(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
鋼板の両面にＳｎ層と、その上層に乾燥後の皮膜量がＳｉ量として１〜５０ｍｇ／ｍ２のアミノ系シランカップリング剤塗布層を設け、更に無配向のポリエステル樹脂フィルムを被覆してなる樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板を用いて、絞り加工、絞り加工後更にストレッチ加工、絞り加工後さらにしごき加工、絞り加工後さらにストレッチ加工としごき加工を併用する加工、のいずれかの加工により成形されることを特徴とする缶体。
【請求項２】
鋼板の両面にＦｅ−Ｓｎ合金層と、その上層にＳｎ層と、さらにその上層に乾燥後の皮膜量がＳｉ量として１〜５０ｍｇ／ｍ２のアミノ系シランカップリング剤塗布層を設け、更に無配向のポリエステル樹脂フィルムを被覆してなる樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板を用いて、絞り加工、絞り加工後更にストレッチ加工、絞り加工後さらにしごき加工、絞り加工後さらにストレッチ加工としごき加工を併用する加工、のいずれかの加工により成形されることを特徴とする缶体。
【請求項３】
前記ポリエステル樹脂フィルムが、エチレンテレフタレート・イソフタレート共重合フィルムである請求項１又は２記載の缶体。
【請求項４】
鋼板の両面にＳｎめっき層を形成させ、次いでＳｎめっき層上に、乾燥後の皮膜量がＳｉ量として１〜５０ｍｇ／ｍ２となるようにアミノ系シランカップリング剤を塗布し乾燥した後、シランカップリング剤塗布層上に、無配向のポリエステル樹脂フィルムを積層又は押出機のＴダイからポリエステル樹脂を押出すことによりポリエステル樹脂フィルムを積層して成る樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板を、絞り加工、絞り加工後更にストレッチ加工、絞り加工後更にしごき加工、絞り加工後さらにストレッチ加工としごき加工を併用する加工、のいずれかの加工により成形することを特徴とする缶体の製造方法。
【請求項５】
鋼板の両面にＳｎめっき層を形成させ、次いでＳｎの融点以上の温度に加熱し、次いで急冷した後、Ｓｎめっき層上に、乾燥後の皮膜量がＳｉ量として１〜５０ｍｇ／ｍ２となるようにアミノ系シランカップリング剤を塗布し乾燥した後、シランカップリング剤塗布層上に、無配向のポリエステル樹脂フィルムを積層又は押出機のＴダイからポリエステル樹脂を押出すことによりポリエステル樹脂フィルムを積層して成る樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板を、絞り加工、絞り加工後更にストレッチ加工、絞り加工後更にしごき加工、絞り加工後さらにストレッチ加工としごき加工を併用する加工、のいずれかの加工により成形することを特徴とする缶体の製造方法。
【請求項６】
前記ポリエステル樹脂フィルムが、エチレンテレフタレート・イソフタレート共重合フィルムである請求項４又は５記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、Ｓｎめっき鋼板のＳｎめっき層上にシランカップリング剤塗布層を設けてなる、有機樹脂層との接着強度に優れたＳｎめっき鋼板、Ｓｎめっき鋼板に樹脂皮膜を被覆してなる樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板、それを用いた缶、およびＳｎめっき鋼板と樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、鋼板上にＳｎを電気めっきしたＳｎめっき鋼板においては、Ｓｎめっき後に重クロム酸ナトリウムのようなクロム酸塩系の水溶液中で浸積処理、または電解処理を施し、めっき面上にクロム水和酸化物層を形成させたものが用いられている。しかし、これらの処理を施したＳｎめっき鋼板を用い、Ｓｎめっき層上に有機樹脂を塗装したり有機樹脂フィルムを積層した樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板を成形加工すると、被覆した樹脂層のＳｎめっき鋼板に対する接着強度、特に加工後の接着強度に乏しく、食缶や飲料缶等の成形加工で用いられている絞り加工、絞り加工後のさらなるスチレッチ加工、絞り加工後のさらなるしごき加工、絞り加工後のさらなるスチレッチ加工としごき加工を併用した加工等の厳しい成形加工を施すと被覆樹脂層が剥離してしまう、という欠点を有していた。そのため、成形加工を施す樹脂被覆鋼板の樹脂を被覆する下地としては、加工後の樹脂被膜の接着強度に優れる、鋼板に電解クロム酸処理を施し、クロムめっき層とクロム水和酸化物層を形成させたティン・フリー・スチールが用いられていた。しかし、ティン・フリー・スチールにはＳｎにおけるような、防食効果がないために、被覆した樹脂被膜に欠陥がある場合は、下地の鋼板が腐食されるという欠点を有している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の欠点を解消し、被覆下地の耐食性に優れ、厳しい加工を施しても被覆した有機樹脂層が剥離することのない、被覆樹脂層の優れた接着強度を有するＳｎめっき鋼板、Ｓｎめっき鋼板に樹脂皮膜を被覆してなる樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板、それを用いた缶、およびＳｎめっき鋼板と樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板の製造方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、鋼板の両面にＳｎ層と、その上層に乾燥後の皮膜量がＳｉ量として１〜５０ｍｇ／ｍ２のアミノ系シランカップリング剤塗布層を設け、更に無配向のポリエステル樹脂フィルムを被覆してなる樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板を用いて、絞り加工、絞り加工後更にストレッチ加工、絞り加工後さらにしごき加工、絞り加工後さらにストレッチ加工としごき加工を併用する加工、のいずれかの加工により成形されることを特徴とする缶体が提供される。
本発明によればまた、鋼板の両面にＦｅ−Ｓｎ合金層と、その上層にＳｎ層と、さらにその上層に乾燥後の皮膜量がＳｉ量として１〜５０ｍｇ／ｍ２のアミノ系シランカップリング剤塗布層を設け、更に無配向のポリエステル樹脂フィルムを被覆してなる樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板を用いて、絞り加工、絞り加工後更にストレッチ加工、絞り加工後さらにしごき加工、絞り加工後さらにストレッチ加工としごき加工を併用する加工、のいずれかの加工により成形されることを特徴とする缶体が提供される。
【０００５】
本発明の缶体においては、ポリエステル樹脂フィルムが、エチレンテレフタレート・イソフタレート共重合フィルムであることが好適である。
【０００６】
また、本発明によれば、鋼板の両面にＳｎめっき層を形成させ、次いでＳｎめっき層上に、乾燥後の皮膜量がＳｉ量として１〜５０ｍｇ／ｍ２となるようにアミノ系シランカップリング剤を塗布し乾燥した後、シランカップリング剤塗布層上に、無配向のポリエステル樹脂フィルムを積層又は押出機のＴダイからポリエステル樹脂を押出すことによりポリエステル樹脂フィルムを積層して成る樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板を、絞り加工、絞り加工後更にストレッチ加工、絞り加工後更にしごき加工、絞り加工後さらにストレッチ加工としごき加工を併用する加工、のいずれかの加工により成形することを特徴とする缶体の製造方法が提供される。
本発明によれば更に、鋼板の両面にＳｎめっき層を形成させ、次いでＳｎの融点以上の温度に加熱し、次いで急冷した後、Ｓｎめっき層上に、乾燥後の皮膜量がＳｉ量として１〜５０ｍｇ／ｍ２となるようにアミノ系シランカップリング剤を塗布し乾燥した後、シランカップリング剤塗布層上に、無配向のポリエステル樹脂フィルムを積層又は押出機のＴダイからポリエステル樹脂を押出すことによりポリエステル樹脂フィルムを積層して成る樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板を、絞り加工、絞り加工後更にストレッチ加工、絞り加工後更にしごき加工、絞り加工後さらにストレッチ加工としごき加工を併用する加工、のいずれかの加工により成形することを特徴とする缶体の製造方法が提供される。
【０００７】
本発明の缶体の製造方法においては、ポリエステル樹脂フィルムが、エチレンテレフタレート・イソフタレート共重合フィルムであることが好適である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明においては、鋼板表面にＳｎめっきを施し、次いでシランカップリング剤を塗布したＳｎめっき鋼板とすることにより、その上層に被覆した樹脂皮膜が厳しい成形加工を施しても剥離することのない、極めて優れた接着強度が得られることが判明した。
以下、本発明について説明する。
【０００９】
本発明のＳｎめっき鋼板のＳｎめっきを施す鋼板としては、通常のアルミキルド鋼の熱間圧延板を冷間圧延し、焼鈍した後調質圧延した冷延鋼板、または焼鈍後さらに冷間圧延を施して強度を増加させた冷延鋼板が、用途に応じて選択的に用いられる。これらの冷延鋼板を電解脱脂し酸洗した後、鋼板上にＳｎめっき層を形成させる。
本発明のＳｎめっき鋼板としては、公知のフェロスタン浴やハロゲン浴を用いて、Ｓｎを電気めっきしたままのＳｎめっき鋼板（ノーリフローぶりき）、Ｓｎを電気めっきした後、Ｓｎの融点以上の温度に加熱し、Ｓｎを溶融させた後、水中に急冷（リフロー処理）して得られる通常の光沢表面を有するＳｎめっき鋼板（リフローぶりき）がある。また、これらのＳｎめっき鋼板の他に、Ｎｉ−Ｆｅ合金を電気めっきし、その上層にＳｎを電気めっきした後、Ｓｎの融点以上の温度に加熱し、次いで急冷するなどの方法を用いて、島状のＳｎ層を形成させた島状Ｓｎめっき鋼板なども用いることができる。
【００１０】
無光沢のノーリフローのＳｎめっき鋼板におけるＳｎめっき量は、耐食性および経済性の観点から０.１〜１０ｇ／ｍ２の範囲にあることが好ましい。リフローぶりきにおいては、Ｓｎめっき層と鋼板の間にＦｅ−Ｓｎ合金層が形成されるので、めっき鋼板の表面に金属Ｓｎ層を残す場合は全Ｓｎめっき量は１〜１０ｇ／ｍ２の範囲にあることが必要である。めっき鋼板の表面に金属Ｓｎ層を残さず、Ｆｅ−Ｓｎ合金層のみからなる層とする場合は、全Ｓｎめっき量は０.１〜１０ｇ／ｍ２の範囲にあることが好ましい。
【００１１】
島状Ｓｎめっき鋼板の場合は、Ｓｎめっきを施す前に鋼板上に形成させるＮｉの量が０．００５〜０．１ｇ／ｍ２、その上層に形成させるＳｎめっきの量は０.１〜１．５ｇ／ｍ２の範囲とすることが好ましい。このようなめっき量でそれぞれのめっき層を形成させた後、Ｓｎの融点以上の温度に加熱することにより、表面にＳｎが縞状に分散して存在する縞状Ｓｎめっき鋼板が得られる。
【００１２】
上記のようにして得られるＳｎめっき鋼板の表面に、シランカップリング剤を塗布し、乾燥させる。
シランカップリング剤としては、ビニル系、アクリル系、エポキシ系、アミノ系、メルカプト系、クロロプロピル系などの各種のものがあるが、本発明においてはアミノ系のシランカップリング剤を用いることが好ましい。アミノ系のシランカップリング剤としてはアミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルメチルジエトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、フェニルアミノプロピルトリメトキシシランなどを用いることができる。
これらのシランカップリング剤の５〜２００ｇ／ｌの水溶液を上記のＳｎめっき鋼板に塗布し、乾燥させる。塗布方法としては公知の方法が適用でき、例えば、浸漬法、ロールコート法、浸漬後ロールによる絞り法、スプレーによる方法あるいは電解処理法が適用できる。乾燥後の皮膜量は蛍光Ｘ線法で測定したＳｉ量で１〜５０ｍｇ／ｍ２であることが好ましい。Ｓｉ量が１ｍｇ／ｍ２未満である場合は、このシランカップリング剤塗布層上に設ける樹脂皮膜層の十分な接着強度が得られない。また ５０ｍｇ／ｍ２を越えても接着強度は低下するようになり、また経済的ではなくなる。以上のようにして本発明のＳｎめっき鋼板が得られる。
【００１３】
本発明の樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板は、上記のようにして得られたＳｎめっき鋼板の片面または両面に、有機樹脂塗料を塗装するか、または有機樹脂フィルムを積層することによって得ることができる。
有機樹脂塗料としては、熱硬化性または熱可塑性の樹脂塗料、例えば、フェノール・エポキシ塗料、尿素・エポキシ塗料、アミノ・エポキシ塗料、エポキシ・エステル塗料などの変性エポキシ塗料、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体部分ケン化物、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体などの用いた−ビニル塗料、例えば、エポキシ変性−ビニル樹脂塗料、エポキシアミノ変性−ビニル樹脂塗料、エポキシフェノール変性−ビニル樹脂塗料などの変性ビニル樹脂塗料、アクリル樹脂系塗料、油性塗料、アルキド樹脂塗料、ポリエステル塗料、スチレン−ブタジエン系共重合体などの合成ゴム系塗料などを用いることができる。塗布量としては樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板を成形加工した後の成形体における塗膜の接着強度、耐食性、および経済性の観点から１〜２００ｍｇ／dｍ２、好ましくは１０〜１００ｍｇ／dｍ２であることが好ましい。
【００１４】
有機樹脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、エチレンテレフタレート・エチレンイソフタレート共重合体、ブチレンテレフタレート・ブチレンイソフタレート共重合体などのポリエステル樹脂、あるいはこれらのポリエステル樹脂の２種類以上をブレンドした樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、およびそれらをマレイン酸変性したもの、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体などのポリオレフィン樹脂、６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１０−ナイロンなどのポリアミド樹脂、ポリカーボネート、ポリメチルペンテン、さらに上記のポリエステル樹脂とアイオノマーをブレンドしたものからなる単層の樹脂フィルム、さらにこれらの樹脂の２種類以上からなる複層の樹脂フィルムなどを用いることができる。樹脂フィルムの厚さとしては、フィルム積層作業のし易さ、樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板を成形加工した後の成形体における樹脂フィルムの接着強度、耐食性、および経済性の観点から１０〜１００μｍであることが好ましい。
【００１５】
これらの樹脂フィルムは、樹脂ペレットを加熱溶融し、それを押出機のＴダイから直接上記のＳｎめっき鋼板上に押し出して積層してもよいし、樹脂ペレットを加熱溶融し、それを押出機のＴダイから押し出し、所望の厚さのフィルムに製膜したものを、上記のＳｎめっき鋼板に熱接着法を用いて接着してもよい。
熱接着法は、樹脂が接着する温度範囲に加熱したＳｎめっき鋼板に樹脂フィルムを当接し、１対のロールで挟み付けて、加圧して圧接する方法である。熱接着法を用いて樹脂フィルムをＳｎめっき鋼板に熱接着する場合は、樹脂フィルムに延伸加工を施さずに製膜した樹脂フィルムを用いることにより、Ｓｎの融点よりかなり低い温度で熱接着することができる。１軸方向、または縦横２軸方向に延伸加工して製膜した樹脂フィルムを積層する場合は、延伸加工後の熱固定をＳｎの融点よりかなり低い温度で行わないと、樹脂の融点以上の温度より高温に加熱しないかぎりＳｎめっき鋼板との良好な接着強度が得られないので、融点がＳｎの融点よりも高い樹脂を用いる場合には、熱接着することが困難になる場合がある。
【００１６】
このようにして得られた樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板の接着強度は、Ｔピール強度で２ｋｇ／１０ｍｍ以上であることが好ましい。２ｋｇ／１０ｍｍ未満の場合は絞り加工のような厳しい加工を施した場合に、樹脂層が剥離する場合がある。絞り加工後にさらにスチレッチ加工、またはしごき加工、もしくはストレッチ加工としごき加工を併用した加工を施すなど、より厳しい加工を施す場合は、接着強度はＴピール強度で４ｋｇ／１０ｍｍ以上であることが好ましい。
なお、ここでいうＴピール強度とは次のことを指す。すなわち、有機樹脂塗料を塗布した樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板の場合は、樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板を１０ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り出した２つの試片を、樹脂塗布面が向き合うようにしてその間に６，６ナイロンのフィルムを挟み、ホットプレスを用いてナイロンの融点以上に加熱しながら加圧して接着し、接着部分の一端をナイフなどを強制剥離し、２枚に分かれた部分を折り曲げてＴ字状にした引っ張り試片を、Ｔ字の横棒に相当する部分をテンシロンのチャックで挟み付け、１００ｍ／分の速度で引っ張った場合に接着が破壊する強度のことを言う。有機樹脂フィルムを積層した樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板の場合は、樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板を１０ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り出した２つの試片を、樹脂塗布面が向き合うようにしてその間に積層した樹脂と同一樹脂からなる非晶の無配向のフィルムを挟み、ホットプレスを用いて樹脂の融点以上に加熱しながら加圧して接着し、直ちに水中に急冷した試料を、有機樹脂塗料を塗布した樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板の場合と同様にして引っ張り試片に作成し、同様にして求めた強度を言う。
【００１７】
上記の樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板を絞り缶に成形する場合は、片面または両面に樹脂を被覆した樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板から打ち抜いたブランクを絞りダイスを用いてカップ状に絞り加工する。径を狭めて側壁の高さを高める場合は、前段よりも小径の絞りダイスを用いて再絞り加工する。絞り加工は通常、１段または２段の絞り加工で行われ、比較的缶径が大きく、側壁高さの低い缶に適用される。
【００１８】
上記の樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板を絞り加工し次いでストレッチ加工して缶に成形する場合は、片面または両面に樹脂を被覆した樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板から打ち抜いたブランクを絞りダイスを用いてカップ状に絞り加工する。次いで複数段の絞りダイスを用いて、順次縮径しつつ側壁高さを高めて行くが、ストレッチ加工においては。加工パンチに押されて、カップが絞り加工ダイスおよびしわ抑え治具に出入りする際に側壁が曲げおよび曲げ戻し加工され、側壁部分が伸びて薄肉化しながら絞り加工される。比較的缶径が小さく、側壁高さの高い缶に適用される。
【００１９】
上記の樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板を絞り加工し次いでしごき加工して缶に成形する場合は、片面または両面に樹脂を被覆した樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板から打ち抜いたブランクを１段または複数段の絞りダイスを用いてカップ状に絞り加工する。次いで１段または複数段のしごきダイスを用い、カップの側壁厚みより小さく設定したしごきダイスとパンチの間のクリアランス部分に側壁部を強制的に押し込んで側壁を薄肉化しながら側壁高さを高めて行くしごき加工を施す。このため、比較的缶径が小さく、側壁高さが高く、かつ側壁厚みの薄い缶に適用される。本発明の樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板を絞りしごき加工を用いて缶に成形する場合、片面のみに樹脂を被覆した樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板を用い、非樹脂被覆面が缶外面となるようにしてしごき加工すると、Ｓｎめっき層がしごきダイスに擦られて鏡面になり、美麗な表面光沢が得られる。
【００２０】
上記の樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板を絞り加工し次いでストレッチ加工としごき加工を併用して缶に成形する場合は、片面または両面に樹脂を被覆した樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板から打ち抜いたブランクを絞りダイスを用いてカップ状に絞り加工する。次いで通常のストレッチ加工と同様にして複数段の絞りダイスを用いて、順次縮径しつつ側壁高さを高めて行くが、しごき加工におけるしごきダイスのように、ダイスとパンチのクリアランスをカップ側壁厚みよりも小さく設定しておくことにより、側壁が曲げおよび曲げ戻し加工されると同時にしごき加工され、側壁部分が伸びて薄肉化しながら絞りしごき加工される。この加工において、片面のみに樹脂を被覆した樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板を用いた場合も、美麗な表面光沢が得られる。
【００２１】
【実施例】
以下、実施例にて本発明をさらに詳細に説明する。
（実施例）
[Ｓｎめっき鋼板の作成]
表１に示す板厚およびテンパーの冷延鋼板を、アルカリ水溶液中で電解脱脂し、水洗し、次いで硫酸酸洗し、水洗した後、公知のフェロスタン浴を用い、表１に示す条件にてＳｎめっき層を形成させるか、またはＳｎめっき層を形成させた後リフロー処理を施して鋼板とＳｎめっき層の間にＦｅ−Ｓｎ合金層を形成させた。次いで表１に示す処理浴を用い、表１に示すシランカップリング剤の５〜２００ｇ／ｌ溶液を、表１に示す付着量となるように浸漬法による方法で塗布し乾燥してめっき面上にシランカップリング塗布層を形成させた。
また、比較材として、鋼板にＳｎめっき層を形成させた後リフロー処理を施し、次いで重クロム酸ナトリウム溶液中で処理し、表１に示したクロム水和酸化物量有する通常のぶりき、および鋼板に電解クロム酸処理を施してクロムめっき層とクロム水和酸化物層の２層を形成させたティン・フリー・スチールを作成した。
【００２２】
【表１】
0004285924.tif 000002
【００２３】
[樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板の作成]
表１に示すＳｎめっき鋼板および比較材の片面に、エポキシ・フェノール系塗料を表２に示す塗布量で塗布し、２１０℃で１０分間焼き付け、樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板および樹脂被覆ティン・フリー・スチールを得た。
また、表１に示すＳｎめっき鋼板および比較材の片面に、表２に示す無配向のポリエチレンテレフタレートフィルム（表中PETで表示）、または２種類の無配向のエチレンテレフタレート・エチレンイソフタレート共重合体の２層フィルム（表中PETI15/PETI5で表示、数字はエチレンイソフタレートのモル％を示し、PETI15側がＳｎめっき鋼板または金属側と接する）を熱接着法を用い、２２５℃で熱接着して積層し、樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板および樹脂被覆ティン・フリー・スチールを得た。
【００２４】
【表２】
0004285924.tif 000003
【００２５】
上記のようにして得られた樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板および樹脂被覆ティン・フリー・スチールから、幅１０ｍｍ×長さ１００ｍｍの大きさの試片を切り出し、その２つを１対として、樹脂被覆面同士を対向させ、有機樹脂塗料を塗布した試片の場合は、その間に６，６ナイロンのフィルムを挟み、ホットプレスを用いてナイロンの融点以上に加熱しながら加圧して接着し、接着強度試験用供試材とした。
有機樹脂フィルムを塗布した試片の場合は、その間に被覆した有機樹脂と同一樹脂からなる非晶の無配向フィルムを挟み、ホットプレスを用いて樹脂の融点以上に加熱しながら加圧して接着し、接着強度試験用供試材とした。次いで、これらの供試材の接着部分の一端をナイフなどを強制剥離し、２枚に分かれた部分を折り曲げてＴ字状にした引っ張り試片を、Ｔ字の横棒に相当する部分をテンシロンのチャックで挟み付け、１００ｍ／分の速度で引っ張った場合に接着が破壊する強度を測定し、試験片の幅１０ｍｍ当たりの接着強度（Ｔピール強度：（ｋｇ／１０ｍｍ））として、結果を表２に示す。
【００２６】
(絞り加工缶の成形)
実施例の試料番号１および２のＳｎめっき鋼板、および試料番号１１のＳｎめっき鋼板と試料番号１２のティン・フリー・スチールの両面に、実施例のエポキシ・フェノール系塗料を７０ｍｇ／dｍ２の塗布量で塗布し、２１０℃で１０分間焼き付け、樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板および樹脂被覆ティン・フリー・スチールを得た。これらの樹脂被覆板を直径：１１２ｍｍのブランクに打ち抜いた後、絞り比：１．５０の絞り比で絞り加工し、次いで絞り比：２．１で再絞り加工し、缶底径：約５３ｍｍのカップに成形した。
この加工において、試料番号１および２のＳｎめっき鋼板を用いた樹脂被覆板、および試料番号１２のティン・フリー・スチールを用いた樹脂被覆板は、樹脂皮膜が剥離することなく成形可能であったが、試料番号１１のＳｎめっき鋼板を用いた樹脂被覆板は、再絞り加工する工程で樹脂皮膜が剥離した。
【００２７】
(絞り加工後ストレッチ加工してなる缶の成形)
実施例の試料番号８および９のＳｎめっき鋼板、および試料番号７、１０および１６のＳｎめっき鋼板と試料番号１７のティン・フリー・スチールの片面に、実施例の無配向のポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：２８μｍ)、他の片面に同一のポリエチレンテレフタレートにチタン系白色顔料を２０重量％含有させた白色の無配向フィルム（厚さ：１６μｍ)を、熱接着法を用いて２２５℃で熱接着し、積層した。
これらの樹脂被覆板を直径：１８７ｍｍのブランクに打ち抜いた後、白色顔料含を有するフィルムを被覆した面が缶の外面となるようにして、絞り比：１．７０の絞り比で絞り缶とした。次いで第一次再絞り比：１．２９、第二次再絞り比：１．２４、第三次再絞り比：１．２０、再絞りダイス肩の曲率半径：０．４ｍｍ、しわ抑え荷重：５８Ｎの条件で複数段のスチレッチ加工により、缶底径：６６ｍｍのストレッチ加工缶とした。次いで公知の方法で缶上部をトリミングし、ネックイン加工、フランジ加工を施した。
この加工において、試料番号８および９のＳｎめっき鋼板を用いた樹脂被覆板、および試料番号１７のティン・フリー・スチールを用いた樹脂被覆板は、フランジ加工に至るまで樹脂フィルムが剥離することなく成形可能であったが、試料番号７、１０及び１６のＳｎめっき鋼板を用いた樹脂被覆板は、再絞り缶をストレッチ加工する工程で樹脂皮膜が剥離した。
【００２８】
(絞り加工後しごき加工してなる缶の成形)
実施例の試料番号６のＳｎめっき鋼板、および試料番号１５のＳｎめっき鋼板の片面に、実施例の無配向のエチレンテレフタレート・エチレンイソフタレート共重合体の２層フィルム（厚さ：(PETI15)12μｍ/(PETI5)16μｍ)、他の片面に同一のエチレンテレフタレート・エチレンイソフタレート共重合体にチタン系白色顔料を２０重量％含有させた白色の無配向フィルム（厚さ：(PETI15)5μｍ/(PETI5)11μｍ)を、熱接着法を用いて２２５℃で熱接着し、積層した（以後、それぞれ樹脂被覆板６ａおよび１５ａという）。
また、試料番号６のＳｎめっき鋼板、および試料番号１５のＳｎめっき鋼板に、白色フィルムを積層せず、片面のみ同一条件で厚さ２8μｍの２層フィルムを積層した樹脂被覆板（以後、それぞれ樹脂被覆板６ｂおよび１５ｂという）を作成した。
これらの樹脂被覆板を、直径：１４０ｍｍのブランクに打ち抜いた後、白色顔料含有する樹脂フィルムを被覆した面、または樹脂フィルムを被覆していない面が缶の外面となるようにして、絞り比：１．６３で絞り加工し、次いで絞り比：１．３０で再絞り加工し、缶底径：約６６ｍｍのカップに成形した後、３段のしごき加工（総しごき率：６５％）を施し、缶底径：６５ｍｍの缶とした。次いで公知の方法で缶上部をトリミングし、ネックイン加工、フランジ加工を施した。
この加工において、６ａおよび６ｂの樹脂被覆板は、フランジ加工に至るまで樹脂皮膜が剥離することなく成形可能であったが、１５ａおよび１５ｂの樹脂被覆板は、再絞り缶をしごき加工する工程で樹脂皮膜が剥離した。また、６ｂの樹脂被覆板による缶では美麗な鏡面光沢が得られた。
【００２９】
(絞り加工後ストレッチ加工としごき加工を併用して加工してなる缶の成形)
実施例の試料番号４のＳｎめっき鋼板、および試料番号１３のＳｎめっき鋼板と試料番号１４のティン・フリー・スチールの片面に、実施例の無配向のエチレンテレフタレート・エチレンイソフタレート共重合体の２層フィルム（厚さ：(PETI15)12μｍ/(PETI5)16μｍ)、他の片面に同一のエチレンテレフタレート・エチレンイソフタレート共重合体にチタン系白色顔料を２０重量％含有させた白色の無配向フィルム（厚さ：(PETI15)5μｍ/(PETI5)11μｍ)を、熱接着法を用いて２２５℃で熱接着し、積層した（以後、それぞれ樹脂被覆板４ａ、１３ａおよび１４という）。
また、試料番号４のＳｎめっき鋼板、および試料番号１３のＳｎめっき鋼板に、白色フィルムを積層せず、片面のみ同一条件で厚さ２８μｍの２層フィルムを積層した樹脂被覆板（以後、それぞれ樹脂被覆板４ｂおよび１３ｂという）を作成した。
これらの樹脂被覆板を、直径：１６０ｍｍのブランクに打ち抜いた後、白色顔料を含有する樹脂フィルムを被覆した面、または樹脂フィルムを被覆していない面が缶の外面となるようにして、缶底径：１００ｍｍの絞り缶とした。次いで再絞り加工により、缶底径：８０ｍｍの再絞り缶とした。さらにこの再絞り缶をストレッチ加工と同時にしごき加工を行い、缶底径：６５ｍｍの缶とした。
ストレッチ加工としごき加工を併用する加工は、缶の上端部となる再絞り加工部としごき加工部の間隔が２０ｍｍ、再絞りダイス肩アールが板厚の１．５倍、再絞りダイスとポンチのクリアランスが板厚の１．０倍、しごき加工部のクリアランスが元板厚の５０％となる条件で実施した。次いで公知の方法で缶上部をトリミングし、ネックイン加工、フランジ加工を施した。
この加工において、４ａ、４ｂ、および１４の樹脂被覆板は、フランジ加工に至るまで樹脂皮膜が剥離することなく成形可能であったが、１３ａおよび１３ｂの樹脂被覆板は、再絞り缶をストレッチ加工と同時にしごき加工する工程で樹脂皮膜が剥離した。また、４ｂの樹脂被覆板による缶では美麗な鏡面光沢が得られた。
【００３０】
以上に示すように、本発明のＳｎめっき鋼板に有機樹脂を被覆してなる樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板は、従来のＳｎめっき鋼板よりも被覆樹脂層の接着強度が優れ、被覆樹脂層の接着強度に優れる樹脂被覆電解クロム酸処理鋼板と同程度の接着強度を有しており、絞り加工、絞り加工後さらにストレッチ加工、絞り加工後さらにしごき加工、絞り加工後さらにストレッチ加工としごき加工を併用した加工を施して缶体に成形しても、樹脂皮膜が剥離しないことが判明した。
【００３１】
【発明の効果】
本発明は、鋼板表面にＳｎめっきを施し、次いでめっき上にシランカップリング剤塗布層を設けたＳｎめっき鋼板であり、このＳｎめっき鋼板に塗料を塗布し、焼き付けるか、樹脂フィルムを積層てなる樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板とした場合、２ｋｇ／１０ｍｍ以上のＴピール強度の優れた接着強度が得られる。そのため、これらの樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板に絞り加工、または絞り加工後ストレッチ加工、または絞り加工後しごき加工、または絞り加工後ストレッチ加工としごき加工を併用して加工した場合に樹脂フィルムが剥離することなく、缶体に成形することが可能である。