(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレンを主成分とし少なくとも１軸延伸されたベース層（Ａ）、シール破壊応力緩和層（Ｂ）、シール層（Ｃ）の少なくとも３層以上で構成されており、
該シール破壊応力緩和層（Ｂ）は、
（１）非晶性のエチレン−αオレフィン共重合体
（２）スチレン及び／又はオレフィン結晶ブロックと共役ジエンとのブロック共重合体の水素添加したエラストマー
（３）密度が０．９１０以下のオクテンをコモノマーとする直鎖状低密度ポリエチレン
の群から選ばれる１種以上の樹脂を該層（Ｂ）全体に対して５０重量％以上含有しており、該シール層（Ｃ）は、
（１）非晶性のエチレン−αオレフィン共重合体を０〜３０重量％
（２）αオレフィンの総量が５〜４０重量％であるプロピレン−αオレフィン共重合体（αオレフィンは２種以上含む）を１００〜２０重量％
（３）（１）、（２）以外のオレフィン系樹脂を０〜５０重量％
含有していることを特徴とするピーラブル剥離性の熱接着性積層フィルム。
【請求項２】
請求項１に記載のピーラブル剥離性の熱接着性積層フィルムを用いた袋体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリプロピレンをベースにしたピーラブル剥離性・ヒートシール性・耐ブロッキング性に優れたフィルム及びそれを用いた袋体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】
従来、低融点の樹脂を延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）に共押出し又はラミネートし、シール性を付与したフィルムは、図１に示すようにシール層が単層で積層されるタイプが主流であった。これらのフィルムにピーラブル剥離性を付与するため、シール層の樹脂に柔軟性を持たせ、結晶性を低くしたものが用いられていた。しかし、そのピーラブル剥離性は完全でなく、剥離途中でフィルムが裂けて破断してしまうこともあった。また、柔軟性を付与し過ぎると、フィルムがブロッキングを起こし易い傾向にあり好ましくなかった。
【０００３】
本発明では、シール破壊応力緩和層（B）を設けることで、図２に示すような剥離構造をとるために、フィルムが裂けにくく、適度な強度でピーラブル剥離することができる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明では、ベース層（Ａ）にブロッキングしない程度の適度な柔らかさを有するシール層（Ｃ）と、ゴム的で裂けにくい性質を有するシール破壊応力緩和層（Ｂ）を積層することで、ピーラブル剥離性・ヒートシール性・耐ブロッキング性に優れたフィルムを提供することができる。上記のような層構成によって、シール部を剥離するときに、先ず、シール層（Ｃ）がある程度の凝集破壊で剥離し、凝集破壊しきれずに、ベース層（Ａ）の方へ裂けて破断してしまうのをゴム的なシール破壊応力緩和層で、裂ける力を食い止めて、再びシール層（Ｃ）の凝集破壊に持っていく。このような繰り返しにより、良好なピーラブル剥離性が得られるのである。
【０００５】
本発明は、下記の項１〜項３に関するものである。
項１．ポリプロピレンを主成分とし少なくとも１軸延伸されたベース層（Ａ）、シール破壊応力緩和層（Ｂ）、シール層（Ｃ）の少なくとも３層以上で構成されており、
該層（Ｂ）は、
（１）非晶性のエチレン−αオレフィン共重合体
（２）スチレン及び／又はオレフィン結晶ブロックと共役ジエンとのブロック共重合体の水素添加したエラストマー
（３）密度が０．９１０以下のオクテンをコモノマーとする直鎖状低密度ポリエチレン
の群から選ばれる１種以上の樹脂を該層（Ｂ）全体に対して５０重量％以上含有しており、該層（Ｃ）は、
（１）非晶性のエチレン−αオレフィン共重合体を０〜３０重量％
（２）αオレフィンの総量が５〜４０重量％であるプロピレン−αオレフィン共重合体（αオレフィンは２種以上含む）を１００〜２０重量％
（３）（１）、（２）以外のオレフィン系樹脂を０〜５０重量％
含有していることを特徴とする
ピーラブル剥離性の熱接着性積層フィルム。
【０００７】
項２．項１に記載のピーラブル剥離性の熱接着性積層フィルムを用いた袋体。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明において、ベース層（Ａ）に用いられる樹脂は、ポリプロピレン系樹脂である。プロピレン単独共重合体のほか、プロピレンとエチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１などとのランダム共重合体、ブロック共重合体を含んだものでもよい。また、石油樹脂、テルペン樹脂、ロジンなどやアンチブロッキング剤、帯電防止剤、滑剤などの添加剤を混合しても良い。
【００１１】
シール破壊応力緩和層（Ｂ）に用いられる樹脂としては、低結晶性又は非晶性のエチレン−αオレフィン共重合体、スチレン及び／又はオレフィン結晶ブロックと共役ジエンとのブロック共重合体の水素添加したエラストマー、オクテンをコモノマーとする直鎖状低密度ポリエチレンなどを挙げることができる。これらの樹脂の該層（Ｂ）全体に対する含有率が、５０％未満では破壊応力を緩和しきれずフィルム全体が破断してしまう。その破断状態を模式的に表わすと図３のようになる。
【００１２】
低結晶性又は非晶性のエチレン−αオレフィン共重合体としては、エチレンとプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１などとのランダム共重合体あるいはブロック共重合体などが挙げられる。特に、層（Ａ）との層間強度や、再生原料として使用するときのポリプロピレンとの相溶性などの点から非晶性のエチレン−プロピレン共重合体が好ましい。
【００１３】
スチレン及び／又はオレフィン結晶ブロックと共役ジエンとのブロック共重合体の水素添加したエラストマーとしては、スチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体の水素添加誘導体（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の水素添加誘導体（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエン−オレフィン結晶ブロック共重合体の水素添加誘導体（ＳＥＢＣ）、オレフィン結晶−ブタジエン−オレフィン結晶ブロック共重合体の水素添加誘導体（ＣＥＢＣ）などを例示できる。
【００１４】
オクテンをコモノマーとする直鎖状低密度ポリエチレンの密度は、０．９１０以下、好ましくは、０．８９０以下、より好ましくは０．８８０以下である。
【００１５】
シール層（Ｃ）に用いられる樹脂は、（１）低結晶性又は非晶性のエチレン−αオレフィン共重合体を０〜３０重量％、（２）αオレフィンの総量が５〜４０重量％であるプロピレン−αオレフィン共重合体（αオレフィンは２種以上含む）を１００〜２０重量％、（３）上記（１）、（２）以外のオレフィン系樹脂０〜５０重量％である。（１）低結晶性又は非晶性のエチレン−αオレフィン共重合体は、シール層の柔軟性向上、ピーラブル剥離性向上の目的で混合されるが、３０重量％を超えて混合すると、フィルムがブロッキングしやすくなり好ましくない。（２）αオレフィンの総量が５〜４０重量％であるプロピレン−αオレフィン共重合体は、耐ブロッキング性を維持しつつフィルムに適度な柔らかさを与えるために混合する。αオレフィンの総量が５重量％未満では結晶性が高く、柔軟性に劣るため該層（Ｃ）の凝集破壊が殆ど起こらず、破壊応力が集中しフィルム全体が破断してしまう恐れがある。その破断状態を模式的に表わすと図４のようになる。
【００１６】
αオレフィンの総量が４０重量％を超えるとブロッキングが起こりやすくなり好ましくない。（３）上記（１）、（２）以外のオレフィン系樹脂としては、αオレフィンの総量が５重量％未満のプロピレン−αオレフィン共重合体、ブテン系樹脂などが挙げられる。添加量が０〜５０重量％の範囲を外れると、他の樹脂との組み合わせにもよるが、ブロッキング性、柔軟性が損なわれ好ましくない。
【００１７】
シール層（Ｃ）には、シール性を向上させるため、種々の改質樹脂を混合してもよい。例えば、石油樹脂、テルペン樹脂、ロジン等が例示できる。
【００１８】
また、シール層（Ｃ）には、ブロッキング防止剤、滑剤を添加しても構わない。ブロッキング防止剤としては、有機系のポリメタアクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、尿素樹脂、ポリアミド系樹脂等、無機系のシリカ、タルク、長石、マイカ、炭酸カルシウム、酸化チタン等を例示できる、添加量としては０．０１重量％〜５重量％を例示できる。添加量は、添加剤の種類にもよるが５重量％を超えるとシール性や透明性が阻害される原因となる。
【００１９】
滑剤としては有機系滑剤の脂肪酸アマイド等、無機系滑剤のシリコン、フッ素エラストマー等が例示できる。添加量としては０．０１重量％〜２．０重量％を例示できるが、特に制限はない。滑剤は、入れすぎるとブリードアウトにより、ブロッキング防止剤と同様シール性能や透明性が落ちる場合がある。
【００２０】
積層フィルムの厚さについては、特に制限はないが、ベース層（Ａ）については１０μｍ〜１００μｍ、シール破壊応力緩和層（Ｂ）については０．５μｍ〜２０μｍ、シール層（Ｃ）については、０．５μｍ〜２０μｍを例示でき、フィルム全体としては、１１μｍ〜１２０μｍ程度が実質的にふさわしい厚さと言える。
【００２１】
成膜方法としては、Ｔ型ダイ、円形ダイ等を用いて共押出しした後、延伸する方法が挙げられる。延伸方法としては、横１軸延伸方法、縦１軸延伸方法、逐次２軸延伸方法、同時２軸延伸方法が例示できる。また、予めベース層（Ａ）をシート状に押出しし、２軸延伸した後、シール破壊応力緩和層（Ｂ）及びシール層（Ｃ）をラミネートしてフィルムを得る方法又は予めベース層（Ａ）をシート状に押出しし、長手方向（ＭＤ方向）に延伸した後、シール破壊応力緩和層（Ｂ）及びシール層（Ｃ）をラミネートし幅方向（ＴＤ方向）に延伸してフィルムを得る方法を好ましい例として挙げることができる。
【００２２】
ベース層（Ａ）の延伸倍率は、長手方向（ＭＤ方向）のみに１軸延伸する場合は１．５〜７倍、好ましくは３〜６倍、幅方向（ＴＤ方向）のみに１軸延伸する場合は１．５〜１２倍、好ましくは３〜１０倍、２軸延伸する場合も同様に長手方向に１．５〜７倍、幅方向に１．５〜１２倍である。延伸温度も、特に制限はないが、一般的には、１００〜１８０°Ｃ、好ましくは１４０〜１７０°Ｃが例示できる。
【００２３】
ヒートシール強度は、内容物、用途などによって必要とされる強度が異なるが、一般的に運送中における包装体の開封を防止するため、強めに設定されることが好ましい。然るに、強すぎると手による開封が困難となり好ましくない。本発明では、シール破壊応力緩和層（Ｂ）及びシール層（Ｃ）の厚みや樹脂種を調整することにより、ある程度自由に強度を設定することができるが、１４５°Ｃ、２ｋｇ・０．５秒の条件下で、１００〜１５００ｇ／ｃｍ、より好ましくは、４００〜９００ｇ／ｃｍである。１００ｇ／ｃｍ未満では、実用上不適当であり、１５００ｇ／ｃｍを超えると、ピーラブル性があっても手による開封が困難となる。
【００２４】
シール層（Ｃ）面どうしを重ねあわせたときのせん断剥離強度は、３ｋｇ／１００ｃｍ２荷重をかけ、４０°Ｃ、６５％ＲＨ条件に２４時間放置後で、７０ｇ／ｃｍ２以下であることが必要である。７０ｇ／ｃｍ２を超えるとブロッキングを起こしやすくなり、フィルムを予め袋状にしておいてから被包装物を充填する際口開き性の障害となる。
【００２５】
本発明によれば、包装物の熱接着した部位を引張り剥がす際に、ベース層（Ａ）が裂けてフィルム全体が破断してしまう確率を小さくすることができる。 開封時の温度環境、力の入れ具合などの影響を受けるが、破断する確率は１０％以下であることが求められる。より好ましくは５％以下である。
【００２６】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いて、より詳細に説明する。
なお、実施例及び比較例における測定方法及び評価方法は下記の通りである。
【００２７】
（ヒートシール強度）
フィルムを２ｋｇ・０．５秒・１４５°Ｃで１０ｍｍ×１５ｍｍ幅にヒートシールし、フィルム両端を１８０度方向に引張りスピード２００ｍｍ／ｍｉｎで引張り、その平均ヒートシール強度（Ｎ数１００個）を求めた。
【００２８】
（ピーラブル剥離性）
フィルムを２ｋｇ・０．５秒・１４５°Ｃで１０ｍｍ×１５ｍｍ幅にヒートシールし、フィルム両端を１８０度方向に引張りスピード２００ｍｍ／ｍｉｎで引張り、フィルムが裂けて破断した個数を求めた。（Ｎ数１００個）
【００２９】
（剥離状態）
フィルムを２ｋｇ・０．５秒・１４５°Ｃで１０ｍｍ×１５ｍｍ幅にヒートシールし、フィルム両端を１８０度方向に引張りスピード２００ｍｍ／ｍｉｎで引張り、その剥離状態を観察して図１〜図４に分類した。
【００３０】
図１は、次のような剥離状態を表わす模式図である。
シール層（Ｃ）がある程度柔らかく結晶性の低い傾向にあると、該層（Ｃ）がある程度凝集破壊されて剥離されていく。シール部を剥離し終えるまでは凝集破壊が続かず、応力がベース層（Ａ）にかかり、該層（Ａ）が裂けてフィルム全体が破断する。
【００３１】
図２は、次のような剥離状態を表わす模式図である。
シール破壊応力緩和層（Ｂ）が、裂けを食い止め、応力を該層（Ｂ）とシール層（Ｃ）との層間剥離の方向に逃がす、ここで再び該層（Ｃ）の凝集破壊が起こり、これを繰り返す。これによりピーラブル剥離性が得られ、フィルム全体が裂けて破断することがない。
【００３２】
図３は、次のような剥離状態を表わす模式図である。
シール応力緩和層（Ｂ）の樹脂がゴム的な樹脂でないと裂けやすくなり、該層（Ｂ）で裂けを食い止められずにベース層（Ａ）まで裂けてフィルム全体が破断する。
【００３３】
図４は、次のような剥離状態を表わす模式図である。
シール層（Ｃ）が硬く結晶性が高い傾向にあり、該層（Ｃ）での凝集破壊がほとんど起こらないと、シール応力緩和層（Ｂ）方向に応力が一気に加わり、その応力を緩和し切れず該層（Ｂ）が裂けてしまい、結果的にフィルム全体が破断する。
【００３４】
（耐ブロッキング性）
図５に示すように次の方法で測定した。
フィルムの（Ｃ）面どうしを重なり面積が３×４＝１２ｃｍ２となるように重ね合わせて、３ｋｇ／１００ｃｍ２荷重をかけ、４０°Ｃ・６５％Ｒｈ条件の恒温槽に２４時間放置した後、引張りスピード２００ｍ／ｍｉｎにてせん断方向に引張り、せん断剥離強度を測定した。
【００３５】
（実施例１）
ベース層（Ａ）
・結晶性ポリプロピレン（株式会社グランドポリマー社製  Ｆ１２２Ｂ）１００％
シール破壊応力緩和層（Ｂ）
・エチレン−プロピレンラバー（三井化学株式会社製  タフマーＰ−０１８０）：４０％
・スチレン系エラストマー（ＳＥＢＳ）（シェルジャパン社製  クレイトンＧ１６５７）：６０％
シール層（Ｃ）
・エチレン−プロピレンラバー（三井化学株式会社製  タフマーＰ−０１８０）：２０％
・エチレン含量７％のランダムポリプロピレン：７０％
・ポリブテン系樹脂（三井化学株式会社製  タフマービューロンＢＬ−２４８１）：１０％
・アンチブロッキング剤：３０００ｐｐｍ
・スリップ剤：１５００ｐｐｍ
上記の構成で、樹脂を共押出しして、未延伸シートを得た。該シートを長手方向（ＭＤ方向）に４．５倍し、次いで、幅方向（ＴＤ方向）に１０倍延伸し、（Ａ）４２μｍ／（Ｂ）４μｍ／（Ｃ）４μｍのピーラブル剥離性の熱接着性積層フィルムを得た。該フィルムの特性を表１に示した。
【００３６】
【表１】
0004358339.tif 000002
【００３７】
（実施例２）
該層（Ｂ）を以下のように変更した以外は実施例１と同様にフィルムを作製し、ピーラブル剥離性の熱接着性積層フィルムを得た。該フィルムの特性を表１に示した。
シール破壊応力緩和層（Ｂ）
・スチレン−エチレンブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合エラストマー（ＳＥＢＣ）（ＪＳＲ株式会社製  ダイナロン４６００Ｐ）：２０％
・Ｃ８系ＬＬＤＰＥ（ダウ・ケミカル株式会社製  アフィニティーＰＬ１８４０：密度は０．９０８）：４０％
エチレン含有量４％のランダムポリプロピレン：４０％
【００３８】
（実施例３）
該層（Ｂ）、該層（Ｃ）を以下のように変更した以外は実施例１と同様にフィルムを作製し、ピーラブル剥離性の熱接着性積層フィルムを得た。該フィルムの特性を表１に示した。
シール破壊応力緩和層（Ｂ）
・エチレン−プロピレンラバー（三井化学株式会社製  タフマーＰ−０１８０）：８０％
・プロピレン−エチレン共重合体：２０％
シール層（Ｃ）
・エチレン−プロピレンラバー（三井化学株式会社製  タフマーＰ−０１８０）：２０％
・プロピレン−αオレフィン共重合体（三井化学株式会社製  タフマーＸＲ１１０Ｔ）：６０％
・エチレン含量４％のランダムポリプロピレン：２０％
・アンチブロッキング剤：３０００ｐｐｍ
・スリップ剤：１５００ｐｐｍ
【００３９】
（実施例４）
ベース層（Ａ）
・結晶性ポリプロピレン（株式会社グランドポリマー社製  Ｆ１２２Ｂ）１００％
シール破壊応力緩和層（Ｂ）
・エチレン−プロピレンラバー（三井化学株式会社製  タフマーＰ−０１８０）：４０％
・スチレン系エラストマー（ＳＥＢＳ）（シェルジャパン社製  クレイトンＧ１６５７）：６０％
シール層（Ｃ）
・エチレン−プロピレンラバー（三井化学株式会社製  タフマーＰ−０１８０）：２０％
・エチレン含量７％のランダムポリプロピレン：７０％
・ポリブテン系樹脂（三井化学株式会社製  タフマービューロンＢＬ−２４８１）：１０％
・アンチブロッキング剤：３０００ｐｐｍ
・スリップ剤：１５００ｐｐｍ
上記の構成で、予めベース層（Ａ）をシート状に押出しし、長手方向（ＭＤ方向）に４．５倍延伸した後、シール破壊応力緩和層（Ｂ）及びシール層（Ｃ）をラミネートし幅方向（ＴＤ方向）に１０倍延伸し、（Ａ）４２μｍ／（Ｂ）４μｍ／（Ｃ）４μｍのピーラブル剥離性の熱接着性積層フィルムを得た。該フィルムの特性を表１に示した。
【００４０】
（実施例５）
実施例１〜４で作製したピーラブル剥離性の熱接着性積層フィルムを用いて、１４５°Ｃ、２ｋｇ・０．５秒の条件下のヒートシール法により、寸法２５０ｍｍ×１５０ｍｍの合掌貼合せ袋を作製した。これらの合掌貼合せ袋について手による開封性を試みた結果、容易に開封することができ、その開封感も滑らかであり、袋が裂けてしまうことがなかった。
【００４１】
（比較例１）
以下の該層（Ａ）、該層（Ｃ）からなる２層のフィルムに変更した以外は実施例１と同様にフィルムを作製した。該フィルムの特性を表１に示した。
ベース層（Ａ）（厚み４２μｍ）
・結晶性ポリプロピレン（株式会社グランドポリマー社製  Ｆ１２２Ｂ）１００％
シール層（Ｃ）（厚み８μｍ）
・エチレン−プロピレンラバー（三井化学株式会社製  タフマーＰ−０１８０）：２０％
・エチレン含量７％のランダムポリプロピレン：７０％
・ポリブテン系樹脂（三井化学株式会社製  タフマービューロンＢＬ−２４８１）：１０％
・アンチブロッキング剤：３０００ｐｐｍ
・スリップ剤：１５００ｐｐｍ
【００４２】
（比較例２）
以下の該層（Ａ）、該層（Ｃ）からなる２層のフィルムに変更した以外は実施例１と同様にフィルムを作製した。該フィルムの特性を表１に示した。
ベース層（Ａ）（厚み４２μｍ）
・結晶性ポリプロピレン（株式会社グランドポリマー社製  Ｆ１２２Ｂ）１００％
シール層（Ｃ）（厚み８μｍ）
・エチレン−プロピレンラバー（三井化学株式会社製  タフマーＰ−０１８０）：６０％
・エチレン含量７％のランダムポリプロピレン：３０％
・ポリブテン系樹脂（三井化学株式会社製  タフマービューロンＢＬ−２４８１）：１０％
・アンチブロッキング剤：３０００ｐｐｍ
・スリップ剤：１５００ｐｐｍ
【００４３】
（比較例３）
該層（Ｂ）を以下のように変更した以外は実施例１と同様にフィルムを作製した。該フィルムの特性を表１に示した。
シール破壊応力緩和層（Ｂ）
・エチレン系エラストマー（ＳＥＢＳ）（シェルジャパン社製  クレイトンＧ１６５７）：４０％
・エチレン含量４％のランダムポリプロピレン：６０％
【００４４】
（比較例４）
該層（Ｃ）を以下のように変更した以外は実施例３と同様にフィルムを作製した。該フィルムの特性を表１に示した。
シール層（Ｃ）
・エチレン−プロピレンラバー（三井化学株式会社製  タフマーＰ−０１８０）：４０％
・プロピレン−αオレフィン共重合体（三井化学株式会社製  タフマーＸＲ１１０Ｔ）：４０％
・エチレン含量４％のランダムポリプロピレン：２０％
・アンチブロッキング剤：３０００ｐｐｍ
・スリップ剤：１５００ｐｐｍ
【００４５】
（比較例５）
該層（Ｃ）を以下のように変更した以外は実施例３と同様にフィルムを作製した。該フィルムの特性を表１に示した。
シール層（Ｃ）
・エチレン−プロピレンラバー（三井化学株式会社製  タフマーＰ−０１８０）：２０％
・エチレン含量４％のランダムポリプロピレン：８０％
・アンチブロッキング剤：３０００ｐｐｍ
・スリップ剤：１５００ｐｐｍ
【００４６】
実施例１〜４で得られたピーラブル剥離性の熱接着性積層フィルムは、ヒートシール強度、ピール性、耐ブロッキング性の全てに優れたものであった。一方、比較例１、２、３、５のフィルムは、ピール性が極めて悪く、比較例４のフィルムはピール性には優れるものの、耐ブロッキング性に劣り、いずれも実用上問題のあるものであった。
【００４７】
【発明の効果】
本発明によれば、食品・雑貨などの包装に適したポリプロピレンをベースとするピーラブル剥離性・ヒートシール性・耐ブロッキング性に優れたフィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】比較例１、２におけるフィルムの剥離状態を示す模式図である。
【図２】本発明の一実施例におけるフィルムの剥離状態及び比較例４におけるフィルムの剥離状態を示す模式図である。
【図３】比較例３におけるフィルムの剥離状態を示す模式図である。
【図４】比較例５におけるフィルムの剥離状態を示す模式図である。
【図５】耐ブロッキング性の測定方法を示す模式図である。
【符号の説明】
１ベース層
２シール破壊応力緩和層
３シール層
４引張る方向
５フィルム
【図１】
0004358339.tif 000003
【図２】
0004358339.tif 000004
【図３】
0004358339.tif 000005
【図４】
0004358339.tif 000006
【図５】
0004358339.tif 000007