(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｆｅ2 Ｏ3 の形で表される全鉄分を重量百分率で表して１〜２．５％含有し、ＦｅＯの重量含有量が０．３〜１％であり、且つＦｅＯの含有量がＦｅ2 Ｏ3 の形で表される全鉄分含有量の３５％より多いシリカ−ソーダ−石灰ガラスから製作されていて、当該ガラスが１〜１．９ｍｍの厚さについて５０％未満の全エネルギー透過率（ＴE ）を示し、且つＡ光源下で７０％以上の全光透過率を示すガラス板。
【請求項２】
前記ガラスが、１〜１．９ｍｍの厚さについて、２５％未満の紫外線透過率を示すことを特徴とする、請求項１記載のガラス板。
【請求項３】
下記の成分を重量百分率で表して下記に掲げる範囲により定められる含有量で含有しているガラスから製作されていることを特徴とする、請求項１又は２記載のガラス板。
【表１】
0004223583.tif 000007
【請求項４】
下記の成分を重量百分率で表して下記に掲げる範囲により定められる含有量で含有しているガラスから製作されていることを特徴とする、請求項３記載のガラス板。
【表２】
0004223583.tif 000008
【請求項５】
下記の成分を重量百分率で表して下記に掲げる範囲により定められる含有量で含有しているガラスから製作されていることを特徴とする、請求項１又は２記載のガラス板。
【表３】
0004223583.tif 000009
【請求項６】
下記の成分を重量百分率で表して下記に掲げる範囲により定められる含有量で含有しているガラスから製作されていることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか一つに記載のガラス板。
【表４】
0004223583.tif 000010
【請求項７】
ＣｅＯ2 を０．２〜１．５％及び／又はＴｉＯ2 を２００〜４０００ｐｐｍ含有しているガラスから製作されていることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか一つに記載のガラス板。
【請求項８】
ＣｏＯを１５〜１００ｐｐｍ含有しているガラスから製作されていることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか一つに記載のガラス板。
【請求項９】
ＣｏＯを１５〜５０ｐｐｍ含有しているガラスから製作されていることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか一つに記載のガラス板。
【請求項１０】
有機材料の中間シートにより分離されている、請求項１から９までのいずれか一つで定められる化学組成のガラスから製作された２枚のガラス板からなること、当該ガラスの厚さが１ｍｍと１．９ｍｍの間であることを特徴とするグレージングパネル。
【請求項１１】
前記中間シートが少なくとも１種のイオノマー樹脂を含むことを特徴とする、請求項１０記載のグレージングパネル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車や産業用車両に取り付けることができるグレージングパネル（窓用パネル）、より具体的に言えば積層グレージングパネルとして、例えばフロントガラスとして働く、グレージングパネルの製造に適したガラス板に関する。
【０００２】
本発明が意図する積層グレージングパネルは、例えば２枚のガラス板と少なくとも１枚の「イオノマー樹脂」の透明シートからなる。
【０００３】
「イオノマー樹脂」という表現は、押出し成形することができる樹脂であり、エチレン／カルボン酸コポリマー又はα−オレフィン／カルボン酸コポリマーを含有し、これらのコポリマーがイオン反応によって架橋されている樹脂である。このタイプの樹脂は、詳しくはヨーロッパ特許第４８３０８７号、同第１９１０８８号、米国特許第４６１９９７３号、同第４７３２９４４号及び同第４９０６７０３号各明細書に記載されており、本発明による積層ガラスを製造するのに適したイオノマー樹脂の選定についてはこれらが参照される。イオノマー樹脂としては、特に、イオン反応により架橋されそしてエチレン、スチレン又はプロピレンモノマーとアクリル酸、メタクリル酸又は無水マレイン酸モノマーとの組み合わせにより得られるコポリマーを基礎材料とする樹脂を使用することが可能である。本発明による積層グレージングパネルで使用されるイオノマー樹脂は、一般に、イオン反応により架橋されたエチレン（又はα−オレフィン）／アクリル酸（又はメタクリル酸）コポリマーを基礎材料とする。商業的に入手できるイオノマー樹脂は一般に、場合により部分的に中和された、上述の酸コポリマー、あるいはこれらの酸コポリマーの金属又はアミン塩（特に、ナトリウム又は亜鉛イオノマーが見られる）を含有している。
【０００４】
イオノマー樹脂のシートは、詳しく言えば流延、押出し等により得ることができる。本発明によるグレージングパネルのいくつかの構造、例えばヨーロッパ特許第０１９１０８８号又は同第０４８３０８７号明細書に記載された構造といったものを、考えることができる。
【０００５】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
この種の用途に使用されるグレージングパネルは、それらの光透過率に関係する法定の要件を満たさなくてはならない。例えば、これらのグレージングパネルはＡ光源下で少なくとも７０％に等しい全光透過率（ＴＬA ）を示さなくてはならない。
【０００６】
自動車のうちのガラスをはめられた領域は現在では非常に広く、そして顧客の快適性に関しての要求は常に増加しており、これらの自動車の製造業者は日射にさらされる車内の人が経験する暑さの感覚を減らすのを可能にするあらゆる手段を探し求めている。ところが、同時に、自動車製造業者は全てのガラス製取り付け部品をできる限り軽くしようとしている。
【０００７】
太陽エネルギーのスペクトルのうちの可視部分の光の透過率を高く維持しながら太陽エネルギーの残りをなおもできる限り吸収するために、ガラス板を製造するのに使用されるガラスの組成中に鉄を混入することが知られている。鉄はガラス中に、酸化第二鉄（Ｆｅ2 Ｏ3 ）と酸化第一鉄（ＦｅＯ）の両方の形で存在する。Ｆｅ2 Ｏ3 の存在は、紫外線とスペクトルの可視部分のうちの短波長の光線を吸収するのを可能にし、その一方、ＦｅＯの存在は、近赤外線と可視範囲のうちの長波長に相当する光線を吸収するのを可能にする。それらの二つの酸化形態の鉄の含有量を増加させると可視スペクトルの両端の光線の吸収が増加するとは言うものの、これは光の透過率に悪影響を与える。
【０００８】
鉄酸化物の放射線吸収能力を最もよく利用しながら、それでいて可能な最高の光透過率を維持するため、現在までに様々な解決策が提案されている。
【０００９】
例えば、ヨーロッパ特許第２９７４０４号明細書には、Ｆｅ2 Ｏ3 の形で表した全鉄含有量が０．４５〜０．６５％であるシリカ−ソーダ−石灰ガラスが記載されている。これらのガラスは、全鉄分の少なくとも３５％、好ましくは少なくとも５０％がＦｅＯの形であるような条件下で調製される。このようにして得られたＦｅＯ含有量の増加は、ガラスの赤外線の吸収の増加を可能とし、そして全エネルギー透過率（ＴE ）を低下させる。ところが、ガラスが非常に還元性の条件下でイオウの存在下に製造される場合には、イオウと第二鉄との反応の結果として発色団が生成するため、ガラスはこはく色に着色する。従って、これを避けるためには、チャージ（ｃｈａｒｇｅ）から硫酸塩を除去することが必要であり、そしてガラス中のイオウ含有量は決してゼロにはならないので、第二鉄の割合を低く保持するのを保証することが必要であって、これは全鉄含有量を厳しく制限するということになる。その結果、これらのガラスが紫外線を吸収する能力は不十分になる。
【００１０】
上述のヨーロッパ特許明細書により推奨されたものより多くの全鉄分含有量によって、良好な光透過率と赤外線及び紫外線の両方の良好な吸収をともに可能にするガラスを製造することも知られている。
【００１１】
例えば、米国特許第５２１４００８号明細書には、酸化セリウムとこの種の他の酸化物を取り除いたガラスが記載されており、これらのガラスはＦｅ2 Ｏ3 の形で表した全鉄分を０．７〜０．９５重量％含有している。これらのガラスは、標準的なガラス製造用バッチ材料を使って、通常の炉で製造される。ガラスの酸化−還元度を、チャージへ炭素と硫酸ナトリウムを混入することで制御する。
【００１２】
この酸化−還元度は、ガラス中のＦｅＯの形の鉄が０．１９重量％から０．２４重量％まで変化するような正確な範囲内で変化し、このガラスは、厚みが３．７〜４．８ｍｍの場合について、光の透過率が７０％より高く、紫外線の透過率が３８％未満であり、そして全エネルギー透過率が４４．５％未満である。
【００１３】
このほかのシリカ−ソーダ−石灰ガラス組成物が、所定の厚さについて、少なくとも７０％に等しい光透過率と赤外線及び紫外線の良好な吸収を可能にする。これは、詳しく言えば、ヨーロッパ特許出願公開第４８８１１０号明細書と国際公開第９１／０７３５６号パンフレットに記載されたガラスについて言えることである。鉄酸化物のほかに、これらの特許出願明細書により推奨されたガラスは酸化セリウムと酸化チタンを含有する。
【００１４】
本発明の目的とするものは、溶融した金属の浴の表面でシート化できるガラスから製作されたガラス板であって、その透過率特性が鉄酸化物の存在によって主として左右され、そして同等の全光透過率を有するガラス板と比べて、それらのガラス板と少なくとも同等である紫外線及び赤外線吸収能力を、それらのガラス板より薄い厚さにあって有するガラス板である。
【００１５】
本発明の目的とするものはまた、積層グレージングパネル、特に自動車用のものを製造するのを可能にするガラス板であって、その厚さが既知のグレージングパネルのそれより薄く、それでいて同等の透過率特性を示すガラス板である。
【００１６】
【課題を解決するため手段】
これらの目的は、Ｆｅ2 Ｏ3 の形で表される全鉄分を重量百分率で表して１〜２．５％含有し、ＦｅＯの形の第一鉄の重量含有量が０．３〜１％であるシリカ−ソーダ−石灰ガラスであって、１〜１．９ｍｍの厚さについて５５％未満、好ましくは５０％未満の全エネルギー透過率（ＴE ）を示すガラスから製作されているガラス板により達成される。
【００１７】
好ましくは、このガラス板は、１〜１．９ｍｍの厚さについて、Ａ光源下で少なくとも７０％に等しい全光透過率を示す。
【００１８】
やはり好ましくは、このガラス板は、１〜１．９ｍｍの厚さについて、２５％未満の紫外線透過率を示す。
【００１９】
光透過率とエネルギー透過率の値は、パリー・ムーン・マス２（Ｐａｒｒｙ  Ｍｏｏｎ  Ｍａｓｓ  ２）の方法を使って測定したものであり、紫外線の透過率はＩＳＯ  ９０５０の標準規格により定められた方法を使って測定された。
【００２０】
本発明によるこのように製造されたガラス板は、ガラスの厚みが１．９ｍｍ未満である自動車グレージングパネルとして使用するのに必要とされる透過率特性ＴE 及びＴL を示す。
【００２１】
本発明によるガラス板を製造するのに使用されるガラスは、カレットが加えられることもある標準的なバッチ材料を使って、フロートガラス技術において用いられる通常の炉で調製される。これらのガラスの溶融と清澄は、電流を通じることによりガラスを加熱する電極を随意に備えた、火入れされた炉で行われる。ガラスの酸化−還元度は、酸化剤例えば硫酸ナトリウムの如きものと還元剤例えばコークスの如きものを用いて制御される。チャージに混入される硫酸ナトリウムの量は、このチャージを融解させる炉の特性を考慮に入れて、ガラス中のＳＯ3 含有量が一般に０．０８〜０．３５％であるような量である。硫酸ナトリウムに関係する、還元剤の量は、ガラスを調製するための炉の特性をやはり考慮に入れて、ガラスの酸化−還元度が正確な範囲内に維持されるように計算される。これらの範囲は、Ｆｅ2 Ｏ3 の形で表した全鉄分の量に対するＦｅＯの形で表した第一鉄の量の比の極値により定められる。本発明によれば、このＦｅＯ／Ｆｅ2 Ｏ3 比は２５〜４５％である。
【００２２】
本発明によるガラス板を製造するのに使用されるガラスは更に、ＣｏＯ、Ｃｒ2 Ｏ3 、Ｓｅ、ＴｉＯ2 、ＭｎＯ、ＮｉＯ、ＣｕＯ成分のうちの１種以上を最高でおおよそ０．０４％まで含有してもよい。これらの成分は、使用されるガラス生成用バッチ材料に含有されている不純物に由来することがあり、及び／又はガラス生成用材料と混合されるガラスカレットに由来することがあり、それらはまた、例えば特定の着色を行うために、チャージに意図的に加えられることもある。
【００２３】
本発明によるガラス板を製造するのに使用されるガラスは、下記の成分を重量百分率で表して下記に掲げる範囲により定められる含有量で含有しているシリカ−ソーダ−石灰ガラスである。
【００２４】
【表５】
0004223583.tif 000002
【００２５】
上述の透過率特性とは別に、本発明によるガラス板を製造するのに使用されるガラスは一般に青−緑色に薄く着色している。Ｃ光源の下でのそれらの主波長は一般に４９０〜５１０ｎｍである。
【００２６】
本発明の好ましい態様によれば、ＦｅＯ含有量はＦｅ2 Ｏ3 の形で表した全鉄含有量の３５％より多い。
【００２７】
特に、この好ましい態様によれば、本発明によるガラス板は、Ｆｅ2 Ｏ3 の形で表される全鉄分を重量百分率で表して１．５〜２．５％含有し、ＦｅＯの形の第一鉄の重量含有量が０．５〜１％である、シリカ−ソーダ−石灰ガラスから有利に製造される。
【００２８】
本発明によるガラス板を製造するのに使用されるガラスは、好ましくは、下記の成分を重量百分率で表して下記に掲げる範囲により定められる含有量で含有しているシリカ−ソーダ−石灰ガラスである。
【００２９】
【表６】
0004223583.tif 000003
【００３０】
もう一つの態様において、本発明によるガラス板は、下記の成分を重量百分率で表して下記に掲げる範囲により定められる含有量で含有しているガラスから好ましく製造される。
【００３１】
【表７】
0004223583.tif 000004
【００３２】
こうして定義されたガラスからなるガラス板は、１〜１．９ｍｍの厚さについて、更に向上した全エネルギー透過率（ＴE ）、すなわち一層低い透過率を示す。
【００３３】
後者の態様では、本発明によるガラス板を製造するのに用いられるガラスは、より好ましい態様において、Ｆｅ2 Ｏ3 の形で表した全鉄含有量の少なくとも３５％に相当する含有量のＦｅＯを含有する。
【００３４】
特に、このより好ましい態様では、本発明によるガラス板は、Ｆｅ2 Ｏ3 の形で表した全鉄分を重量百分率で表して１．５〜２．５％含有し、ＦｅＯの形での第一鉄の重量含有量が０．５〜１％である、シリカ−ソーダ−石灰ガラスから有利に製造される。
【００３５】
本発明のこの態様によるガラス板を製造するのに使用されるガラスは、好ましくは、下記の成分を重量百分率で表して下記に掲げる範囲により定められる含有量で含有しているシリカ−ソーダ−石灰ガラスである。
【００３６】
【表８】
0004223583.tif 000005
【００３７】
一般に、本発明によるガラス板を製造するのに使用されるガラスは、最高で１．５重量％までで好ましくは少なくとも０．２重量％のＣｅＯ2 及び／又は２００〜４０００ｐｐｍのＴｉＯ2 を含有することができ、これらは紫外線の吸収にとって有利である。
【００３８】
同様に、ガラスは１５〜１００ｐｐｍ、好ましくは１５〜５０ｐｐｍのＣｏＯを有利に含有することができる。
【００３９】
【実施例】
本発明の利点をより十分に評価するために、本発明によるガラス板を製造するのに使用されるガラスの例を下記に示す。
【００４０】
【表９】
0004223583.tif 000006
【００４１】
ＴＬA とＴE の測定は、ガラスの全厚１ｍｍと１．６ｍｍについて、すなわち厚さがそれぞれ０．５ｍｍと０．８ｍｍの２枚のガラスを含む積層グレージングパネルに相当するものについて、４種類のガラスで行う。
【００４２】
これらのガラスは、フロートガラスの技術を利用して連続の帯にすることができる。本発明によるガラス板は、厚さが１ｍｍ未満の帯を切断して得られる。これらのガラス板は、特に、自動車に取り付けようとする積層グレージングパネルを製造するのに用いられる。これらの積層グレージングパネルは、例えば２枚のガラス板と少なくとも１枚の中間イオノマー樹脂からなる。本発明によれば、グレージングパネルのガラスの厚み、すなわちグレージングパネルを構成しているガラス板の厚さの合計は、１ｍｍとおおよそ１．９ｍｍの間である。
【００４３】
こうして製造された本発明によるグレージングパネルは、紫外線の良好な吸収と良好な熱的快適性を保証し、そしてそれらは車両のガラス製取り付け部品の重量を有意に減らすのを可能にする。
【００４４】
他のグレージングパネルと同じように、本発明によるガラスから得られたグレージングパネルには、前もって表面処理を施してもよい。