(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記(1)〜(3)を含有する粒状水和剤。
(1)融点が８０℃以下であり、２５℃で固体である農薬活性成分
(2)リグニンスルホン酸ナトリウム
(3)オルトリン酸塩
【請求項２】
下記(1)〜(3)を含有する粒状水和剤。
(1)融点が８０℃以下であり、２５℃で固体である農薬活性成分
(2)ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物及びリグニンスルホン酸ナトリウム
(3)オルトリン酸塩
【請求項３】
(1)の農薬活性成分の融点が６５℃以下である請求項１乃至２記載の粒状水和剤。
【請求項４】
(1)の農薬活性成分以外に、さらにスルホニルウレア系除草活性成分を含有する請求項１乃至３記載の粒状水和剤。
【請求項５】
(1)の農薬活性成分がインダノファンである請求項１乃至４記載の粒状水和剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、保存安定性の良好な粒状水和剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
低融点の農薬活性成分を粒状水和剤に製剤化する場合、例えば特開平３−１６３００６号公報に見られるように、当該農薬活性成分を加温又は、溶媒により溶解させ、吸油性担体などに吸収させ、さらに水溶性担体および鉱物質担体から選ばれる１種以上を含有させた混合物を、湿式押出造粒法または乾式造粒法で造粒する方法が知られている。しかし、この方法では経時的に水希釈時の水中崩壊性や懸濁安定性の悪化が起こることがあった。
【０００３】
また、リン酸アルカリ金属塩、ナフタレンスルホン酸系界面活性剤及び糖類を配合した粒状水和剤が特公昭６３−３８００４号公報に記載されている。該発明ではリン酸アルカリ金属塩として縮合リン酸塩を使用しているが、縮合リン酸塩は水溶解度が低いため、粒状水和剤の水中崩壊性が良くない場合があった。
【０００４】
粒状水和剤は、これまで製剤量の500倍〜2000倍量の水に希釈して散布していたが、近年農薬散布の省力化の観点から、希釈水量を製剤量の１〜50倍に減らす試みがされている。しかし、希釈水量を減らすことは、農薬活性成分、その他の補助剤が希釈水中に高濃度に存在するようになるため、水に希釈した際の懸濁安定性の悪化を引き起こす場合があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、経時的に水希釈時の水中崩壊性や懸濁安定性が悪化せず、かつ少量の水に希釈した場合でも分散性や懸濁安定性に優れる粒状水和剤を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく種々検討を重ねた結果、下記粒状水和剤が、経時的に水希釈時の水中崩壊性や懸濁安定性が悪化せず、かつ少量の水に希釈した場合でも分散性や懸濁安定性に優れることを見出し本発明を完成した。即ち本発明は以下の〔１〕〜〔５〕の粒状水和剤に関するものである。
【０００７】
〔１〕下記(1)〜(3)を含有する粒状水和剤。
(1)融点が８０℃以下であり、２５℃で固体である農薬活性成分
(2)ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物またはリグニンスルホン酸ナトリウム
(3)オルトリン酸塩
〔２〕下記(1)〜(3)を含有する粒状水和剤。
(1)融点が８０℃以下であり、２５℃で固体である農薬活性成分
(2)ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物及びリグニンスルホン酸ナトリウム
(3)オルトリン酸塩
〔３〕(1)の農薬活性成分の融点が６５℃以下である〔１〕乃至〔２〕記載の粒状水和剤。
〔４〕(1)の農薬活性成分以外に、さらにスルホニルウレア系除草活性成分を含有する〔１〕乃至〔３〕記載の粒状水和剤。
〔５〕(1)の農薬活性成分がインダノファンである〔１〕乃至〔４〕記載の粒状水和剤。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明粒状水和剤を製造するには、固体の原料を必要量採取し、均一に混合した後、微粉砕する。微粉砕は、衝撃式粉砕機、ボールミル及びジェットオーマイザー等の乾式粉砕器により行うことができる。次いで、適量の水と残りの液体の原料を必要量混合したものと、先ほど得られた微粉末を混合、混練したのち、造粒機を用いて造粒し、乾燥して目的の粒状水和剤を得る。造粒は押出式造粒機、加圧式造粒機、流動層造粒機、攪拌造粒機及び転動造粒機等の造粒機により行うことができる。
【０００９】
本発明の粒状水和剤で用いる農薬活性成分としては、融点が８０℃以下であって２５℃で固体であれば特に限定されず、例えばテニルクロール（thenylchlor／一般名）、メチルダイムロン（methyldymron／一般名）、ジチオピル（dithiopyr／一般名）、アミプロホスメチル（amiprofos-methyl／一般名）、アイオキシニル（ioxynil octanoate／一般名）、シハロホップブチル（cyhalofop butyl／一般名）、アニロホス（aminophos、anilofos／一般名）、インダノファン（indanofan／一般名）、フェントラザミド（fentrazamide／一般名）及びニトロフェン（nitorofen／一般名）などが挙げられる。また、融点が６５℃以下であって２５℃で固体の農薬活性成分としては、例えばアイオキシニル（ioxynil octanoate／一般名）、シハロホップブチル（cyhalofop butyl／一般名）、アニロホス（aminophos、anilofos／一般名）及びインダノファン（indanofan／一般名）などが挙げられる。
【００１０】
本発明の粒状水和剤では、上記農薬活性成分に加えてスルホニルウレア系除草活性成分を含有してもよく、例えば、ピラゾスルフロンエチル（pyrazosulfuron-ethyl／一般名）、ハロスルフロンメチル（halosulfuron methyl／一般名）、ベンスルフロンメチル（bensulfuron methyl／一般名）、イマゾスルフロン（imazosulfuron／一般名）、アジムスルフロン（azimsulfuron／一般名）、シノスルフロン（cinosulfuron／一般名）、シクロスルファムロン（cyclosulfamuron／一般名）及びエトキシスルフロン（ethoxysulfuron／一般名）などが挙げられる。
【００１１】
本発明の粒状水和剤で用いるナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物とは、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物及びナフタレンスルホン酸とアルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、並びにこれらの塩であり、具体的には、ルノックス 1000C（商品名／東邦化学（株）製）、ニューカルゲン WG-2（商品名／竹本油脂（株）製）、タモール（Tamol） NN9401、タモール NH7519（以上、商品名／BASF（株）製）、ラベリン ANL-40、ラベリン ANH-40、ラベリン W-40（以上、商品名／第一工業製薬（株）製）、バニオール HDL-100（商品名／日本製紙（株）製）、デモール N、デモール RN、デモール MS、デモール SN-B、デモール C（以上、商品名／花王（株）製）、ポリティ N-100（商品名／ライオン（株）製）、スープラジル（SUPRAGIL） MNS/90及びスープラジル RM/210-E（以上、商品名／ローヌプーラン（株）製）などが挙げられる。ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の中では、ナフタレンスルホン酸とアルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物のナトリウム塩が好ましい。ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の製剤中の配合量としては、通常０．５〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、さらに好ましくは０．５〜１０重量％である。
【００１２】
本発明の粒状水和剤で用いるリグニンスルホン酸ナトリウムとして具体的には、サンエキス P-252、バニレックス N、バニレックス RN、パールレックス DP、パールレックス NP（以上、商品名／日本製紙（株）製）、ボレスパース（Borresperse） NA、ユホキサン（Ufoxane） 2、ユホキサン 3A（以上、商品名／ボレガード リグノテック（Borregaard LignoTech）製）、ポリホン（POLYFON） F、ポリホン H、リアックス（REAX） 100M、リアックス 907、リアックス 910、クラフトスパース（KRAFTSPERSE） DD-5、クラフトスパース DD-8及びクラフトスパース EDF-350（以上、商品名／ウエストベーコ（Westvaco）製）などが挙げられる。リグニンスルホン酸ナトリウムの製剤中の配合量としては、通常０．５〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、さらに好ましくは０．５〜１０重量％である。
【００１３】
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物とリグニンスルホン酸ナトリウムは、いずれか一方のみを用いてもよいが、併用した方が粒状水和剤を水に希釈した時の懸濁安定性が向上するため好ましい。
【００１４】
本発明の粒状水和剤で用いるオルトリン酸塩は、式（１）の構造を持つものである。
【００１５】
ＭａＨｂＰＯ４      （１）
〔Ｍ：アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ）またはアンモニウム（ＮＨ４）、ａ：１〜３までの整数、ｂ：０〜２までの整数（但し、ａとｂは加えて３になる）〕オルトリン酸塩の中では、リン酸水素二アンモニウムが好ましい。オルトリン酸塩の代わりに縮合リン酸塩を用いた場合には、縮合リン酸塩の水溶解度がオルトリン酸塩より低いため、粒状水和剤の水中崩壊性が良くなく、配合に適さない。オルトリン酸塩の製剤中の配合量としては、通常０．５〜５０重量％、好ましくは０．５〜４０重量％、さらに好ましくは０．５〜３０重量％である。
【００１６】
本製剤中には、その他の助剤として、必要に応じて、増量剤、崩壊助剤、結合剤、安定剤及び消泡剤等を配合することができる。
【００１７】
消泡剤は、希釈液の泡立ちを抑えるために配合し、シリコン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤等を挙げることができる。消泡剤の配合量は、通常０．０１〜５重量％、好ましくは０．０１〜３重量％、さらに好ましくは、０．０１〜１重量％である。
【００１８】
本発明の粒状水和剤の粒径は特に限定されないが、０．１〜２ｍｍが望ましい。
【００１９】
本発明の粒状水和剤は、使用分野を選ばず、水田、畑作、農耕地及び非農耕地等で使用できるが、田植後湛水下水田に散布するのに適している。散布の方法は、当該粒状水和剤を水に希釈し、希釈液を散布するが、希釈水の量は少ないほうが農薬散布の省力化が図れる。通常、希釈水の量は当該粒状水和剤に対して、１〜２０００倍であり、好ましくは、１〜１００倍であり、更に好ましくは、１〜５０倍である。
【００２０】
本発明の好ましい実施態様の組み合わせを表−１に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。表中のNo.の値が大きいほど、より好ましい組み合わせである。なお、表中の略号の意味は以下の通りである。
Ｎａｐ：ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、Ｌｉｇ：リグニンスルホン酸ナトリウム、ＳＵ：スルホニルウレア系除草活性成分、＜80℃：融点８０℃以下の農薬活性成分、＜65℃：融点６５℃以下の農薬活性成分、○：粒状水和剤中に含有される、×：粒状水和剤中に含有されない、(NH4)2HPO4：リン酸水素二アンモニウム、湛水田：田植後湛水下水田に使用する、1〜50：粒状水和剤に対して１〜５０倍量の水で希釈して散布、−：特に限定されない。
【００２１】
【表１】
表−１
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No.  農薬活性成分  Ｎａｐ  Ｌｉｇ  オルトリン酸塩  ＳＵ  使用分野  希釈水量
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
1      ＜80℃       ○      ×    オルトリン酸塩   ×      −        −
2      ＜65℃       ○      ×    オルトリン酸塩   ×      −        −
2      ＜80℃       ○      ○    オルトリン酸塩   ×      −        −
2      ＜80℃       ○      ×   (NH4)2HPO4   ×      −        −
2      ＜80℃       ○      ×    オルトリン酸塩   ○      −        −
2      ＜80℃       ○      ×    オルトリン酸塩   ×    湛水田      −
2      ＜80℃       ○      ×    オルトリン酸塩   ×      −       1〜50
3     インダノファン      ○      ×    オルトリン酸塩   ×      −        −
3      ＜65℃       ○      ○    オルトリン酸塩   ×      −        −
3      ＜65℃       ○      ×   (NH4)2HPO4   ×      −        −
3      ＜65℃       ○      ×    オルトリン酸塩   ○      −        −
3      ＜65℃       ○      ×    オルトリン酸塩   ×    湛水田      −
3      ＜65℃       ○      ×    オルトリン酸塩   ×      −       1〜50
3      ＜80℃       ○      ○   (NH4)2HPO4   ×      −        −
3      ＜80℃       ○      ○    オルトリン酸塩   ○      −        −
3      ＜80℃       ○      ○    オルトリン酸塩   ×    湛水田      −
3      ＜80℃       ○      ○    オルトリン酸塩   ×      −       1〜50
3      ＜80℃       ○      ×   (NH4)2HPO4   ○      −        −
3      ＜80℃       ○      ×   (NH4)2HPO4   ×    湛水田      −
3      ＜80℃       ○      ×   (NH4)2HPO4   ×      −       1〜50
3      ＜80℃       ○      ×    オルトリン酸塩   ○    湛水田      −
3      ＜80℃       ○      ×    オルトリン酸塩   ○      −       1〜50
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
【００２２】
【表２】
表−１（続き）
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
No.  農薬活性成分  Ｎａｐ  Ｌｉｇ  オルトリン酸塩  ＳＵ  使用分野  希釈水量
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
3      ＜80℃       ○      ×    オルトリン酸塩   ×    湛水田     1〜50
4     インダノファン      ○      ○    オルトリン酸塩   ×      −        −
4     インダノファン      ○      ×   (NH4)2HPO4   ×      −        −
4     インダノファン      ○      ×    オルトリン酸塩   ○      −        −
4     インダノファン      ○      ×    オルトリン酸塩   ×    湛水田      −
4     インダノファン      ○      ×    オルトリン酸塩   ×      −       1〜50
4      ＜65℃       ○      ○   (NH4)2HPO4   ×      −        −
4      ＜65℃       ○      ○    オルトリン酸塩   ○      −        −
4      ＜65℃       ○      ○    オルトリン酸塩   ×    湛水田      −
4      ＜65℃       ○      ○    オルトリン酸塩   ×      −       1〜50
4      ＜65℃       ○      ×   (NH4)2HPO4   ○      −        −
4      ＜65℃       ○      ×   (NH4)2HPO4   ×    湛水田      −
4      ＜65℃       ○      ×   (NH4)2HPO4   ×      −       1〜50
4      ＜65℃       ○      ×    オルトリン酸塩   ○    湛水田      −
4      ＜65℃       ○      ×    オルトリン酸塩   ○      −       1〜50
4      ＜65℃       ○      ×    オルトリン酸塩   ×    湛水田     1〜50
4      ＜80℃       ○      ○   (NH4)2HPO4   ○      −        −
4      ＜80℃       ○      ○   (NH4)2HPO4   ×    湛水田      −
4      ＜80℃       ○      ○   (NH4)2HPO4   ×      −       1〜50
4      ＜80℃       ○      ○    オルトリン酸塩   ○    湛水田      −
4      ＜80℃       ○      ○    オルトリン酸塩   ○      −       1〜50
4      ＜80℃       ○      ○    オルトリン酸塩   ×    湛水田     1〜50
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
【００２３】
【表３】
表−１（続き）
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No.  農薬活性成分  Ｎａｐ  Ｌｉｇ  オルトリン酸塩  ＳＵ  使用分野  希釈水量
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
4      ＜80℃       ○      ×   (NH4)2HPO4   ○    湛水田      −
4      ＜80℃       ○      ×   (NH4)2HPO4   ○      −       1〜50
4      ＜80℃       ○      ×    オルトリン酸塩   ○    湛水田     1〜50
5     インダノファン      ○      ○   (NH4)2HPO4   ×      −        −
5     インダノファン      ○      ○    オルトリン酸塩   ○      −        −
5     インダノファン      ○      ○    オルトリン酸塩   ×    湛水田      −
5     インダノファン      ○      ○    オルトリン酸塩   ×      −       1〜50
5     インダノファン      ○      ×   (NH4)2HPO4   ○      −        −
5     インダノファン      ○      ×   (NH4)2HPO4   ×    湛水田      −
5     インダノファン      ○      ×   (NH4)2HPO4   ×      −       1〜50
5     インダノファン      ○      ×    オルトリン酸塩   ○    湛水田      −
5     インダノファン      ○      ×    オルトリン酸塩   ○      −       1〜50
5     インダノファン      ○      ×    オルトリン酸塩   ×    湛水田     1〜50
5      ＜65℃       ○      ○   (NH4)2HPO4   ○      −        −
5      ＜65℃       ○      ○   (NH4)2HPO4   ×    湛水田      −
5      ＜65℃       ○      ○   (NH4)2HPO4   ×      −       1〜50
5      ＜65℃       ○      ○    オルトリン酸塩   ○    湛水田      −
5      ＜65℃       ○      ○    オルトリン酸塩   ○      −       1〜50
5      ＜65℃       ○      ○    オルトリン酸塩   ×    湛水田     1〜50
5      ＜65℃       ○      ×   (NH4)2HPO4   ○    湛水田      −
5      ＜65℃       ○      ×   (NH4)2HPO4   ○      −       1〜50
5      ＜65℃       ○      ×   (NH4)2HPO4   ×    湛水田     1〜50
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
【００２４】
【表４】
表−１（続き）
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
No.  農薬活性成分  Ｎａｐ  Ｌｉｇ  オルトリン酸塩  ＳＵ  使用分野  希釈水量
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
5      ＜65℃       ○      ×    オルトリン酸塩   ○    湛水田     1〜50
5      ＜80℃       ○      ○   (NH4)2HPO4   ○    湛水田      −
5      ＜80℃       ○      ○   (NH4)2HPO4   ○      −       1〜50
5      ＜80℃       ○      ○   (NH4)2HPO4   ×    湛水田     1〜50
5      ＜80℃       ○      ○    オルトリン酸塩   ○    湛水田     1〜50
5      ＜80℃       ○      ×   (NH4)2HPO4   ○    湛水田     1〜50
6     インダノファン      ○      ○   (NH4)2HPO4   ○      −        −
6     インダノファン      ○      ○   (NH4)2HPO4   ×    湛水田      −
6     インダノファン      ○      ○   (NH4)2HPO4   ×      −       1〜50
6     インダノファン      ○      ○    オルトリン酸塩   ○    湛水田      −
6     インダノファン      ○      ○    オルトリン酸塩   ○      −       1〜50
6     インダノファン      ○      ○    オルトリン酸塩   ×    湛水田     1〜50
6     インダノファン      ○      ×   (NH4)2HPO4   ○    湛水田      −
6     インダノファン      ○      ×   (NH4)2HPO4   ○      −       1〜50
6     インダノファン      ○      ×   (NH4)2HPO4   ×    湛水田     1〜50
6     インダノファン      ○      ×    オルトリン酸塩   ○    湛水田     1〜50
6      ＜65℃       ○      ○   (NH4)2HPO4   ○    湛水田      −
6      ＜65℃       ○      ○   (NH4)2HPO4   ○      −       1〜50
6      ＜65℃       ○      ○   (NH4)2HPO4   ×    湛水田     1〜50
6      ＜65℃       ○      ○    オルトリン酸塩   ○    湛水田     1〜50
6      ＜65℃       ○      ×   (NH4)2HPO4   ○    湛水田     1〜50
6      ＜80℃       ○      ○   (NH4)2HPO4   ○    湛水田     1〜50
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
【００２５】
【表５】
表−１（続き）
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
No.  農薬活性成分  Ｎａｐ  Ｌｉｇ  オルトリン酸塩  ＳＵ  使用分野  希釈水量
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
7     インダノファン      ○      ○   (NH4)2HPO4   ○    湛水田      −
7     インダノファン      ○      ○   (NH4)2HPO4   ○      −       1〜50
7     インダノファン      ○      ○   (NH4)2HPO4  ×    湛水田     1〜50
7     インダノファン      ○      ○    オルトリン酸塩   ○    湛水田     1〜50
7     インダノファン      ○      ×   (NH4)2HPO4   ○    湛水田     1〜50
7      ＜65℃       ○      ○   (NH4)2HPO4   ○    湛水田     1〜50
8     インダノファン      ○      ○   (NH4)2HPO4   ○    湛水田     1〜50
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
【００２６】
以下に実施例、比較例、試験例を挙げて、本発明の実施について具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下実施例において「部」は重量部を意味する。
【００２７】
【実施例】
〔実施例１〕
【００２８】
【表６】
(1)ピラゾスルフロンエチル原体                                    ５．９２部
(2)インダノファン原体                                       ４０．６７部
(3)含水無晶形二酸化ケイ素                                 １．２６部
(4)ナフタレンスルホン酸とアルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物のナトリウム塩   ８．１７部
(5)リグニンスルホン酸ナトリウム                                     ５．１１部
(6)リン酸水素二アンモニウム                                   ２０．４３部
(7)クレー                                                １８．４４部
【００２９】
上記成分を混合し、ジェットオーマイザー（セイシン企業製）で微粉砕し、粉末プレミックスＡを得た。
【００３０】
【表７】
(8)ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸アンモニウム                   ７．３８部
(9)パーフルオロアルキルリン酸塩                                    ０．３７部
(10)水                                                ９２．２５部
【００３１】
上記成分を混合し、液原料プレミックスＢを得た。
粉末プレミックスＡ  ７８．３２部と液原料プレミックスＢ  ２１．６８部を混合機に入れ、混合した後、口径０．５ｍｍのスクリーンを装着した押し出し式造粒機を用いて造粒する。５０℃で乾燥後、２０〜５０メッシュのふるいで整粒し、本発明の粒状水和剤を得た。
〔実施例２〕
【００３２】
【表８】
(1)ピラゾスルフロンエチル原体                                    ５．９２部
(2)インダノファン原体                                       ４０．６７部
(3)含水無晶形二酸化ケイ素                                 １．２６部
(4)ナフタレンスルホン酸とアルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物のナトリウム塩   ８．１７部
(5)リン酸水素二アンモニウム                                   ２０．４３部
(6)クレー                                                ２３．５４部
【００３３】
上記成分を混合し、ジェットオーマイザー（セイシン企業製）で微粉砕し、粉末プレミックスＡを得た。
【００３４】
【表９】
(7)ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸アンモニウム                   ７．３８部
(8)パーフルオロアルキルリン酸塩                                    ０．３７部
(9)水                                                 ９２．２５部
【００３５】
上記成分を混合し、液原料プレミックスＢを得た。
粉末プレミックスＡ  ７８．３２部と液原料プレミックスＢ  ２１．６８部を混合機に入れ、混合した後、口径０．５ｍｍのスクリーンを装着した押し出し式造粒機を用いて造粒する。５０℃で乾燥後、２０〜５０メッシュのふるいで整粒し、本発明の粒状水和剤を得た。
〔実施例３〕
【００３６】
【表１０】
(1)インダノファン原体                                       ４０．６７部
(2)含水無晶形二酸化ケイ素                                 １．２６部
(3)ナフタレンスルホン酸とアルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物のナトリウム塩   ８．１７部
(4)リグニンスルホン酸ナトリウム                                     ５．１１部
(5)リン酸水素二アンモニウム                                   ２０．４３部
(6)クレー                                                ２４．３６部
【００３７】
上記成分を混合し、ジェットオーマイザー（セイシン企業製）で微粉砕し、粉末プレミックスＡを得た。
【００３８】
【表１１】
(7)ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸アンモニウム                   ７．３８部
(8)パーフルオロアルキルリン酸塩                                    ０．３７部
(9)水                                                 ９２．２５部
【００３９】
上記成分を混合し、液原料プレミックスＢを得た。
粉末プレミックスＡ  ７８．３２部と液原料プレミックスＢ  ２１．６８部を混合機に入れ、混合した後、口径０．５ｍｍのスクリーンを装着した押し出し式造粒機を用いて造粒する。５０℃で乾燥後、２０〜５０メッシュのふるいで整粒し、本発明の粒状水和剤を得た。
〔実施例４〕
【００４０】
【表１２】
(1)インダノファン原体                                       ４０．６７部
(2)含水無晶形二酸化ケイ素                                 １．２６部
(3)ナフタレンスルホン酸とアルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物のナトリウム塩   ８．１７部
(4)リン酸水素二アンモニウム                                   ２０．４３部
(5)クレー                                                ２９．４７部
【００４１】
上記成分を混合し、ジェットオーマイザー（セイシン企業製）で微粉砕し、粉末プレミックスＡを得た。
【００４２】
【表１３】
(6)ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸アンモニウム                   ７．３８部
(7)パーフルオロアルキルリン酸塩                                    ０．３７部
(8)水                                                 ９２．２５部
【００４３】
上記成分を混合し、液原料プレミックスＢを得た。
粉末プレミックスＡ  ７８．３２部と液原料プレミックスＢ  ２１．６８部を混合機に入れ、混合した後、口径０．５ｍｍのスクリーンを装着した押し出し式造粒機を用いて造粒する。５０℃で乾燥後、２０〜５０メッシュのふるいで整粒し、本発明の粒状水和剤を得た。
〔比較例１〕
【００４４】
【表１４】
(1)ピラゾスルフロンエチル原体                                    ５．９２部
(2)インダノファン原体                                       ４０．６７部
(3)含水無晶形二酸化ケイ素                                 １．２６部
(4)ナフタレンスルホン酸とアルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物のナトリウム塩   ８．１７部
(5)リグニンスルホン酸ナトリウム                                     ５．１１部
(6)塩化カリ                                             ２０．４３部
(7)クレー                                                １８．４４部
【００４５】
上記成分を混合し、ジェットオーマイザー（セイシン企業製）で微粉砕し、粉末プレミックスＡを得た。
【００４６】
【表１５】
(8)ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸アンモニウム                   ７．３８部
(9)パーフルオロアルキルリン酸塩                                    ０．３７部
(10)水                                                ９２．２５部
【００４７】
上記成分を混合し、液原料プレミックスＢを得た。
粉末プレミックスＡ  ７８．３２と液原料プレミックスＢ  ２１．６８を混合機に入れ、混合した後、口径０．５ｍｍのスクリーンを装着した押し出し式造粒機を用いて造粒する。５０℃で乾燥後、２０〜５０メッシュのふるいで整粒し、粒状水和剤を得た。
〔比較例２〕
【００４８】
【表１６】
(1)ピラゾスルフロンエチル原体                                    ５．９２部
(2)インダノファン原体                                       ４０．６７部
(3)含水無晶形二酸化ケイ素                                 １．２６部
(4)ナフタレンスルホン酸とアルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物のナトリウム塩   ８．１７部
(5)リグニンスルホン酸ナトリウム                                     ５．１１部
(6)硫酸アンモニウム                                         ２０．４３部
(7)クレー                                                １８．４４部
【００４９】
上記成分を混合し、ジェットオーマイザー（セイシン企業製）で微粉砕し、粉末プレミックスＡを得た。
【００５０】
【表１７】
(8)ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸アンモニウム                   ７．３８部
(9)パーフルオロアルキルリン酸塩                                    ０．３７部
(10)水                                                ９２．２５部
【００５１】
上記成分を混合し、液原料プレミックスＢを得た。
粉末プレミックスＡ  ７８．３２と液原料プレミックスＢ  ２１．６８を混合機に入れ、混合した後、口径０．５ｍｍのスクリーンを装着した押し出し式造粒機を用いて造粒する。５０℃で乾燥後、２０〜５０メッシュのふるいで整粒し、粒状水和剤を得た。
【００５２】
〔試験例１〕  水中崩壊性試験
粒状水和剤１．０ｇを正確に秤量する。秤取した粒状水和剤を２０℃の恒温水槽内に設置した３度硬水１００ｍｌを入れた１００ｍｌ共栓付試験管に投入する。２０秒間静置した後、２秒間に反転１回のペースで、試験管の反転を行い、粒状水和剤が完全に崩壊するまでの反転回数を水中崩壊性とする。ただし、試験管の反転回数の最大を２０回とし、２０回反転しても、粒状水和剤が完全に崩壊しない場合は、反転回数を２０回以上とする。反転回数は少ないほど、水中崩壊性は良好である。結果を表−２に示した。
〔試験例２〕  懸濁安定性試験１
試験例１で２０回反転させた試験管を静置し、３０分後の試験管の底の沈降物の量を測定し、懸濁安定性とする。沈降物の量が少ないほど、懸濁安定性は良好である。結果を表−２に示した。
〔試験例３〕  懸濁安定性試験２（低希釈倍率での試験）
粒状水和剤４．０ｇを正確に秤量する。秤取した粒状水和剤を２０℃の恒温水槽内に設置した１０度硬水５０ｍｌ（粒状水和剤の１２．５倍量）を入れた１００ｍｌ共栓付メスシリンダーに投入する。２０秒間静置した後、２秒間に反転１回のペースで、メスシリンダーの反転を３０回行い、静置した。３０分後、希釈液の高さの中間の位置から希釈液をホールピペットで１ｍｌ採取し、農薬活性成分の含有量を液体クロマトグラフィーで計り、式（２）により懸垂率を求めた。懸垂率は１００％に近いほど、より均一に懸濁しており、懸濁安定性は良好である。結果を表−３に示した。
【００５３】
懸垂率（％）＝（Ｂ×Ｖ／Ａ）×１００  （２）
Ａ：秤量した粒状水和剤中の農薬活性成分の重量
Ｂ：採取した希釈液中の農薬活性成分の重量
Ｖ：３０回転倒後の希釈液の量（ｍｌ）
【００５４】
【表１８】
0004217846.tif 000002
【００５５】
表−２より、本発明の粒状水和剤は、５０℃で１ケ月間という過酷な条件下で保存した後でも、水中崩壊性と懸濁安定性が良好であることが分かる。また、実施例１と２の比較及び実施例３と４の比較より、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物を単独で使用するよりも、リグニンスルホン酸ナトリウムと併用した方が、懸濁安定性が優れることが分かる。
【００５６】
【表１９】
0004217846.tif 000003
【００５７】
表−３より、本発明の粒状水和剤は、少量の水に希釈した場合でも、懸濁安定性に優れることが分かる。
【００５８】
【発明の効果】
本発明の粒状水和剤は、過酷条件下で保存しても水希釈時の水中崩壊性や懸濁安定性が悪化せず、かつ少量の水に希釈した場合でも分散性や懸濁安定性に優れる。