(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ（プロポキシ化ビスフェノールＡフマレート）樹脂、テレフタル酸、ビスフェノールＡ−エチレンオキシド付加物、シクロヘキサンジメタノールのポリエステル樹脂、またはイソフタル酸およびノナンニ酸とジオールおよびトリオールから生成する１，０００から５０，０００Ｍｗの低分子量分岐コポリエステルの塗膜を含む基板上に画像を形成するステップとトナーでその画像を現像するステップとを含む、均一な光沢の画像を可能にする方法。
【請求項２】
（１）撮像装置における撮像部材上に静電潜像を発生させるステップと、（２）着色剤と、（Ａ）ポリ（プロポキシ化ビスフェノールＡフマレート）樹脂、テレフタル酸、ビスフェノールＡ−エチレンオキシド付加物、シクロヘキサンジメタノールのポリエステル樹脂、またはイソフタル酸およびノナンニ酸とジオールおよびトリオールから生成する１，０００から５０，０００Ｍｗの低分子量分岐コポリエステルと、（Ｂ）スチレン−ブタジエンコポリマと、（Ｃ）スチレン−アクリレートコポリマと、（Ｄ）スチレン−メタクリレートコポリマとを含む群から選ばれた樹脂とを含むトナーで該潜像を現像するステップと、（３）前記低分子量分岐コポリエステルを被覆された基板に現像画像を転写するステップと、（４）該基板上に熱と圧力で該画像を定着させるステップとを含む撮像方法。
【請求項３】
基板と該基板上の１から２０マイクロメートルの、ポリ（プロポキシ化ビスフェノールＡフマレート）樹脂、テレフタル酸、ビスフェノールＡ−エチレンオキシド付加物、シクロヘキサンジメタノールのポリエステル樹脂、またはイソフタル酸およびノナンニ酸とジオールおよびトリオールから生成する１，０００から５０，０００Ｍｗの低分子量分岐コポリエステル塗膜とを含むと共に、均一な光沢を有する画像の作成のために選択される印画紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は紙類に関し、さらに詳しくは、電子写真に適合する印画紙などの電子写真のための紙、すなわち、例えば、天然セルロースから得られる支持基板を備え、上下に特定の塗膜を有する（バライタ）紙の外観を有して、均一な高光沢画像を得ることができる紙、例えば、被覆紙に関し、さらに、撮像プロセス、特に電子写真プロセスおよびディジタル撮像プロセスにおけるこれらの紙の使用に関する。さらに詳しくは、本発明はカラー強度および光沢均一性においてハロゲン化銀光沢プリントまたは高品質光沢オフセットプリントに類似または同等である電子写真プリントの光沢の均一性を、米国特許第３，５９０，０００号（その開示を全体的に本願に引用し援用する）に参照される公知のＳＰＡＲポリエステルの様な低溶融分岐ポリエステルなどのポリエステル樹脂の実質的に透明な塗膜が塗布された被覆紙を用いて達成するためのプロセスに関する。例えば、約１から約１０ミクロン、好ましくは約７ミクロンまたは適切なその他の厚みの薄い塗膜、特にポリエステル塗膜は、定着トナー粒子を吸収することにより平滑な表面および高くて均一な光沢をもたらし、この光沢はトナー付着面積率（degree of toner coverage）に対する依存性がより小さい。実施形態において、この被覆印画紙は、高い光学密度、着色トナーなどの乾燥着色トナーに対して約９８％より大きい、さらに詳しくは約９８から約１００％の光耐久度値および約１００％の水耐久性値を有する透明で明るく且つ光沢のある画像を記録することが可能であると共に、従来のカラー写真カメラプリントと外観および触感において匹敵する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
公知の材料とプロセスがその所期の目的に適することがある一方で、電子写真用途において用いるのに特に適する印画紙の必要性が存在する。加えて、電子写真乾燥トナーと共に用いることが可能であって、トナーを印画紙に適切に定着させるために必要な熱およびエネルギが約１４％減少し、このため従来の約１７５℃でなく、例えば、１５０℃でトナーを定着させることを可能にする印画紙が必要とされている。さらに、電子写真トナーと共に用いることができると共に、定着装置内でその詰まりを減少させる印画紙が必要とされている。さらにまた、エネルギ要求量が約１４％減少され、場合により通常の約１７５から約１８０℃でなく１５０℃でトナーを定着させることを可能にし、詰まりを減少させ、写真が満足な画像品質、紙への優れた定着性のある印画紙が必要とされる。さらに重要なことは、７５°光沢計により測定して約７０ＧＵから約１００ＧＵの完全に均一で高い光沢レベルが、一般的に有するハロゲン化銀プリントに似たような、高くて均一な光沢をも示す電子写真用途に適する印画紙が必要とされている。
【０００３】
そこで、本発明はこれら要求を満足させ得る印画紙を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明の１つの特徴は、電子写真撮像システム用として特に適する電子写真印画紙を含む印画紙であって、均一な光沢を有する現像画像を可能とすると共に、本願において例示するポリエステルなどの、例えば、紙上の塗膜が定着トナー粒子を吸収することにより平滑な画像面をもたらす印画紙を提供することである。
【０００５】
本発明のさらにもう１つの特徴は、電子写真用乾燥トナーと共に用いられることが可能で、トナーを定着させる際に必要な熱およびエネルギが減少されると共に、ハロゲン化銀プリントと同等または類似の、可視画像全体を通して均一な光沢を有する画像が得られる印画紙を提供することである。
【０００６】
本発明のさらにもう１つの特徴は、電子写真用乾燥トナーと共に選択されることが可能で、定着装置内の詰まりが最小限にされる印画紙を提供することである。
【０００７】
本発明のもう１つの特徴は、定着エネルギ要求量が減少され、詰まりが減少されると共に、写真における満足な画像品質、印画紙への優れた画像の定着および優れた光沢も示す電子写真撮像方法、特にゼログラフィ撮像方法に用いるのに適する印画紙を提供することである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本実施形態の被覆印画紙は、セルロース基板などの基板と、この基板上にヘイデンハイン（Ｈｅｉｄｅｎｈａｉｎ）のモデルＭＴ−１２厚み計により測定した際に、例えば、約１から約１５、または約５から約１０マイクロメートルのきわめて薄いポリエステルまたは類似のポリマの塗膜とを含み、均一な光沢の画像形成を可能にする。さらに詳しくは、例えば、パシフィックサイエンティフィック（Ｐａｃｉｆｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）からのグロスガード（Ｇｌｏｓｓｇａｒｄ）、７５°光沢計で測定した際に、約５０から約１００の高度で均一な光沢の単位を生成し得るプロセスを提供する。すなわち、ここでは、光沢が画像上で大幅に異なったり、変化しない、もしくは光沢差レベルが減少または最小化されるプロセス、すなわち、本ポリエステル被覆紙において約４０ＧＵから約８０ＧＵという光沢差を回避し得るプロセスを提供する。ここで、均一な光沢とは、例えば、約２０ＧＵから約１０ＧＵの間、好ましくは約１０ＧＵから約０ＧＵの間の光沢差を意味する。
【０００９】
本実施形態の他のプロセスは、ポリエステルの塗膜を含む基板上に画像を形成するステップと、トナーでその画像を現像するステップとを含み、均一な光沢の画像を可能にする。
【００１０】
ここで、前記プロセスにおいて、ポリエステル塗膜が約１から約１５マイクロメートルの厚みのものとすることができ、または、ポリエステル塗膜が約７マイクロメートルの厚みのものとすることができる。上記ポリエステル塗膜は、ポリ（プロポキシ化ビスフェノールＡフマレート）樹脂、テレフタル酸、ビスフェノールＡ−エチレンオキシド付加物、シクロヘキサンジメタノールのポリエステル樹脂、またはイソフタル酸およびノナンニ酸とジオールおよびトリオールから生成する約１，０００から約５０，０００Ｍｗの低分子量分岐コポリエステルとすることができる。光沢値は、高度であり、例えば７５°光沢計により測定して約５０ＧＵ−約１００ＧＵの間であるプロセス、光沢値が高くて７５°光沢計により測定して約８０ＧＵ−約１００ＧＵの間であって、現像画像全体を通して光沢が同じか類似している。上記基板は、約８０マイクロメートルから約２００マイクロメートルの厚みのものである。ハロゲン化銀プリントと同等または類似の高度で均一な光沢は、７０ＧＵ−約１００ＧＵの光沢範囲において実質的に光沢差がないことを意味する。前記基板は、セルロース基板であり、約１０から約９０重量％の軟木クラフトおよび約１０から約９０重量％の硬木クラフトを含む、硬木クラフトと軟木クラフト繊維とのアルカリサイズおよび酸サイズされた配合物からなる。セルロース基板のサイズ値が約２００秒から約１，１００秒であり、ポロシティが約５０から約３００ｍｉｌ／分であると共に、厚みが約５０マイクロメートルから約２５０マイクロメートルである。
【００１１】
また、他の撮像プロセスは、（１）撮像装置において撮像部材上に静電潜像を生じさせるステップと、（２）着色剤と公知の熱可塑性樹脂などの樹脂、さらに詳しくは、（Ａ）ポリエステル、（Ｂ）スチレン−ブタジエンコポリマ、（Ｃ）スチレン−アクリレートコポリマおよび（Ｄ）スチレン−メタクリレートコポリマを含む群から選ばれた結合剤樹脂とからなるトナーでその潜像を現像するステップと、（３）現像画像をポリエステルで被覆された紙に転写するステップと、（４）熱と圧力でその画像を紙上に定着させるステップとからなる。
【００１２】
上記において、紙などのポリエステルで被覆された基板上に得た画像は、ブラックトナーに対して約１．４５−約１．５６の間、シアントナーに対して約１．３５−約１．４０の間、マゼンタトナーに対して約１．２３−約１．３０の間、イエロートナーに対して約０．８７−約０．８９の間の光学密度を有する。また、「着色剤」が顔料であると共に、「樹脂」がポリエステルである撮像プロセス、着色剤が染料である撮像プロセス、ポリマ塗膜を含む被覆基板上に画像を形成するステップとトナーでその画像を現像するステップとを含むと共に、高度で均一な光沢の画像を可能にする。塗膜がポリエステルである。「基板」が約８０マイクロメートルから約２００マイクロメートルの範囲の厚みを有する紙または被覆複写紙である。トナーが樹脂と着色剤とを含む。「樹脂」がポリ（プロポキシ化ビスフェノールＡフマレート）のポリエステル、テレフタル酸／ビスフェノールＡエチレン付加物／シクロヘキサンジメタノールを含むポリエステル樹脂、またはイソフタル酸およびノナンニ酸とジオールおよびトリオールから生成する低分子量分岐コポリエステルである。「トナー」が樹脂と着色剤とを含む。印画紙は、基板と該基板上の約１から約２０マイクロメートルの薄い塗膜とを含むと共に、均一な光沢を有する画像の生成のために選択される。また、前記塗膜がポリエステルであり、前記画像が樹脂と着色剤のトナーで現像されると共に、前記ポリエステルが前記画像を定着させるために用いられる温度におけるトナー樹脂より低い溶融粘度を有し、ポリエステル塗膜の溶融粘度が約５００ポアズから１，０００ポアズであり、トナー樹脂の溶融粘度が約４，０００ポアズから約５，０００ポアズである。また、光沢差は、７５°光沢計で測定して約２０ＧＵ−約１０ＧＵの間、または約１０ＧＵ−約０ＧＵの間であるか、光沢差が７５°光沢計で測定して約１０ＧＵ−約０ＧＵの間である。トナー画像は、定着プロセス中に基板塗膜内に吸収される。また、上記プロセスには、ポリエステルの塗膜を含む基板上に画像を形成するステップと、トナーでその画像を現像するステップとを含めることができる。本撮像プロセスは、（１）撮像装置において撮像部材上に静電潜像を生じさせるステップと、（２）着色剤と樹脂とを含むトナーでその潜像を現像するステップと、（３）ポリエステル被覆基板に現像画像を転写するステップと、（４）熱と圧力でその画像を紙上に定着させるステップとからなる。ポリエステルジオールが２，２，４，４−テトラアルキル−１，３−シクロブタンジオール、１，４−ブタンジオールまたは１，３−プロパンジオールである。また、トリオールが２−（ヒドロキシメチル）１，３−プロパントリオール、１，１，１（トリスヒドロキシメチル）エタントリオール、１，２，４−ブタントリオールまたは１，２，３−プロパントリオールである。以下に本プロセスについてさらに詳細に説明する。
【００１３】
選択される基板は、主として、ベースシートの印画紙からなり、インクジェット紙、オフセット紙または電子写真紙として商業的に入手できる被覆紙である。この場合、こうした紙の溶媒被覆により紙にポリマ、好ましくはポリエステルが被覆され、現像のために乾燥トナー、さらに詳しくはポリエステル樹脂を含むトナーが選択される。紙に被覆されるポリエステルなどの塗膜は、好ましくは、例えば、約１４０℃から約１７０℃の画像定着温度において、トナー樹脂より、特にトナーポリエステル樹脂より、低い溶融粘度を有する。より低い溶融粘度とは、例えば、レオメトリックダイナミックメカニカルスペクトロメータにより測定して、約５００ポアズから約１，０００ポアズ、好ましくは約５００ポアズから約７００ポアズの粘度を意味する。紙などの被覆基板は、さらに詳しくは、製造者の塗膜が約７０重量％から約９０重量％のカオリンクレー、焼成クレー、炭酸カルシウム、二酸化チタン、タルクまたはアルミナ３水和物などの顔料、約５から約３０重量％の澱粉、ポリ（ビニルアルコール）、スチレン−ブタジエン、ポリアクリレートまたはポリ（酢酸ビニル）などの結合剤を含むと考えられる被覆された複写紙を含む。これらの被覆複写紙は、チャンピオンペーパーカンパニ（Ｃｈａｍｐｉｏｎ Ｐａｐｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）、コンソリデーテッドペーパーズ社（Ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｅｄ Ｐａｐｅｒｓ Ｉｎｃ．）、旭硝子（Ａｓａｈｉ Ｇｌａｓｓ Ｃｏｍｐａｎｙ）およびシャエーラペーパーズ社（Ｓｈｏｅｌｌｅｒ Ｐａｐｅｒｓ Ｉｎｃ．）などの紙製造者から入手できる。適切な被覆複写紙は、例えば、約８０マイクロメートルから約２００マイクロメートルの範囲の厚みを有する。好ましくはポリエステル塗膜などの塗膜は、さらに詳しくは、ポリ（プロポキシ化ビスフェノールＡフマレート）樹脂、ポリ（テレフタル酸／ビスフェノールＡ−エチレン付加物）、シクロヘキサンジメタノールを含むポリエステル、またはイソフタル酸およびノナンニ酸とジオールおよびトリオールから生成する例えば、約１，０００から約５０，０００、好ましくは約２０，０００Ｍｗの低分子量分岐コポリエステル、例えば、ボスティクカンパニ（Ｂｏｓｔｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手できるＶｉｔｅｌ ５８３３Ｂ樹脂を含む。例えば、米国特許第３，５９０，０００号のポリエステルを含む公知のポリエステルなどの適切なその他の塗膜を選択することが可能である。
【００１４】
適切ないずれの基板も用いることができる。例えば、基板は、約１０から約９０重量％の軟木クラフトおよび約９０から約１０重量％の硬木クラフトを含む、硬木クラフトと軟木クラフト繊維とのサイズされた配合物を含むことができる。硬木の例には、例えば、１つの実施形態において、好ましくは、約７０重量％の量で存在するＳｅａｇｕｌｌ Ｗ乾燥漂白硬木クラフトが挙げられる。軟木の例には、例えば、１つの実施形態において、好ましくは、約３０重量％の量で存在するＬａ Ｔｏｑｕｅ乾燥漂白軟木クラフトが挙げられる。これらのサイズされた基板は、クレー（ジョージアカオリンカンパニ（Ｇｅｏｒｇｉａ Ｋａｏｌｉｎ Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手できるＡｓｔｒｏ−ｆｉｌ ９０クレー、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ Ａｎｓｉｌｅｘ クレー）、二酸化チタン（チオキサイドカンパニ（Ｔｉｏｘｉｄｅ Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手できるＡｎａｔａｓｅ ｇｒａｄｅ ＡＨＲ）、珪酸カルシウムＣＨ−４２７−９７−８、ＸＰ−９７４（フーバ社（Ｊ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ））などのような、約１から約６０、好ましくは約１から約２５重量％の有効量における顔料も含むことが可能である。また、サイズされた基板は、Ｍｏｎ ｓｉｚｅ（モンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏｍｐａｎｙ）社製）、Ｈｅｒｃｏｎ−７６（ハーキュレス（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｃｏｍｐａｎｙ）社製）、Ａｌｕｍ（アライド・ケミカルズ（Ａｌｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から鉄フリーアルムとして入手できる）、およびリテンション助剤（アライド・コロイズ（Ａｌｌｉｅｄ Ｃｏｌｌｏｉｄｓ）からＰｅｒｃｏｌ ２９２として入手できる）などの種々の有効量のサイジング薬品（例えば、パルプの約０．２５％から約２５重量％）を含むことが可能である。実施形態における本発明のために選択されることが可能な商業紙を含む紙のサイズ値は、例えば、約０．４秒−約４，６８５秒の間で異なり、約５０秒から約３００秒のサイジング範囲における紙は、主としてコストを下げるために好ましい。好ましくはポーラスである基板のポロシティ値は、約１００から約１，２６０ｍｉｌ／分、好ましくは約１００から約６００ｍｉｌ／分まで異なって、例えば、熱転写、湿式トナー現像、電子写真およびインクジェットプロセスなどの様な種々のプリンティング手法のためにこれらの紙の使用を可能にする。
【００１５】
本発明のために選択することが可能であると共に、任意の結合剤中に分散されたのり抜剤で処理される商業的に入手可能な内外（表面）的にサイズされた、例えば、約５０マイクロメートルから約２００マイクロメートル、好ましくは約１００マイクロメートルから約１７５マイクロメートルの基板厚みを有する基板には、ジアゾ紙、Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ オフセット紙などのオフセット紙、Ｃｏｎｓｅｒｖａｔｒｅｅなどのリサイクル紙、Ａｕｔｏｍｉｍｅｏなどの事務紙、Ｅｄｄｙ湿式トナー紙およびネコサ（Ｎｅｋｏｏｓａ）、チャンピオン（Ｃｈａｍｐｉｏｎ）、ウィギンズ・ティーペ（Ｗｉｇｇｉｎｓ Ｔｅａｐｅ）、キメネ（Ｋｙｍｍｅｎｅ）、モド（Ｍｏｄｏ）、ドムタル（Ｄｏｍｔａｒ）、ベイチルト（Ｖｅｉｔｓｉｌｕｏｔｏ）およびサンヨー（Ｓａｎｙｏ）などの会社からの複写紙が挙げられ、Ｘｅｒｏｘ４０２４（商標）紙およびサイズされた珪酸カルシウムクレー充填紙が入手可能性およびプリントスルーの低さの点から特に好ましい。
【００１６】
本願において記載したハーキュレスサイズ値は、パルプ製紙業界技術協会により発行されたＴＡＰＰＩ標準Ｔ−５３０ｐｍ−８３に記載されたハーキュレスサイジングテスタ（ハーキュレス・インコーポレーテド（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）から入手できる）で測定した。この方法は、広く用いられたインキ浮上試験に密接に関連している。ＴＡＰＰＩ法は、インキ浮上試験に対して測光式に終点を検出する利点を有する。ＴＡＰＰＩ法は、液前線が紙シートを通過する時に液前線の光学的検出を可能にする浸透成分として弱酸性の水性染料溶液を用いる。この装置は、浸透剤と接触していないシート表面の反射率がもとの反射率の所定の百分率（８０％）に低下するのに要する時間を測定する。
【００１７】
本発明の被覆電子写真印画紙は、トナーにより印刷した際のカールを減少させる。一般に「カール」という用語は、記録シートの幅（または長さと異なって、より短い寸法、例えば、８．５×１１インチシートにおける８．５インチ（２２ｃｍ）もしくはより長い寸法、例えば、８．５×１１インチシートにおける１１インチ（２８ｃｍ））を横切って断面とした時に記録シートにより形成される弧のベースラインと、弧の中点との間の距離を意味する。カールを測定するために、シートをその長い方の両端の片方の中点（例えば、８．５×１１インチシートにおける１１インチ（２８ｃｍ）の両端の片側の中点）で親指と人差し指で持って、シートにより形成された弧を前もって書かれた標準テンプレート曲線と比較する。
【００１８】
電子写真画像の光耐久度値は、英国、ロンドンに所在するミクロスカル・カンパニ（Ｍｉｃｒｏｓｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手したＭａｒｋ−Ｖ光耐久性テスタで測定した。
【００１９】
本願に記載した光沢値は、パシフィックサイエンティフィック（Ｐａｃｉｆｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）（ガードナ／ネオテックインストルメントディビジョン）からのグロスガード、７５°光沢計で測定した。端不明瞭値（エッジ・ラギッドネス：edge raggedness）は、記録された電子画像を引伸ばすことが可能なカメラを備えたオリンパス顕微鏡を用いて測定した。端不明瞭値（エッジ・ラギッドネス：edge raggedness）は、チェックボードパターン上のカラー間ブリードに対する距離をミリメートルで表したものである。
【００２０】
本願に記載した光学密度測定値は、パシフィック・スペクトログラフ・カラーシステム（Ｐａｃｉｆｉｃ Ｓｐｅｃｔｒｏｇｒａｐｈ Ｃｏｌｏｒ Ｓｙｓｔｅｍ）で得た。このシステムは、光学的センサとデータターミナルの２つの主要部分から構成されている。光学的センサは、拡散照射および２度の観察（ビューイング：viewing）を行える６インチの積分球を用いている。このセンサは、透過および反射の両サンプルを測定するために用いることができる。反射サンプルを測定する場合、鏡面成分を含めることが可能である。高解像度で完全分散の格子モノクロメータは、３８０から７２０ナノメートルのスペクトルを走査するために用いた。データターミナルは、１２インチＣＲＴディスプレイ、操作パラメータ選択および三刺激値入力のための数値キーボードおよび製品標準情報入力用の英数キーボードを特徴としている。プリンティング産業により特性づけられるプリントスルー値は、５６０ナノメートルの波長で測定されるＬＯＧ10(黒のバックグラウンドに対する未プリント紙の単一シートの反射率／黒のバックグラウンドに対する黒のプリント面の黒側の反射率）である。
【００２１】
多くの様々なトナーを選択することができる。適切なトナー結合剤の例は、例えば、ホモポリマまたは２種以上のビニルモノマのコポリマを含む、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、スチレンアクリレート、スチレンメタクリレート、スチレンブタジエン、架橋スチレンポリマ、エポキシ、ポリウレタン、ビニル樹脂などの樹脂、およびジカルボン酸とジフェノールを含むジオールとの高分子エステル化生成物である。ビニルモノマには、スチレン、ｐ−クロロスチレン；エチレン、プロピレン、ブチレンおよびイソブチレン等の不飽和モノオレフィン、ビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニルブチレートなどの飽和モノオレフィン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ドデシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、フェニルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレートおよびブチルメタクリレートを含むモノカルボン酸のエステルの様なビニルエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドならびにそれらの混合物等、スチレン含有率が約７０から約９５重量％のスチレンブタジエンコポリマが挙げられる。さらに、上述のスチレンポリマのポリマ、コポリマ、ホモポリマを含む架橋樹脂を選択することができる。
【００２２】
１種のトナー樹脂として、ジカルボン酸と、ジフェノールを含むジオールとのエステル化生成物が選択される。これらの樹脂は、米国特許第３，５９０，０００号に例示されている。特定のその他のトナー樹脂には、スチレン／メタクリレートコポリマ、スチレン／ブタジエンコポリマ、ＰＬＩＯＬＩＴＥＳ（登録商標）、米国特許第４，５５８，１０８号に参照される懸濁重合スチレンブタジエン、ビスフェノールＡとプロピレンオキシドとの反応後に得た生成物をフマル酸と反応させて得られるポリエステル樹脂、ジメチルテレフタレート、１，３−ブタンジオール、１，２−プロパンジオールおよびペンタエリトリットの反応から得られる分岐ポリエステル樹脂、スチレンアクリレートおよびそれらの混合物が挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの約１，０００から約２０，０００の分子量Ｍｗを有するワックスは、定着機構ロールの剥離剤としてトナー組成物中またはトナー組成物上に添加することができる。トナー樹脂が基板塗膜と同じまたは類似であることも好ましい。
【００２３】
樹脂粒子は、十分な量であるが有効な量、例えば、約７０から約９０重量％で存在する。従って、１重量％の電荷増大添加剤が存在すると共に、カーボンブラックなどの１０重量％の顔料または着色剤がその中に含まれている時、約８９重量％の樹脂が選択される。
【００２４】
例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、アニリンブルー、磁鉄鉱またはそれらの混合物を含め、顔料または染料などの周知の着色剤の多くは、トナー粒子のための着色剤として選択することができる。カーボンブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルー、ブラウン、ピンク、オレンジおよびそれらの混合物等であることが可能な着色剤は、トナー組成物を着色するのに十分な量で存在することが望ましい。一般に、着色剤は、トナー組成物の全重量に基づいて約１重量％から約２０重量％、好ましくは約２重量％から約１０重量％の量で存在する。但し、これより少ない量または多い量を選択することができる。
【００２５】
通常、組成物の表面に存在する流動補助剤を含む外部添加剤粒子も本発明のトナー組成物に配合することができる。これらの添加剤の例には、デグッサケミカルズ（ＤｅＧｕｓｓａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手できるＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）などのコロイダルシリカ、金属塩、ステアリン酸亜鉛を含む脂肪酸の金属塩、酸化アルミニウム、酸化チタニウム、チタン酸ストロンチウムの様なチタン酸塩、酸化セリウムおよびそれらの混合物が挙げられ、これらの添加剤は、それぞれ一般に、約０．１重量％から約５重量％、好ましくは約０．１重量％から約１重量％の量で存在する。前述の添加剤の一部は、米国特許第３，５９０，０００号および第３，８００，５８８号に例示されている。
【００２６】
さらに、アライドケミカル（Ａｌｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）およびペトロライト・コーポレーション（Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から商業的に入手できるポリプロピレンおよびポリエチレン、イーストマンケミカルプロダクツ（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ．）から商業的に入手できるＥｐｏｌｅｎｅ Ｎ−１５、サンヨウカセイ（Ｓａｎｙｏ Ｋａｓｅｉ Ｋ．Ｋ．）から入手できる低重量平均分子量ポリプロピレン、Ｖｉｓｃｏｌ ５５０−Ｐおよび類似の材料などの約１，０００から約２０，０００Ｍｗの低分子量ワックスを本発明のトナー組成物に配合することができる。選択される商業的に入手できるポリエチレンは、約１，０００から約１，５００の分子量を有するのに対し、本発明のトナー組成物のために利用される商業的に入手できるポリプロピレンは、約４，０００から約５，０００の分子量を有するものと考えられる。本発明において有用なポリエチレンおよびポリプロピレン組成物の多くは英国特許第１，４４２，８３５号および米国特許第５，２２９，２４２号に例示されている。
【００２７】
低分子量ワックス材料は、様々な量で本発明のトナー組成物中に存在するが、一般に、これらのワックスは、約１重量％から約１５重量％、好ましくは約２重量％から約１０重量％の量でトナー組成物中に存在する。
【００２８】
現像剤組成物の配合物の場合、担体成分、特にトナー組成物と反対の極性を摩擦電気的に想定することが可能な担体成分がトナーと混合される。従って、担体粒子は、例えば、正に帯電しているトナー粒子が担体粒子に接着できるようにすると共に、担体粒子を取巻くことができるようにする負の極性のものから選択することができる。担体粒子の例には、鉄粉、スチール、ニッケル、鉄および銅亜鉛フェライトを含むフェライト等が挙げられる。さらに、担体粒子として、米国特許第３，８４７，６０４号に例示されているニッケルベリー担体を選択することができる。選択された担体粒子は、スチレンと、メチルメタクリレートと米国特許第３，５２６，５３３号および第３，４６７，６３４号に参照されるトリエトキシシランなどのシランとのターポリマ、ポリメチルメタクリレートを一般に含む塗膜、ならびにその他の公知の塗膜等と共に、または塗膜なしで用いることができる。担体粒子は、約０．１から約３重量％の量で１つの実施形態において存在することが可能な塗膜中に、カーボンブラックなどの導電物質を約５から約３０重量％の量で含むことも可能である。例えば、ＫＹＮＡＲ（登録商標）とポリメチルメタクリレートとの混合物（４０／６０）を含め、米国特許第４，９３７，１６６号および第４，９３５，３２６号に参照される摩擦電気系列表において離れているポリマ塗膜も選択することができる。塗膜重量は、本願の指示と異なることが可能であるが、一般に、約０．３から約２、好ましくは約０．５から約１．５重量％の塗膜重量が選択される。
【００２９】
好ましくは、形状において球である担体粒子の直径は、一般に約５０マイクロメートルから約１，０００、さらに詳しくは、約７５から約１５０マイクロメートルであって、担体粒子は、十分な密度と慣性を有すると共に、現像プロセス中に静電画像に接着することを避けることができる。担体成分は、種々の適切な混合率でトナー組成物と混合することができるが、トナー当たり約１−５部から約１００部−約２００重量部の担体が選択された時に最善の結果を得る。
【００３０】
【実施例】
以下に、実施例を用いて本発明を詳細に説明する。
【００３１】
電子写真カラープリントの光沢レベルの差は、特に工夫された光沢差試験ターゲットを用いることにより定量化することができる。試験ターゲットは、８と１／２×１１インチシートから構成され、このシートは、シートの面の周囲に均等に間隔を有する５センチメートル寸法の等しいサイズの９個の正方形を有する。９個の正方形は、各正方形上のトナー付着面積（カバレッジ：coverage）を変えることにより達成される様々な光学密度を有する。すなわち、０％付着面積（基板のみ）、１０％付着面積、２０％付着面積、４０％付着面積、６０％付着面積、８０％付着面積、１００％付着面積、カラーグリーン（２層のトナー）およびプロセスブラック（３層のトナー）。この試験ターゲットのプリントは、その後、所定の基板を用いて電子写真カラー複写機／印刷機で作成される。できた電子写真プリント上の９個の正方形の光沢レベルは、７５°光沢計を用いて測定される。光沢レベルの差は、その後、異なったトナー付着面積の９個の正方形から得られる最高と最低の光沢値間の光沢の差分として規定される。
【００３２】
以下の実施例において用いたゼロックス・コーポレーション（Ｘｅｒｏｘ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）の５７９０トナーセットは、テレフタル酸、ビスフェノールＡ−エチレン付加物、シクロヘキサンジメタノールポリエステル樹脂を含むと共に、各トナーは以下の組成物を有していた。シアントナーは、９５．５％（全体を通して重量）のポリエステル樹脂および４．５％のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を含んでいた。マゼンタトナーは、９４％のポリエステル樹脂および６％のＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１を含んでいた。イエロートナーは、９２．８％のポリエステル樹脂および７．２％のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１７を含んでいた。ブラックトナーは、９４％のポリエステル樹脂および三菱化成コーポレーション（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｋａｓｅｉ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）からの６％のカーボンブラック＃２５Ｂを含んでいた。
【００３３】
比較例Ｉ：
光沢差試験ターゲットのプリントを、基板としてポリエステル塗膜などのポリマのないＸｅｒｏｘイメージＬＸ普通紙を用いてＸｅｒｏｘ ５７９０カラー複写機で作成した。異なったトナー付着面積率の９個の正方形の光沢レベルを７５°光沢計を用いてその後測定し、その値を記録した。８５ＧＵの最も高い光沢レベルは、プロセスブラック正方形から得られ、１０ＧＵの最も低い光沢レベルは、０％トナー付着面積正方形から得られた。従って、このプリントは、７５ＧＵ（８５−１０ＧＵ）の光沢差を示している。潜在的に、普通紙を用いて電子写真カラー複写機でプリントされるいずれの写真原稿も、目によく見えるこのレベルの光沢差を示しうるために、プリントは写真原稿と似つかないものになる。
【００３４】
比較例II：
光沢差試験ターゲットのプリントを、基板としてＷａｒｒｅｎ Ｌｕｓｔｒｏ Ｇｒｏｓｓ紙（商業的に入手できる一般的な被覆紙素材）を用いてＸｅｒｏｘ ５７９０カラー複写機で作成した。異なったトナー付着面積率の９個の正方形の光沢レベルをその後７５°光沢計を用いて測定し、その値を記録した。９０ＧＵの最も高い光沢レベルは、プロセスブラック正方形から得られ、４５ＧＵの最も低い光沢レベルは、８０％トナー付着面積正方形から得られた。従って、このプリントは、４５ＧＵ（９０−４５ＧＵ）の光沢差を示している。潜在的に、現在入手できる被覆紙素材を用いて電子写真カラー複写機でプリントされるいずれの写真原稿も、目によく見えるこのレベルの光沢差を示しうるために、プリントは写真原稿と似つかないものになる。
【００３５】
実施例III：
旭硝子（Ａｓａｈｉ Ｇｌａｓｓ Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手できる被覆インクジェット紙の８と１／２×１１インチ、１５２マイクロメートル厚みのシートを、テレフタル酸と、ビスフェノールＡ−エチレンオキシド付加物と、シクロヘキサンジメタノールとを含むポリエステル樹脂（ゼロックス・コーポレーション（Ｘｅｒｏｘ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）Ｆｅ2Ｏ8ポリエステル）の５マイクロメートル厚みの層として被覆した。ポリエステル塗膜を＃８ドローダウンロッドを用いて塩化メチレン中のポリエステル樹脂の２５％溶液から紙の片側に被覆した。ポリエステル塗膜を空気乾燥し、ここで生成したポリエステル被覆紙を用いて光沢差試験ターゲットのプリントをＸｅｒｏｘ ５７９０カラー複写機で作成した。同じ試験ターゲットのプリントをポリエステル塗膜がされていないＡｓａｈｉ光沢紙のシート上にも作成した。両方のプリント上の９個の正方形の光沢レベルを７５°光沢計を用いて測定し、その値を記録した。４２ＧＵの光沢差をポリエステル上塗のないＡｓａｈｉ光沢紙の場合に得たのに対して、２０ＧＵの大幅に小さい光沢差をポリエステル被覆紙から得た。ポリエステル被覆紙上に作成された写真原稿のプリントは、光沢差がより小さく、光沢の均一性が改善されているため、被覆のない紙上に作成されたプリントより写真に似て見えた。
【００３６】
実施例IV：
商業的に入手できる被覆オフセット紙、Ｋｒｏｍｅｋｏｔｅ １００ｐｏｕｎｄ Ｅｎａｍｅｌのロールをチャンピオンペーパカンパニ（Ｃｈａｍｐｉｏｎ Ｐａｐｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手した。この紙は、両側にチャンピオンの塗膜を用いて製造されており、１５０マイクロメートルの総厚みを有している。紙のロールを、イソフタル酸およびノナンニ酸とジオールおよびトリオールとから生成された低分子量分岐コポリエステル、すなわち、Ｍｎ４，６００、Ｍｗ９，８００でボスティックカンパニ（Ｂｏｓｔｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手したＶｉｔｅｌ ５８３３Ｂポリエステルの層で片側を被覆した。コポリエステル樹脂を酢酸エチル中の２５％溶液として、パイロット規模のＦａｕｓｔｅｌ  Ｃｏａｔｅｒを用いて被覆した。約５００フィート（約１５３ｍ）の紙をコポリエステル樹脂で被覆し、樹脂層の厚みを１００フィート（３１ｍ）ごとに２マイクロメートルずつ増加させて、２マイクロメートルの厚みで開始し１０マイクロメートルの厚みで終了した。ポリエステル層を空気乾燥し、ポリエステル層の厚みを変えたポリエステル被覆紙のセットを用いて光沢差試験ターゲットのプリントをＸｅｒｏｘ ５７９０カラー複写機で作成した。これは、光沢差およびカールの測定ができたプリントを用いて行った。ポリエステル層における６から８マイクロメートルの厚みが、均一で高光沢および小さいカールの最適な組合せをもたらすことが見出された。
【００３７】
約１，０００フィートのＫｒｏｍｅｋｏｔｅ １００ｐｏｕｎｄ Ｅｎａｍｅｌ紙を、その後、ポリエステル、Ｖｉｔｅｌ ５８８３Ｂの７マイクロメートルの最適塗膜厚みで被覆した。光沢差試験ターゲットのプリントを、できたポリエステル被覆紙を用いてＸｅｒｏｘ ５７９０カラー複写機で作成した。同じ試験ターゲットのプリントをポリエステル塗膜のないＫｒｏｍｅｋｏｔｅ １００ｐｏｕｎｄ Ｅｎａｍｅｌ紙のシート上にも作成した。両方のプリント上の９個の正方形の光沢レベルを７５°光沢計を用いて測定し、その値を記録した。ポリエステル層のないＫｒｏｍｅｋｏｔｅ紙の場合、１００ＧＵの最高の光沢レベルをプロセスブラック正方形から得て、４８ＧＵの最低の光沢レベルを４０％トナー付着面積正方形から得たので、５２ＧＵ（１００−４８ＧＵ）の大幅な光沢差を生じた。最適ポリエステル塗膜厚を有するＫｒｏｍｅｋｏｔｅ紙の場合、プロセスブラック正方形から１００ＧＵの最高の光沢レベルおよび１００％トナー付着面積正方形から８８ＧＵの最低の光沢レベルが得られ、１２ＧＵ（１００−８８ＧＵ）の大幅に小さい光沢差という結果となった。ポリエステル被覆Ｋｒｏｍｅｋｏｔｅ紙上に作成された写真原稿のプリントは、光沢の均一性における改善のため、被覆のない紙上に作成されたプリントより写真の画像に近似していた。
【００３８】
上述の被覆および被覆のないＫｒｏｍｅｋｏｔｅ紙上のプリントの断面顕微鏡写真を作成した。これらの顕微鏡写真は、被覆のないＫｒｏｍｅｋｏｔｅ紙の場合、定着トナーが紙の表面上にまだ残留したため、１００ＧＵから４８ＧＵの大幅な光沢差が生じると共に、この光沢はトナー付着面積率に大幅に依存することを示した。ポリエステル被覆サンプル上の定着トナーは、ポリエステル層内に沁み込むか、または分散して紙の表面から消え、プリント全体にはるかに均一な光沢をもたらし、この光沢はトナー付着面積率に対する依存度が小さかった。トナー粒子は、ポリエステル塗膜のために使用された樹脂がカラー複写機で遭遇する定着温度においてトナー樹脂より低い溶融粘度を有するように選択されたので、紙上のポリエステル塗膜内に沁み込むことが可能である。
【００３９】
実施例Ｖ：
商業的に入手できる被覆オフセット紙、Ｋｒｏｍｅｋｏｔｅ ６ＰＴ カバー紙のロールをチャンピオンペーパーカンパニ（Ｃｈａｍｐｉｏｎ Ｐａｐｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手した。この紙は紙の片側のみにチャンピオンの塗膜を用いて製造されており、１５０マイクロメートルの総厚みを有している。紙のロールを、低分子量分岐コポリエステル、Ｖｉｔｅｌ ５８３３Ｂの６．５マイクロメートルの厚みの層で、チャンピオンの被覆側に被覆した。コポリエステル樹脂をパイロット規模のＦａｕｓｔｅｌ Ｃｏａｔｅｒを用いて酢酸エチル中の２５％溶液から被覆した。光沢差試験ターゲットのプリントを、できたポリエステル被覆紙を用いてＸｅｒｏｘ ５７９０カラー複写機で作成した。同じターゲットのプリントをポリエステル塗膜のないＫｒｏｍｅｋｏｔｅ ６ＰＴカバー紙のシート上にも作成した。両方のプリント上の９個の正方形の光沢レベルを７５°光沢計を用いて測定し、その値を記録した。ポリエステル層のないＫｒｏｍｅｋｏｔｅ紙の場合、９９ＧＵの最高の光沢レベルをグリーン正方形（２層のトナー）から得て、５１ＧＵの最低の光沢を４０％トナー付着面積正方形から得たので、４８ＧＵ（９９−５１ＧＵ）の大幅な光沢差を生じた。他方、ポリエステル被覆紙は、プロセスブラック正方形から９８ＧＵの最高の光沢レベルおよび１０％トナー付着面積正方形から８５ＧＵの最低の光沢レベルが得られ、１３ＧＵ（９８−８５ＧＵ）の大幅に小さい光沢差という結果となった。ポリエステル被覆紙上に作成された写真原稿のプリントは、光沢の均一性における改善のため、写真画像により近似していた。
【００４０】
実施例VI：
商業的に入手できる被覆オフセット紙、Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ II Ｇｌｏｓｓのロールをコンソリデーテッド・ペーパーズ（Ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｅｄ Ｐａｐｅｒｓ Ｉｎｃ．）から入手した。この紙は、両側にコンソリデーテッドの塗膜を用いて製造されており、１９１マイクロメートルの総厚みを有している。紙のロールを、低分子量分岐コポリエステル、Ｖｉｔｅｌ ５８３３Ｂの７マイクロメートルの厚みの層で被覆した。ポリエステル樹脂をパイロット規模のＦａｕｓｔｅｌ Ｃｏａｔｅｒを用いて酢酸エチル中の２５％溶液から被覆した。光沢差試験ターゲットのプリントを、できたポリエステル被覆紙を用いてＸｅｒｏｘ５７９０カラー複写機で作成した。同じ試験ターゲットのプリントをポリエステル塗膜のないＲｅｆｌｅｃｔｉｏｎ II Ｇｌｏｓｓ紙のシート上にも作成した。両方のプリント上の９個の正方形の光沢レベルを７５°光沢計を用いて測定し、その値を記録した。ポリエステル塗膜のない紙の場合、９２ＧＵの最高の光沢レベルをプロセスブラック正方形から得て、５０ＧＵの最低の光沢レベルを６０％トナー付着面積正方形から得たので、４２ＧＵ（９２−５０ＧＵ）の大幅な光沢差を生じた。対照的に、ポリエステル被覆紙は、０％付着面積正方形から９９ＧＵの最高の光沢レベルおよび１００％付着面積正方形から８８ＧＵの最低の光沢レベルが得られ、１１ＧＵ（９９−８８ＧＵ）の大幅に小さい光沢差という結果となった。ポリエステル被覆紙上に作成された写真原稿のプリントは、光沢の均一性における改善のため、またこのベース紙の厚みが一般的な印画紙の厚みに、より厳密に一致するので、写真画像により近似して見えた。
【００４１】
商業的に入手できる被覆オフセット紙、Ｃｅｎｔｕｎａ Ｇｌｏｓｓのロールをコンソリデーテッド・ペーパーズ（Ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｅｄ Ｐａｐｅｒｓ Ｉｎｃ．）から入手した。この紙は、両側にコンソリデーテッドの塗膜を用いて製造されており、１４２マイクロメートルの総厚みを有している。紙のロールを、低分子量分岐コポリエステル、Ｖｉｔｅｌ ５８３３Ｂの６．５マイクロメートルの厚みの層で被覆した。樹脂をパイロット規模のＦａｕｓｔｅｌ Ｃｏａｔｅｒを用いて酢酸エチル中の２５％溶液から被覆した。光沢差試験ターゲットのプリントを、できたポリエステル被覆紙を用いてＸｅｒｏｘ ５７９０カラー複写機で作成した。同じ試験ターゲットのプリントをポリエステル塗膜のないＣｅｎｔｕｎａ Ｇｌｏｓｓ紙のシート上にも作成した。両方の紙上の９個の正方形の光沢レベルを７５°光沢計を用いて測定し、その値を記録した。ポリエステル塗膜のない紙の場合、９０ＧＵの最高の光沢レベルをプロセスブラック正方形から得て、５７ＧＵの最低の光沢レベルを４０％トナー付着面積正方形から得たので、３３ＧＵ（９０−５７ＧＵ）の大幅な光沢差を生じた。対照的に、本発明のポリエステル被覆紙は、１０％付着面積正方形から９６ＧＵの最高の光沢レベルおよびグリーン正方形から９０ＧＵの最低の光沢レベルを得たため、６ＧＵ（９６−９０ＧＵ）の大幅に小さい光沢差という結果となった。ポリエステル被覆紙上に作成された写真原稿のプリントは、光沢の均一性における改善のため、写真画像により近似して見えた。