(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
触媒を担持した導電性炭素粒子と、高分子電解質と、溶媒と、を有する電極用塗料を用いて形成した電極を、高分子電解質膜の片面もしくは両面に配置した膜電極接合体の製造方法において、
前記高分子電解質膜を中央部がくり貫かれたフィルム状弾性体で面方向に固定した状態で、前記電極用塗料を塗布する工程と、
前記電極用塗料を塗布する工程ののちに、前記高分子電解質膜を前記フィルム状弾性体で固定した状態で、前記溶媒を除去する工程と、
を備えている、膜電極接合体の製造方法。
【請求項２】
前記溶媒を除去する工程は、前記溶媒を水洗により除去する工程である、請求項１に記載の膜電極接合体の製造方法。
【請求項３】
前記溶媒を除去する工程ののちに、前記高分子電解質膜を前記フィルム状弾性体で固定した状態で、乾燥する工程をさらに備えている、請求項２に記載の膜電極接合体の製造方法。
【請求項４】
前記溶媒を除去する工程は、前記溶媒をオゾン酸化処理により除去する工程である、請求項１に記載の膜電極接合体の製造方法。
【請求項５】
前記高分子電解質膜を前記フィルム状弾性体で面方向に固定した状態は、前記高分子電解質膜の両面を一対の前記フィルム状弾性体で挟み込むように固定した状態である、請求項１に記載の膜電極接合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、燃料として純水素、あるいはメタノールまたは化石燃料からの改質水素、もしくはメタノール、エタノール、ジメチルエーテルなどの液体燃料を直接用い、空気や酸素を酸化剤とする燃料電池に関するものであり、とくに固体高分子を電解質に用いた燃料電池に関し、その膜電極接合体の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般的に高分子電解質形燃料電池の電極は、高分子電解質を中心としてその外側両面に触媒層を持ち、さらにその触媒層の外面にガス拡散電極を形成してなる。燃料電池は、アノード側電極へ水素を、カソード側電極へ酸素を供給し、アノード電極中の触媒上で水素が水素イオンと電子に別れる。アノード電極中触媒上で生成された水素イオンは高分子電解質中を移動しカソード電極中触媒上まで達する。カソード電極中触媒上でこの高分子電解質中を移動してきた水素イオンと外部から供給された酸素が反応し、水が生成される。この際、全体反応により電気と熱が作り出される。ここで、高分子電解質中を水素イオンが容易に移動するためには、高分子電解質膜中に十分な水が確保されていることが不可欠である。そのため、高分子電解質に求められる特性としては、水分を吸いやすく、また、長期に渡り水分を保持できる能力が高いことが重要である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
このため、高分子電解質は保水性に優れた特性を持つよう開発されているため、燃料電池用電極の作製上でも作業環境雰囲気中の水分を高分子電解質が吸着しやすく、高分子電解質中の含水率が変化し、これに比例し形状も大きく変化してしまう。また、触媒を担持した導電性炭素粒子と高分子電解質と溶媒からなる塗料を用いて形成した電極を高分子電解質膜の片面または両面に配置した膜電極接合体では、電極で高分子電解質膜を挟時されている部分と、高分子電解質膜の両側に電極が存在しない部分とでは、含水率に差が生じているため、膜電極接合体の雰囲気による吸水量にも差が生じ膜電極接合体面内で膨張・収縮率に差が生じ、変形を引き起こしてしまう。さらに、電極面内および高分子電解質膜面内でも微妙に吸水量のバラツキを持っているため、波うちやひずみが発生している。燃料電池は水素ガスを燃料として供給するため、ガスシール性も重要である。このように、膜電極接合体の寸法変化は、製造工程での寸法不良を誘発し、シール性の低下を引き起こし、出力特性の低下および信頼性の低下を生じている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明はこれら上記従来の課題を解決するもので、触媒を担持した導電性炭素粒子と、高分子電解質と、溶媒と、を有する電極用塗料を用いて形成した電極を、高分子電解質膜の片面もしくは両面に配置した膜電極接合体の製造方法において、高分子電解質膜を中央部がくり貫かれたフィルム状弾性体で面方向に固定した状態で、電極用塗料を塗布する工程と、電極用塗料を塗布する工程ののちに、高分子電解質膜を前記フィルム状弾性体で固定した状態で、溶媒を除去する工程と、を備えている、膜電極接合体の製造方法である。また、膜電極接合体の製造工程において、水分の吸収放出を行う工程、特に水洗工程、乾燥工程では、膜電極接合体を面方向に挟みこみ固定してあげることで、含水量による寸法変化を厚み方向で行い、面方向での寸法変化を抑止することにより、寸法不良の大幅低減が可能となる。
【０００５】
これらの構成によって、膜電極接合体の変形や寸法不良を低減することにより、ガスシール性が確実に行え、放電性能および信頼性の高い膜電極接合体の製造方法を提供することができる。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明は、触媒を担持した導電性炭素粒子と、高分子電解質と、溶媒と、を有する電極用塗料を用いて形成した電極を、高分子電解質膜の片面もしくは両面に配置した膜電極接合体の製造方法において、高分子電解質膜を中央部がくり貫かれたフィルム状弾性体で面方向に固定した状態で、電極用塗料を塗布する工程と、電極用塗料を塗布する工程ののちに、高分子電解質膜をフィルム状弾性体で固定した状態で、溶媒を除去する工程と、を備えている。高分子電解質膜の含水率変化の最も大きい工程で高分子電解質膜を面方向に固定した状態で膜電極接合体を製造することで、面方向での寸法変化を抑え、膜電極接合体のひずみを緩和し、かつ、寸法不良を低減させることで、平滑なたわみの無い膜電極接合体を提供することが可能となり、ガスシール性の高く、放電性能および信頼性の高い膜電極接合体を提供するという作用を有する。
【０００７】
さらに、本発明の溶媒を除去する工程は、溶媒を水洗により除去する工程である。高分子電解質膜の片面または両面へ電極を設けた際、膜電極接合体中のイオン交換基に吸着していた残存する溶媒を強制的に水洗により除去することで、イオン交換パスが十分確保され、高い放電性能を提供することが可能となる。また、この際、膜電極接合体は水分の吸収放出を行うため、高分子電解質膜を面方向に固定した状態で膜電極接合体を製造することで、面方向での寸法変化を抑え、膜電極接合体のひずみを緩和し、かつ、寸法不良を低減させることで、平滑なたわみの無い膜電極接合体を提供することが可能となり、ガスシール性の高く、放電性能および信頼性の高い膜電極接合体を提供するという作用を有する。
【０００８】
さらに、本発明の溶媒を除去する工程は、溶媒をオゾン酸化処理により除去する工程である。高分子電解質膜の片面または両面へ電極を設けた際、膜電極接合体中のイオン交換基に吸着していた残存する溶媒を強制的に酸化処理により除去することで、イオン交換パスが十分確保され、高い放電性能を提供することが可能となる。また、この際、膜電極接合体は残存溶媒の放出を行うため、高分子電解質膜を面方向に固定した状態で膜電極接合体を製造することで、面方向での寸法変化を抑え、膜電極接合体のひずみを緩和し、かつ、寸法不良を低減させることで、平滑なたわみの無い膜電極接合体を提供することが可能となり、ガスシール性の高く、放電性能および信頼性の高い膜電極接合体を提供するという作用を有する。
【０００９】
さらに、本発明の高分子電解質膜をフィルム状弾性体で面方向に固定した状態は、高分子電解質膜の両面を一対のフィルム状弾性体で挟み込むように固定した状態である。この際、膜電極接合体は水分の吸収放出を行うため、フィルム状弾性体で高分子電解質膜を面方向に固定した状態で膜電極接合体を製造することで、面方向での寸法変化を厚み方向に逃がすことにより、膜電極接合体のひずみを速やかに緩和し、かつ、寸法不良を低減させることで、平滑なたわみの無い膜電極接合体を提供することが可能となり、ガスシール性の高く、放電性能および信頼性の高い膜電極接合体を提供するという作用を有する。
【００１０】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
【００１１】
図１に示すとおり、高分子電解質膜１の外面に２Ａ、２Ｂで示される触媒層電極が配置され、膜電極接合体を構成する。通常、燃料電池では、この膜電極接合体の外面に、ガス拡散電極３Ａおよび３Ｂを配置し、さらにその外面にガス供給・排出路をもつセパレータ４Ａおよび４Ｂを配置し、単セルを構成する。この、単セルを複数枚積層することで希望の発電能力を持つ燃料電池スタックを得る。ここで、発電のポイントとなる電極反応を以下に記す。アノード反応ガス（水素）は４Ａから供給され３Ａを通り２Ａへ、カソード反応ガス（酸素）は４Ｂから３Ｂを通り２Ｂへ供給される。アノード触媒層上２ＡではＨ２→２Ｈ＋＋２ｅ−の反応が起こり、カソード触媒層上２Ｂでは１／２Ｏ２＋２Ｈ＋＋２ｅ−→Ｈ２Ｏの反応が起こり、全体としてＨ２＋１／２Ｏ２→Ｈ２Ｏ＋Ｑとなる。この反応により起電力が得られ、この電気エネルギーにより発電がなされる。同時に水の生成がカソード触媒層２Ｂで起こる。また、起電反応の際、アノード触媒層２Ａで生じたＨ＋は高分子電解質膜１中を移動しカソード触媒層２Ｂへ至る。この際１個のＨ＋イオンが移動する際、５〜２０個のＨ２Ｏ分子を同伴して移動する。高分子電解質膜は十分な水が存在し初めてＨ＋イオンの高い導電性を発揮する性質がある。そのため、高分子電解質膜は高い水分吸着能力を持つよう開発が進められている。このため、膜電極接合体を製造する工程中で、空気中の水分を電解質が吸収してしまうため、膜の平滑性が損なわれる。このため、膜が水分を吸収し浪打が生じる部分、特に膜電極接合体の膜と電極が接していない部分、電極の外周部に位置する高分子電解質のみの部分に、あらかじめその表面を粗すことにより表面積を増してあげることで、面方向への伸びを緩和し、寸法変化の少ない、平滑な膜電極接合体を提供することが可能となり、シール性が高く、放電特性および信頼性の高い膜電極接合体を提供することが図れる。高分子電解質膜の表面をあらす方法としては、テフロンシートや、ポリエチレンシート、ポリプロピレンシート、他、あらかじめシートの表面が荒れているもので高分子電解質膜を挟み込み、１０ｋｇｆ／ｃｍ２以上の面圧で締め付けてあげることで達成できる。この際、高分子電解質を挟み込むシートは２層以上で成っていることが好ましく、１層は表面が荒れていて、耐熱性が高く、弾性の低いシートと残りの１層は耐熱性が高く弾性の高いシートであることが好ましい。高分子電解質膜の表面をより均一にかつ素早く粗すために、両面をフィルム状弾性体で挟み込み熱プレスを施す。この際、高分子電解質膜は雰囲気と同量の飽和水蒸気量を保持しているため、熱プレスによりこの水分が放出され、変形を起こす。このとき、高分子電解質膜に働く収縮しようとする力に負けない力で保持するだけのシートを用いなくてはならないためである。
【００１２】
また、高分子電解質膜の表面を粗す方法と同様に高分子電解質膜を固定した状態で製造する方法も必要である。高分子電解質膜へ電極を配置する方法として、高分子電解質膜へ直接電極を印刷または塗工する印刷法、シートへ一旦電極を形成し、出来上がった電極を高分子電解質膜へ転写させる転写法、等が考えられる。この膜電極接合体を作製するにはコピー機のように電極構成材料を粉体の状態で扱うことも可能であるが、一般的には溶媒を用いてインクとして電極構成材料を扱い、電極形成後に溶媒を除去する方法が採られている。この後者の方法では、電極中に溶媒が残存するため、溶媒除去を行うことが高い放電性能を確保するために重要である。その際、高分子電解質膜上に電極を形成する際および膜電極接合体中の電極分の溶媒除去に伴い高分子電解質膜の変形が発生するため、前述のシート等で膜電極接合体の製造工程中はこれを挟み込んでおくことで、平滑な膜電極接合体を提供することが可能となり、シール性が高く、放電特性および信頼性の高い膜電極接合体を提供することが図れる。
【００１３】
以上の本発明の方法により作成された膜電極接合体を用いることによって、シール性が高く、放電特性および信頼性の高い膜電極接合体およびその電極を用いた燃料電池を提供することができる。さらに詳しくは実施例において具体的に説明する。
【００１４】
【実施例】
（実施例１）
ジャパンゴアテックス社製ゴアセレクト高分子電解質膜の両面を、両面がシリコーンゴムでなり、中央部がＰＥＴフィルムでできた３層からなるクレハエラストマー社製高分子フィルムで挟み込み、１１５℃の温度で面圧２５ｋｇ／ｃｍ２の条件で３分間熱プレスすることで高分子電解質膜を固定した。この際、高分子フイルムは高分子電解質膜にあとから電極を構成できるよう中央部を電極寸法でくり貫いておいた。
【００１５】
また、ライオン社製の炭素微粉末ケッチェンブラックＥＣ上に、白金触媒を５０重量％担持した触媒を、旭硝子社製ＦＳＳ溶液を高分子電解質が３０重量％となるよう混合した電極用塗料を用いて、ポリプロピレンフィルムの上に電極を形成し、５０℃の温度で３０分間乾燥してシート状電極を得た。ついで、この高分子フィルムがくり貫かれ高分子電解質膜が出ている中央部分に、あらかじめ作製しておいた電極を両面から熱プレスし、膜電極接合体を作製した。さらにこの膜電極接合体を、片面に複数本の溝を切ったポリカーボネート製板で挟み込み、さらに、これらを両面からステンレス板で挟みこみ締結圧が１ｋｇ／ｃｍ２となるよう挟み込み、その状態を保持したまま水洗を１時間、その後、１００℃で３時間乾燥させ、室温まで冷却した。この後、締結をはずし、高分子フィルムをはがして膜電極接合体Ａを得た。このとき、膜電極接合体の電極部分の外周部に位置する高分子電解質膜部分のＪＩＳ  Ｂ  ０６０１評価法における表面粗さの算術平均粗さＲａは０
．３４μｍであり、最大高さＲｙは４．９４μｍであった。
【００１６】
（実施例２）
ジャパンゴアテックス社製ゴアセレクト高分子電解質膜の両面を、両面がシリコーンゴムでなり、中央部がＰＥＴフィルムでできた３層からなるクレハエラストマー社製高分子フィルムで挟み込み、１１５℃の温度で面圧２５ｋｇ／ｃｍ２の条件で３分間熱プレスすることで高分子電解質膜を固定した。この際、高分子フイルムは高分子電解質膜にあとから電極を構成できるよう中央部を電極寸法でくり貫いておいた。また、ライオン社製の炭素微粉末ケッチェンブラックＥＣ上に、白金触媒を５０重量％担持した触媒を、旭硝子社製ＦＳＳ溶液を高分子電解質が３０重量％となるよう混合した電極用塗料を用いて、ポリプロピレンフィルムの上に電極を形成し、５０℃の温度で３０分間乾燥してシート状電極を得た。ついで、この高分子フィルムがくり貫かれ高分子電解質膜が出ている中央部分に、あらかじめ作製しておいた電極を両面から熱プレスし、膜電極接合体を作製した。さらにこの膜電極接合体を、片面に複数本の溝を切ったポリカーボネート製板で挟み込み、さらに、これらを両面からステンレス板で挟みこみ締結圧が１ｋｇ／ｃｍ２となるよう挟み込み、その状態を保持したまま、オゾン洗浄装置で２０分間洗浄、室温まで冷却した後、締結をはずし、高分子フィルムをはがして膜電極接合体Ｂを得た。このとき、膜電極接合体の電極部分の外周部に位置する高分子電解質膜部分のＪＩＳ  Ｂ  ０６０１評価法における表面粗さの算術平均粗さＲａは０．４４μｍであり、最大高さＲｙは５．８２μｍであった。
【００１７】
（比較例１）
ジャパンゴアテックス社製ゴアセレクト高分子電解質膜の両面を、両面がシリコーンゴムでなり、中央部がＰＥＴフィルムでできた３層からなるクレハエラストマー社製高分子フィルムで挟み込み、１１５℃の温度で面圧２５ｋｇ／ｃｍ２の条件で３分間熱プレスすることで高分子電解質膜を固定した。この際、高分子フイルムは高分子電解質膜にあとから電極を構成できるよう中央部を電極寸法でくり貫いておいた。また、ライオン社製の炭素微粉末ケッチェンブラックＥＣ上に、白金触媒を５０重量％担持した触媒を、旭硝子社製ＦＳＳ溶液を高分子電解質が３０重量％となるよう混合した電極用塗料を用いて、ポリプロピレンフィルムの上に電極を形成し、５０℃の温度で３０分間乾燥してシート状電極を得た。ついで、この高分子フィルムがくり貫かれ高分子電解質膜が出ている中央部分に、あらかじめ作製しておいた電極を両面から熱プレスし、膜電極接合体Ｃを作製した。このとき、膜電極接合体の電極部分の外周部に位置する高分子電解質膜部分のＪＩＳ  Ｂ  ０６０１評価法における表面粗さの算術平均粗さＲａは０．１４μｍであり、最大高さＲｙは１．５５μｍであった。
【００１８】
（比較例２）
例えば、ライオン社製の炭素微粉末ケッチェンブラックＥＣ上に、白金触媒を５０重量％担持した触媒を、旭硝子社製ＦＳＳ溶液を高分子電解質が３０重量％となるよう混合した電極用塗料を用いて、ポリプロピレンフィルムの上に電極を形成し、５０℃の温度で３０分間乾燥してシート状電極を得た。ついで、ジャパンゴアテックス社製ゴアセレクト高分子電解質膜の両面に電極を配置し、両面から熱プレスして、膜電極接合体Ｄを作製した。このとき、膜電極接合体の電極部分の外周部に位置する高分子電解質膜部分のＪＩＳ  Ｂ  ０６０１評価法における表面粗さの算術平均粗さＲａは０．０４μｍであり、最大高さＲｙは０．２６μｍであった。膜電極接合体の波打ちがひどく、平滑性は確保されていなかった。
【００１９】
（比較例３）
例えば、ライオン社製の炭素微粉末ケッチェンブラックＥＣ上に、白金触媒を５０重量％担持した触媒を、旭硝子社製ＦＳＳ溶液を高分子電解質が３０重量％となるよう混合した電極用塗料を用いて、ポリプロピレンフィルムの上に電極を形成し、５０℃の温度で３０分間乾燥してシート状電極を得た。ついで、ジャパンゴアテックス社製ゴアセレクト高分子電解質膜の両面に電極を配置し、両面から熱プレスして、膜電極接合体を作製した。次いで、この膜電極接合体の４角を固定した状態で、水洗し、乾燥させた。このとき得られた、膜電極接合体Ｅは収縮による変形がひどく水洗条件、乾燥条件を変更しても膜電極接合体として使用可能な状態で得ることはできなかった。
【００２０】
以上のとおり作製した実施例１、２および比較例１、２の膜電極接合体にガス拡散電極およびシール材を定着し、単電池Ａ、ＢおよびＣ、Ｄを作製し、燃料極に純水素ガスを，空気極に空気をそれぞれ供給し、電池温度を７５℃、燃料ガス利用率を７０％、空気利用率（以下Ｕｏと略。）を４０％とした。ガス加湿は燃料ガスを７０℃、空気を７０℃のバブラーをそれぞれ通して供給し、水素―空気燃料電池としての単電池の放電試験を行った。
【００２１】
図２に，本発明の実施例１と２の単電池ＡとＢおよび比較例１と２の単電池ＣとＤの水素−空気型燃料電池としての放電特性試験結果を示した。電流密度２００ｍＡ／ｃｍ２における単電池電圧で示すと、単電池Ａ、ＢおよびＣ、Ｄの電圧は、それぞれ順に、７７９ｍＶ、７７１ｍＶ、７４２ｍＶ、５７０ｍＶであった。図２からも分かるとおり電極中に残存している電極作製時の溶媒を除去することで、高い活性が得られ放電性能が高いことが分かる。また、比較例２の単電池Ｄではシール性が悪く、燃料ガスの漏れが発生してしまい、放電性能の低下を引き起こしてしまった。特に低電流密度側では供給ガスの絶対量が少ないため、放電特性の低下は顕著である。
【００２２】
図３に本発明の実施例１と２の単電池ＡとＢおよび比較例１と２の単電池ＣとＤの水素−空気型燃料電池としての耐久試験結果を示した。実施例１、２および比較例１、２の単電池Ａ、ＢおよびＣ、Ｄの燃料極に純水素ガスを，空気極に空気をそれぞれ供給し、電池温度を７５℃、燃料ガス利用率を７０％、空気利用率（以下Ｕｏと略。）を４０％、電流密度を３００ｍＡ／ｃｍ２とし、ガス加湿は燃料ガスを７０℃、空気を７０℃のバブラーをそれぞれ通して供給し、水素―空気燃料電池としての単電池の耐久試験を行った。この結果から分かる通り、溶媒除去を実施した膜電極接合体は信頼性も確保されているのに対し、溶媒除去を実施しなかったものは信頼性が確保できなかった。残存溶媒によるイオン導電パスが初期の段階では阻害されていて、運転により生成された水により一旦は溶媒除去と同等の効果を得られたが、初期の段階で電流密度が偏析し、局部的に発電を行ったため劣化を招き、長期信頼性が低下したものと考えられる。
【００２３】
高分子膜電解質を固定せずに製造したものは、変形が大きく製品として完成できないものが多く、完成しても結果として性能が悪いことが分かった。
【００２４】
このように、本発明の膜電極接合体およびその製造方法とそれを用いた燃料電池のように触媒を担持した導電性炭素粒子と高分子電解質と溶媒からなる塗料を用いて形成した電極を高分子電解質膜の片面または両面に配置した膜電極接合体において、電極の周縁部に位置する高分子電解質膜部分の表面を粗すことにより、電極の周縁部に位置する高分子電解質膜の表面積を増し、水分の吸収放出による膜の膨張収縮を低減させることで、変形によるシール性の低下を抑制するものである。また、膜電極接合体の製造工程において、水分の吸収放出を行う工程、特に水洗工程、乾燥工程では、膜電極接合体を面方向に挟みこみ固定してあげることで、含水量による寸法変化を厚み方向で行い、面方向での寸法変化を抑止することにより、寸法不良の大幅低減が可能となる。
【００２５】
これらの構成によって、膜電極接合体の変形や寸法不良を低減することにより、ガスシール性が確実に行え、放電性能および信頼性の高い膜電極接合体を提供することができる。
【００２６】
燃料電池は通常、複数の単電池を直列または並列に接続して用いられる。したがって、単電池での特性低下は燃料電池スタックの性能に大きく影響する。とくに、直列に接続された場合には、最も特性の低い単電池の限界電流値が燃料電池スタック全体の限界電流値となってしまうため、最も低い単電池の性能が燃料電池スタック全体の性能の限界値となる。つまり、単電池での性能を少しでも低減することが今後の重要な課題となる。従って、本発明の燃料電池用電極は、結果的に燃料電池スタックの放電性能が向上すると言える。
【００２７】
なお、本実施例において燃料の一例として、水素と空気を用いたが、水素は改質水素として炭酸ガスや窒素、一酸化炭素などの不純物を含む燃料においても同様の結果が得られ、水素の代わりにメタノール、エタノール、ジメチルエーテルなどの液体燃料およびその混合物を用いても同様の結果が得られた。また、液体燃料はあらかじめ蒸発させ、蒸気として供給してもよい。
【００２８】
さらに、本実施例の構成は、実施例の触媒層や膜の構成に限定されるものではなく種々の触媒層の構成にも効果があった。
【００２９】
さらに、本発明の固体高分子型電解質と電極との接合体を用いて、酸素、オゾン、水素などのガス発生機やガス精製機および酸素センサ、アルコールセンサなどの各種ガスセンサへの応用にも効果がある。
【００３０】
【発明の効果】
以上、実施例の説明から明らかなように、膜電極接合体の変形や寸法不良を低減することにより、ガスシール性が確実に行え、放電性能および信頼性の高い膜電極接合体およびその製造方法とそれを用いた燃料電池を実現することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】  従来の燃料電池単セルの断面概略図
【図２】  水素−空気型燃料電池の電圧−電流特性を示す図
【図３】  水素−空気型燃料電池の信頼性を示す図
【符号の説明】
１  高分子電解質膜
２Ａ，２Ｂ  触媒層電極
３Ａ，３Ｂ  ガス拡散電極
４Ａ，４Ｂ  セパレータ
【図１】
0004239461.tif 000002
【図２】
0004239461.tif 000003
【図３】
0004239461.tif 000004