(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
カプリル酸トリグリセライドおよびカプリン酸トリグリセライドの混合物と、バチルスチューリンゲンシス菌の産生毒素とを含有することを特徴とする農園芸用殺虫剤組成物。
【請求項２】
前記混合物は、前記カプリル酸トリグリセライド７５％、および、前記カプリン酸トリグリセライド２５％の混合物である請求項１に記載の農園芸用殺虫剤組成物。
【請求項３】
前記混合物５０〜９０質量部、
前記産生毒素０．１〜４０質量部、および、
界面活性剤１〜９．９質量部を含有する油系フロアブル剤型であることを特徴とする請求項１または２に記載の農園芸用殺虫剤組成物。
【請求項４】
前記界面活性剤は、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤および両性界面活性剤よりなる群から選択される１種以上の界面活性剤であることを特徴とする請求項３に記載の農園芸用殺虫剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は中鎖脂肪酸グリセライドとバチルスチューリンゲンシス菌の産生毒素を有効成分として含有する野菜、果樹、花き類等の殺虫剤に関するものである。より具体的には野菜、果樹、花き類を加害するコナガ類、ヨトウ類、ハマキ類、ガ類等の害虫防除剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術とその問題点】
農作物の品質の向上、増収にかかわる農薬の果たす役割は非常に重要で、近年、農業生産を行う上で、欠かすことのできない資材である。毎年多数の有機化合物が国内外で農薬として使用されている。現在の代表的な殺虫剤として有機リン系、カーバメイト系、合成ピレスロイド系、昆虫成長制御剤（ＩＧＲ）など各種有機化合物を成分とする殺虫剤が多数ある。これらは安全性が高く、低薬量で、広い殺虫スペクトルを有し、防除法が手軽なことより、広く農業生産活動に使用され、品質の向上、増収に貢献している。
【０００３】
近年、消費者のニーズの多様化により、農業生産もそれに対応し、農作物の種類の増加、栽培体系が多様化してきている。この弊害として病害虫の発生状況も変化し、農薬の使用回数も増加し、同一系統の農薬の連続散布による病害虫の薬剤抵抗性の出現が深刻な問題になり、薬剤の種類、使用方法に様々な制約が設けられている。また消費者の安全性への意識の高まりにより、有機化合物を成分とする農薬を取り巻く環境は年々厳しくなり、使用回数の増加による環境への負荷等が問題視されてきている。
後述の本発明にかかる中鎖脂肪酸グリセライドとバチルスチューリンゲンシス菌の産生毒素を有効成分とする殺虫剤組成物に関する先行技術としては、中鎖脂肪酸グリセライド、バチルスチューリンゲンシス菌の産生毒素単独での先行技術は数多く報告されているが、両者の混合における殺虫活性、製剤化に関するものはない。また、該毒素との混合物に関しては、特開昭６２−２９５０５号公報、特公昭５５−４７００７号公報がある。しかしそれらは合成ピレスロイド、カルタップ塩などのそれ自体に同様の殺虫活性を有する殺虫成分との混合に関する先行技術であり、中鎖脂肪酸グリセライドとバチルスチューリンゲンシス菌の産生毒素との殺虫効果について言及したものではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
現在の代表的な殺虫剤として有機リン系、カーバメイト系、合成ピレスロイド系、昆虫成長制御剤（ＩＧＲ）など各種有機化合物を成分とする殺虫剤が多数ある。しかし害虫の薬剤抵抗性の発現、環境への負荷等の問題で、近年、有用微生物、天敵、フェロモン等の農業生産への利用法の研究が進み、実用化されている。これらはいずれも人畜への影響は少なく、環境への影響が少ないクリーンな防除法として注目を浴びている。
しかしこれらは製剤、散布等の処理に手間がかかり、殺虫スペクトルが狭く、雨、光等による効力低下、高価であるなど問題があり、農業生産への普及すなわち、効果的な適用方法の発見に苦慮しているのが現状である。それらの中で有用微生物であるバチルスチューリンゲンシス菌の産生毒素は、有機化合物を有効成分とする殺虫剤で薬剤抵抗性が発現した難防除害虫のコナガに対して有効である。
また比較的殺虫スペクトルも広く、タマナキンウワバ、ハスモンヨトウ、シロイチモジヨトウ、チャハマキ、チャノコカクモンハマキ、チャノホソガ、スジキリヨトウ、シバツトガ、タマナヤガなどの害虫に対して有効で、以前から注目され、殺虫剤として商品化されてきた。しかしバチルスチューリンゲンシス菌の産生毒素は紫外線による効力低下が激しく、また植物体に付着した毒素を害虫が摂取することにより、効力が発現するタイプの殺虫活性のため、十分に植物体に毒素が付着していないと効果が不安定になるなどの問題がある。
上述のように農園芸作物の害虫防除剤として様々な問題点が浮き彫りになるなか、それに代わる防除剤が強く要望されてきている。本発明者等は、かかる観点から鋭意検討した結果、植物体、特にヤシ油等から抽出された中鎖脂肪酸グリセライドと有用微生物であるバチルスチューリンゲンシス菌の産生毒素を有効成分とする殺虫剤組成物が薬剤抵抗性の発現した害虫に有効で、耐雨性、残効性が優れ、農作物に安全でかつ無毒ないしは低毒性で、環境に負担の少ない殺虫剤組成物であることを知見し、この知見に基づいて本発明を完成した。以上の記述から明らかなように、本発明の目的は上述のような問題点のない農園芸用殺虫剤を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記（１）、（２）、（３）および（４）の構成を有する。
【０００６】
（１）カプリル酸トリグリセライドおよびカプリン酸トリグリセライドの混合物と、バチルスチューリンゲンシス菌の産生毒素とを含有することを特徴とする農園芸用殺虫剤組成物。
【０００７】
（２）前記混合物は、前記カプリル酸トリグリセライド７５％、および、前記カプリン酸トリグリセライド２５％の混合物である前記（１）に記載の農園芸用殺虫剤組成物。
【０００８】
（３）前記混合物５０〜９０質量部、前記産生毒素０．１〜４０質量部および界面活性剤１〜９．９質量部を含有する油系フロアブル剤型であることを特徴とする前記（１）または前記（２）に記載の農園芸用殺虫剤組成物。
【０００９】
（４）前記界面活性剤は、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤および両性界面活性剤よりなる群から選択される１種以上の界面活性剤であることを特徴とする前記（３）に記載の農園芸用殺虫剤組成物。
【００１１】
本発明の構成と効果につき以下に詳述する。本発明に使用されている中鎖脂肪酸グリセライドは、天然に存在する物質であり、無味無臭の特性を有することから、食用油脂、食品製造機器の潤滑油、医薬品用製品、化粧品の添加剤として広く使われているものである。またその化学構造中に二重結合を有さないため、一般の食用油にくらべ、酸化作用を受け難い特徴を有している。
一般的に広く使用されている中鎖脂肪酸グリセライドは、グリセリン１分子に炭素数７〜１１の中鎖脂肪酸３分子とが結合したものが大部分であるが、部分的に加水分解されてグリセリンに１〜２つの中鎖脂肪酸が付加したものも存在する。これらは単独でのダニ、アブラムシ類への殺虫活性およびうどんこ病等の殺菌活性が報告されているが、バチルスチューリンゲンシス菌の産生毒素との混合による殺虫活性についての報告は皆無であり、本発明が最初のものである。
また炭素数６以下の低級脂肪酸グリセライドおよび炭素数１２以上の長級脂肪酸グリセライドとバチルスチューリンゲンシス菌の産生毒素との混合物による殺虫活性は、ある程度の殺虫活性は認められるものの十分ではない。この原因としては不明であるが、中鎖脂肪酸グリセライドは植物体への産生毒素の付着能力が高く、害虫の皮膚に対して格別な浸透力を有するため殺虫活性が高いと推察される。しかし低級、長級脂肪酸グリセライドは、水希釈後、散布を行う際、水中および葉面上で固化する性質があり、本来同じような性質を持ち合わせているが、現在公知の散布方法では性質を発揮できないのではないかと推察される。
【００１２】
本発明に使用されているバチルスチューリンゲンシス菌の産生毒素は、バチルスチューリンゲンシス菌の亜種クルスタキー、アイザワイ、ケニアーエなどの体内に生成する結晶毒素タンパクで、人畜に対しては結晶毒素タンパクが酸性の胃液によって分解され毒性を示さないため非常に安全性の高い殺虫成分である。現在製品化の際、芽胞の殺滅処理を行っているものと、行っていないものが商品として数多く発売されている。
バチルスチューリンゲンシス菌の産生毒素の殺虫活性は、産生された結晶毒素タンパクがリン翅目害虫の中腸のアルカリ条件下で可溶化された後、タンパク分解酵素の作用を受け殺虫活性を示すタンパクが生成する。その活性トキシンタンパクが中腸の上皮細胞膜に結合して、上皮細胞を破壊する。その結果、害虫は食物の摂取、消化吸収ができなくなり、餓死したり、弱化した生体に他の微生物、ウイルスが侵入して、病死し、あるいは全身麻痺により死亡する殺虫活性であると報告されている。これらバチルスチューリンゲンシス菌の産生毒素と中鎖脂肪酸グリセライドを混合製剤化を行った際の殺虫活性の報告については皆無であり、本発明が最初のものである。
【００１３】
本発明の中鎖脂肪酸グリセライドとバチルスチューリンゲンシス菌の産生毒素からなる組成物を害虫防除剤として適用する場合は、適切に選択された界面活性剤、担体、水等と混合することによって、水和剤、サスポエマルション剤等の剤型にすることができるが、好ましくは油系フロアブルにすることが望ましい。活性成分の製剤中の配合比は中鎖脂肪酸グリセライドが５０〜９０重量部、バチルスチューリンゲンシス菌の産生毒素が０．１〜４０重量部程度が必要であり、好ましくは合計１００重量部に達するまでの残りは後述の各種界面活性剤からなる。そして使用目的によってはこれらの濃度を適宜増減して良い。
【００１４】
本発明に使用する界面活性剤は限定されない。すなわち、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、両性のいずれの界面活性剤も使用でき、それらは単独、若しくは２種類以上混合して使用できる。中鎖脂肪酸グリセライド及びバチルスチューリンゲンシス菌の産生毒素と界面活性剤との混合方法ならびに混合順序は限定されないが、界面活性剤の使用量は、通常前二者に比べて、比較的少量であること並びに、界面活性剤の共存が前二者の混合を容易にすることから、３者をほぼ同時期に混合器中に投入し、機械的に混合することが望ましい。
【００１５】
本発明の組成物の製造に使用する製造機器は、バチルスチューリンゲンシス菌の産生毒素は液体又は固体、中鎖脂肪酸グリセライドは室温で液体であることより、両者を必要な界面活性剤と共に均一混合するには、適切な形態、容量および混合能力を有する混合器もしくは湿式粉砕器を使用する必要がある。それらの具体例としてはホモミキサー、サンドグラインダー、ペイントシェイカー等を挙げることができる。混合条件は限定されないが、５０００ｒｐｍ以上の高速攪拌で１分〜１時間、０．５〜１．０ｍｍのメディアを試作量と同等〜三倍程度加えた後、１分〜５時間、１０００ｒｐｍ程度で攪拌、もしくはシェイクすることが望ましい。
【００１６】
かくして本発明の農園芸用殺虫剤組成物が得られる。該組成物がフロアブル若しくは油系フロアブルである場合、公知方法で対象作物に散布される。後述の試験例３〜５にも示されているように本発明品は、既存の同等の目的の殺虫剤製品より殺虫活性が顕著に優れているだけでなく耐雨性、残効性に優れ、しかも製剤として好ましくは０〜４０℃の条件下で長期保存が可能である。
したがって、本発明は、対象とする農園芸作物用の殺虫剤の分野で既存製品に大きく取って換るべきものである。
【００１７】
【実施例】
次に、実施例、比較例および試験例によって本発明を説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に制約されるものではない。各実施例、比較例において部は重量部をあらわす。
【００１８】
実施例−１
バチルスチューリンゲンシス菌（クルスタキー菌）の産生毒素（商品名  トアローＣＴ水和剤  産生毒素７％  芽胞死滅菌処理  東亜合成（株）製）３６部、中鎖脂肪酸グリセライド（商品名  Ｏ．Ｄ．Ｏ  カプリル酸トリグリセライド  ７５％＋カプリン酸トリグリセライド  ２５％混合品  日清製油（株）製）５５部、界面活性剤（商品名  エキセル３００  花王（株）製）１部、界面活性剤（商品名  エマルゲン９０５  花王（株）製）８部を混合後、試作量の同量の１ｍｍ径ガラスビーズを加え、サンドグラインダーで２時間粉砕し、１００部の油系フロアブルを得た。
【００１９】
実施例−２
バチルスチューリンゲンシス菌（クルスタキー菌）の産生毒素（商品名  ダイポール水和剤  産生毒素１０％  芽胞非死滅菌処理  サンケイ化学（株）製）２５部、中鎖脂肪酸グリセライド（商品名  Ｏ．Ｄ．Ｏ  カプリル酸トリグリセライド  ７５％＋カプリン酸トリグリセライド  ２５％混合品  日清製油（株）製）６６部、界面活性剤（商品名  エキセル３００  花王（株）製）１部、界面活性剤（商品名  エマルゲン９０５  花王（株）製）８部を混合後、試作量の同量の１ｍｍ径ガラスビーズを加え、サンドグラインダーで２時間粉砕し、１００部の油系フロアブルを得た。
【００２０】
実施例−３
バチルスチューリンゲンシス菌（アイザワイ菌）の産生毒素（商品名  ゼンターリ−水和剤  産生毒素１０％  芽胞非死滅菌処理  武田薬品工業（株）製）２５部、中鎖脂肪酸グリセライド（商品名  Ｏ．Ｄ．Ｏ  カプリル酸トリグリセライド  ７５％＋カプリン酸トリグリセライド  ２５％混合品  日清製油（株）製）６６部、界面活性剤（商品名  エキセル３００  花王（株）製）１部、界面活性剤（商品名  エマルゲン９０５  花王（株）製）８部を混合後、試作量の同量の１ｍｍ径ガラスビーズを加え、サンドグラインダーで２時間粉砕し、１００部の油系フロアブルを得た。
【００２１】
実施例−４
バチルスチューリンゲンシス菌（クルスタキー菌＋アイザワイ菌）の産生毒素（商品名  バシレックス水和剤  産生毒素１０％  芽胞非死滅菌処理  塩野義製薬（株）製）２５部、中鎖脂肪酸グリセライド（商品名  Ｏ．Ｄ．Ｏ  カプリル酸トリグリセライド  ７５％＋カプリン酸トリグリセライド  ２５％混合品  日清製油（株）製）６６部、界面活性剤（商品名  エキセル３００  花王（株）製）１部、界面活性剤（商品名  エマルゲン９０５  花王（株）製）８部を混合後、試作量の同量の１ｍｍ径ガラスビーズを加え、サンドグラインダーで２時間粉砕し、１００部の油系フロアブルを得た。
【００２２】
比較例−１
バチルスチューリンゲンシス菌（クルスタキー菌）の産生毒素（商品名  トアローＣＴ水和剤  産生毒素７％  芽胞死滅菌処理  東亜合成（株）製）３６部、ヤシ油  ５５部、界面活性剤（商品名  エキセル３００  花王（株）製）１部、界面活性剤（商品名  エマルゲン９０５  花王（株）製）８部を混合後、試作量の同量の１ｍｍ径ガラスビーズを加え、サンドグラインダーで２時間粉砕し、１００部の油系フロアブルを得た。
【００２３】
比較例−２
バチルスチューリンゲンシス菌（クルスタキー菌）の産生毒素（商品名  トアローＣＴ水和剤  産生毒素７％  芽胞死滅菌処理  東亜合成（株）製）３６部、なたね油  ５５部、界面活性剤（商品名  エキセル３００  花王（株）製）１部、界面活性剤（商品名  エマルゲン９０５  花王（株）製）８部を混合後、試作量の同量の１ｍｍ径ガラスビーズを加え、サンドグラインダーで２時間粉砕し、１００部の油系フロアブルを得た。
【００２４】
比較例−３
バチルスチューリンゲンシス菌（クルスタキー菌）の産生毒素（商品名  ダイポール水和剤  産生毒素１０％  芽胞非死滅菌処理  サンケイ化学（株）製）２５部、ヤシ油  ６６部、界面活性剤（商品名  エキセル３００  花王（株）製）１部、界面活性剤（商品名  エマルゲン９０５  花王（株）製）８部を混合後、試作量の同量の１ｍｍ径ガラスビーズを加え、サンドグラインダーで２時間粉砕し、１００部の油系フロアブルを得た。
【００２５】
比較例−４
バチルスチューリンゲンシス菌（クルスタキー菌）の産生毒素（商品名  ダイポール水和剤  産生毒素１０％  芽胞非死滅菌処理  サンケイ化学（株）製）２５部、なたね油  ６６部、界面活性剤（商品名  エキセル３００  花王（株）製）１部、界面活性剤（商品名  エマルゲン９０５  花王（株）製）８部を混合後、試作量の同量の１ｍｍ径ガラスビーズを加え、サンドグラインダーで２時間粉砕し、１００部の油系フロアブルを得た。
【００２６】
比較例−５
バチルスチューリンゲンシス菌（クルスタキー菌）の産生毒素（商品名  トアローＣＴ水和剤  産生毒素７％  芽胞死滅菌処理  東亜合成（株）製）３６部、界面活性剤（商品名  ニューカルゲンＦＳ−３ＰＧ  竹本油脂（株）製）１０部、消泡剤（商品名  アンチホームＥ−２０  花王（株）製）０．５部、増粘剤（商品名  アグリゾールＦＬ−１０４Ａ  花王（株）製）２部、防腐剤（商品名  Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ  （株）ゼネカ製）０．５部、蒸留水  ５１部を混合後、試作量と同量の１ｍｍ径ガラスビーズを加え、サンドグラインダーで２時間粉砕し、１００部のフロアブルを得た。
【００２７】
比較例−６
バチルスチューリンゲンシス菌（クルスタキー菌）の産生毒素（商品名  ダイポール水和剤  産生毒素１０％  芽胞非死滅菌処理  サンケイ化学（株）製）２５部、界面活性剤（商品名  ニューカルゲンＦＳ−３ＰＧ  竹本油脂（株）製）１０部、消泡剤（商品名  アンチホームＥ−２０  花王（株）製）０．５部、増粘剤（商品名  アグリゾールＦＬ−１０４Ａ  花王（株）製）２部、防腐剤（商品名  Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ  （株）ゼネカ製）０．５部、蒸留水  ６２部を混合後、試作量と同量の１ｍｍ径ガラスビーズを加え、サンドグラインダーで２時間粉砕し、１００部のフロアブルを得た。
【００２８】
比較例−７
バチルスチューリンゲンシス菌（アイザワイ菌）の産生毒素（商品名  ゼンターリ水和剤  産生毒素１０％  芽胞非死滅菌処理  武田薬品工業（株）製）２５部、界面活性剤（商品名  ニューカルゲンＦＳ−３ＰＧ  竹本油脂（株）製）１０部、消泡剤（商品名  アンチホームＥ−２０  花王（株）製）０．５部、増粘剤（商品名  アグリゾールＦＬ−１０４Ａ  花王（株）製）２部、防腐剤（商品名  Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ  （株）ゼネカ製）０．５部、蒸留水  ６２部を混合後、試作量と同量の１ｍｍ径ガラスビーズを加え、サンドグラインダーで２時間粉砕し、１００部のフロアブルを得た。
【００２９】
比較例−８
バチルスチューリンゲンシス菌（クルスタキー菌＋アイザワイ菌）の産生毒素（商品名  バシレックス水和剤  産生毒素１０％  芽胞非死滅菌処理  塩野義製薬（株）製）２５部、界面活性剤（商品名  ニューカルゲンＦＳ−３ＰＧ  竹本油脂（株）製）１０部、消泡剤（商品名  アンチホームＥ−２０  花王（株）製）０．５部、増粘剤（商品名  アグリゾールＦＬ−１０４Ａ  花王（株）製）２部、防腐剤（商品名  Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ  （株）ゼネカ製）０．５部、蒸留水  ６２部を混合後、試作量と同量の１ｍｍ径ガラスビーズを加え、サンドグラインダーで２時間粉砕し、１００部のフロアブルを得た。
【００３０】
比較例−９
トアローＣＴ水和剤  産生毒素７％  芽胞死滅菌処理  東亜合成（株）製
【００３１】
比較例−１０
ダイポール水和剤  産生毒素１０％  芽胞非死滅菌処理  サンケイ化学（株）製
【００３２】
比較例−１１
ゼンターリー水和剤  産生毒素１０％  芽胞非死滅菌処理  武田薬品工業（株）製
【００３３】
比較例−１２
バシレックス水和剤  産生毒素１０％  芽胞非死滅菌処理  塩野義製薬（株）製
【００３４】
本発明の効果を試験例にて説明する。但し、試験例に用いた製剤は実施例−１〜４、比較例−１〜８にしたがって製剤化したもの若しくは比較例−９〜１２に係る市販品である。
【００３５】
試験例−１
実施例−１〜４および比較例−５〜８の製剤をサンプル管瓶に入れ、室温および４０℃虐待条件下に保存し、外観、懸濁安定性、懸垂性を観察した。その結果を表１、２に示した。
【００３６】
【表１】
0004330718.tif 000002
【００３７】
【表２】
0004330718.tif 000003
【００３８】
懸濁安定性の判定方法
【数１】
0004330718.tif 000004
懸垂性の判定方法
１００ｍｌ懸垂管に水道水を入れ、製剤を５００倍相当量に希釈し、１分間に３０回倒立混合を行い、静置５、３０分後の泡立ち、沈殿量、凝集の程度、６０分後の沈殿量、凝集の程度の観察を行った。
懸垂性観察時の凝集の程度判定基準
−；よく分散している
±；若干の凝集が認められる
＋；凝集が認められる
＋＋；激しい凝集が認められる
以上、製剤の保存性に関する検討を行った結果、実施例−１〜４の油系フロアブルの各製剤は、室温、４０℃虐待条件下に保存しても、外観、懸垂性に影響は認められず、懸濁安定性については、保存期間経過にともない、悪化する傾向は認められるが、実用上問題のない数値で推移した。しかし比較例−５〜８の水系フロアブルの各製剤は、外観については、バチルスチューリンゲンシス菌の芽胞を死滅処理したものを使用した比較例−５は変化はみられないものの、死滅処理をしていないものを使用した比較例−６〜８は赤色〜茶色に変色し、処方中に防腐剤を添加しているのにも係わらず、激しい腐敗臭が発生した。
懸濁安定性についてはスケ等は認められないが製剤自体が高粘度となり、最終的には固化し、流動性が失われた。懸垂性は保存期間の経過とともに悪化する傾向が認められ、比較例−５〜８の各製剤は、実用上、長期保存は不可能と考えられた。
【００３９】
試験例−２
実施例−１、２および比較例−１〜４の製剤をサンプル管瓶に入れ、４０℃虐待条件下に保存し、外観、懸濁安定性、懸垂性を観察した。その結果を表３に示した。
【００４０】
【表３】
0004330718.tif 000005
【００４１】
懸濁安定性の判定方法
【数２】
0004330718.tif 000006
懸垂性の判定方法
１００ｍｌ懸垂管に水道水を入れ、製剤を５００倍相当量に希釈し、１分間に３０回倒立混合を行い、静置５、３０分後の泡立ち、沈殿量、凝集の程度、６０分後の沈殿量、凝集の程度の観察を行った。
懸垂性観察時の凝集の程度判定基準
−；よく分散している
±；若干の凝集が認められる
＋；凝集が認められる
＋＋；激しい凝集が認められる
以上、油系フロアブルに使用する油の違いによる製剤の保存性の比較を行った結果、実施例−１〜４の中鎖脂肪酸グリセライドを使用する油系フロアブルの各製剤は、４０℃虐待条件下に保存しても、外観、懸垂性に影響は認められず、懸濁安定性も、保存期間の経過とともに悪化する傾向は認められるが、実用上問題はなかった。しかし比較例−１〜４については、保存期間の経過（保存３０日後）とともに黄色に変色し、脂肪酸臭が強くなった。また懸垂性は沈殿量への影響はみられないものの、泡立ちがなくなり、希釈液面上に油状物が浮遊してきた。
【００４２】
試験例−３
４０℃虐待条件下に３ヶ月間保存した実施例−１〜４および比較例−５〜８の製剤を所定濃度に希釈し、また対照として比較例−９〜１２を所定濃度に希釈し、キャベツ（品種  おきな  ３〜４葉期）に噴霧器にて散布し、散布１日後キャベツ葉を採取し、ポリカップに入れ、コナガ４齢幼虫を５頭放虫し、２５℃の暗室に保存した。調査は放虫１日後、３日後の生死状況、食害程度を観察した。その結果を表４に示した。尚、試験は３反復で行った。
【００４３】
【表４】
0004330718.tif 000007
【００４４】
コナガのキャベツ葉の食害程度
−；食害なし
±；食害がキャベツ葉の面積の５％未満
＋；食害がキャベツ葉の面積の５％〜１０％
＋＋；食害がキャベツ葉の面積の１０％〜２５％
＋＋＋；食害がキャベツ葉の面積の２５％〜５０％
＋＋＋＋；食害がキャベツ葉の面積の５０％以上
以上、各製剤を長期保存した場合のコナガに対する殺虫活性への影響を検討した結果、実施例−１〜４の油系フロアブルの各製剤は、４０℃９０日間虐待条件下に保存しても、コナガに対する殺虫活性の減退は認められなかった。それに対して比較例−５〜８の水系フロアブルの各製剤は、虐待条件下で保存すると、コナガに対する殺虫活性の減退が顕著に認められ、製剤の物理性と同様、殺虫活性の面からも長期保存は不可能と考えられた。
また、既存薬剤の比較例−９〜１２と実施例−１〜４のコナガに対する殺虫活性を比較すると、実施例−１〜４の未保存品、９０日間保存品ともに、比較例−９〜１２と同濃度でありながら、コナガに対する殺虫活性（速効性）が向上する傾向が認められた。
【００４５】
試験例−４
実施例−１〜４および比較例−５〜１２の製剤を所定濃度に希釈し、圃場に定植済みキャベツ（品種おきな  ７〜８葉期）に散布し、散布１日後、６日後、１０日後キャベツ葉を採取し、ポリカップに入れ、コナガ４齢幼虫を５頭放虫し、２５℃の暗室に保存した。調査は放虫１日後、３日後の生死状況、食害程度を観察した。その結果を表５、表６、表７に示した。尚、試験は３反復で行った。
【００４６】
【表５】
0004330718.tif 000008
【００４７】
【表６】
0004330718.tif 000009
【００４８】
【表７】
0004330718.tif 000010
【００４９】
コナガのキャベツ葉の食害程度
−；食害なし
±；食害がキャベツ葉の面積の５％未満
＋；食害がキャベツ葉の面積の５％〜１０％
＋＋；食害がキャベツ葉の面積の１０％〜２５％
＋＋＋；食害がキャベツ葉の面積の２５％〜５０％
＋＋＋＋；食害がキャベツ葉の面積の５０％以上
以上、各製剤のコナガに対する殺虫活性の残効性について、自然条件下の圃場にて検討した結果、既存薬剤の比較例−９〜１２では、散布６日後でコナガに対する殺虫活性の減退が認められた。これは既存薬剤が耐雨性、残効性がおとる、本来の通説通りの結果であった。これに対して実施例−１〜４の油系フロアブルの各製剤は、散布後日数が経過しても、コナガに対する殺虫活性の減退が僅かで、残効性が既存薬剤と比較し向上していることが認められた。
また比較例−５〜８の水系フロアブルの各製剤は、既存薬剤と同様に、散布６日後でコナガに対する殺虫活性が大きく減退し、残効性の改善は認められなかった。
【００５０】
試験例−５
実施例−３および比較例−７、−１１の製剤を所定濃度に希釈し、圃場に定植済みキャベツ（品種おきな  ７〜８葉期）に散布し、散布１日後、６日後、１０日後キャベツ葉を採取し、ポリカップに入れ、ハスモンヨトウ３齢幼虫を１０頭放虫し、２５℃の暗室に保存した。調査は放虫２日後、４日後の生死状況、食害程度を観察した。その結果を表８、表９、表１０に示した。尚、試験は３反復で行った。
【００５１】
【表８】
0004330718.tif 000011
【００５２】
【表９】
0004330718.tif 000012
【００５３】
【表１０】
0004330718.tif 000013
【００５４】
ハスモンヨトウのキャベツ葉の食害程度
−；食害なし
±；食害がキャベツ葉の面積の５％未満
＋；食害がキャベツ葉の面積の５％〜１０％
＋＋；食害がキャベツ葉の面積の１０％〜２５％
＋＋＋；食害がキャベツ葉の面積の２５％〜５０％
＋＋＋＋；食害がキャベツ葉の面積の５０％以上
以上、各製剤のハスモンヨトウに対する殺虫活性の残効性について、自然条件下の圃場にて検討した結果、実施例−３の油系フロアブルの製剤は、コナガに対する殺虫活性（残効性）と同様に、散布後日数が経過してもハスモンヨトウに対する殺虫活性の減退が僅かで、残効性が既存薬剤と比較し向上していることが認められた。
また比較例−７の水系フロアブルの各製剤は、既存薬剤の比較例−１１と同様に、散布６日後でハスモンヨトウに対する殺虫活性が大きく減退し、残効性の改善は認められなかった。