(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
澱粉及び内核中０．１重量％〜３０重量％のカルボキシメチルセルロースを含み、１０重量％食塩水での崩壊率が８０重量％以上である内核と、カルボン酸変性ポリビニルアルコールを０．５〜５０重量％含有する外殻とを有し、外殻／内核の重量比が２／１〜１／２であり、１０重量％食塩水での崩壊率が３０重量％以下であり、かつ０．９重量％食塩水での崩壊率が７０重量％以上である、平均粒径１００〜８００μｍの層状構造のスクラブ顆粒。
【請求項２】
スクラブ顆粒の外殻が、更に、澱粉又はゼオライトを含有するものである請求項１記載のスクラブ顆粒。
【請求項３】
（Ａ）請求項１又は２記載のスクラブ顆粒、
（Ｂ）食塩、
（Ｃ）界面活性剤及び
（Ｄ）水
を含有し、（Ｂ）食塩の濃度が１．０重量％以上飽和溶解度未満である洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、多層構造を有し、崩壊速度が制御されたスクラブ顆粒に関し、更に詳細には、洗浄や濯ぎの過程でそれぞれ異なった崩壊挙動を示す事により、使用感に優れるスクラブ顆粒に関する。
【０００２】
【従来の技術】
粒子を配合した洗い流しタイプの洗顔料、ボディーソープ、固形石鹸等の皮膚洗浄料、マッサージクリーム等は、物理的洗浄において通常の皮膚洗浄剤等では落としにくい垢（余分な角質）、毛穴に入り込んだ汚れ等が洗い落とせるという特徴を有する。又、肌を洗っている時に粒子で洗っている適度な使用感（スクラブ感）が得られる為、広く根強い需要がある。
【０００３】
従来使用されてきた粒子としては、植物の種子を粉砕したものや、ポリエチレン、ポリスチレン等の炭化水素系高分子からなる５０〜１０００μm程度の粒子が挙げられる。
【０００４】
【発明が解決しようといる課題】
しかしながら、これら粒子は、物理的洗浄効果やスクラブ感は強いが、使用後の洗い流し性が悪く、粒子が残るといった問題があった。このような問題を解決する為に、粒子の大きさやかたさを調節したスクラブ剤（特開平２−１５１６９３号）や、使用中における指などの圧力により粒子が破壊される圧縮崩壊性のスクラブ剤（特開昭６２−２３８２１０号）がある。
しかしながら、これらもまた、使用感が満足すべきものではなかった。
【０００５】
そこで、本発明では、使用時には適度なスクラブ感を有しながら、洗浄中及びすすぎ過程においては粒子が自己崩壊する事により、洗い流し性や使用感に優れたスクラブ顆粒を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、使用までの適度な粒子強度と使用後の易崩壊性を両立させる為に、使用環境において塩濃度が変化する事に着目し、水中分散性の高い内核と塩感応性の結合剤を含有した外殻からなる多層構造粒子を形成し、使用までは粒子強度を維持しつつ、洗浄時には優れた使用感を有し、洗浄後の濯ぎ過程において塩濃度の低下によって外殻の崩壊と共に速やかに内核も分散する、洗い流し性に優れるスクラブ顆粒を見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、１０重量％食塩水での崩壊率が８０重量％以上である内核と、塩感応性の水溶性結合剤を含有する外殻とを有する層状構造のスクラブ顆粒を提供するものである。
また本発明は、１０重量％食塩水での崩壊率が３０重量％以下である層状構造のスクラブ顆粒を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明のスクラブ顆粒は、少くとも内核と外殻とを有する層状構造の造粒物であり、水中において速やかに分散する性質を有した内核を、塩感応性の水溶性結合剤を含有した外殻で覆った崩壊性粒子であって、使用環境の塩濃度の変化により粒子強度が変化する。すなわち、製品処方中では長期保存にも十分な強度を持ちハンドリング時にも壊れる事はないが、使用時には水で希釈される事により適度なスクラブ感を有すると共に、心地よい弾力性を感じ使用感に優れる。更に濯ぎ過程では、塩濃度が低下し、外殻に含有される結合剤の溶解と共に内核は速やかに分散し、洗い流し性にも優れたものである。
【０００９】
本発明のスクラブ顆粒における内核部は、１０重量％食塩水中における崩壊率が８０重量％以上であるのが、使用時の分散性に優れることから好ましい。内核部のより好ましい当該崩壊率は９０重量％以上である。ここで、１０重量％食塩水での崩壊率は、以下の如くして測定される。すなわち、１０重量％食塩水２９．７ｇに粒子を０．３ｇ加え、３５℃の恒温槽に１５時間保存した。次いでこの試料６ｇを人工皮革上に量り取り、更にもう１枚の人工皮革で覆い、５ｇ／cm2の荷重をかけ前後に５往復した後、２００メッシュ（篩径７４μm）の篩で濾過し、残渣の乾燥重量を測定する。このときに粒子が２００メッシュの篩を通過した量比を重量百分率で表し、１０重量％の食塩水崩壊率（重量％）とした。なお、本発明で崩壊率８０重量％以上という場合の上限は１００重量％である。また、崩壊率３０重量％以下という場合の下限は０重量％である。
【００１０】
また、本発明は、少くとも内核と外殻とを有する層状構造のスクラブ顆粒であって、当該顆粒の１０重量％食塩水での崩壊率が３０重量％以下とすることによっても目的は達成される。このスクラブ顆粒の外殻は、塩感応性の水溶性結合剤
を含有する外殻であるのが好ましい。
【００１１】
また本発明のスクラブ顆粒には、１０重量％食塩水での崩壊率が８０〜１００重量％である内核部と、塩感応性の水溶性結合剤を含有する外殻部とを有する層状構造のスクラブ顆粒であって、当該顆粒の１０重量％食塩水での崩壊率が０〜３０重量％のスクラブ顆粒も含まれる。
【００１２】
前記いずれのスクラブ顆粒においても、その０．９重量％食塩水での崩壊率が７０重量％以上、さらに８０重量％以上、特に９０重量％以上であるのが、濯ぎ過程での崩壊性、洗い流し性などの点から好ましい。
【００１３】
かかるスクラブ顆粒の崩壊速度は、４０重量％以上、さらに５０重量％以上、特に６０重量％以上であることが望ましい。ここで崩壊速度とは、以下の如くして測定される。すなわち、１Ｌビーカーに３５℃、０．９重量％の食塩水１０００ｇを入れ、３０mmのスターラーピースにより３００ｒ／ｍｉｎで攪拌し、その中にスクラブ顆粒１ｇを投入する。１０分攪拌後に該スクラブ顆粒分散液を２００メッシュの金網でろ過し、１０５℃、１時間乾燥した後、残さ重量を秤量する。この時の投入したスクラブ顆粒重量に対する２００メッシュの金網を追加した重量を百分率で表わし１０分の崩壊速度［％］とした。
【００１４】
本発明の層状構造とは、一個粒子の最外殻層を形成する外殻と、その内容部を形成する内核よりなる構造である。内核はそれ自体が層状構造であっても良い。外殻と内核は、それらを形成する一次粒子及び／又は塩感応性の水溶性結合剤の種類、量の差違により区別する事が出来る。
【００１５】
内核に対する外殻の割合は重量比で、（外殻）／（内核）＝２／１〜１／２が好ましい。（外殻）／（内核）＝２／１より大きくなると塩濃度の変化に対する反応が遅くなり崩壊性の観点から望ましくない。（外殻）／（内核）＝１／２よりも小さくなると、製品処方中での安定性が不足すると共に、使用時の感触が弱くなり望ましくない。又、同様の理由により、内核の平均直径をＤとした時の外殻の厚みは、平均でＤ／２〜Ｄ／４の範囲が好ましい。
【００１６】
ここでスクラブ顆粒の平均粒径は、レーザー回折／散乱法で測定して１００〜８００μm、好ましくは１２５〜６００μm、特に１５０〜３６０μmであるのが良く、皮膚洗浄剤、マッサージクリーム等の使用時における違和感のないスクラブ感が得られるので好ましい。
【００１７】
内核と外殻に用いる一次粒子は、同一種のものを用いても構わないが、内核の一次粒子径≧外殻の一次粒子径とすると、粒子強度の制御と易崩壊性が両立し易い。
本発明のスクラブ顆粒には、少くとも１種以上の水不溶性一次粒子を含むことが好ましい。一次粒子の組合わせとしては、例えば水不溶性一次粒子、又は水不溶性一次粒子と水溶性一次粒子の組合わせが挙げられる。これら一次粒子は有機粒子でも無機粒子でもよい。ここで「水不溶性」とは、２５℃において水９９重量部に対象粒子１重量部を溶解させたとき、その５０重量％未満が溶解すること、「水溶性」とは同条件でのその５０重量％以上が溶解することを意味し、水溶液を濾紙（Ｎｏ．２）で濾過し、濾液中の固形分量より判定する。水溶性一次粒子としては、当該溶解性が９０重量％以上のものが好ましい。
【００１８】
水不溶性一次粒子としては次のものが挙げられる。
有機粒子としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレンやポリウレタン又はそれらの架橋体、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウムやポリ（メタ）アクリル酸エステル又はそれらの架橋体等の他、エチレンゴム、プロピレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、シリコーンゴム等のゴム類又はそれらの架橋体等の合成高分子；セルロース又はその誘導体、キトサン又はその誘導体、澱粉、果実の殻等の天然高分子又はその誘導体が挙げられる。中でも、ポリエチレン、ポリアミド、ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、セルロース又はその誘導体、澱粉等が好ましく用いられる。ここで「ポリ（メタ）アクリル酸」は「ポリアクリル酸」と「ポリメタアクリル酸」の双方を意味する。
【００１９】
無機粒子としては、ベントナイト、タルク、マイカ、カオリン、セピオライト、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、無水珪酸、ヒドロキシ・カルシウム・アパタイト等の他、真珠質が挙げられる。中でも、ベントナイト、タルク、マイカ、カオリン、シリカ等が好ましく用いられる。
【００２０】
水溶性一次粒子としては、次のものが挙げられる。
有機粒子としては、ポリビニルアルコール又はその誘導体、ポリ（メタ）アクリル酸アルカリ塩、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合物のアルカリ塩、アクリル酸／マレイン酸共重合物のアルカリ塩、ポリビニルピロリドン等の合成高分子；メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシアルキルセルロース、変性澱粉（ヒドロキシアルキル変性澱粉、リン酸エステル変性澱粉等）、ショ糖、乳糖等の糖類；海藻類、タンパク質等の天然高分子が用いられる。
【００２１】
無機粒子としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム等の塩化物；硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム等の硫酸塩；炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩が挙げられる。尚、塩化ナトリウムの場合、一般に販売されている食塩、高純度精製塩、天然塩等が使用される。中でも塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、炭酸ナトリウム等の無機粒子が好ましい。
【００２２】
これらの水溶性及び不溶性の一次粒子は、真球状、略球状及び、粉砕等により異形の形状でも良く、また、中空、多孔質の粒子も用いることができる。
【００２３】
本発明のスクラブ顆粒における水不溶性一次粒子と水溶性一次粒子との重量比率は、（水不溶性一次粒子）／（水溶性一次粒子）＝１／９９〜１００／０の範囲が好ましく、５０／５０〜１００／０が更に好ましい。
【００２４】
これらの一次粒子のレーザー回折／散乱法で測定した平均粒径は１００μm以下、より好ましくは７０μm以下であることが望ましい。一次粒子の平均粒径が１００μm以下の場合、被洗浄体の洗浄過程及び濯ぎ過程においてスクラブ顆粒が崩壊した場合において、洗い流し性の点で好ましい。
【００２５】
本発明における塩感応性の水溶性結合剤は、該結合剤が、水溶性塩類水溶液中において、該塩類濃度の低下により溶解し、該塩類濃度の上昇により析出するものであれば特に制限されないが、ポリビニルアルコール又はその誘導体（例えばカルボン酸変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール等）、ポリ（メタ）アクリル酸アルカリ塩、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合物のアルカリ塩、アクリル酸／マレイン酸共重合物のアルカリ塩、ポリビニルピロリドン等の合成品；メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩等）、ヒドロキシアルキルセルロース、澱粉誘導体等の半合成高分子；澱粉、海草類、植物粘質物、タンパク質等の天然高分子が用いられる。
【００２６】
中でも、カルボン酸変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール及びカルボキシメチルセルロース塩が好ましい。
【００２７】
カルボン酸変性ポリビニルアルコールとしては、変性種としてアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸が挙げられ、中でもメタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸が好ましく用いられる。変性率は、塩濃度低下による崩壊性及び使用感の観点より０．１〜８mol％（ポリビニルアルコール組成における変性種を有する単量体の酢酸ビニル及び変性種の合計に対するモル比）が好ましい。平均重合度としては３００〜２５００が好ましく、より好ましくは５００〜２０００である。
【００２８】
スルホン酸変性ポリビニルアルコールは、スルホン酸塩含有の重合単量体（例えば２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩）がポリビニルアルコール骨格中に組み込まれたものを意味する。変性率は、塩濃度低下による崩壊性及び使用感の観点より０．１〜８mol％が好ましい。重合度としては３００〜２５００が好ましく、より好ましくは５００〜２０００である。
【００２９】
カルボキシメチルセルロース塩（塩としてアルカリ金属塩、アンモニウム塩等が例示される）の場合、エーテル化度（セルロースの無水グルコース単位中３個存在する水酸基のうちカルボキシメチル基で置換されている水酸基の比：０〜３．０の範囲の値をとる）は、塩濃度低下による崩壊性及び使用感の点より０．２〜１．２の範囲が好ましく、０．３〜１．１の範囲がより好ましい。
【００３０】
塩感応性の水溶性結合剤にはカルボン酸変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース塩以外の結合剤を併用してもよい。
【００３１】
本発明のスクラブ顆粒においては、前記一次粒子と、塩感応性の水溶性結合剤とは、同一種の材料を用いても良いし、異なる材料を用いても良い。
【００３２】
内核に用いる結合剤は、塩感応性に限らないが、外殻に用いられる塩感応性の水溶性結合剤と同一種のものでも良い。内核に外殻と同一種の結合剤を使用する場合は、結合剤含有量を外殻のそれより少なくする事により、内核の分散性を維持するのが好ましい。
【００３３】
塩感応性の水溶性結合剤は、水に溶解して使用されるが、防腐剤、帯電防止剤、可塑剤、界面活性剤などを加えても良い。
塩感応性の水溶性結合剤の含有量は、外殻においては０．５重量％から５０重量％であるのが粒子の安定性、使用感の点から好ましく、内核においては０．１重量％から３０重量％であるのが粒子の崩壊性、洗い流し性の点から好ましい。
【００３４】
本発明におけるスクラブ顆粒の製造方法は、特に限定されないが例えば一次粒子と水溶性バインダーを混合し及び／又は混合しつつ、転動造粒、転動流動造粒、流動層造粒、攪拌転動造粒、溶融造粒、押出造粒、噴霧乾燥造粒等の造粒法により内核を形成する工程と、転動造粒、転動流動造粒、流動層造粒、攪拌転動造粒等の造粒法により該内核粒子にコーティングを施し外殻を形成する工程によって製造される。中でも、噴霧乾燥造粒により内核を形成する工程と、流動乾燥造粒機により外殻を形成する工程によって製造される方法が好ましい。噴霧乾燥造粒により得られる内核は、形状が球形となり、外殻のコーティング性、及び、スクラブの使用感が良好であり好ましい。尚、適宜、内核形成後及び／又は外殻形成後に篩い工程を入れても良い。
【００３５】
噴霧乾燥造粒にて内核を製造する事により、攪拌転動造粒等と比較し、高収率で所望粒径の内核粒子が得られ、また、別途乾燥工程を必要としない為、生産性が高く有利である。噴霧するスラリーの固形分濃度としては、３０重量％から６０重量％が好ましい。スラリーの固形分濃度が３０重量％より低いと蒸発水分量が多く、生産量当たりの熱量が増加すると共に、粒子形状が歪になり易い。６０重量％を超えるとスラリーのハンドリングが困難になり、ノズルの閉塞を起こし易い。
【００３６】
乾燥流動層でコーティングする事によって行われる外殻の形成は、熱風流動層に内核を仕込み、一定温度に保持した後、外殻を形成する一次粒子を塩感応性結合剤水溶液に分散させたスラリーを内核に噴霧しコーティングするのが好ましい。
【００３７】
本発明のスクラブ顆粒は、洗浄剤組成物に配合し、好適に用いられる。該洗浄剤組成物は、前記のスクラブ顆粒、水溶性塩類、界面活性剤及び水を含有し、該水溶性塩類の濃度が飽和溶解度未満である。
【００３８】
洗浄剤組成物へのスクラブ顆粒の配合量は、感触及び物理的（機械的）洗浄性の点から１〜２５重量％、特に２〜２０重量％が好ましい。
【００３９】
洗浄剤組成物に用いられる水溶性塩類としては、水溶性無機塩及び水溶性有機塩が挙げられるが、水溶性無機塩が好ましい。
【００４０】
水溶性無機塩としては、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム等の塩化物；硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム等の硫酸塩；炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩が挙げられる。尚、塩化ナトリウムの場合、一般に市販されている食塩、高純度精製塩、天然塩等が使用される。中でも塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、炭酸ナトリウムが特に好ましく用いられる。
【００４１】
水溶性有機塩としては、例えば脂肪酸石鹸、エステル系燐酸塩類、アシル化アミノ酸塩類、スルホコハク酸塩類、タウレート系活性剤等のアニオン系界面活性剤が使用されるが、これらは上記水溶性無機塩と併用するのが好ましい。この場合に、重量比率にして（水溶性無機塩）／（水溶性有機塩）＝１００／０〜２０／８０の範囲が好ましい。
【００４２】
これらの水溶性塩類の配合量は、洗浄剤組成物中の水に対して飽和溶解度未満であるが、スクラブ顆粒の組成物中での安定性、すすぎや涙による崩壊性及び洗浄剤の起泡性の点から、１．０重量％以上飽和溶解度未満が好ましく、１．５重量％以上飽和溶解度未満がより好ましく、更に２重量％以上飽和溶解度の０．８倍量以下が特に好ましい。
【００４３】
洗浄剤組成物に用いる界面活性剤は特に限定されないが、主界面活性剤としては例えば脂肪酸石鹸、燐酸エステル類、アシル化アミノ酸類、スルホコハク酸類、タウレート系活性剤、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩等のアニオン系界面活性剤；アルキルサッカライド類、ＥＯ付加型界面活性剤等の非イオン性界面活性剤等が挙げられる。中でも燐酸エステル類、アシル化アミノ酸類、アルキルサッカライド等が皮膚刺激が少なく好ましい。
【００４４】
なお、洗浄剤に用いる界面活性剤と水溶性有機塩は一部重複しているが、イオン性界面活性剤であって塩として機能するものは、水溶性塩類として使用することができる。
かかる主界面活性剤の配合量は特に限定されないが、洗浄剤が固形状のとき６０〜９０重量％、ペースト状のとき４０〜７０重量％、ゲル状のとき４０〜７０重量％、液状のときは１０〜５０重量％配合することが好ましい。
更に主界面活性剤の他に起泡性向上剤としてアミンオキサイド、イミダゾリン系界面活性剤を用いることも好ましい。
【００４５】
上記成分の他、洗浄剤に通常用いる成分、例えば、油剤、増粘剤、湿潤剤、着色剤、防腐剤、感触向上剤、香料、消炎剤、殺菌剤、紫外線吸収剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で用いることができる。
【００４６】
洗浄剤組成物は、例えば、洗顔料、全身洗浄料、固形石鹸等の皮膚洗浄料、シャンプー、食器用洗浄剤、コンタクトレンズ用洗浄剤等に幅広く用いることができる。
【００４７】
【実施例】
実施例１
１０Ｌハイスピードミキサーに、一次粒子としてコーンスターチ３０００ｇを仕込み、アジテーター回転数３２０ｒ／ｍｉｎ、チョッパー回転数２４００ｒ／ｍｉｎで１分間攪拌混合した後、精製水９５重量％、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）５重量％の結合剤８００ｇを８分間で徐々に添加した。その後、５４分間攪拌転動造粒を行った。得られた造粒物を電気式乾燥機により６０℃、一昼夜乾燥し、標準ふるいにより分取し６３〜２５０μｍの内核Ａを８２３ｇ得た。
次に、内核Ａを３００ｇスパイラフローに仕込み、熱風温度８０℃で１０分間予熱した。一方、精製水９２６．４ｇにポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を４８．８ｇ溶解した水溶液にコーンスターチを２４４ｇ分散させたスラリーを調整した。このスラリー１５００ｇを内核Ａの表面に噴霧し、コーティングした。その結果、多層構造粒子５６２ｇを得、これを標準ふるいにより分取し、１２５〜３００μｍのスクラブ顆粒４６６ｇを得た。
【００４８】
実施例２
精製水３２．８kgにＣＭＣ０．６kgを溶解した水溶液に、コーンスターチ２０．０kgを分散させたスラリーを調整し６０℃に予熱する。そのスラリーを噴霧乾燥塔（塔径φ３２００mm，塔高５６５０mm）にて、送風温度２６０℃、排風温度８９℃、広角充円錐一流体噴霧ノズル（ノズル径φ１．５mm）、噴霧圧力１０kg／cm2の条件で噴霧乾燥した。その結果、平均粒径２７３μｍ、含水率１５．４重量％の乾燥物１１．６kgが得られ、これを内核Ｂとした。
次に、内核Ｂを２００ｇスパイラフローに仕込み、熱風温度８０℃で１０分間予熱した。一方、精製水１１５０ｇにＰＶＡを６０ｇ溶解した水溶液にゼオライトを３００ｇ分散させたスラリーを調整した。予熱した内核Ｂを流動乾燥させつつ、このスラリー１０００ｇを内核Ｂの表面に噴霧し、コーティングした。その結果、多層構造粒子３６５ｇを得、これを標準ふるいにより分取し、１２５〜３００μｍのスクラブ顆粒２４８ｇを得た。
【００４９】
比較例１
セルロースパウダー４５重量部、コーンスターチ５５重量部、合計３kgの粉末を、攪拌造粒機である２０Ｌヘンシェルミキサーに仕込み、攪拌羽根回転数１２６０ｒ／ｍｉｎで２０分間混合した。尚、造粒機の攪拌羽根としては、上羽根にＹ１型、下羽根にＡ０型を用いた。
次に結合液として、ＰＶＡ１５重量部を精製水８５重量部に溶解し、温度６０℃の水溶液１．５４kgを１０分で添加した。その後、６分間攪拌を行い排出した。その結果、温度４２℃の造粒物２．９３kgが得られた。これらの操作は連続的に行い、攪拌羽根が回転している間はジャケットに１５℃の水道水を通水し冷却した。得られた造粒物を熱風流動乾燥機で、１００℃の熱風で３０分間乾燥させ、乾燥した造粒物１．６４kgを得た。乾燥した造粒物をジャイロ式分級機で分級し、得られた１３２〜３１１μｍの粒子０．６３kgをスクラブ顆粒とした。
【００５０】
尚、これらスクラブ顆粒の製造例で用いた原料及び製造装置は以下の通りである。
コーンスターチ：日本薬局方とうもろこしでんぷんSpecial Starch松谷化学工業株式会社社製、セルロースパウダー：ＫＣフロックＷ−４００Ｇ日本製紙株式会社製、ＣＭＣ：サンローズＦ  ＦＴ−３（Ｍ／Ｃ６＝０．９）日本製紙株式会社社製、ＰＶＡ：クラレＫポリマー  ＫＭ−１１８  クラレ株式会社製、ゼオライト：合成ゼオライト粉末  トヨビルダー  東ソー株式会社社製。
１０Ｌハイスピードミキサー：ＦＳ−ＧＣ−１０型  深江工業株式会社製、スパイラフロー：ＳＦＣ−１０型  SPIR-A-FLOWフロイント産業株式会社、電気式乾燥機：ＤＫ６３型  電気乾燥機  ヤマト科学株式会社製。
【００５１】
試験例
得られた内核及びスクラブ顆粒について平均粒径及び崩壊性を次の如く評価した。
（１）平均粒径
レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９１０（堀場製作所（株）製）を使用して測定し、メジアン径を平均粒径とした。一次粒子の場合は水又はエタノールに、スクラブ顆粒の場合はイソプロピルアルコールに分散して測定した。
【００５２】
（２）崩壊挙動の観察
スクラブ顆粒の断面が見える様破断した粒子を１０重量％食塩水に浸し、崩壊していく様子をＣＣＤカメラで観察する。
【００５３】
（３）崩壊率
０．９重量％食塩水２９．７ｇにそれぞれの崩壊性粒子を０．３ｇ加え、３５℃の恒温槽に１５時間保存した。次いでこの試料６ｇを人工皮革上に計り取り、更にもう１枚の人工皮革で覆い、５ｇ／cm2の荷重をかけ前後に５往復した後、２００メッシュ（篩径７４μm）の篩で濾過し、残渣の乾燥重量を測定する。このときに崩壊性粒子が２００メッシュの篩を通過した量比を重量百分率で表し、０．９重量％の食塩水崩壊率Ａ（重量％）とした。
同様の操作を１０重量％食塩水で行い、１０重量％食塩水崩壊率Ｂ（重量％）とした。
尚、０．９重量％食塩水崩壊率Ａを使用時及び洗い流し時の崩壊性の指標に、１０重量％食塩水崩壊率Ｂを製品中での安定性の指標とした。
【００５４】
（４）崩壊速度
１Ｌビーカーに３５℃、０．９重量％の食塩水１０００ｇを入れ、３０mmのスターラーピースを入れ、３００ｒ／ｍｉｎで攪拌し、その中のスクラブ顆粒１ｇを投入する。１０分間攪拌後、２００メッシュの篩でろ過し、残さを１０５℃、１時間乾燥後秤量する。この時の投入したスクラブ顆粒重量に対する２００メッシュの篩を通過した重量を百分率で表わし崩壊速度［％］とする。
【００５５】
結果を表１〜３に示す。溶解挙動観察から評価すると、内核が先に分散し、外殻は分散せずに残ったことからこれらを洗浄剤として使用した場合に実施例１及び２は比較例１に比べて良好な物理的洗浄効果と洗い流し性を有することがわかる。
【００５６】
【表１】
0004388215.tif 000002
【００５７】
【表２】
0004388215.tif 000003
【００５８】
【表３】
0004388215.tif 000004
【００５９】
【発明の効果】
本発明のスクラブ顆粒は、水溶性塩類含有水溶液中において水溶性塩類濃度の低下によって凝集が崩壊し、尚且つ、層状構造を有している為、外殻が崩壊すると、高分散性の内核は即座に崩壊し、高い洗い流し性を発現する。更に、該崩壊性粒子の外殻や内核を構成する一次粒子及び結合剤の種類、量を適宜選択する事によって使用環境に応じ優れた使用感と崩壊性の制御が容易となる。また、本発明のスクラブ顆粒を配合した洗浄剤組成物は、特に物理的な洗浄効果に優れ、また、経時安定性に優れていると共に、使用感も良好である。更に、洗浄過程及び、濯ぎ過程においてスクラブ顆粒が崩壊し、特に、濯ぎ水や涙により容易に崩壊する事により、洗い流し性が極めて良好である。