(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）１−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素（２）酢酸、炭素数１４〜２０の飽和もしくは不飽和脂肪酸およびトリカルボン酸から選択されるカルボン酸、ならびにモノもしくはジＣ１−６アルキルホスフェートから選択される有機リン酸から選択される有機酸またはその塩を含有する農薬固形組成物。
【請求項２】
１−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素を含有する農薬固形組成物に、酢酸、炭素数１４〜２０の飽和もしくは不飽和脂肪酸およびトリカルボン酸から選択されるカルボン酸、ならびにモノもしくはジＣ１−６アルキルホスフェートから選択される有機リン酸から選択される有機酸またはその塩を配合することを特徴とする農薬固形組成物の安定化方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、(1)式（Ｉ）
【化３】
0004208297.tif 000002
[式中、Ｑは置換基を有してもよい橋頭にＮ原子を有する縮合複素環基を、ＷはＯまたはＳを、Ｒ1およびＲ2はそれぞれアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を、ＺはＣＨまたはＮを示す。]で表される化合物またはその塩および(2)カルボン酸および有機リン酸から選ばれる有機酸またはその塩を含有することを特徴とする安定化された農薬固形組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
スルホニルウレア系除草活性成分は殺草スペクトラムは広いが、ヒエに対する効果が劣るためヒエ剤との混合剤にして、水田用初中期に一回用いられるいわゆる一発剤として開発され、実用化されているものが多い。
しかしながら、製剤中におけるスルホニルウレア系除草活性成分は、化合物自体の加水分解、あるいは補助成分や他の有効成分との配合禁忌等によって、経時的に不安定であることが多い。従来より、スルホニルウレア系除草活性成分を安定化するために製剤上様々な工夫がなされている。例えば、スルホニルウレア系除草活性成分をβ-シクロデキストリンとの複合体にして安定化する方法（特開昭６１−５６１７０号）、カルボン酸または無機酸塩によりpH調整して安定化する方法（特公平５−８１６４号）、製剤中に植物油または高沸点溶剤を添加することにより安定化する方法（特開昭６３−２３８０６号）、スルホニルウレア系除草活性成分をマイクロカプセル化することにより安定化する方法（特開平５−３２００１２号）、炭酸カルシウムとリン酸塩により安定化する方法（特公平６−８２４２号，同６−６００８４）などが挙げられる。しかしながら、式（Ｉ）で表される化合物またはその塩を含有する農薬固形組成物を安定化させる技術については何ら開示されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
除草活性成分として有効な式（Ｉ）で表される化合物またはその塩を含有する農薬固形組成物を安定化させる技術の開発が切望されている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは，式（Ｉ）で表される化合物またはその塩を含有する農薬固形組成物を安定化させるべく鋭意研究を行ったところ、カルボン酸および有機リン酸から選ばれる有機酸またはその塩を安定化剤として使用することにより安定性を顕著に向上させることができるという知見を得、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
〔１〕(1)式（Ｉ）
【化４】
0004208297.tif 000003
[式中、Ｑは置換基を有してもよい橋頭にＮ原子を有する縮合複素環基を、ＷはＯまたはＳを、Ｒ1およびＲ2はそれぞれアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を、ＺはＣＨまたはＮを示す。]で表される化合物またはその塩および(2)カルボン酸および有機リン酸から選ばれる有機酸またはその塩を含有する農薬固形組成物、
〔２〕式（Ｉ）で表わされる化合物が、１−（２−クロロイミダゾ〔１，２−a〕ピリジン−3−イルスルホニル）−３−（４，６-ジメトキシピリミジン-2-イル）尿素である上記〔１〕項記載の農薬固形組成物、
〔３〕カルボン酸が酢酸である上記〔１〕項記載の農薬固形組成物、
〔４〕カルボン酸が炭素数１４〜２０の飽和もしくは不飽和脂肪酸である上記〔１〕項記載の農薬固形組成物、
〔５〕カルボン酸がトリカルボン酸である上記〔１〕項記載の農薬固形組成物、〔６〕有機リン酸またはその塩がモノもしくはジＣ1-6アルキルホスフェートである上記〔１〕項記載の農薬固形組成物、および
〔７〕(1)式（Ｉ）
【化５】
0004208297.tif 000004
[式中、Ｑは置換基を有してもよい橋頭にＮ原子を有する縮合複素環基を、ＷはＯまたはＳを、Ｒ1およびＲ2はそれぞれアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を、ＺはＣＨまたはＮを示す。]で表される化合物またはその塩を含有する農薬固形組成物に、カルボン酸および有機リン酸から選ばれる有機酸またはその塩を配合することを特徴とする農薬固形組成物の安定化方法に関する。
【０００５】
上記式（Ｉ）において、Ｑは置換基を有していてもよい橋頭に窒素原子を有する縮合複素環基を示し、ここで橋頭に窒素原子を有する縮合複素環基とは、橋状結合の先端と末端の位置にある原子、すなわち橋頭原子の両方またはいずれか一方が窒素原子である縮合複素環基を意味する。Ｑで示される置換基を有していてもよい橋頭に窒素原子を有する縮合複素環基は、例えば一般式
【化６】
0004208297.tif 000005
〔式中、環ａおよび環ｂは置換されていてもよい含窒素複素環を示す〕で表される縮合複素環から橋頭以外の環構成炭素原子に結合した水素原子を１個除いて形成される基を示す。
【０００６】
環ａ、環ｂで示される含窒素複素環とは１ないし４個の窒素原子を含み、さらに１ないし３個の酸素原子または／および１ないし３個の硫黄原子（モノまたはジオキシド化されていてもよい）を含んでいてもよい４ないし８員、好ましくは５または６員の複素環を示し、これらは、さらに５または６員の脂環（例、シクロペンタン，シクロヘキサン），芳香環（例、ベンゼン，ナフタレン），複素環（好ましくは５〜６員複素環）と縮合していてもよい。
上記縮合複素環の好ましい具体例として
【化７】
0004208297.tif 000006
が挙げられる。
【０００７】
特に好ましいものは、イミダゾ[1,2-a]ピリジン、イミダゾ[2,1-b]チアゾール、イミダゾ[1,2-b]ピリダジンである。橋頭に窒素原子を有する縮合複素環基は、例えばヒドロキシ基、アミノ基、シアノ基、スルファモイル基、スルファモイルオキシ基、メルカプト基、ニトロ基、ハロゲン原子、有機残基またはスルホ基等の置換基で１〜３個、同一または異なって置換されていてもよい。
上記のうち好ましい置換基は、シアノ基、スルファモイル基、スルファモイルオキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子または有機残基である。特に好ましい置換基は、シアノ基、ハロゲン原子または有機残基である。
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。有機残基としては、例えば炭化水素基、複素環基、アシル基、式−Ｔ−Ｑ0〔式中、Ｑ0は炭化水素基，複素環基またはアシル基を、ＴはＯ，
【化８】
0004208297.tif 000007
またはＳ−Ｓを、ｋは０，１または２を示す〕で表される基，式
【化９】
0004208297.tif 000008
〔式中、Ｑ1は水素原子，炭化水素基またはアシル基を、Ｑ2は炭化水素基またはアシル基を、またはＱ1およびＱ2は窒素原子とともに環を形成してもよい。〕で表される基，式
【化１０】
0004208297.tif 000009
〔式中、Ｑ1およびＱ2は前記と同意義を示す〕で表される基，カルバモイル基，カルバモイルオキシ基，ウレイド基，チオカルバモイル基，カルボキシル基または式−Ｏ−ＳＯ2−Ｑ2〔式中、Ｑ2は前記と同意義を示す〕で表される基等が挙げられる。
【０００８】
上記の有機残基としての炭化水素基，複素環基，アシル基、Ｑ0で示される炭化水素基，複素環基，アシル基およびＱ1またはＱ2で示される炭化水素基，アシル基は下記で詳しく説明される。
上記のカルバモイル基，カルバモイルオキシ基，ウレイド基またはチオカルバモイル基は、下記で詳しく説明される炭化水素基，複素環基またはアシル基で１ないし２個同一または異なって置換されていてもよい。
有機残基としての複素環基およびＱ0における複素環基は、下記に詳しく説明される炭化水素基，アシル基，ハロゲン原子で１ないし３個置換されていてもよい。
【０００９】
炭化水素基としては、直鎖，分枝状，環状の二重結合、三重結合を有することもできる脂肪族基、アリール基またはアラルキル基などが挙げられる。具体的には、アルキル基，アルケニル基，アルキニル基，アリール基，アラルキル基などが挙げられる。
該アルキル基としては、好ましくは炭素数１から６の直鎖，分枝状もしくは環状のアルキル基が挙げられ、例えばメチル，エチル，n−プロピル，イソプロピル，n−ブチル，イソブチル，sec−ブチル，tert−ブチル，n−ペンチル，sec−ペンチル，イソペンチル，ネオペンチル，シクロペンチル，n−ヘキシル，イソヘキシル，シクロヘキシル等が用いられる。
該アルケニル基としては、好ましくは炭素数２から６の直鎖，分枝状もしくは環状のアルケニル基が挙げられ、例えばアリル，イソプロペニル，イソブテニル，２−ペンテニル，２−ヘキセニル等が用いられる。
該アルキニル基としては、好ましくは炭素数２から６のアルキニル基が挙げられ、例えばプロパルギル，２−ブチニル，３−ブチニル，３−ペンチニル，３−ヘキシニル等が用いられる。
該アリール基としては、好ましくは炭素数６から１４のアリール基が挙げられ、例えばフェニル，ナフチル，アンスリル等が用いられる。
該アラルキル基としては、好ましくは炭素数７から１９のアラルキル基が挙げられ、例えばベンジル，フェネチル，フェニルプロピルなどのフェニル−Ｃ1-4アルキル，ベンズヒドリル，トリチル等が用いられる。
【００１０】
複素環基としては、例えば、窒素原子（オキシド化されていてもよい），酸素原子，硫黄原子（モノまたはジオキシド化されていてもよい）などのヘテロ原子を１ないし４個含む３〜８員複素環基、好ましくは５〜６員複素環基またはそのベンゼン環もしくは窒素原子（オキシド化されていてもよい），酸素原子，硫黄原子（モノまたはジオキシド化されていてもよい）などのヘテロ原子を１ないし４個含む３〜８員複素環、好ましくは５〜６員複素環との縮合環基，好ましくは該５〜６員複素環基と窒素原子（オキシド化されていてもよい），酸素原子，硫黄原子（モノまたはジオキシド化されていてもよい）などのヘテロ原子を１ないし４個含んでいてもよい５〜６員環との縮合環基を示す。
具体的には、アジリジニル（例、１−または２−アジリジニル），アジリニル（例、１−または２−アジリニル），アゼチル（例、２−または３−アゼチル），アゼチジニル（例、１−，２−または３−アゼチジニル），パーヒドロアゼピニル（例、１−，２−，３−または４−パーヒドロアゼピニル），パーヒドロアゾシニル（例、１−，２−，３−，４−または５−パーヒドロアゾシニル），ピロリル（例、２−または３−ピロリル），ピラゾリル（例、３−，４−または５−ピラゾリル），イミダゾリル（例、２−，４−または５−イミダゾリル），トリアゾリル（例、１，２，３−トリアゾール−４−イル，１，２，４−トリアゾール−３−イル），テトラゾリル（例、１Ｈ−または２Ｈ−テトラゾール−５−イル），フリル（例、２−または３−フリル），チエニル（例、２−または３−チエニル），硫黄原子が酸化されたチエニル（例、２−または３−チエニル−１，１−ジオキシド），オキサゾリル（例、２−，４−または５−オキサゾリル），イソキサゾリル（例、３−，４−または５−イソキサゾリル），オキサジアゾリル（例、１，２，３−オキサジアゾール−４−または−５−イル，１，２，４−オキサジアゾール−３−または−５−イル，１，２，５−オキサジアゾール−３−または−４−イル，１，３，４−オキサジアゾール−２−または−５−イル），チアゾリル（例、２−，４−または５−チアゾリル），イソチアゾリル（例、３−，４−または５−イソチアゾリル），チアジアゾリル（例、１，２，３−チアジアゾール−４−または−５−イル，１，２，４−チアジアゾール−３−または−５−イル，１，２，５−チアジアゾール−３−または−４−イル，１，３，４−チアジアゾール−２−または−５−イル），ピロリジニル（例、２−または３−ピロリジニル），ピリジル（例、２−，３−または４−ピリジル），窒素原子が酸化されたピリジル（例、２−，３−または４−ピリジル−Ｎ−オキシド），ピリダジニル（例、３−または４−ピリダジニル），窒素原子の一方または両方が酸化されたピリダジニル（例、３−または４−ピリダジニル−Ｎ−オキシド），ピリミジニル（例、２−，４−または５−ピリミジニル），窒素原子の一方または両方が酸化されたピリミジニル（例、２−，４−または５−ピリミジニル−Ｎ−オキシド），ピラジニル，ピペリジニル（例、２−，３−または４−ピペリジニル），ピペラジニル，インドリル（例、３Ｈ−インドール−２−または−３−イル），ピラニル（例、２−，３−または４−ピラニル），チオピラニル（例、２−，３−または４−チオピラニル），硫黄原子が酸化されたチオピラニル（例、２−，３−または４−チオピラニル−１，１−ジオキシド），ベンゾピラニル，キノリル（例、３−，４−，５−，６−，７−または８−キノリル），ピリド〔２，３−ｄ〕ピリミジニル（例、ピリド〔２，３−ｄ〕ピリミジン−２−イル），１，５−，１，６−，１，７−，１，８−，２，６−または２，７−ナフチリジニルなどのナフチリジニル（例、１，５−ナフチリジン−２−または−３−イル），チエノ〔２，３−ｄ〕ピリジル（例、チエノ〔２，３−ｄ〕ピリジン−３−イル），ピラジノキノリル（例、ピラジノ〔２，３−ｄ〕キノリン−２−イル），クロメニル（例、２Ｈ−クロメン−２−または−３−イル）などが用いられる。
【００１１】
アシル基としては、有機カルボン酸から誘導されるアシル基を示す。例えば、アルカノイル基，好ましくは炭素数１から７のアルカノイル基（例、ホルミル，アセチル，プロピオニル，ブチリル，イソブチリル，ペンタノイル，ヘキサノイル，ヘプタノイル等），アリールカルボニル基，好ましくは炭素数６から１４のアリール−カルボニル基，（例、ベンゾイル，ナフタレンカルボニル等），アルコキシカルボニル基，好ましくは炭素数１から６のアルコキシ−カルボニル基（例、メトキシカルボニル，エトキシカルボニル，プロポキシカルボニル，イソプロポキシカルボニル，ブトキシカルボニル，イソブトキシカルボニル，sec−ブトキシカルボニル，tert−ブトキシカルボニル等），アリールオキシカルボニル基，好ましくは炭素数６から１４のアリールオキシ−カルボニル基（例、フェノキシカルボニル基），アラルキルカルボニル基，好ましくは炭素数７から１９のアラルキル−カルボニル基（例、ベンジルカルボニル，フェネチルカルボニル，フェニルプロピルカルボニルなどのフェニル−Ｃ1-4アルキルカルボニル，ベンズヒドリルカルボニル，ナフチルエチルカルボニルなどのナフチル−Ｃ1-4アルキルカルボニル等），５〜６員複素環カルボニル基またはその縮合した複素環カルボニル基（例、２−，３−または４−ピロリルカルボニルなどのピロリルカルボニル；３−，４−または５−ピラゾリルカルボニルなどのピラゾリルカルボニル；２−，４−または５−イミダゾリルカルボニルなどのイミダゾリルカルボニル；１，２，３−トリアゾール−４−イルカルボニル，１，２，４−トリアゾール−３−イルカルボニルなどのトリアゾリルカルボニル；１Ｈ−または２Ｈ−テトラゾール−５−イルカルボニルなどのテトラゾリルカルボニル；２−または３−フリルカルボニルなどのフリルカルボニル；２−または３−チエニルカルボニルなどのチエニルカルボニル；２−，４−または５−オキサゾリルカルボニルなどのオキサゾリルカルボニル；３−，４−または５−イソキサゾリルカルボニルなどのイソキサゾリルカルボニル；１，２，３−オキサジアゾール−４−または−５−イルカルボニル，１，２，４−オキサジアゾール−３−または−５−イルカルボニル，１，２，５−オキサジアゾール−３−または−４−イルカルボニル，１，３，４−オキサジアゾール−２−または−５−イルカルボニルなどのオキサジアゾリルカルボニル；２−，４−または５−チアゾリルカルボニルなどのチアゾリルカルボニル；３−，４−または５−イソチアゾリルカルボニルなどのイソチアゾリルカルボニル；１，２，３−チアジアゾール−４−または−５−イルカルボニル，１，２，４−チアジアゾール−３−または−５−イルカルボニル，１，２，５−チアジアゾール−３−または−４−イルカルボニル，１，３，４−チアジアゾール−２−または−５−イルカルボニルなどのチアジアゾリルカルボニル；２−または３−ピロリジニルカルボニルなどのピロリジニルカルボニル；２−，３−または４−ピリジルカルボニルなどのピリジルカルボニル；２−，３−または４−ピリジル−Ｎ−オキシドカルボニルなどの窒素原子が酸化されたピリジルカルボニル；３−または４−ピリダジニルカルボニルなどのピリダジニルカ��ボニル；３−または４−ピリダジニル−Ｎ−オキシドカルボニルなどの１個または両方の窒素原子が酸化されたピリダジニルカルボニル；２−，４−または５−ピリミジニルカルボニルなどのピリミジニルカルボニル；２−，４−または５−ピリミジニル−Ｎ−オキシドカルボニルなどの１個または両方の窒素原子が酸化されたピリミジニルカルボニル；ピラジニルカルボニル；２−，３−または４−ピペリジニルカルボニルなどのピペリジニルカルボニル；ピペラジニルカルボニル；３Ｈ−インドール−２−または−３−イルカルボニルなどのインドリルカルボニル；２−，３−または４−ピラニルカルボニルなどのピラニルカルボニル；２−，３−または４−チオピラニルカルボニルなどのチオピラニルカルボニル；３−，４−，５−，６−，７−または８−キノリルカルボニルなどのキノリルカルボニル；ピリド〔２，３−ｄ〕ピリミジニルカルボニル（例、ピリド〔２，３−ｄ〕ピリミジン−２−イルカルボニル）；１，５−，１，６−，１，７−，１，８−，２，６−または２，７−ナフチリジニルカルボニルなどのナフチリジニルカルボニル（例、１，５−ナフチリジン−２−または−３−イルカルボニル）；チエノ〔２，３−ｄ〕ピリジルカルボニル（例、チエノ〔２，３−ｄ〕ピリジン−３−イルカルボニル）；ピラジノキノリルカルボニル（例、ピラジノ〔２，３−ｂ〕キノリン−２−イルカルボニル）；クロメニルカルボニル（例、２Ｈ−クロメン−２−または−３−イルカルボニル等）等の窒素原子（オキシド化されていてもよい），酸素原子，硫黄原子（モノまたはジオキシド化されていてもよい）などのヘテロ原子を１ないし４個含む５〜６員複素環カルボニル基またはその縮合した複素環カルボニル基），５〜６員複素環アセチル基（例、２−ピロリルアセチル，３−イミダゾリルアセチル，５−イソオキサゾリルアセチル等の窒素原子（オキシド化されていてもよい），酸素原子，硫黄原子（モノまたはジオキシド化されていてもよい）などのヘテロ原子を１ないし４個含む５〜６員複素環アセチル基）等が用いられる。
【００１２】
式−Ｔ−Ｑ0で表される基は、具体的には、例えばアルキルオキシ基，アルケニルオキシ基，アリールオキシ基，アラルキルオキシ基，複素環オキシ基，アシルオキシ基，アルキルチオ基，アルケニルチオ基，アリールチオ基，アラルキルチオ基，複素環チオ基，アシルチオ基，アルキルジチオ基，アリールジチオ基，アラルキルジチオ基，アルキルスルフィニル基，アルケニルスルフィニル基，アリールスルフィニル基，アラルキルスルフィニル基，複素環スルフィニル基，アルキルスルホニル基，アルケニルスルホニル基，アリールスルホニル基，アラルキルスルホニル基，複素環スルホニル基等を示す。
該アルキルオキシ基としては、好ましくは炭素数１から６の直鎖，分枝状もしくは環状のアルキルオキシ基が挙げられ、例えばメトキシ，エトキシ，n−プロポキシ，イソプロポキシ，n−ブトキシ，イソブトキシ，sec−ブトキシ，tert−ブトキシ，n−ペンチルオキシ，sec−ペンチルオキシ，イソペンチルオキシ，ネオペンチルオキシ，シクロペンチルオキシ，n−ヘキシルオキシ，イソヘキシルオキシ，シクロヘキシルオキシ等が用いられる。
該アルケニルオキシ基としては、好ましくは炭素数２から６の直鎖，分枝状もしくは環状のアルケニルオキシ基が挙げられ、例えばアリルオキシ，イソプロペニルオキシ，１−ブテニルオキシ，２−ペンテニルオキシ，２−ヘキセニルオキシ等が用いられる。
該アリールオキシ基としては、好ましくは炭素数６から１４のアリールオキシ基が挙げられ、例えばフェノキシ，ナフチルオキシ等が用いられる。
該アラルキルオキシ基としては、好ましくは炭素数７から１９のアラルキルオキシ基が挙げられ、例えばベンジルオキシ，フェネチルオキシ，フェニルプロピルオキシ等のフェニル−Ｃ1-4アルキルオキシが用いられる。
【００１３】
該複素環オキシ基は、式  Ｔ’−Ｏ−（Ｔ’は上記したＱ0における複素環基と同意義を示す）で表される基を意味し、具体的には２−または３−ピロリルオキシなどのピロリルオキシ；３−，４−または５−ピラゾリルオキシなどのピラゾリルオキシ；２−，４−または５−イミダゾリルオキシなどのイミダゾリルオキシ；１，２，３−トリアゾール−４−イルオキシ，１，２，４−トリアゾール−３−イルオキシなどのトリアゾリルオキシ；１Ｈ−または２Ｈ−テトラゾール−５−イルオキシなどのテトラゾリルオキシ；２−または３−フリルオキシなどのフリルオキシ；２−または３−チエニルオキシなどのチエニルオキシ；２−または３−チエニルオキシ−１，１−ジオキシドなどの硫黄原子が酸化されたチエニルオキシ；２−，４−または５−オキサゾリルオキシなどのオキサゾリルオキシ等が用いられる。
該アシルオキシ基としては、式  Ｔ''−Ｏ−（Ｔ''は上記したＱ0におけるアシル基と同意義を示す）で表される基が挙げられ、具体的にはアセトキシ，プロピオニルオキシ，ブチリルオキシ，ペンタノイルオキシ，ヘキサノイルオキシ，ベンジルカルボニルオキシ，フェネチルカルボニルオキシ，ベンゾイルオキシ，ナフトイルオキシ，チエニルカルボニルオキシ，ベンゾチエニルカルボニルオキシ等が用いられる。
該アルキルチオ基としては、好ましくは炭素数１から６の直鎖，分枝状もしくは環状のアルキルチオ基が挙げられ、例えばメチルチオ，エチルチオ，n−プロピルチオ，イソプロピルチオ，n−ブチルチオ，イソブチルチオ，sec−ブチルチオ，tert−ブチルチオ，n−ペンチルチオ，sec−ペンチルチオ，イソペンチルチオ，ネオペンチルチオ，シクロペンチルチオ，n−ヘキシルチオ，イソヘキシルチオ，シクロヘキシルチオ等が用いられる。
該アルケニルチオ基としては、好ましくは炭素数２から６の直鎖，分枝状もしくは環状のアルケニルチオ基が挙げられ、例えばアリルチオ，イソプロペニルチオ，１−ブテニルチオ，２−ペンテニルチオ，２−ヘキセニルチオ等が用いられる。
【００１４】
該アリールチオ基としては、好ましくは炭素数６から１４のアリールチオ基が挙げられ、例えばフェニルチオ，ナフチルチオ等が用いられる。
該アラルキルチオ基としては、好ましくは炭素数７から１９のアラルキルチオ基が挙げられ、例えばベンジルチオ，フェネチルチオ，フェニルプロピルチオ等のフェニル−Ｃ1-4アルキルが用いられる。
該複素環チオ基としては、式  Ｔ’−Ｓ−（Ｔ’は上記した複素環基を示す）で表される基が挙げられ、具体的にはピロリルチオ（例、２−または３−ピロリルチオ），ピラゾリルチオ（例、３−，４−または５−ピラゾリルチオ），イミダゾリルチオ（例、２−，４−または５−イミダゾリルチオ），トリアゾリルチオ（例、１，２，３−トリアゾール−４−イルチオ，１，２，４−トリアゾール−５−イルチオ），テトラゾリルチオ（例、１Ｈ−または２Ｈ−テトラゾール−５−イルチオ），フリルチオ（例、２−または３−フリルチオ），チエニルチオ（例、２−または３−チエニルチオ），硫黄原子が酸化されたチエニルチオ（例、２−または３−チエニルチオ−１，１−ジオキシド），オキサゾリルチオ（例、２−，４−または５−オキサゾリルチオ）等が用いられる。
該アシルチオ基としては、式  Ｔ''−Ｓ−（Ｔ''は上記したアシル基を示す）で表される基が挙げられ、具体的にはアセチルチオ，プロピオニルチオ，ブチリルチオ，ペンタノイルチオ，ヘキサノイルチオなどのＣ1-6アルキルカルボニルチオ；ベンジルカルボニルチオ，フェネチルカルボニルチオなどのフェニル−Ｃ1-4アルキルカルボニルチオ；ベンゾイルチオ，ナフトイルチオなどのＣ6-14アリールカルボニルチオ；チエニルカルボニルチオ，ベンゾチエニルカルボニルチオなどの複素環−カルボニルチオ等が用いられる。
該アルキルジチオ基としては、好ましくは炭素数１から６の直鎖，分枝状もしくは環状のアルキルジチオ基が挙げられ、例えばメチルジチオ，エチルジチオ，n−プロピルジチオ，シクロペンチルジチオ等が用いられる。
該アリールジチオ基としては、好ましくは炭素数６から１４のアリールジチオ基が挙げられ、例えばフェニルジチオ，ナフチルジチオ等が用いられる。
【００１５】
該アラルキルジチオ基としては、好ましくは炭素数７から１９のアラルキルジチオ基が挙げられ、例えばベンジルジチオ，フェネチルジチオなどのフェニル−Ｃ1-4アルキルジチオ等が用いられる。
該アルキルスルフィニル基としては、好ましくは炭素数１から６の直鎖，分枝状もしくは環状のアルキルスルフィニル基が挙げられ、例えばメチルスルフィニル，エチルスルフィニル，n−プロピルスルフィニル，イソプロピルスルフィニル，n−ヘキシルスルフィニル，シクロヘキシルスルフィニル等が用いられる。
該アルケニルスルフィニル基としては、好ましくは炭素数２から６の直鎖，分枝状もしくは環状のアルケニルスルフィニル基が挙げられ、例えばアリルスルフィニル等が用いられる。
該アリールスルフィニル基としては、好ましくは炭素数６から１４のアリールスルフィニル基が挙げられ、例えばフェニルスルフィニル等が用いられる。
該アラルキルスルフィニル基としては、好ましくは炭素数７から１９のアラルキルスルフィニル基が挙げられ、例えばベンジルスルフィニルなどのフェニル−Ｃ1-4アルキルスルフィニル等が用いられる。
該複素環スルフィニル基としては、式  Ｔ'−ＳＯ−（Ｔ'は上記した複素環基を示す）で表される基が挙げられ、具体的にはピロリルスルフィニル（例、２−または３−ピロリルスルフィニル），ピラゾリルスルフィニル（例、３−，４−または５−ピラゾリルスルフィニル）等が用いられる。
該アルキルスルホニル基としては、好ましくは炭素数１から６の直鎖，分枝状もしくは環状のアルキルスルホニル基が挙げられ、例えばメチルスルホニル，エチルスルホニル，n−プロピルスルホニル，イソプロピルスルホニル，シクロヘキシルスルホニル等が用いられる。
該アルケニルスルホニル基としては、好ましくは炭素数２から６の直鎖，分枝状もしくは環状のアルケニルスルホニル基が挙げられ、例えばアリルスルホニル等が用いられる。
該アリールスルホニル基としては、好ましくは炭素数６から１４のアリールスルホニル基が挙げられ、例えばフェニルスルホニル，ナフチルスルホニル等が用いられる。
該アラルキルスルホニル基としては、好ましくは炭素数７から１９のアラルキルスルホニル基が挙げられ、例えばベンジルスルホニル，フェネチルスルホニル，フェニルプロピルスルホニル基などのフェニル−Ｃ1-4アルキルスルホニル等が用いられる。
該複素環スルホニル基としては、式  Ｔ'−ＳＯ2−（Ｔ'は上記した複素環基を示す）で表される基が挙げられ、具体的にはピロリルスルホニル（例、２−または３−ピロリルスルホニル），ピラゾリルスルホニル（例、３−，４−または５−ピラゾリルスルホニル）等が用いられる。
【００１６】
式
【化１１】
0004208297.tif 000010
で表される基としては、具体的には、▲１▼アルキルアミノ基、好ましくはモノ又はジ（炭素数１から６のアルキル）アミノ基（例えば、メチルアミノ，エチルアミノ，n−プロピルアミノ，n−ブチルアミノ，tert−ブチルアミノ，n−ペンチルアミノ，n−ヘキシルアミノ，ジメチルアミノ，ジエチルアミノ，メチルエチルアミノ，ジ−（n−プロピル）アミノ，ジ−（n−ブチル）アミノ等）、▲２▼シクロアルキルアミノ基、好ましくはモノ又はジ（炭素数３から６のシクロアルキル）アミノ基（例えば、シクロプロピルアミノ，シクロペンチルアミノ，シクロヘキシルアミノ，ジシクロヘキシルアミノ等）、▲３▼アリールアミノ基、好ましくは炭素数６から１４のアリールアミノ基（例えば、アニリノ，Ｎ−メチルアニリノ等のＮ−Ｃ1-6アルキル−Ｎ−Ｃ6-14アリールアミノ等）、▲４▼アラルキルアミノ基、好ましくは炭素数７から１９のアラルキルアミノ基（例えば、ベンジルアミノ，１−フェニルエチルアミノなどのフェニル−Ｃ1-4アルキルアミノ，ベンズヒドリルアミノ，トリチルアミノ等）、▲５▼アシルアミノ基、すなわち、式  Ｔ''−ＮＨ−または（Ｔ''）2Ｎ−（Ｔ''は上記したアシル基を示し、２個の基Ｔ''は窒素原子と共に環を形成してもよい）で表される基で、具体的にはアセトアミド，プロピオンアミド，ブチリルアミノ，ペンタノイルアミノ，ヘキサノイルアミノ，スクシンイミド，ベンジルカルボニルアミノ，フェネチルカルボニルアミノ，ベンゾイルアミノ，ナフトイルアミノ，フタルイミド，チエニルカルボニルアミノ，ベンゾチエニルカルボニルアミノ等のＣ1-6アルキルカルボニルアミノ，Ｃ6-14アリールカルボニルアミノ，複素環−カルボニルアミノ（ただし、ここでアルキル，アリール，複素環基は上記と同じものが好ましい）が用いられる。ここでＱ1およびＱ2は、隣接する窒素原子とともに環を形成してもよく、好ましくは３ないし７員環（例えば、ピロリジノ，ピペリジノ，モルホリノ，チオモルホリノ，１−ピペラジニル，アジリジノ，アゼチジノ等）を形成してもよい。
【００１７】
式
【化１２】
0004208297.tif 000011
で表される基としては、具体的には、▲１▼モノまたはジアルキルスルファモイル基、好ましくはモノまたはジ（炭素数１から６のアルキル）スルファモイル基（例えばメチルスルファモイル，エチルスルファモイル，n−プロピルスルファモイル，n−ヘキシルスルファモイル，ジメチルスルファモイル，ジエチルスルファモイル，メチルエチルスルファモイル，ジ−（n−ブチル）スルファモイル等）、▲２▼シクロアルキルスルファモイル基、好ましくは炭素数３から６のシクロアルキルスルファモイル基（例えば、シクロプロピルスルファモイル，シクロヘキシルスルファモイル等）、▲３▼アリールスルファモイル基、好ましくは炭素数６から１４のアリールスルファモイル基（例えば、フェニルスルファモイル等）、▲４▼アラルキルスルファモイル基、好ましくは炭素数７から１９のアラルキルスルファモイル基（例えば、ベンジルスルファモイル，１−フェニルエチルスルファモイル，２−フェニルエチルスルファモイルなどのフェニル−Ｃ1-4アルキルスルファモイル，ベンズヒドリルスルファモイル，トリチルスルファモイル等）、▲５▼アシルスルファモイル基、すなわち、式  Ｔ''−ＮＨＳＯ2−または（Ｔ''）2Ｎ−ＳＯ2−（Ｔ''は上記したアシル基を示す）で表される基（例えば、アセチルスルファモイルなどのＣ1-6アルキルカルボニルスルファモイル；ベンジルカルボニルスルファモイルなどのフェニル−Ｃ1-4アルキルカルボニルスルファモイル；チエニルカルボニルスルファモイルなどの複素環−カルボニルスルファモイル等）が用いられる。ここでＱ1およびＱ2は、隣接する窒素原子とともに環（例えば、ピロリジノ，モルホリノ，チオモルホリノ，１−ピペリジニル，アジリジノ，アゼチジノ等）を形成してもよい。
式  Ｑ2−ＳＯ2−Ｏ−で表される基は、具体的には、▲１▼アルキルスルホニルオキシ基、好ましくは炭素数１から６のアルキルスルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ，エタンスルホニルオキシ等）、▲２▼アリールスルホニルオキシ基、好ましくは炭素数６から１４のアリールスルホニルオキシ基（例えば、ベンゼンスルホニルオキシ等）、▲３▼アラルキルスルホニルオキシ基、好ましくは炭素数７から１９のアラルキルスルホニルオキシ基（例えば、ベンジルスルホニルオキシ，フェネチルスルホニルオキシなどのフェニル−Ｃ1-4アルキルスルホニルオキシ等），▲４▼アシルスルホニルオキシ基（例えば、アセチルスルホニルオキシ，ブチリルスルホニルオキシなどのＣ1-6アルキルカルボニルスルホニルオキシ等）が用いられる。
【００１８】
なお、上記のアルキル基，アルキルオキシ基（またはアルコキシ基），アルキルチオ基，アルキルジチオ基，アルキルスルフィニル基，アルキルスルホニル基，アルキルアミノ基，シクロアルキルアミノ基，アルケニル基，アルケニルオキシ基，アルケニルチオ基，アルケニルジチオ基，アルケニルスルフィニル基，アルケニルスルホニル基，アルキニル基，アルコキシカルボニル基，アルカノイル基，アルキルスルホニルオキシ基は、さらに、例えばアルキルチオ基（例、メチルチオ，エチルチオ，n−プロピルチオ，イソブチルチオ等の炭素数１から４の直鎖もしくは分枝状アルキルチオ基），ハロゲン原子（例、フッ素，塩素，臭素，ヨウ素等），アルコキシ基（例、メトキシ，エトキシ，n−プロポキシ，tert−ブトキシ，n−ヘキシルオキシ等の炭素数１から６の直鎖もしくは分枝状のアルコキシ基），ニトロ基，アルコキシカルボニル基（例、メトキシカルボニル，エトキシカルボニル，n−プロポキシカルボニル，イソプロポキシカルボニル，n−ブトキシカルボニル，イソブトキシカルボニル，sec−ブトキシカルボニル，tert−ブトキシカルボニル等の炭素数１から６のアルコキシ−カルボニル基），アルキルアミノ基（例、メチルアミノ，エチルアミノ，n−プロピルアミノ，n−ブチルアミノ，tert−ブチルアミノ，n−ペンチルアミノ，n−ヘキシルアミノ，ジメチルアミノ，ジエチルアミノ，メチルエチルアミノ，ジ−（n−プロピル）アミノ，ジ−（n−ブチル）アミノ等のモノ又はジ（炭素数１から６のアルキル）アミノ基）等で１ないし５個置換されていてもよい。
アルコキシ基が２個置換している場合、２個のアルコキシ基が合して例えばメチレンジオキシ，エチレンジオキシ，プロピレンジオキシ等の炭素数１から３のアルキレンジオキシ基やエチリデンジオキシ，プロピリデンジオキシ，イソプロピリデンジオキシ等の炭素数２から６のアルキリデンジオキシ基を構成してもよい。
【００１９】
上記アリール基，アリールオキシ基，アリールオキシカルボニル基，アリールカルボニル基，アリールチオ基，アリールジチオ基，アリールスルフィニル基，アリールスルホニル基，アリールアミノ基，アラルキル基，アラルキルオキシ基，アラルキルオキシカルボニル基，アラルキルチオ基，アラルキルジチオ基，アラルキルスルフィニル基，アラルキルスルホニル基，アラルキルアミノ基，アラルキルカルボニル基，アリールスルホニルオキシ基，アラルキルスルホニルオキシ基は、さらに芳香環上に、例えばアルキル基，アルケニル基，アルキニル基，アルコキシ基，アシル基，アシルオキシ基，ニトロ基，シアノ基，ハロゲン，アシルアミノ基，アルキルチオ基等で１ないし３個置換されていてもよい。ここにおいてアルキル基，アルケニル基，アルキニル基，アルコキシ基，アシル基，アシルオキシ基，アシルアミノ基，ハロゲン，アルキルチオ基は上記で定義されたものと同様なものが用いられる。
アルキル基が隣接して２個置換している場合、互いにあわさってトリメチレン基またはテトラメチレン基等の２価の基を示してもよく、アルケニル基が隣接して２個置換している場合、互いにあわさってプロペニレン基，１−ブテニレン基，２−ブテニレン基またはブタジエニレン基等の２価の基を示してもよい。
【００２０】
このような場合、２価の基は該縮合複素環基とさらに５〜６員の脂環（例、シクロペンタン，シクロヘキサン，シクロヘキサジエン），芳香環（例、ベンゼン），５〜６員複素環を形成する。
上記複素環オキシ基，複素環チオ基，複素環スルフィニル基，複素環カルボニル基および複素環スルホニル基の複素環基は、さらに上記したアルキル基，アルケニル基，アルキニル基，アリール基，アラルキル基，アルカノイル基，アリールカルボニル基，アルコキシカルボニル基，アリールオキシカルボニル基，アラルキルカルボニル基，ニトロ，アミノ，ヒドロキシ，シアノ，スルファモイル，メルカプト，ハロゲン原子（例、フッ素，塩素，臭素，ヨウ素）等で１ないし３個置換されていてもよい。
【００２１】
Ｒ1およびＲ2はそれぞれアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示す。
該アルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、tert−ブチルなどの炭素数１〜４のアルキル基が用いられる。
該アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、tert−ブトキシなどの炭素数１〜４のアルコキシ基等が用いられる。
該ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素等が用いられる。好ましくはＲ1およびＲ2がそれぞれメチル基、メトキシ基または塩素である。
Ｗは好ましくはＯである。
【００２２】
式（Ｉ）で表される化合物は、分子中の酸性基
【化１３】
0004208297.tif 000012
および置換分中のスルホ基、カルボキシ基等の酸性基と無機塩基塩または有機塩基塩を形成することができ、また、分子中の塩基性の窒素原子および置換分中のアミノ基等の塩基性基と無機酸付加塩または有機酸付加塩を形成することができる。
式（Ｉ）で表される化合物の無機塩基塩としては、例えばアルカリ金属（例、ナトリウム、カリウムなど）、アルカリ土類金属（例、カルシウムなど）、アンモニアなどとの塩が、また式（Ｉ）で表される化合物の有機塩基塩としては、例えばジメチルアミン、トリエチルアミン、ピペラジン、ピロリジン、ピペリジン、2−フェニルエチルベンジルアミン、ベンジルアミン、エタノールアミンなどとの塩が用いられる。式（Ｉ）で表される化合物の無機酸付加塩としては、例えば、塩酸、臭化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸などとの塩が、式（Ｉ）で表される化合物の有機酸付加塩としては例えばp−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸などとの塩が用いられる。式（Ｉ）で表される化合物またはその塩として特に好ましくは、式（II）
【化１４】
0004208297.tif 000013
〔式中、Ｘは炭素原子（ＣＨ）または窒素原子（Ｎ）を、Ｙは水素原子または低級アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ブトキシなどのＣ1-6アルコキシ基）を示す〕で表される化合物またはその塩である。
最も好ましい化合物は、上記式（II）でＸが炭素原子で、Ｙが水素原子の化合物、すなわち１−（２−クロロイミダゾ〔１，２−a〕ピリジン−3−イルスルホニル）−３−（４，６-ジメトキシピリミジン-2-イル）尿素（以下、イマゾスルフロンと称す）またはその塩である。
式（Ｉ）で表される化合物またはその塩は特開平１−３８０９１号公報に記載の方法またはそれに準じた方法により製造することができる。
【００２３】
本発明の農薬固形組成物に含有する有機酸のうち、カルボン酸としては、酢酸，プロピオン酸，酪酸，オクタン酸，パルミチン酸，オレイン酸，ステアリン酸，ハートール脂肪酸（オレイン酸、リノール酸を主成分とする材木からの抽出物であり、トール油脂肪酸ともいう。：播磨化成工業社製）等の飽和もしくは不飽和脂肪酸，安息香酸，フタル酸等の芳香族カルボン酸，コハク酸，リンゴ酸，シュウ酸，クエン酸等のジまたはトリカルボン酸、その他、ソルビン酸，乳酸などが挙げられる。なかでも、酢酸；パルミチン酸，オレイン酸，ステアリン酸，ハートール脂肪酸などの炭素数１４〜２０（好ましくは炭素数１６〜１８）の飽和もしくは不飽和脂肪酸；クエン酸などのトリカルボン酸が好ましい。
有機酸のうち、有機リン酸としては、モノもしくはジＣ1-6アルキルホスフェート（例、ジイソプロピルホスフェート，モノイソプロピルホスフェート，ＰＡＰ（ジイソプロピルホスフェートとモノイソプロピルホスフェートを主成分とする混合物：日本化学工業社製））等が挙げられる。
これら有機酸は有機酸塩であってもよく、このような塩としては例えば、ナトリウム，カリウム，マグネシウム，カルシウム等の金属塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
特に好ましい有機酸もしくはその塩としては，酢酸カリウム、クエン酸ナトリウム，オレイン酸ナトリウムおよびＰＡＰである。
【００２４】
本発明の安定化された農薬組成物は、式（Ｉ）で表わされる化合物またはその塩とともに，カルボン酸および有機リン酸から選ばれる有機酸またはその塩を配合し、さらに必要に応じて農薬製剤用各種補助剤を混合して製造することができる。
該組成物中の有機酸またはその塩の含有率は、通常、０．１〜１０％、好ましくは０．１〜５％である。また、本発明の農薬組成物には式（Ｉ）で表される化合物またはその塩とともに、他の農薬活性成分を１種以上（好ましくは１〜３種）含んでいてもよい。このような農薬活性成分としては、以下に示す殺虫剤、殺菌剤、除草剤が挙げられる。
(1)殺虫剤
(a)カーバメイト系：フラチオカルブ（furathiocarb），カルボスルファン（carbosulfan），ベンフラカルブ（benfuracarb），ＭＩＰＣ；イソプロカルブ（isoprocarb），ＢＰＭＣ；フェノブカルブ（fenobucarb），ＭＰＭＣ；キシリルカルブ（xylylcarb），ＸＭＣ，ＮＡＣ；カルバリル（carbaryl），ベンダイオカルブ（bendiocarb），カルボフラン（carbofuran）など。
(b)合成ピレスロイド系：シフルトリン（cyfluthrin），シハロトリン（cyhalothrin），フェンバレレート（fenvalerate），フルシトリネート（flucythrinate），フルバリネート（fluvalinate），シラフルオフェン（silafluofen），シクロプロトリン（cycloprothrin），アレスリン（allethrin），シペルメトリン（cypermethrin），フェンプロパトリン（fenpropathrin），エトフェンプロックス（ethofenprox），レスメトリン（resmethrin）など。
(c)有機リン系：ＭＰＰ；フェンチオン（fenthion），ＭＥＰ；フェニトロチオン（fenitrothion），プロパホス（propaphos），シアノホス（cyanophos），プロチオホス（prothiofos），スルプロホス（sulprofos），プロフェノホス（profenofos），エチルチオメトン（disulfoton），チオメトン（thiometon），ＰＡＰ；フェントエート（phenthoate），マラソン（malathion），ピラクロホス（pyraclofos），ＢＲＰ；ナレッド（naled），ＣＶＰ；クロルフェンビンホス（chlorfenvinphos），ピリミホスメチル（pirimiphosmethyl），ダイアジノン（diazinon），エトリムホス（etrimfos），イソキサチオン（isoxathion），ＥＰＮ，シアノフェンホス（cyanofenphos），ＣＶＭＰ；テトラクロルビンホス（tetrachlorvinphos），モノクロトホス（monocrotophos），ホサロン（phosalone），クロルピリホスメチル（chlorpyrifos-methyl），クロルピリホス（chlorpyrifos），ピリダフェンチオン（pyridaphenthion），キナルホス（quinalphos），ＤＭＴＰ；メチダチオン（methidathion），サリチオン（dioxabenzofos）など。
(d)有機塩素系：ベンゾエピン（endosulfan）など。
(e)その他：ベンスルタップ（bensultap），ブプロフェジン（buprofezin），フルフェノクスロン（flufenoxuron），ジフルベンズロン（diflubenzuron），クロルフルアズロン（chlorfluazuron），イミダクロプリド（imidacloprid），ニテンピラム(nitenpyram)、カルタップ塩酸塩(cartap)など。
(2)殺菌剤
(a)Ｎ−ヘテロ環系エルゴステロール阻害剤：トリフルミゾール（triflumizole），トリホリン（triforine）など。
(b)カルボキシアミド系：メプロニル（mepronil），フルトラニル（flutoluanil），ペンシクロン（pencycuron），オキシカルボキシン（oxycarboxin）など。
(c)ジカルボキシイミド系：イプロジオン（iprodione），ビンクロゾリン（vinclozolin），プロシミドン（procymidone）など。
(d)ベンゾイミダゾール系：ベノミル（benomyl）など。
(e)ポリハロアルキルチオ系：キャプタン（captan）など。
(f)有機塩素系：フサライド（fthalide），ＴＰＮ；クロロタロニル（chlorothalonil）など。
(g)硫黄系：ジネブ（zineb），マンネブ（maneb）など。
(h)有機リン系：エジフェンホス（edifenphos），イプロベンホス（iprobenfos）など。
(i)その他：ジクロメジン（diclomezin），トリシクラゾール（tricyclazole），イソプロチオラン（isoprothiolane），プロベナゾール（probenazole），アニラジン（anilazine），オキソリニック酸（oxolinic acid），フェリムゾン（ferimzone）など。
(3)除草剤
(a)酸アミド系：プロパニル（propanil），メフェナセット（mefenacet），プレチラクロール（pretilachlor）など。
(b)カルバメート系：チオベンカルブ（thiobencarb）など。
(c)スルホニル尿素系：ベンスルフロンメチル（bensulfuron-methyl），アジムスルフロン（azimsulfuron），ピラゾスルフロンエチル(pyrazosulfuron-ethyl)など。
(d)トリアジン系：シメトリン（simetryn），ジメタメトリン（dimethametryn）など。
(e)尿素系：ダイムロン（dymron）など。
(f)ダイアゾール系：オキサジアゾン（oxadiazon），ピラゾレート（pyrazolate）など。
(g)ジニトロアニリン系：トリフルラリン（trifluralin），プロジアミン（prodiamine），ペンジメタリン（pendimethalin）など。
(h)その他：ピリブチカルブ（pyributicarb），ジチオピル（dithiopyr），カフェンストロール（cafenstrole），ペントキサゾン（pentoxazone），エスプロカルブ（esprocarb），ベンスリド（bensulide）など。
【００２５】
本発明における農薬固形組成物は、一般の農薬の取り得る形態、すなわち，農薬活性成分および有機酸またはその塩を使用目的によって適当な固体担体と混合させるか吸着させ、水和剤，顆粒水和剤，粉剤，粒剤，錠剤等の剤型として使用する。これらの製剤は必要ならば例えば乳化剤，湿潤分散剤，懸濁助剤，防腐剤等を添加してもよく、自体公知の方法で調製することができる。
農薬固形組成物中の農薬活性成分の含有割合は使用目的によって異なるが、通常、水和剤，顆粒水和剤等は１〜９０重量％程度が適当であり、粉剤としては０．１〜１０重量％程度が適当であり、粒剤としては０．１〜２０重量％が適当であるが、使用目的によってはこれらの濃度を適宜変更してもよい。
固体担体（希釈，増量剤）としては，植物性粉末（例えば，大豆粉，タバコ粉，小麦粉，木粉等），鉱物性粉末（例えば，カオリン，ベントナイト，酸性白土等のクレー類，滑石粉，ロウ石粉等のタルク類，珪藻土，雲母粉等のシリカ類等），アルミナ，炭酸カルシウム，活性炭等が用いられ、これらは１種または２種以上（好ましくは１〜３種）を適当な割合で混合して適宜使用することができる。
【００２６】
乳化剤，湿潤分散剤等として使用される界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル，ポリオキシエチレンラノリンアルコール，ポリオキシエチレンアルキルフェノールホルマリン縮合物，ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレングリセリルモノ脂肪酸エステル，ポリオキシプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体，ポリオキシエチレン脂肪酸エステル，高級脂肪酸グリセリンエステル，ソルビタン脂肪酸エステル，ショ糖脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー，ポリオキシエチレン脂肪酸アミド，アルカノールアミド，ポリオキシエチレンアルキルアミンなどの非イオン性界面活性剤，ドデシルアミン塩酸塩等のアルキルアミン塩酸塩，アルキル四級アンモニウム塩，ドデシルトリメチルアンモニウム塩等のアルキルトリメチル四級アンモニウム塩，アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩，アルキルピリミジニウム塩，アルキルイソキノリニウム塩，ジアルキルモルホリニウム塩，塩化ベンゼトニウム，ポリアルキルビニルピリジニウム塩などのカチオン性界面活性剤，パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸ナトリウム，ポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム等のエーテルカルボン酸ナトリウム，ラウロイルサルコシンナトリウム，Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム等の高級脂肪酸のアミノ酸縮合物，高級アルキルスルホン酸塩，ラウリン酸エステルスルホン酸塩等の高級脂肪酸エステルスルホン酸塩，ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等のジアルキルスルホサクシネート，オレイン酸アミドスルホン酸塩等の高級脂肪酸アミドスルホン酸，ドデシルベンゼンスルホン酸塩，ジイソプロピルナフタレンスルホン酸塩，アルキルアリルスルホン酸塩ホルマリン縮合物，ペンタデカン−２−スルフェート等の高級アルコール硫酸エステル塩，ポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩，ジポリオキシエチレンドデシルエーテルリン酸エステル等のポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル，スチレン−マレイン酸共重合体，アルキルビニルエーテル−マレイン酸共重合体などのアニオン性界面活性剤，Ｎ−ラウリルアラニン，Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノプロピオン酸，Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヒドロキシエチルアミノプロピオン酸，Ｎ−ヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸，１−（２−カルボキシエチル）ピリジニウムベタイン等の両性界面活性剤等が挙げられる。
【００２７】
懸濁助剤としては、例えば高純度ソジウムモンモリロナイト等のベントナイト鉱物質，ポリアクリル酸とその誘導体，ホワイトカーボン類，ポリビニルアルコール，キサンタンガム，グアーガム等の天然の糖類誘導体等が挙げられる。
防腐剤としては、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸n-ブチル，ソルビン酸等が挙げられる。
【００２８】
本発明の農薬固形組成物は、式（Ｉ）で表わされる化合物またはその塩を０．１〜２０重量％（好ましくは０．１〜１０重量％）、カルボン酸および有機リン酸から選ばれる有機酸またはその塩（好ましくは１〜３種）を０．１〜１０重量％（好ましくは０．１〜５重量％）、ベントナイト、炭酸カルシウムなどの固体担体を７５〜９９重量％（好ましくは９０〜９９重量％）含有する農薬固形組成物が好ましく、特に、式（Ｉ）で表わされる化合物またはその塩を０．１〜２０重量％（好ましくは０．１〜１０重量％）、カルボン酸および有機リン酸から選ばれる有機酸またはその塩（好ましくは１〜３種）を０．１〜１０重量％（好ましくは０．１〜５重量％）、界面活性剤を０．１〜２０重量％（好ましくは０．１〜１０重量％）、ベントナイト、炭酸カルシウムなどの固体担体を５５〜９９重量％（好ましくは７０〜９９重量％）含有する農薬粒状組成物が好ましい。
本発明の農薬固形組成物は、安全な成分を使用しているので、植物に対して薬害が実質的に無く、また人や動物に対して施用時または施用後に害はなく、安全な製剤として使用することができる。
【００２９】
施用対象としては、例えば、稲、麦（例、小麦、大麦）、てんさい、とうもろこし、綿、野菜（例、キャベツ、ハクサイ、ダイコン、キュウリ、ナス、ジャガイモ）、果樹（例、みかん、もも、なし）、茶、タバコなどが栽培される水田、畑地や果樹園、芝地（例、ノシバ，コウライシバ，ヒメコウライシバ，ペントグラス，ケンタッキーブルーグラス，バミューダグラス等）、非農耕地等が挙げられる。特に適用される草種としては、種々のものがあるが、特に、カヤツリグサ科雑草および広葉雑草に好適である。
【００３０】
本発明の農薬固形組成物の使用量は、施用場所、対象作物の種類などによって異なるが、通常、水田、畑地（例、茶，小麦、てんさい，とうもろこし，じゃがいも，綿などの畑）、果樹園、芝地など１０アール当たり約０．５〜５ｋｇ、好ましくは約１〜４ｋｇである。
農薬活性成分（式（Ｉ）で表わされる化合物またはその塩）の使用量としては、上記水田、畑地、果樹園、芝地など１０アール当たり約１〜１５０ｇ、好ましくは、約３〜１００ｇである。
使用方法は、一般に農薬散布に用いられる公知の方法を用いることができる。例えば、本発明の農薬組成物をそのまま、もしくは散布する前に水などに希釈して使用する。例えば剤型が水和剤等の場合は使用に際して、水などで適宜希釈増量（例えば１００〜１０００００倍）して散布する。
散布方法は、通常の農薬散布と同様の方法を用いることができ、例えば、空中散布、土壌散布、茎葉散布、育苗箱散布、側条施用、種子処理などが挙げられる。
例えば，水田に使用する場合、湛水状態の水田に、自体公知の方法（例、手撒き、動力散布等）により散布される。
【００３１】
【発明の効果】
本発明の農薬固形組成物は、長期間貯蔵しても組成物中のスルホニルウレア系農薬活性成分（すなわち、式（Ｉ）で表される化合物またはその塩）の分解または減少が顕著に抑制され、安定でしかも植物に対する薬害が実質的になく有害生物防除に極めて有用な農薬固形組成物である。また、本発明の農薬固形組成物は散布後の有効成分の利用率に優れるとともに、工業的に極めて低コストで容易に製造できる。
【００３２】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の具体的な実施例，参考例及び試験例を示し、本発明を更に詳細に説明するが、本発明がこれらの例に限定されるものではない。以下の実施例、参考例における「部」は全て「重量部」を示す。
【００３３】
【実施例】
表１に実施例および参考例の農薬固形組成物の処方を示した。各農薬固形組成物は、以下の方法にて製造した。小型ニーダー（ＫＭ１．５型，菊水製作所製）に全成分を投入し、混合した後、水を加えて練合して押し出し造粒機（粒径1.2mm，ＲＧ−５Ｍ型，菊水製作所製）で造粒し、乾燥（６０℃，３０分）して得た。
【００３４】
【表１】
0004208297.tif 000014
【００３５】
【試験例１】
保存安定性試験
表１に示した農薬固形組成物を６０℃下１週間保存して、組成物中のイマゾスルフロンの含量を高速液体クロマトグラフィーで測定した。イマゾスルフロンの分解率（％）を次式で算出した。
イマゾスルフロン分解率（％）＝（分解量／初期含量）×１００
式中、イマゾスルフロンの初期含量は，−５℃で保存した組成物中のイマゾスルフロン含量を６０℃保存試料と同時に測定した値を用いた。
結果を表２に示す。
【００３６】
【表２】
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【００３７】
表２に示したように、いずれの実施例も参考例の農薬固形組成物より、イマゾスルフロンの安定性が向上し、有機酸またはその塩の添加による効果が認められた。