(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％で、Ｍｇ：０．５〜２．０％、Ｃｒ：０．１〜０．３％を含有し、残部がＡｌおよび不可避不純物からなるＡｌ合金芯材の片面または両面に、Ｃｒ：０．０１〜０．０５％を含有し、残部がＡｌおよび不可避不純物からなる皮材を被覆した複合アルミニウム箔で構成されていることを特徴とするしわ付き箔容器。
【請求項２】
Ａｌ合金芯材の成分として、さらに、質量％で、Ｍｎ：１．５％以下を含有することを特徴とする請求項１記載のしわ付き箔容器。
【請求項３】
Ａｌ合金芯材の成分として、さらに、質量％で、Ｃｕ：０．０５〜０．２０％を含有することを特徴とする請求項１または２に記載のしわ付き箔容器。
【請求項４】
Ａｌ合金芯材の成分として、さらに、質量％で、Ｓｉ：０．０５〜０．３％およびＦｅ：０．２６〜０．６０％の１種または２種を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のしわ付き箔容器。
【請求項５】
皮材の成分として、さらに、質量％で、Ｍｇ：０．１〜１．５％を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のしわ付き箔容器。
【請求項６】
皮材の成分として、さらに、質量％で、Ｃｕ：０．０１〜０．２５％を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のしわ付き箔容器。
【請求項７】
皮材の成分として、さらに、質量％で、Ｓｉ：０．０１〜０．３％、Ｆｅ：０．０１〜０．６０％の１種または２種を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のしわ付き箔容器。
【請求項８】
皮材の成分として、さらに、質量％で、Ｚｎ：０．１〜１．５％を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のしわ付き箔容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐すき間腐食性に優れ、特に食品の収容に適したしわ付き箔容器に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、アルミニウム箔容器の中には側壁にしわの付いたしわ付き容器がある。このしわ付き容器は、形成されるしわによって強度を確保するため容器強度が優れており、流動性食品や薄肉食品を入れる冷凍容器として広く使用されている。そして、この容器に使用される容器用材料としては、容器の強度を確保するために、Ｍｎを含むＡｌ合金が使用されている。
しかし、しわ付き容器に液汁を含む流動食品や薄肉食品を入れて冷凍すると、塩分を含んだ流動食品や薄肉食品の液汁が、しわのすき間に入り込んだ状態で長期間保存されるため、そのすき間に腐食が発生し（以下、これを「すき間腐食」という）、冷凍食品を加熱または解凍した時に、上記すき間腐食により発生した腐食穴より食品の液汁が洩れることがある。
【０００３】
これらの問題を解決するため、特開平８−３０８７４０号公報に示されるように、芯材に、Ｍｎ：０．３〜１．５％のＡｌ−Ｍｎ系合金や、Ｍｎ：０．３〜１．５％、Ｍｇ：０．１〜１．３％のＡｌ−Ｍｎ−Ｍｇ系合金、もしくはＭｎ：０．３〜１．５％、Ｍｇ：０．１〜１．３％、Ｃｕ：０．０５〜０．２５％のＡｌ−Ｍｎ−Ｍｇ−Ｃｕ系合金を用い、この芯材の両面に純Ａｌを皮材として被覆した複合アルミニウム箔でしわ付き箔容器を構成することが提案されており、また、これらの皮材にはＺｎ：０．１〜１．３％、Ｍｇ：０．１〜１．５％の内の１種または２種を含有してもよいとされている。
さらに前記特許を改良した特開平１０−２６２８３６号公報で開示されるように、芯材に、Ｍｎ：０．３〜１．５％、Ｍｇ：０．１〜１．３％、Ｃｕ：０．０５〜０．２５％、Ｓｉ：０．１〜０．３％、Ｆｅ：０．２６〜０．６０％を含有したＡｌ合金を用い、この芯材の両面にＣｕ：０．０１〜０．０９％、Ｓｉ：０．０１〜０．０９％、Ｆｅ：０．０１〜０．２５％と、所望によりＭｇ：０．１〜１．５％を含んだＡｌ合金を被覆した複合アルミニウム箔で構成したしわ付き箔容器が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記で提案されたしわ付き箔容器用の材料においても、前述したすき間腐食を十分に防止することは難しく、依然としてすき間腐食の問題を有している。
本発明は、上記事情を背景としてなされたものであり、すき間腐食の発生を効果的に防止することができるしわ付き箔容器を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本発明のしわ付き箔容器のうち第１の発明は、質量％で、Ｍｇ：０．５〜２．０％、Ｃｒ：０．１〜０．３％を含有し、残部がＡｌおよび不可避不純物からなるＡｌ合金芯材の片面または両面に、Ｃｒ：０．０１〜０．０５％を含有し、残部がＡｌおよび不可避不純物からなる皮材を被覆した複合アルミニウム箔で構成されていることを特徴とする。
【０００７】
第２の発明のしわ付き箔容器は、第１の発明において、Ａｌ合金芯材の成分として、さらに、質量％で、Ｍｎ：１．５％以下を含有することを特徴とする。
【０００８】
第３の発明のしわ付き箔容器は、第１または第２の発明において、Ａｌ合金芯材の成分として、さらに、質量％で、Ｃｕ：０．０５〜０．２０％を含有することを特徴とする。
【０００９】
第４の発明のしわ付き箔容器は、第１〜第３の発明のいずれかにおいて、Ａｌ合金芯材の成分として、さらに、質量％で、Ｓｉ：０．０５〜０．３％、Ｆｅ：０．２６〜０．６０％の１種または２種を含有することを特徴とする。
【００１０】
第５の発明のしわ付き箔容器は、第１〜第４の発明のいずれかにおいて、皮材の成分として、さらに、質量％で、Ｍｇ：０．１〜１．５％を含有することを特徴とする。
【００１１】
第６の発明のしわ付き箔容器は、第１〜第５の発明のいずれかにおいて、皮材の成分として、さらに、質量％で、Ｃｕ：０．０１〜０．２５％を含有することを特徴とする。
【００１２】
第７の発明のしわ付き箔容器は、第１〜第６の発明のいずれかにおいて、皮材の成分として、さらに、質量％で、Ｓｉ：０．０１〜０．３％およびＦｅ：０．０１〜０．６０％の１種または２種を含有することを特徴とする。
【００１３】
第８の発明のしわ付き箔容器は、第１〜第７の発明のいずれかにおいて、皮材の成分として、さらに、質量％で、Ｚｎ：０．１〜１．５％を含有することを特徴とする。
【００１４】
以下に本発明のしわ付き箔容器において、規定された成分について説明する。なお、以降の説明における成分の含有量はいずれも質量％で示されている。
（芯材）
Ｍｇ：０．５〜２．０％、
Ｍｇは、材料の強度を高める元素であり、容器としての強度を確保するため、必須成分として０．５％以上の含有が必要であり、０．５％未満では上記の作用を十分に得ることができない。一方、２．０％を越えて含有すると、クラッド性および加工性、耐すき間腐食性が低下するので、Ｍｇの含有量を０．５〜２．０％の範囲に定める。なお、同様の理由で、下限を０．８％、上限を１．５％とするのが望ましい。
【００１５】
Ｃｒ：０．１〜０．３％
Ｃｒは、Ａｌ合金の電位を貴にする作用があることに加え拡散速度が小さく、薄肉材を熱処理しても芯材から犠牲材への拡散がほとんど生じないため安定して芯材と皮材の電位差を維持でき、耐すき間腐食性を含む耐食性を向上させるので、必須成分として含有させる。このＣｒの含有量が０．１％未満であると、これら作用を十分に得ることができず、一方、０．３％を越えると耐すき間腐食性が劣化するので、Ｃｒ含有量を０．１〜０．３％の範囲に定める。
【００１６】
Ｍｎ：１．５％以下
Ｍｎは、芯材の強度を高める作用があり、所望により含有させる。ただし、１．５％を越えて含有させると、加工性および耐すき間腐食性が低下するので、上限を１．５％とする。なお、上記作用を確実に得るためには、０．８％以上含有させるのが望ましく、また、上記と同様の理由で上限を１．３％とするのが望ましい。
【００１７】
Ｃｕ：０．０５〜０．２０％
Ｃｕは、耐食性および強度を向上させるために所望により含有させる。ただしこの作用を十分に得るためには０．０５％以上の含有が必要であり、一方、０．２０％を越えて含有させると、耐すき間腐食性が劣化するので、所望により含有させる場合のＣｕ含有量は０．０５〜０．２０％に限定する。なお、同様の理由で下限を０．１０％、上限を０．２０％とするのが望ましい。
【００１８】
Ｓｉ：０．０５〜０．３％
Ｆｅ：０．２６〜０．６０％
少量のＳｉおよびＦｅは、強度を高める作用があるので、所望により、これらの１種または２種を含有させる。ただし、Ｓｉでは０．０５％未満、Ｆｅでは０．２６％未満の含有量では上記作用を十分に得ることができず、一方、Ｓｉでは０．３％を越えて、Ｆｅでは０．６０％を越えて含有させると、耐すき間腐食性が低下するので、Ｓｉ含有量を０．０５〜０．３％、Ｆｅ含有量を０．２６〜０．６０％とする。
【００１９】
（皮材）
皮材には、芯材との電位差を保って相対的に卑となる、少なくとも少量のＣｒを含有するＡｌ合金を用いる。
Ｃｒ：０．０１〜０．０５％
Ｃｒは、皮材の強度を向上させる作用を有するため少量を含有させる。一方、Ｃｒを多く含有すると皮材の電位が貴になり、芯材との電位差を保つことができず、耐食性、すなわち耐すき間腐食性が低下し、万一、腐食が皮材を越えて芯材に達すると、芯材の腐食が一気に進行してしまう。このＣｒ含有量が０．０１％未満であると、前記作用が十分に得られず、一方、０．０５％を越えると上記した電位差の問題が生じるため、Ｃｒ含有量は０．０１〜０．０５％とする。
なお、芯材との電位差を確実に保つために、皮材のＣｒ含有量（質量％）が芯材のＣｒ含有量（質量％）よりも少量、すなわち（皮材Ｃｒ含有量＜芯材Ｃｒ含有量）になるように調整する。
【００２０】
Ｍｇ：０．１〜１．５％
Ｍｇは、皮材の強度を高めるために所望により含有させる。Ｍｇ含有量が０．１％未満であると、この作用を十分に得ることができない。一方、１．５％を越えて含有すると、クラッド性および加工性、耐すき間腐食性が低下する。したがってＭｇを所望により皮材に含有させる場合、その含有量を０．１〜１．５％に定める。なお、同様の理由で、下限を０．８％、上限を１．５％とするのが望ましい。
【００２１】
Ｃｕ：０．０１〜０．２５％
Ｃｕは、耐食性および強度を向上させるために所望により含有させる。この含有量が０．０１％未満であると、これら作用が十分に得られない。一方、０．２５％を越えて含有すると、却って耐すき間腐食性が劣化するのでＣｕ含有量を０．０１〜０．２５％に定める。なお、上記と同様の理由で上限を０．０９％とするのが望ましい。また、芯材のＣｕ含有量（質量％）と比較した場合、皮材のＣｕ含有量（質量％）が少なくなるように調整するのが望ましい。これは皮材のＣｕ含有量が多くなると芯材に比べて皮材の電位が貴になり、万一、腐食が皮材を越えて芯材に達すると、芯材の腐食が一気に進行してしまうためである。
【００２２】
Ｓｉ：０．０１〜０．３％
Ｆｅ：０．０１〜０．６０％
少量のＳｉおよびＦｅは、材料強度を高める作用があるので、皮材の強度を上げるため、所望により、これらの１種または２種を皮材に含有させる。ただし、これら含有量がそれぞれ０．０１％未満であると、強度の向上作用を十分に得ることができず、一方、Ｓｉでは０．３％、Ｆｅでは０．６０％を越えて含有させると、耐すき間腐食性が低下するので、Ｓｉ含有量を０．０１〜０．３％、Ｆｅ含有量を０．０１〜０．６０％とする。
【００２３】
Ｚｎ：０．１〜１．５％
Ｚｎは、耐食性を向上させるため所望により含有させる。ただし、Ｚｎの含有量が０．１％未満であると、この作用を十分に得ることができず、また１．５％を越えると、耐すき間腐食性を劣化させるので、所望によりＺｎを含有させる場合には、その含有量を０．１〜１．５％に限定する。なお、同様の理由で下限を０．４％、上限を１．２％とするのが望ましい。
【００２４】
【発明の実施の形態】
本発明は、主として食材、食品を収容する容器として使用される物であり、強度を高める等の目的でしわ付きとされている。この容器は、上記で規定される成分を有する芯材と皮材とを有する複合アルミニウム箔で構成されており、該複合アルミニウム箔は、常法により製造することができる。
容器用アルミニウム箔の材料には、前述した芯材と皮材とが用いられる。これらの材料は、一般には、鋳塊の溶製によって得ることができ、その後、芯材の片面または両面に皮材をクラッドし、さらにこれを箔とする。クラッド方法としては、芯材と皮材とを重ねた状態で熱間圧延する方法が一般的である。この際のクラッド率は本発明としては特に限定されない。このクラッド材は、さらに冷間圧延、箔圧延によって所望の厚さの複合箔とする。その間には必要に応じて熱処理を施すことができる。しわ付き箔容器に使用されるアルミニウム箔は、通常は、４０〜１２０μｍの厚さのものが用いられるが、本発明としてはアルミニウム箔の厚さが特定のものに限定されるものではない。
【００２５】
上記アルミニウム箔は、容器形状への成形過程に供される。通常、成形はプレス等によって行われるが、本発明としては成形方法が特に限定されるものではなく、また、本発明としてはしわ付きであることの他、特に容器形状が限定されるものでもない。
【００２６】
【実施例】
表１の成分が得られるように、通常の条件で芯材用合金、皮材用合金を溶解・鋳造し、続いて面削、均質化処理を行い、芯材用合金は４００ｍｍ、皮材用合金は熱間圧延により５０ｍｍとし、表２に示す組み合わせによって前記芯材の両面に該皮材用合金をそれぞれ配した。これらを熱間にてクラッド圧延し、適宜中間焼鈍および冷間圧延を行って０．０９０ｍｍ（皮材各１０％厚、芯材８０％厚）のクラッド箔材を作製した。
【００２７】
上記クラッド箔材に対してブランキング、ドローイング、ワイプダウン、カーリングの成形工程を複合ダイを用いて行い、鍔を有するしわ付き容器を作製した。
次いで、上記しわ付き箔容器の機械的強度を測定するとともに、該容器内にしょうゆ濃度２０％の水溶液を入れ、４０℃で１４日間保持した後、容器のすき間腐食状態を観察した。腐食状態の観察においては、箔に貫通孔が空かないものを○、空いたものを×として評価した。上記測定結果および観察結果を表２に示す。
表２に示すように、本発明容器はいずれも高い強度と優れた耐すき間腐食性を有しており、一方、比較材はいずれも耐すき間腐食性に劣っていた。
【００２８】
【表１】
0004268319.tif 000002
【００２９】
【表２】
0004268319.tif 000003
【００３０】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明のしわ付き箔容器によれば、質量％で、Ｍｇ：０．５〜２．０％、Ｃｒ：０．１〜０．３％を含有し、さらに、所望により、Ｍｎ：１．５％以下、Ｃｕ：０．０５〜０．２０％、Ｓｉ：０．０５〜０．３％、Ｆｅ：０．２６〜０．６０％の１種または２種以上を含有し、残部がＡｌおよび不可避不純物からなるＡｌ合金芯材の片面または両面に、Ｃｒ：０．０１〜０．０５％を含有し、所望によりＭｇ：０．１〜１．５％、Ｃｕ：０．０１〜０．２５％、Ｓｉ：０．０１〜０．３％、Ｆｅ：０．０１〜０．６０％、Ｚｎ：０．１〜１．５％を含有し、残部がＡｌおよび不可避不純物からなる皮材を被覆した複合アルミニウム箔で構成されるので、十分な強度を確保した上で耐すき間腐食性を向上させることができ、腐食性の強い塩分を含んだ流動食品や薄肉食品の液汁に対しても長期に亘って腐食の発生を抑制することができる。