(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）臭気性成分を含有する雰囲気流出物を、水性ペルオキシ酸処理組成物と接触させ、酸化した臭気性成分をもたらし、そして前記酸化した臭気性成分又は臭気性成分を前記水性処理組成物に溶解させて、臭気性成分又は酸化した臭気性成分を含有している水性処理組成物、及び臭気が減少した流出物をもたらすこと、
（ｂ）前記臭気性成分又は酸化した臭気性成分を含有している水性処理組成物の少なくとも一部を除去すること、並びに
（ｃ）臭気性成分が減少した前記流出物を雰囲気に戻すこと、
を含み、且つ
前記水性ペルオキシ酸処理組成物が、１〜３０，０００ｐｐｍのペルオキシ酸、１〜３０，０００ｐｐｍの過酸化水素、及び１〜５，０００ｐｐｍのカルボン酸を含有している、
雰囲気流出物から臭気を除去する方法。
【請求項２】
前記水性ペルオキシ酸処理組成物が、前記ペルオキシ酸としての１〜５００ｐｐｍの過酢酸、１〜３，０００ｐｐｍの過酸化水素、及び前記カルボン酸としての１〜６００ｐｐｍの酢酸を含有している、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
臭気性成分を含有する雰囲気流出物を、平均滴サイズが２５〜５００μｍである微細化水性ペルオキシ酸処理組成物と接触させること、酸化した臭気性成分をもたらすこと、及び前記酸化した臭気性成分又は臭気性成分を前記水性処理組成物に溶解させて処理された流出物をもたらすこと、及びこの処理された流出物をもう１つの処理工程又は雰囲気に戻すことを含み、且つ
前記水性ペルオキシ酸処理組成物が、１〜３０，０００ｐｐｍのペルオキシ酸、１〜３０，０００ｐｐｍの過酸化水素、及び１〜５，０００ｐｐｍのカルボン酸を含有している、
雰囲気流出物から臭気を除去する前処理又は後処理方法。
【請求項４】
前記水性ペルオキシ酸処理組成物が、前記ペルオキシ酸としての１〜５００ｐｐｍの過酢酸、１〜３，０００ｐｐｍの過酸化水素、及び前記カルボン酸としての１〜６００ｐｐｍの酢酸を含有している、請求項３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
［発明の分野］
本発明は、臭気を減少させるために使用するペルオキシ酸化合物類に関する。本発明は、雰囲気から又は有機化合物の処理からもたらされるガスから臭気性化合物類を除去することに関する。この処理は、大きな処理プラント又は小さな場所、例えば調理場若しくは診察室において行うことができる。より特に本発明は、液体／雰囲気又は液体／液体処理を使用する臭気減少処理をして、臭気性化合物類を含有するガス又は他の流出物を処理することに関する。臭気は有機及び無機の化合物を含むことがあり、これらは有機硫黄化合物類、有機窒素化合物類、有機オキソ化合物類、アンモニア、硫化水素等、及びそれらの混合物を含む。
【０００２】
［発明の背景］
大量の有機物質を扱う産業的なプラント、農業施設、病院、調理場等、例えば養豚場、搾乳場、養鶏場、肉の包装所、畜産処理場、混成所、製紙工場、下水処理場、及び他の類似の施設は、大量の臭気を発生させることがある。この臭気は典型的に、臭気含有雰囲気流出流れ又は他の流出物でその施設を出る。そのような流出物は、様々な芳香性の又は臭気をもたらす無機及び有機の化学物質又は分子を含んでいることがある。これらの化学物質又は分子としては、有機硫化物類又は有機チオール類（メルカプタン類）、モノアミン類、ジアミン類、トリアミン類、アンモニア、アルコール類、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、カルボン酸類、スカトール、二硫化炭素、及び硫化水素、並びに他の臭気をもたらす酸化可能化合物類を挙げることができる。１又は複数のそのような化合物類を含む雰囲気流出物は強力な臭気を持つことがあり、またプラント内においてはプラントの職員にとって及びプラントの外においてプラントの近くに住む人にとって、かなり好ましくない場合がある。
【０００３】
臭気は、嗅覚的な刺激を与える気相放出物である。化学プロセス産業で一般的な臭気性組成物として作用する多くの化学物質の臭気の雰囲気におけるしきい値は、例えば硫化エチルでは０．２５ｐｐｂの雰囲気、硫化水素では０．４ｐｐｂ、硫化ジメチルでは１．０ｐｐｂ、エチルメルカプタンでは１．０ｐｐｂ、メチルメルカプタンでは１．１ｐｐｂである。しきい値が小さいので、プラント流出物で一般的なこれらの及び同様な臭気性物質は少量で深刻な嗅覚的な問題となる。そのような臭気は大量の有機物質の処理によってもたらされ、また臭気をもたらす有機物質源での生物学的に活性な系の微生物の作用によってもたらされる。限定をしない以下のリストで代表されるように、多くの他の臭気をもたらす化学物質が存在する：
【０００４】
１．硫黄化合物類
硫化水素                      チオフェン
硫化カルボニル                イソブチルメルカプタン
メチルメルカプタン            硫化ジエチル
エチルメルカプタン            ｎ−ブチルメルカプタン
硫化ジメチル                  二硫化ジメチル
二硫化炭素                    ３−メチルチオフェン
イソプロピルメルカプタン      テトラヒドロチオフェン
ｔ−ブチルメルカプタン        ２，５−ジメチルチオフェン
ｎ−プロピルメルカプタン      ２−エチルチオフェン
エチルメチルスルフィド        二硫化ジエチル
２．有機窒素化合物類
第１アミン類
第２アミン類
第３アミン類
ピリジン類
アミド類
アンモニア
３．有機酸素化合物類（オキソ−炭化水素化合物類）
第１アルコール類
カルボン酸類
アルデヒド類
ケトン化合物類
フェノール類
【０００５】
臭気性化合物類の形成を減少させる試み、及びプラントからの臭気性化合物類の放出を減少させる試みが行われている。Ｒｏｂｉｎｓｏｎの「Ｄｅｖｅｌｏｐ  ａ  Ｎｏｓｅ  ｆｏｒ  Ｏｄｏｒ  Ｃｏｎｔｒｏｌ」、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｎｅｗｓ、１９９３年１０月は、臭気の問題及び、Ｈ2 Ｏ2 、ＦｅＣｌ3 、ＫＭｎＯ4 、ＮａＯＨなどを含む水性処理組成物を使用する従来の臭気の制御の一般的な説明を含んでいる。プラント内の有機物質の注意深い制御及びプラント内の微生物数の減少を行って、プラント雰囲気での臭気性化合物類の発生を減少させる試みが行われている。プラント雰囲気から臭気性化合物類を除去する試みは、様々な単純な吸収剤及び酸化性の清浄化物質を使用して行われている。好ましくない臭気を単に隠す好ましい香りの化学物質が試された。水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）活性化炭素は有益な吸収剤である。酸化性物質、例えばオゾン（Ｏ3 ）、二酸化塩素（ＣｌＯ2 ）、次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）などが試された。雰囲気流出物から臭気性の有機分子類を除去するための、これらの酸化性物質の使用はいくらかの成功を収めている。二酸化塩素はいくらかの成功を収めているが、二酸化塩素は非常に毒性で、扱いが難しく、またその場で発生させなければならない。そのような難点は、その使用に実質的な障害をもたらす。更に、臭気の制御のために過酸化水素も知られている。過酸化水素自身は、追加の処理物質がなければ、多くの臭気性成分に対して効果的ではない。しかしながら、オゾン、過酸化水素、二酸化塩素、及び他の酸化剤類を含む酸化技術の応用は、いくらかの限られた成功を収めている。
【０００６】
微生物的な方法におけるペルオキシ酸物質の使用も既知である。例えば、Ｇｒｏｓｓｅ−Ｂｏｗｉｎｇ等の米国特許第４，０５１，０５８号、及び同第４，０５１，０５９号明細書は、抗菌組成物を含む過酢酸を開示している。Ｓｔａｓ等の米国特許第４，４４３，３４２号、及び同第４，５９５，５７７号明細書は、二硫化ジアルキル類を含有する排水及び排ガスを、水性媒体中の過酸化化合物の使用によるこれらの化合物類の金属触媒酸化によって行う処理を開示している。Ｌｏｋｋｅｓｍｏｅの米国特許第５，４０９，７１３号明細書は、典型的に収穫物と大量の問題のある土壌負荷を含む水輸送系において、殺微生物剤又は成長抑制剤としての過酢酸物質の使用を教示している。
【０００７】
Ｆｒａｓｅｒの「Ｐｅｒｏｘｙｇｅｎｓ  ｉｎ  Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ」、Ｅｆｆｕｅｎｔ  ａｎｄ  Ｗａｔｅｒ  Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ  Ｊｏｕｒｎａｌ、１９８６年６月は、過酸化水素（Ｈ2 Ｏ2 ）を使用して臭気を減少させることができることを開示している。Ｆｒａｓｅｒは単に過酢酸による微生物制御を論じており、臭気の制御とペルオキシ酸処理又はその濃度との関係を示していない。Ｌｉｔｔｌｅｊｏｈｎ等の「Ｒｅｍｏｖａｌ  ｏｆ  ＮＯx   ａｎｄ  ＳＯ2   ｆｒｏｍ  Ｆｌｕｅ  Ｇａｓ  ｂｙ  Ｐｅｒａｃｉｄ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ」、Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．、Ｖｏｌ．２９、Ｎｏ．７、ｐ．１４２０〜１４２４（１９９０年）は、石炭の燃焼によってもたらされる煙道ガスから、窒素酸化物類及び二酸化硫黄を除去する場合のペルオキシ酸の使用を開示している。
【０００８】
そのままの過酢酸及び過酢酸を含有する水溶液は、酢酸と類似であるが酢酸よりも強力で強い刺激性の酸化性臭気を持つ。そのような物質は、その臭気のある性質のために、臭気を減少させる物質として真剣に考えられていなかった。有意の量の過酢酸を使用する任意の処理プロセスの濃度において、得られる処理流出物は固有の過酢酸の刺激性臭気を持つ。更に、過酢酸溶液は本質的に大量の酢酸（ＨＯＡｃ）を含む。
【０００９】
［発明の簡単な説明］
本発明は、プラント雰囲気流体流出物から、臭気性化合物類を除去する方法を含む。本発明の方法では、プラント雰囲気又は他の流出物を、制御された量のペルオキシ酸を含む水性処理溶液と接触させる。十分な量の過酸を使用して臭気を制御するが、処理された流体にペルオキシ酸又は酸のにおいが影響を与えないようにする。この方法は典型的にバッチ処理又は連続処理機構で行う。これは例えば、流下フィルム接触器、湿式スクラバー、又はベンチュリー機構で行う。流体流出物は液体流出物と気体流出物の両方を含んでいる。
【００１０】
本発明は、プラント雰囲気流体流出物から臭気性化合物類を除去する改良された方法も含む。本発明の方法では、プラント雰囲気又は他の流出物を、制御された量のペルオキシ酸を含有する水性処理溶液の細分化、霧状化、又はさもなければ微細化されたしぶきと接触させる。十分なペルオキシ酸を使用して臭気を制御するが、ペルオキシ酸臭が処理された流出物に影響を与えないようにする。処理は典型的に、充填容器又はベンチュリー管制限領域の外側で行い、また単独で又は他のペルオキシ酸処理と合わせて行うことができる。しかしながら好ましい態様では、本発明の方法は、他の処理プロセスと合わせて使用することが有益な前処理として考えられる。
本発明は、雰囲気流出物から臭気を除去する方法を含む。この方法では、臭気性成分を含有する雰囲気流出物を、水性ペルオキシ酸処理組成物と接触させて、酸化した臭気性成分を作る。酸化した臭気性成分又は臭気性成分は、水性処理組成物に溶解させて、臭気又は臭気を含有する水性処理組成物及び臭気が減少した流出物を作る。臭気又は酸化した臭気を含有する水性処理組成物の少なくとも一部を除去して、臭気が減少した流出物を大気に戻す。
【００１１】
本発明の方法は、臭気性成分を含有する雰囲気流出物と、微細化された水性ペルオキシ酸処理組成物とを接触させ、酸化した臭気性成分をもたらし、そして水性処理組成物中に酸化した臭気性成分又は臭気性成分を溶解させることを含む。ここで、微細化された水性ペルオキシ酸処理組成物の平均滴サイズは２５〜５００μｍである。
本発明は、雰囲気流出物から臭気を除去する方法でも見出される。この方法では、臭気性成分を含有する雰囲気流出物を、水性ペルオキシ酸処理組成物に接触させて、酸化した臭気性成分を作る。酸化した臭気性成分又は臭気性成分を水性処理組成物に溶解させて、臭気又は酸化した臭気を含む水性処理組成物及び臭気が減少した流出物を作る。臭気及び酸化した臭気を含む水性処理組成物の少なくとも一部は除去する。この方法の後で、臭気性成分を含有する雰囲気流出物を微細化された水性ペルオキシ酸処理組成物と接触させる続く処理を行い、それによって酸化した臭気性成分を作り、これを水性処理組成物に溶解させて、臭気又は酸化した臭気を含む水性処理組成物を作る。臭気又は酸化した臭気を含む水性処理組成物の少なくとも一部は除去し、また臭気が減少した流出物は大気に戻す。
【００１２】
好ましい態様では本発明は、雰囲気流出物から臭気を除去するための前処理又は後処理プロセスを含み、このプロセスは、臭気性成分を含む雰囲気流出物を、少なくとも約１００ｐｐｍの過酢酸、少なくとも約１００ｐｐｍの過酸化水素、及び少なくとも約２０ｐｐｍの酢酸を含む約０．１〜３ガロン／分（約０．４〜１１リットル／分）の微細化された水性ペルオキシ酸処理組成物と接触させること、酸化した臭気性成分を作ること、並びに酸化した臭気性成分又は臭気性成分を水性処理組成物中に溶解させることを含む。ここで、微細化された水性ペルオキシ酸処理組成物の平均滴サイズは２５〜５００μｍである。
【００１３】
もう１つの態様では本発明は、プラント雰囲気流体流出物から、臭気性化合物類を除去する方法を含む。本発明の方法では、プラント雰囲気又は他の流出物を、制御された量のペルオキシ酸と１又は複数の芳香性の精油類を含有する水性処理溶液と接触させることを含む。十分な量のペルオキシ酸を使用して臭気を制御するが、ペルオキシ酸又は酸のにおいが処理された流出物に影響を与えないようにする。この方法は典型的にバッチ処理又は連続処理機構で行う。これは例えば、流下フィルム接触器、湿式スクラバー、又はベンチュリー機構で行う。流体流出物は、液体流出物と気体流出物の両方を含んでいる。
本発明は、雰囲気流出物から臭気を除去する方法を含む。この方法では、臭気性成分を含有する雰囲気流出物を水性ペルオキシ酸処理組成物及び１又は複数の精油と接触させて、酸化した臭気性成分を作る。酸化した臭気性成分又は臭気性成分は、水性処理組成物中に溶解させて、臭気又は酸化した臭気を含む水性処理組成物及び臭気が減少した流出物を作る。臭気又は酸化した臭気を含む水性処理組成物の少なくとも一部は除去し、また臭気が減少した流出物は大気に戻す。
【００１４】
予想外に、ペルオキシ酸は酸化による臭気の減少を妨げる速度で、精油によって破壊されることはない。これに対して、従来技術で使用する塩素又は二酸化塩素は、精油類とが存在するとその酸化能力を素速く失うので、精油類と接触させることはできない。ペルオキシ酸と精油の組み合わせを使用することによって、精油を、マスキング剤及びペルオキシ酸の酸化能力を増加させる臭気性化学反応体の両方として機能させることが意外にも可能になる。これは特に、硫黄を含有する悪臭性化合物類に対するものである。
【００１５】
従って本発明は、雰囲気流出物から臭気を除去する方法に属することができる。この方法は、臭気性成分を含む雰囲気流出物と、水性ペルオキシ酸処理組成物及び１又は複数の精油類とを接触させること、酸化した臭気性成分をもたらすこと、及び酸化した臭気性成分又は臭気性成分を水性処理組成物中に溶解させて、使用済みの処理剤をもたらすこと；並びに使用済み処理剤の少なくとも一部を除去することを含む。
【００１６】
［本発明の詳細な説明］
気体流出物の処理では、気体雰囲気流出気相を微細化された水性処理剤相と接触させる場合、気相の酸化可能臭気性分子類が、水性処理剤中の酸化性過酢酸物質と接触して、十分に可溶性の化合物類に化学的に転化し、そして気相から除去される。特に、気体分子類は液滴と接触して、臭気をもたらす化合物類を気相から液相に移動させ、過酢酸と反応させて、水溶性の低揮発度化合物類をもたらす。気相の他の可溶性化合物類は、酸性水性相に単純に溶解する。得られる雰囲気流出物の臭気性化合物類又は組成物の濃度は実質的に減少しており、また問題となる臭気レベルは低くなっている。本明細書の記載においては、「活性酸素」、「活性種」及び「活性成分」という用語は実質的に同義であり、臭気性分子類又は化合物類を酸化させることができる処理剤中の過酸化物、ペルオキシ酸、又は他の利用可能な酸化性種の全濃度に言及している。「雰囲気流出物」という用語は、産業的なプラント、農業施設、病院、商業的な調理場、診察室、家庭用の調理場等からもたらされるすべての気体流れに関する。ここで、これらの場所では有機物質類を処理しており、これは雰囲気流出物中に臭気性分子類を結果として放出させる。雰囲気流出物は、様々な臭気性物質又は臭気をもたらす化学物質類若しくは分子類を含んでいることがある。これらの物質としては、オキソ−炭化水素類、有機硫化物類、又は有機チオール類（メルカプタン）、モノアミン類、ジアミン類、トリアミン類、アンモニア、アルコール類、フェノール類、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、スカトール、二硫化炭素、及び硫化水素、並びに他の臭気をもたらす酸化可能有機化合物類を挙げることができる。そのような雰囲気流出物は典型的に、雰囲気と共に動く流れ中に放出され、この雰囲気とゆっくりと混合され、希釈されて環境中に分散する。更に、ペルオキシ酸（例えば過酢酸）物質は臭気性成分を酸化させて、水相に十分に溶解して水相中にとどまる物質にするだけでなく、そのような酸性物質の使用は、アンモニア及びアミン類のような有機塩基の吸収をもたらし、これらの化合物類を雰囲気流出物質から効果的に除去することを見出した。おおいに、この方法は臭気性化合物類を水性処理剤中に移動させるのに好ましいように設計されている。
【００１７】
本発明の方法は、酸化反応の最中とその後で、吸収、特に気／液吸収、液／液吸収、又は固体粒子／液吸収を使用して、流体流出物から臭気性成分類を分離する。臭気と粒状物質の両方を、酸化性液体流れによって吸収することができる。この方法では、吸収は臭気性化合物類及び酸化した臭気性物質類の水性相への溶解性によって推進される。同時に、水性流れと気体流れの間の化学反応は、液体組成物を伴う流出物からの、酸化した臭気性化合物類又は組成物類の洗浄又はスクラビングをもたらす。流れ中の臭気性分子類と処理液体との化学反応の結果として、気体混合物の１又は複数の酸化した成分が前記液体に優先的に溶解して、効果的に除去できる。気体臭気の処理では、気体成分を酸化剤と反応させて高度に水溶性の物質がもたらされるようにし、この水溶性物質が液体中で物理的に溶解して気体流れから除去されるようにする。
【００１８】
そのようなガス吸収は、気相と微細化された液相、又は微細化された気相と液相との密接な接触が得られる装置で行うことが好ましい。散布及び撹拌容器並びに様々なタイプの段塔を含むそのような装置は、気相と液相を接触させることができ、また気相を泡状又は発泡体状に分散させることができる。段塔は典型的にこれらの中で最も重要である。このことは、向流多段接触及び他の接触を行えるためである。ガスは、散布塔（バブル塔）において、微細化された形又は小さい泡の形でバルク液に接触させることができる。微細化されたガス又は雰囲気気泡は、機械的に撹拌されている容器に分散させることができる。ここでこの容器では、液体成分を撹拌して、微細化された気泡と液体の密接な接触を確実にしている。多段吸収は多段塔を使用して行うことができ、これは気相と液相の密接な接触を確実にする様々な塔、邪魔板、バリアー、いつ流管、及び他の機械的な手段を使用する。ベンチュリースクラバーを、濡壁塔、スプレー塔及びスプレー容器、充填塔、並びに他の向流接触又は並流接触装置と共に使用することができる。ここでこれらの装置は、雰囲気又は臭気含有気相と液体処理剤との密接な接触を可能にすることができる。この方法は、連続様式、セミバッチ様式、又はバッチ様式のいずれでも行うことができる。処理の間に、実質的な量の臭気性化合物類及び酸化した臭気性化合物類を含有する蓄積した処理組成物を、処理装置から取り出して、典型的にその場の処理プラントに又は公設の汚水処理プラントに送る。比較的小規模の用途又は液液の用途では、ベンチュリー装置が好ましく、比較的大規模の用途では、向流スクラバー塔が好ましいことがある。
【００１９】
向流塔では、酸化性溶液を吸収器の上部に供給し、流出物又はガス混合物を底部から導入する。気体の臭気性成分類は液体処理組成物と反応してこの組成物中に溶解する。酸化された臭気発生物質を含有する水性処理組成物は、塔の底部から取り出す。これに対して並流塔では、両方の流れを塔の１つの端部から導入し、反対の端部から取り出す。いずれの場合でも、除去した物質を含有する得られる処理溶液は、産業的、農業的、又は公設の廃水処理施設で処理する。
【００２０】
垂直吸収器は、向流若しくは並流で操作する充填塔、向流若しくは並流で操作するプレート塔、流下フィルム接触器、又は並流で操作する単純なスプレー吸収器であってよい。好ましい充填塔は、液体を分散させて液体を微細な形にし、上昇する流出物流れと密接に接触させるように設計した充填物質で満たされた容器でよい。充填塔の建設は単純であり費用がかからず、且つ複雑な又は腐食性のガスに好ましい。これは、充填塔はセラミック類または他の非反応性の充填物で作れることによる。プレート塔では、液体は滝状にプレートからプレートへと流れ、流出ガス気泡はシャワーデッキトレイでのような液の滝を通って又は複数の分散手段を通って、それぞれのプレートにおいて流れる液を通る。これらの吸収器を使用すると背の高い塔が必要とされる。ガス吸収反応様式でのプラント雰囲気流出物からの臭気性分子類の吸収の基本的な物理的原理は、ペルオキシ酸（好ましくは過酢酸）酸化物液相と気体分子類との反応生成物の可溶性に関する。臭気性分子類と有機過酸酸化剤との反応生成物は、水溶液、特に酸性のｐＨの水溶液に高度に可溶性の分子類を含むので、物質移動速度は大きい（臭気の除去が効果的である）。ここでこの可溶性の分子類としては、硫酸塩、アルコール、アルデヒド、カルボン酸及び塩類、アンモニウムイオン（ＮＨ4 + ）、プロトン化アミン類、及び他の同様な化学物質を挙げることができる。これらの酸化物質又は他の非酸化物質は水性処理溶液に高度に可溶性であり、物質移動原理はそのような物質の水性処理組成物への溶解を促進する傾向があり、結果として臭気性分子をかなり効率的に除去する。本発明の処理組成物は、一般に入手可能なスクラバー装置で使用される。そのような装置は様々な製造業者から入手することができ、この製造業者としてはＥＳＴ  Ｃｏｒｐ．、Ｄ．Ｒ．Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｉｎｃ．、ＰＥＰＣＯ及びＶＩＡＴＥＣを挙げることができる。比較的少量の用途では、ベンチュリー接触器が好ましいこともある。
【００２１】
本発明は、微細化された又は霧状にされたペルオキシ酸組成物を使用して、臭気の減少処理を促進する方法にも関する。霧状にされたペルオキシ酸組成物は臭気の減少において非常に効果的であることが分かった。好ましい平均滴サイズは直径で２５〜５００μｍ（１０-6ｍ）であり、よりも好ましいサイズは３０〜１００μｍ、最も好ましいサイズは３０〜６０μｍである。これに対して、従来の処理は１，０００〜１００，０００μｍの大きさのスプレー滴を使用している。理論に制限されるわけではないが、促進された効率は、滴の表面積がかなり大きいことに起因していると考えられる。これは、ペルオキシ酸滴と臭気をもたらす化合物類との接触面積をかなり増加させる。これは、使用する水性ペルオキシ酸溶液の体積をかなり減少させることを可能にする。比較的大きい滴を使用する処理は約９〜１００ガロン／分（３５〜３８０Ｌ／分）の水性流れ流量を使用するが、比較的小さい滴の使用は、約０．１〜３ガロン／分（０．４〜１１Ｌ／分）の流量で効果的な臭気の制御を可能にする。
【００２２】
所望のサイズの滴を作るために多くの様々な方法が存在する。ほとんどの微細化器は、３つの主な分類のうちの１つに分類することができる。この３つの分類は、圧力ノズル、２流体ノズル、及びロータリー装置である。これらの装置は一般に、Ｓｐｒａｙｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能である。微細化の程度は、流体及び／又はガスの圧力、並びにスプレーヘッドの孔のサイズ及びデザインによって決定される。特定の滴サイズは、供給者から入手可能な商業的な相関図から決定することができる。好ましくは、空気注入微細化ノズルを使用する。このタイプは、２０〜４０μｍのかなり小さい滴サイズをもたらす。
【００２３】
上述の方法は好ましくは、追加のペルオキシ酸組成物処理の予備処理として使用する。これらの追加の処理は好ましくは、気相と微細化された液相、又は微細化された気相と液相との密接な接触が得られる装置で行う。散布及び撹拌容器並びに様々なタイプの段塔を含むそのような装置は、気相と液相を接触させることができ、また気相を泡状又は発泡体状に分散させることができる。段塔は典型的にこれらの中で最も重要である。このことは、これらが向流多段接触及び他の接触を行えるためである。ガスは、散布容器（バブル塔）において、微細化された形又は小さい泡の形でバルク液と接触させることができる。微細化されたガス又は雰囲気気泡は、機械的に撹拌されている容器に分散させることができる。ここでこの容器では、液体成分を撹拌して、微細化された気泡と液体の密接な接触を確実にしている。多段吸収は多段塔を使用して行うことができ、これは気相と液相との密接な接触を確実にする様々な塔、邪魔板、バリアー、いつ流管、及び他の機械的な手段を使用する。ベンチュリースクラバーは、濡壁塔、スプレー塔及びスプレー容器、充填塔、並びに他の向流接触又は並流接触装置と共に使用することができる。ここでこれらの装置は、雰囲気又は臭気含有気相と液体処理剤との密接な接触を可能にする。この方法は、連続様式、セミバッチ様式、又はバッチ様式のいずれでも行うことができる。処理の間に、実質的な量の臭気性化合物類及び酸化した臭気性化合物類を含有する蓄積した処理組成物を、処理装置から取り出して、典型的にその場の処理プラントに又は公設の汚水処理プラントに送る。比較的小規模の用途又は液／液の用途では、ベンチュリー装置が好ましく、比較的大規模の用途では、向流スクラバー塔が好ましいことがある。
【００２４】
本発明の水性処理組成物は、効果的な濃度のペルオキシ酸処理組成物を含むスプレー、撹拌流れ、又は単純な水性流れの形で、湿式スクラバーに導入することができる。本発明の処理組成物は、ペルオキシ酸、好ましくはＣＨ3 ＣＯ3 Ｈの形の過酢酸を含有する。過酢酸は不安定な組成物であり、典型的に酢酸である液体カルボン酸と５〜９８ｗｔ％の過酸化水素とを接触させる直接酸触媒平衡酸化反応によって、又は過酸化水素若しくは他のペルオキシ酸化組成物類でのアルデヒド類、酸塩化物類、カルボン酸無水物類の自己酸化によって典型的に作る。
【００２５】
液体流出物の処理では、バッチ処理又は連続処理を使用することができる。バッチ様式の処理では、流出物を、撹拌されている大きいタンクで処理することができる。連続処理では、ポンプで又は計量して加えることができる過酸の連続流れによって、流出物を処理することができる。１つの一般的な計量機構は、ベンチュリー管を使用して処理剤を加えることである。ベンチュリー管の場合、ベンチュリー管に流出物を通して、処理剤を流出物に導入する。添加の割合は、ベンチュリー管又は計量手段を選択することによって制御することができる。
【００２６】
好ましくは、本発明の方法は過酢酸、過酸化水素、及び酢酸の組み合わせを使用する。本発明の組成物は比較的広い濃度範囲で、水、過酢酸、過酸化水素、及び酢酸を含有する。過酢酸は、酢酸と似た刺激性の酸のにおいを持ち、十分に水に溶解する液体であるが、強力な酸化特性を持つ。本発明の方法で有益な組成物は特定の割合の過酸化水素も含有する。好ましくは過酢酸であるペルオキシ酸と組み合わせた過酸化水素は、従来のスクラバーと比較したときに、予想外のレベルの好ましい臭気除去能力を持つ。過酸化水素は明らかに、処理組成物中において発泡作用を提供する。これは、表面積が大きい小さい粒子でのペルオキシ酸による酸化及び吸収を改良する微細化された水性処理剤粒子の提供を促進するのに役立つ。酢酸及び水の濃度に対する過酸化水素の濃度を調節して、処理組成物が好ましくは約１ｐｐｍ超、より好ましくは約１ｐｐｍ〜１，０００ｐｐｍの残留又は活性過酢酸を処理組成物中に含有して、高度に効率的な臭気性分子除去（スクラビング）を行うようにする。処理組成物中の活性成分類の濃度は、処理の間に連続水性流れに送る濃縮物の補給量を使用して調節することができる。
【００２７】
本発明の方法で有益な組成物は、任意の数の機能的及び非機能的補助剤を含むことができる。特に、この組成物は、安定化剤、湿潤剤、及び顔料又は染料等の成分を含むことができる。安定化剤を本発明の組成物に加えて、ペルオキシ酸及び過酸化水素を安定化して、本発明の組成物中における酸化物質の早すぎる分解を妨げることができる。キレート剤又は金属イオン封鎖剤（マスキング剤）（ｓｅｑｕｅｓｔｒａｎｔ）は一般に本発明の組成物において有益である。これは特に、アルキルジアミンポリ酢酸タイプキレート剤、例えばＥＤＴＡ、アクリル及びポリアクリル酸タイプ剤、ホスホン酸、及びホスホネートタイプキレート剤などの形である。好ましい金属イオン封鎖剤としては、ホスホン酸及びホスホン酸塩、例えば１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、アミノ［トリ（メチレンホスホン酸）］、及び他のホスホネートに基づく金属イオン封鎖剤を挙げることができる。界面活性剤、湿潤剤、及び消抱剤類も本発明の組成物において有益である。湿潤剤は、表面積を増加させ、且つ粒状水性処理組成物の粒度を減少させる機能を持つ。そのような湿潤剤は当該技術分野で既知であり、本発明の組成物の表面活性を増加させる。好ましい湿潤剤は発泡性が低い非イオン性の界面活性剤であり、エチレンオキシド部分、プロピレンオキシド部分、及びそれら混合物、及びＥＯ−ＰＯヘテロ又はブロック組成物を含むものを使用することができる。シリカ、シリコーン類、脂肪酸類又はエステル類、アルコール類、硫化物類、スルホネート類、アミン類、アミド類、非イオン性物質類等を包含する消抱剤は、処理の間の混合物の消抱をするのに役立つことがある。この処理組成物は、実施者によって選択される多くの他の成分を含有して、物質の性質を促進することができる。
【００２８】
処理組成物は、以下の一般的な組成範囲の濃縮物を含むことができる：
0004354640.tif 000002
【００２９】
上記の組成物は、スクラバー装置に送る水性流れに計量して加えることができる濃縮物を含む。そのような濃縮物を計量して水性流れに加えて、約１〜５００ｐｐｍの過酢酸、１〜３，０００ｐｐｍの過酸化水素、１〜６００ｐｐｍの酢酸、及び他の活性化合物類を含む残留濃度をもたらすことができ、好ましくは約１〜５０ｐｐｍの過酢酸、１〜５００ｐｐｍの過酸化水素、１〜３００ｐｐｍの酢酸、及び他の活性化合物類を含む残留濃度をもたらすことができる。一般的なガイドラインのように、以下の表は、湿式スクラバーにおいて水性流れ中で希釈した後の、処理組成物の活性成分の実施範囲を示している。有意に比較的高い濃度は、処理物質の問題のある臭気を空気中に加えることがある。
0004354640.tif 000003
これらの濃度は以下の式を使用して決定される。
添加濃度＝加えられた活性成分（ｇ）／液体溶液（ｇ）
残留濃度＝反応後の解析で検出される活性成分（ｇ）／液体溶液（ｇ）
【００３０】
これらの組成物は、スクラバー装置に向けて微細化することもできる濃縮物を含む。低流量で高表面積の霧によって臭気を処理するので、処理剤のペルオキシ酸濃度は典型的に、低表面積のミスト溶液を使用する従来の水処理よりも比較的高い。そのような濃縮物は、約１〜３０，０００ｐｐｍのペルオキシ酸、１〜３０，０００ｐｐｍの過酸化水素、１〜５，０００ｐｐｍのカルボン酸、及び他の活性化合物類を含む添加濃度をもたらすことができ、好ましくは約１００〜５，０００ｐｐｍの過酢酸、１００〜５，０００ｐｐｍの過酸化水素、２０〜３００ｐｐｍの酢酸、及び他の活性化合物類を含む添加濃度をもたらすことができる。一般的なガイドラインのように、以下の表は、霧状処理組成物における活性成分の実施範囲を示している。
0004354640.tif 000004
【００３１】
組成範囲を示す他の方法は、様々な重要な成分の間の割合を使用することである。第１の重要な割合は、ペルオキシ酸とカルボン酸との割合である。水性ペルオキシ酸霧状処理組成物は、カルボン酸１部に対して、４重量部未満、好ましくは２．５重量部未満のペルオキシ酸を含む。
【００３２】
二番目の重要な割合は、過酸化水素とペルオキシ酸の割合である。水性ペルオキシ酸霧状処理組成物は、ペルオキシ酸１部に対して、５重量部未満の過酸化水素、好ましくは２重量部未満の過酸化水素を含む。
【００３３】
活性酸素は１種類以上の供給源からもたらされるので、全活性酸素含有率を考慮することも重要である。水性ペルオキシ酸霧状処理組成物は、処理剤１００万部に対して約２０，０００重量部未満の濃度で活性酸をもたらす添加されたペルオキシ酸及び過酸化水素濃度を含む。この活性酸素濃度は、好ましくは処理剤１００万部に対して約５，０００重量部未満、より好ましくは処理剤１００万部に対して約２，０００重量部未満である。
【００３４】
特定の水性ペルオキシ酸霧状処理剤組成物は、１〜９０ｗｔ％の酢酸、１〜５０ｗｔ％の過酸化水素、金属イオン封鎖剤、及び１〜４０ｗｔ％の過酢酸を含有している。
【００３５】
流出物流れからの臭気性成分類の除去においては従来、処理組成物の連続流れをスクラバー塔の上部に送る。処理組成物はこの塔に向流で流して、流出ガスから臭気性成分類をスクラビングする。しかしながら、充填塔又はスプレー容器を使用すると、並流でこれを達成することが可能である。スプレー容器は、大流量（４〜３８０リットル／分）で小さい表面積のスプレーミスト（直径が１，０００〜１００，０００μｍの滴）を使用して、水性相への臭気性化合物類の十分な物質移動をもたらす。加えられるペルオキシ酸濃度は、スプレー中において典型的に約３０〜２００ｐｐｍである。処理組成物中における効果的な過酢酸濃度を維持するために、補給濃縮物を連続流れに連続的に又は断続的に加えて、少なくとも約１ｐｐｍ、好ましくは少なくとも約２ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも２５ｐｐｍの残留過酢酸濃度を操作の間に維持する。本発明では、高表面積の濃ペルオキシ酸の霧（加えられたペルオキシ酸は約１００〜５０，０００ｐｐｍ（溶液１００万部に対する活性なペルオキシ酸の重量部）で、滴サイズは２５〜５００μｍ）を、従来の噴霧装置の前又は後で、予備容器又はダクトにおいて微細化する。微細化された霧状流れの流量は、従来のスプレー装置の約１／１０〜１／１５のみである。この場合には、微細化された霧の流量は、２８リットルの雰囲気流出物が、約０．０１〜０．１８リットルの水性処理溶液と接触するような流量である。従って、高濃度のペルオキシ酸を使用する場合であっても、この小さい流量は、従来の悪臭除去方法を超える経済的な処理を可能にする。
【００３６】
組成物は、１又は複数の種類の精油も含むことができる。ここで、精油は一般に、植物に由来する蒸留可能な芳香性生成物として定義されている。精油の主要な成分はモノ−〜テトラ−不飽和オレフィンテルペン類であるが、ベンゼン系化合物類及び脂肪族化合物類も含むことができる。テルペン類は、交互の二重結合のイソプレン単位に基づく不飽和炭化水素である。本発明で使用するテルペン類としては、シトラール、ショウノウ、α及びβ−ピネン、テルピネオール、リモネン、α及びβ−テルピネン、α及びβ−フェランドレン、セドレン、ゲラニオール、リナロール、ネラール、及びアビエチン酸を挙げることができる。特に好ましいテルペン類としては、シトラール、ショウノウ、α及びβ−ピネン、テルピネオール、及びリモネンを挙げることができる。好ましい精油としては、ベンゾアルデヒド及びシンナムアルデヒドのようなアルデヒド類を挙げることもできる。
【００３７】
処理組成物類は、以下の一般的な組成の濃縮物類を含むこともできる：
0004354640.tif 000005
【００３８】
精油類と共に注入する上述の組成物は、スクラバー装置に送る水性流れに計量して加えることができる濃縮物類を含む。処理物質１のような酸化性濃縮物は、別に加える精油（例えば処理濃縮物２）と共に、水性流れ中に計量して加えることができる。ここでこの量は、残留濃度が、約１〜１，０００ｐｐｍのペルオキシ酸、１〜２，０００ｐｐｍの過酸化水素、１〜６００ｐｐｍのカルボン酸（例えば酢酸）及び他の活性成分、約１〜１０，０００ｐｐｍの精油を含む量であり、好ましくは残留濃度が、約３０〜１５０ｐｐｍのペルオキシ酸、１〜５００ｐｐｍの過酸化水素、１〜３００ｐｐｍのカルボン酸及び他の活性成分、並びに１０〜５００ｐｐｍの精油を含む量である。一般的なガイドラインのように、以下の表は、湿式スクラバー中の水性流れで希釈した後の、処理組成物の活性成分の実施範囲を示している。
0004354640.tif 000006
【００３９】
流出物流れから臭気性成分類を除去する操作の間に、処理組成物の連続流れをスクラバー塔の上部に送る。処理組成物はこの塔に向流で流して、流出ガスから臭気性成分類をスクラビングする。しかしながら、充填塔又はスプレー容器を使用すると、並流でこれを達成することが可能である。処理組成物中における効果的な過酢酸濃度を維持するために、補給濃縮物を連続流れに連続的に又は断続的に加えて、少なくとも約１ｐｐｍの残留過酢酸濃度、好ましくは少なくとも約２ｐｐｍ、及び好ましくは少なくとも約２５ｐｐｍの操作中の残留過酢酸濃度を維持する。
【００４０】
過酢酸組成を例示する（平衡混合物）。
0004354640.tif 000007
0004354640.tif 000008
【００４１】
操作の間に上述の過酢酸濃度を維持するために、例示の過酢酸組成物を、典型的に約１〜１０，０００Ｌ／分の流量の補給水として流れている水性流れ中において、約１００〜２，０００ｐｐｍの流量の過酢酸組成物で、処理流れへの補給物として加えることが典型的である。連続的に流れる処理流れに送る補給溶液の使用は、スクラバー装置又はベンチュリー装置に過酢酸物質を導入する好ましい手段である。
【００４２】
［プロセスパラメーター］
本発明の臭気減少処理方法では、水性溶液を、スクラバー装置に連続流れで通す。典型的な用途では、スクラバーの大きさに依存して、約１〜１０，０００Ｌ／分の流量で、水性処理組成物をスクラバーに流す。典型的に、スクラバーは、内部充填物を有する垂直濡れスクラバーである。水性溶液は、塔充填物を通る流れ及び滴等の形を含む微細に分割された形で、塔充填物に通す。溶液流れの流量は、スクラバーの大きさ、ガスの体積流量、及びガスの汚染レベルに依存して調節する。
【００４３】
水性処理物質は、補給水で連続的に流れる水性流れに加える。水性ペルオキシ酸物質、好ましくは過酢酸は、典型的に約１０〜１，０００ｐｐｍの添加濃度で加え、好ましくは過酢酸が約１０〜３００ｐｐｍの補給水を、約１〜５００リットル／時の流量で水性流れに加える。水性流れにおけるペルオキシ酸、好ましくは過酢酸の有効残留濃度は、過酢酸が１〜５００ｐｐｍ、好ましくは約１〜１００ｐｐｍ、最も好ましくは約１〜５０ｐｐｍである。使用する場合の精油の有効濃度は、１〜１０，０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜５００ｐｐｍに維持する。
【００４４】
プラント雰囲気からの雰囲気流出物は、１００リットル〜３００万リットル−雰囲気流出物／分（雰囲気Ｌ／分）の流量で、スクラバーに通す。スクラバーの温度は周囲温度に維持するが、いくらか高い温度は液体流れ中のガスの酸化及び分解を促進することができる。好ましくは、水性処理物質の流量は、２８リットルの雰囲気流出物が、約０．０１〜１０リットルの水性処理溶液と接触するような流量である。湿式スクラバーは、そのような流量で連続的に操作して、雰囲気流れから効果的に臭気性化合物類を除去することができる。臭気性化合物類及び酸化した臭気性化合物類は、水性相に溶解したままである。しばらくの間、臭気減少プロセスを使用した後で、連続的にスクラバーから取り出すことができる水性流れの一部と共に、臭気性化合物類を除去する。水性流れのそのような部分は、１時間当たり約１〜５００リットルの水性流れである（Ｌ／ｈｒ）。或いは水性流れは、例えば４、６、１２若しくは２４時間毎に、又は各週若しくは毎週等で定期的に、バッチ様式で又はその全てを除去することができる。その後、このプロセスは新しい水及び新しい処理化学物質類で再び開始することができる。処理プロセスの水性生成物は、処理化学物質類、硫化物類、アンモニア、アルコール類、アルデヒド類、及び他の一般的な排水化合物の比較的希釈された溶液である。プロセスから得られる水性流出物は、たいていの産業的及び公設の廃棄物処理施設で対応できるものであり、これらの施設はこの水性流出物を環境的に無害にすることができる。
【００４５】
［図面の詳細な説明］
図１Ａは、共に継続中の米国特許出願第０９／００７，２２５号明細書（２０００年１月２８日に発行の米国特許第６，０１５，５７６号明細書）で説明されるような典型的なペルオキシ酸処理を示している。これは、酸化剤源、臭気及び流出物源、スクラバー装置、水性処理剤、並びに得られる廃棄水性流れを含む。詳細は以下に示す。
【００４６】
大規模な処理プラント又は調理場のような小さい施設でよい臭気源１は典型的に、大量の有機物質を処理する産業的なプラント又は農業的な施設である。このプラント又は施設は例えば、肉の包装所、畜産処理場、混成所、製紙工場、下水処理場、養豚場、搾乳場、及び他の同様な施設であって、臭気で汚染された雰囲気流出物流れで典型的にプラントを出る大量の臭気を発生させる施設である。この供給源からの空気を、流れ１ａとして供給して、空気ファン又はポンプ２に送り、これを流れ２ａとしてスクラバー塔８に送る。保持タンク３を過酢酸、酢酸、及び過酸化水素の供給源として使用する。これは必要に応じて一連の保持タンクであってもよい。これらの化学物質は流れ３ａとして、添加ポンプ４に流れる。このポンプ４は、必要に応じて水性流れ４ａにこれらの化学物質を加える。清浄な水の供給源５を必要に応じて使用して、混合弁５’につながる管路５を経由させて、水性流れに水を加え又は水を補給する。この弁から、正確に混合された水性流れ５ｂを保持タンク６に送る。便利であればタンク６は、塔８の底部に組み込むこともできる。このタンク６から、水性流れ６ａを水ポンプ７に流して、この水ポンプ７で必要な圧力を提供して、水性流れ７ａを所望の流量でスクラバー塔８に送る。
【００４７】
スクラバー塔８を使用して、ペルオキシ酸含有水性流れ７ａと気相２ａ中の臭気をもたらす化合物類との必要な接触面積を提供する。この塔は向流様式で操作する。つまり、水性流れ７ａを頂部から導入して底部から出し、空気流れ２ａを底部から導入して頂部から出す。塔の頂部から出る空気流れ８ｂは、随意の煙突１０に流す。塔の底部を出る水性流れ８ａは、分流加減弁８”に送り、それによって、水性流れの一部を保持タンク６に戻し、残部を廃棄流れ９として分流する。或いは、接触塔８’を並流で操作することもできる。
【００４８】
図１Ｂは、本発明のペルオキシ酸予備処理プロセスを示している。空気入口２に臭気を含む空気流れ１４を流している。噴霧器１３と共にコンプレッサー１１を使用して、霧状にしたペルオキシ酸予備処理物を空気流れ１４に提供している。ペルオキシ酸予備処理溶液源１２も示されている。
【００４９】
図２Ａは、一般的なベンチュリー装置２０を示しており、これは臭気を含む空気とペルオキシ酸処理剤とを接触させるために使用することができる。この装置は、養豚小屋、流出物貯水池等のような比較的小さい場所で使用することができる。図２では、臭気を含む流体、空気、又は液体２１を、空気入口３５を通してベンチュリー管２０に入れる。流体２１はベンチュリー管２０の細くなった領域２２に入り、この領域では速度が増加して圧力が低下する。細くなった領域２２では、臭気を含む流体２１ａを、ペルオキシ酸処理剤供給源２４からのスプレー２３と接触させる。処理を行って臭気が減少した流体２１ｂは、弁又は空気出口３１でベンチュリー管２０を出る。処理溶液２４は、ポンプ２５を使用してベンチュリー管２０の細くなった領域２２に送る。供給水は、水の供給源２８からもたらす。補給ペルオキシ酸（過酢酸）は、計量ポンプ２７及び供給源２６を使用して供給する。オーバーフロー又は過剰な処理溶液は、オーバーフロー手段２９によって引き出して、汚水処理領域３０に送る。流体２１はベンチュリー管２０に送ること、弁３１を経由してベンチュリー管２０から引き出すことができる。
【００５０】
図２Ｂは、図２Ａの一部を示しており、これは本発明のペルオキシ酸予備処理を、図２Ａに概略を示す比較的大きい臭気減少機構に導入する方法を示している。特に、臭気を含む流入流れ２１は空気入口３５を通して導入している。コンプレッサー３２及びペルオキシ酸溶液源３３は、噴霧器３４を経由して微細化された予備処理スプレーを提供するために使用する。予備処理した空気にはその後、図２Ａに示されるような追加の処理を行う。
【００５１】
図３は、精油類と共に注入するペルオキシ酸を使用する本発明の処理方法での、酸化剤の残存率の、従来の酸化剤系に対するグラフによる比較である。図から理解されるように、塩素又は二酸化塩素のような従来の処理剤系に精油（パイン油）を加えると、酸化剤は急速に失われ、約５〜１０分間で完全になくなる。この迅速な酸化剤の消失は、同時の精油の添加を否定する。これに対して、ペルオキシ酸の減少は非常に低速であり、１時間後にも少量の残留物が残っている。これは、精油とペルオキシ酸の組み合わせからもたらされる予想外の相乗効果を示す。
【００５２】
［実施例］
以下の例は、説明のためのものであり本発明を限定をするものではない。
【００５３】
［例１］
畜産物処理プラントでの血液乾燥操作からの廃棄空気を、１５，０００立方フィート／分（ｃｆｍ）又は４２５立方メートル／分の空気流量で、初めにベンチュリー管に導入し、そして充填塔スクラバーに導入する。４．５％のＰＯＡＡ（過酢酸）、２７％のＨ2 Ｏ2 の溶液で処理した水を、ベンチュリー管に導入して、空気流れと向流で塔に通す。プラスチックの接触リングを塔内において使用して、水相と気相との接触面積を最大化する。塔を通る液の再循環速度は、約２００ガロン／分（ｇｐｍ）又は７６０リットル／分である。ベンチュリー管及びスクラバーへの補給水供給速度は１０ｇｐｍ（３８リットル／分）である。約１，１００体積ｐｐｍの４．５％過酢酸溶液（ＰＯＡＡ）を補給水に供給し、ベンチュリー管及び塔に送る。ＰＯＡＡ生成物の比重は１．１２ｇ／ｃｍ3 である。従って、添加された活性過酢酸濃度は（１．１２）×（１，１５０）×（０．０４５）で５８重量ｐｐｍである。チオスルフェート／ＫＩ／スターチ滴定によれば残留ＰＯＡＡ濃度は１５〜２０ｐｐｍである。以下の表でのように、表の上の２つの従来の生成物を使用する場合と比較して、この処理剤はスクラバーでの臭気除去の速度を増加させている。
0004354640.tif 000009
【００５４】
この表によれば、従来技術の処理剤（試験１及び２）は、臭気及び清浄さ評価で比較的低い成績をもたらす。本発明の方法及び組成物の使用（試験３）は、予想外に改良された臭気及び清浄さの評価を得ている。過酢酸（ＰＯＡＡ）を含む処理剤は、これら３つの処理剤の中で、最も良く臭気を除去し且つスクラバー内部を最も清浄に維持する。この空気処理成績は、１〜５の５段階の処理剤効率の評価に基づいている。この成績が１であることは、もたらされる嗅覚的な反応に実質的に差がなかったことを意味している（すなわち、臭気の減少が実質的になかったことを示している）。この成績が５であることは、空気流れから臭気が完全に除去されたことを示している。清浄性は、スクラバー及び充填物の表面のスライム及び堆積物の量を示している。この成績が１であることは、スクラバーを数日間運転すると、可視的な厚い堆積物がもたらされることを示している。この成績が５であることは、内部表面から堆積物及びスライム層が完全に除去されており、時間が経過した後も堆積物がない表面が維持されることを示している。
【００５５】
［例２］
例１で説明されたベンチュリー管及び充填塔系で使用する水を、様々な割合の過酢酸（ＰＯＡＡ）及び過酸化水素（Ｈ2 Ｏ2 ）で処理した。この試験のために使用した濃縮生成物中の活性成分は以下のようなものであった：
0004354640.tif 000010
【００５６】
全ての組成物は、釣り合う量の水と共に１．５％ＤＥＱＵＥＳＴ（商標）２％（１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ＨＥＤＰ）を含有していた。
【００５７】
この系では、ベンチュリー管と塔をつなげて使用した。ガスは、初めにベンチュリー管で接触させ、その後で充填塔を通し、そしてプラントの煙突から大気に放出した。処理した臭気性ガスは、血液乾燥器からの排気ガスである。
【００５８】
臭気産業でのそれぞれのタイプの処理の効果を調べた。この試験は、ベンチュリー管の直前（入口）と塔スクラバーの直後（出口）で、１０リットルの排気ガス試料をＴｅｄｌａｒバックに採って行った。入口試料及び出口試料は同時にとって、スクラバー系における臭気の変化の最良の代表を提供する。これらのバックは、試料を採集したのと同じ日に正規の臭気調査をして、臭気強度（Ｉｎｔ）を試験した。これは、ｎ−ブタノールの標準溶液と比較される悪臭強度として定義され、等価のｎ−ブタノールのｐｐｍで報告される。臭気強度試験は、ＡＳＴＭ標準様式Ｅ５４４−７５／８８に従って行った。全ての試験のために２つの試料を採った。
【００５９】
臭気強度の減少は、空気流れからの臭気性化合物類の除去を示す。減少した割合（％）が負の場合、スクラバーでの処理によって実際に臭気強度が増加している。この割合（％）が正の場合、スクラバーでの処理によって臭気の強度は実際に減少している。以下の表は、以下に示すように様々な添加濃度（ｐｐｍ）に希釈された上記の表で説明した様々な組成のＰＯＡＡ及びＨ2 Ｏ2 に関する臭気強度試験の結果を示している。本発明の処理は臭気強度を、少なくとも約５％、好ましくは３５％、最も好ましくは５０％減少させている。
0004354640.tif 000011
【００６０】
この表において、全ての濃度は加えられた活性種のｐｐｍである。ＡＡは、酢酸の濃度を示している。ＡＯ（活性酸素）は、生成物の全酸化能力を示しており、ＰＯＡＡが活性酸素をもたらす割合（２１％ＡＯ）と系におけるＰＯＡＡの濃度の積と、Ｈ2 Ｏ2 が活性酸素をもたらす割合（４７％ＡＯ）と系におけるＨ2 Ｏ2 の濃度の積の和を求めることによって計算している。例えばこの表の初めの行での活性化酸素は、８０ｐｐｍ（ＰＯＡＡ）×０．２１＋４８０ｐｐｍ（Ｈ2 Ｏ2 ）×０．４７＝２４０ｐｐｍとなっている。酸素（１６）とＰＯＡＡ（７６）の分子量の比によって計算すると、ＰＯＡＡは２１％のＡＯを有する。酸素（１６）とＨ2 Ｏ2 （３４）の分子量の比によって計算すると、Ｈ2 Ｏ2 は４７％のＡＯを有する。このデータによれば、ＰＯＡＡ濃度が高くなると臭気強度は減少するが、Ｈ2 Ｏ2 濃度が増加すると臭気強度が増加している。ここで、臭気強度の減少の割合が負であることは、臭気強度の好ましくない増加を示している。この現象は、以下の様式でデータを示すと比較的明確に理解される。
【００６１】
以下の表は、スクラバー水における過酢酸及び過酸化水素の濃度の関数として、臭気強度（ｎ−ブタノールとして）の減少の割合を示している。負の結果は臭気の増加を示している。
【表１】
0004354640.tif 000012
【００６２】
上述の図は、ＰＯＡＡが所定の添加濃度である場合、対応するＨ2 Ｏ2 添加濃度が高すぎない場合にのみ、臭気強度の有意の減少が観察されることを示している。比較的高い濃度で使用したＨ2 Ｏ2 は、臭気強度を有意に増加させ、これは望ましくない。ＰＯＡＡとＨ2 Ｏ2 は共に酸化剤であるので、この現象は予想外である。Ｈ2 Ｏ2 のみを使用してスクラバー水を処理した場合の効果が最も注目される。この場合には、臭気強度は１２０％増加している。Ｈ2 Ｏ2 を単独で使用した場合の、スクラバー水における圧倒的に強力なアミン／アンモニア臭も注目された。
【００６３】
［例３］
例１で説明したベンチュリー管及び充填塔の系において使用する水を、例２で説明したような様々な割合の過酢酸（ＰＯＡＡ）及び過酸化水素（Ｈ2 Ｏ2 ）で処理した。
【００６４】
臭気検出しきい値減少へのそれぞれのタイプの処理の影響を、ベンチュリー管の直前（入口）と塔スクラバーの直後（出口）で、１０リットルの排気ガス試料をＴｅｄｌａｒバックに採って行った。これらのバックは、試料を採集したのと同じ日に正規の臭気調査をして、臭気検出しきい値（ＤＴ）を試験した。これは、臭気放出物がかろうじて検出できるようにするのに必要とされる試料の希釈数として定義される。ＤＴ試験は、ＡＳＴＭ標準様式Ｅ６７９−９１に従って行った。全ての試験のために２つの試料を採った。
【００６５】
ＤＴ希釈率の減少は、空気流れからの臭気性化合物類の除去を示す。以下の表は、様々な組成のＰＯＡＡ及びＨ2 Ｏ2 に関するＤＴ試験の結果を示している。
0004354640.tif 000013
【００６６】
この表において、全ての濃度は加えられた活性種のｐｐｍである。ＡＡは、酢酸の濃度を示している。ＡＯ（活性酸素）は、生成物の全酸化能力を示しており、ＰＯＡＡが活性酸素をもたらす割合（２１％ＡＯ）と系におけるＰＯＡＡの濃度の積と、Ｈ2 Ｏ2 が活性酸素をもたらす割合（４７％ＡＯ）と系におけるＨ2 Ｏ2 の濃度の積の和を求めることによって計算している。例えばこの表の初めの行での活性化酸素（ＡＯ）は、８０ｐｐｍ（ＰＯＡＡ）×０．２１＋４８０ｐｐｍ（Ｈ2 Ｏ2 ）×０．４７＝２４０ｐｐｍとなっている。酸素（１６）とＰＯＡＡ（７６）の分子量の比によって計算すると、ＰＯＡＡは２１％のＡＯを有する。また、酸素（１６）とＨ2 Ｏ2 （３４）の分子量の比によって計算すると、Ｈ2 Ｏ2 は４７％のＡＯを有する。
【００６７】
このデータによれば、ＰＯＡＡ又はＨ2 Ｏ2 のいずれかの濃度が高くなると、臭気しきい値が有意に減少している。ここで、ＰＯＡＡを含む組成に注目すると（Ｈ2 Ｏ2 のみを含む組成では臭気強度が増加しているので）、データは以下のように示すことができる：
【表２】
0004354640.tif 000014
【００６８】
このデータは、ＰＯＡＡ組成に関して、ＰＯＡＡ及びＡＡ（酢酸）の濃度が重要であることを示している。臭気しきい値の最も良好な減少は、ＰＯＡＡ添加濃度が４０ｐｐｍ超で、酢酸添加量濃度が約３００ｐｐｍ未満の場合に達成される。
【００６９】
［例４］
１リットルのガス試料を例２及び３で説明された血液乾燥スクラバー装置から採り、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）解析を行って、どのようなタイプの臭気性分子が存在するかを測定し、またＰＯＡＡ及びＨ2 Ｏ2 での様々な処理によって臭気性分子が除去される程度を測定した。試料は再び、ベンチュリー管の直前（入口）と塔の後（出口）で同時に採った。
【００７０】
２０種類の硫黄化合物類が解析された。この硫黄化合物類は、硫化水素、硫化カルボニル（Ｃ＝Ｓ）、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、ジメチルスルフィド、二硫化炭素、イソプロピルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−プロピルメルカプタン、硫化エチルメチル、チオフェン、イソブチルメルカプタン、硫化ジエチル、ｎ−ブチルメルカプタン、二硫化ジメチル、３−メチルチオプレン、テトラヒドロチオプレン、２，５−ジメチルチオプレン、２−エチルチオプレン、二硫化ジエチルを含む。
【００７１】
いくつかの試験では、硫化水素及びメチルメルカプタンを除いて、ほとんどの化合物は装置の検知限界未満であった。様々な割合のＰＯＡＡ及びＨ2 Ｏ2 での、入口から出口にかけての硫化水素（Ｈ2 Ｓ）の減少の割合を以下の表に示す：
0004354640.tif 000015
【００７２】
これらの結果は、全ての処理がＨ2 Ｓのレベルを減少させるが、高レベルのＰＯＡＡによる減少が最大であることを示す。
【００７３】
入口から出口でのメチルメルカプタンの減少の割合を以下の表に示す：
0004354640.tif 000016
【００７４】
この結果は、ＰＯＡＡを含有する組成がガス流れ中のメチルメルカプタン濃度を減少させることを示している。しかしながら、単独のＨ2 Ｏ2 はこの分子を減少させない。上述の２つの表では、試験したＨ2 Ｏ2 及びＰＯＡＡの全ての比を示しているわけではない。これは、いくらかの試験では、結果が装置の検知限界以下であったためである。
【００７５】
［例５］
例２で説明した装置で、ベンチュリー管及び充填塔スクラバーの水の試料も採って、それぞれの水試料からもたされる臭気の強さを１〜５の５段階で評価した。ここで、５は最も悪臭が強く、１は最も悪臭のレベルが低いことを示している。試験したそれぞれの組成に関する結果は以下に示している。これらの試験では、ベンチュリー管と充填塔の試料は、全ての処理剤で等しい臭気強さの評価を与えた。
0004354640.tif 000017
【００７６】
スクラバー水での低い臭気強さ成績は、ＰＯＡＡ濃度が比較的高いときに達成される。これに対して、比較的高いＨ2 Ｏ2 レベルは、スクラバー水に比較的強い臭気をもたらす。
【００７７】
［例６］
マイクロメートルサイズ（２５〜５００μｍ）のペルオキシ酸の霧を使用する応用方法を、液体ペルオキシ酸処理と比較した。この例では、鶏の羽を加水分解している間の硫化水素レベルを観察した。この方法では、低レベルのバックグランド硫化水素が連続的に発生し、羽を炉から乾燥器に移動させるときに高レベルの硫化水素が発生する。この高レベル臭気強度の減少及びその速度は、放出物の規制に関して重要である。この表において、実験１は従来技術の方法であり、例２及び３は本発明の方法に属する。濃度１は、過酢酸添加濃度が５００ｐｐｍであることを示しており、濃度２は過酢酸添加濃度が２，５００ｐｐｍであることを示している。
0004354640.tif 000018
（ａ）悪臭性の硫化水素を噴出させる産業的なフェザースクラバーから
【００７８】
試験結果は、５分後の残留悪臭及び悪臭の除去速度の両方に関して有意の改良を示している。
【００７９】
［例７］
この表は、新しいペルオキシ酸使用方法による複合臭気減少を示しており、これはグラブ試料の嗅覚評価によって測定した。臭気試料は空気ポンプによって採って、Ｔｅｄｌａｒ試料バックに集めた。試料は臭覚評価者が評価し、その成績を平均化した。結果は１〜１０の１０段階にまとめ、ここで１０は最も悪臭を示している。
0004354640.tif 000019
（ａ）６名の臭気評価者、空気流れに悪臭を導入してから５分後に試料を採取。
【００８０】
このデータは、本発明のペルオキシ酸霧状化方法の、従来の処理方法を超える追加の利益を示している。実験１と実験３の比較は１．６単位の減少を示し、ここで０．５単位の減少は有意であると考えることができる。
【００８１】
［例８］
この表は、従来のスプレー処理方法と霧状化方法とを比較している。従来のスプレー処理は、３０〜１００ｐｐｍの添加ペルオキシ酸濃度で５，０００〜４０，０００μｍの滴サイズの内部スプレーでベンチュリー管／充填塔系を使用し、本発明の処理方法は、１，０００〜１５，０００ｐｐｍの添加ペルキシ酸濃度で４０〜１００μｍの滴サイズを使用する。従来の系における全スプレー流量は、約４０ガロン／分（１５０リットル／分）であるのに対し、改良された霧状化方法のスプレー量は約１．６ガロン／分（６リットル／分）のみである。
0004354640.tif 000020
（１）産業的畜産処理プラント臭気解析の相対的な強度と検知限界による臭気評価。
（２）処理されたものからの悪臭の「鋭さ」として畜産処理施設で測定される臭気強度。通常工業的には、「非凝縮物類、窯臭（ｃｏｏｋｅｒ  ｓｍｅｌｌ) 、及び硫化物類」のその場でのパラメーターとして定義される。
（３）充填塔において表面積が小さく滴サイズが大きいスプレーを使用する従来の過酢酸スプレー。
（４）開放管路において、表面積が大きく、小さい滴の、少流量の溶液の霧を使用する霧の噴霧器。
【００８２】
例６及び７で示されたように、この例は、非凝縮臭気類の制御のために、高濃度、低流量、高表面積のペルオキシ酸の霧を使用する改良された技術を示している。これらの非凝縮物は、畜産処理産業では容易に認識することができ、且つ苦い／焦げた／腐食した臭気の分布によって特徴付けられる。このデータは、比較的少量のペルオキシ酸を消費する臭気制御での従来技術の方法の改良を示している。これら全ての例において、得られるデータは、改良された本発明の技術によって、直線的な又は付加的な結果を超える結果が得られることを示している。
【００８３】
［例９］
図３で理解されるように、塩素又は二酸化塩素のような従来の処理系に精油（パイン油）を加えると、酸化剤が素速く失われ、約５〜１０分間で実質的に完全になくなる。この素速い酸化剤の消失は、精油との同時の使用を否定する。それに対して、ペルオキシ酸の減少は比較的低速であり、１時間後でさえも少量の残留物が存在する。
【００８４】
悪臭を除去するペルオキシ酸の能力は精油を酸化させる能力と組み合わさっており、従って両方を不活性化するので、この技術におけるこの改良は予想外である。言い換えると、これらは相互に破壊する。これは他の系で見出される効果である。比較のためのデータは以下に示す：
0004354640.tif 000021
【００８５】
［例１０］
この例の目的は、臭気の除去のために、ペルオキシ酸を単独で使用する方法と、ペルオキシ酸と精油を同時に注入する改良された相乗的な方法とを比較することである。この表は、ペルオキシ酸と精油の相互配合物を使用した結果（例５〜７）と、これらのいずれかを単独で使用した対照処理の結果（例１〜４）とを比較している。
0004354640.tif 000022
（１）パイン油は、パインテルペン類及びミネラルスピリット類の混合物からなる。
（２）臭気評価は、臭気解析値の相対的な強度による。
（３）処理相乗効果の期間
【００８６】
上述のデータは、ペルオキシ酸と精油の相乗的な配合がいずれかを単独で試験した場合よりもかなり良好であることを示している。実験７は、わずかな精油でさえも有益な影響をもたらすことを示している。単独のペルオキシ酸の使用は悪臭をほとんど除去せず、単独で使用するパン油は不十分なマスキング剤である。従って、ペルオキシ酸を単独で使用すると、かび臭い−苦いにおいが残骸窯（ｃｏｏｋｅｒ）スクラバーの処理の後で残り、パイン油を単独で使用すると下水−パインのにおいが達成される。しかしながら、両方の臭気処理組成物を供に加えると、非常に弱いパイン臭がもたらされて、かび臭い／下水のような／にがい成分がもたらされない。つまり、精油とペルオキシ酸の両方を加えると、わずかに精油のにおいがするほとんど「無臭の」環境をもたらす。
【００８７】
この例は、産業的な畜産処理プラント窯スクラバーにおける、ペルオキシ酸を使用する促進された臭気制御のための混合精油の使用を示している。
0004354640.tif 000023
（１）産業的畜産処理プラントの臭気解析の相対的強度及び検知限界による臭気評価。
（２）処理されたものからの悪臭の「鋭さ」として畜産処理施設で測定される臭気強度。通常工業的には、「非凝縮物類、窯臭、及び硫化物類」のその場での限界レベルとして定義される。
（３）全臭気の「レベル」として畜産処理施設で測定される臭気の検知量、つまり処理化学種と悪臭の検知量。
（４）重量比が７０／３０のα−ピネン／ベンズアルデヒド精油混合物。
（５）重量比が７０／３０のα−ピネン／トランス−シンナムアルデヒド精油混合物。
【００８８】
上述の説明、例、及びデータは本発明の方法と組成物の操作を理解するための明らかな基礎を与えている。本発明は様々な特定の様式及び方法で実施することができるが、本発明は特許請求の範囲で示されている。
本発明の態様としては下記の態様を挙げることができる：
（１）（ａ）臭気性成分を含有する雰囲気流出物を、水性ペルオキシ酸処理組成物と接触させ、酸化した臭気性成分をもたらし、そして前記酸化した臭気性成分又は臭気性成分を前記水性処理組成物に溶解させて、臭気又は酸化した臭気を含む水性処理組成物及び臭気が減少した流出物をもたらすこと、
（ｂ）前記臭気及び酸化した臭気を含む水性処理組成物の少なくとも一部を除去すること、並びに
（ｃ）臭気が減少した前記流出物を雰囲気に戻すこと、
を含む雰囲気流出物から臭気を除去する方法。
（２）臭気しきい値成績が２０％以上減少するように、臭気を除去する、上記（１）項に記載の方法。
（３）湿式スクラバー塔において、前記雰囲気流出物を気体流れで垂直に流して、前記水性ペルオキシ酸処理組成物の微細化粒子又は薄い流れに対して向流にする、上記（１）項に記載の方法。
（４）前記水性ペルオキシ酸処理組成物が、前記処理剤１００万部に対して、約６００重量部未満の残留酢酸を含有する、上記（１）項に記載の方法。
（５）前記水性処理組成物が、１〜９０ｗｔ％の酢酸、１〜５０ｗｔ％の過酸化水素、金属イオン封鎖剤、及び１〜４０ｗｔ％の過酢酸を含有する濃縮物を含む、上記（３）項に記載の方法。
（６）２８リットルの雰囲気流出物を、約０．０１〜１０リットルの水性処理溶液と接触させる、上記（３）項に記載の方法。
（７）垂直スクラバー塔において、前記プラント雰囲気流出物を気体流れで垂直に流して、前記水性ペルオキシ酸処理組成物の微細化粒子又は薄い流れに対して並流にする、上記（３）項に記載の方法。
（８）臭気性成分を含有する雰囲気流出物を、微細化水性ペルオキシ酸処理組成物と接触させること、酸化した臭気性成分をもたらすこと、及び前記酸化した臭気性成分又は臭気性成分を前記水性処理組成物に溶解させて処理された流出物をもたらすこと、及びこの処理された流出物をもう１つの処理工程又は雰囲気に戻すこと、を含む雰囲気流出物から臭気を除去する前処理又は後処理方法であって、前記微細化水性ペルオキシ酸処理組成物の平均滴サイズが２５〜５００μｍである雰囲気流出物から臭気を除去する前処理又は後処理方法。
（９）前記微細化水性ペルオキシ酸処理組成物が、前記処理剤１００万部に対して約３０，０００重量部未満の添加されたペルオキシ酸を含む、上記（８）項に記載の方法。
（１０）前記微細化水性過酸処理組成物が、１〜９０ｗｔ％の酢酸、１〜５０ｗｔ％の過酸化水素、金属イオン封鎖剤、及び１〜４０ｗｔ％の過酢酸を含有する濃縮物を含む、上記（８）項に記載の方法。
（１１）２８リットルの雰囲気流出物を、０．０１〜０．１８リットルの水性処理溶液と接触させる、上記（８）項に記載の方法。
（１２）、上記（１）項に記載の臭気を除去する方法、その後で
（ａ）臭気性成分を含有する雰囲気流出物を、微細化水性ペルオキシ酸処理組成物と接触させ、酸化した臭気性成分をもたらし、そして前記酸化した臭気性成分又は臭気性成分を前記水性処理組成物に溶解させて、臭気及び酸化した臭気を含む水性処理組成物をもたらすこと、
（ｂ）前記臭気又は酸化した臭気を含む水性処理組成物の少なくとも一部を除去すること、並びに
（ｃ）臭気が減少した前記流出物を雰囲気に戻すこと、
を含む、雰囲気流出物から臭気を除去する方法。
（１３）臭気性成分を含有する雰囲気流出物を、少なくとも約１００ｐｐｍの過酢酸、少なくとも約１００ｐｐｍの過酸化水素、及び少なくとも約２０ｐｐｍの酢酸を含有する約０．４〜１１リットル／分の微細化水性ペルオキシ酸処理組成物と接触させること、酸化した臭気性成分をもたらすこと、並びに前記酸化した臭気性成分又は臭気性成分を前記水性処理組成物に溶解させること、を含む雰囲気流出物から臭気を除去する前処理又は後処理であって、前記微細化水性ペルオキシ酸処理組成物の平均滴サイズが２５〜５００μｍである雰囲気流出物から臭気を除去する前処理又は後処理。
（１４）（ａ）臭気性成分を含有する雰囲気流出物を、水性ペルオキシ酸処理組成物及び１又は複数の精油と接触させ、酸化した臭気性成分をもたらし、そして前記酸化した臭気性成分又は臭気性成分を前記水性処理組成物に溶解させて、臭気又は酸化した臭気を含む水性処理組成物及び臭気が減少した流出物をもたらすこと、
（ｂ）前記臭気又は酸化した臭気を含む水性処理組成物の少なくとも一部を除去すること、並びに
（ｃ）臭気が減少した前記流出物を雰囲気に戻すこと、
を含む雰囲気流出物から臭気を除去する方法。
（１５）前記精油がテルペンである、上記（１４）項に記載の方法。
（１６）前記テルペンを、シトラール、ショウノウ、α及びβ−ピネン、テルピネオール、リモネン、α及びβ−テルピネン、α及びβ−フェランドレン、セドレン、ゲラニオール、リナロール、ネラール、及びアビエチン酸からなる群より選択する、上記（１５）項に記載の方法。
（１７）前記テルペンを、モノ−、ジ−、トリ−、及びテトラ不飽和オレフィンテルペン類からなる群より選択する、上記（１５）項に記載の方法。
（１８）前記テルペンを、シトラール、ショウノウ、α及びβ−プレン、テルピネオール、及びリモネンからなる群より選択する、上記（１５）項に記載の方法。
（１９）前記精油が、アルデヒドである、上記（１４）項に記載の方法。
（２０）前記アルデヒドを、ベンズアルデヒド及びシンナムアルデヒドからなる群より選択する、上記（１９）項に記載の方法。
（２１）前記水性処理組成物が、１〜９０ｗｔ％の酢酸、１〜５０ｗｔ％の過酸化水素、金属イオン封鎖剤、及び１〜４０ｗｔ％の過酢酸を含有する濃縮物を含む、上記（１４）項に記載の方法。
（２２）前記精油がテルペンである、上記（１４）項に記載の方法。
（２３）前記テルペンを、シトラール、ショウノウ、α及びβ−ピネン、テルピネオール、リモネン、α及びβ−テルピネン、α及びβ−フェランドレン、セドレン、ゲラニオール、リナロール、ネラール、及びアビエチン酸からなる群より選択する、上記（２２）項に記載の方法。
（２４）前記テルペンを、シトラール、ショウノウ、α及びβ−ピネン、テルピネオール、及びリモネンからなる群より選択する、上記（２２）項に記載の方法。
（２５）前記テルペンを、モノ−、ジ−、トリ−、及びテトラ不飽和オレフィンテルペン類からなる群より選択する、上記（１５）項に記載の方法。
（２６）前記精油が、アルデヒドである、上記（１４）項に記載の方法。
（２７）前記アルデヒドを、ベンズアルデヒド及びシンナムアルデヒドからなる群より選択する、上記（２６）項に記載の方法。
【図面の簡単な説明】
【図１Ａ】  図１は、上述の臭気減少機構のブロック図を示している。これは、酸化剤源、臭気及び流出物源、並流スクラバー装置又は向流スクラバー装置、水性処理剤、及びもたらされる廃棄水性流れを示している。
【図１Ｂ】  図１Ｂは、図１Ａの小さい部分をより詳細に示している。これは、本発明の霧発生予備処理を、図１Ａの比較的比較的大きい臭気減少機構に組み合わせる様式を示している。
【図２Ａ】  図２Ａは、臭気を持つ雰囲気又は液体流出物と、水性ペルオキシ酸組成物を接触させる手段として利用するベンチュリー管を示している。
【図２Ｂ】  図２Ｂは、図２Ａの小さい部分をより詳細に示している。これは、本発明の霧発生予備処理を、図２Ａの比較的比較的大きい臭気減少機構に組み合わせる様式を示している。
【図３】  図３は、精油と同時に注入するペルオキシ酸を使用する本発明の処理方法での酸化剤残存度と、従来の酸化剤系の酸化剤残存度との比較を示すグラフである。
【図１Ａ】
0004354640.tif 000024
【図２Ａ】
0004354640.tif 000025
【図１Ｂ】
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【図２Ｂ】
0004354640.tif 000027
【図３】
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