(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
層Ａ及び層Ｂとからなる積層フィルムとその表面に形成された被覆層とからなるポリエステルフィルムであって、層Ａ側の表面ＡのＳＲａ値が２〜４ｎｍ、ＳＲｚ値が１０〜４０ｎｍであり、層Ｂ中には層Ｂ側の表面Ｂに表面突起を形成するための微細粒子が含まれ、該微細粒子の平均粒径が５０〜５００ｎｍであり、層Ｂ中の微細粒子の含有率が０．０１〜１．０重量％であり、表面Ｂ側に塗布により形成された被覆層の厚みが１〜１０ｎｍであり、かつ、表面Ａの外側に強磁性金属薄膜層が設けられて磁気記録媒体用に使用されることを特徴とする磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
【請求項２】
層Ｂ中に、さらに、ろう及び／又はセッケンが０．０５〜１．０重量％含まれていることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
【請求項３】
被覆層を構成する主成分が水溶性高分子及び／又は水分散性高分子であることを特徴とする請求項１又は２に記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
【請求項４】
表面Ｂ側の被覆層が、水溶性高分子及び／又は水分散性高分子にシリコーン及びシランカップリング剤を配合してなる組成物から形成されることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
【請求項５】
表面Ｂ側の被覆層には微細粒子が実質的に存在しないことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
【請求項６】
ポリエステルがポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン−２，６−ナフタレートであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
【請求項７】
デジタル記録方式のビデオカセットレコーダーテープ用に用いられることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載のポリエステルフィルムの表面Ａの外側に強磁性金属薄膜層を設けてなる磁気記録テープ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、磁気記録媒体用ポリエステルフィルム、特にデジタルビデオカセットテープ用等、デジタルデータを記録する強磁性金属薄膜型磁気記録媒体用のベースフィルムとして好適なポリエステルフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
１９９５年に実用化された民生用デジタルビデオテープはベースフィルム上にＣｏの金属磁性薄膜を真空蒸着により設け、その表面にダイヤモンド状カーボン膜をコーティングし、更にその上に潤滑剤層をコーティングにより設け、ベースフィルムの反対面側にビデオテープレコーダー内でのテープの走行性、耐久性を確保するためにバックコート層が設けられたものである。Ｈｉ８用ＭＥ（蒸着）テープに比べて表面性が更に平滑化したにもかかわらず、良好な耐久性をもつ。
【０００３】
そのベースフィルムとしては、
▲１▼ポリエステルフィルムと、該フィルムの少なくとも片面に密着された不連続皮膜と該皮膜中及び皮膜表面に存在する微粒子からなるポリエステルフィルム（例えば特公昭６２−３０１０５号公報）、
▲２▼熱可塑性樹脂からなる層Ａと、微粒子が含有された熱可塑性樹脂からなる層Ｂとが積層された複合フィルム（例えば特公平１−２６３３８号公報）、
▲３▼平滑なポリエステルフィルムであり非磁性面側表面に滑剤主体の被覆層が形成されたフィルム（例えば特開昭５７−１９５３２１号、特公平１−４９１１６号、特公平４−３３２７３号公報）、
等が用いられ、Ｈｉ８ＭＥテープ用ベースに比べ、更に金属磁性膜形成表面の粗度の小さいベースフィルムが利用されている。
【０００４】
しかしながらこのように非常に平滑な民生用デジタルビデオテープは、その磁性面の表面性の変動により電磁変換特性が非常に大きく変化し、また蒸着工程での冷却キャンに付着する異物の影響により、得られたテープのドロップアウト（ＤＯ）特性が非常に大きく変化する。
【０００５】
すなわち、デジタルビデオテープ用の強磁性金属薄膜を真空蒸着により設けるためのベースフィルムとして用いるとき、
前記▲１▼のフィルムは良好な高密度磁気記録特性を与えるが、ハンドリング性が不良で、大量生産には不適当であり、
前記▲２▼のフィルムから作成したテープはテープ磁性面の表面うねりのバラツキが大であり、電磁変換特性のバラツキが大となる問題があり、
また、前記▲３▼のフィルムは、非磁性面側表面の滑剤主体の被覆層が蒸着工程、特に真空蒸着の冷却キャンで削れたり剥離しがちであり、それによりＤＯが多くなる欠点がある。
【０００６】
真空蒸着工程で冷却キャンに付着する汚れが少なく、真空蒸着により得られた磁気テープの表面うねりが小さく、電磁変換特性の良好な磁気テープとすることができ、しかもハンドリング性が良好で、大量生産に適した磁気記録媒体用ポリエステルフィルムを与える事を目的として、特開平１０−１７２１２７号公報において、ポリエステルフイルムの一方の片側表面ＡのＳＲａ値が２〜４ｎｍ、ＳＲｚ値が１０〜４０ｎｍであり、他方の片側表面ＢのＳＲａ値が５〜１５ｎｍ、ＳＲｚ値が５０〜２５０ｎｍであり、表面Ｂの外側には塗布により形成された易滑被覆層がなく、また高さ５４０ｎｍ以上の突起個数が２〜２０個／１００ｃｍ2 であるポリエステルフィルムであって、表面Ａの外側に強磁性金属薄膜層を設けて使用されることを特徴とする磁気記録媒体用ポリエステルフィルムが提案されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、民生用デジタルビデオテープは非常に好評であり、市場により多くのテープを投入することが望まれており、１回の蒸着操作でより多量のデジタルビデオテープが製造できるように、ロールに巻かれるベースフィルムの長さが従来は１００００ｍ以下であったものを、１２０００ｍ以上、更には１５０００ｍ以上とより長尺化することが行われてきている。
【０００８】
また、磁気テープ製造時の蒸着速度の増速も行われており１日あたりのデジタルビデオテープの生産量は増加してきている。蒸着速度を増速するためには一定時間内により多量のＣｏの金属薄膜をベースフィルム表面に設けなけれならず、真空蒸着の際のベースフィルムから冷却キャンへ逃げる熱量を増やさねばならず、ベースフィルムの温度が上昇しがちである。そのために、特開平１０−１７２１２７号公報に示されるベースフィルムを使用してより蒸着速度を増速して民生用デジタルビデオテープを製造した場合、該フィルムの表面Ｂよりポリエステルフィルムの分解物が析出し易くなり、分解物が蒸着面側に転写し、製造されたデジタルビデオテープの電磁変換特性が不良でドロップアウトが多くなるということが明らかになってきた。
【０００９】
従って本発明は、１００００ｍを超える長尺ロール製品のポリエステルフィルムを蒸着速度を上げて蒸着し、その際にベースフィルムへかかる熱負荷が増した場合でも、表面Ｂからのポリエステル分解物の析出がなく、冷却キャンが汚れず、さらに、製造されたデジタルビデオテープの電磁変換特性が良好で、ドロップアウトが少ないデジタルビデオテープを製造することができる磁気記録媒体用ポリエステルフィルムを提供する事を目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
かかる目的を達成するために、本発明は以下の構成からなる。
【００１１】
すなわち、
１．  層Ａ及び層Ｂとからなる積層フィルムとその表面に形成された被覆層とからなるポリエステルフィルムであって、層Ａ側の表面ＡのＳＲａ値が２〜４ｎｍ、ＳＲｚ値が１０〜４０ｎｍであり、層Ｂ中には層Ｂ側の表面Ｂに表面突起を形成するための微細粒子が含まれ、該微細粒子の平均粒径が５０〜５００ｎｍであり、層Ｂ中の微細粒子の含有率が０．０１〜１．０重量％であり、表面Ｂ側に塗布により形成された被覆層の厚みが１〜１０ｎｍであり、かつ、表面Ａの外側に強磁性金属薄膜層が設けられて磁気記録媒体用に使用される磁気記録媒体用ポリエステルフィルム、
２．  層Ｂ中に、さらに、ろう及び／又はセッケンが０．０５〜１．０重量％含まれている、上記１．に記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム、
３．  被覆層を構成する主成分が水溶性高分子及び／又は水分散性高分子である、上記１．又は２．に記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム、
４．  表面Ｂ側の被覆層が、水溶性高分子及び／又は水分散性高分子にシリコーン及びシランカップリング剤を配合してなる組成物から形成される、上記１．〜３．のいずれかに記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム、
５．  表面Ｂ側の被覆層には微細粒子が実質的に存在しない、上記１．〜４．のいずれかに記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム、
６．  ポリエステルがポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン−２，６−ナフタレートである、上記１．〜５．のいずれかに記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム、
７．  デジタル記録方式のビデオカセットレコーダーテープ用に用いられる、上記１．〜６．のいずれかに記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム、
８．  上記１．〜７．のいずれかに記載のポリエステルフィルムの表面Ａの外側に強磁性金属薄膜層を設けてなる磁気記録テープ、
とするものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明におけるポリエステルは、分子配向により高強度フィルムとなり得るポリエステルであれば良いが、なかでも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレートが好ましい。即ち、その構成成分の８０％以上がエチレンテレフタレート、又は、エチレンナフタレートであるポリエチレンテレフタレート、又は、ポリエチレンナフタレートである。エチレンテレフタレート、エチレンナフタレート以外のポリエステル共重合体成分としては、例えばジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ｐ−キシリレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などのジカルボン酸成分、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多官能ジカルボン酸成分、ｐ−オキシエトキシ安息香酸などが挙げられる。
【００１３】
さらに、上記のポリエステルは、他にポリエステルと非反応性のスルホン酸のアルカリ金属塩誘導体、該ポリエステルに実質的に不溶なポリアルキレングリコールなどの少なくとも一つを５重量％を越えない程度の少量ならば混合してもよい。
【００１４】
本発明のポリエステルフィルムは層Ａと層Ｂとが積層され、さらにその表面に被覆層が形成された構造を有する。
【００１５】
層Ａ側の表面Ａ上には強磁性金属薄膜層が真空蒸着により設けられて磁気記録媒体として使用される。その強磁性金属薄膜としては公知のものを使用でき、特に限定されないが、鉄、コバルト、ニッケル、またはそれらの合金の強磁性体からなるものが好ましい。金属薄膜層の厚さは一般に１００〜３００ｎｍである。
【００１６】
本発明のポリエステルフィルムの層Ａ側の表面ＡのＳＲａ値は２〜４ｎｍ、好ましくは２〜３ｎｍであり、ＳＲｚ値は１０〜４０ｎｍ、好ましくは２０〜４０ｎｍである。
【００１７】
ＳＲａ値が２ｎｍ未満であると、表面Ａ上に真空蒸着により形成される強磁性金属薄膜層が平滑すぎて、デジタルビデオテープレコーダー内の記録、再生時にビデオヘッドによりビデオテープの強磁性金属薄膜が磨耗してしまうし、また、ＳＲａ値が４ｎｍを超えると、該強磁性金属薄膜層が粗面すぎて、ビデオテープの出力特性が低下するので、磁気記録媒体用には適していない。
【００１８】
ＳＲｚ値が１０ｎｍ未満であると、強磁性金属薄膜層が平滑すぎて、デジタルビデオテープレコーダー内の多数回にわたる繰返し記録、再生でビデオテープの強磁性薄膜の耐久性が低下し、また、ＳＲｚ値が４０ｎｍを超えると、強磁性金属薄膜層が粗面になりすぎて、ビデオテープの小さなＤＯ個数が増加するので、磁気記録媒体用には適していない。
【００１９】
本発明のポリエステルフィルムの層Ｂ側の表面Ｂには、層Ｂ中の微細粒子による表面突起が形成されており、該微細粒子の平均粒径は５０〜５００ｎｍであり、層Ｂ中の含有率が０．０１〜１．０重量％であり、層Ｂ側には塗布により形成された被覆層が１〜１０ｎｍの厚みで設けられている。
【００２０】
表面ＢのＳＲａ値は１０〜２５ｎｍ、さらには１５〜２２ｎｍが好ましく、ＳＲｚ値は２００〜４５０ｎｍ、さらには２５０〜３５０ｎｍが好ましい。
【００２１】
微細粒子の平均粒径が５０ｎｍ未満、また含有率が０．０１重量％未満であると、平滑すぎて、ポリエステルフィルムの製造の際、特に製膜後のスリッターによるスリット工程で、フィルムを所定の幅にスリットしロール状に巻き製品化する時にしわが入りすぎ、ロール状に巻けなくなる。表面ＢのＳＲｚ値が２００ｎｍ未満であると同様の傾向があるので好ましくない。該微細粒子の平均粒径が５００ｎｍを超えると、また含有率が１．０重量％を超えると、ポリエステルフィルムに磁性金属を真空蒸着した後、ロール状に磁性金属層が設けられたフィルムを巻き放置した時に、その表面Ｂの粗さが磁性金属表面に転写され、磁性金属層の表面うねりが大きくなり、デジタルビデオテープの電磁変換特性が悪化し、ドロップアウトが増大する。表面ＢのＳＲｚ値が５００ｎｍを超えても同様の傾向があるので好ましくない。
【００２２】
表面ＢのＳＲａ値が１０ｎｍを下回ると、ポリエステルフィルムを製造し、１００００ｍ以上にスリットし製品として放置している期間に、ポリエステルフィルムの表面Ｂの微細粒子による突起形状が、特に、ボビン近くの巻芯部で、表面Ａに転写し、表面Ａにへこみ状の変形を与え、真空蒸着後、強磁性金属薄膜層にへこみ状の変形が残り、デジタルビデオテープの電磁変換特性が悪化し、ドロップアウトが増大するので好ましくない。表面ＢのＳＲａ値が２５ｎｍを上回ると、表面Ｂの粗さが増大し、ポリエステルフィルムを製造し、１００００ｍ以上にスリットし製品として放置している期間に、ポリエステルフィルムの表面Ｂの粗さが表面Ａに転写し、表面Ａの表面うねりが増大し、真空蒸着後、強磁性金属表面層の表面うねりが大きくなり、デジタルビデオテープの電磁変換特性が悪化し、ドロップアウトが増大するので好ましくない。
【００２３】
層Ｂ中に含有させる微細粒子としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、ポリスチレン、アルミナシリケート等用いられるがこれらに限定されるものではない。
【００２４】
層Ｂ中には前記微細粒子より更に細かい別種の微粒子を内在させても良い。また界面活性化剤、帯電防止剤、各種エステル成分等、異なる成分を添加させても良い。
【００２５】
ポリエステルフィルムの層Ｂ側には被覆層が１〜１０ｎｍの厚みで設けられていることを要する。この被覆層がないと、ポリエステルフィルム上に磁性金属を高速度で真空蒸着させる際にベースフィルムの温度が上昇し、ポリエステルからなる表面Ｂより、フィルム中ポリマからの分解物が析出し、蒸着後、巻きとった際に該分解物が蒸着面側に転写したり、冷却キャンを汚したり、汚れ物が真空蒸着されたフィルムに付着していき蒸着面側に転写しビデオテープの電磁変換特性やドロップアウトをおこすというトラブルを生じる。その被覆層は厚みが１〜１０ｎｍである。厚みが１ｎｍを下回るとポリエステルフィルムの分解物が被覆層をこえて析出するので、また、厚みが１０ｎｍを超えると、被覆層が冷却キャンで削られ易く、冷却キャンを汚しがちとなるので、いずれも本発明の目的を達成できない。
【００２６】
その被覆層は、冷却キャンとの間で易滑性であって削られにくく、かつ、ポリエステルフィルムからの分解物を通さない機能を有するものであり、主として、水溶性高分子及び／又は水分散性高分子から構成され、好ましくは、水溶性高分子及び／又は水分散性高分子にシリコーン及びシランカップリング剤とが加わった組成物から形成されることが好ましい。
【００２７】
また、この被覆層が削られにくくするためには、被覆層中には微細粒子が実質的に存在しないことが好ましい。被覆層の中に、被覆層厚みの３倍程度までの粒子径の微細粒子が被覆層内重量分率で２０％程度含まれていても製膜工程では削れの問題は生じ難いが、蒸着時、冷却キャンとの間では削りて脱落じがちとなるので、また磁気テープ加工工程での各種搬送ロールで削れやすくなるので、層Ｂ側の被覆層には微細粒子が実質的に存在しないことが好ましい。ただし、被覆層を強化する目的で被覆層の厚み以下の粒子径の微細粒子を補強材のように用いることは許容される。
【００２８】
被覆層用に用いられる水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、トラガントゴム、アラビアゴム、カゼイン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリエステルエーテル共重合体、水溶性ポリエステル共重合体等が使用できる。また、水分散性高分子のエマルジョンとしては、ポリメタクリル酸メチルエマルジョン、ポリアクリル酸エステルエマルジョン等が使用できる。
【００２９】
なかでも、セルロース誘導体と水溶性ポリエステル共重合体の高分子ブレンド体が特に好ましい。水溶性ポリエステル共重合体としては、ジカルボン酸成分とグリコール成分が重縮合したポリエステルであって、例えばスルホン酸基を有するジカルボン酸成分のような機能性酸成分を全カルボン酸成分の５モル％以上共重合せしめること、及び／又は、グリコール成分としてポリアルキレンエーテルグリコール成分を２〜７０重量％共重合せしめることによって水溶性を付与したものが好ましいが、これらに限定されるものではない。スルホン酸基を有するジカルボン酸としては、好ましくは５−スルホイソフタル酸、２−スルホテレフタル酸などや、それらの金属塩、ホスホニウム塩などが使用でき、５−ナトリウムスルホイソフタル酸が特に好ましい。５−ナトリウムスルホイソフタル酸を共重合せしめる際の他のジカルボン酸成分としてはイソフタル酸、テレフタル酸などが好ましく、グリコール成分としてはエチレングリコール、ジエチレングリコールなどが好ましい。セルロース誘導体はポリエステル分解物が析出することを防ぐために寄与し、水溶性ポリエステル共重合体はセルロ−ス誘導体とポリエステルフィルム表面との接着性を増大させるために寄与する。
【００３０】
シリコーンとしては、ポリジメチルシロキサン等のシロキサン結合を分子骨格にもつ有機ケイ素化合物が共有結合で多数つながった重合体が使用できる。シリコーンにより被覆層の易滑性が向上し、冷却キャンとの走行性、耐削れ性が確保される。またポリエステルフィルムを巻いたときのフィルム間のブロッキングが防止される。なおフッ素化合物を易滑剤として用いても良い。
【００３１】
シランカップリング剤としては、その分子中に２個以上の異なった反応基をもつ有機ケイ素単量体が挙げられ、その反応基の一つはメトキシ基、エトキシ基、シラノール基などであり、もう一つの反応基はビニル基、エポキシ基、メタアクリル基、アミノ基、メルカプト基などである。反応基としては水溶性高分子の側鎖、末端基およびポリエステルと結合するものが選ばれるが、シランカップリング剤としてビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が適用できる。シランカップリング剤はシリコーンが易滑剤層より遊離されることを防ぐために寄与し、さらに、被覆層とポリエステルとの接着性を向上させるためにも寄与する。
【００３２】
本発明における層Ａと層Ｂとが積層されてなるフィルムにおいて、層Ｂの厚みは全体厚みの８〜２５％が好ましく、より好ましくは１０〜２０％である。層Ｂの厚みが全体厚みの８％未満であると、層Ｂ中の微細粒子が脱落しやすくなり好ましくない。層Ｂの厚みが全体厚みの２５％より大であると、層Ｂ中の微細粒子の形状が層Ａを通じて表面Ａ上に突起状変形を作りやすくなるので好ましくない。
【００３３】
本発明のポリエステルフィルムを形成する層Ｂ中には、さらに、ろう及び／又はセッケンが０．０５〜１．０重量％、より好ましくは０．１〜０．７重量％含まれていることが好ましい。使用するろうとしてはカルナウバろう、鯨ろう、蜜ろう、シナろう、ラノリン等が用いられ、セッケンとしては脂肪酸、芳香族スルホン酸、樹脂酸、ナフテン酸などの金属塩、例えばアルキルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、リチウム塩等の界面活性剤類が使用できる。ろうやセッケンを配合することにより、ポリエステルフィルム内に存在するポリマ分解物のオリゴマー類がフィルム片側表面Ｂから析出することが抑制されるので好ましい。１．０重量％より多く含まれると、ポリエステルフィルムの表面Ｂと被覆層の接着性が低下しがちとなるので好ましくない。
【００３４】
次に本発明の製法の一例を例示する。
【００３５】
本発明のポリエステルフィルムは、溶融、シート成形、二軸延伸、熱固定からなる通常のプラスチックフィルム製造工程において、Ｂ層用ポリエステル中に微細粒子を含有させること、共押出し技術の使用によりＡ／Ｂ層が積層されたシートを押出しすこと、さらに、少なくとも層Ｂ側へ塗布による被覆層を形成することによって製膜し、巻取ることにより製造することができるが、より多層を設けることもでき、製法は本方法だけには限らない。
【００３６】
含有粒子を可能な限り除いた層Ａ用の原料と、平均粒径が５０〜５００ｎｍの微細粒子を含有率０．０１〜１．０重量％含有させた層Ｂ用の原料とを溶融共押出しし、キャスティングドラム上で冷却固化して未延伸フィルムシートを得、一軸延伸し、被覆層形成用の塗液をフィルム表面に塗布して乾燥し、その後に先の一軸延伸方向とは直交する方向に延伸配向させ、熱固定する製造方法により、本発明のフィルム条件を満足するように製造条件を適正化することによって、本発明のフィルムを製造することができる。
【００３７】
層Ａ上に塗布する塗液としては、水溶性高分子及び／又は水分散性高分子を溶解又は分散させた水性液に平均粒径１０〜３０ｎｍの微細粒子を所定量添加させてなる塗液を用いることができる。
【００３８】
層Ｂ上に塗布する塗液としては、前述した水溶性高分子及び／又は水分散性高分子にシリコーン及びシランカップリング剤を添加してなる水性液を用いることができる。水溶性高分子としては、前述したとおり、セルロース誘導体［Ａ］と水溶性ポリエステル共重合体［Ｂ］とのブレンド体が特に望ましい。［Ａ］／[Ｂ]／シリコーン／シランカップリング剤の重量比率としては、１００／５〜２０／６０〜２５０／５〜４０が好ましい。
【００３９】
層Ｂ中には、さらに、ろう及び／又はセッケンを０．０５〜１．０重量％含有させても良い。なお、層Ａ中にもろう及び／又はセッケンを０．０５〜１．０重量％含ませても良い。なお、層Ａは磁気テープの磁気ヘッドによる耐久性を更に増すために、その内部に微細粒子を含ませても良い。
【００４０】
二軸延伸は例えば逐次二軸延伸法又は同時二軸延伸法で行うことができるが、所望するならば熱固定前にさらに縦あるいは横方向あるいは縦と横方向に再度延伸させ機械的強度を高めた、いわゆる強力化タイプとすることもできる。
【００４１】
層Ａ上に被覆層を形成するためには、前述した通り、１軸方向への延伸を終えた段階で所定組成・濃度の塗液を基層フィルム上に塗布する方法をとればよい。その塗布方法としては、ドクターブレード方式、グラビア方式、リバースロール方式、メタリングバー方式のいずれであってもよい。表面ＡのＳＲａ、ＳＲｚは被覆層の微粒子、成分、層Ａ内部の微細粒子の調整により調整することができる。層Ｂ上の被覆層の形成に関しても同様の方法を用いればよく、被覆層厚みは、塗布液の固形分濃度、塗布液厚みの調整により所望値に調整することができる。
【００４２】
本発明のポリエステルフィルムは磁気記録媒体のベースフィルムとして、特にデジタルビデオテープ用途に使用すると優れた結果を得ることができ好適である。またデータストレージテープ用途に使用しても優れた結果を得ることができ好適である。
【００４３】
本発明の磁気テープは本発明のポリエステルベースフィルムの表面Ａ上にＣｏ等の強磁性金属薄膜を真空蒸着により膜厚み１００〜３００ｎｍと形成し、この金属薄膜上に１０ｎｍ程度の厚みのダイヤモンド状カーボン膜をコーティングし、さらに潤滑剤を５ｎｍ程度の厚みに塗布し、他方、表面Ｂの被覆層の上に固体微粒子および結合材からなり必要に応じて各種添加剤を加えた溶液を塗布することによりバックコート層を０．３〜１．５μｍ程度の厚みで設け、そして所定の幅に裁断することにより製造することができる。
【００４４】
［測定法］
（１）ＳＲａ値、ＳＲｚ値
小坂研究所製の光触針式（臨界角焦点エラー検出方式）の３次元粗さ計（ＥＴ−３０ＨＫ）を使用して測定した。
【００４５】
ＳＲａ値：  ＪＩＳ Ｂ０６０１  Ｒａに相当する中心線面平均粗さ。
ＳＲｚ値：  ＪＩＳ Ｂ０６０１  Ｒｚに相当する十点平均面粗さ。粗さ曲面から基準面積分だけ抜き取った部分の平均面を基準面として、最高から５番目までの山の標高の平均値と最深から５番目までの谷底の深さの平均値との距離を入力換算して求める。
【００４６】
試験片は測定表面にＡｌ蒸着を施した。また、測定方向はフィルム幅方向とし、カットオフ値は０．０８ｍｍ、測定長は０．１〜０．２５ｍｍ、送りピッチは０．２μｍ、測定スピードは２０μｍ／ｓ、測定本数は１００本とした。単位はｎｍで表示した。
【００４７】
（２）微細粒子の平均粒径
電子顕微鏡（電顕）試験台上に微細粒子粉体を、この粒子ができるだけ重ならないように散在せしめ、電顕（好ましくは透過型電子顕微鏡）により倍率１００万倍程度で観測し、少なくとも１００個の粒子について面積円相当径を求め、この数平均値をもって平均粒径とした。
【００４８】
なお、この粒径をフィルムから求める場合には下記のａ）手法等により求められる。
ａ）フィルムの被膜表面Ａ上に金スパッター装置により金薄膜蒸着層を２０〜３０ｎｍ（χｎｍ）で設け、電子顕微鏡（好ましくは走査型電子顕微鏡）により倍率１０万倍程度で観測し、少なくとも１００個の粒子について面積円相当径を求め、この数平均値より２χｎｍを減じた値をもって粒径とする。
【００４９】
（３）被覆層の厚み
被覆層厚みは、塗布液塗布時の塗布液厚みに固形分濃度を掛け、固形分密度、塗布後の延伸倍率で除して求める。
【００５０】
なお、この被覆層の厚みをフィルムから求める場合には下記のａ）手法等により求められる。
ａ）フィルムの少片を樹脂で固定し、フィルムの長手方向に平行に切断しフィルム断面の超薄切片を作成し、透過型電子顕微鏡により１０万倍程度以上の倍率で観察し、被覆層／フィルム、被覆層／樹脂界面の距離より被覆層厚みを求める。
【００５１】
（４）磁気テープの特性
市販のカメラ一体型デジタルビデオテープレコーダー（ＤＶＣ）を用いドロップアウト（ＤＯ）を観測することにより評価した。作成したＤＶＣテープに市販のカメラ一体型デジタルビデオテープレコーダーで録画し、１分間の再生をして画面にあらわれたブロック状のモザイク個数を数えることによりＤＯの測定をした。なおＤＯは常温常湿（２５℃、６０％ＲＨ）でテープ製造後の初期特性を調べた。さらに１００回繰返し走行後のＤＯも測定した。ＤＯは小さい値の方が良い。
【００５２】
【実施例】
次に実施例に基づき、本発明を説明する。
【００５３】
実施例１
実質的に不活性粒子を含有しないポリエチレンテレフタレートに平均粒径６０ｎｍのシリカを０．０２重量％含有させた原料Ａと、実質的に不活性粒子を含有しないポリエチレンテレフタレートに平均粒径１９０ｎｍのケイ酸アルミニウムと粒子径３２０ｎｍのポリスチレン球とをそれぞれ０．３６重量％、０．０５重量％含有させた原料Ｂとを厚み比５：１の割合で共押出しし、ロール延伸法で１１０℃で３．０倍に縦延伸した。
【００５４】
縦延伸の後の工程で、Ａ層の外側に下記組成・濃度の水溶液を、塗布厚み４．０μｍで塗布した。また、Ｂ層の外側に下記組成・濃度の水溶液を、塗布厚み２．５μｍで塗布した。
0004356229.tif 000002
その後、ステンターにて横方向に９８℃で３．３倍に延伸し、２００℃で熱処理し、中間スプールに巻き、スリッターで小幅にスリットし、円筒コアーにロール状に巻取り、厚さ６．３μｍのフィルムが長さ１５０００ｍでロール状に巻取られた複合ポリエステルフィルムを得た。
【００５５】
このポリエステルフィルムの表面Ａに真空蒸着によりコバルト−酸素薄膜を１１０ｎｍの膜厚で強磁性金属薄膜層を形成した。なおコバルトの蒸着速度は従来の３割増しの速度で行った。次にコバルト−酸素薄膜層上に、スパッタリング法によりダイヤモンド状カーボン膜を１０ｎｍの厚みで形成させた。続いて、表面Ｂ上に、カーボンブラック、ポリウレタン、シリコーンからなるバックコート層を４００ｎｍ厚さで設け、スリッターにより幅６．３５ｍｍにスリットしリールに巻き取り磁気テープを作成した。
【００５６】
得られた複合ポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なお、複合ポリエステルフィルムの表面ＢのＳＲａ値、ＳＲｚ値は２０ｎｍ、３００ｎｍであった。
【００５７】
実施例２
実施例１のベースフィルム製造において、ポリエチレンテレフタレートをポリエチレン−２，６−ナフタレートと変更し、Ａ層外側、Ｂ層外側の塗布液の塗布厚みを８．０μｍ、５．０μｍと変更し、縦延伸温度、倍率を１３５℃で５．０倍と変更し、横延伸温度、倍率を１３５℃、６．０倍と変更し、更に１６０℃で１．２倍に横に延伸し、２００℃での熱処理と変更し、その他は実施例１と同様にして、厚さ４．２μｍのフィルムが長さ１５０００ｍで巻取られた複合ポリエステルフィルムロールを得た。さらに実施例１と同様にして幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００５８】
得られた複合ポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なお、複合ポリエステルフィルムの表面ＢのＳＲａ値、ＳＲｚ値は１８ｎｍ、２７０ｎｍであった。
【００５９】
実施例３
実施例２のベースフィルム製造において、原料Ａに含有させたシリカを除き、その他は実施例２と同様にして厚さ４．２μｍの長さ１５０００ｍの複合ポリエステルフィルムロールを得た。さらに、実施例２と同様にして幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００６０】
得られた複合ポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なお、複合ポリエステルフィルムの表面ＢのＳＲａ値、ＳＲｚ値は２０ｎｍ、３００ｎｍであった。
【００６１】
実施例４
実施例１のベースフィルム製造において、原料Ｂに含有させたケイ酸アルミニウムの含有量を０．５０重量％とし、ポリスチレン球を使用しなかった。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍの長さ１５０００ｍの複合ポリエステルフィルムロールを得た。さらに実施例１と同様にして幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００６２】
得られた複合ポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なお、複合ポリエステルフィルムの表面ＢのＳＲａ値、ＳＲｚ値は１７ｎｍ、２５０ｎｍであった。
【００６３】
実施例５
実施例１のベースフィルム製造において、原料Ｂに含有させたケイ酸アルミニウムを使用せず、ポリスチレン球の含有量を０．１０重量％とした。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍの長さ１５０００ｍの複合ポリエステルフィルムロールを得た。さらに実施例１と同様にして幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００６４】
得られた複合ポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なお、複合ポリエステルフィルムの表面ＢのＳＲａ値、ＳＲｚ値は２３ｎｍ、３４５ｎｍであった。
【００６５】
実施例６
実施例１のベースフィルム製造において、原料Ｂにカルナウバワックスを０．４重量％追加した。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍの長さ１５０００ｍの複合ポリエステルフィルムロールを得た。さらに実施例１と同様にして幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００６６】
得られた複合ポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。磁気テープを高温度（６０℃）下、１０日間放置し、常温常湿（２５℃、６０％ＲＨ）でＤＯを見たが、増加はなかった。なお、複合ポリエステルフィルムの表面ＢのＳＲａ値、ＳＲｚ値は２０ｎｍ、３００ｎｍであった。
【００６７】
実施例７
実施例１のベースフィルム製造において、Ｂ層外側に塗布する水溶液より水溶性ポリエステルを除き、塗布厚みを８．３μｍとした。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍの長さ１５０００ｍの複合ポリエステルフィルムロールを得た。さらに実施例１と同様にして幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００６８】
得られた複合ポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なお、複合ポリエステルフィルムの表面ＢのＳＲａ値、ＳＲｚ値は２０ｎｍ、３００ｎｍであった。
【００６９】
実施例８
実施例１のベースフィルム製造において、Ｂ層外側に塗布する水溶液よりアミノエチルシランカップリング剤を除いた。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍの長さ１５０００ｍの複合ポリエステルフィルムロールを得た。さらに実施例１と同様にして幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００７０】
得られた複合ポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なお、複合ポリエステルフィルムの表面ＢのＳＲａ値、ＳＲｚ値は２０ｎｍ、３００ｎｍであった。
【００７１】
実施例９
実施例１のベースフィルム製造において、Ｂ層外側に塗布する水溶液よりポリジメチルシロキサンを除いた。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍの長さ１５０００ｍの複合ポリエステルフィルムロールを得た。さらに実施例１と同様にして幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００７２】
得られた複合ポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なお、複合ポリエステルフィルムの表面ＢのＳＲａ値、ＳＲｚ値は２０ｎｍ、３００ｎｍであった。
【００７３】
実施例１０
実施例１のベースフィルム製造において、Ｂ層外側に塗布する水溶液より水溶性ポリエステルとアミノエチルシランカップリング剤を除き、塗布厚みを１０．５μｍとした。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍの長さ１５０００ｍの複合ポリエステルフィルムロールを得た。さらに実施例１と同様にして幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００７４】
得られた複合ポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なお、複合ポリエステルフィルムの表面ＢのＳＲａ値、ＳＲｚ値は２０ｎｍ、３００ｎｍであった。
【００７５】
実施例１１
実施例１のベースフィルム製造において、Ｂ層外側に塗布する水溶液よりアミノエチルシランカップリング剤とポリジメチルシロキサンを除いた。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍの長さ１５０００ｍの複合ポリエステルフィルムロールを得た。さらに実施例１と同様にして幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００７６】
得られた複合ポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なお、複合ポリエステルフィルムの表面ＢのＳＲａ値、ＳＲｚ値は２０ｎｍ、３００ｎｍであった。
【００７７】
実施例１２
実施例１のベースフィルム製造において、Ｂ層外側に塗布する水溶液成分としてメチルセルロースのみを用い、塗布厚みを１０．５μｍとした。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍの長さ１５０００ｍの複合ポリエステルフィルムロールを得た。さらに実施例１と同様にして幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００７８】
得られた複合ポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なお、複合ポリエステルフィルムの表面ＢのＳＲａ値、ＳＲｚ値は２０ｎｍ、３００ｎｍであった。
【００７９】
実施例１３
実施例１のベースフィルム製造において、Ｂ層外側に塗布する水溶液を、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）エマルジョン０．４０重量％、ノニオン系界面活性化剤０．１０重量％含有の水分散型ＰＭＭＡエマルジョン液に変更して、その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍの長さ１５０００ｍの複合ポリエステルフィルムロールを得た。さらに実施例１と同様にして幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００８０】
得られた複合ポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なお複合ポリエステルフィルムの表面ＢのＳＲａ値、ＳＲｚ値は２０ｎｍ、３００ｎｍであった。
【００８１】
【表１】
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表１に示すテープ特性から明らかな様に、本発明のポリエステルフィルムの表面Ａに強磁性金属薄膜層を設けて製造された磁気テープは、蒸着速度を上げて製造しても、電磁変換特性、耐久性に優れたデジタルビデオテープとすることができた。
【００８２】
比較例１
実施例１のベースフィルム製造において、層Ａ上の水溶液塗布の塗布厚みを２．０μｍと変更した。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍの長さ１５０００ｍの複合ポリエステルフィルムロールを得、さらに、幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００８３】
得られた複合ポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表２に示す。なお、複合ポリエステルフィルムの表面ＢのＳＲａ値、ＳＲｚ値は２０ｎｍ、３００ｎｍであった。
【００８４】
比較例２
実施例１のベースフィルム製造において、Ａ層外側用の塗布水溶液のメチルセルロース濃度を０．１５重量％と変更した。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍの長さ１５０００ｍの複合ポリエステルフィルムロールを得、さらに、幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００８５】
得られた複合ポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表２に示す。なお、複合ポリエステルフィルムの表面ＢのＳＲａ値、ＳＲｚ値は２０ｎｍ、３００ｎｍであった。
【００８６】
比較例３
実施例１のベースフィルム製造において、塗布水溶液内の極微細シリカの濃度を０．０２重量％と変更した。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍの長さ１５０００ｍの複合ポリエステルフィルムロールを得、さらに、幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００８７】
得られた複合ポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表２に示す。  なお、複合ポリエステルフィルムの表面ＢのＳＲａ値、ＳＲｚ値は２０ｎｍ、３００ｎｍであった。
【００８８】
比較例４
実施例１のベースフィルム製造において、原料Ａに含有させたシリカの平均粒径を９０ｎｍに変更した。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍの長さ１５０００ｍの複合ポリエステルフィルムロールを得、さらに、幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００８９】
得られた複合ポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表２に示す。なお、複合ポリエステルフィルムの表面ＢのＳＲａ値、ＳＲｚ値は２０ｎｍ、３００ｎｍであった。
【００９０】
比較例５
実施例１のベースフィルム製造において、原料Ｂに含有させたケイ酸アルミニウムを使用しなくて、ポリスチレン球の粒径を６００ｎｍとした。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍの長さ１５０００ｍの複合ポリエステルフィルムロールを得て、さらに、幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００９１】
得られた複合ポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表２に示す。なお、複合ポリエステルフィルムの表面ＢのＳＲａ値、ＳＲｚ値は３０ｎｍ、６００ｎｍであった。
【００９２】
比較例６
実施例１のベースフィルム製造において、原料Ｂに含有させたポリスチレン球を使用せずに、ケイ酸アルミニウムの含有量を１．５重量％と変更し、その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍの長さ１５０００ｍの複合ポリエステルフィルムロールを得て、さらに、幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００９３】
得られた複合ポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表２に示す。なお、複合ポリエステルフィルムの表面ＢのＳＲａ値、ＳＲｚ値は２８ｎｍ、３００ｎｍであった。
【００９４】
比較例７
実施例１のベースフィルム製造において、原料Ｂに含有させたポリスチレン球を使用せず、ケイ酸アルミニウムの粒径を４０ｎｍとし、その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍの長さ１５０００ｍの複合ポリエステルフィルムロールを得ようとスリットしたが巻きが乱れてしまった。端面がきちっとそろったロール状製品が得られなかった。この後実施例１と同様にして磁気テープを作成してもテープ作成の収率が大幅に低下するので磁気テープ製造は中止した。
【００９５】
得られた複合ポリエステルフィルムの特性を表２に示す。なお、複合ポリエステルフィルムの表面ＢのＳＲａ値、ＳＲｚ値は８ｎｍ、１８５ｎｍであった。
【００９６】
比較例８
実施例１のベースフィルム製造において、原料Ｂに含有させたケイ酸アルミニウムを使用せずにポリスチレン球の含有量を０．００５重量％と変更し、その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍの長さ１５０００ｍの複合ポリエステルフィルムロールを得ようとスリットしたが、長手方向のしわが幅方向の２／３程度入った。この後実施例１と同様にして磁気テープを作成してもテープ作成の収率が大幅に低下するので磁気テープ製造は中止した。
【００９７】
得られた複合ポリエステルフィルムの特性を表２に示す。なお、複合ポリエステルフィルムの表面ＢのＳＲａ値、ＳＲｚ値は１３ｎｍ、２２０ｎｍであった。
【００９８】
比較例９
実施例１のベースフィルム製造において、Ｂ層外側に塗布する水溶液の塗布厚みを６．７μｍと変更した。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍの長さ１５０００ｍの複合ポリエステルフィルムロールを得た。また実施例１と同様にして幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【００９９】
得られた複合ポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表２に示す。蒸着工程の冷却キャンは白い汚れ物で汚れていた。なお、複合ポリエステルフィルムの表面ＢのＳＲａ値、ＳＲｚ値は２０ｎｍ、３００ｎｍであった。
【０１００】
比較例１０
実施例１のベースフィルム製造において、Ｂ層外側に塗布する水溶液の塗布厚みを０．２μｍと変更した。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍの長さ１５０００ｍの複合ポリエステルフィルムロールを得た。さらに実施例１と同様にして幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。
【０１０１】
得られた複合ポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表２に示す。蒸着工程の冷却キャンは黄色がかった白い汚れ物で汚れていた。なお、複合ポリエステルフィルムの表面ＢのＳＲａ値、ＳＲｚ値は２０ｎｍ、３００ｎｍであった。
【０１０２】
【表２】
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【０１０３】
【発明の効果】
本発明のポリエステルフィルムによると、１００００ｍを超える長尺ロール製品のポリエステルフィルムを蒸着速度を上げて蒸着して磁気テープを製造しても、表面Ｂからのポリエステル分解物の析出がなく、冷却キャンが汚れず、さらに、電磁変換特性が良好で、ドロップアウトが少ない磁気テープとすることができ、特にデジタルビデオテープのようなデジタルデータを記録する記録媒体用として有効である。