(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有するトナー粒子、及び該トナー粒子と混合されている［１］平均一次粒径が８０〜８００ｎｍであり、チタン，アルミニウム，亜鉛及びジルコニウムからなるグループから選択される金属の酸化物無機微粒子（１）、［２］平均一次粒径が８０ｎｍ未満のシリカ以外の無機微粒子（２）、及び、［３］平均一次粒径が３０ｎｍ未満のシリカ微粒子を有し、
該無機微粒子（１）は、未処理の無機微粒子を含み、該無機微粒子（２）は、疎水化処理された無機微粒子及び未処理の無機微粒子を含む
ことを特徴とするトナー。
【請求項２】
該無機微粒子（１）は、１００〜５００ｎｍの平均一次粒径を有することを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
該無機微粒子（１）は、絶対値で１０ｍＣ／ｋｇ以下の帯電量を有することを特徴とする請求項１又は２に記載のトナー。
【請求項４】
該無機微粒子（１）は、酸化チタン微粒子、酸化アルミニウム微粒子及びそれらの混合物からなるグループから選択されるの無機酸化物微粒子を含むことを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のトナー。
【請求項５】
該無機微粒子（２）は、７０ｎｍ以下の平均一次粒径を有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のトナー。
【請求項６】
該無機微粒子（２）は、２５〜７０ｎｍの平均一次粒径を有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のトナー。
【請求項７】
該無機微粒子（２）は、酸化チタン微粒子、酸化アルミニウム微粒子及びそれらの混合物からなるグループから選択される無機酸化物微粒子を含むことを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載のトナー。
【請求項８】
該無機微粒子（１）は、未処理の無機微粒子を含み、該無機微粒子（２）は、疎水化処理された無機微粒子を含むことを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載のトナー。
【請求項９】
該無機微粒子（１）は、未処理の酸化チタン微粒子を含み、該無機微粒子（２）は、疎水化処理された酸化チタン微粒子を含むことを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載のトナー。
【請求項１０】
該無機微粒子（１）は、未処理の酸化チタン微粒子を含み、該無機微粒子（２）は、疎水化処理された酸化チタン微粒子及び未処理の酸化アルミニウム微粒子を含むことを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載のトナー。
【請求項１１】
該トナーは、トナー粒子の質量基準で、該無機微粒子（１）を０．０５〜５質量％、該無機微粒子（２）を０．０１〜１．０質量％及び該シリカ微粒子を０．２〜５．０質量％有していることを特徴とする請求項１乃至１０のいずれかに記載のトナー。
【請求項１２】
該無機微粒子（１）、該無機微粒子（２）及び該シリカ微粒子のトナー中の含有質量割合は、下記条件：
該無機微粒子（１）、該無機微粒子（２）及び該シリカ微粒子＝
１：（０．０１〜１）：（０．１〜６）
を満足することを特徴とする請求項１１に記載のトナー。
【請求項１３】
該無機微粒子（１）、該無機微粒子（２）及び該シリカ微粒子のトナー中の含有質量割合は、下記条件：
該無機微粒子（１）、該無機微粒子（２）及び該シリカ微粒子＝
１：（０．０２〜０．９）：（０．２〜５．６）
を満足することを特徴とする請求項１１に記載のトナー。
【請求項１４】
該シリカ微粒子は、シランカップリング剤及び／又はシリコーンオイルで処理されていることを特徴とする請求項１乃至１３のいずれかに記載のトナー。
【請求項１５】
該トナーは、４〜８μｍの重量平均粒径を有し、且つ、４μｍ以下のトナー粒子を３〜２０個数％有していることを特徴とする請求項１乃至１４のいずれかに記載のトナー。
【請求項１６】
該トナーの示差熱分析における昇温時の吸熱曲線において、６０〜９０℃の温度領域に少なくとも一つの吸熱ピークが存在することを特徴とする請求項１乃至１５のいずれかに記載のトナー。
【請求項１７】
該吸熱ピークの半値幅が１０℃以下であることを特徴とする請求項１６に記載のトナー。
【請求項１８】
該吸熱ピークの半値幅が６℃以下であることを特徴とする請求項１６に記載のトナー。
【請求項１９】
該トナーは、示差熱分析における昇温時の吸熱曲線において、６０〜９０℃の温度領域に少なくとも一つの吸熱ピークを有するワックスを含有していることを特徴とする請求項１乃至１８のいずれかに記載のトナー。
【請求項２０】
該トナーは、該ワックスを０．３〜３０質量％含有していることを特徴とする請求項１９に記載のトナー。
【請求項２１】
該トナーは、結着樹脂としてスチレン系ポリマーを含有することを特徴とする請求項１乃至２０のいずれかに記載のトナー。
【請求項２２】
該トナーのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定での分子量分布において、ピーク分子量が分子量１５０００〜３００００の領域に存在することを特徴とする請求項１乃至２１のいずれかに記載のトナー。
【請求項２３】
該トナーは、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有することを特徴とする請求項１乃至２２のいずれかに記載のトナー。
【請求項２４】
該トナーは、４０〜８０ｍＣ／ｋｇの帯電量の絶対値を有することを特徴とする請求項１乃至２３のいずれかに記載のトナー。
【請求項２５】
該トナーは、１００〜１７０の形状係数ＳＦ−１、及び１００〜１４０の形状係数ＳＦ−２を有していることを特徴とする請求項１乃至２４のいずれかに記載のトナー。
【請求項２６】
該トナーは、１００〜１２０の形状係数ＳＦ−１、及び１００〜１１５の形状係数ＳＦ−２を有していることを特徴とする請求項１乃至２４のいずれかに記載のトナー。
【請求項２７】
該トナー粒子は、重合性単量体及び着色剤を少なくとも含有する重合性単量体組成物を水系媒体中で造粒及び重合する工程を経て製造されることを特徴とする請求項１乃至２６のいずれかに記載のトナー。
【請求項２８】
該トナーは、該着色剤として染料及び／又は顔料を含有する非磁性トナー粒子を有する非磁性トナーであることを特徴とする請求項１乃至２７のいずれかに記載のトナー。
【請求項２９】
結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有するトナー粒子と、無機微粒子（１）とを混合分散してトナー前駆体を得る第一混合分散工程；及び得られた該トナー前駆体と、無機微粒子（２）及びシリカ微粒子とを混合分散してトナーを得る第二混合分散工程を有するトナーの製造方法において、
該無機微粒子（１）は、平均一次粒径が８０〜８００ｎｍであり、チタン，アルミニウム，亜鉛及びジルコニウムからなるグループから選択される金属の酸化物であり、
該無機微粒子（１）は、未処理の無機微粒子を含み、
該無機微粒子（２）は、平均一次粒径が８０ｎｍ未満のシリカ以外の無機微粒子であり、
該シリカ微粒子は、平均一次粒径が３０ｎｍ未満であり、
該無機微粒子（２）は、疎水化処理された無機微粒子及び未処理の無機微粒子を含む
ことを特徴とするトナーの製造方法。
【請求項３０】
該トナーは、請求項２乃至２８のいずれかに記載のトナーであることを特徴とする請求項２９に記載のトナーの製造方法。
【請求項３１】
該第一混合分散工程において、＜１＞該トナー粒子と、＜２＞該無機微粒子（１）と、＜３＞Ｘ線回折において、測定角２θが６乃至４０ｄｅｇｒｅｅの範囲に、測定強度が１００００ｃｐｓ以上であり、かつ半値半幅が０．３ｄｅｇｒｅｅ以下であるピークを有さない低結晶性または非晶性の芳香族化合物の金属錯化合物、金属塩、または、金属錯化合物と金属塩との混合物とを混合分散してトナー前駆体を得ることを特徴とする請求項２９又は３０に記載のトナーの製造方法。
【請求項３２】
（Ｉ）供給ローラーによりトナー担持体上に非磁性トナーを供給する工程；
（ＩＩ）潜像担持体に形成された静電荷潜像を該トナー担持体上に形成されたトナー層の非磁性トナーで現像し、現像画像を形成する工程；
（ＩＩＩ）該トナー担持体上の非磁性トナーをトナー塗布ブレードで押圧してトナー担持体上にトナー層を形成すると共に、該非磁性トナーを摩擦させて該非磁性トナーに電荷を付与する工程；
（ＩＶ）現像画像を転写材に転写する工程；及び
（Ｖ）転写された現像画像を定着する工程を有する画像形成方法において、
該非磁性トナーは、結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有する非磁性トナー粒子、及び該非磁性トナー粒子と混合されている［１］平均一次粒径が８０〜８００ｎｍであり、チタン，アルミニウム，亜鉛及びジルコニウムからなるグループから選択される金属の酸化物無機微粒子（１）、［２］平均一次粒径が８０ｎｍ未満のシリカ以外の無機微粒子（２）、及び、［３］平均一次粒径が３０ｎｍ未満のシリカ微粒子を有し、
該無機微粒子（１）は、未処理の無機微粒子を含み、該無機微粒子（２）は、疎水化処理された無機微粒子及び未処理の無機微粒子を含む
ことを特徴とする画像形成方法。
【請求項３３】
該トナー担持体の回転周速は、１００〜８００ｍｍ／ｓｅｃであることを特徴とする請求項３２に記載の画像形成方法。
【請求項３４】
該トナー担持体の回転周速は、２００〜７００ｍｍ／ｓｅｃであることを特徴とする請求項３２に記載の画像形成方法。
【請求項３５】
該トナー塗布ブレードは、トナー担持体表面にポリアミド含有ゴム層を有していることを特徴とする請求項３２乃至３４のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３６】
該トナー塗布ブレードは、トナー担持体側表面にショアーＤ硬度２５乃至６５度のポリアミド含有ゴム層を有していることを特徴とする請求項３２乃至３５のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３７】
該潜像担持体は、有機光導電体、アモルファスシリコン、セレン又は酸化亜鉛による感光層を有していることを特徴とする請求項３２乃至３６のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３８】
該現像工程において、トナー担持体に現像バイアスを印加して現像を行なうことを特徴とする請求項３２乃至３７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３９】
該現像工程において、トナー担持体に交流バイアス又はパルスバイアスを有する現像バイアスを印加して現像を行なうことを特徴とする請求項３２乃至３８のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４０】
該非磁性トナーは、請求項２乃至２８のいずれかのトナーであることを特徴とする請求項３２乃至３９のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４１】
（Ｉ）静電潜像を担持するための潜像担持体、該潜像担持体を一次帯電するための帯電装置、一次帯電された潜像担持体に静電潜像を形成するための露光手段、及び該静電潜像を非磁性トナーにより現像してトナー画像を形成するための現像装置を具備する複数の画像形成ユニット；及び
（ＩＩ）前記各画像形成ユニットで形成されたトナー画像を転写材に順次転写するための転写装置を有する画像形成装置において、
該非磁性トナーは、結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有する非磁性トナー粒子、及び該非磁性トナー粒子と混合されている［１］平均一次粒径が８０〜８００ｎｍであり、チタン，アルミニウム，亜鉛及びジルコニウムからなるグループから選択される金属の酸化物無機微粒子（１）、［２］平均一次粒径が８０ｎｍ未満のシリカ以外の無機微粒子（２）、及び、［３］平均一次粒径が３０ｎｍ未満のシリカ微粒子を有し、
該無機微粒子（１）は、未処理の無機微粒子を含み、該無機微粒子（２）は、疎水化処理された無機微粒子及び未処理の無機微粒子を含む
ことを特徴とする画像形成装置。
【請求項４２】
該複数の画像形成ユニットは、列設されていることを特徴とする請求項４１に記載の画像形成装置。
【請求項４３】
該複数の画像形成ユニットは、列設されており、該画像形成装置は、各画像形成ユニット間に該転写材を順次搬送させるための搬送手段をさらに有していることを特徴とする請求項４１に記載の画像形成装置。
【請求項４４】
該搬送手段は、搬送ベルトであることを特徴とする請求項４３に記載の画像形成装置。
【請求項４５】
該画像形成装置は、該転写材上に順次転写された多重トナー画像を該転写材に定着するための定着手段をさらに有していることを特徴とする請求項４１乃至４４のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項４６】
該非磁性トナーは、請求項２乃至２８のいずれかに記載のトナーであることを特徴とする請求項４１乃至４５のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項４７】
（Ｉ）静電潜像を担持するための潜像担持体；
（ＩＩ）該潜像担持体を一次帯電するための帯電装置；
（ＩＩＩ）一次帯電された潜像担持体に静電潜像を形成するための露光手段；
（ＩＶ）該静電潜像を非磁性トナーにより現像してトナー画像を形成するための複数の現像装置；
（Ｖ）前記各現像装置で形成されたトナー画像を順次転写するための中間転写体；及び（ＶＩ）該中間転写体上に転写された多重トナー画像を一括して転写材に転写するための転写装置を有する画像形成装置において、
該各非磁性トナーは、結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有する非磁性トナー粒子、及び該非磁性トナー粒子と混合されている［１］平均一次粒径が８０〜８００ｎｍであり、チタン，アルミニウム，亜鉛及びジルコニウムからなるグループから選択される金属の酸化物無機微粒子（１）、［２］平均一次粒径が８０ｎｍ未満のシリカ以外の無機微粒子（２）、及び、［３］平均一次粒径が３０ｎｍ未満のシリカ微粒子を有し、
該無機微粒子（１）は、未処理の無機微粒子を含み、該無機微粒子（２）は、疎水化処理された無機微粒子及び未処理の無機微粒子を含む
ことを特徴とする画像形成装置。
【請求項４８】
該中間転写体は、ドラム状又はベルト状の中間転写体であることを特徴とする請求項４７に記載の画像形成装置。
【請求項４９】
該複数の現像装置は、回転可能なロータリーユニットに設けられていることを特徴とする請求項４７又は４８に記載の画像形成装置。
【請求項５０】
該中間転写体は、該潜像担持体の表面に接触させて配置されることを特徴とする請求項４７乃至４９に記載の画像形成装置。
【請求項５１】
該画像形成装置は、該潜像担持体上に形成されたトナー画像を中間転写体上に一次転写するため、中間転写体に転写電流を付与するためのバイアス印加手段をさらに有していることを特徴とする請求項５０に記載の画像形成装置。
【請求項５２】
該画像形成装置は、該転写材上に一括転写された多重トナー画像を該転写材に定着するための定着手段をさらに有していることを特徴とする請求項４７乃至５１に記載の画像形成装置。
【請求項５３】
該非磁性トナーは、請求項２乃至２８のいずれかに記載のトナーであることを特徴とする請求項４７乃至５２のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項５４】
（Ｉ）静電潜像を担持するための潜像担持体；
（ＩＩ）該潜像担持体を一次帯電するための帯電装置；
（ＩＩＩ）一次帯電された潜像担持体に静電潜像を形成するための露光手段；
（ＩＶ）該静電潜像を非磁性トナーにより現像してトナー画像を形成するための複数の現像装置；及び
（Ｖ）前記各現像装置で形成されたトナー画像を転写材に順次転写するための転写装置を有する画像形成装置において、
該各非磁性トナーは、結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有する非磁性トナー粒子、及び該非磁性トナー粒子と混合されている［１］平均一次粒径が８０〜８００ｎｍであり、チタン，アルミニウム，亜鉛及びジルコニウムからなるグループから選択される金属の酸化物無機微粒子（１）、［２］平均一次粒径が８０ｎｍ未満のシリカ以外の無機微粒子（２）、及び、［３］平均一次粒径が３０ｎｍ未満のシリカ微粒子を有し、
該無機微粒子（１）は、未処理の無機微粒子を含み、該無機微粒子（２）は、疎水化処理された無機微粒子及び未処理の無機微粒子を含む
ことを特徴とする画像形成装置。
【請求項５５】
該非磁性トナーは、請求項２乃至２８のいずれかに記載のトナーであることを特徴とする請求項５４に記載の画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真法、静電記録法、磁気記録法などを利用した記録方法に用いられるトナーに関するものである。詳しくは本発明は予め静電潜像担持体上にトナー像を形成後、転写材上に転写させて画像形成する複写機、プリンター、ファックスに用いられるトナー、該トナーの製造方法、該トナーを用いた画像形成方法及び画像形成装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真法としては米国特許第２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報に記載されている如く多数の方法が知られている。一般には光導電性物質を利用し、感光体上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて紙の如き転写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧力、加熱加圧或いは溶剤蒸気により定着し最終画像を得るものである。感光体上に転写せず残ったトナーは種々の方法でクリーニングされ、上述の工程が繰り返される。
【０００３】
近年このような複写装置は、単なる一般的なオリジナル原稿を複写するための事務処理用複写機だけでなく、コンピューターの出力としてのプリンターあるいは個人向けのパーソナルコピーという分野で使われ始めた。
【０００４】
そのため複写装置、プリンター等は、小型、軽量、高速化及び低消費電力といったスペックが追求されており、機械は種々な点でよりシンプルな要素で構成されるようになってきている。
【０００５】
例えば静電潜像を現像する方法としては、トナーとキャリアを混合して用いる二成分現像方法と、磁性トナーのみを用いる磁性一成分現像方法とが一般的に知られている。
【０００６】
二成分現像方法はキャリアを用いる点、及び、トナーとキャリアの混合比を調節するいわゆるＡＴＲ機構が必要な点から考えると小型化、軽量化といった要求に矛盾する。
【０００７】
磁性一成分現像方法は磁性トナーを用いるという点から、カラートナーへの対応が難しいという欠点を有している。
【０００８】
これに対し、特開昭５８−１１６５５９号公報、特開昭６０−１２０３６８号公報及び特開昭６３−２７１３７１号公報に示される非磁性一成分現像方法は、上記の問題点を解決する現像方法として注目される。非磁性一成分現像方法においては、トナー担持体上にブレードの如き層厚規制手段により、トナーをコートする。トナーはブレードあるいはトナー担持体表面との摩擦により帯電するが、コート層が厚くなると、充分に帯電できないトナーが存在し、これがカブリや飛散の原因となるため、トナーは薄層コートされなければならない。ゆえに、ブレードは充分な圧力でトナー担持体上に圧接されなければならず、このときトナーが受ける力は、二成分系現像方法や磁性トナーを用いた一成分系現像方法においてトナーが受ける力より大きい。このため、トナーの劣化が起きやすく、カブリや濃度低下といった画像劣化が発生する。
【０００９】
トナーの劣化に伴う問題として、多数枚印刷時に発生するトナーのボタ落ちがある。多数枚印刷時に、現像装置内でトナーが凝集し、画像上にドット状に現れる現象である。
【００１０】
装置の印刷速度を高速化した場合は、高速化に伴いトナーの劣化が生じやすくなり、トナーの劣化に伴う上記問題が、より顕著に現れてしまう。
【００１１】
その一方ではさまざまな過酷な環境で使用されるケースが増えている。過酷な環境で起こる問題点の幾つかとして下記の様なものがある。
【００１２】
その一つとして、近年は世界各国でこれら電子写真複写機やプリンター、ファクシミリが使用されるようになり、それぞれの環境で高画質を維持するとともに、それぞれの国で使用されている様々な記録材にも同様の高画質画像を求める声が高まっている。
【００１３】
別の点としては、カブリ現象がある。
【００１４】
カラー画像を得るためには、複数の色のトナーにより形成された画像を重ねてカラー画像を形成するが、その際にカブリがあると他の色の画像部分に混色し画像の品位を低下させる原因となる。このカブリ現象は、オフィスなどの低湿環境下でカラー印字比率の非常に低い画像を多く出力する場合に特に問題となる。
【００１５】
さらに別の点としては、低温低湿環境下で発生する潜像保持体へのトナーの融着がある。潜像保持体上に融着したトナーの影響により、画像上に点状の欠陥として現れる現象である。特に、カラー印字比率の高い画像の印刷時に発生する現象である。
【００１６】
さらにまた、別の点としては、低湿環境下でのハーフトーン画像の「がさつき」現象がある。トナーが現像され難くなることにより画像が荒れたようになる現象である。写真画像等のハーフトーン部分の画像品位を下げる原因になる。
【００１７】
さらにまた、別の点として高温に曝された際のトナーのボタ落ち現象がある。トナーが保管時に高温に曝されることで、使用開始時に凝集したトナーが画像上にドット状に顕れる現象である。カラープリンターの普及に伴い、使用環境及びトナーの保管環境も多様化し、従来よりも過酷な高温環境下でもこのような現象の起こらないトナーが求められている。
【００１８】
装置の印刷速度を高速化した場合は、高速化に伴いトナーの帯電性が十分に得られにくくなることにより、上記問題がより顕著に現れる。
【００１９】
近年電子写真方式を用いた複写機、プリンター等で出力した画像の画質に対しての要求は従来よりさらに高くなってきている。特にカラー複写機／プリンターでは、その画質に対する要求は高い。また、カラー複写機／プリンターはそのネットワーク化や低価格化などによる広範な普及が進むに伴い、これまでの写真・グラフィックなどのカラー印字比率の高い画像の出力が多いプロユースから、カラー印字比率の低い画像の出力も多いオフィスユースへと使用用途が多様化するにつれて、より多様な要求に応えることが求められるようになってきている。従来以上の性能が求められている点の幾つかとして下記の様なものがあげられる。
【００２０】
上述した近年の高い要求を全て満たすには、さらなる改良が要求されている。
【００２１】
別の点としては、再転写現象がある。先に述べたようにカラー画像は複数の色の画像を中間転写体／紙等の転写材上に順次転写し重ねられていくが、先に転写材上に転写されたトナーが次の色の転写の際に潜像保持体上に戻ってしまう現象である。この現象が起こると、先に転写したトナーの色が薄くなり最終画像の色が変わってしまい、画像品位の低下の原因となる。
【００２２】
装置の印刷速度を高速化した場合は、上記問題がより顕著に現れやすい傾向にある。
【００２３】
これらの問題点に関しては様々な改良がなされている。例えば特開平１１−１４３１８８号公報では、複数回の像形成において現像条件を変更することによって再転写を防止し、カブリを制御する方法が開示されている。また、特開平９−１１４１２６号公報においてはトナーの改良によってカブリや再転写を防止する方法が開示されている。
【００２４】
しかしながら、これらの提案でも前記の多くの問題点や、近年の高画質に対する高い要求を全て満足することは困難であった。
【００２５】
上述した近年の高い要求を全て満たすには、さらなる改良が要求されている。
【００２６】
さらに、別の点として潜像保持体を帯電させる「帯電部材の汚染による画像不良」がある。トナーに外添された高抵抗のシリカ微粒子／トナー粒子が帯電部材に付着し、潜像保持体への均一な帯電を阻害し、ハーフトーン画像等に筋状の画像ムラが発生する現象である。
【００２７】
特開平１０−４８８７２号公報において、ある特定の平均粒径の無機微粒子を外添し、且つ、特定の温度範囲に示差熱分析吸熱ピークを有するトナーに関する提案がある。１回転写での再転写に関しては効果はあるが、複数回転写での再転写を含むその他の問題点については近年の高い要求をすべて満たすことはできない。
【００２８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の従来技術の問題点を解決したトナー、該トナーの製造方法、該トナーを用いた画像形成方法及び画像形成装置を提供することにある。
【００２９】
本発明の目的は、低湿環境下での潜像保持体上へのトナーの融着現象が発生しないトナー、該トナーの製造方法、該トナーを用いた画像形成方法及び画像形成装置を提供することにある。
【００３０】
本発明の目的は、低湿環境下でハーフトーン画像の「がさつき」の発生しないトナー、該トナーの製造方法、該トナーを用いた画像形成方法及び画像形成装置を提供することにある。
【００３１】
本発明の目的は、高温環境下で保管されても、または、多数枚印刷時においても、トナーのボタ落ち現象の発生しないトナー、該トナーの製造方法、該トナーを用いた画像形成方法及び画像形成装置を提供することにある。
【００３２】
本発明の目的は、低湿環境下でカラー印字比率の低い画像を多数枚印刷した場合においても、カブリ現象のないトナー、該トナーの製造方法、該トナーを用いた画像形成方法及び画像形成装置を提供することにある。
【００３３】
本発明の目的は、低湿環境下でカラー印字比率の高い画像を印刷した場合においても、潜像保持体上へのトナーの融着現象が発生しないトナー、該トナーの製造方法、該トナーを用いた画像形成方法及び画像形成装置を提供することにある。
【００３４】
本発明の目的は、再転写現象のないトナー、該トナーの製造方法、該トナーを用いた画像形成方法及び画像形成装置を提供することにある。
【００３５】
本発明の目的は、記録材の質や状態による画像品位の低下のない画像形成方法及び画像形成装置を提供することにある。
【００３６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有するトナー粒子、及び該トナー粒子と混合されている［１］平均一次粒径が８０〜８００ｎｍであり、チタン，アルミニウム，亜鉛及びジルコニウムからなるグループから選択される金属の酸化物無機微粒子（１）、［２］平均一次粒径が８０ｎｍ未満のシリカ以外の無機微粒子（２）、及び、［３］平均一次粒径が３０ｎｍ未満のシリカ微粒子を有し、
該無機微粒子（１）は、未処理の無機微粒子を含み、該無機微粒子（２）は、疎水化処理された無機微粒子及び未処理の無機微粒子を含む
ことを特徴とするトナーに関する。
【００３７】
また、本発明は、結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有するトナー粒子と、無機微粒子（１）とを混合分散してトナー前駆体を得る第一混合分散工程；及び得られた該トナー前駆体と、無機微粒子（２）及びシリカ微粒子とを混合分散してトナーを得る第二混合分散工程を有するトナーの製造方法において、
該無機微粒子（１）は、平均一次粒径が８０〜８００ｎｍであり、チタン，アルミニウム，亜鉛及びジルコニウムからなるグループから選択される金属の酸化物であり、
該無機微粒子（１）は、未処理の無機微粒子を含み、
該無機微粒子（２）は、平均一次粒径が８０ｎｍ未満のシリカ以外の無機微粒子であり、
該シリカ微粒子は、平均一次粒径が３０ｎｍ未満であり、
該無機微粒子（２）は、疎水化処理された無機微粒子及び未処理の無機微粒子を含む
ことを特徴とするトナーの製造方法に関する。
【００３８】
さらに、本発明は、（Ｉ）供給ローラーによりトナー担持体上に非磁性トナーを供給する工程；
（ＩＩ）潜像担持体に形成された静電荷潜像を該トナー担持体上に形成されたトナー層の非磁性トナーで現像し、現像画像を形成する工程；
（ＩＩＩ）該トナー担持体上の非磁性トナーをトナー塗布ブレードで押圧してトナー担持体上にトナー層を形成すると共に、該非磁性トナーを摩擦させて該非磁性トナーに電荷を付与する工程；
（ＩＶ）現像画像を転写材に転写する工程；及び
（Ｖ）転写された現像画像を定着する工程を有する画像形成方法において、
該非磁性トナーとして上記構成のトナーを用いることを特徴とする画像形成方法に関する。
【００３９】
さらに、本発明は、（Ｉ）静電潜像を担持するための潜像担持体、該潜像担持体を一次帯電するための帯電装置、一次帯電された潜像担持体に静電潜像を形成するための露光手段、及び該静電潜像を非磁性トナーにより現像してトナー画像を形成するための現像装置を具備する複数の画像形成ユニット；及び
（ＩＩ）前記各画像形成ユニットで形成されたトナー画像を転写材に順次転写するための転写装置を有する画像形成装置において、
該非磁性トナーが、上記構成のトナーであることを特徴とする画像形成装置に関する。
【００４０】
また、本発明は、（Ｉ）静電潜像を担持するための潜像担持体；
（ＩＩ）該潜像担持体を一次帯電するための帯電装置；
（ＩＩＩ）一次帯電された潜像担持体に静電潜像を形成するための露光手段；
（ＩＶ）該静電潜像を非磁性トナーにより現像してトナー画像を形成するための複数の現像装置；
（Ｖ）前記各現像装置で形成されたトナー画像を順次転写するための中間転写体；及び
（ＶＩ）該中間転写体上に転写された多重トナー画像を一括して転写材に転写するための転写装置を有する画像形成装置において、
該各非磁性トナーが、上記構成のトナーであることを特徴とする画像形成装置に関する。
【００４１】
さらに、本発明は、（Ｉ）静電潜像を担持するための潜像担持体；
（ＩＩ）該潜像担持体を一次帯電するための帯電装置；
（ＩＩＩ）一次帯電された潜像担持体に静電潜像を形成するための露光手段；
（ＩＶ）該静電潜像を非磁性トナーにより現像してトナー画像を形成するための複数の現像装置；及び
（Ｖ）前記各現像装置で形成されたトナー画像を転写材に順次転写するための転写装置を有する画像形成装置において、
該各非磁性トナーが、上記構成のトナーであることを特徴とする画像形成装置に関する。
【００４２】
【発明の実施の形態】
低湿環境下での潜像保持体上へのトナーの融着現象は、低湿環境下で過剰に帯電したトナー粒子が潜像保持体上に静電気的に強く付着することが原因であると考えられる。本発明においては、平均一次粒径が８０〜８００ｎｍであるチタン、アルミニウム、亜鉛、ジルコニウムのいずれかの酸化物から選ばれる無機微粒子１をトナー粒子と混合することにより、この無機微粒子１がトナーの帯電をコントロールし、過剰な帯電を抑制し、潜像保持体への強固な付着を防止することができると共に、平均一次粒径が８０ｎｍ未満のシリカ以外の無機微粒子２、及び、平均一次粒径が３０ｎｍ未満のシリカ微粒子が存在することにより、無機微粒子１によるトナーの帯電コントロール効果が従来得られなかったレベルに高まり、その結果低湿環境下で過剰に帯電するトナーの発生を防止でき、低湿環境下での潜像保持体上へのトナーの融着現象を解決することができる。
【００４３】
さらに、低湿環境下でのハーフトーン画像の「がさつき」現象に関しては、低温環境下で過剰に帯電したトナー粒子が、潜像保持体上の現像ポテンシャルを少量のトナーで埋めてしまい、適正な帯電量を有するトナーの現像を阻害し起こる現象ではないかと考えられる。本発明のトナーは、上記で説明したものと同じ理由により、過剰に帯電するトナーの発生を抑制することにより、低湿環境下でのハーフトーン画像の「がさつき」現象を解決することができる。
【００４４】
さらに、カブリ現象に関しては、適正な帯電量を付与できなかったトナーが潜像保持体上の非画像部に現像してしまう現象であり、低湿環境下においては、過剰に帯電した一部のトナー粒子が、帯電付与部材である現像スリーブ／現像キャリア／トナー規制部材に強く付着し、新たに供給されたトナーの帯電を阻害し、カブリ現象が発生するものと考えられる。本発明のトナーは、先に説明したものと同じ理由により過剰に帯電するトナーの発生を抑制することにより解決することができる。
【００４５】
高湿環境で発生するカブリについては、トナー表面に吸着した水分の影響でトナーの帯電が阻害されるためにカブリ現象が発生するものと考えられる。本発明のトナーは、無機微粒子１、無機微粒子２、及び、一次粒径が３０ｎｍ未満のシリカ微粒子がトナーへの帯電付与を促進することにより、カブリ現象を解決することができる。
【００４６】
再転写現象に関しては、転写材上に一旦転写されたトナーに、次の色の転写の時に転写材を通して転写電流が注入され、適正な帯電量を有していなかったトナーの帯電を反転させ、帯電が反転したトナーが転写材から潜像保持体に戻ってしまう現象であると考えられる。本発明のトナーは、カブリ現象のところで説明したのと同じ理由により適正な帯電量を付与できなかったトナーの発生が抑制されることにより、この問題を解決することができる。
【００４７】
高温に曝された際のトナーのボタ落ち現象に関しては、高温環境下で保管されることによりトナー表面のシリカ等の流動付与剤が埋め込まれ、トナー表面が帯電し難い状態になり、それが原因でトナーの凝集が発生し、現像器の規制部材でほぐしきれずに潜像保持体に現像されて発生する現象であると考えられる。本発明のトナーは、カブリ現象のところで説明したのと同じ理由により、帯電し難い状態になってしまったトナーに適正な帯電を付与し、トナーの凝集を防ぐことにより、この現象を解決することができる。
【００４８】
帯電部材の汚染による画像不良に関しては、本発明のトナーは、平均一次粒径が８０〜８００ｎｍであるチタン、アルミ、亜鉛、ジルコニウムのいずれかの酸化物から選ばれる無機微粒子１、及び、平均一次粒径が８０ｎｍ未満のシリカ以外の無機微粒子２が選択的に、帯電部材に付着し、帯電部材の汚染による画像不良の原因となるシリカ微粒子の付着を防ぐことから、帯電部材の汚染による画像不良を防止することができる。
【００４９】
さらに、低印字率画像の多数枚印刷時に発生するカブリ現象に関しては、適正な帯電量を付与できなかったトナーが潜像保持体上の非画像部に付着してしまう現象であると考えられる。特に、低印字率画像の多数枚印刷時においては、多くのトナーが現像されずに繰り返し現像装置内を循環することになるため、トナーにかかる機械的ストレスが非常に大きくなってくる。従ってトナーが含有している微粒子のうち、比較的粒径の大きな粒子は、その機械的衝撃によりトナー粒子から徐々に脱離してしまう。脱離した粒子は、その帯電性・粒径・比重・付着性などの粒子物性がトナー粒子とは異なるため、画像形成の各プロセスにおいて、トナー粒子と異なる挙動をする。そのため、多数枚の印刷を行う過程でトナー中に存在する粒子の比率が変化してしまい、トナーの帯電性能が低下する。さらに、比較的粒径の小さな粒子はトナー粒子表面に徐々に埋没してしまうため、徐々にトナーの流動性が低下する。こうした微粒子の脱離や埋没によるトナーの帯電性や流動性の低下が原因となり、カブリ現象が発生するものと考えられる。特に、トナーの過剰な帯電が起こりやすい低湿環境下においては、よりひどいカブリ現象を生じやすい。本発明のトナーの製造方法においては、トナーの帯電をコントロールしている無機微粒子１のトナー帯電コントロール効果が、無機微粒子２及びシリカ微粒子が存在することにより向上し、さらに、無機微粒子１をトナー粒子に強く混合することにより、トナーの帯電コントロール効果が従来得られなかったレベルにまで相乗的に向上し、繰り返しトナーに機械的衝撃が加わる使用環境においても、トナーに適正な帯電を付与することができ、また、低湿環境下で過剰に帯電するトナーの発生を防止でき、カブリを抑制することができる。
【００５０】
そして、以上のような知見から、本発明のトナーの製造方法においては、第一混合分散工程（工程Ａ）と第二混合分散工程（工程Ｂ）とにおいて、添加すべき微粒子を規定しているのである。
【００５１】
すなわち、本発明のトナーの製造方法においては、結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有するトナー粒子と、無機微粒子（１）とを混合分散してトナー前駆体を得る第一混合分散工程；及び
得られた該トナー前駆体と、無機微粒子（２）及びシリカ微粒子とを混合分散してトナーを得る第二混合分散工程；を有し、
該無機微粒子（１）は、平均一次粒径が８０〜８００ｎｍであり、チタン、アルミニウム、亜鉛及びジルコニウムからなるグループから選択される金属の酸化物であり、
該無機微粒子（２）は、平均一次粒径が３０ｎｍ未満であることを特徴としている。
【００５２】
以下、本発明の構成要件について、詳しく説明する。
【００５３】
本発明では、平均一次粒径が８０〜８００ｎｍであるチタン、アルミニウム、亜鉛、ジルコニウムのいずれかの酸化物から選ばれる無機微粒子１をトナー粒子と混合する。無機微粒子１の平均一次粒径が８０ｎｍ未満である場合は、トナーの帯電コントロールの効果及び、帯電部材の汚染による画像不良防止が得られない。無機微粒子１の平均一次粒径が８００ｎｍを超える場合は、潜像保持体表面に微小な傷をつけ易く、トナーの融着現象が悪化し、さらに、帯電コントロール効果も十分に得られない。
【００５４】
チタン、アルミニウム、亜鉛、ジルコニウムのいずれかの酸化物は、白色でありカラー用のトナーに用いることができ、トナーの帯電コントロール効果が高く、潜像保持体表面に微小な傷をつけ難く、且つ帯電部材の汚染による画像不良防止効果が高い。
【００５５】
チタン、アルミニウム、亜鉛、ジルコニウムのいずれかの酸化物以外の無機微粒子では、色味、帯電コントロール性、潜像保持体表面への傷つけ易さの点で本発明の課題をすべて解決することができない。
【００５６】
特に、帯電コントロール性、潜像保持体表面への傷つけにくさ、帯電部材の汚染による画像不良防止の点で、チタン、アルミニウムのいずれかの酸化物であることがより好ましい。
【００５７】
無機微粒子１の平均一次粒径は、上記の効果をより高める理由で１００〜５００ｎｍであることが好ましい。
【００５８】
無機微粒子１の帯電量は、絶対値で１０ｍＣ／ｋｇ以下であることが、トナーの帯電コントロール性がより高くなることから好ましい。無機微粒子１は、トナーの帯電コントロール効果及び帯電部材の汚染による画像不良防止の効果が、他のものに比べて特に高いものである。
【００５９】
無機微粒子１は、表面がカップリング剤又はオイルの如き有機化合物により疎水化処理されたものを用いることができるが、未処理の親水性の無機微粒子である方が帯電量の絶対値が低くなることから好ましく用いられる。
【００６０】
無機微粒子１は、２種以上のものを併用して用いても良い。
【００６１】
無機微粒子１の添加量としては、トナー粒子に対し好ましくは０．０５〜５質量％、より好ましくは０．０６〜３質量％であることが好ましい。０．０５質量％未満では、本発明の効果が得られ難く、５質量％を超えると、トナーの定着性が低下する。
【００６２】
本発明では、平均一次粒径が８０ｎｍ未満のシリカ以外の無機微粒子２をトナー粒子と混合する。平均一次粒径が８０ｎｍ以上である場合は、無機微粒子１の帯電コントロール効果が十分に得られず、帯電部材の汚染による画像不良の防止効果も得られない。
【００６３】
無機微粒子２は、上記の効果をより高める理由で平均一次粒径が好ましくは７０ｎｍ以下、より好ましくは２５〜７０ｎｍであることが好ましい。
【００６４】
無機微粒子２としては、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、コバルト、ジルコニウム、マンガン、セリウム、ストロンチウムの如き酸化物粉体；チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウムの如き複合金属酸化物粉体；ホウ素、ケイ素、チタニウム、バナジウム、ジルコニウム、モリブデン、タングステンの如き炭化物；マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムの如き炭酸塩、硫酸塩、リン酸塩の如き無機金属塩粉体を挙げることができる。
【００６５】
それらの中でも無機微粒子２は、チタン、アルミニウムのいずれかの酸化物であることが好ましい。チタン、アルミニウムは、無機微粒子１の帯電コントロール効果を高める効果及び帯電部材の汚染による画像不良の防止効果が、他のものに比べて特に高い。
【００６６】
無機微粒子２は、表面がカップリング剤、オイル等の有機化合物等により疎水化処理されたものを用いることが好ましい。
【００６７】
無機微粒子２として、疎水化処理されたものと疎水化処理されていないものを併用して用いた場合は、低湿環境下において過剰に帯電したトナー粒子の発生を抑制する効果がより高く得られ好ましい。
【００６８】
無機微粒子２は、２種以上のものを併用して用いても良い。
【００６９】
無機微粒子２の添加量としては、トナー粒子に対し好ましくは０．０１〜１．０質量％、さらに好ましくは０．０２〜０．７質量％であることが良い。０．０１質量％未満では、効果が得られ難く、１．０質量％を超えると、トナーの定着性が低下する。
【００７０】
本発明では、さらに平均一次粒径が３０ｎｍ未満のシリカ微粒子をトナー粒子と混合する。平均一次粒径が３０ｎｍ以上である場合は、無機微粒子１の帯電コントロール効果が十分に得られず、本発明の課題をすべて解決することができない。シリカ微粒子の高い負帯電性が無機微粒子１の帯電コントロール効果を高めているものと考えている。
【００７１】
シリカ微粒子の平均一次粒径は、上記の効果をより高める理由で好ましくは２０ｎｍ以下、より好ましくは８〜２０ｎｍであることが好ましい。この場合には、より高い無機微粒子１の帯電コントロール効果が得られる。
【００７２】
シリカ微粒子の添加量としては、トナー粒子に対し０．２〜５．０質量％、さらには０．４〜３．０質量％であることが好ましい。０．２質量％未満では、課題に対する改良の効果が得られ難く、５．０質量％を超える場合は、トナーの定着性が低下する。
【００７３】
シリカ微粒子は、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成されたいわゆる乾式法又はヒュームドシリカと称される乾式シリカ、及び水ガラス等から製造されるいわゆる湿式シリカの両方が使用可能である。
【００７４】
粒径の小さなオイル処理シリカ粒子の母体としては、表面及びケイ酸微粉体の内部にあるシラノール基が少なく、またＮａ2Ｏ，ＳＯ32-等の製造残査のない乾式シリカの方が好ましい。
【００７５】
また、乾式シリカにおいては製造工程において例えば、塩化アルミニウム又は塩化チタンの如き他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲン化合物と共に用いることによってシリカと他の金属酸化物の複合微粉体を得ることも可能であり、それらも包含する。
【００７６】
本発明に用いられるシリカ微粒子は、予めシランカップリング剤及び／又はシリコーンオイルで処理することが好ましい。
【００７７】
シランカップリング剤としては、下記一般式
【００７８】
【化１】
0004235350.tif 000002
で示されるもので、例えば代表的にはジメチルジクロルシラン，トリメチルクロルシラン，アリルジメチルクロルシラン，ヘキサメチルジシラザン，アリルフェニルジクロルシラン，ベンジルジメチルクロルシラン，ビニルトリエトキシシラン，γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン，ビニルトリアセトキシシラン，ジビニルクロルシラン，ジメチルビニルクロルシランをあげることができる。
【００７９】
上記シリカ微粉体のシランカップリング剤処理は、シリカ微粉体を撹拌によりクラウド状としたものに気化したシランカップリング剤を反応させる乾式処理又は、シリカを溶媒中に分散させたシランカップリング剤を滴下反応させる湿式法の如き一般に知られた方法で処理することができる。
【００８０】
シリコーンオイルは、一般に次の式で示されるものである。
【００８１】
【化２】
0004235350.tif 000003
Ｒ  ：Ｃ1〜Ｃ3のアルキル基
Ｒ’：アルキル，ハロゲン変性アルキル，フェニル又は変性フェニルから選ばれるシリコーンオイル変性基
Ｒ”：Ｃ1〜Ｃ3のアルキル基又はＣ1〜Ｃ3のアルコキシ基
【００８２】
このようなシリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル，アルキル変性シリコーンオイル，α−メチルスチレン変性シリコーンオイル、クロルフェニルシリコーンオイル，フッ素変性シリコーンオイルがあげられる。
【００８３】
シリコーンオイル処理の方法は公知の技術が用いられ、例えばシリカ微粉体とシリコーンオイルとをヘンシェルミキサー等の混合機を用いて直接混合しても良いし、ベースシリカへシリコーンオイルを噴霧する方法によっても良い。あるいは適当な溶剤にシリコーンオイルを溶解あるいは分散せしめた後、ベースのシリカ微粉体とを混合した後、溶剤を除去して作製しても良い。
【００８４】
本発明において、トナー粒子と混合されている無機微粒子（１）、無機微粒子（２）及びシリカ微粒子のトナー中の含有質量比率は、好ましくは下記条件：
無機微粒子（１）：無機微粒子（２）：シリカ微粒子＝１：（０．０１〜１）：（０．１〜６）
を満たしていることが良く、より好ましくは、下記条件：
無機微粒子（１）：無機微粒子（２）：シリカ微粒子＝１：（０．０２〜０．９）：（０．２〜５．６）
を満たしていることが良い。
【００８５】
無機微粒子（１）に対する無機微粒子（２）の含有質量比率が、０．０１未満の場合には、本発明の効果が得られ難くなり、１を超える場合には、無機微粒子（１）の帯電コントロール効果が十分に得られ難くなり、本発明の課題をすべて解決することが難しい。
【００８６】
無機微粒子（１）に対するシリカ粒子の含有質量比率が、０．１未満の場合には、本発明の効果が得られ難くなり、６を超える場合には、無機微粒子（１）の帯電コントロール効果が十分に得られ難くなり、本発明の課題をすべて解決することが難しい。
【００８７】
本発明では、トナーの重量平均粒径が４〜８μｍで、４μｍ以下のトナー粒子が３〜２０個数％であることが、より好ましい。
【００８８】
トナーの重量平均粒径が４μｍ未満である場合は、トナーの帯電が低湿環境下で過剰になり易く、潜像保持体へのトナー融着、ハーフトーン画像のガサツキ及び高温保管でのトナーのボタ落ち等の問題が起こり易くなる。トナーの重量平均粒径が８μｍを超える場合は、再転写やカブリや帯電部材の汚染による画像不良が起こり易くなる。
【００８９】
４μｍ以下のトナー粒子が３個数％未満である場合は、高湿環境下での微小ドットの再現性が低くなり易い。４μｍ以下のトナー粒子が２０個数％を超える場合は、トナーの帯電が低湿環境下で過剰になり易く、潜像保持体へのトナー融着やハーフトーン画像のガサツキ、帯電部材の汚染による画像不良等の問題が起こり易くなる。
【００９０】
無機微粉体１、２及びシリカ微粒子をトナー粒子と混合する方法としては、トナー粒子と無機微粉体１、２及びシリカ微粒子をヘンシェルミキサーの如き混合器で撹拌混合することにより達成できる。
【００９１】
上述した本発明のトナーを製造するためのトナーの製造方法においては、平均一次粒径が８０ｎｍ〜８００ｎｍであるチタン、アルミニウム、亜鉛、ジルコニウムのいずれかの酸化物から選ばれる無機微粒子１をトナー粒子と混合分散しトナー前駆体を得た後、このトナー前駆体と、平均一次粒径が８０ｎｍ未満であるシリカ以外の無機微粒子２及び平均一次粒径が３０ｎｍ未満であるシリカ微粒子とを混合分散することによってトナーを製造することが良い。
【００９２】
上記の製造方法によれば、製造されたトナーは、従来得られなかった高いレベルの帯電コントロール効果を有する。
【００９３】
本発明のトナーは、示差熱分析における昇温時の吸熱曲線において、吸熱ピークが６０〜９０℃の範囲に少なくともひとつあるものが好ましい。６０〜９０℃に吸熱ピークを有するトナーは、本発明の外添剤構成によるトナー帯電コントロールが、より効果的に働き、より好ましい結果が得られ、さらに、帯電部材の汚染による画像不良防止についてもより良好な結果が得られる。
【００９４】
吸熱ピークが６０〜９０℃の範囲になく６０℃未満にあると、保存安定性が損われ、ブロッキング等の問題が発生しやすい。吸熱ピークが６０〜９０℃の範囲になく９０℃を超える温度に吸熱ピークがあっても、さらなるトナーの帯電コントロール性が向上される効果が得られ難い。６０〜９０℃に吸熱ピークがあれば、９０℃を超える温度域にさらに吸熱ピークがあってもかまわない。
【００９５】
本発明においては、示差熱分析での６０〜９０℃の温度域の吸熱ピークの半値幅が好ましくは１０℃以下、さらに好ましくは６℃以下であるものが良い。半値幅が１０℃を超えると、潜像保持体へのトナー融着、カブリ、高温放置でのトナーのボタ落ち及び帯電部材の汚染による画像不良等の防止効果がより高められない。
【００９６】
示差熱分析における吸熱ピークを６０〜９０℃に有する形態にする手段としては、トナー中に示差熱分析における吸熱ピークを６０〜９０℃に有する化合物を内添させる方法が好ましい。
【００９７】
示差熱分析における吸熱ピークを６０〜９０℃にひとつ以上有する物質としては、ワックスが好ましく用いられる。
【００９８】
ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタムの如き石油系ワックス及びその誘導体；モンタンワックス及びその誘導体；フィシャートロプシュ法による炭化水素ワックス及びその誘導体；ポリエチレンに代表されるポリオレフィンワックス及びその誘導体；カルナバワックス、キャンデリラワックスの如き天然ワックス及びそれらの誘導体，高級脂肪族アルコールのアルコールワックス；ステアリン酸、パルミチン酸の如き脂肪酸或いはその化合物；酸アミド及びその誘導体；エステル及びその誘導体；ケトン及びその誘導体；硬化ヒマシ油及びその誘導体；植物ワックス；及び動物ワックスが挙げられる。誘導体は酸化物や、ビニルモノマーとのブロック共重合物、グラフト変性物を含む。
【００９９】
本発明においては、示差熱分析における吸熱ピークを６０〜９０℃に有しているワックスが好ましく用いるられる。
【０１００】
トナー粒子のワックス含有量は、０．３〜３０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜２０質量％である。
【０１０１】
本発明に用いうる結着樹脂としては、以下のようなものが挙げられる。例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエンの如きスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリルインデン共重合体の如きスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テンペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂が使用できる。
【０１０２】
本発明においては、上記の結着樹脂の中で、特にスチレン系ポリマーが含有されているスチレン系重合体又はスチレン系共重合体が好ましい。スチレン系ポリマーはそれ自身の主鎖の極性が低く、本発明の外添剤の構成によるトナーの帯電コントロールが、より効果的に働くため好ましく、また、帯電部材汚染による画像不良防止効果も高い。
【０１０３】
スチレン系共重合体のスチレンモノマーに対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドの如き二重結合を有するモノカルボン酸、もしくはその置換体；アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロトン酸の如きアクリル酸及びそのα−或いはβ−アルキル誘導体；フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸の如き不飽和ジカルボン酸及びそのモノエステル誘導体または酸無水物が挙げられ、このようなモノマーを単独、或いは混合して、他のモノマーと共重合させることにより所望の重合体を作ることができる。
【０１０４】
ここで架橋剤としては、主として２個以上の重合可能な二重結合を有する化合物が用いられ、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンの如き芳香族ジビニル化合物；例えば、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレートの如き二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンの如きジビニル化合物、及び３個以上のビニル基を有する化合物が単独もしくは混合物として使用できる。
【０１０５】
本発明のトナーでは、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣ測定でのピーク分子量が１．５万〜３．０万であるものが好ましい。ＴＨＦ可溶分のＧＰＣ測定でのピーク分子量が１．５万〜３．０万である場合は、低温低湿環境下で過剰に帯電するトナーの発生が抑制され、かつ高温高湿環境下でトナーの帯電阻害が抑制されるので、本発明の外添剤構成によるトナー帯電コントロールがより効果的に働き、より好ましい結果が得られる。ピーク分子量が１．５万未満である場合、トナーの帯電コントロール性の向上、帯電部材の汚染による画像不良防止効果の向上の効果が得られ難い。ピーク分子量が３万を超えると定着性が損なわれ易くなる。
【０１０６】
本発明のトナーは、酸価が好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは１〜９ｍｇＫＯＨ／ｇであることが良い。酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である場合、低湿環境で過剰に帯電するトナーの発生が抑制され、本発明の外添剤構成によるトナー帯電コントロールがより効果的に働き、より好ましい結果が得られる。また、帯電部材の汚染による画像不良の防止効果も高い。
【０１０７】
本発明においては、トナーの帯電量の絶対値が好ましくは４０〜８０ｍＣ／ｋｇ、より好ましくは４２〜７５ｍＣ／ｋｇであるものが好ましい。トナーの帯電量の絶対値が４０ｍＣ／ｋｇ未満である場合は、再転写やカブリ、帯電部材の汚染による画像不良が生じ易くなる。トナーの帯電量の絶対値が８０ｍＣ／ｋｇを超える場合は、潜像保持体へのトナー融着、ハーフトーン画像のガサツキ、高温保管でのトナーのボタ落ちが発生し易くなる。
【０１０８】
本発明のトナーは、非磁性トナーである場合、特に効果的である。
【０１０９】
非磁性トナーは、電気抵抗が比較的に低い磁性粉を含有する磁性トナーに比べて、トナー母体として、低湿環境において過剰に帯電したトナーが発生し易い。そのために、本発明の外添剤構成による効果が、磁性トナーに比べて、非磁性トナーにおいてより顕著に現れる。さらに、非磁性トナーは、電気抵抗が高いため、帯電部材の汚染による画像不良も発生しやすい。そのため、本発明の効果が磁性トナーに比べて、非磁性トナーにおいて、より顕著にあらわれる。また、非磁性トナーは、カラーへの対応が容易である点でも好ましい。
【０１１０】
本発明のトナーでは、その形状係数ＳＦ−１の値が好ましくは１００〜１７０、より好ましくは１００〜１２０であることが良く、その形状係数ＳＦ−２の値が好ましくは１００〜１４０、より好ましくは１００〜１１５であることが良い。上記範囲にある形状は、比較的にトナー表面が滑らかな状態にあり、本発明の外添剤構成によるトナーの帯電コントロールがより効果的に働き、より高い効果が得られ、さらに、帯電部材の汚染による画像不良防止についても高い効果が得られる。
【０１１１】
ＳＦ−１が１７０を超える場合、及び、ＳＦ−２が１４０を超える場合は、いずれもトナーの帯電コントロール性、及び、帯電部材の汚染による画像不良防止性をさらに高める効果が得られ難い。
【０１１２】
本発明において、工程Ａにおいて、低結晶性または非晶性の芳香族化合物の金属錯化合物、金属塩、または、金属錯化合物と金属塩との混合物を、トナー粒子、及び、無機微粒子１といっしょに混合分散することが好ましい。このときトナーの帯電特性がより向上し、本発明の課題に対して、より高い効果が得られる。
【０１１３】
低結晶性または芳香族化合物の金属錯化合物、金属塩、または、金属錯化合物と金属塩との混合物の添加量としては、トナー粒子に対し０．００５〜１．０質量部が好ましい。
【０１１４】
０．００５質量部未満では、帯電性向上の効果が得られ難く、１．０質量部を超える場合は、さらなる帯電性向上の効果が得られ難い。
【０１１５】
金属錯化合物としては、金属錯体または金属錯塩が挙げられる。
【０１１６】
本発明において、芳香族化合物の金属錯化合物または金属塩としては公知のものが全て使用でき、例えば、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸系の金属化合物、モノアゾ金属化合物などが挙げられる。
【０１１７】
本発明において、工程Ａにおいて、オキシカルボン酸化合物の金属錯化合物、金属塩、または、金属錯化合物と金属塩の混合物を、トナー粒子、及び、無機微粒子１といっしょに混合分散することがより好ましい。このときトナーの帯電特性がより向上し、本発明の課題に対して、より高い効果が得られる。
【０１１８】
オキシカルボン酸化合物の金属錯化合物、金属塩、または、金属錯化合物と金属塩の混合物の添加量としては、トナー粒子に対し０．００５〜１．０質量部が好ましい。
【０１１９】
０．００５質量部未満では、帯電性向上の効果が得られ難く、１．０質量部を超える場合は、さらなる帯電性向上の効果が得られ難い。
【０１２０】
さらには、オキシカルボン酸化合物の金属錯化合物、金属塩、または、金属錯化合物と金属塩の混合物の中心金属が、アルミニウムまたはジルコニウムである場合に特に好ましい。
【０１２１】
本発明において、「低結晶性または非晶性」とは、Ｘ線回折装置において図１に示すように、測定強度が１００００ｃｐｓ（ｃｏｕｎｔ  ｐｅｒ  ｓｅｃｏｎｄ）以上であり、かつ半値半幅０．３ｄｅｇｒｅｅ以下であるピークを有さない状態であり、結晶性の芳香族化合物の金属錯化合物の回折パターン（図２）とは明らかに異なる。一般的にＸ線回折測定において、結晶性物質はブラッグの回折条件により結晶面間隔に応じて固有の回折ピークが現れ、回折強度は結晶の状態、結晶化度に依存していることから、Ｘ線回折の測定強度が１００００ｃｐｓ以上であり、かつ半値半幅が０．３ｄｅｇｒｅｅ以下であるピークを有さない物質は、低結晶性または非晶性物質と考えることができる。実際の測定に際して測定角２θが６ｄｅｇｒｅｅ未満の範囲ではダイレクトビームの影響が大きく、また、測定角２θが大きくなると測定強度が小さくなることから、２θが４０ｄｅｇｒｅｅを超える範囲では測定強度が小さく、これらの範囲では結晶または非結晶の判断を行うことは好ましくない。
【０１２２】
本発明のＸ線回折の測定には、例えば、（株）マック・サイエンス製Ｘ線回折装置ＭＸＰ１８を用い、ＣｕＫα線を用い次の条件により測定を行う。
・Ｘ線管球：Ｃｕ
・管電圧：５０ｋＶ
・管電流：３００ｍＡ
・スキャン方法：２θ／θスキャン
・スキャン速度：２ｄｅｇ．／ｍｉｎ
・サンプリング間隔：０．０２ｄｅｇ．
・発散スリット：０．５０ｄｅｇ．
・受光スリット：０．３ｍｍ
【０１２３】
本発明において、トナーは、必要に応じて荷電制御剤が添加されていても良い。
【０１２４】
トナーを負荷電性に制御する負荷電制御剤としては、下記物質がある。
【０１２５】
例えば有機金属錯体、キレート化合物の如き有機金属化合物が有効であり、具体的には、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、芳香族ハイドロキシカルボン酸の金属錯体、芳香族ダイカルボン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノールの如きフェノール誘導体類を用いることも可能である。
【０１２６】
また、正荷電性に制御する正荷電制御剤としては、下記物質がある。
【０１２７】
ニグロシン及び脂肪酸金属塩による変性物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートの如き四級アンモニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩の如きオニウム塩及びこれらのレーキ顔料；トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、燐タングステン酸、燐モリブデン酸、燐タングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物がある）；高級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドの如きジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートの如きジオルガノスズボレート類；これらを単独あるいは２種類以上組み合わせて用いることができる。
【０１２８】
上述した荷電制御剤は微粒子状として用いることが好ましく、この場合これらの荷電制御剤の個数平均粒径は、好ましくは４μｍ以下、さらに好ましくは３μｍ以下が良い。これらの荷電制御剤をトナーに内添する場合は結着樹脂１００質量部に対して好ましくは０．１〜２０質量部、より好ましくは０．２〜１０質量部使用することが良い。
【０１２９】
更に本発明において、トナー粒子を重合法を用いて製造する場合には、重合阻害性が無く水系への可溶化物の無い荷電制御剤が特に好ましい。具体的化合物としては、負荷電制御剤としては、サリチル酸の金属化合物，ナフトエ酸の金属化合物，ダイカルボン酸の金属化合物、スルホン酸又はカルボン酸を側鎖に持つ高分子型化合物、ホウ素化合物、尿素化合物、ケイ素化合物、カリークスアレーンが利用できる。正荷電制御剤としては、四級アンモニウム塩，該四級アンモニウム塩を側鎖に有する高分子型化合物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物が好ましく用いられる。これらの荷電制御剤は樹脂１００質量部に対し０．５〜１０質量部が好ましい。
【０１３０】
本発明に係るトナーに用いられる着色剤に関し、黒色着色剤としては、カーボンブラック，マグネタイトの如き黒色着色剤の他に、以下に示すイエロー／マゼンタ／シアン着色剤を用い黒色に調色されたものが利用される。
【０１３１】
イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合物，イソインドリノン化合物，アンスラキノン化合物，アゾ金属錯体，メチン化合物，アリルアミド化合物に代表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１１、１２８、１２９、１４７、１６８、１８０が好適に用いられる。
【０１３２】
マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アンスラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４が特に好ましい。
【０１３３】
シアン着色剤としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アンスラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、６６が好適に利用できる。
【０１３４】
これらの着色剤は、単独又は混合し更には固溶体の状態で用いることができる。
【０１３５】
本発明においてトナーに用いる着色剤は、色相角，彩度，明度，耐候性，ＯＨＰ透明性，トナー中への分散性の点から選択される。
【０１３６】
トナーの着色剤含有量は、結着樹脂１００質量部に対し好ましくは１〜２０質量部であることが良い。
【０１３７】
黒色着色剤としてマグネタイトを用いた場合には、他の着色剤と異なり、結着樹脂１００質量部に対し４０〜１５０質量部がトナーに含有されることが良い。
【０１３８】
本発明のトナー粒子の製造方法としては、トナーの構成材料をヘンシェルミキサー、ボールミル、Ｖ型ミキサー、他の混合器を用いた混合工程；熱ロールニーダー、エクストルーダーのごとき熱混練機を用いた混練工程；混練物を冷却固化後、ジェットミル等の粉砕機を用いた粉砕工程；粉砕物の分級工程を経て、製造される方法がある。
【０１３９】
別の方法としては、モノマー、着色剤等を含有する成分を造粒／重合する工程を経て製造される重合法がある。
【０１４０】
本発明のトナーは、その製造工程として、少なくともモノマーと着色剤を含有する成分を造粒／重合する工程を経て製造される場合、特に好ましい。この製造方法で製造されたトナーは、その形状として、表面が滑らかな状態のものが得られ、本発明の外添剤構成によるトナーの帯電コントロールがより効果的に働き、本発明の課題に関してより高い効果が得られ、さらに、帯電部材の汚染による画像不良防止の効果がより高い。
【０１４１】
この製造方法について、以下に、詳細に説明する。
【０１４２】
重合開始剤として例えば、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ系又はジアゾ系重合開始剤；ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシドの如き過酸化物系重合開始剤が用いられる。
【０１４３】
該重合開始剤の添加量は、目的とする重合度により変化するが一般的には単量体に対し０．５〜２０質量％添加され用いられる。重合開始剤の種類は、重合法により若干異なるが、１０時間半減期温度を参考に、単独又は混合し利用される。
【０１４４】
重合度を制御するため公知の架橋剤，連鎖移動剤，重合禁止剤等を更に添加し用いることも可能である。
【０１４５】
架橋剤としては、主として２個以上の重合可能な二重結合を有する化合物、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンのような芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレートのような二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンのようなジビニル化合物；及び３個以上のビニル基を有する化合物が単独もしくは混合物として使用できる。
【０１４６】
分散剤としては、無機化合物として、リン酸三カルシウム，リン酸マグネシウム，リン酸アルミニウム，リン酸亜鉛，炭酸カルシウム，炭酸マグネシウム，水酸化カルシウム，水酸化マグネシウム，水酸化アルミニウム，メタケイ酸カルシウム，硫酸カルシウム，硫酸バリウム，ベントナイト，シリカ，アルミナ，磁性体，フェライト等が挙げられる。有機化合物としては、ポリビニルアルコール，ゼラチン，メチルセルロース，メチルヒドロキシプロピルセルロース，エチルセルロース，カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩，デンプン等を水相に分散させて使用できる。
【０１４７】
これら分散剤は、重合性単量体１００質量部に対して０．２〜２．０質量部を使用することが好ましい。
【０１４８】
これら分散剤は、市販のものをそのまま用いても良いが、細かい均一な粒度を有する分散粒子を得るために、分散媒中にて高速撹拌下にて該無機化合物を生成させることもできる。例えば、リン酸三カルシウムの場合、高速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液を混合することで懸濁重合法に好ましい分散剤を得ることができる。
【０１４９】
これら分散剤の微細化の為に、０．００１〜０．１質量部の界面活性剤を併用してもよい。具体的には市販のノニオン，アニオン，カチオン型の界面活性剤が利用でき、例えば、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム，テトラデシル硫酸ナトリウム，ペンタデシル硫酸ナトリウム，オクチル硫酸ナトリウム，オレイン酸ナトリウム，ラウリル酸ナトリウム，ステアリン酸カリウム，オレイン酸カルシウムが挙げられる。
【０１５０】
本発明においては、以下の如き製造方法によって具体的にトナーを製造することが可能である。
【０１５１】
即ち、重合性単量体中に低軟化点物質からなる離型剤，着色剤，荷電制御剤，重合開始剤，その他の添加剤を加え、ホモジナイザー，超音波分散機等によって均一に溶解又は分散せしめた単量体系を、分散安定剤を含有する水相中に通常の撹拌機またはホモミキサー，ホモジナイザー等により分散せしめる。好ましくは単量体液滴が所望のトナー粒子のサイズを有するように撹拌速度，時間を調整し、造粒する。その後は分散安定剤の作用により、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈降が防止される程度の撹拌を行えば良い。重合温度は４０℃以上、一般的には５０〜９０℃の温度に設定して重合を行うのが良い。重合反応後半に昇温しても良く、更に、現像剤定着時の臭いの原因等となる未反応の重合性単量体、副生成物等を除去するために反応後半、又は、反応終了後に一部水系媒体を留去しても良い。懸濁重合法においては、通常単量体系１００質量部に対して水３００〜３０００質量部を分散媒として使用するのが好ましい。
【０１５２】
本発明において、重合法でトナーを製造する場合には、上述の結着樹脂を与える重合体単量体と共にポリエステル樹脂のような極性を有する樹脂（以下、「極性樹脂」と称す）を併用することができる。
【０１５３】
上記極性樹脂の添加量は、結着樹脂１００質量部に対して１〜２５質量部使用するのが好ましく、より好ましくは２〜１５質量部である。１質量部未満ではトナー粒子中での極性樹脂の存在状態が不均一となり、逆に２５質量部を超えるとトナー粒子表面に形成される極性樹脂の薄層が厚くなるため、いずれの場合も均一な帯電特性を得ることが困難になる。
【０１５４】
係る極性樹脂として用いられる代表的なポリエステル樹脂の組成は、以下の通りである。
【０１５５】
ポリエステル系樹脂のアルコール成分単量体としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル１，３−ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、下記（イ）式で表されるビスフェノール誘導体及び下記（ロ）式で示されるジオール類が挙げられる。
【０１５６】
【化３】
0004235350.tif 000004
【０１５７】
本発明においては、上記の如き極性樹脂に加えて、さらに他の重合体をトナーに含有させることができる。他の重合体としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルビニルエーテル、ポリアルキルビニルケトン、ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリルエステル、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリウレタンが挙げられる。
【０１５８】
本発明において、トナー粒子と無機微粒子１を混合分散してトナー前駆体を得る工程Ａの方法としては、ヘンシェルミキサー、ハイブリタイザーなどの装置を用い、トナー粒子と無機微粒子１とを撹拌・混合する方法を挙げることができる。
【０１５９】
本発明において、トナー前駆体と無機微粒子２、シリカ微粒子を混合分散する工程Ｂの方法としては、上記と同様の方法を挙げることができる。
【０１６０】
本発明のトナーに係る物性値の測定法は以下の通りである。
【０１６１】
樹脂の分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定される。具体的なＧＰＣの測定方法としては、予めトナーをソックスレー抽出器を用いトルエン溶剤で２０時間抽出を行った後、ロータリーエバポレーターでトルエンを留去せしめ、更に低軟化点物質は溶解するが樹脂は溶解し得ない有機溶剤（例えばクロロホルム）を加え十分洗浄を行った後、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に可溶した溶液をポア径が０．３μｍの耐溶剤性メンブランフィルターでろ過したサンプルをウォーターズ社製１５０Ｃを用い、カラム構成は昭和電工製Ａ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７を連結し標準ポリスチレン樹脂の検量線を用い分子量分布を測定する。
【０１６２】
酸価は以下のように求められる。基本操作は、ＪＩＳ−Ｋ００７０に準ずる。
【０１６３】
（１）試薬
（ａ）溶剤；  エチルエーテル−エチルアルコール混液（１＋１または２＋１）またはベンゼン−エチルアルコール混液（１＋１または２＋１）で、これらの溶液は使用直前にフェノールフタレインを指示薬としてＮ／１０水酸化カリウムエチルアルコール溶液で中和しておく。
（ｂ）フェノールフタレイン溶液；  フェノールフタレイン１ｇをエチルアルコール（９５ｖ／ｖ％）１００ｍｌに溶かす。
（ｃ）Ｎ／１０水酸化カリウム−エチルアルコール溶液；  水酸化カリウム７．０ｇをできるだけ少量の水に溶かしエチルアルコール（９５ｖ／ｖ％）を加えて１リットルとし、２〜３日放置後ろ過する。標定はＪＩＳ−Ｋ８００６（試薬の含量試験中滴定に関する基本事項）に準じて行う。
【０１６４】
（２）操作
試料１〜２０ｇを正しくはかりとり、これに溶剤１００ｍｌおよび指示薬としてフェノールフタレイン溶液数滴を加え、試料が完全に溶けるまで十分に振る。固体試料の場合は水浴上で加温して溶かす。冷却後これをＮ／１０水酸化カリウムエチルアルコール溶液で滴定し、指示薬の微紅色が３０秒間続いたときを中和の終点とする。
【０１６５】
（３）計算式
下記式によって酸価を算出する。
【０１６６】
【数１】
0004235350.tif 000005
Ａ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｂ：Ｎ／１０水酸化カリウムエチルアルコール溶液の使用量（ｍｌ）
ｆ：Ｎ／１０水酸化カリウムエチルアルコール溶液のファクター
Ｓ：試料（ｇ）
【０１６７】
粒度分布の測定方法について述べる。
【０１６８】
トナーの重量平均粒径及び粒度分布は、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマルチサイザー（コールター社製）等種々の方法で測定可能であるが、本発明においてはコールターマルチサイザー（コールター社製）及びＰＣ９８０１パーソナルコンピューター（ＮＥＣ製）を接続し、粒度域を１６分割したデータとして出力させた。
【０１６９】
電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。例えば、ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社製）が使用できる。測定法としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記測定装置によりアパチャーとして１００μｍアパチャーを用いて、２μｍ以上のトナー体積、個数を測定して体積分布と個数分布とを算出した。それから、本発明に係わる体積分布から求めた重量基準の重量平均粒径Ｄ４（各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代表値とする）を求めた。
【０１７０】
微粒子の帯電量の測定方法について述べる。
【０１７１】
本発明の微粒子の帯電量の測定方法としては、温度：２３℃，湿度：６０％のの環境下で、キャリアとしてＥＦＶ２００／３００（パウダーデック社製）を用い、キャリア１０．０ｇと微粒子０．２ｇを容量が５０ｍｌのポリエチレン製の容器に入れ、手で９０回振とうする。
【０１７２】
次いで、図３に示すような、底に５００メッシュのスクリーン６３のある金属製の測定容器６２に前記混合物を約１ｇを入れ、金属製のフタ６４をする。このときの測定容器６２全体の質量を測りＷ１（ｇ）とする。次に吸引機６１（測定容器６２と接する部分は絶縁体）において、吸引口６７から吸引し、風量調節弁６６を調整して真空計６５の圧力を２４５０Ｐａ（２５０ｍｍＡｑ）とする。この状態で２分間吸引を行い微粒子を吸引除去する。このときの電位計６９の電位をＶ（ボルト）とする。ここで、６８はコンデンサーであり容量をＣ（ｍＦ）とする。吸引後の測定容器６２全体の質量を測定しそれをＷ２（ｇ）とする。
微粒子の帯電量Ｔ（ｍＣ／ｋｇ）は下記計算式より求める。
【０１７３】
帯電量Ｔ（ｍＣ／ｋｇ）＝Ｃ×Ｖ／（Ｗ１−Ｗ２）
【０１７４】
本発明のトナーの帯電量の測定方法としては、トナーの量を０．５ｇとする以外は、上記と同じ方法で行う。
【０１７５】
形状係数を示すＳＦ−１、ＳＦ−２の測定方法について述べる。
【０１７６】
本発明において、形状係数を示すＳＦ−１、ＳＦ−２とは、例えば日立製作所製ＦＥ−ＳＥＭ（Ｓ−８００）を用い、１０００倍に拡大した２μｍ以上のトナー像を１００個無作為にサンプリングし、その画像情報はインターフェースを介して、例えばニレコ社製画像解析装置（ＬｕｚｅｘＩＩＩ）に導入し解析を行い、下式より算出し得られた値を形状係数ＳＦ−１、ＳＦ−２と定義する。
【０１７７】
【数２】
0004235350.tif 000006
（式中、ＭＸＬＮＧは粒子の絶対最大長、ＰＥＲＩＭＥは粒子の周囲長、ＡＲＥＡは粒子の投影面積を示す。）
【０１７８】
形状係数ＳＦ−１は粒子の丸さの度合いを示し、形状係数ＳＦ−２は粒子の凹凸の度合いを示している。
【０１７９】
示差熱分析における吸熱ピークの測定方法について述べる。
【０１８０】
本発明に係わる示差熱分析における吸熱ピークは、高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計で測定する。
【０１８１】
たとえば、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−７が使用できる。測定方法は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２に準じて行う。
【０１８２】
本発明に用いられるＤＳＣ曲線は、１回昇温させ前履歴をとった後、温度速度１０℃／ｍｉｎ、温度０〜２００℃の範囲で降温、昇温させたときに測定されるＤＳＣ曲線を用いる。
【０１８３】
吸熱ピーク温度とは、ＤＳＣ曲線において、プラスの方向のピーク温度のことであり、即ち、ピーク曲線の微分値が正から負にかわる際の０になる点を言う。
【０１８４】
無機微粒子１及び２、並びに、シリカ微粒子の平均一次粒径の測定方法について述べる。
【０１８５】
本発明に係わる無機微粒子１及び２、並びに、シリカ微粒子の平均一次粒径の測定は、走査型電子顕微鏡ＦＥ−ＳＥＭ（日立製作所製  Ｓ−４７００）により１０万倍に拡大した写真を撮影し、それぞれの粒子について５００個以上の粒子について、定規、ノギスなどを用い写真上での水平方向を基準としてその粒径を測定する。必要に応じて、その写真をさらに拡大して測定を行う。
【０１８６】
測定されたそれぞれの粒子の個数平均を計算し、本発明の平均一次粒径を求める。
【０１８７】
また、無機微粒子１及び２が同じ組成のものである場合は、一次粒径に対する個数分布のグラフを作り、無機微粒子１及び２のそれぞれのピークの間の個数頻度の極小部分の粒径で、無機微粒子１と無機微粒子２の区別をし、それぞれの粒径領域での個数平均を計算する。
【０１８８】
微粒子の組成の判別は、上記ＦＥ−ＳＥＭのＸ線マイクロアナライザーで指定した特定の元素のみを検出することにより行う。
【０１８９】
ワックスの分子量分布の測定方法について述べる。
【０１９０】
本発明に係るワックスの分子量分布は、
0004235350.tif 000007
以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量較正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン換算することによって算出される。
【０１９１】
次に本発明の画像形成方法について説明する。
【０１９２】
本発明の画像形成方法は、
（Ｉ）供給ローラーによりトナー担持体上に非磁性トナーを供給する工程；
（ＩＩ）潜像担持体に形成された静電荷潜像を該トナー担持体上に形成されたトナー層の非磁性トナーで現像し、現像画像を形成する工程；
（ＩＩＩ）該トナー担持体上の非磁性トナーをトナー塗布ブレードで押圧してトナー担持体上にトナー層を形成すると共に、該非磁性トナーを摩擦させて該非磁性トナーに電荷を付与する工程；
（ＩＶ）現像画像を転写材に転写する工程；及び
（Ｖ）転写された現像画像を定着する工程；
を有しており、この非磁性トナーとして上述した本発明のトナーを用いるものである。
【０１９３】
本発明の画像形成方法において、トナー担持体の回転周速を好ましくは１００〜８００ｍｍ／ｓｅｃ、より好ましくは２００〜７００ｍｍ／ｓｅｃとすることにより、トナーの帯電コントロール効果がより大きくなる。
【０１９４】
トナー担持体の回転周速が１００ｍｍ／ｓｅｃより遅い場合、トナー担持体とトナー塗布ブレードとの相対的周速差が十分得られず、トナーの帯電コントロール効果が得られにくくなる。トナー担持体の回転周速が８００ｍｍ／ｓｅｃより速い場合、トナーへの機械的ストレスが大きくなり、多数枚印刷時においてトナーの帯電コントロール効果が得られにくい。
【０１９５】
本発明の画像形成方法について図を参照しながら以下説明する。
【０１９６】
図４は、本発明の画像形成方法のプロセス概略図の一例である。図５は、本発明において好適に用いられる現像手段の概略図の一例である。
【０１９７】
１０２は潜像担持体１０１に所定圧力をもって接触させた帯電手段である帯電ローラーであり、金属芯金１０２ａに導電性ゴム層１０２ｂを設け、更にその周面に離型性被膜である表面層１０２ｃを設けてある。導電性ゴム層は、好ましくは０．５〜１０ｍｍ、より好ましくは１〜５ｍｍの厚さを有することが良い。表面層１０２ｃは、離型性被膜であり、離型性被膜を設けることは被帯電体である潜像担持体１０１と接触する部分へ導電性ゴム層１０２ｂからの軟化剤がしみ出さないようにするためである。そのため、軟化剤の感光体へ付着した場合の感光体の低抵抗化による画像流れ、残留トナーの感光体へのフィルミングによる帯電能力の低下を防止でき、帯電効率の低下が抑えられる。
【０１９８】
さらに、帯電ローラーに導電ゴム層を用いることで帯電ローラーと感光体との十分な接触を保つことができ帯電不良を起こすようなこともない。
【０１９９】
離型性被膜の厚さは好ましくは３０μｍ以内、より好ましくは１０〜３０μｍが良い。離型性被膜の厚さの下限は被膜がハガレ、メクレがなければ良く５μｍくらいと考えられる。
【０２００】
離型性被膜には、ナイロン系樹脂ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）及びＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン）を用いることができる。潜像担持体１０１の感光層としては、ＯＰＣ、アモルファスシリコン、セレン或いはＺｎＯが使用可能である。特に、感光体にアモルファスシリコンを用いた場合、他のものを使用した場合に比べて、導電ゴム層１０２ｂの軟化剤が潜像担持体１０１の感光層に少しでも付着すると、画像流れはひどくなるので導電ゴム層の外側に絶縁性被膜したことによる効果は大となる。
【０２０１】
導電性ゴム層と離型性被膜表層間に感光体へのリーク防止のために高抵抗層、例えば環境変動の小さいヒドリンゴム層を形成することも好ましい形態の一つである。１１５はこの帯電ローラー１０２に電圧を印加するための電源部であり、所定の電圧を帯電ローラー１０２の芯金１０２ａに供給する。
【０２０２】
１０３は転写手段としての転写用帯電器である。転写用帯電器には定電圧電源１１４から所定のバイアスが印加される。バイアス条件は、電流値が０．１〜５０μＡであり、電圧値（絶対値）が５００〜４０００Ｖであることが好ましい。
【０２０３】
電源部（電圧印加手段）１１５を有する帯電手段としての帯電ローラー１０２で、潜像担持体１０１のＯＰＣ感光体表面を帯電し、潜像形成手段１０５としての光像露光により露光を行ない静電荷潜像を形成する。静電荷潜像を現像するための現像手段は以下の構成を有している。１０４はトナー担持体であり、アルミニウムあるいはステンレスの非磁性スリーブから成る。トナー担持体はアルミニウム、ステンレスの粗管をそのまま用いてもよいが、好ましくはその表面をガラスビーズ等を吹きつけて均一に荒したもの、鏡面処理したもの、あるいは樹脂でコートしたものがよい。トナー１１０は現像手段１０９のホッパー１１６に貯蔵されており、供給ローラー１１３によってトナー担持体１０４上へ供給される。供給ローラー１１３はポリウレタンゴム製であり、トナー担持体１０４に対して、圧着し、かつ、順又は逆方向に０でない相対速度をもって回転しトナー供給とともに、トナー担持体１０４上の現像後のトナー１１０（未現像トナー）のはぎ取りも行っている。トナー担持体１０４上に供給されたトナー１１０はトナー塗布ブレード１１１によって均一かつ薄層にに塗布され、かつ摩擦帯電され荷電が付与される。次いでこのトナー１１０を潜像担持体１０１に極めて近接（５０〜５００μｍ）させ潜像担持体１０１上に形成された潜像画像を現像する。
【０２０４】
トナー塗布ブレード１１１上辺部側である基部は、トナー容器に固定保持され、下辺部側をトナー塗布ブレード１１１の弾性に抗してトナー担持体１０４の回転方向に対して逆方向にたわめ状態にして、ブレード外面側を適度の弾性押圧をもって当接させる。
【０２０５】
トナー塗布ブレード１１１は、所望の極性にトナーを帯電するのに適した摩擦帯電系列の材質のものを用いることが好ましい。トナーが負帯電性である場合には、ウレタンゴム、ウレタン樹脂、ポリアミド又はナイロンが好ましく、この中でも正極性に帯電し易いものが特に好ましい。トナーが正帯電性である場合には、ウレタンゴム、ウレタン樹脂、シリコーンゴム、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂（例えば、テフロン樹脂）又はポリイミド樹脂が好ましく、この中でも負極性に帯電し易いものが特に好ましい。さらに導電性ゴム又は導電性樹脂を使用しても良い。トナー担持体１０４に当接する部分が樹脂、ゴム等の成型体の場合はトナーの帯電性を調整するためにその中に、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化錫、ジルコニア、酸化亜鉛等の金属酸化物、カーボンブラック、一般にトナーに用いられる荷電制御剤等を含有させることも好ましい。
【０２０６】
ブレードに耐久性が要求される場合には、金属弾性体に樹脂、ゴムをトナー担持体１０４に当接する部分に当たるように貼り合わせるものが好ましい。
【０２０７】
本発明の画像形成方法において、負帯電性トナーを用いる場合には、トナー塗布ブレードを、トナー担持体表面にポリアミド含有ゴム層を有しているトナー塗布ブレードとすることにより、トナーの帯電コントロール効果が大きくなる。
【０２０８】
さらに、本発明の画像形成方法において、ポリアミド含有ゴム層のショアーＤ硬度を２５度乃至６５度とすることにより、トナーの帯電コントロール効果がより大きくなる。
【０２０９】
本発明の画像形成方法において、ポリアミド含有ゴム層のショアーＤ硬度が２５度未満、及び６５度超の場合はいずれも、トナー塗布ブレードによるトナーの十分な帯電が得られにくくなり、帯電の不十分なトナーが増加し、カブリを生じやすくなる。
【０２１０】
上記の現像手段を用いて潜像担持体１０１上の静電荷潜像を現像する現像部において、トナー担持体１０４と潜像担持体１０１の表面との間で交流バイアスまたはパルスバイアスをバイアス手段としてのバイアス電源１１２から印加しても良い。バイアス条件としては、交流バイアスとしてＶｐｐ＝１０００〜３０００Ｖ，ｆ＝１０００〜４５００（Ｈｚ）であり、直流バイアスとして｜ＤＣ｜＝２００〜５００Ｖであり、感光体の一次帯電電位の絶対値｜Ｖｄ｜と直流バイアスの｜ＤＣ｜との差｜ＤＣ｜との差｜Ｖｂａｃｋ｜＝１５０〜３００Ｖであることが好ましい。トナー担持体１０４と潜像担持体１０１との最近接部および近傍において形成された現像部でのトナー１１０の転移に際し、潜像担持体１０１の静電荷像担持面の有する静電的力、および、交流バイアスまたはパルスバイアスの作用によってトナー担持体１０４と潜像担持体１０１との間を往復運動しながらトナー１１０は潜像担持体１０１側に転移する。
【０２１１】
転写紙Ｐが搬送されて、転写部にくると転写用帯電器１０３により転写紙Ｐの背面（潜像担持体側と反対面）から電圧印加手段１１４によって帯電をすることにより、潜像担持体１０１の表面上の現像画像（トナー像）が転写紙Ｐ上へ静電転写される。潜像担持体１０１から分離された転写紙Ｐは、定着手段としての加熱加圧ローラ定着器１０７により転写紙Ｐ上のトナー画像を定着するために定着処理される。
【０２１２】
転写工程後の潜像担持体１０１に残留するトナー１１０は、クリーニングブレードを有するクリーニング器１０８で除去される。クリーニング工程後の潜像担持体１０１はイレース露光１０６により除電され、再度、帯電器１０２による帯電工程から始まる工程が繰り返される。
【０２１３】
潜像担持体１０１の感光層としてはＯＰＣ感光ドラムに代えて静電記録用絶縁ドラムやα−Ｓｅ、ＣｄＳ、ＺｎＯ2およびα−Ｓｉの如き光導電絶縁物質層を持つ感光ドラムを現像条件に合わせて適宜選択使用することができる。
【０２１４】
図６及び図７は、本発明をフルカラーの画像形成方法に適用した場合のプロセス概略図の一例である。
【０２１５】
潜像担持体１０１に対抗し接触回転する帯電ローラー１０２により一次帯電して潜像担持体１０１上に表面電位を持たせ、露光手段１０５により静電潜像を形成する。静電潜像は現像器４４，４５，４６及び４７により現像されトナー像が形成される。該トナー像は一色ごとに中間転写体１１上に多重転写され、多重トナー像が形成される。潜像担持体１０１から中間転写体５０への転写は、電源４９より中間転写体５０の芯金の上にバイアスを付与することで転写電流が得られトナー像の転写が行なわれる。保持部材、ベルトの背面からのコロナ放電やローラー帯電を利用しても良い。中間転写体５０上の多重トナー像は転写バイアス印加電源５２によりバイアス印加された転写用帯電部材５１により転写材Ｐ上に一括転写される。転写用帯電部材はコロナ帯電器や転写ローラー、転写ベルトを用いた接触静電転写手段が用いられる。転写用帯電部材５１としては、図６に示すようなローラー部材又は図７に示すようなベルト部材が用いられる。
【０２１６】
本発明の第１の形態の画像形成装置は、
（Ｉ）静電潜像を担持するための潜像担持体；
（ＩＩ）該潜像担持体を一次帯電するための帯電装置；
（ＩＩＩ）一次帯電された潜像担持体に静電潜像を形成するための露光手段；
（ＩＶ）該静電潜像を非磁性トナーにより現像してトナー画像を形成するための複数の現像装置；
（Ｖ）前記各現像装置で形成されたトナー画像を順次転写するための中間転写体；及び
（ＶＩ）該中間転写体上に転写された多重トナー画像を一括して転写材に転写するための転写装置；
を有しており、この非磁性トナーとして上述した本発明のトナーを用いるものである。
【０２１７】
以下、中間転写体を用いた第１の形態の画像形成装置について説明する。
【０２１８】
図８は、中間転写体として中間転写ドラムを用いて、多重トナー像を記録材に一括転写する本発明の画像形成装置の概略図を示す。
【０２１９】
潜像担持体としての感光体ドラム１の表面に、帯電部材としての帯電バイアス電圧が印加された回転可能な帯電ローラー２を回転させながら接触させて、感光体ドラム表面を均一に一次帯電し、露光手段としての光源装置Ｌより発せられたレーザー光Ｅにより、感光体ドラム１上に第１の静電潜像を形成する。形成された第１の静電潜像は、回転可能なロータリーユニット４に設けられている第１の現像器としてブラック現像器４Ｂｋ中のブラックトナーにより現像され、ブラックトナー像を形成する。感光体ドラム１上に形成されたブラックトナー像は、中間転写ドラムの導電性支持体に印加される転写バイアス電圧の作用により、中間転写ドラム５上に静電的に一次転写される。次に、上記と同様にして感光体ドラム１の表面に第２の静電潜像を形成し、ロータリーユニット４を回転して、第２の現像器としてのイエロー現像器４Ｙ中のイエロートナーにより現像してイエロートナー像を形成し、ブラックトナー像が一次転写されている中間転写ドラム５上にイエロートナー像を静電的に一次転写する。同様にして、第３の静電潜像及び第４の静電潜像をロータリーユニット４を回転して、第３の現像器としてのマゼンタ現像器４Ｍ中のマゼンタトナー及び第４の現像器としてシアン現像器４Ｃ中のシアントナーにより、順次現像及び一次転写を行って、中間転写ドラム５上に各色のトナー像をそれぞれ一次転写する。中間転写ドラム５上に一次転写された多重トナー像は、記録材Ｐを介して反対側に位置する第２の転写装置８からの転写バイアス電圧の作用により、記録材Ｐの上に静電的に一括に二次転写される。記録材Ｐ上に二次転写された多重トナー像は加熱ローラー及び加圧ローラーを有する定着装置３により記録材Ｐに加熱定着される。転写後に感光体ドラム１の表面上に残存する転写残トナーは、感光体ドラム１の表面に当接するクリーニングブレードを有するクリーナーで回収され、感光体ドラム１はクリーニングされる。
【０２２０】
感光体ドラム１から中間転写ドラム５への一次転写は、第１の転写装置としての中間転写ドラム５の導電性支持体に、図示しない電源よりバイアスを付与することで転写電流が得られ、トナー画像の転写が行われる。
【０２２１】
中間転写ドラム５は、剛体である導電性支持体５ａと、表面を覆う弾性層５ｂよりなる。
【０２２２】
導電性支持体５ａとしては、アルミニウム、鉄、銅及びステンレス等の金属や合金、及びカーボンや金属粒子等を分散した導電性樹脂等を用いることができ、その形状としては円筒状や、円筒の中心に軸を貫通したもの、円筒の内部に補強を施したもの等が挙げられる。
【０２２３】
弾性層５ｂとしては、特に制約されるものではないが、スチレン−ブタジエンゴム、ハイスチレンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、エチレン−プロピレン共重合体、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム、ブチルゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ニトリルゴム、ウレタンゴム、アクリルゴム、エピクロロヒドリンゴム及びノルボルネンゴム等のエラストマーゴムが好適に用いられる。ポリオレフィン系樹脂、シリコーン樹脂、フッ素系樹脂、ポリカーボネート等の樹脂およびこれらの共重合体や混合物を用いても良い。
【０２２４】
また、弾性層のさらに表面に、潤滑性、はっ水性の高い滑剤粉体を任意のバインダー中に分散した表面層を設けても良い。
【０２２５】
滑剤は特に制限はないが、各種フッ素ゴム、フッ素エラストマー、黒鉛やグラファイトにフッ素を結合したフッ化炭素及びポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニルデン（ＰＶＤＦ）、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）及びテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）の如きフッ素化合物、シリコーン樹脂粒子、シリコーンゴム、シリコーンエラストマーの如きシリコーン系化合物、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂及びエポキシ樹脂等が好ましく用いられる。
【０２２６】
表面層のバインダー中に、抵抗を制御するために導電剤を適時添加しても良い。導電剤としては、各種の導電性無機粒子及びカーボンブラック、イオン系導電剤、導電性樹脂及び導電性粒子分散樹脂が挙げられる。
【０２２７】
中間転写ドラム５上の多重トナー像は、第２の転写装置８により記録材Ｐ上に一括に二次転写されるが、転写手段８としてはコロナ帯電器による非接触静電転写手段或いは転写ローラー及び転写ベルトを用いた接触静電転写手段が使用可能である。
【０２２８】
定着装置３としては、加熱ローラー３ａと加圧ローラー３ｂを有する熱ローラー定着装置に替えて、記録材Ｐ上のトナー像に接するフィルムを加熱することにより、記録材Ｐ上のトナー像を加熱し、記録材Ｐに多重トナー像を加熱定着するフィルム加熱定着装置を用いることもできる。
【０２２９】
図８に示した画像形成装置が用いている中間転写体としての中間転写ドラムに代えて、中間転写ベルトを用いて多重トナー像を記録材に一括転写することも可能である。
【０２３０】
次に本発明の第２の形態の画像形成装置として、転写材上に複数のトナー画像を順次転写する転写装置を有する画像形成装置について説明する。
【０２３１】
本発明の第２の画像形成装置は、
（Ｉ）静電潜像を担持するための潜像担持体；
（ＩＩ）該潜像担持体を一次帯電するための帯電装置；
（ＩＩＩ）一次帯電された潜像担持体に静電潜像を形成するための露光手段；
（ＩＶ）該静電潜像を非磁性トナーにより現像してトナー画像を形成するための複数の現像装置；及び
（Ｖ）前記各現像装置で形成されたトナー画像を転写材に順次転写するための転写装置；
を有しており、この非磁性トナーとして上述した本発明のトナーを用いるものである。
【０２３２】
図９は、転写ドラム上の記録材にトナー画像を順次転写して多重トナー像を形成する本発明の第２の形態の画像形成装置の概略図を示す。
【０２３３】
潜像担持体としての感光体ドラム３１上に潜像形成手段である露光手段３３で形成された静電潜像は、矢印の方向へ回転する回転現像ユニット３２に取り付けられた現像手段としての現像器３２−１中に第１の非磁性カラートナーを有する一成分系現像剤により可視化される。感光体ドラム３１上のカラートナー画像は、グリッパー３７によって転写ドラム３６上に保持されている転写材としての記録材Ｐに、転写帯電器３８により転写される。
【０２３４】
転写帯電器３８には、コロナ帯電器又は接触帯電器が利用され、転写帯電器３８にコロナ帯電器が使われる場合には、−１０ｋＶ〜＋１０ｋＶの電圧が印加され、転写電流は−５００μＡ〜＋５００μＡである。転写ドラム３６の外周面には保持部材が張設され、この保持部材はポリフッ化ビニリデン樹脂フィルムやポリエチレンテレフタレートの如きフィルム状誘電体シートによって構成される。例えば、厚さ１００μｍ〜２００μｍ，体積抵抗１０12〜１０14Ω・ｃｍのシートが用いられる。
【０２３５】
次に２色目として回転現像ユニットが回転し、現像器３２−２が感光ドラム３１に対向する。そして現像器３２−２中の第２の非磁性カラートナーを有する一成分系現像剤により現像され、このカラートナー画像も前記と同一の転写材としての記録材Ｐ上に重ねて転写される。
【０２３６】
更に３色目、４色目も同様に行なわれる。このように転写ドラム３６は転写材（記録材）を担持したまま所定回数だけ回転し所定色数のトナー画像が多重転写される。静電転写するための転写電流は、一色目＜二色目＜三色目＜四色目の順に高めることが感光体ドラム３１上に残る転写残留トナーを少なくするために好ましい。
【０２３７】
転写電流を高くしすぎると、転写画像を乱すので好ましくない。
【０２３８】
多重転写された転写材Ｐは、分離帯電器３９により転写ドラム３６より分離され、シリコーンオイルを含浸しているウェッブを有する加熱加圧ローラー定着器４０で定着され、定着時に加色混合されることにより、フルカラー画像となる。
【０２３９】
現像器にトナーを補給する装置の場合には、現像器３２−１〜３２−４に供給される補給トナーは各色ごとに具備した補給ホッパーより、補給信号に基づいた一定量をトナー搬送ケーブルを経由して、回転現像ユニット２の中心にあるトナー補給筒に搬送され、各現像器に送られる。
【０２４０】
本発明の第３の形態の画像形成装置は、
（Ｉ）静電潜像を担持するための潜像担持体，該潜像担持体を一次帯電するための帯電装置，一次帯電された潜像担持体に静電潜像を形成するための露光手段，
該静電潜像を非磁性トナーにより現像してトナー画像を形成するための現像装置を具備する複数の画像形成ユニット；及び
（ＩＩ）前記各現像形成ユニットで形成されたトナー画像を転写材に順次転写するための転写装置；
を有しており、この非磁性トナーとして上述した本発明のトナーを用いるものである。
【０２４１】
以下、複数の画像形成ユニットにて各色のトナー画像をそれぞれ形成し、これを同一転写材に順次重ねて転写するようにした画像形成方法を実施し得る画像形成装置について図１０をもとに説明する。
【０２４２】
ここでは、第１，第２，第３および第４の画像形成ユニット２８a，２８b，２８c，２８dが並設されており、各画像形成ユニットはそれぞれ専用の潜像担持体、いわゆる感光ドラム１９a，１９b，１９cおよび１９dを具備している。
【０２４３】
感光ドラム１９a乃至１９dはその外周側に潜像形成手段としての露光手段２３a，２３b，２３cおよび２３d、現像装置１７a，１７b，１７cおよび１７d、転写用放電装置２４a，２４b，２４cおよび２４ｄ、ならびにクリーニング装置１８a，１８b，１８cおよび１８dが配置されている。
【０２４４】
このような構成にて、先ず、第１画像形成ユニット２８aの感光ドラム１９a上に潜像形成手段２３aによって原稿画像における、例えばイエロー成分色の静電潜像が形成される。この静電潜像は現像手段１７aの非磁性イエロートナーを有する一成分系現像剤で可視画像とされ、転写装置２４aにて、転写材としての記録材Ｐに転写される。
【０２４５】
上記のようにイエロートナー画像が記録材Ｐに転写されている間に、第２画像形成ユニット２８bではマゼンタ成分色の静電潜像が感光ドラム１９b上に形成され、続いて現像装置１７bの非磁性マゼンタトナーを有する一成分系現像剤で可視画像とされる。この可視画像（マゼンタトナー画像）は、上記の第１画像形成ユニット２８aでの転写が終了した転写材Ｐが転写装置２４bに搬入されたときに、イエロートナー画像が転写されている転写材Ｐの所定位置に重ねて転写される。
【０２４６】
以下、上記と同様な方法により第３，第４の画像形成ユニット２８c，２８dによってシアン色，ブラック色の画像形成が行なわれ、上記同一の記録材Ｐに、シアントナー画像及びブラックトナー画像を順次重ねて転写するのである。このような画像形成プロセスが終了したならば、記録材Ｐは定着部２２に搬送され、記録材Ｐ上の画像を定着する。これによって記録材Ｐ上には多色画像（マルチカラー画像又はフルカラー画像）が得られるのである。転写が終了した各感光ドラム１９a，１９b，１９cおよび１９dはクリーニング装置１８a，１８b，１８cおよび１８dにより残留トナーを除去され、引き続き行なわれる次の潜像形成のために供せられる。
【０２４７】
なお、上記画像形成装置では、転写材としての記録材Ｐの搬送のために、搬送ベルト２５が用いられており、図１０において、記録材Ｐは右側から左側へ搬送され、その搬送過程で、各画像形成ユニット２８a，２８b，２８cおよび２８dにおける各転写装置２４a，２４b，２４cおよび２４dを通過し、転写をうける。
【０２４８】
この画像形成方法において、記録材を搬送する搬送手段として加工の容易性及び耐久性の観点からテトロン繊維のメッシュを用いた搬送ベルトおよびポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリイミド系樹脂、ウレタン系樹脂の如き薄い誘電体シートを用いた搬送ベルトが利用される。
【０２４９】
記録材Ｐが第４画像形成ユニット２８dを通過すると、ＡＣ電圧が除電器２０に加えられ、記録材Ｐは除電され、ベルト２５から分離され、その後、定着器２２に入り、画像定着され、排出口２６から排出される。
【０２５０】
本発明においては、前記図１０のように画像形成ユニットが列設されているものが好ましく、画像形成ユニットは列設されていれば縦でも横でも構わない。
【０２５１】
本発明においては、図１０の構成においては、転写材が記録材であり、トナー画像が潜像担持体から記録材に直接転写・定着されるものが、より好ましい。これは、本発明の画像形成装置の構成が転写材（記録材）やトナーの状態に左右されずに高画質を保つことが可能だからである。
【０２５２】
更に、本発明の画像形成装置の構成は、トナーの帯電が安定するために、トナー飛散が防止され、他の画像ユニットへの混入も無く、高画質も維持できるので、多色画像形成方法に好適である。
【０２５３】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、これは本発明をなんら限定するものではない。
【０２５４】
＜実施例１＞
イオン交換水７００質量部に、０．１Ｍ−Ｎａ3ＰＯ4水溶液４５０質量部を投入し、５０℃に加温した後、ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて、１０，０００ｒｐｍにて撹拌した。これに１．０Ｍ−ＣａＣｌ2水溶液７０質量部を徐々に添加し、リン酸カルシウム塩を含む水系媒体を得た。
0004235350.tif 000008
上記処方を５０℃に加温し、ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて９０００ｒｐｍにて均一に溶解、分散した。これに、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）５質量部を溶解し、重合性単量体組成物を調製した。
【０２５５】
前記水系媒体中に上記重合性単量体組成物を投入し、６０℃，Ｎ2雰囲気下において、ＴＫ式ホモミキサーにて８０００ｒｐｍで撹拌し、重合性単量体組成物を造粒した。
【０２５６】
その後、パドル撹拌翼で撹拌しつつ、２時間で７０℃に昇温し、４時間後、昇温速度４０℃／Ｈｒ．で８０℃に昇温し５時間反応させた。重合反応終了後、減圧下で残存モノマーを留去し、冷却後、塩酸を加えリン酸カルシウム塩を溶解させて、ろ過、水洗、乾燥、分級をして、シアントナー粒子（１）を得た。
【０２５７】
シアントナー粒子（１）１００質量部に対して、平均一次粒径が８ｎｍのヘキサメチルジシラザンで表面処理されたシリカ微粒子（シリカ−Ａ）：１質量部、平均一次粒径が４５ｎｍのイソブチルシランで表面処理されたルチル型酸化チタン微粒子（無機微粒子２−Ａ）：０．１５質量部、平均一次粒径が２００ｎｍ，帯電量が−２．１ｍＣ／ｋｇの未処理のルチル型酸化チタン微粒子（無機微粒子１−Ａ）：０．８質量部をヘンシェルミキサーで混合し、本発明のトナーＮｏ．１を得た。
【０２５８】
トナーＮｏ．１の重量平均粒径は７．３μｍ、４μｍ以下の粒子は８．３個数％であった。トナーＮｏ．１の示差熱分析での吸熱ピークは７３℃にあり、その吸熱ピークの半値幅は３．２℃であった。トナーＮｏ．１のＧＰＣ測定でのピーク分子量は２２０００、酸価は４．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、帯電量は−５８ｍＣ／ｋｇであった。トナーＮｏ．１の形状係数ＳＦ−１は１１２、ＳＦ−２は１０４であった。トナーＮｏ．１のＳＥＭ写真からシリカ微粒子及びチタン微粒子の個数基準の粒度分布を測定した結果から、シリカ微粒子は平均一次粒径８ｎｍの１ピークの粒度分布を有し、酸化チタン微粒子は平均一次粒径が２００ｎｍ及び４５ｎｍにそれぞれピークを有する粒度分布であることを確認した。
【０２５９】
このトナーＮｏ．１を、図８に示す画像形成装置と同様に、中間転写体を用いた画像形成装置として、市販のフルカラープリンターＬＢＰ−２１６０（キヤノン製）のロータリーユニットに設けられた第１のカラー現像器に適用し、評価を行った。なお、ＬＢＰ−２１６０は、ロータリーユニットにイエロートナーを有するイエロー現像器、マゼンタトナーを有するマゼンタ現像器及びシアントナーを有するシアン現像器の３つのカラー現像器が設けられており、ブラックトナーを有するブラック現像器は、ロータリーユニットとは別に感光体の周囲に設けられているフルカラー画像形成装置である。
【０２６０】
低湿環境下で発生する潜像保持体へのトナー融着及びハーフトーン画像のガサツキ、カブリ、帯電部材の汚染による画像不良については、１５℃／５％ＲＨの低温低湿環境において、４％印字率のライン画像を５０００枚の連続プリントした後に評価した。
【０２６１】
潜像保持体へのトナー融着については、Ａ３サイズのベタ画像上にあらわれたトナー融着に伴うドット状の白抜け欠陥の数で評価した。
【０２６２】
ハーフトーン画像のガサツキについては、６００ｄｐｉのドットサイズで、４ドット相当面積に対して１つのドットを打つハーフトーン画像で評価し、Ａ，ＡＢ，Ｂ，Ｃの４段階で示した。
【０２６３】
ハーフトーン画像のガサツキの評価基準を以下に示す。
Ａ  ：画像上にガサツキなし
ＡＢ：画像の端部に軽微なガサツキあり
Ｂ  ：画像の端部にガサツキあり
Ｃ  ：画像の全面にガサツキあり
【０２６４】
カブリについては、潜像保持体上のカブリをテープで転写させ、そのテープを白紙に貼り、リファレンスのテープの反射率との差をリフレクトメーター（東京電色（株）製）により測定した。
【０２６５】
帯電部材の汚染による画像不良の評価は、ハーフトーン画像にあらわれた縦方向のすじの本数により評価した。
【０２６６】
再転写現像については、３２．５℃／９５％ＲＨの高温高湿環境で４％印字率のライン画像を２０００枚の連続プリントした後に評価した。現像順で１番先のカラーステーションに現像カートリッジを入れて、４色重ね（４回転写工程を行う）モードでプリントアウトした時のハーフトーン画像の反射濃度と、１色モード（１回の転写工程）でプリントアウトしたハーフトーン画像の反射濃度との差から評価した。
【０２６７】
トナーを高温環境に放置した時のトナーのボタ落ち現象については、トナーを５０℃の環境に１週間放置し、そのトナーを１５℃／５％ＲＨの環境でハーフトーン画像をプリントし、Ａ３サイズの画像上にあらわれたドットの数で評価した。
【０２６８】
評価結果を表４に示す。
【０２６９】
＜比較例１＞
実施例１で用いた無機微粒子１−Ａを用いない以外は実施例１と同様にして比較トナーＮｏ．１を得、実施例１と同様の評価をした。その結果を表４に示す。
【０２７０】
＜比較例２＞
実施例１で用いた無機微粒子２−Ａを用いない以外は実施例１と同様にして比較トナーＮｏ．２を得、実施例１と同様の評価をした。その結果を表４に示す。
【０２７１】
＜比較例３＞
実施例１で用いたシリカ−Ａを用いないこと、無機微粒子２−Ａの添加量を１．０質量部にする以外は実施例１と同様にして比較トナーＮｏ．３を得、実施例１と同様の評価をした。その結果を表４に示す。
【０２７２】
＜実施例２〜７、比較例４〜８＞
実施例１で用いた無機微粒子１−Ａのかわりに、それぞれ表１に示した無機微粒子を用いる以外は実施例１と同様にしてトナーＮｏ．２〜７及び比較トナーＮｏ．４〜８を得、実施例１と同様の評価をした。その結果を表４に示す。
【０２７３】
＜実施例８〜１３、比較例９〜１０＞
実施例１で用いた無機微粒子２−Ａのかわりに、それぞれ表２に示した無機微粒子を用いる以外は実施例１と同様にしてトナーＮｏ．８〜１３及び比較トナーＮｏ．９〜１０を得、実施例１と同様の評価をした。その結果を表５に示す。
【０２７４】
＜実施例１４〜１５、比較例１１＞
実施例で用いたシリカＡのかわりに、それぞれ表３に示した無機微粒子を用いる以外は実施例１と同様にしてトナーＮｏ．１４〜１５及び比較トナーＮｏ．１１を得、実施例１と同様の評価をした。その結果を表５に示す。
【０２７５】
【表１】
0004235350.tif 000009
【０２７６】
【表２】
0004235350.tif 000010
【０２７７】
【表３】
0004235350.tif 000011
【０２７８】
【表４】
0004235350.tif 000012
【０２７９】
【表５】
0004235350.tif 000013
【０２８０】
＜実施例１６〜１９＞
トナー製造の分級工程の分級条件をかえる以外は実施例１と同様に製造した表６に示すトナー粒子（２）〜（５）を用いる以外は、実施例１と同様にして粒度分布の異なるトナーＮｏ．１６〜１９を得、実施例１と同様に評価した。トナーの物性を表９に示し、評価結果を表１０に示す。
【０２８１】
＜実施例２０〜２３＞
トナーに含有させるワックス成分として、表８にあるワックスＢ〜Ｅを用いる以外は実施例１と同様にして得た表６に示すトナー粒子（６）〜（９）を用いる以外は、実施例１と同様にトナーＮｏ．２０〜２３を得、実施例１と同様に評価した。トナーの物性を表９に示し、評価結果を表１０に示す。
【０２８２】
＜実施例２４〜２７＞
重合開始剤量及び反応温度を調節することにより、ＧＰＣ測定のピーク分子量を調整した以外は実施例１と同様にして得た表６に示すトナー粒子（１０）〜（１３）を用いる以外は、実施例１と同様にトナーＮｏ．２４〜２７を得、実施例１と同様に評価した。トナーの物性を表９に示し、評価結果を表１０に示す。
【０２８３】
＜実施例２８〜３０＞
モノマー成分として、マレイン酸モノブチルエステルを併用する以外は実施例１と同様にして得た表６に示すトナー粒子（１４）〜（１６）を用いる以外は、実施例１と同様にトナーＮｏ．２８〜３０を得、実施例１と同様に評価した。トナーの物性を表１１に示し、評価結果を表１２に示す。
【０２８４】
＜実施例３１＞
荷電制御剤のサリチル酸アルミニウム化合物を添加しない以外は実施例１と同様にして得た表７に示すトナー粒子（１７）を用いる以外は、実施例１と同様にトナーＮｏ．３１を得、実施例１と同様に評価した。トナーの物性を表１１に示し、評価結果を表１２に示す。
【０２８５】
＜実施例３２＞
荷電制御剤のサリチル酸アルミニウム化合物の添加量を４質量部にすることと、分級工程、分級条件をかえた以外は実施例１と同様にして得た表７に示すトナー粒子（１８）を用いる以外は、実施例１と同様にトナーＮｏ．３２を得、実施例１と同様に評価した。トナーの物性を表１１に示し、評価結果を表１２に示す。
【０２８６】
＜実施例３３〜３５＞
・スチレン−アクリル酸ブチル共重合体                      １００質量部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３                            ７質量部
・ベヘニルベヘネート（融点：７３℃）（ワックスＡ）          １０質量部
・サリチル酸アルミニウム化合物                                ２質量部
上記材料を予備混合した後に、１３０℃に設定した二軸混練押し出し機によって溶融混練を行なった。混練物を冷却後、粗粉砕しジェット気流を用いた粉砕機によって微粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級した。さらに、ハイブリタイゼーションシステム１型（奈良機械製作所社製）を用いて、機械的衝撃力により表面処理し、表面形状係数を調整した表７に示すトナー粒子（１９）〜（２１）を用いる以外は、実施例１と同様にトナーＮｏ．３３〜３５を得、実施例１と同様に評価した。トナーの物性を表１１に示し、評価結果を表１２に示す。
【０２８７】
＜実施例３６＞
結着樹脂として、スチレン−アクリル酸ブチルのかわりに、ポリエステル樹脂（プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸の縮重合体）を用いる以外は実施例３３と同様にして得た表７に示すトナー粒子（２２）を用いる以外は、実施例１と同様にトナーＮｏ．３６を得、実施例１と同様に評価した。トナーの物性を表１１に示し、評価結果を表１２に示す。
【０２８８】
＜実施例３７＞
実施例１の無機微粒子１−Ａ：０．８質量部のかわりに、無機微粒子１−Ａ：０．４質量部と無機微粒子１−Ｃ：０．４質量部を併用する以外は実施例１と同様にしてトナーＮｏ．３７を得、実施例１と同様に評価した。トナーの物性を表１１に示し、評価結果を表１２に示す。
【０２８９】
＜実施例３８＞
実施例１の無機微粒子２−Ａ：０．１５質量部のかわりに、無機微粒子２−Ａ：０．１質量部と無機微粒子２−Ｃ：０．１質量部を併用する以外は実施例１と同様にしてトナーＮｏ．３８を得、実施例１と同様に評価した。トナーの物性を表１１に示し、評価結果を表１２に示す。
【０２９０】
【表６】
0004235350.tif 000014
【０２９１】
【表７】
0004235350.tif 000015
【０２９２】
【表８】
0004235350.tif 000016
【０２９３】
【表９】
0004235350.tif 000017
【０２９４】
【表１０】
0004235350.tif 000018
【０２９５】
【表１１】
0004235350.tif 000019
【０２９６】
【表１２】
0004235350.tif 000020
【０２９７】
（トナー粒子の製造例２３）
２リットル用四つ口フラスコ中のイオン交換水７００質量部に、０．１Ｍ−Ｎａ3ＰＯ4水溶液４５０質量部を投入し、５０℃に加温した後、高速撹拌装置ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて、１００００ｒｐｍにて撹拌した。これに１．０Ｍ−ＣａＣｌ2水溶液７５質量部を徐々に添加し、微小な難水溶性分散安定剤を含む水系分散媒体を得た。
【０２９８】
一方、分散質として
0004235350.tif 000021
を用意し、上記処方を５０℃に加温し、ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて９０００ｒｐｍにて均一に溶解・分散した。これに重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）５質量部を加えて溶解し、重合性単量体組成物を調製した。
【０２９９】
前記ホモミキサーの２リットルフラスコ中で調製した水系分散媒体に、上記単量体組成物を投入した。６０℃で、窒素雰囲気としたＴＫホモミキサーを用いて、８０００ｒｐｍで撹拌し、単量体組成物を造粒した。その後、パドル撹拌翼で撹拌しつつ、１時間後に昇温速度４０℃／ｈｒで７０℃に昇温し、さらに４時間後、昇温速度４０℃／ｈｒで８０℃に昇温し、その後は８０℃にて５時間重合させた。
【０３００】
重合反応終了後、減圧下で残存モノマーを留去し、反応生成物を冷却し、塩酸を加えてリン酸カルシウム塩を溶解し、濾過、水洗、乾燥、分級することにより、シアントナー粒子（２３）を得た。
【０３０１】
＜実施例３９＞
シアントナー粒子（２３）；１００質量部に対して、平均一次粒径が２００ｎｍ（帯電量；−２．１ｍＣ／ｋｇ）のルチル型酸化チタン微粒子（無機微粒子１Ａ）；０．５質量部をヘンシェルミキサー１０Ｂ（三井三池化工機（株））で４０００ｒｐｍにて３分間混合分散してトナー前駆体を得たのち、同ヘンシェルミキサーに、平均一次粒径が８ｎｍのヘキサメチルジシラザンで表面処理されたシリカ微粒子（シリカＡ）；１質量部、及び、平均一次粒径が４５ｎｍのイソブチルシランで表面処理された酸化チタン微粒子（無機微粒子２Ａ）；０．１５質量部を添加して、３０００ｒｐｍにて５分間混合分散してトナーＮｏ．３９を得た。
【０３０２】
トナーＮｏ．３９の重量平均粒径は７．０μｍ、４μｍ以下の粒子は８．３個数％であった。トナー１の示差熱分析での吸熱ピークは７３℃にあり、その吸熱ピークの半値幅は３．２℃であった。トナーＮｏ．３９のＧＰＣ測定でのピーク分子量は２１０００であった。トナーＮｏ．３９の酸価は４．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。トナーＮｏ．３９の帯電量は−５８ｍＣ／ｋｇであった。トナーＮｏ．３９の形状係数ＳＦ−１は１０９、ＳＦ−２は１０４であった。
【０３０３】
＜実施例４０〜４５及び比較例１２〜１６＞
実施例３９で用いた無機微粒子１Ａのかわりに、表１に示した無機微粒子を表１５に示すように用いる以外は実施例３９と同様にしてトナーＮｏ．４０〜４５及び比較トナーＮｏ．１２〜１６を得た。得られたトナーＮｏ．４０〜４５及び比較トナーＮｏ．１２〜１６の物性を表１５に示す。
【０３０４】
＜比較例１７＞
実施例３９で用いた無機微粒子１Ａを用いない以外は、実施例３９と同様にして比較トナーＮｏ．１７を得た。得られた比較トナーＮｏ．１７の物性を表１５に示す。
【０３０５】
＜比較例１８＞
実施例３９で用いた無機微粒子２Ａを用いない以外は、実施例３９と同様にして比較トナーＮｏ．１８を得た。得られた比較トナーＮｏ．１８の物性を表１５に示す。
【０３０６】
＜比較例１９＞
実施例３９で用いたシリカＡを用いないこと、無機微粒子２Ａの添加量を１．０質量部にする以外は実施例３９と同様にして比較トナーＮｏ．１９を得た。得られた比較トナーＮｏ．１９の物性を表１５に示す。
【０３０７】
＜実施例４６〜５１及び比較例２０〜２１＞
実施例３９で用いた無機微粒子２Ａのかわりに、表２に示した無機微粒子を表１５に示すように用いる以外は実施例３９と同様にしてトナーＮｏ．４６〜５１及び比較トナーＮｏ．２０〜２１を得た。得られたトナーＮｏ．４６〜５１及び比較トナーＮｏ．２０〜２１の物性を表１５に示す。
【０３０８】
＜実施例５２〜５３及び比較例２２＞
実施例３９で用いたシリカ微粒子Ａのかわりに、表３に示したシリカ微粒子を表１５に示すように用いる以外は実施例３９と同様にしてトナーＮｏ．５２〜５３及び比較トナーＮｏ．２２を得た。得られたトナーＮｏ．５２〜５３及び比較トナーＮｏ．２２の物性を表１５に示す。
【０３０９】
（トナー粒子の製造例２４〜２７）
トナー粒子の製造例２３において、トナー製造の分級工程の分級条件をかえる以外はトナー粒子の製造例２３と同様にして、表１３に示すトナー粒子２４〜２７を得た。
【０３１０】
＜実施例５４〜５７＞
実施例３９で用いたトナー粒子２３にかえてトナー粒子２４〜２７を用いる以外は実施例３９と同様にしてトナーＮｏ．５４〜５７を得た。得られたトナーＮｏ．５４〜５７の物性を表１７に示す。
【０３１１】
（トナー粒子の製造例２８〜３１）
トナー粒子の製造例２３で用いたワックスＡにかえて表８に示したワックスＢ〜Ｅを用いる以外はトナー粒子の製造例２３と同様にして、表１３に示すトナー粒子２８〜３１を得た。
【０３１２】
＜実施例５８〜６１＞
トナーの製造例２３で用いたトナー粒子２３にかえてトナー粒子２８〜３１を用いる以外は実施例２３と同様にしてトナーＮｏ．５８〜６１を得た。得られたトナーＮｏ．５８〜６１の物性を表１７に示す。
【０３１３】
（トナー粒子の製造例３２〜３５）
トナー粒子の製造例２３において、重合開始剤及び反応温度を調節することにより、ＧＰＣ測定でのピーク分子量を調整した以外はトナー粒子の製造例２３と同様にして、表１３に示すトナー粒子３２〜３５を得た。
【０３１４】
＜実施例６２〜６５＞
実施例３９で用いたトナー粒子２３にかえてトナー粒子３２〜３５を用いる以外は実施例３９と同様にしてトナーＮｏ．６２〜６５を得た。得られたトナーＮｏ．６２〜６５の物性を表１７に示す。
【０３１５】
（トナー粒子の製造例３６〜３８）
トナー粒子の製造例２３において、ｎ−ブチルアクリレートにかえて、ｎ−ブチルアクリレートとマレイン酸ブチルエステルを併用する以外はトナー粒子の製造例２３と同様にして、表１３に示すトナー粒子３６〜３８を得た。
【０３１６】
＜実施例６６〜６８＞
実施例３９で用いたトナー粒子２３にかえてトナー粒子６６〜６８を用いる以外は実施例３９と同様にしてトナーＮｏ．６６〜６８を得た。得られたトナーＮｏ．６６〜６８の物性を表１８に示す。
【０３１７】
（トナー粒子の製造例３９〜４１）
（結着樹脂）スチレン−アクリル酸ブチル共重合体            １００質量部
（着色剤）Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３                    ７質量部
（離型剤）ベヘニルベヘネート（融点；７３℃）（ワックスＡ）  １０質量部
（荷電制御剤）サリチル酸のＡｌ化合物                          ２質量部
上記材料を予備混合した後に、１３０℃に設定した二軸混練押し出し器によって溶融混練を行った混練物を冷却後、粗粉砕をしジェット気流を用いた粉砕機によって微粉砕をし、さらに風力分級機を用いて分級した。さらに、ハイブリタイゼーションシステム１型（奈良機械製作所製）を用いて、機械的衝撃力により表面処理し、表面形状係数を調整した、表１７に示すトナー粒子３２を得た。ハイブリタイゼーションシステム型による表面処理条件を変更して表１７に示すトナー粒子３３及び３４を得た。
【０３１８】
＜実施例６９〜７１＞
実施例３９で用いたトナー粒子２３にかえてトナー粒子３２〜３４を用いる以外は実施例３９と同様にしてトナーＮｏ．６９〜７１を得た。得られたトナーＮｏ．６９〜７１の物性を表１８に示す。
【０３１９】
（トナー粒子の製造例４２）
トナー粒子の製造例３９において、結着樹脂としてスチレンーアクリル酸ブチルのかわりに、ポリエステル樹脂（プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸の縮重合体）を用いる以外はトナー粒子の製造例３９と同様にして、表１８に示すトナー粒子４２を得た。
【０３２０】
＜実施例７２＞
実施例３９で用いたトナー粒子２３にかえてトナー粒子４２を用いる以外は実施例３９と同様にしてトナーＮｏ．７２を得た。得られたトナーＮｏ．７２の物性を表１８に示す。
【０３２１】
＜実施例７３＞
実施例３９において、無機微粒子１Ａ；０．５質量部のかわりに、無機微粒子１Ａ；０．３質量部と無機微粒子１Ｃ；０．３質量部を併用する以外は実施例３９と同様にしてトナーＮｏ．７３を得た。得られたトナーＮｏ．７３の物性を表１８に示す。
【０３２２】
＜実施例７４＞
実施例３９において、無機微粒子２Ａ；０．１５質量部のかわりに、無機微粒子２Ａ；０．１質量部と無機微粒子２Ｃ；０．１質量部を併用する以外は実施例３９と同様にしてトナーＮｏ．７４を得た。得られたトナーＮｏ．７４の物性を表１８に示す。
【０３２３】
＜実施例７５＞
実施例３９において、無機微粒子１Ａ，２Ａ及びシリカ微粒子Ａを同時にトナー粒子２３と３０００ｒｐｍにて５分間混合分散する以外は実施例３９と同様にしてトナーＮｏ．７５を得た。得られたトナーＮｏ．７５の処方を表１９に、物性を表２０に示す。
【０３２４】
＜実施例７６＞
実施例３９において、無機微粒子１Ａと同時に非晶性のジアルキルサリチル酸のアルミニウム錯化合物；０．２５質量部を混合分散する以外は実施例３９と同様にしてトナーＮｏ．７６を得た。この非晶性のジアルキルサリチル酸のアルミニウム錯化合物は、Ｘ線回折測定において、測定角２θが６乃至４０ｄｅｇｒｅｅの範囲に測定強度が１００００ｃｐｓ以上で、かつ半値半幅が０．３ｄｅｇｒｅｅ以下であるピークを有していないことを確認した。得られたトナーＮｏ．７６の処方を表１９に、物性を表２０に示す。
【０３２５】
＜実施例７７〜８４＞
実施例７６において、非晶性のジアルキルサリチル酸のアルミニウム錯化合物；０．２５質量部にかえて、表１４に示した芳香族化合物を表１９に示す添加量で用いた以外は実施例７６と同様にしてトナーＮｏ．７７〜８４を得た。ここで、「非晶性ジアルキルサリチル酸のジルコニウム錯化合物４Ｂ」、「非晶性ジアルキルサリチル酸のクロム錯化合物４Ｃ」、及び、「非晶性モノアゾ系Ｆｅ錯化合物４Ｄ」は、Ｘ線回折測定において、測定角２θが６乃至４０ｄｅｇｒｅｅの範囲に測定強度が１００００ｃｐｓ以上で、かつ半値半幅が０．３ｄｅｇｒｅｅ以下であるピークを有していないことを確認した。また、「結晶性アゾ系Ｆｅ錯化合物４Ｅ」は、Ｘ線回折測定において、測定強度が最大のピークとして、２θ＝１３．６ｄｅｇｒｅｅに測定強度が１５０００ｃｐｓであり、半値半幅＝０．１３のピークを有しており、結晶性物質であることを確認した。得られたトナーＮｏ．７７〜８４の処方を表１９に、物性を表２０に示す。
【０３２６】
【表１３】
0004235350.tif 000022
【０３２７】
【表１４】
0004235350.tif 000023
【０３２８】
【表１５】
0004235350.tif 000024
【０３２９】
【表１６】
0004235350.tif 000025
【０３３０】
【表１７】
0004235350.tif 000026
【０３３１】
【表１８】
0004235350.tif 000027
【０３３２】
【表１９】
0004235350.tif 000028
【０３３３】
【表２０】
0004235350.tif 000029
【０３３４】
（評価方法）
図８に示す画像形成装置と同様に、中間転写体を用いた画像形成装置として、市販のフルカラープリンターＬＢＰ−２１６０（キヤノン製）に、実施例３９〜８４及び比較例１２〜２２、トナーＮｏ．３９〜８４及び比較トナーＮｏ．１２〜２２を適用し、評価を行った。
【０３３５】
低湿環境下で発生する潜像保持体へのトナー融着については、１５℃／１０％ＲＨの低温低湿環境において、２５％印字率のベタ画像を連続プリント（５０００枚）した後に評価した。
【０３３６】
潜保持体へのトナー融着については、Ａ３サイズのベタ画像上に現れたトナー融着に伴うドット上の白抜け欠陥の数で評価した。
【０３３７】
なお、トナー融着に伴うドット上の白抜け欠陥の数が、０〜２個は優、３〜６個は良、７〜９個は可、１０個以上は不可のレベルである。
【０３３８】
低湿環境下で発生するカブリ現象については、２３℃／５％ＲＨの環境で、１％印字率のライン画像を連続プリント（５０００枚）した後、潜像保持体上のカブリを測定した。
【０３３９】
カブリについては、潜像保持体上のカブリをテープで転写させ、そのテープを白紙に貼り、レファレンステープの反射率との差をリフレクトメーター（東京電色（株）製）により測定した。
【０３４０】
なお、潜像保持体上のカブリが、１０％未満は優、１０％以上１８％未満は可、１８％以上は不可となるレベルである。
【０３４１】
各実施例及び比較例の評価結果を表２１〜２５に示す。
【０３４２】
【表２１】
0004235350.tif 000030
【０３４３】
【表２２】
0004235350.tif 000031
【０３４４】
【表２３】
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【０３４５】
【表２４】
0004235350.tif 000033
【０３４６】
【表２５】
0004235350.tif 000034
【０３４７】
＜実施例８５〜１２２、比較例２３〜３３＞
図８に示す画像形成装置と同様に、中間転写体を用いる画像形成装置として、市販のフルカラープリンターＬＢＰ−２１６０（キヤノン製）を、トナー担持体の回転周速が４００ｍｍ／ｓｅｃ、トナー塗布ブレードをショアーＤ硬度５０度のポリアミド含有ゴム層を有する弾性ブレードとなるように改造し、現像条件として、交流バイアス：Ｖｐｐ＝１７００（Ｖ），ｆ＝３４００（Ｈｚ），直流バイアス：│ＤＣ│＝３００〜４５０，│Ｖｂａｃｋ│＝２２０±２０Ｖ，現像スリーブと感光体ドラムとの間隔＝２７０μｍ，現像スリーブ上のトナー層厚＝２０±１０μｍに設定し、トナーＮｏ．１〜３８及び比較トナーＮｏ．１〜１１を適用し、評価を行った。
【０３４８】
低湿環境下で発生する潜像保持体へのトナー融着及びハーフトーン画像のガサツキやカブリについては、１５℃／５％ＲＨの低温低湿環境において、４％印字率のライン画像を連続プリント（５０００枚）した後に評価した。
【０３４９】
潜像保持体へのトナー融着については、Ａ３サイズのベタ画像上にあらわれたトナー融着に伴うドット状の白抜け欠陥の数で評価した。
【０３５０】
ハーフトーン画像のガサツキについては、反射濃度が０．６の６００線のハーフトーン画像で評価し、Ａ，ＡＢ，Ｂ，Ｃの４段階で示した。ハーフトーン画像のガサツキの評価基準は、実施例１と同じである。
【０３５１】
カブリについては、潜像保持体上のカブリをテープで転写させ、そのテープを白紙に貼り、リファレンスのテープの反射率との差をリフレクトメーター（東京電色（株）製）により測定した。
【０３５２】
多数枚印刷時のトナーのボタ落ち現象については、２３℃／５０％ＲＨの環境で、１％印字率のライン画像を連続で２万枚プリントした後、ハーフトーン画像をプリントし、画像上に現れたドットの数で評価した。
【０３５３】
多数枚印刷時のカブリ現象については、２３℃／５０％ＲＨの環境で、１％印字率のライン画像を連続で１万枚プリントした後、潜像保持体上のカブリを測定した。
【０３５４】
再転写現像については、３２．５℃／９５％ＲＨの高温高湿環境で４％印字率のライン画像を連続プリントした後に評価した。現像順で１番先のイエローステーションに現像カートリッジを入れて、４色重ね（４回転写工程を行う）モードでプリントアウトした時のハーフトーン画像の反射濃度と、１色モード（１回の転写工程）でプリントアウトしたハーフトーン画像の反射濃度との差から評価した。
【０３５５】
トナーを高温環境に放置した時のトナーのボタ落ち現象については、トナーを５０℃の環境に１週間放置し、そのトナーを１５℃／５％ＲＨの環境でハーフトーン画像をプリントし、画像上にあらわれたドットの数で評価した。
【０３５６】
評価結果を表２６〜２９に示す。
【０３５７】
【表２６】
0004235350.tif 000035
【０３５８】
【表２７】
0004235350.tif 000036
【０３５９】
【表２８】
0004235350.tif 000037
【０３６０】
【表２９】
0004235350.tif 000038
【０３６１】
＜実施例１２３〜１２７＞
図８に示す画像形成装置として、市販のフルカラープリンターＬＢＰ−２１６０（キヤノン製）を、トナー担持体の回転周速、及びトナー塗布ブレードを表３０に示したように改造し、トナーＮｏ．１を適用し、評価を行った。
【０３６２】
評価結果を表３１に示す。
【０３６３】
【表３０】
0004235350.tif 000039
【０３６４】
【表３１】
0004235350.tif 000040
【０３６５】
＜実施例１２８〜１６５及び比較例３４〜４４＞
図１０に示す画像形成装置として、市販されているＣＬＣ−１０００（キヤノン社製）の現像装置を図５に示す一成分現像方式の現像装置に変更し、さらに現像条件は、実施例８５と同様になるように改造し、トナーＮｏ．１〜３８及び比較トナーＮｏ．１〜１１を適用し、評価を行った。評価用紙はＡ４サイズの転写紙（坪量８０ｇ／ｃｍ2）を使用した。
【０３６６】
低湿環境下で発生する潜像保持体へのトナー融着及びハーフトーン画像のガサツキやカブリについては、１５℃／５％ＲＨの低温低湿環境において、４％印字率のライン画像を連続プリント（５０００枚）した後に評価した。
【０３６７】
潜像保持体へのトナー融着については、Ａ３サイズのベタ画像上にあらわれたトナー融着に伴うドット状の白抜け欠陥の数で評価した。
【０３６８】
ハーフトーン画像のガサツキについては、６００ｄｐｉのドットサイズで、４ドット相当面積に１つのドットを打つハーフトーン画像で評価し、Ａ，ＡＢ，Ｂ，Ｃの４段階で示した。ハーフトーン画像のガサツキの評価基準は、実施例１と同じである。
【０３６９】
カブリについては、潜像保持体上のカブリをテープで転写させ、そのテープを白紙に貼り、リファレンスのテープの反射率との差をリフレクトメーター（東京電色（株）製）により測定した。
【０３７０】
再転写現像については、３２．５℃／９５％ＲＨの高温高湿環境で４％印字率のライン画像を連続プリント（５０００枚）した後に評価した。現像順で１番先のイエローステーションの現像ユニットを入れて、４色重ねモードと単色モードでの反射濃度の差で評価した。
【０３７１】
トナーを高温環境に放置した時のトナーのボタ落ち現象については、トナーを５０℃の環境に１週間放置し、そのトナーを１５℃／５％ＲＨの環境でハーフトーン画像をプリントし、Ａ３サイズの画像上にあらわれたドットの数で評価した。
【０３７２】
評価結果を表３２〜３５に示す。
【０３７３】
【表３２】
0004235350.tif 000041
【０３７４】
【表３３】
0004235350.tif 000042
【０３７５】
【表３４】
0004235350.tif 000043
【０３７６】
【表３５】
0004235350.tif 000044
【０３７７】
＜実施例１６６＞
実施例１２８で用いた記録紙を坪量８０ｇ／ｍ2のものの代わりに坪量６４ｇ／ｍ2の記録紙を用いる以外は実施例１２８と同様にして評価した。結果を表３６に示す。
【０３７８】
＜実施例１６７＞
実施例１２８で用いた評価機を図６に示す画像形成装置として、ＣＬＣ７００（キヤノン製）の現像装置を図５に示す一成分現像方式の現像装置に変更し、現像条件は、実施例８５と同様になるように改造したこと以外は実施例１２８と同様にしてトナーを評価した。結果を表３６に示す。
【０３７９】
＜実施例１６８＞
実施例１６７で用いた記録紙を坪量８０ｇ／ｍ2の記録紙の代わりに坪量６４ｇ／ｍ2の記録紙を用いる以外は実施例１２８と同様にして評価した。結果を表３６に示す。
【０３８０】
＜比較例４５＞
比較例３４で用いた比較トナーＮｏ．１を使用したことを除けば実施例１６７と同様に評価をした。結果を表３６に示す。
【０３８１】
＜比較例４６＞
比較例３４で用いた比較トナーＮｏ．１を使用したことを除けば実施例１６８と同様に評価をした。結果を表３６に示す。
【０３８２】
尚、表３６には、実施例１２８の評価結果を併記する。
【０３８３】
【表３６】
0004235350.tif 000045
【０３８４】
＜実施例１６９＞
シアントナー粒子（１）１００質量部に対して、平均一次粒径が８ｎｍのヘキサメチルジシラザンで表面処理されたシリカ微粒子（シリカ−Ａ）：１質量部、平均一次粒径が２５ｎｍの未処理の酸化アルミニウム微粒子（無機微粒子２−Ｃ）：０．１５質量部、平均一次粒径が２００ｎｍ，帯電量が−２．１ｍＣ／ｋｇの未処理のルチル型酸化チタン微粒子（無機微粒子１−Ａ）：０．８質量部をヘンシェルミキサーで混合し、本発明のトナーＮｏ．８５を得た。
【０３８５】
トナーＮｏ．８５の重量平均粒径は７．３μｍ、４μｍ以下の粒子は８．３個数％であった。トナーＮｏ．８５の示差熱分析での吸熱ピークは７３℃にあり、その吸熱ピークの半値幅は３．２℃であった。トナーＮｏ．８５のＧＰＣ測定でのピーク分子量は２２０００、酸価は４．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、帯電量は−５６ｍＣ／ｋｇであった。トナーＮｏ．８５の形状係数ＳＦ−１は１１２、ＳＦ−２は１０４であった。
【０３８６】
このトナーＮｏ．８５を、図８に示す画像形成装置と同様に、中間転写体を用いる画像形成装置として、市販のフルカラープリンターＬＢＰ−２１６０（キヤノン製）に適用し、実施例１と同様にして評価を行った。
【０３８７】
評価結果を表３７に示す。
【０３８８】
＜実施例１７０＞
実施例１６９で用いた未処理の酸化アルミニウム微粒子（無機微粒子２−Ｃ）に代えて、平均一次粒径が２５ｎｍのイソブチルで表面処理された酸化アルミニウム微粒子（無機微粒子２−Ｊ）を０．１５質量部用いることを除いては実施例１６９と同様にして本発明のトナーＮｏ．８６を得た。
【０３８９】
トナーＮｏ．８６の重量平均粒径は７．３μｍ、４μｍ以下の粒子は８．３個数％であった。トナーＮｏ．８６の示差熱分析での吸熱ピークは７３℃にあり、その吸熱ピークの半値幅は３．２℃であった。トナーＮｏ．８６のＧＰＣ測定でのピーク分子量は２２０００、酸価は４．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、帯電量は−６３ｍＣ／ｋｇであった。トナーＮｏ．８６の形状係数ＳＦ−１は１１２、ＳＦ−２は１０４であった。
【０３９０】
このトナーＮｏ．８６を用いて実施例１６９と同様に評価を行なった。評価結果を表３７に示す。
【０３９１】
【表３７】
0004235350.tif 000046
【０３９２】
【発明の効果】
本発明のトナーによれば、上記のトナーの外添剤の改良によって、低湿環境下での潜像保持体上へのトナーの融着現象が発生せず、ハーフトーン画像の「ガサツキ」の発生もなく、さらに、高温環境下でのトナーのボタ落ち現象の発生もない。
【０３９３】
さらに、本発明のトナーによれば、カブリや再転写現象のない高品質の画像を得ることができる。
【０３９４】
さらに、本発明のトナーによれば、帯電部材の汚染による画像不良の発生もない。
【０３９５】
本発明のトナーの製造方法によれば、微粒子の種類や粒径のみならず、添加順序なども規定することによって、極めて有効な相乗効果を発揮することができる。すなわち、低湿環境下でカラー印字比率の低い画像を多数枚印刷した場合においては、カブリ現象がなく、低湿環境下でカラー印字比率の高い画像を印刷した場合においても、潜像保持体上へのトナーの融着現象が発生しないトナーを得ることができる。
【０３９６】
本発明の画像形成方法によれば、使用するトナーの外添剤の改良によって、低湿環境下での潜像保持体上へのトナーの融着現象が発生せず、また、ハーフトーン画像の「ガサツキ」の発生もない。さらに、多数枚印刷時や高温環境下でのトナーのボタ落ち現象の発生もない。
【０３９７】
さらに、本発明の画像形成方法によれば、カブリや再転写現象のない高品質の画像を得ることができる。
【０３９８】
本発明の画像形成装置によれば、使用するトナーの外添剤の改良によって、低湿環境下での潜像保持体上へのトナーの融着現象が発生せず、ハーフトーン画像の「ガサツキ」の発生もなく、さらに、高温環境下でのトナーのボタ落ち現象の発生もない。
【０３９９】
さらに、本発明の画像形成装置によれば、カブリや再転写現象のない高品質のマルチカラー又はフルカラー画像を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】非晶性の芳香族化合物の金属錯化合物のＸ線回折チャートである。
【図２】結晶性の芳香族化合物の金属錯化合物のＸ線回折チャートである。
【図３】無機微粒子又はトナーの帯電量の測定に用いる装置の説明図である。
【図４】本発明の画像形成方法の説明図である。
【図５】画像形成装置の現像部の説明図である。
【図６】フルカラー画像形成方法の説明図である。
【図７】フルカラー画像形成方法の説明図である。
【図８】本発明の第１の形態の画像形成装置の一例を示す説明図である。
【図９】本発明の第１の形態の他の画像形成装置の一例を示す説明図である。
【図１０】本発明の第２の形態の画像形成装置の一例を示す説明図である。
【符号の説明】
１  感光体ドラム（潜像担持体）
２  帯電ローラー
３  定着装置
４（４Ｙ，４Ｍ，４Ｃ，４Ｂｋ）  現像器
５  中間転写体
６  クリーニング機構
７  トレイ
８  転写手段
Ｌ  光源装置
Ｅ  レーザー光
Ｐ  転写材
１０１  潜像担持体（感光体）
１０２  帯電ローラー
１０４  トナー担持体
１０９  現像手段
１１０  トナー
１１１  トナー塗布ブレード
１１３  供給ローラー
【図１】
0004235350.tif 000047
【図２】
0004235350.tif 000048
【図３】
0004235350.tif 000049
【図４】
0004235350.tif 000050
【図５】
0004235350.tif 000051
【図６】
0004235350.tif 000052
【図７】
0004235350.tif 000053
【図８】
0004235350.tif 000054
【図９】
0004235350.tif 000055
【図１０】
0004235350.tif 000056