(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
船舶の船底部(イ)、水線部(ロ)および外舷部(ハ)からなる外板部（Ａ）、ならびに甲板部(ニ)および上部構造部(ホ)からなる甲板部以上の暴露部（Ｂ）の全体に、プライマーとして、熱可塑性樹脂およびトリアルコキシシラン化合物から選択されるいずれか１種、ビスフェノール型エポキシ樹脂ならびにエポキシ樹脂硬化剤を含有する同一の非タール系エポキシ樹脂重防食塗料を塗布し、
次いでこのプライマー塗膜上に、船底部(イ)、または船底部(イ)および水線部(ロ)には、さらに非有機錫系加水分解性防汚塗料を塗布し、外舷部(ハ)には外舷部用上塗り塗料を塗布し、甲板部(ニ)には甲板部用上塗り塗料を塗布することを特徴とする船舶外部の塗装方法。
【請求項２】
船舶の船底部(イ)、水線部(ロ)および外舷部(ハ)からなる外板部（Ａ）、ならびに甲板部(ニ)および上部構造部(ホ)からなる甲板部以上の暴露部（Ｂ）の全体に、プライマーとして、熱可塑性樹脂およびトリアルコキシシラン化合物から選択されるいずれか１種、ビスフェノール型エポキシ樹脂ならびにエポキシ樹脂硬化剤を含有する同一の非タール系エポキシ樹脂重防食塗料を塗布し、
次いでこのプライマー塗膜上に、船底部(イ)、または船底部(イ)および水線部(ロ)には、さらに非有機錫系加水分解性防汚塗料を塗布し、外舷部(ハ)には外舷部用上塗り塗料を塗布し、甲板部(ニ)には甲板部用上塗り塗料を塗布し、上部構造部(ホ)には上部構造部用上塗り塗料を塗布することを特徴とする請求項１に記載の船舶外部の塗装方法。
【請求項３】
船舶の船底部(イ)、水線部(ロ)および外舷部(ハ)からなる外板部（Ａ）、ならびに甲板部(ニ)および上部構造部(ホ)からなる甲板部以上の暴露部（Ｂ）の全体に、プライマーとして、熱可塑性樹脂およびトリアルコキシシラン化合物から選択されるいずれか１種、ビスフェノール型エポキシ樹脂ならびにエポキシ樹脂硬化剤を含有する同一の非タール系エポキシ樹脂重防食塗料を塗布し、
次いでこのプライマー塗膜上に、船底部(イ)、または船底部(イ)および水線部(ロ)には、さらに非有機錫系加水分解性防汚塗料を塗布し、外舷部(ハ)には外舷部用上塗り塗料を塗布し、甲板部(ニ)には甲板部用上塗り塗料を塗布し、水線部(ロ)にさらに水線部用上塗り塗料を塗布することを特徴とする請求項１または２に記載の船舶外部の塗装方法。
【請求項４】
前記エポキシ樹脂成分と前記硬化剤成分が、前記非タール系エポキシ樹脂重防食塗料中に、当量比で１：０．４〜１：０．８で含有されることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の船舶外部の塗装方法。
【請求項５】
前記熱可塑性樹脂が、塩素化ポリオレフィン、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂のうちのいずれか１種または２種以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の船舶外部の塗装方法。
【請求項６】
前記塩化ビニル系樹脂が、塩化ビニル−ビニルイソブチルエーテル共重合体であることを特徴とする請求項５に記載の船舶外部の塗装方法。
【請求項７】
前記熱可塑性樹脂が、前記非タール系エポキシ樹脂重防食塗料中に、前記エポキシ樹脂と前記硬化剤との総量１００重量部に対して５〜９０重量部の量で含有されることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の船舶外部の塗装方法。
【請求項８】
前記非タール系エポキシ樹脂重防食塗料が、アルミニウム粉を含有し、かつ、前記熱可塑性樹脂またはトリアルコキシシラン化合物から選択されるいずれか１種が熱可塑性樹脂であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の船舶外部の塗装方法。
【請求項９】
前記アルミニウム粉が、前記非タール系エポキシ樹脂重防食塗料中に、３〜３０重量％となるような量で含有されることを特徴とする請求項８に記載の船舶外部の塗装方法。
【請求項１０】
前記トリアルコキシシラン化合物が、エポキシ基含有トリアルコキシシラン化合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の船舶外部の塗装方法。
【請求項１１】
前記非タール系エポキシ樹脂重防食塗料が、さらに鱗片状体質顔料を含有し、かつ、前記熱可塑性樹脂およびトリアルコキシシラン化合物から選択される少なくとも１種がトリアルコキシシラン化合物であることを特徴とする請求項１〜４および１０のいずれかに記載の船舶外部の塗装方法。
【請求項１２】
前記外舷部用上塗り塗料が、ウレタン系、エポキシ系、アクリル系および塩素化ポリオレフィン系塗料から選ばれた少なくとも１種の塗料であり、
前記甲板部用上塗り塗料が、ウレタン系、エポキシ系、アクリル系および塩素化ポリオレフィン系塗料から選ばれた少なくとも１種の塗料であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の船舶外部の塗装方法。
【請求項１３】
前記外舷部用上塗り塗料が、ウレタン系、エポキシ系、アクリル系および塩素化ポリオレフィン系塗料から選ばれた少なくとも１種の塗料であり、
前記甲板部用上塗り塗料が、ウレタン系、エポキシ系、アクリル系および塩素化ポリオレフィン系塗料から選ばれた少なくとも１種の塗料であり、
前記上部構造部用上塗り塗料が、ウレタン系、エポキシ系、アクリル系および塩素化ポリオレフィン系塗料から選ばれた少なくとも１種の塗料であることを特徴とする請求項２〜１２のいずれかに記載の船舶外部の塗装方法。
【請求項１４】
前記非有機錫系加水分解性防汚塗料が、(i)トリアルキルシリルエステル共重合体、(ii)不飽和カルボン酸金属塩系共重合体および(iii)ビニル系樹脂の少なくとも１つの側端末端部に、金属エステル結合を介して有機酸が結合した樹脂からなる群から選ばれた少なくとも１種の加水分解性樹脂を結合成分とする非有機錫系加水分解性防汚塗料であることを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載の船舶外部の塗装方法。
【請求項１５】
前記非有機錫系加水分解性防汚塗料に含まれる(i)トリアルキルシリルエステル共重合体が、重合性不飽和カルボン酸のトリアルキルシリルエステルから誘導される成分単位を２０〜６５重量％の量で有し、数平均分子量（Ｍｎ）が１０００〜５００００であることを特徴とする請求項１４に記載の船舶外部の塗装方法。
【請求項１６】
船舶の船底部(イ)、水線部(ロ)および外舷部(ハ)からなる外板部（Ａ）、ならびに甲板部(ニ)および上部構造部(ホ)からなる甲板部以上の暴露部（Ｂ）の全体に形成された、熱可塑性樹脂およびトリアルコキシシラン化合物から選択されるいずれか１種、ビスフェノール型エポキシ樹脂ならびにエポキシ樹脂硬化剤を含有する同一の非タール系エポキシ樹脂重防食塗料からなるプライマー層と、
船底部(イ)、または船底部(イ)および水線部(ロ)のプライマー層上に形成された非有機錫系加水分解性防汚層と、
外舷部(ハ)のプライマー層上に形成された外舷部上塗り層と、
甲板部(ニ)のプライマー層上に形成された甲板部上塗り層と
を有することを特徴とする塗装船舶。
【請求項１７】
船舶の船底部(イ)、水線部(ロ)および外舷部(ハ)からなる外板部（Ａ）、ならびに甲板部(ニ)および上部構造部(ホ)からなる甲板部以上の暴露部（Ｂ）の全体に形成された、熱可塑性樹脂およびトリアルコキシシラン化合物から選択されるいずれか１種、ビスフェノール型エポキシ樹脂ならびにエポキシ樹脂硬化剤を含有する同一の非タール系エポキシ樹脂重防食塗料からなるプライマー層と、
船底部(イ)、または船底部(イ)および水線部(ロ)のプライマー層上に形成された非有機錫系加水分解性防汚層と、
外舷部(ハ)のプライマー層上に形成された外舷部上塗り層と、
甲板部(ニ)のプライマー層上に形成された甲板部上塗り層と、
上部構造部(ホ)のプライマー層上に形成された上部構造部上塗り層と
を有することを特徴とする請求項１６に記載の塗装船舶。
【請求項１８】
船舶の船底部(イ)、水線部(ロ)および外舷部(ハ)からなる外板部（Ａ）、ならびに甲板部(ニ)および上部構造部(ホ)からなる甲板部以上の暴露部（Ｂ）の全体に形成された、熱可塑性樹脂およびトリアルコキシシラン化合物から選択されるいずれか１種、ビスフェノール型エポキシ樹脂ならびにエポキシ樹脂硬化剤を含有する同一の非タール系エポキシ樹脂重防食塗料からなるプライマー層と、
船底部(イ)、または船底部(イ)および水線部(ロ)のプライマー層上に形成された非有機錫系加水分解性防汚層と、
外舷部(ハ)のプライマー層上に形成された外舷部上塗り層と、
甲板部(ニ)のプライマー層上に形成された甲板部上塗り層と、
水線部(ロ)にさらに形成された水線部上塗り層と
を有することを特徴とする請求項１６または１７に記載の塗装船舶。
【請求項１９】
前記エポキシ樹脂成分と前記硬化剤成分が、前記非タール系エポキシ樹脂重防食塗料中に、当量比で１：０．４〜１：０．８で含有されることを特徴とする請求項１６〜１８のいずれかに記載の塗装船舶。
【請求項２０】
前記熱可塑性樹脂が、塩素化ポリオレフィン、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂のうちのいずれか１種または２種以上であることを特徴とする請求項１６〜１９に記載の塗装船舶。
【請求項２１】
前記塩化ビニル系樹脂が、塩化ビニル−ビニルイソブチルエーテル共重合体であることを特徴とする請求項２０に記載の塗装船舶。
【請求項２２】
前記熱可塑性樹脂が、前記非タール系エポキシ樹脂重防食塗料中に、前記エポキシ樹脂と前記硬化剤との総量１００重量部に対して５〜９０重量部の量で含有されることを特徴とする請求項１６〜２１のいずれかに記載の塗装船舶。
【請求項２３】
前記プライマー層を形成する非タール系エポキシ樹脂重防食塗料が、アルミニウム粉を含有し、かつ、前記熱可塑性樹脂およびトリアルコキシシラン化合物から選択される少なくとも１種が熱可塑性樹脂であることを特徴とする請求項１６〜１９のいずれかに記載の塗装船舶。
【請求項２４】
前記アルミニウム粉が、前記非タール系エポキシ樹脂重防食塗料中に、３〜３０重量％となるような量で含有されることを特徴とする請求項２３に記載の塗装船舶。
【請求項２５】
前記トリアルコキシシラン化合物が、エポキシ基含有トリアルコキシシラン化合物であることを特徴とする請求項１６〜１９のいずれかに記載の塗装船舶。
【請求項２６】
前記非タール系エポキシ樹脂重防食塗料が、さらに鱗片状体質顔料を含有し、かつ、前記熱可塑性樹脂およびトリアルコキシシラン化合物から選択される少なくとも１種がトリアルコキシシラン化合物であることを特徴とする請求項１６〜１９および２５のいずれかに記載の塗装船舶。
【請求項２７】
前記外舷部上塗り層が、ウレタン系、エポキシ系、アクリル系および塩素化ポリオレフィン系塗料から選ばれた少なくとも１種の塗料を塗布してなり、
前記甲板部上塗り層が、ウレタン系、エポキシ系、アクリル系および塩素化ポリオレフィン系塗料から選ばれた少なくとも１種の塗料を塗布してなることを特徴とする請求項１６〜２６のいずれかに記載の塗装船舶。
【請求項２８】
前記外舷部上塗り層が、ウレタン系、エポキシ系、アクリル系および塩素化ポリオレフィン系塗料から選ばれた少なくとも１種の塗料を塗装してなり、
前記甲板部上塗り層が、ウレタン系、エポキシ系、アクリル系および塩素化ポリオレフィン系塗料から選ばれた少なくとも１種の塗料を塗装してなり、
前記上部構造部上塗り層が、ウレタン系、エポキシ系、アクリル系および塩素化ポリオレフィン系塗料から選ばれた少なくとも１種の塗料を塗布してなることを特徴とする請求項１６〜２７のいずれかに記載の塗装船舶。
【請求項２９】
前記非有機錫系加水分解性防汚層を形成する非有機錫系加水分解性防汚塗料が、(i)トリアルキルシリルエステル共重合体、(ii)不飽和カルボン酸金属塩系共重合体および(iii)ビニル系樹脂の少なくとも１つの側端末端部に、金属エステル結合を介して有機酸が結合した樹脂からなる群から選ばれた少なくとも１種の加水分解性樹脂を結合成分とする非有機錫系加水分解性防汚塗料であることを特徴とする請求項１６〜２８のいずれかに記載の塗装船舶。
【請求項３０】
前記非有機錫系加水分解性防汚塗料に含まれる(i)トリアルキルシリルエステル共重合体が、重合性不飽和カルボン酸のトリアルキルシリルエステルから誘導される成分単位を２０〜６５重量％の量で有し、数平均分子量（Ｍｎ）が１０００〜５００００であることを特徴とする請求項２９に記載の塗装船舶。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、船舶外部の塗装方法および塗装船舶に関し、さらに詳しくは少品種の塗料で防食性、耐候性、防汚性に優れた塗膜を形成でき、従って塗装期間の短縮化や、塗料貯蔵・保管コストの低減を図ることができ、塗装作業者の衛生面の向上や環境保護の面でも有効であるような船舶外部の塗装方法およびこの方法で塗装された船舶に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
船舶外部には、外板部と甲板部以上の暴露部があり、船舶外板部は、大きく分けると常に水中（淡水、海水を含む）に浸漬している船底部と、水中に浸漬されない外舷部と、これらの中間に位置し、水中への浸漬と空中暴露とが繰り返される水線部とに分けることができる。また、甲板部以上の暴露部は、甲板部と上部構造部とに大別することができる。
【０００３】
このような船舶外板に塗装を施工する場合、外舷部は、強い陽射しや風波に晒され耐候性などが求められ、船底部は、常に水中にあって防汚性が求められ、水線部は、強い風波を受けたり水中への浸漬と乾燥空気中への暴露とが繰り返されるため、耐候性、耐水性、必要に応じて防汚性が求められる。
【０００４】
このため、従来では、各部位に要求される機能を持った塗料を塗装するために付着性などを考慮した専用のプライマーを複数種品揃えし、塗装系の付着性、防食性を確保していた。
【０００５】
また、従来では特に船底部、必要に応じて水線部を含む部分には、防食性に優れたタールエポキシ系重防食塗料が厚く塗装されていたが、タールの発ガン性の問題や、タールは色相が真っ黒であるため、塗装後の腐食、溶接・溶断の熱影響による焼損、塗膜状態等を目視検査では判別しにくいという問題点があった。
【０００６】
さらに、タールを含有する塗料は、その塗膜上に塗装された上塗り層にタール分が移行（タールブリード）し、塗装された船舶の美観を損ねたり、防汚性、耐候性等の機能にも悪影響を及ぼすという欠点がある。
【０００７】
また、外板のうち外舷部、必要に応じて水線部のプライマーとしては、タールブリードを避けるために、非タール系のプライマーを使用することが一般的であるが、船底部、または船底部および水線部のプライマーには、タールエポキシ系重防食塗料を使用する場合、タール系／非タール系プライマーの塗り分け部を養生（すなわち、シートやテープの貼り付けによる非塗装部の保護）により塗り分けたり、ラップ部（異種塗料が重なる部分）を注意深く工夫し、塗装しなければならない上、別の塗料を使用する「塗料の切り替え」時には、充分な塗装機（器）の洗浄が必要であり、煩雑な工程とシンナーの無駄使いを要していた。
【０００８】
さらに、従来、タールエポキシ系重防食塗料上に非有機錫系加水分解性防汚塗料を塗装する場合、相互密着性が劣るため、ビニル系やタールビニル系のバインダーコートをタールエポキシ系重防食塗料からなる塗膜上に塗装した後、非有機錫系加水分解性防汚塗料を塗装しなければならなかった。その上、タールエポキシ系重防食塗料を塗装した後、その塗膜上に上塗塗装する際には所定のインターバル（時間間隔）を設けて上塗塗装が施工されるが、タールエポキシ系重防食塗料ではこのインターバルが比較的短いため、煩雑な工程、施工管理が必要であった。
【０００９】
しかも、このような従来の船体外板の塗装方法さらには暴露部をも対象とする船舶外部の塗装方法では、顧客の多様なニーズに合わせて極めて多くの銘柄の塗料を品揃えしなければならない上に、面倒な施工管理等を要するために、塗料の貯蔵、輸送、保管コストが大きくなり、塗装工程の煩雑化による塗装期間の長期化や煩雑な工程管理が必要であるなどの問題点があった。
【００１０】
このため、より少ない品種の塗料を特定の順序で船舶外板に塗布して防汚性などに優れた塗膜を形成でき、塗装期間を短縮化でき、塗料貯蔵コストの低減も図ることができ、塗装作業者の衛生面の向上や環境保護の面でも有効であるような船舶外部の塗装方法の開発が望まれていた。
【００１１】
【発明の目的】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであって、特定のプライマーを用いることにより外板部用、および甲板部以上の暴露部用のプライマーを一品種のみとし、バインダーコートの使用も省略して、少品種の塗料のみを塗布することにより所望の防食性、耐候性、耐水性、防汚性等の機能を船舶外部に付与でき、塗装工程の合理化、塗料貯蔵コストの低減を図ることができ、さらに塗装作業者の衛生面の向上や環境保護の面でも有効であるような船舶外部の塗装方法及び、この方法で塗装された船舶を提供することを目的としている。
【００１２】
【発明の概要】
本発明に係る船舶外部の塗装方法は、
船舶の船底部(イ) 、水線部(ロ) および外舷部(ハ) からなる外板部（Ａ）、ならびに甲板部(ニ) および上部構造部(ホ) からなる甲板部以上の暴露部（Ｂ）の全体に、プライマーとして同一の非タール系エポキシ樹脂重防食塗料を塗布し、
次いでこのプライマー塗膜上に、船底部(イ) 、または船底部(イ) および水線部(ロ) には、さらに非有機錫系加水分解性防汚塗料を塗布し、外舷部(ハ) には外舷部用上塗り塗料を塗布し、甲板部(ニ) には甲板部用上塗り塗料を塗布することを特徴としている。
【００１３】
本発明においては、船舶の船底部(イ) 、水線部(ロ) および外舷部(ハ) からなる外板部（Ａ）、ならびに甲板部(ニ) および上部構造部(ホ) からなる甲板部以上の暴露部（Ｂ）の全体に、プライマーとして同一の非タール系エポキシ樹脂重防食塗料を塗布し、次いでこのプライマー塗膜上に、船底部(イ) 、または船底部(イ) および水線部(ロ) には、さらに非有機錫系加水分解性防汚塗料を塗布し、外舷部(ハ) には外舷部用上塗り塗料を塗布し、甲板部(ニ) には甲板部用上塗り塗料を塗布し、上部構造部(ホ) には上部構造部用上塗り塗料を塗布しても良い。
【００１４】
また、本発明においては、船舶の船底部(イ)、水線部(ロ)および外舷部(ハ)からなる外板部（Ａ）、ならびに甲板部(ニ)および上部構造部(ホ)からなる甲板部以上の暴露部（Ｂ）の全体に、プライマーとして同一の非タール系エポキシ樹脂重防食塗料を塗布し、次いでこのプライマー塗膜上に、船底部(イ)、または船底部(イ)および水線部(ロ)には、さらに非有機錫系加水分解性防汚塗料を塗布し、外舷部(ハ)には外舷部用上塗り塗料を塗布し、甲板部(ニ)には甲板部用上塗り塗料を塗布しても良い。
また、船舶の船底部(イ)、水線部(ロ)および外舷部(ハ)からなる外板部（Ａ）、ならびに甲板部(ニ)および上部構造部(ホ)からなる甲板部以上の暴露部（Ｂ）の全体に、プライマーとして同一の非タール系エポキシ樹脂重防食塗料を塗布し、次いでこのプライマー塗膜上に、船底部(イ)、または船底部(イ)および水線部(ロ)には、さらに非有機錫系加水分解性防汚塗料を塗布し、外舷部(ハ)には外舷部用上塗り塗料を塗布し、甲板部(ニ)には甲板部用上塗り塗料を塗布し、水線部(ロ)にさらに水線部用上塗り塗料を塗布してもよい。
【００１５】
本発明に係る塗装船舶は、
船舶の船底部(イ) 、水線部(ロ) および外舷部(ハ) からなる外板部（Ａ）、ならびに甲板部(ニ) および上部構造部(ホ) からなる甲板部以上の暴露部（Ｂ）の全体に形成された、同一の非タール系エポキシ樹脂重防食塗料からなるプライマー層と、
船底部(イ) 、または船底部(イ) および水線部(ロ) のプライマー層上に形成された非有機錫系加水分解性防汚層と、
外舷部(ハ) のプライマー層上に形成された外舷部上塗り層と、
甲板部(ニ) のプライマー層上に形成された甲板部上塗り層と
を有することを特徴としている。
【００１６】
本発明に係る塗装船舶は、
船舶の船底部(イ) 、水線部(ロ) および外舷部(ハ) からなる外板部（Ａ）、ならびに甲板部(ニ) および上部構造部(ホ) からなる甲板部以上の暴露部（Ｂ）の全体に形成された、同一の非タール系エポキシ樹脂重防食塗料からなるプライマー層と、
船底部(イ) 、または船底部(イ) および水線部(ロ) のプライマー層上に形成された非有機錫系加水分解性防汚層と、
外舷部(ハ) のプライマー層上に形成された外舷部上塗り層と、
甲板部(ニ) のプライマー層上に形成された甲板部上塗り層と、
上部構造部(ホ) のプライマー層上に形成された上部構造部上塗り層と
を有していても良い。
【００１７】
また、本発明に係る塗装船舶は、
船舶の船底部(イ)、水線部(ロ)および外舷部(ハ)からなる外板部（Ａ）、ならびに甲板部(ニ)および上部構造部(ホ)からなる甲板部以上の暴露部（Ｂ）の全体に形成された、同一の非タール系エポキシ樹脂重防食塗料からなるプライマー層と、
船底部(イ)、または船底部(イ)および水線部(ロ)のプライマー層上に形成された非有機錫系加水分解性防汚層と、
外舷部(ハ)のプライマー層上に形成された外舷部上塗り層と、
甲板部(ニ)のプライマー層上に形成された甲板部上塗り層と、
を有していても良い。
また、船舶の船底部(イ)、水線部(ロ)および外舷部(ハ)からなる外板部（Ａ）、ならびに甲板部(ニ)および上部構造部(ホ)からなる甲板部以上の暴露部（Ｂ）の全体に形成された、同一の非タール系エポキシ樹脂重防食塗料からなるプライマー層と、
船底部(イ)、または船底部(イ)および水線部(ロ)のプライマー層上に形成された非有機錫系加水分解性防汚層と、
外舷部(ハ)のプライマー層上に形成された外舷部上塗り層と、
甲板部(ニ)のプライマー層上に形成された甲板部上塗り層と、
水線部(ロ)にさらに形成された水線部上塗り層と、
を有していてもよい。
【００１８】
本発明では、上記いずれの塗装方法、塗装船舶においても、非タール系エポキシ樹脂重防食塗料（プライマー）あるいは該塗料を塗布硬化してなるプライマー層が、さらに熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。
【００１９】
また、この熱可塑性樹脂が、塩素化ポリオレフィン、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂のうちのいずれか１種または２種以上であることが好ましく、前記塩化ビニル系樹脂が、塩化ビニル−ビニルアルキルエーテル共重合体であることがより好ましく、塩化ビニル−ビニルイソブチルエーテル共重合体であることがさらに望ましい。
【００２０】
本発明では、上記非タール系エポキシ樹脂重防食塗料あるいは該塗料を塗布硬化してなる層が、アルミニウム粉を含有することが好ましい。
前記非タール系エポキシ樹脂重防食塗料は、さらにトリアルコキシシラン化合物を含有していてもよい。該トリアルコキシシラン化合物としては、エポキシ基含有トリアルコキシシラン化合物が好ましい。
【００２１】
また、前記非タール系エポキシ樹脂重防食塗料は、さらに鱗片状体質顔料を含有していてもよい。
また、前記外舷部用上塗り塗料あるいは該上塗り塗料を塗布硬化してなる外舷部上塗り層が、ウレタン系、エポキシ系、アクリル系および塩素化ポリオレフィン系（塩化ゴム系）塗料から選ばれた少なくとも１種の塗料を塗布してなり、
前記甲板部用上塗り塗料あるは該上塗り塗料を塗布硬化してなる甲板部上塗り層が、ウレタン系、エポキシ系、アクリル系および塩素化ポリオレフィン系（塩化ゴム系）塗料から選ばれた少なくとも１種塗料を塗布してなることが好ましい。
【００２２】
さらに、前記上部構造部用上塗り塗料あるは該上塗り塗料を塗布硬化してなる上部構造部上塗り層が、ウレタン系、エポキシ系、アクリル系および塩素化ポリオレフィン系（塩化ゴム系）塗料から選ばれた少なくとも１種塗料を塗布してなることが好ましい。
【００２３】
本発明では、上記非有機錫系加水分解性防汚塗料が、(i) トリアルキルシリルエステル共重合体、(ii)不飽和カルボン酸金属塩系共重合体および(iii) ビニル系樹脂の少なくとも１つの側端末端部に、金属エステル結合を介して有機酸が結合した樹脂からなる群から選ばれた少なくとも１種の加水分解性樹脂を結合成分とする非有機錫系加水分解性防汚塗料であることが好ましい。
【００２４】
この(i) トリアルキルシリルエステル共重合体としては、重合性不飽和カルボン酸のトリアルキルシリルエステルから誘導される成分単位を２０〜６５重量％の量で有し、数平均分子量（Ｍｎ）が１０００〜５００００であることが好ましい。
【００２５】
本発明に係る船舶外部の塗装方法によれば、少品種の塗料で防食性、耐候性、防汚性に優れた塗膜を形成でき、従って塗装期間の短縮化や、塗料貯蔵・保管コストの低減を図ることができ、塗装作業者の衛生面の向上や環境保護の面でも有効である。
【００２６】
また、本発明に係る上記塗装船舶は、少品種の塗料で短期間に衛生的な塗装作業により得られ、防食性、耐候性、防汚性に優れている。
【００２７】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係る船舶外部の塗装方法および塗装船舶について具体的に説明する。
【００２８】
［船舶外部の塗装方法］
本発明では、船舶の船底部(イ) 、水線部(ロ) および外舷部(ハ) からなる外板部（Ａ）、ならびに甲板部(ニ) および上部構造部(ホ) からなる甲板部以上の暴露部（Ｂ）全体に、プライマーとして下記のような同一の非タール系エポキシ樹脂重防食塗料を塗布し、好ましくは乾燥させる。次いで、このプライマー塗膜上に、船底部(イ) 、または船底部(イ) および水線部(ロ) 部分には、さらに下記のような非有機錫系加水分解性防汚塗料を塗布し、外舷部(ハ) には外舷部用上塗り塗料を塗布し、甲板部(ニ) には甲板部用上塗り塗料を塗布している。
【００２９】
また、上部構造部(ホ) に形成されたプライマー塗膜上に、上部構造部用上塗り塗料を塗布してもよい。
本発明においては、必要に応じて水線部(ロ) に形成されたプライマー塗膜上に水線部用上塗り塗料を塗布することができる。
【００３０】
なお、船底部(イ) のうちの平底部は、船舶の水中最深部に位置し、太陽光の入射が殆どないため藻類の発育に適さない等、生物による汚損環境としては比較的マイルドな条件下にある。
【００３１】
それ故に、平底部については、防汚性に優れた非有機錫系加水分解性防汚塗料を使用せず、安価で経済性に優れた従来型の防汚塗料（例えば、塩化ゴム系防汚塗料、ビニル系防汚塗料、アクリル系防汚塗料等）や、水和分解型防汚塗料等を塗布することができ、さらに船舶の運航環境によっては、防汚塗料を塗装しないことも可能である。
【００３２】
本発明では、プライマー処理された上記船舶の外舷部（船体の水線部より上部の外板）ならびに甲板部(ニ) および上部構造部(ホ) からなる甲板部以上の暴露部（Ｂ）は、強い陽射しや風波に晒され耐候性などが求められることからウレタン系、エポキシ系、アクリル系または塩素化ポリオレフィン系（塩化ゴム系）塗料を塗布することが好ましく、特にウレタン系塗料を塗布することが好ましい。
【００３３】
本発明では、プライマー処理された上記船舶の水線部は、海水中への浸漬と空中暴露の乾湿交互作用を受ける厳しい環境下に晒されるため、耐候性、耐水性、さらに必要に応じて防汚性が必要とされ、下記のような非有機錫系加水分解性防汚塗料または水線部用上塗り塗料を塗布している。
【００３４】
上記水線部用上塗り塗料としては、ウレタン系、エポキシ系、アクリル系、塩素化ポリオレフィン系（塩化ゴム系）塗料または非有機錫系防汚塗料を用いることが好ましく、特にエポキシ系塗料または非有機錫系加水分解性防汚塗料を用いることが好ましい。
【００３５】
なお、このような船舶外部へ上記方法で塗装する際には、(1) 船舶外部全体である外板部（Ａ）および甲板部以上の暴露部（Ｂ）全体に上記プライマー塗装し（好ましくはさらに乾燥させ）た後、船底部(イ) 、または船底部(イ) および水線部(ロ) の両方に非有機錫系加水分解性防汚塗料を塗布してもよく、
また、(2) 外板部（Ａ）各部すなわち船底部(イ) 、水線部(ロ) あるいは外舷部(ハ) 毎に、さらにはこれら各部のうちの一部分毎に、プライマー塗装とその上塗りの非有機錫系加水分解性防汚塗料（船底部(イ) 、または船底部(イ) と水線部(ロ) の両方）、またはプライマー塗装と外舷部用上塗り塗料（外舷部）あるいは水線部用上塗り塗料（水線部）を塗装してもよい。さらには、外板のうちプライマー塗装が済み、乾燥したところから順次上記所定の上塗りをしてもよい。
【００３６】
以下、まず初めにこのような塗装方法で用いられる上記非タール系エポキシ樹脂塗料、非有機錫系加水分解性防汚塗料、外舷部用上塗り塗料、水線部用上塗り塗料ならびに上部構造部用上塗り塗料について説明する。
［非タール系エポキシ樹脂重防食塗料］
非タール系エポキシ樹脂塗料には、下記のようなエポキシ樹脂、エポキシ樹脂用の硬化剤のほかに、必要により顔料成分、熱可塑性樹脂が含有されていてもよく、さらに通常の塗料組成物中に含有されるような各種トリアルコキシシラン化合物、体質顔料、着色顔料、防錆顔料、可塑剤、溶剤、硬化促進剤、タレ止め剤、沈降防止剤などが配合されていてもよい。
【００３７】
本発明の好ましい態様においては、例えば、
▲１▼  エポキシ樹脂としてエポキシ当量が１６０〜５００で、液状〜固形のビスフェノール型エポキシ樹脂を用いた非タール系エポキシ樹脂重防食塗料が好ましい。
【００３８】
これらのエポキシ樹脂を更に詳しく例示すると、ビスフェノールＡタイプ、ビスフェノールＦタイプのエポキシ樹脂をはじめ、ダイマー酸変性、ポリサルファイド変性のエポキシ樹脂等を挙げることができ、芳香環を有する構造のエポキシ樹脂が水添された構造のものを用いることもできる。ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦタイプ等の芳香族系エポキシ樹脂が好ましい。
【００３９】
代表的なエポキシ樹脂としては、常温で液状のものでは、「エピコート８２８（商品名）」（シェル（株）製、エポキシ当量１８０〜１９０、粘度１２，０００〜１５，０００ｃＰｓ／２５℃）、「エポトートＹＤＦ−１７０（商品名）」（東都化成（株）製、エポキシ当量１６０〜１８０、粘度２，０００〜５，０００ｃＰｓ）、「フレップ６０（商品名）」（東レチオコール（株）製、エポキシ当量約２８０、粘度約１７，０００ｃＰｓ／２５℃）などを挙げることができ、常温で半固型状のものでは、「エポトートＹＤ−１３４（商品名）」（東都化成（株）製、エポキシ当量２３０〜２７０）などを挙げることができ、
常温で固型状のものでは、「エピコート１００１（商品名）」（シェル（株）製、エポキシ当量４５０〜５００）などを挙げることができる。
【００４０】
▲２▼  エポキシ樹脂用の硬化剤としては、前記エポキシ樹脂を反応、硬化させ得るものであれば特に限定されず、アミン系,カルボン酸系、酸無水物系、シラノール系のものなどを任意に使用することができるが、船舶外板の塗装は常温環境下で施工する場合が多く、常温で硬化し得る硬化剤が好ましく用いられ、特にアミン系の硬化剤が好ましく用いられる。
【００４１】
このようなアミン系硬化剤としては、アミン価５０〜１，０００の液状〜固形の硬化剤が好ましい。
これらのアミン系硬化剤を更に詳しく例示すると、ポリアルキレンポリアミン、芳香族アミン、ポリアミド、ポリアミドアミン等を挙げることができ、さらにこれらのアミンにエポキシ化合物を付加させたエポキシアダクト体、マンニッヒ変性体、カルボン酸によるアミド変性体等の変性物を用いることもできる。
【００４２】
さらにこれらのアミン化合物をケトンで変性したケチミンタイプの硬化剤も使用することができる。
これらの硬化剤のうちで、ポリアミドとしては、具体的には、「ラッカマイドＴＤ−９６６（商品名）」（大日本インキ化学工業（株）製、アミン価１５０〜１９０）などを挙げることができ、
その他のアミン化合物として、ケチミンタイプの変性脂環式ポリアミンである「アンカミンＭＣＡ（商品名）」（アンカーケミカル社製、アミン価２５０〜３５０）など、エポキシアダクト系アミンである「ＰＡ−２３（商品名）」（大竹化学（株）製、アミン価８０〜１５０）など、変性フェノルカミンである「カードライト５４１ＬＶ（商品名）」（アンカーケミカル社製、アミン価２６０〜３５０）など、変性芳香族ポリアミンである「アデカハードナーＥＨ１０１（商品名）」（旭電化（株）社製、アミン価４００〜５００）など多種の化合物を例示することができる。これらのアミン系硬化剤のなかでは、ポリアミド、ポリアミドアミンのエポキシアダクト、変性フェノルカミンが特に好ましい。
【００４３】
▲３▼  非タール系エポキシ樹脂塗料中には、上記顔料成分としてアルミニウム粉を含有することが好ましい。アルミニウム粉としては、リーフィングタイプやノンリーフィングタイプの平均粒径１〜１００μｍのアルミニウム粉を挙げることができる。
【００４４】
このようなアルミニウム粉を塗料中に、３〜３０重量％となるような量で配合することで没水環境下での耐水性が良好となる。
▲４▼  非タール系エポキシ樹脂塗料中には、さらに熱可塑性樹脂を含有することが好ましい。このように非タール系エポキシ樹脂重防食塗料中に熱可塑性樹脂が含有される場合には、この熱可塑性樹脂は、エポキシ樹脂と硬化剤との総量１００重量部に対して５〜９０重量部の量で含有されることが好ましい。
【００４５】
熱可塑性樹脂は、この非タール系エポキシ樹脂重防食塗料（エポキシ塗料）の硬化時に、内部応力の緩和剤として作用し、下地や下塗り層と、該エポキシ塗料を塗布硬化してなるエポキシ層との付着性を向上させ、
また、この熱可塑性樹脂は、溶剤可溶性であり、上塗り塗料中の溶剤により溶解されるため、上塗り塗料に対するこのエポキシ層の付着性の向上や、該エポキシ塗料の塗装インターバル制限を延長（緩和）でき、該エポキシ層上に塗布可能な各種上塗り塗料の適応種の拡大に寄与する。
【００４６】
このような熱可塑性樹脂としては、具体的には、例えば、塩化ゴム、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン；
（メタ）アクリル酸メチル系共重合体、（メタ）アクリル酸エチル系共重合体、（メタ）アクリル酸プロピル系共重合体、（メタ）アクリル酸ブチル系共重合体、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル系共重合体等のアクリル系樹脂；
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体、塩化ビニル−イソブチルビニルエーテル共重合体、塩化ビニル−イソプロピルビニルエーテル共重合体、塩化ビニル−エチルビニルエーテル共重合体等の塩化ビニル系樹脂（塩ビ共重合体）；
スチレン系樹脂；芳香族系石油樹脂；脂肪族系石油樹脂；尿素アルデヒド縮合系樹脂；ケトン系樹脂等を挙げることができ、アクリル系樹脂、塩ビ共重合体が好ましく、中でも、塩ビ−イソブチルビニルエーテル共重合体等の塩化ビニル−アルキルビニルエーテル共重合体が最も好ましい。
【００４７】
このような塩ビ−イソブチルビニルエーテル共重合体としては、ＢＡＳＦ社製の「ラロフレックスＬＲ８８２９（商品名）」、「ラロフレックスＭＰ２５（商品名）」、「ラロフレックスＭＰ３５（商品名）」、「ラロフレックスＭＰ４５（商品名）」等を挙げることができる。
【００４８】
非タール系エポキシ樹脂塗料中には、この他各種トリアルコキシシラン化合物、体質顔料、着色顔料、防錆顔料、可塑剤、溶剤や硬化促進剤、タレ止剤、沈降防止剤など通常塗料に用いられる各種の材料が配合されていてもよい。
【００４９】
上記トリアルコキシシラン化合物としては、具体的には、
γ- グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ- グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のγ- グリシドキシアルキルトリアルコキシシラン；
3,4-エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、3,4-エポキシシクロヘキシルエチルトリエトキシシラン、3,4-エポキシシクロヘキシルエチルトリプロポキシシラン等の3,4-エポキシシクロヘキシルアルキルトリアルコキシシラン；
γ- アミノプロピルトリエトキシシラン、γ- アミノプロピルトリプロポキシシラン等のγ- アミノプロピルトリアルコキシシラン；
N-フェニル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-フェニル-γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-フェニル-γ-アミノプロピルトリプロポキシシラン等のN-フェニル-γ-アミノアルキルトリアルコキシシランなどが挙げられる。これらの内でも、γ- グリシドキシアルキルトリアルコキシシラン、3,4-エポキシシクロヘキシルアルキルトリアルコキシシラン等のエポキシ基含有トリアルコキシシラン化合物が好ましい。
【００５０】
これらの化合物は、１種単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
上記体質顔料としてマイカ等の鱗片状体質顔料が好ましく用いられる。
【００５１】
このような非タール系エポキシ樹脂重防食塗料（非タール系エポキシ樹脂塗料）は、通常、エポキシ樹脂成分を含有してなる組成物(i) と、硬化剤成分を含有してなる組成物(ii)との２液型として、それぞれ別の容器に保管され、プライマーの塗布時にこれらは混合して用いられるか、２頭ガン等の混合噴霧器により塗装時に混合して用いられる。
【００５２】
なお、エポキシ樹脂用の硬化剤として、エポキシ成分と貯蔵中は反応しないように変性された硬化剤（例えばケチミンタイプのアミンブロック系硬化剤）を用いる場合には、非タール系エポキシ樹脂重防食塗料は１液型として用いることができる。
【００５３】
このような非タール系エポキシ樹脂重防食塗料では、エポキシ樹脂成分と硬化剤成分は、通常、当量比で１：０．４〜１：０．８で混合（配合）されることが好ましい。
【００５４】
このような非タール系エポキシ樹脂重防食塗料は、タール系エポキシ樹脂塗料と異なり、塗装時に皮膚かぶれや刺激を生ずることが少ない。
［非有機錫系加水分解性防汚塗料］
非有機錫系加水分解性防汚塗料としては、(i) トリアルキルシリルエステル共重合体、(ii)不飽和カルボン酸金属塩系共重合体および(ii)ビニル系樹脂の少なくとも１つの側鎖末端部に、金属エステル結合を介して有機酸が結合した樹脂からなる群から選ばれた少なくとも１種の非有機錫系加水分解性防汚塗料が挙げられる。
【００５５】
これらのうちで、本発明で好ましく用いられるトリアルキルシリルエステル共重合体(i) 、不飽和カルボン酸金属塩系共重合体(ii)、およびビニル系系樹脂(iii) についてさらに詳説する。
【００５６】
＜トリアルキルシリルエステル共重合体(i) ＞
このトリアルキルシリルエステル共重合体は、重合性不飽和カルボン酸のトリアルキルシリルエステルから誘導される成分単位を２０〜６５重量％の量で有し数平均分子量（Ｍｎ）が１０００〜５００００である。
【００５７】
このトリアルキルシリルエステルは、例えば、下記式［Ｉ］：
【００５８】
【化１】
0004271280.tif 000002
【００５９】
で表される。この式［Ｉ］中、Ｒ1 は、水素原子またはメチル基等のアルキル基を表し、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数が１〜１８個程度のアルキル基を表し、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は互いに異なっていてもよく同一であってもよい。このようなトリアルキルシリルエステルとしては、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸トリメチルシリルエステル、（メタ）アクリル酸トリエチルシリルエステル、（メタ）アクリル酸トリイソプロピルシリルエステル、（メタ）アクリル酸トリブチルシリルエステル等のようにＲ2 、Ｒ3 およびＲ4 が同一のトリアルキルシリルエステル、
（メタ）アクリル酸ジメチルプロピルシリルエステル、（メタ）アクリル酸モノメチルジプロピルシリルエステル、（メタ）アクリル酸メチルエチルプロピルシリルエステル等のようにＲ2 、Ｒ3 およびＲ4 のうちの１部または全部が互いに異なったトリアルキルシリルエステルなどが挙げられる。
【００６０】
本発明においては、このようなトリアルキルシリルエステルを１種単独で用いてもよく、また２種以上組み合わせて用いてもよい。このようなトリアルキルシリルエステルの内では、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 のうちの少なくとも１つのアルキル基の炭素数が３以上であるものが好ましく、さらにはこの３つのアルキル基の炭素原子数がすべて４以上であるものが好ましく、またＲ2 、Ｒ3 およびＲ4 の総炭素数が５〜２１程度のものが好ましい。このようなトリアルキルシリルエステルのうちでは、特にトリアルキルシリルエステル合成の容易性、あるいはこのようなトリアルキルシリルエステルを用いてなる防汚塗料組成物の造膜性、貯蔵安定性、研掃性の制御のしやすさなどを考慮すると、（メタ）アクリル酸トリブチルシリルエステルが最も好ましく用いられる。
【００６１】
このようなトリアルキルシリルエステルと共重合されるモノマー（コモノマー）としては、任意の重合性不飽和化合物（エチレン性不飽和単量体）を用いることができ、このような重合性不飽和化合物としては、具体的には、例えば（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸メトキシエチルエステル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、スチレン、α- メチルスチレン等のスチレン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類などを挙げることができ、好ましくは、メタクリル酸メチルエステル（ＭＭＡ）が用いられる。このようなＭＭＡは、コモノマー（エチレン性不飽和単量体）中に、通常３０重量％以上、好ましくは、５０重量％以上の量で含まれていることが好ましい。
【００６２】
この（メタ）アクリル酸アルキルエステル等のような重合性不飽和化合物から誘導される成分単位と、トリアルキルシリルエステルから誘導される成分単位とは、共重合体中においては、原料として用いられた各モノマーのエチレン結合が解裂して通常ランダムに結合している。
【００６３】
このような皮膜形成性共重合体中には、上述したように１種または２種以上の上記のような重合性不飽和カルボン酸のトリアルキルシリルエステルから誘導される成分単位（トリアルキルシリルエステル成分単位）が含まれているが、このようなトリアルキルシリルエステル成分単位は、その合計量として２０〜６５重量％の量で、好ましくは３０〜５５重量％の量で該共重合体中に含有されていると、この防汚塗料組成物から長期防汚性に優れた防汚塗膜が得られるため好ましい。
【００６４】
また、この共重合体のＧＰＣ測定による数平均分子量（Ｍｎ）は、１０００〜５００００、好ましくは２０００〜２００００、さらに好ましくは２５００〜１５０００、特に好ましくは３０００〜１２０００であり、また重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常１０００〜１５００００、好ましくは２０００〜６００００、さらに好ましくは３０００〜３００００であることが望ましく、またこの共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常１．０〜４．０、好ましくは１．０〜３．０、特に好ましくは１．０〜２．５であることが望ましい。またこの共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常１５〜８０℃、好ましくは２５〜８０℃、さらに好ましくは３０〜７０℃、特に好ましくは３５〜６０℃であることが望ましく、またこの共重合体の例えば５０％キシレン溶液における粘度（２５℃）は、通常３０〜１０００ｃＰｓ、好ましくは４０〜６００ｃＰｓであることが望ましい。
【００６５】
このような被膜形成性共重合体を調製するには、例えば通常窒素気流中などの不活性雰囲気下、キシレン等の有機溶媒中で、トリブチルシリルメタクリレート等のトリアルキルシリルエステルと、コモノマー類中にメチルメタクリレートが５０重量％以上（例：８０重量％）の量で含有された重合性不飽和化合物とを、2,2'- アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系あるいは過酸化物系などの重合開始剤、必要に応じてn-オクチルメルカプタンなどの重合調整剤などの存在下に、２〜１２時間程度、５０〜１２０℃程度の温度でラジカル重合等の方法にて反応させればよい。
【００６６】
このようにして得られた被膜形成性共重合体には、用いられた各モノマー量に対応する量で各成分単位が含まれている。
＜不飽和カルボン酸金属塩系共重合体(ii)＞
この不飽和カルボン酸金属塩系重合体(ii)としては、(a) （メタ）アクリル酸ヒドロキシ金属塩系共重合体と、(b) 金属原子に結合したヒドロキシ基不含の（メタ）アクリル酸金属塩系共重合体が好ましく用いられる。
【００６７】
この（メタ）アクリル酸ヒドロキシ金属塩系共重合体（ヒドロキシ金属（メタ）アクリレート系共重合体）(a) は、ビヒクル成分として長期微水溶性を有し塗膜に長期防汚性を付与する働きを有し、この（メタ）アクリル酸ヒドロキシ金属塩系共重合体としては、特開平８−２０９００５号公報、特開平９−２８６９３３号公報に記載されているような式、
Ｒｐ−ＣＯＯＭ−ＯＨ  ・・・・・［II］
（式［II］中、Ｒｐは基体樹脂を示し、Ｍは２価の金属原子を示す。）
で表される分子内に金属カルボキシレートを有する樹脂［II］であることが好ましい。
【００６８】
このように式［II］で表される、分子内にカルボキシル基を有する樹脂［II］としての（メタ）アクリル酸ヒドロキシ金属塩系共重合体は、分子内にカルボキシル基を有する樹脂に、２価の金属の酸化物あるいは水酸化物を少量の水の存在下で反応させることにより得ることができる。
【００６９】
このような反応の際には、金属の酸化物あるいは水酸化物は、上記樹脂中のカルボキシル基１モルに対して０．１〜１モルの量で用いられ、また水は、カルボキシル基１モルに対して０．１〜１モルの量で用いられる。
【００７０】
上記樹脂［II］のより具体的な合成法としては、特開平９−２８６９３３号公報に記載されているように、分子内にカルボキシル基を有する樹脂に、該樹脂の０．５〜５重量％の量の水と、付加させたい２価の金属の酸化物あるいは水酸化物とを添加し、さらに必要により極少量の混濁防止用の極性溶媒をも添加し、５０〜２００℃の温度で１〜２０時間反応させればよい。
【００７１】
分子内にカルボキシル基を有する樹脂としては、好ましくは（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基含有モノマーと、アクリル酸アルキルエステル（例：メタアクリル酸メチル、アクリル酸エチル）やスチレン等の他のビニル系モノマーとを共重合してなるビニル系重合体が用いられる。なお、カルボキシル基を含有する限り、これ以外の種々のビニル重合体、ポリエステル、ポリウレタン、天然樹脂なども使用可能である。
【００７２】
上記２価金属の酸化物あるいは水酸化物としては、銅、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、鉄の酸化物（例：酸化亜鉛）あるいは水酸化物、好ましくは亜鉛の酸化物あるいは水酸化物が用いられ、
極性溶媒としては、ブタノール等のアルコール系、ケトン系、エステル系、エーテル系のものが用いられる。
【００７３】
このようにして得られる（メタ）アクリル酸ヒドロキシ金属塩系共重合体の数平均分子量は、通常、１，０００〜５０，０００、好ましくは３，０００〜２０，０００であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、−１０℃〜＋６０℃、好ましくは＋１０〜＋４０℃であり、酸価は、８０〜２００である。
【００７４】
この（メタ）アクリル酸ヒドロキシ金属塩系共重合体(a) は、防汚塗料組成物中に、樹脂分として、通常、１〜９９重量％、好ましくは１０〜７０重量％の量で含まれていることが好ましい。この（メタ）アクリル酸ヒドロキシ金属塩系共重合体が、防汚塗料組成物中に１〜９９重量％、さらには１０〜７０重量％の範囲で含まれていると、塗膜表面の長期間にわたる安定した消耗性と防汚性に優れるようになる傾向がある。
【００７５】
本発明で用いられる金属原子に結合したヒドロキシ基を含有していない（メタ）アクリル酸金属塩系共重合体(b) は、ビヒクル成分として長期微水溶性を有し塗膜に長期防汚性を付与する働きを有し、この（メタ）アクリル酸金属塩系共重合体としては、特開平５−１７１０６６号公報に記載されているような、
重合性単量体の（メタ）アクリル酸金属塩(イ) 、および該（メタ）アクリル酸金属と共重合可能な水酸基および／またはアミノ基を有する単量体(ロ) 、およびこれら単量体(イ)、(ロ)と共重合可能な「他の単量体」(ハ) を共重合してなり、（メタ）アクリル酸金属塩(イ) から誘導される成分単位が通常２〜３０重量％、水酸基および／またはアミノ基を有する単量体(ロ) から誘導される成分単位が２〜３０重量％、他の単量体(ハ) から誘導される成分単位が残部量すなわち４０〜９６重量％（(イ)＋(ロ)＋(ハ) の合計は１００重量％）で含まれているものが挙げられる。
【００７６】
上記（メタ）アクリル酸金属塩を構成する金属としては、周期律表のＩｂ、ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩＩａ、ＩＩＩｂ、ＩＶａ、ＩＶｂ、Ｖａ、Ｖｂ、ＶＩｂ、ＶＩＩｂ、ＶＩＩＩ族金属が挙げられ、具体的には、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｍｇ等の２価以上の金属が挙げられる。
【００７７】
このような（メタ）アクリル酸金属塩としては、具体的には、メタアクリル酸亜鉛：［（ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯ-）2Ｚｎ］、アクリル酸亜鉛：［(ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯ-）2Ｚｎ］、メタアクリル酸マグネシウム：［（ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯ-）2 Ｍｇ］、アクリル酸マグネシウム：［（ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯ-）2Ｍｇ］、メタアクリル酸銅：［（ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯ-）2Ｃｕ］、アクリル酸銅：［（ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯ-）2Ｃｕ］ 等が挙げられる。
【００７８】
水酸基および／またはアミノ基を有するビニル系単量体(ロ) としては、水酸基およびアミノ基のうちのいずれかを１個以上有していれば、単量体であっても２〜３量体等であってもよく、具体的には、2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシプリピル（メタ）アクリレート、3-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基を１個有するものが挙げられる。その他、2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、γ- ブチルラクトン、ε- カプロラクトン等との付加物；
2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の２〜３量体；グリセロール（メタ）アクリレート等の水酸基を複数個有する単量体等が挙げられる。
【００７９】
アミノ基を有する単量体としては、第１級〜第３級のいずれであってもよく、（メタ）アクリルアミド、ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の第１〜第２級アミノ基含有単量体；
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。その他、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール等の複素環族系塩基性単量体等が挙げられる。
【００８０】
上記（メタ）アクリル酸金属塩(イ) あるいは単量体(ロ) うちの少なくともいずれかと共重合可能な「他の単量体」(ハ) としては、脂肪族系、脂環族系、芳香族系等のいずれであってもよく、（メタ）アクリル酸エステル類のものとしては、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、n-プロピル（メタ）アクリレート、i-プロピル（メタ）アクリレート、n-ブチル（メタ）アクリレート、i-ブチル（メタ）アクリレート、t-ブチル（メタ）アクリレート、2-エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の脂肪族系の単量体；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、等の脂環族系の単量体；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香族系単量体等が挙げられる。
【００８１】
その他、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、コハク酸等のカルボン酸類や、これらのカルボン酸類から誘導されるエステル類；
スチレン、ビニルトルエン、α-メチルスチレン、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等が挙げられる。
【００８２】
このような単量体(イ)、(ロ)、(ハ) は、それぞれ１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
このような単量体(イ)、(ロ)、(ハ) が共重合されてなる（メタ）アクリル酸金属塩系共重合体の数平均分子量は、通常５，０００〜１００，０００程度であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、−２０℃〜＋５０℃程度である。
【００８３】
この（メタ）アクリル酸金属塩系共重合体(b) は、防汚塗料組成物中に、樹脂分として、通常、１〜９９重量％、好ましくは１０〜７０重量％の量で含まれていることが好ましい。この（メタ）アクリル酸金属塩系共重合体が、防汚塗料組成物中にこの範囲内で含まれる場合、塗膜表面の安定した長期にわたる消耗性、および防汚性に優れる傾向にある。
【００８４】
このような（メタ）アクリル酸金属塩系共重合体を製造するには、特開平５−１７１０６６号公報に記載の方法に準ずればよく、例えば上記共重合体中の各成分単位量に対応する量の上記（メタ）アクリル酸金属塩(イ) 、水酸基および／またはアミノ基を有する単量体(ロ) 、およびこれら単量体(イ)、(ロ)と共重合可能な「他の単量体」(ハ) を、トルエン等の有機溶剤と混合し、ラジカル重合開始剤の存在下に６０〜１８０℃の温度で５〜１４時間溶液重合等すればよい。
【００８５】
＜ビニル系樹脂(iii)＞
本発明で非有機錫系加水分解性防汚塗料に好ましく含有されるビニル系樹脂(iii) は、少なくとも１つの側鎖末端部に、金属エステル結合を介して有機酸が結合したビニル系樹脂である。
【００８６】
このようなビニル系樹脂(iii) としては、特開平８−７３５３６号公報、特公平７−１０８９２７号公報、特公平７−６８４５８号公報、特公平７−６４９８５号公報等に記載のものを挙げることができる。
【００８７】
このようなビニル系樹脂(iii) は、例えば、特開平８−７３５３６号公報に記載されているように、エステルのアルコール残基が主鎖末端から２〜４番目の炭素上に少なくとも１個の側鎖を有する炭素数４以上の分岐アルキル基または炭素数６以上のシクロアルキル基である（メタ）アクリル酸エステル(a) と、重合性不飽和有機酸単量体(b) と、中性重合性不飽和単量体(c) とを共重合して基体樹脂を合成し、この基体樹脂の酸基（例：−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ)に、金属酸化物、水酸化物、塩化物、硫化物等の金属化合物と、有機酸である１塩基性有機酸（例：酢酸、ナフテン酸）とを同時に反応させるか、あるいは上記基体樹脂に１塩基性有機酸の金属塩を反応させることにより製造できる。
【００８８】
上記（メタ）アクリル酸エステル(a) としては、例えば、（メタ）アクリル酸t-ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられ、重合性有機酸単量体(b) としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、p-スチレンスルホン酸等が挙げられ、中性重合性不飽和単量体(c) としては、例えば、エチレン、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等が挙げられる。上記金属化合物を構成する金属としては、２価以上の金属、例えばＣｕ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｔｅ、Ｂａ等が挙げられる。
［外舷部用上塗り塗料］
外舷部用上塗り塗料としては、油性（アルキッド）系、フタル酸樹脂系、塩素化ポリオレフィン系（塩化ゴム系）、ビニル系、アクリル系、エポキシ系、ウレタン系、シリコーンアルキッド系、アクリルシリコーン系、フッ素樹脂系等の上塗り塗料を挙げることができる。
【００８９】
本発明に使用される外舷部用上塗り塗料としては、耐候性、付着性、経済性等を考慮し、ウレタン系、エポキシ系、アクリル系又は塩素化ポリオレフィン系（塩化ゴム系）塗料であることが好ましく、
このような外舷部用上塗り塗料としては、「ユニマリン（商品名）」（中国塗料（株）製、イソシアネート架橋型２液型ウレタン樹脂系上塗塗料）、「エピコンマリン上塗（商品名）」、「エピコンマリンＨＢ（商品名）」（中国塗料（株）製、変性ポリアミドアミン架橋型２液型エポキシ樹脂系上塗塗料）、「ラバックス上塗（商品名）」（中国塗料（株）製、塩素化ポリオレフィン系上塗塗料）、「アクリ７００上塗（商品名）」（中国塗料（株）製、アクリル樹脂系上塗塗料）等を挙げることができる。
［水線部用上塗り塗料］
水線部用上塗り塗料としては、前述の外舷部用上塗り塗料の項で挙げた各種塗料を用いることができると共に、非有機錫系防汚塗料を用いることもできる。
【００９０】
船舶外板部のような、船舶の浮き沈みにより水中浸漬と空中暴露が繰り返される乾湿交互の厳しい環境下では、耐水性、耐候性、防食性、必要に応じて防汚性が求められるため、これらの中でもウレタン系、エポキシ系、アクリル系、塩素化ポリオレフィン系（塩化ゴム系）塗料又は非有機錫系防汚塗料を用いることが好ましい。
【００９１】
これらの水線部用上塗り塗料としては、イソシアネート架橋型２液型ウレタン樹脂系上塗塗料の「ユニマリン（商品名）」（中国塗料（株）製）、変性ポリアミドアミン架橋型２液型エポキシ樹脂系上塗塗料の「エピコンマリン上塗（商品名）」（中国塗料（株）製）、「エピコンマリンＨＢ（商品名）」（中国塗料（株）製）、塩素化ポリオレフィン系上塗塗料の「ラバックス上塗（商品名）」（中国塗料（株）製）、アクリル樹脂系上塗塗料の「アクリ７００上塗（商品名）」（中国塗料（株）製）等が挙げられる。
［甲板部用上塗り塗料］
甲板部用上塗り塗料としては、油性（アルキッド）系、フタル酸樹脂系、塩素化ポリオレフィン系（塩化ゴム系）、ビニル系、アクリル系、エポキシ系、ウレタン系、シリコーンアルキッド系、アクリルシリコーン系、フッ素樹脂系等の上塗り塗料を挙げることができる。
【００９２】
本発明に使用される甲板部用上塗り塗料としては、耐候性、付着性、経済性等を考慮し、ウレタン系、エポキシ系、アクリル系又は塩素化ポリオレフィン系（塩化ゴム系）塗料であることが好ましく、
このような甲板部用上塗り塗料としては、「ユニマリン（商品名）」（中国塗料（株）製、イソシアネート架橋型２液型ウレタン樹脂系上塗塗料）、「エピコンマリン上塗（商品名）」、「エピコンマリンＨＢ（商品名）」（中国塗料（株）製、変性ポリアミドアミン架橋型２液型エポキシ樹脂系上塗塗料）、「ラバックス上塗（商品名）」（中国塗料（株）製、塩素化ポリオレフィン系上塗塗料）、「アクリ７００上塗（商品名）」（中国塗料（株）製、アクリル樹脂系上塗塗料）等を挙げることができる。
［上部構造部用上塗り塗料］
上部構造部用上塗り塗料としては、油性（アルキッド）系、フタル酸樹脂系、塩素化ポリオレフィン系（塩化ゴム系）、ビニル系、アクリル系、エポキシ系、ウレタン系、シリコーンアルキッド系、アクリルシリコーン系、フッ素樹脂系等の上塗り塗料を挙げることができる。
【００９３】
本発明に使用される上部構造部用上塗り塗料としては、耐候性、付着性、経済性等を考慮し、ウレタン系、エポキシ系、アクリル系又は塩素化ポリオレフィン系（塩化ゴム系）塗料であることが好ましく、
このような上部構造部用上塗り塗料としては、「ユニマリン（商品名）」（中国塗料（株）製、イソシアネート架橋型２液型ウレタン樹脂系上塗塗料）、「エピコンマリン上塗（商品名）」、「エピコンマリンＨＢ（商品名）」（中国塗料（株）製、変性ポリアミドアミン架橋型２液型エポキシ樹脂系上塗塗料）、「ラバックス上塗（商品名）」（中国塗料（株）製、塩素化ポリオレフィン系上塗塗料）、「アクリ７００上塗（商品名）」（中国塗料（株）製、アクリル樹脂系上塗塗料）等を挙げることができる。
【００９４】
本発明で用いられる上記の各塗料には、通常船舶外板塗料に配合されるような成分、例えば、防汚剤、可塑剤、加水分解調整剤、顔料、溶剤、粘度調整剤、その他の添加剤等が含まれていてもよい。
【００９５】
本発明では、上述したプライマー等の各塗料を塗布硬化してなる塗膜（硬化膜）を、船舶の外板表面に形成するには、例えば、エアレススプレー、エアースプレー、刷毛塗り、ローラー塗りなど常法によればよい。なお、上記プライマー処理に先立ち、必要により、錆、油脂、水分、塵埃、スライム、塩分、などの外板表面付着物を清掃・除去してもよい。また、上記塗料は、シンナー等で適宜濃度に希釈して用いてもよい。
【００９６】
また、このような塗料の塗布量は、船舶の種類、塗り重ねられる塗料の種類・組合わせなどにもより異なり一概に決定されないが、船舶の外板部（Ａ）および甲板部以上の暴露部（Ｂ）表面全体に塗布される非タール系エポキシ樹脂重防食プライマーは、例えば１００〜５００ｇ／ｍ2 の量で、５０〜５００μｍ厚程度に塗布され、その乾燥膜厚は、３０〜３０ ０μｍ程度であり、
該船舶外板の船底部および水線部の該プライマー層上に塗布される非有機錫系加水分解性防汚塗料は、例えば２００〜８００ｇ／ｍ2 の量で、５０〜５００μｍ厚程度に塗布され、その乾燥膜厚は、３０〜３００μｍ程度であり、
該船舶外板の外舷部のプライマー層上に塗布されるウレタン塗料は、例えば５０〜３００ｇ／ｍ2 の量で、４０〜３００μｍ厚程度に塗布され、その乾燥膜厚は、３０〜１５０μｍ程度であり、
該船舶の甲板部のプライマー層上に塗布されるウレタン塗料は、例えば５０〜３００ｇ／ｍ2 の量で、４０〜３００μｍ厚程度に塗布され、その乾燥膜厚は、３０〜１５０μｍ程度であり、
該船舶の上部構造部のプライマー層上に塗布されるウレタン塗料は、例えば５０〜３００ｇ／ｍ2 の量で、４０〜３００μｍ厚程度に塗布され、その乾燥膜厚は、３０〜１５０μｍ程度である。
【００９７】
なお、エアレススプレー時には、例えば、１次（空気）圧：４〜８ｋｇｆ／ｃｍ2 程度、２次（塗料）圧：１００〜１８０ｋｇｆ／ｃｍ2 程度、ガン移動速度５０〜１２０ｃｍ／秒程度に塗装条件を設定すればよい。
【００９８】
また上記各塗料の塗装回数は、特に限定されず、塗料濃度、求められる膜厚等に応じて適宜設定可能であり、それぞれ１回ずつでもよく、複数回でもよい。
このように各塗料が上記膜厚となるように塗装・硬化して得られた船舶（塗装船舶）には、タンカー、貨物船、客船、漁船、艀、浮きドックなどの金属製船舶などが挙げられる。
【００９９】
さらに本発明では、各種上塗り塗装性に優れた非タール系エポキシ樹脂重防食塗料を、外板部（Ａ）および甲板部以上の暴露部のプライマーとして使用するので、船舶全体の塗料品種の大幅な低減効果を奏する。
【０１００】
本発明では、外板部（Ａ）および甲板部以上の暴露部（Ｂ）の他に、ホールド部、バラストタンク部についても、同じ下塗り用プライマーを統一して塗装し、しかもまた同じ上塗り用プライマーを統一して塗装することにより、本発明の効果が、より一層期待できる。
【０１０１】
【発明の効果】
本発明に係る船舶外部の上記塗装方法では、統合された少品種の塗料である非タール系エポキシ樹脂重防食塗料と非有機錫系加水分解性防汚塗料とを用いて防汚性に優れた塗膜を形成でき、従って塗装期間の短縮化や、塗料貯蔵・保管コストの低減を図ることができ、塗装作業者の衛生面の向上や環境保護の面でも有効である。またこのような方法で塗装された船舶、特にその外板部（Ａ）、および甲板部以上の暴露部（Ｂ）は、防汚性に優れている。
【０１０２】
【実施例】
以下、本発明につき、実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はかかる実施例により何等限定されるものではない。
【０１０３】
なお、以下の実施例では、膜厚（μｍ）は、特にその趣旨に反しない限り乾燥膜厚で示す。
また、以下の実施例、比較例等において、「部」は「重量部」の意味である。
【０１０４】
また、表中の各成分量は、特に断らない限りいずれも「重量部」表示で示す。
［非タール系エポキシ樹脂防食塗料の製造例］
表１に示す配合組成の非タール系エポキシ樹脂防食塗料の主剤（エポキシ樹脂を含む組成物）及び硬化剤（硬化剤成分を含む組成物）を製造した。
【０１０５】
表１に示す配合組成の非タール系エポキシ樹脂防食塗料を製造するに際しては、主剤については、ガラスビーズを用いてペイントシェーカーで配合物を充分に分散させ製造し、硬化剤についてはハイスピードディスパーを用い配合物を均一に混合して製造した。
【０１０６】
非タール系エポキシ樹脂防食塗料を塗装する際にはこの主剤、硬化剤を表１に示した重量比で混合した後、直ちに塗装を行った。
【０１０７】
【表１】
0004271280.tif 000003
【０１０８】
（注）表１中で使用している原材料は以下のものである。
(1) エピコート８２８（商品名）：
シェル化学（株）製、ビスフェノールＡタイプ、液状エポキシ樹脂（エポキシ当量１８０〜１９０）
(2) エピコート８３４-８５ｘ （商品名）：
シェル化学（株）製、ビスフェノールＡタイプ、半固形エポキシ樹脂（エポキシ当量２９０〜３１０、溶媒：キシレン、不揮発分（ＮＶ．）：８５％）
(3) エピコート１００１-７０ （商品名）：
シェル化学（株）製、ビスフェノールＡタイプ、固形エポキシ樹脂（エポキシ当量６６０〜６９０、溶媒：キシレン／トルエン／ＭＩＢＫ、ＮＶ．７０％）
(4) ラロフレックスＭＰ-２５ （商品名）：
ＢＡＳＦ社製、塩化ビニル／ビニルイソブチルエーテル共重合体（Ｍｗ：２８０００〜３００００）
(5) ＴＣＰ：
三菱ガス化学（株）製、トリクレジルフォスフェイト
(6) タルクＮＫＫ（商品名）：
富士タルク（株）製
(7) タール液：
ＢＯケミカル社製、膨潤炭ワニス（溶媒：キシレン、ＮＶ．７０％）
(8) ディスパロン６６００（商品名）：
楠本化成（株）製、粉末型ポリアマイドタイプの揺変剤
(9) 弁柄：
商品名「弁柄つばめ」（日本弁柄工業（株）製）
(10)アルペースト１９００ｘＳ（商品名）：
東洋アルミ（株）製、ノンリフィーング形アルミ（ＮＶ．７５％、溶媒：キシレン、ターペン）
(11)ラッカマイドＴＤ９６６（商品名）：
大日本インキ（株）製、ポリアミドアミン、アミン価１５０〜１９０（ＮＶ．６０％、溶媒：キシレン、1-ブタノール）
(12)シリコンＫＢＭ−４０３（商品名）：
信越化学工業（株）製、エポキシアルキルシラン
(13)スゾライトマイカ２００ＨＫ：
（株）クラレ製、フレーク状マイカ粉
(14)ＭＩＢＫ：メチルイソブチルケトン
(15)ＴＡＰ（商品名）：
化薬アクゾ（株）製、３級アミン、アミン価６２０
［上塗り塗膜の耐変色性試験］
サンドブラスト処理した７０×１５０×２．３ｍｍの鋼板の片面に供試用非タール系エポキシ樹脂防食塗料（プライマー）を乾燥膜厚が２００μｍとなるようエアースプレーを用いて塗装し、２０℃で２４時間乾燥した後、白色塩化ポリオレフィン系上塗り塗料（中国塗料（株）製、商品名  ラバックス上塗白）を乾燥膜厚が５０μｍとなるようエアースプレーを用いて塗装し２０℃で２４時間乾燥して、試験板を得た。試験板の供試塗料塗装面が表となるよう試験板を広島県大竹市の中国塗料（株）大竹研究センターに設置した屋外暴露台（ＪＩＳ  Ｋ５４００  ９．９に準拠）に取付け、３０日間屋外暴露を行った後、上塗り塗膜の変色程度を目視にて評価した。
【０１０９】
結果は次の通り。
【０１１０】
【表２】
0004271280.tif 000004
【０１１１】
下塗り塗料「ＯＴ-１」〜「ＯＴ-４」は、上塗り塗膜の耐変色性に優れるため外舷部や水線部の上塗り塗膜の美観を低下させずに、塗布可能である。
［防食性試験］
サンドブラスト処理した７０×１５０×２．３ｍｍの鋼板に供試塗料をその乾燥膜厚が２００μｍとなるようエアースプレーを用いて塗装し、２０℃で７日間乾燥させ試験板を得た。
【０１１２】
この試験板を４０℃の３％食塩水に１８０日間浸漬し、フクレの程度をＡＳＴＭ Ｄ ７１４−５６、発錆の程度をＡＳＴＭ Ｄ ６１０−８５に準じて目視にて評価し、付着性を碁盤目テープ法（ＪＩＳ Ｋ ５４００、８．５．２に準拠）により評価した。その結果を表３に示す。
＜フクレ試験の評価点数＞
１０点：フクレ無し
９点：０．５ｍｍ径のフクレが試験板の全面積の０．２％未満
８点：０．５ｍｍ径のフクレが試験板の全面積の０．５％程度
７点：０．５から１ｍｍ径のフクレが試験板の全面積の０．５％程度
６点：１から２ｍｍ径のフクレが試験板の全面積の０．５〜１％程度
５点：２から３ｍｍ径のフクレが試験板の全面積の１〜５％程度
４点：３から５ｍｍ径のフクレが試験板の全面積の５〜１０％程度
３点：３から５ｍｍ径のフクレが試験板の全面積の１０〜１５％程度
２点：３から５ｍｍ径のフクレが試験板の全面積の１５〜３０％程度
１点：フクレ発錆面積が試験板の全面積の３０％以上
＜発錆試験の評価点数（ＡＳＴＭ Ｄ ６１０-８５）＞
１０点：錆無し〜発錆面積が試験板の全面積の０．０３％未満
９点：発錆面積が試験板の全面積の０．０３％以上０．１％未満
８点：発錆面積が試験板の全面積の０．１％以上０．３％未満
７点：発錆面積が試験板の全面積の０．３％以上１％未満
６点：発錆面積が試験板の全面積の１％以上３％未満
５点：発錆面積が試験板の全面積の３％以上１０％未満
４点：発錆面積が試験板の全面積の１０％以上１６％未満
３点：発錆面積が試験板の全面積の１６％以上３３％未満
２点：発錆面積が試験板の全面積の３３％以上５０％未満
１点：発錆面積が試験板の全面積の５０％以上
＜碁盤目試験の評価点数＞
１０点：切り傷１本ごとが、細くて両側が滑らかで、切り傷の交点と正方形の一目一目に剥がれがない。
【０１１３】
９点：切り傷が少し太くなっている。
８点：切り傷の交点にわずかな剥がれがあって、正方形の一目一目に剥がれがなく、欠損部の面積は全正方形面積の５％以内。
【０１１４】
７点：切り傷の両側と交点とに剥がれがあり、欠損部の面積は全正方形面積の５％以内。
６点：切り傷の両側と交点とに剥がれがあって、欠損部の面積は全正方形面積の５〜１５％。
【０１１５】
５点：切り傷による剥がれの幅は、「６点」よりも広く、欠損部の面積は全正方形面積の１５〜２５％。
４点：切り傷による剥がれの幅が広く、欠損部の面積は全正方形面積の２５〜３５％。
【０１１６】
３点：正方形の一目一目に剥がれがあり、その面積は全正方形面積の３５％以内。
２点：切り傷による剥がれは「３点」よりも大きく、欠損部の面積は全正方形面積の３５〜５０％。
【０１１７】
１点：切り傷による剥がれは「２点」よりも大きく、その面積は全正方形面積の５０〜７０％。
０点：剥がれの面積は、全正方形面積の７０％以上。
【０１１８】
【表３】
0004271280.tif 000005
【０１１９】
この表３によれば、防食塗料「ＯＴ-１」〜「ＯＴ-４」は、タールエポキシ系重防食塗料と同等以上の防食性能を有することが分かる。
［上塗り性試験］
（各種上塗り塗料との付着性試験）
サンドブラスト処理した７０×１５０×２．３ｍｍの鋼板に供試塗料（プライマー）をその乾燥膜厚が２００μｍとなるようエアースプレーを用いて塗装した後、広島県大竹市の中国塗料（株）大竹研究センターに設置した屋外暴露台（ＪＩＳ  Ｋ５４００  ９．９に準拠）に供試塗料塗装面が表となるように取付け、１０日間屋外暴露を行った後、表４に記載の各種上塗り塗料を乾燥膜厚が５０μｍとなるようエアースプレーを用いて塗装し、２０℃で７日間乾燥後試験板を得た。
【０１２０】
試験板を２０℃の３％食塩水に９０日間浸漬した後各種上塗り塗料との付着性を碁盤目テープ法（ＪＩＳ Ｋ ５４００  ８．５．２に準拠）により評価した。
評価結果は以下の通り。
【０１２１】
【表４】
0004271280.tif 000006
【０１２２】
☆上記表４「Ｈ−１」系では、上塗りの変色（かっ色化）が認められる。
※１：中国塗料（株）製、塩素化ポリオレフィン系上塗り塗料（１液型）
※２：中国塗料（株）製、イソシアネート架橋型２液型ウレタン系上塗り塗料
※３：中国塗料（株）製、変性ポリアミドアミン架橋型２液型エポキシ系上塗り塗料
＊表４によれば、防食塗料「ＯＴ-１」〜「ＯＴ-４」は各種上塗り性に優れることが分かる。
［非有機錫系加水分解性防汚塗料の製造］
表５に示す配合組成の各防汚塗料組成物を製造した（各成分量は重量部表示）。
【０１２３】
表５に示す配合組成の防汚塗料組成物を製造するに際してはガラスビーズを入れたペイントシェーカー内でこれらの配合成分を一緒にして２時間振盪した後、室温で１２時間熟成を行った。次いで１００メッシュのフィルターでロ過して、所望の非有機錫系加水分解性防汚塗料組成物を得た。
【０１２４】
【表５】
0004271280.tif 000007
【０１２５】
なお、表５中の成分名称等は以下の通りである。
▲１▼「Ｓ−３ワニス」：
トリアルキルシリルエステル共重合体溶液
ポリマー中のモノマー組成：トリブチルシリルメタクリレート／メチルメタクリレート＝５０／５０（重量比）
溶媒：キシレン
加熱残分：４９．６重量％
粘度：２５９ｃＰｓ／２５℃
▲２▼「ＢＬ−１ワニス」：
アクリルスチレン系共重合体溶液
ポリマー中のモノマー組成：イソブチルメタクリレート／t-ブチルメタクリレート／スチレン／ステアリルメタクリレート＝３０／３０／３０／１０（重量比）
加熱残分：５０重量％
粘度：Ａ4（ガードナー／２５℃）
▲３▼「トヨパラックス１５０」（商品名）：
東ソー（株）製の塩素化パラフィン
平均炭素数：１４．５
塩素含有率：５０％
粘度：１２ポイズ／２５℃
比重：１．２５／２５℃
▲４▼「マイカ白玉」（商品名）：
（有）脇元雲母製の鱗片状顔料
平均粒径：１５μｍ
アスペクト比：４０
▲５▼「モレキュラーシーブ４Ａ」（商品名）：
脱水剤、ユニオン昭和（株）製、合成ゼオライトパウダー
▲６▼「ディスパロン３０５」（商品名）：
楠本化成（株）製の水添ヒマシ油系タレ止め剤
▲７▼「ディスパロン４２００-２０」（商品名）：
楠本化成（株）製の酸化ポリエチレン系沈降防止剤、２０％キシレンペースト［防汚塗料との付着性試験］
サンドブラスト処理した７０×１５０×２．３ｍｍの鋼板に供試塗料（プライマー）をその乾燥膜厚が２００μｍとなるようエアースプレーを用いて塗装した後、広島県大竹市の中国塗料（株）大竹研究センターに設置した屋外暴露台（ＪＩＳ Ｋ ５４００  ９．９に準拠）に供試塗料塗装面が表となるよう取付け１０日間屋外暴露を行った後、非有機錫系加水分解性防汚塗料（ＡＦ−１，ＡＦ−２）を乾燥膜厚が１００μｍとなるようエアースプレーを用いて塗装し、２０℃で７日間乾燥後試験板を得た。
【０１２６】
試験板を天然海水中に１８０日間浸漬した後供試験プライマーと非有機錫系加水分解性防汚塗料との付着性を碁盤目テープ法（ＪＩＳ Ｋ ５４００  ８．５．２に準拠）により評価した。
【０１２７】
評価結果は次の通り。
【０１２８】
【表６】
0004271280.tif 000008
【０１２９】
［防汚塗料塗装系での防汚性及び消耗度］
広島湾の海水中に設置した回転ドラムの側面に取付け可能なように曲げ加工が施された７０×２０×３ｍｍのサンドブラスト板を用意した。
【０１３０】
このサンドブラスト板に供試プライマーを乾燥膜厚が２００μｍとなるようエアースプレーを用いて塗装し２０℃で２日間乾燥した後、非有機錫系加水分解性防汚塗料を乾燥膜厚が２００μｍとなるようアプリケーターを用いて塗装し、２０℃で７日間乾燥し、試験板を得た。
【０１３１】
なお、上記本発明の塗装方法との比較として、従来の塗装方法を以下のようにして実施した。すなわち、このサンドブラスト板にタールエポキシ系２液型防食塗料（中国塗料（株）製、商品名  ビスコンＡＣ）を乾燥膜厚が１５０μｍとなるようエアースプレーを用いて塗装し２０℃で２日間乾燥した後、更にビニル系バインダーコート（中国塗料（株）製、商品名  シルバックスＳＱＫ）を乾燥膜厚が５０μｍとなるようエアースプレーを用いて塗装し、２０℃で２日間乾燥した後、非有機錫系加水分解性防汚塗料を乾燥膜厚が２００μｍとなるようアプリケーターを用いて塗装し、２０℃で７日間乾燥し、試験板を得た。
【０１３２】
回転ドラムにこれらの試験板を取り付けて周速１５ノット、５０％稼動条件（夜間１２時間稼動、昼間１２時間停止の交互運転）にて１２ヶ月間船舶の運航をシュミレートした後、防汚性（動的防汚性、試験板への各種水棲生物の付着面積％）、消耗度（膜厚減少（μｍ））の評価を行なった。
【０１３３】
評価結果は次の通り。
【０１３４】
【表７】
0004271280.tif 000009
【０１３５】
【表８】
0004271280.tif 000010
【０１３６】
＊  表７および表８より理解されるように、「ＯＴ-１」〜「ＯＴ-４」は、従来法で必要のバインダーコートを使用せずに従来法と同等以上の防汚性、消耗度を有した塗装系を提供できる。
［塗装回数、塗料品種、シンナー種の低減効果］
本発明の塗装方法と従来の塗装方法との比較を行った。
【０１３７】
塗装工程の省力化比較は、下記表９に示すような７５０００トンのバルクキャリアーの新造船の船底部および水線部に非有機錫系加水分解性防汚塗料を２年耐用で塗装して比較した。
【０１３８】
【表９】
0004271280.tif 000011
【０１３９】
［本発明による塗装工程合理化の実施例］
新造船として建造した７５０００トンのバルクキャリアーの外板部（Ａ）および甲板部以上の暴露部（Ｂ）を前記仕様で塗装する場合において以下の各項目における合理化度を従来の塗装方法−１と比較した。
【０１４０】
合理化度の数値は従来の塗装方法−１を１００として本発明の塗装方法の数値を算出した。
１．塗装作業時間
エアレススプレーを用い、塗装機器の準備等を除く塗料噴霧に要する時間（足場、高所作業車での移動時間を含む）にて算出した。
２．非有効作業
▲１▼塗料の切替え及びこれに付随する塗装機器、塗装用具の洗浄作業
▲２▼異種塗料の塗り継ぎ部分で必要なスプレーラップ管理、養生等の作業
▲３▼作業員の移動、塗装の準備、あと片づけ等の作業などの非有効作業について算出した。
３．塗装ミス
塗料の選定ミスや異種塗料の塗り継ぎ部におけるスプレーミス、シンナーの選定ミスによる塗装ミスについて算出した。
４．工程管理作業
塗料間の塗装インターバル管理及び塗装部門以外の工程（ブロックの建造、移動）とのすり合わせ管理及び作業員の配置管理に係る労力を算出した。
５．塗料の保管・管理作業
塗料・シンナーの発注、入出庫、分別整理保管に係る管理作業について算出した。
６．塗料・シンナーロス、廃塗料・廃シンナー処理作業
塗料切替時に生じる塗料、シンナーのロス、異種塗料のスプレーラップ等により生じる塗料の過剰使用によるロス、残塗料のポットライフオーバー等による使用不能塗料の増加及びそれらにより生じる廃塗料、廃シンナーの処理作業について算出した。
【０１４１】
算出結果を、表１０に示す。
【０１４２】
【表１０】
0004271280.tif 000012
【０１４３】
以上の通り、本発明の方法により船舶外部の塗装工程の合理化が可能である。
その他同一塗料の塗装面積拡大により塗装作業者の技量が安定化するため、均一で高品質の塗膜が得られ易くなる上、作業の効率が向上する等、計算できないメリットもある。