(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
製紙原料パルプスラリーに、架橋性ビニルモノマー(a)０．００１〜１０モル％、カチオン性ビニルモノマー(b)０．５〜２０モル％、アニオン性ビニルモノマー(c)０．２〜２０モル％、（メタ）アクリルアミド(d)５０〜９９モル％を共重合してなる両イオン性アクリルアミド系重合体（Ａ）と、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム及びアルミナゾルから成る群より選ばれる少なくとも１種を使用量が原料パルプの乾燥重量に対して酸化アルミニウム（Al2O3）分重量換算で0.01〜0.4％である添加し、抄紙することを特徴とする製紙方法。
【請求項２】
両イオン性アクリルアミド系重合体（Ａ）を構成するアニオン性ビニルモノマー(c)が、α，β−不飽和ジカルボン酸である請求項１に記載の製紙方法。
【請求項３】
ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム及びアルミナゾルから成る群より選ばれる少なくとも１種がポリ水酸化アルミニウムであることを特徴とする請求項１又は２に記載の製紙方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は製紙方法に関し、詳しくは、製紙原料パルプスラリーに、架橋性ビニルモノマーを必須の構成モノマーとして共重合してなる両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体（Ａ）と縮合水和アルミニウム塩（Ｂ）とを添加することにより、古紙または脱墨パルプの使用や抄紙工程のクローズ化による抄紙用水の水質低下等に伴って益々厳しい抄紙条件下、かつ、広いｐＨ領域、特に高ｐＨ領域においても優れた紙力、濾水効果を発揮する製紙方法を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、省エネルギー、省資源化が強く求められており、このため古紙または脱墨パルプの使用比率が増大し、抄紙工程のクローズ化が進んでいる。したがって、製紙産業においては抄紙条件の悪化、特に有害物質の蓄積や、硫酸根などの蓄積、微細繊維の増大による抄紙条件の悪化、また古紙中に含まれる炭酸カルシウムによるｐＨの上昇などの問題への対応が求められており、さらに生産性向上のための抄紙機の高速化、紙の多様化に伴う品質向上の要求などがますます増大している。
従来から、紙、板紙などの製紙工程においては、各種の製紙用薬品が使用されている。例えば、カチオン澱粉、α化澱粉、エーテル化澱粉、酸化澱粉などの変性澱粉、アクリルアミド系重合体及びその誘導体、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂、メラミン及び尿素ホルムアルデヒド樹脂などの合成高分子系の添加剤が使用されている。
【０００３】
前記した変性澱粉は、安価ではあるものの、使用量に対する紙力増強効果が貧弱であるために多量に使用しなければならず、しかも使用前に煮沸溶解が必要であり、また濾水効果も貧弱である。すなわち変性澱粉は性能面及び作業性で問題があり、製紙用添加剤としては、合成高分子系が主流となっている。
【０００４】
前記した合成高分子系の添加剤の代表的なものは、アクリルアミド系重合体があげられ、例えば、アルカリで加水分解したアニオン性アクリルアミド系重合体、ホフマン分解反応によるカチオン変性アクリルアミド系重合体、マンニッヒ反応によるカチオン変性アクリルアミド系重合体などの変性タイプ、（メタ）アクリルアミドとアニオン性ビニルモノマー及び／又はカチオン性ビニルモノマーを共重合して得られる共重合タイプなどが知られている。
【０００５】
しかしながら、前記したように厳しい抄紙条件に対応するため、従来公知のアクリルアミド系重合体の単独使用では、紙力、濾水効果に限界がある。そのため、複数の製紙用添加剤を併用した抄紙方法や製紙用添加剤が提案されている。例えば、アニオン性アクリルアミド系重合体とホフマン分解反応によるカチオン変性アクリルアミド系重合体と併用する方法（特開昭４９−２６５０１号公報）、アニオン性ポリアクリルアミドとカチオン性マンニッヒ変性ポリアクリルアミドと併用する方法（特開昭６３−１２７９２号公報）、アニオン性アクリルアミド系重合体とカチオン性アクリルアミド系重合体と併用する方法（特開昭５４−６８４０７号公報、特開昭５８−６００９４号公報、特開昭５９−１０６５９８号公報）、両イオン性アクリルアミド系重合体と両イオン性アクリルアミド系重合体と併用する方法（特公昭６３−６３６７８号公報、特開平５−７８９９７号公報）、両イオン性架橋型アクリルアミド系重合体とポリアクリルアミド変性物と水性混合する方法（特開平９−７８４８６号公報）などの２種以上のポリマーを併用する方法、また、両性のアクリルアミド系ポリマーとアルミニウム化合物と併用する方法（特公平６−１１９５６号公報）、陽イオン性基を有する特定カチオン性アクリルアミド系重合体とコロイド状珪酸と併用する方法（特許第２５１５４９５号）、両性アクリルアミド系ポリマーと塩基性ポリ水酸化アルミニウムと併用する方法（特公平７−５３９５８号公報）、両性高分子化合物とアルミナゾルとを併用する方法（特開昭６２−２０６０９９号公報）等の有機ポリマーと無機ポリマーと併用する方法が提案されている。またあらかじめアルミニウムイオンを結合させた両イオン性アクリルアミド系ポリマーを使用する方法（特開平８−１８８９８２号公報、特開平８−２２６０９２号公報）が提案されている。
【０００６】
更に、２官能性、３官能性、４官能性などの架橋性ビニルモノマーを導入したアクリルアミド系重合体で、かつ比較的高分子量の高分岐構造を有する紙力増強剤（特開昭６３−５０５９７号公報、特開平４−１８１９０号公報、特開平５−１４０８９３号公報、特開平７−８２６８９号公報、特開平７−９７７９０号公報）などが提案されているが、さらに一層の紙力、濾水効果を発揮する製紙用添加剤及び製紙方法が求められている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
前述したように、古紙または脱墨パルプの使用や抄紙工程のクローズ化による抄紙用水の水質低下に伴って益々厳しい抄紙条件下、かつ、広いｐＨ領域、特に高ｐＨ領域において、優れた紙力及び濾水性の向上させる製紙方法を提供することを技術的課題として鋭意研究の結果、本発明を完成するに至ったものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、下記の構成を有する製紙方法に関するものである。
【０００９】
請求項１の発明は、製紙原料パルプスラリーに、架橋性ビニルモノマーを必須の構成モノマーとして共重合してなる両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体（Ａ）と縮合水和アルミニウム塩（Ｂ）とを添加し、常法に従って抄紙する製紙方法という構成からなる。
【００１０】
請求項２の発明は、請求項１において、両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体（Ａ）が、架橋性ビニルモノマー(a)０．００１〜１０モル％、カチオン性ビニルモノマー(b)０．５〜２０モル％、アニオン性ビニルモノマー(c)０．２〜２０モル％、（メタ）アクリルアミド(d)５０〜９９モル％を主成分として共重合せしめて得られるものである製紙方法という構成からなる。
【００１１】
請求項３の発明は、請求項１又は２において、両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体（Ａ）を構成するアニオン性ビニルモノマー(c)が、α，β−不飽和ジカルボン酸である記載の製紙方法という構成からなる。
【００１２】
請求項４の発明は、請求項１乃至３において、縮合水和アルミニウム塩（Ｂ）が、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム及びアルミナゾルから成る群より選ばれる少なくとも１種のものである製紙方法という構成からなる。
【００１３】
すなわち、本発明の構成により、古紙または脱墨パルプの使用や抄紙工程のクローズ化による抄紙用水の水質低下に伴って益々厳しい抄紙条件下、かつ、広いｐＨ領域、特に高ｐＨ領域において、優れた紙力及び濾水性を向上させる製紙方法を提供するものである。
【００１４】
以下、本発明の技術的構成について詳しく説明する。
本発明において、架橋性ビニルモノマーを必須の構成モノマーとして共重合してなる両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体（Ａ）（以下、「両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体」という）とは、架橋性ビニルモノマー(a)、カチオン性ビニルモノマー(b) 、アニオン性ビニルモノマー(c)及び（メタ）アクリルアミド(d)を主成分とするモノマー混合物を共重合せしめて得られるものである。
【００１５】
前記両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体において、(a)成分の架橋性ビニルモノマーとしては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のＮ置換アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレンビス（メタ）アクリルアミド等のビス（メタ）アクリルアミド類、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート類、アジピン酸ジビニル、セバシン酸ジビニルなどのジビニルエステル類、エポキシアクリレート類、ウレタンアクリレート類、ジビニルベンゼン等の２官能性ビニルモノマー、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、トリアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド等の３官能性モノマー、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、テトラアリルピロメリテート等の４官能性モノマーなどが挙げられる。これらの中でもＮ−メチロールアクリルアミド、メチレンビスアクリルアミド、ジエチレングリコールジメタアクリレート、エチレングリコールジメタアクリレート、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドが好ましい。これらの架橋性ビニルモノマーは単独又は２種以上を併用して用いることができる。
【００１６】
前記両イオン性高分岐アクリルアミド系共重合体において、(ｂ)成分のカチオン性ビニルモノマーとしては、例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、アリルアミン、ジアリルアミンなどの３級アミノ基を有するビニルモノマー及びそれらの塩酸、硫酸、硝酸、スルファミン酸などの無機酸若しくは有機酸の塩類、及び第３級アミノ基含有ビニルモノマーとベンジルクロライド、メチルクロライド、ジメチル硫酸、エピクロルヒドリン、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドなどの４級化剤との反応によって得られる第４級アンモニウム塩を含有するビニルモノマーなどが挙げられ、これらのカチオン性ビニルモノマーは単独又は２種以上を併用して用いることができる。
【００１７】
前記両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体において、(ｃ)成分のアニオン性ビニルモノマーとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のα、β−不飽和モノカルボン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等のα、β−不飽和ジカルボン酸、アコニット酸等のα、β−不飽和トリカルボン酸、（メタ）アリルスルフォン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸等のスルホ基含有ビニルモノマーおよびそれらの塩類などが挙げられ、これらのアニオン性ビニルモノマーは単独又は２種以上を併用して用いることができる。これらアニオン性ビニルモノマーのなかでもイタコン酸、マレイン酸等のα、β−不飽和ジカルボン酸およびこれらの塩が好ましい。
【００１８】
本発明の前記両イオン性高分岐アクリルアミド系共重合体を構成する(a)〜(d)成分のモル割合は、(a)成分０．００１〜１０モル％、(b)成分０．５〜２０モル％、(c)成分０．２〜２０モル％及び(d)成分５０〜９９モル％、好ましくは、(a)成分０．０１〜８モル％、(b)成分１〜１５モル％、(c)成分０．５〜１５モル％及び(d)成分６２〜９８モル％である。
【００１９】
なお、(a)成分が０．００１モル％未満の場合は本発明の効果が向上せず、１０モル％を越える場合はゲル化が生じる。
【００２０】
さらに本発明の効果を損なわない範囲で、他のビニルモノマー、例えばスチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン誘導体、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アリルアルコール、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル、その他の各種モノマー類を共重合することが可能である。
【００２１】
本発明の両イオン性高分岐アクリルアミド系共重合体（Ａ）の重量平均分子量としては、特別な制限を必要とするものでは無いが、紙力増強効果及び濾水効果の観点から１万〜１０００万、好ましくは１０万〜３００万の範囲である。
【００２２】
本発明における両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体（Ａ）の製造方法としては、従来公知の各種の方法を採用することが出来る。例えば、攪拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管を備えた反応容器に（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分及び水を仕込み、重合開始剤として、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、ハイドロパーオキサイドなどの過酸化物、又はそれらの過酸化物と重亜硫酸塩等の還元剤とを組み合わせたレドックス開始剤、又は２，２−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩等の水溶性アゾ系開始剤などを加え、また必要に応じてイソプロピルアルコール、アリルアルコール、アリルスルホン酸ナトリウム、メタアリルスルホン酸ナトリウム、次亜リン酸ナトリウム、メルカプトエタノール、チオグリコール酸等の重合調節剤又は連鎖移動剤を適宜使用し、温度４０〜９５℃で１〜５時間反応させて得られる。
【００２３】
本発明の実施に際して、前記両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体（Ａ）の使用量は、目的及び期待する効果の程度に応じて任意に変更して差し支えないが、概して原料パルプの乾燥重量に対して０．０１〜５％、好ましくは０．１〜２％に相当する量を添加し、常法通り抄紙することにより紙力増強効果及び濾水性を改善することができる。
【００２４】
本発明における縮合水和アルミニウム塩（Ｂ）としては、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム及びアルミナゾル等があげられ、これらの１種を単独又は２種以上を併用できる。
【００２５】
前記ポリ塩化アルミニウムは、その主成分が一般式［Ａｌ2（ＯＨ）nＣｌ6-n］m（ただし、ｎ＜５，ｍ＜１０)で示され、水溶液あるいは粉体として市販されているが、いずれも好適に使用し得る。
【００２６】
前記ポリ水酸化アルミニウムは、［Ａｌ（ＯＨ）］nAｌCl3（ただし、ｎ＜３０)で示され、高塩基性を有することで、前記ポリ塩化アルミニウムと区別されるものである。
【００２７】
前記アルミナゾルは、一般に５〜２００μｍ程度の羽毛状粒子の集合体からなるアルミナコロイド溶液で比表面積２００ｍ2／ｇ以上のものが好適に使用し得る。
【００２８】
本発明の実施に際して、前記縮合水和アルミニウム塩（Ｂ）の使用量は、原料パルプの乾燥重量に対して、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）重量で０．０１％〜４％、好ましくは０．０５〜１％に相当する量を添加し、常法通り抄紙することにより紙力増強効果及び濾水性を向上することができる。なお、縮合水和アルミニウム塩（Ｂ）は併用される両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体（Ａ）と併用することによって顕著な効果を発現するもので、それ単独ではほとんど有効ではない。それ故、その添加量は有効最小限とすることが望ましい。
【００２９】
また、両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体（Ａ）と縮合水和アルミニウム塩（Ｂ）の製紙原料パルプスラリーへの添加は、前記（Ａ）成分又は（Ｂ）成分のどちらかを添加し、パルプスラリーに十分混合せしめた後にもう一方の成分を添加することが望ましく、好ましくは（Ｂ）成分を最初に添加し、パルプスラリーに充分混合せしめた後に（Ａ）成分を添加することによって本発明の効果を充分に発揮する事が出来る。
尚、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を予め混合し、該混合溶液をパルプスラリーに添加した場合には、本発明の効果を十分に発揮することは難しい。
【００３０】
本発明の製紙方法は、特に古紙又は脱墨パルプを使用した各種の紙、板紙、例えば段ボール原紙、石膏ボード原紙、情報記録用紙、新聞用紙、包装用紙、紙管原紙、印刷筆記用紙、塗工紙、白板紙等の紙力増強効果及び濾水性向上を目的とするものである。
【００３１】
本発明の製紙方法においては、必要に応じてロジン系サイズ剤、中性サイズ剤、カチオン化澱粉系紙力剤、染料、消泡剤、硫酸バンド、各種の填料などを使用することが出来る。
【００３２】
【発明の実施の形態】
以下、調製例、実施例、比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら各例に限定されるものではない。なお、各例中、部及び％は特記しない限り全て重量基準である。
【００３３】
・製紙用添加剤の調製
＜両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体（A）の調製＞
調製例１
攪拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管を備えた反応容器に、メチレンビスアクリルアミド０．１４７ｇ（０．０５モル％）、ジメチルアミノエチルメタクリレート２０．９ｇ（７モル％）、イタコン酸７．４ｇ（３モル％）、４０％アクリルアミド水溶液３０３．８ｇ（８９．９５モル％）、イオン交換水６７６ｇを仕込んだ後、硫酸でpHを３．５に調節し、窒素ガスを通しながら５０℃に昇温し、１０％過硫酸アンモニウム水溶液２．５ｇ、１０％重亜硫酸ナトリウム水溶液１．２５ｇを添加し、５０〜８０℃で３時間反応させ、両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体を得た。その性状を表１に示す。
【００３４】
調製例２〜９
調製例１において、（ａ）成分〜（ｄ）成分の種類、およびその使用量を表１に示すように代えた以外は、調製例１と同様の方法で調製例２〜９の両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体を得た。その性状を表１に示す。
【００３５】
<両イオン性アクリルアミド系重合体の調製>
比較調製例１
調製例１において、（ａ）成分〜（ｄ）成分の種類、およびその使用量を表１に示すように代えた以外は、調製例１と同様の方法で比較調製例１の両イオン性アクリルアミド系重合体を得た。その性状を表１に示す。
【００３６】
比較調製例２
調製例１と同様の反応容器に、ジメチルアミノエチルメタアクリレート１２．４ｇ（４モル％）、イタコン酸７．７ｇ（３モル％）、４０％アクリルアミド水溶液３２５ｇ（９３モル％）、イオン交換水６５５ｇを仕込んだ後、硫酸でｐＨを３．５に調節し、窒素ガスを通しながら５０℃に昇温し、１０％過硫酸アンモニウム水溶液２．５ｇ、１０％重亜硫酸ナトリウム水溶液１．２５ｇを添加し、５０〜８０℃で３時間反応させ、両イオン性アクリルアミド系重合体１０００ｇを得た。次に濃度２０％に希釈した硫酸アルミニウム水溶液９．９３ｇ（前記全モノマー１００部に対して１．３２部）を、撹拌したポリマーに滴下し、比較調製例２の両イオン性アクリルアミド系重合体を得た。その性状を表１に示す。
【００３７】
【表１】
0004352587.tif 000002
表１中
ＭＢＡ：メチレンビスアクリルアミド
ＴＡＦ：１，３，５−トリアクロイルヘキサヒドロ-S-トリアジン
ＤＭＡＡ：ジメチルアクリルアミド、ＭＡＡ：Ｎ−メチロールアクリルアミド
ＩＡ：イタコン酸、ＡＡ：アクリル酸、Ｍｎ：無水マレイン酸
ＤＭ：ジメチルアミノエチルメタクリレート
ＤＭＣ：メチルメタクリロイルオキシトリメチルアンモニウムクロライド
ＤＭＡＰＡ：ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
ＤＭＢ：メタクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド
バンド：硫酸アルミニウム(試薬一級)
【００３８】
・紙質、濾水性の評価方法：
（１）紙力効果試験
裂断長：ＪＩＳ Ｐ８１１３に準じ、測定した。
比破裂強度：ＪＩＳ Ｐ８１１２に準じ、測定した。
インターナルボンド：ＴＡＰＰＩ実用試験法  ＵＭ−４０３に準じ、測定した。
【００３９】
（２）濾水効果試験（ＣＳＦ）
ＪＩＳ Ｐ８１２１に準じてカナダ標準形濾水度試験機で測定した。
【００４０】
【実施例】
［実施例１］
・成紙の調製
段ボール古紙／雑紙古紙（９７／３）の２％パルプスラリーに、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ−２５０Ａ：多木化学（株）製）をＡｌ2Ｏ3分換算で、パルプ乾燥重量に対し０．２％添加して均一に混合したのち、調製例１で得られた両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体の水溶液をパルプ乾燥重量に対して固形分で０．３％加えて充分に混合した。次いで、成紙で米坪量１５０ｇ／ｍ2に相当する調成パルプスラリーをＴＡＰＰＩスタンダードシートマシンにより常法通り抄紙し（抄紙ｐＨ６．３）、３．５Kg／cm2圧で５分間圧搾脱水したのち、１０５℃のドライヤーで３分間乾燥し、調湿後（２３℃で２４時間）その紙質を試験した。その結果を表２に示す。
・濾水性（ＣＳＦ）の試験
前記薬品が添加された抄紙前の調成パルプスラリーから絶乾で３ｇに相当する調成パルプスラリーを分取し、これを水で１０００ｍｌに希釈して常法通りカナダ標準形濾水度試験機で濾水性（ＣＳＦ）を測定した。その結果を表２に示す。
【００４１】
［実施例２〜１１］
実施例１において、ポリ塩化アルミニウム及び調製例１で得られた両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体を表２に示すように代えた以外は実施例１と同様にして各種成紙の調製と濾水性の試験を行った。その紙質と濾水性（ＣＳＦ）を表２に示す。
【００４２】
【表２】
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【００４３】
［比較例１〜９］
実施例１において、ポリ塩化アルミニウム及び調製例１で得られた両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体を表３に示すように代えた以外は実施例１と同様にして各種成紙の調製と濾水性の試験を行った。その紙質と濾水性（ＣＳＦ）を表３に示す。
【００４４】
【表３】
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【００４５】
［実施例１２］
・成紙の調製
雑紙／ちらし（５０／５０）の２％パルプスラリーに、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ−２５０Ａ：多木化学（株）製）をＡｌ2Ｏ3換算分として、パルプ乾燥重量に対し０．１％添加して均一に混合したのち、調製例１で得られた両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体の水溶液をパルプ乾燥重量に対して固形分で０．３％加えて充分に混合した。次いで、成紙で米坪量１０５ｇ／ｍ2に相当する調成パルプスラリーをＴＡＰＰＩスタンダードシートマシンにより常法通り抄紙し（抄紙ｐＨ７．４）、３．５Kg／cm2圧で５分間圧搾脱水したのち、１０５℃のドライヤーで３分間乾燥し、調湿後（２３℃で２４時間）その紙質を試験した。その結果を表４に示す。
・濾水性（ＣＳＦ）の試験
前記薬品が添加された抄紙前の調成パルプスラリーから絶乾で３ｇに相当する調成パルプスラリーを分取し、これを水で１０００ｍｌに希釈して常法通りカナダ標準形濾水度試験機で濾水性（ＣＳＦ）を測定した。その結果を表４に示す。
【００４６】
［実施例１３〜１7、比較例１０〜１２］
実施例１２において、ポリ塩化アルミニウム及び調製例１で得られた両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体を表４に示すように代えた以外は実施例１２と同様にして各種成紙の調製と濾水性の試験を行った。その紙質と濾水性（ＣＳＦ）を表４に示す。
【００４７】
【表４】
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表２、表３、表４中
ＰＡＣ：ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ２５０Ａ；多木化学(株)製）
Ｐａｈｏ：ポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ＃２Ｓ；浅田化学工業（株）製）
ＡＳ：アルミナゾル(アルミナゾル−１００；日産化学工業(株)製)
バンド：硫酸アルミニウム（試薬一級）
縮合水和アルミニウム（ｂ）の添加率は、Ａｌ2Ｏ3換算値を表わす。
【００４８】
【発明の効果】
本発明の製紙方法は、製紙原料パルプスラリーに、特定の両イオン性高分岐アクリルアミド系重合体と縮合水和アルミニウム塩とを添加することにより、古紙または脱墨パルプの使用や抄紙工程のクローズ化による抄紙用水の水質低下等に伴って益々厳しい抄紙条件下、かつ、広いｐＨ領域、特に高ｐＨ領域において優れた紙力、濾水効果を発揮する製紙方法を提供するものである。