(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）で示される基であるカルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体（Ａ）を素材とする眼用レンズ材料。
【化１】
0004281853.tif 000039
｛式中、Ｚは２価の有機基であり、ｐは０または１であり、Ｒ１は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基である。Ｘ１はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【化２】
0004281853.tif 000040
（式中、Ｒ１は前記と同じであり、Ｒ２は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、Ｒ３は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｘｉ＋１は水素原子，炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基および上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。ｉは該シリルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であり、ａｉは０〜３の整数である。）｝
【請求項２】
前記ビニル系重合体（Ａ）が、（ａ）ビニル系単量体０〜９９．９重量部と、（ｂ）下記一般式（ＩＩ）で示されるラジカル重合可能な有機基を含有するカルボシロキサンデンドリマー１００〜０．１重量部とを重合させてなるものである請求項１に記載の眼用レンズ材料。
【化３】
0004281853.tif 000041
｛式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、Ｒ１は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基であり、Ｘ１はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【化４】
0004281853.tif 000042
（式中、Ｒ１は前記と同じであり、Ｒ２は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、Ｒ３は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｘｉ＋１は水素原子，炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基および上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。ｉは該シリルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であり、ａｉは０〜３の整数である。）｝。
【請求項３】
前記（ｂ）成分中のラジカル重合可能な有機基が、一般式：
【化５】
0004281853.tif 000043
または
【化６】
0004281853.tif 000044
（式中、Ｒ４は水素原子もしくはメチル基であり、Ｒ５は炭素原子数１〜１０のアルキレン基である。）で示されるアクリル基もしくはメタクリル基含有有機基、一般式：
【化７】
0004281853.tif 000045
（式中、Ｒ６は水素原子もしくはメチル基であり、Ｒ７は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ８は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、ｂは０〜４の整数であり、ｃは０または１である。）で示されるスチリル基含有有機基および炭素原子数２〜１０のアルケニル基からなる群から選択される基である請求項２に記載の眼用レンズ材料。
【請求項４】
コンタクトレンズ用に使用される請求項３に記載の眼用レンズ材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、酸素透過性および耐久性等の特性に優れた眼用レンズ材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
例えば、コンタクトレンズ等の眼用レンズ材料に対する要求特性のうち、酸素透過性は、角膜組織の新陳代謝に必要な酸素を大気中からレンズ材質を通して角膜へ供給するために最も重要な特性とされている。他方、コンタクトレンズには硬質材料を使用した硬質コンタクトレンズと軟質材料を使用した軟質コンタクトレンズとがあるが、前者は着用感には劣るものの耐久性や視力矯正効果に優れているため、現在も広く使用されている。
【０００３】
特開昭６０−１４２３２４号公報には、上記硬質コンタクトレンズとして高い酸素透過性を有し、かつ傷がつきにくい高い硬度（従って耐久性）を有するレンズ材料として、シランまたはシロキサン結合を含有するスチレンからなる重合体、或いはシランまたはシロキサン結合を含有するスチレンと疎水性モノマおよび／または親水性モノマとの共重合体を使用するものが提案されている。しかし、この材料でも、まだ酸素透過性と耐久性とを同時に満足なレベルにするには未だ十分とはいえず、さらに向上が望まれていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、優れた酸素透過性と共に高度の耐久性を備えた眼用レンズ材料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成する本発明の眼用レンズ材料は、下記式（Ｉ）で示される基であるカルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体（Ａ）を素材とすることを特徴とするものである。
【化８】
0004281853.tif 000002
｛式中、Ｚは２価の有機基であり、ｐは０または１であり、Ｒ１は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基である。Ｘ１はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【化９】
0004281853.tif 000003
（式中、Ｒ１は前記と同じであり、Ｒ２は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、Ｒ３は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｘｉ＋１は水素原子，炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基および上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。ｉは該シリルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であり、ａｉは０〜３の整数である。）｝
【０００６】
上記ビニル系重合体（Ａ）は、それ自体が優れたガス透過性と適度の硬度を有しているため、このビニル系重合体（Ａ）単独或いはこのビニル系重合体（Ａ）を主成分とする樹脂組成物から成形された眼用レンズ材料は、従来のものに比べて高い酸素透過性を有すると共に、表面に傷がつきにくい硬度の優れた耐久性を有するものにすることができる。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の眼用レンズ材料について具体的に説明する。
本発明の眼用レンズ材料における素材であるビニル系重合体（Ａ）とは、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に含有する重合体である。かかるビニル系重合体（Ａ）は、その重合体の側鎖にカルボシロキサンデンドリマー構造を含有するのであるが、本発明において、カルボシロキサンデンドリマー構造とは、一つの核から放射線状に高度に規則的に枝分れした高分子量の基を意味する。このような構造を有するカルボシロキサンデンドリマーとしては、例えば、高分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体がある（特願平９−１７１１５４号明細書参照）。
【０００８】
本発明においては、ビニル系重合体（Ａ）中のカルボシロキサンデンドリマー構造は、次に示す一般式で示される基である。
【化１０】
0004281853.tif 000004
上記の式中、Ｚは２価有機基であり、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基、エステル含有２価有機基、エーテル含有２価有機基、ケトン含有２価有機基、アミド基含有２価有機基が例示され、これらの中でも、次式で示される有機基が好ましい。
【０００９】
【化１１】
0004281853.tif 000005
【００１０】
【化１２】
0004281853.tif 000006
【００１１】
【化１３】
0004281853.tif 000007
【００１２】
上式中、Ｒ9 は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が例示され、メチレン基、プロピレン基が好ましく、Ｒ10は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、メチル基、エチル基はプロピル基、ブチル基が例示され、これらの中でもメチル基が好ましく、Ｒ11は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が例示され、これらの中でもエチレン基が好ましく、ｄは０〜４の整数であり、ｅは０または１である。Ｒ1 は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基であり、アルキル基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，イソプロピル基，イソブチル基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基が例示され、アリール基としては、フェニル基，ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基，フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。Ｘ1 はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【００１３】
【化１４】
0004281853.tif 000008
【００１４】
（式中、Ｒ1 は前記と同じであり、Ｒ2 は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、エチレン基，プロピレン基，ブチレン基，ヘキシレン基等の直鎖状アルキレン基；メチルメチレン基，メチルエチレン基，１−メチルペンチレン基，１, ４−ジメチルブチレン基等の分岐状アルキレン基が例示される。これらの中でも、エチレン基，メチルエチレン基，ヘキシレン基，１−メチルペンチレン基，１, ４−ジメチルブチレン基が好ましい。Ｒ3 は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，イソプロピル基が例示される。ｉは該シリルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であり、  ａi は０〜３の整数である。）。
【００１５】
かかるカルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体（Ａ）は、そのまま単独で眼用レンズ材料として使用することができるが、（Ａ）成分中に架橋剤を添加配合し、架橋性組成物として使用することもできる。このような場合の架橋剤としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物が挙げられる。
【００１６】
本発明の眼用レンズ材料においては、なかでも次のようなカルボシロキサンデンドリマー構造を含有する分岐状オルガノシロキサン系重合体が好ましく用いられる。
すなわち、（ａ）ビニル系単量体０〜９９．９重量部と、（ｂ）一般式：
【００１７】
【化１５】
0004281853.tif 000009
【００１８】
｛式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、Ｒ1 は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基であり、アルキル基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，イソプロピル基，イソブチル基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基が例示され、アリール基としては、フェニル基，ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基，フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。Ｘ1 はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【００１９】
【化１６】
0004281853.tif 000010
【００２０】
（式中、Ｒ1 は前記と同じであり、Ｒ2 は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、Ｒ3 は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が例示される。Ｘi+1 は水素原子，炭素原子数１〜１０のアルキル基，アリール基および上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。i は該シリルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であり、ａi は０〜３の整数である。）｝で示されるラジカル重合可能な有機基を含有するカルボシロキサンデンドリマー１００〜０．１重量部を重合させてなるカルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体である。
【００２１】
このビニル系重合体（Ａ）についてさらに説明すると、（ａ）成分のビニル系単量体は、ラジカル重合性のビニル基を有するものであり、例えば、トリフルオロエチルアクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレート、ドデカフルオロオクチルアクリレート等のアクリル酸フルオロアルキルエステル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル等の低級アルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸グリシジル；（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の高級（メタ）アクリレート；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の低級脂肪酸ビニルエステル；酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の高級脂肪酸エステル；ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ビニルピロリドン等の芳香族ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等の水酸基含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボキシル基含有ビニル型単量体、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、２ーエチルヘキシルビニルエーテル等のエーテル結合含有ビニル型単量体；（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、片末端に（メタ）アクリル基を含有した（分岐状あるいは、直鎖状）ポリジメチルシロキサン、片末端にスチリル基を含有するポリジメチルシロキサン等の不飽和基含有シリコ−ン化合物が例示される。
【００２２】
また多官能ビニル系単量体も使用可能であり、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジビニルエーテル等の（メタ）アクリロイル基含有単量体等が例示される。
（ｂ）成分のカルボシロキサンデンドリマーは、一般式：
【００２３】
【化１７】
0004281853.tif 000011
で示される。
【００２４】
上記の式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、ラジカル付加反応可能な有機基であればよいが、具体的には、下記一般式で表されるで示される（メタ）アクリロキシ基含有有機基、（メタ）アクリルアミド基含有有機基、スチリル基含有有機基または炭素原子数２〜１０のアルケニル基が挙げられる。
【００２５】
【化１８】
0004281853.tif 000012
【００２６】
【化１９】
0004281853.tif 000013
【００２７】
【化２０】
0004281853.tif 000014
【００２８】
（上式中、Ｒ4 およびＲ6 は水素原子もしくはメチル基であり、Ｒ5 および  Ｒ8 は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、Ｒ7 は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。ｂは０〜４の整数であり、ｃは０または１である。）
このようなラジカル重合可能な有機基としては、例えば、アクリロキシメチル基，３−アクリロキシプロピル基，メタクリロキシメチル基，３−メタクリロキシプロピル基，４−ビニルフェニル基，３−ビニルフェニル基，４−（２−プロペニル）フェニル基，３−（２−プロペニル）フェニル基，２−（４−ビニルフェニル）エチル基，２−（３−ビニルフェニル）エチル基，ビニル基，アリル基，メタリル基，５−ヘキセニル基が挙げられる。Ｒ1 は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基であり、アルキル基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，イソプロピル基，イソブチル基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基が例示され、アリール基としては、フェニル基，ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基，フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００２９】
また、Ｘ１はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【化２１】
0004281853.tif 000015
【００３０】
上記の式中、Ｒ2 は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、エチレン基，プロピレン基，ブチレン基，ヘキシレン基等の直鎖状アルキレン基；メチルメチレン基，メチルエチレン基，１−メチルペンチレン基，１, ４−ジメチルブチレン基等の分岐状アルキレン基が例示される。これらの中でも、エチレン基，メチルエチレン基，ヘキシレン基，１−メチルペンチレン基，１, ４−ジメチルブチレン基が好ましい。Ｒ3 は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，イソプロピル基が例示される。Ｒ1 は前記と同じである。Ｘi+1 は水素原子，炭素原子数１〜１０のアルキル基，アリール基および上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。ａi は０〜３の整数である。i は１〜１０の整数であり、これは該シリルアルキル基の階層数、すなわち該シリルアルキル基の繰り返し数を示している。したがって、階層数が１である場合に、本成分のカルボシロキサンデンドリマーは、一般式：
【００３１】
【化２２】
0004281853.tif 000016
（式中、Ｙ，Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は前記と同じであり、Ｒ１２は水素原子または前記Ｒ１と同じである。ａ１は前記ａｉと同じであるが、１分子中のａ１の平均合計数は０〜７である。）で示さる。階層数が２である場合には、本成分のカルボシロキサンデンドリマーは、一般式：
【００３２】
【化２３】
0004281853.tif 000017
（式中、Ｙ，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ１２は前記と同じである。ａ１およびａ２は前記ａｉと同じであるが、１分子中のａ１とａ２の平均合計数は０〜２５である。）で示され、階層数が３である場合には、本成分のカルボキシデンドリマーは、一般式：
【００３３】
【化２４】
0004281853.tif 000018
【００３４】
（式中、Ｙ，Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 およびＲ12は前記と同じである。ａ1,ａ2 およびａ3 は前記ａi と同じであるが、１分子中のａ1 とａ2 とａ3 の平均合計数は０〜７９である。）で示される。
本成分のラジカル重合可能な有機基を含有するカルボキシデンドリマーとしては、下記平均組成式で示されるカルボシロキサンデンドリマーが例示される。
【００３５】
【化２５】
0004281853.tif 000019
【００３６】
【化２６】
0004281853.tif 000020
【００３７】
【化２７】
0004281853.tif 000021
【００３８】
【化２８】
0004281853.tif 000022
【００３９】
【化２９】
0004281853.tif 000023
【００４０】
【化３０】
0004281853.tif 000024
【００４１】
【化３１】
0004281853.tif 000025
【００４２】
【化３２】
0004281853.tif 000026
【００４３】
【化３３】
0004281853.tif 000027
【００４４】
【化３４】
0004281853.tif 000028
【００４５】
【化３５】
0004281853.tif 000029
【００４６】
【化３６】
0004281853.tif 000030
【００４７】
【化３７】
0004281853.tif 000031
【００４８】
【化３８】
0004281853.tif 000032
このようなカルボシロキサンデンドリマーは、特願平９−１７１１５４号明細書に記載された分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体の製造方法にしたがって製造できる。例えば、一般式：
【００４９】
【化３９】
0004281853.tif 000033
【００５０】
（式中、Ｒ1 およびＹは前記と同じである。）で示されるケイ素原子結合水素原子含有ケイ素化合物と、アルケニル基含有有機ケイ素化合物とを、ヒドロシリル化反応させることにより製造することができる。上式で示されるケイ素化合物としては、例えば、３−メタクリロキシプロピルトリス（ジメチルシロキシ）シラン，３−アクリロキシプロピルトリス（ジメチルシロキシ）シラン，４−ビニルフェニルトリス（ジメチルシロキシ）シランが用いられ、アルケニル基含有有機ケイ素化合物としては、ビニルトリス（トリメチルシロキシ）シラン，ビニルトリス（ジメチルフェニルシロキシ）シラン，５−ヘキセニルトリス（トリメチルシロキシ）シランが用いられる。なお、このヒドロシリル化反応は塩化白金酸や白金ビニルシロキサン錯体等の遷移金属触媒の存在下に行なうのが好ましい。
【００５１】
本発明に使用されるデンドリマー構造を含有するビニル系重合体（Ａ）において、上記（ａ）成分と（ｂ）成分の重合比率は、（ａ）成分と（ｂ）成分が重量比で、０：１００〜９９．９：０．１となる範囲であり、好ましくは、１：９９〜９９：１となる範囲である。なお、（ａ）成分と（ｂ）成分が０：１００ということは、（ｂ）成分のホモポリマーであってもよいことを意味している。
【００５２】
本発明に使用されるカルボシロキサンデンドリマー構造を含有するビニル系重合体（Ａ）は、上記のような（ａ）成分と（ｂ）成分を共重合させるか、（ｂ）成分のみを重合させてなるものである。重合方法としては、ラジカル重合法やイオン重合法が使用されるが、これらの中でも特にラジカル重合法が好ましい。このラジカル重合においては溶液重合法が好適に使用される。
【００５３】
この溶液重合は、溶媒中で、（ａ）成分と（ｂ）成分とを、ラジカル開始剤の存在下、５０〜１５０℃の温度条件下で３〜２０時間反応させることにより行われることが好ましい。
【００５４】
このとき用いる溶媒としては、ヘキサン，オクタン，デカン，シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン，トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素；ジエチルエーテル，ジブチルエーテル，テトラヒドロフラン，ジオキサン等のエーテル類；アセトン，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケトン，ジイソブチルケトン等のケトン類；酢酸メチル，酢酸エチル，酢酸ブチル，酢酸イソブチル等のエステル類；メタノール，エタノール，イソプロピルアルコール，ブタノール等のアルコール類；オクタメチルテシクロテトラシロキサン，デカメチルシクロペンタシロキサン，ヘキサメチルジシロキサン，オクタメチルトリシロキサン等のオルガノシロキサンオリゴマーが例示される。
【００５５】
ラジカル開始剤としては、一般にラジカル重合法に使用される従来公知の化合物が用いられ、具体的には、２, ２' −アゾビス（イソブチロニトリル），２, ２' −アゾビス（２−メチルブチロニトリル），２, ２' −アゾビス（２, ４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾビス系化合物；過酸化ベンゾイル，過酸化ラウロイル，ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート，ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化物が例示される。このラジカル開始剤は１種を単独で使用してもよく、また２種類以上を混合して使用してもよい。ラジカル開始剤の使用量は、上記（ａ）成分と（ｂ）成分の合計１００重量部に対して０．１〜５重量部の範囲であることが好ましい。
【００５６】
また、重合に際しては連鎖移動剤を添加することができる。この連鎖移動剤として具体的には、２−メルカプトエタノール，ブチルメルカプタン，ｎ−ドデシルメルカプタン，３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピル基を有するポリジメチルシロキサン等のメルカプト化合物；塩化メチレン，クロロホルム，四塩化炭素，臭化ブチル，３−クロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン化物が挙げられる。なお、本発明のビニル系重合体（Ａ）を製造する場合には、重合後、加熱下、減圧処理して、残存する未反応のビニル系単量体を除去することが好ましい。
【００５７】
本発明で使用されるカルボシロキサン構造を含有するビニル系重合体（Ａ）の数平均分子量は、好ましくは、３，０００〜２，０００，０００であり、さらに好ましくは、５，０００〜８００，０００である。また、その性状は、液状、ガム状、ペースト状、固体状等が例示される。
【００５８】
本発明は、上記ビニル系重合体（Ａ）のみを材料として形成することが好ましいが、本発明の目的を阻害しない範囲であれば、このビニル系重合体（Ａ）と他の熱可塑性樹脂（Ｂ）とからなる樹脂組成物を材質として形成することもでき、この場合には比較的高価なビニル系重合体（Ａ）の使用量を減少することができるため、コンタクトレンズ自体の製造コストを低減することが可能となる。
【００５９】
ここで使用される他の熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、上記ビニル系重合体（Ａ）と相溶性、或いは（Ａ）成分を分散できるものであれば、その性状は特に限定されるものではなく、例えば室温でエラストマー状のものであってもよい。
【００６０】
この熱可塑性樹脂（Ｂ）の具体例としては、アクリル酸、メタアクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等の（メタ）アクリル酸エステル類、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート類といったアクリル系単量体の単独重合体または共重合体、これらのアクリル系単量体とスチレンとの共重合体、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル系樹脂；ポリアリレート系樹脂；ポリエーテルエーテルケトン系樹脂；ポリテトラフルオロエチレン、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体等のフッ素系樹脂；およびこれら熱可塑性樹脂の二種以上の混合物や共重合体が例示されるが、なかでも低廉で上記ビニル系重合体（Ａ）との相溶性が良好であり、透明性にすぐれていることから、アクリル系樹脂が最も好ましく使用される。
【００６１】
上記樹脂組成物を用いる場合のビニル系重合体（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）との混合割合は、ビニル系重合体（Ａ）１００重量部に対して熱可塑性樹脂（Ｂ）１〜１０００重量部、好ましくは１〜５００重量部の範囲である。熱可塑性樹脂（Ｂ）の割合が１重量部未満ではコスト低減の目的を達成し得ず、１０００重量部を越えると酸素透過性を十分高く設定することができなくなるため好ましくない。
【００６２】
上記樹脂組成物を調製する方法は特に限定されず、例えば上記ビニル系重合体（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）をヘンシェルミキサー等の混合装置により予め混合した後、これをニーターミキサー、バンバリーミキサー、一軸連続混練機、二軸連続混練機等の混練装置により溶融混合する方法、前記両成分を前記混練装置に供給して直接溶融混練する方法等が使用されるが、場合によっては適宜の溶媒を使用してこれに前記両成分を溶解した後、溶媒を除去する方法等も使用することができる。
【００６３】
本発明の眼用レンズ材料を形成する上記ビニル系重合体（Ａ）またはこれと他の熱可塑性樹脂（Ｂ）との樹脂組成物には、滑剤等の成形加工性改良剤、耐候剤、耐光剤、酸化防止剤、紫外線防止剤等の安定剤、帯電防止剤、顔料等の着色剤、界面活性剤、抗菌剤等の慣用の添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で添加することができる。
【００６４】
本発明の眼用レンズ材料は、上記ビニル系重合体（Ａ）またはこれと他の熱可塑性樹脂（Ｂ）との樹脂組成物を、通常の成形方法に供することにより所定の眼用レンズにすることができる。例えば、上記ビニル系重合体（Ａ）の重合をコンタクトレンズの形状に対応した型の中で行って直接コンタクトレンズ形状に成形し、これを必要に応じて機械的に仕上げ加工することによりコンタクトレンズを得ることができる。また、上記ビニル系重合体（Ａ）、またはこれと他の熱可塑性樹脂（Ｂ）との樹脂組成物からブロック状、板状または丸棒状の成形物を成形した後、この成形物に切削、研摩などの通常の機械的加工を施すことによっても、所望形状のコンタクトレンズを得ることができる。
【００６５】
かくして得られたコンタクトレンズは、優れた酸素透過性を有すると共に、高い硬度を呈するため表面に傷がつきにくく、優れた耐久性を有する。また、加工性に優れているため、所定のレンズ規格への加工を容易にすることができる。
【００６６】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。なお、実施例中において、酸素透過性、水の接触角、硬度は、次に示す方法により測定した値である。また、本実施例において例示した〔化４０〕、〔化４３〕、〔化４４〕の構造式中のＭｅはメチル基を示す。
【００６７】
〔酸素透過性〕
ＪＩＳ  Ｋ−７１２６の試験方法に準じて、温度２３℃、湿度０％、酸素濃度５％の条件で、酸素透過試験機（モダンコントロール社製１０／５０）にて、皮膜面積５０ｃｍ2 の試験片を測定した。単位は、ｃｍ3 ・ｃｍ／（ｃｍ2 ・ｓｅｃ・ｍｍＨｇである。
【００６８】
〔水の接触角〕
協和界面科学（株）社製ＦＡＣＥ自動接触角計にて、板状に成形した試料を使用して、２５℃の条件で測定した。
〔硬度〕
厚さ５ｍｍのサンプルを蒸留水中に７２時間浸漬後、表面硬さを測定した。
なお、この表面硬さはＪＩＳ  Ｋ−６２５３（タイプＡデュロメータ）に準じて測定した。
【００６９】
〔実施例１〕
下記の〔化４０〕式で示されるメタクリロキシ基含有シリコーン化合物を２５重量部、パーフルオロオクチルエチルオキシプロピルメタクリレート３２重量部、メチルメタクリレート１３重量部、メタアクリル酸１４重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド４重量部、エチレングリコールジメタクリレート３重量部、下記の〔化４１〕式で示される２官能性シリコーン化合物を９重量部混合したのち、アゾビスイソブチロニトリルを０．３重量部を溶解した。
【００７０】
これに２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール０．２重量部、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン０．２重量部と１，４−ビス（４−メチルフェニルアミ）アントラキノン０．００１重量部を添加し、窒素気流下で攪拌混合したのち、この混合物をポリエチレン製チューブに入れて密閉し、水槽に入れて４０℃まで徐々に昇温した後に、それぞれ４０℃で２４時間、５０℃で２４時間、８０℃で２４時間加熱した。
【００７１】
得られた柱状の共重合体は均質で透明な固体であった。この共重合体を旋盤で切削し、その表面を観察したところ光沢があり、切削性に優れていた。この共重合体の酸素透過性は１５３×１０-11 ｃｍ3 ・ｃｍ／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・ｍｍＨｇであった。
したがって、高い酸素透過性、傷のつきにく硬度、所望の規格への加工性などに優れているため、硬質コンタクトレンズ用の素材として優れていた。
【００７２】
【化４０】
0004281853.tif 000034
【００７３】
【化４１】
0004281853.tif 000035
ただし、Ｘは下記〔化４２〕である。
【００７４】
【化４２】
0004281853.tif 000036
【００７５】
〔比較例１〕
実施例１において〔化４０〕式で示される化合物の代わりに、下記〔化４３〕式で示されるシリコーン化合物を使用した以外は、実施例１と同様にして共重合体を得た。
【００７６】
得られた共重合体は均質で透明な固体であった。その特性を実施例１と同様に評価したところ、旋盤で切削したときの切削加工性には優れていたが、酸素透過性は７２×１０-11 ｃｍ3 ・ｃｍ／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・ｍｍＨｇと低く、コンタクトレンズ用素材としては適さないものであった。
【００７７】
【化４３】
0004281853.tif 000037
【００７８】
〔比較例２〕
実施例１において〔化４０〕式で示される化合物の代わりに、下記〔化４４〕式で示されるシリコーン化合物を使用した以外は、実施例１と同様にして共重合体を得た。
【００７９】
得られた共重合体は白濁していた。また、この共重合体は、旋盤による切削面が荒れていて切削加工性に劣っており、酸素透過性は３８×１０-11 ｃｍ3 ・ｃｍ／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・ｍｍＨｇと低く、コンタクトレンズ用素材としては不適であった。
【００８０】
【化４４】
0004281853.tif 000038
【００８１】
〔実施例２〕
実施例１で使用した〔化４０〕式のシリコーン化合物４０重量部、３，３，３−トリフルオロプロピルメタクリレート１１重量部、ヘキサエチレングリコールジメタクリレート２５重量部、メチルメタクリレート１４重量部を混合し、さらにアゾビスイソブチロニトリル０．２５重量部を溶解したのち、窒素気流下で攪拌混合した。この混合物をポリエチレン製チューブに入れて密閉し、水槽に入れて４０℃まで徐々に昇温した後に、それぞれ４０℃で２４時間、５０℃で２４時間、８０℃で２４時間加熱した。
【００８２】
得られた柱状の共重合体は均質で透明な固体であった。また、酸素透過性は１６５×１０-11 ｃｍ3 ・ｃｍ／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・ｍｍＨｇであって、コンタクトレンズ用素材として優れていた。
【００８３】
〔比較例３〕
実施例１で使用した〔化４０〕式のシリコーン化合物の代わりに、前述の〔化４３〕式で示されるシリコーン化合物を使用した以外は、実施例２と同様にして共重合体を得た。
【００８４】
得られた柱状の共重合体は均質で透明な固体であった。切削加工性は良好であったが、水接触角は７２度と低く、酸素透過性も７２×１０-11 ｃｍ3 ・ｃｍ／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・ｍｍＨｇと低いため、コンタクトレンズ用素材として不適であった。
【００８５】
〔比較例４〕
実施例１で使用した〔化４０〕式のシリコーン化合物の代わりに、前述の〔化４４〕式で示されるシリコーン化合物を使用した以外は、実施例２と同様にして共重合体を得た。
【００８６】
得られた柱状の共重合体は不均一で白濁した外観を有していた。また、水接触角は７０度と低く、酸素透過性も３８×１０-11 ｃｍ3 ・ｃｍ／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・ｍｍＨｇと低いため、コンタクトレンズ用素材として不適であった。
【００８７】
〔実施例３〕
実施例１で使用した〔化４０〕式のシリコーン化合物８重量部、〔トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル〕フマレート４０重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド２７重量部、Ｎ−ビニルピロリドン２５重量部、４−ビニルベンジルメタクリレート１．３９重量部を混合したのち、アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を添加し、窒素気流下で攪拌混合した。得られた混合物をポリエチレン製チューブに入れて密閉し、水槽に入れて４０℃まで徐々に昇温した後、それぞれ４０℃で２４時間、５０℃で２４時間、８０℃で２４時間加熱した。
【００８８】
得られた柱状の共重合体は均質であり、透明な固体であった。硬度は４８と高いため切削加工性がよく、かつ表面に傷がつきにくく、酸素透過性が１３２×１０-11 ｃｍ3 ・ｃｍ／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・ｍｍＨｇで共に高いため、コンタクトレンズ用素材として優れていた。
【００８９】
〔比較例５〕
実施例３で使用した〔化４０〕式のシリコーン化合物の代わりに、前述の〔化４３〕式のシリコーン化合物を使用した以外は、実施例３と同様にして共重合体を得た。
【００９０】
得られた柱状の共重合体は均質で透明な固体であったが、硬度が３４、酸素透過性が４２×１０-11 ｃｍ3 ・ｃｍ／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・ｍｍＨｇといずれも低く、コンタクトレンズ用素材として不適であった。
【００９１】
〔比較例６〕
実施例３で使用した〔化４０〕式のシリコーン化合物の代わりに、前述の〔化４４〕式のシリコーン化合物を使用した以外は、実施例３と同様にして共重合体を得た。
【００９２】
得られた柱状の共重合体は白濁しており、硬度が２８、酸素透過性が２８×１０-11 ｃｍ3 ・ｃｍ／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・ｍｍＨｇといずれも低く、コンタクトレンズ用素材として不適であった。
【００９３】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の眼用レンズ材料は、高い酸素透過性を有し、かつ高い硬度を有するため優れた耐久性と切削加工性を有している。