(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレンオキサイド単位７０〜９９モル％およびエチレンオキサイド以外のオキシラン単量体単位１〜３０モル％を含有し、架橋性オキシラン単量体単位含有量が１〜１５モル％のポリエーテル系重合体（Ａ）、不飽和ゴム（Ｂ）ならびに高吸水性ポリマー（Ｃ）を含有し、ポリエーテル系重合体（Ａ）、不飽和ゴム（Ｂ）および高吸水性ポリマー（Ｃ）の合計量に対してポリエーテル系重合体（Ａ）が１０〜９０重量％、不飽和ゴム（Ｂ）が９〜８９重量％および高吸水性ポリマー（Ｃ）が１〜４０重量％であるゴム組成物。
【請求項２】
請求項１記載のゴム組成物を架橋してなる架橋物。
【請求項３】
請求項２記載の架橋物からなるシール材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なゴム組成物、それを架橋した水膨潤性架橋物およびシール材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
水膨潤性ゴムは、ゴムに高吸水性ポリマーを分散させて架橋したものであり、水を吸収して膨潤することにより、シール材として機能する。しかし、水膨潤性ゴムは、純水で膨潤した場合に比べて、海水のような電解質水溶液中では十分に膨潤しないものが多い。また、電解質水溶液中では高吸水性ポリマーが溶出しやすいために、膨潤後、長期間に亘って浸漬していると、徐々に収縮し、シール材として十分に機能しなかった。
【０００３】
高吸水性ポリマーとして、スルホアルキル（メタ）アクリレート系単量体、（メタ）アクリル酸単量体および（メタ）アクリルアミド系単量体を共重合させた共重合体架橋物を用いることが提案されている（特開昭６１−３１４５０号公報、特開昭６２−２８９２８３号公報など）。しかし、水膨潤性ゴム架橋物の長期間の電解質水溶液への浸漬による収縮の問題は解決していなかった。
【０００４】
一方、エチレンオキサイド単位を３０モル％以上含むエチレンオキサイド−プロピレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル共重合ゴムの架橋物を水膨潤シール材として使用することが提案されている（特開平４−３７２６５１号）。この共重合ゴムは、十分に膨潤し、電解質水溶液中で膨潤後の収縮はないが、膨潤時の引張強さが十分ではないという欠点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、純水中と電解質水溶液中との膨潤の程度の差が小さく、電解質水溶液中での膨潤後の収縮の小さなシール材とその材料となるゴム組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を達成するため、鋭意研究の結果、特定のポリエーテル系重合体（Ａ）、不飽和ゴム（Ｂ）および高吸水性ポリマー（Ｃ）を特定の割合で含有するゴム組成物を架橋すれば、電解質水溶液中でも十分に膨潤し、純水中と電解質水溶液中との膨潤の程度の差が小さく、膨潤後の収縮が小さい水膨潤性ゴムが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
かくして、本発明によれば、エチレンオキサイド単位７０〜９９モル％およびエチレンオキサイド以外のオキシラン単量体単位１〜３０モル％を含有し、かつ架橋性オキシラン単量体単位含有量が１〜１５モル％のポリエーテル系重合体（Ａ）、不飽和ゴム（Ｂ）ならびに高吸水性ポリマー（Ｃ）を含有し、ポリエーテル系重合体（Ａ）、不飽和ゴム（Ｂ）および高吸水性ポリマー（Ｃ）の合計量に対してポリエーテル系重合体（Ａ）が１０〜９０重量％、不飽和ゴム（Ｂ）が９〜８９重量％および高吸水性ポリマー（Ｃ）が１〜４０重量％であるゴム組成物、該ゴム組成物を架橋してなる架橋物および該架橋物からなるシール材が提供される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明で用いるポリエーテル系重合体（Ａ）は、オキシラン単量体の開環重合体であり、エチレンオキサイド単位含有量が７０〜９９モル％、好ましくは７５〜９７モル％、特に好ましくは８０〜９５モル％、エチレンオキサイド以外のオキシラン単量体単位含有量が１〜３０モル％、好ましくは３〜２５モル％、特に好ましくは５〜２０モル％のものである。エチレンオキサイド単位含有量が少なすぎると、架橋物の膨潤が不十分になり、エチレンオキサイド単位含有量が多すぎるとオキシエチレン鎖が結晶化しやすく架橋物の硬度が高くなり、ゴム弾性が失われる。
【０００９】
エチレンオキサイド以外のオキシラン単量体としては、プロピレンオキサイド、１，２−エポキシブタン、１，２−エポキシイソブタン、２，３−エポキシブタン、１，２−エポキシヘキサン、１，２−エポキシオクタン、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、１，２−エポキシオクタデカンなどのアルキレンオキサイド単量体；シクロヘキセンオキサイド、ビニルシクロヘキセンオキサイドなどのシクロアルキレンエポキシド単量体；スチレンオキサイド、フェニルオキサイドなどの芳香族エポキシド単量体；メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ブテニルグリシジルエーテルなどのグリシジルエーテル単量体；３，４−エポキシ−１−ブテン、１，２−エポキシ−５−ヘキセン、１，２−エポキシ−９−デセンなどのアルケニルエポキシド単量体；不飽和カルボン酸グリシジルエステル単量体；などが挙げられる。
【００１０】
本発明のポリエーテル系重合体（Ａ）のエチレンオキサイド以外のオキシラン単量体単位の少なくとも一部は架橋性オキシラン単量体単位である。架橋性オキシラン単量体とは、これを共重合したポリエーテル系重合体（Ａ）の架橋において、架橋剤と反応して橋かけ構造を形成し得る反応部位を有するオキシラン単量体である。
【００１１】
ポリエーテル系重合体（Ａ）の架橋性オキシラン単量体単位含有量は１〜１５モル％、好ましくは２〜１３モル％、より好ましくは３〜１１モル％である。架橋性オキシラン単量体単位が少なすぎるとポリエーテル系重合体（Ａ）が十分に架橋できず、得られた架橋物の機械的強度が低くなる場合がある。架橋性オキシラン単量体単位が多すぎると架橋物の硬度が高くなり、伸びが低下し、また、架橋物が膨潤しにくくなり、シールの効果が小さくなる場合がある。
【００１２】
架橋性オキシラン単量体としては、オキシラン単量体の内、エピクロルヒドリン、エピブロモヒドリン、ｐ−クロロスチレンオキサイド、ジブロモフェニルグリシジルエーテルなどのハロゲン置換オキシラン単量体；アリルグリシジルエーテル、ブテニルグリシジルエーテルなどのアルケニルグリシジルエーテル単量体；アルケニルエポキシド単量体；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル単量体；などが挙げられる。
【００１３】
ポリエーテル系重合体（Ａ）はブロック共重合体でもランダム共重合でもよいが、ポリエチレンオキサイドの結晶性が低く、ゴム弾性が高い場合が多いランダム共重合体が好ましい。
【００１４】
ポリエーテル系重合体（Ａ）の１００℃でのムーニー粘度は、好ましくは２０〜２００、より好ましくは３０〜１７０、特に好ましくは４０〜１５０である。ムーニー粘度が低すぎると機械的強度に劣り、逆に高すぎると成型加工性に劣り、特に押出成形などで圧縮されると圧が無くなった後で弾性効果により膨張し、寸法安定性に劣る場合がある。
【００１５】
不飽和ゴム（Ｂ）は、主鎖構造中にエチレン性炭素−炭素不飽和結合を有するゴムであり、ポリエーテル系重合体（Ａ）ではないものである。不飽和ゴム（Ｂ）のヨウ素価が好ましくは３以上、より好ましくは５以上のものである。ヨウ素価が低すぎるとポリエーテル系重合体（Ａ）と十分に共架橋せず、圧縮永久ひずみが小さくなる場合がある。なお、ヨウ素価は、不飽和結合の量を示す数値であり、この場合は、不飽和ゴム（Ｂ）１００ｇに対し、不飽和結合を飽和化して結合するヨウ素の量をｇ単位で示した数値であり、この数値が大きいほど、不飽和結合が多いことを示す。
【００１６】
不飽和ゴム（Ｂ）としては、例えば、天然ゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、イソプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン−イソプレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、クロロプレンゴムおよびこれらのゴムの部分水素添加物が挙げられる。
【００１７】
本発明においては、不飽和ゴム（Ｂ）として、ポリエーテル系重合体（Ａ）との相溶性の観点からはアクリロニトリル−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン−イソプレンゴムおよびこれらの部分水素添加物やクロロプレンゴムなどが好ましく、架橋物の機械的強度の観点からは天然ゴム、イソプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムの水素添加物などが好ましく、架橋物の膨潤時の機械的強度および電解質溶液中での膨潤後の体積の安定性の観点からはアクリロニトリル−ブタジエンゴム、クロロプレンゴムが好ましい。架橋物の使用目的によって、不飽和ゴム（Ｂ）を選択すればよい。アクリロニトリル−ブタジエンゴムにおいては、アクリロニトリル単位含有量は好ましくは１５〜５０重量％、より好ましくは２０〜４０重量％である。また、アクリロニトリル−ブタジエンゴム水素添加物は、ヨウ素価が好ましくは１２０以下、より好ましくは３０以下であり、また、上記の好ましいアクリロニトリル−ブタジエンゴムを水素添加したものが好ましい。
【００１８】
本発明で使用する高吸水性ポリマー（Ｃ）は、イオン性基を有する水溶性ポリマーを、不溶化はするが水を吸収できる程度に架橋結合を導入し、三次元網目構造をとらせたポリマーである。三次元網目構造をとらせる方法としては、グラフト重合、橋かけ剤の共重合、自己橋かけ重合などの方法が挙げられる。
【００１９】
高吸水性ポリマー（Ｃ）の具体例として、天然高分子を加工したポリマーとして、アクリル酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリルアミドなどをデンプンにグラフト重合したポリマーやアクリロニトリルをデンプンにグラフト重合して加水分解したポリマーなどデンプン系吸水ポリマー；アクリロニトリル、スチレンスルホン酸をセルロースにグラフト重合したポリマーやカルボキシメチルセルロース架橋ポリマーなどセルロース系級水性ポリマー；などのほか、ヒアルロン酸、アガロース、コラーゲンなどが挙げられる。また、合成高分子を架橋したポリマーとして、ポリアクリル酸ナトリウム架橋ポリマー、アクリル酸メチル−酢酸ビニル共重合体ケン化ポリマー、ポリアクリロニトリルケン化ポリマーなどのアクリル系吸水性ポリマー；ポリビニルアルコール架橋ポリマー、ポリビニルアルコール水溶液を凍結・解凍を繰り返して製造される吸水ゲルなどのポリビニルアルコール系吸水ポリマー；などのほか、無水マレイン酸系ポリマー、ビニルピロリドン系ポリマー、ポリエチレングリコールジアクリレート架橋ポリマーなどが挙げられる。
【００２０】
高吸水性ポリマー（Ｃ）としては、吸水容量が重量基準で好ましくは１０倍以上、より好ましくは２０倍以上、特に好ましくは４０倍以上のものである。
【００２１】
本発明において、高級水性ポリマー（Ｃ）の形状は、ポリエーテル系重合体（Ａ）および不飽和ゴム（Ｂ）と十分均一に混練できる限りにおいて特に限定されないが、好ましい形状は、粉末である。
【００２２】
本発明のゴム組成物は、ポリエーテル系重合体（Ａ）、不飽和ゴム（Ｂ）および高吸水性ポリマー（Ｃ）の合計量に対して、ポリエーテル系重合体（Ａ）１０〜９０重量％、不飽和ゴム（Ｂ）９〜８９重量％、及び高吸水性ポリマー（Ｃ）1〜４０重量％を含有し、好ましくはポリエーテル系重合体（Ａ）１３〜８５重量％、不飽和ゴム（Ｂ）１３〜８５重量％、高吸水性ポリマー（Ｃ）２〜３８重量％を含有し、特に好ましくはポリエーテル系重合体（Ａ）１５〜８０重量％、不飽和ゴム（Ｂ）が１７〜７７重量％、高吸水性ポリマー（Ｃ）３〜３５重量％を含有する。ポリエーテル系重合体（Ａ）の量が少なすぎると架橋物の膨潤が小さく、電解質水溶液中での膨潤後の収縮が大きく、多すぎると膨潤時の機械的強度が不足する。不飽和ゴム（Ｂ）の量が少なすぎると膨潤時の強度が不足し、多すぎると膨潤が小さい。高吸水性ポリマー（Ｃ）の量が少なすぎると用途によってはゴム組成物の十分に膨潤せず、多すぎると電解質素溶液中で膨潤後の収縮が大きく、電解質水溶液中と純水中との膨潤の程度の差が大きくなったり、膨潤時の機械的強度が不足したりする。
【００２３】
本発明のゴム組成物は、本発明の効果を実質的に損なわない範囲において、ポリエーテル系重合体（Ａ）および不飽和ゴム（Ｂ）以外のゴム（Ｄ）、熱可塑性エラストマー、ポリマーを配合してもよく、必要に応じて、これらの配合量により、架橋物の体積変化の大きさを調節することができる。（以下、ゴム組成物中のポリエーテル系重合体（Ａ）、不飽和ゴム（Ｂ）およびそれら以外のゴム（Ｄ）の三種のゴムを合わせて、ゴム成分という場合がある。）
【００２４】
本発明の組成物には、本発明の効果を実質的に損なわない範囲において、補強材を配合してもよい。補強材としては、シリカ、カーボンブラック、タルクなどが挙げられる。ポリエーテル系重合体（Ａ）との親和性が高く、架橋物の機械的強度に優れるシリカが好ましい。
【００２５】
本発明のゴム組成物は、架橋剤を配合することにより、加熱により架橋する架橋性ゴム組成物となる。架橋剤は、特に限定されず、硫黄架橋剤、有機過酸化物架橋剤のいずれもが使用できる。また、ポリエーテル系重合体（Ａ）の架橋性オキシラン単量体の種類に応じて、架橋剤を選択することもでき、例えば、ハロゲン置換オキシラン単量体単位を含有している場合は、メルカプトトリアジン系架橋剤、チオウレア系架橋剤などを用いることができる。硫黄架橋剤としては、硫黄のほか、モルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィドなどの含硫黄化合物が挙げられる。有機過酸化物架橋剤としては、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類；第三ブチルパーオキシイソブチレート、第三ブチルパーオキシベンゾエートなどのパーオキシエステル類；ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド類；ジクミルパーオキサイド、ジ第三ブチルパーオキサイドなどのアルキルパーオキサイド類；などが挙げられる。メルカプトトリアジン系架橋剤としては、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジンなどが挙げられる。チオウレア系架橋剤としては、チオウレア、ジブチルチオウレア、トリエチルチオウレアなどが挙げられる。ゴム成分１００重量部に対する架橋剤の配合量は、好ましくは０．１〜１０重量部、より好ましくは０．２〜７重量部、特に好ましくは０．３〜５重量部である。
【００２６】
ゴム組成物には、必要に応じて、架橋促進剤や架橋助剤を配合してもよい。これらも特に限定されず、架橋剤の種類に応じて適宜選択すればよい。
【００２７】
硫黄架橋剤、メルカプトトリアジン系架橋剤、チオウレア系架橋剤を用いて架橋する場合には、架橋促進剤として、チウラム系促進剤、チアゾール系促進剤、スルフェンアミド系促進剤などが挙げられる。チウラム系促進剤としては、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィドなどが挙げられる。チアゾール系促進剤としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィドなどが挙げられる。スルフェンアミド系促進剤としては、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾタイジルスルフェンアミドなどが挙げられる。ゴム成分１００重量部に対する架橋促進剤の配合量は、好ましくは１５重量部以下、より好ましくは１２重量部以下、特に好ましくは１０重量部以下である。
【００２８】
有機過酸化物架橋材を用いて架橋する場合には、架橋助剤としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウムなどの金属酸化物；水酸化カルシウム、水酸化カリウムなどの金属水酸化物；炭酸亜鉛、炭酸マグネシウムなどの金属炭酸塩；ステアリン酸、オレイン酸などの脂肪酸；ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩などが挙げられる。また、有機過酸化物架橋剤を使用した場合には、架橋助剤として分子内に少なくとも２つの架橋性不飽和結合を有する化合物を用いることができる。そのような架橋助剤としては、エチレンジメタクリレート、ジアリルフタレート、Ｎ，Ｎ−ｍ−フェニレンジマレイミド、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、液状ビニルポリブタジエンなどが挙げられる。ゴム成分１００重量部に対する架橋助剤の配合量は、好ましくは２０重量部以下、より好ましくは１５重量部以下、特に好ましくは１０重量部以下である。
【００２９】
本発明では、これらの配合剤以外に、必要に応じ、本発明の効果を実質的に損なわない範囲で、軟化材、可塑剤、帯電防止剤、界面活性剤、難燃剤、老化防止剤、安定剤、シランカップリング剤などを配合することができる。
【００３０】
本発明のゴム組成物の調製方法も特に限定されず、ニーダー、ハンバリー、ロール、押出機などを用いて混練してもよいし、溶媒に溶解または分散して混合後に溶媒を除去してもよい。ロールや押出機を用いて混練する場合や溶媒に溶解または分散して混合後に溶媒を除去する場合は、ゴム組成物を調製すると同時に成形することもできる。
【００３１】
架橋方法も、成形と架橋を同時に行ってもよい。架橋剤を含有するゴム組成物は好ましくは１３０〜２００℃、より好ましくは１４０〜１９０℃になるように加熱することにより、架橋物を得ることができる。架橋時の加熱時間も、形状、架橋方法、架橋温度などを考慮して決めればよい。加熱する方法としては、プレス加熱、蒸気加熱、オーブン加熱、熱風過熱など、ゴムの架橋に一般的に用いられている方法を適宜選択すればよい。
【００３２】
本発明のゴム組成物の架橋物は、ヒューム管継ぎ手、マンホールジョイント、ボトルパッキン、止水プラグ、コンクリート打ち継ぎ面の止水板、シールド工法用セグメントシールなどのシール材に好適に使用できる。
【００３３】
【実施例】
以下に参考例、実施例、比較例をあげて本発明を詳細に説明するが、組成に関わる％、部は、特に記載しない限り重量基準である。なお、各測定値は下記のようにして測定した。
（１）ムーニー粘度（ＭＬ1+4，１００℃）は、ＪＩＳ  Ｋ６３００の物理試験方法に従って測定した。
（２）架橋物の機械的強度は、ＪＩＳ  Ｋ６２５１の引張試験方法に従って引張強さ、伸び１００％引張応力およびＪＩＳ  Ｋ６２５３の硬さ試験方法（デュロメータ硬さ試験）に従って硬さを測定した。なお、水膨潤時の機械的強度は、ＪＩＳ  Ｋ６２５８の浸せき試験方法に従って、２３℃の純水に７日間浸漬して膨潤させた試験片をＪＩＳ  Ｋ６２５１の引張試験方法に従って、引張強さおよび１００％引張応力を測定した。
（３）膨潤による体積変化などは、ＪＩＳ  Ｋ６２５８の浸せき試験方法に従って、２３℃の純水および３％の塩化ナトリウム水溶液に７日間浸漬して膨潤させて測定した。３％の塩化ナトリウム水溶液についてはさらに２３日間（合計３０日間）浸漬して膨潤させて測定した。
【００３４】
参考例１
攪拌機付オートクレーブを乾燥して窒素置換し、トリイソブチルアルミニウム１５８．７部、トルエン１１７０部およびジエチルエーテル２９６．４部を仕込んだ。内部温度を３０℃に設定し、攪拌しながら正リン酸２３．５部を徐々に添加した。トリエチルアミン１２．１部を添加し６０℃で２時間反応させて、触媒溶液を得た。
【００３５】
攪拌機付オートクレーブを乾燥して窒素置換し、ｎ−ヘキサン２１００部と調製した触媒溶液７３．１部を仕込んだ。内部温度を３０℃に設定し、撹拌しながら、エチレンオキサイドを４部加えて反応させ、次いで、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの等重量混合物８．５部を加えて反応させ、シードを形成した。
【００３６】
オートクレーブの内部温度を６０℃にして、このシードを含有する触媒分散溶液に、エチレンオキサイド３４７部（９０．６モル％）、プロピレンオキサイド１６．４部（３．３モル％）、アリルグリシジルエーテル５９．８部（６．１モル％）、ｎ−ヘキサン３００部からなる混合溶液を５時間かけて連続的に添加した。添加終了後、２時間反応を行った。重合反応率は９８％であった。得られた重合体はきれいなスラリー状態であり、オートクレーブ内壁および撹拌翼は非常にきれいであった。得られたスラリーに老化防止剤として４，４’−チオビス（６−ターシャリーブチルクレゾール）の５％トルエン溶液４２．４部を添加撹拌した。粉体状の重合体を金網で濾過し、４０℃で真空乾燥して、粉末状の重合体Ａ１を得た。
【００３７】
このポリエーテル系重合体Ａ１のエチレンオキサイド単位含量は９０．０モル％、プロピレンオキサイド単位含量は４．０モル％、アリルグリシジルエーテル単位含量は６．０モル％であった。また、この重合体Ａ１のムーニー粘度は１０５．２であった。
【００３８】
参考例２
重合体の調製工程において、添加する単量体をエチレンオキサイド３３９部（９０．２モル％）、エピクロルヒドリン４０．７部（５．２モル％）、アリルグリシジルエーテル４３．６部（４．５モル％）に変えたこと以外は、参考例１と同様にして共重合を行った。
【００３９】
得られたポリエーテル系重合体Ａ２の組成（各単量体単位の含有量）は、エチレンオキサイド８９．７モル％、プロピレンオキサイド０．８モル％、エピクロルヒドリン５．１モル％、アリルグリシジルエーテル４．４モル％であった。また、この重合体Ａ２のムーニー粘度は８５．２であり、粉末状であった。
【００４０】
参考例３
重合体の調製工程において、添加する単量体をエチレンオキサイド９６．７部（３８．３モル％）、エピクロルヒドリン３０６．５部（５８．６モル％）、アリルグリシジルエーテル２０．１部（３．１モル％）に変えたこと以外は、参考例１と同様にして共重合を行った。
【００４１】
得られたポリエーテル系重合体Ｅの組成（各単量体単位の含有量）は、エチレンオキサイド３９．８モル％、プロピレンオキサイド１．２モル％、エピクロルヒドリン５６．０モル％、アリルグリシジルエーテル３．０モル％であった。また、この重合体Ｅのムーニー粘度は８０．１であり、ゴム状の塊であった。
【００４２】
実施例１〜４、比較例１〜５
表１に示す配合割合で、ポリエーテル系重合体Ａ１、ポリエーテル系重合体Ａ２、ポリエーテル系重合体Ｅ、不飽和ゴムＢ（スチレン−ブタジエンゴム、スチレン単位含有量２３．５％、ムーニー粘度５２、日本ゼオン社製、Ｎｉｐｏｌ  １５０２）および高吸水性ポリマーＣ（粉末状ポリアクリル酸ナトリウム架橋ポリマー、脱イオン水に対する吸水容量６００〜１０００倍、住友精化社製、アクアキープ１０ＳＨ）およびシリカ（徳山曹達社製、トクシールＧｕ）をバンバリーミキサー中、８０℃で２分間混合後、残りの配合剤を添加し、８０℃で２分間混練した。次に、得られた混合物に硫黄１．５部、ジベンゾチアジルジスルフィド（加硫促進剤）１．５部およびジフェニルグアニジン（加硫促進剤）０．５部を配合して、５０℃のオープンロールにて５分間混練した後、１５０℃で３０分間プレス加硫して試験片を作成し、各物性を測定した。結果を表１に示す。
【００４３】
なお、シランカップリング剤はデグサ・ヒュルス・ジャパン社製、Ｓｉ６９、可塑剤はジ−（２−エチルヒキシル）フタレート、アロマオイルは富士興産社製、フッコールＭである。
【００４４】
【表１】
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【００４５】
本発明のゴム組成物（実施例１〜４）は、体積変化が大きく、純水中と電解質水溶液である３％塩化ナトリウム水溶液中とで膨潤の程度の差が小さく、電解質水溶液中における膨潤後の収縮が小さく、膨潤時の機械的強度に優れている。
【００４６】
それに対し、ポリエーテル系重合体（Ａ）と不飽和ゴム（Ｂ）を含有するが、高吸水性ポリマー（Ｃ）を含有しないゴム組成物は、十分に膨潤しない（比較例１および２）。また、ポリエーテル系重合体（Ａ）を含有するが、不飽和ゴム（Ｂ）と高吸水性ポリマー（Ｃ）を含有しないゴム組成物は、膨潤時の引張強さに劣る（比較例３）。ポリエーテル系重合体（Ａ）を含有せず、不飽和ゴム（Ｂ）と高吸水性ポリマー（Ｃ）を含有するゴム組成物は、高吸水ポリマー（Ｃ）の量が実施例２と同じであるにもかかわらず、純水中と電解質水溶液中とで膨潤の程度の差が大きく、また電解質水溶液中では、膨潤後の収縮が大きい（比較例４）。また、ポリエーテル系重合体としてポリエーテル系重合体（Ａ）以外のものを使用した以外は実施例２と同じゴム組成物は、十分に膨潤せず、電解質水溶液中での膨潤後の収縮が大きい（比較例５）。なお、比較例５で用いている参考例３で得たポリエーテル系重合体Ｅは、先行技術である特開平４−３７２６５１号で開示された水膨潤性ゴムに相当する。
【００４７】
【発明の効果】
本発明のゴム組成物の架橋物は、十分な水膨潤性を有すると同時に膨潤時の機械的強度に優れ、海水などの電解質水溶液中と純水中との膨潤の程度の差が小さく、電解質水溶液中で膨潤後の収縮が小さい。