(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー樹脂、水、及び式（Ｉ）：
【化１】
0004242557.tif 000031
の化合物及び
式（II）：
【化２】
0004242557.tif 000032
［式中、ｍ及びｎの合計は１〜３０の範囲である］
の化合物から選択される界面活性剤を含んでなる耐スクラブ性水系ポリマー塗料組成物であって、
（Ａ）前記界面活性剤が、ポリマー樹脂の乳化重合後に、組成物から形成される塗膜を可塑化するのに有効な量の、乾燥ポリマーの３〜１０重量％の範囲内の量で添加され、そして
（Ｂ）塗料組成物が共溶媒を実質的に含まない
耐スクラブ性水系ポリマー塗料組成物。
【請求項２】
溶媒、顔料、レベリング剤、レオロジー剤、流動調節剤、増量剤、反応性凝集助剤、艶消剤、顔料湿潤、分散剤、界面活性剤、紫外（ＵＶ）吸収剤、ＵＶ光安定剤、脱泡剤、消泡剤、沈降防止剤、だれ止め剤、増粘剤、皮張り防止剤、色わかれ防止剤、色むら防止剤、殺菌剤、防かび剤、腐食防止剤、増粘剤、可塑剤、反応性可塑剤、硬化剤、凝集剤及びこれらの混合物から選択される添加剤を更に含む請求項１に記載の水系ポリマー塗料組成物。
【請求項３】
２５０ｇ／Ｌより少ないＶＯＣを有する請求項１に記載の水系ポリマー塗料組成物。
【請求項４】
５０ｇ／Ｌより少ないＶＯＣを有する請求項３に記載の水系ポリマー塗料組成物。
【請求項５】
請求項１に記載の組成物で塗布された基板。
【請求項６】
前記基板が、木材、石膏ボード、プラスチック、金属及び織物製品から選択される請求項５に記載の基板。
【請求項７】
前記基板を請求項１に記載の水系ポリマー塗料組成物で塗布する工程及び塗膜硬化させる工程を含んでなる基板の塗布方法。
【請求項８】
前記基板が、木材、石膏ボード、プラスチック、金属及び織物製品から選択される請求項７に記載の方法。
【請求項９】
水系ポリマー組成物に、乾燥ポリマーの３〜１０重量％の、（ｉ）式（Ｉ）：
【化３】
0004242557.tif 000033
の化合物並びに
（ii）式（II）：
【化４】
0004242557.tif 000034
（式中、ｍ及びｎの合計は１〜３０の範囲である）
の化合物、
からなる群から選ばれる界面活性剤を添加する工程を含んでなる水系ポリマー組成物の最低フィルム形成温度を低下させる方法。
【請求項１０】
水系ポリマー組成物が溶媒、顔料、レベリング剤、レオロジー剤、流動調節剤、増量剤、反応性凝集助剤、艶消剤、顔料湿潤、分散剤、界面活性剤、紫外（ＵＶ）吸収剤、ＵＶ光安定剤、脱泡剤、消泡剤、沈降防止剤、だれ止め剤、増粘剤、皮張り防止剤、色わかれ防止剤、色むら防止剤、殺菌剤、防かび剤、腐食防止剤、増粘剤、可塑剤、反応性可塑剤、硬化剤、凝集剤及びこれらの混合物から選択される添加剤を更に含む請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
水系ポリマー組成物が２５０ｇ／Ｌより少ないＶＯＣを有する請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
水系ポリマー組成物が５０ｇ／Ｌより少ないＶＯＣを有する請求項１１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
本発明は、塗料（又は被覆）組成物に於いて、従来の共溶媒の必要性を減少又は除去し、全体的な揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を減少させる、水系（ｗａｔｅｒ−ｂａｓｅｄ）ポリマー塗料組成物の可塑剤としての界面活性剤の使用に関する。
【０００２】
発明の背景
立法上の及び市場の発展の両方は、種々の工業に於ける揮発性有機放出物を減少させるために進んでいる。増加する数の工業に於いて、水性（ａｑｕｅｏｕｓ）塗料組成物は、揮発性有機放出物を顕著に減少させるための努力に於いて、溶剤型塗料組成物に取って代わりつつある。例えば、従来、有機溶媒で配合されていた、種々の塗料、インキ、シーラント及び接着剤は、現在は水性組成物として配合されている。塗料組成物からの放出物は一般的に、組成物中の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）に由来する。塗料組成物中のＶＯＣの量は、１リットル当たりのグラム数（ｇ／Ｌ）として表わされる。
【０００３】
有機溶媒型組成物から水性組成物への動きは、環境上、安全上及び健康上の利点をもたらすが、水性塗料組成物は更に、溶媒型塗料組成物から期待される性能規格に合致するか又はそれを越えなくてはならない。塗膜又はフィルムは、環境温度（３５〜１６０°Ｆ）で形成しなくてはならず、硬化した後もなお良好な性能特性を有していなくてはならない。例えば、塗料組成物は、良好な耐印刷性及び耐ブロッキング性を示さなくてはならず、そして良好な接着及び引張特性を生じなくてはならない。硬化したとき、大部分の応用では、塗膜が、水、湿分及び最終用途温度変動のような環境条件によって影響を受けないことが必要である。
【０００４】
水性塗料組成物には、一般的にそれらの機能によって同定される１０種〜２０種以上の成分が含有されていてよい。例えば、樹脂又は樹脂群（ラテックス又はバインダーとも呼ばれる）に加えて、水性塗料組成物は、顔料、増量剤、沈降防止剤、分散剤、界面活性剤（例えば、湿潤剤、脱泡剤及び消泡剤）、レオロジー改質剤、凝集溶媒、可塑剤、水、グリコール、触媒、殺生物剤、架橋剤及び着色剤を有していてよい。グリコールは、耐凍結融解性、湿潤エッジ特性のために及び低温凝集に於ける助剤として添加される成分である。これらの目的のために使用される代表的なグリコールには、エチレングリコール及びプロピレングリコールが含まれる。グリコールは一般的に環境温度で蒸発するので、これらは水性塗料配合物に於いて見出されるＶＯＣに寄与する。グリコールによるＶＯＣへの典型的な寄与は、１リットル当たり１００〜２００ｇであろう。グリコールは、水性塗料メーカーが放出を減少させるための努力に於いて減少又は除去しようとしている、第一の成分の一つである。しかしながら得られる塗膜（又は被膜）は、低温凝集、耐凍結／融解性及び湿潤エッジの所望の特性に於いて欠点を有するであろう。
【０００５】
共溶媒（凝集溶媒としても知られている）は、一般的に、硬質ラテックス粒子のフィルム形成（又は絡み合い（knitting−together) ）に於いて助けるために、水性組成物中に使用されている。この硬度は、製造されたラテックス固体の出発フィルム形成温度又はガラス転移温度で測定することができる。乾燥が起きると、共溶媒は塗料から蒸発し、塗膜のガラス転移温度は出発樹脂のそれに近づく。共溶媒を添加することによって、塗膜が、乾燥の間により軟質のフィルム形成材料と同様に挙動し、次いで乾燥後により硬質の耐性のフィルムとして性能を発揮する。共溶媒の例には、脂肪族及び芳香族炭化水素並びにアルコール、ケトン及びグリコールエーテルのような酸化溶媒が含まれる。共溶媒の典型的な量は、塗料組成物１リットル当たり５０〜３００グラム又はそれ以上の範囲である。共溶媒をベースとする塗料組成物は、例えば、塗料ハンドブック（Paint Handbook）、１−１２〜１−２４（Harold B. Crawford及びBeatrice E. Eckes 編、1981年）（参照して本明細書に含める）に記載されている。塗料配合物中に存在する共溶媒は、ＶＯＣ含有量に顕著に寄与し、塗料への臭いに寄与する傾向があるので、共溶媒は水性塗料に於いては一層望ましくなくなりつつある。しかしながら、多くの水性塗料系に於いて、共溶媒（群）を除くと、フィルム形成が欠けるか又は塗膜が劣った外観及び劣った耐性を有するような劣ったフィルム形成になる。ある場合には、共溶媒の幾らか又は全てを置き換えるために、可塑剤を水性塗料配合物に添加することができる。典型的に、可塑剤は、環境条件で顕著に蒸発しないで、塗膜中に残留する有機化合物である。典型的な可塑剤の例は、フタル酸エステル、アジピン酸エステル及び安息香酸エステル群からの化学薬品であろう。これらはポリマーを軟化させ、そうしないと硬質で脆性のポリマーに柔軟性を与えるために使用される。しかしながら、可塑剤は、特に高レベルで、塗膜性能特性に有害な影響を与え得る。塗膜は軟質のままであるので、これは劣った耐ブロッキング及び印刷性、劣った耐汚染性及び粘着な感触を有するであろう。
【０００６】
水性塗料を配合するために使用される上記の成分の多くは、これらの成分と共に存在する少量の揮発性化合物を有する。幾つかの例は、着色剤がその中に分散されている溶媒、触媒がその中に分散されている溶媒及びグリコール又は多くの市販の界面活性剤、殺生物剤、脱泡剤若しくはレオロジー改質剤中に存在する溶媒である。例えば、下記の例１〜６で使用される配合物について計算した低レベルのＶＯＣ（１１ｇ／Ｌ）は、特別の成分、即ち使用したコバルト触媒中に存在する溶媒から生じる。
【０００７】
一般的に、塗料による基板の濡れ及び樹脂による顔料の濡れを改良するために、界面活性剤が塗料配合物中に使用される。これらはまた、種々の成分が添加され、貯蔵安定性を向上させることによって塗料の実用寿命を延長させることができるとき、塗料組成物の衝撃を防止することによって、配合寛容度を改良することもできる。典型的に、これらの目標を達成するために低レベルの界面活性剤が使用され、上記の特性の１個又はそれ以上を与えるために、界面活性剤の混合物を使用することができる。界面活性剤は一般的に、環境条件下では揮発性材料ではなく、乾燥工程の間に塗料中に残留する。しかしながら、典型的に使用される低濃度では、ポリマー硬度又は塗膜性能への影響は殆ど観察されない。水性塗料組成物中に多すぎる界面活性剤を使用する場合には、湿潤塗膜は過剰の発泡及び増粘剤による劣った増粘効率を示し、一方、硬化した塗膜は、感水性、劣った屋外耐久性並びに劣った耐ブロッキング、汚染及び印刷性での問題点を有するであろう。従って、界面活性剤は典型的に、全ての有害な影響を回避しながら、その有利な特性を達成するために必要な最低量で使用される。
【０００８】
上記のように、湿潤塗膜又は最終用途性能特性に影響を与えることなく、水性塗料組成物からＶＯＣを減少又は除去するためのニーズが存在する。本発明はこのニーズに応える。
【０００９】
発明の要約
界面活性剤を、従来の共溶媒によって使用されるものと同様のレベルで使用し、界面活性剤が塗料中の可塑剤として機能し、そうして従来の共溶媒についての必要性を除き、共溶媒に付随するＶＯＣを除くことができることが見出された。本発明の好ましい界面活性剤は、塗膜を可塑化し、低温度フィルム形成を助け、そして完成した塗膜に於ける特性の最終バランスに有害に寄与しないで、塗膜中の界面活性剤に付随する典型的な特性に寄与するために使用することができる。
【００１０】
本発明は、ポリマー樹脂、水及び界面活性剤を含んでなる改良された水系ポリマー塗料組成物に関する。従来の水系ポリマー塗料組成物を越えた改良として、アニオン性及び／又は非イオン性界面活性剤が、この組成物から形成される塗膜を可塑化するために有効な量で存在する。本発明の水系ポリマー塗料組成物はまた、共溶媒を実質的に含有していない。本発明はまた、基板の塗布方法及び本発明の塗料配合物によって塗布された基板に関する。
【００１１】
発明の詳細な説明
本発明は、ポリマー樹脂、水及び界面活性剤を含んでなる改良された水系ポリマー塗料組成物に関する。アニオン性及び／又は非イオン性界面活性剤が、この組成物から形成される塗膜を可塑化するために有効な量で存在する。これは、塗料組成物中の共溶媒を減少又は除去し、ＶＯＣの量を減少させることによって、従来の水性塗料組成物を改良する。本発明の水系ポリマー塗料組成物はまた、共溶媒を実質的に含有していない。好ましくは、この塗料のＶＯＣは、２５０ｇ／Ｌ未満、更に好ましくは５０ｇ／Ｌ未満、更に好ましくは２５ｇ／Ｌ未満であり、最も好ましくはＶＯＣは除去される。
【００１２】
水性エマルジョンポリマー又はラテックスは、透明形及び顔料入り形の両方で公知である。これらの用途の例には、屋内及び屋外建築用塗料、一般的金属塗料、接着剤等が含まれる。例には、「塗料、ワニス及びラッカーの技術 (Technology of Paints, Varnishes and Lacquers）」、Robert E. 著、Krieger Publishing Co.、ニューヨーク州ハンテイングトン（Huntington, NY）、1974年刊、米国特許第５，００２，９９８号及び同第５，１８５，３９７号並びに英国特許第２，２０６，５９１号（これらの全てを参照して本明細書に含める）に記載されている水性塗料組成物が含まれる。水系ポリマー塗料組成物には、一般的に約１０〜約４０体積％の固体が含有されている。
【００１３】
合成ラテックスは公知であり、スチレン−ブタジエンコポリマー、アクリレート樹脂、ポリ酢酸ビニル及び類似の物質からの乳化重合技術によって製造することができる。例えば、ラテックスは、スチレン、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、アクリル酸、アクリロニトリル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル等のようなエチレン系不飽和モノマーの水性乳化重合によって生成させることができる。本発明で使用するために好ましいラテックスには、米国特許第５，５３９，０７３号並びに米国同時係属出願第０８／８６１，４３１号、同第０８／０６１，４３３号、同第６０／０４７，３２４号、同第０８／８６１，４３７号、同第０８／８６１，４３６号（これらの全てを参照にして本明細書に含める）に記載されているものが含まれる。
【００１４】
水系ポリマー塗料組成物には、当該技術分野で公知の顔料（有機又は無機）並びに／又は他の添加剤及び充填剤が含まれていてもよい。例えば、ラテックスペイント組成物には、ラテックスペイントで使用される顔料及び１種又はそれ以上の添加剤又は充填剤が含有されていてよい。このような添加剤又は充填材には、これらに限定されないが、シリコーン、フルオロカーボン、ウレタン若しくはセルロース系誘導体のようなレベリング、レオロジー及びフロー調節剤；増量剤；多官能性イソシアナート、多官能性カーボナート、多官能性エポキシド若しくは多官能性アクリラートのような硬化剤；米国特許第５，３４９，０２６号（参照して本明細書に含める）に記載されているもののような反応性凝集助剤；艶消剤；顔料湿潤及び分散剤及び界面活性剤；紫外（ＵＶ）吸収剤；ＵＶ光安定剤；ティンティング顔料；増量剤；脱泡及び消泡剤；沈降防止、だれ止め及び増粘剤（bodying agent)；皮張り防止剤；色わかれ防止及び色むら防止剤；殺菌剤及び防かび剤；腐食防止剤；増粘剤（thickening agent) ；可塑剤；反応性可塑剤；乾燥剤；触媒；架橋剤又は凝集剤が含まれる。このような添加剤の具体的例は、（「原材料インデックス（Raw Materials Index)」（米国ペイント及び塗料協会（National Paint & Coatings Association)、1500 Rhode Island Avenue, NW、ワシントン・ディー・シー（Wasington, D.C.) 20005により刊行）（参照して本明細書に含める）に記載されている。
【００１５】
前記のように、従来、その表面特性のために、低レベルの界面活性剤が水系ポリマー塗料組成物に使用されてきた。有利なことに、界面活性剤を、従来の共溶媒のものと同様のレベルで使用し、界面活性剤が塗料中の可塑剤として機能できることが見出された。これによって、従来の共溶媒についての必要性が除かれ、塗料組成物中のＶＯＣ、特に共溶媒に付随するＶＯＣが顕著に減少するか又は好ましくは除かれる。更に、可塑剤に付随する耐ブロッキング性、劣った耐印刷性及び耐汚染性のような問題点が除かれる。
【００１６】
全てのアニオン性又は非イオン性界面活性剤並びに混合物を、本発明の水系ポリマー塗料組成物で使用することができる。界面活性剤は、好ましくは、乾燥ポリマーの約３〜約１０重量％範囲内の、この組成物から形成される塗膜を可塑化するために有効な量で存在する。好ましいアニオン性界面活性剤には、アルキル、アリール又はアルキルアリールスルホネート、サルフェート、ホスフェートのアルカリ金属又はアンモニウム塩が含まれる。更に好ましくは、アニオン性界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウム、オクチルフェノールグリコール硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルジグリコール硫酸ナトリウム、トリ第三級ブチルフェノール及びペンタ−及びオクタ−グリコールスルホン酸アンモニウム、スルホコハク酸の二ナトリウムエトキシル化ノニルフェノール半エステル、ｎ−オクチルデシルスルホコハク酸二ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸二ナトリウムのようなスルホコハク酸塩並びにこれらの混合物から選択される。ＡＥＲＯＳＯＬ１８界面活性剤、即ち水中のｎ−オクチルデシルスルホコハク酸二ナトリウムの３５％溶液及びＡＥＲＯＳＯＬ  ＯＴ−７５界面活性剤、即ち水中のジオクチルスルホコハク酸ナトリウムの７５％溶液（両方とも、サイテック・インダストリーズ社（Cytec Industries, Inc.）から入手可能）が好ましいアニオン性界面活性剤である。
【００１７】
好ましい非イオン性界面活性剤は、ポリエーテル非イオン性界面活性剤、更に好ましくは、米国特許第４，９１２，５１７号及び同第５，５５４，６７５号（これらの開示を参照して本明細書に含める）に開示されているもののような、アルキルポリグリコールエーテル、アルキルフェノールポリグリコールエーテル又はこれらの混合物である。好ましいアルキルフェノールポリグリコールエーテルには、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ジイソプロピルフェノール、トリイソプロピルフェノール又はこれらの混合物のエトキシル化生成物が含まれる。好ましいアルキルポリグリコールエーテルには、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール又はこれらの混合物のエトキシル化生成物が含まれる。好ましい非イオン性界面活性剤には、ユニオン・カーバイド社（Union Carbide)から入手可能な、ＴＥＲＧＩＴＯＬ１５−Ｓ−４０及びＴＥＲＧＩＴＯＬ  ＮＰ−４０界面活性剤が含まれる。ＴＥＲＧＩＴＯＬ１５−Ｓ−４０界面活性剤（ＣＡＳ＃６８１３１−４０−８）は、炭素数１１〜１５の線状第二級アルコールとエチレンオキシドとの混合物の反応生成物である。ＴＥＲＧＩＴＯＬ  ＮＰ−４０界面活性剤は、ノニルフェノールと約４０モルのエチレンオキシドとの反応生成物である。
【００１８】
最も好ましくは、アルキルポリグリコールエーテルは、式：
Ｒ−Ｃ≡Ｃ−Ｒ1
［式中、Ｒ及びＲ1 は、それぞれ、炭素数１〜１５の直鎖及び分岐鎖アルキルから選択され、Ｒ及びＲ1 の少なくとも１個は、１〜３個のヒドロキシル基を含有し、各ヒドロキシル基のＨは独立に、置換されていないか又は式：
（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ）n Ｈ  又は  （ＣＨ2 −ＣＨ（ＣＨ3)−Ｏ）m Ｈ
（式中、ｎ及びｍは、それぞれ１〜約５０の範囲であり、ｎ及びｍの合計は約６０未満である）
の置換基で置換されている］
の化合物から選択される。これらの化合物は当該技術分野で公知であり、エアー・プロダクツ・アンド・ケミカルス社（Air Products and Chemicals, Inc.）から、ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）１０４シリーズ、ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）４００シリーズとしても知られているＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）４２０、４４０，４６５及び４８５を含む商品名ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）で市販されている。
【００１９】
ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）１０４は、下記の式を有する。
【００２０】
【化５】
0004242557.tif 000002
【００２１】
ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）４００シリーズは、下記の一般式：
【００２２】
【化６】
0004242557.tif 000003
【００２３】
［式中、Ｒ3 は（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ）n Ｈ（但し、ｎは１〜３０の範囲内の数字である）である］
を有し、ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）４２０は、１．３モルのエチレンオキシドを有し、ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）４４０は、３．５モルのエチレンオキシドを有し、ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）４６５は、１０モルのエチレンオキシドを有し、そしてＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）４８５は、３０モルのエチレンオキシドを有する。
【００２４】
配合物で、ポリマー又は水系ポリマー組成物を含有する本発明の塗料配合物は、次いで、種々の表面、支持体又は物品、例えば、紙、プラスチック、スチール、アルミニウム、木材、石膏ボード、コンクリート、れんが、石造物又は亜鉛メッキしたシート（印刷されているか又は印刷されていない）に適用することができる。一般的に、塗布する表面、支持体又は物品の種類によって、使用する塗料配合物の種類が決定される。この塗料配合物は、当該技術分野で公知の手段を使用して適用することができる。例えば、塗料配合物は、スプレー塗り、刷毛塗り、ローラ塗り又は支持体を塗布するための全ての他の適用方法によって適用することができる。一般的に、塗膜は加熱によって乾燥させることができるが、好ましくは自然乾燥させる。有利なことに、本発明のポリマーを使用する塗膜は、熱的に又は環境的に硬化させることができる。別の面として、本発明は、本発明の塗料配合物で塗布した造形又は成形物品に関する。
【００２５】
下記の例は、本発明を例示することを意図するが、限定することを意図しない。本発明の種々の塗料組成物の例では、前記していない下記の材料が使用される。
【００２６】
ＴＡＭＯＬ１１２４は、ローム・アンド・ハース社（Rohm and Haas)によって販売されている分散剤である。
【００２７】
ＲＯＰＡＱＵＥ  ＯＰ−６２ＬＯは、ローム・アンド・ハース社によって販売されている不透明のポリマーである。
【００２８】
ＡＣＲＹＳＯＬ  ＲＭ−５は、ローム・アンド・ハース社によって販売されているレオロジー改質剤（増粘剤）である。
【００２９】
ＣＯＢＡＬＴ  ＨＹＤＲＯＣＵＲＥ  ＩＩ（ネオデカン酸コバルト、４５％固体）は、ムーニー・ケミカル社（Mooney Chemical, Inc.)、オハイオ州クリーブランド（Cleveland, Ohio)によって販売されているコバルト乾燥剤である。
【００３０】
ＦＯＡＭＡＳＴＥＲ  ＡＰ及びＶＦは、ヘンケル社（Henkel Corporation) 、ペンシルベニア州アンブラー（Ambler, PA）によって販売されている脱泡剤である。
【００３１】
ＴＲＩＴＯＮ  ＣＦ−１０は、ユニオン・カーバイド・ケミカルス・アンド・プラスチックス社（Union Carbide Chemicals and Plastics, Corp.)によって販売されている界面活性剤である。
【００３２】
ＣＥＬＬＯＳＩＺＥ４４００Ｈは、ユニオン・カーバイド社（Union Carbide)、ニュージャージー州バウンドブルック（Bound Brook, NJ)によって販売されているレオロジー改質剤である。
【００３３】
ＤＯＷＩＣＩＬ７５は、ダウ・ケミカル社（Dow Chemical Company) 、ミシガン州ミッドランド（Midland, MI)によって販売されている防腐剤である。
【００３４】
ＴＩ−ＰＵＲＥ  Ｒ−９００、Ｒ−７４６及びＲ−７６０は、デュポン社（DuPont）、デラウエア州ウィルミントン（Wilmington, DE）によって販売されている二酸化チタン顔料である。
【００３５】
ＯＭＹＡＣＡＲＢ  ＵＦは、オーミャ社（Omya Inc.)、ベルモント州プロクター（Proctor, Vermont）によって販売されている炭酸カルシウム顔料である。
【００３６】
ＲＨＥＶＯＩＳ  ＣＲ２は、アライド・コロイズ社（Allied Collids) 、バージニア州サフォーク（Suffolk, Virginia)によって販売されているレオロジー改質剤である。
【００３７】
ＴＡＦＩＧＥＬ  ＰＵＲ４５は、キング・インダストリーズ社（King Industries)、コネチカット州ノーウォーク（Norwalk, CT)により配布されているレオロジー改質剤である。
【００３８】
ＴＲＥＭ  ＬＦ−４０は、ヘンケル社、ペンシルベニア州アンブラーによって販売されている重合性界面活性剤である。
ＨＩＴＥＮＯＬ  ＨＳ−２０は、第一工業製薬株式会社から入手できる重合性界面活性剤である。
【００３９】
ＰＯＬＹＭＩＮ−Ｇは、ＢＡＳＦ社（BASF Corpolation) から入手できるポリ（アルキルエチレンイミン）である。
ＴＥＲＧＩＴＯＬ  １５−Ｓ−４０及びＴＥＲＧＩＴＯＬ  ＮＰ−４０は、ユニオン・カーバイド・ケミカルス・アンド・プラスチックス社から入手できる界面活性剤である。
【００４０】
ＡＥＲＯＳＯＬ１８及びＡＥＲＯＳＯＬ  ＯＴ−７５は、サイテック・インダストリーズ社から入手できるアニオン性界面活性剤である。
ＰＲＯＸＥＬ  ＧＸＬは、ゼネカ・バイオサイドス社（Zeneca Biocides)、デラウエア州ウィルミントンによって販売されている防腐剤である。
【００４１】
ＤＵＲＡＭＩＴＥは、ＥＣＣアメリカ社（ECC America)、ジョージア州アトランタ（Atlanta, GA)によって販売されている炭酸カルシウム顔料である。
ＮＹＴＡＬ３００は、ＲＴバンデルビルト社（RT Vanderbilt)、コネチカット州ノーウォークによって販売されているタルク顔料である。
【００４２】
本発明によって製造された塗料を評価するために、下記の方法を使用した。
定温・定湿室
フィルムを製造し、フィルム測定を、７３．５±３．５°Ｆ（２３±２℃）及び５０±５％相対湿度の研究所試験のためのＡＳＴＭ規格条件で行った。
最低フィルム形成温度（ＭＦＦＴ）
最低フィルム形成温度（ＭＦＦＴ）は、湿潤ラテックスフィルムを、フィルムが乾燥の間に融着する温度範囲内に設定したＭＦＦＴバー上で４ミルのアプリケーターで流延し、３０分後にＭＦＦＴバー上でフィルムを目視により観察し、そしてフィルムが融着したように見え、亀裂及びフィルム欠陥が無い温度を記録することによって決定する。
【００４３】
引張
引張試験は、ＣＴＨ室内で、一定速度の伸び機械を有する合体引張試験期（United Tensile Tester)で実施する。フィルムサンプルは、剥離紙上で７ミルのバードバー（bird bar）でサンプルを流延し、フィルムを所望の時間、記載した条件で乾燥させ、そして１インチ幅のダイで犬骨形状の薄いフィルムサンプルを切り取ることによって得る。このフィルムを、フィルム厚さについて測定し、引張試験機グリップに装着し、５ポンド力負荷セルを使用して１インチ／分のクロスヘッド速度で試験する。１０個のサンプルを試験し、より大きい破断応力を有する５個のサンプルを、ＡＳＴＭに従って報告した全ての引張値について平均する。
【００４４】
ガラス転移
開始及び中間点温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用し、窒素雰囲気中で、２０℃／分の加熱速度で、フィルムサンプル上で決定した。引用した値は、最加熱曲線からである。
【００４５】
塗料粘度
塗料粘度（クレーブス単位で）は、クレーブス−ストーマー粘度計を使用して、２４時間後に測定した。
【００４６】
光沢
光沢は、鏡面光沢度についてのＡＳＴＭ方法Ｄ５２３試験方法に従って、ＢＹＫ−ガードナー(BYK−Gardner)によるミクロ−トリ−グロスメーターを使用して、２４時間後にレネタ（Leneta）２Ｂ不透明紙上で流延した６ミル（湿潤）厚さのフィルム上で測定した。
【００４７】
耐ブロッキング性
耐ブロッキング性は、フィルムを指定時間まで乾燥させた後１ｐｓｉ圧力を使用して、建築用塗料の耐ブロッキング性についてのＡＳＴＭ４９４６試験方法に従って、レネタ２Ｂ不透明紙上で６ミル（湿潤）のフィルムを使用して決定した。加熱耐ブロッキング性は、１ｐｓｉの圧力下で３０分間対面状態にした塗布した表面で、強制空気オーブン内で１２０°Ｆで決定した。この試験は数字で等級付けした。１０の等級は１００％合格を表わし、この場合塗布した表面がノイズ無しに離れて持ち上がり、９〜４の等級は、塗布した表面が分離するときノイズの程度を表わし、３〜１の等級は、２個の表面が分離するとき塗布した表面の破壊の程度を表わし、０の等級は１００％不合格を表わし、この場合塗布した表面は完全に一緒に流れ、分離の際にフィルムの完全な破壊が起こる。
【００４８】
耐印刷性
耐印刷性は、フィルムを指定時間まで乾燥させた後、４層のチーズクロスの上に置いた＃６黒色ゴム栓の頂部に置いた４ポンド重りを使用して、建築用塗料の耐印刷性についてのＡＳＴＭ  Ｄ２０６４−９１試験方法に従って、レネタ２Ｂ不透明紙上で６ミル（湿潤）のフィルムを使用して決定した。加熱耐印刷性は、４ポンドの圧力下で３０分間、折りたたんだチーズクロス（上記のようなもの）で、強制空気オーブン内で１２０°Ｆで決定した。この試験は、ＡＳＴＭ  Ｄ２０６４−９１に従って、数字で等級付けした。
【００４９】
耐スクラブ性
耐スクラブ性は、建築用塗膜の耐スクラブ性についてのＡＳＴＭ  Ｄ２４８６試験方法に従って決定した。塗膜を、スクラブ試験チャートフォームＰ１２１−１０Ｎ上で７ミル湿潤で適用し、具体的時間乾燥させる。このパネルをＧａｒｄｃｏスクラブ機、モデルＤ−１０Ｖの中に置き、１０ｇのＡＳＴＭ  Ｄ２４８６及びＤ３４５０のための規格化スクラブ媒体（研磨タイプ）を、スクラブブラシの上に置き、パネルを５mLのＤＩ水で濡らし、試験機カウンターをゼロにし、試験を機械の最高試験速度で行う。破損の前の各４００サイクルの後で、ブラシを取り除き、１０ｇ以上のスクラブ媒体を剛毛の上に等しく添加し、ブラシを再装着し、５mLのＤＩ水をパネルの上に置き、試験を継続する。この試験を破損まで行う。破損は、シムの幅を横断する連続線で完全に塗料フィルムを除去するためのサイクル数として定義される。
【００５０】
湿潤接着試験
この手順は、湿潤スクラビング条件下で、熟成したアルキド支持体に対する塗膜接着を試験する。この手順は、１９９２年２月２６〜２８日、米国ルイジアナ州ニューオーリンズ（New Orleans)での第１９回年次「水性高固体及び粉末塗料シンポジウム(water−Borne High−Solids and Powder Coating Symposium)」で発表された、M.J. Collins等の「ＶＹＮＡＴＥ（登録商標）（ユニオン・カーバイド・ケミカルス・アンド・プラスチックス社）−半光沢屋内建築用塗料用のビニルエマルジョンビヒクル」に記載されている。
【００５１】
市販の光沢アルキド塗料の１０ミルのドローダウン（drawdown）を、「レネタ」スクラブパネルの上に作る（接着はアルキドの種類によって変化する−グリデン（Glidden)工業用エナメルを使用した）。このアルキドフィルムを環境条件下で１週間熟成させ、次いで１１０°Ｆで２４時間ベークし、次いで環境条件下で更に少なくとも１週間熟成させる。次いで、試験塗料の７ミルのドローダウンを、熟成させたアルキドの上に作り、３日間自然乾燥させる。（この試験に合格するサンプルの間を識別するために、乾燥時間を短縮することができる。７日間が一般的な期間であり、場合によって５時間の乾燥時間が使用される。乾燥のために、一定の温度／湿度条件、７２°Ｆ／５０％が通常使用される）。次いで試験塗料をかみそりで碁盤目状に刻み、水中に３０分間浸漬させる。塗料フィルムを膨れに付いて点検し、指の爪で引っ掻いて接着を測定する。未だ濡れている間に、パネルを「ガードナー」スクラブ機の上に置く。１０mLの５％「ＬＡＶＡ（登録商標）」石鹸スラリーを添加し、ナイロン製スクラブブラシ（ＷＧ２０００ＮＢ）を刻み目を入れた塗料フィルム領域の上に通過させる。塗料フィルムを濡らして保持するために必要なとき、水を添加する（溢れさせる）。初期剥離及び１０％剥離のためのブラシ掛けサイクルの数を記録する。フィルムの完全な除去のためのサイクルの数もしばしば記録する。
【００５２】
汚染試験
試験塗料を６ミル垂れ下がりバーで適用する。ドローダウン後、試験塗料（群）を、７２°Ｆ±２及び５０％±２の相対湿度で２１日間硬化させる。塗料フィルムを、黒色靴用クリーム、ケチャップ、ＴＯＰ  ＪＯＢ（登録商標）、クレヨン、グレープジュース、赤クールエイド（KOOL AID）（登録商標）及びＰＩＮＥ  ＳＯＬ（登録商標）に、合計５時間曝露する。塗料フィルムを、マスタード、コーヒー及びニグロシンに、合計３０分間曝露する。塗料フィルムを、赤インキ及びブランクインキに合計５分間曝露する。塗料フィルムをヨウ素に３０秒間曝露する。全ての汚染を、１  １／２インチの時計皿で具体的曝露時間カバーする。穏和な洗剤溶液中に浸した柔らかい布で汚染を除去する。１＝汚染無し及び５＝破壊されたフィルムの極度の汚染である１〜５の目盛りを使用して、汚染の程度を採点する。
【００５３】
低温度凝集
低温度凝集は、ＡＳＴＭ  Ｄ３７９３−８９に従って決定した。
【００５４】
実施例
下記のポリマー樹脂を、本発明の水系ポリマー塗料組成物で使用するために製造した。
【００５５】
樹脂Ａ
凝集器、窒素パージ及び表面上供給チューブを取り付けた５ガロンの樹脂ケトルに、４１７６．６ｇの水、５７．５５ｇの炭酸ナトリウム、２２．６５ｇのＴＲＥＭ  ＬＦ−４０（水中４０％固体）、１０．８２ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ  ＮＰ−４０（水中７０％固体）、１３８．３ｇのメタクリル酸メチル、２２８．４ｇのスチレン、２６６．４ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル及び１．３ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートを添加した。窒素パージを開始し、次いで反応器の内容物を、１２５rpm で８０℃にした。８０℃に達した後、３４３．４ｇの脱塩水中に溶解した６０．８ｇの過硫酸ナトリウムからなる開始剤装入物を、反応器に添加した。２５９７．７ｇの水、６５．５６ｇのＴＲＥＭ  ＬＦ−４０、５７．２ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ  ＮＰ−４０、８４９．５ｇのメタクリル酸メチル、１４０２．８ｇのスチレン、１６３６．６ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル及び７．８ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートからなり、続いて脱塩水の１００ｇラインフラッシュ（line flush) にかけた乳化モノマー混合物を、１２５分間かけて供給した。エマルジョン供給を開始して５分後に、８８４．９ｇの脱イオン水中に溶解した３４．３ｇの過硫酸ナトリウムからなる開始剤溶液を、２５５分間かけて供給した。フラッシュした後、１７２５．７ｇの水、１２１．０ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８（水中３５％溶液）、４８．２ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ  ＮＰ−４０（７０％）、２３７１．０ｇのスチレン、１６５４．７ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル、３７８．２ｇのメタクリル酸アリル、１８９．１ｇのメタクリル酸ジメチルアミノエチル、４０．２ｇの３−メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシル及び１８９．１ｇのＲＯＨＡＭＥＲＥ６８５２−０（水中５０％溶液）からなる第二エマルジョン供給物を、７１分間かけて反応器の中に供給した。最後の供給の後、温度を６５℃に低下させ、１１７．４ｇの脱塩水、２７．０ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム及び４９．８ｇの硫酸鉄（II）七水和物（ＥＤＴＡとキレート化した）の０．５％溶液の溶液を、反応器に装入した。次いで、１１７．４ｇの脱塩水中に溶解した２９．０１ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド（水中７０％）の溶液を、加熱を続けながら４０．６分間かけて添加した。エマルジョンを冷却し、反応器から取り出した。固体レベル、４８．０８％；ＤＳＣ再加熱中間点ガラス転移１５℃。
【００５６】
樹脂Ｂ
凝集器、窒素パージ及び表面上供給チューブを取り付けた５ガロンの樹脂ケトルに、４１７６．６ｇの水、５７．６ｇの炭酸ナトリウム、２２．６５ｇのＴＲＥＭ  ＬＦ−４０（水中４０％固体）、１０．８２ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ  ＮＰ−４０（水中７０％固体）、１３８．３ｇのメタクリル酸メチル、２２８．４ｇのスチレン、２６６．４ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル及び１．３ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートを添加した。窒素パージを開始し、次いで反応器の内容物を、１２５rpm で８０℃にした。８０℃に達した後、３４３．４ｇの脱塩水中に溶解した６０．８ｇの過硫酸ナトリウムからなる開始剤装入物を、反応器に添加した。２５９７．７ｇの水、６５．５６ｇのＴＲＥＭ  ＬＦ−４０、５７．２ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ  ＮＰ−４０、８４９．５ｇのメタクリル酸メチル、１４０２．８ｇのスチレン、１６３６．６ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル及び７．８ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートからなり、続いて脱塩水の１００ｇラインフラッシュにかけた乳化モノマー混合物を、１２５分間かけて供給した。エマルジョン供給を開始して５分後に、８８４．９ｇの脱イオン水中に溶解した３４．３ｇの過硫酸ナトリウムからなる開始剤溶液を、２５５分間かけて供給した。フラッシュした後、１６１７．９ｇの水、１２１．０ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８（水中３５％溶液）、４８．２ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ  ＮＰ−４０（７０％）、２２７６．４ｇのスチレン、１６５４．７ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル、３７８．２ｇのメタクリル酸アリル、１８９．１ｇのメタクリル酸ジメチルアミノエチル、４０．２ｇの３−メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシル、３７８．２ｇのＲＯＨＡＭＥＲＥ６８５２−０（水中５０％溶液）及び１３．２ｇの２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホナート（水中５０％）からなる第二エマルジョン供給物を、７１分間かけて反応器の中に供給した。最後の供給の後、温度を６５℃に低下させ、１１７．４ｇの脱塩水、２７．０ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム及び４９．８ｇの硫酸鉄（II）七水和物（ＥＤＴＡとキレート化した）の０．５％溶液の溶液を、反応器に装入した。次いで、１１７．４ｇの脱塩水中に溶解した２９．０１ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド（水中７０％）の溶液を、加熱を続けながら４０．６分間かけて添加した。エマルジョンを冷却し、反応器から取り出した。固体レベル、４７．２５％；ＤＳＣ再加熱中間点ガラス転移１４℃。
【００５７】
樹脂Ｃ
５０ガロンの反応器に、４１７６５．９ｇの水、５７５．５ｇの炭酸ナトリウム、２２６．６ｇのＴＲＥＭ  ＬＦ−４０（水中４０％固体）、１０８．２ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ  ＮＰ−４０（水中７０％固体）、１３８２．８ｇのメタクリル酸メチル、２２８３．６ｇのスチレン、２６６４．２ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル及び１２．７ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートを添加した。窒素パージを開始し、次いで反応器の内容物を、１２５rpm で８０℃にした。８０℃に達した後、３４３３．６ｇの脱塩水中に溶解した６０７．５ｇの過硫酸ナトリウムからなる開始剤装入物を、反応器に添加した。２５９７．７ｇの水、６５５．６ｇのＴＲＥＭ  ＬＦ−４０、５７２．１ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ  ＮＰ−４０、８４９４．７ｇのメタクリル酸メチル、１４０２７．８ｇのスチレン、１６３６５．９ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル及び７７．９ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートからなり、続いて脱塩水の１０００ｇラインフラッシュした乳化モノマー混合物を、１２５分間かけて供給した。エマルジョン供給を開始して５分後に、８８４８．５ｇの脱イオン水中に溶解した３４３．４ｇの過硫酸ナトリウムからなる開始剤溶液を、２５５分間かけて供給した。フラッシュした後、１５１７８．５ｇの水、１２１０．１ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８（水中３５％溶液）、４８１．６ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ  ＮＰ−４０（７０％）、２２７６４．２ｇのスチレン、１６５４７．５ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル、３７８２．２ｇのメタクリル酸アリル、１８９１．１ｇのメタクリル酸ジメチルアミノエチル、４０１．９ｇの３−メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシル、３７８２．２ｇのＲＯＨＡＭＥＲＥ６８５２−０（水中５０％溶液）及び１３２．１ｇの２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホナート（水中５０％）トリアクリレートからなり、続いて脱塩水の１０００ｇラインフラッシュにかけた第二エマルジョン供給物を、７１分間かけて反応器の中に供給した。最後の供給の後、温度を６５℃に低下させ、１１７４．０ｇの脱塩水、２６９．６ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム及び４９７．５ｇの硫酸鉄（II）七水和物（ＥＤＴＡとキレート化した）の０．５％溶液の溶液を、反応器に装入した。次いで、１１７４．０ｇの脱塩水中に溶解した２９０．１ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド（水中７０％）の溶液を、加熱を続けながら４０．６分間かけて添加した。エマルジョンを冷却し、反応器から取り出した。固体レベル、４７．８％；ＤＳＣ再加熱中間点ガラス転移２０℃。
【００５８】
樹脂Ｄ
５０ガロンの反応器に、３７５８９．３ｇの水、５１８ｇの炭酸ナトリウム、２０３．９ｇのＴＲＥＭ  ＬＦ−４０（水中４０％固体）、９７．４ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ  ＮＰ−４０（水中７０％固体）、１２４４．６ｇのメタクリル酸メチル、２０５５．３ｇのスチレン、２３９７．８ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル及び１１．４ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートを添加した。窒素パージを開始し、次いで反応器の内容物を、１２５rpm で８０℃にした。８０℃に達した後、３０９０．２ｇの脱塩水中に溶解した５４６．７ｇの過硫酸ナトリウムからなる開始剤装入物を、反応器に添加した。２３３７９．４ｇの水、５９０．０ｇのＴＲＥＭ  ＬＦ−４０、５１４．９ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ  ＮＰ−４０、７６４５．２ｇのメタクリル酸メチル、１２６２５．０ｇのスチレン、１４７２９．３ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル及び７０．１４ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートからなり、続いて脱塩水の９００ｇラインフラッシュした乳化モノマー混合物を、９５分間かけて供給した。エマルジョン供給を開始して５分後に、７９６３．７ｇの脱イオン水中に溶解した３０９．０ｇの過硫酸ナトリウムからなる開始剤溶液を、２５５分間かけて供給した。フラッシュした後、１３６６０．７ｇの水、１０８９．１ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８（水中３５％溶液）、４３３．４ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ  ＮＰ−４０（７０％）、２０４８７．８ｇのスチレン、１４８９２．７ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル、３４０４．０ｇのメタクリル酸アリル、１７０２．０ｇのメタクリル酸ジメチルアミノエチル、３６１．７ｇの３−メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシル、３４０４．０ｇのＲＯＨＡＭＥＲＥ６８５２−０（水中５０％溶液）及び１１８．８ｇの２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホナート（水中５０％）トリアクリレートからなり、続いて脱塩水の９００ｇラインフラッシュにかけた第二エマルジョン供給物を、９５分間かけて反応器の中に供給した。最後の供給の後、温度を６５℃に低下させ、１０５６．６ｇの脱塩水、２４２．７ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム及び４４７．８ｇの硫酸鉄（II）七水和物（ＥＤＴＡとキレート化した）の０．５％溶液の溶液を、反応器に装入した。次いで、１０５６．６ｇの脱塩水中に溶解した２６１．１ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド（水中７０％）の溶液を、加熱を続けながら４０．６分間かけて添加した。エマルジョンを冷却し、反応器から取り出した。固体レベル、４５．５％；ＤＳＣ再加熱中間点ガラス転移１５℃。
【００５９】
樹脂Ｅ
凝集器、窒素パージ及び表面上供給チューブを取り付けた５ガロンの樹脂ケトルに、４１７６．６ｇの水、５７．６ｇの炭酸ナトリウム、２２．６５ｇのＴＲＥＭ  ＬＦ−４０（水中４０％固体）、１０．８２ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ  ＮＰ−４０（水中７０％固体）、１３８．３ｇのメタクリル酸メチル、２２８．４ｇのスチレン、２６６．４ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル及び１．３ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートを添加した。窒素パージを開始し、次いで反応器の内容物を、１２５rpm で８０℃にした。８０℃に達した後、３４３．４ｇの脱塩水中に溶解した６０．８ｇの過硫酸ナトリウムからなる開始剤装入物を、反応器に添加した。２５９７．７ｇの水、６５．５６ｇのＴＲＥＭ  ＬＦ−４０、５７．２ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ  ＮＰ−４０、８４９．５ｇのメタクリル酸メチル、１４０２．８ｇのスチレン、１６３６．６ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル及び７．８ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートからなり、続いて脱塩水の１００ｇラインフラッシュにかけた乳化モノマー混合物を、１２５分間かけて供給した。エマルジョン供給を開始して５分後に、８８４．９ｇの脱イオン水中に溶解した３４．３ｇの過硫酸ナトリウムからなる開始剤溶液を、２５５分間かけて供給した。フラッシュした後、１６３１．１ｇの水、１２１．０ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８（水中３５％溶液）、４８．２ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ  ＮＰ−４０（７０％）、２２７６．４ｇのスチレン、１６５４．７ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル、３７８．２ｇのメタクリル酸アリル、１８９．１ｇのメタクリル酸ジメチルアミノエチル、４０．２ｇの３−メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシル及び３７８．２ｇのＲＯＨＡＭＥＲＥ６８５２−０（水中５０％溶液）からなる第二エマルジョン供給物を、７１分間かけて反応器の中に供給した。最後の供給の後、温度を６５℃に低下させ、１１７．４ｇの脱塩水、２７．０ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、４９．８ｇの硫酸鉄（II）七水和物（ＥＤＴＡとキレート化した）の０．５％溶液の溶液を、反応器に装入した。次いで、１１７．４ｇの脱塩水中に溶解した２９．０１ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド（水中７０％）の溶液を、加熱を続けながら４０．６分間かけて添加した。エマルジョンを冷却し、反応器から取り出した。固体レベル、４６．９％。
【００６０】
樹脂Ｆ
５０ガロンの反応器に、４０３６４．１ｇの水、５０３．８ｇの炭酸ナトリウム、１１５１．６１ｇのＨＩＴＥＮＯＬ  ＨＳ−２０（水中９．７％溶液）、１３３．２ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ  ＮＰ−４０（水中７０％固体）、４３１．９ｇのメタクリル酸メチル、７１４．４ｇのスチレン、８３３．１ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル及び４．０ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートを添加した。窒素パージを開始し、次いで反応器の内容物を、１２５rpm で８０℃にした。８０℃に達した後、３００５．０ｇの脱塩水中に溶解した５３１．７ｇの過硫酸ナトリウムからなる開始剤装入物を、反応器に添加した。２３９７３．４ｇの水、２３７．４ｇのＡＥＲＯＳＯＬ  ＯＴ−７５（水中７５％溶液）、７０５．４ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ  ＮＰ−４０、８２１２．４ｇのメタクリル酸メチル、１３５６２．１ｇのスチレン、１５８２３．９ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル及び７．５２ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートからなり、続いて脱塩水の８９９．７ｇラインフラッシュにかけた乳化モノマー混合物を、９５分間かけて供給した。エマルジョン供給を開始して５分後に、７７４４．６ｇの脱イオン水中に溶解した３００．５ｇの過硫酸ナトリウムからなる開始剤溶液を、２５５分間かけて供給した。フラッシュした後、１５３３４．５ｇの水、７５４．０ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８（水中３５％溶液）、３５１．３ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ  ＮＰ−４０（７０％）、２０３４７．６ｇのスチレン、１４２０２．６ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル、３２４４．３ｇのメタクリル酸アリル、１６１９．５ｇのメタクリル酸ジメチルアミノエチル、３４５．０ｇの３−メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシル及び１６２２．２ｇのＲＯＨＡＭＥＲＥ６８５２−０（水中５０％溶液）からなる第二エマルジョン供給物を、９５分間かけて反応器の中に供給した。最後の供給の後、温度を６５℃に低下させ、１０３４．７ｇの脱塩水、２３６．０ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、４３５．４ｇの硫酸鉄（II）七水和物（ＥＤＴＡとキレート化した）の０．５％溶液の溶液を、反応器に装入した。次いで、１０３４．７ｇの脱塩水中に溶解した２５３．９ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド（水中７０％）の溶液を、加熱を続けながら４０．６分間かけて添加した。エマルジョンを冷却し、反応器から取り出した。固体レベル、４５．９％。
【００６１】
樹脂Ｇ
凝縮器、窒素パージ及び表面下供給チューブを取り付けた３０００mLの樹脂ケトルに、４８０ｇの水、１．２９６ｇのＨＩＴＥＮＯＬ  ＨＳ−２０、１．５９ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ  １５−Ｓ−４０（６８％）、５．８ｇの炭酸ナトリウム、４．８５ｇのメタクリル酸メチル、７．８ｇのスチレン、９．８６ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル及び０．２３ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートを添加した。窒素パージを開始し、次いで反応器の内容物を、４００rpm で８０℃にした。８０℃に達した後、３４．８４ｇの脱イオン水中に溶解した６．１６４ｇの過硫酸ナトリウムからなる開始剤装入物を、反応器に添加した。２０８ｇの水、２．７５２ｇのＡＥＲＯＳＯＬ  ＯＴ−７５、８．４０８ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ  １５−Ｓ−４０（６８％）、９２．１６ｇのメタクリル酸メチル、１４８．５０ｇのスチレン、１８７．３７ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル及び４．３７ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートからなるエマルジョンの、５．２４８ｇ／分での供給を開始した。第一エマルジョン供給を開始して５分後に、８９．７８ｇの脱イオン水中に溶解した３．４８ｇの過硫酸ナトリウムからなる開始剤溶液を、０．３３６ｇ／分で供給した。第一エマルジョン供給が完了した後、６４ｇの水を、モノマー供給ラインを通して５２．４８ｇ／分で供給し、反応器を２５分間この温度に保持した。保持した後、１３８ｇの水、８．７４ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８、４．２２ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ  １５−Ｓ−４０（７０％）、２０３．５２ｇのスチレン、１７２．７１ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル、２．７７ｇの３−メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシル、９５．９５ｇのメタクリル酸アセトアセチル及び４．８０ｇの２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホナート（水中５０％）からなる第二エマルジョン供給物を、８ｇ／分で反応器の中に供給した。最後の供給の１０分後、温度を６５℃に低下させ、１６ｇの水中の０．８ｇのイソアスコルビン酸の溶液及び１．６ｇの、水中の硫酸鉄（II）七水和物（ＥＤＴＡとキレート化した）の０．５％溶液を、反応器に装入した。次いで、１６ｇの水中に溶解した１．０４ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド（水中７０％）の開始剤溶液を、加熱を続けながら０．３８ｇ／分で供給した。エマルジョンを冷却し、次いで１００メッシュの金網を通して濾過した。固体レベル、４７．１％。
【００６２】
樹脂Ｈ
凝縮器、窒素パージ及び表面下供給チューブを取り付けた３０００mLの樹脂ケトルに、７２０．４ｇの水、３９．２ｇのＨＩＴＥＮＯＬ  ＨＳ−２０、１．０８ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ  １５−Ｓ−４０（６８％）、５．８ｇの炭酸ナトリウム、２５．５２ｇのメタクリル酸メチル、３５．２ｇのスチレン、２６．４ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル及び０．８８ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートを添加した。窒素パージを開始し、次いで反応器の内容物を、４００rpm で８０℃にした。８０℃に達した後、３４．８４ｇの脱イオン水中に溶解した６．０３２ｇの過硫酸ナトリウムからなる開始剤装入物を、反応器に添加した。１５８．４ｇの水、１５．７２ｇのＡＥＲＯＳＯＬ  ＯＴ−７５、１１．００４ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ  １５−Ｓ−４０（６８％）、１０７．８１ｇのメタクリル酸メチル、１４８．７０ｇのスチレン、１１１．５３ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル及び３．７２ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートからなるエマルジョンの、５．２４８ｇ／分での供給を開始した。第一エマルジョン供給を開始して５分後に、８７．２ｇの脱イオン水中に溶解した３．４１ｇの過硫酸ナトリウムからなる開始剤溶液を、０．３３６ｇ／分で供給した。第一エマルジョン供給が完了した後、６０ｇの水を、モノマー供給ラインを通して５２．４８ｇ／分で供給し、反応器を２５分間この温度に保持した。保持した後、１３８．４ｇの水、９．７２ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８、６．９９ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ  １５−Ｓ−４０（７０％）、１９１．９０ｇのスチレン、４３．２５ｇのメタクリル酸メチル、１４３．９３ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル、９５．９５ｇのメタクリル酸アセトアセチル及び９．４４８ｇの２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホナート（水中５０％）からなる第二エマルジョン供給物を、５．２４８ｇ／分で反応器の中に供給した。最後の供給の１０分後、温度を６５℃に低下させ、１６ｇの水中の１．０４ｇのイソアスコルビン酸の溶液及び１．６ｇの、水中の硫酸鉄（II）七水和物（ＥＤＴＡとキレート化した）の０．５％溶液を、反応器に装入した。次いで、１６ｇの水中に溶解した１．０４ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド（水中７０％）の開始剤溶液を、加熱を続けながら０．３８ｇ／分で供給した。エマルジョンを３５℃より低く冷却し、次いで１００メッシュの金網を通して濾過した。固体レベル、４７．１％。
【００６３】
樹脂Ｉ
７５２．０ｇの樹脂Ｈに、５６．１ｇの、水中のＰＯＬＹＭＩＮ−Ｇの５０％溶液を撹拌しながら添加した。
【００６４】
樹脂Ｊ
この樹脂ブレンドは、５５６．５ｇの樹脂Ｇをガラス樹脂ケトルに添加することによって製造した。撹拌しながら環境温度で、最初に１９９．５ｇの樹脂Ｉ、次いで１０．５ｇの、水中の炭酸アンモニウムの０．３モル濃度溶液を添加した。
【００６５】
例１
ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）１０４を、下記の表Ｉに示すように、樹脂固体の重量当たりの界面活性剤の重量基準で増加するパーセントレベルで、樹脂Ａに添加した。ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）１０４は、室温で固体であり、ラテックスに添加する前に融解させるために、１４０°Ｆに加温させなくてはならなかった。最低フィルム形成温度（ＭＦＦＴ）及びガラス転移（Ｔｇ）の両方に於ける低下は、可塑化挙動の特徴である。
【００６６】
【表１】
0004242557.tif 000004
【００６７】
例２
ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）１０４又は４２０を、下記の表ＩＩに示すように、樹脂固体の重量当たり３．４重量％の界面活性剤固体で、樹脂Ｂに添加した。生の樹脂に対する何れかのＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）を含有するサンプルの開始及び中間点Ｔｇ℃に於ける低下は、可塑化挙動の表示である。
【００６８】
【表２】
0004242557.tif 000005
【００６９】
例３
可塑化は、エマルジョンフィルムの引張特性を使用して示すこともできる。下記の表ＩＩＩに示すように、ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）１０４を樹脂Ａに添加したとき（樹脂固体の重量当たり３．４重量％の界面活性剤固体）、伸びが増加すると共に、破断、仕事（ｗｏｒｋ）及びモジュラスに於ける低下があった。これは、可塑化フィルムで観察される性能に於ける変化の典型である。
【００７０】
【表３】
0004242557.tif 000006
【００７１】
例４
この例では、低ＶＯＣ光沢ラテックス塗料（＜１１ｇ／Ｌ）を、界面活性剤有り及び無しで製造した。
ゼロ揮発性有機化合物（ＶＯＣ）粉砕物（ｇｒｉｎｄ）製造
１５ガロンの粉砕物（粉砕物１）を、下記のようにしてプレミール（Ｐｒｅｍｉｅｒ）分散機を使用して製造し、粉砕物の一部をそれぞれの特定した塗料をレットダウンするために使用した。
【００７２】
材料 体積（ガロン）
水                                ４８．００
ＴＡＭＯＬ  １１２４                ４．００
ＴＲＩＴＯＮ  ＣＦ−１０            ２．００
ＦＯＡＭＡＳＴＥＲ  ＡＰ            ２．００
ＤＯＷＩＣＩＬ７５                  １．００
十分に分散させ、次いで撹拌下に添加する。
ＴＩ−ＰＵＲＥ  Ｒ−９００      ２００．００
【００７３】
このバッチを、分散物がヘグマン（Ｈｅｇｍａｎ）ゲージ上で７を通過するまで、高速度で分散させ、次いで１９ポンドの水を添加した。次いで、このバッチをフルフロ（Ｆｕｌｆｌｏ）フィルターを通して濾過し、貯蔵した。
【００７４】
１８顔料体積濃度（ＰＶＣ）での水性ラテックス塗料の製造
下記の４種の塗料レットダウンを、ゼロＶＯＣ粉砕物（前記）及び示すエマルジョンを使用して製造した。
【００７５】
0004242557.tif 000007
【００７６】
【表４】
0004242557.tif 000008
【００７７】
【表５】
0004242557.tif 000009
【００７８】
【表６】
0004242557.tif 000010
【００７９】
【表７】
0004242557.tif 000011
【００８０】
【表８】
0004242557.tif 000012
【００８１】
【表９】
0004242557.tif 000013
【００８２】
【表１０】
0004242557.tif 000014
【００８３】
例５
この例では、界面活性剤を含有する及び含有しない低ＶＯＣサテンラテックス(satin latex) 塗料（＜１１ｇ／Ｌ）を製造した。
炭酸カルシウム粉砕物の製造
材料 重量（ｇ）
水                                １００
ＴＡＭＯＬ１１２４                    ８．０
ＴＲＩＴＯＮ  ＣＦ−１０              ４．０
ＦＯＡＭＡＳＴＥＲ  ＡＰ            ３０．０
ＤＯＷＩＣＩＬ７５                  １０．０
高速度で５分間よく混合する。
ＯＭＹＡＣＡＲＢ  ＵＦ            ４００．０
水                                  ２４．０
高速度で１５分間分散させる。
水                                  ５０
【００８４】
0004242557.tif 000015
【００８５】
0004242557.tif 000016
【００８６】
【表１１】
0004242557.tif 000017
【００８７】
【表１２】
0004242557.tif 000018
【００８８】
【表１３】
0004242557.tif 000019
【００８９】
【表１４】
0004242557.tif 000020
【００９０】
【表１５】
0004242557.tif 000021
【００９１】
【表１６】
0004242557.tif 000022
【００９２】
【表１７】
0004242557.tif 000023
【００９３】
例４及び５は、非常に低いＶＯＣ塗料（１１ｇ／Ｌ計算値）に、樹脂非揮発物含有量に対して３．６％又はそれ以上で、ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）１０４又は４２０を添加すると、塗料特性の下記のバランス、即ち、低温凝集合格（表Ｖ及びIX）、改良された耐スクラブ性（表Ｖ及びIX）及びブロッキング、印刷、湿潤接着又は汚染耐性に於ける顕著な損失を伴わない、より高い光沢（表Ｖ〜XI）になることを示している。
【００９４】
例６
この例に於いては、ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）４２０を５．６％で含有する塗料組成物を、共溶媒ブレンド物であるイーストマン（Ｅａｓｔｍａｎ）ＥＢ溶媒／イーストマンＤＢ溶媒を含有することについて比較した。サンプル７に見出される共溶媒含有塗料（１００ｇ／ＬのＶＯＣでイーストマンＥＢ溶媒／イーストマンＤＢ溶媒）を、サンプル８に於いて非常に低ＶＯＣ塗料（２５ｇ／Ｌより少ないＶＯＣ）を製造するために、樹脂非揮発物含有量の５．６％でＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）４２０で置換することによって、塗料特性の下記のバランス、即ち、サンプル８は相対湿度の範囲に亘って低温凝集に合格し、一方、サンプル７は合格しない（表XIII）並びに同等の耐スクラブ性（表XIV)、耐ブロッキング性、耐印刷性及び湿潤接着（表XIV, XV 及びXVI)になった。
【００９５】
粉砕物の製造
１５ガロンの粉砕物を、下記のようにしてプレミール分散機を使用して製造し、粉砕物の一部をそれぞれの具体的な塗料をレットダウンするために使用した。
【００９６】
材料 重量（ｇ）
水中の炭酸アンモニウムの１０％溶液      ２００
ＰＲＯＸＥＬ  ＧＸＬ                        ２．６
ＴＡＭＯＬ１１２４                        １０．４
ＴＲＩＴＯＮ  ＣＦ−１０                    ５．２
ＦＯＡＭＡＳＴＥＲ  ＡＰ                    ６．０
ＤＵＲＡＭＩＴＥ                        ３２０．０
ＮＹＴＡＬ３００                        ２００．０
十分分散させる。
【００９７】
プレミックス１の製造
イーストマンＥＢ溶媒                      １５．０
イーストマンＤＢ溶媒                      １５．０
ＦＯＡＭＡＳＴＥＲ  ＡＰ                    ６．７
ＦＯＡＭＡＳＴＥＲ  ＶＦ                    ３．２
ＡＥＲＯＳＯＬ  ＯＴ−７５                  １．０
【００９８】
プレミックス２の製造
ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）４２０        １１．２
ＦＯＡＭＡＳＴＥＲ  ＡＰ                    ６．７
ＦＯＡＭＡＳＴＥＲ  ＶＦ                    ３．２
ＡＥＲＯＳＯＬ  ＯＴ−７５                  １．０
【００９９】
サテンラテックス塗料の製造
下記の二つの塗料レットダウンを、粉砕物（前記）及び示すエマルジョンを使用して製造した。
【０１００】
0004242557.tif 000024
【０１０１】
0004242557.tif 000025
ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）４２０又は共溶媒を含有する樹脂Ｊでのサテン塗料配合物：
【０１０２】
【表１８】
0004242557.tif 000026
【０１０３】
【表１９】
0004242557.tif 000027
【０１０４】
【表２０】
0004242557.tif 000028
【０１０５】
【表２１】
0004242557.tif 000029
【０１０６】
【表２２】
0004242557.tif 000030
【０１０７】
上記の例は、界面活性剤が塗料に於いて可塑剤として機能し、そうして従来の共溶媒についての必要性を除去し、共溶媒に付随するＶＯＣを除去することを示している。好ましくは、本発明により、界面活性剤は、塗料を可塑化し、低温度フィルム形成を助け、そして完成塗料に於ける特性の最終的バランスに有害に寄与することなく、塗料中での界面活性剤について従来知られていなかった典型的な特性に寄与する機能を果たす。
以下に、本発明の態様を記載する。
態様１．水系ポリマー組成物に、乾燥ポリマーの３〜１０重量％のアルキルポリグリコールエーテル非イオン界面活性剤を添加する工程を含んでなる水系ポリマー組成物の最低フィルム形成温度を低下させる方法。
態様２．アルキルポリグリコールエーテルが、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール又はこれらの混合物のエトキシル化生成物である態様１に記載の方法。
態様３．アルキルポリグリコールエーテルが、式：
Ｒ−Ｃ≡Ｃ−Ｒ1
［式中、Ｒ及びＲ1 は、それぞれ、炭素数１〜１５の直鎖及び分岐鎖アルキルから選択され、Ｒ及びＲ1 の少なくとも１個は、１〜３個のヒドロキシル基を含有し、各ヒドロキシル基のＨは、独立に、式：
（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ）n Ｈ  又は  （ＣＨ2 −ＣＨ（ＣＨ3)−Ｏ）m Ｈ
（式中、ｎ及びｍは、それぞれ１〜５０の範囲であり、ｎ及びｍの合計は６０未満である）
の置換基で置換されている］
の化合物から選択される態様１に記載の方法。
態様４．アルキルポリグリコールエーテルが、式（II）の少なくとも１個の化合物である態様３に記載の方法。
態様５．水系ポリマー組成物が２５０ｇ／Ｌより少ないＶＯＣを有する態様１に記載の方法。
態様６．水系ポリマー組成物が５０ｇ／Ｌより少ないＶＯＣを有する態様５に記載の方法。
態様７．水系ポリマー組成物が溶媒、顔料、レベリング剤、レオロジー剤、流動調節剤、増量剤、反応性凝集助剤、艶消剤、顔料湿潤、分散剤、界面活性剤、紫外（ＵＶ）吸収剤、ＵＶ光安定剤、脱泡剤、消泡剤、沈降防止剤、だれ止め剤、増粘剤、皮張り防止剤、色わかれ防止剤、色むら防止剤、殺菌剤、防かび剤、腐食防止剤、増粘剤、可塑剤、反応性可塑剤、硬化剤、凝集剤及びこれらの混合物から選択される添加剤を更に含む態様１に記載の方法。
態様８．基板を、ポリマー樹脂、水及び、乾燥ポリマーの３〜１０重量％のアルキルポリグリコールエーテル非イオン界面活性剤を含む水系ポリマー組成物（前記界面活性剤はポリマー樹脂の重合後に添加する）と共に準備し、そして
基板を前記水系ポリマー組成物で被覆する基板の被覆方法。
態様９．アルキルポリグリコールエーテルが、式：
Ｒ−Ｃ≡Ｃ−Ｒ1
［式中、Ｒ及びＲ1 は、それぞれ、炭素数１〜１５の直鎖及び分岐鎖アルキルから選択され、Ｒ及びＲ1 の少なくとも１個は、１〜３個のヒドロキシル基を含有し、各ヒドロキシル基のＨは独立に、式：
（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ）n Ｈ  又は  （ＣＨ2 −ＣＨ（ＣＨ3)−Ｏ）m Ｈ
（式中、ｎ及びｍは、それぞれ１〜５０の範囲であり、ｎ及びｍの合計は６０未満である）
の置換基で置換されている］
の化合物から選択される態様８に記載の方法。
態様１０．アルキルポリグリコールエーテルが、式（II）の少なくとも１個の化合物を含む態様９に記載の方法。
態様１１．前記基板が、木材、木材副製品、石膏ボート、プラスチック、金属及び織物製品から選択される態様８に記載の方法。
態様１２．水系ポリマー組成物に、乾燥ポリマーの３〜１０重量％の非イオン界面活性剤を添加する工程を含んでなる水系ポリマー組成物の最低フィルム形成温度を低下させる方法であって、前記非イオン界面活性剤が、式：
Ｒ−Ｃ≡Ｃ−Ｒ1
［式中、Ｒ及びＲ1 は、それぞれ、炭素数１〜１５の直鎖及び分岐鎖アルキルから選択され、Ｒ及びＲ1 の少なくとも１個は、１〜３個のヒドロキシル基を含有し、各ヒドロキシル基のＨは独立に、置換されていないか又は式：
（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ）n Ｈ  又は  （ＣＨ2 −ＣＨ（ＣＨ3)−Ｏ）m Ｈ
（式中、ｎ及びｍは、それぞれ１〜５０の範囲であり、ｎ及びｍの合計は６０未満である）
の置換基で置換されている］
の化合物から選択される水系ポリマー組成物の最低フィルム形成温度を低下させる方法。
態様１３．非イオン界面活性剤が
（ｉ）式（Ｉ）の少なくとも１個の化合物
（ii）式（II）（式中、ｍ及びｎの合計は１〜３０の範囲である）
の少なくとも１個の化合物、並びに
（iii）（ｉ）及び（ii）の混合物
からなる群から選ばれる態様１２に記載の方法。
態様１４．水系ポリマー組成物が２５０ｇ／Ｌより少ないＶＯＣを有する態様１２に記載の方法。
態様１５．水系ポリマー組成物が５０ｇ／Ｌより少ないＶＯＣを有する態様１４に記載の方法。
態様１６．水系ポリマー組成物が溶媒、顔料、レベリング剤、レオロジー剤、流動調節剤、増量剤、反応性凝集助剤、艶消剤、顔料湿潤、分散剤、界面活性剤、紫外（ＵＶ）吸収剤、ＵＶ光安定剤、脱泡剤、消泡剤、沈降防止剤、だれ止め剤、増粘剤、皮張り防止剤、色わかれ防止剤、色むら防止剤、殺菌剤、防かび剤、腐食防止剤、増粘剤、可塑剤、反応性可塑剤、硬化剤、凝集剤及びこれらの混合物から選択される添加剤を更に含む態様１２に記載の方法。
態様１７．ポリマー樹脂、水及び乾燥ポリマーの３〜１０重量％の非イオン界面活性剤を含んでなる水系ポリマー組成物を製造する工程（前記非イオン界面活性剤は、式：
Ｒ−Ｃ≡Ｃ−Ｒ1
［式中、Ｒ及びＲ1 は、それぞれ、炭素数１〜１５の直鎖及び分岐鎖アルキルから選択され、Ｒ及びＲ1 の少なくとも１個は、１〜３個のヒドロキシル基を含有し、各ヒドロキシル基のＨは、独立に、置換されていないか又は式：
（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ）n Ｈ  又は  （ＣＨ2 −ＣＨ（ＣＨ3)−Ｏ）m Ｈ
（式中、ｎ及びｍは、それぞれ１〜５０の範囲であり、ｎ及びｍの合計は６０未満である）
の置換基で置換されている］
の化合物から選択される、そして前記水系ポリマー組成物で基板を被覆する工程を含んでなる基板の被覆方法。
態様１８．非イオン界面活性剤が
（ｉ）式：（Ｉ）の少なくとも１個の化合物、
（ii）式（II）の少なくとも１個の化合物、並びに
（iii）（ｉ）及び（ii）の混合物
からなる群から選ばれる態様１７に記載の方法。
態様１９．前記基板が、木材、木材副製品、石膏ボード、プラスチック、金属及び織物製品から選択される態様１７に記載の方法。