(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィン系樹脂１００重量部に対し、尿素系滑剤０．００１〜３重量部、含フッ素化合物０．０１〜３重量部を添加したことを特徴とする農業用オレフィン系樹脂フィルム。
【請求項２】
複数の層を有する農業用フィルムであって、オレフィン系樹脂１００重量部に対し、尿素系滑剤０．００１〜３重量部、含フッ素化合物０．０１〜３重量部を添加した層を少なくともハウスの外側に位置する層に設けた農業用オレフィン系樹脂フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、オレフィン系樹脂からなり、耐こすれ性に優れた農業用フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
農業用ハウスは、通常、ハウスの骨組みの上に、フィルムを張り、フィルムが風などで飛ばないように、フィルムの上からマイカ線を掛けて固定する。
農業用ハウスは、屋外に設置されるため、風などの影響で、マイカ線やハウス骨組みとフィルムがこすれ、破れ等が発生していた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
特にオレフィン系樹脂製フィルムは、塩化ビニル系樹脂フィルムに比べて、耐こすれ性に劣る傾向があり、風の強い地方で使用するには難しかった。
【０００４】
本発明は、オレフィン系樹脂からなる農業用フィルムの耐こすれ性を改善することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであり、請求項１記載の発明は、オレフィン系樹脂１００重量部に対し、質量比で尿素系滑剤０．００１〜３重量部、含フッ素化合物０．０１〜３重量部を添加したことを特徴とする農業用オレフィン系樹脂フィルムである。
また、請求項２記載の発明は、複数の層を有する農業用フィルムであって、オレフィン系樹脂１００重量部に対し、尿素系滑剤０．００１〜３重量部、含フッ素化合物０．０１〜３重量部を添加した層を少なくともハウスの外側に位置する層に設けたことを特徴とする農業用オレフィン系樹脂フィルムである。
【０００６】
本発明におけるオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、メタロセン触媒を用いて重合したポリエチレン等のポリエチレン；ランダム重合ポリプロピレン、ブロック重合ポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン等のポリプロピレン；エチレン−酢酸ビニル、エチレン−アクリル酸、エチレン−アクリル酸エステル、エチレン−メタクリル酸、エチレン−メタクリル酸エステル等のエチレン系共重合体又はこれらの混合物が使用できる。
【０００７】
本発明における尿素系滑剤としては、種々のものが使用可能であるが、［化１］を一般式とする尿素系化合物（［化１］中のＲ1，Ｒ2は、炭素数６〜２４（Ｃ6〜Ｃ24）のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、アルキル置換アリール基）が好適である。
【０００８】
【化１】
0004256046.tif 000002
【０００９】
尿素系滑剤は、［化１］中のＲ1やＲ2の炭素数が６よりも少なくなると、滑剤の極性が高くなり、オレフィン系樹脂との相溶性が低くなり、ブルームする速度が速くなりすぎる傾向があり、長期間滑剤の効果を維持できない場合がある。また、［化１］中のＲ1やＲ2の炭素数が２４よりも多くなると、ブルームが非常に起こりにくくなり、滑剤としての効果が小さくなる傾向がある。
尿素系滑剤の添加量は、オレフィン系樹脂１００重量部に対して、質量比で尿素系滑剤０．００１〜３重量部であり、好ましくは、０．０１〜１重量部である。
オレフィン系樹脂１００重量部に対して、尿素系滑剤の添加量が０．００１重量部よりも少ないと、滑剤としての効果が十分ではなく、尿素系滑剤の添加量が３重量部よりも多いと、滑剤がブルームしてフィルムが白くなり、透明性が悪くなると同時に、展張したフィルムが塵や埃で汚れてしまう。
また、本発明の農業用フィルムには、尿素系滑剤以外の滑剤を併用して使用することもできるが、これらの滑剤の総量がオレフィン系樹脂１００重量部に対して、３．５重量部を越えない方が好ましい。滑剤の総量が多すぎると、ブルームを起こす傾向がある。
【００１０】
本発明のオレフィン系樹脂製フィルムは、単層構造でもよいし、多層構造でもよい。しかし、多層構造の場合には、少なくとも、ハウスに展張した時に外側にくる層には、尿素系滑剤及び含フッ素化合物を配合する必要がある。また、ハウスに展張した場合に内側にくる層にも尿素系滑剤及び含フッ素化合物を配合すると、ハウス骨組みとのこすれに対しても効果を発揮し好ましい。
多層構造とする場合には、各層を構成する樹脂の種類は同じであってもよいし、異なるものであってもよい。３層以上の多層構造である場合には、両最外層を同じ種類の樹脂とし、尿素系滑剤及び含フッ素化合物の添加量を同じ量にしておくと、どちらの面を外側にして展張しても同じ効果が得られるため、好ましい。
【００１１】
含フッ素化合物としては、一分子中に含フッ素基と、水酸基又はアルキレンオキサイド基の少なくとも１種を有する化合物、又はこれらとアクリル酸やメタクリル酸とのエステルが使用できる。含フッ素基としては、パーフルオロアルキル基（ＣnＦ2n+1基）、パーフルオロアルケニル基（ＣnＦ2n-1基）、ポリフルオロアルキル基（ＨmＣnＦ2n+1-m基）等が挙げられ、アルキレンオキサイド基としては、（Ｃ2Ｈ4Ｏ）l、（Ｃ3Ｈ6Ｏ）l等が挙げられる。特にｍが１〜３の整数であり、ｎが３〜２０の整数であり、ｌが１〜３０の整数であるものが好ましい。
【００１２】
具体的には、例えば、化２の（１）〜（３２）に示すものが挙げられ、これらの含フッ素化合物は、単独又は２種以上を組み合わせて使用することができる。含フッ素化合物の添加量は、オレフィン系樹脂１００重量部に対して、含フッ素化合物０．０１〜３重量部である。
オレフィン系樹脂１００重量部に対して、含フッ素化合物の添加量が０．０１重量部よりも少ないと、防霧性が十分でなく、含フッ素化合物の添加量が３重量部よりも多くても、コストが上がる割には防霧性の向上が見られない。
【００１３】
【化２】
0004256046.tif 000003
【００１４】
また、本発明の農業用オレフィン系樹脂フィルムには、上記の尿素系滑剤、含フッ素化合物の他に尿素系以外の滑剤、紫外線吸収剤、保温剤、防滴剤、光安定剤等を添加することができる。
【００１５】
尿素系滑剤以外の滑剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸；流動パラフィン、ポリエチレンワックス類、塩素化炭化水素類等の炭化水素類；ステアリン酸、ステアリン酸アマイド、パルミチン酸アマイド、メチレンビスステアロアマイド、エチレンビスステアロアマイド等の脂肪酸及び脂肪酸アマイド；ステアリン酸ブチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸モノグリセリド等の脂肪酸エステル；シリカ系等の滑剤が使用できる。
【００１６】
紫外線吸収剤としては、サリチル酸エステル、ベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリロニトリルやこれらの置換体等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。具体的には、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル−６−ベンゾトリアゾール）フェノール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリチレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等のオキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類が挙げられる。
【００１７】
保温剤としては、各種ハイドロタルサイト類等が使用できる。
例えば、一般式
Ｍ(1-X)・ＡｌX・（ＯＨ）2／Ｘx/n・ｍＨ2Ｏ
で表されるものであり、式中のＭはアルカリ土類金属又はＺｎを示し、Ｘはｎ価のアニオンを示す。また、ｘ及びｍは下記式の条件を満足するものである。
０＜ｘ＜０．５
０≦ｍ≦２
ｎ価のアニオンとしては、Ｃｌ-、Ｂｒ-、ＮＯ3-、ＣｌＯ4-、ＳＯ42-、ＣＯ32-、ＳｉＯ32-、ＨＰＯ42-、ＨＢＯ32-、ＰＯ43-、Ｆｅ（ＣＮ）63-、Ｆｅ（ＣＮ）44-、ＣＨ3ＣＯＯ-、Ｃ6Ｈ4（ＯＨ）ＣＯＯ-、（ＣＯＯ-）2、Ｃ6Ｈ4（ＣＯＯ-）ＣＯＯ-、Ｃ10Ｈ7ＳＯ3-等のアニオンが例示できる。
【００１８】
また、上記ハイドロタルサイト類は表面処理剤で処理して利用することができ、オレフィン系樹脂に対する分散性ないし親和性を一層向上させて、フィルムの加工適性や平行光線透過性を向上させることができる。
このような表面処理剤としては、例えば、ラウリル酸ナトリウム、ラウリル酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、パルミチン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリン酸カリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カリウム、リノール酸ナトリウム、リノール酸カリウム等の高級脂肪酸のアルカリ金属塩；ラウリル酸、オレイン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、カプリン酸、ミリスチン酸、リノール酸等の高級脂肪酸；イソプロピルトリイソステアロイルタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイオホスフェート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスフェート）チタネート、ビニルトリエトキシシラン、ガンマメタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマグリシドオキシプロピルトリメトキシシラン等のカップリング剤等が使用できる。
【００１９】
防滴剤としては、従来から知られているソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸・二塩基酸エステル、グリセリン脂肪酸・二塩基酸エステル、ジグリセリン脂肪酸・二塩基酸エステル等の多価アルコールと脂肪酸とのエステル、多価アルコールの脂肪酸及び二塩基酸とのエステル、あるいはこれらに、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドが付加された化合物が使用でき、具体的には、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレート、ソルビタンステアレート・エチレンオキサイド２モル付加物、ソルビタンステアレート・プロピレンオキサイド３モル付加物、ソルビタンステアレート・エチレンオキサイド３モル付加物、ジグリセリンパルミテート、ジグリセリンステアレート、グリセリンパルミテート、グリセリンステアレート、グリセリンパルミテート・エチレンオキサイド２モル付加物、ソルビタンステアレートアジペート・エチレンオキサイド３モル付加物、ソルビトールステアレートアジペート・エチレンオキサイド２モル付加物、ジグリセリンパルミテートセバケート・プロピレンオキサイド３モル付加物、ソルビトールパルミテートアジペート・エチレンオキサイド３モル付加物等が使用できるが、特に好ましくは、ソルビタンパルミテート等のソルビタン系の防滴剤である。これらの防滴剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００２０】
光安定剤としては、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１−［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６，−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキシサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，５，８，１２−テトラキス｛４，６−ビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ビペリジル）ブチルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル｝−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、２−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合物等のヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。
【００２１】
本発明のオレフィン系樹脂フィルムは、単層でもよいし、複数層を積層したものでもよい。複数層を積層する場合には、少なくともハウスの外側に位置する層にオレフィン系樹脂１００重量部に対し、尿素系滑剤０．００１〜３重量部、含フッ素化合物０．０１〜３重量部を添加した層を設ければよい。
また、オレフィン系樹脂１００重量部に対し、尿素系滑剤０．００１〜３重量部、含フッ素化合物０．０１〜３重量部を添加した層（Ａ層）に隣接する層は、Ａ層と相溶性又は接着性の高い層とするのが好ましい。
【００２２】
本発明のオレフィン系樹脂フィルムの成形方法としては、カレンダー法、押出法、インフレーション法等の公知の手段が使用できる。
【００２３】
【実施例】
以下、実施例、比較例を挙げて、本発明の農業用オレフィン系樹脂フィルムについて、更に詳しく例示する。
実施例１〜９及び比較例１〜６は、それぞれ表１及び表２、表３記載の樹脂及び添加剤を用いて、単層インフレーション法により厚さ０．１ｍｍのフィルムに成形した。
実施例１０〜１４及び比較例７〜１０は、それぞれ表４、表５記載の樹脂及び添加剤を用いて、共押出法により成形した。
表１，２中のアラビア数字は、重量部を表している。また表３，４中のアラビア数字は、外層、中間層、内層の各層における重量部を表している。各表中のＶＡ５％、ＶＡ１０％、ＶＡ１５％は、それぞれ、エチレン酢酸ビニル中の酢酸ビニル含有量が５％、１０％、１５％であることを表している。
耐こすれ性の評価は、幅４．５ｍの単棟大型パイプハウスにマイカ線で押さえて展張し、１２ヶ月後のフィルムとマイカ線のこすれ状態を目視にて確認した。防霧性、ブルームにおいても、幅４．５ｍの単棟大型パイプハウスに展張し、３ヶ月後の状態を目視により確認した。
【００２４】
【表１】
0004256046.tif 000004
＊１  エバテート  Ｄ２０２１（住友化学社製）
＊２  スミカセン  Ｆ２００（住友化学社製）
＊３  ハイドロタルサイト  商品名：アルカマイザー  １（協和化学社製）
＊４  ミンシル  ５（エア・ブラウン社製）
＊５  Ｖｉｏｓｏｒｂ  ５２０（共同薬品社製）
＊６  グリセリンステアレート
＊７  ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）
＊８  ＤＳ  ４０３（ダイキン社製）
＊９  キシリレンビスステアリル尿素  （Ｃ18Ｈ37ＮＨＣＯＮＨＣＨ2）2（ｍ−Ｃ6Ｈ4）  商品名：ハクリーン  ＳＸ（日本化成社製）
＊１０  エチレンビスステアリン酸アマイド  （Ｃ17Ｈ35ＣＯＮＨ）2（ＣＨ2）2  商品名：スリパックス  Ｅ（日本化成社製）
＊１１  ステアリン酸アマイド  Ｃ17Ｈ35ＣＯＮＨ2  商品名：アマイド  ＡＰ−１（日本化成社製）
＊１２  ◎  こすれによる傷が見られない
◯  こすれによる傷が若干見られる
□  こすれによる傷が浅く入っている
△  こすれによる傷が深く入っているが、破れはない
×  こすれにより破れて、穴が開いている
＊１３  ◎  霧はほとんど発生していない
◯  若干霧の発生が見られる
×  霧が発生している
＊１４  ◎  ブルームはほとんど見られない
◯  若干ブルームが見られる
△  フィルム表面が多少白っぽくなっている
×  ブルームがひどい
【００２５】
【表２】
0004256046.tif 000005
＊１〜１４については、表１と同じ
【００２６】
【表３】
0004256046.tif 000006
＊１〜１４については、表１と同じ
【００２７】
【表４】
0004256046.tif 000007
＊１  スミカセン  Ｆ２００（住友化学社製）
＊２  スミカセン  αＦＺ２２５−１（住友化学社製）
＊３  ミンシル  ５（エア・ブラウン社製）
＊４  Ｖｉｏｓｏｒｂ  ５２０（共同薬品社製）
＊５  グリセリンステアレート
＊６  ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）
＊７  ＤＳ  ４０３（ダイキン社製）
＊８  キシリレンビスステアリル尿素  （Ｃ18Ｈ37ＮＨＣＯＮＨＣＨ2）2（ｍ−Ｃ6Ｈ4）  商品名：ハクリーン  ＳＸ（日本化成社製）
＊９  エチレンビスステアリン酸アマイド  （Ｃ17Ｈ35ＣＯＮＨ）2（ＣＨ2）2商品名：スリパックス  Ｅ（日本化成社製）
＊１０  エバテート  Ｈ２０８１（住友化学社製）
＊１１  ハイドロタルサイト  商品名：アルカマイザー  １（協和化学社製）
＊１２  エバテート  Ｄ２０１１（住友化学社製）
＊１３  ◎  こすれによる傷が見られない
◯  こすれによる傷が若干見られる
□  こすれによる傷が浅く入っている
△  こすれによる傷が深く入っているが、破れはない
×  こすれにより破れて、穴が開いている
【００２８】
【表５】
0004256046.tif 000008
＊１〜１５については、表４と同じ
【００２９】
【発明の効果】
本発明は、オレフィン系樹脂１００重量部に対し、尿素系滑剤０．００１〜３重量部、含フッ素化合物０．０１〜３重量部を添加したことを特徴とする農業用オレフィン系樹脂フィルムとしたことにより、フィルムの耐こすれ性を向上させ、強風によりマイカ線とフィルムがこすれて破ける等の問題点を改善することができるものである。