(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記の要件（Ｉ）、（II）及び(III)を満たす物質〔以下、（ａ）成分という〕０．０５〜３０重量％、（ｂ）非イオン界面活性剤及び／又は陰イオン界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕０．００１〜５重量％を含有する水溶液を、繊維製品に含浸させる工程を含む、次回の洗濯の際に汚れ落ちを向上させるための繊維製品の処理方法であって、
（ａ）成分が、カチオン化セルロース及びカチオン化デンプンから選ばれる天然系高分子化合物である、繊維製品の処理方法。
要件（Ｉ）：木綿に対する吸着率が３０〜１００％である
要件（II）：木綿からの脱離率が５０〜１００％である
要件(III)：極性粒子分散性因子が０．５〜２．０である
【請求項２】
繊維製品１００ｇに対して（ａ）成分０．１〜５０ｇを繊維製品に均一に付着させる請求項１記載の方法。
【請求項３】
（ｂ）成分が、アルキルベンゼンスルホン酸塩である請求項１又は２記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、繊維製品の洗浄時に汚れ落ち性を向上させることのできる繊維製品の処理方法及びその処理剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
繊維製品の汚れ落ち性を向上させるためには、洗浄剤そのものの洗浄力を向上させる方法と繊維製品の表面状態を改質する方法とが行われている。現状では洗浄剤の洗浄力のみでは十分な汚れ落ち性が得られないため、繊維の改質も行われている。例えば、特開平４−２０２８４５号公報記載のような、耐洗濯性も兼ね備えた特殊な改質処理が工業的に行われており、また家庭用としてフッ素系高分子に代表されるような撥水・撥油性を利用し汚れ落ち性を向上させる処理剤が知られている。その他、特表平８−５１２３４７号公報には、疎水性繊維を親水化することにより、家庭での洗浄時の汚れ落ち性を向上させる技術が記載されている。しかしながら、これら先行技術の考え方は繊維表面を改質させることにより汚れの付着を抑制するものであり、特定の汚れに対しては逆に汚れの付着を助長するおそれがある上に、繊維表面の変色も懸念される。
【０００３】
本発明は、繊維製品の汚れ落ち性を洗浄剤の改良や汚れ落ち性の向上処理剤の使用によらず、一般家庭において容易に実施できる方法であって、且つ繊維製品に汚れ落ち効果を付与できる方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）下記の要件（Ｉ）、（II）及び(III)を満たす物質０．０５〜３０重量％、（ｂ）非イオン界面活性剤及び／又は陰イオン界面活性剤０．００１〜５重量％を含有する水溶液を、繊維製品に含浸させる工程を含む、次回の洗濯の際に汚れ落ちを向上させるための繊維製品の処理方法を提供する。
要件（Ｉ）：木綿に対する吸着率が３０〜１００％である
要件（II）：木綿からの脱離率が５０〜１００％である
要件(III)：極性粒子分散性因子が０．５〜２．０である
また、本発明は、上記（ａ）成分を０．０５〜８０重量％、（ｂ）成分を０．００１〜２０重量％含有する繊維製品処理剤組成物を提供する。なお、ここで極性粒子とは、鹿沼赤土由来の粒子を指す。
【０００５】
本発明において、要件（Ｉ）〜(III)は下記の方法で測定されたものをいう。（Ｉ）木綿に対する吸着率
（試験布の調製）
木綿１００％ブロード＃６０（蛍光晒し有り）（染色試材（株）谷頭商店より入手）を花王（株）製衣料用洗剤「アタック」で、家庭用全自動洗濯機を用いて洗浄１２分−ためすすぎ１回−脱水３分の行程を５サイクル繰り返した後、家庭用二槽式洗濯機で流水すすぎ１５分−脱水５分を行い自然乾燥させたものを試験布とする。
（吸着処理条件）
試験布片；上記の方法で調製した試験布を約１５ｃｍ×１２ｃｍに裁断したもの６枚１組（１５ｇ）を使用する。
処理液；４°ＤＨ硬水（塩化カルシウムで調整、炭酸カルシウムとして７１．２ｍｇ／Ｌ、以下同様）で試験物質の１０重量％水溶液（ｐＨ６、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整）を調製し、処理液とする。
（吸着処理）
縦２０ｃｍ、横１６．５ｃｍ、深さ３ｃｍのステンレス製バットに処理液１５０ｍｌ、及び試験布片６枚（１５ｇ）を入れ、１０分間浸漬処理を行う。
（吸着量の測定）
上記、吸着処理後の吸着処理液をメンブランフィルター（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、Ａ０４５Ａ０４７Ａ、孔径０．４５μｍ）でろ過したろ液中の試験物質の濃度から処理後の残存重量を求める。試験物質の濃度は高速液体クロマトグラフィーによって測定する。同じ方法で求めた処理前の処理液中の濃度から処理液中の存在重量を求める。処理前の存在重量と処理後の残存重量の差分を処理後の繊維上の存在重量とし、次式で吸着率（％）を求める。
吸着率（％）＝（処理後の繊維上の存在重量÷処理前の処理液中の存在重量）×１００
【０００６】
（II）脱離率の測定
（試験布）
吸着率試験で調製したものと同じものを使用する。
（吸着処理条件）
試験布片；吸着率試験で調製したものと同じもの６枚１組（１５ｇ）を使用する。
処理液；４°ＤＨ硬水で試験物質の１０重量％水溶液（ｐＨ６、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整）を調製し、処理液とする。
吸着処理；試験布片６枚（１５ｇ）に処理液１５ｇを均一にピペットを用いて塗布し、平干しにて自然乾燥する。
（洗浄処理条件）
洗浄液；４°ＤＨ硬水で２０℃のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（商品名ネオペレックスＦ−２５、花王（株）製）０．０１３重量％水溶液（ｐＨ１０）を調製し、洗浄液とする。
洗浄条件；ターゴトメーター、１００ｒｐｍ、１０分間、２０℃とし、洗浄液は１Ｌ用いる。
（脱離量の測定）
上記洗浄後の洗浄液をメンブランフィルターでろ過したろ液中の試験物質の濃度から洗浄後の溶出重量を求める。試験物質の濃度は高速液体クロマトグラフィーによって測定する。処理後の繊維上の試験物質の存在重量は布の１０％ｏ．ｗ．ｆ．から計算により求められる。脱離率を下式で求める。
脱離率（％）＝（洗浄後の洗浄液への溶出重量÷処理後の繊維上の存在重量）×１００
【０００７】
(III)極性粒子分散性因子の測定
極性粒子分散性因子は以下の試験法によって得られた液の吸光度で定義される。
試験溶液；４°ＤＨ硬水を用いて、ｐＨ１０に調整した０．０２Ｍ  ＮＨ4Ｃｌ−ＮＨ4ＯＨ緩衝液に物質濃度１×１０-3重量％となるように溶解したもの。
極性粒子；園芸用鹿沼赤土を粉砕し、目開き１０６μｍのふるいを通過したもの。
沈降管；５０ｍＬ、ＶＩＤＲＥＸ社製（５０ｍｌを充填した時の高さが１３．４ｃｍ、ガラス製）
分散沈降試験；沈降管に試験溶液５０ｍＬを入れ、極性粒子０．０５ｇを加え、３０秒間激しく振とうする。５分間の超音波照射を行い、２５℃で２時間静置。液面から１０ｍＬの場所から上澄み液３ｍＬを採取する。採取にはピペットマンＰ−５０００（ギルソン社製）を用い、ピペットチップの先端を液面から１０ｍＬのところまで入れ、静止させて吸い上げる。上澄み液を厚さ１０ｍｍの石英セルに入れて５７５ｎｍの波長における吸光度を測定する。その値を極性粒子分散性因子とする。試験物質の未添加溶液（すなわち極性粒子と緩衝液のみの溶液）では０．２以下となる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
（ａ）成分
本発明の（ａ）成分は上記吸着率（Ｉ）が３０〜１００％、好ましくは４０〜１００％、より好ましくは５０〜１００％であり、脱離率（II）が５０〜１００％、好ましくは７５〜１００％、より好ましくは８５〜１００％であり、且つ極性粒子分散性因子(III)が０．５〜２．０、好ましくは０．７〜２．０、より好ましくは１．０〜２．０の条件をすべて満たす物質を使用する。
【０００９】
これらの性質を示す物質としては、高分子化合物が好ましく、具体的に以下のような合成系高分子化合物、天然系高分子化合物、シリコーン系化合物等が挙げられる。
合成系高分子としてはビニル骨格を有するポリマーが好ましく、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸基、リン酸基、ホスホン酸基等のアニオン性基を有するモノマー、４級アンモニウム塩、１〜３級アミノ基、アミド基、４級ホスホニウム基等のカチオン性基を有するモノマー、又はポリオキシアルキレン鎖を有するモノマー等を重合して得られるものが挙げられる。
例えば、アニオン性基を有するモノマーとしてはアクリル酸、メタクリル酸、アリルスルホン酸、マレイン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、リン酸モノ−１０−メタクリロイルオキシデシルが好ましく、これらは酸のまま又は塩として使用される。塩は、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属の塩、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属の塩、アンモニア、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン等アミンの塩、テトラエチルアンモニウム、セチルピリジニウム等の４級アンモニウムの塩等が挙げられ、中でもナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩が好ましい。カチオン性基を有するモノマーとしては（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、エチル硫酸２−（メタクリロイルオキシ）エチルジメチルエチルアンモニウム、（メタ）アクリルアミド、炭素数１〜１０のＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、塩化４−ビニルベンジルトリメチルホスホニウムが好ましい。ポリオキシアルキレン鎖を有するモノマーとしてはアクリル酸又はメタクリル酸にポリオキシエチレン鎖が付加した物（付加モル数は５〜１５０が好ましい）が好ましい。
【００１０】
これらのモノマーは単独で用いることもできるし、これらの中から２種以上を組み合わせて共重合したものを用いることもできる。或いはこれら以外の共重合可能なビニル系モノマーとのコポリマーを用いることもできる。例えば、炭素数１〜２０の直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、エチレン、プロピレン、ｎ又はｉ−ブチレン、ブタジエン、ジイソブチレン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、ｎ−ペンテン、イソプレン、２−メチル−１−ブテン、ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、インデン、酢酸ビニル、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム等が挙げられる。
【００１１】
これらのモノマーの１種以上と、アニオン性基含有又はカチオン性基含有又はポリオキシアルキレン鎖付加モノマーの１種以上との共重合モル比は、０：１００〜８０：２０、好ましくは０：１００〜５０：５０である。重量平均分子量（ＧＰＣにより測定、標準物質ポリエチレングリコール、以下ＰＥＧという）は１，０００〜５００，０００、好ましくは２，０００〜３００，０００である。
【００１２】
天然系高分子化合物としては多糖類やたんぱく質等天然由来のものやそれらの化工物が挙げられる。多糖類としては澱粉及び化工澱粉、セルロース誘導体、アルギン酸塩及びアルギン酸誘導体、天然ガム及び化工天然ガム等が挙げられる。中でも、カルボキシアルキル化澱粉、ヒドロキシアルキル化澱粉やカルボキシアルキル化セルロース、ヒドロキシアルキル化セルロースが好ましい。これらは常温の水に溶解・分散させたものをそのまま使用でき、また、水溶液の８０℃以上の加熱又はアルカリ剤により溶解性を向上させたものも使用できる。これらの粘度は、化工澱粉の場合は５重量％水溶液（３０℃、Ｂ型粘度計）が１０〜５００ｍＰａ・ｓ、特に５０〜３００ｍＰａ・ｓが好ましく、セルロース誘導体の場合は１重量％水溶液（３０℃、Ｂ型粘度計）が１０〜５００ｍＰａ・ｓ、特に５０〜３００ｍＰａ・ｓが好ましい。また、それぞれの置換度（全水酸基に対して置換基が導入される割合）は化工澱粉の場合は０．０８〜０．５、特に０．１〜０．３が、セルロース誘導体の場合は０．４〜１．５、特に０．６〜１．０が好ましい。たんぱく質としてはゼラチン、カゼインやこれらの分解物又は合成ペプチド等がある。
【００１３】
シリコーン系化合物としては、ポリジメチルシロキサンオイルやポリメチルフェニルシロキサンオイルやこれらの乳化物、或いはこれらの一部がポリエーテル変性、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、長鎖アルキル変性、メルカプト変性、カルビノール変性、メタクリル酸変性等の一種以上の官能基で変性されているものやそれらの乳化物が挙げられる。中でもポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、アミノ変性ポリジメチルシロキサンの乳化物が好ましい。それぞれのオイルの粘度（２５℃）は１００ｍｍ2／ｓ〜１，０００，０００ｍｍ2／ｓ、特に１０００ｍｍ2／ｓ〜１００，０００ｍｍ2／ｓが好ましい。
【００１４】
（ｂ）成分
本発明の（ｂ）成分は非イオン界面活性剤及び／又は陰イオン界面活性剤から選ばれる１種以上である。
非イオン界面活性剤としてはポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、アルキルグリコシド、グルコースアミド等を挙げることができる。又、陰イオン界面活性剤としてはアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩若しくはそのエステルを挙げることができる。本発明では汚れ落ちの点から下記一般式（ｉ）の界面活性剤の１種以上が好ましい。
ＲＸ−[(ＰＯ)m(ＥＯ)n−Ｈ]p      （ｉ）
〔式中、Ｒは炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１８の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｘは酸素原子又は窒素原子である。ＰＯはプロピレンオキサイド、ＥＯはエチレンオキサイドであり、ＥＯとＰＯの順序は問わない。ＰＯとＥＯはランダム付加体、ブロック付加体の何れでも良く、ブロック付加体が好ましい。ｍ、ｎはそれぞれ独立に０〜２０の数であり、ｎ＋ｍ＝３〜５０、好ましくは５〜４０である。また、Ｘが酸素原子の場合はｐ＝１であり、Ｘが窒素原子の場合はｐ＝２である。〕
【００１５】
（繊維製品の処理方法）
本発明の繊維製品の処理方法は、該処理が施された繊維製品を次回の洗濯する際の汚れ落ち性を向上させるためのものである。本発明の処理方法は、上記（ａ）０．０５〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％及び（ｂ）成分を０．００１〜５重量％、好ましくは０．００５〜３重量％含有する水溶液に、繊維製品を含浸させる工程を含む。ここで「含浸」とは織り構造又は編み構造のような複雑な立体構造からなる繊維製品の最外層だけでなく、その繊維間の内部まで十分に本発明の処理剤が浸透し繊維表面へ付着する処理のことである。このような工程を含むことにより（ａ）成分を均一に繊維表面に付着させることができる。本発明では繊維製品１００ｇに対して０．１〜５０ｇ、好ましくは０．５〜４０ｇの（ａ）成分を繊維製品に均一に付着させることが洗浄効果を高める上で望ましい。
【００１６】
このような含浸工程は、スプレー処理又は浸漬処理により行うことが本発明の効果を効率よく得るために望ましい。
スプレー処理を行う場合、（ａ）成分を０．０５〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、（ｂ）成分を０．００１〜５重量％、好ましくは０．００５〜３．０重量％、より好ましくは０．０１〜１．０重量％含有する水溶液を、濡れた状態の繊維製品にスプレーすることが望ましい。このとき繊維製品の含水率は繊維製品の重量に対して２０〜１５０重量％、好ましくは３０〜１００重量％、好ましくは３０〜８０重量％である。
【００１７】
スプレー処理は、トリガー式スプレーを使用することが好ましく、特に１回のストロークで０．２ｇ〜１．０ｇ、好ましくは０．２５〜０．８ｇの内容物を噴出するものが良好である。また、繊維製品１００ｃｍ2に対して上記水溶液０．０３〜１ｇ、好ましくは０．０５〜０．５ｇが均一に付着するようにスプレーすることが好ましい。
【００１８】
また、浸漬処理を行う場合は（ａ）成分を０．０５〜８重量％、好ましくは０．１〜５重量％、特に好ましくは０．３〜５重量％、及び（ｂ）成分を０．００１〜０．５重量％、好ましくは０．００５〜０．３重量％、特には０．０１〜０．１重量％を含有する水溶液に繊維製品を浸漬処理することが望ましい。該水溶液に対する繊維製品の重量比は２〜３０、好ましくは５〜２５、特には５〜２０が洗浄効果の点で良好である。浸漬時間は繊維製品に十分水溶液が含浸される時間が好ましく、１〜３０分、特には３〜１０分程度が良好である。また、該水溶液のｐＨは４〜９、特に５〜８が好ましい。
【００１９】
本発明では上記スプレー処理又は浸漬を行った後、そのまま乾燥させてもよく、過剰の水溶液を除去するために脱水してから乾燥しても差し支えない。脱水を行う場合通常の洗濯機に備え付けの脱水機を用いてもよく、手絞りで水溶液を除去しても差し支えない。また、乾燥は自然乾燥してもよく、電気乾燥機を用いて強制的に乾燥を行っても差し支えない。
【００２０】
（繊維製品処理剤組成物）
本発明の処理剤組成物は、（ａ）成分を０．０５〜８０重量％、好ましくは２〜６０重量％、（ｂ）成分を０．００１〜２０重量％。好ましくは０．１〜１０重量％を含有することが、使いやすさの点で好ましい。
【００２１】
本発明の処理剤組成物はさらに必要に応じて特開平８−６０５４９号公報の１１ページ、右欄１３行目から２７行目に記載の成分や特開平９−２４１９７３号公報の３ページ、左欄２３行目から右欄８行目に記載の成分を配合することができる。また、安息香酸デナトニウム、８−アセチル化蔗糖、ブルシン、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ジチオビスベンザミド、ポリヘキサメチレンビグアニド酸付加塩、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ブロモニトロプロパンジオール等から選ばれる１種以上の化合物を抗菌・抗カビ剤として配合することもできる。また、任意の香料、顔料、染料、蛍光染料、グリセリンやプロピレングリコールやイソプレングリコールのような多価アルコール等を配合することができる。
【００２２】
【実施例】
表１に、下記汚れ落ち性の評価で用いた（ａ）成分の吸着率、脱離率及び極性粒子分散因子を示す。これらは、何れも本文中記載の要件（Ｉ）〜(III)の試験法によって求めたものである。また、表２に下記汚れ落ち性の評価で用いた（ｂ）成分を示す。
【００２３】
【表１】
0004252165.tif 000002
【００２４】
【表２】
0004252165.tif 000003
【００２５】
木綿１００％メリヤス（染色試材（株）谷頭商店より入手）を花王（株）製衣料用洗剤「アタック」で、家庭用全自動洗濯機を用いて洗浄１２分−ためすすぎ１回−脱水３分の行程を５サイクル繰り返した後、家庭用二槽式洗濯機で流水すすぎ１５分−脱水５分を行い自然乾燥させたものを試験布とする。この試験布を、下記の方法１〜６の何れかの方法で処理した後、下記の汚染処理をした後、洗浄処理し、汚れ落ち性を評価した。
【００２６】
＜処理方法＞
（方法１）
試験布片；上記の方法で調製した試験布を１５×１２ｃｍに裁断したもの６枚を１Ｌの水道水に浸した後、東芝製２槽式洗濯機（銀河３．６  ＶＨ−３６０Ｓ１）の脱水槽で１分間脱水したものを試験布片とした。なお、含水率は７８％であった。
処理液；イオン交換水に（ａ）成分を１０重量％、（ｂ）成分０．２５重量％を溶解させ、塩酸又は水酸化ナトリウムでｐＨ６に調製したもの。
スプレー容器；花王株社製アイロン用スムーザートリガー容器（４００ｍｌ）に上記処理液を４００ｍｌ充填した。
スプレー処理；上記試験布片の片面に１枚当たり８回均一になるようにスプレーした。
乾燥；平干し、自然乾燥
【００２７】
（方法２）
（ａ）成分を１重量％、（ｂ）成分を０．０１重量％、ｐＨ６の処理液を使用した以外は方法１と同様に処理を行った。
【００２８】
（方法３）
試験布片；上記の方法で調製した試験布を約１５ｃｍ×１２ｃｍに裁断したもの６枚１組を使用する。
処理液；４°ＤＨ硬水で（ａ）成分を５重量％、（ｂ）成分を０．０５重量％含有する水溶液（ｐＨ６、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整）を調製した。
吸着処理；処理液１５０ｇを縦１５ｃｍ、横１０ｃｍ、高さ３ｃｍのステンレス製バットに入れ、処理布片６枚を液が十分浸るように１０分間浸漬した（２０℃）。
脱水；東芝製２槽式洗濯機（銀河３．６  ＶＨ−３６０Ｓ１）の脱水槽で１分間脱水した。
乾燥；平干し、自然乾燥
【００２９】
（方法４）
（ａ）成分を０．１重量％、（ｂ）成分を０．０１重量％の処理液を用いた以外は方法３と同様の方法で処理を行った。
【００３０】
（方法５）
自然乾燥させた１５×１２ｃｍの試験布片（含水率１１％）を用いた以外は方法１と同様の方法で処理を行った。この方法では、処理液が十分試験片に含浸されなかった。
【００３１】
（方法６）
処理液として、（ａ）成分を０．０１重量％、（ｂ）成分を１．０重量％含有する水溶液を用いた以外は方法３と同様の処理を行った。
【００３２】
＜汚れ落ち性の評価＞
（汚染処理条件）
試験布片；上記処理布を８ｃｍ×８ｃｍに裁断した試験布片を４枚１組で用いた。
汚染物質；極性粒子分散性因子試験に用いたものと同じ鹿沼赤土１．８ｇを用いた。
汚染方法；上記試験布片にイオン交換水を布重量の１５０％ｏ．ｗ．ｆ．となるように噴霧する。ビニール袋の中へ湿らせた試験布片と汚染物質とガラス玉（直径約１５ｍｍ、重さ約６ｇを８個）を入れ、１０分間振盪を行い、汚染物質を試験布片へ付着させる。７０℃にて３０分間乾燥させる。
（洗浄条件）
洗浄液；４°ＤＨ硬水で、花王（株）製衣料用洗剤「アタック」の０．０６７重量％水溶液を調製し、１Ｌ、２０℃のものを用いる。
洗浄；ターゴトメーターで１００ｒｐｍ、１０分間攪拌洗浄の後、流水すすぎ、脱水後、プレス乾燥する。４６０ｎｍの反射率を測定し汚れ落ち性とする。この値が大きいほど汚れ落ち性が良いことを意味する。
【００３３】
【表３】
0004252165.tif 000004