(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
生分解性脂肪族ポリエステル樹脂１００重量部に対し、紫外線吸収剤０．０５〜５重量部、無機フィラー０．１〜１０重量部、光安定剤を０．０１〜３重量部を添加してなる樹脂組成物を成形したシートであって、被燻蒸物を燻蒸処理する際に使用される燻蒸用被覆シート。
【請求項２】
厚さが０．０５〜０．３ｍｍである請求項１記載の燻蒸用被覆シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、松等の針葉樹などの樹木や木材、パレットやケース、梱包材等の加工品、果実、穀物、土壌等を燻蒸処理するために使用されるシートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、マツノマダラカミキリ等の松食い虫による松の被害が、世界的に問題となっている。
そこで、松食い虫対策として、種々の方法が提案されている。その内の１つとして、燻蒸剤を用いた燻蒸処理が挙げられる。
松食い虫により枯れた松は、伐採され、集められてから、約２週間燻蒸処理される。この際、燻蒸剤から出たガスが外に漏れないように、燻蒸用シートで覆われる。
また、果実や穀物は、箱や袋等に入れられ、積み上げた状態で、シートを被せて、燻蒸処理が行われる。
さらに、土壌については、燻蒸剤と土壌を混合して、その上にシートを被せて燻蒸処理が行われる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
燻蒸処理は、山中で行われることが多く、燻蒸用シートを回収し、洗浄するという作業には多大な労力や費用が必要であり、燻蒸剤の付着している可能性のあるシートの取り扱いには細心の注意が必要であった。
そこで、土壌に埋めるだけで分解させることが可能な、生分解性樹脂を使用したシートが注目されている。しかしながら、耐候性が十分ではなく、シートの劣化により燻蒸剤がもれたり、被燻蒸物が雨に濡れる等の問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、請求項１記載の発明は、生分解性脂肪族ポリエステル樹脂１００重量部に対し、紫外線吸収剤０．０５〜５重量部、無機フィラー０．１〜１０重量部、光安定剤を０．０１〜３重量部を添加してなる樹脂組成物を成形したシートであって、被燻蒸物を燻蒸処理する際に使用される燻蒸用被覆シートであり、
請求項２記載の発明は、請求項１記載の構成に加え、厚さが０．０５〜０．３ｍｍであることを特徴とする燻蒸用被覆シートである。
【０００６】
生分解性の脂肪族ポリエステルは、エチレングリコールや１，４−ブタンジオール、ヘキサンジオール等のグリコール成分の１種以上と、コハク酸やアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸の１種以上とからなるポリエステル；ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリ（β−プロピオラクトン）等のラクトン重合体；３−ヒドロキシブチレート、３−ヒドロキシプロピオネート、４−ヒドロキシブチレート、３−ヒドロキシバリレート、３−ヒドロキシオクタノエート、５−ヒドロキシバリレート等のヒドロキシアルカノエートの単独重合体又は共重合体である。これらの脂肪族ポリエステルは単独で用いることもできるし、複数種を混合して使用することも可能である。
【０００７】
本発明で使用される紫外線吸収剤としては、サリチル酸エステル、ベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリロニトリル置換体等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。具体的には、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル−６−ベンゾトリアゾール）フェノール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリチレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等のオキザニリド類；エチル−α−シアノ−β、β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類が挙げられる。
これらの紫外線吸収剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【０００８】
燻蒸用被覆シートは、屋外において、被燻蒸物を覆い、被燻蒸物の種類によっては、１年近く燻蒸用被覆シートで覆っておく必要がある。その際、風などで燻蒸用被覆シートが飛ばされないように、又は燻蒸剤のガスが外に漏れないように、シートの端に重しを置いたりして、シートを固定する必要がある。
また、紫外線吸収剤の添加量は、前述した生分解性脂肪族ポリエステル樹脂１００重量部に対し、０．０５〜５重量部であるが、燻蒸用被覆シートは、屋外で使用されるため、紫外線吸収剤の添加量が少ないと、シートの劣化が促進される。特に地面に接触していたり、土中に埋められているシートの部分については、生分解が起こりやすい。これに紫外線によるシートの劣化が加わることにより、シートが劣化して、シートの強度が弱くなり風等により破れたり、劣化した部分の生分解が起こりやすく、燻蒸シートに穴が開く等の問題が生じる。特に、土壌燻蒸用に用いた場合には紫外線劣化の問題が深刻であり、燻蒸シートに穴が開いたり、シートが薄くなってガス透過性が高くなってしまうと、燻蒸剤から発生するガスが外に漏れてしまい、燻蒸処理が十分に行えないだけでなく、周囲に有毒なガスをまき散らすこととなる。また、シートの穴から雨が入り、被燻蒸物が濡れてしまう等の問題が生じる。さらに、松の場合は、燻蒸剤が完全に乾燥する前に松食い虫が入り込んで卵を産み付けるため、再度燻蒸しなくてはならず、大変な労力を必要とする。
紫外線吸収剤の添加量が多すぎても、コストが上がる割には、紫外線に対する耐久性の向上があまり見られない。
【０００９】
本発明の燻蒸用被覆シートには、生分解性脂肪族ポリエステル樹脂１００重量部に対し、光安定剤を０．０１〜３重量部添加し、紫外線吸収剤との併用によって、それぞれの単独では得られないような耐候性の向上が見られる。光安定剤の添加量が少なすぎると、紫外線吸収剤を５重量部入れた燻蒸用被覆シートと耐候性があまり変わらない。また、光安定剤の添加量が多すぎると、コストが上がる割には、耐候性の向上があまり見られない。
【００１０】
本発明において使用する光安定剤としては、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１−［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６，−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキシサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，５，８，１２−テトラキス｛４，６−ビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ビペリジル）ブチルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル｝−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、２−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合物等のヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。
【００１１】
また、生分解性脂肪族ポリエステル樹脂１００重量部に対し、無機フィラーを０．１〜１０重量部添加する。無機フィラーの添加量が少ないと、シートに熱が加わった際に、ブロッキングしてしまい、ロール状に巻いた燻蒸用被覆シートの解反作業が行いづらくなる。無機フィラーの添加量が多すぎると、引裂強度等の機械的強度が低下し、使用中に枝等に当たって切れたり、風等で裂けやすくなる。
【００１２】
本発明で使用できる無機フィラーとしては、タルク、シリカ、長石、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイト等が挙げられる。
【００１３】
本発明で用いられる樹脂組成物には、必要に応じて、可塑剤、顔料、酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、着色剤、無機充填剤、デンプン等の有機充填剤等を添加しても良い。
【００１４】
燻蒸用シートの成形方法としては、カレンダー法や押出法、インフレーション法等の成形方法を用いることができる。
【００１５】
燻蒸用シートの厚さとしては、０．０５〜０．３ｍｍが好ましく、特に好ましくは、０．１〜０．２ｍｍである。
シートの厚さが０．０５よりも薄いと、枝等にあたり、破れやすい傾向がある。シートの厚さが０．１ｍｍよりも薄いと、生分解が進みやすく、気象や土壌の質によっては、燻蒸作業が終了する前に地面に接触している部分に穴が開いたり、シートが薄くなってガス透過性が高くなり、密閉性が損なわれる場合がある。
シートの厚さが０．３ｍｍよりも厚いと、シートが重くなり、取り扱いが大変になったり、柔軟性が低く、密閉させる作業が行いづらい傾向がある。シートの厚さが０．２ｍｍよりも厚いと、生分解に時間がかかり、環境中に残留する時間が長くなる傾向がある。
【００１６】
燻蒸作業は、被燻蒸物を本発明のシートで覆い、ガスが漏れたり、被燻蒸物が雨に濡れないようにしてから行われる。
燻蒸の方法としては、シート内において、燻蒸剤を揮発または噴霧して行われる。揮発させる方法としては、自然蒸発させる方法や燻蒸剤を加熱する方法などがある。
【００１７】
【実施例】
実施例として、表１に記載した配合により、Ｔダイ成形機で押出法により、厚さ０．１ｍｍのシートを成形した。
生分解残留率の評価は、１０ｃｍ×１０ｃｍに切ったシートを畑の土壌（土１）と長野県の山中の土壌（土２）に埋設し、屋外に自然放置の状態で６ヶ月後、１年後の重量残留率を測定した。
また、Ａ４の大きさのシートを地面から２０ｃｍ離したところに、木枠で水平に固定し、半年間放置したシートを目視により評価した。放置した場所は、アキレス株式会社足利第一工場内である。尚、評価基準は、以下の通りである。
○  外見上、特に変化は見られない
△  シートに一部破れがある
×  大きく破れ、手でもむとぼろぼろになる
６ｃｍ×６ｃｍのフィルム２枚を重ね合わせ、１ｋｇの重りを乗せて、９０℃で４時間加熱し、耐ブロッキング性の評価を行った。評価基準は以下の通りである。
○  簡単に剥がれる
△  剥がすのに多少抵抗がある
×  全く剥がれない
【００１８】
【表１】
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＊１：セルグリーン  ＰＨ７（ダイセル化学社製）
＊２：ビオノーレ  ＃１００１（昭和高分子社製）
＊３：ビオノーレ  ＃３００１（昭和高分子社製）
＊４：ラクティ  ＃５０００（島津製作所社製）
＊５：重合度１４００、ＤＯＰを４５重量部添加
＊６：酢酸ビニル含有量１０重量％
＊７：バイオソーブ  １３０（ベンゾフェノン系紫外線吸収剤；共同薬品社製）
【００１９】
比較例として、表２に記載した配合により、Ｔダイ成形機で押出法により、厚さ０．１ｍｍのシートを成形した。
生分解残留率及び燻蒸作業後のシートの評価は、実施例と同じ方法で評価した。
【００２０】
【表２】
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＊１〜７は表１と同じ
【００２１】
【発明の効果】
本発明の燻蒸用シートは、上記の構成を採用することにより、燻蒸用被覆シートを回収・洗浄する費用及び労力を大きく削減することができ、かつ燻蒸処理中のシートの劣化による燻蒸剤の漏れや、被燻蒸物が雨で濡れることを防止することができる。