(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１のマトリックスポリマーと、該第１のマトリックスポリマー中に鱗片状又は薄片状に分散した第２のポリマーからなる多孔質フィルムであって、前記第１のマトリックスポリマーがポリオレフィン樹脂であり、前記第２のポリマーが架橋反応可能な反応性ポリマーであることを特徴とする多孔質フィルム。
【請求項２】
第２のポリマーが不飽和縮合脂環化合物の開環重合体である請求項１記載の多孔質フィルム。
【請求項３】
不飽和縮合脂環化合物の開環重合体がポリノルボルネンゴムである請求項２記載の多孔質フィルム。
【請求項４】
ポリオレフィン樹脂が重量平均分子量５０万以下のポリオレフィン樹脂を含有してなる請求項１〜３いずれか記載の多孔質フィルム。
【請求項５】
請求項１〜４いずれか記載の多孔質フィルムにおいて、第２のポリマーを架橋反応して得られる多孔質フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、多孔質フィルムに関する。さらに詳しくは、電池用セパレータや電解コンデンサ用隔膜に有用な、低温での透過性を遮断する機能と高い溶融破断温度の優れた機能を有する多孔質フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
リチウムなどの軽金属を電極とする非水電解液電池は、エネルギー密度が高く自己放電も少ないため、電子機器の高性能化、小型化などを背景として利用範囲を大きく広げてきている。このような非水電解液電池の電極としては帯状の正極、負極、およびセパレータを積層し捲回して構成することにより、広い有効電極面積を確保した渦巻状捲回体が用いられている。セパレータは、基本的には両極の短絡を防止するとともに、その多孔質構造によりイオンを透過させて電池反応を可能とするものであるが、誤接続などにより異常電流が発生した場合に電池内部温度の上昇に伴い樹脂が熱変形して微多孔を塞ぎ電池反応を停止させる、いわゆるシャットダウン機能（ＳＤ機能）を有するものが安全性向上の観点から採用されている。
【０００３】
このようなＳＤ機能を有するセパレータとしては、例えば、ポリエチレン製微多孔膜やポリエチレンとポリプロピレンとの多層構造の微多孔膜などが知られている。
【０００４】
しかしながら、昨今のリチウムイオン二次電池などの進歩により、上記ＳＤ機能のみならず、シャットダウン後にさらに温度が上昇した時に、セパレータ自身が溶融破膜（メルトダウン）したり、または可塑化され破断する状態がおこると、電池の発火、爆発の危険性があるため、より高い温度でも耐熱性であることが望まれている。特に、高容量化された電池や電池内部抵抗の低減がすすむと、発熱が大きくなる要素が増すため、ますます重要である。
【０００５】
上記問題に鑑みて、例えば、特開昭６３−３０８８６６号公報では、低融点ポリエチレンと高融点のポリプロピレンからなる単膜を積層化することにより、高強度かつ優れた高温特性を有する微孔性多孔膜を得る方法が開示されているが、積層のためセパレータの内部抵抗が高くなり、高出力用途など高性能電池に対するセパレータとしては不向きである。また、特開平１０−２９８３２５号公報では、低分子量ポリエチレンとポリプロピレンを含有した高分子量ポリエチレン組成物からなる微多孔膜を得る方法が開示されているが、急激に温度が上昇する場合にはポリプロピレンを越える耐熱性が要求される場合が想定され、今後、低温での透過性を遮断する機能と高温での耐熱性のバランスのとれた多孔質フィルムが望まれている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記課題に鑑み、透過性能および機械的強度に優れると共に低温でのＳＤ機能と高温での耐熱性のバランスに優れた多孔質フィルムを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成するべく、鋭意研究した結果、ＳＤ機能を有するポリマー層中に、鱗片状又は薄片状に拡がった耐熱層が分散することにより、多孔質フィルムが低シャットダウン温度（ＳＤ温度）と高破膜温度を有する優れた機能が得られることを見いだし、本発明に至った。
【０００８】
即ち、本発明の要旨は、第１のマトリックスポリマーと、該第１のマトリックスポリマー中に鱗片状又は薄片状に分散した第２のポリマーからなる多孔質フィルムであって、前記第１のマトリックスポリマーがポリオレフィン樹脂であり、前記第２のポリマーが架橋反応可能な反応性ポリマーであることを特徴とする多孔質フィルムに関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明において用いられる第１のマトリックスポリマーとしては、電池用セパレータとして低温でのＳＤ機能を有するポリマーであることが望ましく、ポリオレフィン樹脂が好ましい。このようなポリオレフィン樹脂としてはエチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセンなどを重合した単独重合体、共重合体及びこれらのブレンド物などが挙げられる。これらの中でも重量平均分子量５０万以下のポリオレフィン樹脂、特に低融点のポリエチレンが好適に用いられる。これらの第１のマトリックスポリマーは、単独で又は２種以上を混合して使用してもよい。重量平均分子量５０万以下のポリオレフィン樹脂の含有量は、第１のマトリックスポリマー中２０〜９０重量％が好ましく、３０〜８０重量％がより好ましい。
【００１０】
また、多孔質フィルムの強度を高くするために、第１のマトリックスポリマーとして重量平均分子量５０万を越える超高分子量ポリエチレンなどの重量平均分子量５０万を越える超高分子量ポリオレフィン樹脂を混合してもよい。該ポリオレフィン樹脂の含有量は、第１のマトリックスポリマー中５〜８０重量％が好ましく、８〜７０重量％がより好ましい。
【００１１】
第１のマトリックスポリマーの含有量は、多孔質フィルム中６０〜９９重量％が好ましく、６０〜９７重量％がより好ましい。該含有量の下限は、十分なシャットダウン温度と膜強度の付与の観点から、６０重量％以上が好ましく、また、その上限は、耐熱性の維持の観点から、９９重量％以下が好ましい。
【００１２】
次に、本発明に用いられる第２のポリマーとしては、多孔質フィルムを成膜した後に架橋反応可能な反応性ポリマーであり、不飽和縮合脂環化合物の開環重合体、ジアクリルフタレート樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂などが挙げられるが、中でも不飽和縮合脂環化合物の開環重合体が好ましい。不飽和縮合脂環化合物の開環重合体は、主鎖に、そのモノマー単位に由来する脂肪族環と二重結合とを有する。また、該開環重合体は、その二重結合の一部を水素添加してもよい。
【００１３】
前記不飽和縮合脂環化合物は、次の３つの系列に大別される。第一の系列としては、狭義の縮合脂環化合物として分類されるもののうちで、開環重合後、主鎖に組み込まれる二重結合を環の１つに有する不飽和化合物が挙げられる。また、それらの不飽和化合物の水素原子の幾つかが他の置換基に置き換わった誘導体も含めて、不飽和縮合脂環化合物として使用できる。この具体例として、ビシクロ〔３．２．０〕ヘプト−６−エン、ビシクロ〔４．２．０〕オクト−７−エン及びそれらの誘導体等が挙げられる。
【００１４】
第二の系列としては、有橋環化合物として分類されるもののうちで、開環重合後、主鎖に組み込まれる二重結合を環の１つに有する不飽和化合物が挙げられる。また、それらの不飽和化合物の水素原子の幾つかが他の置換基に置き換わった誘導体も含めて、不飽和縮合脂環化合物として使用できる。この具体例として、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５−エン（本明細書においてはノルボルネンともいう）、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシメチルエステル等のノルボルネン誘導体、ビシクロ〔２．２．２〕オクト−２−エン及びその誘導体等が挙げられる。
【００１５】
第三の系列としては、有橋環でかつ縮合脂環を有し、開環重合後、主鎖に脂肪族環及び二重結合とを有する化合物が挙げられる。この具体例としては、トリシクロ〔５．２．１．０2,6 〕デカ−３，８−ジエン（ジシクロペンタジエン）、テトラシクロドデセン及びその誘導体が挙げられる。
【００１６】
これらの不飽和縮合脂環化合物の中では、原料供給等の観点から、ノルボルネン及びノルボルネン誘導体が好ましい。また、これらの不飽和縮合脂環化合物は、単独で又は２種以上を混合して又は順次開環重合することができる。
【００１７】
前記不飽和縮合脂環化合物の開環重合体として、好ましくはポリノルボルネンなどが用いられ、中でも平均分子量の高いポリノルボルネンゴムが、分散性の点から、より好ましく用いられる。
【００１８】
これらの第２のポリマーは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００１９】
第２のポリマーの含有量は、多孔質フィルム中１〜４０重量％が好ましく、３〜４０重量％がより好ましい。該含有量の下限は、十分な耐熱性を有する多孔質フィルムを得ることができる観点から、１重量％以上が好ましく、その上限は、電池用セパレータとして多孔質部分のＳＤ特性が維持し易い観点から、４０重量％以下が好ましい。
【００２０】
本発明の多孔質フィルムは、前記第１のマトリックスポリマーと該第１のマトリックスポリマー中に鱗片状又は薄片状に分散した第２のポリマーとからなるものである。ここで、「鱗片状」又は「薄片状」とは、図１に示すように、薄片状の第２のポリマー層２が第１のマトリックスポリマー層１中に幅広く分布した状態のことを示し、具体的には、一般にその厚みが０．０２〜２μｍ、その縦径が１〜１０００μｍ、その横径が１〜１０００μｍのものを示す。
【００２１】
本発明の多孔質フィルムでは、上記のような構造を有する点に一つの大きな特徴がある。かかる構造を有することにより、該多孔質フィルムを架橋反応した場合に、フィルム中に離れて存在している第２のポリマー層同士の間が連結されて機械的強度が高くなると共に、これらの層とは基本的に分離して存在している第１のマトリックスポリマー層がＳＤ特性を有するために、高温での耐熱性と低温でのＳＤ機能とに優れた多孔質フィルムが得られるものと考えられる。
【００２２】
第１のポリマーと第２のポリマーが均一に分散して、微小なドメイン形態や均質な単一層として存在する場合には、ポリマー間の構造が緻密に連結されて、固定化されるのでシャットダウン温度は高くなってしまう。従って、本発明における好ましい態様としては、前記のような構造を有する多孔質フィルムにおいて、第２のポリマーを架橋反応させて得られる多孔質フィルムも挙げられる。
【００２３】
次に、本発明の多孔質フィルムの製造方法について説明する。
本発明による多孔質フィルムの製造には、乾式成膜法、湿式成膜法など公知の方法を利用することができる。例えば、前記第１のマトリックスポリマーを溶媒と混合、混練、加熱溶融した後、前記第２のポリマーを後添加してさらに混練、加熱溶融する。その混練物をシート状に成形した後、圧延し、一軸方向以上に延伸し、溶媒を抽出除去することにより製造することができる。
【００２４】
本発明においては、このような方法を用いることにより、第２のポリマーが第１のマトリックスポリマー中に鱗片状又は薄片状に分散した形態を得ることができる。
【００２５】
溶媒としては、例えば、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、デカリン、流動パラフィンなどの脂肪族または環式の炭化水素、沸点がこれらに対応する鉱油留分などが挙げられ、流動パラフィンなどの脂環式炭化水素を多く含む不揮発性溶媒が好ましい。また、溶媒の使用量としては、第１のマトリックスポリマーと溶媒の混合物の６０〜９５重量％であることが好ましい。該混合物を混練りし、シート状に成形する工程は、公知の方法により行うことができ、バンバリーミキサー、ニーダーなどを用いてバッチ式で混練りし、次いで、冷却された金属版に挟み込み急冷して急冷結晶化によりシート状成形物にしてもよく、Ｔダイなどを取り付けた押出機などを用いてシート状成形物を得てもよい。なお、混練りの条件は、第１のマトリックスポリマーと溶媒との混練り（１次混練）又はこれらの混練物と第２のポリマーとの混練り（２次混練）のいずれの場合も、適当な温度条件下であればよく、特に限定されないが、好ましくは１００〜２００℃である。また、混練時間も、特に限定はないが、１次混練より、２次混練が長い方が好ましい。
【００２６】
このようにして得られるシート状成形物の厚みとしては、特に限定されないが、３〜２０ｍｍが好ましく、ヒートプレスなどの圧延処理により０．５〜２ｍｍの厚みにしてもよい。また、圧延処理の温度は、１００〜１４０℃が好ましい。
【００２７】
前記シート状成形物の延伸処理の方式としては、特に限定されるものではなく、通常のデンター法、ロール法、インフレーション法またはこれらの方法の組合せであってもよく、また、一軸延伸、二軸延伸などのいずれの方式をも適用することができる。また、二軸延伸の場合は、縦横同時延伸または逐次延伸のいずれかでもよい。延伸処理の温度は、１００〜１４０℃であることが好ましい。
【００２８】
脱溶媒処理は、シート状成形物から溶媒を除去して微多孔構造を形成させる工程であり、例えば、シート状成形物を溶剤で洗浄して残留する溶媒を除去することにより行うことができる。溶剤としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、デカンなどの炭化水素、塩化メチレン、四塩化炭素などの塩素炭化水素、三フッ化エタンなどのフッ化炭化水素、ジエチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル類などの易揮発性溶剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。かかる溶剤を用いた洗浄方法は、特に限定されず、例えば、シート状成形物を溶剤中に浸漬して溶媒を抽出する方法、溶剤をシート状成形物にシャワーする方法などが挙げられる。
【００２９】
これらの公知の方法によって成膜した後、得られた多孔質フィルムを熱、電子線、紫外線および可視光線からなる群より選ばれる１種以上を用いる架橋処理を施すことにより第２のポリマーの二重結合を全部または一部消失させることが好ましい。これらの中では、熱を用いる架橋処理が、多孔質フィルムの構造安定性の点で望ましい。かかる架橋処理を施すことによって前記多孔質フィルムの耐熱性は大きく向上する。
【００３０】
この耐熱性向上の理由は、必ずしも明白ではないが、各処理で生じたポリマーラジカルが二重結合に付加し、その際に第２のポリマーどうし、あるいは該第２のポリマーとその他の樹脂成分との間で架橋反応が起こること、また、主鎖における二重結合の消失によって第２のポリマー鎖自体のガラス転移温度が大きく上昇することなどが考えられる。二重結合を消失させる割合は、所望の耐熱性を考慮して適宜選択されるが、８０〜１００％（ＩＲのピークの大きさに基づき算出）の消失率が好ましい。そして、これらにより耐熱性が大きく向上するものと考えられる。
【００３１】
前記架橋処理の方法としては、特に限定はなく、例えば、熱を用いる場合、一回で熱処理する一段式熱処理法でも、最初に低温でまず熱処理し、その後さらに高温での熱処理を行う多段式の熱処理法でもよく、あるいは昇温しながら熱処理する昇温式熱処理法でもよいが、通気度等の多孔質フィルムの元の諸特性を損なうことなく処理することが望ましい。一段式熱処理の場合には、多孔質フィルムの組成にもよるが、４０℃〜１４０℃が好ましい。また、低温から熱処理を開始し、その後、処理温度を上げていくと、多孔質フィルムの硬化とともに耐熱性がしだいに向上していくので、加熱によって通気度等の元の諸特性を損なうことなく高温に暴露することができるようになる。そのため、諸特性を損なわずに、短時間で熱処理を完了するためには、多段式あるいは昇温式熱処理法が好ましい。
【００３２】
多段式の熱処理法の最初の熱処理温度としては、多孔質フィルムの組成にもよるが、好ましくは４０〜９０℃、２段目の熱処理温度としては、多孔質フィルムの組成にもよるが、好ましくは９０〜１４０℃である。また、必要に応じてさらに高温で、さらに短時間の３段目以降の熱処理を行ってもよい。処理時間は、多孔質フィルムの組成にもよるが、最初の熱処理には３〜４８時間程度、２段目のより高温での熱処理には０．５〜６時間程度が好ましい。昇温式熱処理法の場合には、前記の多段式熱処理法に準じた条件で行えばよい。
【００３３】
紫外線を用いる場合、例えば、成膜後の多孔質フィルムを、重合開始剤を含むメタノール溶液に含浸させ、溶媒乾燥後に、この多孔質フィルムを水銀ランプにて照射することにより、架橋処理を施すことができる。
【００３４】
電子線を用いる場合、例えば、成膜後の多孔質フィルムを、放射線線量０．１〜１０Ｍｒａｄ照射することにより行なう。照射時の雰囲気は、熱処理法同様、空気でも構わないし、架橋状態をコントロールする意味で窒素ガスあるいはアルゴンガスのような不活性ガスの雰囲気でもよい。
【００３５】
また、前記架橋処理工程に続いて、熱収縮の防止のため一般に多孔質フィルムをヒートセット（熱固定）してもよい。特に、本発明においては、前記のように熱を用いた架橋処理を行うことで、処理条件によっては実質的にヒートセットも可能となるが、ヒートセットとして不充分な場合には、熱収縮をよりよく防止するために、前記架橋処理後に、さらに加熱してヒートセットを行ってもよい。該ヒートセットする際の温度は、例えば、１１０〜１４０℃で０．５〜２時間程度行えばよい。
【００３６】
以上のようにして得られる多孔質フィルムの厚みは、１〜６０μｍが好ましく、５〜４５μｍがより好ましい。その空孔率は、２０〜８０％が好ましく、２５〜７５％がより好ましい。その透過性として、例えば、ＪＩＳ  Ｐ８１１７に準拠した通気度が、１００〜１０００秒／１００ｃｃが好ましく、２００〜９００秒／１００ｃｃがより好ましい。その機械的強度として、例えば突き刺し強度は、２００ｇｆ／２５μｍ以上が好ましく、３００ｇｆ／２５μｍ以上がより好ましい。なお、該突き刺し強度の測定方法としては、後述の実施例に記載の方法が挙げられる。
【００３７】
多孔質フィルムのＳＤ温度としては、１２０〜１５０℃が好ましく、１３０〜１３８℃がより好ましい。その熱破断温度としては、１５０℃以上が好ましく、２００℃以上がより好ましい。
【００３８】
このようにして得られる本発明の多孔質フィルムは、低温ＳＤ効果と高温での耐熱性に優れるため、電池用セパレータとして使用することで、電池の様々な大きさや用途に対してより安全性を向上させることが期待できる。
【００３９】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。なお、実施例における試験方法は次の通りである。
【００４０】
（フィルム厚）
１／１００００シックネスゲージおよび多孔質フィルムの断面の走査型電子顕微鏡により測定した。
【００４１】
（通気度）
ＪＩＳ  Ｐ８１１７に準拠して測定した。
【００４２】
（空孔率）
測定対象の多孔質フィルムを直径６ｃｍの円状に切り抜き、その体積と重量を求め、得られる結果から次式を用いて計算した。
【００４３】
空孔率（％）＝１００×〔体積（ｃｍ3 ）−重量（ｇ）／第１のマトリックスポリマー及び第２のポリマーの平均密度（ｇ／ｃｍ3 ）〕／体積（ｃｍ3 ）
【００４４】
（突き刺し強度）
カトーテック（株）製圧縮試験機「ＫＥＳ−Ｇ５」を用いて、突き刺し試験を行った。得られた荷重変位曲線から最大荷重を読み取り、突き刺し強度とした。針は、直径１ｍｍ、先端の曲率半径０．５ｍｍのものを用い、２ｃｍ／秒の速度で行った。
【００４５】
（シャットダウン温度（ＳＤ温度））
２５ｍｍφの筒状の試験室を有し、試験室が密閉可能なステンレス鋼製のセルを使用し、下部電極は２０ｍｍφ、上部電極は１０ｍｍφの白金板（厚さ１．０ｍｍ）を使用した。２４ｍｍφに打ち抜いた測定試料を電解液に浸漬して電解液を含浸させ、電極間に挟み、セルにセットした。電極はセルに設けられたばねにて一定の面圧がかかるようにした。電解液はプロピレンカーボネートとジメトキシエタンを容量比で１：１の割合で混合した溶媒に、ホウフッ化リチウムを１．０ｍｏｌ／ｌの濃度になるように溶解させたものを用いた。
【００４６】
このセルに熱電対温度計と、抵抗計を接続して温度と抵抗を測定できるようにし、１８０℃恒温器中へ投入し、温度と抵抗を測定した。１００〜１５０℃の平均昇温速度は１０℃／分であった。
この測定により、抵抗が１００Ω・ｃｍ2 に達した時の温度をＳＤ温度とした。
【００４７】
（熱破断温度）
幅３ｍｍの短冊状サンプルをチャック間を１０ｍｍとしてとりつけ、セイコー電子製熱応力歪分析装置「ＴＭＡ／ＳＳ１００」にセットして、昇温速度毎分２℃にて昇温した。この昇温時の状態より評価し、短冊状サンプルが破断した時の温度を熱破断温度とした。
【００４８】
実施例１
重量平均分子量３０万のポリエチレン（融点１３３℃、以下同じ）４０重量％、重量平均分子量３００万の超高分子量ポリエチレン（融点１４４℃、以下同じ）６０重量％からなる重合体組成物１８重量部と流動パラフィン（凝固点−１５℃、４０℃における動粘度５９ｃｓｔ、以下同じ）８０重量部とをスラリー状に均一に混合し、１６０℃の温度で小型ニーダーを用い約１５分間溶解混練りした。混練中のニーダー内に、ノルボルネンの開環重合体の粉末（日本ゼオン（株）製、「ノーソレックスＮＢ」、重量平均分子量２００万以上、以下同じ）２重量部（樹脂分中１０重量％）を後添加し、さらに４５分間溶解混練りした。その後、この混練物を０℃に冷却された金属板に挟み込みシート状に急冷した。この急冷シート状樹脂を、１１５℃の温度でシート厚が０．４〜０．６ｍｍになるまでヒートプレスし、１１５℃の温度で同時に縦横３．５×３．５倍に二軸延伸し、ヘプタンを使用して脱溶媒処理を行った。その後、得られた多孔質フィルムを空気中で８５℃、６時間熱処理し、ついで１２０℃で２時間熱処理して、本発明の多孔質フィルムを得た。
また、得られた多孔質フィルムの断面を透過型電子顕微鏡（５０００倍）で観察したところ、図２に示すように、第２のポリマー（ノルボルネンの開環重合体）の層２が、第１のマトリックスポリマー（ポリエチレン）層中に鱗片状に分散していた。
【００４９】
実施例２
重量平均分子量３０万のポリエチレン４７重量％、重量平均分子量３００万の超高分子量ポリエチレン５３重量％からなる重合体組成物１５重量部と流動パラフィン８０重量部とをスラリー状に均一に混合し、１６０℃の温度で小型ニーダーを用い約１５分間溶解混練りした。混練中のニーダー内に、ノルボルネンの開環重合体の粉末５重量部（樹脂分中２５重量％）を後添加し、さらに４５分間溶解混練りした。その後、この混練物を０℃に冷却された金属板に挟み込みシート状に急冷した。この急冷シート状樹脂を、１１５℃の温度でシート厚が０．４〜０．６ｍｍになるまでヒートプレスし、１１５℃の温度で同時に縦横３．５×３．５倍に二軸延伸し、ヘプタンを使用して脱溶媒処理を行った。その後、得られた多孔質フィルムを空気中で８５℃、６時間熱処理し、ついで１２０℃で２時間熱処理して、本発明の多孔質フィルムを得た。得られた多孔質フィルム中には、実施例１と同様に第２のポリマーが鱗片状に分散していた。
【００５０】
比較例１
ノルボルネンの開環重合体の粉末３８．５重量％（樹脂分中２５重量％）、重量平均分子量３００万の超高分子量ポリエチレン６１．５重量％からなる重合体組成物１３重量部と流動パラフィン８０重量部とをスラリー状に均一に混合し、１６０℃の温度で小型ニーダーを用い約１５分間溶解混練りした。混練中のニーダー内に、重量平均分子量３０万のポリエチレン７重量部を後添加し、さらに４５分間溶解混練りした。その後、この混練物を０℃に冷却された金属板に挟み込みシート状に急冷した。この急冷シート状樹脂を、１１５℃の温度でシート厚が０．４〜０．６ｍｍになるまでヒートプレスし、１１５℃の温度で同時に縦横３．５×３．５倍に二軸延伸し、ヘプタンを使用して脱溶媒処理を行った。その後、得られた多孔質フィルムを空気中で８５℃、６時間熱処理し、ついで１２０℃で２時間熱処理して、多孔質フィルムを得た。得られた多孔質フィルム中には、第２のポリマーが微細なドメイン状に分散していた。
【００５１】
比較例２
重量平均分子量３０万のポリエチレン４７重量％と重量平均分子量３００万の超高分子量ポリエチレン５３重量％からなる重合体組成物１５重量部と流動パラフィン８５重量部とをスラリー状に均一に混合し、１６０℃の温度で小型ニーダーを用い、約６０分間溶解混練りした。その後、この混練物を０℃に冷却された金属板に挟み込みシート状に急冷した。この急冷シート状樹脂を、１１５℃の温度でシート厚が０．４〜０．６ｍｍになるまでヒートプレスし、１１５℃の温度で同時に縦横３．５×３．５倍に二軸延伸し、ヘプタンを使用して脱溶媒処理を行った。その後、得られた多孔質フィルムを１２０℃で２時間熱処理して、多孔質フィルムを得た。得られた多孔質フィルム中には、第２のポリマーが均一に一体化していた。
【００５２】
実施例１〜２および比較例１〜２で得られた多孔質フィルムの特性を表１に示す。なお、ＳＤ温度が１３５℃以下、熱破断温度が２００℃以上のものをバランスが良好な多孔質フィルムとする。
【００５３】
【表１】
0004248093.tif 000002
【００５４】
表１の結果より、実施例１〜２で得られた多孔質フィルムは、いずれも適度な通気度、突き刺し強度を有し、比較例１〜２で得られた多孔質フィルムに比べ、ＳＤ温度と熱破断温度のバランスに優れたものであることがわかる。
【００５５】
【発明の効果】
本発明の多孔質フィルムは、透過性能および機械的強度に優れると共に低温でのＳＤ機能と高温での耐熱性のバランスに優れたものであるため、電池用セパレータとして用いることで、電池の様々な大きさや用途に対してより安全性を向上させることが期待できるという効果が奏される。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、第１のマトリックスポリマー中に第２のポリマー層が鱗片状に分散している多孔質フィルムの模式図である。
【図２】図２は、実施例１で得られた多孔質フィルムの断面の透過型電子顕微鏡写真（５０００倍）である。
【符号の説明】
１  第１のマトリックスポリマー層
２  第２のポリマー層
【図１】
0004248093.tif 000003
【図２】
0004248093.tif 000004