(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属板の少なくとも片面に、アクリル樹脂０〜３０重量％と、アルコキシアルキルアクリレート，シアノアルキルアクリレートの１種又は２種以上を主成分とし、ジエン系モノマーの１種又は２種以上を架橋基成分として共重合させて成る共重合体であるアクリルゴム７０〜１００重量％をブレンドして成るブレンド樹脂から成り、前記ブレンド樹脂１００重量部に対して１〜５０重量部の架橋アクリル樹脂ビーズが含有されているアクリル樹脂フィルムを被覆してなる樹脂被覆金属板であって、前記樹脂フィルムの表面の光沢度（鏡面光沢度、６０°グロス）が７０％以下であリ、且つ樹脂フィルムの表面粗さがＲｍａｘ（ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１）で１０〜１００μｍであることを特徴とする樹脂被覆金属板。
【請求項２】
アクリル樹脂フィルムが着色顔料を含有する着色フィルムであり、接着剤を介して金属板に積層してなることを特徴とする請求項１記載の樹脂被覆金属板。
【請求項３】
アクリル樹脂フィルムが片面に柄印刷層を設けた透明なフィルムであり、少なくとも片面に着色塗料を塗布してなる着色塗料層を設けた金属板に、フィルムの柄印刷層と金属板の着色塗料層が接するように積層してなることを特徴とする請求項１又は２に記載の樹脂被覆金属板。
【請求項４】
アクリル樹脂フィルムが片面に柄印刷層とベタ印刷層を設けた透明なフィルムであり、接着剤を介してフィルムのベタ印刷層側が金属板側と接するようにして金属板に積層してなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂被覆金属板。
【請求項５】
アクリル樹脂フィルムが片面に柄印刷層を設けた透明なフィルムであり、フィルムの柄印刷層を設けた面に着色顔料を含有する着色有機樹脂フィルムを積層し、この積層フィルムを接着剤を介して着色有機樹脂フィルム側が金属板側と接するようにして金属板に積層してなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂被覆金属板。
【請求項６】
金属板が亜鉛めっき鋼板であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂被覆金属板。
【請求項７】
樹脂被覆金属板を１２０℃で６時間加熱した後の樹脂の表面の光沢度（鏡面光沢度、６０°グロス）の上昇が５％以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の樹脂被覆金属板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は樹脂被覆金属板、特に耐候性、耐熱性および加工性に優れた樹脂被覆金属板に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、建物外部の屋根材、壁材、ドアなどの屋外建材や、建物内部の壁材、ドアなどの屋内建材として、ポリ塩化ビニル樹脂を被覆した金属板が用いられていた。しかし昨今、不要となったこれらのポリ塩化ビニル樹脂被覆金属板を焼却廃棄する際に有毒なガスが発生して、環境に悪影響を与えることから、屋外および屋内の建材用途にポリ塩化ビニル樹脂被覆金属板に替わる樹脂被覆金属板が求められている。
【０００３】
また、これらの建材用途においては、いわゆる艶消しの、表面を粗面化した樹脂被覆金属板が好まれる場合もある。表面を粗面化する方法としては、エンボスロールなどを用いて樹脂表面に凹凸部を形成させる方法や、樹脂に無機質粒子を含有させる方法などがある。しかし、エンボスロールなどを用いて樹脂表面に形成させた凹凸部は、屋外用途における直射日光の照射など、高温に曝された場合に凹凸が消失乃至凹凸の度合が低下し、艶消しの表面性状が失われる。また、無機質粒子を含有させた樹脂を被覆した金属板に折り曲げ加工などを施した場合、樹脂層に亀裂が生じやすく、強度の加工には耐えられない、という欠点を有している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、廃棄時に環境を悪化させることのない、耐候性、耐熱性および加工性に優れた樹脂被覆金属板を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の樹脂被覆金属板は、金属板の少なくとも片面に、アクリル樹脂０〜３０重量％と、アルコキシアルキルアクリレート，シアノアルキルアクリレートの１種又は２種以上を主成分とし、ジエン系モノマーの１種又は２種以上を架橋基成分として共重合させて成る共重合体であるアクリルゴム７０〜１００重量％をブレンドして成るブレンド樹脂から成り、前記ブレンド樹脂１００重量部に対して１〜５０重量部の架橋アクリル樹脂ビーズが含有されているアクリル樹脂フィルムを被覆してなる樹脂被覆金属板であって、前記樹脂フィルムの表面の光沢度（鏡面光沢度、６０°グロス）が７０％以下であリ、且つ樹脂フィルムの表面粗さがＲｍａｘ（ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１）で１０〜１００μｍであることを特徴とする樹脂被覆金属板である。
【０００６】
また、本発明の樹脂被覆金属板は、種々の積層構成をとることができるが、特に、
１．アクリル樹脂フィルムが着色顔料を含有する着色フィルムであり、接着剤を介して金属板に積層してなること、
２．アクリル樹脂フィルムが片面に柄印刷層を設けた透明なフィルムであり、少なくとも片面に着色塗料を塗布してなる着色塗料層を設けた金属板に、フィルムの柄印刷層と金属板の着色塗料層が接するように積層してなること、
３．アクリル樹脂フィルムが片面に柄印刷層とベタ印刷層を設けた透明なフィルムであり、接着剤を介してフィルムのベタ印刷層側が金属板側と接するようにして金属板に積層してなること、
４．アクリル樹脂フィルムが片面に柄印刷層を設けた透明なフィルムであり、フィルムの柄印刷層を設けた面に着色顔料を含有する着色有機樹脂フィルムを積層し、この積層フィルムを接着剤を介して着色有機樹脂フィルム側が金属板側と接するようにして金属板に積層してなること、
が好ましい。
金属板は亜鉛めっき鋼板であることが好ましい。
【０００７】
さらに、本発明の樹脂被覆金属板は、樹脂被覆金属板を１２０℃で６時間加熱した後の樹脂の表面の光沢度（鏡面光沢度、６０°グロス）の上昇が５％以下であることが好ましい。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明者等は、廃棄時に環境を悪化させることのない、耐候性、耐熱性および加工性に優れた樹脂被覆金属板を鋭意検討した結果、樹脂層として０〜３０重量％のアクリル樹脂と７０〜１００重量％のアクリルゴムをブレンドした樹脂フィルムを用い、この樹脂フィルム中に架橋アクリル樹脂ビーズを１〜５０部含有させてなる樹脂フィルムを金属板に被覆することにより、樹脂の表面の光沢度（鏡面光沢度、６０°グロス）が７０％以下であり、樹脂の表面粗さがＲｍａｘで１０〜１００μｍである艶消しの樹脂被覆金属板が得られ、この樹脂被覆金属板が高温に曝された場合にも艶消しの表面性状が失われることがなく、折り曲げ加工などを施した場合でも、樹脂フィルムに亀裂が生じることがなく、強度の加工に耐え得ることを見出した。
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】
本発明の屋外および屋内の建材用途などに用いる樹脂被覆金属板に被覆する樹脂としては、前記したように焼却廃棄する際に環境を悪化させる有毒ガスを発生させることがなく、スクラッチなどが生じにくい堅さを有し、かつ透明度の優れた樹脂であることが求められる。このような観点から、本発明においてはアクリル樹脂を用いる。
アクリル樹脂としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのホモポリマー、またはこれらの共重合体、またはこれらとアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸２−ヒドロキシジエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシジエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピルなどとの共重合体を用いることができる。
【００１０】
しかし、アクリル樹脂は硬いために、加工性に乏しく、それに加えて本発明においては樹脂表面の光沢度および表面粗さを調整するために、樹脂フィルム中に架橋アクリル樹脂ビーズを含有させることを前提としており、アクリル樹脂フィルム加工性はさらに低下し、樹脂フィルムを被覆した金属板に折り曲げ加工した場合に樹脂フィルムにクラックが発生しやすい。
そのため、本発明においてはこれらのアクリル樹脂にアクリルゴムをブレンドすることにより、加工性を向上させる。
アクリルゴムとしては、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレートなどのアルキルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレートなどのアルコキシルアルキルアクリレート、メチルチオエチルアクリレートなどのアルキルチオアルキルアクリレート、シアノエチルチオアクリレートなどのシアノアルキルアクリレートなどの１種または２種以上を主成分とし、これにブタジエン、メチルブタジエン、イソプレン、ピペリレン、１，４−ペンタジエン、メチルペンタジエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、ビニルシクロペンタジエン、アセトキシブタジエン、メトキシブタジエン、シアノブタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニリデンノルボルネン、プロペニルノルボルネン、ジシクロペンタジエニルアクリレートなどのジエン系モノマーの１種または２種以上を架橋基成分として共重合させてなる共重合体を用いることができる。
【００１１】
これらのアクリルゴムは、上記のアクリル樹脂フィルムに対して７０〜１００重量％ブレンドされていることが好ましい。ブレンド率が７０重量％未満では十分な加工性が得られない。一方、アクリル樹脂を全く含まず、アクリルゴムのみからなる樹脂を用いても、本発明の強度の加工に耐え得る樹脂フィルムとすることができる。アクリル樹脂は上記のアクリル樹脂フィルムに対して３０重量％以下が好ましい。アクリル樹脂の含有率が少ないと硬度が低下してスクラッチが付きやすくなるので、耐スクラッチ性が要求される用途においてはアクリル樹脂を３〜３０重量％ブレンドして、樹脂の硬度を高めることがより好ましい。
【００１２】
本発明のアクリル樹脂フィルムとしては、上記のようにしてアクリル樹脂とアクリルゴムをブレンドした樹脂を用い、樹脂フィルム表面の光沢度および表面粗さを調整するために、樹脂フィルムの厚さに応じた粒子径を有するビーズを添加する。
ビーズとしては、シリカ、ガラスなどの無機質ビーズや有機樹脂からなるビーズを用いることができるが、無機質ビーズを添加した樹脂フィルムを被覆した金属板に折り曲げ加工を施した場合、マトリックス樹脂との密着性が十分ではなく、樹脂フィルムにクラックが生じやすい。一方、有機樹脂からなるビーズを用いる場合は、マトリックス樹脂との十分な密着性が得られ、樹脂フィルム被覆金属板を折り曲げ加工しても樹脂フィルムにクラックが生じることはないが、加熱溶融したブレンド樹脂に添加して混練した後樹脂フィルムとして製膜する際、樹脂フィルムを金属板に熱接着する際、熱接着後にさらに後加熱する際、および得られた樹脂フィルム被覆金属板を屋根材に用いた際などの８０℃以上にも及ぶ直射日光に長時間曝した際に軟化したり溶融したりするものは所要の光沢度および表面粗さが得られなくなるので使用できない。
このため、本発明においては、マトリックス樹脂であるアクリル樹脂とアクリルゴムのブレンド樹脂との密着性に優れ、また加熱溶融したブレンド樹脂に添加して混練したり、ブレンド樹脂からなる樹脂フィルムを金属板に熱接着したり、熱接着後にさらに後加熱したり、樹脂被覆金属板として使用中に直射日光などにより長時間加熱されても軟化したり溶融したりすることのない、架橋アクリル樹脂ビーズを添加することが好ましい。
【００１３】
架橋アクリル樹脂ビーズとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ステアリルなどの直鎖脂肪族エステル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシルなどの分岐脂肪族エステルなどのメタクリル酸エステル単量体や、アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、無水マレイン酸などのメタクリル酸エステルと共重合可能な単量体と、エチレングリコールジメタクリルレート、ポリエチレングリコールジメタクリルレート、ネオペンチルグリコールジメタクリルレートなどの二官能性のジメタクリルレートや、ジビニルベンゼンなどの架橋剤とを重合したものを用いることができる。
【００１４】
架橋アクリル樹脂ビーズの粒子径は樹脂フィルムの厚さに応じて選択する。本発明の場合、３０〜５００μｍの樹脂フィルムの厚さに対して、１０〜５０μｍの粒子径であることが好ましい。また、ブレンド樹脂に対する架橋アクリル樹脂ビーズの含有量は、ブレンド樹脂１００部に対して１〜５０部であることが好ましい。含有量が１部未満の場合は樹脂フィルム表面の好適な光沢度および好適な表面粗さが得られない。一方、５０部を超えると樹脂フィルムを製膜することが極めて困難になる。
【００１５】
これらの樹脂フィルムは、アクリル樹脂およびアクリルゴムを加熱溶融し、これに架橋アクリル樹脂ビーズを混練した後、カレンダー法または押出法を用いて樹脂フィルムに製膜する。さらに、製膜する際にブレンド樹脂中に着色顔料を含有混練して着色樹脂フィルムとしてもよい。また直射日光に長時間曝された場合に樹脂が変質して色合いが変化することを防止するために、紫外線吸収剤を含有混練してもよい。
【００１６】
このようにして得られた有機樹脂フィルムを金属板に積層して有機樹脂被覆金属板とする。有機樹脂フィルムを被覆する基板の金属板としては、鋼板、各種のめっき鋼板、アルミニウム合金板、およびこれらに化成処理を施したもの、ステンレス鋼板などが用いられる。めっき鋼板としては、亜鉛めっき鋼板、錫めっき鋼板、アルミニウムめっき鋼板などを上げることができる。亜鉛めっき鋼板には電気亜鉛めっき鋼板、溶融亜鉛めっき鋼板、およびこれらの方法を用いて亜鉛合金をめっきした合金亜鉛めっき鋼板が含まれる。また、化成処理としては塗布型クロメート処理、リン酸クロメート処理、および６価クロムを含有しない電解クロメート処理、各種のノンクロム処理を適用することができる。
【００１７】
樹脂被覆金属板は、目的とする用途に応じて、図１から４に示す皮膜構成の樹脂被覆金属板とすることができる。
図１に示す樹脂被覆金属板１は、屋根材、壁材、ドアなどの屋外用途、壁材、仕切り壁材、ドアなどの屋内用途に適しており、以下のようにして作成される。アクリル樹脂とアクリルゴムを加熱溶融し、これに架橋アクリル樹脂ビーズと着色顔料を混練し、カレンダー法または押出法を用いて着色樹脂フィルム３を製膜する。一方、金属板２の片面に裏面塗料５、他の片面に接着剤４を塗布し乾燥する。裏面塗料５としてはポリエステル系、エポキシ系、アルキド系、メラミン系、尿素樹脂系、ビニル系、ポリアミド系、ポリウレタン系などの１種からなる塗料層、およびこれらの塗料層の２種以上塗布したものを用いることができる。また接着剤４としては、酢酸ビニル樹脂系、エチレン−ビニルアセテート樹脂系、尿素樹脂系、ウレタン樹脂系などのエマルジョン型接着剤や、エポキシ−フェノール系などの熱硬化型接着剤を用いることができる。
【００１８】
このようにしてそれぞれの面に裏面塗料５からなる層および接着剤４からなる層を形成させた金属板２を２００〜２３０℃に加熱し、その接着剤４を形成させた面に着色樹脂フィルム３を当接し、１対の積層ロールで挟み付けて熱接着する。次いで１８０〜２３０℃に後加熱した後、水中で急冷する。このようにして表面が粗面化し、艶消しの光沢を有する着色した樹脂被覆金属板１が得られる。なお、後加熱する際にエンボスロールを用いて、着色樹脂フィルム３の表面に凹凸を付与してもよい。これにより、表面が粗面化し艶消しの光沢を有しつつ、より平滑な外観を有するソフィスティケートな樹脂被覆金属板を得ることができる。
【００１９】
図２〜４に示す樹脂被覆金属板１は、壁材、仕切り壁材、ドアなどの屋内用途に適している。
図２に示す樹脂被覆金属板１は、以下のようにして作成される。アクリル樹脂とアクリルゴムを加熱溶融し、これに架橋アクリル樹脂ビーズを混練し、カレンダー法または押出法を用いて透明樹脂フィルム６を製膜する。次いで透明樹脂フィルム６の片面に柄印刷層７ａを形成する。柄印刷層７ａは、例えば、木目、石目、天然皮革の表面柄、布目、抽象柄などの模様を表現した印刷層である。柄印刷層７ａを形成するインキのビヒクルとしては、例えば、ニトロセルロース、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体などの公知のものが使用できるが、なかでも密着性および耐熱性の両観点からニトロセルロース−アルキド樹脂系インキが好ましい。一方、金属板２の片面に裏面塗料５、他の片面に着色塗料８を塗布し乾燥する。着色塗料８として裏面樹脂塗料５と同様の樹脂に着色顔料を含有させたものを用いることができる。着色塗料８からなる層は、金属板２の前面を隠蔽し柄印刷層７ａの印刷下地色を与える層であると共に、金属板２と透明樹脂フィルム６との熱接着性を付与する層でもある。
【００２０】
このようにしてそれぞれの面に裏面塗料５からなる層および着色塗料８からなる層を形成させた金属板２を２００〜２３０℃に加熱し、その着色塗料８を形成させた面に透明樹脂フィルム６の柄印刷層７ａを形成させた面を当接し、１対の積層ロールで挟み付けて熱接着する。次いで１８０〜２３０℃に後加熱した後、水中に急冷する。このようにして表面が粗面化し、艶消しの光沢を有する表面が透明で深みのある外観を有する、印刷を施した有色の樹脂被覆金属板１が得られる。なお、前記の着色した樹脂被覆金属板と同様に、後加熱する際にエンボスロールを用いて、透明樹脂フィルム６の表面に凹凸を付与し、より平滑な外観を有するソフィスティケートな樹脂被覆金属板としてもよい。
【００２１】
図３に示す樹脂被覆金属板１は、以下のようにして作成される。図２に示す樹脂被覆金属板に用いるのと同様にして同様の透明樹脂フィルム６を製膜する。次いで透明樹脂フィルム６の片面に柄印刷層７ａ、次いでその上にベタ印刷層７ｂを形成する。ベタ印刷層７ｂは金属板２の全面を隠蔽し柄印刷層７ａの印刷下地色を与える層である。ベタ印刷層７ｂを形成するインキのビヒクルとしては柄印刷層７ａと同様のものを用いることが好ましい。一方、図１に示した樹脂被覆金属板に用いるのと同様にして金属板２の片面に裏面塗料５、他の片面に接着剤４を塗布し乾燥する。
【００２２】
このようにして、それぞれの面に裏面塗料５からなる層および接着剤４からなる層を形成させた金属板２を２００〜２３０℃に加熱し、その接着剤４を形成させた面に透明樹脂フィルム６の柄印刷層７ａおよびベタ印刷層７ｂを形成させた面を当接し、１対の積層ロールで挟み付けて熱接着する。次いで１８０〜２３０℃に後加熱した後、水中に急冷する。このようにして表面が粗面化し、艶消しの光沢を有する表面が透明で深みのある外観を有する、印刷を施した有色の樹脂被覆金属板１が得られる。なお、前記の着色した樹脂被覆金属板と同様に、後加熱する際にエンボスロールを用いて、透明樹脂フィルム６の表面に凹凸を付与し、より平滑な外観を有するソフィスティケートな樹脂被覆金属板としてもよい。
【００２３】
図４に示す樹脂被覆金属板１は、以下のようにして作成される。図２に示す樹脂被覆金属板に用いるのと同様にして、同様の片面に柄印刷層７ａを有する透明樹脂フィルム６を製膜する。この透明樹脂フィルム６の柄印刷層７ａを形成させた面に、熱ラミネート法またはドライラミネート法を用いて有機樹脂フィルムに着色顔料を含有させた着色フィルム９を積層し、複層フィルムを作成する。有機樹脂フィルムとしては、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネートなどの樹脂からなるフィルムを用いることができる。一方、図３に示した樹脂被覆金属板に用いるのと同様にして金属板２の片面に裏面塗料５、他の片面に接着剤４を塗布し乾燥する。
【００２４】
このようにして、それぞれの面に裏面塗料５からなる層および接着剤４からなる層を形成させた金属板２を２００〜２３０℃に加熱し、その接着剤４を形成させた面に複層フィルムの着色フィルム９側の面を当接し、１対の積層ロールで挟み付けて熱接着する。次いで１８０〜２３０℃に後加熱した後、水中に急冷する。このようにして表面が粗面化し、艶消しの光沢を有する表面が透明で深みのある外観を有する、印刷を施した有色の樹脂被覆金属板１が得られる。なお、前記の着色した樹脂被覆金属板と同様に、後加熱する際にエンボスロールを用いて、透明樹脂フィルム６の表面に凹凸を付与し、より平滑な外観を有するソフィスティケートな樹脂被覆金属板としてもよい。
【００２５】
このようにして得られた樹脂被覆金属板の樹脂フィルムの厚さは、用途に応じて２０〜５００μｍであることが好ましい。フィルムの厚さが２０μｍ未満の場合は、粒径の小さなビーズを少量しか樹脂フィルム中に含有させられず、凹凸感に乏しくなり、鮮映な艶消しの外観が得られにくい。５００μｍを超えると艶消しの効果向上の効果は飽和し、経済的でなくなる。
【００２６】
樹脂被覆金属板の光沢度（鏡面光沢度、６０°グロス）は、用途にもよるが、７０％以下であることが好ましい。光沢度が７０％を超えると艶消しの外観とは言い難くなる。より好ましくは５０％以下である。
【００２７】
さらに、樹脂被覆金属板の樹脂フィルム表面粗さは、Ｒｍａｘ（ＪＩＳ Ｂ ０６０１）で１０〜１００μｍであることが好ましい。１０μｍ未満の場合は凹凸感に乏しく艶消しの外観とは言い難くなり、一方、１００μｍを超えると、粗すぎて高級感が失われる。より好ましくは２０〜７０μｍである。
【００２８】
樹脂被覆金属板を屋外用途、特に長時間直射日光に曝される屋根材に適用した場合、樹脂表面の温度が何時間も８０℃を超える状態が続き、それが長期間繰り返されることによって樹脂が軟化し、表面粗さが減少し、光沢度が上昇して艶消しの状態ではなくなることがある。本発明の樹脂被覆金属板においては、樹脂被覆金属板を１２０℃で６時間加熱した後の樹脂表面の光沢度（鏡面光沢度、６０°グロス）の上昇が５％以下である場合に、長期間直射日光に曝された場合でも光沢度の上昇が生じないことが判明した。
【００２９】
【参考例】
（試料番号１〜９）アクリル樹脂（三菱レーヨン（株）製：ＭＦ）とアクリルゴム（三菱レーヨン（株）製：ＩＲ−３７７）を表１に示すブレンド率（ブレンドした樹脂におけるアクリルゴムの重量％、以下同様）で混合し、２２０℃に加熱して溶融し、これに２０重量％の色顔料、および粒子径が３０〜４０μｍの架橋アクリル樹脂ビーズ（三菱レーヨン（株）製：Ｆ−４３０）を表１に示す含有量（ブレンド樹脂１００部に対する添加部数）で含有させて混練した後、カレンダー法を用いて表１に示す厚さの着色樹脂フィルムを作成した。
一方、厚さ０．５ｍｍの溶融亜鉛めっき鋼板の片面に、裏面塗料としてエポキシメラミン塗料（下層）／ポリエステル塗料（上層）の２層を２０μｍの厚さに塗布し乾燥させた。次いで他の片面にアクリル系接着剤を６μｍの厚さに塗布し乾燥させた。
この両面塗布溶融亜鉛めっき鋼板を２２０℃に加熱し、接着剤塗布面に上記の着色樹脂フィルムを当接し、１対の積層ロールで挟み付けて積層した。次いで積層体を１８０℃に加熱して３分間保持した後、水中に急冷した。一部の試料については積層体を加熱した後、Ｒａ：１１μｍの凹凸が付与されたエンボスロールを用いて樹脂表面にエンボス加工を施した。このようにして着色樹脂被覆金属板を得た。
【００３０】
（試料番号１０、１１）
試料番号１〜９と同様のアクリル樹脂およびアクリルゴムを表１に示すブレンド率で混合し、２１０℃に加熱して溶融し、これに試料番号１〜９と同様の架橋アクリル樹脂ビーズを表１に示す含有量で含有させて混練した後、カレンダー法を用いて表１に示す厚さの透明樹脂フィルムを作成した。この樹脂フィルムの片面に、ニトロセルロース−アルキドインキを用いて幾何学模様の柄印刷層をグラビア輪転機により印刷した。
一方、厚さ０．５ｍｍの５％アルミニウム−亜鉛合金の溶融めっき鋼板の片面に、試料番号１〜９と同様にして裏面塗料を塗布乾燥した。次いで他の片面に赤色顔料を２０重量％含有するエポキシウレタン塗料を１２μｍの厚さに塗布し乾燥させた。
この両面塗布５％アルミニウム−亜鉛合金溶融めっき鋼板を２３０℃に加熱し、赤色塗料塗布面に、柄印刷面が接するようにして上記の透明樹脂フィルムを当接し、１対の積層ロールで挟み付けて積層した。次いで積層体を２００℃に加熱して３分間保持した後、水中に急冷した。また試料番号１〜９と同様にして樹脂表面にエンボス加工を施した試料も作成した。このようにして透明有色の樹脂被覆金属板を得た。
【００３１】
（試料番号１２、１３）
試料番号１〜９と同様のアクリル樹脂およびアクリルゴムを表１に示すブレンド率で混合し、２２０℃に加熱して溶融し、これに試料番号１〜９と同様の架橋アクリル樹脂ビーズを表１に示す含有量で含有させて混練した後、カレンダー法を用いて表１に示す厚さの透明樹脂フィルムを作成した。この樹脂フィルムの片面に、試料番号１０〜１１と同様にして木目の柄印刷層を、次いで茶色のベタ印刷層をグラビア輪転機により印刷した。
一方、厚さ０．５ｍｍの５５％アルミニウム−亜鉛合金の溶融めっき鋼板に、試料番号１〜９と同様にして片面に裏面塗料を、他の片面に接着剤を塗布し乾燥させた。
この両面塗布５５％アルミニウム−亜鉛合金溶融めっき鋼板を２００℃に加熱し、接着剤塗布面に、ベタ印刷面が接するようにして上記の透明樹脂フィルムを当接し、１対の積層ロールで挟み付けて積層した。次いで積層体を２３０℃に加熱して３分間保持した後、水中に急冷した。また、試料番号１〜９と同様にして樹脂表面にエンボス加工を施した試料も作成した。このようにして透明有色の樹脂被覆金属板を得た。
【００３２】
（試料番号１４、１５）
試料番号１〜９と同様のアクリル樹脂およびアクリルゴムを表１に示すブレンド率で混合し、２２０℃に加熱して溶融し、これに試料番号１〜９と同様の架橋アクリル樹脂ビーズを表１に示す含有量で含有させて混練した後、カレンダー法を用いて表１に示す厚さの透明樹脂フィルムを作成した。この樹脂フィルムの片面に、試料番号１〜９と同様にして石目の柄印刷層をグラビア輪転機により印刷した。この樹脂フィルムの柄印刷面に、灰色顔料を２０重量％含有する厚さ３０μｍのポリカーボネートフィルムをドライラミネート法を用いて積層し、２層の樹脂フィルムを作成した。
一方、厚さ０．５ｍｍの５％アルミニウム−亜鉛合金の溶融めっき鋼板に、試料番号１〜９と同様にして片面に裏面塗料を、他の片面に接着剤を塗布し乾燥させた。
この両面塗布５％アルミニウム−亜鉛合金溶融めっき鋼板を２３０℃に加熱し、接着剤塗布面に、灰色のポリカーボネートフィルム側が接するようにして上記の２層フィルムを当接し、１対の積層ロールで挟み付けて積層した。次いで積層体を２３０℃に加熱した後、水中に急冷した。また試料番号１〜９と同様にして樹脂表面にエンボス加工を施した試料も作成した。このようにして透明有色の樹脂被覆金属板を得た。
【００３３】
（試料番号１６）
架橋アクリル樹脂ビーズを含有させない以外は試料番号１〜９と全く同様にして着色樹脂フィルムを作成した。この着色樹脂フィルムを試料番号１〜９と同様にして両面塗布溶融亜鉛めっき鋼板の接着剤塗布面に当接し、試料番号１〜９と同様にして積層した。次いで積層体を１８０℃に加熱して３分間保持した後、Ｒａ：３５μｍの凹凸が付与されたエンボスロールを用いて樹脂表面にエンボス加工を施し、その後直ちに水中に急冷した。このようにして着色樹脂被覆金属板を得た。
【００３４】
（試料番号１７）
架橋アクリル樹脂ビーズに変えて粒子径３０〜４０μｍのシリカビーズを用いた以外は試料番号１〜９と全く同様にして着色樹脂被覆金属板を得た。
【００３５】
【表１】
0004242081.tif 000002
【００３６】
（特性評価）
上記のようにして得られた試料番号１〜１７の各試料について、下記の特性を評価した。
[光沢度]
試料の樹脂フィルム表面の光沢度を、鏡面光沢度（６０°グロス）で評価した。すなわち、試料の樹脂フィルム表面に入射角６０°で光線を照射した際の、入射光強度に対する鏡面反射方向の反射光の強度の割合を（％）で示した。
【００３７】
[表面粗さ]
試料の樹脂フィルム表面の表面粗さを、触針式表面粗さ計を用いて測定し、最大粗さ（Ｒｍａｘ）で示した。
【００３８】
[加工性]
試料を０Ｔ折り曲げ加工し、曲げ加工部の亀裂の発生程度を目視観察し、下記の基準で評価した。
◎：亀裂の発生は認められない。
○：樹脂フィルムの加工部の一部に実用上問題にならない程度の僅かな亀裂の発生が認められる。
△：樹脂フィルムの加工部の一部に実用上問題になる程度の亀裂の発生が認められる。
×：樹脂フィルムの加工部全体に亀裂の発生が認められる。
【００３９】
[光沢度の変化]
試料を１２０℃で６時間加熱した後と加熱する前の光沢度（６０°グロス）を測定し、加熱後の光沢度の増加量（加熱後の光沢度と加熱前の光沢度の差）を算出し、下記の基準で評価した。
◎：＜１％
○：≧１％でかつ＜５％
△：≧５％でかつ＜１０％
×：≧１０％
【００４０】
これらの結果を表２に示す。
【００４１】
【表２】
0004242081.tif 000003
【００４２】
表２に示すように、本発明の樹脂被覆金属板は加工性、耐艶けし消失性、耐変色性に優れている
【００４３】
【発明の効果】
本発明の樹脂被覆金属板は、樹脂層としてアクリル樹脂とアクリルゴムをブレンドした樹脂フィルムを用い、この樹脂フィルム中に架橋アクリル樹脂ビーズを含有させてなる樹脂フィルムを金属板に被覆することにより、樹脂表面が艶消しの樹脂被覆金属板が得られ、この樹脂被覆金属板が高温に曝された場合にも艶消しの表面性状が失われることがなく、また樹脂の変色も生じず、また折り曲げ加工などを施した場合でも、樹脂フィルムに亀裂が生じることがなく、強度の加工に耐える、優れた耐候性、耐熱性および加工性を有している。樹脂成分に有害物質を含んでいないので、焼却廃棄時に環境を悪化させることがない。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の樹脂被覆金属板の構成を示す概略図である。
【図２】本発明の樹脂被覆金属板の他の構成を示す概略図である。
【図３】本発明の樹脂被覆金属板の他の構成を示す概略図である。
【図４】本発明の樹脂被覆金属板の他の構成を示す概略図である。
【符号の説明】
１    ：    樹脂被覆金属板
２    ：    金属板
３    ：    着色樹脂フィルム
４    ：    接着剤
５    ：    裏面塗料
６    ：    透明樹脂フィルム
７ａ  ：    柄印刷層
７ｂ  ：    ベ印刷層
８    ：    着色塗料
９    ：    着色フィルム
【図１】
0004242081.tif 000004
【図２】
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【図３】
0004242081.tif 000006
【図４】
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