(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
メトコナゾール、トリアジメノルおよびプロクロラッツからなる群から選ばれる、少なくとも１種の殺菌・殺かび剤１０〜５００ｇ／ｌ、
１種以上の植物油のエステルからなる溶媒２００〜８００ｇ／ｌ、
Ｎ−メチルピロリドン、γ−ブチロラクトン、シクロヘキサノンおよびベンジルアルコールから選ばれる助溶媒１０〜４００ｇ／ｌ、および
本質的に、
１種以上の陰イオン性界面活性剤１０〜１５０ｇ／ｌおよび
１または２種の非イオン性界面活性剤１０〜１５０ｇ／ｌからなる乳化界面活性剤系５０〜３００ｇ／ｌ、
を含有する、乳化性濃厚液（ＥＣ）。
【請求項２】
請求項１に記載のＥＣであって、
少なくとも１種の殺菌・殺かび剤１００〜５００ｇ／ｌ、
植物油から得られるメチルエステルである溶媒３００〜７５０ｇ／ｌ、
Ｎ−メチルピロリドン、γ−ブチロラクトン、シククロヘキサノンおよびベンジルアルコールからなる群から選ばれる助溶媒７５〜２００ｇ／ｌ、および
陰イオン性および非イオン性界面活性剤の混合物である乳化界面活性剤系１００〜２５０ｇ／ｌ、
からなる、上記ＥＣ。
【請求項３】
水中で請求項１に記載のＥＣを乳化することから得られる組成物を用いてある場所を処理することを含む、該場所における真菌類のまたは真菌類によって惹起される病気を防除する方法。
【請求項４】
請求項１に記載のＥＣの殺菌・殺かび剤を調製するための使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は農薬の分野に関し、より具体的には有害生物防除剤の組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
乳化性濃厚液（ＥＣ）製剤は、慣用的には、有効成分、水による希釈に際して乳化剤として働く１種以上の界面活性剤、および水に非混和性の溶媒を含有する。慣用のＥＣ製剤のための代表的な溶媒は、芳香族炭化水素、例えばキシレン、ＳｈｅｌｌｓｏｌＡもしくはＳｏｌｖｅｓｓｏ２００である。これらの溶媒は、水には非常に低い溶解度をもち、そして広範囲の有効成分を溶解する高い性能をもっている。
【０００３】
溶媒の存在によって、ＥＣ製剤として製剤化された多くの有害生物防除剤は、湿潤性粉末（ＷＰ）、水分散性顆粒（ＷＧ）または懸濁濃厚液（ＳＣ）として製剤化された同じ有害生物防除剤に比べて、全身性および全体活性がより高いという利点をもっている。しかしながら、慣用のＥＣ製剤に使用される溶媒は、環境を破壊するか、または毒性問題を惹起するであろう。
【０００４】
国際特許出願ＷＯ96/01047は、ピレスロイド、植物油のエステル、水に非混和性の助溶媒および乳化界面活性剤を含有するＥＣを開示している。しかしながら、水に混和性の助溶媒を含有するＥＣ製剤に関しては何の示唆もない。
【０００５】
国際特許出願ＷＯ98/00008の実施例３は、殺菌・殺かび剤、３種の異なる非イオン性界面活性剤、助溶媒および植物油のエステルを含有するＥＣを開示している。しかしながら、この実施例は、その成分が１００％まで添加されていないので、当業者がそのような製剤を製造することは不可能である。
【０００６】
【発明の構成】
本発明は、少なくとも１種の有害生物防除性有効成分、本質的に１種以上の植物油のエステルからなる溶媒、水混和性の極性非プロトン性溶媒類から選ばれる助溶媒、および１種以上の陰イオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤を含む、製剤が水に添加された時に水中油乳液を形成させる乳化界面活性剤系、を含有する新規な乳化性濃厚液（ＥＣ）製剤を提供する。
【０００７】
新規ＥＣは、種々の作物において優れた選択的有害生物防除活性を示す。
【０００８】
本発明の目的は、新規な有害生物防除ＥＣを提供することである。
【０００９】
また、本発明の目的は、新規ＥＣの有害生物防除のための有効量を植物に接触させることによって真菌類（ｆｕｎｇｕｓ）を防除する方法を提供することである。
【００１０】
本発明のその他の目的は、水中に新規ＥＣを乳化することによって得られる選択的有害生物防除組成物を提供することである。
【００１１】
本発明のこれらと他の目的および特徴は、これ以降に記される詳細な記述、および付記される請求の範囲から、より明白にされるであろう。
【００１２】
驚くべきことに、有害生物防除性有効成分の改良された安定なＥＣ製剤が、
・本質的に、１種以上の植物油のエステルからなる溶媒、
・水に混和性の極性非プロトン性溶媒類から選ばれる助溶媒、および
・１種以上の陰イオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤を含む、製剤が水に添加された時に水中油乳液を形成できる乳化界面活性剤系、
を使用して製造できることが見い出された。
【００１３】
水に混和性の極性非プロトン性溶媒、特にγ−ブチロラクトンの使用は、ＥＣ中に十分量の有害生物防除性有効成分を組み入れるのに必須である。
【００１４】
新規ＥＣ製剤の定義において、有害生物防除剤は、植物病原性真菌類の増殖を阻止するか植物病を防除する能力をもっているか、または作物に対して望ましくない雑草または昆虫を防除する能力をもっている合成または天然化合物である。
【００１５】
新規ＥＣは、少なくとも１種の有害生物防除剤、好ましくは１、２もしくは３種の有害生物防除剤、特に殺菌・殺かび剤もしくは除草剤を含有する。
【００１６】
殺菌・殺かび性化合物は、例えば、セプトリア（Ｓｅｐｔｏｒｉａ）、ジベレラ（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ）およびヘルミントスポリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）種のような穀物（例えばコムギ）の穂の病気、種子および土壌に発生する病気、ブドウにおける綿毛状および粉状うどん粉病、およびリンゴにおける粉状うどん粉病と黒星病、等々を防除できる化合物である。殺菌・殺かび性化合物の混合物は、ただ１種の化合物よりも広い活性スペクトルをもつことができる。さらにまた、殺菌・殺かび剤の混合物は、単独の有効成分と比べて相乗効果を発揮することができる。
【００１７】
好適な殺菌・殺かび剤は、次のものからなる群から選ばれる市販されている化合物である：
ＡＣ３８２０４２，アニラジン、アゾキシストロビン、ベナラキシル、ベノミル、ビナパクリル、ビテルタノール、ブラスチサイジンＳ、ボルドー混液、ブロムコナゾール、ブピリメート、カプタホル、カプタン、カルベンダジム、カルボキシン、カルプロパミド、クロルベンゾチアゾン、クロロタロニル、クロゾリネート、銅含有化合物、例えばオキシ塩化銅および硫酸銅、シクロヘキシミド、シモキサニル、シプロフラム、シプロコナゾール、シプロジニル、ジクロフルアニド、ジクロン、ジクロラン、ジクロブトラゾール、ジクロシメット、ジクロメジン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジフルメトリム、ジメチリモル、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジノカップ、ジタリムホス、ジチアノン、ドデモルフ、ドジン、エジフェンホス、エポキシコナゾール、エタコナゾール、エチリモル、エトリジアゾール、ファモキサドン、フェナパニル、フェナミドン、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラン、フェンヘキサミド、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチン、フェンチンアセテート、フェンチンヒドロキシド、フェリムゾン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルメトベル、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルスルファミド、フルトラニル、フルトリアフォル、フォルペット、フォセチル−アルミニウム、フベリダゾール、フララキシル、フラメトピル、グアザチン、ヘキサコナゾール、ＩＫＦ−９１６、イマザリル、イミノクタジン、イプコナゾール、イプロジオン、イソプロチオラン、イプロバリカルブ、
カスガマイシン、ＫＨ−７２８１、キタジンＰ、クレソキシム−メチル、マンコゼブ、マネブ、メパニピリム、メプロニル、メタラキシル、メトコナゾール、メトフロキサム、ＭＯＮ６５５００、ミクロブタニル、ネオアソジン、ニッケルジメチルジチオカルバメート、ニトロタールイソプロピル、ヌアリモル、オフレース、有機水銀化合物、オキサジキシル、オキシカルボキシン、ペンコナゾール、ペンシクロン、フェナジンオキシド、フタリド、ポリオキシンＤ、ポリラム、プロベナゾール、プロクロラッツ、プロシミジオン、プロパモカルブ、プロピコナール、プロピネブ、ピラゾホス、ピリフェノックス、ピリメタニル、ピロキロン、ピロキシフル、キノメチオネート、キノキシフェン、キントゼン、スピロキサミン、ＳＳＦ−１２６、ＳＳＦ−１２９、ストレプトマイシン、硫黄、
テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チフルザミド、チオファネート−メチル、チラム、トルクロホスメチル、トリルフルアニド、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリアズブチル、トリアゾキシド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフロキシストロビン、トリフルミゾール、トリフォリン、トリチコナゾール、バリダマイシンＡ、ビンクロゾリン、ＸＲＤ−５６３、ザリラミド、ジネブ、ジラム、および特に、メトコナゾール、トリアジメノールもしくはプロクロラッツ。
【００１８】
さらに、本発明によるＥＣ製剤は、植物における全身性獲得抵抗性を誘導する化学薬剤、例えばニコチン酸もしくはその誘導体、２，２−ジクロロシクロプロパンカルボン酸またはＢＩＯＮを含有してもよい。
【００１９】
これらの殺菌・殺かび性化合物は、”The Pesticide Manual”,11th Edition, The British Crop Protection Council and The Royal Society of Chenistry, 1997（これ以降”Pesticide Manual”と略記される）からほとんどが既知である。
【００２０】
さらにまた、好適な化合物は、例えば欧州特許出願公開第0 071 792号および米国特許第5,593,996号によって開示されている縮合ピリミジンの誘導体、特に式Ｉの化合物である。
【００２１】
【化４】
0004371454.tif 000002
［式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素または場合によっては置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカジエニル、ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ビシクロアルキルもしくはヘテロシクリル基を表すか、または
Ｒ1およびＲ2は、隣接する窒素原子と一緒になって、場合によっては置換された複素環式環を表し、
Ｒ3は、ハロゲン原子またはアルキルもしくはアルコキシ基を表し、
ｎは、整数０〜５を表し、そして
Ｈａｌは、ハロゲン原子を表す。］
特に好適な化合物は、５−クロロ−６−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−７−（４−メチルピペリド−１−イル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジンを表す縮合ピリミジンＡ、または５−クロロ−６−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−７−Ｎ−（１，１，１−トリフルオロプロプ−２−イル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジンを表す縮合ピリミジンＢである。
【００２２】
好適な殺菌・殺かび性化合物のその他の群は、欧州特許出願公開第0 727 141号によって開示されているベンゾイルベンゼン、特に式ＩＩの化合物である。
【００２３】
【化５】
0004371454.tif 000003
［式中、Ｒ4は、塩素原子またはメチル基を表し；
Ｒ5は、塩素原子またはアルキルもしくはアルコキシ基を表し；
Ｒ6は、ハロゲン原子、場合によっては置換されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、シアノ、カルボキシ、ヒドロキシ、ニトロ、または場合によっては置換されたアミノ基を表し；
Ｒ7は、水素原子、または場合によっては置換されたアルキルもしくはアシル基を表し；
Ｒ8は、水素もしくはハロゲン原子、場合によっては置換されたアルキル、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アルキルチオ、シクロアルキル、シクロアルキルオキシ基を表し；
ｍは、整数１もしくは２を表し；
Ｒ9は、独立して、場合によっては置換されたアルコキシ、またはＯＣ（Ｏ）Ｒ11基［式中、Ｒ11は、アルキル基を表す］を表し；そして
Ｒ10は、水素もしくはハロゲン原子またはアルキルもしくはアルコキシ基を表す。］
特に好適な化合物は、２’−ｎ−ブトキシ−２，６−ジクロロ−３’，４’−ジメトキシ−６’−メチルベンゾフェノンを表すベンゾイルベンゼンＡ、または５−ブロモ−２’，６−ジメチル−２，４’，５’，６’−テトラメトキシメトキシベンゾフェノンを表すベンゾフェノンＢである。
【００２４】
除草性化合物は、例えば、広い濃度範囲内および／または低い用量において高い除草活性を保持し、そして農業においていかなる問題もなく、特にある種の作物、例えばトウモロコシおよびコメにおいて、特に望ましくない植物、例えばアロペクルス・ミオスロイデス（Alopecurus myosuroides）（スズメノテッポウ属）、エチノクロア・クルス−ガリ（Echinochloa crus-galli）（ヒエ属）、セタリア・ビリジス（Setaria viridis）（エノコログサ属）、ガリウム・アパリン（Galium aparine）（ヤエムグラ属）、ステラリア・メジア（Stellaria media）（ハコベ属）、ベロニカ・ペルシカ（Veronica persica）（クワガタソウ属）、ラミウム・プルプリウム（Lamium purpureum）（オドリコソウ属）、ビオラ・アルベンシス（Viola arvensis）（スミレ属）、アブチロン・テオフラスチ（Abutilon theophrasti）（イチビ属）、イポモエア・プルプレア（Ipomoea purpurea）（サツマイモ属）およびアマランタス・レトロフレクサス（Amaranthus retroflexus）（ヒユ属）の選択的防除のために、発芽前後の適用によって使用できる化合物である。
【００２５】
好適な除草剤は、次のものからなる群から選ばれる市販されている化合物である：
２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、２，４−ＤＰ、アセトクロール、アシフルオルフェン、アラクロール、アロキシジム、アメトリジオン、アミドスルフロン、アスラム  アトラジン、アジムスルフロン、ベンフレセート、ベンスルフロン、ベンタゾン、ビフェノックス、ブロモブチド、ブロモキシニル、ブロモキシニル、ブタクロール、カフェンストロール、カフェントラゾン、クロリダゾン、クロリムロン、クロルプロファム、クロルスルフロン、クロルトルロン、シンメチリン、シノスルフロン、クロマゾン、クロピラリド、シヤナジン、シクロエート、シクロスルファムロン、シクロキシジム、ダイムロン、デスメジファム、ジ−メタゾン、ジカンバ、ジクロルベニル、ジクロホップ、ジフルフェニカン、ジメテナミド、ジチオピル、ジウロン、エプタメ、エスプロカブ、エチオジン、フェノキサプロップ、フラムプロップ−Ｍ−イソプロピル、フラムプロップ−Ｍ−メチル、フルアジホップ、フルオメツロン、フルオログリコフェン、フルリドン、フルロキシピル、フルルタモン、フルチアミド、フォメサフェン、グルフォシネート、グリホセート、ハロサフェン、ハロキシホップ、ヘキサジノン、イマザメタベンズ、イマザメタピル、イマザモックス、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イオキシニル、イソプロツロン、イソキサベン、イソキサフルトール、ラクトフェン、ＭＣＰＡ，ＭＣＰＰ、メフェナセット、メタベンズチアズロン、メタミトロン、メトザクロル、メチルジムロン、メタラクロル、メトリブジン、メトスルフロン、モリネート、ニコスルフロン、ノルフルラゾン、オリザリン、オキサジアルギル、オキサスルフロン、オキシフルオルフェン、ペンジメタリン、ピコラム、ピコリナフェン、プレチラクロル、プロパクロル、プロパニル、プロスルホカブ、ピラゾスルフロン、ピリデート、キンメラック、キンクロラック、キザロフォペチル、セトキシジム、シメトリン、スルコトリオン、スルフェントラゾン、スルホセート、テルブトリン、テルブチラジン、チアメツロン、チフェンスルフロン、チオベンカルブ、トラルコキシジム、トリアレート，トリアスルフロン、トリベヌロン、トリクロピル、トリフラリン。
【００２６】
上記除草剤もしくは除草剤の混合物と、他の有効成分、例えば殺菌・殺かび剤、殺虫剤、殺ダニ剤および殺線虫剤との混合物も可能である。
【００２７】
これらの除草性化合物は、ほとんど、"The Pepticide Manual"から既知である。  さらにまた、好適な化合物は、例えば欧州特許出願公開第0 447 004号、同第0 572 093号もしくは同第0 723 960号および国際特許出願ＷＯ94/22833もしくはＷＯ94/27974によって開示されているアリールオキシアゾールの誘導体、特に式ＩＩＩの化合物である。
【００２８】
【化６】
0004371454.tif 000004
［式中、ＡおよびＢは、互いに独立して、場合によっては置換されたアリールもしくはヘテロアリール基を表し、
Ｒは、互いに独立して、水素もしくはハロゲン原子、または場合によっては置換されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルカジエニル、ハロアルキル、シアノもしくはニトロ基を表し、
Ｑは、ＮもしくはＣＲを表し、
Ｚは、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯＮＨ−もしくは単結合を表し、そして
ｎは、０，１もしくは２を表す。］
特に好適な化合物は、Ｎ−（４−フルオロフェニル）−２−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−ピリド−６−イルカルボキサミドを表すＰＹＮＰＯＰ−１、または５−メチル−４−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）−ピリミジンを表すＰＹＰＯＰ−１である。
【００２９】
本発明により非極性、水に非混和性の溶媒として使用される植物油のエステルは、一般に、中級脂肪酸から、アルカノールによるエステル化によるか、または好ましくはリパーゼの存在下で対応する植物油のエステル交換反応によって得られるアルキルエステルである。これらの植物油の好適な脂肪酸は、炭素原子５〜２０個、特に６〜１５個をもつ。一般に、それらは、種々の鎖長をもつ脂肪酸の混合物であり、主成分、すなわち該混合物の５０％以上が、炭素原子８または１０個をもつ混合物は、特に好適である。好適な実施態様では、使用される植物油のメチルエステルは、８または１０個とは異なる鎖長をもつ脂肪酸５％未満をもつカプリル酸／カプリン酸エステルのメチルエステルまたはカプリン酸エステルのメチルエステルである。
【００３０】
特に好適な植物油のメチルエステルは、Witco Corporation, Houston, Texas, USAから市販されているＷｉｔｃｏｎｏｌR１０９５およびＷｉｔｃｏｎｏｌR２３０９である。
【００３１】
助溶媒として使用される水に混和性の極性非プロトン性溶媒は、有効成分量を増加するために必要である。これらの助溶媒なしでは、比較的少量の有効成分が、ＥＣ中に溶けるだけであり、得られる製剤は、植物に適用される溶媒量が増加するために、植物毒性を示すかもしれない。好適な極性溶媒は、２５℃における比誘電率２．５以上、特に２．７〜４．０を表す化合物である。好適な化合物は、アルコール類、例えばベンジルアルコール、ケトン類、炭酸アルキレン類、例えば炭酸エチレンおよび炭酸プロピレン、アミド類、特に環式アミド類、およびラクトン類、例えばＮ−メチルピロリドン、γ−ブチロラクトン、Ｎ−シクロヘキシルピロリドンおよびシクロヘキサノンである。もっとも好適なものは、γ−ブチロラクトンである。
【００３２】
製剤が水に添加された時に水中油乳液を形成させる乳化界面活性剤系は、一般に、２種以上の界面活性剤の混合物である。適切な界面活性物質は、製剤化されるべき有害生物防除性化合物の性質に応じて、良好な分散性、乳化性および湿潤性をもつ非イオン性、陰イオン性もしくは陽イオン性界面活性剤である。また、界面活性剤は、界面活性剤の混合物を意味してもよい。
【００３３】
適切な界面活性剤は、いわゆる水に可溶の石けんならびに合成界面活性化合物である。石けんは、通常は、高級脂肪酸（Ｃ10−Ｃ20）のアルカリ、アルカリ土類または場合によっては置換されるアンモニウム塩、例えば、オレイン酸もしくはステアリン酸の、または例えばやし油もしくは牛脂から製造される天然脂肪酸混合物のナトリウムもしくはカリウム塩である。さらにまた、脂肪酸のメチル−タウリン塩が使用されてもよい。しかしながら、好ましくは、いわゆる合成界面活性剤、特に脂肪スルホン酸塩、脂肪硫酸塩、スルホン酸化ベンズイミダゾール誘導体もしくはアルキルアリールスルホン酸塩が使用される。脂肪硫酸塩もしくは脂肪スルホン酸塩は、普通には、アルカリ、アルカリ土類または場合によっては置換されるアンモニウム塩として使用され、そして炭素原子８〜２２個のアルキル部分をもつが、それによるアルキルは、また、アシル残渣、例えばリグニンスルホン酸の、ドデシル硫酸の、または天然脂肪酸から製造される脂肪アルコールの混合物の、ナトリウムもしくはカルシウム塩のアルキル部分を意味する。また、これは、硫酸エステル、スルホン酸、および脂肪アルコールとエチレンオキシドの付加物の塩を包含する。好ましくは、スルホン化ベンズイミダゾール誘導体は、スルホン酸残基２個および炭素原子８〜２２個をもつ脂肪酸残基１個を含有する。アルキルアリールスルホン酸塩は、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、またはナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合物のナトリウム、カルシウムもしくはトリエチルアンモニウム塩である。さらにまた、リン酸塩、例えばｐ−ノニルフェノール−（４−１４）−エチレンオキシド付加物のリン酸エステルまたはリン脂質の塩が使用できる。もっとも好適な陰イオン性界面活性剤は、ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム、カルシウムもしくはトリエチルアンモニウム塩、特にWitco SA, Saint-Pierre les Elbeuf, FranceのＳｐｏｎｔｏRＡＤ１１−１Ａ（ドデシルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエトキシラート（ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅ）およびイソブタノールの混合物）、Rhodia GmbH(前Rhone-Poulenc)のＲｈｏｄｏｃａｌR７０／Ｂ（ｎ−ブタノール中７０％直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸塩）、Clariant GmbH(前Hoechst AG)のＰｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎａｔ  ＣＡ１００（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ２００中４０％直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸分枝カルシウム）またはAlbright ＆ WilsonのＮａｎｓａRＥＶＭ７０／２Ｅ（２−エチルヘキサノール中５７％直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸塩）である。
【００３４】
非イオン性界面活性剤は、好ましくは、脂肪族または環式脂肪族アルコール、飽和または不飽和脂肪酸およびアルキルフェノールのポリグリコールエーテル誘導体であって、（脂肪族）炭化水素残基にグリコールエーテル基３〜１０個と炭素原子８〜２０個およびアルキルフェノールのアルキル残基に炭素原子６〜１８個をもつ。他の適切な非イオン性界面活性剤は、水に可溶の、エチレングリコールエーテル基２０〜２５０個を含有するエチレンオキシドとポリプロピレングリコールの重付加物、エチレンジアミノポリプロピレングリコール、およびアルキル部分に炭素原子１〜１０個をもつアルキルポリプロピレングリコールであって、その物質は、通常、プロピレングリコール１単位あたりエチレングリコール１〜５単位を含有する。非イオン性界面活性剤の例は、ノニルフェノールポリエトキシエタノール、ひまし油ポリグリコールエーテル、エチレンオキシドとポリプロピレンの重付加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、オクチルフェノキシポリエトキシエタノールである。好適なものは、ポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エステル、例えばトリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、特にWitco SA, Saint-Pierre les Elbeuf, FranceのＷｉｔｃｏｎｏｌRＡＬ６９−６６である。
【００３５】
さらにまた、好適なものは、エトキシ単位少なくとも２５、好ましくは２７〜３７をもつひまし油もしくはｃａｎｏｌａ油エトキシラートのようなエトキシル化された脂肪酸、例えばICI surfactantsのＳｕｎａｐｔｏｌRＣＡ３５０（エトキシ単位３５をもつひまし油エトキシラート）、Henkel KGaAのＭｅｒｇｉｔａｌRＥＬ３３（エトキシ単位３３をもつひまし油エトキシラート）、Henkel KGaAのＥｕｍｕｌｇｉｎRＣＯ３３７３（エトキシ単位３０をもつｃａｎｏｌａ油エトキシラート）である。
【００３６】
さらにまた、好適なものは、アルコールエトキシラート、特にICI surfactantsのＡｔｐｌｕｓRＭＢＡ１１／７（エトキシ単位７をもつ単分枝Ｃ11アルコールエトキシラート）である。
【００３７】
陽イオン性界面活性剤は、好ましくは、炭素原子８〜２２個をもつ少なくとも１個のアルキル残基、およびさらに、低級の、場合によってはハロゲン化されるアルキル、ベンジルもしくはヒドロキシアルキル残基をもつ第４級アンモニウム塩である。好ましくは、塩は、ハロゲン化物、メチル硫酸塩もしくはアルキル硫酸塩、例えば塩化ステアリルトリメチルアンモニウムもしくは臭化ベンジルビス（２−クロロエチル）エチルアンモニウムである。
【００３８】
一般に、本発明による界面活性剤系は、１種の陰イオン性界面活性剤および１または２種の非イオン性界面活性剤からなり、好ましくは、非イオン性界面活性剤はエトキシル化されたオレイン酸ソルビトールもしくはエトキシル化された油である。
【００３９】
一般に、本発明の組成物のために使用される界面活性剤は、次のような出版物に開示されている：
"McCutheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, NJ, USA 1981;
H. Stache, "Tensid-Taschenbuch", 2nd ed., C. Hanser, Munich, Vienna, 1981;
M. and J. Ash, "Encyclopedia of Surfactants", vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, NY, USA 1980-1981.特に好適な界面活性剤は、両方ともWitco SA, Saint-Pierre les Elbeuf, Franceから市販されているＷｉｔｃｏｎｏｌRＡＬ６９−６６およびＳｐｏｎｔｏRＡＤ１１−１Ａである。
【００４０】
本発明の特定の態様は、次のとおりである：
（ａ）  −  少なくとも１種の有害生物防除剤１０〜５００ｇ／ｌ、特に９０〜４００ｇ／ｌ、
−  １種以上の植物油のエステルからなる溶媒２００〜８００ｇ／ｌ、
−  水混和性の極性非プロトン性溶媒類から選ばれる助溶媒１０〜４００ｇ／ｌ、特に７５〜３００ｇ／ｌ、および
−  本質的に、
−  １種以上の陰イオン性界面活性剤１０〜１５０ｇ／ｌおよび
−  １または２種の非イオン性界面活性剤重量で１０〜１５０ｇ／ｌ
からなる乳化界面活性剤系５０〜３００ｇ／ｌ、
を含有するＥＣ。
【００４１】
（ｂ）該殺菌・殺かび剤が、市販される殺菌・殺かび剤、ベンゾイルベンゼンもしくは縮合ピリミジン誘導体であるＥＣ。
【００４２】
（ｃ）該エステルが、パーム油から得られるメチルエステル、特にＷｉｔｃｏｎｏｌ  ２３０９もしくはＷｉｔｃｏｎｏｌ  １０９５として市販されているようなカプリル酸メチルであるＥＣ。
【００４３】
（ｄ）該助溶媒が、Ｎ−メチルピロリドン、γ−ブチロラクトン、シクロヘキサノンおよびベンジルアルコールからなる群から選ばれる、特にγ−ブチロラクトンであるＥＣ。
【００４４】
（ｅ）該乳化界面活性剤系が、陰イオン性および非イオン性界面活性剤の混合物、特に市販されるＷｉｔｃｏｎｏｌRＡＬ６９−６６およびＳｐｏｎｔｏRＡＤ１１−１Ａの混合物であるＥＣ。
【００４５】
（ｆ）本質的に、
−  少なくとも１種の有害生物防除剤１０〜５００ｇ／ｌ、特に１００〜５００ｇ／ｌ、
−  植物油から得られる、特にパーム核油から得られるメチルエステルである溶媒３００〜７５０ｇ／ｌ、特に５００〜７５０ｇ／ｌ、
−  Ｎ−メチルピロリドン、γ−ブチロラクトン、Ｎ−シクロヘキシルピロリドン、シクロヘキサノンおよびベンジルアルコールからなる群から選ばれる助溶媒５０〜３５０ｇ／ｌ、特に７５〜２００ｇ／ｌ、
−  陰イオン性および非イオン性界面活性剤の混合物である乳化界面活性剤系５０〜２５０ｇ／ｌ、特に１００〜２５０ｇ／ｌ、および
−  場合によっては安定剤および／または抗酸化剤、
からなるＥＣ。
【００４６】
好適な実施態様では、本発明による製剤は、
−  式Ｉの縮合ピリミジン１０〜１００ｇ／ｌ、
−  式ＩＩのベンゾイルベンゼン１００〜５００ｇ／ｌ、
−  市販される殺菌・殺かび剤、例えばメトコナゾール、トリアジメノルもしくはプロクロラッツ１００〜５００ｇ／ｌ、
−  式ＩＩＩのアリールオキシアゾール２０〜２００ｇ／ｌ、または
−  市販される除草剤、例えばシアナジン、イマザモックス、イソプロツロンもしくはペンジメタリン４０〜５００ｇ／ｌ、
を含有する。
【００４７】
本発明による製剤中の有効成分の溶解度は、有効成分の構造のみならず、また助溶媒の量に依存する。有効成分の相対量は、助溶媒１０〜１５％が製剤中に組み入れられる場合には、約４０〜６０％に増大する。
【００４８】
さらにまた、本発明は、水中に本発明によるＥＣを乳化することから得られる組成物を用いて場所を処理することを含む、ある場所において有害生物を防除する方法に関する。
【００４９】
さらに、本発明は、本発明によるＥＣの有害生物防除剤としての使用に関する。
【００５０】
商品として、本発明の有害生物防除性ＥＣは、好ましくは、濃厚形態で存在することができ、一方、末端ユーザーは、一般に、希釈された組成物を使用してもよい。該組成物は、希釈されて、有効成分（ａ．ｉ．）０．００１％まで濃度低下させることができる。用量は、通常、ａ，ｉ．約０．０１〜１０ｋｇ／ｈａの範囲である。
【００５１】
該組成物は、また、他の補助剤、例えば安定剤、消泡剤、粘度調節剤、増粘剤、粘結剤、肥料もしくは特定の効果を得るための他の有害生物防除性有効成分を含有してもよい。
【００５２】
本発明の明確な理解のために、特定の実施例が以下に記述される。これらの実施例は、単に具体的に説明されるだけであり、本発明の範囲および基本原則を、いかなる点においても制約しないと理解されるべきである。事実、そこに示され、記述されていることに加えて、本発明の種々の変法が、次の実施例および先の記述から、当業者には明らかになるであろう。そのような変法もまた、付記される請求の範囲内に入ることを意図している。
【００５３】
次の実施例の製剤の処方は、助溶媒の有無にかかわらず、製剤中に溶解することができる有効成分の最大量を表す（＋１０℃において）。
【００５４】
【実施例】
例１
ＥＣ製剤を、次のように製造する：
【００５５】
【表１】
0004371454.tif 000005
例２
ＥＣ製剤を、次のように製造する：
【００５６】
【表２】
0004371454.tif 000006
例３
ＥＣ製剤を、次のように製造する：
【００５７】
【表３】
0004371454.tif 000007
例４
ＥＣ製剤を、次のように製造する：
【００５８】
【表４】
0004371454.tif 000008
例５
ＥＣ製剤を、次のように製造する：
【００５９】
【表５】
0004371454.tif 000009
例６
ＥＣ製剤を、次のように製造する：
【００６０】
【表６】
0004371454.tif 000010
例７
ＥＣ製剤を、次のように製造する：
【００６１】
【表７】
0004371454.tif 000011
例８
ＥＣ製剤を、次のように製造する：
【００６２】
【表８】
0004371454.tif 000012
例９
ＥＣ製剤を、次のように製造する：
【００６３】
【表９】
0004371454.tif 000013
例１０
ＥＣ製剤を、次のように製造する：
【００６４】
【表１０】
0004371454.tif 000014
例１１
ＥＣ製剤を、次のように製造する：
【００６５】
【表１１】
0004371454.tif 000015
例１２
ＥＣ製剤を、次のように製造する：
【００６６】
【表１２】
0004371454.tif 000016
例１３
ＥＣ製剤を、次のように製造する：
【００６７】
【表１３】
0004371454.tif 000017
例１４
ＥＣ製剤を、次のように製造する：
【００６８】
【表１４】
0004371454.tif 000018
【００６９】
【発明の効果】
温室試験では、溶媒としてカプリン酸メチルに基づく上記ＥＣ製剤が、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ２００、ＥＣ製剤のための慣用の市販溶媒を含有するＥＣと比べて同程度の活性があることが示された。
【００７０】
その上、本発明のＥＣ製剤の効力は、典型的には、残留および治療両試験において、慣用のＷＰもしくはＳＣの効力よりも高い。植物毒性は、典型的な適用割合では無視できるほどであった。
【００７１】
さらに、本発明のＥＣ製剤は、より環境にはやさしく、そしてこれらの製剤の取り扱いを、より安全にする改良された毒性プロフィルをもつ。