(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ基を有するアクリル樹脂と可塑剤とからなるアクリル樹脂プラスチゾルとアミノ基含有シランカップリング剤とを配合してなるユニットタイル用接着剤。
【請求項２】
アミノ基含有シランカップリング剤の量が、アクリル樹脂プラスチゾル中のアクリル樹脂１００重量部に対して１〜５重量部を配合してなる請求項１に記載されたユニットタイル用接着剤。
【請求項３】
アクリル樹脂プラスチゾルが、エポキシ基を有するアクリル樹脂１００重量部とこれに対して５０〜１５０重量部の可塑剤とからなるアクリル樹脂プラスチゾルである請求項１に記載されたユニットタイル用接着剤。
【請求項４】
アクリル樹脂プラスチゾルが、エポキシ基を有する単量体と炭素数１〜８のアルキル基を有するエステル基を有するアクリレート単量体またはメタクリレート単量体との共重合体であるアクリル樹脂と可塑剤とからなるアクリル樹脂プラスチゾルである請求項１に記載されたユニットタイル用接着剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、ユニットタイル用接着剤に関し、詳しくは、複数のタイルを一度に壁面に張り付けるためのユニットタイルに好適に使用されるユニットタイル用接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、複数のタイルを一度に壁面に張り付けるために、いわゆる紙張りタイルが用いられているが、近年、タイル張りの施工性を改良するものとしてユニットタイルが報告されている（例えば、特開２０００−３５６０２５号公報）。
【０００３】
ユニットタイルは、複数のタイルが並列してあり、隣接するタイルの裏面を目地用の間隔を隔てて接着剤で連結して構成するものである。隣接するタイル同士は通常１カ所で連結すれば足りるが、必要により複数箇所で連結される。このユニットタイルの製造方法は、例えば、タイルの連結位置に対応して設置した多数のノズルから放出された接着剤の上にタイルを乗せ、次いで、硬化炉において接着剤を焼き付けた後冷却すると、隣接タイル同士が接着剤で連結されたユニットタイルが得られる。
【０００４】
ユニットタイルは、ユニット化された多数のタイルを１枚の大型タイルと同様に取扱い施工することができるので、従来の施工方法のように、紙の剥離作業やタイル表面の糊洗浄作業が不要となり、コンクリートの硬化を待たずに目地仕上げを行うことができる等の利点があるとされている。
【０００５】
しかし、ユニットタイルは、施工時の外力や自重により湾曲することがあるために、タイルと接着剤との界面が剥離する問題があり、接着剤の改良が求められている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、施工時の外力や自重によりユニットタイルが湾曲しても、タイルと接着剤との界面が剥離することのない接着剤を提供することにある。
そこで本発明者は鋭意検討した結果、アリルグリシジルエーテルを共重合したアクリル樹脂のプラスチゾルに３−［Ｎ−（２−アミノエチル）アミノ］プロピルトリメトキシシランを少量配合したものを接着剤として使用したところ、タイルと接着剤との界面が剥離しにくいことを見出し、この知見に基き本発明を完成した。
【０００７】
かくして本発明によれば、以下（１）〜（４）が提供される。
（１）エポキシ基を有するアクリル樹脂と可塑剤とからなるアクリル樹脂プラスチゾルとアミノ基含有シランカップリング剤とを配合してなるユニットタイル用接着剤。
（２）アミノ基含有シランカップリング剤の量が、アクリル樹脂プラスチゾル中のアクリル樹脂１００重量部に対して１〜５重量部を配合してなる前記（１）に記載されたユニットタイル用接着剤。
（３）アクリル樹脂プラスチゾルが、エポキシ基を有するアクリル樹脂１００重量部とこれに対して５０〜１５０重量部の可塑剤とからなるアクリル樹脂プラスチゾルである前記（１）に記載されたユニットタイル用接着剤。
（４）アクリル樹脂プラスチゾルが、エポキシ基を有する単量体と炭素数１〜８のアルキル基を有するエステル基を有するアクリレート単量体またはメタクリレート単量体との共重合体であるアクリル樹脂と可塑剤とからなるアクリル樹脂プラスチゾルである前記（１）に記載されたユニットタイル用接着剤。
【０００８】
さらに、本発明の具体的な実施態様としては、以下の（５）〜（９）が挙げられる。
（５）アクリル樹脂プラスチゾルが、エポキシ基を有する単量体１〜５０重量％と炭素数１〜８のアルキル基を有するエステル基を有するアクリレート単量体またはメタクリレート単量体５０〜９９重量％との共重合体であるアクリル樹脂の微粒子１００重量部と、これに対して５０〜１５０重量部の可塑剤とからなるアクリル樹脂プラスチゾルである前記（１）に記載されたユニットタイル用接着剤。
（６）アクリル樹脂プラスチゾルが、グリシジルメタクリレート１〜５０重量％とメチルメタクリレート５０〜９９重量％との共重合体であるアクリル樹脂１００重量部と、これに対して５０〜１５０重量部の可塑剤とからなるアクリル樹脂プラスチゾルである前記（１）に記載されたユニットタイル用接着剤。
（７）アクリル樹脂プラスチゾル中のアクリル樹脂が、テトラヒドロフラン（以下、「ＴＨＦ」と記す。）不溶解分を１０〜９０重量％含有するものである前記（１）に記載されたユニットタイル用接着剤。
（８）アクリル樹脂プラスチゾル中のアクリル樹脂が、平均単一粒子径が０．０５〜５μｍの微粒子である前記（１）に記載されたユニットタイル用接着剤。
（９）（Ｂ）アミノ基含有シランカップリング剤が、３−［Ｎ−（２−アミノエチル）アミノ］プロピルトリメトキシシランである前記（１）に記載されたユニットタイル用接着剤。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳述する。
本発明で使用するアクリル樹脂プラスチゾルは、液体の可塑剤を分散媒とし、これにエマルジョンサイズ或いはサスペンジョンサイズのアクリル樹脂粒子を分散させたものである。一般に、室温ではこの分散状態が維持されるが、高温では樹脂粒子が可塑剤を吸収して、樹脂粒子の合体及び可塑化が行われる。
【００１０】
本発明で使用するエポキシ基を有するアクリル樹脂は、エポキシ基を有する単量体１〜５０重量％、好ましくは３〜１５重量％と、炭素数１〜８のアルキル基を有するエステル基を有するアクリレート単量体またはメタクリレート単量体５０〜９９重量％、好ましくは８５〜９７重量％との共重合体である。
【００１１】
前記エポキシ基を有する単量体としては、グリシジルエステル類及びエポキシオレフィン類等が挙げられる。グリシジルエステル類としては、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジル−ｐ−ビニルベンゾエート、メチルグリシジルイタコネート、グリシジルエチルマレエート、グリシジルビニルスルホネート、グリシジルアリルスルホネート、グリシジルメタアリルスルホネート等が挙げられる。エポキシオレフィン類としては、アリルグリシジルエーテル、ブタジエンモノオキシド、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、２−メチル−５，６−エポキシヘキセン等が挙げられる。なかでも、アリルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレートが好ましい。
【００１２】
前記炭素数１〜８のアルキル基を有するエステル基を有するアクリレート単量体またはメタクリレート単量体におけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、エチルヘキシル基、オクチル基などが挙げられる。具体的な単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ターシャリーブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ターシャリーブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル等が挙げられる。
【００１３】
前記エポキシ基を有するアクリル樹脂は、エポキシ基を有する単量体および炭素数１〜８のアルキル基を有するエステル基を有するアクリレート単量体またはメタクリレート単量体と共重合が可能な他の単量体を共重合することによって、接着剤として接着強度を増大させることが可能である。共重合可能な他の単量体としては、例えば、芳香族ビニル系化合物、ビニルエステル化合物、ビニルエーテル化合物、水酸基又はアルコキシ基含有不飽和カルボン酸エステル化合物、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸やその無水物及び不飽和多価カルボン酸のモノエステルやその誘導体等を挙げることができる。
【００１４】
前記他の単量体の具体例としては、芳香族ビニル系化合物としては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等；ビニルエステル化合物としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等；ビニルエーテル化合物としては、エチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル等；水酸基又はアルコキシ基含有不飽和カルボン酸エステル化合物としては、α−ヒドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、α−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシブチルメタクリレート、ブトキシエチルメタアクリレート等；不飽和モノカルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、エチルアクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸等；不飽和ジカルボン酸やその無水物としては、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸、クロロマレイン酸等；不飽和多価カルボン酸のモノエステルやその誘導体としては、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノブチル、フマル酸モノ−２−ヒドロキシエチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチル等が挙げられる。これらの他の単量体は、前記エポキシ基を含有するアクリル樹脂における全単量体中の最大４０重量％程度の範囲で共重合される。
【００１５】
前記アクリル樹脂のガラス転移温度は、６０℃以上であることが好ましく、７０℃以上であることがより好ましい。ガラス転移温度が過度に低いと、アクリル樹脂の製造工程において、重合後に行われる乾燥工程で樹脂粒子同士が凝集を起こし易く、プラスチゾル調製時のゾル分散性が低下するおそれがある。前記アクリル樹脂の粒子がコア−シェル構造を有する場合は、例えば、シェルを構成するアクリル樹脂のガラス転移温度が６０℃以上であれば、コアを構成するアクリル樹脂のガラス転移温度が６０℃以下であっても差し支えない。
【００１６】
前記アクリル樹脂の重量平均分子量は、とくに限定されないが、通常、５０，０００〜４，０００，０００、好ましくは２００，０００〜１，０００，０００の範囲のものを使用することが好ましい。平均分子量が過度に低いと、接着剤としての強度が低下する。平均分子量が過度に高いと、プラスチゾルのゲル化性が低下するおそれがある。
【００１７】
前記アクリル樹脂は、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）不溶解分を１０〜６０重量％有することが好ましい。アクリル樹脂粒子中にＴＨＦ不溶解分を含有することにより、短時間で接着強度の高い接着剤を得ることができる。なお、ＴＨＦ不溶解分は、アクリル樹脂５００ｍｇを、ＴＨＦ５０ｍｌに室温で２４時間溶解したのち、８，０００ｒｐｍの遠心分離機に１０分間かけ、さらにろ別したのち、６０℃で２４時間乾燥して重量を測定し、不溶解分の割合を算出して求められる。
【００１８】
前記アクリル樹脂が、１０〜６０重量％のＴＨＦ不溶解分を有するためには、前記エポキシ基を有する単量体と炭素数１〜８のアルキル基を有するエステル基を有するアクリレート単量体またはメタクリレート単量体に加えて、以下の多官能性単量体を共重合することが好ましい。多官能性単量体としては、例えば、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、ジアリルフタレート、ジアリルマレエート、ジアリルアジペート、トリアリルシアヌレート、エチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、オリゴエチレンジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ブチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、オリゴエチレンジメタクリレート、ジビニルベンゼン、トリアリルトリメリテート等が挙げられる。これらの多官能性単量体は、前記エポキシ基を有するアクリル樹脂における全単量体中の最大１５重量％程度の範囲で共重合される。
【００１９】
前記アクリル樹脂は、平均単一粒子径が０．１〜５μｍであることが好ましく、０．３〜３μｍであることがより好ましい。平均単一粒子径が過度に小さいと、プラスチゾルの粘度が増大するおそれがある。平均単一粒子径が過度に大きいと、アクリル樹脂粒子の分散性が低下するおそれがある。なお、平均単一粒子径は、アクリル樹脂の粉末を水に分散し、発振周波数が５０ｋＨｚの超音波振盪器に１分間かけたのち、３分間静置した懸濁液を用いて遠心沈降濁度法により累積粒径分布を求め、累積値５０重量％となる粒径をもって平均単一粒子径とするものである。
【００２０】
本発明で使用する前記エポキシ基を有するアクリル樹脂の製造方法は、とくに限定されないが、通常、乳化重合、播種乳化重合、微細懸濁重合、播種微細懸濁重合等の公知の重合方法により製造することができる。重合温度はとくに限定されないが、通常、４０〜８０℃の範囲で行われる。
【００２１】
乳化重合は、水を分散媒、アニオン性又はノニオン性界面活性剤を乳化剤、水溶性の過酸化物を重合開始剤として用い、単量体を含む界面活性剤ミセル層内で重合を進め、粒径０．０５〜０．５μｍ程度の微小球形重合体粒子をラテックスとして得るものである。
【００２２】
播種乳化重合法は、予め乳化重合して得たラテックス中の重合体粒子を種子として用い、これに単量体を被覆する重合反応の際に、乳化剤の量を重合体粒子の全表面積をカバーするのに必要な理論量の２０〜６０％に留まるように供給しつつ重合することにより、極力新たな微小粒子の生成を防いで被覆重合を行い、乳化重合法よりもさらに大きい粒径を有する粒子を得る方法である。
【００２３】
微細懸濁重合法は、水を分散媒とし、単量体、乳化剤、油溶性の重合開始剤などの混合物を、ホモジナイザーなどを用いて微細な液滴に分散させたのち重合する方法である。また、播種微細懸濁重合法は、微細懸濁重合法による重合体の懸濁液を種子粒子としてさらに単量体を被覆重合するものである。
【００２４】
乳化重合、微細懸濁重合等によって重合されたアクリル樹脂を含有するラテックスを、窒素などの不活性気体を用いて噴霧乾燥し、必要に応じて粉砕してアクリル樹脂の粒子を得ることができる。
【００２５】
本発明で使用する可塑剤は、とくに限定されず、通常、アクリル樹脂のプラスチゾルを調製するときに使用されるものを用いることができる。なかでも、例えば、フタル酸ベンジルエステル系、リン酸エステル系、ジ安息香酸エステル系、アジピン酸エステル系、セバシン酸エステル系、ポリエステル系、スルフォン酸エステル系等の可塑剤が好適である。
【００２６】
これらの可塑剤の具体例としては、フタル酸ベンジルエステル系としては、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ−（２−エチルヘキシル）フタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジノニルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジフェニルフタレート、ジベンジルフタレート、ブチルベンジルフタレート、オクチルベンジルフタレート、ミリスチルベンジルフタレート等；リン酸エステル系として、トリ−（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジフェニルデシルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート等；ジ安息香酸エステル系としては、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリプロピレングリコールジベンゾエート、ジエチレングリコールジベンゾエート等；アジピン酸エステル系としては、ジ−（２−エチルヘキシル）アジペート、ジブトキシエチルアジペート、ジイソノニルアジペート等；セバシン酸エステル系としては、ジ−ｎ−ブチルセバケート、ジ−（２−エチルヘキシル）セバケート等；ポリエステル系としては、アジピン酸系ポリエステル、セバシン酸系ポリエステル、フタル酸系ポリエステル等；スルフォン酸エステル系としては、フェノールアルキルスルフォン酸エステル等が挙げられる。
【００２７】
なお、これらの可塑剤以外にも、例えば、イソフタル酸誘導体、テトラヒドロフタル酸誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、トリメリット酸誘導体、ピロメリット酸誘導体、イタコン酸誘導体、オレイン酸誘導体、リシノール酸誘導体、ステアリン酸誘導体、脂肪酸誘導体、グリコール誘導体、グリセリン誘導体、エポキシ誘導体等の各種の可塑剤を併用することも可能である。これらの可塑剤は、１種、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００２８】
本発明で使用するアクリル樹脂プラスチゾルにおける可塑剤の配合量は、アクリル樹脂１００重量部に対し、通常、５０〜１５０重量部、好ましくは７０〜１３０重量部である。可塑剤の配合量が過度に少ないと、プラスチゾルの流動性が低下するおそれがある。可塑剤の配合量が過度に多いと、可塑剤がブリードするおそれがある。
【００２９】
本発明で使用するアクリル樹脂プラスチゾルの調製方法は、特に限定されないが、通常、例えば、擂潰機、ニーダー、プラネタリーミキサー、横型パドルミキサー、バタフライミキサー、ディゾルバー、インテンシブミキサーなどを用いて、アクリル樹脂の粒子と可塑剤とを十分に混合撹拌することにより、アクリル樹脂プラスチゾルを調製することができる。また、アクリル樹脂プラスチゾルには、必要に応じて、顔料、充填剤、発泡剤、界面活性剤、チキソトロープ剤、帯電防止剤、希釈剤などを適宜添加することができる。
【００３０】
本発明で使用するアミノ基含有シランカップリング剤は、ケイ素原子に、縮合性又は加水分解性基とアミノ基とが結合した有機ケイ素化合物である。前記縮合性又は加水分解性基としては、例えば、ハロ置換シリル基、ヒドロキシ置換シリル基、アルコキシ置換シリル基等が挙げられる。
【００３１】
縮合性又は加水分解性基におけるアルコキシ基には、例えば、メトキシ、エトキシ、フロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ基などの炭素数１〜４のアルコキシ基が含まれる。好ましいアルコキシ基は加水分解性アルコキシ基（特にメトキシ基又はエトキシ基）である。アミノ基には１又は２個の炭素数１〜４のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル基など）が結合していてもよい。
【００３２】
アミノ基含有シランカップリング剤の具体例としては、例えば、アミノアルキルトリアルコキシシランとしては、２−アミノエチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン等；［Ｎ−（アミノアルキル）アミノ］アルキルトリアルコキシシランとしては、２−［Ｎ−（２−アミノエチル）アミノ］エチルトリメトキシシラン、３−［Ｎ−（２−アミノエチル）アミノ］プロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノ］プロピルトリエトキシシラン等；アミノアルキルトリヒドロキシシランとしては、アミノプロピルシラントリオール等が挙げられる。
【００３３】
本発明のユニットタイル用接着剤におけるアミノ基含有シランカップリング剤の配合量は、アクリル樹脂プラスチゾル中のアクリル樹脂１００重量部に対してアミノ基含有シランカップリング剤０．５〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部である。アミノ基含有シランカップリング剤の配合量が過度に少ないと、タイルと接着剤との界面が剥離するおそれがある。アミノ基含有シランカップリング剤の配合量が過度に多いと、プラスチゾルの安定性が低下するおそれがある。
【００３４】
なお、本発明のユニットタイル用接着剤をタイルに 塗工した直後に必要以上に流延しないようにするために、適当なチキソトロープ剤を配合することができる。チキソトロープ剤としてはとくに限定されないが、例えば、微細炭酸カルシウム、微細含水シリカ、ステアリン酸アルミニウム、含水珪酸、ポリベンジリデンソルビトールまたはその核置換体、有機ベントナイト等が挙げられる。
【００３５】
本発明のユニットタイル用接着剤の製造方法は、とくに限定されないが、通常、前記エポキシ基を含有するアクリル樹脂の微粒子と可塑剤とからなるアクリル樹脂プラスチゾルとアミノ基含有シランカップリング剤と必要に応じて配合される他の添加剤とを、適当な混合機を用いて混合することにより行われる。また、前記アクリル樹脂プラスチゾルを調製するときに、アクリル樹脂と可塑剤とアミノ基含有シランカップリング剤とを配合し、前記アクリル樹脂プラスチゾルを調製するときと同様に、例えば、擂潰機、ニーダー等を使用して、アクリル樹脂の粒子と可塑剤とアミノ基含有シランカップリング剤とを十分に混合撹拌することにより、ユニットタイル用接着剤を調製することもできる。
【００３６】
本発明のユニットタイル用接着剤を使用したユニットタイルは、とくに限定されないが、例えば、外装壁用磁器質施釉の小口平サイズのタイルを、縦方向２〜５列、横方向２〜５列程度に、幅１０〜５０ｃｍ×長さ１０〜５０ｃｍの大きさになるように並列に並べ、隣接するタイルの裏面を目地用の間隔を隔てて接着剤で連結して構成したものが挙げられる。
【００３７】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
（１）重量平均分子量
４０℃、真空度−７５５ｍｍＨｇで３時間の真空乾燥処理を行ったアクリル樹脂５００ｍｇを試薬のＴＨＦ１００ｍｌに添加し、室温で２４時間溶解した後、ＴＨＦ溶離液としてミックスゲルカラムを用いるＧＰＣにかけ、標準ポリスチレンの保持時間を参照することによって測定した。尚、ＴＨＦ不溶解分は除去して測定する。
【００３８】
（２）ＴＨＦ不溶解分
４０℃、真空度−７５５ｍｍＨｇで３時間の真空乾燥処理を行ったアクリル樹脂５００ｍｇを試薬のＴＨＦ５０ｍｌに添加し、室温で２４時間溶解した後、８０００ｒｐｍの遠心分離機に１０分間かけ、次いでろ別した後、６０℃で２４時間乾燥した後に重量を測定した。
【００３９】
（３）平均単一粒子径
重合後のアクリル樹脂のラテックスを用い、レーザー回折の散乱式粒子径分布測定装置（堀場製作所製ＬＡ−３００型）を用いて測定した単一粒子径分布のメジアン径を平均径とした。
【００４０】
（４）タイル剥離強度
ステンレス板上に置いた外装壁用磁器質施釉の小口平サイズのタイルの一辺に、接着しろが幅１０ｍｍ×長さ１０ｍｍになるように、幅１０ｍｍ×厚さ１ｍｍ×長さ５０ｍｍの範囲にユニットタイル用接着剤を塗布し、１８０℃×１５分熱処理して接着剤を硬化させ剥離試験用サンプルとした。つぎに、引張試験機を用いて、硬化した接着剤について引張り試験を行いタイル剥離強度を測定した（単位：ｋｇ／ｃｍ２）。
【００４１】
（５）連結部屈曲強度（繰り返し屈曲疲労性）
外装壁用磁器質施釉の小口平サイズのタイル２枚を、縦方向に９．５ｍｍの間隔を設けるように並べ、その上から、該間隔を中心にして、それぞれのタイルの糊しろが５ｍｍになるように、ユニットタイル用接着剤を、幅２．２５ｍｍ×厚さ１．５ｍｍ×長さ１９．５ｍｍの範囲に塗布し、１８０℃×１５分熱処理して接着剤を硬化させ、屈曲強度試験用サンプルを形成した。つぎに、連結した２枚にタイルのそれぞれの一端をクランプでつかみ、硬化させた接着剤の部分を１８０度折り曲げる試験を１００回繰り返し、接着剤の部分がタイルから剥離するまでの回数を測定した（単位：回数）。数値が大きいほど、接着強度が大きい。
【００４２】
（６）アクリル樹脂の製造例
▲１▼メチルメタクリレート９５重量部、グリシジルメタクリレート５重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１重量部、炭素数１８の高級アルコール１．５重量部、ベンゾイルパーオキシド０．３重量部を脱イオン水１５０重量部とともに室温下で３０分間撹拌混合し、さらに、ホモミキサーを用いて油相の粒子径が０．１〜４μｍの微細懸濁液を調製した。続いて該微細懸濁液を用いて重合温度６５℃で５時間重合を行い、重合率９８％以上を確認してから反応を終了させ、得られたラテックスを噴霧乾燥機にて１７０℃で乾燥し、更に粉砕機を通して、平均単一粒子径１．６μｍのアクリル樹脂微粉末（樹脂ａ）とした。なお、樹脂ａのＴＨＦ不溶解分は５９．２％、ＴＨＦ溶解分の重量平均分子量は３３０万であった。
【００４３】
▲２▼メチルメタクリレート１００重量部のみを用いた他は、前記樹脂ａの製造例と同様に重合した後、平均単一粒子径１．５μｍのアクリル樹脂微粉末（樹脂ｂ）を調製した。なお、樹脂ｂのＴＨＦ不溶解分は０％、重量平均分子量は２９０万であった。
【００４４】
実施例１〜３、比較例１及び２
シランカップリング剤として３−［Ｎ−（２−アミノエチル）アミノ］プロピルトリメトキシシランを使用し、アクリル樹脂として樹脂ａを用いて、表１に示した配合により調製したユニットタイル用接着剤について、接着剤としての性能試験を行った、また、エポキシ基を有さないアクリル樹脂（樹脂ｂ）を用いた場合（比較例１）及びシランカップリング剤を使用しない場合（比較例２）についても同様に接着剤としての性能試験を行った。結果を表１に示す。
なお、各種の添加剤は以下のとおりである。
可塑剤：ジプロピレングリコールジベンゾエート（ベルシコール社、ベンゾフレックス９−８８）
チキソトロープ剤：無水珪酸（日本アエロジル（株）製、商品名アエロジル＃２００）
充填剤：炭酸カルシウム（備北粉化工業（株）製、商品名ソフトン＃１２００）
【００４５】
【表１】
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【００４６】
表１の結果から、グリシジルメタクリレートを共重合したアクリル樹脂を用いたプラスチゾルに３−［Ｎ−（２−アミノエチル）アミノ］プロピルトリメトキシシランを少量配合して調製したユニットタイル用接着剤（実施例１〜３）は、接着剤としてきわめて大きな強度を示すことが分る。これに対して、エポキシ基を導入しないアクリル樹脂を使用した場合（比較例１）は、シランカップリング剤と組みあわせても接着強度は増大しない。また、シランカップリング剤を配合しない場合（比較例２）は、接着剤としてはほとんど使用できないことが分る。
【００４７】
【発明の効果】
かくして本発明によれば、ユニットタイルが湾曲しても、タイルと接着剤との界面が剥離することがなく、複数のタイルを一度に壁面に張り付けるためのユニットタイルに好適に使用されるユニットタイル用接着剤を得ることができる。