(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
抗菌性ゼオライトと、ミョウバン及び／又は焼ミョウバンとを含有する防臭用皮膚外用剤において、
前記抗菌性ゼオライトが銀イオン、亜鉛イオン、アンモニウムイオン担持ゼオライトであり、
前記抗菌性ゼオライトの含有量が防臭用皮膚外用剤に対して０．１〜７０質量％であり、前記ミョウバン及び／又は焼ミョウバンの含有量が防臭用皮膚外用剤全量に対して０．０１〜８０質量％であり、
前記ミョウバン及び／又は焼ミョウバンの含有量が、前記抗菌性ゼオライトの含有量に対して、質量比で０．１以上であり、
前記抗菌性ゼオライトの平均粒径が１０μｍ以下であり、粒度分布において粒径が１５μｍを超えるものが２０％以下であり、前記ミョウバン及び／又は焼ミョウバンの平均粒径が０．０１〜５０μｍであり、ざらつきがなく、防臭効果と耐変色性に優れたことを特徴とする防臭用皮膚外用剤。
【請求項２】
抗菌性ゼオライトと、ミョウバン及び／又は焼ミョウバンとを含有する防臭用皮膚外用剤において、
前記抗菌性ゼオライトが銀イオン、亜鉛イオン、アンモニウムイオン担持ゼオライトであり、
前記抗菌性ゼオライトの含有量が防臭用皮膚外用剤に対して０．１〜７０質量％であり、前記ミョウバン及び／又は焼ミョウバンの含有量が防臭用皮膚外用剤全量に対して０．０１〜８０質量％であり、
前記ミョウバン及び／又は焼ミョウバンの含有量が、前記抗菌性ゼオライトの含有量に対して、質量比で０．１以上であり、
前記抗菌性ゼオライトの平均粒径が１０μｍ以下であり、粒度分布において粒径が１５μｍを超えるものが２０％以下であり、前記ミョウバン及び／又は焼ミョウバンの平均粒径が０．０１〜５０μｍであることによって、前記防臭用皮膚外用剤のざらつきをなくし、さらに防臭効果と耐変色性を高める方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は皮膚外用剤に関する。さらに詳しくは、抗菌性ゼオライトを配合した防臭化粧料であって、粉末成分の分散性及び耐変色性等の製剤安定性に優れ、かつ使用感触に極めて優れた皮膚外用剤に関する。本発明の皮膚外用剤は、防臭を目的として、防臭用皮膚外用剤、防臭化粧料、制汗化粧料、消臭化粧料等として好ましく利用される。
【０００２】
【従来の技術】
抗菌性ゼオライトの粉末は防腐剤や消臭剤として化粧料や医薬部外品等の皮膚外用剤に配合されている。
例えば、抗菌性ゼオライトを配合した抗菌性スプレー用組成物（特許文献１参照）や防臭化粧料（特許文献２参照）が開発されている。また、耐変色性を改良した防臭化粧料として、抗菌性ゼオライトにシリコーンを配合した技術が開示されている（特許文献３参照）。
一方、ミョウバンを含有する制汗化粧料として、使い捨てタイプのシート状化粧料が開発されている（特許文献４参照）。
【０００３】
【特許文献１】
特開昭６３−２５０３２５号公報
【特許文献２】
特開平８−２６９５６号公報
【特許文献３】
特開平８−９２０５１号公報
【特許文献４】
特開２００１−１１４６６０号公報
【０００４】
防臭化粧料は、不快な体臭の発散や分泌を防止若しくは抑制するため、あるいは発散や分泌成分を消滅させるために用いられる化粧料である。この製品形態として、一般に、化粧水、クリーム、パウダー、スチックあるいはエアゾール等として利用されている。
【０００５】
体臭は汗が分解して臭いの原因となっている。汗に伴って生じる体臭を防止するには下記の方法がある。
（１）収斂作用による防臭方法
強力な収斂作用で汗の発生を抑制し間接的に体臭を防止する。例えば、スルホ石炭酸亜鉛、クエン酸、または各種アルミニウム化合物などの収斂剤がよく用いられる。その他にエチルアルコールも収斂作用がある。この中でも、特にアルミニウム化合物（アルミニウムヒドロキシクロリド）がよく使われ、エアゾールタイプの場合はフレオンガスとの相溶性に優れたプロピレングリコールとの複合体が開発されている。
（２）殺菌作用による防臭方法
汗が分解し臭気を発生するのは細菌の分解作用によるものである。したがって、殺菌剤により細菌の発育を防ぎ、汗の分解、変臭を直接防止する。例えば、ＴＭＴＤ（テトラメチルチウラムジサルファイド）、塩化ベンザルコニウム、ハロカルバン等がよく用いられる。その他に、亜鉛華、精油、香料、葉緑素化合物なども抗菌作用があり防臭効果を発揮する。
（３）マスキング作用による防臭方法
通常の体臭は香水やオーデコロンなどでマスキングしてその臭いを消すことが出来る。また、香水やオーデコロンに上述の殺菌剤を配合して防臭効果を促進させる方法もある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
特許文献１〜３に開示された防臭化粧料は、抗菌性ゼオライトの殺菌作用を利用した防臭方法である。しかしながら、抗菌性ゼオライトによる防臭化粧料は、クロルヒドロキシアルミニウムをはじめとしたハロゲンを含む制汗剤を使用すると、変色を生じて製剤の安定性が保ちにくいという課題があった。さらに、その使用性も肌への感触が滑らかでないという課題があった。したがって、製剤安定性に優れ、かつ使用性にも優れ、良好な防臭効果を有する防臭化粧料の開発が望まれている。
【０００７】
本発明の目的は、製剤安定性と使用性に優れ、しかも防臭効果に優れている皮膚外用剤を提供することである。
【０００８】
本発明者等は、上述の観点から上記課題を解決するため、従来の防臭化粧料の変色と肌上での使用性の阻害原因について鋭意研究した結果、制汗剤として使用するクロルヒドロキシアルミニウム等のハロゲン化合物を配合すると、製剤の変色が生じ、さらには製剤の不均一性を生じることにより凝集が起こり、ざらつき感の原因となって使用性を阻害することを見出した。そして、クロルヒドロキシアルミニウムを始めとするハロゲン化合物を配合する代りに、ミョウバンまたは焼ミョウバンを配合すると、製剤安定性が向上し、使用に際しざらつき感がなくなり、さらには、優れた防臭効果が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
従来の抗菌性ゼオライトを配合した防臭化粧料は、制汗剤としてクロルヒドロキシアルミニウムのようなハロゲンを含んだ化合物を多量に配合した場合は、分散性や変色等の製剤安定性は満足できるものではなかった。これは、抗菌性ゼオライト中の抗菌性金属がクロルヒドロキシアルミニウム等の制汗剤との相互作用により変色をきたすものと考えられる。本発明において最も重要な点は、制汗剤として作用するミョウバンまたは焼ミョウバンを、抗菌性ゼオライトと同時に配合した場合に、製剤安定性に優れ、肌上での使用感触にも優れることを見出した点にあり、これらは従来技術からは決して予期し得ない効果である。なお、抗菌性ゼオライト、ミョウバン及び／又は焼ミョウバンの配合量と比較して、分散性や変色性に製品として実質的に影響がなく問題がない配合量であれば、本発明において、クロルヒドロキシアルミニウム等のハロゲンを含んだ制汗剤を配合することは可能である。その場合、ハロゲンを含んだ制汗剤の配合量は皮膚外用剤全量に対して５質量％以下が好ましい。
また、本発明において、使用感触が優れる点については、分散性向上に伴う製剤の安定性効果が影響していると考えられるがその作用機構は明らかではない。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、抗菌性ゼオライトと、ミョウバン及び／又は焼ミョウバンとを含有する防臭用皮膚外用剤において、
前記抗菌性ゼオライトが銀イオン、亜鉛イオン、アンモニウムイオン担持ゼオライトであり、
前記抗菌性ゼオライトの含有量が防臭用皮膚外用剤に対して０．１〜７０質量％であり、前記ミョウバン及び／又は焼ミョウバンの含有量が防臭用皮膚外用剤全量に対して０．０１〜８０質量％であり、
前記ミョウバン及び／又は焼ミョウバンの含有量が、前記抗菌性ゼオライトの含有量に対して、質量比で０．１以上であり、
前記抗菌性ゼオライトの平均粒径が１０μｍ以下であり、粒度分布において粒径が１５μｍを超えるものが２０％以下であり、前記ミョウバン及び／又は焼ミョウバンの平均粒径が０．０１〜５０μｍであり、ざらつきがなく、防臭効果と耐変色性に優れたことを特徴とする防臭用皮膚外用剤を提供するものである。
【００１０】
また、本発明は、抗菌性ゼオライトと、ミョウバン及び／又は焼ミョウバンとを含有する防臭用皮膚外用剤において、
前記抗菌性ゼオライトが銀イオン、亜鉛イオン、アンモニウムイオン担持ゼオライトであり、
前記抗菌性ゼオライトの含有量が防臭用皮膚外用剤に対して０．１〜７０質量％であり、前記ミョウバン及び／又は焼ミョウバンの含有量が防臭用皮膚外用剤全量に対して０．０１〜８０質量％であり、
前記ミョウバン及び／又は焼ミョウバンの含有量が、前記抗菌性ゼオライトの含有量に対して、質量比で０．１以上であり、
前記抗菌性ゼオライトの平均粒径が１０μｍ以下であり、粒度分布において粒径が１５μｍを超えるものが２０％以下であり、前記ミョウバン及び／又は焼ミョウバンの平均粒径が０．０１〜５０μｍであることによって、前記防臭用皮膚外用剤のざらつきをなくし、さらに防臭効果と耐変色性を高める方法を提供するものである。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳述する。
【００１５】
本発明に用いる抗菌性ゼオライトは、ゼオライトのイオン交換可能な部分に抗菌性金属イオンを保持しているゼオライトの粉末が使用される。すなわち、ゼオライトのイオン交換可能なイオンの一部又は全部が抗菌性金属で置換されたゼオライトの粉末である。本発明においては、銀イオンと亜鉛イオンの抗菌性金属イオンと共にアンモニウムイオンで置換されたゼオライトを用いる。
【００１６】
ゼオライトは天然ゼオライト及び合成ゼオライトのいずれでもよい。ゼオライトは、一般に三次元骨格構造を有するアルミノシリケートであり、一般式としては、ＸＭ2/nＯ・Ａｌ2Ｏ3・ＹＳｉＯ2・ＺＨ2Ｏで表示される。この一般式において、Ｍはイオン交換可能なイオンを表し、通常は１または２価の金属イオンである。ｎは（金属）イオンの原子価である。Ｘ及びＹはそれぞれ金属酸化物、シリカ係数、Ｚは結晶水の数を表示している。
【００１７】
ゼオライトの具体例としては、例えば、Ａ−型ゼオライト、Ｘ−型ゼオライト、Ｙ−型ゼオライト、Ｔ−型ゼオライト、高シリカゼオライト、ソーダライト、モルデナイト、アナルサイム、クリノプチロライト、チャバサイト、エリオナイト等を挙げることができる。これらのゼオライトのイオン交換容量は、Ａ−型ゼオライト７ｍｅｑ／ｇ、Ｘ−型ゼオライト６．４ｍｅｑ／ｇ、Ｙ−型ゼオライト５ｍｅｑ／ｇ、Ｔ−型ゼオライト３．４ｍｅｑ／ｇ、ソーダライト１１．５ｍｅｑ／ｇ、モルデナイト２．６ｍｅｑ／ｇ、アナルサイム５ｍｅｑ／ｇ、クリノプチロライト２．６ｍｅｑ／ｇ、チャバサイト５ｍｅｑ／ｇ、エリオナイト３．８ｍｅｑ／ｇである。いずれも抗菌性金属イオンやアンモニウムイオンでイオン交換するに十分の容量を有している。
【００１８】
ゼオライト中のイオン交換可能なイオンは、例えば、ナトリウムイオン、カルシウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、鉄イオン等である。また、これらのイオンに置換される抗菌性金属イオンは、例えば、銀、銅、亜鉛、水銀、錫、鉛、ビスマス、カドミウム、クロム、又はタリウムのイオンであり、本発明においては、銀イオンと亜鉛イオンの抗菌性金属イオンで交換される。
【００１９】
抗菌性金属イオンは、抗菌性の観点からは、ゼオライト中に０．１〜１５質量％含有されていることが好ましい。例えば、銀イオン０．１〜１５％及び亜鉛イオンを０．１〜８質量％含有する抗菌性ゼオライトが好ましい。一方、アンモニウムイオンは、ゼオライト中に２０質量％まで含有させることができるが、ゼオライトの変色を有効に防止するという観点から、ゼオライト中の０．５〜５質量％がより好ましく、０．５〜２質量％がさらに好ましい。なお、質量％とは１１０℃乾燥基準のゼオライト中の質量百分率である。
【００２０】
本発明において抗菌性ゼオライトは市販品を使用できる。抗菌性ゼオライトの製造方法としては、例えば、下記の如く調製される。すなわち、予め調製した銀イオン、銅イオン、亜鉛イオン等の抗菌性金属イオンを含有する混合水溶液にゼオライトを接触させて、ゼオライト中のイオン交換可能なイオンと上記イオンとを置換させる。接触は、１０〜７０℃、好ましくは４０〜６０℃で３〜２４時間、好ましくは１０〜２４時間バッチ式又は連続式（例えば、カラム法）によって行うことができる。なお、上記混合水溶液のｐＨは３〜１０好ましくは５〜７に調整することが適当である。該調整により、銀の酸化物等のゼオライト表面又は細孔内への析出を防止できるので好ましい。また、混合水溶液中の各イオンは、通常いずれも塩として供給される。例えば、銀イオンは、硝酸銀、硫酸銀、過塩素酸銀、酢酸銀、ジアンミン銀硝酸塩、ジアンミン銀硫酸塩等であり、銅イオンは、硝酸銅（ＩＩ）、過塩素酸銅、酢酸銅、テトラシアノ銅酸カリウム、硫酸銅等であり、亜鉛イオンは硝酸亜鉛（ＩＩ）、硫酸亜鉛、過塩素酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等であり、水銀イオンは、過塩素酸水銀、硝酸水銀、酢酸水銀であり、錫イオンは、硫酸錫等、鉛イオンは硫酸鉛、硝酸鉛等であり、ビスマスイオンは、塩化ビスマス、ヨウ化ビスマス等であり、カドミウムイオンは、過塩素酸カドミウム、硫酸カドミウム、硝酸カドミウム、酢酸カドミウムであり、クロムイオンは、過塩素酸クロム、硫酸クロム、硫酸アンモニウムクロム、硝酸クロム等であり、タリウムイオンは、過塩素酸タリウム、硫酸タリウム、硝酸タリウム、酢酸タリウム等を用いることができる。
【００２１】
ゼオライト中の抗菌性金属イオンの含有量は、前記混合水溶液中の各イオン（塩）濃度を調整することによって、適宜制御することができる。例えば、抗菌性ゼオライトが銀イオンを含有する場合、前記混合水溶液中の銀イオン濃度を０．００２Ｍ／ｌ〜０．１５Ｍ／ｌとすることによって、適宜、銀イオン含有量０．１〜５％の抗菌性ゼオライトを得ることができる。また、抗菌性ゼオライトがさらに銅イオン、亜鉛イオンを含有する場合、前記混合水溶液中の銅イオン濃度は０．１Ｍ／ｌ〜０．８５Ｍ／ｌ、亜鉛イオン濃度は０．１５Ｍ／ｌ〜１．２Ｍ／ｌとすることによって、適宜、銅イオン含有量０．１〜８％、亜鉛イオン含有量０．１〜８％の抗菌性ゼオライトを得ることができる。抗菌性ゼオライトは、上記の混合水溶液以外に、各イオンを単独で含有する水溶液を用い、各水溶液とゼオライトとを逐次接触させることによって、イオン交換することもできる。各水溶液中の各イオンの濃度は、前記混合水溶液中の各イオン濃度に準じて定めることができる。
【００２２】
イオン交換が終了したゼオライトは、十分に洗浄した後乾燥する。乾燥は１０５℃〜１１５℃又は減圧（１〜３０Ｔｏｒｒ）下において７０〜９０℃で行うことが好ましい。
【００２３】
なお、錫、ビスマス等適当な水溶性塩類のないイオンや有機イオンのイオン交換は、アルコールやアセトン等の有機溶媒溶液を用いて難溶性の塩基性塩が析出しないように反応させることができる。
【００２４】
抗菌性ゼオライトの配合量は防臭用皮膚外用剤に対して０．１〜７０質量％であり、さらに好ましくは５〜７０質量％が製品形態に応じて配合される。
【００２５】
本発明に用いるミョウバン及び／又は焼ミョウバンは市販品の粉末が使用される。市販品には、例えば、タイエースＳ１５０、タイエースＳ１００、タイエースＫ１５０、タイエースＫ２０（大明化学工業株式会社）等が好ましく利用される。
【００２６】
ミョウバン及び／又は焼ミョウバンの配合量は防臭用皮膚外用剤全量に対して０．０１〜８０質量％であり、さらに好ましくは５〜７０質量％が製品形態に応じて配合される。
【００２７】
なお、ミョウバン及び／又は焼ミョウバンの含有量は、抗菌性ゼオライトの含有量に対して、質量比で０．１以上であることが好ましい。製品形態がエアゾールスプレータイプは、抗菌性ゼオライト０．１〜８０質量％及びミョウバン及び／又は焼ミョウバン０．１〜８０質量％が好ましく、さらに好ましくは、それぞれ０．５〜７０質量％である。スチックタイプの場合は、抗菌性ゼオライト０．１〜７０質量％及びミョウバン及び／又は焼ミョウバン０．１〜７０質量％が好ましく、さらに好ましくはそれぞれ０．５〜６０質量％である。製品形態がパウダータイプの場合は、抗菌性ゼオライト０．１〜９９．９質量％及びミョウバン及び／又は焼ミョウバン０．１〜９９．９質量％が好ましく、さらに好ましくは、それぞれ５０〜９５質量％である。製品形態がローションタイプの場合は、抗菌性ゼオライト０．１〜３０質量％及びミョウバン及び／又は焼ミョウバン０．１〜３０質量％、さらに好ましくは、それぞれ０．５〜２０質量％である。
【００２８】
前記抗菌性ゼオライトの平均粒径は１０μｍ以下であることが好ましい。さらに好ましくは０．１〜５μmである。また、平均粒径がこの範囲である場合に、その粒度分布において粒径が１μｍを超えるものが２０％以下であることが好ましい。
一方、前記ミョウバン又は焼ミョウバンの平均粒径は０．０１〜５０μｍの微粒子粉末であることが好ましい。
【００２９】
本発明の皮膚外用剤には上記した必須構成成分の他に通常皮膚外用剤に用いられる他の成分、例えば、下記に例示する成分の一種又は二種以上を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤形に応じて常法により製造することが出来る。好ましい製品としては、防臭用皮膚外用剤である防臭化粧料、制汗化粧料が好ましい。
【００３０】
粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００３１】
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
【００３２】
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００３３】
ロウとしては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ホホバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル、セレシン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００３４】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、スクワレン、ワセリン等が挙げられる。
【００３５】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００３６】
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
【００３７】
エステル油としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。また、POE(14)POP(7)ジメチルエーテル、POE(9)POP(2)ジメチルエーテル、POE(14)POP(7)ジメチルエーテル、POE(10)POP(10)ジメチルエーテル、POE(6)POP(14)ジメチルエーテル、POE(15)POP(5)ジメチルエーテル、POE(25)POP(25)ジメチルエーテル、POE(9)POB(2)ジメチルエーテル、POE(14)POB(7)ジメチルエーテル、POE(10)POP(10)ジエチルエーテル、POE(10)POP(10)ジプロピルエーテル、POE(10)POP(10)ジブチルエーテル等のアルキレンオキシド誘導体、コハク酸ジエトキシエチル、マロン酸ジエトキシエチル、ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール、ジカプリル酸プロピレングリコール、C８〜C12アルキルベンゾエート、ドデシルベンゾエート等のアルキルベンゾエート等が挙げられる。
【００３８】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）、環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、メチルトリメチコン、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。
【００３９】
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、POE-ラウリル硫酸トリエタノールアミン、POE-ラウリル硫酸ナトリウム等）；N-アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、N-ミリストイル-N-メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウリルメチルタウリンナトリウム等）；リン酸エステル塩（POE-オレイルエーテルリン酸ナトリウム、POE-ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ-2-エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；N-アシルグルタミン酸塩（例えば、N-ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、N-ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、N-ミリストイル-L-グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；POE-アルキルエーテルカルボン酸；POE-アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α-オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；N-パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００４０】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ(N,N'-ジメチル-3,5-メチレンピペリジニウム)；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；POE-アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００４１】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、2-ウンデシル-N,N,N-(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)-2-イミダゾリンナトリウム、2-ココイル-2-イミダゾリニウムヒドロキサイド-1-カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、2-ヘプタデシル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
【００４２】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'-オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００４３】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、POE-ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンモノステアレート、POE-ソルビタンモノオレート、POE-ソルビタンテトラオレエート等）；POEソルビット脂肪酸エステル類（例えば、POE-ソルビットモノラウレート、POE-ソルビットモノオレエート、POE-ソルビットペンタオレエート、POE-ソルビットモノステアレート等）；POE-グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、POE-グリセリンモノステアレート、POE-グリセリンモノイソステアレート、POE-グリセリントリイソステアレート等のPOE-モノオレエート等）；POE-脂肪酸エステル類（例えば、POE-ジステアレート、POE-モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；POE-アルキルエーテル類（例えば、POE-ラウリルエーテル、POE-オレイルエーテル、POE-ステアリルエーテル、POE-ベヘニルエーテル、POE-2-オクチルドデシルエーテル、POE-コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；POE・POP-アルキルエーテル類（例えば、POE・POP-セチルエーテル、POE・POP-2-デシルテトラデシルエーテル、POE・POP-モノブチルエーテル、POE・POP-水添ラノリン、POE・POP-グリセリンエーテル等）；テトラPOE・テトラPOP-エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；POE-ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、POE-ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、POE-硬化ヒマシ油マレイン酸等）；POE-ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、POE-ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；POE-プロピレングリコール脂肪酸エステル；POE-アルキルアミン；POE-脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００４４】
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、1,3-ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル-12-ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、dl-ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン(EO)PO付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
【００４５】
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子｛例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸｝；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；その他（例えば、魚由来コラーゲン、魚由来ゼラチン、コムギタンパク、シルクタンパク等）等が挙げられる。
【００４６】
半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。
【００４７】
合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール20,000、40,000、60,000のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。
【００４８】
増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸AlMg(ビーガム)、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００４９】
紫外線吸収剤としては下記化合物が挙げられる。
(1)安息香酸系紫外線吸収剤
例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステルなど。
(2)アントラニル酸系紫外線吸収剤
例えば、ホモメンチル-N-アセチルアントラニレートなど。
(3)サリチル酸系紫外線吸収剤
例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレートなど。
(4)ケイ皮酸系紫外線吸収剤
例えば、オクチルシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート(2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート) 、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメートなど。
(5)トリアジン系紫外線吸収剤
例えば、ビスレゾルシニルトリアジン。
さらに具体的には、ビス{〔４−(２−エチルヘキシロキシ)−２−ヒドロキシ〕フェニル}−６−（４−メトキシフェニル）１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス｛４−（２−エチルヘキシロキシカルボニル）アニリノ｝１，３，５−トリアジン。
２，４−ビス−｛〔４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−２ヒドロキシ〕―フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン。
(6)その他の紫外線吸収剤
例えば、3-(4'-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー、2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール、2,2'-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン、5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オンなど。ジモルホリノピリダジノンなどのピリダジン誘導体。オクトクリレン。
【００５０】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸等が挙げられる。
【００５１】
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、t-ブチルアルコール等が挙げられる。
【００５２】
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、2,3-ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、2-ブテン-1,4-ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、1,2,6-ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ2-メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キミルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；POE-テトラハイドロフルフリルアルコール；POP-ブチルエーテル；POP・POE-ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；POP-グリセリンエーテル；POP-グリセリンエーテルリン酸；POP・POE-ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００５３】
単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、D-グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、D-エリトロース、D-エリトルロース、D-トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、L-アラビノース、D-キシロース、L-リキソース、D-アラビノース、D-リボース、D-リブロース、D-キシルロース、L-キシルロース等）；六炭糖（例えば、D-グルコース、D-タロース、D-ブシコース、D-ガラクトース、D-フルクトース、L-ガラクトース、L-マンノース、D-タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、2-デオキシ-D-リボース、6-デオキシ-L-ガラクトース、6-デオキシ-L-マンノース等）；アミノ糖（例えば、D-グルコサミン、D-ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、D-グルクロン酸、D-マンヌロン酸、L-グルロン酸、D-ガラクツロン酸、L-イズロン酸等）等が挙げられる。
【００５４】
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α−トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
【００５５】
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。
【００５６】
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム)、アシルグルタミン酸塩、アシルβ-アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
【００５７】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル−1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール等が挙げられる。
【００５８】
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
【００５９】
pH調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
【００６０】
ビタミンとしては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ1、Ｂ2、Ｂ6、Ｃ、Ｅおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
【００６１】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
【００６２】
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミンテトラキス（２−ヒドロキシイソプロピル）ジオレイン酸塩、エチレンジアミンテトラポリオキシプロピレン、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸ナトリウム（二水塩）、エチレンジアミン四酢酸カルシウムナトリウム、エデト酸、エデト酸三ナトリウム、エデト酸二カリウム二水塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、エデト酸四ナトリウム二水塩、エデト酸四ナトリウム四水塩等が挙げられる。
【００６３】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、フェノキシエタノール等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、ユキノシタ抽出物、アルブチン、トラネキサム酸、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸グルコシド、４−メトキシサリチル酸カリウム等）；各種抽出物（例えば、緑茶、ウーロン茶、紅茶、プアール茶、クワ、クララ、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、チオタウリン、ヒポタウリン等）；殺菌剤（例えば、安息香酸及びその塩類、イソプロピルメチルフェノール、ウンデシレン酸及びその塩類、ウンデシレン酸モノエタノールアミド、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンザトニウム、塩化アルキルジアミノエチルグリシン、塩化クロルヘキシジン、オルトフェニルフェノール、グルコン酸クロルヘキシジン、クレゾール、クロラミンT、クロルキシレノール、クロルクレゾール、クロルフェネシン、クロロブタノール、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、サリチル酸及びその塩類、１，３−ジメチロール−５，５−ジメチルヒダントイン、臭化アルキルイソキノリニウム、臭化ドミフェン、ソルビン酸及びその塩類、チモール、チラム、デヒドロ酢酸及びその塩類、トリクロサン、トリクロロカルバニリド、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルフェノール、ハロカルバン、ピロガロール、フェノール、ヘキサクロロフェン、２−メチルー４−イソチアゾリンー３−オン、NN"−メチレンビス（N'−（３−ヒドロキシメチルー２．５−ジオキソ−４−イミダゾリジニルウレア、ラウロイルサルコシンナトリウム、レゾルシン、ヒノキチオール等）等が挙げられる。
【００６４】
本発明の皮膚外用剤の製品形態は特に限定されない。例えば、スプレータイプ、ロールオンタイプ、パウダータイプ及びプレストパウダー（成型粉末）タイプ、スチックタイプ等が挙げられる。スプレータイプの場合には、エアゾール缶やディスペンサー等のスプレー容器に、液化ガス等の噴射剤やアルコールとともに常法により充填して製造される。ロールオンタイプの場合には、ロールオン容器にアルコールとともに常法により充填して製造される。パウダータイプとプレストパウダータイプの場合は、粉末成分、油分とともに混合し、パウダータイプの場合はそのまま、プレストパウダータイプの場合は各種成型機により成型して常法により製造される。スチックタイプの場合は油分（固型油分、液体油分）とともに混合し、常法により容器に充填して成型して製造される。
【００６５】
【実施例】
次に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。本発明はこれによって限定されるものではない。配合量は特に断りのない限り全量に対する質量％である。
【００６６】
「実施例１〜３、比較例１〜４」
〔デオドラントパウダースプレー〕
表１に示す実施例１〜３及び比較例１〜４の組成でデオドラントパウダースプレーを下記製法で製造し、製剤の安定性（耐変色性）、使用性、防臭効果について、以下の方法にて評価した。評価結果をあわせて表１に示す。
【００６７】
製法
粉末成分をヘンシェルミキサーにて良く混合して粉末部を調製する。また油性成分及び界面活性剤などをブレンダーにて混合溶解し、油相部とする。容器内容積８０ｍＬのアルミ製エアゾール缶に粉末部を５．３ｇと油相部２．９ｇ充填し、クリンチした後、噴射剤（LPG0.18MPａ／20℃）を充填してパウダースプレーを得る。
【００６８】
（１）使用性
６ケ月間、室温に静置しておいたデオドラントスプレーを用いて以下の試験を行った。４０名の被験者が実施例および比較例を左右どちらかの腋窩に１０ｃｍの距離から３秒間噴射し、塗布された試料を手で伸ばしその使用感触を各自で官能評価した。なお、ざらつきは粉末同士の凝集によるものと考えられる。
＜評価規準＞
官能評価の結果、「ざらつきのない使用感触である」と判断した人数を、被験者数で示した。
Ａ：３２名以上
Ｂ：２０名以上３１名以下
Ｃ：１９名以下
【００６９】
（２）防臭効果（腋臭）
汗をかきやすい夏期に、腋臭を自覚する４０名の男性パネルを用いて、判定者が官能評価を行う方法である。試験試料の割り付けは、左右別無作為割り付けとし、パネルおよび判定者以外の一名がサンプル割り付けとそのキーコード保存を行う二重盲験法により行なった。パネルの腋窩を腋臭がしなくなるまで７０％エタノールで拭き、試料を１０ｃｍの距離から３秒間使用した。各々のパネルの入浴、シャワー使用、腋下の洗浄を禁止し、２４時間後に、判定者がパネルの左右の腋窩の臭気の程度を以下の規準で評価を行った。
＜評価規準＞
評価は以下の規準による６点法で判定し、４０名の男性パネルの平均値を用いて判定結果を示した。数値が高い程臭いの強いことを示す。
評価
０点：臭わない
１点：非常に弱い臭い
２点：弱い匂い
３点：中程度の臭い
４点：やや強い臭い
５点：強い臭い
判定結果
Ａ：０点以上２点未満
Ｂ：２点以上３点未満
Ｃ：３点以上
【００７０】
（３）耐変色性
エアゾール容器に充填したデオドランドパウダースプレーを約１０ｃｍの距離から白紙上に３秒間噴射し、これを試料として屋外にて３時間日光照射して、日光照射していないものに比べ、各試料の色の変化が起きているかどうかを専門研究員の目視により評価した。なお、評価規準は以下の規準で評価した。色の変化は少ないほど、製品として好ましく、製剤安定性があると言える。
＜評価基準＞
Ａ：まったく色の変化が感じられない
Ｂ：わずかに色の変化が感じられる
Ｃ：明らかに色の変化が感じられる
【００７１】
【表１】
0004274354.tif 000002
粉末成分
ａ：銀・亜鉛・アンモニウム担持ゼオライト
（シナネンゼオミック株式会社製ゼオミックＡＪ１０Ｎ、平均粒径約１．５μｍ
であって粒径１５μｍを超えるものは０．５％以下）
ｂ：ミョウバン（平均粒径１μｍ）
ｃ：クロルヒドロキシアルミニウム
ｄ：酸化亜鉛
ｅ：球状アルギン酸カルシウム
ｆ：デンプン
ｇ：カルシウムステアレート
ｈ：メタケイ酸アルミン酸マグネシウム
ｉ：球状ポリエチレン粉末（平均粒径１２μｍ）
油性成分及び界面活性剤
ｊ：オクタン酸セチル
ｋ：ジメチルポリシロキサン（６ｍＰａ・ｓ，２５℃）
ｌ：メチルフェニルポリシロキサン（１３ｍＰａ・ｓ，２５℃）
ｍ：セスキイソステアリン酸ソルビタン
ｎ：PPG−13デシルテトラデセス−24
ｏ：天然型ビタミンＥ
【００７２】
上記実施例及び比較例から、本発明のデオドラントパウダースプレーは比較例に比べて、使用性、防臭性及び耐変色性に優れていることがわかる。
また、実施例のデオドラントパウダースプレーは粉末が凝集せず、分散性にも優れていた。
【００７３】
以下に、本発明の皮膚外用剤のその他の実施例を挙げる。
【００８０】
「実施例７」
〔パウダースプレー〕
（粉末部）
ミョウバン（平均粒径２０μｍ）                          ３．０質量％
銀イオン、亜鉛イオン、アンモニウムイオン担持ゼオライト（平均粒径約５μｍ
であって、粒子径１５μｍを超えるものが１％以下）        ２．０
酸化亜鉛                                                ０．２
シリカ                                                  １．５
（油分）
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル                ０．５
ジメチルポリシロキサン（２０ｍＰａ・ｓ，２５℃）        ０．１
ミリスチン酸イソプロピル                                ０．５
（添加剤）
ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート              ０．１
香料                                                    ０．１
（噴射剤）
液化石油ガス                                          ９２．０
【００８１】
（製法）粉末部をニーダーにて混合し、油分をブレンダーで混合し添加剤を加え、各々を順次スプレー缶に充填し、さらに噴射剤を缶に充填してパウダースプレーを得る。
得られるパウダースプレーはプロペラント中での分散性が良好で、噴射時のノズルのつまりがなく、防臭効果、耐変色性に優れている。
【００９６】
「実施例１５」
〔コンパクト状デオドラントパウダー〕
（粉末部）
ミョウバン（平均粒径１５μｍ）                          ３０．０質量％
銀イオン、亜鉛イオン、アンモニウムイオン担持ゼオライト（平均粒径約１．５
μｍであって、粒子径１５μｍを超えるものが１％以下）    ２０．０
タルク                                                  ３０．０
（油分）
メチルフェニルポリシロキサン（１３ｍＰａ・ｓ，２５℃）  １０．０
流動パラフィン                                          １０．０
【００９７】
（製法）粉末部をヘンシェルミキサーで混合し、この混合物に対して油分を添加した後、５ＨＰパルペライザー（細川ミクロン）で粉砕し、これを中皿にプレス成型し、コンパクト状デオドラントパウダーを得る。
得られるコンパクト状デオドラントパウダーは使用中のケーキングがなく、肌上での使用感触が良好で、防臭効果、耐変色性も十分なものであった。
【０１０２】
「実施例１８」
〔デオドラントスチック〕
メチルトリメチコン                                    ６０．０質量％
スクワラン                                            １０．０
炭化水素ワックス                                      １０．０
銀イオン、銅イオン、亜鉛イオン、
アンモニウムイオン担持ゼオライト（平均粒径約１．５μｍであって、粒子径１
５μｍを超えるものが１．５％以下）                    １０．０
焼ミョウバン（平均粒径７μｍ）                          ９．０
アルミニウム・ジルコニウム・ハイドロキシクロライド      １．０
【０１０３】
（製法）上記成分を混合したものを、容器に充填し、デオドラントスチックを得る。
得られるデオドラントスチックは、腋下に塗布したところ、さらっとした良好な感触であり、防臭効果、耐変色性に優れたものである。
【０１１０】
「実施例２２」
〔エッセンスオイル〕
（油分）
オリーブ油                                            ３９．６９質量％
流動パラフィン                                        ２５．０
スクワラン                                            ２０．０
（粉末）
ジメチルポリシロキサン（６ｍＰａ・ｓ，２５℃）          ３．０
銀イオン、亜鉛イオン、アンモニウムイオン担持ゼオライト（平均粒径約５μｍ
であって、粒子径１５μｍを超えるものが２０％以下）      ２．０
焼ミョウバン（平均粒径３μｍ）                        １０．０
（その他）
ビタミンＥアセテート                                    ０．２
酸化防止剤                                              ０．１
香料                                                    ０．０１
【０１１１】
（製法）油分に粉末薬剤、酸化防止剤、香料を炭化し攪拌して得られたオイルを攪拌球入り樹脂ボトルに充填しエッセンスオイルを得る。
上記エッセンスオイルは使用性（ざらつきのなさ）が良好で防臭効果、耐変色性に優れたものである。
【０１１６】
「実施例２５」
〔プレストパウダー〕
（粉末）
ミョウバン（平均粒径０．４μｍ）                      ５０．０質量％
アルミニウムヒドロキシクロリド                          １．０
銀イオン、亜鉛イオン、アンモニウムイオン担持ゼオライト（平均粒径約６μｍ
であって、粒子径１５μｍを超えるものが１５％以下）      ５．０
タルク                                                ３７．０
（油分）
流動パラフィン                                          ２．０
メチルフェニルポリシロキサン（１３ｍＰａ・ｓ，２５℃）  １．０
香料                                                    適  量
【０１１７】
（製法）粉末成分を十分混合した後に、油分に溶解した香料を均一に噴霧し混合する。この粉末を粉砕した後に圧縮成型を行い、プレストパウダーを得る。
上記プレストパウダーは使用性（ざらつきのなさ）、防臭効果、耐変色性に優れたものである。
【０１２０】
「実施例２７」
〔エモリエントローション〕
（油分）
セチルアルコール                                        １．０質量％
ミツロウ                                                ０．５
ワセリン                                                ２．０
スクワラン                                              ６．０
ジメチルポリシロキサン（１．５ｍＰａ・ｓ，２５℃）      ２．０
（アルコール）
エタノール                                              ５．０
（保湿剤）
グリセリン                                              ４．０
１，３ブチレングリコール                                ４．０
（界面活性剤）
ＰＯＥ（１０）モノオレイン酸エステル                    １．０
グリセロールモノステアリン酸エステル                    １．０
（粘液質）
クインスシード抽出液（５％水溶液）                    ２０．０
（粉末）
銀イオン、銅イオン、亜鉛イオン、アンモニウムイオン担持ゼオライト（平均粒径３．５μｍであって、粒子径１５μｍを超えるものが５％以下）２．０
ミョウバン（平均粒径１２μｍ）                          １．０
フェノキシエタノール                                    ０．０５
色剤                                                    ０．０１
香料                                                    ０．０１
精製水                                                  残  余
【０１２１】
（製法）精製水に保湿剤、色剤を加え、７０℃に加熱調整する。油分に界面活性剤、防腐剤を加え、７０℃に加熱調整する。これを先の水相に加え予備乳化を行う。これにクインスシード抽出液、粉末及びエタノールを加え攪拌、ホモミキサーにて乳化粒子を均一にした後、脱気、ろ過、冷却を行い、エモリエントローションを得る。
上記エモリエントローションは使用性（ざらつきのなさ）、防臭効果、耐変色性に優れたものである。
【０１２２】
「実施例２８」
〔油性ジェル（乳化タイプ）〕
（油分）
流動パラフィン                                        １０．０質量％
グリセロールトリ−２−エチルヘキサン酸エステル        ４８．０
デカメチルシクロペンタシロキサン                        ２．０
（保湿剤）
ソルビトール                                          １０．０
ＰＥＧ４００                                            ５．０
（界面活性剤）
ラウロイルメチルタウリンナトリウム                      ５．０
ＰＯＥオクチルドデシルアルコールエーテル              １０．０
（粉末）
銀イオン、亜鉛イオン、アンモニウムイオン担持ゼオライト（平均粒径約２．０μｍであって、粒子径１５μｍを超えるものが３％以下）      ２．０
焼ミョウバン（平均粒径１８μｍ）                        ２．０
香料                                                    ０．０１
精製水                                                  残  余
【０１２３】
（製法）精製水に保湿剤、アシルメチルタウリンを加え７０℃に加熱調整する。油分にＰＯＥオクチルドデシルエーテル、香料を加え７０℃に加熱調整する。これと粉末を先の水相に徐々に添加する。ホモミキサーにて乳化粒子を均一にした後、脱気、ろ過、冷却を行い油性ジェルを得る。
上記油性ジェルは使用性（ざらつきのなさ）、防臭効果、耐変色性に優れたものである。
【０１２６】
「実施例３０」
〔ウエットシート〕
イオン交換水                                          ６５．３８質量％
エタノール                                            ３０．００
銀・亜鉛・アンモニウム担持ゼオライト（平均粒径３μｍであって、粒子径１５
μｍを超えるものが１％以下）                            １．０
ミョウバン（平均粒径０．０９μｍ）                      ３．０
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル
０．４
クエン酸                                                ０．０４
クエン酸ナトリウム                                      ０．０４
アデニン                                                ０．０５
エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸三ナトリウム      ０．０５
カンファー                                              ０．０１
メントール                                              ０．０３
【０１２７】
（製法）水溶性成分をイオン交換水に良く溶解した後、不溶性成分を加えて良く分散しながら不織布に浸漬させた後、アルミパウチパックに充填して得られる。
上記ウエットシートは、使用性（ざらつきのなさ）、防臭効果、耐変色性に優れたものである。
【０１２８】
「実施例３１」
〔パウダーインパフ〕
タルク                                                ６９．６６質量％
ポリメチルシルセスキオキサン球状粉末                  １０．０
球状アルギン酸カルシウム粉末                            ３．０
銀・亜鉛・アンモニウム担持ゼオライト（平均粒径１０μｍであって、粒子径１
５μｍを超えるものが１８％以下）                        ２．０
焼ミョウバン（平均粒径６μｍ）                          ５．０
エチルパラベン                                          ０．１
サリチル酸                                              ０．２
微粒子酸化亜鉛（平均粒径６０ｎｍ）                      ５．０
酸化亜鉛被覆球状ポリエチレン粉末                        ５．０
酸化鉄（黄）                                            ０．０１５
酸化鉄（赤）                                            ０．０２５
【０１２９】
（製法）上記成分をヘンシェルミキサーにて良く混合したのち、パルペライザーで解砕したものを、不織布製の袋に充填し、これをパフに内蔵して得られる。
上記パウダーインパフは、使用性（ざらつきのなさ）、防臭効果、耐変色性に優れたものである。
【０１３０】
「実施例３２」
〔デオドラントスチック（ワックス系）〕
デカメチルシクロペンタシロキサン                        ０．１質量％
ジメチルポリシロキサン（１．５ｍＰａ・ｓ，２５℃）    １０．０
ステアリルアルコール                                    ８．０
ポリオキシプロピレン（４０）ブチルエーテル              ７．０
セスキイソステアリン酸ソルビタン                        ２．５
硬化ヒマシ油                                            １．５
ミョウバン（平均粒径０．１５μｍ）                    ２０．０
銀・亜鉛・アンモニウム担持ゼオライト（平均粒径３．０μｍであって、粒子径
１５μｍを超えるものが１０％以下）                    １８．０
タルク                                                １０．７
微粒子酸化亜鉛（平均粒径６０ｎｍ）                      １．０
ヒドロキシプロピル−β―サイクロデキストリン            ０．１
酸化亜鉛被覆球状ナイロン１２                            １．０
エチレンジアミン四酢酸カルシウム二ナトリウム            ０．１
【０１３１】
（製法）油性成分を加熱融解し、良く混合した後、粉末成分を加えて加熱しながらホモミキサーにて均一に分散混合して型に流し込み、冷却しスチックを得る。
上記デオドラントスチックは、使用性（ざらつきのなさ）、防臭効果、耐変色性に優れたものである。
【０１３２】
「実施例３３」
〔デオドラントスチック（ノンオイル系）〕
タルク                                                ４９．０質量％
セリサイト                                            ２０．０
（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー球状粉末  ５．０
焼ミョウバン（平均粒径４μｍ）                        １０．０
ポリメチルシルセスキオキサン球状粉末                    ５．０
銀・亜鉛・アンモニウム担持ゼオライト（平均粒径０．９μｍであって、粒子径
１５μｍを超えるものが０．３％以下）                  １０．０
ケイ酸アルミニウムマグネシウム                          １．０
【０１３３】
(製法)ケイ酸アルミニウムマグネシウムの重量の1部に対して20部のイオン交換水を良く混合してゲル状にした後、他の成分を十分に混合分散し、スラリーとしたのち、型に流し込み、これを乾燥機に入れて水分を蒸発させ、冷却してスチックを得る。
上記デオドラントスチックは、使用性（ざらつきのなさ）、防臭効果、耐変色性に優れたものである。
【０１３６】
「実施例３５」
〔薬用ボディー洗浄料〕
ラウリル硫酸エステルトリエタノールアミン塩
(40%水溶液)                                           ４０．０質量％
ラウリルポリオキシエチレン(3モル)硫酸ナトリウム塩
(30%水溶液)                                           ２０．０
ラウリルジエタノールアミド                              ５．０
銀・亜鉛・アンモニウム担持ゼオライト（平均粒径３．５μｍであって、粒子径
１５μｍを超えるものが１％以下）                        ２．０
ミョウバン（平均粒径４２μｍ）                          ２．０
グリセリンモノパルミチン酸エステル                      １．０
ラノリン誘導体                                          ２．０
プロピレングリコール                                    ５．０
精製水                                                  残  余
香料                                                    適  量
染料                                                    適  量
エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸三ナトリウム（二水塩）
適  量
【０１３７】
(製法)水溶性成分を良く混合した後、粉末成分を加えて良く混合分散しながら、容器に充填して得られる。使用時には良く振って用いる。
上記ボディー洗浄料は、使用性（ざらつきのなさ）、防臭効果、耐変色性に優れたものである。
【０１３８】
【発明の効果】
本発明によれば、粉末成分の分散性及び耐変色性等の製剤安定性に優れ、かつ使用感触に優れた皮膚外用剤が提供される。本発明の皮膚外用剤は、抗菌性ゼオライト、ミョウバン、焼ミョウバン等の粉末の分散性が良いため、粉末の凝集が起こらず、使用性（ざらつきのなさ）に優れている。さらに、耐変色性に優れる。