(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
リチウム塩を支持電解質とする非水電解液系の電池系内に用いられる接着剤又は粘着剤、もしくはこれらが基材に設けられた粘着テープ・シートであって、該接着剤又は粘着剤もしくは粘着テープ・シートの含水率が０．１ｗｔ％以上であり、水分を供与可能であることを特徴とする電池用粘着テープ・シート。
【請求項２】
請求項１記載の接着剤又は粘着剤が、アクリル系であることを特徴とする電池用粘着テープ・シート。
【請求項３】
請求項１記載の接着剤又は粘着剤が、カルボキシル基又は／及びヒドロキシル基を持つ樹脂が配合されたものであることを特徴とする電池用粘着テープ・シート。
【請求項４】
請求項１記載の粘着テープ・シートの基材が、カルボキシル基又は／及びヒドロキシル基を持つ樹脂フィルムであることを特徴とする電池用粘着テープ・シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電池内部、特に電池電解液に接する又は接する可能性のある部分に好適に用いることができる電池用接着剤又は粘着剤もしくは粘着テープ・シート（以下、これらをまとめて単に接着剤もしくは粘着テープということがある。）に関する。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】
電池内部には、その製造工程上、接着剤や粘着テープが多用されており、これらの構成材料は、主に被着体との接着性などを考慮して選択されている。
特にリチウム塩を支持電解質として用いる非水電解液系の電池系内においては、通常、水分を供与する素材の使用は好まれない。  これは、水分を供与する素材が電池系内に存在すると電解液中のリチウム塩に作用して、フッ化物あるいはオキシフッ化物が形成され、電池の内圧上昇や電池部材の腐食等を引き起こすためとされている。
しかし最近、このフッ化物あるいはオキシフッ化物が形成されることにより、電極集電体の劣化を抑制する効果が報告されている。  これは例えば、正極の集電体として多く用いられているアルミ金属において、電池系内でフッ化物あるいはオキシフッ化物によりその表面に不動態皮膜が形成され、酸化雰囲気下においても安定化するためであると考えられている。
本来、電解液中に残存する微量水分や電池組み立て工程において混入する微量水分によってもフッ化物あるいはオキシフッ化物が形成されるが、これらの水分量は常に安定なものではなく、結果として形成されるフッ化物あるいはオキシフッ化物量も一定ではなかった。
また、LiCF3SO3やLi(CF3SO2)2Nに代表されるフッ素含有有機系の電解質は安定なC-F結合から構成され、他の無機系の電解質に比べて安定していることから、形成するフッ化物やオキシフッ化物量が少なくなるとされている。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者らは、安定的にフッ化物あるいはオキシフッ化物を形成させるため、水分を供与する能力がある素材を電池系内で使用することを検討した。  水分を供与する能力を有する素材は多くあるが、電池系内で使用する部材のほとんどは電池反応系に関与するものであり、容量の関係上、電池系内に電池反応系に関与する以外の部材を水分を供与する目的のために持ち込むことは好まれない。
ここで電池系内には、その組み立て工程の効率化のために、多くの接着剤及び粘着テープが用いられているが、多くは仮止めなど組み立て後はその役割を終えるものが多い。
そこで本発明者らは、これら接着剤や粘着テープに水分を供与する能力を与えることにより、特別に電池系内に部材を添加することなく、安定にフッ化物あるいはオキシフッ物を形成させることができることを見出し、本発明に至ったものである。
【０００４】
即ち本発明は、リチウム塩を支持電解質とする非水電解液系の電池系内に用いられる接着剤又は粘着剤、もしくはこれらが基材に設けられた粘着テープ・シートであって、該接着剤又は粘着剤もしくは粘着テープ・シートの含水率が０．１ｗｔ％以上であり、水分を供与可能であることを特徴とする電池用粘着テープ・シートを提供する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の電池用接着剤又は粘着剤に用いる具体的な構成材料は、それらを電池系内に使用した際に水分を供与できるものである限り特に限定されないが、例えばアクリル酸などの官能基を含有するアクリル系接着剤又は粘着剤が好ましく、より具体的には、例えばアクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどのアクリル主モノマーとアクリル酸、アクリル酸ヒドロキシルエチルなどの官能基含有モノマーとの共重合体をイソシアネートなどの架橋剤で架橋したものが挙げられる。
また、カルボキシル基やヒドロキシル基などの官能基を持つ粘着付与樹脂、例えば、ロジン系、テルペン−フェノール系、フェノール系などの粘着付与樹脂を配合したゴム系接着剤又は粘着剤なども好ましい。
【０００６】
また本発明は、基材の少なくとも片面に粘着剤層を設けた粘着テープ・シートが水分供与可能なものも提供する。  この場合、粘着テープとして水分供与可能であればよく、例えば上記の水分供与可能な粘着剤を用いる場合の基材は特に限定されず、例えば、ポリプロピレン、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリビニルアルコール、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体などの無延伸あるいは延伸樹脂フィルムが挙げられる。  本発明においては、特にポリマーの構造中にカルボキシル基やヒドロキシル基をもつポリビニルアルコール、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体などの樹脂フィルムは吸水性が高いため好ましく、これらを用いる場合は、粘着剤は特に限定されない。
【０００７】
なお、本発明の電池用接着剤もしくは粘着テープの水分供与可能性、及び電池系内への水分供与によるフッ化物又はオキシフッ化物の形成は、それぞれ後述の実施例における含水率、及び電解液発色試験にて評価することができる。本発明における接着剤又は粘着テープの含水率（ｗｔ％）は、通常０．１以上、好ましくは０．１５以上が水分供与性の点から望ましい。
【０００８】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
実施例１〜６、比較例１〜２
表１及び２に示す組成の粘着剤及び粘着テープを得、これらの含水率、接着力、電解液変色性を以下の方法で評価し、その結果を併せて表１及び２に示す。
【０００９】
【表１】
0004271756.tif 000002
【００１０】
【表２】
0004271756.tif 000003
【００１１】
〔含水率〕
２３℃、６５％ＲＨの環境下に放置した各サンプルについて、加熱気化装置にて水分を１５０℃で加熱気化させて、電量滴定式水分測定装置にて水分量を定量した。
【００１２】
〔接着力〕
延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム（厚さ３０μｍ）に、得られた接着剤又は粘着剤を３０μｍ厚で塗布したものを、ステンレス板に貼り合わせ、フィルムを１８０°ピールにて引き剥がした時の荷重を測定した。
【００１３】
〔電解液変色性（電解液発色試験）〕
溶媒（電解液）としての、エチレンカーボネート（ＥＣ）：ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）：ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）＝１：１：１（体積比）に、溶質（電解質）として６フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ6 ）を１mol/dm3 添加してなる電解液に、十分に乾燥したサンプルを、アルゴン置換した環境下でサンプル：電解液＝１：２００（重量比）にて添加、密閉した。  そして６０℃にて１週間保存後、電解液の発色度合いをサンプルを添加していない電解液をブランクとして、目視にて比較した。
【００１４】
【発明の効果】
本発明の電池用接着剤又は粘着剤もしくは粘着テープ・シートは、それらに本来要求される接着及び粘着特性を満たしながら、かつ電池系内で水分を供与できるため、結果的に電池特性に悪影響を及ぼさないという効果があり、特性及び信頼性の高い電池を作成できるという利点がある。