(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２，２−ジクロロプロピオン酸、２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２−クロロ−４−イソプロピルアミノ−６−メチルアミノ−１，３，５−トリアジン、２−クロロ−４，６−ビス（イソプロピルアミノ）−１，３，５−トリアジンおよび２−クロロ−４−ジエチルアミノ−６−エチルアミノ−１，３，５−トリアジンから選ばれる一種または二種以上の農薬有効成分と、ヒスチジンとその塩、リシンとその塩、アルギニンとその塩、オルニチンとその塩、グアニジン、炭酸グアニジン、塩酸グアニジン、スルファミン酸グアニジン及びトリプトファンとその塩からなる群より選ばれる一種または二種以上と、鉱物とからなり、該農薬有効成分が該鉱物に対して安定化されたことを特徴とする農薬組成物。
【請求項２】
前記農薬有効成分が２，２−ジクロロプロピオン酸および２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジンであることを特徴とする請求項１に記載の農薬組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粒状農薬製剤に関し、さらに詳しくは内容物である農薬組成物の長期保存時の安定性、特に分解防止及び分解抑制に優れた粒状農薬製剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
農薬有効成分をベントナイトなどの鉱物と混合し、造粒装置などにより粒状化させた粒状農薬製剤中の農薬有効成分の分解防止または分解抑制剤については、いくつか知られている。
【０００３】
例えば、農薬活性成分として有機リン化合物またはカーバメート系化合物を含有する農薬に、安定剤として無機または有機の鉄塩類を添加する方法（特開昭５６−１３５４０２）、不安定な農薬有効成分を含有する農薬製剤にシクロデキストリンを添加する方法（特開昭６２−３３１０３）、鉱物質に不安定な化合物に対して、その鉱物質を焼成温度１０００℃以上で処理することにより安定化させる方法（５９−５１２０６）、ジニトロアニリン系除草活性化合物の分解抑制剤として、塩基性ホワイトカーボンを添加する方法（特開平６−１４５０１５）などがある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
農薬組成物を粒状農薬に製剤した場合、それを構成する鉱物質担体（例えば、ベントナイト、クレー、ゼオライト、ケイソウ土等）またはホワイトカーボン（例えばカープレックス＃１１２，＃８０：塩野義製薬（株）製）の粉末状または粒状のものは、ある種の農薬有効成分を著しく分解する傾向にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、農薬有効成分を鉱物と混合した製剤中に、塩基性アミノ酸若しくはその塩又は構造中にアミンの窒素を２つ以上有する化合物を単独若しくは混合して共存させることにより、鉱物質による農薬有効成分の分解を著しく抑制または防止することを見いだした。
【０００６】
従って、本発明の要旨とするところは、鉱物質に不安定な一種または二種以上の農薬有効成分に対して、塩基性アミノ酸若しくはその塩又は構造中にアミンの窒素を２つ以上有する化合物を単独若しくは混合して共存させることを特徴とする安定な農薬組成物を提供することにある。
【０００７】
本発明の安定な農薬組成物に用いられる鉱物質に不安定な農薬有効成分は、具体的には次の化合物である。
【０００８】
（１）２，２−ジクロロプロピオン酸
（２）２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジン
（３）２−クロロ−４−イソプロピルアミノ−６−メチルアミノ−１，３，５−トリアジン
（４）２−クロロ−４，６−ビス（イソプロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン
（５）２−クロロ−４−ジエチルアミノ−６−エチルアミノ−１，３，５−トリアジン
【０００９】
上記の農薬有効成分は、必要に応じて一種だけ単独で、あるいは二種以上混合して用いられ、混合する場合、配合比は任意に選択することが出来る。また鉱物質に安定な農薬有効成分と混合することも可能である。
【００１０】
本発明の農薬有効成分の製剤中への添加量は特に限定されるものではないが、使用時の簡便性、経済性の面から０．９〜６５部が好ましい。
【００１１】
本発明で用いる塩基性アミノ酸またはその塩としては、具体的には次の化合物である。
【００１２】
（１）ヒスチジンまたはその塩
（２）リシンまたはその塩
（３）アルギニンまたはその塩
（４）オルニチンまたはその塩
【００１３】
上記の塩基性アミノ酸またはその塩は、必要に応じて一種だけ単独で、あるいは二種以上混合して用いられ、混合する場合、配合比は任意に選択することが出来る。また、構造中にアミンの窒素を２つ以上有する化合物の一種又は二種以上と混合することも可能である。
【００１４】
本発明で用いる構造中にアミンの窒素を２つ以上有する化合物としては、具体的には次の化合物である。
【００１５】
（１）グアニジン
（２）炭酸グアニジン
（３）塩酸グアニジン
（４）スルファミン酸グアニジン
（５）トリプトファンまたはその塩
【００１６】
上記の構造中にアミンの窒素を２つ以上有する化合物は、必要に応じて一種だけ単独で、あるいは二種以上混合して用いられ、混合する場合、配合比は任意に選択することが出来る。また前記の塩基性アミノ酸またはその塩の一種又は二種以上と混合することも可能である。
【００１７】
本発明の塩基性アミノ酸もしくはその塩、又は構造中にアミンの窒素を２つ以上有する化合物の製剤中への添加量は特に限定されるものではないが、使用時の簡便性、経済性の面から０．１〜６５部が好ましい。
【００１８】
本発明の農薬製剤には一般に用いられる界面活性剤を併用してもかまわない。
【００１９】
例えば、アニオン性界面活性剤としては、リグニンスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルアリルフォスフェート、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルサルフェート、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェートなどがあり、カチオン性界面活性剤としては、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルジメチルベンジルアンモニウム、臭化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルペンタエトキシアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウムなどがあり、ノニオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルポリマー、ポリオキシアルキレングリコールなどがあるがこれらに限定されるものではなく、高分子電解質界面活性剤のイオン性と同種あるいはノニオン性界面活性剤ならば、単独あるいは二種以上を併用しても何ら問題はない。
【００２０】
農薬有効成分の安定化剤として、酸化防止剤、紫外線防止剤などを併用してもよい。
【００２１】
製剤化の方法本発明の農薬製剤を調整するには、何ら特別な方法、装置を必要とせず、通常の農薬粒剤を製造する方法でよい。
【００２２】
【発明の実施の形態】
発明の実施の形態を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００２３】
なお、実施例中の部は、すべて重量部を示す。
【００２４】
【実施例】
（実施例１）
次の各成分：
２，２−ジクロロプロピオン酸 １０ 部
ベントナイト（関東） ４０ 部
クレイ（勝光山） ４８．５部
ソルポール５０５０（東邦化学（株）製） ０．５部
ソルポール５０６０（東邦化学（株）製） ０．５部
ヒスチジン ０．５部
を適量の水で混練し、押し出し造粒機により、粒剤とした。
【００２５】
（実施例２）
次の各成分：
２，２−ジクロロプロピオン酸 １０ 部
ベントナイト（関東） ４０ 部
クレイ（勝光山） ４８．５部
ソルポール５０５０（東邦化学（株）製） ０．５部
ソルポール５０６０（東邦化学（株）製） ０．５部
リシン ０．５部を適量の水で混練し、押し出し造粒機により、粒剤とした。
【００２６】
（実施例３）
次の各成分：
２，２−ジクロロプロピオン酸 １０ 部
ベントナイト（関東） ４０ 部
クレイ（勝光山） ４８．５部
ソルポール５０５０（東邦化学（株）製） ０．５部
ソルポール５０６０（東邦化学（株）製） ０．５部
アルギニン ０．５部
を適量の水で混練し、押し出し造粒機により、粒剤とした。
【００２７】
（実施例４）
次の各成分：
２，２−ジクロロプロピオン酸 １０ 部
ベントナイト（関東） ４０ 部
クレイ（勝光山） ４８．５部
ソルポール５０５０（東邦化学（株）製） ０．５部
ソルポール５０６０（東邦化学（株）製） ０．５部
トリプトファン ０．５部
を適量の水で混練し、押し出し造粒機により、粒剤とした。
【００２８】
（実施例５）
次の各成分：
２，２−ジクロロプロピオン酸 １０ 部
ベントナイト（関東） ４０ 部
クレイ（勝光山） ４８．５部
ソルポール５０５０（東邦化学（株）製） ０．５部
ソルポール５０６０（東邦化学（株）製） ０．５部
オルニチン ０．５部
を適量の水で混練し、押し出し造粒機により、粒剤とした。
【００２９】
（実施例６）
次の各成分：
２，２−ジクロロプロピオン酸 １０ 部
ベントナイト（関東） ４０ 部
クレイ（勝光山） ４８．５部
ソルポール５０５０（東邦化学（株）製） ０．５部
ソルポール５０６０（東邦化学（株）製） ０．５部
ヒスチジン塩酸塩 ０．５部
を適量の水で混練し、押し出し造粒機により、粒剤とした。
【００３０】
（実施例７）
次の各成分：
２，２−ジクロロプロピオン酸 １０ 部
ベントナイト（関東） ４０ 部
クレイ（勝光山） ４８．５部
ソルポール５０５０（東邦化学（株）製） ０．５部
ソルポール５０６０（東邦化学（株）製） ０．５部
リシン塩酸塩 ０．５部
を適量の水で混練し、押し出し造粒機により、粒剤とした。
【００３１】
（実施例８）
次の各成分：
２，２−ジクロロプロピオン酸 １０ 部
ベントナイト（関東） ４０ 部
クレイ（勝光山） ４８．５部
ソルポール５０５０（東邦化学（株）製） ０．５部
ソルポール５０６０（東邦化学（株）製） ０．５部
アルギニン塩酸塩 ０．５部
を適量の水で混練し、押し出し造粒機により、粒剤とした。
【００３２】
（実施例９）
次の各成分：
２，２−ジクロロプロピオン酸 １０ 部
ベントナイト（関東） ４０ 部
クレイ（勝光山） ４８．５部
ソルポール５０５０（東邦化学（株）製） ０．５部
ソルポール５０６０（東邦化学（株）製） ０．５部
トリプトファン塩酸塩 ０．５部を適量の水で混練し、押し出し造粒機により、粒剤とした。
【００３３】
（実施例１０）
次の各成分：
２，２−ジクロロプロピオン酸 １０ 部
ベントナイト（関東） ４０ 部
クレイ（勝光山） ４８．５部
ソルポール５０５０（東邦化学（株）製） ０．５部
ソルポール５０６０（東邦化学（株）製） ０．５部
オルニチン塩酸塩 ０．５部
を適量の水で混練し、押し出し造粒機により、粒剤とした。
【００３４】
（実施例１１）
次の各成分：
２，２−ジクロロプロピオン酸 １０ 部
ベントナイト（関東） ４０ 部
クレイ（勝光山） ４８．５部
ソルポール５０５０（東邦化学（株）製） ０．５部
ソルポール５０６０（東邦化学（株）製） ０．５部
グアニジン ０．５部
を適量の水で混練し、押し出し造粒機により、粒剤とした。
【００３５】
（実施例１２）
次の各成分：
２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジン １０ 部
ベントナイト（関東） ４０ 部
クレイ（勝光山） ４８．５部
ソルポール５０５０（東邦化学（株）製） ０．５部
ソルポール５０６０（東邦化学（株）製） ０．５部
グアニジン ０．５部
を適量の水で混練し、押し出し造粒機により、粒剤とした。
【００３６】
（実施例１３）
次の各成分：
２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジン １０ 部
ベントナイト（関東） ４０ 部
クレイ（勝光山） ４８．５部
ソルポール５０５０（東邦化学（株）製） ０．５部
ソルポール５０６０（東邦化学（株）製） ０．５部
塩酸グアニジン ０．５部
を適量の水で混練し、押し出し造粒機により、粒剤とした。
【００３７】
（実施例１４）
次の各成分：
２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジン １０ 部
ベントナイト（関東） ４０ 部
クレイ（勝光山） ４８．５部
ソルポール５０５０（東邦化学（株）製） ０．５部
ソルポール５０６０（東邦化学（株）製） ０．５部
炭酸グアニジン ０．５部
を適量の水で混練し、押し出し造粒機により、粒剤とした。
【００３８】
（実施例１５）
次の各成分：
２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジン １０ 部
ベントナイト（関東） ４０ 部
クレイ（勝光山） ４８．５部
ソルポール５０５０（東邦化学（株）製） ０．５部
ソルポール５０６０（東邦化学（株）製） ０．５部
スルファミン酸グアニジン ０．５部
を適量の水で混練し、押し出し造粒機により、粒剤とした。
【００３９】
（実施例１６）
次の各成分：
２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジン １０ 部
ベントナイト（関東） ４０ 部
クレイ（勝光山） ４８．５部
ソルポール５０５０（東邦化学（株）製） ０．５部
ソルポール５０６０（東邦化学（株）製） ０．５部
ヒスチジン ０．５部
を適量の水で混練し、押し出し造粒機により、粒剤とした。
【００４０】
次に比較例を示す。
（比較例１）
次の各成分：
２，２−ジクロロプロピオン酸 １０ 部
ベントナイト（関東） ４０ 部
クレイ（勝光山） ４９ 部
ソルポール５０５０（東邦化学（株）製） ０．５部
ソルポール５０６０（東邦化学（株）製） ０．５部
を適量の水で混練し、押し出し造粒機により、粒剤とした。
【００４１】
（比較例２）
次の各成分：
２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジン １０ 部
ベントナイト（関東） ４０ 部
クレイ（勝光山） ４９ 部
ソルポール５０５０（東邦化学（株）製） ０．５部
ソルポール５０６０（東邦化学（株）製） ０．５部
を適量の水で混練し、押し出し造粒機により、粒剤とした。
【００４２】
次に本発明の有用性を実証するために試験例を示す。
【００４３】
（試験例１）
５０℃虐待試験実施例１から実施例１４および比較例１から比較例２までを５０℃恒温器に入れて試験を行った。
【００４４】
その結果は表１、表２の通りである。
【００４５】
【表１】
0004323008.tif 000002
【００４６】
【表２】
0004323008.tif 000003
【００４７】
【発明の効果】
本発明の安定な農薬組成物を実施すると、次のような作用効果がもたらされる。すなわち、ベントナイト及びその他の鉱物に対して不安定な農薬有効成分に対して、著しく分解を抑制または防止することが出来る。したがって、本発明は鉱物に対して不安定な農薬有効成分を著しく安定化させることが出来る農薬粒剤の新規な製剤化技術として有用である。