(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリカの不存在下で、少なくとも１つのエーテル又はアルコール酸素を伴うＳｉ−Ｃ結合置換基を有するポリシロキサンを使用する、製紙工程における発泡抑制の方法であって、製紙工程における白水中に、該白水に添加する唯一の物として、下記一般式を有するポリシロキサンを添加する工程を含むことを特徴とする方法：
【化１】
ＱＲ１２ＳｉＯ（Ｒ１ＧＳｉＯ）ｊ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｋＳｉＲ１２Ｑ
（式中、Ｒ１は１〜３０個の炭素原子を有する一価炭化水素基であり、ＱはＲ１又はＧであって、Ｇは以下の構造を有する：
【化２】
−Ｄ（ＯＲ’）ＰＺ    又は    −Ｄ’（（ＯＲ’）ＰＺ）Ｚ−１
（式中、Ｄは１〜３０個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、Ｄ’は１〜３０個の炭素原子を有する三価又は多価（Ｚ）炭化水素基であり、Ｒ’は１０個までの炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｚは−ＯＲ２、Ｒ３及び−ＯＣ（Ｏ）Ｒ３（ここで、Ｒ２は水素又は基Ｒ３であり、Ｒ３は１〜１８個の炭素原子を有する一価炭化水素基である）から成る群から選択されるキャッピング基であり、ｐは０〜５０の値を有するが、但しｐがゼロである場合には、Ｚは必要なエーテル又はアルコール酸素を含有し、ｊは０〜１５０の値であるが、但しｊが０である場合には基Ｑの少なくとも１つがＧであり、ｋは０〜１，５００の値を有し、ｚは炭化水素Ｄ’の原子価数を表す）。
【請求項２】
請求項１に規定する少なくとも１つのエーテル又はアルコール酸素を伴うＳｉ−Ｃ結合置換基を有するポリシロキサンが、白水に添加する唯一の物であり、かつシリコーンに基づく唯一の材料であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ｒ３が、６個までの炭素原子を有する１又は１以上のヒドロキシル基および／またはアルコキシ基で置換された、１〜１８個の炭素原子を有する一価炭化水素基であることを特徴とする請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記ポリシロキサンにおいて、ｋが１〜２００であり、ｊが１〜３０であり、ＱがＲ１であり、Ｄ又はＤ’が２〜２０個の炭素原子を有し、そしてＲ’が２〜１０個の炭素原子を有することをさらに特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
Ｇは、構造式：
【化３】
0004358332.tif 000016
（式中、ｍ及びｎは独立に０〜２０の値を有し、ｍ＋ｎは少なくとも２である）を有するオキシアルキレン含有基であることをさらに特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
Ｚは炭素原子と結合した１つ又はそれ以上のヒドロキシル基を有し、式：
【化４】
−（ＣＨＯＨ）ｑ（Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）２）ｔ（ＣＨ２）ｖ−Ｒ４
（式中、ｑ、ｔ及びｖは独立に０〜１０の値を有し、Ｒ４は水素、ヒドロキシル又は１〜６個の炭素原子を有する炭化水素基である）を有する置換基であることをさらに特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記ポリシロキサンは、白水の重量を基礎にして０．００１重量％〜１重量％の範囲の濃度で使用され、そしてそれが白水がワイヤピットに入る前に白水に添加されることをさらに特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、製紙工程における空気閉込めを制限するための、特に前記工程で用いられる白水中の閉込めを制限することによる方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
概して、製紙工程は、パルプが水中で最適に分散するよう水中で攪拌される加圧ヘッドボックスに入る工程を包含する。次に、パルプ分散液はヘッドボックスのスリットを通って、連続ウェブを生成する可動ワイヤスクリーン上に分取される。ウェブは重力排水法により一部脱水され、さらに水を除去する吸引を施される。ウェブ構造物は次に、さらに水が除去される一連のロールプレス上で固められる。ウェブはさらに、残存水分が蒸発されて乾燥紙シートを生成する蒸気加熱シリンダー上で乾燥される。この工程を実行する当業界で公知である機械の一つが、Foudrinier型製紙ミルである。
【０００３】
上記の製紙工程では、空気は、例えばヘッドボックス内でのパルプ攪拌中、及び遊離排水−これも白水と呼ばれる−が収集トレー中に落ちる排水中に、この工程で使用される水に閉じ込められる。これらの収集トレーは白水を、一般的に可動ワイヤスクリーンの下に置かれるワイヤピット中に注ぎ入れる。ワイヤピット内の白水中の空気を放出するためには、白水を開放溝の相対的に長い部分を通して流すのが望ましい。結果として生じた水を次に、製紙工程で、即ち、一般的にはヘッドボックス内でパルプ混合物を希釈するために、再循環させる。
【０００４】
上記工程中の白水はさらに、多量の物質、例えば界面活性剤、脂肪石鹸、セルロース誘導体、インク及び加工化学物質、例えばサイジング助剤を含有し得る。これらの物質の多くは、空気の存在下で攪拌されると、白水の発泡を引き起こす。この発泡は、このような物質の濃度が各再循環時に増大するために、白水が本工程で再利用される場合に一層問題になる。しばしば、白水の温度は着実に増大し、白水は５０〜７０℃の温度になることがある。
【０００５】
空気は、いくつかの態様で製紙工程に用いられる水中に閉じ込められる。乾燥紙シートが均一な品質を有するように、この空気閉込めを制御することは重要である。特に、白水中の空気閉込めが制限されなければ、湿潤ウェブの強度は低下し、紙シートは多孔性が増大し、平滑性が減少して、強度が低減される。
【０００６】
製紙工程の白水中の空気閉込めを制限するいくつかの方法が、当業界で提案されている。例えば、閉じ込められた空気の量を制限するための、又は閉じ込められた後に空気を逃がすための機械的手段の使用が提案された。同様に、化学的発泡制御剤、例えばＣ７〜Ｃ２２アルコール、ポリアルキレングリコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、アミド及び有機リン酸の使用が提案されている。しかしながら、これらのアプローチは、依然として改良の必要がある。
【０００７】
同様に、水性系のためのポリシロキサンベースの発泡制御剤が製紙工程に用いられてきた。しかしながら、これらの物質の使用は、それらが乾燥紙シートに斑点発生を起こすおそれがあるため、限定される。さらに、ポリシロキサンは紙の物理的特性を妨げ、そしてそれらは紙の印刷及びコーティング工程を妨害する。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
米国特許第３，５２８，９２９号は、鉱油、疎水性薬剤及びアルコキシシリコンクロリドの混合物中に分散される微細シリカを包含する発泡制御組成物を記載している。この組成物は、製紙工程中の脱気及び排水を援助すると教示されている。しかしながら、シリカは紙および／または製紙ミルに有害な作用を及ぼす。したがって、製紙工程における白水中の空気閉込めを制限し、そして従来技術の方法の問題点を取り除く方法を提供することが望ましい。ある種のシロキサンベースの物質は、ポリシロキサンについての前記の事柄にもかかわらず、製紙工程での発泡制御剤として特に有用であるということを、意外なことに我々は見出した。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、その態様の１つにおいて、製紙工程の白水中の空気閉込めを制限するための方法であって、前記白水に少なくとも１つのエーテル又はアルコール酸素を伴うＳｉ−Ｃ結合置換基を有するポリシロキサンを付加する工程を包含することを特徴とする方法を提供する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の方法は、例えば、ワイヤ上の排水の改良、排水速度の促進、乾燥工程でのエネルギー節約の増大、及び製造率の増大による加工処理改良を提供し得る。さらに、本方法により生成される紙シートの品質は、改良され得る。
本発明の工程に有用なポリシロキサンは、ポリシロキサン主鎖及び、少なくとも１つのエーテル又はアルコール酸素を伴う少なくとも１つのＳｉ−Ｃ結合置換基を包含する。エーテル酸素は２つの炭素原子と一緒に結合し、一方、アルコール酸素は、本明細書中で用いられる場合には、水素原子及び炭素原子と結合し、したがってＣ−ＯＨアルコール基を生成する。
次式：
【００１１】
【化５】
ＱＲ１２ＳｉＯ（Ｒ１ＧＳｉＯ）ｊ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｋＳｉＲ１２Ｑ        （１）
【００１２】
を有するポリシロキサンを用いるのが、一般的に好ましい。
この構造中、Ｒ１は１〜３０個の炭素原子を有する一価炭化水素基である。ハロゲン含有基の使用は上記の製紙工程では望ましくない傾向があるので、好ましくは、Ｒ１は非ハロゲン化炭化水素基である。Ｒ１として適切な基の例としては、アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル及びデシルが挙げられる；アルケニル基は、例えばビニル、アリル及びヘキセニルである；シクロ脂肪族基は、例えばシクロヘキシルであり；アリール基は、例えばフェニル、トリル及びキシリルであり；アリールアルキル基は、例えばベンジル及びフェニルエチルである。好ましいＲ１基としては、メチル及びフェニルが挙げられる。最も好ましくは、実質的に全てのＲ１基がメチル基である。
上記の式（１）中で、ＱはＲ１又はＧである。Ｇは以下のような平均的構造を有する：
【００１３】
【化６】
−Ｄ（ＯＲ’）ＰＺ                    （２）
又は    −Ｄ’（（ＯＲ’）ＰＺ）Ｚ−１                  （３）
【００１４】
式（２）において、Ｄは１〜３０個の炭素原子を有する二価炭化水素基である。適切な基Ｄの例としては、アルキレン基、例えばメチレン、エチレン、イソ−プロピレン、ブチレン、イソ−ブチレン、フェニレン、トリメチレン、２−メチルトリメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、３−エチル−ヘキサメチレン、オクタメチレン及び−（ＣＨ２）１８−；シクロアルキレン含有基、例えばシクロへキシレン；アルケニレン基、例えばプロペニレン、ビニレン、ヘキセニレン；アリーレン基、例えばフェニレン；二価炭化水素基の組合せ、例えばベンジレン（−Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−）が挙げられる。好ましくは、Ｄは、２〜２０個の炭素原子を有する二価炭化水素基である。最も好ましくは、Ｄはトリメチレン基である。
【００１５】
式（３）中で、Ｄ’は１〜３０個の炭素原子を有する三価又は多価炭化水素基であり、Ｒ’及びＺは式（２）と同様であり、ｚは炭化水素基Ｄ’の原子価数を表す。適切な基Ｄ’の例としては、−Ｃ−ＣＨ＝、−Ｃ＝Ｃ＝、−Ｃ−Ｃ≡が挙げられる。しかしながら、構造式（２）を有する基Ｇが好ましい。
【００１６】
上記の式（２）及び（３）中のＲ’は、１０個までの炭素原子を、好ましくは２〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基である。Ｒ’の例としては、メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、イソブチレン、へキシレン、オクチレン又はデシレン基が挙げられる。最も好ましくは、Ｒ’は２〜４個の炭素原子を含有する。多数の（ＯＲ’）基が分子中に存在する場合、その基はアルキレンオキシド基の組合せ、例えばエチレンオキシドとプロピレンオキシド単位の組合せであり得る、ということが注目される。
上記の式（２）及び（３）中のｐは、０〜５０の値を有するが、但し、ｐが０である場合、式（２）のキャッピング基Ｚは必要なエーテル又はアルコール酸素を含有する。
【００１７】
Ｚは、−ＯＲ２、Ｒ３及び−ＯＣ（Ｏ）Ｒ３から成る群から選択されるキャッピング基である。Ｒ２は、水素又は基Ｒ３であり、これは１〜１８個の、好ましくは１〜６個の炭素原子を有する一価炭化水素基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル又はフェニルであり、任意に１つ又はそれ以上のヒドロキシル基および／またはアルコキシ基で置換され、６個までの炭素原子を有する。適切な基Ｚの例としては、−ＯＨ、−Ｏ（ＣＨ２）ｒＯＨ、Ｏ（ＣＨ２（Ｃ６Ｈ１０）ＣＨ２ＯＨ）、−ＯＣＨ３、− ＣＨ３、−Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）２−ＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ６Ｈ４、ｍ−ＯＣＨ３、ｐ−ＯＨ及びＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２）４−ＣＨ３（ここで、ｒは整数を表す）が挙げられる。
【００１８】
上記の式（ｌ）において、ｊは０〜１５０の値を有するが、但しｊが０である場合には、基Ｑの少なくとも１つはＧである。好ましくは、ｊは１〜３０である。
上記の式において、ｋは０〜１，５００又はそれ以上の値を有する。好ましくは、ｋは１〜２００である。
適切な基Ｇ（少なくとも１つのエーテル又はアルコール酸素原子を含まなければならない）の例としては、オキシアルキレン含有置換基、モノ−及び多−アルコール官能置換基及びフェノール含有置換基が挙げられる。
【００１９】
本発明の第一の好ましい方法では、少なくとも１つのエーテル又はアルコール酸素を伴うＳｉ−Ｃ結合置換基を有するポリシロキサンは、ポリシロキサンオキシアルキレンコポリマー又はポリシロキサンポリオキシアルキレンコポリマーである。これらの物質の多くは公知であり、市販されている。それらは、Ｇ基中のアルキレンオキシド単位の存在を特徴とし、Ｇに関して下記の構造式を有する最も好ましい物質が得られる：
【００２０】
【化７】
0004358332.tif 000002
【００２１】
（式中、Ｄ及びＺは上記と同様である）。好ましくは、Ｚは−ＯＨ又は−ＯＣ（Ｏ）Ｒ３基である。最も好ましいＺは、−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ３である。−（ＯＣＨ２−ＣＨ２）単位の数を限定する記号ｍは、０という低い値を有すことができ、５０まで又はそれ以上の範囲である。好ましくは、ｍは０〜２０の平均値である。（ＯＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３））単位の数を限定する記号ｎは、０という低い値を有すことができ、５０まで又はそれ以上の範囲である。好ましくは、ｎは０〜２０の平均値である。オキシアルキレン基が式（４）によるＧ中に存在する場合、ｍ＋ｎは少なくとも２の値を有さねばならない。
特に好ましい基Ｇは、以下の構造式を有する：
【００２２】
【化８】
0004358332.tif 000003
【００２３】
本発明の別の好ましい方法では、少なくとも１つのエーテル又はアルコール酸素を伴うＳｉ−Ｃ結合置換基を有するポリシロキサンは、ポリシロキサンオキシアルコールポリマー又はポリシロキサンポリオキシアルコールコポリマーである。これらの物質はポリシロキサン上のオキシアルコール基の存在を特徴とし、Ｇは構造式（２）又は（３）を有する（式中、Ｄ及びＤ’は上記と同様であり、ｐは１であり、Ｒ’は−ＣＨ２であり、Ｚは炭素原子と結合した１つ又はそれ以上のヒドロキシル基を有する置換基である）。それは次式を有し得る：
−（ＣＨＯＨ）ｑ（Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）２）ｔ（ＣＨ２）ｖ−Ｒ４          （５）
（式中、ｑ、ｔ及びｖは別々に０〜１０の値を有し、Ｒ４は水素、ヒドロキシル又は１〜６個の炭素原子を有する炭化水素基である）。ｑ又はｔが０の値を有し、ｑ及びｔが０である場合には、Ｒ４は炭素結合ヒドロキシル基であるのが好ましい。基（ＣＨＯＨ）、（Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）２）及び（ＣＨ２）は、あらゆる次数で存在し得る。しかしながら、他の置換基も考え得ることは、当業者には明らかである。
Ｇの好ましい構造は、それがオキシアルコール基を表す場合は、以下の：
【００２４】
【化９】
0004358332.tif 000004
【００２５】
である。
いくつかのオキシアルコール含有物質が当業界で公知であり、例えば、米国特許第５，２６２，１５５号に記載されている。
式（１）の基Ｇは、オキシアルコールと同一構造を有するアルコール基であるが、但しエーテル酸素基は除く。芳香族アルコール及び置換アルコールも用い得る。後者の例としては、オイゲノール置換シロキサンが挙げられる。
本発明の方法に有用なポリシロキサンは、公知の方法により作られる。ポリシロキサンを製造するための適切な方法は、いくつかのケイ素結合水素原子を有するポリシロキサン物質とアルケニル末端遮断アルコール、オキシアルコール、ポリオキシアルキレン及び上記のように存在するエーテル又はアルコール酸素を有するその他の化合物との間のヒドロシリル化反応である。
【００２６】
上記のような少なくとも１つのエーテル又はアルコール酸素を伴うＳｉ−Ｃ結合置換基を有するポリシロキサンは、所望により、適切な溶媒中に希釈し得る。一般的には、それらが未希釈でもちいられるのが好ましい。最も好ましい方法では、ポリシロキサンは白水への唯一の付加物として用いられる。その種の充填剤は紙のセルロース性繊維上に沈積されて、このようにして生成される紙の品質を低下させるので、ポリシロキサンは、あらゆる無機充填剤、例えばシリカの非存在下で、用いられるのが特に好ましい。しかしながら、上記のような１つ又はそれ以上の公知の発泡制御剤、例えばＣ７〜２２アルコール、ポリアルキレングリコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、アミド及び有機リン酸塩と一緒に本発明の方法で適切なポリシロキサンを用いることができる。ポリシロキサンは、単独で用いるか又はその他の発泡制御剤とともに用いるかにかかわらず、乳濁液形態で提供される。ポリシロキサン及びその他の発泡制御剤を包含する乳濁液を提供することは、好ましくはないけれども、可能ではある。
【００２７】
本発明の方法では、少なくとも１つのエーテル又はアルコール酸素を伴うＳｉ−Ｃ結合置換基を有するポリシロキサンが、製紙工程で白水に付加される。本明細書中で用いる場合、白水は、白水の再循環経路を含めた製紙工程のあらゆる段階に存在する遊離排水を包含する。好ましくは、少なくとも１つのエーテル又はアルコール酸素を伴うＳｉ−Ｃ結合置換基を有するポリシロキサンは、白水がワイヤピットに入る直前に白水に付加される。
少なくとも１つのエーテル又はアルコール酸素を伴うＳｉ−Ｃ結合置換基を有するポリシロキサンは、あらゆる便利な手段により、そして空気閉込めを制限するのに十分な濃度で、白水のあらゆるこれらの供給源に付加され得る。一般に、十分な濃度は、白水の重量を基礎にして、約０．００１重量％〜約１重量％、好ましくは約０．０１〜約０．１重量％の範囲である。
【００２８】
本発明の方法は、ワイヤ上での排水の改良、排水速度促進、乾燥工程でのエネルギー節約の増大及び製造率の増大の１つ又はそれ以上を含めた加工処理の改良を提供し得る。さらに、生産される紙シートの品質が改良される。
【００２９】
【実施例】
本発明をさらに十分に理解するために、本発明を説明する多数の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されない。部及びパーセンテージは全て、別記しない限り、重量で示される。
実施例１
本発明による空気閉込めを制限する方法を例示するために、次式：
【００３０】
【化１０】
（ＣＨ３）３ＳｉＯ（ＣＨ３ＧＳｉＯ）２（（ＣＨ３）２ＳｉＯ）２２Ｓｉ（ＣＨ３）３    （Ｂ）
（式中、Ｇ＝−ＣＨ２− ＣＨ２−ＣＨ２− （ＯＣＨ２−ＣＨ２）１２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ３）
【００３１】
を有する、少なくとも１つのエーテル酸素を伴うＳｉ−Ｃ結合置換基を有するポリシロキサン（Ｂ）を、白水中に０．０１重量％の濃度で実験室Fouerinier製紙系に付加した。これを、本発明の方法に用いるためのポリシロキサンではない比較用ポリジメチルシロキサン（Ａ）（Ａｎｔａｐｈｒｏｎ  ＮＥ４５６１の商品名でHuelsから販売されている）と比較した。少なくとも１つのエーテル酸素を伴うＳｉ−Ｃ結合置換基を有するポリシロキサン（Ｂ）及び匹敵物（Ａ）はともに、乾燥ライン試験を施された。
【００３２】
乾燥ライン試験は、水のガラス状層がFoudrinier製紙系で可動編地の上部に存在するラインを測定する。乾燥ラインは、製紙工程の湿潤最終操作の指標であり、排水中に閉じ込められる気泡の量に影響される。
比較用ポリジメチルシロキサン（Ａ）及びポリシロキサン（Ｂ）を白水に付加すると、その結果、乾燥ラインの移動が観察された。結果を、白水に何も付加せずに得られた乾燥ラインのパーセンテージ値として、表１に報告する。乾燥ライン移動％が大きいほど、有効な工程であることを示す。
【００３３】
【表１】
0004358332.tif 000005
【００３４】
ポリシロキサン（Ｂ）が白水に付加された場合、乾燥ライン移動の改良が認められることは、結果から明らかである。
【００３５】
実施例２
本発明による空気閉込めを制限するための方法を、以下の構造式（６）（式中、パラメーターｊ及びｋは表２に記載したものと同様である）を有するポリシロキサンオキシアルコールポリマーを用いて例示する。
【００３６】
【化１１】
0004358332.tif 000006
【００３７】
【表２】
0004358332.tif 000007
【００３８】
本実施例は、新聞１５ｇ及び雑誌１５ｇを白墨５ｇと混合し、紙混合物を水道水７００ｍｌに浸漬して、それを２〜３分間放置し、その後混合物をWarring Blenderミキサーで１０分間攪拌することにより、実験室で調製した紙スラリーによるポンプ試験を用いた。結果的に生じた紙スラリーを次に水道水８００ｍｌを用いて３リットルビーカー中で希釈し、温度を４８〜５０℃に上げた。水に溶解した１０％アビエチン酸溶液３０ｍｌ及び水に溶解した１４％硫酸アルミニウム溶液１．７ｍｌを付加して、希釈紙スラリー５００ｍｌをサイジングした。このサイジングの付加後、スラリーのｐＨ値は５．８〜６．２となった。
【００３９】
ポンプ試験では、前記のスラリー５００ｍｌを目盛付シリンダーに入れて、ポンプで攪拌した。温度を５０℃に保持し、容積を空気閉込めにより約６００ｍｌにした。表２による少なくとも１つのエーテル酸素を伴うＳｉ−Ｃ結合置換基を有するポリシロキサン１０μｌを次にシリンダーに入れて、ポンプを１分間回した。発泡レベルを記録した。少なくとも１つのエーテル酸素を伴うＳｉ−Ｃ結合置換基を有するポリシロキサンをさらに毎分付加して、試験を５分間継続し、容積レベルをさらに記録した。結果を表３に報告する。比較用シロキサンベースの発泡制御乳濁液（「＾Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ&reg;  ２−１５１７ＥＵ発泡防止エマルジョン」の名称で市販されている）を用いて比較試験を実施した。結果を表３に示したが、これは、オキシアルコール含有ポリシロキサンの各々に関して、１分後、２分後、３分後、４分後及び５分後に併合した空気及び紙スラリーの容積を示す。
【００４０】
【表３】
0004358332.tif 000008
【００４１】
ポリシロキサンオキシアルコールポリマーが比較用物質より良好に働くことは、表５の結果から明らかである。
【００４２】
実施例３：
一般式（７）を有する下記の物質を、公知の手法により調製した（構造の詳細は表４に示す）。
【００４３】
【化１２】
0004358332.tif 000009
【００４４】
【表４】
0004358332.tif 000010
【００４５】
これらの物質を次に前記のようなポンプ試験に導入したが、但し、温度は５３℃で、新聞３０ｇを使用したが、雑誌は用いず、１０％アビエチン酸溶液２０ｍｌ及び１４％硫酸アルミニウム溶液１ｍｌを用いた。使用したポリシロキサンの量は５ｍｇであった。結果を表５に示す。
【００４６】
【表５】
0004358332.tif 000011
【００４７】
実施例４
実施例２及び３のポリシロキサンＫ、Ｍ及びＮをそれぞれＮａｆｏｌ&reg;２０＋Ａ（平均鎖長が炭素原子２０個の脂肪アルコール）と混合し、乳化して、それぞれ３０％水中油乳濁液Ｘ、Ｙ及びＺを生成した。実施例１のポリシロキサンＢをブチルジグリコール中で希釈して、５０％溶液ＡＡを生成した。乳濁液及び溶液を、前記と同一のポンプ試験に用いたが、但し、試験は６３℃で実施し、活性発泡防止剤  ５ｍｇを用いた（即ち、ポリシロキサン及び脂肪アルコール又はグリコールの総重量）。結果を、ＡｆｒａｎｉｌＲＨＴＯ（Ｎａｆｏｌ  ２０＋Ａの３０％乳濁液）の結果とともに、表６に示す。
【００４８】
【表６】
0004358332.tif 000012
【００４９】
実施例５
一般式（８）を有する下記のポリシロキサンを調製した。詳細を表７に示す。
【００５０】
【化１３】
0004358332.tif 000013
【００５１】
【表７】
0004358332.tif 000014
【００５２】
ポリシロキサンを前記と同様にポンプ試験に用いたが、但し、温度は６０℃で、活性シロキサン２５ｍｇを２％紙スラリー５００ｍｌ中に用いた。結果は、初期気泡高、ポリシロキサン付加後１５秒（ノックダウン）で得られた最初の読取値、次に１分後及び３分後の値と比較した相対的変化をｃｍ（発泡レベルが増大した場合は＋、低減した場合は−）で示す。結果を表８に示す。
【００５３】
【表８】
0004358332.tif 000015