(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）生分解性を有するアセチル基置換度が１．９〜２．６のアセチルセルロース樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）下記一般式（１）で表される可塑剤、および（Ｃ）下記一般式（２）で表される可塑剤を、（Ｂ）：（Ｃ）の配合比率が１〜９９重量％：９９〜１重量％〔ただし、（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％〕となるように混合して得られる可塑剤混合物を５〜１００重量部配合したことを特徴とするアセチルセルロース樹脂組成物。
【化１】
0004386221.tif 000011
（上記式中Ｒ1〜Ｒ3は、同一または異なり、炭素数２のアシル基および／または炭素数８〜１４のアシル基であり、少なくとも１個は炭素数８〜１４のアシル基である。）
【化２】
0004386221.tif 000012
（上記式中Ｒ4〜Ｒ6は、同一または異なり、水素原子および／または炭素数２個のアシル基であり、少なくとも１個は炭素数２個のアシル基である。）
【請求項２】
上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を、６０℃〜１２０℃にホットアップしてブレンドする請求項１記載のアセチルセルロース樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アセチルセルロース樹脂組成物およびその製造方法に関し、詳しくは、射出成形、押出成形、異形押出成形、ブロー成形、フィルム・シート成形などによって溶融成形してなる成形材料の分野に広く応用することができる、生分解性、もしくは低環境負荷型アセチルセルロース樹脂組成物およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
石油原料から合成される合成樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、塩化ビニル、ポリエステル、ポリアミドなどに代表され、生活必需品から工業製品に到るまで広く用いられている。これら合成樹脂の利便性、経済性は、我々の生活を大きく支えるに至り、合成樹脂は、まさに石油化学産業の基盤となっている。
そのため、国内で生産される合成樹脂の生産量は、年間約１，５００万トンに達し、その約１／３に及ぶ莫大な量が廃棄されており、焼却、埋め立てによる廃棄物処理はもはや限界に達している。近年、資源の回収、リサイクルなどの動きが活発化しており、２０００年より施行される容器包装リサイクル法案について、新たに合成樹脂が加えられることにより、合成樹脂の強力かつ効率的な回収と再利用が必要とされることが予測される。しかしながら、莫大な合成樹脂生産量から見て、回収困難な用途に使用されるなど、リサイクルの難しい状況が残り、充分に回収、再利用ができるとは思われない。
また、自然環境中に散逸する合成樹脂製品も年々顕著になっており、野生動物の保護の必要性の増大や、生活環境破壊を招くなど大きな社会問題になっている。
【０００３】
このような環境をめぐる問題は年々クローズアップされており、環境庁をはじめとする国や各自治体は本格的に対策を講ずる必要性に迫られている。
合成樹脂の市場では自然環境における分解性を求める動きが活発化しており、屋外に投棄されても、やがては分解資化する、生分解性樹脂が開発されている。また、一方、合成樹脂の焼却時に発生する有毒ガスなどへの対策から、より天然に近い素材が求められており、焼却対策の一環からも生分解性樹脂の要求が高まってきている。
【０００４】
生分解性樹脂は、土壌中や海水中、河川、湖沼中の微生物によって分解できる樹脂であり、自然環境に直接接触する需要以外にも、合成樹脂廃棄物をリサイクルすることが効率的に悪く、コストもかかる用途などへの展開が急速に広がりつつある。散逸ゴミ対策などに関しても、生分解性樹脂は、ますますその価値が認識されるに到っており、今後利用が一段と広がることが期待されている。
現在、各地でコマーシャルコンポストの建設が進み、一方では消費者個々に向けた家庭用コンポストの販売も始まるなど、各地で生分解性材料の展開が期待されている。また、通産省にも実用化検討委員会が発足し、生分解性材料の推進に向けた動きが活発化している。さらに、世界的に見ても、年産１億トン規模の合成樹脂需要のかなりな部分が生分解性樹脂で占められる巨大市場になると予測されており、２１世紀はまさに本格的な生分解性市場の広がりが予測される。
現在実用化されている生分解性材料、環境低負荷型材料としては、脂肪族ポリエステル、変性澱粉、ポリ乳酸、およびこれらの樹脂をマトリックスとした各種複合素材、ポリマーアロイなどが知られている。
【０００５】
近年、アセチルセルロース樹脂が生分解性機能を有することが発見されたが、アセチルセルロース樹脂は、他の生分解性樹脂よりも安価に取り扱うことができ、かつ石油資源への依存が無いことから、その需要が急速に拡大していくものと考えられる。このような生分解性材料として利用されるアセチルセルロース樹脂は、特開平４−１４２３４４号公報、特開平６−４９２７５号公報、特開平９−２４１４２５号公報などに開示されている。
しかし、アセチルセルロース樹脂は、汎用合成樹脂のように種々な成形方法によって溶融加工し、成形品を得るには幾つかの問題点を有している。例えば、アセチルセルロース樹脂の融点は、分解点より高い２８０℃近傍であり、融点を下げて溶融加工に適した温度とするために可塑剤を多量に混合しなければならない。しかし、アセチルセルロース樹脂は、アセチル基置換度が変化することに伴い、溶融挙動が変わるだけでなく、可塑剤との相溶性が微妙に変化する。従って、すべてのアセチル基置換度の範囲に最適な、アセチルセルロース樹脂の可塑剤が存在していない。また、可塑剤を多量に配合すると、成形性の低下が生ずる。さらに、組成物を得るためペレット化することにより熱劣化を受け易いこと、溶融時に、刺激的な酢酸ガスが発生しやすいことなど、通常の合成樹脂とは異なり、溶融加工する上で問題が多い。
【０００６】
アセチルセルロース樹脂との相溶性のよい可塑剤としては、ジメチルフタレ−ト（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）などフタル酸エステル系可塑剤が一般的に知られている。しかし、フタル酸エステル系可塑剤は、アセチルセルロース樹脂との相溶性には優れるものの、溶融時に可塑剤の揮発、分解によって発生するガスによる刺激臭が強かったり、コンパウンド製造作業において、混練り後に樹脂組成物が投入される冷却水槽表面に、組成物から分離した可塑剤が浮遊するなど、作業環境上問題がある。
その他の可塑剤としては、グリコール系可塑剤の例として、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどが一般的である。これらのグリコール系可塑剤は、アセチルセルロース樹脂の可塑化能力が劣り、多量に混合することができず、コンパウンド製造作業や溶融成形加工の作業工程でアセチルセルロースと可塑剤が分離するなどの問題がある。また、均一で平滑な成形品を得る上で溶融安定性に欠け、均一に溶融することができず、成形品表面にメルトフラクチャー（成形品表面の凹凸）を生じたりする問題がある。また、環境湿度、温度の影響により、成形物の表面に、可塑剤がブリードアウトしたりする。
【０００７】
また、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）に代表されるリン酸エステル系可塑剤も使用されるが、可塑化、安定化させるためにはかなり多量の混合を必要とし、かつグリコール系可塑剤と同様に、均一に溶融させるために問題がある。
さらに、脂肪族系の可塑剤としては、例えばアジピン酸エステルなどが生分解機能を有するため用いられるが、アセチルセルロース樹脂とは一般的に相溶性が悪く、分子量のかなり低いアジピン酸エステルにしか使用することができない。しかも、低分子量のアジピン酸エステルへ使用する場合においても、多量に混合できず、組成物の溶融安定性に欠け、均一に溶融できず、安定した成形品を得ることが難しい。
さらに、３個のヒドロキシル基をアセチル化したトリアセチルグリセリド、いわゆるトリアセチンも可塑剤として公知である。しかし、可塑剤としてトリアセチン単独を使用する場合、加工安定性を得るためにかなり多量の混合を必要とし、組成物の物理的特性の低下を招く問題がある。
さらに、アセチルセルロース樹脂の可塑剤との相溶性は、アセチル基置換度によって異なる。そのため、幅広いアセチル基置換度を有するアセチルセルロース樹脂に上記に挙げられた公知の可塑剤を単一で使用する場合、溶融加工性の向上には限界があり、幅広いアセチル基置換度を有するアセチルセルロース樹脂からなる溶融成形品を得ることは困難である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の問題点を解決し、射出成形、押出成形、異形押出成形、ブロー成形、フィルム・シート成形などによって溶融成形してなる成形材料の分野に広く応用することができる、生分解性、もしくは低環境負荷型アセチルセルロース樹脂組成物およびその製造方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、アセチルセルロース樹脂に対し、特定のグリセリン誘導体系の可塑剤を併用して添加することによって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに到った。
本発明は、（Ａ）生分解性を有するアセチル基置換度が１．９〜２．６のアセチルセルロース樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）下記一般式（１）で表される可塑剤、および（Ｃ）下記一般式（２）で表される可塑剤を、（Ｂ）：（Ｃ）の配合比率が１〜９９重量％：９９〜１重量％〔ただし、（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％〕となるように混合して得られる可塑剤混合物を５〜１００重量部配合したことを特徴とするアセチルセルロース樹脂組成物に関する。
0004386221.tif 000002
（上記式中Ｒ1 〜Ｒ3 は、同一または異なり、炭素数２のアシル基および／または炭素数８〜１４のアシル基であり、少なくとも１個は炭素数８〜１４のアシル基である。）
0004386221.tif 000003
（上記式中Ｒ4 〜Ｒ6 は、同一または異なり、水素原子および／または炭素数２個のアシル基であり、少なくとも１個は炭素数２個のアシル基である。）
また、本発明は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を６０℃〜１２０℃にホットアップしてブレンドする上記アセチルセルロース樹脂組成物の製造方法に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
アセチルセルロース樹脂は、通常の合成樹脂よりも燃焼カロリーが低いことや有毒な分解ガスが発生しないことから、低環境負荷型の高分子材料といえる。
本発明におけるアセチルセルロース樹脂は、通常のアセチルセルロース樹脂を使用することができ、例えば、精製コットンリンター、または高純度の木材パルプを原料とする。アセチルセルロース樹脂の工業的な製法としては、混酸法、メチレンクロライド法、ベンゼン法などが知られているが、混酸法が一般的であり、セルロース原料を、前処理、アセチル化反応（酢化反応）、ケン化熟成反応に供し、洗浄／精製／脱水／乾燥工程を経て得られるものである。
上記アセチル化の度合は、熟成反応工程で行われる脱アセチル化反応における加水分解の条件を制御することによって調整され、目的のアセチル基置換度を有するアセチルセルロース樹脂が得られる。
【００１１】
本発明におけるアセチルセルロース樹脂のアセチル基置換度は、１．９〜２．６、好ましくは１．９〜２．５、さらに好ましくは１．９〜２．３未満である。１．９未満であれば著しく製造生産性が低下し、収率が低下する。一方、２．６を超えると生分解性が遅くなる。
アセチル基置換度が、本発明の範囲内であると、生分解速度が速く生分解樹脂として好ましい。
【００１２】
本発明に使用される可塑剤混合物は、グリセリン誘導体の混合物であって、（Ｂ）上記一般式（１）で表される化合物群から選ばれた少なくとも１種の可塑剤、および（Ｃ）上記一般式（２）で表される化合物群から選ばれた少なくとも１種の可塑剤を、特定範囲内の配合比率となるように混合して得られる。
上記（Ｂ）成分は、少なくとも１つの炭素数８〜１４のアシル基を有するグリセリン誘導体であり、上記（Ｃ）成分は、少なくとも１つの炭素数２個のアシル基を有するグリセリン誘導体である。
（Ｂ）成分として、例えば、モノカプリルジアセチルグリセリド、モノラウリルジアセチルグリセリド、ジラウリルモノアセチルグリセリドなどが挙げられる。
（Ｂ）成分は、１種単独であるいは２種以上を併用することができる。
また、（Ｃ）成分として、例えば、アセチルモノグリセリド、トリアセチルグリセリドなどが挙げられる。
（Ｃ）成分は、１種単独であるいは２種以上を併用することができる。
上記（Ｂ）成分：（Ｃ）成分の配合比率は、（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％として、１〜９９重量％：９９〜１重量％、好ましくは５〜９５重量％：９５〜５重量％、さらに好ましくは１０〜９０重量％：９０〜１０重量％である。（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の配合比率が上記範囲外であると、コンパウンドの加工安定性、成形品の成形安定性が困難となるなどの問題があり、アセチルセルロース樹脂組成物の幅広い加工状況に対応することが困難である。
【００１３】
（Ｂ）および（Ｃ）成分からなる可塑剤混合物の配合量は、アセチルセルロース樹脂１００重量部に対し、５〜１００重量部、好ましくは１０〜８０重量部、さらに好ましくは２０〜６０重量部である。配合量が５重量部未満であると、混合、混練り、成形加工に際し、加工温度を高くしなければ加工することができず、樹脂の熱劣化が加速し、着色が強くなるとともに、酢酸ガスが発生しやすい。一方、１００重量部を超えると、アセチルセルロース樹脂への可塑剤混合物の配合時に、樹脂との混合に長時間を要するためコンパウンド生産性が低下し、加工条件によって成形品の外観、寸法性を調整することが難しくなる。
【００１４】
本発明のアセチルセルロース樹脂と可塑剤混合物からなる組成物に対し、本発明の効果を阻害しない範囲において、任意に他の高分子材料を含む有機、無機充填物質を添加しても構わない。本発明の組成物は、特に生分解性、環境低負荷を目的とするものであるため、任意に添加される高分子材料などの有機添加剤は、生分解性特性を有するか自然界に対し無害なものが好ましい。例えば、高分子材料としては、脂肪族ポリエステル、微生物産ポリエステル、ポリカプロラクトン、ポリ乳酸、変性澱粉、ポリエステルアミドなどが挙げられる。また、そのほか有機物質系滑剤、カルシウム、マグネシウムなどの金属塩類安定剤、グリコール系、脂肪酸系のワックス、石油系ワックスなども添加できる。着色剤として、ベンガラ、カーボンブラック、酸化チタンなどが挙げられる。無機系充填材としては、天然鉱石由来の炭酸カルシウム、タルク、マイカ、珪酸カルシウム、シリカ、などの他硫酸バリウム、金属粉などの特殊な充填材も用いることができる。無機の充填材は、一般的に無害なものがほとんどであり、目的に応じ適宜添加することが可能である。
上記充填材のほか、天然充填材として、精製パルプ、澱粉、木粉、籾殻などを目的に応じブレンドすることも可能であり、これらの有機、無機、天然充填材は生分解性機能を高めるのみならず、割高な生分解性樹脂のコストダウンとしても有効である。
【００１５】
本発明の組成物は、溶融混練したのち、直接溶融成形加工することが可能である。しかし、好ましくは通常の２次加工原料形態であるペレット状コンパウンドとしてから成形加工する方法であり、アセチルセルロース樹脂と可塑剤混合物以外の各種充填材を混合させる場合に、各種成分を均一に予備分散させ、樹脂組成物の安定性を得ることができる。
【００１６】
ペレット状コンパウンドの加工において用いられる混合機としては、予備分散、分配、拡散混合を目的とするブレンダーが予備混合機として用いられる。ブレンダーの代表例としては、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー（スーパーミキサー）、タンブラーミキサー、タンブルミキサー、エアーブレンダーなどが挙げられる。これらの予備混合機は、充填される可塑剤や副資材の形態や拡散レベルに応じて選定されるが、アセチルセルロース樹脂と可塑剤混合物との混合には、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサーが望ましく、かつ、組成物を水蒸気、電気などで加熱できる形態のブレンダーが良い。
【００１７】
本発明の組成物を製造するときは、予備混合機を使用して、アセチルセルロース樹脂へ可塑剤混合物を添加し、得られる組成物を好ましくは６０℃〜１２０℃、さらに好ましくは７０〜９０℃にホットアップしてブレンドすると、可塑剤組成物と樹脂との均一な混合が容易になり、生産性が向上するとともに、樹脂組成物の溶融加工に対する安定性が向上する。ホットアップ温度が６０℃未満であると可塑剤組成物が充分に均一混合しないため、ベタツキが生じ、混練機への供給に支障をきたし、生産性が阻害されるとともに、樹脂組成物の溶融が不均一となる。一方、ホットアップ温度が１２０℃を超えると、予備混合機内で樹脂が溶融し、塊状となって、やはり混練機への供給が不可能となる。
【００１８】
次に、溶融混練機であるが、一般的には単軸、二軸押し出し機、バンバリー式、ロール式などが挙げられる。これらも、組成物の形態や目的、生産性に応じて選定し、溶融混練することにより、本発明の組成物を製造することが可能である。溶融混練り後、溶融した樹脂組成物を紐上に押し出し、冷却用水槽に投入して冷却した後、ペレタイザーにより、ペレット化することができる。
【００１９】
本発明の組成物は、各成形機で溶融され、射出成形、異形押出を含む押出成形、ブロー成形、カレンダー成形、真空成形、エンボス成形、フィルム・シート成形など、各種成形機による成形加工が可能である。成形機は、通常使用される一般的な仕様のものでよい。
例えば、射出成形の場合、一般的な射出成形機を使用することが可能である。一般的に、ペレット状コンパウンドを用いると、成形品の仕上りが良好であり、物理的性能も安定する。このように、本発明の組成物は、用途に応じて成形方法を選択することができる。
【００２０】
いずれの成形加工においても、原料の吸湿には注意が必要であり、予備乾燥と成形中の吸湿対策が重要である。乾燥が不充分であると、溶融体が発泡し成形品の外観、物理特性の低下を招く。また、アセチルセルロース樹脂に混合する可塑剤の含浸が不充分となり、溶融粘度がバラ付くことによって、成形品の外観を損ねたりする恐れもある。
成形前の乾燥は、熱風式、真空バキューム式、いずれかの方法によって予備乾燥し、かつ成形中は、ホッパドライヤーなどによって、吸湿を防止することが望ましい。
【００２１】
【実施例】
以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、実施例中の部および％は、特に断らない限り重量部および重量％である。
【００２２】
試料の調製
（Ａ）成分；
アセチルセルロース樹脂として、ダイセル化学工業株式会社製を用い、アセチル基置換度が２．０のタイプを（Ａ−１）、２．２のタイプを（Ａ−２）および２．５のタイプを（Ａ−３）として用いた。
（Ｂ）成分；
理研ビタミン（株）製、モノカプリルジアセチルグリセリドを用いた。
（Ｃ）成分；
理研ビタミン（株）製、モノアセチルグリセリドを用いた。
大八化学（株）製、トリアセチン（トリアセチルグリセリド）を用いた。
【００２３】
従来の可塑剤；
フタル酸エステル系可塑剤として、大八化学（株）製、ジメチルフタレート（ＤＭＥ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）を用いた。
グリコール系可塑剤として、旭電化工業（株）製、アデカポリエーテルＰ−４００（数平均分子量＝４００）、アデカポリエーテルＰ−１０００（数平均分子量＝１，０００）を用いた。
リン酸エステル系可塑剤として、大八化学（株）製、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）を用いた。
【００２４】
試料作成方法
予備混合機として、ヘンシェルミキサーを用いて、（Ａ）成分と所定の可塑剤を所定の割合でブレンドし、組成物温度が７０〜９０℃になるまで加熱攪拌操作を行った。混練機として、スクリュー径４７ｍｍ同方向２軸押出機を用いて、シリンダー設定温度１８０〜２００℃で溶融混練を行った。溶融した樹脂組成物を紐状に押し出し、水冷によって冷却した後、ペレタイザーに送り、ペレットを作製した。
【００２５】
予備混合作業性
予備混合機を用いた加熱攪拌操作中の組成物の流動性、刺激性ガス発生の有無を評価した。評価基準は、下記のとおりである。
流動性
良好：組成物中の樹脂粉体が、可塑剤その他の添加剤と均一に混合している状態。
普通：組成物が若干塊状になるが、混練機へ供給できる状態
不良：組成物が溶融して塊状となり不均一である、または樹脂粉体と可塑剤混合物との混合が困難である、ベタツキが生じる、などのため混練機への供給が不可能である状態。なお、不良の場合、混練り、ペレット作成ができないため、混練作業性、成形品外観などの評価はできなかった。
ガス発生：酢酸臭、アルコール臭などの刺激臭を有するガスの発生の有無を評価した。
【００２６】
混練作業性
混練機を用いた溶融混練作業中の組成物の溶融の均一性、刺激性ガス発生の有無、混練機稼働モータの負荷の大きさ、フィーダーへの供給の容易性（作業性）を評価した。評価基準は、下記のとおりである。
溶融性
良好：組成物の溶融混練りが均一である状態
普通：混練組成物に若干溶融不良が存在するが、成形加工できる状態
不良：組成物が不均一に溶融し、成形加工できない状態
ガス発生
酢酸臭、アルコール臭などの刺激臭を有するガスの発生の有無を評価した。
モータの負荷；
良好：２軸押出機のモータ負荷が１２０Ａ未満で安定する。
大：２軸押出機のモータ負荷が１２０Ａ以上であり、材料の供給が不安定となる。
【００２７】
射出成形加工性（射出成形性）
射出成形は、型締め圧力８０ｔの射出成形機を用い、シリンダー設定温度１８０〜２００℃し、金型設定温度４０℃にて成形を行った。フィルムゲート式のプレート（幅６×長さ６×厚み０．３ｃｍ）によって、成形時の作業性、得られた成形品外観を評価した。評価基準を下記に示す。
作業性
良好：射出圧力が最大圧力に対し、８０％設定未満
不良：射出圧力が８０％設定以上を有し、スクリューへの負荷が高く、計量が不安定な状態、または組成物から可塑剤が分離する場合。
成形品外観
良好：目視で、成形品表面に特に異常が見られない場合。
不良：目視で、成形品表面が着色したり、フラッシュマーク、艶ムラ、ブツがある場合。
【００２８】
押出成形加工性（押出成形性）
押出成形は、２０ｍｍ単軸押出し機を用い、シリンダー設定温度１９０℃〜２１０℃、テープ状ダイスを用いて、スクリュー回転１０ｒｐｍで押出しし、作業性、成形品外観について評価を行った。評価基準を下記に示す。
作業性
良好：押出負荷（トルク）が、５ｋｇ／ｃｍ2 より低い。
普通：押出負荷（トルク）が５ｋｇ／ｃｍ2
不良：押出負荷（トルク）が５ｋｇ／ｃｍ2 を超える。
成形品外観
良好：目視で、成形品表面に特に異常が見られない場合。
普通：目視で、成形品表面にややメルトフラクチャーがあるが、用途によっては使用可能である場合。
不良：目視で、成形品表面に溶融ムラ、メルトフラクチャーがある場合。
【００２９】
ブリードアウト評価方法
幅６×長さ６×厚さ０．３ｃｍフィルムゲート式のプレートを用い、温度４０℃、相対湿度９０％ＲＨ中で１週間放置し、プレート表面への可塑剤のブリードアウトの有無を目視で行った。
生分解性の評価方法
ＪＩＳ  Ｋ０１０２の２１に定められた緩衝液Ａ液、硫酸マグネシウム溶液Ｂ液、塩化カルシウム溶液Ｃ液、塩化鉄溶液Ｄ液を所定の割合で加えた基礎培養水を培養瓶に採り、２５０μｍ以下に粉末化した試料（本発明組成物）を１００ｍｇ／リットル、懸濁物質である活性汚泥を３０ｍｇ／リットル加えた。
ＪＩＳ  Ｋ６９５０に定められた好気的生分解性試験方法により経時的に酸素消費量を測定し、２８日後における生物化学的酸素消費量（ＢＯＤ）を求めた。ＢＯＤ値を基に、次式により分解率（％）を求めた。
分解率（％）＝〔｛（対象物質用培養液のＢＯＤ値）−（生物空試験用培養液のＢＯＤ値）｝／理論酸素要求量〕×１００
評価基準は、下記のとおりである。
良好；分解率が６０％を超える。
普通；分解率が６０％
不良；分解率が６０％未満
【００３０】
実施例１〜６
（Ａ）成分１００部に対し、（Ｂ）および（Ｃ）成分混合物３０部として、表１に示す種類、配合の（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成物を製造し、評価した。
実施例７〜１２
（Ａ）成分１００部に対し、（Ｂ）および（Ｃ）成分混合物６０部として、表２に示す種類、配合の（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成物を製造し、評価した。
【００３１】
比較例１〜１４
（Ａ）成分１００部に対し、可塑剤混合物３０部として、表３〜５に示す種類、配合の（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成物を製造し、評価した。
【００３２】
比較例１５〜２８
（Ａ）成分１００部に対し、可塑剤混合物６０部として、表６〜８に示す種類、配合の（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成物を製造し、評価した。
【００３３】
実施例１３〜１４
（Ａ）成分１００部に対し、可塑剤混合物３０部として、表９に示す種類、配合の（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成物を製造し、評価した。
【００３４】
【表１】
0004386221.tif 000004
【００３５】
【表２】
0004386221.tif 000005
【００３６】
【表３】
0004386221.tif 000006
【００３７】
【表４】
0004386221.tif 000007
【００３８】
【表５】
0004386221.tif 000008
【００３９】
【表６】
0004386221.tif 000009
【００４０】
【表７】
0004386221.tif 000010
【００４１】
上記表中、比較例３、１０、１７、２４においては、混練り後の冷却用水槽中に、樹脂に配合した可塑剤が浮遊していた。また、比較例４、１１、１７、２５の予備混合作業性の流動性は良好であったが、樹脂と可塑剤混合物との均一な混合がやや困難で、均一に混合するまで良好な場合、２０〜３０分であるが、３０分以上必要であった。比較例１８の予備混合作業性の流動性の「やや不良」とは、樹脂粉体と可塑剤混合物との均一な混合が困難で、均一に混合するまで３０分以上必要で、かなり時間がかかったことを示す。比較例２０の予備混合作業性の流動性は良好であったが、組成物のベタツキが強く、押出成形品外観は、ややメルトフラクチャーが見られた。比較例２１の予備混合作業性の流動性の「やや不良」とは、組成物がやや溶解して塊状となり、流動性がやや悪いことを示す。比較例２７の押出成形品外観は、やや溶融ムラおよびメルトフラクチャーが見られた。
【００４２】
上記表１〜２、表７に示すように、本発明の上記一般式（１）で表される可塑剤と一般式（２）で表される可塑剤とを特定の割合で、併用することよって種々のアセチル基置換度におけるアセチルセルロース樹脂組成物の可塑化に対応することができ、予備混合および混練りによるペレット状コンパウンドの生産性、射出成形、押出成形などの成形加工性を安定化させる上で有効である。
【００４３】
【発明の効果】
本発明によれば、生分解性、もしくは焼却廃棄しても有毒ガスが出ない環境低負荷型樹脂であり、かつ、射出成形、押出成形、異形押出成形、ブロー成形、フィルム・シート成形などに供すことのできる樹脂組成物として好適なアセチルセルロース樹脂組成物を提供することができる。