(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
５−メチルイソオキサゾール又はその塩及び亜リン酸又はその塩を含有する農園芸用組成物。
【請求項２】
農園芸用組成物が農園芸用殺菌組成物である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
農園芸用組成物が農園芸用植物生長調節組成物である請求項１に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、５−メチルイソオキサゾール又はその塩及び亜リン酸又はその塩を含有する農園芸用組成物、特に農園芸用殺菌組成物及び農園芸用植物生長調節組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
土壌病原菌に起因する各種作物の土壌病害は、古くからその被害の大きさ及び防除の困難さから、作物栽培上及び農業経営上の大きな問題となっている。近年、栽培及び流通の合理化の上から、耐久度の高い施設又は設備を備えて集約的に各種作物が栽培される例、及び、各種作物の栽培が特産化され、単一の作物が同一土壌で連続して栽培される例が増加している。このような情勢から、施設栽培や露地栽培において土壌病害が多発し、作物の栽培に多大の被害を与え、しばしば収穫皆無になることがある。このような土壌病害を引き起こす土壌病原菌の代表的なものとしてフザリウム菌、ピシウム菌、アファノマイセス菌及びリゾクトニア菌が知られている。
【０００３】
現在、５−メチルイソキサゾール及びその塩は、このようなさまざまな土壌病原菌に起因する土壌病害を幅広く防除し、かつ環境に対する安全性の高い薬剤として広く一般に使用されており、例えば、稲や各種作物の苗立枯病（ピシウム菌やフザリウム菌などによる）、各種作物のフザリウム性萎凋病、テンサイ苗立枯病（アファノマイセス菌などによる）を防除する目的で広く使用されている。又、直接土壌に処理するだけでなく、種子に処理することによりこれらの病害を防除することができる。
【０００４】
又、５−メチルイソキサゾール及びその塩は植物の根の活力を高め、生育促進などの生理活性向上の効果があること、すなわち、新根の発生が促進され、植物の移植時の断根に伴う根の生理機能の低下が補償及び防止されることが知られている（特公昭５９−１８３６２号公報）。
【０００５】
一方、亜リン酸及びその塩が、植物病害防除活性を示すこと（特公昭５６−４１６０３号公報）及び肥料効果があること（米国特許５５１４２００号公報）が知られているが、その効果は十分でない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者等は、このような状況に対応する薬剤や処理方法の開発に鋭意検討を続けた結果、５−メチルイソキサゾール又はその塩及び亜リン酸又はその塩を含有する農園芸用組成物が、単剤よりも低濃度でより高い防除効果を示し、多種類の病害に対して予防及び治療効果を発揮し、更に顕著な植物生長作用を有することを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、５−メチルイソオキサゾール又はその塩及び亜リン酸又はその塩を含有する農園芸用組成物及びその農園芸用殺菌剤若しくは植物生長調節剤として用いる方法を提供する。
【０００８】
本発明の５−メチルイソオキサゾール（以下、化合物Ｉａとする。）の塩とは、通常農薬として使用できるものであれば特に限定はないが、例えば、カリウム塩（以下、化合物Ｉｂとする。）、ナトリウム塩のようなアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩のようなアルカリ土類金属塩；又は、アンモニウム塩が挙げられ、これらの水和物も含み、好適には、カリウム塩である。
【０００９】
本発明の５−メチルイソオキサゾール又はその塩として、好適には、５−メチルイソオキサゾール又はそのカリウム塩である。
【００１０】
本発明の亜リン酸（以下、化合物ＩＩとする。）の塩とは、例えば、カリウム塩、ナトリウム塩のようなアルカリ金属塩；又は、カルシウム塩のようなアルカリ土類金属塩であり、好適には、カリウム塩又はカルシウム塩である。
【００１１】
本発明の亜リン酸又はその塩として、好適には、亜リン酸又はそのカリウム塩若しくはカルシウム塩であり、特に好適には、亜リン酸のカリウム塩若しくはカルシウム塩である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の有効成分である５−メチルイソオキサゾール又はその塩の製造方法は、例えば、三共研究所年報第２５巻第１頁（１９７３年）、特公昭４２−２４４０号公報、特公昭４８−３８８１４８号公報及び特公昭４４−３１３５７号公報に記載されている。
【００１３】
本発明の有効成分である５−メチルイソオキサゾール又はその塩と亜リン酸又はその塩との混合割合は、５−メチルイソオキサゾール又はその塩１重量部に対し、亜リン酸又はその塩が、通常、０．１乃至１００重量部であり、好適には、０．５乃至５重量部である。
【００１４】
本発明の農園芸用組成物には、５−メチルイソオキサゾール又はその塩及び亜リン酸又はその塩のほかに、通常農薬製剤の分野で慣用される補助剤を含有することができる。
【００１５】
使用される補助剤としては、例えば、クレー、タルク、炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、二酸化チタンのような鉱物質微粉；デンプン、エステル化デンプン等のデンプン誘導体、デキストリン、グルコース、フルクトース、サッカロースのような糖類；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルのような非イオン界面活性剤；アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジオクチルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキル又はアルキルアリルエーテルのリン酸又は硫酸エステル塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、リグニンスルホン酸塩、ポリカルボン酸型及び／又はポリスルホン酸型高分子界面活性剤、縮合リン酸塩（ヘキサメタリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム）のような陰イオン界面活性剤；アルギン酸及びその塩、カルボキシメチルセルロース及びその塩、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、キサンタンガム等の水溶性多糖類のような水溶性高分子化合物；エチレン−塩ビ共重合樹脂粉末、エチレン酢酸ビニル共重合体粉末、塩化ビニル樹脂粉末のような熱可塑性樹脂粉末、エチレングリコール、プロピレングリコール、Ｎ−メチルピロリドン、３−メチル−３−メトキシブタノール、ジプロピレングリコールのような溶剤；パラヒドロキシ安息香酸の低級アルキル（メチル、エチル、プロピル、ブチル）エステル類、１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン（Ｂ．Ｉ．Ｔ）のような防微生物剤等が挙げられる。
【００１６】
本発明の農園芸用組成物は、公知の方法により製剤化することができ、例えば、ペースト、液剤、懸濁剤、乳剤、水和剤、水溶剤、粉剤、ポリマー物質によるカプセル剤にすることができる。
【００１７】
本発明の農園芸用組成物は、原体若しくは前記製剤を稀釈せずそのまま又は水等で稀釈して散布液に調製したものを、例えば、植物体に散布又は散粉、水田等の水面又は土壌表面に散布、散粉又は散粒、或いは、土壌に混和することができ、又、稲の育苗箱に箱施用することもできる。更に、前記製剤を種子処理剤として用いる場合は、例えば、種子粉衣処理又は種子浸漬処理することができる。
【００１８】
本発明の農園芸用組成物は、他の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、植調剤、除草剤、種子消毒剤、肥料又は土壌改良剤を混合して又は混合せずに同時に用いることができ、特に、殺菌効力の増強を目的として、他の殺菌剤又は殺虫剤と混合することができる。用いられる殺菌剤としては、例えば、マンゼブ、ジネブのようなジチオカーバメート系殺菌剤、シモキサニル、メタラキシル、ジメトモルフが挙げられる。
【００１９】
本発明の農園芸用組成物の施用量は、５−メチルイソオキサゾール又はその塩と亜リン酸又はその塩との混合割合、気象条件、製剤形態、施用時期、施用方法、施用場所、対象病害、対象場所等により異なるが、１アール当りの有効成分である５−メチルイソオキサゾール又はその塩の量が、通常０．０１〜１０００ｇであり、好適には１〜２００ｇである。
【００２０】
本発明の農園芸用組成物の乳剤、水和剤、懸濁剤、液剤等を水で稀釈して施用する場合、５−メチルイソオキサゾール又はその塩及び亜リン酸又はその塩の施用濃度は、通常０．０００１〜１％であり、好適には０．００１〜０．５％である。
【００２１】
本発明の農園芸用組成物を種子処理する場合、５−メチルイソオキサゾール又はその塩及び亜リン酸又はその塩の施用量は、種子１ｋｇ当り、通常０．００１〜５０ｇであり、好適には０．０１〜１０ｇである。
【００２２】
本発明の農園芸用組成物を土壌処理する場合、５−メチルイソオキサゾール又はその塩及び亜リン酸又はその塩の施用量は、１アール当り、通常０．０１〜１０００ｇであり、好適には０．１〜１００ｇである。
【００２３】
本発明の農園芸用組成物を育苗箱処理する場合、５−メチルイソオキサゾール又はその塩及び亜リン酸又はその塩の施用量は、３０ｃｍ×６０ｃｍ×３ｃｍの育苗箱１箱当り、通常０．１〜１００ｇであり、好適には１〜５０ｇである。
【００２４】
本発明の農園芸用組成物を稲作場面で用いる場合、稲苗を育苗箱で育成する時期又はその準備時期から、田植後や収穫時期に至るまでの間に本組成物を使用することができ、その効果は長期にわたって持続する。
【００２５】
本発明の農園芸用組成物を果樹・野菜場面で用いる場合、それぞれの作物の全生育ステージで本組成物を使用することができる。
【００２６】
以下に、実施例及び試験例を示し、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は、特にことわりのない限り重量％を示す。
【００２７】
【実施例】
【００２８】
【実施例１】
粒剤
化合物Ｉａ（２．５部）、化合物ＩＩ（３．５部）、合成含水酸化ケイ素（１部）、リグニンスルホン酸カルシウム（２部）、ベントナイト（３０部）及びカオリンクレー（残部）をよく粉砕混合し、更に水を加えてよく練り合わせた後、造粒・乾燥し、化合物Ｉａを２．５％含有する粒剤を得る。
【００２９】
【実施例２】
粒剤
化合物Ｉｂ（フリー酸に換算して２．５部）、化合物ＩＩ（３．５部）、合成含水酸化ケイ素（１部）、リグニンスルホン酸カルシウム（２部）、ベントナイト（３０部）及びカオリンクレー（残部）をよく粉砕混合し、更に水を加えてよく練り合わせた後、造粒・乾燥し、化合物Ｉｂをフリー酸に換算して２．５％含有する粒剤を得る。
【００３０】
【実施例３】
水和剤
化合物Ｉａ（２５部）、化合物ＩＩ（３５部）、リグニンスルホン酸カルシウム（３部）、ラウリル硫酸ナトリウム（２部）及び合成含水酸化ケイ素（残部）をよく粉砕混合し、化合物Ｉａを２５％を含有する水和剤を得た。
【００３１】
【実施例４】
水和剤
化合物Ｉｂ（フリー酸に換算して２５部）、化合物ＩＩ（３５部）、リグニンスルホン酸カルシウム（３部）、ラウリル硫酸ナトリウム（２部）及び合成含水酸化ケイ素（残部）をよく粉砕混合し、化合物Ｉｂをフリー酸に換算して２５％含有する水和剤を得た。
【００３２】
【実施例５】
液剤
化合物Ｉａ（２０部）、化合物ＩＩ（２８部）、ソルフィット（クラレ製）（４０部）及び水（残部）をよく混合溶解し、化合物Ｉａを２０％を含有する液剤を得た。
【００３３】
【実施例６】
液剤
化合物Ｉｂ（フリー酸に換算して２０部）、化合物ＩＩ（２８部）、ソルフィット（クラレ製）（４０部）及び水（残部）をよく混合溶解し、化合物Ｉｂをフリー酸に換算して２０％を含有する液剤を得た。
【００３４】
【実施例７】
粉剤
化合物ＩＩ（３．５部）を入れたビーカーに水（２．０６部）を加え、よく攪拌し、更に水酸化カリウム（純度８５．０％）（５．３５部）を加えて中和し、無色透明の液体を得た。この液体をカープレックス８０−Ｄ（シオノギ製、ホワイトカーボン）（９．５７部）に吸収させ、これを手でほぐし、サンプルミルにて粉砕し、亜リン酸プレミックスを得た。
【００３５】
化合物Ｉａ（２．５部）、上記亜リン酸プレミックス（２０．４８部）及びワンドクレー（啓和炉材（株）製）（残部）を、再びサンプルミルにて混合粉砕し、化合物Ｉａを２．５％含有する粉剤を得た。
【００３６】
【実施例８】
粉剤
化合物ＩＩ（３．５部）を入れたビーカーに水（２．０６部）を加え、よく攪拌し、更に水酸化カリウム（純度８５．０％）（５．３５部）を加えて中和し、無色透明の液体を得る。この液体をカープレックス８０−Ｄ（シオノギ製、ホワイトカーボン）（９．５７部）に吸収させ、これを手でほぐし、サンプルミルにて粉砕し、亜リン酸プレミックスを得た。
【００３７】
化合物Ｉｂ（フリー酸に換算して２．５部）、上記亜リン酸プレミックス（２０．４８部）及びワンドクレー（啓和炉材（株）製）（残部）を、再びサンプルミルにて混合粉砕し、化合物Ｉｂをフリー酸に換算して２．５％含有する粉剤を得た。
【００３８】
【実施例９】
液剤
水（５３．４部）を入れたビーカーに、化合物Ｉａ（１０部）、化合物ＩＩ（１４部）及び水酸化カリウム（純度８５．０％）（２２．６部）を加え、よく混合溶解し、化合物Ｉａを１０％含有する液剤を得た。
【００３９】
【試験例１】
液剤の育苗箱床土潅注試験（イネ苗立枯病／発根促進）
ピシウム菌及びフザリウム菌に汚染された水田土壌を３０ｃｍ×６０ｃｍ×３ｃｍの育苗箱に入れ、そこにイネ種子（品種：幸風）を播種した。実施例５又は６に準じて調製した液剤を所定量調製し、育苗箱土壌に潅注処理し、育苗箱をビニールハウス内に置き、育苗した。３週後に、苗立枯病発病率及びイネ苗の根の張り具合を調査した。その結果を表１に示す。なお、以下の表中の化合物Ｉｂの有効成分量はフリー酸に換算した値を示す。又、コルビーの期待値は、式
【００４０】
【数１】
Ｅ＝（Ｘ＋Ｙ）−（Ｘ×Ｙ）÷１００
［数式中、Ｘは一方の有効成分の防除価（％）を、Ｙは他方の有効成分の防除価（％）を、Ｅは二種の有効成分の組み合わせに期待される防除価（％）を示す。］
のコルビーの計算式により求めた。一般に、与えられた２種類の有効成分を混合して処理した場合に、実際に測定された効果が、上記のコルビーの式で計算される期待値Ｅよりも大きいと、２種の有効成分の組み合わせによる作用が相乗的であると判定される。
【００４１】
【表１】
0004212194.tif 000002
【００４２】
0004212194.tif 000003
【００４３】
0004212194.tif 000004
【００４４】
【試験例２】
水和剤の種子粉衣試験｛テンサイ苗立枯病（アファノマイセス及びピシウム）｝
実施例３又は４に準じて調製した水和剤の所定量を、２％アラビアゴム液と共にテンサイ種子（品種：モノミドリ）に粉衣処理した。
【００４５】
一方、アファノマイセス菌及びピシウム菌に汚染された土壌を直径２０ｃｍのプラスチックポットに充填し、そこに粉衣処理したテンサイ種子を播種し、ポットをガラス室に置き育成した。３週後に、苗立枯病発病率を調査した。その結果を表２に示す。
【００４６】
【表２】
0004212194.tif 000005
【００４７】
【試験例３】
リンゴ果実の着色促進試験
実施例５又は６に準じて調製した液剤を所定濃度に稀釈した散布液を、リンゴの成木（無袋栽培、１５年生、品種：フジ）に、果実が色付き始める前から１０日間隔で３回散布した。収穫時に、４０個の果実の着色面積及び重量を調査し、果実の平均着色面積の割合及び無処理を１００とした場合の果実の重量指数を求めた。その結果を表３に示す。
【００４８】
【表３】
0004212194.tif 000006
【００４９】
【発明の効果】
本発明の農園芸用組成物は、土壌病害をはじめとする種々の植物病害に対して相乗的に防除効果を示す。
【００５０】
本発明の農園芸用組成物は、広い効力スペクトルを示し、本組成物が優れた効力を発揮する植物病害としては、例えば、イネの苗立枯病（Fusarium sp. Pythium sp.）、テンサイの苗立枯病（Aphanomyces sp.）、ウリ類のつる割病（Fusarium oxysporum）、野菜・果樹等のえき病（Phytophthora sp.）、ブドウのべと病（Plasmodiophora brassicae）、芝草のフザリウム病、ピシウム病等が挙げられる。
【００５１】
更に、本発明の農園芸用組成物は植物の成長に及ぼす効果を有し、その効果としては、例えば、発根の促進、生体重増加、野菜・果実等の肥大及び増収、糖度の増加、果実の着色促進、切花の延命効果等が挙げられる。