(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１層のインク受容層と、被着体に貼着するための粘着層とを備えてなり、前記インク受容層は、水溶性または親水性高分子材料とエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびジプロピレングリコールから選ばれるグリコール類、グリセリン、リン酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の可塑剤とを含み、前記高分子材料がポリビニルアルコールであって、前記可塑剤をポリビニルアルコールの０．１〜２０％を含み、顔料の含有量が０〜３０％であり、前記被着体の形状に対して形状追随性を有することを特徴とするインク受容シート。
【請求項２】
少なくとも１層のインク受容層と、被着体に貼着するための粘着層とを備えてなり、前記インク受容層が油溶性インク又はホットメルト系インク受容層であって、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂及びアルキッド樹脂から選ばれる高分子と、フタル酸エステル、脂肪族２塩基酸エステル、グリコールエステル、脂肪酸エステル、リン酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の可塑剤とを含み、前記可塑剤の添加量は前記高分子に対して０．１〜５０％であり、顔料の含有量が０〜３０％であり、前記被着体の形状に対して形状追随性を有することを特徴とするインク受容シート。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のインク受容シートにおいて、前記粘着層は前記インク受容層のインク受容面と反対の面に直接形成されていることを特徴とするインク受容シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インク受容層を有するインク受容シート及びそれを用いた粘着用シートに関わり、特に柔軟性を有することに特徴のあるインク受容シート及びそれを用いた粘着用シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ワードプロセッサ、コンピュータなどの出力機器として様々な方式のプリンターが用いられている。特に、インクジェット方式のプリンターは非接触であるため騒音が少なく、高速記録、カラー記録等が可能であり、また、ランニングコストが低く経済的であるため広く普及している。このようなインクジェットプリンタ用記録体としては、従来紙、プラスチックフィルム等の支持体上に水性インク受容層が形成されたものが用いられている。インク受容層としては、水性インクの吸収性が良好でしかもにじみのないことが要求されることから、例えば水溶性バインダ樹脂中に顔料等を添加したものや、多孔質にしたもの、アルミナ等の超微粒子セラミックスを基材にコートしたもの等が広く用いられている。
【０００３】
ところでラベル、シール、ステッカー、ワッペン等の種々の物体に貼り付けて用いる粘着用シートにおいても、このようなインク受容層を設け、インクジェットプリンタによる印字、印画を可能にしたものが広く用いられている。このような粘着用シートにおいては、被着体のラベル等の被着面が凹凸がある場合や曲面である場合には、粘着用シート自体柔軟であって被着体に対する形状追随性を有することが要求される。このようなものとして例えば、形状追随性を有するプラスチックフィルムからなる支持体と、この支持体の片面に設けられた粘着剤層と、支持体に対して粘着剤層と反対面に設けられた水性インク受容層とを有するものが提案されている（特開平７−１８６５２２号）。この粘着用シートは、支持体としてＪＩＳＫ−７１２７による引張り最大加重伸びが１５０％以上であるフィルムを用いることにより、曲面、凹凸面を有する被着体に対して接着性、粘着性を得ようとするものである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このような従来技術においては、粘着用シートのうちプラスチックフィルムからなる支持体だけを柔軟性のある、被着体に対する形状追随性を有する材料で構成しているため、貼着時にインク受容層にしわが寄ったり亀裂が入る可能性がある。特に顔料を多く含有するインク受容層では、層の柔軟性が阻害されるため、この傾向が大きい。また一般に粘着用シートのみならずインク受容層を設けたインクジェット記録用の媒体では、支持体に比べインク受容層が吸水性が高いため、長期保存した場合に吸湿により記録媒体にカールを生じるという問題があった。
【０００５】
そこで本発明は、インク受容層自体が柔軟性に富み、長期保存時においてもカール等の変形を生じることのないインク受容シートおよび粘着用シートを提供することを目的とする。また本発明は、被着体の形状に対して形状追随性を有し、貼着時にインク受容層における「しわ」や亀裂を生じることのない粘着用シートを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
このような目的を達成するため、本発明のインク受容シートは、少なくとも１層のインク受容層を備え、このインク受容層が可塑剤を含有するものである。インク受容層としては、水性インク受容層であっても、油溶性インク又はホットメルト系インク受容層であってもよく、前者の場合には可塑剤としてグリコール類、グリセリン、リン酸エステル類から選ばれる１種又は２種以上の可塑剤を用いる。また後者の場合には、可塑剤としてフタル酸エステル、脂肪族２塩基酸エステル、グリコールエステル、脂肪酸エステル、リン酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の可塑剤を用いる。
【０００７】
インク受容層が可塑剤を含有することにより柔軟性が付与され、カール等の発生を防止できる他、粘着剤を介して被着体に貼着する場合にも形状追随性が良好で、しわや亀裂の発生が防止される。
【０００８】
また本発明の粘着用シートは、少なくとも１層のインク受容層と、被着体に貼着するための粘着層とを備え、インク受容層が被着体の形状に対して形状追随性を有するものである。ここでインク受容層は適当な支持体の上に形成されていても、また支持体それ自体がインク受容層であってもよい。また「形状追随性を有する」とは、柔軟性に富み、粘着用シートを接触或いは接着する被着面の形状に合わせて適合することができるということを意味し、具体的には、インク受容層に可塑剤を添加すること及びインク受容層が支持体上に形成される場合には、支持体として柔軟性のある材料を用いることで達成することができる。
【０００９】
即ち本発明の粘着用シートは、可塑剤を含有するインク受容層を備えた受像シートと、そのインク受容シートを被着体に貼着するための粘着層とを備えたものである。この場合においても、インク受容層としては水系インク受容層であっても油溶性インク又はホットメルト系インク受容層であってもよく、インク受容層がいずれであるかによって適当な可塑剤を選択する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明のインク受容シートおよび粘着用シートについて、具体的に説明する。
【００１１】
図１は、本発明のインク受容シート１の１実施例を示すもので、支持体１１と、支持体１１に積層されたインクジェット記録用のインク受容層１２とからなる。
【００１２】
支持体１１はプラスチックフィルムから成り、特にインク受容シートが粘着用シートとして用いられる場合には、柔軟性を有するプラスチックフィルムから構成されることが好ましい。このような材料として、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、或はこれらの混合物を用いることができる。支持体１１は用途に応じて透明なもの、有色のものを任意に選択することができる。例えば、支持体１１を白色に着色するには、シリカ、チタニア、ジルコニア、アルミナ等の金属酸化物、或は炭酸カルシウム等の金属炭酸塩のフィラーを混合してもよいし、支持体１１を発泡体としてもよい。
【００１３】
インク受容層１２は主に高分子材料によって構成され、さらに層に柔軟性を付与するための可塑剤を含有している。高分子材料としては、インクの吸収或いはインクとの接着性・密着性のよいものという観点から、インクジェットプリンタで用いるインクの種類に応じて異なった高分子材料を用いる。
【００１４】
例えば水系インクに適したものとしては、水溶性或は親水性高分子物質を用いる。具体的にはゼラチン、カゼイン、でんぷん、多糖類等の天然高分子、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸ソーダ、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、水溶性ポリエステル、ポリエチレンオキサイドとその架橋物等の合成高分子が挙げられる。
【００１５】
インク受容層１２にはブロッキング性を防止するために顔料を添加してもよい。顔料はシリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、モンモリロナイト、タルク、雲母、カオリン、合成樹脂ビーズ等の一般的なものを用いることができ、顔料として用いる場合は通常２０〜３０％添加するが、ブロッキング防止剤として用いる場合は１０％程度が好ましい。このような顔料はインク受容層１２に全く透明性を必要としなければインクの吸収性も向上するため添加することが好ましいが、３０％を超えて添加すると樹脂の伸び特性が劣化し、樹脂を引っ張った際に切断してしまう場合があるので好ましくない。
【００１６】
インク受容層１２はさらにインクの吸収性を向上させるために、必要に応じて多孔化、表面への凹凸の形成、フィラーの添加などを行なってもよい。また、画像耐水化剤や帯電防止剤などを添加してもよい。
【００１７】
またインク受容層１２は、単層構造のみならず、複数の層から構成される多層構造としてもよい。
【００１８】
このようなインク受容層における高分子材料と相溶性のよい可塑剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、グリセリン、トリメチロールプロパン、テトラヒドロフルフリル誘導体、エステルアミド化合物、リン酸アミドエステル、スルホキシド系化合物、３価以上の多価アルコールにエチレンオキシドを付加させた化合物、リン酸オクチルジフェニル、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル等のリン酸エステル類を挙げることができ、特にエチレングリコール、グリセリン、リン酸エステル類が優れている。このような可塑剤による可塑効果は、グリコール類の吸湿性、保水性に基づく高分子皮膜の吸湿性を大きくする間接的可塑効果と、高分子に対するグリコールの直接的可塑効果とに基づくものである。可塑剤の添加量としては、樹脂に対して０．１〜５０％の範囲でその効果が有効であるが、特に好ましくは５〜２０％である。可塑効果の具体的な例として、高分子材料の機械的性質の変化が観察されるが、例えば、グリセリン含有量１２％のポリビニルアルコールの場合、機械的性質の一つであり高分子の柔軟性を示す目安となる引張伸度は２６５％であり、グリセリンを添加しない場合の６７％に比べて非常に大きい。
【００１９】
尚、インク受容層１２が多層構造を採っている場合には各層にそれぞれ可塑剤を含有せしめてもよい。このようにインク受容層１２に可塑剤を添加することにより、インク受容層にも柔軟性を持たせることができる。
【００２０】
一方、近年水系インクに代るインクジェットプリンタ用インクとして、にじみ特性に優れた油溶性インク又はホットメルト系インクが開発されており、このようなインクに適したインク受容層用高分子としては、ホットメルトインクに接着性、密着性のよい高分子が用いられる。具体的には、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂等が挙られる。さらにこのインク受容層は、界面活性剤、顔料、酸化防止剤、紫外線防止剤等を含有していてもよい。
【００２１】
このような高分子に適した可塑剤としては、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル等のフタル酸エステル、ブチルベンジル、ブチルラウリル等のフタル酸混基エステル、コハク酸ジイソデシル、アジピン酸ジイソデシル等の脂肪族２塩基酸エステル、ジエチレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステル等のグリコールエステル、オレイン酸ブチル、メトキシ塩素化脂肪酸メチル等の脂肪酸エステル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル等のリン酸エステル等を挙げることができる。また、可塑剤の添加量としては、樹脂に対して０．１〜５０％の範囲でその効果が有効であるが、特に好ましくは５〜２０％である。
【００２２】
インク受容層の厚さは特に限定されないが、通常、水系インク受容層の場合、１〜５０μｍ程度、油溶性インク又はホットメルト系インクのインク受容層の場合０．１〜２０μｍ程度とする。
【００２３】
尚、図示した実施例では支持体上にインク受容層を形成したインク受容シートについて説明したが、本発明のインク受容シートはインク受容層単層からなるインク受容シートであってもよい。例えば油溶性インク又はホットメルト系インクのインク受容層を形成する高分子に、可塑剤および適宜必要な添加剤を添加したものをフィルム成形して本発明のインク受容シートとすることができる。
【００２４】
本発明のインク受容シートは、上述のようにインク受容層を構成する高分子材料中に可塑剤を添加することにより、以下のような効果を得ることができる。即ち、従来品のインク受容層を有するシート或いは粘着用シートを保存しておくと、インク受容層と支持体との吸湿性の差によりシートがカールする問題があったが、このようなカールを防止し、インク受容層を有するシートの長期保存を可能とする。更にインク受容層１２が柔軟性を有するようになるため、本発明の受像シートを粘着剤とともに用いて粘着用シートとして用いる場合、物体に貼り付けたときに物体の形状によく適合させることができる。
【００２５】
次に本発明の粘着用シートについて説明する。
【００２６】
本発明の粘着用シートは、上述したインク受容シートのインク受容面と反対の面に粘着層を形成したものであり、図２にその一実施例を示す。
【００２７】
この粘着用シート２は、支持体２１と、支持体２１に積層されたインク受容層２２と、支持体２１に対しインク受容層２２とは反対の面に積層され、被着体に接着するための粘着剤を含む粘着層２３と、粘着層２３を保護すると共に、物体接着時に剥離することができるセパレータ２４とを備えている。このようなインク受容層を有する粘着用シート２はラベル、シール、ステッカー、ワッペン等に用いることができる他、陶器の表面に試作的に絵付けをする場合などにも用いることができる。なお、図２においては、インク受容層２２が１層の場合を示したが、１層に限るものではなく、インク受容層２２は多層から構成されているものであってもよい。またインク受容層がフィルムである場合には、支持体を省くことができる。
【００２８】
このような粘着用シートにおける支持体２１及びインク受容層２２の構成は、上述したインク受容シートの構成と同様であり、インク受容層２２としては水系インクに適したインク受容層とすることも可能であり、また油溶性インク又はホットメルト系インクのインク受容層とすることも可能である。いずれの場合にも層を構成する高分子材料に適した可塑剤を含むものとする。
【００２９】
粘着層２３に用いることができる粘着剤は、アクリル系、ゴム系、ビニルエーテル系、シリコーン系、ポリエステル系等の公知のものが使用できる。具体的には、ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル及びアクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニル及び酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、合成ゴム、塩化ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体等を挙げることができる。
【００３０】
セパレータ２４は、従来から離型紙等に用いられている離型性を有する高分子等、例えば、シリコン系樹脂、アルキッド系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アミノ系樹脂、フェノール系樹脂、オクタデシルイソシアネート系樹脂、（メタ）アクリル酸エステル・シリコン共重合樹脂、シリコン変性第４級アンモニウム塩重合物系樹脂、シリコン変性ウレタン樹脂等が単独或は混合して用いられる。また、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルムの表面をシリコン等で離型処理したものを用いてもよい。
【００３１】
このような本発明の粘着用シート２の製造方法は、従来のインク受容層を有する粘着用シートの製造方法と同様であり、支持体２１を使用目的に応じて１０〜２００μｍに作成した後、インク受容層２２の原料である高分子及び可塑剤等を水や適当な有機溶剤に溶解或いは分散し、支持体２１の上にロールコーティング、バーコーティング、エアナイフコーティング、スプレーコーティング等の各種コーティング法、或いはグラビア印刷等を用いて塗布、乾燥させることにより形成することができる。このようにして得られるインク受容層２２の厚さは通常１〜５０μｍ程度であるが、特に１０μｍ程度が好ましい。
【００３２】
粘着層２３の形成も同様にして、支持体２１の上であってインク受容層２２と反対側の面に形成する。このようにして得られる粘着層２３の厚さは１〜３０μｍ程度であるが、特に２０μｍ以下が好ましい。粘着層２３の上に更にセパレータ２４を重ね合わせて粘着用シート２を得ることができる。セパレータ２４として離型処理したものを用いた場合は、処理面を粘着層の側にする。また、このような製造法によらず、セパレータ２４の上に粘着層２３を塗布し、この粘着層２３を支持体２１に張り合わせることにより本発明の粘着用シート２を得ることもできる。
【００３３】
また、インク受容層２２の上に更にインク透過性を有するオーバーコート層を設けてもよい。
【００３４】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明する。
＜実施例１＞
支持体として軟質ポリ塩化ビニルフィルムを用い、この一方の面に下記の処方のインク受容層用塗工液を塗布して水性インク用のインク受容層を１０μｍの厚さに形成し、他方の面に粘着層を２０μｍの厚さに形成し、インク受容層を有する粘着用シートを得た。
インク受容層塗工液組成
ポリビニルアルコール                １．０重量部
（ゴーセノールＫＬ−０５（日本合成化学工業社））
ポリエチレングリコール（分子量６００）０．１重量部
水                                  ９．９重量部
＜実施例２＞
支持体としてポリエチレンフィルムを用い、この一方の面に下記の処方のインク受容層用塗工液を塗布して油溶性・ホットメルト系インク用のインク受容層を３μｍの厚さに形成し、他方の面に粘着層を２０μｍの厚さに形成し、インク受容層を有する粘着用シートを得た。
インク受容層用塗工液組成
ポリエステル                        １．０重量部
（エリーテルＵＥ３６９０（ユニチカ社））
フタル酸ジブチル                    ０．１重量部
メチルエチルケトン                  ５．０重量部
トルオール                          ４．９重量部
＜比較例１＞
実施例１におけるインク受容層の組成のうち可塑剤ポリエチレングリコール（分子量６００）を含まない他は、実施例１と同様のものを作成した。
＜比較例２＞
実施例２におけるインク受容層の組成のうち可塑剤フタル酸ジブチルを含まない他は、実施例２と同様のものを作成した。
【００３５】
以上のようにして作成された粘着用シートにインクジェットプリンタで印字した結果及びインク受容層を有する粘着用シートを引っ張ったときの伸びの良否について表１に示す。プリンタとしては実施例１及び比較例１についてはキャノン社製ＢＪＣ６００Ｊ（水系インクのインクジェットプリンタ）を用い、実施例２及び比較例２については日立工機社製ＪＯＬＴ（ホットメルトインクのインクジェットプリンタ）を用いた。
【００３６】
【表１】
0004367721.tif 000002
以上の結果から本発明のインク受容層に可塑剤を含んだ粘着用シートは、印字に際して良好な結果を得ることができると共に、粘着用シートを引っ張ったときの伸び特性も良好であることがわかる。従って、粘着層を設けてシールとして用いた場合には、貼る対象となる物体の曲面に十分に適合する形状追随性を有する。
【００３７】
【発明の効果】
本発明のインク受容シート又は粘着用シートは、インク受容層に可塑剤を含有せしめたことにより、インク受容層にも柔軟性を与えることができるため、インク受容層にもしわや亀裂が入らず、非常に被着体に対する形状追随性に優れている。このため、従来は難しかったような曲面、球面等の被着体にもきれいに貼り付けることができる。
【００３８】
さらに、インク受容層に可塑剤を添加することにより、インク受容シート又は粘着用シートがカールする現象を防止することもでき、これによりカールによる変形をさせることなく長期に保存することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明のインク受容シートの１実施例の断面図
【図２】  本発明のインク受容層を有する粘着用シートの１実施例の断面図
【符号の説明】
１・・・・・・インク受容シート
２・・・・・・粘着用シート
１１、２１・・・・・・支持体
１２、２２・・・・・・インク受容層
２３・・・・・・粘着層
２４・・・・・・セパレータ
【図１】
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【図２】
0004367721.tif 000004