(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素樹脂からなる内層チューブ上に補強層を被覆形成した後、その補強層上に硬さの異なる２種以上の熱可塑性樹脂からなる外層をその長さ方向に順次多段階に被覆形成するようにしたカテーテルチューブの製造方法において、上記内層チューブ上に補強層を被覆形成する前、或いは補強層を被覆形成した後にその内層チューブの外表面を予め脱フッ素処理液で表面処理してその表層部のフッ素成分を除去すると共に、その処理度合いをその内層チューブの長さ方向に順次多段階に変化させたことを特徴とするカテーテルチューブの製造方法。
【請求項２】
上記内層チューブを構成するフッ素樹脂として、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、エチレンテトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）、ポリフルオロアルコキシフッ素樹脂（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレンヘキサフルオロプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）のいずれか１種或いはこれらの混合樹脂を用いることを特徴とする請求項１に記載のカテーテルチューブの製造方法。
【請求項３】
上記外層を構成する熱可塑性樹脂として、ポリウレタン系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエチレン系、ポリ塩化ビニル系、フッ素樹脂系、シリコン系のいずれかを用いたことを特徴とする請求項１又は２に記載のカテーテルチューブの製造方法。
【請求項４】
上記脱フッ素処理液として、ナトリウム金属とアンモニアの混合溶液、又はナトリウム金属とテトラヒドロフランの混合溶液或いはナトリウム金属とナフタレンの混合溶液のいずれかを用いたことを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載のカテーテルチューブの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、病院等の医療機関で用いられるカテーテルチューブの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、病院等の医療機関においては患者の生体内の所定の部位に外部から薬液や造影剤を注入したり、生体内の体液等を取り出すためにカテーテルチューブと称されるチューブ状の医療器具が用いられている。
【０００３】
一般に、このカテーテルチューブは、血管や尿道等を利用して生体内に挿入されるようになっていることから、特に挿入時において、途中の血管壁や臓器等を傷つけることなく正確に生体内の所定の箇所まで到達できるような高い操作性と安全性が要求されている。
【０００４】
そのため、従来のカテーテルチューブは、挿入時に血管壁や臓器等を傷つけることなく、かつ曲げやすく弾力性に富んたチューブ挿入先端部と、この挿入先端部を生体内に押し込んで所定の箇所まで確実に到達させるために補強されたチューブ状のトルク伝達部とから構成されている。
【０００５】
そして、このようなカテーテルチューブの製造方法の一例としては、金属芯線が挿入された長さ数十〜数百ｍの内層チューブの外周全体に、耐食性の金属線や繊維等の線材からなる編組を編組機によって連続的に施してその周囲に補強層を備えたチューブ体を形成した後、このチューブ体を実際のカテーテルチューブの長さ（例えば２〜３ｍ）に切断すると共に、その補強層の端末を一定の長さに亘って除去し、その後、このチューブ体全体に外層樹脂を押し出して一括被覆した後、上記金属芯線を延伸してチューブ体から引き抜いて形成している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、このようなカテーテルチューブは、上述したような高い操作性と安全性に加え、薬液や造影剤に対する優れた注入性やガイドワイヤを挿入した際のスムーズな挿入性が要求されてきている。
【０００７】
そのため、最近ではこの内層チューブをポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等の潤滑性（低摩擦抵抗）に優れたフッ素樹脂で形成することでチューブ内面の潤滑性を向上させたものが開発されてきている。
【０００８】
しかしながら、このように内層チューブを潤滑性に優れたフッ素樹脂で形成すると、この内層チューブに対する補強層や外層樹脂の密着力が低下してこれらが内層チューブから剥離してしまい、優れたトルク伝達性や操作性が得られ難いといった欠点があった。
【０００９】
尚、内層チューブの内面にシリコーン系の塗料をコートすることでチューブ内面に潤滑性を付与させる方法も提案されているが、この方法ではその塗料が薬液等と共に生体内に流れ出たり、その内層チューブ内に別のカテーテルやガイドワイヤー等を挿入した際にその内面から削り取られたりしてその機能（潤滑性）を長期に亘って持続することができないといった問題がある。
【００１０】
そこで、本発明はこのような課題を有効に解決するために案出されたものであり、その目的は、優れた注入性や挿入性等を維持しつつトルク伝達性や操作性を向上させた新規なカテーテルチューブの製造方法を提供するものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために本発明は、フッ素樹脂からなる内層チューブ上に補強層を被覆形成した後、その補強層上に硬さの異なる２種以上の熱可塑性樹脂からなる外層をその長さ方向に順次多段階に被覆形成するようにしたカテーテルチューブの製造方法において、上記内層チューブ上に補強層を被覆形成する前、或いは補強層を被覆形成した後にその内層チューブの外表面を予め脱フッ素処理液で表面処理してその表層部のフッ素成分を除去すると共に、その処理度合いをその内層チューブの長さ方向に順次多段階に変化させるようにしたものである。
【００１２】
すなわち、上述したように内層チューブを潤滑性に優れたフッ素樹脂で形成した場合、その上にそのまま補強層や外層を被覆形成すると、内層チューブに対する補強層及び外層の密着力が低下してしまい、トルク伝達性や操作性が大幅に低下してしまう。そのため、本発明では、内層チューブ上に補強層を被覆形成する前、或いは補強層を被覆形成した後にその内層チューブの外表面を予め脱フッ素処理液で表面処理し、具体的には密着力を低下させるその表層部のフッ素成分を予め除去することによって内層チューブに対する補強層及び外層の密着力を大幅に向上させたものである。
【００１３】
これによって、内層チューブに対する補強層及び外層が容易に剥離しなくなるため、フッ素樹脂本来の優れた薬液等注入性や挿入性を維持しつつトルク伝達性や操作性に優れたカテーテルチューブを得ることができる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
次に、本発明を実施する好適一形態を添付図面を参照しながら説明する。
【００１５】
図１は、本発明に係るカテーテルチューブ１の実施の一形態を示す一部破断側面図、図２（Ａ）はそのＡ−Ａ断面図、図２（Ｂ）はそのＢ−Ｂ断面図である。
【００１６】
図示するように、このカテーテルチューブ１は、補強されたチューブ状のトルク伝達部２の先端部に、弾力性に富んだ挿入先端部３が連続的に形成された構造となっている。
【００１７】
このトルク伝達部２は、図１及び図２（Ａ）に示すように、フッ素樹脂からなる内層チューブ４の外側に金属線や繊維等の線材５からなる補強層（編組）６が被覆形成されると共に、その外側にさらに同じく熱可塑性樹脂からなる外層７が被覆形成されたものであり、この補強層６によって潰れや曲げ抵抗が向上して良好なトルク伝達性が発揮されるようになっている。
【００１８】
一方、挿入先端部３は、図１及び図２（Ｂ）に示すようにトルク伝達部２のような補強層６を有しない二層構造となっており、これによって樹脂本来の良好な弾力性及び可撓性が発揮されるようになっている。
【００１９】
次に、このような構造をした本発明のカテーテルチューブ１の製造方法を説明する。
【００２０】
先ず、図３に示すように、長さが数十ｍ〜数百ｍの金属芯線８上に、潤滑性（低摩擦抵抗）に富んだフッ素系樹脂、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、エチレンテトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）、ポリフルオロアルコキシフッ素樹脂（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレンヘキサフルオロプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）等のフッ素系樹脂を一体的に被覆して長さ方向に連続した１本の内層チューブ４を形成した後、図４に示すようにその内層チューブ４の表面を脱フッ素処理液、例えば、ナトリウム金属とアンモニアの混合溶液、又はナトリウム金属とテトラヒドロフランの混合溶液或いはナトリウム金属とナフタレンの混合溶液等といったアルカリ金属を含む溶液でその外表面のみを表面処理する。これによって潤滑性を発揮する内層チューブ４の表層部のフッ素成分が強制的に除去されるため、その外表面の潤滑性が低下する。尚、この表面処理方法としては、特に限定するものではないが、例えば、この脱フッ素処理液を溜めた処理槽中に内層チューブ４を一定時間直接浸漬する方法や内層チューブ４上に直接塗布したりする方法等が容易に採用できる。
【００２１】
次に、このようにして内層チューブ４の表面処理が行われたならば、図５に示すようにその内層チューブ４の外表面側全体に亘って編組機（図示せず）を用いて補強層（編組）６を被覆形成した後、図６に示すように、この補強層６の一部を化学的除去法や機械的除去法或いはレーザー除去法等の従来公知の除去技術によって一定の長さ、すなわち上述した挿入先端部３の長さ分だけ間欠的に除去する。ここで、この補強層６を構成する線材５としては、特に限定されるものでなく、ステンレス鋼やチタン−ニッケル合金線，プラチナ等の金属線、あるいはポリイミド等の硬質の繊維を用いることができる。また、金属芯線８にあっては、その断面形状が円形であればその径の大きさは特に限定されるものでなく、得られるカテーテルチューブの大きさによってそれぞれ異なるものである。さらに、内層チューブ４や補強層６の厚さも同様である。また、この補強層６は上記線材５を内層チューブ４の外側にコイル状に巻き付けてなるものであっても良い。
【００２２】
その後、このようにして補強層６が間欠的に除去されたならば、図７に示すようにその内層チューブ４上に、外層７となる熱可塑性樹脂、例えば、ポリウレタン系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエチレン系、ポリ塩化ビニル系、フッ素樹脂系、シリコン系の熱可塑性樹脂を押出してその周囲にさらに外層７を被覆形成して多層構造とした後、図８に示すように、補強層６を除去した位置でこれを実際のカテーテルチューブの長さ、例えば２〜３ｍ程度に分割した後、金属芯線８を伸線して引く抜くことで上述したようなカテーテルチューブ１が得られる。尚、この外層７を形成する熱可塑性樹脂中には造影剤として硫酸バリウム、酸化ビスマス、タングステンカーバイト等の微粒子を適宜添加しても良い。
【００２３】
そして、このようにして得られた本発明のカテーテルチューブ１にあっては、その内層チューブ４が潤滑性に優れたフッ素樹脂から構成されているため、薬液や造影剤に対して優れた注入性やガイドワイヤ等に対してスムーズな挿入性並びに安全性が発揮できることは勿論、この内層チューブ４の外周面、すなわち補強層６及び外層７が被覆形成される面側は予め上述したような脱フッ素処理液によって表面処理されているため、補強層６や外層７に対して優れた密着力を発揮することができる。この結果、内層チューブ４に対して補強層６や外層７が容易に剥離しなくなるため、優れたトルク伝達性及び操作性を長期に亘って維持することが可能となる。
【００２４】
次に、図９及び図１０は、本発明の他の実施の形態を示したものであり、そのチューブ硬さを長さ方向に亘って多段階的に変化させたカテーテルチューブに対する実施の形態を示したものである。
【００２５】
すなわち、上記実施の形態で示したカテーテルチューブ１にあっては、その硬さがトルク伝達部２と挿入先端部３とでそれぞれ一定のものとなっているが、従来のカテーテルチューブのなかには、外層７を構成する樹脂として硬さの異なる複数の樹脂を用いてこれを長さ方向に順次被覆し、チューブ硬さをその長さ方向に多段階的に変化させることによって操作性をより向上させたものが提案されている。
【００２６】
ところが、このようなカテーテルチューブを得るに際して、上述したように内層チューブ４の外表面全体を均一に表面処理してから硬さの異なる外層樹脂を順次多段階に被覆すると、後から被覆される範囲が先に被覆された外層の熱履歴を受けて初期の表面効果が徐々に低下してしまい、その後に被覆される外層樹脂の密着力が低下してしまうおそれがある。
【００２７】
そのため、本実施の形態では、内層チューブ４に対して実際のカテーテルチューブの長さを一単位として多段階の表面処理を施すことで外層樹脂の多段階被覆による表面処理効果の低下を未然に抑制するようにしたものである。
【００２８】
例えば、実際のカテーテルチューブの長さが１８００ｍｍであり、その内層チューブ４上に被覆される外層樹脂として硬さの異なる３種類の熱可塑性樹脂７ａ，７ｂ，７ｃを用いる場合には、先ず、図９に示すようにその表面処理範囲を先端（挿入先端部）側から３つの範囲（１００ｍｍ，２００ｍｍ，１５００ｍｍ）に分け、その処理度合いを後端側から先端側に従って徐々に高くしておく。尚、この処理度の高低（強弱）は、処理液の濃度を変えることにより、あるいは処理時間をそれぞれ変化させることにより容易に調節することができる。
【００２９】
そして、図１０（１）に示すように、この内層チューブ４上に必要な補強層６を形成した後、同図（２）〜（４）に示すように、トルク伝達部２側から順に硬さの異なる外層樹脂７ａ，７ｂ，７ｃを被覆した場合、先の外層樹脂被覆工程時の熱履歴によって隣接する範囲の表面効果が多少低下することになるが、上述したようにこの隣接する未被覆範囲は、被覆済みの範囲よりも高い度合いで予め表面処理されているため、熱履歴によってその隣接する範囲の表面効果が多少低下してもその表面処理効果は、実際の被覆時において被覆済みの表面処理範囲と同等以上を保つことが可能となる。
【００３０】
この結果、いずれの範囲においても十分な表面処理効果が維持されて優れた密着力が得られることになるため、多段階被覆構造のカテーテルチューブにあっても上記実施の形態と同様に優れた潤滑性を発揮しつつ、剥離によるトルク伝達力や操作性の低下等といった不都合を確実に回避することができる。
【００３１】
尚、本実施の形態では、トルク伝達部２に補強層６を設けた例で説明したが、この補強層６を省略し、外層樹脂７の硬度変化のみで必要なトルクを発揮させるような構成としても良い。また、外層樹脂７の被覆する順序や範囲或いは使用する外層樹脂７や処理範囲の数も本実施の形態に限定されるものでないことは勿論である。
【００３２】
【実施例】
以下、本発明方法を実証すべく具体的実施例を説明する。
【００３３】
（実施例）
先ず、φ０．６ｍｍの銀メッキ軟銅線上に、水分散型ＰＴＦＥディスパージョン塗布焼き付けを繰り返して厚さ０．０３ｍｍのＰＴＦＥ層（内層チューブ）を形成した後、φ０．０３ｍｍのＳＵＳ素線１６本（１本持ち）をピッチ２．５ｍｍで編組処理し、さらにその編組（補強層）上から水分散型ＰＴＦＥディスパージョン塗布焼き付け処理したコアチューブを２００ｍｍ製作した。
【００３４】
次に、このコアチューブに対して、アルカリ金属溶液（潤工社製；テトラエッチＡ）を用いそれぞれ濃度３０，５０，６０％に調整された処理槽（各槽長１５００ｍｍ，２００ｍｍ，１００ｍｍ）に浸漬・洗浄を順次繰り返した後、このチューブ上に所定の長さに従って硬さの異なるポリアミド系の３種の外層樹脂（ショアＤ８０，６０，４０）を３回に分けて処理度合いが低い範囲から順に全長に亘って被覆し、その後、長さ１８００ｍｍ間隔で切断し、銀メッキ軟銅線を引き抜いて外径０．９５ｍｍのチューブ体を得た。
【００３５】
そして、このようにして得られたチューブ体の硬さの異なる各部から試料長５０ｍｍで切断し、これらを半割にしてＰＴＦＥ層と外層間の剥離力を測定したところ、いずれの部位においても剥離力に差がないものが得られた。
【００３６】
また、トルク伝達性については、内径３．０ｍｍ、外径５．０ｍｍ、長さ５００ｍｍのポリエチレンチューブを曲げＲ５０ｍｍでＵ字型に曲げたチューブ内に長さ１８００ｍｍの試料チューブを挿入し、チューブ先端をポリエチレンチューブの片端より５０ｍｍ突出させ、手元側を３６０°回転する毎の先端の回転角を測定したところ、目標の９０±２０°以内に対し、９０±１０°の回転遅れで安定して回転が先端に伝達した。
【００３７】
（比較例）
実施例と同様にして得られたコアチューブを濃度３０％に調整されたアルカリ金属溶液（潤工社；テトラエッチＡ）の処理槽に通して均一に表面処理した以外は実施例と同様なチューブ体を製造し、同様な方法でその剥離力とトルク伝達性を評価したところ、各部位の剥離力の差が大きく、トルク伝達性も９０±２０°の目標値に対し、９０〜２００°とバラツキが大きく回転遅れが不安定であった。
【００３８】
【発明の効果】
以上要するに本発明は、内層チューブ上に補強層及び外層樹脂を被覆するに際して予めその内層チューブの表面を脱フッ素処理液によって表面処理してフッ素成分を除去するようにしたことから、潤滑性に優れたフッ素樹脂からなる内層チューブに対して補強層及び外層樹脂の密着力を向上させることができる。この結果、補強層及び外層樹脂の剥離を未然に防止することができるため、トルク伝達性等の低下を確実に防止することが可能となり、注入性、挿入性、トルク伝達性、操作性、安全性の全てに優れた高品質なカテーテルチューブを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係るカテーテルチューブの実施の一形態を示す一部破断側面図である。
【図２】（Ａ）は図１中Ａ−Ａ線拡大断面図である。
（Ｂ）は図１中Ｂ−Ｂ線拡大断面図である。
【図３】金属芯線上に内層チューブを被覆形成した状態を示す全体概略図である。
【図４】図３に示す内層チューブの外表面を脱フッ素処理液で均一に表面処理した状態を示す全体概略図である。
【図５】図４に示す内層チューブ上に補強層を被覆形成した状態を示す全体概略図である。
【図６】図５に示す内層チューブ上に補強層の一部を一定間隔で間欠的に除去した状態を示す全体概略図である。
【図７】図６に示す内層チューブ体上にさらに外層樹脂を被覆形成した状態を示す全体概略図である。
【図８】図６に示す内層チューブ体を一定間隔で複数に分割した状態を示す全体概略図である。
【図９】内層チューブの外表面に対してその長さ方向に沿って多段階の表面処理を施した状態を示す概念図である。
【図１０】図９に示す内層チューブに対して硬さの異なる外層樹脂を多段階に被覆形成する工程を示す説明図である。
【符号の説明】
１  カテーテルチューブ
２  トルク伝達部
３  挿入先端部
４  内層チューブ
５  線材
６  補強層（編組）
７  外層（樹脂）
８  金属芯線
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
0004269456.tif 000007
【図７】
0004269456.tif 000008
【図８】
0004269456.tif 000009
【図９】
0004269456.tif 000010
【図１０】
0004269456.tif 000011