(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
押し出した後、ポリカーボネートをポリカーボネートの（Ｔｇ＋１）℃〜（Ｔｇ＋２０）℃の範囲の温度まで４０〜８０℃の温度の水浴中に３〜１０秒間ポリカーボネートを維持することによって＜５０℃／秒の冷却速度で冷却し、次いで切断する、空胞を含まないポリカーボネート粒状物の製造法。
【請求項２】
切断過程中、ポリカーボネートを≦１００℃の温度まで冷却する、請求項１の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、押し出し後及び切断前に、重合体を≦５０℃／秒の速度で、ガラス転移温度のすぐ上の温度まで冷却する、空胞（ｖａｃｕｏｌｅ）を含まない重合体粒状物の製造法に関する。
【０００２】
（背景の技術）
重合体の、特別な、多くの場合に円柱状の形への押し出しは、重合体の製造における最終工程段階の１つである。押し出し後、次いで生成物を冷却し、切断し、必要ならばもう一度冷却し、販売する生成物の形にする。
【０００３】
この最終生成物に課せられた必要条件の一つは、それが空胞、即ち小さい気泡を含まないことである。それは、気泡が以降の過程で悪影響を及ぼすからである。更に空胞を含む透明な重合体粒状物は視覚的に魅力がない。
【０００４】
ＷＯ第９６／２６２４１号は、重合体のストランド（ｓｔｒａｎｄ）を、４４−９５℃の温度の水浴中に押出した後、冷却して切断するという重合体粒状物の製造法を開示している。得られる粒状物は、１１容量％以下で空胞を含む。しかしながらこの値は、依然として不満足である。
【０００５】
今回、空胞を含まない粒状物、即ち空胞含量が＜１容量％、好ましくは＜０．１容量％しかない粒状物を得る方法が発見された。
【０００６】
（発明の説明）
本発明は、押出した後、重合体を、重合体のガラス転移温度Ｔg の１−２０℃、好ましくは５−１０℃以上の温度まで＜５０℃／秒、好ましくは＜２０℃／秒の冷却速度で冷却し、切断する、空胞を含まない重合体粒状物の製造法を提供する。本発明の好適な具体例においては、切断過程中、粒状物材料を≦１００℃、好ましくは≦９０℃の温度まで冷却する。これは例えば≦３０℃の温度の水を噴霧することによって行うことができる。
【０００７】
重合体と冷却媒体の温度差は、好ましくは３７０℃より小さい。好適な具体例においては、重合体を４０−８０℃、好ましくは５０−６０℃の温度の水で冷却する。特に好ましくは、押し出した後、重合体を４０−８０℃、好ましくは５０−６０℃の温度の水浴中を通過させる。重合体の水浴中の滞留時間は、好ましくは３−１０秒であるべきである。別の具体例では、押し出し後の重合体のストランドに、４０−８０℃、好ましくは５０−６０℃の温度の水を噴霧する。
【０００８】
本発明の方法は、いずれの種類でも空胞を含まない重合体粒状物を製造するのに適当である。しかしながらそれは特に熱可塑性重合体の粒状物を製造するのに適当である。本発明の目的において、熱可塑性重合体とは、圧力及び温度の影響下に流動性になるすべてのプラスチックを含む。ここに示しうる例は、ポリスチレン、ポリフェニレン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ＳＡＮ、及びその共重合体である。本方法は空胞を含まないポリカーボネート粒状物の製造に最も特に適当である。
【０００９】
本発明の目的に対して、ポリカーボネートはホモポリカーボネートまたはコポリカーボネートのいずれであってもよい。またポリカーボネートは公知のように線状または分岐鎖状のいずれであってもよい。適当なポリカーボネートにおいて、カーボネート基の８０モル％まで、好ましくは２０−５０モル％が芳香族ジカルボン酸エステル基で代替されていてもよい。そのような、炭酸の酸性基と分子鎖に導入された芳香族ジカルボン酸の酸性基の両方を含むポリカーボネートは、正確には芳香族ポリエステルカーボネートと記述される。これは熱可塑性芳香族カーボネートの一般的な範疇に含まれる。
【００１０】
ポリカーボネートの製造に関する詳細な情報は、過去凡そ４０年にわたる数百の特許文献に示されてきた。例えばここではシュネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）、「ポリカーボネートの科学と物理」、ポリマー・レビューズ（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｒｅｖｉｅｗｓ）、第９巻、インターサイエンス出版（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｌｏｍｄｏｎ，Ｓｙｄｎｅｙ）、１９６４年、Ｄ．Ｃ．プレボーセク（Ｐｒｅｖｏｒｓｅｋ）、Ｂ．Ｔ．デボナ（Ｄｅｂｏｎａ）及びＹ．ケステン（Ｋｅｓｔｅｎ）、アライド・ケミカル社（Ａｌｌｉｅｄ  Ｃｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｍｏｒｒｉｓｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ  ０７９６０）、コーポレイト・リサーチ・センター（Ｃｏｒｐｏｒａｔｅ  Ｒｅｓｅａｃｈ  Ｃｅｎｔｅｒ）、「ポリ（エステルカーボネート）の合成」、Ｊ．ポリム・サイ（Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．）、第１９巻、７５−９０（１９８０）、Ｄ．フライタッグ（Ｆｒｅｉｔａｇ）、Ｕ．グリゴ（Ｇｒｉｇｏ）、Ｐ．Ｒ．ミュラー（Ｍｕｅｌｌｅｒ）、Ｎ．ヌーベルヌ（Ｎｏｕｖｅｒｔｎｅ）、バイエル社（Ｂａｙｅｒ  ＡＧ）、「ポリカーボネート」、ポリマー科学技術辞典、第１１巻、第２版、１９８８年、６４８−７１８ページ、及び最後にＤ．Ｕ．グリゴ（Ｇｒｉｇｏ）、Ｋ．キルヒャー（Ｋｉｒｃｈｅｒ）及びＰ．Ｒ．ミュラー、「ポリカーボネート」、ベッカー（Ｂｅｃｋｅｒ）／ブラウン（Ｂｒａｕｎ）、合成樹脂ハンドブック、第３／１巻、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリエステル、セルロースエステル、カール−ハンザー出版  （Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ）、１９９２年、１１７−２９９ページだけを引用する。
【００１１】
好適な熱可塑性ポリカーボネートは、１２０００−４０００００、好ましくは１８０００−８００００、特に２２０００−６００００の平均分子量Ｍ（ＣＨ2 Ｃｌ2 中、２５℃において、ＣＨ2 Ｃｌ2 １００ｍｌ当たり０．５ｇの濃度で測定した相対粘度から決定）を有する。
【００１２】
実施例
実施例１
ポリカーボネートを製造し、次いで押し出して円柱楕円形断面で、直径約３ｍｍのストランドを得た。押し出し後、ポリカーボネートの温度は３５０℃であった。このストランドを６０℃の一定温度の水浴中で冷却した。ストランドの水浴中の滞留時間は４秒であった。水浴から除去した時のストランドの温度は１５０℃であった。このストランドを切断し、粒状化し、切断過程中水（Ｔ＝２５℃）を噴霧し、かくして９５℃まで冷却した。
【００１３】
このように製造したポリカーボネートにおいて、粒状物材料試料１ｋｇ中の空胞を含む粒状物を数えることによって空胞含量を決定した。空胞は粒状物材料に見出せなかった。
実施例２
ポリカーボネートを製造し、次いで押し出して円柱楕円形断面で、直径約３ｍｍのストランドを得た。押し出し後、ポリカーボネートの温度は３５０℃であった。このストランドを６０℃の一定温度の水浴中で冷却した。ストランドの水浴中の滞留時間は４秒であった。水浴から除去した時のストランドの温度は１５０℃であった。このストランドを更に冷却しないで切断した。
【００１４】
得られた材料は０．８容量％の空胞を含有した。
実施例３（対照例）
ポリカーボネートを製造し、次いで押し出して円柱楕円形断面で、直径約３ｍｍのストランドを得た。押し出し後、ポリカーボネートの温度は４００℃であった。このストランドを２０℃の一定温度の水浴中で冷却した。ストランドの水浴中の滞留時間は４秒であった。水浴から除去した時のストランドの温度は９５℃であった。このストランドを更に冷却しないで切断した。
【００１５】
このようにして得られた材料は５容量％の空胞を含有した。