(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
疎水性剤、及び該疎水性活性剤に対して相容性の溶媒を含む撥水組成物であって、溶媒が、式（Ｉ）：
Ｒ１Ｆ  −  Ｏ  −  Ｒ１      （Ｉ）
（式中、Ｒ１Ｆは、２〜６個の炭素原子を含むペルフルオロアルキル基であり、Ｒ１は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基である）
のアルキル及びペルフルオロアルキルエーテル；式（ＩＩ）：
【化１】
0004223586.tif 000006
（式中、同一又は異なってよいＲ２Ｆ及びＲ３Ｆは、１〜４個の炭素原子を含む直鎖又は分枝鎖のペルフッ素化脂肪族基を表し、
ｎは０〜８の整数であり、
環内の記号Ｆは、飽和環が完全にフッ素化されていること、即ち、全ての炭素原子がフッ素原子に結合しているか又は１個又は２個のＲ３Ｆ基に結合し得ることを意味する）
の１個以上のペルフルオロアルキル基で置換され得るＮ−ペルフルオロアルキル−ペルフルオロモルホリン；式（ＩＩＩ）：
ＣＦ３−（ＣＦ２）ｎ−ＣＨ＝ＣＨ２                （ＩＩＩ）
（式中、ｎは３〜７の整数である）を有する（ペルフルオロアルキル）エチレン；及びそれらの混合物から選択される、周囲温度で液体の少なくとも１種のフッ素化炭化水素を含み、且つ疎水性活性剤が、式（ＩＶ）：
【化２】
0004223586.tif 000007
（式中、ｐは０〜１５０の整数であり；同一又は異なってもよい記号Ｒはそれぞれ、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル又はアルコキシ基、３〜１０個の炭素原子を有するシクロアルキル、フェニル基、試薬基、ハロゲン又は水素を表す；但し、少なくとも１個のＲ基はアミノ基である）のオルガノポリシロキサンであることを特徴とする前記組成物。
【請求項２】
溶媒が、周囲温度で液体の前記フッ素化炭化水素のみ、又は該炭化水素と部分フッ素化低級アルカン、グリコールエーテル、低分子量シリコーン油及びメトキシプロパノールから選択される１種以上の化合物との混合物を含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
溶媒混合物を用いる場合、周囲温度で液体の前記フッ素化炭化水素が溶媒混合物の１０〜９０重量％を構成することを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
溶媒が、式ｎＣ４Ｆ９−Ｏ−ＣＨ３を有するｎ−ペルフルオロブチルとメチルのエーテルであることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
溶媒が、式：
【化３】
0004223586.tif 000008
を有するＮ−ペルフルオロメチル−ペルフルオロモルホリンであることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
式（ＩＩＩ）の化合物において、ｎは３又は５である、即ち、式（ＩＩＩ）の化合物は、（ペルフルオロブチル）エチレン又は（ペルフルオロヘキシル）エチレンであることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
８０〜９９重量％の溶媒及び１〜２０重量％の疎水性活性剤を含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
組成物の０．００１〜１重量％の割合の少なくとも１種の芳香物質のエッセンスをさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
溶媒混合物中の他の化合物が、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＤＰＭ）であることを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
【請求項１０】
８５〜９９％の溶媒及び１〜１５％のオルガノポリシロキサンを含むことを特徴とする、請求項７に記載の組成物。
【請求項１１】
９０〜９８％の溶媒及び２〜１０％のオルガノポリシロキサンを含むことを特徴とする、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
溶媒が、（ペルフルオロブチル）エチレン又は（ペルフルオロヘキシル）エチレンと、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルとの混合物からなることを特徴とする、請求項６に記載の組成物。
【請求項１３】
式（ＩＶ）の化合物が、商標名ＳＦ  １７０６でＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃから入手し得る化合物であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
（ペルフルオロブチル）エチレン又は（ペルフルオロヘキシル）エチレンが、溶媒混合物の２５〜７５重量％を構成し、ＳＦ  １７０６化合物が組成物の２〜１０重量％を構成することを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
芳香物質のエッセンスがｄ−リモネン、ガリアグリーン又はバニリンであることを特徴とする、請求項８に記載の組成物。
【請求項１６】
組成物の０．１〜５重量％の割合の少なくとも１種の安定剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】
請求項１に記載の組成物及び加圧不活性担体ガスを含有する圧力容器。
【請求項１８】
不活性ガスが窒素であることを特徴とする、請求項１７に記載の容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、湿潤防止組成物、防雨剤（Ｒａｉｎ−Ｒｅｐｅｌｌｅｎｔ）組成物とも称される撥水組成物に関し、該組成物は、ある表面上に、液体、特に水又は水性液体が沈着することを防止する目的で用いられる。本発明は特に、好ましくは透明な表面、特にガラス表面、例えば窓の表面、特に乗り物若しくは航空機のフロントガラスの表面、好ましくは飛行機のコックピットのフロントガラスの表面上に落下する水の沈着を防止したり、該表面上に降り注ぐ雨水若しくは他の水をはじく組成物に関する。
【０００２】
【従来技術及び発明が解決しようとする課題】
乗り物、ボート、飛行機及び他の航空機のフロントガラスのような窓及び他の透明な表面から、液体、特に雨又は他の降水を除去又ははじいて、特に乗客に安全性や快適さを与えるのに不可欠なそのようなフロントガラスを通した明澄な視界を維持しようとするいくつかの解決法が提案された。激しい雨の最中の視界の問題は、特に航空輸送業界が立ち向かっている懸案の問題の１つであるが、この問題は「ジェット」機の出現以来さらに重要性を増している。
【０００３】
考えられる解決法は、
−  機械的手段
−  化学的手段
の２つの主要カテゴリーに分類し得る。
【０００４】
第１のカテゴリーにおいては、自動車、ボート、機関車及び他の乗り物並びに飛行機及び他の航空機（ヘリコプターなど）のフロントガラスや、ヘッドライト、カメラのファインダーなどのような他のガラス表面には、従来フロントガラスワイパーが用いられており、良好な結果を得ている。
【０００５】
特に飛行機は、自動車のフロントガラスワイパーに類似してはいるが、より高速で作動し且つフロントガラスにさらに大きな圧力がかかるフロントガラスワイパーを用いている。
【０００６】
しかし、フロントガラスワイパーを効果的に作動させるためには、高ストローク速度を必要とし、その結果、関連装置の操作に要する電力消費量が増大する。
【０００７】
フロントガラスから水をはじくために圧縮空気のジェットを用いることも提案された。これは、別個に操作すると大規模な設備となり、必要な圧縮空気をエンジンから供給しようとすれば航空機の性能を低下させる。
【０００８】
考えられる第２のカテゴリーの解決法は化学的手段に関し、そのような手段は、単独又は上述の機械的手段に加えて用いられる。一般にこれらの手段は、表面を疎水性、即ち水で湿潤されないようにするものであり、処理された表面は撥水性となる。言い換えれば、処理された表面、例えば疎水性コーティングで非湿潤性とされたフロントガラスの外表面上で全ての水は細かな液滴に分割され、フロントガラス上を通過する高速空気流によって運び去られる。従って、機械的方法のみを用いた場合より優れた視界が得られる。
【０００９】
表面、特に透明な表面にコーティングを施し、該表面を撥水性及び非湿潤性とすることに関する多くの文献が公表されている。
【００１０】
ＵＳ−Ａ−２，６１２，４５８号及びＵＳ−Ａ−２，７７７，７７２号は、清浄で乾燥したフロントガラス上を摩擦剤で摩擦して適用する置換ポリシランから製造された撥水生成物を記載している。
【００１１】
ＵＳ−Ａ−２，９２３，６３３号は、フロントガラス、特に高速移動する乗り物のフロントガラス用撥水又は防雨生成物に関し、該生成物はアルコキシ基を有するポリシランを含む。これらの生成物を摩擦剤として作用するカーボンブラック又はカーボンレッドと混合してペーストを形成し、清浄で乾燥したフロントガラス上に擦り込む。さらにワックスをかける必要はない。
【００１２】
ＵＳ−Ａ−２，９６２，３９０号は、先ず、例えばカーボンブラックを用いて処理すべき表面にアルコキシシランアルキルペーストを適用し、次いで、撥水パラフィンワックス及びポリアミド樹脂層でコーティングする撥水組成物に関する。処理する表面は清浄で乾燥していなければならない。
【００１３】
これらの組成物は、効果を得るためには乾燥表面に適用しなければならず、従って飛行中又は雨中では使用不能であるという重大な欠点を有している。該組成物はしばしば時間がかかり且つ複雑な適用手順を必要とし、従って、航空機の地上での抑留時間が長くなる。飛行機のフロントガラスのような処理すべき表面にメチルクロロシランの蒸気をあてて該表面を撥水性とすることも提案された。しかし、これは時間がかかり且つ複雑な操作であるばかりか、航空機の地上での抑留時間を長引かせる。
【００１４】
多くの撥水組成物は、機能させるために、硬化段階、特に熱による硬化段階をさらに必要とするが、これは、該組成物が優れた保護作用を有しているにも拘わらず、その使用が極めて制限されることを意味する。
【００１５】
特にＵＳ−Ａ−３，５７９，５４０号に記載されているように、他の撥水組成物が溶媒中にアルキルポリシロキサン及び強酸を含むのはこのためである。これらの組成物は、長期にわたり高耐性を有するフィルムを形成するが、特に金属部分を腐食させるという重大な欠点を有している。
【００１６】
ＵＳ−Ａ−５，０２１，０８９号は、強酸を含まず、リン酸シリル、オルガノポリシロキサン（ジメチルポリシロキサン）、及びオルガノポリシロキサン（オリゴマー）であってよい揮発性有機溶媒を含む非腐食性撥水組成物を記載している。これらの組成物は、乾燥した清浄なガラス表面に適用して均一フィルムを形成するが、雨中では適用できない。
【００１７】
また、ＦＲ−Ａ−２，６６２，１７１号は、アルキルポリシロキサン、例えばジメチルポリシロキサン及びケイ酸ナトリウムを含む、非多孔性物質用の非腐食性撥水組成物に関する。該組成物を適用する際には、処理すべき表面を清浄にして乾燥させ、コーティングが乾いてから磨き仕上げをする必要がある。
【００１８】
上記組成物はいずれも表面に強力に接着する組成物であり、長期作用を有する予め適用されたコーティングタイプののものである。従って、該組成物は、殆どの場合手作業により限定された操作法に従って地上でのみ適用可能であるために、航空機を長く地上に抑留しておくことになり、損害が大きくなる。さらに、該組成物は、雨に濡れていない清浄で乾燥したガラス表面に適用しなければならず、従って、該組成物を適用する際にはガラス表面を悪天候から保護する必要がある。適用されたコーティングは限られた寿命しか有しておらず、雨、霰、雪、雹、塵及び砂によるエロージョンによって消失してしまう。これは、飛行中で救済策が講じられないとき、特に重要な着陸時に発生し得る。
【００１９】
従って、悪天候が発生した場合、必要に応じて、例えばフロントガラス近辺に配置された操作し易いスプレーノズル形態の装置を用いて、例えば航空機の乗務員が雨中で適用し得る組成物を開発する努力が試みられた。
【００２０】
例えば、ＦＲ−Ａ−１，３９０，９３６号（ＵＳ−Ａ−３，３１０，４２９号）は、雨中及び飛行中に適用し得る撥水組成物に関し、該組成物は、特にＣＦＣタイプ（Ｆ１１３又はＦ１１２）の溶媒中の第４級アンモニウム化合物型活性剤又はミリスチン酸クロム−酸複合体を含み、航空機中に備えられた容器からスプレーし得る。
【００２１】
さらに、ＵＳ−Ａ−３，３５２，７０９号は飛行中でも雨中でも適用可能な組成物を記載しており、該組成物は、一方の主として脂肪族基を有するＵＳ−Ａ−３，３１０，４２９号に記載の化合物に類似のものと、他方の主としてポリオキシエチレン基を有するものとの第４級化合物組み合わせを含む。活性剤は、溶媒、例えばＣＦＣタイプの溶媒、特にＦ１１３、Ｆ１１又はＦ２１中の溶液である。
【００２２】
ＵＳ−Ａ−３，４４２，６６４号は、特に航空機のフロントガラス用の撥水組成物に関し、該組成物は、１，１，１−トリクロロエタンのようなハロゲン溶媒中の疎水性活性剤としての２種のフルオロシリコーンの混合物と任意成分である第４級アンモニウムタイプの界面活性剤を含む。そのような組成物は飛行中でも雨条件下でも適用可能である。
【００２３】
ＦＲ−Ａ−１，４１６，４６７号は、雨中でも飛行中でも適用可能な撥水組成物に関し、該組成物は、撥水剤として例えばＣＦＣタイプの適当な溶媒に溶解し得るシリコチタンコポリマーを含み、スプレーして適用する。
【００２４】
ＦＲ−Ａ−１，４１６，４６７号に対応するＵＳ−Ａ−３，３４３，７５０号はさらに第４級アンモニウム化合物型のカチオン界面活性剤の存在を記載しており、溶媒としてはＣＦＣ１１３が挙げられている。
【００２５】
ＵＳ−Ａ−３，３６６，１２３号も同様に、スプレー可能な撥水組成物を記載しており、該組成物は、活性剤として、シリコチタン、シリコシリシウム又はシリコジルコニウムコポリマー型の化合物、特に第４級アンモニウム塩であるカチオン展着剤、及び炭化水素、アルコール又はＣＦＣタイプの溶媒〔特に、Ｆｒｅｏｎ（登録商標）Ｆ１１３＝１，１，２−１，２，２−トリクロロ−トリフルオロエタン〕を含む。
【００２６】
最後に、ＵＳ−Ａ−５，２２１，３２９号は特に飛行機のフロントガラス用の撥水組成物を記載しており、該組成物は、ＵＳ−Ａ−３，３４３，７５０号のものと実質的に類似の、主として、疎水性活性剤としてのシリコチタネート型のコポリマーと、カチオン界面活性剤としての第４級アンモニウム化合物と、例えば、ヘキサン、トルエン、及びＣＦＣ １１３のようなハロゲン炭化水素から選択される溶媒とを含む。該組成物は、発生し得る漏れを検出するための付臭剤としても作用するｄ−リモネン又はサリチル酸メチルのような展着剤をさらに含むことを主な特徴とする。
【００２７】
広範囲に用いられているこれらの組成物を用いて、「予め適用された」（ｐｒｅ−ａｐｐｌｉｅｄ）コーティングに関わる上記不利点の殆どを除去することができる。
【００２８】
上記説明から、これらの撥水生成物が他の分野で頻繁に用いられているエアゾールスプレーに類似した圧力容器中に貯蔵された溶液の形態であってよいことが判明した。該容器は地上の整備チームが交換する使い捨て容器である。窒素のような適切な不活性ガスを用いて圧力下に置かれた容器は、バルブを介してフロントガラスに隣接して配置され、必要な場合にフロントガラス上に撥水生成物溶液をスプレーし得る１つ以上のスプレーノズルに接続される。
【００２９】
雨のときには、乗務員は必要に応じてバルブを開けて生成物をフロントガラス上にスプレーし得る（例えば、ＵＳ−Ａ−３，２３１，１９６号参照）。
【００３０】
このような方法で適用される活性生成物は、例えば、ＵＳ−Ａ−３，４３３，７５０号及びＵＳ−Ａ−３，７６６，１２３号にリストされている多くの要件、特に：
−  該生成物は好ましい屈折率と許容し得る密度を有していなければならない；−  該生成物は適用を受ける表面物質、特に航空機に用いられる有機及び金属物質に有害な作用を及ぼしてはならない；
−  該生成物は非易燃性且つ非毒性でなければならない；及び
−  勿論、該生成物の適用は雨条件下にも可能でなければならない
などの要件を満足する必要がある。
【００３１】
現在最も頻繁に用いられている従来技術製品は、上記要件の殆どを満足し得るとはいえ、空気と接触するとポリマー化し、特にバルブやスプレーの目詰まりに起因する供給及びスプレーシステムに操作上の欠陥をもたらすという不利点を有している。これらの操作上の欠陥は、特に重要な局面、例えば、着陸、離陸時など、良好な視界が特に要求されるときに発生し得る。
【００３２】
また、これらの生成物は、乾燥すると窓のような表面に除去困難な沈着物を残す。これらの沈着物は比較的小規模でしか視界を妨げないが、航空機の外観には不利である。これらの不利点は、スプレーを繰り返した結果、生成物が何層にも沈着して視界がますます失われることにより悪化する。さらに、これらのスプレー組成物は、溶媒又は担体流体として、ＣＦＣ又はＦｒｅｏｎ（登録商標）群に属するクロロフルオロカーバイドタイプの化合物、特に、Ｆ１１３ Ｆｒｅｏｎ（登録商標）（１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン）を含んでおり、該化合物は、成層圏のオゾン層破壊に関与し、その使用に対する規制は次第に厳しくなり、遂には、モントリオールプロトコルにより１９９６年１月１日を以て使用が完全に禁止された。
【００３３】
ＣＦＣタイプの化合物をＦ１４１ｂのようなＨＣＦＣタイプの化合物に取り代えることも考慮されたが、多くの国でそのような化合物の使用をより長期にわたって禁止することを定めた、ますます厳しさを増す規制が行われるようになっている。
【００３４】
従って、オゾン層に対してそのような有害な作用を及ぼさない溶媒又は担体流体を使用しなければならない。しかし、撥水生成物の特定溶媒としてのそのような化合物の研究は多大な困難に遭遇している。というのは、これらの溶媒化合物は、特にその毒性（漏れが発生した際の重要な要素）、易燃性、安定性、密度、蒸気圧、並びに活性撥水生成物、噴射ガス及び組成物中に混和され得る他の化合物との相容性の点で満足させることが難しい多くの規準を満足させなければならないからである。
【００３５】
従って、本発明の目的は、防雨剤とも称される撥水組成物を提供することであり、該組成物は、空気と接触してもポリマー化せず、沈着物を全く生成せず、従って、パイプ、バルブ、スプレー又は供給回路の他の部品に目詰まりを起こさず、処理された表面に跡や硬化沈着物を残さず、激しい雨の最中にも優れた撥水力を有し、且つ、そのような組成物に対する上記条件の全て、特に、例えば−５５℃〜８０℃の広範な温度範囲にわたる活性化合物の安定性及び完全な可溶化などの要件を満足する。
【００３６】
本発明の他の目的は、エアゾール形態でスプレーし得る撥水組成物を提供することであり、該組成物は、特に、規制により禁止されているオゾン層に有害な化合物に関する上記条件を満たし且つ活性生成物に対して相容性である、即ち、特に全温度範囲にわたり活性化合物を可溶化する担体流体又は溶媒、及び噴射ガスを含む。該組成物は、不活性ガスを用いて圧力下に置かれた容器中に充填される。
【００３７】
本発明の最後の目的は、乗り物、航空機、特に飛行機中に備えられる圧力容器であり、該容器は、バルブを介して、処理すべき表面、例えば、乗り物又は航空機のフロントガラス近辺のスプレーノズルに接続される。
【００３８】
【課題を解決するための手段】
上記及び他の目的は、本発明に従って、防雨剤とも称される湿潤防止撥水組成物により達成される。該組成物は：
−  疎水性活性剤；
−  疎水性活性剤又は配合成分に対して相容性の溶媒又は担体流体
を含む。該溶媒又は担体流体は、６〜１０個の炭素原子を含む（ペルフルオロアルキル）エチレン、６〜８個の炭素原子を含む１Ｈ−ヒドロゲノペルフルオロアルカン、１，１，１，２，３，４，４，５，５，５−デカフルオロペンタン、ｎ−ペルフルオロヘキサン、式ＣＦ3−ＣＨ2−ＣＦ2−ＣＨ3の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、式ＣＦ3−ＣＦ2−ＣＨ2ＯＨの３，３，３，２，２−ペンタフルオロ−１−プロパノール、式（Ｉ）：
Ｒ1F  −  Ｏ  −  Ｒ1      （Ｉ）
（式中、Ｒ1Fは、２〜６個の炭素原子を含むペルフルオロアルキル基であり、Ｒ1は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基である）
のアルキル及びペルフルオロアルキルエーテル、式（ＩＩ）：
【００３９】
【化４】
0004223586.tif 000002
【００４０】
（式中、同一又は異なってもよいＲ2F及びＲ3Fは、１〜４個の炭素原子を含む、直鎖又は分枝鎖のペルフッ素化脂肪族基を表し、
ｎは、０〜８の整数であり、
環内の記号Ｆは、飽和環が完全にフッ素化されていること、即ち、全ての炭素原子がフッ素原子に結合しているか又は１個又は２個のＲ3F基に結合し得ることを意味する）
の１個以上のペルフルオロアルキル基で置換され得るＮ−ペルフルオロアルキル−ペルフルオロモルホリン（モホリン）、並びにそれらの混合物から選択される、周囲温度で液体の少なくとも１種のフッ素化炭化水素を含み、且つ疎水性活性剤がオルガノポリシロキサンタイプの化合物であることを特徴とする。
【００４１】
上記化合物から選択され、周囲温度で液体である少なくとも１種のフッ素化炭化水素を含む溶媒を含む本発明の組成物は、規制規定を満足し、環境に有害な作用を及ぼさず且つ極めて毒性が低い。これは、特に整備スタッフが取り扱かわなければならず且つ供給回路又はコックピット近くに備えられた貯蔵容器中で漏れが発生し得る生成物に関して特に重要なことである。
【００４２】
また、本発明の組成物は、システムの適正な機能を損ない得るパイプ、スプレーノズルなどにおける固体沈着物の形成、及び処理された表面やその周辺部品における硬質層、液滴跡などの形成を防止する。
【００４３】
最後に、且つ他の特性の中で、本発明の組成物は、「湿潤防止剤」又は「防雨剤」とも称される撥流動水剤に要求される特性：第１に、好ましい屈折率、組成物を使用し得る乗り物、航空機などの構成成分となる他の物質に有害な作用を及ぼさないこと、関係職員に対する（その全ての成分の）毒性の低さ、非易燃性、例えば−５５℃〜８０℃の温度範囲にわたる特に圧力容器中での貯蔵における良好な安定性の全てを有する。
【００４４】
さらに、本発明の組成物は、飛行中でも雨中でも適用可能であり、フロントガラスワイパーや他の機械的手段を用いるか否かに拘わらず、あらゆる飛行条件下及び高速下に、極めて高い撥水性、防雨性且つ湿潤防止性を有する。
【００４５】
結論として、生成物を連続適用すると視界をますます妨げる従来技術の組成物とは異なり、本発明の組成物は、生成物が何層にも沈着してもその有効性が損なわれず、しかも該生成物が適用される表面を簡単にクリーニングし得るという利点を有している。
【００４６】
【発明の実施の形態】
従って、本発明の組成物の溶媒は、周囲温度で液体であり、上記化合物から選択され且つ疎水性剤に対して相容性の１種以上のフッ素化炭化水素を含む。
【００４７】
（ペルフルオロアルキル）エチレンの中では、式（ＩＩＩ）：
ＣＦ3−（ＣＦ2）n−ＣＨ＝ＣＨ2      （ＩＩＩ）
（式中、ｎは３〜７の整数である）
の化合物が好ましい。
【００４８】
ｎ＝３も好ましく、ｎ＝５であればなお好ましい。
【００４９】
ｎ＝３である式（ＩＩＩ）の化合物、即ち（ペルフルオロブチル）エチレンは、商品名「ＦＯＲＡＬＫＹＬ Ｅ４」の元にＥＬＦ ＡＴＯＣＨＥＭから入手し得る。
【００５０】
ｎ＝５である式（ＩＩＩ）の化合物、即ち（ペルフルオロヘキシル）エチレンは、商品名「ＦＯＲＡＬＫＹＬ Ｅ６」の元にＥＬＦ ＡＴＯＣＨＥＭから入手し得る。
【００５１】
１Ｈ−ヒドロゲノペルフルオロアルカンの例としては、特に、化合物１Ｈ−ヒドロゲノペルフルオロヘキサン（Ｃ6Ｆ13Ｈ）を挙げることができる。
【００５２】
上記式（Ｉ）のアルキル及びペルフルオロアルキルエーテルの中では、式ｎＣ4Ｆ9−Ｏ−ＣＨ3のｎ−ペルフルオロブチルとメチルの特定のエーテル化合物が好ましい。
【００５３】
上記式（ＩＩ）の化合物の中では、式：
【００５４】
【化５】
0004223586.tif 000003
【００５５】
を有する特定の化合物Ｎ−ペルフルオロメチル−ペルフルオロモルホリンが好ましい。
【００５６】
上記化合物から選択されるフッ素化炭化水素、特に式（ＩＩＩ）の化合物は、単独で、又は、例えば、部分フッ素化低級アルカン、グリコールエーテル、低分子量シリコーン油及びメトキシプロパノールから選択される１種以上の他の化合物と混合して用い得る。
【００５７】
ＡＲＣＯから商品名ＡＲＣＯＳＯＬＶ（登録商標）ＤＰＭの元に入手し得るジプロピレングリコールのモノメチルエーテル、又はＤＰｎＢ（ジプロピレングリコールモノ（ｎ）ブチルエーテル）とも称されるジプロピレングリコールのモノ（ｎ）ブチルエーテルのようなアルキレングリコールモノアルキルエーテルを用いるのが好ましい。
【００５８】
溶媒混合物を用いる場合、上記化合物、特に式（Ｉ）の化合物から選択される、周囲温度のフッ素化されている炭化水素は、溶媒混合物の１０〜９０重量％、好ましくは２５〜７５重量％、さらに好ましくは４０〜６０重量％、例えば５０重量％を構成するのが好ましい。
【００５９】
本発明の溶媒混合物の例としては、例えば２５〜７５重量％の（ペルフルオロヘキシル）エチレン又は（ペルフルオロブチル）エチレンと、例えば２５〜７５重量％のジプロピレングリコールモノメチルエーテルとからなる混合物を挙げることができる。
【００６０】
本発明の組成物は、８０〜９９重量％、好ましくは８５〜９９重量％、さらに好ましくは９０〜９８重量％の溶媒、及び１〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％、さらに好ましくは２〜１０重量％の疎水性活性剤を含むのが好ましい。
【００６１】
該組成物は、エアゾールに気持ちのよい香りを与える芳香物質のエッセンスを含み得る。該芳香物質のエッセンスは、レモン又はオレンジの香りを有するエッセンス、例えばｄ−リモネン、ガリアグリーン又はバニリンであるのが好ましい。そのようなエッセンスを用いる場合、該エッセンスは、組成物の０．００１〜１重量％、好ましくは０．０１〜０．１重量％を構成する。芳香物質エッセンスを用いる主な目的は、コックピット内で生成物の漏れが生じたときに乗務員に警告を与えるためである。
【００６２】
組成物には、その特性のいずれかを高めるために、他の化合物及びアジュバント、例えば、ニトロアルカン（例えば、ニトロメタン若しくはニトロエタン）及びアセタール〔例えば、メチルアル（ｍｅｔｈｙｌａｌ）若しくは１，３−ジオキソラン〕のような安定剤、又は組成物の０．１〜５重量％（好ましくは、約０．５重量％）の防腐剤が含まれ得る。
【００６３】
本発明の組成物に用いられるシリコーン液とも称されるオルガノポリシロキサンタイプの疎水性活性剤は、一般式（ＩＶ）：
【００６４】
【化６】
0004223586.tif 000004
【００６５】
〔式中、ｐは０〜１５０の整数であり；同一若しくは異なってもよい記号Ｒはそれぞれ、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル若しくはアルコキシ基、３〜１０個の原子を有するシクロアルキル、フェニル基、試薬基、ハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）又は水素を表す〕
の化合物から選択するのが好ましい。
【００６６】
オルガノポリシロキサンタイプの疎水性活性剤は、反応性アミノ基を含むシリコーン液又はシリコーン油タイプの化合物、即ち、式（ＩＶ）において、少なくとも１個のＲ基がアミン基、即ち、例えばアミノ基を有する先に記載のもののうちの１種のような基である化合物から選択されるのが好ましい。
【００６７】
そのような化合物は、例えば、商標名ＳＦ １７０６の元にＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃから入手し得る。
【００６８】
これらの化合物は、上述の好ましい溶媒混合物：即ち、好ましくは７５〜２５％及び２５〜７５％、例えば２５／７５又は７５／２５の比率のペルフルオロヘキシルエチレン又はペルフルオロブチルエチレンとジプロピレングリコールモノメチルとの溶媒混合物と共に、特に上記に示された割合、好ましくは２〜１０重量％、例えば１０重量％で用いると、特に適当であることが証明された。
【００６９】
本発明によれば、該組成物は、適当なガスを用いて圧力下に置かれた使い捨て圧力容器中に充填される。そのようなガスの中では、環境に有害でなく且つ易燃性、毒性などの問題を生起させないという点で窒素が好ましい。アルゴン又はＦ１３４ａ（１，１，１，２−テトラフルオロエタン）を用いてもよい。
【００７０】
本発明の組成物は、水の存在が望ましくない任意の表面、特に透明な表面から水を除去するために適用し得る。該表面は、特に、ガラス表面、乗り物、ボート、飛行機やヘリコプターなどのような航空機の一部である窓、及び特に乗り物又は航空機のフロントガラスであり得る。該表面はさらに、ヘッドライト、カメラのファインダー、レーザー若しくは非レーザー誘導装置、誘導ミサイルなどのガラス表面や他のガラス表面、又はカーレーサー若しくはオートバイレーサーのヘルメットバイザー、あるいは任意の他の装置であり得る。本発明の組成物は、雨水などの任意の源由来の水、又は種々の鉱物を含む水、例えば海水に対して有効であり、従って該組成物は、海上輸送航空機、飛行機及びヘリコプター、水中翼船などに用いることができる。
【００７１】
本発明を以下の実施例により説明するが、該実施例は、本発明を例示するために示されており、本発明を限定するものではない。
【００７２】
【実施例】
実施例１
ＳＦ １７０６ポリシロキサン４５ｇを、以下の成分（重量％）：
−  Ｆｏｒａｌｋｙｌ  Ｅ６          ２４．８７％
−  ＤＰＭ                          ７４．６２％
−  ニトロメタン                      ０．５０％
−  ガリアグリーン                    ０．０１％
からなる混合物４５５ｇに溶解して、撥水組成物を調製した。
【００７３】
この組成物を、慣用的に、ＡＩＲＢＵＳ−Ａ３００−Ａ３１０機のコックピットのフロントガラス用のスプレー回路中に配置された圧力容器に充填した。
【００７４】
該組成物を、飛行、速度、着陸、離陸及び雨などに関して種々の条件下にテストした。コックピットのフロントガラスからの水の除去はいずれの場合も優れていた。航空機のフロントガラスワイパーを同時に使用すると、該組成物の効力がさらに増大することが知見された。しかし、フロントガラスワイパーを作動させなくても、全ての飛行及び雨条件下に優れた視界が得られた。
【００７５】
次いで、飛行機の外表面を調べたが、該表面は完全に明澄且つ清浄であった。窓や他の表面にも沈着物や、液滴、跡、硬質層は見当たらなかった。これらのテスト中には事故は発生しなかった。スプレー回路のスプレーノズル、バルブ又はパイプに付着物がついたり、目詰まりが起こったりすることはなかった。
【００７６】
同一条件下に、従来技術製品の１種である「ＲＡＩＮＢＯＥ」をテストした。スプレーノズルに付着物がついて、正常に機能しない事故が数回発生し、フロントガラスや隣接表面上に極めて除去しにくい跡や硬化沈着物が認められた。
【００７７】
実施例２〜１４
以下の表Ｉにそれぞれの実施例についてその組成（重量％）を示す化合物又は化合物の混合物４５５ｇにＳＦ １７０６ポリシロキサン４５ｇを溶解して撥水組成物を調製した：
【００７８】
【表１】
0004223586.tif 000005
【００７９】
得られた組成物を、ＨＦＣ １３４ａ ３０ｇ当たり組成物７０ｇの比率で、噴射ガスとしてのＨＦＣ １３４ａと共に１２５ｍｌエアゾール容器に充填した。
【００８０】
水平に配置された１辺が３０ｃｍの正方形の窓ガラス上に、２〜３回スプレーして表面を直径約１０ｃｍの実質的に円盤状に組成物で覆った。吸収紙又は布を用いて組成物を該表面全体に広げた。
【００８１】
次いで、窓ガラスを垂直に配置し、その上にエアゾールを用いて約５ｍｌの水をスプレーした。
【００８２】
数秒後、実施例２〜１４の組成物のいずれか１種で処理した窓ガラスの一部に加えられた水の流れを観察した。
【００８３】
しかし、窓ガラスの処理されていない部分では、水は、ガラスに付着した液滴の形態で残っているのが認められた。これらのテストは、本発明に従って調製した組成物が特に有利な防雨作用を有することを示している。