(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリロニトリルと、下記（１）式で示される化合物との共重合体よりなることを特徴とするアクリル系繊維用帯電防止剤。
【化１】
0004360579.tif 000006
［但し、Ｒ1Ｏ、Ｒ2Ｏは炭素数２〜３のアルコキシ基、Ｍ1、Ｍ2は水素又はメタクリル酸基で、Ｍ1、Ｍ2の少なくとも一方はメタクリル酸基、ｘ、ｚは０〜５０の正数（但し、ｘ＋ｚは１以上の正数）、ｙは１〜３５の正数を示す。］
【請求項２】
請求項１記載のアクリル系繊維用帯電防止剤において、共重合体中におけるアクリロニトリルと、（１）式で示される化合物との割合が、アクリロニトリル５〜４０重量％、（１）で示される化合物９５〜６０重量％であるアクリル系繊維用帯電防止剤。
【請求項３】
請求項１又は２記載のアクリル系繊維用帯電防止剤の存在下にアクリル系繊維を、７０℃以上の温度で処理することを特徴とするアクリル系繊維の耐久帯電防止処理方法。
【請求項４】
請求項１又は２記載のアクリル系繊維用帯電防止剤を、アクリル系繊維の染色工程において染色剤とともに併用して処理することを特徴とするアクリル系繊維の耐久帯電防止処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はアクリル系繊維用帯電防止剤及び該帯電防止剤を用いたアクリル系繊維の耐久帯電防止処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
アクリル系繊維の帯電防止処理方法として、アクリル系繊維を、ポリオキシアルキレンアクリル酸エステルとアクリロニトリルとの共重合体、或いはポリオキシアルキレンアクリル酸エステルとアクリロニトリルに、更にビニル系不飽和モノマー及び／又はエチレン系不飽和モノマーを加えた共重合体により、塩析作用のあるイオンを有する塩（以下、塩析剤と呼ぶ。）の存在下に、ｐＨ＝１〜８で処理する方法（特公昭５０−１４９００号公報）が知られている。
【０００３】
しかしながら、上記方法で処理したアクリル系繊維は風合いが硬く、より柔軟な風合いを付与できる帯電防止剤が望まれている。また上記方法において用いる帯電防止剤を、確実にアクリル系繊維に付着せしめるためには、７０〜１００℃程度の高温で処理することが好ましいが、アクリル系繊維製品の製造工程中で、このような高温での処理が行われるのは染色工程であるため、帯電防止処理を染色工程で同時に行う方法を採用することが、帯電防止処理を別工程で単独で行う方法に比べて処理効率、経済性の上からも好ましい。しかしながら塩析剤の存在下で処理を行う上記方法の場合、染色工程で同時に帯電防止処理を施すと、染色ムラが生じ易いという問題があった。このような染色ムラが生じる原因は、染色剤とアクリル系繊維表面との反応を塩析剤が阻害するためではないかと考えられる。一方、上記の処理方法において塩析剤存在下で処理を行わないと耐久性のある帯電防止効果が付与され難いという問題があった。
【０００４】
本発明は上記の点に鑑みなされたもので、塩析剤の存在下で処理を行わずともアクリル系繊維に耐久性のある優れた帯電防止効果を付与できるとともに、処理後の繊維の風合いが柔軟であり、しかもアクリル系繊維の染色工程で染色と同時に帯電防止処理を施すことのできるアクリル系繊維用帯電防止剤及びアクリル系繊維の帯電防止処理方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
即ち本発明のアクリル系繊維用帯電防止剤は、アクリロニトリルと、下記（１）式で示される化合物との共重合体よりなることを特徴とする。
【０００６】
【化２】
0004360579.tif 000002
［但し、Ｒ1Ｏ、Ｒ2Ｏは炭素数２〜３のアルコキシ基、Ｍ1、Ｍ2は水素又はメタクリル酸基で、Ｍ1、Ｍ2の少なくとも一方はメタクリル酸基、ｘ、ｚは０〜５０の正数（但し、ｘ＋ｚは１以上の正数）、ｙは１〜３５の正数を示す。］
【０００７】
本発明の帯電防止剤において、共重合体中におけるアクリロニトリルと、上記（１）式で示される化合物との割合が、アクリロニトリル５〜４０重量％、（１）で示される化合物９５〜６０重量％であることが好ましい。
【０００８】
また本発明のアクリル系繊維の耐久帯電防止処理方法は、上記帯電防止剤の存在下にアクリル系繊維を、７０℃以上の温度で処理することを特徴とする。本発明方法は、上記帯電防止剤をアクリル系繊維の染色工程において染色剤とともに併用して処理する方法を包含する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明において、アクリルニトリルとの共重合体を形成する下記（１）式で示される化合物は、テトラメチレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物と、メタクリル酸メチルとをエステル化する等の方法で得られる。
【００１０】
【化３】
0004360579.tif 000003
【００１１】
上記（１）式において、Ｒ1Ｏ、Ｒ2Ｏは炭素数２〜３のアルコキシ基、Ｍ1、Ｍ2は水素又はメタクリル酸基、ｘ、ｚは０〜５０の正数（但し、ｘ＋ｚは１以上の正数）、ｙは１〜３５の正数を示し、ｘが２以上の時、Ｒ1は同一のアルキレン基であっても異なるアルキレン基がブロック状乃至ランダム状に結合したものであっても良く、ｚが２以上の時、Ｒ2は同一のアルキレン基であっても異なるアルキレン基がブロック状乃至ランダム状に結合したものであっても良い。またｘ、ｙが１以上の時、Ｒ1、Ｒ2は同一であっても異なっていても良い。更に、Ｍ1、Ｍ2は同一であっても異なっていても良いが、少なくとも一方がメタクリル酸基であることが必要である。
【００１２】
（１）式で示される化合物は、平均分子量１７３〜１０万のものが好ましく、より好ましくは２００〜５０００である。
【００１３】
上記（１）式で示す化合物は、例えば旭硝子株式会社製のアルコキシポリテトラメチレングリコール：Ｓ−７５６０（平均分子量１０００）やＳ−７６８０（平均分子量２０００）、三洋化成株式会社製のＰＴＭＧ（ポリオキシテトラメチレングリコール）にエチレンオキシド、プロピレンオキシドを付加したものと、メタクリル酸メチルとをエステル化する等の方法によって得ることができる。
【００１４】
本発明の帯電防止剤は、アクリロニトリルと上記（１）式で示されるアルコキシポリテトラメチレングリコールメタクリレートとの共重合体であるが、ブロック共重合体であってもランダム共重合体であっても良い。この共重合体を構成するモノマー成分含有量は、アクリロニトリル成分とアルコキシポリテトラメチレングリコールメタクリレート成分の合計量に対し、アクリロニトリル成分５〜４０重量％、アルコキシポリテトラメチレングリコールメタクリレート成分９５〜６０重量％であることが帯電防止性と柔軟性付与の上で好ましく、特にアクリロニトリル成分２０〜３５重量％、アルコキシポリテトラメチレングリコールメタクリレート成分８０〜６５重量％であることが好ましい。
【００１５】
アクリロニトリルとアルコキシポリテトラメチレングリコールメタクリレートとは、例えばアルコキシポリテトラメチレングリコールメタクリレートを、水あるいはイソプロピルアルコール等の溶媒に溶解させ、過硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム等の触媒の存在下で重合させることができる。重合温度は１０〜１００℃が好ましく、攪拌しながら上記温度に１〜２５時間程度保持することにより重合させることができる。
【００１６】
本発明の帯電防止剤は、アクリロニトリルと上記（１）式で示されるアルコキシポリテトラメチレングリコールメタクリレートからなる共重合体に限らず、更にビニル系不飽和化合物を共重合成分として含むものでも良い。ビニル系不飽和化合物をモノマー成分として含有する場合、共重合体中におけるビニル系不飽和化合物成分の含有量は、アクリロニトリル、アルコキシポリテトラメチレングリコールメタクリレート及びビニル系不飽和化合物の合計量に対し、４０重量％以下であることが好ましい。
【００１７】
上記ビニル系不飽和化合物としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、ヒドロキシエチルアクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート等が挙げられる。
【００１８】
本発明の帯電防止剤により帯電防止処理を行う好ましいアクリル系繊維としては、アクリロニトリルを５０重量％以上含有する共重合体からなるポリアクリロニトリル繊維、モダアクリル繊維、もしくはこれらの繊維からなる糸、編物、織物、前記繊維と他の繊維との混合品等が挙げられる。
【００１９】
本発明の帯電防止剤によりアクリル系繊維を処理するには、例えば本発明帯電防止剤を含む処理液中にアクリル系繊維を浸漬する方法が採用される。本発明帯電防止剤を含む処理液としては、本発明帯電防止剤を０．１〜４０重量％程度含む水分散液が好ましい。浸漬処理は７０℃以上で行うことが好ましく、特に８０〜１００℃で１０分〜５時間程度処理することが好ましい。
【００２０】
本発明の帯電防止剤によるアクリル系繊維の帯電防止処理は、アクリル系繊維製品の製造工程中の任意の工程中で同時に行うか、或いは任意の工程と工程との間に独立した工程として行うことができるが、本発明の帯電防止剤による処理には上記したような高温処理が好ましいことから、高温処理を行う染色工程において染色剤とともに本発明帯電防止剤を併用し、染色と同時に帯電防止処理を施すことが、処理効率、経済性、柔軟性及び帯電防止効果の耐洗濯性の面で特に好ましい。
【００２１】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。尚、実施例、比較例で用いた帯電防止剤を以下に示す。
【００２２】
▲１▼帯電防止剤Ａ（本発明品）
アクリロニトリル成分含有量３０重量％、アルコキシポリテトラメチレングリコール（Ｓ−７６８０）メタクリレート成分含有量７０重量％の共重合体。
【００２３】
▲２▼帯電防止剤Ｂ（本発明品）
アクリロニトリル成分含有量４０重量％、アルコキシポリテトラメチレングリコール（Ｓ−７５６０）メタクリレート成分含有量６０重量％の共重合体。
【００２４】
▲３▼帯電防止剤Ｃ（本発明品）
アクリロニトリル成分含有量２５重量％、アルコキシポリテトラメチレングリコール（Ｓ−７６８０）メタクリレート成分含有量６５重量％、グリシジルメタクリレート成分含有量１０重量％の共重合体。
【００２５】
▲４▼帯電防止剤Ｄ（本発明品）
アクリロニトリル成分含有量２５重量％、アルコキシポリテトラメチレングリコール（Ｓ−７５６０）メタクリレート成分含有量５０重量％、ポリエチレングリコールジメタクリレート（分子量４００）成分含有量２５重量％の共重合体。
【００２６】
▲５▼帯電防止剤Ｅ（比較品）
アクリロニトリル成分含有量３５重量％、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（分子量１３００）成分含有量５５重量％、グリシジルメタクリレート成分含有量１０重量％の共重合体。
【００２７】
▲６▼帯電防止剤Ｆ（比較品）
アクリロニトリル成分含有量５０重量％、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（分子量１０００）成分含有量５０重量％の共重合体。
【００２８】
実施例１〜４、比較例１〜２
染色剤（カチオン染料:AIZEN Cathilon Red K-GLH：保土ヶ谷化学株式会社製）１．０重量％／繊維、均緩染剤（オスピンＴＡＮ：東海製油株式会社製）１．０重量％／繊維、表１に示す帯電防止剤５．０重量％／繊維、酢酸１．０重量％を含む染色浴の温度を５０℃に保持し、この染色浴中にアクリル繊維（カシミロン１００％ニット）を浴比１：２０にて浸漬し、その後、1℃／分で昇温し、９８〜１００℃で１時間保持して染色した後、冷却した。５０℃まで冷却後、染色された繊維を染色浴から取り出して遠心脱水機にて脱水後、８０℃に設定された熱風乾燥機中で１時間乾燥した。尚、帯電防止剤Ｅで処理した比較例１の場合は、さらに塩析剤として硫酸ナトリウムを５重量％含有させた染色浴を用いた。乾燥後の繊維の柔軟性、帯電防止性、帯電防止効果の持続性、染色状態を評価した。結果を帯電防止剤を含まない点を除いて実施例１と同様の処理を行った参考例の結果とともに表１にあわせて示す。
【００２９】
【表１】
0004360579.tif 000004
【００３０】
※１：柔軟性
パネルテスター１０人のハンドリングテストにより、処理後の繊維の柔らかさ、キシミの有無を以下の５段階で評価した。
５・・・９〜１０人が柔らかさ良好でキシミなしと判定。
４・・・７〜８人が柔らかさ良好でキシミなしと判定。
３・・・５〜６人が柔らかさ良好でキシミなしと判定。
２・・・３〜４人が柔らかさ良好でキシミなしと判定。
１・・・０〜２人が柔らかさ良好でキシミなしと判定。
【００３１】
※２：帯電防止効果
２５℃、４０％Ｒ．Ｈ.における表面固有抵抗値を、東京電子株式会社製高抵抗計：ＴＲ−１にて測定し、その値で示した。
【００３２】
※３：帯電防止効果の持続性
家庭用二槽式洗濯機を用い、洗剤としてスーパートップコンパクト（花王製）を０．５ｇ／Ｌの割合で使用して、洗濯（４０℃、５分）、濯ぎ（常温、２分）、脱水、濯ぎ（常温、２分）を洗濯１回として、５回の洗濯を繰り返し、その後、湯洗い（４０℃、５分）、脱水、湯洗い（４０℃、５分）、脱水を行い、風乾した。風乾後、２５℃、４０％Ｒ．Ｈ．で２４時間放置後、東京電子株式会社製高抵抗計：ＴＲ−１にて表面固有抵抗値を測定し、その値を示した。
【００３３】
※４：染色状態
繊維の色相を参考例の繊維と比較し、
良好・・・参考例の繊維と比べ、同等の色相を呈している。
不良・・・参考例の繊維と比べ、色に濃淡のむらがあり染色斑が認められる。
として評価した。
【００３４】
実施例５
処理温度による効果の違いを確認するために、実施例１と同一組成の帯電防止剤５重量％を含む浴を表２に示す各温度に保持し、この浴中にアクリル繊維（カシミロン１００％）を浴比１：２０にて２０分間浸漬し、その後、繊維を浴から取り出して遠心脱水機にて脱水後、８０℃に設定された熱風乾燥機中で１時間乾燥した。乾燥後、繊維の柔軟性、帯電防止効果、帯電防止効果の持続性を上記実施例１〜４と同様にして測定した。結果を表２に示す。
【００３５】
【表２】
0004360579.tif 000005
【００３６】
【発明の効果】
以上説明したように本発明のアクリル系繊維用帯電防止剤は、アクリロニトリルとアルコキシポリテトラメチレングリコールメタクリレートとの共重合体よりなるものであり、本発明の帯電防止剤剤で処理した繊維は帯電防止効果、帯電防止効果の持続性に優れることはもとより、処理後の繊維の柔軟性にも優れている。更に本発明の帯電防止剤は塩析処理を必要としないため、繊維の染色工程において同時に帯電防止処理を行っても染色ムラを生じる虞れがない。また繊維の染色工程において同時に帯電防止処理を行う本発明の帯電防止処理方法によれば、帯電防止処理を別工程で行う必要がないため、効率良く経済的に帯電防止処理を施すことができ、しかも染色工程において帯電防止処理を同時に行っても染色ムラを生じる虞れがなく、染色性、柔軟性、帯電防止性に優れた繊維を得ることができる等の効果を有する。