(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）ポリカーボネートおよび／またはポリエステル-カーボネート、
Ｂ）グラフトベースとして、シリコーンゴム、ＥＰ(Ｄ)Ｍゴムおよびアクリレートゴムから成る群より選択される、少なくとも１のゴム弾性グラフトポリマー、
Ｃ）Ｃ.１  ビニル（コ）ポリマー、および
Ｃ.２  ポリアルキレンテレフタレート
から成る群より選択される少なくとも１の熱可塑性ポリマー、および
Ｄ）式：
【化１】
0004246392.tif 000012
[式中、Ｒはそれぞれ同一または異なっていてよく、アミノ基、任意にハロゲン化されたＣ1-〜Ｃ8-アルキルもしくはＣ1-〜Ｃ8-アルコキシ、またはＣ5-〜Ｃ6-シクロアルキル、Ｃ6-〜Ｃ20-アリールまたはＣ7-〜Ｃ12-アラルキル（それぞれ、任意にアルキルおよび／またはハロゲンで置換されていてよい）を表し、およびｋは０または１〜15の数を表す。]
で表されるホスファゼンから成る群より選択される少なくとも１のホスファゼン
を含有する熱可塑性成形組成物。
【請求項２】
成分Ａ  40〜99重量部、
成分Ｂ  0.5〜60重量部、
成分Ｃ  2〜25重量部、
成分Ｄ  0.1〜50重量部、および
フッ素化ポリオレフィンＥ  0.05〜５重量部
を含有する請求項１記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項３】
成分Ｂが、
Ｂ.１  ビニルモノマーと、
Ｂ.２  グラフトベース
とのグラフトポリマーを含有し、ビニルモノマーＢ.１が、
Ｂ.１.１  ビニル芳香族、および／または核および／またはメタクリル酸（Ｃ1-Ｃ8）-アルキルエステルが置換されたビニル芳香族  50〜99重量部、および
Ｂ.１.２  シアン化ビニル、（メタ）アクリル酸（Ｃ1-Ｃ8）-アルキルエステルおよび／または不飽和カルボン酸誘導体  １〜50重量部
である、請求項１記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項４】
成分Ｃ.１が、ビニル芳香族、シアン化ビニル、（メタ）アクリル酸（Ｃ1-Ｃ8）-アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸誘導体から成る群からの少なくとも１のビニル（コ）ポリマーである請求項１記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項５】
潤滑剤および離型剤、核形成剤、静電気防止剤、安定化剤、染料および顔料から成る群より選択される添加物少なくとも１を含有する、請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項６】
成形物品を製造するための、請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性成形組成物の使用。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性成形組成物から製造される成形物品または成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、ホスファゼンで処理され、かつポリカーボネートと、グラフトベースとしてシリコーンゴム、ＥＰ(Ｄ)Ｍゴムおよびアクリレート系ゴムから成る群より選択されるグラフトポリマーとを基礎として有する成形組成物であって、優れた防炎性と非常に良好な機械特性（例えば、耐応力亀裂性またはノッチ付き衝撃強さ）を表す成形組成物に関する。
【０００２】
ドイツ特許出願公開第19616968号には、重合性ホスファゼン誘導体、その製造法、および塗料、コーティング、フィラー、充填組成物、接着剤、成形品またはフィルムのための硬化性バインダーとしてのその使用が記載されている。
【０００３】
国際特許出願公開第97/400092号には、熱可塑性ポリマーと不飽和ホスファゼン（ＰＮn-xＨ1-y型）との防炎性成形組成物が記載されている。
【０００４】
欧州特許出願公開第728811号には、芳香族ポリカーボネート、ジエン系グラフトコポリマー、コポリマーおよびホスファゼンを含有する、良好な防炎特性、衝撃強さおよび熱歪み耐性を有する熱可塑性混合物が記載されている。
【０００５】
本発明の目的は、優れた防炎耐性と優れた機械特性（例えば、ノッチ付き衝撃強さや応力亀裂に対する安定性）を有するポリカーボネート成形組成物を提供することである。この特性範囲は、例えば、モニター、プリンター、コピー機などのためのハウジングのような情報工学の分野での使用に特に必要とされている。
【０００６】
ポリカーボネートと、シリコーンゴム、ＥＰ(Ｄ)Ｍゴムおよびアクリレートゴムから成る群より選択されるグラフトポリマーを基礎として有しかつホスファゼンを含有する成形組成物が所望の特性を有することが分かっている。
【０００７】
従って、本発明は、Ａ）ポリカーボネートおよび／またはポリエステル-カーボネート、Ｂ）グラフトベースとして、シリコーンゴム、ＥＰ(Ｄ)Ｍゴムおよびアクリレートゴムから成る群より選択される少なくとも１のゴム弾性グラフトポリマー、Ｃ）ビニル（コ）ポリマーおよびポリアルキレンテレフタレートから成る群より選択される熱可塑性ポリマー少なくとも１、およびＤ）式：
【化２】
0004246392.tif 000002
（式中、Ｒはそれぞれ同一または異なっていてよく、アミノ、Ｃ1-〜Ｃ8-アルキルもしくはＣ1-〜Ｃ8-アルコキシ（任意にハロゲン化されていてよく、好ましくはフッ素でハロゲン化されていてよい）、またはＣ5-〜Ｃ6-シクロアルキル、Ｃ6-〜Ｃ20-アリール、好ましくはフェニルまたはナフチル、Ｃ6-〜Ｃ20-アリーロキシ、好ましくはフェノキシまたはナフチロキシ、またはＣ7-〜Ｃ12-アラルキル、好ましくはフェニルＣ1-Ｃ4-アルキル（任意にアルキル、好ましくはＣ1-Ｃ4-アルキル、および／またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素で置換されていてよい）を表し、ｋは０または１〜15の数、好ましくは１〜10の数を表す。）
で表されるホスファゼンから成る群より選択される少なくとも１のホスファゼンを含有する熱可塑性成形組成物を提供する。
【０００８】
本発明は、好ましくは、Ａ）ポリカーボネートおよび／またはポリエステル-カーボネート  40〜99重量部、好ましくは60〜98.5重量部、Ｂ）グラフトベースとして、シリコーンゴム、ＥＰ(Ｄ)Ｍゴムおよびアクリレートゴムから成る群より選択される、少なくとも１のゴム弾性グラフトポリマー  0.5〜60重量部、好ましくは１〜40重量部、特に２〜25重量部、Ｃ）ビニル（コ）ポリマーおよびポリアルキレンテレフタレートから成る群より選択される少なくとも１の熱可塑性ポリマー  ０〜45重量部、好ましくは０〜30重量部、特に好ましくは２〜25重量部、Ｄ）式：
【化３】
0004246392.tif 000003
（式中、Ｒはそれぞれ同一または異なっていてよく、アミノ、Ｃ1-〜Ｃ8-アルキルもしくはＣ1-〜Ｃ8-アルコキシ（任意にハロゲン化されていてよく、好ましくはフッ素でハロゲン化されていてよい）、またはＣ5-〜Ｃ6-シクロアルキル、Ｃ6-〜Ｃ20-アリール、好ましくはフェニルまたはナフチル、Ｃ6-〜Ｃ20-アリーロキシ、好ましくはフェノキシまたはナフチロキシ、またはＣ7-〜Ｃ12-アラルキル、好ましくはフェニルＣ1-Ｃ4-アルキル（任意にアルキル、好ましくはＣ1-Ｃ4-アルキル、および／またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素で置換されていてよい）を表し、ｋは０または１〜15の数、好ましくは１〜10の数を表す。）
で表されるホスファゼンから成る群より選択される少なくとも１のホスファゼン0.1〜50重量部、好ましくは２〜35重量部、特に５〜25重量部、Ｅ）フッ素化ポリオレフィン  ０〜５重量部、好ましくは0.1〜１重量部、特に好ましくは0.1〜0.5重量部を含有する熱可塑性成形組成物を提供する。
【０００９】
成分Ａ
本発明に好適な成分Ａの芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステル-カーボネートは、文献から既知であるか、または文献から知られる方法によって調製できる（芳香族ポリカーボネートの調製、例えば、シュネル著「ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリカーボネーツ」、インターサイエンス・パブリッシャーズ、1964年、およびドイツ特許出願公開明細書第1495626号、ドイツ特許出願公開第2232877号、同第2703376号、同第2714544号、同第3000610号および同第3832396号；芳香族ポリエステル-カーボネートの調製、例えば、ドイツ特許出願公開第3077934号、参照）。
【００１０】
芳香族ポリカーボネートは、例えば、ジフェノールとカルボン酸ハライド（好ましくは、ホスゲン）および／または芳香族ジカルボン酸ジハライド（好ましくは、ベンゼンジカルボン酸ジハライド）との反応によって、相境界法により、場合により連鎖停止剤（例えば、モノフェノール）を用いて、および場合により３官能のまたは３官能以上の枝分かれ剤（例えば、トリフェノールまたはテトラフェノール）を用いて、調製される。
【００１１】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステル-カーボネートの調製のためのジフェノールは、好ましくは以下の式で表されるものである。
【化４】
0004246392.tif 000004
（式中、Ａは、単結合、Ｃ1-Ｃ5-アルキレン、Ｃ2-Ｃ5-アルキリデン、Ｃ5-Ｃ6-シクロアルキリデン、-Ｏ-、-ＳＯ-、-ＣＯ-、-Ｓ-、-ＳＯ2-、Ｃ6-Ｃ12-アリーレン（それには、複素原子を任意に含有する別の芳香環が融合されていてもよい）または下記の式（IＶ）または（Ｖ）：
【化５】
0004246392.tif 000005
の残基であり、Ｂはそれぞれ、Ｃ1-Ｃ12-アルキル（好ましくはメチル）、またはハロゲン（好ましくは塩素および／または臭素）であり、ｘはそれぞれ互いに独立して、０、１または２であり、ｐは１または０であり、そしてＲ7およびＲ8は、各Ｘ1とは独立して選択できかつ互いに独立して、水素またはＣ1-Ｃ6-アルキル（好ましくは水素、メチルまたはエチル）を表し、Ｘ1は、炭素を表し、およびｍは、Ｘ1、Ｒ7およびＲ8のうち少なくとも１個の原子上にアルキルが同時に存在するのであれば、４〜７の整数（好ましくは４または５）を表す。）
【００１２】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス-(ヒドロキシフェニル)-Ｃ1-Ｃ5-アルカン、ビス-(ヒドロキシフェニル)-Ｃ5-Ｃ6-シクロアルカン、ビス-(ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス-(ヒドロキシフェニル)-スルホキシド、ビス-(ヒドロキシフェニル)ケトン、 ビス-(ヒドロキシフェニル)スルホンおよびα,α-ビス-(ヒドロキシフェニル)-ジイソプロピル-ベンゼン、および核が臭素化されたおよび／または核が塩素化されたそれらの誘導体である。
【００１３】
特に好ましいジフェノールは、4,4'-ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、2,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-2-メチルブタン、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-シクロヘキサン、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホン、並びにそれらの二臭素化および四臭素化もしくは-塩素化された誘導体（例えば、2,2-ビス-(3-クロロ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、2,2-ビス-(3,5-ジクロロ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパンまたは2,2-ビス-(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン）である。
【００１４】
2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-プロパン（すなわち、ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００１５】
ジフェノールは、個別に、または所望の混合物として用いることができる。
【００１６】
ジフェノールは、文献から既知であるか、または文献から知られる方法で入手することができる。
【００１７】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの調製に適した連鎖停止剤は、例えば、フェノール、p-クロロフェノール、p-tert-ブチルフェノールまたは2,4,6-トリブロモフェノール、あるいはドイツ特許出願公開第2842005号の4-(1,3-テトラメチルブチル)-フェノールまたはアルキル置換基中に合計炭素原子８〜20個を有するモノアルキルフェノールもしくはジアルキルフェノール[例えば、3,5-ジ-tert-ブチルフェノール、p-イソオクチルフェノール、p-tert-オクチルフェノール、p-ドデシルフェノールおよび2-(3,5-ジメチルヘプチル)-フェノールおよび4-(3,5-ジメチルヘプチル)-フェノール]のような長鎖アルキルフェノールである。用いられる連鎖停止剤の量は、一般に、用いられる特定のジフェノールのモルの和に対して0.5モル％〜10モル％である。
【００１８】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、重量平均分子量（Ｍｗ、例えば、超遠心分離または光散乱測定によって測定されるもの）10,000〜200,000、好ましくは20,000〜80,000を有する。
【００１９】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、特に好ましくは３官能または３官能以上の化合物（例えば、フェノール基３個以上を有するもの）を、用いられるジフェノールの和に対して0.05〜2.0モル％組み込むことによって、既知の方法で枝分かれできる。
【００２０】
ホモポリカーボネートとコポリカーボネートは共に適している。本発明の成分Ａのコポリカーボネートの調製において、ヒドロキシ-アリーロキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを、（用いられるジフェノールの合計量に対して）１〜25重量％、好ましくは2.5〜25重量％用いることも好ましい。これは、既知であり（例えば、米国特許第3419634号参照）または文献から知られる方法で調製できる。ポリジオルガノシロキサン含有コポリカーボネートの調製は、ドイツ特許出願公開第3334782号に記載されている。
【００２１】
好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡのホモポリカーボネートに加え、ジフェノールのモルの和に対して、好ましいまたは特に好ましいとして記載される他のジフェノール（特に、2,2-ビス-(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン）15モル％までとビスフェノールＡとのコポリカーボネートでもある。
【００２２】
芳香族ポリエステル-カーボネートの調製のための芳香族ジカルボン酸ジハライドは、好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル-4,4'-ジカルボン酸およびナフタレン-2,6-ジカルボン酸の二酸ジクロライドである。
【００２３】
イソフタル酸とテレフタル酸の比１：20〜20：１の二酸ジクロライドの混合物が特に好ましい。
【００２４】
カルボン酸ハライド、好ましくはホスゲンも、ポリエステル-カーボネートの調製に２官能の酸誘導体として共に使用される。
【００２５】
芳香族ポリエステル-カーボネートの調製のために使用できる連鎖停止剤は、前述のモノフェノールに加え、それらのクロロカルボン酸エステルのみならず、（場合によりＣ1−Ｃ22アルキル基によってまたはハロゲン原子によって置換されることがある）芳香族モノカルボン酸の酸クロライド、または脂肪族Ｃ2−Ｃ22モノカルボン酸クロライドでもある。
【００２６】
連鎖停止剤の量は、フェノール系連鎖停止剤の場合はジフェノールのモル、およびモノカルボン酸クロライド連鎖停止剤の場合はジカルボン酸ジクロライドのモルに対して0.1〜10モル％である。
【００２７】
芳香族ポリエステル-カーボネートは、組み込まれた芳香族ヒドロキシカルボン酸も含有できる。
【００２８】
芳香族ポリエステル-カーボネートは、直鎖、および既知の方法で枝分かれされたもののいずれでも有り得る（これに関しては、ドイツ特許出願公開第2940024号および同第3007934号も参照のこと）。
【００２９】
使用できる枝分かれ剤は、例えば、（使用されるジカルボン酸ジクロライドに対し）0.01〜1.0モル％の量の、トリメシン酸トリクロライド、シアヌール酸トリクロライド、3,3',4,4'-ベンゾフェノン-テトラカルボン酸テトラクロライド、1,4,5,8-ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロライドまたはピロメリット酸テトラクロライドのような３官能または３官能以上のカルボン酸クロライド、あるいは（用いられるジフェノールに対して）0.01〜1.0モル％の量の、フロログルシノール、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ヘプト-2-エン、4,4-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ヘプタン、1,3,5-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ベンゼン、1,1,1-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-エタン、トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-フェニルメタン、2,2-ビス-[4,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-シクロヘキシル]-プロパン、2,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル-イソプロピル)-フェノール、テトラ-(4-ヒドロキシフェニル)-メタン、2,6-ビス-(2-ヒドロキシ-5-メチル-ベンジル)-4-メチルフェノール、2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-プロパン、テトラ-(4-[4-ヒドロキシフェニルイソプロピル]-フェノキシ)-メタンまたは1,4-ビス-[4,4'-ジヒドロキシトリフェニル)-メチル]-ベンゼンのような３官能または３官能以上のフェノールである。フェノール系枝分かれ剤は、ジフェノールと共に最初に反応容器へ入れることができ、酸クロライド系枝分かれ剤は、酸ジクロライドと共に入れることができる。
【００３０】
熱可塑性芳香族ポリエステル-カーボネート中のカーボネート構造単位の含量は、所望により変えることができる。カーボネート基の含量は、エステル基とカーボネート基の和に対し、好ましくは100モル％まで、特に80モル％まで、特に好ましくは50モル％までである。芳香族ポリエステル-カーボネートのエステルとカーボネートの両者の含量は、重縮合物中、ブロックの形態で、またはランダムに分布して存在し得る。
【００３１】
芳香族ポリカーボネートとポリエステル-カーボネートとの相対溶液粘度（ηrel）は、1.18〜1.4、好ましくは1.22〜1.3の範囲である（25℃の塩化メチレン100ｍＬ中、ポリカーボネートまたはポリエステル-カーボネート0.5ｇの溶液中で測定されるもの）。
【００３２】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステル-カーボネートは、それだけで、あるいは互いとの所望の混合物で用いることができる。
【００３３】
成分Ｂ
成分Ｂは、グラフトベースとしてシリコーンロム、アクリレートゴムおよびＥＰ(Ｄ)Ｍゴムから成る群より選択される１以上のゴム-弾性グラフトポリマーを含有する。
【００３４】
成分Ｂは、好ましくは
Ｂ.１  少なくとも１のビニルモノマー  ５〜95重量％、好ましくは20〜80
重量％、特に30〜80重量％と、
Ｂ.２  シリコーンゴム、アクリレートゴムおよびＥＰ(Ｄ)Ｍゴムから成る
群より選択される、ガラス転移温度が10℃未満、好ましくは０℃未    満、特に好ましくは−20℃未満の、１以上のグラフトベース  95〜５重量％、好ましく    は80〜20重量％、特に70〜20重量％
とのゴム-弾性グラフトポリマーを１以上含有する。
グラフトベースＢ.２は、一般に、平均粒子寸法（ｄ50値）0.05〜５μｍ、好ましくは0.10〜0.5μｍ、特に好ましくは0.20〜0.40μｍを有する。
【００３５】
モノマーＢ.１は、好ましくは
Ｂ.１.１  ビニル芳香族、および／または核（例えば、スチレン、α-メチ
ルスチレン、p-メチルスチレンおよびp-クロロスチレン）および／またはメ
タクリル酸（Ｃ1-Ｃ8）-アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレー
トおよびエチルメタクリレート）が置換されたビニル芳香族  50〜99重量部
、60〜80重量部と
Ｂ.１.２  シアン化ビニル（アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルの
ような不飽和ニトリル）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ1-Ｃ8）-
アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、n-ブチルアクリレート
およびt-ブチルアクリレート）および／または（無水物およびイミドのよう
な）不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水マレイン酸およびＮ-フェニ
ルマレイミド）  １〜50重量部、好ましくは40〜20重量部
との混合物である。
【００３６】
好ましいモノマーＢ.１.１は、スチレン、α-メチルスチレンおよびメチルメタクリレートモノマーのうち少なくとも１から選択され、好ましいモノマーＢ.１.２は、アクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートモノマーのうち少なくとも１から選択される。
【００３７】
特に好ましい好ましいモノマーは、Ｂ.１.１スチレンと、Ｂ.１.２アクリロニトリルである。
【００３８】
本発明に好適なシリコーンゴムＢ.２は、以下の構造単位から主に構成される。
【化６】
0004246392.tif 000006
（式中、Ｒ11およびＲ12は、同一または異なって、Ｃ1-Ｃ6-アルキルもしくはシクロアルキルまたはＣ6-Ｃ12-アリールを表す。）
【００３９】
好ましいシリコーンゴムＢ.２は、平均粒子直径ｄ500.09〜１μｍ、好ましくは0.09〜0.4μｍおよびゲル含量70重量％以上、特に73〜98重量％の粒状であり、
１）ジハロゲノ-オルガノシラン
２）トリハロゲノシラン  １）に対し０〜10モル％、および
３）テトラハロゲノシラン  １）に対し０〜３モル％、および
４）ハロゲノトリオルガノシラン  １）に対し０〜0.5モル％
から得ることができ、ここで、化合物１）、２）および４）中の有機残基は、
α）Ｃ1-Ｃ6-アルキルまたはシクロヘキシル、好ましくはメチルまたはエチル、
β）Ｃ6-Ｃ12-アリール、好ましくはフェニル、
γ）Ｃ1-Ｃ6-アルケニル、好ましくはビニルまたはアリル、
δ）メルカプト-Ｃ1-Ｃ6-アルキル、好ましくはメルカプトプロピル
であるが、これは和（γ＋δ）が、化合物１）、２）および４）の全有機残基に対して２〜10モル％でかつγ：δのモル比が３：１〜１：３、好ましくは２：１〜１：２であることを前提とする。
【００４０】
好ましいシリコーンゴムＢ.２は、有機残基として、メチル基を少なくとも80モル％含有する。末端基は、一般に、ジオルガニル-ヒドロキシ-シロキシ単位、好ましくはジメチルヒドロキシシロキシ単位である。
【００４１】
シリコーンゴムＢ.２の調製に好ましいシラン１）〜４）は、ハロゲン置換基として塩素を含有する。
【００４２】
「得ることができる」とは、シリコーンゴムＢ.２が必ずしもハロゲン化合物１）〜４）から調製される必要がないことを意味する。他の加水分解性基（例えば、Ｃ1-Ｃ6-アルコキシ基）を有するシランから、または環式シロキサンオリゴマーから調製された同じ構造のシリコーンゴムＢ.２も包含されるものとする。
【００４３】
シリコーングラフトゴムが、特に好ましい成分Ｂ.２として挙げられる。これは、例えば、３段階のプロセスで調製できる。
【００４４】
第１段階では、ジメチルジクロロシラン、ビニルメチルジクロロシランまたはジクロロシランのようなモノマーと他の置換基を反応させて、蒸留によって容易に精製できる環式オリゴマー（オクタメチルシクロテトラシロキサンまたはテトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン）を生成する（ヘミー・イン・ウンゼラー・ツァイト４（1987年）第121〜127頁）。
【００４５】
第２段階では、架橋されたシリコーンゴムが、メルカプトプロピルメチルジメトキシシランの添加を含む開環カチオン重合によって、この環式オリゴマーから得られる。
【００４６】
第３段階では、グラフト活性なビニル基とメルカプト基を有する、得られたシリコーンゴムを、ビニルモノマー（または混合物）との遊離基グラフト重合に付する。
【００４７】
第２段階では、好ましくは、オクタメチルシクロテトラシロキサンとテトラメチルテトラビニルシクロ-テトラシロキサンのような環式シロキサンオリゴマーの混合物を、エマルション中で開環カチオン重合に付する。シリコーンゴムは、エマルションとして粒状で得られる。
【００４８】
このプロセスは、特に好ましくは、触媒的にそして乳化剤としても作用するアルキルベンゼンスルホン酸を用い、ドイツ特許第1024014号に従って行なわれる。重合後、この酸は中和される。アルキルベンゼンスルホン酸の代わりに、n-アルキルスルホン酸も使用できる。スルホン酸に加え、共乳化剤を使用することもさらに可能である。
【００４９】
共乳化剤は、非イオン性であってもアニオン性であってもよい。使用できるアニオン性共乳化剤は、特に、n-アルキル-もしくはアルキルベンゼンスルホン酸の塩である。非イオン性共乳化剤は、脂肪アルコールおよび脂肪酸のポリオキシエチレン誘導体である。例えば、ＰＯＥ(3)-ラウリルアルコール、ＰＯＥ(20)-オレイルアルコール、ＰＯＥ(7)-ノニルアルコールまたはＰＯＥ(10)-ステアリルアルコールである。（ここで、ＰＯＥ(数)…アルコールという用語は、その数に対応する同数のエチレンオキサイド単位がアルコール１分子に付加されていることを意味する。ＰＯＥは、ポリエチレンオキサイドを表す。数は、平均値である。）
【００５０】
架橋性の-およびグラフト活性な基（ビニル基およびメルカプト基、前記有機残基γおよびδ）は、対応するシロキサンオリゴマーを用いてシリコーンゴム中に導入できる。そのようなオリゴマーは、例えば、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサンまたはγ-メルカプトプロピルメチルジメトキシシロキサンあるいはそれらの加水分解生成物である。
【００５１】
これらは、第２段階において、主要オリゴマー（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン）に所望の量で添加される。
【００５２】
例えば、エチル、プロピルなどのようなより長鎖のアルキル残基の取り込み、またはフェニル基の取り込みも、同様に達成することができる。
【００５３】
シリコーンゴムの適正な架橋は、残基γおよびδが乳化重合中に互いに反応すれば早く達成できるので、外部架橋剤の添加が必要ないことがある。しかし、架橋性シランは、シリコーンゴムの架橋の程度を高めるために、第２反応段階中に添加されることがある。
【００５４】
枝分かれと架橋は、例えば、テトラエトキシシランまたは式：
【化７】
ｙ−ＳｉＸ3
（式中、Ｘは、加水分解性基、特にアルコキシまたはハロゲン残基であり、およびｙは、有機残基である。）
で表されるシランの添加によって達成できる。
【００５５】
好ましいシランｙ−ＳｉＸ3は、メチルトリメトキシシランおよびフェニルトリメトキシシランである。
【００５６】
ゲル含量は、25℃においてアセトン中で決定される（ドイツ特許出願公開明細書第2521288号、第６欄第17行〜37行参照）。本発明のシリコーンゴムにおいて、これは少なくとも70％、好ましくは73〜98重量％である。
【００５７】
グラフト化シリコーンゴムＢは、（例えば、ドイツ特許第2421288号に類似の）遊離基グラフト重合によって調製できる。
【００５８】
第３段階でのグラフト化シリコーンゴムの調製では、グラフトモノマーが、シリコーンゴムの存在下、特に40〜90℃において遊離基グラフト重合に付されることがある。グラフト重合は、懸濁液、分散液またはエマルション中で行なうことができる。連続または非連続乳化重合が好ましい。グラフト重合は、遊離基重合開始剤（例えば、過酸化物、アゾ化合物、ヒドロペルオキシド、過硫酸塩および過リン酸塩）を用い、場合によりアニオン性乳化剤（例えば、カルボキソニウム塩、スルホン酸塩または有機スルフェート）を用いて行なわれる。高いグラフト収率のグラフトポリマー（すなわち、ポリマー中の高含量のグラフトモノマーがシリコーンゴムと化学結合すること）は、この手順により形成される。シリコーンゴムは、グラフト活性な残基を有するので、激しいグラフト化に対する特定の基準は不必要である。
【００５９】
グラフト化シリコーンゴムは、シリコーンゴム５〜95重量部、好ましくは20〜80重量部へのビニルモノマーまたはビニルモノマー混合物５〜95重量部、好ましくは20〜80重量部のグラフト重合によって調製できる。
【００６０】
特に好ましいビニルモノマーは、スチレンまたはメチルメタクリレートである。好適なビニルモノマー混合物は、一方では、スチレン、α-メチルスチレン（または核がアルキルもしくはハロゲンで置換された他のスチレン）またはメチルメタクリレートを50〜95重量部、および他方では、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸Ｃ1-Ｃ18-アルキルエステル、メタクリル酸Ｃ1-Ｃ16-アルキルエステル、無水マレイン酸または置換マレイミドを５〜50重量部含有する。１級または２級脂肪族Ｃ2-Ｃ10-アルコールのアクリル酸エステル（好ましくはn-ブチルアクリレート）またはtert-ブタノールのアクリル酸もしくはメタクリル酸エステル（好ましくはt-ブチルアクリレート）が、更なるビニルモノマーとしてより少量で存在することもある。特に好ましいモノマー混合物は、α-メチルスチレン30〜40重量部、メチルメタクリレート52〜62重量部およびアクリロニトリル４〜14重量部である。
【００６１】
この方法でグラフト化されたシリコーンゴムは、既知の方法で（例えば、電解質（塩、酸またはそれらの混合物）によるラテックスの凝固とその後の精製および乾燥により）精製できる。
【００６２】
グラフト化シリコーンゴムの調製では、実際のグラフトコポリマーに加え、一般に、グラフトシェルを形成するグラフトモノマーの遊離ポリマーまたはコポリマーもある程度形成される。この場合、シリコーンゴムの存在下でのグラフトモノマーの重合によって得られる生成物、厳密に言えば、すなわち、一般にはグラフトモノマーのグラフトコポリマーと遊離（コ）ポリマーとの混合物が、グラフト化シリコーンゴムと呼ばれている。
【００６３】
アクリレート系グラフトポリマーは、好ましくは
(a)グラフトベースとして、ガラス転移温度−20℃未満のアクリレートゴム  グラフトポリマーに対して20〜90重量％、および
(b)グラフトモノマーとして、少なくとも１の重合性エチレン性不飽和モノマー（すなわちＢ.１）  グラフトポリマーに対して10〜80重量％
を含有する。
【００６４】
アクリレートゴム(a)は、好ましくは、他の重合性エチレン性不飽和モノマーを場合により(a)に対して40重量％まで含むアクリル酸アルキルエステルのポリマーである。好ましい重合性アクリル酸エステルは、Ｃ1-Ｃ8-アルキルエステル（例えば、メチル、エチル、ブチル、n-オクチルおよび2-エチルヘキシルエステル）；ハロゲノアルキルエステル、好ましくはクロロエチルアクリレートのようなハロゲノ-Ｃ1-Ｃ8-アルキルエステル；およびそれらモノマーの混合物を包含する。
【００６５】
架橋するために、１以上の重合性二重結合を有するモノマーが共重合され得る。架橋性モノマーの好ましい例は、炭素数３〜８の不飽和モノカルボン酸と炭素数３〜12の不飽和の１価アルコールまたはＯＨ基２〜４個および炭素原子２〜20個を有する飽和ポリオールとのエステル（例えば、エチレングリコールジメタクリレートおよびアリルメタクリレート）；ポリ不飽和複素環式化合物（例えば、トリビニルおよびトリアリルシアヌレート）；多官能ビニル化合物（例えば、ジ-およびトリ-ビニルベンゼン）；およびトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。
【００６６】
好ましい架橋性モノマーは、エチレン性不飽和基を少なくとも３個含有する、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレートおよび複素環式化合物である。
【００６７】
特に好ましい架橋性モノマーは、環式モノマーであるトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクロイルヘキサヒドロ-s-トリアジンおよびトリアリルベンゼンである。
【００６８】
架橋性モノマーの量は、好ましくはゴムベースに対し0.02〜５重量％、特に0.05〜２重量％である。
【００６９】
少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する環式架橋性モノマーの場合、量を、ゴムベースの１重量％未満に制限することが有利である。
【００７０】
アクリル酸エステルに加えて、グラフトベースＢ.２の調製の為に任意に使用できる、好ましい「他の」重合性エチレン性不飽和モノマーは、例えば、アクリロニトリル、スチレン、α-メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ1-Ｃ8-アルキルエーテル、メチルメタクリレートおよびブタジエンである。グラフトベースＢ.２としての好ましいアクリレートゴムは、ゲル含量少なくとも60重量％のエマルションポリマーである。
【００７１】
アクリレート系ポリマーは、一般に知られており、既知の方法（例えば、欧州特許出願公開第244857号）で調製され得るか、あるいは市販の製品である。
【００７２】
グラフトベースのゲル含量は、25℃において好適な溶媒中で決定される（エム・ホフマン、エイチ・クレマー、アール・クーン著、ポリーアナリティーク[ポリマー分析]ＩおよびII、ゲオルグ・ティエメ-フェルラーク、シュトゥットガルト1977年）。
【００７３】
平均粒子寸法ｄ50は、粒子の50重量％がそれ以上およびそれ以下にある直径である。これは、超遠心分離測定を用いて決定することができる（ダブリュー・ショルタン、エイチ・ランゲ著、コロイド・ツェット・ウント・ツェット・ポリマー250（1972年）第782〜1796頁。）。
【００７４】
少数の二重結合のみを有するエチレン-およびプロピレン-含有コポリマーまたはターポリマー少なくとも１を、ＥＰ(Ｄ）Ｍグラフトベースとして用いる（欧州特許出願公開163411号、同第244857号  参照）。
【００７５】
使用されるＥＰ(Ｄ)Ｍゴムは、ガラス転移温度が−60〜−40℃の範囲のものである。このゴムは、少数の二重結合のみ、すなわち1,000個の炭素原子当たり二重結合を20個未満、特に1,000個の炭素原子当たり二重結合を３〜10個有する。このようなゴムの例は、エチレン-プロピレンから成るコポリマー、およびエチレン-プロピレンターポリマーである。後者は、エチレン少なくとも30重量％、プロピレン少なくとも30重量％および非共役ジオレフィン成分0.5〜15重量％の重合により調製される。少なくとも炭素原子５個を有するジオレフィン（例えば、5-エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、2,2,1-ジシクロペンタジエンおよび1,4-ヘキサジエン）が、３番目の成分として大抵使用される。ポリペンテナマー、ポリオクテナマー、ポリドデセナマーまたはそれら物質の混合物のようなポリアルケナマーは大概使用される。残留二重結合の少なくとも70％が水素化された部分水素化ポリブタジエンゴムも使用できる。前記ゴムのうち、エチレン-プロピレンコポリマーとエチレン-プロピレンターポリマー（ＥＰＤＭ）ゴムが特に使用される。ＥＰＤＭゴムは、大抵、ムーニー粘度ＭＬ1-4（100℃）25〜120を有している。これは市販されている。
【００７６】
ＥＰ(Ｄ)Ｍ系グラフトポリマーは、種々の方法で調製できる。好ましくはＥＰ(Ｄ)Ｍエラストマー（ゴム）のモノマー混合物および（場合により）不活性溶媒の溶液を調製し、アゾ化合物または過酸化物のような遊離基重合開始剤によって高温でグラフト化反応を行なう。ドイツ特許出願公開明細書第2302014号およびドイツ特許出願公開第2533991号の方法を例として挙げることができる。米国特許第4202948号に記載されているように、懸濁液中で反応を行なうことも可能である。
【００７７】
成分Ｃ
成分Ｃは、１以上の熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＣ.１および／またはポリアルキレンテレフタレートＣ.２を含有する。
【００７８】
好適なビニル（コ）ポリマーＣ.１は、ビニル芳香族、シアン化ビニル（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ1-Ｃ8）-アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（無水物およびイミド）から成る群からの少なくとも１のモノマーのポリマーである。特に好適な（コ）ポリマーは、
Ｃ.１.１  ビニル芳香族および／または核が置換されたビニル芳香族（例えば、スチレン、α-メチルスチレン、p-メチルスチレンおよびp-クロロスチレン）および／またはメタクリル酸（Ｃ1-Ｃ8）-アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレートおよびエチルメタクリレート）  50〜99重量部、好ましくは60〜80重量部と、
Ｃ.１.２  アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルのようなシアン化ビニル（不飽和ニトリル）、および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ1-Ｃ8）-アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、n-ブチルアクリレートおよびt-ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸（例えば、マレイン酸）および／または（無水物やイミドのような）不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水マレイン酸およびＮ-フェニル-マレイミド）  １〜50重量部、好ましくは20〜40重量部
とから成るものである。
【００７９】
（コ）ポリマーＣ.１は、樹脂を含有し、熱可塑性でかつゴムを含まない。
【００８０】
Ｃ.１.１スチレンとＣ.１.２アクリロニトリルとのコポリマーが特に好ましい。
【００８１】
Ｃ.１の（コ）ポリマーは知られており、遊離基重合により、特に乳化、懸濁、溶液または塊重合によって調製できる。（コ）ポリマーは、好ましくは、分子量
【化８】
0004246392.tif 000007
（重量平均、光散乱または沈降によって決定されるもの）15,000〜200,000を有する。成分Ｃ.１の（コ）ポリマーは、成分Ｂのグラフト重合において、特に大量のモノマーＢ.１を少量のゴムＢ.２にグラフト化すると、副生成物としてしばしば形成される。本発明に任意に用いられるＣ.１の量は、Ｂのグラフト重合の副生成物を包含しない。
【００８２】
成分Ｃ.２のポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体（例えば、ジメチルエステルまたは無水物）と、脂肪族、脂環式またはアラリファティック(araliphatic)ジオールとの反応生成物、およびその反応生成物の混合物である。
【００８３】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸残基を、ジカルボン酸成分に対して少なくとも80重量％、好ましくは少なくとも90重量％、およびエチレングリコールおよび／またはブタン-1,4-ジオール残基を、ジオール成分に対して少なくとも80重量％、好ましくは少なくとも90モル％含有する。
【００８４】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸残基に加えて、炭素数８〜14の他の芳香族または脂環式ジカルボン酸あるいは炭素数４〜12の脂肪族ジカルボン酸の残基（例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン-2,6-ジカルボン酸、4,4'-ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸またはシクロヘキサン二酢酸の残基）を20モル％まで、好ましくは10モル％まで含有することができる。
【００８５】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、エチレングリコールまたはブタン-1,4-ジオールに加えて、炭素数３〜12の他の脂肪族ジオールまたは炭素数６〜21の脂環式ジオールの残基（例えば、プロパン-1,3-ジオール、2-エチルプロパン-1,3-ジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタン-1,5-ジオール、ヘキサン-1,6-ジオール、シクロヘキサン-1,4-ジメタノール、3-エチルペンタン-2,4-ジオール、2-メチルペンタン-2,4-ジオール、2,2,4-トリメチルペンタン-1,3-ジオール、2-エチルヘキサン-1,3-ジオール、2,2-ジエチルプロパン-1,3-ジオール、ヘキサン-2,5-ジオール、1,4-ジ-(β-ヒドロキシエトキシ)-ベンゼン、2,2-ビス-(4-ヒドロキシシクロヘキシル)-プロパン、2,4-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テトラメチル-シクロブタン、2,2-ビス-(4-β-ヒドロキシエトキシ-フェニル)-プロパンおよび2,2-ビス-(4-ヒドロキシプロポキシフェニル)-プロパンの残基）を20モル％まで、好ましくは10モル％まで含有することがある（ドイツ特許出願公開第2407674号、同第2407776号および同第2715932号）。
【００８６】
ポリアルキレンテレフタレートは、比較的少量の三水酸基-または四水酸基-アルコールあるいは三塩基-または四塩基-カルボン酸の組み込みによって枝分かれできる（例えば、ドイツ特許出願公開第1900270号および米国特許第3692744号）。好ましい枝分かれ剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタンおよび-プロパン、並びにペンタエリスリトールである。
【００８７】
テレフタル酸とその反応性誘導体（例えば、そのジアルキルエステル）およびエチレングリコールおよび／またはブタン-1,4-ジオールからのみ調製されるポリアルキレンテレフタレート、およびこれらポリアルキレンテレフタレートの混合物が特に好ましい。
【００８８】
ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、ポリエチレンテレフタレートを１〜50重量％、好ましくは１〜30重量％、およびポリブチレンテレフタレートを50〜99重量％、好ましくは70〜99重量％含有する。
【００８９】
好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートは、一般に、フェノール／o-ジクロロベンゼン（１：１重量部）中、25℃においてウベローデ粘度計で測定される極限粘度0.4〜1.5ｄＬ／ｇ、好ましくは0.5〜1.2ｄＬ／ｇを有する。
【００９０】
ポリアルキレンテレフタレートは、既知の方法で調製できる（クンシュストッフ-ハンドブッフ[プラスチックス・ハンドブック]、第ＶIII巻、695頁以降、カール-ハンサー-フェルラーク、1973年ミュンヒェン  参照）。
【００９１】
成分Ｄ
本発明に用いられる成分Ｄのホスファゼンは、式(Ｉａ)で表される直鎖ホスファゼンおよび式(Ｉｂ)で表される環式ホスファゼンである。
【化９】
0004246392.tif 000008
（ここで、ｋおよびＲは上記の意味を有する。）
【００９２】
列挙できる例は、プロポキシホスファゼン、フェノキシホスファゼン、メチルフェノキシホスファゼン、アミノホスファゼンおよびフルオロアルキルホスファゼンである。
【００９３】
フェノキシホスファゼンが好ましい。
【００９４】
前記ホスファゼンは、単独でまたは混合物として使用できる。式(Ｉａ)および(Ｉｂ)において、残基Ｒは、常に同じであっても、または２以上の残基が異なっていてもよい。
【００９５】
前記ホスファゼンとその調製は、例えば、欧州特許出願公開第728811号、ドイツ特許出願公開1961668号および国際特許出願公開第WO97/40092号に記載されている。
【００９６】
成分Ｅ
フッ素化ポリオレフィンＥは、高分子量であり、−30℃を超え、大抵100℃を超えるガラス転移温度、好ましくは65〜76重量％、特に70〜76重量％のフッ素含量、および平均粒子直径ｄ500.05〜1,000μｍ、好ましくは0.08〜20μｍを有する。一般に、フッ素化ポリオレフィンＥは、密度1.2〜2.3ｇ／ｃｍ3を有する。好ましいフッ素化ポリオレフィンＥは、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、並びにテトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンおよびエチレン／テトラフルオロエチレンコポリマーである。フッ素化ポリオレフィンは、既知である（シルトネヒト著「ビニル・アンド・リレイテッド・ポリマーズ」、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・インコーポレイテッド、ニューヨーク、1962年、第484〜494頁；ウォール著「フルオロポリマーズ」[フルオロポリマーズ]、ワイリー-インターサイエンス、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・インコーポレイテッド、ニューヨーク、第13巻、1970年、第623〜654頁；「モダーン・プラスチックス・エンサイクロペディア」、1970〜1971年、第47巻、第10Ａ号、1970年10月、マッグロー-ヒル・インコーポレイテッド、ニューヨーク、第134頁および774頁；「モダーン・プラスチックス・エンサイクロペディア」、1975〜1976年、1975年10月、第52巻、第10Ａ号、マッグロー-ヒル・インコーポレイテッド、ニューヨーク、第27、28および472頁、および米国特許第3671487号、同第3723373号および同第3838092号  参照）。
【００９７】
これは、既知の方法、従って、例えば、遊離基を形成する触媒（例えば、ナトリウムペルオキシジスルフェート、カリウムペルオキシジスルフェートまたはアンモニウムペルオキシジスルフェート）を含む水性媒体中、７〜71ｋｇ／ｃｍ2の圧力下および０〜200℃の温度、好ましくは20〜100℃の温度でのテトラフルオロエチレンの重合により、調製できる（更に詳しくは、例えば、米国特許第2393967号  参照）。使用形態に依存して、この材料の密度は1.2〜2.3ｇ／ｃｍ2であり、平均粒子寸法は0.5〜1,000μｍであり得る。
【００９８】
本発明で好ましいフッ素化ポリオレフィンＥは、平均粒子直径0.05〜20μｍ、好ましくは0.08〜10μｍおよび密度1.2〜1.9ｇ／ｃｍ2のテトラフルオロエチレンポリマーであり、グラフトポリマーのエマルションとテトラフルオロエチレンポリマーＥのエマルションとの凝固した混合物の形態で好ましく使用される。
【００９９】
粉末の形態で使用できる好適なフッ素化ポリオレフィンＥは、平均粒子直径100〜1,000μｍおよび密度2.0ｇ／ｃｍ2〜2.3ｇ／ｃｍ2のテトラフルオロエチレンポリマーである。
【０１００】
グラフトポリマーＢと成分Ｅとの凝固した混合物を調製するために、グラフトポリマーＢの水性エマルション（ラテックス）を、テトラエチレンポリマーＥの微分散したエマルションと最初に混合する。好適なテトラフルオロエチレンポリマーエマルションは、通常、固体含量30〜70重量％、特に50〜60重量％、好ましくは30〜35重量％を有する。
【０１０１】
エマルション混合物中でのグラフトポリマーとテトラフルオロエチレンポリマーＥとの当量比は95：５〜60：40である。エマルション混合物は、次いで好ましくは20〜150℃、特に50〜100℃の温度において既知の方法で（例えば、噴霧乾燥、凍結乾燥、または無機または有機の塩、酸または塩基、あるいはアルコールまたはケトンのような有機水混和性溶媒の添加による凝固により）凝固される。必要に応じて、生成物を50〜200℃、好ましくは70〜100℃で乾燥することができる。
【０１０２】
好適なテトラフルオロエチレンポリマーエマルションは、商業的に汎用の製品であり、例えば、デュ・ポン社からテフロン（登録商標）30Ｎとして入手できる。
【０１０３】
本発明の成形組成物は、潤滑剤や離型剤、核形成剤、静電気防止剤、安定化剤、並びに染料および顔料のような、少なくとも１の通常の添加物を含有できる。
【０１０４】
本発明の成形組成物は、任意に相乗作用を発揮する別の防炎加工剤を、合計成形組成物に対して35重量％まで含有できる。言及される別の防炎加工剤の例は、トリフェニルホスフェートまたはm-フェニレン-ビス-(ジフェニルホスフェート)のような有機リン化合物、デカブロモビスフェニルエーテルおよびテトラブロモビスフェノールのような有機ハロゲン化合物、臭化アンモニウムのような無機ハロゲン化合物、メラミンおよびメラミン-ホルムアルデヒド樹脂のような窒素化合物、Ｍｇ水酸化物およびＡｌ水酸化物のような無機水酸化物、酸化アンチモン、バリウムメタボレート、ヒドロキソアンチモネート、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、アンモニウムモリブデート、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アンモニウム、バリウムメタボレート、タルク、ケイ酸塩、酸化ケイ素および酸化錫のような無機化合物、およびシロキサン化合物である。
【０１０５】
成分Ａ〜Ｅ、および場合により、安定化剤、染料、顔料、潤滑剤および離型剤、核形成剤および静電気防止剤のような別の既知の添加物を含有する本発明の成形組成物は、特定の組成を既知の方法で混合して、混合物を汎用の装置（例えば、密閉式ニーダー、押出成形機および２軸スクリュー押出機）において200℃〜300℃の温度で溶融コンパウンド化および溶融押出成形に付することによって調製される。ここで、成分Ｅは、好ましくは、前記凝固混合物の形態で使用される。
【０１０６】
別個の成分の混合は、連続してかつ同時に、および特に約20℃（室温）およびより高い温度の両方において、既知の方法で行なうことができる。
【０１０７】
そのため、本発明は成形組成物の調製法も提供する。
【０１０８】
その優れた防炎性とその良好な機械的特性に基づいて、本発明の熱可塑性成形組成物は、全ての種類の成形物品、特に耐破壊性と耐薬品性の高い要求を有するものの製造に適している。
【０１０９】
本発明の成形組成物は、どのような種類の成形物品の製造にも使用できる。特に、成形物品は、射出成形によって製造できる。製造できる成形物品の例は、あらゆる種類のハウジング部品、例えば、果汁搾り器、コーヒーメーカーおよびミキサーのような家庭内用途のためのものや、モニター、プリンターおよびコピー機のような事務用機器、建築分野におけるカバーシートおよび自動車分野における部品である。これは、非常に優れた電気特性を有することから、電気工学分野でも使用できる。
【０１１０】
本発明の成形組成物は、例えば、以下の成形物品または成形品の製造にも使用できる。列車車両用内部備品（ＦＲ）、ハブ・キャップ、小さな変圧器を含む電気部品のハウジング、情報の普及用および伝達用の装置のためのハウジング、医療用目的のためのハウジングおよびライニング、通信装置およびそのためのハウジング、子供用おもちゃの車両、シート状の壁材、安全装置のためのハウジング、リヤ・スポイラー、断熱輸送コンテナ、小動物を飼育または世話するための器具、サニタリーおよび浴槽の備品のための成形品、換気口用カバー格子、庭用備品および家具のための成形品、および園芸備品用ハウジング。
【０１１１】
別の加工形態は、予め製造されたシートまたはフィルムからの熱成形による成形物品の製造である。
【０１１２】
そのため、本発明は、あらゆる種類の成形物品（好ましくは前述のものや、本発明の成形組成物から製造される成形物品）の製造のための本発明の成形組成物の使用も提供する。
【０１１３】
実施例
成分Ａ
相対溶液粘度1.26（溶媒としてのＣＨ2Ｃｌ2中、25℃および濃度0.5ｇ／100ｍＬで測定）のビスフェノールＡ系直鎖ポリカーボネート。
【０１１４】
成分Ｂ
Ｂ.１  シリコーングラフトゴム
１．シリコーンゴムエマルションの調製
オクタメチルシクロテトラシロキサン38.4重量部、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン1.2重量部およびメルカプトプロピルメチルジメトキシシラン１重量部を互いに攪拌する。オクタデシルベンゼンスルホン酸0.5重量部を添加し、その後、水58.4重量部を１時間かけて添加する。この手順中、混合物は激しく攪拌する。プレエマルションを、高圧乳化機を用い、200ｂａｒ（200×105Ｐａ）で２回均質化する。ドデシルベンゼンスルホン酸0.5重量％を更に加える。エマルションを85℃で２時間、およびその後、20℃で36時間攪拌する。これを５Ｎ  ＮａＯＨで中和する。固体含量約36重量％の安定なエマルションが得られる。ポリマーのゲル含量は、トルエン中での測定により82重量％であり、平均粒子直径ｄ50は300ｎｍである。
【０１１５】
２．グラフト化シリコーンゴムの調製
以下のものを、最初に反応容器に入れる。
１）のラテックス  2,107重量部
水                1,073重量部
【０１１６】
65℃の水195重量部中のカリウムペルオキシジスルフェート7.5重量部の溶液で反応を開始した後、グラフトゴムの調製のために４時間かけて以下の溶液を均一に供給する。
溶液１：スチレン  540重量部および
アクリロニトリル  210重量部
溶液２：水  375重量部および
Ｃ14-Ｃ18-アルキルスルホン酸のナトリウム塩  15重量部
【０１１７】
次に、重合は、完了するまで65℃で６時間かけて行なう。固形分含量約33重量％のラテックスが得られる。
【０１１８】
水性塩化マグネシウム／酢酸溶液で凝固させ、濾過し、真空下で乾燥させた後、白色粉末の形態でグラフトポリマーが得られる。
【０１１９】
Ｂ.２  アクリレートグラフトゴム
乳化重合によって調製した粒状（平均粒子直径ｄ50は0.5μｍ）の、スチレンとアクリロニトリルの比72：28のコポリマー40重量部の架橋ポリアクリレートゴム60重量部へのグラフトポリマー。
Ｂ.３  ＥＰＤＭグラフトゴム
スチレンとアクリロニトリルの比72：28のコポリマー50重量部の架橋ＥＰＤＭゴム[ユニロイヤル・ケミカル・カンパニー(Uniroyal Chemical Company)製商品名ロイヤルタフ(Royaltuf)372P29]  50重量部へのグラフトポリマー
Ｂ.４  乳化重合によって調製した粒状（平均粒子直径ｄ50は0.40μｍ）の、スチレンとアクリロニトリルの比72：28のコポリマー45重量部の架橋ポリブタジエンゴム55重量部へのグラフトポリマー。
【０１２０】
成分Ｃ
スチレン／アクリロニトリル重量比72：28および極限粘度0.55ｄＬ／ｇ（20℃においてジメチルホルムアミド中で測定したもの）のスチレン／アクリロニトリルコポリマー。
【０１２１】
成分Ｄ
式：
【化１０】
0004246392.tif 000009
で表されるフェノキシホスファゼン。日本曹達株式会社（日本）製の市販の製品Ｐ-3800。
【０１２２】
成分Ｅ
水中のＳＡＮグラフトポリマーエマルション（乳化重合によって製造される、スチレンとアクリロニトリルの比73：27のコポリマー40重量部の粒状の架橋ポリブタジエンゴム60重量部へのグラフトポリマー；平均粒子直径ｄ50は0.28μｍ）と水中のテトラフルオロエチレンポリマーエマルションとから調製される凝固混合物としてのテトラフルオロエチレンポリマー。混合物中のグラフトポリマーとテトラフルオロエチレンポリマーＥとの重量比は、90重量％：10重量％である。テトラフルオロエチレンポリマーエマルションは、固体含量60重量％であり、平均粒子直径は0.05〜0.5μｍの間である。ＳＡＮグラフトポリマーエマルションは、固体含量34重量％であり、平均ラテックス粒子直径ｄ50は0.28μｍである。
【０１２３】
Ｅの調製
テトラフルオロエチレンポリマー（デュ・ポン製テフロン30Ｎ）のエマルションを、ＳＡＮグラフトポリマーのエマルションと混合し、その混合物を、フェノール系酸化防止剤をポリマー固形分に対して1.8重量％用いて安定化させる。85〜95℃において、混合物を、ＭｇＳＯ4（エプソム塩）の水溶液と酢酸を用いてｐＨ４〜５で凝固させ、濾過して、電解質が事実上なくなるまで残渣を洗浄し、その後殆どの水を遠心分離で除去した後、100℃で粉末になるまで乾燥させる。次いで、この粉末は、前記装置内で別の成分とコンパウンド化することができる。
【０１２４】
本発明の成形組成物の調製と試験
成分を３Ｌ密閉式ニーダーで混合する。成形物品を、アルブルグ(Arburg)270Ｅ型射出成形機において260℃で製造する。
【０１２５】
ビカーＢ軟化点は、ＤＩＮ53  460（ＩＳＯ306）に従って、寸法80×10×４ｍｍのバー上で決定する。
【０１２６】
応力亀裂特性（ＥＳＣ特性）は、寸法80×10×４ｍｍのバーにおいて加工温度260℃で評価した。トルエン60体積％とイソプロパノール40体積％の混合液を試験溶媒として用いた。試験片は、環状のアークテンプレートを用いて予備延伸させ（予備延伸（％））、室温で試験媒体中に保存した。応力亀裂特性は、試験媒体中での予備延伸の作用としての亀裂や破壊から評価した。
【０１２７】
【表１】
0004246392.tif 000010
【表２】
0004246392.tif 000011
【０１２８】
本発明の成形組成物は、防炎特性と機械特性の好ましい組み合わせで特徴付けられる。驚くことに、ノッチ付き衝撃強さとＥＳＣ特性（いずれも耐薬品性の測度と考えられる）は、先行技術（ジエンゴム）と比べて、変更されたゴムベースによって決定的に改良される。耐応力亀裂性では、本発明の成形組成物は、かなり長期間破壊を阻止し、これが不可欠な使用（複雑な外観の部品）には決め手と成り得る。