(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも下記一般式（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）で表される繰り返し単位を有する変性ポリシロキサンを含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【化１】
0004356160.tif 000005
【請求項２】
Ｒ1がメチル基である請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
Ｒ2がメチル基である請求項１又は２に記載のトナー。
【請求項４】
Ｒ3がフェニル基である請求項１〜３の何れかに記載のトナー。
【請求項５】
Ｒ４が炭素数１２〜１００の飽和炭化水素基である請求項１〜４の何れかに記載のトナー。
【請求項６】
該変性ポリシロキサンの数平均分子量が５０００から６万の範囲である請求項１〜５の何れかに記載のトナー。
【請求項７】
トナー粒子が懸濁重合により得られたものである請求項１〜６の何れかに記載のトナー。
【請求項８】
トナー粒子が乳化重合で得られた微粒子を凝集して得られたものである請求項１〜６の何れかに記載のトナー。
【請求項９】
請求項１〜８の何れかに記載の非磁性１成分現像用カラートナー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、静電荷像現像用トナーに関し、詳しくは、電子写真方式の複写機およびプリンターに使用され、透明性、流動性、耐ブロッキング性が良好であり、加熱ローラーで定着した際にオフセット現象やシートの巻き付き現象が発生することのない定着温度幅の広い静電荷現像用トナー（以下、単に「トナー」と略記することがある）に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真法における定着方式として、現在最も一般的には加熱ローラー法が使用されている。この方法は、紙やオーバーヘッドプロジェクタ用シート（以下、「ＯＨＰシート」と略す）等の被定着シート上に像を融着する際の熱効率が極めて有効である。しかしながら、この方法では、トナー像と定着ローラー表面が加熱溶融状態で圧接触するため、トナー像の一部が、定着ローラー表面に付着し、次の被定着シート上に移転して被定着シートに汚れを発生させる所謂オフセット現象が生じたり、シートの巻き付き現象が生じたりすることがある。
【０００３】
従来、オフセット現象やシートの巻き付き現象を防止する方法として次の様な方法が知られている。すなわち、ローラー表面をシリコンゴムやフッ素系樹脂などのトナーに対して離型性に優れた材料で形成し、そして、その表面にシリコンオイル等の離型性の良い液体を供給し、その薄膜でローラー表面を被覆する。しかしながら、この方法では、画像に光沢が出すぎたり、装置内にオイル供給タンクの設置が必要になる等の欠点がある。
【０００４】
定着ローラーに離型性液体を供給しない定着法、所謂オイルレス定着を達成させるため、従来から、（１）トナーバインダー樹脂の溶融弾性率を架橋や高分子量成分の含有によって高める方法、（２）離型性ワックスを添加する方法などが知られている。
【０００５】
しかしながら、（１）の方法では、ＯＨＰシート上のトナー画像の表面が充分平滑にならないために透明性が悪化するという欠点があり、透明性の要求されない黒トナーには使用できてもカラートナーには使用できないという欠点がある。また、（２）の方法では、種々の離型性ワックスが提案されているものの、高温定着時のオフセット現象（以下、「ホットオフセット」と略す）を十分に防止することが出来ない。すなわち、例えば、特開平１０―２８２８２２号公報には、トナー中に種々のワックスを含有させることによるホットオフセット性の改良が記されているが、非常に限定された定着方法でない限り、低温でホットオフセットが発生し、未だ充分な改良に至っていない。
【０００６】
比較的良好な耐ホットオフセット性を示す離型剤として、シリコーンオイル又はアルコキシ変性ポリシロキサンが知られているが、これらは、一般に常温で液体であり、トナーに添加した場合は、流動性、耐ブロッキング性などに問題がある。また、本発明者らは、後述する一般式（ａ）、（ｃ）でそれぞれ表される繰り返し単位を含有し、後述する一般式（ｂ）で表される繰り返し単位を含有しない変性ポリシロキサンを含有するトナーを提案した（特願平１０―２６７７５０号に）。しかしながら、斯かるトナーの場合、上記の流動性、耐ブロッキング性、耐ホットオフセット性は、かなり改良されたものの、ＯＨＰ透明性は、上記（１）の方法に比べればよいものの、かなり劣っており、従って、耐ホットオフセット性とＯＨＰ透明性を両立させることが出来ない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、シリコーンオイル等の離型性の良い液体を加熱定着ローラーに供給せずに定着した際にも、十分な非オフセット温度域を持ち、ＯＨＰシート上の画像の透明性、耐ブロツキング性、流動性に優れたトナーを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、トナー組成物中に特定の変性ポリシロキサンを含有させるならば、耐ブロッキング性および流動性に優れ、しかも、オイルレス定着における耐ホットオフセット性とＯＨＰ透明性の両立させたトナーが得られるとの知見を得た。
【０００９】
本発明は、上記の知見に基づき達成されたものであり、その要旨は、少なくとも下記一般式（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）で表される繰り返し単位を有する変性ポリシロキサンを含有することを特徴とする静電荷像現像用トナーに存する。
【００１０】
【化２】
0004356160.tif 000002
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明のトナーは特定の変性ポリシロキサンを含有する。
【００１２】
先ず、本発明で使用する変性ポリシロキサンについて説明する。本発明で使用する変性ポリシロキサンは、少なくとも上記一般式（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）で表される繰り返し単位を有する。
【００１３】
上記一般式中、Ｒ1及びＲ2は、互いに異なっていてもよい炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、好ましくはメチル基である。一般式（ｃ）で表される繰り返し単位の存在からして、Ｒ2の炭素数は７以上にする必要はない。
【００１４】
上記一般式中、Ｒ3は、アリール基またはアラルキル基を表し、アリール基としては、フェニル基、トリル基、ナフチル基などが挙げられ、アラルキル基としては、例えば、一般式：−（ＣＨ2）ｎ−Ｒ5（ｎは０〜１０の整数、Ｒ5は置換基を有していてもよいアリール基を表す）で表される各種のアラルキル基が挙げられる。上記の一般式において、ｎは、好ましくは０〜３である。
【００１５】
上記一般式中、Ｒ4は、炭素数７〜２００の炭化水素基を表し、炭化水素基としては、直鎖または分岐鎖のアルキル基やアルケニル基などが挙げられる。これらの中では、直鎖または分岐鎖のアルキル基が好適である。炭化水素基の炭素数は、好ましくは１２〜１００、更に好ましくは１６〜５０である。炭素数が７未満の場合は常温でオイル状となり易く、トナーがブロッキングしたり、トナーの流動性が低下する。また、炭化水素基ではなくアルコキシ基の場合は常温でオイル状となり易く、炭素数が低い場合と同様にトナーがブロッキングしたり、流動性が低下する。
【００１６】
本発明で使用する変性ポリシロキサンにおいて、主たる繰り返し単位は一般式（ａ）で表される繰り返し単位であり、（ｂ）及び（ｃ）で表される繰り返し単位は改良効果をもたらす繰り返し単位である。
【００１７】
一般式（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）で表される繰り返し単位の合計量（１００モル％）に対し、（ａ）で表される繰り返し単位の含有量は、通常４０〜９６モル％、好ましくは５０〜９３モル％、更に好ましくは７０〜９０モル％である。
【００１８】
一般式（ｂ）で表される繰り返し単位の含有量は、通常３〜６０モル％、好ましくは４〜３０モル％、更に好ましくは５〜１５モル％である。（ｂ）で表される繰り返し単位の含有量が３モル％未満の場合は、画像のＯＨＰ透明性が劣る。すなわち、トナー中に耐ホットオフセット性が充分達成されるだけの量の変性ポリシロキサンを添加した際にＯＨＰ透明性が劣る。その理由は明確ではないが、次の様に考えられる。すなわち、アラルキル基含有変性シリコーンの方が屈折率がバインダーポリマーの屈折率に近いためＯＨＰ投影時の光散乱が抑えられ、画像のＯＨＰ透明性が良好になる。なお、（ｂ）で表される繰り返し単位の含有量は、６０モル％を超える割合にする必要はない。
【００１９】
一般式（ｃ）で表される繰り返し単位の含有量は、通常３〜３０モル％、好ましくは５〜２０モル％である。（ｃ）で表される繰り返し単位の含有量が３モル％未満の場合は、トナーがブロッキングし、また、トナーの流動性が悪化する。
【００２０】
上記の変性ポリシロキサンの融点は、通常３０〜１５０℃、好ましくは５５〜１２０℃である。融点が上記範囲より低い場合はトナーの耐ブロッキング性が不十分となる傾向があり、上記範囲より高い場合は定着下限温度が上がってしまったり離型効果が不十分になる傾向がある。
【００２１】
上記の変性ポリシロキサンの数平均分子量は、通常５０００〜６万であり、好ましくは１万〜３万である。分子量が上記範囲より低すぎる場合はオイル状となりブロッキングし易くなり、分子量が上記範囲より高すぎる場合は離型効果が不十分となる。
【００２２】
本発明のトナーにおいて、上記の変性ポリシロキサンの含有量は、トナーバインダー樹脂１００重量部に対する値として、通常０．３〜３０重量部、好ましくは１〜２０重量部、更に好ましくは２〜１０重量部である。変性ポリシロキサンの含有量が上記範囲より少ない場合は耐ホットオフセット性が不十分になり、上記範囲より多い場合はトナーの耐ブロッキング性やＯＨＰ透明性が低下する傾向がある。
【００２３】
前記一般式（ｂ）で表される繰り返し単位を含有しない変性ポリシロキサンの場合は次の様な問題がある。すなわち、トナー中の変性ポリシロキサンの含有量が少な過ぎる場合は充分な耐ホツトオフセット性が得られないが、含有量の増加に従い、耐ホットオフセット性が改良され、逆にＯＨＰ透明性が悪くなる傾向がある。これに対し、本発明で使用する前記の変性ポリシロキサンを使用した場合には、耐ホットオフセット性に充分な量を添加してもＯＨＰ透明性があまり悪化しない。すなわち、本発明のトナーによれば、オイルレス定着時の耐ホットオフセット性とＯＨＰ透明性の両立が達成される。
【００２４】
上記の変性ポリシロキサンは、粉砕トナーに対しても重合トナーに対しても有用であるが、特にワックスを大量に添加できる重合トナーに使用することがより効果的である。
【００２５】
トナー中に上記の変性ポリシロキサンを配合する方法はトナーの製造法によって異なり、次の様な方法が挙げられる。
【００２６】
例えば、粉砕法の場合はバインダー樹脂中に予じめ溶解または分散してもよいし、また、バイダー樹脂と共に混練する際に添加してもよい。予じめ変性ポリシロキサンを添加する方法としては、バインダー樹脂と変性ポリシロキサンを有機溶媒中に溶解または懸濁した後に減圧蒸留などにより溶媒を除去する方法、バインダー樹脂の重合過程中に添加して重合する方法などがある。
【００２７】
懸濁重合法の場合は、重合性モノマー中に、着色材、帯電制御剤、重合開始剤、その他の任意の添加剤を加えるのと同時に変性ポリシロキサンを加え、ホモジナイザー等で分散し、加温して重合を行う方法が採用される。乳化重合凝集法の場合は、乳化ポリマーと乳化分散した変性ポリシロキサンを共に凝集してもよいし、また、微分散された変性ポリシロキサンの存在下で重合性モノマーをシード乳化重合することにより変性ポリシロキキサン含有乳化ポリマーを得、次いで、それを凝集してもよい。
【００２８】
次に、トナーの製法について説明する。本発明のトナーのバインダー樹脂としては、例えばスチレンとアルキル（メタ）アクリレートとを共重合成分として含有するポリマーが好適に使用される。バインダー樹脂の最大ピーク分子量は、ＧＰＣによるポリスチレン換算値として、通常７０００〜１５万、好ましくは２万〜１０万であり、更に好ましくは３万〜７万である。分子量ピークは２つ以上あってもよいが、単一ピークである方が好ましく。分子量分布のピークが肩を有していても、高分子量側にテーリングしていてもよい。
【００２９】
バインダー樹脂の合成に使用されるアルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらの中ではｎ−ブチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００３０】
バインダー樹脂の合成においては第３ビニル化合物を共重合させることも出来る。斯かるビニル化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸、アクリロニトリル、アクリルアミド、酢酸ビニル、無水マレイン酸、Ｎ−ビニルピロリドン、ブタジエン等が挙げられる。これら単量体の共重合比は、ポリマーのガラス転移点温度が８０℃以下、好ましくは３０〜７０℃、更に好ましくは４０〜６０℃になる様に選択するのがよい。
【００３１】
スチレンとアルキル（メタ）アクリレートの比は、通常２０／８０〜９０／１０の重量比の範囲から選択される。例えばスチレンとｎ−ブチルアクリレートの場合、重量比で４０／６０〜９０／１０が好ましく、更に好ましくは６０／４０〜８０／２０の範囲である。第３ビニル化合物の共重合比（全体に対する割合）は、通常２０重量％以下、好ましくは１０重量％以上である。
【００３２】
バインダー樹脂は、共重合成分として更に多官能ビニル化合物を含有していてもよい。斯かる多官能ビニル化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等のジ（メタ）アクリレート；ジビニルベンゼン；ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の３級以上のアルコールのジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。多官能ビニル化合物の共重合比は、通常０．００１〜５重量％、好ましくは０．００３〜２重量％、更に好ましくは０．０１〜１重量％である。多官能ビニル化合物の共重合比が多過ぎる場合は、定着性が悪くなったり、ＯＨＰ上の画像の透明性が悪くなる。
【００３３】
多官能ビニル化合物の共重合によりテトラヒドロフランに不溶のゲル分が生成するが、ゲル分のポリマー全体に占める量は、通常６０重量％以下、好ましくは３０重量％以下である。ＧＰＣは上記ゲル分を除去した後に測定される。
【００３４】
着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロー、ローダミン系染顔料、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系、縮合アゾ系染顔料など、公知の任意の染顔料を単独あるいは混合して使用することが出来る。フルカラートナーの場合には、イエローは、ベンジジンイエロー、モノアゾ系染顔料、縮合アゾ系染顔料、マゼンタは、キナクリドン、ローダミン系染顔料、モノアゾ系染顔料、シアンは、フタロシアニンブルーをそれぞれ使用するのが好ましい。着色剤は、通常、バインダー樹脂１００重量部に対し３〜２０重量部となる様に使用される。
【００３５】
トナーの帯電制御は、バインダー樹脂や着色剤自体で行ってもよいが、必要に応じて帯電制御剤を併用してもよい。正帯電制御剤としては、４級アンモニウム塩、塩基性・電子供与性の有機物質、負帯電制御剤としては、金属キレート類、含金属染料、酸性または電子求引性の有機物質などを使用することが出来る。
【００３６】
カラートナーの場合、カラートナー適応性（帯電制御剤が無色ないし淡色でトナーへの色調障害がないこと）を勘案すると、正帯電性としては４級アンモウム塩化化合物が、負帯電性としては、サリチル酸またはアルキルサリチル酸のクロム、亜鉛、アルミニウム等との金属塩、金属錯体、アミド化合物、フェノール化合物、ナフトール化合物が好ましい。この他、金属化合物などの無機粒子や前記有機物質で表面処理した無機物質を使用してもよい。
【００３７】
帯電制御剤の添加量は、バインダー樹脂の帯電性、着色剤の添加量、分散方法を含めた製造方法、その他の添加剤の帯電性などへの条件を考慮した上で決定されるが、バインダー樹脂１００重量部に対し、通常０．１〜１０重量部である。
【００３８】
本発明で使用するトナーは、本質的に、上述のバインダー樹脂、着色剤および帯電制御剤より成るが、所望ならば更に別のワックスを併用したり、その他の成分を含有させることが出来る。
【００３９】
前述の変性ポリキサンと併用できるワックス類としては、オレフィン系ワックス、好ましくは、低分子量ポリプロピレン、パラフィンワックス、高級脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等が挙げられる。その使用量は、バインダー樹脂や着色剤の種類により異なるが、バインダー樹脂１００重量部に対し、通常０．１〜１０重量部である。
【００４０】
上記以外の成分としては、微粉末のシリカ、アルミナ、チタニア等の流動性向上剤、マグネタイト、フェライト、酸化セリウム、チタン酸ストロンチウム、導電性チタニア等の無機微粉末、スチレン樹脂、アクリル樹脂などの抵抗調節剤、滑剤などが内添剤または外添剤として使用される。これらの添加剤の使用量は、所望する性能により適宜選定すればよく、バインダー樹脂１００重量部に対し、通常０．０５〜１０重量部である。
【００４１】
本発明のトナーは、乾式磁性１成分現像剤、非磁性１成分現像剤、２成分現像剤の何れにも使用できるが、特に非磁性１成分現像剤として使用するのが好適である。磁性トナーの場合は、カラートナーが実現できないため、本発明のトナーによるＯＨＰ透明性の効果が余り発揮されない。なお、キャリアーの汚染性を考えると２成分現像剤は最適ではない。
【００４２】
乾式磁性１成分現像剤に使用される磁性体としては、フェライト、マグネタイト等を初めとする鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性を示す合金の他、化合物や強磁性元素を含まないが適当に熱処理することによって強磁性を示す様になる合金、例えば、マンガン−銅―アルミニウム、マンガン−銅―スズ等のマンガンと銅とを含む所謂ホイスラー合金、二酸化クロム等が挙げられる。磁性体は、通常、平均粒径０．３〜３０μmの微粉末の形でバインダー樹脂中に均一に分散される。磁性体粒子の含有量は、バインダー樹脂１００重量部当たり、通常２０〜７０重量部、好ましくは４０〜７０重量部である。
【００４３】
本発明のトナーを２成分系現像剤として使用する場合、キャリアとしては、鉄粉、マグネタイト粉、フェライト粉などの磁性物質、それらの表面に樹脂コーティングを施したもの、磁性キャリア等の公知のものを使用することが出来る。樹脂コーティングキャリアの被覆樹脂としては、一般的に知られているスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレンアクリル共重合系樹脂、シリコーン系樹脂、変性シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、これらの樹脂の混合物などが利用できる。
【００４４】
本発明のトナーは、ＯＨＰ透明性が高いことが特徴であることから、特にカラートナーに有用である。
【００４５】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものでない。なお、以下の諸例において「部」とあるのは「重量部」を意味する。また、表１に示す変性ポリシロキサンを使用し、評価は以下の（１）〜（４）の方法で行った。
【００４６】
【表１】
0004356160.tif 000003
【００４７】
（１）定着温度幅（℃）及びホットオフセット開始温度（℃）：
先ず、アクリル樹脂がコートされたフェライトキャリアを使用し、トナー濃度４．０重量％の２成分系現像剤により、電子写真方式で未定着画像を紙とＯＨＰシート上に作成した。この際、トナー付着量は１．０ｍｇ／ｃｍ2とした。次いで、シリコーンゴムの周りをフッ素系ポリマー（ＦＥＰ）の熱収縮フイルムで被覆した定着ローラーを使用し、ニップ幅５ｍｍ、スピード１２０ｍｍ／ｓｅｃでトナー像を紙とＯＨＰシートに上記の定着画像を定着させた。その際、ローラー表面には離型性液体を供給しなかった。ローラー温度を５℃きざみで２００℃まで変化させることにより定着の有無を判断し、紙上の定着温度幅を測定した。また、定着後、ホットオフセット性の有無を目視観察した。
【００４８】
（２）ＯＨＰ透明性：
ＯＨＰシート上に２００℃で定着したベタ画像をオーバーヘッドプロジェクターで投影し観察することにより以下の表２に示す基準で判定した。
【００４９】
【表２】
○：きれいなシアンの色が観察される。
△：やや暗いシアンの色が観察される。
×：シアンであることが分かる程度で黒に近い。
【００５０】
（３）トナーの耐ブロッキング性：
トナーに一定加重を加え、５０℃の環境下に５時間放置後、凝集の有無を確認し、以下の表３に示す基準で判定した。
【００５１】
【表３】
○：凝集なし。
△：塊があるが指で押すと直ぐに崩れて粉状になる。
×：凝集塊があり崩れない。
【００５２】
（４）トナーの流動性：
レーザープリンターの現像器内に本発明のトナーを入れて揺り動かしトナーの流動性を評価し、以下の表４に示す基準で判定した。
【００５３】
【表４】
○：流動性良好
×：流動性不良
【００５４】
実施例１
スチレンとｎ−ブチルアクリレートの共重合ポリマー（ジビニルベンゼンを添加した一部架橋品、重量平均分子量７．１万、Ｔｇ＝５７℃）１００部、フタロシアニンブルー５部（予め上記ポリマーと混練した後に粗粉砕したマスターバッチを使用）、表１に記載した変性ポリシロキサン「Ｓ−１」４部、帯電制御剤として「ＬＲ１４７」（日本カーリット社製）２部を分散混合した後、２軸押し出し機を使用して溶融混練し、冷却後に粗粉砕した。
【００５５】
次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、得られた粉体を風力分級機で分級して平均粒径９μmのトナーを得た。更に、このトナー１００部に対し、「アエロジルＲ―９７２」（日本アエロジル製）０．６部を加え、本発明のトナーを得、評価を行った。結果を表７に示す。
【００５６】
実施例２〜４
実施例１において、変性ポリシロキサン「Ｓ−１」に代え、表１に示した「Ｓ−２」、「Ｓ−３」、「Ｓ−４」をそれぞれ使用した以外は、実施例１同様にトナーを調製して評価を行った。結果を表７に示す。
【００５７】
実施例５
＜重合工程＞
攪拌装置、過熱冷却装置、濃縮装置、各原料・助剤仕込み装置を備えたガラス製反応器に「Ｓ−１」のエマルジョン４部（固形分として）、ドデシルベンゼンスルホン酸０．４部、脱イオン水（ワックスエマルジョン中の水分を含む）４００部を仕込み、窒素気流下で９０℃に昇温した。その後、以下の表５に示すモノマー類と開始剤を添加し、７時間乳化重合を行った。重合反応終了後、冷却し、乳白色の重合体一次粒子エマルジョンを得た。得られたエマルジョンの平均粒径は３００ｎｍ、重合体のＭｗ＝４．０万、Ｍｐ＝３．５万であった。
【００５８】
【表５】
スチレン                    ：８０部
アクリル酸ブチル            ：２０部
アクリル酸                  ：３部
トリクロロブロモメタン      ：１部
２重量％過酸化水素水溶液    ：４３部
２重量％アスコルビン酸水溶液：４３部
【００５９】
＜会合工程＞
以下の表６に示す組成の混合物をディスパーザーで分散攪拌しながら１時間かけて室温から７０℃まで昇温した。３時間保持した後、ｐＨを７に調節し、９５℃に昇温して２時間保持した。その後、得られた会合粒子のスラリーを冷却し、桐山ロートで濾過、水洗し、４５℃の送風乾燥機で１０時間乾燥することによりトナーが得られた。実施例１と同様に評価を行った。結果を表７に示す。
【００６０】
【表６】
上記樹脂エマルジョン                        ：１２０部（固形分として）
荷電制御剤「ボントロンE-82」（５％分散液） ：１部（固形分として）
青色色素フタロシアニン                      ：７部（固形分として）
【００６１】
実施例６
実施例５において、「Ｓ−１」を１０部使用した以外は、実施例５と同様にトナーを調製し、実施例１と同様に評価を行った。結果を表７に示す。
【００６２】
実施例１〜６における評価では、ホットオフセットが定着ローラー温度２００℃まで発生せず、０ＨＰ透明性も良好であった。また、耐ブロッキング性、トナー流動性なども良好であった。また非磁性１成分トナーとして良好な画を出すことが出来た。
【００６３】
比較例１
実施例１において、変性ポリシロキサン「Ｓ−１」を添加しない以外は、実施例１同様にしてトナーを調製して評価を行った。結果を表７に示すが、ホットオフセットが１４５℃から発生し、実質使用可能定着温度幅は５℃しかなく使用に耐えなかった。
【００６４】
比較例２
実施例１において、変性ポリシロキサン「Ｓ−１」に代え、ポリプロピレンワックス（ＰＰＷ）（三洋化成製「ビスコール５５０Ｐ」）４部を使用した以外は、実施例１同様にトナーを調製し評価を行った。結果を表７に示すが、ホットオフセット性が不十分であった。
【００６５】
比較例３〜６
実施例１において、変性ポリシロキサン「Ｓ−１」に代え、表１に示したポリシロキサン「Ｔ−１」、「Ｔ−２」、「Ｔ−３」、「Ｔ−４」をそれぞれ使用した以外は、実施例１と同様にトナーを調製し評価を行った。結果を表７に示すが、耐ホットオフセット性、ＯＨＰ透明性、耐ブロッキング性、流動性の全てが優れたトナーは存在しなかった。
【００６６】
比較例７
実施例１において、「Ｓ−１」に代え、アルコキシ変性ポリシロキサン（信越化社学製「Ｘ−２２−８０１」）を使用した以外は、実施例１同様にトナーを調製し評価を行った。結果を表７に示すが、耐ブロッキング性と流動性が極めて悪く使用できなかった。
【００６７】
【表７】
0004356160.tif 000004
【００６８】
【発明の効果】
本発明によれば、シリコーンオイル等の離型性の良い液体を加熱定着ローラーに供給せずに定着した際にも、十分な非オフセット温度域を持ち、ＯＨＰシート上の画像の透明性、耐ブロツキング性、流動性に優れたトナーを得ることが出来る。