(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式
【化１】
0004231585.tif 000009
［式中、Ｘはアルキル基、アルコキシアルキル基を示し、Ｒはジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基を示す。］で表されるピリミジン誘導体と、２−クロロ−２’，６’−ジエチル−Ｎ−（ｎ−プロポキシエチル）−アセトアニリド、Ｎ−ブトキシメチル−２−クロロ−２’，６’−ジエチルアセトアニリド、２−クロロ−Ｎ−（３−メトキシ−２−チエニル）メチル−２’，６’−ジメチルアセトアニリド、２−〔４−（２’，４’−ジクロロ−ｍ−トルオイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ〕−４−メチルアセトフェノン、４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イル−ｐ−トルエンスルホネート、２，４−ビス（エチルアミノ）−６−メチルチオ−１，３，５−トリアジン、２−エチルアミノ−４−（１，２−ジメチルプロピルアミノ）−６−メチルチオ−１，３，５−トリアジン、４−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）酪酸、２−（２，４−ジクロロ−３−メチルフェノキシ）プロピオンアニリド、２−（２−ナフチルオキシ）プロピオンアニリド、Ｓ−（４−クロロベンジル）Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカーバメート、Ｓ−（１−メチル−１−フェニルエチル）ピペリジン−１−カーボチオエート、２−ブロモ−Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−３，３−ジメチルブチルアミド、１−（α，α−ジメチルベンジル）−３−（４−メチルフェニル）ウレア、２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メシチルスルフォニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−カルボキシアミド、３−（４−クロロ−５−シクロペンチルオキシ−２−フルオロフェニル）−５−イソプロピリデン−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン、２，３−ジハイドロ−３，３−ジメチルベンゾフラン−５−イルエタンスルフォネート、３−イソプロピル−１Ｈ−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン２，２−ジオキシドから選ばれる化合物とを有効成分として含有することを特徴とする混合除草組成物。
【請求項２】
混合除草組成物が水田用である請求項１記載の除草組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は新規な混合除草組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
現在、水田用除草剤として種々の除草剤が開発・実用化されており、単剤および混合剤として広く一般に使用されている。近年では複数の除草剤成分からなり広い殺草スペクトラムを有し、一発除草剤と呼ばれる混合除草剤が広く用いられている。しかしながら、難防除雑草である多年生カヤツリグサ科のミズガヤツリ、シズイや多年生広葉雑草であるウリカワ、オモダカ等についてはこれらの一発除草剤でも防除効果が不十分な場合が多い。また、一年生雑草のノビエや広葉雑草のコナギ等、あるいは多年生雑草ではあるが種子での繁殖が主体のホタルイ等に対する残効性も必ずしも充分でなく、薬剤の残効切れにより後発生が起る。これら残存する雑草の防除は、田植え後２０〜３０日以降に施用する中期除草剤あるいは後期除草剤と呼ばれる別の除草剤の散布や手取りにより行われているのが現状である。
【０００３】
さらに、従来の除草剤使用において、温度、風や光等の気象条件、土性や土壌有機物含量等の土壌条件、浅い移植深度・軟弱徒長苗使用や深水管理等の栽培管理条件、除草剤の不均一散布や過量散布等の薬剤施用条件など種々の要因により作物に薬害が発生する場合があることが知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は混合除草組成物、特に水田に発生する雑草を防除する為の薬剤として有用な組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の問題点を解決すべく鋭意研究した結果、本発明の混合除草組成物が広範囲な水田に発生するノビエを含む多種類の重要雑草を１回の施用で長期間防除し、イネに高い安全性を有することを見出し本発明を完成した。
【０００６】
本発明は一般式
【０００７】
【化２】
0004231585.tif 000002
［式中、Ｘはアルキル基、アルコキシアルキル基を示し、Ｒはジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基を示す。］で表されるピリミジン誘導体と２−クロロ−２’，６’−ジエチル−Ｎ−（ｎ−プロポキシエチル）−アセトアニリド(プレチラクロール、化合物１)、Ｎ−ブトキシメチル−２−クロロ−２’，６’−ジエチルアセトアニリド（ブタクロール、化合物２）、２−クロロ−Ｎ−（３−メトキシ−２−チエニル）メチル−２’，６’−ジメチルアセトアニリド（テニルクロール、化合物３）、２−〔４−（２’，４’−ジクロロ−ｍ−トルオイル）−１，３−ジメチルピラゾ−ル−５−イルオキシ〕−４−メチルアセトフェノン（ベンゾフェナップ、化合物４）、４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イル−ｐ−トルエンスルホネート（ピラゾレート、化合物５）、２，４−ビス（エチルアミノ）−６−メチルチオ−１，３，５−トリアジン（シメトリン、化合物６）、２−エチルアミノ−４−（１，２−ジメチルプロピルアミノ）−６−メチルチオ−１，３，５−トリアジン（ジメタメトリン、化合物７）、４−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）酪酸（ＭＣＰＢ、化合物８）、２−（２，４−ジクロロ−３−メチルフェノキシ）プロピオンアニリド（クロメプロップ、化合物９）、２−（２−ナフチルオキシ）−プロピオンアニリド（ナプロアニリド、化合物１０）、Ｓ−（４−クロロベンジル）Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカーバメート（ベンチオカーブ、化合物１１）、Ｓ−（１−メチル−１−フェニルエチル）ピペリジン−１−カーボチオエート（ジメピペレート、化合物１２）、２−ブロモ−Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−３，３−ジメチルブチルアミド（ブロモブチド、化合物１３）、１−（α，α−ジメチルベンジル）−３−（４−メチルフェニル）ウレア（ダイムロン、化合物１４）、２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド（メフェナセット、化合物１５）、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メシチルスルフォニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−カルボキシアミド（カフェンストロール、化合物１６）、３−（４−クロロ−５−シクロペンチルオキシ−２−フルオロフェニル）−５−イソプロピリデン−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン（ペントキサゾン、化合物１７）、２，３−ジハイドロ−３，３−ジメチルベンゾフラン−５−イルエタンスルフォネート（ベンフレセート、化合物１８）、３−イソプロピル−１Ｈ−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン２，２−ジオキシド（ベンタゾン、化合物１９）から選ばれる化合物とを有効成分として含有することを特徴とする混合除草組成物、特に、水田での雑草防除剤として有用な混合除草組成物である。
【０００８】
本発明で使用する一般式で示されるスルホニルアニリド誘導体は本発明者らが、イネに安全性があり、且つ、除草効果を有することを見い出した化合物である（特願平１０−２１４６３５号および特願平１０−２３５４３８号）。このスルホニルアニリド誘導体は、幅広い殺草スペクトラムを有しているものの、生育の進んだ雑草や多年生雑草の防除においては高薬量が必要であり、高薬量を使用した場合にはイネに対する安全性が低下する場合がある。
【０００９】
一方、プレチラクロール、ブタクロール、テニルクロール、ベンゾフェナップ、ピラゾレート、シメトリン、ジメタメトリン、ＭＣＰＢ、クロメプロップ、ナプロアニリド、ベンチオカーブ、ジメピペレート、ブロモブチド、ダイムロン、メフェナセット、カフェンストロール、ペントキサゾン、ベンフレセート、ベンタゾンは水稲用除草剤として一般に使用されている除草剤であり、これらの薬剤は、イネ科雑草、広葉多年生雑草、カヤツリグサ科多年生雑草等の雑草を一つの化合物で同時に、しかも、発生前から生育期まで防除することは困難である。また、生育の進んだ雑草を防除するには高薬量を必要とし、その場合にはイネに対する安全性を確保することが困難な薬剤である。
【００１０】
本発明は一般式で示されるスルホニルアニリド誘導体とプレチラクロール、ブタクロール、テニルクロール、ベンゾフェナップ、ピラゾレート、シメトリン、ジメタメトリン、ＭＣＰＢ、クロメプロップ、ナプロアニリド、ベンチオカーブ、ジメピペレート、ブロモブチド、ダイムロン、メフェナセット、カフェンストロール、ペントキサゾン、ベンフレセート及びベンタゾンから選ばれる化合物とを有効成分として含有する混合除草剤、特に水田に発生する雑草を防除する為の薬剤として有用な混合除草組成物である。
【００１１】
本発明で使用する一般式で表されるピリミジン誘導体の代表的な化合物例を以下に示す。尚、化合物番号は以後の記載において参照される。本発明で使用するスルホニルアニリド誘導体の代表的な化合物例を以下に示すが、本発明はこれらに限られるものではない。
【００１２】
【表１】
0004231585.tif 000003
【００１３】
本発明で使用する一般式で表されるピリミジン誘導体のＸはアルキル基、アルコキシアルキル基、好ましくは低級アルキル基、低級アルコキシ低級アルキル基であり、この低級アルキル、低級アルコキシの低級は炭素数１〜４の整数を意味する。
【００１４】
本発明で使用する一般式で表されるピリミジン誘導体はオルトハロゲノニトロベンゼン誘導体とピリミジニルアセトニトリル誘導体を縮合し、次いで酸化的脱シアノ化及び還元を行うことで得られたオルトーピリミジニルメチルアニリン誘導体をハロゲノメチルスルホニルハライド又は相当する酸無水物でスルフォニル化することにより製造することができる。これらの化合物および化合物の製法については特開平11-60562号「スルホンアニリド誘導体及び除草剤」、特願平10-214635号「ジフルオロメタンスルホンアニリド誘導体、その製造方法及びそれを有効成分とする除草剤」、特願平10-235438号「トリフルオロメタンスルホニルアニリド誘導体、その製造方法及びそれを有効成分とする除草剤」 に詳細に記載されている。
【００１５】
本発明の混合除草組成物の配合割合は、雑草の種類や雑草の状態、散布時期、有用作物の種類などにより異なるものであり、必要に応じて広い範囲で混合割合、散布量を変えることが必要である。配合割合は一般的に重量比で本発明で使用するピリミジン誘導体１部に対して、プレチラクロール、ブタクロール、テニルクロール、ベンゾフェナップ、ピラゾレート、シメトリン、ジメタメトリン、ＭＣＰＢ、クロメプロップ、ナプロアニリド、ベンチオカーブ、ジメピペレート、ブロモブチド、ダイムロン、メフェナセット、カフェンストロール、ペントキサゾン、ベンフレセート、ベンタゾンを０．０１〜５００部、好ましくは０．１〜１００部、特に好ましくは、１〜５０部の範囲内で配合することが望ましい。
【００１６】
更に詳しく説明すると、ピリミジン誘導体１部に対してプレチラクロール２〜５０部、ブタクロール２〜５０部、テニルクロール２〜５０部、ベンゾフェナップ２〜５０部、ピラゾレート２〜５０部、シメトリン２〜５０部、ジメタメトリン２〜５０部、ＭＣＰＢ２〜５０部、クロメプロップ２〜５０部、ナプロアニリド２〜５０部、ベンチオカーブ２〜５０部、ジメピペレート２〜５０部、ブロモブチド２〜５０部、ダイムロン２〜５０部、メフェナセット２〜５０部、カフェンストロール２〜５０部、ペントキサゾン２〜５０部、ベンフレセート２〜５０部又はベンタゾン２〜５０部を混合するのが好ましい。ピリミジン誘導体とプレチラクロール、ブタクロール、テニルクロール、ベンゾフェナップ、ピラゾレート、シメトリン、ジメタメトリン、ＭＣＰＢ、クロメプロップ、ナプロアニリド、ベンチオカーブ、ジメピペレート、ブロモブチド、ダイムロン、メフェナセット、カフェンストロール、ペントキサゾン、ベンフレセート及びベンタゾンは各々１種以上と混合しても良好な除草効果が得られる。
【００１７】
また、本発明の混合除草組成物は必要に応じて殺虫剤、殺菌剤、他の除草剤、植物生長調節剤、肥料等と混用してもよい。
【００１８】
本発明の混合除草組成物は有効成分をそのまま混合し使用してもよいが、一般的に用いられる担体、界面活性剤、分散剤または補助剤等を配合して、粉剤、水和剤、フロアブル剤、乳剤、液剤、粒剤または微粒剤等の製剤にして使用することが好ましい。
【００１９】
製剤化に際して用いられる担体としては、例えばタルク、ベントナイト、クレー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキュライト、炭酸カルシウム、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の固体担体、イソプロピルアルコール、キシレン、シクロヘキサン、メチルナフタレン、水等の液体担体等があげられる。
【００２０】
界面活性剤及び分散剤としては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸金属塩、ジナフチルメタンジスルホン酸金属塩、アルコール硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノアルキレート等があげられる。補助剤としては、例えばカルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、アラビアゴム等があげられる。
【００２１】
本発明の混合除草組成物は使用に際し直接散布するか、使用目的に応じた濃度に希釈し、茎葉散布、土壌施用または水面施用等により使用する。
【００２２】
本発明の組成物の製剤中の有効成分量は必要に応じて適宜選ばれるが、粉剤、微粒剤または粒剤の場合には０．０１〜５０％（重量）、好ましくは０．０５〜３０％（重量）の範囲から選択するのが好ましい。また、水和剤、フロアブル剤、乳剤、液剤の場合には１〜９０％（重量）、好ましくは５〜８０％（重量）の範囲から選択するのが好ましい。
【００２３】
本発明の混合除草組成物の施用量は使用される化合物の種類、対象雑草、発生傾向、環境条件ならびに使用する剤型等によってかわるが、そのまま使用する粉剤、微粒剤または粒剤の場合には、有効成分として１０アール当り０．１ｇ〜５ｋｇ、好ましくは１ｇ〜１ｋｇの範囲から選択し使用する。また、製剤をそのまま、或いは水に希釈して使用する乳剤、水和剤、フロアブル剤、液剤等の場合には、使用時の有効成分濃度として一般的に１〜５０，０００ｐｐｍ、好ましくは５〜１０，０００ｐｐｍの範囲から適宜選択し使用する。
【００２４】
【発明の実施の形態】
本発明は混合除草組成物として使用される。
【００２５】
次に本発明の混合除草組成物に関する実施例及び試験例を挙げて説明する。化合物、添加剤の種類及び配合比率は、これのみに限定されることなく広い範囲で変更可能である。以下の説明において「部」は重量部を意味する。
【００２６】
実施例１  水和剤
化合物Ｐ１  １部およびプレチラクロール１０部にポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル０．５部、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩０．５部、珪藻土２０部、クレー６８部を混合粉砕し、水和剤を得る。
【００２７】
実施例２  水和剤
化合物Ｐ１  ０．５部およびベンチオカーブ１５部にポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル０．５部、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩０．５部、珪藻土２０部、ホワイトカーボン５部、クレー５８．５部を混合粉砕し、水和剤を得る。
【００２８】
実施例３  水和剤
化合物Ｐ２  １部およびブロモブチド１０部にポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル０．５部、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩０．５部、珪藻土２０部、ホワイトカーボン５部、炭酸カルシウム６３部を混合粉砕し、水和剤を得る。
【００２９】
実施例４  顆粒水和剤
化合物Ｐ１  １０部とペントキサゾン３０部に、リグニンスルホン酸ナトリウム５部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル１部、ポリカルボン酸ナトリウム３部、ホワイトカーボン５部、α化デンプン１部、炭酸カルシウム４５部、水１０部を加え混合練り押し造粒する。得られた粒状物を流動層乾燥機で乾燥し、顆粒水和剤を得る。
【００３０】
実施例５  フロアブル剤
水７１．９部に、化合物Ｐ２  １部、クロメプロップ１０部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸アンモニウム４部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル０．５部、キタンサンガム０．１部、ベントナイト０．５部、エチレングリコール１０部を加え高速撹拌機で混合し、湿式粉砕機で粉砕しフロアブル剤を得る。
【００３１】
実施例６  粒剤
化合物Ｐ１  １部、ダイムロン１０部、タルクとベントナイトを１：３の割合の混合した増量剤７９部、ホワイトカーボン５部、界面活性剤ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンアルキルアリールポリマー及びアルキルアリールスルホネートの混合物５部に水１０部を加え、よく練ってペースト状としたものを直径１ｍｍのふるい穴から押し出して乾燥した後に０．５〜１ｍｍの長さに切断し、粒剤を得る。
【００３２】
次に試験例をあげて本発明の混合除草組成物の奏する効果を説明する。
【００３３】
〈試験例１〉  水田湛水処理による除草効果試験
１／２０００アールのプラスチックポットに水田土壌を充填し、代掻後、タイヌビエ（Ｅｃ）、コナギ（Ｍｏ）、イヌホタルイ（Ｓｉ）の各種子を播種し、さらにミズガヤツリ（Ｃｙ）、ウリカワ（Ｓａ）の塊茎を埋め込み、２葉期の水稲（Ｏｒ）を移植した後、水深３ｃｍに湛水した。平均気温２０〜２３度前後の屋外で育成し、タイヌビエが１．５葉期に達した時点で、製剤例１に準じて調製した水和剤の所定量を水で希釈し、湛水中に滴下処理した。その後、再び屋外で育成し、処理後２８日目に各々地上部の風乾重を測定し、以下の基準に従って除草効果および薬害程度を指数で表示した。結果を表３、表４に示す。尚、薬量は１０アールあたりの有効成分量で示した。
【００３４】
【表２】
0004231585.tif 000004
【００３５】
【表３】
0004231585.tif 000005
【００３６】
【表４】
0004231585.tif 000006
【００３７】
〈試験例２〉  水田湛水処理による除草効果試験
１／２０００アールのプラスチックポットに水田土壌を充填し、代掻後、タイヌビエ（Ｅｃ）、イヌホタルイ（Ｓｉ）の各種子を播種し、さらにミズガヤツリ（Ｃｙ）の塊茎を埋め込み、２葉期の水稲（Ｏｒ）を移植した後、水深３ｃｍに湛水した。平均気温２２〜２５度Ｃ．前後の屋外で育成し、タイヌビエが２葉期に達した時点で、製剤例１に準じて調製した水和剤の所定量を水で希釈し、湛水中に滴下処理した。その後、再び屋外で育成し、処理後２８日目に各々地上部の風乾重を測定し、表２の基準に従って除草効果および薬害程度を指数で表示した。結果を表５及び表６に示す。尚、薬量は１０アールあたりの有効成分量で示した。
【００３８】
【表５】
0004231585.tif 000007
【００３９】
【表６】
0004231585.tif 000008
【００４０】
【発明の効果】
本発明の混合除草組成物は、水田に発生するヒエ類、タマガヤツリ、コナギ等の一年生雑草及びウリカワ、オモダカ、ミズガヤツリ、シズイ、クログワイ、ホタルイ類、ヘラオモダカ等の多年生雑草の発芽前から生育期の広い生育範囲にわたって、相乗効果により低薬量で高い除草効果を示すとともに、１回の薬剤処理で雑草の発生を長期間にわたって防除し、しかも、イネに高い安全性を有す効果があり、農業従事者の労力を軽減するもので、混合除草剤組成物として有用である。