(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ダイからシート状に押し出された熱可塑性樹脂の溶融樹脂シートに電極から静電荷を付与しながら、その溶融樹脂シートを冷却ロールに密着させて目的シートを得るにあたり、
前記熱可塑性樹脂がエチレン含量が１０〜６０モル％で酢酸ビニル成分のケン化度が９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物であり、かつそのエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物中に含有されるＮａとＫの金属含有量の和が 0.1〜３０ppm であること、および、
前記電極として針状の電極がシート巾方向に配設された電極を用いると共に、シート両耳端側の領域における針状の電極の針密度Ｄ2 をシート中央側の領域における針状の電極の針密度Ｄ1 よりも大に設定すること
を特徴とする熱可塑性樹脂シートの製造方法。
【請求項２】
シート両耳端側の各１５％の領域における針状の電極の針密度Ｄ2 とシート中央側の７０％の領域における針状の電極の針密度Ｄ1 との比Ｄ2 ／Ｄ1 を1.01〜５の範囲内に設定することを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
ダイからシート状に押し出された熱可塑性樹脂の溶融樹脂シートを冷却ロールに密着させて目的シートを得るときに、その溶融樹脂シートに静電荷を付与するための電極を備えた装置であって、
前記熱可塑性樹脂がエチレン含量が１０〜６０モル％で酢酸ビニル成分のケン化度が９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物であり、かつそのエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物中に含有されるＮａとＫの金属含有量の和が 0.1〜３０ppm であること、および、
前記電極が、針状の電極がシート巾方向に配設された構造を有し、かつ、シート両耳端側の領域における針状の電極の針密度Ｄ2 をシート中央側の領域における針状の電極の針密度Ｄ1 よりも大に設定してあること
を特徴とする熱可塑性樹脂シートの製造装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、表面外観が平滑で美麗な熱可塑性樹脂シート、具体的にはエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（つまりエチレン−ビニルアルコール共重合体、以下必要に応じ「ＥＶＯＨ」と略記）シート、を製造する方法および装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
熱可塑性樹脂シートを製造する方法として、ダイから溶融押出しされた溶融樹脂シートを静電ピニング法によって冷却ロール面に密着急冷させて樹脂シートを得る方法が知られている。たとえば、特公昭３７−６１４２号公報、特公昭４８−１４７８４号公報、特公昭４８−２９３１１号公報、特公昭５９−２３２７０号公報、特開昭６１−９５９２５号公報、特公昭６２−４１０９５号公報、特開昭５６−１０５９３０号公報、特開平９−１９３２３１号公報、特開平９−１４１７２８号公報などを参照。そのほか、次のような出願もなされている。
【０００３】
（１）特開平７−１８６２４３号公報には、ポリアミド樹脂やポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂をフィルム状に溶融押し出しすると共に、溶融押し出しフィルムを回転式冷却ロールに静電気により密接させることによって急冷固化させながら引き取るに際し、少なくとも先端部が比抵抗５μΩ・cm以下の材質からなり、かつコロナ放電可能な１以上の突起を備えた電極を使用し、電極に直流高電圧を印加して溶融フィルムに電荷を付与するようにした熱可塑性樹脂フィルムの製造法が示されている。
【０００４】
ここで電極としては、「たとえば針状、針が並んだ多針状、鋸刃状のように、１以上のコロナ放電可能な突起を有するものが用いられる」としている。実施例では、先端直径が0.10mm、太さ 1.0mmφ、長さ１２mmの銅（または銀−タングステン合金）製の針（突起）を２mmピッチで真鍮の板に埋め込んだ長さ２８０mmの電極を回転冷却ロールに近接して配置している。
【０００５】
（２）特公平６−９８６７２号公報（特開平２−４８９２２号公報）には、溶融した熱可塑性樹脂（ポリアミド系樹脂、ＥＶＯＨ系樹脂等）を成形ダイからシート状に押し出すと共に、その押し出されたシート面に第１電極から静電荷を付与し、ついで、帯電したＥＶＯＨシートを、電気的に接地された基体ローラー表面に電気絶縁被膜を有してなる冷却ローラーの電気絶縁性被膜上に密着させて冷却し、冷却されたシートを冷却ローラー裏面から剥離させ、シートが剥離されて裸出した冷却ローラー表面に、第２電極から第１電極とは逆極性の静電荷を付与することにより、表面外観が平滑美麗なシートが製造できるとの記載がある。
【０００６】
ここで第１電極としては、「ワイヤ状電極、針状電極、ナイフエッジ状電極、鋸刃状電極、テープ状電極など種々の形状のもの」が用いられるとしている。実施例では、第１電極、第２電極としてタングステン線を用いている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上に多数列挙した文献に記載の方法によっても、シート全巾の領域にわたって良好な表面外観を有する熱可塑性樹脂シートを得ることは容易ではなかった。
【０００８】
たとえば、上記（１）の文献に記載のように、針を２mmピッチで金属板に埋め込んだ電極を回転冷却ロールに近接して配置しても、シートの両耳端側の領域の表面外観が見劣りする傾向があった。このような傾向は、特に熱可塑性樹脂がＥＶＯＨであるときに目立った。そこで高品質シートが要求されるときには、得られるシートの両耳端側を相当程度の巾だけトリミングして除去しなければならないが、そのようなことは製造コスト的に不利になるので採用しがたく、またたとえトリミング残を再度粉砕して溶融成形に供しようとしてもシートの品質が大巾に低下するので、トリミング残は別の厳密性を有しない制限された用途にしか再使用しえないことになる。
【０００９】
本発明は、このような状況に鑑み、ダイから溶融押出しされた溶融樹脂シートに電極から静電荷を付与しながら、その溶融樹脂シートを冷却ロールに密着させて目的シートを得る方法において、シートの全巾の領域にわたり表面外観が平滑美麗な熱可塑性樹脂（具体的にはＥＶＯＨ）シートを製造することのできる方法を提供すること、およびそのための装置を提供することを目的とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の熱可塑性樹脂シートの製造方法は、
ダイからシート状に押し出された熱可塑性樹脂の溶融樹脂シートに電極から静電荷を付与しながら、その溶融樹脂シートを冷却ロールに密着させて目的シートを得るにあたり、
前記熱可塑性樹脂がエチレン含量が１０〜６０モル％で酢酸ビニル成分のケン化度が９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物であり、かつそのエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物中に含有されるＮａとＫの金属含有量の和が 0.1〜３０ppm であること、および、
前記電極として針状の電極がシート巾方向に配設された電極を用いると共に、シート両耳端側の領域における針状の電極の針密度Ｄ2 をシート中央側の領域における針状の電極の針密度Ｄ1 よりも大に設定すること
を特徴とするものである。
【００１１】
本発明の熱可塑性樹脂シートの製造装置は、
ダイからシート状に押し出された熱可塑性樹脂の溶融樹脂シートを冷却ロールに密着させて目的シートを得るときに、その溶融樹脂シートに静電荷を付与するための電極を備えた装置であって、
前記熱可塑性樹脂がエチレン含量が１０〜６０モル％で酢酸ビニル成分のケン化度が９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物であり、かつそのエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物中に含有されるＮａとＫの金属含有量の和が 0.1〜３０ppm であること、および、
前記電極が、針状の電極がシート巾方向に配設された構造を有し、かつ、シート両耳端側の領域における針状の電極の針密度Ｄ2 をシート中央側の領域における針状の電極の針密度Ｄ1 よりも大に設定してあること
を特徴とするものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。
【００１３】
〈熱可塑性樹脂、ＥＶＯＨ〉
本発明においては、熱可塑性樹脂として、下記に述べるようなエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（つまりエチレン−ビニルアルコール共重合体、以下「ＥＶＯＨ」と略記）を用いる。
【００１４】
ＥＶＯＨとしては、エチレン含量が１０〜６０モル％（好ましくは２０〜６０モル％、さらに好ましくは２５〜５５モル％）、酢酸ビニル成分のケン化度が９０モル％以上（好ましくは９５モル％以上、さらに好ましくは９８モル％以上）のものが用いられる。エチレン含量が余りに少ないときにはフィルムの耐水性が不足すると共に高湿時のガスバリア性が不足し、一方エチレン含量が余りに多いときにはガスバリア性が不足する。またケン化度が余りに低いときには、フィルムの耐水性が不足すると共に、ガスバリア性も不足する。
【００１５】
ＥＶＯＨは、エチレン含量やケン化度が異なる２種以上のＥＶＯＨの混合物であってもよい。また、ケン化前のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を得るときの共重合やグラフト重合、あるいはＥＶＯＨの官能基を利用した付加反応による変性ＥＶＯＨであってもよい。さらにまた、ＥＶＯＨの製造工程中または製造後における他のポリマーとのブレンドによるブレンド物であってもよい。
【００１６】
ＥＶＯＨの共重合やグラフト重合による変性の例は、プロピレン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等のα−オレフィン；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸またはその塩・無水物・モノまたはジアルキルエステル；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル類；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類；アルキルビニルエーテル類；ポリオキシエチレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシプロピレン（メタ）アリルエーテル等のポリオキシアルキレン（メタ）アリルエーテル；ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート；ポリオキシエチレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリルアミド等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキシエチレン（１−（メタ）アクリルアミド−１，１−ジメチルプロピル）エステル；ポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリオキシプロピレンビニルエーテル；ポリオキシエチレンアリルアミン、ポリオキシプロピレンアリルアミン、ポリオキシエチレンビニルアミン、ポリオキシプロピレンビニルアミン；エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸あるいはその塩；Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド；ジメチルアリルビニルケトン；Ｎ−ビニルピロリドン等のピロリドン環含有モノマー；塩化ビニル、塩化ビニリデン；ケイ素含有モノマー；酢酸アリル；酢酸イソプロペニル；などのモノマーで変性した場合である。
【００１７】
ＥＶＯＨの官能基を利用した付加反応による変性の例は、シアノエチル基による変性、アルキレンオキサイドの付加（ポリエーテル成分の付加）による変性などである。
【００１８】
ＥＶＯＨの製造工程中または製造後における他のポリマーとのブレンドによるブレンド物の例は、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、ポリメチルメタクリレートやそれらの変性物を他のポリマーとしてブレンドした場合である。このときには、ＥＶＯＨ（変性物を含む）１００重量部に対して、 0.1〜１５０重量部程度（殊に 0.1〜１００重量部、さらには 0.1〜８０重量部）の他の樹脂の配合が可能である。
【００１９】
上記ＥＶＯＨは、それに含有されるＮａとＫの金属含有量の和が 0.1〜３０ppm であることが要求される。ＮａとＫの金属含有量の和が余りに少ないときは、押出加工時に着色（黄変）を生ずるおそれがある。一方その和が余りに多いときは、ゲルの発生頻度が高くなり、またそれに起因して延伸時にフィルム破断を生じやすくなる傾向があり、さらには溶融樹脂シートが帯電しにくくなるため冷却ロールへの密着性にマイナスに作用する。
【００２０】
Ｎａ、Ｋ以外の他の金属の含有量は特に制限されないが、ＣａとＭｇの金属含有量の和が１〜２００ppm （好ましくは２〜１５０ppm ）で、そのうちＣａの金属含有量が１００ppm 以下、Ｍｇの含有量が１００ppm 以下であるＣａおよび／またはＭｇの含有は、ゲルの発生抑制の点で効果がある。
【００２１】
〈シートへの成形〉
本発明においては、ダイからシート状に押し出された熱可塑性樹脂（ＥＶＯＨ）の溶融樹脂シートに電極から静電荷を付与しながら（つまり静電ピニング法により）、その溶融樹脂シートを冷却ロールに密着させて目的シートを得る。溶融樹脂シートは、単層の溶融樹脂シートのみならず、多層の溶融樹脂シートでもよい。冷却ロールの表面には、セラミックス被膜等の電気絶縁性被膜を形成しておいてもよい。また、冷却されたシートが剥離された裸出した冷却ロール表面に第２の電極から先の電極とは逆極性の静電荷を付与することもできる。
【００２２】
熱可塑性樹脂（ＥＶＯＨ）を押し出すための押出機としては、単軸押出機、二軸押出機などの一般的なスクリュー式押出機が使用される。溶融温度は、ＥＶＯＨの融点より１０〜８０℃（好ましくは２０〜６０℃）高い温度が適当であるが、樹脂の混練が充分である限り、ゲルの発生を抑制するため、できるだけ低目に設定することが好ましい。
【００２３】
スクリュー式押出機のみでは、定量押出性に欠け、未延伸シートの流れ方向（ＭＤ方向）の膜厚精度が悪くなってしまうことがある。このようなトラブルを生ずるときには、押出機とダイ（Ｔダイ）との間にギアポンプを設けることが望ましい。ギアポンプの本体構造としてはインライン型、ブロックマウント型などが、ギア数としては２ギア、３ギアなどが、ギア形状としてはスパー、ヘリカルなどが用いられる。
【００２４】
溶融樹脂シートは冷却ロールと接触して冷却され、目的シートとなるが、このときの冷却ロールの温度は、通常は６０℃以下、好ましくは４０℃以下とすることが多い。
【００２５】
そして本発明においては、前記電極として針状の電極がシート巾方向に配設された電極を用いると共に、シート両耳端側の領域における針状の電極の針密度Ｄ2 をシート中央側の領域における針状の電極の針密度Ｄ1 よりも大に設定する。このように針密度Ｄ2 を針密度Ｄ1 よりも大に設定することにより、シートの全巾にわたる領域の表面外観が平滑美麗なＥＶＯＨシートを得ることができる。
【００２６】
より定量的に述べると、シート両耳端側の各１５％の領域における針状の電極の針密度Ｄ2 とシート中央側の７０％の領域における針状の電極の針密度Ｄ1 との比Ｄ2 ／Ｄ1 を、1.01〜５、好ましくは 1.1〜４、さらに好ましくは 1.2〜３の範囲内に設定することが望ましい。
【００２７】
この場合、シート両耳端側の領域内、シート中央側の領域内のそれぞれにおいては、針を均等に配設してもよく、粗密をつけて配設してもよい。後述の図３は電極の針の配設状態を示した説明図である。図３の態様１、２は従来のようにシート全巾にわたり針を等間隔で配設したものである。図３の態様３においては、シート両耳端側の領域における針状の電極の針密度Ｄ2 をシート中央側の領域における針状の電極の針密度Ｄ1 より大にしてあるが、シート両耳端側の領域内、シート中央側の領域内のそれぞれにおいては、針密度を均等にしてある。図３の態様４においては、シート両耳端側の領域における針状の電極の針密度Ｄ2 をシート中央側の領域における針状の電極の針密度Ｄ1 より大にしてあるが、シート両耳端側の領域内においては耳端にいくほど針密度を大にしてあり、またシート両耳端側の領域とシート中央側の領域との中間領域においては、中央側の領域に近いほど針密度を小にしてある。他にも種々のバリエーションが可能である。
【００２８】
〈シート成形後の二次加工〉
上記のようにして得られたシート（未延伸シート）は、単独シートとして種々の用途に使用することができる。またこの未延伸シートを延伸工程に供して、一軸延伸フィルムまたは二軸延伸フィルムとすることができる。あるいはまた、この未延伸フィルムや延伸フィルムを基材とラミネートしてラミネートフィルムとしたり、他の物質をコーティングして複合フィルムとしたりすることもできる。この未延伸フィルムや延伸フィルムに金属や無機酸化物等の蒸着、スパッタリング、イオンプレーティングを行い、被膜を形成させることもできる。
【００２９】
〈用途〉
得られたシートやその二次加工物は、外観特性のみならず、ガスバリア性、保香性、耐溶剤性、耐油性などの性質もすぐれているので、食品、医薬、農薬、工業薬品、香料、油類などを包装する包装用のフィルム、シート、チューブ、袋、コンテナなどとして特に有用であり、農業用資材などの用途にも用いることができる。
【００３０】
【実施例】
以下実施例をあげて本発明をさらに説明する。
【００３１】
〈原料ＥＶＯＨ〉
後述の表１に示したように、共重合組成とアルカリ金属またはアルカリ土類金属含量が異なるＥＶＯＨ樹脂を準備した。なお、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の定量は、原子吸光分析法により行った。
【００３２】
〈製造装置、電極〉
図１は本発明の製造装置の一例を示した側面図である。図２は図１の装置の要部の正面図である。図３は電極(7) の針(7a)の配設状態を示した説明図である。図１〜２中、(1) は単軸押出機、(2) はギアポンプ、(3) はダイ（Ｔダイ）、(4) は冷却ロール（キャスティングロール）、(5) は引き剥がしロール、(6) は直流高圧電源、(7) は電極である。電極(7) の針(7a)は図３に示されている。(S1)は溶融樹脂シート、(S2)は冷却後のシートである。
【００３３】
〈製膜条件〉
上記の装置を用い、下記の条件にてシートの製膜を行った。すなわち、上記のＥＶＯＨを単軸押出機(1) に供給し、ギアポンプ(2) を経てＴダイ(3) より溶融押出して、温度２０℃に冷却された直径６００mmの冷却ロール（キャスティングロール）(4) 上で急冷した。溶融樹脂シート(S1)には、その外側から針状の電極(7) により静電荷を付与した。これにより、厚み１５０μm のＥＶＯＨシート（未延伸フィルム）(S2)が得られた。厚みの微調整は冷却ロール(4) の回転速度を調節することにより行った。
【００３４】
１．単軸押出機による押出条件
・スクリュー内径：６５mm
・Ｌ／Ｄ：２８
・スクリュー圧縮比： 3.8
・押出温度：C1 210℃、C2 220℃、C3 230℃、C4 230℃、C5 220℃
【００３５】
２．ギアポンプ
・ギア数：２
・ギア形状：スパー
・型式：インライン型
・ギアポンプ温度：２２０℃
【００３６】
３．Ｔダイ
・コートハンガー型マニホールド式
・ダイ巾：４５０mm（溶融樹脂シート巾で４３０mm）
・ダイ温度：２２０℃
【００３７】
４．電極
・電極：針状の電極（ポリテトラフルオロエチレン樹脂板にステンレス製の針を植設したもの）
・印加電圧：２０ｋＶ
・印加電流：３ｍＡ
【００３８】
５．電極の針の配設の態様
態様１
先端直径: 0.08mm
シート中央側の７０％の領域の針密度Ｄ1 : ４本／cm（等間隔）
シート両耳端側の各１５％の領域の針密度Ｄ2 : ４本／cm（等間隔）
針密度の比Ｄ2 ／Ｄ1 ＝ 1.0
態様２
先端直径: 0.08mm
シート中央側の７０％の領域の針密度Ｄ1 : ６本／cm（等間隔）
シート両耳端側の各１５％の領域の針密度Ｄ2 : ６本／cm（等間隔）
針密度の比Ｄ2 ／Ｄ1 ＝ 1.0
態様３
先端直径: 0.08mm
シート中央側の７０％の領域の針密度Ｄ1 : ４本／cm（等間隔）
シート両耳端側の各１５％の領域の針密度Ｄ2 : ６本／cm（等間隔）
針密度の比Ｄ2 ／Ｄ1 ＝ 1.5
態様４
先端直径: 0.08mm
シート中央側の７０％の領域の針密度Ｄ1 : 平均で４本／cm
中央側の４０％の領域の針密度は４本／cm（等間隔）
それに隣接する各１５％の領域の針密度は 5.5〜４本／cm
（外側ほど密になるグラデーション配置）
シート両耳端側の各１５％の領域の針密度Ｄ2 : 平均で６本／cm
6.5〜 5.5本／cm（耳端側ほど密になるグラデーション配置）
針密度の比Ｄ2 ／Ｄ1 ＝ 1.5
【００３９】
〈外観評価方法〉
目視にてフィルム外観を評価した。評価は、次のＡ、Ａ’、Ｂ、Ｃ、Ｄの５段階とした。
Ａ  : 平滑で美麗
Ａ’: 平滑、美麗だがＡよりはわずかに劣る
Ｂ  : わずかに梨地状（凹凸のサイズ 0.5mm未満）
Ｃ  : 梨地状（凹凸のサイズ 0.5mm以上）
Ｄ  : ＭＤ方向に縦状にエアの巻き込みあり
【００４０】
〈条件および結果のまとめ〉
条件および結果を表１にまとめて示す。表１中、「領域Ｘ」はシートの両耳端側の各１５％の領域、「領域Ｙ2 」はシートの中央側の４０％の領域、「領域Ｙ1 」は領域Ｘと領域Ｙ2 とで挟まれた各１５％の領域である。ＥＶＯＨの欄中の「Ｅｔ」はエチレン含量（モル％）、「ＳＶ」はケン化度（モル％）である。
【００４１】
【表１】

EVOH  金属含有量 (ppm)  電極の    シートの外観評価    
Et  SV   Na+K Ca  Mg    針配設  領域Ｘ  領域Y1  領域Y2
比較例１  32  99.8    20   10    1    態様１    Ｃ    Ｂ〜Ａ’  Ａ’
比較例２  32  99.8    20   10    1    態様２  Ｃ〜Ｂ  Ｂ〜Ａ’  Ａ
実施例１  32  99.8    20   10    1    態様３    Ａ      Ａ      Ａ
実施例２  32 99.8 20  10   1    態様４    Ａ      Ａ      Ａ  
比較例３  44  99.8   100   10    1    態様１    Ｃ    Ｂ〜Ａ’  Ａ’
参考例１  44 99.8  100  10   1    態様３    Ａ’    Ａ’    Ａ’
比較例４  32  99.8     1    0   25    態様１    Ｃ    Ｂ〜Ａ    Ａ
実施例３  32 99.8  1 0  25    態様３    Ａ      Ａ      Ａ  
比較例５  44  99.8    80   10    1    態様１    Ｄ    Ｂ〜Ａ’  Ａ’
参考例２  44 99.8 80  10   1    態様３    Ａ’    Ａ’    Ａ’
【００４２】
表１から、同じ組成および同じ金属含有量のＥＶＯＨを用いた場合には、実施例はシート全巾にわたる領域の表面外観が平滑美麗であり、一方比較例はシート両耳端側の領域やその耳端側に隣接する領域の表面外観が劣ることがわかる。また、金属含有量の異なるＥＶＯＨを用いた場合には、ＮａとＫの金属含有量の和が 0.1〜３０ppm の範囲にある実施例１〜３の方が、その範囲から外れている参考例１、参考例２に比し一段と好ましい表面外観が得られることがわかる。
【００４３】
【発明の効果】
本発明に従って、熱可塑性樹脂として特定のエチレン含量およびケン化度のＥＶＯＨを用いかつそのＥＶＯＨに含有されるＮａとＫの金属含有量の和が特定範囲（ 0.1〜３０ppm ）であるようにし、かつ電極の針の配設の仕方を工夫するのみで、シートの全巾の領域にわたり表面外観のすぐれた平滑美麗なＥＶＯＨシートを得ることができる。よって、本発明はその工業的価値が大である。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の製造装置の一例を示した側面図である。
【図２】  図１の装置の要部の正面図である。
【図３】  電極(7) の針(7a)の配設状態を示した説明図である。
【符号の説明】
(1) …単軸押出機、
(2) …ギアポンプ、
(3) …ダイ（Ｔダイ）、
(4) …冷却ロール、
(5) …引き剥がしロール、
(6) …直流高圧電源、
(7) …電極、
(7a)…電極(7) の針、
(S1)…溶融樹脂シート、
(S2)…（冷却後の）シート
【図１】
0004236227.tif 000002
【図２】
0004236227.tif 000003
【図３】
0004236227.tif 000004