(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
0004370427.tif 000012
式中、
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５は、同一であるかまたは異なっており、ＨまたはＦであり、ただし、
ａ）Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５の少なくとも１つはＦでなければならず、
ｂ）Ｌ１がＦの場合は、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５はＨでなければならず、
およびｃ）Ｌ４またはＬ５がＦの場合は、Ｌ１およびＬ２はＨでなければならず、
Ｒ１は、１〜１６個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル基または２〜１６個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルケニル基であり、ここで、
ａ）１個または２個以上の隣接せず、末端ではないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−または−Ｓｉ（ＣＨ３）２−で置換されてもよく、および／または
ｂ）１個のＣＨ２基が−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイルまたはフェニレン−１，4−ジイルで置換されてもよく、および／または
ｃ）１個または２個以上の水素原子が、Ｆおよび／またはＣｌで置換されてもよく、
Ｒ２は、水素、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、−ＮＣＳ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＨ２Ｆ、ＯＣＨ２ＣＦ３、ＯＣＨ＝ＣＦ２または１〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル基または２〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルケニル基（ここで、
ａ）１個または２個以上の隣接せず、末端ではないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−または−Ｓｉ（ＣＨ３）２−で置換されてもよく、および／または
ｂ）１個のＣＨ２基が−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイルで置換されてもよく、および／または
ｃ）１個または２個以上の水素原子が、Ｆおよび／またはＣｌで置換されてもよい）
および／または−Ｍ２−Ａ２−Ｒ３基であり、ここで、
Ｍ２は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ＝ＣＦ−または単結合であり、
Ａ２は、１，４フェニレン（ここで、１個または２個の水素原子はＦ、Ｃｌ、ＣＮおよび／またはＯＣＦ３で置換されてもよく、または、３個までの水素原子はフッ素で置換されてもよい）、１，４−シクロへキシレン（ここで、１個または２個の水素原子はＣＨ３および／またはＦで置換されてもよい）、１−シクロへキセン−１，４−ジイル（ここで、1個の水素原子はＣＨ３またはＦで置換されてもよい）、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、
Ｒ３は、−Ｍ２−Ａ２−Ｒ３を除く、Ｒ２と同じ可能な意味を有し、
【化２】
0004370427.tif 000013
で表される化合物。
【請求項２】
式（Ｉａ）〜（Ｉｔ）
【化３】
0004370427.tif 000014
【化４】
0004370427.tif 000015
【化５】
0004370427.tif 000016
【化６】
0004370427.tif 000017
式中、
Ｒ４は、１〜１６個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル基、または、２〜１６個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルケニル基であり、ここで、１個の末端ではないＣＨ２基は−Ｏ−で置換されてもよく、および／または、１個のＣＨ２基はシクロヘキサン−１，４−ジイルまたはフェニレン−１，４−ジイルで置換されてもよく、
Ｒ５は、水素、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル基、または、２〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルケニル基（ここで、
ａ）１個または２個以上の隣接せず、末端ではないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｓｉ（ＣＨ３）２−で置換されてもよく、および／または
ｂ）１個のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイルまたはシクロブタン−１，３−ジイルで置換されてもよく、および／または
ｃ）１個または２個以上の水素原子は、Ｆおよび／またはＣｌで置換されてもよい）
および／または−Ｍ２−Ａ２−Ｒ３基であり、ここで、
Ｍ２は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ＝ＣＦ−または単結合であり、
Ａ２は、１，４−シクロへキシレン（ここで１個または２個の水素原子はＣＨ３および／またはＦで置換されてもよい）、１−シクロへキセン−１，４−ジイル（ここで、1個の水素原子はＣＨ３またはＦで置換されてもよい）、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、
Ｒ３は、水素、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル基、または、２〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルケニル基であり、ここで、
ａ）１個または２個以上の隣接せず、末端ではないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｓｉ（ＣＨ３）２−で置換されてもよく、および／または
ｂ）１個のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイルまたはシクロブタン−１，３−ジイルで置換されてもよく、および／または
ｃ）１個または２個以上の水素原子は、Ｆおよび／またはＣｌで置換されてもよく、
Ｒ６は、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル基であり、ここで、
ａ）１個または２個以上の隣接せず、末端ではないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｓｉ（ＣＨ３）２−で置換されてもよく、および／または
ｂ）環系に隣接していない１個のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されてもよく、および／または
ｃ）１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロパン−１，２−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイルまたはシクロヘキサン−１，４−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルで置換されてもよく、および／または
ｄ）１個または２個以上の水素原子が、Ｆおよび／またはＣｌで置換されてもよく、
Ｒ７は１〜１６個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル基、または、２〜１６個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルケニル基であり、ここで、末端ではない１個のＣＨ２基は、−Ｏ−で置換されてもよく、および／または、１個のＣＨ２基は、シクロヘキサン−１，４−ジイルまたはフェニレン−１，4−ジイルで置換されてもよく、
Ｒ８は、水素、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル基、または、２〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルケニル基（ここで、
ａ）１個または２個以上の隣接せず、末端ではないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｓｉ（ＣＨ３）２−で置換されてもよく、および／または
ｂ）１個のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイルまたはシクロブタン−１，３−ジイルで置換されてもよく、および／または
ｃ）１個または２個以上の水素原子は、Ｆおよび／またはＣｌで置換されてもよい）
または、−Ｍ３−Ａ３−Ｒ１０基であり、ここで、
Ｍ３は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ＝ＣＦ−または単結合であり、
Ａ３は、１，４−シクロへキシレン（ここで１個または２個の水素原子はＣＨ３および／またはＦで置換されてもよい）、１−シクロへキセン−１，４−ジイル（ここで、1個の水素原子はＣＨ３またはＦで置換されてもよい）、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、
Ｒ１０は、水素、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル基、または、２〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルケニル基であり、ここで、
ａ）１個または２個以上の隣接せず、末端ではないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｓｉ（ＣＨ３）２−で置換されてもよく、および／または
ｂ）１個のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイルまたはシクロブタン−１，３−ジイルで置換されてもよく、および／または
ｃ）１個または２個以上の水素原子は、Ｆおよび／またはＣｌで置換されてもよく、
Ｒ９は、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル基であり、ここで、
ａ）１個または２個以上の隣接せず、末端ではないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｓｉ（ＣＨ３）２−で置換されてもよく、および／または
ｂ）環系に隣接していない１個のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されてもよく、および／または
ｃ）１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロパン−１，２−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイルまたはシクロヘキサン−１，４−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルで置換されてもよく、および／または
ｄ）１個または２個以上の水素原子は、Ｆおよび／またはＣｌで置換されてもよい、
のいずれかである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
式（Ｉａ）の化合物である、請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
式（Ｉｂ）の化合物である、請求項２に記載の化合物。
【請求項５】
式（Ｉｃ）の化合物である、請求項２に記載の化合物。
【請求項６】
式（Ｉｄ）の化合物である、請求項２に記載の化合物。
【請求項７】
式（Ｉｅ）の化合物である、請求項２に記載の化合物。
【請求項８】
式（Ｉｆ）の化合物である、請求項２に記載の化合物。
【請求項９】
式（Ｉｇ）の化合物である、請求項２に記載の化合物。
【請求項１０】
式（Ｉｈ）の化合物である、請求項２に記載の化合物。
【請求項１１】
式（Ｉｉ）の化合物である、請求項２に記載の化合物。
【請求項１２】
式（Ｉｋ）の化合物である、請求項２に記載の化合物。
【請求項１３】
式（Ｉｍ）の化合物である、請求項２に記載の化合物。
【請求項１４】
式（Ｉｎ）の化合物である、請求項２に記載の化合物。
【請求項１５】
式（Ｉｏ）の化合物である、請求項２に記載の化合物。
【請求項１６】
式（Ｉｐ）の化合物である、請求項２に記載の化合物。
【請求項１７】
式（Ｉｑ）の化合物である、請求項２に記載の化合物。
【請求項１８】
式（Ｉｒ）の化合物である、請求項２に記載の化合物。
【請求項１９】
式（Ｉｓ）の化合物である、請求項２に記載の化合物。
【請求項２０】
式（Ｉｔ）の化合物である、請求項２に記載の化合物。
【請求項２１】
請求項１〜２０のいずれかに記載の、式（Ｉ）で表される化合物の、液晶混合物への使用。
【請求項２２】
請求項１〜２０のいずれかに記載の、式（Ｉ）で表される化合物を少なくとも１種含む、液晶混合物。
【請求項２３】
式（Ｉ）で表される１種または２種以上の化合物を、液晶混合物を基礎として１〜４０重量％の量を含む、請求項２２に記載の液晶混合物。
【請求項２４】
混合物が、スメクチックおよび／またはネマチックおよび／またはコレステリック相を有するさらなる成分を少なくとも３種含む、請求項２２または２３に記載の液晶混合物。
【請求項２５】
キラルスメクチックである、請求項２２〜２４のいずれかに記載の液晶混合物。
【請求項２６】
ネマチックまたはコレステリックである、請求項２２〜２４のいずれかに記載の液晶混合物。
【請求項２７】
請求項２２〜２６のいずれかに記載の液晶混合物を含む、液晶ディスプレイ。
【請求項２８】
ディスプレイが、ＥＣＢ、ＩＰＳまたはＶＡディスプレイモードで動作し、請求項２６に記載の液晶混合物を含む、請求項２７に記載の液晶ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フッ素化アントラセン、この誘導性を含む液晶混合物、および、それらの液晶ディスプレイへの使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＬＣＤの用途（例えば、−４０°〜１００℃の温度域が容易に生じることがある自動車内で使うためのものもあれば、形態電話およびノート型パソコンなどの携帯式装置用のものもある）の種類の増加により、一方で極めて広い動作温度域を有し、他方で可能な限り低いしきい値電圧を有する液晶混合物に対するニーズがある。
したがって、新規で好適な液晶混合物および混合物成分に対する継続した需要がある。高い光学異方性（Δｎ）と低い回転粘度を併せ持ち、用途に関連するさらなるパラメータに加えて同様に要求される、例えば高い絶対値の誘電異方性（Δε）などの他のパラメータをも有する材料が求められている（非特許文献１または特許文献１参照）。
【０００３】
【特許文献１】
独国特許出願公開第１００５００７１号明細書
【特許文献２】
特開昭６１−２８１１９３号公報
【特許文献３】
欧州特許第９１５１４４号明細書
【特許文献４】
国際公開第８８／００９３８号パンフレット
【非特許文献１】
イチノセら（Ichinose et al.）、「第七回ディスプレイ国際ワークショップ（IDW'00）抄録ＬＣＴ４−３」
【非特許文献２】
ヘルベチカ・キミカ・アクタ（Helvetica Chimica Acta）、１９６９年、第５２巻、ｐ．２５２１
【非特許文献３】
ブレティン・オブ・ザ・ケミカル・ソサエティ・オブ・ジャパン（Bulletin of the Chemical Society of Japan）、１９７７年、第５０巻、ｐ．１００９
【非特許文献４】
ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（Journal of Organic Chemistry）、１９９１年、第５６巻、ｐ．９８９
【非特許文献５】
イスラエル・ジャーナル・オブ・ケミストリー（Israel Journal of Chemistry）、１９７３年、第１１号、ｐ．７９１
【非特許文献６】
シンレット（Synlett）、１９９８年、ｐ．３０１
【非特許文献７】
ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサエティ・パーキン・トランスアクションズ１（Journal of Chemical Society Perkin Transactions 1）、１９７２年、ｐ．２３７２
【非特許文献８】
ジャーナル・オブ・フルオリン・ケミストリー（Journal of Fluorine Chemistry）、１９８５年、第２９巻、ｐ．４１７
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、したがって、高い絶対値の誘電異方性と共に好ましい粘度比および透明点を有するネマチックまたはコレステリックまたはキラルスメクチック液晶混合物に用いるための新規な成分を提供することである。加えて、当該化合物は、光、紫外線および熱に対して非常に安定であるべきである。さらに、これらは、高い「電圧保持率（ＶＨＲ）」を達成するのに適しているべきである。これらは、さらにまた、合成により得やすく、したがって潜在的に廉価であるべきである。
【０００５】
２−（４−置換）スチリル置換基を有するアントラセン誘導体（非特許文献２参照）または２−（４−置換）ベンジリデンアミノ置換基を有するアントラセン誘導体（非特許文献３参照）、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンの既知の誘導体（非特許文献４参照）、既知のモノフルオロアントラセンおよびジフルオロアントラセン（非特許文献５、６参照）、テトラフルオロテトラヒドロアントラセン（非特許文献７参照）、テトラフルオロアントラセン（非特許文献８参照）、９，１０−ジフェニルアントラセン（特許文献２参照）、置換アントラセン（特許文献３参照）およびアントラセンのコレステロールエステル（特許文献４参照）は、これらの環系のフッ素置換誘導体が液晶混合物の成分として好適であることを当業者に示唆するものではない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、式（Ｉ）
【化７】
0004370427.tif 000002
式中、
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５は、同一であるかまたは異なっており、ＨまたはＦであり、ただし、
ａ）Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５の少なくとも１つはＦでなければならず、
ｂ）Ｌ１がＦの場合は、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５はＨでなければならず、
ｃ）Ｌ４またはＬ５がＦの場合は、Ｌ１およびＬ２はＨでなければならず、
【０００７】
Ｒ１は、１〜１６個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル基または２〜１６個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルケニル基であり、ここで、
ａ）１個または２個以上の隣接せず、末端ではないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｓｉ（ＣＨ３）２−で置換されてもよく、および／または
ｂ）１個のＣＨ２基が−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイルまたはフェニレン−１，4−ジイルで置換されてもよく、および／または
ｃ）１個または２個以上の水素原子が、Ｆおよび／またはＣｌで置換されてもよく、
【０００８】
Ｒ２は、水素、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、−ＮＣＳ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＨ２Ｆ、ＯＣＨ２ＣＦ３、ＯＣＨ＝ＣＦ２または１〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル基または２〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルケニル基（ここで、
ａ）１個または２個以上の隣接せず、末端ではないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｓｉ（ＣＨ３）２−で置換されてもよく、および／または
ｂ）１個のＣＨ２基が−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイルで置換されてもよく、および／または
ｃ）１個または２個以上の水素原子が、Ｆおよび／またはＣｌで置換されてもよい）
および／または−Ｍ２−Ａ２−Ｒ３基であり、ここで、
【０００９】
Ｍ２は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ＝ＣＦ−または単結合であり、
Ａ２は、１，４フェニレン（ここで、１個または２個の水素原子はＦ、Ｃｌ、ＣＮおよび／またはＯＣＦ３で置換されてもよく、または、３個までの水素原子はフッ素で置換されてもよい）、１，４−シクロへキシレン（ここで、１個または２個の水素原子はＣＨ３および／またはＦで置換されてもよい）、１−シクロへキセン−１，４−ジイル（ここで、1個の水素原子はＣＨ３またはＦで置換されてもよい）、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、
Ｒ３は、−Ｍ２−Ａ２−Ｒ３を除く、Ｒ２と同じ可能な意味を有し、
【化８】
0004370427.tif 000003
で表される化合物およびこれらの化合物を含む液晶混合物に関する。
【００１０】
好ましいのは、式（Ｉａ）〜（Ｉｔ）
【化９】
0004370427.tif 000004
【００１１】
【化１０】
0004370427.tif 000005
【００１２】
【化１１】
0004370427.tif 000006
【００１３】
【化１２】
0004370427.tif 000007
【００１４】
式中、
Ｒ４は、１〜１６個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル基、または、２〜１６個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルケニル基であり、ここで、１個の末端ではないＣＨ２基は−Ｏ−で置換されてもよく、および／または、１個のＣＨ２基はシクロヘキサン−１，４−ジイルまたはフェニレン−１，４−ジイルで置換されてもよく、
Ｒ５は、水素、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル基、または、２〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルケニル基（ここで、
ａ）１個または２個以上の隣接せず、末端ではないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｓｉ（ＣＨ３）２−で置換されてもよく、および／または
ｂ）１個のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイルで置換されてもよく、および／または
ｃ）１個または２個以上の水素原子は、Ｆおよび／またはＣｌで置換されてもよい）
および／または−Ｍ２−Ａ２−Ｒ３基であり、ここで、
【００１５】
Ｍ２は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ＝ＣＦ−または単結合であり、
Ａ２は、１，４−シクロへキシレン（ここで１個または２個の水素原子はＣＨ３および／またはＦで置換されてもよい）、１−シクロへキセン−１，４−ジイル（ここで、1個の水素原子はＣＨ３またはＦで置換されてもよい）、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、
Ｒ３は、水素、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル基、または、２〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルケニル基であり、ここで、
ａ）１個または２個以上の隣接せず、末端ではないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｓｉ（ＣＨ３）２−で置換されてもよく、および／または
ｂ）１個のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイルで置換されてもよく、および／または
ｃ）１個または２個以上の水素原子は、Ｆおよび／またはＣｌで置換されてもよく、
【００１６】
Ｒ６は、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル基であり、ここで、
ａ）１個または２個以上の隣接せず、末端ではないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｓｉ（ＣＨ３）２−で置換されてもよく、および／または
ｂ）環系に隣接していない１個のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されてもよく、および／または
ｃ）１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロパン−１，２−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイルまたはシクロヘキサン−１，４−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルで置換されてもよく、および／または
ｄ）１個または２個以上の水素原子が、Ｆおよび／またはＣｌで置換されてもよく、
Ｒ７は１〜１６個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル基、または、２〜１６個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルケニル基であり、ここで、末端ではない１個のＣＨ２基は、−Ｏ−で置換されてもよく、および／または、１個のＣＨ２基は、シクロヘキサン−１，４−ジイルまたはフェニレン−１，4−ジイルで置換されてもよく、
【００１７】
Ｒ８は、水素、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル基、または、２〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルケニル基（ここで、
ａ）１個または２個以上の隣接せず、末端ではないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｓｉ（ＣＨ３）２−で置換されてもよく、および／または
ｂ）１個のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイルまたはシクロブタン−１，３−ジイルで置換されてもよく、および／または
ｃ）１個または２個以上の水素原子は、Ｆおよび／またはＣｌで置換されてもよい）
または、−Ｍ３−Ａ３−Ｒ１０基であり、ここで、
Ｍ３は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ＝ＣＦ−または単結合であり、
Ａ３は、１，４−シクロへキシレン（ここで１個または２個の水素原子はＣＨ３および／またはＦで置換されてもよい）、１−シクロへキセン−１，４−ジイル（ここで、1個の水素原子はＣＨ３またはＦで置換されてもよい）、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、
【００１８】
Ｒ１０は、水素、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル基、または、２〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルケニル基であり、ここで、
ａ）１個または２個以上の隣接せず、末端ではないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｓｉ（ＣＨ３）２−で置換されてもよく、および／または
ｂ）１個のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイルまたはシクロブタン−１，３−ジイルで置換されてもよく、および／または
ｃ）１個または２個以上の水素原子は、Ｆおよび／またはＣｌで置換されてもよく、
【００１９】
Ｒ９は、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル基であり、ここで、
ａ）１個または２個以上の隣接せず、末端ではないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｓｉ（ＣＨ３）２−で置換されてもよく、および／または
ｂ）環系に隣接していない１個のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されてもよく、および／または
ｃ）１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロパン−１，２−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイルまたはシクロヘキサン−１，４−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルで置換されてもよく、および／または
ｄ）１個または２個以上の水素原子は、Ｆおよび／またはＣｌで置換されてもよい、
で表される化合物である。
【００２０】
式（Ｉ）で表される化合物の供給により、極めて一般的に、液晶混合物の調製の観点で様々な用途に好適な液晶物質の範囲が顕著に広がる。
したがって、式（Ｉ）で表される化合物は広範な用途を有する。置換基の選択により、これらは、他の種類の化合物に、例えば、この種の誘電体の誘電異方性および／または光学異方性を変更するために、添加することができる。これらはまた、それのしきい値電圧および／またはそれの粘度を最適化するのに役立ち得る。
【００２１】
式（Ｉ）で表される化合物は、少量添加した場合でさえも、誘電異方性（Δε）を変更するのに特に好適である。
したがって、本発明は式（Ｉ）で表される化合物、および、これらの化合物の液晶混合物の成分としての使用、および、式（Ｉ）で表される化合物を含む液晶混合物に関する。
【００２２】
【発明の実施の形態】
式（Ｉ）で表される化合物は、様々な液晶混合物に用いることができる。ネマチック混合物の場合、これらは、「アクティブマトリクスディスプレイ」（ＡＭ−ＬＣＤ）（例えば、C. Prince, Seminar Lecture Notes, Volume I, p. M-3/3-M-22, SID International Symposium 1997, B. B: Bahadur, Liquid Crystal Applications and Uses, Vol. 1, p. 410, World Scientific Publishing, 1990, E. Lueder, Recent Progress of AMLCD's, Proceedings of the 15th International Display Research Conference, 1995, p. 9〜12を参照）、および、「インプレーンスイッチングディスプレイ」（ＩＰＳ−ＬＣＤ）に特に好適であり、スメクチック液晶混合物の場合、これらはスメクチック（強誘電性または反強誘電性）ディスプレイに好適である。
【００２３】
本発明の式（Ｉ）で表される化合物を含むさらなる液晶混合物成分は、好ましくは、スメクチックおよび／またはネマチックおよび／またはコレステリック相を有する既知の化合物から選択される。この意味で好適な混合物成分は、特にＷＯ００／３６０５４、ＤＥ−Ａ−１９５３１１６５およびＥＰ−Ａ−０８９３４２４に記載されており、参照により本明細書に明らかに組込まれる。
したがって、本発明はまた、少なくとも１種の式（Ｉ）で表される化合物を、好ましくは、液晶混合物を基礎とした１〜４０重量％の量で含む液晶混合物にも関する。該混合物は、好ましくは少なくとも３つのさらなる成分を含む。加えて、本発明はまた、本発明の混合物を含む電気光学ディスプレイ素子（ディスプレイ）にも関する。
【００２４】
好ましいのは、本発明のネマチックまたはスメクチック（強誘電性または反強誘電性）混合物を、アクティブマトリクス素子と組合せて含むディスプレイである。
本発明のディスプレイ素子（ディスプレイ）は、液晶層が、通常、ＬＣ層側から順に、少なくとも１層の配向層、電極および境界板（limiting sheet）（例えばガラス製）である層により両側が囲まれるように通常構築されている。加えて、これらはスペーサ、接着フレーム(adhesive frame)、偏光板、および、カラーディスプレイについては、薄いカラーフィルター層を含んでもよい。さらに可能な構成要素は、反射防止層、保護層、補償層、バリア層ならびに薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）などの電気的非線型素子および金属−絶縁体−金属（ＭＩＭ）素子である。液晶ディスプレイの構築は、関係するモノグラフにすでに詳細に記載されている（例えば、E. Kaneko, "Liquid Crystal TV Displays: Principles and Applications of Liquid Crystal Displays", KTK Scientific Publishers, 1987を参照）。
【００２５】
式（Ｉ）で表される化合物の可能な合成経路は、以下の図式に例として示した。ただし、他の方法もまた行うことが可能である。
以下の略号を用いた：
ｎ−ＢｕＬｉ  ｎ−ブチルリチウム
ＤＣＣ  ジシクロへキシルカルボジイミド
ＤＤＱ  ２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン
ＤＥＡＤ  アゾジカルボン酸ジエチル（アゾジカルボン酸ジエチルエステル）
Ｄｉｇｌｙｍｅ  ジエチレングリコールジメチルエーテル
ＤＭＡＰ  ４−（ジメチルアミノ）ピリジン
ＤＭＥ  ジメトキシエタン
ＤＭＦ  Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
ＫＯｔＢｕ  カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド
ＬＩＣＯＲ  有機リチウム化合物＋カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド
ＬｉＴＭＰ  リチウム２，２，６，６−テトラメチルピペリジド
ＭＴＢＥ  ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル
ＮＭＰ  Ｎ−メチルピロリドン
４−ＴｓＯＨ  ４−トルエンスルホン酸
【００２６】
【化１３】
0004370427.tif 000008
【００２７】
ａ）J. Org. Chem. 22, 1161 (1957)と同様
ｂ）J. Org. Chem. 56, 989 (1991)と同様に１．［（ＰＰｈ３）ＣＨ３］Ｂｒ／ＢｕＬｉ  ２．（Ｚ１）  ３．Ｈ２Ｏ
ｃ）J. Org. Chem. 56, 989 (1991)と同様にｈν、ベンゼン
ｄ）J. Chem. Soc. 1954, 3569と同様にＤＤＱ
【００２８】
（Ｉ）の合成に要する出発物質（Ｅ１）は、文献により既知であり、大部分が商業的に入手可能である：
４−メチルシクロヘキサノン［589-92-4］、４−エチルシクロヘキサノン［5441-51-0］、４−プロピルシクロヘキサノン［40649-36-3］、４−ブチルシクロヘキサノン［61203-82-5］、４−ペンチルシクロヘキサノン［61203-83-6］、４−へキシルシクロヘキサノン［5441-57-6］、４−へプチルシクロヘキサノン［16618-75-0］、４−（４−メチルシクロへキシル）シクロヘキサノン［151772-66-6］、４−（４−エチルシクロへキシル）シクロヘキサノン［150763-46-5］、４−（４−プロピルシクロへキシル）シクロヘキサノン［82832-73-3］、４−（４−ブチルシクロへキシル）シクロヘキサノン［92413-47-3］、４−（４−ペンチルシクロへキシル）シクロヘキサノン［87625-10-3］、４−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサノン［105640-07-1］。
例えばシクロプロピルまたはジメチルシリルなどの特定の基を含むシクロヘキサンを、シクロヘキサン−１，４−ジオンモノエチレンケタール［4746-97-8］から出発して得ることができる。
【００２９】
以下の出発物質（Ｅ2）は文献により知られており、いくつかは商業的に入手可能である：
Ｘ＝Ｈ、Ｌ１＝Ｌ３＝Ｆ  ３，５−ジフルオロベンズアルデヒド［32085-88-4］
Ｘ＝Ｆ、Ｌ１＝Ｌ３＝Ｆ  ３，４，５−トリフルオロベンズアルデヒド［132123-54-7］
Ｘ＝ＯＣＨ３、Ｌ１＝Ｌ３＝Ｆ  ３，５−ジフルオロ−４−メトキシベンズアルデヒド［654-11-5］
Ｘ＝ＮＣＳ、Ｌ１＝Ｌ３＝Ｆ  ３，５−ジフルオロ−４−イソチオシアナートベンズアルデヒド［243651-31-2］
Ｘ＝Ｂｒ、Ｌ１＝Ｌ３＝Ｆ  ４−ブロモ−３，５−ジフルオロベンズアルデヒド［135564-22-6］
Ｘ＝Ｃｌ、Ｌ１＝Ｌ３＝Ｆ  ４−クロロ−３，５−ジフルオロベンズアルデヒドは、Liq. Crystals 23, 575 (1997)に従い、臭素化合物と同様に調製することができる。
【００３０】
Ｘ＝ＣＦ３、Ｌ１＝Ｌ３＝Ｆは、文献により知られる３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチル安息香酸［261945-09-9］から、J. Am. Chem. Soc. 108, 2608 (1986)と同様にローゼンムント還元（Rosenmund reduction）により調製することができる。
Ｘ＝ＯＣＨＦ２、Ｌ１＝Ｌ３＝Ｆは、文献により知られる３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシ安息香酸［176508-82-0］から、J. Am. Chem. Soc. 108, 2608 (1986)と同様にローゼンムント還元（Rosenmund reduction）により調製することができる。
Ｘ=Ｈ、Ｌ３=Ｌ４=Ｆ  ２，3−ジフルオロベンズアルデヒド［2646-91-5］
Ｘ=Ｆ、Ｌ３=Ｌ４=Ｆ  ２，３，４−トリフルオロベンズアルデヒド［161793-17-5］
【００３１】
工程ａ）、ｂ）およびｃ）を行なった後に、Ｘ=Ｆである（Ｚ３）に相当する化合物（Ｉａ）、Ｘ=ＯＣＦ３である（Ｚ３）に相当する化合物（Ｉｂ）およびＸ=Ｃｌである（Ｚ３）に相当する化合物（Ｉｄ）が直接得られる。
【化１４】
0004370427.tif 000009
【００３２】
Ｘ=ＣＮである（Ｚ３）に相当する（Ｉｃ）は、Ｘ=Ｂｒである（Ｚ３）から、ＣｕＣＮ/ＮＭＰとの反応によりＷＯ９１/０５７８０と同様に得ることができる。
（Ｉｅ）および（Ｉｆ）は、Ｘ=Ｂｒ（または、図式２に示したようにＸ=ＯＣＨ３）である（Ｚ３）から、３，４，５−トリフルオロフェニルボロン酸（（Ｉｅ）の場合）または３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニルボロン酸（（Ｉｆ）の場合）との鈴木反応により得ることができる。
（Ｉｇ）は、図式１に従い、Ｌ２=ＦおよびＬ３=Ｈである化合物（Ｚ３）を求電子フッ素化剤、例えばＦ−ＴＥＤＡ−ＢＦ４との反応により、Taylor et al., Tetrahedron 55, 12431 (1999)と同様に得ることができる。
【００３３】
式（Ｉ）で表されるさらなる化合物は、対応する中間体（Ｚ３）の官能基化により調製することができる。（Ｚ３）=ＯＣＨ３の場合の例を図式２に、（Ｚ３）=Ｈまたは（Ｚ３）=Ｂｒ（（Ｅ２）が４−ブロモ−３，５−ジフルオロベンズアルデヒドのとき）の場合の例を図式３に示した。
【化１５】
0004370427.tif 000010
Ｍ＝Ｌｉ、Ｋ
ａ）ｎ−ＢｕＬｉ／ＴＨＦ／ヘキサンまたはｎ−ＢｕＬｉ/ＫＯｔＢｕ／ＴＨＦ／ヘキサンまたはｓｅｃ−ＢｕＬｉ／ＴＨＦ／シクロヘキサンまたはＬｉＴＭＰ／ＴＨＦ／ヘキサン
ｂ）１．Ｂ（ＯＭｅ）３  ２．Ｈ３Ｏ＋
ｃ）Ｂｒ２（またはＩ２）
ｄ）１．ＣＯ２  ２．Ｈ３Ｏ＋
ｅ）１．ＤＭＦ  ２．Ｈ３Ｏ＋
【００３４】
【化１６】
0004370427.tif 000011
【００３５】
ａ）J. Org. Chem. 22, 1161 (1957)と同様
ｂ）J. Org. Chem. 56, 989 (1991)と同様に１．［（ＰＰｈ３）ＣＨ３］Ｂｒ／ＢｕＬｉ  ２．（Ｚ６）  ３．Ｈ２Ｏ
ｃ）J. Org. Chem. 56, 989 (1991)と同様にｈν、ベンゼン
ｄ）J. Chem. Soc. 1954, 3569と同様にＤＤＱ
【００３６】
それぞれの図式における、化合物（Ｉ）の官能誘導体の目的化合物へのさらなる変換（例えばカルボン酸のエステル化、ボロン酸の鈴木反応、アルデヒドのウィッティヒ反応またはアルデヒドの（ジオキサンへの）アセチル化によるもの）は、当業者に慣用の方法により行なわれる。
【００３７】
図式１、２および３に関する合成に必要であり、そして、例えばアルキル置換、アルケニル置換またはアルコキシ置換され、そして随意的にさらにフッ素化された安息香酸、シクロヘキサンカルボン酸およびフェニルアセチレン、フェニルボロン酸、ブロモベンゼンおよび２−アルキルプロパン−１，３−ジオールの生成、ならびにそれらの反応は当業者に知られており、例えば、ＷＯ９６／００７１０、ＷＯ９６／３０３４４、Liq. Cryst. 1995, 18, 1、Mol. Cryst. Liq. Crist. 1991, 204, 43、Liq. Cryst. 1997, 23, 389、Synthesis 1996, 589、ＷＯ９２／１１２４１、ＥＰ−Ａ０６６５８２５およびJ. Mater. Chem. 1999, 9, 1669に記載されている。
【００３８】
対応する置換ベンジルアルコールおよび（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンＲ３−Ａ２−ＣＨ２ＯＨが、例えば対応する安息香酸またはシクロヘキサンカルボン酸Ｒ３−Ａ２−ＣＯＯＨから水素化リチウムアルミニウムによる還元により得ることができる（一般的作業手順：Organikum [Synthetic Organic Chemistry], VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, 15th Edn., Berlin, 1984, Chapter 7.3.4）。これらを三臭化リンを用いて臭素化することにより（J. Org. Chem. 1984, 49, 2534-2540と同様に）、臭化ベンジルまたは（ブロモメチル）シクロヘキサンＲ３−Ａ２−ＣＨ２Ｂｒが得られる。
【００３９】
キシレン中でトリフェニルホスフィンと引き続き反応させることにより、臭化トリフェニルホスホニウムブロミドＲ３−Ａ２−ＣＨ２−Ｐ（Ｐｈ３）Ｂｒが得られる。対応する置換ベンズアルデヒドおよびシクロヘキサンカルボキシアルデヒドＲ３−Ａ２−ＣＨＯは、例えば、それぞれのカルボン酸エステルＲ３−Ａ２−ＣＯＯＲの還元（Bull. Korean. Chem. Soc. 1999, 20, 1373）または上記のベンジルアルコールおよび（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンＲ３−Ａ２−ＣＨ２ＯＨの酸化（Tetrahedron Lett. 1968, 30, 3363）により得ることができる。
【００４０】
特定の基の合成は、例えば、ＤＥ−Ａ−１９５２８０８５、ＤＥ−Ａ−１９５３２２９２およびＤＥ−Ａ−１９６５４４８７に従って行なう。１−シクロヘキセン−１，４−ジイルまたは２−フルオロ−１−シクロへキセン−１，４−ジイルまたは４−フルオロ−３−シクロヘキセン−１−イル単位を伴う本発明による式（Ｉ）で表される化合物は、Liq. Cryst. 1997, 23, 69、ＤＥ−Ａ−４４２７２６６、ＤＥ−Ａ−１９６０７９９６、 ＤＥ−Ａ−１９５２８６６５およびＥＰ−Ａ−０７３６５１３に記載されたとおりに調製される。さらなる特定の基Ｒ１およびＲ２の合成に関しては、例えば、ＥＰ−Ａ−０３５５００８（シリコン含有側鎖を有する化合物について）、ＵＳ４，７９８，６８０（２−フルオロアルコキシ単位を有する光活性化合物について）およびＥＰ−Ａ−０３１８４２３（側鎖にシクロプロピル基を有する化合物について）がさらに参照される。
【００４１】
【実施例】
本発明を、以下の実施例によってより詳細に説明する。
実施例１
２−プロピル−５，６，７−トリフルオロ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン［Ｒ４＝プロピルである（Ｉａ）］
０℃で反応を完了した２５ｍｌのテトラヒドロフラン中の５ｍｍｏｌのメチルトリフェニルホスホニウムブロミドおよび５ｍｍｏｌのブチルリチウムの混合液を、１０分の間、５ｍｌのテトラヒドロフラン中の４．５ｍｍｏｌの４−プロピル−２−（３，４，５−トリフルオロベンジリデン）シクロヘキサノン［Walton, J. Org. Chem. 22, 1161(1957))と同様に４−プロピルシクロヘキサノンおよび３，４，５−トリフルオロベンズアルデヒドから調製］の溶液により処理した。４時間室温で放置した後、５０ｍｌの水を加え、混合液を２回、それぞれ２５ｍｌのｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで抽出し、抽出物を水で洗浄し、ロータリーエバポレータで蒸発させ、残留物をシリカゲルでのヘプタンによるクロマトグラフィーに付した。得られた粗生成物［Ｒ１＝プロピル、Ｌ２＝Ｌ３＝Ｆ、Ｘ＝Ｆである図式１の（Ｚ２）］を１ｌのベンゼンに溶解し、循環装置内で冷却しながら４５０ＷのＵＶランプで照射した。８時間後、反応溶液をロータリーエバポレータで蒸発させ、残留物をシリカゲルでのヘプタン／酢酸エチル９：１によるクロマトグラフィーに付した。アセトニトリルからの再結晶により、無色の結晶を得た。
【００４２】
以下を同様にして得た。
２−メチル−５，６，７−トリフルオロ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−エチル−５，６，７−トリフルオロ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−ブチル−５，６，７−トリフルオロ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−ペンチル−５，６，７−トリフルオロ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−（４−エチルシクロへキシル）−５，６，７−トリフルオロ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
５，７−ジフルオロ−２−メチル−６−トリフルオロメトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
５，７−ジフルオロ−２−エチル−６−トリフルオロメトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
５，７−ジフルオロ−２−プロピル−６−トリフルオロメトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
５，７−ジフルオロ−２−ブチル−６−トリフルオロメトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
５，７−ジフルオロ−２−ペンチル−６−トリフルオロメトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
【００４３】
５，７−ジフルオロ−２−プロピル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンは実施例１と同様にして得た（高粘性オイル；１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ）：δ＝０．９４（ｔ、３Ｈ）、１．１〜２．１（ｍ，７Ｈ）、２．５５（ｄｄ，１Ｈ）、３．００（ｍ，３Ｈ）、６．８４（ｄｄ，１Ｈ）、７．１２（ｄ，１Ｈ）、７．４５（ｓ，１Ｈ）、７．７２（ｓ，１Ｈ）−１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２．４ＭＨｚ、広帯域１Ｈデカップリング（１Ｈbroad-band decoupled）、ＣＤＣｌ３／ＣＦＣｌ３）：δ＝−１１４．８４（ｄ，４ＪＦＦ＝７Ｈｚ）、−１２０．２４（ｄ，４ＪＦＦ＝７Ｈｚ））。
４−ブロモ−５，７−ジフルオロ−２−プロピル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンは、同様に得ることができる。
これらから以下のものを調製することができる。
６−シアノ−５，７−ジフルオロ−２−プロピル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
５，７−ジフルオロ−２−プロピル−６−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
【００４４】
以下のものを類似の手順で得ることができる。
６−シアノ−２−メチル−５，７−ジフルオロ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
６−シアノ−５，７−ジフルオロ−２−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−ブチル−６−シアノ−５，７−ジフルオロ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
６−シアノ−５，７−ジフルオロ−２−ペンチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−メチル−５，７−ジフルオロ−６−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−エチル−５，７−ジフルオロ−６−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−ブチル−５，７−ジフルオロ−６−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−ペンチル−５，７−ジフルオロ−６−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
５，７−ジフルオロ−６−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
５，７−ジフルオロ−６−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
５，７−ジフルオロ−６−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−プロピル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−ブチル−５，７−ジフルオロ−６−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
５，７−ジフルオロ−６−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−ペンチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
【００４５】
実施例２
２−プロピル−５，６，７−トリフルオロアントラセン［Ｒ６＝プロピルである（Ｉｈ）］
実施例１からの化合物の２ｍｍｏｌの溶液を、トルエン中の等モル量の２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノンと、反応が完了するまで還流する。従来の仕上げ処理後、生成物をシリカゲルでのトルエンによるクロマトグラフィーに付し、生成物含有画分を合わせ、ロータリーエバポレータで蒸発させ、残留物をアセトニトリルから再結晶させた。
同様にして以下のものを得る。
２−メチル−５，６，７−トリフルオロアントラセン
２−エチル−５，６，７−トリフルオロアントラセン
２−ブチル−５，６，７−トリフルオロアントラセン
２−ペンチル−５，６，７−トリフルオロアントラセン
および類似の６−アルキル−１，２，３−トリフルオロアントラセン類
【００４６】
実施例３
ネマチック試験混合物ＭＬＣ−９０００−１００（製造者：Merck KGaA、Darmstadt）に実施例１からの化合物を５％混合した。括弧内に示す混合物ＭＬＣ−９０００−１００についての比較値に比べ、以下の改善が得られた：光学異方性Δｎ＝０．１２０（０．１１３７）、回転粘度γ＝１９１ｍＰａｓ（２０１ｍＰａｓ）。
【００４７】
実施例４
２−（４−ヘプチルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン  １９．６％
５−ノニル−２−（４−オクチルオキシフェニル）ピリミジン  １９．６％
５−ノニル−２−（４−ノニルオキシフェニル）ピリミジン  １９．６％
２−（２，３−ジフルオロ−４−ヘプチルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン  ６．５％
２−（２，３−ジフルオロ−４−オクチルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン  ６．５％
２−（２，３−ジフルオロ−４−ノニルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン  ６．５％
５−ヘキシルオキシ−２−（４−へキシルオキシフェニル）ピリミジン  １９．６％
（Ｓ）−４−［４’−（２−フルオロオクチルオキシ）ビフェニル−４−イル］−１−ヘプチルシクロヘキサンカルボニトリル  ２．０％
からなるキラルスメクチックＣ混合物に、実施例１からの化合物を５％混合する。得られた混合物は、反応時間が９％改善された。
【００４８】
実施例５
２−エチル−７，８−ジフルオロ−６−プロピル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン［Ｒ７＝エチル、Ｒ８＝プロピルである（Ｉｍ）］
０℃で反応を完了した２５ｍｌのテトラヒドロフラン中の５ｍｍｏｌのメチルトリフェニルホスホニウムブロミドおよび５ｍｍｏｌのブチルリチウムの混合物を、１０分の間、５ｍｌのテトラヒドロフラン中の４．５ｍｍｏｌの４−エチル−２−（２，３−ジフルオロベンジリデン）シクロヘキサノン［Walton, J. Org. Chem. 22, 1161（1957）と同様に４−エチルシクロヘキサノンおよび２，３−ジフルオロベンズアルデヒドから調製］の溶液で処理した。４時間室温で放置後、混合物を５０ｍｌの水に導入し、混合物を２回、それぞれ２５ｍｌのｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで抽出し、抽出物を水で洗浄し、ロータリーエバポレータで蒸発させ、残留物をシリカゲルでのヘプタンによるクロマトグラフィーに付した。
【００４９】
得られた粗生成物［Ｒ１＝エチル、Ｌ３＝Ｌ４＝Ｆ、Ｘ＝Ｈである図式５の（Ｚ６）］を１ｌのベンゼンに溶解し、循環装置内で冷却しながら４５０ＷのＵＶランプで照射した。８時間後、反応溶液をロータリーエバポレータで蒸発させ、残留物をシリカゲルでのヘプタン／ジクロロメタン９：１によるクロマトグラフィーに付した。得られた２−エチル−７，７−ジフルオロ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセンを１．１等量のｓｅｃ−ブチルリチウムとテトラヒドロフラン中−７５℃で、次いで、１．２等量の１−ブロモプロパンと反応させた。慣用の仕上げ処理後、生成物をクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘプタン／ジクロロメタン９：１）で精製し、粗生成物をアセトニトリルから再結晶化した。
【００５０】
以下のものを同様に得た。
２−メチル−７，８−ジフルオロ−６−プロピル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−エチル−７，８−ジフルオロ−６−プロピル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−ブチル−７，８−ジフルオロ−６−プロピル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−ペンチル−７，８−ジフルオロ−６−プロピル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−メチル−７，８−ジフルオロ−６−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−エチル−７，８−ジフルオロ−６−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−プロピル−７，８−ジフルオロ−６−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−ブチル−７，８−ジフルオロ−６−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−ペンチル−７，８−ジフルオロ−６−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−メチル−７，８−ジフルオロ−６−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−エチル−７，８−ジフルオロ−６−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
【００５１】
２−プロピル−７，８−ジフルオロ−６−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−ブチル−７，８−ジフルオロ−６−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−ペンチル−７，８−ジフルオロ−６−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−メチル−７，８−ジフルオロ−６−ブチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−エチル−７，８−ジフルオロ−６−ブチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−プロピル−７，８−ジフルオロ−６−ブチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−ブチル−７，８−ジフルオロ−６−ブチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−ペンチル−７，８−ジフルオロ−６−ブチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−メチル−７，８−ジフルオロ−６−ペンチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−エチル−７，８−ジフルオロ−６−ペンチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−プロピル−７，８−ジフルオロ−６−ペンチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−ブチル−７，８−ジフルオロ−６−ペンチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−ペンチル−７，８−ジフルオロ−６−ペンチル−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
【００５２】
同様にして、以下のものを２，３，４−トリフルオロベンズアルデヒドから出発して得た。
２−メチル−６，７，８−トリフルオロ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−エチル−６，７，８−トリフルオロ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−プロピル−６，７，８−トリフルオロ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−ブチル−６，７，８−トリフルオロ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
２−ペンチル−６，７，８−トリフルオロ−１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン
【００５３】
実施例６
２−エチル−７，８−ジフルオロ−６−プロピルアントラセン［Ｒ８＝プロピル、Ｒ９＝エチルである（Ｉｑ）］
実施例５からの化合物の２ｍｍｏｌの溶液を、トルエン中の等モル量の２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノンと、反応が完了するまで還流する。従来の仕上げ処理後、生成物をシリカゲルでのトルエンによるクロマトグラフィーに付し、生成物含有画分を合わせ、ロータリーエバポレータで蒸発させ、残留物をアセトニトリルから再結晶させた。
【００５４】
同様にして以下のものを得る。
２−メチル−７，８−ジフルオロ−６−プロピルアントラセン
２−エチル−７，８−ジフルオロ−６−プロピルアントラセン
２−ブチル−７，８−ジフルオロ−６−プロピルアントラセン
２−ペンチル−７，８−ジフルオロ−６−プロピルアントラセン
２−メチル−７，８−ジフルオロ−６−メチルアントラセン
２−エチル−７，８−ジフルオロ−６−メチルアントラセン
２−プロピル−７，８−ジフルオロ−６−メチルアントラセン
２−ブチル−７，８−ジフルオロ−６−メチルアントラセン
２−ペンチル−７，８−ジフルオロ−６−メチルアントラセン
【００５５】
２−メチル−７，８−ジフルオロ−６−エチルアントラセン
２−エチル−７，８−ジフルオロ−６−エチルアントラセン
２−プロピル−７，８−ジフルオロ−６−エチルアントラセン
２−ブチル−７，８−ジフルオロ−６−エチルアントラセン
２−ペンチル−７，８−ジフルオロ−６−エチルアントラセン
２−メチル−７，８−ジフルオロ−６−ブチルアントラセン
２−エチル−７，８−ジフルオロ−６−ブチルアントラセン
２−プロピル−７，８−ジフルオロ−６−ブチルアントラセン
２−ブチル−７，８−ジフルオロ−６−ブチルアントラセン
２−ペンチル−７，８−ジフルオロ−６−ブチルアントラセン
【００５６】
２−メチル−７，８−ジフルオロ−６−ペンチルアントラセン
２−エチル−７，８−ジフルオロ−６−ペンチルアントラセン
２−プロピル−７，８−ジフルオロ−６−ペンチルアントラセン
２−ブチル−７，８−ジフルオロ−６−ペンチルアントラセン
２−ペンチル−７，８−ジフルオロ−６−ペンチルアントラセン
２−メチル−６，７，８−トリフルオロアントラセン
２−エチル−６，７，８−トリフルオロアントラセン
２−プロピル−６，７，８−トリフルオロアントラセン
２−ブチル−６，７，８−トリフルオロアントラセン
２−ペンチル−６，７，８−トリフルオロアントラセン
【００５７】
実施例７
ネマチック試験混合物ＭＬＣ−９０００−１００（製造者：Merck KGaA、 Darmstadt）に実施例５からの化合物を５％混合した。括弧内に示す混合物ＭＬＣ−９０００−１００についての比較値に比べ、以下の改善が得られた：光学異方性Δｎ＝０．１２１（０．１１３７）。
【００５８】
実施例８
２−（４−ヘプチルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン  １９．６％
５−ノニル−２−（４−オクチルオキシフェニル）ピリミジン  １９．６％
５−ノニル−２−（４−ノニルオキシフェニル）ピリミジン  １９．６％
２−（２，３−ジフルオロ−４−ヘプチルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン  ６．５％
２−（２，３−ジフルオロ−４−オクチルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン  ６．５％
２−（２，３−ジフルオロ−４−ノニルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン  ６．５％
５−ヘキシルオキシ−２−（４−へキシルオキシフェニル）ピリミジン  １９．６％
（Ｓ）−４−［４’−（２−フルオロオクチルオキシ）ビフェニル−４−イル］−１−ヘプチルシクロヘキサンカルボニトリル  ２．０％
からなるキラルスメクチックＣ混合物に、実施例５からの化合物を５％混合する。得られた混合物は、反応時間が７％改善された。