(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤、有機溶剤、下記一般式（１）で示されるヒドロキシルアミン又はその誘導体、或いは、それらの塩を含んでなる筆記具用油性インキ組成物の後端に、前記インキの消費に伴って追従するインキ逆流防止体を配置してなる筆記具。
【化１】
0004294230.tif 000007
〔式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ水素、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、ベンゾイル基、アルコキシ基、ベンジルオキシ基、アセチル基、アルキルエステル基を示し、Ｒ3 は水素、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、ベンゾイル基、アルキルエステル基を示す〕
【請求項２】
前記一般式（１）で示されるヒドロキシルアミン又はその誘導体、或いは、それらの塩が炭素数１乃至４のアルキル基を有してなる請求項１記載の筆記具。
【請求項３】
前記ヒドロキシルアミン又はその誘導体、或いは、それらの塩をインキ組成物中０．０１〜５重量％含んでなる請求項１記載の筆記具。
【請求項４】
剪断減粘性付与剤を含んでなる請求項１記載の筆記具。
【請求項５】
前記請求項１乃至４のいずれかに記載の筆記具がボールペンである。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は筆記具用油性インキ組成物と、該筆記具用油性インキ組成物を充填してなる筆記具に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、油性インキを充填する筆記具としては、インキ収容容器内にインキを充填し、前記インキ収容容器先端部にボールペンチップを嵌合させた簡易な構造のボールペンを挙げることができる。
また、前記油性インキ中に種々の剪断減粘性付与剤を添加し、インキ収容管内でインキが安定的に保持され、且つ、紙面に転写されたインキは筆跡の滲みを発生させ難くする試みもなされている。
前記油性インキを直接充填した筆記具は構造が簡易であり、水性インキを直接充填した筆記具のように流量調節部材（ペン芯）を用いることもない。よって、内部圧力の変化が少ないためインキのボタ落ちを生じない利点を有する反面、インキの調製及び充填に際し、特別な配慮が必要である。それは、インキ中に気体が混入していると、経時により気体が集まって気泡が発生し、筆記時のインキ出に悪影響を与えると共に、筆記先端部に気泡が存在すると筆記不能になる虞れがあるからである。
特に、前述の剪断減粘性付与剤を添加した油性インキを用いた筆記具は、インキ後端面には前記インキ中の溶剤が蒸発することを防止したり、或いは筆記先端部が上向き状態（正立状態）においてインキの逆流を防止するインキの消費に伴って追従するインキ逆流防止体（液栓）が充填されるため、インキは外部の空気と遮断された気密空間に存在するため、気泡の発生による悪影響を受け易い。
前記した問題を解決するためには、機械的にインキ中の気体を取り除く脱泡処理が主に行われているが、この方法のみでは充分な脱泡ができ難く、インキ中に気体が残ることがある。又、顔料、金属粉、酸化チタン等の溶剤に不溶の着色剤を用いる場合、遠心脱泡等の処理を行うと着色剤がインキ収容容器中に偏在するといった不具合を生じる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、インキ中の気体を化学的に除去する特定の化合物を添加することによって、前述したインキを直接的に充填するタイプの筆記具に適した、良好な筆記性能を得ることができる筆記具用油性インキ組成物及びそれを内蔵した筆記具を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、少なくとも着色剤、有機溶剤を含んでなる油性インキ組成物において、下記一般式（１）で示されるヒドロキシルアミン又はその誘導体、或いは、それらの塩を含んでなる筆記具用油性インキ組成物の後端に、前記インキの消費に伴って追従するインキ逆流防止体を配置してなる筆記具を要件とする。
【化２】
0004294230.tif 000002
〔式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ水素、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、ベンゾイル基、アルコキシ基、ベンジルオキシ基、アセチル基、アルキルエステル基を示し、Ｒ3 は水素、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、ベンゾイル基、アルキルエステル基を示す〕
更に、前記一般式（１）で示されるヒドロキシルアミン又はその誘導体、或いは、それらの塩が炭素数１乃至４のアルキル基を有してなること、前記ヒドロキシルアミン又はその誘導体、或いは、それらの塩をインキ組成物中０．０１〜５重量％含んでなること、剪断減粘性付与剤を含んでなることを要件とする。
更には、前記筆記具がボールペンであることを要件とする。
【０００５】
本発明者は、前記したインキ中の気体を化学的に除去する化合物のうち、各種添加剤に対する影響が少なく、しかも、少量の添加で十分な気体の除去機能を示すと共に前記機能を永続的に発現させる化合物について鋭意検討した結果、一般式（１）で示されるヒドロキシルアミン又はその誘導体、或いは、それらの塩が良好な筆記性能を維持しつつ、長期的に顕著な気体除去機能を示すことを見いだした。
【０００６】
前記一般式（１）で示される化合物はインキ組成物中で還元性を示す化合物であり、良好な酸素吸収能を発現する。従って、インキ中の酸素を含む気体が集まって気泡となることを抑制するものと推察される。
具体的には、ヒドロキシルアミン、Ｎ−メチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）ヒドロキシルアミン、Ｎ−カルボベンゾキシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン、Ｎ−（ベンジルオキシ）カルバミン酸ｔ−ブチルエステル、Ｏ−メチルヒドロキシルアミン、Ｏ−イソブチルヒドロキシルアミン、Ｏ−アリールヒドロキシルアミン、Ｏ−ベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリアセチルヒドロキシルアミン、Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルアセトアミドを例示できる。
【０００７】
また、ヒドロキシルアミン又はヒドロキシルアミン誘導体の塩も適用できる。具体的には、前述のヒドロキシルアミン又はその誘導体の塩としては、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩等の無機酸塩や、酢酸塩等の有機酸塩を例示でき、好ましくは塩酸塩又は硫酸塩が用いられる。
【０００８】
なお、前記ヒドロキシルアミン誘導体、或いは、それらの塩としては、少なくともヒドロキシル基を有し、炭素数１乃至４の直鎖又は側鎖アルキル基を有する化合物が好適である。具体的には、Ｎ−メチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）ヒドロキシルアミン、或いは、それらの塩を例示できる。
【０００９】
前記ヒドロキシルアミン又はその誘導体、或いは、それらの塩は、インキ組成中０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜１重量％添加することができる。０．０１重量％未満では所期の気泡発生抑止効果を得ることは困難であり、又、５重量％以下であれば所期の効果が十分に得られるので、これ以上の添加を要しない。
なお、前記ヒドロキシルアミン又はその誘導体、或いは、それらの塩を２種以上併用することもできる。
【００１０】
前記有機溶剤としては、例えば、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ベンジルグリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルイソブチルケトン、メチルｎ−プロピルケトン、メチルｎ−ブチルケトン、ジ−ｎ−プロピルケトン、蟻酸ｎ−ブチル、蟻酸イソブチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸メチル、酪酸エチル等を例示できる。
前記有機溶剤は１種又は２種以上を混合して用いてもよく、インキ組成中４０乃至８０重量部の範囲で用いられる。
【００１１】
着色剤として用いられる染料は、例えば、カラーインデックスにおいてソルベント染料として分類される有機溶剤可溶性染料が挙げられる。
前記ソルベント染料の具体例としては、
バリファーストブラック３８０６（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９）、同３８０７（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９の染料のトリメチルベンジルアンモニウム塩）、スピリットブラックＳＢ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック５）、スピロンブラックＧＭＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック４３）、バリファーストレッド１３０８（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１の染料とＣ．Ｉ．アシッドイエロー２３の染料の造塩体）、バリファーストイエローＡＵＭ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２の染料とＣ．Ｉ．アシッドイエロー４２の染料の造塩体）、スピロンイエローＣ２ＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２の染料の有機酸塩）、スピロンバイオレットＣＲＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８−１）、バリファーストバイオレット１７０１（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１とＣ．Ｉ．アシッドイエロー４２の染料の造塩体）、スピロンレッドＣＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１の染料の有機酸塩）、スピロンピンクＢＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８２）、ニグロシンベースＥＸ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７）、オイルブルー６１３（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５）、バリファーストブルー１６０５（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３８）等が挙げられる。
【００１２】
顔料としては、カーボンブラック、群青、二酸化チタン顔料等の無機顔料、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、スレン顔料、キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料、スロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリノン系顔料等の有機顔料、アルミニウム粉等の金属顔料、蛍光顔料、パール顔料、蓄光性顔料等が挙げられる。
前記着色剤は１種又は２種以上を混合して用いてもよく、インキ組成中３乃至４０重量部の範囲で用いられる。
【００１３】
更に、本発明のボールペン用油性インキ組成物には、オレイン酸等の高級脂肪酸、長鎖アルキル基を有するノニオン性界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンオイル、チオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルメチルエステル）やチオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルエチルエステル）等のチオ亜燐酸トリエステル等の潤滑剤を必要により添加することもできるが、特に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル、或いは、それらの金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、アルカノールアミン塩等を用いるとボール受け座の摩耗防止効果に優れる。
前記リン酸エステル系潤滑剤としては、下記一般式（２）で示される化合物が好適に用いられる。
【化３】
0004294230.tif 000003
（式中、Ｒ1 は８〜１８のアルキル基、アルケニル基、或いは、フェニル基、アルキルフェニル基を示し、Ｒ2 はＯＨ、ＯＭ、Ｒ1 −Ｏ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n を示し、Ｍは、アルカリ金属、アミン、アルカノールアミンを示し、ｎは、１〜３０を示す。）
【００１４】
更に、前記ボールペン用油性インキは、筆跡の滲み抑制、定着性向上、堅牢性付与等の目的で以下の樹脂を用いることができる。
具体的には、ケトン樹脂、ケトン−ホルムアルデヒド樹脂、アミド樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルピロリドン、α−及びβ−ピネン・フェノール重縮合樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂等を例示できる。
【００１５】
また、所望によりカルナウバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、みつろう、オゾケライト、セレシン、モンタンワックス、モンタン酸ワックス、モンタンエステルワックス等のワックス類を添加することもできる。
【００１６】
また、本発明のボールペン用油性インキ組成物には剪断減粘性付与剤を添加することができる。前記剪断減粘性付与剤を添加することによって、不使用時のボールとチップの間隙からのインキ漏れだしを防止したり、筆記先端部を上向き（正立状態）で放置した場合のインキの逆流を防止することができる。
また、着色剤として顔料を用いた場合には、前記顔料の凝集・沈降を抑制することができる。
【００１７】
前記剪断減粘性付与剤を以下に例示する。
架橋型アクリル樹脂〔ＢＦ  Ｇｏｏｄ  ｒｉｃｈ社製、商品名：カーボポール９３４、同９４０、同９４１、同１３４２、同ＥＺ−１、同ＥＴ２０２０、ペミュレンＴＲ−１、同ＴＲ−２、日本純薬（株）製、商品名：ジュンロンＰＷ１１０、同ＰＷ１１１、同ＰＷ１１５、レオジック２５０Ｈ、同２５２Ｌ、同３０５Ｌ、同３０６Ｌ、同８３０Ｌ、同８３５Ｈ、エレメンティスジャパン社製、商品名：レオレート１０１、和光純薬（株）製、商品名：ハイビスワコー１０３、同１０４、同１０５、同２０４、同３０４、東亜合成（株）製、商品名：アロンＡ２０Ｐ、住友精化（株）製、商品名：アクペックＨＶ−５０１、同ＨＶ−５０４、同ＨＶ−５０５、三洋化成（株）製、商品名：サクリスＡ−１、同Ｃ−１、同Ｌ─１、同Ｎ−１、ローム＆ハース社製、商品名：プライマルＧ１１１、同ＲＭ５、同ＴＴ９３５、クラリアントポリマー社製、商品名：レオビスＣＲ、同ＣＲＸ、同ＤＰ６−３９０２〕、
架橋型アクリル樹脂のエマルションタイプ〔ローム＆ハース社製、商品名：プライマルＡＳＥ６０、同ＴＴ６１５、クラリアントポリマー社製、商品名：ビスカレックスＨＶ−３０、同ＶＧ−２、同ＡＴ−５５、同ＡＴ−７７、エレメンティスジャパン社製、商品名：レオレート１、同４３０、同４５０、第一工業製薬（株）製、商品名：スーパーフレックスＶＦ、同ＶＭ、東亜合成（株）製、商品名：アロンＢ３００、同Ａ７０７０、サンノプコ社製、商品名：ＳＮシックナー６１３、同６１５、同６１８、同６３０、同６３２、同６３３、同６３４、同６３５、同６３６、同６５０、同Ａ８１３、同Ａ８１５、同Ａ８１８、同Ａ８５０、ＢＡＳＦ社製、商品名：コラクラールＰ、同Ｄ〕、
非架橋型アクリル樹脂〔日本純薬（株）製、商品名：アロンビスＳ、同ＳＳ、同ＧＬ、同Ｍ、同ＭＳ、同ＡＨ、同ＡＨ１０５〕、
架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド重合体又は共重合体、具体的には、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド又はＮ−メチル−Ｎ−ビニルカルボン酸アミドの重合体、前記Ｎ−ビニルカルボン酸アミド又はＮ−メチル−Ｎ−ビニルカルボン酸アミドと（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ナトリウム、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、塩化トリメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アクリルアミド、スルフォプロピルアクリルアミド、スルフォブチルアクリルアミド、ソジウムスルフォプロピルアクリルアミド、ソジウムスルフォブチルアクリルアミド、アクリロニトリル、エチルビニルエーテル、メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、酢酸ビニル、アリルスルフォン酸ナトリウム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、マレイン酸、マレイン酸ナトリウム、イタコン酸、イタコン酸ナトリウムの共重合体〔日本純薬（株）製、商品名：レオジックＧＸ２０５、昭和電工（株）製、商品名：ノニオレックスＮＡ−０１０、同ＮＡ−１５０、同ＮＡ−５００、ビアックＧＥ−１９１、同ＧＥ−１６７、同ＧＸ３００〕、
非架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド重合体又は共重合体〔日本純薬（株）製、商品名：ジュリマーＡＣ−１０Ｈ  ＳＨＰ、同ＡＣ−１０ＬＰ〕、
非架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド重合体又は共重合体の水溶液〔日本純薬（株）製、商品名：ジュリマーＡＣ−１０Ｈ、同ＳＨ−８〕、
水添ヒマシ油、脂肪酸アマイドワックス、酸化ポリエチレンワックス等のワックス〔楠本化成（株）製、商品名：ディスパロン６５００、同６６００、同６９００−２０Ｘ、同６８１０−２０Ｘ、６８４０−１０Ｘ、同６８５０−２０Ｘ、同Ａ６０３−２０Ｘ、同Ａ６５０−２０Ｘ、同Ａ６７０−２０Ｍ、同ＮＳ５０１０、同ＮＳ５０２５、同ＮＳ５２１０、共栄社化学（株）製、商品名：ターレンＢＡ６００、同５２００−２５、同５４００−２５、同５５００−２５、同６２００−２０、同ＥＤ−２０２０、同７２００−２０、同ＫＵ−７００、同７５０、同ＫＹ２０００、同ＫＹ５０２０、同８３００−２０、同８７００−２０、同８９００−２５、同ＤＯ−５３０、同ＶＡ−７５０Ｂ、同ＶＡ−８００、同８２００−２０、フローノンＳＨ２９０、同ＨＲ−２ＮＴ、同ＥＤ１０００、同ＳＡ１０００、同ＳＰ−１０００、同ＥＤＭ−１０、伊藤製油（株）製、商品名：ＡＳＡ  Ｔ１、同Ｔ２０、同Ｔ２０Ｆ、同Ｔ２０ＳＦ、同Ｔ２５、同Ｔ５１、同Ｔ７５Ｆ、同Ｔ２５０Ｆ、同Ｔ３５０Ｆ、同Ｔ４５０Ｆ、同Ｔ１０００、同Ｔ１７００、同Ｔ３００−２０Ｙ、同Ｔ３８０−２０Ｘ、エレメンティスジャパン社製、商品名：ＴＨＩＸＣＩＮ  Ｒ、同ＳＲ、同ＳＴ、同ＰＬＵＳ、ディスパロン３０５、同４１１０、同４３００、日産ズードヘミー社製、商品名：ＡＤＶＩＴＲＯ１００、ＲＨＥＯＣＩＮ〕、
ステアリン酸、パルミチン酸、オクチル酸、ラウリン酸のアルムニウム塩等、脂肪酸金属塩。
ジベンジリデンソルビトール〔新日本理化（株）製、商品名：ゲルオールＤ、同Ｔ〕、
デキストリン脂肪酸エステル〔カイハツ化学社製、商品名：レオパールＫＥ〕、
Ｎ−アシルアミノ酸系化合物〔味の素（株）製、商品名：ＧＰ−１〕、
スメクタイト系無機化合物〔コープケミカル社製、商品名：ルーセンタイトＳＰＮ、同ＳＥＮ、エレメンティスジャパン社製、Ｂｅｎｔｏｎｅ２７、同３４、同３８、同ＳＤ−１、同ＳＤ−２、Ｂａｒａｇｅｌ、Ｂｅｎａｔｈｉｘ〕、
モンモリロナイト系無機化合物〔日産ズードヘミー社製、商品名：チキソゲルＶＰ、同ＶＺ、同ＭＰ、ＭＰ１００、同ＭＰ２５０、同ＭＰＧ、同ＭＰＺ、同９Ａ５、同ＥＺ１００、同ＥＺ２００、エレメンティスジャパン社製、Ｂｅｎｔｏｎｅ１２０、同１２８、同５００、Ｂａｒａｇｅｌ  １０、同２４〕、
ベントナイト系無機化合物〔エレメンティスジャパン社製、Ｂｅｎｔｏｎｅ  ５２、同５７、同７６０、同ＴＰＧ、同Ａ１４０、同１０００、Ｂａｒａｇｅｌ１０、同２４、同３０００〕、
ヘクトライト系無機化合物〔エレメンティスジャパン社製、Ｂｅｎｔｏｎｅ  ＳＤ−３〕、
シリカ〔日本アエロジル社製、商品名：アエロジル１３０、同２００、同２００Ｖ、同２００ＣＦ、同３００、同３００ＣＦ、同３８０、同８１２、同Ｒ９７２、同Ｒ９７４、同ＲＸ２００、ＲＹ２００、同Ｒ２０２、同ＣＯＫ８４〕、シオノギ製薬（株）製、商品名：カープレックス♯６７、同♯８０、同ＦＳＰ１、同ＦＳＰ２、同ＦＳＰ３、同ＦＳＰ４、同ＦＳＰ５、富士シリシア社製、商品名：サイリシア２５０、同２５０Ｎ、同３１０Ｐ、同３２０、同３５０〕、
前記剪断減粘性付与剤を添加することによって筆跡の滲みを抑制することができるため、紙面は勿論、浸透性の高い繊維材に筆記しても筆跡は滲むことなく、良好な筆跡を形成できる。
【００１８】
本発明の筆記具用油性インキ組成物は、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップ、ボールペンチップを筆記先端部に装着したマーキングペンやボールペンに充填される。
【００１９】
本発明のボールペン用油性インキ組成物をボールペンに充填する場合、ボールペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、軸筒内にインキ組成物を充填したインキ収容管を有し、該インキ収容管はボールを先端部に装着したチップに連通しており、さらにインキの端面には逆流防止用の液栓が密接しているボールペンを例示できる。
【００２０】
前記ボールペンチップについて更に詳しく説明すると、金属製のパイプの先端近傍を外面より内方に押圧変形させたボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、或いは、金属材料をドリル等による切削加工により形成したボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、金属又はプラスチック製チップ内部に樹脂製のボール受け座を設けたチップ、或いは、前記チップに抱持するボールをバネ体により前方に付勢させたもの等を適用できる。
又、前記ボールは、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック、樹脂、ゴム等の０．３〜２．０ｍｍ径程度のものが適用できる。
なお、本発明のインキを充填する筆記具は、ボールと同様の転動作用により筆跡を形成させる、転動機構を筆記先端部に備えたものを含む。
【００２１】
前記インキ組成物を収容するインキ収容管は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等の熱可塑性樹脂からなる成形体が用いられる。
更に、前記インキ収容管として透明、着色透明、或いは半透明の成形体を用いることにより、インキ色やインキ残量等を確認できる。
前記インキ収容管にはチップを直接連結する他、接続部材を介して前記インキ収容管とチップを連結してもよい。
尚、前記インキ収容管はレフィルの形態として、前記レフィルを軸筒内に収容するものでもよいし、先端部にチップを装着した軸筒自体をインキ収容体として、前記軸筒内に直接インキを充填してもよい。
【００２２】
前記インキ収容管に収容したインキ組成物の後端にはインキ逆流防止体が充填される。
前記インキ逆流防止体としては、液状または固体のいずれを用いることもでき、前記液状のインキ逆流防止体としては、ポリブテン、α−オレフィン油、鉱油等の不揮発性媒体が挙げられ、所望により前記媒体中にシリカ、珪酸アルミニウム、膨潤性雲母等を添加することもできる。
また、固体のインキ逆流防止体としては樹脂成形物が挙げられる。
更に、前記液状及び固体のインキ逆流防止体を併用することもできる。
【００２３】
【発明の実施の形態】
本発明の筆記具用油性インキ組成物は、有機溶剤中に、染料又は顔料（顔料分散体）、一般式（１）で示されるヒドロキシルアミン類、或いは、それらの塩、必要により剪断減粘性付与剤や各種添加剤を投入し、必要により加温して攪拌し、溶解及び分散することにより調製され、ボールペン、サインペン、フェルトペン、筆ペン等の形態の筆記具に充填して使用される。
【００２４】
【実施例】
実施例インキ及び比較例インキの組成を表に示す。尚、組成の数値は重量部を示す。
【００２５】
【表１】
0004294230.tif 000004
【００２６】
【表２】
0004294230.tif 000005
【００２７】
表中の原料の内容を注番号に沿って説明する。
（１）Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０〔スイス国ＣＩＢＡ社製、商品名：クロモフタルブルーＡ３Ｒ〕
（２）Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９〔オリエント化学工業（株）製、商品名：バリファーストブラック３８０６〕
（３）Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３とＣ．Ｉ．ベーシックレッド１の造塩染料〔オリエント化学工業（株）製、商品名：バリファーストレッド１３０８〕
（４）積水化学工業（株）製、商品名：エスレックＢＬ−１
（５）ドイツ国ヒュルス社製、商品名：シンセチックレジンＳＫ
（６）荒川化学工業（株）製、商品名：タマノル９０３
（７）ドイツ国ＢＡＳＦ社製、商品名：ルビスコールＫ−９０
（８）ポリＮ−ビニルカルボン酸アミド、〔日本純薬（株）製、商品名：レオジックＧＸ２０５〕
（９）架橋型アクリル樹脂（クラリアントポリマー社製、商品名：ビスカレックスＨＶ−３０）
（１０）第一工業製薬（株）製、商品名：プライサーフＡ２０７Ｈ、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸モノエステルとポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸ジエステルの混合物
（１１）ライオンアクゾ（株）製、商品名：エソミンＣ２５
【００２８】
前記インキ調製方法により、実施例インキ及び比較例インキを調製し、直径０．５mmのボールを抱持するステンレススチール製チップがポリプロピレン製パイプの一端に嵌着されたボールペンレフィルに充填し、更に、前記インキ後端面に密接させてインキ逆流防止体を充填した後、前記ボールペンレフィルを軸筒に組み込み、ボールペンとした。
【００２９】
前記ボールペンを２５℃で３０日間放置した後、インキ収容管内の気泡の有無、及び筆記試験により筆跡の状態を目視により観察した。
これとは別に、前記ボールペンを５０℃で３０日間放置した後、インキ収容管内の気泡の有無、及び筆記試験により筆跡の状態を目視により観察した。
その結果を以下に示す。
【００３０】
【表３】
0004294230.tif 000006
【００３１】
尚、前記表中の判定基準は以下の通り。
筆跡の状態
○：良好な筆跡が得られる。
△：書き始めの筆跡にカスレが見られる。
×：筆跡を形成できない。
【００３２】
【発明の効果】
本発明の油性インキ組成物は、ヒドロキシルアミン又はその誘導体、或いは、それらの塩が配合されているので気泡を除去することができ、従って、前記インキを用いた筆記具は、経時により気泡が発生せず、筆記先端部へのインキ導出が円滑に行われ、安定した筆記性能を持続させることができ、継続して良好な筆跡が得られる。