(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（１）および（３）〜（６）を含む主剤液と、下記（２Ａ）、または下記（２Ａ）と（３）との混合物を含む硬化剤液との２液型エポキシ樹脂組成物であって、
前記主剤液と前記硬化剤液の２液混合物が、以下の（１）〜（６）を含むことを特徴とするプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物。
（１）一分子中にエポキシ基を質量平均１．７個〜６個持ち、かつ１０倍質量の４０℃〜８０℃の純水と接触混合して抽出分離させた水溶液のイオン伝導度が２ｍＳ／ｍ以下である液状エポキシ樹脂  １５〜８４質量％
（２Ａ）１０倍質量の４０℃〜８０℃の純水と接触混合して抽出分離させた水溶液のイオン伝導度が０．６ｍＳ／ｍ以下である、（２Ａ−１）４官能性メルカプト化合物、または（２Ａ−２）変性ポリメルカプト誘導体から選ばれた１種または２種以上の混合物を含む硬化剤  １０〜５０質量％
（３）硬化促進剤  ０．０１〜１５質量％
（４）無機質充填剤  ５〜５０質量％
（５）シランカップリング剤  ０．１〜５質量％
（６）０℃以下の軟化点温度を持ち、その一次粒子の平均粒子径が０．０１〜５μｍであるゴム状ポリマー微粒子  １〜２５質量％
【請求項２】
前記（２Ａ−１）４官能性メルカプト化合物が、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）であり、かつ前記（２Ａ−２）変性ポリメルカプト誘導体が、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）の活性水素1当量当たりジイソシアナート化合物および／またはそのイソシアナートプレポリマーの活性イソシアナート基の０．０１〜０．３当量を反応させて得られる変性ポリメルカプト誘導体であることを特徴とする請求項１記載のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物。
【請求項３】
下記（１）〜（６）を含む１液型エポキシ樹脂組成物であることを特徴とするプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物。
（１）一分子中にエポキシ基を質量平均１．７個〜６個持ち、かつ１０倍質量の４０℃〜８０℃の純水と接触混合して抽出分離させた水溶液のイオン伝導度が２ｍＳ／ｍ以下であるエポキシ樹脂  １５〜８４質量％
（２Ｂ）１０倍質量の４０℃〜８０℃の純水と接触混合して抽出分離させた水溶液のイオン伝導度が０．６ｍＳ／ｍ以下である、（２Ｂ−１）マイクロカプセル化されたイミダゾール化合物、または（２Ｂ−２）脂環式ジアミンのメチルメタクリレート付加体から選ばれた１種または２種以上の混合物を含む硬化剤  １０〜５０質量％
（３）硬化促進剤  ０．０１〜１５質量％
（４）無機質充填剤  ５〜５０質量％
（５）シランカップリング剤  ０．１〜５質量％
（６）０℃以下の軟化点温度を持ち、その一次粒子の平均粒子径が０．０１〜５μｍであるゴム状ポリマー微粒子  １〜２５質量％
【請求項４】
前記プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物が、
（Ｉ）該組成物と、該組成物の１０倍質量の４０℃〜８０℃の純水とを混和させて得られる水溶液のイオン伝導度が１ｍＳ／ｍ以下であり、
該組成物の硬化体が、
（ＩＩ）該組成物の厚み１００μｍの硬化膜を通過する６０℃透湿度が２００ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓ未満であり、
（ＩＩＩ）該組成物硬化体の熱変形温度（Ｔｇ）が０℃〜８５℃の範囲にあり、
（ＩＶ）該組成物硬化体の室温下の貯蔵弾性率が０．５×１０４Ｐａ〜１×１０６Ｐａの範囲にあることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１つに記載のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物。
【請求項５】
前記プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物が、
（Ｖ）５０μｍ厚みに塗布し、５０℃〜８５℃で２０分熱処理した後のＥ型粘度が、５０℃〜１００℃において、５〜５０００Ｐａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１つに記載のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物。
【請求項６】
前記（１）エポキシ樹脂が、（１−１）脂肪族および／または脂環式エポキシ樹脂と（１−２）芳香族エポキシ樹脂との混合組成物であり、前記（１−１）脂肪族および／または脂環式エポキシ樹脂が、高級アルコールモノグリシジルエーテル、ポリオキシアルキレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、およびグリセリントリグリシジルエーテルから選ばれた１種または２種以上の混合物であり、かつ前記（１−２）芳香族エポキシ樹脂が、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂またはそのアルキレンオキサイド付加型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂またはそのアルキレンオキサイド付加型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、およびビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂の群から選ばれる少なくとも１種の樹脂、または２種以上の混合物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１つに記載のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物。
【請求項７】
前記（３）硬化促進剤が、アルキル尿素誘導体、トリスジメチルアミノメチルフェノール塩、および１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７塩から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１つに記載のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物。
【請求項８】
前記アルキル尿素誘導体が、３−（ｐ−クロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素、３−（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素、２，４−［ビス（１，１−ジメチル尿素）］トルエン、および２，６−［ビス（１，１−ジメチル尿素）］トルエンから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項７記載のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物。
【請求項９】
前記（６）ゴム状ポリマー微粒子が、０．１〜１μｍの一次粒子径を持ち、かつ架橋性ゴム粒子であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１つに記載のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物。
【請求項１０】
前記（４）無機質充填剤の少なくとも一部が、（１）エポキシ樹脂および／または（５）シランカップリング剤とのグラフト体であり、そのグラフト体の繰り返し溶剤洗浄法で求められ質量増加率で表されるグラフト率が、（４）無機質充填剤の１００質量部当たり、（１）エポキシ樹脂と（５）シランカップリング剤の総和で１〜５０質量部であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１つに記載のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯電話の表示パネルとして軽量薄型の液晶表示パネル、すなわちプラスチック製液晶表示セルが広く使用されている。前記プラスチック製液晶表示セルは、透明電極や配向膜を配した透明な一対のプラスチック製基板、および熱硬化性樹脂組成物であるプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物に囲まれた空間に液晶が封入されて形成される。
【０００３】
前記液晶表示セルの使用環境は厳しくなっており、それに耐えられるほどの耐衝撃性を有し、かつ、取り扱い安全性も高い、高品位なプラスチック製液晶表示セルが望まれている。
【０００４】
上述したように、プラスチック製液晶表示セルを使用した製品の需要には著しい伸びがあり、当該分野の生産現場ではより均質で高品質なプラスチック製液晶表示セルを生産すべく、一対のプラスチック製基板の間の熱硬化性樹脂組成物を硬化させ、前記一対の基板を貼り合わせる加熱接着工程の見直しがされている。生産性の点からは、一度に複数の基板を加熱接着させる多段熱プレス接着方式が主に採用されているが、プラスチック製液晶表示セルのより一層の信頼性確保の観点から、一基板毎に加熱接着させる枚葉熱プレス接着方式も採用されている。
【０００５】
また前記プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物としては、２液型の熱硬化性プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物が知られており、たとえば、３官能性メルカプト化合物を含有する硬化剤液と、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルなどを含有する主剤液とからなる２液型シール剤組成物が知られている。これらのシール剤組成物は、プラスチック製液晶表示セル用のシール特性に関する基本的な性能、すなわち常態下での接着シール性、電気絶縁性、液晶非汚染性などは十分有するものの、過酷な環境下、たとえば６０℃〜８０℃の高温高湿環境下での水蒸気ガスバリヤー性、耐水強度特性などがかなり低い。したがって、高温高湿環境下で長時間使用すると、時間の経過とともにシール剤組成物を通して、プラスチック製液晶表示セル内に水分が進入し、結果として表示ムラや応答速度の低下など、液晶表示セルの機能障害が生ずる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、多段熱プレス接着方式はもとより、枚葉熱プレス接着方式に対応可能で、かつ、高温高湿環境下で信頼性が高いプラスチック製液晶表示セルを製造できる１液型または２液型のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物を提供することである。
【０００７】
より詳しくは、真空枚葉熱プレスまたは剛性枚葉熱プレス接着方式による接着工程で貫通泡や液晶の滲み出しの発生のない確実なシール接着を可能とするとともに、組成物由来の遊離イオン濃度が少なく、硬化体の水蒸気ガスバリヤー性、耐水密着信頼性、耐熱接着信頼性、耐衝撃接着性、寸法安定性に優れるプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記（１）および（３）〜（６）を含む主剤液と、下記（２Ａ）、または下記（２Ａ）と（３）との混合物を含む硬化剤液との２液型エポキシ樹脂組成物であって、
前記主剤液と前記硬化剤液の２液混合物が、以下の（１）〜（６）を含むことを特徴とするプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物である。
（１）一分子中にエポキシ基を質量平均１．７個〜６個持ち、かつ１０倍質量の４０℃〜８０℃の純水と接触混合して抽出分離させた水溶液のイオン伝導度が２ｍＳ／ｍ以下である液状エポキシ樹脂  １５〜８４質量％
（２Ａ）１０倍質量の４０℃〜８０℃の純水と接触混合して抽出分離させた水溶液のイオン伝導度が０．６ｍＳ／ｍ以下である、（２Ａ−１）４官能性メルカプト化合物、または（２Ａ−２）変性ポリメルカプト誘導体から選ばれた１種または２種以上の混合物を含む硬化剤  １０〜５０質量％
（３）硬化促進剤  ０．０１〜１５質量％
（４）無機質充填剤  ５〜５０質量％
（５）シランカップリング剤  ０．１〜５質量％
（６）０℃以下の軟化点温度を持ち、その一次粒子の平均粒子径が０．０１〜５μｍであるゴム状ポリマー微粒子  １〜２５質量％
【０００９】
好ましくは、前記（２Ａ−１）４官能性メルカプト化合物が、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）であり、かつ前記（２Ａ−２）変性ポリメルカプト誘導体が、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）の活性水素1当量当たりジイソシアナート化合物および／またはそのイソシアナートプレポリマーの活性イソシアナート基の０．０１〜０．３当量を反応させて得られる変性ポリメルカプト誘導体である。
【００１０】
本発明に従えば、前記（１）〜（６）の成分を前記割合で配合するので、前記（Ｉ）〜（Ｖ）の特性を有するプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物が得られる。
【００１１】
また本発明は、下記（１）〜（６）を含む１液型エポキシ樹脂組成物であることを特徴とするプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物である。
（１）一分子中にエポキシ基を質量平均１．７個〜６個持ち、かつ１０倍質量の４０℃〜８０℃の純水と接触混合して抽出分離させた水溶液のイオン伝導度が２ｍＳ／ｍ以下であるエポキシ樹脂  １５〜８４質量％
（２Ｂ）１０倍質量の４０℃〜８０℃の純水と接触混合して抽出分離させた水溶液のイオン伝導度が０．６ｍＳ／ｍ以下である、（２Ｂ−１）マイクロカプセル化されたイミダゾール化合物、または（２Ｂ−２）脂環式ジアミンのメチルメタクリレート付加体から選ばれた１種または２種以上の混合物を含む硬化剤  １０〜５０質量％
（３）硬化促進剤  ０．０１〜１５質量％
（４）無機質充填剤  ５〜５０質量％
（５）シランカップリング剤  ０．１〜５質量％
（６）０℃以下の軟化点温度を持ち、その一次粒子の平均粒子径が０．０１〜５μｍであるゴム状ポリマー微粒子  １〜２５質量％
【００１２】
本発明に従えば、前記（１）〜（６）の成分を前記割合で含まれているので、前記（Ｉ）〜（Ｖ）の特性を有するプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物が得られる。
【００１３】
また本発明は、前記プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物が、
（Ｉ）該組成物と、該組成物の１０倍質量の４０℃〜８０℃の純水とを混和させて得られる水溶液のイオン伝導度が１ｍＳ／ｍ以下であり、
該組成物の硬化体が、
（ＩＩ）該組成物の厚み１００μｍの硬化膜を通過する６０℃透湿度が２００ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓ未満であり、
（ＩＩＩ）該組成物硬化体の熱変形温度（Ｔｇ）が０℃〜８５℃の範囲にあり、
（ＩＶ）該組成物硬化体の室温下の貯蔵弾性率が０．５×１０４Ｐａ〜１×１０６Ｐａの範囲にあることを特徴とする。
【００１４】
本発明に従えば、前記（Ｉ）〜（ＩＶ）の特性を有するので、組成物から発生する電気伝導性イオンが少なく、組成物の硬化体は透湿性が低い。
【００１５】
また本発明は、前記プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物が、
（Ｖ）５０μｍ厚みに塗布し、５０℃〜８５℃で２０分熱処理した後のＥ型粘度が、５０℃〜１００℃において、５〜５０００Ｐａ・ｓであることを特徴とする。
【００１６】
本発明に従えば、前記（Ｖ）の特性を有するので、熱プレス時に貫通泡が発生しにくい。
【００１７】
本発明は、前記（１）エポキシ樹脂が、（１−１）脂肪族および／または脂環式エポキシ樹脂と（１−２）芳香族エポキシ樹脂との混合組成物であり、前記（１−１）脂肪族および／または脂環式エポキシ樹脂が、高級アルコールモノグリシジルエーテル、ポリオキシアルキレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、およびグリセリントリグリシジルエーテルから選ばれた１種または２種以上の混合物であり、かつ前記（１−２）芳香族エポキシ樹脂が、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂またはそのアルキレンオキサイド付加型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂またはそのアルキレンオキサイド付加型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、およびビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂の群から選ばれる少なくとも１種の樹脂、または２種以上の混合物であることを特徴とする。
【００１８】
本発明に従えば、エポキシ樹脂（１）に、上記エポキシ樹脂を用いるので、よりシール信頼性の高いプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物を得られる。
【００１９】
また本発明は、前記（３）硬化促進剤が、アルキル尿素誘導体、トリスジメチルアミノメチルフェノール塩、および１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７塩から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする。
【００２０】
本発明に従えば、硬化促進剤（３）に、上記物質を用いるので、よりシール信頼性の高いプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物を得られる。
【００２１】
また本発明は、前記アルキル尿素誘導体が、３−（ｐ−クロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素、３−（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素、２，４−［ビス（１，１−ジメチル尿素）］トルエン、および２，６−［ビス（１，１−ジメチル尿素）］トルエンから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする。
【００２２】
本発明に従えば、前記アルキル尿素誘導体に、上記物質を用いるので、よりシール信頼性の高いプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物を得られる。
【００２３】
また本発明は、前記（６）ゴム状ポリマー微粒子が、０．１〜１μｍの一次粒子径を持ち、かつ架橋性ゴム粒子であることを特徴とする。
【００２４】
本発明に従えば、ゴム状ポリマー微粒子（６）が０．１〜１μｍの一次粒子径を持ち、かつ架橋性ゴム粒子であるので、接着耐久信頼性および耐熱剛性を得られる。
【００２５】
また本発明は、前記（４）無機質充填剤の少なくとも一部が、（１）エポキシ樹脂および／または（５）シランカップリング剤とのグラフト体であり、そのグラフト体の繰り返し溶剤洗浄法で求められ質量増加率で表されるグラフト率が、（４）無機質充填剤の１００質量部当たり、（１）エポキシ樹脂と（５）シランカップリング剤の総和で１〜５０質量部であることを特徴とする。
【００２６】
本発明に従えば、無機質充填剤（４）として、上記物質を用いるので、プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物の流動性を確保でき、スクリーン印刷またはディスペンサー塗布の作業性が向上する。
【発明の効果】
【００２７】
以上より本発明によれば、
イ．組成物の貯蔵安定性ならびに塗布作業性が良好で、
ロ．プレキュアー後の仮接着性が高く、
ハ． 多段熱プレスや枚葉プレス加熱接着方式に適合すると共に、非滲み出し性、非貫通泡性、シールラインの直線性、正確なギャップ幅制御性が優れ、
ニ．組成物から移行する電気伝導性イオンが低く抑えられており、 
ホ．その硬化体は低弾性でフィルム接着追従性に富み、
ヘ．その硬化体は低吸水性に富み、
ト． その硬化体は６０℃低透湿性に優れている。
チ．よって、シール剤として高温時の接着耐久性を有し、本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物を用いて製造されたプラスチック製液晶表示セルは、高温多湿環境下で長時間、高い表示安定性を有する。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
本発明とこれらの目的とそれ以外の目的と、特色と利点とは、下記の詳細な説明と図面とから一層明確になるであろう。
【図１】本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物が適用されるプラスチック製液晶表示セルの製造方法のフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物は、エポキシ樹脂組成物であって、以下の（Ｉ）〜（ＩＶ）の機能性が同時に確保されている。
（Ｉ）該組成物と、該組成物の１０倍質量の４０℃〜８０℃の純水とを混和させて得られる水溶液のイオン伝導度が１ｍＳ／ｍ以下であること。
（ＩＩ）該組成物の厚み１００μｍの硬化膜を通過する６０℃透湿度が２００ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓ未満であること。
（ＩＩＩ）該組成物の硬化体の熱変形温度（Ｔｇ）が０℃〜８５℃の範囲にあること。
（ＩＶ）該組成物の硬化体の室温下の貯蔵弾性率が０．５×１０４Ｐａ〜１×１０６Ｐａの範囲にあること。
【００３０】
本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物においては、特定されたエポキシ樹脂の硬化剤として、４官能性メルカプト化合物やそのプレポリマーを使用することと同時に、アルキル尿素誘導体などの硬化促進剤、ゴム状ポリマー微粒子、無機質充填剤、シランカップリング剤、必要に応じてさらに、高軟化点ポリマー微粒子、ワックスなどを適宜含有させることにより、特にこれまで達し得なかった熱硬化性の液晶表示セルシール剤用組成物やその硬化体に関わる性質である、前記（Ｉ）〜（ＩＶ）を同時に満足し、プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物の高機能化が可能となったのである。
【００３１】
ところで、前記（Ｉ）〜（ＩＶ）に示す性質は、エポキシ樹脂、硬化剤、アルキル尿素誘導体などの硬化促進剤、必要に応じてさらに無機質充填剤、ゴム状ポリマー微粒子の量比を代えてそれぞれ達成することでよい。これらの特性について以下に詳しく述べる。
【００３２】
本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物では、該組成物の１０倍質量の４０℃〜８０℃純水とを混和抽出させてなる水溶液のイオン伝導度で表し、そのイオン伝導度を１ｍＳ／ｍ以下とする事が好ましい。そうすることで得られる液晶表示セルの長期間表示機能性の保持が確保できる。より好ましくは０．２ｍＳ／ｍ以下である。
【００３３】
プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物の硬化膜１００μｍ厚みの硬化膜を通過する６０℃、９５％相対湿度環境下、２４時間の水蒸気透過量で表される６０℃透湿度が２００ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓ未満であることが好ましい。そうすることで得られる液晶表示セルの早期の表示ムラや応答速度の低下を抑制できる。より好ましくは６０℃透湿度特性が１５０ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓ未満、さらに好ましくは１００ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓ未満である。
【００３４】
ここで、該厚み１００μｍの硬化膜当たりの透湿度（Ｘ）は下記の換算式より求められる。
透湿度（Ｘ）＝実測透湿度×［検体のフィルム膜厚（μｍ）／１００］
【００３５】
プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物硬化体のＴＭＡ（Thermomechanical 
analysis）より求められた熱変形温度（Ｔｇ）は０℃以上とすることが好ましい。そうすることで得られる液晶表示セルの長期間の表示信頼限界温度の向上が図れるからである。また８５℃以下とすることが好ましく、そうすることで得られる液晶表示セルの耐衝撃性ならびに耐熱接着信頼性がそれぞれ確保できる。より好ましくは２０℃〜８５℃の範囲である。
【００３６】
また、プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物の硬化体自体の室温下の貯蔵弾性率は、０．５×１０４Ｐａ〜１×１０６Ｐａの範囲が好ましい。そうすることで得られるプラスチック製液晶表示セルの製造歩留りが高くなるからである。より好ましくは０．８×１０４Ｐａ〜０．９×１０６Ｐａの範囲、さらに好ましくは１×１０４Ｐａ〜０．８×１０６Ｐａの範囲である。
【００３７】
本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物では、前記（Ｉ）〜（ＩＶ）と、さらに下記（Ｖ）を同時に確保された組成物であることがより好ましい。（Ｖ）に示す性質とは、５０μｍ厚みに塗布した際の５０℃〜８５℃で２０分熱処理（以下、Ｂステージ化ともいう）後の組成物のＥ型粘度計で測定したＥ型粘度が、５０℃〜１００℃において５〜５０００Ｐａ・ｓの範囲とすることである。５Ｐａ・ｓを上回ることで、多段熱プレスまたは枚葉熱プレス方式による加熱圧締接着時の貫通泡の発生が効果的に回避抑止できるからである。また、５０００Ｐａ・ｓ以下であれば、多段熱プレスまたは枚葉熱プレス方式による加熱圧締接着時に、所望のギャップコントロールができるので好ましい。好ましくは５〜３０００Ｐａ・ｓの範囲、より好ましくは５〜１０００Ｐａ・ｓの範囲である。
【００３８】
前記のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物の性質として、Ｔｇ、弾性率、透湿度などの性質は、エポキシ樹脂、硬化剤、アルキル尿素誘導体からなる硬化促進剤、必要に応じてさらに無機質充填剤、ゴム状ポリマー微粒子の量比をかえてそれぞれの性質を有するようにすればよい。
【００３９】
Ｔｇは、エポキシ樹脂の種類とその量比ならびに硬化剤の種類とその量比、硬化条件などに強く依存する。弾性率は、エポキシ樹脂の種類とその量比ならびに硬化剤の種類とその量比、ゴムの量比、硬化条件などに強く依存する。透湿性は、無機質充填剤の量比ならびに硬化条件などに強く依存する。したがって、それぞれ好ましい範囲となる様に量比や硬化条件を選定または決定するすることで上記性質を有するようにすればよい。
【００４０】
なお、本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物とは、前記特性を満足するために、好ましくはエポキシ樹脂のエポキシ基１当量に対し、４官能性メルカプト化合物の活性メルカプト基または活性水酸基および／またはそのエステル変性基の０．５〜１．２当量の範囲、好ましくは０．７〜１．１当量の範囲、より好ましくは０．８５〜１当量の範囲となる様に配合し、かつ硬化促進剤であるアルキル尿素誘導体を０．１〜２０質量％の範囲で、より好ましくは０．１〜１０質量％の範囲で含有させてなるエポキシ樹脂組成物とすることがよい。
【００４１】
本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物のより好ましい態様として、２液型のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物では、
（１）一分子中にエポキシ基を質量平均１．７個〜６個持ち、かつ１０倍質量の４０℃〜８０℃の純水と接触混合して抽出分離させた水溶液のイオン伝導度が２ｍＳ／ｍ以下である液状エポキシ樹脂  １５〜８４質量％
（２Ａ）１０倍質量の４０℃〜８０℃の純水と接触混合して抽出分離させた水溶液のイオン伝導度が０．６ｍＳ／ｍ以下である（２Ａ−１）４官能性メルカプト化合物、または  （２Ａ−２）変性ポリメルカプト誘導体から選ばれた１種または混合物からなる硬化剤  １０〜５０質量％
（３）硬化促進剤  ０．０１〜１５質量％
（４）無機質充填剤  ５〜５０質量％
（５）シランカップリング剤  ０．１〜５質量％
（６）０℃以下の軟化点温度を持ちその一次粒子の平均粒子径が０．０１〜５μｍであるゴム状ポリマー微粒子  １〜２５質量％とを含有してなるエポキシ樹脂樹脂組成物である。ここで、一次粒子とは、機械的にそれ以上分離できない粒子のことである。
【００４２】
また１液型のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物では、
（１）一分子中にエポキシ基を質量平均１．７個〜６個持ち、かつ１０倍質量の４０℃〜８０℃の純水と接触混合して抽出分離させた水溶液のイオン伝導度が２ｍＳ／ｍ以下であるエポキシ樹脂  １５〜８４質量％
（２Ｂ）１０倍質量の４０℃〜８０℃の純水と接触混合して抽出分離させた水溶液のイオン伝導度が０．６ｍＳ／ｍ以下である（２Ｂ−１）マイクロカプセル化されたイミダゾール化合物、または（２Ｂ−２）脂環式ジアミンのメチルメタクリレート付加体から選ばれた１種または２種以上からなる硬化剤  １０〜５０質量％
（３）硬化促進剤  ０．０１〜１５質量％
（４）無機質充填剤  ５〜５０質量％
（５）シランカップリング剤  ０．１〜５質量％
（６）０℃以下の軟化点温度を持ちその一次粒子の平均粒子径が０．０１〜５μｍであるゴム状ポリマー微粒子  １〜２５質量％
とを含有してなるエポキシ樹脂組成物である。
【００４３】
さらに、本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物では、必要に応じて、（７）５０℃以上の軟化点温度を持ちその一次粒子の平均粒子径が２μｍ以下である高軟化点アクリルポリマー微粒子（以下、高軟化点ポリマー微粒子という）、（８）ワックス、（９）ギャップ出しコントロール剤、（１０）導電性ビーズ、（１１）溶剤、レベリング剤、顔料、染料、可塑剤、消泡剤、その他添加剤などを適宜含有させてもよい。
【００４４】
以下、本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物の構成成分について説明する。
【００４５】
[（１）エポキシ樹脂]
本発明の組成物の成分であるエポキシ樹脂（１）としては、単官能性エポキシ樹脂、多官能性エポキシ樹脂などが挙げられる。具体的には、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、トリフェノールエタン型エポキシ樹脂などが挙げられ、それらを単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００４６】
前記エポキシ樹脂（１）として、エポキシ樹脂１分子中にエポキシ基を質量平均１．７個以上、好ましくは１．９個以上、より好ましくは２．０個以上６個以下有するエポキシ樹脂を用いることが好ましい。エポキシ樹脂（１）が、エポキシ樹脂１分子中にエポキシ基を質量平均１．７個以上６個以下有することにより、本発明の組成物において良好な耐水性および耐熱性を得られる。
【００４７】
前記エポキシ樹脂（１）は、１０倍質量の４０℃〜８０℃の純水と接触混合して抽出分離させた水溶液のイオン伝導度が１０ｍＳ／ｍ以下、好ましくは５ｍＳ／ｍ以下、より好ましくは２ｍＳ／ｍ以下、さらに好ましくは測定限界以下とする。イオン伝導度を１０ｍＳ／ｍ以下とすることで、本発明の組成物の硬化体が液晶と接触した場合、該硬化体から液晶相への遊離イオンの移行が阻止できる。異なる種類のエポキシ樹脂の混合物を用いる場合には、その混合物中の遊離イオンの含有量の総和の指標として、前記の要件を満たせばよい。
【００４８】
前記エポキシ樹脂（１）の組成物での含有量としては、１５〜８４質量％である。
前記エポキシ樹脂（１）は、煮沸水で２４時間抽出して得た水溶液中の塩素イオン濃度より換算して求めたエポキシ樹脂中の加水分解性塩素濃度が３００ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下、より好ましくは５０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは検出限度以内である。加水分解性塩素濃度を３００ｐｐｍ以下とすることで、本発明の組成物の硬化体が液晶と接触した場合、該硬化体から液晶相への遊離イオンの移行が阻止できる。
【００４９】
前記エポキシ樹脂（１）は、室温（２５℃）で液体であるエポキシ樹脂と、室温で固体であるエポキシ樹脂との混合物であることが好ましい。また、その混合物は、−１０℃〜５０℃で液体であることが好ましい。
【００５０】
前記エポキシ樹脂（１）の、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣという）によって求められたポリスチレン換算質量平均分子量としては、７０００以下が好ましく、より好ましくは１５０〜５０００、さらに好ましくは３５０〜３５００の範囲である。前記ポリスチレン換算質量平均分子量が７０００以下であれば、本発明の組成物のＢステージ化後のＥ型粘度値を１０００Ｐａ・ｓ以下とすることができ、枚葉型熱プレスによる加熱接着方式に適する。また、前記ポリスチレン換算質量平均分子量が１５０以上であれば、本発明の組成物の硬化体のＴｇ適性、すなわち最適な熱変形温度（Ｔｇ）と、Ｂステージ化適性、すなわち最適なＢステージ化後のＥ型粘度値を得ることができる。
【００５１】
また、エポキシ樹脂（１）としては、脱加水分解性塩素低減化、脱遊離性イオンなどを主目的とする公知の精製方法により、上述した要件を満たすように精製または高純度化させたものを使用してもよい。前記精製方法としては、水洗浄−溶剤抽出精製法、限外濾過法、蒸留精製法などが挙げられる。
【００５２】
本発明の組成物中に存在するエポキシ樹脂（１）の種類および量を知る方法としては、溶剤抽出して、この抽出液をＧＰＣで分取定量するとともに、各フラクション毎のＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）などで特定・同定し定量する方法が一般的である。また、本発明の組成物の硬化体中に存在するエポキシ樹脂（１）の種類および量を知る方法としては、赤外吸収スペクトル法、熱分解−クロマトグラフィー分取法、湿式分解−クロマトグラフィー分取法、熱分解ガスクロマトグラフィー法、熱分解−マススペクトル法、固体ＮＭＲ法などが挙げられる。
【００５３】
＜単官能性エポキシ樹脂＞
前記単官能性エポキシ樹脂としては、脂肪族モノグリシジルエーテル化合物、脂環式モノグリシジルエーテル化合物、芳香族モノグリシジルエーテル化合物、脂肪族モノグリシジルエステル化合物、芳香族モノグリシジルエステル化合物、脂環式モノグリシジルエステル化合物、窒素元素含有モノグリシジルエーテル化合物、モノグリシジルプロピルポリシロキサン化合物、モノグリシジルアルカンなどが挙げられる。また、これら以外の単官能性エポキシ樹脂を用いてもよい。
【００５４】
（脂肪族モノグリシジルエーテル化合物）
前記脂肪族モノグリシジルエーテル化合物としては、炭素数が１〜６のアルキル基またはアルケニル基を有するポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル類とエピクロルヒドリンとの反応で得られた脂肪族モノグリシジルエーテル化合物、脂肪族アルコール類とエピクロルヒドリンとの反応で得られた脂肪族モノグリシジルエーテル化合物などが挙げられる。
【００５５】
炭素数が１〜６のアルキル基またはアルケニル基を有する前記ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル類としては、エチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ピロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジピロピレングリコールモノアルキルエーテル、トリピロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリピロピレングリコールモノアルキルエーテルなどが挙げられる。
【００５６】
脂肪族アルコール類としては、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキシルアルコール、ジメチロールプロパンモノアルキルエーテル、メチロールプロパンジアルキルエーテル、グリセリンジアルキルエーテル、ジメチロールプロパンモノアルキルエステル、メチロールプロパンジアルキルエステル、グリセリンジアルキルエステルなどが挙げられる。
【００５７】
（脂環式モノグリシジルエーテル化合物）
脂環式モノグリシジルエーテルとしては、炭素数が６〜９の飽和型環式アルカン基を有する脂環式アルコール類とエピクロルヒドリンとの反応で得られた脂環式モノグリシジルエーテル化合物などが挙げられる。また、前記脂環式アルコール類としては、シクロヘキサノールなどが挙げられる。
【００５８】
（芳香族モノグリシジルエーテル化合物）
芳香族モノグリシジルエーテル化合物としては、芳香族アルコール類とエピクロルヒドリンとの反応で得られた芳香族モノグリシジルエーテル化合物がなどが挙げられる。また、前記芳香族アルコール類としては、フェノール、メチルフェノール、エチルフェノール、ｎ−プロピルフェノール、イソプロピルフェノール、ｎ−ブチルフェノール、ベンジルアルコール、ｔ−ブチルフェノール、キシレノール、ナフトールなどが挙げられる。
【００５９】
（脂肪族または芳香族モノグリシジルエステル化合物）
脂肪族または芳香族モノグリシジルエステル化合物としては、脂肪族ジカルボン酸モノアルキルエステルまたは芳香族ジカルボン酸モノアルキルエステルとエピクロルヒドリンとの反応で得られた脂肪族モノグリシジルエステル化合物または芳香族モノグリシジルエステル化合物などが挙げられる。
【００６０】
＜多官能性エポキシ樹脂＞
多官能性エポキシ樹脂としては、多官能性エポキシ樹脂１分子中に質量平均２〜６個のエポキシ基を有することが好ましい。具体的には、脂肪族多価グリシジルエーテル化合物、芳香族多価グリシジルエーテル化合物、トリスフェノール型多価グリシジルエーテル化合物、ハイドロキノン型多価グリシジルエーテル化合物、レゾルシノール型多価グリシジルエーテル化合物、脂肪族多価グリシジルエステル化合物、芳香族多価グリシジルエステル化合物、脂肪族多価グリシジルエーテルエステル化合物、芳香族多価グリシジルエーテルエステル化合物、脂環式多価グリシジルエーテル化合物、脂肪族多価グリシジルアミン化合物、芳香族多価グリシジルアミン化合物、ヒダントイン型多価グリシジル化合物、ビフェニル型多価グリシジル化合物、ノボラック型多価グリシジルエーテル化合物、エポキシ化ジエン重合体などが挙げらる。また、これら以外の多官能性エポキシ樹脂を用いてもよい。
【００６１】
（脂肪族多価グリシジルエーテル化合物）
脂肪族多価グリシジルエーテル化合物としては、ポリオキシアルキレングリコール類または多価アルコール類とエピクロルヒドリンとの反応で得られた脂肪族多価グリシジルエーテル化合物などが挙げられる。
【００６２】
前記ポリオキシアルキレングリコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ピロピレングリコール、ジピロピレングリコール、トリピロピレングリコール、ポリピロピレングリコールなどが挙げられる。
【００６３】
前記多価アルコール類としては、ジメチロールプロパン、トリメチロールプロパン、スピログリコール、グリセリンなどが挙げられる。
【００６４】
（芳香族多価グリシジルエーテル化合物）
芳香族多価グリシジルエーテル化合物としては、芳香族ジオール類とエピクロルヒドリンとの反応で得られた芳香族多価グリシジルエーテル化合物などが挙げられる。
【００６５】
前記芳香族ジオールとしては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤなどが挙げられる。
【００６６】
（トリスフェノール型多価グリシジルエーテル化合物）
トリスフェノール型多価グリシジルエーテル化合物としては、トリスフェノール類とエピクロルヒドリンとの反応で得られたトリスフェノール型多価グリシジルエーテル化合物が挙げられる。
【００６７】
前記トリスフェノール類としては、４，４′，４″−メチリデントリスフェノール、４，４′，４″−メチリデントリス（２−メチルフェノール）、４，４′−［（２−ヒドロキシフェニル）メチレン］ビス［２，３，６−トリメチルフェノール］、４，４′，４″−エチリデントリスフェノール、４，４′−［（２−ヒドロキシフェニル）メチレン］ビス［２−メチルフェノール］、４，４′−［（２−ヒドロキシフェニル）エチレン］ビス［２−メチルフェノール］、４，４′−［（４−ヒドロキシフェニル）メチレン］ビス［２−メチルフェノール］、４，４′−［（４−ヒドロキシフェニル）エチレン］ビス［２−メチルフェノール］、４，４′−［（２−ヒドロキシフェニル）メチレン］ビス［２，６−ジメチルフェノール］、４，４′−［（２−ヒドロキシフェニル）エチレン］ビス［２，６−ジメチルフェノール］、４，４′−［（４−ヒドロキシフェニル）メチレン］ビス［２，６−ジメチルフェノール］、４，４′−［（４−ヒドロキシフェニル）エチレン］ビス［２，６−ジメチルフェノール］、４，４′−［（２−ヒドロキシフェニル）メチレン］ビス［３，５−ジメチルフェノール］、４，４′−［（２−ヒドロキシフェニル）エチレン］ビス［３，５−ジメチルフェノール］、４，４′−［（３−ヒドロキシフェニル）メチレン］ビス［２，３，６−トリメチルフェノール］、４，４′−［（４−ヒドロキシフェニル）メチレン］ビス［２，３，６−トリメチルフェノール］、４，４′−［（２−ヒドロキシフェニル）メチレン］ビス［２−シクロヘキシル−５−メチルフェノール］、４，４′−［（３−ヒドロキシフェニル）メチレン］ビス［２−シクロヘキシル−５−メチルフェノール］、４，４′−［（４−ヒドロキシフェニル）メチレン］ビス［２−シクロヘキシル−５−メチルフェノール］、４，４′−［１−［４−［１−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルエチル］フェノールエチリデン］ビスフェノール］、４，４′−［（３，４−ジヒドロキシフェニル）メチレン］ビス［２−メチルフェノール］、４，４′−［（３，４−ジヒドロキシフェニル）メチレン］ビス［２，６−ジメチルフェノール］、４，４′−［（３，４−ジヒドロキシフェニル）メチレン］ビス［２，３，６−トリメチルフェノール］、４−［ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）メチル］−１，２−ベンゼンジオールなどが挙げられる。
【００６８】
（ハイドロキノン型多価グリシジルエーテル化合物）
ハイドロキノン型多価グリシジルエーテル化合物としては、ハイドロキノンとエピクロルヒドリンとの反応で得られたハイドロキノン型多価グリシジルエーテル化合物などが挙げられる。
【００６９】
（レゾルシノール型多価グリシジルエーテル化合物）
レゾルシノール型多価グリシジルエーテル化合物としては、レゾルシノールとエピクロルヒドリンとの反応で得られたレゾルシノール型多価グリシジルエーテル化合物などが挙げられる。
【００７０】
（脂肪族多価グリシジルエステル化合物）
脂肪族多価グリシジルエステル化合物としては、アジピン酸などで代表される脂肪族ジカルボン酸とエピクロルヒドリンとの反応で得られた肪族多価グリシジルエステル化合物などが挙げられる。
【００７１】
（芳香族多価グリシジルエステル化合物）
芳香族多価グリシジルエステル化合物としては、芳香族ジカルボン酸とエピクロルヒドリンとの反応で得られた芳香族多価グリシジルエステル化合物などが挙げられる。
【００７２】
前記芳香族ジカルボン酸としては、イソフタル酸、テレフタル酸、ピロメリット酸などが挙げられる。
【００７３】
（脂肪族または芳香族多価グリシジルエーテルエステル化合物）
脂肪族または芳香族多価グリシジルエーテルエステル化合物としては、ヒドロキシジカルボン酸化合物とエピクロルヒドリンとの反応で得られた脂肪族多価グリシジルエーテルエステル化合物または芳香族多価グリシジルエーテルエステル化合物などが挙げられる。
【００７４】
（脂環式多価グリシジルエーテル化合物）
脂環式多価グリシジルエーテル化合物としては、ジシクロペンタジエン型多価グリシジルエーテル化合物などで代表される脂環式多価グリシジルエーテル化合物などが挙げられる。
【００７５】
（脂肪族多価グリシジルアミン化合物）
脂肪族多価グリシジルアミン化合物としては、エチレンジアミンなどで代表される脂肪族アミンとエピクロルヒドリンとの反応で得られた脂肪族多価グリシジルアミン化合物などが挙げられる。
【００７６】
（芳香族多価グリシジルアミン化合物）
芳香族多価グリシジルアミン化合物としては、ジアミノジフェニルメタン、アニリン、メタキシリレンジアミンなどで代表される芳香族ジアミンとエピクロルヒドリンとの反応で得られた芳香族多価グリシジルアミン化合物などが挙げられる。
【００７７】
（ヒダントイン型多価グリシジル化合物）
ヒダントイン型多価グリシジル化合物としては、ヒダントインまたはその誘導体とエピクロルヒドリンとの反応で得られたヒダントイン型多価グリシジル化合物などが挙げられる。
【００７８】
（ノボラック型多価グリシジルエーテル化合物）
ノボラック型多価グリシジルエーテル化合物としては、フェノール、クレゾール、ナフトールなどで代表される芳香族アルコール類とホルムアルデヒドとから誘導されるノボラック樹脂と、エピクロルヒドリンとの反応で得られるノボラック型多価グリシジルエーテル化合物などが挙げられる。また、フェノールまたはナフトールとｐ−キシリレンジクロライドとから誘導されるフェノール核またはナフトール核とパラキシレン核がメチレン結合で結合してなる変性アラルキル樹脂と、エピクロルヒドリンとの反応で得られる変性ノボラック型多価グリシジルエーテル化合物なども挙げられる。
【００７９】
（エポキシ化ジエン重合体）
エポキシ化ジエン重合体としては、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化ポリイソプレンなどが挙げられる。
【００８０】
本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物におけるエポキシ樹脂（１）としては、（１−１）脂肪族および／または脂環式エポキシ樹脂と（１−２）芳香族エポキシ樹脂との混合組成物であり、前記（１−１）脂肪族および／または脂環式エポキシ樹脂が、高級アルコールモノグリシジルエーテル、ポリオキシアルキレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、およびグリセリントリグリシジルエーテルから選ばれた１種または２種以上の混合物であり、かつ前記（１−２）芳香族エポキシ樹脂が、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂またはそのアルキレンオキサイド付加型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂またはそのアルキレンオキサイド付加型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、およびビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂の群から選ばれる少なくとも１種の樹脂、または２種以上の混合物であるのが好ましい。
【００８１】
[（２）硬化剤］
硬化剤（２）の本発明の組成物の配合割合としては、１０〜５０質量％である。１０質量％以上とすると、エポキシ樹脂（１）の硬化性が良好となり、信頼性の高いプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物が得られる。また、５０質量％以下とすると、硬化剤の未反応物の残留を抑えることができるとともに硬化体の架橋密度ならびにプラスチック製液晶表示セルのシール接着信頼性を良好に保つことができる。
【００８２】
本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物で用いる硬化剤（２）は、該プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物が２液型とする際に用いられる硬化剤（２Ａ）としては、１０倍質量の４０℃〜８０℃純水と接触混合して抽出分離させた水溶液のイオン伝導度が０．６ｍＳ／ｍ以下である、以下の（２Ａ−１）または（２Ａ−２）から選ばれた１種または２種以上の混合物である。また本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物が、１液型とする際に用いられる硬化剤（２Ｂ）としては、１０倍質量の４０℃〜８０℃純水と接触混合して抽出分離させた水溶液のイオン伝導度が０．６ｍＳ／ｍ以下である、下記の（２Ｂ−１）または（２Ｂ−２）から選ばれた１種または２種以上の混合物である。
（２Ａ−１）４官能性メルカプト化合物
（２Ａ−２）変性ポリメルカプト誘導体
（２Ｂ−１）マイクロカプセル化されたイミダゾール化合物
（２Ｂ−２）脂環式ジアミンのメチルメタクリレート付加体
【００８３】
前記イオン伝導度を０．６ｍＳ／ｍ以下とすることで、本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物硬化体が液晶に接触した時、該硬化体から液晶相への遊離イオンの移行を抑えることができる。好ましくは前記イオン伝導度を０．５ｍＳ／ｍ以下、より好ましくは０．３ｍＳ／ｍ以下とする。
【００８４】
また、本発明の２液型のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物の硬化剤（２Ａ）として、前記（２Ａ−１）４官能性メルカプト化合物を単独で、または（２Ａ−２）変性ポリメルカプト誘導体を単独で用いることが好ましい。
【００８５】
以下に、（２Ａ−１）〜（２Ｂ−２）について詳しく説明する。
＜（２Ａ−１）４官能性メルカプト化合物＞
（２Ａ−１）４官能性メルカプト化合物としては、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセトネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−イソプロピオネート）など、室温で液体として取り扱えるものが挙げられる。
【００８６】
＜（２Ａ−２）変性ポリメルカプト誘導体＞
（２Ａ−２）変性ポリメルカプト誘導体としては、エポキシ樹脂変性ポリメルカプト誘導体、ジイソシアナート化合物変性ポリメルカプト誘導体などが挙げられる。
【００８７】
前記エポキシ樹脂変性ポリメルカプト誘導体としては、２〜４官能性メルカプト化合物の活性水素１当量当たりに対し、ジイソシアナート化合物の活性イソシアナート基０．０１〜０．３当量、好ましくは０．０５〜０．２５当量、より好ましくは０．１〜０．２当量を反応させて得たものが挙げられる。
【００８８】
前記２官能性メルカプト化合物としては、エチレングリコールジメルカプトプロピオネート、ポリオキシエチレングリコールジメルカプトプロピオネート、プロピレングリコールジメルカプトプロピオネート、ポリプロピレングリコールジメルカプトプロピオネート、テトラメチレングリコールジメルカプトプロピオネート、ポリオキシテトラメチレングリコールジメルカプトプロピオネート、ネオペンチルグリコルジメルカプトプロピオネートなどが挙げられる。
【００８９】
前記３官能性メルカプト化合物としては、グリセリントリメルカプトプロピオネート、トリメチロールプロパントリメルカプトプロピオネート、トリスメルカプトイソシアヌーレートなどが挙げられる。
【００９０】
前記４官能性メルカプト化合物としては、前記（２Ａ−１）４官能性メルカプト化合物から選ばれた１種または２種以上の混合物などが挙げられる。
【００９１】
本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物における硬化剤（２Ａ）としては、前記（２Ａ−１）４官能性メルカプト化合物が、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）であり、かつ前記（２Ａ−２）変性ポリメルカプト誘導体が、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）の活性水素1当量当たりジイソシアナート化合物および／またはそのイソシアナートプレポリマーの活性イソシアナート基の０．０１〜０．３当量を反応させて得られる変性ポリメルカプト誘導体であるのが好ましい。
【００９２】
＜（２Ｂ−１）マイクロカプセル化されたイミダゾール化合物＞
（２Ｂ−１）マイクロカプセル化されたイミダゾール化合物としては、Ｎ−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−ｎ−ペンタデシルイミダゾールなどをコア材として、微小なシェルで封じ込めたマイクロカプセル化物が挙げられる。
【００９３】
＜（２Ｂ−２）脂環式ジアミンのメチルメタクリレート付加体＞
（２Ｂ−２）脂環式ジアミンのメチルメタクリレート付加体としては、イソフォロンジアミン、ノルボルナンジアミンなどで代表される脂環式ジアミンの１モル当量に対して、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレートネエチルメタクリレートなどで代表されるメチル（メタ）アクリル酸エステルの１〜１．９モル当量を反応させて得られ、軟化点温度が５０℃以上である固溶体物質などが挙げられる。
【００９４】
本発明の組成物中の硬化剤（ｂ）の含有量を求める方法としては、クロマトグラフィー分取法、赤外吸収スペクトル法、官能基分析法、溶液／固体ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）法などが挙げられる。
【００９５】
［（３）硬化促進剤］
本発明の組成物の成分である硬化促進剤（３）としては、１、１−ジアルキル尿素誘導体、イミダゾール塩類、ポリアミン化合物とエポキシ樹脂とのアダクト体、アミン化合物とジイソシアナート化合物との付加体またはその変性誘導体、トリスジメチルアミノメチルフェノール塩類、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７塩類（以下、ＤＢＵ塩類という）、１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）−ノネン−５塩類（以下、ＤＢＮ塩類という）、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−ウンデセン−７塩類（以下、ＤＡＤＢＵ塩類という）などが挙げられ、それらを単独で用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００９６】
前記硬化促進剤（３）として用いるのに好ましいのは、室温活性が低く、貯蔵安定性に富むものであり、具体的には、１，１−ジアルキル尿素誘導体、ＤＢＵ塩類、ＤＢＮ塩類を単独で用いるのがよい。
【００９７】
本発明の組成物における硬化促進剤（３）の使用量は、全エポキシ樹脂組成物中に占める割合で０．０１〜１５質量％、好ましくは０．１〜１５質量％、より好ましくは１〜１５質量％の範囲である。０．０１質量％以上とすることで、組成物の低温硬化性が得られる。また、１５質量％以下とすることで、組成物の塗布作業性が得られる。
【００９８】
硬化促進剤（３）としては、湿式分解物の原子吸光分析法で求めたアルカリ金属の総和含有量が好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１５ｐｐｍ以下である化合物を用いる。そうすることで、本発明の組成物の硬化体が液晶に接触する場合に、硬化体から液晶相への遊離イオンの移行を抑えることができる。アルカリ金属の含有量の総和を５０ｐｐｍ以下とするための精製方法としては、溶剤抽出精製法などの公知の方法を用いることができる。
【００９９】
以下に、硬化促進剤（３）の具体例を述べる。
（１、１−ジアルキル尿素誘導体）
１、１−ジアルキル尿素誘導体としては、３−（ｐ−クロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素、３−（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素、２，４−［ビス（１，１−ジメチル尿素）］トルエン、２，６−［ビス（１，１−ジメチル尿素）］トルエンなどが挙げられる。
【０１００】
（イミダゾール塩類）
イミダゾール塩類としては、２−エチル−４−メチルイミダゾールの無水ピロメリット塩、２−メチルイミダゾール無水テトラヒドロフタル酸塩、２−エチル−４−メチルイミダゾール無水テトラヒドロフタル酸塩などが挙げられる。
【０１０１】
（ポリアミン化合物とエポキシ樹脂とのアダクト体）
ポリアミン化合物とエポキシ樹脂とのアダクト体としては、公知のポリアミン化合物とエポキシ樹脂とから誘導されるアダクト体などが挙げられる。具体的には、エポキシ樹脂とポリアミンとの付加反応物に、酸性水酸基を２個以上有する化合物を反応させて得られるアダクト体などが挙げられる。酸性水酸基を２個以上有する前記化合物としては、フェノール樹脂、変性フェノール樹脂、ポリカルボン酸などが挙げられる。
【０１０２】
（アミン化合物とジイソシアナート化合物との付加体またはその変性誘導体）
アミン化合物とジイソシアナート化合物との付加体としては、公知の第１〜第２級アミン化合物とジイソシアナートとを反応させて得られる付加体などが挙げられる。
【０１０３】
アミン化合物とジイソシアナート化合物との付加体の変性誘導体としては、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアミンと、環状アミンと、ジイソシアナートとを加熱反応させて得られる付加誘導体、軟化点が６０℃以上かつ３級アミノ基を持つ粉末状の前記付加誘導体の粒子表面に均一にジイソシアナート化合物を接触させて得られる組成物などが挙げられる。
【０１０４】
（トリスジメチルアミノメチルフェノール塩類）
トリスジメチルアミノメチルフェノール塩類としては、トリスジメチルアミノメチルフェノールオクチル酸塩、トリスジメチルアミノメチルフェノールオレイン酸塩、トリスジメチルアミノメチルフェノール蟻酸塩などが挙げられる。
【０１０５】
（ＤＢＵ塩類）
ＤＢＵ塩類としては、ＤＢＵフェノール塩、ＤＢＵ多価フェノール化合物塩、ＤＢＵポリフェノール塩、ＤＢＵオクチル酸塩、ＤＢＵオレイン酸塩、ＤＢＵ蟻酸塩などが挙げられる。
【０１０６】
（ＤＢＮ塩類）
ＤＢＮ塩類としては、ＤＢＮフェノール塩、ＤＢＮ多価フェノール化合物塩、ＤＢＮポリフェノール塩、ＤＢＮオクチル酸塩、ＤＢＮオレイン酸塩、ＤＢＮ蟻酸塩、ＤＢＮパラトルエンスルフォン酸塩などが挙げられる。
【０１０７】
（ＤＡＤＢＵ塩類）
ＤＡＤＢＵ塩類としては、ＤＡＤＢＵフェノール塩、ＤＡＤＢＵ多価フェノール化合物塩、ＤＡＤＢＵポリフェノール塩、ＤＡＤＢＵオクチル酸塩、ＤＡＤＢＵオレイン酸塩、ＤＡＤＢＵ蟻酸塩、ＤＡＤＢＵパラトルエンスルフォン酸塩などが挙げられる。
【０１０８】
本発明の組成物中に硬化促進剤（３）の含有割合を測定する方法としては、クロマトグラフィー分取法、水抽出分取法、赤外吸収スペクトル法、リン元素分析法などが挙げられる。
【０１０９】
本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物における硬化促進剤（３）としては、アルキル尿素誘導体、トリスジメチルアミノメチルフェノール塩、および１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７塩から選ばれる少なくとも１種であるのが好ましい。
【０１１０】
さらに、前記アルキル尿素誘導体としては、３−（ｐ−クロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素、３−（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素、２，４−［ビス（１，１−ジメチル尿素）］トルエン、および２，６−［ビス（１，１−ジメチル尿素）］トルエンから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【０１１１】
［（４）無機質充填剤］
本発明で用いる無機質充填剤（４）としては、通常電子材料分野で用いられている無機質充填剤であれば、いずれを用いてもよい。具体的には、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸ジルコニウム、酸化鉄、酸化チタン、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化亜鉛、二酸化珪素、チタン酸カリウム、カオリン、タルク、アスベスト粉、石英粉、雲母、ガラス繊維などが挙げられる。
【０１１２】
その中で好ましいものは、高純度シリカおよび／または高純度アルミナまたは酸化チタンである。また、湿式分解物の原子吸光分析法で求めたアルカリ金属の含有量の総和量が好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１５ｐｐｍ以下である高純度シリカおよび／または高純度アルミナまたは酸化チタンを用いるのがよい。そうすることで本発明の組成物の硬化体が液晶に接触する場合に、前記硬化体から液晶相へ遊離イオンが移行するのを抑えることができる。アルカリ金属の含有量の総和を５０ｐｐｍ以下とするための精製方法としては、イオン交換法精製法などが挙げられ、製造原料の段階で水溶液化した後に前記方法を用いればよい。
【０１１３】
また、無機質充填剤（４）としては、６３２．８ｎｍ波長のレーザー法粒子径測定器により求めた質量加積曲線上の９９質量％粒子径値（ｄ９９）が５μｍ以下にあるものが好ましく、質量加積曲線上の５０質量％値で示される質量平均粒子径値（ｄ５０）が０．００５〜１μｍの範囲にあるものがより好ましい。ｄ９９が５μｍ以下である無機質充填剤（４）を用いると、液晶パネルのギャップ幅の寸法安定性が一層向上し好ましい。
【０１１４】
本発明の組成物での無機質充填剤（４）の含有割合として、好ましくは５〜５０質量％、より好ましくは１０〜４０質量％の範囲である。５質量％以上含有させることで、スクリーン印刷またはディスペンサー塗布作業性を向上できる。また、５０質量％以下とすることで、組成物の流動性を確保でき、スクリーン印刷時のカスレまたはディスペンサー詰まりを抑えることができるため塗布作業が容易となる。
【０１１５】
無機質充填剤（４）は、前記エポキシ樹脂（１）、後述するシランカップリング剤（５）で事前にグラフト化変性させてのち使用することが好ましい。
【０１１６】
グラフト化変性は、無機質充填剤（４）の一部にされてもよいし、全部にされてもよい。通常、無機質充填剤（４）の１００質量部当たりエポキシ樹脂（１）およびシランカップリング剤（５）の少なくとも一方が、１〜５０質量部の割合で、グラフト化変性されていることが好ましい。このグラフト化変性が起こっている率、すなわちグラフト率は、好ましくは１〜５０であり、以下に述べる繰り返し溶剤洗浄法で求めた質量増加率で表される。
【０１１７】
ここで、繰り返し溶剤洗浄法とは、以下のようにグラフト率を求める方法である。まず、一部または全部がグラフト化変性されている無機質充填剤である検体の１０〜２０倍質量の下記溶剤で、前記検体に対して５〜１０回湿潤濾過を繰り返す。この濾過により、グラフト化変性していないエポキシ樹脂（１）やシランカップリング剤（５）が洗い流される。前記溶剤としては、エポキシ樹脂（１）またはシランカップリング剤（５）の良溶剤である、たとえばアセトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、トルエン、キシレンなどが挙げられる。次に、前記濾過後に残った検体を乾燥し、その質量を測定する。この質量が、グラフト化変性された無機質充填剤（４）の乾燥質量となる。この測定値から、以下の計算式にしたがって、質量増加率を求める。なお、前記繰り返し溶剤洗浄法の変わりに、前記溶剤を用いたソックスレー連続抽出法によってグラフト率を求めてもよい。
グラフト率＝［（グラフト化変性された無機質充填剤の乾燥質量
−グラフト化変性前の無機質充填剤の乾燥質量）
／グラフト化変性前の無機質充填剤の乾燥質量]×１００
【０１１８】
本発明の組成物の成分である無機質充填剤（４）の含有割合を求める方法としては、濾過分取法、Ｘ線回析スペクトル法、元素分析法、加熱焼却残渣法、湿式分解−原子吸光法、電子顕微鏡観察像解析法などが挙げられる。
【０１１９】
［（５）シランカップリング剤］
本発明の組成物における、シランカップリング剤（５）の配合割合としては、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．５〜３質量％の範囲である。０．１質量％以上とすることで、ガラス基板に対する接着性が確保できる。５質量％以下とするのは、５質量％より多くても、それ以上に顕著な作用効果を得られないからである。
【０１２０】
シランカップリング剤（５）としては、トリアルコキシシラン化合物、メチルジアルコキシシラン化合物などが挙げられる。具体的には、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−γ−イミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアナートプロピルメチルジエトキシシラン、γ−イソシアナートプロピルトリエトキシシランなどが挙げられ、それらを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１２１】
本発明の組成物中のシランカップリング剤（５）の種類および含有割合を求める方法としては、溶剤抽出分取法、ＮＭＲスペクトル同定法、ガスクロマトグラフィー法、蒸留分取法などが挙げられる。また、本発明の組成物の硬化体中のシランカップリング剤（５）の種類および含有割合を求める方法としては、熱分解ガスクロマトグラフィー−マススペクトル法、固体ＮＭＲ法などが挙げられる。
【０１２２】
［（６）ゴム状ポリマー微粒子］
ゴム状ポリマー微粒子（６）としては、捩り振子法と言われるTorsinal Braid Analyzer（以下、ＴＢＡという）で求めた軟化点温度が０℃以下のものであり、かつ、電子顕微鏡観察から求めた一次粒子の平均粒子径が０．０１〜５μｍのものを、好ましくは１〜２５質量％、より好ましくは３〜２２．５質量％、より好ましくは５〜２０質量％の範囲で含ませる。１質量％以上とすることで、本発明の組成物を液晶パネルのシール剤として用いた場合の完成したプラスチック製液晶表示セルの６０〜８０℃耐水試験後の接着耐久信頼性を確保できる。また、２５質量％以下とすることで、硬化体に必要な耐熱剛性を確保できる。
【０１２３】
ゴム状ポリマー微粒子（６）の軟化点温度を０℃以下とすることで、低温下での接着信頼性がより向上する。さらに、ゴム状ポリマー微粒子（６）の一次粒子径が５μｍ以下とすることで、プラスチック製液晶表示セルのギャップを薄くすることができ、高価な液晶の使用量を抑制することができるとともに液晶表示応答速度をも向上させることができる。また、より好ましい前記ゴム状ポリマー微粒子（６）の一次粒子の平均粒子径は、０．０５〜２μｍの範囲である。
【０１２４】
本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物におけるゴム状ポリマー微粒子（６）としては、−３０℃以下の軟化点温度を有し、その一次粒子径が０．０１〜３μｍの範囲のシリコンゴム微粒子、および／またはアクリルゴム微粒子またはポリオレフィンゴム微粒子が挙げられ、より好ましくはそのゴム状ポリマー微粒子（６）が架橋性ゴム粒子であるのが好ましい。
【０１２５】
また別の好ましいものとしては、０．１〜１μｍの一次粒子径を持ち、かつ架橋性ゴム粒子であるゴム状ポリマー微粒子（６）である。ここで、一次粒子径とは、一次粒子の平均粒子径のことをいう。
【０１２６】
ゴム状ポリマー微粒子（６）としては、上記条件を満たさない場合でも、軟化点温度が０℃以下であれば公知のゴム状ポリマー微粒子を用いることができる。具体的には、アクリルゴム系のゴム状ポリマー微粒子、シリコンゴム系のゴム状ポリマー微粒子、共役ジエンゴム系のゴム状ポリマー微粒子、オレフィンゴム系ゴム状ポリマー微粒子、ポリエステルゴム系ゴム状ポリマー微粒子、ウレタンゴム系ゴム状ポリマー微粒子、複合化ゴムやエポキシ基と反応する官能基を有するゴム状ポリマー微粒子などが挙げられる。これらのゴム状ポリマー微粒子はエポキシ基と反応する官能基を有することが好ましい。また、これらのゴム状ポリマー微粒子を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらゴム状ポリマー微粒子の具体例を以下に述べる。
【０１２７】
＜アクリルゴム系のゴム状ポリマー微粒子＞
アクリルゴム系のゴム状ポリマー微粒子としては、コア部がアクリルゴムからなるコア／シェル型エマルションを乾燥して得られる微粒子、エポキシ樹脂中でアクリル系モノマーを非水分散重合させて得られる樹脂組成物、エポキシ基と反応する官能基を導入して得られるアクリルゴムポリマー溶液を別個に調製後、エポキシ樹脂中に投入または滴下して、機械的に混合し、脱溶剤またはグラフト化させてアクリルゴム微粒子をエポキシ樹脂中に安定的に分散させて得られる樹脂組成物などが挙げられる。
【０１２８】
＜シリコンゴム系のゴム状ポリマー微粒子＞
シリコンゴム系のゴム状ポリマー微粒子としては、粉末状のシリコンゴム微粒子、エポキシ樹脂に二重結合を導入してその二重結合と反応可能な片末端アクリレート基を持つシリコンマクロモノマーを反応させた後、ビニルシリコンとハイドロジェンシリコンとを仕込み、分散重合させて得られる樹脂組成物などが挙げられる。
【０１２９】
＜共役ジエンゴム系のゴム状ポリマー微粒子＞
共役ジエンゴム系のゴム状ポリマー微粒子としては、公知の微粒子を用いてよく、具体的には１，３−ブタジエン、１、３−ペンタジエン、イソプレン、１、３−ヘキサジエン、クロロプレンなどのモノマーを重合または共重合して得られた共役ジエンゴム状ポリマー微粒子などが挙げられる。より具体的には、ブタジエンとアクリロニトリルとの共重合体、末端にカルボキシル基を有するブタジエンとアクリロニトリルとの共重合体、末端にアミノ基を有するブタジエンとアクリロニトリルとの共重合体などが挙げられる。
【０１３０】
＜オレフィンゴム系ゴム状ポリマー微粒子＞
オレフィンゴム系ゴム状ポリマー微粒子としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテンなどの単独非晶質重合体または共重合可能な他のモノマーとの共重合体やターポリマーからなる微粒子またはその組成物などが挙げられる。また、オレフィンゴムラテックスなどの形で市販されている物を入手し、エポキシ樹脂中で脱水処理し、オレフィンゴムをエポキシ樹脂中に分散安定化させて得られる樹脂組成物を用いてもよい。
【０１３１】
＜ポリエステルゴム系ゴム状ポリマー微粒子＞
ポリエステルゴム系ゴム状ポリマー微粒子とは、ポリマー骨格にポリエステル結合が含有されているゴム状ポリマーからなる微粒子である。具体的には、必要に応じてトリオール以上の多価アルコール化合物の共存下で、液状ポリシロキサンジオール、液状ポリオレフィンジオール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどから選ばれた少なくとも１種のジオール成分と、アジピン酸、マレイン酸、コハク酸、フタル酸などから選ばれた少なくとも１種の２塩基酸とから誘導された低軟化点ポリエステル樹脂、前記２塩基酸の代わりに酸無水物を用いた低軟化点ポリエステル樹脂、ヒドロキシ多価カルボン酸などから誘導させた低軟化点ポリエステル樹脂などが挙げられる。
【０１３２】
＜ウレタンゴム系ゴム状ポリマー微粒子＞
ウレタンゴム系ゴム状ポリマー微粒子とは、ゴム状ポリマー骨格にウレタン結合および／または尿素結合が含有されているゴム状ポリマーからなる微粒子である。具体的には、必要に応じてトリオール以上の多価アルコール化合物の共存下で、液状ポリシロキサンジオール、液状ポリオレフィンジオール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどから選ばれた少なくとも１種からなるジオール成分と、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソフォロンジイソシアナート、トリレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ノルボルナンジイソシアナートなどで代表されるジイソシアナート化合物とを作用させて得られるゴム状ポリウレタン、必要に応じてトリアミン以上の多価アミン化合物の共存下で、液状ポリシロキサンジアミン、液状ポリオレフィンジアミン、ポリプロピレングリコールジアミンなどから選ばれた少なくとも１種の長鎖ジアミン成分と、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソフォロンジイソシアナート、トリレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ノルボルナンジイソシアナートなどで代表されるすでに公知のジイソシアナート化合物とを作用させて得られるゴム状ポリウレタンなどが挙げられる。
【０１３３】
＜複合化ゴム微粒子＞
複合化ゴム微粒子としては、前記アクリル系、シリコン系、共役ジエン系、オレフィン系、ポリエステル系、ウレタン系の２種以上からなるグラフトポリマーおよび／またはブロックポリマーまたはコアシェルポリマー、複層ポリマーなどからなる微粒子などが挙げられる。
【０１３４】
＜エポキシ基と反応する官能基を有するゴム状ポリマー微粒子＞
エポキシ基と反応する官能基を有するゴム状ポリマー微粒子としては、前記アクリル系、シリコン系、共役ジエン系、オレフィン系、ポリエステル系、ウレタン系の微粒子にエポキシ基と反応する官能基を導入して得られるものなどが挙げられる。
【０１３５】
そのエポキシ基と反応する官能基を有するゴム状ポリマー微粒子において、エポキシ基と反応する官能基を有する単量体に由来する構造がゴム状ポリマー中に占める質量割合が、０．１〜２５質量％であることが好ましい。エポキシ基と反応する官能基を有する単量体に由来する繰り返し構造の含有量を０．１質量％以上２５質量％以下とすることで、得られるプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物の接着性が著しく向上する。
【０１３６】
エポキシ基と反応しうる官能基としては、メルカプト基、アミノ基、イミノ基、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、ヒドロキシル基などが挙げられる。
【０１３７】
エポキシ基と反応する官能基を有するゴム状ポリマーには、これらの官能基のうち少なくとも１種が、好ましくは０．０１〜２５質量％、より好ましくは０．１〜１０質量％導入されているものがよい。
【０１３８】
それらの官能基の導入方法としては、官能基含有モノマーと主鎖ポリマーを構成するモノマーとのランダム共重合法、交互共重合法、縮合重合法、付加重合法、コア−シェル重合法による導入方法、イオン吸着導入法、膨潤含浸導入法、ゴム状粒子を形成するポリマーへグラフト重合する方法などが挙げられる。このなかでも、共重合する方法およびグラフト重合する方法は、少ない量で効率良くゴム状ポリマー微粒子表面近傍に必要な官能基を導入できるので好ましい。
【０１３９】
本発明の組成物では、ゴム状ポリマー微粒子（６）がエポキシ樹脂中に粒子として形状を保持するものが好ましい。
【０１４０】
ゴム状ポリマー微粒子（６）がエポキシ樹脂（１）中に粒子として存在していることを確認する方法としては、濁りの全く無いエポキシ樹脂（１）とゴム状ポリマー微粒子（６）との混合物を作り、該混合物を光学顕微鏡で観察しゴム状ポリマー微粒子の存在を確認する方法、前記混合物にポリメルカプタン系室温硬化剤またはポリアミン系室温硬化剤などの必要量を添加して得た硬化体の微小切断面を、オスミウム酸染色増感して走査型電子顕微鏡（ＴＥＭ）または透過型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察して確認する方法、硬化体のミクロ層を顕微ＩＲ測定して確認する方法などが挙げられる。
【０１４１】
また本発明の組成物中のゴム状ポリマー微粒子（６）の種類、量、および粒子径を把握する方法としては、本発明の組成物の硬化体の断片をオスミウム酸染色増感してＴＥＭまたはＳＥＭで観察して把握する方法、同様にして得た硬化体の断片のＳＥＭ観察と平行して元素分布解析像を得て同定ならびに定量して把握する方法、硬化体表面を公知の方法で選択性を持たせてエッチング後にＴＥＭ観察して把握する方法、ミクロ層を顕微赤外吸収スペクトル（顕微ＩＲ）測定して把握する方法、ミクロ層を熱線照射し分解発生してくるガス種成分を同定して把握する方法、ミクロ層の体積比容から換算して質量比を求めて把握する方法などが挙げられる。
【０１４２】
また調製済みのプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物中に含まれるゴム状ポリマー微粒子（６）の含有割合を求める方法としては、その液晶シール剤組成物の赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）におけるゴム状ポリマー微粒子に特有の吸収スペクトルの吸光度から種類とその量を求める方法、前記ＩＲ分析から特定されたゴム状ポリマー微粒子種を知り、そのゴム状ポリマー微粒子種で発現することが明らかな作用効果の指標量である、ＴＢＡ測定による低温域の弾性率減衰率量〔Ｇ″〕から求める方法、熱分解ガスクロマトグラフィー法、元素分析法、硬化体の複数のＳＥＭ写真からゴム状ポリマー微粒子占有体積を求め比重換算して求める方法、加熱分解ガス成分分析から求める方法などが挙げられる。
【０１４３】
本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物中では、ゴム状ポリマー微粒子（６）がエポキシ樹脂（１）と事前にグラフトしていてもよいし、グラフトしていなくてもよい。
【０１４４】
［（７）高軟化点アクリルポリマー微粒子］
本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物では前記（１）〜（６）を含むプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物１００質量部に対して、さらに以下に示す高軟化点アクリルポリマー微粒子（７）を０．１〜２５質量部の範囲で含有させて得られるシール剤組成物がより好ましい。０．１質量部以上の高軟化点アクリルポリマー微粒子（７）を使用することで、真空枚葉熱プレスまたは剛性枚葉熱プレス方式による接着工程において、貫通泡や滲み出しが発生しない。また、２５質量％以下の高軟化点アクリルポリマーを使用することで、ギャップ出し作業性が得られる。
【０１４５】
その高軟化点アクリルポリマー微粒子（７）とは、ＴＢＡから求めた軟化点温度が５０℃以上であり、かつ、電子顕微鏡観察による一次粒子の平均粒子径が２μｍ以下の高軟化点アクリルポリマー微粒子である。前記１次粒子の平均粒子径は、好ましくは０．０１〜１μｍ、より好ましくは０．２〜０．５μｍの範囲とするのがよい。高軟化点アクリルポリマー微粒子（７）の一次粒子の平均粒子径を、２μｍ以下とすることで、ギャップ出し作業性が得られる。
【０１４６】
高軟化点アクリルポリマー微粒子（７）は、架橋型、非架橋型のいずれでも使用することができるが、架橋型がより好ましく、特に微架橋構造を持つ高軟化点アクリルポリマー微粒子が最も好ましい。
【０１４７】
前記微架橋構造を持つ高軟化点アクリルポリマー微粒子は、ポリマーを製造する際に架橋性モノマーを全モノマーに対して０．１〜５０質量％、好ましくは１〜３質量％の範囲にすることで製造できる。
【０１４８】
微架橋度の指標の一つとしては、ゲル分率がある。これは、１０ｇの高軟化点ポリマー微粒子を５０ｇのメチルカルビトール溶剤中に分散し、２５℃で１時間攪拌後に濾過し、その濾液量とその濾液中のポリマー含有量（溶解量）を求め、
ゲル分率（％）＝（溶解量／１０ｇ）×１００
とする指標である。このゲル分率指標としては、好ましくは０〜５０％、より好ましくは０〜５％の範囲である。
【０１４９】
高軟化点アクリルポリマー微粒子は、化学構造式から算出されるソルビリティーパラメーター（ＳＰ値）で９〜１１の範囲にあるものが好ましく、９．３〜１０．５の範囲にあるものがより好ましい。
【０１５０】
高軟化点アクリルポリマー微粒子（７）としては、０．１〜５０質量％の架橋性モノマーを共重合させて得られる微架橋型のポリメタクリル酸メチルエステル主成分型ポリマー、アイオノマー構造を０．１〜５０質量％の範囲で有するポリメタアクリル酸メチルエステルポリマーなどが挙げられる。その高軟化点アクリルポリマー微粒子では、その粒子表面にエポキシ基、アミノ基、イミノ基、メルカプト基、カルボキシル基などの１種の官能基を導入されていることがより好ましい。
【０１５１】
さらに好ましくは、６０℃〜１５０℃の軟化点温度を持ち、その一次粒子径が０．０１〜３μｍの範囲にあることがよい。
【０１５２】
本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物では、前記ゴム状ポリマー微粒子（６）と高軟化点アクリルポリマー微粒子（７）とが事前に複合化されていてもよく、ゴム状ポリマー微粒子（６）がコア相をなし、高軟化点アクリルポリマー微粒子（７）がシェル相を形成してなる、いわゆるゴム状ポリマー微粒子（６）と高軟化点アクリルポリマー微粒子（７）のコアシェル型複合微粒子Ａなども含まれる。またその逆の高軟化点アクリルポリマー微粒子（７）をコア相とし、ゴム状ポリマー微粒子（６）をシェル相とするコアシェル型複合微粒子Ｂなども含まれる。複合化する場合は、前者のコアシェル型複合微粒子Ａを使用することが好ましい。
【０１５３】
コア相としてゴム状ポリマー微粒子（６）を内包するコアシェル型複合微粒子Ａにおいて、コア相とシェル相の質量比としては、コア相を１とした場合、シェル相が０．３〜２の範囲であることが好ましい。そのコアシェル型高軟化点ポリマー微粒子Ａの具体例としては、日本ゼオン社製品・商品名「ゼオンＦ−３５１」が容易に入手でき、好ましく使用できる。
【０１５４】
プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物中の高軟化点アクリルポリマー微粒子（７）の種類および量比を求める方法としては、前記ゴム状微粒子の測定方法と同様の方法が挙げられる。
【０１５５】
［（８）ワックス］
本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物は、必要に応じてさらにワックス（８）を併用することが好ましい。ワックス（８）の使用割合としては、本発明の前記プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物１００質量部に対して０．１〜５質量部とするのがよい。
【０１５６】
プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物中のワックス（８）の含有割合を求める方法としては、熱分解ガスクロマトグラフィー法、固体核磁気共鳴スペクトル法、炭化水素溶剤抽出−分別定量などが挙げられる。
【０１５７】
また、ワックス（８）は、（１）〜（６）を含む組成物、（１）〜（７）を含む組成物、のいずれか１種からなるプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物１００質量部に対して０．１〜５質量部含有させることが最も好ましい。ワックス配合量を該シール剤組成物１００質量部当たり０．１質量部以上、５質量部以下とすることで、該硬化体の６０℃、相対湿度９５％以上の高温高湿環境下でその硬化体の６０℃透湿度特性をよりいっそう小さくできるからである。それに伴って、高耐久性の高いプラスチック製液晶表示セルを製造できることになる。
【０１５８】
ワックス（８）としては、いずれのワックスを用いてもよい。具体的には、動物系天然ワックス、植物系天然ワックス、鉱物系天然ワックス、石油系ワックス、合成炭化水素系ワックス、変性ワックス、水素化ワックスなどが挙げられる。  このなかでも、融点が７０℃以上１５０℃以下のワックスが好ましく、カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプッシュワックス、変性フィッシャートロプッシュワックスが特に好ましい。
【０１５９】
またワックス（８）を含有させてなる本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物では、そのプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物の硬化前の状態において、ワックスは独立した一次粒子として存在していることが好ましく、電子顕微鏡や光学顕微鏡観察による一次粒子の平均粒子径は、０．０１〜５μｍの範囲にあることが好ましく、０．０１〜３μｍの範囲にあることがさらに好ましい。
【０１６０】
以下にワックス（８）のより具体的な例を示す。動物系天然ワックスとしては、蜜ロウ、鯨ロウ、セラックロウなどが挙げられる。植物系天然ワックスとしては、カルナバワックス、オリキュリーワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ケーンワックスなどが挙げられる。鉱物系天然ワックスとしては、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンなどが挙げられる。石油系ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどが挙げられる。合成炭化水素系ワックスとしては、フィッシャートロプッシュワックスおよびその誘導体、ポリエチレンワックス及びその誘導体、ポリプロピレンワックスおよびその誘導体などが挙げられる。変性ワックスとしては、酸化ワックス、モンタンワックス、酸変性ワックスなどが挙げられる。水素化ワックスとしては、ステアリン酸アミドワックスなどのアミドワックス、ポリエステルワックス、オパールワックスなどが挙げられる。特に最も好ましいワックスとしてはカルナバワックスである。
【０１６１】
［（９）ギャップ出しコントロール剤］
ギャップ出しコントロール剤（９）とは、液晶表示セルのギャップ幅を３〜７μｍの幅で任意かつ正確に調節することができる物質のことであり、このようなものであれば有機質または無機質のいずれでも使用することができる。
【０１６２】
ギャップ出しコントロール剤（９）は、必要に応じて本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物１００質量部に対して、好ましくは０．１〜５質量部、より好ましくは０．５〜２．５質量部の範囲で用いられる。
【０１６３】
プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物中のギャップ出しコントロール剤（９）の含有割合を求める方法としては、ＳＥＭ像画像解析法、ＴＥＭ像画像解析法、分級濾別法、熱分解ガスクロマト法、加熱残渣−蛍光Ｘ線回析法、元素分析法などが挙げられる。
【０１６４】
ギャップ出しコントロール剤（９）としては、エポキシ樹脂（１）によって変形や溶解、膨潤されない真球状、サッカーボール状粒子、棒状繊維などの上下左右対象の無機質粒子または熱硬化性のポリマー粒子などが挙げられる。
【０１６５】
ギャップ出しコントロール剤（９）の無機質粒子としては、真球シリカ粒子、真球アルミナ粒子、ガラス短繊維、金属短繊維、金属粉などが挙げられる。この無機質粒子は、ギャップ精度を高精度で制御できるので、好ましい。
【０１６６】
また、有機質のギャップ出しコントロール剤（９）としては、熱硬化性のポリスチレン真球状粒子、フェノール樹脂系熱硬化粒子、ベンゾグアナミン樹脂系熱硬化粒子などが挙げられる。
【０１６７】
［（１０）導電性ビーズ］
導電性ビーズ（１０）としては、平均粒子径が３〜１０μｍで、かつ、最大粒子径が１０μｍ以下で最小粒子径０．１μｍ以上の導電性ビーズなどが挙げられる。
【０１６８】
本発明のプラスチック樹脂組成物の１００質量部に対し、導電性ビーズの１〜１５質量部の割合で含有させることが好ましく、そうすることで、異方導電性の機能を付与できる。１質量部以上の使用で上下導通性機能を付与できる。また、１５質量部未満とすることで、両横（左右）電極間の絶縁特性の確保が向上する。より好ましくは２〜１０質量部の範囲である。
【０１６９】
導電性ビーズ（１０）としては、貴金属粒子、貴金属合金粒子、卑金属粒子、卑金属合金粒子、その他金属被覆型有機物粒子、金属被覆型絶縁性無機粒子などが挙げられる。
【０１７０】
（貴金属粒子）
貴金属粒子の貴金属としては、金、銀、白金などが挙げられる。
【０１７１】
（貴金属合金粒子）
貴金属合金粒子の貴金属合金としては、銀銅合金、金銅合金、金銀合金、白金銀合金、金白金合金、金ニッケル合金、銀ニッケル合金などが挙げられる。
【０１７２】
（卑金属粒子）
卑金属粒子の卑金属としては、銅、ニッケル、錫、タングステンなどが挙げられる。
【０１７３】
（卑金属合金粒子）
卑金属合金粒子の卑金属合金としては、銅−ニッケル合金、銅−錫合金、ハンダなどが挙げられる。
【０１７４】
（金属被覆型有機物粒子）
金属被覆型有機物粒子としては、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチルで代表される有機ポリマー粒子に、上記貴金属などからなる導電性金属皮膜を形成して得られるものなどが挙げられる。市販品としては、積水ファインケミカル社より商品名「ミクロパールＡＵシリーズ」などが挙げられる。
【０１７５】
（金属被覆型絶縁性無機粒子）
金属被覆型絶縁性無機粒子としては、雲母、ガラスビーズで代表される高絶縁性の無機質粒子に前記導電性金属皮膜を形成して得られるものなどが挙げられる。
【０１７６】
前記導電性ビーズ（１０）としては、その１次分散安定性が確保しやすい点で、金属被覆型有機物粒子を本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物中に占める割合で、１〜７体積％含有される態様例が特に好ましい。特に、本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物では、導電性ビーズ（１０）が有機ポリマーを芯に持ち、金、銀、金銅合金、銀銅合金、ニッケルまたはそれらの合金などから選ばれた少なくとも１種の金属被覆相からなっていることが最も好ましい。
【０１７７】
前記導電性ビーズ（１０）の平均粒子径は、前記した範囲とすることがよい。平均粒子径が１μｍ以下のものでは、電極間に導電性粒子が残っても良好な上下導通特性を引き出しづらいからであり、また一方、平均粒子径または最大粒子径が１０μｍを越えたものを使用すると、ショートの原因となりやすいからである。
【０１７８】
なお、プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物中または硬化体中の導電性ビーズ（導電粒子）の種類およびその量比を求める方法としては、元素分析法、硬化体のＴＥＭまたはＳＥＭ像解析法、濾過分別法などが挙げられる。
【０１７９】
［（１１）溶媒］
本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物では、必要に応じてさらに、該組成物１００質量部に対し、エポキシ樹脂と相溶しかつ沸点が１５０から２２０℃の範囲にあるエポキシ基に対して不活性な溶剤（１１）を、１〜２５質量部の範囲で含有させてよい。溶剤を含有させることで、スクリーン印刷適性や接着被着体への濡れ性の向上が図れる。好ましくは、沸点が１６０〜２００℃の範囲にある高沸点溶剤が挙げられる。
【０１８０】
溶剤（１１）としては、シクロヘキサンなどのケトン溶剤、エーテル溶剤、アセテート溶剤などが挙げられる。
【０１８１】
前記エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールジフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジフェニルエーテルなどが挙げられる。
【０１８２】
前記アセテート溶剤としては、エチレングリコールモノアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールモノメチルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジアセテートなどが挙げられる。
【０１８３】
好ましい溶剤（１１）としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテートから選ばれた少なくとも１種とすることがよい。
【０１８４】
なお、プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成部中の溶剤の種類および量比を知る方法としては、乾燥減量法、ガスクロマトグラフィー（分取）法、蒸留分取法、ガスマススペクトル法、赤外吸収スペクトル法、ＮＭＲ法などが挙げられる。
【０１８５】
また必要に応じて、レベリング剤、顔料、染料、可塑剤、消泡剤などの添加剤を用いてもよい。
【０１８６】
本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物は、上述した各成分をそれぞれ混合して調製する。
【０１８７】
本発明の１液型のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物の調製では、（１）エポキシ樹脂、（２）硬化剤、（３）硬化促進剤、（４）無機質充填剤、（５）シランカップリング剤、（６）０℃以下の軟化点温度を持ちその一次粒子の平均粒子径が０．０１〜５μｍであるゴム状ポリマー微粒子を混合し、必要に応じて（７）５０℃以上の軟化点温度を持ちその一次粒子の平均粒子径が２μｍ以下である高軟化点アクリルポリマー微粒子、（８）ワックス 、（９）ギャップ出しコントロール剤、（１０）導電性ビーズ、（１１）溶剤、レベリング剤、顔料、染料、可塑剤、消泡剤などを添加する。
【０１８８】
本発明の２液型のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物の調製では、（１）エポキシ樹脂、（３）硬化促進剤、（４）無機質充填剤、（５）シランカップリング剤、（６）０℃以下の軟化点温度を持ちその一次粒子の平均粒子径が０．０１〜５μｍであるゴム状ポリマー微粒子を混合し、必要に応じて、（７）５０℃以上の軟化点温度を持ちその一次粒子の平均粒子径が２μｍ以下である高軟化点アクリルポリマー微粒子、（８）ワックス、（９）ギャップ出しコントロール剤、（１０）導電性ビーズ、（１１）溶剤、レベリング剤、顔料、染料、可塑剤、消泡剤など添加して得られた混合液が主剤液となる。また、その場合、（２）硬化剤の単独液が硬化剤液となる。
【０１８９】
また硬化剤液を、（２）硬化剤と（３）硬化促進剤との混合液としてもよく、  さらに（２）硬化剤と（３）硬化促進剤と（４）無機質充填剤との混合液としてもよい。
【０１９０】
前記混合方法には、双腕式攪拌機、ロール混練機、２軸押出機、湿式媒体分散機などを使用して混合する方法が挙げられる。また、混合後、真空脱泡処理され、ガラス瓶、ポリ容器などに密封充填され、貯蔵、輸送されてよい。
【０１９１】
本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物の硬化前の取り扱い粘度としては、好ましくはＥ型粘度計による２５℃粘度が１〜１０００Ｐａ・ｓの範囲、より好ましくは５〜５００Ｐａ・ｓの範囲、さらに好ましくは１０〜２００Ｐａ・ｓの範囲である。本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物は、事前に加熱養生などの方法によって、粘度が前記した範囲内になるように調製を行って製造されてよい。
【０１９２】
またＥ型粘度計のローター番号を同一とする毎分１０回転のズリ速度から求められた１ｒｐｍと１０ｒｐｍの時の粘度比（１ｒｐｍ粘度値／１０ｒｐｍ粘度値）であらわされるチクソ指数は、好ましくは１〜３の範囲である。
【０１９３】
本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物を用いたプラスチック製液晶表示セルは、以下のような工程を経て製造される。図１は、本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物が適用されるプラスチック製液晶表示セルの製造方法のフローチャートである。
【０１９４】
まず工程ａ１において、一対のプラスチック製液晶表示セル用基板のいずれか一方基板の接合シール構成部位に、本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物を、スクリーン印刷またはディスペンス塗布する。
【０１９５】
次に工程ａ２において、前記一対の基板の位置合わせを行い、貼り合わせる。
次に工程ａ３において、６０℃〜１００℃で熱圧締処理し、前記プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物を硬化させる。前記一対の基板間の厚み（セルギャップ）は、使用する液晶種に応じて３〜７μｍの範囲に決定する。通常、ギャップコントロール剤を該一対の基板間に適宜配置させることによって、０．０１μ以下の誤差で均質な厚みとする。
【０１９６】
次に工程ａ４において、前記一対の基板および前記シール剤組成物に囲まれた空間に液晶を注入する。次いで、液晶を注入する注入孔を、光硬化型液晶シール剤組成物、２液型液晶シール剤組成物、紫外線硬化型液晶シール剤組成物などで封孔する。このようにして得られたプラスチック製液晶表示セルは、高温高湿環境下においても信頼性が高い。
【０１９７】
また工程ａ１において、前記一方基板に本発明のシール剤組成物を塗布した後、該シール剤組成物に対して、好ましくは５０℃〜１１０℃、より好ましくは８０℃〜１００℃の範囲でプレキュアー処理を行ってもよい。プレキュアー処理の時間としては、５分〜３０分である。高温化するほど短時間にすることが好ましい。１１０℃を超えたプレキュアー処理であってもプラスチック製液晶表示セルの製造は可能であるが、ギャップ幅の精度の確保が難しくなる。
【０１９８】
前記プラスチック製液晶表示セル用基板としては、ポリエステル製、ポリアリレート製、ポリカーボネート製、ポリエーテルスルフォン製などのプラスチック製基板が挙げられる。前記基板には、酸化インジウムで代表される透明電極、ポリイミドなどで代表される配向膜、無機質イオン遮蔽膜などが形成される。なお、本実施の形態では、プラスチック製基板について述べているが、ガラス製基板にも本発明は適用できる。
【０１９９】
工程ａ３における前記熱締処理の加熱硬化条件としては、６０℃〜１００℃で０．５〜２４時間、好ましくは７０℃〜９０℃で１〜１０時間である。
【０２００】
また熱圧締処理による基板の接着工程を、枚葉熱プレス方式でおこなう場合は、仮接着性を確保できる条件、好ましくは１００℃〜１１０℃で３〜２０分程度の条件で一対の基板を接合後、圧を開放して前記一対の基板を取り出し、同温度の加熱オーブン中で完全硬化養生させるなどの２段または複数の加熱工程や養生工程を経て製造されてもよい。
【０２０１】
ここで、枚葉熱プレス方式とは、基板を一セット枚ずつ接合する熱プレス方式を意味し、真空下で熱を加えて接合する枚葉熱プレス方式を真空枚葉熱プレス方式、大気圧下で熱板を介して強制的に加熱圧締接着する方式を剛体枚葉熱プレス方式という。いずれの枚葉熱プレス方式を使用してもよい。また、前記枚葉熱プレス方式ではなく、多段熱プレス方式であってもよい。
【０２０２】
前記光硬化型液晶シール剤組成物としては、多価（メタ）アクリレート化合物と光開始剤とを含有してなる組成物、エポキシ樹脂と紫外線光開始剤とを含有してなる組成物、オキセタン化合物と光開始剤とを含有してなる組成物、エポキシ樹脂とオキセタン化合物と光開始剤とを含有してなる組成物などが挙げられる。
【０２０３】
前記２液型液晶シール剤組成物としては、エポキシ樹脂とポリアミド硬化剤からなる２液型液晶シール剤組成物、エポキシ樹脂とポリチオール硬化剤からなる本発明の２液型プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物、エポキシ樹脂とポリアミン硬化剤とからなる２液型液晶シール剤組成物などが挙げられる。
【０２０４】
液晶としては、ネマチック液晶、強誘電液晶などが挙げられる。
本発明で用いられる液晶表示セルとしては、エム  シャツト（M Schadt）とダブリユ  ヘルフリッヒ（W HelfrichＷ）らが提唱したＴＮ型（Twisted Nematic）の液晶表示セル、ＳＴＮ型（Super Twisted Nematic）の液晶表示セル、クラーク（N A Clark）とラガウェル（S T Lagerwall）により提唱された強誘電型液晶表示セル、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）を各画素に設けた液晶表示セルなどが挙げられる。
【実施例】
【０２０５】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、これに限定されたものではない。実施例中に記載の％、部とはそれぞれ質量％、質量部を意味する。
また実施例中で用いた原材料種（略記号）は以下の通りである。
【０２０６】
［試験方法］
以下に、プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物およびその硬化体について行う評価試験の方法を述べる。
【０２０７】
（貯蔵安定性試験）
プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物１００部をポリエチレン製容器に入れ密封した時の、Ｅ型粘度計で測定した、２０℃Ｅ型粘度値を１００とし、−１０℃で３０日
○：１０％未満の変化率で、貯蔵安定性が良好
△：１０〜５０％の変化率で、貯蔵安定性がやや問題
×：５０％を超える変化率で、貯蔵安定性が不良
【０２０８】
（塗付作業性試験）
氷点以下でポリエチレン製容器に密封保存されたプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物を取り出し、２時間かけて室温２５℃に戻した。その時点の２５℃Ｅ型粘度値を１００とし、２５℃で１２時間放置後のＥ型粘度値を測定し、その変化率で表す。変化率の評価は以下のように示す。
○：１５％未満の変化率であり、塗付作業性は良好
△：１５〜５０％の変化率であり、塗付作業性にやや欠ける
×：５０％を超える変化率であり、塗付作業適性に著しく欠ける
【０２０９】
（Ｂステージ化組成物の８０℃〜１２０℃Ｅ型粘度特性）
プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物を、平滑な離型フィルム上に５０μｍの厚みで塗布し、７５℃で２０分熱処理させて得られたＢステージ化組成物の０．６部をすばやく採取した。このＢステージ化組成物を、８０℃から１２０℃まで、２分につき１℃の等速昇温させ、Ｅ型粘度計にて温度−粘度曲線を求めた。その温度−粘度曲線より、８０℃〜１２０℃の範囲内の最低粘度（以下、ボトム粘度ともいう）を読み取った。ボトム粘度の評価は以下のように示す。
×（−）：ボトム粘度が５Ｐａ・ｓ未満である場合
◎：ボトム粘度が５〜５００Ｐａ・ｓである場合
○：ボトム粘度が５０１〜５０００Ｐａ・ｓである場合
×（−）：ボトム粘度が５０００Ｐａ・ｓを越える場合
【０２１０】
（透湿度特性）
プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物を、平滑な離型フィルム上に１００μｍの厚みでで塗布し、７５℃で２０分熱処理後、さらに９０℃で５時間熱硬化させて得られた硬化膜を切り出した。その硬化膜に対して、日本工業規格（ＪＩＳ）の防湿包装材料の透湿度試験方法（カップ法）ＪＩＳ−Ｚ−０２０８に準じた透湿度試験を実施し、６０℃、２４時間で透湿した膜厚１００μｍ当たりの水蒸気量（単位；ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓ）を求めた。透湿度特性の評価は以下のように示す。
○：６０℃透湿度特性が２００ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓ未満で、プラスチック製セル用シール剤組成物が低透湿性に優れる。
△：６０℃透湿度特性が２０１〜２５０ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓで、プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物が低透湿性にやや欠ける
×：６０℃透湿度特性が２５１ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓを超え、プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物が低透湿性に著しく欠ける。
【０２１１】
（硬化体の熱変形温度）
プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物を、平滑な離型フィルム上に１００μｍの厚みで塗布し、７５℃で２０分熱処理後、さらに９０℃で５時間熱硬化させて得られた硬化膜の小片（１５ｍｍ角）を切り出した。この硬化膜を、−３０℃から１５０℃まで毎分５℃の昇温下でＴＭＡ（Termomechanical analysis）測定した。歪み量変曲点をその硬化体の熱変形温度（Ｔｇ）とした。
【０２１２】
（硬化体の弾性率）
プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物を、平滑な離型フィルム上に１００μｍの厚みで塗布し、７５℃で２０分熱処理後、さらに９０℃で５時間熱硬化させて得られた硬化膜を３ｍｍ×５００ｍｍに切り出した。この硬化膜を、バイプロン式粘弾性測定機にて２０℃〜８０℃環境下の各貯蔵弾性率を測定した。
【０２１３】
（硬化体の吸水率）
プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物を、平滑な離型フィルム上に１００μｍの厚みで塗布し、７５℃で２０分熱処理後、さらに９０℃で５時間熱硬化させて得られた硬化膜を１００ｍｍ角に切り出した。この硬化膜を煮沸水に３０分浸漬し、その質量増加量を求め、その値を元の質量で割った値に１００を乗じた値を吸水率とした。
【０２１４】
すなわち、
吸水率（％）＝（煮沸水浸漬後の質量増加量／試験前の質量）×１００
で示す。
【０２１５】
（遊離イオン濃度）
プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物１０質量部とその１０倍質量の純水とを６０℃で３０分攪拌混和抽出させてなる水溶液のイオン伝導度を測定した。イオン伝導度の評価は以下のように示す。
○：抽出水のイオン伝導度が１ｍＳ／ｍ未満
△：抽出水のイオン伝導度が１〜２ｍＳ／ｍ
×：抽出水のイオン伝導度が２ｍＳ／ｍを超える
【０２１６】
（接合シール試験）
各例に示された条件下の枚葉熱プレス方式による硬化工程を経て製造されたプラスチック製液晶表示セルを、拡大鏡を介して肉眼で観察し、シールラインの乱れの有無、および貫通泡の発生によるシール不良箇所の有無を測定した。
【０２１７】
（Ｔピール引き剥がし試験）
幅２５ｍｍ長さ１００ｍｍにカットしたポリエーテルスルフォン製プラスチック基板（住友ベークセイト製）の液晶と接触する面同士をプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物でギャップ幅１０μで接合した試験片を用い、インテスコ試験機にて、２０℃Ｔピール強度測定を実施した。その結果の評価は以下のように示す。
◎：透明電極層およびその下地有機層で破壊が認められ、接着性に優れる
○：プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物の凝集破壊を一部伴い、耐熱接着性は良好
×：界面剥離を伴う破壊が認められ、耐熱接着力に問題がある
【０２１８】
（プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物の非滲みだし性）
各例に示された条件下において、多段熱プレス方式または枚葉熱プレス方式によって一対の基板を接着した後、前記一対の基板およびシール剤組成物で囲まれた空間に、液晶を注入する注入孔から、液晶のしきい値電圧が１．３８ボルト，液晶のΔεが１２．４であるＲＣ４０８７［チッソ（株）］液晶材料を真空法で注入した。次いで、その注入孔をストラクトボンドＥＳ−３０２［三井化学（株）製］で封孔した。前記一対の基板のフロント側基板には偏向板を、リヤ側基板には反射板つき偏向板を取り付けた。その後、該ユニットに駆動回路などを実装させて液晶表示セルを作製した。その液晶表示セルのシール剤近傍の液晶表示機能が、駆動初期から正常に機能するか否かで非滲み出し性の評価判定を行った。その結果の評価は以下のように示す。
○：シール際まで液晶表示機能が発揮できており、非滲み出し性が十分確保されている
△：シール際の近傍の１ｍｍ以内が正常に液晶表示されず、やや非滲み出し性に欠ける
×：シール際の近傍１．１ｍｍを超えており、非滲み出し性に著しく欠ける
【０２１９】
（シール機能耐久性試験）
各例に示された条件下において、多段熱プレス方式または枚葉熱プレス方式によって一対の基板を接着した後、前記一対の基板およびシール剤組成物で囲まれた空間に液晶を注入する注入孔から液晶のしきい値電圧が１．３８ボルト，液晶のΔεが１２．４であるＲＣ４０８７［チッソ（株）］液晶材料を真空法で注入した。次いで、その注入孔をストラクトボンドＥＳ−３０２［三井化学（株）製］で封孔した。該ユニットを、８５℃／ＲＨ９５％の雰囲気下で、それぞれ２５０時間、５００時間、１，０００時間放置後に取り出た。前記一対の基板のフロント側基板には偏向板を、リヤ側基板には反射板つき偏向板をそれぞれ取り付けた。その後、該ユニットに駆動回路などを実装させてプラスチック製液晶表示セルを作製した。このプラスチック製液晶表示セルの表示機能の変化を観察した。測定環境下の測定条件として、６０℃、９０％湿度の環境下に放置した。その結果の評価は以下のように示す。
◎：５００時間経過後において、表示ムラの発生が見られない
○：５００時間経過後において、表示ムラがセル周辺部のシール際からの距離で５００μｍ以内に僅かに見られる
×：５００時間経過後において、表示ムラがセル周辺部のシール際からの距離で５００μ以上に及び著しく表示機能の低下が発生している
【０２２０】
［使用原材料］  
１．エポキシ樹脂（１）
単官能性エポキシ樹脂としては、２−エチルヘキシルモノグリシジルエーテル（略記号；２ＥＨＭＧ）、ｔ−ブチルフェノールモノグリシジルエーテル（略記号；ｔ−ＢＰＭＧ）を用いた。
【０２２１】
２官能性脂肪族エポキシ樹脂としては、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（略記号１，６−ＨＧＤＥ）、２官能性ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂である大日本インキ製品・商品名「エピクロン８３０Ｓ」（平均分子量約３５０〜３７０）、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加型液状エポキシ樹脂として旭電化製品・商品名「アデカＥＰ４０００Ｓ」（平均分子量５３０〜５５０）、同「アデカＥＰ４０２３Ｓ」(平均分子量８００〜９００)を用いた。
【０２２２】
また、多官能性ノボラックエポキシ樹脂としては、東都化成製品・商品名「エポトートＹＤＣＮ−７０２」（ＧＰＣによるポリスチレン換算質量平均分子量約１０００）を用いた。
【０２２３】
また、脂肪族多官能性エポキシ樹脂としては、エポキシ当量が３１０のポリオキシプロピレングリコールジグリシジルエーテル、エポキシ当量が５５７のポリオキシテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、エポキシ当量が１６５の１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルを用いた。
【０２２４】
２．硬化剤（２）
４官能性メルカプト化合物としては、１０倍質量の６０℃純水による抽出水のイオン伝導度が０．５ｍＳ／ｍのペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）を用いた。
【０２２５】
また、変性ポリメルカプト誘導体としては、１０倍質量の６０℃純水による抽出水のイオン伝導度が０．５ｍＳ／ｍのペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）の活性水素１当量に対し、ノルボルナンジイソシアナートの活性イソシアナート基０．３当量の比率で混合し、触媒量のトリエタノールアミンの存在下で、ＩＲ（赤外吸収スペクトル分析）でイソシアナート基固有の吸収が認められなくなるまで反応を進め、誘導された反応性生成物を用いた。
【０２２６】
３．硬化促進剤（３）
１，１−ジメチル尿素誘導体として、トリレンジイソシアナートのジメチルアミン付加体（２，４−［ビス（１，１−ジメチル尿素）］トルエン）、ＤＢＵ塩としてＤＢＵ−オクチル酸塩、トリスジメチルアモノメチルフェノール−オクチル酸塩をそれぞれ用いた。なお、前記硬化促進剤が固体である場合は、必要に応じて、ジェットミルで最大３μｍ以下に粉砕したものを用いた。
【０２２７】
４．無機質充填剤（４）
無定形シリカとして、信越化学製品・商品名「ＭＵ−１２０」（電子顕微鏡観察法で求めた一次平均粒子径０．０７μｍ）を、球状シリカとして、龍森社製・商品名「アドマファインＳＯ−Ｅ１」のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの６質量％乾式処理フィラー（以下、ＳＯ−Ｅ１−６という）の平均粒子径が１μｍ以下の硫酸バリウムを、無定形アルミナとして、ｄ５０が０．２μｍの高純度アルミナ紛（輸入品）をそれぞれ用いた。
【０２２８】
５．シランカップリング剤（５）
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学製品・商品名ＫＢＭ４０３）を用いた。
【０２２９】
６．ゴム状ポリマー微粒子（６）
以下に示す合成例１または合成例２を経て調製した組成物のいずれかを用いた。
【０２３０】
（合成例１）  
ゴム状ポリマー微粒子（微架橋型アクリルゴム微粒子；Ｓ１と略称）含有エポキシ樹脂組成物（ａ）の合成
攪拌機、気体導入管、温度計、冷却管を備えた２０００ｍｌの四つ口フラスコ中に、２官能性エポキシ樹脂としてエピクロン８３０Ｓの５００ｇとアデカＥＰ４０００Ｓの１００ｇ、メタアクリル酸１０ｇ、トリエタノールアミン０．１ｇ、トルエン５０ｇを加え、空気を導入しながら１１０℃で５時間反応させ二重結合を導入した。
【０２３１】
次に、ブチルアクリレート３５０ｇ、グリシジルメタクリレート２０ｇ、ジビニルベンゼン１ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル１ｇ、およびアゾビスイソブチロニトリル２ｇを加え反応系内に窒素を導入しながら、７０℃で３時間反応させ、さらに９０℃で１時間反応させた。
【０２３２】
次に、１１０℃の減圧下で脱トルエンを行い、エポキシ樹脂組成物（ａ）を得た。
そのエポキシ樹脂組成物（ａ）の一部を、光硬化触媒の存在化に低温で速硬化させた。そのエポキシ樹脂組成物（ａ）の硬化体の破断面モルフォロジーを電子顕微鏡で観察して分散ゴム粒子径を測定すると、平均粒子径が０．５μｍの微架橋型アクリルゴム微粒子（Ｓ１）が均一に分散していた。なお、モノマー仕込量と残存モノマーとから算出される微架橋型アクリルゴム微粒子（Ｓ１）含有量は３７．９質量％と判明した。
【０２３３】
また、このエポキシ樹脂組成物（ａ）をＴＢＡにかけて求めた微架橋型アクリルゴム微粒子（Ｓ１）の軟化点温度は−４２℃を示した。
【０２３４】
（合成例２）  
ゴム状ポリマー微粒子（微架橋型アクリルゴム微粒子；Ｓ２と略称）含有エポキシ樹脂組成物（ｂ）の合成
攪拌機、気体導入管、温度計、冷却管を備えた２０００ｍｌの四つ口フラスコ中に、２官能性エポキシ樹脂としてアデカＥＰ４０２３Ｓの６０４ｇ、メタアクリル酸６ｇ、トリエタノールアミン０．２ｇ、トルエン５０ｇを加え、空気を導入しながら１１０℃で５時間反応させ二重結合を導入した。
【０２３５】
次に、２−エチルヘキシルアクリレート３５０ｇ、グリシジルメタクリレート２０ｇ、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート１ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル１ｇ、およびアゾビスイソブチロニトリル２ｇを加え反応系内に窒素を導入しながら、７０℃で３時間反応させ、さらに９０℃で１時間反応させた。
【０２３６】
次に、１１０℃の減圧下で脱トルエンを行い、エポキシ樹脂組成物（ｂ）を得た。
エポキシ樹脂組成物（ｂ）の一部を、光硬化触媒の存在化に低温で速硬化させた。そのエポキシ樹脂組成物（ｂ）の硬化体の破断面モルフォロジーを電子顕微鏡で観察して分散ゴム粒子径を測定すると、平均粒子径１．５μｍの微架橋型アクリルゴム微粒子（Ｓ２）が均一に分散していた。なお、モノマー仕込量と残存モノマーとから算出される微架橋型アクリルゴム微粒子（Ｓ２）含有量は３７．９質量％と判明した。
【０２３７】
また、エポキシ樹脂組成物（ｂ）をＴＢＡにかけて求めた微架橋型アクリルゴム微粒子（Ｓ２）の軟化点温度は−４９℃を示した。
【０２３８】
（実施例１）
エポキシ樹脂組成物（ａ）の５６部、エピクロン８３０Ｓの２４部、微粒子な硫酸バリウムの１４．５部、ＭＵ−１２０の３部、ＫＢＭ−４０３の２．４部、トリレンジイソシアナートのジメチルアミン付加体の０．０９部、ＤＢＵ−オクチル酸塩の０．０１部をダルトンミキサーで予備混合した。次いで、セラミック製の３本ロールで固体原料が５μｍ以下になるまで混練し、その該混練物を真空脱泡処理して、２液性のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物Ｐ１用の主剤液（Ｐ１−主剤液）を得た。
【０２３９】
一方、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）の７６部と微粒子な硫酸バリウムの２４部からなる組成物をダルトンミキサーで予備混合した。次いで、セラミック製の３本ロールで固体原料が５μｍ以下になるまで混練し、その該混練物を真空脱泡処理して、２液性のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物Ｐ１用の硬化剤液（Ｐ１−硬化剤液）を得た。
【０２４０】
プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物Ｐ１は前記Ｐ１−主剤液の１０部に対し前記Ｐ１−硬化剤液の５部の割合で混合した。プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物Ｐ１は２３℃で２４時間放置しても系全体の粘度変化はごくわずかの変動が観察されるのみで、スクリーン印刷作業適性が優れていることが判明した。
【０２４１】
プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物Ｐ１は、エポキシ樹脂の含有量が３９．２２％、ゴム状ポリマー微粒子含有量が１４．１５％、無機質充填剤含有量が１９．６６％、シランカップリング剤含有量が１．６％、硬化剤含有量が２５．３％、硬化促進剤含有量が０．０７％であった。
【０２４２】
プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物Ｐ１の貯蔵安定性試験結果、塗付作業性試験結果、Ｂステージ化後の粘度特性結果、透湿度特性結果、熱変形温度測定結果、遊離イオン濃度測定結果、Ｔピール接着試験結果などはそれぞれ表１に示した。
【０２４３】
プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物Ｐ１の１００部に対し、太さ５μｍのガラス短繊維スペーサーの５部を配合し、十分真空下に混合脱泡して得た組成物を得た。この組成物を、一対の基板の一方基板である、透明電極と配向膜処理されたポリエーテルスルフォン製液晶基板（以下、ＩＴＯ基板という）に、１基板当り１インチサイズの上下左右各１セルの合計４セルからなるパターンで、シール剤が、幅約０．５ｍｍ、厚み約２０〜２２μｍとなるようにスクリーン印刷した。その後、前記ＩＴＯ基板を９０℃熱風乾燥機で１５分熱処理後に、前記一対の基板の他方基板である未処理のＩＴＯ基板を乗せ、位置合わせ後に、その３〜５枚葉を一括で、プレス圧０．０３Ｍｐａ／ｃｍ２、８０℃で１０時間の多段熱プレス方式により加熱硬化・接着させた。その結果、シール貫通泡の発生によるシール不良個所やシールラインの乱れは１サンプルもなく、所望の液晶表示用セルが製造できた。
【０２４４】
次いで、得られた液晶表示セルの液晶表示機能の観察結果を合わせて表１に示した。また、得られた液晶表示セルを用いて行ったシール機能耐久性試験結果は表１に示した。
【０２４５】
（実施例２）
変性ポリメルカプト誘導体の８４部と微粒子な硫酸バリウムの１６部とからなる硬化剤液組成物をプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物Ｐ２用の（Ｐ２−硬化剤液）とした。
【０２４６】
一方、プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物Ｐ２として、エポキシ樹脂組成物（ｂ）の６９．５部、エピクロン８３０Ｓの１６部、微粒子な硫酸バリウムの１０部、ＭＵ−１２０の２部、ＫＢＭ−４０３の１．４部、トリレンジイソシアナートのジメチルアミン付加体の０．０９部、ＤＢＵ−オクチル酸塩の０．０２部とをダルトンミキサーで予備混合した。
【０２４７】
次いで、セラミック製の３本ロールで固体原料が５μｍ以下になるまで混練し、その該混練物を真空脱泡処理して、２液性のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物Ｐ２用の主剤液（Ｐ２−主剤液）を得た。前記Ｐ２−主剤液の１０部に対し前記Ｐ２−硬化剤液の５部の割合で混和させた。
【０２４８】
２液性のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物Ｐ２は、２３℃で２４時間放置しても系全体の粘度変化はごくわずかの変動が観察されるのみで、スクリーン印刷作業適性が優れていることが判明した。
【０２４９】
なお、プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物Ｐ２の貯蔵安定性試験結果、塗付作業性試験結果、Ｂステージ化後の粘度特性結果、透湿度特性結果、熱変形温度測定結果、遊離イオン濃度測定結果、Ｔピール接着試験結果などはそれぞれ表１に示した。
【０２５０】
プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物Ｐ２の１００部に対し、太さ５μｍのガラス短繊維スペーサーの５部を配合し、十分真空下に混合脱泡して得た組成物を得た。この組成物を、一対の基板の一方基板であるＩＴＯ基板に、１基板当り１インチサイズの上下左右各１セルの合計４セルからなるパターンで、シール剤が、幅約０．５ｍｍ、厚み約２０〜２２μｍとなるようにスクリーン印刷した。その後、前記ＩＴＯ基板を、９０℃熱風乾燥機で１５分熱処理後に、前記一対の基板の他方基板である未処理のＩＴＯ基板を乗せ、位置合わせ後に、その３〜５枚葉を一括で、プレス圧０．０３Ｍｐａ／ｃｍ２、８０℃で１０時間の多段熱プレス方式により加熱硬化・接着させた。その結果、シール貫通泡の発生によるシール不良個所やシールラインの乱れは１サンプルもなく、所望の液晶表示用セルが製造できた。
【０２５１】
次いで、得られた液晶表示セルの液晶表示機能の観察結果を合わせて表１に示した。また、得られた液晶表示セルを用いて行ったシール機能耐久性試験結果は表１に示した。
【０２５２】
（実施例３）
エピクロン８３０Ｓの２０部にエポトートＹＤＣＮ−７０２の１１部を溶解させた後、室温下にさらにエポキシ樹脂組成物（ａ）の３０部、ＳＯ−Ｅ１−６球状シリカの３０部、無定形シリカであるＭＵ−１２０の２．９部、ＫＢＭ−４０３の４部、およびトリスジメチルアミノメチルフェノールオクチル酸塩の０．１部をダルトンミキサーで予備混合した。
【０２５３】
次いで、セラミック製３本ロールにて固体原料が５μｍ以下になるまで混練し、その該混練物を真空脱泡処理して、２液性のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物Ｐ３用の主剤液（Ｐ３−主剤液）を得た。
【０２５４】
一方、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）の６６部、球状シリカＳＯ−Ｅ１−６の３０部、ＭＵ−１２０の４部をダルトンミキサーで予備混合した。
【０２５５】
次いで、セラミック製の３本ロールにて固体原料が５μｍ以下になるまで混練し、その該混練物を真空脱泡処理して、２液性のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物Ｐ３用の硬化剤液（Ｐ３−硬化剤液）を得た。
【０２５６】
プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物Ｐ３は、前記Ｐ３−主剤液の１０部に対し前記Ｐ３−硬化剤液の５部の割合で混合して得た。プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物Ｐ３は２３℃で２４時間放置しても系全体の粘度変化はごくわずかの変動が観察されるのみで、スクリーン印刷作業適性が優れていることが判明した。
【０２５７】
プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物Ｐ３は、エポキシ樹脂の含有量が３４．３５％、ゴム状ポリマー微粒子含有量が７．５８％、無機質充填剤含有量が３３．３％、シランカップリング剤含有量が２．７％、硬化剤含有量が２２％、硬化促進剤含有量が０．０７％であった。
【０２５８】
プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物Ｐ３の貯蔵安定性試験結果、塗付作業性試験結果、Ｂステージ化後の粘度特性結果、透湿度特性結果、熱変形温度測定結果、遊離イオン濃度測定結果、Ｔピール接着試験結果などはそれぞれ表１に示した。
【０２５９】
プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物Ｐ３の１００部に対し、太さ５μｍのガラス短繊維スペーサーの５部を配合し、十分真空下に混合脱泡して組成物を得た。この組成物を、一対の基板の一方基板であるＩＴＯ基板に、１基板当り１インチサイズの上下左右各１セルの合計４セルからなるパターンで、シール剤が、幅約０．５ｍｍ、厚み約２０〜２２μｍとなるようにスクリーン印刷した。その後、前記ＩＴＯ基板を、９０℃熱風乾燥機で１５分熱処理後に、前記一対の基板の他方基板である未処理のＩＴＯ基板を乗せ、位置合わせ後に、その３〜５枚葉を一括で、プレス圧０．０３Ｍｐａ／ｃｍ２、８０℃で１０時間の多段熱プレス方式により加熱硬化・接着させた。その結果、シール貫通泡の発生によるシール不良個所やシールラインの乱れは１サンプルもなく、所望の液晶表示用セルが製造できた。
【０２６０】
次いで、得られた液晶表示セルの液晶表示機能の観察結果を合わせて表１に示した。また、得られた液晶表示セルを用いて行ったシール機能耐久性試験結果は表１に示した。
【０２６１】
（比較例１）  
１０倍量の６０℃純水と混合分離抽出した水溶液のイオン伝導度が６．２ｍＳ／ｍで、かつＧＰＣによる数平均分子量で約３９０の加水分解性塩素を高濃度で含有する液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の３０部と、１０倍量の６０℃純水と混合分離抽出した水溶液のイオン伝導度が３．７ｍＳ／ｍを示すエポキシ当量が２６０の加水分解塩素を高濃度で含有するポリエチレングリコールジグリシジルエーテルの２３．４部、微粒子な硫酸バリウムの４５部、コロイダルシリカ紛であるエアロジル社製品「アエロジル３８０」の３部、ＫＢＭ４０３の２．５部、およびＤＢＵ−オクチル酸塩の０．１部をダルトンミキサーで予備混合した。
【０２６２】
次に、３本ロールで固体原料が５μｍ以下になるまで混練し、混練物を真空脱泡処理して、２液性のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物Ｑ１用の主剤液（Ｑ１−主剤液）を得た。
【０２６３】
一方、３官能性メルカプト化合物として三井化学社製品「ＭＲ−７Ｂ」の６５部、硫酸バリウムの３０部及びアエロジル３８０の５部をダルトンミキサーで予備混合し、次に３本ロールで固体原料が５μｍ以下になるまで混練し、混練物を真空脱泡処理して、２液性のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物Ｑ１用の硬化剤液（Ｑ１−硬化剤液）を得た。
【０２６４】
プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物Ｑ１は、前記Ｑ１−主剤液の１０部に対し前記Ｑ１−硬化剤液の５部の比率で混和して調製した。
【０２６５】
プラスチック製液晶表示セル用組成物Ｑ１は、２３℃で２４時間放置しても系全体の粘度変化はごくわずかであり、スクリーン印刷作業適性に優れていた。
【０２６６】
プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物Ｑ１は、エポキシ樹脂の含有量が３２．９４％、無機質充填剤含有量が４３．６７％、シランカップリング剤含有量が１．６７％、硬化剤含有量が２１．６５％、硬化促進剤含有量が０．０７％であった。
【０２６７】
プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物Ｑ１の貯蔵安定性試験結果、塗付作業性試験結果、Ｂステージ化後の粘度特性結果、透湿度特性結果、熱変形温度測定結果、遊離イオン濃度測定結果、Ｔピール接着試験結果などはそれぞれ表１に示した。
【０２６８】
プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物Ｑ１の１００部に対し、太さ５μｍのガラス短繊維スペーサーの５部を配合し、真空下に十分混合脱泡処理して組成物を得た。
【０２６９】
この組成物を、一対の基板の一方基板であるＩＴＯ基板に、１基板当たり１インチサイズの上下左右各１セルの合計４セルからなるパターンで、シール剤が、幅約０．５ｍｍ、厚み約２０〜２２μｍとなるようにスクリーン印刷した。その後、前記ＩＴＯ基板を、７０℃熱風乾燥器で１５分処理後に、前記一対の基板の他方基板である未処理のＩＴＯ基板を乗せ、位置合わせ後に、プレス圧０．０３Ｍｐａ／ｃｍ２、８０℃で１０時間の多段熱プレス方式により加熱硬化・接着させた。その結果、シール貫通泡の発生によるシール不良個所やシールラインの乱れは１サンプルもなく、所望の液晶表示用セルが製造できることが判明した。
【０２７０】
次いで、得られた液晶表示セルの液晶表示機能の観察結果を合わせて表１に示した。また、得られた液晶表示セルを用いて行ったシール機能耐久性試験結果は表１に示した。
【０２７１】
（比較例２）
４官能性アミノエポキシ樹脂として東都化成製品「エポトートＹＨ４３４」の２３．５部をメチルカルビトール（別名；ジエチレングリコールモノメチルエーテル）の４．５部とを混和させた液２８部と、エビクロン８３０Ｓの５．８部と、１０倍量の純水と混合分離抽出した水溶液のイオン伝導度が０．５ｍＳ／ｍを示すミレックス３Ｌの２９．３部をメチルカルビトールの１１部に溶解して得た硬化剤溶液４０．３部と、平均粒子径ｄ５０が０．０２μｍの無定形アルミナの０．５部、無定形シリカＭＵ−１２０の１．１９部、アミキュアーＰＮ−２３の３．２部、ＤＢＮ−オクチル酸塩の０．０１部、ＫＢＭ４０３の１部をダメトンミキサーにて予備混合した。
【０２７２】
次に、３本ロールで固体原料が５μｍ以下になるまで混練し、混練物を真空脱泡処理して、１液性溶剤型でありプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物Ｑ２を得た。
【０２７３】
そのプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物Ｑ２は、エポキシ樹脂の含有量が２９．３％、無機質充填剤含有量が２１．６９％、シランカップリング剤含有量が１％、硬化剤含有量が３２．５％、硬化促進剤含有量が０．０１％、溶剤含有量１５．５％であった。
【０２７４】
プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物Ｑ２の貯蔵安定性試験結果、塗付作業性試験結果、Ｂステージ化後の粘度特性結果、透湿度特性結果、熱変形温度測定結果、遊離イオン濃度測定結果、Ｔピール接着試験結果などはそれぞれ表１に示した。
【０２７５】
プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物Ｑ２の１００部に対し、太さ５μｍのガラス短繊維スペーサーの５部を配合し、真空下に十分混合脱泡処理して組成物を得た。
【０２７６】
この組成物をディスペンサーシリンジに詰め、一対の基板の一方基板であるＩＴＯ基板に、１基板当たり１インチサイズの上下左右各１セルの合計４セルからなるパターンで、シール剤が、幅約０．５ｍｍ、厚み約２０〜２２μｍとなるようにディスペンス塗布した。その後、前記ＩＴＯ基板を、６０℃熱風乾燥器で３０分処理後に、前記一対の基板の他方基板である未処理のＩＴＯ基板を乗せ、位置合わせ後に、プレス圧０．０３Ｍｐａ／ｃｍ２、７０℃から１２０℃まで１０分で昇温させ、トータル２０分熱プレス板で仮接着させて後、引き続き、１２０℃加熱オーブン中に９時間投入して本硬化させる工程を経て、液晶表示セルを製造した。その結果、シール貫通泡の発生は、１０の液晶表示セル中１〜５の液晶表示セルで認められた。残りの液晶表示セルは、シールラインの乱れは認められるもののなんとか液晶表示セルとしての機能は保持できる程度にシール性が確保されていた。しかし、シール剤硬化体の弾性率が高すぎることから、得られたセルを１枚づつ取り上げる際の基板変形時の接着追従性が低いことによる、ＩＴＯ界面からの剥離現象が多く見られた。Ｔピール応力として５０ｇ程度の弱い応力を加えると容易に前記現象が多発することがわかった。
【０２７７】
すなわち、前記の現象が観察されるということは、得られるプラスチック性液晶表示セルの切断、洗浄、液晶注入作業、搬送、封入作業およびアッセンブリー処理の工程に際し、重大な支障をきたすことが容易に推察された。
【０２７８】
【表１】
0004358505.tif 000002
【０２７９】
実施例１〜実施例３で明らかな様に、本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物で製造された液晶表示セルは、そのプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物自体のＢステージ化組成物の５０℃〜１００℃Ｅ型粘度特性で５〜５０００Ｐａ・ｓにあること、そのプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物自体の硬化体の６０℃透湿度が、２００ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓ未満にあること、熱変形温度が８５℃未満にあること、硬化体の弾性率が０．５×１０４Ｐａ〜１×１０６Ｐａの範囲にあること、１０倍質量の６０℃純水と混合抽出させて得られる水溶液のイオン伝導度が１ｍＳ／ｍ以下にあることなどの機能を同時に併せ持っていた。その結果、得られる液晶表示セルのシール機能耐久性が１０００時間を越えた。
【０２８０】
一方、比較例１では、プラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物の遊離イオン量が２ｍＳ／ｍ以上であり、硬化体の吸水率が著しく高く、湿潤時に膨潤して表示品位を著しく損った。また、得られた液晶表示セルのシール機能耐久性試験の結果で２５０時間経過時点で表示機能の安定保持は困難であり、液晶表示セルの寿命は短命であった。
【０２８１】
比較例２では、硬化体の弾性率が２×１０6Ｐａ以上と硬質であるため、プラスチック基板に対する接着追従性が欠如する結果として、プラスチック製液晶表示セルを安定的に製造することが困難であった。
【０２８２】
すなわち、本発明のプラスチック製液晶表示セル用シール剤組成物を用いて製造されたプラスチック製液晶表示セルは、高温多湿環境下で長時間表示安定性が確保できることがわかる。
【０２８３】
本発明は、その精神または主要な特徴から逸脱することなく、他のいろいろな形で実施することができる。したがって前述の実施形態は、あらゆる点で単なる例示に過ぎず、本発明の範囲は、請求の範囲に示すものであって、明細書本文にはなんら拘束されない。
【０２８４】
さらに、請求の範囲の均等範囲に属する変形や変更は、すべて本発明の範囲内のものである。
【図１】
0004358505.tif 000003