(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
連続相または共連続相を形成している１種または２種以上のポリアミドと、そこに０．１から０．２μｍの平均直径を有する球状の粒子として、または０．１から０．２μｍの短軸長を有する楕円形粒子として分散された１種または２種以上のアイオノマーとのアイオノマー／ポリアミド配合物であって、
アイオノマーとポリアミドの合計量に基づいて、該アイオノマーは６０から４０重量パーセントの範囲で存在し、および該ポリアミドは６０から４０重量パーセントの範囲で存在し、該アイオノマーは、エチレンおよびメタクリル酸、または、エチレンおよびアクリル酸を含有する直接コポリマーであり、中和に先立ち、前記直接コポリマーのメタクリル酸は直接コポリマーの総重量に対して少なくとも１５重量パーセンテージで存在し、アクリル酸は直接コポリマーの総重量に対して少なくとも１４重量パーセンテージで存在し、かつ、ポリアミドと混練する前に部分的に中和されていて、および、直接コポリマー中の酸の６５から１００モルパーセントは１種または２種以上の亜鉛カチオンまたは亜鉛カチオンと他の金属カチオンとの組み合わせで中和されて、溶融温度でのポリアミドの粘度より高くアイオノマーの粘度が増加された、ことを特徴とするアイオノマー／ポリアミド配合物。
【請求項２】
前記メタクリル酸は、エチレンとメタクリル酸との直接コポリマーの１５から２５重量パーセントを構成することを特徴とする請求項１に記載のアイオノマー／ポリアミド配合物。
【請求項３】
前記アクリル酸は、エチレンとアクリル酸との直接コポリマーの１４から２５重量パーセントを構成することを特徴とする請求項１に記載のアイオノマー／ポリアミド配合物。
【請求項４】
１種または２種以上の前記直接コポリマーは、アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートから選択される軟質化モノマーをさらに含有することを特徴とする請求項１に記載のアイオノマー／ポリアミド配合物。
【請求項５】
前記直接コポリマーは、１種または２種以上のエチレンおよびメタクリル酸、または、エチレンおよびアクリル酸を含有する二元重合体であって、中和に先立ち該二元重合体における酸は、メタクリル酸の場合は該二元重合体の総重量に対して少なくとも１５重量パーセンテージで存在し、アクリル酸の場合は該二元重合体の総重量に対して少なくとも１４重量パーセンテージで存在する二元重合体、並びに、Ｅはエチレンであり、Ｘはアルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートから選択される軟質化モノマーであり、およびＹはメタクリル酸またはアクリル酸である１種または２種以上のＥ／Ｘ／Ｙコポリマーの配合物として存在し、中和に先立って配合物の酸濃度は高いことを特徴とする請求項４に記載のアイオノマー／ポリアミド配合物。
【請求項６】
前記亜鉛カチオンまたは亜鉛カチオンと他の金属カチオンとの組み合わせはポリアミドのアミド結合に作用することを特徴とする請求項１，２，３，４または５に記載のアイオノマー／ポリアミド配合物。
【請求項７】
前記カチオンは亜鉛であることを特徴とする請求項６に記載のアイオノマー／ポリアミド配合物。
【請求項８】
前記楕円形粒子は１０対１を超える長軸長の短軸長に対する比を有することを特徴とする請求項１に記載のアイオノマー／ポリアミド配合物。
【請求項９】
前記ポリアミドは半結晶性ポリアミドであることを特徴とする請求項１に記載のアイオノマー／ポリアミド配合物。
【請求項１０】
前記ポリアミドはポリイプシロンカプロラクタム（ナイロン−６）であることを特徴とする請求項９に記載のアイオノマー／ポリアミド配合物。
【請求項１１】
前記ポリアミドは半結晶性ポリアミドと、ポリアミドの総重量に基づいて１０重量％までの非晶性ポリアミドとの配合物を含有することを特徴とする請求項９に記載のアイオノマー／ポリアミド配合物。
【請求項１２】
前記非晶性ポリアミドはヘキサメチレンジアミンイソフタルアミド／テレフタルアミドターポリマーであることを特徴とする請求項１１に記載のアイオノマー／ポリアミド配合物。
【請求項１３】
前記アイオノマーおよび前記ポリアミドに対する１種または２種以上の紫外線安定剤をさらに含有することを特徴とする請求項１に記載のアイオノマー／ポリアミド配合物。
【請求項１４】
請求項１に記載のアイオノマー／ポリアミド配合物から成形されたことを特徴とする物品。
【請求項１５】
前記アイオノマーおよび前記ポリアミドに対する１種または２種以上の紫外線安定剤をさらに含有するアイオノマー／ポリアミド配合物から成形されたことを特徴とする請求項１４に記載された物品。
【請求項１６】
自動車用フェーシアの形態であることを特徴とする請求項１５に記載の物品。
【請求項１７】
前記自動車用フェーシアは少なくとも８０のＤＯＩを有するバンパーであることを特徴とする請求項１６に記載の物品。
【請求項１８】
４０重量％から６０重量％の１種または２種以上のポリアミドの連続相または共連続相中の、６０から４０重量％の１種または２種以上のアイオノマーの配合物を製造する方法であって、
該アイオノマーは、エチレンおよびメタクリル酸、または、エチレンおよびアクリル酸を含有する直接コポリマーであり、中和に先立ち、メタクリル酸の場合は直接コポリマーの総重量に対して少なくとも１５重量パーセンテージで存在し、アクリル酸の場合は直接コポリマーの総重量に対して少なくとも１４重量パーセンテージで存在し、かつ、ポリアミドと混練する前に部分的に中和されており、強力混合条件下で、１種または２種以上の該直接コポリマーと１種または２種以上のポリアミドとから本質的に成る成分を溶融混合する工程、および、混合しながら、１種または２種以上の亜鉛カチオンまたは亜鉛カチオンと他の金属カチオンとの組み合わせで直接コポリマー中の酸の６５から１００モルパーセントを中和して、溶融温度でのポリアミドの粘度より高いレベルに前記直接コポリマーを中和することからもたらされるアイオノマーの粘度を上げる工程を具えることを特徴とする製造方法。
【請求項１９】
前記アイオノマーはポリアミドより高い容量パーセントで存在することを特徴とする請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記カチオンはポリアミドのアミド結合に作用することを特徴とする請求項１８に記載の方法。
【請求項２１】
前記カチオンは亜鉛であることを特徴とする請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
溶融配合に先立ち中和度は３５から４０パーセントであることを特徴とする請求項１８に記載の方法。
【請求項２３】
中和に先立って前記直接コポリマーにおける酸濃度は、メタクリル酸の場合は直接コポリマーの総重量に対して少なくとも１５重量パーセンテージで存在し、アクリル酸の場合は直接コポリマーの総重量に対して少なくとも１４重量パーセンテージで存在することを特徴とする請求項１８に記載の方法。
【請求項２４】
前記直接コポリマーにおける酸は、コポリマーの１５から２５重量％の範囲で存在するメタクリル酸か、またはコポリマーの１４から２５重量％の範囲で存在するアクリル酸であることを特徴とする請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
混合しながら、中和は少なくとも６５％の中和パーセントになることを特徴とする請求項２４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
発明の属する技術分野
本発明は、アイオノマー／ポリアミド配合物に関し、さらに詳しくは、エチレンと、高重量パーセントのα，β−エチレン性不飽和Ｃ3〜Ｃ8カルボン酸との高度に中和されたコポリマーのナイロン−６のような半結晶性ポリアミドに分散された配合物に関する。これらの配合物は、靭性、高光沢、耐摩耗／耐引掻（表面損傷）性、耐紫外線特性、高温特性および剛性の組み合わせが所望される成形部品のような用途において特に有用である。
発明の背景
成形部品において、特に、バンパー、フェンダー延長部、ハブキャップおよび他のフェーシア部品のような自動車用途における成形部品、並びに成形された外装部品においては、高光沢、良好な耐候性、高衝撃強さおよび高温特性（例えば、引張強さ、並びに垂れ下がり抵抗および耐クリープ性のような寸法安定性）を有する製品に対する総合的なニーズがある。ソリッドおよびメタリックカラーで成形し、そして随意にその部品を塗装することができることも所望されている。”ソリッド”着色剤は、非常に接近した観察においてさえも均質な仕上がりを提供する。数の上で実在するすべての成分は、適用されるときに、それらが単一の均一な成分から製造されているように見えるように、微粉砕されそして配合される。ソリッドカラーは、光源により直接に照らされるときに、きらめかず、または輝かず、異なる角度から観察されるときに顕著に変化しないようである。（真珠箔を含む）”メタリック”着色剤は、離散したフレーク顔料を含有し、それはパールフレークからアルミニウムフレークまたはマイカフレークまでの範囲にわたることができる。これらのフレークは、観察される色の範囲内で別々に確認することができる程に十分大きい。メタリックカラーは、表面が直接的に光源で照らされるとき、認識可能な”輝き”を有し、さらに、パネルを垂直な角度から斜角に回転するときに色が変わるようである。この特性は、”多色度（polychromaticity）”と称される。観察する角度が回転するときの色のこの変化は、”移動（travel）”または”変節（flop）”とも称される。
E.I.du Pont de Nemours and Companyにより売り出されているガラス繊維で強化されたアイオノマーとポリエチレンとの配合物であるＢＥＸＬＯＹ（登録商標）Ｗ自動車用エンジニアリングプラスチックは、自動車のバンパーのような成形部品における使用の増加が認められ、それがこれらのニーズの大部分を満足するからである。その利点は、相対的に低コストでの、良好な光沢（外観）、中程度の耐表面損傷性（mar resistance）、良好な加工性および高衝撃強さを含む。ソリッド着色剤は材料に均質混合されることができるが、メタリック着色剤を均質混合する際の成功は限られている。ＢＥＸＬＯＹ（登録商標）Ｗ樹脂に粘着する塗料も乏しく、そして高温塗料焼付けオーブン（Original Equipment Manufacturing”OEM”塗装）の使用が要求される塗料の塗装は、ＢＥＸＬＯＹ（登録商標）Ｗが適当な高温特性を欠いているため、実行できない。
自動車のフェーシア（例えば、バンパー）のような用途に対して、ＢＥＸＬＯＹ（登録商標）Ｗ樹脂に固有のものより高い耐表面損傷性が必要とされる。したがって、ＢＥＸＬＯＹ（登録商標）Ｗ樹脂を使用するときに、軽いしぼ付が典型的に表面に施されて耐表面損傷性を高める。軽くかつ光沢のあるしぼ付ではあるが、いかなるしぼ付けも、自動車工業において外装仕上げの了解される品質を評価するために使用される重要な指針である”鮮映性”（ＤＯＩ）を実質的に妨害する。実物自体に比較して着色仕上げの物体の反射の”鮮明さ（crispness）”または”明瞭度（degree of definition）”の尺度であるＤＯＩは、球面からの光線の反射角から測定される。ＤＯＩは、Hunterlab型番号Ｄ４７Ｒ−６Ｆ Doigon Gloss Meterにより測定されることができる。試験パネルは、計器センサーに装置され、そして反射された画像の鮮明度が測定される。ＤＯＩ試験手順の詳細は、ＧＭ試験明細ＴＭ−２０４−Ｍに記載されている。自動車工業において、平滑または”Ａ等級”表面上の満足な仕上がりは、少なくとも６０、好ましくは８０またはそれ以上のＤＯＩ値を有する仕上がりを有するであろう。Ｎｅｏｎ自動車に使用された商業上の軽くしぼ付されたＢＥＸＬＯＹ（登録商標）Ｗ樹脂フェーシアは、０のＤＯＩを有する。
さらにまだ他の重要な性能特性があるが、一層高い光沢（２０°で測定したときに少なくとも６０の値、および６０°で測定したときに少なくとも７５の値）および一層高いＤＯＩ（少なくとも６０）、一層速い加工性、一層良好な高温特性、および軽いしぼ付けの必要性なしに改良された耐表面損傷性に対するニーズがある。メタリック着色剤の均質混合を可能にすること、およびその代替として成形部品の塗装を可能にすることに対するニーズもある。
アイオノマーと、ポリエチレン以外のポリマー（例えばポリアミド）とのある配合物は、当該技術において知られている。これらの先行技術であるナイロンとの配合物は、しかしながら、ＢＥＸＬＯＹ（登録商標）Ｗ樹脂に関して経験されている問題を解決することに対して適当ではないであろう。
例えば、Floodらの米国特許第４，３３５，２２３号は、酸化アンチモンおよび酸化マグネシウムのような選択された金属化合物を０．０５から１重量％添加することにより、α−オレフィン／α，β−エチレン性不飽和Ｃ3−Ｃ8カルボン酸（”エチレン−酸コポリマー”）と配合された５０から９９重量％のナイロン６またはナイロン６６から製造された成形物のノッチ付きアイゾット衝撃抵抗を高めることを教示する。
もう一つの例であるMurchの米国特許第３，８４５，１６３号は、少なくとも１０パーセントの酸基を、固体または水溶液形態においてナトリウム、カルシウムおよび亜鉛のような金属イオンで中和することによりポリアミドとエチレン−酸コポリマーとの配合物のウェルドラインの靭性を改良することを教示する。ポリアミド加水分解は、水溶液を使用して起こることが予想されるであろう。慣用の装置における溶融配合および溶液配合または続いて押し出しもしくは射出成形が行われる乾燥混合が教示される。高強度混合に対する好適性は提案されていない。米国特許第３，８４５，１６３号は、少なくとも５０重量パーセント（重量％）のポリアミドを含有する配合物を教示する（６０〜８５重量％が特許請求され、および８０重量％が実施例に記載されている）。広範囲の酸濃度および中和度が開示されるが、その文献において使用される最高の酸濃度は１２重量％であり、および最高の中和は７６％である。
アイオノマーが主成分であるが、ポリアミドが連続または共連続相（co-continuous）であるポリアミドとアイオノマーとの配合物は、相溶化剤を使用することにより作られている。例えば、Saltmanの米国特許第５，０９１，４７８号は、ある反応基を含むポリマーのグラフト剤を用いた２５〜５０容量％のポリアミドとアイオノマーとの配合物を教示する。好ましいグラフト剤は、エチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレートおよびエチレン／グリシジルメタクリレートから誘導されるコポリマーである。
発明の要旨
所望された改良は本発明によりなされる。ＢＥＸＬＯＹ（登録商標）Ｗ樹脂の重要な性能特性は保持され、かつ一層高い光沢、一層速い加工性、一層良好な高温特性、およびしぼ付の必要性なしに改良された耐表面損傷性が達成される。ガラス繊維強化に対する必要性は取り除かれる。本発明の配合物を使用して製造された成形部品は、平滑または”Ａ等級”表面上の最高の塗装仕上げに少なくとも匹敵するＤＯＩ、特に８０を超えてかつ９０から９５ほども高いＤＯＩを示す高光沢を有する。ソリッドおよびメタリック着色剤は均質混合され、および部品は塗装されることができる。高温特性は、焼き付け工程の間に部品の形状を維持するための特別なジグまたはハンガーに対する必要性なしにＯＥＭ塗装を可能にするのに十分である。アイオノマーとポリアミドの両者に対する標準の紫外線安定剤を添加した成形部品は、驚くべき耐候性、特に延長された時間にわたって紫外光に曝されるときの安定性を示す。少なくとも８０のＤＯＩを有する改良された自動車のフェーシアおよび優れた耐表面損傷性は、本発明の配合物から製造されることができる。
本発明は、アイオノマー／ポリアミド（アイオノマーとポリアミドとの合計重量に基づいて、好ましくは６０から４０重量パーセント（重量％）のアイオノマー／４０から６０重量％のポリアミド）配合物に関し、ポリアミドは連続（または共連続）相を形成する。アイオノマー、好ましくはポリアミドより高い容量パーセントで存在するアイオノマーは、連続または共連続ポリアミド相に分散される。好ましくは、アイオノマーは、共連続ポリアミド相中に形状が好ましくは長方形かつ曲線あるいは楕円形である小粒子か、または連続ポリアミド相中に本質的に球状である小粒子を形成する。本質的に球状の粒子の平均直径（長方形／楕円粒子の横断面直径または短軸長）は、好ましくは約０．１から約０．２マイクロメーター（μｍ）である。
本発明に適当なアイオノマーは、エチレンと高重量パーセントのα，β−エチレン性不飽和Ｃ3〜Ｃ8カルボン酸、好ましくはメタクリル酸またはアクリル酸とのコポリマーから形成される。”高い”とみなされる酸のパーセンテージは、使用される酸に依存する。メタクリル酸の場合には、それは、コポリマーの総重量に基づいて好ましくは１５から２５重量％である。分子量の差の結果として、アクリル酸に対して一層低い好適量は１４重量％である。最終配合物において、コポリマーにおける酸成分は、金属カチオンで、特にポリアミドと相溶なカチオン、好ましくは亜鉛で、高度に（好ましくは６５から１００パーセント）中和される。
本発明に適当なポリアミドは、好ましくは１種または２種以上の、ポリイプシロンカプロラクタム（ナイロン−６）およびポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン−６６）のような半結晶性ポリアミドである。非晶性ポリアミドは、いくらかの半結晶性ポリアミドの代わりに用いることができる。
アイオノマーは主たる容量成分であるがポリアミドの連続または共連続相に分散されているアイオノマー／ポリアミド配合物は、相溶化剤を使用することなしに作られることが見出されている。本発明の配合物を製造するために、エチレン−酸コポリマー、より好ましくは部分的に（好ましくは約３５から約４０モルパーセントまで）中和されたエチレン−酸コポリマーは、十分に強力な混合条件下でポリアミドと溶融配合され、一方、同時に高レベルの中和へと中和され（または、アイオノマーが出発材料であるなら、さらに中和され）て所望のモルホロジーを達成する。この”現場での”中和は、溶融配合の間に条件を維持しながら高度な中和を得ることに効果を上げることが見出されており、一方、ポリアミドはアイオノマーより低い容量パーセントで存在するけれども、相溶化剤に対する必要性なしに連続または共連続相を形成し、そしてアイオノマーは高いパーセンテージでそこに均一に分散される。
成分の強力な混合とともに、酸濃度と高中和との組み合わせが、アイオノマーのポリアミドに対する所望の粘度の関係およびナイロンマトリックスにおけるアイオノマー分散相の安定性を提供する。ナイロンと相溶性である亜鉛のようなカチオンが使用されてエチレン−酸コポリマーを中和するときに、これは特にその通りである。
ここで使用される通り、用語”から本質的に成っている（consisting essentially of）”または”から本質的になる（consists essentially of）”は、成分が必須であるが、実現されたものから本発明の優位性を妨げない他の成分も含有され得ることを意味する。
【図面の簡単な説明】
図１（ａ）および１（ｂ）は、ポリアミド連続相に分散された本質的に球状のアイオノマー粒子を有するプラックの（透過電子顕微鏡によって得られた）高倍率写真である。図１（ａ）は、金型への流れに対して平行方向におけるものであり、そして図１（ｂ）は、垂直方向におけるものである。
図２（ａ）および２（ｂ）は、ポリアミド共連続相に分散された長方形かつ曲線であるアイオノマー粒子を有するプラックの（透過電子顕微鏡によって得られた）高倍率写真である。図２（ａ）は、金型への流れに対して平行方向におけるものであり、そして図２（ｂ）は、垂直方向におけるものである。
発明の詳細な説明
本発明は、連続（または共連続）ポリアミド相に分散されたアイオノマーの配合物である。好ましくは、配合物は、６０から４０（より好ましくは５０から４５、または６０から５５）重量％のアイオノマーおよび４０から６０（より好ましくは５０から５５、または４０から４５）重量％のポリアミドである（パーセンテージはアイオノマーとポリアミドの合計に基づく）。好ましくは、アイオノマーは、図１（ａ）および１（ｂ）において見ることができるように、小さい、好ましくは約０．１から約０．２μｍの平均直径を備えた大部分が本質的に球状の粒子として、連続ポリアミド相中に適度に均一な様子で分散される。好ましくは、アイオノマーは、図２（ａ）および２（ｂ）において見ることができるように、約０．１から約０．２μｍの平均横断面直径（短軸長）を備えた大部分が長方形かつ曲線形状の粒子または楕円形状の粒子として、共連続ポリアミド相中に分散される。短軸長に対する長軸長の比は、約２対約１０またはそれを超えることができる。
配合物は、ポリアミドとアイオノマーの両者に対する紫外（ＵＶ）光安定剤、酸化防止剤および熱安定剤、顔料および染料、充填材、滑り防止剤、可塑剤、核剤等の成分を含有することもできる。好ましくは、これらの成分は、１００重量部のアイオノマー／ポリアミド配合物当たり約１から約３（好ましくは約１．５から約３）部の量で存在するが、より低いかまたは高いレベルで存在することもできる。
本発明の成分およびその配合物を調製する方法は次の通りである：
アイオノマー
本発明のアイオノマーは、エチレンとα，β−エチレン性不飽和Ｃ3〜Ｃ8カルボン酸（”エチレン−酸コポリマー”）との直接コポリマーから、金属イオンでの中和により誘導される。”直接コポリマー”は、モノマーが既存のポリマー鎖上に付くかまたは重合される”グラフトコポリマー”とは異なり、コポリマーが同時にモノマーを一緒に重合することにより作られることを意味する。このようなアイオノマーを調製する方法はよく知られており、米国特許第３，２６４，２７２号（ここに参照することにより本明細書の一部をなす）に記載されている。アイオノマーの基となる直接エチレン−酸コポリマーの調製は、米国特許第４，３５１，９３１号（ここに参照することにより本明細書の一部をなす）に記載されている。高濃度の酸を有するエチレン−酸コポリマーは、モノマー−ポリマー相分離のため、連続重合機において調製することが困難である。しかしながら、この困難性は、米国特許第５，０２８，６７４号（ここに参照することにより本明細書の一部をなす）に記載された”補助溶剤技術”の使用により、または一層低い酸を有するコポリマーが調製されることができる圧力よりもいくらか高い圧力を用いることにより避けることができる。
本発明のアイオノマー性コポリマーを製造するために使用されるエチレン−酸コポリマーは、Ｅがエチレンであり；Ｘが軟質化コモノマーであり、そしてＹがα，β−エチレン性不飽和Ｃ3〜Ｃ8カルボン酸、特にアクリル酸またはメタクリル酸であるＥ／Ｘ／Ｙコポリマーであることができる。しかしながら、好ましくは、エチレン−酸コポリマーは二元重合体（軟質化コモノマーなし）である。好ましい酸成分は、メタクリル酸およびアクリル酸である。
”軟質化”とは、ポリマーがほとんど結晶性でなくされることを意味する。適当な”軟質化”コモノマー（Ｘ）は、アルキル基が１から１２個の炭素原子を有し、存在するとき、エチレン−酸コポリマーの３０（好ましくは２５、もっとも好ましくは１５）重量％までであることができるアルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートから選択されるモノマーである。
好ましいエチレン−酸二元重合体は、エチレン／アクリル酸およびエチレン／メタクリル酸である。特定の他のコポリマーは、エチレン／ｎ−ブチルアクリレート／アクリル酸、エチレン／ｎ−ブチルアクリレート／メタクリル酸、エチレン／イソ−ブチルアクリレート／メタクリル酸、エチレン／イソ−ブチルアクリレート／アクリル酸、エチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／メタクリル酸、エチレン／メチルメタクリレート／アクリル酸、エチレン／メチルアクリレート／アクリル酸、エチレン／メチルアクリレート／メタクリル酸、エチレン／メチルメタクリレート／メタクリル酸、およびエチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／アクリル酸を含む。
本発明のアイオノマー性コポリマーを製造するために使用されるエチレン−酸コポリマーは、高い量で存在する酸成分を有する。”高い”とみなされるであろう量は、使用される酸成分、特に酸成分の分子量に依存するであろう。エチレン／メタクリル酸の場合には、好ましい酸濃度は、コポリマーの１５から２５（好ましくは１８から２５、より好ましくは１９から２２）重量％である。エチレン／アクリル酸の場合には、好ましい酸濃度は、コポリマーの１４から２５（好ましくは１６から２５、より好ましくは１８から２２）重量％である。特にここでの開示の見方で、当業者は、所望の光沢レベルおよび耐摩耗性を得るために必要とされる他の酸成分に対する”高い”酸濃度を決定することができるであろう。
コポリマーの酸濃度が本発明の”高い”範囲の外にある１種または２種以上のいかなるコポリマーでも、２種以上のコポリマーを配合して好ましい高いパーセンテージの酸濃度内にある平均酸濃度を中和に先立って得ることが可能であると認識されているであろう。好ましくは、配合物の場合には、アイオノマー成分が誘導される各酸コポリマーにおける酸の重量パーセントは、好ましい範囲に近づくべきであり、そしてもっとも好ましくはこの範囲内であるべきである。
酸成分は、好ましくは高度に中和された金属カチオン、特に１価および／または２価の金属カチオンである。ナイロンと相溶性である金属カチオン、すなわちポリアミドのアミド結合に作用するカチオンで中和することが好ましい。好ましい金属カチオンは、リチウム、マグネシウム、カルシウム、および亜鉛、またはこのようなカチオンの組み合わせを含む。亜鉛はもっとも好ましい。カリウムおよびナトリウムは劣った選択である。カリウム中和されたエチレン／酸コポリマーは、ナイロンに悪影響を及ぼす水を吸収する傾向がある。ナトリウムアイオノマーは、紫外線に対して安定化することが困難である。マグネシウムおよびカルシウムは、好ましくは、亜鉛と併用して用いられる。
核剤（例えば、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、および酸化カルシウム）は固体形態において添加されることができるが、好ましくは、エチレン−酸コポリマー担体における濃縮物として添加される。この濃縮物は、エチレン−酸コポリマーおよび配合条件を注意深く選択して、核剤が顕著に担体を中和しないことを確かにすることにより作られる。この中和している濃縮物は、少量（約２重量％まで）の１種または２種以上の金属カチオンの塩（例えば、酢酸塩およびステアリン酸塩）も含むことができる。
所望のモルホロジー（連続または共連続ナイロン相に分散されたアイオノマー）に到達するため、アイオノマーは、ナイロンの粘度より高い粘度を得るのに十分に高いレベルまで中和される。部分的に中和された、一層低い粘度のエチレン−酸コポリマーをナイロンに最初に配合し、ついで強力な混合条件下で溶融配合しながら、さらに中和してアイオノマーの粘度を上げることが好ましい。
ここでの教示に基づいて当業者により高く評価されるように、中和の好ましいレベルは、使用されるエチレン−酸コポリマーおよび所望される特性に依存するであろう。配合物における中和は、配合物におけるアイオノマーのメルトインデックス（ＭＩ）を、（ナイロン配合物中ではなく）アイオノマーだけがそのレベルまで中和されるならば、非常に低くから本質的に流れがないレベル（好ましくは約０．２グラム／１０分未満）まで上げるのに十分であるべきであり、メルトインデックスは、２１６０グラム重量の力を適用して１９０℃にて１０分で０．０８２３インチのオリフィスを出るアイオノマーのグラム（グラム／１０分）として測定される（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８  条件Ｅ）。例えば、エチレン／１９重量％メタクリル酸のエチレン−酸二元重合体に対して、二元重合体が示される程度に中和されるときに、以下のＭＩ値を得る：
0004302774.tif 000002
この場合には、中和パーセントは、オリフィスを出るアイオノマーのグラムが１０分当たり０．２グラム未満であるので、約６０％以上であるほうがよい。当業者は、他のアイオノマーに対する好ましい中和パーセントを容易に決定することができる。好ましくはポリアミドとの最終の溶融配合において、中和された酸のモルパーセントは、６５から１００％であり、より好ましくは７５から１００％であり、代わりに７５から８５％である。
酸濃度および中和度は、所望された特定の特性に到達するために調節されることができる。光沢は平均酸濃度を上げることにより高められる。高い中和は、一層硬い、光沢に富む製品を生じ、一方、より中程度の中和は一層靭性のある製品を生じる。
ナイロン
半結晶性ポリアミドが本発明において使用されることができる。用語”半結晶性ポリアミド”は当業者によく知られている。この発明に適当な半結晶性ポリアミドは、ラクタムもしくはアミノ酸から、またはヘキサメチレンジアミンのようなジアミンと、セバシン酸のような二塩基酸との重縮合から一般的に調製される。これらのポリアミドのコポリマーおよびターポリマーも含まれる。好ましい半結晶性ポリアミドは、ポリイプシロンカプロラクタム（ナイロン−６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン−６６）、もっとも好ましくはナイロン−６である。本発明に有用な他の半結晶性ポリアミドは、ナイロン−１１、ナイロン−１２、ナイロン−１２，１２、並びにナイロン−６／６６、ナイロン−６／６１０、ナイロン−６／１２、ナイロン−６６／１２、ナイロン−６／６６／６１０およびナイロン−６／６Ｔのようなコポリマーおよびターポリマーを含む。
非晶性ポリアミドは、いくらかの半結晶性ポリアミドの代わりに用いて、ナイロン相のガラス転移温度（Tg）を上げることができる。ポリアミド相の約１０重量％まで、好ましくは約５重量％までは、非晶性ポリアミドであることができる。用語”非晶性ポリアミド”は当業者によく知られている。ここで使用されている”非晶性ポリアミド”は、１０℃／分加熱速度の示差走査熱量計（”ＤＳＣ”）測定（ＡＳＴＭ  Ｄ−３４１７）において吸熱結晶溶融ピークの欠如により示されるように、結晶性において欠如しているポリアミドを称する。
使用されることができる非晶性ポリアミドの具体例は、ヘキサメチレンジアミンイソフタルアミド、イソ／テレフタル成分比が１００／０から６０／４０であるヘキサメチレンジアミン  イソフタルアミド／テレフタルアミド  ターポリマー、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンテレフタルアミドの混合物、ヘキサメチレンジアミンおよび２−メチルペンタメチレンジアミンとイソ−もしくはテレフタル酸、またはこれらの酸の混合物とのコポリマーを含む。高濃度のテレフタル酸成分を含有するヘキサメチレンジアミンイソ／テレフタルアミドに基づくポリアミドも有用であるが、但し、２−メチルジアミノペンタンのような第２のジアミンが混和されて加工性の非晶性ポリマーを製造することを条件とする。非晶性ポリアミドは、コモノマーとして、微量のカプロラクタムまたはラウリルラクタムのようなラクタム種を、これらのモノマーだけに基づくポリマーが非晶性でなくても、そのポリアミドに結晶性を与えない限り含むこともできる。さらに、約１０重量％までの、グリセロール、ソルビトール、マンニトール、または（Monsantoからの”Santicizer 8”のような）芳香族スルホンアミド化合物のような液状または固体の可塑剤は、非晶性ポリアミドとともに含まれることもできる。
非晶性ポリアミドは、エチレンビニルアルコールと非晶性ナイロンとの配合物であることもでき、ポリアミド成分はＥＶＯＨとポリアミドとの全組成の約５から約９５重量％、好ましくは約１５から約７０重量％、およびもっとも好ましくは約１５から約３０重量％を構成する。
ポリアミド成分は、溶融配合条件下で、機械的特性を提供するのに十分高いが、本発明の相関係を製造するのに十分低い粘度を有するほうがよい。ポリアミドの粘度は、エチレン−酸コポリマーまたは低中和レベルでのアイオノマーの粘度よりも高くなるほうがよいが、高中和レベルでのアイオノマー未満であるほうがよい。
他の成分
プラスチックに通常コンパウンドされる添加剤、例えば、紫外線安定剤、酸化防止剤および熱安定剤、加工助剤、顔料等は、本配合物に含めることができる。含有されるとき、これらの成分は、１００重量部のアイオノマー／ポリアミド配合物当たり約１から約３（好ましくは約１．５から約３）部の量で好ましくは存在するが、より低いかまたは高い量で存在することもできる。
部品が紫外（ＵＶ）光に曝されるならば、ナイロンおよびアイオノマーに対する１種または２種以上の紫外線安定剤の含有は特に重要である。典型的に有用な紫外線安定剤は、ヒドロキシドデシロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、スルホン基を含むヒドロキシベンゾフェノン等のようなベンゾフェノン類；２−フェニル−４−（２′，２′−ジヒドロキシルベンゾイル）−トリアゾールのようなトリアゾール類；ヒドロキシフェニルチアゾール等のような置換ベンゾチアゾール類；トリアジンの３，５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェニル誘導体、ジアルキル−４−ヒドロキシフェニルトリアジンの硫黄含有誘導体、ヒドロキシフェニル−１，３，５−トリアジン等のようなトリアジン類；ジフェニロールプロパンのジベンゾエート、ジフェニロールプロパンのｔ−ブチルベンゾエート等のようなベンゾエート類；並びに低級アルキルチオメチレン含有フェノール類、１，３−ビス−（２′−ヒドロキシベンゾイル）ベンゼンのような置換ベンゼン類、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸の金属誘導体、不斉の蓚酸、ジアリールアミド類、アルキルヒドロキシ−フェニル−チオアルカン酸エステル、およびビピペリジル誘導体のヒンダードアミン類のような他のものを含む。
好ましい紫外線安定剤は、すべてCiba Geigyから入手可能であるが、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）２３４（２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール）、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）３２７（２−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）−５  クロロベンゾトリアゾール）、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）３２８（２−（２′ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール）、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）３２９（２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール）、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７６５（ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート）、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７７０（ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）デカンジオエート）、およびＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ（商標）９４４（２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンおよび２，４，４−トリメチル−１，２−ペンタンアミンを有するＮ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，６−ヘキサンジアミンポリマー）である。
好ましい熱安定剤は、すべてCiba Geigyから入手可能であるが、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）２５９（ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０（３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸、２，２−ビス［［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］メチル］１，３−プロパンジイルエステル）、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０７６（オクタデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、Ｉｒａｇｎｏｘ（登録商標）１０９８（Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナムアミド）、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）Ｂ２１５（ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０とトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトとの３３／６７配合物）、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）Ｂ２２５（ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０とトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトとの５０／５０配合物）、およびＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）Ｂ１１７１（ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０９８とトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトとの５０／５０配合物）である。
好ましい加工助剤は、ジステアリン酸アルミニウムおよびステアリン酸亜鉛、特にステアリン酸亜鉛を含む。
顔料は、無機シリカ質顔料（例えば、シリカ顔料）のような透明顔料と、塗料組成物において使用される慣用の顔料のいずれも含む。慣用の顔料は、二酸化チタンおよび酸化鉄のような金属酸化物；金属水酸化物；アルミニウムフレークのような金属フレーク；クロム酸鉛のようなクロム酸塩；硫化物；硫酸塩；炭酸塩；カーボンブラック；シリカ；タルク；チャイナクレー；フタロシアニンブルーおよびグリーン；オルガノレッド、オロガノマロン並びに他の有機顔料および染料を含む。特に好ましいのは、高温において安定な顔料である。
顔料は、一般的に、顔料が混合される材料と同一かまたは相溶性である分散樹脂と顔料を混合することにより、調合されて練り顔料になる。顔料分散体は、サンド磨砕、ボールミル磨砕、アトリッター磨砕または二本ロール磨砕のような慣用の方法により形成される。
一般的に必要とされないかまたは使用されないが、ガラス繊維およびミネラルフィラー、滑り防止剤、可塑剤、核剤等の他の添加剤は、混合されることができる。
調製方法
本発明のアイオノマー／ポリアミド配合物において所望されるモルホロジー（および結果として生じる特性）を得るために、連続（または共連続）ポリアミド相におけるアイオノマーの、特に高度に中和された高酸のエチレン−酸コポリマーの配合物を、アイオノマーの容量パーセントがポリアミドのそれを超えるときでさえ得ることが必要である。本発明は、Saltmanの米国特許第５，０９１，４７８号において使用されているエチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレートおよびエチレン／グルシジルメタクリレートのようなある反応基を含有するポリマーのグラフト剤を使用することなしに、これを達成する。
本発明において使用されるエチレン／メタクリル酸アイオノマーおよびナイロン−６の範囲に対する重量パーセントと容量パーセントとの相関関係は、およそ次の表において示される通りである。
0004302774.tif 000003
高中和度において、アイオノマーの粘度は、加工状態のポリアミドの粘度を超えるであろう。しかしながら、エチレン−酸コポリマーが当該技術において知られている方法により最初に高度に中和され、ついで強力な混合条件下でナイロンと溶融配合されるプロセスは好ましくないことが見出されている。代わって、単一工程プロセスまたは”現場での中和”プロセスが好ましい。
この単一工程プロセスにおいて、エチレン−酸コポリマー、好ましくは高い酸濃度を有するものは到達レベルへと中和され、一方、コポリマーは強力な混合条件下でポリアミドと配合されている。中和されていない（または低度に中和された）、高酸ののエチレン−酸コポリマーは、溶融配合の間にもたらされているその中和のすべてをともなってポリアミドと溶融配合されることができる。
未中和または低中和におけるエチレン−酸コポリマーの粘度は、加工温度（ナイロン−６に対して約２５０℃から約２７０℃）におけるナイロンの粘度より低く、そしてナイロンはエチレン−酸コポリマーにおいて分散することが期待されていたであろう。ナイロンにおけるアイオノマーの所望の分散は、さらなる中和によりもたらされ、一方、エチレン−酸コポリマーおよびポリアミドは、強力な混合条件下で配合されている。例えば、ナイロン−６（ＢＡＳＦから入手可能なＵＬＴＲＡＭＩＤ（登録商標）Ｂ３）は、溶融配合条件下（２４０℃および２６０℃における異なる剪断速度）で以下の粘度を有する。表中のデータは、パスカル秒でのポリマーの粘度である。わかるように、ナイロンの粘度は、各場合において、E.I.du Pont de Nemours and Companyから入手可能なＳＵＲＬＹＮ（登録商標）９１２０アイオノマー（亜鉛で３８％に中和されたＥ／１９重量％ＭＡＡ）の粘度を超えるが、６７〜７０％までのさらなる中和によりその関係は切り替わる。
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エチレン−酸コポリマーは部分的に中和されるが、ナイロンとの溶融配合に先立つ最終的に所望されているレベルより低いレベルであるか、または、好ましくは、E.I.du Pont de Nemours and Companyから入手可能な種々のＳＵＲＬＹＮ（登録商標）アイオノマーのようなアイオノマー、特に高い酸濃度を有するアイオノマーが出発アイオノマーとして使用され、そしてポリアミドとの配合と同時に、または続いて、所望の中和パーセントまでさらに中和されるならば、加工は大いに簡素化されることができる。出発アイオノマーは、当該技術においてよく知られている方法により製造することができる（上記を参照のこと）。
エチレン−酸コポリマーは、カルボン酸の部分中和により得られる擬似架橋を経て広範囲の粘度を得ることができることが注意されるべきである。中和度が増加するにつれて、粘度も増加してついにはメルトインデックス（ＭＩ）試験における”流れなし”の状態に達する。このことが生じる中和のレベルは、アイオノマーの当業者によく知られている要因に依存する（例えば、α，β−エチレン性不飽和Ｃ3〜Ｃ8カルボン酸の種類、酸濃度、およびカチオン性対イオン（cationic counterion）の種類）。典型的に、低酸（約１０重量％）系に対して最大中和は約７０％であるが、高酸系に対して”流れなし”の状態は一層低い中和パーセントにおいて生じるであろう。
ポリアミドとの配合に先立って、中和パーセントは、エチレン−酸コポリマー／アイオノマーが”流れなし”の状態に達しないように十分に低いほうがよい。しかしながら、好ましくは、中和パーセントは、エチレン−酸コポリマーの粘度が、配合の始めにナイロンの粘度に近づくように十分高いほうがよい。好ましくは、粘度は、配合温度においてポリアミドの粘度の約５０パーセント以内であるほうがよい。好ましくは約３５から約４０パーセントの酸を部分的に中和することにより、エチレン−酸コポリマーの粘度は、配合の始めにおけるナイロンの粘度に上昇して接近するが、”流れなし”の状態に達しない。
所望のモルホロジーに達するために、エチレン−酸コポリマー、好ましくはナイロンと相溶性のカチオンで部分的に中和されたエチレン−酸コポリマー、およびポリアミドは、配合が生じるようなさらなる中和を伴う強力な混合条件下（高剪断）で溶融配合されるべきである。混合は、所望のモルホロジーを得るのに十分な強度、温度および滞留時間でなされるべきである。効率のよい脱蔵（devolitilization）系が、中和プロセスの間に形成される水を除去するために必要とされる。脱蔵効率は、低い中和または中和なしで始まるならば、より多くの水が形成されるので一層重要である。好ましくは、溶融コンパウンドにおいて、水分を除去するために適用される少なくとも６３０ｍｍ Hgの減圧を伴う少なくとも１つの減圧ゾーンがあるほうがよい。
種々の出発成分は、慣用的に”塩コショウ（salt and pepper）”配合と称されるように、最初に互いに混合されることもできる。それらは、同時にまたは別々の計量により混合されてもよく、または、それらは分割されて、そして押出機、Banburyミキサー、Buss Kneader、Ferrell連続ミキサー等のような混合装置の１または２つ以上の混合セクションに通じる１または２以上のパスにおいて配合されてもよい。２以上の供給ゾーンが使用できるなら、ナイロン、核剤、好ましくは濃縮物として、およびいくつかのアイオノマーは、最後尾の供給ポートにおいて添加され、残余のアイオノマーは後方の供給ゾーンに添加されることもできる。押出機に存在するポリマーストランドは、好ましくは、ペレットへの切断に先立って水浴において急冷される。水中切断および空気焼き入れを含むペレット化に対する当業者によってよく認識されている代替方法を使用することができる。
好ましい混合用装置は、実施例において使用されているような装置、特に、押出機のスクリューとダイとの間に位置するKenics Companyにより販売されるような静電ミキサーを随意に装着された二軸押出機である。実施例において使用される押出機は、好ましくは、１７５から２５０ｒｐｍのスクリュー速度で運転される。ブッシュの１６個のセクションは、供給セクション、混練ブロック混合（反応）セクション、リバースピッチスクリューを備える減圧抽出セクション、およびダイセクションを具える。
好ましくは、混合および中和度は、混合装置において相反転（連続または共連続ナイロン相に分散された一層高い容量パーセントのアイオノマー）をもたらすのに十分であるべきである。しかしながら、完全な反転は混合装置においては生じないが、プラック等を形成するための射出成形操作における配合物のさらなる加工から得られることは認識されるべきである。
示差走査熱量計（ＤＳＣ）冷却発熱は、容易かつ迅速に測定されることができ、そしてモルホロジーおよび所望のモルホロジーに対する混合条件の充足に関する有用な指針である。ＤＳＣ冷却発熱は、使用されるナイロンに応じて異なるが、当業者により容易に測定されることができる。好ましくは、ナイロン６が使用されるときのＤＳＣ冷却発熱は、冷却が急速（例えば、３０℃／分）で行われるときに１６０℃から１８０℃であるべきである。この発熱の存在は、所望された相関係が達成されていることを示す。
引っ張り試験も、生成物のモルホロジーの有用な指針である。モルホロジーが正しいとき、室温（２３℃）での破断時張力（ＴB）の高められた温度でのＴB（１５０℃）に対する比は、好ましくは約１２から１５未満である。
成形部品
標準の射出成形技術を用いて作られた本発明の配合物の成形部品は、高光沢および軽いしぼ付の必要性なしに改良された耐表面損傷性を示す。軽いしぼ付なしに、これらの成形部品は少なくとも８０の、および９０から９５ほどの高さのＤＯＩを示す。ソリッドおよびメタリック着色剤が均質混合され、および部品は塗装されることができる。配合物は、先行技術のフェーシアにおいて使用された樹脂より速い加工を見込むので、成形部品は一層簡単に製造されることができる。配合物の高温特性は、焼き付け工程の間に部品形状を維持するための特別なジグまたはハンガーに対する必要性なしに、成形部品のＯＥＭ塗装を可能にするのに十分である。
アイオノマーとポリアミドの両者に対する標準の紫外線安定剤を添加した本発明の配合物の成形部品は、驚くほどの耐候性、特に延長された時間にわたって紫外光に曝されるときの安定性を示す。これらの成形部品は、例えば、ＣＩＥ１９７６（ＣＩＥ  ＬＡＢ）カラースケールを用いて測定された低カラーシフトを示し、これは外装用途に使用される成形部品に必要とされる。それらは、キセノンアークウェザロメーター（ＳＡＥ  Ｊ１９６０）において２５００キロジュール／平方メートルに曝されるときに、約３（自動車用外装用途に適当であるとみなされているレベル）未満のΔＥカラーシフト値を示す。少なくとも８０のＤＯＩおよび優れた耐表面損傷性を有する改良された自動車フェーシアは、本発明の配合物から作られることができる。
実施例
プロセス
別に示されない限り、各実施例において、押出機の先端と単一孔ダイプレートとの間にKenics Company静電ミキサーを装着した５つの加熱ゾーンの２８ｍｍ二軸押出機において混合を行った。各例において押出機を１分当たり２００回転（ｒｐｍ）のスクリュー速度で操作し、減圧ポートを約６３０ｍｍの水銀減圧で運転し、および成分を１時間当たり約１０ポンドの速度で押出機の後部供給ゾーンへと供給した。窒素ブランケットを供給ホッパーに維持した。押出機の長さにわたる温度分布は、スロート、約２５℃；ゾーン１、２２０℃；ゾーン２，３，４および５、２５０℃；アダプター１および２、２５０℃；並びにダイ、２６５℃であった。サンプルに対する滞留時間は、約２．５分であった。サンプルを、ペレットへの切断に先立って、水浴中で急冷（約２３℃）した。
別に示されない限り、各例におけるサンプルを、一般用スクリューを用いて、２６０℃の範囲に溶融温度が達するためにセットされたバレル温度で、６オンス容量射出成形機において射出成形した。使用した成形条件は、速いラム前進速度、６０ｒｐｍのスクリュー速度、平方インチ当たり５０ポンドゲージ（ｐｓｉｇ）背圧、４００〜８００ｐｓｉｇ射出圧、２０秒射出時間、３０秒保持時間、および５／３２インチノズルであった。
標準添加剤／安定剤パッケージを各例において使用した。好ましいパッケージは、ナイロンおよびアイオノマーの両者に対する安定剤を含む。例えば、パッケージは、上述の通り、例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）およびＣＨＩＭＭＡＳＯＲＢ（登録商標）安定剤を含む種々の成分を含むこともできる。
これらの実施例において使用した核剤濃縮物は、担体のささいな中和を確実にする条件下で作られたエチレン／低（５から１０）重量％メタクリル酸コポリマー担体における成分核剤（例えば、ＺｎＯ濃縮物中の酸化亜鉛およびＭｇＯ濃縮物中の酸化マグネシウム）の配合物である。濃縮物は、低濃度（２重量％まで）の酢酸塩およびステアリン酸塩のような金属塩を含有することもできる。濃縮物に関して示された”パーセント”は、濃縮物中の成分核剤の（濃縮物の総重量に基づいた）重量パーセントである。すなわち、実施例において使用した５０％ＭｇＯ濃縮物は、エチレン／５重量％メタクリル酸コポリマー中に５０重量％（濃縮物の総重量に基づく）の酸化マグネシウムを含有する。３０％ＺｎＯ濃縮物は、エチレン／５重量％メタクリル酸コポリマー中に３０重量％（濃縮物の総重量に基づく）の酸化亜鉛を含有し、４５％ＺｎＯ濃縮物は、エチレン／１０重量％メタクリル酸コポリマー中に４５重量％（濃縮物の総重量に基づく）の酸化亜鉛を含有する。
別に示されない限り、実施例において使用されたナイロン６は、Allied Signalから入手可能なＣＡＰＲＯＮ（登録商標）８２０２ナイロン６であった。
試験
実施例において報告した射出成形された試験片（場合により、ディスクまたはプラック）における試験は、２３℃および１５０℃における破断時引張強さ（ＡＳＴＭ  Ｄ１７０８）および破断時伸び（ＡＳＴＭ  Ｄ１７０８）、並びに２３℃における曲げ弾性率（ＡＳＴＭ  Ｄ７９０Ａ）であった。
試験片モルホロジーも、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて測定した。試験片の非常に薄い切片のサンプルを、極低温において機械方向（流れに平行）および横断方向（流れに垂直）の両方でミクロトームした。サンプルを、ナイロン成分に付着しそして透過写真の対比を高めるリンタングステン酸でしみを付けた（高倍率写真においてアイオノマーは一層明るくそしてナイロンは一層暗く現れる）。
光沢を、Novo-Glossメーターを用いて６０°の角度（黒標準＝９３．６４）で測定した。
実施例１
４９．８重量％のナイロン−６、亜鉛で約７５％までさらに中和した４８．６重量％のＳＵＲＬＹＮ（登録商標）９２２０（亜鉛で約３４％中和されたＥ／２０重量％ＭＡＡ）、および１．６重量％の添加剤と安定剤とのパッケージを押出機に供給した。
実施例２
４重量％の４５％ＺｎＯ濃縮物を押出機供給物に添加して、アイオノマーをさらに中和した（４重量％のアイオノマーが除去されて４５％ＺｎＯ濃縮物が占めた。他のすべては実施例１の通りである。）
実施例３
実施例１を次のように変更して実施した：（ａ）ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）９２２０を亜鉛で約６７％まで中和し、（ｂ）押出機におけるスクリュー速度を１５０ｒｐｍまで減速し、および（ｃ）Kenics静電ミキサーを使用しなかった。
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実施例１および２において、アイオノマーは連続ナイロン相のいたるところに、たいてい０．１から０．２μｍの範囲の球状粒子として（図１を参照のこと）分散していることがわかる。実施例３において、アイオノマーは、流れに垂直に切断されたサンプルにおいて球状のように見えるが、流れに平行に切断したサンプルにおいて非常にゆがめられている。アイオノマーおよびナイロンは実施例３において共連続であるように見える。
実施例４−ＢＥＸＬＯＹ（登緑商標）Ｗとの比較
表IIにおけるＳＵＲＬＹＮ（登録商標）アイオノマー／ナイロン配合物は、ナイロン配合物５５重量％、亜鉛で６８％まで中和されたＥ／１９重量％ＭＡＡ４３．４重量％、および安定剤パッケージ１．６重量％の配合物である。ＢＥＸＬＯＹ（登録商標）Ｗ５０１は、市販の、ポリオレフィンとアイオノマーとのガラス繊維なしの配合物である。
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実施例６〜２５および参考例５
種々のシリーズの実験を行った。成形表面品質および成形機操作における相違のため、１シリーズ内で値を比較することが最も間違いがない。各実施例および参考例において、試験ディスクまたはプラックを成形し、そして光沢および機械的特性に対する試験を行った。５回の光沢示度の平均結果を表IIIに示す。測定された機械的特性を表IVに示す（データが示されていない場合には測定がなされなかった）。
第１シリーズ
参考例５
５５重量％ナイロン−６；３７重量％アイオノマー（Ｍｇ+2で当初に約４０％に中和されたＥ／２０％ＭＡＡ）および１．３重量％の安定剤パッケージを強力に配合し、さらに（現場での）配合の間に、６．７％の５０％ＭｇＯ濃縮物で約９０％まで中和した。得られたディスクは非常に低い光沢値を有していた。メルトフラクチャが押出しの間に明らかにはっきりと現れていた。特性は劣っていた。
実施例６
第１の工程において、３０％ＺｎＯ濃縮物でＳＵＲＬＹＮ（登録商標）９２２０を約７２％まで最初にさらに中和した。第２の工程において、４０重量％の得られたアイオノマー；５５重量％のナイロン−６；および１．３重量％の安定剤パッケージを強力に配合し、そして現場で３．７重量％の３０％ＺｎＯ濃縮物で約１００％まで中和した。
実施例７
実施例６の第１工程で作られた４０．０重量％のアイオノマー；５０重量％のナイロン−６；５重量％のＳＥＬＡＲ（登録商標）ＰＡ（６イソフタル酸／６テレフタル酸）非晶性ナイロン；３．７重量％の３０％ＺｎＯ濃縮物；および１．３重量％の安定剤パッケージを強力に配合した。
実施例８
実施例６の第１工程において作られた３５．０重量％のアイオノマー；５５重量％のナイロン−６；５重量％のＳＥＬＡＲ（登録商標）ＰＡ；３．７重量％の３０％ＺｎＯ濃縮物；および１．３重量％の安定剤パッケージを強力に配合した。
実施例９
単一工程プロセスにおいて、５５重量％のナイロン−６；Ｍｇ+2で約４０％に中和された３７重量％のＥ／２０％ＭＡＡ；および１．３重量％の安定剤パッケージを強力に配合し、そして配合の間に６．７重量％の３０％ＺｎＯ濃縮物で約１００％中和までさらに中和した。
実施例１０
単一工程プロセスにおいて、３７．２重量％のＳＵＲＬＹＮ（登録商標）９２２０を５４重量％のナイロン−６；および１．３重量％の安定剤パッケージと強力に配合し、そして約９５％中和まで約３０％ＺｎＯ濃縮物７．５重量％で現場で中和した。
第２シリーズ
比較例１１
６１．９５重量％のＡＬＡＴＨＯＮ（登録商標）６５８０ポリエチレン、１．２５重量％の安定剤パッケージ、および３２．４重量％のＳＵＲＬＹＮ（登録商標）９１２０（亜鉛で３８％に中和されたＥ／１９重量％ＭＡＡ）を押出機に供給し、そして、混合しながら、４．４重量％の３０％ＺｎＯ濃縮物で７６％中和までさらに中和した。高酸のアイオノマーおよび高中和度でさえ、高光沢は得られなかった。
比較例１２
４５重量％のＡＬＡＴＨＯＮ（登録商標）７０３０ポリエチレン、５１．２重量％のＳＵＲＬＹＮ（登録商標）９１２０、および０．８重量％の安定剤パッケージを押出機に供給し、そして、混合しながら、３．０重量％の３０％ＺｎＯ濃縮物で５７％中和までさらに中和した、高酸のアイオノマーおよび中程度の中和度でさえ、高光沢は得られなかった。
実施例１３
４６重量％のナイロン−６、４３．６重量％のＳＵＲＬＹＮ（登録商標）９１２０、および１．８重量％の安定剤パッケージを押出機に供給し、そして、混合しながら、８．６重量％の３０％ＺｎＯ濃縮物で約９７％中和までさらに中和した。
実施例１４
４３重量％のナイロン−６、４６．０５重量％のＳＵＲＬＹＮ（登録商標）９１２０、および１．８重量％の安定剤パッケージを押出機に供給し、そして、混合しながら、８．６重量％の３０％ＺｎＯ濃縮物および０．５５重量％のＣａＯ粉体で約１００％中和までさらに中和した。
実施例１５
４０重量％のナイロン−６、４８．９５重量％のＳＵＲＬＹＮ（登録商標）９１２０、および１．８重量％の安定剤パッケージを強力に配合し、および押し出し、そして、混合しながら、８．７重量％の３０％ＺｎＯ濃縮物および０．５５重量％のＣａＯ粉体で約１００％中和までさらに中和した。
実施例１６
４６重量％のナイロン−６、４９．６重量％のＳＵＲＬＹＮ（登録商標）９５２０（亜鉛で７２％中和まで中和されたＥ／１０重量％ＭＡＡ）、および１．８重量％の安定剤パッケージを強力に配合し、そして、混合しながら、２．６重量％の３０％ＺｎＯ濃縮物で約１００％中和までさらに中和した。
第３シリーズ
実施例１７
４５重量％のナイロン−６、５０．７重量％のＳＵＲＬＹＮ（登録商標）９３２０（亜鉛で６７％に中和されたＥ／２４重量％ｎＢＡ／〜１０重量％ＭＡＡ）、および１．８重量％の安定剤パッケージを強力に配合し、そして、混合しながら、２．５重量％の３０％ＺｎＯ濃縮物で約９５％中和までさらに中和した。
実施例１８
４５重量％のナイロン−６、２５．４重量％のＳＵＲＬＹＮ（登録商標）９３２０および２５．３重量％のＳＵＲＬＹＮ（登録商標）９５２０、並びに１．８重量％の安定剤パッケージを、強力に混合しながら、２．５重量％の３０％ＺｎＯ濃縮物で約９５％中和までさらに中和した。
実施例１９
４５重量％のナイロン−６、２５．２重量％のＳＵＲＬＹＮ（登録商標）９３２０および２５．３重量％のＳＵＲＬＹＮ（登録商標）９５２０、並びに１．８重量％の安定剤パッケージを、強力に混合しながら、２．５重量％の３０％ＺｎＯ濃縮物および０．２重量％のＣａＯ粉体で約１００％中和までさらに中和した。
実施例２０
４５重量％のナイロン−６、５０．７重量％のＳＵＲＬＹＮ（登録商標）９０２０（７３％に中和されたＥ／１０重量％ｉＢＡ／１０重量％ＭＡＡ）、および１．８重量％の安定剤パッケージを、強力に混合しながら、２．５重量％の３０％ＺｎＯ濃縮物で約９５％中和までさらに中和した。
実施例２１
４５重量％のナイロン−６、２５．２重量％のＳＵＲＬＹＮ（登録商標）９５２０および高酸のＳＵＲＬＹＮ（登録商標）９１２０、並びに１．８重量％の安定剤パッケージを、強力に混合しながら、５．７重量％の３０％ＺｎＯ濃縮物で約９７％中和までさらに中和した。
実施例２２
４５重量％のナイロン−６、２５．２重量％のＳＵＲＬＹＮ（登録商標）９３２０および２２．３重量％のＳＵＲＬＹＮ（登録商標）９１２０、並びに１．８重量％の安定剤パッケージを、強力に混合しながら、５．７重量％の３０％ＺｎＯ濃縮物で約９７％中和までさらに中和した。
実施例２３
４５重量％のナイロン−６、４４．２重量％のＳＵＲＬＹＮ（登録商標）９１２０、１．８重量％の安定剤パッケージ、および０．５重量％のステアリン酸亜鉛を、強力に混合しながら、８．５重量％の３０％ＺｎＯ濃縮物で約９３％中和までさらに中和した。
第４シリーズ
実施例２４
４４重量％のＵＬＴＲＡＭＩＤ（登録商標）ナイロン６、４５．７重量％のＳＵＲＬＹＮ（登録商標）９１２０、１．９重量％の安定剤パッケージ、および１．０重量％のステアリン酸亜鉛加工助剤を、強力に混合しながら、７．４重量％の３０％ＺｎＯ濃縮物で約８８％中和までさらに中和し、そして４０ｍｍ直径の二軸押出機において以下に示される速度で押し出した。上述の成形条件および以下に示される金型温度を用いてサンプルを成形して８分の１インチ厚のディスクにした。
２４Ａ  押し出し速度１時間当たり１２５ポンド（ポンド／時）、金型温度６０℃
２４Ｂ  押し出し速度１２５ポンド／時、金型温度２５℃
２４Ｃ  押し出し速度１５０ポンド／時、金型温度２５℃
実施例２５
４４重量％のＵＬＴＲＡＭＩＤ（登録商標）ナイロン６、４６．９重量％のＳＵＲＬＹＮ（登録商標）９１２０、１．９重量％の安定剤パッケージ、および１．０重量％のステアリン酸亜鉛加工助剤を、強力に混合しながら、６．２重量％の３０％ＺｎＯ濃縮物で約８０％中和までさらに中和し、そして以下に示される速度で押し出した。８０℃で少なくとも８時間の真空オーブン乾燥に続いて、上述の成形条件および以下に示される金型温度を用いてサンプルを成形して８分の１インチ厚のディスクにした。
２５Ａ  押し出し速度１２４ポンド／時、金型温度６０℃
２５Ｂ  押し出し速度１００ポンド／時、金型温度６０℃
２５Ｃ  押し出し速度１００ポンド／時、金型温度２５℃
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【図１ａ】
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【図１ｂ】
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【図２ａ】
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【図２ｂ】
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