(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１次粒子径が０．１μｍ以下の無機系微粒子を分散させるための分散剤であって、下記一般式（１）で示される化合物（１）および／または下記一般式（２）で示される化合物（２）を必須成分とすることを特徴とする、無機系微粒子用分散剤。
Ｒ1−Ｒ2−Ｏ−（ＣＯ−Ｒ3−Ｏ）l−ＣＯ−Ｒ4−ＣＯＯＨ  （１）
（但し、Ｒ1は、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基および（メタ)アクリロイル基から選ばれる少なくとも１種；Ｒ2はアルキレン基；Ｒ3はアルキレン基；Ｒ4はアルキレン基；ｌは１以上である）
Ｒa−［ＣＯ−（Ｏ−Ｒb−ＣＯ−）n−ＯＨ］m  （２）
（但し、Ｒaは、置換されていてもよいアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基および（メタ)アクリロイル基から選ばれる少なくとも１種；Ｒbはアルキレン基；ｎは１以上であり、ｍは１〜４である）
【請求項２】
無機系微粒子の１次粒子径が０．１μｍ以下であり、請求項１に記載の無機系微粒子用分散剤を含有する、無機系微粒子含有組成物。
【請求項３】
請求項１に記載の無機系微粒子分散剤のほかに、分散媒をも含み、分散体である、請求項２に記載の無機系微粒子含有組成物。
【請求項４】
請求項１に記載の無機系微粒子分散剤のほかに、バインダー成分をも含み、成膜用組成物である、請求項２または３に記載の無機系微粒子含有組成物。
【請求項５】
請求項１に記載の無機系微粒子分散剤のほかに、成形用樹脂をも含み、成形用組成物である、請求項２または４に記載の無機系微粒子含有組成物。
【請求項６】
前記無機系微粒子が熱線遮蔽性微粒子である、請求項２から５までのいずれかに記載の無機系微粒子含有組成物。
【請求項７】
請求項２から６までのいずれかに記載の無機系微粒子含有組成物が、シート状に成形されてなる、合わせガラス用中間膜。
【請求項８】
請求項７記載の中間膜を含む、合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、分散安定性に優れた無機系微粒子含有組成物とその用途、前記分散安定性に優れた無機系微粒子含有組成物を得させるための無機系微粒子含有組成物および分散剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
紫外線遮蔽性、熱線遮蔽性、電磁遮蔽性等の各種機能性微粒子を含有する各種機能性膜の開発が、フィルム分野、自動車・建築用のガラス分野等で求められている。
機能性微粒子を用いた膜の機能化において、紫外線遮蔽性などの機能が市場ニーズを満足するレベルであることは、もちろん重要であるが、微粒子を含有させることによる透明性低下の抑制も、極めて大きな課題となっている。この課題を解決する手段として、微粒子をより一層微細化して用いる方法、具体的には０．１μｍ以下に粒子径制御された微粒子を使用する方法が塗料分野その他の各種分野で提案されている。
【０００３】
しかし、粒子径を小さくするのみで課題が解決できるものではない。すなわち、極めて微細化された微粒子は表面活性が高いために２次凝集する。このため、２次凝集体による光の散乱が生じ、透明フィルムや窓ガラス用などで要求される透明性、具体的にはヘイズ値で１％以下を達成することが困難であったからである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明が解決しようとする課題は、１次粒子径が０．１μｍ以下と極めて小さいが分散安定性に優れていて透明性の高い無機系微粒子含有組成物とその用途および前記分散安定性に優れた無機系微粒子含有組成物を得させるための無機系微粒子含有組成物と分散剤を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明者は、１次粒子径が０．１μｍ以下のいわゆる超微粒子を優れて単分散させる方法を鋭意検討した結果、以下に述べる特定の化合物（分散剤）が、超微粒子の分散性を著しく高めること、得られた無機微粒子含有組成物は、分散安定性に極めて優れていること、この組成物から形成される膜等の加工品が極めて透明性に優れることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
本発明にかかる無機系微粒子用分散剤は、１次粒子径が０．１μｍ以下の無機系微粒子を分散させるための分散剤であって、下記一般式（１）で示される化合物（１）および／または下記一般式（２）で示される化合物（２）を必須成分とする。
Ｒ1−Ｒ2−Ｏ−（ＣＯ−Ｒ3−Ｏ）l−ＣＯ−Ｒ4−ＣＯＯＨ  （１）
（但し、Ｒ1は、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基および（メタ)アクリロイル基から選ばれる少なくとも１種；Ｒ2はアルキレン基；Ｒ3はアルキレン基；Ｒ4はアルキレン基；ｌは１以上である）
Ｒa−［ＣＯ−（Ｏ−Ｒb−ＣＯ−）n−ＯＨ］m  （２）
（但し、Ｒaは、置換されていてもよいアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基および（メタ)アクリロイル基から選ばれる少なくとも１種；Ｒbはアルキレン基；ｎは１以上であり、ｍは１〜４である）
【０００７】
分散安定性に優れた本発明の無機系微粒子含有組成物は、上記無機系微粒子分散剤を含有する。
本発明にかかる合わせガラス用中間膜は、上記分散安定性に優れた本発明の無機系微粒子組成物がシート状に成形されてなり、本発明にかかる合わせガラスはこの中間膜を含む。
【０００８】
【発明の実施形態】
〔無機系微粒子〕
本発明で用いられる無機系微粒子としては、金属、金属硫化物等の金属カルコゲン化物、金属酸化物、金属の炭化物、窒化物、酸窒化物等を挙げることができる。これらのうちでも、金属酸化物が好ましく、熱的安定性、化学的安定性が高く、工業的に入手し易い。
【０００９】
上記金属酸化物としては、ＴｉＯ2 、ＺｎＯ、ＣｅＯ2 、Ｆｅ2 Ｏ3 等の紫外線遮蔽性金属酸化物や、Ｓｎ（IV) 含有酸化インジウム（ＩＴＯ）などのＩｎ系酸化物；Ｓｂ（Ｖ）含有酸化スズ等のスズ系酸化物；Ｃｄ2 ＳｎＯ2 、Ｉｎ含有酸化亜鉛等の亜鉛系酸化物、アンチモン酸亜鉛等のアンチモン系酸化物；ＦｅＯ、Ｆｅ3 Ｏ4 、ＶＯ2 、Ｖ2 Ｏ5 、ＷＯ3 等の導電性酸化物等の熱線遮蔽性金属酸化物等を挙げることができる。これらの金属酸化物は、産業上、優れた透明性の膜形成材料等が得られるため好ましく、Ｉｎ系酸化物、スズ系酸化物、亜鉛系酸化物、アンチモン系酸化物等が、工業的に入手し易く、特に好ましい。
【００１０】
無機系微粒子は、シラン系、アルミネート系、ジルコネート系等のカップリング剤や、各種金属アルコキシド化合物などの有機金属化合物等で表面処理されたものでもよい。
ここに、カップリング剤としては、たとえば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン等のビニル系シランカップリング剤；Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン等のアミノ系シランカップリング剤；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エボキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ系シランカップリング剤；３−クロロプロピルトリメトキシシラン等のクロル系シランカップリング剤；３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のメタクリロキシ系シランカップリング剤；３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト系シランカップリング剤；Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン等のケチミン系シランカップリング剤；Ｎ−〔２−（ビニルベンジルアミノ）エチル〕−３−アミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸塩等のカチオン系シランカップリング剤；メチルトリメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ヒドロキシエチルトリメトキシシラン等のアルキル系シランカップリング剤；γ−ユレイドプロピルトリエトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン等の各種シランカップリング剤；ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムアルキルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノメタクリレート、アルミニウムステアレートオキサイドトリマー、イソプロポキシアルミニウムアルキルアセトアセテートモノ（ジオクチルホスフェート）等の各種アルミニウム系カップリング剤；イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、テトラオクニルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート等が例示される。
【００１１】
本発明で用いられる無機系微粒子は、種々開発された機能性を有する無機系微粒子であってもよく、たとえば、以下の▲１▼〜▲４▼に挙げる微粒子を挙げることができる。
▲１▼  紫外線吸収機能、熱線吸収または反射機能などの光選択遮断機能、蛍光機能、燐光機能などの発光機能、エレクトロクロミック機能などの光透過・遮蔽調節機能を有する無機系微粒子。
【００１２】
▲２▼  帯電防止機能、導電機能、電磁遮蔽機能などの電気的機能を有する無機系微粒子。
▲３▼  光触媒機能を有する無機系微粒子。
▲４▼  強磁性体などの磁気機能を有する無機系微粒子。
本発明で用いられる無機系微粒子は、Ｘ線回折学的に結晶性であることが好ましく、この場合は機能性が高い。
【００１３】
本発明で用いられる無機系微粒子の粒子径は、透明性の観点から、０．１μｍ以下であり、好ましくは０．０５μｍ以下、さらに好ましくは０．０３μｍ以下である。粒子径は種々の定義によって規定されるが、本発明では、たとえば、分散粒径Ｄｄを挙げることができる。分散粒径Ｄｄは、動的光散乱法により測定された数基準の平均粒径である。したがって、本発明で用いられる無機系微粒子の分散粒径Ｄｄは、０．１μｍ以下であり、透明性の高い組成物を得るためには、さらに０．０５μｍ以下、特に０．０３μｍ以下が好ましい。１次粒子径としては、たとえば、Ｘ線回折法による結晶子サイズ測定で得られる回折ピークのうちの３強線に関して、ウイルソン法によって求めた結晶子径Ｄｗを挙げることもできる。したがって、本発明で用いられる無機系微粒子の結晶子径Ｄｗは、０．０５μｍ以下、さらに０．０２μｍ以下、特に０．０１５μｍ以下が、透明性に優れる点で好ましい。
〔化合物（１）および（２）〕
本発明で用いられる化合物（１）および／または（２）は、無機系微粒子を分散させるための分散剤として作用する。しかし、本発明では、この化合物（１）および／または（２）は、分散剤の必須成分であれば良く、したがって、他の分散剤を併用しても良い。
【００１４】
本発明で用いられる化合物（１）は、前記一般式（１）で示される構造を有する化合物である。前記一般式（１）において、Ｒ1 は、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基および（メタ) アクリロイル基から選ばれる少なくとも１種であり、Ｒ2 はアルキレン基であり、Ｒ3 は好ましくは炭素数３〜２０のアルキレン基であり、Ｒ4 は好ましくは炭素数２〜６のアルキレン基である。Ｒ3 、Ｒ4 はシクロ環構造よりも直鎖状構造の方が好ましい。ｌは１以上であれば良いが、好ましくは５０以下であり、より好ましくは２０以下である。
【００１５】
化合物（１）としては、たとえば、ダイセル化学工業製のプラクセルＦＭ１Ａ、ＦＭ４Ａ、ＦＭ１０Ａ等のラクトン変性カルボキシル基含有（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
本発明で用いられる化合物（２）は、前記一般式（２）で示される構造を有する化合物である。前記一般式（２）において、Ｒa は、置換されていてもよい炭素数１以上のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基および（メタ) アクリロイル基から選ばれる少なくとも１種であり、Ｒb はアルキレン基であり、ｎは１以上であれば良いが、好ましくは５０以下であり、より好ましくは２０以下である。ｍは１〜４であれば良いが、好ましくは１〜２である。
【００１６】
化合物（２）としては、たとえば、下記式（３）で示される構造を有するω―カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のカプロラクトン変性物等を挙げることができる。
ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）−ＣＯＯ−（ＣＨ2 ）5 ＣＯＯＨ    （３）
〔無機系微粒子含有組成物およびその用途〕
本発明にかかる無機系微粒子含有組成物は、上記無機系微粒子と、化合物（１）および／または化合物（２）を必須成分として含む組成物である。
【００１７】
本発明にかかる無機系微粒子含有組成物は、第１に、用途ごとに必要とされる無機系微粒子含有組成物の配合において、無機系微粒子、特に、１次粒子径が０．１μｍ以下のいわゆる超微粒子の分散を安定させるために、上記化合物（１）および／または化合物（２）をさらに含有させてなる組成物を意味し、第２に、分散安定性に優れた、この無機系微粒子含有組成物を得させるために、上記無機系微粒子に対し上記化合物（１）および／または化合物（２）を配合してなる組成物を意味する。
【００１８】
無機系微粒子の含有量については、特に限定はないが、一般的には無機系微粒子含有組成物全体の０．１重量％以上が好ましい。さらに好ましい範囲は後述の組成物の種類によって異なる。
本発明の無機系微粒子含有組成物に含まれる無機系微粒子と、化合物（１）および／または化合物（２）との配合割合（１００×〔化合物（１）および／または化合物（２）〕／無機系微粒子）については、特に限定はないが、好ましくは０．１〜３０重量％、さらに好ましくは１〜２０ｗｔ％である。上記配合割合が０．１重量％未満であると、分散性および透明性が低下するおそれがある。他方、上記配合割合は、３０重量％で十分であり、それ以上に配合することは経済的に無駄である。
【００１９】
本発明にかかる無機系微粒子含有組成物としては、たとえば、溶媒、可塑剤、各種モノマー等の分散媒に無機系微粒子を分散させてなる分散体、成膜用組成物、成形用組成物等を挙げることができる。成膜用組成物からは塗装品を得ることができ、成形用組成物からは樹脂成形品を得ることができる。以下、これらについて詳しく説明する。
分散体
分散体は、無機系微粒子が溶媒、可塑剤および／または各種モノマー中に分散してなる組成物である。以下では、無機系微粒子を溶媒のみに分散させた例、可塑剤のみに分散させた例、およびモノマーのみに分散させた例を示すが、溶媒、可塑剤および各種モノマーを分散媒として併用しても良いことは言うまでもない。
【００２０】
−溶媒分散体−
溶媒分散体は、無機系微粒子と化合物（１）および／または（２）を含む組成物において、溶媒をさらに含有する組成物である。
溶媒分散体に用いられる溶媒としては、水、アルコール類、ケトン類、脂肪族および芳香族のカルボン酸エステル類、エーテル類、エーテルエステル類、脂肪族および芳香族の炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類のほか、鉱物油、植物油、ワックス油、シリコーン油等を挙げることができ、これらの溶媒が１種または２種以上使用される。
【００２１】
汎用性の点から好ましい溶媒は、常圧に於ける沸点が４０℃〜２５０℃である、アルコール類、脂肪族および芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、芳香族および脂肪族カルボン酸エステル類、ケトン類、（環状）エーテル類、エーテルエステル類、水から選ばれる１種または２種以上の混合溶媒である。上記溶媒としては、たとえば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブタノール、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、トルエン、キシレン、ベンゼン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、水等を挙げることができ、これらの溶媒が１種または２種以上使用される。
【００２２】
溶媒分散体における無機系微粒子の含有量については、特に限定はないが、好ましくは溶媒分散体全体の２〜８０重量％、さらに好ましくは２０〜６０重量％であり、溶媒分散体は、この程度の含有量において取扱いやすい。
溶媒分散体における化合物（１）および／または化合物（２）の含有量については、特に限定はないが、好ましくは溶媒分散体全体の０．００２〜２４重量％、さらに好ましくは０．０２〜１６重量％である。
【００２３】
溶媒分散体における溶剤の含有量については、特に限定はないが、好ましくは溶媒分散体全体の２０〜９８重量％、さらに好ましくは４０〜８０重量％である。
−可塑剤分散体−
可塑剤分散体は、無機系微粒子と化合物（１）および／または（２）を含む組成物において、可塑剤をさらに含有する組成物である。
【００２４】
可塑剤分散体に用いられる可塑剤としては、特に限定はなく、たとえば、りん酸トリブチル、りん酸２−エチルヘキシル等のりん酸エステル系可塑剤；フタル酸ジメチル、 フタル酸ジブチル、フタル酸オクチルデシル等のフタル酸エステル系可塑剤；オレイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸エステル、等の脂肪族−塩基酸エステル系可塑剤；アジピン酸ジブチル, セバシン酸ジ−２−エチルヘキシルなどの脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤；ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチラートなどの二価アルコールエステル系可塑剤；アセチルリシノール酸メチル、アセチルクエン酸トリブチルなどのオキシ酸エステル系可塑剤等の従来公知の可塑剤を挙げることができる。
【００２５】
可塑剤分散体における、無機系微粒子の含有量については、特に限定はないが、好ましくは、可塑剤分散体全体の５〜８０重量％、さらに好ましくは３０〜５０重量％であり、この程度の含有量において粘度等が低く取扱い易いからである。
可塑剤分散体における、化合物（１）および／または（２）の含有量については、特に限定はないが、好ましくは、可塑剤分散体全体の０．００５〜２４重量％、さらに好ましくは０．３〜１０重量％である。
【００２６】
可塑剤分散体は、後述の成形用組成物、特に合わせガラス用の中間膜の中間原料として有用である。
可塑剤分散体の製造方法としては、たとえば、可塑剤に、無機系微粒子と、化合物（１）および／または化合物（２）とを添加し、分散させる方法；予め化合物（１）および／または化合物（２）と混合処理した無機系微粒子を可塑剤中に添加混合する方法；上記溶媒分散体を加熱溶媒置換して、可塑剤分散体を得る方法等を挙げることができる。
【００２７】
−モノマー分散体−
モノマー分散体は、無機系微粒子と化合物（１）および／または（２）を含む組成物において、モノマーをさらに含有する組成物である。
モノマー分散体に用いられるモノマーとしては、特に限定はなく、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル等の（メタ）アクリル系モノマー、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン等のスチレン系モノマー、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル系モノマーなど、従来公知のモノマーを挙げることができる。
【００２８】
モノマー分散体における、無機系微粒子の含有量については、特に限定はないが、好ましくは、モノマー分散体全体の２〜８０重量％、さらに好ましくは２０〜６０重量％であり、この程度の含有量において粘度等が低く取扱い易いからである。
モノマー分散体における、化合物（１）および／または（２）の含有量については、特に限定はないが、好ましくは、モノマー分散体全体の０．００２〜２４重量％、さらに好ましくは０．０２〜１６重量％である。
【００２９】
モノマー分散体は、無機系微粒子を分散含有してなる樹脂組成物、樹脂成型体等の用途に有用である。
モノマー分散体の製造方法としては、たとえば、モノマーに、無機系微粒子と、化合物（１）および／または化合物（２）とを添加し、分散させる方法等を挙げることができる。
成膜用組成物および塗装品
成膜用組成物は、成膜性を有する無機系微粒子組成物である。
【００３０】
成膜用組成物としては、たとえば、無機系微粒子、化合物（１）および／または化合物（２）、バインダー成分を必須成分とし、必要に応じて前述の溶媒が配合される成膜用組成物Ａ；無機系微粒子、化合物（１）および／または化合物（２）、前述の溶媒を必須成分とし、必要に応じてバインダー成分が配合される成膜用組成物Ｂを挙げることができる。
【００３１】
成膜用組成物Ａは、高分子フィルムやガラス等の基材表面に、バインダー成分中に無機系微粒子を分散させた膜を形成させることができる。一方、成膜用組成物Ｂは、最終的に、必要に応じて配合されたバインダー成分を飛ばすための熱分解を含む、熱処理を施すことにより、無機系微粒子の無機成分のみからなる無機膜を形成させることができる。いずれの膜も、化合物（１）および／または化合物（２）を含み無機系微粒子が高分散した成膜用組成物から製造されるので、透明性に優れた膜となる。後者の無機膜では、上記高分散効果により、従来より低い熱処理温度下でも、機械的に強靭な膜となることが出来る。
【００３２】
成膜用組成物Ａにおける、無機系微粒子の含有量は、特に限定はないが、膜の機械的強度、基材との密着性、可とう性などの点から、好ましくは、無機系微粒子、化合物（１）および／または化合物（２）、バインダー成分（硬化剤等の添加剤を用いる場合は、それらもバインダー成分量に含める。）の固形分合計量に対し、５〜９５重量％、さらに好ましくは２０〜６０重量％、最も好ましくは３０〜４５重量％である。ただし、導電防止膜、帯電防止膜、静電防止膜のような、膜の機能として無機系微粒子間の接触が重要な用途では、好ましくは５０〜９０重量％、さらに好ましくは７５〜９０重量％である。
【００３３】
成膜用組成物Ａにおける、化合物（１）および／または化合物（２）の含有量については、特に限定はないが、成膜用組成物の固形分合計量に対し、好ましくは０．００５〜３０重量％、さらに好ましくは０．０２〜１２重量％である。
成膜用組成物Ａにおける、バインダー成分の含有量については、特に限定はないが、成膜用組成物の固形分合計量に対し、好ましくは５〜９５重量％、さらに好ましくは４０〜８０重量％である。
【００３４】
成膜用組成物Ａにおける、溶剤の含有量については、特に限定はないが、好ましくは成膜用組成物全体の１０〜９０重量％、さらに好ましくは３０〜７０重量％である。
成膜用組成物Ｂにおける、無機系微粒子の濃度は、特に限定はないが、無機系微粒子同士が接触することによる高い導電性や、電磁遮蔽性、さらに多結晶膜化、単結晶膜化することによる熱線遮蔽性等の諸機能の高い膜とするためには、粒子濃度が高い方が好ましい。成膜用組成物Ｂ中の無機系微粒子の含有量は、成膜用組成物Ｂに含まれる前記固形分合計量に対して、好ましくは８０〜９９．９９５重量％、さらに好ましくは９０〜９９．９８重量％である。無機系微粒子の含有量が８０重量％未満であると、紫外線遮蔽性や熱線遮蔽性に優れる薄膜とするために、膜の厚みを厚くする必要があり、製造時の生産性が低下するおそれがある。
【００３５】
成膜用組成物Ｂにおける、化合物（１）および／または化合物（２）の含有量については、特に限定はなく、成膜用組成物の前記固形分合計量に対して、好ましくは０．００５〜２０重量％、さらに好ましくは０．０２〜１０重量％である。
成膜用組成物Ｂにおける、溶剤の含有量については、特に限定はないが、成膜用組成物の前記固形分合計量に対して、好ましくは１０〜９０重量％、さらに好ましくは３０〜７０重量％である。
【００３６】
成膜用組成物Ｂにおける、バインダー成分の含有量については、特に限定はないが、成膜用組成物の前記固形分合計量に対して、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下である。
成膜用組成物にさらに配合されるバインダー成分としては、可塑性または硬化性（熱硬化性、紫外線硬化性、電子線硬化性、湿気硬化性、これら諸性能の併用等も含む）の各種合成樹脂や天然樹脂等の有機系バインダー、無機系バインダーや、前記合成樹脂に対応する各種モノマー等を挙げることができる。
【００３７】
合成樹脂としては、たとえば、アルキド樹脂、アミノ樹脂、ビニル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、熱硬化性不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、フッ素樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、ケトン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、液状ポリブタジエン、クマロン樹脂等を挙げることができ、これらが１種または２種以上使用される。天然樹脂としては、たとえば、セラック、ロジン（松脂）、エステルガム、硬化ロジン、脱色セラック、白セラック等を挙げることができ、これらが１種または２種以上使用される。
【００３８】
合成樹脂として、エチレン−プロピレン共重合ゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム等の天然または合成のゴム等を用いてもよい。合成樹脂と併用する成分として、硝酸セルロース、セルロースアセテートブチレート、酢酸セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等を挙げることができる。
【００３９】
バインダー成分の形態については、特に限定はなく、溶剤可溶型、水溶性型、エマルション型、分散型（水／有機溶剤等の任意の溶剤）等を挙げることができる。
水溶性型のバインダー成分としては、たとえば、水溶性アルキド樹脂、水溶性アクリル変性アルキド樹脂、水溶性オイルフリーアルキド樹脂（水溶性ポリエステル樹脂）、水溶性アクリル樹脂、水溶性エポキシエステル樹脂、水溶性メラミン樹脂等を挙げることができる。
【００４０】
エマルション型のバインダー成分としては、たとえば、（メタ）アクリル酸アルキル共重合ディスパージョン；酢酸ビニル樹脂エマルション、酢酸ビニル共重合樹脂エマルション、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂エマルション、アクリル酸エステル（共）重合樹脂エマルション、スチレン−アクリル酸エステル（共）重合樹脂エマルション、エポキシ樹脂エマルション、ウレタン樹脂エマルション、アクリル−シリコーンエマルション、フッ素樹脂エマルション等を挙げることができる。
【００４１】
無機系バインダーとしては、シリカゲル、アルカリケイ酸、シリコンアルコキシド等の金属アルコキシド、これらの（加水分解）縮合物、リン酸塩等を挙げることができる。
成膜用組成物Ａを後述の紫外線吸収性フィルム等の機能性フィルムの製造等に用いる場合、成膜温度等の成膜条件や、得られるフィルムの可撓性や耐候性の観点からは、成膜用組成物に用いられるバインダー成分としては、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂等が好ましい。
【００４２】
成膜用組成物Ｂで用いられるバインダー成分としては、加熱すると熱分解等によって金属酸化物に変換される無機系バインダーや、熱分解等によって得られる薄膜にバインダー成分が残存しない有機系バインダー等が好ましい。
成膜用組成物に含まれる溶媒としては、たとえば、アルコール類、脂肪族および芳香族カルボン酸エステル類、ケトン類、エーテル類、エーテルエステル類、脂肪族および芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類等の有機系溶剤；水；鉱物油；植物油、ワックス油、シリコーン油等を挙げることができ、これらが１種または２種以上使用される。成膜用組成物Ａでは、その使用目的やバインダー成分の種類によって、溶媒成分が適宜選択される。
【００４３】
成膜用組成物Ａは、無機系微粒子と化合物（１）および／または化合物（２）のほかに、バインダー成分も必須成分として含み、これら以外に要求性能に従って、架橋剤等の硬化剤；硬化助剤等の硬化触媒；可塑剤；消泡剤・レベリング剤；チクソトロピック剤；艶消し剤；界面活性剤；難燃剤；顔料湿潤剤・分散剤；滑剤；紫外線吸収剤；光安定剤；酸化防止剤；その他（熱）安定剤；防腐剤；防かび剤；防藻剤；防食・防錆剤；染料；顔料等の添加剤を含有するものでもよい。  成膜用組成物Ａが光安定剤を含むものであると、耐候性が向上する。成膜用組成物Ａが硬化剤としてポリイソシアネートを含むものであると、汎用性が高い。フィルムを製造する場合の成膜用組成物Ａの硬化方法については、紫外線硬化法、電子線硬化法、湿気硬化法、加熱硬化法等の任意の硬化方法を採用し得るが、経済的には加熱硬化法が好ましい。
【００４４】
成膜用組成物Ａの製造方法としては、たとえば、有機溶剤等の溶媒成分に、無機系微粒子と、化合物（１）および／または化合物（２）とを添加しスラリー化した後、この無機系微粒子を含むスラリーに、バインダー成分を混合して成膜用組成物Ａを製造する方法等を挙げることができる。
成膜用組成物Ｂの製造方法としては、たとえば、有機系等の溶媒に、無機系微粒子と、化合物（１）および／または化合物（２）とを添加しスラリー化して製造する方法等を挙げることができる。
【００４５】
成膜用組成物は、たとえば、ガラス、陶器等の無機物や、樹脂等の有機物等の後述の基材の表面に塗布することができる。
以下、成膜用組成物から得られる塗装品について、詳しく説明する。
塗装品は、上述の成膜用組成物から得られる膜を基材の表面に形成してなるものであり、成膜用組成物Ａから得られる被膜を基材の表面に形成してなる第１の塗装品と、成膜用組成物Ｂを基材表面に塗布、加熱することにより、前記基材の表面に無機系の薄膜を形成してなる第２の塗装品とがある。
【００４６】
第１の塗装品は、無機系微粒子が高分散した成膜用組成物Ａから得られる被膜をその表面に備えているために、優れた透明性のほか、紫外線遮蔽性、熱線遮蔽性等の無機系微粒子の種類に基づく各種機能を有することがある。この被膜は、紫外線遮蔽膜、熱線遮蔽膜、帯電防止膜、光触媒膜、赤外線放射膜、熱電変換膜等に有用である。
【００４７】
第１の塗装品に用いる基材としては、たとえば、ガラス、陶器、金属（たとえば鋼）等の無機物や、樹脂等の有機物等の基材を挙げることができ、特に、有機物の基材表面に成膜用組成物Ａを塗布して得られる被膜は、耐候性が高く、可撓性に優れる。上記無機物や有機物の形状については、特に限定はなく、フィルム状、シート状、板状、繊維状等の形状を挙げることができる。これらのうちでも、フィルムや、繊維等に有用である。
【００４８】
第１の塗装品における基材用樹脂としては、特に限定はなく、たとえば、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、アモルファスポリエチレン、ＯＰＰ（延伸ポリプロピレン）、ＣＰＰ（結晶化ポリプロピレン）等のポリプロピレン、ポリイソブチレンなどのポリオレフィン系；ＥＶＡ（エチレン・酢酸ビニル共重合体）系；ポリスチレン系；軟質又は硬質ポリ塩化ビニル；ＥＶＯＨ（エチレン・ビニルアルコール共重合体）系；ＰＶＡ系（ビニロン系）；ＰＶＤＣ系（ポリ塩化ビニリデン）；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリエステル系；ポリカーボネート系；ポリウレタン系；ポリアミド系；ポリイミド系；ポリアクリロニトリル系；ポリサルフォン系；ポリエーテルサルフォン系；ポリフェニレンサルファイド系；ポリアリレート系；ポリエーテルイミド系；アラミド系；（メタ）アクリル系；ポリエーテルエーテルケトン系；テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリテトラフルオロエチレン、ポリトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、テトラフルオロエチレン・ペルフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリフッ化ビニル、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン・ペルフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレンなどのフッ素系樹脂等を挙げることができる。
【００４９】
光学レンズ等の極めて高度な可視光透過性、透明性が要求される用途における、第１の塗装品の基材用樹脂としては、ＰＭＭＡ、ＭＭＡ−スチレンランダム共重合体、ポリカーボネート、透明ポリプロピレン、ＭＭＡとα−メチルスチレンまたはシクロヘキシルメタクリレート等の共重合体、ＡＢＳ樹脂のＭＭＡ変性タイプ、ポリスチレン、ポリアリレート、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、透明エポキシ樹脂、ポリ−４−メチルペンテン−１、フッ素化ポリイミド、非晶質フッ素樹脂、透明フェノキシ樹脂、非晶質ナイロン樹脂、フルオレン系等の各種樹脂を使用することができる。
【００５０】
廃棄処理の観点から、生分解性に対する要求に応える、第１の塗装品の基材用として、生分解性樹脂を用いることが今後ますます重要になる。このような生分解性樹脂として、たとえば、ポリ−３−ハイドロキシ酪酸エステル、キチン・キトサン系、ポリアミノ酸系、セルロース系、ポリカプロラクトン系、アルギン酸系、ポリビニルアルコール系、脂肪族ポリエステル系、糖類系、ポリウレタン系、ポリエーテル系などの生分解性プラスチック等を用いることが好ましい。
【００５１】
基材用素材として用いられるこれらの樹脂のうちでも、プラスチックフィルム、シートのうち、耐候性が高い点でフッ素系樹脂、ポリエステル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂が好ましい。
基材としては、上記基材に予め紫外線吸収膜を配したものや、成膜用組成物Ａから得られる被膜と基材との密着性などを高める目的で、プライマー層等を予め配したものものでもよい。
【００５２】
成膜用組成物Ａを基材表面に塗布する方法については、特に限定はなく、ディッピング法、ロールコーター法、フローコート法、スクリーン印刷法、バーコーター法、スピンコーター法、刷毛塗り法、スプレー法等を挙げることができる。成膜用組成物Ａを塗布した後、耐水性、耐溶剤性、耐酸、耐アルカリ等の耐薬品性、耐擦傷性等の物性を向上させるために、熱硬化（室温硬化を含む）、湿気硬化、紫外線硬化、電子線硬化等の方法で硬化させることが好ましい。
【００５３】
成膜用組成物Ａから得られる被膜の乾燥膜厚については、特に限定はなく、好ましくは０．１〜６０μｍである。たとえば、この被膜を紫外線遮蔽の目的で使用する場合は、被膜の乾燥膜厚は、さらに好ましくは０．５〜３０μｍ、最も好ましくは１〜１０μｍであり、この被膜を熱線遮蔽の目的で使用する場合は、被膜の乾燥膜厚は、さらに好ましくは２〜３５μｍ、最も好ましくは５〜１５μｍであり、この被膜を帯電（静電）防止の目的で使用する場合は、被膜の乾燥膜厚は、さらに好ましくは０．２〜５μｍ、最も好ましくは０．５〜２μｍである。
【００５４】
成膜用組成物Ａから得られる被膜のヘイズについては、特に限定はないが、好ましくは３％以下、より好ましくは２％以下、さらに好ましくは１％以下、最も好ましくは０．５％以下である。ヘイズは、濁度計で測定して得られた値である。
成膜用組成物Ａをガラス板等の透明板に塗布して得られた中間膜を備える塗工透明板を用いれば、合わせガラスを得ることができる。中間膜とこれを用いる合わせガラスについては、後でも述べるが、この合わせガラスは、接着剤シートを塗工透明板と別に用意した透明板とで挟むように重ねて製造することができる。なお、このとき、塗工透明板の中間膜と接着剤シートとを重ねるようにする。この場合、接着剤シートとしては、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリウレタン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体系樹脂等の軟質樹脂または硬質樹脂を材質とするシートを挙げることができ、軟質樹脂が好ましい。接着剤シートの厚みは、好ましくは０．１〜２ｍｍ、さらに好ましくは０．５〜１ｍｍである。
【００５５】
基材としてフィルムを用いる場合、基材フィルムの膜厚については、特に限定はなく、好ましくは５〜５００μｍ、さらに好ましくは１０〜２００μｍである。
基材フィルム表面に成膜用組成物Ａを塗布する方法、乾燥膜厚等については、特に限定はないが、上述したことが好ましく参考にされる。
【００５６】
無機系微粒子含有フィルムは、成膜用組成物Ａから得られる被膜が基材フィルム上に形成されたものであれば特に限定はなく、用途、要求特性等に応じてさらに加工されたものでもよい。無機系微粒子含有フィルムは、基材フィルムと接しない被膜の表面、および／または、被膜と接しない基材フィルムの表面に、粘着層や保護層（耐擦傷性付与のためのハードコート膜等）を形成したものでもよく、他のフィルムとラミネートしたラミネートフィルムであってもよい。
【００５７】
次に、第２の塗装品は、成膜用組成物Ｂを上述の基材表面に塗布、熱処理することにより、無機系の薄膜を前記基材の表面に形成してなるものである。
第２の塗装品に用いる基材としては、耐熱温度が３００℃以上であるものが好ましく、たとえば、ガラス、陶器、金属（たとえば鋼）等の無機物等が好ましい。
【００５８】
無機系薄膜は、無機系微粒子に由来する酸化物等を必須成分とするため、塗装品Ｂは、優れた紫外線遮蔽性や熱線遮蔽性を有し、薄膜の耐候性、無色透明性に優れる。この無機系薄膜は、紫外線遮蔽膜、熱線遮蔽膜、電磁遮蔽膜、透明電極の導電膜、帯電防止膜、光触媒膜、赤外線放射膜、熱電変換膜等として有用である。
【００５９】
上記熱処理を行う際の加熱温度については、特に限定はないが、好ましくは３００〜１４００℃、さらに好ましくは４００〜８００℃ある。加熱温度が３００℃未満であると、無機系薄膜の機械的強度が低下するおそれがある。他方、加熱温度が１４００℃を超えると、実用的ではなくなる。加熱は、熱分解や燃焼を促進させるために、空気中等の酸化性ガス雰囲気下で行う方が好ましい場合もあるが、導電膜等を得たい場合は、最終的には窒素等の不活性ガス雰囲気下、水素等の還元性ガス雰囲気下または真空下で行うのが、好ましい。
【００６０】
無機系薄膜の膜厚については、特に限定はなく、好ましくは０．１〜１０μｍ、さらに好ましくは０．２〜４μｍである。
第１、第２の塗装品とも、その可視光線透過率については、特に限定はないが、好適には７０％以上、さらに好適には７５％以上、最も好適には８０％以上である。可視光線透過率は、波長範囲３８０〜７８０ｎｍで測定し、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６記載の装置、測定方法および計算方法で得られた値である。
【００６１】
第１、第２の塗装品とも、そのヘイズについては、特に限定はないが、好適には１０％以下、より好適には５％以下、さらに好適には３％以下、最も好適には１％以下である。ヘイズは、濁度計で測定して得られた値である。
成形用組成物および樹脂成形品
成形用組成物は、無機系微粒子とこの無機系微粒子が分散される連続相を形成しうる成形用樹脂を含む無機系微粒子含有組成物において、化合物（１）および／または化合物（２）とをさらに含む。必要に応じて、可塑剤がさらに配合される。
【００６２】
成形用組成物は、必要に応じて、従来公知の熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、防かび剤、染料、顔料、帯電防止剤、紫外線吸収剤等の各種樹脂添加剤を通常の量で含むことができる。
成形用組成物における、無機系微粒子と樹脂の含有量は、特に限定なれないが、これら両者の固形分合計重量に対して、無機系微粒子０．１〜９９重量％、樹脂１〜９９．９重量％、好ましくは無機系微粒子０．１〜５０重量％、樹脂５０〜９９．９重量％の割合である。
【００６３】
無機系微粒子の含有量が上記範囲を上回ると機械的強度において問題のない成形品が得られない場合があり、下回ると無機系微粒子の配合効果が十分に発揮されないという問題がある。
成形用組成物における、化合物（１）および／または（２）の含有量については、特に限定はないが、好ましくは、成形用組成物全体の０．０００１〜３０重量％、さらに好ましくは０．００１〜１０重量％である。
【００６４】
前述のごとき可塑剤が配合される場合の成形用組成物における、可塑剤の含有量（合計）は、通常、成形用組成物の総量に対して、２〜７０重量％である。２重量％未満では、可塑剤を添加する効果が得られ難く、７０重量％を超えると成形体としての安定した物性が得られない場合がある。
成形用組成物に用いる成形用樹脂の種類は、特に限定されず、使用目的に応じて適宜選択されるが、例えば、▲１▼ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂；ポリスチレン樹脂；塩化ビニル樹脂；塩化ビニリデン樹脂；ポリビニルアルコール樹脂；ポリブチラール樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂；ポリアミド樹脂；ポリイミド樹脂；ポリメチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル樹脂、フェノール樹脂；ユリア樹脂；メラミン樹脂；不飽和ポリエステル樹脂；ポリカーボネート樹脂；エポキシ樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂、▲２▼エチレンープロピレン共重合ゴム、ポリブタジエンゴム、スチレンーブタジエンゴム、アクリロニトリルーブタジエンゴム等の合成ゴムもしくは天然ゴムなどが例示され、いずれか１つが単独で使用されたり、または、２以上が併用されたりする。
【００６５】
成形用組成物を製造する方法は、特に限定されず、要するに、樹脂中に無機系微粒子と化合物（１）および／または化合物（２）とを混合、分散させることによって目的とする成形用組成物が得られるが、具体的には、以下のような方法が採用される。
すなわち、例えば、ペレット状または粉末状の成形用樹脂を溶融混練する際には、無機系微粒子の粉末に化合物（１）および／または化合物（２）を予め添加混合しておき、この混合物をペレット状または粉末状の樹脂と混合するマスターバッチ法や、樹脂を予め溶解しておき、この溶液に、無機系微粒子と化合物（１）および／または化合物（２）とを混合分散させ、その後に溶媒を除去する方法等の従来公知の方法を採用できる。
【００６６】
別法として、成形用樹脂を製造する過程で無機系微粒子を混合分散させる方法、例えば、成形用樹脂がポリエステル樹脂の場合、ポリエステルの製造工程中すなわちエステル交換反応〜重合反応における一連の工程の任意の時期に、ポリエステルの原料であるグリコールに無機系微粒子の粉末と化合物（１）および／または化合物（２）とを分散させてなる分散体を添加混合する方法も採用し得る。
【００６７】
成形加工時の加工性を向上させたり、可とう性を付与したり必要がある場合は、可塑剤を１種または２種以上、および／または、前記した無機系微粒子の可塑剤分散体を１種または２種以上添加することができる。それぞれの添加量は、樹脂の種類、加工条件、使用目的等に応じて適宜選択される。
上述の方法に従えば、無機系微粒子が成形用樹脂中に均一に分散された成形用組成物が得られる。成形用組成物は、粉体状のみでなく、ペレットなど、通常の成形材料に必要とされる形態を取り得る。
【００６８】
上述のようにして得られた成形用組成物を、板状、シート状、フィルム状、繊維状等に成形することによって、無機系微粒子が均一に分散含有された、成膜用組成物の項で記載した各種機能を有する、透明性に優れた樹脂成形品を得ることができる。
成形用組成物から各種の樹脂成形品を得る方法の一例を、より具体的に述べれば、以下のとおりである。
【００６９】
無機系微粒子の分散含有されたポリカーボネート樹脂板を得たいときには、例えば、化合物（１）および／または化合物（２）の存在下で、ポリカーボネート樹脂ペレットまたは粉末と所定量の無機系微粒子の粉末を溶融混練することによって、樹脂中に無機系微粒子が均一に混合された成形用組成物を得た後、そのまま連続的にあるいは一旦ペレット化した後、射出成形、押出成形、圧縮成形等によって、平面状または曲面状の板状に加工する方法が採用される。この平板状成形体を後加工することによって、波板状などの任意の形状に成形することも勿論、可能である。アクリル系樹脂板、塩化ビニル系樹脂板、ポリエステル系樹脂板等の樹脂板も同様にして得られる。
【００７０】
無機系微粒子の分散含有されたナイロン繊維やポリエステル繊維等の繊維、ポリオレフィンフィルムやポリアミドフィルム、ポリエステルフィルム等のフィルムを得たい場合には、例えば、無機系微粒子粉末と化合物（１）および／または化合物（２）とを、樹脂ペレットまたは粉末と溶融混練することによって（このとき、無機系微粒子を化合物（１）および／または化合物（２）と予め混合しておくマスターバッチ法を採ってもよい）、樹脂中に無機系微粒子が均一に分散した成形用組成物を得た後、そのまま連続的にあるいは一旦ペレット化した後、溶融紡糸等の従来公知の繊維化方法で繊維化するか、あるいは押出成形によりフィルム化し、このフィルムを必要に応じて一軸または２軸に延伸操作を施す。
【００７１】
無機系微粒子の分散されたポリエステル繊維を得るためには、無機系微粒子と化合物（１）および／または化合物（２）とを（必要に応じ、予めマスターバッチ化しておいて）、たとえば０．１〜５０重量％の割合でグリコールに分散させて、この分散体を、ポリエステルの製造工程中すなわちエステル交換反応〜重合反応に於ける一連の工程の任意の時期に添加し、ポリエステルの重合反応を完結させ、その後、得られたポリエステル重合物を、従来公知の方法に従い溶融紡糸する。一方、無機系微粒子の分散されたポリエステルフィルムを得るためには、上記と同様にして得たポリエステル重合物を、押出成形によってフィルム状に押し出し、その後、必要に応じて一軸または２軸方向に延伸処理を施す。
【００７２】
樹脂成形品の中には、無機系微粒子を含有する層を１層または２層以上含む積層フィルム・シートも含まれ、この積層フィルム・シートは、食品包装をはじめとする包装フィルムや、断熱フィルム、ガスバリアーフィルム等として使用される。この積層フィルム・シートの製法としては、上述のようにして得た無機系微粒子分散フィルム・シートを無機系微粒子を含有しないフィルム・シートと加熱融着する方法や接着する方法等によりラミネートするか、前記した無機系微粒子含有組成物を無機系微粒子を含有しないフィルム・シートに塗布する方法、などが挙げられる。また、別の方法として、基材となるフィルム・シート（機能性を有してもよい）を押出し成形する際に、無機系微粒子を含有しない樹脂の粉末・ペレットと無機系微粒子を含有する樹脂の粉末・ペレットを原料として用い、共押出しすることによって、積層フィルム・シートを得るようにする。その際に使用する装置としては、多層フィルム・シートの製造に使用される従来公知の押出し成形機を使用することができる。
合わせガラスおよび中間膜
合わせガラスは、少なくも２枚の透明板を備え、これらの透明板の間に中間膜が挟まれている構成からなる。
【００７３】
上記中間膜は、無機系微粒子組成物がシート状に成形されてなり、無機系微粒子と、化合物（１）および／または化合物（２）と、可塑剤と、樹脂（特に軟質樹脂）とを含むものが好ましい。
可塑剤の具体例としては、可塑剤分散体において前述した可塑剤を挙げることができる。軟質樹脂としては、特に限定はないが、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体樹脂等を好ましいものとして挙げることができる。
【００７４】
中間膜に含まれる無機系微粒子の含有量は、中間膜の厚み、無機系微粒子の紫外線または熱線の遮蔽機能等により変化するが、通常、０．１〜５重量％である。中間膜の膜面１ｍ2 当たりの無機系微粒子の含有量は、１〜２５ｇ／ｍ2 、特に１〜１５ｇ／ｍ2 が好ましい。
可塑剤と樹脂は、中間膜全体の９０〜９９．９重量％を占めていることが好ましい。そして、可塑剤と樹脂の相互比率は、可塑剤が、可塑剤および樹脂成分の合計量に対して、好ましくは２〜７０重量％、さらに好ましくは１０〜５０重量％、最も好ましくは１０〜４０重量％を占めることである。
【００７５】
中間膜の厚みについては、特に限定はないが、通常、０．１〜２ｍｍ、好ましくは０．２〜１．２ｍｍ、さらに好ましくは０．３〜０．９ｍｍである。
中間膜の紫外線透過率については、特に限定はないが、好ましくは５０％以下、さらに好ましくは２０％以下、最も好ましくは１０％以下である。紫外線透過率は、波長３４０〜３８０ｎｍの範囲の光の分光透過率と各波長の重価係数（日射透過率を計算する際に用いるのと同じ重価係数）とを用いて、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６−１９８５記載の方法に準じて計算された値である。
【００７６】
中間膜の赤外線透過率（熱線透過率）については、特に限定はないが、好ましくは７０％以下、さらに好ましくは６０％以下、最も好ましくは５０％以下である。赤外線透過率は、波長８００〜１８００ｎｍの範囲の光の分光透過率と各波長の重価係数（日射透過率を計算する際に用いるのと同じ重価係数）とを用いて、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６−１９８５記載の方法に準じて計算された値である。
【００７７】
合わせガラスでは、透明性に優れる光選択遮蔽膜に対するニーズが高いため、無機系微粒子としては、熱線遮蔽性微粒子および／または紫外線遮蔽性微粒子が好ましい。また高い透明性を要求されるため、その１次粒子径が０．０５μｍ以下、特に０．０２μｍ以下が好ましい。また、合わせガラスの耐久性、前記粒子径範囲の無機系微粒子の供給性などの点から、金属酸化物系の熱線遮蔽性微粒子または紫外線遮蔽性微粒子が好ましい。
【００７８】
中間膜および合わせガラスの製造方法については、特に限定はなく、従来公知の方法をそのまま適用し得る。無機系微粒子を高分散させた中間膜を得る好ましい製造方法としては、可塑剤中に無機系微粒子が、通常、５〜８０重量％（好ましくは、粘度など取扱い易い点で３０〜５０重量％）に高分散された可塑剤分散体と、無機微粒子を含まない可塑剤と、樹脂成分とを混合混練りした後、常法の型押出し法、カレンダーロール法等でシート状に成形することにより、中間膜を得る方法を挙げることができる。さらに、中間膜と、透明板とを用い、合わせガラス化処理により合わせガラスを得ることができる。
【００７９】
透明板としては、ガラス板が好ましく、フロート法で製造された無機質で透明なクリアガラス、着色ガラス、グリーン系ガラス、ブロンズ系ガラス、グレー系ガラス等の無機質ガラス；有機質ガラス；これらの複合ガラス等を挙げることができる。
合わせガラス化処理は、たとえば、２枚のガラス板の間に中間膜を挟み、減圧下、７０〜１１０℃程度で予備接着し、次に、オートクレーブ中、加圧下、１２０〜１６０℃で本接着を行うことにより、無機系微粒子が高分散した透明な機能性の合わせガラスが得られる。
【００８０】
合わせガラスは、紫外線および赤外線（熱線を含む）を透過させにくく、たとえば、自動車や電車等の窓材や、建築物の窓材等に利用される。
【００８１】
【実施例】
以下に、本発明の実施例および比較例を併せて示すが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。なお、「％」は「重量％」を、「部」は「重量部」を意味する。
以下の実施例および比較例における評価は次の手法により行った。
無機系微粒子の評価
１）結晶性
粉末Ｘ線回折により評価した。
【００８２】
２）結晶子径Ｄｗ
粉末Ｘ線回折測定を行い、各微粒子のＸ線回折ピークのうち、３強線（回折ピーク強度が高い順に３ピーク）に関してウイルソン法による解析を行い、結晶子の大きさを求めた。
３）微粒子の組成
蛍光Ｘ線分析、原子吸光分析等により金属組成を求めた。
【００８３】
有機物等が結合した微粒子に関しては、ガスクロマトグラフ、イオンクロマト、元素分析などにより分析し定性、定量した。
組成物の評価
１）微粒子の分散性
溶媒分散体と可塑剤分散体について、大塚電子（株）のダイナミック光散乱光度計ＤＬＣ−７００を用い、数平均粒径Ｄｄを求めた。
【００８４】
分散安定性は、分散体を２５℃の恒温浴槽中に１週間、静置したときの以下の基準で判定した。
◎：上澄みの生成、沈降堆積物の生成が認められない。
○：上澄みの生成はあるが、沈降堆積物はあっても微量。
×：沈降堆積物が多量に生成。
塗工品等の評価
１）透明性
濁度計（日本電色工業（株）製ＮＤＨ−１００１  ＤＰ）によりヘイズを測定した。塗工品のヘイズ値（表３）は、（塗工品のヘイズ）−（基材のヘイズ）で表した。
【００８５】
２）日射遮蔽性、紫外線遮蔽性、可視光透過性
▲１▼日射遮蔽性
ＪＩＳ  Ｒ３１０６−１９８５に記載の方法に従って、各波長の光に対する透過率と重価係数を用いて、日射透過率Ｔｅを計算し、評価した。
Ａ：３０≦Ｔｅ＜５０％
Ｂ：５０≦Ｔｅ＜７０％
Ｃ：Ｔｅ≧７０％
▲３▼紫外線遮蔽性
波長３４０〜３８０ｎｍの光の透過率に対し、ＪＩＳ  Ｒ３１０６−１９８５の４．４に記載の計算方法（各波長光における係数Ｅλ・△λは付表２の値を使用）を適用して、下記式に従って、紫外線透過率（Ｔｕｖ）を求めた。
【００８６】
Ａ：Ｔｕｖ＜５％
Ｂ：５％≦Ｔｕｖ＜１０％
Ｃ：Ｔｕｖ≧１０％
【００８７】
【数１】
0004386986.tif 000002
【００８８】
▲４▼可視光透過性
ＪＩＳ  Ｒ３１０６−１９８５に記載の方法に従って、積分球付属装置（（株）島津製作所製のＩＳＲ−３１００）を試料室に取り付けた自記分光光度計（（株）島津製作所製のＵＶ−３１００）を用い、各波長の光に対する透過率と重価係数から可視光透過率Ｔｖを計算し、下記基準で評価した。
Ａ：  Ｔｖ≧８０％
Ｂ：  ７０％≦Ｔｖ＜８０％
Ｃ：  Ｔｖ＜７０％
３）耐侯性
ＪＩＳ  Ｂ  ７７５３−９３に記載のサンシャインカーボンアーク灯式耐光性および耐侯性試験機を用いて、促進耐侯性試験を行った。初期１００時間後を基準にして、さらに５００ｈｒまたは２０００ｈｒ試験後の透明性の変化から、下記の評価基準に従って評価した。
【００８９】
Ａ：ヘイズ変化が１％未満
Ｂ：ヘイズ変化が１％以上、２％未満
Ｃ：ヘイズ変化が２％以上
実施例１  溶媒分散体の製造
−実施例１（１）−
Ｉｎ，Ｇａ含有ＺｎＯ（Ｉｎ）超微粒子（Ｉｎ，Ｇａ含有量：Ｉｎ／Ｚｎ＝３ｍｏｌ％、Ｇａ／Ｚｎ＝１ｍｏｌ％、結晶子径Ｄｗ＝１５ｎｍ、アセトキシ基含有量３ｍｏｌ％／微粒子）粉末４０部、分散剤（ａ）２部を、トルエン５８部に添加混合し、サンドミキサーにて１時間分散処理し、孔径２００メッショのＳＵＳ製の網でろ過することによって、ＺｎＯ（Ｉｎ，Ｇａ）濃度４０ｗｔ％のトルエン分散体（Ｓ−１）を調製した。ろ過時に網を通過しなかった粒子の量は、仕込に対して１％未満であった。得られた分散体中の分散粒径を測定したところ、１８ｎｍであった。
【００９０】
−比較例１（１）−
実施例１（１）において、分散剤（ａ）を使用しない以外は、同様にして、トルエン分散体（Ｓｃ−１）を得た。分散体（Ｓｃ−１）は、微粒子濃度３５ｗｔ％、分散粒径１００ｎｍ以上であった。
−実施例１（２）〜（９）−
実施例１（１）と同様にして、各種の溶媒分散体を調製した。用いた微粒子、分散剤、溶媒等の組成、評価結果を表１に示す。
【００９１】
−比較例１（２）〜（９）−
実施例１（２）〜（８）において、分散剤を使用しない以外は、各実施例と同様にして、溶媒分散体を調製した。分散粒径は、いずれも、１００ｎｍ以上であった。
実施例２  可塑剤分散体の製造
−実施例２（１）−
実施例１（１）で得た、トルエン分散体７０部を、可塑剤であるジオクチルフタレート１００部に添加混合した。次に、エバポレーターを用いて、減圧下加熱して、トルエンを蒸発留去し、超微粒子を２２ｗｔ％含有する可塑剤分散体（Ｐ−１）を得た。
【００９２】
得られた可塑剤分散体中の微粒子の分散粒径は、２０ｎｍであり、分散安定性は◎であった。
−実施例２（２）〜（４）−
表２に示した微粒子粉末、可塑剤、分散剤を混合し、超音波ホモジナーザー処理することによって、各種の可塑剤分散体を調製した。評価結果を表２に示す。
【００９３】
−比較例２（１）−
比較例１で得られた可塑剤分散体より、実施例２（１）と同様にして微粒子を２０ｗｔ％含有する可塑剤分散体（Ｐｃ−１）を得た。Ｐｃ−１は、分散粒径は、１００ｎｍ以上であり、分散安定性は×であった。
実施例３  成膜用組成物
−実施例３（１）−
実施例１（１）で得られたトルエン分散体（Ｓ−１）１００部を、バインダー成分としてアクリルポリオール樹脂溶液（固形分濃度５０ｗｔ％、水酸基価  ５０／固形分）１００  部に、混合した後、硬化剤（ポリイソシアネート：イソシアヌレート変性ヘキサメチレンジイソシアナート）８部を添加して、成膜用組成物（Ｃ−１）を調製した。
【００９４】
−比較例３（１）−
実施例３（１）において、トルエン分散体（Ｓ−１）の代わりに比較例１（１）で得られたトルエン分散体（Ｓｃ−１）１００部を使用する以外は、実施例３（１）と同様にして成膜用組成物（Ｃｃ−１）を調製した。
−実施例３（２）〜（９）−
実施例３（１）において、分散体、バインダー成分、混合比率等を、表３  に示すように変更する以外は、実施例３（１）と同様にして、成膜用組成物（Ｃ−２〜Ｃ−９）を調製した。
【００９５】
実施例４  塗装品
−実施例４（１）−
実施例３（１）で得られた成膜用組成物（Ｃ−１）を、厚み１．５ｍｍの透明なガラス板にバーコーターで塗布し、１００℃で2 分間、熱風乾燥することにより、微粒子が分散含有された被膜（膜厚２０μｍ）が形成された塗工品（Ｆ−１）を得た。評価結果を表４に示す。
【００９６】
実施例４（１）で得られた塗工品（Ｆ−１）の耐候性を評価した結果、試験時間５００ｈｒの場合で、Ｃであった。
−比較例４（１）−
実施例４（１）において、成膜用組成物（Ｃ−１）の代わりに、比較例３（１）で得られた（Ｃｃ−１）を用いる以外は、同様にして、塗工品（Ｆｃ−１）を得た。
【００９７】
−実施例４（２）〜（９）−
実施例４（１）において、表４に示した成膜用組成物、基材、乾燥条件等に変更することにより、各種、塗工品（Ｆ−２）〜（Ｆ−９）を得た。評価結果を表４に示す。
実施例４（４）で得られた塗工品（Ｆ−４）の耐候性を評価した結果、試験時間５００ｈｒの場合で、Ａであった。
【００９８】
実施例５  中間膜、樹脂成形品の製造
−実施例５（１）−
実施例２（１）で得られた可塑剤分散体（Ｐ−１）１３部、ジオクチルフタレート２５部、ポリビニルブチラール樹脂１００重量部を、混合、混練りして、微粒子濃度２ｗｔ％の成形用組成物を得た。この成形用組成物を押出し成形して、厚み０．８ｍｍのポリビニルブチラールシートを得た。得られたシートは、ヘイズ  ０．１％、可視光透過性：Ａ、日射遮蔽性：Ｂ、紫外線遮蔽性：Ａであった。
【００９９】
−実施例５（２）−
実施例５（１）において、可塑剤分散体（Ｐ−１）の代わりに、実施例２（２）で得られた可塑剤分散体（Ｐ−２）１３部を使用する以外は、実施例５（２）と同様にして、厚み０．８ｍｍのポリビニルブチラールシートを得た。得られたシートは、ヘイズ  ０．１％、可視光透過性：Ａ、日射遮蔽性：Ｂ、紫外線遮蔽性：Ａであった。
【０１００】
−比較例５（１）−
実施例５（１）において、可塑剤分散体（Ｐ−１）の代わりに、比較例２（１）で得られた可塑剤分散体（Ｐｃ−１）１３部を使用する以外は、実施例５（１）と同様にして、厚み０．８ｍｍのポリビニルブチラールシートを得た。得られたシートは、ヘイズ５％、可視光透過性：Ｂ、日射遮蔽性：Ｃであった。
【０１０１】
−実施例５（３）−
酸化スズ微粒子粉末（Ｓｂ含有量  Ｓｂ／Ｓｎ＝５ｍｏｌ％、結晶子径Ｄｗ＝６ｎｍ）１０部、分散剤（Ｃ）１部、ポリカーボネート樹脂ペレット９０部を溶融混練りすることにより、酸化スズ微粒子が１０ｗｔ％含有された樹脂ペレットを得た。
【０１０２】
次に、得られた樹脂ペレット１０部と、ポリカーボネート樹脂ペレット９０部を、溶融混練りし、引き続き溶融押出し成形することによって、微粒子濃度１ｗｔ％、厚み２ｍｍのポリカーボネート板を得た。得られたポリカーボネート板は、ヘイズ２％であった。
−参考例５（１）−
実施例５（１）で酸化スズ微粒子粉末を添加せずに、製造したポリカーボネート板は厚さ２ｍｍ、ヘイズ２％であった。
【０１０３】
実施例６  合わせガラスの製造
−実施例６（１）−
実施例５（１）で得られたポリビニルブチラールシートを、厚み３ｍｍのクリアーガラスに挟み、減圧下、１００℃で１時間保持した後、常温に降温し、オートクレーブ装置内にいれ、加圧下（圧力１０ｋｇ／ｃｍ２），加熱下（１３０℃）で３０分間処理することにより、積層ガラス（Ｇ−１）を得た。得られた積層ガラスは、ヘイズ０．２％と高い透明性を有し、可視光透過性：Ａ、日射遮蔽性：Ｂ、紫外線遮蔽性：Ａと、紫外線および熱線を選択的に遮断する合わせガラスであることが確認された。
【０１０４】
−実施例６（２）および較例６（１）−
実施例６（１）において、実施例５（１）で得られたポリビニルブチラールシートの代わりに、それぞれ、実施例５（２）、比較例５（１）で得られたシートを使用する以外は、実施例６（１）と同様にして、積層ガラス（Ｇ−２），（Ｇｃ−１）を得た。
【０１０５】
各合わせガラスについて、耐候性（試験時間２０００時間）を評価した結果と合わせて、表５に示す。
実施例７  成膜用組成物（Ｂ）  酸化物薄膜形成
−実施例７（１）−
実施例１（１）で用いたと同じＺｎＯ微粒子（結晶子径Ｄｗ＝１８ｎｍ）９４部と、分散剤（ａ）６部、バインダー成分としてテトラエトキシシランをシリカ換算で６部と、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテルを混合し、サンドミルで分散処理して、成膜用組成物（Ｃ２−１）を得た。
【０１０６】
石英ガラスの片面のみに成膜用組成物（Ｃ２−１）をデイ ッピング法によって塗布し、空気中で、２５℃から１０℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱し、２００℃で０．５ｈｒ保持して乾燥（仮焼）した。このデイ ッピングおよび乾燥の操作を３回繰り返した後、空気中で２５℃から１０℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱し、５００℃で０．５ｈｒ保持して加熱処理を行い、膜厚０．６μｍの酸化物膜の形成された塗工品（Ｆ２−１）を得た。
【０１０７】
得られた、塗工品は、透明性に優れる（ヘイズ０．４％）ものであった。
−比較例７（１）−
実施例７（１）において、分散剤を使用しない以外は同様にして、成膜用組成物（Ｃｃ２−１）を得、さらに、石英ガラスの片面に酸化物膜の形成された塗工品（Ｆｃ２−１）を得た。得られた、塗工品は、不透明なものであった。
【０１０８】
【表１】
0004386986.tif 000003
【０１０９】
（溶媒）
ＰＧＭ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
ＰＧＭ−Ａｃ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
（表面処理剤）
Ｓｉ化合物Ａ：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
Ｓｉ化合物Ｂ：トリメチルメトキシシラン
（分散剤）
（ａ）ダイセル化学工業（株）製のプラクセルＦＭ１Ａ
（ｂ）ダイセル化学工業（株）製のプラクセルＦＭ４Ａ
（ｃ）ダイセル化学工業（株）製のプラクセルＦＭ１０Ａ
（ｄ）(CH3)2CHCOOCH2CH2O CO(CH2)5O 4CO(CH2)4COOH
（ｅ）ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ（ＣＨ2 ）5 ＣＯＯＨ
（ｆ）ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ（ＣＨ2 ）10ＣＯＯＨ
（ｇ）（ＣＨ3 ）2 ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2 ）5 ＣＯＯＨ
【０１１０】
【表２】
0004386986.tif 000004
【０１１１】
（表面処理剤）
Ｌａ化合物（Ｃ）：ランタントリ（メトキシエトキシド）
Ｌａ化合物（Ｄ）：アルミニウムトリｓｅｃブトキシド
Ｓｉ化合物（Ｅ）：β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン
（分散剤）
表１の（ａ）〜（ｄ）と同じ
【０１１２】
【表３】
0004386986.tif 000005
【０１１３】
【表４】
0004386986.tif 000006
【０１１４】
【表５】
0004386986.tif 000007
【０１１５】
【発明の効果】
本発明にかかる無機系微粒子含有組成物は、分散安定性に優れ、透明性が高い製品を得させる。
本発明にかかる合わせガラス用中間膜は、上記分散安定性の優れた無機系微粒子含有組成物をシート状に成形してなるため、その透明性が高い。本発明にかかる合わせガラスは、この中間膜を用いているため、その透明性が高い。
【０１１６】
本発明にかかる無機系微粒子含有組成物と分散剤は、上記分散安定性の優れた無機系微粒子含有組成物を得させる。