(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）水溶性樹脂０．５〜５重量部存在下、（２）（Ａ）分子中に第３級アミノ基及び／又は第４級アンモニウム基を有するラジカル重合性モノマー、及び（Ｂ）これらと共重合可能なラジカル重合性モノマーからなるラジカル重合性モノマー１００重量部を重合して得られるカチオン性ラテックスであって、該カチオン性ラテックスがコア部とシェル部を有する多層構造ラテックスであり、かつシェル部が分子中に第３級アミノ基及び／又は第４級アンモニウム基を有するラジカル重合性モノマー、及びこれらと共重合可能なラジカル重合性モノマーとの共重合体（ａ）からなり、コア部がノニオン性ラジカル重合性モノマー、及び架橋性ラジカル重合性モノマーとの共重合体（ｂ）からなり、かつコア側のガラス転移温度Tg１とシェル側のガラス転移温度Tg２の差が１０〜６０℃である、インク受理層に用いられることを特徴とするインクジェット記録用のカチオン性ラテックス。
【請求項２】
該カチオン性ラテックスの粒子径が５０〜３００nmであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用のカチオン性ラテックス。
【請求項３】
該カチオン性ラテックスのコア側ガラス転移温度Tg１が１０〜６０℃であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用のカチオン性ラテックス。
【請求項４】
該カチオン性ラテックスのシェル側ガラス転移温度Tg2が−３０〜２０℃であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用のカチオン性ラテックス。
【請求項５】
請求項１〜４に記載のカチオン性ラテックス、及び無機充填剤とからなる組成物であって、インク受理層に用いられることを特徴とするインクジェット記録用のバインダー組成物。
【請求項６】
無機充填剤が非晶質合成シリカであることを特徴とする請求項５に記載のインクジェット記録用バインダー組成物。
【請求項７】
水溶性金属化合物を無機充填剤１００ｇに対し０．１〜１００ｍmol含むことを特徴とする請求項5又は６に記載のインクジェット記録用バインダー組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット記録用のバインダー組成物に関するものであり、さらに詳しくはインク受理層の強度が高く、かつインクジェットインクの吸収性、印字濃度、印刷物の耐水性、耐光性に優れたバインダー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、フルカラー化が容易であり、低騒音で印字品質に優れていることから、近年急速に普及しつつある。
インクジェット記録には、安全性、記録適性の面から主に水系インクが使用されている。この水系インクをノズルから微細な滴とし、記録用シートに向けて飛翔させることによって印刷が行われる。したがって、記録シートは速やかにインクを吸収することが要求される。すなわち、インク吸収性の低い記録シートでは、記録終了後もインクが記録用シートの表面に残り、装置や次の印刷物の汚れ等につながる。
【０００３】
これに対して、インク吸収性を向上させるために、インク受理層にシリカ等の充填材と親水性の樹脂との組み合わせにより解決してきた。しかし、近年インクジェット印刷での画質をより写真画質に近づけるため、例えば従来に比べて低濃度のインクを細かく、多量に記録用シートに飛翔させている。これに対して、前記の従来技術に加えて、さらに無機充填剤を増やすことによりインク吸収性の向上を図っているものの、無機充填剤を増やすことは、インク受理層そのものの強度低下につながり、かつ印刷物の耐水性低下にも繋がっている。
【０００４】
さらにインクジェット記録用紙の表面強度、印刷物の耐水性の改良と共に、印刷物の耐久性の改良も同時に求められてきている。これは、印刷物の画質が写真画質に近づいているものの、窓ガラスを通しての太陽光に晒されると印字濃度が褪色してしまうのを防ぐことが要求されているものである。
したがって、よりインクを吸収し、そのうえで印刷物の耐水性も維持し、写真画質に近い発色性を有し、かつ印刷物の耐久性、特に耐光性が向上するインク受理層が望まれてきている。
これらの課題に対して、特開昭６２−８３１７８号公報、特開平８−２１６５０４号公報、特開平１０−２６４５１１号公報には、カチオン性のラテックスをベースにインクジェット記録用シートの耐水性、印刷性等を改良した技術が開示されている。しかしながら、印刷物の耐水性は大きく向上するものの、現在求められているインク吸収性と表面強度は未だ充分とは言えない。
【０００５】
また、特表平９−５０５００５号公報、特開平１０−１９５２７６号公報、特開平１１−２４６６４０号公報では、水溶性高分子を保護コロイドとして用いて得られるカチオンラテックスをインクジェット記録用のコーティング剤に用いることが開示されている。これらの開示技術で得られたカチオンラテックスと、無機充填材との組み合わせでは、現在求められている高度な耐水性とインク吸収性バランス、及び表面強度の向上も充分ではない。さらに開示技術での保護コロイドの使用量では無機充填材との配合物の粘度が高くなり、取り扱いが困難となるため、配合物の濃度を下げざるを得ない。その結果、一定塗布量を得るには例えば２回塗工を実施するなどの操作が必要となるため、生産性の低下が問題となる。
その上近年これらインクジェット記録用紙の表面強度、印刷物の耐水性の改良と共に、印刷物の耐久性の改良も同時に求められてきている。したがって、よりインクを吸収し、そのうえで印刷物の耐水性も維持し、写真画質に近い発色性を有し、かつ印刷物の耐久性、特に耐光性が向上するインク受理層が望まれてきている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、インクの量が従来に比べ増えている高画質のモードでのインクジェット印刷における、インク吸収性が良好で、印刷物の耐水性、耐光性が向上し、さらに印字濃度を高度に改善でき、かつインク受理層の表面強度が低下しないインクジェット記録用のカチオン性ラテックス、及びそのバインダー組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記課題を解決するため水溶性樹脂存在下にカチオン性単量体を重合して得られたカチオン性ラテックスをインクジェット用のインク受理層に用いることによって、上記課題を解決することを見いだし、本発明をなすに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、
１．（１）水溶性樹脂０．５〜５重量部存在下、（２）（Ａ）分子中に第３級アミノ基及び／又は第４級アンモニウム基を有するラジカル重合性モノマー、及び（Ｂ）これらと共重合可能なラジカル重合性モノマーからなるラジカル重合性モノマー１００重量部を重合して得られるカチオン性ラテックスであって、該カチオン性ラテックスがコア部とシェル部を有する多層構造ラテックスであり、かつシェル部が分子中に第３級アミノ基及び／又は第４級アンモニウム基を有するラジカル重合性モノマー、及びこれらと共重合可能なラジカル重合性モノマーとの共重合体（ａ）からなり、コア部がノニオン性ラジカル重合性モノマー、及び架橋性ラジカル重合性モノマーとの共重合体（ｂ）からなり、かつコア側のガラス転移温度Tg１とシェル側のガラス転移温度Tg２の差が１０〜６０℃である、インク受理層に用いられることを特徴とするインクジェット記録用のカチオン性ラテックス、２．該カチオン性ラテックスの粒子径が５０〜３００nmであることを特徴とする１．に記載のインクジェット記録用のカチオン性ラテックス、
【０００９】
３．該カチオン性ラテックスのコア側ガラス転移温度Tg１が１０〜６０℃であることを特徴とする１．に記載のインクジェット記録用のカチオン性ラテックス、
【００１０】
４．該カチオン性ラテックスのシェル側ガラス転移温度Tg2が−３０〜２０℃であることを特徴とする１．に記載のインクジェット記録用のカチオン性ラテックス、
５．１．〜４．に記載のカチオン性ラテックス、及び無機充填剤とからなる組成物であって、インク受理層に用いられることを特徴とするインクジェット記録用のバインダー組成物、
６．無機充填剤が非晶質合成シリカであることを特徴とする５．に記載のインクジェット記録用バインダー組成物、
７．水溶性金属化合物を無機充填剤１００ｇに対し０．１〜１００ｍmol含むことを特徴とする5．又は６．に記載のインクジェット記録用バインダー組成物、である。
【００１１】
本発明は、第３級アミノ基及び／又は第４級アンモニウム基を有するラジカル重合性モノマー、及びこれらと共重合可能なラジカル重合性モノマーとの共重合体を重合する際、特定量の水溶性樹脂を用いることにより、表面強度、インク吸収性、インクジェット印刷での発色性、印刷物の耐水性、耐光性が向上するものである。
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられる水溶性樹脂としては、例えばポリビニルアルコール、カチオン化ポリビニルアルコール、エチレン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、セルロース系樹脂（メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、カルボキシセルロース等）、キチン、キトサン、デンプン、カチオンデンプン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルエーテル、ゼラチン、カゼイン類、シクロデキストリン類、水性硝化綿等を挙げることができる。ポリビニルアルコールは完全けん化、部分けん化でも良い。
【００１２】
好ましくはノニオン性、カチオン性の水溶性樹脂が挙げられ、特に好ましくはポリビニルアルコール、カチオン化ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、シクロデキストリン、セルロース類である。さらに好ましくはポリビニルアルコール、カチオン化ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールから選ばれる一種以上の水溶性樹脂である。
ポリビニルアルコール類は好ましくは重合度３００〜２０００であり、完全けん化品である。
【００１３】
水溶性樹脂は０．５〜５重量部である。０．５重量部以上で耐光性に問題がなく、５重量部以下で耐水性に問題がない。好ましくは１〜５重量部である。
本発明に用いられる第３級アミノ基、及び／又は第４級アンモニウム基を有するラジカル重合性モノマーとしては、第３級アミノ基又はその塩基を有する種々のラジカル重合性モノマーほか、第４級アンモニウム塩基を有する又は第４級アンモニウム塩基を形成可能な種々のラジカル重合性モノマーが使用できる。
【００１４】
例えば、ジＣ1-4 アルキルアミノ−Ｃ2-3 アルキル（メタ）アクリルアミド又はその塩［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド又はこれらの塩など］、ジＣ1-4 アルキルアミノ−Ｃ2-3 アルキル（メタ）アクリレート又はその塩［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート又はこれらの塩など］、ジＣ1-4 アルキルアミノ−Ｃ2-3 アルキル基置換芳香族ビニル又はその塩［４−（２−ジメチルアミノエチル）スチレン、４−（２−ジメチルアミノプロピル）スチレンなどやこれらの塩など］、窒素含有複素環式単量体又はその塩［ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロリドン又はこれらの塩など］などが含まれる。塩としては、ハロゲン化水素酸塩（塩酸塩，臭化水素酸塩など）、ハロゲン化アルキル（塩化メチル、塩化エチル、塩化プロピル、塩化ブチル、塩化ベンジル、エピクロルヒドリン、臭化メチル、臭化エチル、臭化プロピル、臭化ブチルなど）、硫酸塩、アルキル硫酸塩（メチル硫酸塩，エチル硫酸塩など）、アルキルスルホン酸塩，アリールスルホン酸塩、カルボン酸塩（ギ酸塩、酢酸塩など）などが挙げられる。
【００１５】
好ましくは、ジＣ1-4 アルキルアミノ−Ｃ2-3 アルキル（メタ）アクリルアミド又はその塩、ジＣ1-4 アルキルアミノ−Ｃ2-3 アルキル（メタ）アクリレート又はその塩である。
本発明に用いられる第３級アミノ基、及び／又は第４級アンモニウム基を有するラジカル重合性モノマーと共重合可能なラジカル重合性モノマーとは、例えば芳香族不飽和化合物、α，β−不飽和モノカルボン酸アルキルエステル、不飽和カルボン酸等を挙げることができる。
【００１６】
芳香族不飽和化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどが挙げられる
α，β−不飽和モノカルボン酸のアルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルが挙げられる。アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレートなどが挙げられる。
【００１７】
不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、モノアルキルイタコネート等が挙げられる。
上記以外のラジカル重合性モノマーも必要に応じて組み合わせてもよい。例えば、水酸基含有モノマー、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート；アミド基含有モノマー、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイミド；等を挙げることができる。
【００１８】
好ましい共重合可能なモノマーとしては、芳香族不飽和化合物、α、β−不飽和モノカルボン酸アルキルエステル、アミド基含有モノマー、水酸基含有モノマーである。
第３級アミノ基、及び／又は第４級アンモニウム基を有するラジカル重合性モノマーと共重合可能なモノマーの比は、第３級アミノ基、及び／又は第４級アンモニウム基を有するラジカル重合性モノマーが５〜６０重量％、これらと共重合可能なモノマーは４０〜９５重量％である。第３級アミノ基、及び／又は第４級アンモニウム基を有するラジカル重合性モノマーが５重量％以上で発色性に問題がなく、６０重量％以下で印刷物の耐水性に問題がない。好ましくは、第３級アミノ基、及び／又は第４級アンモニウム基を有するラジカル重合性モノマーが１０〜５０重量％、これらと共重合可能なモノマーが５０〜９０重量％である。
【００１９】
本発明の重合は例えば乳化重合を用いる事ができる。乳化重合の方法に関しては特に制限はなく、従来公知の方法が適用できる。例えば、水性媒体中でラジカル重合性モノマー、ラジカル重合開始剤、界面活性剤、必要に応じて連鎖移動剤、その他添加剤の存在下で、ラジカル重合性モノマーを重合させる。
重合に用いられるラジカル重合開始剤は、公知の過硫酸塩、過酸化物、水溶性のアゾビス化合物、過酸化物−還元剤のレドックス系等を用いることができる。好ましくは、カチオン性末端を与える開始剤である。
【００２０】
カチオン性の重合開始剤としては次のものが使用できる。例えば２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）２塩酸塩、２、２’−アゾビス（２−メチルブタンアミドオキシム）２塩酸塩４水和物などが挙げられる。
これら以外にも、必要に応じて以下の開始剤が用いられる。過硫酸塩としては例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリム等が挙げられ、過酸化物としては例えば過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、コハク酸パーオキシドが挙げられ、水溶性アゾビス化合物としては例えば２，２’−アゾビス（Ｎ−ヒドロキシエチルイソブチルアミド）、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）等が挙げられる。
【００２１】
過酸化物−還元剤のレドックス系としては、例えば先の過酸化物にナトリウムスルホオキシレートホルムアルデヒド、亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸、およびその塩、第一銅塩、第一鉄塩等の還元剤の添加が挙げられる。
油溶性の重合開始剤としては例えば過酸化物、油溶性のアゾビス化合物等が挙げられ、過酸化物としては、例えば過酸化ジブチル、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、クメンハイドロ過酸化物等が挙げられ、油溶性のアゾビス化合物としては、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル等が挙げられる。
【００２２】
カチオン性界面活性剤としては次のものが挙げられる。例えば、第４級アンモニウム型、脂肪族アミン型、複素環アミン型が挙げられ、第４級アンモニウム型としては例えば長鎖第一級アミン塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、長鎖第三級アミン塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等が挙げられ、脂肪族アミン型としては例えばポリオキシエチレンアルキルアミン等が挙げられ、複素環アミン型としては例えばアルキルイミダゾリン等が挙げられる。
【００２３】
ノニオン性界面活性剤としては、例えばエーテル型、エステル型、アルカノールアミド型等が挙げられ、エーテル型としては例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルチオエーテル等が挙げられ、エステル型としては例えばポリオキシエチレンモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンジ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノ脂肪酸エステル、グリセリンモノ脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられ、アルカノールアミド型としては例えば脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミド等が挙げられる。
【００２４】
これら以外にも必要に応じて、アニオン性、両性の界面活性剤を用いてもよい。
アニオン性界面活性剤としては、例えばカルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えばＮ−アルキルアミノ酸型、イミダゾリン型等が挙げられる。
【００２５】
また上記で挙げた非反応性の界面活性剤とともに、反応性の界面活性剤も併用してもよい。反応性界面活性剤は一分子中にラジカル重合性二重結合の官能基を有しかつポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン複合タイプのアルキルエーテルまたはアルコールを有するものである。また一分子中にラジカル重合性二重結合を有しかつスルホン酸基、スルホン酸エステル基、スルホン酸塩基、スルホン酸エステル塩基から選ばれる一個以上の官能基を有するもの（なおここでいう塩とはナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩を指す）でもよい。
【００２６】
本発明のカチオン性ラテックスのガラス転移温度は−４０〜６０℃が好ましい。−４０℃以上で耐水性に問題なく、６０℃以下で表面強度に問題がない。さらに好ましくは−３０〜４０℃である。
カチオン性ラテックスの粒子径は１０ｎｍ〜５００ｎｍである。１０ｎｍ以上でラテックスの製造上問題がなく、５００ｎｍ以下で配合品の安定性に問題がない。好ましくは５０ｎｍ〜３００ｎｍである。
【００２７】
本発明においてカチオン性ラテックスが、コア部とシェル部を有する多層構造カチオン性ラテックスでもよい。例えば、シェル部が分子中に第３級アミノ基及び／又は第４級アンモニウム基を有するラジカル重合性モノマー、及びこれらと共重合可能なラジカル重合性モノマーとの共重合体（ａ）からなり、コア部がノニオン性ラジカル重合性モノマー、及び架橋性ラジカル重合性モノマーとの共重体（ｂ）からなるカチオン性ラテックスでもよい。
【００２８】
ここで言うノニオン性ラジカル重合性モノマーとは、例えば先に挙げた芳香族不飽和化合物、α，β−不飽和モノカルボン酸アルキルエステル、水酸基含有モノマー、アミド基含有モノマー、等を挙げることができる。
好ましいノニオン性ラジカル重合性モノマーは、α，β−不飽和モノカルボン酸アルキルエステル、水酸基含有モノマーである。
また、本発明に用いられる架橋性ラジカル重合性モノマーとは、ラジカル重合性の二重結合を２個以上有しているか、または重合中、重合後に自己架橋構造を与える官能基を有しているラジカル重合性モノマーである。
【００２９】
ラジカル重合性の二重結合を２個以上有しているラジカル重合性モノマーは例えば、ジビニルベンゼン、ポリオキシエチレンジアクリレート、ポリオキシエチレンジメタクリレート、ポリオキシプロピレンジアクリレート、ポリオキシプロピレンジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート等が挙げられる。
【００３０】
重合中、重合後に架橋構造を与える官能基を有しているラジカル重合性モノマーとしては例えば、エポキシ基含有モノマー、例えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、メチルグリシジルアクリレート、メチルグリシジルメタクリレート、メチロール基含有モノマー、例えばＮ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、ジメチロールアクリルアミド、ジメチロールメタクリルアミド等、アルコキシメチル基含有モノマー、例えばＮ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド等、ヒドロキシル基含有モノマー、シリル基含有モノマー例えばビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、トリス−２−メトキシエトキシビニルシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
【００３１】
好ましい架橋性ラジカル重合性モノマーは、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、シリル基含有ラジカル重合性モノマーである。特に好ましくは、シリル基含有ラジカル重合性モノマーである。
ノニオン性ラジカル重合性モノマーと架橋性ラジカル重合性モノマーの比は、ノニオン性ラジカル重合性モノマーが９０〜９９．９５重量％で、架橋性ラジカル重合性モノマーが０．０５〜１０重量％である。架橋性ラジカル重合性モノマーが、０．０５重量％以上で発色性に問題がなく、１０重量％以下で重合性に問題がない。好ましくは、ノニオン性ラジカル重合性モノマーが９５〜９９．９重量％で、架橋性ラジカル重合性モノマーが０．１〜５重量％である。
【００３２】
重合方法としては、例えば共重合体（ａ）を重合した後、共重合体（ａ）存在下に共重合体（ｂ）を重合する方法、又共重合体（ｂ）を重合した後共重合体（ａ）を重合しても良い。好ましくは、共重合体（ａ）を重合した後、共重合体（ａ）存在下に共重合体（ｂ）を重合する方法である。本発明において、共重合体（ａ）は第３級アミノ基、及び／又は第４級アンモニウム基を有するラジカル重合性モノマーとこれらと共重合可能なモノマーからなっているため、共重合体（ｂ）に比べより親水性となっていると思われる。したがって、シェル側にはより共重合体（ａ）が存在することになる。
【００３３】
共重合体（ａ）と共重合体（ｂ）の比は、例えば共重合体（ａ）が１０〜９０重量％、共重合体（ｂ）が９０〜１０重量％が好ましい。共重合体（ａ）が１０重量％以上で発色性に問題がなく、９０重量％以下で印刷物の耐水性に問題がない。
本発明のコアシェル構造を有するカチオン性ラテックスの場合、コアＴｇ１とシェルＴｇ２との関係がＴｇ１＜Ｔｇ２であってもよく、Ｔｇ１＞Ｔｇ２であっても良い。好ましくはＴｇ１＞Ｔｇ２である。コア側Ｔｇ１は好ましくは１０〜６０℃であり、シェル側Ｔｇ２は好ましくは−３０〜２０℃である。
【００３４】
Ｔｇ１とＴｇ２の差は好ましくは１０〜６０℃であり、１０℃以上の差で耐水性に問題がなく、６０℃以下の差でインク受理層の強度に問題がない。
本発明に用いられる無機充填材は合成シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、サチンホワイト、リトポン、カオリン、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、クレー、焼成クレー、ケイソウ土、合成ゼオライト、スメクタイト、層状無機高分子等が挙げられる。インク吸収性、発色性等から好ましくは炭酸カルシウム、合成シリカであり、さらに好ましくは非晶質合成シリカである。
【００３５】
無機充填材はカチオン性ラテックス１００重量部（固形分）に対して、１０〜５００重量部である。無機充填材が１０重量部以上で発色性に問題がなく、５００重量部以下で耐水性に問題がない。好ましくはカチオン性ラテックス１００重量部（固形分）に対して、５０〜４００重量部である。
本発明のカチオン性ラテックス、及びその組成物には必要に応じて、界面活性剤、シランカップリング剤、分散剤、防腐剤、消泡剤、増粘剤、溶剤、架橋剤、水溶性の金属化合物等を添加しても良い。
界面活性剤としては先に挙げた活性剤以外に、例えばスルホコハク酸系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等が挙げられる。
【００３６】
ここで言うシリコーン系界面活性剤とは、疎水性部分がシリコーン樹脂からなり、これの末端および／または側鎖に親水性基が導入された水溶性化合物である。
またここで言うシランカップリング剤とは例えば一分子中に２個以上の異なった官能基を有する化合物であり、一つはアルコキシシリル基で、もう一つは例えばアミノ基、エポキシ基、ビニル基等である。
【００３７】
さらに水溶性の金属化合物とは、例えばカルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、亜鉛イオン、鉄イオン、チタンイオン、ジルコニウムイオン、バリウムイオン等の塩化物、硫酸塩、その他蟻酸塩、酢酸塩などの有機酸塩などが挙げられ、これらのうちから１種類以上選ばれて用いられる。これら水溶性金属化合物の添加量としては無機充填剤１００ｇに対し０．１ｍｍｏｌ〜１００ｍｍｏｌである。０．１ｍｍｏｌ以上で耐光性が良好となり、１００ｍｍｏｌ以下で吸収性、にじみ性に問題がない。好ましくは０．５ｍｍｏｌ〜５０ｍｍｏｌである。
【００３８】
本発明のバインダー組成物において必要に応じて、次の材料を配合してもよい。例えば、水溶性第４級アンモニウム塩オリゴマー等が挙げられる。
水溶性第４級アンモニウム塩オリゴマーとしては、例えばポリエチレンイミン塩、ジメチルアミンエピハロヒドリン縮合体、ポリビニルアミン塩、ポリアリルアミン塩、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート４級塩、ポリジアリルジメチルアンモニウム塩、ジアリルアミンアクリルアミド共重合体の塩、ポリスチレンの４級アンモニウム塩等が挙げられる。
【００３９】
本発明のカチオン性ラテックス、及びバインダー組成物は、例えば次の支持体に使用される。支持体は紙、合成紙、プラスチックペーパー、フィルム、金属板、金属箔、アルミニウム等を蒸着したプラスチックフィルム等が挙げられる。
本発明のカチオンラテックス、バインダー組成物からなるインク受理層は、支持体の上に直接塗布しても良く、必要に応じて多層構成でもよい。例えばインク受理層の下層にアンカー層があってもよく、またインク受理層の上層に光沢層があってもよい。
【００４０】
本発明のカチオンラテックス、バインダー組成物からなるインク受理層を塗布する方法も限定されない。例えば、ロールコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、バーコーター、ダイコーター、グラビアコーター等の一般的なコーターが挙げられる。
本発明のカチオンラテックス、バインダー組成物からなるインク受理層は支持体に１〜５０ｇ／ｍ2 塗布してもよい。１ｇ／ｍ2 以上で発色性に問題がなく、５０ｇ／ｍ2 以下で耐水性に問題がない。好ましくは３〜３０ｇ／ｍ2 である。
本発明のカチオンラテックス、バインダー組成物からなるインク受理層は、支持体に塗布後、８０〜１６０℃で５〜３００秒の乾燥により得ることができる。
【００４１】
【実施例】
以下に本発明の実施例を説明するが、これらは本発明の範囲を限定しない。なお、特に指定のない場合は重量基準とする。
本発明における各種物性の評価は以下の通りである。
（１）インク発色性
インクジェットカラープリンター（ＰＭ−７５０Ｃ；エプソン（株）製）により、インクジェット記録シートへ、黒、シアン、マゼンタ、イエローのベタ印刷を行った。印刷に際しては設定を、用紙：フォトプリント紙、インク：カラー、モード：「きれい」の推奨設定、で行った。
ベタ印刷の濃度はマクベス濃度計（ＲＤ―９１８；サカタインクス（株）製）により黒の部分の測定を行った。
【００４２】
（２）インク吸収性
（１）のベタ印刷直後に、印刷面を指で擦りその状態を観察した。
評価基準は以下の通り。
○：指にインクの付着なし
△：わずかに指にインクの付着がある。
×：指にインクの付着が認められる。
△以上を合格とした。
【００４３】
（３）にじみ性
シアン、マゼンタ、イエローのベタ印刷の境界間のにじみを目視観察した。
評価基準は以下の通り。
○：にじみなし
△：境界部に０．５ｍｍ以上のにじみがない
×：境界部に０．５ｍｍ以上のにじみがある。
△以上を合格とした。
【００４４】
（４）耐水性
ベタ印刷物を流水中に５分浸漬し、印刷状態を目視観察した。
評価基準は以下の通り。
○：インクの流出なし。
△：わずかにインクの流出がある
×：全ての色でインクの流出が認められる。
△以上を合格とした。
【００４５】
（５）表面強度
インクジェット記録シート表面を指で擦り、その状態を観察した。
評価基準は以下の通り。
○：指に顔料の転移なし。
△：わずかに指に顔料の転移がある
×：指に顔料の転移が認められる。
△以上を合格とした。
【００４６】
（６）耐光性試験
印刷後１時間室温に放置したベタ印刷物を用いた。試験装置としてスガ試験器製紫外線ロングライフフェードメータＦＡＬ−３を用い、試験温度を６２℃に設定し、６０時間の照射を行った。ベタ印刷部の照射前後の黒のインク濃度を比較し、照射後のインク濃度を照射前のインク濃度で割った値を残存率として評価した。
（７）粒径：光散乱法により測定を行った。数平均粒径を採用した。
（８）ガラス転移温度（Ｔｇ）：ＤＳＣにより測定を行った。１０℃／min の昇温速度とし、変曲点をＴｇとした。
次に、カチオン性ラテックスの製造例を下記に示す。
【００４７】
【製造例１】
撹拌機付きフラスコに蒸留水７５０部、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８０部、ＰＶＡ１１７（ポリビニルアルコール、クラレ社製）１０％水溶液８０部を仕込み、８０℃に昇温し、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液４０部を添加する。添加後５分放置する。
５分後、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩の２５％水溶液１６部、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液４８部、蒸留水１８６部からなる水溶液部と、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル塩１２０部、メチルメタクリレート２００部、ブチルアクリレート３２０部、スチレン１６０部からなるモノマー部を別々に９０分かけて投入する。投入後、６０分そのまま撹拌を続けた。
その後３０℃以下まで冷却し、その後８０メッシュの金網を用いて濾過を行った。濾過後、固形分を４０％となるよう水を添加し調整した。得られたラテックスの粒径は１３５ｎｍであった。Ｔｇは１５℃であった。
【００４８】
【製造例２】
撹拌機付きフラスコに蒸留水５９０部、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８０部、ＰＶＡ１１７（ポリビニルアルコール、クラレ社製）１０％水溶液２４０部を仕込み、８０℃に昇温し、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液４０部を添加する。添加後５分放置する。
５分後、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩の２５％水溶液１６部、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液４８部、蒸留水１８６部からなる水溶液部と、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル塩１２０部、メチルメタクリレート２００部、ブチルアクリレート３２０部、スチレン１６０部からなるモノマー部を別々に９０分かけて投入する。投入後、６０分そのまま撹拌を続けた。
その後３０℃以下まで冷却し、その後８０メッシュの金網を用いて濾過を行った。濾過後、固形分を４０％となるよう水を添加し調整した。得られたラテックスの粒径は１２１ｎｍであった。
【００４９】
【製造例３】
撹拌機付きフラスコに蒸留水４７０部、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８０部、ＰＶＡ１１７（ポリビニルアルコール、クラレ社製）１０％水溶液３６０部を仕込み、８０℃に昇温し、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液４０部を添加する。添加後５分放置する。
５分後、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩の２５％水溶液１６部、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液４８部、蒸留水１８６部からなる水溶液部と、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル塩１２０部、メチルメタクリレート２００部、ブチルアクリレート３２０部、スチレン１６０部からなるモノマー部を別々に９０分かけて投入する。投入後、６０分そのまま撹拌を続けた。
その後３０℃以下まで冷却し、その後８０メッシュの金網を用いて濾過を行った。濾過後、固形分を４０％となるよう水を添加し調整した。得られたラテックスの粒径は１１６ｎｍであった。
【００５０】
【製造例４】
撹拌機付きフラスコに蒸留水５１０部、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８０部、Ｒ−１１３０（シラノール変性ポリビニルアルコール、クラレ社製）１０％水溶液３２０部を仕込み、８０℃に昇温し、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液４０部を添加する。添加後５分放置する。
【００５１】
５分後、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩の２５％水溶液１６部、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液４８部、蒸留水１８６部からなる水溶液部と、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル塩１２０部、メチルメタクリレート２００部、ブチルアクリレート３２０部、スチレン１６０部からなるモノマー部を別々に９０分かけて投入する。投入後、６０分そのまま撹拌を続けた。
その後３０℃以下まで冷却し、その後８０メッシュの金網を用いて濾過を行った。濾過後、固形分を４０％となるよう水を添加し調整した。得られたラテックスの粒径は１４３ｎｍであった。
【００５２】
【製造例５】
撹拌機付きフラスコに蒸留水５１０部、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８０部、ＰＶＡ１１７（ポリビニルアルコール、クラレ社製）１０％水溶液３２０部を仕込み、８０℃に昇温し、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液４０部を添加する。添加後５分放置する。
５分後、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩の２５％水溶液１６部、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液４８部、蒸留水１８６部からなる水溶液部と、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル塩２００部、メチルメタクリレート２００部、ブチルアクリレート３２０部、スチレン８０部からなるモノマー部を別々に９０分かけて投入する。投入後、６０分そのまま撹拌を続けた。
その後３０℃以下まで冷却し、その後８０メッシュの金網を用いて濾過を行った。濾過後、固形分を４０％となるよう水を添加し調整した。得られたラテックスの粒径は１２７ｎｍであった。Ｔｇは１４℃であった。
【００５３】
【製造例６】
撹拌機付きフラスコに蒸留水８３０部、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８０部、８０℃に昇温し、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液４０部を添加する。添加後５分放置する。
５分後、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩の２５％水溶液１６部、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液４８部、蒸留水１８６部からなる水溶液部と、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル塩１２０部、メチルメタクリレート２００部、ブチルアクリレート３２０部、スチレン１６０部からなるモノマー部を別々に９０分かけて投入する。投入後、６０分そのまま撹拌を続けた。
その後３０℃以下まで冷却し、その後８０メッシュの金網を用いて濾過を行った。濾過後、固形分を４０％となるよう水を添加し調整した。得られたラテックスの粒径は２５７ｎｍであった。
【００５４】
【製造例７】
撹拌機付きフラスコに蒸留水３０部、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８０部、ＰＶＡ１１７（ポリビニルアルコール、クラレ社製）１０％水溶液８００部を仕込み、８０℃に昇温し、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液４０部を添加する。添加後５分放置する。
５分後、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩の２５％水溶液１６部、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液４８部、蒸留水１８６部からなる水溶液部と、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル塩１２０部、メチルメタクリレート２００部、ブチルアクリレート３２０部、スチレン１６０部からなるモノマー部を別々に９０分かけて投入する。投入後、６０分そのまま撹拌を続けた。
その後３０℃以下まで冷却し、その後８０メッシュの金網を用いて濾過を行った。濾過後、固形分を４０％となるよう水を添加し調整した。得られたラテックスの粒径は３６４ｎｍであった。
【００５５】
【製造例８】
撹拌機付きフラスコに蒸留水７５０部、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８０部、ＰＶＡ１１７（ポリビニルアルコール、クラレ社製）１０％水溶液８０部を仕込み、８０℃に昇温し、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液４０部を添加する。添加後５分放置する。
５分後、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８部、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液２４部、蒸留水８３部からなる水溶液部と、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル塩１００部、メチルメタクリレート１００部、ブチルアクリレート１２０部、スチレン８０部からなるモノマー部を別々に５０分かけて投入する。投入後、３０分そのまま撹拌を続けた。
【００５６】
次に、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８部、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液２４部、蒸留水８３部からなる水溶液部と、メチルメタクリレート８０部、ブチルアクリレート２４０部、スチレン７２部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン８部からなるモノマー部を別々に５０分かけて投入する。投入後、６０分そのまま撹拌を続けた。
その後３０℃以下まで冷却し、その後８０メッシュの金網を用いて濾過を行った。濾過後、固形分を４０％となるよう水を添加し調整した。得られたラテックスの粒径は１２８ｎｍであった。コア部Ｔｇ２６℃、シェル部Ｔｇ−４℃であった。
【００５７】
【製造例９】
撹拌機付きフラスコに蒸留水５９０部、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８０部、ＰＶＡ１１７（ポリビニルアルコール、クラレ社製）１０％水溶液２４０部を仕込み、８０℃に昇温し、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液４０部を添加する。添加後５分放置する。
５分後、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８部、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液２４部、蒸留水８３部からなる水溶液部と、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル塩１００部、メチルメタクリレート１００部、ブチルアクリレート１２０部、スチレン８０部からなるモノマー部を別々に５０分かけて投入する。投入後、３０分そのまま撹拌を続けた。
【００５８】
次に、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８部、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液２４部、蒸留水８３部からなる水溶液部と、メチルメタクリレート８０部、ブチルアクリレート２４０部、スチレン７２部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン８部からなるモノマー部を別々に５０分かけて投入する。投入後、６０分そのまま撹拌を続けた。
その後３０℃以下まで冷却し、その後８０メッシュの金網を用いて濾過を行った。濾過後、固形分を４０％となるよう水を添加し調整した。得られたラテックスの粒径は１２４ｎｍであった。
【００５９】
【製造例１０】
撹拌機付きフラスコに蒸留水４７０部、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８０部、ＰＶＡ１１７（ポリビニルアルコール、クラレ社製）１０％水溶液３６０部を仕込み、８０℃に昇温し、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液４０部を添加する。添加後５分放置する。
５分後、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８部、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液２４部、蒸留水８３部からなる水溶液部と、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル塩１００部、メチルメタクリレート１００部、ブチルアクリレート１２０部、スチレン８０部からなるモノマー部を別々に５０分かけて投入する。投入後、３０分そのまま撹拌を続けた。
【００６０】
次に、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８部、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液２４部、蒸留水８３部からなる水溶液部と、メチルメタクリレート８０部、ブチルアクリレート２４０部、スチレン７２部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン８部からなるモノマー部を別々に５０分かけて投入する。投入後、６０分そのまま撹拌を続けた。
その後３０℃以下まで冷却し、その後８０メッシュの金網を用いて濾過を行った。濾過後、固形分を４０％となるよう水を添加し調整した。得られたラテックスの粒径は１１９ｎｍであった。
【００６１】
【製造例１１】
撹拌機付きフラスコに蒸留水４７０部、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８０部、ＰＶＡ１１７（ポリビニルアルコール、クラレ社製）１０％水溶液３６０部を仕込み、８０℃に昇温し、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液４０部を添加する。添加後５分放置する。
５分後、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液５部、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液１５部、蒸留水５０部からなる水溶液部と、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル塩１００部、メチルメタクリレート３５部、ブチルアクリレート７０部、スチレン３５部からなるモノマー部を別々に３０分かけて投入する。投入後、３０分そのまま撹拌を続けた。
【００６２】
次に、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液１１部、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液３３部、蒸留水１１６部からなる水溶液部と、メチルメタクリレート１００部、ブチルアクリレート３６０部、スチレン９２部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン８部からなるモノマー部を別々に７０分かけて投入する。投入後、６０分そのまま撹拌を続けた。
その後３０℃以下まで冷却し、その後８０メッシュの金網を用いて濾過を行った。濾過後、固形分を４０％となるよう水を添加し調整した。得られたラテックスの粒径は１１５ｎｍであった。コア部Ｔｇ２０℃、シェル部Ｔｇ−１０℃であった。
【００６３】
【製造例１２】
撹拌機付きフラスコに蒸留水４７０部、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８０部、ＰＶＡ１１７（ポリビニルアルコール、クラレ社製）１０％水溶液３６０部を仕込み、８０℃に昇温し、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液４０部を添加する。添加後５分放置する。
５分後、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液１１部、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液３３部、蒸留水１１６部からなる水溶液部と、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル塩１００部、メチルメタクリレート１４０部、ブチルアクリレート２００部、スチレン１２０部からなるモノマー部を別々に７０分かけて投入する。投入後、３０分そのまま撹拌を続けた。
【００６４】
次に、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液５部、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液１５部、蒸留水５０部からなる水溶液部と、メチルメタクリレート５０部、ブチルアクリレート１５０部、スチレン３２部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン８部からなるモノマー部を別々に３０分かけて投入する。投入後、６０分そのまま撹拌を続けた。
その後３０℃以下まで冷却し、その後８０メッシュの金網を用いて濾過を行った。濾過後、固形分を４０％となるよう水を添加し調整した。得られたラテックスの粒径は１３７ｎｍであった。
【００６５】
【製造例１３】
撹拌機付きフラスコに蒸留水４７０部、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８０部、ＰＶＡ１１７（ポリビニルアルコール、クラレ社製）１０％水溶液３６０部を仕込み、８０℃に昇温し、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液４０部を添加する。添加後５分放置する。
５分後、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８部、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液２４部、蒸留水８３部からなる水溶液部と、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル塩１５０部、メチルメタクリレート９０部、ブチルアクリレート１３０部、スチレン３０部からなるモノマー部を別々に５０分かけて投入する。投入後、３０分そのまま撹拌を続けた。
【００６６】
次に、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８部、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液２４部、蒸留水８３部からなる水溶液部と、メチルメタクリレート８０部、ブチルアクリレート２４０部、スチレン７２部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン８部からなるモノマー部を別々に５０分かけて投入する。投入後、６０分そのまま撹拌を続けた。
その後３０℃以下まで冷却し、その後８０メッシュの金網を用いて濾過を行った。濾過後、固形分を４０％となるよう水を添加し調整した。得られたラテックスの粒径は１３９ｎｍであった。
【００６７】
【製造例１４】
撹拌機付きフラスコに蒸留水４７０部、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８０部、ＰＶＡ１１７（ポリビニルアルコール、クラレ社製）１０％水溶液３６０部を仕込み、８０℃に昇温し、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液４０部を添加する。添加後５分放置する。
５分後、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８部、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液２４部、蒸留水８３部からなる水溶液部と、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル塩１００部、メチルメタクリレート１２０部、ブチルアクリレート８０部、スチレン１００部からなるモノマー部を別々に５０分かけて投入する。投入後、３０分そのまま撹拌を続けた。
【００６８】
次に、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８部、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液２４部、蒸留水８３部からなる水溶液部と、メチルメタクリレート８０部、ブチルアクリレート２４０部、スチレン７２部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン８部からなるモノマー部を別々に５０分かけて投入する。投入後、６０分そのまま撹拌を続けた。
その後３０℃以下まで冷却し、その後８０メッシュの金網を用いて濾過を行った。濾過後、固形分を４０％となるよう水を添加し調整した。得られたラテックスの粒径は１２０ｎｍであった。コア部Ｔｇ４５℃、シェル部Ｔｇ−４℃であった。
【００６９】
【製造例１５】
撹拌機付きフラスコに蒸留水４７０部、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８０部、ＰＶＡ１１７（ポリビニルアルコール、クラレ社製）１０％水溶液３６０部を仕込み、８０℃に昇温し、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液４０部を添加する。添加後５分放置する。
５分後、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８部、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液２４部、蒸留水８３部からなる水溶液部と、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル塩１００部、メチルメタクリレート１００部、ブチルアクリレート１２０部、スチレン８０部からなるモノマー部を別々に５０分かけて投入する。投入後、３０分そのまま撹拌を続けた。
【００７０】
次に、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８部、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液２４部、蒸留水８３部からなる水溶液部と、メチルメタクリレート８０部、ブチルアクリレート２８０部、スチレン３２部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン８部からなるモノマー部を別々に５０分かけて投入する。投入後、６０分そのまま撹拌を続けた。
その後３０℃以下まで冷却し、その後８０メッシュの金網を用いて濾過を行った。濾過後、固形分を４０％となるよう水を添加し調整した。得られたラテックスの粒径は１２１ｎｍであった。コア部Ｔｇ２６℃、シェル部Ｔｇ−１８℃であった。
【００７１】
【製造例１６】
撹拌機付きフラスコに蒸留水４７０部、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８０部、Ｒ−１１３０（シラノール変性ポリビニルアルコール、クラレ社製）１０％水溶液３６０部を仕込み、８０℃に昇温し、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液４０部を添加する。添加後５分放置する。
５分後、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８部、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液２４部、蒸留水８３部からなる水溶液部と、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル塩１００部、メチルメタクリレート１００部、ブチルアクリレート１２０部、スチレン８０部からなるモノマー部を別々に５０分かけて投入する。投入後、３０分そのまま撹拌を続けた。
【００７２】
次に、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８部、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液２４部、蒸留水８３部からなる水溶液部と、メチルメタクリレート８０部、ブチルアクリレート２４０部、スチレン７２部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン８部からなるモノマー部を別々に５０分かけて投入する。投入後、６０分そのまま撹拌を続けた。
その後３０℃以下まで冷却し、その後８０メッシュの金網を用いて濾過を行った。濾過後、固形分を４０％となるよう水を添加し調整した。得られたラテックスの粒径は１３８ｎｍであった。
【００７３】
【製造例１７】
撹拌機付きフラスコに蒸留水８３０部、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８０部、８０℃に昇温し、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液４０部を添加する。添加後５分放置する。
５分後、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８部、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液２４部、蒸留水８３部からなる水溶液部と、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル塩１００部、メチルメタクリレート１００部、ブチルアクリレート１２０部、スチレン８０部からなるモノマー部を別々に５０分かけて投入する。投入後、３０分そのまま撹拌を続けた。
【００７４】
次に、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８部、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液２４部、蒸留水８３部からなる水溶液部と、メチルメタクリレート８０部、ブチルアクリレート２４０部、スチレン７２部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン８部からなるモノマー部を別々に５０分かけて投入する。投入後、６０分そのまま撹拌を続けた。
その後３０℃以下まで冷却し、その後８０メッシュの金網を用いて濾過を行った。濾過後、固形分を４０％となるよう水を添加し調整した。得られたラテックスの粒径は２３９ｎｍであった。
【００７５】
【製造例１８】
撹拌機付きフラスコに蒸留水４７０部、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８０部、ＰＶＡ１１７（ポリビニルアルコール、クラレ社製）１０％水溶液３６０部を仕込み、８０℃に昇温し、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液４０部を添加する。添加後５分放置する。
５分後、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８部、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液２４部、蒸留水８３部からなる水溶液部と、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル塩１００部、メチルメタクリレート１００部、ブチルアクリレート１２０部、スチレン７２部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン８部からなるモノマー部を別々に５０分かけて投入する。投入後、３０分そのまま撹拌を続けた。
【００７６】
次に、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム塩２５％水溶液８部、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩５％水溶液２４部、蒸留水８３部からなる水溶液部と、メチルメタクリレート８０部、ブチルアクリレート２４０部、スチレン８０部からなるモノマー部を別々に５０分かけて投入する。投入後、６０分そのまま撹拌を続けた。
その後３０℃以下まで冷却し、その後８０メッシュの金網を用いて濾過を行った。濾過後、固形分を４０％となるよう水を添加し調整した。得られたラテックスの粒径は１３６ｎｍであった。
【００７７】
【実施例１〜２０】
表１、表２に示す材料を次のように配合した。（なお、表１、表２記載の数値は固形分を表す。また、量はすべて重量部である。）
攪拌下に水８００部、続いて非晶質合成シリカ（ファインシールＸ３７：（株）トクヤマ製）を所定量投入し、１５分続けて撹拌を行った。
次にラテックスを所定量投入し、更に１５分攪拌を続けた。添加剤はラテックス投入後に必要に応じて添加した。
その後、配合品の固形分が１８〜２０％となるよう水を攪拌下に追加し、配合品を得た。
【００７８】
次に坪量７０ｇの上質紙にバーコーターで、配合品を塗布した。塗布後、速やかに１３０℃にコントロールした熱風乾燥機に９０秒放置し、乾燥させ塗工紙を得た。塗布量は１０ｇ／ｍ2 となるよう、バーコーターの番号を調節した。
乾燥した塗工紙を、線圧５００Ｎ／ｃｍのカレンダーを通すことによって、インクジェット記録シートとした。
得られた本発明のインクジェット記録シートの評価結果を表１、表２に示す。
【比較例１〜６】
表３に示す配合品を実施例と同様に作製した。（なお、表３記載の数値は固形分を表す。）
また実施例と同様に記録シートを作製し、実施例と同様にインクジェット記録シートの評価を行った。
評価結果を合わせて表３に示す。
【００７９】
【表１】
0004285871.tif 000002
【００８０】
【表２】
0004285871.tif 000003
【００８１】
【表３】
0004285871.tif 000004
【００８２】
【発明の効果】
本発明によれば、インク量が従来に比べ増えている高画質のモードでのインクジェット印刷における、インク吸収性が良好で、印刷物の耐水性、耐光性、発色性が高度に改善でき、かつインク受理層の強度が低下しないインクジェット記録用のカチオン性ラテックス、及びそのバインダー組成物を提供することができる。