(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で示される環状糖化合物からなる汚れ放出剤。
[Ｇ]m-(ＡＯ)n-[Ｇ]m          （１）
（式中、[Ｇ]は環状糖の最小単位を示す残基であり、ｍは１〜３の整数、Ａはエチレン基、ｎは５〜20の整数を示す。）
【請求項２】
一般式（１）中の[Ｇ]がグルコースの残基である請求項１記載の汚れ放出剤。
【請求項３】
請求項１又は２記載の汚れ放出剤0.01〜50重量％を含有する洗浄剤組成物。
【請求項４】
界面活性剤0.1〜40重量％を含有する請求項３記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
ポリカルボン酸系化合物0.01〜50重量％を含有する請求項３又は４記載の洗浄剤組成物。
【請求項６】
亜硫酸塩0.01〜15重量％を含有する請求項３〜５の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、汚れ放出剤及び洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
繊維の洗濯時に繊維に予め汚れ放出効果（ソイルリリース効果）を付与することは、通常の洗浄方法に比べて極めて優れた洗浄効果をもたらす可能性を有する。ポリエステル混紡布等の疎水性の合成繊維の洗浄において効果的な汚れ放出剤としては、テレフタレートを主体とする化合物が知られている（US 3416952、US 3557039、US 4795584等）。しかしながら、これらの汚れ放出剤はポリエステルを混紡させた疎水性の合成繊維の布に対しては極めて優れた効果を示すが、比較的親水性の高い木綿繊維に対しては充分な効果が発現されないことが問題視されていた。
【０００３】
木綿繊維に対する汚れ放出剤としては、例えばポリアミン誘導体（WO 9742285）、窒素を含有するポリマー（DE 19649288）等が知られている。しかしながらこれらの化合物も繊維への吸着効率が、界面活性剤や温度、pH等の影響を強く受け、充分な効果が得られない場合が多い。
【０００４】
本発明の課題は、木綿布に対して優れた汚れ放出効果を示し、高い洗浄効果を発現できる汚れ放出剤及び洗浄剤組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、一般式（１）で示される環状糖化合物からなる汚れ放出剤及び該化合物0.01〜50重量％を含有する洗浄剤組成物に関する。
【０００６】
[Ｇ]m-(ＡＯ)n-[Ｇ]m          （１）
（式中、[Ｇ]は環状糖の最小単位を示す残基であり、ｍは１〜1000の整数、Ａは炭素数１〜４のアルキレン基、ｎは１〜1000の整数を示す。）
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の汚れ放出剤は、布類の洗濯時に汚れの洗浄を行うと同時に汚れの防護機能を布に与えることができるものである。即ち、木綿繊維の布を本発明の化合物を含む洗浄剤等を用いて通常の洗浄を行うことによって、繊維表面に汚れ放出機能を付与させることができる。例えば木綿繊維を洗濯機中又は手洗いによって３分〜２時間、本発明の化合物を含有する洗浄剤組成物に浸漬又は洗浄し、水で充分すすいだ後、脱水乾燥させるという通常の洗浄サイクルを繰り返すことによって汚れ放出機能が布に付与され、高い洗浄効果が発現される。好ましい浸漬又は洗浄時間は５分以上１時間以内であり、より好ましくは８分以上20分以内である。特に本発明の特徴としては洗浄回数が多くなる程、より優れた効果を得ることができることである。
【０００８】
ここで、本発明の汚れ放出剤は、洗浄剤に配合されるのみではなく、必要に応じて柔軟剤等の繊維処理剤、漂白剤や漂白洗浄剤にも配合することができる。
【０００９】
（汚れ放出剤）
本発明の必須成分である糖誘導体は、一般式（１）
[Ｇ]m-(ＡＯ)n-[Ｇ]m          （１）
（式中、[Ｇ]は環状糖の最小単位を示す残基であり、ｍは１〜1000の整数、Ａは炭素数１〜４のアルキレン基、ｎは１〜1000の整数を示す。）
で示される。一般式（１）中の[Ｇ]となる環状糖の最小単位は、グルコース、リボース、アラビノース、ガラクトース、マンノースなどがあり、好ましくはグルコース、グルコサミンである。ｍは、糖の縮合に伴う単糖骨格の繰り返し数を示す１〜1000の整数であり、好ましくは１〜100、さらに好ましくは１〜20、特に好ましくは１〜３である。この値が上記範囲内であれば汚れ放出性能に優れ、繊維の感触の点においても好ましい。Ａは、炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖のアルキレン基であり、たとえば、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレンから選ばれる基であり、２種類以上が混在していてもかまわない。好ましくはエチレン及び／又はイソプロピレンである。ｎはオキシアルキレン鎖の繰り返し数、すなわち縮合度を示す１〜1000の整数であり、好ましくは１〜500、さらに好ましくは１〜100、特に好ましくは５〜20である。である。ｎが上記範囲内であれば、繊維への吸着効率の点で好ましい。これらの糖誘導体の合成は、例えば、糖化合物とポリアルキレングリコールを酸触媒下で加熱還流を行うことで合成できる。
【００１０】
（洗浄剤組成物）
本発明の洗浄剤組成物は、上記の一般式（１）で表される本発明の化合物を、0.01〜50重量％、好ましくは0.05〜20重量％、特に好ましくは1.0〜10重量％含有する。
【００１１】
また、本発明の洗浄剤組成物は、界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤が挙げられる。界面活性剤を併用すると、汚れ放出効果が増幅される。非イオン界面活性剤としては、アルキル基の平均炭素数が10〜20、好ましくは12〜18、特に好ましくは12〜14で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が６〜10のポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホ脂肪酸塩又はエステル、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤が好ましい。なかでもアルキルベンゼンスルホン酸塩が洗浄力向上の点で好ましい。対イオンとしては、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアミン等が挙げられる。また、両性界面活性剤、第４級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤も併用することができる。界面活性剤の含有量は、洗浄力の点で、組成物中0.1〜40重量％が好ましく、より好ましく５〜35重量％、特に好ましくは10〜30重量％である。
【００１２】
また、本発明の洗浄剤組成物は、ポリカルボン酸系化合物を含有することが好ましい。ポリカルボン酸系化合物としては、ポリアクリル酸やアクリル酸とマレイン酸等の共重合体及びこれらの塩が挙げられ、一般にはカルシウム捕捉剤や分散剤として洗浄剤に使用されるものである。また、ポリサッカライドにカルボン酸が付加したものや、ポリグリオキシル酸及びこれらの塩等も挙げられる。ポリカルボン酸系化合物は、汚れ放出剤と併用することによって、洗浄液中での分散性を促進し、繊維に対して汚れ放出剤が効率良く吸着するのを補助する作用を示す。ポリカルボン酸系化合物の含有量は、洗浄力の点で、組成物中0.01〜50重量％が好ましく、より好ましくは0.05〜20重量％、特に好ましくは1.0〜10重量％である。
【００１３】
また、本発明の洗浄剤組成物は、亜硫酸塩を含有することが好ましい。亜硫酸塩は、洗浄中、又は長時間保存した際における汚れ放出剤の効果を維持する働きを示す。亜硫酸塩の含有量は、組成物中0.01〜15重量％が好ましく、より好ましくは0.01〜５重量％である。
【００１４】
本発明の洗浄剤組成物には、他に結晶性アルミノ珪酸塩、キレート剤等のポリカルボン酸系化合物以外の２価金属イオン捕捉剤、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ剤成分、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、ペクチナーゼ等の酵素成分、過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウム等の漂白剤、珪酸マグネシウム等の過酸化物の安定化剤、ポリビニルピロリドン等の再汚染防止剤、亜硫酸塩等、蛍光染料、色素、ケーキング防止剤、可溶化剤、香料等が必要に応じて配合される。
【００１５】
【実施例】
合成例１（化合物１の合成）
フラスコにD-グルコース（147.07g)、10％塩酸メタノール（75ml）、メタノール（200ml）、平均分子量600のポリエチレングリコール（240.00g）を入れ、70℃、15時間の加熱還流を行った。放冷の後、500mlの水を加えて、苛性ソーダによってpHを中性になるよう調整し、濃縮をした。得られた、反応混合物にイソプロパノールを加え、塩および未反応グルコースを除いたのち、再び濃縮、乾燥を行って目的物343gを得た。該化合物の一般式（１）中のｍは１であり、ｎは12.2である。
【００１６】
合成例２（化合物２の合成）
フラスコにマルトース水和物（108.09g)、10％塩酸メタノール（80ｇ）、メタノール（250ml）、平均分子量600のポリエチレングリコール（90.00g）を入れ、70℃、15時間の加熱還流を行った。放冷の後、500mlの水を加えて、苛性ソーダによってpHを中性になるよう調整し、濃縮をした。得られた、反応混合物にメタノールを加え、塩を除いたのち、再び濃縮、乾燥を行って目的物192gを得た。該化合物の一般式（１）中のｍは２であり、ｎは12.2である。
【００１７】
実施例
(1)木綿繊維布の繰り返し洗浄及び汚染布の作成
10cm×10cmの木綿布を表１に記載の配合成分からなる粉末洗浄剤組成物を４゜DH硬水に溶解し、0.06％水溶液を調製しNaOHにてpHを10.5に調整する。上記木綿布５枚を洗剤水溶液に添加し、20℃、10分間、100rpmでターゴトメーターにて撹拌洗浄する。流水下で濯いだ後、遠心脱水機にかけ充分水分を除去した後25℃、50％RHの室内で１時間以上乾燥させる。本洗浄処理を３回繰り返し行った後に、洗浄処理後の木綿布に対し、綿実油60％、コレステロール10％、オレイン酸10％、パルミチン酸10％及び固体パラフィン10％からなるモデル皮脂汚れを10cm×10cmあたり２ｇ均一に塗布して皮脂汚れ汚染布を作製した。表１の組成物それぞれについてこの処理を行った汚染布を作製した。
【００１８】
(2)洗浄条件、洗浄方法及び評価方法
表１の比較品１記載の配合成分からなる洗浄剤組成物を４゜DH硬水に溶解し、0.06％水溶液となるように調製し、NaOHを用いてpHを10.5に調整する。それぞれの組成物に対応する木綿汚染布５枚を洗浄剤組成物水溶液に添加し、20℃、10分間、100rpmでターゴトメーターにて撹拌洗浄する。流水下で濯いだ後、アイロンプレス処理を行った。
【００１９】
次いで洗浄前の原布、繰り返し洗浄後に調製した汚染布、最終洗浄後の汚染布の460nmにおける反射率を自記色彩計（島津製作所（株））にて測定し、次式から洗浄率（％）を算出した。
洗浄率（％）＝〔（最終洗浄後の反射率−汚染布調製後の反射率）／（原布の反射率−汚染布調製後の反射率〕×100
表１には５枚の汚染布についての平均値を示す。
【００２０】
【表１】
0004223165.tif 000002
【００２１】
（注）
・ポリアクリル酸：平均分子量10,000、ナトリウム塩
・AM：アクリル酸マレイン酸(モル比7/3)共重合体のナトリウム塩、平均分子量70,000
・LAS：長鎖アルキル(C12)ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
・SFE：α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩
・AS：アルキル(C12)硫酸エステルナトリウム塩
・AE：ポリオキシエチレン(6モル)アルキル(C12)エーテル
・LB：アルキル(C12)ジメチルベタイン
・ゼオライト：結晶性アルミノ珪酸塩、M2O・Al2O3・2SiO2・2H2O、平均粒子径２μm、イオン交換容量290CaCO3mg/g
・共通成分：蛍光成分0.5重量％と、サビナーゼ12.0 Ttype W（ノボノルディスク社製）、KAC-500G（花王株式会社製）、ターマミル60T（ノボノルディスク社製）を２：１：１で混合した酵素成分2.0重量％と芒硝であり、芒硝で組成物全体の量が100重量％になるように調整した。