(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
常温で固体の高級脂肪酸、高級アルコール、高級ケトン、高級脂肪酸エステル及び高級脂肪酸アミドよりなる群から選ばれる少なくとも１種の脂肪族系滑剤(b) ３０〜３００重量部と常温で固体の炭化水素ワックス、パラフィンワックス、炭化水素ワックスの部分酸化物及びパラフィンワックスの部分酸化物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の炭化水素系滑剤(c) ３０〜３００重量部を溶融、混合させた後、これに常温で液状の有機スズ安定剤(a) １００重量部を加え、均一に混合した後、冷却固化してなる塩素含有樹脂用安定剤滑剤固体組成物。
【請求項２】
有機スズ安定剤がメルカプチド系有機スズ安定剤である請求項１に記載の固体組成物。
【請求項３】
高級脂肪酸エステルがジペンタエリスリトールの高級脂肪酸エステルである請求項１に記載の固体組成物。
【請求項４】
粒径が0.１〜１０ｍｍの範囲の粒子状組成物である請求項１から３のいずれかに記載の固体組成物。
【請求項５】
常温で固体の高級脂肪酸、高級アルコール、高級ケトン、高級脂肪酸エステル及び高級脂肪酸アミドよりなる群から選ばれる少なくとも１種の脂肪族系滑剤(b) ３０〜３００重量部と常温で固体の炭化水素ワックス、パラフィンワックス、炭化水素ワックスの部分酸化物及びパラフィンワックスの部分酸化物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の炭化水素系滑剤(c) ３０〜３００重量部を溶融、混合させた後、これに常温で液状の有機スズ安定剤(a) １００重量部を加え、均一に混合した後、冷却固化する塩素含有樹脂用安定剤滑剤固体組成物の製造方法。
【請求項６】
有機スズ安定剤がメルカプチド系有機スズ安定剤である請求項５に記載の固体組成物の製造方法。
【請求項７】
高級脂肪酸エステルがジペンタエリスリトールの高級脂肪酸エステルである請求項５に記載の固体組成物。
【請求項８】
塩素含有樹脂１００重量部に請求項１から４のいずれかに記載の固体組成物１〜１５重量部を配合してなることを特徴とする塩素含有樹脂組成物。
【請求項９】
塩素含有樹脂１００重量部に更に固体塩基化合物0.０１〜2.０重量部を配合してなる請求項８に記載の塩素含有樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塩素含有樹脂用安定剤滑剤固体組成物とその製造方法、そのような固体組成物を配合してなる塩素含有樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
塩化ビニル樹脂等の塩素含有樹脂は、成形性にすぐれているので、従来、パイプ、継手、種々の建材、自動車部品、家電部品等の成形品の製造に広く用いられているが、熱及び光に対する安定性に難があり、主として、脱塩化水素に起因する分解等を起こしやすい。そこで、従来、その成形加工に際しての劣化や分解を防止するためのみならず、得られる成形品の経時的な劣化や分解を防止するために、塩化ビニル系樹脂には、種々の熱安定剤が配合される。更に、塩素含有樹脂の成形加工に際して、樹脂の流動性を高めると共に、加工機械の熱金属表面との摩擦抵抗を減じて粘着を防止し、かくして、加工を容易にするために、滑剤も配合される。
【０００３】
従来は、このような安定剤と滑剤はいずれも多くが常温で粉末状の固体であるので、塩素含有樹脂の成形に際しては、予め、所定の安定剤と滑剤とを混合しておき、これを塩素含有樹脂の粉末に所定量配合した後、ホッパーにて成形機に投入し、溶融混練して、成形するという方法が採られている。
【０００４】
しかしながら、従来、主として用いられていた鉛系安定剤が毒性の問題を有するところから、最近になって、そのような鉛系安定剤に代わって、有機スズ化合物が好んで用いられるに至っている。この有機スズ化合物は、殆どは、常温において液状であるが、他方、これと併用する滑剤は、常温で固体であるので、これら常温で液体の有機スズ安定剤と固体の滑剤とを別々に計量することが必要であり、そのためには、滑剤とは別に、有機スズ安定剤のための貯槽や計量装置を新たに設ける必要があり、多大の設備費用を必要とする。
【０００５】
また、有機スズ化合物は、多くは、粘稠な液体であるので、これを塩素含有樹脂の粉末に均一に配合することは困難であり、更に、塩素含有樹脂の流動性が低下し、配合物、即ち、コンパウンドが所謂ブリッジ現象を起こすおそれもある。
【０００６】
そこで、従来、液状安定剤、特に、有機スズ化合物を粒状化して用いる方策が求められており、例えば、特開昭５３−１０２３５３号公報には、有機スズ系化合物からなる液状安定剤１００重量部に炭化水素系ワックス４０〜２００重量部を混合し、溶融混練し、冷却固化し、粒状化して、粒状安定剤を得ることが提案されている。
【０００７】
しかし、このようにして得られる粒状安定剤は、塩素含有樹脂への分散性に劣るほか、それ自体、ブロッキングしやすく、取扱いが必ずしも容易ではない。更に、上述したような従来の粒状安定剤を配合した塩素含有樹脂組成物は、これをカレンダー装置や押出機にて種々の成形品に成形した場合、カレンダーロールや押出機のダイ面に付着する所謂プレートアウトを引き起こす問題があるほか、用いる有機スズ化合物によっては、所期の熱安定性を樹脂に与えないことさえある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、塩素含有樹脂用の液状安定剤における上述した問題を解決するためになされたものであって、塩素含有樹脂に配合することによって、得られる樹脂組成物にすぐれた熱安定性を与えることは勿論、それ自体、ブロッキングせず、塩素含有樹脂への分散性にすぐれると共に、成形加工に際して、プレートアウトの起こらない安定剤滑剤固体組成物とその製造方法を提供することを目的とする。特に、本発明は、鉛系安定剤の代替品として有用であるのみならず、パイプのような成形品の押出成形に好適に用いることができる安定剤滑剤固体組成物とその製造方法を提供することを目的とする。
【０００９】
更に、本発明は、このような安定剤滑剤固形組成物を配合した塩素含有樹脂組成物を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、常温で液状の有機スズ安定剤(a) １００重量部が常温で固体の高級脂肪酸、高級アルコール、高級ケトン、高級脂肪酸エステル及び高級脂肪酸アミドよりなる群から選ばれる少なくとも１種の脂肪族系滑剤（以下、第１の滑剤という。）(b) ３０〜３００重量部と常温で固体の炭化水素ワックス、パラフィンワックス、炭化水素ワックスの部分酸化物及びパラフィンワックスの部分酸化物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の炭化水素系滑剤（以下、第２の滑剤という。）(c) ３０〜３００重量部とからなる固体マトリックス中に溶解されてなる安定剤滑剤固体組成物が提供される。
【００１１】
また、本発明によれば、常温で液状の有機スズ安定剤(a) １００重量部と、上記第１の滑剤(b) ３０〜３００重量部と、上記第２の滑剤(c) ３０〜３００重量部とを混合し、溶融させた後、冷却固化して、上記安定剤を上記滑剤からなる固体マトリックス中に溶解させることからなる安定剤滑剤固体組成物の製造方法が提供される。
【００１２】
更に、本発明によれば、塩素含有樹脂１００重量部に上記安定剤滑剤固体組成物１〜１５重量部を配合してなる塩素含有樹脂組成物が提供される。
【００１３】
本発明による安定剤滑剤固体組成物は、常温で液状の有機スズ安定剤(a) １００重量部が第１の滑剤(b) ３０〜３００重量部と第２の滑剤(c) ３０〜３００重量部とからなる固体マトリックス中に溶解されてなるものであり、好ましくは、粒径0.１〜１０ｍｍの粒子状組成物である。
【００１４】
本発明において、常温（２５℃）において液状の有機スズ安定剤は、常温において液状であるもののほか、常温近辺に融点を有し、従って、常温においてペースト状であるものを含むものとする。
【００１５】
本発明において、このように、常温において液状の有機スズ安定剤としては、特に、限定されるものではなく、例えば、ジオクチルスズジラウレートのようなラウレート系有機スズ安定剤やジブチルスズマレートのようなマレート系有機スズ安定剤等を用いることができるが、好ましくは、メルカプチド系有機スズ安定剤が用いられる。
【００１６】
このような常温で液状のメルカプチド系有機スズ安定剤としては、特に、限定されるものではないが、例えば、ジメチルスズビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジメチルスズビス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、ジメチルスズビス（ラウリルメルカプチド）、ジメチルスズビス（ステアリルメルカプチド）、ジメチルスズビス（メルカプトエチル・トール油脂肪酸エステル）、ジメチルスズビス（メルカプトエチル・ブチル琥珀酸エステル）、ジメチルスズビス（２−メルカプトエチルカプリレート）、ジメチルスズビス（２−メルカプトエチルステアレート）、ジメチルスズビス（２−メルカプトエチルオレート）、ジメチルスズビス（２−ヒドロキシＣ１０〜Ｃ１４混合アルキルメルカプチド）、ジメチルスズビス（２−オクタノイルオキシドデシルメルカプチド）、ジメチルスズビス（２−ラウリルオキシドデシルメルカプチド）、ジメチルスズビス（イソオクチルメルカプトプロピオネート）、ジメチルスズビス（モノチオグリコールオクチル酸エステル）、ビス〔ジメチルスズジス（２−メルカプトエチルオレート）〕サルファイド、ビス〔ジメチルスズジス（２−メルカプトエチル・トール油脂肪酸エステル）〕サルファイド等を挙げることができる。
【００１７】
更に、メルカプチド系有機スズ安定剤の具体例として、例えば、モノメチルスズトリス（イソオクチルメルカプトアセテート）、モノメチルスズトリス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、モノメチルスズトリス（ラウリルメルカプチド）、モノメチルスズトリス（ステアリルメルカプチド）、モノメチルスズトリス（メルカプトエチル・トール油脂肪酸エステル）、モノメチルスズトリス（メルカプトエチル・ブチル琥珀酸エステル）、モノメチルスズトリス（２−メルカプトエチルカプリレート）、モノメチルスズトリス（２−メルカプトエチルステアレート）、モノメチルスズトリス（２−メルカプトエチルオレート）、モノメチルスズトリス（２−ヒドロキシＣ１０〜Ｃ１４混合アルキルメルカプチド）、モノメチルスズトリス（２−オクタノイルオキシドデシルメルカプチド）、モノメチルスズトリス（２−ラウリルオキシドデシルメルカプチド）、モノメチルスズトリス（イソオクチルメルカプトプロピオネート）、モノメチルスズトリス（モノチオグリコールオクチル酸エステル）、モノメチルスズサルファイド（アダマンタン構造）、ジメチルスズサルファイド、ジメチルスズ−β−メルカプトプロピオネート、ビス〔モノメチルスズジ（イソオクチルメルカプトアセテート）〕サルファイド、ビス〔モノメチルスズジ（イソオクチルメルカプトプロピオネート）〕サルファイド、ビス〔モノメチルスズジ（モノチオグリコールオクチル酸エステル）〕サルファイド、ビス〔モノメチルスズジ（２−メルカプトエチルオレート）〕サルファイド、ポリ（チオビス−メチルスズサルファイド）等を挙げることができる。
【００１８】
上記以外にも、メルカプチド系有機スズ安定剤の具体例として、例えば、ジブチルスズビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジブチルスズビス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、ジブチルスズビス（ラウリルメルカプチド）、ジブチルスズビス（ステアリルメルカプチド）、ジブチルスズビス（メルカプトエチル・トール油脂肪酸エステル）、ジブチルスズビス（メルカプトエチル・ブチル琥珀酸エステル）、ジブチルスズビス（２−メルカプトエチルカプリレート）、ジブチルスズビス（２−メルカプトエチルステアレート）、ジブチルスズビス（２−メルカプトエチルオレート）、ジブチルスズビス（２−ヒドロキシＣ１０〜Ｃ１４混合アルキルメルカプチド）、ジブチルスズビス（２−オクタノイルオキシドデシルメルカプチド）、ジブチルスズビス（２−ラウリルオキシドデシルメルカプチド）、ジブチルスズビス（イソオクチルメルカプトプロピオネート）、ジブチルスズビス（モノチオグリコールオクチル酸エステル）等を挙げることができる。
【００１９】
また、モノブチルスズトリス（イソオクチルメルカプトアセテート）、モノブチルスズトリス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、モノブチルスズトリス（ラウリルメルカプチド）、モノブチルスズトリス（ステアリルメルカプチド）、モノブチルスズトリス（メルカプトエチル・トール油脂肪酸エステル）、モノブチルスズトリス（メルカプトエチル・ブチル琥珀酸エステル）、モノブチルスズトリス（２−メルカプトエチルカプリレート）、モノブチルスズトリス（２−メルカプトエチルステアレート）、モノブチルスズトリス（２−メルカプトエチルオレート）、モノブチルスズトリス（２−ヒドロキシＣ１０〜Ｃ１４混合アルキルメルカプチド）、モノブチルスズトリス（２−オクタノイルオキシドデシルメルカプチド）、モノブチルスズトリス（２−ラウリルオキシドデシルメルカプチド）、モノブチルスズトリス（イソオクチルメルカプトプロピオネート）、モノブチルスズトリス（モノチオグリコールオクチル酸エステル）、ポリ（チオビス−ｎ−ブチルスズサルファイド）等も本発明において用いることができるメルカプチド系有機スズ安定剤である。
【００２０】
メルカプチド系有機スズ安定剤の更なる具体例として、例えば、ジ−ｎ−オクチルスズビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジ−ｎ−オクチルスズビス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、ジ−ｎ−オクチルスズビス（ラウリルメルカプチド）、ジ−ｎ−オクチルスズビス（ステアリルメルカプチド）、ジ−ｎ−オクチルスズビス（メルカプトエチル・トール油脂肪酸エステル）、ジ−ｎ−オクチルスズビス（メルカプトエチル・ブチル琥珀酸エステル）、ジ−ｎ−オクチルスズビス（２−メルカプトエチルカプリレート）、ジ−ｎ−オクチルスズビス（２−メルカプトエチルステアレート）、ジ−ｎ−オクチルスズビス（２−メルカプトエチルオレート）、ジ−ｎ−オクチルスズビス（２−ヒドロキシＣ１０〜Ｃ１４混合アルキルメルカプチド）、ジ−ｎ−オクチルスズビス（２−オクタノイルオキシドデシルメルカプチド）、ジ−ｎ−オクチルスズビス（２−ラウリルオキシドデシルメルカプチド）、ジ−ｎ−オクチルスズビス（イソオクチルメルカプトプロピオネート）、ジ−ｎ−オクチルスズビス（モノチオグリコールオクチル酸エステル）等を挙げることができる。
【００２１】
更に、別のメルカプチド系有機スズ安定剤の具体例として、例えば、モノ−ｎ−オクチルスズトリス（イソオクチルメルカプトアセテート）、モノ−ｎ−オクチルスズトリス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、モノ−ｎ−オクチルスズトリス（ラウリルメルカプチド）、モノ−ｎ−オクチルスズトリス（ステアリルメルカプチド）、モノ−ｎ−オクチルスズトリス（メルカプトエチル・トール油脂肪酸エステル）、モノ−ｎ−オクチルスズトリス（メルカプトエチル・ブチル琥珀酸エステル）、モノ−ｎ−オクチルスズトリス（２−メルカプトエチルカプリレート）、モノ−ｎ−オクチルスズトリス（２−メルカプトエチルステアレート）、モノ−ｎ−オクチルスズトリス（２−メルカプトエチルオレート）、モノ−ｎ−オクチルスズトリス（２−ヒドロキシＣ１０〜Ｃ１４混合アルキルメルカプチド）、モノ−ｎ−オクチルスズトリス（２−オクタノイルオキシドデシルメルカプチド）、モノ−ｎ−オクチルスズトリス（２−ラウリルオキシドデシルメルカプチド）、モノ−ｎ−オクチルスズトリス（イソオクチルメルカプトプロピオネート）、モノ−ｎ−オクチルスズトリス（モノチオグリコールオクチル酸エステル）等を挙げることができる。
【００２２】
また、ポリ（チオビス−ｎ−オクチルスズサルファイド）、ジプロピルスズサルファイド、ジブチルスズサルファイド、ジベンジルスズサルファイド、ジヘキシルスズサルファイド、ジ−２−エチルヘキシルスズサルファイド、ジ（イソブチル）スズサルファイド、ジ（イソアミル）スズサルファイド、ジ（イソヘキシル）スズサルファイド、２−エチルブチルスズサルファイド、ブチルスズセスキサルファイド、ヘキテルスズセスキサルファイド、イソオクチルスズセスキサルファイド、ヘプチルスズセスキサルファイド、ｎ−オクチルスズセスキサルファイド、Ｓ−ブチルスズセスキサルファイド、プロピルスズセスキサルファイド、イソアミルスズセスキサルファイド、２−エチルヘキシルスズセスキサルファイド等も本発明において用いることができるメルカプチド系有機スズ安定剤の具体例である。
【００２３】
これらの有機スズ安定剤は、単独でも、また、２種以上の混合物としても用いることができる。
【００２４】
本発明においては、このような種々の有機スズ安定剤のなかでも、特に、メルカプチド系有機スズ安定剤が好ましく、更に、メルカプチド系有機スズ安定剤のなかでも、これを配合した塩素含有樹脂組成物が押出加工性や耐加水分解性にすぐれるモノメチルスズ化合物、ジメチルスズ化合物又はこれらの混合物が好ましく用いられる。
【００２５】
上記モノメチルスズ化合物の具体例としては、例えば、モノメチルスズトリス（メルカプトエチルトール油脂肪酸エステル）、モノメチルスズトリス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）等を挙げることができ、また、ジメチルスズ化合物の具体例としては、例えば、ジメチルスズビス（メルカプトエチルトール油脂肪酸エステル）、ジメチルスズビス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）等を挙げることができる。
【００２６】
特に、本発明に従って、モノメチルスズトリス（メルカプトエチルトール油脂肪酸エステル）、ジメチルスズビス（メルカプトエチルトール油脂肪酸エステル）又はこれらの混合物を有機スズ安定剤として用いるとき、これらは、滑性の作用にすぐれているので、パイプ等の押出成形品の外観が美麗である。他方、モノメチルスズトリス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）、ジメチルスズビス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）又はこれらの混合物を有機スズ安定剤として用いるとき、これらは、オクチルスズやブチルスズ系の相当品に比べて、スズ含量が２0.５重量％と高いので、熱安定性にすぐれた成形品を与える。
【００２７】
本発明による塩素含有樹脂用安定剤滑剤固体組成物は、上述したような常温で液状の有機スズ安定剤が常温で固体の高級脂肪酸、高級アルコール、高級脂肪酸エステル及び高級脂肪酸アミドよりなる群から選ばれる少なくとも１種の脂肪族系滑剤と常温で固体の炭化水素ワックス、パラフィンワックス、炭化水素ワックスの部分酸化物及びパラフィンワックスの部分酸化物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の炭化水素系滑剤とからなる固体マトリックス中に溶解されてなるものである。
【００２８】
本発明において、第１の滑剤(b) は、常温で固体の高級脂肪酸、高級アルコール、高級脂肪酸エステル及び高級脂肪酸アミドよりなる群から選ばれる少なくとも１種の脂肪族系滑剤であり、分子中に炭素間不飽和結合や水酸基を有していてもよい。本発明において、これらは、いずれも、従来より、塩素含有樹脂のための滑剤として知られているものである。
【００２９】
従って、上記高級脂肪酸は、分子中に水酸基を有していてもよい炭素数１４〜２６の飽和又は不飽和脂肪酸であり、具体例として、ステアリン酸や１２−ヒドロキシステアリン酸等を挙げることができる。上記高級アルコールは、炭素数１４〜２６の脂肪族アルコールであり、具体例として、例えば、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール等を挙げることができる。高級ケトンも、同様に、炭素数１３〜２５のアルキル基からなるジアルキルケトンであって、例えば、ステアロンを具体例として挙げることができる。
【００３０】
高級脂肪酸エステルは、上記高級脂肪酸のアルキルエステルのほか、エチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等のような多価アルコールの上記高級脂肪酸エステルであり、ここに、多価アルコールの水酸基はすべてがエステル化されている必要はなく、例えば、グリセリンエステルの場合であれば、モノ又はジエステルであってもよい。また、多価アルコールの高級脂肪酸エステルは、エステルを構成している酸成分は、すべてが高級脂肪酸でなくともよく、例えば、一部は、低級脂肪酸でもよく、また、アジピン酸のような二塩基酸とステアリン酸のような一塩基酸の混合エステルでもよい。従って、このような高級脂肪酸エステルの具体例として、例えば、ステアリルステアレートや１２−ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド、１２−ヒドロキシステアリン酸モノグリセリド、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート、ジペンタエリスリトールアジピン酸ステアリン酸エステル、ペンタエリスリトールアジピン酸ステアリン酸エステル等を挙げることができる。
【００３１】
また、高級脂肪酸アミドは、ステアリルアミドやエルカ酸アミド等のような炭素数１４〜２６の脂肪酸のアミドのほか、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド、エチレンビストール油脂肪酸アミド等のような所謂ビスアマイドと呼ばれているものも含むものとする。
他方、本発明において、第２の滑剤(c) は、常温で固体の炭化水素ワックス、パラフィンワックス、炭化水素ワックスの部分酸化物及びパラフィンワックスの部分酸化物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の炭化水素系滑剤であり、これらも、ずれも、塩素含有樹脂のための滑剤として従来より知られているものである。
【００３２】
このような炭化水素系滑剤としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等の石油ワックスや、また、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のような合成炭化水素ワックスを挙げることができる。また、このような石油ワックスや合成炭化水素ワックスの部分酸化物も第２の滑剤として用いることができる。
【００３３】
本発明による安定剤滑剤固体組成物は、上記有機スズ安定剤(a) １００重量部と上記第１の滑剤(b) ３０〜３００重量部と上記第２の滑剤(c) ３０〜３００重量部とからなり、好ましい態様によれば、上記記第１の滑剤(b) ５０〜２００重量部と上記第２の滑剤(c) ５０〜２００重量部とを溶融、混合させた後、これに上記有機スズ安定剤(a) １００重量部を加え、均一に混合した後、冷却固化して、上記安定剤を上記滑剤からなる固体マトリックス中に溶解させることによって得ることができる。
【００３４】
しかし、本発明による安定剤滑剤固体組成物は、有機スズ安定剤が固体マトリックス中に均一に溶解されておれば、その製造方法において、何ら制限されるものではない。
【００３５】
本発明による安定剤滑剤固体組成物は、通常、取扱いや使用において便利であるように、好ましくは、粒径0.１〜１０ｍｍの粒子状組成物とされるが、しかし、その形状において特に制限されるものではない。例えば、球状、半球状、円板状、円柱状、針状、ペレット状、環状、立方体状等、いずれでもよい。また、不規則な破砕状の粒子でもよい。このような粒子状組成物を得るには、例えば、有機スズ安定剤と固体滑剤との溶融混練物を冷却固化した後、これを粉砕してもよく、又は上記溶融混練物をノズルから噴出させて、冷却すると同時に粒状物にしてもよい。
【００３６】
本発明によれば、有機スズ安定剤１００重量部に対して、第１及び第２の滑剤の割合をそれぞれ３０重量部よりも少なくすれば、得られる固体組成物がブロッキングしやすいほか、樹脂に配合した場合に分散性に劣る。しかし、有機スズ安定剤１００重量部に対して、第１及び第２の滑剤の割合をそれぞれ３００重量部よりも多くすれば、得られる固体組成物において、有機スズ安定剤の割合が相対的に少なすぎて、樹脂に所要の熱安定性を与えるためには、固体組成物を不必要に多量を配合しなければならず、延いては、樹脂組成物の成形品の物性に好ましくない影響を及ぼすおそれがある。
【００３７】
本発明によれば、有機スズ安定剤１００重量部に対して、第１及び第２の滑剤の割合をそれぞれ３０〜３００重量部の範囲とすることによって、得られる樹脂組成物にすぐれた熱安定性を与えるのみならず、それ自体、ブロッキングせず、また、塩素含有樹脂への分散性にすぐれると共に、成形品の表面にプレートアウトしない安定剤滑剤固体組成物を得ることができる。
【００３８】
本発明によれば、塩素含有樹脂１００重量部にこのような安定剤滑剤固体組成物を１〜１５重量部の範囲でを配合することによって、熱安定性にすぐれる樹脂組成物を得ることができる。塩素含有樹脂１００重量部に対して、安定剤滑剤固体組成物の配合割合が１重量部よりも少ないときは、得られる樹脂組成物が所要の熱安定性をもたないのみならず、成形に際しての滑性も十分でない。しかし、塩素含有樹脂１００重量部に対して、安定剤滑剤固体組成物の配合割合が１５重量部よりも多いときは、得られる樹脂組成物が滑性が過大となって、例えば、押出加工に際して不都合が生じる。
【００３９】
本発明において、塩素含有樹脂は、特に、限定されるものではないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、後塩素化ポリ塩化ビニル、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体等を挙げることができる。
【００４０】
更に、上記以外にも、塩素含有樹脂の具体例として、上記塩素含有樹脂とポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−３−メチルブテン等のα−オレフィン重合体や、また、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体等のα−オレフィン共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレンと他の単量体（例えば、無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロニトリル等）との共重合体、アクニロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共重合体とのブレンド物等を挙げることができる。また、塩素含有樹脂に、必要に応じて、強化剤樹脂や加工助剤（ポリメチルメタクリレート樹脂、塩素化ポリエチレン等）を添加してもよい。
【００４１】
本発明による塩素含有樹脂組成物には、その熱安定性を更に向上させるために、上述した安定剤滑剤固体組成物のほか、必要に応じて、例えば、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、塩基性ステアリン酸マグネシウム、塩基性炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、塩基性ケイ酸カルシウム、二塩基性ケイ酸カルシウム、塩基性ステアリン酸カルシウム、合成ハイドロタルサイト、塩基性硫酸マグネシウム等の固体塩基化合物を配合してもよい。
【００４２】
このような固体塩基化合物は、本発明においては、通常、塩素含有樹脂１００重量部に対して、0.０１〜2.０重量部の範囲で配合することが好ましい。塩素含有樹脂１００重量部に対して、固体塩基化合物の配合量が0.０１重量部よりも少ないときは、熱安定性の向上に殆ど効果がなく、他方、2.０重量部を越えるときは、得られる樹脂組成物を着色させるおそれがある。特に、好ましい配合量は、塩素含有樹脂１００重量部に対して、0.１〜1.０重量部の範囲である。
【００４３】
更に、本発明によれば、塩素含有樹脂組成物には、上記に加えて、必要に応じて、例えば、強化剤、架橋剤、顔料、充填剤（例えば、炭酸カルシウム、ゼオライト等）、発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、難燃剤、蛍光剤、防腐剤、殺菌剤、金属不活性剤、光劣化剤、加工助剤、離型剤、補強剤、固結防止剤（例えば、シリカ）等を含有させることができる。更に、必要に応じて、従来より用いられている安定剤や滑剤（例えば、ステアリン酸カルシウムのような金属石ケン）を適宜に用いてもよい。
【００４４】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
【００４５】
実施例１
ポリエチレンワックス（三井化学（株）製ハイワックス２２０ＭＰ）１５０重量部と高級脂肪酸エステルワックス（理研ビタミン（株）製リケスターＳＬ−０２）５０重量部をマントルヒーター上の攪拌機付きステンレス製ビーカーに仕込み、温度１００℃に加熱し、溶融させ、混合した後、これに有機スズ安定剤ＭＫ−２（モノメチルスズトリス（メルカプトエチルトール油脂肪酸エステル）とジメチルスズビス（メルカプトエチルトール油脂肪酸エステル）との混合物、堺化学工業（株）製）１００重量部を加え、攪拌混合して、均一な溶融混合物を得た後、これを冷却し、固化させて、底部直径７ｍｍの半球状の安定剤滑剤固体組成物を得た。
【００４６】
この安定剤滑剤固体組成物のブロッキング性を表１に示す。このブロッキング性の評価方法は次のとおりである。
【００４７】
上記ペレット状の安定剤滑剤固体組成物を内径５ｃｍ、深さ１ｃｍの枠内に入れ、５００ｇの荷重下に４０℃で１日放置した後、上記枠を外したときのブロッキング状態を観察した。
【００４８】
実施例２〜７
表１に示す処方にて、実施例１と同様にして、半球状の安定剤滑剤固体組成物を調製して、そのブロッキング性を調べた。結果を表１に示す。
【００４９】
比較例１及び２
表１に示す処方にて、実施例１と同様にして、半球状の安定剤滑剤固体組成物を調製して、そのブロッキング性を調べた。結果を表１に示す。
【００５０】
実施例８
表２に示すように、平均重合度１０００のポリ塩化ビニル１００重量部に上記実施例１で調製した安定剤滑剤固体組成物1.５重量部を加え、スーパーミキサーにて攪拌、混合し、１２０℃まで昇温した後、放冷して、塩化ビニル樹脂組成物を調製した。
【００５１】
得られた樹脂組成物をブラベンダー社製の押出機にて口径１０ｍｍのパイプダイを取付けして、下記の押出条件で押出加工を行なった。パイプを押出成形した後、表面の光沢を目視にて評価した。３時間後にパイプダイを取り外してプレートアウトの有無を調べた。更に、得られたパイプを１８０℃のギヤオーブンに入れて、黒化時間を調べ、これに基づいて、熱安定性（残留熱安定性）を調べた。
【００５２】
以上の結果を表２に示す。
【００５３】
実施例９〜１４
平均重合度１０００のポリ塩化ビニル１００重量部に上記実施例２〜７で調製したそれぞれの安定剤滑剤固体組成物を加え、塩化ビニル樹脂組成物を調製し、得られた樹脂組成物を実施例８と同様にパイプに押出成形した後、プレートアウトの有無と得られたパイプについて表面光沢と熱安定性とを実施例８と同様にして調べた。結果を表２に示す。
【００５４】
比較例３及び４
平均重合度１０００のポリ塩化ビニル１００重量部に前記比較例１及び２で調製したそれぞれの安定剤滑剤固体組成物を加え、塩化ビニル樹脂組成物を調製し、得られた樹脂組成物を実施例８と同様にパイプに押出成形した後、プレートアウトの有無と得られたパイプについて表面光沢と熱安定性とを実施例８と同様にして調べた。結果を表２に示す。
【００５５】
【表１】
0004250815.tif 000002
【００５６】
【表２】
0004250815.tif 000003
【００５７】
実施例１５
表３に示す処方にて、実施例１と同様にして、ペレット状の安定剤滑剤固体組成物を調製して、そのブロッキング性を調べた。結果を表３に示す。
【００５８】
比較例５
表３に示す処方にて、実施例１と同様にして、ペレット状の安定剤滑剤固体組成物を調製して、そのブロッキング性を調べた。結果を表３に示す。
【００５９】
実施例１６
平均重合度１０００のポリ塩化ビニル１００重量部に上記実施例１６で調製した安定剤滑剤固体組成物5.４重量部を加え、塩化ビニル樹脂組成物を調製して、その分散性を調べた。分散性の評価方法は次のとおりである。
【００６０】
得られた塩化ビニル樹脂組成物をプレスを用いて温度１７０℃、圧力１００ｋｇ／ｃｍ2 の条件下に加熱加圧して厚み１ｍｍのシートを調製し、透明光にかざして、安定剤と滑剤の分散性を目視にて調べた。
【００６１】
更に、得られた樹脂組成物を実施例８と同様にパイプに押出成形した後、プレートアウトの有無とパイプの表面光沢とを実施例８と同様にして調べた。結果を表４に示す。
【００６２】
比較例６
平均重合度１０００のポリ塩化ビニル１００重量部に前記比較例５で調製したそれぞれの安定剤滑剤固体組成物5.４重量部を加え、塩化ビニル樹脂組成物を調製して、実施例８と同様にして、その分散性を調べた。更に、得られた樹脂組成物を実施例８と同様にパイプに押出成形した後、プレートアウトの有無とパイプの表面光沢とを実施例８と同様にして調べた。結果を表４に示す。
【００６３】
実施例１７及び１８
表４に示す処方にて、実施例１と同様にして、ペレット状の安定剤滑剤固体組成物を調製して、そのブロッキング性を調べた。結果を表３に示す。
【００６４】
実施例１９及び２０
平均重合度１０００のポリ塩化ビニル１００重量部に上記実施例１７及び１８で調製した安定剤滑剤固体組成物のそれぞれを表４に示す割合にて加え、塩化ビニル樹脂組成物を調製して、実施例８と同様にして、その分散性を調べた。更に、得られた樹脂組成物を実施例８と同様にパイプに押出成形した後、プレートアウトの有無とパイプの表面光沢とを実施例８と同様にして調べた。結果を表４に示す。
【００６５】
【表３】
0004250815.tif 000004
【００６６】
【表４】
0004250815.tif 000005
【００６７】
（注）１）ＭＫ２：モノメチルスズトリス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）とジメチルスズビス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）との混合物（堺化学工業（株）製）
２）ＭＫ−９：モノメチルスズトリス（２−メルカプトエチルトール油脂肪酸エステル）とジメチルスズビス（２−メルカプトエチルトール油脂肪酸エステル）との混合物（堺化学工業（株）製）
３）ＴＳＶＮ−２０００Ｅ：ブチルスズマレエート（日東化成（株）製）
４）リケスターＳＬ−０２：理研ビタミン（株）製ジペンタエリスリトールヘキサステアレート（分子量１８５０、融点６７℃）
５）リケスターＥＷ−１００：理研ビタミン（株）製ジペンタエリスリトールアジピン酸ステアリン酸エステル、融点５７℃）
６）ハイワックス２２０ＭＰ：三井化学（株）製酸化ポリエチレンワックス（酸価１、分子量２０００、融点１１２℃）
７）ＡＣ６２９Ａ：アライドシグナル社製酸化ポリエチレンワックス（酸価１６、分子量１４００、融点１０２℃）
８）ＡＣ３１６Ａ：アライドシグナル社製酸化ポリエチレンワックス（酸価１６、分子量５０００、融点１４０℃）
９）ルバックス２１９１：日本精蝋（株）製マイクロクリスタリンワックス（分子量７００、融点８３℃）
１０）リケマールＳ−２００：理研ビタミン（株）製ステアリン酸モノグリセリド
１１）リケスターＥＷ−２５０：理研ビタミン（株）製ペンタエリスリトールアジピン酸ステアリン酸エステル
１２）ＳＣ−１００：堺化学工業（株）製ステアリン酸カルシウム
【００６８】
【発明の効果】
本発明による塩素含有樹脂用安定剤滑剤固体組成物は、ブロッキング性がなく、塩素含有樹脂への配合に際して、その分散性にすぐれ、しかも、これを配合してなる樹脂組成物にすぐれた熱安定性を与えるのみならず、成形加工に際して、プレートアウトがない。また、表面光沢にすぐれる成形品を与える。
【００６９】
しかも、塩素含有樹脂に配合するに際して、従来の粒状の鉛系安定剤と同様に取り扱うことができるので、別に有機スズ安定剤のための貯槽や計量装置を設ける必要がない。