(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の要件（ａ−１）〜要件（ａ−６）を満たすエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を含有する層を少なくとも１層含む内層と、下記の要件（ｂ−１）〜要件（ｂ−６）を満たす低密度ポリエチレン（Ｂ）を含有する外層を有し、外層／内層／外層の構成からなることを特徴とする多層押出成形体。
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）
要件（ａ−１）エチレンと炭素数が３〜１２である少なくとも１種のα−オレフィンを重合して得られるエチレン・α−オレフィン共重合体である。
要件（ａ−２）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜５０ｇ／１０分である。
要件（ａ−３）密度（ｄ）が８８０〜９４５ｋｇ／ｍ3である。
要件（ａ−４）メルトフローレート比（ＭＦＲＲ）が３０〜１２０である。
要件（ａ−５）分子量分布（Ｑ値（Ｍｗ／Ｍｎ））が５〜２０である。
要件（ａ−６）見かけの流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が
２５ｋＪ／ｍｏｌ・Ｋ＜Ｅａ＜４０ｋＪ／ｍｏｌ・Ｋである。
低密度ポリエチレン（Ｂ）
要件（ｂ−１）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜５０ｇ／１０分である。
要件（ｂ−２）密度（ｄ）が８８０〜９４５ｋｇ／ｍ3である。
要件（ｂ−３）スウェル比（ＳＲ）が１．２９＜ＳＲ＜１．６である。
要件（ｂ−４）メルトフローレート比（ＭＦＲＲ）が３０〜１２０である。
要件（ｂ−５）分子量分布（Ｑ値（Ｍｗ／Ｍｎ））が
４．５＜（Ｑ値）≦１０である。
要件（ｂ−６）見かけの流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が
４０ｋＪ／ｍｏｌ・Ｋ≦Ｅａ＜７５ｋＪ／ｍｏｌ・Ｋである。
【請求項２】
多層押出成形体が多層押出フィルムであることを特徴とする請求項１記載の多層押出成形体。
【請求項３】
多層押出成形体が多層押出チューブ成形体であることを特徴とする請求項１記載の多層押出成形体。
【請求項４】
多層押出成形体が多層押出ブロー成形体であることを特徴とする請求項１記載の多層押出成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、多層押出成形体に関するものである。さらに詳しくは、成形性、透明性、光沢および透視感に優れる多層押出成形体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
多層押出成形体であるフィルム、シートやボトルは、袋や各種容器として包装分野等の人目に触れる機会の多い用途で利用されている。
例えば、特開平９−１７５１号公報には、外層、中間層および内層の少なくとも３層からなり、外層および内層が平均分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２以上３未満であるエチレンとα−オレフィンとのランダム共重合体４０〜９０重量％を含有する樹脂組成物で形成されており、機械強度特性、透明性および低温ヒートシール性に優れた包装用多層フィルムが記載されている。
【０００３】
また、特開平９−２６２９４６号公報には、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜４．５であるエチレン（共）重合体と他のエチレン系重合体からなる樹脂組成物層と上記のエチレン（共）重合体、他のエチレン系重合体またはそれらの組成物からなる層を含む多層構造からなり、低温ヒートシール性を有し、熱融解性に優れ、耐候性、耐薬品性、耐油性等の化学的性質、機械的強度、経済性等に優れる遮水用シートが記載されている。
【０００４】
そして、特開平１０−２３５８１５号公報には、分子量分布が１．８以上、３．２以下であるエチレンとα−オレフィンとの共重合体を含有するポリエチレン系樹脂を主体とする層と基材にドライラミネートされるポリエチレン系樹脂を主体とする層から構成され、ドライラミネート後のフィルムが良好な耐ブロッキング性、滑り性を有し、また耐擦傷性、シール適正にも優れ、製袋後の開口性も良好なポリエチレン系多層フィルムが記載されている。
【０００５】
さらに、特開平１１−１２３２０号公報には、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２５〜５０であるエチレン（共）重合体またはその組成物からなる層およびバリヤー層を含み、各種燃料の透過防止性能と局部的薄肉化のない積層体が記載されている。
【０００６】
上記の特開平９−１７５１号公報、特開平９−２６２９４６号公報および特開平１０−２３５８１５号公報に記載されている分子量分布が４．５以下のエチレン系共重合体を含む樹脂組成物を、多層押出成形体の少なくとも一層に用いた場合、それら樹脂組成物の流動性が低いため、押出成形性が不十分であり、また、上記の特開平１１−１２３２０号公報に記載されている分子量分布が２５以上のエチレン系共重合体を含む樹脂組成物からなる少なくとも一層を有する多層押出成形体は、透明性、光沢及び透視感が不充分であるため、包装分野で、人目に触れることが多い用途であるフィルムやシートからなる袋、ボトル等の各種容器に利用される多層押出成形体には、成形性、透明性、光沢及び透視感の改良が望まれていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、成形性、透明性、光沢および透視感に優れる多層押出成形体を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、かかる実情に鑑み、鋭意検討した結果、メルトフローレートが一定の範囲であり、密度が一定の範囲であり、メルトフローレート比が特定の範囲であり、分子量分布が特定の範囲であり、見かけの流動の活性化エネルギーが特定の範囲であり、エチレンと炭素数が一定の範囲である少なくとも１種のα−オレフィンを重合して得られるエチレン・α−オレフィン共重合体を主成分とする層を少なくとも１層含む内層と、メルトフローレートが一定の範囲であり、密度が一定の範囲であり、スウェル比が一定の範囲であり、メルトフローレート比が特定の範囲であり、分子量分布が特定の範囲であり、見かけの流動の活性化エネルギーが特定の範囲である低密度ポリエチレンからなる外層を有し、外層／内層／外層の構成からなることを特徴とする多層押出成形体が上記課題を解決できることを見出し、本発明の完成に至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、
下記の要件（ａ−１）〜要件（ａ−６）を満たすエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を含有する層を少なくとも１層含む内層と、下記の要件（ｂ−１）〜要件（ｂ−６）を満たす低密度ポリエチレン（Ｂ）を含有する外層を有し、外層／内層／外層の構成からなる多層押出成形体に係るものである。
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）
要件（ａ−１）エチレンと炭素数が３〜１２である少なくとも１種のα−オレフィンを重合して得られるエチレン・α−オレフィン共重合体である。
要件（ａ−２）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜５０ｇ／１０分である。
要件（ａ−３）密度（ｄ）が８８０〜９４５ｋｇ／ｍ3である。
要件（ａ−４）メルトフローレート比（ＭＦＲＲ）が３０〜１２０である。
要件（ａ−５）分子量分布（Ｑ値（Ｍｗ／Ｍｎ））が５〜２０である。
要件（ａ−６）見かけの流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が
２５ｋＪ／ｍｏｌ・Ｋ＜Ｅａ＜４０ｋＪ／ｍｏｌ・Ｋである。
低密度ポリエチレン（Ｂ）
要件（ｂ−１）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜５０ｇ／１０分である。
要件（ｂ−２）密度（ｄ）が８８０〜９４５ｋｇ／ｍ3である。
要件（ｂ−３）スウェル比（ＳＲ）が１．２９＜ＳＲ＜１．６である。
要件（ｂ−４）メルトフローレート比（ＭＦＲＲ）が３０〜１２０である。
要件（ｂ−５）分子量分布（Ｑ値（Ｍｗ／Ｍｎ））が
４．５＜（Ｑ値）≦１０である。
要件（ｂ−６）見かけの流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が
４０ｋＪ／ｍｏｌ・Ｋ≦Ｅａ＜７５ｋＪ／ｍｏｌ・Ｋである。
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレンと炭素数３〜１２である少なくとも１種のα−オレフィンを重合して得られるエチレン・α−オレフィン共重合体である。炭素数３〜１２であるα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ドデセン−１、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１等が挙げられ、好ましくはブテン−１、ヘキセン−１である。
【００１１】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体等が挙げられ、好ましくはエチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体である。
【００１２】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は０．１〜５０ｇ／１０分であり、好ましくは０．１〜２０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは０．１５〜５ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満の場合、押出成形において押出し負荷が過度に高くなることがあり、５０ｇ／１０分を超えた場合、押出成形体の強度が過度に低下することがある。
【００１３】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の密度は８８０〜９４５ｋｇ／ｍ3であり、好ましくは８９０〜９３２ｋｇ／ｍ3であり、より好ましくは９００〜９２７ｋｇ／ｍ3である。密度が８８０ｋｇ／ｍ3未満の場合、剛性が過度に低くなり、成形体のハンドリング性が不充分なことがあり、９４５ｋｇ／ｍ3を超えた場合、押出成形体の透明性や衝撃強度が低下することがある。
【００１４】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）のメルトフローレート比（ＭＦＲＲ）は、３０〜１２０であり、好ましくは４０〜１１５であり、より好ましくは５０〜１１０であり、さらに好ましくは５５〜１０５である。ＭＦＲＲが３０未満の場合、押出成形において押出し負荷が過度に高くなることがあり、１２０を超えた場合、フィルム、チューブやロータリーブローの押出成形における引取性が低下したりすることがある。
【００１５】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の分子量分布（Ｑ値（Ｍｗ／Ｍｎ））は５〜２０であり、好ましくは５．３〜１８であり、より好ましくは５．５〜１５である。Ｑ値が５未満の場合、押出成形において押出し負荷が過度に高くなることがあり、２０を超えた場合、透明性、光沢や透視感が不充分なことがある。
【００１６】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の見かけの流動の活性化エネルギー（Ｅａ）は２５ｋＪ／ｍｏｌ・Ｋ＜Ｅａ＜４０ｋＪ／ｍｏｌ・Ｋであり、好ましくは２６ｋＪ／ｍｏｌ・Ｋ≦Ｅａ≦３５ｋＪ／ｍｏｌ・Ｋであり、より好ましくは２７ｋＪ／ｍｏｌ・Ｋ≦Ｅａ≦３３ｋＪ／ｍｏｌ・Ｋである。見かけの流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が２５ｋＪ／ｍｏｌ・Ｋ以下の場合、柔軟性や流動性が不充分になることがあり、４０ｋＪ／ｍｏｌ・Ｋ以上の場合、透視感や光沢が不充分になることがある。
【００１７】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の製造方法は、特に制限されるものではなく、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法による製造方法が挙げられる。
【００１８】
公知の重合触媒としては、例えば、チーグラーナッタ系触媒、クロム系触媒、メタロセン系触媒等が挙げられる。
チーグラーナッタ系触媒としては、例えば、三塩化チタン、三塩化バナジウム、四塩化チタンまたはチタンのハロアルコラートをマグネシウム化合物系担体に担持した成分と共触媒である有機金属化合物からなる触媒系、マグネシウム化合物とチタン化合物の共沈物または共晶体と共触媒である有機金属化合物からなる触媒系等が挙げられる。
【００１９】
クロム系触媒としては、例えば、シリカまたはシリカ−アルミナにクロム化合物を担持した成分と共触媒である有機金属化合物からなる触媒系等が挙げられる。
【００２０】
メタロセン系触媒としては、例えば、シクロペンタジエン形骨格を有する基を有する遷移金属化合物を含む成分とアルモキサン化合物を含む成分からなる触媒系、前記遷移金属化合物を含む成分とトリチルボレート、アニリニウムボレート等のイオン性化合物を含む成分からなる触媒系、前記遷移金属化合物を含む成分と前記イオン性化合物を含む成分と有機アルミニウム化合物を含む成分からなる触媒系、および、前記の各成分をＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3等の無機粒子状担体やエチレン、スチレン等のオレフィン重合体等の粒子状ポリマー担体に担持または含浸させて得られる触媒系等が挙げられる。
【００２１】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の製造に用いられる公知の重合方法としては、例えば、液相重合法、スラリー重合法、気相重合法、高圧イオン重合法等が挙げられ、回分重合法、連続重合法のいずれでもよく、２段階以上の多段重合法も挙げられる。
【００２２】
本発明で用いられる低密度ポリエチレン（Ｂ）は、特に限定されるものではないが、通常、高圧ラジカル重合法により得られる低密度ポリエチレンである。
【００２３】
本発明で用いられる低密度ポリエチレン（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１〜５０ｇ／１０分であり、好ましくは０．３５〜１０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．４〜５ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満の場合、透明性が不充分であることがあり、５０ｇ／１０分を超えた場合、成形体の強度が過度に低下することがある。
【００２４】
本発明で用いられる低密度ポリエチレン（Ｂ）の密度は８８０〜９４５ｋｇ／ｍ3であり、好ましくは９００〜９３５ｋｇ／ｍ3であり、より好ましくは９１５〜９３０ｋｇ／ｍ3である。密度が８８０ｋｇ／ｍ3未満の場合、剛性が過度に低くなり、成形体のハンドリング性が不充分なことがあり、９４５ｋｇ／ｍ3を超えた場合、衝撃強度が低下することがある。
【００２５】
本発明で用いられる低密度ポリエチレン（Ｂ）のスウェル比（ＳＲ）は、１．２９＜ＳＲ＜１．６であり、好ましくは１．３３〜１．５５であり、より好ましくは１．３８〜１．４５である。スウェル比（ＳＲ）が、１．２９以下の場合および１．６以上の場合、透明性が不充分なことがある。
【００２６】
本発明で用いられる低密度ポリエチレン（Ｂ）のメルトフローレート比（ＭＦＲＲ）は、３０〜１２０であり、好ましくは４０〜１１５であり、より好ましくは５０〜１１０であり、さらに好ましくは５５〜１０５である。ＭＦＲＲが３０未満の場合、押出成形において押出し負荷が過度に高くなることがあり、ＭＦＲＲが１２０を超えた場合、フィルム、チューブやロータリーブローの押出成形における引取性が低下したりすることがある。
【００２７】
本発明で用いられる低密度ポリエチレン（Ｂ）の分子量分布（Ｑ値）Ｍｗ／Ｍｎ））は、４．５＜（Ｑ値）≦１０であり、好ましくは５．３〜１８であり、より好ましくは５．５〜１５である。分子量分布が４．５以下の場合、押出負荷が過度に高くなることがあり、１０を超えた場合、透明性、光沢や透視感が不充分なことがある。
【００２８】
本発明で用いられる低密度ポリエチレン（Ｂ）の見かけの流動の活性化エネルギー（Ｅａ）は４０ｋＪ／ｍｏｌ・Ｋ≦Ｅａ＜７５ｋＪ／ｍｏｌ・Ｋであり、好ましくは４５〜７２ｋＪ／ｍｏｌ・Ｋであり、より好ましくは５０〜７０ｋＪ／ｍｏｌ・Ｋである。見かけの流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が４０ｋＪ／ｍｏｌ・Ｋ未満の場合および７５ｋＪ／ｍｏｌ・Ｋ以上の場合、透明性や光沢が不充分なことがある。
【００２９】
本発明で用いられる低密度ポリエチレン（Ｂ）の製造方法として、通常用いられる高圧ラジカル重合法は、一般に槽型反応器または管型反応器を用いて、ラジカル発生剤の存在下、重合圧力１４００〜３０００Ｋｇ／ｃｍ2、重合温度２００〜３００℃でエチレンを重合する方法である。メルトフローレートを調節するために、分子量調節剤として水素やメタン、エタン等の炭化水素を用いることができる。
【００３０】
本発明で用いられる低密度ポリエチレン（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）およびスウェル比（ＳＲ）を、少なくとも一回混練することにより、調整することができる。混練は通常の押出機や混練機を用いて行われ、押出機としては、例えば、単軸押出機、同方向二軸押出機、異方向二軸押出機等が挙げられ、混練機としては、例えば、ニーダー型やバンバリー型の混練機等が挙げられる。
【００３１】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）または低密度ポリエチレン（Ｂ）には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）および低密度ポリエチレン（Ｂ）以外の他の樹脂を添加してもよい。例えば、剛性を改良するために添加される高密度ポリエチレン、衝撃強度を改良のために添加される低密度エラストマー等のポリオレフィン系樹脂が挙げられる。これらの他の樹脂は、単独で添加してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００３２】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）または低密度ポリエチレン（Ｂ）には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、安定剤、滑剤、帯電防止剤、加工性改良剤、抗ブロッキング剤等を添加してもよい。安定剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）やｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６）等のフェノール系安定剤、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトやトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等のホスファイト系安定剤が挙げられる。
【００３３】
滑剤としては、例えば、高級脂肪酸アミドや高級脂肪酸エステルが挙げられ、帯電防止剤としては、例えば、炭素数８〜２２の脂肪酸のグリセリンエステルやソルビタン酸エステルやポリエチレングリコールエステルが挙げられ、加工性改良剤としては、例えば、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩が挙げられ、抗ブロッキング剤としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。
【００３４】
上述した必要に応じて添加されるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）および低密度ポリエチレン（Ｂ）以外の他の樹脂や安定剤、滑剤、帯電防止剤、加工性改良剤、抗ブロッキング剤等は、本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）および低密度ポリエチレン（Ｂ）にあらかじめ溶融混練して押出成形に用いてもよく、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）または低密度ポリエチレン（Ｂ）のそれぞれにドライブレンドして押出成形に用いてもよく、また、一種以上のマスターバッチを用意してエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）または低密度ポリエチレン（Ｂ）にドライブレンドして押出成形に用いてもよい。
【００３５】
本発明の多層押出成形体は、上述したエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を含有する層を少なくとも１層含む内層と、上述した低密度ポリエチレン（Ｂ）を含有する外層を有し、外層／内層／外層の構成からなる多層押出成形体である。
【００３６】
本発明の多層成形体における内層と外層の厚みは、特に制限されるものではないが、より優れた透明性や透視感を得るためには内層の厚みとして、好ましくは両外層の何れよりも大きい厚みであり、より好ましくは次の関係を満足する厚みである。
（内層の厚み）／（両外層の厚みの和）≧１
【００３７】
本発明の多層押出成形体の厚みは、特に制限されるものではないが、厚みの厚いものほど光学的性質の違いが際立つことから、好ましくは１００μｍ〜１ｍｍである。
【００３８】
本発明の多層押出成形体には、必要に応じて他の樹脂層を設けてもよい。設けてもよい他の樹脂層としては、例えば、酸素等の気体の透過防止を目的とするエチレン−ビニルアルコール共重合体、ビニルアルコール重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体の鹸化物、酢酸ビニル共重合体の鹸化物等を含有する層、層同士の接着の向上を目的とする接着層や、押出成形体の再生物等を用いた層が挙げられる。
【００３９】
本発明の多層押出成形体の成形方法は、特に制限されるものではなく、通常の押出成形機を用いる成形方法である。押出成形機としては、例えば、インフレーションフィルム製造装置、Ｔダイキャストフィルム製造装置、ブロー成形機、チューブ成形機等が挙げられる。
【００４０】
本発明の多層押出成形体の成形方法における多層成形の方法としては、本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を含有する樹脂および／または本発明で用いられる低密度ポリエチレン（Ｂ）を含有する樹脂を共押出する方法（共押出法という。）、押出コーティングする方法(押出コーティング法または押出ラミネート法という。)等が挙げられる。
【００４１】
多層押出フィルムまたは多層押出シートの成形方法としては、前記の各押出成形機を用いて得られたフィルムまたはシートを基材にラミネートする方法（ラミネーション法という。）が挙げられる。
基材としては、例えば、セロハン、紙、板紙、織物、アルミニウム箔、ナイロン６やナイロン６６等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、延伸ポリプロピレン等が挙げられる。
ラミネートする方法（ラミネーション法）としては、例えば、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、サンドラミネート法、ホットメルトラミネート法等が挙げられる。
【００４２】
本発明の多層押出成形体の用途としては、包装・容器分野での用途等が挙げられ、例えば、食品、医薬、雑貨品、肥料、工業用品等の包装・容器等が挙げられる。
【００４３】
【実施例】
次に、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
実施例および比較例で用いたエチレン・α−オレフィン共重合体、低密度ポリエチレンおよび得られた多層押出成形体の物性は以下の方法で測定した。
【００４４】
（１）密度（ｄ、単位：ｋｇ／ｍ3）
ＪＩＳ  Ｋ６７６０に従って測定した。
（２）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ  Ｋ７２１０に従って測定した。試験荷重は２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）、測定温度は１９０℃であった。
【００４５】
（３）メルトフローレート比（ＭＦＲＲ）
ＪＩＳ  Ｋ７２１０に従って測定した。試験荷重２１１．８２Ｎ（２１．６０ｋｇｆ）、測定温度１９０℃の条件で測定した値を、試験荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）、測定温度１９０℃の条件で測定した値で除した値をＭＦＲＲとした。
【００４６】
（４）スウェル比（ＳＲ）
ＪＩＳ  Ｋ７２１０に規定されたメルトフローレート測定装置を用い、メルトフローレート測定時に押出しされたストランドの直径Ｄを測定し、オリフィスの直径Ｄ0とストランドの直径Ｄの比（Ｄ／Ｄ0）をスウェル比（ＳＲ）の値とした。測定温度は１９０℃で行った。
【００４７】
（５）Ｈａｚｅ（霞み度、単位：％）
ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って測定した。この値が小さいほど透明性が良いことを示す。
【００４８】
（６）Ｇｌｏｓｓ（光沢度、単位：％）
ＪＩＳ  Ｋ７１０５に従って測定した。４５度鏡面光沢度を測定し、この値をＧｌｏｓｓ（光沢度）値とした。この値が大きいほど光沢が優れることを示す。
【００４９】
（７）ＬＳＩ（透視度、単位：％）
東洋精機社製ＬＳＩ試験機を用いて、散乱の角度が０．４°〜１．２°の散乱透過光を測定し、透視感の値とした。この値が小さいほど透視感が優れることを示す。
【００５０】
（８）分子量分布（Ｑ値（Ｍｗ／Ｍｎ））
ＧＰＣ（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ：ゲル浸透クロマトグラフィ）の装置として、Ｗａｔｅｒｓ社の１５０Ｃ型を用いて、測定を行った。溶出溶媒としてオルトジクロロベンゼンを使用し、測定温度１４０℃、流速１ｍＬ／ｍｉｎの条件で測定を行った。測定には、東ソー社製のカラムであるＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨ−ＨＴ７．５×６００を２本つないだカラムを使用し、ガードカラムは使用しなかった。２本つないだカラムの検量線を、予め分子量分布が単分散とみなせる分子量分布の狭い標準ポリスチレン（東ソー製  ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＮＥ）を用いて作成したのち、試料濃度０．１ｇ／Ｌ、注入量０．５ｍＬの条件で測定を行った。目的の試料の数平均分子分子量Ｍｎと重量平均分子量Ｍｗは、検量線をもとに、ポリスチレンのＱ−ファクターを４１．３、ポリエチレンのＱファクターを１７．７として算出した。Ｑ−ファクターについては森  定雄著「サイズ排除クロマトグラフィー  −高分子の高速液体クロマトグラフィー−」（１９９１年、共立出版株式会社）を参考にした。分子量分布は、得られた重量平均分子量Ｍｗを数平均分子量Ｍｎで除した値（Ｍｗ／Ｍｎ）をＱ値として求めた。
【００５１】
（９）見かけの流動の活性化エネルギー（Ｅａ、単位：ｋＪ／ｍｏｌ・Ｋ）
見かけの流動の活性化エネルギー（Ｅａ）は、レオメトリックス社製レオメトリックメカニカルスペクトロメーターＲＭＳ−８００を用いて行った測定結果から得た。
測定は、ＲＭＳ−８００付属の測定解析プログラムＲＨＩＯＳを用いて、ＤｙｎａｍｉｃモードでＦｒｅｑｕｅｎｃｙ／Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  ＳｗｅｅｐＤｅｆａｕｌｔ  Ｔｅｓｔを、下記条件で、直径２５ｍｍのパラレルレート（並行平板）を用いて、測定時のパラレルプレートに挟まれた試料厚みが１．５〜２．５ｍｍの状態で、窒素下にて、測定を行った。
（条件）
Ｓｔｒａｉｎ：５．０％
Ｓｗｅｅｐ  Ｍｏｄｅ：Ｌｏｇ
Ｉｎｉｔｉａｌ  Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ：１００．０ｒａｄ／ｓｅｃ
Ｆｉｎａｌ  Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ：０．１ｒａｄ／ｓｅｃ
Ｐｏｉｎｔ  Ｐｅｒ  Ｄｅｃａｄｅ：５
Ｉｎｉｔｉａｌ  Ｔｅｍｐ：測定治具の温度が１３０℃になる温度
Ｆｉｎａｌ  Ｔｅｍｐ．：１９０℃
Ｔｅｍｐ．  Ｉｎｃｒｅｍｅｎｔ：２０．５
その測定結果を基に、ＲＨＩＯＳのＭｅｎｕ：ＴＴＳの中のＳｅｌｅｃｔの中のＦｒｅｑ／Ｔｅｍｐ  Ｓｗｅｅｐ  Ｄａｔａを実行し、Ｆｒｅｑ  Ｓｅｅｅｐｓを選び、表示された温度をすべて選んで、ＯＫとし、各温度ごとのデータを求め、Ｍｅｎｕ：ＴＴＳの中のＳｅｌｅｃｔの中のＤａｔａ  ｔｏ  Ｓｈｉｆｔを実行し、Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅとして１９０℃での測定データを選び、シフトさせるその他の温度のデータをすべて選び、Ｓｅｌｅｃｔ  Ｓｃａｌａｒ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒ  ｆｏｒ  ＲｅｆｅｒｅｎｃｅをＴｅｍｐとして行った。そしてＲＨＩＯＳのＭｅｎｕ：ＴＴＳの中のＳｈｉｆｔの中のＳｈｉｆｔ  Ａｌｌを実行し、温度時間換算則を用いて基準温度への基準温度以外の測定データをシフトし、Ｍｅｎｕ：ＴＴＳの中のＶｉｅｗの中にあるＭａｓｔｅｒ  Ｃｕｒｖｅを実行しマスターカーブを作成した。その後、ＲＨＩＯＳのＭｅｎｕ：ＴＴＳの中のＦｉｔの中のＡｒｒｈｅｎｉｕｓ  Ｆｉｔを実行し、表示されたＥａの値を見かけの流動の活性化エネルギーとした。
【００５２】
実施例および比較例で行った多層押出成形における成形性の評価は、次のとおり行った。
（１０）成形性
多層押出成形体を押出成形した際に、押出変動（押出負荷が上昇したり、押出が一定しない状態）がなく成形体に異常が見られなかったものを○とし、押出変動があったが成形体に異常が見られなかったものを△とし、押出変動があり成形体に異常が見られたものを×とした。
【００５３】
実施例および比較例で使用したエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の物性を表１に示し、低密度ポリエチレン（Ｂ）の物性を表２に示した。
【００５４】
実施例１〜３、比較例１〜６
チルロール側を外層１、反対側の外層を外層２とし、外層１と外層２の間の層を中間層として、表３、表４に示した層構成の押出成形体を得た。押出成形体の成形は、田辺プラスチックス製３０ｍｍφ３種３層共押出Ｔダイ成形機（ダイ２５０ｍｍ幅、リップ開度０．９ｍｍ）を用いて、成形温度２００℃、引取速度１１ｍ／ｍｉｎ、吐出量１５ｋｇ／ｈｒ、チルロール温度１５℃、成形体厚み１００μｍの条件で行った。
得られた押出成形体の物性を表３、表４に示した。
【００５５】
【表１】
0004250880.tif 000002
Ａ１：三井化学（株）製  ネオゼックス２０１５Ｍ
Ａ２：三井化学（株）製  ウルトゼックス２００５ＨＣ
Ａ３：フィリップスケミカル社製  Ｍａｒｌｅｘ  Ｋ２０３
Ａ４：住友化学工業（株）製、スミカセンＬ  ＦＳ３７０
Ａ１、Ａ３およびＡ４はエチレン・１−ブテン共重合体である。
Ａ２はエチレン・４−メチルペンテン−１共重合体である。
【００５６】
【表２】
0004250880.tif 000003
Ｂ１：住友化学工業（株）製、スミカセン  Ｆ１１４−１
Ｂ２：住友化学工業（株）製、スミカセン  Ｆ１０８−１
Ｂ１およびＢ２は高圧ラジカル重合法により得られた低密度ポリエチレンである。
【００５７】
【表３】
0004250880.tif 000004
【００５８】
【表４】
0004250880.tif 000005
【００５９】
本発明の要件を満足する実施例１〜３は成形性、透明性、光沢および透視感に優れる多層成形体であることが分かる。
これに対して、外層に本発明の要件である低密度ポリエチレンを用いなかった比較例１は透明性、光沢および透視感が不充分であり、比較例２は透明性および光沢が不充分であり、比較例３は透明性および成形性が不充分であることが分かる。
【００６０】
内層に本発明の要件であるエチレン・α−オレフィン共重合体を用いなかった比較例４および５は光沢および透視感が不充分であることが分かる。
内層に本発明の要件である分子量分布を満足しないエチレン・α−オレフィン共重合体を用いた比較例６は透明性、光沢および成形性が不充分であることが分かる。
【００６１】
【発明の効果】
以上、詳述したとおり、本発明により、成形性、透明性、光沢および透視感に優れる多層押出成形体を得ることができる。