(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式  ＲＨＮ−（ＣＨ2）ｎ−ＮＨ2（式中のＲは炭素数８〜２２のアルキル基、ｎは１〜５の整数を示す。）で示されるアルキルジアミンおよび／または一般式  Ｒ−ＮＨ2で（式中のＲは炭素数８〜２２のアルキル基を示す。）示されるアルキルアミンの１種または２種以上を含有し、該アルキルジアミン、および／またはアルキルアミンが無機酸または有機酸との反応生成物であり、無機酸が亜硝酸、硝酸、硫酸、ほう酸、リン酸、ピロリン酸、ホスホン酸であり、有機酸が蟻酸、酢酸、安息香酸、クエン酸、アジピン酸、乳酸、グルコン酸、ヘプトン酸、アスコルビン酸、スルファニル酸、サリチル酸の何れから選ばれた１種または２種以上であることを特徴とするセメント組成物用防錆剤。
【請求項２】
さらに亜硝酸塩、クロム酸塩、リン酸塩、ベンゾトリアゾール、アルカノールアミン類から選ばれた１種または２種以上を含有することを特徴とする、請求項１に記載のセメント組成物用防錆剤。
【請求項３】
一般式  ＲＨＮ−（ＣＨ2）ｎ−ＮＨ2（式中のＲは炭素数８〜２２のアルキル基、ｎは１〜５の整数を示す。）で示されるアルキルジアミンおよび／または一般式  Ｒ−ＮＨ2で（式中のＲは炭素数８〜２２のアルキル基を示す。）示されるアルキルアミンの１種または２種以上を含有し、該アルキルジアミン、および／またはアルキルアミンが無機酸または有機酸との反応生成物であり、無機酸が亜硝酸、硝酸、硫酸、ほう酸、リン酸、ピロリン酸、ホスホン酸であり、有機酸が蟻酸、酢酸、安息香酸、クエン酸、アジピン酸、乳酸、グルコン酸、ヘプトン酸、アスコルビン酸、スルファニル酸、サリチル酸の何れから選ばれた１種または２種以上であることを特徴とするセメント組成物。
【請求項４】
さらに亜硝酸塩、クロム酸塩、リン酸塩、ベンゾトリアゾール、アルカノールアミン類から選ばれた１種または２種以上を含有することを特徴とする、請求項３に記載のセメント組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、セメント組成物用の防錆剤に関する。
さらに詳しくは、本発明は、鉄筋、鉄骨及びＰＣ鋼線等の鋼材で補強されたコンクリート構造物中の鋼材の腐食を抑制し、錆の発生を防止するセメント組成物用防錆剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、鉄筋や鉄骨の腐食を抑制するために、モルタルまたはコンクリートに亜硝酸塩（特公平２−２８５３２号公報参照）やアルカノールアミン等（特開平７−１７３６５０号公報参照）の防錆剤を添加することが知られており、一般的に亜硝酸カルシウムが使用されている。これらの防錆剤は水を使用するモルタルやコンクリート等のセメント組成物に使用されるので、当然のことながら水溶性の防錆剤が使用されている。一方、油溶性の防錆剤は、従来から金属の切削油等に添加され、金属の錆止めに使用されてはいるが、水に難溶性であるためにセメント組成物用の防錆剤としては使用されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上記従来例にみられる亜硝酸塩は水に可溶性であるため、これを添加したセメント製品、コンクリート製品或いは鉄筋コンクリート構造物が風雨に曝されると、コンクリート等の内部で水分の移動が起こり、添加された亜硝酸塩が逐次表面層に滲出することが確認されている（特公昭５８−２５０２５号公報参照）。このため、鉄筋コンクリート構造物が建設された初期には、該構造物中の鉄筋の腐食は抑制されるものの、降雨に曝される箇所では経年とともにその効果が低下することが考えられる。この現象は公知の防錆剤が水溶性であることに起因しているため、アルカノールアミン等の水溶性の防錆剤も同様といえる。
【０００４】
さらに亜硝酸塩は、セメントの凝結を促進する性質を有するために、亜硝酸塩を使用したコンクリートを、気温の高い暑中或いは水和熱の大きいマスコンクリートに使用する場合には、遅延剤を併用してセメントの凝結を調整する必要がある。
従って、本発明の課題は、上記の問題点を解決しセメントの凝結や強度の発現性に悪影響を及ぼすことがなく、しかも降雨に曝される箇所においても経年とともに防錆効果が低下することのないセメント組成物用防錆剤を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、これらの公知の防錆剤が有する前記の課題を解決するために種々検討した結果、アルキルジアミン及びアルキルアミンが水に難溶性であるにも拘らず、全く意外にも水系のセメント組成物中において、優れた防錆効果を発揮することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、一般式  ＲＨＮ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ２（式中のＲは炭素数８〜２２のアルキル基、ｎは１〜５の整数を示す。）で示されるアルキルジアミンおよび／または一般式  Ｒ−ＮＨ２で（式中のＲは炭素数８〜２２のアルキル基を示す。）示されるアルキルアミンの１種または２種以上を含有し、該アルキルジアミン、および／またはアルキルアミンが、無機酸または有機酸との反応生成物であり、無機酸が亜硝酸、硝酸、硫酸、ほう酸、リン酸、ピロリン酸、ホスホン酸であり、有機酸が蟻酸、酢酸、安息香酸、クエン酸、アジピン酸、乳酸、グルコン酸、ヘプトン酸、アスコルビン酸、スルファニル酸、サリチル酸の何れかから選ばれた１種または２種以上であることを特徴とするセメント組成物用防錆剤並びに該防錆剤を含有するセメント組成物に関する。
本発明によるセメント組成物用防錆剤は、優れた防錆効果を奏するばかりでなく、毒性がなくまたセメントの凝結や強度の発現性に悪影響を及ぼすことがないため取り扱いが簡便である。さらにアルキルジアミン及びアルキルアミンがセメント組成物表面で疎水性を示すために、降雨に曝されても流出することが無く経年により防錆効果が低下しないことが期待される。
【０００７】
本発明のセメント組成物用防錆剤は、さらに公知の防錆剤である亜硝酸塩、クロム酸塩、リン酸塩、ベンゾトリアゾール、アルカノールアミン類を含有することができる。アルカノールアミン類としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル−エタノールアミン、Ｎ−メチル−エタノールアミン、モノ−、ジ−、トリエタノールアミンなどが挙げられる。
【０００８】
本発明におけるセメント組成物は、少なくともセメントを含有するセメントミルク、グラウト、モルタルまたはコンクリート等が例示できるが、必ずしも水を加えて練り混ぜられたものである必要はなく、セメントミルク、グラウト、モルタルまたはコンクリートを製造する目的でドライミックスされたものであってもよい。  また、セメントとしては、普通セメント、早強セメント、中庸熱セメント、耐硫酸塩セメント、超速硬性セメント、高炉セメントおよびフライアッシュセメント等が挙げられる。
【０００９】
本発明のセメント組成物用防錆剤は、セメント組成物中のセメント質量に対して０．０５〜５．０質量％の範囲でセメントミルク、グラウト、モルタルまたはコンクリートを練り混ぜる時に他の材料と共に添加して使用することができる。セメント組成物用防錆剤の使用量は、十分な防錆効果を期待するためにはセメント質量に対して０．０５質量％以上が好ましく、５．０質量％を超えると防錆効果が頭打ちとなり経済的ではない。
【００１０】
また、本発明のセメント組成物用防錆剤は、コンクリート用減水剤、空気連行剤、凝結促進剤、遅延剤、膨張材、合成樹脂エマルションその他公知のモルタルまたはコンクリート用混和材料と併用することもできる。
【発明の実施の形態】
【００１１】
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【実施例】
【００１２】
１．モルタル試験
１）モルタルの配合と練り混ぜ
砂／セメント比＝２．０、水／セメント比＝０．４０、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物を主成分とする高性能減水剤をセメント質量に対して０．５質量％添加して練り混ぜ、試験用のモルタルを得た。さらに、比較例１以外のモルタルは、鉄筋の発錆を促進するために塩化ナトリウムをセメント質量に対して１．５％添加した。
２．試験方法
１）凝結時間：  ＪＩＳ  Ａ  ６２０４の付属書１による。
２）圧縮強度：  ＪＩＳ  Ｒ  ５２０１による。
３）腐食抑制試験
直径５ｃｍ、高さ１０ｃｍのモルタルの中央部に直径１３ｍｍ長さ１７８ｍｍの磨き鉄筋を垂直に９０ｍｍ埋設した供試体を使用し、定電位陽分極法により電流密度と電極電位の関係を測定した。
腐食抑制効果の評価は、塩化ナトリウムを添加し防錆剤を添加しない場合（比較例２）の電極電位を基準とし、この電極電位より大きい場合には腐食が抑制されたと判断した。
【００１３】
３．試験に使用した防錆剤
試験に使用した防錆剤を表１に示す。
【００１４】
【表１】
表１
0004216371.tif 000002
【００１５】
４．試験結果
試験結果は、表２に示す。表２の比較例１は塩化ナトリウム及び防錆剤を添加しない場合、比較例２は塩化ナトリウムを添加し防錆剤を添加しない場合、比較例３は塩化ナトリウム及び亜硝酸カルシウムを添加した場合、参考例１〜１０は、塩化ナトリウム及び防錆剤を添加した場合、実施例１および２は、塩化ナトリウム及び本発明のセメント組成物用防錆剤を添加した場合の結果を示す。
【００１６】
１）凝結時間
塩化ナトリウムを添加し防錆剤を添加しない比較例２の凝結時間は、塩化ナトリウムの促進作用により、比較例１より早くなる。塩化ナトリウム及び亜硝酸カルシウムを添加した比較例３の凝結時間は、亜硝酸カルシウムの促進作用により、比較例２より更に早くなる。塩化ナトリウム及び本発明のセメント組成物用防錆剤を添加した実施例１および２の凝結時間は、比較例２とほぼ同程度であり、本発明のセメント組成物用防錆剤は、凝結への影響がない。
【００１７】
２）圧縮強度
塩化ナトリウムを添加し防錆剤を添加しない比較例２、３及び実施例１および２の材齢３日の圧縮強度は、塩化ナトリウムの早強作用により、比較例１より大きくなる。塩化ナトリウム及び本発明のセメント組成物用防錆剤を添加した実施例１および２の材齢３、２８日の圧縮強度は、比較例２とほぼ同程度であり、本発明のセメント組成物用防錆剤は、圧縮強度への影響がない。
【００１８】
【表２】
表２
0004216371.tif 000003
注）表中の塩化ナトリウムおよび防錆剤の添加量はセメントに対する添加量を示す。
【００１９】
３）腐食抑制
試験結果は、図１に示す。塩化ナトリウムを添加し防錆剤を添加しない場合（比較例２）の電極電位と比較して、塩化ナトリウム及び亜硝酸カルシウムを添加した場合（比較例３）は、電極電位がより大きい値を示し腐食が抑制される。実施例２は、比較例２の電極電位より大きい値を示し腐食が抑制される。
【００２０】
【発明の効果】
本発明のセメント組成物用防錆剤は、セメントの凝結や強度の発現性に悪影響を及ぼすことなく、多量に塩化物を含む環境においても鉄筋に対して優れた防錆効果を発揮することが認められる。
【図面の簡単な説明】
【図１】電流密度に対する電極電位の値により腐食の程度を表わすグラフである。
【図１】
0004216371.tif 000004