(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット方式のプリンタを用いた印字システムに供されるＯＣＲ用紙において、紙基材の両面に、塩化マグネシウムとカチオン性樹脂と水溶性バインダとを含む混合物を付着させ、
塩化マグネシウムの紙表面への付着量が、両面あたり固形分で０．５ｇ／ｍ2乃至１．５ｇ／ｍ2であり、カチオン性樹脂の紙表面への付着量が、両面あたり固形分で２ｇ／ｍ2乃至４ｇ／ｍ2であり、水溶性バインダの紙表面への付着量が、両面あたり固形分で１ｇ／ｍ2乃至２ｇ／ｍ2であり、
坪量が８０ｇ／ｍ2乃至９０ｇ／ｍ2であり、且つＪＩＳ  Ｐ  ８１２２による紙基材のステキヒトサイズ度が１５秒乃至３０秒、混合物付着後の用紙のステキヒトサイズ度が１０秒乃至２５秒の範囲であり、
混合物付着後の用紙のステキヒトサイズ度が紙基材のステキヒトサイズ度よりも５秒乃至１０秒小さいこと、を特徴とするＯＣＲ用紙。
【請求項２】
カチオン性樹脂がポリアミンエピクロロヒドリン変性体であることを特徴とする請求項１に記載のＯＣＲ用紙。
【請求項３】
水溶性バインダがポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項１又は２に記載のＯＣＲ用紙。
【請求項４】
水溶性バインダが鹸化度９８％以上のポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項１又は２に記載のＯＣＲ用紙。
【請求項５】
カチオン性樹脂が、下記の化学式で表される化合物であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のＯＣＲ用紙。
【化１】
0004386319.tif 000010
（ｌは５乃至１０００、好ましくは８乃至５０）
【請求項６】
カチオン性樹脂が、下記の化学式で表される化合物であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のＯＣＲ用紙。
【化２】
0004386319.tif 000011
（式中Ｒ１は炭素数１〜１８のアルキル基又はベンジル基、Ｒ３は、炭素数６〜１８のアルキル基又はベンジル基を示す。Ｘ−はハロゲンイオン、硫酸イオン、アルキルあるいはアリールスルホン酸イオン、酢酸イオン等の陰イオンを示す。ｍ及びｎは重合度を示す正数であり、ｍ：ｎ＝１：１〜１：５０である。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、例えば高速インクジェット方式のプリンタなどに好適なＯＣＲ用紙に係り、特に、耐水性が良好で、且つ、印字濃度が高いＯＣＲ用紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＯＣＲ（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒ  Ｒｅａｄｅｒ）システムは、帳票（ＯＣＲ用紙）に印刷、手書き等で記された情報を、光を当てたときの反射光の差異によって読み取るというシステムである。帳票（ＯＣＲ用紙）に書き込まれた情報を人の手を介さずに直接入力できるＯＣＲシステムは、入力精度、速度、コスト等の面から、非常に優れた入力システムである。
【０００３】
このようなＯＣＲシステムに使用されるＯＣＲ用紙には、他の用途に使用される用紙と比べて高い品質が要求され、特に、読み取りに関する（ミスリードの起きない）適性、搬送適性、印刷・加工適性などが重要とされている。
【０００４】
具体的には、ミスリードを防ぐためには、高い白色度及び不透明度、紙面の光沢・凹凸の調整、夾雑物の排除、用紙の伸縮率の抑制などが必要である。また、装置内搬送時のトラブルを防ぐためには、適度な摩擦係数及び剛度、引裂強さ、カール及び静電気の防止などが必要である。さらに、印刷・加工時には、平滑度、表面強度、含有水分、電気抵抗値など、より多くの要素について規格値内であることが求められる。
【０００５】
従来、ＯＣＲ帳票（用紙）への印字は、一般的に乾式電子写真方式のプリンタなどが使用されてきたが、最近では乾式電子写真方式に代わる印字方式として、輪転式の高速インクジェットプリンタが注目されている。このような輪転式の高速インクジェットプリンタは、巻取紙に直接印字するため大量の情報処理が可能であり、また、ランニングコストも安いため、各種保険の申込用紙、公共料金等の通知用紙、各種通信販売の申し込み用紙などの印字に用いられる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このような高速インクジェット方式のプリンタに使用されるインクは非常に水分が多いため、従来のＯＣＲ用紙を用いると画像・印字が滲んでしまう上、インク（黒）の印字（発色）濃度が低く、ＯＣＲ読み取り機で文字を読み取るときに誤認識をする可能性があった。
【０００７】
また、これらの問題点を考慮してインクジェット専用紙のように塗工層を設けたＯＣＲ用紙を使用した場合、画像・印字の滲みは防ぐことができるが、印字濃度の問題は依然として解決されない。
仮に、これらを改良した塗工層を有するＯＣＲ用紙を用いようとすると、コスト高となり、高速インクジェット記録方式のプリンタを導入する長所に欠ける。
【０００８】
この発明は、上述の問題点に着目してなされたものであり、その目的とするところは、インクジェット方式のプリンタで印字を行った場合にも、充分な印字濃度が得られ、且つ、印字後に印字部が濡れてもインクが滲んだり溶出したりせず、印字内容が損なわれないＯＣＲ用紙を提供するものである。
【０００９】
この発明の他の目的は、高速インクジェット方式のプリンタでバーコードなどの印刷を行った場合に、印字ドットが適度に拡がって鮮明なバーが得られることにより、誤認識が生じないＯＣＲ用紙を提供するものである。
【００１０】
この発明の他の目的は、ＯＣＲ用紙に一般的に求められる、ミスリードが起きないなどの読み取りに関する適性、搬送適性、印刷・加工適性などの適性を充たしたＯＣＲ用紙を提供するものである。
【００１１】
この発明のさらに他の目的乃至作用効果については、以下の明細書の記載に基づいて当業者であれば容易に理解されるであろう。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、本発明のＯＣＲ用紙は、インクジェット方式のプリンタを用いた印字システムに供されるＯＣＲ用紙において、紙基材の両面に、多価金属塩類とカチオン性樹脂と水溶性バインダとを含む混合物を付着させたものである。
【００１３】
このような構成によれば、多価金属塩類によりインク染料が用紙表層部に定着され、且つ、カチオン性樹脂によりインク染料が耐水化されることにより、良好な印字濃度と耐水性を持った普通紙タイプのＯＣＲ用紙が得られる。また、水溶性バインダを使用することにより、より強い耐水性が得られ、更に、用紙の表面強度も向上する。本発明のＯＣＲ用紙は耐水性が非常に良好であり、印字後に多湿な環境下に置かれたり水に濡れるなどのトラブルが生じても、インクが滲んだり溶出したりせず、印字内容が損なわれない。
【００１４】
多価金属塩類を使用することにより用紙表層部へのインク定着性が向上することの理由については未だ明らかではないが、多価金属塩類とインキ染料が錯体を形成するからであろうと推定されている。
【００１５】
カチオン性樹脂を使用することにより耐水性が向上するのは、アニオン性であるインク染料がカチオン性樹脂に電荷的に捕捉されるためである。
【００１６】
本発明の好ましい実施の形態においては、ステキヒトサイズ度が、紙基材自体のステキヒトサイズ度よりも５乃至１０秒低いものであってもよい。
【００１７】
このような構成によれば、混合物が付着した用紙表層部が、紙基材自体よりもステキヒトサイズ度が低いため、インクが用紙表層部に留まることにより均一で発色濃度の高いドットが形成され、これにより良好な印字濃度が得られる。
【００１８】
ここで、ステキヒトサイズ度とは、ＪＩＳ  Ｐ  ８１２２による紙の耐水度を表す数値である。具体的には、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの条件下で、４周を同一面側に折った試験片を２０℃の２％のチオシアン酸アンモニウム溶液上に浮かべ、同時に２０℃の１％の塩化第二鉄溶液を試験片に１滴滴下し、３個の赤点の斑点が現れるまでの秒数である。ステキヒトサイズ度は、使用するパルプの種類、紙の坪量、添加する薬品等により変動し、呈色までの時間が長い（ステキヒトサイズ度が高い）ほど、その紙の耐水性は高いことになる。
【００１９】
本発明の構成により、良好な印字濃度と耐水性が得られることについての定量的な実証は未だ行われていないが、以下の作用で良好なドットが得られると考えられる。
【００２０】
高速インクジェット記録方式のプリンタに使用される水溶性インクは、アニオン性の染料が５乃至６重量％含まれており、その他の構成成分の大部分が水分である。この水溶性インクは、単にステキヒトサイズ度が低いだけの紙の場合、紙の層方向に染料とともに吸収分散され、印字濃度が低下し、印字内容がぼやけてしまう。
【００２１】
一方、本発明の構成によれば、水溶性インクの染料部分のみをカチオン性樹脂と多価金属塩類で定着し、濃度を向上させると共に耐水性を付与することができ、ある程度の紙面方向の水分の浸透性を保持しつつ、残りの水分をＯＣＲ用紙の層方向に吸収させることができる。また、水溶性バインダを適当量配合することにより、カチオン性樹脂の作用を阻害せずに表面強度を向上することができ、インクの剥落を防止することができる。このようにそれぞれの要素の相互作用により、適度な拡がりを持った均一なドットが得られるものと考えられる。
【００２２】
本発明の好ましい実施の形態においては、坪量が８０ｇ／ｍ2乃至９０ｇ／ｍ2であり、且つＪＩＳ  Ｐ  ８１２２による紙基材のステキヒトサイズ度が１５乃至３０秒、混合物付着後の用紙のステキヒトサイズ度が１０秒乃至２５秒であってもよい。
【００２３】
このような構成によれば、用紙の坪量に対して適切なステキヒトサイズ度を規定することにより、用紙表層部と内部のインクの染み込み（ひいてはドットの拡がり）を調整することができ、印字濃度とドット再現性が良好なＯＣＲ用紙を得ることができる。
【００２４】
ここで、ドット再現性とは、プリンタごとに予め設定されているインク一滴当たりのドット径と、実際に用紙に印字されたときのインク一滴当たりのドット系との誤差を示しており、ドット再現性が良好であるということは、設計されたドット径と実際のドット径との誤差が少ないことである。
【００２５】
得られたドット径が設計値より小さいと、印字内容中のインクの占める割合（以下、印字面積という）が減少し、結果的に印字濃度が低くなる。特にバーコード印刷においては、印字面積が小さくなると一本の線を形成する二列のドットの間に隙間が生じてしまい、ＯＣＲ読み取り機による読み取り時に誤認識が生じることがある。逆に、得られたドット径が設計値より大きいと、ドットが滲み線の幅が正確に表現されず、これも読み取り時に誤認識が生じる原因となる。
【００２６】
本発明の他の好ましい実施の形態においては、坪量が１００ｇ／ｍ2乃至１１０ｇ／ｍ2であり、且つＪＩＳ  Ｐ  ８１２２による紙基材のステキヒトサイズ度が５０乃至７０秒、混合物付着後の用紙のステキヒトサイズ度が４０秒乃至６５秒であってもよい。
【００２７】
このような構成によれば、用紙の坪量に対して適切なステキヒトサイズ度を規定することにより、用紙表層部と内部のインクの染み込み（ひいてはドットの拡がり）を調整することができ、印字濃度とドット再現性が良好なＯＣＲ用紙を得ることができる。特に、バーコードなどの精度を要求されるものを印刷した際にも、設計通りの線幅で印字を行うことができ、誤認識を生じさせない良好な印刷ができる。
【００２８】
本発明の好ましい実施の形態においては、多価金属塩類が水溶性のアルカリ土類金属塩であってもよい。
【００２９】
このような構成によれば、水溶性のアルカリ土類金属塩はインク染料と錯体を形成しやすいため、用紙表層部へのインクの定着性が向上する。
【００３０】
本発明の好ましい実施の形態においては、カチオン性樹脂がポリアミンエピクロロヒドリン変性体であってもよい。
【００３１】
このような構成によれば、インク染料が用紙表層部により留まりやすくなるため印字濃度が更に向上し、また耐水性も向上する。
【００３２】
本発明の好ましい実施の形態においては、水溶性バインダがポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアルコールであってもよい。
【００３３】
このような構成によれば、印字後にインクがより溶出しにくくなり、水濡れなどのトラブルが生じた場合でも、印字内容が損なわれず、また、少量の添加で充分な表面強度が得られる。
【００３４】
本発明の他の好ましい実施の形態においては、水溶性バインダが鹸化度９８％以上のポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアルコールであってもよい。
【００３５】
このような構成によれば、印字後にインクが更に溶出しにくくなり、水濡れなどのトラブルが生じた場合でも、印字内容が損なわれず、また、少量の添加で充分な表面強度が得られる。
【００３６】
本発明の他の好ましい実施の形態においては、カチオン性樹脂が下記の構造式で表される化合物であってもよい。
【化１】
0004386319.tif 000002
（ｌは５乃至１０００、好ましくは８乃至５０）
【００３７】
このような構成によれば、この化合物はカチオン性が高いため、用紙表層部に留まるインク染料の割合が増え、印字濃度が高くなり、耐水性も向上する。
【００３８】
本発明の他の好ましい実施の形態においては、カチオン性樹脂が下記の構造式で表される化合物であってもよい。
【化２】
0004386319.tif 000003
（式中Ｒ１は炭素数１〜１８のアルキル基又はベンジル基、Ｒ３は、炭素数６〜１８のアルキル基又はベンジル基を示す。Ｘ−はハロゲンイオン、硫酸イオン、アルキルあるいはアリールスルホン酸イオン、酢酸イオン等の陰イオンを示す。ｍ及びｎは重合度を示す正数であり、ｍ：ｎ＝１：１〜１：５０である。）
【００３９】
このような構成によれば、この化合物はカチオン性が非常に高く、また、水溶性バインダとの相溶性もよいため、良好な印字濃度と耐水性が得られる。
【００４０】
本発明の好ましい実施の形態においては、多価金属塩類の紙表面への付着量が、両面で固形分で０．５ｇ／ｍ2乃至１．５ｇ／ｍ2であってもよい。
【００４１】
このような構成によれば、多価金属塩類の使用量が適切であるため、過剰や不足による悪影響を生じさせることなく、良好な耐水性、表面強度などの効果が得られる。
【００４２】
本発明の好ましい実施の形態においては、カチオン性樹脂の紙表面への付着量が、両面で固形分で２ｇ／ｍ2乃至４ｇ／ｍ2であってもよい。
【００４３】
このような構成によれば、カチオン性樹脂の使用量が適切であるため、過剰や不足による悪影響を生じさせることなく、良好な耐水性、印字濃度などの効果が得られる。
【００４４】
本発明の好ましい実施の形態においては、水溶性バインダの紙表面への付着量が、両面で固形分で１ｇ／ｍ2乃至２ｇ／ｍ2であってもよい。
【００４５】
このような構成によれば、水溶性バインダの使用量が適切であるため、過剰や不足による悪影響を生じさせることなく、良好な耐水性、インク乾燥性などの効果が得られる。
【００４６】
【発明の実施の形態】
以下、この発明の好適な実施の一形態を、詳細に説明する。
【００４７】
先に述べたように、本発明のＯＣＲ用紙は、印字濃度、耐水性などの良好なものであり、特に、印字濃度に最も寄与するのは、ステキヒトサイズ度である。
【００４８】
紙基材のステキヒトサイズ度は、パルプの叩解度や内添サイズ剤、その他の添加物などによって調整することが可能であり、その調整方法については特に定めない。
【００４９】
ステキヒトサイズ度は、原料パルプの叩解度、用紙表面に付着させる化合物の種類と量、他の添加剤などによっても影響を受けるが、内添サイズ剤を適量加えることによって所定のステキヒトサイズ度が容易に調整することができる。
【００５０】
本発明において使用する内添サイズ剤としては、ロジン系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸、アルキルケテンダイマー、石油樹脂系サイズ剤など、公知のサイズ剤を一種または二種以上使用することができるが、好ましくは中性ロジン系エマルジョンまたはロジン系エマルジョンが使用される。
【００５１】
本発明においては、ＯＣＲ用紙のステキヒトサイズ度が紙基材自体のステキヒトサイズ度よりも５乃至１０秒低いことが好ましい。ステキヒトサイズ度の差が５秒より低いと、所定の効果が得られない。逆にステキヒトサイズ度の差が１０秒より高いと、得られるドットは均一であるが、滲んで拡がってしまう。
【００５２】
坪量８０ｇ／ｍ2乃至９０ｇ／ｍ2のＯＣＲ用紙では、紙基材自体のステキヒトサイズ度が１５乃至３０秒、混合物付着後のステキヒトサイズ度が１０乃至２５秒の範囲となるように調整する。より好ましくは、紙基材自体のステキヒトサイズ度が２０乃至２５秒、混合物付着後のステキヒトサイズ度が１５至２０秒である。
【００５３】
ＯＣＲ用紙のステキヒトサイズ度が１０秒より低いと、インクが用紙の層方向に吸収されすぎて印字濃度が低くなる上に、ドットが拡がりすぎるためバーコードなどの高い精度が要求される印刷には適さない。逆にステキヒトサイズ度が２５秒より高いと、記録用紙の層方向に水溶性インクが浸透しずらくなるために印字濃度が上がるが、記録用紙表面で水溶性インクの乾燥性が低下する上にドットが小さくなりすぎるため、こちらもバーコードなどの高い精度が要求される印刷には適さない。
【００５４】
坪量１００ｇ／ｍ2乃至１１０ｇ／ｍ2のＯＣＲ用紙では、紙基材自体のステキヒトサイズ度が５０乃至７０秒、混合物付着後のステキヒトサイズ度が４０乃至６５秒の範囲となるように調整する。より好ましくは、紙基材自体のステキヒトサイズ度が６５乃至７０秒、混合物付着後のステキヒトサイズ度が５５至６０秒である。
【００５５】
ＯＣＲ用紙のステキヒトサイズ度が４０秒より低いと、インクが用紙の層方向に吸収されすぎて印字濃度が低くなる上に、ドットが拡がりすぎるためバーコードなどの高い精度が要求される印刷には適さない。逆にステキヒトサイズ度が６５秒より高いと、記録用紙の層方向に水溶性インクが浸透しずらくなるために印字濃度が上がるが、記録用紙表面で水溶性インクの乾燥性が低下する上にドットが小さくなりすぎるため、こちらもバーコードなどの高い精度が要求される印刷には適さない。
【００５６】
本発明では、高速インクジェット記録方式のプリンタにおけるインクの紙表面への定着及び耐水性を向上させるため、多価金属塩類を使用する。本発明において多価金属塩類は、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム等の多価金属類の、塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等を、一種または二種以上使用することができるが、好ましくは、塩化マグネシウム等の水溶性アルカリ土類金属塩である。
【００５７】
多価金属塩類は、水溶性インキ中の染料との錯体形成を促進しているものと考えられる。更に、導電性の高い多価金属塩類を使用すれば、乾式電子写真記録方式においてトナー定着性に大きな影響を及ぼす電気抵抗を調整することも可能となり、本発明によるＯＣＲ用紙の利用範囲がさらに拡がる。
【００５８】
多価金属塩類は、ＯＣＲ用紙の両面当たり固形分で、０．５ｇ／ｍ2乃至１．５ｇ／ｍ2付着することが望ましい。付着量が０．５ｇ／ｍ2より少ないと、充分な耐水性が得られず、印字部が水に濡れた場合にインクの溶出、滲み等が生じ印字内容が損なわれる。逆に、付着量が１．５ｇ／ｍ2より多いと、ＯＣＲ用紙自体の吸湿性が高くなり用紙の表面強度が低下し、印刷を行う際に用紙表面が剥ける等の問題が生じる。
【００５９】
本発明では、高速インクジェット記録方式におけるインクの耐水化剤としてカチオン性樹脂を使用する。本発明において使用するカチオン性樹脂としては、エピハロヒドリンと各種アミンとの反応により得られる、４級アンモニウム塩を含有したポリアミンが望ましい。好ましくはジメチルアミン、エチレンジアミン、テトラエチルエチレンジアミン、トリエタノールアミン等の一種または二種以上のアミンと、エピクロロヒドリンとの反応により得られるポリアミンが使用される。
【００６０】
カチオン性樹脂の好ましい一例として、エピクロロヒドリン、ジメチルアミン及びエチレンジアミンを共重合させて、末端基にジメチルアミン基を導入した共重合物の構造を以下に示す。
【００６１】
【化１】
0004386319.tif 000004
（ｌは５乃至１０００、好ましくは８乃至５０）
上記構造式で示される化合物は、末端基にジメチルアミン基を導入したことによりカチオン性が上昇しており、良好な印字濃度と耐水性が得られる。
【００６２】
更に、上記に示されるカチオン性樹脂の耐水性の能力を更に向上させると共に、水溶性バインダとの相溶性を向上させた共重合物の構造を以下に示す。
【００６３】
【化２】
0004386319.tif 000005
（式中Ｒ１は炭素数１〜１８のアルキル基又はベンジル基、Ｒ３は、炭素数６〜１８のアルキル基又はベンジル基を示す。Ｘ−はハロゲンイオン、硫酸イオン、アルキルあるいはアリールスルホン酸イオン、酢酸イオン等の陰イオンを示す。ｍ及びｎは重合度を示す正数であり、ｍ：ｎ＝１：１〜１：５０である。）
ここで、アルキル基は直鎖状又は分鎖状のいずれでもよい。
【００６４】
上記構造式で示される化合物は、導入基（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３）の立体的特性により水溶性バインダとの相溶性が向上しており、サイズプレス液の調整が簡易となる。相溶性が向上する理由としては、上記のような構造によるとカチオン分子が水溶性バインダに接近するのに時間がかかり、ショックを起こしがたいとからだと考えられる。また、この化合物は、カチオン密度を下げ疎水性の高分子にすることにより耐水性を向上させる上に、紙のべとつきの減少などにも効果を上げる。
【００６５】
カチオン性樹脂は、ＯＣＲ用紙の両面当たり固形分で、２ｇ／ｍ2乃至４ｇ／ｍ2付着させるように配合することが望ましい。付着量が２ｇ／ｍ2より少ないと、インク定着性や耐水性が悪くなり、印字部が水に濡れた場合にインクの溶出、滲み等が生じ印字内容が損なわれる。逆に、付着量が４ｇ／ｍ2より多いと、水溶性バインダとの相溶性が悪くなり、この場合もインク定着性及び耐水性が悪くなる。
【００６６】
本発明では、ＯＣＲ用紙の表面強度や耐水性の向上のため、水溶性バインダを紙表面に塗工する。本発明において水溶性バインダは、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、澱粉、酸化澱粉、カルボキシメチルセルロースなど、公知のものを一種または二種以上使用することができるが、耐水性や表面強度への寄与の点からポリビニルアルコール又は変性ポリビニルアルコールが好ましく、その中でも特に鹸化度が９８％以上の耐水性の高いものが最も好ましい。
【００６７】
水溶性バインダは、ＯＣＲ用紙両面当たり固形分で、１ｇ／ｍ2乃至２ｇ／ｍ2付着させることが望ましい。付着量が１ｇ／ｍ2より少ないと、インク耐水性が低下し、印字部が水に濡れた場合にインクの剥落が発生し印字内容が損なわれる上に、用紙の表面強度も低下し、罫線等をオフセット印刷で行う場合、紙粉が発生し印刷の際に使用される湿し水を汚す原因の一つになる。湿し水が汚れると、印刷機を停止して交換しなければならず、印刷効率の低下を引き起こす。また逆に、付着量が２ｇ／ｍ2より高くなると、インクの乾燥性が悪くなり、さらに、カチオン性樹脂の作用を阻害するためインク耐水性も悪くなる。
【００６８】
本発明においては、水溶性バインダと多価金属塩類とカチオン性樹脂とを含む混合物を紙基材表面に付着させることによって所定の効果が得られるものであり、これらの成分を単独で使用しても充分な効果は得られない。また、これらの物質を併用するときに、汚れを生じたり凝集したりしないように、個々の化合物やその組み合わせを十分に考慮する必要がある。
【００６９】
本発明で得られるＯＣＲ用紙は、紙基材表面に付着する混合物の種類及び配合量を調整することにより、高速インクジェット適性及びオフセット印刷適性ばかりでなく、従来のＮＩＰ（Ｎｏｎ  Ｉｍｐａｃｔ  Ｐｒｉｎｔｅｒ）適性も付与することが可能である。
【００７０】
本発明においてＯＣＲ用紙の紙基材の原料となるパルプは、公知の木材パルプ及び非木材パルプを一種または二種以上使用することができる。木材パルプとしては、例えば、化学パルプのＮ−ＢＫＰ、Ｌ−ＢＫＰ、ＳＣＰ等、機械パルプのＧＰ、ＣＧＰ、ＲＧＰ、ＴＭＰ等、脱墨パルプ、再生パルプ、工程で発生する損紙を離解したパルプなどを使用することができる。また、非木材パルプとしては、例えば、ケナフ、竹パルプなどを使用することができる。
【００７１】
これらのパルプは、任意の組み合わせで使用することができるが、プリンタの搬送工程において用紙のカールの発生を抑制するためには、Ｌ−ＢＫＰの比率を上げることが望ましい。また、用紙に夾雑物が混入することにより読み取り工程で誤認識が生じないように、ゴミなどの夾雑物、異物等は十分に除去する必要がある。
【００７２】
本発明において填料は、公知のものを一種または二種以上使用することができるが、白色度の点から、クレー、タルク、けいそう土、焼成カオリン及び酸化チタン等の白色顔料が好ましく、水溶性インクの吸収性から、タルク、焼成カオリンがより好ましい。また、ＯＣＲ用紙の不透明度を向上させるために、酸化チタンを添加することも有効である。
【００７３】
この他に、必要に応じて一般の抄紙に使用される、歩留まり向上剤、消泡剤などの各種薬品、さらに、紙を任意の色に染色するための染料などを適宜使用してもよい。
【００７４】
本発明において、紙基材表面に混合物を付着させる方法としては、サイズプレス、エアーナイフコーター、カーテンコーター、ゲートロールコーターなど、公知のあらゆる塗工方法を使用することが可能であるが、コスト面からオンマシンのサイズプレスで塗工することが望ましい。
【００７５】
本発明によるＯＣＲ用紙は、輪転式高速インクジェットプリンタにおける使用適性を考慮したものであるが、その他の公知のプリンタで印刷を行うことも、もちろん可能である。
【００７６】
【実施例】
以下、実施例をあげて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもちろんこれらに限定されるものではない。
【００７７】
〈実施例１〉
パルプ原料として、Ｌ−ＢＫＰ（フリーネス４７０ｍｌ）７０重量％、Ｎ−ＢＫＰ（フリーネス４５０ｍｌ）１５重量％、古紙パルプ１５重量％をゴミなどの夾雑物を充分に除去して使用する。このパルプ原料に、内添サイズ剤としてロジンエマルジョン（商品名：サイズパインＮ−７７１、荒川化学工業社製）０．１重量％、填料として焼成カオリン（商品名：アルファテックス、ＥＣＣインターナショナル社製）２．５重量％及びタルク（商品名：ＥＺタルク、勝光山工業社製）４．５重量％、黄色系染料、硫酸バンド、アルミン酸ソーダ、紙力増強剤としてカチオン化澱粉（商品名：アミロファックス００、ＡＶＥＢＥ社製）を混合して紙匹を形成する。尚、上記使用量は全て対パルプ重量％である。得られた紙基材のステキヒトサイズ度は２１秒であった。この紙基材に、サイズプレス工程で、カチオン性樹脂（商品名：ＷＳＣ−１７３、明成化学工業社製）、ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセノールＮ−３００、日本合成化学社製）、塩化マグネシウムを所定の割合で混合した溶液を、各々固形分換算で両面当たり、３．０ｇ／ｍ2、１．５ｇ／ｍ2、１．０ｇ／ｍ2となるように塗工する。こうして得られたＯＣＲ用紙は、ステキヒトサイズ度１８秒、坪量８８ｇ／ｍ2であった。
【００７８】
〈実施例２〉
坪量を１０８ｇ／ｍ2とする以外は、実施例１と同様に実施した。得られたＯＣＲ用紙のステキヒトサイズ度は５４秒であった。
【００７９】
〈比較例１〉
ロジンエマルジョンの配合量を低下させる以外は、実施例１と同様に実施した。得られたＯＣＲ用紙のステキヒトサイズ度は３秒であった。
【００８０】
〈比較例２〉
ロジンエマルジョンの配合量を増加させる以外は、実施例１と同様に実施した。得られたＯＣＲ用紙のステキヒトサイズ度は４０秒であった。
【００８１】
〈比較例３〉
ロジンエマルジョンの配合量を低下させる以外は、実施例２と同様に実施した。得られたＯＣＲ用紙のステキヒトサイズ度は３０秒であった。
【００８２】
〈比較例４〉
ロジンエマルジョンの配合量を増加させる以外は、実施例２と同様に実施した。得られたＯＣＲ用紙のステキヒトサイズ度は７５秒であった。
【００８３】
〈比較例５〉
サイズプレス工程で塗工する溶液を酸化澱粉とし、固形分換算で両面当たり３．０ｇ／ｍ2付着するようにした以外は、実施例１と同様に実施した。得られたＯＣＲ用紙のステキヒトサイズ度は３９秒であった。
【００８４】
〈比較例６〉
サイズプレス工程で塗工する溶液を酸化澱粉とカチオン性樹脂の混合溶液とし、各々固形分換算で両面当たり３．０ｇ／ｍ2、１．０ｇ／ｍ2付着するようにした以外は、実施例１と同様に実施した。得られたＯＣＲ用紙のステキヒトサイズ度は３７秒であった。
【００８５】
〈比較例７〉
サイズプレス工程で塗工する溶液を酸化澱粉とカチオン性樹脂の混合溶液とし、各々固形分換算で両面当たり３．０ｇ／ｍ2、２．０ｇ／ｍ2付着するようにした以外は、実施例１と同様に実施した。得られたＯＣＲ用紙のステキヒトサイズ度は３２秒であった。
【００８６】
〈比較例８〉
サイズプレス工程で塗工する溶液を酸化澱粉とカチオン性樹脂の混合溶液とし、各々固形分換算で両面当たり３．０ｇ／ｍ2、３．０ｇ／ｍ2付着するようにした以外は、実施例１と同様に実施した。得られたＯＣＲ用紙のステキヒトサイズ度は３３秒であった。
【００８７】
〈比較例９〉
サイズプレス工程で塗工する溶液をポリビニルアルコールとカチオン性樹脂の混合溶液とし、各々固形分換算で両面当たり１．５ｇ／ｍ2、３．０ｇ／ｍ2付着するようにした以外は、実施例１と同様に実施した。得られたＯＣＲ用紙のステキヒトサイズ度は１７秒であった。
【００８８】
〈比較例１０〉
サイズプレス工程で塗工する溶液をポリビニルアルコールとカチオン性樹脂の混合溶液とし、各々固形分換算で両面当たり０．５ｇ／ｍ2、３．０ｇ／ｍ2付着するようにした以外は、実施例１と同様に実施した。得られたＯＣＲ用紙のステキヒトサイズ度は２２秒であった。
【００８９】
（１）高速インクジェット記録方式プリンタにおける適性評価
高速インクジェット記録方式における各種適性については、上記各実施例及び比較例で得られたＯＣＲ用紙に、高速インクジェット方式のプリンタで黒インクを使用して、１５０ｍ／ｍｉｎの処理速度で印字を行った場合の、［１］印字濃度（ＰＣＳ値）、［２］インク乾燥性、［３］インク耐水性、［４］インクの滲み、［５］インクの裏抜け、について以下の方法で試験・評価した。尚、プリンタはＳｃｉｔｅｘ６２４０プリンタ（サイテックス社製）、インクはサイテックス１００７黒インク、サイテックス１０４０黒インク、サイテックス１０３６黒インク（全てサイテックス社製）の３種のインクを使用した。
【００９０】
［１］印字濃度（ＰＣＳ値）
記録用紙に印字された文字の印字濃度は、ＰＣＭ−II（マクベス社製）を用いて測定した。測定波長はＡフィルタ５４０ｎｍ、Ｂフィルタ９５０ｎｍ、Ｃフィルタ８２０ｎｍ、Ｄフィルタ９１０ｎｍ、Ｅフィルタ６３３ｎｍである。測定により得られた値はＰＣＳ（Ｐｒｉｎｔ  Ｃｏｎｔｒａｓｔ  Ｓｉｇｎａｌ）値であり、このＰＣＳ値は以下の式で表される。
ＰＣＳ値＝ＲＬ−Ｒ０／ＲＬ
ＲＬ：用紙自体の反射率、Ｒ０：印字部の反射率
また、印字濃度の判定は目視で行い、相対比較して濃度の濃い順に○、△、×の３段階で評価した。
【００９１】
［２］インク乾燥性
インク乾燥性は、印字したＯＣＲ用紙の非印字部へのインクの転移汚れの有無を目視で観察して評価した。評価は、◎、○、△、×、の４段階で行い、それぞれ、◎：転移汚れなし、○：わずかに転移汚れあり（実用上問題なし）、△：多少の転移汚れあり、×：転移汚れあり、とした。
【００９２】
［３］インク耐水性
インク耐水性は、印字したＯＣＲ用紙を静水に１分間浸漬したときのインクの滲みだしの有無を、目視で観察して評価した。評価は、◎、○、△、×、の４段階で行い、それぞれ、◎：インクの滲み出しなし、○：わずかにインクの滲み出しあり（実用上問題なし）、△：多少のインクの滲み出しあり、×：インクの滲み出しあり、とした。
また、浸漬前後の印字部分のＰＣＳ値も測定した。
【００９３】
［４］インクの滲み
インクの滲みは、ＯＣＲ用紙に印字を行った直後の文字の状態について、文字太り、フェザーリングの有無を目視で観察することにより評価した。評価は、◎、○、△、×、の４段階で行い、それぞれ、◎：良好（フェザーリングなし）、○：わずかにある（実用上問題なし）、△：多少発生、×：不良、とした。
【００９４】
［５］インクの裏抜け
インクの裏抜けは、ＯＣＲ用紙のベタ印字部の裏側に、インクが滲み出しているか否かを目視で観察することにより評価した。評価は、○、×、の２段階で行い、それぞれ、○：良好、×：不良とした。
【００９５】
（２）オフセット印刷方式における適性評価
ＯＣＲ用紙を一般のフォーム印刷機において、通常の柄で１５０００ｍ印刷した後、目視で印刷機のロール汚れ及び湿し水の汚れを評価した。評価は、○、△、×、の３段階で行い、それぞれ、○：良好、△：多少汚れを発生、×：不良とした。
【００９６】
Ｓｃｉｔｅｘ６２４０プリンタでサイテックス１０４０黒インクを用いてバーコード印刷を行い、該用紙を静水に浸漬して耐水性評価を行ったときの、浸漬前後のドットの拡大写真が、図１に示されている。
【００９７】
図１（ａ）と図１（ｂ）には、印字部のドットの拡大写真が示されている。図１（ａ）に示された実施例１の用紙上のドットは均一で濃度が高いのに対して、図１（ｂ）に示された比較例５の用紙上のドットは、不均一でドット間の隙間が大きくなっている。
【００９８】
図１（ｄ）と図１（ｅ）には、用紙を静水に一分間浸漬した後の印字部のドットの拡大写真が示されている。図１（ｄ）に示された実施例１の用紙上のドットは、浸漬する前と比べてほとんど変化が見られないのに対して、図１（ｅ）に示された比較例５の用紙上のドットは、明らかに印字濃度が低くなっている。
【００９９】
尚、図１において、図１（ｃ）、及び、図１（ｆ）は、同図（ａ）、（ｂ）、（ｄ）、（ｅ）、のドットの大きさを示すためのフィルムゲージである。
【０１００】
Ｓｃｉｔｅｘ６２４０プリンタでサイテックス１０４０黒インクを用いてバーコード印刷を行い、該用紙上に水滴を滴下したときの、バーコード部の拡大写真が、図２に示されている。
【０１０１】
図２（ａ）と図２（ｂ）には、バーコード上に水滴を滴下したときの拡大写真が示されており、図２（ｃ）と図２（ｄ）には、バーコード部のみをさらに拡大した写真が示されている。実施例１の用紙では、多少の滲みは見られるものの、印字濃度の低下は実用上問題ない程度となっているのに対して、比較例５の用紙では、明らかにインクが溶出している。
【０１０２】
高速インクジェット方式のプリンタで印字を行った場合の印字濃度の試験結果を表１に示す。
【０１０３】
【表１】
0004386319.tif 000006
【０１０４】
実施例１のＯＣＲ用紙は、インクによる差異はあるものの従来品とほぼ同じ組成の比較例５のＯＣＲ用紙と比べて、字濃度が高いことは、表１から明らかである。
【０１０５】
ＯＣＲ読み取り機でバーコードを読み取る場合には、６００乃至７００ｎｍの領域でＰＣＳ値が０．８５以上であることが要求されるが、この範囲内である６３３ｎｍでの測定において、実施例１のＯＣＲ用紙は３種のインク全てでこの基準を満たしている。
【０１０６】
高速インクジェットプリンタで印字後のＯＣＲ用紙について、静水に浸漬する前後の印字部分のＰＣＳ値を表２に示す。尚、使用インクはサイテックス１０４０黒インクである。
【０１０７】
【表２】
0004386319.tif 000007
【０１０８】
実施例１のＯＣＲ用紙は水に浸漬した後もＰＣＳ値が高く、また、浸漬前後でＰＣＳ値がほとんど変わらず、比較例５のＯＣＲ用紙と比べてインク耐水性及びインク定着性が優れていることは、表２より明らかである。
【０１０９】
高速インクジェットプリンタで印字後のＯＣＲ用紙について、インク乾燥性、インクの滲み、インクの裏抜けについての試験結果を表３に示す。
【０１１０】
【表３】
0004386319.tif 000008
【０１１１】
実施例１及び２のＯＣＲ用紙は、ステキヒトサイズ度が適切な値であるため、インク乾燥性、インクの滲み、インクの裏抜け全ての項目について、良好な結果が得られたことが表３より明らかである。
【０１１２】
高速インクジェット方式のプリンタで印字を行った場合の、印字濃度（目視評価）、インクの滲み、インクの耐水性、インクの乾燥性、及びこれらを総合的に評価したときの高速インクジェットプリンタでの印刷適性の総合評価、及びオフセット印刷適性の評価結果をについて、表４に示す。
【０１１３】
【表４】
0004386319.tif 000009
表４より明らかなように、水溶性バインダとしてポリビニルアルコールを使用し、さらに多価金属塩類を加えた実施例１のＯＣＲ用紙は、比較例５乃至１０により得られたＯＣＲ用紙と比べて総合的に優れており、特に耐水性、乾燥性については顕著な差異が認められる。
【０１１４】
また、比較例１０の結果より、水溶性バインダであるポリビニルアルコールの使用量が１．０ｇ／ｍ2より少なくなると、インクの耐水性が低下してオフセット印刷適性が不良となることがわかる。
【０１１５】
【発明の効果】
以上から明らかなように、本発明のＯＣＲ用紙によれば、高速インクジェット方式のプリンタで印字を行った場合でも良好な印字濃度が得られ、また、印字後に水濡れなどのトラブルが生じた場合でも、印字内容が滲んだり溶出したりせず印字内容が損なわれない。
【図面の簡単な説明】
【図１】耐水性評価試験結果を示す図（その１）である。
【図２】耐水性評価試験結果を示す図（その２）である。
【図１】
0004386319.tif 000012
【図２】
0004386319.tif 000013