(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブタノール、オクタノール、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシルから選ばれる１種または２種以上からなる溶剤（Ａ）をイオン交換樹脂とともに蒸留することによって、該イオン交換樹脂に含浸している水を共沸脱水させる、イオン交換樹脂の脱水方法。
【請求項２】
メタノール、エタノール、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートから選ばれる１種または２種以上からなる溶剤（Ｂ）と、トルエン、ベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、シクロヘキサンから選ばれる１種または２種以上からなる溶剤（Ｃ）との混合溶液をイオン交換樹脂とともに蒸留することによって、該イオン交換樹脂に含浸している水を共沸脱水させる、イオン交換樹脂の脱水方法。
【請求項３】
前記溶剤（Ｂ）と前記溶剤（Ｃ）との混合割合を（Ｂ）／（Ｃ）＝０．１〜５０（容量比）とする、請求項２に記載のイオン交換樹脂の脱水方法。
【請求項４】
請求項１から３までのいずれかに記載のイオン交換樹脂の脱水方法により脱水されたイオン交換樹脂を触媒として用いる、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えばヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等を得る際のエステル化反応、グリコールエーテルやアミノアルコール等の生成反応、カルボン酸アミドとギ酸エステルからカルボン酸エステルとホルムアミドを生成する反応等の際に触媒として用いられるイオン交換樹脂の脱水方法およびその用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、例えば、塩基性陰イオン交換樹脂は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等を得る際のエステル化反応、グリコールエーテルやアミノアルコール等の生成反応、カルボン酸アミドとギ酸エステルからカルボン酸エステルとホルムアミドを生成する反応等の際の触媒として用いられている。そして、該イオン交換樹脂は、通常、水で湿潤された状態で市販されていることが多く、また、保管に際しても、樹脂の破損を防止するために、一般に水中に保存される。
しかし、反応系内に水があると、反応系内の原料濃度が下がるため、転化率が低く、反応が進行し難い。そのため、特に、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等を得る際のエステル化反応においては、触媒として用いるイオン交換樹脂に含まれる水分が多ければ、反応収率が著しく低下するという問題が生じることとなる。また、イオン交換樹脂に含まれる水分が流出して製品に混入し、製品純度を低下させるという問題もある。従って、該イオン交換樹脂の含水量はできる限り低減することが望まれている。
【０００３】
イオン交換樹脂に含まれる水分の低減は、従来、溶剤による共沸脱水、減圧加温、極性溶媒による洗浄等の方法によって行われてきた。
しかしながら、減圧加温や極性溶媒による洗浄は、処理にかなりの時間を要し、しかも極性溶媒による洗浄では多量の廃液を生じさせるといった問題があった。
それに対して、溶剤による共沸脱水は、比較的短時間で効率よく脱水ができる点で有利である。しかし、共沸脱水の際に生じる留去液を有効に活用することを考慮すると、水と二液相を形成する溶剤を用い、水相と分離した油相を還流として再利用することが好ましいのであるが、水に不溶な溶剤を用いて槽型攪拌装置で共沸蒸留する場合、イオン交換樹脂が溶剤中で凝集しやすく、ひいては攪拌が困難になる等の操作上の問題を起こしやすかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明が解決しようとする課題は、脱水の際にイオン交換樹脂が凝集することなく、該イオン交換樹脂の含水量を効果的に低減することができる、イオン交換樹脂の脱水方法を提供することにある。そして、これにより、イオン交換樹脂を用いる各種反応、例えばヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等を得る際のエステル化反応、グリコールエーテルやアミノアルコール等の生成反応、カルボン酸アミドとギ酸エステルからカルボン酸エステルとホルムアミドを生成する反応等に好適な含水量の少ないイオン交換樹脂を得、その一用途として、高い反応収率で高純度の製品を得ることができる、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの製造方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、水と二液相を形成すると同時に一定の溶解度を有する溶剤を用いて、イオン交換樹脂に含まれる水を共沸脱水させることによって、脱水の際のイオン交換樹脂の凝集を防止することができ、しかも、該イオン交換樹脂の含水量を効果的に低減することができることを見いだし、本発明を完成した。
すなわち、本発明にかかる第一のイオン交換樹脂の脱水方法は、ブタノール、オクタノール、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシルから選ばれる１種または２種以上からなる溶剤（Ａ）をイオン交換樹脂とともに蒸留することによって、該イオン交換樹脂に含浸している水を共沸脱水させるものである。
【０００６】
本発明にかかる第二のイオン交換樹脂の脱水方法は、メタノール、エタノール、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートから選ばれる１種または２種以上からなる溶剤（Ｂ）と、トルエン、ベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、シクロヘキサンから選ばれる１種または２種以上からなる溶剤（Ｃ）との混合溶液をイオン交換樹脂とともに蒸留することによって、該イオン交換樹脂に含浸している水を共沸脱水させるものである。
そして、本発明のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの製造方法は、前記本発明のイオン交換樹脂の脱水方法により脱水されたイオン交換樹脂を触媒として用いるものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の一形態について詳しく説明する。
本発明にかかる第一のイオン交換樹脂の脱水方法においては、溶剤（Ａ）をイオン交換樹脂とともに蒸留することによって、該イオン交換樹脂に含浸している水を共沸脱水させる。ここで、前記溶剤（Ａ）は、水１００ｇに対する溶解度が２０℃において０．０５ｇ以上であり、かつ、水と二液相を形成する溶剤である。溶剤（Ａ）が水と二液相を形成することにより、共沸脱水による水分の除去が可能となり、かつ、該溶剤（Ａ）が２０℃において水１００ｇ中０．０５ｇ以上の溶解度を有していることにより、脱水の際のイオン交換樹脂の凝集を防止することができるのである。
【０００８】
前記溶剤（Ａ）としては、ブタノール、オクタノール、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシルが挙げられる。これらは、１種のみを単独で用いても、２種以上を併用して用いてもよい。
【０００９】
本発明にかかる第二のイオン交換樹脂の脱水方法においては、溶剤（Ｂ）と溶剤（Ｃ）との混合溶液をイオン交換樹脂とともに蒸留することによって、該イオン交換樹脂に含浸している水を共沸脱水させる。ここで、前記溶剤（Ｂ）は、水に可溶な溶剤であり、前記溶剤（Ｃ）は、水１００ｇに対する溶解度が２０℃において０．０５ｇ未満であり、かつ、水と二液相を形成する溶剤である。混合溶液中の溶剤（Ｃ）が２０℃において水１００ｇに０．０５ｇ未満しか溶解せず、水と二液相を形成することにより、共沸脱水による水分の除去が可能となり、かつ、混合溶液中の溶剤（Ｂ）が水に可溶となるだけの溶解度を有していることにより、脱水の際のイオン交換樹脂の凝集を防止することができるのである。
【００１０】
前記溶剤（Ｂ）としては、メタノール、エタノール、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは、１種のみを単独で用いても、２種以上を併用して用いてもよい。例えば、脱水後のイオン交換樹脂をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの製造に用いる場合には、溶剤（Ｂ）として（メタ）アクリル酸を用いると、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの原料であり、脱水処理後に樹脂に付着していてもそのまま反応に使用できることから好適である。
【００１１】
前記溶剤（Ｃ）としては、トルエン、ベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、シクロヘキサンが挙げられる。これらは、１種のみを単独で用いても、２種以上を併用して用いてもよい。
前記溶剤（Ｂ）と前記溶剤（Ｃ）との混合割合は、（Ｂ）／（Ｃ）＝０．１〜５０（容量比）とすることが好ましい。溶剤（Ｂ）がこの割合を越える場合には、共沸脱水で発生する蒸気の凝縮液が水と二相を形成しなくなり、廃水中の溶剤（Ｂ）の量が多くなってロスが多くなり、一方、溶剤（Ｂ）がこの割合よりも少ない場合には、イオン交換樹脂が凝集しやすくなるため、好ましくない。
【００１２】
本発明においては、イオン交換樹脂が見掛けで１容量に対して、前記溶剤（Ａ）あるいは前記溶剤（Ｂ）と溶剤（Ｃ）との混合溶液を１〜３０容量（但し、還流分も含める）用いて蒸留することが好ましい。イオン交換樹脂に対して溶剤の量が前記よりも少ない場合、脱水工程の際の液中樹脂濃度が高くなり、攪拌が困難となり、イオン交換樹脂に対して溶剤の量が前記よりも多い場合、溶剤のロスが多くなり、また、溶剤とイオン交換樹脂とを仕込む容器の容量を大きくしなければならない、といった傾向がある。
本発明において、前記溶剤（Ａ）あるいは前記溶剤（Ｂ）と溶剤（Ｃ）との混合溶液をイオン交換樹脂とともに蒸留する方法としては、特に制限されることなく、従来公知の共沸脱水の際の蒸留方法で行えばよい。具体的には、例えば、反応容器に溶剤とイオン交換樹脂とを投入してスラリー状態とし、攪拌しながら、減圧下で加熱する。発生した蒸気は、凝縮器にて凝縮した後、油相と水相とに分離し、油相は還流として反応容器内に戻すことが好ましい。特に、分子内に不飽和結合を有する（メタ）アクリル酸等の溶剤を使用して共沸脱水蒸留を行う場合には、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、フェノチアジン等の重合防止剤を添加し酸素の存在下で蒸留することが、蒸留操作中の重合を抑制できる点で好ましい。
【００１３】
前記蒸留操作に用いる装置としては、特に制限されるものではなく、例えば、槽型攪拌装置等を使用することができる。また、前記槽型攪拌装置に、棚段塔、充填塔等が付属していてもよい。好ましくは、脱水されたイオン交換樹脂を用いて行われる反応に用いる装置と同一の装置で行うことが、操作の連続性の面からは良い。
本発明において、蒸留の際の加熱温度、加熱時間、減圧度等は、用いる溶剤の沸点や用いるイオン交換樹脂の耐熱温度等に応じて適宜設定すれば良く、特に限定されるものではない。好ましくは、加熱温度は、３０〜１２０℃であり、加熱時間は、２〜２４時間であり、減圧度は、３０〜７００ｈＰａであるのがよい。なお、蒸留の終点は、蒸留装置内の底部液温度によって、決定すればよい。
【００１４】
本発明にかかる脱水方法を適用することができるイオン交換樹脂は、特に限定されるものではなく、例えば、ゲル型、ポーラス型、ハイポーラス型等の通常市販されている全てのイオン交換樹脂に有効である。特に、本発明の脱水方法は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの製造に使用するイオン交換樹脂の脱水に最適であり、該イオン交換樹脂を脱水することが好ましい。
本発明の脱水方法により脱水されたイオン交換樹脂は、含水量が１０重量％以下となり、エステル化反応の触媒として用いた場合にも、高い収率で目的とするエステルを得ることができるものである。なお、本発明において、イオン交換樹脂の含水量は、カールフィッシャー法により測定されるものである。
【００１５】
本発明の脱水方法により脱水処理されたイオン交換樹脂は、例えばヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等を得る際のエステル化反応、グリコールエーテルやアミノアルコールの生成反応、カルボン酸アミドとギ酸エステルからカルボン酸エステルとホルムアミドを生成する反応など、各種反応における触媒として使用することができるのであるが、特に、エステル化によるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの生成反応に好適である。本発明の脱水方法により脱水処理されたイオン交換樹脂の一用途として、以下に、本発明のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの製造方法について説明する。
【００１６】
本発明のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの製造方法は、前記本発明のイオン交換樹脂の脱水方法により脱水されたイオン交換樹脂を触媒として用いるものである。本発明のイオン交換樹脂の脱水方法により脱水した含水量の少ない（好ましくは１０重量％以下の）イオン交換樹脂を用いることにより、高い反応収率で高純度のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを得ることができる。より具体的には、前述の本発明の脱水方法によるイオン交換樹脂の脱水工程に引き続き、アルキレンオキシドと（メタ）アクリル酸とを原料とし、該脱水処理されたイオン交換樹脂を触媒として用いるエステル化反応工程を行えばよい。
【００１７】
前記エステル化反応の原料であるアルキレンオキシドとしては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド等が挙げられ、これらの中でも特に、エチレンオキシド、プロピレンオキシドが好ましい。これらは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記エステル化反応の原料である（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸またはメタクリル酸であり、これらは単独で用いてもよく、併用してもよい。
前記アルキレンオキシドと（メタ）アクリル酸との割合は、（メタ）アクリル酸１モルに対してアルキレンオキシドが１〜２モルとすることが好ましい。（メタ）アクリル酸１モルに対してアルキレンオキシドが１モル未満であると、反応収率が低下し、一方、２モルを超えると、経済的に好ましくない。
【００１８】
前記エステル化反応におけるイオン交換樹脂の使用量は、特に制限されないが、例えば槽型攪拌機の場合、反応液の体積に対して３０〜９０ｖｏｌ％とすることが好ましい。３０ｖｏｌ％未満であると、反応収率が低下し、一方、９０ｖｏｌ％を超えると、攪拌が困難となる。
また、前記エステル化反応においては、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、フェノチアジン等の重合防止剤を添加してもよい。この場合、その使用量は（メタ）アクリル酸量に対して０．０００１〜１重量％とすることが好ましい。
【００１９】
前記エステル化反応工程の具体的な方法および反応温度等の諸条件については、適宜設定すればよく、特に制限されるものではないが、例えば、反応方式は、バッチ式、連続式のいずれでもよく、反応温度は、４０〜１３０℃の範囲とすることが好ましく、反応圧力は、投入するアルキレンオキシドが液化するように加圧下で行うのが好ましい。
また、前記エステル化反応工程は、脱水工程を行った反応容器をそのまま使用して行い、両工程を連続して行うことが作業性の点から好ましい。この場合、脱水工程で用いた溶剤を反応容器のドレンから抜き出した後、各原料を投入し、エステル化反応を開始するとよい。
【００２０】
【実施例】
以下、本発明にかかる実施例および比較例について説明するが、本発明は該実施例により何ら制限されるものではない。
なお、イオン交換樹脂の含水量（水分濃度）は、カールフィッシャー法により測定した。
−イオン交換樹脂の脱水−
〔実施例１−１〕
攪拌機、加熱ジャケット、凝縮器、油水分離槽および真空ポンプを備えた５Ｌの反応容器に、水に湿潤した状態の含水量（樹脂の空隙部に保持された水を含む。以下の含水量も全て同様。）８０重量％の強塩基性陰イオン交換樹脂（三菱化学製、ＰＡ３１６）を２Ｌ投入した。さらに、アクリル酸１．５Ｌと、トルエン０．５Ｌと、ハイドロキノンモノメチルエーテル１０ｇとを投入した。次いで、このスラリー液を攪拌しながら、１３３ｈＰａまで真空引きし、加熱した。このとき発生した蒸気は、凝縮器にて凝縮した後、油水分離槽に導き、油相と水相とに分離した。トルエンが主成分である油相は還流液として反応容器内に戻し、水相は廃水とした。廃水を出すことにより、反応容器内の液量が減少するので、液量を一定にするためにトルエンを連続的に追加した。このようにして、蒸留操作を１２時間行い、スラリー液の温度が５５℃に達した時点で蒸留を停止した。蒸留停止後、スラリー液の水分濃度を測定したところ、０．３重量％であった。また、蒸留中は、イオン交換樹脂が凝集することなく、攪拌、蒸留操作に問題はなかった。
【００２１】
〔実施例１−２〕
実施例１−１と同じ反応容器に、水に湿潤した状態の含水量８０重量％の強塩基性陰イオン交換樹脂（三菱化学製、ＰＡ３１６）を２Ｌ投入した。さらに、ｎ−ブタノール２Ｌを投入した。次いで、このスラリー液を攪拌しながら、６７ｈＰａまで真空引きし、加熱した。このとき発生した蒸気は、凝縮器にて凝縮した後、油水分離槽に導き、油相と水相とに分離した。ｎ−ブタノールが主成分である油相は還流液として反応容器内に戻し、水相は廃水とした。廃水を出すことにより、反応容器内の液量が減少するので、液量を一定にするためにｎ−ブタノールを連続的に追加した。このようにして、蒸留操作を１４時間行い、スラリー液の温度が５７℃に達した時点で蒸留を停止した。蒸留停止後、スラリー液の水分濃度を測定したところ、０．４重量％であった。また、蒸留中は、イオン交換樹脂が凝集することなく、攪拌、蒸留操作に問題はなかった。
【００２２】
〔実施例１−３〕
イオン交換樹脂を２Ｌ投入後、アクリル酸０．１８Ｌとトルエン１．８Ｌとを投入した以外は、実施例１−１と同様にして蒸留操作を行った。この蒸留操作を１２時間行い、スラリー液の温度が５３℃に達した時点で蒸留を停止した。蒸留停止後、スラリー液の水分濃度を測定したところ、０．３重量％であった。また、蒸留中は、イオン交換樹脂が凝集することなく、攪拌、蒸留操作に問題はなかった。
〔実施例１−４〕
イオン交換樹脂を２Ｌ投入後、アクリル酸２Ｌとトルエン０．０４Ｌとを投入した以外は、実施例１−１と同様にして蒸留操作を行った。この蒸留操作を１４時間行い、スラリー液の温度が５５℃に達した時点で蒸留を停止した。蒸留停止後、スラリー液の水分濃度を測定したところ、０．４重量％であった。また、蒸留中は、イオン交換樹脂が凝集することなく、攪拌、蒸留操作に問題はなかった。
【００２３】
〔比較例１−１〕
実施例１−１と同じ反応容器に、水に湿潤した状態の含水量８０重量％の強塩基性陰イオン交換樹脂（三菱化学製、ＰＡ３１６）を２Ｌ投入した。さらに、トルエンのみ２Ｌを投入した。次いで、このスラリー液を攪拌しようとしたが、スラリー液は、上層の密度が小さいトルエン相と、下層の密度が大きい水を多く含む樹脂相とに完全に分離した状態になり、攪拌、混合ができない状態になった。このままの状態で真空引き、加熱を行えば、トルエンよりも沸点の低い水相が上層のトルエン相に押さえられているために突沸する恐れがあり、また、混合不充分なためイオン交換樹脂が局部的に過剰に熱せられ劣化する恐れがあるので、蒸留操作を中断した。
【００２４】
−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの製造−
〔実施例２−１〕
実施例１−１にひき続き、実施例１−１で脱水処理して得られたイオン交換樹脂を用いて、ヒドロキシエチルアクリレートの製造を行った。実施例１−１の脱水処理後のスラリー液中にはトルエンが残存しているため、反応容器のドレンから抜き出した。次いで、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．５重量％含有のアクリル酸５５０ｇ／ｈｒ、エチレンオキシド５００ｇ／ｈｒを連続的に反応容器内に供給し、温度６０℃まで加熱した。反応容器内の圧力は３８００ｈＰａで保持した。滞留時間３時間で連続的に反応を行い、１０時間後の反応容器出口の反応液組成を分析するとアクリル酸１０．２重量％であり、下記のアクリル酸転化率は８０．５％であった。
【００２５】
（アクリル酸転化率）反応容器に供給されるアクリル酸濃度（Ｘ）と、反応液中のアクリル酸濃度（Ｙ）と、を酸分滴定により各々測定し、次式により求めた。
アクリル酸転化率（％）＝（Ｘ−Ｙ）／Ｘ×１００
〔実施例２−２〕
実施例１−１にひき続き、実施例１−１で脱水処理して得られたイオン交換樹脂を用いて、ヒドロキシプロピルアクリレートの製造を行った。実施例１−１の脱水処理後のスラリー液中にはトルエンが残存しているため、反応容器のドレンから抜き出した。次いで、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．５重量％含有のアクリル酸５５０ｇ／ｈｒ、プロピレンオキシド６５０ｇ／ｈｒを連続的に反応容器内に供給し、温度６０℃まで加熱した。反応容器内の圧力は２５００ｈＰａで保持した。滞留時間３時間で連続的に反応を行い、１０時間後の反応容器出口の反応液組成を分析するとアクリル酸１０．８重量％であり、前記アクリル酸転化率は７６．４％であった。
【００２６】
〔実施例２−３〕
実施例１−２にひき続き、実施例１−２で脱水処理して得られたイオン交換樹脂を用いて、ｎ−ブタノールのヒドロキシプロピル化反応を行った。実施例１−２の脱水処理後のスラリー液中に残存しているｎ−ブタノールはそのまま反応に使用した。次いで、ｎ−ブタノール５００ｇ／ｈｒ、プロピレンオキシド５００ｇ／ｈｒを連続的に反応容器内に供給し、温度６０℃まで加熱した。反応容器内の圧力は２５００ｈＰａで保持した。滞留時間５時間で連続的に反応を行い、１５時間後の反応容器出口の反応液組成を分析するとｎ−ブタノール１７．５重量％であり、下記のｎ−ブタノール転化率は６５．０％であった。
【００２７】
（ｎ−ブタノール転化率）反応容器に供給されるｎ−ブタノール濃度（Ｘ）と、反応液中のｎ−ブタノール濃度（Ｙ）と、をガスクロマトグラフィーにより各々測定し、次式により求めた。
ｎ−ブタノール転化率（％）＝（Ｘ−Ｙ）／Ｘ×１００
〔比較例２−１〕
脱水処理を行わないイオン交換樹脂（含水量が８０重量％の強塩基性陰イオン交換樹脂（三菱化学製、ＰＡ３１６））を用いたこと以外は、実施例２−１と同様にしてヒドロキシエチルアクリレートの製造を行った。なお、イオン交換樹脂に保持されている水分のうち、イオン交換樹脂を反応容器に投入して重力により反応容器の底に溜まる分は、ドレンから抜き出した。反応を開始して１０時間後の反応容器出口の反応液組成を分析するとアクリル酸３５．２重量％であり、前記アクリル酸転化率は２２．６％であった。
【００２８】
〔比較例２−２〕
脱水処理を行わないイオン交換樹脂（含水量が８０重量％の強塩基性陰イオン交換樹脂（三菱化学製、ＰＡ３１６））を用いたこと以外は、実施例２−２と同様にしてヒドロキシプロピルアクリレートの製造を行った。なお、イオン交換樹脂に保持されている水分のうち、イオン交換樹脂を反応容器に投入して重力により反応容器の底に溜まる分は、ドレンから抜き出した。反応を開始して１０時間後の反応容器出口の反応液組成を分析するとアクリル酸３１．８重量％であり、前記アクリル酸転化率は２１．４％であった。
【００２９】
〔比較例２−３〕
脱水処理を行わないイオン交換樹脂（含水量が８０重量％の強塩基性陰イオン交換樹脂（三菱化学製、ＰＡ３１６））を用いたこと以外は、実施例２−３と同様にしてｎ−ブタノールのヒドロキシプロピル化反応を行った。なお、イオン交換樹脂に保持されている水分のうち、イオン交換樹脂を反応容器に投入して重力により反応容器の底に溜まる分は、ドレンから抜き出した。反応を開始して１５時間後の反応容器出口の反応液組成を分析するとｎ−ブタノール３７．０重量％であり、前記ｎ−ブタノール転化率は１８．０％であった。
【００３０】
【発明の効果】
本発明のイオン交換樹脂の脱水方法によれば、脱水の際にイオン交換樹脂が凝集することなく、該イオン交換樹脂の含水量を効果的に低減することができる。
また、本発明のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの製造方法によれば、高い反応収率で高純度の製品を得ることができる。