(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化チタンとＳｉ酸化物およびＡｌ酸化物の少なくともいずれかとの複合酸化物からなり、酸化チタンが結晶子径１０ｎｍ以下の超微粒子として前記複合酸化物中に分散されている酸化チタン系光触媒微粒子の製造方法であって、
Ｓｉ成分を含む溶液およびＡｌ成分を含む溶液のうちの少なくともいずれかの溶液と、Ｔｉ成分を含む溶液と、を混合して加熱することにより、この混合溶液中でＴｉ成分を加水分解した後、
前記混合溶液のｐＨをアルカリ類でｐＨ３〜１０に調整することにより、前記複合酸化物の前躯体を得、
この前躯体を１００〜６００℃で焼成し、粉砕することを特徴とする酸化チタン系光触媒微粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、大気環境中の窒素酸化物を除去する際に、窒素酸化物分解性能を発揮することができる酸化チタン系光触媒微粒子及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
大都市などの交通量の多い道路周辺では、自動車の排気ガス等によって大気中に含まれる窒素酸化物（ＮＯx ）濃度が高く、深刻な問題になっている。そのため、発生源である自動車自体の排気ガス対策がなされているが、それだけでは不十分である。
【０００３】
そこで、大気中に放出された窒素酸化物を二酸化チタン光触媒を用いて除去する方法が種々提案されている。
例えば、特開平７−３３１１２０号公報では、光触媒作用により窒素酸化物を除去する作用を有する塗料（二酸化チタン微粒子を含む塗料）と、この塗料を窒素酸化物を含む大気中に晒される構造物に塗布して窒素酸化物を除去する方法が提案されている。
【０００４】
また、特開平６−３１５６１４号公報では、二酸化チタン微粒子をフッ素樹脂などのバインダーに混合してシート状やパネル状に形成した汚染物質の浄化材と、この浄化材を建材の窒素酸化物を含む大気中に晒される面に張り付けることにより窒素酸化物を除去する方法が提案されている。
従来の二酸化チタン光触媒微粒子としては、触媒学会の参照光触媒となっているＤｅｇｕｓｓａ社製のＰ−２５（商品名）や、本願出願人が特開平１０−２３０１６９号において提案したものが挙げられる。
【０００５】
二酸化チタン光触媒を用いて窒素酸化物を除去することができるのは、二酸化チタン光触媒微粒子に次のような性質があるからである。
すなわち、半導体である二酸化チタン粒子の表面に紫外線を照射すると、価電子帯の電子が励起されて伝導帯に移動し、価電子帯に正孔が生じる。伝導帯に移動した電子は、周囲に存在する酸素を還元して−Ｏ2 - （スーパーオキサイドアニオン）になり、Ｈ2 Ｏ2 （過酸化水素）等を経て酸化力を発揮する。また、価電子帯に生じた正孔は、周囲のＨ2 Ｏ（水）を酸化して酸化力の強い−ＯＨ（ヒドロキシラジカル）を生成する。
【０００６】
従って、窒素酸化物を含む大気と、紫外線の照射を受けた二酸化チタン光触媒微粒子とが接触すると、窒素酸化物はこのヒドロキシラジカルなどにより酸化されて硝酸となる。なお、硝酸は雨水などによって二酸化チタン光触媒微粒子表面から容易に洗い流されるため、二酸化チタン光触媒微粒子の光触媒活性は容易に再生される。
【０００７】
従来の二酸化チタン微粒子の製造方法としては、工業的には、硫酸法（液相法）または塩素法（気相法）が用いられている。硫酸法は、硫酸チタニルを加水分解し生成した含水酸化チタンを焼成して二酸化チタン微粒子を得る方法である。塩素法は、四塩化チタンを高温で燃焼して二酸化チタン微粒子を得る方法である。これらの方法では、結晶子径が１０ｎｍオーダーの微粒子が得られるが、これより小さい超微粒子を安定的に得ることは困難である。
【０００８】
ここで、結晶子径とは、Ｘ線回折データよりＳｃｈｅｌｌｅｒの式を用いて算出される結晶の基本粒子径のことを意味する。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
従来の二酸化チタン光触媒微粒子を用いて大気中の窒素酸化物を酸化除去する場合には、光触媒反応により生じた硝酸が雨水などにより洗浄される際、硝酸を含む酸性度の高い水溶液が周辺に流出することになり、周辺の環境を汚染するという問題があった。そのため、従来の技術では、硝酸による周辺環境の汚染を防ぐために、アルカリ類により硝酸を中和処理する必要があった。
【００１０】
本発明は、上記問題を解決するものであって、窒素酸化物をＮ2 とＯ2 とに分解除去する性能を高め、硝酸として酸化除去される比率を低減できる酸化チタン系光触媒微粒子及びその製造方法を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本発明の酸化チタン系光触媒微粒子の製造方法は、酸化チタンとＳｉ酸化物およびＡｌ酸化物の少なくともいずれかとの複合酸化物からなり、酸化チタンが結晶子径１０ｎｍ以下の超微粒子として前記複合酸化物中に分散されている酸化チタン系光触媒微粒子の製造方法であって、Ｓｉ成分を含む溶液およびＡｌ成分を含む溶液のうちの少なくともいずれかの溶液と、Ｔｉ成分を含む溶液と、を混合して加熱することにより、この混合溶液中でＴｉ成分を加水分解した後、前記混合溶液のｐＨをアルカリ類でｐＨ３〜１０に調整することにより、前記複合酸化物の前躯体を得、この前躯体を１００〜６００℃で焼成し、粉砕することを特徴とする。
【００１２】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、窒素酸化物の分解性能に優れた二酸化チタン微粒子を得るためには、アナターゼ型の場合、その結晶子径を８ｎｍ以下の粒子径まで微粒子化させることにより、アナターゼ／ルチルの混晶の場合、アナターゼ型の結晶子径を８ｎｍ以下、ルチル型の結晶子径を１０ｎｍ以下の粒子径まで微粒子化させることにより、バルクの二酸化チタン半導体のバンドギャップエネルギーより大きな光エネルギーを吸収できるようになり、光触媒としての酸化力と還元力が高められ、窒素酸化物をＮ2 とＯ2 に分解する性能が高まることを見出した。
【００１３】
しかし、従来の酸化チタンの製造方法では、結晶子径が１０ｎｍ以下の酸化チタンを安定して得ることは困難であった。そこで、本発明者は、酸化チタンの製造方法についても鋭意研究を行った結果、酸化チタンを酸化チタン以外の金属酸化物中に酸化チタン超微粒子として分散させる方法を用いれば、結晶子径が１０ｎｍ以下の酸化チタンが安定的に得られることを見出し、本発明を完成した。
【００１４】
そして、このようにすることで、生成される酸化チタン系光触媒微粒子は、酸化チタンが超微粒子化され、酸化チタンの局所構造がアナターゼやルチル結晶のような六配位構造から四配位構造を持つとともに量子サイズ効果によりバルクの二酸化チタン半導体のバンドギャップエネルギーより大きな光エネルギーを吸収できるようになり、光触媒としての酸化力と還元力が高められる。その結果、窒素酸化物をＮ2 とＯ2 に分解する性能が高まるようになる。
【００１５】
すなわち、本発明の酸化チタン系光触媒微粒子を大気中で使用する場合には、窒素酸化物をＮ2 とＯ2 に分解する性能が高まり、酸化反応により生成される硝酸量を減少させることができる。従って、従来の二酸化チタン光触媒のように、雨水などにより硝酸を含む水溶液が周辺に流出して、周辺環境を汚染する恐れも減少する。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明の酸化チタン系光触媒微粒子は、酸化チタンと、酸化チタン以外の金属酸化物より構成される複合酸化物において、酸化チタンが結晶子径１０ｎｍ以下の超微粒子として複合酸化物中に分散されるよう構成した酸化チタン系光触媒微粒子である。酸化チタンを結晶子径１０ｎｍ以下とするのは、光触媒酸化チタンが結晶子径１０ｎｍ以下において光触媒活性を顕著に具現するからである。
【００１７】
また、本発明の酸化チタン系光触媒微粒子は、複合酸化物中の酸化チタン以外の金属酸化物を、Ｓｉ、Ａｌからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素の酸化物とし、酸化チタン以外の金属酸化物の組成比を全体の１〜９９重量％とすることが望ましい。酸化チタン以外の金属酸化物の組成比を１〜９９重量％とするのは、１重量％以下では酸化チタンの、９９重量％以上では酸化チタン以外の金属酸化物の固有の物性に強く支配され、本発明の目指す酸化チタン系光触媒微粒子の性質を具現しないからである。
【００１８】
さらに、複合酸化物中の酸化チタン超微粒子の結晶型をアナターゼ型もしくはアナターゼ／ルチルの混晶型として、アナターゼ型の場合にはその結晶子径を８ｎｍ以下、アナターゼ／ルチルの混晶型の場合にはアナターゼ型の結晶子径を８ｎｍ以下、ルチル型の結晶子径を１０ｎｍ以下とすることが望ましい。
本発明の製造方法によって、初めて安定的に上記結晶子径の酸化チタン系光触媒微粒子が製造できる。
【００１９】
本発明の酸化チタン系光触媒微粒子の製造方法は、酸化チタンとＳｉ酸化物およびＡｌ酸化物の少なくともいずれかとの複合酸化物からなり、酸化チタンが結晶子径１０ｎｍ以下の超微粒子として前記複合酸化物中に分散されている酸化チタン系光触媒微粒子の製造方法であって、Ｓｉ成分を含む溶液およびＡｌ成分を含む溶液のうちの少なくともいずれかの溶液と、Ｔｉ成分を含む溶液と、を混合して加熱することにより、この混合溶液中でＴｉ成分を加水分解した後、前記混合溶液のｐＨをアルカリ類でｐＨ３〜１０に調整することにより、前記複合酸化物の前躯体を得、この前躯体を１００〜６００℃で焼成し、粉砕することを特徴とする。
【００２０】
ここで、Ｔｉ源としては、例えば、四塩化チタン、硫酸チタニルなどを使用することができ、また、Ｓｉ源としては、有機珪素化合物、珪酸ソーダ、珪酸リチウム溶液、シリカゾルなどを使用することができるが、特にこれらに限定されるものではない。また、Ａｌ源としては、塩化アルミニウム溶液、硫酸アルミニウム溶液、アルミン酸ソーダ、アルミナゾルなとを使用することができるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００２１】
加水分解時の温度は、２０℃以上１２０℃以下で適宜設定でき、より好ましくは、６０℃以上１０５℃以下の範囲で加水分解を行う。なお、加水分解時の温度範囲として６０℃以上１０５℃以下が好ましいのは、加水分解効率が良く、より均一な酸化チタン系光触媒微粒子が得られるからである。
複合酸化物に分散される酸化チタンの結晶型は、加水分解前の硫酸添加の有無により制御できる。すなわち、加水分解の前に硫酸を使用しない場合には、アナターゼ／ルチルの混晶型の酸化チタン系光触媒微粒子が得られ、所定量以上の硫酸を使用する場合には、アナターゼ型の酸化チタン系光触媒微粒子を得ることができる。
【００２２】
本発明では、酸化チタンとＳｉ酸化物およびＡｌ酸化物の少なくともいずれかとの複合酸化物を形成させる方法として、前述の通り、Ｓｉ成分を含む溶液およびＡｌ成分を含む溶液のうちの少なくともいずれかの溶液と、Ｔｉ成分を含む溶液と、を混合して加熱することにより、この混合溶液中でＴｉ成分を加水分解した後、前記混合溶液のｐＨをアルカリ類でｐＨ３〜１０に調整することにより、前記複合酸化物の前躯体を得る。
これにより、Ｔｉ成分が加水分解されて酸化チタン前駆体のミセルが生成される際に、Ｓｉ成分およびＡｌ成分の少なくともいずれかが加水分解状態（Ｓｉ源がシリカゾル以外の場合およびＡｌ源がアルミナゾル以外の場合、Ｓｉ成分およびＡｌ成分はＴｉ成分を含む溶液と混合して加熱する際に加水分解される）でミセル化されて共存するため、酸化チタンとしての粒子成長が抑制されながら、前記複合酸化物の前駆体が生成される。このように、酸化チタンとしての粒子成長を抑制しながら、複合酸化物の前駆体となる沈殿物を形成させるためにｐＨ調整を行う。そのｐＨ調整範囲は３〜１０とし、その際ｐＨ調整に使用するアルカリ類は任意に選定することができる。また、前記複合酸化物の前駆体を生成させた後、不純物を除去するために水洗濾過し、その後焼成する。
【００２３】
前述した酸化チタン前駆体のミセルと他の金属酸化物源を均一に拡散混合させ、しかも酸化チタンとしての粒子成長を抑制しながら均一な複合酸化物の前駆体として生成させるためにはｐＨ３〜１０が望ましい。ｐＨ３以下の場合には、酸化チタン以外の他の金属酸化物源のミセル化が十分に行われず、一方、ｐＨ１０以上の場合には、酸化チタン以外の他の金属酸化物源が溶解状態のままであり、いずれの場合にも均一な複合酸化物の前駆体を形成するという目的には好ましくない。
【００２４】
ｐＨ調整後には、塩素イオンやアンモニウムイオン等の不純物を除去するため洗浄を行い、濾過した後、１００〜６００℃で乾燥焼成を行うことにより、複合酸化物中に酸化チタンが結晶子径１０ｎｍ以下の超微粒子として分散されており複合酸化物の安定性の良い酸化チタン系光触媒微粒子を得る。
乾燥焼成温度が１００℃以下の場合は、複合酸化物としての結晶化が進まず、また乾燥焼成温度が６００℃以上の場合は、複合酸化物中の酸化チタンの粒子成長が促進されることから、本発明の目的である酸化チタン系光触媒微粒子を得るためには好ましくない。
【００２５】
【実施例】
以下、酸化チタン系光触媒微粒子、およびその製造方法を、実施例に基づいて説明する。
〔実施例１〕
市販のシリカゾル（日本化学工業株式会社製・シリカドール２０Ａ〔ＳｉＯ2 ＝２０重量％、ｐＨ＝３〕）３０００ｇを３．２ｋｇの水で希釈した後硫酸を加えてｐＨを１に調整し、８５℃で加熱攪拌しながら、ＴｉＯ2 換算で１６８ｇ／Ｌの四塩化チタン溶液１４．３Ｌを添加した。その後アンモニア水を徐々に加えてｐＨを７に調整して沈殿物を得た。この沈殿物には、塩素イオン、アンモニウムイオンが残留しているため洗浄濾過し、１０５℃で乾燥した後４５０℃で焼成し、粉砕して酸化チタン系光触媒微粒子（試料Ａ）を得た。
【００２６】
〔実施例２〕
ＴｉＯ2 換算で１６８ｇ／Ｌの四塩化チタン溶液２．３８Ｌを添加すること以外は、実施例１と同様の処理を行って、酸化チタン系光触媒微粒子（試料Ｂ）を得た。
〔実施例３〕
ＴｉＯ2 換算で１６８ｇ／Ｌの四塩化チタン溶液０．３１Ｌを添加すること以外は、実施例１と同様の処理を行って、酸化チタン系光触媒微粒子（試料Ｃ）を得た。
【００２７】
〔実施例４〕
ＴｉＯ2 換算で１６８ｇ／Ｌの四塩化チタン溶液０．１１Ｌを添加すること以外は、実施例１と同様の処理を行って、酸化チタン系光触媒微粒子（試料Ｄ）を得た。
〔実施例５〕
加熱攪拌前に硫酸を加えないこと以外は、実施例１と同様の処理を行って、酸化チタン系光触媒微粒子（試料Ｅ）を得た。
【００２８】
〔実施例６〕
市販のアルミナゾル（日産化学株式会社製・アルミナゾル１００〔Ａｌ2 Ｏ3 ＝１０重量％、ｐＨ＝４〕）６０００ｇを使用すること以外は実施例１と同様の処理を行って、酸化チタン系光触媒微粒子（試料Ｆ）を得た。
〔実施例７〕
ＴｉＯ2 換算で１６８ｇ／Ｌの四塩化チタン溶液０．３１Ｌを添加すること以外は、実施例６と同様の処理を行って、酸化チタン系光触媒微粒子（試料Ｇ）を得た。
【００２９】
〔比較例１〕
古河機械金属株式会社製のアナターゼ型二酸化チタン光触媒微粒子・ＤＮ−１−０（商品名）を比較試料１とした。
試料Ａ〜Ｇおよび比較試料１の結晶状態を調べるためＸ線回折測定を行った。その結果を図１、図２に示す。また、得られたＸ線回折データからＳｃｈｅｌｌｅｒの式を用いて結晶子径を算出した。さらに、バンドギャップエネルギーに相当するＵＶ吸収端を調べるため分光光度計により拡散反射スペクトルを測定した。その結果を図３、図４および図５に示す。なお、表１には、結晶子径とＵＶ吸収端をＴｉＯ2 、ＳｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 分析値と併せて示す。
【００３０】
【表１】
0004316064.tif 000002
【００３１】
図１、図２からわかるように、試料Ａ〜Ｇおよび比較試料１は、全て２θ＝２５．３°付近にアナターゼ型結晶構造に起因するピークが見られる。試料Ｅには２θ＝２７．４°付近にルチル型結晶構造に起因するピークも見られる。また、表１からわかるように、複合酸化物中のＴｉＯ2 の組成比が小さくなるに従い、結晶子径は小さくなっている。
【００３２】
図３、図４および表１からわかるように、試料Ａ〜Ｄ、Ｆ、ＧのＵＶ吸収端は全てアナターゼ型のバルク二酸化チタンのＵＶ吸収端（３８１ｎｍ）よりも、さらには比較試料１よりも短波長となっており、また、複合酸化物中のＴｉＯ2 の組成比が小さくなるに従い、より短波長側にシフトしている。
また、図５および表１からわかるように、試料ＥのＵＶ吸収端はルチル型のバルク二酸化チタンのＵＶ吸収端（４１０ｎｍ）よりも短波長となっている。
【００３３】
つまり、実施例の酸化チタン系光触媒は、複合酸化物中にアナターゼ型酸化チタンが結晶子径８ｎｍ以下、ルチル型酸化チタンが結晶子径１０ｎｍ以下の超微粒子として分散しているものである。また、複合酸化物中のＴｉＯ2 の組成比が小さくなるに従い、より小さな微粒子として分散しているものである。
〔窒素酸化物の除去性能評価〕
試料Ａ〜Ｇおよび比較試料１の窒素酸化物の除去性能を評価するための実験について以下に説明する。
【００３４】
まず、試料Ａ〜Ｇおよび比較試料１を無機系樹脂に重量比で７０：３０となるように各々を分散し塗料とする。この塗料を市販のＡＬＣ（軽量発泡コンクリートパネル（平面寸法３００ｍｍ×５０ｍｍ））の片面に一定量塗布し、乾燥して各評価用試験片（実験Ｎｏ．１〜８）とした。
各評価用試験片による窒素酸化物除去性能を評価するための実験を、図６の実験装置を用いて行った。
【００３５】
この実験装置は、定量エアーポンプ１、相対湿度調整部２、ガス流量調節弁３、一酸化窒素の標準ガス（ＮＯ濃度７５ｐｐｍ）が入ったボンベ４、反応ガス混合器５、反応セル７、反応セル７の入口側と出口側の三方バルブ６ａ、６ｂ、バイパス配管９、温湿度計１３、反応セル７の入口側と出口側の化学発光式の窒素酸化物濃度計１４ａ、１４ｂ、およびブラックライト蛍光ランプ（２０Ｗ）１５で構成されている。
【００３６】
反応セル７は、評価用試験片８を収める上側が開放された容器７１と、この容器７１の蓋となる透明石英ガラス板７２とで構成され、容器７１に気体導入口７３と気体排出口７４とを備えている。バイパス配管９は、反応ガス混合器５から出た気体を反応セル７を通さないで窒素酸化物濃度計１４ｂに導入するためのものであり、入口側の三方バルブ６ａと出口側の三方バルブ６ｂとの間に接続されている。また、ブラックライト蛍光ランプ１５は、反応セル７の上方に設置されている。
【００３７】
この実験装置の反応セル７内に、塗布側を上にして評価用試験片８を設置し、常温常圧下で、以下の方法により窒素酸化物の除去性能評価を行った。
▲１▼  定量エアーポンプ１により取り込んで相対湿度調整部２を通した空気と、ボンベ４からの一酸化窒素の標準ガスを、各流量に調整されたガス流量調整弁３を通して反応ガス混合器５に毎分２Ｌ導入し、バイパス配管９を通して相対湿度５０％、一酸化窒素濃度１．０ｐｐｍになることを確認する。
▲２▼  反応セル７の入口側の三方バルブ６ａと出口側の三方バルブ６ｂとを切替えて前記の調整したガスを反応セル７内に導入し、これと同時にブラックライト蛍光ランプ１５を発光させて反応セル７の上面に紫外線を照射し、評価用試験片８の塗膜に含まれる試料Ａ〜Ｇおよび比較試料１の光触媒作用による反応を生じさせる。このとき、評価用試験片８の表面への紫外線照射強度が１ｍＷ／ｃｍ2 となるようにする。
▲３▼  なお、光触媒作用の酸化力により一酸化窒素が酸化される場合、全ての一酸化窒素が硝酸（ＨＮＯ3 ）まで酸化されずに一部が二酸化窒素（ＮＯ2 ）として出口に到達するため、この二酸化窒素濃度も測定し、一酸化窒素と二酸化窒素の出口濃度の合計を窒素酸化物（ＮＯx ）出口濃度として算出する。
▲４▼  反応セル７の入口側と出口側の窒素酸化物濃度計１４ａ、１４ｂにより、入口と出口における通気ガス中の窒素酸化物濃度を４時間測定し、反応セル７内での反応による窒素酸化物総除去量（Ａ）を求める。ただし、重量表示とするため窒素酸化物を二酸化窒素に換算して（Ａ）の単位はＮＯ2 −ｍｇ／ｍ2 ／４ｈｒとする。
▲５▼  測定を終えた評価用試験片８を反応セル７より取り出し、光を遮蔽したメスシリンダー内の１Ｌのイオン交換水に入れて１５時間浸積させることにより、前記反応のうち、酸化反応により各試料に保持されている硝酸を溶出させイオンクロマト装置により定量する。この硝酸イオン（ＮＯ3 - ）量より反応セル７内での酸化反応による窒素酸化物の酸化除去量（Ｂ）を求める。ただし、硝酸イオンを二酸化窒素に換算して（Ｂ）の単位はＮＯ2 −ｍｇ／ｍ2 ／４ｈｒとする。
▲６▼  窒素酸化物総除去量（Ａ）から窒素酸化物の酸化除去量（Ｂ）を引いた差を窒素酸化物の分解除去量（Ｃ）とし、その単位はＮＯ2 −ｍｇ／ｍ2 ／４ｈｒとする。
▲７▼  窒素酸化物総除去量（Ａ）に占める窒素酸化物の分解除去量（Ｃ）の割合を百分率表示したものを窒素酸化物の分解除去率（Ｄ）とする。
【００３８】
試料Ａ〜Ｇおよび比較試料１を塗布した各評価試験片の結果を表２に示す。
【００３９】
【表２】
0004316064.tif 000003
【００４０】
表２において、実験Ｎｏ．１〜７と実験Ｎｏ．８の比較により、本発明の酸化チタン系光触媒微粒子（試料Ａ〜Ｇ）を使用した場合、従来の二酸化チタン光触媒微粒子（比較試料１）に比べ窒素酸化物の分解除去率が優れていることがわかる。また、実験Ｎｏ．１〜４および実験Ｎｏ．６、７の比較により、複合酸化物中の酸化チタンの組成比が小さくなるに従い窒素酸化物の分解除去率が良くなっていることがわかる。
【００４１】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の酸化チタン系光触媒微粒子の製造方法によれば、大気中の窒素酸化物の除去に関して、従来の二酸化チタン光触媒微粒子と同等かそれ以上の性能を有し、大気中の窒素酸化物をより効果的に浄化することができる酸化チタン系光触媒微粒子を容易に得られるという効果がある。
本発明の方法で得られた酸化チタン系光触媒微粒子は、大気中の窒素酸化物を分解除去する性能が優れているため、硝酸による周辺環境の汚染を低減する効果も有する。
【００４２】
また、本発明の方法で得られた酸化チタン系光触媒微粒子は、塗料もしくはコーティング剤等の形態にして、例えばガードレール、遮音壁、分離帯などの道路部材、あるいは、ビル壁面、道路高架部、橋脚等の建造物表面に塗布することにより、前記の効果を発揮することもできる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１〜４の各酸化チタン系光触媒微粒子および比較例の二酸化チタン光触媒微粒子のＸ線回折チャートを示すグラフである。
【図２】実施例５〜７の各酸化チタン系光触媒微粒子および比較例の二酸化チタン光触媒微粒子のＸ線回折チャートを示すグラフである。
【図３】実施例１〜４の各酸化チタン系光触媒微粒子および比較例の二酸化チタン光触媒微粒子の拡散反射ＵＶスペクトルを示すグラフである。
【図４】実施例６、７の各酸化チタン系光触媒微粒子および比較例の二酸化チタン光触媒微粒子の拡散反射ＵＶスペクトルを示すグラフである。
【図５】実施例５の酸化チタン系光触媒微粒子の拡散反射ＵＶスペクトルを示すグラフである。
【図６】実施例の各酸化チタン系光触媒微粒子および比較例の二酸化チタン光触媒微粒子による窒素酸化物の除去性能を評価するために使用した実験装置の概略構成図である。
【符号の説明】
１    定量エアーポンプ
２    相対湿度調整部
３    ガス流量調整弁
４    ボンベ
５    反応ガス混合器
６ａ、６ｂ    三方バルブ
７    反応セル
７１  容器
７２  石英ガラス板
７３  気体導入口
７４  気体排出口
８    評価用試験片
９    バイパス配管
１４ａ、１４ｂ    窒素酸化物濃度計
１５  ブラックライト蛍光ランプ
【図１】
0004316064.tif 000004
【図２】
0004316064.tif 000005
【図３】
0004316064.tif 000006
【図４】
0004316064.tif 000007
【図５】
0004316064.tif 000008
【図６】
0004316064.tif 000009