(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）成分ｂ）１００重量％当たり０．００１〜１０重量％の、少なくとも１個のカルボン酸基を含む炭素原子数１〜２０の少なくとも１種の有機化合物と、
ｂ）トルエンジアミン
を含む安定な芳香族アミン組成物。
【請求項２】
少なくとも１個のカルボン酸基を含む前記有機化合物ａ）が１〜６個のカルボン酸基をもつ脂肪族化合物である請求項１に記載の安定な芳香族アミン組成物。
【請求項３】
前記有機化合物ａ）が更に１〜６個のヒドロキシル基を含む請求項２に記載の安定な芳香族アミン組成物。
【請求項４】
少なくとも１個のカルボン酸基を含む前記有機化合物ａ）が１〜６個のカルボン酸基をもつ炭素原子数７〜２０の芳香族化合物である請求項１に記載の安定な芳香族アミン組成物。
【請求項５】
前記有機化合物ａ）が更に１〜５個のヒドロキシル基を含む請求項４に記載の安定な芳香族アミン組成物。
【請求項６】
少なくとも１個のカルボン酸基を含む前記有機化合物ａ）が１〜６個のカルボン酸基と、１個以上のエーテル基、１個以上のアミン基及び／又は１個以上のチオ基を含む炭素原子数２〜２０の脂肪族化合物である請求項１に記載の安定な芳香族アミン組成物。
【請求項７】
少なくとも１個のカルボン酸基を含む前記有機化合物ａ）が１〜６個のカルボン酸基と、１個以上のエーテル基、１個以上のアミン基及び／又は１個以上のチオ基を含む炭素原子数７〜２０の芳香族化合物である請求項１に記載の安定な芳香族アミン組成物。
【請求項８】
少なくとも１個のカルボン酸基を含む前記有機化合物ａ）が更に１個以上のアミン基を含む芳香族化合物である請求項１に記載の安定な芳香族アミン組成物。
【請求項９】
ｂ）１００重量％当たり０．００１〜１０重量％の少なくとも１個のカルボン酸基を含む炭素原子数１〜２０の少なくとも１種の有機化合物ａ）をｂ）トルエンジアミンに加えることを特徴とする芳香族アミン基含有化合物の色安定化方法。
【請求項１０】
少なくとも１個のカルボン酸基を含む前記有機化合物ａ）が１〜６個のカルボン酸基をもつ脂肪族化合物である請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記有機化合物ａ）が更に１〜６個のヒドロキシル基を含む請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
少なくとも１個のカルボン酸基を含む前記有機化合物ａ）が１〜６個のカルボン酸基をもつ炭素原子数７〜２０の芳香族化合物である請求項９に記載の方法。
【請求項１３】
前記有機化合物ａ）が更に１〜５個のヒドロキシル基を含む請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
少なくとも１個のカルボン酸基を含む前記有機化合物ａ）が１〜６個のカルボン酸基と、１個以上のエーテル基、１個以上のアミン基及び／又は１個以上のチオ基を含む炭素原子数２〜２０の脂肪族化合物である請求項９に記載の方法。
【請求項１５】
少なくとも１個のカルボン酸基を含む前記有機化合物ａ）が１〜６個のカルボン酸基と、１個以上のエーテル基、１個以上のアミン基及び／又は１個以上のチオ基を含む炭素原子数７〜２０の芳香族化合物である請求項９に記載の方法。
【請求項１６】
少なくとも１個のカルボン酸基を含む前記有機化合物ａ）が更に１個以上のアミン基を含む芳香族化合物である請求項９に記載の方法。
【請求項１７】
１００重量％当たり０．００１〜５重量％の、少なくとも１個のカルボン酸基を含む炭素原子数１〜２０の少なくとも１種の有機化合物で処理しておいたトルエンジアミンをアルコキシル化することを特徴とするポリエーテルポリオールの製造方法。
【請求項１８】
請求項１７に記載の方法により製造されたポリエーテルポリオール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、芳香族アミン基含有化合物と少量のカルボン酸を含む安定な芳香族アミン組成物に関する。本発明は、芳香族アミン基含有化合物の変色防止方法及び淡色芳香族アミンをベースとするポリエーテルポリオールの製造方法にも関する。
【０００２】
【従来の技術】
アミン基含有化合物に付随する問題又は欠点の１つは、これらの化合物の変色傾向である。アミン基含有化合物のうちには、例えばオルトトルエンジアミン（ｏ−ＴＤＡ）のように空気に触れるとすぐに暗色化するものと、例えばアニリンのように安定しており、暗色化の遅いものがある。脂肪族アミン基含有化合物も室温で経時的に変色するが、一般にこれらは芳香族アミン基含有化合物よりも変色速度が著しく遅い。
米国特許第３，５９５，９１８号はトリレンジアミンの安定化に関する。この文献は、０．０５〜約５重量％のアスコルビン酸を加えることによりトリレンジアミンを変色に対して安定化できることを開示している。トリレンジアミンを安定化するのに利用可能な化合物として開示されているのはアスコルビン酸、イソアスコルビン酸及びそれらの混合物のみである。これらの２種の化合物は実際に環状ラクトンであり、遊離カルボン酸ではない。
【０００３】
アミン基含有化合物はポリエーテルポリオールの製造に利用可能な開始剤であることが知られている。アミンを開始剤とした種々のポリエーテルポリオールとその製造方法は例えば米国特許第３，２６４，２６８号、３，３１４，９９５号、３，４４６，８４８号、３，４６２，４９２号、３，４９９，００９号、４，２０９，６０９号、４，３９１，７２８号、４，４２１，８７１号及び４，５６２，２９０号並びに英国特許第１，０７３，６６４号、１，３１１，０９５号及び１，３９８，１８５号に記載されている。
米国特許第４，８７７，８７９号はアルカリ触媒の存在下でアミン開始剤から製造したポリエーテルポリオールの安定化について記載している。この文献は、過剰量の還元剤、特にギ酸を加えるとアルカリ触媒を中和するのに有効であり、ポリエーテルポリオールの反応性を安定化できることを示唆している。これは第３級窒素を含む脂肪族アミン開始剤に特に有効であり、得られるポリエーテルはアルキレンオキシドと反応して暗色形成第４級アミン錯体を生じると記載されている。
【０００４】
変色したアミン基含有化合物をポリエーテルポリオールの製造で開始剤として使用すると、ポリエーテルポリオールも変色する。得られるポリエーテルポリオールの暗色は不可逆的である。従って、アミン基含有化合物の変色を防止及び／又はアミン基含有化合物を開始剤とするポリエーテルポリオールの色を淡色化する手段が商業的に望ましい。
これらのアミン基含有化合物とこれらの化合物から製造したポリエーテルポリオールの変色を回避／防止する方法の１つは、空気と接触する前に蒸留後のアミン基含有化合物から直接ポリエーテルポリオールを形成する方法である。しかし、このためには、アミン基含有化合物の蒸留時点からポリエーテルポリオールを形成するために開始剤として使用する時点まで間をおかずに、アミン基含有化合物と合成するポリエーテルポリオールを同一プラントで製造しなければならない。そうでない場合には、アミン化合物を精製時から使用時までのプロセスの全時点で無酸素とするような厳しい工学的措置が必要である。現状では、この変色を防止及び／又は最少限にするようにプロセス全体を完全に窒素雰囲気下に維持することが必要である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明によると、芳香族アミン化合物に比較的少量の所定の群の化合物を加えると、意外にも変色に対して安定な組成物を形成することが判明した。これは、処理済み芳香族アミン組成物を１００℃のオーブンで１週間保存後にも当てはまる。これらの処理済み芳香族アミン化合物を使用すると、通常予想されるような不利な色効果を生じることなく、ポリエーテルポリオールを製造することができる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
ａ）成分ｂ）１００重量％当たり０．００１〜１０重量％（好ましくは０．１〜１重量％、最も好ましくは０．１〜０．５重量％）の、少なくとも１個のカルボン酸基を含む炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜１０、最も好ましくは１〜６の少なくとも１種の有機化合物と、
ｂ）少なくとも１種の芳香族アミン基含有化合物
を含む安定な芳香族アミン組成物に関する。
【０００７】
本発明は、芳香族アミン基含有化合物の色の安定化方法にも関する。本方法は、１）ａ）成分ｂ）１００重量％当たり０．００１〜１０重量％（好ましくは０．１〜１重量％、最も好ましくは０．１〜０．５重量％）の少なくとも１個のカルボン酸基を含む炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜１０、最も好ましくは１〜６の少なくとも１種の有機化合物をｂ）少なくとも１種の芳香族アミン基含有化合物に加えることを特徴とする。これらの有機化合物の１種を少量加えることにより変色を防止又は最少限にすることが可能な芳香族アミンの好適例はオルトトルエンジアミンである。
【０００８】
本発明は、芳香族アミン基含有化合物１００重量％当たり０．００１〜１０重量％（好ましくは０．１〜１重量％、最も好ましくは０．１〜０．５重量％）の少なくとも１個のカルボン酸基を含む炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜１０、最も好ましくは１〜６の少なくとも１種の有機化合物ａ）で処理しておいた芳香族アミン基含有化合物ｂ）をアルコキシル化することを特徴とする安定な淡色芳香族アミンをベースとするポリエーテルポリオールの製造方法にも関する。少なくとも１個のカルボン酸基を含む炭素原子数１〜２０の有機化合物を少量加えると、芳香族アミン基含有化合物の変色を防止又は最少限にすることができ、淡色ポリエーテルポリオールを製造することができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の芳香族アミン組成物に関して安定であるという用語を本発明で使用する場合には、これらの組成物の色が≧２５℃の温度で少なくとも１週間保存した場合に標準よりも淡色であることを意味する。標準は対応する未処理芳香族アミンである。処理済みアミン組成物は目視評価によると薄いピンク色から深紅に変色した。その後、これらの色をＨｕｎｔｅｒｌａｂ  Ｃｏｌｏｒ  Ｑｕｅｓｔｌｌ装置を使用して反射率値（Ｌ，ａ，ｂ）により表した。
【００１０】
本発明によると、少なくとも１個のカルボン酸基を含む炭素原子数１〜２０、（好ましくは１〜１０、最も好ましくは１〜６）の有機化合物を利用して芳香族アミン基含有化合物の変色を防止することができる。上記炭素原子数はカルボン酸基中の炭素原子を含むものとする。これらの有機脂肪族化合物の利用可能な例としては、例えばモノ及びポリカルボン酸基を含む脂肪族化合物、モノ及びポリカルボン酸基と少なくとも１個のヒドロキシル基を含む脂肪族化合物、モノ及びポリカルボン酸基を含む芳香族化合物、モノ及びポリカルボン酸基と少なくとも１個のヒドロキシル基を含む芳香族化合物、並びにモノ及びポリカルボン酸基と１個以上のエーテル基、アミン基又はチオ基を含む化合物が挙げられる。
【００１１】
モノ及びポリカルボン酸基を含む利用可能な脂肪族化合物は一般に、カルボン酸基中に存在する炭素原子を含めて１〜２０個の炭素原子を含む。モノ及びポリカルボン酸基を含む脂肪族化合物は１〜２０個の炭素原子と１〜６個のカルボン酸基を含むことが好ましい。利用可能な脂肪族基は分枝鎖でも直鎖でもよい。これらの脂肪族化合物の例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、アクリル酸、酪酸、吉草酸、蓚酸等が挙げられる。好ましい化合物はギ酸と酢酸である。
モノ及びポリカルボン酸基と１個以上のヒドロキシル基を含む利用可能な脂肪族化合物は一般に、カルボン酸基中に存在する炭素原子を含めて２〜２０個の炭素原子を含む。モノ及びポリカルボン酸基と１個以上のヒドロキシル基を含む脂肪族化合物は２〜２０個の炭素原子と１〜６個のカルボン酸基と１〜８個のヒドロキシル基を含むことが好ましい。利用可能な脂肪族化合物は分枝鎖でも直鎖でもよい。これらの化合物の例としては、グリコール酸、クエン酸、乳酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、グルコン酸、ムチン酸等が挙げられる。好ましい化合物はグリコール酸である。
【００１２】
モノ及びポリカルボン酸基を含む利用可能な芳香族化合物は一般に、カルボン酸基中に存在する炭素原子を含めて７〜２０個の炭素原子を含む。モノ及びポリカルボン酸基を含む芳香族化合物は７〜２０個の炭素原子と１〜６個のカルボン酸基を含むことが好ましい。これらの化合物のカルボン酸基は芳香族環に直接結合している必要はない。これらの芳香族化合物の例としては、安息香酸、フタル酸、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸、フェニル酢酸、フェニルマロン酸等が挙げられる。好ましい化合物は安息香酸である。
モノ及びポリカルボン酸基と１個以上のヒドロキシル基を含む利用可能な芳香族化合物は一般に、カルボン酸基中に存在する炭素原子を含めて７〜２０個の炭素原子を含む。モノ及びポリカルボン酸基と１個以上のヒドロキシル基を含む芳香族化合物は７〜２０個の炭素原子と１〜６個のカルボン酸基と１〜５個のヒドロキシル基を含むことが好ましい。これらの芳香族化合物の例としては、サリチル酸、４−ヒドロキシフェニル酢酸、マンデル酸、ジヒドロキシフェニル酢酸、ジヒドロキシマンデル酸等が挙げられる。好ましい化合物はサリチル酸である。
【００１３】
モノ及びポリカルボン酸基と１個以上のエーテル基、アミン基及び／又はチオ基を含む利用可能な脂肪族及び芳香族化合物は一般に、カルボン酸基中に存在する炭素原子を含めて２〜２０個の炭素原子を含む。モノ及びポリカルボン酸基を含む化合物は２〜２０個の炭素原子と１〜６個のカルボン酸基を含むことが好ましい。これらの化合物の例としては、メルカプト酢酸、β−メルカプトプロピオン酸、チオサリチル酸、メトキシ酢酸、フェノキシ酢酸、２−アミノ酢酸、２−アミノ安息香酸、ピロール−２−カルボン酸等が挙げられる。このうちで好ましい化合物はメトキシ酢酸とチオサリチル酸である。
本発明に利用可能なカルボン酸は当該技術分野で公知の方法の任意のものにより製造することができる。利用可能な方法の例は例えばＫｉｒｋ  Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第４版，第５巻，１６８〜１７８頁及び第１１巻，９５１〜９５８頁に記載されている。例えばギ酸は一酸化炭素を使用してメタノールのカルボニル化により製造することができる。
【００１４】
一般に、本発明の利用可能な芳香族アミン基含有化合物は約５００未満、好ましくは約４００未満、より好ましくは２００未満の分子量をもつ。利用可能な芳香族アミン基含有化合物としては例えば、少なくとも１個、好ましくは１〜３個のアミン基が芳香族環に結合している化合物が挙げられ、芳香族環は置換されていてもいなくてもよい。芳香族環に利用可能な置換基としては例えば分枝鎖でも直鎖でもよい炭素原子数１〜１８のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル等）、炭素原子数６〜１３の芳香族基（例えばフェニル、アミノフェニル及びジアミノフェニル）、炭素原子数７〜１２のアリールアルキル基（例えばメチレン（アミノフェニル）、２−（アミノフェニル）ブチル）等が挙げられる。ヒドロキシル基も芳香族環の置換基として利用できる。芳香族環をヒドロキシル基で置換した化合物の１例はアミノフェノールである。更に、炭素原子数１０〜２０の縮合環系も本発明の芳香族アミン基含有化合物として利用できる。本発明に利用可能な縮合環系の１例はジアミノナフタレンである。
【００１５】
本発明に利用可能な芳香族アミンの例としては、アニリン、ジアミノベンゼン、トリアミノベンゼン、テトラアミノベンゼン、テトラアミノビフェニル、メチレンジアニリン、粗トルエンジアミン（即ち種々の異性体の混合物）及びオルトトルエンジアミン（即ち主に重量比約６０対約４０の２，３−ＴＤＡと３，４−ＴＤＡの異性混合物）が挙げられる。オルトトルエンジアミンと粗トルエンジアミンが本発明で好ましい芳香族アミンである。
本発明に利用可能なアミンの製造は当業者に周知である。例えば、利用可能なアミンは硫酸又は他の触媒の存在下にトルエンを硝酸でジニトロ化してジニトロトルエンの異性体を得た後、水素で還元して粗トルエンジアミンを得ることにより製造できる（例えばＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第４版，“Ａｍｉｎｅｓ  ｂｙＲｅｄｕｃｔｉｏｎ”，第２巻，４８３〜５０１頁及び“Ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ  ａｎｄ  Ｎｉｔｒｏｔｏｌｕｅｎｅｓ”，第１７巻，１３１〜１５１頁参照）。粗ＴＤＡは種々の異性体即ち２，３−ＴＤＡ、２，４−ＴＤＡ、３，４−ＴＤＡ、２，５−ＴＤＡ及び２，６−ＴＤＡの混合物である。
【００１６】
本発明の方法では、芳香族アミンの形成とそれに続く精製からできるだけ早い時点で芳香族アミンに炭素原子数１〜２０の少なくとも１種のカルボン酸を少量加えることにより、芳香族アミンの変色を防止又は最少限にする。アミンの製造後にアミンの変色の防止に有効となるために必要な少量のカルボン酸の添加時点は、最終的に特定アミンの変色安定性とこのアミンが空気接触からどの程度保護されるかに依存する。
例えばアニリン等の比較的安定なアミンは暗色化が遅いが、他のアミンは比較的不安定であり、空気に触れるとすぐに暗色化する。空気に触れるとすぐに暗色化する比較的不安定なアミンの１例はオルトトルエンジアミンである。従って、変色を防止するために安定化化合物（即ちカルボン酸）をアミンに加える時点は一定ではない。しかし、蒸留直後に少量のカルボン酸をアミンに加えることが好ましい。新たに製造したアミンを例えば窒素又はアルゴン等の不活性ガス下に無酸素で維持する場合にはもっと遅い時点で安定化化合物を加えてもよい。安定化化合物を芳香族アミン化合物に加えると、得られる組成物は変色に関して比較的安定になる。
一般に、慣用方法では窒素系が機能しない場合又はアミン基含有化合物を空気接触から保護するシステムに漏洩が生じた場合にアミン基含有化合物は暗色化し始める。好ましいアミン基含有化合物であるオルトトルエンジアミンと粗ＴＤＡは空気に触れるとすぐに暗色化し始める。例えばギ酸等の安定化剤を加えると、窒素が回復するまでアミン化合物の色を保護できる。
【００１７】
当然のことながら、従来の未処理芳香族アミンの代わりに炭素原子数１〜２０の少なくとも１種の少量のカルボン酸で処理した上記芳香族アミンを開始剤としてポリエーテルポリオールを形成することが可能である。色安定芳香族アミンから製造したポリエーテルポリオールは未処理芳香族アミンから製造したポリエーテルポリオールよりも淡色である。本発明によるこれらの処理済み芳香族アミンをベースとするポリエーテルポリオールは、例えば参考資料としてその開示内容を本明細書の一部とする米国特許第４，２０９，６０９号及び４，４２１，８７１号並びに英国特許第１，３９８，１８５号に記載されているような公知方法の任意のものにより製造することができる。一般に、本発明のアミンを開始剤とするポリエーテルポリオールは、場合によりアルカリ触媒の存在下に少なくとも１のアミン官能価をもつアミンとアルキレンオキシドを反応させることにより製造される。一般に、触媒を使用せずに２個までのエポキシド分子を第１級アミン基に加えることができる。しかし、アミン１個当たりそれ以上のエポキシド基が所望される場合には、一般にアルカリ触媒を使用して反応を促進する。
【００１８】
ポリエーテルポリオールを製造するのに利用可能なアミン開始剤としては、上記のようにカルボン酸で処理した上記のものが挙げられる。本発明のポリエーテルポリオールを製造するのに有用なアルキレンオキシドの例としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド及びこれらのアルキレンオキシドの混合物が挙げられる。エチレンオキシドとプロピレンオキシドの組み合わせが特に好ましい。原則として、本発明のエポキシ化反応を触媒することが可能なものであれば任意のアルカリ材料を使用することができる。特に適切であることが判明した特定アルカリ触媒は、例えば水酸化カリウムと水酸化ナトリウムである。
一般に、エポキシ化反応は少なくとも１のアミン官能価をもつアミンを、場合によりアルカリ触媒の存在下で中高圧下に９０〜１８０℃の範囲の高温でアルキレンオキシドと接触させることにより行われる。アミンとアルキレンオキシドの使用量は一般にアミン１当量当たりアルキレンオキシド１〜１０当量である。エポキシ化物は一般に少なくとも２８、好ましくは約２５０〜約１２００の平均ヒドロキシル価（ＡＳＴＭ  Ｄ−２８４９−６０ヒドロキシル価法Ｃにより測定）をもつ。本発明のポリエーテルポリオールの分子量（ポリオールの末端基分析と公称官能価により決定した数平均）は好ましくは約１５０〜約１５００、より好ましくは約３００〜約１２００、最も好ましくは約４００〜約１０００である。
【００１９】
ポリオールの製造後、ＫＯＨとして約０．１％〜約１．０％の量のアルカリ触媒を含む生成反応混合物を例えば硫酸、リン酸、乳酸又は蓚酸等の酸で中和する。中和は酸と反応混合物を周囲条件で撹拌下に混合した後、過剰の水を留去することにより実施することができる。中和したポリエーテルポリオールは厳密に７．０のｐＨをもつ必要はない。反応混合物は多少酸性又はアルカリ性に維持してもよく、即ちｐＨ５〜１１、好ましくは６〜１０である。形成される塩がポリオールに可溶性の場合には、放置してもよい。不溶性の場合には、例えば濾過により塩を除去することができる。
本発明の中和ポリエーテルポリオール反応混合物は透明であり、即ち曇りがなく、ポリウレタンフォームの製造に直接使用することができる。これらのポリエーテルポリオールをポリイソシアネート添加法によりポリイソシアネートと反応させてポリウレタンフォームを製造する方法は当業者に周知である。
【００２０】
以下、実施例により本発明の組成物の製造と使用及び本発明の方法を更に詳細に説明する。上記開示に記載した本発明はその精神又は範囲のいずれにおいてもこれらの実施例に限定されない。以下の製造手順の条件及び工程の公知変形を使用してもこれらの組成物を製造できることは当業者に容易に理解されよう。特に指定しない限り、全温度は摂氏であり、全ての部及び百分率は夫々重量部及び重量百分率である。
【００２１】
実施例
本発明の実施例では、処理済み芳香族アミン化合物の色はピンク−赤カラースケールとの目視比較により決定した。Ｈｕｎｔｅｒｌａｂ  Ｃｏｌｏｒ  Ｑｕｅｓｔｌｌ装置を使用してこのスケールの反射率値を測定した。芳香族アミン化合物の未処理試料では、試料の色が暗すぎて反射率値を正確に測定することができなかったので、これらの試料の色はガードナー色として報告する。反射率値は各試料毎にＬ、ａ及びｂ値として報告する。
【００２２】
実施例１
新たに蒸留したオルトトルエンジアミン（ｏ−ＴＤＡ）１００ｇをびんに入れた。これに酢酸０．６ｇを加えた後、十分に混合した。試料を密閉し、新たに蒸留した未処理オルトトルエンジアミン（表１の実施例５参照）１００ｇの密閉試料と共に１００℃オーブンに入れた。２４時間後に未処理試料はガードナー色＞１８であったが、処理済み試料は反射率値Ｌ＝４９．３１、ａ＝４６．９０及びｂ＝１８．４３に相当する色であった。４８時間後にｏ−ＴＤＡの未処理試料は不透明黒色（即ちガードナー色＞１８）であったが、酢酸で処理した試料はまだ反射率値Ｌ＝４９．３１、ａ＝４６．９０及びｂ＝１８．４３に相当する色であった。１週間後に、酢酸で処理したｏ−ＴＤＡ試料の色は依然として反射率値Ｌ＝４９．３１、ａ＝４６．９０及びｂ＝１８．４３であった。
【００２３】
実施例２〜４
これらの実施例は新たに蒸留したｏ−ＴＤＡに異なる量の特定安定化化合物を加えた以外は実施例１に記載したとほぼ同一手順を使用して実施した。特定安定化化合物及び各々の相対量と、１００℃オーブンで２４時間、４８時間及び１週間保存後の色の反射率値又は場合によりガードナー色の結果を示す。
【００２４】
【表１】
0004386991.tif 000002
【００２５】
（１）：１００℃オーブンで２４時間保存後のＨｕｎｔｅｒｌａｂ  ＣｏｌｏｒＱｕｅｓｔｌｌ反射率値を表す。これらの反射率値は１００℃オーブンで４８時間及び１週間保存後も変わらなかった。
（２）：１００℃オーブンで２４時間保存後のガードナー色を表す。
【００２６】
実施例６〜７
新たに蒸留したアニリン１００ｇをびんに入れた。これにギ酸０．５ｇを加えた後、十分に混合した。試料（実施例６）を密閉し、新たに蒸留した未処理アニリン（実施例７）１００ｇの密閉試料と共に１００℃オーブンに入れた。７日後に未処理試料はガードナー色＝１６（実施例７）であったが、処理済み試料はガードナー色＝３であった。
【００２７】
以上、例示の目的で本発明を詳細に説明したが、以上の説明は単に例示の目的に過ぎず、発明の精神及び範囲内で種々の変形が当業者により可能であり、本発明は請求の範囲によってのみ制限されると理解されたい。
本発明の好ましい態様は、以下を包含する。
［１］  ａ）成分ｂ）１００重量％当たり０．００１〜１０重量％の、少なくとも１個のカルボン酸基を含む炭素原子数１〜２０の少なくとも１種の有機化合物と、ｂ）芳香族アミン基含有化合物を含む安定な芳香族アミン組成物。
［２］  少なくとも１個のカルボン酸基を含む前記有機化合物ａ）が１〜６個のカルボン酸基をもつ脂肪族化合物である［１］に記載の安定な芳香族アミン組成物。
［３］  前記有機化合物ａ）が更に１〜６個のヒドロキシル基を含む［２］に記載の安定な芳香族アミン組成物。
［４］  少なくとも１個のカルボン酸基を含む前記有機化合物ａ）が１〜６個のカルボン酸基をもつ炭素原子数７〜２０の芳香族化合物である［１］に記載の安定な芳香族アミン組成物。
［５］  前記有機化合物ａ）が更に１〜５個のヒドロキシル基を含む［４］に記載の安定な芳香族アミン組成物。
［６］  少なくとも１個のカルボン酸基を含む前記有機化合物ａ）が１〜６個のカルボン酸基と、１個以上のエーテル基、１個以上のアミン基及び／又は１個以上のチオ基を含む炭素原子数２〜２０の脂肪族化合物である［１］に記載の安定な芳香族アミン組成物。
［７］  少なくとも１個のカルボン酸基を含む前記有機化合物ａ）が１〜６個のカルボン酸基と、１個以上のエーテル基、１個以上のアミン基及び／又は１個以上のチオ基を含む炭素原子数７〜２０の芳香族化合物である［１］に記載の安定な芳香族アミン組成物。
［８］  少なくとも１個のカルボン酸基を含む前記有機化合物ａ）が更に１個以上のアミン基を含む芳香族化合物である［１］に記載の安定な芳香族アミン組成物。
［９］  １）ｂ）１００重量％当たり０．００１〜１０重量％の少なくとも１個のカルボン酸基を含む炭素原子数１〜２０の少なくとも１種の有機化合物ａ）をｂ）芳香族アミン基含有化合物に加えることを特徴とする芳香族アミン基含有化合物の色安定化方法。
［１０］  少なくとも１個のカルボン酸基を含む前記有機化合物ａ）が１〜６個のカルボン酸基をもつ脂肪族化合物である［９］に記載の方法。
［１１］  前記有機化合物ａ）が更に１〜６個のヒドロキシル基を含む［１０］に記載の方法。
［１２］  少なくとも１個のカルボン酸基を含む前記有機化合物ａ）が１〜６個のカルボン酸基をもつ炭素原子数７〜２０の芳香族化合物である［９］に記載の方法。
［１３］  前記有機化合物ａ）が更に１〜５個のヒドロキシル基を含む［１２］に記載の方法。
［１４］  少なくとも１個のカルボン酸基を含む前記有機化合物ａ）が１〜６個のカルボン酸基と、１個以上のエーテル基、１個以上のアミン基及び／又は１個以上のチオ基を含む炭素原子数２〜２０の脂肪族化合物である［９］に記載の方法。
［１５］  少なくとも１個のカルボン酸基を含む前記有機化合物ａ）が１〜６個のカルボン酸基と、１個以上のエーテル基、１個以上のアミン基及び／又は１個以上のチオ基を含む炭素原子数７〜２０の芳香族化合物である［９］に記載の方法。
［１６］  少なくとも１個のカルボン酸基を含む前記有機化合物ａ）が更に１個以上のアミン基を含む芳香族化合物である［９］に記載の方法。
［１７］  １００重量％当たり０．００１〜５重量％の、少なくとも１個のカルボン酸基を含む炭素原子数１〜２０の少なくとも１種の有機化合物で処理しておいた芳香族アミンをアルコキシル化することを特徴とするポリエーテルポリオールの製造方法。
［１８］  ［１７］に記載の方法により製造されたポリエーテルポリオール。