(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性ラテックスとアミノ・グリオキザール樹脂を配合してなるつき板化粧板用接着剤組成物。
【請求項２】
水性ラテックスの固形分１００重量部に対してアミノ・グリオキザール樹脂を固形分として１０〜６０重量部配合してなる請求項１記載のつき板化粧板用接着剤組成物。
【請求項３】
水性ラテックスは、酢酸ビニル樹脂エマルジョン、酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン、ＳＢＲラテックスから選択した１種以上である請求項１または請求項２記載のつき板化粧板用接着剤組成物。
【請求項４】
ＳＢＲラテックスは、スチレンとブタジエンの共重合比が４０〜７０：６０〜３０のラテックスである請求項３記載のつき板化粧板用接着剤組成物。
【請求項５】
アミノ・グリオキザール樹脂は、尿素またはメラミンの何れか１種または２種の１モルに対してグリオキザール２ないし５モル、アクリルアミド０．０２ないし０．５モルとから反応してなる重縮合物である請求項１ないし請求項４のいずれかに記載のつき板化粧板用接着剤組成物。
【０００１】
【発明の詳細な説明】
【発明の属する技術分野】
本発明はつき板化粧板用の接着剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
種々のつき板化粧板、例えば家具の表面化粧板あるいは住宅のフローリング用に使用する床材は、つき板と合板、ＭＤＦ、パーチクルボードなどの木質材料を水性ラテックス類、例えば酢酸ビニル系エマルジョンまたはＳＢＲラテックスと、ホルムアルデヒド樹脂、例えばユリア樹脂またはユリア−メラミン樹脂との混合接着剤により接着して形成されている。このような接着剤でつき板を合板に接着した床材は、ユリア樹脂やユリア−メラミン樹脂の低分子量部分がつき板表面にシミだし、つき板の着色加工に支障をきたし、つき板に着色ムラが生じ、しいては化粧板そのものの美粧性が問題になる。加えて、ユリア樹脂またはユリア−メラミン樹脂とを配合してなる混合接着剤で接着したつき板化粧板からユリア樹脂やユリア−メラミン樹脂に含まれるホルムアルデヒドすなわちホルマリン（以下、「ホルムアルデヒド」という。）が大気に放散され人体に対する有害性が深刻な問題になっている。加えてこれら樹脂は経日で脱ホルムアルデヒド反応により、接着剤の老化現象を招き、接着性能低下をひきおこす。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする問題点は、つき板表面から接着剤成分のシミだしがなく、従ってつき板の着色加工において着色ムラを発生することなく、美粧性に優れたつき板化粧板が得られ、かつ、人体に対して有害なホルムアルデヒドがつき板化粧板から放散されず、さらに老化することのない、つき板化粧板用の新規な接着剤組成物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決するための本発明の手段は、水性ラテックス類、好ましくは酢酸ビニル樹脂または酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン、若しくはＳＢＲラテックス（例えば、スチレンとブタジエンの共重合比が４０〜７０：６０〜３０のラテックス）をアミノ・グリオキザール樹脂に配合してなるつき板化粧板用接着剤組成物である。
【０００５】
すなわち、請求項１の発明では、水性ラテックスとアミノ・グリオキザール樹脂を配合してなるつき板化粧板用接着剤組成物である。
【０００６】
請求項２の発明では、水性ラテックスの固形分１００重量部に対してアミノ・グリオキザール樹脂を固形分として１０〜６０重量部配合してなる請求項１の手段におけるつき板化粧板用接着剤組成物である。
【０００７】
請求項３の発明では、水性ラテックスは、酢酸ビニル樹脂エマルジョン、酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン、ＳＢＲラテックスから選択した１種以上である請求項１または請求項２の手段におけるつき板化粧板用接着剤組成物である。
【０００８】
この酢酸ビニルエマルジョンとは通常ポリビニールアルコールを保護コロイドとして酢酸ビニルモノマーを重合したもので、いわゆる木工用接着剤として用いられるものである。酢酸ビニル共重合エマルジョンとは通常ポリビニルアルコールなどの乳化剤の存在下で酢酸ビニルモノマーを主成分として、エチレン、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、プロピオン酸ビニルなどの不飽和単量体の１種以上を共重合したポリマー分散液である。ＳＢＲラテックスとは界面活性剤の存在下でスチレンモノマーとブタジエンモノマーを共重合したポリマー分散液である。これら水性ラテックスには、カルボキシル基、グリシジル基、水酸基、アミノ基、アミド基などの官能基を有する乳化剤の使用、不飽和単量体による共重合などの手段により導入した反応性を有する水性ラテックスを用いてもかまわない。この水性ラテックスの内、つき板表面のシミだしがもっとも少ないＳＢＲラテックスを用いることが好ましい。
【０００９】
請求項４の発明では、ＳＢＲラテックスは、スチレンとブタジエンの共重合比が４０〜７０：６０〜３０のラテックスである請求項３の手段におけるつき板化粧板用接着剤組成物である。
【００１０】
請求項５の発明では、アミノ・グリオキザール樹脂は、尿素またはメラミンの何れか１種または２種の１モルに対してグリオキザール２〜５モル、アクリルアミド０．０２〜０．５モルとが反応してなる重縮合物である請求項１ないし請求項４のいずれかの手段におけるつき板化粧板用接着剤組成物である。
【００１１】
本発明に用いるアミノ・グリオキザール樹脂は、尿素またはメラミン／グリオキザール／アクリルアミド重縮合物であり、グリオキザールとしては、市販の４０％水溶液のものが有利に使用できる。
【００１２】
グリオキザールが尿素またはメラミンの何れか１種１モルに対して、２モルに満たない場合は、本発明の効果を十分に発揮し得ない。また５モルを超えても本発明の効果はそれ以上向上せず、かえって加工液の安定性が悪くなり、好ましくない。
【００１３】
アクリルアミドが尿素またはメラミンの何れか１種１モルに対して、０．０２モルに満たない場合は、本発明の効果を十分に発揮し得ない。また０．５モルを超えると加工液自身の安定性が悪くなり、好ましくない。
【００１４】
尿素またはメラミン、グリオキザールおよびアクリルアミドの反応に当たってグリオキザール水溶液を用いる場合は、特に溶媒を必要とせず、重縮合物は水溶液として得られる。反応温度は、２０〜７０℃が適当であり、高温で反応させると着色の傾向がある。また反応時には、重合開始剤が使用される。重合開始剤としては、通常水系重合反応において用いられるものが使用できる。例えば、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等がある。また必要に応じてこれら重合開始剤とレドックスを形成する化合物、例えば、亜硫酸水素ナトリウムなどを併用しても何ら差し支えない。また、この反応は一般にｐＨの影響を大きく受け、特にアルカリ側ではカニツアロ反応を伴うので酸性側のｐＨにおいてのみ実施可能である。
【００１５】
ＳＢＲラテックスとしてスチレンとブタジエンの共重合比はスチレン量が４０〜７０％が良好であり、７０％を超えると接着剤皮膜が硬くなりすぎ、つき板化粧板が反りやすくなる。また、４０％未満では接着剤として柔軟すぎ熱圧接着時にパンク現象が発生しやすくなる。
【００１６】
水性ラテックスとアミノ・グリオキザール樹脂の配合において、水性ラテックスの固形分１００重量部に対してアミノ・グリオキザール樹脂を固形分として１０〜６０重量部配合するのは、この量が上記範囲に満たないときは本発明の効果を十分に発揮せず、上記範囲を超えるときは、量を増しても効果は増大せず不経済であることによる。この接着剤に増量、ロールスプレッダ適性、粘度調整を目的として小麦粉、木粉、炭酸カルシウム、タルクなどの無機充填材、水分を適宜配合することができる。
【００１７】
この接着剤は、熱圧接着時に硬化するため、従来のホルムアルデヒド樹脂のように塩化アンモニウムのような硬化剤は用いなくてもよい。しかし、常温接着または熱圧でもごく短時間で接着させる場合は、金属塩、塩化アンモニウムのような従来のホルムアルデヒド樹脂で使用する公知の硬化剤を適宜用いることができる。
【００１８】
本発明の接着剤を用いる場合は、つき板化粧板を製造する業界の標準的な接着方法を用いて接着すればよく、通常は化粧台板にロールスプレッダ等の接着剤塗布機で接着剤を塗布後、蒸気式ホットプレスなどの熱圧接着機械で接着する。
【００１９】
【実施の形態】
以下に本発明の実施の形態を説明する。本発明のアミノ・グリオキザール樹脂を得るための具体的方法の一つは、フラスコに４０％グリオキザール７２５ｇ（５モル）、尿素１２０ｇ（２モル）、５０％アクリルアミド水溶液８．５ｇ（０．０５モル）、過硫酸カリウム０．８ｇ、亜硫酸水素ナトリウム０．２ｇを仕込み、撹拌下に４５℃に昇温し、５時間反応させる。その後、カセイソーダおよび水を添加する。このようにして、ｐＨ４．５、濃度４５％の水溶液のアミノ・グリオキザール樹脂液を得る。一方、代表的な接着剤の製造方法としては、水性ラテックスとして、スチレンとブタジエンの共重合比が６０：４０で固形分が４８重量パーセントであるＳＢＲラテックス（商品名ＤＬ−６１２  旭化成製）を使用し、この水性ラテックスの有姿で７０重量部に対し、アミノ・グリオキザール樹脂を有姿で３０重量部、小麦粉３０重量部を配合して混練り後、粘度調節のため水分２０重量部を撹拌しながら徐々に添加する。この接着剤は水性ラテックスの固形分１００重量部に対し、アミノ・グリオキザール樹脂の固形分４０重量部である。この接着剤をつき板と台板合板の間にそれぞれの接着剤を挿入して熱圧接着させる。
【００２０】
以下、実施例において「部」とあるのは「重量部」、「％」とあるのは「重量％」である。
【実施例】
上記の本発明の実施の形態における配合割合の接着剤を実施例１とし、従来のＳＢＲラテックス、ユリア樹脂（商品名  ユーロイド＃２２  三井東圧製）、小麦粉、水の配合からなる接着剤を比較例１とし、ＳＢＲラテックス、小麦粉、多官能エポキシ樹脂の配合からなる接着剤を比較例２とした。なお、比較例１に用いた水性ラテックスは、実施例１と同一とし、実施例１と比較例１は、硬化剤として２０％塩化アンモニウムを配合した以外は、有姿の配合比率、固形分の比率ともほぼ同じとした。また比較例３は、多官能エポキシ樹脂との架橋のため、カルボキシル化変性されたＳＢＲラテックス（商品名  ＤＬ−６７０  旭化成製）を使用した。
【００２１】
【表１】
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【００２２】
このようにして得た接着剤をつき板（樹種  ホワイトオーク  厚み０．２５ｍｍ）とホルムアルデヒドを含まない合板（樹種  イエローメランチ、厚み９ｍｍ、３プライ、水溶性高分子ーイソシアネート系接着剤を用いて製造）を用意した。接着剤は合板面にロールスプレッダで片面塗布し、つき板をオーバレイし、熱圧接着機械で接着した。塗布量は１２０ｇ／平方メートル、熱圧条件は１１０℃にて１分間とし接着後室温で７日間養生後性能評価した。得られたつき板化粧板の接着性能を表１に示す。
【００２３】
表１における各種試験評価方法ならびにその判定基準は以下の通りである。
ＪＡＳ１類浸せきはくり試験：
接着試験片として接着物を７５mm角に裁断したものを沸騰水に４時間浸せき後、６０±３℃で２０時間乾燥し、さらに沸騰水中に４時間浸せきした後、６０±３℃で３時間乾燥する。
適合基準は、同一接着層におけるはく離しない部分の長さがそれぞれの側面において５０mm以上である。
【００２４】
シミだし性確認試験：
つき板を熱圧接着後、目視による導管部からの接着剤のシミだしの確認と着色剤を塗布後の色ムラにより確認する。
判定基準は、その程度に対応して記号により、下記の通り表示する。
◎  シミだし、色ムラが確認できない
○  僅かにシミだし、色ムラ発生あり
△  部分的にシミだし、色ムラあり
×  全般にシミだし、色ムラが著しい
【００２５】
ホルムアルデヒドの有無（放散ホルムアルデヒド量試験）：
日本農林規格（普通合板）に規定されているデシケーター利用のアセチルアセトン法による比色定量によるホルムアルデヒドの放散量試験によってホルムアルデヒドの放散濃度を求める。
【００２６】
パンク現象：
熱圧接着時においてプレス解圧直後、パンクによるフクレ発生の有無を確認する。
【００２７】
本発明の実施例１では、パンク現象の発生は無く、シミだしも無く、ＪＡＳ１類のはく離試験も極めて良好であり優れた接着性を有する。さらに、人体に有害なホルムアルデヒドの発生も当然ながら全く無く、すべての点で極めて優れている。これに対し、比較例１に示す従来のユリア樹脂を使用する接着剤では、パンク現象およびＪＡＳ１類試験では極めて良好であるが、シミだしは不良であり、ホルムアルデヒドの発生がみられる。また、従来の多官能エポキシを使用する比較例２の接着剤では、ホルムアルデヒドの発生は無く、シミだしも良好であるが、パンク現象は発生し著しく不良である。
【００２８】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明のつき板化粧板用接着剤組成物は、従来のユリア樹脂あるいはユリア−メラミン樹脂のようにホルムアルデヒドとの縮合物を主とする接着剤組成物でないので、人体に有害なホルムアルデヒドが放散され老化することはない。しかし、その接着力は従来の接着剤に勝るとも劣ることのない優れた接着性を有する。さらに、従来のユリア樹脂あるいはユリア−メラミン樹脂を主とする接着剤の場合に生じるつき板表面へのシミだしも、本発明では発生しないのでつき板の着色加工に支障をもたらすこともない。したがって化粧板自体の美粧性に問題が生じることもない。さらに、つき板の合板への熱圧接着においてパンクを生じることもないなど、つき板化粧板用接着剤組成物として優れた効果を奏するものである。