(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
0004327258.tif 000057
但し（１）Ａは２位に２重結合している窒素であり、Ｂは酸素であるか；
（２）Ａは酸素であり、Ｂは２位に２重結合しているＣＲ1であるか；
（３）ＡはＮＨであり、Ｂは２位に２重結合している窒素であるか；
（４）Ａは２位に２重結合している窒素であり、ＢはＮＲ2であるか；
（５）Ａは２位に２重結合しているＣＨであり、ＢはＮＲ2であるか；
（６）ＡはＮＨであり、Ｂは２位に２重結合しているＣＲ1であるか；又は
（７）ＡとＢはＮＨであり；
Ｒは水素、ヒドロキシ、メルカプト、直鎖又は分枝鎖低級アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、ハロアリール、アルコキシアリール、アリールアルキル、アリーロキシアルキル、ハロアリールアルキル、アルキルチオ、ヘテロサイクリル、アルコキシアルキル、アルコキシアルキルオキシアルキル、アルキルカルボニルオキシアルキル、アリールカルボニルオキシアルキル、アミノカルボニルオキシアルキル、アミノアルキル、シアノアルキル、アミノアルケニル、カルボキシ、カルボキシアルキル、アルキルカルボキシ、アルキルカルボキシアルキル、ホルミル、アミノカルボニル、アミノ、酸素、シアノ、ニトロ、アルキルスルホニル、アミノスルホニル、アルキルスルホニルアミノ、アルキルカルボニルアルキル、アルキルカルボキシルアルコキシ、アルコキシカルボニルアミノ、アルキルカルボニルアルキルアミノアルキル、アリールイミノアルキル、（アリール）（アルコキシ）アルキル、（アリール）（アルキルカルボニルオキシ）アルキル、アリールアルコキシアルキル、シアノアルキルチオ、アルキニルアルキルチオ、アリールアルキニルチオ、シアノチオ、シアノチオアルキル、アルコキシカルボニルアルキルチオ、アミノカルボニルアルキルチオ、アルケニルアルキルチオ、ハロアルキルアルキニルアルキルチオ、アミノカルボニルオキシアルキル、アリールカルボニルアミノアルキル、（ヒドロキシ）（アリール）アルキル、アルキルカルボニルアミノアルキル、アルキルスルホニルアミノアルキル、アミノカルボニルアルキル、アルコキシカルボニル及びアルケニルオキシであり、ここでアミノ基はアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボニル、アリール、アルキルスルホニル又はハロアルキルスルホニルから独立に選ばれる１又は２の置換基で置換していてもよい；
Ｒ1は水素、低級アルキル又はハロアルキルであり；
Ｒ2は水素、アルキル、ハロアルキル、ＣＯ2（アルキル）、ＣＨ2ＣＯ2（アルキル）、ＣＨ2ＣＯＮＨアルキル、ＣＨ2ＣＯＮ（アルキル）2、ＣＨ2ＣＯ2Ｈ、ＣＨ2ＯＣＨ3、ＳＯ3（アルキル）、ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2Ｃ≡ＣＨであり；
Ｘは水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、アルキル、ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2及びＮＨ2から選ばれ；
ｎは０〜３であり；
Ｊは
0004327258.tif 000058
から選ばれる；そして
Ｒ3は水素、アルキル、ハロアルキル、ＣＨ2ＣＮ、ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2Ｃ≡ＣＨ、ＣＨ2ＣＯ2（アルキル）、ＣＨ2ＯＣＨ3及びＮＨ2から選ばれ；
但し
Ａが酸素で、Ｂが２位に２重結合しているＣＲ1であるとき；
Ａが２位に２重結合しているＣＨであり、ＢがＮＲ2であるとき；又は
ＡがＮＨで、Ｂが２位に２重結合しているＣＲ1であるときは、Ｊは
0004327258.tif 000059
ではない、
で示される化合物。
【請求項２】
Ａが２位に２重結合している窒素で、Ｂが酸素である請求項１の化合物。
【請求項３】
Ａが酸素で、Ｂが２位に２重結合しているＣＲ1である請求項１の化合物。
【請求項４】
ＡがＮＨで、Ｂが２位に２重結合している窒素である請求項１の化合物。
【請求項５】
Ａが２位に２重結合している窒素で、ＢがＮＲ2である請求項１の化合物。
【請求項６】
Ａが２位に２重結合しているＣＨで、ＢがＮＲ2である請求項１の化合物。
【請求項７】
ＡがＮＨで、Ｂが２位に２重結合しているＣＲ1である請求項１の化合物。
【請求項８】
ＡとＢが共にＮＨである請求項１の化合物。
【請求項９】
式
0004327258.tif 000060
但しＸは水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、アルキル、ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2及びＮＨ2から選ばれ；
ＹはＮＯ2，ＮＨ2及び−ＮＨＮ＝Ｃ（ＣＨ3）Ｒから選ばれ；
Ｚは水素、Ｆ、ＮＨ2及びＯＨから選ばれ、但しＹが−ＮＨＮ＝Ｃ（ＣＨ3）ＲのときはＺは水素であり；
ｎは０〜３であり；
Ｒは水素、ヒドロキシ、直鎖又は分枝鎖低級アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、ハロアリール、アルコキシアリール、アリールアルキル、アリーロキシアルキル、ハロアリールアルキル、アルキルチオ、ヘテロサイクリル、アルコキシアルキル、アルコキシアルキルオキシアルキル、アルキルカルボニルオキシアルキル、アリールカルボニルオキシアルキル、アミノカルボニルオキシアルキル、アミノアルキル、シアノアルキル、アミノアルケニル、カルボキシ、カルボキシアルキル、アルキルカルボキシ、アルキルカルボキシアルキル、ホルミル、アミノカルボニル、アミノ、酸素、シアノ、ニトロ、アルキルスルホニル、アルキルカルボキシオキシアルキル、アルキルカルボキシルアルコキシ、アルコキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニルアルキルアミノアルキル、アリールイミノアルキル、（アリール）（アルコキシ）アルキル、（アリール）（アルキルカルボニルオキシ）アルキル、アリールアルコキシアルキル、シアノアルキルチオ、アルキニルアルキルチオ、アリールアルキニルチオ、シアノチオ、シアノチオアルキル、アルコキシカルボニルアルキルチオ、アミノカルボニルアルキルチオ、アルケニルアルキルチオ、ハロアルキルアルキニルアルキルチオ、アミノカルボニルオキシアルキル、アリールアルキルカルボニルアミノアルキル、（ヒドロキシ）（アリール）アルキル、アルキルカルボニルアミノアルキル、アルキルスルホニルアミノアルキル、アミノカルボニルアルキル、アルコキシカルボニル及びアルケニルオキシから選ばれ、ここでアミノ基はアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボキシ、アリール及びアルキルスルホニルから独立に選ばれる１以上の置換基で置換していてもよく；
Ｊは
0004327258.tif 000061
から選ばれ；そして
Ｒ3は水素、アルキル、ハロアルキル、ＣＨ2ＣＮ、ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2Ｃ≡ＣＨ、ＣＨ2ＣＯ2（アルキル）、ＣＨ2ＯＣＨ3及びＮＨ2から選ばれる、
で示される化合物。
【請求項１０】
請求項１の化合物の除草有効量及び除草上相容性のなるキャリアからなることを特徴とする除草剤組成物。
【請求項１１】
請求項１の化合物の除草有効量及びグリフォセート、２，４−Ｄ、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＰ、イソプロツロン、イマザピル、イマザメタベンヅ、イマゼザピル、イマザクイン、アシフルオルフェン、ビフェノックス、フォマサフェン、イオキシニル、ブロモキシニル、クロリムロン、クロルスルフロン、ベンスルフロン、ピラゾスルフロン、チフェンスルフロン、トリアスルフロン、クェノキサプロップ、フルアジフォップ、キザロフォップ、ジクロフォップ、ベンタゾン、ブタクロール、メタクロール、アセトクロール、ジメツエンアミド、ジカンバ及びフルオロキシピルからなる群から選ばれる１以上の除草剤の除草有効量からなることを特徴とする除草剤組成物。
【請求項１２】
請求項１の化合物の除草有効量及び除草上相容性のなるキャリアからなることを特徴とする除草剤組成物。
【請求項１３】
望ましくない植物が生長しているか又は生長するおそれのある場所に請求項１０の組成物の除草有効量を付与することを特徴とする望ましくない植物の生長を抑制する方法。
【請求項１４】
望ましくない植物が生長しているか又は生長するおそれのある場所に請求項１１の組成物の除草有効量を付与することを特徴とする望ましくない植物の生長を抑制する方法。
【発明の詳細な説明】
［発明の背景］
本発明は一般的即ち除草性化合物及び農業における望ましくない植物種の制御にそれらを用いる方法に関する。特に本発明はシクロイミド置換ベンゾ縮合ヘテロ環状除草剤に関し、更に詳しくはベンゾ縮合ヘテロ環状化合物がベンゾフラン、ベンズイミダゾール、２，３−ジヒドロベンズイミダゾール、又は１−トリフルオロメチル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジオン−１−イル、３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド−１−イル、４−ジフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３−メチル−１，２，４−トリアゾール−５（１Ｈ）−オン−１−イル、５，６，７，８−テトラヒドロ−１Ｈ，３Ｈ−［１，３，４］チアジアゾロ［３，５−ａ］ピラジンイミン−１−イル又は１，６，８−トリアザビシクロ［４，３，０］−ノナン−７，９−ジオン−８−イル環からなるシクロイミド結合をもつインドールである除草剤に関する。
［発明の要旨］
ある種のシクロイミド置換ベンゾ縮合ヘテロ環状化合物が発芽前除草剤及び発芽後除草剤として有用であることを見出した。
これらの新規化合物は式Ｉで示される：
0004327258.tif 000002
但しＪはベンゾフラン、ベンゾオキサゾール、２，３−ジヒドロベンズイミダゾール、インドール又はベンズイミダゾールの７位に結合している１−置換−６−トリフルオロメチル−２，４−ピリミジンジオン−３−イル、１−置換−６−トリフルオロメチル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジオン−１−イル、３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド−１−イル、４−ジフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３−メチル−１，２，４−トリアゾル−５（１Ｈ）−オン−１−イル、５，６，７，８−テトラヒドロ−１Ｈ，３Ｈ−［１，３，４］チアジアゾロ［３，５−ａ］ピリダジンイミン−１−イル、又は１，６，８−トリアザビシクロ［４，３，０］−ノナン−７，９−ジオン−８−イル環であり、そしてＸは水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル、ハロアルキル、及びアミノから選ばれる。好ましいＲ基は所定により置換されていてもよいアルキル基である。
［発明の詳しい説明］
ある種のシクロイミド置換ベンゾ縮合ヘテロ環化合物が発芽前及び発芽後の除草剤として有用であることを見出した。これらの化合物は式Ｉによって示される：
0004327258.tif 000003
但し（１）Ａは２位に２重結合している窒素であり、Ｂは酸素である；
（２）Ａは酸素であり、Ｂは２位に２重結合しているＣＲ1である；
（３）ＡはＮＨであり、Ｂは２位に２重結合している窒素である；
（４）Ａは２位に２重結合している窒素であり、ＢはＮＲ2である；
（５）Ａは２位に２重結合しているＣＨであり、ＢはＮＲ2である；
（６）ＡはＮＨであり、Ｂは２位に２重結合しているＣＲ1である；又は
（７）ＡとＢは共にＮＨである；
Ｒは水素、ヒドロキシ、メルカプト、直鎖又は分枝鎖低級アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、ハロアリール、アルコキシアリール、アリールアルキル、アリーロキシアルキル、ハロアリールアルキル、アルキルチオ、ヘテロサイクリル、アルコキシアルキル、アルコキシアルキルオキシアルキル、アルキルカルボニルオキシアルキル、アリールカルボニルオキシアルキル、アミノカルボニルオキシアルキル、アミノアルキル、シアノアルキル、アミノアルケニル、カルボキシ、カルボキシアルキル、アルキルカルボキシ、アルキルカルボキシアルキル、ホルミル、アミノカルボニル、アミノ、酸素、シアノ、ニトロ、アルキルスルホニル、アミノスルホニル、アルキルスルホニルアミノ、アルコキシカルボニルアルキル、アルキルカルボキシルアルコキシ、アルコキシカルボニルアミノ、アルキルカルボニルアルキルアミノアルキル、アリールイミノアルキル、（アリール）（アルコキシ）アルキル、（アリール）（アルキルカルボニルオキシ）アルキル、アリールアルコキシアルキル、シアノアルキルチオ、アルキニルアルキルチオ、アリールアルキニルチオ、シアノチオ、シアノチオアルキル、アルコキシカルボニルアルキルチオ、アミノカルボニルアルキルチオ、アルケニルアルキルチオ、ハロアルキルアルキニルアルキルチオ、アミノカルボニルオキシアルキル、アリールカルボニルアミノアルキル、（ヒドロキシ）（アリール）アルキル、アルキルカルボニルアミノアルキル、アルキルスルホニルアミノアルキル、アミノカルボニルアルキル、アルコキシカルボニル及びアルケニルオキシであり、ここでアミノ基はアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボニル、アリール、アルキルスルホニル又はハロアルキルスルホニルから独立に選ばれる１又は２の置換基で置換していてもよい；
Ｒ1は水素、低級アルキル又はハロアルキルである；
Ｒ2は水素、アルキル、ハロアルキル、ＣＯ2（アルキル）、ＣＨ2ＣＯ2（アルキル）、ＣＨ2ＣＯＮＨアルキル、ＣＨ2ＣＯＮ（アルキル）2、ＣＨ2ＣＯ2Ｈ、ＣＨ2ＯＣＨ3、ＳＯ3（アルキル）、ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2Ｃ≡ＣＨである；
Ｘは水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、アルキル、ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ2及びＮＨ2から選ばれる；
ｎは０〜３である；
Ｊは
0004327258.tif 000004
から選ばれる；そして
Ｒ3は水素、アルキル、ハロアルキル、ＣＨ2ＣＮ、ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2Ｃ≡ＣＨ、ＣＨ2ＣＯ2（アルキル）、ＣＨ2ＯＣＨ3及びＮＨ2から選ばれる。
好ましい化合物は式ＩにおいてＲがＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ3、Ｃ（ＣＨ3）2ＯＨ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ（ＣＨ3）2、ｔ−ブチル、ＣＦ3、ＣＨ（Ｆ）ＣＨ3、ＣＦ2ＣＦ3、Ｃ（ＣＨ3）2ＯＣＯＣＨ3、Ｃ（ＣＨ3）2ＮＨＳＯＣＨ2、ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2Ｃ≡Ｎ2、ＣＨ＝ＣＨＣＯ2ＣＨ3、及びＣＯＮ（ＣＨ3）2であり；Ｘが４位及び６位の一方又は両方で置換している塩素、臭素又はフッ素であり；Ｊが
0004327258.tif 000005
であり、そしてＲ3がＣＨ3又はＮＨ2である化合物である。
本発明の一態様はＡが２位に２重結合している窒素であり、Ｂが酸素であり、Ｒ，Ｒ3，Ｊ，Ｘ及びｎが前記のとおりである式Ｉの化合物に関する。
本発明の更なる態様はＡが酸素であり、Ｂが２位に２重結合しているＣＲ1であり、Ｒ，Ｒ1，Ｒ3，Ｊ，Ｘ及びｎが前記のとおりである式Ｉの化合物である。
本発明の更なる態様はＡがＮＨであり、Ｂが２位に２重結合している窒素であり、Ｒは、Ｘ及びｎが前記のとおりである式Ｉの化合物である。
本発明の更なる態様はＡが２位に２重結合している窒素であり、ＢがＮＲ2であり、Ｒ，Ｒ2，Ｒ3，Ｊ，Ｘ及びｎが前記のとおりである式Ｉの化合物である。
本発明の更なる態様はＡが２位に２重結合しているＣＨであり、ＢがＮＲ2であり、Ｒ，Ｒ2，Ｒ3，Ｊ，Ｘ及びｎが前記のとおりである式Ｉの化合物である。
本発明の更なる態様はＡがＮＨであり、Ｂが２位に２重結合しているＣＲ1であり、Ｒ，Ｒ1，Ｒ3，Ｊ，Ｘ及びｎが前記のとおりである式Ｉの化合物である。
本発明の更なる態様はＡとＢがＮＨであり、Ｒ，Ｒ1，Ｒ3，Ｊ，Ｘ及びｎが前記のとおりである式Ｉの化合物である。
本発明の更なる態様はＡが酸素であり、Ｂが２位に２重結合しているＣＲ1であるとき；Ａが２位に２重結合しているＣＨであり、ＢがＮＲ2であるとき；又はＡがＮＨであり、Ｂが２位に２重結合しているＣＲ1であるときであり、且つＲ，Ｒ1，Ｒ3，Ｘ及びｎが前記のとおりであるときにおいてＪが
0004327258.tif 000006
でない式Ｉの化合物である。
前記からわかるように式（Ｉ）の化合物において位置Ａは一般に未置換ｔｎが、位置Ｂは広い範囲の置換基をもつ。メチル置換基が位置Ａにあるときにはある程度の除草活性が維持されるがその位置の置換は一般に活性を大幅に低下させることがわかった。
本発明のある種の中間体は新規である。それらには式IIの化合物がある。
0004327258.tif 000007
但しＹはＮＯ2，ＮＨ2又は−ＮＨＮＯ＝Ｃ（ＣＨ3）3Ｒであり；Ｚは水素、Ｆ、ＮＨ2又はＯＨであり；Ｒ，Ｊ，Ｘ及びｎは前記のとおりであるが、Ｙが−ＮＨＮ＝Ｃ（ＣＨ3）ＲのときはＺが水素であることを条件とする。
この明細書で用いる用語に関し特に断りのない場合は、「アルキル」、「アルケニル」、「アルキニル」、「ハロアルキル」及び「アルコキシ」は単独又は大きな基の一部をして用いる場合、炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖の炭素鎖を含む、「ハロゲン」はフッ素、臭素又は塩素をいう。「ＴＨＦ」はテトラヒドロフラン、「ＤＭＦ」はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、「ＤＢＵ」は１，８−ジアザビシクロ［５．４．０．］ウンデ−７−センをそれぞれいう。「Ｘ（ｎ）」における「ｎ」が２又は３のとき、置換基Ｘは互いに同じでも異なっていてもよい。
0004327258.tif 000008
式Ｉのベンゾフラン、但しＡが酸素でＢが２位に２重結合しているＣＨ1は通常、スキーム１に示されるようにしてつくられる。適当に置換したフルオロアニリン誘導体１を出発物質としてニトロ化して中間体２をつくる。工程ｂに示すようにこのフッ素をメトキシ基で置換し、次いで工程ｃに示すようにニトロ基を環元してメトキシアニリン３をつくる。メトキシアニリン３は変換容器な中間体であり、それから本発明の多くの化合物を種々のＪ基をつけることによって合成しうる。たとえば工程ｄに示すようにラウシル環をつけて中間体４ａをつくりうる。この時点でＨ以外のＲ3置換基を導入することができる。たとえば工程ｅに示すようにＲ3がメチルである４ｂをつくることができる。
ジアゾ化条件（工程ｆ）を用いて４ｂをイオドアニソール５に変換し、これを脱保護処理してイオドフェノール６にする。工程ｈに示すようにパラジウム触媒によるアセチレン性カップリングと閉環によって本発明のベンゾフラン７をうる。Ｊ基がラウシル以外である式Ｉのベンゾフランを得るには、スキーム１の類似手段を用いればよい。これらのスキーム１に基く類似手段は当業者が適宜選択しうる。
0004327258.tif 000009
Ａが２位に２重結合している窒素で、Ｂが酸素である式Ｉのベンズオキサゾールは上記のスキーム２に従ってつくることができる。中間体８のようなフェノールを出発物質として標準条件下にニトロ化してニトロフェノール９をつくる。本発明のベンゾオキサゾール１１のある種のものは９を還元してアニリン１０としこれを（工程ｃに示すように）酸ハライドで処理してつくることができる。また別のベンズオキサゾール１１は１０をカルボニルジイミダゾールで処理し次いで工程ｅに従ってＯ−アルキル化してつくることができる。当業者に知られる方法でスキーム２の類似手段を用いてＪがラウシル以外の式Ｉのベンズオキサゾールをつくることができる。
0004327258.tif 000010
ＡがＮＨで、Ｂが２位に２重結合している窒素である式Ｉのベンズイミダゾールは上記のスキーム３に示すようにつくることができる。たとえば中間体１３を前記した周知の手段でウラシル１４に変換しうる。１４をニトロ化しそのフッ素基をアミノリシスすることによって（工程ｂ及びｃ）ニトロアニリン１５をつくる。１５を標準条件下に還元してジアミン１６をうる。本発明のベンズイミダゾール１７は１６を、工程ｅに従って、カルボン酸、酸ハライド、アルコキシカルボニル、イソチオシアネート又はチオホスゲンで処理してえられる。本発明の他のベンズイミダゾールは当業者に知られた手法を用いてスキーム３に示したベンズイミダゾールを誘導体化してうることができる。Ｊ基がラウシル以外の式Ｉのベンズイミダゾールの製造にスキーム３の類似手段を当業者に知られて手法で用いることができる。
0004327258.tif 000011
Ｒ3がＮＨ2である構造１７Ａのベンズイミダゾールは、ＮＨ2基をつけて、フェニル環をニトロ化すること以外はスキーム３に示す類似手段によってつくることができる。１−非置換ウラシル環をスキーム１の工程ｃに示したようにしてつくり、そのフェニル環をニトロ化してつくることができる。次にウラシル環を当業者に知られた方法で１−アミノオキシスルホニル−２，４，６−トリメチルベンゼンで処理して１位にてアミノ化する。次いで１−アミノラウシルをフェニルフルオリンのアミノリシスに供し（工程ｃ）、次いでジアミンに還元する（工程ｄ）。
0004327258.tif 000012
ＡとＢがＮＨである式Ｉの化合物はスキーム３の中間体１６を適当に置換したアセトアルデヒドエチルヘミアセタールと共に加熱して構造１７Ｂの化合物を生ずることによってつくることができる。
0004327258.tif 000013
Ａが２位に２重結合しているＣＨで、ＢがＮＲ1である式Ｉのインドールは上記のスキーム４に従ってつくることができる。フィッシャーインドールルートを用いて出発物質のアニリンを対応するヒドラゾン１９に変換し、これを工程ｂに示すように酸性条件下に環化しうる。生成する本発明のインドール２０はインドール環窒素をアルキル化してＲ1が水素以外である式Ｉのインドールに変換しうる。当業者に知られた手法に従ってスキーム４の類似手段を用いてＪ基がウラシル以外である式Ｉのインドールをつくることができる。
0004327258.tif 000014
ＡがＮＨで、Ｂが２位に２重結合している式Ｉのインドールはアニリン２１を用いてスキーム４に示す類似のフィッシャーインドール合成によってつくることができる。Ｒ1基での２２の新なインドールの３位の置換は当業者に知られている。
本発明の化合物は次の実施例に示す方法に従って、又はそれに類似する方法に従って、又は当業者に知られもしくは用いうる他の方法により製造しうる。
例１
１−メチル−６−トリフルオロメチル−３−［７−ブロモ−５−フルオロ−２−（２−メチルカルボニルオキシプロプ−２−イル）ベンズオキサゾール−４−イル］−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン（化合物１０４）
工程Ａ：１−メチル−６−トリフルオロメチル−３−（４−ブロモ−２−フルオロ−５−ヒドロキシ−６−ニトロフェニル）−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン
１−メチル−６−フルオロメチル−３−（４−ブロモ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェニル）−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの１７．０ｇ（０．０４４モル）及び硫酸の５．０ｇ（０．０５０モル）とを１００ｍｌの氷酢酸にとかした撹拌液を１５℃に冷却し、７０％硝酸の３．２ｇ（０．０５０モル）を滴加した。次にこの反応混合物を２時間撹拌しつつ室温にあたためた。この反応混合物を水に注ぎジエチルエーテルで抽出した。抽出液を減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して表題化合物１６．４ｇを得た：
ｍｐ７６−７８℃
工程Ｂ：１−メチル−６−トリフルオロメチル−３−（６−アミノ−４−ブロモ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェニル）−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン
１−メチル−６−トリフルオロメチル−３−（４−ブロモ−２−フルオロ−５−ヒドロキシ−６−ニトロフェニル）−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの１６．０ｇ（０．０３７モル）及び水の１０ｍＬを１２０ｍＬを氷酢酸にとかした撹拌溶液を５０℃に加熱してから１６．０ｇ（過剰）の鉄くずを徐々に加えた。この反応混合物を室温に冷却し１時間撹拌した。この反応混合物をケイソウ土を通して濾過し、濾液を水と酢酸エチルの各１５０ｍＬの混合物に分配した。有機層を分離して硫酸マグネシウムで乾燥してから濾過した。濾液を減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲル上でカラムクロマトグラフィーで精製して表題化合物１２．０ｇを得た：ｍｐ９８−１５０℃。
工程Ｃ：化合物１０４
１−メチル−６−トリフルオロメチル−３−（６−アミノ−４−ブロモ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェニル）−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの０．０５ｇ（０．００１３モル）、１−クロロカルボニル−１−メチルエチルアセテートの０．２１ｇ（０．００１３モル）、トリエチルアミンの０．１４ｇ（０．００１４モル）及びピリジニウムｐ−トルエンスルホネートの０．１０ｇ（０．０００６モル）を５０ｍＬのキシレンにとかした撹拌溶液を約１８時間１５０℃で加熱した。この反応混合物を室温に冷却し酢酸エチルで抽出した。この溶液を塩化ナトリウム飽和水溶液で水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した。この混合物を濾過し、濾液を減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１０４を０．７２ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。
例２
１−メチル−６−トリフルオロメチル−３−（７−ブロモ−５−フルオロ−２−メトキシベンゾオキサゾール−４−イル）−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン（化合物１０９）
工程Ａ：１−メチル−６−トリフルオロメチル−３−（７−ブロモ−５−フルオロベンゾオキサゾール−２−オン−４−イル）−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン
１−メチル−６−トリフルオロメチル−３−（６−アミノ−４−ブロモ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェニル）−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの２．０ｇ（０．００５モル）及びカルボニルイミダゾールの１．２ｇ（０．００８モル）を５０ｍＬのＴＨＦにとかした撹拌溶液を３時間環流加熱した。この反応混合物を冷却し減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーで精製して表題化合物の１．１ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。
工程Ｂ  化合物１０９
１−メチル−６−トリフルオロメチル−３−（７−ブロモ−５−フルオロベンゾオキサゾール−２−オン−４−イル）−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの０．５０ｇ（０．００１モル）、メチルインドールの０．１７ｇ（０．００１モル）及び酸化銀（１）の０．２７ｇ（０．００１モル）を５０ｍＬの塩化メチレンにとかした混合物を室温で２時間加熱した。シリカ上でのカラムクロマトグラフィーによって反応混合物から生成物を分離して化合物１０９の０．２８ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。
例３
１−メチル−６−トリフルオロメチル−３−［７−クロロ−５−フルオロ−２−（１−メチルエチル）ベンゾオキサゾール−４−イル］−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン（化合物２８）
工程Ａ：１−メチル−６−トリフルオロメチル−３−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェニル）−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン
１−メチル−６−トリフルオロメチル−３−（５−アミノ−４−クロロ−２−フルオロフェニル）−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの１８．２ｇ（０．０５４モル）を１００ｍＬの硫酸にとかした撹拌溶液を５℃に冷却し、硝酸ナトリウムの３．７ｇ（０．０５４モル）を約１０ｍＬの水にとかした溶液を滴加した。この反応混合物を室温に加温して２時間撹拌した。
別の反応容器にて、硫酸銅（II）の２４２ｇ（０．９７０モル）及び硫酸鉄（II）７水和物の１．５ｇ（０．００５モル）を約３００ｍＬの水及び３００ｍＬのキシレンにとかした撹拌溶液を還流下に加熱し、そこに上記で生成したピリミジンジオンジアゾニウム溶液を滴加した。この反応混合物を２時間還流下に加熱してから１８時間撹拌しつつ冷却した。この反応混合物を約６００ｍＬの水に注ぎ、水性層と有機酸を分けた。水性層を酢酸エチルで従い、洗液を有機層と合体した。合体した有機物を水洗し、次いで塩化ナトリウム飽和水溶液で洗った。有機物を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過した。濾液を減圧下に濃縮し、不純な生成物を得た。これをジエチルエーテルにとかし、１０％塩酸水溶液及び水で洗った。ジエチルエーテル溶液を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過した。濾液を減圧下に濃縮して表題化合物７．６ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。
工程Ｂ  １−メチル−６−トリフルオロメチル−３−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシ−６−ニトロフェニル）−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン
例１の工程Ａにおけるようにして、１−メチル−６−トリフルオロメチル−３−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェニル）−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの３．８ｇ（０．０１１モル）、７０％硝酸の１．０ｇ（０．０１１モル）及び硫酸の５０ｍＬを用いて、表題化合物１．５ｇをつくった。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。
工程Ｃ  １−メチル−６−トリフルオロメチル−３−（６−アミノ−４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェニル）−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン
例１の工程Ｂにおけるようにして、１−メチル−６−トリフルオロメチル−３−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシ−６−ニトロフェニル）−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの１．５ｇ（０．００４モル）、鉄くずの３．０ｇ（０．０５４モル）及び水の５ｍＬを５０ｍＬの氷酢酸にとかした溶液を用いて、表題化合物１．０ｇをつくった。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。
工程Ｄ  化合物２８
例１の工程Ｃにおけるようにして、１−メチル−６−フルオロメチル−３−（６−アミノ−４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェニル）−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの０．５２ｇ（０．００１５モル）、イソブチリルクロリドの０．１８ｇ（０．００１７モル）、トリエチルアミンの０．２４ｇ（０．００１７モル）及びピリジニウムｐ−トルエンスルホネートの０．０９ｇ（０．０００４モル）を５０ｍＬのキシレンにとかした溶液を用いて化合物２８の０．２２ｇをつくった。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。
例４
３−（４−クロロ−６−トリフルオロ−２−フェニルベンゾフラン−７−イル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの合成
工程Ａ：エチルＮ−（４−クロロ−２，６−ジフルオロ−３−ニトロフェニル）カルバメート
エチルＮ−（４−クロロ−２，６−ジフルオロフェニル）カルバメートの２３．６ｇ（０．１０９モル）を１２５ｍＬの濃硫酸にとかした撹拌溶液を約０℃に冷却してから７０％硝酸の７．７ｍＬ（０．１２３モル）を反応温度を１０℃以下に保つ速度で滴加した。滴加終了後反応混合物を１０℃で３０分間撹拌し、次いで室温に加温して約１８時間撹拌した。次いで反応混合物を１５０ｍＬの氷水に注いだ。生成沈澱を真空濾過し水洗し、石油エーテルで洗った。この沈澱を加熱した真空デシケータ中で乾燥して表題化合物３０．６ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。
工程Ｂ：エチルＮ−（４−クロロ−６−フルオロ−２−メトキシ−３−ニトロフェニル）カルバメート
窒素雰囲気下に、エチルＮ−（４−クロロ−２，６−ジフルオロ−３−ニトロフェニル）カルバメートの３０．６ｇ（０．１０９モル）及びメタノールの１８ｍＬ（０．４４９モル）を１７５ｍＬのジオキサンにとかした溶液を撹拌し、１Ｍのナトリウムトリメチルシラノエート（テトラヒドロフラン溶液）の２１８ｍＬ（０．２１８モル）を４５分間に滴加した。滴加終了後、反応混合物を６５℃に加熱して３時間撹拌した。次いで室温に冷却し、約１８時間撹拌した。反応混合物を減圧下に濃縮して、残渣を冷却した３Ｎ塩酸にて抽出した。
生成固体を濾過し石油エーテルで洗い、真空下に加熱乾燥して表題化合物の２１．３ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。
工程Ｃ：エチルＮ−（３−アミノ−４−クロロ−６−フルオロ−２−メトキシフェニル）カルバメート
窒素雰囲気下に、エチルＮ−（４−クロロ−６−フルオロ−２−メトキシ−３−ニトロフェニル）カルバメートの２１．３ｇ（０．０７２モル）、鉄粉の１８．３ｇ（０．３２８モル）、酢酸の５０ｍＬ及びエタノールの２５０ｍＬの撹拌溶液を６５℃に加熱して２時間撹拌した。次いで１２Ｍの塩酸の３ｍＬ（０．０３６モル）を加えた。添加の後反応混合物をさらに２時間撹拌した。次いで反応混合物を減圧下に濃縮して褐色油を得た。この油を塩化メチレンで抽出した。この混合物をケイソウ土を通して濾過し、濾過ケーキを水洗し次いで重炭酸ナトリウム飽和水溶液で洗った。濾液を硫酸ナトリウムと共に約１８時間保存してから濾過した。溶媒を減圧除去して黒色油を得た。この油をシリカゲルパッドを通して濾過してエチルＮ−（３−アミノ−４−クロロ−６−フルオロ−２−メトキシフェニル）カルバメートの１５．０ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。
工程Ｄ：３−（３−アミノ−４−クロロ−６−フルオロ−２−メトキシフェニル）−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン
ナトリウムトリメチルシラノレートの４．０ｇ（０．０３６モル）、エチル３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトネートの６．６ｇ（０．０３６モル）、エチルＮ−（３−アミノ−４−クロロ−６−フルオロ−２−メトキシフェニル）カルバメートの６．６ｇ（０．０３６モル）及びＤＢＵの２．２ｇ（０．０１４モル）を７５ｍＬのＤＭＦにとかした溶液を用いてこの化合物をつくった。この製法はナトリウム水和物ではなく、ナトリウムトリメチルシラノレートとＤＢＵを用いた点でピリミジンジオンの公知の製法と異なる。表題化合物の収量は１．７ｇだった。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。
工程Ｅ：３−（３−アミノ−４−クロロ−６−フルオロ−２−メトキシフェニル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン
３−（３−アミノ−４−クロロ−６−フルオロ−２−メトキシフェニル）−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの７．５ｇ（０．０２１モル）、炭酸カリウムの３．４ｇ（０．０２５モル）及びヨウ化メチルの３．５ｇ（０．０２５モル）を２００ｍＬのアセトンにとかした溶液を室温で約１８時間撹拌した。この反応混合物を減圧下に濃縮して残渣を２００ｍＬの水で抽出した。この混合物を硫酸エチルの各１００ｍＬの２液で抽出した。抽出液を合体し塩化ナトリウム飽和水溶液の各５０ｍＬで２回洗った。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮して難生成物６．９ｇを得た。暗色油を同様のルートでつくった粗生成物の７．０ｇと合体し合計１３．９ｇの難生成物を得た。この難生成物をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーで精製して表題化合物１０．０ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。
工程Ｆ：３−（４−クロロ−６−フルオロ−３−イオド−２−メトキシフェニル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン
３−（３−アミノ−４−クロロ−６−フルオロ−２−メトキシフェニル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの４．０ｇ（０．０１１モル）を２５ｍＬ（０．３００モル）の濃塩酸にとかした溶液を撹拌し、氷浴中で冷却した。１５分間かけて、反応温度が１５℃を維持するように１．９ｇ（０．０１３モル）の硝酸ナトリウムに滴加した。滴加終了後、混合物を２０分間撹拌し、１５．０ｇ（０．０９０モル）のヨウ化カリウム中に注いだ。この反応混合物を３０分間撹拌し、濾過した。濾過ケーキを蒸溜水で十分に洗ってから１５０ｍＬの酢酸エチルで抽出した。生成溶液を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。濾液を減圧下に濃縮して褐色固体を得た。この固体をシリカゲル上にてカラムクロマトグラフィーにかけた。ヘプタン５：酢酸エチル１を用いて溶離した。生成物含有フラクションを合体し減圧下に濃縮して表題化合物３．０ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。
工程Ｇ：３−（４−クロロ−６−フルオロ−２−ヒドロキシ−３−イオドフェニル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン
窒素雰囲気下にて、３−（４−クロロ−６−フルオロ−３−イオド−２−メチルフェニル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの３．０ｇ（０．００６モル）を７５ｍＬの塩化メチレンにとかした撹拌溶液を乾燥した氷／アセトン浴中で冷却し、１Ｍ３臭化ホウ素（塩化メチレン中）の２２．０ｍＬ（０．０２２モル）を２０分かけて滴加した。滴加終了後、反応混合物を２００ｍＬの水に注ぎ、塩化メチレンの各５０ｍＬで２回抽出した。抽出液を合体し、塩化ナトリウム飽和水溶液１００ｍＬで洗い、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。濾液を減圧下に濃縮して表題化合物２．６ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。
工程Ｈ：化合物２８０
窒素雰囲気下にて、３−（４−クロロ−６−フルオロ−２−ヒドロキシ−３−イオドフェニル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの１．５ｇ（０．００３モル）、フェニルアセチレンの０．４１ｇ（０．００４モル）及びトリエチルアミンの０．７１ｇ（０．００７モル）を２５ｍＬのＤＭＦにとかした溶液を撹拌した。これにジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）の０．０９ｇ（０．０００１３モル）及びヨウ化銅（Ｉ）の０．０５ｇ（０．０００２６モル）を加えた。添加終了後、この反応混合物を７０℃に加熱し、２．５時間撹拌した。次いでこの反応混合物を室温に冷却し、１０％塩化アンモニウム水溶液１５０ｍＬに注いだ。生成沈澱を濾過し、水洗した。この沈澱を１２０ｍＬの酢酸エチルで抽出した。この溶液を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。濾液を減圧下に濃縮して褐色固体を得た。この固体をクロロホルム１：石油エーテル１を用いて再結晶し、化合物２８０を０．７１ｇ得た。母液を濃縮し、残渣を石油エーテルを用いて再結晶して化合物２８０をさらに０．２１ｇ得た：ｍｐ２１５−２１６℃。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。
例５
３−（４−クロロ−６−フルオロ−２−トリフルオロメチルベンズイミダゾール−７−イル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの合成
（化合物３６５）
３−（５，６−ジアミノ−４−クロロ−２−フルオロフェニル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの３．０ｇ（０．００８５モル）を１５．０ｍＬのトリフルオロ酢酸にとかした撹拌溶液を６５℃に加熱して１時間撹拌した。次いでこの反応混合物をＴＬＣで分析したところ反応が完結していないことが判った。この反応混合物を６５℃でさらに２時間撹拌した。次いで再度ＴＬＣで分析して反応が完結していることを確認した。次いで反応混合物を室温まで放冷してから２００ｍＬの水に注いだ。この混合物を室温で１８時間放置した。次いで、生成固体を濾取し水洗し、ヘプタンで洗った。濾過ケーキを真空乾燥して化合物３６５を３．６ｇ得た：ｍｐ１３０℃。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。
例６
３−（４−クロロ−２−エチル−６−フルオロベンズイミダゾール−７−イル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの合成
（化合物３６７）
工程Ａ  ３−（４−クロロ−２，６−ジフルオロフェニル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン
窒素雰囲気下にて、ナトリウムハイドロイド（６０重量％）の３２．０ｇ（０．９００モル）を２５０ｍＬのＤＭＦにとかした溶液をはげしく撹拌し、氷浴中にて冷却した。この溶液にエチル３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトネートの１３３．０ｇ（０．７２６モル）を１５０ｍＬのＤＭＦにとかした溶液を反応混合物の温度が約５℃に維持されるような速度で滴加した。次いでエチルＮ−（４−クロロ−２，６−ジフルオロフェニル）カルバメートの１５６．３ｇ（０．６６３モル）を２５０ｍＬのＤＭＦにとかした溶液を滴加した。滴加終了後、この混合物を氷浴から出し、１３０℃に加熱して３．５時間撹拌した。次いでこの混合物をガスクロマトグラフィーで分析すると出発物質がごく少量だけ構っていた。この混合物を５℃に冷却し、ヨウ化メチルの８３．０ｇ（１．３３７モル）を反応混合物の温度が２０℃以下に維持される速度で滴加した。滴加終了後、室温に加温し約１８時間撹拌した。次いで反応混合物をケイソウ土を通して濾過した。濾液を減圧下に濃縮して暗色の粘稠油を得た。この油を塩化メチレンにとかし、各１０００ｍＬの水で３回洗い、次いで塩化ナトリウム飽和水溶液１０００ｍＬで洗った。有感度を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮して表題化合物２２３．８ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。
工程Ｂ  ３−（４−クロロ−２，６−ジフルオロ−５−ニトロフェニル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン
３−（４−クロロ−２，６−ジフルオロフェニル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの２１１．０ｇ（０．６１９モル）を６００ｍＬの濃硫酸にとかした撹拌溶液を１０℃以下まで冷却し７０％硝酸水溶液の４４ｍＬ（０．６８９モル）を反応温度が１０℃以下に維持される速度で滴加した。滴加終了後、反応混合物をＧＣで分析すると反応が完了していないことが判った。反応混合物を室温に加温して７０％硝酸水溶液をさらに５ｍＬ（０．０７８モル）加えた。反応混合物を再度ＧＣ分析して反応が完了していることを確認した。反応混合物を氷浴に注ぎ、生成固体を濾取し、水洗し、塩化メチレン６００ｍＬにとかした。この溶液を各６００ｍＬの水で２回洗い、さらに重炭酸ナトリウム飽和水溶液６００ｍＬで洗った。有機層を分け、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過した。濾液を減圧下に濃縮してワックス状の褐色固体を得た。これをヘプタンで処理し約７２時間放置した。次いで固体を濾取し、ヘプタンで洗い、減圧下に乾燥し表題化合物２０１．４ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。
工程Ｃ  ３−（６−アミノ−４−クロロ−２−フルオロ−５−ニトロフェニル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン
３−（４−クロロ−２，６−ジフルオロ−５−ニトロフェニル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの２００ｇ（０．５１９モル）を１０００ｍＬのジオキサンにとかした撹拌溶液に１５０ｍＬ（１．０９１モル）のトリエチルアミンを１度に加えた。添加後、混合物をはげしく撹拌し、酢酸アンモニウム４００ｇ（５．１８９モル）を１度に加えた。この反応混合物を９０℃に加熱して２時間撹拌した。次いで室温に放冷してから約１８時間撹拌した。生成懸濁液を濾取し、ジオキサンで洗った。濾液を減圧下に濃縮して粘稠な暗色油を得た。この油を氷水に注ぎ、固体を濾取し、水洗した。この固体を減圧下に乾燥し、さらに室温で約１８時間乾燥して表題化合物１９５．１ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。
工程Ｄ  ３−（５，６−ジアミノ−４−クロロ−２−フルオロフェニル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン及び３−（５，６−ジアミノ−４−クロロ−２−フルオロフェニル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン
塩化スズ（II）２水和物の２７８．０ｇ（１．２３２モル）、塩化アンモニウムの２６４．０ｇ（４．９３６モル）、水の４００ｍＬ及びエタノールの８００ｍＬの溶液をはげしく撹拌し、３−（６−アミノ−４−クロロ−２−フルオロ−５−ニトロフェニル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの１５７．４ｇ（０．４１１モル）を加えた。添加終了後、反応混合物を８３〜８５℃に加熱し、１８時間撹拌した。次いで反応混合物を室温に放冷した。生成した固体副生物を濾取し、エタノールで洗った。濾液と洗液を合体し減圧下に濃縮した追加の副生物の懸濁液を得た。この懸濁物を酢酸エチルに入れ、生成乳化物をケイソウ土パッドを通して濾過した。濾過ケーキを酢酸エチルで洗い、合体した有機物を各２００ｍＬの水で３回洗った。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮して褐色残渣を得た。この残渣をヘプタンで処理し約５日間放置した。生成固体を濾取し、乾燥した１４４．４ｇの難生成物を得た。この難生成物を同様のルートでつくった物質と合体し合計１５７．８ｇの物質を得た。これをシリカゲル上にてカラムクロマトグラフィーにかけ橙色固体８３．２ｇを得た。この固体を温酢酸エチルに懸濁させ、不溶物を濾取した。この生成物を酢酸エチルで洗い、洗液と濾液を合体した。濾液の濃縮と固体残渣の懸濁化を２回以上繰返して合計５１．９ｇの表題化合物を得た。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。
３−（５，６−ジアミノ−４−クロロ−２−フルオロフェニル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの別の合成法として次の方法を用いた：
３−（６−アミノ−４−クロロ−２−フルオロ−５−ニトロフェニル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの１９．２ｇ（０．０５０モル）、塩化アンモニウムの３．０ｇ（０．０５６モル）及び水の５０ｍＬを１００ｍＬのエタノールにとかした溶液を撹拌し、鉄粉（３２５メッシュ）の１１．２ｇ（０．２０１モル）を１度に加えた。次いで反応混合物を還流下に１時間加熱した。反応混合物を室温まで放冷してからケイソウ土を通して濾過して鉄粉を除いた。濾過ケーキを２００ｍＬのアセトンで洗い、濾液と洗液を合体した。これを脱色用炭素と撹拌し、濾過した。濾液を減圧下に濃縮して暗褐色油を得た。この油を２００ｍＬの塩化メチレンにとかし、重炭酸ナトリウム飽和水溶液の各１００ｍＬで３回洗った。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮して表題化合物１２．８ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。
工程Ｅ  化合物３６７
３−（５，６−ジアミノ−４−クロロ−２−フルオロフェニル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの１．０ｇ（０．００２８モル）及びピリジンの０．２８ｍＬ（０．００３５モル）を１０ｍＬのクロロホルムにとかした撹拌溶液を５℃に冷却してからプロピオニルクロリドの０．２７ｍＬ（０．００３１モル）を滴加した。次いでこの混合物を室温に加温し約１８時間撹拌した。次いで混合物を５℃に冷却してからオキシ塩化リンの５．０ｍＬ（０．０５４モル）を１度に加えた。次いで室温まで放温し約１８時間撹拌した。次いで反応混合物を２００ｍＬの冷水に注ぎ、１時間撹拌し、次いで各５０ｍＬのクロロホルム３部分で抽出した。抽出液を合体し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過した。濾液を減圧下に濃縮して橙色残渣０．１５ｇを得た。水性相を重炭酸ナトリウム飽和水溶液でｐＨ３−４の塩基性にした。この混合物を各５０ｍＬの塩化メチレン３部分で抽出した。抽出液を合体し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過した。濾液を減圧下に濃縮して黄色残渣０．７０ｇを得た。この黄色残渣を温ヘプタンで処理（トリチュレート）した。生成固体を濾取し、ヘプタンで洗い、化合物３６７を０．０７ｇ得た：ｍｐ１５０〜１５５℃。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。
例７
３−（２−ｔ−ブチル−４−クロロ−６−フルオロベンズイミダゾール−７−イル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの合成
（化合物３６９）
３−（５，６−ジアミノ−４−クロロ−２−フルオロフェニル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの１．０ｇ（０．００２８モル）、エタノールの１５．０ｍＬ及び５Ｍ塩酸の４ｍＬの撹拌溶液に１．２ｍＬ（０．００５７モル）の２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオンを加えた。次いで反応混合物を還流下に１０分間加熱した。次いでこの混合物をＴＬＣ分析したところ反応が完結していないことを知った。反応混合物をさらに２時間還流下に加熱した。次いで再度ＴＬＣ分析したところ反応は依然完結していないことを知った。結果として、さらに１．０ｍＬ（０．００４８モル）の２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオンを加えた。添加後、反応混合物を３日間還流下に加熱した。次いで蒸発した分のエタノールをさらに加えてから反応混合物を３回目のＴＬＣ分析に供した。反応混合物を室温に放冷してから重炭酸ナトリウム飽和水溶液１００ｍＬに注ぎ、クロロホルム１００ｍＬを加えた。水性相を分け、各１００ｍＬのクロロホルムで２回洗った。クロロホルム相と洗液を合体し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過した。濾液を暗色用炭素で処理し、撹拌した。この混合物を濾過し、減圧下に濃縮して赤色油を得た。この油をヘプタンに入れた。固体を濾取しヘプタンで洗って濃褐色固体を得た。この固体をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーで精製して化合物３６９を０．３６ｇ得た：ｍｐ１２５〜１３０℃。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。
例８
３−（７−クロロ−５−フルオロ−２−トリフルオロメチルインドール−４−イル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの合成
（化合物５００）
工程Ａ  ３−［５−（１−トリフルオロメチルエチリデンヒドラジノ）−４−クロロ−２−フルオロフェニル］−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン
３−（５−アミノ−４−クロロ−２−フルオロフェニル）−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの３．３７ｇ（０．０１０モル）を８０ｍＬの濃塩酸にとかした溶液を２５℃で２５分間撹拌した。次いでこの溶液を１０℃に冷却し、硝酸ナトリウムの０．６９ｇ（０．０１０モル）を１０ｍＬの水にとかした溶液を徐々に加えた。次いでこの混合物を１０℃で１時間撹拌してから、塩化スズ（II）２水和物の５．６４ｇ（０．０２５モル）を４０ｍＬの濃塩酸にとかした溶液を徐々に加えた。次いでこの反応混合物を２５℃に加温して１時間撹拌した。次いで１．１２ｇ（０．０１０モル）のトリフルオロアセトンを加え、生成固体を濾取し表題化合物３．１３ｇを得た：ｍｐ２１３〜２１４℃。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。
工程Ｂ  化合物５００
３−［５−（１−トリフルオロメチルエチリデンヒドラジノ）−４−クロロ−２−フルオロフェニル］−１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオンの２．０ｇ（０．００４４モル）を８０ｍＬのポリリン酸にとかした撹拌溶液を８０℃で２０分間加熱した。次いでこの反応混合物を２５℃に放冷し水で希釈した。生成固体を濾取し化合物５００を０．７３ｇ得た：ｍｐ２０８〜２１０℃。ＮＭＲは提案した化学構造に一致した。
例９
３−（７−クロロ−２−エトキシカルボニルインドール−４−イル）−４，５，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン
（化合物５９５）
工程Ａ  ３−（１−エトキシカルボニルエチリデンヒドラジノ）−４−クロロニトロベンゼン
例１の工程Ａと同様にして、２−クロロ−５−ニトロアニリンの１７．２５ｇ（０．１０モル）、硝酸ナトリウムの６．９ｇ（０．１０モル）、塩化スズ（II）２水和物の５６．４ｇ（０．２５モル）、エチルピルベートの１１．６１ｇ（０．１０モル）、水の３０ｍＬ及び濃塩酸の１００ｍＬを用いてこの化合物をつくった。トリフルオロアセトンの代りにエチルピルベートを用いた点で異なる。表題化合物の収量は１９．４ｇだった。ＮＭＲは提案した化学構造に一致した。
工程Ｂ  ７−クロロ−２−エトキシカルボニル−４−ニトロインドール
例８の工程Ｂと同様にして、３−（１−エトキシカルボニルエチリデンヒドラジノ）−４−クロロニトロベンゼンの１４．０ｇ（０．０５０モル）を１００ｍＬのポリリン酸にとかした溶液を用いてこの化合物をつくった。表題化合物の収量は０．４ｇだった。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。
工程Ｃ  ７−アミノ−２−クロロ−２−エトキシカルボニルインドール
４−クロロ−２−エトキシカルボニル−７−ニトロインドールの２．６８ｇ（０．０１モル）、酢酸の８０ｍＬ及び水の１５ｍＬの撹拌溶液を６５℃に加熱し、鉄粉１８．３ｇ（０．０４８モル）を２０分かけて徐々に加えた。次いでこの反応混合物を２５℃に冷却し１時間撹拌した。次いでこの反応混合物を水に注ぎ、ケイソウ土を通して濾過した。濾過ケーキを酢酸エチルで十分に洗った。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過した。濾液を減圧下に濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィーで精製して表題化合物０．４ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案した化学構造に一致した。
工程Ｄ  化合物５９５
７−アミノ−４−クロロ−２−エトキシカルボニルインドールの０．４ｇ（０．００１６モル）及び３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物の０．２６ｇ（０．００１６モル）の撹拌混合物を還流下に約１８時間加熱した。次いでこの混合物を数部に分けたジエチルエーテルで抽出した。有機抽出液を合体し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過した。濾液を減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーで精製して化合物５９５の０．４７ｇを得た。ＮＭＲは提案した化学構造に一致した。
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生化学テスト
本発明のベンゾ縮合ヘテロ環化合物について種々の農作物及び雑草を用いて発芽前及び発芽後の除草活性をテストした。テストした植物には大豆（Ｇｌｙｃｉｎ ｍａｘ  ｖａｒ．Ｗｉｎｃｈｅｓｔｅｓ）、トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ  ｖａｒ．Ｐｉｏｎｅｅｒ  ３７３２，小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ．ｖａｒ．Ｌｅｗ）、アサガオ（ｌｐｏｍｅａ ｌａｃｕｎｏｓａ  又はｌｐｏｍｅａ ｈｅｄｅｒａｃｅａ）、ベルベットリーフ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、大麦（グリーンフォックステイル）（Ｓｅｔａｖｉａ ｖｉｒｉｄｉｓ）、ヒメモロコシ（ジョンソングラス）（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｈａｌｅｐｅｎｓｅ）、ブラックグラス（Ａｌｏｅｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）、コモンチックライード（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ ｍｅｄｉａ）及びコモンコックルバー（Ｘａｎｔｈｉｕｍ Ｓｔｒｕｍａｒｉｕｍ  Ｌ．）等がある。
発芽前のテスト用に、それぞれの除草剤のそれぞれの投与割合に応じ２つの使い捨て繊維フラット（８ｃｍ×１５ｃｍ×２５ｃｍ）を蒸気殺菌した砂状ローム土で約６ｃｍの深さまで充填した。各フラット中の土に長さ１３ｃｍ深さ０．５ｃｍの均等間隔で５本の溝をテンプレートを用いてつくった。第１フラットの溝に大豆、小麦、コーン、グリーンフォックステイル及びジョンソングラスの種子をまき、第２フラットの溝にベルベットリーフ、アサガオ、コモンチックライード、オナモミ及びブラックグラスの種子をまいた。５本溝のテンプレートを用いて種子を所定の位置でしっかりと押圧した。砂と砂状ローム土の等割合からなる表層土を約０．５ｃｍの深さに各フラットの表面に均等に入れた。発芽後のテスト用のフラットは発芽前フラットより９〜１４日間に種子をまき温室に入れて水やりをして発芽させ葉をしげらせる以外は上記と同様につくった。
発芽前及び発芽後の両方のテストにおいて、０．５容量％のソルビタンモノラウレートを含有する水／アセトン（５０／５０）の２０ｍＬ中に除草剤用化合物の０．２７ｇをとかして対称除草剤のストック溶液をつくった。除草剤を３０００ｇ／ｈａの投与割合で付与するためにストック溶液の１０ｍＬ部を水／アセトン（５０／５０）で４５ｍＬに希釈した。ストック溶液の容積とより低い投与割合用の溶液をつくるために用いた希釈剤の容積を次表に示す。
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発芽前フラットを最初に軽い水スプレーに供した。４つのフラットを２個づつコンベアベルトに沿って置いた（即ち２個の発芽前フラットの後に２個の発芽後フラットを置いた）。発芽後の葉より約１０インチ（約２５ｃｍ）上に配したスプレーノズルの下にコンベアベルトを通した。発芽前フラットを土の表面が発芽後の植物の葉の最上部とスプレーノズル下の同じレベルになるようにコンベアベルト上の上部に置いた。除草剤溶液のスプレーを開始し安定化し次第にフラットを１０００Ｌ／ｈａに等しい被度をもたらす速度でスプレー下を通過させた。この被度での投与割合はそれぞれの除草剤溶液にとって上記表に示したとおりである。発芽前フラットにこの後直ちに水やりを行い温室に入れ土表面に定常的に水やりを続けた。発芽後フラットは直ちに温室に入れテスト溶液での処理後２４時間は水やりを行わなかった。その後はグランドレベルで定常的に水やりを行った。１２−１７日後植物のテストを行い薬害データを記録した。
本発明の種々の化合物についての選択した投与割合での除草活性のデータを表４及び表５に示す。テスト化合物は表１及び表２に示した番号に対応する番号で示す。
薬害データを対照％としてとった。対照％は１９７７年にアラバマ州アーバンのアーバン大学のＳｏｕｔｈｅｖｎ  Ｗｅｅｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ＳｏｃｉｅｔｙのＢ．Ｔｒｕｅｌｏｖｅ編の「Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｉｎ  Ｗｅｅｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ」第２編に記載されている０〜１００の評価方式に類似の方法で求めた。評価方式は次のとおりである。
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調合
０．５容量％のソルビタンモノラウレート乳化剤を含有する水／アセトン（５０／５０）溶液として本発明の化合物を実験室でテストした。除草剤の投与に通常用いられるすべての調合物が本発明の化合物で用いうると思われる。これらの例には湿潤粉末、乳化可能な濃縮物、水懸濁液、粉状化可能な濃縮物等がある。
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投与割合は０．３ｋｇ／ｈａである。ＳＯＹは大豆、ＷＨＴは小麦、ＡＢＵＴＵはベルベットリーク、ＩＰＯＳＳはアサガオ、ＳＴＥＭＥはチックライード、ＸＡＮＰＥはオナモミ、ＡＬＯＭＹはブラックグラス、ＳＥＴＶＩはグリーンフォックステイル、ＳＯＲＨＡはジョンソングラスを示す。
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投与割合は０．３ｋｇ／ｈａである。ＳＯＹは大豆、ＷＨＴは小麦、ＡＢＵＴＵはベルベットリーク、ＩＰＯＳＳはアサガオ、ＳＴＥＭＥはチックライード、ＸＡＮＰＥはオナモミ、ＡＬＯＭＹはブラックグラス、ＳＥＴＶＩはグリーンフォックステイル、ＳＯＲＨＡはジョンソングラスを示す。
除草剤組成物は活性化合物を所定の用途に応じその分散性を促進するために当該分野で通常用いられるアジュバントやキャリアと合体し、また毒物の調合や投与方式が所望の用途でその物質の活性に影響を与えることを確認してつくることができる。農業用途では本発明の除草化合物を、比較的大きな粒子径の粒剤、水溶性又は水分散性粒剤、粉体、湿潤性粉末、乳化性濃縮物、溶液、さらには他の公知の調合形態として、所望の投与形式に応じて用いうる。本明細書における異の記載は概略のものであり、「約」を用いて示してある。
本発明の除草組成物は植物の発育の抑制を要する場所に水希釈スプレー、粉末又は粒剤として付与しうる。これらの調合物は活性成分を黄色で０．１％、０．２％又は０．５％といった少量から９５％以上といった重量含有しうる。
粉末は、タルク、天然クレー、けいそう土、クルミのからの粉砕物及び綿の実の粉砕物等の微粉砕固体、さらには毒物の分散剤やキャリアとして作用する有機又は無機の固体と活性成分を混合した自由流動した混合物であり、微粉砕物固体の平均粒径は通常５０ミクロン以下である。典型的な粉末調合物としては除草化合物１．０部以下とタルク９９．０部からなるものがある。
発芽前及び発芽後の両方の除草剤として有用な湿潤性粉末は、水又は他の分散剤に分散容易な微細粒子の形で用いうる。湿潤性粉末は乾燥粉末として又は水その他の液体エマルジョンとして最終的に投与される。湿潤性粉末用の代表的なキャリアの例としてはフラー土、カオリンクレー、シリカ及び他の高度に吸収性で容易に湿潤する無機希釈剤がある。湿潤性粉末は通常、キャリアの吸収能に応じ、約５〜８０％の活性成分を含有する所につくられ、また通常分散を促進するために少量の湿潤剤、分散剤又は乳化剤をも含有する。たとえば、有用な湿潤性粉末の一例は除草化合物８０．０部、パルメトクレー１７．９部、ナトリウムリグノスルホネート１．０部及び湿潤剤としてスルホン化した脂肪族ポリエステル０．３部を含有する。更なる湿潤剤及び／又は油をタンク混合物に加えて発芽後の投与での葉への分散や植物による吸収を促進させることもできる。
他の有用な除草調合剤として乳化性濃縮物（ＥＣｓ）がある。これは、水その他の分散剤に分散しうる均一系の液体組成物であり、除草化合物と液体又は固体乳化剤だけからなっていてもよく、またキシレン、重値芳香族ナフサ、イソホロンその他の非揮発性有機溶媒等の液体キャリアを含有していてもよい。除草に際し、これらの濃縮物を水その他の液体キャリアに分散させ、通常処理すべき場所にスプレーの形で投与する。基本活性成分の重量％は投与方式等によって異なるが、一般的には除草組成物当りの活性成分量は０．５〜９５％である。
流動性調合物は活性成分が液体キャリア、一般的には水に懸濁している以外はＥＣｓに類似している。ＥＣｓと同様流動性調合物は少量の界面活性剤を含有しうる。典型的には組成物重量当り活性成分を０．５〜９５％、さらには１０〜５０％含有する。投与時に流動性調合物を水その他の液体ビヒクルに希釈して通常は処理すべき場所にスプレー投与される。
農業用調合物に用いる典型的な湿潤剤、分散剤又は乳化剤の例としては、アルキル及びアルキルアリールスルホネート及びサルフェート及びそれらのナトリウム塩；アルキルアリールポリエステルアルコール；硫酸化高級アルコール；ポリエチレンオキシド；スルホン化した動物油及び植物油；スルホン化した石油；多価アルコールの脂肪酸エステル及びこれらエステルのエチレンオキシド付加物；及び長鎖メルカプタンとエチレンオキシドの付加物がある。他の多くのタイプの有用な界面活性剤が市販されている。界面活性剤と用いる場合その量は通常組成物の重量当り１〜１５％である。
他の有用な調合物として水、コーン油、ケロシン、プロピレングリコール又は他の適当な比較的非揮発性の溶媒に活性成分を懸濁させたものがある。
更に別の有用な除草用調合物の例として、アセトン、アルキル化ナフタリン、キシレン又は他の有機溶媒等の所望濃度で活性成分を完全に溶解する溶媒に単純に溶解させた溶液がある。活性成分を比較的あらい粒子に担持した粒状調合物も空中散布や作物の葉への浸透等の用途に適している。フレオンフッ化炭化水素等の低沸点分散溶媒キャリアの蒸発に伴って活性成分を微細に分散させるエアロゾル等の加圧スプレーも用いうる。水溶性又は水分散性粒子は自由流動性で非粉末状であり容易に水にとけるか水と混和する。米国特許第３，９２０，４４２号に記載されている可溶性又は分散性粒子も本発明の除草化合物にとって有用である。農家で用いる場合、粒状調合物、乳化性濃縮物、流動性濃縮物、溶液等を水で希釈してたとえば０．１％又は０．２％から１．５％又は２％の範囲に活性成分濃度を低下させうる。
本発明の活性除草化合物は殺虫剤、殺菌剤、殺線虫剤、植物生長調整剤、肥料、又は他の農薬と調合してもよく、またそれらと一緒に投与してもよく、また効果的な土壌殺菌剤として、さらには農業での選択した除草剤として用いてもよい。本発明の活性化合物を用いる場合には、それが調合物だけの場合であれ他の農業薬剤といっしょに用いる場合であれ、当然に有効量且つ有効濃度の活性化合物を用いうる。その量はたとえば約１〜２５０ｇ／ｈａ、好ましくは約３〜３０ｇ／ｈａといった少量でありうる。除草剤の損失が生じうる農場での使用ではより高い投与割合（たとえば上記の４倍）を用いうる。
本発明の活性除草化合物はまた他の除草剤と組合せて用いてもよい。これらの除草剤の例としては、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン（「グリホスフェート」）；（２，４−ジクロロフェノキシ）酢酸（「２，４−Ｄ」）、（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）酢酸（「ＭＣＰＡ」）、（＋／−）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロパン酸（ＭＣＰＰ）等のアリールオキシアルカン酸；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−［４−（１−メチルエチル）フェニル］尿素（「イソプロツロン」）等の尿素類；２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−３−ピリジンカルボン酸（「イマザピル」）、（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−４−メチル安息香酸と（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−５−メチル安息香酸とからなる反応生成物（「イマザメタベンズ」）、（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−５−エチル−３−ピリジンカルボン酸（「イマゼザピル」）及び（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−３−キノリンカルボン酸（「イマザクイン」）等のイミダゾリノン類；５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ニトロ安息香酸（「アシフルオルフェン」）、メチル５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロベンゾエート（「ビフェノックス」）及び５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−Ｎ−（メチルスルホニル）−２−ニトロベンズアミド（「ホマサフェン」）等のジフェニルエーテル類；４−ヒドロキシ−３，５−ジイオドベンゾニトリル（「イオキシニル」）及び３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニトリル（「ブロモキシニル」）等のヒドロキシベンゾニトリル類；２−［［［［（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸（「クロリムロン」）、２−クロロ−Ｎ−［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼン／スルホンアミド（「クロルスルフロン」）、２−［［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］メチル］安息香酸（「ベンスルフロン」）、２−［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸（「ピラゾスルフロン」）、３−［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミノ］カルボニル］−２−チオフェンカルボン酸（「チオフェンスルフロン」）及び２−（２−クロロエトキシ）−Ｎ−［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルホンアミド（「トリアスルフロン」）等のスルホニル尿素類；（＋／−）−２−［４−［（６−クロロ−２−ベンズオキサゾリル）オキシ］フェノキシ］プロパン酸（「フェノキサプロプ」）、（＋／−）−２−［４−［［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］オキシ］フェノキシ］プロパン酸（「フルアジフオプ」）、（＋／−）−２−［４−（６−クロロ−２−キノキサリニル）オキシ］フェノキシ］プロパン酸（「キザロフオプ」）及び（＋／−）−２−［（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノキシ］プロパン酸（「ジクロフオプ」）等の２−（４−アリールオキシフェノキシ）アルカン酸；３−（１−メチルエチル）−１Ｈ−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン−２，２−ジオキシド（「ベンタゾン」）等のベンゾチアジアジノン類；Ｎ−ブトキシメチル）−２−クロロ−２′，６′−ジエチルアセトアニリド（「ブタクロール」）等の２−クロロアセトアニリド類；２−クロロ−Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセトアミド（「メタクロール」）、２−クロロ−Ｎ−（エトキシメチル）−Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル）アセトアミド（「アセトクロール」）及び（ＲＳ）−２−クロロ−Ｎ−（エトキシメチル）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセトアミド（「ジメテンアミド」）；３，６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸（「ジカンバ」）等のアレンカルボン酸類；及び［（４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリジニル）オキシ］酢酸（「フルロキシプリル」）等のピリジルオキシ酢酸類がある。
本発明の化合物の調合及び利用については請求項に記載した技術思想をはずれることなく種々の変更をなしうることは明らかである。