(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式［Ｉ］
【化１】
0004252221.tif 000019
［式中、Ｒ１は、水素原子、水酸基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基またはＣ１〜Ｃ６アルコキシ基を表し、ｎは１、２のいずれかの整数を表し、ｍは０、１、２のいずれかの整数を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ異なっていてもよい。Ｚは下記式
【化２】
0004252221.tif 000020
を表す。］で表わされるビスフェノール化合物。
【請求項２】
発色性染料を含有する記録材料において、一般式［Ｉ］
【化３】
0004252221.tif 000021
［式中、Ｒ１は、水素原子、水酸基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基またはＣ１〜Ｃ６アルコキシ基を表し、ｎは１、２のいずれかの整数を表し、ｍは０、１、２のいずれかの整数を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ異なっていてもよい。Ｚは下記式、
【化４】
0004252221.tif 000022
を表す。］で表わされるビスフェノール化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする記録材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は新規なビスフェノール性化合物、およびそれを含有した画像の保存安定性に優れた記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
発色性染料と顕色剤との反応による発色を利用した記録材料は、現像定着等の煩雑な処理を施すことなく比較的簡単な装置で短時間に記録できることから、ファクシミリ、プリンター等の出力記録のための感熱記録紙又は数枚を同時に複写する帳票のための感圧複写紙等に広く使用されている。これらの記録材料としては、速やかに発色し、未発色部分（以下「地肌」という）の白度が保持され、又発色した画像の堅牢性の高いものが要望されているが、長期保存安定性の面から、特に画像の耐光性、耐可塑剤性、耐油性等に優れた記録材料が求められている。
【０００３】
画像保存性の個々の要因の改善については、種々報告がある。
例えば耐可塑剤性、耐油性については、特開平１０−２９９６９に架橋型ジフェニルスルホンにより改善されることが記載されている。
画像の耐光性については２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンと特定の染料、助剤との組み合わせが有効であることが特開平８−２９０６６１、特開平１０−２６４５３１等に記載されており、また４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンと特定の染料、増感剤、助剤との組み合わせが有効であることが、特開平７−１７２０６８、特開平０６−０４８０４８に記載されている。また、特開平７−２５１４１、特開平７−１４９０４６、特開平７−３１４８９４等には酸化防止剤や紫外線吸収剤を添加して耐光性を改善することが記載されている。
同時に全ての要因を改善する方法としては、耐可塑剤性、耐油性に優れた剤に酸化防止剤や紫外線吸収剤の添加やオーバーコート層の形成が考えられるが、コストがかかるか、あるいは操作が煩雑である。
そこで、一剤でこれら全ての要因を改善し、かつ発色感度と地肌並びに画像の保存性等のバランスのよい化合物が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、前記のような従来の記録材料が有する欠点を全て改善し、発色感度が高く、地肌及び画像の保存性に優れた記録材料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は一般式［I］
【０００６】
【化５】
0004252221.tif 000002
【０００７】
［式中、Ｒ1は、水素原子、水酸基、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基を表し、
ｎは１、２のいずれかの整数を表し、
ｍは０、１、２のいずれかの整数を表し、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、水素原子またはＣ1〜Ｃ6アルキル基を表し、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ異なっていてもよい。
Ｚは、Ｃ1〜Ｃ6アルキレン、ｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、ｏ−フェニレン及び下記式、
【０００８】
【化６】
0004252221.tif 000003
【０００９】
を表す。］で表わされるビスフェノール化合物、およびそれらの化合物のうち少なくとも一種を含有することを特徴とする記録材料である。
【００１０】
ここで一般式［Ｉ］において、
Ｒ1は、水素原子、水酸基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ1〜Ｃ6アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、１−メチルペンチルオキシ基、２−メチルペンチルオキシ基等のＣ1〜Ｃ6アルコキシ基を表し、
ｎは１、２の整数を表し、
ｍは０、１、２のいずれかの整数を表し、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、水素原子またはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ1〜Ｃ6アルキル基を表し、
Ｚはエチレン、トリメチレン、テトラメチレン等のＣ1〜Ｃ6のアルキレン基、ｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、ｏ−フェニレンまたは下記式、
【００１１】
【化７】
0004252221.tif 000004
【００１２】
を表す。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明で使用する一般式［Ｉ］で表わされる化合物のうちｍが０の化合物は、一般式［II］
【００１４】
【化８】
0004252221.tif 000005
【００１５】
［式中Ｒ1、ｎは前記と同じ意味を表す］で表わされる化合物と、
一般式［III］
【００１６】
【化９】
0004252221.tif 000006
【００１７】
［式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｚは前記と同じ意味を表し、Ｘは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子を表す］で表わされる化合物とをメタノール等の有機溶媒中、塩基の存在下で反応させることにより得ることができる。
ｍが１または２の化合物は、上記方法で得られた化合物を、適した溶媒中で、過酸化水素水またはｍ−クロロ過安息香酸等の酸化剤で酸化することにより得られる。
【００１８】
一般式（III）で表わされる化合物は、例えば一般式（IV）
【００１９】
【化１０】
0004252221.tif 000007
【００２０】
（Ｒ4、Ｚは、前記と同じ意味を表す。）で表わされる化合物に、酸クロライドもしくは酸無水物を塩基の存在下で反応させるか、カルボン酸と脱水剤の存在下で脱水縮合させるか、あるいはエステルと反応させる等の方法により得ることが出来る。
このようにして合成することができる化合物を第１表に示した。
【００２１】
【表１０１】
0004252221.tif 000008
【００２２】
【表１０２】
0004252221.tif 000009
【００２３】
【表１０３】
0004252221.tif 000010
【００２４】
【表１０４】
0004252221.tif 000011
【００２５】
【表１０５】
0004252221.tif 000012
【００２６】
【表１０６】
0004252221.tif 000013
【００２７】
【表１０７】
0004252221.tif 000014
【００２８】
【表１０８】
0004252221.tif 000015
【００２９】
以下、具体的に実施例をあげて発明の詳細について述べるが、必ずしもそれだけに限定されるものではない。
【００３０】
【実施例】
実施例１
４，４’−［ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセタミド］ジフェニルメタンの合成（化合物Ｎｏ．１）
撹拌機、温度計を備えた４００ｍｌの４口フラスコに４−メルカプトフェノール６．５ｇ（５１．８ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム３．４ｇ（５１．８ｍｍｏｌ）、メタノール２００ｍｌを常温で添加した。水酸化カリウムが溶解したのを確認後、内温を１０℃まで冷却し４，４’−（ビスクロロアセタミド）ジフェニルメタン１０ｇ（２８．５ｍｍｏｌ）を添加し、常温で３時間撹拌した。反応終了後、メチルイソブチルケトン（以下ＭＩＢＫ）で抽出し、減圧下でＭＩＢＫを留去し、トルエン／酢酸エチルで再結晶して４，４’−［ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセタミド］ジフェニルメタン１１．０ｇを得た。収率は８０％、融点は１３６−１３９℃であった。
【００３１】
実施例２
４，４’−［ビス（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）アセタミド］ジフェニルメタンの合成（化合物Ｎｏ．３）
撹拌機、温度計を備えた１００ｍｌの４口フラスコに４，４’−［ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセタミド］ジフェニルメタン３．０ｇ（５．７ｍｍｏｌ）、酢酸エチル１５ｍｌ、Ｎ−メチルピロリドン１５ｍｌを常温で添加した。内温を１０℃まで冷却した後、７５％ｍ−クロロ過安息香酸５．６ｇ（２２．６ｍｍｏｌ）を少量づつ添加し、室温で４時間撹拌した。反応終了後、ジメチルスルフィド０．５ｇを添加し、減圧下、酢酸エチルを留去した後、得られた結晶を、炭酸水素ナトリウム水溶液、水で洗浄して、４，４’−［ビス（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）アセタミド］ジフェニルメタン３．３ｇを得た。収率は９８％、融点は１８０−１８３℃であった。
【００３２】
（記録材料）
本発明は発色性染料を使用する記録材料ならばどの様な用途にも使用でき、例えば感熱記録材料または感圧複写材料等に利用することができる。
本発明を感熱記録紙に使用する場合には、既知の画像保存安定剤、顕色剤の使用方法と同様に行えばよく、例えば、本発明の化合物の微粒子および発色性染料の微粒子のそれぞれをポリビニルアルコールやセルロールなどの水溶性結合剤の水溶液中に分散された懸濁液を混合して紙等の支持体に塗布して乾燥することにより製造できる。
【００３３】
発色性染料に対する一般式［Ｉ］表される化合物の使用割合は、発色性染料１重量部に対して、一般式［Ｉ］表される化合物が１〜１０重量部、好ましくは１．５〜５重量部である。
本発明の記録材料の中には、発色性染料並びに、一般式［Ｉ］で表される化合物以外に公知の顕色剤、画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等を必要に応じ１種または2種以上含有させることができる。
【００３４】
これらの薬剤は、発色層中に含有せしめてもよいが、多層構造からなる場合には、例えば保護層等任意の層中に含有せしめてもよい。特に、発色層の上部および／または下部にオーバーコート層やアンダーコート層を設けた場合、これらの層には酸化防止剤、光安定剤などを含有することができる。さらに、酸化防止剤、光安定剤は必要に応じマイクロカプセルに内包するかたちで、これらの層に含有させることができる。
【００３５】
本発明の記録材料に使用される発色性染料としては、フルオラン系、フタリド系、ラクタム系、トリフェニルメタン系、フェノチアジン系、スピロピラン系等のロイコ染料を挙げることができるが、これらに限定されるものではなく、酸性物質である顕色剤と接触することにより発色する発色性染料であれば使用できる。また、これらの発色性染料は単独で使用し、その発色する色の記録材料を製造することは勿論であるが、それらの２種以上を混合使用することができる。例えば赤色、青色、緑色の３原色の発色性染料または黒発色染料を混合使用して真に黒色に発色する記録材料を製造することができる。
【００３６】
これらの染料のうち、フルオラン系のものを例示すれば、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、
３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
【００３７】
３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジメチルアミノ−７−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）フルオラン、
３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フロロアニリノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノベンゾ〔ａ〕フルオラン、
３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−５−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ，Ｎ′−ジベンジルアミノ）フルオラン、
３，６−ドメトキシフルオラン
２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニル）アミノフルオラン等が挙げられる。
【００３８】
また、近赤外吸収染料としては、
３−（４−（４−（４−アニリノ）−アニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３，３−ビス（２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ビニル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
３，６，６′−トリス（ジメチルアミノ）スピロ〔フルオレン−９，３′−フタリド〕等が挙げられる。
その他、３，３−ビス（４′−ジエチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリドなども挙げられる。
【００３９】
前記の顕色剤としては、ビスフェノールＡ、４，４′−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール、４，４′−シクロヘキシリデンビスフェノール、２，２−ジメチル−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２′−ジヒドロキシジフェニル、ペンタメチレン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、２，２−ジメチル−３，３−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン等のビスフェノール化合物、安息香酸亜鉛、４−ニトロ安息香酸亜鉛等の安息香酸金属塩、４−（２−（４−メトキシフェニルオキシ）エチルオキシ）サリチル酸などのサリチル酸類、サリチル酸亜鉛、ビス〔４−（オクチルオキシカルボニルアミノ）−２−ヒドロキシ安息香酸〕亜鉛等のサリチル酸金属塩、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベンジルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ブトキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジアリルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′，５，５′−テトラブロモジフェニルスルホン等のヒドロキシスルホン類、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジシクロヘキシル、４−ヒドロキシフタル酸ジフェニル等の４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類、２−ヒドロキシ−６−カルボキシナフタレン等のヒドロキシナフトエ酸のエステル類、ヒドロキシアセトフェノン、ｐ−フェニルフェノール、４−ヒドロキシフェニル酢酸ベンジル、ｐ−ベンジルフェノール、ハイドロキノン−モノベンジルエーテル、更にトリブロモメチルフェニルスルホン等のトリハロメチルスルホン類、４，４′−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等のスルホニルウレア類、テトラシアノキノジメタン類、２，４−ジヒドロキシ−２′−メトキシベンズアニリド、または式［V］、
【００４０】
【化１１】
0004252221.tif 000016
【００４１】
で表わされるジフェニルスルホン架橋型化合物もしくはそれらの混合物等を挙げることができる。
【００４２】
画像安定剤としては、４−ベンジルオキシ−４′−（２−メチルグリシジルオキシ）−ジフェニルスルホン、４，４′−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、などのエポキシ基含有ジフェニルスルホン類、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４−（α−（ヒドロキシメチル）ベンジルオキシ）−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−プロパノール誘導体、サリチル酸誘導体、オキシナフトエ酸誘導体の金属塩（特に亜鉛塩）、その他水不溶性の亜鉛化合物等を挙げることができる。
【００４３】
増感剤としては例えば、ステアリン酸アミドなどの高級脂肪酸アミド、ベンズアミド、ステアリン酸アニリド、アセト酢酸アニリド、チオアセトアニリド、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）、フタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジベンジル、イソフタル酸ジベンジル、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類、１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２−ナフトールベンジルエーテル、ジフェニルアミン、カルバゾール、２，３−ジ−ｍ−トリルブタン、４−ベンジルビフェニル、４，４′−ジメチルビフェニル、ｍ−ターフェニル、ジ−β−ナフチルフェニレンジアミン、１−ヒドロキシ−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエーテル、４−メチルフェニル−ビフェニルエーテル、２，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、２，３，５，６−テトラメチル−４′−メチルジフェニルメタン等を挙げることができる。
【００４４】
填料としては、シリカ、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク、サテンホワイト、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、プラスチックピグメントなどが使用できる。特に本発明の記録材料ではアルカリ土類金属の塩が好ましい。さらに炭酸塩が好ましく、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどが好適である。填料の使用割合は、発色染料１重量部に対して０．１〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部である。また、上記その他の填料を混合して使用することも可能である。
【００４５】
分散剤としては、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のスルホコハク酸エステル類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸塩等を挙げることができる。
【００４６】
酸化防止剤としては２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−プロピルメチレンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン等を挙げることができる。
【００４７】
減感剤としては脂肪族高級アルコール、ポリエチレングリコール、グアニジン誘導体等を挙げることができる。
粘着防止剤としてはステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、カルナウバワックス、パラフィンワックス、エステルワックス等を例示することができる。
【００４８】
光安定剤としては、フェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレートなどのサリチル酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−３′−（３″，４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５′−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−３′，５′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ドデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ウンデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ウンデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−トリデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−テトラデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ペンタデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ヘキサデシル−５′−メチルフェニル）ヘンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルヘキシル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルヘプチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルオクチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−プロピルオクチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２．−ヒドロキシ−４′−（２″−プロピルヘプチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−プロピルヘキシル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（１″−エチルヘキシル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（１″−エチルヘプチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔��′−ヒドロキシ−４′−（１′−エチルオクチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（１″−プロピルオクチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（１″−プロピルヘプチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（１″−プロピルヘキシル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールとメチル−３−〔３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネートとの縮合物などのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２′−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートなどのシアノアクリレート系紫外線吸収剤、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル）マロン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステルなどのヒンダードアミン系紫外線吸収剤などを挙げることができる。
【００４９】
蛍光染料としては、以下のものが例示できる。
４，４′−ビス〔２−アニリノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩
４，４′−ビス〔２−アニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩
４，４′−ビス〔２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩
４，４′−ビス〔２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩
４，４′−ビス〔２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩
４−〔２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ〕−４′−〔２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩
【００５０】
４，４′−ビス〔２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩
４，４′−ビス〔２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−フェノキシアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩
４，４′−ビス〔２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩
４，４′−ビス〔２−（ｐ−スルホフェノキシ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩
４，４′−ビス〔２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ホルマリニルアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩
４，４′−ビス〔２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩
【００５１】
本発明の化合物を感圧複写紙に使用するには既知の画像保存安定剤、顕色剤あるいは増感剤を使用する場合と同様にして製造できる。例えば、公知の方法によりマイクロカプセル化した発色性染料を適当な分散剤によって分散し、紙に塗布して発色剤シートを作製する。また、顕色剤の分散液を紙に塗布して顕色剤シートを作製する。その際、本発明の化合物を画像保存安定剤として使用する場合には発色剤シートあるいは顕色剤シートのいずれの分散液中に分散して使用してもよい。このようにして作製された両シートを組合せて感圧複写紙が作製される。感圧複写紙としては、発色性染料の有機溶媒溶液を内包するマイクロカプセルを下面に塗布担持している上用紙と顕色剤（酸性物質）を上面に塗布担持している下用紙とからなるユニットでも、あるいはマイクロカプセルと顕色剤とが同一の紙面に塗布されているいわゆるセルフコンテントペーパーであってもよい。
【００５２】
その際使用する顕色剤または本発明化合物と混合して使用する顕色剤としては従来既知のものが用いられ、例えば酸性白土、活性白土、アパタルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸錫、焼成カオリン、タルク等の無機酸性物質、蓚酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、スイアリン酸等の脂肪族カルボン酸、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェニル−５−（２，２−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−（２−メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸、これら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、チタン等の金属塩、ｐ−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂等のフェノール樹脂系顕色剤、これらフェノール樹脂系顕色剤と上記芳香族カルボン酸の金属塩との混合物等を挙げることができる。
【００５３】
【実施例】
以下、本発明の記録材料について実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明は必ずしもこれだけに限定されるものではない。なお、以下に示す部は重量基準である。
実施例３（感熱記録紙の作製）
染料分散液（Ａ液）
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン  １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                              ８４部
顕色剤分散液（Ｂ液）
４，４’−［ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセタミド］ジフェニルメ
タン（化合物Ｎｏ．１）                                          １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                              ８４部
填料分散液（Ｃ液）
炭酸カルシウム                                            ２７．８部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                          ２６．２部
水                                                            ７１部
塗布液は、Ａ〜Ｃ液の各組成の混合物をそれぞれサンドグラインダーで充分に摩砕して、Ａ〜Ｃ液の各成分の分散液を調整し、Ａ液１重量部、Ｂ液２重量部、Ｃ液４重量部を混合して調整した。この塗布液をワイヤーロッド（Ｎｏ．１２）を使用して白色紙に塗布・乾燥した後、カレンダー掛け処理をして、感熱記録紙を作製した（塗布量は乾燥重量で約５．５ｇ／ｍ2）。
【００５４】
実施例４
顕色剤として４，４’−［ビス（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）アセタミド］ジフェニルメタン（化合物Ｎｏ．３）を用いた以外は実施例３と同様にして感熱記録紙を作成した。
【００５５】
実施例５
顕色剤として４，４’−［ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセタミド］ジフェニルエーテル（化合物Ｎｏ．３４、融点：１９９−２０４℃）を用いた以外は実施例３と同様にして感熱記録紙を作成した。
【００５６】
実施例６
顕色剤として４，４’−［ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセタミド］ジフェニルスルホン（化合物Ｎｏ．４６、融点：１７９−１８１℃）を用いた以外は実施例３と同様にして感熱記録紙を作成した。
【００５７】
実施例７
顕色剤として下記化合物（化合物Ｎｏ．１５１、融点：２４５−２４８℃）を用いた以外は実施例３と同様にして感熱記録紙を作成した。
【００５８】
【化１２】
0004252221.tif 000017
【００５９】
比較例１
顕色剤として４−イソプロポキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホンを用いた以外は実施例３と同様にして感熱記録紙を作成した。
【００６０】
比較例２
顕色剤として２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンを用いた以外は実施例３と同様にして感熱記録紙を作成した。
【００６１】
試験例１（耐光性試験）
実施例３〜７、比較例１、２で作製した感熱記録紙について、感熱紙発色試験装置（大倉電気製  ＴＨ−ＰＭＤ型）を使用し、印字電圧２２Ｖ、パルス幅１．８ｍｓの条件で発色させた。その発色画像について耐光試験機（スガ試験機（株）製、紫外線ロングライフフェードメエーター  ＦＡＬ−５型）を使用して耐光性試験を行い、４８時間後の発色画像濃度を、マクベス反射濃度計ＲＤ−９１８（使用フィルター：＃１０６）で測定した。その結果を第２表に示した。
【００６２】
試験例２（耐油性試験）
実施例３〜７、比較例１、２で作製した感熱記録紙について、試験例１と同様にして発色させた。その発色画像をサラダ油に浸漬したまま、２５℃で７日間放置した。それぞれ試験前後の画像の光学濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１８（使用フィルター：＃１０６）で測定した。その結果を第２表に示した。
【００６３】
試験例３（耐可塑剤性試験）
実施例３〜７、比較例１、２で作製した感熱記録紙について、試験例１と同様にして発色させた。その発色面に信越ポリマー製塩ビラップ（ポリマラップ３００）を密着させた。４０℃環境下で２４時間後の印字濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１８で測定した。結果を第２表に示した。
画像残存率（％）＝（ＣＩt／ＣＩ0）×１００
ＣＩ0：試験前の印字濃度
ＣＩt：ｔ日後の印字濃度
【００６４】
【表２０１】
0004252221.tif 000018
【００６５】
【発明の効果】
本発明のフェノール性化合物を顕色剤として用いた記録材料は、従来知られている記録材料よりも画像の耐光性、耐可塑剤性、耐油性等が向上し、画像の保存性に優れる記録材料を得ることができる。