(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
分散した熱可塑性物質の粒子を内部に有するポリメタクリル酸メチルのマトリックスを含むアクリル組成物であって、前記粒子が、０．１８〜１２．８ｍｍの幅と０．１８〜７．６２ｍｍの長さと０．０５〜１．５２ｍｍの厚さの範囲のサイズを有する薄いウエハーである、前記のアクリル組成物。
【請求項２】
７５〜９０重量％のポリメタクリル酸メチル及びメタクリル酸メチルと共重合するエチレン系不飽和モノマーを含むコモノマーを含む分散した粒子を内部に有するポリメタクリル酸メチルのマトリックスを含むアクリル組成物であって、前記粒子が０．０５重量％より多い架橋剤を含み、前記粒子が、０．１８〜１２．８ｍｍの幅と０．１８〜７．６２ｍｍの長さと０．０５〜１．５２ｍｍの厚さの範囲のサイズを有する薄いウエハーである、前記のアクリル組成物。
【請求項３】
前記粒子が１０〜２５重量％の前記コモノマーを含有する、請求項２に記載のアクリル組成物。
【請求項４】
９０重量％より多くのポリメタクリル酸メチル及びメタクリル酸メチルと共重合するエチレン系不飽和モノマーを含むコモノマーを含む分散した粒子を内部に有するポリメタクリル酸メチルのマトリックスを含むアクリル組成物であって、前記粒子が０．０５重量％より多い架橋剤を含み、前記粒子が、０．１８〜１２．８ｍｍの幅と０．１８〜７．６２ｍｍの長さと０．０５〜１．５２ｍｍの厚さの範囲のサイズを有する薄いウエハーである、前記のアクリル組成物。
【請求項５】
前記粒子が１０重量％までの前記コモノマーを含有する、請求項４に記載のアクリル組成物。
【請求項６】
前記コモノマーが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル及びメタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｔ−ブチル及びメタクリル酸イソブチルからなる群から選択される、請求項２または４に記載のアクリル組成物。
【請求項７】
前記コモノマーが、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル及びアクリル酸エチルからなる群から選択される、請求項６に記載のアクリル組成物。
【請求項８】
前記架橋剤が、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、トリアリルホスフェート、マレイン酸ジアリル、アクリル酸メタリル、メタクリル酸ビニル、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項２または４に記載のアクリル組成物。
【請求項９】
前記架橋剤がエチレングリコールジメタクリレートである、請求項８に記載のアクリル組成物。
【請求項１０】
０．３〜１．５重量％の量の前記架橋剤が使用される、請求項２または４に記載のアクリル組成物。
【請求項１１】
０．５〜１．０重量％の量の前記架橋剤が使用される、請求項１０に記載のアクリル組成物。
【請求項１２】
前記粒子が８００〜５６６０ミクロンの粒子サイズを有する、請求項２または４に記載のアクリル組成物。
【請求項１３】
請求項１に記載の組成物から調製された熱成形品。
【請求項１４】
分散した熱可塑性物質の粒子を内部に有するポリメタクリル酸メチルのマトリックスを含む硬化アクリル組成物を熱成形することを包含する物品の調製方法であって、前記粒子が、０．１８〜１２．８ｍｍの幅と０．１８〜７．６２ｍｍの長さと０．０５〜１．５２ｍｍの厚さの範囲のサイズを有する薄いウエハーである、前記の調製方法。
【請求項１５】
７５〜９０重量％のポリメタクリル酸メチル及びメタクリル酸メチルと共重合するエチレン系不飽和モノマーを含むコモノマーを含む分散した粒子を内部に有するポリメタクリル酸メチルのマトリックスを含む硬化アクリル組成物を熱成形することを包含する物品の調製方法であって、前記粒子が０．０５重量％より多い架橋剤を含み、前記粒子が、０．１８〜１２．８ｍｍの幅と０．１８〜７．６２ｍｍの長さと０．０５〜１．５２ｍｍの厚さの範囲のサイズを有する薄いウエハーである、前記の調製方法。
【請求項１６】
前記粒子が１０〜２５重量％の前記コモノマーを含有する、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
９０重量％より多くのポリメタクリル酸メチル及びメタクリル酸メチルと共重合するエチレン系不飽和モノマーを含むコモノマーを含む分散した粒子を内部に有するポリメタクリル酸メチルのマトリックスを含む硬化アクリル組成物を熱成形することを包含する物品の調製方法であって、前記粒子が０．０５重量％より多い架橋剤を含み、前記粒子が、０．１８〜１２．８ｍｍの幅と０．１８〜７．６２ｍｍの長さと０．０５〜１．５２ｍｍの厚さの範囲のサイズを有する薄いウエハーである、前記の調製方法。
【請求項１８】
前記粒子が１０重量％までの前記コモノマーを含有する、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記コモノマーが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル及びメタクリル酸ｎ−オクチルからなる群から選択される、請求項１５または１７に記載の方法。
【請求項２０】
前記コモノマーが、アクリル酸ブチル及びアクリル酸エチルからなる群から選択される、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記架橋剤が、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、トリアリルホスフェート、マレイン酸ジアリル、アクリル酸メタリル、メタクリル酸ビニル、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１５または１７に記載の方法。
【請求項２２】
前記架橋剤がエチレングリコールジメタクリレートである、請求項１５または１７に記載の方法。
【請求項２３】
０．３〜１．５重量％の量の前記架橋剤が使用される、請求項１５または１７に記載の方法。
【請求項２４】
０．５〜１．０重量％の量の前記架橋剤が使用される、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
前記粒子が８００〜５６６０ミクロンの粒子サイズを有する、請求項１５または１７に記載の方法。
【請求項２６】
請求項１４に記載の方法により調製された熱成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、まだらで（variegated）非均一の（non-homogeneous）花崗岩（granite：御影石）の外観を有する熱成形可能なアクリル系シート材料に加工可能なアクリル組成物に関し、特に、１種以上のコモノマーとポリメタクリル酸メチルなどの熱可塑性物質の分散した粒子を内部に有するポリメタクリル酸メチルのマトリックスを含むアクリル組成物であって、前記熱可塑性物質が０．０５〜９．５３ｍｍの厚さと０．１８〜１２．８ｍｍの幅と０．１８〜７６．２ｍｍの長さの薄いウエハー（wafers）の形状である前記のアクリル組成物に関する。
【０００２】
（背景技術）
花崗岩の外観を有するポリマー生成物、特にアクリル系生成物、及びその製造法は業界では公知である。そのような生成物により、温泉及び浴槽陶器工業で特定の用途が発見されてきた。発明者の譲受人により製造された Lucite（登録商標） XL Natural Series Granite などの花崗岩の外観を有するアクリルシート生成物の温泉及び浴槽市場での成功が、まだらの外観を有する花崗岩様のアクリルシート生成物用の特定の顧客ニーズを、最近生み出してきた。このことは、アクリルシートが温泉、浴槽または化粧テーブルのはち（vanity bowl）として最終の形状に熱成形された後に所望のまだらの外観が現れるならば、市場で特に価値がある。
【０００３】
一般に、花崗岩の外観を有するアクリルシート生成物を形成するためのアクリル組成物の公知の製造法は、様々な無機または有機の粒子または充填剤をアクリル溶液またはシロップに添加することを包含する。例えば、米国特許第４，１５９，３０１及び４，０８５，２４６号には、アクリルポリマーのマトリックス及び特定の光学密度を有する様々な不透明の及び半透明の粒子を含む模造花崗岩材料が開示されている。米国特許第５，３０４，５９２号には、熱可塑性物質マトリックス内に懸濁したプラスチック材料を含む模造鉱物性物品が開示されている。このプラスチック材料は、熱可塑性と熱硬化性プラスチックの両方を含み、マトリックスは熱可塑性材料から本質的に成る。米国特許第５，０４３，０７７号には、（メタクリレート及び芳香族ビニル化合物を含有する）ラジカル重合性モノマーと無機充填剤とのマトリックスを含み、該充填剤が、該マトリックス中に使用されているものと同じまたは異なっていてもよいラジカル重合性モノマーを含む、花崗岩様人造石が開示されている。米国特許第４，９５９，４０１号には、酸化物顔料、カオリン及びバインダーを含む無機充填剤部分と、１つ以上のポリマーを含む有機部分とを含む合成岩を作るのに適した組成物が開示されている。しかし、これらの組成物の各々は、加工して後に熱成形する上での困難性を示していた。
【０００４】
花崗岩様生成物を形成するのに適した組成物の加工及び熱成形特性に有利に影響を及ぼす試みにおいて、米国特許第５，２４２，９６８号、５，４１５，９３１号及び５，５３０，０４１号では、ポリメタクリル酸メチルのプレフォーム粒子を含有するポリメタクリル酸メチルのマトリックスを有するアクリル生成物が示されている。このプレフォーム粒子は、好ましくはスクラップ材料であり、９０％より多くのポリメタクリル酸メチル及び１％の架橋剤を含み、粒子の残りはコモノマーである。
【０００５】
そのような組成物の微粒子または充填剤成分としてのポリマー材料の利用は、従来使用されてきた様々な充填剤よりも好ましいことがわかってきた。そのような粒子は、隠蔽及び装飾目的のために、組成物に十分な不透明度を与える。しかし、該ポリマー粒子はマトリックスモノマーの吸収に起因して最初の体積の数倍大きい体積にまで膨らむであろうから、そのような組成物を配合する上で注意が払われなければならない。粒子の膨らみは組成物の粘度を増加させ粒子の沈殿を妨げるであろう。
【０００６】
そのような組成物は、粒子の膨らみ及びサイズがこれまで最適化されていなかったので、実際に使用されるときには問題があった。容易に調製され美的に魅力的であり更なる加工に特に適している材料を製造するためには、粒子の形状、サイズ及び膨らむ速度をコントロールし最適化しなければならない。米国特許第５，２４２，９６８号、５，４１５，９３１号及び５，５３０，０４１号に開示されているような花崗岩のようなアクリル材料の従来の製造法では、粒子は、しばしば、セルキャスト（cell cast）、連続キャストまたは押出シート材料から製造される。これらの粒子は、最適結果を与えない速度でまたは範囲に膨らむので、使用するのがしばしば難しい。
【０００７】
もし粒子があまりにも膨らむならば、組成物はほとんどすべての液体またはマトリックス相を吸収するかもしれず、それは、加工を難しくするほどにまでその粘度を大きくする。あるいは、粒子は溶解してその性質を全部失うかもしれない。もし粒子が十分な程度にまで膨らまないならば、混合物の粘度は十分に増加しないかもしれず、これは、粒子を沈降させこうして花崗岩の美観を損ねる。一方、もし粒子があまりにもゆっくりと膨らむならば、粘度が一定に変化している動的な混合物に適応させるように製造方法を設計しなければならないか、あるいは、組成物が平衡に達するように十分な加工時間を与えなければならない。
【０００８】
したがって、いまや米国特許第５，８８０，２０７号となった米国特許出願番号０８／５４４，３７５には、加工者が粒子の膨らみの範囲、粒子の膨らむ速度及び最終生成物の熱成形特性を最適化できるように配合された花崗岩の外観を有する生成物に加工するのに適したアクリル組成物、及び、そのようなアクリル組成物の調製法が示されている。
【０００９】
しかし、所望のまだらの外観または効果を達成するために、粒子はあるモルフォロジー（形態）を持つ必要がある。
【００１０】
米国特許第５，２４２，９６８号、５，４１５，９３１号及び５，５３０，０４１号には、粒子は、いかなる特定のモルフォロジーを有するが、主に約０．１ｍｍ〜約２．０ｍｍの特定のサイズのもののみを有するものとして記載されている。米国特許第５，８８０，２０７号に記載された粒子の光学顕微鏡測定では、主に球状／立法体のモルフォロジーが示されている。（厚み、幅及び長さは各粒子内で同様である。）
【００１１】
主に球状粒子の従来の製造法は、Pallmann Pulverizer などの衝撃ミル装置で粉砕することである。粒子サイズ分布は、網または篩サイズを変えることによりコントロールしてもよい。例えば、３０−６０メッシュにより、０．２〜０．６ｍｍの範囲の直径の粒子が製造される。しかし、球状／立法体粒子を含有する配合物は、粒子を含有するマトリックスがベルト重合装置上にポンプ送りされる時に、シートの底部側上よりも上にそれらの粒子を配置しているそれら粒子を有するアクリルシートを製造する傾向がある。
【００１２】
球状粒子の表面積は、マトリックス中により小さい球状粒子の混合物内にそれら自身をランダムに配向させるようなものであり、それにより、より大きな球状粒子はマトリックスの底部に沈むこととなる。そのようなより大きな球状粒子の底部への沈降は、熱成形の間にシート伸びが低減するという望ましくない効果をも与える。マトリックス中に球状粒子を含ませることによる更なる制限は、それらは０．０６インチまで下げた薄い規格のシートに使用することはできない、ということである。
【００１３】
本発明の目的は、粒子をベルト重合装置上のアクリルマトリックスの上部に留まらせ、それにより、より均一な通常の「花崗岩」の外観の代わりに所望のまだらの外観を有するシートを製造する、新規な粒子モルフォロジー（morphology: 形態）の製造法を与えることである。
【００１４】
（発明の開示）
本発明は、７５〜９０重量％の熱可塑性物質、好ましくはポリメタクリル酸メチル、及びメタクリル酸メチルと共重合するエチレン系不飽和モノマーを含む好ましくは１０〜２５重量％のコモノマーを含む分散した粒子を内部に有するポリメタクリル酸メチルホモポリマーまたはコポリマーのマトリックスを含むアクリル組成物であって、前記粒子が０．０５重量％より多い架橋剤を更に含み、しかも、前記粒子のモルフォロジーが、０．１８〜１２．８ｍｍの幅と０．１８〜７６．２ｍｍの長さと０．０５〜９．５３ｍｍの厚さの範囲の粒子サイズを有する薄いウエハーの形状である前記のアクリル組成物に関する。
【００１５】
本発明は更に、７５〜９０重量％の熱可塑性物質、好ましくはポリメタクリル酸メチル、及びメタクリル酸メチルと共重合するエチレン系不飽和モノマーを含む好ましくは１０〜２５重量％のコモノマーを含む分散した粒子を内部に有するポリメタクリル酸メチルホモポリマーまたはコポリマーのマトリックスを含む硬化アクリル組成物を熱成形することを包含する熱成形物品の調製方法であって、前記粒子が０．０５重量％より多い架橋剤を含み、しかも、前記粒子のモルフォロジーが、０．１８〜１２．８ｍｍの幅と０．１８〜７６．２ｍｍの長さと０．０５〜９．５３ｍｍの厚さの範囲の粒子サイズを有する薄いウエハーの形状である前記の調製法に関する。上記組成物からあるいは上記方法により調製された熱成形生成物もまた、本発明の範囲内である。
【００１６】
（本発明の詳細な説明）
本組成物に利用されるポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）ホモポリマーまたはコポリマーマトリックスは、粒子の添加前に調製する。ここで使用されるＰＭＭＡとは、５０重量％より大きいメタクリル酸メチルを有するメタクリル酸メチルのホモポリマーまたはコポリマーをいう。該マトリックスは、約５〜３０％のＰＭＭＡ固体を含有するＰＭＭＡシロップ（syrup）を、過剰のＭＭＡモノマーと混合することにより調製する。ＰＭＭＡシロップは、参考のためその開示がここに引用される米国特許第４，１５２，５０１号に例示されているような従来の部分重合法に付される標準ＭＭＡから調製する。該ＭＭＡモノマーは、約１：１〜約１：５比、好ましくは約１：３比（シロップ：モノマー）でシロップに添加する。該ＭＭＡモノマーは、少量の、特に約５％未満の、アクリル酸ブチル及びエチレングリコールジメタクリレートなどの他のコモノマーを含有してもよい。ＭＭＡモノマーは、例えば有機過酸化物などの開示剤、例えばドデシルメルカプタンなどの連鎖移動剤、及び例えば二酸化チタン及びカーボンブラックなどの着色剤、などの添加物を更に含んでいてもよい。
【００１７】
本発明で使用される粒子は、アクリルモノマーを吸収し５０℃より大きく２０５℃未満のガラス転移点を有するいかなる熱可塑性物質でもよい。これらには、ＡＢＳ、ＰＶＣ、ＡＳＡ、ＰＳ、ＳＡＮ、ポリカーボネート、ナイロン及びポリエステルが含まれる。
【００１８】
該ポリメタクリル酸メチルマトリックス内に含まれる粒子は、好ましくは、ポリメタクリル酸メチルを約７５〜約９０重量％、メタクリル酸メチルと共重合可能な１種以上のエチレン系不飽和モノマーを含む１種以上のコモノマーを約１０〜約２５重量％含む。他のコモノマーを、所望の熱機械特性を得るために添加することができる。ここに記載されたこれらの％及びすべての他の％は、特にことわらない限り合計組成物の重量％である。好ましくは、該粒子は、ポリメタクリル酸メチルを約８０〜約９０重量％、該コモノマーを約１０〜約２０重量％含む。好ましくは、該コモノマーは、約Ｃ1〜約Ｃ8の炭素数を有する低級アルキルアクリレートまたは低級アルキルメタクリレートである。適切なコモノマーには、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル及びメタクリル酸ｎ−オクチルが含まれる。最も好ましくは、コモノマーはアクリル酸メチル、アクリル酸エチルまたはアクリル酸ブチルである。
【００１９】
該粒子は、約０．０５重量％より多くの架橋剤（crosslinker）を更に含む。該粒子は、好ましくは約０．３〜約１．５重量％、最も好ましくは約０．５〜約１．０重量％の架橋剤を含む。適切な架橋剤は、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、トリアリルホスフェート、マレイン酸ジアリル、アクリル酸メタリル、メタクリル酸ビニル、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート及びそれらの混合物からなる群から選択される。本発明で使用されるのに好ましい架橋剤は、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）である。
【００２０】
本アクリル組成物に使用されるために調製される該粒子の膨らむ（swelling：膨潤）速度及び膨らむ範囲は、該粒子に含まれる架橋剤の量と同様に該粒子中に含まれるコモノマーの量の両方に影響を受ける。
【００２１】
一般に、使用される架橋剤の量は、粒子の膨らむ速度よりも膨らむ範囲に対して、より明白な影響を与える。架橋剤の量が増加すれば、より小さい膨潤粒子が得られるであろう。
【００２２】
しかし、本粒子で使用される架橋剤のこれらの有益な影響は、架橋剤の量が増加すれば粒子はより硬くてより熱成形しにくくなるという事実により、和らげられる。しかし、これは、粒子に含まれるコモノマーの量を変えることにより、調節し最適化することができる。
【００２３】
図１にみられるように、コモノマー濃度４％及び８％では、粒子は相対的に小さいままである。その上、これらのコモノマー濃度では、粒子が膨潤平衡に達するまでに相対的に長い時間がかかる。逆に、粒子内のコモノマー濃度を１２％、１５％及び２０％に増加させた時には、膨潤粒子はより大きくなり、よりかなり速い速度で平衡に達する。更に、粒子内のコモノマー量を増加させると、粒子が柔らかくなり、それらはより高く熱成形可能になる。それは、その加工及び熱成形能力を最適にするようなやり方でアクリル組成物を設計する能力を与えるコモノマーの量と架橋剤の量との間のこのバランスである。
【００２４】
本組成物に有用な粒子は、ＡＳＴＭ  Ｄ２７６５で測定した時に約５〜約２５％、好ましくは約１４〜約２０％の抽出留分（画分）を与えるような十分な架橋度を有するべきである。しかし、該ポリマーは、相対的に多い量の架橋剤の存在下にモノマーから直接にバルク重合により作られるので、それは、従来の連続キャストシートからの同様の抽出物よりも高度に分岐している。このことは、ＧＰＣビスコメトリーにより示すことができる。
【００２５】
粒子の約５〜８０％は、３．５〜２０メッシュの標準米国ワイヤークロス篩（wire cloth sieve）または最も小さい寸法で約８００ミクロンを通過することができる粒子サイズを一般的に有するべきである。好ましくは、これらの特定の粒子サイズまたは薄片（flakes：フレーク）は、約８００〜５６６０ミクロンの間の粒子サイズを有するであろう。
【００２６】
モノマーリッチなマトリックスにさらした時、これらの粒子は、その乾燥状態での体積の約５倍まで、典型的には膨らむ（膨潤する）であろう。その結果、粒子は、マトリックス材料と混合した時に３０ｍｍまでのサイズに膨らむかもしれない。
【００２７】
もし最終シート生成物において色及び増加した不透明度を望むならば、その形成中に様々な着色剤または充填剤を粒子に添加してもよい。適切な着色剤には、カーボンブラック及び二酸化チタンなどの染料及び顔料が含まれる。着色剤は、乾燥粒子の約１０重量％までの量、好ましくは乾燥粒子の約０．１〜７．０重量％の量を使用してもよい。
【００２８】
本組成物で使用される該粒子は、当業者に公知のいかなる適切な方法により調製してもよい。しかし、慣用的なバルク重合法により粒子を調製するのが好ましい。
【００２９】
図２は、本発明に従ってバルク重合により調製された粒子の優れた性能を、他の方法で作ったシートから調製した粒子と比較して示す。図２では、バルク重合法から調製した粒子は、連続キャスト法で作ったシート及びセルキャスト法で作ったシートから調製した粒子よりも、速く膨潤している。これは、加工をより速くより能率的にする。こうして、バルク重合された粒子は、他の方法から作った粒子と比較して性能に優れている。
【００３０】
本発明で使用するのに適した典型的なバルク重合法は、Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol.2, (1985) at p 500 に記載されており、その開示は参考のためここに引用される。
【００３１】
大きな粒子または薄片は、１２〜２０フィート／分のフィード速度で操作するNorthwood model L20 プレーナ（planer：かんな）のキャリッジ（carriage：切削台）に得られたポリマーを取り付けることにより、該ポリマーから生成させてもよい。カットの深さは、所望の厚みの薄片を得るために調節される。薄片はその後、当業者に認識されるような標準ワイヤークロス篩でふるいにかけてもよい。
【００３２】
薄片は、一般的に、０．００２インチ〜０．３７５インチの厚さ、０．００７インチ〜０．５０インチの幅及び０．００７インチ〜３．０インチの長さの範囲のサイズを有する薄いウエハーの形状である。
【００３３】
表面積対重量比に関して、本発明に従ってバルク重合法により調製した薄片は、米国特許第５，８８０，２０７号に開示されたものを含む他の方法で調製した主に球状な粒子と比較して、約５倍の表面積対重量比（ｍｍ2／ｍｇ）を示した。
【００３４】
本アクリル組成物は、約５〜約２０重量％、好ましくは約１０〜約１４重量％の該粒子及び、約９５〜約８０重量％、好ましくは約９０〜約８６重量％の該マトリックス材料を含む。該組成物の残りは、以下で議論する添加剤、補助剤及び着色剤を含む。
【００３５】
本アクリル組成物は、特定の用途に必要とされる色を与えるのに適する添加剤を更に含んでいてもよい。好ましい着色剤は、カーボンブラック及び二酸化チタンなどの顔料または染料である。適切な着色剤は、合計組成物の約１０重量％までの量、好ましくは約０．１〜約７．０重量％の量を組成物に添加する。
【００３６】
業界で慣用的に使用される他の補助材料及び補助剤を、特定の用途に必要とされるときに（マトリックス中の）本発明の組成物に添加してもよい。そのような補助材料及び補助剤の例として、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエートなどの開示剤及びジラウリルスルホコハク酸ナトリウムなどの界面活性剤がある。
【００３７】
本発明のアクリル組成物は、組成物のマトリックスを形成するであろうポリメタクリル酸メチルホモポリマーまたはコポリマー及び、特定の用途に必要とされるいかなる追加の材料と、該粒子とを混合させることにより、調製される。該材料は、当業者に明白であろういかなる適切なやり方で混合することができる。好ましくは、該材料は約１５〜３０分間室温で混合される。組成物はその後、当業者に明白であろう（連続キャスティング及びセルキャスティングを含む）いかなる適切な手順により硬化される。しかし、該材料を硬化するための好ましい手段は、該混合物を約８２℃で約２０分間、その後約１２５℃で約７分間放置することから成る。
【００３８】
硬化後、アクリル組成物は、適切なフィルムマスキングでマスクされるであろうシートの上部側の上に肉眼で明白な薄片を有する。該シートはその後、マスクされた側を上にして、業界に周知の適切な熱成形方法手段により、熱成形されてもよい。
【００３９】
硬化後、アクリル組成物はその後熱成形により温泉及び浴槽陶器などの物品を調製するために使用されてもよい。適切な熱成形方法は当業界に周知であり、本発明はいかなる１つのタイプの熱成形方法に限定されることはない。
【００４０】
本発明を以下の特定の実施例を参考にして説明するが、それらの実施例に限定されることはない。
【００４１】
（実施例）
実施例１
粒子の製造
バルク重合法を使用して白いポリマー粒子を調製した。該粒子のために以下の材料を使用した。
【００４２】
【表１】
0004371584.tif 000002
【００４３】
TINUVIN-P（登録商標）は、Ciba-Geigy から市販されているＵＶ安定剤である。
AEROSOL（登録商標）OT は、Witco Chemical から市販されている界面活性剤である。
LAUROX（登録商標）は、Witco Chemical から市販されているラウロイル過酸化物の溶液である。
【００４４】
該材料を１ガロンの使い捨てプラスチックびん内で混合した。混合物は Brookfield RVTDV-11 Viscometer で測定して約１ｃＰの粘度を有していた。その後混合物を２０００ｍｌの真空フラスコ内で水流アスピレータで２３インチの真空下で脱ガスした。脱ガス後、混合物を２ｍｉｌの厚さのナイロン袋に移し密封した。
【００４５】
ナイロン袋及びその内容物をその後 Fisher Class 30 86A Safety Over 内に置き、表１に記載したように加熱ステップを通した。
【００４６】
【表２】
0004371584.tif 000003
【００４７】
周囲温度に冷却後、袋を取り外し捨てた。得られたポリマーをNorthwood model L20 プレーナのキャリッジ内に取り付け１２〜２０フィート／分のフィード速度で操作することにより、該ポリマーから薄片が生成した。カットの深さは、０．００２〜０．０６インチの薄片厚みを得るために調節された。薄片を標準ワイヤークロス篩でふるいにかけた。１６８０と２３８０ミクロン（>８<１２）との間の篩画分を分離した。
【００４８】
アクリルシートの製造
白いポリマー薄片及び他の粉砕ポリマー部分を以下のように混合した。
【００４９】
【表３】
0004371584.tif 000004
【００５０】
１１グラムのポリマー粒子混合物を、以下に示すようなマトリックスを形成するために必要な材料と混合した。
【００５１】
【表４】
0004371584.tif 000005
【００５２】
これらの材料を温度２０℃でガラスびん内で３０分間混合した。混合後、スラリーを、２５０ｍｌのフラスコ内で２７インチの真空下で脱ガスし、ガラスセル内に流し込んだ。混合物を８２℃で２０分間、その後１２５℃で７分間重合させた。この材料をその後周囲温度に冷却させた。冷却後、なめらかで高い光沢でボイドのないプラークを得た。該プラークは、自然な材質の外観をもっていた。
【００５３】
実施例２
粒子の製造
バルク重合法を使用して緑色のポリマー粒子を調製した。該緑色の粒子を製造するために以下の材料を使用した。
【００５４】
【表５】
0004371584.tif 000006
【００５５】
TINUVIN-P（登録商標）は、Ciba-Geigy から市販されているＵＶ安定剤である。
AEROSOL（登録商標）OT は、Witco Chemical から市販されている界面活性剤である。
LAUROX（登録商標）は、Witco Chemical から市販されている開示剤である。
【００５６】
該材料を１ガロンの使い捨てプラスチックびん内で混合した。混合物は Brookfield RVTDV-11 Viscometer で測定して約１ｃＰの粘度を有していた。その後混合物を２０００ｍｌの真空フラスコ内で水流アスピレータで２３インチの真空下で脱ガスした。脱ガス後、混合物を２ｍｉｌの厚さのナイロン袋に移し密封した。
【００５７】
ナイロン袋及びその内容物をその後 Fisher Class 86A Safety Over 内に置き、表２に記載したように加熱ステップを通した。
【００５８】
【表６】
0004371584.tif 000007
【００５９】
周囲温度に冷却後、袋を取り外し捨てた。得られたポリマーをNorthwood model L20 プレーナのキャリッジ内に取り付け１２〜２０フィート／分のフィード速度で操作することにより、該ポリマーから薄片が生成した。カットの深さは、０．０４〜０．０８インチの薄片厚みを得るために調節された。薄片を標準ワイヤークロス篩でふるいにかけた。１６８０と２３８０ミクロン（>８<１２）との間の篩画分を分離した。
【００６０】
アクリルシートの製造
緑色のポリマー薄片及び他の粉砕ポリマー部分を以下のように混合した。
【００６１】
【表７】
0004371584.tif 000008
【００６２】
１１グラムのポリマー粒子混合物を、以下に示すようなマトリックスを形成するために必要な材料と混合した。
【００６３】
【表８】
0004371584.tif 000009
【００６４】
これらの材料を温度２０℃でガラスびん内で３０分間混合した。混合後、スラリーを、２５０ｍｌのフラスコ内で２７インチの真空下で脱ガスし、その後ガラスセル内に流し込んだ。混合物を８２℃で２０分間、その後１２５℃で７分間重合させた。この材料をその後周囲温度に冷却させた。冷却後、なめらかで高い光沢でボイドのないプラークを得た。該プラークは、自然な材質の外観をもっていた。
【００６５】
ここにある特定の態様に関して説明し記載してきたが、本発明はそれにもかかわらずその示された詳細に限定されることは意図されない。むしろ、本発明の本質から離れることなく、請求の範囲と同等の範囲内で詳細に様々な修正がなされてもよい。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明で使用された粒子の膨らむ速度及び膨らみに及ぼすコモノマー濃度の時間ごとの影響を示すグラフである。
【図２】  本発明で使用された粒子の膨らむ範囲及び膨らむ速度を、異なる方法により作られたシートから調製された粒子と比較したグラフである。
【図１】
0004371584.tif 000010
【図２】
0004371584.tif 000011