(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの一方の面に熱転写染料層を有し、基材シートの他方の面に耐熱滑性層をする熱転写シートにおいて、耐熱滑性層中に熱転写性安定剤が含有され、
前記熱転写性安定剤が、前記熱転写染料層に含まれる昇華性又は熱拡散性染料と同程度の熱転写性を有し、
前記熱転写性安定剤が、前記耐熱滑性層中に前記耐熱滑性層形成樹脂１００重量部に対し、５〜５０重量部含まれる
熱転写シート。
【請求項２】
前記熱転写性安定剤が、酸化防止材、紫外線吸収剤、光安定剤のうちのいずれかである請求項１記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、昇華性又は熱拡散性染料(熱移行性染料)を用いた熱転写シートに関し、特に、耐光性及び耐暗変退色性に優れた転写画像を形成する熱転写シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、画像形成方法の一つとして、昇華性又は熱拡散性染料を記録剤とし、この染料の熱転写により画像形成する昇華型熱転写画像形成方法が行われている。より具体的には、昇華性又は熱拡散性の染料からなる熱転写染料層をポリエステルフィルム等の基材シートに担持させた熱転写シートを染料染着性の被転写材（例えば、紙やプラスチックフィルム等に染料受容層を形成した印画紙）と重ね合わせ、プリンターのサーマルヘッドで加熱し、被転写材上に画像を形成する。なお、印画時のサーマルヘッドによる加熱は熱転写シートの背面から行われるが、熱転写シートがサーマルヘッドに融着することを防止し、熱転写シートにスムーズな走行性を付与するため、熱転写シートには熱転写染料層の形成面と反対面に耐熱滑性層が設けられる。
【０００３】
昇華型熱転写画像形成方法によれば、極めて短時間の加熱によって３色又は４色の多数の色ドットを被転写材に転写させ、この色ドットにより原稿のフルカラー画像を再現することが可能となる。また、こうして形成される画像は、使用する色材が染料であることから非常に鮮明で、且つ透明性に優れているため、従来のオフセット印刷やグラビア印刷による画像と同様に中間色の再現性や階調性に優れ、フルカラー写真画像に匹敵する高品質の画像を形成することも可能となる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、昇華型熱転写画像形成方法により形成される画像は、顔料による画像に比べて一般的に耐光性に劣り、直射日光に曝露されると画像の退色又は変化が早いという問題がある。また、直接光が当らない場合、例えば、室内、ファイル中、本の綴じ込み中でも変退色(暗変退色)するという問題がある。
【０００５】
耐光性や暗変退色の問題は、被転写材の染料受容層に紫外線吸収剤、酸化防止剤等の安定剤を添加することによって或る程度は改善される。しかしながら、この方法では、安定剤が被転写材の染料受容層全体に均一に分布し、一方、被転写材の染料受容層において画像を形成する染料の大部分は染料受容層の表面近くに存在するため、安定剤によって染料を効率的に保護することができず、変退色防止が不十分であるという問題がある。
【０００６】
耐光性や暗変退色の問題に対しては、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の安定剤を熱転写シートの熱転写染料層中に添加し、安定剤を印画の際に染料と同時に被転写材に転写する方法もある。しかしながら、この方法によると安定剤を熱転写シートの熱転写染料層中に添加するため、画像濃度の低下や染料結晶化等の問題が生じる。
【０００７】
そこで、本発明は、昇華型熱転写画像形成方法において、十分に濃度のある鮮明な画像を与え、しかも形成された画像を紫外線吸収剤、酸化防止剤等の安定剤によってより有効に保護し、画像に優れた諸堅牢性、特に優れた耐光性及び耐暗変退色性を付与する熱転写シートを提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上述の目的を達成するため、本発明は、基材シートの一方の面に熱転写染料層を有し、基材シートの他方の面に耐熱滑性層をする熱転写シートにおいて、耐熱滑性層中に熱転写性安定剤が含有され、熱転写性安定剤が、熱転写染料層に含まれる昇華性又は熱拡散性染料と同程度の熱転写性を有し、熱転写性安定剤が、耐熱滑性層中に耐熱滑性層形成樹脂１００重量部に対し、５〜５０重量部含まれる熱転写シートを提供する。
【００１０】
一般に、熱転写シートの製造工程においては、基材シートに熱転写染料層及び耐熱滑性層を塗布後、裁断し、小巻の製品形態にする間に、熱転写シートをロールに巻き直す工程があり、また最終製品形態においても熱転写シートは巻き回された状態で保存される。熱転写シートが巻き回されている状態では、熱転写染料層と耐熱滑性層は常に接しているので、耐熱滑性層に含まれる添加剤の一部は熱転写染料層に移行する。
【００１１】
一方、本発明の熱転写シートによれば、耐熱滑性層中に熱転写性安定剤が含有されている。このため、熱転写シートが巻き回されている状態において、耐熱滑性層内あるいは耐熱滑性層表面から熱転写性安定剤が熱転写染料層に移行し、その移行した熱転写性安定剤が熱転写染料層の表面に局在化する。したがって、印画時には、この熱転写性安定剤が昇華性又は熱拡散性の染料と同時に被転写材の画像形成領域に転写される。よって、本発明の熱転写シートによれば、耐光性及び耐暗変退色性に優れた画像を得ることができる。
【００１２】
また、従来例のように熱転写シートの熱転写染料層中に安定剤を含有させるか、あるいは熱転写染料層表面に安定剤層を設けると、画像濃度の低下や染料結晶化の問題が生じるが、本発明の熱転写シートによれば、耐熱滑性層中に安定剤を含有させるので、画像濃度の低下や染料結晶化の問題は生じない。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の熱転写シートを図面を参照しつつ詳細に説明する。なお、各図中、同一符号は同一又は同等の構成要素を表している。
【００１４】
図１は、耐熱滑性層中に熱転写性安定剤が含有されている本発明の熱転写シートの一実施例の断面図（同図（ａ））及び上面図（同図（ｂ））である。
【００１５】
図１の熱転写シート１０Ａは、基材シート１の片面に、昇華性又は熱拡散性染料とバインダーからなる熱転写染料層２と、プリンターが熱転写シートの位置を検知するためのセンサーマーク３を有し、基材シート１の他面に熱転写性安定剤を含有した耐熱滑性層４ａを有している。
【００１６】
熱転写染料層２としては、イエロー、マゼンタ、シアンの各色の色材層２Ｙ、２Ｍ、２Ｃが順次設けられている。なお、本発明において、熱転写染料層２として設ける色材層の色の種類や順序はこれに限らない。例えば、図３の熱転写シート１０Ｃのようにブラックの色材層２Ｂだけを設けてもよく、さらに、図４の熱転写シート１０Ｄのようにイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色の色材層２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｂを順次設けてもよい。
【００１７】
熱転写染料層２に含まれる染料としては、従来より熱転写シートの染料層に使用されている公知の昇華性又は熱拡散性染料を用いることができる。例えば、イエロー染料としてはアゾ系、ジスアゾ系、メチン系、スチリル系、ピリドン・アゾ系等及びその混合系、マゼンタ染料としては、アゾ系、アントラキノン系、スチリル系、複素環系アゾ色素等及びその混合系、シアン染料としては、アントラキノン系、ナフトキノン系、複素環系アゾ色素、インドアニリン系等及びその混合系を使用できる。
【００１８】
これらの染料を担持するバインダーとしては、従来より熱転写シートの染料層に使用されている公知のバインダー樹脂を使用できる。好ましいバインダー樹脂の例としては、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられ、特に、セルロース系、アセタール系、ブチラール系及びポリエステル系等が好ましい。
【００１９】
熱転写染料層２には、従来の熱転写シートの染料層に添加されている種々の添加剤を含有させてもよい。
【００２０】
熱転写染料層２は、上述の染料、バインダー、必要に応じて添加される任意成分や溶剤を混合して熱転写染料層用塗料を調製し、これを基材シート１上に塗工し、乾燥あるいは硬化することにより形成できる。熱転写染料層２の厚みとしては、０．５〜１．５μｍが好ましい。
【００２１】
一方、基材シート１としては、従来より熱転写シートで用いられている公知の各種基材を用いることができる。例えば、ポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、アラミドフイルム等をあげることができる。基材シート１の厚みとしては、１〜３０μmが好ましく、２〜１０μｍがより好ましい。
【００２２】
耐熱滑性層４ａは、基材シート１のプリンター内での走行性や耐熱性を向上させる種々の滑材、充填剤、ポリイソシアネート化合物等とバインダー樹脂からなるが、特に、この熱転写シート１０Ａでは、耐熱滑性層４ａが熱転写性安定剤を含有することが特徴となっている。
【００２３】
ここで、熱転写性安定剤とは、染料を酸化、変質或いは分解させる光エネルギー、熱エネルギー等の作用を吸収又は遮断して染料の酸化、変質、分解を防止する安定剤であって、常温で物理接触により耐熱滑性層から熱転写染料層へ移行し、熱転写時にプリンターのサーマルヘッドで加熱されることにより熱転写染料層から被転写材へ移行するという熱転写性を有しているものをいう。この熱転写性の程度は、熱転写染料層に使用する昇華性又は熱拡散性の染料と同程度とすることが好ましく、より具体的には、熱転写時の加熱条件で昇華性又は熱拡散性染料と共に被転写材に転写する程度とすることが好ましい。
【００２４】
熱転写性安定剤の種類の具体例としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等があげられる。
【００２５】
酸化防止剤としてはフェノール系、モノフェノール系、ビスフェノール系、アミン系等の一次酸化防止剤、或いは硫黄系、リン系等の二次酸化防止剤があげられる。この酸化防止剤としては、市販品を使用することができ、例えば、Sumilizer BBN-S、Sumillizer BHT、Sumilizer GM、Sumilizer MB、Sumilizer TPP-R(以上、住友化学工業社)、ヨシノックス425、ヨシノックスSR(以上、吉富製薬社)、lrganox l081、lrganox-1222(以上、チバガイギー社)、Mark A0-40 (アデカアーガス化学社)等の商品名で市場から入手できるものを使用することができる。
【００２６】
紫外線吸収剤としては、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤があげられる。より具体的には、Tinuvin P、Tinuvin 234、Tinuvin 320、Tinuvin 327(以上、チバガイギー社)、Sumisorb 110、Sumisorb 140(以上、住友化学工業社)、Kemisorb 110、Kemisorb 140、Kemisorb 10、Kemisorb 12、Kemisorb 13(以上、ケミプロ化成社)、Uvinul X-19、Uvinul Ms-40(以上、BASF社)、トミソーブ100、トミソーブ600(以上、吉富製薬社)、Viosorb-80、Viosorb-90(以上、共同薬品社)等の商品名で市場から入手できるものを使用することができる。
【００２７】
光安定剤としては、ヒンダードアミン系等が挙げられる。より具体的には、サノールLS-770、サノールLS-765、サノールLS774(以上、三共社)、Sumisorb TM-061(住友化学工業社)等の商品名で市場から入手できるものを使用することが出来る。
【００２８】
以上の熱転写性安定剤は単独でも混合物としても使用できる。耐熱滑性層４ａ中の熱転写性安定剤の添加量は、耐熱滑性層形成樹脂１００重量部に対し、５〜５０重量部とすることが好ましい。添加量が少なすぎると熱転写シート１０Ａを巻き回した状態で、耐熱滑性層４ａから熱転写染料層２へ移行する熱転写性安定剤の量が少なくなり、染料に対する安定化効果が不十分となる。反対に添加量が多すぎると耐熱滑性層４ａの摩擦低減効果が乏しくなり、色ずれや熱じわ等の問題が生じるので好ましくない。
【００２９】
耐熱滑性層４ａには、従来の熱転写シートの耐熱滑性層に使用される種々の滑材、充填剤、ポリイソシアネート化合物等を含有させることができる。例えば、滑剤としては、燐酸エステル化合物、有機シリコーン、ポリエチレンフェニルポリシロキサン、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、長鎖脂肪族化合物、低分子量ポリプロピレン等があげられる。これらの中でも、燐酸エステル化合物、有機シリコーンが好ましい。
【００３０】
充填剤としては、シリカ、タルク、クレー、ゼオライト、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボン等の無機充填剤や、シリコーン樹脂、テフロン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等からなる有機充填剤を使用できる。
【００３１】
ポリイソシアネート化合物としては、分子中に少なくとも２つ以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物であれば特に限定されない。例えば、トリレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４'−キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４'−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、メチルシクロヘキサン−２，４(または２，６)−ジイソシアネート、１，３−ジ(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、トリメチル・ヘキサメチレンジイソシアネート等や、ジイソシアネートとポリオールとを部分的に付加反応させたポリイソシアネートのアダクト体(ポリイソシアネートプレポリマー)、例えばトリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとを反応させたアダクト体を使用することができる。
【００３２】
また、耐熱滑性層４ａの形成に使用するバインダー樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリビニルクロリド系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリビニルアセトアセタール系樹脂等が挙げられ、これらの中でも、ポリビニルブチラール樹脂及びポリアセトアセタール樹脂が好ましい。
【００３３】
図２は、耐熱滑性層表面に熱転写性安定剤層が形成されている熱転写シートの一例の断面図である。この熱転写シート１０Ｂは、図１の熱転写シート１０Ａに対して、耐熱滑性層４ｂがその層内に熱転写性安定剤を含有しておらず、耐熱滑性層４ｂの表面に熱転写性安定剤層５が形成されている点が異なっており、その他の構成は図１の熱転写シート１０Ａと同様である。
【００３４】
熱転写性安定剤層５は、上述の熱転写性安定剤と溶剤を混合して塗液を調製し、これを耐熱滑性層４ｂ上に塗工し、乾燥させることにより形成できる。
【００３５】
熱転写性安定剤層５の層厚は、０．１〜０．５μｍとすることが好ましい。薄すぎると、熱転写シートを巻き回した状態で熱転写性安定剤層５から熱転写染料層２へ移行する熱転写性安定剤の量が少なくなり、染料に対する安定化効果が不十分となる。反対に層厚が厚すぎると耐熱滑性層４ｂの摩擦低減効果が十分に発揮されず、色ずれや熱じわ等の問題が生じるので好ましくない。
【００３６】
本発明の熱転写シートは、耐熱滑性層中に熱転写性安定剤が含有されているか、あるいは耐熱滑性層表面に熱転写性安定剤層が形成されている限り、以上の図示した態様の他に、種々の態様をとることができる。例えば、図５に示したように、基材１上には、熱転写染料層２（２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ）の他に、印画後に印画面に転写され、印画面を保護する透明な転写保護層６を設けてもよい。さらに、図６に示したように、印画前に予め普通紙に転写される転写型受容層７を設けても良い。この転写型受容層７は、熱転写用印画紙等の被転写材の染料受容層に相当する層であり、この転写型受容層７を被転写材に印画前に転写しておくことにより、被転写材が普通紙であっても良好な転写画像を得ることが可能となる。
【００３７】
【実施例】
以下、試験例によって、本発明を更に具体的に説明する。
【００３８】
１．紫外線吸収剤又は光安定剤を含有させた耐熱滑性層の試験例
(1-1) 変退色評価用の染料層シートの作製
厚さ６μmのポリエステルフィルム(東レ社製  ルミラー)を基材とし、次の表１のインク組成物を乾燥厚１μmとなるように塗布して染料層を形成し、変退色評価用の染料層シートを得た。
【００３９】
【表１】
0004281204.tif 000002
【００４０】
(1-2) 評価用の耐熱滑性層シートの作製
厚さ６μmのポリエステルフィルム(東レ社製  ルミラー)を基材とし、次の表２の耐熱滑性層用組成物を乾燥厚１μｍとなるように塗工して耐熱滑性層を形成し、評価用の耐熱滑性層シートを得た。
【００４１】
【表２】
0004281204.tif 000003
表２注
Ｘ＝［表３中の安定剤添加量の数値（重量部）］×０．０５
【００４２】
(1-3) 熱じわ評価用シートの作製
厚さ６μmのポリエステルフィルム(東レ社製  ルミラー)を基材とし、その片面に上述の(1-2)と同様に耐熱滑性層を形成し、他面に(1-1)と同様に染料層を形成し、熱じわ評価用シートを得た。
【００４３】
(1-4) 評価
(1-4a) 光退色率
(1-2)で形成した耐熱滑性層シート（表３の試験例１〜８の耐熱滑性層を有するもの）の耐熱滑性層と、(1-1)で形成した染料層シートの染料層を重ね合わせ、(20×20 cm)プレス機(PY-5EA型加熱冷却成形機、小平製作所)により温度２５℃で１ｔの荷重を２４時間かけた。プレス後、染料層シートをUPC1010(ソニー社製、UP-1800用プリントメディア)のリボンのマゼンタ部に切貼りし、UP-1800(ソニー社製)のプリンターにてUPC1010の印画紙にステップ印画をした。印画直後の濃度(ＯＤ＝1.0付近)をマクベス濃度計(TR-924, Greenフィルター)にて測定した。濃度測定後、キセノンロングライフウェザーメーター(スガ試験機社)でXeを９００００ＫＪ照射し、再びマクベス濃度計にてＯＤを測定し、次の計算式により光退色率を求めた。
【００４４】
【数１】
光退色率（％）＝（ＯＤ0−ＯＤ1）／ＯＤ0×１００（％）
ＯＤ0：印画直後の印画物の反射濃度
ＯＤ1：光照射後の印画物の反射濃度
【００４５】
また、光退色率の数値に基づき、次の基準にしたがって光退色率を４段階に評価した。結果を表３に示す。
◎：光退色率≦２０
○：２０＜光退色率≦３０
△：３０＜光退色率≦３５
×：３５＜光退色率
【００４６】
(1-4b) 熱じわ
(1-3)で形成した熱じわ評価用シートの耐熱滑性層と、(1-1)で形成した染料層シートの染料層を重ね合わせ、(1-4a)と同様にプレスし、その後、熱じわ評価用の熱転写シートをUPC1010のリボンのマゼンタ部に切り貼りし、UP-1800のプリンターにてUPC1010の印画紙に黒べタ印画し、目視にて熱じわを調べた。結果を表３に示す。表中、○は熱じわが観察されなかった場合、×は熱じわが観察された場合を示す。
【００４７】
【表３】
0004281204.tif 000004
表３注
(＊ｉ)耐熱滑性層バインダー樹脂１００重量部あたりの重量部
(＊1)ポリビニルブチラール樹脂：電気化学工業社製  デンカブチラール#6000EP
(＊2)ポリビニルブチラール樹脂：電気化学工業社製  デンカブチラール#5000-A
(＊3)ポリアセトアセタール樹脂：積水化学工業社製  エスレックＫＳ−５
(＊4)ポリビニルブチラール樹脂：積水化学工業社製  エスレックＢＸ−１
(＊a)リン酸エステル：東邦化学社製  プライサーフＡ２０８Ｓ
(＊b)有機シリコーン：信越化学工業社製  ＫＦ−６００３
(＊c)リン酸エステル：第一工業製薬社製  フォスファノールＭＬ−２００
(＊d)有機シリコーン：信越化学工業社製  ＫＦ−６００４
(＊A)紫外線吸収剤：チバガイギー社製  Ｔｉｎｕｖｉｎ２３４
(＊B)紫外線吸収剤：ケミプロ化成社製  Ｋｅｍｉｓｏｒｂ１０
(＊C)紫外線吸収剤：吉富製薬社製  トミソーブ１００
(＊D)光安定剤：三共社製  サノールＬＳ−７７０
(＊E)光安定剤：住友化学工業社製  Ｓｕｍｉｓｏｒｂ  ＴＭ−０６１
【００４８】
表３の結果から耐熱滑性層に紫外線吸収剤又は光安定剤を含有させると光退色率が低下し、耐光性が向上することがわかる。特に、紫外線吸収剤又は光安定剤を耐熱滑性層のバインダー樹脂１００重量部に対して５〜５０重量部含有させると耐光性が顕著に向上し、また、摩擦増加に伴う熱じわの発生もないことがわかる。
【００４９】
２．酸化防止剤を含有させた耐熱滑性層の試験例
(2-1) 変退色評価用の染料層シートの作製
上述の(1-1)と同様にして変退色評価用の染料層シートを得た。
【００５０】
(2-2) 評価用の耐熱滑性層シートの作製
上述の(1-2)の耐熱滑性層シートの作製において、表２の樹脂、滑剤、熱転写性安定剤として、表３に記載のものに代えて表４に記載のものを使用し、(1-2)の耐熱滑性層シートと同様にしてポリエステルフィルムに耐熱滑性層を形成し、評価用の耐熱滑性層シートを作製した。
【００５１】
(2-3) 熱じわ評価用シートの作製
厚さ６μmのポリエステルフィルム(東レ社製  ルミラー)を基材とし、その片面に上述の(2-2)と同様に耐熱滑性層を形成し、他面に(2-1)と同様に染料層を形成し、熱じわ評価用シートを得た。
【００５２】
(2-4) 評価
(2-4a) 暗変退色率
(2-2)で形成した耐熱滑性層シート（表４の試験例９〜１６の耐熱滑性層を有するもの）の耐熱滑性層と、(2-1)で形成した染料層シートの染料層を重ね合わせ、(20×20 cm)プレス機(PY-5EA型加熱冷却成形機、小平製作所)により温度２５℃で１ｔの荷重を２４時間かけた。プレス後、染料層シートをUPC1010(ソニー社製、UP-1800用プリントメディア)のリボンのマゼンタ部に切貼りし、UP-1800(ソニー社製)のプリンターにてUPC1010の印画紙にステップ印画をした。印画直後の濃度(ＯＤ＝1.0付近)をマクベス濃度計(TR-924, Greenフィルター)にて測定した。濃度測定後、６５℃湿度５０％で１週間保存し、再びマクベス濃度計にてＯＤを測定し、次の計算式により暗変退色率を求めた。
【００５３】
【数２】
暗変退色率（％）＝（ＯＤ0−ＯＤ2）／ＯＤ0×１００（％）
ＯＤ0：印画直後の印画物の反射濃度
ＯＤ2：保存後の印画物の反射濃度
【００５４】
また、暗変退色率の数値に基づき、次の基準にしたがって暗変退色率を４段階に評価した。結果を表４に示す。
◎：暗変退色率≦５
○：  ５＜暗変退色率≦１５
△：１５＜暗変退色率≦２０
×：２０＜暗変退色率
【００５５】
(2-4b) 熱じわ
(2-3)で形成した熱じわ評価用シートの耐熱滑性層と、(2-1)で形成した染料層シートの染料層を重ね合わせてプレスする以外は(1-4b)の熱じわの評価と同様にして熱じわの発生の有無を調べた。結果を表４に示す。
【００５６】
【表４】
0004281204.tif 000005
表４注
(＊ｉ)耐熱滑性層バインダー樹脂１００重量部あたりの重量部
(＊1)ポリビニルブチラール樹脂：電気化学工業社製  デンカブチラール#6000EP
(＊2)ポリビニルブチラール樹脂：電気化学工業社製  デンカブチラール#5000-A
(＊3)ポリアセトアセタール樹脂：積水化学工業社製  エスレックＫＳ−５
(＊4)ポリビニルブチラール樹脂：積水化学工業社製  エスレックＢＸ−１
(＊a)リン酸エステル：東邦化学社製  プライサーフＡ２０８Ｓ
(＊b)有機シリコーン：信越化学工業社製  ＫＦ−６００３
(＊c)リン酸エステル：第一工業製薬社製  フォスファノールＭＬ−２００
(＊d)有機シリコーン：信越化学工業社製  ＫＦ−６００４
(＊F)酸化防止剤：住友化学工業社製  Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＢＨＴ
(＊G)酸化防止剤：吉富製薬社製  ヨシノックスＳＲ
(＊H)酸化防止剤：チバガイギー社製  Ｉｒｇａｎｏｘ−１２２２
(＊I)酸化防止剤：アデカアーガス化学社製  Ｍａｒｋ  Ａ０−４０
(＊J)酸化防止剤：住友化学工業社製  Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＭ
【００５７】
表４の結果から耐熱滑性層に酸化防止剤を含有させると暗変退色率が低下し、耐暗変退色性が向上することがわかる。特に、酸化防止剤を耐熱滑性層のバインダー樹脂１００重量部に対して５〜５０重量部含有させると耐暗変退色性が顕著に向上し、また、摩擦増加に伴う熱じわの発生もないことがわかる。
【００５８】
３．安定剤層（紫外線吸収剤又は光安定剤）を表面に有する耐熱滑性層の試験例(3-1) 変退色評価用の染料層シートの作製
上述の(1-1)と同様にして変退色評価用の染料層シートを得た。
【００５９】
(3-2) 評価用の耐熱滑性層シートの作製
厚さ６μmのポリエステルフィルム(東レ社製  ルミラー)を基材とし、次の表５の耐熱滑性層用組成物を乾燥厚１μｍとなるように塗工して耐熱滑性層を形成し、さらにその上に、表６に示した紫外線吸収剤又は光安定剤を有機溶媒（ＭＥＫ／ＴＯＬ）で分散あるいは溶解した安定剤層用塗液をコイルバーにて塗布し、乾燥後の層厚が表６に示す厚さの安定剤層を形成し、評価用の耐熱滑性層シートとした。
【００６０】
【表５】
0004281204.tif 000006
【００６１】
(3-3) 熱じわ評価用シートの作製
厚さ６μmのポリエステルフィルム(東レ社製  ルミラー)を基材とし、その片面に上述の(3-2)と同様に表面に安定剤層を有する耐熱滑性層を形成し、他面に(3-1)と同様に染料層を形成し、熱じわ評価用シートを得た。
【００６２】
(3-4) 評価
(3-4a) 光退色率
(3-2)で形成した耐熱滑性層シートの耐熱滑性層（表６の試験例１７〜２４の表面に安定剤層が形成されたもの）と、(3-1)で形成した染料層シートの染料層とを重ね合わせ、プレスする以外は(1-4a)の光退色率の評価と同様にして印画物の光退色率を求め、光退色率を４段階に評価した。結果を表６に示す。
【００６３】
(3-4b) 熱じわ
(3-3)で形成した熱じわ評価用シートの耐熱滑性層と、(3-1)で形成した染料層シートの染料層を重ね合わせてプレスする以外は(1-4b)の熱じわの評価と同様にして熱じわの発生の有無を調べた。結果を表６に示す。
【００６４】
【表６】
0004281204.tif 000007
表６注
(＊1)ポリビニルブチラール樹脂：電気化学工業社製  デンカブチラール#6000EP
(＊2)ポリビニルブチラール樹脂：電気化学工業社製  デンカブチラール#5000-A
(＊3)ポリアセトアセタール樹脂：積水化学工業社製  エスレックＫＳ−５
(＊4)ポリビニルブチラール樹脂：積水化学工業社製  エスレックＢＸ−１
(＊5)ポリアセトアセタール樹脂：積水化学工業社製  エスレックＫＳ−５
(＊a)リン酸エステル：東邦化学社製  プライサーフＡ２０８Ｓ
(＊b)有機シリコーン：信越化学工業社製  ＫＦ−６００３
(＊c)リン酸エステル：第一工業製薬社製  フォスファノールＭＬ−２００
(＊d)有機シリコーン：信越化学工業社製  ＫＦ−６００４
(＊A)紫外線吸収剤：チバガイギー社製  Ｔｉｎｕｖｉｎ２３４
(＊B)紫外線吸収剤：ケミプロ化成社製  Ｋｅｍｉｓｏｒｂ１０
(＊C)紫外線吸収剤：吉富製薬社製  トミソーブ１００
(＊D)光安定剤：三共社製  サノールＬＳ−７７０
(＊E)光安定剤：住友化学工業社製  Ｓｕｍｉｓｏｒｂ  ＴＭ−０６１
【００６５】
表６の結果から耐熱滑性層の表面に紫外線吸収剤又は光安定剤からなる安定剤層を形成すると光退色率が低下し、耐光性が向上することがわかる。特に、紫外線吸収剤又は光安定剤からなる安定剤層の層厚を０．１〜０．５μｍとすると耐光性が顕著に向上し、また、摩擦増加に伴う熱じわの発生もないことがわかる。
【００６６】
４．安定剤層（酸化防止剤）を表面に有する耐熱滑性層の試験例
(4-1) 変退色評価用の染料層シートの作製
上述の(1-1)と同様にして変退色評価用の染料層シートを得た。
【００６７】
(4-2) 評価用の耐熱滑性層シートの作製
上述の(3-2)の評価用の耐熱滑性層シートの作製において、安定剤層の形成にで表６の紫外線吸収剤又は光安定剤に代えて表７の酸化防止剤を使用して酸化防止剤からなる安定剤層を形成し、評価用の耐熱滑性層シートとした。
【００６８】
(4-3) 熱じわ評価用シートの作製
厚さ６μmのポリエステルフィルム(東レ社製  ルミラー)を基材とし、その片面に上述の(4-2)と同様に表面に酸化防止剤からなる安定剤層を有する耐熱滑性層を形成し、他面に(4-1)と同様に染料層を形成し、熱じわ評価用シートを得た。
【００６９】
(4-4) 評価
(4-4a) 暗変退色率
(4-2)で形成した耐熱滑性層シートの耐熱滑性層（表７の試験例２５〜３２の表面に安定剤層が形成されたもの）と、(4-1)で形成した染料層シートの染料層を重ね合わせ、プレスする以外は(2-4a)の暗変退色率の評価と同様にして印画物の暗変退色率を求め、暗変退色率を４段階に評価した。結果を表７に示す。
【００７０】
(4-4b) 熱じわ
(4-3)で形成した熱じわ評価用シートの耐熱滑性層と、(4-1)で形成した染料層シートの染料層を重ね合わせてプレスする以外は(1-4b)の熱じわの評価と同様にして熱じわの発生の有無を調べた。結果を表７に示す。
【００７１】
【表７】
0004281204.tif 000008
表７注
(＊1)ポリビニルブチラール樹脂：電気化学工業社製  デンカブチラール#6000EP
(＊2)ポリビニルブチラール樹脂：電気化学工業社製  デンカブチラール#5000-A
(＊3)ポリアセトアセタール樹脂：積水化学工業社製  エスレックＫＳ−５
(＊4)ポリビニルブチラール樹脂：積水化学工業社製  エスレックＢＸ−１
(＊a)リン酸エステル：東邦化学社製  プライサーフＡ２０８Ｓ
(＊b)有機シリコーン：信越化学工業社製  ＫＦ−６００３
(＊c)リン酸エステル：第一工業製薬社製  フォスファノールＭＬ−２００
(＊d)有機シリコーン：信越化学工業社製  ＫＦ−６００４
(＊F)酸化防止剤：住友化学工業社製  Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＢＨＴ
(＊G)酸化防止剤：吉富製薬社製  ヨシノックスＳＲ
(＊H)酸化防止剤：チバガイギー社製  Ｉｒｇａｎｏｘ−１２２２
(＊I)酸化防止剤：アデカアーガス化学社製  Ｍａｒｋ  Ａ０−４０
(＊J)酸化防止剤：住友化学工業社製  Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＭ
【００７２】
表７の結果から耐熱滑性層の表面に酸化防止剤からなる安定剤層を形成すると暗変退色率が低下し、耐暗変退色性が向上することがわかる。特に、酸化防止剤からなる安定剤層の層厚を０．１〜０．５μｍとすると耐暗変退色性が顕著に向上し、また、摩擦増加に伴う熱じわの発生もないことがわかる。
【００７３】
【発明の効果】
本発明の熱転写シートによれば、昇華型熱転写画像形成方法により形成する画像を、画像濃度高く、鮮明に形成し、その画像を紫外線吸収剤、酸化防止剤等の安定剤によってより有効に保護し、画像に優れた耐光性や耐暗変退色性を付与することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の熱転写シートの断面図及び上面図である。
【図２】  熱転写シートの断面図である。
【図３】  本発明の熱転写シートの上面図である。
【図４】  本発明の熱転写シートの上面図である。
【図５】  本発明の熱転写シートの上面図である。
【図６】  本発明の熱転写シートの上面図である。
【符号の説明】
１…基材シート、  ２…熱転写染料層、２Ｙ…イエロー色材層、  ２Ｍ…マゼンタ色材層、  ２Ｃ…シアン色材層、  ２Ｂ…ブラック色材層、  ３…センサーマーク、  ４ａ…熱転写性安定剤を含有した耐熱滑性層、  ４ｂ…耐熱滑性層、
５…熱転写性安定剤層、  ６…転写保護層、  ７…転写型受容層
１０Ａ、１０Ｂ、１０Ｃ、１０Ｄ…熱転写シート
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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