(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
湿式電子写真法によって被転写体上に回路パターンを形成するための回路形成用湿式現像剤において、
金属あるいは金属酸化物の粒子をコアとし、このコアの表面に熱可塑性樹脂を重合法で被覆してカプセル化したコア／シェル型複合粒子を、溶媒中に分散させてなり、前記金属あるいは金属酸化物と樹脂との含有比率が８０：２０〜９５：５ｗｔ％であり、かつ前記溶媒の粘度が１５〜２０ｃＳｔであることを特徴とする回路形成用湿式現像剤。
【請求項２】
前記コア／シェル型複合粒子の平均粒径は、０．５〜１．５μｍであることを特徴とする請求項１に記載の回路形成用湿式現像剤。
【請求項３】
感光体の表面に回路パターン状の静電潜像を形成する工程と、
感光体上の静電潜像に対し請求項１又は２に記載の回路形成用湿式現像剤を現像する工程と、
感光体上の前記湿式現像剤による回路パターン像を被転写体上に転写する工程と、
被転写体上に転写された回路パターン像を定着させる工程と、を備えたことを特徴とする回路形成方法。
【請求項４】
前記被転写体はセラミックグリーンシートであり、
被転写体上に回路パターン像を定着させた後、セラミックグリーンシートを焼成する工程を含むことを特徴とする請求項３に記載の回路形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は回路形成用湿式現像剤およびこの現像剤を用いた回路形成方法、特に湿式電子写真法によって被転写体上に回路パターンを形成する際に使用される回路形成用湿式現像剤およびこの現像剤を用いた回路形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、スクリーンマスクを用いた配線印刷法に代わる新規な回路形成法として電子写真法が提案されている。この方式は、感光体の表面に回路パターン状の電荷の像（静電潜像）を形成し、その静電潜像に回路形成用荷電性粉末（以後、回路形成用トナーと呼ぶ）を静電的に付着させ、回路パターン状の回路形成用トナーによる像をセラミックグリーンシートなどの被転写体上に転写させた後、定着させるものである。
【０００３】
回路形成用電子写真法の現像方法には、回路形成用トナーの他に磁性キャリアを用いた乾式二成分磁気ブラシ現像方式と、キャリアを用いない乾式一成分非磁性現像方式とが知られている。前者の例としては、特開昭５６−１６７３８８号公報，特開昭５９−４０５９７号公報，特開平２−２５７６９６号公報などがあり、後者の例としては特開平１１−１７７２１３号公報などがある。
【０００４】
従来の電子写真法を用いた回路形成方法では、いずれも乾式現像剤が用いられているので、現像剤中に含まれる回路形成用荷電性粉末の粒径が３〜２０μｍ程度と大きく、得られた導体膜厚が厚くなり、電気抵抗を低減できる反面、回路のライン幅の精度がねらいの幅に対して±２０μｍ程度と悪いものであった。
【０００５】
このような乾式現像剤を用いた回路形成方法に対し、特開平７−８６７２０号公報，特開平７−９２７１８号公報には、湿式現像剤を用いた回路形成方法が提案されている。この湿式現像剤は金属あるいはその酸化物と樹脂とを主成分とし、これに荷電制御剤、分散媒を加えて混練し、トナー粒径を０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍとしたものであり、この現像剤をタルク及び珪フッ化金属を主成分とする被転写体に転写している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、このように金属粉と樹脂粉とを混練した後、粉砕して形成した回路形成用トナーの場合には、金属粉に対する樹脂被膜が均一でなく、金属粉が樹脂被膜から露出したりして、トナー帯電量分布の均一化を図ることができない。そのため、現像のばらつきが大きく、緻密な回路パターンを得ることができない。
【０００７】
そこで、本発明の目的は、電子写真法による回路形成用現像剤として、ライン幅精度が高く、緻密な回路パターンを形成できる回路形成用湿式現像剤およびこの現像剤を用いた回路形成方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
前記目的は請求項１または３に記載の発明によって達成される。
請求項１に記載の発明は、湿式電子写真法によって被転写体上に回路パターンを形成するための回路形成用湿式現像剤において、金属あるいは金属酸化物の粒子をコアとし、このコアの表面に熱可塑性樹脂を重合法で被覆してカプセル化したコア／シェル型複合粒子を、溶媒中に分散させてなり、前記金属あるいは金属酸化物と樹脂との含有比率が８０：２０〜９５：５ｗｔ％であり、かつ前記溶媒の粘度が１５〜２０ｃＳｔであることを特徴とする回路形成用湿式現像剤である。
また、請求項３に記載の発明は、感光体の表面に回路パターン状の静電潜像を形成する工程と、感光体上の静電潜像に対し請求項１又は２に記載の回路形成用湿式現像剤を現像する工程と、感光体上の前記湿式現像剤による回路パターン像を被転写体上に転写する工程と、被転写体上に転写された回路パターン像を定着させる工程と、を備えたことを特徴とする回路形成方法である。
【０００９】
請求項１に記載の湿式現像剤は、図１に示すように金属あるいは金属酸化物の粒子をコアＣとし、その表面に熱可塑性樹脂Ｒを重合法で被覆してカプセル化したコア／シェル型複合粒子（以後、トナーと呼ぶ）Ａを含む。重合法とは、原材料、モノマー、添加剤などを加えて分散、重合、洗浄、固液分離、乾燥、分級、表面処理などの工程を経てトナーＡを得るものである。このトナーＡは、従来のように単に金属粉と樹脂粉とを練ったものとは異なり、金属粉Ｃの周囲に樹脂被膜Ｒが均一に形成され、しかも粒子径がほぼ均等であるため、トナー帯電量分布を均一化することができる。このトナーＡを溶媒Ｓ中に分散させることで、極めて解像度の高く、緻密な回路を形成できる湿式現像剤を得ることができる。
【００１０】
本発明では、コア／シェル型トナーの金属あるいは金属酸化物と樹脂との含有比率を８０：２０〜９５：５ｗｔ％としてある。そのため、金属含有率が大きく、低抵抗の高品質な回路を形成できる。
請求項２のように、コア／シェル型トナーの平均粒径を０．５〜１．５μｍとするのが望ましい。つまり、従来の乾式現像剤現像剤中に含まれる回路形成用荷電性粉末の粒径（３〜２０μｍ程度）に比べてトナーの粒径が格段に小さいので、解像度が向上し、回路のライン幅の精度を±１０μｍ以下にできる。
このようにトナー粒径が１μｍ程度と小さい上に、トナー比電荷が乾式の１０倍程度と大きいために、乾式現像法と比較すると、トナー層厚が薄くなり、導体膜厚も薄くなる。したがって、電極部分とその他の部分とで段差が生じず、積層セラミックコンデンサのように多数の薄いシートを積層して得られる電子部品に好適な回路パターンを形成できる。
【００１１】
本発明では、湿式現像剤に含まれる溶媒の粘度を、１５〜２０ｃＳｔとしている。一般に、ＯＡ用湿式現像剤の溶媒の粘度（３７．８℃）は、０．５〜１５Ｓｔ程度であるが、本発明の湿式現像剤は金属あるいは金属酸化物の粒子を含有するので、通常の湿式現像剤に比べて、粒子１個当たりの質量が大きい。そこで、１５〜２０ｃＳｔと高い粘度の溶媒を用いることでトナー粒子の沈降を防ぎ、良好な現像を行なうことができる。
なお、溶媒の粘度を高くすると、溶媒中でのトナーの移動が妨げられるので、現像器に現像剤の攪拌機構を設けるのが望ましい。また、現像時間が不足するので、現像器を複数設けて、繰り返し現像してもよい。
【００１２】
請求項３では、請求項１又は２に記載の湿式現像剤を用いて電子写真法により回路を形成することで、ライン幅精度が高く、緻密な回路パターンを形成できる。
湿式現像法としては、皿現像法、ローラ現像法、平面現像法など公知の現像法を用いればよい。また、直接現像法に限らず、間接現像法（ＬＴＴ）を用いてもよい。
請求項４では、請求項３における被転写体をセラミックグリーンシートとし、被転写体上に回路パターン像を定着させた後、セラミックグリーンシートを焼成する工程を含むものである。すなわち、被転写体上に回路パターン像を形成した段階では導電性を有しないので、これを焼成することで、溶媒および樹脂被膜が分解され、導体回路が形成される。なお、焼成雰囲気は、金属材料に応じて還元性雰囲気あるいは酸化性雰囲気で行なえばよい。
【００１３】
【発明の実施の形態】
〔実施例１〕
平均粒径０．５μｍのＣｕ粒子の表面にポリエチレン樹脂を重合法にて被覆し、平均粒径０．７μｍの樹脂被覆Ｃｕ粒子（コア／シェル型トナー）を得た。この粒子をイソパラフィン系溶剤（３７．８℃粘度：１５〜２０ｃＳｔ）中に、溶剤１００ｍｌに対して樹脂被覆Ｃｕ粒子を１０ｇの割合で混合し、５時間かけて分散させて湿式現像剤を得た。得られた湿式現像剤を用いてＢａ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｏ系セラミックとバインダからなるセラミックグリーンシート上に湿式現像法（皿現像法）により回路パターンを形成し、９６０℃の還元雰囲気中で焼成した結果、ライン幅＝５０μｍ±３μｍで、Ｃｕ膜厚＝１．７μｍの緻密な導体膜を得ることができた。シート抵抗を測定した結果、２．２ｍΩ／□であり、極めて高品質な回路を得ることができた。
【００１４】
〔実施例２〕
平均粒径０．３μｍのＡｇ粒子の表面にポリエチレン樹脂を重合法にて被覆し、平均粒径０．５μｍの樹脂被覆Ａｇ粒子（コア／シェル型トナー）を得た。この粒子をイソパラフィン系溶剤中に、溶剤１００ｍｌに対して樹脂被覆Ａｇ粒子を１０ｇの割合で混合し、８時間かけて分散させて湿式現像剤を得た。得られた湿式現像剤を用いてセラミックグリーンシート上に湿式現像法により回路パターンを形成し、９００℃の酸化雰囲気中で焼成した結果、ライン幅＝７５μｍ±７μｍで、Ａｇ膜厚＝１．２μｍの緻密な導体膜を得ることができた。
【００１５】
〔実施例３〕
この実施例は、実施例１または２で回路パターンが形成されたセラミックグリーンシート（未焼成）の回路パターン以外の部分（ネガ部分）に絶縁層（セラミック層）を転写する方法である。
平均粒径０．８μｍのセラミック粉末の表面にポリエチレン樹脂を重合法にて被覆し、平均粒径１．２μｍの樹脂被覆セラミック粒子（コア／シェル型トナー）を得た。この粒子をイソパラフィン系溶剤中に、溶剤１００ｍｌに対して樹脂被覆セラミック粒子を１０ｇの割合で混合し、３時間かけて分散させて湿式現像剤を得た。得られた湿式現像剤を用いて、既に樹脂被覆Ｎｉ粒子からなる湿式現像剤によって電極パターンが形成されたセラミックグリーンシートの電極パターン以外の部分に電子写真法によりパターンを形成した。こうして得られたセラミックグリーンシートを所定枚数積層した後、１２００℃の酸化雰囲気で焼成し、積層セラミックコンデンサを作製した。この積層セラミックコンデンサは、電極の厚みと同等厚みでセラミック膜が形成されているので、電極部分とセラミック部分の段差が生じず、良好に実装できる積層セラミックコンデンサが得られた。
【００１６】
〔実施例４〕
この実施例は、回路形成用の金属酸化物粒子をコアとし、このコアの表面に熱可塑性樹脂を重合法で被覆してカプセル化したコア／シェル型トナーを用いたものである。
平均粒径０．７μｍのＣｕＯ粒子の表面にポリエチレン樹脂を重合法にて被覆し、平均粒径０．９μｍの樹脂被覆ＣｕＯ粒子（コア／シェル型トナー）を得た。金属酸化物と樹脂との含有比率は９０：１０（ｗｔ％）である。この粒子をイソパラフィン系溶剤中に、溶剤１００ｍｌに対して樹脂被覆ＣｕＯ粒子を１０ｇの割合で混合し、５時間かけて分散させて湿式現像剤を得た。得られた湿式現像剤を用いてＢａ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｏ系セラミックとバインダからなるセラミックグリーンシート上に湿式現像法により回路パターンを形成し、９６０℃の還元雰囲気中で焼成した結果、金属酸化物であるＣｕＯが還元され、ライン幅＝７５μｍ±８μｍで、Ｃｕ膜厚＝１．５μｍの緻密な導体膜を得ることができた。
【００１７】
〔実施例５〕
この実施例も、実施例４と同じく回路形成用の金属酸化物粒子をコアとして用いた例である。
平均粒径０．８μｍのＣｕ2 Ｏ粒子の表面にポリエチレン樹脂を重合法にて被覆し、平均粒径１．２μｍの樹脂被覆Ｃｕ2 Ｏ粒子（コア／シェル型トナー）を得た。金属酸化物と樹脂との含有比率は８０：２０（ｗｔ％）である。この粒子をイソパラフィン系溶剤中に、溶剤１００ｍｌに対して樹脂被覆Ｃｕ2 Ｏ粒子を１０ｇの割合で混合し、５時間かけて分散させて湿式現像剤を得た。得られた湿式現像剤を用いてＢａ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｏ系セラミックとバインダからなるセラミックグリーンシート上に湿式現像法により回路パターンを形成し、９６０℃の還元雰囲気中で焼成した結果、金属酸化物であるＣｕ2 Ｏが還元され、ライン幅＝７５μｍ±１０μｍで、Ｃｕ膜厚＝１．３μｍの緻密な導体膜を得ることができた。
【００１８】
本発明のような湿式現像方式では、トナー粒径が小さい上に、トナー比電荷が大きいために、乾式現像法と比較すると、トナー層厚が薄くなり、導体膜厚も薄くなる。高膜厚の導体が必要な場合は、複数回の重ね印刷を行なえばよい。このためには、感光体を複数設けてもよく、また、被転写体を複数回往復させて繰り返し印刷してもよい。ここで、複数の感光体を設けて繰り返し印刷する場合は、予め供給される被転写体の位置を検出して供給位置を制御する機構があれば、より望ましい。
【００１９】
【発明の効果】
以上の説明で明らかなように、本発明によれば、金属あるいは金属酸化物の粒子をコアとし、このコアの表面に熱可塑性樹脂を重合法で被覆してカプセル化したコア／シェル型トナーを溶媒中に分散させた湿式現像剤であるため、従来の乾式現像剤に比べてトナー粒径が小さく、得られた回路のライン幅精度を向上させ、緻密な回路を形成できる。
また、トナー粒子を金属よりなるコアの表面に熱可塑性樹脂を重合法で被覆してカプセル化したので、従来の湿式現像剤のように金属粉と樹脂粉とを練って作ったトナーと比較して、金属粉の周囲に樹脂被膜を均一に形成でき、トナー帯電量分布の均一化することができる。そのため、高い解像力を得ることができるという利点がある。
【図面の簡単な説明】
【図１】溶媒中にコア／シェル型複合粒子を分散させた状態を示す図である。
【符号の説明】
Ａ          複合粒子（トナー粒子）
Ｃ          コア
Ｒ          熱可塑性樹脂
Ｓ          溶媒
【図１】
0004356181.tif 000002