(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ) 珪素と酸素とからなるネットワーク、または、珪素とアルミニウムと酸素とからなるネットワークより選択される元素−酸素ネットワークをベースとし、平均半径が１〜３００nmである１〜６０重量％の反応性粒子、
Ｂ) ＴＨＥＩＣポリエステルイミドおよびポリチタン酸エステル−ＴＨＥＩＣエステルイミドから選択される、９０重量％までの量の１つまたはそれ以上の必須の成分としてのバインダー、および
Ｃ) ０〜９５重量％の１つまたはそれ以上の慣用の添加剤、溶媒、顔料および／または充填剤
を含有し、
反応性粒子の元素−酸素ネットワークの表面上で反応性の官能基Ｒ1そして場合によっては非反応性のおよび／または部分的に反応性である官能基Ｒ2およびＲ3がネットワークの酸素によって結合されており、
反応性粒子中にＲ1は必須の官能基として９８重量％までの量が含まれ、Ｒ2およびＲ3は０〜９７重量％の量が含まれ、この反応性粒子において、
Ｒ1はＯＨを表し、
Ｒ2は芳香族化合物、脂肪族化合物、脂肪酸誘導体；エステルおよび／またはエーテルの基を表し、
Ｒ3は樹脂の基を表し、
Ｒ4はアクリレート樹脂、アミノトリエタノレート、アセチルアセトネート、ポリウレタン樹脂および／またはブチルジグリコレートの基を表す、
導電体のためのコーティング組成物。
【請求項２】
官能基Ｒ3がポリエステルイミドおよび／またはＴＨＥＩＣポリエステルイミドの基を表すことを特徴とする請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
成分Ａの反応性粒子が２〜８０ｎｍの平均半径を有することを特徴とする請求項１または２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
オルトチタン酸エステル、オルトジルコン酸エステル、チタンテトララクテート、ハフニウムテトラブトキシド、テトラエチルシリケートまたはシリコーン樹脂から選択される、モノマー性またはポリマー性の元素状有機化合物をさらに含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のコーティング組成物が施されることを特徴とする、コーティング組成物を施すことによる金属導電体をコートする方法。
【請求項６】
施用後のコーティング組成物を焼付けすることを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項７】
導電性の電線が金属導電体として使用されることを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項８】
予めコートされた導電体が使用されることを特徴とする請求項５または７に記載の方法。
【請求項９】
請求項１〜４のいずれかに記載のコーティング組成物が単一の塗布層としておよび／またはベースコート、中間コートおよび／またはトップコートとして使用されることを特徴とする請求項５〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
金属導電体をコートするための請求項１〜４のいずれかに記載のコーティング組成物の使用。
【請求項１１】
請求項１〜４のいずれかに記載のコーティング組成物を用いることによって得られるコーティングされた導電体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は改善された部分放電抵抗と良好な機械的特性を有する例えば、電線のような金属導電体のためのコーティング組成物に関する。
【０００２】
３相の交流モーター例えば周波数変換器で制御されるモーターまたは高圧非同期機では、高電圧負荷およびパルス状の電圧負荷に損傷なしに耐えるために、耐熱性および機械的特性、主として絶縁層の曲げ強度に関する厳しい要求を満たす電線被覆の使用が求められる。
【０００３】
電気機器の電線の被覆に関する別な要求は電線被覆の部分放電抵抗である。特に、隣接する電線被覆には、高電圧負荷およびパルス状の電圧負荷がかかる。これらの目的のためコーティングは大きな部分放電抵抗を示さねばならない。
【０００４】
WO 96／41 909 によれば、電線のための多層コーティングの脈絡において、バインダーと粒状物質を含むコーティング組成物が使用され、この場合、この粒物質は１〜６５重量％の量でバインダー中に存在してよくまた金属酸化物例えば二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化鉄またはアルミナであってよい。粒状物質は化学反応性をなんら有しない。このようなコートされた電線を製造する際に、予備的な伸長が起き、この結果コーティング層の破壊が起き、従って、部分放電抵抗が劇的に低下する。
比肩する特性を有する同様な組成物は DE-A 198 32 186 に記載されている。
【０００５】
DE-A 196 50 288 によれば、電気絶縁性のコーティング層の少なくとも１つは、珪素の、場合によってはホウ素、アルミニウム、燐、錫、鉛、遷移金属、ランタニドおよびアクチニドの化合物の加水分解縮合によって製造される有機変性されたシリカ（ヘテロ）重縮合物を含有し、モノマー単位は後で架橋される無機および有機の成分から本質的になる。得られるコーティングは熱ショック抵抗および表面品質が良好である。良好な屈曲性は得られない。
【０００６】
未だ公表されていない同じ出願者のドイツ特許出願198 11 333.1 には、特に珪素、ゲルマニウム、チタンおよびジルコニウムの元素−有機化合物もバインダーに加えて含有する部分放電抵抗性のコーティングが提案されている。使用される有機基はＣ1〜Ｃ20のアルキル基またはキレート化基、アルキルアミン、アルカノールアミン、アセテート、シトレート、ラクテートおよび／またはアセトネート基である。使用される有機金属化合物はモノマー化合物である。
【０００７】
未だ公表されていないドイツ特許出願198 41 977.5 では、無機−有機ハイブリッドポリマーが使用される。モノマー性の元素−有機化合物の元素−有機ハイブリッドポリマーへの遷移の結果、当該のコーティング層の部分放電抵抗が一層改善されている。
しかし特に、連続運転される３相交流モーターおよび周波数変換器で制御されるモーターに関する厳しい要求のため、得られる部分放電抵抗はなお改善の必要がある。
【０００８】
従って、本発明の目的は、特に、コートされた電線が伸長される場合に先行技術による解決法と比べて部分放電抵抗が増大している金属導電体の、特に電線のためのコーティング組成物を提供することである。さらにまた、単一層で施用されるものとしてのあるいは多層施用でのコーティング層としてのコーティング組成物の施用性そしてコーティングの表面品質および屈曲性が改善されるべきである。
【０００９】
この目的は、
Ａ) アルミニウム、錫、ホウ素、ゲルマニウム、ガリウム、鉛、遷移金属、ランタニドおよびアクチニドからなる系列、特に珪素、チタン、亜鉛、イットリウム、セリウム、バナジウム、ハフニウム、ジルコニウム、ニッケルおよび／またはタンタルからなる系列の元素を有する、元素−酸素ネットワーク（element-oxygen network）をベースとする、１〜６０重量％の１つまたはそれ以上の反応性粒子（ナノマー；nanomer）、
Ｂ) ０〜９０重量％の１つまたはそれ以上の慣用のバインダー、および
Ｃ) ０〜９５重量％の１つまたはそれ以上の慣用の添加剤、溶媒、顔料および／または充填剤
を含有するコーティング組成物によって達せられることが明らかになっており、この場合、成分Ａの反応性ナノマーが元素−酸素のネットワークをベースとし、その表面上で反応性の官能基Ｒ1そして場合によっては非反応性のおよび／または部分的に反応性である官能基Ｒ2およびＲ3がネットワークの酸素によって結合されており、
【００１０】
本発明のナノマー中にＲ1は９８重量％まで望ましくは４０重量％まで、特に望ましくは３０重量％までの量が含まれ、Ｒ2およびＲ3は０〜９７重量％、望ましくは０〜４０重量％、特に望ましくは０〜１０重量％の量が含まれ、このナノマーにおいて、
Ｒ1は金属酸エステルの基；例えば、ＯＴｉ(ＯＲ4)3、ＯＺｒ(ＯＲ4)3、ＯＳｉ(ＯＲ4)3、ＯＳｉ(Ｒ4)3；ＯＨｆ(ＯＲ4)3；ＮＣＯ；ウレタン、エポキシド、エポキシ、カルボン酸無水物；Ｃ＝Ｃ二重結合系、例えばメタクリレート、アクリレート；ＯＨ；酸素によって結合されたアルコール、例えばビス（１−ヒドロキシメチルプロパン）−１−メチロレート、２,２−ビス−（ヒドロキシメチル）−１−プロパノール−３−プロパノレート、２−ヒドロキシプロパン−１−オール−３−オレート、エステル、エーテル、例えば２−ヒドロキシエタノレート、Ｃ2Ｈ4ＯＨ、ジエチレングリコレート、Ｃ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ4ＯＨ、トリエチレングリコレート、Ｃ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ4ＯＨ；キレート化剤例えばアミノトリエタノレート、アミノジエタノレート、アセチルアセトネート、エチルアセトネート、ラクテート；ＣＯＯＨ；ＮＨ2；ＮＨＲ4；および／または例えばＯＨ−、ＳＨ−、ＣＯＯＨ−、ＮＣＯ−、キャップされたＮＣＯ−、ＮＨ2−、エポキシ、カルボン酸無水物、Ｃ＝Ｃ、金属酸エステル、シランを含有するポリウレタン、ポリエステル、ポリ（ＴＨＥＩＣ）エステル、ポリ（ＴＨＥＩＣ）エステルイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリシロキサン、ポリサルファイド、ポリビニルホルマール、ポリマー例えばポリアクリレートのような反応性樹脂成分を表し、
【００１１】
Ｒ2は芳香族化合物の基例えば、フェニル、クレジル、ノニルフェニル、脂肪族化合物、例えば分枝した、線状の、飽和の、不飽和のＣ1〜Ｃ30のアルキル基、脂肪酸誘導体；線状のまたは分枝したエステルおよび／またはエーテルを表し、
Ｒ3は樹脂の基例えばポリウレタン、ポリエステル、ポリエステルイミド、ＴＨＥＩＣ−ポリエステルイミド、ポリチタン酸エステル樹脂およびその誘導体；有機誘導体を伴うポリシロキサン樹脂；ポリサルファイド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリビニルホルマール樹脂、および／または、例えばポリアクリレート、ポリヒダントイン、ポリベンスイミダゾールのようなポリマーを表し、そして
Ｒ4はアクリレート、フェノール、メラミン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエステルイミド、ポリサルファイド、エポキシド、ポリアミド、ポリビニルホルマール樹脂；芳香族化合物例えば例えばフェニル、クレジル、ノニルフェニル；脂肪族化合物例えば分枝したか、線状か、飽和か、不飽和かのＣ1〜Ｃ30のアルキル基；エステル；エーテル例えばメチルグリコレート、メチルジグリコレート、エチルグリコレート、ブチルジグリコレート、ジエチレングリコレート、トリエチレングリコレート；アルコレート例えば１−ヒドロキシメチル−プロパン−１,１−ジメチロレート、２,２−ビス−（ヒドロキシメチル）−１,３−プロパンジオレート、２−ヒドロキシプロパン−１,３−ジオレート、エチレングリコレート、ネオペンチルグリコレート、ヘキサンジオレート、ブタンジオレート；油脂例えばひまし油および／またはキレート化剤例えばアミノトリエタノレート、アミノジエタノレート、アセチルアセトネート、エチルアセトネート、ラクテートの基を表す。
【００１２】
本発明の成分Ａ）のナノマーは、元素−酸素ネットワークからなり、その表面上で反応性の官能基Ｒ1そして場合によっては非反応性のおよび／または部分的に反応性である官能基Ｒ2およびＲ3がネットワークの酸素によって結合されている。上記したＲ1からＲ4を有するナノマーは、平均半径が１〜３００nm、望ましくは２〜８０nm、特に望ましくは４〜５０nmの範囲にある粒子である。
本発明のナノマーは、コーティング組成物中に１〜６０重量％、望ましくは５〜３０重量％の量が含まれる。
【００１３】
本発明のナノマーの元素−酸素ネットワークは酸素によって結合された上記の元素を含有する。このネットワークは、各々の場合、規則的順序でおよび／または不規則な順序で酸素に結合された１つまたはそれ以上の同一のあるいは異なる元素を含んでよい。
無機のネットワークはチタン、珪素、アルミニウムおよび／またはジルコニウムからなる系列の元素を含有するのが好ましい。
例えば、Nyacol Products Inc. の製品 Nyacol DP 5480 をベースとする化合物が成分Ａ）として使用されてよい。
【００１４】
場合によっては、例えば芳香族化合物、脂肪族化合物、エステル、エーテル、アルコレート、脂肪およびキレート化剤、イミド、アミド、アクリレートの基のような有機単位もまた本発明のナノマーのネットワーク中に含められてよい。
官能基Ｒ1として、ＯＴｉ(ＯＲ4)3、ＯＺｒ(ＯＲ4)3、アセチルアセトネート、２−ヒドロキシエタノレート、ジエチレングリコレート、ＯＨを使用するのが好ましい。
官能基Ｒ3として、ポリエステルイミドおよび／またはＴＨＥＩＣポリエステルイミド樹脂を使用するのが好ましい。
官能基Ｒ4として、アクリレート樹脂、アミノトリエタノレート、アセチルアセトネート、ポリウレタン樹脂およびブチルジグリコーレートを使用するのが好ましい。
各々の場合、Ｒ1からＲ4の基は同一であっても異なっていてもよい。
【００１５】
本発明に従って使用されてよい成分Ａ）のナノマーの例を式１〜４に示す。
【化１】
0004384362.tif 000002
【００１６】
式１は、反応性官能基Ｒ1としてＯＨ基を有するナノマーを示す。これらのＯＨ官能基によって、例えばエステル、カルボン酸、イソシアネート、エポキシド、無水物などの対応する官能基と反応させることができる。
式２のナノマーの反応性は、Ｒ1としてのＯＨ官能基によって、そしてＲ3の例としての様々な樹脂系列のポリエステルイミドおよびＴＨＥＩＣポリエステルイミドによって決まる。
【００１７】
式３および式４のナノマーには、反応性成分Ｒ1としてオルトチタン酸エステル官能基がある。式４のナノマーはポリマー断片Ｒ3としてＴＨＥＩＣポリエステルイミドを有する。
有機基Ｚはイソプロピル、ブチル、ブチルジグリコール、トリエタノールアミン、アセチルアセトン、ポリアミドイミド、ポリウレタンおよびポリエステルイミド基そしてアミノトリエタノレートおよびエポキシド基、特にＲ4を含む基から選択されるものを表す。
【００１８】
本発明で使用される成分Ａ）のナノマーに加えて、モノマー性および／またはポリマー性の元素−有機化合物がコーティング組成物中に含められてよい。ポリマー性の元素−有機化合物の例には、未だ公表されていないドイツ特許出願 198 41 977.5 に例えば言及されている無機−有機ハイブリッドポリマーがある。モノマー性の元素−有機化合物の例には、例えばノニル、セチル、ステアリル、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、アセチルアセトン、アセト酢酸エステル、テトラ−イソプロピル、クレジル、テトラブチルチタネートまたはジルコネートのようなオルトチタン酸エステルおよび／またはオルトジルコニウム酸エステル、そしてチタンテトララクテート、ハフニウム化合物および珪素化合物例えばハフニウムテトラブトキシドおよびテトラエチルシリケートおよび／または様々なシリコーン樹脂がある。
追加的なこの種のポリマー性および／またはモノマー性の元素−有機化合物は、本発明の組成物中に０〜７０重量％の量含まれてよい。
【００１９】
成分Ａ）の製造は、Ｒ1からＲ3の官能基に対応する有機反応体の存在で、適切な元素−有機化合物または元素−ハロゲン化合物の慣用的な加水分解および縮合反応によって実施されうる。
同様に、有機樹脂および／またはナノマー化合物は、対応する元素−酸化物化合物と反応させて対応するナノマーとすることができる。
このような製造方法は、当業者に知られており、例えば、Ralph K. Iler, John Wiley and Sons “The Chemistry of Silica", New York, p.312ff, 1979 を参照されたい。
【００２０】
本発明の組成物は、電線コーティングの分野で知られまた慣用される種類の成分Ｂ）として１つまたはそれ以上のバインダーを含有してよい。例には、ポリエステル、ポリエステルイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ＴＨＥＩＣポリエステルイミド、ポリチタン酸エステル−ＴＨＥＩＣエステルイミド、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリメタクリルイミド、ポリイミド、ポリビスマレインイミド、ポリエーテルイミド、ポリベンゾキサジンジオン、ポリヒダントイン、 ポリビニルホルマル、ポリビニルアセタールおよび／またはキャップされたイソシアネートがある。別なバインダー例えばエポキシドおよびアクリレート樹脂もまた含まれる。
【００２１】
ポリエステルおよび／またはポリエステルイミド、特にＴＨＥＩＣ−ポリエステルイミドを使用するのが好ましい。
使用されるポリエステルには例えば、電線コーティングのために広く知られたポリエステルが含まれてよい。これは複素環、窒素を含む環を有するポリエステル、例えば、イミドおよびヒダントインおよびベンズイミダゾール構造が分子へと縮合されているポリエステルであってもよい。
【００２２】
ポリエステルには、脂肪族、芳香族および／または環状脂肪族の多価のカルボン酸およびその無水物と、多水酸基アルコールとの縮合生成物があり、イミド含有ポリエステルの場合、場合により、ある割合の１官能性化合物例えば１価アルコールを一緒に用いたアミノ含有化合物との縮合生成物がある。
【００２３】
飽和ポリエステルイミドは、ジオールに加えてポリオールも含んでよいテレフタール酸ポリエステルと、追加的なジカルボン酸成分としての、ジアミノジフェニルメタンおよびトリメリト酸無水物とをベースとするのが好ましい。
さらにまた、不飽和ポリエステル樹脂および／またはポリエステルイミドもまた使用されてよい。不飽和ポリエステルおよび／またはポリエステルイミドの使用が好ましい。
【００２４】
さらにまた、成分Ｂ）としてポリアミド、例えば熱可塑性ポリアミドおよび、例えば、トリメリト酸無水物とイソシアナトジフェニルメタンからつくられる種類のポリアミドイミドが使用されうる。成分Ｂ）として使用されうるフェノール樹脂および／またはポリビニルホルマルの例には、フェノールと無水物との重縮合によって得ることができるノボラック、またはポリビニルアルコールおよび無水物および／またはケトンから得ることができるポリビニルホルマールがある。例えば、ポリオール、アミン、ＣＨ−酸化合物（アセト酢酸エステル、マロン酸エステルｉ.ａ.）とイソシアネートとの付加物のようなキャップされたイソシアネートもまた成分Ｂ）として使用されることができ、キャッピング剤としてクレゾールおよびフェノールが通常使用される。
【００２５】
本組成物は成分Ｃ）として顔料および／または充填剤、例えば、二酸化チタンまたはカーボンブラックのような色彩付与性の無機および／または有機の顔料、そして金属フレーク顔料および／または真珠光沢顔料のような特殊効果顔料を含有してよい。含有される添加剤の例には、慣用のペイント添加剤、例えば、エクステンダー、可塑化成分、促進剤（例えば金属塩、置換アミン）、開始剤（例えば光開始剤、熱に応答する開始剤）、安定剤（例えばハイドロキノン、キノン、アルキルフェノール、アルキルフェノールエーテル）、消泡剤、平坦化剤がある。
【００２６】
溶解性を増加するために、本組成物は例えば芳香族炭化水素、Ｎ−メチルピロリドン、クレゾール、フェノール、キシレノール、スチレン、ビニルトルエン、メチルアクリレートのような有機溶媒を含有してよい。本発明の組成物は例えば３０〜９５重量％の有機溶媒を含有してよい。
場合によっては、本発明の組成物は慣用の電線塗料と混合され、次いで慣用の方法によって施用されてもよい。
【００２７】
本発明の組成物の施用は使用する電線の種類および直径とは無関係に慣用の方法によって行うことができる。電線は本発明の組成物によって直接に被覆され、次いでオーブン内で焼付けされる。コーティングおよび焼付けは場合によっては数回行うことができる。オーブンは水平または垂直に配置されてよく、コーティングの時間および数、焼付け温度、コーティング速度のようなコーティング条件はコートされるべき電線の性質に依存する。例えば、コーティング温度は室温から４００℃の範囲にあってよい。さらに、本発明のコーティングの品質をはっきりとなんら悪化することなく、コーティングに際して４００℃を越える周囲温度、例えば８００℃以上までの温度もまた可能であろう。
【００２８】
焼付け工程に際して、本発明の組成物、特に成分Ａ）および成分Ｂ）は互いの間で化学反応を起こしうる。成分Ａ）およびＢ）の化学的性質に応じて、様々な化学反応、例えばトランスエステル化反応、重合反応、付加反応、縮合反応が可能である。成分Ａ）およびＢ）の選択的な使用に応じて、縮合反応が優先的に起きるであろう。
【００２９】
本発明の組成物は、電線の性質および直径とは関わりなく使用されてよく、例えば、直径が５μｍ〜６mmの電線がコートされることができる。好適な電線には、例えば、銅、アルミニウム、亜鉛、鉄、金、銀またはこれらの合金の慣用の金属導電体がある。
本発明のコーティング組成物は電線の多層コーティングの構成分として含まれてよい。この多層コーティングは本発明のコーティング組成物を少なくとも１つ含有してよい。
【００３０】
本発明に従うとき、コーティングが既にされたまたはされない電線がコートされてよい。存在するコーティングには例えば絶縁コーティングおよび難燃性コーティングがある。このような場合、本発明のコーティングの層の厚さはかなり異なるであろう。
【００３１】
本発明のコーティングによって、別なコーティング例えば別な絶縁コーティングを行うこともできる。このようなコーティングは、例えば、機械的保護を改善するためまた所望の表面特性を生み出すためまた平滑化するためにトップコートとしてやはり使用されてよい。例えば、ポリアミド、ポリアミドイミドおよびポリイミドをベースとする組成物がトップコートとして特に好適である。
一層特定的に本発明の組成物は１回コート塗料としても好適である。
【００３２】
本発明によるとき、本組成物は慣用される層厚さで施されてよい。本発明に従って得られる部分放電抵抗に、そしてコーティングの接着性、強度および展延性に影響することなく薄い層を施すこともできる。乾燥時の層厚さは、細いおよび太い電線について標準化された値に従って変更させてもよい。
【００３３】
本発明の組成物によって得られるコーティングは、これまで知られた組成物と比べて、コーティングの部分放電抵抗が増大させることを可能にし、この結果、高電圧、特にパルス状の電圧の影響下で連続的な負荷が可能になる。このコーティングは、モノマー性および／またはポリマー性の元素−有機化合物だけをベースとするコーティングと比べて、大きな連続負荷能力と長い使用寿命を特徴とする。コートされた電線の部分放電抵抗は増大されることができ、従って、この電線は大きな電圧負荷およびパルス状の高電圧の負荷を伴う使用に対して特に好適である。
本発明を以下の実施例に基づいて例示する。
【００３４】
先行技術に従う電線コーティングの製造
実施例１ａ（比較例）
２６１.２ｇのトリス−（２−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレート（ＴＨＥＩＣ）、９３.２ｇのエチレングリコール、１９４.２ｇのジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）および０.５ｇの酢酸亜鉛を、撹拌機、温度計および蒸留装置を備えた２リットルの３つ口フラスコ内で４時間以内に２１０℃まで加熱した。６０ｇのメタノールが溜出した。１５０℃を冷却した後、１９２.１ｇトリメリト酸無水物（ＴＭＡ）および９９.０ｇのメチレンジアニリン（ＤＡＤＭ）を添加した。撹拌しつつ混合物を３時間以内に２２０℃に加熱しそしてさらに３時間この温度に保った。３３ｇの水が溜出した。次いで、混合物を１８０℃に冷却しそして５００ｇのクレゾールを添加した。
【００３５】
８８２.０ｇのクレゾール、２７３.０ｇのSolvesso 100、１００.０ｇのキシレン、９.０ｇの市販のフェノール樹脂Ａ、４５.０ｇの市販のフェノール樹脂Ｂそして１８.０ｇのオルト−チタン酸−テトラブチルエステルと共にさら撹拌して、直ちに使用できる樹脂溶液の処方物を調製した。
得られる電線コーティングは３１.３％の固形物含有量と４１０mPasの粘度を有した。
【００３６】
実施例１ｂ（比較例）
WO 96／41 909 による１４０ｇの粒状ＳｉＯ2物質、および３２０ｇのクレゾールを実施例１ａの電線コーティング１８００ｇに添加しそして６０分間撹拌した。固形物含有率が３０.３％で、粘度が５３０mPasであるコーティングの分散体を得た。
【００３７】
本発明の電線コーティングの調製
実施例２
２００ｇの『Nyacol DP 5480』（Nycol Products Inc. の、ＯＨ官能基を有するＳｉ−Ｏナノマー、エチレングリコール中での３０％、ナノマー半径：２５nm）を激しく撹拌しつつ実施例１ａの電線コーティング１８００ｇに添加しそして６０分間撹拌した。固形物含有率が３０.９％で、粘度が３９０mPasであるコポリマー分散体を得た。
【００３８】
実施例３
激しく撹拌しつつ、４００ｇの『Nyacol DP 5480』を実施例１ａの電線コーティング１６００ｇに添加しそして６０分間撹拌した。固形物含有率が３０.６％で、粘度が３７０mPasであるコポリマー分散体を得た。
【００３９】
実施例４
撹拌機、温度計および蒸留装置を備えた２リットルの３つ口フラスコ内に、１３０.５ｇのトリス−（２−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレート（ＴＨＥＩＣ）、６２.０ｇのエチレングリコール、１９４.２ｇのジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）を、Ralph K, Iller によって上記に引用した文献に記載されている方法で製造されたＯＨ−官能性の１８０ｇのＳｉ−Ｏナノマー（平均半径：２５nm）と激しく撹拌しつつ完全に混合し、次いで０.５ｇの酢酸亜鉛とともに４時間以内に２１０℃まで加熱した。６０ｇのメタノールが溜出した。１５０℃に冷却した後、１９２.１ｇのトリメリト酸無水物（ＴＭＡ）と９９.０ｇのメチレンジアニリン（ＤＡＤＭ）とを添加した。撹拌しつつ混合物を３時間以内に２２０℃に加熱し、そしてさらに３時間この温度に保った。３３ｇの水が溜出した。次いで混合物を１８０℃に冷却しそして５００.０ｇのクレゾールを添加した。
【００４０】
９００.０ｇのクレゾール、２８４.５ｇの Solvesso 100、１００.０ｇのキシレン、９.２ｇの市販のフェノール樹脂Ａ、４６.２ｇの市販のフェノール樹脂Ｂおよび１８.４ｇのオルト−チタン酸−テトラブチルエステルと共にさらに撹拌して直ちに使用できる樹脂溶液の処方物を調製した。
得られる電線コーティングは３０.８％の固形物含有率および３８０mPasの粘度を有した。
【００４１】
実施例５
撹拌機、温度計および蒸留装置を備えた２リットルの３つ口フラスコ内に、２６１.２ｇのトリス−（２−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレート（ＴＨＥＩＣ）、９３.２ｇのエチレングリコール、１９４.２ｇのジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）および０.５ｇの酢酸亜鉛を４時間以内に２１０℃まで加熱した。６０ｇのメタノールが溜出した。１５０℃に冷却した後、１９２.１ｇのトリメリト酸無水物（ＴＭＡ）と９９.０ｇのメチレンジアニリン（ＤＡＤＭ）とを添加した。撹拌しつつ混合物を３時間以内に２２０℃に加熱し、そしてさらに３時間この温度に保った。３３ｇの水が溜出した。次いで混合物を１８０℃に冷却しそして５００ｇのクレゾールを添加した。４５.０ｇのオルト−チタン酸−テトラ−イソプロピルエステルを６０〜８０℃で添加しそして激しく撹拌しつつ、Ralph K，Iller によって上記に引用した文献に記載されている方法で製造されたＯＨ−官能性の１９０.０ｇのＡｌ−Ｏ−Ｓｉ−Ｏナノマー（平均半径：２０nm）を添加しそして５時間以内に２０５℃まで加熱し、そして３８.２ｇのイソプロパノールを溜出した。冷却の後、１１００.０ｇのクレゾール、３５５.０ｇの Solvesso 100、１２９.０ｇのキシレン、１１.０ｇの市販のフェノール樹脂Ａ、５０.０ｇの市販のフェノール樹脂と共にさらに激しく撹拌して樹脂溶液の直ちに使用できる処方物を調製した。
得られる電線コーティングは３０.５％の固形物含有率および３７０mPasの粘度を有した。
【００４２】
試験：
含有固形物１ｇ、１時間、１８０℃［％］    DIN EN ISO 3251
２５℃での粘度［mPas］または［Pas］       DIN 53015
施用
裸電線の厚さが０.３mmである銅の電線を、実施例２から５および比較例１ａおよび１ｂ（単層コーティング）に記載した電線コーティングによって、慣用の電線コーティング設備でコートした。得られる層の厚さは１８μｍであった。
【００４３】
【表１】
0004384362.tif 000003