(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
隔壁により仕切られた軸方向に貫通する多数の流通孔を有する複数のハニカムセグメントが一体化されてなるハニカムフィルターであって、前記ハニカムフィルターの外周部に配置されたハニカムセグメントに対して、中心部に配置されたハニカムセグメントの強度／ヤング率比が高いことを特徴とするハニカムフィルター。
【請求項２】
更に、前記ハニカムフィルターの外周部に配置されたハニカムセグメントに対して、中心部に配置されたハニカムセグメントの熱伝導率が高いことを特徴とする請求項１に記載のハニカムフィルター。
【請求項３】
更に、前記ハニカムフィルターの外周部に配置されたハニカムセグメントに対して、中心部に配置されたハニカムセグメントの強度が高いことを特徴とする請求項１又は２に記載のハニカムフィルター。
【請求項４】
更に、前記ハニカムフィルターの外周部に配置されたハニカムセグメントを構成する壁部分に対して、中心部に配置されたハニカムセグメントを構成する壁部分の気孔率が低いことを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載のハニカムフィルター。
【請求項５】
更に、前記ハニカムフィルターの外周部に配置されたハニカムセグメントを構成する壁部分に対して、ハニカムフィルターの中心部に配置されたハニカムセグメントを構成する壁部分の平均気孔径が小さいことを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載のハニカムフィルター。
【請求項６】
更に、前記ハニカムフィルターの外周部に配置されたハニカムセグメントを構成する壁部分の気孔率をＢO（％）、平均気孔径をＣO（μｍ）、ハニカムフィルターの中心部に配置されたハニカムセグメントを構成する壁部分の気孔率をＢI（％）、平均気孔径をＣI（μｍ）、とした場合に、
ＡO＝ＢO×（ＣO）2
で表される値が、
ＡI＝ＢI×（ＣI）2
で表される値よりも大きいことを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載のハニカムフィルター。
【請求項７】
ハニカムフィルターにおける所定の流通孔の開口部が一の端面において封止され、残余の流通孔の開口部が他の端面において封止されていることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載のハニカムフィルター。
【請求項８】
軸方向に対する垂直断面積が９００〜１００００ｍｍ2であるハニカムセグメントを含むことを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記載のハニカムフィルター。
【請求項９】
ハニカムセグメントが金属珪素−炭化珪素複合材料又は炭化珪素を主成分とすることを特徴とする請求項１〜８の何れか１項に記載のハニカムフィルター。
【請求項１０】
２以上の異なる組成のハニカムセグメントを含むことを特徴とする請求項１〜９の何れか１項に記載のハニカムフィルター。
【請求項１１】
ハニカムセグメントが金属珪素−炭化珪素複合材料を主成分とし、ハニカムフィルターの外周部に配置されたハニカムセグメントに対して、ハニカムフィルターの中心部に配置されたハニカムセグメントの珪素／炭化珪素質量比が高いことを特徴とする請求項１〜１０の何れか１項に記載のハニカムフィルター。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、内燃機関等の熱機関又はボイラー等の燃焼装置の排気ガス浄化装置や、液体燃料又は気体燃料の改質装置等に用いられるハニカムフィルターに関し、特に再生効率に優れ、かつ耐久性、低圧力損失を同時に達成することのできるハニカムフィルターに関する。
【０００２】
【従来の技術】
内燃機関、ボイラー等の排ガス中の微粒子、特にディーゼル微粒子の捕集フィルター等にハニカムフィルターが用いられている。
【０００３】
この様な目的で使用されるハニカムフィルターは、一般に、図８に示すように、隔壁２により仕切られた、Ｘ軸方向に貫通する多数の流通孔３を有し、端面が市松模様状を呈するように、隣接する流通孔３が互いに反対側となる一方の端部で封止された構造を有する。この様な構造を有するハニカムフィルターにおいて、被処理流体は流入口側端面４２が封止されていない流通孔３、即ち流出孔側端面４４が封止されている流通孔３に流入し、多孔質の隔壁２を通って隣の流通孔３、即ち流入孔側端面４２が封止され、流入孔側端面４４が封止されていない流通孔３から排出される。この際隔壁２がフィルターとなり、例えばディーゼルエンジンから排出されるスート（スス）などが隔壁に捕捉され隔壁上に堆積する。この様に使用されるハニカムフィルターは、排気ガスの急激な温度変化や局所的な発熱によってハニカム構造内の温度分布が不均一となり、ハニカムフィルターにクラックを生ずる等の問題があった。特にディーゼルエンジンの排気中の粒子状物質を捕集するフィルター（以下ＤＰＦという）として用いられる場合には、溜まったカーボン微粒子を燃焼させて除去し再生することが必要であり、この際に局所的な高温化が起こり、再生温度の不均一化による再生効率の低下及び大きな熱応力によるクラックが発生しやすいという問題があった。また、再生時の温度分布が均一でないために、フィルター全体にわたり最適温度とすることが難しく、再生効率の向上を図ることが困難であった。
【０００４】
このため、ハニカムフィルターを複数に分割したセグメントを接合材により接合する方法が提案された。例えば、米国特許第４３３５７８３号公報には、多数のハニカム体を不連続な接合材で接合するハニカム構造体の製造方法が開示されている。また、特公昭６１−５１２４０号公報には、セラミック材料よりなるハニカム構造のマトリックスセグメントを押出し成形し、焼成後その外周部を加工して平滑にした後、その接合部に焼成後の鉱物組成がマトリックスセグメントと実質的に同じで、かつ熱膨張率の差が８００℃において０．１％以下となるセラミック接合材を塗布し、焼成する耐熱衝撃性回転蓄熱式が提案されている。また、１９８６年のＳＡＥ論文８６０００８には、コージェライトのハニカムセグメントを同じくコージェライトセメントで接合したセラミックハニカム構造体が開示されている。更に特開平８−２８２４６号公報には、ハニカムセラミック部材を少なくとも三次元的に交錯する無機繊維、無機バインダー、有機バインダー及び無機粒子からなる弾性質シール材で接着したセラミックハニカム構造体が開示されている。また、熱伝導率の高く、耐熱性の高い炭化珪素系の材料等を用いてハニカムフィルターを作ることにより局所的な高温化を防止し、熱応力によるハニカムフィルターの破損を防止することも試みられている。
【０００５】
しかしながらセグメント化することにより、及び／又は炭化珪素系の材料のように耐熱性の高い材料を用いることにより、熱応力による破損はある程度抑制できるものの、ハニカムフィルターの外周部と中心部の温度差を解消することはできず、均一な再生による再生効率の向上という点では不十分であった。また、再生時における局所的な発熱が生じる場合もあった。
更に、熱伝導率の高い炭化珪素系の材料を用いることは局所的な高温化を防止する効果はあるが、本質的に材料の熱伝導率と気孔率は相反特性であるために、炭化珪素系の材料を使用する場合においても、フィルターの重要な特性である圧力損失を低く抑えるために気孔率を高くすると熱伝導率が低下する。即ち、フィルター再生時の局所的な発熱により発生する熱応力抑制と低圧力損失を同時に達成することは困難を伴っていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、再生効率に優れ、かつ耐久性、低圧力損失を同時に達成することのできるハニカムフィルターを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記のような問題点について鋭意検討を行った結果、セグメントに分割されたハニカムフィルターにおいて、外周部に配置されたハニカムセグメントと中心部に配置されたハニカムセグメントの材料特性を変えることにより、上記問題を解決できることを見出した。
【０００８】
即ち、本発明は第１に、隔壁により仕切られた軸方向に貫通する多数の流通孔を有する複数のハニカムセグメントが一体化されてなるハニカムフィルター（以下セグメント化フィルターという）であって、前記ハニカムフィルターの外周部に配置されたハニカムセグメントに対して、中心部に配置されたハニカムセグメントの熱伝導率が高いことを特徴とするハニカムフィルターを提供するものである（第１の発明）。
【０００９】
本発明は第２に、セグメント化フィルターであって、前記セグメント化フィルターの外周部に配置されたハニカムセグメントに対して、中心部に配置されたハニカムセグメントの強度が高いことを特徴とするハニカムフィルターを提供するものである（第２の発明）。
【００１０】
本発明は第３に、セグメント化フィルターであって、前記セグメント化フィルターの外周部に配置されたハニカムセグメントに対して、中心部に配置されたハニカムセグメントの強度／ヤング率比が高いことを特徴とするハニカムフィルターを提供するものである（第３の発明）。
【００１１】
本発明は第４に、セグメント化フィルターであって、前記セグメント化フィルターの外周部に配置されたハニカムセグメントを構成する壁部分に対して、中心部に配置されたハニカムセグメントを構成する壁部分の気孔率が低いことを特徴とするハニカムフィルターを提供するものである（第４の発明）。
【００１２】
本発明は第５に、セグメント化フィルターであって、前記セグメント化フィルターの外周部に配置されたハニカムセグメントを構成する壁部分に対して、中心部に配置されたハニカムセグメントを構成する壁部分の平均気孔径が小さいことを特徴とするハニカムフィルターを提供するものである（第５の発明）。
【００１３】
本発明は第６に、セグメント化フィルターであって、前記セグメント化フィルターの外周部に配置されたハニカムセグメントのを構成する壁部分気孔率をＢO（％）、平均気孔径をＣO（μｍ）、前記セグメント化フィルターの中心部に配置されたハニカムセグメントを構成する壁部分の気孔率をＢI（％）、平均気孔径をＣI（μｍ）、とした場合に、ＡO＝ＢO×（ＣO）2で表される値が、ＡI＝ＢI×（ＣI）2で表される値よりも大きいことを特徴とするハニカムフィルターを提供するものである（第６の発明）。
【００１４】
第１から第６の発明において、ハニカムフィルターにおける所定の流通孔の開口部が一の端面において封止され、残余の流通孔の開口部が他の端面において封止されていることが好ましく、軸方向に対する垂直断面積が９００〜１００００ｍｍ2であるハニカムセグメントを含むことが好ましい。また、ハニカムセグメントが金属珪素−炭化珪素複合材料又は炭化珪素を主成分とすることが好ましく、２以上の異なる組成のハニカムセグメントを含むことが好ましい。更に、ハニカムセグメントが金属珪素−炭化珪素複合材料を主成分とし、ハニカムフィルターの外周部に配置されたハニカムセグメントに対して、ハニカムフィルターの中心部に配置されたハニカムセグメントの珪素／炭化珪素質量比が高いことが好ましい。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、図面に従って、本発明のハニカムフィルターを詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。なお、以下において断面とは、特に断りのない限り流通孔方向（Ｘ軸方向）に対する垂直の断面を意味する。
【００１６】
本発明のハニカムフィルターは図１（ａ）に示すように、隔壁２により仕切られたＸ軸方向に貫通する多数の流通孔３を有するハニカムセグメント１２が、図１（ｃ）に示すように一体化されてなるものである。
第１の発明の重要な特徴は、図１（ｃ）、（ｄ）に示すように、外周部に配置されたハニカムセグメント１２Oに対して、中心部に配置されたハニカムセグメント１２Iの熱伝導率が高いことである。従来のハニカムフィルターの外周部では、外部への放熱により十分に温度が上昇せず、燃焼効率が低下し、特に炭化珪素系材料等の熱伝導率の高い材料を用いた場合にこの現象が顕著となっていたが、外周部に配置されたハニカムセグメント１２Oの熱伝導率を低くすることにより、再生時の外部への放熱を抑制することができ、再生効率の向上を図ることができる。一方、ハニカムフィルターの中心部では再生時に局所的な高温化が起こりやすく、熱応力による破損を起こしやすいが、中心部に配置されたハニカムセグメント１２Iの熱伝導率を高くすることにより熱応力の発生を抑制し、ハニカムフィルター１の耐久性を飛躍的に高めることができる。外周部に配置されたハニカムセグメント１２Oに対する、中心部に配置されたハニカムセグメント１２Iの熱伝導率の比率、熱伝導率（１２I）／熱伝導率（１２O）は、好ましくは１．０５〜１０．０、更に好ましくは、１．１〜８．０、最も好ましくは、１．２〜５．０である。
【００１７】
上記のように外周部に配置されたハニカムセグメント１２Oに対して、中心部に配置されたハニカムセグメント１２Iの熱伝導率を高くする方法に特に制限はないが、例えばハニカムセグメントを構成する壁部分の気孔率を変えること、あるいは材質を変えること等により行うことができる。気孔率は、例えば、調合組成の原料骨材の平均粒径、粒度分布、焼結助剤の種類、添加量、又は造孔剤の種類、量又は粒子径を変える、製造工程における成形圧、焼成スケジュール（温度、最高温度のキープ時間等）を変えることによって、変化させることができる。また、特に、金属珪素−炭化珪素複合材料がハニカムセグメントの主成分の場合、原料として用いる金属珪素／炭化珪素質量比を変えることにより、壁部分の気孔率を変化させることができる。例えば、原料として用いる金属珪素／炭化珪素比を大きくする、即ち金属珪素の量を多くすると、壁部分の焼結性が向上して気孔率は小さくなるため、外周部に配置されたハニカムセグメント１２Oの金属珪素／炭化珪素比を小さくし、中心部に配置されたハニカムセグメント１２Iの金属珪素／炭化珪素比を大きくすることにより、第１の発明の構成とすることができる。
【００１８】
第２の発明の重要な特徴は、図１（ｃ）に示すように、外周部に配置されたハニカムセグメント１２Oに対して、中心部に配置されたハニカムセグメント１２Iの強度が高いことである。この様な構成とすることにより、熱応力による破損が起こりやすい中心部のみの耐熱応力性を向上させることができ、ハニカムフィルター１の耐久性を効率的に高めることができる。また、熱伝導率同様に強度も気孔率と相反特性であるため、本発明を用いることで高耐久性と低圧力損失を同時に達成することができる。外周部に配置されたハニカムセグメント１２Oに対する、中心部に配置されたハニカムセグメント１２Iの強度の比率、強度（１２I）／強度（１２O）は、好ましくは１．０５〜１０．０、更に好ましくは、１．１〜８．０、最も好ましくは、１．２〜５．０である。
【００１９】
外周部に配置されたハニカムセグメント１２Oに対して、中心部に配置されたハニカムセグメント１２Iの強度を高くするための方法に特に制限はないが、例えばハニカムセグメントを構成する壁部分の気孔率を変えること、あるいは材質を変えること等により行うことができる。気孔率は上述の第１の発明の説明と同様の方法で変えることができる。また、材質そのものの強度の高い材料を中心部に配置されたハニカムセグメント１２Iに用い、それよりも強度の低い材料を外周部に配置されたハニカムセグメント１２Oに用いることにより第２の発明の構成とすることができる。
【００２０】
第３の発明の重要な特徴は、図１（ｃ）に示すように、外周部に配置されたハニカムセグメント１２Oに対して、中心部に配置されたハニカムセグメント１２Iの強度／ヤング率比が高いことである。この様な構成とすることにより中心部に配置されたハニカムセグメント１２Oの耐熱衝撃性が向上し、熱応力による破損が起こりやすい中心部のみの耐熱衝撃性を向上させることができ、ハニカムフィルター１の耐久性を効率的に高めることができる。外周部に配置されたハニカムセグメント１２Oに対する、中心部に配置されたハニカムセグメント１２Iの強度／ヤング率比の比率、｛強度／ヤング率比（１２I）｝／｛強度／ヤング率比（１２O）｝は、好ましくは１．０１〜３．０、更に好ましくは、１．０５〜２．５、最も好ましくは、１．１〜１．８である。
【００２１】
外周部に配置されたハニカムセグメント１２Oに対して、中心部に配置されたハニカムセグメント１２Iの強度／ヤング率比を高くするための方法に特に制限はないが、例えばハニカムセグメントの気孔率を変えること、あるいは材質を変えること等により行うことができる。気孔率は上述の第１の発明の説明と同様の方法で変えることができる。また、材質そのものの強度／ヤング率比の高い材料を中心部に配置されたハニカムセグメント１２Iに用い、それよりも強度／ヤング率比の低い材料を外周部に配置されたハニカムセグメント１２Oに用いることにより第３の発明の構成とすることができる。例えば、原料として用いる金属珪素／炭化珪素比を大きくする、即ち金属珪素の量を多くすると、金属的性質が顕著になりヤング率の値が小さくなるため、強度／ヤング率比が高くなる。従って、外周部に配置されたハニカムセグメント１２Oの金属珪素／炭化珪素比を小さくし、中心部に配置されたハニカムセグメント１２Iの金属珪素／炭化珪素比を大きくすることにより、第３の発明の構成とすることができる。
【００２２】
第４の発明の重要な特徴は、図１（ｃ）に示すように、外周部に配置されたハニカムセグメント１２Oを構成する壁部分に対して、中心部に配置されたハニカムセグメント１２Iを構成する壁部分の気孔率が低いことである。この様な構成とすることにより、中心部に配置されたハニカムセグメント１２Iの熱伝導率、強度及び強度／ヤング率比を同時に、外周部に配置されたハニカムセグメント１２Oの熱伝導率、強度及び強度／ヤング率比よりも高くすることができ、かつ外周部に配置されたハニカムセグメント１２Oを構成する壁部分の気孔率が高いことにより、ハニカムフィルター１の全体としての低圧力損失化を図ることができる。気孔率は上述の第１の発明の説明と同様の方法で変えることができる。本発明において、ハニカムセグメントを構成する壁部分とは、図１（ａ）を例にとると、１つのハニカムセグメントを構成する総ての隔壁２及び側壁７を意味し、その気孔率は、隔壁２及び側壁７全体の気孔率を意味する。外周部に配置されたハニカムセグメント１２Oを構成する壁部分の気孔率に対する、中心部に配置されたハニカムセグメント１２Iを構成する壁部分の気孔率の比率、気孔率（１２I）／気孔率（１２O）は、好ましくは０．３〜０．９９、更に好ましくは、０．４〜０．９５、最も好ましくは、０．５〜０．９０である。
【００２３】
第５の発明の重要な特徴は、図１（ｃ）に示すような外周部に配置されたハニカムセグメント１２Oを構成する壁部分に対して、中心部に配置されたハニカムセグメント１２Iを構成する壁部分の平均気孔径が小さいことである。この様な構成とすることにより、外周部における圧力損失を低く抑えることが可能となり、ハニカムフィルター全体として低圧力損失を達成することができる。本発明において、ハニカムセグメントを構成する壁部分の平均気孔率は、図１（ａ）を例にとると、１つのハニカムセグメントを構成する隔壁２及び側壁７の全体の気孔径の平均を意味する。外周部に配置されたハニカムセグメント１２Oを構成する壁部分の気孔径に対する、中心部に配置されたハニカムセグメント１２Iを構成する壁部分の気孔径の比率、気孔径（１２I）／気孔径（１２O）は、好ましくは０．１〜０．９９、更に好ましくは、０．２〜０．９７、最も好ましくは、０．３〜０．９５である。
【００２４】
平均気孔径は、例えば、原料骨材の平均粒径、粒度分布、焼結助剤及び造孔剤の種類、量又は粒子径を変えることによって、変化させることができる。また、特に、金属珪素−炭化珪素複合材料がハニカムセグメントの主成分の場合、原料として用いる金属珪素／炭化珪素質量比を変えることにより、平均気孔径を変化させることができる。例えば、原料として用いる金属珪素／炭化珪素比を大きくすると、気孔径を小さくすることができる。
【００２５】
第６の発明の重要な特徴は、図１（ｃ）に示すように、外周部に配置されたハニカムセグメント１２Oを構成する壁部分の気孔率をＢO（％）、平均気孔径をＣO（μｍ）、ハニカムフィルターの中心部に配置されたハニカムセグメント１２Iを構成する壁部分の気孔率をＢI（％）、平均気孔径をＣI（μｍ）、とした場合に、ＡO＝ＢO×（ＣO）2で表される値が、ＡI＝ＢI×（ＣI）2で表される値よりも大きいこと、即ちＡO＞ＡIであることである。この様な構成とすることにより、外周部における圧力損失を低く抑えることが可能となり、ハニカムフィルター全体として低圧力損失を達成することができる。ＡOに対する、ＡIの比率、ＡI／ＡOは、好ましくは０．０１〜０．９８、更に好ましくは、０．０５〜０．９５、最も好ましくは、０．１〜０．９０である。
【００２６】
上記のような関係を満たすハニカムフィルターは、例えば壁部分の平均気孔径が大きくかつ気孔率が大きいハニカムセグメントとその逆のハニカムセグメントを各々ハニカムフィルターの中心部と外周部に配置することにより得られ、各々のハニカムセグメントは、上述の方法により得ることができる。
【００２７】
本発明において、ハニカムフィルター１の主成分は、強度、耐熱性等の観点から、コージェライト、ムライト、アルミナ、スピネル、炭化珪素、炭化珪素−コージェライト系複合材料、珪素−炭化珪素系複合材料、窒化珪素、リチウムアルミニウムシリケート、チタン酸アルミニウム、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ系金属及びこれらの組合せよりなる群から選ばれる少なくとも１種の材料を主成分とすることが好ましいが、耐熱性の観点から、金属珪素−炭化珪素複合材料又は炭化珪素を主成分とすることが本発明のハニカムフィルターに特に適している。ここで、「主成分」とは、ハニカムフィルターの５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上を構成することを意味する。
【００２８】
また、上記第１の発明から第６の発明のハニカムフィルターを好適に得るためには、ハニカムフィルターが２以上の異なる組成のハニカムセグメントを含むことが好ましく、熱伝導率、強度及び強度／ヤング率比等の特性の１つ以上が高くなる様な材質のハニカムセグメント、及び／又は壁部分の気孔率、平均気孔径及び（気孔率×（平均気孔径）2）等の特性の１つ以上が小さくなるような材質のハニカムセグメントを中心部に配置し、これらの逆のハニカムセグメントを外周部に配置することが好ましい。ここで、異なる組成とは、組成そのものが異なる場合の他、組成比が異なるものも含む。
【００２９】
また、本発明において、ハニカムフィルターが金属珪素（Ｓｉ）−炭化珪素（ＳｉＣ）複合材料を主成分とする場合、中心部に配置されたハニカムセグメントのＳｉ／ＳｉＣ質量比を外周部に配置されたハニカムセグメントのＳｉ／ＳｉＣ質量比よりも高くすることにより、第１乃至第６の発明の総てを満たすハニカムフィルターを得ることができるため非常に好ましい。
【００３０】
本発明において、中心部に配置されたハニカムセグメントとは、図１（ｃ）、（ｄ）を例にとると、ハニカムフィルターの断面中心１０を含むか若しくは断面中心１０に隣接するハニカムセグメント、及び総ての側面が他のハニカムセグメントと接しているハニカムセグメント、即ちハニカムフィルターの最外周面をまったく構成しないハニカムセグメントをいい、外周部に配置されたハニカムセグメントとは、ハニカムフィルターの断面中心１０を含まず、かつこれに隣接せず、かつハニカムフィルターの最外周面３２の一部を実質的に構成するハニカムセグメントをいう。ここで、実質的に構成するとは、ハニカムセグメント側面の２０％以上がハニカムフィルターの最外周面を構成することをいう。また、本発明における中心部に配置されたハニカムセグメントと外周部に配置されたハニカムセグメントとの、熱伝導率、強度、強度／ヤング率比、及び壁部分の気孔率、平均気孔径及び（気孔率×（平均気孔径）2）の比較は、中心部に配置された総てのハニカムセグメントの平均と外周部に配置された総てのハニカムセグメントの平均の比較を意味する。
【００３１】
図１（ｃ）、（ｄ）に示したハニカムフィルター１において、ハニカムフィルター１の断面中心１０に隣接する４個のハニカムセグメントが中心部に配置されたハニカムセグメントであり、その周りに配置された１２個のハニカムセグメント１２Oが外周部に配置されたハニカムセグメントである。従って、図１（ｃ）、（ｄ）において、本発明のハニカムフィルターは、上記４個のハニカムセグメント１２Iの平均の熱伝導率、強度及び強度／ヤング率比の特性の何れか１つ以上が１２個のハニカムセグメント１２Oの平均の熱伝導率、強度及び強度／ヤング率比より高い、及び／又は上記４個のハニカムセグメント１２Iを構成する壁部分の平均の気孔率、平均気孔径、（気孔率×（平均気孔径）2）の特性の何れか１つ以上が１２個のハニカムセグメント１２Oを構成する壁部分の平均の気孔率、平均気孔径、（気孔率×（平均気孔径）2）よりも低い構成となっている。
【００３２】
本発明のハニカムフィルターにおけるハニカムセグメントの大きさに制限はないが、各セグメントが大きすぎると、熱応力による破損の問題が生じ、小さすぎると各セグメントの製造や接合による一体化が煩雑となり好ましくない。好ましいハニカムセグメントの大きさは、断面積が９００ｍｍ2〜１００００ｍｍ2、更に好ましくは９００ｍｍ2〜５０００ｍｍ2、最も好ましくは９００ｍｍ2〜３６００ｍｍ2であり、本発明のハニカムフィルターがこの範囲のハニカムセグメントを含むことが好ましく、更に好ましくはハニカムフィルターの５０容量％以上、最も好ましく７０容量％以上がこの大きさのハニカムセグメントから構成されていることが好ましい。ハニカムセグメントの形状に特に制限はないが、例えば図２〜図７に示すように、断面形状が四角形状、即ちハニカムセグメントが四角柱状であるものを基本形状とし、一体化した場合のハニカムフィルターの形状に合わせて外周側のハニカムセグメントの形状を適宜選択することができる。
【００３３】
本発明において、セル密度（単位断面積当たりの流通孔の数）に特に制限はないが、セル密度が小さすぎると、フィルターとしての強度及び有効ＧＳＡ（幾何学的表面積）が不足し、セル密度が大きすぎると、被処理流体が流れる場合の圧力損失が大きくなる。セル密度は、好ましくは、６〜２０００セル／平方インチ（０．９〜３１１セル／ｃｍ2）、更に好ましくは５０〜１０００セル／平方インチ（７．８〜１５５セル／ｃｍ2）、最も好ましくは１００〜４００セル／平方インチ（１５．５〜６２．０セル／ｃｍ2）の範囲である。また、流通孔の断面形状（セル形状）に特に制限はないが、製作上の観点から、三角形、四角形、六角形及びコルゲート形状のうちのいずれかであることが好ましい。
【００３４】
本発明において、ハニカムフィルターの隔壁は、フィルターの役割を果たす多孔質体であることが好ましい。隔壁の厚さに特に制限はないが、隔壁が厚すぎると多孔質の隔壁を被処理流体が透過する際の圧力損失が大きくなりすぎ、隔壁が薄すぎるとフィルターとしての強度が不足し各々好ましくない。隔壁の厚さは、外周部に配置されているハニカムセグメント、中心部に配置されているハニカムセグメント、その他のハニカムセグメントの隔壁厚さは何れも、好ましくは３０〜２０００μｍ、更に好ましくは４０〜１０００μｍ、最も好ましくは５０〜５００μｍの範囲である。
【００３５】
図２〜図７に各々異なる形態の本発明のハニカムフィルターを示すが、図３、図４において、中心部に配置されたハニカムセグメント１２Iにも外周部に配置されたハニカムセグメント１２Oにも属さないハニカムセグメント１２Mが存在する。この場合には、ハニカムセグメント１２Mの特性、例えば第１の発明から第６の発明に規定される特性は、どの様な特性でも良いが、１２Iと同じ又は１２Oと同じ、あるいは１２Iと１２Oとの間の特性であることが好ましい。本発明のハニカムフィルターの断面形状は特に制限はなく、例えば図１等に示すような円形状、図５又は図７に示すような楕円形状、図６に示すような異形形状の他レーストラック形状、長円形状、三角、略三角、四角、略四角形状などの多角形状とすることができる。
【００３６】
本発明のハニカムフィルターは、複数のハニカムセグメントが一体化されてなるものであるが、その際に接合材８を用いて一体化することができる。好ましい接合材は、前述のハニカムフィルターの主成分として好適に用いられる材料から選ぶことができ、セラミックスを主成分とするセメントを接合剤とすることが好ましい。また、接合材８とハニカムセグメント１２との熱膨張係数の差が大きすぎると加熱・冷却時において接合部に熱応力が集中するため好ましくない。接合材とハニカムセグメントとの２０℃〜８００℃までの熱膨張係数の差は、好ましくは１×１０-6／℃である。
【００３７】
本発明のハニカムフィルターは図１（ｂ）にその一部のハニカムセグメント１２を示すように、所定の流通孔３ａの開口部が一の端面において封止されており、残余の流通孔３ｂが他の端面において封止されていることが好ましいが、本発明のハニカムフィルターを特にＤＰＦに用いる場合、端面４２及び４４が市松模様状を呈するように、隣接する流通孔３ａ及び３ｂが互いに反対側となる一方の端部で封止されていることが好ましい。また封止に用いる材料としては、上述のハニカムセグメントに好適に用いることができるセラミックス又は金属から選ばれた材料を好適に用いることができる。この場合、図１（ｂ）に示すようにあらかじめ封止がされたハニカムセグメント１２を一体化しても良く、ハニカムセグメントを一体化した後封止をしても良い。
【００３８】
本発明のハニカムフィルターを、触媒担体として内燃機関等の熱機関若しくはボイラー等の燃焼装置の排気ガスの浄化、又は液体燃料若しくは気体燃料の改質に用いようとする場合、本発明のハニカムフィルターに触媒、例えば触媒能を有する金属を担持させることが好ましい。触媒能を有する金属の代表的なものとしては、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈが挙げられ、これらのうちの少なくとも１種をハニカムフィルターに担持させることが好ましい。
【００３９】
次に本発明のハニカムフィルターの製造方法を説明する。
ハニカムフィルターの原料粉末として、前述の好適な材料、例えば炭化珪素粉末を使用し、これにバインダー、例えばメチルセルロース及びヒドロキシプロポキシルメチルセルロースを添加し、更に界面活性剤及び水を添加し、可塑性の坏土を作製する。この坏土を押出成形することにより、所定の隔壁厚さ及びセル密度を有するハニカムセグメントを得る。
これを、例えばマイクロ波及び熱風で乾燥後、端面が市松模様状を呈するように、隣接する流通孔が互いに反対側となる一方の端部でハニカムフィルターの製造に用いた材料と同様の材料で封止し、更に乾燥した後、例えばＮ2雰囲気中で加熱脱脂し、その後Ａｒ等の不活性雰囲気中で焼成することにより本発明のハニカムセグメントを得、得られたセグメントを、例えばセラミックスセメントを用いて接合した後、２００℃で乾燥硬化し、ハニカムフィルターを得ることができる。
【００４０】
この様にして製造されたハニカムフィルターに触媒を担持させる方法は、当業者が通常行う方法でよく、例えば触媒スラリーをウォッシュコートして乾燥、焼成することにより触媒を担持させることができる。
【００４１】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４２】
（ハニカムセグメントの作成）
原料として、ＳｉＣ粉及び金属Ｓｉ粉、及び造孔剤としてポリメタクリル酸メチルを表１に示す質量割合で混合し、これにメチルセルロース及びヒドロキシプロポキシルメチルセルロース、界面活性剤及び水を添加して、可塑性の坏土を作製した。この坏土を押出成形し、マイクロ波及び熱風で乾燥して隔壁の厚さが３８０μｍ、セル密度が約３１．０セル／ｃｍ2（２００セル／平方インチ）、断面が一辺３５ｍｍの正方形、長さが１５２ｍｍのハニカムセグメントを得た。これを、端面が市松模様状を呈するように、隣接する前記流通孔が互いに反対側となる一方の端部でハニカムフィルターの製造に用いた材料と同様の材料で封止して、乾燥させた後、大気雰囲気中約４００℃で脱脂し、その後Ａｒ不活性雰囲気中で約１４５０℃で焼成して、Ｓｉ結合ＳｉＣの金属珪素−炭化珪素複合材料からなるハニカムセグメントＡ、Ｂ、Ｃ及びＤを得た。得られた各ハニカムセグメントの特性を表２に示す。平均気孔径は水銀圧入法にて測定し、気孔率はアルキメデス法にて測定した。また、熱伝導率はＪＩＳ  Ｒ１６１１に記載の方法に準拠してレーザーフラッシュ法にて測定した。４点曲げ強度及びヤング率は、ＪＩＳ  Ｒ１６０１に準拠した方法にて測定した。
【００４３】
【表１】
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【００４４】
【表２】
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【００４５】
（実施例１〜４及び比較例１〜４）
実施例１〜４及び比較例１〜４として、各々表３に示す組合せで、４個のセグメントを中心部に、１２個のセグメントを外周部に配置し、アルミノシリケート質繊維、炭化珪素粉及びシリカゲルに無機のバインダーの混合物を用いて、接合して２００℃で乾燥硬化した後、切削により直径１４４ｍｍ、長さ１５２ｍｍのＤＰＦ用の図１（ｃ）、（ｄ）に示すような円柱状ののハニカムフィルターを得た。
【００４６】
実施例１〜４及び比較例１〜４で作製したＤＰＦを、直噴式３リットルディーゼルエンジンの排気管に接続し、３０ｐｐｍのローディア社製Ｃｅ燃料添加剤を含有する軽油を用いてエンジンを運転し、５ｇ／リットル（Ｌ）のススをフィルターに溜めた後、圧力損失を測定した。続けてプロパンガスバーナーにてハニカムフィルターを６００℃に昇温させ、バイパスバルブの切替えによりハニカムフィルター内を１８％の酸素濃度とし、ススの再生処理を開始させた。ススの再生処理開始５分後に１５０℃に降温させた後、ススの重量を測定し再生効率を算出した。
更に捕集スート量を４ｇ／リットル（Ｌ）から２ｇ／リットル（Ｌ）ずつ、増やしていき、同じようにフィルター再生を行い、光学顕微鏡を用いてフィルター端面のクラックの発生の有無を観察、クラックが発生した時点で試験を中止、そのときの捕集スート量を限界スート量とした。これらの結果を表３に示す。
【００４７】
【表３】
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【００４８】
実施例１〜４で得られたハニカムフィルターは、第１〜第６の発明の総てを満たすものであるが、再生効率、圧力損失、限界スート量が、比較例１〜４で得られたハニカムフィルターよりも明らかに優れていることがわかる。
【００４９】
【発明の効果】
以上述べてきたように本発明のハニカムフィルターは、外周部に配置されたハニカムセグメントと中心部に配置されたハニカムセグメントの材料特性が異なるため、再生効率に優れ、かつ耐久性、低圧力損失を同時に達成することのできるハニカムフィルターとなった。
【図面の簡単な説明】
【図１】  （ａ）は本発明に係るハニカムセグメントの一形態を示す模式的な斜視図、（ｂ）は本発明に係るハニカムセグメントの別の形態を示す模式的な斜視図、（ｃ）は本発明のハニカムフィルターの一形態を示す模式的な斜視図、（ｄ）は本発明のハニカムフィルターの一形態を示す模式的な平面図である。
【図２】  本発明のハニカムフィルターにおける別の形態を示す模式的な平面図である。
【図３】  本発明のハニカムフィルターにおける更に別の形態を示す模式的な平面図である。
【図４】  本発明のハニカムフィルターにおける更に別の形態を示す模式的な平面図である。
【図５】  本発明のハニカムフィルターにおける更に別の形態を示す模式的な平面図である。
【図６】  本発明のハニカムフィルターにおける更に別の形態を示す模式的な平面図である。
【図７】  本発明のハニカムフィルターにおける更に別の形態を示す模式的な平面図である。
【図８】  従来のハニカムフィルターを示す模式的な斜視図である。
【符号の説明】
１…ハニカムフィルター、２…隔壁、３、３ａ、３ｂ…流通孔、７…側壁、８…接合材、１０…断面中心、１２…ハニカムセグメント、１２I…中心部に配置されているハニカムセグメント、１２O…外周部に配置されているハニカムセグメント、１２M…その他のハニカムセグメント、３２…ハニカムフィルターの最外周面、４２…流入口側端面、４４…流出口側端面。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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