(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
内層コア（１）と、該内層コア上に被覆された中間層コア（２）と、該中間層コア上に被覆された外層コア（３）とから構成されるコア（５）、および該コア上に形成された１層以上のカバー（４）から成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、
該内層コアがＪＩＳ−Ｃ硬度６３〜８３を有し、該外層コアがＪＩＳ−Ｃ硬度６３〜８３を有し、該内層コアのＪＩＳ−Ｃ硬度が該中間層コアのＪＩＳ−Ｃ硬度より４〜４０だけ大きく、該外層コアのＪＩＳ−Ｃ硬度が該中間層コアのＪＩＳ−Ｃ硬度より４〜４０だけ大きく、
該内層コア（１）および外層コア（３）が、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、および必要に応じて有機硫黄化合物を含有するゴム組成物の加硫成形体から成り、該中間層コア（２）が、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、および有機硫黄化合物を含有するゴム組成物の加硫成形体から成り、かつ該内層コア（１）、中間層コア（２）および外層コア（３）の有機硫黄化合物の配合量が、基材ゴム１００重量部に対して、それぞれＨ１、Ｈ２およびＨ３重量部である場合に、以下の２つの式：
０≦Ｈ１/Ｈ２＜１
０≦Ｈ３/Ｈ２＜１
を満足し、
該有機硫黄化合物が、チオフェノール類およびジスルフィド類から成る群から選択されることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項２】
前記Ｈ１、Ｈ２およびＨ３が、以下の２つの式：
０≦Ｈ１/Ｈ２＜０．７５
０≦Ｈ３/Ｈ２＜０．７５
を満足する請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項３】
前記Ｈ２が０．１〜１０．０であり、かつＨ１およびＨ３が０〜１．０である請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項４】
前記中間層コア（２）が有機硫黄化合物を含有し、かつ前記内層コア（１）および外層コア（３）が有機硫黄化合物を含有しない請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項５】
前記中間層コア（２）が厚さ１．０〜７．０ｍｍを有し、かつ該中間層コア（２）がコア（５）の中心から６．５〜２０．０ｍｍの範囲内に配される請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項６】
前記中間層コア（２）がＪＩＳ−Ｃ硬度３０〜８０を有する請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、従来のツーピースゴルフボールに比較して、高ヘッドスピードで打撃した時の反発性能は同等であり、かつ低ヘッドスピードで打撃した時の反発性能が優れるマルチピースソリッドゴルフボール、即ち、打撃時にヘッドスピードの低いゴルファーにも不利にならない構造を有するマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ソリッドゴルフボールは、ツーピースゴルフボールとワンピースゴルフボールに大別されており、アマチュアプレイヤーのラウンドには主としてツーピースゴルフボールが使用されている。しかしながら、このツーピースゴルフボールは、飛距離は優れているものの、打球感が硬くて悪いという欠点がある。また、打撃時のヘッドスピード依存性があり、通常は高ヘッドスピードでの打撃時には飛距離が長く、低ヘッドスピードでの打撃時には飛距離が短いものであった。しかしながら、実際にラウンドをする際には、ヘッドスピードの低いプレイヤーと高いプレイヤーが同一グループでプレーすることも多く、低ヘッドスピードのプレイヤーが不利にならないようなゴルフボールが望まれる。
【０００３】
このようなソリッドゴルフボールの欠点を改善するために、種々の試みがなされている。その代表的なものとして、ツーピースソリッドゴルフボールのコアとカバーの間に中間層を設けたスリーピースソリッドゴルフボール（例えば、特開平4-244174号公報、特開平6-142228号公報等）、更には中間層を２層にしたフォーピースソリッドゴルフボール（例えば、特開平9-266959号公報、特開平10-179797号公報、特開平10-179798号公報等）等のマルチピースソリッドゴルフボールが提案されている。
【０００４】
特開平4-244174号公報および特開平6-142228号公報には、ゴム組成物により形成されたコア、熱可塑性樹脂で作製された中間層およびカバーから成るスリーピースソリッドゴルフボールが記載されている。
【０００５】
また、特開平9-266959号公報には、ゴム組成物により形成された３層構造のコアおよび熱可塑性樹脂で作製されたカバーから成るフォーピースソリッドゴルフボールが記載されており、このゴルフボールは飛距離と、打球感およびコントロール性、特にアイアンクラブのアプローチショット時の打球感およびコントロール性とを向上させることを目的としている。更に、特開平10-179797号公報には、ゴム組成物により形成されたコア、熱可塑性樹脂で作製された中間層内層、ゴム組成物により形成された中間層外層および熱可塑性樹脂で作製されたカバーから成るフォーピースソリッドゴルフボールが記載されており、特開平10-179798号公報には、ゴム組成物により形成されたコアおよび中間層内層、熱可塑性樹脂で作製された中間層外層およびカバーから成るフォーピースソリッドゴルフボールが記載されており、これら２種のフォーピースゴルフボールは、打出角を高くして飛距離を増大させる目的で設計されたものである。
【０００６】
これらのマルチピースソリッドゴルフボールにおいては、ツーピースゴルフボールに比較して、多種の硬度分布を得ることができ、飛行性能を損なうことなく打球感に優れたゴルフボールが提供されている。しかしながら、これらのゴルフボールでは、反発性能のヘッドスピード依存性に関して一切考慮されていなかった。
【０００７】
そこで、本発明者等は、コアを３層構造とし、中間層の硬度を低く設定することによって、高ヘッドスピードおよび低ヘッドスピードでの打撃時の変形挙動の違いから、反発性能が打撃時のヘッドスピードに依存しないゴルフボールを提案した（特願平11‐14422号、特願平11‐14434号、特願平11‐263628号）。しかしながら、低ヘッドスピードでの打撃時においてはまだ十分な反発性能が得られておらず、十分な飛距離が得られないという問題があった。
【０００８】
また、反発性能を向上し飛距離を伸ばすため、従来のコアに種々の有機硫黄化合物を配合する方法が提案されている（特開昭59‐228867号公報、特開平9‐122273号公報、特開平10‐80503号公報、特許第2669051号、特許第2778229号等）。
【０００９】
特開昭59‐228867号公報には、4,4'‐ジチオ‐ビス‐ジモルホリンおよび／またはその誘導体を含有するゴム組成物から形成されるソリッドゴルフボール記載されている。特開平9‐122273号公報には、コア、内側カバーおよび外側カバーから成り、コアが基材ゴム100重量部に対して0.05〜5.0重量部の有機スルフィド化合物を含有するゴム組成物を用いるソリッドゴルフボールが記載されており、特開平10‐80503号公報には、ビス(2,5‐ジクロロフェニル)ジスルフィドを含有するゴム組成物から成るコアと、カバーから成るソリッドゴルフボールが記載されている。特許第2669051号には、芯球がチオフェノール類、チオカルボン酸類およびそれらの金属塩から選ばれる有機硫黄化合物を含有するゴム組成物から成る、ワンピースゴルフボールまたはカバー材で直接もしくは中間層を介して被覆した多層構造ゴルフボールが記載されており、特許第2778229号には、芯球がチオフェノール類、チオカルボン酸類、スルフィド類、チオフェノール類の亜鉛塩、チオカルボン酸類の亜鉛塩から選ばれるいずれか１種または２種以上の有機硫黄化合物を含有するゴム組成物から成る、芯球を直接もしくは中間層を介してカバー材で被覆した多層ソリッドゴルフボールが記載されている。
【００１０】
これらのゴルフボールおいては、コアに有機硫黄化合物を用いることにより、低ヘッドスピードでの打撃時において反発性能が向上するが、高ヘッドスピードでの打撃時にも反発性能が向上するため、反発性能がヘッドスピード依存性を有していた。更に、これまでの有機硫黄化合物の使用方法は、コア全体に均一分布させるものであり、コア中の不必要な部分にも有機硫黄化合物が含まれていたり、必要な部分に有機硫黄化合物が不足しているのが現状であった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来のソリッドゴルフボールの有する問題点を解決し、反発性能が打撃時のヘッドスピードに依存せず、ヘッドスピードが低くなっても反発性能が低下しないマルチピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記の目的を解決すべくツーピースゴルフボールのコアを多層化し、各層の硬度を種々変化させ鋭意検討を重ねた結果、内層コア、中間層コアおよび外層コアとから構成されるコア、およびこのコア上に形成されたカバーから成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、内層コアおよび外層コアのJIS-C硬度、上記内層コアと中間層コアとの硬度差および上記外層コアと中間層コアとの硬度差、並びに内層コア、中間層コアおよび外層コアに含まれる有機硫黄化合物の配合量を特定範囲内に規定することにより、ヘッドスピード依存性を有さない反発性能の実現により、打撃時のヘッドスピードが低くなっても反発性能が低下しないマルチピースソリッドゴルフボールが得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
即ち、本発明は、内層コア(1)と、該内層コア上に被覆された中間層コア(2)と、該中間層コア上に被覆された外層コア(3)とから構成されるコア(5)、および該コア上に形成された１層以上のカバー(4)から成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、
該内層コアがJIS-C硬度63〜83を有し、該外層コアがJIS-C硬度63〜83を有し、該内層コアのJIS-C硬度が該中間層コアのJIS-C硬度より４〜40だけ大きく、該外層コアのJIS-C硬度が該中間層コアのJIS-C硬度より４〜40だけ大きく、
該内層コア(1)および外層コア(3)が、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、および必要に応じて有機硫黄化合物を含有するゴム組成物の加硫成形体から成り、該中間層コア(2)が、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、および有機硫黄化合物を含有するゴム組成物の加硫成形体から成り、かつ該内層コア(1)、中間層コア(2)および外層コア(3) の有機硫黄化合物の配合量が、基材ゴム100重量部に対して、それぞれＨ1、Ｈ2およびＨ3重量部である場合に、以下の２つの式：
０≦Ｈ1/Ｈ2＜１
０≦Ｈ3/Ｈ2＜１
を満足することを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【００１４】
本発明のゴルフボールにおいては、上記のような構造を有することにより、高ヘッドスピードでの打撃時には硬度の小さい中間層コアの軟質部分まで大きな変形が及ぶためエネルギーロスが大きくなり、高ヘッドスピードで打撃することによる飛距離増大とそのようなエネルギーロスによる飛距離低下が相殺される。逆に低ヘッドスピードでの打撃時には中間層コア部分までは大きな変形が及ばず、硬度の大きい外層コアおよびカバーの硬質部分のみが変形するため、高ヘッドスピードでの打撃時のようにはエネルギーロスが大きくならず、低ヘッドスピードで打撃することによる飛距離低下を補うこととなり、本発明のゴルフボールでは飛距離がヘッドスピードに依存せずほぼ同等となると考えられる。
【００１５】
また本来、通常の反発性を有するゴム組成物と高反発ゴム組成物とを、ある一定の割合で積層すれば、それらの体積分率で反発性能が特定されることが予想されていたが、変形挙動の大きな位置にだけ高反発ゴム組成物を配置することにより、体積分率から予想される反発性能を超える性能が発現することを見出した。同時に、打撃時のヘッドスピードによって変形部位が異なるため、有機硫黄化合物を配合したゴム組成物を効果的に配置することによって、従来以上に反発性能がヘッドスピードに依存しないゴルフボールを得ることができたものである。更に、本発明のゴルフボールでは、高価な有機硫黄化合物を特定層だけに配合する、または特定層に他層より多く配合することにより、安価で高性能を有するゴルフボールを提供することが可能であるというメリットも有する。
【００１６】
本発明を好適に実施するためには、上記Ｈ1、Ｈ2およびＨ3が、以下の２つの式：
０≦Ｈ1/Ｈ2＜0.75
０≦Ｈ3/Ｈ2＜0.75
を満足することが好ましく、上記Ｈ2が0.1〜10.0であり、かつＨ1およびＨ3が０〜1.0であることが好ましい。特に、Ｈ1とＨ3が０であり、Ｈ2がある値をとる場合、即ち、上記中間層コア(2)が有機硫黄化合物を含有し、かつ上記内層コア(1)および外層コア(3)が有機硫黄化合物を含有しないことが好ましい。また、上記中間層コア(2)が厚さ1.0〜7.0mmを有し、かつ上記中間層コア(2)がコア(5)の中心から6.5〜20.0mmの範囲内に配されることが好ましく、上記中間層コア(2)がJIS-C硬度30〜80を有することが好ましい。
【００１７】
以下、図１を用いて本発明のゴルフボールについて更に詳しく説明する。図１は、本発明のゴルフボールの１つの態様を示す概略断面図である。図１に示すように、本発明のゴルフボールは内層コア(1)と、該内層コア上に被覆された中間層コア(2)と、該中間層コア上に被覆された外層コア(3)とから構成されるコア(5)、および該コア上に形成された１層以上のカバー(4)から成る。但し、図１では説明をわかりやすくするため、１層のカバー(4)を有するゴルフボールとした。
【００１８】
上記コア(5)において、内層コア(1)および外層コア(3)は基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、および必要に応じて有機硫黄化合物を含有するゴム組成物を加熱加圧成形して製造し、中間層コア(2)は基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、および有機硫黄化合物を含有するゴム組成物を加熱加圧成形して製造することが好ましい。これは、３層いずれもが加硫ゴム組成物から成ることにより、各層間の接着強度が高くなり、各層間で剥離するという問題が起こりにくく、高反発性、低衝撃力および高耐久性をバランスよく維持することができるためである。基材ゴムは、従来からソリッドゴルフボールのコアに用いられているものであればよいが、特にシス-1,4-結合少なくとも40％以上、好ましくは80％以上、更に好ましくは90％以上を有するいわゆるハイシスポリブタジエンゴムが好ましく、所望により上記ポリブタジエンゴムには、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン‐プロピレン‐ジエンゴム(ＥＰＤＭ)等をポリブタジエン100重量部に対して０〜50重量部配合してもよい。
【００１９】
共架橋剤としては、アクリル酸またはメタクリル酸等のような炭素数３〜８個のα,β‐不飽和カルボン酸、またはその亜鉛、マグネシウム塩等の一価または二価の金属塩、トリエタノールプロパントリメタクリレート等の官能性モノマー、またはそれらの混合物等が挙げられるが、高い反発性を付与するアクリル酸亜鉛が好適である。配合量は基材ゴム100重量部に対して、５〜50重量部、好ましくは10〜40重量部である。50重量部より多いと硬くなり過ぎて打球感が悪くなり、５重量部未満では、適当な硬さにするために有機過酸化物の量を増加しなければならず反発が悪くなり飛距離が低下する。
【００２０】
有機過酸化物としては、例えばジクミルパーオキサイド、1,1‐ビス(t‐ブチルパーオキシ)‐3,3,5‐トリメチルシクロヘキサン、2,5‐ジメチル‐2,5‐ジ(t‐ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ‐t‐ブチルパーオキサイド等が挙げられ、ジクミルパーオキサイドが好適である。配合量は基材ゴム100重量部に対して0.3〜5.0重量部、好ましくは0.8〜3.0重量部である。0.3重量部未満では軟らかくなり過ぎて反発が悪くなり飛距離が低下する。5.0重量部を越えると適切な硬さにするために共架橋剤の量を減少しなければならず反発が悪くなり飛距離が低下する。
【００２１】
有機硫黄化合物は、前述のように内層コア(1)、中間層コア(2)および外層コア(3)で配合量が異なり、本発明では中間層コア(2)の配合量が他層より多い。内層コア(1)および外層コア(3)には有機硫黄化合物が含まれない場合も存在する。有機硫黄化合物の例としては、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、4‐クロロチオフェノール、3‐クロロチオフェノール、4‐ブロモチオフェノール、3‐ブロモチオフェノール、4‐フルオロチオフェノール、4‐ｔ‐ブチル‐ｏ‐チオフェノール、4‐ｔ‐ブチルチオフェノール、2,3‐ジクロロチオフェノール、2,4‐ジクロロチオフェノール、2,5‐ジクロロチオフェノール、2,6‐ジクロロチオフェノール、3,4‐ジクロロチオフェノール、3,5‐ジクロロチオフェノール、2,4,5‐トリクロロチオフェノール、チオサリチル酸、メチルチオサリチル酸、ｏ‐トルエンチオール、ｍ‐トルエンチオール、ｐ‐トルエンチオール、3‐アミノチオフェノール、4‐アミノチオフェノール、3‐メトキシチオフェノール、4‐メトキシチオフェノール、4‐メルカプトフェニルスルフィド、2‐ベンズアミドチオフェノール等のチオフェノール類；チオ酢酸、チオ安息香酸等のチオカルボン酸類；ジフェニルジスルフィド、ビス(2‐アミノフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐アミノフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐ヒドロキシフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐メチルフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐ｔ‐ブチルフェニル)ジスルフィド、ビス(2‐ベンズアミドフェニル)ジスルフィド、ジキシリルジスルフィド、ジ(ｏ‐ベンズアミドフェニル)ジスルフィド、ジモルホリノジスルフィド、ビス(4‐クロロフェニル)ジスルフィド、ビス(3‐クロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2‐クロロフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(3‐ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2‐ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2,5‐ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(3,5‐ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5‐トリクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2‐シアノフェニル)ジスルフィド、ビス(2‐ニトロフェニル)ジスルフィド、ビス(4‐ニトロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4‐ジニトロフェニル)ジスルフィド、2,2‐ジチオジ安息香酸、5,5‐ジチオビス(2‐ニトロ安息香酸)、ビス(ペンタフルオロフェニル)ジスルフィド、ジベンジルジスルフィド、ジ‐ｔ‐ドデシルジスルフィド、ジアリルジスルフィド、ジフルリルジスルフィド、2,2'‐ジベンゾチアゾリルジスルフィド、ビス(2‐ナフチル)ジスルフィド、ビス(4‐メルカプトフェニル)スルフィド、4‐(2‐ベンゾチアゾリルジチオ)モルホリン、2,2‐ジピリジニルジスルフィド、2,2‐ジチオビス(5‐ニトロピリジン)、2,2‐ジチオジアニリン、4,4‐ジチオジアニリン、ジチオジグリコール酸、4,4'‐ジチオモルホリン、Ｌ‐シスチン等のジスルフィド類；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、Ｎ,Ｎ'‐ジメチル‐Ｎ,Ｎ'‐ジフェニルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム類；2‐メルカプトベンゾチアゾール、2‐メルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩、2‐メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩、2‐メルカプトベンゾチアゾールジシクロヘキシルアミン塩、2‐(Ｎ,Ｎ‐ジエチルチオカルバモイルチオ)ベンゾチアゾール、2‐(4'‐モルホリノジチオ)ベンゾチアゾール、2,5‐ジメルカプト‐1,3,4‐チアジアゾール、ビスムチオールＩ、ビスムチオールII、2‐アミノ‐5‐メルカプト‐1,3,4‐チアジアゾール、トリチオシアヌル酸等のチアゾール類；スルフェンアミド類；チオ尿素類；ジチオカルバメート類等；またはそれらの混合物が挙げられるが、反発性やコスト面の観点から、チオフェノール類やジスルフィド類等が好ましい。
【００２２】
内層コア(1)、中間層コア(2)および外層コア(3)中の上記有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム100重量部に対して、それぞれＨ1、Ｈ2およびＨ3重量部とすると、以下の２つの式：
０≦Ｈ1/Ｈ2＜１
０≦Ｈ3/Ｈ2＜１
好ましくは、以下の２つの式：
０≦Ｈ1/Ｈ2＜0.75
０≦Ｈ3/Ｈ2＜0.75
を満足することが必要である。Ｈ2がＨ1より小さい、またはＨ2がＨ3より小さいと、反発性能のヘッドスピード依存性が大きくなって低ヘッドスピードでの打撃時の反発性が低下しやすく、またＨ1やＨ3が大きくなり過ぎて有機硫黄化合物の配合量の増加によるコスト増加となってしまったり、またはＨ2が小さくなり過ぎて反発性が低下したりする。また、比Ｈ2/Ｈ1およびＨ2/Ｈ3は、1.3以上、好ましくは1.5以上、より好ましくは2.0以上であることが望ましく、上記比Ｈ2/Ｈ1およびＨ2/Ｈ3が1.3より小さくなると、反発性能のヘッドスピード依存性を小さくする効果が不十分となる。
【００２３】
更に、Ｈ2が0.1〜10.0、好ましくは0.2〜5.0、より好ましくは0.5〜2.0であり、かつＨ1およびＨ3が０〜1.0、好ましくは０〜0.8、より好ましくは０〜0.5、更に好ましくは０であることが望ましい。上記Ｈ2が0.1未満では有機硫黄化合物による反発性能を向上する効果が十分に発揮できず、10.0を超えると加硫速度が小さくなって生産性が低下し、また材料コストが高くなる。上記Ｈ1およびＨ3が1.0を超えると、反発性能のヘッドスピード依存性を小さくする効果、即ち低ヘッドスピードでの打撃時の飛距離が短くなり、また有機硫黄化合物の配合量の増加によりコストが高くなる。
【００２４】
上記有機硫黄化合物に関してみると、内層コア(1)と、該内層コア上に被覆された中間層コア(2)と、該中間層コア上に被覆された外層コア(3)とから構成されるコア(5)、および該コア上に形成された１層以上のカバー(4)から成る本発明のマルチピースソリッドゴルフボールとしては、具体的には以下のような態様が挙げられる。
【００２５】
(ｉ)上記中間層コア(2)が有機硫黄化合物を含有し、かつ上記内層コア(1)および外層コア(3)が有機硫黄化合物を含有しないマルチピースソリッドゴルフボール。
【００２６】
(ii)上記内層コア(1)および中間層コア(2)が有機硫黄化合物を含有し、上記外層コア(3)が有機硫黄化合物を含有せず、上記中間層コア(2)の有機硫黄化合物の配合量が内層コア(1)の有機硫黄化合物の配合量より多いマルチピースソリッドゴルフボール。
【００２７】
(iii)上記外層コア(3)および中間層コア(2)が有機硫黄化合物を含有し、上記内層コア(1)が有機硫黄化合物を含有せず、上記中間層コア(2)の有機硫黄化合物の配合量が外層コア(3)の有機硫黄化合物の配合量より多いマルチピースソリッドゴルフボール。
【００２８】
(iv)上記内層コア(1)、中間層コア(2)および外層コア(3)が有機硫黄化合物を含有し、上記中間層コア(2)の有機硫黄化合物の配合量が内層コア(1)の有機硫黄化合物の配合量より多く、上記中間層コア(2)の有機硫黄化合物の配合量が外層コア(3)の有機硫黄化合物の配合量より多いマルチピースソリッドゴルフボール。
【００２９】
更に本発明のゴルフボールのコアには、充填材、例えば無機充填材（具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等）、高比重金属充填材（例えばタングステン粉末、モリブデン粉末等）およびそれらの混合物、老化防止剤またはしゃく解剤、または、その他ソリッドゴルフボールのコアの製造に通常使用し得る成分を適宜配合してもよい。使用する場合、充填材の配合量は、それぞれ基材ゴム100重量部に対して３〜50重量部、好ましくは10〜30重量部である。３重量部未満では重量調整が難しく、50重量部を越えるとゴムの重量分率が小さくなり反発が低くなり過ぎる。基材ゴム100重量部に対して、老化防止剤の配合量は0.1〜1.0重量部、しゃく解剤は0.1〜5.0重量部であることが好ましい。
【００３０】
このように、本発明の内層コア(1)、中間層コア(2)および外層コア(3)では同様の成分から構成されるが、上記共架橋剤の配合量、有機過酸化物の配合量および加硫条件等を適宜調整することによって、前述のような所望の硬度を達成することができる。
【００３１】
本発明のゴルフボールに用いられるコアの製造方法を、図２〜図３を用いて説明する。図２は、本発明のゴルフボールに用いられる半加硫半球殻状成形物用金型の１つの態様の概略断面図である。図３は、本発明のゴルフボールに用いられるコア成形用金型の１つの態様の概略断面図である。まず、内層コア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で130〜160℃で10〜60分間加熱プレスして内層コア用球状加硫成形物を作製する。次いで、中間層コア用ゴム組成物を混練し、中子部分の外径が上記内層コア用球状加硫成形物の直径に等しい図２に示すような金型(6、7)内で、90〜165℃で20秒間〜5分間加熱プレスすることによって、中間層コア用の半加硫半球殻状成形物(8)を作製する。上記内層コア用加硫成形物(10)を、上記のように作製した中間層コア用の半加硫半球殻状成形物(8)２個で挟んで、図３に示すような金型(9)内で、140〜160℃で10〜60分間加熱プレスすることによって、２層コアを作製する。
【００３２】
更に、外層コア用ゴム組成物を混練し、中子部分の外径が上記２層コアの直径と等しくなるような寸法の図２に示すような金型(6、7)を用いる以外は、中間層コア用の半加硫半球殻状成形物と同様にして、外層コア用の半加硫半球殻状成形物(8)を作製する。上記２層コア(10)を、上記のように作製した外層コア用半加硫半球殻状成形物(8)２個で挟んで、図３に示すような金型(9)内で、140〜160℃で10〜60分間加熱プレスすることによって、３層構造を有するコア(4)を作製する。尚、コアの製造方法は、上記の加熱プレス方式のみに限定されず、ゴム射出成形等により行ってもよい。また、内層コア、２層コアおよびコア（３層コア）加硫後に、それぞれの表面バフ研磨を行って、隣接する層との密着性を向上することもできる。
【００３３】
本発明では、内層コア(1)のJIS‐C硬度を63〜83とするが、63より小さいと軟らかくなり過ぎて反発性能が低下して飛行性能まで低下してしまい所望の物性が得られなくなるため、上記硬度は好ましくは66以上、より好ましくは68以上である。逆に、83より大きいと硬くなり過ぎて打球感が硬くて悪くなるため、上記硬度は好ましくは82以下、より好ましくは80以下である。
【００３４】
更に本発明では、内層コア(1)のJIS-C硬度が中間層コア(2)のJIS-C硬度より４〜40だけ大きいことを要件とするが、この硬度差が４より小さいと、前述したような２つの硬質層の間に軟質層を挟むことによる本発明の効果が十分に発揮できないため、上記硬度差は５以上が好ましい。また、上記硬度差が40より大きいと反発性能が低下したり、各層の硬度差が大きくなり過ぎて層間における耐久性が低下するため、上記硬度差は30以下が好ましい。本発明のゴルフボールにおいて、中間層コア(2)はJIS‐C硬度30〜80、好ましくは40〜75を有することが望ましい。30より小さいと軟らかくなり過ぎて反発性能まで低下してしまい、また応力が集中することにより耐久性が低下する。逆に、80より大きいと中間層が硬くなり過ぎて硬質層の間に軟質層を挟むことによる本発明の効果が十分に発揮できなくなる。
【００３５】
本発明の中間層コア(2)の厚さは1.0〜7.0mm、好ましくは1.5〜5.0mmであることが望ましいが、厚さが1.0mmより小さいと高ヘッドスピードでの打撃時に中間層コアまで大きな変形が及んだ場合でも、反発性能を引き下げる効果が低下して、反発性能がヘッドスピードに依存しないという本発明の効果が十分に得られない。逆に、7.0mmより大きいと、低ヘッドスピードでの打撃時にも中間層まで大きな変形が及ぶため同様の効果が十分に得られない。また、本発明の中間層コア(2)は、コア(5)の中心からの距離6.5〜20.0mm、好ましくは8.0〜18.0mmの範囲内に配される。中心からの距離が6.5mmより小さいと、低ヘッドスピードおよび高ヘッドスピードのいずれの場合にも打撃時の大きな変形が中間層コア(2)まで及ばないため、反発性能がヘッドスピードに依存しないという効果が十分に得られない。逆に中心からの距離が20.0mmより大きいと、低ヘッドスピードおよび高ヘッドスピードのいずれの場合にも打撃時の大きな変形が中間層コア(2)まで及んでしまうため、反発性能がヘッドスピードに依存しないという効果が十分に得られない。従って、本発明の３層のコア(5)の好ましい構造は、中間層コア(2)がコア中心からの距離6.5〜20.0mmの範囲内に配され、かつ厚さ1.0〜7.0mmを有するように設けられることである。
【００３６】
本発明では、外層コア(3)のJIS‐C硬度を63〜83とするが、63より小さいと打球感は軟らかくなるが、反発性能が低下して飛行性能まで低下してしまい、また同時に耐久性も低下してしまうため、上記硬度は好ましくは66以上、より好ましくは68以上である。逆に、83より大きいと硬くなり過ぎて打球感が硬くなり、本発明において効果が期待される低ヘッドスピードのゴルファーにとっては非常に硬くて悪い打球感となるため、上記硬度は好ましくは82以下、より好ましくは80以下である。更に、本発明では、外層コア(3)のJIS‐C硬度が中間層コア(2)のJIS‐C硬度より４〜40だけ大きいことを要件とするが、この硬度差が４より小さいと、前述したような２つの硬質層の間に軟質層を挟むことによる本発明の効果が十分に発揮できないため、上記硬度差は５以上が好ましい。また、上記硬度差が40より大きいと反発性能が低下したり、各層の硬度差が大きくなり過ぎて層間における耐久性が低下するため、上記硬度差は30以下が好ましい。尚、内層コア、中間層コアおよび外層コアの硬度とは、作製したゴルフボールを通常２等分切断し、その切断面において、内層コアは中心、中間層コアおよび外層コアは厚さ方向における中心位置で測定した硬度を意味する。
【００３７】
コア(5)の直径は34.0〜41.0mm、好ましくは37.0〜40.5mmであることが望ましい。上記コアの直径が34.0mmより小さいとカバーが厚くなり過ぎて打球時の変形がコアにまで及びにくくなって反発性が低下し、41.0mmより大きいとカバーが薄くなり過ぎてカバーの耐久性が低下する。
【００３８】
次いで、上記コア(5)上には１層以上のカバー(4)を被覆する。本発明のカバー(4)は、単層構造である場合、熱可塑性樹脂、特に通常ゴルフボールのカバーに用いられるアイオノマー樹脂を基材樹脂として含有する。上記アイオノマー樹脂としては、α-オレフィンと炭素数３〜８個のα,β-不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボン酸の一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂、またはその混合物が用いられる。上記アイオノマー樹脂中のα-オレフィンとしては、エチレン、プロピレンが好ましく、α,β-不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸等が好ましい。更に、中和する金属イオンとしては、アルカリ金属イオン、例えばＮaイオン、Ｋイオン、Ｌiイオン等；２価金属イオン、例えばＺnイオン、Ｃaイオン、Ｍgイオン等；３価金属イオン、例えばＡlイオン、Ｎdイオン等；およびそれらの混合物が挙げられるが、Ｎaイオン、Ｚnイオン、Ｌiイオン等が反発性、耐久性等からよく用いられる。アイオノマー樹脂の具体例としては、それだけに限定されないが、ハイミラン1555、1557、1605、1706、1707、AM7315、AM7317(三井デュポンポリケミカル(株)製)、サーリン7930、8511、8512（デュポン社製）、IOTEK 7010、8000(エクソン(Exxon)社製)等を例示することができる。これらのアイオノマーは、上記例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。
【００３９】
更に、本発明のカバー(4)が２層以上から成る場合、好ましい材料の例としては、熱可塑性樹脂および熱可塑性エラストマーから成る群から選択される１種を用いてもよく、または２種以上を組合せて用いてもよい。熱可塑性樹脂の例としては上記と同様のアイオノマー樹脂が挙げられ、熱可塑性エラストマーの具体例として、例えば東レ(株)から商品名「ペバックス」で市販されている（例えば、「ペバックス2533」）ポリアミド系熱可塑性エラストマー、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル」で市販されている（例えば、「ハイトレル3548」、「ハイトレル4047」）ポリエステル系熱可塑性エラストマー、武田バーディシュ(株)から商品名「エラストラン」（例えば、「エラストランET880」）、大日本インキ(株)から商品名「パンデックス」（例えば、「パンデックスT-8180」）で市販されているポリウレタン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００４０】
本発明に用いられるカバーには、上記樹脂以外に必要に応じて、種々の添加剤、例えば二酸化チタン等の顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を添加してもよい。
【００４１】
上記カバー(3)を被覆する方法についても、特に限定されるものではなく、通常のカバーを被覆する方法で行うことができる。カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、130〜170℃で１〜５分間加圧成形するか、または上記カバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法が用いられる。そして、カバー成形時に、必要に応じて、ボール表面にディンプルを形成し、また、カバー成形後、ペイント仕上げ、スタンプ等も必要に応じて施し得る。本発明では、カバー(4)の合計厚さ1.0〜4.5mm、好ましくは1.5〜4.0mmを有する。1.0mmより小さいと反発性や耐久性が低下し、4.5mmより大きいと打球感が硬くて悪くなる。
【００４２】
本発明では、ヘッドスピード依存性を有さない反発性能の実現により、打撃時のヘッドスピードが低くなっても反発性能が低下しないマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。
【００４３】
【実施例】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。但し、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４４】
(ｉ)内層コア用球状加硫成形物の作製
以下の表１〜５に示した配合の内層コア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で130〜160℃で10〜60分間加熱プレスして表６〜９に示した直径を有する内層コア用の球状加硫成形物を得た。次いで、中間層コアとの密着性を向上するため、表面をバフ研磨した。
【００４５】
(ii)中間層コア用半球殻状加硫成形物の作製
以下の表１〜５に示した配合の中間層コア用ゴム組成物を混練し、中子部分の外径が(ｉ)で作製した内層コア用球状加硫成形物の直径に等しい図２に示すような金型(6、7)内で、90〜165℃で20秒間〜３分間加熱プレスすることによって、中間層コア用の半加硫半球殻状成形物(8)を得た。
【００４６】
(iii)２層コアの作製
上記(ｉ)で作製した内層コア用加硫成形物(10)を、(ii)で作製した２つの中間層コア用の半加硫半球殻状成形物(8)で挟んで、図３に示すような金型(9)内で、140〜160℃で10〜40分間加熱プレスすることによって、２層コアを作製した。次いで、外層コアとの密着性を向上するため、表面をバフ研磨した。
【００４７】
(iv)外層コア用半球殻状加硫成形物の作製
以下の表１〜５に示した配合の外層コア用ゴム組成物を混練し、中子部分の外径が(iii)で作製した２層コアの直径と等しくなるような寸法の図２に示すような金型(6、7)を用いる以外は(ii)と同様にして、外層コア用の半加硫半球殻状成形物(8)を得た。
【００４８】
(ｖ)コアの作製
上記(iii)で作製した２層コア(10)を、(iv)で作製した２つの外層コア用半加硫半球殻状成形物(8)で挟んで、図３に示すような金型(9)内で、140〜160℃で10〜40分間加熱プレスすることによって、表７〜11に示した直径を有する３層構造のコアを作製した。
【００４９】
【表１】
0004299422.tif 000002
【００５０】
【表２】
0004299422.tif 000003
【００５１】
【表３】
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【００５２】
【表４】
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【００５３】
【表５】
0004299422.tif 000006
【００５４】
(注1)ＪＳＲ(株)製のハイシスポリブタジエンゴム
（1,4‐シス‐ポリブタジエン含量：97.1％）
(注2)浅田化学(株)製
(注3)東邦亜鉛(株)製
(注4)日本油脂(株)から商品名「パークミルＤ」で市販、175℃半減期１分
【００５５】
(vi)カバー用組成物の調製
以下の表６に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径45mm、スクリュー回転数200rpm、スクリューＬ/Ｄ＝35であり、配合物は押出機のダイの位置で200〜260℃に加熱された。
【００５６】
【表６】
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【００５７】
(注5) 三井デュポンポリケミカル(株)製のナトリウムイオン中和エチレン-メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
(注6) 三井デュポンポリケミカル(株)製の亜鉛イオン中和エチレン-メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
【００５８】
（実施例１〜18および比較例１〜５）
上記のカバー用組成物を、上記のように得られた３層構造を有するコア(5)上に直接射出成形することによりカバー層(4)を形成し、表面にペイントを塗装して、直径42.8mmおよび重量45.0〜45.4gを有するゴルフボールを作製した。得られたゴルフボールを２等分に切断して、コア各層のJIS‐C硬度（ａ、ｂおよびｃ）を測定し、中間層コアの位置を示すための内層コアの半径（ｈ1）および内層コアと中間層コアとの２層コアの半径（ｈ2）を測定し、その結果を表７〜11に示した。また、得られたゴルフボールの反発係数を測定し、その結果を同表に示した。試験方法は以下の通り行った。
【００５９】
（試験方法）
▲１▼コアのJIS−C硬度
作製したゴルフボールを２等分に切断し、その切断面において、内層コアは中心点、中間層コアおよび外層コアは厚さ方向における中心位置で、JIS K 6301に規定するスプリング式硬度計Ｃ型を用いて測定する。
【００６０】
▲２▼反発係数
ゴルフボールをアルミニウム製の円筒物により35m/秒および45m/秒の速度で打撃して衝突させ、衝突前後の上記円筒物およびゴルフボールの速度をレーザーにより測定し、それぞれの速度および重量から算出した。測定は各ゴルフボールについて５回行って、その平均値を各ゴルフボールの反発係数とし、比較例１を100とした時の指数で表した。上記速度が35m/秒の場合を反発係数Ａおよび45m/秒の場合を反発係数Ｂとした。これらの指数が大きい程、高反発で良好であることを示す。また、両者の差(Ａ−Ｂ)を計算により求め、同表に示した。差(Ａ−Ｂ)が正の値である場合は値が大きいほど35m/秒打撃時の方が有利であり、負の値の場合は45m/秒打撃時の方が有利であることを示す。
【００６１】
【表７】
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【００６２】
【表８】
0004299422.tif 000009
【００６３】
【表９】
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【００６４】
【表１０】
0004299422.tif 000011
【００６５】
【表１１】
0004299422.tif 000012
【００６６】
以上の結果より、実施例１〜18の本発明のゴルフボールは、比較例のゴルフボールに比較して、低ヘッドスピード（35m/秒）での打撃時にも高ヘッドスピード（45m/秒）での打撃時より大きな反発係数を有することがわかった。実施例16〜18のゴルフボールは、実施例４のゴルフボールと比較すると、内層コア、外層コアに有機硫黄化合物が配合されている点でのみ異なるものであり、反発性については同レベルである。しかしながら、実施例16〜18のゴルフボールは、実施例４のゴルフボールと比較すると、配合される有機硫黄化合物の分だけコストが高くなっている。
【００６７】
これに対して、比較例１および５のゴルフボールは、硬度や硬度分布に関しては本発明の要件を満たしているものの、有機硫黄化合物を配合していないため、それによる反発性向上効果が得られずヘッドスピードに関係なく反発係数が小さい。比較例２のゴルフボールは、コア中の内層コアおよび外層コアのJIS−C硬度が小さいため、軟らかくなり過ぎて反発性能が低下してヘッドスピードに関係なく反発係数が非常に小さい。比較例３のゴルフボールは、内層コアと中間層コアとの硬度差および外層コアと中間層コアとの硬度差が大きくなり過ぎて、反発係数が小さく、また低ヘッドスピード（35m/秒）での打撃時の反発係数が大きくなっていない。比較例４のゴルフボールは、コアの３層が全て同一硬度であるため、２つの硬質層の間に軟質層を挟むことによる本発明の効果が十分に発揮できず、低ヘッドスピード（35m/秒）での打撃時の反発係数が大きくなっていない。
【００６８】
更に、実施例４と比較例５のゴルフボールは、コア全体での有機硫黄化合物の配合量は同じであるが、硬度が低い中間層コアに有機硫黄化合物の配合を集中させた実施例４のゴルフボールは反発係数が大きく、かつ低ヘッドスピード（35m/秒）での打撃時の反発係数が大きくなっているのに対して、コア全体に均一な割合で有機硫黄化合物を配合した比較例５のゴルフボールは実施例４のゴルフボールに比較して反発係数が小さい。
【００６９】
更に、各ヘッドスピード（35m/秒および45m/秒）での反発係数ＡおよびＢの差(Ａ−Ｂ)をそれぞれ計算して表６〜９に示した。この(Ａ−Ｂ)の値が正の値である場合は値が大きいほど35m/秒打撃時の方が有利であり、負の値の場合は45m/秒打撃時の方が有利であることを示す。即ち、差(Ａ−Ｂ)が正の値であり値が大きいほど、反発性能がヘッドスピードに依存せず、打撃時のヘッドスピードが低くなっても反発性能が低下しないことを表す。
【００７０】
【発明の効果】
本発明では、コアを内層コア、中間層コアおよび外層コアとから構成される３層構造とし、内層コアおよび外層コアのJIS-C硬度、上記内層コアと中間層コアとの硬度差および上記外層コアと中間層コアとの硬度差、並びに内層コア、中間層コアおよび外層コアに含まれる有機硫黄化合物の配合量を特定範囲内に規定することにより、ヘッドスピード依存性を有さない反発性能の実現により、打撃時のヘッドスピードが低くなっても反発性能が低下しないマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明のゴルフボールの１つの態様の概略断面図である。
【図２】  本発明のゴルフボールの中間層コアおよび外層コア用の半球殻状成形物用金型の１つの態様の概略断面図である。
【図３】  本発明のゴルフボールの中間層コアまたは外層コアを被覆した球状成形物用金型の１つの態様の概略断面図である。
【符号の説明】
１ … 内層コア
２ … 中間層コア
３ … 外層コア
４ … カバー
５ … コア
６ … 半球状金型
７ … 中子金型
８ … 半加硫半球殻状成形物
９ … コア成形用金型
10 … 球状加硫成形物
【図１】
0004299422.tif 000013
【図２】
0004299422.tif 000014
【図３】
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