(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分：
(a) 基油、
(b) シクロヘキシルアミン及びアニリンとジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートとの反応により得られるジウレア系増ちょう剤、
(c) 硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン、
(d) 硫化ジアルキルジチオリン酸モリブデン、
(e) 二硫化モリブデン、
(f) アルキル芳香族スルホン酸のカルシウム塩、及び
(g) リン分を含まない硫黄系極圧添加剤
を含有する等速ジョイント用グリース組成物であって、
基油が鉱油であり、
全組成物中、ジウレア系増ちょう剤の含有量が１〜２５重量％、硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンの含有量が0.１〜５重量％、硫化ジアルキルジチオリン酸モリブデンの含有量が0.１〜５重量％、二硫化モリブデンの含有量が0.１〜５重量％、アルキル芳香族スルホン酸のカルシウム塩の含有量が0.１〜５重量％、リン分を含まない硫黄系極圧添加剤の含有量が0.１〜５重量％であることを特徴とする等速ジョイント用グリース組成物。
【請求項２】
等速ジョイントが固定型等速ジョイントである請求項１記載の等速ジョイント用グリース組成物。
【請求項３】
等速ジョイントがしゅう動型等速ジョイントである請求項１記載の等速ジョイント用グリース組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、等速ジョイント用グリース組成物に関し、特に自動車の固定型等速ジョイント用グリース組成物、及びしゅう動型等速ジョイント用グリース組成物に関する。さらに詳細には、摩耗し易く、異常振動などを発生しやすい等速ジョイントの潤滑箇所を効率よく潤滑し、有効に摩擦を低減し、振動を抑制し、更に耐久寿命を向上し得る等速ジョイント用グリース組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車において、軽量化、居住空間の確保などからＦＦ車の急激な増加、機能的な４ＷＤ車の増加により、等速ジョイント（ＣＶＪ）が広く用いられてきている。このＣＶＪのなかで、固定型の等速ジョイントとして用いられるツェッパ型ジョイントの一例を図１に示す。ツェッパ型ジョイントにおいて、ジョイントが作動角をとった状態で回転トルクを伝達する場合、外輪１のトラック溝２と内輪３のトラック溝４とボール５との嵌合においては、エンジンの高出力化、車両の高速化、ＣＶＪの小型軽量化に伴い、潤滑条件が、さらに厳しくなってきており、従来から使用されている、硫黄−リン系極圧添加剤を含有するリチウム系極圧グリース、二硫化モリブデンを含有するリチウム系極圧グリース等では耐久性が不十分である。また、耐熱性の向上も必要となってきている。
【０００３】
また、しゅう動型ジョイントとして用いられているダブルオフセットジョイント（ＤＯＪ）の一例を図２に示す。このＤＯＪにおいて、ジョイントが作動角をとった状態で回転トルクを伝達する場合、外輪１のトラック溝３と内輪２のトラック溝４とボール５との嵌合において複雑な転がりと滑り運動が発生し、しゅう動部分の摩擦抵抗によって軸方向に力が発生する。この力は、誘起スラスト力と言われている。このＤＯＪは、外輪１の内面に６０°の間隔でトラック溝３が設けられているため、１回転につき、６回の誘起スラスト力が発生する。
【０００４】
このような誘起スラスト力の発生サイクルとエンジン、車体、サスペンション等の固有振動数とが合致すると車体に共振を誘発して乗員に不快感を与えるため、上記の誘起スラスト力は、可能な限り低くすることが望ましい。実装車においては、高速走行時におけるビート音やこもり音が発生するという不都合がある。従来の硫黄−リン系極圧添加剤を含有するリチウム系極圧グリースや二硫化モリブデンを含有するリチウム系極圧グリースでは、耐振動性の点で問題があり、また、特開昭６２−２０７３９７号公報には、硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンと、硫化油脂、硫化オレフィン、トリクレジルホスフェート、トリアルキルホスフェート、ジアルキルジチオリン酸亜鉛からなる群から選択された１種または２種以上の組合せよりなる硫黄−リン系極圧添加剤を必須成分として含有する極圧グリースが開示されているが静粛性の点で十分とは言えない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、等速ジョイントのこのような潤滑箇所に適用して効率よく潤滑し、有効に摩耗を防止し、耐熱性や耐久性に優れた等速ジョイント用グリース組成物を提供することである。
本発明の他の目的は、誘起スラスト力低減効果が大きく、耐久性に優れた等速ジョイント用グリース組成物を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記の成分を含む等速ジョイント用グリース組成物である。
(a) 基油、
(b) 次式(1)で表されるジウレア系増ちょう剤
(1)  R1NH-CO-NH-C6H4-p-CH2-C6H4-p-NH-CO-NHR2
（式中、R1及びR2は、同一もしくは異なる、炭素原子数６または７のアリール基もしくはシクロヘキシル基である）、
(c) 硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン、
(d) 硫化ジアルキルジチオリン酸モリブデン、
(e) 二硫化モリブデン、
(f) アルキル芳香族スルホン酸のカルシウム塩、及び
(g) リン分を含まない硫黄系極圧添加剤。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明に使用する成分(a) の基油としては、鉱物油、エステル系合成油、エーテル系合成油、炭化水素系合成油等が挙げられる。これらは単独でも２種以上を混合して使用してもよい。
本発明に使用する成分(b) のジウレア系増ちょう剤は、次式(2)で表されるものである。
(2)  R1NH-CO-NH-C6H4-p-CH2-C6H4-p-NH-CO-NHR2
式中、R1及びR2は、同一もしくは異なる、炭素原子数６または７のアリール基もしくはシクロヘキシル基である。
このようなジウレア系増ちょう剤は、アニリン、ｐ−トルイジン、シクロヘキシルアミン等のモノアミンとジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートとの反応によって得られる。
【０００８】
本発明に使用する成分(c)の硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンとしては、次式(3)で表されるものが特に好ましい。
(3)  [R3R4Ｎ−ＣＳ−Ｓ]2−Ｍｏ2ＯmＳn
式中、R3、R4は炭素数１〜２４のアルキル基を表し、またｍ＋ｎ＝４で、かつｍは０〜３、ｎは４〜１である。
この化合物は公知の固体潤滑剤であり、例えば特公昭４５−２４５６２号公報（ｍ＝2.３５〜３、ｎ＝1.６５〜１のもの）、特公昭５３−３１６４６号公報（ｍ＝0.５〜2.３、ｎ＝3.５〜1.７のもの）等に開示されている。
【０００９】
本発明に使用する成分(d)の硫化ジアルキルジチオリン酸モリブデンとしては、次式(4)で表されるものが特に好ましい。
(4)
0004248688.tif 000002
式中、R5、R6、R7、R8はそれぞれ独立して、炭素数１〜２４、好ましくは３〜２０の１級または２級のアルキル基、もしくは炭素数６〜３０、好ましくは８〜１８のアリール基を示す。
【００１０】
本発明に使用する成分(e) の二硫化モリブデンは、一般に固体潤滑剤として広く用いられているものである。この化合物は層状格子構造をしており、すべり運動によって容易に薄層状にせん断され、金属接触を妨げ、焼付き防止効果を有するものである。
しかしながら、その添加量が多いと摩擦係数を増大させ、耐振動性に対して悪影響を及ぼす。また、潤滑条件によっては、摩耗を増加させることもある。
【００１１】
本発明に使用する成分(f)のカルシウム塩は、エンジン油等の潤滑油に用いられる金属系清浄分散剤や防錆剤として知られている、ジノニルナフタレンスルホン酸やアルキルベンゼンスルホン酸のようなアルキル芳香族スルホン酸などの合成スルホン酸のカルシウム塩である。
本発明に使用する成分(g)のリン分を含まない硫黄系極圧添加剤の好ましい例としては、硫黄分が３５〜５０重量％のものが挙げられる。
【００１２】
本発明において好ましくは全組成物中、ジウレア系増ちょう剤の含有量は１〜２５重量％、硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンの含有量は0.１〜５重量％、硫化ジアルキルジチオリン酸モリブデンの含有量は0.1〜５重量％、二硫化モリブデンの含有量は0.１〜５重量％、アルキル芳香族スルホン酸のカルシウム塩の含有量は0.1〜５重量％、リン分を含まない硫黄系極圧添加剤の含有量は0.１〜5 重量％である。
【００１３】
(b)成分の含有量が１重量％未満、(c)成分の含有量が0.1 重量％未満、(d)成分の含有量が0.1 重量％、(e)成分の含有量が0.1 重量％未満、(f)成分の含有量が0.1 重量％未満、(g)成分の含有量が0.1重量％未満では、目的とする効果の発現が不十分な場合があり、一方、(b)成分の含有量を２５重量％より多く、(c)成分の含有量を５重量％より多く、(d)成分の含有量を５重量％より多く、(e)成分の含有量を５重量％より多く、(f)成分の含有量を５重量％より多く、(g)成分の含有量を５重量％より多くしても効果の増大はない。
【００１４】
【実施例】
次に本発明を実施例及び比較例により説明する。
[実施例１〜４及び比較例１〜３のグリース]
容器に基油４１００ｇとジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート１０１２ｇをとり、混合物を７０〜８０℃に加熱した。別容器に基油４１００ｇとシクロヘキシルアミン５６３ｇ、アニリン２２５ｇをとり、７０〜８０℃に加熱後、先の容器に加えた。混合物をよく攪拌しながら、１６０℃まで昇温し、放冷し、ベースウレアグリースＡを得た。このベースグリースＡに、表１に示す配合で、添加剤を添加し、適宜基油を加え、得られた混合物を三段ロールミルにてちょう度No.1グレードに調整した。
【００１５】
上記実施例及び比較例において、いずれもグリースの基油としては、以下の特性を有する鉱油を使用した。
粘度        ４０℃    １４１   mm2／ｓ
１００℃      １3.５ mm2／ｓ
粘度指数    ８９
また比較例５として、市販二硫化モリブデングリースを使用した。結果を、各グリースのちょう度（６０Ｗ）（ＪＩＳ Ｋ ２２２０による）及び滴点（℃）（ＪＩＳ Ｋ ２２２０による）とともに表１に示す。
【００１６】
1.誘起スラスト力測定試験
実ジョイント（ダブルオフセット型ジョイント）を用いて、作動角とトルクをかけて回転させた時に軸方向に発生する力を誘起スラスト力として測定し、市販二硫化モリブデングリース（比較例５）の誘起スラスト力に対する低減率（％）で示した。
測定条件
回転数   ９００rpm
トルク     １５kgf・ｍ
角度         ５°
試験時間     ５分後
【００１７】
2.耐久寿命試験
実ジョイント（ツェッパ型ジョイント）を用いて下記条件により実施し、評価した。
測定条件
0004248688.tif 000003
評価基準
◎：優れる、○：良好、△：やや不良、×：不良
【００１８】
【表１】
0004248688.tif 000004
【００１９】
1)  硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン（商品名Molyvan A, R.T.Vanderbilt社製）
2)  硫化ジアルキルジチオリン酸モリブデン（商品名Molyvan L, R.T.Vanderbilt社製）
3)  二硫化モリブデン (Molysulfide, CLIMAX MOLYBDENUM社製, 平均粒径0.45μｍ）
4)  カルシウムスルホネート(NASUL729, KING INDUSTRIES社製)
5)  硫黄系極圧添加剤（Anglamol 33,  日本ルーブリゾール社製)
成分(c)〜(g)を含む実施例１〜３のグリースは、誘起スラスト力の低減率が大きく、耐久性も優れている。これに対して、成分(c)を含まない比較例１、成分(e)を含まない比較例２、成分(f)を含まない比較例３は、誘起スラスト力の低減率が小さく、耐久性も良くない。
【００２０】
【発明の効果】
本発明のグリース組成物は、耐久性に優れており、誘起スラスト力低減効果が大きい。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のグリース組成物を適用するのに好適なツェッパ型ジョイントの一例を示す一部切欠側面図である。
【図２】本発明のグリース組成物を適用するのに適したダブルオフセット型ジョイントの一例を示す一部切欠側面図である。
【図１】
0004248688.tif 000005
【図２】
0004248688.tif 000006