(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコール系重合体フィルムから偏光フィルムを製造する工程において、ポリビニルアルコール系重合体フィルムを処理する洗浄槽、膨潤槽、延伸槽、染色槽、固定処理槽の少なくとも一つの槽内の処理液を抜き取り、処理液中に溶解したポリビニルアルコール系重合体を除去してから、その処理液を当該槽内に戻すことを特徴とする偏光フィルムの製造法。
【請求項２】
抜き取った処理液を放置・冷却することで、 処理液中に溶解したポリビニルアルコール系重合体を析出させて除去する請求項１記載の偏光フィルムの製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリビニルアルコール系重合体粒子に起因する欠点数の少ない偏光フィルムの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
光の透過および遮蔽機能を有する偏光板は、光のスイッチング機能を有する液晶とともに、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の基本的な構成要素である。このＬＣＤの適用分野も、開発初期の頃の電卓および腕時計などの小型機器から、近年では、ラップトップパソコン、ワープロ、液晶カラープロジェクター、車載用ナビゲーションシステム、液晶テレビ、パーソナルホンおよび屋内外の計測機器などの広範囲に広がり、従来以上に安価な偏光板が求められている。
【０００３】
偏光板は、一般にポリビニルアルコール系重合体フィルム（以下、ポリビニルアルコール系重合体を「ＰＶＡ」、ポリビニルアルコール系重合体フィルムを「ＰＶＡフィルム」と略記することがある）を一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、ホウ素化合物で固定処理を行った（染色と固定処理または、一軸延伸と固定処理が同時の場合もある）偏光フィルムに、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）フィルムや酢酸・酪酸セルロース（ＣＡＢ）フィルムなどの保護膜を貼り合わせた構成となっている。
【０００４】
ところで、ＰＶＡフィルムの延伸を行うとき、乾式で延伸する場合は染色工程やホウ素化合物での固定処理工程で、湿式で延伸する場合にはそれに加えて延伸前の洗浄工程や膨潤工程や延伸工程でも、ＰＶＡフィルムを構成するＰＶＡの一部が溶解することがある。この場合に各工程で連続運転を行うと、ＰＶＡ濃度が上昇し、連続運転後特に運転停止した時の槽内温度が低下した時に、溶解していたＰＶＡが槽内で析出してＰＶＡフィルムや偏光フィルムに付着したり、ＰＶＡフィルム上や偏光フィルム上に析出して欠点となり、偏光フィルムの収率を低下させる問題があった。
【０００５】
前記フィルム上の析出対策として各槽の処理液を更新することで対応している。しかし、固定処理液にはホウ酸が使用されており、活性汚泥中の菌を殺す問題があった。また、染色液にはヨウ素・ヨウ化カリウムが使われることが多く、ハロゲンの排出による環境問題とコスト高の問題があった。さらに、析出せずに溶解したままのＰＶＡは、廃水処理に費用が掛かり問題となっている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、前記問題点を解決して、ＰＶＡ粒子に起因する欠点数の少ない偏光フィルムの製造法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するため、本発明にかかる偏光フィルムの製造法は、ＰＶＡフィルムから偏光フィルムを製造する工程において、ＰＶＡフィルムを処理する洗浄槽、膨潤槽、延伸槽、染色槽、固定処理槽の少なくとも一つの槽内の処理液を抜き取り、処理液中に溶解したＰＶＡを除去してから、その処理液を当該槽内に戻すものである。
本発明によれば、処理液中に溶解したＰＶＡが除去されるので、ＰＶＡ粒子に起因する欠点数の少ないＰＶＡフィルムからなる偏光フィルムが得られる。
【０００８】
好ましくは、抜き取った処理液を放置・冷却することで、 処理液中に溶解したポリビニルアルコール系重合体を析出させて除去する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられるＰＶＡフィルムを構成するＰＶＡは、例えば、ビニルエステルを重合して得られたポリビニルエステルをけん化することにより製造される。また該ＰＶＡを不飽和カルボン酸またはその誘導体、不飽和スルホン酸またはその誘導体、炭素数２〜３０のα−オレフィンなどを１５モル％未満の割合でグラフト共重合した変性ＰＶＡや、ビニルエステルと不飽和カルボン酸またはその誘導体、不飽和スルホン酸またはその誘導体、炭素数２〜３０のα−オレフィンなどを１５モル％未満の割合で共重合した変性ポリビニルエステルをけん化することにより製造される変性ＰＶＡや、未変性または変性ＰＶＡをホルマリン、ブチルアルデヒド、ベンツアルデヒドなどのアルデヒド類で水酸基の一部を架橋したいわゆるポリビニルアセタール樹脂などを挙げることができる。
【００１０】
前記のビニルエステルとしては、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニルなどを挙げることができ、また、これらの２種以上の混合物なども挙げることができる。
【００１１】
一方、変性ＰＶＡに使用するコモノマーとしては、主としてＰＶＡの変性を目的に共重合させるもので、上記ビニルエステルと共重合可能なものであれば、本発明の趣旨を損なわない範囲で使用される。このようなコモノマーとして、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテンなどのα−オレフィン類；アクリル酸およびその塩；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルへキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシルなどのアクリル酸エステル類；メタクリル酸およびその塩；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルへキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシルなどのメタクリル酸エステル類；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよびその誘導体などのアクリルアミド誘導体；メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩、Ｎ−メチロールメタクリルアミドおよびその誘導体などのメタクリルアミド誘導体；Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニルアミド類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル類；酢酸アリル、塩化アリルなどのアリル化合物；マレイン酸およびその塩またはそのエステル；イタコン酸およびその塩またはそのエステル；ビニルトリメトキシシランなどのビニルシリル化合物；酢酸イソプロペニルなどを挙げることができる。これらのなかでもα−オレフィンが好ましく、特にエチレンが好ましい。変性ＰＶＡの変性量は１５モル％未満であるのが好ましい。
【００１２】
ＰＶＡのけん化度は、溶出量と耐久性の点から９７モル％以上が好ましく、９８モル％以上がより好ましく、９９モル％以上がさらに好ましく、９９．５モル％以上が最も好ましい。
【００１３】
なお、本明細書でいうけん化度とは、けん化によりビニルアルコール単位に変換され得る単位の中で、実際にビニルアルコール単位にけん化されている単位の割合を示したものである。なお、ＰＶＡのけん化度は、ＪＩＳ記載の方法により測定を行った。
【００１４】
ＰＶＡの重合度は、ＰＶＡの溶出量を減らす点とＰＶＡフィルム強度の点から１０００以上が好ましく、偏光性能の点から１５００以上がより好ましく、２０００以上がさらに好ましく、２５００以上が最も好ましい。ＰＶＡの重合度の上限は８０００以下が好ましく、６０００以下がより好ましい。
【００１５】
なお、本明細書でいうＰＶＡの重合度とは、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２６に準じて測定される。すなわちＰＶＡを再けん化し、精製した後、３０℃の水中で測定した極限粘度から求められる。
【００１６】
偏光フィルム用ＰＶＡフィルムは、溶出量を低減するために、下記のＰＶＡフィルムを製造する際に使用されるＰＶＡ溶液や含水ＰＶＡを調整する工程の前に水または湯で洗浄し、溶出しやすいＰＶＡを除去することが望ましい。洗浄する水または湯には、本発明の趣旨を損なわない範囲で、メタノール、グリセリン、酢酸などの有機溶剤や可塑剤や界面活性剤などを含んでいても良い。
【００１７】
該ＰＶＡを使用してＰＶＡフィルムを製造する方法としては、ＰＶＡを溶剤に溶解したＰＶＡ溶液を使用して、流延製膜法、湿式製膜法（貧溶媒中への吐出）、ゲル製膜法（ＰＶＡ水溶液を一旦冷却ゲル化した後、水を抽出除去しＰＶＡフィルムを得る方法）、およびこれらの組み合わせによる方法や、含水ＰＶＡ（有機溶剤などを含んでいても良い）を溶融して行う溶融押出製膜法などで製造することができる。これらのなかでも流延製膜法と溶融押出製膜法が、良好な偏光フィルムが得られることから好ましい。
【００１８】
ＰＶＡフィルムを製造する際に使用されるＰＶＡを溶解する溶剤としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、エチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、グリセリン、水などを挙げることができ、これらのうち１種または２種以上を使用することができる。これらのなかでも、水、ジメチルスルホキシド、または水とグリセリンの混合溶剤が好適に使用される。
【００１９】
ＰＶＡフィルムを製造する際に使用されるＰＶＡ溶液または含水ＰＶＡのＰＶＡ濃度は、３〜７０重量％が好適であり、１０〜６０重量％がより好適であり、１３〜５５重量％がさらに好適であり、１５〜５０重量％が最も好適である。このＰＶＡ溶液または含水ＰＶＡには、必要に応じて可塑剤、界面活性剤、二色性染料などを含有させても良い。
【００２０】
ＰＶＡフィルムを製造する際に可塑剤として、多価アルコールを添加することが好ましい。多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジグリセリン、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパンなどを挙げることができ、これらのうち１種または２種以上を使用することができる。これらの中でも延伸性向上効果からジグリセリンやエチレングリコールやグリセリンが好適に使用される。
【００２１】
多価アルコールの添加量としてはＰＶＡ１００重量部に対して１〜３０重量部が好ましく、３〜２５重量部がさらに好ましく、５〜２０重量部が特に好ましい。１重量部より少ないと、染色性や延伸性が低下する場合があり、３０重量部より多いと、ＰＶＡフィルムが柔軟になりすぎて、取り扱い性が低下する場合がある。
【００２２】
ＰＶＡフィルムを製造する際には界面活性剤を添加することが好ましい。界面活性剤の種類としては特に限定はないが、アニオン性またはノニオン性の界面活性剤が好ましい。アニオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸カリウムなどのカルボン酸型、オクチルサルフェートなどの硫酸エステル型、ドデシルベンゼンスルホネートなどのスルホン酸型のアニオン性界面活性剤が好適である。ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのアルキルエーテル型、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルなどのアルキルフェニルエーテル型、ポリオキシエチレンラウレートなどのアルキルエステル型、ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテルなどのアルキルアミン型、ポリオキシエチレンラウリン酸アミドなどのアルキルアミド型、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテルなどのポリプロピレングリコールエーテル型、オレイン酸ジエタノールアミドなどのアルカノールアミド型、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルなどのアリルフェニルエーテル型などのノニオン性界面活性剤が好適である。これらの界面活性剤の１種または２種以上の組み合わせで使用することができる。
【００２３】
界面活性剤の添加量としてはＰＶＡ１００重量部に対して０．０１〜１重量部が好ましく、０．０２〜０．５重量部がさらに好ましく、０．０５〜０．３重量部が特に好ましい。０．０１重量部より少ないと、延伸性向上や染色性向上の効果が現れにくく、１重量部より多いと、ＰＶＡフィルム表面に溶出し、ブロッキングの原因になり、取り扱い性が低下する場合がある。
【００２４】
ＰＶＡフィルムを製造する際に、前述の洗浄と共に、ＰＶＡ溶出量を低減するために、製膜後に充分乾燥を行うことが望ましい。
【００２５】
ＰＶＡフィルムの厚みは、好ましくは５〜１５０μｍであり、より好ましくは２０〜１００μｍ、さらに好ましくは３０〜９０μｍ、最も好ましくは３５〜８０μｍである。
【００２６】
本発明のＰＶＡフィルムから、偏光フィルムを製造するには、例えば、該フィルムを洗浄、膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、および乾燥処理、さらに必要に応じて熱処理を行えばよく、各操作順に特に制限はなく、どれかの工程を二回またはそれ以上行っても良い。
【００２７】
染色は一軸延伸前、一軸延伸時、一軸延伸後のいずれでも可能である。染色に用いる染料としては、ヨウ素−ヨウ化カリウム；ダイレクトブラック  １７、１９、１５４；ダイレクトブラウン  ４４、１０６、１９５、２１０、２２３；ダイレクトレッド  ２、２３、２８、３１、３７、３９、７９、８１、２４０、２４２、２４７；ダイレクトブルー  １、１５、２２、７８、９０、９８、１５１、１６８、２０２、２３６、２４９、２７０；ダイレクトバイオレット  ９、１２、５１、９８；ダイレクトグリーン  １、８５；ダイレクトイエロー  ８、１２、４４、８６、８７；ダイレクトオレンジ  ２６、３９、１０６、１０７などの二色性染料などが、１種または２種以上の混合物で使用できる。通常染色は、ＰＶＡフィルムを上記染料を含有する溶液中に浸漬させることにより行うことが一般的であるが、ＰＶＡフィルムに混ぜて製膜するなど、その処理条件や処理方法は特に制限されるものではない。
【００２８】
一軸延伸は湿式延伸法または乾熱延伸法が使用できる。延伸温度は特に限定されないが、ＰＶＡフィルムを温水（前記染料を含有する溶液中や後記固定処理浴中でも良い）中で延伸（湿式延伸）する場合は３０〜９０℃が、また乾熱延伸する場合は５０〜１８０℃が好適である。また一軸延伸の延伸倍率（多段の一軸延伸の場合には合計の延伸倍率）は、偏光性能の点から４倍以上が好ましく、４．５倍以上がより好ましく、５倍以上がさらに好ましい。延伸倍率の上限は特に制限はないが、８倍以下であると均一な延伸が得られやすいので好ましい。延伸後のフィルムの厚みは、３〜７５μｍが好ましく、５〜５０μｍがより好ましい。
【００２９】
フィルムへの上記染料の吸着を強固にすることを目的に、固定処理を行うことが多い。固定処理に使用する処理浴には、通常、ホウ酸および／またはホウ素化合物が添加される。また、必要に応じて処理浴中にヨウ素化合物を添加しても良い。
【００３０】
一軸延伸後の偏光フィルムの乾燥処理（熱処理）は、３０〜１５０℃で行うのが好ましく、５０〜１５０℃で行うのがより好ましい。
【００３１】
本発明では、ＰＶＡフィルムを処理する洗浄槽、膨潤槽、延伸槽、染色槽、固定処理槽の少なくとも一つの槽内の処理液を抜き取り、処理液中に溶解したＰＶＡを除去してから、その処理液を当該槽内に戻すことが、欠点数が少ない偏光フィルムを得るために重要である。処理液中に溶解したＰＶＡを除去してから、その一部の処理液を当該槽に戻しても良いし、処理液中に溶解したＰＶＡの一部を除去してから、その一部またはすべての処理液を当該槽に戻しても良い。処理液中に溶解したＰＶＡを除去する方法は、本願発明の趣旨を阻害しない方法であれば特に制限はないが、放置・冷却操作により析出したＰＶＡを除去する方法が好ましい。
【００３２】
冷却方法としては、熱交換器を用いて冷媒や冷風などを用いた強制冷却や、減圧などの手法で処理液の一部を蒸発させ気化熱として除去して冷却する方法や、自然放冷などが挙げられる。処理液の冷却温度は、３０℃以下が好ましく、２５℃以下がより好ましく、２０℃以下がさらに好ましく、１０℃以下が特に好ましく、処理液が凍結しない温度以上が好ましい。
【００３３】
前記槽から処理液の抜き取り速度は槽の大きさにより一定しないが、槽内の処理液が理論的に更新されるのに必要な所要時間は、６時間以上１０日以下が好ましく、１２時間以上７日以下がより好ましく、１日以上５日以下が特に好ましい。また、処理液の抜き取りと処理液の戻しは連続で行うことが好ましいが、前記所要時間に合致しているのであれば、抜き取りおよび／または注入を断続的に行っても良い。更新されるのに必要な所要時間が６時間未満では薬液のロスが大きくなるので経済的でなく、１０日を超えると運転条件が振れた場合に欠点が発生しやすくなる。
【００３４】
ＰＶＡを析出させるための放置時間としては、１時間以上が好ましく、８時間以上がより好ましく、１２時間以上がさらに好ましく、２４時間以上が特に好ましい。
【００３５】
析出したＰＶＡを分離する方法としては、ガラスフリット・焼結金属・ネット・布・不織布・紙などを用いた濾過、遠心分離、自然沈降、デカンテーションなどが挙げられる。
【００３６】
析出したＰＶＡの一部またはすべてを分離した後の処理液は、必要に応じて全量またはその一部を元の槽に戻しても良いし、一部を元の槽と他の槽（複数でも良い）に戻しても良いし、全量またはその一部を他の槽（複数でも良い）に戻しても良い。槽に戻す処理液は、直接槽に注入しても良く、槽に注入する薬液と混合しても良く、槽に注入する薬液の調整に使用しても良い。
【００３７】
本発明の偏光フィルムは、通常、その両面または片面に、光学的に透明で、かつ機械的強度を有した保護膜を貼り合わせて偏光板として使用される。保護膜としては、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）フィルム、酢酸・酪酸セルロース（ＣＡＢ）フィルム、アクリル系フィルム、ポリエステル系フィルムなどが使用される。また、貼り合わせのための接着剤としては、ＰＶＡ系の接着剤やウレタン系の接着剤などを挙げることができるが、なかでもＰＶＡ系の接着剤が好適である。
【００３８】
以上のようにして得られた本発明の偏光フィルムは、ＰＶＡ粒子に起因する欠点数を３個以下／ｍ2 に減少させることができる。
【００３９】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。なお、実施例中の二色性比は以下の方法により評価した。
【００４０】
二色性比：
得られた偏光フィルムの偏光性能を評価する指標として二色性比を使用した。この二色性比は、日本電子機械工業会規格（ＥＩＡＪ）ＬＤ−２０１−１９８３に準拠し、分光光度計を用いて、Ｃ光源、２度視野にて測定・計算して得た透過率Ｔｓ（％）と偏光度Ｐ（％）を使用して下記の式から求めた。
二色性比＝ｌｏｇ（Ｔｓ／１００−Ｔｓ／１００×Ｐ／１００）
／ｌｏｇ（Ｔｓ／１００＋Ｔｓ／１００×Ｐ／１００）
【００４１】
実施例１
温水で洗浄した、けん化度９９．９モル％、重合度１７５０、ＰＶＡ１００重量部と、グリセリン１０重量部を含有する、ＰＶＡ濃度が１５重量％の水溶液を流延製膜して乾燥し、厚さ７５μｍのＰＶＡフィルムを得た。
【００４２】
該ＰＶＡフィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作成した。すなわち、該ＰＶＡフィルムを３０℃の水中に５分間浸漬して予備膨潤し、ヨウ素濃度０．４ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットルの３５℃の水溶液中に３分間浸した。続いて、ホウ酸濃度４％の４０℃の水溶液中で５．３倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットル、ホウ酸濃度４０ｇ／リットル、塩化亜鉛濃度１０ｇ／リットルの３０℃の水溶液中に５分間浸して固定処理を行った。フィルムを取り出し、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。得られた偏光フィルムの厚みは２２μｍであり、透過度は４３．３％、偏光度は９８．５％、二色性比は３３．３であった。
【００４３】
延伸槽内の９ｍ3 の処理液を２リットル／分で連続で抜き取り（理論更新時間７５時間）、熱交換器で１０℃に冷却してから、容量が３ｍ3 のタンクに入れた。タンクが満杯になってから、タンクより２リットル／分で連続で抜き取りを開始し（タンクでの滞留時間が２５時間）、焼結金属を用いたフィルターで濾過して、濾液を延伸槽に注入した。連続運転においても、ＰＶＡ粒子に起因する欠点は見られなかった。
【００４４】
比較例１
実施例１において、処理液を更新しないこと以外は同様にして偏光フィルムを得た。
【００４５】
生産初期は問題なく運転できたが、連続運転を行ううちに、ＰＶＡ粒子に起因する欠点が、偏光フィルム上に散見され、収率は徐々に低下した。
【００４６】
実施例２
けん化度９９．９モル％、重合度４０００のポリビニルアルコール１００重量部と、グリセリン１０重量部と、水１１０重量部を、押出機中で溶融混練させ、金属ロールに吐出させてＰＶＡフィルムを得た。
【００４７】
該ＰＶＡフィルムを実施例１と同様に処理し、偏光フィルムを得た。得られた偏光フィルムの厚みは２２μｍであり、透過度は４３．０％、偏光度は９９．７％であり、二色性比は４３．７であった。
【００４８】
膨潤槽内の１５ｍ3 の処理液を４リットル／分で連続で抜き取り（理論更新時間６２．５時間）、そのうち３リットル／分は放流し、残りの１リットル／分を熱交換器で１０℃に冷却してから、容量が２ｍ3 のタンクに入れた。タンクが満杯になってから、タンクより１リットル／分で連続で抜き取りを開始し（タンクでの平均滞留時間が３３．３時間）、焼結金属を用いたフィルターで濾過して、濾液を膨潤槽に注入した。連続運転においても、ＰＶＡ粒子に起因する欠点は見られなかった。
【００４９】
【発明の効果】
本発明の製造法を使用することで、ＰＶＡ粒子に起因する欠点数の少ない偏光フィルムが得られる。