(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
0004271313.tif 000008
（式中、Ｒ1は炭素数７〜21の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｘは炭素数２〜３のアルキレン基、又は式
【化２】
0004271313.tif 000009
で表される基を示し、Ａはアルカリ金属原子を示す。）
で表されるアミドスルホン酸アルカリ金属塩と、アミドスルホン酸アルカリ金属塩に対し0.9〜1.5当量倍の水溶性多価金属塩とを、水の存在下、ｐＨ８〜13で反応させる、一般式(II)
【化３】
0004271313.tif 000010
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＸは上記と同じ意味を示し、Ｍは多価金属原子を示し、ｍはＭの原子価を示し、ｎは１〜４の整数を示す。）
で表されるアミドスルホン酸多価金属塩の製造法。
【請求項２】
一般式(II)で表されるアミドスルホン酸多価金属塩が、一般式(III)で表される長鎖アシルタウリン多価金属塩である請求項１記載の製造法。
【化４】
0004271313.tif 000011
（式中、Ｒ1、ｎ、Ｍ及びｍは上記と同じ意味を示す。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧料等の配合原料として有用なアミドスルホン酸多価金属塩の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
アミドスルホン酸多価金属塩からなる顔料を配合した化粧料は、のび、平滑性、使用感等の諸性質に優れていることが知られている（特開平３−２９４２１０号）。
【０００３】
アミドスルホン酸多価金属塩の製造法として、水溶性のアミドスルホン酸アルカリ金属塩と水溶性多価金属塩とを複分解する方法が知られている（特開平３−２９４２１０号）。また、水溶性のアミドスルホン酸アルカリ金属塩の製造法として、アルカリ物質存在下、アミノスルホン酸と脂肪酸ハライドを反応させるショッテン−バウマン(Schotten-Baumann)反応が知られており、種々の改良方法も開示されている（特開平４−１５４７５６号等）。
【０００４】
しかし、これらの方法で得られるアミドスルホン酸多価金属塩は、長鎖脂肪酸が数％副生しておりアミドスルホン酸多価金属塩の特徴である、のび、平滑性、使用感等を十分満足させることが出来ず、また、脂肪酸由来の匂いも問題であることがわかった。長鎖脂肪酸又はその塩は、ショッテン−バウマン反応での副生物由来のものであり、その反応条件を最適化しても、副生を十分に抑制することはできず、アミドスルホン酸アルカリ金属塩製造時に脂肪酸又はその塩の除去工程を導入する必要があった。
【０００５】
本発明の課題は、副生する長鎖脂肪酸の含量が少ない、高品質のアミドスルホン酸多価金属塩の製造法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、一般式（Ｉ）
【０００７】
【化５】
0004271313.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ1は炭素数７〜21の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｘは炭素数２〜３のアルキレン基、又は式
【０００９】
【化６】
0004271313.tif 000003
【００１０】
で表される基を示し、Ａはアルカリ金属原子を示す。）
で表されるアミドスルホン酸アルカリ金属塩（以下アミドスルホン酸アルカリ金属塩（Ｉ）という）と水溶性多価金属塩とを、水の存在下、ｐＨ８〜13で反応させる、一般式(II)
【００１１】
【化７】
0004271313.tif 000004
【００１２】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＸは上記と同じ意味を示し、Ｍは多価金属原子を示し、ｍはＭの原子価を示し、ｎは１〜４の整数を示す。）
で表されるアミドスルホン酸多価金属塩（以下アミドスルホン酸多価金属塩(II)という）の製造法である。
【００１３】
【発明の実施の形態】
アミドスルホン酸アルカリ金属塩（Ｉ）は、炭素数８〜22、好ましくは10〜18の脂肪酸アミド基を有する化合物であり、Ｒ1が直鎖アルキル基である脂肪酸アミド基を有するものが更に好ましい。Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であるが、水素原子又はメチル基が好ましい。また、アルカリ金属として、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、ナトリウム、カリウムが好ましい。
【００１４】
アミドスルホン酸アルカリ金属塩（Ｉ）は、例えば、脂肪酸ハライドとアミノスルホン酸を、塩基性条件下、水又は水と水溶性溶剤との混合物を溶媒として反応させて得ることができる。アミノスルホン酸として、タウリン、Ｎ−メチルタウリン、３−アミノプロパンスルホン酸、３−アミノ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸等が挙げられ、タウリンが好ましい。
【００１５】
本発明で用いられる水溶性多価金属塩は、20℃における溶解度が５重量％以上の化合物であり、例えば硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウムカリウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、塩化バリウム、硝酸バリウム等が挙げられ、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化バリウムが好ましい。水溶性多価金属塩は、粉末、水溶液いずれの形態でも使用できるが、通常水溶液として用いる。水溶液濃度は、特に限定されないが、５〜40重量％が作業性が良好で好ましい。
【００１６】
アミドスルホン酸アルカリ金属塩（Ｉ）と水溶性多価金属塩との反応に用いられる水の量は、混合、撹拌をするのに必要な量であり、アミドスルホン酸アルカリ金属塩（Ｉ）の濃度として１〜40重量％が好ましく、５〜30重量％が更に好ましい。スラリー、溶解いずれの状態でも良いが、溶解している方が好ましい。また、混合、撹拌を改善する目的で、水溶性有機溶媒、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、アセトン、テトラヒドロフラン等を添加することができる。
【００１７】
アミドスルホン酸アルカリ金属塩（Ｉ）と水溶性多価金属塩との反応におけるｐＨは、アミドスルホン酸多価金属塩(II)中の不純物量を決定する重要な因子である。アミドスルホン酸アルカリ金属塩（Ｉ）中には、特に精製工程を導入しない限り、固形分当たり通常３重量％以上の脂肪酸又は脂肪酸アルカリ金属塩が含まれている。脂肪酸と水溶性多価金属塩とは、反応しないため、アミドスルホン酸多価金属塩(II)中に脂肪酸として残存し、使用感の低下や脂肪酸臭の原因となる。一方、脂肪酸アルカリ金属塩と水溶性多価金属塩とを反応させると脂肪酸多価金属塩が生成する。脂肪酸多価金属塩は、匂いの原因にはならず、使用感への影響もほとんどない。そこで、アミドスルホン酸アルカリ金属塩（Ｉ）と水溶性多価金属塩とを、ｐＨ８〜13、好ましくは９〜12で反応させることにより、アミドスルホン酸多価金属塩(II)中の脂肪酸を低減することができる。ｐＨ８未満であると脂肪酸が副生し、ｐＨ13を越えると多価金属の水酸化物の副生や、アミドスルホン酸アルカリ金属塩（Ｉ）の加水分解が起こり好ましくない。ｐＨの調整は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ水酸化物、又はアンモニア、トリエチルアミン、ピリジン等のアミン化合物、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウムを用いて行う。
【００１８】
アミドスルホン酸アルカリ金属塩（Ｉ）と水溶性多価金属塩の反応は、アミドスルホン酸アルカリ金属塩（Ｉ）中に水溶性多価金属塩を添加しても、水溶性多価金属塩中にアミドスルホン酸アルカリ金属塩（Ｉ）を添加しても、また、両者を同時に滴下しても良い。また、バッチ式、連続式いずれの方法でも良い。
【００１９】
反応温度は、取り扱いやすさ、反応容器の材質にもよるが、０〜100℃が好ましく、20〜60℃が更に好ましい。
【００２０】
水溶性多価金属塩の量は、品質や経済的な観点から、アミドスルホン酸アルカリ金属塩（Ｉ）に対し、0.7〜2.0当量倍が好ましく、更に0.9〜1.5当量倍、特に1.0〜1.2当量倍が好ましい。
【００２１】
このような反応後、生成した結晶を濾過し、水又は温水でケーク洗浄し、更に乾燥することにより、感触が良好で、脂肪酸臭もない高品質なアミドスルホン酸多価金属塩(II)を得ることができる。
【００２２】
アミドスルホン酸多価金属塩(II)として好ましいものは、一般式(III)で表される長鎖アシルタウリン多価金属塩である。
【００２３】
【化８】
0004271313.tif 000005
【００２４】
（式中、Ｒ1、ｎ、Ｍ及びｍは上記と同じ意味を示す。）
得られたアミドスルホン酸多価金属塩(II)は、そのまま化粧料に配合しても良いし、また、他の顔料を疎水化するための処理粉末として用いても良い。
【００２５】
【実施例】
例中の％は、特記しない限り重量基準である。また実施例における評価は以下の方法で行った。
【００２６】
＜脂肪酸含量＞
サンプルをエタノールに添加、分散し、室温で30分超音波洗浄機で処理後、フェノールフタレインを指示薬に0.1Ｎ水酸化カリウムで滴定した。消費した水酸化カリウム量より該当する脂肪酸量を算出した。
【００２７】
＜脂肪酸臭＞
サンプル20ｇを200ml三角フラスコに入れ、一人の熟練したパネラーが、脂肪酸臭の有無について官能評価した。
【００２８】
＜感触＞
肌上でののび、付着性を下記のようにマイカを基準として、一人の熟練したパネラーが官能評価した。
【００２９】
５：評価サンプルがきわめて良好
４：評価サンプルが良好
３：マイカと同等
２：マイカに劣る
１：マイカにきわめて劣る
合成例１（Ｎ−ラウロイルタウリンナトリウム塩水溶液の合成）
フラスコにタウリン275.3ｇ(2.2mol)、水2231.1ｇ、48％水酸化ナトリウム水溶液183.3ｇ(2.2mol)を仕込み溶解させた。次いで、40℃に昇温し、ラウリン酸クロリド437.6ｇ(2.2mol)を48％水酸化ナトリウム水溶液166.7ｇ(2.0mol)を用いてｐＨ11.0に調整しながら、約1.5時間かけて添加した。更に40℃で１時間撹拌し、Ｎ−ラウロイルタウリンナトリウム塩17.0％、ラウリン酸ナトリウム2.0％を含む水溶液3294ｇを得た。
【００３０】
実施例１
合成例１で得られた17.0％Ｎ−ラウロイルタウリンナトリウム塩水溶液1000.0ｇ(0.516mol)をフラスコへ仕込んだ。ｐＨは11.0であった。40℃に昇温し、30％塩化カルシウム水溶液123.6ｇ(0.33mol)を30分かけて滴下した。同温度で１時間撹拌し、減圧濾過した。更に550ｇのイオン交換水で２回、通液洗浄した。得られたケークを減圧乾燥し、白色のラウロイルタウリンカルシウム塩を185ｇ得た。生成物中の脂肪酸含量、感触評価、匂い評価結果を表１に示す。
【００３１】
実施例２〜３、比較例１〜３
合成例１で得られた17.0％Ｎ−ラウロイルタウリンナトリウム塩水溶液を用い、48％水酸化ナトリウム又は35％塩酸により表１に示したｐＨに調整し、実施例１と同様にしてラウロイルタウリンカルシウム塩を得た。生成物中の脂肪酸含量、感触評価、匂い評価結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
0004271313.tif 000006
【００３３】
合成例２（Ｎ−ラウロイルタウリンナトリウム塩水溶液の合成）
フラスコにタウリン275.3ｇ(2.2mol)、水913.5ｇ、２−プロパノール219.6ｇ、48％水酸化ナトリウム水溶液183.3ｇ(2.2mol)を仕込み溶解させた。次いで、40℃に昇温し、ラウリン酸クロリド437.6ｇ(2.0mol)を48％水酸化ナトリウム水溶液166.7ｇ(2.0mol)を用いてｐＨ11.0に調整しながら、約1.5時間かけて添加した。更に40℃で１時間撹拌後、48％水酸化ナトリウム水溶液66.7ｇを添加し、50℃で４時間撹拌し、副生したラウリン酸イソプロピルの加水分解を行った。塩酸でｐＨを11に調整し、Ｎ−ラウロイルタウリンナトリウム塩26.7％、ラウリン酸ナトリウム0.9％を含む水溶液2350ｇを得た。
【００３４】
実施例４
合成例２で得られた26.7％Ｎ−ラウロイルタウリンナトリウム塩水溶液1000ｇ(0.81mol)をフラスコへ仕込んだ。ｐＨは11.0であった。40℃に昇温し、30％塩化カルシウム水溶液173.5ｇ(0.47mol)を30分かけて滴下した。同温度で１時間撹拌し、減圧濾過した。更に800ｇのイオン交換水で２回、通液洗浄した。得られたケークを減圧乾燥し、白色のラウロイルタウリンカルシウム塩を271ｇ得た。生成物中の脂肪酸含量、感触評価、匂い評価結果を表２に示す。
【００３５】
実施例５
30％塩化カルシウム水溶液に代えて30％塩化マグネシウム水溶液149.2ｇ(0.47mol)を用いた他は実施例４と同様にして白色のラウロイルタウリンマグネシウム塩を265ｇ得た。生成物中の脂肪酸含量、感触評価、匂い評価結果を表２に示す。
【００３６】
合成例３（Ｎ−パルミトイルタウリンナトリウム塩水溶液の合成）
タウリン275.3ｇ(2.2mol)、水2321.4ｇ、２−プロパノール388.5ｇ、48％水酸化ナトリウム水溶液183.3ｇ(2.2mol)を用い、ラウリン酸クロリドに代えてパルミチン酸クロリド549.8ｇ(2.0mol)を用いる以外は合成例２と同様にしてＮ−パルミトイルタウリンナトリウム塩17.2％、パルミチン酸ナトリウム1.4％を含む水溶液4035ｇを得た。
【００３７】
実施例６
合成例３で得られた17.2％Ｎ−パルミトイルタウリンナトリウム塩水溶液1000ｇを用いた他は実施例４と同様にして白色のパルミトイルタウリンカルシウム塩を180ｇ得た。生成物中の脂肪酸含量、感触評価、匂い評価結果を表２に示す。
【００３８】
【表２】
0004271313.tif 000007
【００３９】
【発明の効果】
本発明の方法により、副生する長鎖脂肪酸含量が少なく、のび、平滑性、使用感等の諸性質及び脂肪酸臭も改善されたアミドスルホン酸多価金属塩を得ることができる。