(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
0004258196.tif 000014
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、カルバモイル基、カルボキシル基、アリール基、アラルキル基またはシリル基を表わす。また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8のうち、隣接する二つの基が結合して、それらが結合するベンゼン環と共に、ナフタレン環を形成してもよい。Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は、それぞれ同一または相異なって、水素原子もしくは炭素数１〜４の低級アルキル基を表わすか、または、炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基およびハロゲン原子からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフェニル基もしくはナフチル基を表わす。また、Ｒ9とＲ11、Ｒ9とＲ12、Ｒ10とＲ11およびＲ10とＲ12のうちのいずれか一組が結合してテトラメチレン基を形成し、残りの組がそれぞれ水素原子を表わしてもよい。Ｑは、単結合もしくは炭素数１〜４のアルキレン基を表わす。また、
0004258196.tif 000015
で示される基で、１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジイル基を表わしてもよい。ここで、・は窒素原子との結合部位を表わす。Ｍは金属イオンを表わし、金属イオンのイオン価と配位子の配位数が同一のとき、Ａは存在せず、前記配位数が異なるとき、Ａは対イオンまたは配位子を表わす。）
で示されるラセミ金属錯体とルイス酸とを反応せしめてなるラセミ錯体の存在下に、環状エーテル化合物とフェノール誘導体とを反応させさせて、アルコール誘導体を得、次いで、得られた該アルコール誘導体とハロゲン化含窒素複素環化合物とを、塩基の存在下に反応させることを特徴とする含窒素複素環化合物の製造方法。
【請求項２】
環状エーテル化合物が、一般式（２）
0004258196.tif 000016
（式中、Ｒ13はメチル基またはエチル基を表わす。）
で示される環状エ−テル化合物であり、
フェノール誘導体が、一般式（３）
0004258196.tif 000017
（式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｙは酸素原子、硫黄原子またはメチレン基を表わし、Ｒ14はハロゲン原子またはメチル基を表わし、Ｒ15およびＲ16は、それぞれ同一または相異なって、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはトリフルオロメチル基を表わし、ｎは０〜４の整数を表わす。）
で示されるフェノ−ル誘導体であり、
アルコール誘導体が、一般式（４）
0004258196.tif 000018
（式中、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｘ、Ｙおよびｎは上記と同一の意味を表わす。）
で示されるアルコ−ル誘導体であり、
ハロゲン化含窒素複素環化合物が、一般式（５）
0004258196.tif 000019
（式中、Ｚはハロゲン原子を表わし、Ｒ17はピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、２−チアゾリル基またはジヒドロ−２−チアゾリル基を表わす。ここで、これら基は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、トリフルオロメチル基およびニトロ基からなる群から選ばれる一または二以上の置換基を有していてもよい。）
で示されるハロゲン化含窒素複素環化合物であり、
含窒素複素環化合物が、一般式（６）
0004258196.tif 000020
（式中、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｘ、Ｙおよびｎは上記と同一の意味を表わす。）
で示される含窒素複素環化合物である請求項１に記載の含窒素複素環化合物の製造方法。
【請求項３】
一般式（１）において、Ｍが、コバルトイオン、クロムイオンまたはマンガンイオンである請求項１または２に記載の含窒素複素環化合物の製造方法。
【請求項４】
ルイス酸が、ハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化ジアルキルアルミニウム、トリアルコキシアルミニウム、ハロゲン化チタン、テトラアルコキシチタニウム、ハロゲン化ホウ素またはハロゲン化亜鉛である請求項１または２に記載の含窒素複素環化合物の製造方法。
【請求項５】
一般式（１）で示されるラセミ金属錯体が、一般式（９）
0004258196.tif 000021
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、カルバモイル基、カルボキシル基、アリール基、アラルキル基またはシリル基を表わす。また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8のうち、隣接する二つの基が結合して、それらが結合するベンゼン環と共に、ナフタレン環を形成してもよい。Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は、それぞれ同一または相異なって、水素原子もしくは炭素数１〜４の低級アルキル基を表わすか、または、炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基およびハロゲン原子からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフェニル基もしくはナフチル基を表わす。また、Ｒ9とＲ11、Ｒ9とＲ12、Ｒ10とＲ11およびＲ10とＲ12のうちのいずれか一組が結合してテトラメチレン基を形成し、残りの組がそれぞれ水素原子を表わしてもよい。Ｍは金属イオンを表わし、金属イオンのイオン価と配位子の配位数が同一のとき、Ａは存在せず、前記配位数が異なるとき、Ａは対イオンまたは配位子を表わす。）
で示されるラセミ金属錯体である請求項１に記載の含窒素複素環化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、含窒素複素環化合物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
下記式（７）
0004258196.tif 000002
で示される２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジンに代表される含窒素複素環化合物は、例えば幼若ホルモン活性を有しており、有害生物に対して、高い防除効果がある等有用な化合物であり、かかる含窒素複素環化合物の製造方法としては、例えば１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−プロパノール等のアルコール誘導体と２−クロロピリジン等のハロゲン化含窒素複素環化合物とを、塩基の存在下に反応させる方法が知られている（例えば特許文献１参照。）。かかる方法で用いられるアルコール誘導体は、例えばプロピレンオキシド等の環状エーテル化合物と４−フェノキシフェノール等のフェノール誘導体とを塩基の存在下に反応させる方法が知られている（例えば特許文献２参照。）が、環状エーテルには、フェノール誘導体の水酸基と反応しうる炭素原子が二つ存在するため、目的とするアルコール誘導体の異性体が副生するという問題があった。例えば上記したプロピレンオキシドと４−フェノキシフェノールを、塩基の存在下に反応させて、１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−プロパノールを製造する方法では、目的とする１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−プロパノールとともに、その異性体である２−（４−フェノキシフェノキシ）−１−プロパノールが副生していた。そのため、ハロゲン化含窒素複素環化合物との反応を行う前に、副生した異性体を、例えば晶析等の分離操作により分離、除去する必要があり、必ずしも工業的に十分満足し得る方法とはいえなかった。
【０００３】
【特許文献１】
特開昭６０−２１５６７１号公報
【特許文献２】
特開平３−３４９５１号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
このような状況の下、本発明者は、さらに工業的に有利に含窒素複素環化合物を製造する方法について鋭意検討したところ、ラセミ金属錯体とルイス酸とを反応せしめてなる新規なラセミ錯体が、環状エ−テル化合物とフェノ−ル誘導体との反応によりアルコール誘導体を製造する方法において、高い触媒活性を示し、位置選択的に、目的とするアルコール誘導体が得られること、さらに得られたアルコール誘導体とハロゲン化含窒素複素環化合物を反応させることにより、収率よく目的とする含窒素複素環化合物を製造することができることを見出し、本発明に至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、一般式（１）
0004258196.tif 000003
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、カルバモイル基、カルボキシル基、アリール基、アラルキル基またはシリル基を表わす。また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8のうち、隣接する二つの基が結合して、それらが結合するベンゼン環と共に、ナフタレン環を形成してもよい。Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は、それぞれ同一または相異なって、水素原子もしくは炭素数１〜４の低級アルキル基を表わすか、または、炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基およびハロゲン原子からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフェニル基もしくはナフチル基を表わす。また、Ｒ9とＲ11、Ｒ9とＲ12、Ｒ10とＲ11およびＲ10とＲ12のうちのいずれか一組が結合してテトラメチレン基を形成し、残りの組がそれぞれ水素原子を表わしてもよい。Ｑは、単結合もしくは炭素数１〜４のアルキレン基を表わす。また、
0004258196.tif 000004
で示される基で、１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジイル基を表わしてもよい。ここで、・は窒素原子との結合部位を表わす。Ｍは金属イオンを表わし、金属イオンのイオン価と配位子の配位数が同一のとき、Ａは存在せず、前記配位数が異なるとき、Ａは対イオンまたは配位子を表わす。）
で示されるラセミ金属錯体とルイス酸とを反応せしめてなるラセミ錯体の存在下に、環状エーテル化合物とフェノール誘導体とを反応させさせて、アルコール誘導体を得、次いで、得られた該アルコール誘導体とハロゲン化含窒素複素環化合物とを、塩基の存在下に反応させることを特徴とする含窒素複素環化合物の製造方法を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
まず、一般式（１）
0004258196.tif 000005
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、カルバモイル基、カルボキシル基、アリール基、アラルキル基またはシリル基を表わす。また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8のうち、隣接する二つの基が結合して、それらが結合するベンゼン環と共に、ナフタレン環を形成してもよい。Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は、それぞれ同一または相異なって、水素原子もしくは炭素数１〜４の低級アルキル基を表わすか、または、炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基およびハロゲン原子からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフェニル基もしくはナフチル基を表わす。また、Ｒ9とＲ11、Ｒ9とＲ12、Ｒ10とＲ11およびＲ10とＲ12のうちのいずれか一組が結合してテトラメチレン基を形成し、残りの組がそれぞれ水素原子を表わしてもよい。Ｑは、単結合もしくは炭素数１〜４のアルキレン基を表わす。また、
0004258196.tif 000006
で示される基で、１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジイル基を表わしてもよい。ここで、・は窒素原子との結合部位を表わす。Ｍは金属イオンを表わし、金属イオンのイオン価と配位子の配位数が同一のとき、Ａは存在せず、前記配位数が異なるとき、Ａは対イオンまたは配位子を表わす。）
で示されるラセミ金属錯体（以下、ラセミ金属錯体（１）と略記する。）とルイス酸とを反応せしめてなるラセミ錯体について説明する。
【０００７】
前記ラセミ金属錯体（１）の式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、カルバモイル基、カルボキシル基、アリール基、アラルキル基またはシリル基を表わす。
【０００８】
ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数１〜６の直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキル基が挙げられる。アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数１〜６の直鎖状、分枝鎖状または環状のアルコキシ基が挙げられる。
【０００９】
ハロアルキル基としては、前記アルキル基の一つまたは二つ以上の水素原子が、前記ハロゲン原子で置換されたものが挙げられ、例えばクロロメチル基、クロロエチル基、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。また、ハロアルコキシ基としては、前記アルコキシ基の一つまたは二つ以上の水素原子が、前記ハロゲン原子で置換されたものが挙げられ、例えばクロロメトキシ基、クロロエトキシ基、フルオロメトキシ基、トリフロオロメトキシ基等が挙げられる。
【００１０】
アルケニル基としては、例えばビニル基、プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、２−メチル−１−プロペニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基等の炭素数２〜６の直鎖状、分枝鎖状または環状のアルケニル基が挙げられる。アルキニル基としては、例えばエチニル基、プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、ヘキシニル基等の炭素数２〜６の直鎖状または分枝鎖状のアルキニル基が挙げられる。
【００１１】
アリール基としては、例えばフェニル基、トルイル基、キシリル基、ニトロフェニル基、メトキシフェニル基、ナフチル基等の無置換アリール基や前記アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ニトロ基等で置換されたアリール基が挙げられる。アラルキル基としては、前記アルキル基と前記アリール基とから構成されるもの、例えばベンジル基、トリフェニルメチル基、１−メチル−１−フェニルエチル基等が挙げられる。シリル基としては、例えばトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基等の前記アルキル基、前記アリール基等で三置換されたシリル基が挙げられる。
【００１２】
また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8のうち、隣接する二つの基が結合して、それらが結合するベンゼン環と共に、ナフタレン環を形成してもよい。
【００１３】
上記一般式（１）の式中、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は、それぞれ同一または相異なって、水素原子もしくは炭素数１〜４の低級アルキル基を表わすか、または、炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基およびハロゲン原子からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフェニル基もしくはナフチル基を表わす。
【００１４】
炭素数１〜４のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基が挙げられ、炭素数１〜４のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等の直鎖状または分枝鎖状のアルコキシ基が挙げられる。またハロゲン原子としては、前記したものと同様のものが挙げられる。ハロアルキル基およびハロアルコキシ基としては、上記したものと同様のものが挙げられる。
【００１５】
かかる炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基およびハロゲン原子からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフェニル基もしくはナフチル基としては、例えばフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基等が挙げられる。
【００１６】
また、Ｒ9とＲ11、Ｒ9とＲ12、Ｒ10とＲ11およびＲ10とＲ12のうちのいずれか一組が結合してテトラメチレン基を形成し、残りの組がそれぞれ水素原子を表わしてもよい。
【００１７】
前記一般式（１）の式中、Ｑは、単結合もしくは炭素数１〜４のアルキレン基を表わす。また、
0004258196.tif 000007
で示される基で、１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジイル基を表わしてもよい。ここで、・は窒素原子との結合部位を示す。炭素数１〜４のアルキレン基としては、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。
【００１８】
また、上記ラセミ金属錯体（１）の式中、Ｍは金属イオンを表わし、金属イオンのイオン価と配位子の配位数が同一のとき、Ａは存在せず、前記配位数が異なるとき、Ａは対イオンまたは配位子を表わす。
【００１９】
金属イオンとしては、例えばコバルトイオン、クロムイオン、マンガンイオン等が挙げられる。対イオンまたは配位子としては、例えば塩素イオン、ヨウ素イオン等のハロゲンイオン、例えばノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシドイオン等のパーフルオロアルコキシドイオン、アセテート配位子等のほか、後述する環状エーテル化合物とフェノール誘導体との反応に用いるフェノール誘導体に対応したフェノラート配位子、例えばフェノラート配位子、４−フェノキシフェノラート配位子等が挙げられ、なかでもヨウ素イオン、アセテート配位子、後述する環状エーテル化合物とフェノール誘導体との反応に用いるフェノール誘導体に対応したフェノラート配位子が好ましい。
【００２０】
かかるラセミ金属錯体（１）としては、例えばＮ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−エチレンジアミノコバルト（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−エチレンジアミノコバルト（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−エチレンジアミノコバルト（III）ヨーダイド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ヘキサフルオロイソプロポキシド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ヨーダイド、
【００２１】
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ヘキサフルオロイソプロポキシド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ヨーダイド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ヨーダイド、
【００２２】
Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ヨーダイド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ニトロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ニトロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ニトロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ニトロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ヨーダイド、
【００２３】
Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ヨーダイド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ヨーダイド、
【００２４】
Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ヨーダイド、Ｎ，Ｎ’−ビス［５−メチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン］−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス［５−メチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン］−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、Ｎ，Ｎ’−ビス［５−メチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン］−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス［５−メチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン］−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ヨーダイド、
【００２５】
Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−トリフェニルメチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−トリフェニルメチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−トリフェニルメチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−トリフェニルメチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ヨーダイド、Ｎ，Ｎ’−ビス［５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン］−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス［５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン］−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、Ｎ，Ｎ’−ビス［５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン］−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス［５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン］−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ヨーダイド、
【００２６】
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノコバルト（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノコバルト（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノコバルト（III）ヘキサフルオロイソプロポキシド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノコバルト（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノコバルト（III）ヨーダイド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノコバルト（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノコバルト（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノコバルト（III）ヘキサフルオロイソプロポキシド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノコバルト（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノコバルト（III）ヨーダイド、
【００２７】
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジアミノコバルト（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジアミノコバルト（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジアミノコバルト（III）ヨーダイド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルサリチリデン）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジアミノコバルト（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルサリチリデン）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジアミノコバルト（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルサリチリデン）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジアミノコバルト（III）ヨーダイド、
【００２８】
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）ヨーダイド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）ヨーダイド、
【００２９】
Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）ヨーダイド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）ヨーダイド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ニトロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ニトロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ニトロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）ヨーダイド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）ヨーダイド、
【００３０】
Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）ヨーダイド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）ヨーダイド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノクロム（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノクロム（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノクロム（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノクロム（III）ヨーダイド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジアミノクロム（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジアミノクロム（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジアミノクロム（III）ヨーダイド、
【００３１】
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）ヨーダイド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）ヨーダイド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）ヨーダイド、
【００３２】
Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）ヨーダイド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ニトロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ニトロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ニトロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）ヨーダイド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）ヨーダイド、
【００３３】
Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）ヨーダイド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）ヨーダイド、Ｎ，Ｎ’−ビス［５−メチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン］−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス［５−メチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン］−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス［５−メチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン］−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）ヨーダイド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−トリフェニルメチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−トリフェニルメチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−トリフェニルメチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）ヨーダイド、
【００３４】
Ｎ，Ｎ’−ビス［５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン］−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス［５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン］−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス［５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン］−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）ヨーダイド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノマンガン（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノマンガン（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノマンガン（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノマンガン（III）ヨーダイド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジアミノマンガン（III）アセテート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジアミノマンガン（III）４−フェノキシフェノラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジアミノマンガン（III）ヨーダイド等が挙げられる。
【００３５】
ルイス酸としては、例えばハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化ジアルキルアルミニウム、トリアルコキシアルミニウム、ハロゲン化チタン、テトラアルコキシチタニウム、ハロゲン化ホウ素、ハロゲン化亜鉛等が挙げられる。ハロゲン化アルミニウムとしては、例えば塩化アルミニウム、臭化アルミニウム等が、ハロゲン化ジアルキルアルミニウムとしては、例えば塩化ジエチルアルミニウム、臭化ジエチルアルミニウム、塩化ジイソプロピルアルミニウム等が、トリアルコキシアルミニウムとしては、例えばトリエトキシアルミニウム、トリイソプロポキシアルミニウム、トリ−ｔｅｒｔ−ブトキシアルミニウム等が挙げられる。ハロゲン化チタンとしては、例えば四塩化チタン等が、テトラアルコキシチタニウムとしては、例えばテトライソプロポキシチタニウム等が、ハロゲン化ホウ素としては、例えば三フッ化ホウ素、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素等が、ハロゲン化亜鉛としては、例えば塩化亜鉛、臭化亜鉛等が挙げられる。
【００３６】
かかるルイス酸はそのまま用いてもよいし、有機溶媒の溶液として用いてもよい。例えば空気や水分等に対して不安定なルイス酸は、有機溶媒の溶液として用いることが好ましい。有機溶媒としては、ルイス酸に対して不活性であれば特に制限されず、例えばヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、例えばジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル系溶媒等が挙げられる。また、三フッ化ホウ素・ジエチルエーテル錯化合物等のルイス酸の錯化合物を用いてもよい。
【００３７】
ルイス酸の使用量は、特に制限されないが、ラセミ金属錯体（１）に対して、通常０．２〜１０モル倍、好ましくは０．５〜５モル倍である。
【００３８】
ラセミ金属錯体（１）とルイス酸との反応は、通常有機溶媒中で、その両者を接触、混合させることにより実施される。両者が接触、混合されると、反応が起こり、新規なラセミ錯体が生成する。新規なラセミ錯体の構造は不明であるが、例えばその両者を有機溶媒中で混合することにより、反応液の色に変化が起こり、ラセミ金属錯体とルイス酸とが反応して、新規なラセミ錯体が生成していることが確認できる。例えばＮ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−エチレンジアミノコバルト（III）４−フェノキシフェノラートとテトライソプロポキシチタニウムを、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル中で混合させると、混合液の色が、褐色からやや緑がかった褐色へと変化する。
【００３９】
ラセミ金属錯体（１）とルイス酸との反応の反応温度は、通常−５０℃〜反応混合物の還流温度、好ましくは−２５〜５０℃である。
【００４０】
有機溶媒としては、例えばジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル系溶媒、例えばトルエン等の芳香族炭化水素系溶媒、例えばクロロベンゼン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、例えばヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒等が挙げられ、その使用量は特に制限されない。
【００４１】
反応系中に、例えば水が存在すると、ルイス酸が分解しやすいため、用いる試剤、溶媒等は予め脱水処理しておくか、例えばモレキュラーシーブス等の脱水剤を反応系に共存させておくことが好ましい。
【００４２】
なお、ラセミ金属錯体（１）とルイス酸とを有機溶媒中で反応させた場合、生成する新規なラセミ錯体を含む溶液を、そのまま環状エーテル化合物とフェノール誘導体との反応に用いてもよいし、例えば前記溶液を濃縮処理等して、新規なラセミ錯体を取り出した後用いてもよい。
【００４３】
続いて、前記で得られたラセミ錯体の存在下に、環状エーテル化合物とフェノール誘導体とを反応させて、アルコール誘導体を得る工程について説明する。
【００４４】
環状エーテル化合物としては、フェノール誘導体との反応により、開環反応が起こるものであればよく、例えば下記一般式（２）
0004258196.tif 000008
（式中、Ｒ13はメチル基またはエチル基を表わす。）
で示される環状エ−テル化合物（以下、環状エーテル化合物（２）と略記する。）が挙げられる。また、環状エーテル化合物が、その分子内に不斉炭素原子を有している場合は、光学活性体の単独であってもよいし、光学活性体の混合物であってもよい。かかる環状エーテル化合物としては、プロピレンオキシド、１，２−エポキシブタンが挙げられる。
【００４５】
また、フェノール誘導体としては、フェノール性の水酸基を有するフェノール類および該フェノール誘導体の水酸基の酸素原子が硫黄原子に代わったチオフェノール誘導体であれば特に制限されず、例えば下記一般式（３）
0004258196.tif 000009
（式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｙは酸素原子、硫黄原子またはメチレン基を表わし、Ｒ14はハロゲン原子またはメチル基を表わし、Ｒ15およびＲ16は、それぞれ同一または相異なって、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはトリフルオロメチル基を表わし、ｎは０〜４の整数を表わす。）
で示されるフェノ−ル誘導体（以下、フェノール誘導体（３）と略記する。）が挙げられる。
【００４６】
ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基および炭素数１〜４のアルコキシ基としては、前記したものと同様のものが挙げられる。
【００４７】
かかるフェノール誘導体としては、例えば４−フェノキシフェノール、４−（３−メチルフェノキシ）フェノール、４−（２−フルオロフェノキシ）フェノール、４−（３−フルオロフェノキシ）フェノール、４−（４−フルオロフェノキシ）フェノール、４−（３，５−ジフルオロフェノキシ）フェノール、４−（３，５−ジクロロフェノキシ）フェノール、４−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）フェノール、４−（３−メトキシフェノキシ）フェノール、４−ベンジルフェノール、４−フェノキシチオフェノール等が挙げられる。
【００４８】
環状エーテル化合物の使用量は、フェノール誘導体に対して、通常２モル倍以上であり、その上限は特にないが、あまり多すぎると経済的に不利になりやすいため、実用的には１０モル倍以下である。
【００４９】
ラセミ金属錯体（１）とルイス酸とを反応せしめてなる新規なラセミ錯体は、触媒として高活性であり、フェノール誘導体に対して、０．１〜１０モル％の使用量で十分な触媒活性を示す。もちろん１０モル％よりも多い量を用いてもよいが、使用量が多くなれば、経済的に不利になりやすいため、実用的な使用量は、上記のとおり０．１〜１０モル％であり、好ましくは０．１〜５モル％である。
【００５０】
反応温度は、通常−５０℃〜反応混合物の還流温度、好ましくは−２５〜５０℃である。
【００５１】
反応は、ラセミ金属錯体（１）とルイス酸を反応せしめてなる新規なラセミ錯体、環状エーテル化合物およびフェノール誘導体を接触、混合すればよく、その混合順序は特に制限されない。例えばラセミ錯体と環状エーテル化合物の混合物に、フェノール誘導体を加えてもよいし、ラセミ錯体とフェノール誘導体の混合物に、環状エーテル化合物を加えてもよいし、ラセミ錯体に、フェノール誘導体と環状エーテル化合物を、同時並行的に加えてもよい。
【００５２】
反応は、通常有機溶媒の存在下に実施され、有機溶媒としては、例えばヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、例えばトルエン等の芳香族炭化水素系溶媒、例えばジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル系溶媒、例えばクロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒等の単独または混合溶媒が挙げられ、その使用量は特に制限されない。
【００５３】
反応終了後、アルコール誘導体を含む反応液をそのまま次工程に用いてもよいし、例えば該反応液を濃縮処理し、アルコール誘導体を取り出して、次工程に用いてもよい。また、例えば該反応液に水あるいはアルカリ水、必要に応じて水に不溶の有機溶媒を加え、抽出処理し、アルコール誘導体を含む有機層を得、該有機層を次工程に用いてもよいし、該有機層を濃縮処理もしくは晶析処理して、アルコール誘導体を取り出し、次工程に用いてもよい。取り出したアルコール誘導体は、例えば蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィ等の通常の精製手段により、さらに精製した後、次工程に用いてもよい。水に不溶の有機溶媒としては、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、例えばヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、例えばクロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、例えばジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル系溶媒等が挙げられ、その使用量は特に制限されない。
【００５４】
なお、本反応においては、目的とするアルコール誘導体の異性体の副生はわずかであるため、かかる異性体の分離、除去操作を行うことなく、アルコール誘導体を次工程に用いることができる。
【００５５】
前記環状エーテル化合物（２）と前記フェノール誘導体（３）を反応させた場合には、下記一般式（４）
0004258196.tif 000010
（式中、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｘ、Ｙおよびｎは上記と同一の意味を表わす。）
で示されるアルコ−ル誘導体（以下、アルコール誘導体（４）と略記する。）が位置選択的に得られ、かかるアルコール誘導体（４）の異性体である、一般式（８）
0004258196.tif 000011
（式中、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｘ、Ｙおよびｎは上記と同一の意味を表わす。）
で示される化合物の副生はわずかである。
【００５６】
また、環状エーテル化合物として、光学活性な環状エーテル化合物を用いた場合には、光学活性なアルコール誘導体が位置選択的に得られる。
【００５７】
かくして得られるアルコ−ル誘導体としては、例えば１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−プロパノール、１−［４−（３−メチルフェノキシ）フェノキシ］−２−プロパノール、１−［４−（２−フルオロフェノキシ）フェノキシ］−２−プロパノール、１−［４−（３−フルオロフェノキシ）フェノキシ］−２−プロパノール、１−［４−（４−フルオロフェノキシ）フェノキシ］−２−プロパノール、１−［４−（３，５−ジフルオロフェノキシ）フェノキシ］−２−プロパノール、１−［４−（３，５−ジクロロフェノキシ）フェノキシ］−２−プロパノール、１−［４−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）］−２−プロパノール、１−［４−（３−メトキシフェノキシ）フェノキシ］−２−プロパノール、１−（４−ベンジルフェノキシ）−２−プロパノール、１−（４−フェニルチオフェノキシ）−２−プロパノール、１−フェノキシ−２−ブタノール、１−（４−クロロフェノキシ）−２−ブタノール、１−（２−ブロモフェノキシ）−２−ブタノール、１−（４−ブロモフェノキシ）−２−ブタノール、１−（２−メチルフェノキシ）−２−ブタノール、１−（３−メチルフェノキシ）−２−ブタノール、１−（４−メチルフェノキシ）−２−ブタノール、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−ブタノール、１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−ブタノール、１−（４−ニトロフェノキシ）−２−ブタノール、１−（２，３−ジフルオロ−６−ニトロフェノキシ）−２−ブタノール、１−フェニルチオ−２−ブタノール、１−（２−ブロモ−４−メチルフェニルチオ）−２−ブタノール、１−（４−クロロフェニルチオ）−２−ブタノール、１−（４−メトキシフェニルチオ）−２−ブタノール、１−（４−フェノキシフェニルチオ）−２−ブタノール等が挙げられる。
【００５８】
続いて前記で得られたアルコール誘導体とハロゲン化含窒素複素環化合物とを、塩基の存在下に反応させて、含窒素複素環化合物を得る工程について説明する。
【００５９】
ハロゲン化含窒素複素環化合物としては、前記アルコール誘導体の水酸基と反応しうるハロゲン原子を有する含窒素複素環化合物であればよく、例えば一般式（５）
0004258196.tif 000012
（式中、Ｚはハロゲン原子を表わし、Ｒ17はピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、２−チアゾリル基またはジヒドロ−２−チアゾリル基を表わす。ここで、これら基は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、トリフルオロメチル基およびニトロ基からなる群から選ばれる一または二以上の置換基を有していてもよい。）
で示されるハロゲン化含窒素複素環化合物（以下、ハロゲン化含窒素複素環化合物（５）と略記する。）が挙げられる。
【００６０】
ハロゲン化含窒素複素環化合物（５）の式中、Ｚはハロゲン原子を表わし、Ｒ17はピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、２−チアゾリル基、ジヒドロ−２−チアゾリル基またはジヒドロ−２−チアゾリン−２−イル基を表わす。ここで、これら基は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、トリフルオロメチル基およびニトロ基からなる群から選ばれる一または二以上の置換基を有していてもよい。
【００６１】
ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基は、前記したものと同様のものが挙げられ、炭素数１〜４のアルキルチオ基としては、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基等の炭素数１〜４のアルコキシ基の酸素原子が硫黄原子に代わったものが挙げられる。
【００６２】
ピリジル基としては、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基が、ピリダジニル基としては、３−ピリダジニル基等が、ピリミジニル基としては、２−ピリミジニル基、４−ピリミジニル基等が、ピラジニル基としては、例えば２−ピラジニル基等が、トリアジニル基としては、例えば１，３，５−トリアジン−２−イル基等が挙げられる。
【００６３】
かかるハロゲン化含窒素複素環化合物としては、例えば２−フルオロピリジン、２−クロロピリジン、２−ブロモピリジン、３−クロロピリジン、４−クロロピリジン、２−クロロ−５−メチルピリジン、２−クロロ−６−メチルピリジン、２−クロロ−５−ニトロピリジン、２，５−ジクロロピリジン、２−クロロ−３−ニトロピリジン、２，３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピリジン、２−クロロ−３，４，５，６−テトラフルオロピリジン、２−クロロ−６−フルオロピリジン、２−クロロピラジン、３，６−ジクロロピリダジン、２−クロロ−１，３−チアゾール、２−クロロ−５−ニトロ−１，３−チアゾール、２−クロロ−４，５−ジヒドロ−１，３−チアゾール、２−クロロ−４，４−ジメチル−５−ヒドロ−１，３−チアゾール、２−クロロ−４，５−ジヒドロ−４−メチル−１，３−チアゾール、２−クロロ−４，５−ジヒドロ−１，３−チアジン、２−クロロピリミジン、２−クロロ−４，６−ジメチルピリミジン、４−クロロ−２，６−ジメチルピリミジン、２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン、２−クロロ−４，６−ジメチルチオ−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００６４】
ハロゲン化含窒素複素環化合物の使用量は、アルコール誘導体に対して、通常０．５モル倍以上、好ましくは０．８モル倍以上であり、その上限は特にないが、実用的には、１０モル倍以下、好ましくは２モル倍以下である。なお、反応条件下で液体であるハロゲン化含窒素複素環化合物を用いる場合には、該ハロゲン化含窒素複素環化合物を溶媒を兼ねて用いてもよい。
【００６５】
塩基としては、例えばナトリウム金属、カリウム金属等のアルカリ金属、例えばｎ−ブチルリチウム等のアルキルリチウム、例えば水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物、例えばリチウムアミド等のアルカリ金属アミド、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、例えばトリエチルアミン等の有機塩基等が挙げられ、その使用量は、ハロゲン化含窒素複素環化合物に対して、通常１〜２モル倍である。かかる塩基は、そのまま用いてもよいし、水や有機溶媒との混合液として用いてもよい。
【００６６】
反応は、アルコール誘導体、ハロゲン化含窒素複素環化合物および塩基の三者を混合すればよく、その混合順序は特に制限されず、例えばアルコール誘導体とハロゲン化含窒素複素環化合物の混合物に、塩基を加えてもよいし、アルコール誘導体と塩基の混合物に、ハロゲン化含窒素複素環化合物を加えてもよい。
【００６７】
反応は、無溶媒で行ってもよいし、有機溶媒の存在下に行ってもよい。有機溶媒としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒、例えばテトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、例えばトルエン等の芳香族炭化水素系溶媒等の単独もしくは混合溶媒が挙げられる。また、水に対して安定な塩基を用いる場合には、これら有機溶媒と水の混合溶媒を用いることもできる。かかる溶媒の使用量は特に制限されない。有機溶媒と水の混合溶媒を用いる場合には、反応をよりスムーズに進行させるため、例えば共沸等により、反応系外へ水を除去しながら反応を実施するか、例えばベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、テトラ（ｎ−ブチル）アンモニウムブロミド等の相間移動触媒の共存下に反応を実施することが好ましい。また、用いる塩基の種類によっては、反応の進行に伴い、水が副生する場合があるが、かかる場合には、例えば共沸等により、反応系外へ副生する水を除去しながら反応を実施するか、前記相間移動触媒の共存下に反応を実施することが好ましい。
【００６８】
反応温度は、通常−８０℃〜反応混合物の還流温度の範囲、好ましくは１０℃〜反応混合物の還流温度の範囲である。
【００６９】
反応終了後、例えば反応混合物に、水および必要に応じて水に不溶の有機溶媒を加え、抽出処理し、得られる有機層を濃縮処理することにより、目的とする含窒素複素環化合物を取り出すことができる。取り出した含窒素複素環化合物は、例えば再結晶、カラムクロマトグラフィ、蒸留等の通常の精製手段により、さらに精製してもよい。
【００７０】
アルコール誘導体として、前記アルコール誘導体（４）を、ハロゲン化含窒素複素環化合物として、前記ハロゲン化含窒素複素環化合物（５）を用いた場合には、下記一般式（６）
0004258196.tif 000013
（式中、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｘ、Ｙおよびｎは上記と同一の意味を表わす。）
で示される含窒素複素環化合物（以下、含窒素複素環化合物（６）と略記する。）が得られる。
【００７１】
また、光学活性なアルコール誘導体を用いた場合には、光学活性な含窒素複素環化合物が得られる。
【００７２】
かくして得られる含窒素複素環化合物としては、例えば２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、２−［１−メチル−２−（３−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、２−［１−メチル−２−［４−（３−メチルフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、２−［１−メチル−２−（２−メチル−４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、２−［１−メチル−２−［４−（２−フルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、２−［１−メチル−２−［４−（３−フルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、２−［１−メチル−２−［４−（４−フルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、２−［１−メチル−２−［４−（３，５−ジフルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、２−［１−メチル−２−［４−（３，５−ジクロロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、２−［１−メチル−２−［４−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、２−［１−メチル−２−［４−（３−メトキシフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、２−［１−メチル−２−（４−ベンジルフェノキシ）エトキシ］ピリジン、２−［１−メチル−２−［４−（フェニルチオ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェニルチオ）エトキシ］ピリジン、
【００７３】
６−メチル−２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、６−メチル−３−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、５−ニトロ−２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、５−フルオロ−２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、６−メトキシ−２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、５−クロロ−２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、３−クロロ−２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、３−ニトロ−２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、３−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、４−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、５−フルオロ−２−［１−メチル−２−［４−（３−フルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、５−フルオロ−２−［１−メチル−２−［４−（３，５−ジフルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、
【００７４】
２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピラジン、６−クロロ−３−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリダジン、２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］チアゾリン、２−［１−メチル−２−［４−（３−フルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］チアゾリン、２−［１−メチル−２−［４−（３，５−ジフルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］チアゾリン、５−ニトロ−２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］チアゾリン、２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリミジン、２−［１−メチル−２−［４−（３−フルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリミジン、２−［１−メチル−２−［４−（３，５−ジフルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリミジン、６−クロロ−４−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリミジン、６−メチルチオ−４−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリミジン、４，６−ジメチル−２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリミジン、２，６−ジメチル−２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリミジン、２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］−３，５−ジメチルチオ−１，３，５−トリアジン、
【００７５】
２−［１−エチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、２−［１−エチル−２−（３−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、２−［１−エチル−２−［４−（３−メチルフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、２−［１−エチル−２−（２−メチル−４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、２−［１−エチル−２−［４−（２−フルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、２−［１−エチル−２−［４−（３−フルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、２−［１−エチル−２−［４−（４−フルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、２−［１−エチル−２−［４−（３，５−ジフルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、２−［１−エチル−２−［４−（３，５−ジクロロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、２−［１−エチル−２−［４−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、２−［１−エチル−２−［４−（３−メトキシフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、２−［１−エチル−２−（４−ベンジルフェノキシ）エトキシ］ピリジン、２−［１−エチル−２−［４−（フェニルチオ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、２−［１−エチル−２−（４−フェノキシフェニルチオ）エトキシ］ピリジン、
【００７６】
６−メチル−２−［１−エチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、６−メチル−３−［１−エチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、５−ニトロ−２−［１−エチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、５−フルオロ−２−［１−エチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、６−メトキシ−２−［１−エチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、５−クロロ−２−［１−エチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、３−クロロ−２−［１−エチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、３−ニトロ−２−［１−エチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、３−［１−エチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、４−［１−エチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−［１−エチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、５−フルオロ−２−［１−エチル−２−［４−（３−フルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、５−フルオロ−２−［１−エチル−２−［４−（３，５−ジフルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン等が挙げられる。
【００７７】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
【００７８】
実施例１
窒素置換した２００ｍＬセパラブルフラスコに、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノコバルト（III）４−フェノキシフェノラート１７０ｍｇおよびｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル１０ｍＬを仕込み、さらにテトライソプロポキシチタニウム７３３ｍｇを加え、室温で１時間攪拌し、触媒液を調製した（触媒液の色は、褐色からやや緑がかった褐色へと変化した）。該触媒液に、４−フェノキシフェノール９．４１ｇおよびｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル１０ｍＬを加え、内温５℃に冷却した。これにプロピレンオキシド６．６ｇを３０分かけて滴下した後、同温度で８時間攪拌し、反応させた。反応終了後、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルを留去し、１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−プロパノールを含む油状物質を得た。該油状物質を高速液体クロマトグラフィ（以下、ＬＣと略記する。）により定量したところ、１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−プロパノールの収率は９３％（４−フェノキシフェノール基準）であり、異性体比１は、０．００１であった。
【００７９】
ここで、異性体比１は、以下の式により算出した。
異性体比１＝［２−（４−フェノキシフェノキシ）−１−プロパノールのＬＣ面積値］／［２−（４−フェノキシフェノキシ）−１−プロパノールのＬＣ面積値＋１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−プロパノールのＬＣ面積値］
【００８０】
得られた油状物質（純分：１０．５ｇ）に、２−クロロピリジン６．５ｇおよび水酸化ナトリウム（粒状）３．５ｇを加え、内温１００℃で攪拌、混合した。その後、内温１５０℃、操作圧７０Ｔｏｒｒ（９．３ｋＰａ相当）で、共沸脱水しながら３時間反応させた。その後、内温１５７℃、操作圧１０Ｔｏｒｒ（１．３ｋＰａ相当）で、残存する２−クロロピリジンを留去し、冷却した。反応液に、水およびトルエンを加え、セライト濾過した後、トルエンで抽出処理し、得られた有機層を濃縮して、２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジンを得た。収率９０％。異性体比２は、０．００１であった。
【００８１】
ここで、異性体比２は、以下の式により算出した。
異性体比２＝{２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジンのＬＣ面積値}／{２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジンのＬＣ面積値＋２−［２−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジンのＬＣ面積値}
【００８２】
実施例２
窒素置換した５０ｍＬシュレンク管に、Ｎ，Ｎ'−ビス（サリチリデン）−エチレンジアミノコバルト（III）４−フェノキシフェノラート２６ｍｇおよびｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル１ｍＬを仕込み、さらにテトライソポロポキシチタニウム７４ｍｇを加え、室温で１時間攪拌し、触媒液を調製した。該触媒液に、４−フェノキシフェノール９６０ｍｇおよびプロピレンオキシド１．４７ｇを加えた後、室温で２０時間攪拌し、反応させた。反応終了後、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルを留去し、１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−プロパノールを含む油状物質を得た。収率：９２％（４−フェノキシフェノール基準）。異性体比１＝０．００３（異性体比１は、上記実施例１に記載した式に基づき算出した。）。
【００８３】
得られた１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−プロパノールを含む油状物質を、実施例１と同様に、２−クロロピリジンと反応させることにより、２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジンが得られる。
【００８４】
実施例３
実施例２において、Ｎ，Ｎ'−ビス（サリチリデン）−エチレンジアミノコバルト（III）４−フェノキシフェノラート２６ｍｇに代えて、Ｎ，Ｎ'−ビス（サリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノコバルト（III）４−フェノキシフェノラート１７ｍｇを用い、触媒調製時に用いるｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルの使用量を２ｍＬとした以外は、実施例２と同様に実施して、１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−プロパノールを、収率９５％、異性体比１＝０．００３で得た（異性体比１は、前記実施例１に記載した式に基づき算出した。）。
【００８５】
得られた１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−プロパノールを、実施例１と同様に、２−クロロピリジンと反応させることにより、２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジンが得られる。
【００８６】
【発明の効果】
本発明によれば、ラセミ金属錯体とルイス酸を反応せしめてなる新規なラセミ錯体は、環状エーテル化合物とフェノール誘導体との反応において、高い触媒活性および高い位置選択性を示すため、該ラセミ錯体の存在下、環状エーテル化合物とフェノール誘導体とを反応させることにより、工業的に有利にアルコール誘導体を製造することができ、得られたアルコール誘導体とハロゲン化含窒素複素環化合物とを、塩基の存在下に反応させることにより、含窒素複素環化合物を工業的に有利に得ることができる。