(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
トレッド、２つの非伸縮性ビード部、該ビード部を該トレッドにつなぐ２つのサイドウォール部、及び少なくとも２枚のコード布プライを含む、カーカスと該トレッドとの間にあるクラウン補強部を有するラジアルカーカスタイヤであって、
該クラウン補強部が、補強充填剤として、ＣＴＡＢ比表面積１２５m2/g以下及びＢＥＴ比表面積１２５m2/g以下の沈降シリカを含有するジエンエラストマーゴムを含むこと、
該シリカの超音波離解後のメジアン直径（Ｄ５０）が５μm未満であること、
該シリカの超音波離解因子（Ｆｄ）が２mlを超えること、
該シリカのメジアン直径（Ｄ５０）と超音波離解因子（Ｆｄ）が次の関係にあることを特徴とするタイヤ。
Ｆｄ＞1.２５ ×（Ｄ５０）−５、及びＦｄ＞０
【請求項２】
該シリカのＣＴＡＢ比表面積が５０〜１２０m2/gであることを特徴とする請求項１記載のタイヤ。
【請求項３】
該クラウン補強部のジエンエラストマーゴムが補強充填剤としてシリカのみを含むことを特徴とする請求項１又は２記載のタイヤ。
【請求項４】
該クラウン補強部のジエンエラストマーゴムが補強充填剤としてシリカ／カーボンブラック混合物を含むことを特徴とする請求項１又は２記載のタイヤ。
【請求項５】
該カーボンブラックが全補強充填剤の１〜５０重量％であることを特徴とする請求項４記載のタイヤ。
【請求項６】
該クラウン補強部のジエンエラストマーゴムがホルミルフェノール樹脂又はホルミルレゾルシノール樹脂を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載のタイヤ。
【請求項７】
該シリカ補強ジエンエラストマーゴムが少なくとも１枚のワーキングコード布プライのカレンダーゴムを構成することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載のタイヤ。
【請求項８】
該シリカ補強ジエンエラストマーゴムが全てのワーキングコード布プライのカレンダーゴムを構成することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載のタイヤ。
【請求項９】
該シリカ補強ジエンエラストマーゴムが０度プライのカレンダーゴムを構成することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載のタイヤ。
【請求項１０】
該シリカ補強ジエンエラストマーゴムが該０度プライ全てのカレンダーゴムを構成する請求項９記載のタイヤ。
【請求項１１】
該クラウン補強ジエンエラストマーゴムが、天然ゴム及び天然ゴムと１種以上の合成ジエンゴムの混合物より選ばれたゴムからなることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項記載のタイヤ。
【請求項１２】
該合成ゴムがブタジエン−スチレンコポリマー、ポリブタジエン及びポリイソプレンからなる群より選ばれることを特徴とする請求項１１記載のタイヤ。
【請求項１３】
該ジエン合成ゴムがエラストマーの全重量の２５％までである請求項１１又は１２記載のタイヤ。
【請求項１４】
該クラウン補強部が、該カーカスと該カーカスに放射状に最も近い、カーボンブラックで普通に補強された該ワーキングコード布プライとの間にシリカ補強ゴム層を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載のタイヤ。
【請求項１５】
該クラウン補強部が、該カーカスから放射状に最も遠い、カーボンブラックで普通に補強された該ワーキングコード布プライ上にシリカ補強ゴム層を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載のタイヤ。
【請求項１６】
該トレッドを構成するゴム組成物が大部分シリカで補強されていることを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項記載のタイヤ。
【請求項１７】
該シリカが、１２５m2/gを超えるＣＴＡＢ比表面積を有する高分散性シリカであることを特徴とする請求項１６記載のタイヤ。
【請求項１８】
該トレッドを構成するゴム組成物がすべて又は大部分カーボンブラックで補強されていることを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項記載のタイヤ。
【請求項１９】
ラジアルカーカスタイヤのクラウン補強部のゴムとして使用されるジエンエラストマー組成物の補強充填剤としての、ＣＴＡＢ比表面積１２５m2/g以下及びＢＥＴ比表面積１２５m2/g以下のシリカの使用であって、
該シリカの超音波離解後のメジアン直径（Ｄ５０）が５μm未満であること、
該シリカの超音波離解因子（Ｆｄ）が２mlを超えること、
該シリカのメジアン直径（Ｄ５０）と超音波離解因子（Ｆｄ）が次の関係にあることを特徴とするシリカの使用。
Ｆｄ＞1.２５ ×（Ｄ５０）−５、及びＦｄ＞０
【請求項２０】
耐ローリング性の低下したラジアルカーカスタイヤのクラウン補強部の製造に有用なジエンエラストマー組成物であって、補強充填剤としてＣＴＡＢ比表面積１２５m2/g以下及びＢＥＴ比表面積１２５m2/g以下のシリカを含み、
該シリカの超音波離解後のメジアン直径（Ｄ５０）が５μm未満であること、
該シリカの超音波離解因子（Ｆｄ）が２mlを超えること、
該シリカのメジアン直径（Ｄ５０）と超音波離解因子（Ｆｄ）が次の関係にあることを特徴とする組成物。
Ｆｄ＞1.２５ ×（Ｄ５０）−５、及びＦｄ＞０
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐ローリング性の改良されたヒステリシスロスの小さいクラウン補強部を有するラジアルカーカスタイヤに関する。
【０００２】
【従来の技術】
燃料の節約及び環境保護の必要が優先されるようになったので、耐ローリング性の低下したタイヤを得るためにタイヤの構成物の一部となる種々の半加工製品、例えば、クッション及びコード布プライ用カレンダーゴム又はトレッドの製造に用いることができるゴム組成物を使用することが望ましい。
ラジアルカーカスタイヤの耐ローリング性に影響するまず第１の主な要素は、タイヤのトレッドを形成するゴム組成物にあることは当業者に既知である。
耐ローリング性の低下、乾燥路面及び雪路面の双方に優れた密着性、非常に優れた耐摩耗性及びローリングノイズの低下を同時に有するタイヤ領域において、欧州特許出願第 0 501 227号に記載されている、溶液重合によって調製された共役ジエンポリマーと芳香族ビニル化合物をエラストマー１００重量部に対して高分散性沈降シリカ３０〜１５０重量部と共に熱機械的に処理することによって得られたイオウ加硫できるゴム組成物をタイヤトレッドとして使用することにより著しい進展がなされた。
また、ラジアルカーカスタイヤの耐ローリング性に主に影響する第２要素はクラウン補強部であることも当業者に既知である。
クラウン補強部は、通常、円周方向と同じか又は１０〜４５度の異なった角度をなす、１枚のプライでは相互に平行であた、１枚のプライから隣接するプライに対しては交差した、非伸縮性コードを有する２枚のコード布プライで形成される。コードは、特にスチールの金属ケーブル或いは特にアラミドの合成繊維コードである。円周方向に傾斜するこれらのプライは、『ワーキング』プライと呼ばれる。
【０００３】
特に高速乗用車用タイヤの場合には、クラウン補強部はワーキングプライの他に１枚以上のコード布プライ、コード布ストリップ又はらせん状に巻かれた糸のストリップを有することができ、その成分コード又は糸は、実質的に円周方向に傾斜せず、即ち、０度又は０度に近い角度をなし、『０度プライ』として知られる。そのコードは、通常、合成繊維、特にポリアミドのコードである。
加工プライに用いられるカレンダーゴムは、通常、天然ゴムのみ、天然ゴムとジエン合成ゴムのブレンド又はジエン合成ゴムの混合物で形成されるが、天然ゴムが優位の重量で存在する。このカレンダーゴムは、普通、主充填剤としてのカーボンブラックで補強される。しかしながら、例えば、フランス特許出願第80 22131号及び米国特許第 4,229,640号から、ゴムの金属ケーブル、特に真ちゅうメッキ金属ケーブルに対する密着性を高めるためにシリカを１０〜１５重量部程度の少量で使用することは当業者に既知である。しかしながら、シリカはカレンダーゴムのモジュラスを高めるために、通常レゾルシノールをベースにした補強樹脂と併用して用いられ、補強充填剤としてタイヤにおけるシリカの使用が、特に、シリカ充填ゴムミックスの低弾性率のために長い間遅れたことは当業者に周知である。
【０００４】
また、タイヤにおけるシリカの使用は、未加硫状態において、混合前に、及び混合後でさえシリカ粒子を凝集させること、カーボンブラックよりワーキングを困難にすること及び組成物に用いられるシリカ％が相対的に高いと硬質生ゴムを生じることの傾向があるシリカ−シリカ相互作用に起因するワーキングの難しさのために大いに遅れた。そのようなゴムは、硬質のために、コード布用カレンダーゴムとして不適当であり、更に加硫状態において凝集の主な問題を生じる。そのようなゴムの使用は、特にワーキングプライの端でコードのゴムからの早期分離を生じる。
米国特許第 5,066,721号には、特にクラウン補強ワーキングプライのコード布用カレンダーゴムとして使用することができ慣用のシリカ、即ち、１００m2/gを超える高ＣＴＡＢ比表面積を有しかつ分散性がわずかしかないシリカを２０重量部まで含むことができる加水分解できないアリールオキシ基を有する特別のシラン化合物によって機能化されたジエンポリマーをベースにしたゴム組成物が記載されている。このタイヤの耐ローリング性の改良は実質的に機能化ジエンポリマーの性質によるものであり、カレンダーゴムのシリカ含量を極めて小さい割合で増加させるが同時にゴムの内部凝集の問題及びコード布のゴムからの早期分離の危険を増大させることを可能にする。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題及び課題を解決するための手段】
本発明の目的は、ラジアルカーカスタイヤの耐ローリング性を、前記タイヤの特にクラウン補強部の粘着性、耐摩耗性及び耐疲労性のような該タイヤの他の特性を著しく損なうことなく、かつ特にクラウン補強部の製造に用いられるゴム組成物の未加硫加工及び加硫状態における凝集の領域において、該タイヤの製造を著しく損なうことなく、実質的に低下させることである。
本発明者は、この目的が、ラジアルカーカスタイヤのクラウン補強ゴムとして使用することができるジエンエラストマー組成物用補強充填剤として、ＣＴＡＢ及びＢＥＴ比表面積の低いシリカを使用することにより達成されることを発見した。
本発明は、トレッド、２つの非伸縮性ビード部、該ビード部を該トレッドにつなぐ２つのサイドウォール部、及び少なくとも２枚のコード布プライを含む、カーカスと該トレッドとの間にあるクラウン補強部を有するラジアルカーカスタイヤであって、前記クラウン補強部が補強充填剤としてＣＴＡＢ比表面積１２５m2/g以下及びＢＥＴ比表面積１２５m2/g以下を有する上述のシリカを含有するジエンエラストマーゴムを含むタイヤである。
本発明はまた、補強充填剤としてＣＴＡＢ比表面積１２５m2/g以下及びＢＥＴ比表面積１２５m2/g以下を有するシリカを含有するラジアルカーカスタイヤのクラウン補強部の成形に用いることができるジエンエラストマー組成物である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
クラウン補強部に用いられるジエンエラストマーゴムの補強剤として用いることができるシリカは、ＣＴＡＢ比表面積５０〜１２０m2/gを有する高分散性シリカであることが好ましい。比表面積が５０m2/g未満であると、補強性が小さくなり凝集が低下する。比表面積が１２５m2/gを超えると、硬質の増したゴムミックスが得られ、クラウン補強カレンダーゴムを形成するのに害になる。
高分散性シリカとは、微細切片について電子又は光学顕微鏡により観察されるように、非常に大きなポリマーマトリックス中で離解及び分散の性能を有するシリカである。シリカの分散性は、また、その内容が本明細書に引用される欧州特許出願第 0 520 862号に記載されているように又は雑誌『Rubber World』1994年６月20〜24頁に発表された『沈降シリカの分散性の測定法』と題する論文に記載されているように、離解後の粒子のメジアン直径（Ｄ５０）を求めるために超音波離解適性検査（Ｆｄ）後にシリカ粒子のサイズの粒度計による回折により測定することによって評価される。
【０００７】
本発明に用いられる高分散性シリカは、超音波離解後のメジアン直径が５μm未満でありかつＣＴＡＢ比表面積が１００m2/gを超える場合に超音波離解因子（Ｆｄ）が２mlを超える、好ましくは４mlを超える上記で定義されたＣＴＡＢ及びＢＥＴ比表面積の特徴を満たす全てのシリカであることが更に好ましい。言い換えると、次の関係：Ｆｄ＞1.２５ ×（Ｄ５０）−５、及びＦｄ＞０を満たす高分散性シリカが全て適切である。そのようなシリカの例として、Rhoene-PoulencのシリカZeosil 85 MPが言及される。高分散性シリカの使用により、エラストマーゴムが最低疲労破損まで低下するので、ゴムのコードからの分離の危険を減じる。
また、ＣＴＡＢ比表面積１２５m2/g以下の種々のシリカの混合物を使用することができることは当然のことである。ＣＴＡＢ比表面積は、1987年11月のＮＦＴ法によって求められる。ＢＥＴ比表面積は、1987年11月のＮＥＴ規格 45007に準じる『The Journal of the American Chemical Society』、Vol. 80, p.309 (1938) に記載されているBrunauer, Emmet & Tellerの方法によって求められる。本発明に用いられるシリカは、通常、ＤＯＰ油吸収１８０ml／１００ｇシリカ以上、好ましくは１９０〜２５０ml／１００ｇを有する。ＤＯＰ油吸収は、ジオクチルフタレートを用いてＮＦＴ規格 30-022 に準じて求められる。
【０００８】
クラウン補強ゴムとして用いることができるジエンエラストマーゴムとして、即ち、コード布プライカレンダーゴム又はワーキングプライの上又は下に配置されたゴムクッションとして、天然ゴム又は天然ゴムとジエン合成ゴムのブレンド又はジエン合成ゴムの混合物が適切である。天然ゴムは優位量で存在させることが好ましく、更に好ましくは７５〜１００重量％である。ジエン合成ゴムは、単独で又は相互の混合物で又は天然ゴムとのブレンドで用いることができる。ジエン合成ゴムとしては、例えば、炭素原子４〜１２個を有する共役ジエンモノマーの重合によって得られたホモポリマー、及び１種以上の共役ジエンの相互共重合又は該共役ジエンと炭素原子８〜２０個を有する１種以上の芳香族ビニル化合物との共重合によって得られたコポリマーが挙げられる。適切な共役ジエンとしては、特に、ブタジエン−1,３、２−メチル−1,３−ブタジエン、2,３−ジ（Ｃ1 〜Ｃ5 アルキル）−1,３−ブタジエン、例えば、2,３−ジメチル−1,３−ブタジエン、2,３−ジエチル−1,３−ブタジエン、２−メチル−３−エチル−1,３−ブタジエン、２−メチル−３−イソプロピル−1,３−ブタジエン、フェニル−1,３−ブタジエン、1,３−ペンタジエン、2,４−ヘキサジエン等が挙げられる。
【０００９】
適切な芳香族ビニル化合物としては、特に、スチレン、オルト、メタ及びパラメチルスチレン、市販の『ビニルトルエン』混合液、パラ−ター−チオブチルスチレン、メトキシスチレン、クロロスチレン、ビニルメシチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン等が挙げられる。
コポリマーは、ジエン単位９９〜２０重量％と芳香族ビニル単位１〜８０重量％を含むことができる。ポリマーはミクロ構造を有することができ、これは重合の使用条件、特に変性剤又はランダム化剤の有無及び変性剤及び／又はランダム化剤の使用量の関数である。ポリマーは、ブロックポリマー、統計的ポリマー、配列ポリマー、マイクロ配列ポリマー等であってもよく、分散液又は溶液で調製することができ、カップリング及び／又はスターリングすることもでき、機能化することもできる。
好ましくは、ポリブタジエンは、特にシス−1,４又は1,２−シンジオタクチックポリブタジエン及び1,２単位含量４〜８０％を有するもの、ポリイソプレン、ブタジエン−スチレンコポリマー及び特にスチレン含量５〜５０重量％、更に好ましくは２０〜４０重量％、ブタジエン部分の1,２結合含量４〜６５％、トランス−1,４結合含量３０〜８０％を有するもの及びブタジエン−スチレン−イソプレンコポリマーが適切である。
【００１０】
天然ゴムと２５重量％までの量でブレンドした、ブタジエン−スチレンコポリマーとポリブタジエンの混合物を用いることが好ましい。
クラウン補強ゴムとして用いることができるジエンエラストマーゴムは、可塑剤、顔料、酸化防止剤、イオウ、加硫促進剤、エキステンダー油、１種以上のシリカカップリング剤及び／又は１種以上の被覆剤、例えば、ポリオール、アミン、アルコキシシラン等及びジエンエラストマーゴムを金属ケーブルを有するワーキングプライのカレンダーゴムとして用いる場合にゴムを金属、例えば、コバルト塩及びナフテン酸コバルト、ステアリン酸コバルト又は水酸化コバルトのような錯体に粘着させるための薬剤、 Manchemで販売されているManobond 680 Cの化合物等のようなゴムミックスに通常に用いられる他の成分及び添加剤を含むことは確かなことである。
また、クラウン補強ゴムの補強充填剤としてシリカ及びカーボンブラックの双方を用いると、特に耐ローリング性の性質について有益な効果が得られる。
カーボンブラックの量は広範囲に変動させることができるが、性質の改良はシリカの存在量が多くなるほど大きくなることが理解される。カーボンブラックの存在量は、好ましくは組成物中に存在するシリカの量の１００％以下、更に好ましくは全補強充填剤の１〜５０重量％である。
【００１１】
タイヤ、特にクラウン補強ゴムに慣用的に用いられるカーボンブラックの全てが適切である。また、高分散性又は従来の１２５m2/gを超えるＣＴＡＢ比表面積及び／又は１２５m2/gを超えるＢＥＴ比表面積のシリカを少量用いてもよい。
クラウン補強ゴムのヒステリシスの低下ゆえに耐ローリング性の低下の有益な効果(Tire Technology International, 1993, p.58〜62参照) は、０度プライのないタイヤにおいて本発明のクラウン補強ゴムのワーキングプライの全てがカレンダーゴムからなる場合に最適である。ワーキングプライのわずかだけがＣＴＡＢ及びＢＥＴ比表面積の低い高分散性シリカで補強されたこのクラウン補強ゴムでカレンダー操作される場合には、有益な効果が少なくなる。１枚以上の０度プライを有するタイヤの場合には、特定の幅、即ち、ワーキングプライの幅に近いプライか或いはストリップ又はシーズユニット糸として存在する、コード布のカレンダーゴムがそのようなカレンダーゴムを有することも好ましい。また、クラウン補強部がワーキングプライ及び存在する場合には０度プライ用クラウン補強ゴムを用いて慣用の方法で製造される場合及び比表面積の低い高分散性シリカで補強されたジエンエラストマーシリカのクッションがカーカスに近いワーキングプライの下か或いはクラウン補強部に沿ってトレッドに近いワーキングプライ又は０度プライの上に配置される場合にも有益な効果が小さいが得られる。このゴムクッションはまた、トレッドのアンダーレイヤーを構成する。
【００１２】
本発明のクラウン補強部は、トレッドが優位量のシリカで補強されているか補強されていないかカーボンブラックでのみ補強されているかにかかわらず、ラジアルカーカスタイヤに用いることができる。本発明のタイヤが欧州特許出願第 0 501 227号に記載されているように１２５m2/gより大きいＣＴＡＢ比表面積の高分散性シリカの優位量で補強されたトレッドを有する場合にも、タイヤの耐ローリング性が最小であることは当然のことである。
本発明のタイヤの耐ローリング性に関するこの有益な効果は、タイヤの他の特性を著しく損なうことなく得られ、かつ多量のカーボンブラックで充填した従来のクラウン補強ゴムと比べて実質的に変わらないクラウン補強ゴムの未加硫状態の働きについて著しく損なうことなく得られ、及び良好な凝集を保持する前記ゴムの加硫状態における凝集について、特に引裂性及び老化後での引裂性について著しく損なうことなく得られる。
１態様によれば、他の特性を実質的に保持しつつ小さい変形時のモジュラスを高めるためにシリカ充填剤と共に樹脂又は樹脂の混合物、好ましくはホルミルフェノール樹脂又はホルミルレゾルシノール樹脂を加えることができる。
本発明は、全ての種類のラジアルカーカスタイヤ、即ち、乗用車用タイヤ、バン用タイヤ、重車両用タイヤ及び航空機用タイヤに適用できる。
下記実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらに限定されるものでなく、本発明の範囲を限定するものでもない。
【００１３】
好適実施態様の説明
実施例において、クラウン補強ゴム組成物の性質を次のように評価した。
-  １０％（ＭＥ１０）、１００％（ＭＥ１００）及び３００％（ＭＥ３００）の伸び率、ＭＰＡのＩＳＯ規格 471に準じて測定する。
-  破壊時伸び（ＥＲ）、２３℃及び１００℃。
-  ヒステリシスロス（ＨＬ）：ＩＳＯ規格 R 17667に準じて６０℃における反発弾性によって測定し、％で示す。
-  ヒステリシスを、ＮＦＴ規格 46026に準じて１０Hertz で８０℃の tanδを測定することにより示す。
-  疲労（ＭＦＴＲ）：ＡＦＮＯＲ規格 T46-021に準じて Monsanto ＭＦＴＲ装置によって試験片の破壊まで９０％の伸びに供した試験片に加えた変形に対して測定した繰返し数で示す。
【００１４】
-  疲労（ＭＦＴＲＶ）：７７℃のストーブ中で１０日間老化した後に試験片の破壊まで９０％の伸びに供した試験片に加えた変形について測定した繰返し数で示す。
ノッチ付き疲労（ＭＦＴＲＮ）繰返し数で示される：１mmのノッチを含みかつＡＦＮＯＲ規格 T46-021に準じて Monsanto ＭＦＴＲ装置によって試験片の破壊まで６０％の伸びに供した試験片で測定する。
-  ムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１００℃：ＡＳＴＭ規格 D-1646 に準じて測定する。
-  加熱（Ｈ）：ＡＳＴＭ規格 D-623-78 に準じて GOODRICH フレキソメータを用いて℃で測定する。
-  温度の関数として動的性質：ヒステリシスを、ＮＦ規格 T 46-026 に準じて１０ Hertzで８０℃の tanδを測定することにより示す。
-  耐ローリング性（ＲＲ）をラジアルカーカスタイヤについてＩＳＯ規格 876    7 に準じて測定する。
実施例において、部は全て重量部である。
【００１５】
【実施例】
実施例１
本発明のジエンエラストマー組成物（試験Ｄ及びＥ）及び３つの比較組成物について、それらの性質及び前記組成物に基づくクラウン補強部を有するタイヤの耐ローリング性の比較を行った。
パレットの平均速度４５ rpmで約４分続く単一工程で最大降下温度１６０℃に達するまで熱機械的に加工し、次に仕上げ工程を表１に示される処方で３０℃において行うことにより、組成物を製造した。
【００１６】
【表１】
0004252114.tif 000002
【００１７】
（ａ）* 商品名ULTRASIL VN2及びULTRASIL VN3として DEGUSSAから販売されている高比表面積のシリカ。最初のものは、ＣＴＡＢ及びＢＥＴ比表面積が各々１２８m2/g及び１３２m2/g、メジアン直径Ｄ５０  １１μm 、離解因子（Ｆｄ）２mlであり、第２のものは、ＣＴＡＢ及びＢＥＴ比表面積１６９m2/g及び１８０m2/g、メジアン直径（Ｄ５０）９μm 、離解因子（Ｆｄ）３mlである。
（ｂ）商品名 Zeosil 85MPとしてRhoene-Poulencから販売されているシリカ。ＣＴＡＢ及びＢＥＴ比表面積６０m2/g及び８３m2/g、メジアン直径Ｄ５０  ３μm 、離解因子（Ｆｄ）2.５mlを有する。
（ｃ）商品名 SI 69として DEGUSSAから販売されているポリイオウオルガノシラン。
（ｄ）酸化防止剤：Ｎ−（1,３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン。
（ｅ）スルフェンアミド：ターチオブチルベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）。
（ｆ）ＣＴＡＢ比表面積１０５m2/g、ＢＥＴ比表面積１２０m2/g、メジアン直径（Ｄ５０）４μm 及び離解因子（Ｆｄ）１０mlを有するマイクロビーズの形の沈降シリカ。
加硫を１５０℃で４０分間行った。これらの５組成物の特性を、未加硫状態及び加硫状態の双方において相互に比較した。また、これらの組成物の耐ローリング性を、クラウン補強部を構成する２枚の金属ワーキングプライのカレンダーゴムとして役立つジエンエラストマー組成物の組成を除いて全ての点で同じである従来法で製造されたサイズ 175/70-13のラジアルカーカスタイヤと比較した。
結果を表２に示す。
【００１８】
【表２】
0004252114.tif 000003
【００１９】
本発明に用いた組成物は、比較的少量でかつ良好なカレンダー特性が得られ、カーボンブラックをベースにした対照ミックス（試験Ａ）に極めて近い粘度レベルを保持するが、組成物Ｂ及びＣはクラウン補強カレンダーゴムを構成するのに適さない硬質ミックスになることがわかる。
また、本発明の組成物Ｄ及びＥは、加硫状態で良好な凝集、特に良好な耐疲労性及び耐ノッチプロパゲーション性を保持しつつ最小ヒステリシス、即ち、クラウン補強カレンダーゴムとして通常用いられるカーボンブラックで充填した対照組成物Ａより良好なヒステリシスを有することがわかる。組成物Ｂ及びＣのヒステリシスは、組成物Ｄ及びＥで示したものだけでなく組成物Ａで示したものより明らかに大きい。
組成物Ｄ又はＥで製造されたクラウン補強部を有するタイヤは、耐疲労性、即ち、タイヤの寿命を著しく損なうことなく明らかに改良される耐ローリング性を有する。
【００２０】
実施例２
本実施例の目的は、加硫状態における、特に老化後の低ヒステリシス及び良好な凝集性を保持しつつカーボンブラックによる補強の場合のように、比表面積の低いシリカを含むジエンエラストマーゴムの小さい変形時のモジュラスを高めることが可能であることを示すものである。
表３に示した処方で３試験を行った。
【００２１】
【表３】
0004252114.tif 000004
（ａ）（ｂ）（ｃ）（ｄ）：実施例１で使用したものと同じ。
結果を表４に示す。
【００２２】
【表４】
0004252114.tif 000005
混合物Ｈはクラウン補強エラストマーゴムとして、特にワーキング及び／又はクラウンプライ用カレンダーゴムとして使用するのに特に適していることがわかる。
【００２３】
実施例３
本実施例の目的は、補強充填剤が比表面積の低いシリカだけからでなく、例えば、ブラック／シリカ混合物である場合にも改良された性質が得られることを示すものである。
本実施例においては、カーボンブラック、Zeosil 85MP シリカ、結合剤、ジフェニルグアニジン及びホルミルフェノール樹脂の量を除いて実施例２で用いた処方が用いられる。
シリカ／ブラック充填剤５０％：５０％及びシリカ／ブラック充填剤６６％：３４％を含む２試験Ｉ及びＪを行った。結果を表５に示す。
【００２４】
【表５】
0004252114.tif 000006
（ｂ）及び（ｃ）：実施例１で用いたものと同じ。