(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ネオヘスペリジン、ヘスペリジン、ナリンジンから選択されるフラボノイド類、フロリジン、ヘスペリジンジヒドロカルコン、ネオヘスペリジンジヒドロカルコンから選択されるカルコン類、コウジ酸配糖体、グリチルレチン酸モノグルキュロナイド、茶サポニン、ゲニポシドのいずれかを共存させることを特徴とするｐＨ６．７水溶液中でのカルタミンの可溶化方法
【請求項２】
ヘスペリジン配糖体を共存させることを特徴とするｐＨ３−１１の水溶液中でのカルタミンの可溶化方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はカルタミンの可溶化に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、生活者の「安全・安心」という要求に応えるため、食品素材も化学合成品よりも、天然物を多用する傾向にある。食品の重要な要素である色素においてもその傾向は強いが、一般に、天然色素は色調の良い純粋なものを得るには精製方法が複雑であったり、耐光性、耐ｐＨ安定性、耐熱性が悪い等の問題点がある。
【０００３】
カルタミンは紅花（Safflower: Carthamus tinctorius LINNE）の花弁から抽出される天然のフラボノイド系赤色系色素であり、その赤色が鮮明で美しいことに加えて耐光性も良いなど優れた特徴を持っているので、古くから食品、口紅、染色などに用いられてきた。
【０００４】
しかしながら、油には全く溶解せず、水にも僅かしか溶解しないという大きな欠点を持っていること、アルカリ域では溶解性は向上するものの橙色であることなどのため、その用途は非常に限られたものとなっている。
【０００５】
これまで、カルタミンの可溶化方法は、アルギン酸に吸着させる方法、キトサンおよび／またはセルロースに吸着させる方法（特開昭 63-117069）、綿やリンターパルプなどのセルロース性物質に吸着させる方法（特公昭 57-25576）、酢酸セルロースに吸着させる方法（特公平 07-116381）などが考案されているが、実用化されているものはセルロースに選択的に吸着させる方法（特開昭 60-206871）である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
上記のように、現在のところ、カルタミンはセルロースに吸着することを利用して製品化されている。すなわち、紅花の乾燥粉砕物を水で抽出し、水溶性の黄色色素を除去する。その残査に不溶性のカルタミンが含まれているので、これをアルカリ条件下で水で抽出する。この際にセルロースを添加すると、溶出してきたカルタミンはセルロースに選択的に吸着される。その後、この溶液を中和して乾燥させる。これが現在、赤色色素として利用しているカルタミンの一般的な調製法である。
【０００７】
但し、この方法で調製されたカルタミンもセルロースが水に溶解しないため、カルタミンは分散状態でしか存在し得ない。したがって、粘度の低い溶液状のものの着色には利用しにくいことや色調も不鮮明なものとなることなどの理由から、色素としてはかなり問題があり、カルタミンの効果的な可溶化法の開発が切望されてきた。
【０００８】
【問題を解決するための手段】
本願発明者は鋭意研究の結果、カルタミンのアルカリ抽出物にマンナン、コンドロイチン硫酸などの多糖類やヘスペリジンやナリンジンなどのフラボノイド類を添加することにより、その後、その抽出液を中和してもカルタミンが不溶化し沈澱しないことを見出し、本発明を完成することができた。
【０００９】
本発明にいう多糖類とはマンナン、グルコマンナン、コンドロイチン硫酸、タマリンドガム、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ジェランガム、ペクチン、キシラン、フコイダン、ポリガラクチュロン酸などをいう。
【００１０】
また、フラボノイド類とは、ヘスペリジン、ナリンジン、ルチン、ネオヘスペリジン、ジオスミン、ヘスペレチン、ナリンゲニン、ケルセチン、などをいい、これらの誘導体、例えば、さらに糖を付加した配糖体なども含まれる。
【００１１】
紅花からのカルタミンの抽出方法は格別のものではなく、通常の方法が用いられる。すなわち、上述の水抽出により黄色色素を除去した後、アルカリ条件下での抽出によりカルタミンは抽出される。この時、通常行われるセルロースの添加の代わりに、上述の多糖類やフラボノイド類が用いられる。この時、抽出されるカルタミンの濃度により添加すべき多糖類およびフラボノイド類の濃度も増減するが、これらを組み合わせて用いても同様の効果が得られる。
【００１２】
このようにして可溶化されたカルタミンはもとのカルタミンに比べて、ｐＨ安定性にも優れ、アルカリ域においても酸性〜中性域での色調を保っていた。
【００１３】
以下に、実施例を示す。
【実施例】
【００１４】
（実施例１）
紅花５０ｇに１ｌの水を加え、浸漬、撹拌して抽出した後、濾過した。濾液には水に可溶性の黄色色素（サフラワーイエロー）が回収された。その残査に再び水１ｌを加え、さらに可溶性の黄色色素を除去した。この操作を数回繰り返した後に得られる残査（紅餅）に５００ｍｌの炭酸ナトリウム溶液（ｐＨ１０．３）を加え、カルタミンを抽出した。これに多糖類が全重量比１２．５％となるように多糖類を添加し撹拌した。この調製されたカルタミン溶液をリン酸バッファーでｐＨ６．７に調節した後、１０，０００ｇで５分間遠心分離して上清を得た。上清中の可溶化されたカルタミン量をその最大吸収波長である５３０ｎｍでの吸光度を測定し、その値を色価とした。その結果を図１に示す。この際に、市販のカルタミン製品の分散剤として用いられているセルロースを添加したものをコントロールとして比較し、これ以上の吸光度を示すものを可溶化効果のある物質として選択した。本願において以下コントロールとは、このセルロースを用いたものをいう。
【００１５】
その結果、キシラン（コントロールの６．７倍の可溶化能を示した；以下、（）内の数字はコントロールに対する倍率を表す。）、カルボキシメチルセルロース（６．０）、フコイダン（５．４）、ポリガラクチュロン酸（５．３）などの多糖類に、カルタミンに対する高い可溶化効果が見られた。
【００１６】
（実施例２）
紅花５０ｇに１ｌの水を加え、浸漬、撹拌して抽出した後、濾過した。濾液には水に可溶性の黄色色素（サフラワーイエロー）が回収された。その残査に再び水１ｌを加え、さらに可溶性の黄色色素を抽出・除去した。その抽出後の残査（紅餅）に５００ｍｌの炭酸ナトリウム溶液（ｐＨ１０．３）を加え、カルタミンを抽出した。これに多糖類が全重量比２％となるように多糖類を添加し撹拌した。この調製されたカルタミン溶液をリン酸バッファーでｐＨ６．７に調節した後、１０，０００ｇで５分間遠心分離して上清を得た。上清中の可溶化されたカルタミン量をその最大吸収である５３０ｎｍの吸光度を測定し、その値を色価とした。その結果を図２に示した。この際に、市販のカルタミン製品分散剤として用いられているセルロースを添加したものをコントロールとして比較し、これ以上の吸光度を示すものを可溶化効果のある物質として選択した。
【００１７】
その結果、マンナン（市販品の７．４倍の可溶化能を示した；以下、（  ）内の数字は市販品に対する倍率）、コンドロイチン硫酸（７．２）、タマリンドガム（６．５）、メチルセルロース（４．７）、グルコマンナン（３．６）、アルギン酸（２．１）などの多糖類に、カルタミンに対する高い可溶化効果が見られた。
【００１８】
（実施例３）
紅花５０ｇに１ｌの水を加え、浸漬、撹拌して抽出した後、濾過した。濾液には水に可溶性の黄色色素（サフラワーイエロー）が回収された。その残査に再び水１ｌを加え、さらに可溶性の黄色色素を除去した。その抽出後の残査（紅餅）に５００ｍｌ炭酸ナトリウム溶液（ｐＨ１０．３）を加え、カルタミンを抽出した。これに各種の配糖体又はそのアグリコン（以下、本願において配糖体等という）が全重量比４％となるように各種配糖体等を添加し撹拌した。この調製されたカルタミン溶液をリン酸バッファーでｐＨ６．７に調節した後、１０，０００ｇで５分間遠心分離して上清を得た。上清中の可溶化されたカルタミン量をその最大吸収である５３０ｎｍの吸光度を測定し、その値を色価とした。その結果を図３に示した。この際に、市販のカルタミン製品に用いられているセルロースを添加したものをコントロールとして比較し、これ以上の吸光度を示すものを可溶化効果のある物質として選択した。
【００１９】
その結果、ネオヘスペリジン（市販品の１０．１倍の可溶化能を示した；以下、（  ）内の数字は市販品に対する倍率）、ヘスペリジン配糖体（９．３）、ヘスペリジン（６．０）、ナリンジン（３．９）などのフラボノイド類やフロリジン（６．１）、ヘスペリジンジヒドロカルコン（３．８）などのカルコン類、およびコウジ酸配糖体（５．０）、グリチルレチン酸モノグルキュロナイド（４．６）、茶サポニン（２．０）などの化合物に、カルタミンに対する高い可溶化効果が見られた。
【００２０】
（実施例４）
実施例３のように、ヘスペリジン配糖体に比較的高い可溶化効果が見られたので、この効果の濃度依存性について検討した。上記実施例と同様に、紅花５０ｇに１ｌの水を加え、浸漬、撹拌して抽出した後、濾過した。濾液には水に可溶性の黄色色素（サフラワーイエロー）が回収された。その残査に再び水１ｌを加え、さらに可溶性の黄色色素を除去した。その抽出後の残査（紅餅）に５００ｍｌの炭酸ナトリウム溶液（ｐＨ１０．３）を加え、カルタミンを抽出した。これにヘスペリジン配糖体が全重量比１〜１０％となるようにヘスペリジン配糖体を添加し撹拌した。この調製されたカルタミン溶液をリン酸バッファーでｐＨ６．７に調節した後、１０，０００ｇで５分間遠心分離して上清を得た。上清中の可溶化されたカルタミン量をその最大吸収である５３０ｎｍの吸光度を測定し、その値を色価とした。その結果を図４に示した。この際に、市販のカルタミン製品に用いられているセルロースを添加したものをコントロールとして比較した。
【００２１】
その結果、ヘスペリジン配糖体は１〜１０％の添加量で、カルタミンに対する高い可溶化効果を示した。市販品に対する可溶化の倍率は、１％ヘスペリジン配糖体の添加で、５．２倍、２％で７．３倍、４％で９．３倍、１０％で１０．７倍であった。図４に示したように、ヘスペリジン配糖体による可溶化効果は４％程度の添加で著しく、それ以上の濃度での添加効果は緩やかであった。また、その効果は精製されたヘスペリジン配糖体においても示された。１０％添加における市販品に対する可溶化の倍率は、８．１倍であった。
【００２２】
（実施例５）
カルタミンはｐＨにより色調が変化することが知られている（酸性〜中性；赤色、アルカリ性；橙色）。そこで、ヘスペリジン配糖体により可溶化したカルタミンのｐＨ安定性について調べたところ、図５のように、ｐＨ３〜１１の間で５３０ｎｍにおける吸光度はほぼ一定の値を取り、その色調にはほとんど変化がなかった。
【００２３】
【発明の効果】
本発明により、水に難溶性のカルタミンを可溶化することができた。これにより一部の食品、化粧品などでしか用いられなかったカルタミンの用途もかなり拡大されると思われる。また、可溶化の程度も現在市販されているカルタミン製品（セルロースに吸着させたもの）に比べて約１０倍に向上し、使用の際の添加量の調節がしやすくなるとともに、色素としての色伸びも期待できる。
【００２４】
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】多糖類が全重量比１２．５％となるように多糖類を添加し、可溶化されたカルタミン量をその最大吸収波長である５３０ｎｍでの吸光度を測定したもの。
【００２６】
【図２】多糖類が全重量比２％となるように多糖類を添加し、可溶化されたカルタミン量をその最大吸収波長である５３０ｎｍでの吸光度を測定したもの。
【００２７】
【図３】各種の配糖体等が全重量比４％となるように各種配糖体等を添加し、可溶化されたカルタミン量をその最大吸収である５３０ｎｍの吸光度を測定したもの。
【００２８】
【図４】ヘスペリジン配糖体が全重量比１〜１０％となるようにヘスペリジン配糖体を添加し、可溶化されたカルタミン量をその最大吸収である５３０ｎｍの吸光度を測定したもの。
【００２９】
【図５】ヘスペリジン配糖体により可溶化したカルタミンのｐＨ３〜１１の間における５３０ｎｍにおける吸光度
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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