(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ：
0004250204.tif 000018
［式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、メルカプト、トリフルオロメチル、アミノ、Ｃ1-5アルキル、Ｃ1-5アルコキシ、Ｃ1-5アルキルチオ、Ｃ1-5アルキルアミノ、もしくはＣ1-4アルコキシ−カルボニル、シアノ、カルバモイル、フェニル、またはニトロから成る群から選択する１個またはそれ以上の同様または異なる置換基を表し；Ｒ3は水素、ハロゲン、ヒドロキシ、メルカプト、トリフルオロメチル、アミノ、Ｃ1-5アルキル、Ｃ1-5アルコキシ、Ｃ1-5アルキルチオ、Ｃ1-5アルキルアミノ、もしくはＣ1-4アルコキシ−カルボニル、フェニル、シアノ、カルボキシ、またはカルバモイルを表し；Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ、水素、トリフルオロメチル、Ｃ1-5アルキル、カルバモイル、Ｃ1-4アルコキシ−カルボニル、またはＣ1-5アルカロイルを表し；Ｘは酸素、Ｎ−ＯＨ、またはＮ−Ｏ−Ｃ1-5アルキルを表す。］
で示される化合物、ただし、２−アミノ−４−ベンゾイル−４’−（ジメチルアミノ）ジフェニルアミンおよび４−ベンゾイル−４’−ジメチルアミノ−２−ニトロジフェニルアミンではないもの；および薬学的に許容し得る無毒性酸との塩。
【請求項２】
塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸、硫酸、硝酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、クエン酸、酒石酸、およびマレイン酸と共に形成される塩から成る群から選択する請求項１記載の塩。
【請求項３】
４−（２−アミノフェニルアミノ）−２−クロロ−２’−メチルベンゾフェノン；
４−（２−アミノフェニルアミノ）−２−メトキシ−２’−メチルベンゾフェノン；
４−（２−アミノフェニルアミノ）−２−クロロ−２’−（トリフルオロメチル）ベンゾフェノン；
エチルＮ−（２−（４−（２−メチルベンゾイル）−３−クロロフェニルアミノ）フェニル）カルバメート；
４’−（２−アミノフェニルアミノ）−３’−クロロ−４−メトキシ−２，６−ジメチルベンゾフェノン；
２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（２−（４−（２−メチルベンゾイル）−３−クロロフェニルアミノ）フェニル）アセトアミド；
４−（２−アミノフェニルアミノ）−２−クロロ−２’，６’−ジメチルベンゾフェノン；および
４−（２−アミノフェニルアミノ）−２−クロロ−４’−フルオロ−２’−メチルベンゾフェノン；
並びにそれらの塩
から成る群から選択する請求項１記載の化合物。
【請求項４】
Ｎ−（２−（４−ベンゾイルフェニルアミノ）フェニル）エタンスルホンアミド；
Ｎ−（２−（４−ベンゾイルフェニルアミノ）フェニル）ベンゼンスルホンアミド；
Ｎ−（４−（４−ベンゾイルフェニルアミノ）フェニル）メタンスルホンアミド；
Ｎ−（２−（４−ベンゾイルフェニルアミノ）フェニル）メタンスルホンアミド；
Ｎ−（２−（４−ベンゾイルフェニルアミノ）フェニル）−４−トルエンスルホンアミド；
１−（２−（４−ベンゾイルフェニルアミノ）フェニル）−３−フェニル尿素；
エチル２−（２−（４−ベンゾイルフェニルアミノ）フェニルアミノ）アセテート；
４’−（２−アミノフェニルアミノ）−３，４−エチレンジオキシベンゾフェノン；
４−（２−アミノフェニルアミノ）−４’−ベンジルオキシベンゾフェノン；
４−（２−アミノフェニルアミノ）−２’−フェノキシメチルベンゾフェノン；
４−（２−アミノフェニルアミノ）−２’−アリルオキシベンゾフェノン；
３−アリル−４’−（２−アミノフェニルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾフェノン；
２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（２−（４−（２−メチルベンゾイル）−３−クロロフェニルアミノ）フェニル）アセトアミド；
３−（２−（４−（２−メチルベンゾイル）−３−クロロフェニルアミノ）フェニル）−１，１−ジメチル尿素；
Ｎ−（４−ベンゾイルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−１，２−フェニレン−ジ（２，２，２−トリフルオロアセトアミド）；
２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（２−（４−ベンゾイルフェニルアミノ）フェニル）アセトアミド；
１−（２−（４−ベンゾイルフェニルアミノ）フェニル）−３−ｎ−プロピル尿素；および
Ｎ−（２−（４−ベンゾイルフェニルアミノ）フェニル）ホルムアミド；
並びに薬学的に許容し得る無毒性酸との塩
から成る群から選択する化合物。
【請求項５】
式Ｉ：
0004250204.tif 000019
［式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、メルカプト、トリフルオロメチル、アミノ、Ｃ1-5アルキル、Ｃ1-5アルコキシ、Ｃ1-5アルキルチオ、Ｃ1-5アルキルアミノ、もしくはＣ1-4アルコキシ−カルボニル、シアノ、カルバモイル、フェニル、またはニトロから成る群から選択する１個またはそれ以上の同様または異なる置換基を表し；Ｒ3は水素、ハロゲン、ヒドロキシ、メルカプト、トリフルオロメチル、アミノ、Ｃ1-5アルキル、Ｃ1-5アルコキシ、Ｃ1-5アルキルチオ、Ｃ1-5アルキルアミノ、もしくはＣ1-4アルコキシ−カルボニル、フェニル、シアノ、カルボキシ、またはカルバモイルを表し；Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ、水素、トリフルオロメチル、Ｃ1-5アルキル、カルバモイル、Ｃ1-4アルコキシ−カルボニル、またはＣ1-5アルカロイルを表し；Ｘは酸素、Ｎ−ＯＨ、またはＮ−Ｏ−Ｃ1-5アルキルを表す。］
で示される化合物、および薬学的に許容し得る無毒性酸との塩、並びに請求項４記載の化合物から成る群から選択する化合物を、単独で、または必要な助剤と共に含有する医薬製剤。
【請求項６】
喘息、アレルギー、リューマチ様関節炎、脊椎関節炎、痛風、アテローム性動脈硬化症、慢性炎症性腸疾患、増殖性および炎症性皮膚疾患を治療および予防するための請求項５記載の医薬製剤。
【請求項７】
乾癬またはアトピー性皮膚炎を治療および予防するための請求項６記載の医薬製剤。
【請求項８】
他の処置活性成分１種またはそれ以上をも含有するか、または他の処置活性成分１種またはそれ以上と併用する請求項５〜７のいずれかに記載の医薬製剤。
【請求項９】
請求項１記載の化合物の製法であって、
ａ）式IIIで示される化合物と、式IVａまたはIVｂで示される化合物とを、溶媒中で塩基の存在下にカップリングさせて、式IIで示される生成物を生成し、
0004250204.tif 000020
［式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ6は請求項１に定義した通りである。］
ｂ）式IIで示される化合物を適当な還元剤で還元して、請求項１記載の所望の化合物を生成する
ことを含んで成る方法。
【請求項１０】
工程ａ）において溶媒としてジメチルスルホキシドを、塩基としてカリウムｔ−ブトキシドを使用し、工程ｂ）において還元剤として塩化第一スズを使用する請求項９記載の方法。
【請求項１１】
喘息、アレルギー、リューマチ様関節炎、脊椎関節炎、痛風、アテローム性動脈硬化症、慢性炎症性腸疾患、増殖性および炎症性皮膚疾患を治療および予防するための医薬の製造における、式Ｉ：
0004250204.tif 000021
［式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、メルカプト、トリフルオロメチル、アミノ、Ｃ1-5アルキル、Ｃ1-5アルコキシ、Ｃ1-5アルキルチオ、Ｃ1-5アルキルアミノ、もしくはＣ1-4アルコキシ−カルボニル、シアノ、カルバモイル、フェニル、またはニトロから成る群から選択する１個またはそれ以上の同様または異なる置換基を表し；Ｒ3は水素、ハロゲン、ヒドロキシ、メルカプト、トリフルオロメチル、アミノ、Ｃ1-5アルキル、Ｃ1-5アルコキシ、Ｃ1-5アルキルチオ、Ｃ1-5アルキルアミノ、もしくはＣ1-4アルコキシ−カルボニル、フェニル、シアノ、カルボキシ、またはカルバモイルを表し；Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ、水素、トリフルオロメチル、Ｃ1-5アルキル、カルバモイル、Ｃ1-4アルコキシ−カルボニル、またはＣ1-5アルカロイルを表し；Ｘは酸素、Ｎ−ＯＨ、またはＮ−Ｏ−Ｃ1-5アルキルを表す。］
で示される化合物、および薬学的に許容し得る無毒性酸との塩、並びに請求項４記載の化合物から成る群から選択する化合物の使用。
【請求項１２】
医薬が乾癬またはアトピー性皮膚炎の治療および予防用である請求項１１記載の使用。
【発明の詳細な説明】
本発明は、抗炎症作用を示す新規化合物、該化合物を含有する医薬製剤、該製剤の用量単位、並びに喘息、アレルギー、リューマチ様関節炎、脊椎関節炎、痛風、アテローム性動脈硬化症、慢性炎症性腸疾患、増殖性および炎症性皮膚疾患、例えば乾癬およびアトピー性皮膚炎の治療および予防におけるそれらの使用に関する。
本発明の化合物は、式Ｉ：
0004250204.tif 000002
［式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、メルカプト、トリフルオロメチル、アミノ、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノおよびアルコキシカルボニル（それらの炭素数は１〜５であり得る）、シアノ、カルボキシ、カルバモイル、フェニル、またはニトロから成る群から選択する１個またはそれ以上の同様または異なる置換基を表し；Ｒ3は水素、ハロゲン、ヒドロキシ、メルカプト、トリフルオロメチル、アミノ、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、もしくはアルコキシカルボニル（それらの炭素数は１〜５であり得る）、フェニル、シアノ、カルボキシ、またはカルバモイルを表し；Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ、水素、トリフルオロメチル、アルキル、カルバモイル、アルコキシカルボニル、またはアルキルオキソ（それらの炭素数は１〜５であり得る）を表し；Ｘは酸素、Ｎ−ＯＨ、Ｎ−Ｏ−アルキル、ジアルコキシ、環状ジアルコキシ、ジアルキルチオ、または環状ジアルキルチオ（それらの炭素数は１〜５であり得る）を表す。］
で示される。
本発明の化合物は、薬学的に許容し得る無機または有機酸、例えば塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸、硫酸、硝酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、クエン酸、酒石酸、コハク酸、安息香酸、マレイン酸と共に形成される塩の形態で使用し得るが、それらの例は本発明を制限するものではない。
一連の近縁アミノベンゾフェノン類（例えば４−（２−アミノ−４−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン）が知られている（Ｈussein，Ｆ．Ａ．ら、Ｉraqi Ｊ．Ｓci．、２２、５４〜６６（１９８１））。しかし、その用途は記載されていない。
驚くべきことに、式Ｉで示される新規アミノベンゾフェノン類は、インターロイキン１β（ＩＬ−１β）および腫瘍壊死因子α（ＴＮＦ−α）の分泌をインビトロで強力に抑制し、それ故、サイトカイン生成が発病に関与する炎症性疾患、例えば喘息、リューマチ様関節炎、乾癬、接触皮膚炎およびアトピー性皮膚炎の処置に有効であることがわかった。
本発明化合物の効果をインビトロで試験するために、次のような手順でＩＬ−１βおよびＴＮＦ−α分泌の抑制を評価した。
リポ多糖（ＬＰＳ）刺激した末梢血液単核細胞からのサイトカイン生成を、培地中で測定した。単核細胞をヒト末梢血液からＬymphoprep（商標）（ノルウェーのＮycomed）分別により分離し、ウシ胎児血清（ＦＣＳ、２％）を含有するＲＰＭＩ１６４０（増殖培地）に、５×１０5細胞／mlの濃度で懸濁させた。２４ウェル組織培養プレート内で１mlずつの量で細胞をインキュベートした。試験化合物をジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ、１０ｍＭ）に溶解し、培地で希釈した。化合物を細胞に３０分間加え、次いでＬＰＳ（終濃度１μｇ／ml）を加えた。プレートを１８時間インキュベートし、培地中のＩＬ−１βおよびＴＮＦ−αの濃度を、固相酵素免疫検定法により測定した。化合物の半抑制濃度（ＩＣ50）を算出した。結果を表１に示す。
本発明化合物は、ＰＭＮ（多形核球）スーパーオキシド分泌に対しても、同様に抑制活性を示し、このことからも抗炎症薬物としての有用性が示唆される。下記手順により化合物を試験した：
ヒト多形核（ＰＭＮ）顆粒球を、ヒト血液から、デキストラン沈降、Ｌymphoprep（商標）分別、および汚染赤血球の低張溶解により分離した。
スーパーオキシドアニオン生成を、フェリシトクロムＣのスーパーオキシドジスムターゼ抑制還元として測定した（Ｍadhu，Ｓ．Ｂ．ら、Ｉnflammation、１６、２４１、（１９９２））。
細胞をハンクス液に懸濁させ、試験化合物と共に３７℃で１０分間インキュベートした。細胞を、ＴＮＦ−α（終濃度３ng／ml）添加により１０分間プライミングした後、フェリシトクロムＣ（終濃度７５０μｇ／ml）、ウシ血清アルブミン（ＢＳＡ、終濃度１mg／ml）、およびホルミル−メチオニル−ロイシル−フェニルアラニン（ｆＭＬＰ、終濃度１０-7Ｍ）を３分間加えた。
細胞を氷上で冷却し、遠心した。細胞不含有の上清の光学密度を分光光度計で測定した。
化合物の半抑制濃度（ＩＣ50）を算出した。結果を表１に示す。
0004250204.tif 000003
これらの結果からわかるように、本発明化合物は、ＩＬ−１、ＴＮＦ−αおよびＰＭＮ−スーパーオキシドの生成を抑制することができ、それ故、炎症性疾患の処置に有用であり得る。
本発明化合物をインビボで試験するために、１２−Ｏ−テトラデカノイルホルボール−１３−アセテート（ＴＰＡ）誘発マウス慢性皮膚炎症モデルを使用した（Ｄe  Ｙoung，Ｌ．Ｍ．ら、Ａgents  Ａctions、２６、３３５〜３４１（１９８９）；Ｃarlson，Ｒ．Ｐ．ら、Ａgents  Ａctions、１７、１９７〜２０４（１９８５）；Ａlford，Ｊ．Ｇ．ら、Ａgents  Ａction、３７、（１９９２）；Ｓtanley，Ｐ．Ｌ．ら、Ｓkin  Ｐharmacol、４、２６２〜２７１（１９９１））。下記手順により、化合物を試験した：
体重１８〜２５ｇの雌マウス６匹の群に、１０日間にわたり隔日にＴＰＡを局所適用することにより、耳の皮膚に炎症を起こさせた。その炎症を、８、９および１０日目には１日２回、１１日目には１回、アセトン中の化合物（２０μl／耳）で局所的に処置した。処置の約６時間後に、耳の厚みの増加（ＥＴ；右耳の厚さから左耳の厚さを減じる）を測定し、マウスを殺し、耳生検によってミエロペルオキシダーゼ（ＭＰＯ）活性を測定した。結果を表２に示す。
0004250204.tif 000004
これらの結果からわかるように、本発明化合物は、既知の比較化合物（例えばヒドロコルチゾン）と同等の効果を有する。ヒドロコルチゾンは副作用を有することが知られているが、本発明化合物は許容性が高く、無毒性である。本発明化合物のいくつかは非常に吸収が少なく、それ故、種々の皮膚疾患の処置に非常に有用である。それらを通例、経口、静脈内、腹腔内、鼻内、局所、または経皮経路で投与し得る。
本発明は、所望の化合物Ｉの合成方法にも関する。化合物Ｉは、当分野でよく知られた標準的な方法で好都合に合成し得る。合成経路を下記反応式に示す。
反応式１：化合物Ｉの合成
0004250204.tif 000005
反応式１の注釈
ａ）カリウムｔ−ブトキシド／ジメチルスルホキシド／２０℃／２４〜６０時間
ｂ）ヒドラジン水和物／１０％Ｐｄ/Ｃ／エタノール／２０℃／２４時間、または
塩化第一スズ二水和物／エタノール／７０℃／１〜４時間
ｃ）アルキル−またはアリール−スルホニルクロリド／ピリジン／２０℃／６０〜１２０分間
ｄ）アルキルハロゲニド／炭酸カリウム／Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド／２０℃／９６時間
ｅ）無水酢酸／２０℃／３時間
ｆ）アルキル−またはアリール−イソシアネート／トルエン／１００℃／２０時間
ｇ）アルキル−またはアリール−クロロホルメート／炭酸カリウム／Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド／２０℃／９６時間
ｈ）ヒドロキシルアミン・ヒドロクロリド／エタノール／酢酸ナトリウム／還流／２０℃／３０時間
ｉ）Ｏ−メチルヒドロキシルアミン・ヒドロクロリド／エタノール／酢酸ナトリウム／還流／２０℃／２５時間
本発明の化合物は、前記のような疾患の処置に有用な医薬組成物において使用することを意図している。
化合物Ｉ（以下、活性成分と称する）の処置効果に必要な量は、その化合物、投与方法および処置する哺乳動物のいずれによっても当然変化し得る。全身的処置に適当な化合物Ｉの用量は、０．１〜２００mg／kg体重、最も好ましくは０．２〜５０mg／kg哺乳動物体重で、１日１回またはそれ以上投与する。
活性成分をそのまま単独で投与することが可能であるが、医薬製剤として投与することが好ましい。好ましくは、活性成分は、製剤の０．１〜１００重量％を占める。製剤の用量単位は、活性成分を０．０７mgないし１ｇ含有することが好ましい。局所投与の場合、活性成分は好ましくは製剤の１〜２０重量％を占め、５０％w／wを占めてもよい。鼻または口腔投与に適当な製剤は、活性成分を０．１〜２０％w／w、例えば約２％w／w含有し得る。
「用量単位」とは、患者に投与でき、および容易に扱い、包装し得る単位用量、すなわち単一用量であって、活性物質そのもの、または固体もしくは液体薬剤希釈剤もしくは担体とのその混合物から成る物理的および化学的に安定な単位用量を意味する。
動物およびヒトの医療に使用する本発明の製剤は、活性成分と共に、薬学的に許容し得る担体、および場合により他の処置成分を含有する。担体は、製剤中の他の成分と適合し、被投与体に有害でないという意味において「許容し得る」ものでなくてはならない。
製剤には、経口、眼、直腸、非経口（皮下、筋肉内および静脈内を含む）、経皮、関節内、局所、鼻または口腔内投与に適当な形態の製剤が含まれる。
製剤は、用量単位形態で提供することが好都合であり得、薬学分野でよく知られているいずれの方法で調製してもよい。いずれの方法も、活性成分を１種またはそれ以上の補助成分である担体と組み合わせる工程を含んで成る。通例、製剤は、活性成分を液体担体もしくは微粉固体担体またはその両方と均一によく混合し、次いで要すれば、生成物を所望の剤形に成形することによって調製する。
経口投与に適当な本発明の製剤は、それぞれ所定量の活性成分を含んで成るカプセル剤、サシェ剤、錠剤もしくはロゼンジのような個々の単位の形態；粉末もしくは顆粒の形態；水性液体もしくは非水性液体中の溶液もしくは懸濁液の形態；または水中油型乳剤もしくは油中水型乳剤の形態であり得る。活性成分を、巨丸薬、舐剤またはペーストの形態で投与してもよい。
直腸投与用製剤は、活性成分および担体（例えばカカオ脂）を組み合わせた坐剤の形態、または浣腸の形態であってよい。
非経口投与に適当な製剤は、好ましくは活性成分の滅菌油性または水性製剤（好ましくは、被投与体の血液と等張である）から成る。
関節内投与に適当な製剤は、微結晶の形態であり得る活性成分の滅菌水性製剤の形態、例えば水性微結晶懸濁液の形態であってよい。活性成分を関節内および眼のいずれに投与するのにも、リポソーム製剤または生分解性ポリマー系を使用してもよい。
局所投与（眼処置を包含する）に適当な製剤は、液体もしくは半液体製剤、例えばリニメント剤、ローション剤、ゲル剤、アプリカント剤、水中油型もしくは油中水型乳剤、例えばクリーム、軟膏もしくはペースト；または溶液もしくは懸濁液、例えば滴剤を含む。
鼻または口腔への投与に適当な製剤は、粉末、セルフ−プロペリングおよび噴霧製剤、例えばエーロゾルおよびアトマイザーを包含する。
前記成分に加えて、本発明の製剤は、１種またはそれ以上の更なる成分を含有し得る。
本発明の組成物は、前記病態の処置に通例適用される他の処置活性化合物、例えば、グルココルチコイド、ビタミンＤ類、抗ヒスタミン剤、血小板活性化因子（ＰＡＦ）拮抗剤、抗コリン剤、メチルキサンチン類、β−アドレナリン作動剤、サリチレート、インドメタシン、フルフェナメート、ナプロキセン、チメガジド、金塩、ペニシラミン、血清コレステロール低下剤、レチノイド、亜鉛塩、およびサリチルアゾスルファピリジン（サラゾピリン）を更に含有し得る。
本発明を以下の一般工程、製造例および実施例によりさらに説明するが、それらは本発明を制限するものではない。
一般工程、製造例および実施例
化合物Ｉの例を表３に挙げる。化合物IIの例は、表４に挙げる。
融点はいずれも補正していない。1Ｈおよび13Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトル（３００ＭＨz）では、化学シフト値（δ）は特記しない限り、内部テトラメチルシラン（δ０．００）またはクロロホルム（1Ｈ ＮＭＲ δ７．２５、13Ｃ ＮＭＲ δ７６．８１）に対して、ジュウテリオクロロホルムおよびヘキサジュウテロジメチルスルホキシド溶液について示す。特定し（二重線（d）、三重線（t）、四重線（q））、またはしていない（m）多重線の値は、範囲を示していない場合には、およその中心点で示す（s＝一重線、b＝ブロード）。クロマトグラフィーは、シリカゲル上で行った。
0004250204.tif 000006
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0004250204.tif 000017
一般工程１：化合物IIIと化合物IVａまたはIVｂとのカップリングによる化合物IIの生成
ＤＭＳＯ（２５０ml）中の化合物III（５０ミリモル）および化合物IVａまたはIVｂ（５０ミリモル）の溶液に、カリウムｔ−ブトキシド（１２５ｇ、１００ミリモル）を加えた。反応混合物を室温で２４時間攪拌し、水（２．５ｌ）で希釈し、酢酸（１００ml、３Ｍ）を加えて激しく攪拌することによりｐＨ５〜６に酸性化した。反応混合物を冷却し、１２時間攪拌し、濾過し、水で洗った。
沈殿を乾燥し、適当な溶媒からの再結晶により精製して、化合物IIを得た。
一般工程２：化合物IIIと化合物IVａまたはIVｂとのカップリングによる化合物IIの生成
ＤＭＳＯ（２５ml）中の化合物III（１０ミリモル）および化合物IVａまたはIVｂ（１０ミリモル）の溶液に、カリウムｔ−ブトキシド（２．３６ｇ、２１ミリモル）を加えた。反応混合物を室温で４０時間攪拌し、水（３００ml）で希釈し、酢酸エチル（３×１００ml）で抽出した。有機相を乾燥（ＭｇＳＯ4）し、濾過し、蒸発させて、粗生成物を得た。粗生成物を、結晶化またはフラッシュクロマトグラフィーにより更に精製して、標記化合物を得た。
一般工程３：化合物IIをヒドラジン水和物で処理して還元することによる、対応する化合物Ｉの生成
エタノール（３００ml）中の化合物II（３０ミリモル）の懸濁液に、アルゴン雰囲気中で、ヒドラジン水和物（９９％、３．０ml、６０ミリモル）および１０％パラジウム／カーボン（３．０ｇ）を加えた。反応混合物を室温で２４時間攪拌した。混合物をＣelite（商標）で濾過し、水（１．０ｌ）で処理した。生成した沈殿を濾取し、水で洗った。沈殿を乾燥し、適当な溶媒からの再結晶により精製して、化合物Ｉを得た。
一般工程４：化合物IIを塩化第一スズ二水和物で処理して還元することによる、対応する化合物Ｉの生成
無水エタノール（５０ml）中の化合物II（５ミリモル）および塩化第一スズ二水和物（５．６４ｇ、２５ミリモル）の混合物を、アルゴン雰囲気中で７０℃に加熱した。１時間後、出発物質が消失し、溶液を室温に冷却した後、氷に注いだ。飽和炭酸水素ナトリウム（５０ml）を加えてｐＨを弱アルカリ性とした後、酢酸エチルで抽出した（３×１００ml）。有機相を乾燥（ＭｇＳＯ4）し、濾過し、蒸発させて、粗生成物を得た。粗生成物を結晶化またはフラッシュクロマトグラフィーにより更に精製して、標記化合物を得た。
一般工程５：化合物Ｉ（化合物１０１により例示）を種々のアルキルまたはアリールスルホニルクロリドで処理してスルホン化することによる、対応する化合物Ｉ（化合物１２３により例示）の生成
ピリジン（１０ml）中の４−（２−アミノフェニルアミノ）ベンゾフェノン（０．５８ｇ、２ミリモル）の冷（氷／水）溶液に、エタンスルホニルクロリド（０．２５ml、２．７ミリモル）を加えた。反応混合物を室温に昇温させた。７５分間攪拌後、反応混合物を氷水に注いだ。沈殿を濾取し、水およびジエチルエーテルで洗って、標記化合物を得た。
一般工程６：化合物Ｉ（化合物１０１により例示）をアルキルハロゲニドで処理してアルキル化することによる、対応する化合物Ｉ（化合物１３４により例示）の生成
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５ml）中の４−（２−アミノフェニルアミノ）ベンゾフェノン（０．２９ｇ、１ミリモル）、ヨウ化メチル（０．１ml、１．７ミリモル）および炭酸カリウム（０．２８ｇ、２ミリモル）の混合物を、室温で４日間攪拌した。反応混合物を減圧下に蒸発させた。残渣を酢酸エチル（２５ml）で抽出し、濾過し、蒸発させて、粗生成物を得た。粗生成物を、酢酸エチル／ペンタン（１：９）を用いるフラッシュクロマトグラフィーにより精製して、標記化合物を得た。
製造例１
４−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２０１）
一般工程１
出発物質III：  ４−アミノベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  エタノールから結晶化
ｍｐ：  １１５−１１７℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ７．１２（ｍ，１Ｈ），７．３５（ｄ，２Ｈ），７．５０−７．８０（ｍ，９Ｈ），８．１２（ｄｄ，１Ｈ），９．３７（ｂｓ，１Ｈ）
製造例２
４−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２０２）
一般工程１
出発物質III：  ４−アミノベンゾフェノン
出発物質IVｂ：  １−フルオロ−４−ニトロベンゼン
ｍｐ：  ２０８−２１０℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ７．３１（ｄ，２Ｈ），７．３７（ｄ，２Ｈ），７．５３−７．７７（ｍ，７Ｈ），８．１８（ｄ，２Ｈ），９．７６（ｓ，１Ｈ）
製造例３
４−（４−メチル−２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２０３）
一般工程１
出発物質III：  ４−アミノベンゾフェノン
出発物質IVａ：  ４−フルオロ−３−ニトロトルエン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（３：７）を溶離剤とするクロマトグラフィー
ｍｐ：  １３１−１３３℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ２．３４（ｓ，３Ｈ），７．２５（ｄ，２Ｈ），７．４７−７．７５（ｍ，９Ｈ），７．９３（ｂｓ，１Ｈ），９．２１（ｂｓ，１Ｈ）
製造例４
４−（４−トリフルオロメチル−２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２０４）
一般工程１
出発物質III：  ４−アミノベンゾフェノン
出発物質IVａ：  ２−フルオロ−５−トリフルオロメチル−ニトロベンゼン
ｍｐ：  １３９−１４１℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ７．５０−７．９０（ｍ，１１Ｈ），８．４０（ｂｄ，１Ｈ），９．８２（ｂｓ，１Ｈ）
製造例５
４−（４−ベンゾイルフェニルアミノ−３−ニトロ安息香酸（化合物２０５）
一般工程１
出発物質III：  ４−アミノベンゾフェノン
出発物質IVａ：  ４−フルオロ−３−ニトロ安息香酸
ｍｐ：  ＞２５０℃（カリウム塩）
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：（カリウム塩）δ７．３６（ｄ，２Ｈ），７．４７（ｄ，１Ｈ），７．５２−７．７７（ｍ，７Ｈ），８．０６（ｄｄ，１Ｈ），８．５３（ｄ，１Ｈ），９．４４（ｂｓ，１Ｈ）
製造例６
２−（４−ベンゾイルフェニルアミノ）−５−ニトロベンゾニトリル（化合物２０６）
一般工程１
出発物質III：  ４−アミノベンゾフェノン
出発物質IVｂ：  ２−フルオロ−５−ニトロベンゾニトリル
精製：  ｎ−プロパノールから結晶化
ｍｐ：  ２０８−２１０℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ７．４５−７．８５（ｍ，１０Ｈ），８．３１（ｄｄ，１Ｈ），８．６５（ｄ，１Ｈ），９．６７（ｂｓ，１Ｈ）
製造例７
２−（４−ベンゾイルフェニルアミノ）−５−ニトロ安息香酸（化合物２０７）
一般工程１
出発物質III：  ４−アミノベンゾフェノン
出発物質IVｂ：  ２−フルオロ−５−ニトロ安息香酸
ｍｐ：  ２１６−２１８℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ７．４５−７．９０（ｍ，１０Ｈ），８．２６（ｄｄ，１Ｈ），８．７４（ｄ，１Ｈ），１０．６５（ｂｓ，１Ｈ），１４．０（ｂｓ，１Ｈ）
製造例８
４−（２−メチル−４−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２０８）
一般工程１
出発物質III：  ４−アミノベンゾフェノン
出発物質IVｂ：  ２−フルオロ−５−ニトロトルエン
ｍｐ：  ２０７−２０９℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ２．３８（ｓ，３Ｈ），７．３１（ｄ，２Ｈ），７．４４（ｄ，１Ｈ），７．５２−７．８０（ｍ，７Ｈ），８．０２（ｄｄ，１Ｈ），８．１４（ｄ，１Ｈ），８．６７（ｂｓ，１Ｈ）
製造例９
２−フルオロ−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２０９）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−２’−フルオロベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：ジエチルエーテル／ペンタン（１：２）を溶離剤とするクロマトグラフィー
ｍｐ：  １３１−１３２℃
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ６．９４（ｍ，１Ｈ），７．１７（ｄｄ，１Ｈ），７．２５−７．３５（ｍ，３Ｈ），７．４５−７．６０（ｍ，４Ｈ），７．８７（ｍ，２Ｈ），８．２１（ｄｄ，１Ｈ），９．５１（ｂｓ，１Ｈ）
製造例１０
４−フルオロ−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２１０）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−４’−フルオロベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  アセトン／水から結晶化
ｍｐ：  １４８−１５０℃
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ６．９２（ｍ，１Ｈ），７．１８（ｍ，２Ｈ），７．３５（ｄ，２Ｈ），７．４９（ｍ，２Ｈ），７．８４（ｍ，４Ｈ），８．２３（ｄｄ，１Ｈ），９．５２（ｂｓ，１Ｈ）
製造例１１
４−ｔ−ブチル−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２１１）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−４’−ｔ−ブチルベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  メタノールから結晶化
ｍｐ：  １８９−１９４℃
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１．３８（ｓ，９Ｈ），６．９０（ｍ，１Ｈ），７．３４（ｄ，２Ｈ），７．５０（ｍ，４Ｈ），７，７５（ｄ，２Ｈ），７，８７（ｄ，２Ｈ），８．２２（ｄｄ，１Ｈ），９．５３（ｂｓ，１Ｈ）
製造例１２
３−フルオロ−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２１２）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−３’−フルオロベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  メタノールから結晶化
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ６．９４（ｍ，１Ｈ），７．２５−７．６５（ｍ，８Ｈ），７．８６（ｄ，２Ｈ），８．２３（ｄｄ，１Ｈ），９．５２（ｓ，１Ｈ）
製造例１３
２−クロロ−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２１３）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−２’−クロロベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  ジエチルエーテル／ペンタン（３：７）を溶離剤とするクロマトグラフィー
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ６．９５（ｍ，１Ｈ），７．２５−７．５７（ｍ，８Ｈ），７．８３（ｄ，２Ｈ），８．２２（ｄｄ，１Ｈ），９．４９（ｂｓ，１Ｈ）
製造例１４
３−クロロ−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２１４）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−３’−クロロベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ６．９４（ｍ，１Ｈ），７．３２−７．６２（ｍ，６Ｈ），７．６６（ｄ，１Ｈ），７．７６（ｂｓ，１Ｈ），７．８６（ｄ，２Ｈ），８．２３（ｄｄ，１Ｈ），９．５２（ｓ，１Ｈ）
製造例１５
２−メトキシ−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２１５）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−２’−メトキシベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  ジエチルエーテル／ペンタン（１：２）を溶離剤とするクロマトグラフィー
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ３．７６（ｓ，３Ｈ），６．９４（ｍ，１Ｈ），７．０５（ｍ，２Ｈ），７．２７（ｄ，２Ｈ），７．３６（ｄｄ，１Ｈ），７．５０（ｍ，３Ｈ），７．８４（ｄ，２Ｈ），８．２１（ｄｄ，１Ｈ），９．５０（ｓ，１Ｈ）
製造例１６
３−ジメチルアミノ−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２１６）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−３’−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：４）を溶離剤とするクロマトグラフィー
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ３．００（ｓ，６Ｈ），６．９２（ｍ，２Ｈ），７．０４（ｄｄ，１Ｈ），７．１５（ｍ，１Ｈ），７．２８（ｍ，３Ｈ），７．５０（ｍ，２Ｈ），７．８９（ｄ，２Ｈ），８．２１（ｄｄ，１Ｈ），９．５２（ｂｓ，１Ｈ）
製造例１７
４−クロロ−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２１７）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−４’−クロロベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：２）からの結晶化
ｍｐ：  １５７−１５８℃
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ６．９３（ｍ，１Ｈ），７．３５（ｄ，２Ｈ），７．５０（ｍ，４Ｈ），７．７５（ｄ，２Ｈ），７．８４（ｄ，２Ｈ），８．２３（ｄｄ，１Ｈ），９．５２（ｓ，１Ｈ）
製造例１８
３−メチル−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２１８）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−３’−メチルベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：９）を溶離剤とするクロマトグラフィー
ｍｐ：  ８６−８７℃
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ２．４３（ｓ，３Ｈ），６．９２（ｍ，１Ｈ），７．３０−７．６５（ｍ，８Ｈ），７．８７（（ｄ，２Ｈ），８．２２（ｄｄ，１Ｈ），９．５２（ｓ，１Ｈ）
製造例１９
３−ニトロ−４−（４−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２１９）
一般工程１
出発物質III：  ４−アミノ−３−ニトロベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−４−ニトロベンベン
精製：  ｎ−プロパノールから結晶化
ｍｐ：  １９９−２０１℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ７．５０−７．８０（ｍ，８Ｈ），７．９９（ｄｄ，１Ｈ），８．２５（ｄ，２Ｈ），８．４４（ｄ，１Ｈ），９．９８（ｓ，１Ｈ）
製造例２０
４−（２−ニトロフェニルアミノ）−４’−ペンチルベンゾフェノン（化合物２２０）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−４’−ペンチルベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチルから結晶化
ｍｐ：  ９３−９５℃
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ０．９２（ｔ，３Ｈ），１．４０（ｍ，４Ｈ），１．７３（ｍ，２Ｈ），３．０１（ｔ，２Ｈ），６．９２（ｍ，１Ｈ），７．３４（ｍ，４Ｈ），７，４７（ｍ，２Ｈ），７．７３（ｄ，２Ｈ），７．８４（ｄ，２Ｈ），８．２３（ｄｄ，１Ｈ），９．５２（ｓ，１Ｈ）
製造例２１
４−クロロ−２−イソプロピルチオ−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２２１）
一般工程２
出発物質III：  ４’−アミノ−４−クロロ−２−（イソプロピルチオ）ベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：９）を溶離剤とするクロマトグラフィー
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１．２５（ｄ，６Ｈ），３．４０（ｍ，１Ｈ），６．９４（ｍ，１Ｈ），７．２７（ｍ，４Ｈ），７．５０（ｍ，３Ｈ），７．７９（ｄ，２Ｈ），８．２１（ｄｄ，１Ｈ），９．４９（ｂｓ，１Ｈ）
製造例２２
４−トリフルオロメチル−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２２２）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−４’−トリフルオロメチルベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：９）を溶離剤とするクロマトグラフィー
ｍｐ：  １２２−１２３℃
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ６．９６（ｍ，１Ｈ），７．３６（ｄ，２Ｈ），７．５０（ｍ，２Ｈ），７．７７（ｄ，２Ｈ），７．８７（ｍ，４Ｈ），８．２３（ｄｄ，１Ｈ），９．５２（ｓ，１Ｈ）
製造例２３
３，４，５−トリメトキシ−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２２３）
一般工程２
出発物質III：  ４’−アミノ−３，４，５−トリメトキシベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：２）からトリチュレーション
ｍｐ：  昇華１８０−１９１℃
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９４．４，１５２．９，１４３．３，１４２．０，１４０．４，１３５．７，１３５．０，１３３．４，１３２．８，１３２．０，１２６．８，１２０．９，１１９．５，１１７．２，１０７．６，６１．０，５６．４
製造例２４
４−（Ｎ−メチル−２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２２４）
一般工程６（ただし、ヨウ化メチル５ミリモルを使用）
出発物質：  ２０１
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：９）を溶離剤とするクロマトグラフィー
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ８．０９（ｍ，１Ｈ），７．８７（ｍ，１Ｈ），７．６８−７．５７（ｍ，７Ｈ），７．５２（ｍ，２Ｈ），６．６５（ｍ，２Ｈ），３．３４（ｓ，３Ｈ）
製造例２５
２−メチル−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２２５）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−２’−メチルベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：４）を溶離剤とするクロマトグラフィー
ｍｐ：  ８７−９０℃
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９７．０，１４４．０，１４０．２，１３８．７，１３６．５，１３５．６，１３５．２，１３３．３，１３２．１，１３１．０，１３０．１，１２８．１，１２６．８，１２５．３，１２０．８，１１９．６，１１７．４，１９．９
製造例２６
２，４−ジクロロ−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２２６）
一般工程２
出発物質III：  ４’−アミノ−２，４−ジクロロベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：４）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９２．６，１４４．９，１３９．６，１３７．１，１３６．５，１３５．６，１３２．３，１３２．１，１３１．６，１３０．０，１２７．２，１２６．８，１２０．４，１２０．１，１１７．７
製造例２７
３，４−エチレンジオキシ−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２２７）
一般工程２
出発物質III：  ４’−アミノ−３，４−エチレンジオキシベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：２）を溶離剤とするクロマトグラフィー
ｍｐ：  １４５−１４７℃
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９３．９，１４７．６，１４３．２，１４２．９，１４０．８，１３５．７，１３４．８，１３３．９，１３１．９，１３１．１，１２６．８，１２４．２，１２１．２，１１９．６，１１９．２，１１７．１，１１７．０，６４．７，６４．２
製造例２８
２，４’−ジクロロ−４−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２２８）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−２，４’−ジクロロベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：４）を溶離剤とするクロマトグラフィー
ｍｐ：  １４０−１４２℃
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９３．３，１４２．５，１４０．２，１４０．２，１３５．８，１３５．２，１３５．１，１３３．６，１３３．２，１３１．４，１３１．１，１２９．０，１２６．９，１２３．０，１２０．０，１１９．７，１１７．０
製造例２９
４−（２−ニトロフェニルアミノ）−４’−（１−メチルブチルオキシ）ベンゾフェノン（化合物２２９）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−４’−（１−１−メチルブチルオキシ）ベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：４）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９４．１，１６２．１，１４２．７，１４０．９，１３５．７，１３４．７，１３４．３，１３２．４，１３１．８，１２９．８，１２６．８，１２１．３，１１９．１，１１７．０，１１５．０，７３．９，３８．５，１９．７，１８．７，１４．０
製造例３０
２，３−ジメトキシ−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２３０）
一般工程２
出発物質III：  ４’−アミノ−２，３−ジメトキシベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  ジエチルエーテル／ペンタン（１：１）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９４．６，１５２．８，１４６．７，１４４．０，１４０．２，１３５．６，１３５．１，１３４．２，１３３．１，１３２．０，１２６．８，１２４．２，１２０．７，１２０．３，１１９．５，１１７．４，１１４．２，６１．８，５６．０
製造例３１
３−ブトキシ−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２３１）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−３’−ブトキシベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  ジエチルエーテル／ペンタン（１：４）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９５．１，１５９．２，１４３．４，１４０．５，１３９．０，１３５．７，１３５．０，１３３．３，１３２．１，１２９．２，１２６．８，１２２．３，１２１．０，１１９．４，１１９．０，１１７．２，１１５．０，６８．０，３１．３，１９．２，１３．９
製造例３２
４−（２−ニトロフェニルアミノ）−３’−（トリフルオロメチル）ベンゾフェノン（化合物２３２）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−３’−（トリフルオロメチル）ベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：２）を溶離剤とするクロマトグラフィー、次いでジエチルエーテルからトリチュレーション
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９３．７，１４４．１，１４０．０，１３８．６，１３５．７，１３５．４，１３２．９，１３２．２，１３２．１，１３１．０，１２９．０，１２８．７，１２６．９，１２６．５，１２３．７，１２０．８，１１９．８，１１７．４
製造例３３
３，５−ジクロロ−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２３３）
一般工程２
出発物質III：  ４’−アミノ−３，５−ジクロロベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  ジエチルエーテル／ペンタン（１：２）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９２．２，１４４．４，１４０．５，１３９．８，１３５．６，１３５．５，１３５．３，１３２．２，１３１．９，１３１．６，１２７．９，１２６．９，１２０．６，１１９．９，１１７．５
製造例３４
４−ベンジルオキシ−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２３４）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−４’−ベンジルオキシベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：２）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９３．９，１６２．１，１４２．６，１４０．６，１３６．０，１３５．４，１３４．６，１３３．８，１３２．１，１３１．６，１３０．３，１２８．５，１２８．０，１２７．３，１２６．６，１２１．０，１１９．０，１１６．８，１１４．３，７０．０
製造例３５
４−エトキシ−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２３５）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−４’−エトキシベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  ジエチルエーテル／ペンタン（１：２）からトリチュレーション
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９４．１，１６２．６，１４２．８，１４０．８，１３５．７，１３４．８，１３４．２，１３２．４，１３１．８，１３０．０，１２６．８，１２１．３，１１９．１，１１７．０，１１４．１，６３．８，１４．７
製造例３６
４−（２−クロロ−４−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２３６）
一般工程１
出発物質III：  ４−アミノベンゾフェノン
出発物質IVｂ：  １−クロロ−２−フルオロ−５−ニトロベンゼン
精製：  エタノールからトリチュレーション
ｍｐ．：  ２１４−２１８℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ９．０８（ｂｓ，１Ｈ），８．３３（ｄ，１Ｈ），８．１１（ｄｄ，７Ｈ），７．８３−７．６３（ｍ，５Ｈ），７．５７（ｍ，２Ｈ），７．５０（ｍ，１Ｈ），７．４３（ｄ，２Ｈ）
製造例３７
３−メトキシ−４−メチル−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２３７）
一般工程２
出発物質III：  ４’−アミノ−３−メトキシ−４−メチルベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  メタノールからトリチュレーション
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９５．２，１５７．９，１４３．２，１４０．６，１３６．５，１３５．７，１３４．９，１３３．７，１３２．３，１３２．０，１３０．０，１２６．８，１２３．０，１２１．１，１１９．３，１１７．１，１１０．５，５５．５，１６．５
製造例３８
２−クロロ−４−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２３８）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−３−クロロベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：４）を溶離剤とするクロマトグラフィー、次いでメタノールから結晶化
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９４．５，１４２．２，１４０．５，１３６．８，１３５．８，１３４．９，１３４．２，１３３．６，１３３．２，１３１．１，１３０．１，１２８．６，１２６．９，１２３．２，１２０．１，１１９．５，１１６．９
製造例３９
４−メトキシ−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２３９）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−４’−メトキシベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチルから結晶化
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９４．１，１６３．２，１４２．８，１４０．８，１３５．７，１３４．８，１３４．１，１３２．４，１３１．８，１３０．３，１２６．８，１２１．３，１１９．２，１１７．０，１１３．６，５５．５
製造例４０
３−メチル−４−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２４０）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−３−メチルベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  エタノールから結晶化
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ５．６，１４１．７，１４１．４，１３７．８，１３５．７，１３４．３，１３４．１，１３３．４，１３２．３，１３１．７，１２９．９，１２９．４，１２８．３，１２６．８，１２１．９，１１８．７，１１６．８，１８．１
製造例４１
４−（２−ニトロフェニルアミノ）−２’−フェニルベンゾフェノン（化合物２４１）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−２’−フェニルベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：４）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９７．２，１４３．４，１４１．０，１４０．４，１４０．２，１３８．９，１３５．５，１３５．０，１３３．３，１３１．８，１３０．４，１３０．０，１２９．１，１２８．７，１２８．３，１２７．４，１２７．２，１２６．８，１２０．７，１１９．４，１１７．２
製造例４２
４−（２−ニトロフェニルアミノ）−３’−フェニルベンゾフェノン（化合物２４２）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−３’−フェニルベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  クロロホルム／メタノール混合物から結晶化
ｍｐ．：  １４２−１４５℃
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９５．２，１４３．５，１４１．４，１４０．４，１４０．２，１３８．４，１３５．６，１３５．０，１３３．１，１３２．２，１３０．９，１２８．９，１２８．８，１２８．６，１２８．４，１２７．８，１２７．２，１２６．８，１２０．９，１１９．５，１１７．２
製造例４３
２−クロロ−２’−メチル−４−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２４３）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−２−クロロ−２’−メチルベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：９）、次いで塩化メチレン／ペンタン（２：１）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９６．４，１４２．７，１４０．１，１３９．０，１３７．６，１３５．８，１３５．１，１３４．７，１３４．０，１３２．２，１３１．８，１３１．７，１３０．６，１２６．９，１２５．６，１２３．０，１１９．８，１１９．７，１１７．１，２０．９
製造例４４
３−シアノ−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２４４）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−３’−シアノベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：３）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９２．８，１４４．４，１３９．８，１３８．９，１３５．７，１３５．５，１３５．２，１３３．６，１３３．２，１３２．２，１３１．６，１２９．５，１２６．９，１２０．７，１２０．０，１１８．０，１１７．５，１１２．８
製造例４５
４−（２−ニトロフェニルアミノ）−４’−フェニルベンゾフェノン（化合物２４５）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−４’−フェニルベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  ジエチルエーテルからトリチュレーション、次いで酢酸エチル／ペンタン（１：８）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ１９３．７，１４５．４，１４３．６，１３９．０，１３８．０，１３７．６，１３６．４，１３５．４，１３１．７，１３０．５，１３０．０，１２９．０，１２８．２，１２６．９，１２６．６，１２６．１，１２１．２，１２０．４，１１８．６
製造例４６
２−メチル−４’−（４−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２４６）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−２’−メチルベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−４−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：４、次いで１：２）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９７．３，１４７．８，１４５．２，１４１．２，１３８．９，１３６．３，１３２．４，１３２．０，１３１．０，１３０．１，１２８．０，１２６．０，１２５．３，１１８．０，１１６．２，１９．８
製造例４７
２−ヒドロキシ−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２４７）
塩化メチレン（１０ｍｌ）中の２−メトキシ−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２１５、０．３５ｇ、１ミリモル）の冷（−７８℃）溶液に、アルゴン雰囲気中、三フッ化ホウ素（０．１ｍｌ、１ミリモル）を撹拌しながら加えた。反応混合物を室温に昇温させた。３時間撹拌後、反応混合物を飽和炭酸水素ナトリウム（５０ｍｌ）に注ぎ、酢酸エチル（２×５０ｍｌ）で抽出した。有機相を乾燥（ＭｇＳＯ4）し、濾過し、蒸発させて、標記化合物を得た。
ｍｐ．：  １８９−１９３℃
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９９．８，１６３．１，１４３．１，１４０．５，１３６．２，１３５．７，１３５．０，１３３．６，１３３．２，１３１．４，１２６．９，１２１．２，１１９．４，１１９．２，１１８．７，１１８．５，１１７．１
製造例４８
２−エチル−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２４８）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−２’−エチルベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  ジエチルエーテル／ペンタン（１：４）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９７．１，１４４．１，１４２．８，１４０．１，１３８．５，１３５．６，１３５．２，１３３．４，１３２．２，１３０．２，１２９．４，１２８．０，１２６．８，１２５．２，１２０．７，１１９．６，１１７．４，２６．４，１５．９
製造例４９
４−（２−ニトロフェニルアミノ）−２’−（フェノキシメチル）ベンゾフェノン（化合物２４９）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−２’−（フェノキシメチル）ベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：４）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９６．１，１５８．４，１４４．０，１４０．２，１３７．７，１３６．７，１３５．６，１３５．２，１３３．１，１３２．２，１３０．６，１２９．４，１２８．７，１２８．６，１２７．３，１２６．８，１２１．０，１２０．７，１１９．６，１１７．４，１１４．７，６７．５
製造例５０
２−ブロモ−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２５０）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−２’−ブロモベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：４）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９４．２，１４４．６，１４０．８，１３９．８，１３５．６，１３５．５，１３３．２，１３２．３，１３１．６，１３１．１，１２８．９，１２７．３，１２６．８，１２０．５，１１９．９，１１９．５，１１７．６
製造例５１
２，３，５，６−テトラメチル−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２５１）
一般工程２
出発物質III：  ４’−アミノ−２，３，５，６−テトラメチルベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  塩化メチレン／ペンタン（１：２、次いで１：１）を溶離剤とするクロマトグラフィー
ｍｐ．：  ２１１−２１３℃
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ２００．０，１４４．３，１４０．０，１３９．９，１３５．６，１３５．３，１３４．２，１３３．２，１３１．８，１３１．５，１２９．７，１２６．８，１２０．８，１１９．７，１１７．５，１９．５，１６．３
製造例５２
３−メトキシ−２’−メチル−４−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２５２）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−３−メトキシ−２’−メチルベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  塩化メチレン／ペンタン（２：３）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９７．１，１５０．２，１３９．２，１３８．９，１３６．３，１３６．１，１３５．３，１３４．３，１３２．５，１３０．９，１３０．０，１２８．０，１２６．８，１２５．２，１１９．７，１１７．８，１１６．６，１１１．２，５６．１，１９．８
製造例５３
２’，３−ジメチル−４−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２５３）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−２’，３−ジメチルベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：９）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９７．５，１４２．４，１４１．０，１３８．８，１３６．５，１３５．７，１３４．６，１３４．０，１３３．３，１３１．３，１３１．０，１３０．１，１２９．５，１２８．２，１２６．８，１２５．２，１２１．３，１１９．０，１１７．０，１９．９，１８．０
製造例５４
２−アリルオキシ−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２５４）
一般工程２
出発物質III：  ２−アリルオキシ−４’−アミノベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：９）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９５．０，１５６．２，１４３．５，１４０．６，１３５．６，１３５．０，１３４．０，１３２．５，１３１．９，１３１．７，１２９．７，１２９．３，１２６．８，１２０．９，１１９．３，１１７．２，１１６．９，１１２．８，６９．０
製造例５５
２−メトキシ−２’−メチル−４−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２５５）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−２−メトキシ−２’−メチルベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：４）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９６．９，１６０．２，１４４．０，１４０．８，１３９．９，１３７．４，１３５．６，１３４．８，１３２．９，１３１．１，１３０．５，１２９．３，１２６．８，１２５．４，１２５．２，１１９．２，１１７．３，１１３．５，１０５．６，５５．９，２０．５
製造例５６
２−ｔ−ブトキシ−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２５６）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−２’−ｔ−ブトキシベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：１０）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９６．１，１５３．６，１４３．４，１４０．６，１３５．６，１３４．９，１３４．８，１３４．２，１３１．８，１３１．３，１２９．７，１２６．８，１２３．０，１２２．８，１２０．９，１１９．２，１１７．２，８０．３，２８．８
製造例５７
２−クロロ−４−（２−ニトロフェニルアミノ）−２’−（トリフルオロメチル）ベンゾフェノン（化合物２５７）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−２−クロロ−２’−（トリフルオロメチル）ベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：４）を溶離剤とするクロマトグラフィー
ｍｐ．：  １２５−１２７℃
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９３．０，１４４．４，１３９．２，１３５．８，１３５．７，１３４．３，１３１．６，１３１．１，１３０．６，１２８．８，１２８．３，１２７．０，１２６．９，１２３．６，１２２．５，１２０．５，１１８．５，１１７．８
製造例５８
３−アリル−２−ヒドロキシ−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２５８）
２−アリルオキシ−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２５４、１．５７ｇ、４．２ミリモル）を、アルゴン雰囲気中で２２０℃に加熱した。４時間後、反応混合物を室温に冷却した。粗生成物を、酢酸エチル／ペンタン（１：８）を溶離剤とするクロマトグラフィーにより更に精製して、標記化合物を得た。
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ２００．１，１６１．１，１４３．０，１４０．６，１３６．３，１３６．１，１３５．７，１３５．０，１３３．８，１３１．４，１２９．５，１２６．９，１２１．２，１１９．４，１１８．７，１１８．２，１１７．１，１１６．１，３３．６
製造例５９
２’−クロロ−４−メトキシ−２６−ジメチル−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２５９）
一般工程２
出発物質III：  ４’−アミノ−２’−クロロ−４−メトキシ−２，６−ジメチルベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：９、次いで１：４）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９７．２，１６０．１，１４３．７，１３９．５，１３７．２，１３５．７，１３５．６，１３５．２，１３３．６，１３３．０，１２６．９，１２３．０，１２０．２，１１８．９，１１７．６，１１３．４，５５．２，２０．２
製造例６０
２−クロロ−２’−メチル−４−（２−ニトロ−４−メチルフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２６０）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−２−クロロ−２’−メチルベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−４−メチル−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：９、次いで１：４）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９６．４，１４３．３，１３８．８，１３７．８，１３７．５，１３６．９，１３５．４，１３４．１，１３４．０，１３２．３，１３１．７，１３１．６，１３０．５，１３０．１，１２６．３，１２５．５，１２２．２，１１８．８，１１７．６，２０．８，２０．３
製造例６１
２−クロロ−２’−メチル−４−（４−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２６１）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−２−クロロ−２’−メチルベンゾフェノン
出発物質IVｂ：  １−フルオロ−４−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：４）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ１４８．４，１４４．７，１４４．７，１３９．９，１３８．０，１３７．４，１３２．７，１３２．７，１３１．６，１３１．５，１３１．２，１２９．８，１２６．０，１２５．９，１１９．３，１１６．５，１１６．０，２０．２
製造例６２
２−クロロ−２’−メトキシ−４−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２６２）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−２−クロロ−２’−メトキシベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  塩化メチレン／ペンタン（３：１）を溶離剤とするクロマトグラフィー
ｍｐ．：  １１１−１１４℃
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δＥＯ１９３．６，１５８．８，１４２．１，１４０．５，１３５．９，１３５．８，１３４．９，１３３．９，１３３．５，１３１．７，１３１．１，１２８．３，１２６．８，１２３．０，１２０．８，１１９．９，１１９．５，１１７．０，１１１．８，５５．８
製造例６３
２’−クロロ−２，４，５−トリフルオロ−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２６３）
一般工程２
出発物質III：  ４’−アミノ−２−クロロ−２，４，５−トリフルオロベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：８）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１８５．１，１５５．２，１４７．９，１４７．１，１４４．８，１３８．９，１３６．１，１３５．７，１３５．４，１３３．６，１３１．４，１２６．９，１２２．１，１２０．７，１１９．９，１１９．４，１１８．６，１１８．０，１１１．６
製造例６４
２−クロロ−２’，６’−ジメチル−４−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２６４）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−２−クロロ−２’，６’−ジメチルベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：９）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９７．３，１４４．１，１４０．３，１３９．２，１３５．８，１３５．７，１３５．６，１３４．６，１３４．０，１３１．６，１２９．２，１２７．９，１２６．９，１２３．０，１２０．４，１１８．６，１１７．８，１９．６
製造例６５
２−クロロ−４’−フルオロ−２’−メチル−４−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２６５）
一般工程２
出発物質III：  ４−アミノ−２−クロロ−４’−フルオロ−２’−メチルベンゾフェノン
出発物質IVａ：  １−フルオロ−２−ニトロベンゼン
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：１０）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９５．０，１６２４．４，１４２．９，１４２．８，１４０．１，１３５．８，１３５．２，１３４．７，１３３．８，１３３．８，１３３．４，１３１．９，１２６．９，１２３．０，１１９．８，１１９．７，１１８．７，１１７．１，１１２．６，２１．２
製造例６６
４−（５−ヒドロキシ−２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２６６）
一般工程１
出発物質III：  ４−アミノベンゾフェノン
出発物質IVａ：  ３−フルオロ−４−ニトロフェノール
精製：  エタノールからトリチュレーション
ｍｐ．：  ２３５−２３８℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ１０．９４（ｂｓ，１Ｈ），９．６４（ｓ，１Ｈ），８．１０（ｄ，１Ｈ），７．８４−７．６３（ｍ，５Ｈ），７．５７（ｍ，２Ｈ），７．４７（ｍ，２Ｈ），６．８２（ｄ，１Ｈ），６．４７（ｄｄ，１Ｈ）
実施例１
４−（２−アミノフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物１０１）
一般工程３
出発物質II：  ２０１
ｍｐ．：  １１５−１１６℃
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ３．６７（ｂｓ，２Ｈ），５．７４（ｂｓ，１Ｈ），６．６９（ｄ，２Ｈ），６．７５−６．８５（ｍ，２Ｈ），７．０５−７．１６（ｍ，２Ｈ），７．４０−７．６０（ｍ，３Ｈ），７．７０−７．８０（ｍ，４Ｈ）
実施例２
４−（４−アミノフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物１０２）
一般工程３
出発物質II：  ２０２
ｍｐ．：  １５２−１５４℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ４．９８（ｂｓ，２Ｈ），６．５８（ｄ，２Ｈ），６．７９（ｄ，２Ｈ），６．９０（ｄ，２Ｈ），７．５０−７．６５（ｍ，７Ｈ），８．４１（ｂｓ，１Ｈ）
実施例３
４−（２−アミノ−４−メチルフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物１０３）
一般工程３
出発物質II：  ２０３
ｍｐ．：  １５３−１５５℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ２．１９（ｓ，３Ｈ），４．７８（ｂｓ，２Ｈ），６．４０（ｄｄ，１Ｈ），６．６０（ｂｓ，１Ｈ），６．６７（ｄ，２Ｈ），６．９０（ｄ，１Ｈ），７．４５−７．６５（ｍ，７Ｈ），７．９８（ｂｓ，１Ｈ）
実施例４
４−（２−アミノ−４−トリフルオロメチルフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物１０４）
一般工程３
出発物質II：  ２０４
ｍｐ．：  １８４−１８６℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ５．３７（ｂｓ，２Ｈ），６．８８（ｍ，３Ｈ），７．０９（ｂｄ，１Ｈ），７．２７（ｄ，１Ｈ），７．５０−７．７０（ｍ，７Ｈ），８．２０（ｂｓ，１Ｈ）
実施例５
３−アミノ−４−（４−ベンゾイルフェニルアミノ）安息香酸（化合物１０５）
一般工程３
出発物質II：  ２０５
精製：  水／酢酸混合物から結晶化
ｍｐ．：  ２０５−２０７℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ５．１７（ｂ，２Ｈ），６．９２（ｄ，２Ｈ），７．１９（ｍ，２Ｈ），７．４３（ｂｓ，１Ｈ），７．５０−７．６５（ｍ，８Ｈ），８．２３（ｂｓ，１Ｈ）
実施例６
５−アミノ−２−（４−ベンゾイルフェニルアミノ）ベンゾニトリル（化合物１０６）
一般工程３
出発物質II：  ２０６
ｍｐ．：  １６８−１７０℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ５．５６（ｂｓ，２Ｈ），６．７５（ｄ，２Ｈ），６．９１（ｍ，２Ｈ），７．１４（ｍ，１Ｈ），７．５０−７．７０（ｍ，７Ｈ），８．６３（ｂｓ，１Ｈ）
実施例７
５−アミノ−２−（４−ベンゾイルフェニルアミノ）安息香酸（化合物１０７）
一般工程３
出発物質II：  ２０７
精製：  エタノールから結晶化
ｍｐ．：  ２２２−２２３℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ６．８１（ｄｄ，１Ｈ），６．９７（ｄ，２Ｈ），７．１８（ｍ，２Ｈ），７．５０−７．７０（ｍ，７Ｈ），７．６０（ｂ，３Ｈ），８．８６（ｂｓ，１Ｈ）
実施例８
４−（４−アミノ−２−メチルフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物１０８）
一般工程３
出発物質II：  ２０８
ｍｐ．：  １４０−１４２℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ２．０３（ｓ，３Ｈ），４．９９（ｂｓ，２Ｈ），６．４３（ｄｄ，１Ｈ），６．５０（ｍ，１Ｈ），６．５６（ｄ，２Ｈ），６．８４（ｄ，１Ｈ），７．４５−７．６５（ｍ，７Ｈ），８．０７（ｓ，１Ｈ）
実施例９
４−（２−アミノフェニルアミノ）−２’−フルオロベンゾフェノン（化合物１０９）
一般工程４
出発物質II：  ２０９
ｍｐ．：  １５３−１５４℃
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ３．８３（ｂｓ，２Ｈ），５．７４（ｂｓ，１Ｈ），６．６８（ｄ，２Ｈ），６．７８（ｍ，２Ｈ），７．０５−７．２５（ｍ，４Ｈ），７．４５（ｍ，２Ｈ），７．７２（ｄ，２Ｈ）
実施例１０
４−（２−アミノフェニルアミノ）−４’−フルオロベンゾフェノン（化合物１１０）
一般工程４
出発物質II：  ２１０
精製：  ジエチルエーテルからトリチュレーション
ｍｐ．：  １３５−１３６℃
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ３．７９（ｂｓ，２Ｈ），５．７３（ｂｓ，１Ｈ），６．６９（ｄ，２Ｈ），６．７５−６．８５（ｍ，２Ｈ），７．０７−７．１７（ｍ，４Ｈ），７．６５−７．８０（ｍ，４Ｈ）
実施例１１
４−（２−アミノフェニルアミノ）−４’−ｔ−ブチルベンゾフェノン（化合物１１１）
一般工程４
出発物質II：  ２１１
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：２）を溶離剤とするクロマトグラフィー
ｍｐ．：  １８３−１８５℃
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１．３４（ｓ，９Ｈ），３．８１（ｓ，２Ｈ），５．８０（ｂｓ，１Ｈ），６．６８（ｄ，２Ｈ），６．７７（ｍ，２Ｈ），７．０５−７．１５（ｍ，２Ｈ），７．４５（ｄ，２Ｈ），７．６６（ｄ，２Ｈ），７．７４（ｄ，２Ｈ）
実施例１２
４−（２−アミノフェニルアミノ）−３’−フルオロベンゾフェノン（化合物１１２）
一般工程４
出発物質II：  ２１２
精製：  ジエチルエーテルからトリチュレーション
ｍｐ．：  １１５−１１６℃
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ３．８０（ｂｓ，２Ｈ），５．７３（ｂｓ，１Ｈ），６．７０（ｄ，２Ｈ），６．７５−６．８５（ｍ，２Ｈ），７．０７−７．２７（ｍ，３Ｈ），７．３５−７．５２（ｍ，３Ｈ），７．７０（ｄ，２Ｈ）
実施例１３
４−（２−アミノフェニルアミノ）−２’−クロロベンゾフェノン（化合物１１３）
一般工程４
出発物質II：  ２１３
ｍｐ．：  １８２−１８３℃
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ３．７７（ｂｓ，２Ｈ），５．７５（ｂｓ，１Ｈ），６．６６（ｄ，２Ｈ），６．７２−６．８５（ｍ，２Ｈ），７．０７−７．１５（ｍ，２Ｈ），７．３０−７．４５（ｍ，４Ｈ），７．６６（ｄ，２Ｈ）
実施例１４
４−（２−アミノフェニルアミノ）−３’−クロロベンゾフェノン（化合物１１４）
一般工程４
出発物質II：  ２１４
精製：  ジエチルエーテルからトリチュレーション
ｍｐ．：  １０７−１０８℃（昇華）
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ３．００（ｂｓ，２Ｈ），５．７３（ｂｓ，１Ｈ），６．７０（ｄ，２Ｈ），６．７５−６．８５（ｍ，２Ｈ），７．０７−７．１７（ｍ，２Ｈ），７．３７（ｔ，１Ｈ），７．５０（ｍ，１Ｈ），７．５８（ｍ，１Ｈ），７．７０（ｍ，３Ｈ）
実施例１５
４−（２−アミノフェニルアミノ）−２’−メトキシベンゾフェノン（化合物１１５）
一般工程４
出発物質II：  ２１５
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ３．７２（ｓ，３Ｈ），３．７７（ｂｓ，２Ｈ），５．５７（ｂｓ，１Ｈ），６．６３（ｄ，２Ｈ），６．７７（ｍ，２Ｈ），６．９５−７．１５（ｍ，４Ｈ），７．２６（ｍ，１Ｈ），７．４０（ｍ，１Ｈ），７．６８（ｄ，２Ｈ）
実施例１６
４−（２−アミノフェニルアミノ）−３’−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（化合物１１６）
一般工程４
出発物質II：  ２１６
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ２．９６（ｓ，６Ｈ），３．７９（ｂｓ，２Ｈ），５．６９（ｂｓ，１Ｈ），６．６８（ｄ，２Ｈ），６．７５−６．９０（ｍ，３Ｈ），７．００（ｂｄ，１Ｈ），７．０５−７．１６（ｍ，３Ｈ），７．２６（ｄ，１Ｈ），７．７６（ｄ，２Ｈ）
実施例１７
４−（２−アミノフェニルアミノ）−４’−クロロベンゾフェノン（化合物１１７）
一般工程４
出発物質II：  ２１７
精製：  ジエチルエーテルからトリチュレーション
ｍｐ．：  １６４−１６７℃
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ３．８０（ｂｓ，２Ｈ），５．６０（ｂｓ，１Ｈ），６．７０（ｄ，２Ｈ），６．７５−６．８５（ｍ，２Ｈ），７．０７−７．１７（ｍ，２Ｈ），７．４１（ｄ，２Ｈ），７．６５−７．７５（ｍ，４Ｈ）
実施例１８
４−（２−アミノフェニルアミノ）−３’−メチルベンゾフェノン（化合物１１８）
一般工程４
出発物質II：  ２１８
精製：  ジエチルエーテルからトリチュレーション
ｍｐ．：  １１９−１２０℃
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ２．３９（ｓ，３Ｈ），３．８０（ｂｓ，１Ｈ），５．７５（ｂｓ，１Ｈ），６．７０（ｄ，２Ｈ），６．７５−６．８５（ｍ，２Ｈ），７．０５−７．１７（ｍ，２Ｈ），７，３１（ｍ，２Ｈ），７．４７−７．５５（ｍ，２Ｈ），７．７２（ｄ，２Ｈ）
実施例１９
３−アミノ−４−（４−アミノフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物１１９）
一般工程３
出発物質II：  ２１９
ｍｐ．：  １５１−１５３℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ４．９２（ｓ，２Ｈ），４．９６（ｂｓ，２Ｈ），６．５８（ｄ，２Ｈ），６．６７（ｄ，１Ｈ），６．８９（ｍ，３Ｈ），７．０６（ｓ，１Ｈ），７．１６（ｄ，１Ｈ），７．４５−７．６５（ｍ，５Ｈ）
実施例２０
４−（２−アミノフェニルアミノ）−４’−ｎ−ペンチルベンゾフェノン（化合物１２０）
一般工程４
出発物質II：  ２２０
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：２）を溶離剤とするクロマトグラフィー
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ０．９１（ｔ，３Ｈ），１．３０−１．５０（ｍ，４Ｈ），１．７０（ｍ，２Ｈ），２．９９（ｔ，２Ｈ），３．８０（ｂｓ，２Ｈ），５．７０（ｂｓ，１Ｈ），６．７０（ｄ，２Ｈ），６．７５−６．８５（ｍ，２Ｈ），７．０５−７．２０（ｍ，２Ｈ），７．３０（ｄ，２Ｈ），７．６６（ｄ，２Ｈ），７．７１（ｄ，２Ｈ）
実施例２１
４’−（２−アミノフェニルアミノ）−４−クロロ−２−（イソプロピルチオ）ベンゾフェノン（化合物１２１）
一般工程４
出発物質II：  ２２１
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：３）を溶離剤とするクロマトグラフィー
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１．２１（ｄ，６Ｈ），３．３８（ｍ，１Ｈ），３．７７（ｂｓ，２Ｈ），５．８０（ｂｓ，１Ｈ），６．６５（ｄ，２Ｈ），６．７２−６．８５（ｍ，２Ｈ），７．０５−７．１５（ｍ，２Ｈ），７．２０（ｍ，２Ｈ），７．４５（ｂｓ，１Ｈ），７．６３（ｄ，２Ｈ）
実施例２２
４−（２−アミノフェニルアミノ）−４’−（トリフルオロメチル）ベンゾフェノン（化合物１２２）
一般工程４
出発物質II：  ２２２
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：４）を溶離剤とするクロマトグラフィー
ｍｐ．：  ８３−８５℃
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ３．８０（ｂｓ，２Ｈ），５．７６（ｂｓ，１Ｈ），６．６５−６．８５（ｍ，４Ｈ），７．１２（ｍ，２Ｈ），７．６５−７．８５（ｍ，６Ｈ）
実施例２３
Ｎ−（２−（４−ベンゾイルフェニルアミノ）フェニル）エタンスルホンアミド（化合物１２３）
一般工程５
出発物質Ｉ：  １０１
ｍｐ．：  １７４−１７５℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ１．１２（ｔ，３Ｈ），３．０１（ｑ，２Ｈ），６．９６（ｄ，２Ｈ），７．１５（ｄｔ，１Ｈ），７．２４（ｄｔ，１Ｈ），７．４２（ｄｔ，２Ｈ），７．５０−７．７０（ｍ，７Ｈ），８．１７（ｓ，１Ｈ），９．０３（ｂｓ，１Ｈ）
実施例２４
Ｎ−（２−（４−ベンゾイルフェニルアミノ）フェニル）ベンゼンスルホンアミド（化合物１２４）
一般工程５
出発物質Ｉ：  １０１
ｍｐ．：  １７５−１７７℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ６．６９（ｄ，２Ｈ），７．０３（ｔ，１Ｈ），７．１５−７．４５（ｍ，６Ｈ），７．５３−７．７０（ｍ，９Ｈ），７．９９（ｓ，１Ｈ），９．５９（ｓ，１Ｈ）
実施例２５
Ｎ−（４−（４−ベンゾイルフェニルアミノ）フェニル）メタンスルホンアミド（化合物１２５）
一般工程５
出発物質Ｉ：  １０１
ｍｐ．：  １７９−１８０℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ２．９６（ｓ，３Ｈ），７．０５（ｄ，２Ｈ），７．２０（ｓ，４Ｈ），７．５０−７．７０（ｍ，７Ｈ），８．８６（ｓ，１Ｈ），９．５４（ｂｓ，１Ｈ）
実施例２６
Ｎ−（２−（４−ベンゾイルフェニルアミノ）フェニル）メタンスルホンアミド（化合物１２６）
一般工程５
出発物質Ｉ：  １０１
ｍｐ．：  １４６−１４８℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ２．９２（ｓ，３Ｈ），６．９９（ｄ，２Ｈ），７．１７（ｄｔ，１Ｈ），７．２５（ｄｔ，１Ｈ），７．４３（ｍ，２Ｈ），７．５０−７．７０（ｍ，７Ｈ），８．１７（ｓ，１Ｈ），９．０３（ｂｓ，１Ｈ）
実施例２７
Ｎ−（２−（４−ベンゾイルフェニルアミノ）フェニル）−４−トルエンスルホンアミド（化合物１２７）
一般工程５
出発物質Ｉ：  １０１
ｍｐ．：  １９４−１９５℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ２．１０（ｓ，３Ｈ），６．６２（ｄ，２Ｈ），７．００−７．７０（ｍ，１５Ｈ），７．９５（ｓ，１Ｈ），９．４７（ｂｓ，１Ｈ）
実施例２８
１−（２−（４−ベンゾイルフェニルアミノ）フェニル）−３−フェニル尿素（化合物１２８）
トルエン（１０ｍｌ）中の４−（２−アミノフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物１０１、０．５８ｇ、２ミリモル）の溶液に、フェニルイソシアネート（０．２２ｍｌ、２ミリモル）を加えた。反応混合物を蒸気浴上で２０時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、生成した沈殿を濾取し、トルエンで洗った。粗生成物を熱イソプロパノールに溶解し、水を加えて沈殿させて、標記化合物を得た。
ｍｐ．：  １５４−１５６℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ６．７９（ｄ，２Ｈ），６．９５（ｔ，１Ｈ），７．０６（ｄｔ，１Ｈ），７．２０（ｄｔ，１Ｈ），７．２４（ｍ，３Ｈ），７．４３（ｄ，２Ｈ），７．４７（ｍ，２Ｈ），７．６６（ｍ，５Ｈ），８．０９（ｄｄ，１Ｈ），８．１８（ｓ，１Ｈ），８．３５（ｓ，１Ｈ），９．２１（ｓ，１Ｈ）
実施例２９
Ｎ−（２−（４−ベンゾイルフェニルアミノ）フェニル）アセトアミド（化合物１２９）
４−（２−アミノフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物１０１、０．５８ｇ、２ミリモル）を無水酢酸（１０ｍｌ）に溶解し、その溶液を室温で３時間撹拌した。７５分後に生成した沈殿を濾取し、水で洗って、標記化合物を得た。
ｍｐ．：  １５５−１５７℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ２．０３（ｓ，３Ｈ），６．９０（ｄ，２Ｈ），７．０７−７．２０（ｍ，２Ｈ），７．３６（ｄｄ，１Ｈ），７．５０−７．７０（ｍ，８Ｈ），８．１７（ｓ，１Ｈ），９．４５（ｂｓ，１Ｈ）
実施例３０
４−（２−アミノフェニルアミノ）ベンゾフェノンオキシム（化合物１３０）
エタノール（３０ｍｌ）中の４−（２−アミノフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物１０１、０．５８ｇ、２ミリモル）およびヒドロキシルアミン・ヒドロクロリド（０．４２ｇ、６ミリモル）の溶液に、酢酸ナトリウム（０．４９ｇ、６ミリモル）を加えた。反応混合物を３０時間還流し、室温に冷却し、濾過し、減圧下に蒸発させた。残渣を水（１０ｍｌ）および希水酸化ナトリウム（５ｍｌ）で処理した。生成した沈殿を濾取し、水で洗い、乾燥して、標記化合物を得た。
ｍｐ．：  ８９−９１℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ４．７５（ｂｓ，１Ｈ），４．７９（ｂｓ，１Ｈ），６．５０−７．５０（ｍ，１４Ｈ），１０．８（ｓ，０．５Ｈ），１１．１０（ｂｓ，０．５Ｈ）
実施例３１
４−（２−アミノフェニルアミノ）ベンゾフェノンＯ−メチルオキシム（化合物１３１）
エタノール（１０ｍｌ）中の４−（２−アミノフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物１０１、０．２９ｇ、１ミリモル）およびＯ−メチルヒドロキシルアミン・ヒドロクロリド（０．３０ｇ、３．５ミリモル）の溶液に、酢酸ナトリウム（０．３０ｇ、４ミリモル）を加えた。反応混合物を２５時間還流し、室温に冷却し、濾過し、減圧下に蒸発させた。残渣を希水酸化アンモニウム（１０ｍｌ）で処理し、酢酸エチル（２×２５ｍｌ）で抽出した。有機相を乾燥（ＭｇＳＯ4）し、濾過し、減圧下に蒸発させた。残渣をジエチルエーテルに溶解し、ジエチルエーテル中の塩化水素で酸性化した。標記化合物の塩酸塩が直ちに沈殿した。沈殿を酢酸エチルからトリチュレートし、ジエチルエーテルで洗って、標記化合物を塩酸塩として得た。
ｍｐ．：  １８６−１８７℃（塩酸塩として）
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：（塩酸塩として）δ３．８８＋３．８２（２ｓ，３Ｈ），６．９０−７．５０（ｍ，１３Ｈ），８．６１（ｂｓ，３Ｈ），９．７５（ｖｂｓ，１Ｈ）
実施例３２
エチルＮ−（２−（４−ベンゾイルフェニルアミノ）フェニル）カルバメート（化合物１３２）
一般工程６（ただし、ヨウ化メチルの代わりにクロロギ酸エチルを使用）
出発物質Ｉ：  １０１
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：４）を溶離剤とするクロマトグラフィー
ｍｐ．：  １１２−１１４℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ１．２０（ｔ，３Ｈ），４．０９（ｑ，２Ｈ），６．８７（ｄ，２Ｈ），７．１３（ｍ，２Ｈ），７．３２（ｍ，１Ｈ），７．５０−７．７０（ｍ，８Ｈ），８．２０（ｓ，１Ｈ），８．７５（ｓ，１Ｈ）
実施例３３
エチル２−（２−（４−ベンゾイルフェニルアミノ）フェニルアミノ）アセテート（化合物１３３）
一般工程６（ただし、ヨウ化メチルの代わりにブロモ酢酸エチルを使用）
出発物質Ｉ：  １０１
精製：  酢酸エチル／ペンタン（３：７）を溶離剤とするクロマトグラフィー
ｍｐ．：  １５２−１５６℃（塩酸塩として）
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：（塩酸塩として）δ１．１８（ｔ，３Ｈ），３．９６（ｓ，２Ｈ），４．１０（ｑ，２Ｈ），６．５８（ｄ，１Ｈ），６．６５−６．８０（ｍ，３Ｈ），７．０７（ｍ，２Ｈ），７．４５−７．６５（ｍ，７Ｈ），７．７０（ｖｂｓ，３Ｈ）
実施例３４
４−（２−（メチルアミノ）フェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物１３４）
一般工程６
出発物質Ｉ：  １０１
ｍｐ．：  １３１−１３３℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ２．７２（ｄ，３Ｈ），５．０６（ｑ，１Ｈ），６．５５−６．７２（ｍ，４Ｈ），７．０８（ｍ，２Ｈ），７．４５−７．６５（ｍ，７Ｈ），８．０２（ｓ，１Ｈ）
実施例３５
４−（２−（ジメチルアミノ）フェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物１３５）
一般工程６（ただし、ヨウ化メチル５ミリモルを使用）
出発物質Ｉ：  １０１
ｍｐ．：  ９９−１０１℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ２．６３（ｓ，６Ｈ），６．９５−７．１２（ｍ，５Ｈ），７．２７（ｄｄ，１Ｈ），７．５０−７．６７（ｍ，７Ｈ），８．１８（ｓ，１Ｈ）
実施例３６
４’−（２−アミノフェニルアミノ）−３，４，５−トリメトキシベンゾフェノン（化合物１３６）
一般工程４
出発物質II：  ２２３
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：４、次いで１：１）を溶離剤とするクロマトグラフィー
ｍｐ．：  ６０℃で昇華
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９４．３，１５２．８，１５０．０，１４２．８，１４１．２，１３４．０，１３２．７，１２７．８，１２７．４，１２６．８，１２５．９，１１９．１，１１６．４，１１３．２，１０７．３，６１．０，５６．３
実施例３７
Ｎ−（２−アミノフェニル）−Ｎ−メチル−４−アミノベンゾフェノン（化合物１３７）
一般工程３
出発物質II：  ２２４
精製：ジエチルエーテルから塩酸塩として結晶化
ｍｐ．：１６９−１７２℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ８．５−５．５（ｂｓ，３Ｈ），７．６３（ｍ，４Ｈ），７．５２（ｍ，２Ｈ），７．３６（ｂｄ，２Ｈ），７．２３（ｍ，３Ｈ），６．６４（ｄ，２Ｈ），３．２６（ｓ，３Ｈ）
実施例３８
４−（２−アミノフェニルアミノ）−２’−メチルベンゾフェノン（化合物１３８）
一般工程４
出発物質II：  ２２５
精製：  ジエチルエーテルからトリチュレーション
ｍｐ．：  １６８−１７０℃
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９７．０，１５０．５，１４２．８，１３９．７，１３５．８，１３２．７，１３０．６，１２９．４，１２８．１，１２７．６，１２７．４，１２６．８，１２５．６，１２５．１，１１９．１，１１６．３，１１３．２，１９．７
実施例３９
４’−（２−アミノフェニルアミノ）−３，４−エチレンジオキシベンゾフェノン（化合物１３９）
一般工程４
出発物質II：  ２２７
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：２）を溶離剤とするクロマトグラフィー
ｍｐ．：  １６８−１７０℃
13ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ１９２．０，１５０．７，１４６．４，１４３．６，１４２．８，１３１．９，１３１．６，１２５．９，１２５．６，１２４．９，１２３．０，１１８．１，１１６．６，１１６．３，１１５．４，１１２．４，６４．３，６３．９
実施例４０
４−（２−アミノフェニルアミノ）−２，４’−ジクロロベンゾフェノン（化合物１４０）
一般工程４
出発物質II：  ２２８
精製：  ジエチルエーテルからトリチュレーション
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９３．７，１４９．２，１４２．９，１３９．３，１３６．３，１３４．１，１３２．３，１３１．４，１２８．７，１２７．７，１２７．４，１２６．９，１２５．４，１１９．２，１１６．４，１１５．１，１１２．０
実施例４１
４’−（２−アミノフェニルアミノ）−２，４−ジクロロベンゾフェノン（化合物１４１）
一般工程４
出発物質II：  ２２６
精製：  ジエチルエーテルからトリチュレーション
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９２．３，１５１．１，１４２．８，１３７．８，１３５．８，１３２．７，１３２．１，１２９．８，１２９．８，１２７．７，１２７．０，１２６．９，１２６．７，１２５．３，１１９．１，１１６．４，１１３．３
実施例４２
４−（２−アミノフェニルアミノ）−４’−（１−メチルブチルオキシ）ベンゾフェノン（化合物１４２）
一般工程４
出発物質II：  ２２９
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：２）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９４．２，１６１．４，１４９．５，１４２．８，１３２．５，１３２．１，１３０．７，１２８．５，１２７．２，１２６．６，１２６．２，１１９．１，１１６．３，１１４．８，１１３．２，７３．７，３８．５，１９．７，１８．７，１４．０
実施例４３
４−（２−アミノフェニルアミノ）−３’−（トリフルオロメチル）ベンゾフェノン（化合物１４３）
一般工程４
出発物質II：  ２３２
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：２）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９３．６，１５０．５，１４２．９，１３９．６，１３２．９，１３２．６，１３０．７，１２８．７，１２７．９，１２７．６，１２７．０，１２６．９，１２６．２，１２５．６，１２３．８，１１９．２，１１６．４，１１３．３
実施例４４
４’−（２−アミノフェニルアミノ）−２，３−ジメトキシベンゾフェノン（化合物１４４）
一般工程４
出発物質II：２３０
精製：  メタノールから結晶化
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９４．３，１５２．７，１５０．４，１４６．５，１４２．８，１３５．１，１３２．６，１２８．１，１２７．３，１２６．８，１２５．７，１２３．９，１２０．３，１１９．１，１１６．３，１１３．６，１１３．１，６１．８，５５．９
実施例４５
４−（２−アミノフェニルアミノ）−３’−ブトキシベンゾフェノン（化合物１４５）
一般工程４
出発物質II：  ２３１
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：２）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９５．１，１５９．０，１５０．０，１４２．８，１４０．１，１３２．８，１２９．０，１２７．９，１２７．３，１２６．８，１２５．９，１２２．０，１１９．１，１１８．３，１１６．４，１１４．８，１１３．２，６７．９，３１．３，１９．２，１３．８
実施例４６
４−（２−アミノフェニルアミノ）−４’−エトキシベンゾフェノン（化合物１４６）
一般工程４
出発物質II：  ２３５
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：２）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９４．２，１６２．０，１４９．５，１４２．８，１３２．５，１３２．０，１３１．０，１２８．５，１２７．２，１２６．６，１２６．２，１１９．１，１１６．３，１１３．８，１１３．２，６３．７，１４．７
実施例４７
４’−（２−アミノフェニルアミノ）−３，５−ジクロロベンゾフェノン（化合物１４７）
一般工程４
出発物質II：  ２３３
精製：  エタノールから結晶化
13ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ１９０．４，１５１．７，１４３．７，１４２．２，１３４．１，１３２．４，１３０．３，１２７．１，１２６．３，１２５．９，１２４．４，１２４．０，１１６．３，１１５．５，１１２．６
実施例４８
４−（２−アミノフェニルアミノ）−４’−ベンジルオキシベンゾフェノン（化合物１４８）
一般工程４
出発物質II：  ２３４
精製：  エタノールから結晶化
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９４．１，１６１．７，１４９．６，１４２．８，１３６．４，１３２．５，１３２．０，１３１．４，１２８．７，１２８．４，１２８．２，１２７．５，１２７．２，１２６．６，１２６．１，１１９．１，１１６．３，１１４．２，１１３．２，７０．１
実施例４９
４’−（２−アミノフェニルアミノ）−３−メトキシ−４−メチルベンゾフェノン（化合物１４９）
一般工程４
出発物質II：  ２３７
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：２）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９５．０，１５７．７，１４９．８，１４２．８，１３７．５，１３２．７，１３１．１，１２９．８，１２８．２，１２７．３，１２６．７，１２６．０，１２２．６，１１９．１，１１６．３，１１３．２，１１０．６，５５．４，１６．４
実施例５０
４−（４−アミノ−２−クロロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物１５０）
一般工程３
出発物質II：  ２３６
精製：  酢酸エチル／ペンタン（３：７）を溶離剤とするクロマトグラフィー
ｍｐ．：  １３３−１３４℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ８．２５（ｂｓ，１Ｈ），７．６９−７．５５（ｍ，５Ｈ），７．５１（ｍ，２Ｈ），７．０４（ｄ，１Ｈ），６．７４（ｄ，１Ｈ），６．６３（ｍ，２Ｈ），６．５７（ｄｄ，１Ｈ），５．４０（ｂｓ，２Ｈ）
実施例５１
４−（２−アミノフェニルアミノ）−４’−メトキシベンゾフェノン（化合物１５１）
一般工程４
出発物質II：  ２３９
精製：  ジエチルエーテルからトリチュレーション
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９４．２，１６２．５，１４９．６，１４２．８，１３２．５，１３２．０，１３１．２，１２８．４，１２７．２，１２６．６，１２６．１，１１９．１，１１６．３，１１３．４，１１３．２，５５．４
実施例５２
４−（２−アミノフェニルアミノ）−２−クロロベンゾフェノン（化合物１５２）
一般工程４
出発物質II：  ２３８
精製：  ジエチルエーテルからトリチュレーション
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９４．９，１４８．９，１４２．９，１３７．９，１３４．１，１３２．９，１３２．３，１３０．０，１２８．３，１２７．９，１２７．５，１２６．８，１２５．６，１１９．２，１１６．４，１１５．１，１１１．９
実施例５３
４−（２−アミノフェニルアミノ）−３−メチルベンゾフェノン（化合物１５３）
一般工程４
出発物質II：  ２４０
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９５．４，１４８．２，１４２．９，１３８．９，１３３．１，１３１．４，１３１．１，１２９．６，１２８．０，１２７．６，１２７．４，１２７．２，１２６．０，１２１．９，１１９．２，１１６．３，１１１．２，１７．５
実施例５４
４−（２−アミノフェニルアミノ）−３’−フェニルベンゾフェノン（化合物１５４）
一般工程４
出発物質II：  ２４２
精製：  塩化メチレンを溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９５．１，１５０．０，１４２．８，１４１．１，１４０．４，１３９．４，１３２．９，１３０．１，１２８．９，１２８．６，１２８．４，１２８．２，１２７．９，１２７．７，１２７．４，１２７．２，１２６．８，１２５．８，１１９．２，１１６．４，１１３．２
実施例５５
４−（２−アミノフェニルアミノ）−２’−フェニルベンゾフェノン（化合物１５５）
一般工程４
出発物質II：  ２４１
精製：  塩化メチレンから結晶化
ｍｐ．：  １９５−１９６℃
13ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ１９４．９，１５１．１，１４３．５，１４０．１，１３９．５，１３９．５，１３１．８，１２９．８，１２９．４，１２８．４，１２８．２，１２７．７，１２７．０，１２６．９，１２６．０，１２５．８，１２５．６，１２４．６，１１６．３，１１５．４，１１２．３
実施例５６
４−（２−アミノフェニルアミノ）−２−クロロ−２’−メチルベンゾフェノン（化合物１５６）
一般工程４
出発物質II：  ２４３
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：４）を溶離剤とするクロマトグラフィー、次いでジエチルエーテルからトリチュレーション
ｍｐ．：  １１３−１１６℃
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９６．５，１４９．５，１４２．９，１３９．３，１３７．７，１３５．２，１３３．７，１３１．２，１３０．７，１２９．５，１２８．２，１２７．７，１２６．９，１２５．３，１１９．２，１１６．４，１１５．３，１１１．８，２０．４
実施例５７
４−（２−アミノフェニルアミノ）−４’−フェニルベンゾフェノン（化合物１５７）
一般工程４
出発物質II：  ２４５
精製：  塩化メチレンからトリチュレーション
ｍｐ．：  １７９−１８２℃
13ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ１９３．０，１５１．０，１４３．６，１４２．８，１３９．１，１３７．４，１３２．１，１２９．７，１２９．０，１２８．０，１２６．８，１２６．４，１２６．０，１２５．７，１２５．３，１２４．８，１１６．３，１１５．４，１１２．５
実施例５８
４−（２−アミノ−５−ヒドロキシフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物１５８）
一般工程３
出発物質II：  ２６６
精製：  エーテルから塩酸塩として結晶化
ｍｐ．：  ＞２４０℃（塩酸塩として）
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：（塩酸塩として）δ９．９８（ｂｓ，２Ｈ），９．８７（ｂｓ，２Ｈ），９．０１（ｓ，１Ｈ），７．７５−７．５９（ｍ，５Ｈ），７．５４（ｍ，２Ｈ），７．２８（ｄ，１Ｈ），７．０５（ｍ，２Ｈ）６．９１（ｄ，１Ｈ），６．６１（ｄｄ，１Ｈ）
実施例５９
４−（２−アミノフェニルアミノ）−２’−ヒドロキシベンゾフェノン（化合物１５９）
一般工程４
出発物質II：  ２４７
精製：  ジエチルエーテルから結晶化
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９９．３，１６２．７，１４９．８，１４２．９，１３５．４，１３３．１，１３２．３，１２８．０，１２７．４，１２６．８，１２５．８，１１９．７，１１９．２，１１８．４，１１８．２，１１６．４，１１３．３
実施例６０
４−（４−アミノフェニルアミノ）−２’−メチルベンゾフェノン（化合物１６０）
一般工程４
出発物質II：  ２４６
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：１）を溶離剤とするクロマトグラフィー、次いでジエチルエーテルからトリチュレーション
ｍｐ．：  １４３−１４４℃
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９６．９，１５１．１，１４３．９，１３９．９，１３５．８，１３２．７，１３０．９，１３０．６，１２９．３，１２７．６，１２５．４，１２５．１，１１５．９，１１２．８，１９．７
実施例６１
４−（２−アミノフェニルアミノ）−３’−シアノベンゾフェノン（化合物１６１）
一般工程４
出発物質II：  ２４４
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：１）を溶離剤とするクロマトグラフィー、次いで塩化メチレンからトリチュレーション
ｍｐ．：  １４６−１４９℃
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９２．６，１５０．８，１４２．９，１４０．０，１３４．５，１３３．４，１３３．０，１３２．９，１２９．２，１２７．７，１２７．０，１２６．５，１２５．４，１１９．２，１１８．２，１１６．４，１１３．４，１１２．５
実施例６２
４−（２−アミノフェニルアミノ）−２’−フェノキシメチルベンゾフェノン（化合物１６２）
一般工程４
出発物質II：  ２４９
精製：  ジエチルエーテルからトリチュレーション
ｍｐ．：  １５６−１５９℃
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９５．９，１５８．５，１５０．５，１４２．８，１３８．４，１３６．３，１３２．９，１３０．０，１２９．３，１２８．４，１２８．２，１２８．１，１２７．５，１２７．０，１２６．８，１２５．７，１２０．９，１１９．２，１１６．４，１１４．９，１１３．２，６７．４
実施例６３
４−（２−アミノフェニルアミノ）−２’−ブロモベンゾフェノン（化合物１６３）
一般工程４
出発物質II：  ２５０
ｍｐ．：  １５６−１６１℃
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９４．０，１５０．９，１４２．８，１４１．５，１３３．０，１３２．９，１３０．５，１２８．６，１２７．５，１２７．０，１２７．０，１２６．７，１２５．４，１１９．４，１１９．１，１１６．４，１１３．３
実施例６４
４’−（２−アミノフェニルアミノ）−２，３，５，６−テトラメチルベンゾフェノン（化合物１６４）
一般工程４
出発物質II：  ２５１
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９９．７，１５０．６，１４２．８，１４０．５，１３４．０，１３２．０，１３１．４，１２９．６，１２８．６，１２７．４，１２６．９，１２５．７，１１９．１，１１６．３，１１３．４，１９．５，１６．３
実施例６５
４−（２−アミノフェニルアミノ）−２’−エチルベンゾフェノン（化合物１６５）
一般工程４
出発物質II：  ２４８
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：２）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９７．１，１５０．５，１４２．８，１４２．２，１３９．４，１３２．７，１２９．５，１２９．１，１２８．４，１２７．６，１２７．４，１２６．９，１２５．７，１２５．１，１１９．１，１１６．４，１１３．２，２６．３，１５．８
実施例６６
４−（３−アミノフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物１６６）
一般工程４
出発物質II：  （化合物番号なし）
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：２）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９５．２，１４８．２，１４７．７，１４１．７，１３８．７，１３２．７，１３１．５，１３０．３，１２９．６，１２８．５，１２８．１，１１４．６，１１０．８，１１０．３，１０６．９
実施例６７
４−（４−アミノフェニルアミノ）−２’−ヒドロキシベンゾフェノン（化合物１６７）
一般工程４
出発物質II：  （化合物番号なし）
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：４）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９９．１，１６２．６，１５０．５，１４３．８，１３５．２，１３３．１，１３２．４，１３１．１，１２７．３，１２５．３，１１９．８，１１８．３，１１８．１，１１６．０，１１２，８
実施例６８
４−（２−アミノフェニルアミノ）−２’，３−ジメチルベンゾフェノン（化合物１６８）
一般工程４
出発物質II：  ２５３
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：４）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９７．３，１４８．７，１４２．９，１３９．８，１３５．９，１３２．７，１３１．１，１３０．６，１２９．３，１２８．０，１２７．７，１２７．５，１２７．３，１２５．８，１２５．１，１２１．９，１１９．２，１１６．４，１１１．３，１９．７，１７．５
実施例６９
４−（２−アミノフェニルアミノ）−３−メトキシ−２’−メチルベンゾフェノン（化合物１６９）
一般工程４
出発物質II：  ２５２
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：２）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９７．１，１４６．６，１４２．９，１４０．８，１３９．８，１３５．８，１３０．６，１２９．３，１２７．６，１２７．５，１２７．４，１２７．２，１２６．９，１２５．４，１２５．０，１１９．０，１１６．２，１０９．９，１０９．６，５５．８．７，１９．７
実施例７０
４−（２−アミノフェニルアミノ）−２−メトキシ−２’−メチルベンゾフェノン（化合物１７０）
メタノール（１０ｍｌ）中の２−メトキシ−２’−メチル−４−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２５５、１．０２ｇ、２．８ミリモル）の溶液に、アルゴン雰囲気中、ギ酸アンモニウム（０．８０ｇ、１３ミリモル）および１０％パラジウム／カーボン（０．１６ｇ）を加えた。反応混合物を室温で１６時間撹拌した。混合物をＣｅｌｉｔｅ（商標）で濾過し、減圧下に蒸発させた。残渣を水（５０ｍｌ）で処理し、塩化メチレン（２×５０ｍｌ）で抽出した。有機相を乾燥（ＭｇＳＯ4）し、濾過し、減圧下に蒸発させて粗生成物を得た。それを更に、酢酸エチル／ペンタン（１：１）を溶離剤とするクロマトグラフィーにより精製した。
ｍｐ．：  １２２−１２５℃
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９６．５，１６１．８，１５１．４，１４２．８，１４１．８，１３５．９，１３４．９，１３０．５，１２９．２，１２７．９，１２７．３，１２６．７，１２５．８，１２５．０，１１９．１，１１９．０，１１６．４，１０５．９，９７．０，５５．５，１９．９
実施例７１
４−（２−アミノフェニルアミノ）−２’−ｔ−ブトキシベンゾフェノン（化合物１７１）
２−メトキシ−２’−メチル−４−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２５５）の代わりに２−ｔ−ブトキシ−４’−（２−ニトロフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物２５６）を用い、実施例７０の手順に従って、所望の化合物を得た。
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：２）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９５．７，１５３．３，１４９．９，１４２．６，１３５．７，１３２．５，１３０．４，１２９．４，１２８．９，１２７．１，１２６．５，１２６．１，１２３．０，１２２．８，１１９．１，１１６．４，１１３．１，８０．１，２８．９
実施例７２
４−（２−アミノフェニルアミノ）−２−クロロ−２’−（トリフルオロメチル）ベンゾフェノン（化合物１７２）
一般工程４
出発物質II：  ２５７
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：２）を溶離剤とするクロマトグラフィー
ｍｐ．：  １２８−１２９℃
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９２．８，１５０．６，１４３．０，１４０．２，１３６．７，１３５．３，１３１．４，１２９．８，１２８．４，１２８．０，１２８．０，１２７．２，１２６．８，１２５．６，１２４．７，１２３．７，１１９．２，１１６．５，１１５．５，１１１．６
実施例７３
エチルＮ−（２−（４−（２−メチルベンゾイル）−３−クロロフェニルアミノ）フェニル）カルバメート（化合物１７３）
一般工程６（ただし、ヨウ化メチルの代わりにクロロギ酸エチルを使用）
出発物質Ｉ：  １５６
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：４）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９６．６，１５４．１，１４９．１，１３９．１，１３８．０，１３５．０，１３３．５，１３３．４，１３１．３，１３０．９，１３０．５，１２９．７，１２９．２，１２６．９，１２６．０，１２５．４，１２４．９，１２１．７，１１６．１，１１２．５，６１．７，２０．５，１４．５
実施例７４
４’−（２−アミノフェニルアミノ）−３’−クロロ−４−メトキシ−２，６−ジメチルベンゾフェノン（化合物１７４）
一般工程４
出発物質II：  ２５９
精製：  ジエチルエーテルから結晶化
ｍｐ．：  １５８−１５９℃
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９７．１，１５９．６，１５０．１，１４２．９，１３６．６，１３６．０，１３４．６，１３４．０，１２７．８，１２７．２，１２７．０，１２５．０，１１９．２，１１６．４，１１５．９，１１３．１，１１１．８，５５．１，２０．０
実施例７５
４−（４−アミノフェニルアミノ）−２−クロロ−２’−メチルベンゾフェノン（化合物１７５）
一般工程４
出発物質II：  ２６１
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：４）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ１９４．８，１５１．２，１４５．９，１３９．８，１３５．９，１３４．０，１３４．０，１３０．８，１３０．２，１２８．３，１２８．１，１２５．５，１２４．６，１２４．４，１１４．５，１１３．５，１１０．５，１９．５
実施例７６
４−（２−アミノフェニルアミノ）−２’−アリルオキシベンゾフェノン（化合物１７６）
一般工程４
出発物質II：  ２５４
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：４、次いで１：２）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９４．６，１５５．９，１５０．１，１４２．７，１３２．９，１３２．５，１３０．９，１３０．２，１２９．２，１２８．７，１２７．２，１２６．６，１２６．０，１２０．７，１１９．１，１１６．９，１１６．３，１１３．１，１１２．９，６９．１
実施例７７
４−（２−アミノ−４−メチルフェニルアミノ）−２−クロロ−２’−メチルベンゾフェノン（化合物１７７）
一般工程４
出発物質II：  ２６０
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９５．７，１５０．０，１４２．９，１３９．５，１３７．９，１３７．７，１３５．３，１３３．８，１３１．２，１３０．６，１２９．５，１２８．０，１２７．３，１２５．３，１２２．５，１２０．０，１１６．９，１１５．１，１１１．５，２１．２，２０．４
実施例７８
４−（２−アミノフェニルアミノ）−２−クロロ−２’−メトキシベンゾフェノン（化合物１７８）
一般工程４
出発物質II：  ２６２
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：２）を溶離剤とするクロマトグラフィー
ｍｐ．：  ６７−６９℃
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９３．７，１５８．１，１４９．２，１４２．８，１３５．０，１３３．６，１３２．５，１３０．４，１２９．９，１２８．７，１２７．５，１２６．７，１２５．５，１２０．５，１１９．１，１１６．４，１１５．２，１１１．８，１１１．６，５５．９
実施例７９
３−アリル−４’−（２−アミノフェニルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾフェノン（化合物１７９）
一般工程４
出発物質II：  ２５８
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：９）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ１９７．５，１５８．１，１５１．２，１４３．８，１３６．４，１３４．６，１３２．２，１３０．２，１２８．３，１２６．２，１２５．９，１２５．５，１２４．８，１２０．７，１１８．５，１１６．５，１１６．０，１１５．５，１１２．５，３３．２
実施例８０
４’−（２−アミノフェニルアミノ）−２’−クロロ−２，４，５−トリフルオロベンゾフェノン（化合物１８０）
一般工程４
出発物質II：  ２６３
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：３）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１８４．３，１５４．９，１５１．１，１４７．５，１４７．０，１４３．０，１３６．５，１３４．８，１２８．１，１２７．３，１２５．７，１２４．４，１２０．７，１１９．２，１１８．４，１１６．５，１１５．５，１１２．０，１１１．４
実施例８１
２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（２−（４−（２−メチルベンゾイル）−３−クロロフェニルアミノ）フェニル）アセトアミド（化合物１８１）
塩化メチレン（１０ｍｌ）中の４−（２−アミノフェニルアミノ）−２−クロロ−２’−メチルベンゾフェノン（化合物１５６、１．０ｇ、３．０ミリモル）およびピリジン（０．４ｍｌ、４．５ミリモル）の冷（氷／水）溶液に、無水トリフルオロ酢酸（０．４６ｍｌ、１．１ミリモル）を加えた。３０分間撹拌後、反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチル（２×５０ｍｌ）で抽出した。有機相を乾燥（ＭｇＳＯ4）し、濾過し、蒸発させて、ほぼ純粋な生成物を得た。
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：２）を溶離剤とするクロマトグラフィー
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９６．８，１５５．２，１４８．５，１３８．６，１３８．２，１３４．９，１３３．３，１３１．８，１３１．４，１３１．２，１３０．９，１３０．２，１２９．９，１２７．６，１２７．３，１２６．４，１２５．４，１２２．９，１１６．５，１５．６，１１２．９，２０．５
実施例８２
４−（２−アミノフェニルアミノ）−２−クロロ−２’，６’−ジメチルベンゾフェノン（化合物１８２）
一般工程４
出発物質II：  ２６４
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：４）を溶離剤とするクロマトグラフィー
ｍｐ．：  １３９−１４０℃
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９７．２，１５０．４，１４２．９，１４１．１，１３６．３，１３５．０，１３４．２，１２８．６，１２７．９，１２７．６，１２７．１，１２６．０，１２４．８，１１９．１，１１６．４，１１６．１，１１１．７，１９．５
実施例８３
４−（２−アミノフェニルアミノ）−２−クロロ−４’−フルオロ−２’−メチルベンゾフェノン（化合物１８３）
一般工程４
出発物質II：  ２６５
精製：  酢酸エチル／ペンタン（１：３）を溶離剤とするクロマトグラフィー
ｍｐ．：  １５２−１５４℃
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９５．３，１６３．９，１４９．５，１４２．９，１４１．５，１３５．４，１３５．０，１３３．４，１３２．３，１２８．４，１２７．７，１２６．９，１２５．３，１１９．２，１１８．１，１１６．４，１１５．３，１１２．３，１１１．９，２０．７
実施例８４
３−（２−（４−（２−メチルベンゾイル）−３−クロロフェニルアミノ）フェニル）−１，１−ジメチル尿素（化合物１８４）
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍｌ）中の４−（２−アミノフェニルアミノ）−２−クロロ−２’−メチルベンゾフェノン（化合物１５６、１．２ｇ、３．５ミリモル）ジメチルカルバミルクロリド（０．３２ｍｌ、３．５ミリモル）および炭酸カリウム（１．０ｇ、７ミリモル）の混合物を室温で１６時間撹拌した。反応混合物を水（１００ｍｌ）に注ぎ、酢酸エチル（３×７５ｍｌ）で抽出した。有機相を乾燥（ＭｇＳＯ4）し、濾過し、減圧下に蒸発させて粗生成物を得た。粗生成物を、酢酸エチル／ペンタン混合物（１：９ないし１：１）を用いるフラッシュクロマトグラフィーにより精製した。ジエチルエーテル／ペンタン（１：１）からトリチュレートして、純粋な標記化合物を得た。
13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１９６．３，１５０．９，１４９．９，１３９．８，１３８．８，１３６．６，１３６．４，１３３．１，１３２．３，１３２．０，１３１．６，１３１．０，１２９．１，１２７．６，１２７．３，１２５．７，１２３．８，１２３．４，１１２．７，１０９．０，３８．８，３７．１，２１．３
実施例８５
４−（２−（ｎ−ブチルアミノ）フェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物１８５）
一般工程６（ただし、イソプロパノール中の臭化ｎ−ブチルを還流下に使用）
出発物質Ｉ：  １０１
精製：  酢酸エチル／ペンタン（３：７）を溶離剤とするクロマトグラフィー
ｍｐ．：  ８８−９３℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ８．０３（ｂｓ，１Ｈ），７．６９−７．５５（ｍ，５Ｈ），７．５１（ｍ，２Ｈ），７．０７（ｍ，２Ｈ），６．７６−６．６６（ｍ，３Ｈ），６．６０（ｍ，１Ｈ），４．７５（ｔ，１Ｈ），３．０７（ｑ，２Ｈ），１．５１（ｍ，２Ｈ），１．３３（ｍ，２Ｈ），０．８８（ｔ，３Ｈ）
実施例８６
Ｎ−（４−ベンゾイルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−１，２−フェニレン−ジ（２，２，２−トリフルオロアセトアミド）（化合物１８６）
塩化メチレン（１０ｍｌ）中の４−（２−アミノフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物１０１、０．２９ｇ、１．０ミリモル）およびピリジン（０．２５ｍｌ、３．０ミリモル）の溶液に、無水トリフルオロ酢酸（０．３０ｍｌ、２．２ミリモル）を加えた。室温で４５分間撹拌後、反応混合物を減圧下に蒸発させた。残渣を水（１０ｍｌ）からトリチュレートして結晶化させ、濾過して、標記化合物を得た。
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ１１．５−１１．１（ｂｓ，１Ｈ），７．９５−７．３７（ｍ，１３Ｈ）
実施例８７
２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（２−（４−ベンゾイルフェニルアミノ）フェニル）アセトアミド（化合物１８７）
４−（２−アミノフェニルアミノ）−２−クロロ−２’−メチルベンゾフェノン（化合物１５６）の代わりに４−（２−アミノフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物１０１）を用い、実施例８１の手順に従って、所望の化合物を得た。
精製：  ジエチルエーテルからトリチュレーション
ｍｐ．：  １８７−１９１℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ１０．８０（ｂｓ，１Ｈ），８．４７（ｓ，１Ｈ），７．７１−７．５８（ｍ，５Ｈ），．５３（ｍ，２Ｈ），７．４３（ｍ，２Ｈ），７．３３（ｍ，１Ｈ），７．１７（ｍ，１Ｈ），６．９３（ｍ，２Ｈ）
実施例８８
１−（２−（４−ベンゾイルフェニルアミノ）フェニル）−３−ｎ−プロピル尿素（化合物１８８）
トルエン（１０ｍｌ）中の４−（２−アミノフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物１０１、０．５８ｇ、２ミリモル）の溶液に、ｎ−プロピルイソシアネート（０．２３ｍｌ、２．４ミリモル）を加えた。反応混合物を蒸気浴上で４時間加熱した。反応混合物を室温に冷却後、生成した沈殿を濾取し、トルエンで洗った。粗生成物を熱イソプロパノールに溶解し、冷却して晶出させて標記化合物を得た。
ｍｐ．：  １６７−１６９℃
1ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ８．２５（ｓ，１Ｈ），８．０３（ｍ，１Ｈ），７．８６（ｓ，１Ｈ），７．７０−７．５６（ｍ，５Ｈ），７．５１（ｍ，２Ｈ），７．８１（ｍ，１Ｈ），７．１２（ｍ，１Ｈ），６．９７（ｍ，１Ｈ），６．７５（ｍ，３Ｈ），３．０２（ｑ，２Ｈ），１．４１（ｍ，２Ｈ），０．８５（ｔ，３Ｈ）
実施例８９
Ｎ−（２−（４−ベンゾイルフェニルアミノ）フェニル）ホルムアミド（化合物１８９）
ギ酸エチル（５．０ｍｌ、６３ミリモル）中の４−（２−アミノフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物１０１、０．２９ｇ、１．０ミリモル）の溶液を、１６時間還流させた。反応混合物を減圧下に蒸発させ、酢酸エチルに溶解した。溶液を濾過し、減圧下に蒸発させた。残渣をジエチルエーテルの添加により晶出させて、純粋な標記化合物を得た。
ｍｐ．：  １２２−１２４℃
13ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ１９４．６，１４４．０，１４３．１，１３９．３，１３６．８，１３５．６，１３２．８，１３２．５，１３１．５，１２９．６，１２８．６，１２３．７，１２３．０，１２２．８，１２０．１，１１０．９
実施例９０
クリーム製剤
４−（２−アミノフェニルアミノ）ベンゾフェノン（化合物１０１、１０ｇ）をジエチレングリコールモノエチルエーテル（３５０ｇ）に溶解し、蒸留水（３５０ｇ）を加えた。メチルパラベン（１ｇ）およびプロピルパラベン（０．２ｇ）をフェノキシエタノール（６ｇ）に溶解した。この溶液を、先の化合物１０１溶液と混合した。パラフィン油（１８３ｇ）、セトステアリルアルコール（５０ｇ）およびＡＲＬＡＣＥＬ（商標）（５０ｇ）を、７０〜８０℃で容器内で溶融した。上記混合溶液も同様に６０〜７０℃に加熱し、高速撹拌下に溶融油相にゆっくり加えた。均質化した成分を室温に冷却した。