(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
防炎加工熱可塑性成形用組成物であって、
Ａ．  芳香族ポリカーボネートを４０から９８重量部、
Ｂ．  ビニル共重合体を０から５０重量部、
Ｃ．  グラフト重合体を０.５から６０重量部、
Ｄ．  式（Ｉ）
【化１】
0004257689.tif 000011
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ8−アルキル、ハロゲンで置換されたＣ1−Ｃ8アルキル、Ｃ5−Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール、Ｃ7−Ｃ12−アラルキル、ハロゲンで置換されたＣ5−Ｃ6−シクロアルキル、ハロゲンで置換されたＣ6−Ｃ10−アリール、ハロゲンで置換されたＣ7−Ｃ12アラルキル、アルキルで置換されたＣ5−Ｃ6−シクロアルキル、またはアルキルで置換されたＣ6−Ｃ10−アリール、を意味し、
ｎは、互いに独立して、０または１を意味し、
ｑは、互いに独立して、０、１、２、３または４を意味し、
Ｎは、０.１から５を意味し、そして
Ｒ5およびＲ6は、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、またはハロゲンを意味し、
Ｙは、Ｃ1−Ｃ7−アルキリデン、Ｃ1−Ｃ7−アルキレン、Ｃ5−Ｃ12−シクロアルキレン、Ｃ5−Ｃ12−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−または−ＣＯ−を意味する］
で表される燐化合物を０.５から２０重量部、
Ｅ．  フッ素置換ポリオレフィンを０.０５から５重量部、
Ｆ．  平均粒子直径が≦２００ｎｍの微細無機化合物を０.１から５０重量部、
含有する成形用組成物。
【請求項２】
酸素、硫黄、ホウ素、炭素、燐、窒素、水素およびケイ素から成る群から選択される少なくとも１種の元素と周期律系の１族〜１５族の化合物を成分Ｆとして含有する請求項１記載の成形用組成物。
【請求項３】
成分Ｆの平均粒子直径が１５０ｎｍ以下である請求項１または２に記載の成形用組成物。
【請求項４】
式（１）のＹがメチレンまたはイソプロピリデン基を意味する請求項１記載の成形用組成物。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか１項に記載の成形用組成物から作られた成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、ホスフェート化合物と無機材料を含有していて応力亀裂（ｓｔｒｅｓｓ  ｃｒａｃｋｉｎｇ）に対して優れた耐性を示す防炎加工（ｆｌａｍｅ−ｐｒｏｏｆ）ポリカーボネートＡＢＳ成形用組成物に関する。
【０００２】
ヨーロッパ特許出願公開第０  １７４  ４９３号（米国特許第４  ９８３  ６５８号）には、芳香族ポリカーボネート、スチレン含有グラフト共重合体（ｓｔｙｒｅｎｅ−ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  ｇｒａｆｔ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）、モノホスフェートおよび特定のポリテトラフルオロエチレン配合物で構成されていて防炎加工されたハロゲン含有ポリマー混合物が記述されている。そのような混合物は火災挙動および機械的値のレベルの意味では充分であるが、応力亀裂に対する耐性に関しては欠点を生じ得る。
【０００３】
米国特許第５  ０３０  ６７５号には、芳香族ポリカーボネート、ＡＢＳ重合体、ポリアルキルテレフタレートに加えて防炎添加剤（ｆｌａｍｅ−ｐｒｏｏｆｉｎｇ  ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）としてのモノホスフェートとフッ素置換ポリオレフィン類を含有する防炎加工熱可塑性成形用組成物が記述されている。応力亀裂に対する耐性は良好であるが、それとは対照的に、ノッチ衝撃強度（ｎｏｔｃｈ  ｉｍｐａｃｔ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ）に関して欠点がありかつ高い熱負荷、例えば処理工程下で示す熱安定性が充分でないと言った形態の欠点を有する。
【０００４】
ジホスフェート類は防炎添加剤として公知である。特開昭（ＪＡ）５９  ２０２  ２４０号には、そのような生成物をオキシ塩化燐とジフェノール類、例えばヒドロキノンまたはビスフェノールＡなどとモノフェノール類、例えばフェノールまたはクレゾールなどから製造することが記述されている。このようなジホスフェート類はポリアミドまたはポリカーボネートに入れる防炎剤として使用可能である。しかしながら、上記文献には、オリゴマー状のホスフェートをポリカーボネート成形用組成物に添加するとそれの耐応力亀裂性が向上することは全く示されていない。
【０００５】
ヨーロッパ特許出願公開第０  ３６３  ６０８号（＝米国特許第５  ２０４  ３９４号）には、芳香族ポリカーボネートとスチレン含有共重合体もしくはグラフト共重合体と防炎添加剤としてのオリゴマー状ホスフェートを含有するポリマー混合物が記述されている。米国特許第５  ０６１  ７４５号には、芳香族ポリカーボネートとＡＢＳグラフト重合体および／またはスチレン含有共重合体と防炎添加剤としてのモノホスフェートを含有する重合体混合物が記述されている。このような混合物が示す耐応力亀裂性（ｓｔｒｅｓｓ  ｃｒａｃｋｉｎｇ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）のレベルは薄壁外装部分を製造しようとする場合にはしばしば充分でない。
【０００６】
ヨーロッパ特許出願公開第０  ７６７  ２０４号には、オリゴホスフェート（ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）−オリゴホスフェート型）とモノホスフェートから成る混合物を防炎剤として含有する防炎加工ポリフェニレンオキサイド（ＰＰＯ）および／またはポリカーボネート混合物が記述されている。防炎剤の含有量を高くすると機械的特性に欠点が生じかつ熱たわみ（ｈｅａｔ  ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）温度が低下すると言った欠点がもたらされる。
【０００７】
ヨーロッパ特許出願公開第０  ６１１  ７９８号およびＷＯ  ９６／２７６００には、ポリカーボネートに加えてオリゴマー状で末端がアルキル化されているＢＰＡ型燐酸エステルを含有する成形用組成物が記述されている。このアルキル化が原因で、有効な防炎を達成するには含有量を高くする必要があり、このことは数多くの技術的用途特性にとって非常に不利である。
【０００８】
ヨーロッパ特許出願公開第０  ７５４  ５３１号には、精密構成要素で用いるに適切な補強ＰＣ／ＡＢＳ成形用組成物が記述されている。防炎剤としてとりわけＢＰＡ型のオリゴホスフェート類が用いられている。充填材の含有量が高いことが機械的特性に非常に不利な影響を与えている。
【０００９】
驚くべきことに、防炎加工ポリカーボネートＡＢＳ成形用組成物に特定の燐化合物と相乗作用を示す量の１種以上の無機材料から成る添加剤組み合わせを含有させるとそれらが優れた耐応力亀裂性とノッチ衝撃強度を示すばかりでなく高い熱たわみ温度を示すことをここに見い出した。上記燐化合物をビスフェノールＡ単位で構成させた時に特に好ましい特性組み合わせが達成される。このような成形用組成物は薄壁外装部分［データ処理外装部分（ｄａｔａ  ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  ｈｏｕｓｉｎｇ  ｐａｒｔｓ）］（処理温度および圧力が高い結果として使用材料にかなりの応力がかかる）の製造で用いるに特に適切である。
【００１０】
本発明は防炎加工熱可塑性成形用組成物を提供し、ここでは、この組成物に、
Ａ．  芳香族ポリカーボネートを４０から９８重量部、好適には５０から９５重量部、特に好適には６０から９０重量部、
Ｂ．  スチレン、α−メチルスチレン、環置換スチレン類、メタアクリル酸Ｃ1−Ｃ8−アルキル、アクリル酸Ｃ1−Ｃ8−アルキルの組から選択される少なくとも１種のモノマーとアクリロニトリル、メタアクリロニトリル、メタアクリル酸Ｃ1−Ｃ8−アルキル、アクリル酸Ｃ1−Ｃ8−アルキル、無水マレイン酸、Ｎ置換マレイミド類の組の少なくとも１種のモノマーから作られたビニル（共）重合体を０から５０、好適には１から３０重量部、
Ｃ．  グラフト重合体を０．５から６０重量部、好適には１から４０重量部、特に好適には２から３０重量部、
Ｄ．  式（Ｉ）
【００１１】
【化２】
0004257689.tif 000002
【００１２】
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、互いに独立して、場合によりハロゲンで置換されていてもよいＣ1−Ｃ8−アルキル、各場合とも場合によりハロゲンおよび／またはアルキルで置換されていてもよいＣ5−Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリールまたはＣ7−Ｃ12−アラルキルを意味し、
ｎは、互いに独立して、０または１を意味し、
ｑは、互いに独立して、０、１、２、３または４を意味し、
Ｎは、０．１から５を意味し、そして
Ｒ5およびＲ6は、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、好適にはメチル、またはハロゲン、好適には塩素および／または臭素を意味し、
Ｙは、Ｃ1−Ｃ7−アルキリデン、Ｃ1−Ｃ7−アルキレン、Ｃ5−Ｃ12−シクロアルキレン、Ｃ5−Ｃ12−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−または−ＣＯ−を意味する］
で表される燐化合物を０．５から２０重量部、好適には１から１８重量部、特に好適には２から１５重量部、
Ｅ．  フッ素置換ポリオレフィンを０．０５から５重量部、好適には０．１から１重量部、特に好適には０．１から０．５重量部、
Ｆ．  平均粒子直径が≦２００ｎｍの微細無機粉末を０．０１から５０重量部、好適には０．１から２０重量部、特に好適には０．５から１０重量部、
含有させる。
【００１３】
全重量部Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ＋Ｆの合計は１００である。
成分Ａ
本発明に従って用いるに適切な成分Ａに従う熱可塑性芳香族ポリカーボネート類は、式（ＩＩ）
【００１４】
【化３】
0004257689.tif 000003
【００１５】
［式中、
Ａは、単結合、Ｃ1−Ｃ5−アルキレン、Ｃ2−Ｃ5−アルキリデン、Ｃ5−Ｃ6−シクロアルキリデン、−Ｓ−または−ＳＯ2−であり、
Ｂは、塩素、臭素であり、
ｑは、０、１または２であり、そして
ｐは、１または０である］
で表されるジフェノール類または式（ＩＩＩ）
【００１６】
【化４】
0004257689.tif 000004
【００１７】
［式中、
Ｒ7およびＲ8は、互いに独立して、各場合とも、水素、ハロゲン、好適には塩素または臭素、Ｃ1−Ｃ8−アルキル、Ｃ5−Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ10−アリール、好適にはフェニル、およびＣ7−Ｃ12−アラルキル、好適にはフェニル−Ｃ1−Ｃ4−アルキル、特にベンジルを意味し、
ｍは、４、５、６または７、好適には４または５の整数を意味し、
Ｒ9およびＲ10は、各Ｚに関して個別に選択可能で、互いに独立して、水素またはＣ1−Ｃ6−アルキルを意味し、そして
Ｚは、炭素を意味するが、但し少なくとも１個の原子Ｚ上のＲ9とＲ10が同時にアルキルを意味することを条件とする］
で表されるアルキル置換ジヒドロキシフェニルシクロアルカン類を基とするポリカーボネート類である。
【００１８】
式（ＩＩ）で表される適切なジフェノール類の例は、ヒドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンである。
【００１９】
式（ＩＩ）で表される好適なジフェノール類は、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンおよび１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンである。
【００２０】
式（ＩＩＩ）で表される好適なジフェノール類は、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンおよび１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２，４，４−トリメチル−シクロペンタンである。
【００２１】
本発明に従って用いるに適切なポリカーボネート類はホモポリカーボネート類およびコポリカーボネート類の両方である。
【００２２】
成分Ａはまたこの上に定義した熱可塑性ポリカーボネート類の混合物であってもよい。
【００２３】
ポリカーボネート類の製造は、ジフェノール類を用いた公知様式で、界面方法でホスゲンを用いるか或は均一相中で行う方法、いわゆるピリジン方法でホスゲンを用いて実施可能であり、公知の連鎖停止剤を相当量で用いる公知様式で分子量を設定することができる。
【００２４】
適切な連鎖停止剤の例は、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノールばかりでなくまた長鎖アルキルフェノール類、例えばドイツ特許出願公開第ＯＳ  ２  ８４２  ００５号に従う４−（１，３−テトラメチルブチル）フェノール、またはドイツ特許出願Ｐ  ３  ５０６  ４７２．２に従うアルキル置換基中の全Ｃ原子数が８から２０のモノアルキルフェノールおよび／またはジアルキルフェノール、例えば３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールなどである。
【００２５】
このような連鎖停止剤の量を各場合とも使用する式（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）で表されるジフェノール類の総量を基準にして一般に０．５から１０モル％の範囲にする。
【００２６】
本発明に従って用いるに適切なポリカーボネートＡの平均分子量（Ｍw）（重量平均）は、超遠心分離または光散乱測定などで測定して、例えば１０，０００から２００，０００、好適には２０，０００から８０，０００である。
【００２７】
本発明に従って用いるに適切なポリカーボネートＡを公知様式で分枝させることも可能であり、実際、好適には、三官能またはそれ以上の官能性を示す化合物、例えばフェノール基を３個以上有する化合物を使用ジフェノールの総量を基準にして０．０５から２モル％組み込むことで分枝させてもよい。
【００２８】
好適なポリカーボネート類は、ビスフェノールＡのホモポリカーボネートに加えて、ビスフェノールＡと２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ジフェノール類の総モル量を基準にして１５モル％以下）から作られたコポリカーボネート類、そしてビスフェノールＡと１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ジフェノール類の総モル量を基準にして６０モル％以下）から作られたコポリカーボネート類である。
【００２９】
このようなポリカーボネート類Ａの一部または全部を芳香族ポリエステルカーボネートに置き換えることも可能である。また、成分Ａの芳香族ポリカーボネート類にポリシロキサンブロックを含めることも可能である。それらの製造は例えばドイツ特許出願公開第ＯＳ  ３  ３３４  ８７２号および米国特許第３  ８２１  ３２５号に記述されている。
成分Ｂ
本発明に従って使用可能な成分Ｂに従うビニル（共）重合体は、スチレン、α−メチルスチレンおよび／または環置換スチレン類、メタアクリル酸Ｃ1−Ｃ8−アルキル、アクリル酸Ｃ1−Ｃ8−アルキルの組の少なくとも１種のモノマー（Ｂ．１）とアクリロニトリル、メタアクリロニトリル、メタアクリル酸Ｃ1−Ｃ8−アルキル、アクリル酸Ｃ1−Ｃ8−アルキル、無水マレイン酸および／またはＮ置換マレイミド類の組の少なくとも１種のモノマー（Ｂ．２）から作られたビニル（共）重合体である。
【００３０】
アクリル酸Ｃ1−Ｃ8−アルキルおよび／またはメタアクリル酸Ｃ1−Ｃ8−アルキルは、アクリル酸および／またはメタアクリル酸とＣ原子数が１から８の一価アルコールから作られたエステルである。メタアクリル酸のメチルエステル、エチルエステルおよびプロピルエステルが特に好適である。メタアクリル酸メチルを特に好適なメタアクリル酸エステルであるとして挙げる。
【００３１】
成分Ｂに従う組成を有する熱可塑性（共）重合体は、成分Ｃを生じさせるグラフト重合で特に少量のゴムに多量のモノマーをグラフト化させる（ｇｒａｆｔｅｄ）時に副生成物として生じ得る。本発明に従って用いるべき（共）重合体Ｂの量はそのようなグラフト重合の副生成物の量を包含しない。
【００３２】
成分Ｂに従う（共）重合体はゴムを含まない樹脂様の熱可塑性重合体である。
【００３３】
熱可塑性（共）重合体Ｂに含めるＢ．１の量は５０から９８、好適には６０から９５重量部でＢ．２の量は５０から２、好適には４０から５重量部である。
【００３４】
特に好適な（共）重合体Ｂは、スチレンとアクリロニトリルと場合によりメタアクリル酸メチルから作られた重合体、α−メチルスチレンとアクリロニトリルと場合によりメタアクリル酸メチルから作られた重合体、またはスチレンとα−メチルスチレンとアクリロニトリルと場合によりメタアクリル酸メチルから作られた重合体である。
【００３５】
成分Ｂに従うスチレン／アクリロニトリル共重合体は公知であり、これはラジカル重合、特に乳化、懸濁、溶液または塊状重合で製造可能である。成分Ｂに従う共重合体の分子量Ｍw（光散乱または沈降で測定した重量平均）を好適には１５，０００から２００，０００の範囲にする。
【００３６】
本発明に従う特に好適な共重合体Ｂは、また、スチレンと無水マレイン酸から統計学的に合成された（ｓｔａｔｉｓｔｉｃａｌｌｙ  ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ）共重合体であり、これの製造は相当するモノマー類を用いた連続塊状もしくは溶液重合（反応は完全には起こらないが）で実施可能である。
【００３７】
本発明に従て用いるに適切な統計学的合成のスチレン／無水マレイン酸共重合体に含める上記２成分の含有量は幅広い範囲内で多様であり得る。好適な無水マレイン酸含有量は５から２５重量％である。
【００３８】
本発明に従って用いるに適切な成分Ｂに従う統計学的合成のスチレン／無水マレイン酸共重合体の分子量［数平均（Ｍn）］は幅広い範囲に渡って多様であり得る。６０，０００から２００，０００の範囲が好適である。このような生成物が示す固有粘度［２５℃のジメチルホルムアミド中で測定；Ｈｏｆｆｍａｎｎ，Ｋｒｏｅｍｅｒ，Ｋｕｈｎ，Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ  Ｉ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ  １９７７の３１６頁以降を参照］を０．３から０．９にするのが好適である。
【００３９】
また、このビニル（共）重合体Ｂに含めるスチレンの代わりに環置換スチレン類、例えばｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレンおよび他の置換スチレン類、例えばα−メチルスチレンなどを含めることも可能である。
成分Ｃ
グラフト重合体Ｃは例えばゴム弾性を示すグラフト共重合体を包含し、これは実質的に下記のモノマー類の少なくとも２つから入手可能である：クロロプレン、ブタ−１，３−ジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、およびアルコール成分中のＣ原子数が１から１８の（メタ）アクリル酸エステル；即ち、例えば
【００４０】
【表１】
0004257689.tif 000005
【００４１】
に記述されている如き重合体である。好適な重合体Ｃはある程度架橋していてゲル含有量が２０重量％を越え、好適には４０重量％を越え、特に６０重量％を越えるものである。
【００４２】
好適なグラフト重合体Ｃは、
Ｃ．１  Ｃ．１．１  スチレン、α−メチルスチレン、環がハロゲンもしくはメチルで置換されているスチレン、メタアクリル酸Ｃ1−Ｃ8−アルキル、特にメタアクリル酸メチル、アクリル酸Ｃ1−Ｃ8−アルキル、特にアクリル酸メチルまたはこのような化合物の混合物を５０から９５重量部と
Ｃ．１．２  アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、メタアクリル酸Ｃ1−Ｃ8−アルキル、特にメタアクリル酸メチル、アクリル酸Ｃ1−Ｃ8−アルキル、特にアクリル酸メチル、無水マレイン酸、ＮがＣ1−Ｃ4−アルキルおよび／またはフェニルで置換されているマレイミド類またはこのような化合物の混合物を５から５０重量部
含んで成る混合物（５から９５、好適には３０から８０重量部）を、
Ｃ．２  ガラス転移温度が−１０℃未満の重合体（５から９５、好適には２０から７０重量部）の上に、
共重合させたものを含んで成る。
【００４３】
好適なグラフト重合体Ｃの例は、スチレンおよび／またはアクリロニトリルおよび／または（メタ）アクリル酸アルキルをグラフト化させたポリブタジエン、ブタジエン／スチレン共重合体およびアクリレートゴム、即ちドイツ特許出願公開第ＯＳ  １  ６９４  １７３号（＝米国特許第３  ５６４  ０７７号）に記述されている種類の共重合体；アクリル酸アルキル、メタアクリル酸アルキル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレンおよび／またはアルキルスチレンをグラフト化させたポリブタジエン類、ブタジエン／スチレン共重合体、ブタジエン／アクリロニトリル共重合体、ポリイソブテン類またはポリイソプレン類、例えばドイツ特許出願公開第ＯＳ  ２  ３４８  ３７７号（＝米国特許第３  ９１９  ３５３号）に記述されているグラフト重合体である。
【００４４】
特に好適な重合体Ｃの例は、ＡＢＳ重合体、例えばドイツ特許出願公開第ＯＳ  ２  ０５３  ３９０号（＝米国特許第３  ６４４  ５７４号）またはドイツ特許出願公開第ＯＳ  ２  ２４８  ２４２号（＝英国特許第１  ４０９  ２７５号）などに記述されているＡＢＳ重合体である。
【００４５】
特に好適なグラフト重合体Ｃは、
Ｉ．  少なくとも１種の（メタ）アクリル酸エステルをグラフト生成物（ｇｒａｆｔ  ｐｒｏｄｕｃｔ）を基準にして１０から７０、好適には１５から５０、特に２０から４０重量％用いるか、或はアクリロニトリルまたは（メタ）アクリル酸エステルが混合物を基準にして１０から５０、好適には２５から３５重量％でスチレンが混合物を基準にして５０から９０、好適には６５から８０重量％の混合物を１０から７０、好適には１５から５０、特に２０から４０重量％用い、かつ
ＩＩ．  ブタジエン基をＩＩを基準にして少なくとも５０重量％含有するブタジエン重合体をグラフトベース（ｇｒａｆｔ  ｂａｓｅ）としてグラフト生成物を基準にして３０から９０、好適には５０から８５、特に６０から８０重量％用いて、
ＩをＩＩの上にグラフト反応させることで入手可能なグラフト重合体であり、ここでは、好適には、グラフトベースＩＩのゲル含有量を少なくとも７０重量％（トルエン中で測定）にし、グラフト度Ｇを０．１５から０．５５にしそしてグラフト重合体の平均粒子直径ｄ50が０．０５から２μｍ、好適には０．１から０．６μｍになるようにする。
【００４６】
（メタ）アクリル酸エステルＩは、アクリル酸またはメタアクリル酸とＣ原子数が１から１８の一価アルコールから作られたエステルである。メタアクリル酸のメチルエステル、エチルエステルおよびプロピルエステルが特に好適である。
【００４７】
グラフトベースＩＩに、ブタジエン基に加えて、他のエチレン系不飽和モノマー類、例えばスチレン、アクリロニトリル、アルコール成分中のＣ原子数が１から４のアクリル酸エステルもしくはメタアクリル酸エステル（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチルなど）、ビニルエステルおよび／またはビニルエーテル類などの基をＩＩを基準にして５０重量％以下の量で含めることも可能である。好適なグラフトベースＩＩは純粋なポリブタジエンから成る。
【００４８】
グラフト度Ｇは、グラフト化したグラフトモノマー類とグラフトベースの間の重量比を表し、これは無次元（ｄｉｍｅｎｓｉｏｎｌｅｓｓ）である。
【００４９】
平均粒子サイズｄ50は、上方と下方の各々に粒子の５０重量％が存在する直径である。これは超遠心分離測定（Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ，Ｈ．Ｌａｎｇｅ，Ｋｏｌｌｏｉｄ，Ｚ．ｕｎｄ  Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ  ２５０（１９７２），７８２−７９６）で測定可能である。
【００５０】
特に好適な重合体Ｃの例は、また、
（ａ）ガラス転移温度が−２０℃未満のアクリレートゴムをグラフトベースとしてＣを基準にして２０から９０重量％用いそして
（ｂ）少なくとも１種の重合性エチレン系不飽和モノマー（Ｃ．１を参照）をグラフトモノマーとしてＣを基準にして１０から８０重量％用いて、
作られたグラフト重合体である。
【００５１】
重合体Ｃに含めるアクリレートゴム（ａ）は、好適には、アクリル酸のアルキルエステルと場合により他の重合性エチレン系不飽和モノマー［（ａ）を基準にして４０重量％以下］から作られた重合体である。アクリル酸のＣ1−Ｃ8−アルキルエステル、例えばメチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステルなど、ハロゲンアルキルエステル、好適にはハロゲン−Ｃ1−Ｃ8−アルキルエステル、例えばクロロエチルエステルなど、そしてこのようなモノマー類の混合物が、好適な重合性アクリル酸エステルに属する。
【００５２】
重合性二重結合を２つ以上持つモノマー類を共重合させることで架橋を起こさせることも可能である。架橋用モノマー類の好適な例は、Ｃ原子数が３から８の不飽和モノカルボン酸とＣ原子数が３から１２の不飽和一価アルコールまたはＯＨ基数が２から４でＣ原子数が２から２０の飽和ポリオール類から作られたエステル、例えばエチレングリコールのジメタアクリレート、メタアクリル酸アリル、多不飽和複素環式化合物、例えばシアヌール酸トリビニルおよびトリアリルなど、多官能ビニル化合物、例えばジ−およびトリ−ビニルベンゼン類ばかりでなくまたトリアリルホスフェートおよびフタル酸ジアリルなどである。
【００５３】
好適な架橋用モノマー類はメタアクリル酸アリル、エチレングリコールのジメタアクリレート、フタル酸ジアリル、そしてエチレン系不飽和基を少なくとも３個持つ複素環式化合物である。
【００５４】
特に好適な架橋用モノマー類は環状モノマー類であるシアヌール酸トリアリル、イソシアヌール酸トリアリル、シアヌール酸トリビニル、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベンゼン類である。
【００５５】
このような架橋用モノマー類の量をグラフトベース（ａ）を基準にして好適には０．０２から５、特に０．０５から２重量％にする。
【００５６】
エチレン系不飽和基を少なくとも３個有する環状の架橋用モノマー類の場合には、その量をグラフトベース（ａ）の１重量％未満の量に制限する方が有利である。
【００５７】
アクリル酸エステルに加えて、グラフトベース（ａ）を製造する時に場合により用いてもよい「他の」好適な重合性エチレン系不飽和モノマー類の例は、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド類、ビニル−Ｃ1−Ｃ6−アルキルエーテル類、メタアクリル酸メチル、ブタジエンである。グラフトベース（ａ）として用いるに好適なアクリレートゴムは、ゲル含有量が少なくとも６０重量％の乳化重合体である。
【００５８】
適切なさらなるグラフトベースは、グラフト活性部位（ｇｒａｆｔ−ａｃｔｉｖｅ  ｓｉｔｅｓ）を有するシリコンゴム、例えば公開された特許出願ドイツ特許出願公開第ＯＳ３  ７０４  ６５７号、ドイツ特許出願公開第ＯＳ３  ７０４  ６５５号、ドイツ特許出願公開第ＯＳ３  ６３１  ５４０号およびドイツ特許出願公開第ＯＳ３  ６３１  ５３９号に記述されている如きシリコンゴムである。
【００５９】
このグラフトベース（ａ）のゲル含有量は２５℃のジメチルホルムアミド中で測定した量である（Ｍ．Ｈｏｆｆｍａｎｎ，Ｈ．Ｋｒｏｅｍｅｒ，Ｒ．Ｋｕｈｎ，Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ  Ｉ  ａｎｄ  ＩＩ，Ｇｅｏｒｇｅ  Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ  ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ  １９７７）。
【００６０】
グラフト反応では、公知な如く、グラフトモノマー類が必ずしも完全にはグラフトベースにグラフト化しないことから、本発明に従い、グラフト重合体Ｃは、また、グラフトモノマー類をグラフトベースの存在下で重合させることで得られる生成物も意味すると理解する。
成分Ｄ
本発明に従う成形用組成物では、式（Ｉ）
【００６１】
【化５】
0004257689.tif 000006
【００６２】
［式中の基はこの上に示した意味を有する］
に従う燐化合物を防炎剤として含める。
【００６３】
本発明に従って用いるに適切な成分Ｄに従う燐化合物は一般に公知である（例えば
【００６４】
【表２】
0004257689.tif 000007
【００６５】
を参照）。好適な置換基Ｒ1からＲ4にはメチル、ブチル、オクチル、クロロエチル、２−クロロプロピル、２，３−ジブロモプロピル、フェニル、クレジル、クミル、ナフチル、クロロフェニル、ブロモフェニル、ペンタクロロフェニルおよびペンタブロモフェニルが含まれる。メチル、エチル、ブチル、フェニルおよびナフチルが特に好適である。
【００６６】
芳香族基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はハロゲンおよび／またはＣ1−Ｃ4−アルキルで置換されていてもよい。特に好適なアリール基はクレジル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニル、そしてまたそれらの臭素置換および塩素置換誘導体である。
【００６７】
Ｒ5およびＲ6は、好適には、互いに独立してメチルまたは臭素を意味する。
【００６８】
Ｙは、好適には、Ｃ1−Ｃ7−アルキレン、特にイソプロピリデンまたはメチレンを表す。
【００６９】
式（Ｉ）中のｎは、互いに独立して、０または１であってもよく、ｎは好適には１に等しい。
【００７０】
ｑは０、１、２、３または４であってもよく、ｑは好適には０、１または２である。
【００７１】
Ｎは０．１から５、好適には０．３から２の値を取り得る。また、いろいろなホスフェート類の混合物を本発明に従う成分Ｄとして用いることも可能である。この場合のＮの平均値は０．１から５、好適には０．３から２である。この混合物にまたモノ燐（ｍｏｎｏｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ）化合物（Ｎ＝０）を燐化合物として含めることも可能である。
【００７２】
Ｎ＝０の式（Ｉ）に従うモノ燐化合物は、好適にはトリブチルホスフェート、トリス−（２−クロロエチル）ホスフェート、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルクレジルホスフェート、トリ−（イソプロピルフェニル）ホスフェート、ハロゲン置換アリールホスフェート類、メチルホスホン酸のジメチルエステル、メチルホスホン酸のジフェニルエステル、フェニルホスホン酸のジエチルエステルおよびトリフェニルホスフィンオキサイドである。
成分Ｅ
フッ素置換ポリオレフィン類Ｅは高分子量であり、−３０℃を越える、一般に１００℃を越えるガラス転移温度を示す。それらのフッ素含有量を好適には６５から７６、特に７０から７６重量％にする。それらの平均粒子直径ｄ50を一般に０．０５から１，０００、好適には０．０８から２０μｍにする。一般的に言って、フッ素置換ポリオレフィン類Ｅの密度は１．２から２．３ｇ／ｃｍ3である。
【００７３】
好適なフッ素置換ポリオレフィン類Ｅは、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、およびエチレン／テトラフルオロエチレン共重合体である。
【００７４】
【表３】
0004257689.tif 000008
【００７５】
それらは公知方法で製造可能であり、例えばテトラフルオロエチレンの重合を水性媒体中でフリーラジカルを発生する触媒、例えばペルオキシ二硫酸ナトリウム、カリウムもしくはアンモニウムを用いて７から７１ｋｇ／ｃｍ2の圧力下で０から２００℃の温度、好適には２０から１００℃の温度で行うことなどで実施可能である（さらなる詳細に関しては例えば米国特許第２  ３９３  ９６７号を参照）。このような材料の密度は、使用形態に応じて、１．２から２．３ｇ／ｃｍ3の範囲であってもよく、平均粒子サイズは０．０５から１，０００μｍの範囲であってもよい。
【００７６】
好適なフッ素置換ポリオレフィン類Ｅはテトラフルオロエチレン重合体である。それらの平均粒子直径を０．０５から２０μｍ、好適には０．０８から１０μｍにし、そしてそれの密度は１．２から１．９ｇ／ｃｍ3であり、これを好適にはテトラフルオロエチレン重合体Ｅのエマルジョンとグラフト重合体Ｃのエマルジョンの混合物を凝固させた形態で用いる。
【００７７】
粉末形態で用いることができる適切なフッ素置換ポリオレフィン類Ｅは、平均粒子直径が１００から１，０００μｍで密度が２．０ｇ／ｃｍ3から２．３ｇ／ｃｍ3のテトラフルオロエチレン重合体である。
【００７８】
ＣとＥの凝固混合物を生じさせる時、最初に平均ラテックス粒子直径が０．０５から２μｍ、特に０．１から０．６μｍのグラフト重合体Ｃが入っている水エマルジョン（ラテックス）を平均粒子直径が０．０５から２０μｍ、好適には０．０８から１０μｍのテトラフルオロエチレン重合体Ｅの微細物が水に入っているエマルジョンと一緒に混合するが、適切なテトラフルオロエチレン重合体エマルジョンの固体含有量は通常３０から７０重量％、特に５０から６０重量％である。グラフトポリマーＣのエマルジョンの固体含有量を２５から５０重量％、好適には３０から４５重量％にする。
【００７９】
成分Ｃの記述で挙げた量は、グラフト重合体とフッ素置換ポリオレフィン類の凝固混合物に入っているグラフト重合体の含有量を包含しない。
【００８０】
このようなエマルジョン混合物ではグラフト重合体Ｃとテトラフルオロエチレン重合体Ｅの重量比を９５：５から６０：４０にする。このエマルジョン混合物の凝固を、公知様式で、スプレー乾燥、凍結乾燥、または無機もしくは有機塩、酸、塩基または有機溶媒（水に混和し得る）、例えばアルコール類、ケトン類などを好適には２０から１５０℃、特に５０から１００℃の温度で添加することによる凝固で起こさせる。必要ならば乾燥を５０から２００℃、好適には７０から１００℃で行ってもよい。
【００８１】
適切なテトラフルオロエチレン重合体エマルジョンは通常の市販品であり、例えばＤｕＰｏｎｔがＴｅｆｌｏｎ（商標）３０Ｎとして供給している。
成分Ｆ
成分Ｆに従う微細無機化合物には、酸素、硫黄、ホウ素、燐、炭素、窒素、水素およびケイ素から成る群から選択される少なくとも１種の元素と周期律系（ｐｅｒｉｏｄｉｃ  ｓｙｓｔｅｍ）の主族１から５および亜族１から８、好適には主族２から５および亜族４から８、特に好適には主族３から５および亜族４から８の１種以上の金属で作られた化合物が含まれる。
【００８２】
好適な化合物の例は酸化物、水酸化物、含水酸化物、硫酸塩、亜硫酸塩、硫化物、炭酸塩、炭化物、硝酸塩、亜硝酸塩、窒化物、ホウ酸塩、ケイ酸塩、燐酸塩、水素化物、亜燐酸塩またはホスホン酸塩である。
【００８３】
好適な微細無機化合物の例はＴｉＮ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、ＷＣ、ＺｎＯ、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯ（ＯＨ）、ＺｒＯ2、Ｓｂ2Ｏ3、ＳｉＯ2、酸化鉄、Ｎａ2ＳＯ4、ＢａＳＯ4、酸化バナジウム、ホウ酸亜鉛、ケイ酸塩、例えばケイ酸Ａｌ、ケイ酸Ｍｇなどであり、また、一次元、二次元、三次元のケイ酸塩、混合物、そしてドーパントが添加されている（ｄｏｐｅｄ）化合物も使用可能である。更に、そのようなナノスケール（ｎａｎｏ−ｓｃａｌｅ）の粒子に有機分子による表面修飾を受けさせて上記重合体との相溶性をより良好にすることも可能である。このようにして疎水性または親水性表面を生じさせることができる。
【００８４】
平均粒子直径を２００ｎｍ以下、好適には１５０ｎｍ以下、特に１から１００ｎｍにする。
【００８５】
粒子サイズおよび粒子直径は、全体を通して、Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ他.，Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｚ．ｕｎｄ  Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ  ２５０（１９７２）の７８２から７９６頁に従う超遠心分離測定で測定された平均粒子直径ｄ50を意味する。
【００８６】
このような無機化合物は粉末、ペースト、ゾル、分散液または懸濁液として存在し得る。分散液、ゾルまたは懸濁液から沈澱を起こさせることで粉末を得ることができる。
【００８７】
通常の方法を用いてそのような粉末を熱可塑性プラスチックに組み込むことができ、例えば本成形用組成物の成分と微細無機粉末を直接混合するか或は押出し加工することで組み込み可能である。好適な方法はマスターバッチを製造する方法であり、例えば成分Ａに防炎添加剤、他の添加剤、モノマー類、溶媒などを入れておくか、或は微細無機材料の分散液、懸濁液、ペーストまたはゾルと一緒に成分ＢまたはＣの分散液を共沈澱させることなどでマスターバッチを製造する方法である。
【００８８】
本発明に従う成形用組成物に通常の添加剤、例えば滑剤、離型剤、核形成剤、帯電防止剤、安定剤、充填材および補強用材料などばかりでなく染料および顔料などを含めることも可能である。
【００８９】
このような充填材含有および／または補強された成形用組成物が含有する充填材および／または補強用材料の量を、この充填材含有および／または補強された成形用組成物を基準にして６０重量％以下、好適には１０から４０重量％にしてもよい。好適な補強用材料はガラス繊維である。好適な充填材（また補強効果も示し得る）は、ガラス、大理石、マイカ、ケイ酸塩、石英、タルク、二酸化チタン、ケイ灰石である。
【００９０】
本発明に従って成分ＡからＦと場合によりさらなる公知添加剤、例えば安定剤、染料、顔料、滑剤、離型剤、充填材、補強用材料、核形成剤および帯電防止剤などで構成させる本成形用組成物の製造を、個々の成分を公知様式で混合した後にそれらを通常の装置、例えば内部ミキサー、押出し加工機および２軸押出し加工機などで２００℃から３００℃の温度で溶融コンパウンド化（ｍｅｌｔ−ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ）または溶融押出し加工することで行い、ここでは、好適には成分Ｅを上述した凝固混合物の形態で用いる。
【００９１】
本発明に従う成形用組成物に場合により式（Ｉ）で表される化合物とは異なる防炎剤を２０重量部以下の量で含めることも可能である。相乗作用を示す防炎材料が好適である。さらなる防炎剤の例は有機ハロゲン化合物、例えばデカブロモビスフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノールなど、無機ハロゲン化合物、例えば臭化アンモニウムなど、窒素化合物、例えばメラミン、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂など、またはシロキサン化合物である。本発明に従う成形用組成物に場合により無機化合物Ｆとは異なる無機物質、例えば無機の水酸化物化合物、例えば水酸化Ｍｇ、水酸化Ａｌなど、無機化合物、例えば酸化アルミニウム、酸化アンチモン、メタホウ酸バリウム、ヒドロキソアンチモネート（ｈｙｄｒｏｘｏａｎｔｉｍｏｎａｔｅ）、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アンモニウム、メタホウ酸バリウムおよび酸化錫などを含めることも可能である。
【００９２】
従って、本発明は、また、成分ＡからＦに加えて場合により安定剤、染料、顔料、滑剤、離型剤、充填材、補強用材料、核形成剤および帯電防止剤などで構成された熱可塑性成形用組成物を製造する方法も提供し、この方法は、上記成分と添加剤を混合した後に通常の装置を用いた溶融コンパウンド化または溶融押出し加工を２００℃から３００℃の温度で行うことを特徴とし、ここでは、好適には成分Ｅを成分Ｃと一緒に凝固させた混合物の形態で用いる。
【００９３】
これらの個々の成分の混合は公知様式で逐次的および同時の両方で実施可能であり、そしてこの混合を行う温度は約２０℃（室温）およびより高い温度の両方であり得る。
【００９４】
本発明の成形用組成物を用いて全種類の成形体を製造することができる。特に射出成形で成形体を製造することができる。製造可能な成形体の例は、全種類の外装構成要素（ｈｏｕｓｉｎｇ  ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ）、例えば家庭用具、例えばジューサー、コーヒーメーカー、ミキサーなど、オフィス用機械、例えばコンピューター、プリンター、モニター、建築分野のカバーパネル、そして自動車分野の構成要素などである。それらは非常に良好な電気特性を有することから、また、それらを電気工学の分野で用いることも可能である。
【００９５】
本成形用組成物は特に薄壁成形部分（例えばデータ処理用外装部分）（使用するプラスチックがノッチ衝撃強度および耐応力亀裂性に関して特に高い要求を満足させる必要がある）の製造で用いるに適切である。
【００９６】
さらなる加工形態は、前以て生じさせておいたシートまたはフィルムからブロー成形または熱成形で成形体を製造する形態である。
【００９７】
【実施例】
成分Ａ
ビスフェノールＡを基としていて２５℃の塩化メチレン中０．５ｇ／１００ｍｌの濃度で測定して１．２６から１．２８の相対溶液粘度を示すポリカーボネート。
成分Ｂ
スチレン／アクリロニトリル比が７２：２８で０．５５ｄｌ／ｇの固有粘度（２０℃のジメチルホルムアミド中で測定）を示すスチレン／アクリロニトリル共重合体。
成分Ｃ
粒子状の架橋ポリブタジエンゴム（平均粒子直径ｄ50＝０．４μｍ）を５５重量部用いてそれを基に比率が７２：２８のスチレンとアクリロニトリルを４５重量部乳化重合させることで構成させたグラフト重合体。
成分Ｄ
【００９８】
【化６】
0004257689.tif 000009
【００９９】
Ｄ．２：  トリフェニルホスフェート［Ｄｉｓｆｌａｍｏｌｌ（商標）］（ＴＰＰ）［バイエル社（Ｂａｙｅｒ  ＡＧ）、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ドイツ］
Ｄ．３：  ｍ−フェニレン−ビス（ジ−フェニル−ホスフェート）を基とするＦｙｒｏｌｆｌｅｘ  ＲＤＰ［Ａｋｚｏ］
成分Ｅ
成分Ｃに従うＳＡＮグラフト重合体が水に入っているエマルジョンとテトラフルオロエチレン重合体が水に入っているエマルジョンの混合物を凝固させたままのテトラフルオロエチレン重合体。この混合物に含めたグラフト重合体Ｃとテトラフルオロエチレン重合体Ｅの重量比は９０重量％対１０重量％である。上記テトラフルオロエチレン重合体が入っているエマルジョンの固体含有量は６０重量％で平均粒子直径は０．０５から０．５μｍの範囲である。上記ＳＡＮグラフト重合体が入っているエマルジョンの固体含有量は３４重量％で平均ラテックス粒子直径は０．４μｍである。
Ｅの製造
上記テトラフルオロエチレン重合体のエマルジョン（Ｔｅｆｌｏｎ  ３０Ｎ、ＤｕＰｏｎｔ）を上記ＳＡＮグラフト重合体Ｃのエマルジョンと一緒に混合して、それにフェノール系抗酸化剤を重合体固体を基準にして１．８重量％用いた安定化を受けさせる。この混合物を８５から９５℃でＭｇＳＯ4（Ｅｐｓｏｍ塩）の水溶液および酢酸と一緒にしてｐＨを４から５にすることで凝固させ、濾過した後、電解質が実質的になくなるまで洗浄した後、遠心分離で水の大部分を除去し、そして次にその混合物を１００℃で乾燥させて粉末にする。次に、記述する装置を用いて上記粉末をさらなる成分と一緒にしてコンパウンドにしてもよい。
成分Ｆ
Ｐｕｒａｌ  ２００、即ちアルミニウムの酸化物−水酸化物［Ｃｏｎｄｅａ、Ｈａｍｂｕｒｇ、ドイツ］を微細無機化合物として用いる。この材料の平均粒子サイズは約５０ｎｍである。
本発明に従う成形用組成物の製造および試験
３リットルの内部ミキサーを用いて成分ＡからＦを混合する。Ａｒｂｕｒｇ  ２７０Ｅ型の射出成形機を２６０℃で用いて成形体を製造する。
【０１００】
寸法が８０ｘ１０ｘ４ｍｍのロッドに関して応力亀裂挙動を２６０℃のマス温度（ｍａｓｓ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）で試験する。トルエンが６０体積％でイソプロパノールが４０体積％の混合物を試験媒体として用いる。円形弧テンプレート（ｃｉｒｃｕｌａｒ  ａｒｃ  ｔｅｍｐｌａｔｅ）を用いて試験体に予備歪み（１．２から２．４％の予備歪み）を受けさせて室温の試験媒体中に貯蔵する。応力亀裂挙動を、上記試験媒体中の接触時間に応じて起こる亀裂の発生を用いて予備歪みおよび／または破壊の関数として評価する。
【０１０１】
炎試験をＵＬ  ９４／ＩＥＣ  ７０７ＦＶに従って実施する。
【０１０２】
ノッチ衝撃強度ａkを、ＩＳＯ方法１８０  １Ａにより、寸法が８０ｘ１０ｘ４ｍｍのロッドを用いて室温で測定する。
【０１０３】
ビーカーＢ熱たわみ温度をＤＩＮ  ５３  ４６０に従って測定する。
【０１０４】
試験材料の組成および得たデータを以下の表１に要約する。
【０１０５】
【表４】
0004257689.tif 000010
【０１０６】
上記表は、成分Ｄ．１を防炎剤として含有する比較実施例１が示す機械的特性の方が成分Ｄ．２およびＤ．３を防炎剤として含有する比較実施例２および３のそれよりも良好であるが防炎挙動（Ｖ２）に関して欠点を持つことを示している。このような欠点が均等化された（ｅｑｕａｌｉｚｅｄ）のは微細無機材料を添加した時（実施例４および５）のみである。また、本発明に従う実施例４および５が示す機械的特性、例えばノッチ衝撃強度および応力亀裂挙動も顕著に向上している。本発明に従う実施例は防炎性と機械的特性と高い熱たわみ温度の望ましい好適な特性組み合わせを示す。