(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
内層及び該内層を被覆してなる皮膜から構成され、内層に気体を含有してなる気体含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法であって、皮膜を形成する皮膜形成体が、カラギーナン、寒天、アルギン酸ナトリウム、ジェランガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム及びゼラチンからなる群より選ばれ、かつ、皮膜形成用液体、気体成分及び内容物成分を三重ノズルを用いて吐出させて調製することを特徴とする気体含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法。
【請求項２】
気体が内層の１〜９５容積％を占める請求項１記載のカプセル粒子の製造方法。
【請求項３】
内容物成分が、水溶性成分、油性成分、及び界面活性剤成分からなる群より選ばれる１種以上の構成成分を含有する請求項１又は２記載のカプセル粒子の製造方法。
【請求項４】
気体が、窒素、アルゴン、及びヘリウムからなる群より選ばれる１種以上からなる請求項１〜３いずれか記載のカプセル粒子の製造方法。
【請求項５】
カプセル粒子の体積に対する皮膜体積の割合（皮膜体積／カプセル粒子体積×１００（％））が１５〜８０容積％である請求項１〜４いずれか記載のカプセル粒子の製造方法。
【請求項６】
カプセル粒子の強度が０．５〜５０００ｇｆ／個である請求項１〜５いずれか記載のカプセル粒子の製造方法。
【請求項７】
カプセル粒子の密度が０．１００〜１．３００ｇ／ｃｍ3 である請求項１〜６いずれか記載のカプセル粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、気体を含有するカプセル粒子に関する。更に詳しくは、医薬品、食品、嗜好品、浴用品、洗浄品分野等に利用可能な、気体を含有する継ぎ目無しカプセル粒子に関する。さらに本発明の目的は、かかるカプセル粒子の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
医薬品、食品、嗜好品、浴用品、洗浄品の分野において、その使い易さの点より液体や固体を含有したカプセル粒子が種々開発されており、内容物に油性成分、界面活性剤成分、香料等を含有させた継ぎ目無しカプセル粒子が開発されてきた。
【０００３】
従来のカプセル粒子は、内容物として液体及び／又は固体のみを含有させている為、継ぎ目無しカプセル粒子を浴槽に浮かべたい場合や継ぎ目無しカプセル粒子を液体石鹸・シャンプー・リンス・液体洗剤等に均一分散させ配合する場合等の、カプセル粒子の密度を所望の程度に調整したい場合、皮膜と内容物の重量比率や内容物の組成を調整したり、第三成分として密度調整用の液体や固体を皮膜・内容液に配合したりしていた。
【０００４】
例えば、カプセル粒子の密度を小さくする場合、一般的に皮膜比率の低減や内容液に密度の小さなものを使用することが必要となっていたが、その為皮膜厚さが薄くなりすぎて処方液中での保存安定性やカプセル粒子の強度が低下したり、内容液に元来不必要な密度の小さな液等を添加することにより、その液の添加による液体石鹸等の処方液の組成の変更が必要になるといった問題を生じていた。また、例えばカプセル粒子を指等でつぶして内容液の香料の臭いを楽しむ場合、内容物は固体及び／又は液体であるため、カプセル粒子の弾力性に乏しく、弾ける様につぶれる継ぎ目無しカプセル粒子は無かった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的はカプセル粒子の強度を保つべく、皮膜厚みの低減が極力抑えられた、且つ処方液中に継ぎ目無しカプセル粒子を配合しても、処方液の使用感を損なうことの無い、密度調整が容易な継ぎ目無しカプセル粒子、さらにはカプセル粒子の破壊時の弾力性が良好なカプセル粒子を提供することにある。さらに本発明の目的は、かかるカプセル粒子の製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、継ぎ目無しカプセル粒子中に気体を含有させることにより、カプセル粒子の強度の低下を少なくし、容易に密度の調整が可能になり、さらにはカプセル粒子に弾力性を付与して破壊時のカプセル粒子の感触を向上させることができることを見出し、また、多重ノズルを用いることにより、かかるカプセル粒子を容易に製造できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
即ち、本発明の要旨は、
〔１〕内層及び該内層を被覆してなる皮膜から構成されてなる継ぎ目無しカプセル粒子であって、内層に気体を含有してなることを特徴とする気体含有継ぎ目無しカプセル粒子、
〔２〕気体が内層の１〜１００容積％を占める前記〔１〕記載のカプセル粒子、
〔３〕内層に内容物として、水溶性成分、油性成分、及び界面活性剤成分からなる群より選ばれる１種以上の構成成分を含有する前記〔１〕又は〔２〕記載のカプセル粒子、
〔４〕気体が、窒素、アルゴン、及びヘリウムからなる群より選ばれる１種以上からなる前記〔１〕〜〔３〕いずれか記載のカプセル粒子、
〔５〕カプセル粒子の体積に対する皮膜体積の割合（皮膜体積／カプセル粒子体積×１００（％））が１５〜８０容積％である前記〔１〕〜〔４〕いずれか記載のカプセル粒子、
〔６〕カプセル粒子の強度が０．５〜５０００ｇｆ／個である前記〔１〕〜〔５〕いずれか記載のカプセル粒子、
〔７〕カプセル粒子の密度が０．１００〜１．３００ｇ／ｃｍ3 である前記〔１〕〜〔６〕いずれか記載のカプセル粒子、
〔８〕多重ノズルを用いて製造する前記〔１〕〜〔７〕いずれか記載の気体含有継ぎ目無しカプセル粒子の製造方法、に関するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明のカプセル粒子は、内層及び該内層を被覆してなる皮膜から構成されてなる継ぎ目無しカプセル粒子であって、内層に気体を含有してなることを特徴とする気体含有継ぎ目無しカプセル粒子である。
【０００９】
カプセル粒子内層中に含有させる気体としては、特に限定されない。例えば、酸素、空気、窒素、水素、ヘリウム、アルゴン等が挙げられる。好ましくは、カプセル粒子の内容物の酸化防止の観点から、窒素、ヘリウム、又はアルゴンが良い。特に好ましくは窒素が良い。かかる気体は単独で用いても良く、二種以上を混合して用いても良い。また、気体に芳香成分が溶け込んでいる場合は、匂い立ちが良好であるため好ましい。
【００１０】
カプセル粒子内層中に占めるかかる気体の割合は、所望の程度の密度のカプセル粒子が得られるように適宜設定すれば良い。具体的には、好ましくは内層の１〜１００容積％、より好ましくは５〜９５容積％、更に好ましくは１０〜８０容積％、特に好ましくは２０〜７０容積％、より特に好ましくは２０〜５０容積％である。内層は単層又は多層のいずれでもよく、多層の場合、気体はどの層に含有されていてもよく、全ての層に含有されていてもよい。
【００１１】
本発明のカプセル粒子の内層には、内容物としてカプセル粒子の内層に通常含有させることのできる公知の成分を含有させることができる。かかる内容物としては、具体的には、水溶性成分、油性成分、及び界面活性剤成分からなる群より選ばれる１種以上の構成成分が挙げられる。かかる成分のうち、香料として知られているものを用いることは、カプセル粒子の崩壊時に香りの匂い立ちが良いため好ましい。香料としては、特に限定されないが「香料の化学」（赤星亮一著、大日本図書発行）や「香料の事典」（藤巻正生、服部達彦、林利夫、荒井綜一編集、朝倉書店発行）に記載されている様な、天然香料や合成香料、調合香料が挙げられる。
【００１２】
天然香料としては、動物性香料、植物性香料がある。
動物性香料としては、特に限定されないがムスク、シベット、カストリウム、アンバーグリス等が挙げられる。植物性香料としては特に限定されないが精油、香辛料等が挙げられる。
合成香料としても特に限定されるものではなく、カルボン、サリチル酸メチル等の通常用いられる公知のものが挙げられる。
なお、内層が多層の場合は、内容物はどの層に含有されていても良い。
【００１３】
上記の水溶性成分としては、２５℃における溶解度が水１００ｇに対して２５ｇ以上のものであれば特に限定されない。例えば、水；エタノール、メタノール、イソプロピルアルコールのアルコール類；多価アルコール；アセトン、カルボン等のケトン類等が挙げられる。かかる水溶性成分は単独で用いても良く、二種以上の成分を混合して用いても良い。
【００１４】
多価アルコールとしては特に限定されるものではない。例えば、二価のエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」と略す。）２００、ＰＥＧ３００、ＰＥＧ６００、ブタンジオール、プロピレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、三価以上のグリセリン、ブタントリオール、ヘキサントリオール、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、キシリトール等が挙げられる。
【００１５】
上記の油性成分としては特に限定されるものではない。例えば、油脂類、ロウ類、炭化水素類、高級脂肪酸類、高級アルコール類、エステル類、精油類、シリコーン油類、中鎖脂肪酸トリグリセリド類を単独または２種以上の混合物として用いることができる。
【００１６】
油脂類としては特に限定されるものではない。例えば、大豆油、ヌカ油、ホホバ油、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ脂、ゴマ油、パーシック油、ヒマシ油、ヤシ油、ミンク油、牛脂、豚脂等の天然油脂、これらの天然油脂を水素添加して得られる硬化油及びミリスチン酸グリセリド、２−エチルヘキサン酸グリセリド等の合成トリグリセリド等が挙げられる。ロウ類としては特に限定されるものではない。例えば、カルナウバロウ、鯨ロウ、ミツロウ、ラノリン等が挙げられる。炭化水素類としては特に限定されるものではない。例えば、硫酸パラフィン、ワセリン、パラフィンマイクロクリスタリンワックス、セレシン、スクワラン、プリスタン等が挙げられる。高級脂肪酸類としては特に限定されるものではない。例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸等が挙げられる。高級アルコール類としては特に限定されるものではない。例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ラウリンアルコール、コレステロール、２−ヘキシルデカノール等が挙げられる。
【００１７】
エステル類としては特に限定されるものではない。例えば、オクタン酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、アジピリン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル等が挙げられる。精油類としては特に限定されるものではない。例えば、ハッカ油、ジャスミン油、ショウ脳油、ヒノキ油、トウヒ油、リュウ油、テレピン油、ケイ皮油、ヘルガモット油、ミカン油、ショウブ油、パイン油、ラベンダー油、ベイ油、クローブ油、ヒバ油、バラ油、ユーカリ油、レモン油、ライム油、ペパーミント油、ローズ油、セージ油、メントール、シネオール、オイゲノール、シトラール、シトロネラール、ボルネオール、リナロール、ゲラーオール、カンファー、チモール、スピラントール、ピネン、リモネン、テルペン系化合物等が挙げられる。シリコーン油類としては特に限定されるものではない。例えば、ジメチルポリシキロキサン等が挙げられる。中鎖脂肪酸トリグリセリド類としては特に限定されるものではない。例えば、トリ（カプリル酸カプリン酸）グリセリン、トリカプリン酸グリセリン等が挙げられる。
【００１８】
上記の界面活性剤としては特に限定されるものではなく、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤および両性界面活性剤を単独もしくは２種以上混合して用いることができる。本発明で用いられる界面活性剤は、前記で定義されるような水溶性を示すものであっても良く、２５℃における溶解度が水１００ｇに対して２５ｇ未満の油溶性を示すものであっても良く、油溶性の高い界面活性剤が好適に用いられる。界面活性剤を２種以上用いる場合、油に対する溶解性が低いものであっても、混合して全体として溶解性があればよい。
【００１９】
アニオン性界面活性剤としては特に限定されるものではないが、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、半硬化牛脂脂肪酸ソーダ石ケン、半硬化牛脂脂肪酸カリ石ケン、オレイン酸カリ石ケン、ヒマシ油カリ石ケン、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、アルキルリン酸ジエタノールアミン、アルキルリン酸カリウム、ポリオキエチレンアルキル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン、高級アルコール硫酸ナトリウム、アルキルリン酸ジエタノールアミン、混合脂肪酸ソーダ石ケン、アルキルリン酸カリウム、特殊カルボン酸型高分子活性剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられる。
【００２０】
カチオン性界面活性剤としては特に限定されるものではないが、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンゼンジメチルアンモニウムクロリド、ステアリルアミンオレエート、ステアリルアミンアセテート、ステアリルアミン酸等が挙げられる。
【００２１】
非イオン性界面活性剤としては特に限定されるものではないが、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００２２】
両性界面活性剤としては特に限定されるものではないが、例えばアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、レシチン、ラウリルアミノプロピオン酸、アルキルジアミノエチルグリシン等が挙げられる。
【００２３】
カプセル粒子の皮膜の溶解後、内容物が皮膚と接触する場合等においては、より皮膚刺激性が少ない非イオン性界面活性剤を単独もしくは混合して用いるのが好ましい。
界面活性剤の使用量は特に限定されるものではない。内層に油性成分と界面活性剤を含有する場合は、カプセル粒子の内層の全油性成分と界面活性剤の重量比率は、好ましくは４９：１〜１：３、より好ましくは１９：１〜１．５：１の範囲が良い。
【００２４】
尚、本発明のカプセル粒子は、カプセル粒子の内層に前記の成分以外に、さらに酸化防止剤、防腐剤、顔料等の機能性微粒子等を含有していてもよい。これらはカプセル粒子に含有されるものとして公知のものであれば、特に限定されるものではない。例えば、ｐ−オキシ安息香酸メチル、酸化チタン、カーボン、酸化アルミニウム等が挙げられる。
【００２５】
本発明のカプセル粒子の皮膜を形成する成分である皮膜形成体としては、公知のカプセル粒子の形成に用いられる皮膜形成体を用いることができる。例えば、カラギーナン、寒天、アルギン酸ナトリウム、ジェランガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム、ゼラチンが挙げられる。かかる皮膜形成体は、単独または混合して用いることができる。好ましくは寒天、ゼラチン、ジェランガム、アルギン酸ナトリウム、より好ましくは寒天、ジェランガムが良い。
【００２６】
ゼラチンとしては、カプセル粒子の皮膜形成体として通常用いられているものであれば特に限定されるものではない。例えば、市販の各種のゼラチンが使用可能である。なお、ここでのゼラチンは、ゼラチンの不溶化対策としてコハク化やフタル化された、いわゆるモディファイトゼラチン等を含む広義のゼラチンを指す。
ゼラチンを皮膜形成体として用いる場合は、カプセル粒子の形態を維持するのに充分な皮膜強度を確保する観点より、ＪＩＳ  Ｋ６５０３に記されているようなゼリー強度で５０〜３５０ｇが好ましく、より好ましくは７０〜３３０ｇであり、特に好ましくは９０〜３１０ｇである。
【００２７】
寒天としては、特に限定されるものではなく、通常市販されているものを使用することができる。皮膜強度を充分確保する観点から、好ましくは１．５重量％水溶液濃度でのゼリー強度が５００ｇ／ｃｍ2 以上、より好ましくは７００ｇ／ｃｍ2 以上のものが良い。寒天の１．５％水溶液を調製し、２０℃で１５時間放置し、凝固せしめたゲルについて、その表面１ｃｍ2 当たり２０秒間耐え得る最大重量（ｇ数）をもってゼリー強度とする。
その他の皮膜形成体のゼリー強度に関しては、１重量％水溶液濃度でのゼリー強度が１００ｇ／ｃｍ2 以上のものが好ましく、より好ましくは２００ｇ／ｃｍ2 以上のものが良い。ゼリー強度は２０℃においてゲルが破壊されるとき、ゲルにかかる単位面積当たりの力（ｇ／ｃｍ2 ）である。
【００２８】
本発明のカプセル粒子の皮膜中の皮膜形成体の含有量は特に限定されるものではないが、好ましくは０．１〜９９重量％、より好ましくは０．３〜９７重量％、さらに好ましくは０．５〜９５重量％、特に好ましくは１．０〜９０重量％である。皮膜強度を充分確保する観点から、０．１重量％以上が好ましい。
皮膜形成体として寒天とアルギン酸ナトリウム若しくはジェランガムを混合して使用する場合は、寒天１重量部に対して、アルギン酸ナトリウム若しくはジェランガムを０．１〜１０重量部用いることが好ましく、０．５〜５重量部用いることがより好ましく、１〜３重量部用いることが特に好ましい。
【００２９】
本発明のカプセル粒子の皮膜中の水分濃度は、皮膜が維持される程度であれば特に限定されないが、好ましくは１〜９９．７重量％、より好ましくは２〜９９．５重量％、更に好ましくは５〜９９重量％である。
【００３０】
尚、公知の色素、顔料、防腐剤、香料、グリセリン、ソルビット、サッカロース等の物質を皮膜の形成に影響を与えない程度添加しても良い。
【００３１】
本発明のカプセル粒子の体積に対する皮膜体積の割合（「皮膜率」と略記する。）（皮膜体積／カプセル粒子体積×１００（％））は特に限定されないが、１５〜８０容積％であることが好ましい。より好ましくは２０〜７０容積％、特に好ましくは２０〜６０容積％が良い。気体を含有させることによる、密度調整効果を発揮させる観点から、皮膜率は８０容積％以下が好ましく、皮膜強度や内容液の外界との遮断性を保持する観点から、皮膜率は１５容積％以上が好ましい。皮膜体積やカプセル粒子体積は、製造時の気体成分、皮膜形成用液体、内容物成分のノズルからの供給量から算出できる。
【００３２】
本発明のカプセル粒子の平均皮膜厚さは特に限定されるものではなく、上記皮膜率を満たす程度のものが好ましい。具体的には、好ましくは２ｍｍ以下、より好ましくは０．０５〜２ｍｍ、さらに好ましくは０．０５〜１．５ｍｍ、特に好ましくは０．１〜１ｍｍである。カプセル粒子を溶解させて内容物を放出させる場合の溶解時間を短縮化する観点からは２ｍｍ以下が好ましく、カプセル粒子生成時の皮膜の崩壊防止の観点からは０．０５ｍｍ以上が好ましい。
【００３３】
カプセル粒子の強度は、皮膜組成や含水率、粒径等で変化し、０．５〜５０００ｇｆ／個が好ましく、より好ましくは０．７〜３０００ｇｆ／個であり、特に好ましくは０．８〜２０００ｇｆ／個である。カプセル粒子の医薬品等への配合時等にカプセル粒子の破壊を防ぐ観点から、０．５ｇｆ／個以上が好ましく、カプセル粒子の水等における溶解性や崩壊性を確保する観点から、５０００ｇｆ／個以下が好ましい。
カプセル粒子の強度とは、圧縮試験機やゴム硬度計や木屋式硬度計等で求められる、カプセル粒子が破壊される荷重である。
【００３４】
本発明においては、内層に気体を含有させることにより、カプセル粒子の密度を所望の程度に調整することができる。本発明のカプセル粒子の密度は、用いる内容物や皮膜の密度によっても変化を受けるため、かかる成分についても考慮することが好ましい。具体的には、カプセル粒子の密度は、好ましくは０．１００〜１．３００ｇ／ｃｍ3 であり、より好ましくは０．２００〜１．２００ｇ／ｃｍ3 であり、更に好ましくは０．２５０〜１．１００ｇ／ｃｍ3 であり、特に好ましくは０．３〜０．８５０ｇ／ｃｍ3 である。
【００３５】
本発明のカプセル粒子の平均粒子径は特に限定されないが、好ましくは０．１〜２０ｍｍ、より好ましくは０．２〜２０ｍｍ、さらに好ましくは０．３〜１０ｍｍ、特に好ましくは０．５〜１０ｍｍが良い。ただし、平均粒子径は重量平均である。カプセル粒子の粒子径は、例えばマイクロメーターやノギス等で測定することができる。
【００３６】
本発明のカプセル粒子の製造方法としては、例えば特公昭３６−３７００号公報に開示されている二重ノズルによる製法や特公昭５３−３９１９３号公報や特開平６−５５０６０号公報に開示されている三重ノズルによる製法等の多重ノズルを用いた液中硬化法等が挙げられる。多重ノズルを用いることにより、皮膜及び内層から構成されてなる本発明のカプセル粒子を容易に製造することができる。ここで多重ノズルとは、二重ノズル以上の多重構造を有するノズルである。本発明においては、多重ノズルとは順次増大する直径を有する少なくとも二重以上の多重ノズルであればその形状等は特に限定されるものではなく、各ノズル吐出口端面は揃っていなくてもかまわない。
【００３７】
多重ノズルを用いて本発明の気体含有継ぎ目無しカプセル粒子を製造する場合、ノズルへは、皮膜形成用液体、カプセル粒子の内層に封入される気体成分、そして所望により、内層に入れられる内容物を含有する成分（内容物成分）が供給される。ここで、皮膜形成用液体とは、皮膜形成体を溶融液としたものか、あるいは皮膜形成体を含有する溶液である。
皮膜形成用液体及び内容物成分は、ノズルへは液体で供給される。内容物自体は液体である必要はなく、懸濁液として供給しても良い。かかる液体としては、例えば、乳化液や前述の水溶性成分、油性成分、界面活性剤成分が挙げられ、２５℃で固体であっても、カプセル化時に５０〜９０℃に加温するなどして液体であれば、特に限定されるものでなく、固体や液体の懸濁液も含まれる。
【００３８】
二重ノズルを用いたカプセル化法においては、一方のノズルから気体成分単独若しくは気体成分と内容物成分との懸濁液を吐出させて、またもう一方のノズルから皮膜形成用液体を吐出させて、気体含有継ぎ目無しカプセル粒子を製造することが可能であり、三重ノズルを用いたカプセル化法においては、中間ノズルまたは最内ノズルから、気体成分単独若しくは気体成分と内容物成分との懸濁液を吐出させて、気体含有継ぎ目無しカプセル粒子を製造することができる。気体を吐出させないノズルからは、内容物成分を流すことができる。尚、皮膜形成用液体を吐出する皮膜ノズルからも気体成分を吐出させても良い。また、四重以上のノズルは、カプセル化に支障のない範囲で適宜気体や液体が吐出される。このようにして、内層に気体を含有させることができる。
【００３９】
気体成分と内容物成分との懸濁液を吐出させる場合の、該懸濁液中の気体成分の含有量は特に限定されないが、０．１〜５０容積％が好ましく、より好ましくは０．５〜４０容積％であり、特に好ましくは０．８〜３５容積％である。該懸濁液中の気体の平均分散粒子径も特に限定されないが、好ましくは０．１μｍ〜１ｍｍ、更に好ましくは１〜５００μｍ、特に好ましくは１０〜１００μｍである。かかる懸濁液の調製方法は、バブリング等の公知の手法が用いられる。
また、該懸濁液の粘度は特に限定されないが、１００〜１００００ｃｐが好ましく、より好ましくは２００〜５０００ｃｐであり、特に好ましくは３００〜１０００ｃｐである。
【００４０】
気体成分を単独でノズルから吐出させる場合、気体への供給圧力は特に限定されないが、０．１〜２０ｋｇ／ｃｍ2 が好ましく、より好ましくは０．２〜１０ｋｇ／ｃｍ2 であり、特に好ましくは０．５〜８ｋｇ／ｃｍ2 である。多重ノズルから気体を流れやすくするためには０．１ｋｇ／ｃｍ2 以上が好ましく、振動等により気体を分裂させるためには２０ｋｇ／ｃｍ2 以下が好ましい。
【００４１】
また、多重ノズルを用いた液中硬化法においては、ノズルに振動を与えて、またはノズルから吐出される液体または気体に振動を与えて液滴を形成させる手法があるが、好ましくはノズルから吐出される液体または気体に振動を与える手法が良い。振動数は公知の値であれば特に限定されるものではない。なお、本発明では振動を与えず液滴を得る方法も選択される。
【００４２】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明を詳述するが、本発明はこれらの実施例等により何ら限定されるものではない。
【００４３】
実施例１
カプセル粒子の製造には、順次増大する直径を有する三重ノズル（最内ノズル径０．１９ｃｍ、中間ノズル径０．２８ｃｍ、最外ノズル径０．３５ｃｍ。いずれもノズル出口での孔の直径である。）を有する装置を用いた。窒素ガスを最内ノズルより流量９．２３ｃｃ／ｍｉｎで、香料（ｌ―カルボン、比重＝０．９６０（２５℃））を中間ノズルより流量５．００ｃｃ／ｍｉｎで、最外ノズルより皮膜形成用液体（ゼラチン〔ＡＰ−１００、新田ゼラチン（株）製、１９ｍＰｓ〕４０．０重量％、グリセリン４．０重量％、水５６．０重量％の７０℃に保った水溶液）を流量５３．１６ｃｃ／ｍｉｎで、同時に７℃の冷却液（ココナードＭＴ、花王製）中に吐出し、同時に窒素ガスに１５２Ｈｚの振動を与え多層液滴を生成した。そして冷却液と液滴とを固液分離後、１５℃、２０％ＲＨの条件下で液滴の乾燥を行い、内層に香料と気体を含有し外層に継ぎ目の無い皮膜を有する、粒径が２．０ｍｍのカプセル粒子を得た。
【００４４】
カプセル粒子の１個当たりの重量を精密天秤で測定したところ、４．０８ｍｇ／個であり、カプセル粒子の密度は０．９９０ｇ／ｃｍ3 であった。気体がカプセル粒子の内層を占める割合は６４．９容積％、皮膜率は６２．２容積％であった。
このカプセル粒子を２０℃の水に投入したところ、カプセル粒子が浮いた。カプセル粒子の強度を１０個測定したところ平均５１３ｇｆ／個であった。
【００４５】
実施例２
窒素ガスの流量が２．００ｃｃ／ｍｉｎ、香料（ｌ―カルボン）の流量が１３．３０ｃｃ／ｍｉｎ、皮膜形成用液体の流量が１３６．３６ｃｃ／ｍｉｎで、振動が２９８Ｈｚである以外は、実施例１と同様の条件で多層液滴を生成し、内層に香料と気体を含有し外層に継ぎ目の無い皮膜を有する、粒径が２．０ｍｍのカプセル粒子を得た。
カプセル粒子の１個当たりの重量を精密天秤で測定したところ、５．３５ｍｇ／個であり、カプセル粒子の密度は１．２７６ｇ／ｃｍ3 であった。気体がカプセル粒子の内層を占める割合は１３．３容積％、皮膜率は８０．０容積％であった。また、カプセル粒子の強度を１０個測定したところ平均７４２ｇｆ／個であった。
【００４６】
実施例３
窒素ガスの流量が４５．００ｃｃ／ｍｉｎ、香料（ｌ―カルボン）の流量が５．００ｃｃ／ｍｉｎ、皮膜形成用液体の流量が２０．０５ｃｃ／ｍｉｎで、振動が２３４Ｈｚである以外は、実施例１と同様の条件で多層液滴を生成し、内層に香料と気体を含有し外層に継ぎ目の無い皮膜を有する、粒径が２．０ｍｍのカプセル粒子を得た。
カプセル粒子の１個当たりの重量を精密天秤で測定したところ、１．２１ｍｇ／個であり、カプセル粒子の密度は０．２９０ｇ／ｃｍ3 であった。気体がカプセル粒子の内層を占める割合は９０．０容積％、皮膜率は１５．０容積％であった。また、カプセル粒子の強度を１０個測定したところ平均１１２ｇｆ／個であった。
このカプセル粒子を２０℃の水に投入したところ、カプセル粒子が浮いた。
【００４７】
実施例４
窒素ガスの流量が５．００ｃｃ／ｍｉｎ、香料（ｌ―カルボン）の流量が４５．００ｃｃ／ｍｉｎ、皮膜形成用液体の流量が２０．０５ｃｃ／ｍｉｎで、振動が２３４Ｈｚである以外は、実施例１と同様の条件で多層液滴を生成し、内層に香料と気体を含有し外層に継ぎ目の無い皮膜を有する、粒径が２．０ｍｍのカプセル粒子を得た。
カプセル粒子の１個当たりの重量を精密天秤で測定したところ、３．９５ｍｇ／個であり、カプセル粒子の密度は０．９４２ｇ／ｃｍ3 であった。気体がカプセル粒子の内層を占める割合は１０．０容積％、皮膜率は１５．０容積％であった。また、カプセル粒子の強度を１０個測定したところ平均１２７ｇｆ／個であった。
このカプセル粒子を２０℃の水に投入したところ、カプセル粒子が浮いた。
【００４８】
実施例５
カプセル粒子の製造装置としては、実施例１と同じ装置を用いた。窒素ガスを最内ノズルより流量３．００ｃｃ／ｍｉｎで、香料（ｌ―カルボン）を中間ノズルより流量１５．００ｃｃ／ｍｉｎで、最外ノズルより皮膜形成用液体（寒天（伊那食品工業（株）製、ＵＭ−１１）１．５重量％、水９８．５重量％の７０℃に保った水溶液）を流量７８．８０ｃｃ／ｍｉｎで、同時に２０℃の冷却液（ココナードＭＴ）中に吐出し、同時に窒素ガスに３５８Ｈｚの振動を与え多層液滴を生成し、内層に香料と気体を含有し外層に継ぎ目の無い皮膜を有する、粒径が２．０ｍｍのカプセル粒子を得た。
カプセル粒子の１個当たりの重量を精密天秤で測定したところ、４．３４ｍｇ／個であり、カプセル粒子の密度は０．９６３ｇ／ｃｍ3 であった。気体がカプセル粒子の内層を占める割合は１６．７容積％、皮膜率は８１．４容積％であった。
このカプセル粒子を２０℃の水に投入したところカプセル粒子は浮き、このカプセル粒子を指でつぶし破壊したところ、カプセル粒子が弾ける様につぶれた。カプセル粒子の強度を１０個測定したところ平均２．２ｇｆ／個であった。
【００４９】
実施例６
窒素ガスの流量を２．００ｃｃ／ｍｉｎで、香料をサリチル酸メチル（比重＝１．１９０（１５℃））にし流量を１３．００ｃｃ／ｍｉｎで、皮膜形成用液体の流量を６０．００ｃｃ／ｍｉｎで吐出し、振動を２９８Ｈｚにした以外は、実施例５と同様の条件で多層液滴を生成し、内層に香料と気体を含有し外層に継ぎ目の無い皮膜を有する、粒径が２．０ｍｍのカプセル粒子を得た。カプセル粒子の１個当たりの重量を精密天秤で測定したところ、４．２２ｍｇ／個であり、カプセル粒子の密度は１．００６ｇ／ｃｍ3 であった。気体がカプセル粒子の内層を占める割合は１３．３容積％、皮膜率は８０．０容積％であった。また、カプセル粒子の強度を１０個測定したところ平均２．１ｇｆ／個であった。
このカプセル粒子を指でつぶし破壊したところ、カプセル粒子が弾ける様につぶれた。
【００５０】
実施例７
窒素ガスの流量を５．００ｃｃ／ｍｉｎで、香料をサリチル酸メチル（比重＝１．１９０（１５℃））にし流量を４５．００ｃｃ／ｍｉｎで、皮膜形成用液体の流量を８．８２ｃｃ／ｍｉｎで吐出し、振動を２３４Ｈｚにした以外は、実施例５と同様の条件で多層液滴を生成し、内層に香料と気体を含有し外層に継ぎ目の無い皮膜を有する、粒径が２．０ｍｍのカプセル粒子を得た。
カプセル粒子の１個当たりの重量を精密天秤で測定したところ、４．４４ｍｇ／個であり、カプセル粒子の密度は１．０６０ｇ／ｃｍ3 であった。気体がカプセル粒子の内層を占める割合は１０．０容積％、皮膜率は１５．０容積％であった。また、カプセル粒子の強度を１０個測定したところ平均０．５ｇｆ／個であった。
このカプセル粒子を指でつぶし破壊したところ、カプセル粒子が弾ける様につぶれた。
【００５１】
実施例８（参考例）
カプセル粒子の製造には、順次増大する直径を有する二重ノズル（最内ノズル径０．２８ｃｍ、最外ノズル径０．３５ｃｍ。いずれもノズル出口での孔の直径である。）を有する装置を用いた。ヘリウムガスを最内ノズルより流量６０ｃｃ／ｍｉｎで、皮膜形成用液体（寒天１．５重量％、水９８．５重量％の７０℃に保った水溶液）を流量１０．５９ｃｃ／ｍｉｎで、同時に２０℃の冷却液（ココナードＭＴ）中に吐出し、同時にヘリウムガスに２８０Ｈｚの振動を与え多層液滴を生成し、内層に気体を含有し外層に継ぎ目の無い皮膜を有する、粒径が２．０ｍｍのカプセル粒子を得た。
カプセル粒子の１個当たりの重量を精密天秤で測定したところ、０．６３ｍｇ／個であり、カプセル粒子の密度は０．１５０ｇ／ｃｍ3 であった。気体がカプセル粒子の内層を占める割合は１００．０容積％、皮膜率は１５．０容積％であった。また、カプセル粒子の強度を１０個測定したところ平均０．５ｇｆ／個であった。
このカプセル粒子を２０℃の水に投入したところカプセル粒子は浮き、このカプセル粒子を指でつぶし破壊したところ、カプセル粒子が弾ける様につぶれた。
【００５２】
実施例９
窒素ガスの流量が５．００ｃｃ／ｍｉｎ、香料（ｌ―カルボン）の流量が１０．００ｃｃ／ｍｉｎ、皮膜形成用液体の流量が６０．００ｃｃ／ｍｉｎで、振動が２９８Ｈｚである以外は、実施例５と同様の条件で多層液滴を生成し、内層に香料と気体を含有し外層に継ぎ目の無い皮膜を有する、粒径が２．０ｍｍのカプセル粒子を得た。
カプセル粒子の１個当たりの重量を精密天秤で測定したところ、３．８９ｍｇ／個であり、カプセル粒子の密度は０．９２８ｇ／ｃｍ3 であった。気体がカプセル粒子の内層を占める割合は３３．３容積％、皮膜率は８０．０容積％であった。カプセル粒子の強度を１０個測定したところ平均２．０ｇｆ／個であった。
このカプセル粒子を２０℃の水に投入したところカプセル粒子は浮き、このカプセル粒子を指でつぶし破壊したところ、カプセル粒子が弾ける様につぶれた。
【００５３】
比較例１
カプセル粒子の製造には、実施例８と同じ装置を用いた。香料（ｌ―カルボン）を最内ノズルより流量１４．２３ｃｃ／ｍｉｎで、最外ノズルより皮膜形成用液体（ゼラチン〔ＡＰ−１００、新田ゼラチン（株）製、１９ｍＰｓ〕４０．０重量％、グリセリン４．０重量％、水５６．０重量％の７０℃に保った水溶液）を流量５３．１６ｃｃ／ｍｉｎで、同時に７℃の冷却液（ココナードＭＴ）中に吐出し、同時に最内液に１５２Ｈｚの振動を与え多層液滴を生成した。そして冷却液と固液分離後、１５℃、２０％ＲＨの条件下で乾燥を行い、内層に香料を含有し外層に継ぎ目の無い皮膜を有する、粒径が２．０ｍｍのカプセル粒子を得た。
カプセル粒子の１個当たりの重量を精密天秤で測定したところ、５．０６ｍｇ／個であり、カプセル粒子の密度は１．２２５ｇ／ｃｍ3 であった。気体がカプセル粒子の内層を占める割合は０．０容積％、皮膜率は６２．２容積％であった。
このカプセル粒子を２０℃の水に投入したところ、カプセル粒子は沈んだ。カプセル粒子１０個について、その強度を測定したところ平均５１２ｇｆ／個であった。
【００５４】
比較例２
カプセル粒子の密度が実施例１と同じ０．９９０ｇ／ｃｍ3 になる様に、最内ノズルより、窒素ガスの代わりに流動パラフィン（比重＝０．８５）を流量６５．２２ｃｃ／ｍｉｎで吐出し、最内液の流動パラフィンに３７２Ｈｚの振動を与えた以外は実施例１と同様の条件で多層液滴を生成し、内層に香料と流動パラフィンを含有し外層に継ぎ目の無い皮膜を有する、粒径が２．０ｍｍのカプセル粒子を得た。
カプセル粒子の１個当たりの重量を精密天秤で測定したところ、４．１８４ｍｇ／個であり、カプセル粒子の密度は０．９９０ｇ／ｃｍ3 であった。流動パラフィンがカプセル粒子の内層を占める割合は９２．９容積％もあり、皮膜率は２５．０容積％に低下した。このカプセル粒子を２０℃の水に投入したところカプセル粒子は浮いたが、カプセル粒子の強度を１０個測定したところ平均２３１ｇｆ／個に低下した。
【００５５】
比較例３
カプセル粒子の密度が実施例５と同じ０．９６３ｇ／ｃｍ3 になる様に、香料（ｌ―カルボン）を最内ノズルより流量５０ｃｃ／ｍｉｎで、最外ノズルより皮膜形成用液体（寒天１．５重量％、水９８．５重量％の７０℃に保った水溶液）を流量３．５７ｃｃ／ｍｉｎで吐出し、振動を２１３Ｈｚにした以外は実施例８と同様の条件で多層液滴を生成し、内層に香料を含有し外層に継ぎ目の無い皮膜を有する、粒径が２．０ｍｍのカプセル粒子を得た。
カプセル粒子の１個当たりの重量を精密天秤で測定したところ、４．０３ｍｇ／個であり、カプセル粒子の密度は０．９６３ｇ／ｃｍ3 であった。気体がカプセル粒子の内層を占める割合は０．０容積％、皮膜率は６．７容積％であった。
このカプセル粒子を２０℃の水に投入したところカプセル粒子は浮いたが、このカプセル粒子を指でつぶし破壊したところ、カプセル粒子が弾ける様にはつぶれず、カプセル粒子の強度も１０個測定したところ平均０．１ｇｆ／個に低下してた。
【００５６】
比較例４
カプセル粒子の密度が実施例９と同じ０．９２８ｇ／ｃｍ3 になる様に、流動パラフィン（比重＝０．８５）を最内ノズルより流量５９．０６ｃｃ／ｍｉｎで吐出し、最内液の流動パラフィンに５１３Ｈｚの振動を与えた以外は実施例９と同様の条件で多層液滴を生成し、内層に香料と流動パラフィンを含有し外層に継ぎ目の無い皮膜を有する、粒径が２．０ｍｍのカプセル粒子を得た。
カプセル粒子の１個当たりの重量を精密天秤で測定したところ、３．８９ｍｇ／個であり、カプセル粒子の密度は０．９２８ｇ／ｃｍ3 であった。流動パラフィンがカプセル粒子の内層を占める割合は８５．５容積％もあり、皮膜率は４６．５容積％に低下してしまった。
このカプセル粒子を２０℃の水に投入したところカプセル粒子は浮いたが、カプセル粒子の強度を１０個測定したところ平均０．７ｇｆ／個に低下してた。
【００５７】
上記の実施例から、カプセル粒子に気体を含有させることにより、カプセル粒子の強度を低下させることなく、カプセル粒子の密度を幅広く設定できることが分かった。また、上記の比較例から、流動パラフィンを用いてカプセル粒子の密度を調整したり、内容物成分や皮膜形成用液体の組成を調整してカプセル粒子の密度を調整すると、カプセル粒子の強度が低下してしまうことが分かった。
【００５８】
【発明の効果】
本発明のカプセル粒子は、カプセル粒子中に気体を含有させることで、カプセル粒子の強度の低下や処方液の組成の変更なく容易に密度調製が可能であり、さらにカプセル粒子の崩壊時の弾力性が良好であるというものである。また、本発明の製造方法により、本発明のカプセル粒子の製造が容易に達成される。