(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
絶縁基材の片面または両面に粘着剤層を設けたテープ状絶縁材において、
前記粘着剤層が、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、かつカルボキシル基含有単量体を含有する単量体混合物（但し、環状構造を有するラジカル重合性単量体を除く。）を、乳化剤の存在下で乳化重合して得られた共重合体エマルションを含有する水分散型アクリル系粘着剤により形成されたものであり、かつＪＩＳＣ−２３３８に規定される電食係数が０．９８以上であることを特徴とするテープ状絶縁材。
【請求項２】
粘着剤層からの水抽出成分量が３重量％以下であることを特徴とする請求項１記載のテープ状絶縁材。
【請求項３】
前記カルボキシル基含有単量体が、同量の水とトルエンに溶解する割合を表す分配指数（重量比：トルエン溶液／水溶液）が１以上のカルボキシル基含有単量体であることを特徴とする請求項１または２のテープ状絶縁材。
【請求項４】
分配指数が１以上のカルボキシル基含有単量体が、メタクリル酸であることを特徴とする請求項３記載のテープ状絶縁材。
【請求項５】
水分散型アクリル系粘着剤が含有する共重合体エマルションの平均粒径が０．４μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のテープ状絶縁材。
【請求項６】
乳化剤の使用量が、単量体混合物１００重量部に対して、０．３〜５重量部であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のテープ状絶縁材。
【請求項７】
乳化剤が、ラジカル重合性の乳化剤であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のテープ状絶縁材。
【請求項８】
カルボキシル基含有単量体の割合が、単量体混合物１００重量％に対して、０．５〜５０重量％であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のテープ状絶縁材。
【請求項９】
水分散型アクリル系粘着剤が、カルボキシル基と反応する官能基を有する架橋剤を含有すること特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載のテープ状絶縁材。
【請求項１０】
架橋剤の使用量は、共重合体中に導入したカルボキシル基：架橋剤の官能基の当量比で、１：０．００１〜０．５であることを特徴とする請求項９記載のテープ状絶縁材。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載のテープ状絶縁材が貼合されている絶縁物品。
【請求項１２】
アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、かつ同量の水とトルエンに溶解する割合を表す分配指数（重量比：トルエン溶液／水溶液）が１以上のカルボキシル基含有単量体を含有してなる単量体混合物（但し、環状構造を有するラジカル重合性単量体を除く。）を、乳化剤の存在下で乳化重合して得られた共重合体エマルションを含有することを特徴とする絶縁材用水分散型アクリル系粘着剤。
【請求項１３】
分配指数が１以上のカルボキシル基含有単量体が、メタクリル酸であることを特徴とする請求項１２記載の絶縁材用水分散型アクリル系粘着剤。
【請求項１４】
アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、かつカルボキシル基含有単量体を含有する単量体混合物（但し、環状構造を有するラジカル重合性単量体を除く。）を、乳化剤の存在下で乳化重合して得られた共重合体エマルションを含有する絶縁材用水分散型アクリル系粘着剤であって、前記共重合体エマルションの平均粒径が０．４μｍ以下であることを特徴とする絶縁材用水分散型アクリル系粘着剤。
【請求項１５】
乳化剤の使用量が、単量体混合物１００重量部に対して、０．３〜５重量部であることを特徴とする請求項１２〜１４のいずれかに記載の絶縁材用水分散型アクリル系粘着剤。
【請求項１６】
乳化剤が、ラジカル重合性の乳化剤であることを特徴とする請求項１２〜１５のいずれかに記載の絶縁材用水分散型アクリル系粘着剤。
【請求項１７】
カルボキシル基含有単量体の割合が、単量体混合物１００重量％に対して、０．５〜５０重量％であることを特徴とする請求項１２〜１６のいずれかに記載の絶縁材用水分散型アクリル系粘着剤。
【請求項１８】
水分散型アクリル系粘着剤が、カルボキシル基と反応する官能基を有する架橋剤を含有すること特徴とする請求項１２〜１７のいずれかに記載の絶縁材用水分散型アクリル系粘着剤。
【請求項１９】
架橋剤の使用量は、共重合体中に導入したカルボキシル基：架橋剤の官能基の当量比で、１：０．００１〜０．５であることを特徴とする請求項１８記載の絶縁材用水分散型アクリル系粘着剤。
【請求項２０】
請求項１２〜１９のいずれかに記載の絶縁材用水分散型アクリル系粘着剤により形成された絶縁材用粘着剤層。
【請求項２１】
水抽出成分量が３重量％以下であることを特徴とする請求項２０記載の絶縁材用粘着剤層。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、テープ状絶縁材および当該テープ状絶縁物が貼合されている絶縁物品に関する。また本発明は、テープ状絶縁材の粘着剤層を形成しうる、絶縁材用水分散型アクリル系粘着剤に関する。本発明のテープ状絶縁材は、トランス、コイル等の電気部品、電子部品等の層間絶縁や外面絶縁に使用されこれら物品を絶縁物品とする。
【０００２】
【従来の技術】
従来、テープ状絶縁材に使用される粘着剤としては、絶縁特性に優れるアクリル系又はゴム系の溶剤型粘着剤が使用されていた。かかるテープ状絶縁材に使用される粘着剤にも、一般の粘着剤の場合と同様に、環境保護、省資源、安全衛生等に対する社会的な要請と規制強化から、脱溶剤が重要な課題となっており、溶剤型粘着剤に代わるものが要望されている。前記溶剤型粘着剤に代わる粘着剤としては、汎用性や応用展開の可能性から、ホットメルト型や硬化型の粘着剤よりも、水系粘着剤が優位であると考えられている。
【０００３】
しかしながら、水系粘着剤である水分散型の天然ゴムラテックスまたは合成ゴムラテックスは、水溶性であるイオン性乳化剤を非常に多く含有していることから絶縁特性の低下が問題であった。一方、アクリル系の水分散型粘着剤は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体を乳化剤存在下に重合して得られる重合体エマルションを含むものである。当該重合体は、被着体への接着力を向上させるために、または得られる重合体を後架橋するための架橋点を導入するために、さらには粘着剤の凝集力を高めるために、上記主成分と共重合可能な官能基含有単量体やその他の改質用単量体が添加されている。しかし、従来知られているアクリル系水分散型粘着剤は加湿条件下に絶縁特性が低下する問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、絶縁基材の片面または両面に水系粘着剤層を設けたテープ状絶縁材であって、絶縁特性の良好な粘着剤層を有するものを提供することを目的とする。また本発明は、テープ状絶縁物が貼合されている絶縁物品を提供することを目的とする。
【０００５】
また本発明は、絶縁特性の良好な水系粘着剤層を提供すること、さらには絶縁特性の良好な水系粘着剤層を形成しうる絶縁材用水分散型アクリル系粘着剤を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した結果、テープ状絶縁材の水系粘着剤層を形成する水系粘着剤として以下に示すものを用いることにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、絶縁基材の片面または両面に粘着剤層を設けたテープ状絶縁材において、前記粘着剤層が、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、かつカルボキシル基含有単量体を含有する単量体混合物（但し、環状構造を有するラジカル重合性単量体を除く。）を、乳化剤の存在下で乳化重合して得られた共重合体エマルションを含有する水分散型アクリル系粘着剤により形成されたものであり、かつＪＩＳＣ−２３３８に規定される電食係数が０．９８以上であることを特徴とするテープ状絶縁材、に関する。
【０００８】
上記本発明では、水系粘着剤として前記乳化剤量の水分散型アクリル系粘着剤を用いており、天然ゴムラテックスまたは合成ゴムラテツクス粘着剤のようにイオン性乳化剤を多量に含有することによる絶縁特性の低下がない。また、ＪＩＳＣ−２３３８に規定される電食係数が０．９８以上であり、優れた絶縁特性を有する。前記電食係数は０. ９９以上であるのが好ましい。
【０００９】
前記テープ状絶縁材は、前記粘着剤層からの水抽出成分量が３重量％以下であることが好ましい。
【００１０】
前記テープ状絶縁材は、粘着剤層からの水抽出成分量を３重量％以下に調整することにより、加湿条件下においても絶縁特性を満足することができる。前記水抽出成分量は少ないほど好ましく、２重量％以下、さらには１重量％以下となるものがより好ましい。水抽出成分量が３重量％を超えると加湿条件下で電圧を印加した場合に、陽極または陰極に水抽出成分が移動してしまい絶縁特性が低下してしまう。なお、前記水抽出成分量は、詳しくは、実施例に記載の方法により算出される値である。
【００１１】
また前記テープ状絶縁材は、前記カルボキシル基含有単量体が、同量の水とトルエンに溶解する割合を表す分配指数（重量比：トルエン溶液／水溶液）が１以上のカルボキシル基含有単量体であることが好ましい。
【００１２】
水分散型アクリル系粘着剤に含まれる共重合体エマルションは、被着体への接着力を向上させるために、または得られる共重合体を後架橋するための架橋点を導入するために、さらには粘着剤の凝集力を高めるために、上記主成分と共重合可能な官能基含有単量体として、分配指数が１以上のカルボキシル基含有単量体を含有させることにより、接着性に優れ、かつ加湿条件下においても絶縁特性を満足することができる。前記分配指数は大きいほど好ましく、１．４以上、さらには１．８以上となるものが好ましい。分配指数が１未満のカルボキシル基含有単量体を用いた場合には、乳化重合時に、乳化剤のミセル中で共重合せず、水中で重合したカルボキシル基含有単量体のホモポリマーまたはホモポリマーに近いポリマー（以後、ホモポリマーとする）が、加湿条件下で電圧を印加した場合に、陽極または陰極に移動してしまい絶縁特性を低下させて傾向がある。なお分配指数は、カルボキシル基含有単量体が、カルボキシル基含有単量体と同量の水とトルエンに溶解する割合を、これらを混合溶解した後に得られるトルエン溶液層と水溶液層の重量比（トルエン溶液／水溶液）で表した値であり、詳しくは、実施例に記載の方法により算出される値である。
【００１３】
前記分配指数が１以上のカルボキシル基含有単量体は、メタクリル酸であることが好ましい。メタクリル酸は、前記ホモポリマーの生成量を低減させるのに有利である。
【００１４】
また前記テープ状絶縁材は、前記粘着剤層が、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、かつカルボキシル基含有単量体を含有する単量体混合物（但し、環状構造を有するラジカル重合性単量体を除く。）を、乳化剤の存在下で乳化重合して得られた共重合体エマルションを含有するにより形成されたものであり、かつ前記共重合体エマルションの平均粒径が０．４μｍ以下であることが好ましい。
【００１５】
水分散型アクリル系粘着剤に含まれる共重合体エマルションとしては、通常、共重合体エマルションの平均粒径が０．１〜１μｍの範囲であるが、平均粒径を０．４μｍ以下にすることによって、エマルション粒子を最密充填することができ、厳しいエージング条件（乾燥条件）を採用しなくても、欠陥のない粘着剤層を形成することができる。最密充填により粒子間の間隙の体積が減少し、間隙中に存在するイオン成分が均一に粘着剤層に分布する。またエマルション粒子の平均粒径を０．４μｍ以下にすることによって、表面層の総面積が増加して、表面層に存在する単位面積当たりのイオン成分が少なくなりイオン成分が均一に粘着剤層に分布する。このようにイオン成分が均一に粘着剤層に分布していることから、イオン成分は粘着剤層中に速く拡散すると考えられる。従って、粘着剤層への吸水性を低減でき、かつイオン成分が粘着剤層中に拡散しておりイオン伝導も低減できるので、加湿条件下においても絶縁特性を満足することができる。エマルションの平均粒径は少ないほど好ましく、０．３５μｍ以下、さらには０．３μｍ以下となるものがより好ましい。エマルションの平均粒径が０．４μｍを超えると加湿条件下で電圧を印加した場合に、粘着剤層が吸水し、またイオン成分がエマルション粒子の間隙中またはエマルション粒子の表面層に多量に存在するようになり、イオン成分が陽極または陰極に移動してしまい絶縁特性が低下してしまう。
【００１６】
前記テープ絶縁材において、水分散型アクリル系粘着剤が含有する共重合体エマルションの調製に用いる乳化剤の使用量が、単量体混合物１００重量部に対して、０．３〜５重量部であることが好ましい。
【００１７】
また前記テープ状絶縁材において、水分散型アクリル系粘着剤が含有する共重合体エマルションの調製に用いる乳化剤としては、ラジカル重合性乳化剤であることが好ましい。ラジカル重合性乳化剤は、水抽出成分量を低減させるのに有利である。
【００１８】
また本発明は、前記テープ状絶縁物が貼合されている絶縁物品、に関する。
【００１９】
さらに本発明は、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、かつ同量の水とトルエンに溶解する割合を表す分配指数（重量比：トルエン溶液／水溶液）が１以上のカルボキシル基含有単量体を含有してなる単量体混合物（但し、環状構造を有するラジカル重合性単量体を除く。）を、乳化剤の存在下で乳化重合して得られた共重合体エマルションを含有することを特徴とする絶縁材用水分散型アクリル系粘着剤、に関する。
【００２０】
前記絶縁材用水分散型アクリル系粘着剤において、分配指数が１以上のカルボキシル基含有単量体は、メタクリル酸であることが好ましい。
【００２１】
また本発明は、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、かつカルボキシル基含有単量体を含有する単量体混合物（但し、環状構造を有するラジカル重合性単量体を除く。）を、乳化剤の存在下で乳化重合して得られた共重合体エマルションを含有する絶縁材用水分散型アクリル系粘着剤であって、前記共重合体エマルションの平均粒径が０．４μｍ以下であることを特徴とする絶縁材用水分散型アクリル系粘着剤、に関する。
【００２２】
前記絶縁材用水分散型アクリル系粘着剤において、共重合体エマルションの調製に用いる乳化剤の使用量が、単量体混合物１００重量部に対して、０．３〜５重量部であることが好ましい。
【００２３】
また前記絶縁材用水分散型アクリル系粘着剤において、共重合体エマルションの調製に用いる乳化剤としては、ラジカル重合性乳化剤であることが好ましい。ラジカル重合性乳化剤は、水抽出成分量を低減させるのに有利である。
【００２４】
また本発明は、前記絶縁材用水分散型アクリル系粘着剤により形成された絶縁材用粘着剤層、に関する。当該絶縁材用粘着剤層の水抽出成分量は３重量％以下であることが好ましい。
【００２５】
【発明の実施の形態】
本発明のテープ状絶縁材において粘着剤層を形成する水分散型アクリル系粘着剤は、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、かつカルボキシル基含有単量体を含有する単量体混合物（但し、環状構造を有するラジカル重合性単量体を除く。）を、乳化剤の存在下に乳化重合することにより得られる共重合体エマルションを含有してなる。
【００２６】
アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸またはメタクリル酸と炭素数が４〜１２のアルコールとのエステルであって、具体的には、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニルなどがあげられ、これらの中からその１種または２種以上が用いられる。これら（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単量体混合物の主成分として、単量体混合物中、５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、さらに好ましくは９０〜９９．５重量％の割合で用いられる。前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの割合が少ないと、良好な接着性の粘着剤が得られにくい。
【００２７】
前記単量体混合物中には、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルのほかに、被着体への接着力を向上させるために、または得られる重合体を後架橋するための架橋点を導入するために、さらには粘着剤の凝集力を高めるために、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な官能基含有単量体やその他の改質用単量体を適量使用してもよい。これら官能基含有単量体等は、前記アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの合計で単量体混合物として合計１００重量％になるように用いられる。通常、５０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは０．５〜１０重量％の割合で用いられる。
【００２８】
官能基含有単量体としてはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有単量体、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチルなどの水酸基含有単量体、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有単量体、（メタ）アクリル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルなどのアミノ基含有単量体、（メタ）アクリル酸グリシジルなどのグリシジル基含有単量体、（メタ）アクリル酸プロピルトリメトキシシラン、（メタ）アクリル酸プロピルジメトキシシラン、（メタ）アクリル酸プロピルトリエトキシシランなどの多官能アルコキシシラン、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどがあげられる。これら官能基含有単量体は、その１種を単独でまたは２種以上を混合して使用できる。
【００２９】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な官能基含有単量体としては、カルボキシル基含有単量体が用いられる。前述の通り、カルボキシル基含有単量体のなかでも、分配指数が１以上のカルボキシル基含有単量体が好ましい。分配指数が１以上のカルボキシル基含有単量体は、前記アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの合計で単量体混合物として合計１００重量％になるように、通常、５０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは０．５〜１０重量％の割合で用いられる。
【００３０】
分配指数が１以上のカルボキシル基含有単量体としては、たとえば、メタクリル酸、クロトン酸などや下記化１の一般式：
【化１】
0004302371.tif 000002
（式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ2 は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ3 はカルボキシル基を有するアルキル基を示す。）で表される化合物などを例示できる。
【００３１】
その他の改質用単量体としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピルなどのアルキル基の炭素数が１〜３の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどのアルキル基の炭素数が１３〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、酢酸ビニル、スチレン、ビニルトルエンなどがあげられる。また、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の二つ以上の重合性官能基を有するものがあげられる。これら改質用単量体もその１種を単独でまたは２種以上を混合して使用できる。
【００３２】
乳化剤としては、乳化重合において用いられるアニオン系乳化剤やノニオン系乳化剤を特に制限なく使用できる。たとえば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのノニオン系乳化剤などがあげられる。また、アニオン系乳化剤およびノニオン系乳化剤のいずれの場合にも、乳化剤中にプロペニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基などの反応性官能基を導入したラジカル重合性乳化剤を用いるのが好ましい。ラジカル重合性乳化剤の適用により水溶性成分量を減少させることができ、その結果、粘着剤層の水抽出成分量を減少させることができ、加湿条件下における絶縁特性を満足するうえで好ましい。ラジカル重合性乳化剤は、たとえば、特開平４−５０２０４号公報、特開平４−５３８０２号公報に記載されている。
【００３３】
前記乳化剤の使用量は、特に制限されないが、イオン性乳化剤を多量に含有することによる絶縁特性の低下を抑えるため、前記アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体混合物１００重量部に対して、０．３〜５重量部程度とするのが好ましい。乳化剤の使用量が多くなると、得られる共重合体エマルションを含有する水分散型アクリル系粘着剤により形成される粘着剤層に含まれる水溶性成分量が多くなり、絶縁特性が低下する傾向があるため、乳化剤の使用量は、３重量部以下、さらには２重量以下とするのが好ましい。すなわち、乳化剤量が５重量部を超えると、得られる共重合体エマルションを含有する水分散型アクリル系粘着剤により形成される粘着剤層の水抽出成分量が３重量％を超えてしまい、絶縁特性が低下する。乳化剤の使用量は好ましくは０．５〜３重量部、特に好ましくは０．７〜２重量部である。
【００３４】
前記単量体混合物の乳化重合は、前記乳化剤の存在下、適宜の重合開始剤を用いて、常法により行い、アクリル系重合体の水分散液を調製する。乳化重合は、一般的な一括重合、連続滴下重合、分割滴下重合などにより行う。重合温度は３０〜９０℃程度で行うことができる。
【００３５】
乳化重合は、得られる共重合体エマルションの平均粒径が０．４μｍ以下になる方法を採用するのが好ましい。共重合体エマルションの平均粒径を０．４μｍ以下にする方法は、特に制限されない。たとえば、一括重合、連続滴下重合、分割滴下重合などにより行うことができる。これら乳化重合法では、予め、単量体を乳化剤と水で乳化した乳化物を調製するのが好ましい。
【００３６】
前記乳化重合方法としては、一括重合法、分割滴下重合法が好適である。一括重合法は、単量体混合物を乳化剤と水で乳化した後、この乳化物と開始剤を重合容器に仕込み、一括に重合する方法である。分割滴下重合は、単量体混合物を乳化剤と水で乳化した後、この乳化物の一部（好ましくは乳化物の１〜９９重量％）と開始剤を重合容器に仕込んで一段目の重合を行い、次いで、開始剤を重合容器に仕込み、残りの乳化物を重合容器に滴下して重合する方法である。なお、これらの重合法において重合時の発熱により内浴の温度を制御することが困難な場合には、連続滴下重合法を採用するのが好ましい。連続滴下重合法では、予め重合容器に、単量体混合物１００重量部に対して、０．０００１〜０．１重量部の乳化剤と開始剤を仕込んでおき、その重合容器中に、単量体混合物を乳化剤と水で乳化した乳化物を滴下して重合するのが好ましい。
【００３７】
重合開始剤としては、たとえば、2 ，2 ′−アゾビスイソブチロニトリル、2 ，2 ′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，2 ′−アゾビス（Ｎ，Ｎ′−ジメチレンイソブチルアミジン）などのアゾ系、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパ−オキサイドなどの過酸化物系や、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムなどのレドツクス系開始剤などがあげられる。また、乳化重合にあたっては、得られる共重合体の分子量の調整のために、必要に応じて、メルカプタン類などに代表される適宜の連鎖移動剤を使用してもよい。
【００３８】
本発明の水分散型アクリル系粘着剤は、上記共重合体エマルションを主剤成分とし、これに必要により、架橋剤を含有させることができる。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤などの一般に用いられているものを使用できる。これら架橋剤は、官能基含有単量体を用いることにより共重合体中に導入した官能基と反応して架橋する効果以外に、共重合体エマルションに含まれるホモポリマー等（たとえば、官能基含有単量体としてカルボキシル基含有単量体を用いた場合には、乳化重合時に、乳化剤のミセル中でカルボキシル基含有単量体が共重合し難く、水中でカルボキシル基含有単量体のホモポリマーまたはホモポリマーに近い共重合ポリマーが得られる）と反応することで水溶性成分の減少効果があり、使用するのが好ましい。これにより、水抽出成分量の減少効果がある。
【００３９】
架橋剤の使用量は、特に制限されないが、通常、共重合体中に導入した官能基：架橋剤の官能基の当量比で、１：０〜０．５程度、好ましくは１：０．００１〜０．３の範囲になるようにするのが好ましい。
【００４０】
さらに、本発明の水分散型アクリル系粘着剤には、粘着付与成分やその他の各種の添加剤を配合できる。粘着付与成分としては、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、キシレン系樹脂、エラストマーなどがあげられる。
【００４１】
本発明のテープ状絶縁材は、絶縁基材の片面に、前記水分散型アクリル系粘着剤により、粘着剤層を形成したものである。粘着剤層は水抽出成分量が３重量％以下になるように調整するのが好ましい。水分散型アクリル系粘着剤の調製にあたっては、単量体混合物の主成分であるアルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの他に、分配指数が１以上のカルボキシル基含有単量体や、他の官能基含有単量体や改質用単量体の種類や添加量、乳化剤の種類や添加量、さらには得られる共重合体に加える架橋剤の種類や添加量を適切に調整する。
【００４２】
絶縁基材は、特に限定されず、例えばポリエステル、ポリプロピレンなどのプラスチックフィルム、紙、不織布などの他、耐熱性のあるポリイミド、ポリアミド、ポリアセテートなどの単体またはこれらの複合基材、また場合によりこれらの基材にエポキシ樹脂などを含浸させたものなどがあげられる。
【００４３】
上記粘着剤層の形成は、上記水分散型アクリル系粘着剤を、絶縁基材上に直接塗布し乾燥することにより形成することもでき、セパレータ上に上記同様に形成した層を絶縁基材上に転写してもよい。本発明のテープ状絶縁材は、絶縁基材の片面または両面に粘着剤層をそれぞれ単層または複数層設けてシート状やテープ状の形態として得られる。
【００４４】
本発明のテープ状絶縁材は、各種電子部品用に好適に用いられ、電子部品類に接着されて電子部品類を構成する。かかる電子部品類は特に限定されないが、例えば、トランスの層間絶縁、外装絶縁などがあげられる。
【００４５】
【実施例】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下、部は重量部を意味する。
【００４６】
なお、実施例および比較例で得られた水分散型アクリル系粘着剤のエマルション粒子の平均粒径、粘着剤層の水抽出成分量および各テープ状絶縁材の電食係数（絶縁特性）、接着力は下記手段により測定した。
【００４７】
＜エマルション粒子の平均粒径＞
（株）堀場製作所製のレーザ回折／散乱式  粒度分布測定装置  ＬＡ−９０を用いた。データ処理部  ＳＤ−２１。粒子径基準：体積基準。屈折率：１．２０−０．００ｉ。データ処理結果表示部の「平均径」値を平均粒径とした。
【００４８】
＜水抽出成分量＞
剥離処理したフィルム上に水分散型アクリル系粘着剤組成物を塗布したのち、１４０℃で３分間乾燥し、８０℃で７日間エージングして、得られた固形物を約１００ｍｇ（ｗ１ｇ）採取した。当該固形物にテトラヒドロフラン３ｍｌを加え１２時間放置した。そこに、蒸留水約４０ｍｌを加え、水不溶成分を再沈させ、デカンテーションにより水溶液を取り出し、溶媒を加熱除去した。得られた固形分に蒸留水を加え、水に可溶な成分を抽出した。この水を１３０℃で２時間乾燥して水抽出成分の重量（ｗ２ｇ）を測定した。上記のｗ１とｗ２とを下記の式に当てはめ水抽出成分量を算出した。
水抽出成分量（重量％）＝（ｗ２／ｗ１）×１００
【００４９】
＜電食係数（絶縁特性）＞
電気絶縁用ポリエステルフィルム粘着テープの試験方法が記載されているＪＩＳ  Ｃ−２３３８に準じて電食係数を測定した。
【００５０】
＜接着力＞
ＪＩＳ  Ｚ−０２３７に準じてステンレス板にテープ状絶縁材を貼合わせ、剥離力（１８０度ピール，剥離速度３００ｍｍ／分）を測定した。
【００５１】
実施例１−１
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、水３０部および過硫酸カリウム０．１部を仕込み、撹拌下に１時間窒素置換した。ここにアクリル酸ブチル９６部、アクリル酸４部および乳化剤としてポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸アンモニウム0 ．6 部を水７０部で乳化したものを７０℃で３時間かけて滴下し、さらに７０℃で２時間熟成を行った。その後、室温まで冷却し、１０重量％アンモニア水によりｐＨ８に調整して、共重合体エマルションを得た。
【００５２】
この共重合体エマルションに、その固形分（水分散系共重合体）１００部に対し、オキサゾリン基を含有する水溶性架橋剤として（株）日本触媒の商品名「エポクロスＷＳ−５００」（オキサゾリン基当量：２２０ｇ・solid/eq．）0 ．5 部（固形分換算）を混合して、水分散型アクリル系粘着剤とした。なお、水分散系共重合体に含まれるカルボキシル基１当量に対する上記水溶性架橋剤のオキサゾリン基の当量数は０．０４１であった。つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤を、ポリエステルフィルム（２５μｍ厚）の片面に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布して、１４０℃で３分間乾燥し、８０℃で７日間エージングして、テープ状絶縁材を作製した。
【００５３】
実施例１−２
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、水３０部および2 ，2 ′−アゾビス（2 −アミジノプロパン）ジヒドロクロライド0 ．1 部を仕込み、撹拌下に１時間窒素置換した。ここにアクリル酸ブチル９５部、アクリル酸５部および乳化剤としてポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩［エチレンオキシド２０モル付加体］のフェニル基にプロぺニル基を付加した反応性乳化剤（第一工業製薬（株）の商品名「アクアロンＢＣ２０２０」，以下「ＢＣ２０２０」と略す）1 ．5 部（固形分換算）を水７０部で乳化したものを７０℃で３時間かけて滴下し、７０℃で２時間熟成を行った。その後、室温まで冷却し、１０重量％アンモニア水によりｐＨ８に調整して、共重合体エマルションを得た。
【００５４】
この共重合体エマルションに、その固形分（水分散系共重合体）１００部に対し、オキサゾリン基を含有する水溶性架橋剤として（株）日本触媒の商品名「エポクロスＷＳ−５００」（オキサゾリン基当量：２２０ｇ・solid/eq．）0 ．７部（固形分換算）を混合して、水分散型アクリル系粘着剤とした。なお、水分散系共重合体に含まれるカルボキシル基１当量に対する上記水溶性架橋剤のオキサゾリン基の当量数は０．０４６であった。つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤を、ポリエステルフィルム（２５μｍ厚）の片面に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布して、１４０℃で３分間乾燥し、８０℃で７日間エージングして、テープ状絶縁材を作製した。
【００５５】
実施例１−３
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、水３０部および過硫酸アンモニウム0 ．1 部を仕込み、撹拌下に１時間窒素置換した。ここにアクリル酸ブチル９４部、メタクリル酸６部、乳化剤として「ＢＣ２０２０」3 部（固形分換算）を水７０部で乳化したものを７０℃で３時間かけて滴下し、７０℃で２時間熟成を行った。その後、室温まで冷却し、１０重量％アンモニア水によりｐＨ８に調整して、共重合体エマルションを得た。
【００５６】
この共重合体エマルションに、その固形分（水分散系共重合体）１００部に対し、トルエンに溶解した油溶性のエポキシ系架橋剤として三菱瓦斯化学（株）の商品名「テトラッド−Ｃ」（エポキシ基当量：９．１５ｇ・solid/eq．）0 ．2 部（固形分換算）を混合して、水分散型アクリル系粘着剤とした。なお、水分散系共重合体に含まれるカルボキシル基１当量に対する上記油溶性架橋剤のエポキシ基の当量数は０．０３１であった。つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤を、ポリエステルフィルム（２５μｍ厚）の片面に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布して、１４０℃で３分間乾燥し、８０℃で７日間エージングして、テープ状絶縁材を作製した。
【００５７】
実施例１−４
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、水３０部および過硫酸アンモニウム０．１部を仕込み、撹拌下に１時間窒素置換した。ここにアクリル酸ブチル９７部、アクリル酸３部、乳化剤として「ＢＣ２０２０」1 ．5 部（固形分換算）を水７０部で乳化したものを７０℃で３時間かけて滴下し、７０℃で２時間熟成を行った。その後、室温まで冷却し、１０重量％アンモニア水によりｐＨ８に調整して、共重合体エマルションを得た。
【００５８】
つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤を、ポリエステルフィルム（２５μｍ厚）の片面に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布して、１４０℃で３分間乾燥し、８０℃で７日間エージングして、テープ状絶縁材を作製した。
【００５９】
実施例１−５
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、水３０部および過硫酸アンモニウム０．１部を仕込み、撹拌下１時間窒素置換した。ここにアクリル酸ブチル９４部、メタクリル酸６部および乳化剤としてポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸アンモニウム５部を水７０部で乳化したものを７０℃で３時間かけて滴下し、７０℃で２時間熟成を行った。その後、室温まで冷却し、１０重量％アンモニア水によりｐＨ８に調整して、共重合体エマルションを得た。
【００６０】
この共重合体エマルションに、その固形分（水分散系共重合体）１００部に対し、トルエンに溶解した油溶性のエポキシ系架橋剤として三菱瓦斯化学（株）の商品名「テトラッド−Ｃ」（エポキシ基当量：９１．５ｇ・solid/eq．）0 ．2 部（固形分換算）を混合して、水分散型アクリル系粘着剤とした。なお、水分散系共重合体に含まれるカルボキシル基１当量に対する上記油溶性架橋剤のエポキシ基の当量数は０．０３１であった。つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤を、ポリエステルフィルム（２５μｍ厚）の片面に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布して、１４０℃で３分間乾燥し、８０℃で７日間エージングして、テープ状絶縁材を作製した。
【００６１】
実施例１−６
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、水３０部および２，2 ′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド0 ．1 部を仕込み、撹拌下に１時間窒素置換した。ここにアクリル酸ブチル９５部、アクリル酸５部および乳化剤としてポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸アンモニウム3 部を水７０部で乳化したものを７０℃で３時間かけて滴下し、７０℃で２時間熟成を行った。その後、室温まで冷却し、１０重量％アンモニア水によりｐＨ８に調整して、共重合体エマルションを得た。
【００６２】
つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤を、ポリエステルフィルム（２５μｍ厚）の片面に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布して、１４０℃で３分間乾燥し、８０℃で７日間エージングして、テープ状絶縁材を作製した。
【００６３】
比較例１−１
容器に、天然ゴムラテツクス１００部、水添ロジンエステルの乳化物（水添ロジンエステル５０部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸アンモニウム７部および水５０部による乳化物）を投入して撹拌し、天然ゴムラテックスを得た。つぎに、この天然ゴムラテックスを、ポリエステルフィルム（２５μｍ厚）の片面に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布して、１４０℃で３分間乾燥し、８０℃で７日間エージングして、テープ状絶縁材を作製した。
【００６４】
比較例１−２
実施例１−１において、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸アンモニウムの使用量を７部とした以外は、実施例１−１と同様にして共重合体エマルションを得た。また、実施例１と同様にして水分散型アクリル系粘着剤とし、テープ状絶縁材を作製した。
【００６５】
以上の実施例１−１〜６および比較例１−１、２で得られた水分散型アクリル系粘着剤のエマルション粒子の平均粒径、粘着剤層の水抽出成分量および各テープ状絶縁材の電食係数（絶縁特性）、接着力を測定した。結果を表１に示す。
【００６６】
【表１】
0004302371.tif 000003
表１に示す通り、実施例のテープ状絶縁材は、粘着剤層の水抽出成分量が３重量％以下である。またＪＩＳ  Ｃ−２３３８で規定される電食係数が０．９８以上となっており、本発明のテープ状絶縁材の電食係数が良好であり絶縁特性に優れていることが認められる。
【００６７】
実施例２−１
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、水３０部および2 ，2 ′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド０．１部を仕込み、撹拌下に１時間窒素置換した。ここにアクリル酸ブチル９７部、メタクリル酸（分配指数：１．９０）３部および乳化剤としてポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸アンモニウム１．５部を水７０部で乳化したものを７０℃で３時間かけて滴下し、さらに７０℃で２時間熟成を行った。その後、室温まで冷却し、１０重量％アンモニア水によりｐＨ８に調整して、共重合体エマルションを得た。
【００６８】
この共重合体エマルションに、その固形分（水分散系共重合体）１００部に対し、オキサゾリン基を含有する水溶性架橋剤として（株）日本触媒の商品名「エポクロスＷＳ−５００」（オキサゾリン基当量：２２０ｇ・solid/eq．）0 ．１部（固形分換算）を混合して、水分散型アクリル系粘着剤とした。つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤を、ポリエステルフィルム（２５μｍ厚）の片面に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布して、１４０℃で３分間乾燥し、８０℃で７日間エージングして、テープ状絶縁材を作製した。
【００６９】
実施例２−２
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、水３０部および2 ，2 ′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド0 ．1 部を仕込み、撹拌下に１時間窒素置換した。ここにアクリル酸ブチル７０部、2 −エチルヘキシルアクリレート２６部、メタクリル酸４部および乳化剤としてポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸アンモニウム1 ．5 部（固形分換算）を水７０部で乳化したものを７０℃で３時間かけて滴下し、７０℃で２時間熟成を行った。その後、室温まで冷却し、１０重量％アンモニア水によりｐＨ８に調整して、共重合体エマルションを得た。
【００７０】
つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤を、ポリエステルフィルム（２５μｍ厚）の片面に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布して、１４０℃で３分間乾燥し、８０℃で７日間エージングして、テープ状絶縁材を作製した。
【００７１】
実施例２−３
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、水３０部および過硫酸アンモニウム0 ．1 部を仕込み、撹拌下に１時間窒素置換した。ここにアクリル酸ブチル９５部、メタクリル酸５部および乳化剤として「ＢＣ２０２０」１．５部（固形分換算）を水７０部で乳化したものを７０℃で３時間かけて滴下し、７０℃で２時間熟成を行った。その後、室温まで冷却し、１０重量％アンモニア水によりｐＨ８に調整して、共重合体エマルションを得た。
【００７２】
この共重合体エマルションに、その固形分（水分散系共重合体）１００部に対し、トルエンに溶解した油溶性のエポキシ系架橋剤として三菱瓦斯化学（株）の商品名「テトラッド−Ｃ」（エポキシ基当量：９１．５ｇ・solid/eq．）0 ．１部（固形分換算）を混合して、水分散型アクリル系粘着剤とした。つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤を、ポリエステルフィルム（２５μｍ厚）の片面に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布して、１４０℃で３分間乾燥し、８０℃で７日間エージングして、テープ状絶縁材を作製した。
【００７３】
実施例２−４
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、水３０部および過硫酸カリウム０．１部を仕込み、撹拌下に１時間窒素置換した。ここに２−エチルヘキシルアクリレート９５部、メタクリル酸５部および乳化剤として「ＢＣ２０２０」1 ．5 部（固形分換算）を水７０部で乳化したものを７０℃で３時間かけて滴下し、７０℃で２時間熟成を行った。その後、室温まで冷却し、１０重量％アンモニア水によりｐＨ８に調整して、共重合体エマルションを得た。
【００７４】
この共重合体エマルションに、その固形分（水分散系共重合体）１００部に対し、トルエンに溶解した油溶性のエポキシ系架橋剤として三菱瓦斯化学（株）の商品名「テトラッド−Ｃ」（エポキシ基当量：９１．５ｇ・solid/eq．）0 ．１部（固形分換算）を混合して、水分散型アクリル系粘着剤とした。つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤を、ポリエステルフィルム（２５μｍ厚）の片面に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布して、１４０℃で３分間乾燥し、８０℃で７日間エージングして、テープ状絶縁材を作製した。
【００７５】
実施例２−５
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、水３０部および過硫酸アンモニウム0 ．1 部を仕込み、撹拌下に１時間窒素置換した。ここに２−エチルヘキシルアクリレート９０部、メタクリル酸１０部および乳化剤として「アクアロンＢＣ２０２０」1 ．5 部（固形分換算）を水７０部で乳化したものを７０℃で３時間かけて滴下し、７０℃で２時間熟成を行った。その後、室温まで冷却し、１０重量％アンモニア水によりｐＨ８に調整して、共重合体エマルションを得た。
【００７６】
この共重合体エマルションに、その固形分（水分散系共重合体）１００部に対し、オキサゾリン基を含有する水溶性架橋剤として（株）日本触媒の商品名「エポクロスＷＳ−５００」（オキサゾリン基当量：２２０ｇ・solid/eq．）0 ．１部（固形分換算）を混合して、水分散型アクリル系粘着剤とした。つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤を、ポリエステルフィルム（２５μｍ厚）の片面に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布して、１４０℃で３分間乾燥し、８０℃で７日間エージングして、テープ状絶縁材を作製した。
【００７７】
比較例２−１
実施例２−３において、メタクリル酸をマレイン酸（分配指数：０．５０）とした以外は、実施例２−３と同様にして共重合体エマルションを得た。また、実施例２−３と同様にして水分散型アクリル系粘着剤とし、テープ状絶縁材を作製した。
【００７８】
比較例２−２
実施例２−３において、メタクリル酸をアクリル酸（分配指数：０．７４）とした以外は、実施例２−３と同様にして共重合体エマルションを得た。また、実施例２−３と同様にして水分散型アクリル系粘着剤とし、テープ状絶縁材を作製した。
【００７９】
以上の実施例２−１〜５および比較例２−１、２で得られた水分散型アクリル系粘着剤のエマルション粒子の平均粒径、粘着剤層の水抽出成分量および各テープ状絶縁材の電食係数（絶縁特性）、接着力を測定した。これらの結果を表２に示す。また、カルボキシル基含有単量体の分配指数は下記方法にて算出した。
【００８０】
（分配指数の算出方法）
カルボキシル基含有単量体１０ｇ、蒸留水１０ｇおよびトルエン１０ｇの３種を混合し、５分間激しく振盪した。１２時間静置したのち、水溶液とトルエン溶液を分液し、水溶液の重量（ｗ１ｇ）とトルエン溶液の重量（ｗ２ｇ）を測定した。上記のｗ１とｗ２を下記の式に当てはめ分配指数を算出した。なお、一連の操作は，２５℃の条件下で行った。分配指数＝ｗ２／ｗ１。なお、カルボキシル基含有単量体が２５℃で固体の場合には、上記に示すように三者を混合した後、一度加熱して溶解した。再度再結晶した場合は、その状態でトルエン溶液の重量を測定し、水溶液の重量は、全体の重量からトルエン溶液の重量を引いて求めた。
【００８１】
実施例２−１〜５で用いたメタクリル酸は分配指数：１．９０、比較例２−１で用いたマレイン酸は分配指数：０．５０、比較例２−２で用いたアクリル酸は分配指数：０．７４、であった。
【００８２】
【表２】
0004302371.tif 000004
実施例のテープ状絶縁材の粘着剤層の形成に用いた水分散型アクリル系粘着剤は、分配指数が１以上のカルボキシル基含有単量体（メタクリル酸）を用いた重合体エマルションを含有する。一方、比較例で用いたカルボキシル基含有単量体は分配指数が１未満である。また表２に示す通り、ＪＩＳ  Ｃ−２３３８で規定される電食係数が０．９８以上となっており、本発明のテープ状絶縁材の電食係数が良好であり絶縁特性に優れていることが認められる。
【００８３】
実施例３−１
２−エチルヘキシルアクリレート９６部、メタクリル酸４部および乳化剤として「ＢＣ２０２０」1 ．5 部（固形分換算）を水１００部で乳化した乳化物を調製した。冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、上記乳化物の全量および2 ，2 ′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド０．２部を仕込み、撹拌下に１時間窒素置換した。次いで、６０℃で３時間一括重合を行った後、さらに６０℃で２時間熟成を行った。その後、室温まで冷却し、１０重量％アンモニア水によりｐＨ８に調整して、共重合体エマルションを得た。これを水分散型アクリル系粘着剤として用いた。
【００８４】
つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤を、ポリエステルフィルム（２５μｍ厚）の片面に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布して、１４０℃で３分間乾燥し、テープ状絶縁材を作製した。
【００８５】
実施例３−２
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、水３０部、乳化剤として「ＢＣ２０２０」０．０１５部（固形分換算）および2 ，2 ′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド０．２部を仕込み、撹拌下に１時間窒素置換した。ここに、２−エチルヘキシルアクリレート９６部、メタクリル酸４部および「ＢＣ２０２０」1 ．5 部（固形分換算）を水７０部で乳化したものを７０℃で３時間かけて滴下し、さらに７０℃で２時間熟成を行った。その後、室温まで冷却し、１０重量％アンモニア水によりｐＨ８に調整して、共重合体エマルションを得た。これを水分散型アクリル系粘着剤として用いた。
【００８６】
つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤を、ポリエステルフィルム（２５μｍ厚）の片面に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布して、１４０℃で３分間乾燥し、テープ状絶縁材を作製した。
【００８７】
実施例３−３
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、水３０部、乳化剤として「ＢＣ２０２０」０．００１部（固形分換算）および過硫酸アンモニウム０．１部を仕込み、撹拌下に１時間窒素置換した。ここに、アクリル酸ｎ−ブチル９５部、メタクリル酸５部および「ＢＣ２０２０」1 ．5 部（固形分換算）を水７０部で乳化したものを７０℃で３時間かけて滴下し、さらに７０℃で２時間熟成を行った。その後、室温まで冷却し、１０重量％アンモニア水によりｐＨ８に調整して、共重合体エマルションを得た。これを水分散型アクリル系粘着剤として用いた。
【００８８】
つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤を、ポリエステルフィルム（２５μｍ厚）の片面に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布して、１４０℃で３分間乾燥し、テープ状絶縁材を作製した。
【００８９】
実施例３−４
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、水３０部、乳化剤として「ＢＣ２０２０」０．００５部（固形分換算）および過硫酸アンモニウム０．１部を仕込み、撹拌下に１時間窒素置換した。ここに、アクリル酸ｎ−ブチル７０部、２−エチルヘキシルアクリレート２１部、メタクリル酸９部および「ＢＣ２０２０」1 ．5 部（固形分換算）を水７０部で乳化したものを７０℃で３時間かけて滴下し、さらに７０℃で２時間熟成を行った。その後、室温まで冷却し、１０重量％アンモニア水によりｐＨ８に調整して、共重合体エマルションを得た。これを水分散型アクリル系粘着剤として用いた。
【００９０】
つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤を、ポリエステルフィルム（２５μｍ厚）の片面に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布して、１４０℃で３分間乾燥し、テープ状絶縁材を作製した。
【００９１】
実施例３−５
実施例３−３と同様にして共重合体エマルションを得た。この共重合体エマルションに、その固形分（水分散系共重合体）１００部に対し、トルエンに溶解した油溶性のエポキシ系架橋剤として三菱瓦斯化学（株）の商品名「テトラッド−Ｃ」（エポキシ基当量：９．１５ｇ・solid/eq．）0 ．１部（固形分換算）を混合して、水分散型アクリル系粘着剤とした。
【００９２】
つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤を、ポリエステルフィルム（２５μｍ厚）の片面に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布して、１４０℃で３分間乾燥し、テープ状絶縁材を作製した。
【００９３】
実施例３−６
実施例３−３と同様にして共重合体エマルションを得た。この共重合体エマルションに、その固形分（水分散系共重合体）１００部に対し、オキサゾリン基を含有する水溶性架橋剤として（株）日本触媒の商品名「エポクロスＷＳ−５００」（オキサゾリン基当量：２２０ｇ・solid/eq．）0 ．１部（固形分換算）を混合して、水分散型アクリル系粘着剤とした。
【００９４】
つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤を、ポリエステルフィルム（２５μｍ厚）の片面に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布して、１４０℃で３分間乾燥し、テープ状絶縁材を作製した。
【００９５】
実施例３−７
２−エチルヘキシルアクリレート９６部、メタクリル酸４部および乳化剤として「ＢＣ２０２０」1 ．5 部（固形分換算）を水１００部で乳化した乳化物を調製した。冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、上記乳化物の２０重量％および2 ，2 ′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド０．２部を仕込み、撹拌下に１時間窒素置換した。次いで、６０℃で２時間一段目の重合を行った。次いで、上記乳化物の残量８０重量％を６０℃で３時間かけて滴下し、分割滴下重合を行ったのち、さらに６０℃で２時間熟成を行った。その後、室温まで冷却し、１０重量％アンモニア水によりｐＨ８に調整して、共重合体エマルションを得た。これを水分散型アクリル系粘着剤として用いた。
【００９６】
つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤を、ポリエステルフィルム（２５μｍ厚）の片面に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布して、１４０℃で３分間乾燥し、テープ状絶縁材を作製した。
【００９７】
比較例３−１
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、水３０部および2 ，2 ′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド０．２部を仕込み、撹拌下に１時間窒素置換した。ここに、２−エチルヘキシルアクリレート９６部、メタクリル酸４部および乳化剤として「ＢＣ２０２０」1 ．5 部（固形分換算）を水７０部で乳化したものを６０℃で３時間かけて滴下し、さらに６０℃で２時間熟成を行った。その後、室温まで冷却し、１０重量％アンモニア水によりｐＨ８に調整して、共重合体エマルションを得た。これを水分散型アクリル系粘着剤として用いた。
【００９８】
つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤を、ポリエステルフィルム（２５μｍ厚）の片面に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布して、１４０℃で３分間乾燥し、テープ状絶縁材を作製した。
【００９９】
比較例３−２
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、水３０部および過硫酸アンモニウム０．１部を仕込み、撹拌下に１時間窒素置換した。ここに、アクリル酸ｎ−ブチル９５部、メタクリル酸５部および乳化剤として「ＢＣ２０２０」1 ．5 部（固形分換算）を水７０部で乳化したものを７０℃で３時間かけて滴下し、さらに７０℃で２時間熟成を行った。その後、室温まで冷却し、１０重量％アンモニア水によりｐＨ８に調整して、共重合体エマルションを得た。これを水分散型アクリル系粘着剤として用いた。
【０１００】
つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤を、ポリエステルフィルム（２５μｍ厚）の片面に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布して、１４０℃で３分間乾燥し、テープ状絶縁材を作製した。
【０１０１】
比較例３−３
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、水３０部および過硫酸アンモニウム０．１部を仕込み、撹拌下に１時間窒素置換した。ここに、アクリル酸ｎ−ブチル７０部、２−エチルヘキシルアクリレート２１部、メタクリル酸９部および乳化剤として「ＢＣ２０２０」1 ．5 部（固形分換算）を水７０部で乳化したものを７０℃で３時間かけて滴下し、さらに７０℃で２時間熟成を行った。その後、室温まで冷却し、１０重量％アンモニア水によりｐＨ８に調整して、共重合体エマルションを得た。これを水分散型アクリル系粘着剤として用いた。
【０１０２】
つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤を、ポリエステルフィルム（２５μｍ厚）の片面に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布して、１４０℃で３分間乾燥し、テープ状絶縁材を作製した。
【０１０３】
以上の実施例３−１〜７および比較例３−１〜３で得られた水分散型アクリル系粘着剤のエマルション粒子の平均粒径、粘着剤層の水抽出成分量および各テープ状絶縁材の電食係数（絶縁特性）、接着力を測定した。結果を表３に示す。
【０１０４】
【表３】
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表３に示す通り、実施例のテープ状絶縁材の粘着剤層の形成に用いた水分散型アクリル系粘着剤が含有する重合体エマルションの平均粒径はいずれも０. ４μｍ以下であり、厳しいエージング条件を採用していない。またＪＩＳ  Ｃ−２３３８で規定される電食係数が０．９８以上となっており、本発明のテープ状絶縁材の電食係数が良好であり絶縁特性に優れていることが認められる。