(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）で表されるヒドロキシ安息香酸エステル化合物。
【化１】
0004212011.tif 000008
【請求項２】
請求項１記載のヒドロキシ安息香酸エステル化合物を含有する感熱記録材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は新規な化合物であるヒドロキシ安息香酸エステル化合物に関するものであり、更には、該化合物を発色性物質と併用すれば優れた顕色剤として機能する感熱記録材料に関するものである。
上記化合物は、特にフェノール系顕色剤が使用されている感熱記録材料分野において好ましく使用される。
その他抗菌剤、各種合成樹脂原料等にも用いることができる。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
感熱記録材料は、通常無色ないし淡色の発色性物質（ロイコ染料）と熱の作用を受けると発色性物質を発色させる顕色剤とを、増感剤、バインダーおよびその他の添加剤とともに紙、合成紙、プラスチックフィルムもしくはシートなどの支持体表面に塗布して感熱記録層を設けることにより製造されている。そして記録装置において、サーマルヘッドや熱ペンなどの発熱素子が接触したときに、発色性物質と顕色剤が反応して黒色などに発色して記録される。かかる感熱記録材料は、他の記録材料に比較して現像や定着などの煩雑な処理を施すことなく、比較的な簡単な装置でしかも短時間で記録が得られること、記録の際の騒音の発生が少ないことや環境汚染が少ないこと、コストが安いことなどの利点があるために、図書、文書などの複写ばかりでなく、各種計測用記録紙、コンピューター、ファクシミリ、テレックス、乗車券等自動販売機、プリペイドカード、ラベルなどの記録材料として広く使用されている。
【０００３】
従来の感熱記録材料においても、発色性物質（ロイコ染料）、これを熱的に発色させる顕色剤および必要に応じて用いられる増感剤等を適切に組み合わせて感熱記録層として用いることにより、初期の発色感度および地肌部の汚れ（地肌カブリ）の観点からは実用上満足しえるものが得られている。
しかしながら、これらの感熱記録体を日光や照明などに長時間暴露した場合には、発色部がかすんだり、あるいは消えてしまうばかりでなく、地肌部が黄変してしまう欠点があり、ファクシミリ受信紙やワープロ、パソコンなどのプリントアウトしたものを卓上に放置した場合には、記録画像が不鮮明となり、文書保存上問題となっている。
さらに、従来の感熱記録材料はこのように耐光性の保存安定性において劣るばかりでなく、高温および／または多湿の条件下に保存した場合にも同様に、発色部が消色したり地肌カブリが発生するなど各種特性の保存安定性に欠け、これらの保存安定性を改善することが強く求められてきた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を解決するため検討を重ねた結果、本発明に係る新規なヒドロキシ安息香酸エステル化合物を見いだすことに成功し、しかもこの新規な化合物を感熱記録層中に含有させることにより、従来の感熱記録材料同様に初期の発色感度に優れることは勿論であるが、各種保存安定性の点で従来に比し極めて優れたに感熱記録材料が得られることを見出し本発明に到達した。
【０００５】
即ち、本発明の要旨は以下の通りである。
第１の発明は、下記式（Ｉ）で表されるヒドロキシ安息香酸エステル化合物に関する。
【０００６】
【化２】
0004212011.tif 000002
【０００７】
第２の発明は、上記第１の発明のヒドロキシ安息香酸エステル化合物を含有する感熱記録材料に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に係る新規なヒドロキシ安息香酸エステル化合物、及びそれを使用した感熱記録材料について、更に詳細に説明する。
本発明に係る前記式（Ｉ）で表されるヒドロキシ安息香酸エステル化合物は、例えば、概略次の合成方法によって製造することができる。
【０００９】
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート１モル、４−ヒドロキシ安息香酸３〜６モル、適量の脱水触媒および適量の有機溶媒を窒素気流下、約１７０℃で約３時間撹拌下に還流冷却しながら大部分の水を、続いて溶媒ジグライムをそれぞれ溜去させ、残留物を酢酸エチルに溶解し、水を添加して油水分離する操作を繰り返し、水層のｐＨが中性になるまでこの操作を繰り返す。次に酢酸エチルを溜去し、残留成分を石油エーテルに加熱溶解し、冷却することにより結晶を得ることができるが、この結晶の成分は示差熱、赤外線吸収スペクトル及び核磁気共鳴吸収スペクトルの各分析により融点、化学構造、結晶構造等が明らかになり、目的とする前記式（Ｉ）で表されるヒドロキシ安息香酸エステル化合物であることが特定され、該化合物は新規な化学物質であることが分かる。
【００１０】
本発明に係るヒドロキシ安息香酸エステル化合物は、感熱記録材料の感熱記録層に含有せしめた場合、顕色剤として機能する。
該ヒドロキシ安息香酸エステル化合物の使用量は、感熱記録材料に要求される性能、記録適性、発色性物質（ロイコ染料）あるいは併用される他の添加剤の種類および使用量によっても変わるため、特に限定されるものではないが、通常、発色性物質（ロイコ染料）１重量部に対して好ましくは０．０１〜１０重量部、更に好ましくは０．１〜５重量部が使用される。該ヒドロキシ安息香酸エステル化合物の使用量が発色性物質（ロイコ染料）１重量部に対して０．０１重量部未満の場合には発色感度が不十分となることもある。また、１０重量部を超えて使用してもその効果はそれ以上大きくならないことがあり、経済的ではない。
【００１１】
本発明に係るヒドロキシ安息香酸エステル化合物を感熱記録材料の顕色剤として用いる場合、ロイコ染料が発色性物質として使用されるが、一般の感熱記録材料などに用いられている発色性物質（ロイコ染料）であれば特に制限はない。
【００１２】
次にこれらの発色性物質（ロイコ染料）の具体例を挙げるが、これらの染料は単独で使用することができることは勿論、数種類を混合して用いることもできる。
（１）３，３−ビ  ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド；３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニル−３−インドリル）フタリド；３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチル−３−インドリル）フタリド；３，３−ビス（９−エチル−３−カルバゾリル）−５−ジメチルアミノフタリド；３，３−ビス（２−フェニル−３−インドリル）−５−ジメチルアミノフタリド；３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド；３，３−ビス〔２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ビニル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリドなどのトリアリールメタン系化合物。
（２）４，４−ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒドリンベンジルエーテル；Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミンなどのジフェニルメタン系化合物。
（３）ローダミン−β−アニリノラクタム；３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン；３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン；３−ジエチルアミノ−７−（２−フルオロアニリノ）フルオラン；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン；３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（β−エトキシエチルアミノ）フルオラン；３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（γ−クロロプロピルアミノ）フルオラン；３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシエチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン；３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（４−アニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオランなどのキサンテン系化合物。
（４）ベンゾイルロイコメチレンブルー；ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルーなどのチアジン系化合物。
（５）３−メチルスピロジナフトピラン；３−エチルスピロジナフトピラン；３−ベンジルスピロジナフトピラン；３−メチルナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピランなどのスピロ系化合物。
（６）その他、３，５’，６−トリス（ジメチルアミノ）−スピロ〔９Ｈ−フルオレン−９，１’−（３’Ｈ）−イソベンゾフラン〕−３’−オン；１，１−ビス〔２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラクロロ（３Ｈ）イソベンゾフラン−３−オン；３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド；３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、などが挙げられる。
【００１３】
また前述したように、本発明に係る式（Ｉ）で表されるヒドロキシ安息香酸エステル化合物はそれ自体、耐光性その他の耐性に関する保存安定性に優れた感熱記録材料用顕色剤としての効果を奏するので、通常は他の顕色剤を併用する必要はないが、発色感度をより増大させる必要がある場合は、フェノール系、カルボン酸系あるいは金属系などの、感熱記録材料用として公知の顕色剤を併用することができる。
また、これらの公知の顕色剤を併用することによって本発明に係るヒドロキシ安息香酸エステル化合物の使用量を低減することもできる。
【００１４】
これら公知の顕色剤としては、例えばｐ−オクチルフェノール；ｐ−第三ブチルフェノール；ｐ−フェニルフェノール；ｐ−ヒドロキシアセトフェノン；α−ナフトール；β−ナフトール；ｐ−第三オクチルカテコール；２，２’−ジヒドロキシビフェニル；ビスフェノールＡ；１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン；２，２−ビス−（（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン；ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン；ビス（３，４−ジヒドロキシフェニル）スルホン；２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル；ビス〔２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エトキシ〕メタン；４−（４−イソプロポキシベンゼンスルホニル）フェノール；４−ヒドロキシフタル酸ジメチル；ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル；ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル；３，５−ジ第三ブチルサリチル酸；２，４−ジヒドロキシベンズアニリド；２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシベンズアニリド；２，４−ジヒドロキシ−２’，４’−ジメチルベンズアニリド；２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシ−５’−メチルベンズアニリド；ビス（４−（２，４−ジヒドロキシフェニルカルボニルアミノ）−３−メトキシフェニル）メタン；４−メチルベンゼンスルホン酸−２−ヒドロキシアニリドなどのフェノール類の他、レゾルシノール類、安息香酸等の有機カルボン酸、サリチル酸亜鉛等の金属塩が挙げられ、特にフェノール系の顕色剤を用いることが好ましい。
【００１５】
本発明に係るヒドロキシ安息香酸エステル化合物を感熱記録材料の顕色剤として用いるとき、該感熱記録材料の発色感度を高めるために増感剤を更に添加使用することができる。
ここに増感剤としては、例えば酢酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ベヘニン酸亜鉛、安息香酸亜鉛、サリチル酸ドデシルエステル亜鉛塩、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム等の有機酸の金属塩；ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチロールアミド、ステアロイル尿素、アセトアニリド、アセトトルイジド、安息香酸ステアリルアミドエチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオクチル酸アミド等のアミド化合物；１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、ｍ−ターフェニル、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−ベンジロキシビフェニル、ジフェニルカーボネート、ビス（４−メチルフェニル）カーボネート、ジベンジルオキザレート、ビス（４−メチルベンジル）オキザレート、１−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸ベンジル、３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸フェニル、メチレンベンゾエート、アセト酢酸アニリド、２−クロロアセト酢酸アニリド、１，４−ビス（２−ビニロキシエトキシ）ベンゼン、２−ベンジロキシナフタレン、４−ベンジロキシ安息香酸ベンジル、ジメチルフタレート、テレフタル酸ジベンジル、ジベンゾイルメタン、ジフェニルスルホン、ｐ−トルエンスルホン酸アニリド、４−メチルフェノキシ−ｐ−ビフェニル等を用いることができる。
これら増感剤は、通常発色性物質（ロイコ染料）１重量部に対して０．１〜１０重量部使用される。
【００１６】
本発明に係る感熱記録材料に化学的保存安定性、特に高度の耐光性、地肌部の耐変色性の保存安定性が要求される場合には、更に公知のヒンダードアミン系光安定剤を添加することもできる。
該ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド；１−〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート；Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン；テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート；テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート；３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン；３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン；１，５，８，１２−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物；２−第三オクチルアミノ−４，６−ジシクロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン縮合物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合物等が挙げられる。
これらヒンダードアミン系光安定剤は、通常発色性物質（ロイコ染料）１重量部に対して通常０．０５〜１重量部が好ましく添加される。
【００１７】
なお、必要に応じて更に公知の保存安定剤を併用し、感熱記録材料に対して、より高度の化学的保存安定性を付与することもできる。
ここに使用される保存安定剤としては、例えば、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン；１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン；４，４−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）；４，４’−チオビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）；２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）；２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）などのヒンダードフェノール化合物；４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン；ナトリウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホスフェートなどが挙げられる。
これらの保存安定剤は、通常、発色性物質（ロイコ染料）１重量部に対して好ましくは０．１〜１０重量部が使用される。
【００１８】
その他、本発明に係る感熱記録材料は、支持体表面に感熱記録層を形成するために例えば、感熱記録層形成用の結合剤等が好ましく添加される。
該結合剤としては、通常ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド重合体、でんぷん類、スチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体あるいはこれらの変性物などが使用される。
顔料としてカオリン、シリカ、珪藻土、タルク、二酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、メラミンなどの充填剤が配合されてもよい。
更にこの他に金属石けん類、アマイド類、ワックス類、光安定剤、耐水化剤、分散剤、消泡剤などを必要に応じて使用することができる。
【００１９】
本発明に係る感熱記録材料は、支持体表面に発色性物質及び前記ヒドロキシ安息香酸エステル化合物に加え、他の顕色剤、増感剤、光安定剤、結合剤等の各種成分が適宜添加されてなる感熱発色層が形成されてなるものであるが、該感熱発色層の外表面にオーバーコート層を設けて、感熱記録材料に高い機械的保存安定性を付与することができる。また、感熱発色層の発色感度を向上させるために、該感熱発色層と支持体間にアンダーコート層を設けることも好ましい。
【００２０】
上記オーバーコート層としては、感熱記録層表面に例えば光硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂または熱硬化性樹脂などを塗布した後、硬化させて皮膜を形成したものであってもよく、その他皮膜の形成が可能なラテックスや水溶性高分子をコーティングして形成したもの、更にはエポキシ化合物などの架橋剤または硬化剤を併用したコーティング剤を使用したものでもよい。なお、必要に応じて前記ヒンダードアミン系光安定剤の少なくとも一部をこの層に含有させて化学的保存安定性を付与することができる。
オーバーコート層形成のためのコーティング手段には、フィルム、シート等の表面塗装方法として公知のいかなる方法をも用いることができ、コート層の厚さも何ら限定されるものではなく、所望の性能になるように適宣選択される。
【００２１】
また上記アンダーコート層としては、例えば、無機顔料および／または有機顔料と接着剤とを主成分とする層、発泡性フィラーと接着剤とを主成分とする層、粒状および／または繊維状の無機および／または有機中空材料と接着剤とを主成分とする層、水溶性高分子または水分散性高分子化合物を含有する水溶液を機械的に発泡させて得た塗液で形成させた発泡層などが好ましい。これらの成分からなるアンダーコート層は、感熱記録材料に前記保存安定性を与える他、上記のような断熱性に優れた素材を用いることにより、少ないエネルギーによる発色が可能となる。なお、該アンダーコートー層のコーティング方法やコート層の厚さについても特に制限されるものではなく、所望の性能になるように上記オーバーコート層形成手段と同様な手段が適宣選択される。
【００２２】
本発明に係る感熱記録材料を製造する方法は特に限定されるものではないが、好適には本発明に係るヒドロキシ安息香酸エステル化合物、発色性物質（ロイコ染料）、必要に応じて用いられる他の顕色剤、増感剤、光安定剤、保存安定剤などを分散媒に添加して微粒子化した塗液が用いられる。この微粒子化には通常、ボールミル、アトライター、サンドグラインダーなどの磨砕機あるいは適当な乳化装置を用いることができる。
上記塗液を紙あるいは各種フィルム類に、前記オーバーコート層等形成手段と同様の方法で塗布することによって目的とする感熱記録材料が得られる。
【００２３】
本発明に係る感熱記録材料は計測用記録計用紙、ファクシミリ用紙、プリンター用紙、ラベル、値札、切符など熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱し記録、所定期間保存する必要のある各種の用途に用いることができる。
なお、本発明に係るヒドロキシ安息香酸エステル化合物は、上記のように感熱記録材料の顕色剤として用いられる以外にも、抗菌剤や合成樹脂の原料などとして用いることができる。
【００２４】
【実施例】
以下、実施例をもって本発明を更に詳細に説明する。しかしながら、本発明は以下の実施例によって何ら制限を受けるものではない。
（実施例１）
本実施例は、前記式（Ｉ）で示されるヒドロキシ安息香酸エステル化合物の合成に関するものである。
分水器をつけた３００ｍｌの丸底フラスコに、４−ヒドロキシ安息香酸４２．１ｇ、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート２６．１ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸・１水和物０．３ｇ、および溶媒としてジグライム３０ｇを仕込んだ。窒素気流下、約１７０℃で３時間撹拌し、理論量の９５重量％の水が流出したことを確認した。次に、減圧してジグライムを留去し、残留物にの酢酸エチル２００ｍｌを加えて溶解させた。分液ロートに移し、ｐＨが中性になるまで水洗後、油水分離した。酢酸エチル層を取り、酢酸エチルを留去した後、残留物を石油エーテルに加熱溶解し、冷却して結晶を析出させた。濾過して結晶を取り出し、乾燥して淡褐色結晶４７．１ｇ（収率７５．８％）を得た。
得られた結晶について、示差熱、赤外線吸収スペクトル、ＮＭＲを測定した。その結果を以下に示す。
（１）示差熱
自動融点測定装置によりＤＳＣを測定したところ、約３３０℃に融点のピークが見られた。
（２）赤外線吸収スペクトル
赤外線吸収スペクトルを測定したところ、３４００ｃｍ-1、２９００ｃｍ-1、１６９０ｃｍ-1、１６００ｃｍ-1、１５８０ｃｍ-1、１４５０ｃｍ-1、１２７０ｃｍ-1、１１６０ｃｍ-1、８５０ｃｍ-1、７６０ｃｍ-1、６９０ｃｍ-1付近に比較的強いピークが見られた。
（３）ＮＭＲ
1Ｈ−ＮＭＲ（重クロロホルム中：δ値）を測定したところ、次の結果が得られた。
１０．２４６  ：ｓ，３Ｈ
７．９〜７．７：ｄ，６Ｈ
６．９〜６．７：ｄ，６Ｈ
４．５〜４．３：ｔ，６Ｈ
４．３〜４．１：ｔ，６Ｈ
これらの結果から、得られた化合物は新規なヒドロキシ安息香酸エステル化合物であることが確認された。
【００２５】
（実施例２）
３−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン２０ｇおよび１０重量％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇをボールミルで充分に粉砕して分散液Ａを得た。
また、ステアリン酸メチロールアミド２０ｇを１０重量％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇとともにボールミルで充分に粉砕して分散液Ｂを得た。
更に本発明に係る式（Ｉ）で表される顕色剤の化合物１の２０ｇを１０重量％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇとともにボールミルで充分に粉砕して分散液Ｃを得た。
上記分散液Ａ、ＢおよびＣを１：２：２の重量比で混合し、混合液２００ｇに対し炭酸カルシウム５０ｇを添加し、充分に分散させて塗液とし、この塗液を５０ｇ／ｍ2 の基紙上に厚さ３２μｍで塗布し、乾燥して感熱記録材料を得た。
得られた感熱記録材料を用い、感熱印字装置（株式会社大倉電機製のＴＨ−ＰＭＤ）を用いてパルス幅０．８ｍｓｅｃで印字した記録像の発色濃度および地肌部の濃度（初期濃度）を、マクベス濃度計（マクベス社製のＲＤ−９３３型）により測定した。
この発色させた感熱記録材料を、０．１重量％アルキル硫酸ナトリウム水溶液で満たした容器に浸漬し、室温で４８時間放置した後、発色部および地肌部の濃度変化を測定し、耐水性の保存安定性を評価した。
また、この発色させた感熱記録材料をカーボンアークフェードメーター中に入れ、６時間照射した後の発色部の濃度を測定し、耐光性の保存安定性を評価した。なお、地肌部の濃度については黄色フィルターを用いて測定した。
さらに、この発色させた感熱記録材料の印字部および地肌部にジオクチルフタレートをスタンプし、４０℃、乾燥の条件下で２４時間保存した後の発色部および地肌部の濃度を測定し、耐油性の保存安定性を評価した。それらの結果を表１に示す。
【００２６】
（比較例１）
実施例２において使用された式（Ｉ）で表される顕色剤の化合物１に代え、下記式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）でそれぞれ表される比較化合物１、２及び３を使用した他は実施例２と同様にして感熱記録材料を作成し、実施例２同様の測定、評価を行った（比較例１−１，１−２，１−３）。それらの結果は表１に示す。
【００２７】
【化３】
0004212011.tif 000003
【００２８】
【化４】
0004212011.tif 000004
【００２９】
【化５】
0004212011.tif 000005
【００３０】
【表１】
0004212011.tif 000006
【００３１】
（実施例３）
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン２０ｇおよび１０重量％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇをボールミルで充分に粉砕して分散液Ａを得た。
また、ジフェニルスルホン２０ｇおよび１０重量％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇをボールミルで充分に粉砕して分散液Ｂを得た。
更に実施例２で使用の顕色剤の化合物１の２０ｇを１０重量％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇとともにボールミルで充分に粉砕して分散液Ｃを得た。
上記分散液Ａ、ＢおよびＣを１：２：２の重量比で混合し、混合液２００ｇに対し炭酸カルシウム５０ｇを添加し、充分に分散させて塗液とし、この塗液を５０ｇ／ｍ2 の基紙上に厚さ３２μｍで塗布し、乾燥して感熱記録材料を得た。
得られた感熱記録材料を用い、実施例２と同様の試験を行った。それらの結果を表２に示した。
【００３２】
（比較例２）
実施例３において使用された式（Ｉ）で表される顕色剤の化合物１に代え、実比較例２で使用された比較化合物１、２及び３をそれぞれ使用した他は実施例３と同様にして感熱記録材料を作成し、実施例３同様の測定、評価を行った（比較例２−１，２−２，２−３）。それらの結果は表２に示した。
【００３３】
【表２】
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【００３４】
実施例等から明らかなように、本発明に係る式（Ｉ）で表される化合物は、それ以外のフェノール系の顕色剤を用いた場合に比較して発色部の初期濃度は同程度であるものの、保存性試験後においても発色部の消色および地肌カブリが極めて少なく、各種特性の保存安定性に優れていることが明らかである。
【００３５】
【発明の効果】
本発明に係る式（Ｉ）で表されるヒドロキシ安息香酸エステル化合物を感熱記録安定剤に含有させることにより、過酷な条件下に保存した後にも、発色部の消色および地肌部の変色の少ない、各種特性の保存安定性に優れた感熱記録材料が得られることが分かった。