(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、この基材に対して剥離可能であり、かつカチオン型熱可塑性ウレタン系樹脂で構成された保護層と、この保護層の上に形成され、かつホットメルト接着性微粒子を含む転写層とで構成されるシートであって、前記ホットメルト接着性微粒子が、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上で、かつ多孔質の第１のホットメルト接着性ナイロン微粒子及び吸油量５０ｍｌ／１００ｇ未満の第２のホットメルト接着性ナイロン微粒子を含むインクジェットプリンター用転写シート。
【請求項２】
第１のホットメルト接着性ナイロン微粒子と第２のホットメルト接着性ナイロン微粒子との割合が、前者／後者＝１０／９０〜５０／５０（重量比）である請求項１記載の転写シート。
【請求項３】
第１のホットメルト接着性ナイロン微粒子及び第２のホットメルト接着性ナイロン微粒子の平均粒径が１〜１００μｍである請求項１記載の転写シート。
【請求項４】
転写層が、さらに成膜性樹脂成分を含む請求項１記載の転写シート。
【請求項５】
成膜性樹脂成分が、親水性高分子、ウレタン系樹脂及び熱硬化性又は架橋性樹脂から選択された少なくとも一種を含む請求項４記載の転写シート。
【請求項６】
転写層が、さらに染料定着剤を含む請求項１記載の転写シート。
【請求項７】
成膜性樹脂成分１００重量部に対して、ホットメルト接着性微粒子１０〜１００００重量部、染料定着剤１〜２００重量部の割合で含む請求項６記載の転写シート。
【請求項８】
基材と、この基材に対して剥離可能な保護層と、この保護層の上に形成された転写層とで構成されているシートであって、前記保護層がカチオン型熱可塑性ウレタン系樹脂で構成され、転写層が、平均粒径３〜８０μｍ、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上で、かつ多孔質の第１のホットメルト接着性ナイロン微粒子、平均粒径３〜８０μｍ、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ未満の第２のホットメルト接着性ナイロン微粒子、ポリオキシアルキレングリコール系樹脂、ポリエステル型ウレタン系樹脂及びカチオン性化合物で構成され、かつ第１のホットメルト接着性ナイロン微粒子と第２のホットメルト接着性ナイロン微粒子との割合が、前者／後者＝１０／９０〜４０／６０（重量比）であり、ポリオキシアルキレングリコール系樹脂及びポリエステル型ウレタン系樹脂の合計１００重量部に対して、ホットメルト接着性微粒子を１０〜５０００重量部、カチオン性化合物を５〜１５０重量部の割合で含む転写シート。
【請求項９】
基材の離型性面に、カチオン型熱可塑性ウレタン系樹脂で構成された保護層を形成した後、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上で、かつ多孔質の第１のホットメルト接着性ナイロン微粒子及び吸油量５０ｍｌ／１００ｇ未満の第２のホットメルト接着性ナイロン微粒子を含む転写層を形成する請求項１記載の転写シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェットプリンターで記録画像を形成した後、衣類などの被転写体にその記録画像を転写して転写画像を形成するためのインクジェットプリンター用転写シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、フルカラー化が容易であり、低騒音で印字品質に優れているため、転写シートの画像記録においても用いられている。インクジェット記録には、安全性、記録適性の点から主に水系インクが使用され、ノズルからシートにむけてインク小滴を飛翔させることにより記録が行われる。このため、シートは、速やかにインクを吸収すること、高い定着性が要求される。また、この転写シートを、例えば、衣類などの被転写体に記録画像を熱転写して転写画像を形成する場合、転写シートには、熱転写性及び接着性のみならず、高い耐水性及び耐洗濯性が要求される。
【０００３】
例えば、特開平１０−１６３８２号公報には、基材上に、離型層と、熱可塑性樹脂微粒子及び熱可塑性樹脂の高分子結着剤を含む転写層とを設けたインクジェット記録用転写媒体が開示されており、前記転写層が架橋剤を含んでもよいことが記載されている。また、特開平１０−５３０００号公報には、支持体上に、シリコン化合物を含む剥離層を設け、この剥離層上に自己架橋型ポリマー（メチロール基及び／又はアルコキシメチル基を有するポリマーなど）を含有する転写層を設けた転写シートが開示されている。また、特開平９−２９０５６０号公報には、剥離性支持体に充填剤粒子と水溶性熱可塑性樹脂と必要により非水溶性熱可塑性樹脂とを含む転写層を設けたインクジェット用受像シートが開示されている。さらに、特開平１０−２５０２２２号公報には、支持体と、熱可塑性高分子樹脂及び熱架橋性高分子樹脂（アミノ樹脂など）を含有する熱転写層とを有するインクジェット用熱転写媒体が開示されている。
【０００４】
しかし、これらのインク受容層は、インクの定着性および耐水性が充分でない。特に耐洗濯性が充分でないため、衣類などへ記録画像を熱転写したとしても、長期間に亘り鮮明な転写画像を維持できなくなる。
【０００５】
特開平１１−７８２６９号公報には、カチオン性重合体及び／又はウレタン系重合体、親水性重合体及びホットメルト接着剤で構成されているインク受容層を形成した熱転写シートが開示され、この熱転写シートでは、耐水性、インク吸収性及び耐洗濯性を改善している。
【０００６】
しかし、この熱転写シートにおいても、インク吸収性及び耐洗濯性が充分ではない。例えば、短時間で乾燥しないインクを用いると、インクジェットプリンターのシート送りローラにインクが付着することがある。特に濃色インクと淡色インクとを併用し、濃色域と淡色域とを隣接させて形成する場合、ローラに付着した濃色インクが、わずかな量であっても、回転するローラとの接触により、淡色域に付着すると、淡色域が汚染され外観を損なう。このような現象は、ギザ転写と呼ばれるが、現状の転写シートでは、ギザ転写を防ぐことはできない。また、転写物を洗濯すると、表面よりインクが滲み出し、画像色濃度が低下する。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、ギザ転写が起こらない程度にまで、高度にインク吸収性に優れるインクジェットプリンター用転写シートを提供することにある。
【０００８】
本発明の他の目的は、耐水性及び耐洗濯性に優れているとともに、被転写体（例えば、衣類など）へ熱転写した場合に長期間に亘り鮮明な画像を維持できるインクジェットプリンター用転写シートを提供することにある。
【０００９】
本発明のさらに他の目的は、耐水性及び耐洗濯性に優れているとともに、風合いに優れる転写画像を形成できるインクジェットプリンター用転写シートを提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意検討の結果、基材上に少なくとも特定の吸油量である多孔質ホットメルト接着性微粒子を含む転写層を形成すると、インクジェットプリンター用転写シートのインク吸収性を高度に改善できることを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち、本発明のインクジェットプリンター用転写シートは、基材と、この基材に対して剥離可能であり、かつホットメルト接着性粒子を含む転写層とで構成されるシートであって、前記ホットメルト接着性粒子が、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上で、かつ多孔質の第１のホットメルト接着性微粒子を含む。転写層は、さらに吸油量５０ｍｌ／１００ｇ未満の第２のホットメルト接着性微粒子を含んでもよく、第１のホットメルト接着性微粒子と第２のホットメルト接着性微粒子との割合（重量比）は、前者／後者＝１０／９０〜５０／５０程度であってよい。第１及び第２のホットメルト接着性粒子は、ナイロン微粒子であってよく、平均粒径が１〜１００μｍであってよい。転写層は、さらに成膜性樹脂成分及び染料定着剤を含んでよく、前記成膜性樹脂成分は、親水性高分子、ウレタン系樹脂及び熱硬化性又は架橋性樹脂から選択された少なくとも一種を含んでよく、成膜性樹脂成分１００重量部に対して、ホットメルト接着性粒子１０〜１００００重量部、染料定着剤１〜２００重量部程度の割合で含んでよい。また、基材と転写層との間に、前記基材に対して剥離可能な保護層が設けられていてよい。
【００１２】
本発明には、基材の離型性面に、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上で、かつ多孔質のホットメルト接着性微粒子を含む転写層を形成する転写シートの製造方法も含まれる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明のインクジェットプリンター用転写シートは、基材と、この基材に対して剥離可能であり、かつホットメルト接着性粒子を含む転写層とで構成されている。また、基材と転写層との間には、基材に対して剥離可能な保護層を設けてもよい。
【００１４】
［基材］
基材としては、転写層又は保護層に対して剥離可能である限り、不透明、半透明や透明な基材が使用できる。基材としては、通常、離型性基材、例えば、離型処理紙（離型紙）、離型処理していてもよい合成紙、化学繊維紙、プラスチックフィルム等が挙げられる。
【００１５】
合成紙としては、ポリプロピレン、ポリスチレン等を用いた各種合成紙等が挙げられる。
【００１６】
化学繊維紙としては、ナイロン繊維、アクリル繊維、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維等の化学繊維を原料とした各種化学繊維紙が挙げられる。
【００１７】
プラスチックフィルムを構成するポリマーとしては、種々の樹脂（熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂）が使用でき、通常、熱可塑性樹脂が使用される。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレンなどのポリＣ2-4オレフィン系樹脂など）、セルロース誘導体（酢酸セルロースなどのセルロースエステル等）、ポリエステル系樹脂（ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレート等のポリアルキレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリアルキレンナフタレート、又はこれらのコポリエステル等）、ポリアミド系樹脂（ポリアミド６，ポリアミド６／６等）、ビニルアルコール系樹脂（ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体等）、ポリカーボネート等が挙げられる。これらのフィルムのうち、通常、ポリプロピレン、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等が使用され、特に、機械的強度、耐熱性、作業性等の点からポリエステル（特にポリエチレンテレフタレートなど）が好ましい。
【００１８】
基材の厚みは、用途に応じて選択でき、通常、１０〜２５０μｍ、好ましくは１５〜２００μｍ程度である。
【００１９】
離型性は、慣用の方法、例えば、離型剤（ワックス、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、シリコーンオイル等）で基材を処理したり、基材に含有させることにより付与できる。紙の場合は、例えば、目止め処理（例えば、クレイコートなど）をした後、離型剤（例えば、シリコーンオイルなど）で被覆することにより離型性を付与できる。プラスチックフィルムには、必要に応じて、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤等）、滑剤、結晶核剤、充填剤、顔料等の慣用の添加剤を添加してもよい。
【００２０】
［転写層］
本発明の転写シートにおいて、転写層は、ホットメルト接着性粒子を含み、さらに成膜性樹脂成分、染料定着剤を含んでよい。
【００２１】
（ホットメルト接着性粒子）
ホットメルト接着性粒子は、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上で、かつ多孔質の第１のホットメルト接着性微粒子を必須成分として含み、さらに、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ未満の第２のホットメルト接着性微粒子を含んでよい。
【００２２】
（１）第１のホットメルト接着性微粒子
第１のホットメルト接着性微粒子は、主に転写層に高度なインク吸収性を付与する目的で使用され、その他、転写層にホットメルト接着性も付与する。
【００２３】
第１のホットメルト接着性微粒子の吸油量は、５０ｍｌ／１００ｇ以上（例えば、７０〜５００ｍｌ／１００ｇ）、好ましくは７５ｍｌ／１００ｇ以上（例えば、１００〜３００ｍｌ／１００ｇ）程度である。なお、吸油量は、ＪＩＳ  Ｋ５１０７に準拠し、あまに油を用いて測定した値である。
【００２４】
また、第１のホットメルト接着性微粒子の比表面積は、５〜１００ｍ2／ｇ（例えば、１０〜５０ｍ2／ｇ）、好ましくは１０〜４０ｍ2／ｇ程度である。
【００２５】
このような性質を満たすホットメルト接着性微粒子は、多孔質ホットメルト接着性微粒子である。
【００２６】
ホットメルト接着性樹脂としては、種々の樹脂、例えば、オレフィン系樹脂（ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、アタクチックポリプロピレン等）、エチレン共重合樹脂［エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、アイオノマー等］、ナイロン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム等が例示できる。これらのホットメルト接着性樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。ホットメルト接着性樹脂は、通常、水不溶性である。ホットメルト接着性樹脂は、末端に反応性基（カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、イソシアネート基、シリル基等）を有する反応性ホットメルト接着性樹脂であってもよい。
【００２７】
熱転写性および耐久性（耐洗濯性など）を付与するための好ましい樹脂はナイロン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂である。特にナイロン系樹脂で構成されたホットメルト接着性樹脂は、被転写体が衣類などである場合、転写画像に優れた耐洗濯性及び耐水性と、高い風合いを付与できる。
【００２８】
ナイロン系ホットメルト接着性樹脂としては、ナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２、ダイマー酸とジアミンとの反応により生成するポリアミド樹脂、ポリアミド系エラストマー（例えば、ポリオキシアルキレンジアミンをソフトセグメントとして用いたポリアミドなど）等が挙げられる。これらのナイロンは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、好ましいナイロンには、ナイロン１１及びナイロン１２から選択された少なくとも一方の単位を有するナイロン（例えば、ナイロン１１，ナイロン１２等のホモポリアミド、ナイロン６／１１，ナイロン６／１２，ナイロン６６／１２、ダイマー酸とジアミンとラウムラクタム又はアミノウンデカン酸との共重合体等のコポリアミド）、ダイマー酸とジアミンとの反応により生成するポリアミド樹脂等が含まれる。
【００２９】
ポリエステル系ホットメルト接着性樹脂としては、少なくとも脂肪族ジオール又は脂肪族ジカルボン酸を用いたホモポリエステル樹脂又はコポリエステル樹脂、ポリエステル系エラストマーが含まれる。ホモポリエステル樹脂には、脂肪族ジオール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のＣ2-10アルキレンジオール、ジエチレングリコールなどのポリオキシＣ2-4アルキレングリコール）と、脂肪族ジカルボン酸（アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等のＣ4-14脂肪族ジカルボン酸など）と、必要によりラクトン（ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン、ラウロラクトン等）との反応により生成する飽和脂肪族ポリエステル樹脂が含まれる。コポリエステル樹脂には、ポリエチレンテレフタレート又はポリブチレンテレフタレートの構成成分（ジオール及び／又はテレフタル酸）の一部を他のジオール（エチレングリコール、プロピレングリコール，１，４−ブタンジオール等のＣ2-6アルキレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等）又はジカルボン酸（前記脂肪族ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸等の非対称型芳香族ジカルボン酸など）若しくは前記ラクトンで置換した飽和ポリエステル樹脂が含まれる。ポリエステル系エラストマーとしては、Ｃ2-4アルキレンアリレート（エチレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート等）をハードセグメントとし、（ポリ）オキシアルキレングリコールなどをソフトセグメントとするエラストマーなどが例示できる。ポリエステル系樹脂としては、ウレタン結合を含むポリエステル樹脂、例えば、ポリエステル樹脂を前記ジイソシアネートで高分子量化した樹脂を使用してもよい。これらのポリエステルは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００３０】
ポリウレタン系ホットメルト接着性樹脂としては、少なくとも一部のジオール成分として、前記ポリエステル系ホットメルト接着性樹脂に対応するポリエステルジオールを用いたポリウレタン樹脂が含まれ、ジイソシアネート成分は、芳香族、芳香脂肪族、脂環族又は脂肪族ジイソシアネートが使用できる。これらのポリウレタンは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００３１】
第１のホットメルト接着性微粒子の融点は、通常、５０〜２５０℃（例えば、７０〜２５０℃）、好ましくは６０〜２００℃（例えば、８０〜２００℃）、さらに好ましくは７０〜１５０℃（例えば、１００〜１５０℃）程度の範囲から選択できる。
【００３２】
第１のホットメルト接着性微粒子は、転写層の表面から突出させてホットメルト接着性を有効に発現させるため、転写層の厚みよりも平均粒子径が大きな粉粒状樹脂で構成してもよい。ナイロン微粒子の平均粒径は、例えば、１〜１００μｍ、好ましくは３〜８０μｍ、さらに好ましくは５〜５０μｍ程度である。
【００３３】
（２）第２のホットメルト接着性微粒子
転写層は、高度なホットメルト接着性を付与するため、さらに吸油量５０ｍｌ／１００ｇ未満（例えば、０〜４８ｍｌ／１００ｇ、好ましくは１０〜４７ｍｌ／１００ｇ程度）の第２のホットメルト接着性微粒子を含んでいてもよい。
【００３４】
第２のホットメルト接着性微粒子におけるホットメルト接着性樹脂の種類、融点及び微粒子の平均粒径については、前記第１のホットメルト接着性微粒子と同様である。
【００３５】
第１のホットメルト接着性微粒子と第２のホットメルト接着性微粒子との割合（重量比）は、前者／後者＝１０／９０〜９０／１０（例えば、２０／８０〜６０／４０）、好ましくは１０／９０〜５０／５０、さらに好ましくは１０／９０〜４０／６０（特に１０／９０〜３０／７０）程度である。
【００３６】
ホットメルト接着性粒子の割合は、固形分換算で、成膜性樹脂成分１００重量部に対して１０〜１００００重量部（例えば、１０〜５０００重量部）、好ましくは１０〜３０００重量部（例えば、１０〜２０００重量部）、さらに好ましくは１００〜１０００重量部（例えば、１５０〜１０００重量部）程度であり、通常１５０〜５０００重量部程度である。
【００３７】
（成膜性樹脂成分）
成膜性樹脂成分は、成膜性を有する限り、特に制限されず、種々の熱可塑性樹脂（例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、セルロース誘導体、ポリカーボネート系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、熱可塑性ウレタン系樹脂等）、熱硬化性樹脂等が使用できる。これらの成膜性樹脂成分のうち、親水性高分子、ウレタン系樹脂及び熱硬化性又は架橋性樹脂から選択された少なくとも一種が好ましい。これらの成膜性樹脂成分は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００３８】
（１）親水性高分子
転写層は、インク保持性を良好にするため、親水性高分子を含んでいてもよい。
【００３９】
親水性高分子には、水に対して親和性を有する種々の高分子、例えば、水溶性高分子、水分散性高分子、水不溶性であって吸水性を有する高分子が含まれる。
【００４０】
親水性高分子としては、例えば、ポリオキシアルキレングリコール系樹脂（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロック共重合体、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等のポリオキシＣ2-4アルキレングリコールなど）、アクリル系重合体［ポリ（メタ）アクリル酸又はその塩、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸共重合体、アクリル酸−ポリビニルアルコール共重合体等］、ビニルエーテル系重合体（ポリビニルメチルエーテル，ポリビニルイソブチルエーテル等のポリビニルアルキルエーテル、Ｃ1-6アルキルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体等）、スチレン系重合体［スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、ポリスチレンスルホン酸又はその塩等］、酢酸ビニル系重合体（酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸メチル共重合体等）、ビニルアルコール系重合体（ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体等）、セルロース誘導体（メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロースエーテル、セルロースアセテート等のセルロースエステル等）、親水性天然高分子又はその誘導体（アルギン酸又はその塩、アラビアゴム、ゼラチン、カゼイン、デキストリン等）、窒素含有重合体（又はカチオン性ポリマー）又はその塩［ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドなどの４級アンモニウム塩、ポリジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート塩酸塩、ポリビニルピリジン、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等］等が挙げられる。親水性高分子の塩（特にカルボキシル基又はスルホン酸基の塩）としては、アンモニウム塩、アミン塩、ナトリウムなどのアルカリ金属塩等が含まれる。これらの親水性高分子は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００４１】
これらの親水性高分子のうち、ヒドロキシル基含有親水性高分子［ポリオキシアルキレングリコール系樹脂、ビニルアルコール系重合体（ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール）、セルロース誘導体（ヒドロキシエチルセルロースなど）等］、カルボキシル基含有親水性高分子（アクリル系重合体など）、窒素含有重合体（カチオン性ポリマー、ポリビニルピロリドン等）、特にポリオキシアルキレングリコール系樹脂が好ましい。ポリオキシアルキレングリコール系樹脂としては、オキシエチレン単位を有するポリオキシアルキレングリコール系樹脂が好ましく、例えば、ポリエチレングリコール（単独重合体）や、エチレンオキシドと、Ｃ3-4アルキレンオキシド、ヒドロキシル基含有化合物（グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ビスフェノールＡ等の多価アルコールなど）、カルボキシル基含有化合物（酢酸、プロピオン酸、酪酸等のＣ2-4カルボン酸など）及びアミノ基含有化合物（アミン、エタノールアミンなど）から選択された少なくとも一種との共重合体等が例示できる。親水性高分子の重量平均分子量は、１００〜５００００、好ましくは５００〜１００００、さらに好ましくは１０００〜５０００程度である。
【００４２】
（２）ウレタン系樹脂
転写層は、風合い（柔らかさ）を良好にするため、さらにウレタン系樹脂を含んでいてもよい。
【００４３】
ウレタン系樹脂は、例えば、ジイソシアネート成分と、ジオール成分との反応により得られるウレタン系重合体で構成され、必要によりジアミン成分を鎖伸長剤として使用してもよい。
【００４４】
ジイソシアネート成分としては、芳香族ジイソシアネート（例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート等）、芳香脂肪族ジイソシアネート（例えば、キシリレンジイソシアネートなど）、脂環式ジイソシアネート（例えば、イソホロンジイソシアネートなど）、脂肪族ジイソシアネート（例えば、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等）等が例示できる。ジイソシアネート成分は、アダクト体であってもよく、必要によりトリフェニルメタントリイソシアネートなどのポリイソシアネート成分と併用してもよい。ジイソシアネート成分は、単独で又は二種以上で組み合わせて使用できる。
【００４５】
ジオール成分としては、例えば、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカーボネートジオール等が例示できる。ジオール成分は、単独で又は二種以上で組み合わせて使用できる。
【００４６】
ポリエステルジオールは、ジオール、ジカルボン酸又はその反応性誘導体（低級アルキルエステル，酸無水物）との反応に限らず、ラクトンから誘導してもよい。ジオールには、例えば、脂肪族ジオール（例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等のＣ2-10アルキレンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のポリオキシＣ2-4アルキレングリコール等）、脂環式ジオール、芳香族ジオール等が含まれる。ジオールは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。ジオールは、必要により、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のポリオールと併用してもよい。ジオールは、通常、脂肪族ジオールである。
【００４７】
ジカルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えば、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族Ｃ4-14脂肪族ジカルボン酸など）、脂環族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸（例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸等）等が例示される。ジカルボン酸は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。ジカルボン酸は、必要により、トリメリット酸、ピロメリット酸等の多価カルボン酸と併用してもよい。
【００４８】
ラクトンには、例えば、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン、ラウロラクトン等が含まれ、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００４９】
ウレタン系樹脂は、ジオール成分としてポリエーテルジオール（ポリオキシテトラメチレングリコールなど）を用いたポリエーテル型ウレタン系樹脂であってもよいが、少なくともポリエステルジオール（特に、脂肪族成分を主たる反応成分とする脂肪族ポリエステルジオール）を用いたポリエステル型ウレタン系樹脂（例えば、１，４−ブタンジオールなどのＣ2-6アルキレンジオールと、アジピン酸などのＣ4-12脂肪族ジカルボン酸、及びイソフタル酸又はフタル酸との反応により得られるポリエステルジオールや前記ラクトンから誘導されるポリエステルジオールを用い、イソホロンジイソシアネートなどのジイソシアネートと反応させたウレタン樹脂など）であるのが好ましい。
【００５０】
ウレタン系樹脂は、有機溶媒溶液、水溶液、水性エマルジョンとして用いることが好ましい。ウレタン系樹脂の水溶液又は水性エマルジョンは、ウレタン系樹脂を、乳化剤を用いて、溶解又は乳化分散させて調製してもよく、ウレタン系樹脂の分子内に遊離のカルボキシル基や３級アミノ基等のイオン性官能基を導入し、アルカリや酸を用いて、ウレタン系樹脂を溶解又は分散させることにより調製してもよい。このような分子内に遊離のカルボキシル基や３級アミノ基が導入されたウレタン系樹脂は、ジイソシアネート成分と、遊離のカルボキシル基又は３級アミノを有するジオール（特に高分子ジオール）成分との反応により得られるウレタン系樹脂で構成される。なお、前記遊離のカルボキシル基を有するジオール（特に高分子ジオール）は、例えば、ジオール成分と、３以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸又はその無水物（例えば、無水ピロメリット酸などの４塩基酸無水物など）や，スルホン酸基を有する多価カルボン酸（スルホイソフタル酸など）との反応、開始剤としてジメチロールプロピオン酸などを用い、ラクトンを開環重合する方法などにより得られる。また、３級アミノ基を有するジオール（特に高分子ジオール）は、開始剤としてＮ−メチルジエタノールアミンなどを用い、アルキレンオキサイドやラクトンを開環重合することにより調製できる。第３級アミノ基は４級アンモニウム塩を形成してもよい。このような３級アミノ基又は４級アンモニウム塩が導入されたウレタン系重合体［カチオン型のウレタン系樹脂（カチオン性ウレタン系樹脂）］は、例えば、Ｆ−８５５９Ｄ（第一工業製薬（株）製）、パーマリンＵＣ−２０（三洋化成（株）製）等として市販されている。ウレタン系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００５１】
（３）熱硬化性又は架橋性樹脂
熱硬化性又は架橋性樹脂は、例えば、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ系樹脂、ビニルエステル系樹脂、シリコーン系樹脂等であってもよいが、自己架橋性樹脂（自己架橋性基を有する熱可塑性樹脂）、例えば、自己架橋性ポリエステル系樹脂、自己架橋性ポリアミド系樹脂、自己架橋性アクリル系樹脂、自己架橋性オレフィン系樹脂等が好ましく、これらのうち自己架橋性アクリル系樹脂（例えば、アクリルシリコーン樹脂など）が特に好ましい。
【００５２】
前記自己架橋性樹脂は、少なくとも自己架橋性基［例えば、エポキシ基、メチロール基、加水分解縮合性基（シリル基など）、アジリジニル基等］を有する単量体を構成単位とする重合体で構成されている。
【００５３】
前記自己架橋性基を有する単量体（すなわち、架橋性官能基含有単量体）には、種々の単量体、例えば、エポキシ基含有単量体［（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アリルグリシジルエーテル、１−アリルオキシ−３，４−エポキシブタン、１−（３−ブテニルオキシ）−２，３−エポキシプロパン、４−ビニル−１−シクロヘキセン−１，２−エポキシド等］、メチロール基含有単量体又はその誘導体［Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのＮ−Ｃ1-4アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチロール（メタ）アクリルアミド等］、シリル基などの加水分解縮合性基含有単量体［ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルメトキシジメチルシラン、ビニルエトキシジメチルシラン、ビニルイソブトキシジメチルシラン、ビニルジメトキシメチルシラン、ビニルジエトキシメチルシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルジフェニルエトキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、３−（ビニルフェニルアミノプロピル）トリメトキシシラン、３−（ビニルベンジルアミノプロピル）トリメトキシシラン、３−（ビニルフェニルアミノプロピル）トリエトキシシラン、３−（ビニルベンジルアミノプロピル）トリエトキシシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジエトキシシラン、ジビニルジ（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルジアセトキシメチルシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルビス（ジメチルアミノ）メチルシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルメチルフェニルクロロシラン、アリルトリエトキシシラン、３−アリルアミノプロピルトリメトキシシラン、アリルジアセトキシメチルシラン、アリルトリアセトキシシラン、アリルビス（ジメチルアミノ）メチルシラン、アリルメチルジクロロシラン、アリルジメチルクロロシラン、アリルトリクロロシラン、メタリルフェニルジクロロシラン、２−（メタ）アクリロキシエチルトリメトキシシラン、２−（メタ）アクリロキシエチルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジクロロシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン等］、アジリジニル基含有単量体［（メタ）アクリル酸２−（１−アジリジニル）エチル、（メタ）アクリル酸２−（１−アジリジニル）プロピル、（メタ）アクリル酸３−（１−アジリジニル）プロピル等］等が例示できる。前記架橋性官能基含有単量体は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００５４】
好ましい架橋性官能基含有単量体は、加水分解縮合性基、特にアルコキシシリル基（メトキシシリル基、エトキシシリル基等のＣ1-4アルコキシシリル基など）を有している。前記熱硬化性又は架橋性樹脂として、前記のような加水分解縮合性基を有するアクリル系樹脂などを用いるのが好ましい。
【００５５】
熱硬化性又は架橋性樹脂は、前記架橋性官能基含有単量体と、他の単量体（カチオン性官能基含有単量体、親水性単量体、非イオン性単量体などの単量体）とで構成してもよい。
【００５６】
カチオン性官能基含有単量体としては、例えば、ジＣ1-4アルキルアミノ−Ｃ2-3アルキル（メタ）アクリルアミド又はその塩［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等］、ジＣ1-4アルキルアミノ−Ｃ2-3アルキル（メタ）アクリレート又はその塩［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等］、ジＣ1-4アルキルアミノ−Ｃ2-3アルキル基置換芳香族ビニル又はその塩［４−（２−ジメチルアミノエチル）スチレン、４−（２−ジメチルアミノプロピル）スチレン等］、窒素含有複素環式単量体又はその塩［ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロリドン等］等が含まれる。塩としては、ハロゲン化水素酸塩（塩酸塩、臭化水素酸塩等）、硫酸塩、アルキル硫酸塩（メチル硫酸塩、エチル硫酸塩等）、アルキルスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、カルボン酸塩（酢酸塩など）等が例示できる。なお、第３級アミノ基にアルキル化剤（エピクロルヒドリンや塩化メチル、ベンジルクロライド等）を反応させることにより第４級アンモニウム塩基を生成させてもよい。
【００５７】
前記カチオン性単量体（第３級アミノ基又はその塩基を有する単量体、第４級アンモニウム塩基を有する又は第４級アンモニウム塩基を形成可能な単量体）は、前記架橋性官能基含有単量体との共重合により架橋性基を有するカチオン性重合体（架橋性重合体）として用い、定着性、耐水性等を改善してもよい。
【００５８】
親水性単量体には、親水性基、例えば、カルボキシル基、酸無水物基、ヒドロキシル基、アミド基、スルホン酸基、エーテル基、ポリオキシアルキレン基などを有する共重合性モノマーなどが含まれる。
【００５９】
カルボキシル基含有単量体としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などの不飽和カルボン酸又はその酸無水物、およびこれらの塩（アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩など）、多価不飽和カルボン酸又はその酸無水物と炭素数１〜２０程度の直鎖又は分岐鎖アルコールとのハーフエステル（マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノ２−エチルヘキシルなど）などが挙げられる。
【００６０】
ヒドロキシル基含有単量体としては、不飽和脂肪酸のヒドロキシアルキルエステル［例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシＣ2-6アルキルエステル、マレイン酸２−ヒドロキシエチルメチル、マレイン酸ジ（２−ヒドロキシプロピル）等のマレイン酸モノ又はジヒドロキシＣ2-6アルキルエステルなどのカルボン酸ヒドロキシヒドロキシＣ2-6アルキルエステル等］、ヒドロキシル基を有する脂肪族、脂環族、又は芳香族ビニル化合物（例えば、α−ヒドロキシスチレンなど）が挙げられる。
【００６１】
アミド基含有単量体としては、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、又はＣ1-4アシル基等の置換基で置換されていてもよいＣ2-8カルボン酸アミド［例えば、（メタ）アクリルアミド、α−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミドなど］などが挙げられる。
【００６２】
スルホン酸基含有単量体としては、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸等のスルホン酸基を有する脂肪族、脂環族、又は芳香族ビニル化合物、又はこれらのナトリウム塩などが挙げられる。
【００６３】
エーテル基含有単量体としては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類が例示できる。
【００６４】
ポリオキシアルキレン基含有単量体としては、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が例示できる。
【００６５】
前記親水性単量体は単独で又は二種以上組合せて使用できる。
【００６６】
好ましい親水性単量体は、カルボキシル基含有単量体、特に、（メタ）アクリル酸又はその塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等）、ヒドロキシル基含有単量体［（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等］、ポリオキシアルキレン単位を有する単量体［ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等］が挙げられる。
【００６７】
前記架橋性官能基含有単量体、カチオン性官能基含有単量体及び親水性単量体は、単独又は二種以上を組合せて使用できる。
【００６８】
これらの単量体は、成膜性や被膜特性を調整するために非イオン性単量体と組合せて使用してもよい。
【００６９】
非イオン性単量体には、例えば、アルキルエステル［例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸Ｃ1-18アルキルエステルなど］、シクロアルキルエステル［（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなど］、アリールエステル［（メタ）アクリル酸フェニルなど］、アラルキルエステル［（メタ）アクリル酸ベンジルなど］、芳香族ビニル類［スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等］、ビニルエステル類［酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等］、アリルエステル類［酢酸アリルなど］、ハロゲン含有単量体［塩化ビニリデン、塩化ビニル等］、シアン化ビニル［（メタ）アクリロニトリルなど］、オレフィン類［エチレン、プロピレン等］等が挙げられる。
【００７０】
これらの非イオン性単量体も単独で又は二種以上組合せて使用できる。
【００７１】
非イオン性単量体としては、通常、（メタ）アクリル酸Ｃ1-18アルキルエステル［特に、アクリル酸Ｃ2-10アルキルエステルやメタクリル酸Ｃ1-6アルキルエステル］、芳香族ビニル類［特にスチレン］、ビニルエステル類［特に酢酸ビニル］が使用される。
【００７２】
熱硬化性又は架橋性樹脂は、前記架橋性官能基含有単量体と、必要により、カチオン性官能基含有単量体、親水性単量体及び非イオン性単量体から選択された少なくとも一種の単量体（特に、カチオン性官能基含有単量体）との共重合体で構成できる。好ましくは、前記熱硬化性又は架橋性樹脂は、架橋性官能基含有単量体とカチオン性官能基含有単量体と、さらに親水性単量体及び非イオン性単量体から選択された少なくとも一種の単量体（特に、親水性単量体）との共重合体であってもよい。
【００７３】
前記単量体類の好ましい組合せは以下の通りである。
【００７４】
架橋性単量体：シリル基含有（メタ）アクリレート、例えば、（メタ）アクリロキシ−Ｃ2-3アルキルトリＣ1-2アルコキシシラン
カチオン性官能基含有単量体：ジＣ1-4アルキルアミノ−Ｃ2-3アルキル（メタ）アクリレート又はその第４級アンモニウム塩
親水性単量体：不飽和カルボン酸
前記単量体類で構成された共重合体は、その重合様式については特に制限されず、例えば、ランダム共重合体などであってもよい。
【００７５】
全単量体中、架橋性官能基含有単量体の含有量は、０．１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、さらに好ましくは１〜５重量％程度、カチオン性官能基含有単量体の含有量は、１〜５０重量％、好ましくは５〜４５重量％、親水性単量体の含有量は、０〜３０重量％（例えば、０．１〜３０重量％）、好ましくは０．１〜２０重量％、さらに好ましくは０．５〜１５重量％程度であり、残余は非イオン性単量体で構成される。
【００７６】
好ましい態様において、前記単量体類の割合は、架橋性官能基含有単量体１００重量部に対して、カチオン性官能基含有単量体が３００〜１０００重量部、好ましくは５００〜８００重量部程度であり、親水性単量体が１００〜５００重量部、好ましくは２００〜３００重量部程度である。
【００７７】
熱硬化性又は架橋性樹脂の形態は、有機溶媒溶液、水溶液などの溶液であってもよいが、通常、エマルジョン（特に水性エマルジョン）の形態である。架橋性重合体を含むエマルジョンは、慣用の方法、例えば、ノニオン系界面活性剤及び／又はカチオン系界面活性剤を含む乳化重合系で前記単量体を乳化重合する方法、前記単量体を重合した後、第３級アミン塩又は第４級アンモニウム塩を形成して水性エマルジョンとする方法等により得ることができる。
【００７８】
なお、熱硬化性又は架橋性樹脂と前記ウレタン系樹脂と前記親水性高分子とは、予め混合などにより組み合わせて使用してもよい。また、熱硬化性又は架橋性樹脂とウレタン系樹脂は、ウレタン系樹脂エマルジョンの存在下、アクリル系単量体（特にカチオン性単量体）を含む単量体を乳化重合する方法などにより複合化して用いてもよい。熱硬化性又は架橋性樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００７９】
さらに、前記親水性高分子と前記ウレタン系樹脂とを組み合わせて用いるのが特に好ましい。両者の割合（重量比）は、親水性高分子／ウレタン系樹脂＝９０／１０〜１０／９０、好ましくは７０／３０〜３０／７０、さらに好ましくは６０／４０〜４０／６０程度である。
【００８０】
（染料定着剤）
さらに、転写層は、着色剤（染料）の定着性を向上させるため、染料定着剤として、カチオン性化合物（低分子染料固着剤）又は高分子染料固着剤を含有していてもよい。特に、前記成膜性樹脂成分において、カチオン性単量体を樹脂に導入しなかった場合には、染料定着剤を用いることが好ましい。これらの染料定着剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの染料定着剤のうち、カチオン性化合物、特に４級アンモニウム塩が好ましい。
【００８１】
（１）カチオン性化合物
カチオン性化合物としては、脂肪族アミン塩、４級アンモニウム塩（例えば、脂肪族４級アンモニウム塩、芳香族４級アンモニウム塩、複素環４級アンモニウム塩等）等が挙げられる。これらのカチオン性化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、好ましいカチオン性化合物には、脂肪族４級アンモニウム塩（例えば、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムブロマイド等のテトラＣ1-6アルキルアンモニウムハライド、トリメチルラウリルアンモニウムクロライド、トリメチルラウリルアンモニウムブロマイド等のトリＣ1-6アルキルＣ8-20アルキルアンモニウムハライド、ジメチルジラウリルアンモニウムクロライド、ジメチルジラウリルアンモニウムブロマイド等のジＣ1-6アルキルジＣ8-20アルキルアンモニウムハライド）、特にテトラＣ1-4アルキルアンモニウムハライド（例えば、テトラＣ1-2アルキルアンモニウムハライド）、トリＣ1-4アルキルＣ10-16アルキルアンモニウムハライド（例えば、トリＣ1-2アルキルＣ10-14アルキルアンモニウムハライド）、ジＣ1-4アルキルジＣ10-16アルキルアンモニウムハライド（例えば、ジＣ1-2アルキルジＣ10-14アルキルアンモニウムハライド）が含まれる。脂肪族アミン塩は、例えば、アクテックスＦＣ−７（ＭＯＲＩＮ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）など、４級アンモニウム塩は、例えば、カチオーゲンＬ（第一工業製薬（株）製）などとして市販されている。
【００８２】
（２）高分子染料固着剤
高分子染料固着剤は、通常、分子中にカチオン基（特に、グアニジル基や第４級アンモニウム塩型の強いカチオン基）を有している。
【００８３】
高分子染料固着剤としては、例えば、ジシアン系化合物（ジシアンジアミド−ホルムアルデヒド重縮合物など）、ポリアミン系化合物［ジエチレントリアミンなどの脂肪族ポリアミン、フェニレンジアミン等の芳香族ポリアミン、ジシアンジアミドと（ポリ）Ｃ2-4アルキレンポリアミンとの縮合体（ジシアンジアミド−ジエチレントリアミン重縮合体など）等］、ポリカチオン系化合物等が例示できる。ポリカチオン系化合物としては、例えば、エピクロルヒドリン−ジＣ1-4アルキルアミン付加重合体（エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物など）、アリルアミン又はその塩の重合体（アリルアミン又はその塩の重合体、ポリアリルアミン又はその塩酸塩の重合体等）、ジアリルＣ1-4アルキルアミン又はその塩の重合体（ジアリルメチルアミン又はその塩の重合体など）、ジアリルジＣ1-4アルキルアンモニウム塩の重合体（ジアリルジメチルアンモニウムクロライドの重合体など）、ジアリルアミン又はその塩と二酸化イオウとの共重合体（ジアリルアミン塩−二酸化イオウ共重合物など）、ジアリルジＣ1-4アルキルアンモニウム塩−二酸化イオウ共重合体（ジアリルジメチルアンモニウム塩−二酸化イオウ共重合物など）、ジアリルジＣ1-4アルキルアンモニウム塩とジアリルアミン又はその塩もしくは誘導体との共重合体（ジアリルジメチルアンモニウム塩−ジアリルアミン塩酸塩誘導体の共重合物など）、ジアリルジＣ1-4アルキルアンモニウム塩重合体（ジアリルジメチルアンモニウム塩重合物など）、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩重合物［ジＣ1-4アルキルアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩の重合体など］、ジアリルジＣ1-4アルキルアンモニウム塩−アクリルアミド共重合体（ジアリルジメチルアンモニウム塩−アクリルアミド共重合体など）、アミン−カルボン酸共重合体等が例示できる。これらの高分子染料固着剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００８４】
染料定着剤の割合は、固形分換算で、成膜性樹脂成分１００重量部に対して１〜２００重量部（例えば、１〜５０重量部）、好ましくは５〜１５０重量部（例えば、５〜４０重量部）、さらに好ましくは１０〜１００重量部（例えば、１０〜３０重量部）程度であり、通常１０〜６０重量部程度である。
【００８５】
（添加剤）
転写層は、必要により種々の添加剤、例えば、他の染料定着剤、安定化剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定化剤等）、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、アンチブロッキング剤、充填剤、着色剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤等を含有していてもよい。ホットメルト接着性微粒子は、上記添加剤の他に、粘着付与剤（ロジン又はその誘導体，炭化水素系樹脂等）、ワックス類等を含有していてもよい。
【００８６】
転写層の塗布量は、１〜１００ｇ／ｍ2、好ましくは１０〜６０ｇ／ｍ2、さらに好ましくは１０〜５０ｇ／ｍ2（例えば、２０〜４０ｇ／ｍ2）程度である。転写層の厚みは、５〜９０μｍ、好ましくは１０〜７０μｍ程度であり、通常、５〜６０μｍ（特に１０〜５０μｍ）程度である。なお、転写層の厚みは、ナイロン微粒子を含む塗布剤を用いて形成した塗膜の最小厚みを意味する。
【００８７】
また、転写層の上には、必要により、多孔質層、ブロッキング防止層、滑性層、帯電防止層などを形成してもよい。
【００８８】
［保護層］
本発明の転写シートにおいて、保護層は、基材と転写層との間に設けてもよく、被転写体に転写した後、転写層を保護する役割を持つ。特に、保護層を設けることにより、耐洗濯性が大きく向上する。
【００８９】
保護層には、基材から剥離可能で、かつ転写層を保護するとともに、転写画像の品質を大きく妨げない限り、種々の熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂、特に成膜性を有するポリマー（なかでも非粘着性であり、かつ可撓性、柔軟性を有するポリマー）が使用できる。熱可塑性樹脂としては、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、熱可塑性ウレタン系樹脂等の各種樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂、ユリア系樹脂、シリコーン系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂うち、基材との濡れ性が高く、しかも転写層を有効に保護できるウレタン系樹脂（例えば、前記熱可塑性ウレタン系樹脂）及び／又はカチオン性樹脂、特にカチオン型熱可塑性ウレタン系樹脂が好ましい。
【００９０】
ウレタン系樹脂としては、前記例示の樹脂が使用でき、熱可塑性ウレタン系樹脂としては、例えば、少なくともポリエステルジオールをジオール成分として用いたポリエステル型ウレタン系樹脂、特に脂肪族ポリエステルジオールを５０重量％以上（例えば、７５重量％以上）含むジオール成分を用いて得られたポリエステル型ウレタン系樹脂が好ましい。また、必要によりジアミン成分を鎖伸長剤として使用して、ウレタン系樹脂を熱可塑性エラストマーとしてもよい。熱可塑性ウレタン系エラストマーとしては、例えば、脂肪族ポリエーテルやポリエステルをソフトセグメントとし、短鎖グリコールのポリウレタン単位をハードセグメントとするエラストマーなどが例示できる。カチオン型熱可塑性ウレタン系樹脂としては、前記例示の３級アミノ基又は４級アンモニウム塩が導入されたウレタン系重合体が例示できる。
【００９１】
保護層の塗布量は、０．１〜２０ｇ／ｍ2、好ましくは１〜１０ｇ／ｍ2、さらに好ましくは１〜７ｇ／ｍ2程度である。保護層の厚みは、０．１〜１０μｍ、好ましくは１〜５μｍ程度である。
【００９２】
［製造方法］
本発明の転写シートは、基材の少なくとも一方の面に前記転写層を形成することにより製造できる。前記転写層は、基材の離型性面に、ホットメルト接着性粒子、成膜性樹脂成分及び必要により他の成分（染料定着剤など）で構成された塗布剤を塗布することにより形成できる。成膜性樹脂成分は、通常、水性溶液又はエマルジョンの形態で使用できる。そのため、成膜性樹脂成分を含む水性溶液又はエマルジョンと、ホットメルト接着性粒子と、必要により他の成分とを混合することにより、転写層用塗布剤を調製できる。水性溶液又は水性エマルジョンの溶媒は、水単独であってもよく、必要によりアルコール類などの親水性有機溶媒を含んでいてもよい。
【００９３】
保護層を形成する場合は、基材の離型性面に、ウレタン系樹脂などで構成された保護層用塗布剤を塗布し、必要により乾燥させて、保護層を形成した後、前記転写層用塗布剤をさらに重ねて塗布すればよい。
【００９４】
塗布剤は、慣用の方法、例えば、ロールコーター、エヤナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、バーコーター、コンマコーター、グラビアコーターなどにより基材の少なくとも一方の面に塗布できる。塗膜を、５０〜１５０℃（好ましくは８０〜１２０℃）程度の温度で乾燥させることにより形成ができる。
【００９５】
このようにして形成された転写層は、インク（特に水性インク）の小滴を飛翔させて記録するインクジェット方式により画像を形成するのに適している。記録画像は、転写層を被転写体と接触させた状態で、適当な温度（例えば、１４０〜２５０℃、好ましくは１４０〜２００℃程度）および圧力（５００〜５０，０００Ｐａ程度）で適当な時間（例えば、５秒〜１分程度）加熱圧着することにより、基材から転写層又は保護層を剥離させることにより、被転写体に円滑に転写又は転移できる。転写画像を含む転写体は必要により加熱して架橋させてもよい。
【００９６】
被転写体としては、繊維、紙、木材、プラスチック、セラミックス、金属等の種々の材料で形成された二次元又は三次元構造物が利用できる。通常、布（例えば、Ｔシャツなど）、プラスチックフィルム・シート又は紙等が被転写体として利用される。
【００９７】
【発明の効果】
本発明のインクジェットプリンター用転写シートは、ギザ転写が起こらない程度にまで、高度にインク吸収性が改善され、かつ耐水性及び耐洗濯性に優れる。また、衣類などの被転写体へ熱転写した場合でも、長期間に亘り鮮明な画像を維持できる。さらに、風合いに優れる転写画像を形成できる。
【００９８】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、文中、特に断わりのない限り、「部」は重量基準である。また、実施例及び比較例で得られた転写シートの各種特性の評価法は次の通りである。
【００９９】
インクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）製、ＰＭ−７７０Ｃ）を使用し、実施例および比較例で得られた転写シートに、シアン、イエロー、マゼンタ、ブラックインクを用い、所定の絵柄を印字し、記録画像を形成した。
【０１００】
（ギザ転写）
印字後、転写シートにギザ転写があるかどうかを目視で観察し、下記の基準で評価した。
【０１０１】
○  ギザ転写がない
△  若干ギザ転写がある
×  ギザ転写がある。
【０１０２】
（耐洗濯性）
Ｔシャツに転写シートの記録画像を当て、家庭用アイロンを用い、最高温度設定（例えば、「高」）、圧力４０ｇ／ｃｍ2で４分間転写し、記録画像をＴシャツに熱転写した。Ｔシャツは市販のＴシャツ（綿１００％、Ｌサイズ）をそのまま使用した。洗濯は市販の全自動洗濯機を用い、温度４０℃の温水に市販の洗剤を１ｇ／リットルの濃度で添加し、洗い１５分間、濯ぎ１１分間、脱水５分間で洗濯を行った。そして、洗濯後のＴシャツを取り出し、水をよく切り乾燥した後、転写画像部を観察し、以下の基準で耐洗濯性を評価した。
【０１０３】
○  転写画像部が殆ど変化しない
△  転写画像部に退色が認められる
×  転写画像部が残っていない。
【０１０４】
合成例１［アクリルシリコーン樹脂の調製］
攪拌機、環流冷却器、滴下ロート、窒素導入管、及び温度計を備えた２０００ｍｌの反応器に、２１９部のイソプロピルアルコールと１．２３部のアゾビスイソブチロニトリルとを仕込み、攪拌して溶解し、８０℃に加温した。
【０１０５】
共重合成分として、４９部のヒドロキシエチルメタクリレート、９４部のジエチルアミノエチルメタクリレート、５部のトリメトキシシランプロピルメタクリレート（日本ユニカー（株）製、Ａ−１７４）、２５部のアクリル酸、３７部のメチルメタクリレート及び３７部のｎ−ブチルメタクリレートを混合し、この混合物を前記反応器中に約４時間かけて滴下した。滴下後、追加触媒として０．２５部のアゾビスイソブチロニトリルと２５部のイソプロパノールとの混合液を滴下し、さらに２時間反応を継続して重合を完了させた。
【０１０６】
重合終了後、攪拌を継続しながら１６部の酢酸を反応器中に添加し、引き続いて、７０５部の水を約２時間かけて滴下した後、ロータリーエバポレーターでイソプロパノールを留去し、アクリルシリコーン樹脂を得た。
【０１０７】
実施例１
固形分換算で、ナイロンパウダー（ダイセルヒュルス（株）製、ベスタメルト４３０−Ｐ１、吸油量４５ｍｌ／１００ｇ）５０部、多孔質ナイロンパウダー（アトケム社製、オルガソール３５０１ＥＸ  Ｄ  ＮＡＴ−１、吸油量２１２ｍｌ／１００ｇ）２０部、ウレタン系樹脂エマルジョン（第一工業製薬（株）製、Ｆ−８５５９Ｄ）５部、合成例１で得られたアクリルシリコーン樹脂２０部、脂肪族アミン塩（ＭＯＲＩＮ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製、アクテックスＦＣ−７）５部を混合し、水性塗布液を調製した。この水性塗布液を、クレイコートをし、シリコーンコートした紙（厚み９０μｍ）に塗布量３０ｇ／ｍ2で塗布し、乾燥することにより転写シートを得た。
【０１０８】
実施例２
固形分換算で、ナイロンパウダー（ダイセルヒュルス（株）製、ベスタメルト４３０−Ｐ１、吸油量４５ｍｌ／１００ｇ）４０部、多孔質ナイロンパウダー（アトケム社製、オルガソール３５０１ＥＸ  Ｄ  ＮＡＴ−１、吸油量２１２ｍｌ／１００ｇ）２０部、ウレタン系樹脂エマルジョン（第一工業製薬（株）製、Ｆ−８５５９Ｄ）３５部、４級アンモニウム塩（第一工業製薬（株）製、カチオーゲンＬ）５部を混合し、水性塗布液を調製した。この水性塗布液を、クレイコートをし、シリコーンコートした紙（厚み９０μｍ）に塗布量３０ｇ／ｍ2で塗布し、乾燥することにより転写シートを得た。
【０１０９】
実施例３
固形分換算で、ナイロンパウダー（ダイセルヒュルス（株）製、ベスタメルト４３０−Ｐ１、吸油量４５ｍｌ／１００ｇ）５０部、多孔質ナイロンパウダー（アトケム社製、オルガソール３５０１ＥＸ  Ｄ  ＮＡＴ−１、吸油量２１２ｍｌ／１００ｇ）２０部、合成例１で得られたアクリルシリコーン樹脂２５部、４級アンモニウム塩（第一工業製薬（株）製、カチオーゲンＬ）５部を混合し、水性塗布液を調製した。この水性塗布液を、クレイコートをし、シリコーンコートした紙（厚み９０μｍ）に塗布量３０ｇ／ｍ2で塗布し、乾燥することにより転写シートを得た。
【０１１０】
比較例１
固形分換算で、ナイロンパウダー（ダイセルヒュルス（株）製、ベスタメルト４３０−Ｐ１、吸油量４５ｍｌ／１００ｇ）７０部、ウレタン系樹脂エマルジョン（第一工業製薬（株）製、Ｆ−８５５９Ｄ）５部、合成例１で得られたアクリルシリコーン樹脂２０部、脂肪族アミン塩（ＭＯＲＩＮ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製、アクテックスＦＣ−７）５部を混合し、水性塗布液を調製した。この水性塗布液を、クレイコートをし、シリコーンコートした紙（厚み９０μｍ）に塗布量３０ｇ／ｍ2で塗布し、乾燥することにより転写シートを得た。
【０１１１】
比較例２
固形分換算で、ナイロンパウダー（ダイセルヒュルス（株）製、ベスタメルト４３０−Ｐ１、吸油量４５ｍｌ／１００ｇ）６０部、合成例１で得られたアクリルシリコーン樹脂３５部、４級アンモニウム塩（第一工業製薬（株）製、カチオーゲンＬ）５部を混合し、水性塗布液を調製した。この水性塗布液を、クレイコートをし、シリコーンコートした紙（厚み９０μｍ）に塗布量３０ｇ／ｍ2で塗布し、乾燥することにより転写シートを得た。
【０１１２】
実施例１〜３及び比較例１〜２で得られた転写シートの評価結果を表１に示す。
【０１１３】
【表１】
0004384349.tif 000002
【０１１４】
表１から明らかなように、実施例１〜３の転写シートでは、ギザ転写が発生しない。
【０１１５】
実施例４〜８及び比較例３〜５
４級アンモニウム塩を含有するカチオン性ウレタン系樹脂エマルジョン（第一工業製薬（株）製、Ｆ−８５５９Ｄ）を、クレイコートしシリコーンコートした紙（厚み９０μｍ）の上に塗布し、保護層（厚み１０μｍ）を有するシートを得た。さらに、ナイロンパウダー（ダイセルヒュルス（株）製、ベスタメルト４３０−Ｐ１、吸油量４５ｍｌ／１００ｇ）、多孔質ナイロンパウダー（アトフィナジャパン（株）（旧アトケム社）製、オルガソール３５０１ＥＸ  Ｄ  ＮＡＴ−１、吸油量２１２ｍｌ／１００ｇ）、ポリエチレングリコール（三洋化成工業（株）製、ＰＥＧ４０００Ｓ）、ウレタン系樹脂（新中村化学（株）製、ＳＰレジンＭＥ−３０７）、染料定着剤（センカ（株）製、パピオゲンＰ１０９、４級アンモニウム塩含有物）を表２に示す割合（固形分換算）で混合し、水性塗布液を調製した。この水性塗布液を、前記シートの保護層の上に塗布し、乾燥することにより表２に示す厚みの保護層及び転写層を有する転写シートを得た。得られた転写シートの評価結果を表２に示す。
【０１１６】
実施例９
保護層を設けない以外は実施例４と同様にして転写シートを得た。得られた転写シートの評価結果を表２に示す。
【０１１７】
【表２】
0004384349.tif 000003
【０１１８】
表２の結果から明らかなように、実施例４〜９の転写シートは、ギザ転写が発生しないと共に、耐洗濯性にも優れる。これに対して、比較例３〜５の転写シートは、ギザ転写と耐洗濯性とを同時に満たすことはできない。