(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースＩ型結晶成分の分率が０．１以下で、かつセルロースII型結晶成分の分率が０．４以下で、セルロースの平均重合度（ＤＰ）が２０〜４０であり、さらに平均粒子径が２μｍ以下のセルロース微粒子を０．０２重量％〜６．０重量％含み、液状の分散媒体とを必須成分とする化粧料組成物。
【請求項２】
分散媒体が水、水溶性アルコール又は水と水溶性アルコールとの混合物である請求項１に記載の化粧料組成物。
【請求項３】
分散媒体が油性原料である請求項１又は２に記載の化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は化粧料組成物に関する。さらに詳しくは、セルロース微粒子と液状の分散媒体とを必須成分とする化粧料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
元来、人間は化粧料素材として天然由来の物質を用いてきた。これらの物質は化粧料原料として長年の実績をもつものであるから、化粧料の原料には、可能ならば人体への塗布において無害であることが確かめられている天然由来の素材を用いることが望ましい。
【０００３】
しかしながら、２０世紀に入って、量的および価格的制約により、特に人体への塗布に異常性が認められない一部の合成化合物について化粧料原料としての使用が行われるようになり、現在に至っている。
【０００４】
クリーム状、ゲル状、乳液状あるいは液体性状（総称して、液状と呼ぶ。）の剤型を有する化粧料は、水あるいはアルコールのような分散媒体に種々の化合物を配合した組成物であるが、種々の高分子素材が、通常、配合した各々の化合物を高度に分散する分散安定効果と安定に性状を維持するための保形性能を付与する目的や、保湿性能を与える目的で用いられている。
【０００５】
現在、このような目的で化粧料に用いられている高分子素材として、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース塩のような水溶性のセルロース誘導体やポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレングリコールなどの合成高分子、そしてクインスシード、ビーガムやキサンタンガム、ヒアルロン酸塩のような天然高分子多糖類がある。このうち、天然由来という意味で理想的なのは天然高分子多糖類であるが、これらの多くは水溶性であり、これらを配合した化粧料組成物は、皮膚に塗布した際に特有のべとつき感を与えるものが多い。また、ものによっては天然抽出成分であるために非常に高価なものもある。
【０００６】
こうした背景から、水溶性高分子特有のべたつき感が無く、かつ比較的汎用な天然系の化粧料原料を分散安定剤、保形剤或いは保湿剤等として含んだ化粧料組成物が求められている。
【０００７】
このような要求に関連した発明としてセルロース微粒子を用いた化粧料組成物に関する特開平５−３２５１９号公報がある。この発明においては、天然セルロースを再生処理することなしに加水分解と物理的粉砕により得たセルロース粒子を必須成分として用いている。該発明は脂肪分率を従来の化粧料組成物よりも低くした組成でクリーム状あるいは乳液状の性状を達成できる長所はあるものの、３μｍを越える大きさの粒子が一定量含まれており、粒径に広い分布があるため、これが化粧料組成物の分散性の不十分さおよび組成によってはざらつき感の原因となり、幅広い組成範囲で適用できる材料とは言えなかった。
【０００８】
セルロースを高度に分散させる技術として、他に特開昭５６−１００８０１号公報がある。この発明はパルプの水懸濁液を高圧均質化装置で処理し、ミクロフィブロイルレベルまで粉砕する技術である。ところが、この方法によって得られるセルロースの高度分散物も分散化の程度が不十分であり、特有のざらつき感を払拭できるものではなかった。加えて、従来の微細化セルロース分散液はいずれも白色不透明性であり、透明性が要求される製品には適用できないという欠点もあった。
【０００９】
すなわち、従来の技術では、化粧料の素材として化学修飾を施していない純粋なセルロースを用いようとした場合、セルロースの分散化の程度が不十分であり、ざらつき感を払拭することができないという問題があった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、天然由来かつ水溶性でない比較的汎用なセルロース素材を用いて、化粧料用の各種配合物が高度かつ安定に分散され、しかも化粧料として要求される性状と性能を満足する化粧料組成物を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
既に、本発明者らは、ＰＣＴ／ＪＰ９８／０５４６２において低結晶性の微細化セルロース粒子が水中または各種分散媒体中で極めて高度に分散したネットワーク構造を有し、透明性が高く、分散安定剤やゲル化剤、コーティング用の素材として極めて有効であることを見出している。発明者らは、この低結晶性の微細化セルロース粒子を水中で油性成分を含む各種化粧料原料と混合して得られる化粧料組成物が従来の微細化セルロース粒子（特開平５−３２５１９号公報）を含む組成物に比べ、はるかに高い増粘・保形性あるいは分散安定性を示すことに着目し、本発明に至った。
【００１２】
すなわち、本発明は、
（１）セルロースＩ型結晶成分の分率が０．１以下で、かつセルロースII型結晶  成分の分率が０．４以下で、セルロースの平均重合度（ＤＰ）が２０〜４０であり、さらに平均粒子径が２μｍ以下のセルロース微粒子を０．０２重量％〜６．０重量％含み、液状の分散媒体とを必須成分とする化粧料組成物、
（２）分散媒体が水、水溶性アルコール又は水と水溶性アルコールとの混合物である（１）に記載の化粧料組成物、
（３）分散媒体が油性原料である（１）又は（２）に記載の化粧料組成物、
である。
【００１３】
ここで、本発明のセルロース微粒子に関する構造因子（セルロースＩ型結晶成分の分率、セルロースII型結晶成分の分率、平均粒子径、平均重合度）は、下記の方法で評価した。
【００１４】
セルロース微粒子の平均粒子径は、本発明の化粧料組成物の原料となるセルロース微粒子の水分散体に関して、レーザ回折式粒度分布測定装置（（株）堀場製作所製、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０；下限検出値は０．０２μｍ）で測定した。本発明のセルロース微粒子は分散媒体中で強く会合する性質を持っているので、分散媒体中の粒子間の会合を可能な限り切断した状態で粒子径を測定するために、次の工程で試料を調製した。セルロース濃度が約０．５％になるように分散体を水で希釈した後、回転速度１５０００ｒｐｍ以上の能力を持つブレンダーで１０分間混合処理を行い均一な懸濁液を作る。次いでこの懸濁液に超音波処理を３０分間施して得られた水分散試料を粒度分布測定装置のセルに供給し、再び超音波処理（３分間）を行った後、粒径分布を測定した。本発明の平均粒子径は、Ｍｉｅ散乱理論式から算出される体積換算の粒度分布から求められる重量平均粒子径に相当する。
【００１５】
なお、本発明のセルロース微粒子の各結晶成分の分率および平均重合度の測定は、分散体を減圧乾燥法等の手段で乾燥して、乾燥セルロース試料として行った。
【００１６】
セルロースＩ及びセルロースII型結晶成分の分率（χIおよびχII）は、広角Ｘ線回折法（理学電機（株）社製ロータフレックスＲＵ−３００を使用）により下記手順で算出した。セルロースＩ型結晶成分の分率（χI）は、乾燥セルロース試料を粉状に粉砕し錠剤に成形し、線源ＣｕＫαで反射法で得た広角Ｘ線回折図において、セルロースＩ型結晶の（１１０）面ピークに帰属される２θ＝１５．０°における絶対ピーク強度ｈ0と、この面間隔におけるベースラインからのピーク強度ｈ1から、下記（１）式によって求められる値を用いた。
【００１７】
同様に、セルロースII型結晶成分の分率（χII）は、乾燥セルロース試料を粉状に粉砕し錠剤に成形し、線源ＣｕＫαで反射法で得た広角Ｘ線回折図において、セルロースII型結晶の（１１０）面ピークに帰属される２θ＝１２．６°における絶対ピーク強度ｈ0*とこの面間隔におけるベースラインからのピーク強度ｈ1*から、下記（２）式によって求められる値を用いた。
【００１８】
χI ＝ｈ1／ｈ0          （１）
χII＝ｈ1*／ｈ0*      （２）
図１に、χIおよびχIIを求める模式図を示す。
【００１９】
本発明で規定する平均重合度（ＤＰ）は、上述の乾燥セルロース試料をカドキセンに溶解した希薄セルロース溶液の比粘度をウベローデ型粘度計で測定し（２５℃）、その極限粘度数[η]から下記粘度式（３）および換算式（４）により算出した値を採用した。
【００２０】
[η]＝３．８５×１０~2×ＭW0.76      （３）
ＤＰ＝ＭW／１６２                     （４）
本発明では、セルロースＩ型結晶成分の分率が０．１以下、好ましくは０．０６以下でセルロースII型結晶成分の分率が０．４以下、好ましくは０．３以下であり、さらに構成する粒子の平均粒子径が５μｍ以下、好ましくは３μｍ以下、より好ましくは２μｍ以下のセルロースを用いることが重要である。この様な本発明のセルロース微粒子を水等の分散媒体に分散した分散体は、極めて高度に分散しており、その為高い分散安定効果、増粘効果、保湿能力を有し、さらに透明性に優れた液状組成物となし得るものである。特に、平均重合度（ＤＰ）が１００以下であるセルロース微粒子の分散体は、上記特性を更に一層向上させることができるので好ましい。また、本発明で用いるセルロース微粒子の分散体中のセルロース微粒子は水に不溶であることから平均重合度（ＤＰ）は２０以上である。
【００２１】
本発明の化粧料組成物中の分散媒体は、水や、エタノール、イソプロパノール等の水溶性アルコール、グリセリン、エチレングリコール、ブタンジオール等の親水性多価アルコール類及びそれらの混合物が好ましい。また、本発明のセルロース微粒子は、親水性であると共に親油性にも富むため、油性原料も分散媒体として用いることが可能である。
【００２２】
本発明の化粧料組成物は、分散媒体に分散しているセルロース微粒子濃度を剤型に応じて調整し、さらにその他の化粧料成分を添加することにより製造することができる。
【００２３】
本発明の化粧料組成物中に含まれる低結晶性のセルロース微粒子の配合量は当然求める機能により異なる。セルロース微粒子の濃度や各種配合物組成あるいは混合時の分散化処理の条件を変えることにより組成物の性状を制御できる。通常、低結晶性のセルロース微粒子の配合量は０．０２重量％〜６．０重量％の範囲にあることが好ましく、より好ましくは０．２重量％〜４．０重量％の範囲である。また、この範囲にあると使用感に優れた化粧料を提供できる。
【００２４】
本発明でいう化粧料組成物には、化粧水、乳液、コールドクリーム、バニシングクリーク、マッサージクリーム、エモリエントクリーム、クレンジングクリーム、美容液、パック、ファンデーション、サンスクリーン化粧料、サンタン化粧料、モイスチャークリーム、ハンドクリーム、美白乳液、各種ローションなどの皮膚用化粧料と、シャンプー、リンス、ヘアコンディショナー、リンスインシャンプー、ヘアスタイリング剤（ヘアフォームやジェル状整髪料など、ヘアトリートメント剤（ヘアクリームやトリートメントローションなど）、染毛剤やローションタイプの育毛剤あるいは養毛剤などの毛髪用化粧料、さらにはハンドクリーナーのような洗浄剤、プレシェーブローション、アフターシェーブローション、芳香剤や歯磨剤、軟膏、貼布剤が包含される。
【００２５】
本発明において各種配合物が高度に分散するとは、得られた組成物が均一に分散しており、かつ組成物を塗布した際に構成成分のひとつである脂肪成分特有の油っぽさを示さない程度にまで各種成分が分散していることを意味する。また、安定に分散するとは、組成物中に含まれる各種成分が互いに分離せず均一性を維持している状態を指す。化粧料組成物に要求される性能の一つとして性状が長期に亘り安定していることが必要とされる。本発明における安定性に関する予備試験として、各種組成物の混合処理後の均一性の経時変化を調べた結果、生活環境下において１０日たった時点で安定な状態を保持している組成物は、２ヶ月以上ほぼ安定な状態を維持することが確かめられたので、本発明では、通常の生活環境である４０℃以下の条件下で、かつ密閉された環境下において１０日たった時点で安定に分散していることをもってこの要求物性を満たすとした。
【００２６】
本発明の化粧料組成物において、分散媒体が水や水溶性アルコール、あるいはその混合物の場合は、水や水溶性アルコール成分を含むことはもちろんであるが、この他の配合成分として、１）油性原料；具体的には、ホホバ油、マカデミアナッツ油、アボガド油、月見草油、ミンク油、ナタネ油、ヒマシ油、ヒマワリ油、トーモロコシ油、カカオ油、ヤシ油、コメヌカ油、オリーブ油、アーモンド油、ごま油、サフラワー油、大豆油、椿油、パーシック油、ヒマシ油、ミンク油、綿実油、モクロウ、パーム油、パーム核油、卵黄油、ラノリン、スクワレン等の天然動植物油脂類；合成トリグリセライド、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、イソパラフィン等の炭化水素類；カルナバウロウ、パラフィンワックス、鯨ロウ、ミツロウ、キヤンデリラワックス、ラノリン等のワックス類；セタノール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、水添ラノリンアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール等の高級アルコール類、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノレン酸、リノール酸、オキシステアリン酸、ウンデシレン酸、ラノリン脂肪酸、硬質ラノリン脂肪酸、軟質ラノリン脂肪酸等の高級脂肪酸類；コレステリル−オクチルドデシル−ベヘニル等のコレステロールおよびその誘導体；イソプロピルミリスチン酸、イソプロピルパルミチン酸、イソプロピルステアリン酸、２エチルヘキサン酸グリセロール、ブチルステアリン酸等のエステル類；ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンペンタエリトリトールエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、リノール酸エチル等の極性オイル；その他アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、メタクリル変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、片末端反応性シリコーン、異種官能基変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルスチリル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、親水性特殊変性シリコーン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸含有シリコーン、フッ素変性シリコーン等、より具体的にはシリコン樹脂、メチルフェニルポリシロキサン、メチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、メチルハイドロジェンポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、ステアロキシメチルポリシロキサン、セトキシメチルポリシロキサン、メチルポリシロキサンエマルション、高重合メチルポリシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、架橋型メチルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン等の各種誘導体を含むシリコーン類：  ２）界面活性剤；具体的には、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルホルムアルデヒド縮合体、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸（塩）などの非イオン界面活性剤やアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩などのアニオン界面活性剤、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウムなどのカチオン界面活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドジメチルアミノ酢酸ベタインなどの両性界面活性剤、レシチン、ラノリン、コレステロール、サポニンなどの界面活性能を有する天然物、スルホコハク酸エステル類やエチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体などのような低刺激性界面活性剤：  ３）その他の機能性成分；具体的には、パラアミノ安息香酸およびその誘導体、ホモメチル−７Ｎ−アセチルアラントイラニレート、ブチルメトキシベンゾイルメタン、ジ−パラメトキシケイ皮酸−モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、オクチルシンナメート等のパラメトキシケイ皮酸誘導体、アミルサリシレート等のサリチル酸誘導体、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオン酸エチルヘキシル、酢酸液状ラノリン、コガネバナ根抽出エキス、トリアニリノ−ｐ−カルボエチルヘキシルオキシートリアジン等の紫外線吸収剤；アルブチン、コウジ酸、リン酸アスコルビン酸マグネシウムなどのアスコルビン酸およびその誘導体、グルタチオン、甘草エキス、チョウジエキス、茶抽出物、アスタキサンチン、牛胎盤エキス、トコフェロールおよびその誘導体、トラネキサム酸およびその塩、アズレン、γ−ヒドロキシ酪酸等の美白成分；マルチトール、ソルビトール、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリコール等の多価アルコール、ピロリドンカルボン酸ソーダ、乳酸ソーダ、クエン酸ソーダなど有機酸およびその塩、ヒアルロン酸ソーダなどヒアルロン酸およびその塩、酵母および酵母抽出液の加水分解物、酵母培養液、乳酸菌培養液など醗酵代謝産物、コラーゲン、エラ���チン、ケラチン、セリシン等の水溶性蛋白、コラーゲン加水分解物、カゼイン加水分解物、シルク加水分解物、ポリアスパラギン酸ナトリウム等のぺプチド類およびその塩、トレハロース、キシロビオース、マルトース、蔗糖、ブドウ糖、植物性粘質多糖等の糖類・多糖類およびその誘導体、水溶性キチン、キトサン、ペクチン、コンドロイチン硫酸およびその塩等のグリコサミノグリカンおよびその塩、グリシン、セリン、スレオニン、アラニン、アスパラギン酸、チロシン、バリン、ロイシン、アルギニン、グルタミン、プロリン酸等のアミノ酸、アミノカルボニル反応物等の糖アミノ酸化合物、アロエ、マロニエ等の植物抽出液、トリメチルグリシン、尿素、尿酸、アンモニア、レシチン、ラノリン、スクワラン、スクワレン、グルコサミン、クレアチニン、ＤＮＡ、ＲＮＡ等の核酸関連物質等の保湿剤；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アラビアガム、キサンタンガム、グアーガム、ローカストビンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、ペクチン、マンナン、デンプン、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体、両性メタクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、ポリアクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、シリコーンレジン、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ジステアリン酸ポリエチレングリコール等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンジオレイン酸メチルグルコシド等のポリオキシエチレン脂肪酸エステルメチルグリコシド、テトラデセンスルホン酸等のα−オレフィンスルホン酸等の増粘剤；エチレンジアミン四酢酸およびその塩類、ヒドロキシエチレンジアミン３酢酸およびその塩類、リン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルコン酸、ポリリン酸塩類、メタリン酸塩類などの金属イオン封鎖剤；エタノール、プロピレングリコール、１，３−ブチレグリコール等の有機溶剤、ブチルヒドロキシトルエン、トコフェロール、フィチン酸等の酸化防止剤；安息香酸およびその塩、サリチル酸およびその塩、ソルビン酸およびその塩、パラオキシ安息香酸アルキルエステル（エチルパラベン、ブチルパラベン等）およびその塩、デヒドロ酢酸およびその塩類、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、ホウ酸、レゾルシン、トリブロムサラン、オルトフェニルフェノール、グルコン酸クロルヘキシジン、チラム、感光素２０１号、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ハロカルバン、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニド、酢酸トコフェロール、ジンクピリチオン、ヒノキチ��ール、フェノール、イソプロピルメチルフェノール、２，４，４−トリクロロ−２−ヒドロキシフェノール、ヘキサクロロフェン等の抗菌．防腐剤；クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、アジピン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、マレイン酸等の有機酸；ビタミンＡ及びその誘導体；ビタミンＢ6塩酸塩、ビタミン6トリパルミテート、ビタミンＢ6ジオクタノエート、ビタミンＢ2及びその誘導体等のビタミンＢ類；アスコルビン酸、アスコルビン酸硫酸エステル、アスコルビン酸リン酸エステル等のビタミンＣ類、αトコフェロール、βトコフェロール、γトコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸等のビタミン類、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル、γ−オリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸（塩）グリチルレチン酸およびその誘導体、ヒノキチオール、ムシジン、ビサボロール、ユーカリプトール、チモールイノシトール、サポニン類（キラヤサポニン、アズキサポニン、ヘチマサポニン等）トラネキサム酸、パントテルエチルエーテル、エチニルエストラジオール、セファランジン、プラセンタエキス、センブリエキス、セファランチン、ビタミンＥおよびその誘導体、ガンマーオリザノールなどの血行促進剤、トウガラシチンキ、ショオウキョウチンキ、カンタリスチンキ、ニコチン酸ベンジルエステルなどの局所刺激剤、ビタミンＡ類、ビタミンＢ群、ビタミンＤ群、ビタミンＥ、パントテン酸、ビタミンＨなどの各種ビタミンやアミノ酸などの栄養剤、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸誘導体、塩化カルプロニウム、ノニル酸ワニリルアミド、アラントイン、アズレン、アミノカプロン酸、ヒドロコルチゾンなどの抗炎症剤、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、スルホ石炭酸亜鉛、タンニン酸などの収斂剤、メントール、カンフルなどの清涼剤、抗ヒスタミン剤、高分子シリコーン、環状シリコーン等のシリコン系物質、トコフェロール類、ＢＨＡ、ＢＨＴ、没食子酸、ＮＤＧＡなどの酸化防止剤等の各種薬剤；サッカロマイセスなどの酵母、糸状菌、バクテリア、牛胎盤、人胎盤、人臍帯、酵母、牛コラーゲン、牛乳由来蛋白、小麦、大豆、牛血液、ブタ血液、鶏冠、カミツレ、キュウリ、コメ、シアバター、シラカバ、茶、トマト、ニンニク、ハマメリス、バラ、ヘチマ、ホップ、モモ、アンズ、レモン、キウイ、ドクダミ、トウガラシ、クララ、ギシギシ、コウホネ、セージ、ノコギリ草、ゼニアオイ、センキュウ、センブリ、タイム、トウキ、トウヒ、バーチ、スギナ、マロニエ、ユキノシタ、アルニカ、ユリ、ヨモギ、シャクヤク、アロエ、アロエベラ、オウゴン、オウバク、コウカ、ベニバナ、サンシン、シコン、タイソウ、チンピ、ニンジン、ヨクイニン、ハトムギ、クチナシ、サワラ等の動植物・微生物およびその一部から有機溶媒、アルコール、多価アルコール、水、水性アルコール等で抽出または加水分解して得た天然エキス；色素類；炭酸カルシウム、タルク、カオリン、マイカ、イオウ、ラウロイルリジン、微粒子シリカ、二酸化チタン、二酸化亜鉛、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ナイロン１２粉末、ポリメチルメタクリレート粉末、ポリエチレン粉末、ポリスチレン粉末等の粉末成��；カチオン化セルロース、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロースなどの高分子添加剤；香料類；キレート剤；トリエタノールアミンや水酸化カリウム、ホウ砂などのアルカリ；酸化防止剤などを挙げることができる。これらは化粧料の目的に応じて適宜配合量を決めるとよい。
【００２７】
また、本発明の化粧料組成物において、上記油性原料を分散媒体として用いることができ、その場合にも上記配合物を化粧料の目的に応じて適宜配合することができる。
【００２８】
本発明の化粧料組成物は、たとえば、以下のようにして製造することができる。まず、組成物中の必須成分である低結晶性のセルロース微粒子の分散体を合成する。本発明の実施例１に例示したように、天然或いは再生セルロース原料を、無機酸水溶液に溶解し、その溶液を希釈剤で再沈殿し、かつ加水分解し、洗浄／濃縮して水分散体を得る。必要に応じてエタノールなどの有機溶媒に置換した後、更にミキサーで微細化処理し得ることができる。本発明に使用する低結晶性セルロース微粒子の分散体の製造については前記ＰＣＴ／ＪＰ９８／０５４６２に詳細に記述されている。本発明の分散体中の分散媒体は、通常水であるが、目的に応じてメタノール、エタノール、プロパノール等が用いられる。アセトン、アセトニトリル、ジメチルスルフォキシド、ジメチルフォルムアミド、ジメチルアセトアミド等の有機溶媒で一部又は全部置換した分散体、あるいはこれらの混合溶媒で一部又は全部置換した分散体であっても差し支えない。トルエンやキシレン等の炭化水素類、酢酸ビニル等のエステル類等の疎水性有機溶媒の場合は、製造工程の無機酸を除去した段階で水溶性の有機媒体と置換した後に、更に疎水性有機溶媒で置換することで得られる。
【００２９】
また、必要に応じて高圧／超高圧ホモジナイザー等で高度粉砕処理することにより、一層透明性に優れたセルロース微粒子の分散体を得ることができる。高度粉砕処理は複数回行っても構わない。
【００３０】
こうして得られたセルロース微粒子の水分散体、水溶性アルコール分散体、油性原料分散体に、化粧品用途として通常用いられる油性原料、保湿剤、乳化剤としての界面活性剤や各種機能性添加物などの配合成分、必要に応じて水を適宜混合し、混合処理を施して調整することができる。ここでいう混合処理は、真空ホモミキサー、ディスパー、プロペラミキサー、ニーダーなどの各種混練器、各種粉砕機、ブレンダー、ホモジナイザー、超音波乳化機、コロイドミル、ペブルミル、ビーズミル粉砕機あるいは高圧ホモジナイザーあるいは超高圧型ホモジナイザーなどを用いた混合処理を意味する。
【００３１】
本発明で用いる低結晶性の微細化セルロース粒子の分散体は、油性成分の分散安定性、すなわち乳化剤ないしは乳化助剤（乳化安定化剤）として極めて有効である。また、化粧品の多くで要求される保湿性に関しても、本発明の低結晶性の微細化セルロース粒子は、乾燥状態で、特開平５−３２５１９号公報に記載のものに比べおよそ２倍の能力を有する。
【００３２】
更には、該セルロース分散体は従来のセルロースの分散体に比べ、はるかに透明性が高いので、これまでセルロースが適用できなかった透明性の高い化粧料にも適用できる。この他にも、本発明の化粧料組成物は５０℃以上の高温においても粘度低下が起こらず、温度安定性に優れている。これらの本発明で用いる低結晶性の微細化セルロース粒子分散体の有する特性によって、水溶性高分子特有のべたつき感が無く、かつ汎用の天然素材であるセルロースを分散安定剤、乳化剤、乳化安定化剤、保湿剤、毛髪用化粧料の帯電防止剤あるいは増粘・保形剤として含んだ使用感に優れた化粧料組成物を提供することができる。さらに組成や調製方法を工夫することにより、透明もしくは半透明でかつ液状、クリーム状、乳液状、ゲル状等の化粧料として提供することができる。
【００３３】
配合成分の混合処理の方法は、当然セルロースを配合する目的によって異なる。一例を挙げれば、本発明の低結晶性のセルロース微粒子を乳化剤あるいは乳化安定化剤として用いる場合は、常法の乳化エマルジョンの調製方法に従う；水中油型エマルジョンを得るためには低結晶性のセルロース微粒子の水分散体を前述の方法で調製した後、７０〜８０℃において油性成分の混合物を混合し、乳化させる。乳化工程では、通常の乳化装置を用いるか、あるいは高圧型ホモジナイザーあるいは超高圧ホモジナイザーのようなより強力な乳化作用を有する装置で処理することにより好適な乳化エマルジョンを得ることができる。これにより、通常用いられる界面活性剤を全く用いないで乳化エマルジョンを調製することが可能となる。乳化剤として通常用いられる界面活性剤を用い、低結晶性のセルロース微粒子を乳化助剤（乳化安定化剤）として用いてもよい。また、本発明のセルロース微粒子／水溶性アルコール（特に、エタノール）の分散体を乳化剤として用いると、油中水型エマルジョンを提供することも可能である。
【００３４】
また、本発明における低結晶性の微細化セルロース粒子をゲル化剤あるいは増粘剤として適用する場合には、例えば、やはり既述の方法で提供される低結晶性の微細化セルロース粒子の分散体を超高圧ホモジナイザーなどを用いて高度な粉砕処理を施して透明ゲルを調整した後、これに各種配合成分を加え、ブレンダー等で混合処理を行うことにより好適な化粧料を得ることができる。これらの例は代表的なものであり、適宜調製方法を工夫することにより多様な化粧料を製造することができる。
【００３５】
本発明の化粧料組成物においては、含まれるセルロースが汎用性の天然素材であること、そしてこのセルロースの結晶性が低く、かつ粒子の大きさが極めて小さいことが重要である。この条件を満足するセルロース微粒子を含むことにより保形性や分散安定性、乳化安定性に優れた化粧料組成物を比較的広いセルロース微粒子の濃度範囲で調製でき、かつ従来のセルロース微粒子からは得られなかった塗布時の表面の滑らかさ、水溶性高分子を用いた場合特有のべとつき感の無さを付与することに成功した。同時に、塗布膜の保湿性や帯電防止効果を従来技術によるセルロース微粒子を用いた場合と比較して大幅に高めることができた。
【００３６】
【発明の実施の形態】
下記の実施例により本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００３７】
実施例１〜６および比較例１〜１０において、本発明の組成物の化粧料としての基本性能の評価例を示した。また実施例７以降には、種々の配合組成における本発明の化粧料組成物の調製の事例およびその評価を示した。
【００３８】
物性評価は以下の通りに行った。
【００３９】
（１）組成物に添加したセルロース微粒子のキャラクタリゼーション
・広角Ｘ線回折パターンの測定は、理学電機（株）社製Ｘ線回折装置（ＲＵ−３００型、リントシステムを付属）を用い、既載の方法でχIおよびχIIを評価した。
【００４０】
・セルロース微粒子の平均粒子径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所（株）製）を用い、既載の方法で測定した。
【００４１】
・平均重合度（ＤＰ）は、乾燥セルロース試料をカドキセン溶液に溶解した希薄セルロース溶液の比粘度をウベローデ型粘度計で測定し（２５℃）、その極限粘度数[η]から下記粘度式（３）および換算式（４）により算出した値を採用した。
【００４２】
[η]＝３．８５×１０~2×ＭW0.76      （３）
ＤＰ＝ＭW／１６２                     （４）
（２）粘度
Ｂ型粘度計を用いて２５℃で測定したものをセンチポイズで表示する。以下で記述する組成物Ｊ１についてのみ６０℃、８０℃の測定も実施した。
【００４３】
（３）皮膚へ塗布した際のべたつき感、延びおよびざらつき感の評価
パネラー１０名により試料を右腕上に実際に塗布し、べたつき感については、べたつき無し、ややべたつく、極めてべたつくの３段階、延びについては、良好、ふつう、不良の３段階、ざらつき感については、きわめてなめらか、ややざらつく、ざらつくの３段階に格付けし、各々の評価項目についてべたつき無し、良好あるいはきわめてなめらか、と評価したパネラーが８名以上を◎、５〜７名を○、２〜４名を△、１名以下を×とした。
【００４４】
【実施例１】
平均重合度（ＤＰ）７６０の木材パルプ（以下、単に、木材パルプと呼ぶ。）を、（ａ）−５℃で６０重量％硫酸水溶液にセルロース濃度が４重量％になるように溶解してセルロースドープを得た。このセルロースドープを重量で２．５倍量の水中（５℃）に撹拌しながら注ぎ、セルロースをフロック状に凝集させ懸濁液を得た。この懸濁液を８０℃の温度に達してから１０分間加水分解し、次いで洗液のｐＨが４以上になるまで十分に水洗と減圧脱水を繰り返し、セルロース濃度６重量％のペースト状のセルロース微粒子の半透明白色ペースト状物を得た。このペースト状物をＸ０とした。更に、このペーストＸ０を水でセルロース濃度５重量％に希釈し、ブレンダーで１５０００ｒｐｍ以上の回転速度で５分間混合した。ここで得られた半透明白色ペースト状物をペーストＸ１とする。次いでペーストＸ１を超高圧ホモジナイザー（Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｚｅｒ  Ｍ−１１０ＥＨ型、みづほ工業（株）製、操作圧力１７５０ｋｇ／ｃｍ2）で４回（４Ｐａｓｓ）処理して、透明なゲル状物を得た。この高度粉砕処理をしたゲル状物をペーストＸ２とする。更に、ペーストＸ０を、イオン交換水／エタノール＝５０／５０（重量比）で３回洗浄／脱溶媒し、セルロース濃度５．２重量％のゲル状物を得た。これを、ブレンダーで１００００ｒｐｍの回転速度で５分間混合した。この試料を、既述の超高圧ホモジナイザーで４回処理してＸ３試料を得た。
【００４５】
ペーストＸ０、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３に含まれるセルロース微粒子の平均重合度（ＤＰ）はいずれも４０、結晶化度はいずれも、χIが０．０５、χIIが０．１６、平均粒子径はＸ０が１．００μｍ、Ｘ１が０．４２μｍ、Ｘ２が０．２０μｍ、Ｘ３が０．２３μｍであった。
【００４６】
このペーストＸ１を用い、表１の組成物Ｊ１の欄に示した組成比になるようにそれぞれ各成分をビーカー中で混合した後、これを真空乳化装置（ＰＶＱ−３ＵＮ型、みづほ工業（株）製）で混合処理し、白色クリーム状の組成物を得た。この組成物をＪ１とする。
【００４７】
組成物Ｊ１の性状、粘度、塗布時のべたつき感、伸び、ざらつき感、粉砕混合処理直後および１０日後の液層分離の状態についてテストした。結果を表２に示した。
【００４８】
さらに組成物Ｊ１の温度安定性の評価として、６０℃および８０℃での粘度測定を行った結果、６０℃で４１００ｃｐ、８０℃で４４００ｃｐと２５℃の４０００ｃｐに比べて粘度低下が起こらないばかりか、むしろ増粘する傾向が認められた。加えて、これら高温での離水も認められなかった。このことから、本発明の化粧料が優れた温度安定性を示すことが判る。
【００４９】
【表１】
0004236064.tif 000002
【００５０】
【表２】
0004236064.tif 000003
【００５１】
【実施例２】
ペーストＸ１を用い、表１の組成物Ｊ２の欄に示した組成比になるように各成分をビーカー中で混合した以外は、実施例１と同様に処理し、白色クリーム状の組成物を得た。この組成物を組成物Ｊ２とする。組成物Ｊ２の性状、粘度、塗布時のべたつき感、伸び、ざらつき感、粉砕混合処理直後および１０日後の液層分離の状態についてテストした。結果を表２に示した。
【００５２】
【比較例１】
表１の組成物Ｊ１におけるセルロース固形分を水に置き換えた組成比にした以外は実施例１と同様にして組成物Ｈ１を得た。組成物Ｈ１の性状、粘度、塗布時のべたつき感、伸び、ざらつき感、粉砕混合処理後および１０日後の状態についてテストした結果を表２に示した。
【００５３】
【比較例２】
木材パルプを２％硫酸水溶液中、９０℃で１時間加水分解処理を行い、得られた加水分解物の硫酸懸濁液を、洗液のｐＨが４以上になるまで十分に洗浄した。得られたゲル状物中の構成する粒子の平均粒子径は４μｍ、χI＝０．６０、  χII＝０であった。こうして得られたクリーム状物をペーストＹとする。
【００５４】
このペーストＹを用い、表１の組成物Ｈ２の欄に示した組成比になるようにした以外は実施例１と同様に処理し、白色クリーム状の組成物を得た。この組成物を組成物Ｈ２とする。組成物Ｈ２の性状、粘度、塗布時のべたつき感、伸び、ざらつき感、粉砕混合処理直後および１０日後の状態についてテストした。結果を表２に示した。
【００５５】
【比較例３】
表１の組成物Ｊ１におけるセルロース固形分を東京化成工業（株）製のヒドロキシエチルセルロース（コード：Ｈ０２４２）に置き換えた組成比にした以外は実施例１と同様に処理して、組成物Ｈ３を得た。組成物Ｈ３の性状、粘度、塗布時のべたつき感、伸び、ざらつき感、粉砕混合処理直後および１０日後の状態についてテストした。結果を表２に示した。
【００５６】
【比較例４】
比較例２におけるペーストＹを用い、表１の組成物Ｈ４の欄に示した組成比になるようにした以外は実施例１と同様に処理して、白色クリーム状の組成物を得た。この組成物を組成物Ｈ４とする。組成物Ｈ４の性状、粘度、塗布時のべたつき感、伸び、ざらつき感、粉砕混合処理直後および１０日後の液層分離の状態についてテストした。結果を表２に示した。
【００５７】
表２に見られるように本発明に該当する組成物Ｊ１、Ｊ２がいずれもべたつき感、伸び、ざらつき感などの化粧品としての基本特性に優れ、かつ長時間においてその性状が安定していることが確かめられた。また、これらが保形効果をもつ添加物を加えない場合や、他の添加物を加えた場合と比較しても化粧品組成物として優れた性能を有することが確かめられた。
【００５８】
【実施例３】
実施例１におけるペーストＸ１を用い、表３の組成物Ｊ３の欄に示した組成比になるようにした以外は実施例１と同様に処理して、半透明乳液状の組成物を得た。この組成物を組成物Ｊ３とする。
【００５９】
組成物Ｊ３の性状、粘度、塗布時のべたつき感、伸び、ざらつき感、粉砕混合処理直後および１０日後の液層分離の状態についてテストした。結果を表４に示した。
【００６０】
【表３】
0004236064.tif 000004
【００６１】
【表４】
0004236064.tif 000005
【００６２】
【比較例５】
比較例１におけるペーストＹを用い、表３の組成物Ｈ５の欄に示した組成比になるようにした以外は実施例１と同様に処理して、白色クリーム状の組成物を得た。この組成物を組成物Ｈ５とする。組成物Ｈ５の性状、粘度、塗布時のべたつき感、伸び、ざらつき感、粉砕混合処理直後および１０日後の液層分離の状態についてテストした。結果を表４に示した。
【００６３】
表４に見られるように、従来知られているセルロース微粒子を含む組成物（Ｈ５）に比べ、本発明の組成物は増粘性、分散安定性において優れた性能を有することが確かめられた。
【００６４】
【実施例４、５】
各種化粧料に機能性添加剤として利用される、紫外線吸収能を有する酸化チタンや酸化亜鉛などの金属酸化物を含む系においても本発明品が分散安定効果があることを示すために以下の実験を試みた。実施例１におけるペーストＸ１を用い、表５の組成物Ｊ４の欄に示した組成比になるようにした以外は実施例１と同様に処理して、白色クリーム状の組成物を得た。この組成物を組成物Ｊ４とする。酸化チタンは、石原産業（株）社製の白色酸化チタン粉末（コード：ＳＴ−０１）を用いた。
【００６５】
同様に実施例１におけるペーストＸ１を用い、表５の組成物Ｊ５の欄に示した組成比になるように既述の方法で処理して、白色クリーム状の組成物を得た。この組成物を組成物Ｊ５とする。組成物Ｊ４およびＪ５の性状、粘度、塗布時のべたつき感、伸び、ざらつき感、粉砕混合処理直後および１０日後の液層分離の状態についてテストした。結果を表６に示した。
【００６６】
【表５】
0004236064.tif 000006
【００６７】
【表６】
0004236064.tif 000007
【００６８】
【比較例６、７】
表５の組成物Ｊ４およびＪ５におけるセルロース固形分を水に置き換えた組成比の混合物とした以外は実施例１と同様に処理し、組成物Ｈ６およびＨ７をそれぞれ得た。組成物Ｈ６およびＨ７の性状、粘度、塗布時のべたつき感、伸び、ざらつき感、粉砕混合処理の後１０日後の状態についてテストした結果を表６に示した。
【００６９】
【比較例８、９】
比較例２におけるペーストＹを用い、表５の組成物Ｈ８およびＨ９の欄に示した組成比になるようにした以外は実施例１と同様に処理し、白色クリーム状の組成物を得た。この組成物をそれぞれ組成物Ｈ８およびＨ９とする。組成物Ｈ８およびＨ９の性状、粘度、塗布時のべたつき感、伸び、ざらつき感、粉砕混合処理直後および１０日後の状態についてテストした。結果を表６に示した。
【００７０】
表６から明らかなように、保形効果を有する添加物を加えない場合（Ｈ６、Ｈ７）や従来知られているセルロース微粒子を添加した場合（Ｈ８、Ｈ９）と比べ、本発明に属する組成物（Ｊ４、Ｊ５）が酸化チタンのような金属酸化物を含む系においても極めて高い保形効果と分散安定性を有することが確かめられた。
【００７１】
【実施例６】
本発明における組成物中のセルロースの保湿性が、従来のセルロース粉末に比べて高いことを示すためにゲル状のペーストＸ１の乾燥物の保湿性を評価した。まずペーストＸ１をガラスプレート（重量Ｗ0）上に塗布した後、これを室温で乾燥させ、さらに１２０℃で２時間乾燥させた。この際のキャスト膜を含むガラスプレートの重量をＷ1とする。この後、２５℃、６０％ＲＨの条件下で１０日間サンプルを保存させた際のキャスト膜を含むガラスプレートの重量をＷ2とし、水分率を次式によって評価した。ペーストＸ１の乾燥物の水分率は１３．２重量％であった。
【００７２】
（Ｗ2−Ｗ1）／（Ｗ2−Ｗ0）
【００７３】
【比較例１０】
ペーストＹをガラスプレート（重量Ｗ0）上に塗布した後、これを室温で乾燥させ、さらに１２０℃で２時間乾燥させた。この際のキャスト膜を含むガラスプレートの重量をＷ1とする。この後、２５℃、６０％ＲＨの条件下で１０日間サンプルを保存させた際のキャスト膜を含むガラスプレートの重量をＷ2とし、水分率を実施例６に記載の式によって評価した。
【００７４】
この実験によって得られたペーストＹの乾燥物の水分率は６．３重量％であった。これらの例によって明らかなように本発明の組成物中に含まれるセルロース微粒子は、従来知られているものに比べ、約２倍の保湿性を有する。これは、本発明中に含まれるセルロース微粒子が低い結晶性（アモルファス性）を有することに起因していると考えられる。したがって、本発明の組成物中に含まれるセルロース微粒子が化粧料組成物として皮膚に塗布した際に、保形剤、分散安定剤として作用するだけでなく、保湿効果も期待されることが示された。
【００７５】
【実施例７〜９】
＜クリームへの適用例＞
表７に示した３種類の組成のクリームを調製した。
【００７６】
【表７】
0004236064.tif 000008
【００７７】
＜製法＞
実施例７；精製水に保湿剤、アルカリおよびペーストＸ０を加え、予備混合した後、７０℃に加熱調整した。油分を加熱溶解し、これに防腐剤、酸化防止剤、香料、乳化助剤（プロピレングリコールモノステアリン酸エステル）をさらに加え、７０℃に調整した後、これを水に添加し、予備乳化を行った。ホモジナイザーにて乳化粒子を均一にした後、脱気、濾過、冷却を行い、クリームを得た。
【００７８】
実施例８；精製水にアルカリおよび乳化剤を加えて予備混合した後、７０℃に加熱調整した。油性原料を加熱溶解し、これにさらに防腐剤、酸化防止剤、香料を加え、７０℃に調整した後、これを水に添加し予備乳化を行った。この後、ペーストＸ０を加え、予備混合の後、ホミジナイザーで乳化粒子を均一にした後、脱気、濾過、冷却を行いクリームを得た。
【００７９】
実施例９；精製水に保湿剤、アルカリ、ペーストＸ２および二酸化チタンを加え、予備混合した後、７０℃に加熱調整した。油分を加熱溶解し、さらに防腐剤、酸化防止剤、香料、オキシベンゾンとパラメトキシケイ皮酸オクチルを加え、７０℃に調整した後、これを水に添加し、予備乳化を行った。ホモジナイザーにて乳化粒子を均一にした後、脱気、濾過、冷却を行い、クリームを得た。
【００８０】
＜結果＞
いずれも白色で均一な性状のクリームを得た。パネラー１０名による評価では、いずれのクリームも肌触り感が良く、滑らかでさっぱりとした感触であり、良好なのび性を示すことが指摘された。また、いずれも、塗布後、２時間経た後もすべすべとしてなめらかな皮膚の状態を維持し、保湿作用が認められた。
【００８１】
【実施例１０および１１】
＜乳液への適用例＞
表８に示した２種類の組成の乳液（エモリエントローション）を調製した。
【００８２】
【表８】
0004236064.tif 000009
【００８３】
＜製法＞
実施例１０；精製水にペーストＸ０、保湿剤、色剤を加え、予備混合後、高圧ホモジナイザーで処理し、７０℃に加熱調整し水相混合物を得た。油性原料中に防腐剤を加え、７０℃に加熱混合した後、これを先に調製した水相混合物中に加え、予備撹拌を行った。この中に香料を溶解したエタノールを添加し、高圧ホモジナイザーにて乳化粒子を均一にし、続いて、脱気、濾過、冷却を行って乳液を得た。
【００８４】
実施例１１；精製水に色剤、乳化剤を加え、予備混合した後、高圧ホミジナイザーで処理し、７０℃に加熱調整して水相混合物を得た。油性原料中に防腐剤を加え、加熱混合した後、これを先に調製した水相混合物中に加え、予備攪拌を行った。この中にエタノールとペーストＸ０を添加し、予備混合の後、高圧ホミジナイザーで乳化粒子を均一にし、続いて、脱気、濾過、冷却を行いエモリエントローションを得た。
【００８５】
＜結果＞
共にやや粘性のある白色半透明性の乳液であり、パネラー１０名による評価では、肌触り感が良く、滑らかでさっぱりとした感触であり、かつ極めて良好なのび性をもつことが指摘された。共に、塗布後、２時間経た後もすべすべとしてなめらかな皮膚の状態を維持し、保湿作用が認められた。
【００８６】
【実施例１２】
＜ファンデーションへの適用例＞
表９に示した組成のリキッドタイプのファンデーションを調製した。
【００８７】
【表９】
0004236064.tif 000010
【００８８】
＜製法＞
精製水にペーストＸ２と保湿剤を加え、７０℃でブレンダーにて混合処理を行った。これに十分に混合した粉体混合物（セルロース粉末を含む。）を撹拌しながら添加し、７０℃でホモミキサー処理を施した。さらに、８０℃で溶解し、防腐剤を混合した油相を徐々に添加し、７０℃でホモミキサー処理を行った。撹拌下で冷却し、４５℃となったところで香料を添加し、室温まで冷却し、ファンデーションを得た。
【００８９】
＜結果＞
比較的低粘度のファンデーションであった。パネラー１０名による評価では、肌触り感に優れ、さっぱりした感触と共にみずみずしい感触を有していることが指摘された。良好なのび性も確認された。
【００９０】
【実施例１３】
＜化粧水への適用例＞
（１）セルロース：０．４ｗｔ％（ペーストＸ２として供給）
（２）ソルビット：４．０ｗｔ％
（３）ジプロピレングリコール：５．０ｗｔ％
（４）ＰＯＥ（２０）オレイルアルコールエーテル：０．５％
（５）エタノール１０％
（６）防腐剤：適量
（７）精製水：残余
＜製法＞
精製水に（２）、（３）、（６）を加えて溶解させた液と、（５）に（４）を加えて溶解させた液とを混合し、十分に予備攪拌する。これに（１）のペーストＸ２を加え、更に十分に攪拌した。なお、上記成分の他に、香料、色剤、キレート剤、退色防止剤、緩衝剤等を適量配合しても差し支えない。
【００９１】
＜結果＞
室温に静置すると、若干粘性をもつ透明な組成物が得られた。パネラー１０名による評価では、ベトツキ感が殆どなく、さっぱりした使用感が指摘された。また、皮膚へののび性も良好であった。
【００９２】
【実施例１４】
＜ヘアジェルへの適用例＞
（１）ポリビニルピロリドン（被覆剤）：１．２ｗｔ％
（２）ポリオキシエチレンオクチルトデシルエーテル：０．５ｗｔ％
（３）セルロース（ゲル化剤＋被覆剤）：２．０ｗｔ％（ペーストＸ２として供給）
（４）防腐剤：適量
（５）精製水：残余
＜製法＞
精製水に（１）、（２）、（４）を溶解した。これを（３）のペーストＸ２に添加し、均一に攪拌した。更に、この混合物を高圧ホモジナイザーで処理した。上記配合成分以外に、グリセリン、香料、キレート剤等を適量加えても良い。
【００９３】
＜結果＞さらっとした透明なゲル状物を得た。パネラー１０名による評価では、ベトツキ感が殆どなく、さっぱりした使用感が指摘された。また、髪へののび性も良好であった。
【００９４】
【実施例１５】
＜美容ジェルへの適用例＞
（１）ジプロピレングリコール：５．０ｗｔ％
（２）ＰＯＥソルビタンモノステアリン酸エステル：１．０ｗｔ％
（３）ソルビタンモノオレイン酸エステル：０．５ｗｔ％
（４）オレイルアルコール：０．５ｗｔ％
（５）ビタミンＥアセテート０．２ｗｔ％
（６）プラセンタエキス：０．２ｗｔ％
（７）防腐剤：適量
（８）セルロース：１．０ｗｔ％（ペーストＸ２として供給）
（９）精製水：残余
＜製法＞
精製水に（１）を溶解した。次いで（２）、（３）、（４）、（５）、（６）を順次加えて乳化させ、乳化液を作った。これに（８）のペーストＸ２を徐々に加え、十分に攪拌した。上記配合成分以外に、香料、退色防止剤等を適量加えてもよい。
【００９５】
＜結果＞
さらっとしたゲル状の液を得た。パネラー１０名による評価では、指どれ性も良く、顔に塗った時に滑らかで、かつしっとり感があるとの指摘だった。
【００９６】
【実施例１６】
＜パックへの適用例＞
（１）セルロース（増粘剤＋被膜剤）：３．５ｗｔ％（ペーストＸ０として供給）
（２）ポリビニルアルコール（被膜剤）：２．０ｗｔ％
（３）１，３ブチレングリコール：５．０ｗｔ％
（４）ＰＯＥオレイルアルコールエーテル：０．５ｗｔ％
（５）エタノール：３．０ｗｔ％
（６）精製水：残余
＜製法＞
精製水に（３）を加え６０℃で予備分散し、更に（２）を加え、ホモミキサーで均一になるまで混合した。（５）に、（４）を添加溶解後、先の混合物に加え、これをホモミキサーで均一になるまで混合した。これを、（１）のペーストＸ０に加えて更にホモミキサー処理を行った後、脱気し、濾過してパックを得た。上記配合成分以外に、香料、防腐剤、緩衝剤等を適量加えてもよい。
【００９７】
＜結果＞
室温で静置することにより、半透明白色で流動性のない組成物を得た。パネラー１０名による評価では、腕に塗ると、よく伸び、良好な塗膜性を示し、かつきれいに剥がれることが指摘された。
【００９８】
【実施例１７】
＜デオドラントローションへの適用例＞
（１）アルミニュウムクロロハイドレート：１０．０ｗｔ％
（２）無水エタノール：４５．０ｗｔ％
（３）１，３ブチレングリコール：３．０ｗｔ％
（４）塩化ベルザルコニウム：０．２ｗｔ％
（５）ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油：０．３ｗｔ％
（６）香料：適量
（７）セルロース：０．５ｗｔ％（ペーストＸ２として供給）
（８）精製水：残余
＜製法＞
精製水に（１）、（３）、（４）を加えて溶解した。（２）に（５）、（６）を加えて溶解し、先の水相に混合した。これに（７）のペーストＸ２を加え、十分に攪拌混合しデオドラントローションを得た。
【００９９】
＜結果＞
若干粘性をもつ、さらっとした透明性の液体であった。パネラー１０名による評価では、手指に塗ったときには、液だれもせず、よく伸び、清涼感があった。
【０１００】
【実施例１８および１９】
＜ヘアリンスへの適用例＞
表１０に示した組成の２種類のヘアリンスを調製した。
【０１０１】
【表１０】
0004236064.tif 000011
【０１０２】
＜製法＞
実施例１８、１９；ペーストＸ０に精製水と保湿剤を混合し、ホモミキサーにて混合処理した後、精製水で薄めた塩化ステアリルトリメチルアンモニウムの溶液をゆっくり撹拌しながら注ぎ、緩やかな撹拌下で７０℃に加熱した。この中に、７０℃で油性原料の混合物を溶解し防腐剤を加えて得られた油性原料混合物を徐々に添加し、７０℃でホモミキサー処理を行った。撹拌下で冷却し、４５℃となったところで実施例１８では、香料を添加し、室温まで冷却し、ヘアリンスを得た。実施例１９では、４５℃となったところでさらにペーストＸ２を加えた後、ホモミキサー処理を行い、この後に香料を添加し、室温まで冷却し、ヘアリンスを得た。
【０１０３】
＜結果＞
いずれも粘調かつ流動性のある白色のリンスであり、パネラー１０名による評価では、シャンプー後、ここで調製したリンスを髪によく馴染ませて、軽く水洗し、乾燥させた後の髪の毛の状態は、いずれもさらさら感があり、シャンプーのみ使用の際に特有のぱさつき感が大幅に改善されることが指摘された。さらに、パネラー１０名による評価では、ヘアリンスを使用しない場合に比べて、櫛を通した際に感じる帯電性はいずれのヘアリンスを使用した際にも帯電性が軽減され、特にヘアコート剤として余分なセルロースを添加している実施例１９において、特にその傾向が顕著であることが指摘された。
【０１０４】
【実施例２０】
＜ヘアスタイリング剤への適用＞
１．原液処方
（１）シリコーン油；５．０ｗｔ％
（２）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；３．０ｗｔ％
（３）セルロース（保湿剤＋帯電防止剤）；３．０ｗｔ％（ペーストＸ２として供給）
（４）ジプロピレングリコール（保湿剤）；６．０ｗｔ％
（５）エタノール；１５．０ｗｔ％
（６）防腐剤；適量
（７）香料；適量
（８）精製水；残余
２．充填処方
（１）原液；９０ｗｔ％
（２）液化石油ガス；１０ｗｔ％
＜製法＞
４０℃にて、（１）を（２）と（４）の溶解物に添加して乳化を行った。一方、２５℃にて精製水とエタノール、腐剤、香料およびＸ２の混合物を１００００ｒｐｍのホモミキサー処理で均一に分散させた。この中に乳化物を緩やかな撹拌下で混合し、均一な分散液を得た。このようにして調製した原液を缶に充填し、バルブ装着後、ガスを充填した。
【０１０５】
＜結果＞
得られた充填物をスプレーすることにより、白色泡状の組成物が得られた。パネラー１０名に対してこの泡状物をピンポンボール程度の大きさだけ手にとり、髪に良く馴染ませ、整髪した後の髪の感触を評価してもらった。ただし、評価の環境は、髪を完全に乾燥させた後、パネラーを、２０℃、５％ＲＨの環境試験室に１時間在室させた後に行った。その結果、いずれのパネラーも、良好なセット感、髪の毛のまとまり感を指摘し、帯電感が全く無いことを指摘した。
【０１０６】
【実施例２１】
＜洗顔用クリームへの適用例＞
表１１に示した組成の洗顔用クリーム（クレンジングクリーム）を調製した。
【０１０７】
【表１１】
0004236064.tif 000012
【０１０８】
＜製法＞
ペーストＸ０中に精製水と保湿剤を加え、ホモミキサーにて撹拌後、７０℃に加熱した。油性原料を加熱溶解し、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノステアリン酸エステル、防腐剤、酸化防止剤、香料を加え、７０℃に調整した。これを、先に調製したセルロース懸濁液に徐々に添加し、予備乳化を行った後、香料を加えて超高圧ホモジナイザー（駆動圧；１５００ｋｇ／ｃｍ2）にて乳化粒子の均一化処理を施し、脱気、濾過、冷却を行い、クレンジングクリームを得た。
【０１０９】
＜結果＞
白色クリームであり、均一で肌触り感に優れ、良好なのび性を示した。女性パネラー１０名による評価では、これを用いた際の化粧落ちの効果は全員が大きな効果がある、との判断を下した。
【０１１０】
【実施例２２】
＜ハンドクリーナーへの適用例＞
水の無いところで手を洗浄できる携帯用の洗浄剤として、表１２に示した組成のハンドクリーナーを調製した。
【０１１１】
【表１２】
0004236064.tif 000013
【０１１２】
＜製法＞
ペーストＸ０中に精製水、保湿剤を加え、ホモミキサーにて撹拌後、７０℃に加熱した。油性原料を加熱溶解し、防腐剤、香料を加え、７０℃に調整した。これを、先に調製したセルロースを含むゲル相に徐々に添加し、予備乳化を行った後、ホモミキサー処理によって乳化粒子の均一化処理を施した。この後４０℃まで撹拌下で徐冷し、徐々に香料を溶解したエタノールを加え、再度ホモミキサー処理により均一化処理を行った。さらに脱気、濾過、冷却を行い、ハンドクリーナーを得た。
【０１１３】
＜結果＞
半透明性白色ゲルであり、均一で肌触り感に優れると同時にさっぱりとした感触で、良好なのび性を示した。両手で擦って洗浄し、ゲルが乾燥すると、汚れを含んだセルロース片が析出するのでこれを払い落とすことにより、良好な洗浄効果が現れた。パネラー１０名による評価では、これを用いて手を洗浄した際の洗浄効果は、全員が使用感が心地よく大きな洗浄効果がある、との判断を下した。
【０１１４】
【実施例２３】
＜芳香剤への適用例＞
（１）プロピレングリコール：３．０ｗｔ％
（２）複合香料：８．０ｗｔ％
（３）ポリオキシエチレン（１０）ノニルフェニルエーテル：４．０ｗｔ％
（４）防腐剤：適量
（５）セルロース：４．０ｗｔ％（ペーストＸ０として供給）
（６）精製水：残余
＜製法＞
（２）と（３）を混合し、これとは別に（１）、（４）、（６）を８０〜９０℃で加熱混合し、約６５℃に降温した。この時点で、先の（２）と（３）の混合物を添加し十分に攪拌し、次いでペーストＸ０を加え十分に攪拌しながら徐冷し、芳香剤を得た。色剤等を加えてもよい。
【０１１５】
＜結果＞
ゼリーに似たゲル状物を得た。よく振ると緩やかに流動し、静置するとゼリー状になった。
【０１１６】
【実施例２４】
＜歯磨剤への適用例＞
（１）無水ケイ酸：２．０ｗｔ％
（２）ソルビット液：３０．０ｗｔ％
（３）グリセリン：８．０ｗｔ％
（４）ラウリル硫酸ナトリウム：１．５ｗｔ％
（５）セルロース：１．５ｗｔ％（ペーストＸ２として供給）
（６）精製水：残余
＜製法＞
真空混合機で、精製水に（１）〜（４）を加え溶解して、更にこれを（５）の分散体Ｘ２に加え、均一になるまで混合した後、十分に減圧脱気した。上記配合成分に加え、保存剤、着色料、香料、甘味料を適宜、適量加えてもよい。
【０１１７】
＜結果＞
透明な糊状の組成物を得た。べとべとした感触ががあまりなく、一方ボソボソとして感覚でもなかった。激しく振った後は、緩やかに流れるような感じがあった。
【０１１８】
【実施例２５】
＜プレシェーブローションへの適用例＞
（１）セルロース：３．０ｗｔ％（ペーストＸ３として供給）
（２）グリセリルトリ−２−エチルヘキサン酸エステル：１．０ｗｔ％
（３）１，３ブチレングリコール：１．０ｗｔ％
（４）ビタミンＥアセテート：０．２ｗｔ％
（５）エタノール：残余
＜製法＞
ペーストＸ３に（２）、（３）、（４）およびエタノールを加え、３０℃にてホモジナイザーを用いて混合処理を行い、プレシェーブローションを得た。上記配合成分に加え、保存剤、香料を適宜、適量加えてもよい。
【０１１９】
＜結果＞
白色半透明ゲル状の組成物であった。これを顎に塗布したところ、肌触り感や滑り感も良く、かつその後のひげ剃りテストでは良好な剃り感を示した。
【０１２０】
【発明の効果】
天然素材であるセルロースのため安全性が高く、かつ脂肪成分、保湿剤、各種機能性添加物、界面活性剤などの化粧料配合物を高度かつ安定に分散させたクリーム状、乳液状、透明ゲル、液体性状などの化粧料組成物を供給できる。また、セルロースが低結晶性であり、極めて微小な微粒子であるために皮膚に塗布した際のべとつき感、ざらつき感がなくさっぱりした使用感を与える。
【図面の簡単な説明】
【図１】セルロース粒子乾燥試料の広角Ｘ線回折パターンを示す説明図である。
【図１】
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