(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも基体シートと可逆性感熱記録層とを有する可逆性感熱記録媒体の製造方法であって、
可逆性感熱記録シートを形成するシート形成ステップと、
前記可逆性感熱記録シートを前記基体シート上に過熱融着する過熱融着ステップと、を有し、
前記シート形成ステップは、基材上に可逆性感熱記録層と中間層と保護層とを形成し、
前記過熱融着ステップは、前記可逆性感熱記録シートの保護層上に保護フィルムを介して、前記基体シートと前記可逆性感熱記録シートとを熱プレスして加熱融着し、
前記保護フィルムは、ビカット軟化点が、６０〜１３５℃であり、かつ、ショアＤ硬度が、３０〜８０であることを特徴とする可逆性感熱記録媒体の製造方法。
【請求項２】
前記保護フィルムは、少なくともポリエチレンフィルム、ＥＶＡフィルムまたはアイオノマーフィルムから選択される１種であることを特徴とする請求項１記載の可逆性感熱記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、クレジットカード、ＩＣカード、プリペイドカード、定期券等に好適に使用される可逆性感熱記録媒体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、可逆性感熱記録媒体は、基材上に少なくとも可逆性感熱記録層と、保護層とがこの順番で設けられて製造されている。このような可逆性感熱記録媒体は、基材と、シート状の可逆性感熱記録層と、その上に保護層とを設け、鏡面板等で挟持し、加熱融着等して、可逆性感熱記録媒体が製造されていた。
【０００３】
このような製造方法により得られた可逆性感熱記録媒体は、クレジットカード等に好適に使用されている。
このようなＩＤカード、プリペイドカード等の各種カードにおいては、繰り返して情報を消去及び／又は書きこむことのできる可逆性感熱記録材料を層状に設けた構成を有する可逆性感熱記録媒体が採用されており、この可逆性感熱記録媒体は現像工程が不要であり、発色濃度が高く、しかも安価であるため、広範囲に利用されている。
【０００４】
このようなカード等に使用される可逆性感熱記録媒体においては、消去及び／又は書きこみは、サーマルヘッド等により、前記可逆性感熱記録層をある温度で加熱することによって、可逆性感熱記録層を、発色または消色させ、所望の文字等を表示できるようになっている。
【０００５】
こうした加熱による発色または消色の際に、前記可逆性感熱記録層の機械的、物理的ストレスから保護するため、可逆性感熱記録層の表面に保護層が設けられている。このような保護層を設けることにより、可逆性感熱記録層を有する可逆性感熱記録媒体の熱による印字、消去の繰り返し耐久性の向上が図れる。
【０００６】
この印字または消去の際に、可逆性感熱記録媒体の表面の汚れまたは周囲の環境からのホコリ、塵等が感熱記録を行うサーマルヘッド等に付着し、これが原因でサーマルヘッド等が汚れ、その結果、可逆性感熱記録媒体の印字面にかすれやスティッキング等が発生するという問題点があった。また、可逆性感熱記録媒体の保護層の平滑性が非常に高いために表面がギラ付いてしまい、印字の視認性が悪いという問題点もあった。
【０００７】
係る問題点に鑑み、本発明者らは、特開平１０−３０９８６９号公報等により、上記問題点を一挙に解決した可逆性感熱記録媒体の発明を提案している。このような保護層を有する可逆性感熱記録媒体の発明によって、上記問題点を解決した可逆性感熱記録媒体を提供することが可能となった。
【０００８】
しかしながら、近年クレジットカード等およびＩＣカード等に情報の表示のために可逆性感熱記録層を形成する必要性が高まり、そのために可逆性感熱記録層を転写シートまたは接着シートとして構成し、カード等の媒体の基体シート上に貼着して熱融着により略面一に形成するようにすると、熱融着時の加熱、加圧により転写シートまたは接着シートに可逆性感熱記録層とともに設けた保護層表面が、前記熱融着によりほぼ鏡面に近い状態になることがあり、前述したサーマルヘッドの汚れ、印字のかすれ、スティッキング、表面のギラつきによる視認性の低下といった問題が発生する場合があった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
係る可逆性感熱記録媒体に関し、本発明者らは、加熱融着工程時に鏡面板を用いる方法を踏襲しつつ、保護層表面の凹凸を有効に保持するような可逆性感熱記録媒体の製造方法について、さらに研究を行い、本発明の完成に至った。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の可逆性感熱記録媒体の製造方法は、少なくとも基体シートと可逆性感熱記録層とを有する可逆性感熱記録媒体の製造方法であって、可逆性感熱記録シートを形成するシート形成ステップと、可逆性感熱記録シートを基体シート上に過熱融着する過熱融着ステップと、を有し、シート形成ステップは、基材上に可逆性感熱記録層と中間層と保護層とを形成し、過熱融着ステップは、可逆性感熱記録シートの保護層上に保護フィルムを介して、基体シートと可逆性感熱記録シートとを熱プレスして加熱融着し、保護フィルムは、ビカット軟化点が、６０〜１３５℃であり、かつ、ショアＤ硬度が、３０〜８０であることを特徴とする。
【００１１】
本発明の可逆性感熱記録媒体の製造方法は、上記可逆性感熱記録媒体の製造方法において、保護フィルムは、少なくともポリエチレンフィルム、ＥＶＡフィルムまたはアイオノマーフィルムから選択される１種であることを特徴とすることができる。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照しつつ、本発明に係る可逆性感熱記録媒体の製造方法の実施の形態を詳細に説明する。
【００１７】
本発明に係る可逆性感熱記録媒体の製造方法は、少なくとも基体シートと可逆性感熱記録層を有する可逆性感熱記録媒体の製造方法であって、
基材上に可逆性感熱記録層と保護層とを有する可逆性感熱記録シートを前記基体シートに加熱融着して該可逆性感熱記録媒体を製造する際に前記可逆性感熱記録シートの保護層上に保護フィルムを介して熱プレスすることにより、加熱融着することを特徴とする。
【００１８】
以下、まず本発明に使用される保護フィルム１、基体シート４、可逆性感熱記録シート７および保護層２について、順次説明する。
【００１９】
[ 保護フィルム１]
本発明に係る可逆性感熱記録媒体の製造方法で使用される保護フィルム１は、好ましくは以下に示すフィルム状の合成樹脂製の材料が用いられる。
前記した保護フィルム１としては、ビカット軟化点が、６０〜１３５℃であり、かつ、ショアＤ硬度が、３０〜８０であるものを用いることができる。このようなフィルムの中でも、特に、ポリエチレンフィルム、ＥＶＡフィルム（エチレンー酢酸ビニルフィルムともいう）またはアイオノマーフィルムから選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００２０】
また前記した保護フィルム１としては、その保護フィルムの表面が粗面化されているものを用いることができ、好ましくは表面を粗面化したポリエチレンテレフタレートフィルムまたはポリプロピレンフィルムを用いることができる。
【００２１】
本発明に用いる保護フィルムとして、ビカット軟化点が、６０〜１３５℃であり、かつ、ショアＤ硬度が、３０〜８０の範囲にある保護フィルムについて、まず説明する。
このようなビカット軟化点は、通常知られた方法、たとえば、ＪＩＳ  Ｋ  ７２０６に規定された方法により測定される。
ビカット軟化点としては、６０〜１３５℃、好ましくは、７０〜１００℃の範囲にある。
【００２２】
またショアＤ硬度としては、３０〜８０、好ましくは、４０〜６０の範囲にある。このようなショアＤ硬度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１５に規定するＤ硬さによる方法により測定される。
ビカット軟化点が６０〜１３５℃であり、かつ、ショアＤ硬度が３０〜８０、好ましくは、ビカット軟化点が６０〜１３５℃であり、かつ、ショアＤ硬度が４０〜６０であり、より好ましくは、ビカット軟化点が７０〜１００℃であって、かつ、ショアＤ硬度が３０〜８０、さらに好ましくは、ビカット軟化点が７０〜１００℃であって、かつ、ショアＤ硬度が４０〜６０であることが望ましい。
【００２３】
このような上記範囲にある合成樹脂性フィルムとしては、特に、ポリエチレンフィルム、ＥＶＡフィルムまたはアイオノマーフィルムから選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００２４】
ポリエチレンフィルムとしては、ビカット軟化点が８５〜９５℃でショアＤ硬度が４１〜５５の低密度ポリエチレンフィルム、ビカット軟化点が１２０〜１３５℃でショアＤ硬度が６０〜７０の高密度ポリエチレンフィルムなどが挙げられ、さらに、エチレンと、他のα―オレフィンとの共重合体フィルムも含まれる。このようなポリエチレンフィルムの中でも、ビカット軟化点およびショアＤ硬度が、前記した範囲にあるものを、本発明では用いる。
【００２５】
ＥＶＡフィルムとしては、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体フィルムの他に、酢酸ビニルの一部がビニルアルコール等で置換されたものでもよく、また、酢酸ビニルの一部が酢酸ビニルエステルなどのエステルに置換されたものであってもよく、このようなものをフィルム状に成形したものが挙げられる。
このようなＥＶＡフィルムの中でも、本発明では、ビカット軟化点およびショアＤ硬度が、前記した範囲にあるものを用いる。
【００２６】
アイオノマーフィルムとしては、通常使用されるものを挙げることができる。このアイオノマーフィルムは、共有結合と、イオン結合の両方を含むエチレンを主成分とする重合体であり、具体的には、エチレンとエチレンオキシドの共重合体に、Ｚｎ、Ｋ、Ｎａなどの金属の金属塩を含有してなり、エチレン以外のα−オレフィンおよびエチレンオキシド以外のたとえばプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドとを共重合して得られた重合体に、上記したような金属塩などが含有されたものであってもよい。
このようなアイオノマーフィルムの中でも、本発明では、ビカット軟化点およびショアＤ硬度が、前記した範囲にあるものを用いる。
【００２７】
次に本発明で使用される保護フィルムのうち、表面を粗面化した保護フィルムについて以下に説明する。
このような粗面化した保護フィルムとしては、サンドブラスト法、フィルムの表面に充填剤を含有した樹脂を塗布する方法、フィルム中に充填剤を含有させる方法、および、酸、アルカリ、有機溶剤等によりフィルム表面をケミカルエッチング法を用いることにより、ポリエチレンテレフタレートおよび／またはポリプロピレン製のフィルムを粗面化したものが挙げられる。また無機充填剤としては、ＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 、ＣａＣＯ3 、ＺｎＯ、Ａｌ2 Ｏ3 などの無機酸化物または無機塩などが特に好ましい。本発明では、このような保護フィルムとして、表面粗さがＪＩＳ  Ｂ  ０６０１で規定するＲａ値で、０．３〜１．８μｍ、好ましくは０．６〜１．２μｍ程度のものが使用できる。
【００２８】
このような本発明に係る可逆性感熱記録媒体９の製造方法に使用される保護フィルムの厚さは、前述したいずれの保護フィルムの場合でも、１０〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍ程度である。このような上記範囲を越えると、得られた可逆性感熱記録媒体９の保護層２にうねりなどを生じるため好ましくなく、また上記範囲より少ないと、得られた可逆性感熱記録媒体９の保護層２が鏡面となる虞があり、また得られた可逆性感熱記録媒体９から保護フィルムを除去する際に、残留する虞がある。
【００２９】
本発明に使用される保護フィルムは、加熱・加圧によって融着する際に、これらの印加条件によって、保護層２が鏡面化されるのを防止する機能を有している。
すなわち、本発明では、このような加熱・加圧による融着時に、これらを適宜緩和させて保護層２が鏡面化されるのを防止しつつ、基材４等と可逆性感熱記録層等の層間の融着を確実に行って有効に可逆性感熱記録媒体を製造しうるものが保護フィルム１として使用されている。
【００３０】
[ 基体シート]
本発明に使用される基体シートは、以下に示すような材料からなるシートやこれらの積層体が用いられる。
【００３１】
塩素含有重合体；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリレート共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体など、
ポリエステル樹脂；ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）、あるいはテレフタール酸またはイソフタール酸などの酸成分と、エチレングリコールまたはシクロヘキサンジメタノールなどのアルコール成分との縮合エステル樹脂（たとえばＰＥＴＧ：イーストマンケミカル社の商標）など、
生分解性プラスチック樹脂；ポリ乳酸系樹脂、デンプンと変性ポリビニールアルコール等とからなる天然高分子系樹脂、β―ヒドロキシ酪酸とβ―ヒドロキシ吉草酸とからなる微生物産生の樹脂等。
さらにポリアセテート、ポリスチレン（ＰＳ）、エポキシ樹脂、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）及びポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂等の合成樹脂シートまたは合成紙等が挙げられ、これら上記材料を適宜組合せてもよく、これら上記の材料を積層したものでもよい。これら基体シートの厚さは通常、１０〜５０μｍ程度であってもよい。
【００３２】
このような積層の例としては、表面に印刷等を施した（たとえば厚さ２８０μｍの）白色ポリ塩化ビニル樹脂シートを２枚積層したコアシートと、このコアシートの表裏面に（たとえば厚さ１００μｍの）透明ポリ塩化ビニル樹脂シートをオーバーシートとして積層したもの、また、表面に印刷等を施した（たとえば厚さ２８０μｍの）白色ＰＥＴＧシートを２枚積層したコアシートと、このコアシートの表裏面に（たとえば厚さ１００μｍの）透明ＰＥＴＧをオーバーシートとして積層したものなどが挙げられる。
次に、上記した可逆性感熱記録シート７について説明する。
【００３３】
[ 可逆性感熱記録シート７]
本発明に使用される可逆性感熱記録シート７は、図２に示すように基材表面上に可逆性感熱記録層３と、保護層を有し、基材裏面には接着層を有している。さらに後述する隠蔽層、中間層、隠蔽層、バリアー層等およびその他の記録層とを有していてもよい。
【００３４】
[可逆性感熱記録層３]
本発明に使用される可逆性感熱記録層３は、例えばサーマルヘッド等により加熱することにより情報を可逆的に記録消去可能な層である。
【００３５】
上記可逆性感熱記録層３は、ロイコ染料、顕減色剤及びバインダー樹脂を主成分として構成され、熱によって可逆的に発色／消色を繰り返す層である。ロイコ染料は、通常無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体といわれるものである。また、顕減色剤は、電子受容性化合物といわれるものであり、加熱後の冷却速度の違いにより染料前駆体に可逆的な色調変化を生じさせるものであり、炭素数６以上の脂肪族炭化水素基を少なくとも１つ有するフェノール性化合物、ナフタレン性化合物又はフタル酸化合物、あるいはフェノール性水酸基とアミノ基とを有する酸性化合物、ナフタレン性水酸基とアミノ基とを有する酸性化合物等が用いられる。
【００３６】
上述の、可逆性感熱記録層３に主成分として含有されるロイコ染料としては、クリスタルバイオレットラクトン、３−インドリノ−３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、２−（２−クロルフェニルアミン）−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−フルオロフェニルアミノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−フルオロフェニルアミノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルアニリノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチルペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等を挙げることができる。
【００３７】
ここで、通常無色ないし淡色の、ロイコ染料としての電子供与性染料前駆体はそれぞれ１種または２種以上を混合して使用してもよい。
【００３８】
また、可逆性感熱記録層３に主成分として含有される顕減色剤としては、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−Ｎ' −ｎ−オクタデシルチオ尿素、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−Ｎ' −ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−Ｎ' −ｎ−オクタデシルチオアミド、４' −オクタデカンアニリド、２−オクタデシルテレフタル酸、Ｎ−オクタデシル（ｐ−ヒドロキシフェニル）アミド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ−オクタデカノイルアミン、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ' −オクタデカノヒドテジド、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−ｎ−オクタデシルアミド、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−Ｎ' −ｎ−オクタデシルオキサミド等が挙げられる。
【００３９】
使用される顕減色剤は、１種または２種以上を混合して使用しても良い。
【００４０】
また、可逆性感熱記録層３に含有されるバインダー樹脂としては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のラテックスなどがあげられ、特に電子供与性染料前駆体（ロイコ染料）および電子受容性化合物（顕減色剤）の分散性にすぐれ、書き換え耐久性にすぐれた可逆性感熱記録層３が得られるため、熱可塑性樹脂の分子内に二重結合を導入して、紫外線または電子線硬化性とした樹脂として、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体にアクリル酸またはメタクリル酸をエステル重合させた樹脂が使用できる。これらの樹脂は単独で、または２種以上混合して使用できる。
【００４１】
一方、可逆性感熱記録層３において、発色を行うには加熱に引き続き急速な冷却が起これば良く、消色を行うには加熱後の冷却速度が遅ければ良い。例えば、適当な熱源（サーマルヘッド、レーザー光、熱ロール、熱スタンプ、高周波加熱、電熱ヒーターからの輻射熱、熱風等）で比較的長い時間加熱すると、可逆性感熱記録層３だけでなく基材４等も加熱される為に冷却速度が遅くなり、相分離状態（消色状態）になる。一方、適当な方法で加熱した後、低温の金属ブロックなどを押し当てる等して急速に冷却することにより、発色状態を発現させることができる。
【００４２】
また、サーマルヘッド、レーザー光等を用いて極めて短い時間だけ加熱すると、加熱終了後に直ちに冷却（固化）が始まる為、発色状態を発現させることができる。従って、同じ加熱温度および／または同じ熱源を用いても、冷却速度を制御することにより発色状態および消色状態を任意に発現させることができる。
この種の材料を用いた感熱記録層３は、通常、３〜１５μｍ程度の厚さに形成される。
【００４３】
なお、可逆性感熱記録層３としては、ポリエステルなどの樹脂と、樹脂中に分散された有機低分子物質からなる感熱記録材料、いわゆる透明―白濁型の感熱記録材料で形成したものを用いることもできる。
【００４４】
可逆性の感熱記録材料に使用される樹脂としては、透明性が良く、機械的強度に優れ、成膜性の良いものが好ましい。その具体例としては、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリレート共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。このうち特に好ましいものとしては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、ポリエステル樹脂が該当する。
【００４５】
有機低分子物質としては、アルカノール、アルカンジオール、ハロゲンアルカノールまたはハロゲンアルカンジオール、アルキルアミン、アルカン、アルケン、アルキン、ハロゲンアルカン、ハロゲンアルケン、ハロゲンアルキン、シクロアルカン、シクロアルケン、シクロアルキン、飽和または不飽和モノまたはジカルボン酸またはこれらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩、飽和または不飽和ハロゲン脂肪酸またはこれらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩、アクリルカルボン酸またはこれらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩、ハロゲンアクリルカルボン酸またはこれらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩、チオアルコール、チオカルボン酸またはこれらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩、チオアルコールのカルボン酸エステルなどで、その炭素数は１０〜４０、分子量としては１００〜７００のものが挙げられる。特に好ましいものとしては、融点が５０〜１５０℃の範囲にあるラウリン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸などの高級脂肪酸、またはこれらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩である。
【００４６】
樹脂と有機低分子物質の混合比としては、重量比で樹脂１００部に対して有機低分子物質が５部〜２００部の範囲にあるものが好ましく、１０部〜１００部がより好ましい。
【００４７】
可逆性感熱記録層３には、透明化温度範囲を拡大させるために、樹脂母材より低いガラス転移点（Ｔｇ）、好ましくは５０℃以下のガラス転移点をもつ樹脂を必要に応じて含有させることができ、このような樹脂としてはアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、あるいはポリアミド系樹脂を使用することが好ましい。
【００４８】
さらに可逆性感熱記録層３には印字・消去の書換え耐久性を向上させるために紫外線や電子線等の放射線で硬化する放射線硬化型樹脂を含有させることができ、このような放射線硬化型樹脂を含む塗料を塗布・乾燥後、紫外線または電子線等の放射線で硬化させる。放射線硬化型樹脂の添加割合は特に制限はないが好ましくは樹脂母材１００重量部に対して０．１〜５０重量部である。たとえば放射線硬化型樹脂として、脂肪族のモノアクリレートまたはジアクリレート、テトラヒドロフリル基をもつアクリレートまたはメタクリレート等が使用できる。
【００４９】
［保護層２］
本発明で使用される保護層２は、紫外線硬化型樹脂及び多孔性フィラーを含有し、好ましくは保護層２の厚さの０．７〜２．５倍である平均粒子径の多孔性フィラーを含む保護層形成用樹脂を用いて形成される。このような保護層形成用樹脂に使用される多孔性フィラーに、保護層２の厚さよりも粒径の小さい多孔性フィラーのみからなる多孔性フィラーを用いると、保護層形成用樹脂中に多孔性フィラーが全て沈んでしまい、セルフクリーニング性が失われる。
【００５０】
ただし、使用される多孔性フィラ−は、一般に平均粒子径で表されるフィラーが用いられるので、保護層２の厚さよりも小さい平均粒子径のフィラーを用いても、このフィラー中には、保護層２の厚みよりも大きいフィラーが含まれている。要するに本発明に使用される保護層２では、この保護層２の表面に、適度な凹凸を付与できればよいので、保護層２の厚さと同程度以下の小さい粒子径の多孔性フィラーも用いることができる。さらに、たとえば中空性フィラーで紫外線硬化型樹脂よりも比重の小さいフィラーを用いることもでき、多孔性フィラーと、中空性フィラーとを混合して用いてもよい。
【００５１】
このような有機高分子フィラーは、前記多孔性フィラーと同様な粒子径を有するものが用いられる。これによって、前記同様な効果を有する保護層２が得られる。従って、保護層２の塗膜の厚みによって多孔性フィラー及び有機高分子フィラーを選択する必要があり、多孔性フィラー及び有機高分子フィラーの粒子径は保護層２の厚さの０．７〜２．５倍であり、保護層２の表面の手触り感がザラザラするのを避けたい場合には、０．７〜２．０倍の粒径にするのが好ましい。
【００５２】
また、保護層２の表面（サーマルヘッドなどに接触する面）の粗さはＪＩＳ  Ｂ  ０６０１で規定するＲａ（μｍ）で、０．１０〜０．６０μｍの範囲内であることが好ましい。これにより、保護層２の表面の凹凸を適切なものとすることができる。
【００５３】
また、保護層２中における多孔性フィラー及び有機高分子フィラーの重量比としては、多孔性フィラーによりサーマルヘッドに付着した汚れを落とし、有機高分子フィラーが有する弾力性により印字、消去を繰り返した際の保護層２の表面に付与された凹凸の消失を防止するために十分な重量比としては、多孔性フィラー：有機高分子フィラー＝１：９〜９：１としてもよい。
【００５４】
また、有機高分子フィラーとしては、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、又はこれらの共重合体、若しくはこれらの縮合物を用いることができる。
【００５５】
また、保護層２に含まれる紫外線硬化型樹脂の屈折率は１．４５〜１．５５の範囲内にあることから、多孔性フィラーの屈折率は１．３０〜１．６５の範囲内にあることが好ましい。このような紫外線硬化型樹脂に対して屈折率の差の小さい多孔性フィラーを混合することによって、印字の反射濃度を変化させることなく、光沢度の低下に伴ない明度が増加する艶消し効果が得られ、ぎらついて見にくかった印字を見やすくし、視認性を向上させることができる。
【００５６】
多孔性フィラーとしては多孔性シリカ（屈折率１．４６）、多孔性珪藻土粉末（屈折率１．５２〜１．５５）などを使用することができる。これらは組合せて用いてもよい。
【００５７】
保護層２を形成する保護層形成材料には、さらに、光重合開始剤、増感剤、シリコーンオイル、剥離剤、安定剤等を適宜含む。これらの量は、公知の範囲で適宜用いられる。
【００５８】
また、本実施形態に係る可逆性感熱記録媒体９が有する保護層２が含有する多孔性フィラーのｐＨは、６．０〜８．０の範囲内であることが好ましい。このような範囲の多孔性フィラーを選択することにより、可逆性感熱記録層３に含まれるロイコ染料に作用して発色する虞を有効に防止することができる。
【００５９】
すなわち、多孔性フィラーのｐＨが高く塩基性であると、可逆性感熱記録層３に含まれるロイコ染料が分解することにより保護層２が淡赤色に着色してしまい、ｐＨが低く酸性であると、多孔性フィラーと可逆性感熱記録層３に含まれるロイコ染料とが反応して不可逆的に着色してしまう傾向がある。そこで、本実施形態では、多孔性フィラーとしてｐＨが６．０〜８．０の範囲内にあるものを用いることができる。なお可逆性感熱記録層３と、保護層２との間に中間層を設ける場合には、前記したｐＨの範囲を越えたものを用いることもできる。
【００６０】
なお本発明における多孔性フィラーのｐＨは、水に５重量％多孔性フィラーを懸濁させた５％スラリーの状態で測定したものである。
【００６１】
保護層２において、紫外線硬化型樹脂、好ましくはハードコート剤に使用されるような紫外線硬化型樹脂に、前記多孔性のフィラー等を混合することにより可逆性感熱記録媒体９に付着した汚れが多孔性のフィラーに吸着し、サーマルヘッドへの汚れの付着を無くすことが可能となる。
【００６２】
さらにこのような多孔性フィラーを用いることにより、印字リサイクル時における印字のかすれやスティッキングの発生を防止し、サーマルヘッド洗浄の手間が省けるといった効果が得られる。さらに、多孔性フィラーのｐＨを６．０〜８．０の範囲内に調整しているため、多孔性フィラーと可逆性感熱記録層３に含まれるロイコ染料との反応を抑えて、可逆性感熱記録層３の不必要な着色を防止できる。
【００６３】
保護層形成用樹脂は、硬化した際の硬さを十分なものにするために、紫外線硬化型樹脂を含有させる。さらに、保護層２の表面に適度な凹凸を形成して、保護層表面のギラ付き感を防止し、保護層表面のキズの発生を防止し、サーマルヘッドのセルフクリーニング性を付与させるため、保護層２にヒュームドシリカなどの微細シリカを含有させることができる。
【００６４】
保護層２の形成
本発明では可逆性感熱記録層３上に、前記した保護層形成用樹脂を塗布し、厚さ１〜５μｍ、好ましくは２〜４μｍに形成される。
なお保護層２に使用される前記多孔性フィラーの平均粒子系は、好ましくは０．７〜１２．５μｍ、さらに、１．４〜１０μｍ程度であってもよい。
【００６５】
このような上記塗布は、公知の方法により行われ、塗布法としては、特に制限されない。たとえば、グラビアコーティング、バーコーティング、ナイフコーティング、リバースコーティングなどによる塗布手段を用いて行うことができる。
【００６６】
その後、常法に従って紫外線等を照射することにより硬化して、保護層２を形成する。
【００６７】
本発明に使用される可逆性感熱記録シート７は、上記した可逆性感熱記録層３と、以下に示す接着層等を有する。
【００６８】
接着層
接着層は、可逆性感熱記録シート７をカード等に熱プレス等した場合に十分に接着をおこない得るものであれば良い。このような接着層を形成する樹脂として、ポリエステル系樹脂、アルキッド系樹脂、ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂又はそれらの混合樹脂などが挙げられる。
【００６９】
中間層
本発明で使用する可逆性感熱記録シート７には、後に塗布等されて形成される保護層２の形成材料から、可逆性感熱記録層３が発色してしまう等の悪影響を受けるのを回避するために、中間層を設けることができる。中間層は、可逆性感熱記録シート７を熱融着した後に、保護層２が塗布される前の段階で最外層に位置するように設けられる。このような中間層は、可逆性感熱記録シート７では、可逆性感熱記録層３の表面上に設ければよい。
【００７０】
このような中間層は、たとえば紫外線硬化型樹脂を用いて形成され、該紫外線硬化型樹脂としては、アクリル系、ポリエステル系等のものが利用できる。また、従来公知の保護層２として使用される材料から適宜選択して中間層として使用することもできる。
【００７１】
このような中間層に溶剤が使用される場合には、可逆性感熱記録層３を侵さないものを使用する。たとえば、水、またはトルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、シクロヘキサンなどのシクロアルカン類、ｎ−ヘキサンなどの脂肪族炭化水素、その他の炭化水素系の比較的極性の弱い溶剤が使用される。なお中間層を形成するための紫外線硬化型樹脂中に含まれるモノマー、オリゴマー等も溶剤として作用することがある。
【００７２】
塗布手段としては、グラビアコーター、バーコーター、ナイフコーター等のコーティング手段が使用される。このように、コーティングによって中間層３１を形成すればピンホールが発生せず、可逆性感熱記録層３を発色または消色させる恐れがない。
【００７３】
隠蔽層
隠蔽層は、可逆性感熱記録シート７にスリットを形成して分割する際に、可逆性感熱記録層３に好ましく含まれるロイコ染料等が接着層に付着し、この染料等が付着した接着層を熱プレスした場合に接着層上に発生する不可逆な着色を隠蔽するための層である。隠蔽層は、接着層と可逆性感熱記録層３の間のいずれかの位置に設けられているのが好ましい。隠蔽層は前記したように、隠蔽することにより可逆性感熱記録層３に記録される情報の視認性を向上させることを目的としているため、隠蔽層の構成としては上記構成に限定されるものではなく、その他の上記目的に適合する隠蔽層を適宜利用することができる。
【００７４】
従って、その実施形態としては、アルミニウムペースト等の金属粒子や酸化チタン等の金属酸化物粒子により着色して隠蔽層を形成する場合や、接着層と隠蔽層とのそれぞれの機能を結合した隠蔽接着層として形成する場合や、隠蔽層として第２のバリアー層を形成し、このバリアー層に上記不可逆な発色を隠蔽するための金属蒸着層を形成する場合等がある。
【００７５】
隠蔽層および隠蔽接着層に含有される金属粒子として、アルミニウム、亜鉛または銅等が挙げられ、金属酸化物粒子としては酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。これらは樹脂溶液中に分散した状態で用いることができ、塗工して隠蔽層を形成する。また隠蔽層として金属蒸着層を用いる場合は、アルミニウム、亜鉛、銅、ニッケル、金、銀、スズ等を蒸着により形成することもできる。
【００７６】
バリアー層
バリアー層は、隠蔽層が金属粒子または金属酸化物粒子を含有する場合に、隠蔽層を塗工する際に用いられる溶剤や樹脂成分により、または接着層塗料に用いられる溶剤、樹脂成分により、可逆性感熱記録層３が不用意に発色することを防止したり、また隠蔽層が金属蒸着層である場合に、接着層に含有される極性基の多い樹脂や可逆性感熱記録層３に含有される顕減色剤等の酸性基をもつ材料により隠蔽層が腐食されることを防止する。好ましくは紫外線硬化型樹脂塗料を塗工して形成することができる。このバリアー層は、隠蔽層と可逆性感熱記録層３との間などに適宜設けることができる。
【００７７】
その他の層
その他の層としては、例えば、前記バリアー層を構成する紫外線硬化型樹脂塗料に金属粒子または金属酸化物粒子を含有させた層を、前記可逆性感熱記録層３と接着層との間に形成するようにしてもよい。
このようにすることで、接着層に含有される極性基の多い樹脂により可逆性感熱記録層３が不用意に発色することを防止することができると共に、接着層に付着したロイコ染料の加熱加圧された際の不可逆的な着色を防止でき、さらに、塗工工程も簡略化できる。
【００７８】
上記各層を積層することにより、可逆性感熱記録シート７が適宜得られる。このような上記可逆性感熱記録シート７は、公知の方法を用いて製造することができる。
【００７９】
その他の記録層
本発明に使用される可逆性感熱記録シート７には、その他の記録層を設けることもできる。
たとえばこのようなその他の記録層としては、磁気記録層が挙げられる。この磁気記録層は一般に用いられているものが挙げられる。
【００８０】
可逆性感熱記録シート７の積層例
可逆性感熱記録シートの他の積層例としては、接着層／隠蔽層／基材／可逆性感熱記録層／保護層、接着層／基材／隠蔽層／バリアー層／可逆性感熱記録層／保護層、あるいは接着層／基材／磁気記録層／隠蔽層／バリアー層／可逆性感熱記録層／保護層等の層構成例が挙げられる。
【００８１】
本発明に係る可逆性感熱記録媒体の製造方法は、少なくとも基体シートと可逆性感熱記録層を有する可逆性感熱記録媒体の製造方法であって、基材上に可逆性感熱記録層と保護層とを有する可逆性感熱記録シート７を前記基体シートに加熱融着して該可逆性感熱記録媒体を製造する際に前記可逆性感熱記録シート７の保護層上に保護フィルムを介して熱プレスすることにより、加熱融着することを特徴とする。
【００８２】
［加熱融着］
本発明では、前記した基体シート４と保護層２が設けられた可逆性感熱記録シート７とを、前記保護層２が保護フィルム１を介して鏡面板１０と対向するように載置し、加熱融着を行う。加熱融着は、公知手段、たとえば熱プレス機を用いて、通常、１０〜７０ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは１５〜５０ｋｇ／ｃｍ2 の加圧下に、１００〜１７０℃、好ましくは１１０〜１５０℃の範囲で行われる。なお加熱融着時の加熱温度は基体シート４によって、最適な温度範囲が決定され選択される。また可逆性感熱記録シート７と基体シートとを、予め熱接着した後に熱貼合することができる。前記熱接着は、ゴムロール等を押し当てて行う方法が採用される。その後、熱貼合して熱融着が終了する。前記熱接着は、通常、９０〜１３０℃の温度範囲で行われる。このような加熱融着は、上記した条件下に、たとえば１時間未満、好ましくは１〜５０分間程度保持した状態で行うことができる。なお前記保持時間は、単なる例示であり、本発明では特に限定されない。
【００８３】
たとえば、透明ポリ塩化ビニルシート／白色ポリ塩化ビニルシート／白色ポリ塩化ビニルシート／透明ポリ塩化ビニルシートのような積層体を用いた場合には、前記加熱融着時の加熱温度は、１３０〜１５０℃程度が好ましく、また透明ＰＥＴＧ／白色ＰＥＴＧ／白色ＰＥＴＧ／透明ＰＥＴＧのような積層体を用いた場合には、加熱融着時の加熱温度は、１１０〜１３０℃程度であってもよい。
【００８４】
熱貼合時の圧力または加熱温度が上記範囲を越えると、得られた融着体が波状に形成されるか、または厚さが規定値以下になり、十分に性能を発揮できない可能性があるため好ましくなく、また、加熱融着時の圧力または加熱温度が上記範囲未満では、十分な強度で貼り合わせができないため、好ましくない。
【００８５】
このような加熱融着は、他の手段により行ってもよいが、加熱融着時の圧力および温度条件は、前記同様にして行われる。
【００８６】
このようにして、融着体の可逆性感熱記録層３上に保護層２が形成された後に、可逆性感熱記録媒体から、保護フィルムを除去する。
【００８７】
［除去］
本発明では、上記したような加熱融着後、得られた可逆性感熱記録媒体から、保護フィルムを除去する。たとえば保護フィルムを保護層が設けられた可逆性感熱記録媒体と剥離する。この際に、シクロヘキサンなどの非極性溶媒を用いても良い。本発明では、保護フィルムと可逆性感熱記録媒体の最上層に設けられた保護層とは、前記加熱融着工程によって、一体化しない組み合わせが選択される。なお本発明では、可逆性感熱記録層上に特定の保護層が設けられ、この保護層が設けられた可逆性感熱記録層と、基体シートとを熱融着して可逆性感熱記録媒体が製造されるが、このような可逆性感熱記録層は、基体シートの全面に設けられていてもよく、一部に設けられていてもよく、また、可逆性感熱記録層は、基体シートの片面に設けてもよく両面に設けていてもよく、適宜選択される。
【００８８】
このようにして得られた可逆性感熱記録媒体の保護層２は、保護層表面の粗さが、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１で規定されるＲａ値の範囲で、好ましくは０．１０〜０．６０μｍ、さらに好ましくは０．２０〜０．４０μｍの範囲にあることが好ましい。
【００８９】
次に、本発明による可逆性感熱記録媒体の製造方法および可逆性感熱記録媒体について、実施例を参照してさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されて解釈されるものではない。
【００９０】
［実施例１］
本発明に使用される図２に示すような可逆性感熱記録シート７を用いて、図４に示す可逆性感熱記録媒体９を製造した。当該可逆性感熱記録シート７の各層の組成、およびカード等に適用して製造する際の工程について以下に示す。
【００９１】
可逆性感熱記録シート７の作成
１．基材６
厚さ２５μｍの透明ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ．東洋紡績（株）製、商品名Ｅ５１００）を用意した。
【００９２】
２．可逆性感熱記録層３
下記の組成の材料を容器に入れ、直径２ｍｍのジルコニアビーズを加えてペイントシェーカーにより６０分間分散して塗料を調製し、＃２６のワイヤーバーで前記基材１２表面上に塗工し、乾燥させ（８０℃、５分間）、紫外線照射（１６０Ｗ／ｃｍ、３０ｍ／分、１パス）を行って、乾燥膜厚６μｍの可逆性感熱記録層３を形成した。
【００９３】
・ロイコ染料（３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、山本化成（株）製、商品名ＯＤＢ）                            ２０重量部
・顕減色剤（Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ' −ｎ−オクタデシル尿素、特開平６−２１０９５４）                                  ６０重量部
・熱可塑性樹脂（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製、商品名ダイヤナールＢＲ−８０）                                                ６０重量部
・紫外線硬化型樹脂（ＢＡＳＦ（株）社製、商品名ＬＡＲＯＭＥＲ  ＬＲ８８６４）                                                      ２０重量部
・光重合開始剤（チバガイギー（株）製、商品名ダロキュア１１７３）１重量部
・溶剤（ＭＥＫ：トルエン＝１：１）                    １０００重量部
【００９４】
保護層１の形成
可逆性感熱記録層３上に、以下のような保護層形成用樹脂を塗工した後、紫外線を照射して、保護層１を形成した。
【００９５】
保護層形成用樹脂
下記の組成の材料を容器に入れ、直径２ｍｍのジルコニアビーズを加えてペイントシェーカーで１０分間分散して塗料を調製し、＃４のワイヤーバーで前記可逆性感熱記録層３上に塗工し、乾燥させて（６０℃、１０分間）、紫外線照射（１６０Ｗ／ｃｍ、３０ｍ／分、１パス）を行い、乾燥膜厚２μｍの保護層を形成した。この保護層表面の表面粗さを測定したところ、Ｒａ＝０．４０μｍであった。
【００９６】
・紫外線硬化型塗料（大日本インキ化学工業（株）製、商品名ユニディック１７−８０６、固形分８０％）                                １００重量部
・シリカ（平均粒子径２．５μｍ、富士シリシア化学（株）製、商品名サイリシア４３６）                                                  ７重量部
・シリコーンオイル（信越化学工業（株）製、商品名ＫＦ９６）  ３重量部
・溶剤（ＭＥＫ：トルエン＝１：１）                      １５０重量部
【００９７】
３．接着層
下記の組成の塗料を＃１０のワイヤーバーで可逆性感熱記録層３が設けられた基材１２と反対の面上に塗工し、乾燥させて（８０℃、５分間）、乾燥膜厚３μｍの接着層を形成した。
【００９８】
・変成エーテル型ポリエステル接着剤（富士フイルム（株）製、商品名スタフィックスＳＯＣ−３０−Ｍ、固形分３０％）                      ２重量部
・溶剤（ＭＥＫ：トルエン＝１：１）                          １重量部
このようにして、可逆性感熱記録シート２Ａを作成した。
【００９９】
次に、上記構造の可逆性感熱記録シート２Ａと、基体シート５とを以下のようにして熱融着した。基体シート５として、透明硬質ポリ塩化ビニルシート／白色硬質ポリ塩化ビニルシート／白色硬質ポリ塩化ビニルシート／透明硬質ポリ塩化ビニルシートの積層体を用いた。
【０１００】
熱融着
熱融着は、以下の熱接着と、その後の熱貼合により行った。
１．熱接着
上記構造の可逆性感熱記録シートを、厚さ１００μｍの透明硬質ポリ塩化ビニルシートに１００℃に加熱したゴムロールを押し当てて接着した。
【０１０１】
２．熱貼合
図２に示すように可逆性感熱記録層３が形成された透明硬質ポリ塩化ビニルシート（オーバーシート）と、印刷８を施した２枚の厚さ２８０μｍの白色硬質ポリ塩化ビニルシート（コアシート）及び厚さ１００μｍの透明硬質ポリ塩化ビニルシート（オーバーシート）とを重ね合わせ、前記保護層上に保護フィルムとして厚さ２０μｍの低密度ポリエチレンフィルム（ビカット軟化点９０℃、ショアＤ硬度４８）を介して鏡面板を挟持した。またこれとは反対面の透明硬質ポリ塩化ビニルシート側にも鏡面板を挟持させて、熱プレス機で温度１３５℃、圧力５０ｋｇ／ｃｍ2 の条件で１０分間熱プレスし、その後、保護フィルムを除去した。
【０１０２】
抜き加工
このようにして可逆性感熱記録層３が形成された融着体を、金型でＪＩＳ  Ｘ６３０１に規定された外形に抜いて、可逆性感熱記録媒体９のカードを製造した。このカードの保護層の表面粗さをＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に規定される方法で測定した。結果を表１に示す。
【０１０３】
［実施例２］
前記実施例１で用いたものと同じ可逆性感熱記録シート７を用意した。
次にこの可逆性感熱記録シート７と、基体シート４とを以下のようにして加熱融着した。基体シートとして、透明ＰＥＴＧ／白色ＰＥＴＧ／白色ＰＥＴＧ／透明ＰＥＴＧの積層体を用いた。
【０１０４】
加熱融着
加熱融着は、以下の熱接着とその後の熱貼合により行った。
１．熱接着
上記可逆性感熱記録シート７を厚さ１００μｍの透明ＰＥＴＧに１００℃に加熱したゴムロールを押し当てて接着した。
【０１０５】
２．熱貼合
図２に示すように可逆性感熱記録層３が形成された透明ＰＥＴＧ（オーバーシ−ト）と、印刷８を施した２枚の厚さ２８０μｍの白色ＰＥＴＧ（コアシート）と厚さ１００μｍの透明ＰＥＴＧ（オーバーシート）とを重ね合わせ、前記可逆性感熱記録シート７の保護層２上に保護フィルム１として厚さ２０μｍの低密度ポリエチレンフィルム（ビカット軟化点９０℃、ショアＤ硬度４８）を介して鏡面板を挟持した。またこれとは反対面の透明ＰＥＴＧ側にも鏡面板を挟持させて、熱プレス機で温度１３５℃、圧力５０ｋｇ／ｃｍ2 の条件で５分間熱プレスし、その後、保護フィルムを除去した。
【０１０６】
抜き加工
このようにして可逆性感熱記録層３が形成された融着体を、金型でＪＩＳ  Ｘ６３０１に規定された外形に抜いて、可逆性感熱記録媒体９のカードを製造した。このカードの保護層の表面粗さをＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に規定される方法で測定した。結果を表１に示す。
【０１０７】
[実施例３]
実施例１で、保護フィルムを厚さ２０μｍの粗面化ポリエチレンテレフタレートフィルム（粗面化ＰＥＴ：表面粗さＲａ  １．０μｍ）を用いた以外は実施例１と同様にして、可逆性感熱記録媒体を製造した。結果を表１に示す。
【０１０８】
［比較例１］
保護フィルム１として、厚さ２０μｍのポリプロピレンフィルム（ビカット軟化点１０２℃、ショアＤ硬度８３）を用いた以外は実施例１と同様にして、可逆性感熱記録媒体を製造した。結果を表１に示す。
【０１０９】
［比較例２］
保護フィルム１として、厚さ２０μｍのポリプロピレンフィルム（軟化点１０２℃、ショアＤ硬度８３）を用いた以外は実施例２と同様にして、可逆性感熱記録媒体を製造した。結果を表１に示す。
【０１１０】
［比較例３］
保護フィルム１を用いなかった以外は実施例１と同様にして、可逆性感熱記録媒体を製造した。結果を表１に示す。
【０１１１】
【表１】
0004278016.tif 000002
【０１１２】
印字・消去試験
このようにして得られた実施例１〜２および比較例１〜２のそれぞれのカードを用いて、カード表面にごみ、ほこりが付着するような環境下で、印字・消去試験を行った。結果を表１に示す。
【０１１３】
実施例１〜３のカードは、表１に示すように、３００回を越える印字・消去後でも、カード表面は、擦り傷等の発生が見られなかった。特に、実施例２においては、印字・消去回数が１０００回を越えていたが、表面に擦り傷等の発生が見られなかった。
これに対し、比較例１〜３のカードは、印字・消去をそれぞれ、２０回および５０回行った結果、カード表面に視認できるほどの大きさの擦り傷が多数入ってしまい、カードの見た目が極端に悪化した。
【０１１４】
【発明の効果】
本発明に係る製造方法は、鏡面板を用いる熱板１００を用いる既存の製造装置を用いながら、保護層表面の微細な凹凸がつぶれることがないように、鏡面板と保護層との間に保護フィルムを挟持させて加熱融着して、可逆性感熱記録媒体が得られる。
【０１１５】
したがって、得られた可逆性感熱記録媒体は、該可逆性感熱記録媒体表面にごみ、ほこりが付着した状態で印字・消去を繰り返しても、該可逆性感熱記録媒体に傷がつきにくく、印字・消去の繰り返しの耐久性能を大幅に向上させることができる。
しかもこのような可逆性感熱記録媒体は、サーマルヘッド表面を清浄にする機能を有している。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る可逆性感熱記録媒体の製造方法の加熱融着工程を略説明した図である。
【図２】本発明に使用される可逆性感熱記録シートの構成例を示す断面図である。
【図３】本発明に係る可逆性感熱記録媒体の製造方法の加熱融着工程を略説明した図である。
【図４】本発明に係る可逆性感熱記録媒体の製造方法によって得られた可逆性感熱記録媒体の構成断面図である。
【符号の説明】
１  保護フィルム
２  保護層
３  可逆性感熱記録層
４  基体シート
５  接着剤
６  基材
７  可逆性感熱記録シート
８  印刷
９  可逆性感熱記録媒体
１０  鏡面板
１００  熱板
【図１】
0004278016.tif 000003
【図２】
0004278016.tif 000004
【図３】
0004278016.tif 000005
【図４】
0004278016.tif 000006