(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均厚さが２ｍｍ以上の支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する平板ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理装置において、２つ以上の処理槽から構成され、そのうちの少なくとも１つはオーバーフロー機構により最高液面を決定し、かつ、感光材料の非浸漬時の液面がオーバーフロー面より低い位置にあり、感光材料の浸漬時の液面が常にオーバーフロー面となるように処理液を補充する機能を有することを特徴とする処理装置。
【請求項２】
現像、定着、水洗の少なくとも３工程の処理槽より構成され、少なくとも現像槽と定着槽はオーバーフロー機構により最高液面を決定し、かつ、感光材料の非浸漬時の液面がオーバーフロー面より低い位置にあり、感光材料の浸漬時の液面が常にオーバーフロー面となるように処理液を補充する機能を有することを特徴とする請求項１に記載の処理装置。
【請求項３】
少なくとも現像槽と定着槽は処理終了時補充、および一定時間経過時補充の少なくとも２種類の補充方式を有し、感光材料の非浸漬時の液面がオーバーフロー面より低い位置にあり、感光材料の浸漬時に液面がオーバーフロー面となるように補充することを特徴とする請求項１または請求項２に記載の処理装置。
【請求項４】
少なくとも現像槽と定着槽は処理装置停機後起動時補充方式を有し、感光材料の非浸漬時の液面がオーバーフロー面より低い位置にあり、感光材料の浸漬時に液面がオーバーフロー面となるように補充することを特徴とする請求項３に記載の処理装置。
【請求項５】
少なくとも現像槽と定着槽の最大液量が、処理する感光材料の最大サイズの３０倍以下であることを特徴とする請求項２から４のいずれかに記載の処理装置。
【請求項６】
感光材料の感光層面を略鉛直方向に直立するように感光材料を支持し、感光材料を下降させて処理槽中に浸漬し、一定時間後感光材料を上昇させて、次処理槽へ移すことを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載の処理装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、処理装置に関する。詳しくは、平均厚さが２ｍｍ以上の支持体上にハロゲン化銀感光層を有する平板ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
田辺功、竹花洋一、法元盛久著「フォトマスク技術の話」工業調査会（１９９６）によると、近年、プリント基板のファインパターン化にともなって、プリント基板を製造するための露光用マスクの基材はフィルムからガラスに移りつつある。また、液晶ディスプレイやＬＳＩ等を製造するための露光マスクは、高精度を必要とするため、ガラス等の厚みのある基材が必要である。
【０００３】
ガラスを基材とする露光用マスク材料としては、基材上にハロゲン化銀乳剤層を有するエマルジョンマスクが安価で簡便である。また、我々はすでに特願平１０−１７０４１８号、および特願平１１−１１９０５０号明細書において、透明基材上に拡散転写法によって直接銀画像を形成した露光用マスク（ＤＴＲマスク）を提案した。しかし、エマルジョンマスク、およびＤＴＲマスクのいずれにおいても、手作業でバット中の処理液に浸漬するいわゆる『皿現』が主流であり、作業性の高い自動現像処理装置が待望されていた。しかし基材の厚みがあるため、既存のフィルム用自動現像処理装置のように非浸漬時の液面をオーバーフローによって制御すると大量の廃液を生じてしまい、少量の処理液で安定して処理できる自動現像機は難しいとされていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、厚みのある支持体より構成されるハロゲン化写真銀感光材料を少量の処理液で安定して現像できる自動現像処理装置を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは検討した結果、平均厚さが２ｍｍ以上の支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する平板ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理装置において、２つ以上の処理槽から構成され、そのうちの少なくとも１つはオーバーフロー機構により最高液面を決定し、かつ、感光材料の非浸漬時の液面がオーバーフロー面より低い位置にあり、感光材料の浸漬時の液面が常にオーバーフロー面となるように処理液を補充する機能を有することを特徴とする処理装置で上記課題を解決することができた。より好ましくは現像、定着、水洗の少なくとも３工程の処理槽より構成され、少なくとも現像槽と定着槽はオーバーフロー機構により最高液面を決定し、かつ、感光材料の非浸漬時の液面がオーバーフロー面より低い位置にあり、感光材料の浸漬時の液面が常にオーバーフロー面となるように処理液を補充する機能を有する処理装置で上記課題を解決することができた。より好ましくは処理終了時補充、および一定時間経過時補充の少なくとも２種類の補充方式、さらに好ましくは処理装置停機後起動時補充方式を有し、、感光材料の非浸漬時の液面がオーバーフロー面より低い位置にあり、感光材料の浸漬時に液面がオーバーフロー面となるように補充する機能を有することにより上記課題を解決することができた。さらに好ましくは少なくとも現像槽と定着槽の最大液量が、処理する感光材料の最大サイズの３０倍以下であることにより上記問題を解決することができた。より好ましくは感光材料の感光層面を鉛直方向に直立するように感光材料を支持し、感光材料を下降させて処理槽中に浸漬し、一定時間後感光材料を上昇させて、次処理槽へ移す処理装置で上記課題を解決することができた。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
【０００７】
本発明の処理装置で処理されるハロゲン化銀写真感光材料は、平板、つまりフォトマスク用途等に使用される２ｍｍ〜１０ｍｍ、好ましくは２ｍｍ〜６ｍｍの薄い板状のものを指す。平板とはハロゲン化銀粒子の形状を表す言葉ではない。製造工程の精度の問題で厚みには変動があるため、１０箇所以上の厚さの平均値である平均厚みとして本発明では表現している。平板の感光材料の例としては、上述のエマルジョンマスクが挙げられる。さらに上述のＤＴＲマスクはハロゲン化銀乳剤を除去する等手作業では困難な工程を含む上に、自動化により処理条件を安定化することで手作業に比べて非常に高品位のフォトマスクが得られるという点で、本発明の現像処理装置にとって最も好適な感光材料であると言える。
【０００８】
ＤＴＲマスクは、銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）の原理によってガラス基材上に銀膜を形成させる。ＤＴＲ法とは米国特許第２３５２０１４号明細書或いは「Photographic Silver Halide Diffusion Processes」、Andre Rott、Edith Weyde著、The Focal Press（１９７２年）に記載されているように、未露光のハロゲン化銀が溶解し、可溶性銀錯化合物に変換され、これがハロゲン化銀乳剤層中を拡散し、物理現像核の存在場所にて現像され銀膜を形成する。一方、露光部のハロゲン化銀は光照射によって潜像核が形成しており、該乳剤層中で化学現像される。これを現像後に温水などで洗浄すると、水溶性ゼラチンを主たるバインダーとして含有するハロゲン化銀写真感光層は除去され、未露光部で物理現像核上に形成した銀膜だけがガラス基材上に残り、画像を形成する。
【０００９】
本発明の処理装置で処理される感光材料の厚みのある支持体としては、ガラス板、アクリル板等の当業者で知られるあらゆる透明支持体を用いることができるが、価格、耐熱性、強度等を総合するとガラス板が最も好ましい。ガラス板としては、用途、求められる性能等によって選択する必要があるが、たとえば、ソーダ石灰、ホワイトクラウンなどのソーダライムガラス、ホウケイ酸、無アルカリ、アルミノケイ酸等の低膨張ガラス、合成石英ガラスなどが挙げられる。本発明の支持体の厚みは、製造設備等に起因する厚さのフレを考慮して平均厚みとして規定するのが好ましく、平均厚みは２ｍｍ以上である。フォトマスク用支持体としては、感光層が４５０ｍｍ×４５０ｍｍ以下のものは厚さ２．３ｍｍ、それ以上のものは厚さ５．０ｍｍが一般的である。
【００１０】
本発明の処理装置で処理される感光性ハロゲン化銀乳剤としては、当業者で知られるあらゆる乳剤を用いることができる。（社）日本写真学会編「改訂写真工学の基礎」コロナ社（１９９８年）や特願平１１−１１９０５０号明細書に例が記載されている。ハロゲン化銀乳剤の種類としては、塩化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、塩ヨウ臭化銀が用いられるが、塩化銀が７０モル％以上のハロゲン組成を有するものが特に好ましい。該ハロゲン化銀の結晶の平均粒径は０.１５〜０.５μｍ、好ましくは０.２〜０.４μｍである。ハロゲン化銀結晶の晶癖は正六面体、正八面体、正十六面体、平板状等のいずれでもよいが、正六面体が好ましい。コアシェル構造をとることもできる。また、本発明のハロゲン化銀乳剤は、必要に応じて還元増感、硫黄増感、金増感、金硫黄増感等の化学増感し、さらに高い感度を得ることができる。上記ハロゲン化銀乳剤は、アルゴンレーザー、ヘリウム・ネオンレーザー、半導体レーザー、発光ダイオード等の各種光源に対応させる等の目的で必要に応じて通常のハロゲン化銀写真乳剤に使用される増感色素によって分光増感することができる。光源の波長や強度、添加される化合物の種類により選択する必要があるが、シアニン色素、メロシアニン色素、ローダシアニン色素、オキソノール色素、スチリル色素、ベーススチリル色素等あらゆる色素を単独ないしは混合して添加することができる。また、イラジエーションあるいはハレーションによる画像劣化に対応するために通常のハロゲン化銀写真乳剤に使用される染料や顔料を添加することができる。
【００１１】
さらに上記乳剤には、必要に応じて以下の当業者で知られる添加剤を添加することができる。アニオン、カチオン、ベタイン、ノニオン系の各種界面活性剤、カルボキシメチルセルロース等の増粘剤、消泡剤等の塗布助剤、エチレンジアミンテトラアセテート等のキレート剤、ハイドロキノン、ポリヒドロキシベンゼン類、３−ピラゾリジノン類等の現像主薬を含有させてもよい。また、アザインデン類、複素環式メルカプト化合物などの安定剤、かぶり抑制剤を添加することもできる。またハロゲン化銀乳剤層のバインダーとしては、水溶性ゼラチン単独または、ガゼイン、デキストリン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、澱粉等と組み合わせることができる。水溶性ゼラチンにおいては酸処理ゼラチン、アルカリ処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、グラフト化ゼラチン、低分子量ゼラチン等のいずれも使用することができる。本発明において当業者で知られる硬膜剤を添加してハロゲン化銀乳剤層を硬膜させてもよいが、ＤＴＲマスクの場合、現像後の温水等による除去を容易にするためには、実質的に硬膜剤は添加しない方が好ましい。
【００１２】
ＤＴＲマスクで用いられる物理現像核としては、銀錯塩拡散転写法で通常用いられる公知のものでよく、例えば金、銀等の金属コロイドあるいは銀、パラジウム、亜鉛等の水溶性塩と硫化物を混合した金属硫化物を使用できる。保護コロイドとして、各種親水性コロイドを用いることもできる。これらの詳細及び製法については、例えば、特公昭４８−３０５６２号、特開昭４８−５５４０２号、同５３−２１６０２号公報、フォーカル・プレス、ロンドン  ニューヨーク（1972年）発行、アンドレ  ロット及びエディス  ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハライド・ディヒュージョン・プロセシズ」を参照し得る。また塗布助剤として界面活性剤を含有せしめることもできる。
【００１３】
エマルジョンマスクおよびＤＴＲマスクの処理工程は、いずれも現像、定着、水洗の少なくとも３工程から構成されるが、このうちで現像と定着は処理原理および処理液構成の異なるものである。エマルジョンマスクの処理工程は当業者で周知であり、（社）日本写真学会編「改訂写真工学の基礎」コロナ社（１９９８年）に、原理および組成が記載されている。
【００１４】
一方、ＤＴＲマスクの現像工程は露光部のハロゲン化銀で光照射によって形成した潜像核において化学現像するとともに、ハロゲン化銀溶剤によって未露光部のハロゲン化銀を溶解し、可溶性銀錯化合物に変換し、これがハロゲン化銀乳剤層中を拡散し、物理現像核の存在場所にて現像され銀膜を形成する工程である。本発明の現像液には、現像主薬、例えばポリヒドロキシベンゼン類、３−ピラゾリジノン類、アルカリ性物質、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第３燐酸ナトリウム、あるいはアミン化合物、保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウム、粘稠剤、例えばカルボキシメチルセスロース、カブリ防止剤、例えば臭化カリウム、現像変成剤、例えばポリオキシアルキレン化合物、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、環状イミド、チオサリチル酸、メソイオン性化合物等等の添加剤等を含ませることができる。現像液のｐＨは通常１０〜１４、好ましくは１２〜１４である。
【００１５】
ＤＴＲマスクの定着工程はハロゲン化銀乳剤層を除去し、非画像部はガラス基材面を露出させ、画像部は金属銀画像を露出させる工程である。ハロゲン化銀乳剤の除去を主目的としているので、本発明の定着液は水を主成分とし、タンパク質分解酵素やｐＨ緩衝成分を含有してもよい。また、除去したゼラチンの腐敗を防止する目的で、防腐剤を含有することができる。現像工程と定着工程の間に停止工程を設けて、ｐＨを中和して、さらにタンパク質分解酵素を作用させて、定着工程を迅速に進めることもできる。ハロゲン化銀乳剤を除去する方法としては、ローラーを膜面に接触させてローラーに巻き付ける方法、ローラーを膜面に当ててスリップさせることによってはがしとる方法等があるが、物理的な接触によってピンホールを誘発するため、本発明の好ましい態様の処理装置においてはシャワーを用いて非接触で剥離する。
【００１６】
水洗工程はエマルジョンマスクおよびＤＴＲマスクにおいて同じ目的の工程であり、前工程までに表面に付着した薬品を洗い落とし、好ましくは最終槽において純水置換して乾燥後の塩分の析出を防止し、画像の保存性を高めるのがよい。純水はイオン交換により容易に得られるが、伝導度は２μＳ／ｃｍ以下、好ましくは１μＳ／ｃｍ以下がよい。また、水洗後、画像の保存性を高める目的で、水洗後乾燥前に、あるいは水洗・乾燥後にオーバーコート保護層を塗布する工程を処理装置内に設けることもできる。乾燥工程は熱風乾燥、室温送風乾燥のいずれも用いることができるが、好ましくは高圧空気をエアガンからあるいはブロアから大量の空気を送気してエアナイフで表面水を吹き飛ばす乾燥方法がよい。
【００１７】
本発明の処理装置において、少なくとも１つの槽はオーバーフロー機構により槽の最高液面を決定する。オーバーフロー機構は当業者において知られており、フィルム用自動現像機等に用いられている。図１にオーバーフロー機構を有する槽の水平方向からみた断面構造を図示する。図１は感光材料が浸漬されていない状態を表している。図２に感光材料６が浸漬された状態を表す。感光材料６が浸漬されていない状態では、処理液面５はオーバーフロー面３より低い位置にある。この槽に感光材料６が浸漬されると液面が高くなり、オーバーフローレベル３を越えた処理液はオーバーフロー液排出口１より排出される。浸漬されていない状態における液面レベルが下限液面レベル４を上回っていなければ、感光材料の上部まで処理液に浸漬されないことになる。
【００１８】
フィルム自動現像機においては、フィルム浸漬による処理液の排出が略皆無であり、フィルムに持ち出された液量、および蒸発によって減量した液量を補充すると容易に液面を一定に維持できるが、体積のある感光材料を処理する場合、体積に相当する量の処理液を排出してしまうため、感光材料が浸漬されていない状態における液面をオーバーフローで維持するのは好ましくない。
【００１９】
本発明者らは、感光材料が浸漬されていない状態における液面レベルが上記の下限液面レベル４を越えるように補充によって液面レベルを維持する管理方法を見いだした。本方式によれば、感光材料が浸漬されていない状態における液面レベルは常に一定のレベルにあるのではなく、上記の下限液面レベル４以上でオーバーフローレベル３以下であればよく、さほど厳密な補充機構である必要はないという利点がある。
【００２０】
本発明の処理装置において、当業者で知られる様々な処理液補充方式を採用することができるが、最も簡単には希釈の不必要な（原液使用タイプの）処理液を用いて、単一濃度の液を希釈水なしで、１枚処理するごとに補充（処理終了時補充）し、かつ一定時間経過した後に補充（一定時間経過時補充）する２つの方式を組み合わせるのが好ましい態様である。より好ましい態様としては、処理装置を長時間停機した後、起動する際に補充する起動時補充方式を組み合わせることが好ましい。
【００２１】
フィルム用自動現像機のようにフレキシブルな支持体を対象とした処理装置の場合、ロールとガイドを用いて感光材料をそらせて液中に浸入させるために、液面が多少下がっても液中滞留時間が若干変化するだけで大きな問題ではないが、本発明の処理装置において液面が下がると感光材料が液中に浸漬されない部分が誘発することになる。そのため、本発明の処理装置において処理終了時補充は、処理による液の疲労を補うだけでなく、処理時に減少した処理液量を補充し、液面を下限液面レベルより高くすることに大きな意味がある。処理液組成や感光材料の構成、さらに処理液の種類や槽の構造等で疲労の度合いが異なるために最適補充量は一概には特定できない。液の疲労に対して必要な補充量と液面レベルを維持するために決まる補充量のうちの多い方を設定する必要がある。処理する感光材料のサイズが複数ある場合は、最大サイズに対応した液面レベルを決定し補充量を設定するのが最も簡単である。好ましくはサイズに対応した液面レベル設定を行い、補充量もサイズに対応して決定すれば、省液化の点で有効である。
【００２２】
一定時間経過時補充も同様に、空気酸化による液の疲労を補うだけでなく、蒸発による液面低下を補償することが重要である。処理槽の構造や撹拌条件、処理液の温度や組成、感光材料の構成等により空気酸化の度合いが異なるために最適補充量は一概には特定できない。酸化による液の疲労に対して必要な補充量と液面レベルを維持するために決まる補充量のうちの多い方を設定する必要がある。
【００２３】
起動時補充方式の目的は停機期間中の蒸発による液面低下を補償することと、空気酸化による液の疲労を補うことである。処理液組成や感光材料の構成、さらに処理液の種類や槽の構造等で疲労の度合いが異なるために最適補充量は一概には特定できない。起動時補充方式を省略して、一定時間経過時補充で補うことも可能であるが、連休明けのような長時間停機後の場合、停機時間に応じた補充量を設定するのが好ましい。
【００２４】
本発明者らは少なくとも現像槽と定着槽は上記の補充方式を組み合わせることによって、処理液の使用量を低減しつつ、長期間に渡り安定して処理ができることを見いだした。しかし、ポンプの異常、補充液の不足、槽の液もれ等のトラブルにより液面が下がる可能性があるので、好ましくは感光材料を完全に浸漬できる最低液面レベルにフロートセンサー等の液面センサーを取り付け、異常を監視するのが好ましい。
【００２５】
本発明の処理装置の処理槽としては当業者で知られるあらゆる形状の処理槽を使用することができるが、好ましくは図３のように感光材料の感光面を略鉛直方向に直立させて下降して処理液中に感光材料を浸漬する方式がよい。
【００２６】
図３に本発明の好ましい態様である処理槽から構成される処理装置の側面図と感光材料の移動経路を示す。処理槽は現像槽７と定着槽８と２つの水洗槽９，１０から構成される。感光材料１３は感光性ハロゲン化銀乳剤面１２を鉛直方向に直立させて、最初に現像槽７内に下降し、一定時間後上昇して定着槽８内に下降する。一定時間後上昇して水洗槽９内に下降する。同じように次に水洗槽１０内に下降し、一定時間後上昇して乾燥槽へ移動し、乾燥される。図３ではエアナイフ１４で水分を落としながら微速で感光材料を上昇させる方式で乾燥しているが前述のように様々な方法で乾燥することができる。
【００２７】
さらに本発明の好ましい態様として、図４のように感光材料１５の厚さ方向の槽の幅１７を薄くした形状の槽１６で、少なくとも現像槽と定着槽の満水時（オーバーフロー面にある状態）の処理液体積が感光材料の最大サイズの３０倍以下、より好ましくは１０倍以上２０倍以下にするのが好ましい。これにより処理液量の低減を実現するとともに、大容量の処理槽と同様の安定性を得ることができる。
【００２８】
本発明の好ましい態様として、本発明の処理装置の処理槽のうち少なくとも１つにおいて、槽内に浸漬して一定時間後感光材料上昇時に画像形成面、あるいは画像形成面と裏面に槽内の処理液を送液してシャワー方式で吹き付けるのがよい。感光材料全面において均一に処理するためには、液内部を攪拌するのが有効ではあるが、本発明者らは感光材料上昇時に処理液をシャワー吹き付けするのがより有効であることを見出した。感光材料を立てて下降させることによって処理液に浸漬する処理装置においては、上部と下部で浸漬時間が異なるために、均一な処理を施すことは非常に大きな課題である。特に停止、定着、水洗の工程においては、エマルジョンマスクでもＤＴＲマスクにおいても有効である。
【００２９】
さらに好ましい態様として、本発明者らはＤＴＲマスクにおいては、定着槽のうち少なくとも１つにおいて、槽中に一定時間浸漬後感光材料を繰り返して上昇下降させ、かつ上昇下降の往復運動を開始する時点から、一定回数往復後上昇が完了する時点までの間、画像形成面、あるいは画像形成面と裏面に槽内の処理液を送液してシャワー方式で吹き付けることにより、定着工程が安定することを見出した。もちろん定着工程以外においても上下動作中に槽内の液をシャワー吹き付け処理することができる。特に水洗工程においては非常に効果的である。
【００３０】
より好ましい態様として、水洗槽のうち少なくとも１つにおいて、水洗水中に浸漬後、感光材料を引き上げる際に清浄水洗水を少なくとも画像形成面に当てると、表面をより清浄に仕上げることができる。ここで清浄水洗水とは、水洗槽中の水洗水を送液して当てるのではなく、まだ使用していない水洗水、つまり新液を当てることを意味する。好ましくはこの水洗水は純水で、シャワー方式で吹き付けるのがよい。純水槽は純水を槽内にためずに、感光材料に純水をシャワー吹き付けるだけでもよい。純水を槽内にためる場合、この槽内への純水の補充は、本発明の好ましい態様としては、上記のように清浄純水をシャワー吹き付けして落下したものを利用するとよい。
【００３１】
本発明の処理装置において感光材料は固定用治具で固定するのが好ましい。感光材料の周辺部をつかむ固定方式の治具が最も容易で安定ではあるが、つかんでいる部分に処理液が残ってシミ状に汚れたり、乾燥不良となってしまう等の問題があり、図５に示すような画像形成面、および裏面に接触しない固定方式の治具が好ましい。さらにシャワー吹き付けする工程をもつ処理装置の場合、ガラスが露出する構造の固定用治具でないと全面にシャワーが吹き付けられないと言う問題があり、本発明者らは図５に示す固定用治具が有効であることを見出した。図５において、感光材料１８は、治具のフレーム１９についた固定用部品２０で固定される。固定用部品２０は図５に示すように溝を持ち、この溝で感光材料を支持するので、図５の治具を用いた場合、感光材料は１０点のみで支持されることになる。また感光性ハロゲン化銀乳剤面を鉛直方向に直立させる場合、治具の強度や感光材料の重量の影響で鉛直方向からずれて傾いてしまうことがある。本発明において鉛直方向とは厳密な鉛直方向を言うのではなく、液面にほぼ垂直な方向に感光材料が挿入されると言う移動の形式を定義するだけのものであり、処理槽壁に接触しない範囲での傾きは何ら問題ない。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例により更に本発明を詳細に説明するが、これらに限定されるものではない。
【００３３】
実施例１
５０８ｍｍ×６１０ｍｍ×４．９ｍｍのソーダ石灰ガラス基材上に、日産化学工業株式会社製チタニアゾル  ＴＡ−１５を乾燥後膜厚０．３μｍとなるように塗布し、２００℃で３０分間加熱した。
【００３４】
＜エマルジョンマスクの作製＞
ハロゲン化銀乳剤は下記の方法で調製した。アルカリ処理ゼラチンを用い、コントロールダブルジェット法で平均粒径０.２５μｍの、ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウムを銀１モル当たり０.００６ミリモルドープさせた、臭化銀１５モル％、ヨウ化銀０.４モル％の塩ヨウ臭化銀乳剤を調製した。その後、この乳剤をフロキュレーション法により脱塩した。さらにこの乳剤に金・硫黄増感を施した。更にこのハロゲン化銀乳剤に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールをハロゲン化銀１モル当たり１０-3モル添加した。その後、硬膜剤を添加し、ハロゲン化銀１.０ｇに対して ゼラチン１.３ｇとなるよう最終調整を施し、８ｇ／ｍ2となるように、上記のチタニアゾルを塗設したガラス基材上に塗布、乾燥し、エマルジョンマスクを作製した。
【００３５】
＜処理装置の作製＞
図１の構造を有するオーバーフロー機構をもつ処理槽（長さ７４２ｍｍ×幅５０ｍｍ×オーバーフローレベルまでの高さ５９３ｍｍ、容量２２Ｌ）を４つ作製し、図４に示すように配列した。図５に示す構造を有する固定用治具を単軸ロボットに取り付け、このロボットをシーケンサと接続して鉛直方向、垂直方向にプログラムで移動できる処理装置を作製した。マグネットポンプで槽内の液をろ過しながら循環させ、それとは別に補充液タンクとベローズポンプと処理槽をホースで接続し、補充液を槽内に送液できる補充システムを取り付け、シーケンサと接続してプログラムコントロールできるようにした。
【００３６】
第１槽を現像槽とし、三菱製紙（株）製現像液ゲッコールをオーバーフローレベルまで注入し、ヒーターとチラーと温度調節器を組み合わせて２０℃で保温した。第２槽を定着槽とし、三菱製紙（株）製定着液ダイヤスーパーフィックスをオーバーフローレベルまで注入し、ヒーターと温度調節器を組み合わせて２５℃に保温した。第３槽を水洗槽とし、上水をオーバーフローレベルまで注入した。第４槽も水洗槽とし、純水をオーバーフローレベルまで注入した。
【００３７】
エマルジョンマスクを大日本スクリーン製造株式会社製密着プリンターＰ−６１５−Ｄで画像露光後、これを自動現像機の固定用治具に取り付け、自動的に処理を行った。第１槽には４分間、第２槽には５分間浸漬した。第３槽には５分間、第４槽には５分間浸漬後、乾燥した。
【００３８】
得られた露光用マスクを観察したところ、画像のムラや膜の損傷はなく、非常に良好なマスクが得られた。
【００３９】
実施例２
実施例１の処理装置で、エマルジョンマスク１枚の処理が終了したあと、２枚目のエマルジョンマスクを第１槽に浸漬し、現像液を液面がオーバーフローレベルまでくるまで注入し、注入した液量を測定した。この液量が最低処理終了時補充量であるが、若干のフレを考慮してその１．１倍量を処理終了時補充量とした。第２槽から第４槽についても同様に処理終了時補充量を求めた。
【００４０】
次に上記の処理装置で、第１槽の処理液をオーバーフローレベルまで注入し、１０時間温度調整しながら撹拌を継続し、減少した液量を測定した。この液量の１／１０が最低一定時間経過時補充量であるが、若干のフレを考慮してその１．１倍を一定時間経過時補充量とした。第２槽から第４槽についても同様に一定時間経過時補充量を求めた。
【００４１】
次に上記の処理装置で、第１槽の処理液をオーバーフローレベルまで注入し、１４時間停機して、減少した液量を測定した。この液量が最低処理装置停機後起動時補充量であるが、若干のフレを考慮してその１．１倍を処理装置停機後起動時補充量とした。第２槽から第４槽についても同様に処理装置停機後起動時補充量を求めた。
【００４２】
上記処理装置で１０時間運転、１４時間停機を５日間繰り返した。１枚処理するごとに各槽に処理終了時補充量の処理液を補充し、１時間経過するごとに各槽に一定時間経過時補充量の処理液を補充し、起動時に各槽に処理装置停機後起動時補充量の処理液を補充するようにプログラム運転させた。実施例１と同じ方法で１日に上記のエマルジョンマスクを１０枚ずつ露光、処理して、合計５０枚の得られた露光用マスクを観察したところ、画像のムラや膜の損傷はなく、非常に良好なマスクが得られた。一方、上記補充を行わないと、運転開始後５枚目で液面低下による非浸漬部のムラが発生し始めた。
【００４３】
実施例３
第１槽の幅を、５０ｍｍ、８０ｍｍ、１１０ｍｍに変更した以外は実施例１と同じ処理装置（感光材料の最大サイズは６１０ｍｍ×５ｍｍ×５０８ｍｍでその体積は約１．５５Ｌなので、槽の容量はそれぞれ感光材料の最大サイズの１４．２倍、２２．７倍、３１．２倍）を用い、各槽の液をオーバーフローレベルまで注入したあと、補充することなく４８時間連続運転したあと、実施例１と同じ方法でエマルジョンマスクを露光、処理し、得られた露光用マスクを観察したところ、幅１１０ｍｍ幅の槽を用いた場合、黒化銀の光学濃度の低下が観察されたが、５０ｍｍ幅と８０ｍｍ幅の槽を用いた場合は観察されなかった。
【００４４】
実施例４
【００４５】
＜ＤＴＲマスクの作製＞
ポリエチレングリコール・アルキルエーテル水溶液中で硫化パラジウム物理現像核液を調製し、実施例１のチタニアゾルを塗設したガラス基材上に硫化パラジウム核量１．０ｍｇ／ｍ2となるように塗布した。裏面にはハレーション防止用の染料を含有するゼラチン溶液を塗布した。硬膜剤を含まない以外は実施例１のエマルジョンマスクと同一の乳剤を物理現像核の上に塗布し、ＤＴＲマスクを作製した。
【００４６】
＜ＤＴＲマスク用現像液の作製＞
下記のＤＴＲマスク用現像液を作製した。
水酸化ナトリウム                               ２０ｇ
ハイドロキノン                                 ２０ｇ
１−フェニル−３−ピラゾリジノン                 ２ｇ
無水亜硫酸ナトリウム                           ８０ｇ
モノメチルエタノールアミン                       ６ｇ
無水チオ硫酸ナトリウム                           ６ｇ
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩               ５ｇ
脱イオン水で１０００ｍｌとした。
ｐＨ（３５℃）＝１３．３
【００４７】
＜ＤＴＲマスク用定着液の作製＞
長瀬産業（株）製ビオプラーゼ３０Ｇを１ｇ／Ｌ含有し、リン酸２水素カリウム＋水酸化ナトリウム緩衝成分を含有するｐＨ６．０のＤＴＲマスク用定着液を作製した。
【００４８】
実施例１の処理装置の第１槽を現像槽とし、上記ＤＴＲマスク用現像液をオーバーフローレベルまで注入し、ヒーターとチラーと温度調節器を組み合わせて３５℃で保温した。第２槽を定着槽とし、上記ＤＴＲマスク用定着液をオーバーフローレベルまで注入し、ヒーターと温度調節器を組み合わせて４０℃に保温した。第３槽を水洗槽とし、上水をオーバーフローレベルまで注入した。第４槽も水洗槽とし、純水をオーバーフローレベルまで注入した。
【００４９】
上記ＤＴＲマスクを大日本スクリーン製造株式会社製密着プリンターＰ−６１５−Ｄで画像露光後、これを自動現像機の固定用治具に取り付け、自動的に処理を行った。第１槽には１分間、第２槽には２分間浸漬した。第３槽には３分間、第４槽には１分間浸漬後、乾燥した。
【００５０】
得られた露光用マスクを観察したところ、画像のムラや膜の損傷はなく、非常に良好なマスクが得られた。またＤＴＲマスク用現像液、ＤＴＲマスク用定着液、ＤＴＲマスクの組み合わせで、上記処理条件で、実施例２と同じように処理終了時補充、一定時間経過時補充、処理装置停機後起動時補充を組み合わせて、５日間連続運転し、１日に１０枚ずつ露光、処理して、合計５０枚の得られた露光用マスクを観察したところ、画像のムラや膜の損傷はなく、非常に良好なマスクが得られた。一方、上記補充を行わないと、運転開始後２枚目で液面低下による非浸漬部のムラが発生し始めた。
【００５１】
実施例５
定着槽である第２槽において、浸漬後１分経過してから感光材料を１０秒周期で１分間上昇、下降を繰り返し、その際槽内の液をマグネットポンプで送液してシャワーノズルから液を感光材料の両面に吹き付けした以外は、実施例４と同じ方法で露光用マスクを作製した。シャワー吹き付けしない場合（実施例４）は、５０枚目で画像の光沢の低下が見られたが、シャワー吹き付けすると光沢の低下が見られなかった。また５０枚処理したあと、水洗槽である第３槽と第４槽を観察したところ、シャワー吹き付けしなかった場合（実施例４）、液に濁りが観察されたが、シャワー吹き付けすると濁りが観察されなかった。
【００５２】
実施例６
実施例５において第２槽の液をシャワー吹き付けせずに５０枚処理して画像の光沢が低下した状態で、純水を入れた水洗槽である第４槽において、浸漬後１分経過してから感光材料を引き上げる際に、別に用意した純水タンクから純水を送液してシャワー吹き付けすると、光沢は低下しなかった。さらに連続で５０枚処理しても光沢の低下は見られず、第４槽の濁りは改善した。
【００５３】
【発明の効果】
以上説明したとおり、本発明によれば、厚みのある支持体より構成されるハロゲン化写真銀感光材料を少量の処理液で安定して現像できる自動現像処理装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】オーバーフロー機構を有する槽の断面構造概略図（感光材料未浸漬状態）
【図２】オーバーフロー機構を有する槽の断面構造概略図（感光材料浸漬状態）
【図３】処理装置側面概略図
【図４】好ましい形状の処理槽の概略図
【図５】感光材料固定用治具の概略図
【符号の説明】
１  オーバーフロー廃液出口
２  処理液
３  オーバーフローレベル
４  下限液面レベル
５  処理液面
６、１３、１５、１８  感光材料
７  現像槽
８  定着槽
９、１０  水洗槽
１１  乾燥部
１２  ハロゲン化銀乳剤面
１４  エアナイフ
１６  薄い形状の槽
１７  厚さ方向の槽の幅
１９  固定用治具のフレーム
２０  固定用治具の固定用部品
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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