(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）〜（ｄ）成分及び水を含有し、（ａ）＋（ｂ）＝１５〜５０重量％であり、（ｄ）成分がリモネンと他の１種以上の香料素材との組み合わせであり、２５℃における原液のｐＨが６．０〜８．０である、台所用品向け消臭洗浄剤。
（ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩  ５〜４０重量％
（ｂ）第３級アミンオキシド  １〜１５重量％
（ｃ）シクロデキストリン又はシクロデキストリン骨格を有する化合物（但しシクロデキストリンは除く）から選ばれる１種以上の化合物  ０．０１〜０．５重量％
（ｄ）シネオール、カンファー、ピネン、リモネン、リナロール、酢酸リナロール、ネロール、酢酸ネリル、カルバクロール、チモール、シトロネロール、シトラール、ゲラニオール、サンタロール、ボルネオール、カルボン、酢酸ベンジル、オイゲノール、セドレン、酢酸ボルニル、メントール、メントン、メチルチャビコール、シメン、プレゴール、アネトール、ツヨン及びターピネオールから選ばれる２種以上の香料素材  ０．００１〜１重量％
【請求項２】
更に（ｅ）成分としてポリカルボン酸型界面活性剤を０．１〜１５重量％含有する、請求項１記載の台所用品向け消臭洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗浄対象物に対する消臭性能に優れた洗浄剤に関し、特に食器、まな板、包丁、魚焼きグリル、スポンジ等の台所用品向けの消臭洗浄剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
食器、まな板、包丁、魚焼きグリル、スポンジ等の台所用品には、肉、魚介、野菜等に起因する食材臭を伴う汚れが付着する。このような食材臭を伴う汚れを従来の洗浄剤で洗浄すると、汚れを取り除くことができても、臭いまでは十分に取り除くことができなかった。このため洗浄力だけでなく、食材臭を除去又は軽減できる洗浄剤が望まれている。
本発明は、洗浄力に優れ、洗浄対象物に付着した食材臭を除去又は軽減する消臭性能に優れた消臭洗浄剤を提供することを目的とする。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記（ａ）〜（ｄ）成分及び水を含有し、（ａ）＋（ｂ）＝１０〜５０重量％である消臭洗浄剤を提供する。
（ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩  ５〜４０重量％
（ｂ）第３級アミンオキシド  １〜１５重量％
（ｃ）シクロデキストリン又はシクロデキストリン骨格を有する化合物（但しシクロデキストリンは除く）から選ばれる１種以上の化合物  ０．００１〜２重量％
（ｄ）シネオール、カンファー、ピネン、リモネン、リナロール、酢酸リナロール、ネロール、酢酸ネリル、カルバクロール、チモール、シトロネロール、シトラール、ゲラニオール、サンタロール、ボルネオール、カルボン、酢酸ベンジル、オイゲノール、セドレン、酢酸ボルニル、メントール、メントン、メチルチャビコール、シメン、プレゴール、アネトール、ツヨン及びターピネオールから選ばれる２種以上の香料素材  ０．００１〜１重量％
【０００４】
【発明の実施の形態】
（ａ）成分としては、好ましくは炭素数８〜１８のアルキル基、より好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が用いられる。（ａ）成分のポリオキシエチレン鎖の平均付加モル数（ＰＯＥ）は、１〜１０、より好ましくは１〜６である。対イオンは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミンから選ばれる１種以上であり、好ましくはナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウムから選ばれる１種以上である。
【０００５】
（ｂ）成分の第３級アミンオキシドは、炭素数が８〜１８のアルキル基を有するものが好ましい。第３級アミンオキシドの例としては下記式（１）〜（３）で表されるものを挙げることができ、その中でも式（１）で表されるものが好ましい。
【０００６】
【化１】
0004278769.tif 000002
【０００７】
[ 式中、Ｒ1 は炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ2 は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。]
（ａ）成分と（ｂ）成分の消臭洗浄剤中の配合量は、高洗浄力を達成するため、合計で１０〜５０重量％が好ましく、１５〜４０重量％がより好ましい。さらには、（ａ）成分／（ｂ）成分の重量比が、４０／６０〜９０／１０であることが好ましく、５０／５０〜８０／２０であることが特に好ましい。
【０００８】
本発明の（ｃ）成分は、多数のグルコースがα１→４グリコシド結合によって環状に結合した王冠状の環状オリゴ糖（シクロデキストリン）及びその誘導体から選ばれる１種以上の化合物である。（ｃ）成分を配合することで、好適な消臭性能を得ることができる。
（ｃ）成分の具体例は、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、δ−シクロデキストリン、ε−シクロデキストリン、ζ−シクロデキストリン、η−シクロデキストリン、θ−シクロデキストリン、及びそれらの誘導体である。
シクロデキストリン誘導体に関しては、Ｍ．Ｌ．ベンダー・Ｍ．コミヤマ著の「シクロデキストリンの化学」（１９７９年、学会出版センター刊）の１１９頁１２２頁、１２７頁、１３３頁及び１３５頁に記載の化合物、また上記文献の１３２頁〜１３３頁に記載されている、側鎖にシクロデキストリンを有するポリマー等を例示することができる。
上記シクロデキストリンおよびその誘導体のうち好ましいものは、水溶性、安全性、入手容易性の点からα−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン及びγ−シクロデキストリンから選ばれる１種以上である。
（ｃ）成分の含有量は、消臭洗浄剤中０．００１〜２重量％、好ましくは０. ０１〜０. ５重量％である。
【０００９】
本発明では、（ｄ）成分として前述の群から選ばれる２種以上の香料素材を配合した香料を用いるが、（ｄ）成分はリモネンと他の１種以上の香料素材との組み合わせが好ましい。
（ｄ）成分の含有量は、消臭性能の点から、消臭洗浄剤中０．００１〜１重量％、好ましくは０．００５〜１重量％であり、リモネンを用いた場合はリモネンが０．００２〜０．５重量％となるように配合することが好ましく、さらにはリモネンが全香料素材中５０重量％以上を占めることが好ましい。
【００１０】
本発明の消臭洗浄剤は、更に（ｅ）成分としてポリカルボン酸型界面活性剤を含有させることで消臭性能をさらに高めることができる。このポリカルボン酸型界面活性剤は、分子中に少なくとも２個、好ましくは２又は３個のカルボキシル基と、炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し、かつデービス法（界面活性剤物性・応用・化学生態学，北原文雄ら著，講談社サイエンティフィック  第7 刷発行，Ｐ２４〜２７に記載の方法）で求めたＨＬＢがカルボン酸の状態で４〜１５、好ましくは４〜１０のものである。
このようなポリカルボン酸型界面活性剤は、一般式（Ｉ）で表される化合物が特に好ましい。
【００１１】
【化２】
0004278769.tif 000003
【００１２】
[ 式中、Ｒ3 はアミド基で分断されていてもよい炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 はそれぞれ独立に水素原子、メチル基又はエチル基を示し；Ｒ7 は水素原子、Ｃ2Ｈ4ＯＨ又はＣＯＯＭ（ここでＭは水素原子を示すか又は陽イオン性基、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン等を示す。）を示し；Ｘはメチレン基、アミノ基、エーテル基を示し；ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ独立に０又は１を示し；ｐ、ｑ、ｒは０、１又は２で、ｐ＋ｑ＋ｒ＝３となる数を示し（ただし、Ｘがメチレン基又はエーテル基の場合は、ｐ及びｑは１又は２を示す。）；Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｘ、ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒは上記のデービス法で求めたＨＬＢが４〜１５になるように選ばれるものである。ただし、ＨＬＢはＭを水素原子として求めるものとする。]
特に、このポリカルボン酸型界面活性剤は、酸の状態として重量分当たりの酸価が、３００〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇのものが好ましく、特に３００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。酸価の測定方法は酸の状態で０. ５ｇをトルエン／エタノール（容量比５０／５０、フェノールフタレイン０. ５重量％添加）溶媒５０ｍｌに溶解させ、０．１ＮのＫＯＨで滴定し、フェノールフタレインが着色した時点を終点とし、要したＫＯＨの量をｍｇで表した数値である。
ポリカルボン酸型界面活性剤の好ましい具体例としては、下記式（４）〜（９）で表される化合物又はその塩が挙げられ、その中でも特に（７）〜（９）のものが消臭性能の点で好ましい。なお、ポリカルボン酸型界面活性剤は一部又は全部がアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミンによる塩になっていてもよく、ｐＨ条件により消臭洗浄剤中で一部又は全部が酸の状態で存在してもよい。
【００１３】
【化３】
0004278769.tif 000004
【００１４】
[ 式中、Ｒ8 は炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基で、上記ＨＬＢ及び酸価を満足するように選ばれる。]
（ｅ）成分の配合量は、０．１〜１５重量％が好ましく、０．２〜１０重量％が洗浄性及び消臭性向上の上でより好ましい。
【００１５】
本発明の消臭洗浄剤を、食器用の消臭洗浄剤として使用する場合は、（ａ）、（ｂ）及び（ｅ）成分を界面活性剤中の４０〜１００重量％を占める割合で配合することが好ましい。
【００１６】
また、本発明の消臭洗浄剤には、洗浄力、消臭性能を損なわない範囲で、クエン酸、コハク酸又はそれらの塩等の炭素数が３〜７のポリカルボン酸又は塩、エタノール、グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、低級アルキルベンゼンスルホン酸塩等の可溶化剤、アラビアゴム、デキストラン、プルラン、アラビノガラクタン、カルボキシメチルセルロース、キサンタンガム、ポリアクリル酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、カゼインナトリウム等の増粘剤、色素、防腐・防かび剤等を配合することができる。
【００１７】
本発明の消臭洗浄剤の残部は水である液状が好ましいが、均一な溶液以外にエマルション型や液晶小滴又は固体を分散させたようなものでもよく、その他の形態のものであっても使用上不都合のない流動性のあるものであればよい。粘度は用途に応じた状態に適宜調整される。
【００１８】
本発明の消臭洗浄剤のｐＨは、食材臭に効果的な消臭性能を得るために、２５℃における原液のｐＨが、好ましくは５. ５〜８. ５、より好ましくは６. ０〜８. ０である。ｐＨの調整には、酸剤としてポリカルボン酸型界面活性剤の酸型、炭素数が３〜７のポリカルボン酸、硫酸、塩酸及びカルボン酸基を有するポリマーから選ばれる１種以上を用いることが好ましく、アルカリ剤としてアルカリ金属の水酸化物、アルカノールアミンから選ばれる１種以上を用いることが好ましい。
【００１９】
本発明の消臭洗浄剤は、原液をそのままスポンジやタオル等にとって洗浄する方法、汚れに直接吹き付けることによって洗浄する方法が効果的である。
【００２０】
【実施例】
実施例１〜３、比較例１〜４
表１に示す各成分を用い、各消臭洗浄剤を得た。それぞれの数値は重量％を示し、残部は水とｐＨ調整のために使用した塩酸水溶液と水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ調整液）である。以下に各成分の詳細を示す。
(i) （ａ−１）
Ｃ12Ｈ25−（ＯＣＨ2ＣＨ2）n−ＯＳＯ3 Ｎａ（ｎ＝平均４．０）
(ii)（ｂ−１）
【００２１】
【化４】
0004278769.tif 000005
【００２２】
(iii) （ｃ−１）α−シクロデキストリン
(iv)（ｃ−２）β−シクロデキストリン
(v) （ｃ−３）γ−シクロデキストリン
(vi)（ｄ−１）表２の香料１
(vii) （ｄ−２）表２の香料２
(viii)（ｄ−３）表２の香料３
(ix)（ｄ−４）表２の比較香料
(x) （ｅ−１）
【００２３】
【化５】
0004278769.tif 000006
【００２４】
（ＨＬＢ＝１２．１，酸価＝３１４）
イミノジ酢酸ナトリウム１７７．１ｇ（Ｍｗ１７７. １）、エタノール１００ｇ、イオン交換水１００ｇ、1 ―クロロヘキサデカン２６０．９ｇ（Ｍｗ２６０. ９）を３つ口フラスコに入れ、９０℃で５時間反応させた。反応終了後エタノール及び水を留去し、得られた固形物をヘキサンで洗浄し、乾燥させて、（ｅ−１）成分７０％を含有する混合物を得た。
【００２５】
(xi)（ｅ−２）
【００２６】
【化６】
0004278769.tif 000007
【００２７】
（ＨＬＢ＝６. ２，酸価＝３６７）
クエン酸９６．１ｇ（Ｍｗ１９２. １３、１０５℃、２６．７ｋＰａで５時間乾燥させたもの）、アクリロニトリル２００ｇを４つ口フラスコに入れ、８０℃まで昇温した。ステアリン酸クロリド１５１．５ｇを３時間かけて滴下し、この時発生する塩酸を窒素ガスを流しながら留去した。さらに３時間窒素ガスを流した後、アセトニトリルを減圧留去し、得られた固形分をエタノールで再結晶して、（ｅ−２）成分６０％を含有する混合物を得た。
【００２８】
(xii) （ｅ−３）
【００２９】
【化７】
0004278769.tif 000008
【００３０】
（ＨＬＢ＝５. ９，酸価＝３７１）
ドデシルアルコール３７２．６ｇ（Ｍｗ９６. ３）、ＮａＯＨ２ｇを４つ口フラスコに入れ、１２０℃まで昇温した後、２６．７ｋＰａの減圧下、３時間生成する水を除去しながら反応させた。窒素ガスを流入しながら常圧にもどした後、コハク酸ジエチル８７．１ｇ（Ｍｗ１７４. ２）を１時間かけて滴下した。熟成３時間後、２０℃まで冷却し、反応混合物にエタノール３００ｇ、イオン交換水２００ｇ、水酸化ナトリウム９０ｇを添加し、９０℃で２時間反応させた。２０℃まで冷却後、イオン交換水２０００ｍｌ、ヘキサン１５００ｍｌ、２０％硫酸水溶液５６３. ５ｇを添加し、攪拌中和した。ヘキサン層をイオン交換水で洗浄後、蒸留を行い、（ｅ−３）成分６０％を含有する混合物を得た。
【００３１】
(xiii)（ｅ−４）
【００３２】
【化８】
0004278769.tif 000009
【００３３】
（ＨＬＢ＝４. ６，酸価＝３９５）
（１）洗浄力評価
牛脂に、指示薬としてスダンレッド（赤色色素、和光純薬工業（株）製）を０. １重量％添加したモデル汚れ２. ５ｇを白色陶磁皿（直径２５ｃｍ）に塗布したものを、表１の洗浄剤３ｇ及び水（硬度３. ５ＤＨ、Ｍｇイオン／Ｃａイオン＝１／３の調製水を使用）２７ｇを染み込ませたスポンジ（１０. ５×７. ５×４. ０ｃｍ、材質：ポリウレタンフォーム）を用いて手洗い洗浄した。皿上の色素が除去できたかどうかを目視判断しながら、すすぎ操作を加えず皿上の色素が除去できなくなるまで連続的に洗浄作業を行い、最終的に洗浄できた皿の枚数（有効洗浄枚数：３枚以上なら合格レベル）により評価した。
（２）消臭性能評価
＜消臭対象物（まな板）の調製＞
生のいわしを３枚におろし、身の部分をミキサーに入れ破砕した。このすり身５ｇを縦２５ｃｍ、横４０ｃｍの木製のまな板にスプーンでこすりつけ、１時間放置した。その後、固形分を水で洗い流した。
＜消臭性能評価＞
消臭対象物に対して表１の洗浄剤３ｇ及び水（硬度３．５ＤＨ、Ｍｇイオン／Ｃａイオン＝１／３の調整水を使用）２７ｇを染み込ませたスポンジ（１０．５×７．５×４．０ｃｍ、材質：ポリウレタンフォーム）を用いて手洗い洗浄した。その後、３０歳代の男性及び女性１０人（各５人ずつ）のパネルに消臭対象物の臭いを嗅いでもらい、下記の六段階臭気強度表示法で評価し、平均点を求め、小数点第１位を四捨五入した。平均点０以上１未満を◎、１以上２未満を○、２以上３未満を△、３以上５以下を×として結果を示す。◎以上が本発明が所望する水準である。
０：無臭
１：何の臭いか分からないが、ややかすかに何かを感じる強さ（検知閾値のレベル）
２：何の臭いか分かる、容易に感じる弱い臭い（認知閾値のレベル）
３：明らかに感じる臭い
４：強い臭い
５：耐えられないほど強い臭い
上記評価結果を表１に示す。
尚、実施例・比較例で用いた香料組成物（香料１、２、３）及び比較香料は、表２に示す各香料を使用して調製したものである。
【００３４】
【表１】
0004278769.tif 000010
【００３５】
【表２】
0004278769.tif 000011
【００３６】
【発明の効果】
本発明の消臭洗浄剤は、食材臭を伴う汚れに対する洗浄力及び消臭性能が優れる。