(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水蒸気透過性の樹脂製外層フィルム、アルミニウム箔からなる基材フィルム、樹脂製内層フィルムの順で接着剤層により貼り合わせられており、レトルト処理すべき製品を封入するレトルト包材シートであって、該外層フィルムと該基材フィルムとの間の少なくとも一部に、遷移金属化合物と硫黄および／または硫黄化合物とを含むインキ、モノアゾ染料と有機酸および／またはその金属塩とを含むインキのいずれかからなる殺菌温度での水蒸気変色性のインジケータインキ層が形成されていることを特徴とするレトルト包材シート。
【請求項２】
該外層フィルムが、ポリエチレンテレフタレート、又はナイロン樹脂からなることを特徴とする請求項１に記載のレトルト包材シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、レトルト食品等を封入し加熱して殺菌するレトルト処理のために用いられ、十分に加熱されたかを目視により確認することができるレトルト包材シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
カレーやシチューのようなレトルト食品、医薬品等の製品は、無菌状態で長期間保存される。このような製品は、例えばアルミニウム箔の両面に樹脂フィルムが貼り合わされているレトルトパウチシートを重ね合せて周辺部で熱融着されたレトルト包袋に封入され、包袋ごとオートクレーブ中、高温水蒸気で比較的短時間加熱するレトルト処理を施して、殺菌されている。
【０００３】
レトルト処理の工程でレトルト包袋が殺菌温度に達したか否かの確認は、オートクレーブの所定の位置に設けられた温湿度計測器で、水蒸気が十分な殺菌温度に達しているかを監視することにより行われる。しかしオートクレーブ内部の温度は均一ではないため、個々のレトルト包袋が十分な殺菌温度に達しているかを正確に確認することはできない。また、殺菌の確認は、各包袋に貼付した水蒸気変色性のインジケータラベルで、水蒸気が所定の殺菌温度に達しているかを監視することによっても行われる。しかし、このラベルの貼付作業は煩雑であり効率が悪いうえ、ラベルは高価である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、レトルト処理の際に十分に加熱されて完全に殺菌が施されたかを、目視により正確かつ簡便に確認することができ安価であり、レトルト包袋等を形成するために用いられる包材シートを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
前記の目的を達成するためになされた本発明のレトルト包材シート１０ａ（１０ｂ）は、実施例に対応する図１を参照して説明すると、水蒸気透過性の樹脂製外層フィルム１１、アルミニウム箔からなる基材フィルム１３、樹脂製内層フィルム１５の順で接着剤層１２・１４により貼り合わせられており、レトルト処理すべき製品２０を封入するレトルト包材シートであって、外層フィルム１１と基材フィルム１３との間の少なくとも一部に、遷移金属化合物と硫黄および／または硫黄化合物とを含むインキ、モノアゾ染料と有機酸および／またはその金属塩とを含むインキのいずれかからなる殺菌温度での水蒸気変色性のインジケータインキ層１６が形成されたものである。
【０００６】
外層フィルム、基材フィルム、および樹脂製内層フィルムが貼り合わされた別なシート１０ｂと、レトルト包材シート１０ａとが周辺部で熱溶融されて袋状となって、製品を封入するレトルト包袋１を形成していてもよい（図２参照）。この包袋１は、シート１０ａの樹脂製外層フィルム１１の基材フィルム１３側の面に、殺菌完了を示す丸印のような図形や文字がインジケータインキで印刷されたインジケータ層１６と、十分に殺菌がされたときにインジケータインキ層が示す色を印刷した標準色表示１７や商品表示文字とが印刷されていてもよい。シート１０ｂにもインジケータ層１６や標準色表示１７や商品表示文字が印刷されていてもよい。
【０００７】
なお、レトルト包袋１を連続して製造するために、帯状のシート１０ａと１０ｂとは、内層フィルム１５同士を重ね合わせて、長手の両端を熱融着して、予めロール状に巻いておくことが好ましい。これを所望の長さに切断し、切断した部位を熱溶融するとレトルト包袋１が効率よく製造できる。
【０００８】
レトルト包材シートは、折畳んで製品を包み込んだ後、熱溶融して製品を封入するために用いてもよい。レトルト包材シートは、その２枚で製品を挟み込んだり、またはその１枚を折り曲げて製品を挟み込んだりした後、熱溶融して製品を封入するために、用いてもよい。
【０００９】
このレトルト包材シート１０ａは、インジケータインキ層１６が印刷によって簡便に形成できるうえ、インキ層１６が外層フィルム１１と基材フィルム１５とに挟まれており外部に浸出するおそれがないものである。
【００１０】
インジケータインキ層１６は、遷移金属化合物と、硫黄および／または硫黄化合物とを含むインキで形成されていることが好ましく、さらにモノアゾ染料も含んでいるインキで形成されていてもよい。高温の水蒸気に曝されると、このインキ層１６中の遷移金属化合物が、硫黄や硫黄化合物と反応して異なる色の金属硫化物が生成する結果、インキ層１６の色調が変化する。
【００１１】
遷移金属化合物は、例えばニッケル、コバルト、銅、鉛、ビスマスで例示される金属の塩基性炭酸塩や水酸化物や酸化物やステアリン酸化合物が挙げられる。
【００１２】
硫黄化合物は、例えば硫化亜鉛で例示される無機硫黄化合物、チオ尿素、メチルチオ尿素、１−フェニル−２−チオ尿素、２，２’−ジトリルチオ尿素、ｏ−トリルチオ尿素で例示される有機硫黄化合物が挙げられる。
【００１３】
インジケータインキ層１６は、モノアゾ染料と有機酸および／またはその金属塩とを含むインキで形成されていてもよい。高温の水蒸気に曝されると、このインキ層１６中のモノアゾ染料が有機酸やその金属塩の働きにより昇華したり分解したりする結果、インキ層１６の色調が変化するものと推察される。
【００１４】
モノアゾ染料としては、例えばＣ．Ｉ．（カラーインデックス）ディスパースレッド８８、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１１７、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１３７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット４３、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド８８、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１１０、ディスパースブルー１０２が挙げられる。
【００１５】
有機酸としては例えば、アクリル酸、アジピン酸、Ｌ−アスパラギン酸、アゼライン酸、安息香酸、アントラニル酸、イソフタル酸、イタコン酸、ウンデシレン酸、クエン酸、グルタコン酸、クレソチン酸、サリチル酸、シアヌル酸、ジグリコール酸、ＤＬ−酒石酸、スルファニル酸、セバシン酸、ソルビン酸、テレフタル酸、ナフテン酸、ニコチン酸、馬尿酸、バルビツール酸、ピバリン酸、ピルビン酸、フタル酸、フマル酸、ベンジル酸、マレイン酸、マロン酸、メタクリル酸、メタニル酸が挙げられる。これら有機酸の金属塩としては、カルシウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる。
【００１６】
これらのインキには、必要に応じてタルクや、二酸化ケイ素、チタン白のような体質顔料が含まれていてもよい。
【００１７】
インジケータインキ層１６は、これらのインキのいずれかが、外層フィルム１１の基材フィルム１３側の面に、印刷または塗布されて形成されることが好ましい。印刷は、例えばグラビア印刷、オフセット印刷、ナイフコーター印刷が挙げられる。
【００１８】
樹脂製外層フィルム１１は、透明または半透明で、滅菌温度の水蒸気を適度に透過させることができるがインキ層が外界へ浸出しないものが用いられる。例えばポリエチレンテレフタレート、ナイロンの樹脂からなるフィルムが挙げられる。外層フィルム１１は複数を重積させていてもよい。
【００１９】
基材フィルム１３は、透明であっても不透明であってもよく、耐水性・耐熱性・菌バリア性・物理的強度に優れたものが用いられる。例えばアルミニウム箔、ナイロンが挙げられる。またアルミニウム箔表面が透明または不透明な樹脂で覆われたものであってもよい。
【００２０】
樹脂製内層フィルム１５は、熱融着でき食品等と接触しても溶出しないものが用いられる。例えば無延伸ポリプロピレン、高密度ポリエチレンのいずれかの樹脂からなるフィルムが挙げられる。内層フィルム１５は複数を重積させていてもよい。
【００２１】
接着剤層１２・１４は、ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ゴム樹脂、ウレタン樹脂のようなドライラミネート剤が挙げられる接着剤からなる。接着剤層１２・１４は、接着剤が１〜７ｇ／ｍ２に塗布されていることが好ましい。
【００２２】
このレトルト包材シート１０ａ・１０ｂで形成されたレトルト包袋１を用いて、以下のようにしてレトルト処理を施す。先ず、レトルト包袋１の口から例えばカレーのようなレトルト食品を注ぎ込み、この口を熱溶融して、包袋１を密封する。この包袋１をオートクレーブに入れ、水蒸気温度１２０℃前後で数分間〜数１０分間オートクレーブ殺菌によるレトルト処理を施す。すると、インジケータインキ層１６は変色し、十分に殺菌されたことが目視により正確かつ簡便に確認できるようになる。
【００２３】
【実施例】
以下、本発明の実施例を詳細に説明する。
【００２４】
本発明を適用するレトルト包材シートを試作した例を実施例１〜３に示す。
【００２５】
（実施例１）
酸化ビスマス１３重量部、チオ尿素２０重量部、タルク７重量部、メジウム（東洋インキ(株)製）６５重量部、酢酸エチル１７重量部を混合し、グラビアインキを得た。厚さ１２μｍでポリエチレンテレフタレート樹脂製の外層フィルムに、オートクレーブ用グラビアインキを自走式プルーファーを用いて丸印状にグラビア印刷し、インジケータインキ層を形成した。その上に接着剤であるポリウレタン樹脂をコーター印刷で塗布し４±１ｇ／ｍ２の接着剤層を形成し、それへ厚さ７μｍのアルミニウム箔製の基材フィルムを貼り付けた。アルミニウム箔の他面に、ポリウレタン樹脂で同様な接着剤層を形成し、それへ厚さ１２μｍでポリプロピレン樹脂製の内層フィルムを貼り付けた後、ゴムローラーで圧着し、４０時間熟成させて、レトルト包材シートを得た。
【００２６】
なお、このシートの２枚を、内層フィルム同士が内になるようにして重ね合わせ、重ね合わされた周辺部の三方をヒートシーラーにより熱融着すると、レトルト包袋が得られた。
【００２７】
（実施例２）
実施例１のアルミニウム箔を用いることなく、外層フィルムと内層フィルムとを直接、接着剤層で貼り付けたこと以外は、実施例１と同様にして、レトルト包材シートを得た。
【００２８】
（実施例３）
実施例１のポリエチレンテレフタレート樹脂製の外層フィルムに代えてナイロン樹脂製の外層フィルムを用いたことと、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１１０の１．０重量部、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１の３．０重量部、マレイン酸の４．０重量部、フタル酸５．０重量部、メジウム（東洋インキ(株)製）の７０重量部、酢酸エチルの２０重量部を混合したグラビアインキでインジケータインキ層を形成したこと以外は実施例１と同様にして、レトルト包材シートを得た。
【００２９】
（レトルト包材シートの性能評価試験）
実施例１〜３で得られたレトルト包材シートを温度１２１℃の水蒸気に２０分間曝し、レトルト処理を施した。実施例１および２の包材シートのインジケータインキ層は、殺菌前には白色を示していたが、殺菌後には黒褐色に変色した。実施例３の包材シートのインジケータインキ層は、殺菌前には赤色を示していたが、殺菌後には青緑色に変色した。
【００３０】
印刷されたインジケータインキ層の殺菌前後における、色調の変化の明瞭性、滲みやむらによるインキ層の形状の変化の有無について、印刷直後および殺菌後に目視により観察し、優良であったものを◎、良好であったものを○、不良であったものを×とする三段階で評価した。
【００３１】
また、レトルト包材シートを水に２０分間浸漬した後に先と同様なレトルト処理を施す耐水性試験、またはレトルト包材シートをエタノールに２０分間浸漬した後に先と同様にしてレトルト処理を施す耐薬品性試験を行った。各試験後、インジケータインキ層の色調の明瞭性、形状について観察し、三段階で評価した。結果を表に示す。
【００３２】
【表１】
0004206226.tif 000002
【００３３】
表１に示すとおり、実施例１〜３のレトルト包材シートはいずれも、加熱前後で変化した色調が明瞭であり、加熱後にインキ層の滲みやむらがなく、変色性能が優れており、さらに耐水性試験後、耐薬品性試験後であっても同様に性能が優れていた。
【００３４】
【発明の効果】
以上、詳細に説明したように本発明のレトルト包材シートは、レトルト処理の際に十分に加熱されて完全に殺菌が施されたかを、インジケータインキ層により目視で正確かつ簡便に確認することができる。インジケータインキ層は印刷により簡便に形成することができるので、レトルト包材シートは生産性が高く安価である。インジケータインキ層は、外界へ遺漏せず他の包材シート等を汚すことがなく、また封入されているレトルト食品等と接触せず浸出もないので汚染がない。
【００３５】
この包材シートでレトルト包袋等を形成することができ、形成されたレトルト包袋等は衛生的である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明を適用するレトルト包材シートで形成したレトルト包袋の実施例を示す要部断面図である。
【図２】本発明を適用するレトルト包材シートで形成したレトルト包袋の実施例を示す斜視図である。
【符号の説明】
１はレトルト包袋、１０ａ・１０ｂはレトルト包材シート、１１は樹脂製外層フィルム、１２は接着剤層、１３は基材フィルム、１４は接着剤層、１５は樹脂製内層フィルム、１６はインジケータインキ層、１７は標準色表示、２０はレトルト食品、２１は周辺部である。
【図１】
0004206226.tif 000003
【図２】
0004206226.tif 000004