(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ化水素（ＨＦ）から１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を分離する方法であって、
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）とフッ化水素（ＨＦ）を含む第１の混合物を共留剤と接触させて第２の混合物を形成し、前記第２の混合物を蒸留し、フッ化水素および共留剤を含む混合物を留出物ストリームとして除去することによりフッ化水素（ＨＦ）および共留剤から前記１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を分離し、 １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を蒸留塔缶出物ストリームとして回収することを含み、
前記共留剤が、クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２４）、クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２４ａ）、ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＣＦＣ−１１４）、ジクロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＣＦＣ−１１４ａ）、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）、クロロペンタフルオロエタン（ＣＦＣ−１１５）、およびプロパンからなるグループから選択されることを特徴とする方法。
【請求項２】
前記第１の混合物が、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）とフッ化水素（ＨＦ）との共沸混合物を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記回収された１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）が１重量ｐｐｍ（ｐｐｍｗ）未満のフッ化水素（ＨＦ）を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記回収された１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）が１００重量ｐｐｂ（ｐｐｂｗ）未満のフッ化水素（ＨＦ）を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記蒸留段階から蒸留塔オーバーヘッドとして、ＨＦおよび共留剤を含む共沸混合物または共沸混合物様の第３の混合物を回収し、前記第３の混合物を冷却し、それによってＨＦに富む相を含む第４の混合物と、共留剤に富む相を含む第５の混合物とに相分離し、前記第５の混合物を前記接触段階に戻し再循環することを、さらに含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記蒸留段階から蒸留塔オーバーヘッドとして、ＨＦおよび共留剤を含む共沸混合物または共沸混合物様の第３の混合物を回収し、前記第３の混合物を冷却し、それによってＨＦに富む相を含む第４の混合物と、共留剤に富む相を含む第５の混合物とに相分離し、蒸留塔オーバヘッドとしてＨＦおよび共留剤を含む共沸混合物または共沸混合物様の第６の混合物を形成するのに十分な条件下で前記第４および／または第５の混合物を蒸留し、前記第４および／または第５の混合物の前記蒸留段階から、蒸留缶出物としてＨＦまたは共留剤を含む第７の混合物を回収し、前記冷却段階に第６の混合物を再循環し、前記第４および／または第５の混合物の前記蒸留段階に前記第７の混合物を再循環することを、さらに含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は、１９９７年１０月１７日出願の米国仮出願第６０／０６２２７７号の優先権特典を主張するものである。
【０００２】
（発明の分野）
本発明は、蒸留によってフッ化水素（ＨＦ）から１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を分離する方法に関するものであって、この方法は、炭化水素、クロロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、およびフルオロカーボンを共留剤として用いる。
【０００３】
（発明の背景）
クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）により起こりうる破壊から成層圏オゾン層を保護するために、新しい規制が制定されている。１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＣＦ3ＣＨ2ＣＨＦ2、ＨＦＣ−２４５ｆａ）は、オゾンを減少させないＣＦＣ代替物として、単独で、または他の物質との配合物中で用いることのできるヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）である。ＨＦＣ−２４５ｆａは、適切なハロプロパンまたはプロペンをフッ化水素（ＨＦ）でフッ素化することによって調製できる。たとえば、ＨＦＣ−２４５ｆａは、米国特許第５６１６８１９号に記載されているとおり、五塩化アンチモン触媒の存在下で１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンをフッ素化することによって調製できる。ＨＦＣ−２４５ｆａ生成物は、副生成物の塩化水素（ＨＣｌ）およびフルオロカーボン副生成物、ならびに未反応の塩素化前駆物質およびフッ化水素（ＨＦ）など、種々の不純物を含有する可能性がある。ＨＦＣ−２４５ｆａ生成物中のＨＦの存在は、ＨＦＣ−２４５ｆａのたいていの用途にとって支障となる可能性がある。これらの不純物のほとんどは通常の蒸留によってＨＦＣ−２４５ｆａから除去できるが、ＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａとは共沸混合物を形成するので、通常の蒸留によってＨＦを除去するのは難しい。この共沸混合物は、世界知的所有権機関公開ＷＯ９７／５０８９に記載されている。ＨＦ／ＨＦＣ−２４５ｆａ共沸混合物が形成されるため、ＨＦＣ−２４５ｆａとＨＦとを通常の蒸留によって完全に分離し、もう一方の化合物を実質的に含まないＨＦＣ−２４５ｆａまたはＨＦのストリームを生成することは、不可能でないとしても、困難である。
【０００４】
たとえば、水または水／苛性アルカリ溶液中でＨＦＣ−２４５ｆａを洗浄するなど、ＨＦを除去する通常の方法の利用は、以後の反応におけるＨＦの有用性を損なう原因となり、ＨＦＣ−２４５ｆａが水中で高い溶解性を有するため著しい生成物の減少を招く。
【０００５】
多くの有機化合物がＨＦと共沸混合物を形成する場合、混合物の凝縮および冷却によって、共沸混合物のＨＦおよび有機化合物の濃度に比べて１つの相は高いＨＦ濃度を有し、もう一方の相は高い有機化合物濃度を有する２つの液相に混合物が分離するような相分離を行うことが時として可能である。そのような方法では典型的に、ＨＦまたは有機化合物のいずれの実質的に純粋な分画も生成されない。さらに、ＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａとの混合物は、たとえ−２５℃より低く冷却しても、そのような相分離を示さない。
【０００６】
世界知的所有権機関公開ＷＯ９７／０５０８９は、ＨＦＣ−２４５ｆａとＨＦとを分離するための、共沸蒸留方法を開示している。ＨＦＣ−２４５ｆａおよびＨＦの高純度および高回収効率を獲得するためには、これらの方法では、ＨＦＣ−２４５ｆａおよびＨＦ含有ストリームを連続的に異なる圧力で蒸留する必要があり、実施には極めて費用がかかる。そのような方法によって、もう一方の化合物を実質的に含まないＨＦＣ−２４５ｆａおよび／またはＨＦを得ることは困難である。
【０００７】
（発明の概要）
本発明は、フッ化水素（ＨＦ）から１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を分離する方法を含むもので、この方法は、
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）およびフッ化水素（ＨＦ）を含む第１の混合物を共留剤と接触させて第２の混合物を形成し、
前記第２の混合物を蒸留し、それによってフッ化水素（ＨＦ）および共留剤から１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を分離し、
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を回収することを含む。
【０００８】
（詳細な説明）
本発明者らは、混合物と非理想の仕方で相互作用する共留剤の存在下で、ＨＦおよびＨＦＣ−２４５ｆａを含む混合物を蒸留することによって、ＨＦＣ−２４５ｆａまたはＨＦのいずれかを、他方を実質的に含まないように回収できるように、それぞれの高回収効率が獲得されるように、かつ分離が経済的な方法で行われるように、ＨＦからＨＦＣ−２４５ｆａを分離できる可能性があることを見出した。本発明の共留剤は、ＨＦＣ−２４５ｆａに比べてＨＦの揮発度を高め、それにより蒸留によってＨＦからＨＦＣ−２４５ｆａが分離されることを可能にする。
【０００９】
分離した、概して純粋な状態のＨＦＣ−２４５ｆａおよびＨＦは、それぞれ常圧沸点約＋１４℃、および＋１９℃を有する。しかしながら、ＨＦＣ−２４５ｆａおよびＨＦを含む混合物は、ＨＦＣ−２４５ｆａおよびＨＦの特定の濃度、特定の圧力および温度において、ＨＦに対するＨＦＣ−２４５ｆａの相対揮発度が１．０となるような非理想の挙動を示し、これは共沸混合物または共沸混合物様組成物の形成を意味している。ＨＦおよびＨＦＣ−２４５ｆａを含む共沸混合物または共沸混合物様組成物が形成されると、通常の蒸留による分離は、同時にＨＦを実質的に含まないＨＦＣ−２４５ｆａ生成物を回収し、ＨＦＣ−２４５ｆａ生成物の高回収効率を獲得することにおいて無効となる。通常の蒸留とは、分離される混合物の成分の相対揮発度のみが成分の分離に用いられることを意味する。
【００１０】
ＨＦおよびＨＦＣ−２４５ｆａの相対揮発度を求めるために、「ＰＴｘ法」として知られる方法を用いた。ＰＴｘ法の使用は、Ｈａｒｏｌｄ  Ｒ．Ｎｕｌｌ著「Ｐｈａｓｅ  Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ  ｉｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｄｅｓｉｇｎ」、Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ、１９７０の１２４〜１２６頁に詳細に記載されており、参照することにより本明細書の一部とする。ＰＴｘ法において、既知容量セル中の全絶対圧力は、ＨＦＣ−２４５ｆａとＨＦとの多様な既知の２成分組成物に関して一定温度で測定する。これらの全圧力測定値は、たとえば液相の非理想性を表す非ランダム二液（ＮＲＴＬ）式などの活量係数式モデルを用いて、ＰＴｘセル中の平衡気液組成に変換する。ＮＲＴＬ式などの活量係数式の使用は、Ｒｅｉｄ、Ｐｒａｕｓｎｉｔｚ、Ｐｏｌｉｎｇ著「Ｔｈｅ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｇａｓｅｓ  ａｎｄ  Ｌｉｑｕｉｄｓ」第４版、ＭｃＧｒａｗ  Ｈｉｌｌ発行の２４１〜３８７頁、およびＳｔａｎｌｅｙ  Ｍ．Ｗａｌａｓ著「Ｐｈａｓｅ  Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉａ  ｉｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ」、Ｂｕｔｔｅｒｗｏｒｔｈ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ発行、１９８５の１６５〜２４４頁に詳細に記載されている。前述の参考文献をともに参照することにより本明細書の一部とする。
【００１１】
そのような系におけるＨＦの挙動は、また、前述の方法とともに、たとえば、その開示内容を参照することにより本明細書の一部とするＷ．Ｓｃｈｏｔｔｅ、Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｄｅｓ．Ｄｅｖ．１９８０、４３２〜４３９頁に記載されているような適切なＨＦ関連モデルを用いて、算出することもできる。
【００１２】
理論による制限を必要とすることなく、ＮＲＴＬ式はＨＦＣ−２４５ｆａおよびＨＦおよび／または下記の他の混合物が理想の仕方で挙動を示すかどうか十分に予測することができ、そのような混合物の成分の相対揮発度を十分に予測できると考えられる。
【００１３】
通常の蒸留に伴う問題は、共留剤を用いる本発明の蒸留方法によって解決できる。本発明の方法は、通常の蒸留によって成分を効果的に分離するには不十分な相対揮発度を混合物の成分が有するときに利用することができる。共留剤を用いる蒸留においては、共留剤の使用により、蒸留による成分の分離を可能とするのに十分な相対揮発度となるように出発混合物中の成分の相対揮発度が変えられる。この方法を適用するにあたっての難点は、たとえあるにしてもどの化合物が有効な共留剤となるのか予測する既知の方法がないことである。
【００１４】
ＰＴｘ測定値および前述の計算値の結果は、ある温度範囲に亘ってＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａとの組成物に関して、ＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａとの相対揮発度が１．０に等しいことを示している。混合物において相対揮発度が１．０であることは、共沸混合物の形成を意味している。ＰＴｘ測定値および前述の計算値の結果は、共沸混合物の組成が温度によって異なることを示している。
【００１５】
共沸混合物または共沸混合物様組成物とは、単一物質として挙動を示す２つまたはそれ以上の物質の定沸点混合物を意味する。共沸混合物組成物の特性を決定する一方法は、その液体の部分蒸発または蒸留によって生成された蒸気が、蒸発または蒸留される液体と同一の組成を有する、すなわち、混合物が組成の変化なしに蒸留および還流されることである。定沸点組成物は、純粋成分の沸点に対して、最高沸点または最低沸点のいずれかを示すので共沸混合物性とみなされる。共沸混合物組成物はまた、一定温度における組成の関数として純成分の蒸気圧に比べて、その混合物の蒸気圧測定値が最低または最高であることによって特徴づけられる。
【００１６】
さらに、共沸混合物または共沸混合物様組成物は、いくつかの判定基準により、選択された条件に応じて多くの見せかけの形態で現れる可能性のある実質的に定沸点の混合物とみなすこともできる。
【００１７】
＊「共沸混合物」という用語が明確であると同時に限定的であり、かつ定沸点組成物となりうるこの独特な組成に対して有効量のＨＦおよびもう一方の化合物を必要とするので、その組成物はＨＦおよび別の化合物の共沸混合物として定義できる。
【００１８】
＊所与の共沸混合物の組成は、異なる圧力において沸点温度と同じように、少なくともある程度変化することは、当業者に周知である。それゆえ、ＨＦと別の化合物との共沸混合物または共沸混合物様組成物は、独特なタイプの関係であるが、温度および／または圧力に応じて多様な組成を含んでいる。したがって、共沸混合物を定義するために、多くの場合、固定された組成ではなく、組成の範囲が用いられる。
【００１９】
＊ＨＦと別の化合物との共沸混合物または共沸混合物様組成物は、所与の圧力における沸点により特徴づけられる共沸混合物として組成物を定義することにより特徴づけることができ、それゆえ、利用可能な分析機器によって制限され、かつその限りで精密である特定の数値の組成によって本発明の範囲が不当に制限されることなく識別のための特性が与えられる。
【００２０】
共沸混合物または共沸混合物様液状組成物を異なる圧力で沸騰するとき、共沸組成物の各成分の沸点および重量（またはモル）パーセントがともに変化する可能性のあることは当技術分野で知られている。したがって、共沸混合物または共沸混合物様組成物は、成分間に存在する独特の関係に基づいて、または特定の圧力において固定された沸点により特徴づけられた組成物の各成分の正確な重量（またはモル）パーセントに基づいて定義することができる。
【００２１】
共沸混合物様とは、定沸点特性、あるいは沸騰または蒸発において分留されない傾向を有する組成物を意味する。形成された蒸気の組成は、元の液状組成物と同じであるか、または実質的に同じである。沸騰または蒸発する間、液状組成物はたとえ変化するとしても、最小か無視できる範囲だけ変化する。共沸混合物様組成物は、その組成物の成分に関する所与の温度における蒸気圧対組成のプロットで最高蒸気圧または最低蒸気圧に隣接した領域によって特徴づけることもできる。本明細書では、組成物の約５０重量パーセントが蒸発または沸騰などにより除去された後、元の組成物と残存している組成物との間の差異が、元の組成物に比べて約６重量％未満、通常は約３重量％未満であれば、組成物は共沸混合物様である。
【００２２】
混合物、たとえばＨＦおよび少なくとも１つの他の化合物の混合物において、成分の相対揮発度が１．０に近づくとき、混合物が共沸混合物様組成物を形成すると定義されることも当技術分野で知られている。相対揮発度が１．０であるとき、混合物は共沸混合物を形成すると定義される。
【００２３】
低沸点共沸混合物とは、共沸混合物または共沸混合物様組成物があらゆる所与の圧力において、それを構成するいずれか１つの成分がその圧力において単独で沸騰するよりも、低い温度で沸騰することを意味する。あるいは、低沸点共沸混合物とは、あらゆる共沸混合物または共沸混合物様組成物が、あらゆる所与の温度において、共沸混合物を構成するいずれか１つの成分がその温度において単独で有する蒸気圧よりも、高い蒸気圧を有することを意味する。
【００２４】
ＨＦ／ＨＦＣ−２４５ｆａの通常の蒸留において直面する問題、たとえば高い塔が必要であること、エネルギー入力が高いこと、結果として生じるＨＦＣ−２４５ｆａの回収率が低いことなどは、本発明の蒸留方法を実施することによって解決できる。ＨＦおよびＨＦＣ−２４５ｆａが通常の蒸留によって効果的に分離するには不十分な相対揮発度を有するので、この蒸留方法が用いられる。
【００２５】
本発明者は、ＨＦおよびＨＦＣ−２４５ｆａを含む組成物の相対揮発度を、炭化水素、クロロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、およびフルオロカーボンから選択された共留剤の存在下で、１．０から変えられることを見出した。共留剤とは、第１の混合物に添加されたとき、第１の混合物の少なくとも１成分と相互作用し、成分が蒸留によって分離できるように成分の相対揮発度を変えるすべての薬剤を意味する。好ましくは、本発明の方法の共留剤は、約−５０℃より高く、約１０℃未満の標準沸点を有する炭化水素、クロロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、およびフルオロカーボンを含む。本発明の方法の好ましい共留剤は、クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２４）、クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２４ａ）、ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＣＦＣ−１１４）、ジクロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＣＦＣ−１１４ａ）、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）、クロロペンタフルオロエタン（ＣＦＣ−１１５）、およびプロパンである。
【００２６】
本発明の一実施形態において、ＨＦおよびＨＦＣ−２４５ｆａを含む第１の混合物に共留剤を添加し、共留剤、ＨＦ、およびＨＦＣ−２４５ｆａを含む第２の混合物を形成する。共留剤の存在下で、ＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａとの相対揮発度が上昇し、ＨＦはより揮発性となり、したがってＨＦを蒸留塔オーバーヘッドストリームとして除去することが可能となる。この第２の混合物を、共留剤およびＨＦを含む低沸点共沸混合物を含む第３の混合物が形成されるような条件下で蒸留する。低沸点ＨＦ／共留剤共沸混合物が形成されるような条件下で第２の混合物を蒸留することによって、ＨＦ／共留剤共沸混合物の第３の混合物オーバーヘッドを留出物ストリームとして蒸留し、ＨＦＣ−２４５ｆａが高回収効率で、ＨＦを実質的に含まずに回収されるように、第１の混合物に存在したＨＦＣ−２４５ｆａを蒸留塔缶出物ストリームとして回収することにより、ＨＦＣ−２４５ｆａからＨＦを分離することができる。
【００２７】
実質的に含まないとは、ＨＦＣ−２４５ｆａ生成物中の残留ＨＦが１重量ｐｐｍ（ｐｐｍｗ）未満、好ましくは１００重量ｐｐｂ（ｐｐｂｗ）未満であることを意味する。
【００２８】
高回収効率とは、初期ＨＦＣ−２４５ｆａ含有混合物中のＨＦＣ−２４５ｆａが９５重量％を超えて、好ましくは９９重量％を超えて、ＨＦを実質的に含まないＨＦＣ−２４５ｆａとして回収されることを意味する。
【００２９】
本発明の方法のさらなる実施形態においては、凝縮ＨＦ／共留剤共沸混合物または共沸混合物様の第３の混合物を冷却することによって、第３の混合物に２液相への相分離が生じる。これらの相の１つはＨＦに富み、もう一方の相は共留剤に富んでおり、ともに第３の混合物中のＨＦおよび共留剤濃度に比べて濃くなっている。この冷却段階から得られた共留剤に富む層は、さらなる処理をすることなく第２の混合物で行われる蒸留段階に戻してもよく、または任意選択で、共留剤に富む相に残留しているＨＦが共留剤と低沸点共沸混合物または共沸混合物様組成物を形成するような条件下で蒸留することができ、その場合にはＨＦ／共留剤共沸混合物または共沸混合物様組成物がオーバーヘッドで蒸留され、ＨＦを実質的に含まない共留剤生成物は塔底から出される。このＨＦ／共留剤留出物は任意選択で、再び前述の冷却段階に供給することによってさらに分離してもよい。
【００３０】
冷却段階から得られたＨＦに富む層は、さらなる処理をすることなく用いることができ、あるいはＨＦまたは共留剤のいずれかにさらなる分離および精製が所望される場合には、任意選択で低沸点ＨＦ／共留剤共沸混合物または共沸混合物様組成物が形成される条件下で蒸留し、ＨＦ／共留剤共沸混合物または共沸混合物様組成物をオーバーヘッドで留出物として回収し、共留剤を実質的に含まないＨＦを塔缶出物から回収してもよい。この段階で得られたＨＦは、ＨＦＣ−２４５ｆａを生成するために反応段階に戻し再循環してもよく、または他の目的に用いてもよい。ＨＦ／共留剤共沸混合物または共沸混合物様組成物の留出物は、再び冷却段階に供給することによってさらに分離してもよい。
【００３１】
したがって、本発明は、ＨＦＣ−２４５ｆａからＨＦを分離する方法を含むもので、この方法は、
（１）１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）およびフッ化水素（ＨＦ）を含む第１の混合物を、炭化水素、クロロフルオロカーボン、およびヒドロクロロフルオロカーボンからなるグループから選択された有効量の共留剤と接触させて、第２の混合物を形成する段階と、
（２）前記第２の混合物を蒸留し、それによってフッ化水素（ＨＦ）および共留剤から１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を分離する段階と、
（３）蒸留塔ボトムストリームとして、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を回収する段階と、
（４）前記蒸留段階から蒸留塔オーバーヘッドストリームとして、ＨＦおよび共留剤を含む共沸混合物または共沸混合物様の第３の混合物を回収する段階と、
（５）任意選択で、凝縮された前記第３の混合物を冷却し、それによってＨＦに富む相を含む第４の混合物と共留剤に富む相を含む第５の混合物とに相分離する段階と、
（６）任意選択で、蒸留塔オーバーヘッドストリームとしてＨＦおよび共留剤を含む共沸混合物または共沸混合物様の第６の混合物を形成するのに十分な条件下で、前記第４および／または第５の混合物を蒸留する段階と、
（７）任意選択で、前記第４および／または第５の混合物の前記蒸留段階から、蒸留塔ボトムストリームとしてＨＦまたは共留剤を含む第７の混合物を回収する段階と、
（８）任意選択で、前記冷却段階に前記第６の混合物を再循環する段階と、
（９）任意選択で、前記第４および／または第５の混合物の前記蒸留段階に、第７の混合物を再循環する段階とを含む。
【００３２】
共留剤の有効量とは、ＨＦおよびＨＦＣ−２４５ｆａの存在下で、ＨＦおよび共留剤を含む低沸点共沸混合物または共沸混合物様組成物を形成するか、またはそうでなければＨＦＣ−２４５ｆａに比べてＨＦの揮発度を上昇させる、少なくとも１つの共留剤の量を意味する。この定義には、沸点温度は可能な異なる温度であり、異なる圧力において共沸混合物または共沸混合物様組成物が存在しつづける限り、組成物に加えられる圧力に応じて異なってもよい各成分の量が含まれる。有効量はさらに、重量パーセントまたはモルパーセントなどで表すことのできる、本明細書に記載した以外の温度または圧力において共沸混合物または共沸混合物様組成物を形成する本発明の組成物の各成分量を含む。共留剤の有効量は、そうして形成されたＨＦ／共留剤共沸混合物中の共留剤に対するＨＦの比率に応じる。本発明の方法において、元の組成物の約５０重量％を蒸発または沸騰除去し、残留組成物を生成した後、元の組成物と残留組成物との間の差異が典型的に約６重量％以下、通常は３重量パーセント以下であるような、有効量のＨＦＣ−２４５ｆａとＨＦ、ＨＣＦＣ−１２４とＨＦ、ＨＣＦＣ−１２４ａとＨＦ、ＨＣＦＣ−１４２ｂとＨＦ、ＣＦＣ−１１４とＨＦ、ＣＦＣ−１１４ａとＨＦ、ＣＦＣ−１１５とＨＦ、およびプロパンとＨＦとの組成物が有用である。
【００３３】
本発明に用いられる共留剤は一般に市販されている。所望であれば、共留剤は種々の方法により続いてＨＦから除去してもよい。好ましい方法は、ＨＦ／共留剤共沸混合物を含む最初の蒸留からの留出物を凝縮および冷却することである。ＨＦ／共留剤留出物を凝縮および冷却することにより、混合物は２つの液層に分離し、１つはＨＦ／共留剤共沸混合物組成物に比べてＨＦに富み、他方は共沸混合物組成物に比べて共留剤に富む。
【００３４】
次に、共留剤に富む層は、再使用するためにＨＦＣ−２４５ｆａ／ＨＦ分離塔に再循環してよく、もしくはＨＦを実質的に含まないストリーム、またはＨＦの完全な分離が所望であれば、この有機相をＨＦおよび共留剤からなる共沸混合物または共沸混合物様組成物を形成する圧力および温度で操作される蒸留塔に供給してもよい。ここで共留剤は共沸組成物よりも過剰なので、ＨＦ／共留剤共沸混合物をオーバヘッドで蒸留し、ＨＦを実質的に含まない共留剤を塔から缶出物として除去することによって、過剰の共留剤からＨＦを除去してもよい。塔からオーバヘッドで蒸留されたＨＦ／共留剤共沸混合物をデカンタに戻し再循環することによって、本質的にすべての共留剤を、ＨＦを実質的に含まない共留剤として回収することができる。
【００３５】
同様に、次に、冷却／デカンテーション段階からのＨＦに富む層は、反応段階に戻し再循環してよく、または共留剤を実質的に含まないＨＦストリームが所望であれば、このＨＦ相を、ＨＦおよび共留剤を含む共沸混合物または共沸混合物様組成物を形成する圧力および温度で操作される蒸留塔に供給してもよい。ここでＨＦは共沸組成物よりも過剰なので、ＨＦ／共留剤共沸混合物をオーバヘッドで蒸留し、有機化合物を実質的に含まないＨＦを塔からの缶出物として除去することによって、過剰のＨＦから共留剤を除去してもよい。塔からのＨＦ／有機化合物共沸混合物オーバヘッドを冷却器／デカンタに戻し再循環することによって、本質的にすべてのＨＦを純粋生成物として回収することができる。
【００３６】
本発明を実施するために用いることのできる特定の条件は、相互に関連するいくつかの設計パラメータ、たとえば、数あるパラメータの中で、塔の直径、選択された供給点、塔の分離段数などによって、決まる。オーバヘッドコンデンサの温度および熱移動域は、通常はオーバヘッド生成物を実質的に完全に凝縮するのに十分であるか、または任意選択で、部分凝縮によって所望の還流比を得るのに十分なものである。
【００３７】
本発明方法の所与の段階において用いられる温度は、圧力および蒸留塔の設計特性、たとえば第１の混合物に対する共留剤の比率の関数である。
【００３８】
本発明のいくつかの態様は図１を参照することによって、よりよく理解できる。図１は、本発明の蒸留方法の一態様を実施するために用いることができる系を概略的に図示したものである。ＨＦＣ−２４５ｆａおよびＨＦを含む第１の混合物を、導管１を経て蒸留塔２に供給する。少なくとも１種の液状共留剤を、導管３を経て蒸留塔２に供給する。あるいは、この共留剤は、蒸留塔の前にＨＦＣ−２４５ｆａおよびＨＦ含有混合物に配合し、導管１を経て同時に供給してもよい。ＨＦを実質的に含まないＨＦＣ−２４５ｆａを含む材料を、導管４を経て塔１缶出物から除去する。共留剤およびＨＦを含む材料を、導管５を経て留出物として塔２から除去し、コンデンサ６に移す。次に、この留出物の一分画を、導管７を経て還流として塔２に戻し、一方で残部を、導管８を経て冷却器９に移し、そこからデカンタ１０に移す。デカンタに入る材料は２つの液層に分離し、１つは共留剤に富む液層、たとえば１１であり、もう一方は上部のＨＦに富む液層、たとえば１２である。共留剤に富む層を、導管１３を経て塔２に戻し移す。ＨＦに富む層を、導管１５を経て塔１４に移す。共留剤を実質的に含まないＨＦを含む材料を、導管１６を経て塔１４から除去する。共留剤およびＨＦを含む材料を、導管１７を経て留出物として塔１４から除去し、コンデンサ１８に移す。次に、この留出物の一分画を、導管１９を経て還流として塔１４に戻し、一方で残部を、導管２０を経て移し、冷却器９に入れる前に導管８の材料と混合する。デカンタ内の共留剤に富む層、たとえば１１は、ことによると数重量％の濃度のＨＦを典型的になお含有している。任意選択で、デカンタ内の共留剤に富む層、たとえば１１は、すぐに導管１３を経て塔２に戻さずに、先に導管２２を経て蒸留塔２１に移すことができる。ＨＦを実質的に含まない共留剤を含む材料を、導管２３を経て塔２１缶出物から除去する。共留剤およびＨＦを含む混合物を、導管２４を経て塔２１から除去し、コンデンサ２５に移す。次に、その留出物の一分画を、導管２６を経て還流として塔２１に戻し、一方で残部を、導管２７を経て移し、冷却器９に入れる前に導管８の材料と混合する。
【００３９】
図２は、本発明の蒸留方法の他の態様を実施するために用いることのできる系を概略的に図示したものである。ＨＦＣ−２４５ｆａおよびＨＦを含む第１の混合物を、導管２７を経て蒸留塔２８に供給する。少なくとも１種の液状共留剤を、導管２９を経て蒸留塔２８に供給する。あるいは、共留剤は、蒸留塔の前にＨＦＣ−２４５ｆａおよびＨＦを含む混合物に配合し、導管２７を経て同時に供給してもよい。ＨＦを実質的に含まないＨＦＣ−２４５ｆａを含む材料を、導管３０を経て塔２８缶出物から除去する。共留剤およびＨＦを含む材料を、導管３１を経て留出物として塔２８から除去し、冷却器３２に移し、そこからデカンタ３３に移す。デカンタに入る材料は２つの液層、共留剤に富む１つの層、たとえば３４、ＨＦに富むもう一方の層、たとえば３５に分離する。共留剤に富む層を、導管３６を経て還流として塔２８に戻し移す。ＨＦに富む層を、導管３８を経て塔３７に移す。共留剤を実質的に含まないＨＦを含む材料を、導管３９を経て塔３７から除去する。共留剤およびＨＦを含む材料を、導管４０を経て留出物として塔３７から除去し、コンデンサ４１に移す。次に、この留出物の一分画を、導管４２を経て還流として塔３７に戻し、一方で残部を、導管４３を経て移し、冷却器３２に入れる前に導管３１の材料と混合する。図１に示した構成と異なり、図２に示した構成は、著しくエネルギー効率を上昇させ、装置のコストを低減できる。
【００４０】
（実施例）
以下の実施例は、本発明のいくつかの態様を例示するために提供されるが、本発明の範囲を制限するためのものではない。以下の実施例は先に特定したＮＲＴＬの相互作用パラメータを用いる。以下の実施例において、各段は１００％の操作効率または性能効率に準拠している。各蒸留の性能を最大にするために、異なる共留剤の使用において、異なる塔設計および操作条件を用いる。段の総計にはコンデンサおよびリボイラを含み、そのコンデンサを第１段とする。
【００４１】
実施例１
この実施例では、７５モル％のＨＦおよび２５モル％のＨＦＣ−２４５ｆａからなる供給ストリームを、図３に示すように、導管４４を経て、１００ポンド（約４５．３６ｋｇ）／時の量で、蒸留塔に供給する。蒸留塔に入れる前に、ＣＦＣ−１１５、ＨＣＦＣ−１２４、ＨＣＦＣ−１４２ｂ、ＣＦＣ−１１４、またはプロパンのいずれかを共留剤としてこの供給ストリームに添加するが、示した流量は塔に供給される各共留剤の総量である。その共留剤は、導管４６を経て添加される追加の共留剤とともに、導管４５を経てデカンタの有機化合物に富む相５５を再循環することによって塔４７に添加する。生成物ＨＦＣ−２４５ｆａを、導管４８を経て塔缶出物として除去する。塔４７からの留出物を、導管４９を経て塔コンデンサ５０に送り、そこで凝縮し、導管５１を経て凝縮物の一部を還流として再循環する。凝縮された留出物の残部を、導管５２を経て冷却器５３に供給し、そこでデカンタ温度−２０℃に冷却し、次にデカンタ５４に供給し、そこで２つの液層に分離する。デカンタ下部の有機化合物に富む液層５５を次に導管４５を経て戻し、ＨＦおよびＨＦＣ−２４５ｆａ供給ストリームと混合し、再び蒸留する。デカンタ上部のＨＦに富む液層５６は、本明細書に前述した方法により処理してもよい。
【００４２】
【表１−１】
0004275313.tif 000002
【００４３】
【表１−２】
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【００４４】
【表１−３】
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【００４５】
実施例２
この実施例は、ＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａ、ＨＦとＨＣＦＣ−１２４、ＨＦとＣＦＣ−１１４、ＨＦとＣＦＣ−１１４ａ、ＨＦとＣＦＣ−１１５、ＨＦとＨＣＦＣ−１４２ｂとから本質的になる２成分対混合物の間に、共沸混合物または共沸混合物様組成物が存在することを明示する。各２成分対の相対揮発度を求めるために、いわゆるＰＴｘ法を用いた。この手順において各２成分について、既知量のＰＴｘセル内の全絶対圧力を多様な既知組成物に関して一定温度で測定した。これらの測定値を次に、ＮＲＴＬ式を用いて平衡気液組成に換算した。選択された気液組み合わせ試料を得て、それぞれの組成を立証するために分析した。
【００４６】
ＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａ、ＨＦとＨＣＦＣ−１２４、ＨＦとＣＦＣ−１１４、ＨＦとＣＦＣ−１１４ａ、ＨＦとＣＦＣ−１１５、ＨＦとＨＣＦＣ−１４２ｂの系に関して、測定した蒸気圧対ＰＴｘセル内の組成をそれぞれ図４から図９に示す。実験データ点を各図上に実点で示し、次にそのデータから曲線を合わせる。
【００４７】
ここで、図４を参照すると、図４はいずれの純成分よりも高い蒸気圧を有するＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａとの混合物によって示されるように、温度約２０℃で本質的にＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａとからなる共沸混合物または共沸混合物様組成物が形成されることをグラフで示している。この系は、温度＋２０℃で約２６．７ｐｓｉａ（約１８４．１ｋＰａ）の最高蒸気圧またはピーク蒸気圧を示し、この高圧力範囲の蒸気空間に約６６．１モル％のＨＦおよび３３．９モル％のＨＦＣ−２４５ｆａを含む。これらの結果に基づいて、約８４．４モル％のＨＦと１５．６モル％のＨＦＣ−２４５ｆａとの共沸混合物または共沸混合物様組成物が温度約−５０℃および０．８ｐｓｉａ（約５５１６Ｐａ）において形成されることが計算された。これらの結果に基づいて、約４４．１モル％のＨＦと５５．９モル％のＨＦＣ−２４５ｆａの共沸混合物または共沸混合物様組成物が温度約＋１３０℃および５５９ｐｓｉａ（約３８５５．０ｋＰａ）において形成されることが計算された。したがって、本発明は約８４．４から４４．１モル％のＨＦと１５．６から５５．９モル％のＨＦＣ−２４５ｆａとから本質的になる共沸混合物または共沸混合物様組成物を提供し、前記組成物は０．８０ｐｓｉａ（約５５１６Ｐａ）での約−５０℃から５５９ｐｓｉａ（約３８５５．０ｋＰａ）での約＋１３０℃までの沸点を有する。
【００４８】
ここで、図５を参照すると、図５はいずれの純成分よりもその温度で高い蒸気圧を有するＨＦとＨＣＦＣ−１２４との混合物によって示されるように、温度約４０℃で本質的にＨＦとＨＣＦＣ−１２４とからなる共沸混合物または共沸混合物様組成物が形成されることをグラフで示している。この系は、＋４０℃で約１０７ｐｓｉａ（約７３７．８ｋＰａ）の最高圧力またはピーク圧力を示し、この高圧力範囲の蒸気空間に約３６モル％のＨＦおよび６４モル％のＨＣＦＣ−１２４を含む。したがって、本発明は約３６モル％のＨＦと６４モル％のＨＣＦＣ−１２４とから本質的になり、１０７ｐｓｉａ（約７３７．８ｋＰａ）で約＋４０℃の沸点を有する、共沸混合物または共沸混合物様組成物を提供する。これらの結果に基づいて、約４２モル％のＨＦと５８モル％のＨＣＦＣ−１２４との共沸混合物または共沸混合物様組成物が温度約−１７℃および１３．９ｐｓｉａ（約９５．９ｋＰａ）において形成されることが計算された。これらの結果に基づいて、約３９．０モル％のＨＦと６１．０モル％のＨＣＦＣ−１２４との共沸混合物または共沸混合物様組成物が温度約＋１２０℃および１１３０ｐｓｉａ（約７７９２．０ｋＰａ）において形成されることが計算された。したがって、本発明は約４２から３９モル％のＨＦと５８から６１モル％のＨＣＦＣ−１２４とから本質的になる共沸混合物または共沸混合物様組成物を提供し、前記組成物は１３．９ｐｓｉａ（約９５．９ｋＰａ）での約−１７℃から１１３０ｐｓｉａ（約７７９２．０ｋＰａ）での約＋１２０℃までの沸点を有する。
【００４９】
ここで、図６を参照すると、図６はいずれの純成分よりもその温度で高い蒸気圧を有するＨＦとＣＦＣ−１１４との混合物によって示されるように、温度約−２０℃で本質的にＨＦとＣＦＣ−１１４とからなる共沸混合物または共沸混合物様組成物が形成されることをグラフで示している。この系は、−２０℃で約８．２ｐｓｉａ（約５６．５ｋＰａ）の最高圧力またはピーク圧力を示し、この高圧力範囲の蒸気空間に約６７モル％のＨＦおよび３３モル％のＣＦＣ−１１４を含む。したがって、本発明は約６７モル％のＨＦと３３モル％のＣＦＣ−１１４とから本質的になり、８．２ｐｓｉａ（約５６．５ｋＰａ）で約−２０℃の沸点を有する、共沸混合物または共沸混合物様組成物を提供する。これらの結果に基づいて、約６８モル％のＨＦと３２モル％のＣＦＣ−１１４との共沸混合物または共沸混合物様組成物が温度約−５０℃および１．６ｐｓｉａ（約１１．０ｋＰａ）において形成されることが計算された。これらの結果に基づいて、約５０モル％のＨＦと５０モル％のＣＦＣ−１１４との共沸混合物または共沸混合物様組成物が温度約＋１００℃および４２７ｐｓｉａ（約２９４４．０ｋＰａ）において形成されることが計算された。したがって、本発明は約６８から５０モル％のＨＦと３２から５０モル％のＣＦＣ−１１４とから本質的になる共沸混合物または共沸混合物様組成物を提供し、前記組成物は１．６ｐｓｉａ（約１１．０ｋＰａ）での約−５０℃から４２７ｐｓｉａ（約２９４４．０ｋＰａ）での約＋１００℃までの沸点を有する。
【００５０】
ここで、図７を参照すると、図７はいずれの純成分よりもその温度で高い蒸気圧を有するＨＦとＣＦＣ−１１４ａとの混合物によって示されるように、温度約＋２０℃で本質的にＨＦとＣＦＣ−１１４ａとからなる共沸混合物または共沸混合物様組成物が形成されることをグラフで示している。この系は、＋２０℃で約４２ｐｓｉａ（約２８９．６ｋＰａ）の最高圧力またはピーク圧力を示し、この高圧力範囲の蒸気空間に約６４モル％のＨＦおよび３７モル％のＣＦＣ−１１４ａを含む。したがって、本発明は約６３モル％のＨＦと３７モル％のＣＦＣ−１１４ａとから本質的になり、４２ｐｓｉａ（約２８９．６ｋＰａ）で約＋２０℃の沸点を有する、共沸混合物または共沸混合物様組成物を提供する。これらの結果に基づいて、約６５モル％のＨＦと３５モル％のＣＦＣ−１１４ａとの共沸混合物または共沸混合物様組成物が温度約−２５℃および１６．８ｐｓｉａ（約１１５．８ｋＰａ）において形成されることが計算された。これらの結果に基づいて、約５７モル％のＨＦと４３モル％のＣＦＣ−１１４ａとの共沸混合物または共沸混合物様組成物が温度約＋１００℃および３６５ｐｓｉａ（約２５１７．０ｋＰａ）において形成されることが計算された。したがって、本発明は約６５から５７モル％のＨＦと３５から４３モル％のＣＦＣ−１１４ａとから本質的になる共沸混合物または共沸混合物様組成物を提供し、前記組成物は１６．８ｐｓｉａ（約１１５．８ｋＰａ）での約−２５℃から３６５ｐｓｉａ（約２５１７．０ｋＰａ）での約＋１００℃までの沸点を有する。
【００５１】
ここで、図８を参照すると、図８はいずれの純成分よりもその温度で高い蒸気圧を有するＨＦとＣＦＣ−１１５との混合物によって示されるように、温度約−２０℃で本質的にＨＦとＣＦＣ−１１５とからなる共沸混合物または共沸混合物様組成物が形成されることをグラフで示している。この系は、−２０℃で約３５ｐｓｉａ（約２４１．３ｋＰａ）の最高圧力またはピーク圧力を示し、この高圧力範囲の蒸気空間に約２５モル％のＨＦおよび７５モル％のＣＦＣ−１１５を含む。したがって、本発明は、約２５モル％のＨＦと７５モル％のＣＦＣ−１１５とから本質的になり、３５ｐｓｉａ（約２４１．３ｋＰａ）で約−２０℃の沸点を有する共沸混合物または共沸混合物様組成物を提供する。これらの結果に基づいて、約１７モル％のＨＦと８３モル％のＣＦＣ−１１５との共沸混合物または共沸混合物様組成物が温度約−６０℃および５．５ｐｓｉａ（約３７．９ｋＰａ）において形成されることが計算された。これらの結果に基づいて、約２４モル％のＨＦと７６モル％のＣＦＣ−１１５との共沸混合物または共沸混合物様組成物が温度約＋５０℃および２８７ｐｓｉａ（約１９７９．０ｋＰａ）において形成されることが計算された。したがって、本発明は、約１７から２４モル％のＨＦと８３から７６モル％のＣＦＣ−１１５とから本質的になる共沸混合物または共沸混合物様組成物を提供し、前記組成物は、５．５ｐｓｉａ（約３７．９ｋＰａ）での約−６０℃から２８７ｐｓｉａ（約１９７９．０ｋＰａ）での約＋５０℃までの沸点を有する。
【００５２】
ここで、図９を参照すると、図９はいずれの純成分よりもその温度で高い蒸気圧を有するＨＦとＨＣＦＣ−１４２ｂとの混合物によって示されるように、温度約＋３０℃で本質的にＨＦとＨＣＦＣ−１４２ｂとからなる共沸混合物または共沸混合物様組成物が形成されることをグラフで示している。この系は、＋３０℃で約７４ｐｓｉａ（約５１０．３ｋＰａ）の最高圧力またはピーク圧力を示し、この高圧力範囲の蒸気空間に約５１モル％のＨＦおよび４９モル％のＣＦＣ−１１４ｂを含む。したがって、本発明は、約５１モル％のＨＦと４９モル％のＨＣＦＣ−１４２ｂとから本質的になり、７４ｐｓｉａ（約５１０．３ｋＰａ）で約＋３０℃の沸点を有する共沸混合物または共沸混合物様組成物を提供する。これらの結果に基づいて、約５２モル％のＨＦと４８モル％のＨＣＦＣ−１４２ｂとの共沸混合物または共沸混合物様組成物が温度約−２０℃および１１ｐｓｉａ（約７５．９ｋＰａ）において形成されることが計算された。これらの結果に基づいて、約５０モル％のＨＦと５０モル％のＨＣＦＣ−１４２ｂとの共沸混合物または共沸混合物様組成物が温度約＋４０℃および９２ｐｓｉａ（約６３４．４ｋＰａ）において形成されることが計算された。したがって、本発明は、約５２から５０モル％のＨＦと４８から５０モル％のＨＣＦＣ−１４２ｂとから本質的になる共沸混合物または共沸混合物様組成物を提供し、前記組成物は１１ｐｓｉａ（約６９．０ｋＰａ）での約−２０℃から９２ｐｓｉａ（約６３４．４ｋＰａ）での約＋４０℃までの沸点を有する。
【００５３】
約２４モル％のＨＦと７６モル％のプロパンとから本質的になる共沸混合物または共沸混合物様組成物が温度約−２０℃および３８ｐｓｉａ（約２６２．０ｋＰａ）において形成されることが計算された。約３９モル％のＨＦと６１モル％のプロパンとの共沸混合物または共沸混合物様組成物が温度約＋６０℃および３７８ｐｓｉａ（約２６０６．０ｋＰａ）において形成されることが計算された。したがって、本発明は、約２４から３９モル％のＨＦと７６から６１モル％のプロパンとから本質的になる共沸混合物または共沸混合物様組成物を提供し、前記組成物は、３８ｐｓｉａ（約２６２．０ｋＰａ）での約−２０℃から３７８ｐｓｉａ（約２６０６ｋＰａ）での約＋６０℃までの沸点を有する。
【００５４】
実施例３
この実施例は、凝縮されたＨＦと共留剤との混合物を多様な温度で保持することの作用を示す。表２の「初期混合物」の列は、初期混合物に示したＨＦおよび各共留剤のモル％を示し、その「初期混合物」組成物は特定の温度および圧力において存在する、ＨＦとそれぞれの共留剤との共沸混合物または共沸混合物様組成物であることが示される。表２の第２列に示した温度に、凝縮液体としてこれらの混合物を保持するか、または至らせると、混合物は２つの液層に分離する。
【００５５】
ＨＦおよび共留剤を含む共沸混合物または共沸混合物様初期混合物が分離される本発明の目的に関して、表２は凝縮初期共沸混合物または共沸混合物様混合物が２つの液相を形成する温度の例を示しており、そこで初期共沸混合物または共沸混合物様混合物に比べて、１つの層はＨＦに富み、もう一方の層は有機物に富んでいる。つまりこれらの温度は、形成された各液層においてそれぞれ初期混合物に比べてＨＦ濃度が高く、および低くなるように初期混合物が２層に分離する温度の例である。一般に、初期混合物が冷却される温度が低くなるほど、分離の効率は高くなる。つまり、初期混合物が冷却される、または保持される温度が低いほど、ＨＦ層および有機層においてそれぞれ残留有機物およびＨＦ濃度が低くなる。初期組成物に比べて高いＨＦ濃度を有する、および低いＨＦ濃度を有する２つの液層に混合物が分離するように、共沸混合物または共沸混合物様組成物を十分に冷却することによって形成される層は、次に、任意選択で、本明細書に開示された方法で処理してもよい。
【００５６】
【表２】
0004275313.tif 000005
【００５７】
実施例４
この実施例は、ＨＦと種々の化合物との間で形成されたことが判明した共沸混合物または共沸混合物様組成物に関して、ＰＴｘ測定値およびＮＲＴＬ計算値の結果を示す。本発明者は、ＨＦと低沸点共沸混合物または共沸混合物様組成物を形成する化合物となるとともに、ＨＦＣ−２４５ｆａからＨＦを分離するために有効な共留剤を見出した。前記共沸混合物または共沸混合物様組成物を同じ温度で比較した場合、前記組成物はＨＦ／ＨＦＣ−２４５ｆａ共沸混合物または共沸混合物様組成物より高い最高圧力またはピーク圧力を有する。
【００５８】
表３は、ＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａとの間で形成された共沸混合物または共沸混合物様組成物の最高圧力またはピーク圧力を、ＨＦと他の多様な炭化水素、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、およびフルオロカーボン化合物との間で形成された共沸混合物または共沸混合物様組成物と比較している。「標準沸点」とは、ＨＦＣ−２４５ｆａまたは示した他の炭化水素、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、またはフルオロカーボン化合物の標準沸点または常圧沸点を指す。例として０℃および５０℃のそれぞれにおいて、ＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａ、前記炭化水素、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、またはフルオロカーボン化合物との間で形成された共沸混合物または共沸混合物様組成物の最高圧力またはピーク圧力を比較のために示す。共沸混合物または共沸混合物様組成物の圧力を同じ温度において比較した場合、ＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａとの共沸混合物または共沸混合物様組成物よりも高いまたは大きいピーク圧力または最高圧力を有する共沸混合物または共沸混合物組成物を形成する、本発明による蒸留によってＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａとを分離するための有効な共留剤を、本発明者は、見出した。
【００５９】
【表３】
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【００６０】
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の方法の一態様を実施するために用いることができる蒸留系の概略図である。
【図２】  本発明の方法の一態様を実施するために用いることができる蒸留系の概略図である。
【図３】  本発明の方法の一態様を実施するために用いることができる蒸留系の概略図である。
【図４】  ＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａとの間で形成された共沸混合物および共沸混合物様組成物の＋２０℃でのグラフである。
【図５】  ＨＦとＨＣＦＣ−１２４との間で形成された共沸混合物および共沸混合物様組成物の＋４０℃でのグラフである。
【図６】  ＨＦとＣＦＣ−１１４との間で形成された共沸混合物および共沸混合物様組成物の約−２０℃でのグラフである。
【図７】  ＨＦとＣＦＣ−１１４ａとの間で形成された共沸混合物および共沸混合物様組成物の約＋２０℃でのグラフである。
【図８】  ＨＦとＣＦＣ−１１５との間で形成された共沸混合物および共沸混合物様組成物の約−２０℃でのグラフである。
【図９】  ＨＦとＨＣＦＣ−１４２ｂとの間で形成された共沸混合物および共沸混合物様組成物の約＋３０℃でのグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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