(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明フイルムの少なくとも一方の面に着色剤によって着色された少なくとも１層の着色接着剤層を設けてなる着色フイルムにおいて、上記着色接着剤層が接着剤としてポリエステル系樹脂を含み、且つ着色剤が顔料とポリエステル系分散剤とからなることを特徴とする着色フイルム。
【請求項２】
着色接着剤層の外面に更に別の透明フイルムが積層されている請求項１に記載の着色フイルム。
【請求項３】
透明フイルムの他の面に感圧性接着剤層が形成されている請求項１に記載の着色フイルム。
【請求項４】
何れか一方の透明フイルムの外面に感圧性接着剤層が形成されている請求項２に記載の着色フイルム。
【請求項５】
前記着色剤が、顔料１００重量部当たり分散剤１０〜５００重量部からなる請求項１に記載の着色フイルム。
【請求項６】
着色接着剤層が、接着剤１００重量部当たり、着色剤０．１〜１０重量部からなる請求項１に記載の着色フイルム。
【請求項７】
窓に貼着するための請求項１に記載の着色フイルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は着色フイルムに関し、更に詳しくは鮮明性、透明性、耐光性、安定性等に優れた着色フイルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、車両、建築物、包装材料、表示材料、その他において着色フイルムが広く使用されている。これらの着色フイルムを、装飾、入射光線波長の選択、外部からの透視防止等の目的、例えば、ソーラーコントロール用に使用する場合には、該着色フイルムには優れた鮮明性、透明性、耐光性、安定性等が要求される。又、これらの着色フイルムは貼着及び剥離が容易であることが要求されており、そのために透明フイルムの一方の面には感圧性接着剤や感熱性接着剤等からなる層を設けている。尚、ここでいう感圧性接着剤のなかには自着剤（表面粘着性はないが、ガラス板、金属板、塗装面、プラスチック板等の如く平滑な表面と自着剤面との鏡面同士の気密性を利用して貼着される性質を有する材料、以下単に自着剤という）が含まれる。
又、着色については、透明性が要求されることから、従来は接着剤に溶解する染料が使用されている。透明フイルム自体を染料によって着色することは不可能ではないが、非常に困難であり、そのため、着色は主として上記の如き感圧性接着剤や感熱性接着剤に対して行われている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上記従来の技術において、染料による接着剤の着色は容易であり、且つ鮮明性及び透明性に優れた着色フイルムが得られるが、該着色フイルムが、例えば、ソーラーコントロール用フイルムの如く、外光に晒される条件で使用される場合、染料の耐光性が劣り、ある程度の期間経過によって褪色したり、変色したりする等の問題がある。これらの問題を解決する方法として、染料に代えて顔料を使用することが種々提案されているが、従来の技術では、耐光性に優れた着色フイルムが得られるものの、接着剤中への顔料の微分散が困難であり、又、分散しても顔料粒子の凝集が激しく、鮮明性及び透明性について満足する着色フイルムが得られなかった。
従って本発明の目的は、顔料によって着色され且つ鮮明性、透明性、耐光性、安定性等に優れた着色フイルムを提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、透明フイルムの少なくとも一方の面に着色剤によって着色された少なくとも１層の着色接着剤層を設けてなる着色フイルムにおいて、上記着色接着剤層が接着剤としてポリエステル系樹脂を含み、且つ着色剤が顔料とポリエステル系分散剤とからなることを特徴とする着色フイルムを提供する。
【０００５】
本発明によれば、着色接着剤層を特定の接着剤から形成し、且つ特定の着色剤によって着色することによって、従来技術では到底得ることができない程度に優れた鮮明性、透明性、耐光性、安定性等を有する着色フイルムを提供することができる。
【０００６】
【発明の実施の形態】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
本発明の着色フイルムは、透明フイルムの少なくとも一方の面に着色剤によって着色された少なくとも１層の着色接着剤層を設けてなる着色フイルムにおいて、上記着色接着剤層が接着剤としてポリエステル系樹脂を含み、且つ着色剤が顔料とポリエステル系分散剤とからなることを特徴としている。
【０００７】
本発明において使用する透明フイルムとは、例えば、ポリエチレンフイルム、ポリプロピレンフイルム、ポリエステルフイルム、ポリカーボネートフイルム、ポリ塩化ビニルフイルム、ポリ塩化ビニリデンフイルム、ポリスチレンフイルム、ポリアミドフイルム等、従来の着色フイルムに使用されている透明フイルムはいずれも使用することができる。これらのフイルムのサイズは特に限定されず、又、厚みは、用途によって異なるが、通常は約６〜２００μｍのフイルム又はシートである。
【０００８】
又、本発明で使用する接着剤はポリエステル系の接着剤であり、ポリエステル系接着剤は接着剤として従来から知られており、本発明において従来公知のポリエステル系接着剤はいずれも使用でき、特に限定されない。
ポリエステル系感熱性接着剤の具体例としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン酸等の二塩基酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、ポリオキシレングリコール等のグリコール等から得られる重合体若しくは共重合体等が挙げられる。
一般に、ポリエステル系接着剤には、ポリエチレンテレフタレートや、ポリブチレンテレフタレート等に、イソフタル酸、アジピン酸及びセバシン酸等の２塩基酸、ネオペンチルグリコールのような側鎖グリコール、長鎖のポリオキシアルキレングリコール等を共重合したものが用いられる。これらのポリエステル系接着剤の重合度は３，０００〜２０，０００程度のものが使用され、ガラス転移温度も２０℃以下のものが使用される。この他、従来公知のポリエステル系感圧性接着剤やポリエステル系硬化性接着剤も使用することができる。
【０００９】
本発明においては、上記接着剤を以下に説明する顔料着色剤によって予め着色しておき、該着色接着剤を透明フイルムに適当な塗布方法によって所定の厚さに塗布することによって本発明の着色フイルムが得られる。
本発明において使用されるポリエステル系樹脂からなる顔料の分散剤は、前記ポリエステル系接着剤と同じものが使用できる。前記ポリエステル系接着剤と顔料とを、顔料が高濃度になる割合で両者を混練することによってマスターバッチ状の着色剤とすることができる。
使用するポリエステル系分散剤は、前記ポリエステル系接着剤と同じでもよいが、顔料の分散性や着色剤としたときの粘度等を考慮すると、その分子量が約１，０００〜１００，０００の範囲、更には３，０００〜５０，０００の範囲のポリエステル系樹脂であることが好ましい。
【００１０】
本発明において使用する顔料は、従来各種の分野で使用されている顔料であり、公知の顔料はいずれも使用することができる。具体的には、フタロシアニン系、アゾ系、縮合アゾ系、アゾレーキ系、アンスラキノン系、ペリレン・ペリノン系、インジゴ・チオインジゴ系、イソインドリノン系、アゾメチンアゾ系、ジオキサジン系、キナクリドン系、アニリンブラック系、トリフェニルメタン系、カーボンブラック系等の有機顔料；及び酸化チタン系、酸化鉄系、水酸化鉄系、酸化クロム系、スピネル型焼成系、クロム酸塩系、クロムバーミリオン系、紺青系、アルミニウム粉末系、ブロンズ粉末系等の無機顔料が挙げられる。これらの顔料はいずれの形態でもよく、又、これらの顔料は種々公知の方法によって各種の分散処理が施されたものであってもよい。
【００１１】
本発明で使用する着色剤は、前記分散剤と上記顔料とをサンドグラインドミル、ボールミル、アトライターミル、三本ロールミル等の混練機を用いて混練することによって得られる。この際、分散剤は顔料１００重量部当たり、約１０〜５００重量部の範囲で用いられる。分散剤と顔料との混練に際しては、例えば、粉末状の顔料に前記分散剤（必要に応じて適当量の有機溶剤とともに）を混合し、例えば、三本ロールミルにて混合練肉することによって、顔料の凝集粒子が非常に少ない透明性に優れた着色剤が得られる。得られる着色剤は、粉末状、チップ状、有機溶剤を含むペースト状、或いは有機溶剤が媒体となっている液状であってもよく、その形状は特に制限はなく、着色用途に合わせればよい。
又、上記着色剤には、その対象被着色材によって、各種添加剤、例えば、有機溶剤、被膜形成樹脂、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、界面活性剤等を添加することができる。
【００１２】
上記着色剤による前記接着剤の着色は、必要に応じて水又は有機溶剤の存在下に両者を混合し、十分に撹拌混合することによって行われる。前記着色剤は接着剤（又はその溶液）に対して容易に且つ安定に分散する性質を有し、特別な処理は必要ではないが、場合によっては、両者の混合物をサンドグラインドミル、ボールミル、アトライターミル、三本ロールミル等の混練機を用いて混練することによって顔料の分散を完璧にすることができる。着色剤の使用量は接着剤１００重量部当たり、着色剤０．１〜１０重量部の範囲、又は顔料換算で０．１〜５重量部の割合が好ましく、顔料濃度が低過ぎると十分な着色力が得られず、一方、顔料濃度が高過ぎると、透明性や透光性が不十分になる場合がある。
【００１３】
次に、本発明の好ましい実施形態による着色フイルムを添付の図面を参照して説明する。
図１に示す例は、２枚の透明フイルム１Ａ，１Ｂの間に着色接着剤（感熱性接着剤、感圧性接着剤、硬化性接着剤等）層２を介在させた例である。着色接着剤層２を感熱性接着剤で形成する場合には、一方の透明フイルム１、即ち、透明フイルム１Ａの一方の面に、感熱性接着剤の溶液又は分散液を塗布及び乾燥させる。その後に熱ロール、熱板等のラミネーターによって、もう一方の透明フイルム１Ｂを貼合する。この例の着色フイルムを他の物品に貼着する場合には、適当な接着剤（無色でも有色でもよい）を、透明フイルム１Ａ又は１Ｂ側或いは被貼着物品側に使用する必要がある。
【００１４】
図２に示す例は、透明フイルム１Ａの外向き表面に感圧性接着剤層３を形成した点で図１に示す例と異なっている。この状態においては、感圧性接着剤は常温で粘着性を有するので、その不都合を解消する目的で、該接着剤層３の外表面に離型紙或は、離型シート４を貼合した例である。この例の着色フイルムの形成方法は、図１に示す例におけると同様である。又、この例における接着剤層２及び感圧性接着剤層３の少なくとも一方が着色されていればよい。該着色フイルムの使用方法としては、例えば、自動車のガラス窓に上記着色フイルムを貼合する場合は、表面の離型紙４を剥離し、或は剥離しながら貼合を行う。
図３に示す例は３枚の透明フイルム１Ａ，１Ｂ，１Ｃの間に２層の着色接着剤層２Ａ，２Ｂを形成した例であるが、両接着剤層２Ａ，２Ｂとも着色することは必須ではなく、一方のみの接着剤層を着色してもよい。この例の着色フイルムの使用方法は、図１に示す例と同様である。
【００１５】
上記の各実施の形態においては、得られる着色フイルムの濃淡や透光率は自在に調整することができる。例えば、着色の濃淡は、最初に顔料濃度の高い着色接着剤を用意しておき、これを同様の無色の接着剤で希釈することによって、その着色濃度を自在に調整することができる。又、無色の接着剤に前記の着色剤を必要量添加して必要濃度の着色接着剤とし、これを使用して所望の濃度の着色フイルムとすることもできる。
【００１６】
又、透光率については、着色接着剤層の顔料濃度を変化させても調整可能であるが、例えば、淡色で且つ透光性が低い着色フイルムを得たい場合には、透明フイルムの少なくとも一面に薄い金属蒸着等を施す。又、着色濃度に係らず、着色と共に赤外線反射効果が要求される場合には、上記と同様に金属蒸着を施すことができる。この際、原料である透明フイルムとして金属蒸着されたフイルムを用いることが好ましいが、着色フイルムにした後に金属蒸着を施すことも可能である。このように本発明の着色フイルムには、公知の技術を組み合わせて、要求されるその他の性能を付与し得ることは当然である。
【００１７】
上記着色接着剤の前記透明フイルムへの塗工は、前記着色接着剤の有機溶剤溶液又は水分散体等を、適当な塗布手段、例えば、ナイフオーバーロールコーター、ロールコーター、リバースコーター、グラビアコーター等の公知の塗工機を用いて塗工し、必要に応じて乾燥することによって行われる。又、別法として透明フイルム基材と着色接着剤とを同時に押出成形する共押出方法等も利用することができ、更には着色接着剤をフイルム化し、この接着剤フイルムを透明基材フイルムにラミネートする方法も有効である。
着色接着剤の塗工量（又は厚さ）は、固形分基準で約１〜５０ｇ／ｍ2が一般的であり、この塗工量は所望の着色濃度及び透明性が得られるように着色剤中の顔料濃度を考慮して選択及び決定する。
尚、接着剤が感圧性接着剤である場合には、取り扱い性を考慮して、離型用シリコーンを塗布した樹脂フイルム又は紙等の離型シートを、その接着剤層面に貼着しておくことが好ましい。
【００１８】
【実施例】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。尚、文中「部」又は「％」とあるのは特に断りのない限り固形分の重量基準である。
（着色剤１の作成）
分散剤（ポリエステル樹脂；バイロン３００、東洋紡績（株）製）１０部に対して、顔料（フタロシアニングリーン系顔料）１０部を混合し、ディゾルバーでプレミキシングした後、３本ロールにて分散し着色剤１を得た。
【００１９】
（着色剤２の作成）
分散剤（ポリエステル樹脂；ペスレジンＳ３１０、高松油脂（株）製）１０部に対して、顔料（フタロシアニンブルー系顔料）１０部を混合し、ディゾルバーでプレミキシングした後、３本ロールにて分散し着色剤２を得た。
（着色剤３の作成）
着色剤１の作成方法において、分散剤を塩化ビニル系分散剤（塩化ビニル９０部、ビニルアルコール５部と酢酸ビニル５部とからなる共重合体）に代え、その他は着色剤１の製造と同様にして着色剤３を得た。
（着色剤４の作成）
着色剤２の作成方法において、分散剤を塩化ビニル系分散剤（着色剤３と同じもの）に代え、その他は着色剤２の製造と同様にして着色剤４を得た。
【００２０】
［実施例１］
ポリエステル樹脂（バイロン１００；東洋紡績（株）製）１００部、架橋剤（コロネートＬ；日本ポリウレタン（株）製）１０部及び着色剤１の２部を混合し塗工液を調製した。この塗工液を厚さ２５μｍのポリエステルフイルムの一方の面に乾燥時の膜厚が３ｇ／ｍ2となるように塗布及び乾燥して着色接着層を形成した。
更に、熱ラミロール（１００℃）にて、前記フイルムの着色接着剤層の面に厚さ１２μｍのポリエステルフイルムをラミネートして本発明の着色フイルムを得た。
【００２１】
［実施例２］
実施例１で得られた着色フイルムの厚さ１２μｍのポリエステルフイルム側に感圧性接着剤（ＰＡ−ＴＩ；リンテック（株）製）を乾燥時の膜厚が１５ｇ／ｍ2となるように塗布及び乾燥して本発明の着色フイルムを得た。
【００２２】
［実施例３］
実施例１で得られた着色フイルムの厚さ１２μｍのポリエステルフイルム側に二液型ポリウレタン樹脂（レザミンＵＮＤ−８３８０；大日精化工業（株）製）５０部及び重合促進剤（レザミンＨＩ−２１５；大日精化工業（株）製）０．５部からなる自着性接着剤の塗工液を乾燥時の膜厚が１０ｇ／ｍ2となるように塗布及び乾燥して本発明の着色フイルムを得た。
【００２３】
［実施例４］
実施例１において、接着剤であるポリエステル樹脂をペスレジンＳ３１０（高松油脂（株）製）に代え、且つ着色剤１を着色剤２と代えた以外は、実施例１と同様の方法で本発明の着色フイルムを得た。
【００２４】
［比較例１］
実施例１において、着色剤１を着色剤３に代えた以外は、実施例１と同様の方法で比較例の着色フイルムを得た。
【００２５】
［比較例２］
実施例２において、着色剤１を着色剤３に代えた以外は、実施例２と同様の方法で比較例の着色フイルムを得た。
【００２６】
［比較例３］
実施例４において、着色剤２を着色剤４に代えた以外は、実施例４と同様の方法で比較例の着色フイルムを得た。
【００２７】
以上の実施例及び比較例の着色フイルムのそれぞれについて下記の項目及び基準により評価した。評価結果を表１に示す。
１．透明性
Ａ；良好
Ｂ；やや良好
Ｃ；不良
２．ヘイズ
0004231578.tif 000002
３．耐光性
サンシャイン型フェードメーターで着色フイルムの試料に照射し、照射時間５００時間後の色差△Ｅを測定し、その値が２．０以下のものを許容し得るものとした。
Ａ：許容し得る耐光性
Ｂ：許容し得ない耐光性
【００２８】
表１；評価結果
0004231578.tif 000003
【００２９】
【発明の効果】
以上の結果からわかるように本発明による着色フィルムは、透明性、耐光性等に優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の１例の着色フイルムの断面を図解的に説明する図。
【図２】  本発明の他の例の着色フイルムの断面を図解的に説明する図。
【図３】  本発明の他の例の着色フイルムの断面を図解的に説明する図。
【符号の説明】
１：透明フイルム
２：着色接着剤（感熱性接着剤、感圧性接着剤等）
３：感圧性接着剤
４：離型紙
【図１】
0004231578.tif 000004
【図２】
0004231578.tif 000005
【図３】
0004231578.tif 000006