(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
農薬固体製剤が水溶性基材で包装された農薬包装製剤であって、該固体製剤中にグリセリン、エチレングリコール、イソブタノール、フルフラールおよびエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートからなる群より選ばれる少なくとも１種の水溶性可塑剤を含有することを特徴とする農薬包装製剤。
【請求項２】
水溶性可塑剤がグリセリン、イソブタノール、フルフラールまたはエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートを含有するものである請求項１記載の農薬包装製剤。
【請求項３】
水溶性可塑剤がグリセリンまたはエチレングリコールを含有するものである請求項１記載の農薬包装製剤。
【請求項４】
水溶性可塑剤がグリセリンを含有するものである請求項１記載の農薬包装製剤。
【請求項５】
水溶性可塑剤がエチレングリコールを含有するものである請求項１記載の農薬包装製剤。
【請求項６】
水溶性可塑剤の固体製剤中の含有量が０．１〜４０重量％である請求項１〜５のいずれかに記載の農薬包装製剤。
【請求項７】
水溶性基材が水溶性高分子である請求項１〜５のいずれかに記載の農薬包装製剤。
【請求項８】
水溶性高分子がポリビニルアルコールである請求項７に記載の農薬包装製剤。
【請求項９】
固体製剤が水和剤、顆粒状水和剤または水溶剤である請求項１〜８のいずれかに記載の農薬包装製剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は農薬包装製剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
水和剤や顆粒状水和剤は一般的な農薬の固体製剤であり、通常、施用時に水で希釈調製され、対象植物、耕作土壌等へ散布され使用される。この希釈調製時における飛散、散粉等の問題を解消することを目的として、さらには希釈調製の省力化を目的として、かかる製剤を包装した状態のまま水に投入し、希釈調製できるように、固体製剤を水溶性高分子フィルムや水溶紙で包装した農薬包装製剤が提案されている（特開昭６０−６１５０４号公報、特開昭６０−４５１８０号公報等）。
しかしながら、これらの農薬包装製剤は保存安定性が十分でなく、長期間の保存の間にその包装材料が変質し、希釈液を植物へ散布する際における目詰まりや、輸送、保存時における破袋等の問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
かかる状況下、本発明者らは、農薬包装製剤につき検討を重ねた結果、固体製剤及びこれを水溶性材料により包装した農薬包装製剤において、水溶性可塑剤を含有する固体製剤を用いることにより従来の問題点が解決され、長期間の保存後においても性能が維持される優れた農薬包装製剤が得られることを見出し、本発明に至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
即ち本発明は、農薬の固体製剤が水溶性基材で包装された農薬包装製剤であって、該固体製剤中に水溶性可塑剤を含有することを特徴とする農薬包装製剤に関するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明において水溶性可塑剤は通常、常温において水に対する溶解度（水１００ｇに溶解する可塑剤のグラム数）が１以上であり、かつ農薬の固体製剤が包装される水溶性基材に対し可塑性を与える性質を有する化合物である。かかる水溶性可塑剤としては例えば、アルカノール類、アルキレングリコール類、グリコールモノエーテル類、３価以上のアルコール類、アルコールアミン類、ヒドロキシ脂肪酸類、ヒドロキシ脂肪酸エステル類等のヒドロキシ化合物；エーテル類；アミド類；ケトン類；グリコールエーテルアセテート類等のエステル類、脂肪酸等のカルボン酸類等を挙げることができる。
かかる水溶性可塑剤としては、均一添加が可能な点で常温で液体のものが好ましく、具体例としては、例えば、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレンクロルヒドリン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、グリセリン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、乳酸、乳酸エチル等のヒドロキシ化合物；フルフラール等のエーテル類；アセトニルアセトン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ポリビニルピロリドン等のアミド類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールエーテルアセテート類等を挙げることができる。なかでも、グリセリンやエチレングリコールがより好ましく、グリセリンが特に好ましい。
【０００６】
農薬の固体製剤中の水溶性可塑剤の量は、通常０．１〜４０重量％、好ましくは２〜２０重量％である。
【０００７】
また、農薬の固体製剤中の農薬活性成分としては、殺虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生育制御剤、昆虫生育制御剤等が挙げられ、下記の化合物を例示することができる。
フェニトロチオン［Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）  ホスホロチオエート］、フェンチオン［Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−（３−メチル−４−（メチルチオ）フェニル）  ホスホロチオエート］、ダイアジノン［Ｏ，Ｏ−ジエチル  Ｏ−２−イソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イル  ホスホロチオエート］、クロルピリホス［Ｏ，Ｏ−ジエチル  Ｏ−３，５，６−トリクロロ−２−ピリジル  ホスホロチオエート］、アセフェート［Ｏ，Ｓ−ジメチル  アセチルホスホラミドチオエート］、メチダチオン［Ｓ−２，３−ジヒドロ−５−メトキシ−２−オキソ−１，３，４−チアジアゾール−３−イルメチルＯ，Ｏ−ジメチル  ホスホロジチオエート］、ジスルホトン［Ｏ，Ｏ−ジエチル  Ｓ−２−エチルチオエチル  ホスホロジチオエート］、ＤＤＶＰ［２，２−ジクロロビニル  ジメチルホスフェート］、スルプロホス［Ｏ−エチル  Ｏ−４−（メチルチオ）フェニル  Ｓ−プロピル  ホスホロジチオエート］、シアノホス［Ｏ−４−シアノフェニル  Ｏ，Ｏ−ジメチル  ホスホロチオエート］、ジオキサベンゾホス［２−メトキシ−４Ｈ−１，３，２−ベンゾジオキサホスホリン−２−スルフィド］、ジメトエート［Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）ジチオホスフェート］、フェントエート［エチル  ２−ジメトキシホスフィノチオイルチオ（フェニル）アセテート］、マラチオン［ジエチル（ジメトキシホスフィノチオイルチオ）サクシネート］、トリクロルホン［ジメチル  ２，２，２−トリクロロ−１−ヒドロキシエチルホスホネート］、アジンホスメチル［Ｓ−３，４−ジヒドロ−４−オキソ−１，２，３−ベンゾトリアジン−３−イルメチル  Ｏ，Ｏ−ジメチル  ホスホロジチオエート］、モノクロトホス［ジメチル  ｛（Ｅ）−１−メチル−２−（メチルカルバモイル）ビニル）ホスフェート］、エチオン［Ｏ，Ｏ，Ｏ′，Ｏ′−テトラエチル−Ｓ，Ｓ′−メチレンビス（ホスホロジチオエート）］等の有機リン系化合物、ＢＰＭＣ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル  メチルカーバメート］、ベンフラカルブ［エチル  Ｎ−｛２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキシカルボニル（メチル）アミノチオ｝−Ｎ−イソプロピル−β−アラニネート］、プロポキスル［２−イソプロポキシフェニル  Ｎ−メチルカーバメート］、カルボスルファン［２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾ［ｂ］フラニル  Ｎ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチルカーバメート］、カルバリル［１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート］、メソミル［Ｓ−メチル−Ｎ−（メチルカルバモイルオキシ）チオアセトイミデート］、エチオフェンカルブ［２−（エチルチオメチル）フェニル  メチルカーバメート］、アルジカルブ［２−メチル−２−（メチルチオ）プロピオンアルデヒド  Ｏ−メチルカルバモイルオキシム］、オキサミル［Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチルカルバモイルオキシイミノ−２−（メチルチオ）アセトアミド］、フェノチオカルブ［Ｓ−４−フェノキシブチル  Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカーバメート］等のカーバメート系化合物、エトフェンプロックス［２−（４−エトキシフェニル）−２−メチル−１−（３−フェノキシベンジル）オキシプロパ��］、フェンバレレート［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート］、エスフェンバレレート［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （Ｓ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート］、フェンプロパトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート］、シペルメトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、ペルメトリン［３−フェノキシベンジル  （１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、シハロトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （１ＲＳ，３Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、デルタメトリン［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （１Ｒ）−シス−３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、シクロプロトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （ＲＳ）−２，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパンカルボキシレート］、フルバリネート［α−シアノ−３−フェノキシベンジル  Ｎ−（２−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トリル）−Ｄ−バリネート］、ビフェンスリン［２−メチル−３−フェニルベンジル  （１ＲＳ，３Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、ハルフェンプロックス［２−（４−ブロモジフルオロメトキシフェニル）−２−メチル−１−（３−フェノキシベンジル）メチルプロパン］、トラロメトリン［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （１Ｒ）−シス−３−（１，２，２，２−テトラブロモエチル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、シラフルオフェン［（４−エトキシフェニル）−｛３−（４−フルオロ−３−フェノキシフェニル）プロピル｝ジメチルシラン］、ｄ−フェノトリン［３−フェノキシベンジル  （１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート］、シフェノトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート］、ｄ−レスメトリン［５−ベンジル−３−フリルメチル  （１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート］、アクリナスリン［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （１Ｒ，３Ｚ）−シス−（２，２−ジメチル−３−｛３−オキソ−３−（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルオキシ）プロペニル｝シクロプロパンカルボキシレート］、シフルトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−４−フルオロ−３−フェノキシベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、テフルトリン［２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル  （１ＲＳ，３Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、トランスフルスリン［２，３，５，６−テトラフルオロベンジル（１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、テトラメトリン［３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル  （１ＲＳ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、アレトリン［（ＲＳ）−２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロペニル）−２−シクロペンテン−１−イル  （１ＲＳ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、プラレトリン［（Ｓ）−２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロピニル）−２−シクロペンテン−１−イル  （１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、エンペントリン［（ＲＳ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル  （１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、イミプロスリン［２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジン−１−イルメチル  （１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、ｄ−フラメトリン［５−（２−プロピニル）フルフリル  （１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、５−（２−プロピニル）フルフリル  ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート等のピレスロイド系化合物、ブプロフェジン［２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−１，３，５−チアジアジン−４−オン］等のチアジアジン誘導体、ニトロイミダゾリジン誘導体、カルタップ［Ｓ，Ｓ′−（２−ジメチルアミノトリメチレン）ビス（チオカーバメート）］、チオシクラム［Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，２，３−トリチアン−５−イルアミン］、ベンスルタップ［Ｓ，Ｓ′−２−ジメチルアミノトリメチレンジ（ベンゼンチオスルフォネート）］等のネライストキシン誘導体、Ｎ−シアノ−Ｎ′−メチル−Ｎ′−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）アセトアミジン等のＮ−シアノアミジン誘導体、エンドスルファン［６，７，８，９，１０，１０−ヘキサクロロ−１，５，５ａ，６，９，９ａ−ヘキサヒドロ−６，９−メタノ−２，４，３−ベンゾジオキサチエピンオキサイド］、γ−ＢＨＣ［１，２，３，４，５，６−ヘキサクロロシクロヘキサン］、ジコホル［１，１−ビス（４−クロロフェニル）−２，２，２−トリクロロエタノ−ル］等の塩素化炭化水素化合物、クロルフルアズロン［１−｛３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル｝−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア］、テフルベンズロン［１−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア］、フルフェノクスロン［１−｛４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−フルオロフェニル｝−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア］等のベンゾイルフェニルウレア系化合物、アミトラズ［Ｎ，Ｎ′−｛（メチルイミノ）ジメチリジン｝−ジ−２，４−キシリジン］、クロルジメホルム［Ｎ′−（４−クロロ−２−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルメチニミダミド］等のホルムアミジン誘導体、ジアフェンチウロン［Ｎ−（２，６−ジイソプロピル−４−フェノキシフェニル）−Ｎ′−ｔ−ブチルカルボジイミド］等のチオ尿素誘導体、Ｎ−フェニルピラゾール系化合物、メトキサジアゾン［５−メトキシ−３−（２−メトキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−（３Ｈ）−オン］、ブロモプロピレート［イソプロピル４，４′−ジブロモベンジレート］、テトラジホン［４−クロロフェニル  ２，４，５−トリクロロフェニルスルホン］、キノメチオネート［Ｓ，Ｓ−６−メチルキノキサリン−２，３−ジイルジチオカルボネート］、プロパルギット［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）シクロヘキシルプロピ−２−イルスルファイト］、フェンブタティンオキシド［ビス｛トリス（２−メチル−２−フェニルプロピル）ティン｝オキシド］、ヘキシチアゾクス［（４ＲＳ，５ＲＳ）−５−（４−クロロフェニル）−Ｎ−クロロヘキシル−４−メチル−２−オキソ−１，３−チアゾリジン−３−カルボキサミド］、クロフェンテジン［３，６−ビス（２−クロロフェニル）−１，２，４，５−テトラジン］、ピリダベン［２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルチオ）−４−クロロピリダジン−３（２Ｈ）−オン］、フェンピロキシメート［ｔｅｒｔ−ブチル  （Ｅ）−４−［（１，３−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−４−イル）メチレンアミノオキシメチル］ベンゾエート］、デブフェンピラド［Ｎ−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−４−クロロ−３−エチル−１−メチル−５−ピラゾールカルボキサミド］、ポリナクチンコンプレックス［テトラナクチン、ジナクチン、トリナクチン］、ピリミジフェン［５−クロロ−Ｎ−［２−｛４−（２−エトキシエチル）−２，３−ジメチルフェノキシ｝エチル］−６−エチルピリミジン−４−アミン］、ミルベメクチン、アバメクチン、イバーメクチン、アザジラクチン［ＡＺＡＤ］、５−メチル［１，２，４］トリアゾロ［３，４−ｂ］ベンゾチアゾール、メチル  １−（ブチルカルバモイル）ベンズイミダゾール−２−カーバメート、６−（３，５−ジクロロ−４−メチルフェニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン、１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタノン、（Ｅ）−４−クロロ−２−（トリフルオロメチル）−Ｎ−〔１−（イミダゾール−１−イル）−２−プロポキシエチリデン〕アニリン、１−〔Ｎ−プロピル−Ｎ−〔２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕カルバモイル〕イミダゾール、（Ｅ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ペンテン−３−オール、１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オール、（Ｅ）−１−（２，４−ジクロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ペンテン−３−オール、１−（２，４−ジクロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オール、４−〔３−（４−tert−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル〕−２，６−ジメチルモルホリン、２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２−オール、Ｏ，Ｏ−ジエチル  Ｏ−２−キノキサリニル  ホスホロチオエート、Ｏ−（６−エトキシ−２−エチル−４−ピリミジニル）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  ホスホロチオエート、２−ジエチルアミノ−５，６−ジメチルピリミジン−４−イル  ジメチルカーバメート、４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−ピラゾリル  ｐ−トルエンスルホナート、４−アミノ−６−（１，１−ジメチルエチル）−３−メチルチオ−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン、２−クロロ−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−〔（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−エトキシカルボニル−Ｎ−〔（４−クロロ−６−メトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−（２−クロロエトキシ）−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕フェニルメタンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル〕チオフェン−３−スルホンアミド、４−エトキシカルボニル−Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミド、２−〔４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル〕−３−キノリンカルボン酸、２−〔４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル〕−５−エチル−３−ピリジンカルボン酸、メチル  ６−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソイミダゾリン−２−イル）−ｍ−トルエート、メチル  ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソイミダゾリン−２−イル）−ｐ−トルエート、２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソイミダゾリン−２−イ���）ニコチン酸、Ｎ−（４−クロロフェニル）メチル−Ｎ−シクロペンチル−Ｎ’−フェニルウレア等。
【０００８】
本発明において、農薬の固体製剤としては、例えば水和剤、顆粒状水和剤、水溶剤等の水分散性または水溶解性の製剤を挙げることができる。
水和剤および顆粒水和剤は、ともに水で希釈して使用する製剤であり、水で希釈した際、懸濁状になるものをいう。水和剤は微粉状の形状をもつ。また、水で希釈するときに薬剤が速やかに水になじみ、それを攪拌したときに分散性が良好で、しかもそれを長く維持することが必要となる。
顆粒水和剤は、水中に投入すると速やかに崩壊し、分散する顆粒状の製剤であり、ドライフロアブル（Ｄｒｙ  Ｆｌｏｗａｂｌｅ）やＷＤＧ（Ｗａｔｅｒ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｌｅ  Ｇｒａｎｕｌｅｓ）と呼ばれることもあり、また、ＷＤＧはＷＧと略されることもある。微粉状の水和剤では水希釈時に粉立ちが生じ作業者が薬剤を被爆するなど安全性上の問題がある。この問題を解決した剤が顆粒水和剤である。
水溶剤は粉末または顆粒状の固形製剤で、希釈すると有効成分およびその他の成分が水に溶解する製剤である。有効成分が水溶性で、有機溶剤に溶けにくく、加水分解を受けやすいときには、水溶剤が適している。
【０００９】
本発明において用いられる水和剤は農薬活性成分を該製剤中、通常０．５〜９０重量％、好ましくは５〜８０重量％、より好ましくは２５〜５０重量％含有し、湿潤剤および／または分散剤を、通常０．１〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量％含有する。該水和剤は、さらに必要により消泡剤、溶剤、不活性担体等を含有してもよい。
水和剤中に含有され得る湿潤剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホサクシネート、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウムなどを、分散剤としては、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸ナトリウムなどを挙げることができる。
【００１０】
水和剤中に含有される不活性担体としては、例えばクレー、炭酸カルシウム、タルク、珪藻土、非晶性二酸化ケイ素、ホワイトカーボンなどの鉱物質微粉を挙げることができる。
【００１１】
本発明において用いられる顆粒状水和剤は農薬活性成分を該製剤中に、通常０．５〜９０重量％、好ましくは５〜８０重量％、湿潤剤および／または分散剤を０．１〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量％含有する。該顆粒状水和剤は、さらに必要により結合剤、消泡剤、崩壊剤、溶剤、不活性担体等を含有してもよい。
【００１２】
顆粒状水和剤中に含有される分散剤としては、例えばアルキルナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸塩、ポリアクリル酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリスチレンポリオキシエチレンブロックポリマーなどを、湿潤剤としては、例えばアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルなどを挙げることができる。
結合剤としては、例えばカルボキシメチルセルローズ、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デキストリン、可溶性デンプンなどを挙げることができる。
不活性担体としては、例えばクレー、炭酸カルシウム、ベントナイト、珪藻土、ブドウ糖、乳糖、ショ糖、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、尿素、ホワイトカーボン、非晶性二酸化ケイ素等を挙げることができる。
水和剤または顆粒状水和剤の不活性担体としては、農薬活性成分が液体の場合ホワイトカーボン等の吸油性担体を用いるのが好ましい。また、農薬活性成分が固体の場合には、非晶性二酸化ケイ素のような粉砕助成性担体を用いるのが好ましい。
【００１３】
本発明において水溶剤は、水溶性可塑剤、農薬活性成分のほか、農薬活性成分の性質によって適宜、湿潤剤、不活性担体、安定化剤などを含むこともできる。水溶剤は、一般に水に対して十分な溶解度を有する農薬活性成分が用いられる。農薬活性成分の水溶剤中の含量は、通常、０．５〜９５重量％である。
【００１４】
湿潤剤としては、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホサクシネート、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウムなどを挙げることができる。
不活性担体としては、ブドウ糖、乳糖、ショ糖、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、尿素等の水溶性担体を挙げることができる。
【００１５】
農薬の固体製剤は、通常の方法により調製することができる。
例えば、水和剤は、通常、各成分を混合し、粉砕することにより得られるが、農薬活性成分が固体の場合、予め農薬活性成分を粉砕後、他の成分と混合することが好ましい。この農薬活性成分の粉砕は、農薬活性成分単独で、あるいは粉砕助剤を添加して行われる。
農薬活性成分の予備粉砕や各成分混合後の粉砕において用いられる粉砕機としては、ジェット粉砕機や衝撃式粉砕機などを挙げることができる。ジェット粉砕機は固体の農薬活性成分を数μｍ以下に微粉砕するのに広く使用されている。
【００１６】
顆粒状水和剤は、通常、各成分を混合後、造粒することにより得られる。造粒法としては、例えば、流動層造粒法、噴霧乾燥造粒法、押し出し造粒法、パン型転動造粒法等を挙げることができ、剤の形状や物性により適宜選択することができる。
【００１７】
流動層造粒法は、流動している粉体に結合剤を含む水溶液または分散液を噴霧し、粉体粒子同士を凝集させ造粒、乾燥する方法である。
噴霧乾燥造粒法は溶液または懸濁液を熱風中に噴霧して、同時に乾燥することにより顆粒を得る方法である。
【００１８】
押し出し造粒法は粉体原料に結合剤と水を添加して、混練りしたあと、スクリーンの孔から押し出し、乾燥して顆粒を得る方法である。
パン型転動造粒法は回転する皿やドラムに粉体を供給し、転動させながら加水して造粒する方法で、通常、球形顆粒用として適する。
また、農薬活性成分が固体の場合、水和剤の場合と同様に、農薬活性成分を予め粉砕後、他の成分と混合することもできる。
【００１９】
水溶剤は各成分を混合することにより得られる。農薬活性成分が固体の場合、水和剤の場合と同様に、農薬活性成分を予め粉砕後、他の成分と混合することが好ましい。また、前記顆粒状水和剤の場合と同様に造粒することにより顆粒状の剤とすることもできる。
【００２０】
また、前記した方法の他、水溶性可塑剤を含まない固体製剤を予製後、水溶性可塑剤またはその溶液を固体製剤に含浸させ、必要により乾燥して調製することもできる。
【００２１】
包装材料として使用する水溶性基材としては、例えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、アルギン酸のアルカリ金属塩（例えばナトリウム塩）、ゼラチン、プルラン、可溶性澱粉、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリエチレングリコール等の水溶性高分子を挙げることができる。中でも、ポリビニルアルコールからなる水溶性高分子が、冷水においても溶解し易いことから使用に適しており、好ましい。包装の形態としては、例えば水溶性高分子シートからなる袋、あるいはボトル等の水溶性高分子製容器等を挙げることができる。
【００２２】
水溶性高分子フィルムとしては市販のもの、例えば、ソルブロンＫＡ＃４０，ソルブロンＫＡ＃５０，ソルブロンＫＢ＃４０，ソルブロンＫＣ＃３５，ソルブロンＫＣ＃４０，ソルブロンＫＣ＃５０，ソルブロンＫＤ＃４０（以上、アイセロ化学製、ポリビニルアルコールを主成分とする水溶性フィルム）、ハイセロンＳ−４００ＡＸ，ハイセロンＣ−２００ＡＸ，ハイセロンＣ−２００ＡＰ（以上、日合フィルム製、ポリビニルアルコールを主成分とする水溶性フィルム），トスロンＥＴ２０（東京セロファン紙製、ポリビニルアルコールを主成分とする水溶性フィルム）、ビニロンフィルムＨ４０００，ビニロンフィルムＨＨ４０００，ビニロンフィルムＨＰ４０００（以上、クラレ製、ポリビニルアルコールを主成分とする水溶性フィルム）、フレキシーヌ（第一工業製薬製、変性ポリエチレングリコールを主成分とする水溶性フィルム）等を使用することもできる。
【００２３】
本発明の農薬包装製剤における包装材料は水溶性であり、製剤の実用前における水等による破損を避けるため、本発明の農薬包装製剤を、水不溶性の基材で包装して保存することが望ましい。水不溶性の基材としては、例えばポリエチレン，ポリプロピレン，ポリスチレン，ポリエステル，ポリアミド，セロファン，ポリ塩化ビニル，ポリ塩化ビニリデン，アクリロニトリルブタジエンスチレン，ポリアクリロニトリルスチレン，ポリフッ化ビニリデン，ポリテトラフルオロエチレン，ポリカーボネート，ポリアセタール等の樹脂や、アルミニウム，紙等を挙げることができ、その形態としては、これらの基材からなる袋や容器を挙げることができる。特に、アルミニウムシートの内側にポリエチレンやポリプロピレンのヒートシール材を貼り合わせたり、アルミニウムシートの外側に紙，セロファン，ポリエステル，ポリアミド等のシート材を貼り合わせた防湿性の複合アルミウム袋が好ましい。
【００２４】
本発明の農薬包装製剤は、農薬水和剤、農薬顆粒状水和剤、農薬水溶剤等の通常の固体製剤と同様に水で適当な倍率に希釈して施用される。また、本発明の包装農薬製剤は、希釈することなくそのまま水田に施用することにより使用することもできる。
【００２５】
【実施例】
以下、本発明を実施例にてより詳細に説明するが、本発明は以下の例のみに限定されるものではない。
【００２６】
実施例１
プロシミドン（商品名：スミレックス） ２０重量部、Ｓｏｒｐｏｌ ５０２９−ｏ（東邦化学製界面活性剤） ４重量部、Ｄｅｍｏｌ ＳＮＢ（花王製界面活性剤） ２重量部、カープレックス ＣＳ−７（塩野義製薬製ホワイトカーボン） ６０重量部、グリセリン １０重量部、および勝光山ＳＰクレー（勝光山鉱業所製クレー） ４重量部をジュースミキサーでよく混合し、遠心粉砕機で粉砕して水和剤を得た。得られた水和剤１０．０ｇを縦９０ｍｍ×横７０ｍｍのソルブロンＫＣ＃３０（アイセロ化学製、ポリビニルアルコールを主成分とする水溶性フィルム）の袋に入れた。次いで、得られた農薬包装製剤をさらに複合アルミニウム袋（縦１００ｍｍ×横８０ｍｍ、ポリプロピレン／ポリエチレン／アルミ／ポリエチレン材質）中に入れ、ヒートシールした。
【００２７】
実施例２
グリセリン１０重量部に代えてエチレングリコール５重量部を用い、勝光山ＳＰクレーの量を９重量部とする以外は実施例１と同様にして農薬包装製剤を得た。次いで該農薬包装製剤を実施例１と同様にして複合アルミニウム袋（縦１００ｍｍ×横８０ｍｍ、ポリプロピレン／ポリエチレン／アルミ／ポリエチレン材質）中に入れ、ヒートシールした。
【００２８】
比較例１
グリセリンを使用せず、勝光山ＳＰクレーの量を１４重量部とする以外は実施例１と同様にして農薬包装製剤を得た。次いで該農薬包装製剤を実施例１と同様にして複合アルミニウム袋（縦１００ｍｍ×横８０ｍｍ、ポリプロピレン／ポリエチレン／アルミ／ポリエチレン材質）中に入れ、ヒートシールした。
【００２９】
試験例１
（１）実施例１〜２および比較例１で得た複合アルミニウム袋入り農薬包装製剤を６０℃で１週間保存し、水溶性フィルムの外観を保存前と比較観察した。結果を表１に示す。
（２）前項において、６０℃で１週間保存して得られた各製剤を溶解試験に供した。
溶解試験−アイセロ化学スライドマウント法
１リットルビーカーに８００ｍｌの水を入れて水温を２０℃に整え、マグネチックスターラーで、攪拌した。この時生じる渦巻きの下端が６００ｍｌのラインにくるように回転数を調節した。試料フィルムを適当な大きさに切断しスライドマウントに挟み、このスライドマウントを流れ方向に対して直角となるように入れた。フィルムが膨潤して破壊した後、水中でスライドマウントを激しく振り、まだ付着しているフィルムを振り落とした。スライドマウント投入から水中に分散していたフィルム片が見られなくなるまでの時間を溶解時間とした。結果を表１に示す。
【００３０】
【表１】
0004284757.tif 000002
【００３１】
実施例３
プロシミドン（商品名：スミレックス） ２０重量部、Ｓｏｒｐｏｌ ５０２９−ｏ ４重量部、Ｄｅｍｏｌ ＳＮＢ ２重量部、カープレックス ＣＳ−７ ４０重量部、イソブタノール １０重量部、および勝光山ＳＰクレー ２４重量部をジュースミキサーでよく混合し、遠心粉砕機で粉砕して水和剤を得た。得られた水和剤１０．０ｇを縦９０ｍｍ×横７０ｍｍのソルブロンＫＣ＃３０（アイセロ化学製、ポリビニルアルコールを主成分とする水溶性フィルム）の袋に入れ、ヒートシールした。次いで、得られた農薬包装製剤をさらに複合アルミニウム袋（縦１００ｍｍ×横８０ｍｍ、ポリプロピレン／ポリエチレン／アルミ／ポリエチレン材質）中に入れ、ヒートシールした。
【００３２】
実施例４
イソブタノールに代えてフルフラールを用いる以外は実施例３と同様にして農薬包装製剤を得た。次いで該農薬包装製剤を複合アルミニウム袋（縦１００ｍｍ×横８０ｍｍ、ポリプロピレン／ポリエチレン／アルミ／ポリエチレン材質）中に入れ、ヒートシールした。
【００３３】
実施例５
イソブタノールに代えてエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートを用いる以外は実施例３と同様にして農薬包装製剤を得た。次いで該農薬包装製剤を複合アルミニウム袋（縦１００ｍｍ×横８０ｍｍ、ポリプロピレン／ポリエチレン／アルミ／ポリエチレン材質）中に入れ、ヒートシールした。
【００３４】
比較例２
イソブタノールを使用せず、勝光山ＳＰクレーの量を３４重量部とする以外は実施例３と同様にして農薬包装製剤を得た。次いで該農薬包装製剤を複合アルミニウム袋（縦１００ｍｍ×横８０ｍｍ、ポリプロピレン／ポリエチレン／アルミ／ポリエチレン材質）中に入れ、ヒートシールした。
【００３５】
試験例２
実施例３〜５および比較例２で得た複合アルミニウム袋入り農薬包装製剤を用いて試験例１と同じ方法で保存試験および溶解性試験を行った。結果を表２に示す。
【００３６】
【表２】
0004284757.tif 000003
＊１  ＥＧＭＥＡＣ：エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート
【００３７】
実施例６
トルクロホス−メチル ２０重量部、Ｓｏｒｐｏｌ ５０２９−ｏ ４重量部、Ｄｅｍｏｌ ＳＮＢ ２重量部、カープレックス ＣＳ−７ ４０重量部、グリセリン１０重量部、および勝光山ＳＰクレー ２４重量部をジュースミキサーでよく混合し、遠心粉砕機で粉砕して水和剤を得た。得られた水和剤１０．０ｇを縦９０ｍｍ×横７０ｍｍのソルブロンＫＣ＃３０（アイセロ化学製、ポリビニルアルコールを主成分とする水溶性フィルム）の袋に入れた。次いで、得られた農薬包装製剤をさらに複合アルミニウム袋（縦１００ｍｍ×横８０ｍｍ、ポリプロピレン／ポリエチレン／アルミ／ポリエチレン材質）中に入れ、ヒートシールした。
【００３８】
実施例７
グリセリン１０重量部に代えてエチレングリコール５重量部を用い、勝光山ＳＰクレーの量を２９重量部とする以外は実施例６と同様にして農薬包装製剤を得た。次いで該農薬包装製剤を実施例６と同様にして複合アルミニウム袋（縦１００ｍｍ×横８０ｍｍ、ポリプロピレン／ポリエチレン／アルミ／ポリエチレン材質）中に入れ、ヒートシールした。
【００３９】
比較例３
グリセリンを使用せず、勝光山ＳＰクレーの量を３４重量部とする以外は実施例６と同様にして農薬包装製剤を得た。次いで該農薬包装製剤を実施例６と同様にして複合アルミニウム袋（縦１００ｍｍ×横８０ｍｍ、ポリプロピレン／ポリエチレン／アルミ／ポリエチレン材質）中に入れ、ヒートシールした。
【００４０】
試験例３
実施例６〜７および比較例３で得た複合アルミニウム袋入り農薬包装製剤を用いて試験例１と同じ方法で保存試験および溶解性試験を行った。結果を表３に示す。
【００４１】
【表３】
0004284757.tif 000004
【００４２】
実施例８
フルミクロラック−ペンチル ２０重量部、Ｓｏｒｐｏｌ ５０２９−ｏ ４重量部、Ｄｅｍｏｌ ＳＮＢ ２重量部、カープレックス ＣＳ−７ ２０重量部、グリセリン １０重量部、および勝光山ＳＰクレー ４４重量部をジュースミキサーでよく混合し、遠心粉砕機で粉砕して水和剤を得た。得られた水和剤１０．０ｇを縦９０ｍｍ×横７０ｍｍのソルブロンＫＣ＃３０（アイセロ化学製、ポリビニルアルコールを主成分とする水溶性フィルム）の袋に入れた。次いで、得られた農薬包装製剤をさらに複合アルミニウム袋（縦１００ｍｍ×横８０ｍｍ、ポリプロピレン／ポリエチレン／アルミ／ポリエチレン材質）中に入れ、ヒートシールした。
【００４３】
実施例９
グリセリン１０重量部に代えてエチレングリコール５重量部を用い、勝光山ＳＰクレーの量を４９重量部とする以外は実施例８と同様にして農薬包装製剤を得た。次いで該農薬包装製剤を実施例８と同様にして複合アルミニウム袋（縦１００ｍｍ×横８０ｍｍ、ポリプロピレン／ポリエチレン／アルミ／ポリエチレン材質）中に入れ、ヒートシールした。
【００４４】
比較例４
グリセリンを使用せず、勝光山ＳＰクレーの量を５４重量部とする以外は実施例８と同様にして農薬包装製剤を得た。次いで該農薬包装製剤を実施例８と同様にして複合アルミニウム袋（縦１００ｍｍ×横８０ｍｍ、ポリプロピレン／ポリエチレン／アルミ／ポリエチレン材質）中に入れ、ヒートシールした。
【００４５】
試験例４
実施例８〜９および比較例４で得た複合アルミニウム袋入り農薬包装製剤を用いて試験例１と同じ方法で保存試験および溶解性試験を行った。結果を表４に示す。
【００４６】
【表４】
0004284757.tif 000005
【００４７】
実施例１０
ペルメトリン １８重量部、Ｓｏｒｐｏｌ ２４９５Ｇ（東邦化学製界面活性剤）１．８重量部、Ｄｅｍｏｌ ＳＮＢ １８重量部、Ｓｅｒｏｇｅｎ ７Ａ（第一工業製薬製カルボキシメチルセルロースナトリウム） ０．９重量部、カープレックス ＣＳ−７ ６重量部、グリセリン ４重量部、およびラヂオライト ＃２００（昭和化学工業製焼成シリカ） ５１．３重量部をジュースミキサーでよく混合し、遠心粉砕機で粉砕して水和剤を得た。得られた水和剤１０．０ｇを縦９０ｍｍ×横７０ｍｍのソルブロンＫＣ＃３０（アイセロ化学製、ポリビニルアルコールを主成分とする水溶性フィルム）の袋に入れた。次いで、得られた農薬包装製剤をさらに複合アルミニウム袋（縦１００ｍｍ×横８０ｍｍ、ポリプロピレン／ポリエチレン／アルミ／ポリエチレン材質）中に入れ、ヒートシールした。
【００４８】
比較例５
グリセリンを使用せず、勝光山ＳＰクレーの量を１０重量部とする以外は実施例１０と同様にして農薬包装製剤を得た。次いで該農薬包装製剤を実施例１０と同様にして複合アルミニウム袋（縦１００ｍｍ×横８０ｍｍ、ポリプロピレン／ポリエチレン／アルミ／ポリエチレン材質）中に入れ、ヒートシールした。
【００４９】
試験例５
実施例１０および比較例５で得た複合アルミニウム袋入り農薬包装製剤を用いて試験例１と同じ方法で保存試験および溶解性試験を行った。結果を表５に示す。
【００５０】
【表５】
0004284757.tif 000006
【００５１】
実施例１１
フルミオキサジン ４５重量部、Ｍｏｒｗｅｔ ＥＦＴ（ウィトコ製界面活性剤）１．３５重量部、Ｍｏｒｗｅｔ Ｄ４２５（ウィトコ製界面活性剤） ９重量部、グリセリン １０重量部、およびＡＳＰ ４００Ｐ（エンゲルハード製アルミニウムシリケート） ３４．６５重量部をジュースミキサーでよく混合し、遠心粉砕機で粉砕して水和剤を得た。得られた水和剤１０．０ｇを縦９０ｍｍ×横７０ｍｍのソルブロンＫＣ＃３０（アイセロ化学製、ポリビニルアルコールを主成分とする水溶性フィルム）の袋に入れた。次いで、得られた農薬包装製剤をさらに複合アルミニウム袋（縦１００ｍｍ×横８０ｍｍ、ポリプロピレン／ポリエチレン／アルミ／ポリエチレン材質）中に入れ、ヒートシールした。
【００５２】
比較例６
グリセリンに代えてカープレックス ＣＳ−７を用いる以外は実施例１１と同様にして農薬包装製剤を得た。次いで該農薬包装製剤を実施例１１と同様にして複合アルミニウム袋（縦１００ｍｍ×横８０ｍｍ、ポリプロピレン／ポリエチレン／アルミ／ポリエチレン材質）中に入れ、ヒートシールした。
【００５３】
試験例６
実施例１１および比較例６で得た複合アルミニウム袋入り農薬包装製剤を用いて試験例１と同じ方法で保存試験および溶解性試験を行った。結果を表６に示す。
【００５４】
【表６】
0004284757.tif 000007
【００５５】
【発明の効果】
本発明によれば、安定性に優れ、長期間の保存後においても初期の性能が維持される農薬包装製剤を提供できる。