(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤５〜８０重量％、移染防止剤０．１〜３０重量％、水難溶性無機物５〜５０重量％、水溶性ポリマー１〜３０重量％、及び水溶性塩類２〜４０重量％を含有する洗剤粒子群であって、前記界面活性剤として陰イオン界面活性剤を含有し、該陰イオン界面活性剤の全対イオン中カリウムイオンが５重量％以上であり、前記移染防止剤が、ポリアミンＮ−オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリビニルオキサゾリドン、及びポリビニルイミダゾールからなる群より選ばれ、前記水溶性ポリマーが、カルボン酸系ポリマー、カルボキシメチルセルロース、可溶性澱粉、及び糖類からなる群より選ばれ、前記水難溶性無機物の一部を除いた主成分を連続ニーダーを用いて捏和・混合し、得られた捏和物と残部の水難溶性無機物とを粉砕機に投入して得られる洗剤粒子群を篩い分けしてなる、平均粒径１５０〜５００μｍ、嵩密度５００ｇ／Ｌ以上であって、７１０μｍ以上の粒径の粒子及び１２５μｍ未満の粒径の粒子がそれぞれ洗剤粒子群全体の１０重量％以下である、１０℃における電気伝導度法による９５％溶解時間が１２０秒以下の高嵩密度洗剤粒子群を含有してなる洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
粒状洗剤組成物は、消費者の利便性より、高嵩密度化や低使用量化が強く指向されている。しかし、高嵩密度洗剤組成物は、該組成物を構成する洗剤粒子の溶解速度が低くなる傾向があることが知られている。また、環境・エネルギー問題や経済性への対応から、洗濯水の低温化、運転時間の短縮化等の近年の洗濯機の傾向は、いずれも洗剤粒子の溶解速度の遅延の要因となり、ひいては洗剤組成物の洗浄能力が著しく低下することから、洗剤粒子の溶解速度の大幅な向上が切望されている。
一方、洗剤組成物において移染防止剤として種々のポリマーを使用することは、種々の先行技術において記載されている。しかし、洗剤粒子の高嵩密度化や低使用量化により十分な移染防止効果を達成することができなかった。
例えば、特表平９−５１２０５１号公報、及び  特表平１０−５０１５７７号公報には、高分子移染防止剤を用いることが開示されているが、洗剤の溶解性が十分とはいえず、十分な移染防止効果を達成することができなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、溶解性及び洗浄力に優れ、移染防止効果の高い洗剤組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明の要旨は、界面活性剤と移染防止剤を含有する高嵩密度洗剤粒子群であって、１０℃における電気伝導度法による９５％溶解時間が１２０秒以下の洗剤粒子群を含有してなる洗剤組成物、に関するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
界面活性剤と移染防止剤とを含有する高嵩密度洗剤粒子群（以下、洗剤粒子群ともいう）の１０℃における電気伝導度法による９５％溶解時間は、洗浄能力の向上の観点から１２０秒以下、好ましくは１００秒以下、より好ましくは９０秒以下、特に好ましくは８０秒以下である。なお、本発明において、「１０℃における電気伝導度法による９５％溶解時間」は、次のように定義される。
内径１０５ｍｍの円柱状の１Ｌビーカーに１０℃の蒸留水１Ｌを入れ、電気伝導度計（ＣＭ−６０Ｖ、東亜電波工業製）をセットする。全長３５ｍｍ、直径７．５ｍｍの円柱状攪拌子を用いて５５０ｒｐｍにて攪拌を行う。１０℃の試料１ｇを水の渦中心に投入する。この時点を０秒として、１０秒間隔で電気伝導度を測定する。継続して２分以上測定値が上昇しなくなった値を１００％溶解値として９５％溶解値を算出する。そして、この値に至るまでに要する時間を９５％溶解時間とする。なお、攪拌子は科学共栄社製、「型式ＳＡ−３５」等が好適例である。
【０００６】
また、前記洗剤粒子群の嵩密度は好ましくは５００ｇ／Ｌ以上、より好ましくは５００〜１０００ｇ／Ｌ、さらに好ましくは６００〜１０００ｇ／Ｌ、特に好ましくは６５０〜８５０ｇ／Ｌである。嵩密度は、経済効率の観点から、５００ｇ／Ｌ以上が好ましく、溶解性の観点から１０００ｇ／Ｌ以下が好ましい。なお、粒子の嵩密度はＪＩＳ  Ｋ  ３３６２により規定された方法で測定する。
【０００７】
高嵩密度洗剤粒子群の一つの態様として、平均粒径が１５０〜５００μｍ、好ましくは１８０〜５００μｍ、より好ましくは１８０〜４００μｍであり、且つ７１０μｍ以上の粒径の粒子及び１２５μｍ未満の粒径の粒子の割合がそれぞれ高嵩密度洗剤粒子群全体の１０重量％以下、好ましくは８重量％以下、より好ましくは５重量％以下の洗剤粒子群（洗剤粒子群Ｉ）が挙げられる。
【０００８】
ここで、洗剤粒子群Ｉのペースト化による溶解遅延の防止の観点から、該平均粒径は１５０μｍ以上であり、且つ１２５μｍ未満の粒径の粒子群の割合が１０重量％以下であることが好ましい。また、洗剤粒子群Ｉ自身の溶解性の向上の観点から、該平均粒径は５００μｍ以下であり、且つ７１０μｍ以上の粒子群の割合が１０重量％以下であることが好ましい。なお、粒子群の平均粒径はメジアン径であり、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１の標準篩を用いて試料を５分間振動させた後、ふるいの目開きのサイズによる重量分率から各粒径の粒子の割合を測定する。
【０００９】
洗剤粒子群Ｉの組成中、界面活性剤は、好ましくは５〜８０重量％、より好ましくは１０〜６０重量％、特に好ましくは１５〜４０重量％である。移染防止剤は好ましくは０．１〜３０重量％、より好ましくは０．５〜２５重量％、特に好ましくは１〜２５重量％である。水難溶性無機物は、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４５重量％、特に好ましくは１５〜４０重量％である。水溶性成分の内、水溶性ポリマーは、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは１〜２０重量％、特に好ましくは１〜１５重量％である。また、水溶性塩類は、好ましくは２〜４０重量％、より好ましくは５〜３５重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％である。
【００１０】
かかる洗剤粒子群Ｉは、例えば、水難溶性無機物の一部を除いた主成分を連続ニーダーを用いて捏和・混合し、得られた捏和物と残部の水難溶性無機物とを粉砕機に投入することにより得ることができる。そして、これを篩い分けすることによって所定の平均粒径分布を有する洗剤粒子群を得ることができる。なお、連続ニーダーとしては、栗本鉄工所製「ＫＲＣ２型」、粉砕機としてはホソカワミクロン製「ＤＫＡＳＯ６型」等が好適例である。
【００１１】
他の態様の高嵩密度洗剤粒子群として、移染防止剤及び水難溶性無機物と、水溶性ポリマー及び水溶性塩類からなる群より選ばれる一種以上の水溶性成分とを含有してなるベース顆粒に界面活性剤が担持されてなる高嵩密度洗剤粒子群（洗剤粒子群II）が挙げられる。該洗剤粒子群IIの平均粒径は、洗剤粒子群のペースト化による溶解遅延の防止、及び洗剤粒子群II自身の溶解性の観点から、好ましくは１５０〜６００μｍ、より好ましくは１５０〜５００μｍ、特に好ましくは１８０〜４００μｍである。
【００１２】
ベース顆粒の組成中、移染防止剤は好ましくは０．１〜３０重量％、より好ましくは０．５〜２５重量％、特に好ましくは１〜２５重量％、水難溶性無機物は好ましくは２０〜９０重量％、より好ましくは３０〜７５重量％、特に好ましくは４０〜７０重量％である。水溶性成分の内、水溶性ポリマーは好ましくは２〜３０重量％、より好ましくは３〜２０重量％、特に好ましくは５〜２０重量％である。水溶性塩類は好ましくは５〜７７重量％、より好ましくは１０〜６６重量％、特に好ましくは２０〜５４重量％である。
【００１３】
ベース顆粒の構造は、水溶性ポリマー及び／又は水溶性塩類がベース顆粒の内部よりも表面近傍に多く偏在した構造がより好ましい。このようなベース顆粒は、水中で表面近傍の水溶性成分が速やかに溶解して、それにより洗剤粒子群II表面からの洗剤粒子群IIの崩壊を促進するという溶解挙動を示す。そのために、かかるベース顆粒により高速溶解性が実現され、溶解性に優れた洗剤粒子群IIを得ることができる。
特に、ベース顆粒に陰イオン界面活性剤を配合担持させることにより、偏在性を維持しつつ多量の界面活性剤を配合することができる。
ベース顆粒における水溶性ポリマー及び／又は水溶性塩類の偏在性の確認は、例えば、フーリエ変換赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）や光音響分光法（ＰＡＳ）を併用する方法（ＦＴ−ＩＲ／ＰＡＳ）を用いて行うことができる。これは、APPLIED SPECTROSCOPY vol.47 、1311-1316(1993) に記載のとおり、ベース顆粒の表面から深さ方向における物質の分布状態を解析する方法である。
【００１４】
ベース顆粒に担持させる界面活性剤の量としては、洗浄力の点で、ベース顆粒１００重量部に対して５〜８０重量部が好ましく、５〜６０重量部がより好ましく、１０〜６０重量部がさらに好ましく、２０〜６０重量部が特に好ましい。
【００１５】
このような洗剤粒子群IIは、例えば、次のようにして調製することができる。
まず、ベース顆粒を構成する成分を含有するスラリーを調製する。次いで、スラリーを噴霧乾燥に付してベース顆粒を得る。噴霧乾燥により、ベース顆粒を構成する成分のうちの水溶性成分が水分の蒸発に伴ってベース顆粒表面に移動して、ベース顆粒は偏在性を示すことになる。
次いで、得られたベース顆粒と界面活性剤とを、回分式や連続式の混合機に投入することによりベース顆粒に界面活性剤を担持させることができる。
【００１６】
また、洗剤粒子群IIの流動性及び非ケーキング性の観点から、洗剤粒子群IIと表面被覆剤とを混合して、さらに表面改質を行っても良い。
表面被覆剤としては、例えば、アルミノシリケート、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物、金属石鹸、粉末の界面活性剤等の微粉体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩等のポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマー、脂肪酸等が挙げられる。
【００１７】
次に、高嵩密度洗剤粒子群を構成する成分について述べる。
移染防止剤は、染色布帛から、洗浄された布帛への染料の移動を抑制するために洗剤組成物に配合される。移染防止剤としては、染色布帛から洗い出された逃亡染料を複合化し又は逃亡染料に吸着する能力を有する化合物であれば、特に限定はなく、例えば、ポリアミンＮ−オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリビニルオキサゾリドン、ポリビニルイミダゾールから選ばれる１種以上が好適例として挙げられる。
【００１８】
（ａ）ポリアミンＮ−オキシド重合体は、式（Ｉ）：
【００１９】
【化１】
0004294794.tif 000002
【００２０】
（式中、Ｐは重合性単位を示し、ＰにはＲ−Ｎ−Ｏ基が結合したり及び／又はＲ−Ｎ−Ｏ基がＰの一部分を構成してもよく；Ａは
【００２１】
【化２】
0004294794.tif 000003
【００２２】
の群から選ばれる１種以上；ｘは０又は１；Ｒは炭素数１〜２０の脂肪族基、炭素数２〜２０のエトキシ化脂肪族基、炭素数６〜２６の芳香族基、３〜６員環の複素環式基又は炭素数３〜６の脂環式基を示し、Ｒ基にはＮ−Ｏ基の窒素が結合したり、及び／又はＮ−Ｏ基の窒素がＲ基の一部分で構成してもよい）
で表される単位を有する。
【００２３】
ここで、Ｐは、重合体の主鎖を構成する単位であり、アミンＮ−オキシドを有し、且つ生成するアミンＮ−オキシド重合体が水溶性であり且つ染料移動抑制性を有する限り、いかなる重合体の主鎖を構成する単位であってもよく、例えば、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレート等を構成する重合性単位及びこれらの混合物が挙げられる。
【００２４】
Ｎ−Ｏ基は、下記の式（II）〜（III)：
【００２５】
【化３】
0004294794.tif 000004
【００２６】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 はそれぞれ独立して炭素数１〜２０の脂肪族基、炭素数６〜２６の芳香族基、３〜６員環の複素環式基、炭素数３〜６の脂環式基を示し、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 にＮ−Ｏ基の窒素が結合してもよく、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ1 、Ｒ2 及びＲ3 の一部分を構成してもよい；ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ独立して０又は１を示す）
で表される基である。
【００２７】
式（Ｉ）において、Ｎ−Ｏ基は、Ｐ（重合性単位）の一部分を構成しても、及び／又はＰに結合してもよい。Ｎ−Ｏ基がＰの一部分を構成する好適なポリアミンＮ−オキシドにおいて、Ｒは脂肪族基、芳香族基、脂環式基又は複素環式基から選ばれる。これらの中では、Ｒは複素環式基が好ましく、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジン及びそれらの誘導体であることが特に好ましい。また、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基の一部分を構成してもよい。
【００２８】
他のポリアミンＮ−オキシド重合体では、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基に結合していてもよく、Ｎ−Ｏ基がＰに結合していてもよい。好ましくは、式（Ｉ）（式中、ＲはＮ−Ｏ基の窒素が前記Ｒ基の一部分を構成している芳香族基、複素環式基又は脂環式基である）で表される単位を有するものである。ここで、Ｒは複素環式化合物が好ましく、ピリジン、ピロール、イミダゾール及びそれらの誘導体が特に好ましい。
その他、好ましくは、式（Ｉ）（式中、ＲはＮ−Ｏ基の窒素が前記Ｒ基に結合している芳香族、複素環式又は脂環式基である）で表される単位を有するものである。ここで、Ｒはフェニルなどの芳香族基が好ましい。
【００２９】
ポリアミンＮ−オキシド重合体において、アミン対アミンＮ−オキシドの比率（モル比）は、好ましくは１０：１〜１：１００万、より好ましくは２：３〜１：１００万、さらに好ましくは１：４〜１：１００万、最も好ましくは１：７〜１：１００万である。
【００３０】
ポリアミンＮ−オキシド重合体は、一方の単量体型がアミンＮ−オキシドを有し、且つ他方の単量体型がアミンＮ−オキシドを有しても良いものの、ランダム又はブロックコポリマーを包含する。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位のｐＫａは１０未満、好ましくは７未満、より好ましくは６未満である。ポリアミンＮ−オキシドは、所望の水溶性及び染料懸濁力を有するならば、重合度は臨界的ではなく、ほとんどいかなる重合度でも得ることができる。典型的には、平均分子量は、５００〜１００万、好ましくは１千〜５万、より好ましくは２千〜３万、最も好ましくは３千〜２万の範囲内である。
【００３１】
（ｂ）Ｎ−ビニルピロリドンコポリマー／Ｎ−ビニルイミダゾールは、好ましくは平均分子量範囲５千〜１００万、より好ましくは２万〜２０万を有する。また、好ましい重合体は、Ｎ−ビニルピロリドンコポリマー／Ｎ−ビニルイミダゾールから選ばれる重合体からなる。該コポリマーは平均分子量範囲５千〜５万、より好ましくは８千〜３万、最も好ましくは１万〜２万を有する。なお、平均分子量範囲は、Ｈ．Ｇ．バース及びＪ．Ｗ．マイズのChemical Analysis 、第１１３巻、「重合体キャラクタライゼーションの現代的方法」に記載の光散乱によって測定した。
また、Ｎ−ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比が１〜０．２、より好ましくは０．８〜０．３、最も好ましくは０．６〜０．４のものである。
【００３２】
（ｃ）ポリビニルピロリドンは、平均分子量２，５００〜４０万、好ましくは５千〜２０万、より好ましくは５千〜５万、最も好ましくは５千〜１万５千を有する。
（ｄ）ポリビニルオキサゾリドンは、平均分子量２，５００〜４０万、好ましくは５千〜２０万、より好ましくは５千〜５万、最も好ましくは５千〜１万５千を有する。
（ｅ）ポリビニルイミダゾールは、平均分子量２，５００〜４０万、好ましくは５千〜２０万、より好ましくは５千〜５万、最も好ましくは５千〜１万５千を有する。
これらの移染防止剤は単独で又は混合して使用することができる。
【００３３】
水難溶性無機物としては、一次粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍのものが好ましく、例えば、結晶性又は非晶質のアルミノシリケート、二酸化ケイ素、水和ケイ酸化合物、ゼオライト、パーライト、ベントナイト等の粘土化合物等が挙げられる。中でも金属イオン封鎖能及び界面活性剤の吸油能の点で結晶性アルミノシリケートが好ましい。
水溶性ポリマーとしては、カルボン酸系ポリマー、カルボキシメチルセルロース、可溶性澱粉、糖類等が挙げられる。中でも金属イオン封鎖能、固体汚れ・粒子汚れの分散能及び再汚染防止能の点で、分子量が数千〜１０万のカルボン酸系ポリマーが好ましい。特に、アクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩とポリアクリル酸塩が好ましい。
水溶性塩類としては、炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、亜硫酸塩、硫酸水素塩、塩酸塩、リン酸塩等の水溶性無機塩類や、クエン酸塩やフマル酸塩等の低分子量の水溶性有機酸塩が挙げられる。該水溶性塩類を配合することは、該水溶性塩類と水との反応で生じた水和熱、溶解熱により、洗剤粒子から発生する気泡を熱膨張させ、それにより粒子の崩壊性を促進できる点でより好ましい。
【００３４】
界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤等から選ばれる１種以上である。
陰イオン界面活性剤としては、高級アルコールの硫酸エステル塩、高級アルコールのエトキシル化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩若しくはそのエステル塩、又は脂肪酸塩が挙げられる。特に、アルキル鎖の炭素数が１０〜１８の、より好ましくは１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数が１０〜２０のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が好ましい。また、対イオンとしては、洗浄力向上の点で、アルカリ金属イオンが好適である。特に、溶解速度向上の観点から、カリウムイオンが好ましく、全対イオン中カリウムイオンは５重量％以上が好ましく、２０重量％以上がより好ましく、４０重量％以上が特に好ましい。
【００３５】
非イオン界面活性剤としては、高級アルコールのエチレンオキシド（以下、ＥＯという）付加物、若しくはＥＯ／プロピレンオキシド（以下、ＰＯという）付加物、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルポリグリコシド等が挙げられる。特に炭素数が１０〜１６のアルコールのＥＯ１〜１０モル付加物が皮脂汚れの除去、耐硬水性、生分解性の点、及び直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩との相性の点で好ましい。
陽イオン界面活性剤として、アルキルトリメチルアンモニウム塩等が、両性界面活性剤として、カルボベタイン型、スルホベタイン型活性剤等が挙げられる。
【００３６】
高嵩密度洗剤粒子群には、漂白剤（過炭酸塩、過ホウ酸塩、漂白活性化剤等）、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、柔軟化剤、還元剤（亜硫酸塩等）、蛍光増白剤、蛍光染料、抑泡剤（シリコーン等）、香料等を適宜含有させることができる。
また、高嵩密度洗剤粒子群の水分量は、該洗剤粒子群中２０重量％以下が好ましく、１０重量％以下がより好ましい。
【００３７】
このような構成を有する洗剤粒子群には、酵素を配合して、酵素含有粒子群を調製することができる。酵素含有粒子群の配合量は、該洗剤組成物１００重量部に対して、０．２〜１０重量部が好ましく、０．２〜５重量部がより好ましい。酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等が挙げられ、特にプロテアーゼとセルラーゼの組合せが好ましい。
酵素含有粒子群の平均粒径は、１００〜２０００μｍが好ましく、１５０〜１５００μｍがより好ましく、１５０〜１０００μｍが特に好ましい。
【００３８】
酵素含有粒子群は、保型性及び分散性の観点から界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤の量は、酵素粉末１００重量部に対して０．１〜２０重量部が好ましく、０．２〜１０重量部がより好ましい。なお、界面活性剤としては、高嵩密度洗剤粒子群の説明中で挙げられたものを用いることができる。
酵素含有粒子群には、その比活性を一定に保つための希釈剤（例えば、増量剤、充填剤等）、乾燥促進剤、緩衝剤等を必要に応じて含有できる。また、着色剤、安定剤、賦香剤、消香剤、帯電防止剤等も使用できる。
【００３９】
本発明において規定される程度にまで溶解性の高い、界面活性剤と移染防止剤とを含有する高嵩密度洗剤粒子群は従来より知られておらず、当然のことながらかかる洗剤粒子群を得る方法も知られていなかった。しかしながら、本明細書に記載のように、得られた洗剤粒子群を所定の程度に篩い分けする方法や、特定の成分の存在するスラリーを噴霧乾燥する方法といった方法で溶解性の高い洗剤粒子群を得ることができる。そのために、従来にはないアプローチから移染防止剤の作用を十分に発揮させることができ、洗浄力の向上効果が奏される。
【００４０】
本発明の洗剤組成物は、以上のような構成を有する洗剤粒子群を含有する。該洗剤粒子群の含有量は、洗剤組成物中に６０〜１００重量％が好ましく、７０〜１００重量％がより好ましく、７０〜９９重量％がさらに好ましい。
洗剤組成物には、さらに消泡剤粒子、漂白剤粒子、香料粒子、柔軟化剤粒子等の機能性粒子、ビルダー粒子等を添加することができる。
かかる洗剤組成物は、溶解性及び洗浄力に優れ、移染防止効果の高いものであり、低攪拌力でのおしゃれ着洗い、中低浴比（洗濯物１ｋｇ当たりの洗濯浴の水量（Ｌ））中での省エネ洗いや、特に低水温での洗濯、さらに手洗い、漬けおき洗い等に好適に使用することができる。
【００４１】
【実施例】
実施例１（参考例）〔洗剤組成物の製造方法〕
攪拌翼を有した１ｍ3 の混合槽に水５３７ｋｇを加え、ポリビニルピロリドン６０ｋｇを添加し、水温が５５℃に達した後に、４０重量％のアクリル酸−マレイン酸コポリマー水溶液４５ｋｇを添加した。これを１５分間攪拌した後に、炭酸ナトリウム９６ｋｇ、硫酸ナトリウム９０ｋｇ、亜硫酸ナトリウム９ｋｇ、蛍光染料３ｋｇを添加した。更に１５分間攪拌した後に、ゼオライト２８８ｋｇを添加した。３０分間攪拌してスラリーを得た。スラリーの最終温度は６０℃であった。
このスラリーを噴霧乾燥塔に供給し、噴霧圧力２５ｋｇ／ｃｍ2 で塔頂より噴霧を行うことによりベース顆粒を調製した。得られたベース顆粒の組成は次のとおりである。ポリビニルピロリドン１０重量％、アクリル酸−マレイン酸コポリマー３重量％、炭酸ナトリウム１６重量％、硫酸ナトリウム１５重量％、亜硫酸ナトリウム１．５重量％、蛍光染料０．５重量％、ゼオライト４８重量％、水６重量％。
【００４２】
ポリビニルピロリドンは「ＰＶＰ  Ｋ−３０」（ＧＡＦ社製）を用いた。アクリル酸−マレイン酸コポリマーはナトリウム塩（７０モル％中和）であり、モノマー比はアクリル酸／マレイン酸＝３／７（モル比）であった。蛍光染料としては「チノパールＣＢＳ−Ｘ」（チバガイギー社製）を用いた。ゼオライトとしては４Ａ型ゼオライト（東ソー（株）製、平均粒径３μｍ）を用いた。また、ベース顆粒の構造の偏在性の確認をしたところ、水溶性ポリマー及び水溶性塩類は、ベース顆粒表面に多く存在し、偏在していた。
【００４３】
次いで、ベース顆粒に界面活性剤等を添加することにより高嵩密度洗剤粒子群を得た。即ち、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤酸前駆体、ポリエチレングリコール、及びアルカリ水溶液を加熱混合して７０℃の活性剤混合液を得た。組成は以下のとおりである。ベース顆粒１００重量部、非イオン界面活性剤１８重量部、陰イオン界面活性剤２２重量部、ポリエチレングリコール２重量部、水４重量部。
【００４４】
次に、レディゲミキサー（松阪技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付き）に上記ベース顆粒１００重量部を投入し、主軸（１５０ｒｐｍ）の攪拌を開始した。そこに、上記活性剤混合液を３分間で投入し、その後５分間攪拌を行い、洗剤粒子群を得た。更に、このミキサーに結晶性シリケート１０重量部と非晶質アルミノシリケート６重量部とを投入し、洗剤粒子群の表面被覆を行った。
なお、非イオン界面活性剤は、炭素数１２〜１６、平均ＥＯ付加モル数７．０のポリオキシエチレンアルキルエーテルを用いた。陰イオン界面活性剤はドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを用いた。ポリエチレングリコールは平均分子量８５００のものを用いた。結晶性シリケートは粉末「ＳＫＳ−６」（クラリアントトクヤマ（株）製を粉砕、平均粒径５０μｍ）を用いた。非晶質アルミノシリケートは、Ａｌ2 Ｏ3 ＝２９．６重量％、ＳｉＯ2 ＝５２．４重量％、Ｎａ2 Ｏ＝１８．０重量％（１．０Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・３．１ＳｉＯ2 ）の組成のもの（原子吸光分析及びプラズマ発光分析による）を用いた。また、その吸油能は２８５ｍＬ／１００ｇ含水分量は１１．２重量％であった。
【００４５】
次いで、目開き１０００μｍの篩を用いて洗剤粒子群を分級し、１０００μｍ未満の粒径の洗剤粒子群を得た。
得られた洗剤粒子群１００重量部に酵素１．５重量部と香料０．５重量部を混合して洗剤組成物を得た。なお、酵素はセルラーゼＫ（特開昭６３−２６４６９９号公報記載）、リポラーゼ１００Ｔ（ノボ社製）を３：１の重量比で混合したものを用いた。
【００４６】
実施例２〔洗剤組成物の製造方法〕
以下の方法で表１の配合例の洗剤粒子群を製造した。
ゼオライトの一部（１７重量％分）、酵素、香料、及び結晶性シリケート以外の成分で含水率５０％の水性スラリーを調整し、噴霧乾燥を行う。次いでスクリュー押し出し造粒機により造粒し、洗剤粒子群を得る。洗剤粒子群を分級器で７１０μｍ以上を分級し、ゼオライトの一部（３重量％分）と共に粉砕機で粉砕し、分級器で分級した７１０μｍ未満の洗剤粒子群と混合した。次いで、造粒・粉砕粒子をロータリーキルンに入れ、ゼオライトの一部（３重量％分）、酵素、結晶性シリケートをブレンドし、同時に香料をスプレーし、洗剤組成物を得た。
【００４７】
比較例１
ポリビニルピロリドンのかわりに芒硝を使用する以外は、実施例２と同様にして、洗剤組成物を得た。
【００４８】
比較例２
実施例２と同じ組成で、分級及び粉砕条件を変えて（分級器で２０００μｍ以上の洗剤粒子群を分級し、同様に粉砕した）、洗剤組成物を得た。
【００４９】
【表１】
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【００５０】
実施例１、２及び比較例１、２で得られた洗剤組成物の物性値を表２に示す。また、これらの洗剤組成物の移染防止効果について、以下の方法に基づいて評価した。
【００５１】
（移染評価方法）
着色布からの移染の程度を以下の条件にて行った。
１０ｃｍ×１０ｃｍの着色布と、移染評価用の１０ｃｍ×１０ｃｍの布（ポリアセテート、綿、ポリアミド、ポリエステル、ウール及びオーロン）を同浴中で洗浄した。洗浄後、目視にて移染の程度を評価した。表中、「○」は移染なし、「×」は移染ありを示す。また、洗浄条件を以下に示す。
（洗浄条件）
ターゴトメーター（Terg-O-Tometer, 100rpm）により下記条件で行った。
浴比；１／60、水温；１０℃、洗浄時間；５分間、すすぎ；水道水にて５分間、水の硬度；７０ｍｇ  ＣａＣＯ3 ／ｋｇ、洗剤濃度；０．１重量％。
【００５２】
【表２】
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【００５３】
表２の結果より、実施例１、２で得られた洗剤組成物は、９５％溶解時間が短く、また、比較例１、２で得られた洗剤組成物と比べ、移染防止効果が高いものであることがわかる。
【００５４】
【発明の効果】
本発明により、溶解性及び洗浄力に優れ、移染防止効果の高い洗剤組成物を得ることができるという効果が奏される。