(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミノ樹脂又はフェノール樹脂を含む液状接着剤組成物であって、アミノ樹脂又はフェノール樹脂を含む熱硬化性樹脂系接着剤と、過酸化水素水溶液、過酸化水素安定剤及び発泡ガラス粉末を含有する混合物からなる過酸化水素組成物と、過酸化水素分解促進剤とを含有し、前記過酸化水素水溶液における過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）濃度は５〜７０％であり、前記過酸化水素安定剤の使用割合は、過酸化水素水溶液１００重量部当り０．０１〜１重量部であり、前記発泡ガラス粉末の使用割合は、過酸化水素水１００重量部当り３００〜５０重量部であり、前記熱硬化性樹脂系接着剤１００重量部当りの前記過酸化水素組成物の使用割合は、Ｈ２Ｏ２換算量で０．５〜２０重量部であり、過酸化水素分解促進剤の使用割合は、過酸化水素１モル当り０．０１〜０．２モルであることを特徴とする熱硬化性樹脂系接着剤組成物。
【請求項２】
ポリアミン化合物を含有する請求項１の熱硬化性樹脂系接着剤組成物。
【請求項３】
アミノ樹脂又はフェノール樹脂を含む液状接着剤組成物であって、アミノ樹脂又はフェノール樹脂を含む熱硬化性樹脂系接着剤と、過酸化水素水溶液、過酸化水素安定剤及び発泡ガラス粉末を含有する混合物からなる過酸化水素組成物を含有する熱硬化性樹脂系接着剤組成物からなる第１剤と、過酸水素分解促進剤からなる第２剤とからなり、前記過酸化水素水溶液における過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）濃度は５〜７０％であり、前記過酸化水素安定剤の使用割合は、過酸化水素水溶液１００重量部当り０．０１〜１重量部であり、前記発泡ガラス粉末の使用割合は、過酸化水素水１００重量部当り３００〜５０重量部であり、前記熱硬化性樹脂系接着剤１００重量部当りの前記過酸化水素組成物の使用割合は、Ｈ２Ｏ２換算量で０．５〜２０重量部であり、過酸化水素分解促進剤の使用割合は、過酸化水素１モル当り０．０１〜０．２モルであることを特徴とする熱硬化性樹脂系接着剤組成物。
【請求項４】
前記第１剤を構成する熱硬化性樹脂系接着剤組成物がポリアミン化合物を含有する請求項３に記載の熱硬化性樹脂系接着剤組成物。
【請求項５】
２つの被接着材を熱硬化性樹脂系接着剤を用いて接着する方法において、該接着剤として、請求項１〜４のいずれかの熱硬化性樹脂系接着剤組成物を用いて該２つの被接着材を熱圧着することを特徴とする接着方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱硬化性樹脂接着剤組成物及び該接着剤組成物を用いる接着方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
過酸化水素は、各種の物質と反応するため、種々の分解における反応剤として広く利用されている。
過酸化水素は、通常、水溶液として取扱われているが、このような過酸化水素水溶液は、安定性が悪いため、他の物質と接触すると急激に分解するという問題点を有する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、取扱い性のすぐれた過酸化水素組成物を提供するとともに、該組成物を各種の用途に用いる方法を提供することをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明によれば、過酸化水素水溶液、過酸化水素安定剤及び発泡ガラス粉末を含有する混合物からなることを特徴とする過酸化水素組成物が提供される。
また、本発明によれば、前記組成物を生分解性プラスチックの包装袋内に封入してなる過酸化水素組成物包装体が提供される。
さらに、本発明によれば、前記過酸化水素組成物からなる消臭剤が提供される。
さらにまた、本発明によれば、前記過酸化水素組成物からなるアルデヒド分解用処理剤が提供される。
さらにまた、本発明によれば、悪臭性物質に前記過酸化水素組成物を接触させることを特徴とする悪臭性物質の消臭方法が提供される。
さらにまた、悪臭性物質と請求項２の過酸化水素組成物包装体とを回転刃を有する撹拌装置内に充填し、該包装体を破砕させるとともに、該悪臭性物質と該過酸化水素組成物とを接触させることを特徴とする悪臭性物質の消臭方法が提供される。
さらにまた、本発明によれば、アミノ樹脂、又はフェノール樹脂を含む液状接着剤組成物において、前記過酸化水素組成物を含有することを特徴とする熱硬化性樹脂系接着剤組成物が提供される。
さらにまた、本発明によれば、２つの被接着材を熱硬化性樹脂系接着剤を用いて接着する方法において、該接着剤として、前記の熱硬化性樹脂系接着剤組成物を用いて該２つの被接着材を熱圧着することを特徴とする接着方法が提供される。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の過酸化水素組成物（以下、単に組成物とも言う）は、過酸化水素水溶液と過酸化水素安定剤と発泡ガラス粉末の混合物からなる。この場合、過酸化水素水溶液における過酸化水素（Ｈ2Ｏ2）濃度は、特に制約されないが、通常、５〜７０％、好ましくは３０〜５０％である。
【０００６】
過酸化水素安定としては、従来公知の各種のものが用いられる。このようなものには、硫酸、リン酸、塩酸、ピロリン酸、ホスホン酸エステル、シュウ酸等の酸；ピロリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム等のポリリン酸塩；ケイ酸ナトリウム、ケイ酸マグネシウム等のケイ酸塩；デキストリン、尿素、フェノール、カゼイン、グルテン等の有機化合物等が包含される。これらの安定剤は単独又は混合物の形態で用いられる。
この安定剤の使用割合は、過酸化水素水溶液１００重量部当り、０．０１〜１重量部、好ましくは０．１〜０．５重量部の割合である。
【０００７】
発泡ガラス粉末は、ガラスを焼成炉で溶融発泡させて形成した発泡ガラス（気泡ガラス）を粉砕して形成したもので、多孔質構造を有する。その平均粒径は、２ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下である。より好ましくは０．５ｍｍ以下である。その下限値は、特に制約されないが、通常、５０μｍ程度である。このような発泡ガラス粉としては、市販品、例えば、日本フネン（株）製、「スーパーソル」等を用いることができる。
発泡ガラス粉末の使用割合は、過酸化水素水１００重量部当り、３００〜５０重量部、好ましくは２００〜１００重量部である。
【０００８】
本発明の組成物は、前記成分を攪拌混合することによって製造することができる。このようにして得られる組成物は、発泡ガラス粉末を固形物として含む過酸化水素水溶液のスラリー液である。この場合、発泡ガラス粉末には、過酸化水素水溶液が含浸担持された状態にある。
【０００９】
本発明の組成物は、過酸化水素水溶液と同様に、反応剤として各種の分野において使用することができる。
【００１０】
本発明の組成物は、悪臭を発生する物質（悪臭性物質）に対する消臭剤として有利に用いることができる。本発明の組成物を消臭剤として用いて悪臭性物質を消臭するには、悪臭性物質に本発明の組成物を接触させればよい。この場合の接触方法としては、攪拌装置内において悪臭性物質と本発明組成物とを混合する方法や、悪臭性物質に本発明組成物をスプレーする方法等が挙げられる。
前記悪臭性物質には、その悪臭成分が過酸化水素と反応して分解消臭化されるものが包含される。このような悪臭性物質としては、悪臭を生じる土壌（都市ガス用付臭剤の臭気が付着した土壌、ヘドロ等）、生ごみ、動物のし尿等が挙げられる。
【００１１】
本発明の組成物を用いて悪臭性物質の消臭を行なう場合、本発明の組成物は、これをあらかじめ生分解性プラスチックの包装袋に封入して包装体となし、この包装体と悪臭性物質とを回転刃を有する攪拌混合装置に充填し、攪拌処理することができる。この攪拌処理においては、その包装体は破砕され、その内容物である組成物が包装体から流出し、悪臭性物質と混合し、これにより、悪臭性物質の消臭が達成される。
このような悪臭性物質の消臭処理においては、本発明の組成物の所定量を封入した包装体を消臭材料として用いることから、悪臭性物質に対するその組成物の所定量の添加が容易である上、本発明のスラリー状の組成物を包装体として取り扱うことから、その取り扱いが非常に容易になると言う利点がある。さらに、その包装体は、生分解性プラスチック（脂肪族ポリエステル等）から形成されていることから、環境、例えば土中に放置されても、生分解することから、特別の公害を生じるようなこともない。
【００１２】
本発明の組成物は、アルデヒド分解用処理剤として有利に用いることができる。本発明の組成物をアルデヒド分解用処理剤として用いてアルデヒド発生性物質からのアルデヒドの発生を防止するには、そのアルデヒド発生源であるアルデヒド発生性物質に対して本発明の組成物を接触させればよい。この場合の接触法としては、混合法、塗布法、スプレー法等の各種の方法が挙げられる。
前記アルデヒド発生性物質は、アルデヒド成分（ホルムアルデヒド又はアセトアルデヒド）を徐々に放出する物質であり、アルデヒドを反応成分として用いた熱硬化性樹脂（アミノ樹脂やフェノール樹脂等）を含む各種の製品（板状体や、粉体、成形品等）や、アルデヒドを含む液体等が挙げられる。
【００１３】
本発明の組成物は、アミノ樹脂やフェノール樹脂を含む液状接着剤組成物に配合して、その接着剤組成物からのアルデヒドの発生及びその接着剤組成物を用いる接着により形成された被着体からのアルデヒドの発生を防止することができる。
【００１４】
従来、熱硬化性樹脂を用いた接着剤は知られている。このようなものとしては、例えば、アミノ樹脂やフェノール樹脂を含有する液状接着剤がある。これらの接着剤は安価であることから、合板製造用の接着剤をはじめとして、各種の被接着材を接着するために広く用いられている。
しかしながら、これらの接着剤の場合、それを用いて形成した被接着体、例えば、合板から、樹脂製造用原料として用いたアルデヒド由来のアルデヒド（ホルムアルデヒド）ガスが微量放散されるという問題を含む。
一方、アルデヒドは有害性のものであることから、合板等の接着体からのアルデヒドガスの放散は好ましいものではない。
前記合板等からのアルデヒドの放散の問題は、本発明の過酸化水素組成物を含有させた接着剤組成物をその合板等の製造用接着剤として用いることにより解決することができる。
【００１５】
本発明の接着剤組成物は、（ｉ）アミノ樹脂又はフェノール樹脂及び（ii）前記過酸化水素組成物を含有する液状のものである。
前記アミノ樹脂は、尿素、メラミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、アニリン等のアミノ基を有する化合物の１種又は２種以上と、ホルムアルデヒド等のアルデヒドと反応させることによって得られる熱硬化性樹脂である。一方、フェノール樹脂は、フェノール、アルキルフェノール等のフェノール性水酸基を有する化合物の１種又は２種以上と、ホルムアルデヒド等のアルデヒドとを反応させることによって得られる熱硬化性樹脂である。
前記アミノ樹脂やフェノール樹脂を含む接着剤は、既に市販されており、本発明の接着剤組成物は、それらの市販の接着剤、好ましくは、尿素樹脂系接着剤、メラミン樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤を原料として用い、これに所定の添加成分を配合することにより製造することができる。この場合の液状組成物は、水系又は有機溶媒系のものであることができる。
【００１６】
本発明では、前記したそれ自体公知の熱硬化性樹脂系接着剤（以下、基本接着剤とも言う）に対し、本発明による過酸化水素組成物を添加する。
過酸化水素組成物の添加量は、基本接着剤１００重量部当り、Ｈ2Ｏ2換算量で、通常、０．５〜２０重量部、好ましくは３〜１０重量部の割合である。
前記過酸化水素組成物から発生する過酸化水素は、分解して活性酸素を放出し、この活性酸素が接着剤中に存在する微量のアルデヒドと反応して、アルデヒドをアルデヒド以外の物質、例えばギ酸等に変換し、これにより合板等の接着体からのアルデヒドガスの放散が抑制されるものと考えられる。
【００１７】
本発明の接着剤組成物は、必要に応じ、ポリアミン化合物を含有することができる。このポリアミン化合物は、分子中にアミノ基を２個以上含有するものであり、従来公知の各種のものが用いられる。このようなものには、尿素、メラミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン，グアニジン塩（塩酸グアニジン、メチル尿素、硝酸グアニジン、炭酸グアニジン、リン酸グアニジン、スルファミン酸グアニジン等）、アミノグアニジン塩（塩酸アミノグアニジン、重炭酸アミノグアニジン等）、グアニル尿素塩（リン酸グアニル尿素、硫酸グアニル尿素等）、エチレンジアミン等のアルキレンジアミンの他、セゼイン、ゼラチン等のタンパク質や、キトサン等の塩基性高分子等が挙げられる。低分子量（分子量５００以下）のポリアミン化合物の場合、そのアミノ基の数は、通常、２〜６個程度である。
これらのポリアミン化合物は、基本接着剤中のアルデヒドと反応するとともに、熱硬化性樹脂であるアミノ樹脂やフェノール樹脂とも反応し、これにより、アルデヒドガスの接着剤からの放散が抑制されるものと考えられる。
【００１８】
前記した基本接着剤に過酸化水素組成物を添加した過酸化水素含有接着剤組成物は、その組成物からのアルデヒドガスの放散性が著しく抑制されたもので、その組成物を用いて被接着材同志を熱圧着させたときに、その熱圧着条件下で過酸化水素が分解し、その分解により発生する活性酸素により、アルデヒドが他の物質へ変換され、その結果、接着体からのアルデヒドガスの放散は著しく抑制されたものとなる。
【００１９】
本発明者の研究によれば、被接着材に対して本発明の接着剤組成物を適用する場合、その組成物に過酸化水素分解促進剤を添加し、この過酸化水素分解促進剤を含む接着剤組成物を用いて被接着材を熱圧着するときには、製品として得られる接着体からのアルデヒドガスの放散は、より一層効果的に抑制されることが見出された。その理由は、その組成物中の過酸化水素が、その熱圧着に際して、その過酸化水素分解促進剤の作用により急激に分解するとともに、多量の発熱を生じ、その結果、アルデヒドの他の物質への変換を著しく促進させることによるものと考えられる。
【００２０】
過酸化水素分解促進剤としては、従来公知の各種のものが用いられる。このようなものとしては、例えば、アンモニア水、炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、エタノールアミン、水酸化ナトリウム等のアルカリ性物質の他、金属又は金属化合物が挙げられる。金属としては、遷移金属、例えば、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｖ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｄの金属のコロイドが挙げられ、金属化合物としては、それら金属の塩（硝酸塩や硫酸塩、塩酸塩等）、金属酸化物、金属水酸化物等が挙げられる。金属の硫酸塩、特に、硫酸鉄は、安価であり、また、安全性の高いものであることから、好ましく用いることができる。
過酸化水素分解促進剤は、過酸化水素１モル当り、０．０１〜０．２モル、好ましくは０．０５〜０．１モルの割合で用いられる。
【００２１】
本発明の接着剤組成物を用いて被接着材を接着させるには、前記した基本接着剤に過酸化水素組成物を添加し、必要に応じてポリアミン化合物を添加した接着剤組成物又はこの接着剤組成物にさらに過酸化水素分解促進剤を添加した接着剤組成物を介して２つの被接着材を積層し、熱圧着する。この場合の熱圧着条件としては、通常、温度７０〜１８０℃、好ましくは８０〜１００℃、圧力５〜４０ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは８〜１５ｋｇ／ｃｍ2が採用される。
この熱圧着により、接着剤組成物中に含まれる熱硬化性樹脂（アミノ樹脂又はフェノール樹脂）は、硬化反応を生じて、三次元網目構造の硬化樹脂となり、被接着材同志の強固な接着が達成される。
そして、本発明の場合、前記したように、その熱圧着に際して、アルデヒドは他の物質へ変換しているため、その製品である接着体からのアルデヒドガスの放散は実質上完全に防止されたものとなる。
【００２２】
前記被接着材としては、従来公知の各種のものが用いられる。このようなものには、木材、プラスチック、金属及びセラミックスが包含される。
本発明の接着剤組成物は、合板製造用の接着剤として好適のものである。
なお、過酸化水素分解促進剤を添加した接着剤組成物においては、過酸化水素の過剰な分解を回避するために、その添加後、１２時間以内でその接着操作を完了するのが好ましい。
【００２３】
【実施例】
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
【００２４】
実施例１（過酸化水素組成物の調製）
過酸化水素を濃度３５％で、含む水溶液１００重量部に対して、安定剤としてのピロリン酸を５重量部及び発泡ガラス粉末（日本フネン社製、「スーパーソル」、平均粒径：約２ｍｍ、嵩密度：０．３／ｃｍ3）２００重量部を加え、均一に撹拌混合して、スラリー液を得た。
【００２５】
実施例２
都市ガス用液状付臭剤（曽田香料社製）３ｃｃを縦５ｃｍ、横：５ｃｍの濾紙に吸収させ、この濾紙を均等に６つに切断し、得られた各切片を、土壌５０ｇを入れた１リットルの容器を投入し、充分に混合した。
次に、前記のようにして得た内部に付臭剤の臭気が付着した土壌５０ｇを収容する６つの容器のうちの３つに、実施例１で得た過酸化水素組成物５ｇを加え、よく混合した。
次いで、１０分後にそれらの６つの容器内の臭気を官能で調べたところ、本発明の過酸化水素組成物を添加した土壌には何ら臭気は感じられなかったが、他の３つの容器内の土壌には付臭剤による臭気が残存していることが確認された。
【００２６】
実施例３
（１）接着剤組成物の調製
基本接着剤として、市販のメラミン変性ユリア（尿素）樹脂接着剤（大鹿振興株式会社製、「大鹿レジン５９０５号」、ｐＨ６．６〜７．４、粘度（２５℃、ＢＨ型、２０ｒｐｍ）０．１〜０．２Ｐａ・ａ、比重１．１７〜１．１９）を用いた。
この基本接着剤１００重量部に対し、小麦粉２０重量部、水１０重量部、塩化アンモニウム１重量部、実施例１の過酸化水素組成物１０重量部及びリン酸グアニジン１重量部を添加混合して、接着剤組成物Ａを作った。
次に、この接着剤組成物Ａに対し、下記組成の添加剤Ａ０．１重量部を添加した後、３０分以内に、１つの合板材（ラワン材）上に１１５ｇ／ｍ2の割合で塗布し、その上に他の合板材を積層し、これを１００ｇｆ／ｃｍ2の圧力で３０分間加圧した後、解圧して６０分間常圧に戻し、次いで８０℃、８ｋｇｆ／ｃｍ2の条件で、６分間熱圧着した。
このようにして得た製品合板からホルムアルデヒドガスが放散されているか否かを、ホルムアルデヒド測定装置「シルセット」（（株）大林組技術研究所製）で調べたところ、ホルムアルデヒドガスは検知されなかった。
【００２７】
なお、前記添加剤Ａは、硫酸鉄（ＦｅＳｏ4・７Ｈ2Ｏ）の濃度１８ｗｔ％水溶液１００重量部に対して、エチレンジアミン四酢酸塩５部を添加混合したものである。
【００２８】
実施例４
実施例１において、リン酸グアニジンを用いない以外は同様にして実験したところ、この場合にも、ホルムアルデヒドガスは実質上検知されなかった。
【００２９】
実施例３
実施例１において、添加剤Ａを用いない以外は同様にして実験を行ったところ、この場合にも、ホルムアルデヒドガスは実質上検知されなかった。
【００３０】
【発明の効果】
本発明の過酸化水素組成物は、発泡ガラス粉末を含有することから、安定スラリー液であり、その取扱いは容易である。本発明の組成物は、これに他の物質を接触させても急激に分解することもなく、従来の過酸化水素と同様に、反応剤として有利に用いることができる。