(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス不織布を連続的に供給して充填材を含む熱硬化性樹脂組成物を含浸しつつ、前記ガラス不織布の両表面に熱硬化性樹脂含浸ガラス織布を連続的に積層した後、この積層物をロールで圧着し加熱するコンポジット型の積層板の製造方法において、前記熱硬化性樹脂組成物が湿潤分散剤としての不飽和ポリカルボン酸ポリマーをさらに含み、その配合量が充填材に対し０．０５〜５ｗｔ％であり、前記充填材の配合量が熱硬化性樹脂１００重量部に対し１００〜２５０重量部であることを特徴とする、積層板の製造方法。
【請求項２】
前記充填材が充填材全体の５〜１５ｗｔ％に相当するタルクを含む、請求項１に記載の積層板の製造方法。
【請求項３】
ガラス織布を連続的に供給して充填材を含む熱硬化性樹脂組成物を含浸しつつ、前記ガラス織布を連続的に積層した後、この積層物をロールで圧着し加熱する積層板の製造方法において、前記熱硬化性樹脂組成物が湿潤分散剤としての不飽和ポリカルボン酸ポリマーをさらに含み、その配合量が充填材に対し０．０５〜５ｗｔ％であり、前記充填材の配合量が熱硬化性樹脂１００重量部に対し１０〜１００重量部であることを特徴とする、積層板の製造方法。
【請求項４】
前記充填材が充填材全体の５〜２０ｗｔ％に相当するタルクを含む、請求項３に記載の積層板の製造方法。
【請求項５】
前記充填材が全量シリカである、請求項３に記載の積層板の製造方法。
【請求項６】
前記湿潤分散剤の配合量が充填材に対し０．１〜２ｗｔ％である、請求項１から５までのいずれかに記載の積層板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電気用積層板の連続的な製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、プリント配線板の製造に使用される金属箔張積層板等の積層板を、含浸から成形まで連続的に行って連続的に得る方法が検討され実施されるようになっている。
この連続的方法としては、たとえば、内部や表面に空隙を有するガラス（不）織布等の基材を連続的に供給し、この基材に樹脂組成物を含浸した樹脂含浸基材を所要枚数重ねると共に、その両表層に連続的に供給した樹脂含浸ガラス織布や金属箔を重ねたものをラミネートロールで圧着し、次いでその圧着物を引き出しロールで引っ張って進行させながら加熱硬化炉で加熱して圧着物中の樹脂組成物を硬化させた後、カッターで所定の大きさに切断するという方法が行われている。
【０００３】
積層板の強度を高めるために、充填材を含む樹脂組成物をガラスクロスに含浸させることが検討されているが、得られる積層板に反りが生じたり、はんだ耐熱性が低いという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、反りが生じにくく、はんだ耐熱性が良好な積層板の製造方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明者らは、積層板に反りが生じる原因を追究した結果、充填材がガラス織布や不織布中に均一に分散していないことが原因であることを見いだした。そこで、発明者らは、充填材を均一に分散させるために、充填材を含む熱硬化性樹脂組成物に湿潤分散剤をさらに含ませ、その含有量を最適化してはんだ耐熱性を高め、本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち、本発明の請求項１にかかる積層板の製造方法（第１の製造方法）は、ガラス不織布を連続的に供給して充填材を含む熱硬化性樹脂組成物を含浸しつつ、前記ガラス不織布の両表面に熱硬化性樹脂含浸ガラス織布を連続的に積層した後、この積層物をロールで圧着し加熱するコンポジット型の積層板の製造方法において、前記熱硬化性樹脂組成物が湿潤分散剤としての不飽和ポリカルボン酸ポリマーをさらに含み、その配合量が充填材に対し０．０５〜５ｗｔ％であり、前記充填材の配合量が熱硬化性樹脂１００重量部に対し１００〜２５０重量部であることを特徴とする。
【０００７】
本発明の請求項２にかかる製造方法は、請求項１に加えて、前記充填材が充填材全体の５〜１５ｗｔ％に相当するタルクを含むのである。
本発明の請求項３にかかる積層板の製造方法（第２の製造方法）は、ガラス織布を連続的に供給して充填材を含む熱硬化性樹脂組成物を含浸しつつ、前記ガラス織布を連続的に積層した後、この積層物をロールで圧着し加熱する積層板の製造方法において、前記熱硬化性樹脂組成物が湿潤分散剤としての不飽和ポリカルボン酸ポリマーをさらに含み、その配合量が充填材に対し０．０５〜５ｗｔ％であり、前記充填材の配合量が熱硬化性樹脂１００重量部に対し１０〜１００重量部であることを特徴とする。
【０００８】
本発明の請求項４にかかる積層板の製造方法は、請求項３に加えて、前記充填材が充填材全体の５〜２０ｗｔ％に相当するタルクを含むのである。
本発明の請求項５にかかる積層板の製造方法は、請求項３に加えて、前記充填材が全量シリカである。
【０００９】
本発明の請求項６にかかる積層板の製造方法は、請求項１から５までのいずれかに加えて、前記湿潤分散剤の配合量が充填材に対し０．１〜２ｗｔ％である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の第１の製造方法では、まず、連続的に供給したガラス不織布に、充填材を含む熱硬化性樹脂組成物を含浸させる。また、本発明の第２の製造方法では、まず、連続的に供給したガラス織布に、充填材を含む熱硬化性樹脂組成物を含浸させる。熱硬化性樹脂組成物は、熱硬化性樹脂、充填材および湿潤分散剤を必須成分として含む。
【００１１】
第１の製造方法で用いるガラス不織布は、ガラス繊維製のペーパーであり、連続的に供給することができる長尺物であって、内部や表面に空隙を有し、熱硬化性樹脂組成物を含浸可能なものであれば特に限定はない。ガラス不織布の厚みとしては、０．０３〜０．４ｍｍが一般的であるが、この厚みのものに限定されない。
【００１２】
第２の製造方法で用いるガラス織布は、ガラス繊維製のガラス製の織布であり、連続的に供給することができる長尺物であって、内部や表面に空隙を有し、熱硬化性樹脂組成物を含浸可能なものであれば特に限定はない。ガラス織布の厚みとしては、０．０５〜０．２５ｍｍが一般的であるが、この厚みのものに限定されない。
【００１３】
第１および第２の製造方法で用いる熱硬化性樹脂としては、たとえば、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂などを単独でまたは２種以上併用したものが挙げられる。
第１および第２の製造方法で用いる充填材としては、たとえば、タルク、シリカ、カーボンブラック、マイカ、水酸化アルミニウム、クレー、酸化チタン、チタン酸バリウムなどを単独でまたは２種以上併用したものが挙げられる。これらのうちでも、反りが生じにくいという点では、第１の製造方法および第２の製造方法のいずれでもタルクが好ましく用いられる。充填材中のタルクの含有量は、第１の製造方法では充填材全体の５〜１５ｗｔ％が良く、一方、第２の製造方法では充填材全体の５〜２０ｗｔ％が良い。他方、第２の製造方法では全量をシリカとすると、誘電率が低く、高周波特性が高い積層板を得ることができる。
【００１４】
第１および第２の製造方法で用いる湿潤分散剤は、第１および第２の製造方法で用いる熱硬化性樹脂組成物中に含まれる充填材の分散性を高め、ガラス不織布やガラス織布中に充填材を均一に分散させて、得られる積層板の反りを生じにくくする作用を有する。湿潤分散剤としては、高分子量不飽和ポリガルボン酸、ポリエステル変成ジメチルポリシロキサンコポリマー等の常温硬化性不飽和ポリエステル樹脂に用いられる湿潤分散剤や、脱泡剤、粘度低減剤、スチレン低揮散剤などを単独でまたは２種以上併用したものが挙げられる。これらのうちでも、常温硬化性不飽和ポリエステル樹脂に用いられる湿潤分散剤は、充填材の表面に吸着して、充填材同士の凝集を防ぎ、湿潤分散剤同士が絡み合って充填材の沈降等を防止するため、好ましい。
【００１５】
熱硬化性樹脂組成物は、上記熱硬化性樹脂、充填材および湿潤分散剤以外に、スチレン、ジアリルフタレート等のラジカル重合性モノマー；硬化剤；硬化促進剤；溶剤；染料などの着色剤；難燃剤などの成分が適宜配合されたものでもよい。
熱硬化性樹脂組成物に含まれる湿潤分散剤の配合量は、第１および第２の製造方法のいずれでも、充填材に対して０．０５〜５ｗｔ％であり、好ましくは０．１〜２ｗｔ％である。湿潤分散剤の配合量が０．０５ｗｔ％未満であると、積層板の反りが生じやすくなる。他方、湿潤分散剤の配合量が５ｗｔ％を超えると、はんだ耐熱性が低下し、劣化し易くなる。
【００１６】
熱硬化性樹脂組成物に含まれる充填材の配合量は、第１の製造方法では、熱硬化性樹脂１００重量部に対して１００〜２５０重量部であり、好ましくは１５０〜２００重量部である。充填材の配合量が１００重量部未満であると、コンポジット型の積層板の強度が低下する。他方、充填材の配合量が２５０重量部を超えると、コンポジット型の積層板の反りが生じやすくなる。また、第２の製造方法では、熱硬化性樹脂１００重量部に対して１０〜１００重量部であり、好ましくは３０〜６０重量部である。充填材の配合量が１０重量部未満であると、積層板の強度が低下する。他方、充填材の配合量が１００重量部を超えると、積層板の反りが生じやすくなる。
【００１７】
本発明の第１の製造方法では、熱硬化性樹脂組成物を含浸させたガラス不織布の両表面に熱硬化性樹脂含浸ガラス織布を連続的に積層し、この積層物をロールで圧着し加熱してコンポジット型の積層板を製造する。ここで、ガラス不織布を１枚または複数枚を重ね合わせて用いてもよい。
第１の製造方法で用いる熱硬化性樹脂含浸ガラス織布は、上記で説明した熱硬化性樹脂のいずれかを含浸させてなるガラス製の織布であり、連続的に供給することができる長尺物であって、内部や表面に空隙を有する。ガラス織布の厚みとしては、０．０１５〜０．２５ｍｍが一般的であるが、この厚みのものに限定されない。
【００１８】
本発明の第１の製造方法では、熱硬化性樹脂含浸ガラス織布も１枚または複数枚重ね合わせて用いてもよい。さらに、その片面または両面の表層に金属箔を積層してもよい。金属箔としては、連続的に供給することができる長尺の金属製の箔であれば特に限定するものではなく、銅箔、ニッケル箔等が挙げられる。金属箔の厚みとしては、０．０１２〜０．０７ｍｍが一般的であるが、この厚みのものに限定されない。
【００１９】
本発明の第２の製造方法では、熱硬化性樹脂組成物を含浸させたガラス織布を連続的に積層し、この積層物をロールで圧着し加熱して、積層板を製造する。
本発明の第１および第２の製造方法は、従来公知の連続的方法により製造することができ、バッチ方法で行うことも可能である。
〔第１の製造方法の１実施形態〕
本発明の第１の製造方法の１実施形態を図１を用いて説明する。この実施形態では、図１みるように、熱硬化性樹脂、充填材および湿潤分散剤を含む熱硬化性樹脂組成物１１を連続的に供給されるガラス不織布１０に含浸させた２枚の熱硬化性樹脂含浸ガラス不織布１２と、連続的に供給される２枚の熱硬化性樹脂含浸ガラス織布２１と、連続的に供給される２枚の金属箔１３とを、樹脂含浸ガラス不織布１２をコアにし、その両側（上下）に熱硬化性樹脂含浸ガラス織布２１を配置し、さらにその両表層に金属箔１３が配置されるように積層する。その後、その積層した積層物をラミネートロール１４で圧着し、次いでその圧着した圧着物１５を引き出しロール１８で引っ張って進行させながら、加熱硬化炉１７でその圧着物１５中の樹脂組成物１１が硬化する温度に圧着物１５を加熱して硬化させた後、カッター１９で所定の大きさに切断して連続的に金属箔が表面に積層されたコンポジット積層板２０を得るのである。
【００２０】
熱硬化性樹脂組成物１１が従来のごときものであれば、この加熱硬化によりコンポジット積層板２０が反ってしまうが、熱硬化性樹脂組成物が湿潤分散剤を含み、その配合量が充填材に対し０．０５〜５ｗｔ％であり、充填材の配合量が熱硬化性樹脂１００重量部に対し１００〜２５０重量部であると、充填材が樹脂含浸ガラス不織布１２中に均一に分散するようになるので、反りが生じにくく、はんだ耐熱性が高まる。
【００２１】
なお、ラミネートロール１４で圧着する条件としては特に限定はなく、用いた基材１０の種類や熱硬化性樹脂組成物１１の粘度等に応じて適宜調整され得る。また、加熱硬化の温度や時間などの条件は、特に限定はなく、使用する樹脂組成物１１の成分配合やその硬化させたい硬化程度に応じて適宜設定され得る。切断後、更にこの積層板２０の硬化を進めるために加熱する（アフターキュアーする）ようにしてもよい。
【００２２】
上記実施形態は樹脂含浸ガラス不織布１２の枚数が２枚の場合であったが、樹脂含浸ガラス不織布１２の枚数は１枚でもよく、３枚以上でもよい。また、上記実施形態では金属箔１３の枚数は２枚であったが、１枚であってもよいし、樹脂含浸ガラス不織布１２が複数枚の場合には、樹脂含浸ガラス不織布同士の間にさらに金属箔を積層するようにしてもよい。
〔第２の製造方法の１実施形態〕
本発明の第２の製造方法の１実施形態を図２を用いて説明する。この実施形態では、図２みるように、熱硬化性樹脂、充填材および湿潤分散剤を含む熱硬化性樹脂組成物１１を連続的に供給されるガラス織布１０１に含浸させた２枚の熱硬化性樹脂含浸ガラス織布１２１と、連続的に供給される２枚の金属箔１３とを、樹脂含浸ガラス織布１２１をコアにし、その両表層に金属箔１３が配置されるように積層する。その後、その積層した積層物をラミネートロール１４で圧着し、次いでその圧着した圧着物１５１を引き出しロール１８で引っ張って進行させながら、加熱硬化炉１７でその圧着物１５１中の樹脂組成物１１が硬化する温度に圧着物１５１を加熱して硬化させた後、カッター１９で所定の大きさに切断して連続的に金属箔が表面に積層された積層板２０１を得るのである。
【００２３】
熱硬化性樹脂組成物１１が従来のごときものであれば、この加熱硬化により積層板２０１が反ってしまうが、熱硬化性樹脂組成物が湿潤分散剤を含み、その配合量が充填材に対し０．０５〜５ｗｔ％であり、充填材の配合量が熱硬化性樹脂１００重量部に対し１０〜１００重量部であると、充填材が樹脂含浸ガラス織布１２１中に均一に分散するようになるので、反りが生じにくく、はんだ耐熱性が高まる。
【００２４】
なお、ラミネートロール１４で圧着する条件としては特に限定はなく、用いた基材１０の種類や熱硬化性樹脂組成物１１の粘度等に応じて適宜調整され得る。また、加熱硬化の温度や時間などの条件は、特に限定はなく、使用する樹脂組成物１１の成分配合やその硬化させたい硬化程度に応じて適宜設定され得る。切断後、更にこの積層板２０の硬化を進めるために加熱する（アフターキュアーする）ようにしてもよい。
【００２５】
上記実施形態は樹脂含浸ガラス織布１２１の枚数が２枚の場合であったが、樹脂含浸ガラス織布１２１の枚数は３枚以上でもよい。また、上記実施形態では金属箔１３の枚数は２枚であったが、１枚であってもよいし、樹脂含浸ガラス織布１２１同士の間にさらに金属箔を積層するようにしてもよい。
【００２６】
【実施例】
以下に、本発明の具体的な実施例および比較例を示すが、本発明は下記実施例に限定されない。
（実施例１−１）
図１に示す装置で、以下のガラス不織布１０、熱硬化性樹脂組成物１１、熱硬化性樹脂含浸ガラス織布２１および金属箔１３を用いて連続的にコンポジット積層板を製造した。
【００２７】
ガラス不織布１０：日本バイリーン社製ガラスペーパー（秤量４５ｇ／ｍ2 ）。
熱硬化性樹脂組成物１１：ビニルエステル樹脂（昭和高分子社製「Ｓ５１０」）１００重量部、硬化剤（日本油脂社製「パーブチルＯ」）１重量部、水酸化アルミニウム（住友化学工業社製「ＣＬ−３１０」）１５０重量部、および、常温硬化性不飽和ポリエステル樹脂用湿潤分散剤（ビックケミー社製「ＢＹＫ−Ｐ１０５」）１．５重量部の配合のもの。
【００２８】
熱硬化性樹脂含浸ガラス織布２１：ビニルエステル樹脂（昭和高分子社製「Ｓ５１０」）１００重量部および硬化剤（日本油脂社製「パーブチルＯ」）１重量部を配合した樹脂液を、ガラス織布（日東紡績社製、厚み０．１８ｍｍのガラスクロス「ＷＥＡ７６２８」）に含浸させたもの。
金属箔１３：銅箔。
【００２９】
図１では、加熱硬化炉１７の温度は約１００℃であり、加熱硬化に要した時間は、２５分間であった。さらに、加熱温度１６０℃、加熱時間３０分間の条件でアフターキュアーも行い、コンポジット積層板（１）を得て、反り量およびはんだ耐熱性を以下の試験方法で評価したところ、反り量は１．５ｍｍであり、はんだ耐熱性は外観異常がなく、良好であった。
反り量
コンポジット積層板（１）両面の金属泊をエッチングし、得られた基板の縦方向３３ｃｍ×横方向２５ｃｍに切断し、これを１７０℃３０分間加熱した後、反り量を測定した。
はんだ耐熱性
はんだ耐熱性はコンポジット積層板を２．５ｃｍ×２．５ｃｍに切断し、これを２６０℃のはんだ槽に浮かべて外観異常がないかどうかを評価した。
【００３０】
（実施例１−２）
実施例１−１で、熱硬化性樹脂組成物１１を以下のものに変更する以外は、実施例１−１と同様にして、コンポジット積層板（２）を得て、その評価を行った。反り量は１ｍｍであり、はんだ耐熱性は外観異常がなく、良好であった。熱硬化性樹脂組成物にタルクを配合することによって、反りがさらに生じにくくなった。
【００３１】
熱硬化性樹脂組成物１１：ビニルエステル樹脂（昭和高分子社製「Ｓ５１０」）１００重量部、硬化剤（日本油脂社製「パーブチルＯ」）１重量部、水酸化アルミニウム（住友化学工業社製「ＣＬ−３１０」）１３５重量部、タルク（富士タルク工業社製「ＬＭＲ−１００」）１５重量部、および、常温硬化性不飽和ポリエステル樹脂用湿潤分散剤（ビックケミー社製「ＢＹＫ−Ｐ１０５」）１．５重量部の配合のもの。
【００３２】
（比較例１−１）
実施例１−１の熱硬化性樹脂組成物１１で、これに湿潤分散剤を配合しない以外は、実施例１−１と同様にして、比較コンポジット積層板（１）を得て、その評価を行った。はんだ耐熱性は外観異常がなく、良好であったが、湿潤分散剤を熱硬化性樹脂組成物１１に配合しなかったため、反り量は８ｍｍと大きかった。
【００３３】
（比較例１−２）
実施例１−１の熱硬化性樹脂組成物１１で、湿潤分散剤の配合量を水酸化アルミニウムに対して１０ｗｔ％に変更する以外は、実施例１−１と同様にして、比較コンポジット積層板（２）を得て、その評価を行った。反り量は１．５ｍｍであったが、はんだ耐熱性は、湿潤分散剤を多く配合しすぎたため、悪かった。
【００３４】
（比較例１−３）
実施例１−１で、熱硬化性樹脂組成物１１を以下のものに変更する以外は、実施例１−１と同様にして、比較コンポジット積層板（３）を得て、その評価を行った。はんだ耐熱性は外観異常がなく、良好であったが、水酸化アルミニウムの配合量が多すぎたため、反り量は５ｍｍと大きかった。
【００３５】
熱硬化性樹脂組成物１１：ビニルエステル樹脂（昭和高分子社製「Ｓ５１０」）１００重量部、硬化剤（日本油脂社製「パーブチルＯ」）１重量部、水酸化アルミニウム（住友化学工業社製「ＣＬ−３１０」）３００重量部、および、常温硬化性不飽和ポリエステル樹脂用湿潤分散剤（ビックケミー社製「ＢＹＫ−Ｐ１０５」）３重量部の配合のもの。
【００３６】
（実施例２−１）
図２に示す装置で、以下のガラス織布１０１、熱硬化性樹脂組成物１１および金属箔１３を用いて連続的に積層板を製造した。
ガラス織布１０１：ガラス織布（日東紡績社製、厚み０．１８ｍｍのガラスクロス「ＷＥＡ７６２８」）。
【００３７】
熱硬化性樹脂組成物１１：ビニルエステル樹脂（昭和高分子社製「Ｓ５１０」）１００重量部、硬化剤（日本油脂社製「パーブチルＯ」）１重量部、水酸化アルミニウム（住友化学工業社製「ＣＬ−３１０」）５０重量部、および、常温硬化性不飽和ポリエステル樹脂用湿潤分散剤（ビックケミー社製「ＢＹＫ−Ｐ１０５」）０．５重量部の配合のもの。
【００３８】
金属箔１３：銅箔。
図２では、加熱硬化炉１７の温度は約１００℃であり、加熱硬化に要した時間は、２５分間であった。さらに、加熱温度１６０℃、加熱時間３０分間の条件でアフターキュアーも行い、積層板（１）を得て、反り量およびはんだ耐熱性を実施例１−１と同様の方法で評価した。また、積層板（１）の誘電率を測定した。これらの結果を表１に示す。
【００３９】
（実施例２−２）
実施例２−１で、湿潤分散剤を０．０５重量部に変更する以外は、実施例２−１と同様にして、積層板（２）を得て、その評価を行った。これらの結果を表１に示す。
（実施例２−３）
実施例２−１で、湿潤分散剤を５重量部に変更する以外は、実施例２−１と同様にして、積層板（３）を得て、その評価を行った。これらの結果を表１に示す。
【００４０】
（実施例２−４）
実施例２−１で、熱硬化性樹脂組成物１１を以下のものに変更する以外は、実施例２−１と同様にして、積層板（４）を得て、その評価を行った。これらの結果を表１に示す。
熱硬化性樹脂組成物１１：ビニルエステル樹脂（昭和高分子社製「Ｓ５１０」）１００重量部、硬化剤（日本油脂社製「パーブチルＯ」）１重量部、水酸化アルミニウム（住友化学工業社製「ＣＬ−３１０」）１０重量部、および、常温硬化性不飽和ポリエステル樹脂用湿潤分散剤（ビックケミー社製「ＢＹＫ−Ｐ１０５」）０．５重量部の配合のもの。
【００４１】
（実施例２−５）
実施例２−１で、熱硬化性樹脂組成物１１を以下のものに変更する以外は、実施例２−１と同様にして、積層板（５）を得て、その評価を行った。これらの結果を表１に示す。
熱硬化性樹脂組成物１１：ビニルエステル樹脂（昭和高分子社製「Ｓ５１０」）１００重量部、硬化剤（日本油脂社製「パーブチルＯ」）１重量部、水酸化アルミニウム（住友化学工業社製「ＣＬ−３１０」）１００重量部、および、常温硬化性不飽和ポリエステル樹脂用湿潤分散剤（ビックケミー社製「ＢＹＫ−Ｐ１０５」）０．５重量部の配合のもの。
【００４２】
（実施例２−６）
実施例２−１で、熱硬化性樹脂組成物１１を以下のものに変更する以外は、実施例２−１と同様にして、積層板（６）を得て、その評価を行った。これらの結果を表１に示す。
熱硬化性樹脂組成物１１：ビニルエステル樹脂（昭和高分子社製「Ｓ５１０」）１００重量部、硬化剤（日本油脂社製「パーブチルＯ」）１重量部、水酸化アルミニウム（住友化学工業社製「ＣＬ−３１０」）４０重量部、タルク（富士タルク工業社製「ＬＭＲ−１００」）１０重量部、および、常温硬化性不飽和ポリエステル樹脂用湿潤分散剤（ビックケミー社製「ＢＹＫ−Ｐ１０５」）０．５重量部の配合のもの。
【００４３】
（実施例２−７）
実施例２−１で、熱硬化性樹脂組成物１１を以下のものに変更する以外は、実施例２−１と同様にして、積層板（７）を得て、その評価を行った。これらの結果を表１に示す。
熱硬化性樹脂組成物１１：ビニルエステル樹脂（昭和高分子社製「Ｓ５１０」）１００重量部、硬化剤（日本油脂社製「パーブチルＯ」）１重量部、シリカ（日本化学社製ＭＫ０４０）５０重量部、および、常温硬化性不飽和ポリエステル樹脂用湿潤分散剤（ビックケミー社製「ＢＹＫ−Ｐ１０５」）０．５重量部の配合のもの。
【００４４】
（比較例２−１）
実施例２−１の熱硬化性樹脂組成物１１で、これに湿潤分散剤を配合しない以外は、実施例２−１と同様にして、比較積層板（１）を得て、その評価を行った。これらの結果を表１に示す。
（比較例２−２）
実施例２−１の熱硬化性樹脂組成物１１で、湿潤分散剤の配合量を水酸化アルミニウムに対して１０ｗｔ％に変更する以外は、実施例２−１と同様にして、比較積層板（２）を得て、その評価を行った。これらの結果を表１に示す。
【００４５】
（比較例２−３）
実施例２−１で、熱硬化性樹脂組成物１１を以下のものに変更する以外は、実施例２−１と同様にして、比較積層板（３）を得て、その評価を行った。これらの結果を表１に示す。
熱硬化性樹脂組成物１１：ビニルエステル樹脂（昭和高分子社製「Ｓ５１０」）１００重量部、硬化剤（日本油脂社製「パーブチルＯ」）１重量部、水酸化アルミニウム（住友化学工業社製「ＣＬ−３１０」）１５０重量部、および、常温硬化性不飽和ポリエステル樹脂用湿潤分散剤（ビックケミー社製「ＢＹＫ−Ｐ１０５」）０．５重量部の配合のもの。
【００４６】
【表１】
0004258916.tif 000002
【００４７】
【発明の効果】
本発明の第１および第２の製造方法は、いずれも、反りが生じにくく、はんだ耐熱性が良好な積層板を製造することができる方法である。
熱硬化性樹脂組成物に含まれる湿潤分散剤が常温硬化性不飽和ポリエステル樹脂に用いられる湿潤分散剤であると、充填材の表面に吸着して、充填材同士の凝集を防ぎ、湿潤分散剤同士が絡み合って充填材の沈降等を防止するためと、ガラス不織布中の充填材が均一に分散するために、積層板の反りに対して効果的である。
【００４８】
湿潤分散剤の配合量が充填材に対し０．１〜２ｗｔ％であると、さらに反りが生じにくく、且つ、はんだ耐熱性が低下しにくい。
充填材がタルクを含み、その含有量が第１の製造方法では充填材全体の５〜１５ｗｔ％に相当する量であり、また、第２の製造方法では、充填材全体の５〜２０ｗｔ％に相当する量であると、反りが一層生じにくくなる。また、第２の製造方法では、充填材として全量をシリカとすると、誘電率が低く高周波特性が高い積層板が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の第１の製造方法の１実施形態を表す正面図である。
【図２】本発明の第２の製造方法の１実施形態を表す正面図である。
【符号の説明】
１０    ガラス不織布
１１    熱硬化性樹脂組成物
１２    熱硬化性樹脂含浸ガラス不織布
１３    金属箔
１４    ラミネートロール
１５    圧着物
２０    コンポジット積層板
２１    熱硬化性樹脂含浸ガラス織布
１０１  ガラス織布
１２１  熱硬化性樹脂含浸ガラス織布
１５１  圧着物
２０１  積層板
【図１】
0004258916.tif 000003
【図２】
0004258916.tif 000004