(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン系樹脂発泡シートと、
スチレン系樹脂から、押出成形によって形成されたフィルムとを、
押出成形された直後の高温のフィルムを、スチレン系樹脂発泡シートの表面に直接に積層することで熱接着させた、カップ麺容器用のスチレン系樹脂発泡積層体であって、
フィルムのもとになるスチレン系樹脂のビカット軟化点ＶＳＴ1が９１℃以下であるとともに、前記ビカット軟化点ＶＳＴ1と、発泡シートのもとになるスチレン系樹脂のビカット軟化点ＶＳＴ2との差ΔＶＳＴ＝ＶＳＴ2−ＶＳＴ1が１０．０〜１７．０℃であることを特徴とするスチレン系樹脂発泡積層体。
【請求項２】
フィルムのもとになるスチレン系樹脂のビカット軟化点が８９℃以下である請求項１記載のスチレン系樹脂発泡積層体。
【請求項３】
発泡シートの厚みが０．５〜４．０ｍｍ、密度が０．２１０〜０．０７０ｇ／ｃｍ3である請求項１記載のスチレン系樹脂発泡積層体。
【請求項４】
発泡シートにおける、スチレンダイマーおよびスチレントリマーの合計の含有量が２０００ｐｐｍ以下である請求項１記載のスチレン系樹脂発泡積層体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のスチレン系樹脂発泡積層体を成形して製造されたことを特徴とするカップ麺容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、例えば熱成形によって、カップ麺容器を製造するために好適に用いられるスチレン系樹脂発泡積層体と、それを用いて製造されたカップ麺容器とに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
スチレン系樹脂発泡シートは、熱成形などによって種々の形状に成形することが容易である。また得られた成形品は、軽量で取り扱いやすい、破損しにくい、製造コストが安いといった利点を有している。
そこで、成形品の外観や印刷性を向上したり、あるいは強度を高めたりすることを目的として、上記スチレン系樹脂発泡シートの少なくとも片面に、同系であるスチレン系樹脂の、とくに非発泡のフィルムを積層したスチレン系樹脂発泡積層体が、例えば食品包装用の容器などの、成形品の原材料（原反）として広く普及している。
【０００３】
スチレン系樹脂発泡積層体を熱成形して成形品を製造するには、まず長尺帯状に形成された積層体を一定の速度で送りながらヒータで加熱して軟化させる（加熱工程）。次いでこの積層体を、成形品の形状に対応したキャビティ（凹型）とプラグ（凸型）とを用いたプレス成形などの成形法によって成形する（成形工程）。そして成形後、不要部分を打ち抜くことによって成形品が連続的に製造される（トリミング工程）。
【０００４】
上記のうち成形工程においては、成形品の生産性を考慮して、一度の成形で複数個の成形品を同時に成形するために、例えば図３に示すような、いわゆる多数個取りの型（キャビティおよびプラグ）を使用するのが一般的である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
スチレン系樹脂発泡積層体を用いて、上記の製造方法によって製造される成形品の代表例としては、食品包装容器のうちカップ麺容器、丼容器などの、図２(a)に示すようないわゆる深ものの容器Ｂが挙げられる。かかる深ものの容器Ｂは、積層体のうちフィルム２が容器Ｂの外側、発泡シート１が容器Ｂの内側となるように成形して製造されるもので、カップ状ないし丼状の本体Ｂ１と、その開口の周縁から外方に延設された鍔部Ｂ２とを備えている。
【０００６】
ところが上記容器Ｂにおいては、本体Ｂ１の側面のうち図中一点鎖線の円で囲んだ鍔部Ｂ２の直下の部分（以下「リップ下」とする）が、図２(b)に示すような多数の凹溝Ｇの発生によってシワになりやすい。そしてこの凹溝Ｇの部分は印刷がのらないため、外観の良好な容器Ｂが得られないという問題がある。
このリップ下のシワの問題は、上記のようにとくに深ものの容器を成形する際に頻発することから、容器の形状の影響を受けて発生することが考えられる。
【０００７】
また、(1)  積層体を成形する際の成形条件の違いや、成形に使用する成形装置の構成、配置などの違いによって発生の頻度が異なること、(2)  同じ成形装置を用いて、同じ成形条件で成形を行っても、装置の運転状況などによって発生する頻度が異なること、(3)  多数個取りの型では、型上の位置によって発生する頻度が異なること、などが判明している。
また近時、環境や生体への影響が取り沙汰された環境ホルモン対策として、食品と直接に接触する発泡シートに、低オリゴマー反と呼ばれる、スチレンオリゴマーの含有量を抑えたスチレン系樹脂発泡シートを使用するようになってから、上記の問題がこれまでよりもさらに頻繁に発生するようになり、問題となっている。
【０００８】
この発明の目的は、形状やその成形条件、発泡シートの材質等にかかわりなく常に、リップ下のシワなどがない外観の良好なカップ麺容器を得ることのできる、新規なスチレン系樹脂発泡積層体を提供することにある。
また、この発明の他の目的は、上記積層体を用いることで製造された、外観の良好なカップ麺容器を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、発明者らは、リップ下にシワが発生する原因についてさらに詳細に検討を行った。その結果、下記の状況においてシワが発生しやすいことが判明した。
(a)  フィルムが薄いほどシワが発生しやすい。
(b)  成形温度が低いほどシワが発生しやすい。
(c)  成形を開始した初期の、型の温度が低いときほどシワが発生しやすく、成形を繰り返して型の温度が上昇してくるにしたがってシワは発生しにくくなる。
(d)  容器の強度を維持すべく、容器の底部においてフィルムの肉厚を維持するように成形条件を設定する。たとえばキャビティとプラグとで積層体を挟んで成形する際の、プラグ側の移動速度を速くしたり、あるいはプラグが積層体と接触して成形を開始するタイミングを早くしたりする。そうすると、成形によって引き伸ばされたフィルムは、リップ下の領域が薄くなるため、前記(a)の場合と同様にリップ下でシワが発生しやすくなる。
【００１０】
ちなみにリップ下においてフィルムの肉厚を維持するように成形条件を設定すれば、リップ下にシワが発生するのを抑制できるが、容器の底部において、フィルムが薄くなってその強度が低下する。そして、例えば容器を印刷マンドレルに真空吸引した状態で、容器の側面に曲面印刷を行う際などに容器の、とくに上記底部が大きく変形したり潰れたりするといった問題を生じやすくなり、実用的でない。
(e)  図３のように多数個取りのキャビティとプラグとで積層体を成形する場合、同時に成形された多数の容器Ｂのうち、図中に黒矢印で示す積層体Ｓの流れ方向（ＭＤ方向）の最前列（図では最下列）Ｌ１の容器Ｂと、最後列（図では最上列）Ｌ２の容器Ｂに、最もシワが発生しやすい。またその他の列でもシワが発生することがある。
(f)  個々の容器Ｂを見ると、図２(b)に示すように、リップ下のうち、図中白矢印で示す積層体Ｓの幅方向（ＴＤ方向）側の領域に、主としてシワが発生する。
【００１１】
そこでこれらの現象についてさらに検討したところ、このうち(a)〜(d)の現象はいずれも、加熱工程を経たフィルムが、成形工程において早期に冷えやすい条件で発生していることが判明した。
すなわちフィルムが薄いほど、また成形温度が低いほど、さらには型の温度が低いほど、フィルムは早く冷えやすい〔(a)〜(c)〕。また、容器の底部においてフィルムの肉厚を維持するように成形条件を設定した場合には、前記のように成形によって、フィルムの、リップ下の領域が薄くなって、その他の領域よりも先に冷えやすくなる〔(d)〕。
【００１２】
また前記(e)の現象は、下記の原因で発生するものと考えられる。
すなわち、多数個取りの型のうちＭＤ方向の最前列と最後列とは、それぞれ片側に成形されない領域があるので、成形時に、ＭＤ方向の引っ張り力に差が生じる。このため、ＭＤ方向の最前列と最後列の容器にシワが発生しやすくなる。
なお(e)の現象のうち、ＭＤ方向の最前列と最後列との間の列の容器にシワが発生することがあるのは、この部分に、個々の容器の成形によるＴＤ方向への引き伸ばし力が集中するためであると考えられる。
【００１３】
また前記(f)の現象は、下記の原因で発生するものと考えられる。
すなわち成形工程においては、積層体が、それまでフリーであったＴＤ方向に、キャビティとプラグとによって挟まれて固定された状態で成形が行われる。この際、前記(d)のように容器の底部でフィルムの肉厚を維持する条件で成形を行うと、リップ下の、上記ＴＤ方向側である図２(b)に示した領域で、フィルムが最も大きく引き伸ばされることになる。しかし前記のように早くに冷えて、少し硬くなった状態のフィルムは、この引き伸ばし力に応じて十分に、かつ均一に伸びることができない。そして、例えば薄いラップフィルムなどを一方向に引き伸ばしたときと同じように、フィルムが、引き伸ばし方向に沿って波うつ結果としてシワが発生する。
【００１４】
また、前記のように低オリゴマー反を使用するとこれまでよりシワが多発するのは、低オリゴマー反が、通常の発泡シートよりも強度的に弱く、外力（この場合は積層したフィルムがシワになろうとする力）によってへこみやすいためであると考えられる。
つまり低オリゴマー反の元になる、スチレンダイマーやスチレントリマーなどのスチレンオリゴマーの含有量を抑えたスチレン系樹脂は、汎用のスチレン系樹脂に比べて脆い性質を示すため、押し出し発泡して形成された発泡シート（低オリゴマー反）は、通常のものよりも連続気泡率が高くなる傾向を示す。
【００１５】
このため低オリゴマー反は、通常の発泡シートよりも強度的に弱く、外力によってへこみやすいものとなり、フィルムがシワになろうとする力に抗してこれを十分に防止できず、フィルムへのシワの発生にともなって簡単にへこんでしまう。したがって、これまでより容器のシワが多発する結果となる。
そこで発明者らは、これまでより冷えても硬くなりにくいフィルム、すなわち、軟化する温度が従来のものよりも低く、また加熱軟化時にこれまでよりも柔らかいフィルムを使用することを考えた。そうすれば、たとえフィルムが冷えやすい条件下で成形されても、フィルムは十分に、かつ均一に引き伸ばされるため、シワになりにくいのではないかと考えたのである。
【００１６】
そして種々のフィルムについて検討した結果、ビカット軟化点ＶＳＴ1が９１℃以下であるスチレン系樹脂から、押出成形によって形成されたフィルムを使用するとともに、押出成形された直後の高温のフィルムを、前記ビカット軟化点ＶＳＴ1との差ΔＶＳＴ＝ＶＳＴ2−ＶＳＴ1が１０．０〜１７．０℃であるビカット軟化点ＶＳＴ2を有するスチレン系樹脂からなるスチレン系樹脂発泡シートの表面に直接に積層することで熱接着させれば、上記の目的を達成できることを見出し、この発明を完成するに至った。
すなわちこの発明のカップ麺容器用のスチレン系樹脂発泡積層体は、スチレン系樹脂発泡シートと、スチレン系樹脂から、押出成形によって形成されたフィルムとを、押出成形された直後の高温のフィルムを、スチレン系樹脂発泡シートの表面に直接に積層することで熱接着させてなり、フィルムのもとになるスチレン系樹脂のビカット軟化点ＶＳＴ1が９１℃以下であるとともに、前記ビカット軟化点ＶＳＴ1と、発泡シートのもとになるスチレン系樹脂のビカット軟化点ＶＳＴ2との差ΔＶＳＴ＝ＶＳＴ2−ＶＳＴ1が１０．０〜１７．０℃であることを特徴とするものである。
【００１７】
またこの発明のカップ麺容器は、上記スチレン系樹脂発泡積層体を成形して製造されたことを特徴とするものである。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下に、この発明を説明する。
〔スチレン系樹脂発泡積層体〕
この発明のスチレン系樹脂発泡積層体は、図１に示すようにスチレン系樹脂発泡シート１と、ビカット軟化点が９１℃以下であるスチレン系樹脂から、押出成形によって形成されたフィルム２とを、押出成形された直後の高温のフィルムを、スチレン系樹脂発泡シートの表面に直接に積層することで、熱接着させたものである。
【００１９】
〈発泡シート〉
上記のうち発泡シートは、従来同様に構成される。
すなわち発泡シートを形成するスチレン系樹脂としては、例えばスチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ジメチルスチレン、パラメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレンの単独重合体または共重合体などが挙げられる。また、これらスチレン系単量体と、他のビニルモノマーとの共重合体なども使用可能である。
【００２０】
他のビニルモノマーとしては、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、無水マレイン酸、アクリルアミドなどが挙げられる。
またスチレン系樹脂としては、発泡シートの耐衝撃性などを向上するために、例えばポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共重合体などのジエン系のゴム状重合体を添加したゴム変性スチレン系樹脂、いわゆるハイインパクトポリスチレンを使用してもよい。
【００２１】
発泡シートの製造方法も従来同様である。すなわち上記スチレン系樹脂を、発泡剤などとともに押出機に供給して溶融混練する。そして溶融混練された樹脂を、発泡に最も適する温度に調節されたダイから直接に、シート状に押し出して発泡させるか、または一旦、円筒状に押し出して発泡させた後、任意のラインで切開することにより、長尺帯状の発泡シートが製造される。
発泡剤としては、分解型発泡剤、気体または揮発性の発泡剤があげられる。
【００２２】
このうち分解型発泡剤としては、例えば炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム、カルシウムアジド、ナトリウムアジド、ホウ水素ナトリウム等の無機系分解性発泡剤、アゾジカルボンアミド、アゾビススルホルムアミド、アゾビスイソブチロニトリルおよびジアゾアミノベンゼン等のアゾ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタンメチレンテロラミンおよびＮ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド等のニトロソ化合物、ベンゼンスルホニルヒドラジド等が挙げられる。これらの発泡剤は、単独でも組み合わせてもよい。分解温度、発生ガス量および分解速度を調節するために公知の発泡助剤を添加してもよい。
【００２３】
気体の発泡剤としては、窒素、炭酸ガス、プロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、メチルエーテル等が挙げられる。なお、ここで気体とは常温（２５℃）、常圧（１気圧）で気体であることを意味する。
一方、揮発性の発泡剤としては、エーテル、石油エーテル、アセトン、ペンタン、イソペンタン、へキサン、イソヘキサン、ヘプタン、イソヘプタン、ベンゼン、トルエン等が挙げられる。また水も使用できる。これらを混合使用することもできる。
【００２４】
上記発泡剤の中でもｎ−ブタン、ｉ−ブタン、あるいは両者の混合物（混合ブタン）等のブタン類が好ましい。
また、混合ブタンにプロパンを加えた混合発泡剤も好ましい。この混合発泡剤は、発泡シートの気泡を細かくしたり、発泡シートの熟成期間を短くしたりできるという利点がある。
また気泡サイズを約４０μｍ以下とすることを望む場合は、窒素、炭酸ガス、水を単独で使用するか、２種以上を併用することが好ましい。窒素等は、空気から直接分離できるので安価であるという利点がある。
【００２５】
押出発泡に際しては、発泡剤とともに他の添加剤を添加してもよい。他の添加剤としては、例えば気泡調節剤が挙げられる。具体的には夕ルク、シリカ等の無機粉未、多価カルボン酸等の酸性塩、多価カルボン酸と炭酸ナトリウムまたは重炭酸ナトリウムとの反応混合物等が挙げられる。これら気泡調節剤を増量すると気泡膜が熱に弱くなり、後述するようにフィルムを押出積層する際などに気泡膜が破れて連続気泡率が高くなることがある。このような気泡膜の破れを防ぐには、発泡剤として窒素、炭酸ガスを用いることが好ましい。
【００２６】
さらに必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤等を添加してもよい。
かくして得られた発泡シートは、これに限定されないが、厚みが０．５〜４．０ｍｍで、密度が０．２１０〜０．０７０ｇ／ｃｍ3であるのが好ましい。
発泡シートの厚みが０．５ｍｍ未満であるか、もしくは密度が０．２１０ｇ／ｃｍ3を超える場合には、カップ麺容器の断熱性や剛性等が不十分になるおそれがある。一方、密度が０．０７０ｇ／ｃｍ3未満であるか、または厚みが４．０ｍｍを超える場合には、たとえビカット軟化点が９１℃以下の柔らかいフィルムと組み合わせたとしても、リップ下にシワが生じやすくなるおそれがある。また積層体の成形性が低下するおそれもある。
【００２７】
なおカップ麺容器の断熱性や剛性などを考慮すると、発泡シートの厚みは１．０ｍｍ以上であるのがさらに好ましい。また同じ理由で、密度は０．１６７ｇ／ｃｍ3以下であるのがさらに好ましい。一方、リップ下のシワをさらに生じにくくすることや、積層体の成形性を向上することを考慮すると、発泡シートの厚みは３．０ｍｍ以下であるのがさらに好ましい。また同じ理由で、密度は０．０８３ｇ／ｃｍ3以上であるのがさらに好ましい。
【００２８】
またとくに食品包装用の容器などの場合は、厚生省が最終的にそのおそれを否定して問題は結着したものの、食品と直接に接触する発泡シートとして、スチレンオリゴマーの含有量を抑えた低オリゴマー反を使用するのが好ましい。低オリゴマー反としては、これに限定されないが、スチレンオリゴマー、すなわちスチレンダイマー、スチレントリマーの合計の含有量が２０００ｐｐｍ以下であるものが好ましく、１６００ｐｐｍ以下、とくに１１００ｐｐｍ以下であるものが好適に使用される。
【００２９】
上記低オリゴマー反を製造するには、その原料であるスチレン系樹脂として、スチレンオリゴマーの含有量の少ない樹脂を使用すればよい。低オリゴマー性のスチレン系樹脂は、例えばスチレン系樹脂を、通常の塊状重合でなく、懸濁重合によって合成することで得られる。
〈フィルム〉
フィルムは、前記のようにビカット軟化点が９１℃以下であるスチレン系樹脂から、押出成形によって形成される。
【００３０】
なお、リップ下のシワの発生をより確実に防止することを考慮すると、スチレン系樹脂のビカット軟化点は８９℃以下であるのが好ましい。
またスチレン系樹脂のビカット軟化点は、８２℃以上であるのが好ましい。ビカット軟化点が８２℃未満であるフィルムは、それ自体の耐熱性がなくなるため、フィルム側がオーバーヒートしやすくなる。またスチレン系樹脂のビカット軟化点を下げるには、一般に、流動パラフィンを添加することが行われる。そして、ビカット軟化点が８２℃未満であるようなスチレン系樹脂は、流動パラフィンの添加量が多いために、引張強度や曲げ強度が低下するおそれがある。そして、前記のように容器の側面に曲面印刷を行う際などに、容器が大きく変形したり潰れたりするといった問題を生じやすくなる。
【００３１】
スチレン系樹脂自体としては、発泡シートで例示したのと同系のスチレン系樹脂がいずれも使用可能であり、その中から、ビカット軟化点が上記の範囲内にあるものを選択して使用すればよい。但し、容器の剛性などを考慮すると、フィルムを形成するスチレン系樹脂としては、前述したハイインパクトポリスチレンの中から、ビカット軟化点が前記の範囲内にあるものを使用するのが好ましい。
また、上記フィルムのもとになるスチレン系樹脂のビカット軟化点ＶＳＴ1と、発泡シートのもとになるスチレン系樹脂のビカット軟化点ＶＳＴ2との差ΔＶＳＴ＝ＶＳＴ2−ＶＳＴ1が、１０．０〜１７．０℃である必要がある。
【００３２】
差ΔＶＳＴが１０．０℃未満では、フィルムのもとになるスチレン系樹脂のビカット軟化点ＶＳＴ1を低くしたことによる、リップ下のシワの発生を防止する効果が低下する。一方、差ΔＶＳＴが１７．０℃を超える場合には、スチレン系樹脂発泡シートとフィルムの、ビカット軟化点の差が開きすぎる。このため、例えばスチレン系樹脂発泡シートの適正な成形温度で成形を行うと、フィルムがオーバーヒートしてケロイド状になる。また、フィルムの適正な成形温度で成形を行うと、スチレン系樹脂発泡シートが十分に軟化しないために二次発泡倍率が低くなって、カップ麺容器の強度が弱くなる。
【００３３】
ちなみに、前述したキャビティとプラグとを用いたプレス成形などの成形装置においては、フィルム側（キャビティ側）とスチレン系樹脂発泡シート側（プラグ側）とで別々に温度調整できる。しかしビカット軟化点に差がありすると調整が難しくなり、上記のような問題を生じやすくなる。
なおビカット軟化点は、日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ７２０６-1991「熱可塑性プラスチックのビカット軟化温度試験方法」に規定された方法に則って測定された値でもってあらわすこととする。
【００３４】
フィルムのもとになるスチレン系樹脂の、その他の特性はとくに限定されないが、１００℃における動的貯蔵弾性率Ｅ′は、３．０×１０8Ｐａ以下であるのが好ましい。
動的貯蔵弾性率Ｅ′が３．０×１０8Ｐａを超える場合にはビカット軟化点が高くなって、リップ下にシワが入りやすくなるおそれがある。
なお動的粘弾性率Ｅ′は、日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ７１９８-1991「プラスチックの非共振強制振動法による動的粘弾性の温度依存性に関する試験方法」に規定されたＡ法（引張振動法）に則って測定された値でもってあらわすこととする。
【００３５】
フィルムは、上記スチレン系樹脂を用いて、従来同様に製造される。すなわちスチレン系樹脂を押出機に供給して溶融混練したのち、ダイからフィルム状に押出成形することにより、長尺帯状のフィルムが製造される。
フィルムの厚みは、これに限定されないが、１０〜５００μｍであるのが好ましい。
フィルムの厚みが１０μｍ未満では、当該フィルムを積層したことによる、カップ麺容器の外観や印刷性を向上したり、強度を高めたりする効果が十分に得られないおそれがある。一方、フィルムの厚みが５００μｍを超える場合には、当該フィルムが、前記のようにビカット軟化点が９１℃以下という柔らかいものであるにもかかわらず、リップ下にシワが生じやすくなるおそれがある。また積層体の成形性が低下するおそれもある。
【００３６】
なおカップ麺容器の外観や印刷性を向上したり、強度を高めたりすることを考慮すると、フィルムの厚みは５０μｍ以上であるのがさらに好ましい。また、リップ下のシワをさらに生じにくくすることや、積層体の成形性を向上することを考慮すると、フィルムの厚みは２００μｍ以下であるのがさらに好ましい。
〈スチレン系樹脂発泡積層体の製造方法〉
スチレン系樹脂発泡積層体は、ダイから押出成形された直後の高温のフィルムを、スチレン系樹脂発泡シートの表面に、直接に積層することで、両者を熱接着させて製造される。
【００３７】
この方法によれば、生産性にすぐれる上、発泡シートにあまり圧をかけずにフィルムを熱接着できる。そのため、とくに前記のようにへこみやすい低オリゴマー反を使用する場合に好適である。
【００３８】
かくして得られたスチレン系樹脂発泡積層体は、前述したフィルムの特性ゆえに、形状やその成形条件、発泡シートの材質等にかかわりなく常に、リップ下のシワなどがない外観の良好なカップ麺容器を製造できるものとなる。
〔カップ麺容器〕
上記スチレン系樹脂発泡積層体からカップ麺容器を製造する成形方法としては、先に説明した、キャビティ（凹型）とプラグ（凸型）とを用いたプレス成形法が好適に採用される。またその他に、例えば真空成形法、圧空成形法、真空／圧空成形法、熱板成形法などや、これらの応用としての各種成形法がいずれも採用できる。
【００３９】
かくして製造されるカップ麺容器は、その形状にかかわらず、前記のようにリップ下のシワなどがない外観の良好な、印刷特性にすぐれたものである。またとくに発泡シートとして低オリゴマー反を使用した積層体から製造されるカップ麺容器は、スチレンダイマーやスチレントリマーなどのスチレンオリゴマーが溶出するおそれのないものである。
【００４０】
【実施例】
以下に、この発明を実施例、比較例に基づいて説明する。
なお実施例、比較例で発泡シートおよびフィルムに使用したスチレン系樹脂のビカット軟化点は、前記のようにＪＩＳ  Ｋ７２０６-1991に規定された方法に則って測定した。
また、フィルムに使用したスチレン系樹脂の動的粘弾性率Ｅ′は、前記のようにＪＩＳ  Ｋ７１９８-1991に規定されたＡ法（引張振動法）に則って、下記の方法で測定した。
〈動的粘弾性率Ｅ′の測定〉
試験装置としては、ＪＩＳ  Ｋ７１９８に準拠した、レオメトリック・サイエンティフィック・エフ・イー社製の粘弾性アナライザーＲＳＡ−IIを用い、上記のようにＡ法（引張振動法）で測定を行った。
【００４１】
測定サンプルは、下記のようにして作製した。すなわち、まずスチレン系樹脂のペレットを、２００℃で厚み約０．４ｍｍの板状にプレス成形し、残留応力を取り除くために７０℃で約３時間、加熱処理した。つぎにこの板を、幅３ｍｍ×長さ３０ｍｍの短冊状に切削した。そしてその厚み、幅および長さの正確な数値を測定して測定サンプルとした。
測定条件は、測定温度範囲：４０〜１３０℃（昇温速度４℃／分）、振動の周波数：１Ｈｚ、ひずみ量０．１％とした。
【００４２】
発泡シートの厚みは、発泡シートの任意個所のＴＤ方向に沿って、一辺が１ｃｍ角のサンプルを１０個、切り取り、それぞれの厚みをダイヤルゲージを用いて実測した結果の平均値で表した。また坪量と密度は、上記各サンプルの厚みと重量とから算出した結果の平均値で表した。
フィルムの厚みは、積層体の任意個所のＴＤ方向に沿って、一辺が１ｃｍ角のサンプルを１０個、切り取り、それを、カミソリを用いてカットした断面の顕微鏡写真から測定した結果の平均値で表した。
【００４３】
また発泡シートにおける、スチレンダイマーおよびスチレントリマーの合計の含有量は、下記の材質試験によって測定した。
〈材質試験〉
発泡シートの試料０．２ｇをメチルエチルケトン１０ｍｌに溶解し、メタノール４０ｍｌ中に滴下して再沈殿させた。
次に、上記再沈殿液をＮｏ．５ろ紙でろ過しながら、内部標準液（エイコサン０．２ｇ／メチルエチルケトン１００ｍｌ）１ｍｌを入れた５０ｍｌのメスフラスコに注入してメスアップして試料溶液を作製した。
【００４４】
次にこの試料溶液を用いて、下記の条件でガスクロマトグラフィーを行った。
そして得られたクロマトグラムのうちスチレンダイマーのピーク３本、およびスチレントリマーのピーク５本のピーク面積と、内部標準物質であるエイコサンの相対感度とを同一として定量を行った。なお、スチレンダイマーおよびスチレントリマーのピーク位置の確認は、関東化学社製の標準物質（スチレンダイマー、スチレントリマー）を用いて行った。
【００４５】
（測定条件）
装置：島津製作所製ＧＣ１７Ａ
カラム：ＤＢ−１（０．１μｍ×３０ｍ、０．２５ｍｍφ）
オーブン温度：４０℃×１分間−昇温速度５０℃／分−１５０℃×１分間−昇温速度５℃／分−２５０℃×３分間−昇温速度５０℃／分−３２０℃×８分間
注入口温度：２４０℃
検出器（ＦＩＤ）温度：２６０℃
キャリアガス：ヘリウム
キャリアガス圧力：８０ｐｓｉ
スプリットレス：１分間（後１／２０スプリット）
実施例１
（発泡シート）
発泡シートとしては、ビカット軟化点が１０１℃であるスチレン系樹脂を押出発泡したのち、一定の熟成期間をおいた、厚み１．９０ｍｍ、密度０．１２６ｇ／ｃｍ3、坪量２４０ｇ／ｍ2、スチレンダイマーおよびスチレントリマーの合計の含有量９９０ｐｐｍの、長尺帯状の発泡シートを用いた。
【００４６】
（スチレン系樹脂発泡積層体の製造）
ビカット軟化点が９１℃で、かつ１００℃における動的貯蔵弾性率Ｅ′が２．１５×１０8Ｐａであるスチレン系樹脂を押出機に供給し、押出機に接続したＴダイからフィルム状に押出成形した。そして、押出成形した直後の高温のフィルムを、発泡シートの片面に直接に、かつ連続的に積層し、熱接着して長尺帯状のスチレン系樹脂発泡積層体を製造した。製造した積層体のうちフィルムの厚みは１３３μｍであった。また、前述した発泡シートとフィルムのビカット軟化点の差ΔＶＳＴは１０℃であった。
【００４７】
（カップ麺容器の製造試験）
上記スチレン系樹脂発泡積層体を用いて、図２(a)に示す断面形状を有し、かつ開口部の内径が１４０ｍｍ、底部の内径が１００ｍｍ、深さが８０ｍｍである、カップ麺容器としての丼容器を製造した。詳しくは、上記丼容器の外形に対応する凹部を６×６＝３６個、備えたキャビティ（凹型）と、丼容器の内形に対応する凸部を同数、備えたプラグ（凸型）とを有するプレス成形装置に、スチレン系樹脂発泡積層体を連続的に供給しながら丼容器の製造を行った。
【００４８】
成形の条件は、１ショット（＝３６個）の成形サイクル５．０秒、上側（キャビティ側）のヒータの設定温度３８０℃、下側（プラグ側）のヒータの設定温度２８０℃、キャビティの設定温度６０℃、プラグの設定温度１００℃とした。また成形のタイミングは、キャビティとプラグとがほぼ同時に積層体と接触して成形を開始するように設定した。
そして、プレス成形装置の運転を開始した直後である１ショット目の３６個の丼容器と、成形を繰り返して型が十分に温まったと思われる３０ショット目の３６個の丼容器について、それぞれ外観を観察した。そうしたところ、いずれの丼容器もリップ下のシワなどが見られない、外観の良好なものであることが確認された。
【００４９】
そこで次に、成形直後の上記７２個の丼容器を、それぞれ印刷マンドレルに真空吸引した状態で、側面に曲面印刷を行ったところ、いずれの丼容器も大きく変形したり潰れたりすることなく、良好な印刷を行うことができた。
実施例２
フィルムの原料として、ビカット軟化点が８９℃で、かつ１００℃における動的貯蔵弾性率Ｅ′が１．１６×１０8Ｐａであるスチレン系樹脂を使用したこと以外は実施例１と同様にしてスチレン系樹脂発泡積層体を製造した。フィルムの厚みは１３３μｍ、ΔＶＳＴは１２℃であった。
【００５０】
そして、製造したスチレン系樹脂発泡積層体を用いて、実施例１と同条件で成形品の製造試験を行ったところ、１ショット目の３６個の丼容器、および３０ショット目の３６個の丼容器のいずれも、リップ下のシワなどが見られない、外観の良好なものであることが確認された。
また成形直後の上記７２個の丼容器を、それぞれ印刷マンドレルに真空吸引した状態で、側面に曲面印刷を行ったところ、いずれの丼容器も大きく変形したり潰れたりすることなく、良好な印刷を行うことができた。
【００５１】
比較例１
フィルムの原料として、ビカット軟化点が９３℃で、かつ１００℃における動的貯蔵弾性率Ｅ′が３．５２×１０8Ｐａであるスチレン系樹脂を使用したこと以外は実施例１と同様にしてスチレン系樹脂発泡積層体を製造した。フィルムの厚みは１３３μｍ、ΔＶＳＴは８℃であった。
そして、製造したスチレン系樹脂発泡積層体を用いて、実施例１と同条件で成形品の製造試験を行ったところ、１ショット目の３６個の丼容器、および３０ショット目の３６個の丼容器のいずれにおいても、ＭＤ方向の最後列の容器の、ＴＤ方向のリップ下にシワが発生しているのが確認された。
【００５２】
そこでプレス成形する際の、プラグ側の移動速度を遅くし、かつプラグが積層体と接触して成形を開始するタイミングを遅くして、リップ下においてフィルムの肉厚を維持するように成形条件を設定しなおして、同様に成形品の製造試験を行った。そうすると１ショット目の３６個の丼容器、および３０ショット目の３６個の丼容器のいずれにもリップ下のシワは発生しなくなった。
しかし、成形直後の上記７２個の丼容器を、それぞれ印刷マンドレルに真空吸引した状態で、側面に曲面印刷を行ったところ、いずれの丼容器も、とくにその底部が大きく変形したり潰れたりして、良好な印刷を行うことができなかった。
【００５３】
以上の結果を表１にまとめた。
【００５４】
【表１】
0004216481.tif 000002
【００５５】
【発明の効果】
以上、詳述したようにこの発明によれば、ビカット軟化点が特定の範囲にあるスチレン系樹脂を用いて、押出成形によって形成された直後の高温のフィルムを、スチレン系樹脂発泡シートの表面に直接に積層して熱接着させることにより、形状やその成形条件、発泡シートの材質等にかかわりなく常に、リップ下のシワなどがない外観の良好なカップ麺容器を得ることのできるスチレン系樹脂発泡積層体を提供することができる。
【００５６】
また、この発明のカップ麺容器は、上記積層体を用いることで製造されるため、外観の良好なものとなる。
【図面の簡単な説明】
【図１】この発明のスチレン系樹脂発泡積層体の、実施の形態の一例を拡大した断面図である。
【図２】同図(a)は、上記積層体を成形して製造される成形品の一例としての、丼容器の断面形状を示す断面図、同図(b)は、上記成形品において従来、発生していたリップ下のシワの状態を示す斜視図である。
【図３】積層体から、多数個取りの型を用いて成形品を成形する工程を説明する概略図である。
【符号の説明】
１  スチレン系樹脂発泡シート
２  フィルム
【図１】
0004216481.tif 000003
【図２】
0004216481.tif 000004
【図３】
0004216481.tif 000005