(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベースフィルムの少なくとも一方の面に印刷層が設けられたシュリンクストレッチラベルであって、前記ベースフィルムが、メタロセン系ポリエチレンからなる中心層と、該中心層の両側に積層されたエチレン−プロピレンランダム共重合体（Ａ）と水添石油樹脂及び水添テルペン樹脂から選択された少なくとも１種の樹脂（Ｂ）とからなり、且つエチレン−プロピレンランダム共重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）との割合が（Ａ）／（Ｂ）（重量比）＝７０／３０〜９０／１０である表面層とで構成されているとともに、前記中心層の厚みが２０〜１００μｍであり、前記表面層の厚みが３〜１０μｍであり、ベースフィルムを一方向Ｘに１．２５倍伸長させた状態で３秒間保持した後の復元率が０〜７％であり、且つ前記ベースフィルムを７０℃の温水中に１０秒間浸漬したときの前記方向Ｘにおける熱収縮率が１０％以上であるシュリンクストレッチラベル。
【請求項２】
エチレン−プロピレンランダム共重合体（Ａ）におけるエチレン含有量が３〜５重量％である請求項１に記載のシュリンクストレッチラベル。
【請求項３】
中心層に、エチレン−プロピレンランダム共重合体及び無水フタル酸変性エチレン−プロピレンランダム共重合体から選択された少なくとも１種のポリマーを１〜２５重量％含む請求項１又は請求項２記載のシュリンクストレッチラベル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プラスチック製容器、ガラス製容器、金属製容器等の容器などに装着するラベルに関し、より詳細には、自己伸縮性によって被装着物に装着でき、且つ熱によって収縮するシュリンクストレッチラベルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ポリエチレンテレフタレート製容器（いわゆるＰＥＴボトル）等の容器などに装着されるラベルとして、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル等の延伸フィルムを筒状に形成したシュリンクラベルが知られている。このシュリンクラベルは、被装着物に外嵌し、且つ熱収縮させることにより被装着物に装着することができる。
【０００３】
また、容器などに装着されるラベルとして、弾性力を有するフィルムを筒状に形成し、外力が加えられることにより伸張し、且つ該外力が解除されることによりほぼ元の形状に縮径するストレッチラベルも知られている。このストレッチラベルは、それを径大となるように伸張させて被装着物に外嵌した後、外力を解除すると、弾性力によって縮径することにより被装着物に装着される。
【０００４】
上記シュリンクラベルは、被装着物の形状にかかわらず被装着物の形状に沿って密着するので装着仕上がりがよいという利点はあるが、その一方で、保管、運搬時等の温度が高くなると自然収縮が起こるので、温度管理に留意する必要があるという欠点を有する。また、シュリンクラベルを炭酸飲料入り容器に熱収縮により装着した場合には、開栓後の容器の微妙な変形によってラベルの装着位置がずれることがある。
【０００５】
一方、上記ストレッチラベルは、装着後に被装着物が微妙に変形した場合であっても、弾性力により縮径して被装着物に密着するので、ラベルのずれが生じにくいという利点があるが、自己伸縮性の限界から、凹凸形状の被装着物や円筒状容器の肩部には密着性よく装着できないという欠点を有する。
【０００６】
従って、両者の利点を併有するラベルが好ましく、ストレッチシュリンクラベルという着想がなされている（実開平７−４１５６８号公報）。また、熱収縮性と自己伸縮性を有するフィルムとして、特開平９−２５４３３８号公報には、エチレン−酢酸ビニル共重合体等からなる両表面層と、ビカット軟化点が６０℃以下のポリオレフィン系エラストマーを含む層と、ポリプロピレン系樹脂からなる層との少なくとも４層構造のフィルムが開示されている。しかし、従来のストレッチシュリンクラベルは、食品や雑貨等の包装に使用され、縦及び横の二軸に熱収縮するものであって、シュリンクラベルやストレッチラベルのように筒状に形成して容器のラベルとして使用されるものではない。
【０００７】
一方、本発明者らは、線状低密度ポリエチレンやメタロセン触媒を用いて得られたポリエチレンに分子配向を付与して、ストレッチ性とある程度のシュリンク性を兼備させた容器用のストレッチシュリンクラベルを提案している（特願平１０−１９７７７９号）。しかし、このラベルは、ラベル表面が傷つきやすいという問題を有していた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明の目的は、シュリンク性とストレッチ性とを併せ持ち、しかも表面が傷つきにくいシュリンクストレッチラベルを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成するため鋭意検討した結果、ベースフィルムを特定のポリマーからなる多層構造とし、且つベースフィルムの復元率及び熱収縮率を特定の範囲に設定すると、ストレッチ性とシュリンク性とを併有し、しかも優れた耐擦過性を有するシュリンクストレッチラベルの得られることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明は、ベースフィルムの少なくとも一方の面に印刷層が設けられたシュリンクストレッチラベルであって、前記ベースフィルムが、メタロセン系ポリエチレンからなる中心層と、該中心層の両側に積層されたエチレン−プロピレンランダム共重合体（Ａ）と水添石油樹脂及び水添テルペン樹脂から選択された少なくとも１種の樹脂（Ｂ）とからなり、且つエチレン−プロピレンランダム共重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）との割合が（Ａ）／（Ｂ）（重量比）＝７０／３０〜９０／１０である表面層とで構成されているとともに、前記中心層の厚みが２０〜１００μｍであり、前記表面層の厚みが３〜１０μｍであり、前記ベースフィルムを一方向Ｘに１．２５倍伸長させた状態で３秒間保持した後の復元率が０〜７％であり、且つ前記ベースフィルムを７０℃の温水中に１０秒間浸漬したときの前記方向Ｘにおける熱収縮率が１０％以上であるシュリンクストレッチラベルを提供する。
【００１１】
このシュリンクストレッチラベルにおいて、前記エチレン−プロピレンランダム共重合体におけるエチレン含有量は３〜５重量％であってもよい。さらに、中心層に、エチレン−プロピレンランダム共重合体及び無水フタル酸変性エチレン−プロピレンランダム共重合体から選択された少なくとも１種のポリマーを１〜２５重量％含有させてもよい。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を、必要に応じて図面を参照しつつ詳細に説明する。
図１は本発明のシュリンクストレッチラベルの一例を示す概略断面図であり、図２は図１のシュリンクストレッチラベルを被装着物（容器）に装着する際の状態を示す斜視図である。
【００１３】
このシュリンクストレッチラベル１は、ベースフィルム２と、ベースフィルム２の一方の面に設けられた印刷層３とで構成されており、前記ベースフィルム２は表面層５／中心層４／表面層５の３層構造を有している。
【００１４】
中心層４は、メタロセン系ポリエチレンにより形成されている。メタロセン系ポリエチレンとは、メタロセン触媒を用いてエチレンを重合させて得られるポリマーをいう。この場合、コモノマーとして、例えば、前記炭素数４〜８のα−オレフィンなどを少量用いてもよい。前記メタロセン触媒は、通常、メタロセン系遷移金属化合物（チタン、ジルコニウム又はハフニウムと、シクロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデニル、フルオニルなどの配位子とからなる金属錯体）と、有機アルミニウム化合物（例えば、トリエチルアルミニウムなどのアルキルアルミニウム、メチルアルモキサンなどの鎖状又は環状アルモキサンなど）又はホウ素化合物とで構成される。この触媒は、シリカゲル、ゼオライト、ケイソウ土などの担体に担持して使用してもよい。
【００１５】
好ましいメタロセン系ポリエチレンには、メタロセン触媒のなかでも活性点が均一なシングルサイト系メタロセン触媒を用いて得られる密度０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、特に密度０．９００〜０．９３５ｇ／ｃｍ3程度の線状低密度ポリエチレンが含まれる。このようなポリエチレンは、例えば、特開平９−２９７５３９号公報に記載の方法により製造できる。
【００１６】
中心層４は、前記メタロセン系ポリエチレンとともに、エチレン−プロピレンランダム共重合体及び無水フタル酸変性エチレン−プロピレンランダム共重合体から選択された少なくとも１種のポリマーを含んでいてもよい。中心層４にこのようなポリマーを含有させると、中心層４と表面層５，５との接着性が大幅に向上する。そのため、共押出しにより層間接着性の高いベースフィルムを製造することができる。なお、エチレン−プロピレンランダム共重合体として、本発明のシュリンクストレッチラベルを製造する工程でベースフィルム両端部を裁断する際などに出る切れ端等の表面層５，５に含まれるエチレン−プロピレンランダム共重合体を回収して使用できる。こうすることにより、コストダウンを図ることができる。
【００１７】
上記エチレン−プロピレンランダム共重合体におけるエチレン含量は、例えば３〜５重量％程度である。また、無水フタル酸変性エチレン−プロピレンランダム共重合体におけるエチレン含量は、例えば１〜５重量％程度であり、無水フタル酸による変性量は、例えば、被変性エチレン−プロピレンランダム共重合体に対して０．１〜１．０重量％程度である。
【００１８】
中心層４中の前記エチレン−プロピレンランダム共重合体及び無水フタル酸変性エチレン−プロピレンランダム共重合体から選択された少なくとも１種のポリマーの含有量は、シュリンク性やストレッチ性等を損なわない範囲で適宜選択できるが、一般には１〜２５重量％程度、好ましくは３〜２０重量％程度である。
【００１９】
中心層４には、さらに、他のポリマー、例えば、メタロセン系以外の線状低密度ポリエチレンや低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などを少量（例えば、０〜１０重量％程度）含んでいてもよい。中心層４の厚みは、例えば２０〜１００μｍ程度、好ましくは３０〜７０μｍ程度である。
【００２０】
表面層５，５は、エチレン−プロピレンランダム共重合体（Ａ）と、水添石油樹脂及び水添テルペン樹脂から選択された少なくとも１種の樹脂（Ｂ）とで形成されている。
【００２１】
エチレン−プロピレンランダム共重合体（Ａ）におけるエチレン含量は、例えば３〜５重量％程度、好ましくは３．５〜４．５重量％程度である。エチレン−プロピレンランダム共重合体（Ａ）は慣用の重合法により得ることができるが、市販品を使用することもできる。
【００２２】
前記水添石油樹脂は芳香族系石油樹脂を水素添加して得られる樹脂であり、水添テルペン樹脂はテルペン樹脂や芳香族変性テルペン樹脂などのテルペン系樹脂を水素添加して得られる樹脂であり、それぞれ市販品を用いることができる。
【００２３】
表面層５，５におけるエチレン−プロピレンランダム共重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）との割合は、例えば、（Ａ）／（Ｂ）（重量比）＝７０／３０〜９０／１０程度、好ましくは７５／２５〜８５／１５程度である。この割合が７０／３０より小さいと成膜性等が低下しやすく、９０／１０を超えると低温での熱収縮性や透明性が低下しやすくなる。
【００２４】
表面層５，５は前記エチレン−プロピレンランダム共重合体（Ａ）と樹脂（Ｂ）に加え、必要に応じて、耐擦過性等を損なわない範囲で他のポリマーを少量含んでいてもよい。表面層５，５の厚みは、それぞれ、例えば、３〜１０μｍ、好ましくは５〜８μｍ程度である。表面層の厚みが３μｍ未満の場合には、耐擦過性の改善効果が小さく、また１０μｍを超えると、後述の復元率が大きくなり復元性が低下しやすくなる。
【００２５】
前記表面層５のうち印刷層３側の表面には、印刷性を向上させるため、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理などの慣用の表面処理を施してもよい。また、中心層４、表面層５，５には、必要に応じて、滑剤、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤などの各種添加剤を添加してもよい。
【００２６】
なお、前記中心層４及び表面層５，５はそれぞれ複数の層で構成することもできる。また、中心層４と表面層５，５との間に、剛性、自然収縮性等を損なわない範囲で他の樹脂層、例えば接着性樹脂層を設けてもよく、また表面層５の表面には、損傷防止等のため、アクリル系樹脂などからなるオーバーコート層を設けてもよい。
【００２７】
ベースフィルム２は、積層フィルムを製造する際に用いられる慣用の方法、例えば、共押出法などにより製造できる。例えば、図１に示されるベースフィルム２は、中心層４を形成する樹脂を含む樹脂組成物と、表面層５，５を形成する樹脂を含む樹脂組成物とを、Ｔダイを備え、合流方式フィードブロック２種３層型の押出機を用いて溶融押出しし、冷却ロールにより冷却した後、延伸処理（１軸延伸又は２軸延伸）することにより得ることができる。なお、Ｔダイに代えて環状ダイを用いることもできる。本発明では、中心層４及び表面層５，５が何れもオレフィン系重合体で形成されているので、接着剤を用いることなく積層可能である。
【００２８】
延伸は、テンター方式、チューブ方式の何れの方式で行うこともできる。延伸処理は、通常、７０〜１１０℃程度の温度で、幅方向（横方向；ＴＤ方向）に２．０〜５．０倍、好ましくは２．５〜４．０倍程度延伸することにより行われる。なお、必要に応じて、長さ方向（縦方向；ＭＤ方向）にも微量の延伸処理を施すことができる。
こうして得られるベースフィルム２は、幅方向（延伸処理を施した方向）に熱収縮性を示すとともに、自己収縮性をも有する。
【００２９】
本発明のシュリンクストレッチラベルの１つの特徴は、前記ベースフィルム２を一方向Ｘ（主配向方向：前記の場合は幅方向）に１．２５倍伸長させた状態で３秒間保持した後の復元率（以下、「復元率Ａ」と称することがある）が０〜７％であり、且つ前記ベースフィルム２を７０℃の温水中に１０秒間浸漬した後の前記方向Ｘにおける熱収縮率が１０％以上（例えば、１０〜３０％程度）である点にある。本発明では、ベースフィルム２がこのような物性を有するため、自己収縮性に優れ、且つ低温、低熱量で熱収縮が可能である。このため、例えば、湾曲面を有する容器にも簡易にしかも密着性よく装着できるとともに、開栓後に容器が微妙に変形しても、ラベルの装着位置がずれたりしない。
【００３０】
前記復元率Ａとは、ベースフィルム２を一方向Ｘ（前記の場合は幅方向）に元の長さの１．２５倍に伸長させた状態で３秒間保持した後、引張り力を解除した場合に復元する割合を言い、下記式で表される。
復元率Ａ（％）＝［｛（方向Ｘの引張り力解除後の長さ）−（方向Ｘの元の長さ）｝／（方向Ｘの元の長さ）］×１００
【００３１】
また、熱収縮率とは、ベースフィルム２を７０℃の温水中に１０秒間浸漬した後の前記方向Ｘ（前記の場合は幅方向）における収縮率を言い、下記式で表される。
熱収縮率（％）＝［｛（方向Ｘの元の長さ）−（方向Ｘの浸漬後の長さ）｝／（方向Ｘの元の長さ）］×１００
前記復元率Ａは、好ましくは０〜３％程度であり、熱収縮率は、好ましくは１５〜３０％程度である。
【００３２】
また、本発明の好ましい態様では、ベースフィルム２を７０℃の温水中に１０秒間浸漬した後、前記方向Ｘに１．２５倍伸長させた状態で３秒間保持した後の復元率（以下、「復元率Ｂ」という場合がある）が、０〜７％である。このようなベースフィルム２を有するラベルでは、熱収縮処理後であっても、伸張による弾性収縮力によってラベルの装着位置のずれが極めて起こりにくいという利点を有する。なお、復元率Ｂは下記式で表される。
復元率Ｂ（％）＝［｛（方向Ｘの引張り力解除後の長さ）−（方向Ｘの浸漬後の長さ）｝／（方向Ｘの浸漬後の長さ）］×１００
前記復元率Ａ、復元率Ｂ及び熱収縮率は、中心層４や表面層５，５を構成するポリマーの種類、延伸倍率等の延伸条件などを適宜選択することにより調整できる。
【００３３】
本発明のシュリンクストレッチラベル１は、上記のようにして得られたベースフィルム２の少なくとも一方の面に、グラビア印刷等の慣用の印刷法により所望の画像、文字を印刷して印刷層３を形成することにより製造できる。そして、印刷層３を形成した後、通常、所望の幅の長尺帯状に切断し、印刷面を内側にして、ベースフィルム２のうち前記方向Ｘ（主配向方向）が周方向となり、ベースフィルム２の前記方向Ｘと直交する方向Ｙが長さ方向となるように筒状に丸め、両端辺を接着剤や熱融着等で接着した後、必要に応じて所望の長さに切断することにより、筒状のシュリンクストレッチラベルとすることができる。
【００３４】
本発明のシュリンクストレッチラベル１では、ベースフィルムの表面層が、エチレン−プロピレンランダム共重合体（Ａ）と、水添石油樹脂及び水添テルペン樹脂から選択された少なくとも１種の樹脂（Ｂ）とで構成されているため、ベースフィルムをメタロセン系ポリエチレンのみで形成する場合と比較して、耐擦過性が高く、ラベル表面に傷が付きにくい上、シュリンク性も向上する。
【００３５】
このようにして得られた筒状のシュリンクストレッチラベルを自動ラベル装着装置に供給し、必要な長さに切断した後、該装置の拡径アームによってラベルを径大となるように伸張させ、その状態で、通常内容物を充填した被装着物６（例えば、ＰＥＴボトルなどのプラスチック製又はガラス製の瓶状容器など）であって、その胴部がラベルの周囲よりも僅かに大きい容器に外嵌した後、ラベル装着装置の拡径アームを抜き取り、次いで、８０〜１００℃程度のスチームトンネルや１００〜２００℃程度の熱風トンネルを通過させて熱収縮させることにより、該シュリンクストレッチラベル１を被装着物６に装着できる。この際、被装着物に外嵌したラベルは熱収縮するので、被装着物６の肩部の形状にも適合して密着する。また、このラベルは自己収縮性を有するので、被装着物が僅かに変形してもラベル自身が縮径し、装着位置はほとんどずれることがない。
【００３６】
【発明の効果】
本発明のシュリンクストレッチラベルは、シュリンクラベルとストレッチラベルの利点を併有しているとともに、耐擦過性に優れ、ラベル表面に傷が付きにくい。
【００３７】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいてより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
なお、自然収縮率は、フィルムの延伸方向に、長さｌ1（ｍ／ｍ）、幅１０ｍ／ｍの大きさの試験片を切り出し、これを３０℃の雰囲気中に１０日間放置した後の試験片の長さをｌ2（ｍ／ｍ）としたとき、次式により表される。
自然収縮率（％）＝｛（ｌ1−ｌ2）／ｌ1｝×１００
【００３８】
実施例１
メタロセン系ポリエチレン［商品名「ユメリット１５４０Ｆ」、密度０．９１５ｇ／ｃｍ3、宇部興産（株）製］（a1）と、エチレン−プロピレンランダム共重合体［商品名「グランドポリプロ」、エチレン含有量４．５重量％、（株）グランドポリマー製］１００重量部及び水添石油樹脂［商品名「アルコン」、荒川化学（株）製］２５重量部の混合物（b1）とを、合流方式フィードブロック２種３層型の押出機を用いてＴダイから温度２４０℃で共押出し、次いで１１５℃で幅方向（ＴＤ方向）に５．０倍テンター延伸することにより、（b1）/（a1）/（b1）の層構成を有する厚み５０μｍ（中心層（a1）の厚み：４０μｍ、表面層（b1）の厚み：各５μｍ）のベースフィルムを得た。このフィルムの延伸方向の自然収縮率は１．０％で、良好であった。
このベースフィルムから１０ｃｍ×１０ｃｍ（幅方向（ＴＤ方向）の長さ×長さ方向（ＭＤ方向）の長さ）の試験片を切り取り、この試験片を７０℃の温水中に１０秒間浸した後、ベースフィルムの幅方向（ＴＤ方向）の長さを測定し、前記式により熱収縮率を求めたところ、２０％であった。
また、前記ベースフィルムから１０ｃｍ×１ｃｍ（幅方向（ＴＤ方向）の長さ×長さ方向（ＭＤ方向）の長さ）の試験片を切り取り、常温下、この試験片の両端辺をベースフィルムの幅方向に、長さが１．２５倍に伸長するように引っ張った状態で３秒間保持した後、引張り力を解除してその長さを測定し、前記式によって復元率Ａを求めたところ、１．８％であった。
さらに、前記ベースフィルムから１０ｃｍ×１ｃｍ（幅方向（ＴＤ方向）の長さ×長さ方向（ＭＤ方向）の長さ）の試験片を切り取り、この試験片を７０℃の温水中に１０秒間浸した後、試験片の両端辺をベースフィルムの幅方向に、長さが１．２５倍に伸長するように引っ張った状態で３秒間保持した後、引張り力を解除してその長さを測定し、前記式により復元率Ｂを求めたところ、２．６％であった。
前記で得られたベースフィルムの一方の表面に水性インキを用いて８色からなるデザインのグラビア印刷を施して印刷層を形成するとともに、他方の面に損傷防止のためにアクリル系樹脂からなるオーバーコート層を形成し、ロール状に巻回した。得られた印刷ロールを所定の幅にスリットして複数個のロール状物とした後、各ロール状物を巻き戻し、印刷層を内側にし、ベースフィルムの幅方向（ＴＤ方向）が周方向となるように筒状に丸めて両端部を接着剤で接着し、長尺筒状のシュリンクストレッチラベル連続体を得た。このシュリンクストレッチラベル連続体を自動ラベル装着装置に供給し、各ラベルに切断した後、該装置の拡径アームによってラベルを径大となるように伸張させ、その状態で、内容物を充填したポリエチレンテレフタレート製の５００ｍｌ容器に外嵌し、次いでラベル装着装置の拡径アームを抜き取って容器に密着させ、スチームトンネル（温度９０℃）を通過させて熱収縮させることにより、ラベルを容器に装着した。装着性は良好であり、また装着仕上がりも美麗であった。
【００３９】
実施例２
メタロセン系ポリエチレン［商品名「ユメリット１５４０Ｆ」、密度０．９１５ｇ／ｃｍ3、宇部興産（株）製］１００重量部及びエチレン−プロピレンランダム共重合体［商品名「グランドポリプロ」、エチレン含有量４．６重量％、（株）グランドポリマー製］１５重量部の混合物（a2）と、エチレン−プロピレンランダム共重合体［商品名「グランドポリプロ」、エチレン含有量４．６重量％、（株）グランドポリマー製］１００重量部及び水添テルペン樹脂［商品名「アルコン」、荒川化学（株）製］２５重量部の混合物（b2）とを、合流方式フィードブロック２種３層型の押出機を用いてＴダイから温度２５０℃で共押出し、次いで１１０℃で幅方向（ＴＤ方向）に５．２倍テンター延伸することにより、（b2）/（a2）/（b2）の層構成を有する厚み６０μｍ（中心層（a2）の厚み：５０μｍ、表面層（b2）の厚み：各５μｍ）のベースフィルムを得た。このフィルムの延伸方向の自然収縮率は１．４％で、良好であった。
このベースフィルムの熱収縮率、復元率Ａ及び復元率Ｂを、実施例１と同様の方法により求めたところ、それぞれ、１９％、２．０％及び２．７％であった。
前記で得られたベースフィルムを用いる以外は、実施例１と同様にして、シュリンクストレッチラベルを製造し容器に装着した。装着性は良好であり、また装着仕上がりも美麗であった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のシュリンクストレッチラベルの一例を示す概略断面図である。
【図２】図１のシュリンクストレッチラベルを被装着物に装着する際の状態を示す斜視図である。
【符号の説明】
１  シュリンクストレッチラベル
２  ベースフィルム
３  印刷層
４  中心層
５  表面層
６  被装着物
【図１】
0004382191.tif 000002
【図２】
0004382191.tif 000003