(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）支持体と化学線によって架橋可能な少なくとも１つの層とを含む記録材料を、化学線に画像様に暴露して、前記層の暴露された区域を架橋する工程と、
ｂ）前記層の未暴露区域を、水性現像剤を用いて洗浄除去する工程と、
ｃ）前記工程ｂ）の記録材料を乾燥する工程と
によりフレキソ印刷用の印刷版を調製する方法であって、前記水性現像剤が、
（１）  少なくとも１つのアミノアルコールと、エチレンジアミン三酢酸−ヤシ油アルキルアセトアミドのトリナトリウム塩、スルホコハク酸ジイソオクチルのナトリウム塩、ラウリル硫酸ナトリウム、およびポリオキシエチレングリセロールオレオリシノール酸エステルからなる群から選択される少なくとも１つの界面活性剤との組合せ、および
（２）  エチレンジアミン三酢酸−ヤシ油アルキルアセトアミドのトリナトリウム塩、スルホコハク酸ジイソオクチルのナトリウム塩、ラウリル硫酸ナトリウム、およびポリオキシエチレングリセロールオレオリシノール酸エステルからなる群から選択される少なくとも２つの界面活性剤の組合せ
からなる群から選択される成分を含有し、前記少なくとも１つのアミノアルコールは、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンおよび３−ジエチルアミノ−１，２−プロパンジオールからなる群から選択されることを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の背景）
１．発明の分野
本発明は、水性現像剤、ならびに、記録材料の画像様暴露、その特徴的な水性現像剤を用いてその層の非架橋部分を洗浄除去すること、および得られる処理された記録材料を乾燥することによるフレキソ印刷用の印刷版(printing form)を調製するための方法に関する。
【０００２】
２．関連技術の記載
フレキソ印刷用の印刷版(printing form)を調製するための光重合可能な版の使用は、知られている。印刷面は、化学線により光重合可能である層の画像様暴露、および引き続く印刷版の未暴露で光重合されない区域を除去することにより製造される。結合剤に依存して、通常、水溶液又は有機溶剤が現像剤として用いられる。
【０００３】
近年、それら水性現像剤のより低い環境影響および減少した健康危険により、ますます多くの水性現像剤が用いられるようになってきている。用いられている水性現像剤の例は、アルカリ金属水酸化物の水溶液およびイオン性又は非イオン性界面活性剤の水溶液である。界面活性剤を含有する現像剤は、特願平６−２９７８２９号に記載されている。
【０００４】
大抵の場合、洗浄除去プロセスは、種々の材料の回転ブラシを有する洗浄除去装置中で実施される。界面活性剤を含有する現像剤は、しばしば低い洗浄除去速度を有する。
【０００５】
したがって、本発明が関与する問題点は、水性現像可能なフレキソ印刷板のための洗浄除去プロセスを改善すること、特に洗浄除去速度を増大させることであった。
【０００６】
（発明の要旨）
この問題点は、ａ）少なくとも１つのアミノアルコールおよび／または少なくとも１つのアミノカルボン酸の、少なくとも１つの界面活性剤との組合せ、またはｂ）少なくとも２つの界面活性剤の組合せを含有する光重合可能なフレキソ印刷版用の水性現像剤により、およびこの現像剤を用いることによるフレキソ印刷用の印刷版を調製するための方法により、解決される。
【０００７】
驚くべきことには、本発明の現像剤は、１つの界面活性剤のみを含有する慣用の現像剤よりも著しく高い洗浄除去速度をもたらす。特願平６−２９７８２９号が、アミノアルコールは洗浄除去速度に関して効果を持たないと思われると記載しているので、本発明の現像剤の利点はなお一層驚くべきものである。
【０００８】
（好適実施例の詳細な説明）
本発明の水性現像剤は、本発明に本質的である成分として、界面活性剤と組み合わせられる少なくとも１つのアミノアルコールまたは少なくとも１つのアミノカルボン酸を含有する。適当なアミノアルコールは、１つまたは複数のアミノ基および同様に１つまたは複数のヒドロキシル基を含有することができる。適当なアミノカルボン酸は、１つまたは複数のアミノ基および同様に１つまたは複数のカルボキシル基を含有することができる。好ましいアミノアルコールおよびアミノカルボン酸は、式Ｒ1xＲ2yＲ3zＮを有し、式中Ｒ1はＨであり、Ｒ2は、アミノアルコールの場合−ＣnＨ2n+1-m−（ＯＨ）mであり、あるいはアミノカルボン酸の場合−ＣnＨ2n+1-m−（ＣＯＯＨ）mであり、Ｒ3はアルキル基、アリール基、置換アルキル基または置換アリール基であり、ｘは０〜３であり、ｙは１〜３であり、ｚは０〜２であり、ｎは１〜１５であり、ｍはｎ−１であり、およびｘ＋ｙ＋ｚは３である。好ましいアミノアルコールの例は、１−アミノ−２−プロパノール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ−ブチル−ジエタノール、トリエタノールアミン、３−ジエチルアミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）エタノール、２−アミノ−１−フェニル−１，３−プロパンジオール、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール、ジイソプロピルアミノ−１，２−プロパンジオール、およびトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンである。トリエタノールアミン、３−ジエチルアミノ−１，２−プロパンジオール、およびトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンが特に好ましい。好ましいアミノカルボン酸は、ニトリロ三酢酸、セリン、アスパラギン酸、およびポリアスパラギン酸である。アミノアルコールまたはアミノカルボン酸の量は、好ましくは０．０５から２．０質量パーセント、特に０．１から１．０質量パーセントである。
【０００９】
界面活性剤の量は、０．１から５質量パーセント、好ましくは０．１から２質量パーセントである。本発明の意味においては、全ての非イオン性およびイオン性（アニオン性、カチオン性、および両性）界面活性剤を用いることができ、アミノアルコールまたはアミノカルボン酸と組み合わせることも、互いに組み合わせることもできる。適当な界面活性剤の例は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、２−エチルヘキシル硫酸ナトリウム、エチレンジアミン三酢酸−ヤシ油アルキルアセトアミドのトリナトリウム塩、スルホコハク酸ジイソオクチルのナトリウム塩、トリカルボキシメチルジアミノアルキルアミド、ラノリンポリグリコールエーテル、ラウリル硫酸ナトリウム、フェノールポリグリコールエーテル、両性グリシン誘導体、およびポリオキシエチレングリセロールオレオリシノール酸エステル類(oleoricinolates)である。エチレンジアミン三酢酸−ヤシ油アルキルアセトアミドのトリナトリウム塩、スルホコハク酸ジイソオクチルのナトリウム塩、ラウリル硫酸ナトリウム、およびポリオキシエチレングリセロールオレオリシノール酸エステル類が特に好ましい。本発明の水性現像剤は、水溶液中に、少なくとも２つの前記の界面活性剤の組合せを含むこともまたできる。
【００１０】
本発明の現像剤は、現像プロセス前に、適当な量の用いられる成分を水中に溶解させることにより調製される。本発明の現像剤は、全ての慣用の洗浄除去装置において、好ましくは高品質鋼製装置において用いることができる。たとえばナイロン、ポリエステルまたはポリプロピレンのような、全ての現在一般に用いられているブラシ材料を用いることができる。洗浄除去プロセスは、好ましくは高温において、通常≧３０℃、特に５０℃において実施される。
【００１１】
本発明の現像剤は、光重合可能な層を有する水性現像可能な記録材料を現像するのに適当である。これらの層は、好ましくは親水性ポリマーと、必要に応じて疎水性ポリマーと、光重合可能なモノマーと、光開始剤と、添加される補助剤（可塑剤、充填材、安定化剤、染料、禁止剤等のようなもの）とを含有する。
【００１２】
水性現像可能な印刷版は、本質的な結合剤として、たとえばヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、ニトリル基、スルフェート基、およびホスフェート基、またはそれらの組合せのような親水性基を有するポリマーを含有する。その例は、ポリビニルアルコール類、ポリ酢酸ビニル類、アクリル酸（メタクリル酸）とアクリル酸エステル（メタクリル酸エステル）類との共重合体、セルロース誘導体類、ポリエステル類、ポリアミド類、カルボキシル化されたブタジエン／アクリロニトリルポリマー類、シェルポリマー中に親水性基を有するコア−シェルポリマー類、または疎水性基と親水性基とを有するブロック共重合体類である。同様に有用なものは、これら種々のポリマーの混合物、または熱可塑性エラストマー共重合体類、特に熱可塑性エラストマー性ブロック共重合体との混合物である。線状および放射状(radial)のポリスチレン／ポリブタジエン／ポリスチレンまたはポリスチレン／ポリイソプレン／ポリスチレンブロック共重合体が好ましい。水性現像可能なフレキソ印刷版は、米国特許第５，１７５，０７６号、欧州特許公開Ａ０７８４２３２号公報、米国特許第４，６２１，０４４号、米国特許第４，１７７，０７４号、および米国特許第５，０７５，１９２号に記載されている。
【００１３】
光重合可能な材料を、市販の支持体上に塗布し、および現在一般に用いられている方法により画像様に暴露することができる。本発明の現像剤を用いて現像された後に、印刷版は乾燥され、引き続いて必要に応じて化学的後処理および／または後暴露が行われる。
【００１４】
（実施例）
以下の実施例は、本発明を例示する。特に記載がない限り、与えられる部およびパーセントは質量に関する。
【００１５】
（実施例および比較試験）
以下の実施例および比較実施例における洗浄除去時間は、１０分間の洗浄除去時間の後の浮き彫り部の深さによって測定された。少なくとも２つのフレキソ印刷版を、それぞれの現像剤を用いて洗浄除去した。それぞれの版において、浮き彫り部は４つの点で計測され、そしてその平均値を結果として得た。
【００１６】
市販の水性現像可能なＣｙｒｅｌ（登録商標）ＡＱＳフレキソ印刷版（たとえば、２．９０または１．７０ｍｍ厚さ）を用いた。フレキソ印刷版を枠上に配置し、そしてチューブ暴露装置（６０秒の暴露が６５０ｍＪ／ｃｍ2であるＤｕ  Ｐｏｎｔ  Ｃｙｒｅｌ（登録商標）３０３８Ｅ）中で暴露した。固定されたブラシを有する実験室用装置内でフレキソ印刷版を回転させることにより試験されて、未暴露の印刷版材料を、５０℃において、水性現像剤を用いて洗浄除去した。
【００１７】
（比較実施例１）
０．５％のエチレンジアミン三酢酸−ヤシ油アルキルアセトアミドのトリナトリウム塩（ＣＡＳ番号９３１６５−９７−０）の溶液（完全に脱イオン化した水を用いる）を、現像剤として用いた。浮き彫り部の深さは０．５６１ｍｍであった。
【００１８】
（実施例１）
０．５％のエチレンジアミン三酢酸−ヤシ油アルキルアセトアミドのトリナトリウム塩（ＣＡＳ番号９３１６５−９７−０）と、ａ）０．５％のトリエタノールアミン、ｂ）０．５％のトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、およびｃ）０．２５％の３−ジエチルアミノ−１，２−プロパンジオールとの溶液（完全に脱イオン化した水を用いる）を、現像剤として用いた。浮き彫り部の深さは、ａ）１．０５３ｍｍ、ｂ）１．０３７ｍｍ、およびｃ）１．７４７ｍｍであった。これらは、比較実施例１に比較して、ａ）約８８％、ｂ）約８５％、およびｃ）約２１１％の洗浄除去効率の増加に相当する。
【００１９】
（実施例２）
０．５％のエチレンジアミン三酢酸−ヤシ油アルキルアセトアミドのトリナトリウム塩（ＣＡＳ番号９３１６５−９７−０）と、ａ）０．５％のニトリロ三酢酸との溶液（完全に脱イオン化した水を用いる）を、現像剤として用いた。浮き彫り部の深さは、０．８４０ｍｍであった。これは、比較実施例１に比較して、約５０％の洗浄除去効率の増加に相当する。
【００２０】
（比較実施例２）
０．５％のラウリル硫酸ナトリウムの溶液（完全に脱イオン化した水を用いる）を、現像剤として用いた。浮き彫り部の深さは０．６１６ｍｍであった。
【００２１】
（実施例３）
０．５％のラウリル硫酸ナトリウムと、０．５％のトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンとの溶液（完全に脱イオン化した水を用いる）を、現像剤として用いた。浮き彫り部の深さは、１．１２６ｍｍであった。これは、比較実施例２に比較して、約８３％の洗浄除去効率の増加に相当する。
【００２２】
（比較実施例３）
０．５％のＧｏｌｄｓｈｍｉｄｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ製Ｔｅｇｏｔｅｎｓ（登録商標）Ｖ２０（ポリオキシエチレングリセロールオレオリシノール酸エステル型の界面活性剤）の溶液（完全に脱イオン化した水を用いる）を、現像剤として用いた。浮き彫り部の深さは０．６８８ｍｍであった。
【００２３】
（実施例４）
０．５％のＧｏｌｄｓｈｍｉｄｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ製Ｔｅｇｏｔｅｎｓ（登録商標）Ｖ２０（ポリオキシエチレングリセロールオレオリシノール酸エステル型の界面活性剤）と、０．２％の３−ジエチルアミノ−１，２−プロパンジオールとの溶液（完全に脱イオン化した水を用いる）を、現像剤として用いた。浮き彫り部の深さは、１．０７０ｍｍであった。これは、比較実施例３に比較して、約５５％の洗浄除去効率の増加に相当する。
【００２４】
（比較実施例４）
１．０％のラウリル硫酸ナトリウムの溶液（完全に脱イオン化した水を用いる、溶液のｐＨ８．３）を、現像剤として用いた。浮き彫り部の深さは０．６８０ｍｍであった。
【００２５】
（比較実施例５）
１．０％のエチレンジアミン三酢酸−ヤシ油アルキルアセトアミドのトリナトリウム塩（ＣＡＳ番号９３１６５−９７−０）の溶液（完全に脱イオン化した水を用いる、溶液のｐＨ１１．０）を、現像剤として用いた。浮き彫り部の深さは０．６６０ｍｍであった。
【００２６】
（比較実施例６）
１．０％のスルホコハク酸ジイソオクチルのナトリウム塩の溶液（完全に脱イオン化した水を用いる、溶液のｐＨ８．３）を、現像剤として用いた。浮き彫り部の深さは０．５２５ｍｍであった。
【００２７】
（実施例５）
０．５％のラウリル硫酸ナトリウムと、０．５％のエチレンジアミン三酢酸−ヤシ油アルキルアセトアミドのトリナトリウム塩（ＣＡＳ番号９３１６５−９７−０）との溶液（完全に脱イオン化した水を用いる、溶液のｐＨ１１．０）を、現像剤として用いた。浮き彫り部の深さは、０．７８０ｍｍであった。これは、比較実施例４に比較して約１５％、および比較実施例５に比較して約１８％の洗浄除去効率の増加に相当する。
【００２８】
（実施例６）
０．５％のラウリル硫酸ナトリウムと、０．５％のスルホコハク酸ジイソオクチルとの溶液（完全に脱イオン化した水を用いる、溶液のｐＨ７．３）を、現像剤として用いた。浮き彫り部の深さは、０．８２０ｍｍであった。これは、比較実施例４に比較して約２１％、および比較実施例６に比較して約５６％の洗浄除去効率の増加に相当する。
【００２９】
（実施例７）
０．３％のラウリル硫酸ナトリウムと、０．３％のエチレンジアミン三酢酸−ヤシ油アルキルアセトアミドのトリナトリウム塩（ＣＡＳ番号９３１６５−９７−０）と、０．３％のスルホコハク酸ジイソオクチルのナトリウム塩との溶液（完全に脱イオン化した水を用いる、溶液のｐＨ１０．６）を、現像剤として用いた。浮き彫り部の深さは、０．７７５ｍｍであった。これは、比較実施例４に比較して約１４％、比較実施例５に比較して約１７％、および比較実施例６に比較して約４８％の洗浄除去効率の増加に相当する。
以下に、本発明の好ましい態様を示す。
１．  ａ）少なくとも１つのアミノアルコールおよび／または少なくとも１つのアミノカルボン酸の、少なくとも１つの界面活性剤との組合せ、またはｂ）少なくとも２つの界面活性剤の組合せを含有することを特徴とする光重合可能なフレキソ印刷版用水性現像剤。
２．  前記少なくとも１つのアミノアルコールは、式Ｒ1xＲ2yＲ3zＮ（式中Ｒ1はＨであり、Ｒ2は、−ＣnＨ2n+1-m−（ＯＨ）mであり、Ｒ3はアルキル基、アリール基、置換アルキル基または置換アリール基であり、ｘは０〜３であり、ｙは１〜３であり、ｚは０〜２であり、ｎは１〜１５であり、ｍはｎ−１であり、およびｘ＋ｙ＋ｚは３である）を有するものであることを特徴とする１．に記載の水性現像剤。
３．  前記アミノアルコールは、トリエタノールアミン、３−ジエチルアミノ−１，２−プロパンジオール、およびトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンからなる群から選択されることを特徴とする１．に記載の水性現像剤。
４．  前記アミノアルコールは、０．０５から２．０質量パーセントで存在することを特徴とする１．に記載の水性現像剤。
５．  前記少なくとも１つのアミノカルボン酸は、式Ｒ1xＲ2yＲ3zＮ（式中Ｒ1はＨであり、Ｒ2は、−ＣnＨ2n+1-m−（ＣＯＯＨ）mであり、Ｒ3はアルキル基、アリール基、置換アルキル基または置換アリール基であり、ｘは０〜３であり、ｙは１〜３であり、ｚは０〜２であり、ｎは１〜１５であり、ｍはｎ−１であり、およびｘ＋ｙ＋ｚは３である）を有するものであることを特徴とする１．に記載の水性現像剤。
６．  前記少なくとも１つのアミノカルボン酸は、ニトリロ三酢酸、セリン、アスパラギン酸、およびポリアスパラギン酸からなる群から選択されることを特徴とする１．に記載の水性現像剤。
７．  ０．０５から２．０質量パーセントの前記アミノカルボン酸を含有することを特徴とする１．に記載の水性現像剤。
８．  ０．１から５質量パーセントの前記界面活性剤（単数または複数）を含有することを特徴とする１．に記載の水性現像剤。
９．  前記界面活性剤として、エチレンジアミン三酢酸−ヤシ油アルキルアセトアミドのトリナトリウム塩、スルホコハク酸ジイソオクチルのナトリウム塩、ラウリル硫酸ナトリウム、およびポリオキシエチレングリセロールオレオリシノール酸エステルの使用を特徴とする１．に記載の水性現像剤。
１０．  ａ）支持体と化学線によって架橋可能な少なくとも１つの層とを含む記録材料を、化学線に画像様に暴露して、前記層の暴露された区域を架橋する工程と、
ｂ）前記層の未暴露区域を、水性現像剤を用いて洗浄除去する工程と、
ｃ）前記工程ｂ）の記録材料を乾燥する工程と
によりフレキソ印刷用の印刷版を調製する方法であって、前記水性現像剤が１．に記載のものであることを特徴とする方法。
１１．  少なくとも１つのアミノアルコールの、少なくとも１つの界面活性剤との組合せ；少なくとも１つのアミノカルボン酸の、少なくとも１つの界面活性剤との組合せ；少なくとも１つのアミノアルコールおよび少なくとも１つのアミノカルボン酸の、少なくとも１つの界面活性剤との組合せ；および少なくとも２つの界面活性剤の組合せからなる群から選択される成分を含有することを特徴とする光重合可能なフレキソ印刷版用水性現像剤。