(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式ＶＩ
Ｒ1−Ｙm−（ＣＨ2）2ＳｉＨaＲ2b（ＯＲ3）(3-a-b)      （ＶＩ）
［式中、Ｒ1は、Ｃ原子１〜９個を有するモノフッ化アルキル基、オリゴフッ化アルキル基若しくは過フッ化アルキル基を表し、Ｙは、−ＣＨ2−基又は−Ｏ−基であり、Ｒ2は、同じ又は異なる、Ｃ原子１〜８個を有するアルキル基若しくはアリール基を表し、Ｒ3は、Ｃ原子１〜８個を有するアルキル基又はアリール基を表し、ｍは０又は１を表し、ａは０、１又は２であり、ｂは０、１又は２であり、（ａ＋ｂ）≦２である］のフルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物の製法において、
一般式Ｉ：
Ｒ1ＹmＣＨ＝ＣＨ2      （Ｉ）
［式中、Ｒ1は、Ｃ原子１〜９個を有するモノフッ化アルキル基、オリゴフッ化アルキル基若しくは過フッ化アルキル基を表し、Ｙは、−ＣＨ2−基又は−Ｏ−基であり、ｍは０又は１を表す］の少なくとも１個のフッ素を含有するオレフィンを、
一般式II：
Ｈ(4-a-b)ＳｉＲ2aＸb      （ＩＩ）
［式中、Ｒ2は、同じ又は異なる、Ｃ原子１〜２０個を有するアルキル基若しくはアリール基を表し、Ｘは、Ｃｌ又はＢｒを表し、ａは０、１、２又は３であり、ｂは０、１、２又は３であり、１≦（ａ＋ｂ）≦３である］のＨ−Ｓｉ基少なくとも１個を含有する有機ケイ素化合物と、Ｐｔ（０）−ジビニルテトラメチルジシロキサンの存在で反応を実施し、こうして得られたフルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物を１価アルコールと反応させ、一般式ＶＩのフルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物を反応混合物から得ることを特徴とする、一般式ＶＩのフルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物の製法。
【請求項２】
白金の使用質量が、一般式Ｉの使用物質の質量に対して１：１００〜１：１０００００の比である、請求項１記載の方法。
【請求項３】
反応を１０〜２００℃の範囲の温度で実施する、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
反応を２０〜１５０℃の範囲の温度で実施する、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
反応を、１〜５０バール（絶対）の範囲の圧力で実施する、請求項１から４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
反応を、１〜１０バール（絶対）の範囲の圧力で実施する、請求項５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フッ素含有オレフィンを有機ケイ素化合物と、白金触媒の存在で反応させることによるフルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物の製法に関し、その際、その有機ケイ素化合物は、少なくとも１個のＨ−Ｓｉ基を含有する。
【０００２】
更に、本発明は、そのようなフルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物の使用に関する。
【０００３】
近年では、フルオロアルキルクロロシラン及びフルオロアルキルアルコキシシランに関して、それらの特別な性質に基づいて数多くの新規利用分野が見出された。このように、これらの化合物は、例えば界面活性剤中の添加剤として、潤滑剤として、レンズ及び光学繊維の表面加工のために、フッ素樹脂用のプライマーとして、化粧品の成分として、フッ素ゴム及びシリコーンゴム中の変性剤として及び撥油性表面、防汚表面及び撥水性表面の製造のために使用される。
【０００４】
記載のシランを用いてフルオロオレフィンをヒドロシリル化するために、白金化合物を触媒として使用することができることは公知である。この場合、特に、その中の白金が酸化状態（＋４）にある化合物が使用される。しかしながら、これらの触媒系は、反応の際に一連の欠点を有する：
多くの場合に、密閉系中でのみ作業することができる。特開平０２−１７８２９２号公報は、Ｆ3Ｃ（ＣＦ2）2Ｃ（ＣＦ3）2ＣＨ2ＣＨ：ＣＨ2をＨＳｉＣｌ3と、ブロー成形ガラス管中で触媒としてのＨ2ＰｔＣｌ6の存在で１００℃の温度で３時間にわたり、収率８３％で反応させることを開示している。ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ２）第０５３８０６１号明細書からは、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＨ：ＣＨ2をＣＨ3ＳｉＨＣｌ2と、Ｈ2ＰｔＣｌ6の存在で鋼製オートクレーブ中で１２０℃の反応温度、２０時間の反応時間及び結果として生じる収率６７％で反応させることを読み取ることができる。
【０００５】
常圧では、これらの反応は比較的長時間かかる。このように、特開平０６−２３９８７２号公報からは、Ｃ3Ｆ7Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］3ＣＦ（ＣＦ3）ＣＨ：ＣＨ2を（ＣＨ3）3-nＳｉＨＣｌn（ｎ＝１、２）と、Ｈ2ＰｔＣｌ6の存在で反応温度１５０℃で反応させるための反応時間４８時間が認識され、この場合、結果として収率８８％が生じる。国際公開（ＷＯ）第９４／２０４４２号明細書から、ヒドロシリル化に関して、例えばＨ2ＰｔＣｌ6の存在で１００℃の反応温度で５０時間の反応時間の後の収率８９％が公知である。更に、国際公開（ＷＯ）第９４／２０４４２号明細書から、例えばｐ−ＣＦ3Ｃ6Ｈ4ＣＨ：ＣＨ2をＣＨ3ＳｉＨＣｌ2と反応させる際に、異性化、及びひいていはヒドロシリル化の際の選択性の低下が起こることがあり、この場合に収率８９％で、β−シリル化フルオロオレフィン対α−シリル化フルオロオレフィンの比約８７：１３が記載されていることが公知である。
【０００６】
往々にして、白金触媒に、選択性及び反応性の向上のために錯化剤が添加され、その際同時に、場合によっては白金化合物のより良好な溶解性も得られる。従って、例えば特開平０３−１０６８８９号公報はアセトンの添加を教示している。ヨーロッパ特許公開（ＥＰ−Ａ１）第０４６６９５８号明細書からは、添加剤としてイソプロパノールが認識され、ヨーロッパ特許公開（ＥＰ−Ａ１）第０５７３２８２号明細書は、２−エチルヘキサナール中のＨ2ＰｔＣｌ6の使用を開示している。更に、ｍ−キシロールヘキサフルオリドをＰｔ触媒に添加することが公知である（ヨーロッパ特許公開第０５７３２８２号明細書）。これらの全ての例に関して、経費の消費及び製法の煩雑さが顕著である。
【０００７】
しかしながら特に、前記の触媒系は満足な反応性及び選択性を有しておらず、その結果、経済的観点からは、これらの製法は、フルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物の製造のためにはあまり有利ではない。
【０００８】
ドイツ特許公開（ＤＥ−ＯＳ）第１９４１４１１号、フランス特許公開（ＦＲ−ＯＳ）第２４７４８９０号及び米国特許（ＵＳ）第３７７５４５２号明細書から、カールシュテット（KARSTEDT）タイプの白金触媒が公知である。一般的にこれらの触媒タイプは、（特に酸化作用を有するマトリックス中での）高い安定性、高い効果及びＣ骨格の低い異性化作用により優れている。このような触媒は、例えばシリコーンの製造又は変性のために使用される。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明には、簡単かつ経済的にフルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物を製造することを可能にする方法を提供するという課題が根底にあった。本発明の１つの特別な課題は、フッ素含有オレフィンをＨ−Ｓｉ基含有有機ケイ素化合物と触媒作用により反応させる際の収率を改良することであった。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
この課題は、本発明により請求項の記載に従って解決される。
【００１１】
意想外に、フッ素含有オレフィンを、Ｈ−Ｓｉ基少なくとも１個を含有する有機ケイ素化合物と触媒作用により反応させ、この反応をＰｔ（０）錯体触媒の存在で実施し、フルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物を反応混合物から得ることにより、簡単かつ経済的にフルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物を製造することができることを見出した。このように、本方法により優良に、フルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物を９９％までの収率で得ることができる。
【００１２】
従って、本発明の対象は、フッ素含有オレフィンを、Ｈ−Ｓｉ基少なくとも１個を含有する有機ケイ素化合物と、白金触媒の存在で反応させることによるフルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物の製法であり、これは、この反応をＰｔ（０）錯体触媒の存在で実施し、フルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物を反応混合物から得ることを特徴とする。
【００１３】
本発明による方法では、カールシュテットタイプのＰｔ（０）錯体触媒を使用するのが有利である。白金０.０１〜２０重量％、有利に白金０.１〜１０重量％、特に有利に白金０.５〜５重量％を含有するものが好適である。本発明による方法では、ビス［１,３−ビス（η−２−エテニル）−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン］白金（０）、トリフェニルホスフィン−［１,３−ビス（η−２−エテニル）−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン］白金（０）及び２,４,６,８−テトラエテニル−２,４,６,８−テトラメチルシクロテトラシロキサン白金（０）を触媒として使用するのが有利である。触媒系は、本発明による方法で使用するために、好適には反応の際に十分に不活性に挙動する溶剤中に溶かされていてよく、これに関しては例えばキシロール又はトルオールが挙げられる。
【００１４】
本発明による方法では、反応のために、一般式Ｉ：
Ｒ1ＹmＣＨ＝ＣＨ2      （Ｉ）
［式中、Ｒ1は、Ｃ原子１〜９個を有するモノフッ化アルキル基、オリゴフッ化アルキル基若しくは過フッ化アルキル基又はモノフッ化アリール基、オリゴフッ化アリール基若しくは過フッ化アリール基を表し、Ｙは、−ＣＨ2−、−Ｏ−又は−Ｓ−基であり、ｍは０又は１を表す］の少なくとも１個のフッ素を含有するオレフィンを使用するのが好適である。例としては、ここでは：
ＣＦ3（ＣＦ2）nＣＨ：ＣＨ2［式中、ｎ＝３、５、７並びに９である］、
ＨＣＦ2ＣＦ2ＯＣＨ2ＣＨ：ＣＨ2、
ＲfＣＨ2ＣＨ2Ｏ（Ｃ：Ｏ）（Ｃ（ＣＨ3））：ＣＨ2［式中、Ｒf＝ＣnＦ2n+1（ここで、ｎ＝２〜１８である）である］
が挙げられる。
【００１５】
Ｈ−Ｓｉ基少なくとも１個を有する有機ケイ素化合物として、反応のために一般式II：
Ｈ(4-a-b)ＳｉＲ2aＸb      （II）
［式中、Ｒ2は、同じ又は異なる、Ｃ原子１〜２０個を有するアルキル基、有利にはメチル基若しくはエチル基、又はアリール基、有利にはフェニル基を表し、Ｘは、Ｃｌ又はＢｒを表し、ａは０、１、２又は３であり、ｂは０、１、２又は３であり、１≦（ａ＋ｂ）≦３である］のヒドロシラン（Hydrogensilan）又は一般式III：
Ｒ2aＸbＨ(3-a-b)ＳｉＯＳｉＨ(3-a-b)Ｒ2aＸb      （III）
［式中、Ｒ2は、同じ若しくは異なる、Ｃ原子１〜２０個を有するアルキル基、有利にはメチル基若しくはエチル基、又はアリール基、有利にはフェニル基を表し、Ｘは、その都度Ｃｌ又はＢｒを表し、ａは０、１又は２であり、ｂは０、１又は２であり、１≦（ａ＋ｂ）≦２である］のジシロキサン又は一般式IV：
（Ｒ2aＸbＳｉＯ）x（Ｒ2sＸtＨ(2-s-t)ＳｉＯ）y      （IV）
［式中、Ｒ2は、同じ又は異なる、Ｃ原子１〜２０個を有するアルキル基、有利にはメチル基若しくはエチル基、又はアリール基、有利にはフェニル基を表し、Ｘは、その都度Ｃｌ又はＢｒを表し、ａは０、１又は２であり、ｂは０、１又は２であり、（ａ＋ｂ）＝２であり、ｘは０〜５の数値を表し、ｓは０又は１であり、ｔは０又は１であり、０≦（ｓ＋ｔ）≦１であり、ｙは１〜５の数値を表し、３≦（ｘ＋ｙ）≦５である］の環状シロキサン又は一般式Ｖ：
Ｒ2aＸbＳｉＯ(Ｒ2fＸiＳｉＯ)q(Ｒ2sＸtＨ(2-s-t)ＳｉＯ)rＳｉＲ2aＸb    (V)［式中、Ｒ2は、同じ又は異なる、Ｃ原子１〜２０個を有するアルキル基、有利にはメチル基若しくはエチル基、又はアリール基、有利にはフェニル基を表し、Ｘは、その都度Ｃｌ又はＢｒを表し、ａは０、１、２又は３であり、ｂは０、１、２又は３であり、（ａ＋ｂ）＝３であり、ｆは０、１又は２であり、ｉは０、１又は２であり、（ｆ＋ｉ）＝２であり、ｑ≧０であり、ｓは０又は１であり、ｔは０又は１であり、０≦（ｓ＋ｔ）≦１であり、ｒ≧１であり、５０≦（ｑ＋ｒ）≦５００００、有利に５０００〜１００００である］の線状ポリシロキサン混合物を使用するのが有利である。
【００１６】
従って、本発明による方法では、Ｈ−Ｓｉ基少なくとも１個を有する有機ケイ素化合物として、例えばＨＳｉＣｌ3、ＨＳｉＣＨ3Ｃｌ2又はＨＳｉ（ＣＨ3）2Ｃｌを使用することができる。
【００１７】
一般的に、例えば、加熱可能かつ冷却可能に設計されていてよく、撹拌装置及び還流冷却装置を有しかつ好適には窒素下に運転させることができる撹拌釜中にフッ素含有オレフィンを装入し、Ｐｔ（０）触媒を、有利には溶剤中に溶かして、添加するように本発明を実施する。
【００１８】
本発明による方法では、白金の使用質量は、一般式Ｉの使用物質の質量に対して、有利には１：１００〜１：１０００００の比、特に有利には１：１０００〜１：３００００の比、非常に特に有利には１：５０００〜１：２００００の比にある。
【００１９】
次いで、計量装置を介して、Ｈ−Ｓｉ基少なくとも１個を有する有機ケイ素化合物を反応容器に供給することができる。
【００２０】
Ｈ−Ｓｉ基少なくとも１個を有する有機ケイ素化合物の添加は、通常、室温で始める。その際に生じる発熱を、本発明による反応のための反応温度の調節のために使用することができる。従って、熱源は必ずしも必要ではなく、反応は既に大気圧でも始まるので、装置上の経費は、本発明による方法では一般的に少ない。Ｈ−Ｓｉ基少なくとも１個を有する有機ケイ素化合物の過剰は、通常必要ではなく、このことは、本発明による方法の実施の後になお残留しておりかつ除去されるべき化合物又は副生物の割合も最小限に抑える。
【００２１】
Ｈ−Ｓｉ基少なくとも１個を有する有機ケイ素化合物の添加は、本発明による方法（５００ｍｌ（実験室規模））では、一般的に２０〜１２０分、有利に３０〜６０分にわたり行う。通常、その後に次いで、なお１〜５時間撹拌する。
【００２２】
本発明による方法では、反応を１０〜２００℃の範囲、特に２０〜１５０℃の範囲の温度で実施するのが有利である。その際、圧力は１〜５０バール（絶対）の範囲、有利には１〜１０バール（絶対）の範囲にあるのが好適である。
【００２３】
次いで、本発明による方法の反応の際に得られる反応混合物から、フルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物を得る。反応混合物を、例えば蒸留により後処理することができる。
【００２４】
このように、本発明による方法により簡単かつ経済的に、例えば３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,９,９,１０,１０,１０−ヘプタデカフルオロオクチルトリクロロシラン、３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,８−トリデカフルオロオクチル−メチルジクロロシラン及び３−（１,１,２,２−テトラフルオロエトキシ）プロピルトリクロロシランを製造することができる。
【００２５】
本発明による方法は、フルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物の合成を温和な反応条件、高い収率及び高い選択性の下に、かつ低い触媒濃度の使用下に可能にするという利点を有する。一般的に、この場合には、例えばトリクロロシラン、アルキルクロロシラン又はアリールクロロシランへの付加の際の２重結合の異性化も、フルオロアルキル基の異性化も観察されない。本発明による方法の更なる利点として、短い反応時間及び反応の一様な進行も挙げられる。
【００２６】
更にＣｌ−Ｓｉ基又はＢｒ−Ｓｉ基少なくとも１個を有し、かつＰｔ（０）触媒、殊にカールシュテットタイプのものの存在でヒドロシリル化するための前記の方法に従って得られるフルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物を、アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール又は２−メトキシエタノールを用いてエステル化して、相応するアルコキシ−Ｓｉ化合物にすることができる。その際、出発物質として、フルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物の上記の製法で生じるような、即ち事前の蒸留による精製なしの反応混合物を、アルコールを用いるＣｌ−Ｓｉ基又はＢｒ−Ｓｉ基の自体公知のエステル化のために使用することができる。エステル化工程は、通常、円滑に進行する。なお残留した易揮発性成分の分離は、簡単な蒸留を介して行うことができ、このようにして、９８.５〜９９.９  ＧＣ−ＷＬＤ−Ｆｌ.％（＝熱伝導度検出器による検出からのクロマトグラム中の積分されたピーク面積の百分率）の純度を有するフルオロアルキル基及びアルコキシ基含有有機ケイ素化合物、例えば３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,８−トリデカフルオロオクチルトリクロロシランが得られる。本発明による方法は、安価かつ効果的に実施することができる。
【００２７】
従って、本発明の対象は、一般式VI：
Ｒ1−Ｙm−（ＣＨ2）2ＳｉＨaＲ2b（ＯＲ3）(3-a-b)      （VI）
［式中、Ｒ1は、Ｃ原子１〜９個を有するモノフッ化アルキル基、オリゴフッ化アルキル基若しくは過フッ化アルキル基又はモノフッ化アリール基、オリゴフッ化アリール基若しくは過フッ化アリール基、有利にはＣＦ3（ＣＦ2）7−、ＣＦ3（Ｃ6Ｈ4）−、Ｃ6Ｆ5−、ＲfＣＨ2ＣＨ2（Ｃ：Ｏ）−（ここで、Ｒf＝ＣnＦ2n+1であり、ｎ＝２〜１８である）を表し、Ｙは、ＣＨ2基、Ｏ基又はＳ基であり、Ｒ2は、Ｃ原子１〜８個を有するアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ3は、Ｃ原子１〜８個を有するアルキル基又はアリール基を表し、ｍは０又は１を表し、ａは０、１又は２であり、ｂは０、１又は２であり、（ａ＋ｂ）≦２である］のフルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物の製法でもあり、これは、Ｃｌ−Ｓｉ基又はＢｒ−Ｓｉ基少なくとも１個を含有するフルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物を１価アルコールと反応させ、一般式VIのフルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物を反応混合物から得ることを特徴とする。
【００２８】
更に、本発明の対象は、カールシュテットタイプの触媒を、請求項１から１５のいずれかに記載の、フルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物の製造のために使用することである。
【００２９】
本発明の対象は、請求項１から１５のいずれかに記載の方法によるフルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物を、織物用助剤として又は織物用助剤として使用される組成物中で使用することでもあり、更に、請求項１から１５のいずれかに記載の方法によるフルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物を、それ自体として又は組成物中で、プラスチック、ガラス、金属、セラミック及び石の表面加工のために使用すること並びに請求項１から１５のいずれかに記載の方法によるフルオロアルキル基含有有機ケイ素化合物を建築物保護剤として、又は建築物保護剤として使用される組成物中で使用することである。
【００３０】
本発明を下記の例により詳述する。
【００３１】
【実施例】
例１
上部に取り付けられた水冷装置、電磁撹拌機、温度計及び滴下漏斗を備えた５００ｍｌ三つ口フラスコ中に、Ｎ2雰囲気下に１,１,２,２−テトラフルオロエチルアリルエーテル１２６ｇ（０.８モル）を装入し、ＣＰＣ  ０７２  ０.４ｇ（キシロール中のＰｔ（０）−ジビニルテトラメチルジシロキサン；濃度  Ｐｔ：１,１,２,２−テトラフルオロエチルアリルエーテル＝１：２００００）を添加する。更に、室温でトリクロロシラン１０８ｇ（０.８モル）を８０分間にわたり撹拌下に滴加する。直ぐに始まる反応は発熱性であり、その際、温度は１１０℃まで上昇する。添加の終了の後に、この反応混合物をなお１時間撹拌し、その後に、ＧＣ分析により検査する。分子蒸留塔を介する引き続く蒸留による精製の後に、３−（１,１,２,２−テトラフルオロエトキシ）プロピルトリクロロシラン２２５ｇ（０.７７モル）（収率：９６％、純度：＞９８  ＧＣ−ＷＬＤ−Ｆｌ.％）が得られる。
【００３２】
例２
上部に取り付けられた水冷装置、電磁撹拌機、温度計及び滴下漏斗を備えた５００ｍｌ三つ口フラスコ中に、Ｎ2雰囲気下に３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,８−トリデカフルオロオクテン１９２ｇ（０.５５モル）を装入し、ＣＰＣ  ０７２  ０.３ｇ （キシロール中のＰｔ（０）−ジビニルテトラメチルジシロキサン；濃度  Ｐｔ：３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,８−トリデカフルオロオクテン＝１：２００００）を添加する。更に、室温でトリクロロシラン８０ｇ（０.５９モル）を８５分間にわたり撹拌下に滴加する。直ぐに始まる反応は発熱性であり、その際、温度は１１５℃まで上昇する。添加の終了の後に、この反応混合物をなお１.５時間撹拌し、その後に、ＧＣ分析により検査する。分子蒸留塔を介する引き続く蒸留による精製の後に、３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,８−トリデカフルオロオクチルトリクロロシラン２６２ｇ（０.５４モル）（収率：９９％、純度：＞９７  ＧＣ−ＷＬＤ−Ｆｌ.％）が得られる。
【００３３】
例３
２５０ｍｌ実験室用鋼製オートクレーブ中に、３,３,４,４,５,５,６,６,６−ノナフルオロヘキセン１２３ｇ（０.５モル）及びトリクロロシラン７６ｇ（０.５モル）をＣＰＣ  ０７２  ０.３４ｇ（キシロール中のＰｔ（０）−ジビニルテトラメチルジシロキサン；濃度  Ｐｔ：３,３,４,４,５,５,６,６,６−ノナフルオロヘキセン＝１：２００００）と共に装入する。オートクレーブを密閉し、油浴中で１４０℃まで７０分にわたり加熱する。発熱反応は約８分後に始まり、その際、反応混合物は１６５℃まで熱せられる。その後に、反応器を冷却し、空にし、分子蒸留（Kurzwegdestillation）の後に、３,３,４,４,５,５,６,６,６−ノナフルオロヘキシルトリクロロシラン１７６ｇ（０.４６モル）（収率：９０％、純度：＞９８  ＧＣ−ＷＬＤ−Ｆｌ.％）が得られる。
【００３４】
例４
３−（１,１,２,２−テトラフルオロエトキシ）プロピルトリクロロシラン５４４ｇ（１.８３モル）を、上部に取り付けられた水冷装置、電磁撹拌機、温度計及び滴下漏斗を備えた１０００ｍｌ三つ口フラスコ中に装入し、撹拌下にエタノール２５６ｇ（５.５７モル）を６.５時間にわたり滴加する。反応は発熱的に経過し、その際、反応混合物は１１０℃まで熱せられる。その後に、更に９０分にわたりＮａＯＥｔ溶液（エタノール中２１％）１６５ｇを添加する。冷却の後に、生じたＮａＣｌを濾別し、濾液を分子蒸留塔を介して蒸留する。３−（１,１,２,２−テトラフルオロエトキシ）プロピルトリエトキシシラン５１９ｇ（１.６１モル）（収率：９０％、純度：＞９８  ＧＣ−ＷＬＤ−Ｆｌ.％）が得られる。