(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
レンズ又は半完成ブランク及び前記レンズ又は半完成ブランクの少なくとも一つの表面上の樹脂層であって、
前記樹脂層は２５μｍ乃至１０００μｍの厚さを有し、前記樹脂層は２５℃で２５ｃｐｓ乃至１５０ｃｐｓの範囲の粘度を有する樹脂を含んで成り、更に
単官能、二官能及び多官能のアクリレート及びメタクリレート化合物から選ばれた少なくとも２種類の重合性成分の混合物であって、上記単官能成分は樹脂の０重量％乃至７０重量％、上記二官能成分は樹脂の１０重量％乃至５０重量％、上記多官能成分は樹脂の０重量％乃至２０重量％の範囲で含まれるようにした重合性成分の混合物と、
前記樹脂の０．０２重量％乃至０．２重量％のスピロオキサジン化合物及び前記樹脂の０．０５重量％乃至０．３重量％のクロメンから選ばれた少なくとも１種類のホトクロミック添加物と、
酸化防止剤、ラジカル捕獲剤及び紫外線吸収剤から選ばれた少なくとも１種類の添加剤を前記樹脂の０．１重量％乃至２重量％と、
前記樹脂の０．１２５重量％乃至２．５重量％の少なくとも１種類の重合開始剤、
との混合物であって、
前記樹脂は、重合することにより、２０℃乃至９０℃の範囲のガラス転移温度あるいは０．５Ｍ／Ｌ乃至３．０Ｍ／Ｌの範囲の架橋密度を有する物質を形成する、
レンズ又は半完成ブランク及び前記レンズ又は半完成ブランクの少なくとも一つの表面上の樹脂層を含んで成るレンズ又は半完成ブランク。
【請求項２】
前記二官能成分は親水性のアクリレート及びメタクリレート化合物から選ばれる、請求項１記載のレンズ又は半完成ブランク。
【請求項３】
前記二官能性分はポリエチレングリコールジアクリレートである、請求項１記載のレンズ又は半完成ブランク。
【請求項４】
前記単官能成分は疎水性のアクリレート及びメタクリレート化合物から選ばれる、請求項１記載のレンズ又は半完成ブランク。
【請求項５】
前記ホトクロミック添加物は赤色クロメン色素、紫色スピロオキサジン色素、黄色クロメン色素及び緑色スピロオキサジン色素のうちの少なくとも１種類である、請求項１記載のレンズ又は半完成ブランク。
【請求項６】
前記ガラス転移温度は３０℃乃至６０℃の範囲にある、請求項１記載のレンズ又は半完成ブランク。
【請求項７】
前記架橋密度は１Ｍ／Ｌ乃至２Ｍ／Ｌの範囲にある、請求項１記載のレンズ又は半完成ブランク。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は一般にホトクロミックオプティクス(photochromic optics）の製造に関し、特にレンズ基板の製造とホトクロミック層の形成とを一体化して行うホトクロミックレンズの製造方法及びその製造に好適なホトクロミック樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、プラスチック眼鏡レンズは、他の用途に向けられたプラスチックレンズと同様に、次の２種類の方法のうちの１つによって製造されてきた。すなわち、１）２つのモールド（型）の間でレンズ全体を、完成した一体式の光学品（オプティクス）として注入成形する方法、２）半ば完成したブランクを注入成形し、次にそれを所望の規定形状に研磨する方法、のうちの１つによって二次加工されてきた。光学材料として、熱可塑性プラスチック及び熱硬化性樹脂の双方を用いることができる。熱可塑性プラスチックは、圧縮成形法及びトランスファー成形法も用いられてきたが、一般的には射出成形法によって形成される。ジエチレングリコールビスアリルカーボネート(diethylene glycol bis allyl carbonate; DEG BAC)をベースとする樹脂配合物のような熱硬化性樹脂は、注入成形法によって形成される。全ての場合において、得られるものは単一の材料から作られた完成光学品である。この光学品は続いて、引掻耐性の向上、光反射率の低減化、衝撃耐性の向上などの所望の表面特性への改善のために、浸漬コーティング、スピンコーティング、真空蒸着などの従来のコーティング工程による被覆処理が行われる。これらのコーティングの厚さが２５ミクロンを越えることは稀である。
【０００３】
近年、レンズ上に広範囲の厚さの光学層を注入成形する幾つかの方法が、開示されている（例えば Blum の米国特許第５，２１９，４９７号）。これらの方法は、基板（substrate)のレンズブランクと特定曲率のモールドを利用して、液体状の樹脂をレンズ基板の表面で重合させるものである。光学層は、厚さが均一であるか、あるいは基板表面の幾何学的形状を特別の制御した形に変える。この方法では、厚さの上限は１，０００ミクロン程度、下限は２５ミクロンまでの層が付着する。この方法は熱可塑性及び熱硬化性の両方のレンズ基板に適用可能であり、モールドの使用により熱可塑性及び熱硬化性物質の層が付着する。この方法により、層状に重なった複合光学品を形成することが可能である。
【０００４】
厚さが２５ミクロンと１，０００ミクロン程度との間にある注入成形光学層は数多くの光学的機能を発揮することができる。このような光学層を付着させることにより、基板レンズブランクの光学収差を最小化したり、無彩色の光学品を顕色させたり、屈折率勾配の改善により２焦点又は多焦点の光学品を提供したりすることができる。また、このような基板上の（superstrate)層は、基板レンズブランクにホトクロミック層を加えるために設けることもできる。実際に、プラスチックレンズの質と用途範囲は、レンズ基板上に１以上の層を加えることによって形成した複合光学品により、顕著に高められる。
【０００５】
上述のようなモールド及びレンズブランクを使用した従来の複合レンズの二次加工法は十分に確立されているが、その二次加工方法は、基板のブランクを注入成形するのに使用したモールドの他に、大量のモールドのストックや、別離の二次加工設備を必要とする。それ故に、レンズブランク自体の製造に基板上層の形成を一体化し、それらが形成された後はレンズブランクの追加的な取扱いを必要としない二次加工方法を開発することが望ましい。これまでに開示されたホトクロミックレンズの形成方法(Cranoらによる米国特許第４，９６８，４５４号、Le Naour-Sene による米国特許第４，２８６，９５７号、 Kwiatkowskiによる米国特許第４，９３６，９９５号、Kwakによる米国特許第４，６３７，６９８号等）は、レンズ又はレンズブランクの上にホトクロミック層を適用することを含んでいるが、低コストの効率化・合理化した製造方法を実現したり、あるいはレンズ基板と基板上層との間の界面相を改善することによって優れた光学的品質、力学的・熱的特性を実現すべく、基板にホトクロミック層を一体化するものではない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
上述のように、従来のレンズの二次加工方法はレンズ基板の製造と基板上層（ホトクロミックレンズの場合はホトクロミック層）の形成を一体化して行うものではないので、大量のモールドのストックや別個の二次加工設備を必要とし、また、基板と基板上層との間の界面が十分な光学的品質、力学的・熱的特性を有しない等の課題があった。
【０００７】
本発明は上記のような課題を解決するためになされたもので、レンズ基板の製造とホトクロミック層の形成とを一体化したホトクロミックレンズの製造に好適なホトクロミック樹脂組成物及びそのホトクロミック樹脂組成物を使用したホトクロミックレンズの製造方法を提供することを目的とする。
【０００８】
また、本発明は低コストの効率化・合理化したホトクロミックレンズの製造に好適なホトクロミック樹脂組成物及びそのホトクロミック樹脂組成物を使用したホトクロミックレンズの製造方法を提供することを目的とする。
【０００９】
さらに、本発明は製造したレンズ基板とホトクロミック層との間の界面が優れた光学的品質、力学的・熱的特性を有するようなホトクロミックレンズの製造に好適なホトクロミック樹脂組成物及びそのホトクロミック樹脂組成物を使用したホトクロミックレンズの製造方法を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の１つの実施の形態によれば、少なくとも２種類の重合性成分の混合物と、少なくとも１種類のホトクロミック添加物と、少なくとも１種類の添加剤と、少なくとも１種類の重合開始剤とからなる樹脂が提供される。上記少なくとも２種類の重合性成分の混合物は好ましくは、単官能、二官能及び多官能のアクリレート及びメタクリレート化合物から選ばれる。上記ホトクロミック添加物は好ましくは、スピロオキサジン化合物及びクロメンから選ばれる。上記添加剤は好ましくは、酸化防止剤、ラジカル捕獲剤及び紫外線吸収剤から選ばれる。
【００１１】
上記樹脂は好ましくは、０重量％乃至約７０重量％の単官能成分と、約１０重量％乃至約５０重量％の二官能成分と、０重量％乃至約２０重量％の多官能成分と、約０．０２重量％乃至約０．２重量％のスピロオキサジン化合物と、約０．０５重量％乃至約０．３重量％のクロメンと、約０．１重量％乃至約２重量％の添加剤と、約０．１２５重量％乃至約２．５重量％の重合開始剤とを含む。
【００１２】
上記樹脂は好ましくは、重合することにより、約２０℃乃至約９０℃、より好ましくは約３０℃乃至約８５℃、さらに好ましくは約３０℃乃至約６０℃の範囲のガラス転移温度か、あるいは約０．５乃至約３．０Ｍ／Ｌ、より好ましくは約１乃至約２Ｍ／Ｌの範囲の架橋密度を有する物質を形成する。上記樹脂は好ましくは、２５℃で約２５乃至約１５０ｃｐｓの範囲の粘度を有する。
【００１３】
上記二官能性成分は、親水性のアクリレート及びメタクリレート化合物から選ぶことができ、好ましくはポリエチレングリコールジアクリレートである。上記単官能成分は、疎水性のアクリレート及びメタクリレート化合物から選ぶことができ、好ましくは長鎖のメチレン部分を有する化合物から選ばれる。上記単官能成分は好ましくは、重合することにより、約５０℃乃至約１２０℃の範囲のガラス転移温度を有する。
【００１４】
上記重合開始剤は、熱的重合開始剤又は光化学的重合開始剤のいずれであってもよい。
【００１５】
上記ホトクロミック添加物は、赤色クロメン色素、紫色スピロオキサジン色素、黄色クロメン色素及び緑色スピロオキサジン色素のうちの少なくとも１種類である。
【００１６】
上記樹脂は、レンズ又は半完成ブランク上の光学層として重合した形態で設けることができ、その層は約２５μｍ乃至約１，０００μｍの範囲の厚さを有する。
【００１７】
そのレンズ又は半完成ブランクは熱硬化性物質から成ることができ、その場合には上記樹脂及び熱硬化性物質を、整合して重合可能（matched polymerizable)な成分として配合することにより、前記整合して重合可能な成分間で界面結合が形成されるようにすることができる。さらに、上記樹脂と熱硬化性物質との間の界面で相互貫入層を形成することもできる。また、レンズ又は半完成ブランクは熱可塑性物質から成ることもできる。
【００１８】
上記樹脂は、モールドの上の層として設けることができ、その層は約２５μｍ乃至約１，０００μｍの範囲の厚さを有し、その場合に当該層は未重合の状態か、あるいは部分的に重合している状態か、あるいは部分的に重合しゲル化している状態とすることができる。
【００１９】
本発明の別の実施の形態によれば、プレコート樹脂でコーティングしたモールド（型）を形成すべく上記樹脂の層をモールド（型）に塗布し、そのプレコート樹脂を注入成形樹脂と接触させ、その注入成形樹脂を重合させることを含む方法が提供される。上記の層は、浸漬、スプレー、スピンコーティング、ステレオリトグラフィ（立体石版印刷）等により塗布することができる。いずれの樹脂も、他方の樹脂と接触させる前は、未重合の状態か、あるいは少なくとも部分的に重合している状態とすることができる。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明は、モールド（型）の成形面上にポリマー層を形成するために使用し、次にその予め形成した層を本方法で形成したプラスチックレンズ又はレンズプランクの外面に移して、そのレンズを二次加工するために使用し得る重合性樹脂組成物について記載する。下塗り（プレコート）したモールドを用いてプラスチックレンズを注入成形することは、当該技術分野で既知である。 Sandvigら（米国特許第４，７５８，４４８号）は、モノマー及びオリゴマーの多官能のアクリレート及びメタクリレートの混合物でコーティングしたモールドを用いることによって引掻耐性が向上したプラスチックレンズの形成を開示した。これに対し、本発明の樹脂配合物は、厚さが約２５ミクロン乃至約１，０００ミクロンの範囲にあり、かつ、レンズ全面にわたって均一な又は勾配のあるホトクロミック特性を与えることができるホトクロミック層の形成を、特に目的とするものである。本発明の樹脂配合物から形成される層は、約２０℃乃至約９０℃の範囲、より好ましくは約３０℃乃至約８５℃のガラス転移温度を有し、好ましくは架橋密度が約０．５Ｍ／Ｌ乃至約３．０Ｍ／Ｌの範囲にあり、周囲温度の関数としてのホトクロミック添加物のダイナミック・レンジ（不活性状態と活性化状態との間の光学的透過率）のみならず、不活性状態及び活性化状態における所望のスイッチング・ダイナミクス（切換挙動）、色調、色彩を担保するために好適なものである。
【００２１】
上記樹脂配合物（「プレコート樹脂」）は、浸漬、スプレー、スピンコーティング、ステレオリトグラフィ（立体石版印刷）等によりモールド面に塗布することが可能である。それらプレコート樹脂は、未重合の液状コート、プレゲル、部分的に重合した層又はゲル化した部分的重合層として残すことが可能である。モールドは、樹脂層でコーティングし将来の使用のためにストックすることが可能であり、あるいはレンズを注入成形するためのモールド使用直前にプレコート（下塗）することが可能である。基板のレンズは、付加重合プロセス又は縮合重合プロセスを受けるべく配合された任意の樹脂から注入成形することが可能である。
【００２２】
基板のレンズ又はレンズブランクを注入成形するために用いる樹脂（「注入成形樹脂」）が、重合プロセスの間に、プレコート層の中に存在するホトクロミック添加物との化学反応を受ける場合には、未重合状態の注入成形樹脂とホトクロミック添加物との拡散混合を防止することが必要となる。ホトクロミック添加物を保持したプレコート層の重合及び架橋結合を、プレコート層から注入成形樹脂への添加物分子の拡散、あるいはプレコート層への注入成形樹脂の拡散が最少限となるような点へ進めることによって、ホトクロミック添加物を注入成形樹脂から隔離することが可能である。プレコート成分と注入成形樹脂との相間拡散速度は減速させることができるが、それでもなおプレコート成分と注入成形樹脂との間で強い接着結合が形成されるべく、両者の間で良好な混和性もしくは相溶性が維持される必要がある点に留意することは重要である。
【００２３】
プレコート層を基板に一体化させるために、次の方策のうちの１つ又はそれ以上を採用することが可能である。
（１）注入成形プロセスの間に、モールド面に付着したプレコート層がその完全性を保持し、基板との接着結合を形成する。この場合に、プレコート層は、モールドアセンブリ（組立型）を基板レンズ注入成形用樹脂配合物で充填する前に、少なくとも部分的に硬化している。プレコート層の表面エネルギーは、基板との混和可能となるように慎重に調節される。また、プレコート層及び基板レンズには、界面結合、例えば、水素結合、−Ｓｉ−Ｏ−Ｘ−結合（ＸはＳｉまたはＣ）、あるいはアミドもしくはエステル等の他の結合を形成することができるような、整合して重合可能な成分が含まれることが望ましい。
【００２４】
（２）レンズ基板又はプレコート層を形成する樹脂の重合性成分が、基板−層の界面を通過する拡散を受け、基板レンズ形成プロセスの間に重合を受ける。かくして、基板とプレコート層との間で不連続な界面を形成する相互貫入層（interpenetrating layer；ＩＰＮ）が形成される。このような層を形成する利点は、界面での光散乱が最少化され、界面の接着強度が向上し、多くの場合に衝撃特性、殊に通常の力に応答しての衝撃特性が向上することである。
【００２５】
（３）基板レンズを注入成形する前にモールド上のコーティングを未重合状態のままにしておく。この場合には、基板レンズの硬化の前の取扱段階及び樹脂充填段階の間、プレコート層がその完全性とモールド全面にわたる特定の厚さ分布（プロフィール）とを維持できるようにするために、比較的粘性のある重合性成分を使用する必要がある。硬化プロセスには、熱、光、あるいはその両方の適用が含まれる。例えば、プレコート層を形成するためには光重合開始剤と予備混合した高粘度の多官能オリゴマーを利用し、基板レンズを形成するためには低粘度の熱的に活性化可能な配合物を利用する。特定温度で光を照射して硬化プロセスに熱と光の両方を利用する。プレコート（下塗）された層は、光重合が開始される時点では一定の粘度と拡散係数に達する。このようにして、最適な界面の組成勾配や最適な基板上層の架橋密度を形成するために、２つの配合物の間の界面拡散を注意深く制御することが可能である。
【００２６】
（４）モールド上のプレコート層が部分的に重合させ、開始剤分子の全部と利用可能な重合性基の一部分とを消費し、基板レンズに対して強い接着を形成するようにその組成を整合させると、（１）で概説したアプローチに続く。基板レンズは現場(in-situ）で注入成形するのではなく、レンズブランクの形で加える。特定体積の重合性樹脂をモールドに添加して、プレコート層と基板レンズブランクとの間で接着層を形成する。その結果生じるレンズは、２つの光学層でコーティングされた基板から成る３層複合材料である。このレンズは、硬質で引掻耐性の外側面を設けるためにさらにハードコーティングを施すことが可能である。
【００２７】
全ての場合において、モールド上でのプレコート層の重合のみならず、基板レンズ自体も、熱、光又はその組合せによって活性化することが可能である。この目的のために、熱的及び／又は光化学的重合開始剤の組合せを、一方又は両方の配合物中に添加する。熱的及び／又は光化学的重合開始剤の組合せの使用により、プレコート層及び基板レンズの重合の開始速度が追加的に制御され、これら２つのゾーンで同時に異なる速度の重合開始を受けることが可能となる。
【００２８】
モールド（型）はガラス、金属又はプラスチック材料から作ることができる。プラスチックモールドは再使用可能又は使い捨て可能であり、１回又は限られた回数の使用のために設計される。金属モールド（金型）は鋼鉄又は他の機械加工可能な金属の堅固な部品から作ることができ、あるいは光化学照射に対し透過性の金属性の層でコーティングしたガラスから作ることができる。例えば、酸化インジウムスズ（Indium tin oxide；ＩＴＯ）は金属性であるにもかかわらず可視光線を透過し、基板レンズ又はプレコート層の重合を開始させるために使用することができる。
【００２９】
プレコート樹脂の配合物は好ましくは、単官能又は多官能のアクリレート化合物及びメタクリレート化合物の混合物と、重合開始剤と、ラジカル捕獲剤と、ホトクロミック添加物とを含有する。レンズ及びレンズブランクの二次加工用の架橋結合樹脂配合物がＴｏｈ（米国特許第４，９１２，１８５号）及びにＧｕｐｔａら（米国特許第５，４７０，８９２号）により開示されているが、本発明で開発された樹脂配合物が対象とするのは、一定の範囲の架橋密度、ガラス転移温度及び粘度（２５℃で２５ｃｐｓ乃至１５０ｃｐｓ）を有する樹脂を生成することに特定される。かさ高いアミンと励起状態消光剤を使用してホトクロミック組成物の耐候特性を向上させることがＣｈｕ（米国特許第４，７２０，３５６号）に開示されている。ホトクロミック添加物は、スピロオキサジン化合物、例えばスピロ−（インドリノ）−ベンズオキサジン化合物、スピロ（インドリノ）−ナフトオキサジン化合物、スピロ（インドリノ）ピリドベンズオキサジン化合物等、あるいはクロメン（ｃｈｒｏｍｅｎｅｓ）から選ぶことができる。ホトクロミック添加物は、多数の米国及び他国の特許、例えば、Ｇｕｇｌｉｅｌｍｅｔｔｉらの米国特許第５，１３９，７０７号及びその参照文献中に開示されている。ホトクロミック添加物は購入可能であり、英国ハダースフィールドのＪａｍｅｓ  Ｒｏｂｉｎｓｏｎ  Ｌｉｍｉｔｅｄ又は米国ミネアポリスのＧｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  から入手した。表３は、Ｊａｍｅｓ  Ｒｏｂｉｎｓｏｎ  Ｌｉｍｉｔｅｄから入手したホトクロミック添加物の代表的な組合せを示す。
【００３０】
注入成形樹脂の配合物は、アクリレート化合物、メタクリレート化合物、アリル化合物、ビニル化合物を含むことができる。高度に架橋結合したレンズ本体を形成するためには、一般に１種類以上の二官能又は多官能の成分が使用される。上記注入成形樹脂配合物は、紫外線安定化剤、酸化防止剤、ラジカル捕獲剤、色彩中和剤（青色化化合物等）と同様に、１種類以上の光化学的重合開始剤、熱的重合開始剤も含むことができる。あるいは、注入成形樹脂組成物の主成分が、アミン又はヒドロキシル基含有化合物と反応して縮合重合可能なモノマー又はオリゴマー、例えば、多官能のエポキシド化合物、酸無水物から成ることもできる。
【００３１】
実施例１．
イソボルニルメタクリレート（６１％）、ネオペンチルグリコールジアクリレート（３０％）、ポリメチレングリコールジアクリレート（４００）（８％）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン（０．７５％）、ビス−２，６−ジメトキシベンゾイル−２，４，４−トリメチルホスフィンオキシド（０．２５％）、及びラジカル捕獲剤としてかさ高いアミンオキシドであるビス−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−セバシン酸塩（１％）の代表的な配合で開始し、活性化により青灰色に顕色するために４種類のホトクロミック添加物の組合せを添加した（表３）。２．００Ｄの進行性付加屈折力ゾーンを取り入れた第１のガラスモールドの凹面にこの配合物を置き、適合する曲率（底面湾曲）の第２のモールドをその樹脂溜まりに置き、その樹脂を薄層に広げる。この液体層の間隔を遠位部分では２００ミクロンに維持し、付加屈折力ゾーンではそれより厚くする。この液体樹脂層を波長範囲が３５０ｎｍ〜７００ｎｍの光に２０分間さらすことによって、この樹脂を部分的に重合させる。第２のモールドを取り外し、そのプレコート層の付いた第１のモールドを使用して半完成の進行性付加レンズブランクを次のようにして二次加工する。プレコートしたモールドを用いて、半完成レンズブランクを形成するために好適なバックモールドとガスケットを使用するガスケットアセンブリを形成する。そのガスケットアセンブリに、ビスアリルジエチレングリコールカーボネート（９６．２％）と、熱的重合開始剤であるジイソプロピル  パーカーボネート（３．５％）と、紫外線吸収剤である５−メチル−２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（０．３％）とからなる注入成形樹脂を注入した。半完成レンズブランク上のプレコート層のガラス転移温度は８５℃と測定された。
【００３２】
【表１】
0004332233.tif 000002
【００３３】
実施例２．
プレコート樹脂組成物は、親水性ポリエチレングリコールジアクリレートの比率を１５％に上げたことを除いて、実施例１と同様である。そのプレコート樹脂を０．２ミクロンのステンレス鋼フィルターに通すことによって濾過し、その濾過した樹脂にアルゴンガスを３０分間通すことによって脱気する。片眼（single vision)ガラスモールドに樹脂の塊を載せ、モールドの表面に樹脂を添加しながら２００ｒｐｍの速度で回転させることにより、樹脂が該モールドの凹面に塗布された。樹脂の添加を止めた後もモールドを回転しながら、ＵＶ光の１０秒のパルスでモールドを照射した。引き続き追加的な液状樹脂をモールド表面に添加することもでき、樹脂はＵＶ光パルスによってゲル化するため、プレコート層の厚さは特定の厚さまで増大する。この場合、５回の樹脂の塗布により全体として２００ミクロンの厚さとなる。上記プレコーティング段階は、ゲル化を生じさせるのに必要なＵＶパルス時間を短くするために窒素雰囲気下で行った。プレコート層のガラス転移温度は低下し、スイッチング速度は増大し、架橋密度は０．７５Ｍ／Ｌから０．３５Ｍ／Ｌに減少した。表２はその実験結果を示す。そのようにプレコーティングしたモールドを用いて、半完成片眼レンズ（−２．００Ｄ sph，−２．００Ｄ astig）を注入成形するために必要とされるガスケットアセンブリを形成した。注入成形樹脂は、α−メチルスチレン（４０％）と、エトキシレーテッドビスフェノールＡジアクリレート（４０％）と、ジエチレングリコールジアリルカーボネート（１９％）と、光化学的重合開始剤アゾ−イソブチロニトリル（１．０％）とからなる。対流オーブン内にガスケットアセンブリを置き、２０時間にわたって、室温から１８０Ｆまで上昇する熱ランプにさらすことによって、レンズは硬化した。完成したレンズの非活性状態の色は幾分暗く、このことは有色の開環形の基底状態の割合を増大させるように極性が増大する媒体と相互作用する一定のスピロインドリノ型ホトクロミック添加物の相互作用を示す。
【００３４】
実施例３．
プレコート樹脂配合物において、親水性ジアクリレートを、低ガラス転移温度の疎水性モノマーであるラウリルアクリレートで置き換えたことを除いては、実施例１と同様である。最終的には凸面にホトクロミック層を有する半完成片眼ブランクを形成するために、片眼モールドにプレコーティングを行った。第２のガラスモールドを使用し、プレコート樹脂が２つのモールドの間のスペースに充填されるようにプレコート層を形成した。そのプレコーティングしたモールドを用いて、半完成片眼ブランクを形成するために必要なガスケットアセンブリを組み立てた。半完成ブランクの屋内での色は、実施例２に比べてさらに減少したもののスイッチング速度には変化がなく、このことはホトクロミック媒体の極性の減少により、非活性状態におけるレンズの色が減少することを示す。Ｂｌｕｍ（米国特許第５，２１９，４９７号）に記載された方法に従って、半完成のＦＴ−２８ブランクを形成するために、半完成片眼ブランクに別の第２の硬化した樹脂層を加えることもできる。
【００３５】
表２は、表１にリストされた配合物を用いたホトクロミックレンズのスイッチング特性および他の光学的特性を示す。
【００３６】
プレコート樹脂は、屋外での露光により顕色する活性化状態の色調が青灰色であるようなホトクロミック色素の混合物と配合される。種々の配合物において、次の色素が使用される。リバーサコールベリー赤（Reversacol Berry Red）、リバーサコールパラチネート紫（Reversacol Palatinate Purple）、リバーサコールコーン黄（Reversacol Corn Yellow）、リバーサコールアクア緑（Reversacol Aqua Green)。表３は実施例１〜３で使用した色素混合物の組成とその化学的性質を示す。
【００３７】
【表２】
ホトクロミックレンズの屋内色、光学的透明性および暗化特性
0004332233.tif 000003
１ソーラシミュレータ（Ｓｏｌａｒ  Ｓｉｍｕｌａｔｏｒ）セットを使用して、８５°Ｆ（２９．４℃）でＡＭ１（エアマス１）のもとで２０分行った活性化測定。
【００３８】
【表３】
プレコート樹脂に使用されるホトクロミック色素の組成
0004332233.tif 000004
【００３９】
なお、本発明の具体的な実施態様は、以下の通りである。
（１）上記二官能成分は親水性のアクリレート及びメタクリレート化合物から選ばれる請求項１記載の樹脂。
（２）上記二官能性分はポリエチレングリコールジアクリレートである実施態様（１）記載の樹脂。
（３）上記単官能成分は疎水性のアクリレート及びメタクリレート化合物から選ばれる請求項１記載の樹脂。
（４）上記単官能成分は長鎖メチレン部分を有するアクリレート又はメタクリレート化合物である実施態様（３）記載の樹脂。
【００４０】
（５）上記単官能成分は、重合することにより、５０℃乃至１２０℃の範囲のガラス転移温度を有する請求項１記載の樹脂。
（６）上記重合開始剤は熱的重合開始剤を含む請求項１記載の樹脂。
（７）上記重合開始剤は光化学的重合開始剤を含む請求項１記載の樹脂。
（８）上記ガラス転移温度は３０℃乃至８５℃の範囲にある請求項１記載の樹脂。
（９）２５℃で２５ｃｐｓ乃至１５０ｃｐｓの範囲の粘度を有する請求項１記載の樹脂。
（１０）上記樹脂はレンズ又は半完成ブランク上の光学層として重合した形態で設けられ、前記層は２５μｍ乃至１，０００μｍの範囲の厚さを有する請求項１記載の樹脂。
【００４１】
（１１）前記レンズ又は半完成ブランクは熱硬化性物質から成る実施態様（１０）記載の樹脂。
（１２）前記レンズ又は半完成ブランクは熱可塑性物質から成る実施態様（１０）記載の樹脂。
（１３）前記樹脂及び前記熱硬化性物質を整合して重合可能な成分として配合し、前記整合して重合可能な成分間で界面結合が形成される実施態様（１１）記載の樹脂。
（１４）前記樹脂と前記熱硬化性物質との間の界面で相互貫入層が形成される実施態様（１１）記載の樹脂。
【００４２】
（１５）上記樹脂はモールドの上の層として設けられ、前記層は約２５μｍ乃至約１，０００μｍの範囲の厚さを有する請求項１記載の樹脂。
（１６）前記層は未重合の状態である実施態様（１５）記載の樹脂。
（１７）前記層は部分的に重合している状態である実施態様（１５）記載の樹脂。
（１８）前記層は部分的に重合しゲル化している状態である実施態様（１５）記載の樹脂。
（１９）前記層は浸漬により前記モールドに塗布される請求項２記載の方法。
（２０）前記層はスプレーにより前記モールドに塗布される請求項２記載の方法。
【００４３】
（２１）前記層はスピンコーティングにより前記モールドに塗布される請求項２記載の方法。
（２２）前記層はステレオリトグラフィにより前記モールドに塗布される請求項２記載の方法。
（２３）前記請求項１記載の樹脂と前記注入成形樹脂とを互いに接触させる前に、前記請求項１記載の樹脂は少なくとも部分的に重合した状態であり、前記注入成形樹脂は未重合の状態である請求項２記載の方法。
（２４）前記請求項１記載の樹脂と前記注入成形樹脂とを互いに接触させる前に、前記請求項１記載の樹脂は未重合の状態であり、前記注入成形樹脂は少なくとも部分的に重合した状態である請求項２記載の方法。
【００４４】
（２５）前記請求項１記載の樹脂と前記注入成形樹脂とを互いに接触させる前に、前記請求項１記載の樹脂と前記注入成形樹脂のいずれも少なくとも部分的に重合した状態である請求項２記載の方法。
（２６）前記請求項１記載の樹脂と前記注入成形樹脂とを互いに接触させる前に、前記請求項１記載の樹脂と前記注入成形樹脂のいずれも未重合の状態である）請求項２記載の方法。
（２７）赤色クロメン色素、紫色スピロオキサジン色素、黄色クロメン色素及び緑色スピロオキサジン色素のうちの少なくとも１種類を含有する請求項１記載の樹脂。
（２８）前記ガラス転移温度は３０℃乃至６０℃の範囲にある請求項１記載の樹脂。
（２９）前記架橋密度は１Ｍ／Ｌ乃至２Ｍ／Ｌの範囲にある請求項１記載の樹脂。
【００４５】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明のホトクロミック樹脂組成物を使用すれば、レンズ基板の製造とホトクロミック層の形成とを一体化して行うことができるので、低コストの効率化・合理化したホトクロミックレンズの製造を行うことができる。また、本発明の樹脂組成物から形成される層は、約２０℃乃至約９０℃の範囲のガラス転移温度と約０．５Ｍ／Ｌ乃至約３．０Ｍ／Ｌの架橋密度を有し、製造されたレンズ基板とホトクロミック層との間の界面は優れた光学的品質、力学的・熱的特性を有するとともに、製造されたホトクロミックレンズは優れたダイナミック・レンジ、スイッチング・ダイナミクス、色調、色彩を有する。