(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｙ）
0004269574.tif 000049
［式中、Ｒ1及びＲ2は、同一または相異なり、各々Ｃ１〜Ｃ５（ハロ）アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５（ハロ）アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ５（ハロ）アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ５（ハロ）アルキニル基、水素原子またはシアノ基を表す。
Ｒ3は、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル基またはＣ２〜Ｃ４ハロアルキニル基を表し、ｍは１〜３の任意の整数を表す。
Ｒ5は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキル基、Ｃ２〜Ｃ４（ハロ）アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４（ハロ）アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキルスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキルカルボニルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェニルオキシ基またはフェニルチオ基（該フェニルオキシ基及びフェニルチオ基は、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されていてもよい）を表し、ｎは０〜４の任意の整数を表す。但し、ｎが２以上の場合、Ｒ5の各々は同一または相異なる。
Ｒ6は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキル基、Ｃ２〜Ｃ４（ハロ）アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４（ハロ）アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキルスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキルカルボニルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェニルオキシ基、フェニルチオ基（該フェニルオキシ基及びフェニルチオ基は、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ３アルキル基で置換されていてもよい）または水素原子を表す。］
で示されるマロノニトリル化合物。
【請求項２】
請求項１記載のマロノニトリル化合物を有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除剤。
【請求項３】
請求項１記載のマロノニトリル化合物を有害生物又は有害生物の生息場所に施用することを特徴とする有害生物の防除方法。
【請求項４】
（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル。
【請求項５】
（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル）マロノニトリル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、マロノニトリル化合物、及びその用途に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
従来より、有害昆虫類、有害ダニ類および有害線虫類等の有害生物に対して、その防除を目的として種々の有害生物防除剤が使用されている。しかしながら、環境に対する影響の配慮、防除の対象となる有害生物の薬剤耐性の獲得など、必要とされる有害生物防除剤に関する状況の変化は激しい。このような状況から、新たな有害生物防除剤の開発が強く望まれている。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、優れた有害生物防除活性を有する化合物を見出すべく鋭意検討を重ねた結果、下記式（Ｙ）で示されるマロノニトリル化合物が有害昆虫類、有害ダニ類および有害線虫類等の有害生物に対して優れた防除活性を有することを見出し本発明に至った。
即ち、本発明は、式（Ｙ）
0004269574.tif 000002
［式中、Ｒ1及びＲ2は、同一または相異なり、各々Ｃ１〜Ｃ５（ハロ）アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５（ハロ）アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ５（ハロ）アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ５（ハロ）アルキニル基、水素原子またはシアノ基を表す。
Ｒ3は、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル基またはＣ２〜Ｃ４ハロアルキニル基を表し、ｍは１〜３の任意の整数を表す。
Ｒ5は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキル基、Ｃ２〜Ｃ４（ハロ）アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４（ハロ）アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキルスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキルカルボニルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェニルオキシ基またはフェニルチオ基（該フェニルオキシ基及びフェニルチオ基は、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ３アルキル基で置換されていてもよい）を表し、ｎは０〜４の任意の整数を表す。但し、ｎが２以上の場合、Ｒ5の各々は同一または相異なる。
Ｒ6は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキル基、Ｃ２〜Ｃ４（ハロ）アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４（ハロ）アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキルスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキルカルボニルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェニルオキシ基、フェニルチオ基（該フェニルオキシ基及びフェニルチオ基は、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ３アルキル基で置換されていてもよい）または水素原子を表す。］
で示されるマロノニトリル化合物（以下、本発明化合物と記す）、本発明化合物を有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除剤および本発明化合物を有害生物または有害生物の生息場所に施用することを特徴とする有害生物の防除方法を提供する。
【０００４】
【発明の実施の形態】
本明細書中の置換基の定義において、
（ハロ）アルキル基とは水素原子の１つまたは２つ以上がハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基を意味し、
（ハロ）アルコキシ基とは水素原子の１つまたは２つ以上がハロゲン原子で置換されていてもよいアルコキシ基を意味し、
（ハロ）アルケニル基とは水素原子の１つまたは２つ以上がハロゲン原子で置換されていてもよいアルケニル基を意味し、
（ハロ）アルキニル基とは水素原子の１つまたは２つ以上がハロゲン原子で置換されていてもよいアルキニル基を意味し、
（ハロ）アルキルチオ基とは水素原子の１つまたは２つ以上がハロゲン原子で置換されていてもよいアルキルチオ基を意味し、
（ハロ）アルキルスルフィニル基とは水素原子の１つまたは２つ以上がハロゲン原子で置換されていてもよいアルキルスルフィニル基を意味し、
（ハロ）アルキルスルホニル基とは水素原子の１つまたは２つ以上がハロゲン原子で置換されていてもよいアルキルスルホニル基を意味し、
（ハロ）アルキルカルボニル基とは水素原子の１つまたは２つ以上がハロゲン原子で置換されていてもよいアルキルカルボニル基を意味し、
（ハロ）アルコキシカルボニル基とは水素原子の１つまたは２つ以上がハロゲン原子で置換されていてもよいアルコキシカルボニル基を意味し、
（ハロ）アルキルカルボニルオキシ基とは水素原子の１つまたは２つ以上がハロゲン原子で置換されていてもよいアルキルカルボニルオキシ基を意味し、
ハロアルキル基とは水素原子の少なくとも１つ以上がハロゲン原子で置換されたアルキル基を意味し、
ハロアルケニル基とは水素原子の少なくとも１つ以上がハロゲン原子で置換されたアルケニル基を意味し、
ハロアルキニル基とは水素原子の少なくとも１つ以上がハロゲン原子で置換されたアルキニル基を意味する。
【０００５】
本発明化合物において、
Ｒ1またはＲ2で示されるＣ１〜Ｃ５（ハロ）アルキル基としては例えばメチル基、エチル基、プロピル基、１−メチルエチル基、１，１−ジメチルエチル基、２，２−ジメチルプロピル基、クロロメチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフロロエチル基及び１，１，２，２−テトラフルオロエチル基が挙げられ、
Ｃ１〜Ｃ５（ハロ）アルコキシ基としては例えばメトキシ基、エトキシ基、１−メチルエトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基及び１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ基が挙げられ、
Ｃ２〜Ｃ５（ハロ）アルケニル基としては例えばビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２，２−ジフルオロビニル基及び１，２，２−トリフルオロビニル基が挙げられ、
Ｃ２〜Ｃ５（ハロ）アルキニル基としては例えばエチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基及び３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニル基が挙げられる。
【０００６】
Ｒ3で示されるＣ１〜Ｃ３ハロアルキル基としては例えばフルオロメチル基、クロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、１，１−ジフルオロエチル基、１，１−ジフルオロプロピル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基及び１，１，２，２−テトラフルオロエチル基が挙げられ、
Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル基としては例えば１−クロロビニル基、２−クロロビニル基、１−フルオロビニル基、２−フルオロビニル基、２，２−ジクロロビニル基、２，２−ジブロモビニル基、２，２−ジフルオロビニル基、１，２，２−トリフルオロビニル基、１−（トリフルオロメチル）ビニル基、３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル基、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペニル基、１，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロペニル基、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル基、２，３，３−トリフルオロ−２−プロペニル基、３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル基が挙げられ、
Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニル基としては例えば３−クロロ−２−プロピニル基および３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニル基が挙げられる。
【０００７】
Ｒ5またはＲ6で示されるハロゲン原子としては例えばフッ素原子、塩素原子および臭素原子が挙げられ、
Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキル基としては例えばメチル基、エチル基、プロピル基、１−メチルエチル基、１，１−ジメチルエチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、３，３，３−トリフルオロエチル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基が挙げられ、
Ｃ２〜Ｃ４（ハロ）アルケニル基としては例えばビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２，２−ジフルオロビニル基が挙げられ、
Ｃ２〜Ｃ４（ハロ）アルキニル基としては例えばエチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニル基が挙げられ、
Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルコキシ基としては例えばメトキシ基、エトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ブロモジフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基，クロロジフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基及び１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ基が挙げられ、
Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキルチオ基としては例えばメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、２，２，２−トリフルオロエチルチオ基及び１，１，２，２−テトラフルオロエチルチオ基が挙げられ、
Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキルスルフィニル基としては例えばメチルスルフィニル基及びトリフルオロメチルスルフィニル基が挙げられ、
Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキルスルホニル基としては例えばメチルスルホニル基及びトリフルオロメチルスルホニル基が挙げられ、
Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキルカルボニル基としては例えばアセチル基、トリフルオロアセチル基が挙げられ、
Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルコキシカルボニル基としては例えばメトキシカルボニル基および２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル基が挙げられ、
Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキルカルボニルオキシ基としては例えばアセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基およびトリフルオロアセチルオキシ基が挙げられる。ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ３アルキル基で置換されていてもよいフェニルオキシ基としては例えばフェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基、ｍ−メチルフェノキシ基、ｐ−クロロフェノキシ基が挙げられ、
ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ３アルキル基で置換されていてもよいフェニルチオ基としては例えばフェニルチオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基、ｍ−メチルフェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基が挙げられる。
【０００８】
本発明化合物の態様としては、例えば以下の化合物が挙げられる。
式（Ｙ）においてＲ6がハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキル基、Ｃ２〜Ｃ４（ハロ）アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４（ハロ）アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキニルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキルスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ４（ハロ）アルキルカルボニル基またはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルオキシカルボニル基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がフルオロアルキル基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がフルオロアルケニル基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がフルオロアルキニル基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がフルオロメチル基、トリフルオロメチル基または１，２，２−トリフルオロビニル基であるマロノニトリル化合物；
【０００９】
式（Ｙ）においてＲ1が水素原子であり、Ｒ2がＣ１〜Ｃ５（ハロ）アルキル基、Ｃ２〜Ｃ５（ハロ）アルケニル基または水素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）において、Ｒ1及びＲ2が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（Ｙ）においてＲ3が１，２，２−トリフルオロビニル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がトリフルオロメチル基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が１，２，２−トリフルオロビニル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がジフルオロメトキシ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が１，２，２−トリフルオロビニル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がトリフルオロメトキシ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が１，２，２−トリフルオロビニル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がトリフルオロメチルチオ基であるマロノニトリル化合物；
【００１０】
式（Ｙ）においてＲ3が１，２，２−トリフルオロビニル基であり、ｍが２であり、Ｒ6が１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が１，２，２−トリフルオロビニル基であり、ｍが２であり、Ｒ6が塩素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が１，２，２−トリフルオロビニル基であり、ｍが２であり、Ｒ6が臭素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が１，２，２−トリフルオロビニル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がフッ素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が１，２，２−トリフルオロビニル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がシアノ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が１，２，２−トリフルオロビニル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がニトロ基であるマロノニトリル化合物；
【００１１】
式（Ｙ）においてＲ3がトリフルオロメチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がトリフルオロメチル基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がトリフルオロメチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がジフルオロメトキシ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がトリフルオロメチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がトリフルオロメトキシ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がトリフルオロメチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がトリフルオロメチルチオ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がトリフルオロメチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6が１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がトリフルオロメチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6が塩素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がトリフルオロメチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6が臭素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がトリフルオロメチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がフッ素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がトリフルオロメチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がシアノ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がトリフルオロメチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がニトロ基であるマロノニトリル化合物；
【００１２】
式（Ｙ）においてＲ3がペンタフルオロエチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がトリフルオロメチル基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がペンタフルオロエチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がジフルオロメトキシ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がペンタフルオロエチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がトリフルオロメトキシ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がペンタフルオロエチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がトリフルオロメチルチオ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がペンタフルオロエチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6が１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がペンタフルオロエチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6が塩素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がペンタフルオロエチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6が臭素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がペンタフルオロエチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がフッ素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がペンタフルオロエチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がシアノ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がペンタフルオロエチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がニトロ基であるマロノニトリル化合物；
【００１３】
式（Ｙ）においてＲ3がトリフルオロメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がトリフルオロメチル基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がトリフルオロメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がトリフルオロメトキシ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がトリフルオロメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がトリフルオロメチルチオ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がトリフルオロメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ6が塩素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がトリフルオロメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がフッ素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がトリフルオロメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がシアノ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がトリフルオロメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がニトロ基であるマロノニトリル化合物；
【００１４】
式（Ｙ）においてＲ3がトリフルオロメチル基であり、ｍが３であり、Ｒ6がトリフルオロメチル基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がトリフルオロメチル基であり、ｍが３であり、Ｒ6がトリフルオロメトキシ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がトリフルオロメチル基であり、ｍが３であり、Ｒ6がトリフルオロメチルチオ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がトリフルオロメチル基であり、ｍが３であり、Ｒ6が塩素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がトリフルオロメチル基であり、ｍが３であり、Ｒ6がフッ素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がトリフルオロメチル基であり、ｍが３であり、Ｒ6がシアノ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がトリフルオロメチル基であり、ｍが３であり、Ｒ6がニトロ基であるマロノニトリル化合物；
【００１５】
式（Ｙ）においてＲ3が２，２−ジクロロビニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がトリフルオロメチル基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が２，２−ジクロロビニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がトリフルオロメトキシ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が２，２−ジクロロビニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がトリフルオロメチルチオ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が２，２−ジクロロビニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6が塩素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が２，２−ジクロロビニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がフッ素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が２，２−ジクロロビニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がシアノ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が２，２−ジクロロビニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がニトロ基であるマロノニトリル化合物；
【００１６】
式（Ｙ）においてＲ3が２，２−ジフルオロビニル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がトリフルオロメチル基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が２，２−ジフルオロビニル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がトリフルオロメトキシ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が２，２−ジフルオロビニル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がトリフルオロメチルチオ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が２，２−ジフルオロビニル基であり、ｍが２であり、Ｒ6が塩素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が２，２−ジフルオロビニル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がフッ素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が２，２−ジフルオロビニル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がシアノ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が２，２−ジフルオロビニル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がニトロ基であるマロノニトリル化合物；
【００１７】
式（Ｙ）においてＲ3が２，２−ジフルオロビニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がトリフルオロメチル基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が２，２−ジフルオロビニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がトリフルオロメトキシ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が２，２−ジフルオロビニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がトリフルオロメチルチオ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が２，２−ジフルオロビニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6が塩素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が２，２−ジフルオロビニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がフッ素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が２，２−ジフルオロビニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がシアノ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が２，２−ジフルオロビニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がニトロ基であるマロノニトリル化合物；
【００１８】
式（Ｙ）においてＲ3が３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がトリフルオロメチル基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がトリフルオロメトキシ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がトリフルオロメチルチオ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6が塩素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がフッ素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がシアノ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がニトロ基であるマロノニトリル化合物；
【００１９】
式（Ｙ）においてＲ3が３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がトリフルオロメチル基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がトリフルオロメトキシ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がトリフルオロメチルチオ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6が塩素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がフッ素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がシアノ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がニトロ基であるマロノニトリル化合物；
【００２０】
式（Ｙ）においてＲ3がヘプタフルオロプロピル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がトリフルオロメチル基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がヘプタフルオロプロピル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がトリフルオロメトキシ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がヘプタフルオロプロピル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がトリフルオロメチルチオ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がヘプタフルオロプロピル基であり、ｍが１であり、Ｒ6が塩素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がヘプタフルオロプロピル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がフッ素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がヘプタフルオロプロピル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がシアノ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がヘプタフルオロプロピル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がニトロ基であるマロノニトリル化合物；
【００２１】
式（Ｙ）においてＲ3がペンタフルオロエチル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がトリフルオロメチル基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がペンタフルオロエチル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がトリフルオロメトキシ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がペンタフルオロエチル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がトリフルオロメチルチオ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がペンタフルオロエチル基であり、ｍが１であり、Ｒ6が塩素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がペンタフルオロエチル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がフッ素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がペンタフルオロエチル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がシアノ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がペンタフルオロエチル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がニトロ基であるマロノニトリル化合物；
【００２２】
式（Ｙ）においてＲ3がフルオロメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がトリフルオロメチル基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がフルオロメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がトリフルオロメトキシ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がフルオロメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がトリフルオロメチルチオ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がフルオロメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ6が塩素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がフルオロメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がフッ素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がフルオロメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がシアノ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がフルオロメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がニトロ基であるマロノニトリル化合物；
【００２３】
式（Ｙ）においてＲ3がフルオロメチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がトリフルオロメチル基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がフルオロメチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がトリフルオロメトキシ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がフルオロメチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がトリフルオロメチルチオ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がフルオロメチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6が塩素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がフルオロメチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がフッ素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がフルオロメチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がシアノ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がフルオロメチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がニトロ基であるマロノニトリル化合物；
【００２４】
式（Ｙ）においてＲ3がクロロメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がトリフルオロメチル基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がクロロメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がトリフルオロメトキシ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がクロロメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がトリフルオロメチルチオ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がクロロメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ6が塩素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がクロロメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がフッ素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がクロロメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がシアノ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3がクロロメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がニトロ基であるマロノニトリル化合物；
【００２５】
式（Ｙ）においてＲ3が１，１−ジフルオロエチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がトリフルオロメチル基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が１，１−ジフルオロエチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がトリフルオロメトキシ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が１，１−ジフルオロエチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がトリフルオロメチルチオ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が１，１−ジフルオロエチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6が塩素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が１，１−ジフルオロエチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がフッ素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が１，１−ジフルオロエチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がシアノ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が１，１−ジフルオロエチル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がニトロ基であるマロノニトリル化合物；
【００２６】
式（Ｙ）においてＲ3が１−（トリフルオルメチル）ビニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がトリフルオロメチル基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が１−（トリフルオルメチル）ビニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がトリフルオロメトキシ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が１−（トリフルオルメチル）ビニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がトリフルオロメチルチオ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が１−（トリフルオルメチル）ビニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6が塩素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が１−（トリフルオルメチル）ビニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がフッ素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が１−（トリフルオルメチル）ビニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がシアノ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が１−（トリフルオルメチル）ビニル基であり、ｍが１であり、Ｒ6がニトロ基であるマロノニトリル化合物；
【００２７】
式（Ｙ）においてＲ3が１−（トリフルオルメチル）ビニル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がトリフルオロメチル基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が１−（トリフルオルメチル）ビニル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がトリフルオロメトキシ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が１−（トリフルオルメチル）ビニル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がトリフルオロメチルチオ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が１−（トリフルオルメチル）ビニル基であり、ｍが２であり、Ｒ6が塩素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が１−（トリフルオルメチル）ビニル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がフッ素原子であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が１−（トリフルオルメチル）ビニル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がシアノ基であるマロノニトリル化合物；式（Ｙ）においてＲ3が１−（トリフルオルメチル）ビニル基であり、ｍが２であり、Ｒ6がニトロ基であるマロノニトリル化合物。
【００２８】
次に本発明化合物の製造法について説明する。
本発明化合物は例えば、以下の（製造法１）および（製造法２）にしたがって製造することができる。
【００２９】
（製造法１）
化合物（ａ）と化合物（ｂ）とを塩基の存在下に反応させる方法
0004269574.tif 000003
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｒ6、ｍ及びｎは前記と同じ意味を表し、Ｚはハロゲン原子、メタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基又はトルエンスルホニル基を表す。］
該反応は通常溶媒中、塩基の存在下に行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、水あるいはそれらの混合物があげられる。
該反応で用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−tert−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド類、リチウムジイソプロピルアミドなどのアルカリ金属アミド類、４−ジメチルアミノピリジン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基があげられる。反応に用いられる塩基の量は、化合物（ａ）１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
反応温度の範囲は通常−２０〜１００℃の範囲である。
反応時間の範囲は通常１〜２４時間である。
反応に供される化合物（ｂ）の量は、化合物（ａ）１モルに対し、通常１〜１０モルの割合である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出して、濃縮する等の後処理操作を行ない、目的とする本発明化合物を単離することができ、必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等で精製することもできる。
【００３０】
（製造法２）
化合物（ｃ）と化合物（ｄ）とを塩基の存在下に反応させる方法
0004269574.tif 000004
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｒ6、ｍ、ｎ及びＺは前記と同じ意味を表す。］
該反応は通常溶媒中、塩基の存在下に行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、水あるいはそれらの混合物があげられる
該反応で用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−tert−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド、リチウムジイソプロピルアミドなどのアルカリ金属アミド類、４−ジメチルアミノピリジン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基があげられる。反応に用いられる塩基の量は、化合物（ｃ）１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
反応温度の範囲は通常−２０〜１００℃の範囲である。
反応時間の範囲は通常１〜２４時間である。
反応に供される化合物（ｄ）の量は、化合物（ｃ）１モルに対し、通常１〜１０モルの割合である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出して、濃縮する等の後処理操作を行ない、目的とする本発明化合物を単離することができ、必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等で精製することもできる。
【００３１】
化合物（ａ）は、例えば下記スキームで示されるルートにしたがって製造することができる。
0004269574.tif 000005
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5及びｍは前記と同じ意味を表す。］
【００３２】
（第１工程）
化合物（ｆ）は化合物（ｅ）とマロノニトリルとを反応させることにより製造することができる。
該反応は通常溶媒中、塩基の存在下に行われる。反応に用いられる溶媒としては例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、２−プロパノール等のアルコール類またはそれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば水酸化テトラブチルアンモニウム等が挙げられる。反応に用いられる塩基の量は、化合物（ｅ）１モルに対して通常０．０１〜０．５モルの割合である。
反応に用いられるマロノニトリルの量は、化合物（ｅ）１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
反応温度の範囲は、通常−２０〜２００℃の範囲である。
反応時間の範囲は、通常１〜２４時間の範囲である。
該反応は、必要により反応の進行に伴い生成する水を反応系外に除きながら行うこともできる。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出して、濃縮する等の後処理操作を行い、目的とする化合物を単離することができ、必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等で精製することもできる。
【００３３】
（第２工程）
（１）Ｒ2が水素原子、シアノ基以外の置換基を表す場合
化合物（ａ）は化合物（ｆ）と有機金属化合物とを反応させることにより製造することができる。
該反応は通常溶媒中、必要に応じて銅塩の存在下に行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類またはこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる有機金属化合物としては、例えばヨウ化メチルマグネシウム、臭化エチルマグネシウム、臭化イソプロピルマグネシウム、臭化ビニルマグネシウム、臭化エチニルマグネシウム、ジメチルマグネシウム等の有機マグネシウム化合物、メチルリチウム等の有機リチウム化合物、ジエチル亜鉛等の有機亜鉛化合物、トリフルオロメチル銅等の有機銅化合物が挙げられる。反応に用いられる有機金属化合物の量は化合物（ｆ）１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
反応に用いられる銅塩としては例えばヨウ化銅（Ｉ）、臭化銅（Ｉ）等が挙げられる。反応に用いられる銅塩の量は化合物（ｆ）１モルに対して通常１モル以下である。
反応温度の範囲は通常−２０〜１００℃の範囲である。
反応時間の範囲は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出して、濃縮する等の後処理操作を行い、目的とする化合物を単離することができ、必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等で精製することもできる。
【００３４】
（２）Ｒ2が水素原子を表す場合
化合物（ａ）は化合物（ｆ）を還元反応に付することにより製造することができる。
該還元反応は通常溶媒中で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えば例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、水またはそれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる還元剤としては例えば水素化ホウ素ナトリウムが挙げられる。反応に用いられる還元剤の量は、化合物（ｆ）１モルに対して通常０．２５〜２モルの割合である。
反応時間の範囲は通常瞬時〜２４時間の範囲である。
反応温度の範囲は通常０〜５０℃である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出して、濃縮する等の後処理操作を行い、目的とする化合物を単離することができ、必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等で精製することもできる。
【００３５】
（３）Ｒ2がシアノ基を表す場合
化合物（ａ）は化合物（ｆ）とシアン化物とを反応させることにより製造することができる。
該反応は通常溶媒中で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類またはこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられるシアン化物としては、例えばテトラブチルアンモニウムシアニドが挙げられる。反応に用いられるシアン化物の量は化合物（ｆ）１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
反応温度の範囲は通常−２０〜１００℃の範囲である。
反応時間の範囲は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出し、濃縮する等の後処理操作を行い、目的とする化合物を単離することができ、必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等で精製することもできる
【００３６】
本発明化合物が防除効力を示す有害生物としては、昆虫、ダニ等の節足動物類および線虫等の線形動物類が挙げられる。より具体的には下記のものが挙げられる。
【００３７】
半翅目害虫：
ヒメトビウンカ（Laodelphax striatellus）、トビイロウンカ（Nilaparvata lugens）、セジロウンカ（Sogatella furcifera）等のウンカ類、
ツマグロヨコバイ（Nephotettix cincticeps）、タイワンツマグロヨコバイ（Nephotettix virescens）等のヨコバイ類、
ワタアブラムシ（Aphis gossypii）、モモアカアブラムシ（Myzus persicae）等のアブラムシ類、
アオクサカメムシ（Nezara antennata）、ホソヘリカメムシ（Riptortus clavetus）オオトゲシラホシカメムシ（Eysarcoris lewisi）、トゲシラホシカメムシ（Eysarcoris parvus）、チャバネアオカメムシ（Plautia stali）、クサギカメムシ（Halyomorpha mista）等のカメムシ類、
オンシツコナジラミ（Trialeurodes vaporariorum）、シルバーリーフコナジラミ（Bemisia argentifolii）等のコナジラミ類、
アカマルカイガラムシ（Aonidiella aurantii）、サンホーゼカイガラムシ（Comstockaspis perniciosa）、シトラススノースケール（Unaspis citri）、ルビーロウムシ（Ceroplastes rubens）、イセリヤカイガラムシ（Icerya purchasi）等のカイガラムシ類、
グンバイムシ類、
キジラミ類
【００３８】
鱗翅目害虫：
ニカメイガ（Chilo suppressalis）、コブノメイガ（Cnaphalocrocis medinalis）、ワタノメイガ（Notarcha derogata）、ノシメマダラメイガ（Plodia interpunctella）等のメイガ類、
ハスモンヨトウ（Spodoptera litura）、アワヨトウ（Pseudaletia separata）、トリコプルシア属、ヘリオティス属、ヘリコベルパ属等のヤガ類、
モンシロチョウ（Pieris rapae）等のシロチョウ類、
アドキソフィエス属、ナシヒメシンクイ（Grapholita molesta）、コドリンガ（Cydia pomonella）等のハマキガ類、
モモシンクイガ（Carposina niponensis）等のシンクイガ類、
リオネティア属等のハモグリガ類、
リマントリア属、ユープロクティス属等のドクガ類、
コナガ（Plutella xylostella）等のスガ類、
ワタアカミムシ（Pectinophora gossypiella）等のキバガ類、
アメリカシロヒトリ（Hyphantria cunea）等のヒトリガ類、
イガ（Tinea translucens）、コイガ（Tineola bisselliella）等のヒロズコガ類
【００３９】
双翅目害虫：
アカイエカ（Culex pipiens pallens）、コガタアカイエカ（Culex tritaeniorhynchus）、ネッタイイエカ（Culex quinquefasciatus）等のイエカ類、
ネッタイシマカ（Aedes aegypti）、ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）等のエーデス属、（Anopheles sinensis）等のアノフェレス属、ユスリカ類、
イエバエ（Musca domestica）、オオイエバエ（Muscina stabulans）等のイエバエ類、
クロバエ類、
ニクバエ類、
ヒメイエバエ類、
タネバエ（Delia platura）、タマネギバエ（Delia antiqua）等のハナバエ類、
ミバエ類、
ショウジョウバエ類、
チョウバエ類、
ブユ類、
アブ類、
サシバエ類、
ハモグリバエ類
【００４０】
鞘翅目害虫：
ウエスタンコーンルートワーム（Diabrotica virgifera virgifera）、サザンコーンルートワーム（Diabrotica undecimpunctata howardi）等のコーンルートワーム類、
ドウガネブイブイ（Anomala cuprea）、ヒメコガネ（Anomala rufocuprea）等のコガネムシ類、
メイズウィービル（Sitophilus zeamais）、イネミズゾウムシ（Lissorhoptrus oryzophilus）、アズキゾウムシ（Callosobruchuys chienensis）等のゾウムシ類、
チャイロコメノゴミムシダマシ（Tenebrio molitor）、コクヌストモドキ（Tribolium castaneum）等のゴミムシダマシ類、
イネドロオイムシ（Oulema oryzae）、ウリハムシ（Aulacophora femoralis）、キスジノミハムシ（Phyllotreta striolata）、コロラドハムシ（Leptinotarsa decemlineata）等のハムシ類、
シバンムシ類、
ニジュウヤホシテントウ（Epilachna vigintioctopunctata）等のエピラクナ類、
ヒラタキクイムシ類、
ナガシンクイムシ類、
カミキリムシ類、
アオバアリガタハネカクシ（Paederus fuscipes）
【００４１】
ゴキブリ目害虫：
チャバネゴキブリ（Blattella germanica）、クロゴキブリ（Periplaneta fuliginosa）、ワモンゴキブリ（Periplaneta americana）、トビイロゴキブリ（Periplaneta brunnea）、トウヨウゴキブリ（Blatta orientalis）；
アザミウマ目害虫：
ミナミキイロアザミウマ（Thrips palmi）、ネギアザミウマ（Thrips tabaci）、ミカンキイロアザミウマ（Frankliniella occidentalis）、ヒラズハナアザミウマ（Frankliniella intonsa）
【００４２】
膜翅目害虫：
アリ類、
スズメバチ類、
アリガタバチ類、
ニホンカブラバチ（Athalia japonica）等のハバチ類；
直翅目害虫：
ケラ類、
バッタ類；
隠翅目害虫：
ネコノミ（Ctenocephalides felis）、イヌノミ(Ctenocephalides canis)、ヒトノミ（Pulex irritans）、ケオプスネズミノミ（Xenopsylla cheopis）；
シラミ目害虫：
コロモジラミ（Pediculus humanus corporis）、ケジラミ (Phthirus pubis)、ウシジラミ（Haematopinus eurysternus）、ヒツジジラミ（Dalmalinia ovis）
【００４３】
シロアリ目害虫：
ヤマトシロアリ（Reticulitermes speratus）、イエシロアリ（Coptotermes formosanus）
【００４４】
ダニ目害虫：
ナミハダニ（Tetranychus urticae）、カンザワハダニ（Tetranychus kanzawai）、ミカンハダニ（Panonychus citri）、リンゴハダニ（Panonychus ulmi）、オリゴニカス属等のハダニ類、
ミカンサビダニ（Aculops pelekassi）、リンゴサビダニ（Aculus schlechtendali）等のフシダニ類、
チャノホコリダニ（Polyphagotarsonemus latus）等のホコリダニ類、
ヒメハダニ類、
ケナガハダニ類、
フタトゲチマダニ（Haemaphysalis longicornis）、ヤマトチマダニ（Haemaphysalis flava）、タイワンカクマダニ（Dermacentor taiwanicus）、ヤマトマダニ(Ixodes ovatus)、シュルツマダニ(Ixodes persulcatus) 、オウシマダニ(Boophilus microplus)等のマダニ類、
ケナガコナダニ（Tyrophagus putrescentiae）等のコナダニ類、
コナヒョウヒダニ(Dermatophagoides farinae)、ヤケヒョウヒダニ(Dermatophagoides ptrenyssnus)等のヒョウヒダニ類、
ホソツメダニ(Cheyletus eruditus)、クワガタツメダニ(Cheyletus malaccensis)、ミナミツメダニ(Cheyletus moorei)等のツメダニ類、
ワクモ類
【００４５】
クモ類：
カバキコマチグモ（Chiracanthium japonicum）、セアカゴケグモ（Latrodectus hasseltii）；
唇脚綱類：
ゲジ（Thereuonema hilgendorfi）、トビスムカデ（Scolopendra subspinipes）
【００４６】
倍脚綱類：
ヤケヤスデ（Oxidus gracilis）、アカヤスデ（Nedyopus tambanus）
【００４７】
等脚目類：
オカダンゴムシ（Armadillidium vulgare）
【００４８】
腹足綱類：
チャコウラナメクジ（Limax marginatus）、キイロコウラナメクジ（Limax flavus）
【００４９】
線虫類：
ミナミネグサレセンチュウ（Pratylenchus coffeae）、キタネグサレセンチュウ（Pratylenchus fallax）、ダイズシストセンチュウ（Heterodera glycines）、ジャガイモシストセンチュウ（Globodera rostochiensis）、キタネコブセンチュウ（Meloidogyne hapla）、サツマイモネコブセンチュウ（Meloidogyne incognita）
【００５０】
本発明の有害生物防除剤は本発明化合物そのものであってもよいが、通常は本発明化合物と固体担体、液体担体及び又はガス状担体とを混合し、必要に応じて界面活性剤等の製剤用補助剤を添加して、乳剤、油剤、シャンプー剤、フロアブル剤、粉剤、水和剤、粒剤、ペースト状製剤、マイクロカプセル製剤、泡沫剤、エアゾール製剤、炭酸ガス製剤、錠剤、樹脂製剤等の形態に製剤化されて使用される。これらの製剤は、毒餌、蚊取り線香、電気蚊取りマット、燻煙剤、燻蒸剤、シートに加工されて、使用されることもある。
これらの製剤は、本発明化合物を通常０．１〜９５重量％含有する。
【００５１】
製剤化の際に用いられる固体担体としては、例えば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、タルク、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）および化学肥料（硫安、燐安、硝安、塩安、尿素等）等の微粉末及び粒状物が挙げられる。
【００５２】
液体担体としては、例えば芳香族または脂肪族炭化水素類（キシレン、トルエン、アルキルナフタレン、フェニルキシリルエタン、ケロシン、軽油、ヘキサン、シクロヘキサン等）、ハロゲン化炭化水素類（クロロベンゼン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン等）、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ヘキサノール、エチレングリコール等）、エーテル類（ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、植物油（大豆油、綿実油等）、植物精油（オレンジ油、ヒソップ油、レモン油等）および水が挙げられる。
ガス状担体としては、例えばブタンガス、フロンガス、液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテルおよび炭酸ガスを挙げることができる。
【００５３】
界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類及びそのポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類及び糖アルコール誘導体が挙げられる。
その他の製剤用補助剤としては、固着剤、分散剤及び安定剤等、具体的には例えばカゼイン、ゼラチン、多糖類（澱粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等）、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）、植物油、鉱物油、脂肪酸及び脂肪酸エステルが挙げられる。
【００５４】
樹脂製剤の基材としては、例えば塩化ビニル系重合体、ポリウレタン等を挙げることができ、これらの基材には必要によりフタル酸エステル類（フタル酸ジメチル、フタル酸ジオクチル等）、アジピン酸エステル類、ステアリン酸等の可塑剤が添加されていてもよい。樹脂製剤は該基材中に本発明化合物を通常の混練装置を用いて混練した後、射出成型、押出成型、プレス成型等により成型することにより得られ、必要により更に成型、裁断等の工程を経て、板状、フィルム状、テープ状、網状、ひも状等の樹脂製剤に加工できる。これらの樹脂製剤は、例えば動物用首輪、動物用イヤータッグ、シート製剤、誘引ひも、園芸用支柱として加工される。
毒餌の基材としては、例えば穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等が挙げられ、更に必要に応じて、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の子供やペットによる誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料ピーナッツオイル等の害虫誘引性香料等が添加される。
【００５５】
本発明の有害生物防除方法は、通常本発明の有害生物防除剤を有害生物に直接、及び／または有害生物の生息場所（植物体、動物体、土壌等）に施用することにより行われる。
本発明の有害生物防除剤を農林害虫の防除に用いる場合は、その施用量は有効成分量として通常１〜１００００ｇ／ｈａ、好ましくは１０〜５００ｇ／ｈａである。乳剤、水和剤、フロアブル剤、マイクロカプセル製剤等は通常有効成分濃度が１〜１０００ｐｐｍとなるように水で希釈して散布することにより施用し、粉剤、粒剤等は通常そのまま使用する。これらの製剤を土壌に処理することにより土壌に棲息する有害生物を防除することもでき、またこれらの製剤を植物を植え付ける前の苗床に処理したり、植付時に植穴や株元に処理することもできる。さらに、本発明の有害生物防除組成物のシート製剤を植物に巻き付けたり、植物の近傍に設置したり、株元の土壌表面に敷くなどの方法でも施用することができる。
【００５６】
本発明の有害生物防除剤を防疫用として用いる場合は、その施用量は空間に適用するときは有効成分量として通常０．００１〜１０ｍｇ／ｍ3であり、平面に適用するときは０．００１〜１００ｍｇ／ｍ2である。乳剤、水和剤、フロアブル剤等は通常有効成分濃度が０．０１〜１００００ｐｐｍとなるように水で希釈して散布することにより施用し、油剤、エアゾール、燻煙剤、毒餌等は通常そのまま施用する。
本発明の有害生物防除剤をウシ、ヒツジ、ヤギ、ニワトリ用の家畜、イヌ、ネコ、ラット、マウス等の小動物の外部寄生虫防除に用いる場合は、獣医学的に公知の方法で動物に使用することができる。具体的な使用方法としては、全身抑制（systemic control）を目的にする場合には、例えば錠剤、飼料混入、坐薬、注射（筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内等）により投与され、非全身的抑制（non-systemic control）を目的とする場合には、例えば油剤若しくは水性液剤を噴霧する、ポアオン（pour-on）処理若しくはスポットオン（spot-on）処理を行う、シャンプー製剤で動物を洗う又は樹脂製剤を首輪や耳札にして動物に付ける等の方法により用いられる。動物体に投与する場合の本発明化合物の量は、通常動物の体重１ｋｇに対して、０．１〜１０００ｍｇの範囲である。
【００５７】
本発明の有害生物防除剤は他の殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等と混用又は併用することもできる。
【００５８】
【実施例】
以下、本発明を製造例、製剤例および試験例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。なお、以下本発明化合物番号は（表１）〜（表９）に示す本発明化合物番号である。
まず、本発明化合物の製造例を示す。
【００５９】
製造例１
（４−クロロベンジル）マロノニトリル０．５０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに溶解し、同温で水素化ナトリウム（６０％油性）０．１６ｇを加えた。水素の発生が終了した後、氷冷下撹拌しながら２．３−ジクロロプロペン０．４８ｍｌを滴下し、さらに室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物に１０％塩酸を加え、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を１０％塩酸および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（４−クロロベンジル）−２−（２−クロロ−２−プロペニル）マロノニトリル（本発明化合物（１））０．１９ｇを得た。
収率  ２７％
ｍｐ．  ８５．５℃
【００６０】
製造例２
（４−（トリフルオロメチルチオ）ベンジル）マロノニトリル０．５０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）９０ｍｇおよび２．３−ジクロロプロペン０．２６ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（２−クロロ−２−プロペニル）−２−（４−（トリフルオロメチルチオ）ベンジル）マロノニトリル（本発明化合物（２））０．３０ｇを得た。
収率４７％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））： ３．０５（２Ｈ、ｓ）、３．３２（２Ｈ、ｓ）、５．５８〜５．６６（２Ｈ、ｍ）、７．４８（２Ｈ、ｄ）、７．７３（２Ｈ、ｄ）
【００６１】
製造例３
ベンジルマロノニトリル０．１ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ、炭酸セシウム０．０７３ｇおよび２，２，２−トリフルオロエチルトリフルオロメタンスルホネート０．１ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−ベンジル−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）マロノニトリル（本発明化合物（３））０．０５７ｇを得た。
収率４０％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．７６（２Ｈ、ｑ）、３．３６（２Ｈ、ｓ）、７．３７〜７．４７（５Ｈ、ｍ）
【００６２】
製造例４
ベンジルマロノニトリル０．１ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ、水素化ナトリウム０．０１０ｇおよび４−ブロモ−１，１，２−トリフルオロ−１−ブテン０．０４ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−ベンジル−２−（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル）マロノニトリル（本発明化合物（４））０．０４２ｇを得た。
収率５７％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．１７〜２．２３（２Ｈ、ｍ）、２．６４〜２．７８（２Ｈ、ｍ）、３．２７（２Ｈ、ｓ）、７．３４〜７．４５（５Ｈ、ｍ）
【００６３】
製造例５
（４−（トリフルオロメトキシ）ベンジル）マロノニトリル０．３ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ、炭酸セシウム０．０７３ｇおよび２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルトリフルオロメタンスルホネート０．３５ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル）−２−（４−（トリフルオロメトキシ）ベンジル）マロノニトリル（本発明化合物（５））０．１２ｇを得た。
収率２９％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．７６（２Ｈ、ｔ）、３．３８（２Ｈ、ｓ）、７．３０（２Ｈ、ｄ）、７．４６（２Ｈ、ｄ）
【００６４】
製造例６
（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．３ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．０８ｇおよび４−アセチルベンジルブロマイド０．４ｇを用い、製造例１記載の方法に準じて、２−（４−アセチルベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（６））０．４３ｇを得た。
収率７８％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２２〜２．３４（２Ｈ、ｍ）、２．５１〜２．６１（２Ｈ、ｍ）、２．６７（３Ｈ、ｓ）、３．４２（２Ｈ、ｓ）、７．５０（２Ｈ、ｄ）、７．９７（２Ｈ、ｄ）
【００６５】
製造例７
（２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル０．３０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．０５ｇおよび１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン０．２０ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）ベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（７））０．２１ｇを得た。
収率５３％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．４１〜２．４９（２Ｈ、ｍ）、２．５２〜２．６３（２Ｈ、ｍ）、３．７９（２Ｈ、ｓ）、７．６８（２Ｈ、ｓ）
【００６６】
製造例８
（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル０．３０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．６０ｇおよび４−ヨード−１，１，１，２，２−ペンタフルオロブタン０．３８ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチル）−２−（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル（本発明化合物（８））０．３０ｇを得た。
収率５４％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２７〜２．６２（４Ｈ、ｍ）、３．８６（２Ｈ、ｓ）、７．５３（２Ｈ、ｄ）、７．７１（２Ｈ、ｄ）また、２−（３，４，４，４−テトラフルオロ−２−ブテニル）−２−（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル（本発明化合物（４８））１５ｍｇを得た。
収率３％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．９６（２Ｈ、ｄ）、３．３０（２Ｈ、ｓ）、５．７８（１Ｈ、ｄｔ）、７．５３（２Ｈ、ｄ）、７．７１（２Ｈ、ｄ）
【００６７】
製造例９
（４−ブロモベンジル）マロノニトリル３．８６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２５ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．７２ｇおよび１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン３．２０ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（４−ブロモベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（９））４．６１ｇを得た。
収率８５％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．１８〜２．２７（２Ｈ、ｍ）、２．４５〜２．６０（２Ｈ、ｍ）、３．２２（２Ｈ、ｓ）、７．２６（２Ｈ、ｄ）、７．５７（２Ｈ、ｄ）
【００６８】
製造例１０
（４−（トリフルオロメトキシ）ベンジル）マロノニトリル０．３０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．０６ｇおよび４−ヨード−１，１，１，２，２−ペンタフルオロブタン０．３８ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチル）−２−（４−（トリフルオロメトキシ）ベンジル）マロノニトリル（本発明化合物（１０））０．１５ｇを得た。
収率２８％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２１〜２．６２（４Ｈ、ｍ）、３．３０（２Ｈ、ｓ）、７．２７（２Ｈ、ｄ）、７．４３（２Ｈ、ｄ）
【００６９】
製造例１１
窒素雰囲気下、２−（２−ホルミルエチル）−２−（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル０．４０ｇをトリクロロフルオロメタン１０ｍｌ中に溶解し、（ジエチルアミノ）サルファートリフルオライド０．２ｍｌを滴下し、３０分攪拌した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（３，３−ジフルオロプロピル）−２−（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル（本発明化合物（１１））０．１５ｇを得た。
収率３４％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．１９〜２．３４（４Ｈ、ｍ）、３．３１（２Ｈ、ｓ）、６．００（１Ｈ、ｔｔ）、７．５３（２Ｈ、ｄ）、７．７１（２Ｈ，ｄ）
【００７０】
製造例１２
ベンジルマロノニトリル０．５０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．１４ｇおよび１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン０．６３ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−ベンジル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１２））０．１４ｇを得た。
収率１７％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２０〜２．２７（２Ｈ、ｍ）、２．４５〜２．５９（２Ｈ、ｍ）、３．２８（２Ｈ、ｓ）、７．３４〜７．４８（５Ｈ、ｍ）
【００７１】
製造例１３
（４−（トリフルオロメチルチオ）ベンジル）マロノニトリル０．５０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．０９ｇおよび１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン０．３８ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（４−（トリフルオロメチルチオ）ベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１３））０．０３ｇを得た。
収率１１％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２０〜２．２９（２Ｈ、ｍ）、２．５１〜２．６２（２Ｈ、ｍ）、３．２９（２Ｈ、ｓ）、７．４５（２Ｈ、ｄ）、７．７３（２Ｈ、ｄ）
【００７２】
製造例１４
２−（３−ヒドロキシプロピル）−２−（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル０．８０ｇ、ジクロロロメタン８ｍｌ、（ジエチルアミノ）サルファートリフルオライド０．３ｍｌを用い製造例１１記載の方法に準じて、２−（３−フルオロプロピル）−２−（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル（本発明化合物（１４））０．０５ｇを得た。
収率５％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．１４〜２．２０（４Ｈ、ｍ）、３．３０（２Ｈ、ｓ）、４．５９（２Ｈ、ｄｔ）、７．５３（２Ｈ、ｄ）、７．６９（２Ｈ、ｄ）
【００７３】
製造例１５
（４−クロロベンジル）マロノニトリル１．００ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）１．０ｇおよび１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン０．９３ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（４−クロロベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１５））０．２１ｇを得た。
収率２２％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．１７〜２．２６（２Ｈ、ｍ）、２．４８〜２．６３（２Ｈ、ｍ）、３．２４（２Ｈ、ｓ）、７．３２（２Ｈ、ｄ）、７．４２（２Ｈ、ｄ）
【００７４】
製造例１６
（４−フルオロベンジル）マロノニトリル１．００ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．２３ｇおよび１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン１．０２ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（４−フルオロベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１６））０．３４ｇを得た。
収率２２％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２０〜２．２７（２Ｈ、ｍ）、２．４７〜２．６２（２Ｈ、ｍ）、３．２４（２Ｈ、ｓ）、７．１３（２Ｈ、ｄｄ）、７．３７（２Ｈ、ｄｄ）
【００７５】
製造例１７
（２，４，６−トリフルオロベンジル）マロノニトリル０．５０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．１１ｇおよび１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン０．４６ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（２，４，６−トリフルオロベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１７））０．０７ｇを得た。
収率１０％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２２〜２．２９（２Ｈ、ｍ）、２．５０〜２．６１（２Ｈ、ｍ）、３．６８（２Ｈ、ｓ）、６．８２（２Ｈ、ｄｄ）
【００７６】
製造例１８
（４−ニトロベンジル）マロノニトリル５．００ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６０ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）１．１０ｇおよび１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン４．８５ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（４−ニトロベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１８））０．８０ｇを得た。
収率１１％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２８〜２．３２（２Ｈ、ｍ）、２．５２〜２．６４（２Ｈ、ｍ）、３．４０（２Ｈ、ｓ）、７．５８（２Ｈ、ｄ）、８．３３（２Ｈ、ｄ）
【００７７】
製造例１９
（３，４−ジフルオロベンジル）マロノニトリル１．００ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．２０ｇおよび１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン１．３８ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（３，４−ジフルオロベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１９））０．３２ｇを得た。
収率２１％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２０〜２．２９（２Ｈ、ｍ）、２．５０〜２．６１（２Ｈ、ｍ）、３．２２（２Ｈ、ｓ）、７．１１〜７．１５（２Ｈ、ｍ）、７．２１〜７．３１（２Ｈ、ｍ）
【００７８】
製造例２０
（４−クロロベンジル）マロノニトリル０．５０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．１２ｇおよび１，１，３−トリクロロプロペン０．３０ｍｌを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（４−クロロベンジル）−２−（３，３−ジクロロ−２−プロペニル）マロノニトリル（本発明化合物（２０））０．５２ｇを得た。
収率  ６６％
ｍｐ  ６７．５℃
【００７９】
製造例２１
（３，４−ジクロロベンジル）マロノニトリル２．００ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．３６ｇおよび１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン２．３７ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（３，４−ジクロロベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（２１））０．４２ｇを得た。
収率４５％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２２〜２．２９（２Ｈ、ｍ）、２．５０〜２．６２（２Ｈ、ｍ）、３．２１（２Ｈ、ｓ）、７．２５（１Ｈ、ｄ）、７．５１（２Ｈ、ｄｄ）
【００８０】
製造例２２
（４−シアノベンジル）マロノニトリル１．００ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．３６ｇおよび１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン２．３７ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（４−シアノベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（２２））０．４２ｇを得た。
収率２２％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２５〜２．３０（２Ｈ、ｍ）、２．５１〜２．６２（２Ｈ、ｍ）、３．３１（２Ｈ、ｓ）、７．５３（２Ｈ、ｄ）、７．７６（２Ｈ、ｄ）
【００８１】
製造例２３
（４−クロロベンジル）マロノニトリル１．００ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．２１ｇおよび４−ヨード−１，１，１，２，２−ペンタフルオロブタン１．４４ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（４−クロロベンジル）−２−（３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチル）マロノニトリル（本発明化合物（２３））  ０．４７ｇを得た。
収率２８％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２５〜２．３２（２Ｈ、ｍ）、２．４１〜２．５３（２Ｈ、ｍ）、３．２５（２Ｈ、ｓ）、７．３３（２Ｈ、ｄ）、７．４３（２Ｈ、ｄ）
【００８２】
製造例２４
（４−クロロベンジル）マロノニトリル１．００ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．２１ｇおよび１−ブロモ−２−フルオロエタン０．６７ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（４−クロロベンジル）−２−（２−フルオロエチル）マロノニトリル（本発明化合物（２４））０．３０ｇを得た。
収率２２％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．３９（２Ｈ、ｄｔ）、３．２７（２Ｈ、ｓ）、４．８３（２Ｈ、ｄｔ）、７．３４（２Ｈ、ｄ）、７．４１（２Ｈ、ｄ）
【００８３】
製造例２５
（４−クロロベンジル）マロノニトリル１．０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌ、炭酸セシウム０．０７３ｇおよび２，２，３，３−テトラフルオロプロピルトリフルオロメタンスルホネート１．４７ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（４−クロロベンジル）−２−（２，２，３，３−テトラフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（２５））０．１２ｇを得た。
収率７％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．６９（２Ｈ、ｔ）、３．３１（２Ｈ、ｓ）、５．８７（１Ｈ、ｔｔ）、７．３４（２Ｈ、ｄ）、７．４１（２Ｈ、ｄ）
【００８４】
製造例２６
４−ヨードベンジルブロマイド０．５５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに溶解し、氷冷下撹拌しながら水素化ナトリウム（６０％油性）０．１１ｇと（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．３０ｇのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ懸濁した溶液を滴下し、０℃で４時間攪拌した。その後、室温で反応混合物に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（４−ヨードベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（２６））０．１６ｇを得た。
収率２２％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．１７〜２．２３（２Ｈ、ｍ）、２．４９〜２．６０（２Ｈ、ｍ）、３．２２（２Ｈ、ｓ）、７．１１（２Ｈ、ｄ）、７．７８（２Ｈ、ｄ）
【００８５】
製造例２７
４−ビニルベンジルクロライド０．１５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．０５ｇおよび（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．１７ｇを用い製造例２６記載の方法に準じて、２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）−２−（４−ビニルベンジル）マロノニトリル（本発明化合物（２７））０．１８ｇを得た。
収率６３％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２０〜２．２４（２Ｈ、ｍ）、２．４８〜２．６３（２Ｈ、ｍ）、３．２６（２Ｈ、ｓ）、５．３２（２Ｈ、ｄ）、５．８０（２Ｈ、ｄ）、６．７２（２Ｈ、ｄｄ）、７．３３（２Ｈ、ｄ）、７．４１（２Ｈ、ｄ）
【００８６】
製造例２８
（４−（トリフルオロメトキシ）ベンジル）マロノニトリル０．２０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）５０ｍｇおよび１，１，３−トリクロロプロペン０．１７ｍｌを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（３，３−ジクロロ−２−プロペニル）−２−（４−（トリフルオロメトキシ）ベンジル）マロノニトリル（本発明化合物（２８））８０ｍｇを得た。
収率  ２８％
ｍｐ  ９６．５℃
【００８７】
製造例２９
（４−（トリフルオロメトキシ）ベンジル）マロノニトリル０．２０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）５０ｍｇおよび１，１，３−トリブロモプロペン０．４６ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（３，３−ジブロモ−２−プロペニル）−２−（４−（トリフルオロメトキシ）ベンジル）マロノニトリル（本発明化合物（２９））０．１６ｇを得た。
収率  ４４％
ｍｐ  １２６．７℃
【００８８】
製造例３０
３−ニトロ−４−メチルベンジルブロマイド０．２３ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．０５ｇおよび（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．１７ｇを用い製造例２６記載の方法に準じて、２−（３−ニトロ−４−メチルベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（３０））０．１０ｇを得た。
収率３１％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２５〜２．３０（２Ｈ、ｍ）、２．４９〜２．６１（２Ｈ、ｍ）、２．６５（３Ｈ、ｓ）、３．３１（２Ｈ、ｓ）、７．４５（１Ｈ、ｄ）、７．５５（１Ｈ、ｄ）、８．００（１Ｈ、ｓ）
【００８９】
製造例３１
４−エチルベンジルクロライド０．１６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．０５ｇおよび（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．１７ｇを用い製造例２６記載の方法に準じて、２−（４−エチルベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（３１））０．１４ｇを得た。
収率５０％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：１．２５（３Ｈ、ｔ）、２．０４〜２．２３（２Ｈ、ｍ）、２．５０〜２．５８（２Ｈ、ｍ）、３．２３（２Ｈ、ｓ）、７．２４〜７．２８（４Ｈ、ｍ）
【００９０】
製造例３２
３−メトキシベンジルブロマイド０．２０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．０５ｇおよび（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．１７ｇを用い製造例２６記載の方法に準じて、２−（３−メトキシベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（３２））０．０９ｇを得た。
収率３３％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．１９〜２．２２（２Ｈ、ｍ）、２．４８〜２．５９（２Ｈ、ｍ）、３．２４（２Ｈ、ｓ）、３．８３（３Ｈ、ｓ）、６．９０〜７．００（３Ｈ、ｍ）、７．３１（１Ｈ、ｍ）
【００９１】
製造例３３
４−t−ブチルベンジルブロマイド０．２３ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．０５ｇおよび（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．１７ｇを用い製造例２６記載の方法に準じて、２−（４−t−ブチルベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（３３））０．１４ｇを得た。
収率４７％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：１．３３（９Ｈ、ｓ）、２．２０〜２．２４（２Ｈ、ｍ）、２．４８〜２．５９（２Ｈ、ｍ）、３．２４（２Ｈ、ｓ）、７．２９（２Ｈ、ｄ）、７．４３（２Ｈ、ｄ）
【００９２】
製造例３４
４−（メチルチオ）ベンジルブロマイド０．２２ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．０５ｇおよび（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．１７ｇを用い製造例２６記載の方法に準じて、２−（４−（メチルチオ）ベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（３４））０．１５ｇを得た。
収率５０％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．１７〜２．２２（２Ｈ、ｍ）、２．４３〜２．５３（２Ｈ、ｍ）、２．５０（３Ｈ、ｓ）、３．１６（２Ｈ、ｓ）、７．２９（４Ｈ、ｓ）
【００９３】
製造例３５
４−イソプロピルベンジルブロマイド０．２１ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．０５ｇおよび（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．１７ｇを用い製造例２６記載の方法に準じて、２−（４−イソプロピルベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（３５））０．２４ｇを得た。
収率８５％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：１．２７（６Ｈ、ｄ）、２．２０〜２．２３（２Ｈ、ｍ）、２．５１〜２．６０（２Ｈ、ｍ）、３．３６（２Ｈ、ｓ）、７．２６（４Ｈ、ｓ）
【００９４】
製造例３６
３−（トリフルオロメチル）ベンジルブロマイド０．２４ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．０５ｇおよび（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．１７ｇを用い製造例２６記載の方法に準じて、２−（３−（トリフルオロメチル）ベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（３６））０．１７ｇを得た。
収率５３％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２１〜２．２９（２Ｈ、ｍ）、２．４８〜２．６２（２Ｈ、ｍ）、３．３３（２Ｈ、ｓ）、７．５２〜７．７２（３Ｈ、ｍ）
【００９５】
製造例３７
３−メチルベンジルクロライド０．１４ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．０５ｇおよび（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．１７ｇを用い製造例２６記載の方法に準じて、２−（３−メチルベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（３７））０．１７ｇを得た。
収率６２％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．１８〜２．２３（２Ｈ、ｍ）、２．３６（３Ｈ、ｓ）、２．４７〜２．５９（２Ｈ、ｍ）、３．２３（２Ｈ、ｓ）、７．１６（１Ｈ、ｓ）７．２２〜７．３３（３Ｈ、ｍ）
【００９６】
製造例３８
２−クロロ−４−ニトロベンジルクロライド０．２１ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．０５ｇおよび（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．１７ｇを用い製造例２６記載の方法に準じて、２−（２−クロロ−４−ニトロベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（３８））０．１５ｇを得た。
収率４６％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．３２〜２．３６（２Ｈ、ｍ）、２．４９〜２．６０（２Ｈ、ｍ）、３．６０（２Ｈ、ｓ）、７．６０（１Ｈ、ｄ）、８．２３（１Ｈ、ｄ）、８．３９（１Ｈ、ｓ）
【００９７】
製造例３９
３−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ベンジルクロライド０．２８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．０５ｇおよび（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．１７ｇを用い製造例２６記載の方法に準じて、２−（３−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（３９））０．２５ｇを得た。
収率７０％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２６〜２．３０（２Ｈ、ｍ）、２．５２〜２．６３（２Ｈ、ｍ）、３．２８（２Ｈ、ｓ）、７．２４（１Ｈ、ｄ）、７．２９（１Ｈ、ｄ）、７．７０（１Ｈ、ｄｄ）
【００９８】
製造例４０
２，３−ジメトキシベンジルブロマイド０．２３ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．０５ｇおよび（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．１７ｇを用い製造例２６記載の方法に準じて、２−（２，３−ジメトキシベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（４０））０．２６ｇを得た。
収率８０％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．１８〜２．２２（２Ｈ、ｍ）、２．４６〜２．５７（２Ｈ、ｍ）、３．３７（２Ｈ、ｓ）、３．８８（３Ｈ、ｓ）、３．９０（３Ｈ、ｓ）、６．９５〜７．１１（２Ｈ、ｄ）
【００９９】
製造例４１
２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ベンジルブロマイド０．１０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．０５ｇおよび（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．１７ｇを用い製造例２６記載の方法に準じて、２−（２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（４１））０．０５ｇを得た。
収率３９％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２１〜２．３５（２Ｈ、ｍ）、２．４９〜２．６３（２Ｈ、ｍ）、３．５６（２Ｈ、ｓ）、７．６２（１Ｈ、ｄ）、７．６８（１Ｈ、ｄ）、７．７８（１Ｈ、ｓ）
【０１００】
製造例４２
（１−（４−クロロフェニル）エチル）マロノニトリル２．０５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌ、炭酸カリウム１．３８ｇおよび１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン１．７７ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（１−（４−クロロフェニル）エチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（４２））０．４９ｇを得た。
収率１７％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：１．７１（３Ｈ、ｄ）、１．８６〜２．１４（２Ｈ，ｍ）、２．４０〜２．６０（２Ｈ，ｍ）、３．２２（１Ｈ，ｑ）、７．２７（２Ｈ，ｄ）、７．３９（２Ｈ，ｄ）
【０１０１】
製造例４３
２−（４−ビニルベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（２７））１．０ｇをクロロホルム１０ｍｌに溶解し、氷冷下撹拌しながら臭素０．５ｇをクロロホルム８ｍｌに溶解した溶液を滴下し、さらに５時間攪拌した。その後、反応混合物に水を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（４−（１，２−ジブロモエチル）ベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（４３））１．０７ｇを得た。
収率６８％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２２〜２．２６（２Ｈ、ｍ）、２．４９〜２．６１（２Ｈ、ｍ）、３．２７（２Ｈ、ｓ）、３．９７（１Ｈ、ｔ）、４．０７（１Ｈ、ｄｄ）、５．１４（１Ｈ、ｄｄ）、７．３９（２Ｈ、ｄ）、７．４８（２Ｈ、ｄ）
【０１０２】
製造例４４
（２−クロロ−４−フルオロベンジル）マロノニトリル０．５１ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．１２ｇおよび１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン０．３４ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（２−クロロ−４−フルオロメチルベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（４４））０．２１ｇを得た。
収率３４％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２７〜２．３１（２Ｈ、ｍ）、２．５０〜２．６２（２Ｈ、ｍ）、３．４８（２Ｈ、ｓ）、７．０７（１Ｈ、ｍ）、７．２６（１Ｈ、ｍ）、７．５３（１Ｈ、ｍ）
【０１０３】
製造例４５
（３−メチル−４−ニトロベンジル）メタンスルホン酸エステル０．４９ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．１０ｇおよび（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．３ｇを用い製造例２６記載の方法に準じて、２−（３−メチル−４−ニトロベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（４５））０．５１ｇを得た。
収率８２％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．１４〜２．３０（２Ｈ、ｍ）、２．５１〜２．６５（２Ｈ、ｍ）、２．６６（３Ｈ、ｓ）、７．３７（１Ｈ、ｄ）、７．３９（１Ｈ、ｄ）、８．０３（１Ｈ、ｄｄ）
【０１０４】
製造例４６
（４−シアノベンジル）マロノニトリル０．３２ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド７ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．１２ｇおよび１−ブロモ−２−フルオロエタン０．２５ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（４−シアノベンジル）−２−（２−フルオロエチル）マロノニトリル（本発明化合物（４６））０．１０ｇを得た。
収率２２％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．４５（２Ｈ、ｄｔ）、３．３６（２Ｈ、ｓ）、４．８５（２Ｈ、ｄｔ）、７．５５（２Ｈ、ｄ）、７．７５（２Ｈ、ｄ）
【０１０５】
製造例４７
（４−ニトロベンジル）マロノニトリル０．４０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．１２ｇおよび１−ブロモ−２−フルオロエタン０．２５ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（４−ニトロベンジル）−２−（２−フルオロエチル）マロノニトリル（本発明化合物（４７））０．１０ｇを得た。
収率２２％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．４７（２Ｈ、ｄｔ）、３．４１（２Ｈ、ｓ）、４．８６（２Ｈ、ｄｔ）、７．６１（２Ｈ、ｄ）、８．３０（２Ｈ、ｄ）
【０１０６】
製造例４８
（４−（トリフルオロメトキシ）ベンジル）マロノニトリル０．５０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド９ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）９６ｍｇおよび４−ブロモ−１，１，２−トリフルオロ−１−ブテン０．７９ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（３、４、４−トリフルオロ−３−ブテニル）−２−（４−（トリフルオロメトキシ）ベンジル）マロノニトリル（本発明化合物（４９））０．１９ｇを得た。
収率２７％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））： ２．１９〜２．２６（２Ｈ、ｍ）、２．６６〜２，８１（２Ｈ、ｍ）、３．２６（２Ｈ、ｓ）、７．２８（２Ｈ、ｄ）、７．４３（２Ｈ、ｄ）
【０１０７】
製造例４９
（４−（トリフルオロメトキシ）ベンジル）マロノニトリル０．５０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド８ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）９６ｍｇおよび１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン０．７４ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（４−（トリフルオロメトキシ）ベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（５０））０．１４ｇを得た。
収率２１％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））： ２．２１〜２．２８（２Ｈ、ｍ）、２．４６〜２．６１（２Ｈ、ｍ）、３．２７（２Ｈ、ｓ）、７．２７（２Ｈ、ｄ）、７．４４（２Ｈ、ｄ）
【０１０８】
製造例５０
（４−ブロモベンジル）マロノニトリル０．４７ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．１２ｇおよび１−ブロモ−２−フルオロエタン０．２５ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（４−ブロモベンジル）−２−（２−フルオロエチル）マロノニトリル（本発明化合物（５１））０．２７ｇを得た。
収率４８％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．３９（２Ｈ、ｄｔ）、３．２６（２Ｈ、ｓ）、４．８３（２Ｈ、ｄｔ）、７．２２（２Ｈ、ｄ）、７．５５（２Ｈ、ｄ）
【０１０９】
製造例５１
（４−メトキシベンジル）マロノニトリル０．３７ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．１２ｇおよび１−ブロモ−２−フルオロエタン０．２５ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（４−メトキシベンジル）−２−（２−フルオロエチル）マロノニトリル（本発明化合物（５２））０．２３ｇを得た。
収率４９％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．３５（２Ｈ、ｄｔ）、３．２２（２Ｈ、ｓ）、３．７６（３Ｈ、ｓ）、４．８０（２Ｈ、ｄｔ）、６．９１（２Ｈ、ｄ）、７．２８（２Ｈ、ｄ）
【０１１０】
製造例５２
２−（１−（４−クロロフェニル）エチル）マロノニトリル０．４１ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．１２ｇおよび１−ブロモ−２−フルオロエタン０．２５ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（１−（４−クロロフェニル）エチル）−２−（２−フルオロエチル）マロノニトリル（本発明化合物（５３））０．２２ｇを得た。
収率４４％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：１．７１（３Ｈ、ｄ）、２．０４〜２．３３（２Ｈ、ｍ）３．３０（１Ｈ、ｑ）、４．８０（２Ｈ、ｄｔ）、７．２８（２Ｈ、ｄ）、７．３７（２Ｈ、ｄ）
【０１１１】
製造例５３
（４−（トリフルオロメチルチオ）ベンジル）マロノニトリル０．５０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）８６ｍｇおよび４−ブロモ−１，１，２−トリフルオロ−１−ブテン０．７４ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル）−２−（４−（トリフルオロメチルチオ）ベンジル）マロノニトリル（本発明化合物（５４））０．１２ｇを得た。
収率１７％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））： ２．２０〜２．２７（２Ｈ、ｍ）、２．６８〜２．８２（２Ｈ、ｍ）、３．２８（２Ｈ、ｓ）、７．４５（２Ｈ、ｄ）、７．７２（２Ｈ、ｄ）
【０１１２】
製造例５４
（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル０．４５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．１２ｇおよび１，１，３−トリクロロプロペン０．２５ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（３，３−ジクロロ−２−プロペニル）−２−（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル（本発明化合物（５５））０．２８ｇを得た。
収率３７％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．９６（２Ｈ、ｄ）、３．２８（２Ｈ、ｓ）、６．０９（１Ｈ、ｄ）、７．５３（２Ｈ、ｄ）、７．７０（２Ｈ、ｄ）
【０１１３】
製造例５５
（４−シアノベンジル）マロノニトリル０．３７ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．１２ｇおよび１，１，３−トリクロロプロペン０．２５ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（４−シアノベンジル）−２−（３，３−ジクロロ−２−プロペニル）マロノニトリル（本発明化合物（５６））０．１７ｇを得た。
収率２９％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．９７（２Ｈ、ｄ）、３．２４（２Ｈ、ｓ）、６．０８（１Ｈ、ｄ）、７．５３（２Ｈ、ｄ）、７．６４（２Ｈ、ｄ）
【０１１４】
製造例５６
（１−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）エチル）マロノニトリル０．４８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．１２ｇおよび１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン０．３４ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（１−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）エチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（５７））０．２６ｇを得た。
収率３９％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：１．７６（３Ｈ、ｄ）、１．９０〜２．２３（２Ｈ、ｍ）、２．４３〜２．９６（２Ｈ、ｍ）、３．３２（１Ｈ、ｑ）、７．４８（２Ｈ、ｄ）、７．７１（２Ｈ、ｄ）
【０１１５】
製造例５７
２−（４−（１，２−ジブロモエチル）ベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（４３））０．２ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌに溶解し、氷冷下撹拌しながらｔ−ブトキシカリウム０．１ｇを添加した。室温で５時間攪拌し、反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（４−（２−ブロモビニル）ベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（５８））０．０５ｇを得た。
収率４１％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２０〜２．２６（２Ｈ、ｍ）、２．４９〜２．６１（２Ｈ、ｍ）、３．２７（２Ｈ、ｓ）、３．５１（２Ｈ、ｓ）、５．８４（１Ｈ、ｄ）、６．１７（１Ｈ、ｄ）、７．３４（２Ｈ、ｄ）、７．６８（２Ｈ、ｄ）
【０１１６】
製造例５８
（４−フルオロベンジル）マロノニトリル０．３７ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．１２ｇおよび１−ブロモ−２−フルオロエタン０．２５ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（４−フルオロベンジル）−２−（２−フルオロエチル）マロノニトリル（本発明化合物（５９））０．２２ｇを得た。
収率４９％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．４０（２Ｈ、ｄｔ）、３．２８（２Ｈ、ｓ）、４．８３（２Ｈ、ｄｔ）、７．０４〜７．１４（２Ｈ、ｍ）、７．３６〜７．４０（２Ｈ、ｍ）
【０１１７】
製造例５９
ベンジルマロノニトリル０．４９ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌ、水素化ナトリウム０．１４ｇおよび１，３−ジクロロプロペン０．３３ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−ベンジル−２−（（Ｅ）−３−クロロ−２−プロペニル）マロノニトリル（本発明化合物（６０））０．２５ｇ（収率３６％）および２−ベンジル−２−（Ｚ）−３−クロロ−２−プロペニル）マロノニトリル（本発明化合物（６１））０．２８ｇ（収率４０％）を得た。
本発明化合物（６０）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．７１（２Ｈ、ｄ）、３．２１（２Ｈ、ｓ）、６．０６（１Ｈ、ｄｔ）、６．３７（１Ｈ、ｄ）、７．３６〜７．４５（５Ｈ、ｍ）
本発明化合物（６１）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．９８（２Ｈ、ｄ）、３．２６（２Ｈ、ｓ）、６．００（１Ｈ、ｄｔ）、６．４９（１Ｈ、ｄ）、７．３７〜７．５２（５Ｈ、ｍ）
【０１１８】
製造例６０
（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル）マロノニトリル０．３０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）７５ｍｇおよび２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ベンジルブロマイド０．５２ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ベンジル）−２−（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル）マロノニトリル（本発明化合物（６２））０．２８ｇを得た。
収率４５％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．３０（２Ｈ、ｔ）、２．６６〜２．８８（２Ｈ、ｍ）、３．５６（２Ｈ、ｓ）、７．６３（１Ｈ、ｄ）、７．７０（１Ｈ、ｄ）、７．７５（１Ｈ、ｓ）
【０１１９】
製造例６１
（３−クロロベンジル）マロノニトリル１．０１ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ、炭酸カリウム１．３８ｇおよび１−ブロモ−２−クロロエタン１．４４ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（３−クロロベンジル）−２−（２−クロロエチル）マロノニトリル（本発明化合物（６３））０．６０ｇを得た。
収率２３％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．４４（２Ｈ、ｄｄ）、３．２５（２Ｈ、ｓ）、３．８１（２Ｈ、ｄｄ）、７．２７〜７．４３（４Ｈ、ｍ）
【０１２０】
製造例６２
（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル０．２３ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．０５ｇおよび１−ブロモ−２−フルオロエタン０．１３ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（２−フルオロエチル）−２−（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル（本発明化合物（６４））０．１２ｇを得た。
収率４８％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．４３（２Ｈ、ｄｔ）、３．５８（２Ｈ、ｓ）、４．８５（２Ｈ、ｄｔ）、７．５４（２Ｈ、ｄ）、７．７０（２Ｈ、ｄ）
【０１２１】
製造例６３
（３−ブロモベンジル）マロノニトリル０．２４ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．１０ｇおよび１−ブロモ−２−フルオロエタン０．１３ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（３−ブロモベンジル）−２−（２−フルオロエチル）マロノニトリル（本発明化合物（６５））０．１１ｇを得た。
収率３３％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．３８（２Ｈ、ｄｔ）、３．２６（２Ｈ、ｓ）、３．８３（３Ｈ、ｓ）、４．８６（２Ｈ、ｄｔ）、７．２７〜７．３７（２Ｈ、ｍ）７．５４〜７．５７（２Ｈ、ｍ）
【０１２２】
製造例６４
（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル）マロノニトリル０．１５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）３８ｍｇおよび２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）ベンジルブロマイド０．２７ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）ベンジル）−２−（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル）マロノニトリル（本発明化合物（６６））０．１８ｇを得た。
収率５１％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．３９〜２．４５（２Ｈ、ｍ）、２．７１〜２．８３（２Ｈ、ｍ）、３．８０（２Ｈ、ｓ）、７．７０（２Ｈ、ｓ）
【０１２３】
製造例６５
（４−ブロモ−２−フルオロベンジル）マロノニトリル０．２５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．１０ｇおよび１−ブロモ−２−フルオロエタン０．１３ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（４−ブロモ−２−フルオロベンジル）−２−（２−フルオロエチル）マロノニトリル（本発明化合物（６７））０．１０ｇを得た。
収率３３％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．４１（２Ｈ、ｄｔ）、３．３５（２Ｈ、ｓ）、４．８２（２Ｈ、ｄｔ）、７．３２〜７．４２（３Ｈ、ｍ）
【０１２４】
製造例６６
（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル）マロノニトリル０．２０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）５０ｍｇおよびα−ブロモ−ｐ−トルニトリル０．２５ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（４−シアノベンジル）−２−（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル）マロノニトリル（本発明化合物（６８））０．２１ｇを得た。
収率６３％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２１〜２．３２（２Ｈ、ｍ）、２．６８〜２．８７（２Ｈ、ｍ）、３．３１（２Ｈ、ｓ）、７．５４（２Ｈ、ｄ）、７．７２（２Ｈ、ｄ）
【０１２５】
製造例６７
（２−ブロモベンジル）マロノニトリル０．２４ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．１０ｇおよび１−ブロモ−２−フルオロエタン０．１３ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（２−ブロモベンジル）−２−（２−フルオロエチル）マロノニトリル（本発明化合物（６９））０．１２ｇを得た。
収率３７％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．４７（２Ｈ、ｄｔ）、３．５８（２Ｈ、ｓ）、４．８２（２Ｈ、ｄｔ）、７．２４（１Ｈ、ｄｄ）、７．２８（１Ｈ、ｄｄ）、７．５８（１Ｈ、ｄ）、７．６５（１Ｈ、ｄ）
【０１２６】
製造例６８
２，４−ジフルオロベンジルブロマイド０．２１ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．０５ｇおよび（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．１７ｇを用い製造例２６記載の方法に準じて、２−（２，４−ジフルオロベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（７０））０．１７ｇを得た。
収率  ５７％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２１〜２．２６（２Ｈ、ｍ）、２．４７〜２．５９（２Ｈ、ｍ）、３．３４（２Ｈ、ｓ）、６．９１〜７．０２（２Ｈ、ｍ）、７．４０〜７．４７（２Ｈ、ｍ）
【０１２７】
製造例６９
３，５−ジフルオロベンジルブロマイド０．２１ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．０５ｇおよび（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．１７ｇを用い製造例２６記載の方法に準じて、２−（３，５−ジフルオロベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（７１））０．２１ｇを得た。
収率７３％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２２〜２．２８（２Ｈ、ｍ）、２．４９〜２．６１（２Ｈ、ｍ）、３．２３（２Ｈ、ｓ）、６．８７〜６．９５（３Ｈ、ｍ）
【０１２８】
製造例７０
（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル１．０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド８ｍｌ、炭酸セシウム０．７３ｇおよび２，２，２−トリフルオロエチルトリフルオロメタンスルホネート１．０ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル（本発明化合物（７２））０．５８ｇを得た。
収率４０％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．８４（２Ｈ、ｑ）、３．４０（２Ｈ、ｄ）、７．５５（２Ｈ、ｄ）、７．７２（２Ｈ、ｄ）
【０１２９】
製造例７１
（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル０．５０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）９８ｍｇおよび４−ブロモ−１，１，２−トリフルオロ−１−ブテン０．４６ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル）−２−（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル（本発明化合物（７３））０．１６ｇを得た。
収率２１％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２１〜２．２７（２Ｈ、ｍ）、２．７０〜２．７９（２Ｈ、ｍ）、３．３１（２Ｈ、ｓ）、７．５２（２Ｈ、ｄ）、７．７１（２Ｈ、ｄ）
【０１３０】
製造例７２
（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル０．５０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）９８ｍｇおよび１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン０．４３ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）−２−（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル（本発明化合物（７４））０．３０ｇを得た。
収率４０％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２３〜２．３０（２Ｈ、ｍ）、２．４７〜２．６６（２Ｈ、ｍ）、３．３２（２Ｈ、ｓ）、７．５２（２Ｈ、ｄ）、７．７１（２Ｈ、ｄ）
【０１３１】
製造例７３
２−フルオロベンジルブロマイド０．１９ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．０５ｇおよび（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．１７ｇを用い製造例２６記載の方法に準じて、２−（２−フルオロベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（７５））０．１７ｇを得た。
収率６３％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２０〜２．２６（２Ｈ、ｍ）、２．４６〜２．６２（２Ｈ、ｍ）、３．３８（２Ｈ、ｓ）、７．１４〜７．４５（４Ｈ、ｍ）
【０１３２】
製造例７４
（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル０．５０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ、炭酸セシウム３６３ｍｇおよび２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルトリフルオロメタンスルホネート０．６３ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル）−２−（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル（本発明化合物（７６））０．２０ｇを得た。
収率３４％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．７８（２Ｈ、ｔ）、３．４３（２Ｈ、ｓ）、７．５６（２Ｈ、ｄ）、７．７５（２Ｈ、ｄ）
【０１３３】
製造例７５
（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル０．５０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）５９ｍｇおよび２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチルトリフルオロメタンスルホネート０．７７ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル）−２−（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル（本発明化合物（７７））７３ｍｇを得た。
収率８％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．８２（２Ｈ、ｔ）、３．４３（２Ｈ、ｓ）、７．５６（２Ｈ、ｄ）、７．７３（２Ｈ、ｄ）
【０１３４】
製造例７６
（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル０．５０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）８８ｍｇおよび１−ヨードー４，４，４−トリフルオロブタン０．５３ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（４，４，４−トリフルオロブチル）−２−（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル（本発明化合物（７８））０．２５ｇを得た。
収率３０％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：１．９９〜２．３９（４Ｈ、ｍ）、２．１８〜２．２４（２Ｈ、ｍ）、３．２６（２Ｈ、ｓ）、７．４９（２Ｈ、ｄ）、７．６７（２Ｈ、ｄ）
【０１３５】
製造例７７
３−フルオロベンジルクロライド０．１５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．０５ｇおよび（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．１７ｇを用い製造例２６記載の方法に準じて、２−（３−フルオロベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（７９））０．１１ｇを得た。
収率４１％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２１〜２．２６（２Ｈ、ｍ）、２．４７〜２．５７（２Ｈ、ｍ）、３．２６（２Ｈ、ｓ）、７．０８〜７．１８（３Ｈ、ｍ）、７．３８〜７．４５（１Ｈ、ｍ）
【０１３６】
製造例７８
２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンジルブロマイド０．２６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．０５ｇおよび（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．１７ｇを用い製造例２６記載の方法に準じて、２−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（８０））０．２１ｇを得た。
収率６１％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２８〜２．３４（２Ｈ、ｍ）、２．５０〜２．６８（２Ｈ、ｍ）、３．４７（２Ｈ、ｓ）
製造例７９
２−クロロベンジルブロマイド０．２１ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．０５ｇおよび（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．１７ｇを用い製造例２６記載の方法に準じて、２−（２−クロロベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（８１））０．２２ｇを得た。
収率７８％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２８〜２．３４（２Ｈ、ｍ）、２．５０〜２．６２（２Ｈ、ｍ）、３．５３（２Ｈ、ｓ）７．３０〜７．４０（２Ｈ、ｍ）、７．４７〜７．５５（２Ｈ、ｍ）
【０１３７】
製造例８０
３−クロロベンジルクロライド０．１６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．０５ｇおよび（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．１７ｇを用い製造例２６記載の方法に準じて、２−（３−クロロベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（８２））０．１２ｇを得た。
収率４２％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２６〜２．３１（２Ｈ、ｍ）、２．４７〜２．６２（２Ｈ、ｍ）、３．５３（２Ｈ、ｓ）、７．２６〜７．５５（４Ｈ、ｍ）
【０１３８】
製造例８１
２，４−ジクロロロベンジルクロライド０．２０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．０５ｇおよび（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．１７ｇを用い製造例２６記載の方法に準じて、２−（２，４−ジクロロベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（８３））０．２３ｇを得た。
収率７０％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２６〜２．３１（２Ｈ、ｍ）、２．４８〜２．６３（２Ｈ、ｍ）、３．４８（２Ｈ、ｓ）、７．３５（１Ｈ、ｄｄ）、７．４７（１Ｈ、ｄ）、７．５２（１Ｈ、ｄ）
【０１３９】
製造例８２
４−メチルベンジルブロマイド０．１９ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ、水素化ナトリウム（６０％油性）０．０５ｇおよび（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．１７ｇを用い製造例２６記載の方法に準じて、２−（４−メチルベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（８４））０．２０ｇを得た。
収率７６％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．１７〜２．２７（２Ｈ、ｍ）、２．３８（３Ｈ、１Ｈ）、２．４８〜２．６０（２Ｈ、ｍ）、３．２３（２Ｈ、ｓ）、７．２１〜７．２７（４Ｈ、ｍ）
【０１４０】
製造例８３
（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル０．２２ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ、水素化ナトリウム０．０５ｇおよび１−ブロモ−３−クロロプロパン０．３１ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（３−クロロプロピル）−２−（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル（本発明化合物（８５））０．１５ｇを得た。
収率２６％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．２０〜２．２６（４Ｈ、ｍ）、３．２６（２Ｈ、ｄ）、３．６８（２Ｈ、ｄｄ）、７．５１（２Ｈ、ｄ）、７．６９（２Ｈ、ｄ）
【０１４１】
製造例８４
（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル０．２２ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ、水素化ナトリウム０．０５ｇおよび１−ブロモ−３−クロロ−２−メチルプロパン０．３３ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（３−クロロ−２−メチルプロピル）−２−（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル（本発明化合物（８６））０．１９ｇを得た。
収率３０％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：１．４５（３Ｈ、ｄ）、１．９４（１Ｈ、ｄｄ）、２．３１（１Ｈ、ｄｄ）、２．３６〜２．４３（１Ｈ、ｍ）、３．２９（２Ｈ、ｓ）、３．５２（１Ｈ、ｄｄ）、３．６８（１Ｈ、ｄｄ）、７．５３（２Ｈ、ｄ）、７．６９（２Ｈ、ｄ）
【０１４２】
製造例８５
（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル０．２２ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌ、水素化ナトリウム０．０５ｇおよび１−ブロモ−４−クロロブタン０．３４ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（４−クロロブチル）−２−（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル（本発明化合物（８７））  ０．２０ｇを得た。
収率３２％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：１．９２〜２．１４（４Ｈ、ｍ）、３．２７（２Ｈ、ｓ）、２．３６〜２．４３（１Ｈ、ｍ）、３．２９（２Ｈ、ｓ）、３．５７（２Ｈ、ｄｄ）、７．５２（２Ｈ、ｄ）、７．６９（２Ｈ、ｄ）
【０１４３】
製造例８６
（３−（ベンジルオキシ）ベンジル）マロノニトリル０．５２ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ、水素化ナトリウム０．１２ｇおよび１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン０．３４ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（３−（ベンジルオキシ）ベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（８８））０．２８ｇを得た。
収率３８％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．０５〜２．２２（２Ｈ、ｍ）、２．４７〜２．５９（２Ｈ、ｍ）、３．２４（１Ｈ、ｑ）、５．０９（２Ｈ、ｓ）、６．９５〜７．２６（３Ｈ、ｍ）、７．２９〜７．５２（６Ｈ、ｍ）
【０１４４】
製造例８７
（４−メトキシベンジル）マロノニトリル０．３９ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌ、水素化ナトリウム０．１２ｇおよび１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン０．３４ｇを用い製造例１記載の方法に準じて、２−（４−メトキシベンジル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（８９））０．１５ｇを得た。
収率２７％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．０４〜２．２２（２Ｈ、ｍ）、２．４６〜２．６３（２Ｈ、ｍ）、３．７９（１Ｈ、ｑ）、３．８３（３Ｈ、ｓ）、６．９２（２Ｈ、ｄ）、７．２７（２Ｈ、ｄ）
【０１４５】
次に、中間体化合物の製造例を参考製造例として示す。
参考製造例１
下記式
0004269574.tif 000006
で示される（４−クロロ−α−メチルベンジリデン）マロノニトリル１．００ｇをジエチルエーテル２０ｍｌに溶解し、触媒量のヨウ化銅（Ｉ）を加え、氷冷下撹拌しながらヨウ化メチルマグネシウムのジエチルエーテル溶液（マグネシウム０．３０ｇ、ジエチルエーテル１０ｍｌおよびヨウ化メチル０．８６ｍｌより調製）を滴下し、氷冷下で３０分間撹拌した。その後、反応混合物に１０％塩酸を加え、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を１０％塩酸および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、（１−（４−クロロフェニル）−１−メチルエチル）マロノニトリル（中間体２）０．７４ｇを得た。
収率  ６９％
【０１４６】
参考製造例２
（４−クロロベンジリデン）マロノニトリル１．０２ｇをテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、触媒量のヨウ化銅（Ｉ）を加え、氷冷下撹拌しながら臭化イソプロピルマグネシウムのテトラヒドロフラン溶液（マグネシウム０．３４ｇ、テトラヒドロフラン１０ｍｌおよび臭化イソプロピル１．４６ｍｌより調製）を滴下した。氷冷下で３０分間撹拌した。その後、反応混合物に１０％塩酸を加え酸性とし、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を１０％塩酸および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、（１−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピル）マロノニトリル（中間体３）０．６６ｇを得た。
収率  ５２％
【０１４７】
参考製造例３
（４−（トリフルオロメチル）ベンジリデン）マロノニトリル４．４４ｇをエタノール２０ｍｌに溶解し、室温で撹拌しながら水素化ホウ素ナトリウム０．１９ｇをエタノール５ｍｌに懸濁した溶液を滴下した。室温で３０分間撹拌した後、反応混合物に１０％塩酸を加え酸性とし、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を１０％塩酸および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル（中間体４）２．３０ｇを得た。
収率  ５１％
【０１４８】
参考製造例４
（４−クロロ−α−メチルベンジリデン）マロノニトリル３．００ｇをエタノール２０ｍｌに溶解し、室温で撹拌しながら水素化ホウ素ナトリウム０．１５ｇをエタノール５ｍｌに懸濁した溶液を滴下した。室温で３０分間撹拌した後、反応混合物に１０％塩酸を加え、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を１０％塩酸および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、（１−（４−クロロフェニル）エチル）マロノニトリル（中間体６）１．７０ｇを得た。
収率  ５６％
【０１４９】
参考製造例５
４−（トリフルオロメトキシ）ベンズアルデヒド１０．０ｇおよびマロノニトリル３．５０ｇを７０％（Ｗ／Ｗ）エタノール水６０ｍｌに溶解し、触媒量の水酸化ベンジルトリメチルアンモニウムを加え、室温で一晩撹拌した。その後、反応混合物に飽和食塩水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をｔ−ブチルメチルエーテル／ヘキサンから再結晶して、（４−（トリフルオロメトキシ）ベンジリデン）マロノニトリル９．２４ｇを得た。
収率  ７４％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ，δ（ｐｐｍ））：７．３７（２Ｈ，ｄ）、７．７６（１Ｈ，ｓ）、７．９８（２Ｈ，ｄ）
（４−（トリフルオロメトキシ）ベンジリデン）マロノニトリル２．６１ｇをテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、室温で撹拌しながら水素化ホウ素ナトリウム０．１１ｇをエタノール５ｍｌに懸濁した溶液を滴下し、室温で３０分間撹拌した。その後、反応混合物に１０％塩酸を加え、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を１０％塩酸および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、（４−（トリフルオロメトキシ）ベンジル）マロノニトリル（中間体７）２．２０ｇを得た。
収率  ８３％
【０１５０】
参考製造例６
（４−（トリフルオロメトキシ）ベンジリデン）マロノニトリル１．１９ｇ、テトラヒドロフラン２０ｍｌ、触媒量のヨウ化銅（Ｉ）および臭化イソプロピルマグネシウムのテトラヒドロフラン溶液（マグネシウム０．３９ｇ、テトラヒドロフラン１０ｍｌおよび臭化イソプロピル２．３６ｇより調製）を用い、参考製造例２記載の方法に準じて、（１−（４−（トリフルオロメトキシ）フェニル−２−メチルプロピル）マロノニトリル（中間体８）０．７７ｇを得た。
収率  ５５％
【０１５１】
参考製造例７
（４−（トリフルオロメトキシ）ベンジリデン）マロノニトリル１．１９ｇ、テトラヒドロフラン２０ｍｌ、触媒量のヨウ化銅（Ｉ）および臭化メチルマグネシウムのテトラヒドロフラン溶液１２．５ｍｌ（約１ｍｏｌ／ｌ、東京化成品）を用い参考製造例２記載の方法に準じて、（１−（４−（トリフルオロメトキシ）フェニル）エチル）マロノニトリル（中間体１０）０．７６ｇを得た。
収率  ６０％
【０１５２】
参考製造例８
（３，４−ジクロロベンジリデン）マロノニトリル４．４６ｇをテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、室温で撹拌しながら水素化ホウ素ナトリウム０．１９ｇをエタノール５ｍｌに懸濁した溶液を滴下し、室温で３０分間撹拌した。その後、反応混合物に１０％塩酸を加え、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を１０％塩酸および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、（３，４−ジクロロベンジル）マロノニトリル（中間体１２）３．１５ｇを得た。
収率  ７０％
【０１５３】
参考製造例９
（２，４−ジクロロベンジリデン）マロノニトリル４．４６ｇ、テトラヒドロフラン２０ｍｌ、および水素化ホウ素ナトリウム０．１９ｇをエタノール５ｍｌに懸濁した溶液を用い参考製造例８記載の方法に準じて、（２，４−ジクロロベンジル）マロノニトリル（中間体１３）３．１０ｇを得た。
収率  ６９％
【０１５４】
参考製造例１０
４−（トリフルオロメチルチオ）ベンズアルデヒド１０．０ｇおよびマロノニトリル２．９２ｇを７０％（Ｗ／Ｗ）エタノール水５０ｍｌに溶解し、触媒量の水酸化ベンジルトリメチルアンモニウムを加え、室温で一晩撹拌した。その後、反応混合物に飽和食塩水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をｔ−ブチルメチルエーテル／ヘキサンの溶媒系で再結晶に付し、（４−（トリフルオロメチルチオ）ベンジリデン）マロノニトリル１０．５ｇを得た。
収率  ８５％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：７．７８（１Ｈ、ｓ）、７．７９（２Ｈ、ｄ）、７．９３（２Ｈ、ｄ）
（４−（トリフルオロメチルチオ）ベンジリデン）マロノニトリル８．００ｇとベンズアルデヒド３．３５ｇとをエタノール３２０ｍｌに溶解し、フェニレンジアミン３．４１ｇを添加し、室温で５時間撹拌した。その後、反応混合物を濃縮し、ｔ−ブチルメチルエーテルを３００ｍｌ加えて不溶物を濾過して、濾液を濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、（４−（トリフルオロメチルチオ）ベンジル）マロノニトリル（中間体１４）６．２２ｇを得た。
収率  ７７％
【０１５５】
参考製造例１１
マロノニトリル６．９８ｇ、テトラブチルアンモニウムブロマイド６８１ｍｇおよび４−ブロモ−１，１，２−トリフルオロ−１−ブテン１０．０ｇを混合し、窒素雰囲気下０℃で攪拌しながらｔ−ブトキシカリウム５．９２ｇを加えた後、室温で１２時間攪拌した。その後、反応混合物を水に加え、ｔ−ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル）マロノニトリル（中間体（１７））１．３１ｇを得た。
収率１４％
【０１５６】
参考製造例１２
（４−（トリフルオロメトキシ）ベンジリデン）マロノニトリル４．００ｇ、テトラヒドロフラン３０ｍｌ、臭化銅（Ｉ）ジメチルスルフィド錯体１７５ｍｇ及び臭化ビニルマグネシウムのテトラヒドロフラン溶液（０．９８Ｍ）２６ｍｌを用い、参考製造例２に記載の方法に準じて（１−（４−トリフルオロメトキシフェニル））−２−プロペニルマロノニトリル（中間体１８）１．６０ｇを得た。
【０１５７】
参考製造例１３
マロノニトリル２７．６ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌに溶解し、炭酸カリウム２７．６ｇを加え室温で１時間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに溶解した１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン１７．７ｇを滴下し、さらに１時間攪拌した。その後、反応混合物に水を加え、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（中間体（１６））１１．３ｇを得た。
収率  ６８％
【０１５８】
参考製造例１４
窒素雰囲気下、ジヒドロテトラキス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム０．５０ｇと（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル３．００ｇの混合物にテトラヒドロフラン２０ｍｌを滴下し、１５分間攪拌した。その後、アクロレイン０．８２ｇを滴下し、室温で１時間攪拌した。その後、反応混合物を減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−ホルミルエチル）−２−（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル（中間体（１９））１．５８ｇを得た。
収率  ４２％
【０１５９】
参考製造例１５
０℃において、２−（２−ホルミルエチル）−２−（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル（中間体（１９））０．３０ｇのエタノール１０ｍｌ溶液に水素化ホウ素ナトリウム０．０１ｇを加え、室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（３−ヒドロキシプロピル）−２−（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル（中間体（２０））０．１９ｇを得た。
収率  ６１％
【０１６０】
参考製造例１６
（２，４，６−トリフルオロベンジリデン）マロノニトリル１．４２ｇ、エタノール５０ｍｌおよび水素化ホウ素ナトリウム０．０８ｇを用い参考製造例３記載の方法に準じて、（２，４，６−トリフルオロベンジル）マロノニトリル（中間体（２１））１．２９ｇを得た。
収率  ９０％
【０１６１】
参考製造例１７
（３，４−ジフルオロベンジリデン）マロノニトリル１０．０ｇ、エタノール２００ｍｌおよび水素化ホウ素ナトリウム０．６ｇを用い参考製造例３記載の方法に準じて、（３，４−ジフルオロベンジル）マロノニトリル（中間体（２３））８．０５ｇを得た。
収率  ８０％
【０１６２】
参考製造例１８
（２−クロロ−４−フルオロベンジリデン）マロノニトリル１０．０ｇ、エタノール２００ｍｌおよび水素化ホウ素ナトリウム０．６ｇを用い参考製造例３記載の方法に準じて、（２−クロロ−４−フルオロベンジル）マロノニトリル（中間体（２４））０．５５ｇを得た。
収率  ５３％
【０１６３】
参考製造例１９
３−ブロモベンズアルデヒド０．９３ｇおよびマロノニトリル０．３３ｇをエタノール５ｍｌに溶解し、水１．５ｍｌを加え室温で４時間攪拌した。次に反応混合物を−５℃に冷却し、水素化ホウ素ナトリウム５７ｍｇのエタノール３ｍｌ懸濁液を滴下し、−５℃で更に３０分間攪拌した。その後、反応混合物に１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、（３−ブロモベンジル）マロノニトリル（中間体（２８））０．９４ｇを得た。
収率  ８３％
【０１６４】
参考製造例２０
２−フルオロ−４−ブロモベンズアルデヒド１．０２ｇ、マロノニトリル０．３３ｇ、エタノール８ｍｌ、水１．５ｍｌおよび水素化ホウ素ナトリウム５７ｍｇを用い参考製造例１９記載の方法に準じて、（２−フルオロ−４−ブロモベンジル）マロノニトリル（中間体（２９））１．２１ｇを得た。
収率  ９５％
【０１６５】
参考製造例２１
３−（ベンジルオキシ）ベンズアルデヒド１．０６ｇ、マロノニトリル０．３３ｇ、エタノール８ｍｌ、水１．５ｍｌおよび水素化ホウ素ナトリウム５７ｍｇを用い参考製造例１９記載の方法に準じて、（３−（ベンジルオキシ）ベンジル）マロノニトリル（中間体（３１））１．２０ｇを得た。
収率  ９５％
【０１６６】
参考製造例２２
（２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）ベンジリデン）マロノニトリル１．０ｇ、エタノール２０ｍｌおよび水素化ホウ素ナトリウム０．０３ｇを用い参考製造例３記載の方法に準じて、（２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル（中間体（３２））０．９７ｇを得た。
収率  ９０％
【０１６７】
次に、本発明化合物の製造に用いた中間体化合物を化合物番号および物性値と共に示す。
中間体（１）
（４−クロロベンジル）マロノニトリル
0004269574.tif 000007
ｍｐ．  ９６．９℃
【０１６８】
中間体（２）
（１−（４−クロロフェニル）−１−メチルエチル）マロノニトリル
0004269574.tif 000008
ｎD22.0  １．５３７２
【０１６９】
中間体（３）
（１−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピル）マロノニトリル
0004269574.tif 000009
ｎD21.5  １．５２８９
【０１７０】
中間体（４）
（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル
0004269574.tif 000010
ｍｐ．  ７９．１℃
【０１７１】
中間体（５）
（４−シアノベンジル）マロノニトリル
0004269574.tif 000011
ｍｐ．  １１８．７℃
【０１７２】
中間体（６）
（１−（４−クロロフェニル）エチル）マロノニトリル
0004269574.tif 000012
ｎD24.5  １．５３４９
【０１７３】
中間体（７）
（４−（トリフルオロメトキシ）ベンジル）マロノニトリル
0004269574.tif 000013
ｍｐ．  ８８．３℃
【０１７４】
中間体（８）
（１−（４−（トリフルオロメトキシ）フェニル−２−メチルプロピル）マロノニトリル
0004269574.tif 000014
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：０．８３（３Ｈ、ｄ）、１．１６（３Ｈ、ｄ）、２．２９〜２．４５（１Ｈ、ｍ）、２．８７（１Ｈ、ｄｄ）、４．１８（１Ｈ、ｄ）、７．２５〜７．３０（２Ｈ、ｍ）、７．３８〜７．４２（２Ｈ、ｍ）
【０１７５】
中間体（９）
（４−ブロモベンジル）マロノニトリル
0004269574.tif 000015
ｍｐ．  ９７．７℃
【０１７６】
中間体（１０）
（１−（４−（トリフルオロメトキシ）フェニル）エチル）マロノニトリル
0004269574.tif 000016
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：１．６５（３Ｈ、ｄ）、３．４９（１Ｈ、ｄｑ）、３．８５（１Ｈ、ｄ）、７．２４〜７．２９（２Ｈ、ｍ）、７．３８〜７．４２（２Ｈ、ｍ）
【０１７７】
中間体（１１）
（４−フルオロベンジル）マロノニトリル
0004269574.tif 000017
ｍｐ．  １１７．２℃
【０１７８】
中間体（１２）
（３，４−ジクロロベンジル）マロノニトリル
0004269574.tif 000018
ｍｐ．  ８３．３℃
【０１７９】
中間体（１３）
（２，４−ジクロロベンジル）マロノニトリル
0004269574.tif 000019
ｍｐ．  ６２．５℃
【０１８０】
中間体（１４）
（４−（トリフルオロメチルチオ）ベンジル）マロノニトリル
0004269574.tif 000020
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：３．１５（２Ｈ、ｄ）、３．９５（１Ｈ、ｔ）、７．３７（２Ｈ、ｄ）、７．７０（２Ｈ、ｄ）
【０１８１】
中間体（１５）
ベンジルマロノニトリル
0004269574.tif 000021
ｍｐ  ８９．１℃
【０１８２】
中間体（１６）
（３，３，３-トリフルオロプロピル）マロノニトリル
0004269574.tif 000022
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．３２〜２．４２（２Ｈ、ｍ）、２．４３〜２．５２（２Ｈ、ｍ）、３．９１（１Ｈ、ｔ）
【０１８３】
中間体（１７）
（３,４、４−トリフルオロ−３−ブテニル）マロノニトリル
0004269574.tif 000023
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：１．１８〜１．２８（１Ｈ、ｍ）、２．２７〜２．３４（２Ｈ、ｍ）、２．５８〜２．７２（２Ｈ、ｍ）、３．８８（１Ｈ、ｔ）
【０１８４】
中間体（１８）
（１−（４−（トリフルオロメトキシ）フェニル）−２−プロペニル）マロノニトリル
0004269574.tif 000024
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：３．９５〜４．０３（２Ｈ，ｍ）、５．４０〜５．５３（２Ｈ，ｍ）、６．０８〜６．１９（１Ｈ，ｍ）、７．２８（２Ｈ，ｄ）、７．３９（２Ｈ，ｄ）
【０１８５】
中間体（１９）
２−（２−ホルミルエチル）−２−（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル
0004269574.tif 000025
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：２．３５（２Ｈ、ｔ）、２．９４（２Ｈ、ｔ）、３．３０（２Ｈ、ｓ）、７．５３（２Ｈ、ｄ）、７．６９（２Ｈ、ｄ）、９．８２（１Ｈ、ｓ）
【０１８６】
中間体（２０）
２−（３−ヒドロキシプロピル）−２−（４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル
0004269574.tif 000026
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：１．９４〜２．０１（２Ｈ、ｍ）、２．１２〜２．１７（３Ｈ、ｍ）、３．２８（２Ｈ、ｓ）、３．７４（２Ｈ、ｔ）、７．５３（２Ｈ、ｄ）、７．６７（２Ｈ、ｄ）
【０１８７】
中間体（２１）
（２，４，６−トリフルオロベンジル）マロノニトリル
0004269574.tif 000027
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：３．４１（２Ｈ、ｄ）、４．０３（１Ｈ、ｔ）、６．７９（２Ｈ、ｄｄ）
【０１８８】
中間体（２２）
（４−ニトロベンジル）マロノニトリル
0004269574.tif 000028
ｍｐ．  １５５．７℃
【０１８９】
中間体（２３）
（３，４−ジフルオロベンジル）マロノニトリル
0004269574.tif 000029
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：３．２８（２Ｈ、ｄ）、３．９４（１Ｈ、ｔ）、７．０６〜７．２４（３Ｈ、ｍ）
【０１９０】
中間体（２４）
（２−クロロ−４−フルオロベンジル）マロノニトリル
0004269574.tif 000030
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：３．３６（２Ｈ、ｄ）、３．９７（１Ｈ、ｔ）、６．９７（１Ｈ、ｄｄ）、７．１３（１Ｈ、ｄｄ）、７．２９（１Ｈ、ｄｄ）
【０１９１】
中間体（２５）
（４−メトキシベンジル）マロノニトリル
0004269574.tif 000031
ｍｐ．  ８９．６℃
【０１９２】
中間体（２６）
（１−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）エチル）マロノニトリル
0004269574.tif 000032
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：１．６８（３Ｈ、ｄ）、３．５３（１Ｈ、ｄｑ）、３．８９（１Ｈ、ｄ）、７．６８（２Ｈ、ｄ）、７．８９（２Ｈ、ｄ）
【０１９３】
中間体（２７）
（３−クロロベンジル）マロノニトリル
0004269574.tif 000033
ｎD19.5  １．５４０３
【０１９４】
中間体（２８）
（３−ブロモベンジル）マロノニトリル
0004269574.tif 000034
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：３．２６（２Ｈ、ｄ）、３．９３（１Ｈ、ｔ）、７．２６〜７．３０（２Ｈ、ｍ）、７．４８（１Ｈ、ｂｓ）、７．５１〜７．５５（１Ｈ、ｍ）
【０１９５】
中間体（２９）
（２−フルオロ−４−ブロモベンジル）マロノニトリル
0004269574.tif 000035
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：３．３３（２Ｈ、ｄ）、３．９８（１Ｈ、ｔ）、７．２３（１Ｈ、ｄ）、７．３２〜７．３８（２Ｈ、ｍ）
【０１９６】
中間体（３０）
（２−ブロモベンジル）マロノニトリル
0004269574.tif 000036
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：３．４５（２Ｈ、ｄ）、４．１５（１Ｈ、ｔ）、７．２３〜７．２９（１Ｈ、ｍ）、７．３５〜７．４２（２Ｈ、ｍ）、７．６２（１Ｈ、ｄ）
【０１９７】
中間体（３１）
（３−（ベンジルオキシ）ベンジル）マロノニトリル
0004269574.tif 000037
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：３．２４（２Ｈ、ｄ）、３．８８（１Ｈ、ｔ）、５．０７（２Ｈ、ｓ）、６．８９〜６．９９（３Ｈ、ｍ）、７．２８〜７．４５（６Ｈ、ｍ）
【０１９８】
中間体（３２）
（２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）ベンジル）マロノニトリル
0004269574.tif 000038
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））：３．７８（２Ｈ、ｄ）、４．２３（１Ｈ、ｔ）、７．６８（２Ｈ，ｓ）
【０１９９】
次に本発明化合物の具体的例を化合物番号とともに（表１）〜（表９）に示す。
式（Ｙ）
0004269574.tif 000039
で示される化合物。
【０２００】
【表１】
0004269574.tif 000040
【０２０１】
【表２】
0004269574.tif 000041
【０２０２】
【表３】
0004269574.tif 000042
【０２０３】
【表４】
0004269574.tif 000043
【０２０４】
【表５】
0004269574.tif 000044
【０２０５】
【表６】
0004269574.tif 000045
【０２０６】
【表７】
0004269574.tif 000046
【０２０７】
【表８】
0004269574.tif 000047
【０２０８】
【表９】
0004269574.tif 000048
【０２０９】
次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表す。また本発明化合物は（表１）〜（表９）に示した化合物番号で表す。
【０２１０】
製剤例１
本発明化合物（１）〜（２２３）の各々９部を、キシレン３７．５部およびジメチルホルムアミド３７．５部に溶解し、これにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル1０部およびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム6部を加え、よく攪拌混合して乳剤を得る。
【０２１１】
製剤例２
本発明化合物（１）〜（２２３）の各々４０部にソルポール５０６０（東邦化学登録商標名）５部を加え、よく混合して、カープレックス＃８０（塩野義製薬登録商標名、合成含水酸化ケイ素微粉末）３２部、３００メッシュ珪藻土２３部を加え、ジュースミキサーで混合して、水和剤を得る。
【０２１２】
製剤例３
本発明化合物（１）〜（２２３）の各々３部、合成含水酸化珪素微粉末５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、ベントナイト３０部およびクレー５７部を加え、よく攪拌混合し、ついでこれらの混合物に適当量の水を加え、さらに攪拌し、増粒機で製粒し、通風乾燥して粒剤を得る。
【０２１３】
製剤例４
本発明化合物（１）〜（２２３）の各々４．５部、合成含水酸化珪素微粉末１部、凝集剤としてドリレスＢ(三共社製)１部、クレー７部を乳鉢でよく混合した後にジュースミキサーで攪拌混合する。得られた混合物にカットクレー８６．５部を加えて、充分攪拌混合し、粉剤を得る。
【０２１４】
製剤例５
本発明化合物（１）〜（２２３）の各々１０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩５０部を含むホワイトカーボン３５部及び水５５部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、製剤を得る。
【０２１５】
製剤例６
本発明化合物（１）〜（２２３）の各々０．５部をジクロロメタン１０部に溶解し、これをアイソパーＭ（イソパラフィン：エクソン化学登録商標名）８９．５部に混合して油剤を得る。
【０２１６】
製剤例７
本発明化合物（１）〜（２２３）の各々０．１部、ネオチオゾール（中央化成株式会社）４９．９部をエアゾール缶に入れ、エアゾールバルブを装着した後、２５部のジメチルエーテル及び２５部のＬＰＧを充填し、振とうを加え、アクチュエータを装着することにより油性エアゾールを得る。
【０２１７】
製剤例８
本発明化合物（１）〜（２２３）の各々０．６部、ＢＨＴ０．０１部、キシレン５部、脱臭灯油３．３９部および乳化剤｛アトモス３００（アトモスケミカル社登録商標名）｝１部を混合溶解したものと、蒸留水５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を取り付け、該バルブを通じて噴射剤（ＬＰＧ）４０部を加圧充填して、水性エアゾールを得る。
【０２１８】
次に、本発明化合物が有害生物防除組成物の有効成分として有効であることを試験例により示す。なお、本発明化合物は（表１）〜（表９）に示した化合物番号で表す。
【０２１９】
試験例１
製剤例５により得られた供試化合物の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍまたは２００ｐｐｍとなるように希釈し、試験用散布液を調製した。
一方、ポリエチレンカップに培土ボンソル２号（住友化学工業（株）製）５０ｇを入れて種子を１０〜１５粒播種し、第２本葉が展開するまで生育させた後、高さを５cmに切り揃えたイネに対し、上記の試験用散布液を２０ｍｌ／カップの割合で散布した。イネに散布処理された薬液が乾燥した後、供試虫逃亡防止のためのプラスチックカップに入れ、トビイロウンカの初齢幼虫を３０頭放して蓋をし、その後温室内〈２５℃〉に静置した。トビイロウンカの幼虫を放してから６日後に当該イネに寄生するトビイロウンカの数を調査した。
【０２２０】
その結果、本発明化合物２、５、７〜１３、１５、１６、１９、２１〜２７、３０〜４１、４３、４４、４６、４９、５０、５３、５５、５７、５８、５９、６１、６４、６６、６８、７２、７３、７４、７６、７８、８９の５００ｐｐｍ処理および１７、７６の２００ｐｐｍ処理においては各々処理６日後に寄生する虫数は３頭以下であった。
【０２２１】
試験例２
製剤例５により得られた供試化合物の製剤を有効成分濃度が４５．５ｐｐｍまたは１８．２ｐｐｍとなるように希釈し、試験用薬液を調製した。
一方、底に直径５ｍｍの穴を５箇所あけたポリエチレンカップに培土ボンソル２号（住友化学工業（株）製）５０ｇを入れて種子を１０〜１５粒播種し、第２本葉が展開するまで生育させたイネに、上記の試験用薬液５５ｍｌをカップの底から吸収させることによって処理した。その後、温室内〈２５℃〉に６日間静置した後、イネの高さを５ｃｍに切り揃え、供試虫逃亡防止のためのプラスチックカップに入れ、トビイロウンカの初齢幼虫を３０頭放して蓋をし、温室内〈２５℃〉に静置した。トビイロウンカの幼虫を放してから６日後に当該イネに寄生するトビイロウンカの数を調査した。
【０２２２】
その結果、本発明化合物５、８〜１３、１５、１６、１８、１９、２１、２２、２３、２７、３１、３３、３４、３６、３７、３９、４０、４１、４４、４９、５０、５７、６８、７２、７３、７４、７７、８９の４５．５ｐｐｍ処理および１７、２６、７６の１８．２ｐｐｍ処理においては各々放虫６日後に寄生する虫数は３頭以下であった。
【０２２３】
試験例３
９０ｍｌのプラスチックカップに培土愛菜１号（片倉チッカリン（株）製）を入れて栽培したキュウリ（第１本葉展開期）にワタアブラムシ約３０頭を放し、定着のため２４時間放置した。
製剤例５により得られた供試化合物の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように希釈し、試験用薬液を調製した。この試験用薬液を２０ｍｌ／カップの割合で上記のワタアブラムシを放した供試植物に散布した。  供試植物に処理された薬液が乾燥した後、供試虫逃亡防止のためのプラスチックカップに入れて蓋をし、温室内〈２５℃〉に静置した。処理６日後に生存しているワタアブラムシの数を調査した。
【０２２４】
その結果、本発明化合物８〜１１、１３、１５、１６、１８、１９、２１〜２４、３４、３９、４１、４６、４７、５０、５１、５２、５３、５７、５９、６４、６７、６９、７４の処理においては各々放虫６日後に生存する虫数は３頭以下であった。
【０２２５】
試験例４
製剤例１により得られた供試化合物の製剤を有効成分濃度が１００ｐｐｍとなるように希釈し、試験用薬液を調製した。
上記の試験用薬液に１分間浸漬してペーパータオル上で薬液を乾燥させた落花生種子６〜８個を水１ｍｌを滴下したろ紙を敷いた直径１１ｃｍのポリエチレンカップ内に入れた。ここにオオトゲシラホシカメムシ成虫６〜８頭を放し、蓋をして室内〈２５℃〉に静置した。その７日後に死亡虫数および苦悶虫数をを調査し、苦死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物８〜１１、１４、２１、２２、２３、３９、５０、７４、７６の処理において苦死虫率は１００％であった。
【０２２６】
試験例５
製剤例１により得られた供試化合物の製剤を有効成分濃度が１．６ｐｐｍとなるように希釈し、試験用薬液を調製した。
上記の試験用薬液に１分間浸漬してペーパータオル上で薬液を乾燥させたナスの葉片を、直径約３ｃｍのポリエチレンカップ内に入れた。  ここにコロラドハムシの２齢幼虫１頭を放し、蓋をして室内〈２５℃〉に静置した。各処理１０頭を供試した。その５日後に死亡虫数および苦悶虫数をを調査し、苦死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物５、８、１０、１５、２１、５０、７４、７６、７８の処理においては苦死虫率は８０％以上であった。
【０２２７】
試験例６
製剤例５により得られた供試化合物の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用薬液を調製した。
直径５．５ｃｍのポリエチレンカップの底に同大の濾紙を敷き、該試験用薬液０．７ｍｌを濾紙上に滴下し、餌としてショ糖３０ｍｇを均一に入れた。該ポリエチレンカップ内にイエバエ（Ｍｕｓｃａ  ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）雌成虫１０頭を放ち、蓋をした。２４時間後にイエバエの生死を調査し死虫率を求めた。
その結果、化合物４，５，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１８，１９，２１，２２，２３，２６，２７，３１，３３，３４，３５，３６，３９，４２，４４，４５，４６，４９，５０，５３，５４，５７，５９，７１，７２，７３，７４，７６，７７，７８，７９，８８および８９の処理においては死虫率１００％を示した。
【０２２８】
試験例７
製剤例５により得られた供試化合物の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用薬液を調製した。
直径５．５ｃｍのポリエチレンカップの底に同大の濾紙を敷き、該試験用薬液０．７ｍｌを濾紙上に滴下し、餌としてショ糖３０ｍｇを均一に入れた。該ポリエチレンカップ内にチャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔａｌｌａ  ｇｅｒｍａｎｉｃａ）雄成虫２頭を放ち、蓋をした。６日後にチャバネゴキブリの生死を調査し死虫率を求めた。
その結果、化合物４，５，６，７，８，９，１０，１１，１３，１５，１６，１７，１９，２１，２２，２３，２６，３１，３４，３６，３９，４２，４４，４９，５０，５４，５７，６２，６４，７０，７２，７３，７４，７７および８０の処理においては死虫率１００％を示した。
【０２２９】
試験例８
製剤例５により得られた供試化合物の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用薬液を調製した。
該試験用薬液０．７ｍｌをイオン交換水１００ｍｌに加えた（有効成分濃度３．５ｐｐｍ）。該液中にアカイエカ（Ｃｕｌｅｘ  ｐｉｐｉｅｎｓ  ｐａｌｌｅｎｓ）終令幼虫２０頭を放ち、１日後にその生死を調査し死虫率を求めた。
その結果、化合物１，２，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，１９，２０，２１，２２，２３，２５，２６，２７，２８，２９，３０，３１，３２，３３，３４，３５，３６，３７，３８，３９，４０，４２，４３，４４，４６，４９，５０，５４，５５，５６，５７，５９，６２，６４，６６，６８，７０，７１，７２，７３，７４，７５，７６，７７，７８，７９，８０，８１，８２，８３，８４，８５，８６，８７，８８および８９の処理においては死虫率１００％を示した。
【０２３０】
試験例９
化合物８，１５，１９，２１および３４の０．１１４％ｗ／ｖ含有アセトン溶液０．２ｍｌを直径３．８ｃｍの濾紙上に均一に処理、風乾した（有効成分処理薬量２００ｍｇ／ｍ2）。該濾紙をバイアル瓶蓋の内側に填め込んだ。ネコノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ  ｆｅｌｉｓ）成虫２０頭を２００ｍｌバイアル瓶内に入れ、該蓋にて密封した。ネコノミが該濾紙に強制的に接触するように、瓶を倒立状態に保ち、２４時間後にその生死を調査し死虫率を求めた。
その結果、化合物８，１５，１９および２１共に死虫率１００％を示した。
【０２３１】
【発明の効果】
本発明化合物は、優れた有害生物防除効力を有する。