(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性ポリエステル系フィラメントＡを鞘糸とし、熱可塑性ポリエステル系フィラメントＢと水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール繊維Ｃとを芯糸とする、３００回／ｍ以上の実撚が付与されている構造加工糸であって、該繊維Ｃは、粘度平均重合度が２００〜５００、ケン化度が９０〜９９．９９モル％、ビニルアルコールユニットに対するトライアッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸基のモル分率が７０〜９９．９モル％であり、融点が１６０〜２３０℃であるポリビニルアルコールで、かつアルカリ金属イオンがナトリウム換算で０．０００３〜１重量部含有されている水溶性熱可塑性ポリビニルアルコールからなる繊維であることを特徴とする特殊ポリエステル系構造加工糸。
【請求項２】
水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール繊維Ｃが、炭素４以下のα―オレフィン単位および／またはビニルエーテル単位を０．１〜２０モル％含有する変性ポリビニルアルコールからなる繊維である請求項１記載の特殊ポリエステル系構造加工糸。
【請求項３】
水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール繊維Ｃが、エチレン単位を４〜１５モル％含有する変性ポリビニルアルコールからなる繊維である請求項２記載の特殊ポリエステル系構造加工糸。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の特殊ポリエステル系構造加工糸を用いて製編織した後、熱水処理を施すことにより、該構造加工糸から水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール繊維Ｃを除去することを特徴とする構造加工糸織編物の製造方法。
【請求項５】
請求項４の製造方法により得られる高空隙構造を有する構造加工糸織編物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、着心地の良い衣服や布帛などを製造することのできる高空隙発現性能を有した構造加工糸、その構造加工糸を使用してなる布帛およびそれらの製造方法に関する。より詳細には、本発明は、軽量感に優れ、伸縮性があり、張り腰を有していて、着用時に圧迫感を与えず、着心地の良い衣服などを製造することができ、また取り扱い性に優れる布帛を製造することのできる高空隙発現性能を有した構造加工糸、それよりなる布帛およびそれらの製造方法に関する。
しかも、従来の後加工工程でのアルカリ減量加工などの必要ない、公害等の問題のない、熱水処理のみにより布帛に空隙が生じ、風合良好となる性能を保有した布帛を与える特殊ポリエステル系構造加工糸に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
着心地の良い衣服などを得るための要件の一つとして、衣服の製造に用いる糸条や布帛が軽量であることが挙げられる。従来、軽量感を得ることを目的として開発された合成繊維の代表例としては、繊維の内部に中空部を形成した中空繊維が挙げられる。そして、従来の中空繊維の中空率は通常１０〜５０％程度であり、その中空部の数としては１個または２個以上のものがあり、また繊維断面も、丸断面、異形断面など種々のものが開発、提案されている。そのような中空繊維では繊維の内側に中空部を形成してその中空部に空気層を形成することによって重量当たりの繊維径を大きく軽量化を図っている。また、繊維内部に中空部を形成せずに、繊維の外周に深い凹凸を設けてその部分に空気を取り込むようにした高度異形断面繊維も開発されており、この繊維の場合も重量当たりの繊維径を大きくして繊維の軽量化が行われる。
【０００３】
しかしながら、上記した中空繊維や高度異形断面繊維の場合は、糸条全体における空隙を大きくしたり伸縮性を付与するために仮撚加工を施すと、仮撚加工時の熱、張力、回転応力などによって、中空部や高度異形断面形状の変形や潰れを生じ、その空隙率が仮撚加工前の５０％以下、場合によって２０％以下に低下するという欠点がある。そして、そのような空隙率の低下は、仮撚加工を施す前の繊維における空隙率が大きいほど顕著であり、仮撚加工後の空隙率が１０％程度になってしまうものも少なくない。そのため、中空繊維や高度異形断面繊維の大半は、捲縮を持たない延伸糸として使用され、捲縮を有する仮撚加工糸としての使用は極めて少なく、たとえ仮撚加工糸としても、もはやその軽量性が失われている。
【０００４】
中空繊維や高度異形断面繊維における上記の欠点を改良する目的で、芯成分としてアルカリ減量速度の大きいポリマーを用い、一方鞘成分としてアルカリ減量速度の小さいポリマーを用いて芯鞘型複合繊維を製造し、その芯鞘型複合繊維を仮撚加工した後に、アルカリ減量処理を施して芯成分のポリマーを溶解除去して変形型中空繊維（一般に中空部の一部が外部に開放しているＣ型断面繊維）を製造する方法が知られている。しかし、そのような変形型中空繊維は、仮撚加工を行った際の変形状態が一定にならず、Ｃ型断面から偏平断面まで種々の断面形態が発生し、特に偏平断面では空隙が失われている。そのため、変形型中空繊維を用いて仮撚加工した場合には、軽量な捲縮繊維が得られにくい。しかも、変形型中空繊維は折れ曲がりに弱いために、張り腰に優れるものを得にくい。
【０００５】
また、従来行われてきたアルカリ減量加工は、減量されたポリエステル残査の処理の問題や、アルカリ廃液の処理の問題で公害が発生してくる懸念が指摘され、環境保護の面から問題が顕在化してきている。
【０００６】
また、糸条にふくらみ感を付与することを目的とした構造糸が知られており、そのような構造糸としては、収縮差のある複数の糸条を用いた異収縮混繊糸、および破断伸度差を有する複数の糸条を仮撚加工して得られる構造加工糸がある。しかしながら、いずれの構造加工糸の場合も、収縮差または破断伸度差を有する複数の糸条間の糸長差がせいぜい３０％程度であり、したがってそれらを用いて製造された構造加工糸では鞘部を構成する鞘糸の内側に芯部を構成する芯糸が鞘糸に接しながらほぼ完全に詰まった状態となっており、そのため軽量感が得られない。
【０００７】
さらに、着心地の良い被服などを得るためのもう一つの要素として、布帛の伸縮性のよいことが挙げられ、特に織物の場合は、編物に比べて伸縮性に劣るため、伸縮性織物を得るための検討が従来から種々なされている。そして、その代表としては、▲１▼高捲縮加工糸を用いた伸縮性織物、▲２▼粘度差を有するポリマーを貼り合わせた複合繊維糸条を用いた伸縮性織物、および▲３▼スパンデックス繊維を用いた伸縮性織物を挙げることができる。
【０００８】
高捲縮糸を用いた上記▲１▼の伸縮性織物は、仮撚条件を通常よりも強くした仮撚加工糸を用いたもので、この織物は仮撚のみを行った糸を用いて製造されるためコストが安いという長所を有するが、伸縮性が小さく、ストレッチバック性が低いという物性面での欠点があり、糸条的には構造（糸長差）を持たないため、ふくらみ感に欠け、しかも張り腰がないという欠点がある。ふくらみ感および張り腰を有する糸条としては、上記したように、芯糸と鞘糸から構成される糸長差を有する構造加工糸が知られているが、この構造加工糸の捲縮伸長率は、構造加工糸のふくらみ感および張り腰という特性を活かす構造にしておくためには、せいぜい１５〜２０％までであり、伸縮性を有する高捲縮加工糸の捲縮伸長率が５０％以上であることと比べると、その伸縮性が大幅に低いものとなっている。
【０００９】
また、上記▲２▼で用いる貼り合わせ型の複合繊維糸条は、複合繊維に用いているポリマーの粘度差および収縮差に起因して、集団捲縮、コイルクリンプが繊維に付与され、それによって伸縮性が発現する糸条である。この複合繊維糸条は、撚数、織物組織が適切なものでないとコイルクリンプが発現しないため、撚数、織物組織に使用制限が加わるという欠点がある。また、この複合繊維糸条単独では糸条構造が貧弱であることにより、ふくらみ感にも欠けたものとなる。この複合繊維糸条では、複合繊維を構成するポリマーの粘度差を大きくしてコイルクリンプを大きくすることも行われているが、そのような糸条を用いて織物を製造すると、収縮が強くなり過ぎてゴム様の柔らかさに欠ける風合となり好ましくない。また、熱を加えるたびにクリンプが発現して収縮が生ずるために、熱安定性に欠けるという欠点がある。そして、そのような欠点を改良する目的で、この貼り合わせ型複合繊維糸条を芯糸に用い、さらに別の糸条を鞘糸に用いた構造加工糸が提案されており、そのような構造加工糸では、撚数、織物組織が適切なものである場合はふくらみ感および伸縮性を有する構造加工糸となり得る。しかしながら、そのような構造加工糸であっても、芯糸と鞘糸の糸長差はせいぜい３０％が限界であり、そのため着心地のもう一つの要素である上記した軽量感を得ることができない。
【００１０】
また、上記▲３▼のスパンデックス繊維を用いた伸縮性織物としては、スパンデックス繊維に構造加工糸をカバリングした糸を用いた織物があるが、伸縮性を有しているものの、着心地のもう一つ要素である軽量感を得ることができないという欠点がある。また、スパンデックス繊維は非常に高価であるためコストが高くなるという欠点を有する。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、着用時に圧迫感がなく着心地の良好な衣服を製造することのできる合成繊維よりなる糸条および布帛を提供することであり、より詳細には、軽量感があり、しかも伸縮性に優れ、さらに適度な張り腰を有する布帛や衣服などを製造することのできる、軽量性、伸縮性、張り腰、嵩高性などに優れる高空隙発現性能を保有した構造加工糸を提供することである。
そして、本発明の目的は上記の高空隙発現性能を保持した構造加工糸を使用した布帛、特に織物を提供することである。
しかも、従来のアルカリ減量加工により風合を出す加工をすることなく、公害の発生することのない熱水処理のみにより目的の風合を発現する性能を保持した特殊ポリエステル系構造加工糸を提供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、熱可塑性ポリエステル系フィラメントＡを鞘糸とし、熱可塑性ポリエステル系フィラメントＢと水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール繊維Ｃとを芯糸とする構造加工糸であって、該繊維Ｃは、粘度平均重合度が２００〜５００、ケン化度が９０〜９９．９９モル％、ビニルアルコールユニットに対するトライアッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸基のモル分率が７０〜９９．９モル％であり、融点が１６０〜２３０℃であるポリビニルアルコールで、かつアルカリ金属イオンがナトリウム換算で０．０００３〜１重量部含有されている水溶性熱可塑性ポリビニルアルコールからなる繊維であり、３００回／ｍ以上の実撚が付与されている特殊ポリエステル系構造加工糸である。
また、本発明は、上記構造加工糸を含む織編物に熱水処理を施し、該構造加工糸から水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール繊維Ｃを除去することにより、高空隙構造が形成されたポリエステル系構造加工糸を含む織編物を製造することである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の構造加工糸の一部を構成する水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール繊維Cにおけるポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略すこともある）とは、ポリビニルアルコールのホモポリマーは勿論のこと、例えば、共重合、末端変性、および後反応により官能基を導入した変性ポリビニルアルコールも包含するものである。
【００１４】
ＰＶＡの粘度平均重合度（以下、単に重合度と略記する）は２００〜５００であり、２３０〜４７０が好ましく、２５０〜４５０が特に好ましい。重合度が２００未満の場合には紡糸時に十分な曳糸性が得られず、繊維化できない。重合度が５００を越えると溶融粘度が高すぎて、紡糸ノズルからポリマーを吐出することができない。また重合度５００以下のいわゆる低重合度のＰＶＡを用いることにより、本発明での重要な要素である水溶液で繊維を溶解するときに溶解速度が速くなるばかりでなく繊維が溶解する時の収縮率を小さくすることができる。
【００１５】
ＰＶＡの重合度（Ｐ）は、ＪＩＳ−Ｋ６７２６に準じて測定される。すなわち、ＰＶＡを再鹸化し、精製した後、３０℃の水中で測定した極限粘度［η］から次式により求められるものである。
Ｐ＝（［η］×１０3／８．２９）(1/0.62)
重合度が上記範囲にある時、本発明の目的がより好適に達せられる。
【００１６】
ＰＶＡの鹸化度は９０〜９９．９９モル％でなければならない。９３〜９９．９８モル％が好ましく、９４〜９９．９７モル％がより好ましく、９６〜９９．９６モル％が特に好ましい。鹸化度が９０モル％未満の場合には、ＰＶＡの熱安定性が悪く熱分解やゲル化によって満足な溶融紡糸を行うことができないのみならず、後述する共重合モノマーの種類によってはＰＶＡの水溶性が低下し、本発明の水溶性繊維を得ることができない場合がある。
一方、鹸化度が９９．９９モル％よりも大きいＰＶＡは安定に製造することができず、安定した繊維化もできない。
【００１７】
本発明において、トライアッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸基とは、ＰＶＡのｄ６−ＤＭＳＯ溶液での５００  ＭＨｚ  プロトンＮＭＲ（ＪＥＯＬ  ＧＸ−５００）装置、６５℃測定による水酸基プロトンのトライアッドのタクティシティを反映するピーク（I）を意味する。
ピーク（I）はＰＶＡの水酸基のトライアッド表示のアイソタクティシティ連鎖（４．５４ｐｐｍ）、ヘテロタクティシティ連鎖（４．３６ｐｐｍ）およびシンジオタクティシティ連鎖（４．１３ｐｐｍ）の和で表され、全てのビニルアルコールユニットにおける水酸基のピーク（II）はケミカルシフト４．０５ｐｐｍ〜４．７０ｐｐｍの領域に現れることから、ビニルアルコールユニットに対するトライアッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸基のモル分率は、１００×（I）／（II）で表されるものである。
【００１８】
本発明においては、水酸基３連鎖の中心水酸基の量を制御することで、ＰＶＡの水溶性、吸湿性など水に関わる諸物性、強度、伸度、弾性率など繊維に関わる諸物性、融点、溶融粘度など溶融紡糸性に関わる諸物性をコントロールできる。これはトライアッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸基は結晶性に富み、ＰＶＡの特長を発現させるためと思われる。
【００１９】
本発明において、ＰＶＡのトライアッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸基の含有量は７０〜９９．９モル％であり、７２〜９９モル％が好ましく、７４〜９７モル％がより好ましく、７５〜９６モル％がさらに好ましく、７６〜９５モル％が特に好ましい。
ＰＶＡのトライアッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸基の含有量が７０モル％未満である場合には、ポリマーの結晶性が低下し、繊維強度が低くなると同時に、溶融紡糸時に膠着して巻取り後に巻き出しできない場合がある。水溶性の熱可塑性繊維が得られない場合がある。
ＰＶＡのトライアッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸基の含有量が９９．９モル％より大の場合には、ポリマーの融点が高いため溶融紡糸温度を高くする必要があり、その結果、溶融紡糸時のポリマーの熱安定性が悪く、分解、ゲル化、ポリマーの着色が起こる。
【００２０】
また、ＰＶＡがエチレン変性ＰＶＡである場合、下記式を満足することで本発明の効果は更に高くなるものである。
−１．５×Ｅｔ＋１００≧モル分率≧−Ｅｔ＋８５
ここで、モル分率（単位：モル％）はビニルアルコールユニットに対するトライアッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸基のモル分率を表し、Ｅｔはビニルアルコール系重合体が含有するエチレン含量（単位：モル％）を表す。
【００２１】
本発明に用いられるＰＶＡの融点（Ｔｍ）は１６０〜２３０℃であり、１７０〜２２７℃が好ましく、１７５〜２２４℃がより好ましく、１８０〜２２０℃が特に好ましい。融点が１６０℃未満の場合にはＰＶＡの結晶性が低下し繊維強度が低くなると同時に、ＰＶＡの熱安定性が悪くなり、繊維化できない場合がある。一方、融点が２３０℃を越えると溶融紡糸温度が高くなり紡糸温度とＰＶＡの分解温度が近づくためにＰＶＡ繊維を安定に製造することができない。
【００２２】
ＰＶＡの融点は、ＤＳＣを用いて、窒素中、昇温速度１０℃／分で２５０℃まで昇温後、室温まで冷却し、再度昇温速度１０℃／分で２５０℃まで昇温した場合のＰＶＡの融点を示す吸熱ピークのピークトップの温度を意味する。
【００２３】
ＰＶＡは、ビニルエステル系重合体のビニルエステル単位を鹸化することにより得られる。ビニルエステル単位を形成するためのビニル化合物単量体としては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニルおよびバーサティック酸ビニル等が挙げられ、これらの中でもＰＶＡを得る点からは酢酸ビニルが好ましい。
【００２４】
本発明構造加工糸のＰＶＡ繊維Ｃを構成する重合体は、ポリビニルアルコールのホモポリマーであっても共重合単位を導入した変性ＰＶＡであってもよいが、溶融紡糸性、水溶性、繊維物性の観点からは、共重合単位を導入した変性ポリビニルアルコールを用いることが好ましい。共重合単量体の種類としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−ヘキセン等のα−オレフィン類、アクリル酸およびその塩、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸およびその塩、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル等のメタクリル酸エステル類、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド等のアクリルアミド誘導体、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド等のメタクリルアミド誘導体、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、エチレングリコールビニルエーテル、１，３−プロパンジオールビニルエーテル、１，４−ブタンジオールビニルエーテル等のヒドロキシ基含有のビニルエーテル類、アリルアセテート、プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、ヘキシルアリルエーテル等のアリルエーテル類、オキシアルキレン基を有する単量体、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、酢酸イソプロペニル、３−ブテン−１−オール、４−ペンテン−１−オール、５−ヘキセン−１−オール、７−オクテン−１−オール、９−デセン−１−オール、３−メチル−３−ブテン−１−オール等のヒドロキシ基含有のα−オレフィン類、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸または無水イタコン酸等に由来するカルボキシル基を有する単量体；エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等に由来するスルホン酸基に有する単量体；ビニロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、ビニロキシブチルトリメチルアンモニウムクロライド、ビニロキシエチルジメチルアミン、ビニロキシメチルジエチルアミン、Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−アクリルアミドエチルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−アクリルアミドジメチルアミン、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、メタアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルアミン、アリルエチルアミン等に由来するカチオン基を有する単量体が挙げられる。これらの単量体の含有量は２０モル％以下が好ましい。
【００２５】
これらの単量体の中でも、入手のしやすさなどから、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−ヘキセン等のα−オレフィン類、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、エチレングリコールビニルエーテル、１，３−プロパンジオールビニルエーテル、１，４−ブタンジオールビニルエーテル等のヒドロキシ基含有のビニルエーテル類、アリルアセテート、プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、ヘキシルアリルエーテル等のアリルエーテル類、オキシアルキレン基を有する単量体、３−ブテン−１−オール、４−ペンテン−１−オール、５−ヘキセン−１−オール、７−オクテン−１−オール、９−デセン−１−オール、３−メチル−３−ブテン−１−オール等のヒドロキシ基含有のα−オレフィン類に由来する単量体が好ましい。
【００２６】
特に、共重合性、溶融紡糸性および水溶性の観点からエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテンの炭素数４以下のα−オレフィン類、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類がより好ましい。炭素数４以下のα−オレフィン類および／またはビニルエーテル類に由来する単位は、ＰＶＡ中に０．１〜２０モル％存在していることが好ましく、さらに４〜１５％が好ましく、６〜１３モル％が特に好ましい。
さらに、α−オレフィンがエチレンである場合において、繊維物性が高くなることから、特にエチレン単位が４〜１５モル％、より好ましくは６〜１３モル％導入された変性ＰＶＡを使用することが好ましい。
【００２７】
また、本発明で使用されるＰＶＡは、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法など公知の方法で製造することができる。その中でも、無溶媒あるいはアルコールなどの溶媒中で重合する塊状重合法や溶液重合法が通常採用される。溶液重合時に溶媒として使用されるアルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコールなどの低級アルコールが挙げられる。共重合に使用される開始剤としては、α，α’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−バレロニトリル）、過酸化ベンゾイル、ｎ−プロピルパーオキシカーボネートなどのアゾ系開始剤または過酸化物系開始剤などの公知の開始剤が挙げられる。重合温度については特に制限はないが、０℃〜１５０℃の範囲が適当である。
【００２８】
本発明に使用されるＰＶＡにおけるアルカリ金属イオンの含有割合は、ＰＶＡ１００重量部に対してナトリウムイオン換算で０．０００３〜１重量部であり、０．０００３〜０．８重量部が好ましく、０．０００５〜０．６重量部がより好ましく、０．０００５〜０．５重量部が特に好ましい。アルカリ金属イオンの含有割合が０．０００３重量部未満の場合には、得られた繊維が十分な水溶性を示さず未溶解物が残る場合がある。またアルカリ金属イオンの含有量が１重量部より多い場合には溶融紡糸時の分解及びゲル化が著しく繊維化することができない。
アルカリ金属イオンとしては、カリウムイオン、ナトリウムイオン等が挙げられる。
【００２９】
特定量のアルカリ金属イオンをＰＶＡ中に含有させる方法は特に制限されず、ＰＶＡを重合した後にアルカリ金属イオン含有の化合物を添加する方法、ビニルエステルの重合体を溶媒中において鹸化するに際し、鹸化触媒としてアルカリイオンを含有するアルカリ性物質を使用することによりＰＶＡ中にアルカリ金属イオンを配合し、鹸化して得られたＰＶＡを洗浄液で洗浄することにより、ＰＶＡ中に含まれるアルカリ金属イオン含有量を制御する方法などが挙げられるが後者のほうが好ましい。
なお、アルカリ金属イオンの含有量は、原子吸光法で求めることができる。
【００３０】
鹸化触媒として使用するアルカリ性物質としては、水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムが挙げられる。鹸化触媒に使用するアルカリ性物質のモル比は、酢酸ビニル単位に対して０．００４〜０．５が好ましく、０．００５〜０．０５が特に好ましい。鹸化触媒は、鹸化反応の初期に一括添加してもよいし、鹸化反応の途中で追加添加してもよい。
鹸化反応の溶媒としては、メタノール、酢酸メチル、ジエチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。これらの溶媒の中でもメタノールが好ましく、含水率を０．００１〜１重量％に制御したメタノールがより好ましく、含水率を０．００３〜０．９重量％に制御したメタノールがより好ましく、含水率を０．００５〜０．８重量％に制御したメタノールが特に好ましい。洗浄液としては、メタノール、アセトン、酢酸メチル、酢酸エチル、ヘキサン、水などがあげられ、これらの中でもメタノール、酢酸メチル、水の単独もしくは混合液がより好ましい。
洗浄液の量としてはアルカリ金属イオンの含有割合を満足するように設定されるが、通常、ＰＶＡ１００重量部に対して、３００〜１００００重量部が好ましく、５００〜５０００重量部がより好ましい。洗浄温度としては、５〜８０℃が好ましく、２０〜７０℃がより好ましい。洗浄時間としては２０分間〜１０時間が好ましく、１時間〜６時間がより好ましい。
【００３１】
また本発明の目的や効果を損なわない範囲で、必要に応じて銅化合物等の安定剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、可塑剤、潤滑剤、結晶化速度遅延剤を重合反応時、またはその後の工程で添加することができる。特に熱安定剤としてヒンダードフェノール等の有機系安定剤、ヨウ化銅等のハロゲン化銅化合物、ヨウ化カリウム等のハロゲン化アルカリ金属化合物を添加すると、繊維化の際の溶融滞留安定性が向上するので好ましい。
【００３２】
また必要に応じて平均粒子径が０．０１μｍ以上５μｍ以下の微粒子を０．０５重量％以上１０重量％以下、重合反応時、またはその後の工程で添加することができる。微粒子の種類は特に限定されず、たとえばシリカ、アルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の不活性微粒子を添加することができ、これらは単独で使用しても２種以上併用してもよい。特に平均粒子径が０．０２μｍ以上１μｍ以下の無機微粒子が好ましく、紡糸性、延伸性が向上する。
【００３３】
本発明の構造加工糸に使用されるポリビニルアルコール繊維Ｃの製造においては、公知の溶融紡糸装置を用いることができる。すなわち、溶融押出機でＰＶＡのペレットを溶融混練し、溶融したポリマー流を紡糸頭に導き、ギヤポンプで計量し、紡糸ノズルから吐出させた糸条を巻き取ることで得られる。
【００３４】
さらに本発明で使用されるＰＶＡ繊維Ｃは生分解性を有しており、構造加工糸を熱水処理した後に回収されるＰＶＡ水溶液の状態で活性汚泥で連続処理すると２日〜１ヶ月でほぼ完全に分解される。生分解性の点から該繊維の鹸化度は９０〜９９．９９モル％が好ましく、９２〜９９．９８モル％がより好ましく、９３〜９９．９７モル％が特に好ましい。また該繊維の１，２−グリコール結合含有量は１．２〜２．０モル％が好ましく、１．２５〜１．９５モル％がより好ましく、１．３〜１．９モル％が特に好ましい。
ＰＶＡの１，２−グリコール結合量が１．２モル％未満の場合には、ＰＶＡの生分解性が悪くなるばかりでなく、溶融粘度が高すぎて紡糸性が悪くなる場合がある。ＰＶＡの１，２−グリコール結合含有量が２．０モル％以上の場合にはＰＶＡの熱安定性が悪くなり紡糸性が低下する場合がある。
【００３５】
ＰＶＡの１，２−グリコール結合含有量はＮＭＲのピークから求めることができる。鹸化度９９．９モル％以上に鹸化後、十分にメタノール洗浄を行い、次いで９０℃減圧乾燥を２日間したＰＶＡをＤＭＳＯ−Ｄ６に溶解し、トリフルオロ酢酸を数滴加えた試料を５００ＭＨｚのプロトンＮＭＲ（ＪＥＯＬ  ＧＸ−５００）を用いて８０℃で測定する。
ビニルアルコール単位のメチン由来ピークは３．２〜４．０ｐｐｍ（積分値Ａ）、１，２−グリコール結合の１つのメチン由来のピークは３．２５ｐｐｍ（積分値Ｂ）に帰属され、次式で１，２−グリコール結合含有量を算出することができる。ここでΔは変性量（モル％）を表す。
1,2-グリコール結合含有量（モル％）＝１００Ｂ／｛１００Ａ／（１００−Δ）｝
【００３６】
本発明においては、以上のような特定のポリビニルアルコールからなる繊維Ｃをポリエステル系構造加工糸の芯糸の一成分とすることが重要であり、繊維の形態自体は長繊維、短繊維のいずれも用いることが可能である。
【００３７】
次に、本発明の構造加工糸に使用されるポリエステルフィラメントＡ及びポリエステルフィラメントＢについて説明する。本発明においては、ポリエステルフィラメントＡ、Ｂともにエチレンテレフタレート単位を主たる繰り返し構成単位とし、これに必要に応じて少量の他の共重合単位を含有させたポリエステルを使用することができるが、特にポリエチレンテレフタレートからなるフィラメントが好ましく使用される。
【００３８】
ポリエステルとして、エチレンテレフタレート単位を主たる繰り返し単位とする共重合ポリエステルを用いる場合は、ポリエステル中における共重合単位の割合が２０モル％以下であるのが好ましく、その際の他の共重合単位の例としては、例えば、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタリンジカルボン酸、５−アルカリ金属スルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸：シュウ酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸；トリメリット酸、ピロメリット酸などの多官能性カルボン酸：またはそれらのエステル形成性成分に由来するカルボン酸単位：ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブタンジオール、エチレングリコール、ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトールなどから誘導される単位を挙げることができる。そして、ポリエステルは前記した共重合単位の１種または２種以上を含んでいても差し支えない。
また、ポリエステル中には、酸化チタン、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどの無機粒子を単独あるいは２種以上含んでいても差し支えない。
【００３９】
さらに上記した無機微粒子の他に、必要に応じて、蛍光増白剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加水分解防止剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤およびその他の添加剤の１種または２種以上を含有してもよい。
【００４０】
本発明の構造加工糸は、鞘糸用のポリエステルフイラメントＡと芯糸用のポリエステルフィラメントＢと、並びに熱水中で易溶解性の熱可塑性ポリビニルアルコール繊維Ｃを用いて乱流加工および仮撚加工を施し、ついで実撚を施して得られる構造加工糸である。このような構造加工糸を用いて製造した織編物等の布帛は、アルカリ処理を施すことなく、熱水で処理するだけで水溶性ポリビニルアルコール繊維Ｃが構造加工糸から溶出し、構造加工糸内に以下に述べる特徴的な空隙が形成され、軽量感、伸縮性、張り腰に優れた布帛が得られ、着心地の良い衣服を与えることができる。
【００４１】
ここで、本発明の構造加工糸を熱水処理することにより形成される高空隙構造を有する加工糸について一例を挙げ図面で説明する。
図１は、本発明の構造加工糸の断面の一例を模式図で示したものである。ポリエステルフィラメントＡが鞘糸（鞘糸Ａと略記することがある）を形成し、ポリエステルフィラメントＢ及びPVA繊維Ｃがランダムに芯糸（芯糸Ｂ、芯糸Ｃと略記することがある）を形成している。該構造加工糸を熱水処理した後の糸条断面の模式図の代表例を図２（イ）〜（ヘ）に示す。PVA繊維Ｃが溶出し高空隙状態を形成していることがわかる。
本発明の構造加工糸を熱水処理した後に糸条内に形成される高空隙構造は、所定の横断面でみたときに、例えば図２の（イ）〜（ハ）に示すように、複数本の芯糸Ｂが主として鞘糸Ａの群に包囲されるように近接して存在し、糸条断面の中央部分には空間Ｘが形成されている。
【００４２】
より具体的に説明すると、芯糸Bは、例えば、図２の（イ）に示すように空間Ｘの周囲にほぼ均等に存在していても、図２の（ロ）に示すように空間Ｘの周囲の一部にかたまって存在していても、図２の（ハ）に示すように空間Ｘの周囲に何カ所かにかたまって存在していても、図２の（イ）と図２の（ロ）または（ハ）が混在した構造であってもよい。そして、１本の高空隙構造加工糸の長さ方向において、図２の（イ）〜（ハ）の構造の空間Ｘのうちの１種のみを有していても、または２種以上を有していてもよい。
【００４３】
また、構造加工糸の別の横断面でみたときに、図２の（ニ）〜（ヘ）に示すように、複数本の芯糸Ｂは、鞘糸Ａの群によって包囲され、空間Yを介して鞘糸Ａの群から離れた位置に、例えばドーナツ状、ほぼドーナツ状、ほぼ線状の間隙を形成するように糸条断面の中央部分に主として存在していてもよい。
【００４４】
このとき、芯糸Ｂの存在形態は、例えば、図２の（ニ）に示すようにドーナツ状の空間Yを形成しながら芯糸Ｂが糸条断面のほぼ中央部分に存在していても、図２の（ホ）に示すように多少乱れたドーナツ状の空間Yを形成しながら芯糸が糸条のほぼ中央部分に存在していても、図２の（ヘ）に示すように芯糸Ｂがほぼ一方向に並びながら糸条断面のほぼ中央部分に存在していてもよい。そして、１本の高空隙構造加工糸の長さ方向において、図２の（ニ）〜（ヘ）の構造の空間Ｙのうちの１種のみを有していても、または２種以上を有していたもよい。
【００４５】
なお、本発明の構造加工糸は、巻きつけ糸ではないため、鞘糸は円形に均一に分布せず凹凸が存在するが、糸条最外層を結んだ線をもってその断面と見なすことができる。
【００４６】
本発明の構造加工糸を熱水処理して得られる高空隙構造を有する構造加工糸（熱水処理後の加工糸を、以下、単に高空隙構造加工糸と略記することがある）においては、大きな空間X及び/又は空間Ｙが存在し、空気を含んだ構造となっており、加工糸に軽量性が付与されるとともに、芯糸が加工糸内部に緻密に存在しないことによって、引張りに対して大きな伸縮性が付与される。
また、鞘糸と芯糸との間に大きな空間Ｙが存在し、加工糸の中央部分に芯糸が存在することにより、加工糸に強度や張り腰を付与することができる。
高空隙構造加工糸では、鞘糸Ａの群によって包囲される空間の内側に、芯糸Ｂがぎっしり詰まっておらず、大きな空隙が存在するために、構造加工糸全体で、実際の重量に対する見かけの糸条直径が大きくなって、構造加工糸に軽量性および嵩高性が付与され、併せて伸縮性、張り腰などの特性を備えている。
【００４７】
そして、本発明の構造加工糸を熱水処理することにより形成される高空隙構造は、糸条の長さ方向に沿って、上記の空間Ｘと空間Ｙとが、規則的に存在していても、不規則に存在していてもよい。また、高空隙構造は、上記した空間Ｘおよび空間Ｙのみから構成されている必要はなく、上記した軽量性、伸縮性、張り腰などの特性を備えている限りは、空間Ｘおよび空間Ｙ以外の形態の部分、例えば空間Ｘと空間Ｙとの混合した形態の空間やその他の形態の空間などが存在していてもよい。
実際、本発明の構造加工糸を熱水処理した後においては、鞘糸と芯糸とが、上記した空間Ｘおよび空間Ｙ以外の存在形態をなす空間も観察されるが、軽量性、伸縮性、張り腰などの特性に対しては特に悪影響を与えない。したがって、鞘糸のすべてが高空隙構造の外側にのみ存在し、芯糸のすべてが鞘糸群によって包囲されている空間内に存在している必要はなく、加工糸全体でみたときに鞘糸が高空隙構造のほぼ外側に存在し、芯糸が前記空間内に存在していればよい。
【００４８】
本発明の構造加工糸を熱水処理して形成される空間Ｘおよび空間Ｙ等の空間の占める割合は、鞘糸Ａと芯糸Ｂ及び芯糸Ｃの構成割合、繊度や本数、仮撚加工条件、鞘糸と芯糸の破断伸度差、糸長差、実撚の程度などによって適宜変えることができる。
【００４９】
また、本発明の構造加工糸における鞘糸Ａおよび芯糸Ｂを構成するポリエステルフィラメントの単繊維繊度などは特に制限されない。一般に、鞘糸Ａを構成するポリエステルフィラメントの単繊維繊度が１dtex以下であるとソフトタッチで芯糸のカバー性に優れる高空隙構造加工糸が得られ、また鞘糸Ａを構成するポリエステルフィラメントの単繊維繊度が２〜４dtexであると、梳毛調のタッチが得られ易く、且つ空間の保持能力が向上して、軽量感をだし易いという特徴があるので、鞘糸Ａを構成するポリエステルフィラメントの単繊維繊度はその使用目的などに応じて選択するとよい。
また、芯糸Ｂを構成するポリエステルフィラメントの単繊維繊度は、高空隙構造加工糸に張り腰を付与する点から３〜１３dtex程度であるのが好ましく、４〜９dtexであるのが自然な張り腰を付与できる点からより好ましい。芯糸Ｂを構成するポリエステルフィラメントの単繊維繊度が１３dtexを越えると、高空隙構造加工糸やそれを用いて形成した織物などの布帛に硬さが発生し易くなる。
【００５０】
さらに、高空隙構造加工糸における鞘糸Ａと芯糸Ｂとの割合は用途などに応じて調節できるが、一般に、鞘糸Ａの総繊度：芯糸Ｂの総繊度が、３０：７０〜７０：３０であるのが、鞘糸Ａが芯糸Ｂを抱含し、安定した芯鞘構造を得ることができる点から好ましい。
そして、熱水処理により得られる高空隙構造を有する加工糸の太さなども用途などに応じて調節できるが、約１５０〜５５６dtex程度であるのが、軽量感を感じるという点から好ましい。なお、１５０dtex未満の高空隙構造加工糸を用いて得られる生地はもともと軽いため軽量化の意味が薄れる。その際に、鞘糸群によって包囲される上記の空間は、全糸条の約１／４〜２／３程度であることが軽量性、伸縮性などの点から好ましい。
また、本発明の構造加工糸を熱水処理した後の高空隙構造加工糸では、鞘糸Ａおよび芯糸Ｂは、それぞれ１種類のフィラメントからなっていても、または２種以上のフィラメントからなっていてもよい。
また、本発明の構造加工糸は、３００回／ｍ以上の実撚を付与しておく事が必要であり、それによって熱水処理後に鞘糸Ａの群で包囲される空間内に空気層を円滑にかつ糸条の長さ方向に安定して存在させることができる。すなわち、本発明の構造加工糸では、その実撚前には、芯糸に対して鞘糸が交互に反転状態に捲きついておらず捲縮数の異なる糸条が並列した状態に近い構造を有しているために、３００回／ｍ未満の実撚または無撚状態であると空気層が糸条束内部に発生せずに、鞘糸Ａの群により包囲される空間が形成されにくくなるのに対して、３００回／ｍ以上の実撚を付与すると、鞘糸Ａが加工糸の外側にそして芯糸Ｂ及び芯糸Ｃが加工糸の内側に別れて位置するようになって、空間が鞘糸群によって内側に発生し易くなるためである。また、構造加工糸に実撚を付与する場合は、製織性などを考慮すると、７５デニール（約８３dtex）換算で、１０００回／ｍ以上であるのが好ましく、一方、構造加工糸内の空気層の潰れや消去の防止を考慮すると、７５デニール（約８３dtex）換算で２８００回／ｍ以下であるのが好ましい。
【００５１】
次に本発明の構造加工糸における芯糸Ｃの割合であるが、熱水処理後の目的とする高空隙性により異なるが１０％以上、更に好ましくは２０％以上が必要である。
また、鞘糸用のポリエステルフィラメントＡの破断伸度（ＳＡ）（％）と芯糸用のポリエステルフィラメントＢの破断伸度（ＳＢ）（％）およびＰＶＡ繊維Ｃの破断伸度（ＳＣ）（％）との差である、ＳＡ−ＳＢおよびＳＡ−ＳＣが８０％以上であるようにするのが好ましく、１２０〜２３０％であるのがより好ましく、それによって空隙部分が糸条中に多く発生し、しかも仮撚加工時に膠着のない構造加工糸を円滑に得ることができる。鞘糸用のポリエステルフィラメントＡの破断伸度（ＳＡ）（％）と、芯糸用のポリエステルフィラメントＢの破断伸度（ＳＢ）およびＰＶＡフィラメントＣの破断伸度（ＳＣ）との差であるＳＡ−ＳＢおよびＳＡ−ＳＣが８０％未満であると、空隙部分の少ない構造加工糸となり易く、また２３０％を越えると仮撚加工時にフィラメント同士の膠着が生じ易くなる。また、芯糸用のポリエステルフィラメントＢとＰＶＡフィラメントＣとはその破断伸度が同一かまたは同一であるのが高空隙構造加工糸の内側に空間を円滑に形成させる上で好ましく、芯糸用のポリエステルフィラメントＢとＰＶＡフィラメントＣの破断伸度に差がある場合は、その差が５０％以内であるようにしておくのがよい。
また、芯糸用のポリエステルフィラメントＢとPVA繊維Ｃの収縮率は、仮撚加工時の熱や張力などによって緩和されるために破断伸度ほど影響はないが、ほぼ同じにしておくが好ましく、差があっても５％以内にしておくのが好ましい。
さらに、鞘糸用のポリエステルフィラメントＡの単繊維繊度は構造加工糸の使用目的などに応じて、上記したように１dtex以下、２〜４dtexなどというように適宜選択することができ、一方、芯糸用のポリエステルフィラメントＢの単繊維繊度は、構造加工糸に張り腰を付与する点から、上記したように３〜１３dtexであるのが好ましく、またフィラメントＣの単繊維繊度は２〜７dtexで且つそのPVAフィラメントＣの総数が２４〜７２フィラメント程度にしておくのが好ましい。
【００５２】
次いで、鞘糸用のポリエステルフィラメントＡおよび芯糸用のポリエステルフィラメントＢおよびPVA繊維Ｃを用いて構造加工糸を製造する一例を示す。構造加工糸の製造は、従来公知の方法によって行うことができ、例えば鞘糸用のポリエステルフィラメントＡおよび芯糸用のポリエステルフィラメントＢおよびPVA繊維Ｃに流体乱流加工を施して混繊した後に仮撚加工を行うとよい。仮撚加工に当たっては、どのような仮撚加工機を使用してもよいが、高速性のあるフリクション仮撚を行うと生産性が高くなる。また仮撚加工時の条件などは特に制限されず、従来既知の条件にしたがって行うことができる。
そして、このようにして製造した加工糸に対して、良好な高空隙構造加工糸が最終的に得られるように、３００回／ｍ以上の実撚を付与しておくことが必要であり、特に７５デニール（約８３dtex）換算で、１０００〜２８００回／ｍの実撚を付与することが好ましい。
【００５３】
【実施例】
以下、本発明を具体的に実施例で説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００５４】
［ＰＶＡの分析方法］
ＰＶＡの分析方法は特に記載のない限りはＪＩＳ−Ｋ６７２６に従った。
変性量は変性ポリビニルエステルあるいは変性ＰＶＡを用いて５００  ＭＨｚ
プロトンＮＭＲ（ＪＥＯＬ  ＧＸ−５００）装置による測定から求めた。
アルカリ金属イオンの含有量は原子吸光法で求めた。
【００５５】
ＰＶＡのトライアッド表示による３連鎖の水酸基の割合は以下の測定により求めた。
ＰＶＡを鹸化度９９．５モル％以上に鹸化後、十分にメタノール洗浄を行い、次いで９０℃減圧乾燥を２日間したＰＶＡを用いて、ｄ６−ＤＭＳＯに溶解した後、５００  ＭＨｚ  プロトンＮＭＲ（ＪＥＯＬ  ＧＸ−５００）装置により６５℃で測定を行った。ＰＶＡ中のビニルアルコールユニットの水酸基由来のピークはケミカルシフト４．０５ｐｐｍから４．７０ｐｐｍの領域に現れ、この積分値をビニルアルコールユニット量（II）とする。ＰＶＡのトライアッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸基はそれぞれアイソタクティシティ連鎖の場合４．５４ｐｐｍ、ヘテロタクティシティ連鎖の場合４．３６ｐｐｍおよびシンジオタクティシティ連鎖の場合は４．１３ｐｐｍに現れる。この３者の積分値の和をトライアッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸基量（I）とする。
本発明のＰＶＡのビニルアルコールユニットに対するトライアッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸基のモル分率は、１００×（I）／（II）で表される。
【００５６】
［融点］
ＰＶＡの融点は、ＤＳＣ（メトラー社、ＴＡ３０００）を用いて、窒素中、昇温速度１０℃／分で２５０℃まで昇温後、室温まで冷却し、再度、昇温速度１０℃／分で２５０℃まで昇温した場合のＰＶＡの融点を示す吸熱ピークのピークトップの温度で表した。
【００５７】
［織物の伸縮率］
織物を幅５．５ｃｍ、長さ３０ｃｍの大きさに切断して試験片を作製し、その試験片の長さ方向の一方の端部を台に固定して吊し、長さ方向のもう一方の端部に１０ｇ(9.8×10-2Ｎ)の初荷重を掛けて長さ方向に２０ｃｍ幅で印を付ける。その後、２ｋｇ(19.6Ｎ)の荷重を掛けて６０秒間放置し、そのときの前記印を付けた部分の長さＬ1（ｃｍ）を測定し、下記の数式によって、伸縮率（％）を求め、その測定を３回行って、その平均値を伸縮率とする。
織物の伸縮率（％）＝｛（Ｌ1−２０）／２０｝×１００
【００５８】
［軽量感］
○；実際に衣服を作成し、実着用した時１０人中９人以上が軽量感を感じた
△；        〃                  〃          ５人        〃
×；        〃                  〃          ２人以下しか感じなかった
【００５９】
［張り腰］
○；手で触れた時に反撥感があり、張り腰に優れている
△；手で触れた時に、ややしなやかで、張り腰が少し少ない
×；手で触れた時に反撥感がなく、張り腰が全くない
【００６０】
実施例１
［エチレン変性ＰＶＡの製造］
攪拌機、窒素導入口、エチレン導入口および開始剤添加口を備えた１００Ｌ加圧反応槽に酢酸ビニル２９．０ｋｇおよびメタノール３１．０ｋｇを仕込み、６０℃に昇温した後３０分間窒素バブリングにより系中を窒素置換した。次いで反応槽圧力が５．９ｋｇ／ｃｍ2(5.8×105Pa)となるようにエチレンを導入仕込みした。開始剤として２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＭＶ）をメタノールに溶解した濃度２．８ｇ／Ｌ溶液を調整し、窒素ガスによるバブリングを行って窒素置換した。上記の重合槽内温を６０℃に調整した後、上記の開始剤溶液１７０ｍｌを注入し重合を開始した。重合中はエチレンを導入して反応槽圧力を５．９ｋｇ／ｃｍ2に、重合温度を６０℃に維持し、上記の開始剤溶液を用いて６１０ｍｌ／ｈｒでＡＭＶを連続して重合を実施した。１０時間後に重合率が７０％となつたところで冷却して重合を停止した。反応槽を開放して脱エチレンした後、窒素ガスをバブリングして脱エチレンを完全に行った。次いで減圧下に未反応酢酸ビニルモノマーを除去しポリ酢酸ビニルのメタノール溶液とした。得られた該ポリ酢酸ビニル溶液にメタノールを加えて濃度が５０％となるように調整したポリ酢酸ビニルのメタノール溶液２００ｇ（溶液中のポリ酢酸ビニル１００ｇ）に、４６．５ｇ（ポリ酢酸ビニル中の酢酸ビニルユニットに対してモル比（ＭＲ）０．１０）のアルカリ溶液（ＮａＯＨの１０％メタノール溶液）を添加して鹸化を行った。アルカリ添加後約２分で系がゲル化したものを粉砕器にて粉砕し、６０℃で１時間放置して鹸化を進行させた後、酢酸メチル１０００ｇを加えて残存するアルカリを中和した。フェノールフタレイン指示薬を用いて中和の終了を確認後、濾別して得られた白色固体のＰＶＡにメタノール１０００ｇを加えて室温で３時間放置洗浄した。上記洗浄操作を３回繰り返した後、遠心脱液して得られたＰＶＡを乾燥機中７０℃で２日間放置して乾燥ＰＶＡを得た。
【００６１】
得られたエチレン変性ＰＶＡの鹸化度は９８．４モル％であった。また該変性ＰＶＡを灰化させた後、酸に溶解したものを用いて原子吸光光度計により測定したナトリウムの含有量は、変性ＰＶＡ１００重量部に対して０．０３重量部であった。
また、重合後未反応酢酸ビニルモノマーを除去して得られたポリ酢酸ビニルのメタノール溶液をｎ−ヘキサンに沈殿、アセトンで溶解する再沈精製を３回行った後、８０℃で３日間減圧乾燥を行って精製ポリ酢酸ビニルを得た。該ポリ酢酸ビニルをＤＭＳＯ−ｄ６に溶解し、５００ＭＨｚプロトンＮＭＲ（ＪＥＯＬ  ＧＸ−５００）を用いて８０℃で測定したところ、エチレンの含有量は１０モル％であった。上記のポリ酢酸ビニルのメタノール溶液をアルカリモル比０．５で鹸化した後、粉砕したものを６０℃で５時間放置して鹸化を進行させた後、メタノールソックスレーを３日間実施し、次いで８０℃で３日間減圧乾燥を行って精製されたエチレン変性ＰＶＡを得た。該ＰＶＡの平均重合度を常法のＪＩＳ  Ｋ６７２６に準じて測定したところ３３０であった。該精製ＰＶＡの１，２−グリコール結合量および水酸基３連鎖の水酸基の含有量を５００ＭＨｚプロトンＭＮＲ（ＪＥＯＬ  ＧＸ−５００）装置による測定から前述のとおり求めたところ、それぞれ１．５０モル％および８３％であった。
さらに該精製された変性ＰＶＡの５％水溶液を調整し厚み１０ミクロンのキャスト製フィルムを作成した。該フィルムを８０℃で１日間減圧乾燥を行った後に、ＤＳＣ（メトラー社、ＴＡ３０００）を用いて、前述の方法によりＰＶＡの融点を測定したところ２０６℃であった（表１）。
【００６２】
【表１】
0004236775.tif 000002
【００６３】
上記で得られた変性ＰＶＡを溶融押し出し機を用いて２４０℃で溶融混練し、溶融したポリマー流を紡糸頭に導き、ギヤポンプで計量し、孔径０．２５ｍｍ、ホール数２４のノズルから吐出させ８００ｍ／分の速度で６時間巻き取った（せん断速度８，２００ｓｅｃ-1、ドラフト５２）。得られた紡糸原糸をホットローラー温度７５℃、ホットプレート温度１７０℃で２．０倍（ＨＤｍａｘ×０．７に相当）にローラープレート延伸し、５０ｄ／２４ｆ（約56dtex/24f）の延伸糸を得、構造糸を構成するＣ成分として用いた。
つづいて、ポリエステルフィラメントＡとして極限粘度０．６８のポリエチレンテレフタレートよりなる破断伸度１６２％の未延伸フィラメント糸［８５ｄ／４８ｆ（約94dtex/48f）］を用い、ポリエステルフィラメントＢとして極限粘度０．６７のポリエチレンテレフタレートよりなる破断伸度３２％の延伸フィラメント糸［５０ｄ／１２ｆ（約56dtex/24f）］を用いた。
前記ポリエステルフィラメントＡ、ポリエステルフィラメントＢおよびPVAフィラメントＣを合糸し、オーバーフィード率５．５％でインターレース混繊を施した後、延伸倍率１．０７２倍、フリクションディスク／糸加工速度（Ｄ／Ｙ）＝１．７８２、仮撚速度２５５ｍ／分、第１ヒータ温度１８０℃の条件で仮撚加工を施して、ポリエステル系構造加工糸［２７０ｄ／１３２ｆ（約300dtex/132f）］を製造した。
【００６４】
上記で得られたポリエステル系構造加工糸にダブルツイスターを用いて８００回／ｍの実撚を付与した後、このポリエステル系構造加工糸を緯糸とし、また通常のポリエチレンテレフタレート構造加工糸［１３５ｄ／６０ｆ：鞘糸８５ｄ／４８ｆ、芯糸５０ｄ／１２ｆ(約150dtex/60f：鞘糸94d/48f、芯糸61d/12f)]に１８００Ｔ／Ｍの実撚を付与して緯糸とし、１／２ツイル織物を製造した。このときの緯糸：経糸の重量比は１：１であった。得られた生機を、ソーダ灰を用いて精練−リラックス処理を行った後、１９０℃でプレセットし、次いで熱水中に温度９５℃で６０分処理を行って、PVAフィラメントＣのすべてを溶解除去した。
【００６５】
得られた織物を常法どおり水洗、乾燥、染色加工を行った後、１７０℃の温度で幅出しをしないでシワを取る程度の張力でファイナルセットを行って織物を得た。
得られた織物は軽量感があり、かつ伸縮性を有し良好な張り腰を有するものであった。また、織物の切断面を電子顕微鏡で観察したところ、図２で示すような高空隙構造が発現していることが観察された。
【００６６】
実施例２〜５
ポリビニルアルコール繊維Cとして表１で示すＰＶＡからなる繊維を用いたこと以外は実施例１と同様に実施した。いずれも良好に構造加工糸を得ることができた。また、該構造加工糸を用いた織物の熱水処理後の布帛は、良好な風合を有するものであった。
【００６７】
比較例１〜５
ポリビニルアルコール繊維Cとして表１で示すＰＶＡからなる繊維を用いたこと以外は実施例１と同様に実施した。比較例１に示したＰＶＡを用いると溶融粘度が高すぎるためにPVAの繊維化の時点で紡糸パックから十分にポリマーが吐出せず巻き取ることができなかった。比較例２のＰＶＡを用いた場合は、溶融粘度が低すぎて曳糸性がなく捲き取れなかった。比較例３ではＰＶＡが熱分解・ゲル化して紡糸性が悪く捲き取れなかった。比較例４では紡糸温度２５０℃ではポリマーが十分に溶融せず粘度が高すぎて紡糸パックから十分にポリマーが吐出しないため、紡糸温度を２７０℃にしたがこの温度ではＰＶＡが熱分解するためと思われるが、紡糸性が悪く巻き取ることが出来なかった。比較例５ではＰＶＡの結晶性が低下しているためと思われるが、紡糸原糸が一部熱や吸温で膠着して糸を解除することができなかつた。また膠着した原糸の水溶性を調べると原糸は膨潤して少しは溶解するが、継粉状になって完全には溶解しない。
いずれも、満足のいくPVA繊維化ができなかった。また、無理して繊維化して構造加工糸を作成し布帛まで作成しても満足のいく風合のものが得られなかった。
【００６８】
実施例６、７
PVAフィラメントＣとして、表２に示すヤーン構成のものを用いること以外は実施例１と同様にして、構造加工糸および織物を製造した。その結果得られた織物の伸縮率、軽量感および張り腰を評価し、さらに構造加工糸内の空間（Ｘ）および空間（Ｙ）の有無を調べたところ表２に示すとおりであった。
【００６９】
【表２】
0004236775.tif 000003
【００７０】
比較例６
ポリエステルフィラメントＡとして極限粘度０．６８のポリエチレンテレフタレートよりなる破断伸度が１６２％の未延伸フィラメント糸［８５ｄ／４８ｆ（約94dtex/48f）］を用い、ポリエステルフィラメントＢとして極限粘度０．６７のポリエチレンテレフタレートよりなる破断伸度が３２％の延伸フィラメント糸［５０ｄ／１２ｆ（約56dtex/12f）］を用い、それらを合糸し、オーバーフィード率４％でインターレース混繊を施した後、延伸倍率１．０６５倍、Ｄ／Ｙ＝１．７２６、仮撚速度２５５ｍ／分、第１ヒータ温度１８０℃の条件で仮撚加工を施して、ポリエステル系構造加工糸［１３５ｄ／６０ｆ（約150dtex/60f）］を製造した。
上記で得られたポリエステル系構造加工糸にダブルツイスターを用いて１８００回／ｍの実撚を付与した後、実施例１と同様にして、１／２ツイル織物を製造した。このときの緯糸：経糸の重量比は１：１．８であつた。得られた生機を、ソーダ灰を用いて精練−リラックス処理を行った後、１９０℃でプレセットし、次いで濃度３０ｇ／リットルの苛性ソーダ溶液中に温度９５℃で浸漬してアルカリ減量処理を行った（減量率２８％）。
上記で得られたアルカリ減量処理後の織物を常法どおり水洗、染色加工を行い、１７０℃の温度でファイナルセットを行ってアルカリ減量処理・染色加工済みの織物を得た。得られた織物は、表２に示すとおり、実施例１より劣るものしか得られなかった。
【００７１】
比較例７
実撚数を１００回／ｍとした以外は、実施例１と同様にして織物を作成したが、実施例１で示すような空隙構造が得られず、張り腰に劣る風合であった。
【００７２】
【発明の効果】
本発明は、鞘糸を形成するポリエステルフィラメントＡと芯糸を形成するポリエステルフィラメントＢ及びポリビニルアルコール繊維Ｃによるポリエステル系特殊構造加工糸に関する。従来のアルカリ減量加工を施す必要がなく、熱水処理するだけでＣ繊維が溶出し、特異な高空隙構造を有する構造加工糸が発現し、該構造加工糸で構成される布帛は、軽量性、伸縮性に優れ、しかも適度な張り腰があり、極めて着心地の良い衣類を提供することができる。
また、本発明の織物を用いて、車両シート、家具類、寝具類などのカバーなどを製造した場合には、その良好な伸縮性によって、良好にフィットするカバーなどを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の構造加工糸の横断面の構造を示す図である。
【図２】  本発明の構造加工糸を熱水処理して、ポリビニルアルコール繊維を溶出除去した時の高空隙構造を発現した構造加工糸の横断面の空隙状態（Ｘ）および（Ｙ）の構造の例を示す図である。
【符号の説明】
Ａ：鞘糸（ポリエステルフィラメントＡ）
Ｂ：芯糸（ポリエステルフィラメントＢ）
Ｃ：芯糸（ポリビニルアルコール繊維Ｃ）
Ｘ,Ｙ：空間
【図１】
0004236775.tif 000004
【図２】
0004236775.tif 000005