(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
集電体、及び粉末形態の水酸化ニッケルをべースとする活性物質と、
伝導性粒子と伝導性繊維との混合物から構成される導電材と、
及び、少なくとも１つのポリマー結着材とを含むペーストを有するペースト式ニッケル電極において、
前記伝導性粒子は、平均サイズＤ１が前記活性物質の粉末の平均直径Ｄ／２０であるか又はこれより小さく、
前記伝導性繊維は、平均サイズＤ２が前記平均直径Ｄに等しいか又はこれより小さく、平均の長さＬ２が前記平均サイズＤ２の値の２５倍であるか又はこれより大きいことを特徴とするペースト式ニッケル電極。
【請求項２】
前記平均サイズＤ１は、前記平均直径Ｄ／１００であるか又はこれより小さく、
前記平均サイズＤ２は、前記平均直径Ｄに等しいか又はこれより小さく、
前記平均の長さＬ２は、前記平均サイズＤ２の値の７５倍であるか又はこれより大きいことを特徴とする請求項１に記載のペースト式ニッケル電極。
【請求項３】
前記平均直径Ｄは、５μｍ〜１５μｍであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のペースト式ニッケル電極。
【請求項４】
前記平均サイズＤ１は、０．１μｍであるか又はこれより小さいことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のペースト式ニッケル電極。
【請求項５】
前記平均サイズＤ２は、２μｍであるか又はこれより小さいことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のペースト式ニッケル電極。
【請求項６】
前記伝導性繊維は、炭素繊維、金属繊維、又は金属でコートされた繊維から選択されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のペースト式ニッケル電極。
【請求項７】
前記伝導性粒子は、炭素粒子又は金属粒子から選択されることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のペースト式ニッケル電極。
【請求項８】
前記導電材は、前記活性物質の３重量％〜１５重量％であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のペースト式ニッケル電極。
【請求項９】
前記活性物質は、
主としてニッケルと、
コバルト及びマンガンから選択される１つの元素の少なくとも１つの同時晶出水酸化物と、
及び、カドミウム、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、イットリウム、銅、アルミニウムから選択される１つの元素の少なくとも１つの同時晶出水酸化物とを、
含む水酸化物であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のペースト式ニッケル電極。
【請求項１０】
前記活性物質は、同時晶出水酸化コバルトを１％〜４％、同時晶出水酸化亜鉛を２％〜８％、含んでいることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載のペースト式ニッケル電極。
【請求項１１】
前記集電体は、ニッケルフォームであることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載のペースト式ニッケル電極。
【請求項１２】
前記ぺーストは、
ポリテトラフルオロエチレンをべースとする第一ポリマー結着材と、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、及び、ポリビニリデンフルオリドから選択される第二ポリマー結着材とを、
含んでいることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載のペースト式ニッケル電極。
【請求項１３】
前記ぺーストは、前記活性物質を５５質量％〜７５質量％、前記伝導性粒子を１質量％〜１０質量％、及び、前記伝導性繊維を１質量％〜１０質量％、含んでいることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載のペースト式ニッケル電極。
【請求項１４】
前記ぺーストは、前記活性物質を６０質量％〜７０質量％、前記伝導性粒子を１質量％〜１０質量％、及び、前記伝導性繊維を２質量％〜６質量％、含んでいることを特徴とする請求項１２に記載のペースト式ニッケル電極。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する分野】
本発明は、特にアルカリ電解質を含む蓄電池用の正極として用いられるペ―スト式ニッケル電極に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アルカリ電解質を含む蓄電池に用いることができるニッケル正極には多くの種類がある。すなわち：
−  導電材と混合された電気化学的に活性な物質、この場合水酸化物Ｎｉ（ＯＨ）2を、電解質が活性物質を湿らせるが、活性物質がポケットから出ないように孔が開けられた壁を有する金属ポケットに充填して得られたポケット式電極；
−  電気化学的に活性な物質が、化学的又は電気化学的沈殿によって焼結された支持体上に付着させられた焼結式電極。
【０００３】
ユーザーの増大する需要に応えて、ニッケル正極は今日ではペースト式が製造され得る。その他の種類の電極に比べて、ペースト式電極は、より多量の電気化学的に活性な物質を含んでいる。従ってこれの容量は増加し、製造コストは低くなる。
【０００４】
ペースト式ニッケル電極は、二次元伝導性支持体、例えばエキスパンデッドメタル、グリッド、ティシュー、孔の開いていない帯板、又は孔の開いた帯板上に、あるいは多孔質三次元伝導性支持体、例えばフェルト、金属フォーム、あるいは炭素フォーム内にペーストを付着させることによって製造することができる。電極の製造の際、揮発性溶媒をペーストに添加して、成形を容易にするためにその粘度を調節する。ペーストが支持体上又は支持体内に付着されたら、全体を圧縮し、乾燥して、所望の密度および厚さを有する電極を得る。
【０００５】
このペーストは、主成分として、通常粉末形態のいわゆる「活」物質、ポリマー結着材、及び最も多くの場合は導電材を含んでいる。ペースト式ニッケル電極において、ペーストを構成する活性物質は一般に、ニッケルをベースとする水酸化物を含んでいる。水酸化ニッケルは、あまり伝導性がない化合物であり、良好な電気的パーコレーションを可能にする導電材の添加が必要である。
【０００６】
特許文献ＦＲ−２  ５６７  ３２６号は、導電材としてニッケル粉末の添加を提案している。特許文献ＪＰ−６３  ００４  ５６１号によれば、伝導性を改良するために、導電材として短いニッケル繊維を用いることもできる。
【０００７】
特許文献ＥＰ−０  ５８１  ２７５号は、次のようなペースト式ニッケル電極について記載している。すなわちこの電極は、活性物質として粉末状水酸化ニッケルを含み、導電材として、空間の３方向に突き出た鎖構造の多数のゾーンを含むフィラメント状ニッケル粉末を含んでいる。これらの鎖構造のゾーンの平均直径は、１．３ミクロンであるか又はそれ以下である。有利にはニッケル粉末は、微粒子（直径０．６〜１．０ミクロン）と、より大きな粒子（直径が１．３ミクロンより小さいもの）との混合物の形態にある。この電極は容量が高められ、寿命が長くなっている。
【０００８】
特許文献ＥＰ−０  ６５８  ９４８号は、活性物質としての水酸化ニッケルと、導電材としての黒鉛とから成るペースト式ニッケル電極型の正極を備えたアルカリＮｉ−ＭＨ蓄電池について記載している。このニッケル正極によって、蓄電池は高い使用温度に対する安定度が高められている。このニッケル正極をカドミウム負極と組合わせることはできないが、それは、この場合、黒鉛がカーボネートイオンに酸化され、これらが電解質に入るからであると明示されている。
【０００９】
急速放電における非焼結ニッケル電極の性能を高めるために、特許文献ＪＰ−５７  １３８  ７７６号は、粒子、好ましくは黒鉛粉末と、例えば炭素繊維又はステンレス鋼繊維との混合物から成る導電材を提案している。
【００１０】
導電材として、コバルト化合物、例えば金属コバルトＣｏ、水酸化コバルトＣｏ（ＯＨ）2（ＪＰ−６  ２５１  １５７号）、コバルト塩（ＥＰ−０  ４９０９９１号）及び／又は酸化コバルトＣｏＯ（ＪＰ−６  ２８３  １７０号）を用いて、伝導体格子の分布が改良される。
【００１１】
導電材としてコバルト化合物を含むニッケル電極を備えたアルカリ蓄電池の最初の充電の際、前記化合物はオキシ水酸化コバルトＣｏＯＯＨに酸化される。ここにおいてコバルトは酸化数＋３にされる。このオキシ水酸化コバルトは、ニッケル正極の作動の正常範囲において安定であり、アルカリ電解質に不溶である。これは電極の電気的パーコレーションを保証する。
【００１２】
完全に放電された状態で保管された場合、コバルト化合物を含むペースト式ニッケル正極を有するＮｉ−Ｃｄ又はＮｉ−ＭＨアルカリ蓄電池は、電圧が時間の経過ともに減少する。保管期間が長くなると、その電圧は０Ｖの方に向かう。この現象の動力学は、保管温度に依る。このような保管条件において、ペースト式正極を有するアルカリ蓄電池は、正極から生じる不可逆的容量損失を被る。
【００１３】
実際、正極の電圧が０ボルトに近い場合、電極が含んでいるオキシ水酸化コバルトは電極の正常な作動範囲でしか安定でなく、これはゆっくりと減少する。このときまずコバルトが、Ｃｏ3Ｏ4において酸化数＋２．６６にされ、ついでＣｏ（ＯＨ）2において酸化数＋２にされ、最後にＣｏにおいて酸化度０にされる。ところで水酸化コバルトＣｏ（ＯＨ）2は、電解質中に非常に溶解性がある化合物である。その結果、数ヶ月の保管期間後、ペースト式電極のパーコレーション格子の一部溶解によって伝導性が失われる。その結果１５％を超えることもある不可逆的容量損失が生じる。この不可逆的容量損失は、当初ペーストに導入されたコバルト化合物がどんなものであれ生じる。
【００１４】
特許文献ＥＰ−０  ６３４  ８０４号は、次のようなアルカリ蓄電池用のペースト式ニッケル電極について記載している。すなわちこれの活性物質は、本質的に水酸化ニッケルから構成され、これの導電材は、コバルト、水酸化コバルト、及び炭素粉末から選択される少なくとも１つの化合物を含んでいるものである。ＥＰ−０  ６３４  ８０４号によるニッケル電極は、従来の電極より大きい使用温度範囲において高いエネルギー密度が備えられている。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、保管期間中の不可逆的容量損失を示さない、アルカリ蓄電池用のペースト式ニッケル正極を提案することを目的とする。
【００１６】
本発明の目的は、保管中に不可逆的容量損失を示さないペースト式ニッケル正極である。この電極は、集電体、及び粉末形態の水酸化ニッケルをベースとする活性物質、伝導性粒子と伝導性繊維との混合物から成る導電材、及び少なくとも１つのポリマー結着材を含むペーストを含んでおり、この電極は、前記伝導性粒子の平均サイズＤ１がＤ／２０であるか又はそれより小さいこと、及び前記伝導性繊維は、平均サイズＤ２がＤに等しいか又はこれより小さく、平均長さＬ２がＤ２の値の２５倍であるか又はこれより大きく、ここでＤは前記活性物質の粉末の平均直径であることを特徴とする。
【００１７】
【課題を解決する手段】
伝導性粒子の形状は球形であっても完全な不規則形であってもよい。「粒子」とは、平均サイズＤ１によって定義された場合、同程度の三次元的大きさを有する非常に少量の物質のことである。
【００１８】
「繊維」とは、平均サイズＤ２及び平均の長さＬ２によって定義された場合、三次元の１つの大きさが他の２つよりも大きい、非常に少量の物質のことである。
【００１９】
伝導性粒子は好ましくは、平均サイズＤ１がＤ／１００であるか又はそれより小さく、伝導性繊維は平均サイズＤ２がＤに等しいか又はこれより小さく、平均の長さＬ２がＤ２の値の７５倍であるか又はそれより大きい。
【００２０】
粉末形態の活性物質の平均直径Ｄは有利には５〜１５μｍである。好ましくは０．１μｍ又はそれ以下のＤ１と、２μｍ又はそれ以下のＤ２を選ぶ。
【００２１】
好ましくは伝導性繊維は、炭素繊維、金属繊維、又は金属（例えばニッケル）でコートされた繊維である。好ましくは伝導性粒子は、炭素粒子、又は金属（例えばニッケル）粒子である。
【００２２】
好ましくは導電材は、活性物質の３〜１５重量％である。この値を超えると、電極中の導電材の割合が大きくなるので、電極の容積当りの容量は減少する。
【００２３】
本出願において用いられている「水酸化ニッケルをベースとする活性物質」という用語は、水酸化ニッケル、主としてニッケルを含む水酸化物を意味するものであってもよいが、同様にコバルト、マンガンから選択される１つの元素の少なくとも１つの同時晶出（syncrystallized）水酸化物と、カドミウム、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、イットリウム、銅、アルミニウムから選択される１つの元素の少なくとも１つの同時晶出水酸化物とを含む水酸化ニッケルを意味するものであってもよいことはもちろんである。
【００２４】
水酸化ニッケルをベースとする活性物質は有利には、同時晶出水酸化コバルト１〜４％と、同時晶出水酸化亜鉛２〜８％を含んでいる。
【００２５】
水酸化ニッケル中に含まれる同時晶出水酸化物は、水酸化ニッケルとともに固溶体を形成する水酸化物、すなわち連続可変な割合において、水酸化ニッケルの結晶格子によって規定される原子部位を占めている水酸化物である。
【００２６】
本発明の実施態様によれば、集電体はニッケルフォームであり、ペーストは前記活性物質及び前記導電材の外に、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）をベースとする第一結着材と、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、及びポリビニリデンフルオリド（ＰＶＤＦ）から選択される第二結着材を含んでいる。
【００２７】
ペーストは有利には、活性物質５５〜７５質量％、好ましくは６０〜７０質量％、伝導性粒子１〜１０質量％、及び伝導性繊維１〜１０質量％、好ましくは２〜６質量％を含んでいる。
【００２８】
本発明のその他の利点及び特徴は、下記実施例を読めば明らかになるであろう。これらの実施例は例証のために示されているものであり、限定的なものではない。
【００２９】
【実施例】
先ず、本発明の範囲には該当しないが、説明上、次のようなぺーストを用いて、ニッケル基準電極「ａ」を製造する。すなわちこのぺーストの重量に対する重量割合で表示された組成は、およそ次のようなものである：
−  平均直径が１２μｍであって、大部分ニッケルから成り、同時晶出水酸化コバルト約３％と、同時晶出水酸化亜鉛約４．５％を含む水酸化物粉末：６６％、
−  金属コバルト：１％、
−  酸化コバルトＣｏＯ：５％、
−  水：２６．２％、
−  ＣＭＣをべースとするゲル：０．３％、
−  ＰＴＦＥ：１．５％。
【００３０】
このようにして得られたペーストを、多孔率約９５％のニッケルフォームに導入する。全体を乾燥し、ついでラミネートして、電極「ａ」を得る。
【００３１】
ニッケル−カドミウム式蓄電池Ａａを組立てる。蓄電池Ａａは、既知の焼結式カドミウム電極２つに取囲まれている、既に作られた電極「ａ」を含んでいる。これらの電極は、２つの不織ポリアミド層及び酸素不透過性セルロース膜によって分けられている。この束を、アルカリ電解質で含浸する。この電解質は、水酸化カリウムＫＯＨ  ９．１Ｍと水酸化リチウムＬｉＯＨ  ０．２Ｍの水溶液から成るものである。
【００３２】
４８時間放置した後、蓄電池Ａａを下記条件下において電気化学的サイクルテストに付す。
【００３３】
サイクル１：
−  ２０℃で１０時間０．１Ｉｃでの充電。ここにおいてＩｃは、１時間で蓄電池の公称容量を放電するのに必要な電流である；
−  １ボルトの停止電圧（ｔｅｎｓｉｏｎ  ｄ’ａｒｒｅｔ）までの０．２Ｉｃでの放電。
【００３４】
サイクル２〜１０：
−  ２０℃で７．５時間０．２Ｉｃでの充電。
【００３５】
−  １ボルトまで０．２Ｉｃでの放電。
【００３６】
ついで蓄電池Ａａを、室温において放電された状態で保管する。約２ヶ月後、蓄電池Ａａの電圧は、オキシ水酸化ニッケルの安定電圧（１．０５Ｖ）より低くなっていることがわかる。
【００３７】
６ヶ月の保管後、下記条件下で残存容量の測定を実施する。
【００３８】
サイクル１１〜１６：
−  ２０℃で７．５時間０．２Ｉｃでの充電。
【００３９】
−  １ボルトまで０．２Ｉｃでの放電。
【００４０】
ニッケルをベースとする水酸化物と導電材、すなわち酸化コバルトＣｏＯ及び金属コバルトＣｏとの混合物の重量に対する単位質量容量を、６ヶ月の保管前（サイクル１０）と保管後（サイクル１６）に測定し、これらの測定値を下記表１にまとめる。
【００４１】
酸化コバルトと金属コバルトを含む基準電極を含んでいる蓄電池Ａａの長期間の保管後、不可逆的容量損失は１２％であることが確かめられる。
【００４２】
実施例１：
次のような伝導体格子を用いて、ニッケル電極「ｂ」を製造する。すなわちこの伝導体格子は、平均粒度３５０×１０−１０  ｍの炭素粉末と、平均サイズ１０μｍ、平均の長さ３００μｍの炭素繊維から成っている。
【００４３】
次のようなペーストを用いて、ニッケル電極「ｂ」を製造する。すなわちこのペーストの重量に対する重量割合で表示された組成は、およそ次のようなものである：
−  平均直径が１２μｍであって、大部分ニッケルから成り、同時晶出水酸化コバルト約３％と、同時晶出水酸化亜鉛約４．５％を含む水酸化物粉末：６６％、
−  平均粒度３５０×１０-10ｍの炭素粉末：２％、
−  平均サイズ１０μｍ、平均の長さ３００μｍの炭素繊維：２％、
−  水：２８％、
−  ＣＭＣをベースとするゲル：０．３％、
−  ＰＴＦＥ：１．７％。
【００４４】
電極「ｂ」を含む蓄電池Ａｂを、蓄電池Ａａの場合の方法と同様な方法で組立てた。蓄電池Ａａの場合と同じサイクルを実施する。
【００４５】
６ヶ月の保管前と保管後の活性物質の効率を、下記表１にまとめる。
【００４６】
まず、電極「ｂ」を含む蓄電池Ａｂの保管前の効率は、金属コバルトと酸化コバルトをベースとする伝導体格子を有する基準電極を含む蓄電池Ａａの保管前の効率と同じ程度であることが分る。
【００４７】
さらには、長期間の保管後、蓄電池Ａｂの不可逆的容量損失は０％であることが確かめられる。従って長期間の保管による不可逆的容量損失は、蓄電池Ａｂの場合には無くなるが、一方コバルト化合物をベースとする伝導体格子を有するニッケル基準電極を備えた蓄電池の場合はこれが１２％であることが分る。
【００４８】
実施例２：
次のような伝導体格子を用いて、ニッケル電極「ｃ」を製造する。すなわちこの伝導体格子は、平均粒度３５０×１０−１０  ｍの炭素粉末と、平均サイズ７μｍ、平均の長さ３００μｍの炭素繊維から成っている。
【００４９】
次のようなペーストを用いて、ニッケル電極「ｃ」を製造する。すなわちこのペーストの重量に対する重量割合で表示された組成は、およそ次のようなものである：
−  平均直径が１２μｍであって、大部分ニッケルから成り、同時晶出水酸化コバルト約３％と、同時晶出水酸化亜鉛約４．５％を含む水酸化物粉末：６６％、
−  平均粒度３５０×１０-10ｍの炭素粉末：２％、
−  平均サイズ７μｍ、平均の長さ３００μｍの炭素繊維：２％、
−  水：２８％、
−  ＣＭＣをベースとするゲル：０．３％、
−  ＰＴＦＥ：１．７％。
【００５０】
電極「ｃ」を含む蓄電池Ａｃを、蓄電池Ａａの場合の方法と同様な方法で組立てた。蓄電池Ａａの場合と同じサイクルを実施する。
【００５１】
長期間の保管前と保管後の活性物質の効率を、下記表１にまとめる。
【００５２】
まず、電極「ｃ」を含む蓄電池Ａｃの保管前の効率は、金属コバルトと酸化コバルトをベースとする伝導体格子を有する基準電極を含む蓄電池Ａａの保管前の効率と同じ程度であることが分る。
【００５３】
蓄電池Ａｃの保管後の効率は、蓄電池Ａｂの効率より大きい。用いられている伝導性の繊維は、より大きな比Ｌ２／Ｄ２を有するものである。その結果、電極「ｃ」のパーコレーション格子の伝導性は、電極「ｂ」より大きい。
【００５４】
さらには、長期間の保管後、蓄電池Ａｃの不可逆的容量損失は０％であることが確かめられる。従って長期間の保管による不可逆的容量損失は、蓄電池Ａｃの場合には無くなるが、一方コバルト化合物をベースとする伝導体格子を有するニッケル基準電極を備えた蓄電池の場合はこれが１２％であることが分る。
【００５５】
実施例３：
次のような伝導体格子を用いて、ニッケル電極「ｄ」を製造する。すなわちこの伝導体格子は、平均粒度３５０×１０−１０  ｍの炭素粉末と、平均サイズ１０μｍ、平均の長さ３００μｍの炭素繊維から成る。
【００５６】
次のようなペーストを用いて、ニッケル電極「ｄ」を製造する。すなわちこのペーストの重量に対する重量割合で表示された組成は、およそ次のようなものである：
−  平均直径が１２μｍであって、大部分ニッケルから成り、同時晶出水酸化コバルト約３％と、同時晶出水酸化亜鉛約４．５％を含む水酸化物粉末：６６％、
−  平均粒度３５０×１０-10ｍの炭素粉末：２％、
−  平均サイズ１０μｍ、平均の長さ３００μｍの炭素繊維：２％、
−  ＮＭＰ（Ｎ−メチル−ピロリドン）をベースとする溶媒：２６．５％、
−  ＰＶＤＦ：３．５％。
【００５７】
電極「ｄ」を含む蓄電池Ａｄを、蓄電池Ａａの場合の方法と同様な方法で組立てた。蓄電池Ａａの場合と同じサイクルを実施する。
【００５８】
保管前と保管後の蓄電池Ａｄの効率を、下記表１にまとめる。
【００５９】
まず、電極「ｄ」を含む蓄電池Ａｄの保管前の効率は、金属コバルトと酸化コバルトをベースとする伝導体格子を有する基準電極を含む蓄電池Ａａの保管前の効率と同じ程度であることが分る。
【００６０】
さらには、長期間の保管後、蓄電池Ａｄの不可逆的容量損失は０％であることが確かめられる。従って長期間の保管による不可逆的容量損失は、蓄電池Ａｄの場合には無くなるが、一方コバルト化合物をベースとする伝導体格子を有するニッケル基準電極を備えた蓄電池の場合はこれが１２％であることが分る。
【００６１】
なお、本発明の範囲には該当しないが、上記の各電極と比較をするために、参考として、次のような伝導体格子を用いて、ニッケル電極「ｅ」を製造する。すなわちこの伝導体格子は、粒度１μｍのニッケル粉末と、平均サイズ１０μｍ、平均の長さ３００μｍの炭素繊維から成っている。
【００６２】
次のようなペーストを用いて、ニッケル電極「ｅ」を製造する。すなわちこのペーストの重量に対する重量割合で表示された組成は、およそ次のようなものである：
−  平均直径が１２μｍであって、大部分ニッケルから成り、同時晶出水酸化コバルト約３％と、同時晶出水酸化亜鉛約４．５％を含む水酸化物粉末：６６％、
−  粒度１μｍのニッケル粉末：２％、
−  平均サイズ１０μｍ、平均の長さ３００μｍの炭素繊維：２％、
−  水：２８％、
−  ＣＭＣをベースとするゲル：０．３％、
−  ＰＴＦＦ：１．７％。
【００６３】
電極「ｅ」を含む蓄電池Ａｅを、蓄電池Ａａの場合の方法と同様な方法で組立てた。蓄電池Ａａの場合と同じサイクルを実施する。
【００６４】
保管前と保管後の蓄電池Ａｅの効率を、下記表１にまとめる。
【００６５】
まず、電極「ｅ」を含む蓄電池Ａｅの効率は、金属コバルトと酸化コバルトをベースとする伝導体格子を有する基準電極を含む蓄電池Ａａの効率よりも非常に低い（−３２％）ことが分る。
【００６６】
さらには、長期間の保管後、粒度Ｄ１＞Ｄ／２０（Ｄは水酸化物粉末の平均直径である）の伝導性化合物を含む電極を備えた蓄電池Ａｅの不可逆的容量損失は１１％であることが確かめられる。この容量損失は、コバルト化合物をベースとする伝導体格子を含むニッケル基準電極の場合に見られた損失と同等である。
【００６７】
【表１】
0004358322.tif 000002