(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭酸塩２５〜１００重量％、リン酸塩０〜７５重量％、蛍光染料０〜５重量％、アルカリ金属アルミノケイ酸塩０〜１０重量％を含む平均粒径８０〜１５０μｍの粉体（Ａ）と、陰イオン界面活性剤の酸前駆体（Ｂ）とを混合し中和する工程を有する、嵩密度６００〜１２００ｇ／Ｌ、平均粒径２５０〜６５０μｍの高嵩密度洗剤粒子群の製造方法であって、
粉体（Ａ）を最終洗剤粒子群の１０〜５０重量％、前駆体（Ｂ）を最終洗剤粒子群の１５〜３５重量％となるように用いる、高嵩密度洗剤粒子群の製造方法。
【請求項２】
粉体（Ａ）と前駆体（Ｂ）とを、最終洗剤粒子群における粉体（Ａ）／前駆体（Ｂ）重量比が１０／１〜１／２となるように用いる請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
粉体（Ａ）が、炭酸塩３１〜９８重量％を含む請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３の何れか記載の製造方法により得られた高嵩密度洗剤粒子群。
【請求項５】
請求項１〜３の何れか記載の製造方法により得られた高嵩密度洗剤粒子群を含有する洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は高嵩密度洗剤粒子群の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
粒状洗剤組成物は、消費者の利便性より、高嵩密度化や低使用量化が強く指向されている。そのような高嵩密度洗剤は従来から知られている噴霧乾燥法でも製造できるが、この方法は多大なエネルギー及びスペースを必要とするため、他の方法が注目されている。
【０００３】
陰イオン界面活性剤の酸前駆体を固体アルカリ無機材料で中和することを含む製造方法は、その中で特に重要なものの一つである。すなわち、陰イオン界面活性剤の酸前駆体（水分１％以下）を出発原料にして固体アルカリ無機材料で中和する高嵩密度洗剤の製造方法は、現在の洗剤製法の主流である界面活性剤の水性スラリー（水分３０〜７０％）を出発原料として噴霧乾燥する製法のように、大規模な噴霧乾燥装置を必要としないので、設備コストが低く、しかも省エネルギーという利点を有する。
【０００４】
例えば、特開昭６０−７２９９９号公報には、洗浄作用成分たるスルホン酸と炭酸ナトリウムと水とを強力な剪断装置で混合し、得られた固体物質を４０℃以下に冷却してから微粉砕し、得られた微粉を粒状化する方法が開示されている。この方法では、中和反応生成物が団子状となり、中和反応を生起させるのに必要な極めて大きいエネルギーを供給できるニーダーのような混練装置を必要とする。また、特表平７−５０３７５０号公報、特開平１０−１５２７００号公報には、陰イオン界面活性剤の酸前駆体を小粒径の粒状中和剤によって中和し、洗剤粒子を製造する方法が開示されている。しかしながら、この方法では、高剪断ミキサーを用いなければ均質な中和物は得られない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、高嵩密度の洗剤粒子の製造方法において、生産時のエネルギーコストの低減、生産設備の簡素化が達成でき、且つ溶解性に優れた高嵩密度洗剤粒子が得られる製造方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、アルカリ剤を含む平均粒径６０〜２００μｍの粉体（Ａ）と、陰イオン界面活性剤の酸前駆体（Ｂ）とを混合し中和する工程を有する、嵩密度６００〜１２００ｇ／Ｌ、平均粒径２５０〜８００μｍの高嵩密度洗剤粒子群の製造方法、該製造方法により得られた高嵩密度洗剤粒子群、及び該高嵩密度洗剤粒子群を含有する洗剤組成物に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
粉体（Ａ）は、炭酸塩２５〜１００重量％、特に３０〜１００重量％、リン酸塩０〜７５重量％、特に０〜７０重量％、蛍光染料０〜５重量％、特に０〜１重量％、アルカリ金属アルミノケイ酸塩０〜１０重量％、特に０〜５重量％を含有するのが好ましい。
【０００８】
粉体（Ａ）は、平均粒径６０〜２００μｍ、好ましくは７０〜１５０μｍ、より好ましくは８０〜１００μｍである。この平均粒径は、ＪＩＳ Ｚ ８８０１の標準篩（目開き４４、６２、８８、１２５、１７７、２５０、３５０、５００、７１０、１０００、１４１０、２０００μｍ）を用いて、ロータップマシーン（ＨＥＩＫＯ  ＳＥＩＳＡＫＵＳＨＯ製、タッピング１５６回／分、ローリング２９０回／分）で１００ｇの試料を５分間振動させた後、篩目のサイズによる重量分率から求めたものである。また、粉体（Ａ）の粒度分布は、目開き８８μｍの篩通過品が３５％以上、特に４０％以上、目開き１２５μｍの篩通過品が７５％以上、特に８１％以上、目開き１７７μｍの篩通過品が９０％以上、特に９４％以上、目開きの篩２５０μｍ通過品が９５％以上、好ましくは９７％以上が好ましい。本発明では、適度な平均粒径の粉体（Ａ）で中和することにより、低エネルギーで均質な中和物が得られる。
【０００９】
陰イオン界面活性剤の酸前駆体（Ｂ）としては、高級アルコールの硫酸エステル、高級アルコールのエトキシル化物の硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸、パラフィンスルホン酸、α−オレフィンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸若しくはそのエステル、脂肪酸が挙げられる。特に、アルキル鎖の炭素数が１０〜１８、好ましくは１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、炭素数が１０〜２０のα−スルホ脂肪酸アルキルエステルが好ましい。
【００１０】
本発明では、粉体（Ａ）を最終洗剤粒子群の１０〜５０重量％、特に２５〜５０重量％、前駆体（Ｂ）を最終洗剤粒子群の５〜４０重量％、特に１５〜３５重量％、粉体（Ａ）／前駆体（Ｂ）重量比が１０／１〜１／２、特に５／１〜１／１となるように用いるのが好ましい。
【００１１】
粉体（Ａ）と前駆体（Ｂ）とを混合し中和する工程は公知の方法に準じて行えばよい。例えば特表平７−５０３７５０号公報、特開平１０−１５２７００号公報記載の方法を参考にできる。また、粉体（Ａ）と前駆体（Ｂ）の比率も用途等を考慮して適宜決めればよい。
【００１２】
得られた高嵩密度洗剤粒子群は嵩密度５００〜１２００ｇ／Ｌ、好ましくは６００〜１０００ｇ／Ｌ、より好ましくは７００〜９００ｇ／Ｌであり、平均粒径１５０〜８００μｍ、好ましくは２５０〜６５０μｍである。この嵩密度は、ＪＩＳ Ｋ ３３６２の方法で測定したものである。平均粒径は前記同様に測定したものである。
【００１３】
本発明の高嵩密度洗剤粒子群は、そのまま洗剤組成物として用いてもよいし、更に他の成分、例えば酵素、香料、アルミノ珪酸塩等を加えて洗剤組成物を得ても良い。
【００１４】
【実施例】
実施例１
表１に示す実施例１の成分のうち、トリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）、炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、蛍光染料を、レディゲミキサーＦＫＭ−１３０Ｄ（（株）マツボー製）を用いて攪拌羽根を周速３．４ｍ／ｓ、剪断機周速２７ｍ／ｓで１分間混合した。該混合物を粉体（Ａ）として用いる。
【００１５】
次に同条件でミキサーを作動させながら、直鎖アルキル（炭素数１２〜１４）ベンゼンスルホン酸（含水率０．５％）と硫酸の混合物を４分間で加え、更に５分間作動させて中和反応を行った。中和反応中、ミキサーのジャケットに２５℃水を通して冷却した。最後の５分間は、ミキサー内部に空気を流入させた。同条件でミキサーを作動させながら、牛脂脂肪酸を１分間で加え、更に５分間作動させて中和反応を行った。中和反応中、ミキサーのジャケットに２５℃水を通して冷却し、ミキサー内部に空気を流入させた。
【００１６】
次に同条件でミキサーを作動させながら、非イオン界面活性剤、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ１３０００）、アクリル酸マレイン酸コポリマー（ＡＡ／ＭＡコポリマー）４０重量％水溶液を１分間で加え、更に２分間作動させて造粒を行った。続いてゼオライトの１３重量％分を加え、更に２分間作動させて表面改質処理を行い、２０００μｍの篩を通過させ、高嵩密度洗剤粒子群を得た。
【００１７】
更に回転ドラムを用いて、前記洗剤粒子群に残りのゼオライト、酵素、香料を加え、混合して、表１に示す最終組成の洗剤組成物３５ｋｇを得た。
【００１８】
実施例２
表１に示す実施例２の成分のうち、炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、蛍光染料を、レディゲミキサーＦＫＭ−１３０Ｄ（（株）マツボー製）を用いて攪拌羽根を周速３．４ｍ／ｓ、剪断機周速２７ｍ／ｓで１分間混合した。該混合物を粉体（Ａ）として用いる。
【００１９】
次に、同条件でミキサーを作動させながら、直鎖アルキル（炭素数１２〜１４）ベンゼンスルホン酸（含水率０．５％）と硫酸の混合物を４分間で加え、更に５分間作動させて中和反応を行った。中和反応中、ミキサーのジャケットに２５℃の水を通して冷却した。最後の５分間は、ミキサー内部に空気を流入させた。
【００２０】
次いで、同条件でミキサーを作動させながら、非イオン界面活性剤、ゼオライトの１５重量％分を加え、２分間作動させて造粒を行った。次に、同条件でミキサーを作動させながら、ゼオライトを洗剤組成物の７重量％分を加え、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ１３０００）、アクリル酸マレイン酸コポリマー（ＡＡ／ＭＡコポリマー）４０重量％水溶液を１分間で加え、更に２分間作動させて造粒を行った。続いてゼオライトの５重量％分を加え、更に２分間作動させて表面改質処理を行い、２０００μｍの篩を通過させ、高嵩密度洗剤粒子群を得た。
【００２１】
更に回転ドラムを用いて、前記洗剤粒子群に残りのゼオライト、酵素、香料を加え、混合して、表１に示す最終組成の洗剤組成物３５ｋｇを得た。
比較例１
粉体（Ａ）を更に粉砕機で微粉砕した以外は、実施例１と同様にして高嵩密度洗剤粒子群及び洗剤組成物を得た。同一条件では、中和が不完全で均質にはならなかった。
【００２２】
【表１】
0004219510.tif 000002
【００２３】
ここで、ＬＡＳ−Ｎａは直鎖アルキル（炭素数１２〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウムである。非イオン界面活性剤はアルキル基の炭素数が１２〜１４でＥＯ平均付加モル数が７であるポリオキシエチレンアルキルエーテルである。ＡＡ／ＭＡコポリマーはアクリル酸−マレイン酸コポリマーはナトリウム塩（７０モル％中和）であり、モノマー比はアクリル酸／マレイン酸＝３／７（モル比）、平均分子量７００００である。蛍光染料はチノパールＣＢＳ−ＸとチノパールＡＭＳ−ＧＸ（チバスペシャリティケミカルス社製）の重量比１／１混合物を用いた。ゼオライトとしては４Ａ型ゼオライト、平均粒径３μｍ（東ソー（株）製）を用いた。酵素は、セルラーゼＫ（特開昭６３−２６４６９９号公報記載のもの）とリポラーゼ１００Ｔ（ノボ社製）とを３：１の重量比で混合したものを用いた。
【００２４】
＜性能評価＞
実施例及び比較例で得られた高嵩密度洗剤粒子群及び洗剤組成物について、以下の評価を行った。結果を表２に示す。
【００２５】
〔平均粒径〕
ＪＩＳ Ｚ ８８０１の標準篩（目開き１２５、１７７、２５０、３５０、５００、７１０、１０００、１４１０、２０００μｍ）を用いて、ロータップマシーン（ＨＥＩＫＯ  ＳＥＩＳＡＫＵＳＨＯ製、タッピング１５６回／分、ローリング２９０回／分）で１００ｇの試料を５分間振動させた後、篩目のサイズによる重量分率からメジアン径を算出した。
【００２６】
〔嵩密度〕
ＪＩＳ Ｋ ３３６２により規定された方法で測定した。
【００２７】
〔洗浄力の測定方法〕
まず、特開平１０−１６８４８５号公報第１４欄第６行に記載の方法に従い、人工汚染布を調製した。次いで、評価用洗剤水溶液１Ｌに１０ｃｍ×１０ｃｍの人工汚染布を５枚入れ、ターゴトメータにて１００ｒｐｍで洗浄した（洗浄条件：洗浄時間５分間、洗浄剤濃度０．０６６７重量％、水の硬度４°ＤＨ、水温２０℃、水道水にてすすぎ５分間。）。洗浄力は汚染前の原布及び洗浄前後の汚染布の５５０ｎｍにおける反射率を自記色彩計（島津製作所製）にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求め、５枚の測定平均値を求めた。
【００２８】
【数１】
0004219510.tif 000003
【００２９】
0004219510.tif 000004
【００３０】
〔洗剤の溶解性〕
松下電器産業製洗濯機「愛妻号ＮＡ−Ｆ７０ＶＰ１」の洗濯槽側面部に、洗濯ネット（型番：ＡＸＷ２２Ａ―５ＲＵ０、目開き：３００×６４０μｍ）を装着した。次いで、衣料３ｋｇ（木綿肌着５０重量％、ポリエステル／綿混Ｙシャツ５０重量％）を投入後、洗剤組成物４４．０ｇを均一に散布投入し、５℃の水道水を注水し、『標準コース・洗い３分、高水位（６６Ｌ）』の設定で洗濯を行った。終了後（すすぎ工程は含まず）、洗濯ネットに残留する洗剤量を目視判定した。
0004219510.tif 000005
【００３１】
【表２】
0004219510.tif 000006