(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
全単量体に対して（Ａ）イタコン酸、フマール酸から選ばれる１種以上のエチレン性不飽和ジカルボン酸単量体１〜１０重量％、（Ｂ）１，３−ブタジエン１０〜７０重量％、（Ｃ）スチレン１０〜７０重量％を含み、（Ｄ）これらと共重合可能なその他のビニル系単量体が０〜５０重量％の範囲であるラジカル性単量体組成物、及びα−メチルスチレンダイマーを含む混合物を乳化重合して得られるラテックスであり、かつ、そのゲル分が８０％以上であって、該ラテックスを乳化重合する際にメルカプト基を有する化合物を添加しないか、もしくは添加してもその添加量がラジカル重合性単量体組成物１００重量部に対して、０．３重量部以下であるとともに、スエルが１〜１０である剥離紙アンダーコート用のラテックス。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、剥離紙アンダーコート用ラテックスに関するものである。
詳しくは、主として商品や商品容器の表面に貼合される粘着ラベル、粘着シール及び包装容器の梱包等に用いられる粘着テープの剥離紙アンダーコートに用いられるラテックスに関するものである。
さらに詳しくは、特に溶剤バリヤー性に優れ、原紙上にポリエチレンをラミネートする必要がなく、直接シリコーンなどの剥離剤を塗工し、製造できる再利用可能な剥離紙アンダーコート材であり、さらにはアンダーコート塗布後の装置の洗浄が容易であるラテックスに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、剥離紙はラベル、シール、テープ等の剥離性を良好にするため、剥離剤または離型剤が基材の表面に塗工されている。例えばシリコーン樹脂をトルエン等の有機溶剤に溶解した溶液、無溶剤のシリコーン樹脂、シリコーンエマルジョン等を塗布して剥離層が形成されるている。
その剥離紙の基材としては、ポリエチレンラミネートタイプ、グラシンタイプ、スーパーカレンダードタイプ及びクレーコートタイプ等の紙が知られている。
【０００３】
これらの基材の中で、一般的にはポリエチレンラミネートタイプが挙げられ、これは木材パルプを主原料とする上質紙、片艶紙及びクラフト紙等の表面に、押出し加工方式により厚さ１０〜２５ミクロン程度のポリエチレンフィルム層を形成させたものである。ポリエチレンラミネートの目的は、剥離剤のシリコーン塗工液の浸透を極力抑制し、剥離性を最大限に発揮させることである。しかし、このポリエチレンをラミネートする方法で製造された剥離紙は、ポリエチレンが強固な連続皮膜を形成し、かつそれが水に不溶のため、この剥離紙を回収し、製紙工程で再生利用することが極めて困難で、今日産業廃棄物処理上の大きな問題となってきている。
【０００４】
これに対し、極度に叩解されたパルプを原料とするグラシン紙等を原紙として用い、これにポリエチレンをラミネートすることなく直接シリコーンの有機溶剤溶液を塗工する方法が試みられている。しかし、このような原紙は、原料となるパルプを極度に叩解して用い、さらにカレンダー処理等により繊維間結合を強固にしているため、水中で容易に分散しないという欠点を有している。さらに、たとえ機械力の強化及び化学的処理の導入等により水中で分散できたとしても、叩解処理の強化により繊維が著しく損傷しているため、一般の紙の原料として再利用することは困難である。
【０００５】
また、機械的に加圧して緻密化したスーパーカレンダードクラフトタイプの基材においても、なお微小な空隙を完全に封鎖することはできず、さらにシリコーンを溶解した有機溶剤溶液が接触すると同時に基材の膨潤が生じ、ポリエチレンをラミネートする場合に匹敵するような優れたシリコーン有機溶剤溶液の浸透を遮断（以下溶剤バリヤー性と記す）することは困難である。
一方、特公平１−３５９５９号公報や特開平４−２３８７６号公報には、ポリエチレンをラミネートすることなく、直接シリコーン溶液を塗工して得られる剥離紙のための基材として、原紙表面に無機顔料及び有機接着剤を主成分とする塗料を塗工して下塗り層を形成するクレーコートタイプ基材が開示されている。このような基材においては、原紙中の微小な空隙（以下ピンホールと記す）を下塗り層が被覆し、これを目止めする効果は認められる。しかし下塗り層の顔料相互の間に微小な空隙が無数に存在し、さらに微細な連続孔をとおしてシリコーンの有機溶剤溶液が原紙中に浸透する。このため、ポリエチレンでラミネートする方法に比べ高価なシリコーンを多量に塗工しなければならない。
【０００６】
また、特開平７−２２９０９６号公報、特開平８−１４４１９８号公報、特開平１０−１８９５号公報、特開平１０−１３１０９４号公報には剥離剤のシリコーン有機溶剤溶液に対するバリヤー性が良好な樹脂組成物が開示されている。樹脂組成物のバリヤー性は向上するものの、シリコーンとの密着については更なる改良が求めらると共に、その剥離紙のリサイクル性（紙原料としての回収性）とのバランス向上が求められていた。
【０００７】
上記の理由から、ポリエチレンラミネート紙に匹敵する優れた溶剤バリヤー性を有し、且つシリコーンの密着性も良好で、リサイクル性を有する剥離紙アンダーコート用ラテックスが強く求められている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ポリエチレンラミネートを必要とせず、直接シリコーンなどの有機溶剤溶液を塗工することができ、シリコーン密着性も良好で、かつ優れた剥離性を有し、使用済剥離紙を回収し、製紙工程で再利用することができると共に、アンダーコート塗布後の装置の洗浄が容易である剥離紙アンダーコート用ラテックスを提供するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、意外にも特定組成のラテックスのゲル分を特定範囲に調節することにより、上記課題を解決できることを見いだし本発明に到達した。
即ち、本発明は、全単量体に対して（Ａ）エチレン性不飽和ジカルボン酸単量体１〜１０重量％、（Ｂ）共役ジエン系単量体１０〜７０重量％、（Ｃ）芳香族ビニル系単量体１０〜７０重量％を含み、（Ｄ）これらと共重合可能なその他のビニル系単量体が０〜５０重量％の範囲であるラジカル重合性単量体組成物を乳化重合して得られるラテックスであり、かつ、そのゲル分が８０％以上である剥離紙アンダーコート用のラテックスであり、さらには、乳化重合する際に、メルカプト基を有する化合物を添加しないか、もしくは添加してもその添加量がラジカル重合性単量体組成物１００重量部に対して０．３重量部以下である前記のラテックスである。
【００１０】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明のラテックスは、エチレン性不飽和ジカルボン酸単量体、共役ジエン系単量体、芳香族ビニル系単量体を含み、そして必要によりこれらと共重合可能なその他のビニル系単量体を含む単量体組成物を乳化重合して得られる。
本発明のラテックスの製造で用いられるエチレン性不飽和ジカルボン酸単量体としては、例えば、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸などが挙げられる。好ましくはイタコン酸、フマール酸である。
【００１１】
また、共役ジエン系単量体としては、例えば、１，３−ブタジエン、１，３−イソプレン、２−クロロ−１，３ブタジエン、クロロプレンなどが挙げられる。好ましくは１，３−ブタジエンである。
芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。好ましくはスチレンである。
上記の三種類の単量体に加えて、本発明のラテックスに要求される様々な品質・物性を改良するために、上記三種類以外の単量体成分を使用することができる。
【００１２】
それらの単量体として、上記三種類の単量体と共重合可能なその他のビニル系単量体が使用できる。例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル類、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸エステル類がある。さらに、水酸基、アミド基、アミノ基、メチロール基、グリシジル基、スルホン酸基、リン酸基などの官能基を有する各種のビニル系単量体も所望に応じて使用できる。また、必要に応じてアクリル酸、メタクリル酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸も使用してよい。
【００１３】
本発明のラテックスの製造に使用される単量体組成物の成分構成は、全単量体に対して（Ａ）エチレン性不飽和ジカルボン酸単量体が全単量体に対して１〜１０重量％、（Ｂ）共役ジエン系単量体が１０〜７０重量％、（Ｃ）芳香族ビニル系単量体が１０〜７０重量％であり、さらに必要により（Ｄ）これらと共重合可能なその他のビニル系単量体５０重量％以下を含めても良い。
エチレン性不飽和ジカルボン酸単量体の好ましい使用割合は１〜５重量％であり、共役ジエン系単量体の好ましい使用割合は２５〜６５重量％であり、芳香族ビニル系単量体の好ましい使用割合は２５〜６５重量％である。
【００１４】
本発明のラテックスは、そのゲル分が８０％以上であることが必要である。８０％以上であることにより溶剤バリヤー性が良好となる。好ましくは９０％以上である。
このゲル分は、重合温度、共役ジエン系単量体の量、連鎖移動剤の種類や量などにより調節することができる。
本発明のラテックスのスエル（有機溶剤に対する膨潤特性）は１〜１０であることが好ましい。スエルが１以上でラテックスの成膜性が良好であり、１０以下で耐溶剤浸透性が良好である（溶剤が浸透しにくいことを示す）。これにより剥離性が良好に維持される。好ましくは２〜８である。スエルは、単量体の種類と量および重合温度により調節することができる。
【００１５】
ラテックス粒子の平均粒子径は４０〜４００ｎｍの範囲にあることが望ましく、５０〜２００ｎｍの範囲にあるのがさらに好ましい。平均粒子径はシードラテックスや界面活性剤の使用割合などによって調整することができ、一般にその使用割合を高くするほど生成共重合体ラテックスの平均粒子径は小さくなる傾向がある。なお、シードラテックスの重合は、本発明のラテックスの重合に先だって同一反応容器で行っても、異なる反応容器で重合したシードラテックスを用いても良い。
【００１６】
本発明のラテックスのＴｇは、−４０〜３０℃が好ましい。−４０℃以上で溶剤バリヤー性に問題なく、３０℃以下でラテックスの成膜性が良い。更に好ましくは−４０〜２０℃である。
また、このラテックスの固形分濃度は４０〜６０重量％の範囲で選ばれる。
本発明において用いられるラテックスは乳化重合法によって得られる。乳化重合の方法に関しては特に制限はなく、水性媒体中で前記の単量体組成物、連鎖移動剤、界面活性剤、ラジカル重合開始剤、および必要に応じて用いられる他の添加剤成分を基本構成成分とする分散系において、単量体を重合させて合成樹脂の粒子の水性分散液、すなわちラテックスを製造すればよい。そして、重合に際しては、単量体組成を全重合過程で均一にする方法や重合過程で逐次、あるいは連続的に変化させることによって生成するラテックス粒子の形態的な組成変化を与える方法など所望に応じてさまざまな方法が利用できる。
【００１７】
連鎖移動剤は合成樹脂の分子量やゲル生成量を調整するために用いられ、例えば、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸などのメルカプタン類やα−メチルスチレンダイマーなど通常の乳化重合で使用可能なものを全て使用できる。
ただし、本発明のラテックスの乳化重合の際には、メルカプト基を有する化合物を使用しないか、もしくは使用する場合でもその使用量を全ラジカル重合性単量体組成物１００重量部に対して０．３重量部以下とすることが、シリコーンとの密着性の点から好ましい。より好ましくは０．２重量部以下である。
【００１８】
界面活性剤としては、例えば脂肪族セッケン、ロジン酸セッケン、アルキルスルホン酸塩、ジアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸塩などのアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマーなどのノニオン性界面活性剤が挙げられる。これらのほかに親水基と親油基を有する界面活性剤の化学構造式の中にエチレン性２重結合を導入した、いわゆる反応性界面活性剤を用いても良い。
【００１９】
ラジカル重合開始剤は、熱または還元性物質の存在下ラジカル分解して単量体の付加重合を開始させるものであり、無機系開始剤および有機系開始剤のいずれも使用できる。このようなものとしては、例えば水溶性又は油溶性のペルオキソ二硫酸塩、過酸化物、アゾビス化合物等、具体的にはペルオキソ二硫酸カリウム、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化ベンゾイル、２，２−アゾビスブチロニトリル、クメンハイドロパーオキサイドなどがあり、また他に、ＰＯＬＹＭＥＲＨＡＮＤＢＯＯＫ（３ｒｄ．  ｅｄｉｔｉｏｎ）、Ｊ．ＢｒａｎｄｒｕｐおよびＥ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ著、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｌｙ  ＆  Ｓｏｎｓ刊（１９８９）に記載されている化合物が挙げられる。また、酸性亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸やその塩、エリソルビン酸やその塩、ロンガリットなどの還元剤を重合開始剤に組み合わせて用いる、いわゆるレドックス重合法を採用することもできる。これらの中で特にペルオキソ二硫酸塩が重合開始剤として好適である。この重合開始剤の使用量は、全単量体の重量に基づき、通常０．１〜５．０重量％の範囲から、好ましくは０．２〜３．０重量％の範囲から選ばれる。
【００２０】
この乳化重合における重合温度は、通常６０〜１００℃の範囲で選ばれるが、前記レドックス重合法等により、より低い温度で重合を行っても良い。また、第１段での重合温度と第２段での重合温度は同じでも異なっていても良い。
本発明で使用するラテックスにおいては、必要に応じ各種重合調整剤を添加することができる。例えば、ｐＨ調整剤として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウムなどのｐＨ調整剤を添加することができる。
【００２１】
また、エチレンジアミン四酢酸ナトリウムなどの各種キレート剤なども重合調整剤として添加することもできる。
また、本発明のラテックスにおいて、必要に応じて顔料を配合しても良い。顔料としては、特に制約はなく、無機または有機の顔料が適宜使用できる。例えばマグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、チタン、アルミニウム、アンチモン、鉛等の各種金属酸化物、水酸化物、硫化物、炭酸塩、硫酸塩または珪酸塩化合物やポリスチレン、ポリチレン、ポリ塩化ビニル等の個体高分子微粉末等が挙げられる。具体的には炭酸カルシウム、カオリン（クレー）、タルク、二酸化チタン、水酸化アルミニウムシリカ、石膏、バライト粉、アルミナホワイト、サチンホワイト等無機顔料が挙げられる。
【００２２】
本発明において、顔料を使用する場合の比率はラテックスが１００重量部（固形分）に対して顔料が５００重量部以下が好ましい。５００重量部以下でシリコーン密着性、溶剤バリヤー性に問題がない。より好ましくはラテックスが１００重量部（固形分）に対して顔料が４００重量部以下である。
さらには必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、アクリル系ラテックス、スチレンアクリル系ラテックス、ウレタンラテックス、酢ビラテックス、エチレン酢ビラテックス、ポリビニルアルコール等を配合しても良い。これらラテックスを作製する際も、メルカプト基を有する化合物は０．３重量部以下であることが好ましい。
【００２３】
また、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、デキストリン、酸化処理澱粉、架橋澱粉、澱粉エステル、グラフトコポリマー澱粉等の澱粉誘導体等の各種水溶性天然高分子類、さらには増粘剤、消泡剤、濡れ剤、レベリング剤、成膜助剤、可塑剤、分散剤、着色剤、耐水化剤、潤滑剤、防腐剤、架橋剤（例えば多価金属化合物、水溶性エポキシ化合物等）等が配合されていてもよい。
【００２４】
本発明のラテックスを使用する剥離紙の原紙としては、特に制約はないが、例えば広葉樹晒クラフトパルプ、針葉樹晒クラフトパルプ等の化学パルプ、ＧＰ、ＲＧＰ、ＴＭＰ等の機械パルプを原料として用い、長網多筒型抄紙機、長網ヤンキー型抄紙機あるいは丸網抄紙機で抄紙される上質紙、中質紙、片艶紙及びクラフト紙等の酸性紙、中性紙などが挙げられる。原紙中には紙力増強剤、サイズ剤、填料、歩留向上剤等の抄紙補助薬品が含まれていてもよい。特に限定するものではないが、原紙の坪量は５０〜１５０ｇ／ｍ2程度のものが用いられる。
【００２５】
原紙に対するアンダーコート層の塗工設備としてはサイズプレス、ゲートロールコーター、バーコーター、ロールコーター、エアナイフコーターおよびブレードコーター等から任意に選定することができる。塗工量は絶乾重量で２〜２５ｇ／ｍ2塗工されるよう調製するのが望ましい。
本発明のラテックスは、原紙に２回以上の塗工操作により塗工してもよい。
剥離剤としてアンダーコートの上に塗工されるものには特に限定はなく、例えばシリコーン樹脂、フッ素化合物、長鎖アルキルエステル樹脂等が挙げられる。シリコーン樹脂は上述のとおり通常トルエンやヘキサン等の有機溶剤に溶解して塗工しても良く、または無溶剤型のシリコーン、エマルジョン型のシリコーンを塗工してもよい。剥離剤の塗工も常法に従って行えばよい。
【００２６】
【実施例】
本発明を下記実施例によって更に具体的に説明するが、本発明の範囲は、これらによって限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の塗布量、部数、混合割合などは全て固形分で示した。また、「部」は特に断らない限り「重量部」を示すものである。
また、各物性の評価は次のようにして行った。
（１）ガラス転移温度（Ｔｇ）
ＤＳＣにより測定を行った。１０℃／minの昇温速度とし、変曲点をＴｇとした。
（２）粒径
光散乱法により測定を行った。測定装置は粒子測定装置（ＬＥＥＤ＆ＮＯＲＴＨＲＵＰ社製、ＭＩＣＲＯＴＲＡＣＴＭＵＰＡ１５０）を用い、体積平均粒径を求めた。
【００２７】
（３）ゲル分
ガラス板上にラテックスを２５０μの厚みに塗布し、２３℃／６５％ＲＨの部屋で２４時間放置させる。次に、９０℃に設定したオーブンに１５分放置する。
その後ラテックスフィルムを剥がす。フィルムを０．５ｇ精秤し、トルエン３０ｍｌに入れ、３時間振とうする。振とう後３２５メッシュでろ過し、ろ過残を１４０℃で１時間乾燥させ、不溶部分を測定する。トルエンに入れる前のフィルム重量に対する不溶部分の重量割合をゲル分とする。
（４）スエル
ゲル分測定と同様にラテックスフィルムを作製したのち、トルエンに浸漬し、３２５メッシュろ過まで行う。３２５メッシュろ過後、余分なトルエンを拭き取り、速やかに精秤する（トルエン膨潤フィルムの重量）。
ゲル分測定時に算出したトルエン不溶部分の重量に対する、トルエン膨潤フィルムの重量比をスエルとする。
【００２８】
（５）トルエン浸透性
ラテックスを２０％固形分に調整した後、市販コピー用紙に１０ｇ／ｍ2となるようワイヤーバー＃１０を選択して塗布し、しかるのち乾燥した。さらにカレンダー処理（５０Ｋｇ／ｃｍ）を施して試料を作製した。この試料に染料１％を含むトルエン液を２ｍｌスポイトから１滴落とし、浸透時間と浸透状態を観察した。△以上を合格とした。
○：６０秒以上浸透しない。
△：６０秒の時点でトルエンが半分以上残っている。
×：５秒以下で浸透する。
【００２９】
（６）シリコン密着性
まず、下記組成を有するシリコーン溶液を調製した。
付加反応型シリコーン（商標：ＫＳ８４７Ｈ，信越化学製）  １０．０部
白金触媒（商標：ＣＡＴ−ＰＬ−８、信越化学製）            ０．２部
トルエン                                                  ５０部
上記溶液を、上記（５）で作製した試料と同様にワイヤーバー＃１０を使用して、絶乾１．０ｇ／ｍ2となるように塗工し、得られた表面を爪でこすり、こすったあとの表面状態を観察してシリコーンの密着性を評価した。△以上を合格とした。
○：硬化後、爪で１０回こすり剥離しない。
△：硬化後、爪で１０回こすり少し剥離する。
×：硬化後、爪でこすり簡単に剥離する。
【００３０】
（７）離解性
上記（５）で作成したものと同じ試料を５ｇの小片に切り、２Ｌの水とともに家庭用ミキサーで１０分攪拌し、離解状態を観察した。△以上を合格とした。
○：単繊維状となる。
△：僅かに凝集物が見られる。
×：凝集物が見られる。
【００３１】
（８）ラテックス皮膜の洗浄性
ガラス板上にラテックスを２５０μの厚みに塗布し、２３℃／６５％ＲＨの部屋で２時間放置する。その後、ラテックス皮膜付きのガラス板を、２３℃の水の中に１分間浸漬する。水中から引き出し、速やかに爪でこすり、その剥がれ、再分散状態を観察した。△以上を合格とした。
○：爪でこすり簡単に剥がれると共に、皮膜が壊れた。
△：爪でこすり簡単に剥がれた。
×：爪でこすっても簡単に剥がれず、皮膜の破壊もなかった。
【００３２】
【実施例１】
平均直径０．０４μｍのシード粒子の水性分散体（シード固形分濃度３４重量％）１．０重量部を撹拌装置と温度調節用ジャケットを取り付けた耐圧反応容器に入れ、さらに水７０重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．３重量部、イタコン酸３重量部を仕込み（以上初期仕込み）、内温を８０℃に昇温し、次いでスチレン５６部、ブタジエン４１部、α−メチルスチレンダイマー１．０部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１部からなる混合物（表ではモノマー系と表記する。）と、水２５部、水酸化ナトリウム０．１５部、ラウリル硫酸ナトリウム０．１５部、ペルオキソ二硫酸ナトリウム（以下ＮＰＳと略す）１重量部からなる開始剤系水溶液（表では水系と表記する。）を、それぞれ６時間および７時間かけて一定の流速で添加した。そして８０℃の温度をそのまま４時間保ったのち冷却した。次いで生成したジエン系共重合ラテックスに水酸化ナトリウム１．５部を添加することでｐＨを５．５とした。次に、スチームストリッピング法により未反応単量体を除去し、２００メッシュの金網で濾過した。このジエン系共重合体ラテックスは最終的には固形分濃度５０重量％になるように調整した。粒径は１８０ｎｍであった。このラテックスの評価結果を表３に示す。
【００３３】
【実施例２〜８】
表１に記載した組成に基づいて、実施例１と同様に重合を行った。粒径は全て１７０〜１９０ｎｍの範囲にあった。評価結果を実施例１と同様に表３に示す。
【００３４】
【実施例９】
平均直径０．０４μｍのシード粒子の水性分散体（シード固形分濃度３４重量％）１．０重量部を撹拌装置と温度調節用ジャケットを取り付けた耐圧反応容器に入れ、さらに水７０重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．３重量部、イタコン酸３重量部を仕込み（以上初期仕込み）、内温を８０℃に昇温し、次いでスチレン５６部、ブタジエン４１部、α−メチルスチレンダイマー０．２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部からなる混合物と、水２５部、水酸化ナトリウム０．１５部、ラウリル硫酸ナトリウム０．１５部、ペルオキソ二硫酸ナトリウム１重量部からなる開始剤系水溶液を、それぞれ６時間および７時間かけて一定の流速で添加した。そして８０℃の温度をそのまま４時間保ったのち冷却した。次いで生成したジエン系共重合ラテックスに水酸化ナトリウム１．５部を添加することでｐＨを５．５とした。次に、スチームストリッピング法により未反応単量体を除去し、２００メッシュの金網で濾過した。このジエン系共重合体ラテックスは最終的には固形分濃度５０重量％になるように調整した。粒径は１８２ｎｍであった。
【００３５】
Ｔｇは１℃、ゲル分８７％、スエル８．３であった。実施例１同様に評価を行ったところ、トルエン浸透性は○〜△、シリコーン密着性は○〜△、離解性は○〜△、洗浄性は○であった。
【００３６】
【実施例１０】
平均直径０．０４μｍのシード粒子の水性分散体（シード固形分濃度３４重量％）１．０重量部を撹拌装置と温度調節用ジャケットを取り付けた耐圧反応容器に入れ、さらに水７０重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．３重量部、イタコン酸３重量部を仕込み（以上初期仕込み）、内温を８０℃に昇温し、次いでスチレン５６部、ブタジエン４１部、α−メチルスチレンダイマー０．２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１５部からなる混合物（表ではモノマー系と表記する。）と、水２５部、水酸化ナトリウム０．１５部、ラウリル硫酸ナトリウム０．１５部、ペルオキソ二硫酸ナトリウム１重量部からなる開始剤系水溶液（表では水系と表記する。）を、それぞれ６時間および７時間かけて一定の流速で添加した。そして８０℃の温度をそのまま４時間保ったのち冷却した。次いで生成したジエン系共重合ラテックスに水酸化ナトリウム１．５部を添加することでｐＨを５．５とした。次に、スチームストリッピング法により未反応単量体を除去し、２００メッシュの金網で濾過した。このジエン系共重合体ラテックスは最終的には固形分濃度５０重量％になるように調整した。粒径は１８５ｎｍであった。
【００３７】
Ｔｇは０℃、ゲル分９５％、スエル５．８であった。実施例１同様に評価を行ったところ、トルエン浸透性は○、シリコーン密着性は○、離解性は○、洗浄性は○であった。
【００３８】
【比較例１〜４】
表２に記載した組成に基づいて、実施例１と同様に重合を行った。粒径は全て１７０〜１９０ｎｍの範囲にあった。評価結果を実施例１と同様に表４に示す。
【００３９】
【実施例１１】
実施例１０のラテックス１００部（固形分）に、クレー１００部、ポリカルボン酸系分散剤０．５部（固形分）、水１００部を良く攪拌し、配合物を作製した。この配合物を市販コピー用紙に、絶乾重量で１５ｇ／ｍ2となるようワイヤーバーを選択して塗布し、乾燥した。さらに実施例１と同様にカレンダー処理を施し、塗工紙作製した。
この塗工紙表面にシリコーン溶液を、絶乾重量で１ｇ／ｍ2となるようワイヤーバーを選択して塗布し、１４０℃で６０秒間乾燥した。
このシリコーン塗布品を評価したところ、シリコーン密着性は○、離解性は○、洗浄性は○であった。
【００４０】
【表１】
0004278278.tif 000002
【００４１】
【表２】
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【００４２】
【表３】
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【００４３】
【表４】
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【００４４】
【発明の効果】
すぐれた有機溶剤のバリヤー性を有し、シリコーン密着性が良好で、かつ優れた剥離性を有して使用済剥離紙を製紙工程で再利用することができると共に、アンダーコート塗布後の装置の洗浄が容易である。