(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式［Ｉ］
【化１】
0004252245.tif 000026
〔式中、Ｒ１は、水酸基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ基を表し、ａ及びｂは、それぞれ独立して０、１又は２を表し、Ｒ４は、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、Ａ及びＢは、それぞれ独立して、下記式
【化２】
0004252245.tif 000027
（式中、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。）で表される繰り返し単位が２〜１０結合してなるアルキレン基を表す。ただし、前記繰り返し単位は、同一でも、相異なっていてもよい。Ｚは、下記式
【化３】
0004252245.tif 000028
（式中、＊は結合位置を表す。）〕で表わされるビスフェノール化合物。
【請求項２】
発色性染料の少なくとも１種及び請求項１記載の一般式[Ｉ]で表されるビスフェノール化合物の少なくとも１種を含有してなる記録材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なビスフェノール化合物及び該化合物を含有することを特徴とする記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
発色性染料と顕色剤との反応による発色を利用した記録材料は、現像定着等の煩雑な処理を施すことなく比較的簡単な装置で短時間に記録できることから、ファクシミリ、プリンター等の出力記録のための感熱記録紙又は数枚を同時に複写する帳票のための感圧複写紙等に広く使用されている。これらの記録材料は、速やかに発色し、未発色部分（以下「地肌」という）の白度が保持され、かつ、発色した画像の堅牢性の高いもの、特に、長期保存安定性の面から、画像の耐光性、耐可塑剤性等の種々の画像保存性の要因に優れた記録材料が求められている。
【０００３】
従来の画像保存性を改善した記録材料の報告例としては、例えば、次のものが知られている。
（１）特開平１０−２９９６９号公報には、架橋型ジフェニルスルホンを使用することによりにより、記録材料の耐可塑剤性、耐油性が改善された旨が記載されている。
（２）特開平８−２９０６６１号公報、特開平１０−２６４５３１号公報等には、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンと特定の染料、助剤との組み合わせからなる記録材料が、画像の耐光性に優れる旨が記載されている。
（３）特開平７−１７２０６８号公報、特開平６−０４８０４８号公報には、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンと特定の染料、増感剤、助剤との組み合わせが画像の耐光性の改善に有効であることが記載されている。
（４）また、特開平７−２５１４１号公報、特開平７−１４９０４６号公報、特開平７−３１４８９４号公報等には、酸化防止剤や紫外線吸収剤を添加して耐光性を改善することが記載されている。
しかしながら、これらの記録材料は、耐光性、耐可塑剤性等のすべての画像保存性の要因を改善するものではなかった。
【０００４】
一方、耐光性、耐可塑剤性等の画像保存性に優れた記録材料を得る方法としては、顕色剤に酸化防止剤や紫外線吸収剤を添加する方法や、記録材料層の上にオーバーコート層を形成する方法も考えられるが、製造コストの上昇を招いたり、製造工程が多工程となり、操作が煩雑となる等の問題点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる実状に鑑みてなされたものであり、顕色剤として有用な新規ビスフェノール化合物、及び発色感度、画像の耐光性、耐可塑剤性等の種々の画像保存性の要因に優れた記録材料を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は第１に、一般式[Ｉ]
【０００７】
【化４】
0004252245.tif 000002
【０００８】
〔式中、Ｒ1は、水酸基、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基又はＣ1〜Ｃ6アルコキシ基を表し、ａ及びｂは、それぞれ独立して０、１又は２を表し、Ｒ4は、水素原子又はＣ1〜Ｃ6アルキル基を表し、Ａ及びＢは、それぞれ独立して、下記式
【０００９】
【化５】
0004252245.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ6アルキル基を表す。）で表される繰り返し単位が２〜１０結合してなるアルキレン基を表す。ただし、前記繰り返し単位は、同一でも、相異なっていてもよい。
Ｚは、Ｃ1〜Ｃ6アルキレン基又は下記式
【００１１】
【化６】
0004252245.tif 000004
【００１２】
（式中、＊は結合位置を表す。）で表される２価の有機基のいずれか１種を表す。〕で表されるビスフェノール化合物を提供する。
【００１３】
本発明は第２に、発色性染料の少なくとも１種及び前記一般式[Ｉ]で表されるビスフェノール化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする記録材料を提供する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。本発明の第１は、一般式[Ｉ]で表されるビスフェノール化合物である。一般式[Ｉ]で表されるビスフェノール化合物は、発色性染料を含有する記録材料の顕色剤として用いることができる。
【００１５】
一般式[Ｉ]中、Ｒ1は、水酸基；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等のＣ1〜Ｃ6アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基等のＣ1〜Ｃ6アルコキシ基を表す。
【００１６】
ａ及びｂは、それぞれ独立して０、１又は２を表す。
Ｒ4は、水素原子；又はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等のＣ1〜Ｃ6アルキル基を表す。
【００１７】
Ｚは、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等のＣ1〜Ｃ6アルキレン基；又は下記式で表される２価の有機基のいずれか１種を表す。
【００１８】
【化７】
0004252245.tif 000005
【００１９】
（式中、＊は結合位置を表す。）
Ａ及びＢは、それぞれ独立して、下記式
【００２０】
【化８】
0004252245.tif 000006
【００２１】
で表される繰り返し単位が２〜１０結合してなるアルキレン基を表す。
ここで、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立して、水素原子；又は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、ｎ−ヘキシル基等のＣ1〜Ｃ6アルキル基を表す。
【００２２】
また、前記アルキレン基を構成する繰り返し単位は、それぞれ同一でも、相異なっていてもよい。
Ａ及びＢで表されるアルキレン基の具体例を第１表に示す。なお、表中、＊は結合位置を表し、略号はそれぞれ下記の意味を表す。
Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｐｒ：プロピル基、ｎ：ノルマル、ｉ：イソ
【００２３】
【表１】
0004252245.tif 000007
【００２４】
【表２】
0004252245.tif 000008
【００２５】
【表３】
0004252245.tif 000009
【００２６】
また、本発明の一般式[Ｉ]で表される化合物の具体例を第２表に示す。
なお、第２表中のＡ、Ｂは、前記第１表に例示した基のいずれかを表す。
【００２７】
【表４】
0004252245.tif 000010
【００２８】
【表５】
0004252245.tif 000011
【００２９】
【表６】
0004252245.tif 000012
【００３０】
【表７】
0004252245.tif 000013
【００３１】
【表８】
0004252245.tif 000014
【００３２】
【表９】
0004252245.tif 000015
【００３３】
【表１０】
0004252245.tif 000016
【００３４】
【表１１】
0004252245.tif 000017
【００３５】
【表１２】
0004252245.tif 000018
【００３６】
【表１３】
0004252245.tif 000019
【００３７】
一般式[Ｉ]で表される化合物は、次のようにして製造することができる。
１）一般式[Ｉ]で表される化合物のうちｂが０の化合物は、一般式［II］
【００３８】
【化９】
0004252245.tif 000020
【００３９】
（式中、Ｒ1及びａは前記と同じ意味を表す。）で表される化合物と、一般式［III］
【００４０】
【化１０】
0004252245.tif 000021
【００４１】
（式中、Ｒ4、Ａ、Ｂ及びＺは前記と同じ意味を表し、Ｘは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子を表す。）で表される化合物とを、有機溶媒中、塩基の存在下に反応させることにより得ることができる。
【００４２】
この反応に用いられる有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、ジオキサン等のエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等のアミド類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン炭化水素類；ジメチルスルホキシド、アセトニトリル等が挙げられる。これらの有機溶媒は１種単独で、あるいは２種以上を混合して使用することができる。有機溶媒の使用量は、一般式[II]で表される化合物１重量部に対して、通常１〜５０重量部、好ましくは５〜３０重量部の範囲である。
【００４３】
塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属炭酸塩；水素化ナトリウム、水素化カルシウム等の金属水素化物；ナトリウムエトキシド、ナトリウムメトキシド、カリウム  ｔ−ブトキシド、マグネシウムメトキシド、マグネシウムエトキシド等の金属アルコキシド類；トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、１，４−ジアザビシクロ[２，２，２]オクタン（ＤＡＢＣＯ）、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ[５，４，０]ウンデ−７−エン（ＤＢＵ）等の有機塩基等を使用することできる。これらの塩基は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することもできる。
塩基の使用量は、一般式[II]で表される化合物１モルに対して、通常１〜３モルの範囲である。反応は、通常−５０℃〜用いられる溶媒の沸点の温度範囲で円滑に進行し、数分〜数時間で終了する。
【００４４】
２）一般式[Ｉ]中、ｂが１又は２の化合物は、上記方法で得られた化合物を、適当な溶媒中で、過酸化水素、過酢酸、ｍ−クロロ過安息香酸等の酸化剤で酸化することにより得ることができる。
原料となる前記一般式[III]で表される化合物は、例えば、一般式[ＩＶ]
【００４５】
【化１１】
0004252245.tif 000022
【００４６】
（Ｒ4、Ｚは前記と同じ意味を表す。）で表される化合物に、▲１▼酸ハライド（（下記式（i））若しくは酸無水物（下記式（ii））を塩基の存在下で反応させる方法、▲２▼カルボン酸（下記式（iii））と脱水剤の存在下に脱水縮合させる方法又は▲３▼エステル（下記式（iv））と反応させる方法等により得ることができる。
【００４７】
【化１２】
0004252245.tif 000023
【００４８】
（式中、Ｘは前記と同じ意味を表し、Ｙは塩素、臭素等のハロゲン原子を表し、Ｑは前記Ａ又はＢを表し、ｒはメチル、エチル基等のアルキル基を表す。）
【００４９】
本発明の記録材料は、発色性染料の少なくとも１種及び前記一般式[Ｉ]で表されるビスフェノール化合物のうち少なくとも１種を含有することを特徴とする。本発明に用いられる発色性染料としては、顕色剤と接触することにより発色する発色性染料であれば特に制限はない。例えば、フルオラン系、フタリド系、ラクタム系、トリフェニルメタン系、フェノチアジン系、スピロピラン系等のロイコ染料等を挙げることができる。これらの中でも、フルオラン系、フタリド系の発色性染料が好ましく使用される。
【００５０】
フルオラン系の発色性染料としては、例えば、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノベンゾ[ａ]フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルアミノ）フルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニル）アミノフルオラン等が挙げられる。
【００５１】
また、フタリド系の発色性染料としては、３−{４−[４−（４−アニリノ）−アニリノ]アニリノ}−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，３−ビス[２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ビニル]−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，６，６’−トリス（ジメチルアミノ）スピロ（フルオレン−９，３’−フタリド）、３，３−ビス（４’−ジエチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド等が挙げられる。
【００５２】
これらの発色性染料は１種単独で、あるいは２種以上を混合して使用することができる。例えば、赤色、青色、緑色の３原色の発色性染料又は黒発色性染料を混合使用して真に黒色に発色する記録材料を製造することができる。一般式[Ｉ]表される化合物の配合量は、発色性染料１重量部対して、通常１〜１０重量部、好ましくは１．５〜５重量部の範囲である。
【００５３】
本発明の記録材料には、さらに公知の顕色剤、画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等を必要に応じて含有させることができる。
【００５４】
顕色剤としては、感熱記録材料用のものと、感圧記録材料用のものが挙げられるが、前者としては、例えば、ビスフェノールＡ、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、２，２−ジメチル−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２’−ジヒドロキシジフェニル、ペンタメチレン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、２，２−ジメチル−３，３−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン等のビスフェノール化合物；４，４’−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）ジエチルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルチオエーテル等の含硫黄ビスフェノール化合物；
【００５５】
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸ジフェニルメチル等の４−ヒドロキシ安息香酸エステル類；安息香酸亜鉛、４−ニトロ安息香酸亜鉛等の安息香酸金属塩、４−[２−（４−メトキシフェニルオキシ）エチルオキシ]サリチル酸等のサリチル酸類；サリチル酸亜鉛、ビス[４−（オクチルオキシカルボニルアミノ）−２−ヒドロキシ安息香酸]亜鉛等のサリチル酸金属塩；
【００５６】
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジアリルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラブロモジフェニルスルホン等のヒドロキシスルホン類；４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジシクロヘキシル、４−ヒドロキシフタル酸ジフェニル等の４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類；２−ヒドロキシ−６−カルボキシナフタレン等のヒドロキシナフトエ酸のエステル類；トリブロモメチルフェニルスルホン等のトリハロメチルスルホン類、４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等のスルホニルウレア類；ヒドロキシアセトフェノン、ｐ−フェニルフェノール、４−ヒドロキシフェニル酢酸ベンジル、ｐ−ベンジルフェノール、ハイドロキノン−モノベンジルエーテル、２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシベンズアニリド、テトラシアノキノジメタン類、及び下記式
【００５７】
【化１３】
0004252245.tif 000024
【００５８】
（式中、ｎは、０又は１〜６の整数を表す。）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物等を用いることができる。
【００５９】
また、感圧記録材料用の顕色剤としては、例えば、酸性白土、活性白土、アパタルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸錫、焼成カオリン、タルク等の無機酸性物質；シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸等の脂肪族カルボン酸；安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェニル−５−（２，２−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−（２−メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸；これら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、チタン等の金属塩；ｐ−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂等のフェノール樹脂系顕色剤；これらフェノール樹脂系顕色剤と上記芳香族カルボン酸の金属塩との混合物等が使用できる。
【００６０】
画像保存安定剤としては、例えば、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）−ジフェニルスルホン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン等のエポキシ基含有ジフェニルスルホン類；１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４−[α−（ヒドロキシメチル）ベンジルオキシ]−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−プロパノール誘導体、サリチル酸誘導体、オキシナフトエ酸誘導体の金属塩（特に亜鉛塩）、２，２−メチレンビス（４，６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトの金属塩、その他水不溶性の亜鉛化合物等が挙げられる。
【００６１】
増感剤としては、例えば、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド；ベンズアミド、ステアリン酸アニリド、アセト酢酸アニリド、チオアセトアニリド等のアニリド類；シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）、フタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジベンジル、イソフタル酸ジベンジル、ビス（ｔ−ブチルフェノール）類；ジフェニルスルホン及びその誘導体；４，４’−ジメトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジエトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジプロポキシジフェニルスルホン、４，４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、４，４’−ジブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジイソブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等の４、４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；２，４’−ジメトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジエトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジブトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジイソブトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等の２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；
【００６２】
１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２−ナフトールベンジルエーテル、ジフェニルアミン、カルバゾール、２，３−ジ−ｍ−トリルブタン、４−ベンジルビフェニル、４，４’−ジメチルビフェニル、ｍ−ターフェニル、ジ−β−ナフチルフェニレンジアミン、１−ヒドロキシ−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエーテル、４−メチルフェニル−ビフェニルエーテル、２，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、２，３，５，６−テトラメチル−４’−メチルジフェニルメタン、炭酸ジフェニル等を挙げることができる。これらの中でも、好ましくは、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２−ナフチルベンジルエーテル等のエーテル類；ｍ−ターフェニル、４−ベンジルビフェニル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）等の芳香族炭化水素類；ジフェニルスルホン、ジフェニルスルホンの誘導体；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類及び２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類等が挙げられる。
【００６３】
填料としては、例えば、シリカ、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク、サテンホワイト、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、プラスチックピグメント等が挙げられる。
分散剤としては、例えば、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のスルホコハク酸エステル類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸塩等が挙げられる。
【００６４】
酸化防止剤としては、例えば、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−プロピルメチレンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４−{４−[１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル]−α，α−ジメチルベンジル}フェノール等が挙げられる。
【００６５】
減感剤としては、脂肪族高級アルコール、ポリエチレングリコール、グアニジン誘導体等を、粘着防止剤としては、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、カルナウバワックス、パラフィンワックス、エステルワックス等をそれぞれ例示することができる。
【００６６】
光安定剤としては、例えば、フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−[２’−ヒドロキシ−３’−（３''，４''，５''，６''−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル]ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−[２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル]−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
【００６７】
２−（２’−ヒドロキシ−３’−ウンデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ウンデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−トリデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−テトラデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ペンタデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ヘキサデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−[２’−ヒドロキシ−４’−（２''−エチルヘキシル）オキシフェニル]ベンゾトリアゾール、２−[２’−ヒドロキシ−４’−（２''−エチルヘプチル）オキシフェニル]ベンゾトリアゾール、２−[２’−ヒドロキシ−４’−（２''−エチルオクチル）オキシフェニル]ベンゾトリアゾール、２−[２’−ヒドロキシ−４’−（２''−プロピルオクチル）オキシフェニル]ベンゾトリアゾール、２−[２’−ヒドロキシ−４’−（２''−プロピルヘプチル）オキシフェニル]ベンゾトリアゾール、２−[２’−ヒドロキシ−４’−（２''−プロピルヘキシル）オキシフェニル]ベンゾトリアゾール、２−[２’−ヒドロキシ−４’−（１''−エチルヘキシル）オキシフェニル]ベンゾトリアゾール、２−[２’−ヒドロキシ−４’−（１''−エチルヘプチル）オキシフェニル]ベンゾトリアゾール、
【００６８】
２−[２’−ヒドロキシ−４’−（１’−エチルオクチル）オキシフェニル]ベンゾトリアゾール、２−[２’−ヒドロキシ−４’−（１''−プロピルオクチル）オキシフェニル]ベンゾトリアゾール、２−[２’−ヒドロキシ−４’−（１''−プロピルヘプチル）オキシフェニル]ベンゾトリアゾール、２−[２’−ヒドロキシ−４’−（１''−プロピルヘキシル）オキシフェニル]ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス[４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）]フェノール、ポリエチレングリコールとメチル−３−[３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル]プロピオネートとの縮合物等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；
【００６９】
２’−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル）マロン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステル等のヒンダードアミン系紫外線吸収剤；１，８−ジヒドロキシ−２−アセチル−３−メチル−６−メトキシナフタレン；等を用いることができる。
【００７０】
また、蛍光増白剤としては、例えば、４，４’−ビス[２−アニリノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ]スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス[２−アニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ]スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス[２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ]スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス[２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ]スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス[２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ]スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４−[２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ]−４’−[２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ]スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４’−ビス[２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ]スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、
【００７１】
４，４’−ビス[２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−フェノキシアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ]スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス[２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ]スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス[２−（ｐ−スルホフェノキシ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ]スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４’−ビス[２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ホルマリニルアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ]スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス[２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ]スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩等を用いることができる。
【００７２】
上述した顕色剤、画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等は、それぞれ１種単独であるいは２種以上を混合して使用することができる。それぞれの配合量は、発色性染料１重量部に対して、通常０．１〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部の範囲である。
【００７３】
本発明の記録材料は、発色性染料と一般式[Ｉ]で表される化合物の所定量を、所望により他の成分を添加、混合することによって製造することができる。各成分を混合する方法としては、分散媒を用いないで混合する方法又は分散媒を用いて混合する方法が挙げられる。
【００７４】
分散媒を用いないで混合する方法としては、例えば、粉体同士で混合する方法、各成分を溶融させて混合する溶融混合法等が挙げられる。また、分散媒を用いて混合する方法としては、例えば、各成分をポリビニルアルコールやセルロース等の分散媒に添加して分散させることにより分散液をそれぞれ調製した後、それぞれの分散液を混合する方法等が挙げられる。これらの中でも、より均一に混合できる観点から、各成分を含有する分散液をそれぞれ調製した後、分散液を混合する方法が好ましい。
【００７５】
本発明の記録材料は、記録材料として用いるのであればその用途に特に制限はない。例えば、感熱記録材料、感圧複写材料等に利用することができる。本発明の記録材料を感熱記録紙に使用する場合には、既知の画像保存安定剤、顕色剤の使用方法と同様に行えばよい。例えば、本発明のビスフェノール化合物の微粒子及び発色性染料の微粒子のそれぞれをポリビニルアルコールやセルロース等の水溶性結合剤の水溶液中に分散させた懸濁液を調製し、かかる懸濁液を混合したものを紙等の支持体に塗布して乾燥することにより製造することができる。
【００７６】
また、感圧複写紙は、例えば、公知の方法によりマイクロカプセル化した発色性染料を適当な分散剤によって分散させ発色性染料分散液を調製し、該分散液を第１の紙基材シート上に塗布して発色性染料シートを作成し、一方、顕色剤の分散液を第２の紙基材シートに塗布して顕色剤シートを作成し、得られた両シートを組合せて感圧複写紙を製造することができる。その際、本発明の記録材料を発色性染料分散液若しくは顕色剤の分散液のいずれか又は両方の分散液中に分散させる。
【００７７】
感圧複写紙は、発色性染料の有機溶媒溶液を内包するマイクロカプセルが下面に塗布担持されてなる上用紙と、顕色剤（酸性物質）が上面に塗布担持されてなる下用紙とからなるユニットからなっていてもよく、あるいは、発色性染料の有機溶媒溶液を内包するマイクロカプセルと顕色剤とが同一の紙面に塗布されてなるいわゆるセルフコンテントペーパーであってもよい。顕色剤としては、前記感圧記録材料用の顕色剤として用いることができるものとして列記したものと同様なものが挙げられる。
【００７８】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
実施例１  ４，４’−ビス[３−（４−ヒドロキシフェニルチオ）プロピオンアミド]ジフェニルスルホンの合成
撹拌機及び温度計を備えた４００ｍｌの４口フラスコに、４−メルカプトフェノール４．４０ｇ（３４．９ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム２．３０ｇ（３４．９ｍｍｏｌ）及びメタノール１００ｍｌを常温で添加した。水酸化カリウムの溶解を確認後、１０℃まで冷却し、４，４’−[ビス（３−クロロプロピオンアミド）]ジフェニルスルホン７．５０ｇ（１７．５ｍｍｏｌ）を添加し、常温で２４時間撹拌した。反応終了後、メタノールを減圧留去し、塩酸で中和して析出結晶をろ取した。得られた粗結晶を再結晶して、目的物８．７ｇを得た。収率：８１％、
融点：１６６−１７１℃
【００７９】
実施例２（感熱記録紙の作製）
まず、下記成分を含む分散液（Ａ〜Ｃ液）を調製した。各成分は、それぞれサンドグラインダーで十分に摩砕したものを用いた。なお、「部」は「重量部」を意味する。
・染料分散液（Ａ液）
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン  １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                              ８４部
・顕色剤分散液（Ｂ液）
４，４’−ビス[３−（４−ヒドロキシフェニルチオ）プロピオンアミド]ジフェニルスルホン                                                  １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                              ８４部
・填料分散液（Ｃ液）
炭酸カルシウム                                            ２７．８部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                          ２６．２部
水                                                            ７１部
【００８０】
これらの分散液を、Ａ液１部、Ｂ液２部、Ｃ液４部の割合で混合し、感熱記録紙用記録材料の塗布液を調製した。
次いで、記録材料の塗布液をワイヤーロッド（商品名：ワイヤーバー、Ｎｏ．１２、ウェブスター社製）を使用して白色紙上に塗布（塗布量＝乾燥重量で約５．５ｇ／ｍ2）し、乾燥した後、カレンダー掛け処理して、感熱記録紙を作製した。
【００８１】
比較例１
顕色剤分散液（Ｂ液）として４−イソプロポキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホンを用いた以外は実施例２と同様にして感熱記録紙を作製した。
【００８２】
比較例２
顕色剤分散液（Ｂ液）として２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンを用いた以外は実施例２と同様にして感熱記録紙を作製した。
【００８３】
試験例１（耐光性試験）
実施例２、比較例１、２で作製した感熱記録紙について、感熱紙発色試験装置（商品名：ＴＨ−ＰＭＤ型、大倉電気（株）製）を使用し、印字電圧２２Ｖ、パルス幅１．８ｍｓの条件で発色させた。次いで、各試験紙に、耐光性試験機（商品名：紫外線ロングライフフェードメーター  ＦＡＬ−５型、スガ試験機（株）製）を使用して、４８時間後の各試験紙の画像濃度（マクベス値）を、マクベス反射濃度計（商品名：ＲＤ−５１４、使用フィルター：＃１０６、マクベス社製）で測定した。
測定結果及び残存率（＝画像濃度（試験後）／画像濃度（試験前）×１００）を第３表にまとめて示す。第３表から明らかなように、実施例２の感熱記録紙は、比較例１及び２の感熱記録紙に比べて優れた耐光性を有することがわかった。
【００８４】
試験例２（耐可塑剤性試験）
実施例２、比較例１、２で作製した感熱記録紙について、試験例１と同様にして発色させた。その発色面に、塩化ビニルラップ（商品名：ポリマラップ３００、信越化学（株）製）を密着させ、そのまま４０℃で１６時間保持した後、画像濃度（マクベス値）を測定した。測定結果及び残存率を第３表に示す。第３表から明らかなように、実施例２の感熱記録紙は、比較例１及び２の感熱記録紙に比べて優れた耐可塑剤性を示すことがわかった。
【００８５】
【表１４】
0004252245.tif 000025
【００８６】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、顕色剤として有用な新規ビスフェノール化合物、及び発色感度、画像の耐光性、耐可塑剤性等の種々の画像保存性の要因に優れる記録材料が提供される。