(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一対の電極触媒層により高分子電解質膜を挟持し、両電極触媒層と高分子電解質膜とを一体化して電極構造体を形成する工程と、
該電極構造体に、相対湿度６０％以上の加湿環境下で、０．１Ａ／ｃｍ２以上の電流を５時間以上供給する工程とを備えることを特徴とする固体高分子型燃料電池用電極構造体の製造方法。
【請求項２】
前記高分子電解質膜は、一般式（１）で表される第１の繰返し単位と、一般式（２）で表される第２の繰返し単位とからなる主鎖を備える炭化水素系共重合体のスルホン化物であることを特徴とする請求項１記載の固体高分子型燃料電池用電極構造体の製造方法。
0004271390.tif 000005
（前記電子吸引性基とは、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−（ＣＦ２）p−（ｐは１〜１０の整数）、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−のハメット置換基常数がフェニル基のメタ位では０．０６以上、フェニル基のパラ位では０．０１以上の値となる２価の基をいう。また、前記電子供与性基とは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−の２価の基をいう。）
【請求項３】
一対の電極触媒層により高分子電解質膜を挟持して、両電極触媒層と高分子電解質膜とを一体化した後、一体化された両電極触媒層と高分子電解質膜とに、相対湿度６０％以上の加湿環境下で、０．１Ａ／ｃｍ２以上の電流を５時間以上供給することにより形成されたことを特徴とする固体高分子型燃料電池用電極構造体。
【請求項４】
一対の電極触媒層により高分子電解質膜を挟持して、両電極触媒層と高分子電解質膜とを一体化した後、一体化された両電極触媒層と高分子電解質膜とに、相対湿度６０％以上の加湿環境下で、０．１Ａ／ｃｍ２以上の電流を５時間以上供給することにより形成された電極構造体の一方の面に酸化性ガスを供給すると共に、他方の面に還元性ガスを供給することにより発電することを特徴とする固体高分子型燃料電池。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、固体高分子型燃料電池に用いられる電極構造体の製造方法及び該製造方法により製造される電極構造体を用いる固体高分子型燃料電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
石油資源が枯渇化する一方、化石燃料の消費による地球温暖化等の環境問題が深刻化しており、二酸化炭素の発生を伴わないクリーンな電動機用電力源として燃料電池が注目されて広範に開発されると共に、一部では実用化され始めている。前記燃料電池を自動車等に搭載する場合には、高電圧と大電流とが得やすいことから、高分子電解質膜を用いる固体高分子型燃料電池が好適に用いられる。
【０００３】
前記固体高分子型燃料電池に用いる電極構造体として、白金等の触媒がカーボンブラック等の触媒担体に担持されイオン導伝性高分子バインダーにより一体化されることにより形成されている一対の電極触媒層を備え、両電極触媒層の間にイオン導伝可能な高分子電解質膜を挟持した構造のものが知られている。前記電極構造体は、各電極触媒層の上に拡散層を積層すると共に、さらにガス通路を兼ねたセパレータを積層することにより、固体高分子型燃料電池を構成することができる。
【０００４】
前記固体高分子型燃料電池では、一方の電極触媒層を燃料極として前記拡散層を介して水素、メタノール等の還元性ガスを導入すると共に、他方の電極触媒層を酸素極として前記拡散層を介して空気、酸素等の酸化性ガスを導入する。このようにすると、燃料極側では、前記電極触媒層に含まれる触媒の作用により、前記還元性ガスからプロトン及び電子が生成し、前記プロトンは前記高分子電解質膜を介して、前記酸素極側の電極触媒層に移動する。そして、前記プロトンは、前記酸素極側の電極触媒層で、前記電極触媒層に含まれる触媒の作用により、該酸素極に導入される前記酸化性ガス及び電子と反応して水を生成する。従って、前記燃料極と酸素極とを導線により接続することにより、前記燃料極で生成した電子を前記酸素極に送る回路が形成され、電流を取り出すことができる。
【０００５】
従来、前記電極構造体では、前記高分子電解質膜としてパーフルオロアルキレンスルホン酸高分子化合物（例えば、デュポン社製ナフィオン（商品名））が広く利用されている。前記パーフルオロアルキレンスルホン酸高分子化合物は、スルホン化されていることにより優れたプロトン導伝性を備えると共に、フッ素樹脂としての耐薬品性とを併せ備えているが非常に高価であるという問題がある。
【０００６】
そこで、前記パーフルオロアルキレンスルホン酸高分子化合物に代わる廉価な高分子電解質膜材料として、例えば、分子構造にフッ素を含まないか、フッ素含有量を低減した炭化水素系高分子化合物のスルホン化物を用いて固体高分子型燃料電池用電極構造体を構成することが検討されている。前記炭化水素系高分子化合物としては、ポリエーテルエーテルケトン、ポリベンズイミダゾール等のような複数のベンゼン環が２価の有機基を介してまたは直接結合した主鎖を備える炭化水素系重合体を挙げることができる。また、前記炭化水素系高分子化合物として、米国特許第５４０３６７５号明細書には、剛直ポリフェニレン化合物が記載されている。
【０００７】
しかしながら、前記高分子電解質膜、特に炭化水素系高分子化合物からなる高分子電解質膜は、前記一対の電極触媒層に挟持させて一体化しようとすると、該高分子電解質膜と、電極触媒層との間で十分な密着性が得られにくいとの不都合がある。また、前記高分子電解質膜と電極触媒層との間の密着性が低い電極構造体では、該高分子電解質膜と電極触媒層との間におけるプロトンの授受が阻害されるために十分な発電性能が得られないとの不都合がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる不都合を解消して、高分子電解質膜と電極触媒層との間で優れた密着性を得ることができる固体高分子型燃料電池用電極構造体の製造方法を提供することを目的とする。
【０００９】
また、本発明の目的は、前記高分子電解質膜と電極触媒層との密着性に優れると共に、優れた発電性能を備える固体高分子型燃料電池を提供することにもある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
かかる目的を達成するために、本発明の固体高分子型燃料電池用電極構造体の製造方法は、一対の電極触媒層により高分子電解質膜を挟持し、両電極触媒層と高分子電解質膜とを一体化して電極構造体を形成する工程と、該電極構造体に、相対湿度６０％以上の加湿環境下で、０．１Ａ／ｃｍ2以上の電流を５時間以上供給する工程とを備えることを特徴とする。
【００１１】
本発明の製造方法によれば、一対の電極触媒層により高分子電解質膜を挟持して一体化して電極構造体を形成した後、該電極構造体に相対湿度６０％以上の加湿環境下で、０．１Ａ／ｃｍ2以上の電流を５時間以上供給する。このようにすると、前記電極構造体の燃料極側では生成したプロトンが前記高分子電解質膜に侵入する。また、前記プロトンの侵入に伴って、酸素極側から前記高分子電解質膜に対して水の移動が起きる。この結果、前記各電極触媒層と高分子電解質膜との間の界面において、各電極触媒層が該高分子電解質膜側に侵入した構造となり、各電極触媒層と高分子電解質膜との密着性を向上させることができる。
【００１２】
前記各電極触媒層が前記高分子電解質膜側に侵入する現象は、各電極触媒層と高分子電解質膜との界面の長さをマップメータ等により測定することにより確認することができる。本発明の製造方法により得られる電極構造体では、前記各電極触媒層と高分子電解質膜との密着性を向上させるために、各電極触媒層と高分子電解質膜との界面における任意の２点間の直線距離に対する実際の界面の長さが１５％以上長い（実際の界面の長さ／直線距離≧１．１５）ことが好ましい。
【００１３】
前記界面の長さの測定に当たっては、前記任意の２点間の直線距離を１０μｍ以上に設定すると共に、任意の７個所以上について測定した結果を平均することが望ましい。
【００１４】
本発明の製造方法では、前記燃料極で生成するプロトンの移動を容易にするために、相対湿度６０％以上の加湿環境下で前記電極構造体に電流を供給することが必要である。相対湿度が６０％未満の環境下では、前記電極構造体に電流を供給しても、前記電極触媒層が高分子電解質膜側に侵入する現象が起きにくい。
【００１５】
また、本発明の製造方法では、前記加湿環境下、前記電極構造体に０．１Ａ／ｃｍ2以上、好ましくは０．１〜２Ａ／ｃｍ2の電流を、５時間以上好ましくは８時間以上供給する。
【００１６】
前記電流は、０．１Ａ／ｃｍ2未満では前記電極触媒層と高分子電解質膜との密着性を向上させる効果が得られず、２Ａ／ｃｍ2を超えると電極構造体の劣化が起きる。また、前記電流を供給する時間が５時間未満では、前記電極触媒層と高分子電解質膜との密着性を向上させる効果が得られない。
【００１７】
本発明の製造方法は、前記高分子電解質膜がパーフルオロアルキレンスルホン酸高分子化合物である場合にも用いることができるが、前記高分子電解質膜が一般式（１）で表される第１の繰返し単位と、一般式（２）で表される第２の繰返し単位とからなる主鎖を備える炭化水素系共重合体のスルホン化物である場合に好適に用いることができる。
0004271390.tif 000002
（前記電子吸引性基とは、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−（ＣＦ２）p−（ｐは１〜１０の整数）、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−のハメット置換基常数がフェニル基のメタ位では０．０６以上、フェニル基のパラ位では０．０１以上の値となる２価の基をいう。また、前記電子供与性基とは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−の２価の基をいう。）
【００１８】
前記炭化水素系重合体としては、ポリエーテルエーテルケトン、ポリベンズイミダゾール、米国特許第５４０３６７５号明細書記載の剛直ポリフェニレン化合物等を挙げることができるが、イオン導伝率と機械的強度とに優れた高分子電解質膜を得ることができることから、一般式（１）で表される第１の繰返し単位と、一般式（２）で表される第２の繰返し単位とからなる主鎖を備える共重合体であることが好ましい。
【００２０】
ここで、前記スルホン化は、電子吸引性基が結合していないベンゼン環に対してのみ起きる。従って、一般式（１）で表される第１の繰返し単位と、一般式（２）で表される第２の繰返し単位とからなる共重合体をスルホン化すると、第１の繰返し単位の主鎖となるベンゼン環と、第２の繰返し単位の各ベンゼン環にはスルホン酸基が導入されず、第１の繰返し単位の側鎖のベンゼン環にのみスルホン酸基が導入されることになる。
【００２１】
また、一般式（２）で表される第２の繰返し単位は、主鎖が屈曲性構造を備えるので、前記共重合体の靱性等の機械的強度を改善することができる。
【００２２】
そこで、前記共重合体では、第１の繰返し単位と第２の繰返し単位とのモル比を調整することにより、導入されるスルホン酸基の量を制御して、イオン導伝率と機械的強度とに優れた高分子電解質膜を得ることができる。
【００２３】
前記共重合体において、第１の繰返し単位と第２の繰返し単位とのモル比は、第１の繰返し単位１０〜８０モル％、第２の繰返し単位９０〜２０モル％の範囲で調整することが好ましい。第１の繰返し単位が１０モル％未満で、第２の繰返し単位が９０モル％を超えるときには、スルホン酸基の導入量が不十分になり、前記高分子電解質膜のイオン導伝性が低くなる。また、第１の繰返し単位が８０モル％を超え、第２の繰返し単位が２０モル％未満であるときには、前記高分子電解質膜において十分な機械的強度を得ることができない。
【００２４】
前記共重合体は、ポリマー分子量がポリスチレン換算重量平均分子量で、１万〜１００万の範囲にあることが好ましい。前記ポリマー分子量が１万未満では高分子電解質膜として好適な機械的強度が得られないことがあり、１００万を超えると成膜のために溶媒に溶解する際に溶解性が低くなったり、溶液の粘度が高くなり、取り扱いが難しくなる。
【００２５】
また、前記共重合体は、スルホン酸基を０．５〜３．０ミリグラム当量／ｇの範囲で含むようにスルホン化することが好ましい。前記スルホン化物は、含有するスルホン酸基の量が０．５ミリグラム当量／ｇ未満であるときには十分なイオン導伝率を得ることができない。また、含有するスルホン酸基の量が３．０ミリグラム当量／ｇを超えると十分な靱性が得られず、電極構造体を構成する際の取り扱いが難しくなる。
【００２６】
本発明の製造方法により得られた電極構造体は、一方の面に酸化性ガスを供給すると共に、他方の面に還元性ガスを供給することにより発電する固体高分子型燃料電池を構成することができる。
【００２７】
【発明の実施の形態】
次に、添付の図面を参照しながら本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。図１は本実施形態の製造方法により得られる電極構造体の構成を示す説明的断面図である。
【００２８】
本実施形態の製造方法で得られる電極構造体は、図１示のように、一対の電極触媒層１，１と、両電極触媒層１，１に挟持された高分子電解質膜２と、各電極触媒層１，１の上に積層された拡散層３，３とからなる。
【００２９】
本実施形態の製造方法では、まず、高分子電解質膜２を製造する。高分子電解質膜２を製造する際には、例えば、次式（３）で示される２，５−ジクロロ−４’−（４−フェノキシフェノキシ）ベンゾフェノンと、次式（４）で示される２−ビス〔４−｛４−（４−クロロベンゾイル）フェノキシ｝フェニル〕スルホンとをｐ／ｑ＝５０：５０のモル比で重合させて次式（５）で示される炭化水素系共重合体を形成する。
【００３０】
【化２】
0004271390.tif 000003
次に、前記共重合体に濃硫酸を加えてスルホン酸基を０．５〜３．０ミリグラム当量／ｇの範囲で含むようにスルホン化した後、Ｎ−メチルピロリドン等の溶媒に溶解して高分子電解質溶液とし、該高分子電解質溶液からキャスト法により成膜し、オーブンにて乾燥することにより、例えば、乾燥膜厚５０μｍの高分子電解質膜２とする。
【００３１】
本実施形態の製造方法では、次に電極触媒層１を形成する触媒粒子と、該触媒粒子を含む触媒ペーストを調製する。前記触媒粒子は、カーボンブラック（ファーネスブラック）に白金粒子を所定の重量比（例えば、カーボンブラック：白金＝１：１）で担持させることにより作成する。また、前記触媒ペーストは、パーフルオロアルキレンスルホン酸高分子化合物（例えば、デュポン社製ナフィオン（商品名））等のイオン導伝性高分子バインダー溶液に、前記触媒粒子を所定の重量比（例えば、触媒粒子：バインダー溶液＝１：１）で均一に分散させることにより調製する。
【００３２】
本実施形態の製造方法では、次に拡散層３を製造する。前記拡散層３は、カーボンペーパーと下地層とからなり、カーボンブラックとポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）粒子とを所定の重量比（例えば、カーボンブラック：ＰＴＦＥ粒子＝４：６）で混合し、得られた混合物をエチレングリコール等の溶媒に均一に分散させたスラリーを該カーボンペーパーの片面に塗布、乾燥させて該下地層とすることにより形成する。
【００３３】
そして、次に前記触媒ペーストを拡散層３上に触媒含有量が所定の量（例えば、０．５ｍｇ／ｃｍ2）となるようにスクリーン印刷し、乾燥させることにより電極触媒層１を形成する。拡散層３上にスクリーン印刷された前記触媒ペーストは、例えば６０℃で１０分間の乾燥を行い、次いで１２０℃で６０分間の減圧乾燥を行うことにより乾燥する。
【００３４】
次に、高分子電解質膜２を一対の電極触媒層１，１で挟持し、ホットプレスを行うことにより一体化し、図１示の電極構造体を得る。前記ホットプレスは、例えば１５０℃、２．５ＭＰａで１分間行う。
【００３５】
本実施形態の製造方法では、次に、相対湿度６０％以上の加湿環境下で、前記電極構造体に０．１〜２Ａ／ｃｍ2の電流を５時間以上、好ましくは８時間以上供給する。この結果、電極触媒層１，１が高分子電解質膜２に侵入して界面の長さが延長され、電極触媒層１，１と高分子電解質膜２との密着性に優れた電極構造体を得ることができる。
【００３６】
本実施形態の製造方法で得られた電極構造体は、前記電流を供給する処理により、前述のように電極触媒層１，１が高分子電解質膜２に侵入して界面の長さが延長された構成となっている。従って、電極触媒層１では、燃料極側では還元性ガスからプロトン及び電子を生成し、酸素極側では前記プロトンと酸化性ガス及び電子との反応により水を生成するという電極触媒層本来の機能の他に、高分子電解質膜２中をクロスリークしてきた酸素ガスと水素ガスとの反応により水を生成するとの機能を得ることができる。この結果、前記電極構造体では、前記プロトンと酸化性ガス及び電子との反応により生成した水と、前記クロスリークにより生成した水とが効果的に高分子電解質膜２中に拡散することになり、低加湿運転が可能になるという効果を奏することができる。
【００３７】
尚、図１示の電極構造体は、拡散層３，３の上にさらにガス通路を兼ねるセパレータを積層することにより、固体高分子型燃料電池を構成することができる。
【００３８】
次に、本実施形態の実施例と比較例とを示す。
【００３９】
【実施例１】
本実施例では、まず、前記式（３）で示される２，５−ジクロロ−４’−（４−フェノキシフェノキシ）ベンゾフェノンと、前記式（４）で示される２，２−ビス〔４−｛４−（４−クロロベンゾイル）フェノキシ｝フェニル〕−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンとを、５０：５０のモル比で重合させて前記式（５）で示される共重合体を得た。
【００４０】
次に、前記共重合体に濃硫酸を加えてスルホン化し、イオン交換容量２．１ｍｅｑ／ｇのスルホン化物を得た。次に、前記共重合体のスルホン化物を、Ｎ−メチルピロリドンに溶解して高分子電解質溶液とし、該高分子電解質溶液からキャスト法により成膜し、オーブンにて乾燥することにより、乾燥膜厚５０μｍの膜を作成し、高分子電解質膜２とした。
【００４１】
次に、カーボンブラック（ファーネスブラック）に白金粒子を、カーボンブラック：白金＝１：１の重量比で担持させ、触媒粒子を作成した。次に、パーフルオロアルキレンスルホン酸高分子化合物（デュポン社製ナフィオン（商品名））の溶液をイオン導伝性高分子バインダーとして、該バインダーに前記触媒粒子を、バインダー：カーボンブラック＝１：１の重量比で均一に分散させ、触媒ペーストを調製した。
【００４２】
次に、カーボンブラックとポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）粒子とをカーボンブラック：ＰＴＦＥ粒子＝４：６の重量比で混合し、得られた混合物をエチレングリコール等の溶媒に均一に分散させたスラリーをカーボンペーパーの片面に塗布、乾燥させて下地層とし、該下地層とカーボンペーパーとからなる拡散層３を２つ作成した。
【００４３】
次に、各拡散層３上に、前記触媒ペーストを、白金含有量が０．５ｍｇ／ｃｍ2となるようにスクリーン印刷し、乾燥させることにより電極触媒層１とし、電極触媒層１と拡散層３とからなる一対の電極を作成した。次に、高分子電解質膜２を前記電極の電極触媒層１側で挟持し、ホットプレスを行って一体化し、図１示の電極構造体を得た。
【００４４】
そして、前記電極構造体に、相対湿度１００％の加湿環境下で１Ａ／ｃｍ2の電流を１８時間供給し、電極構造体を完成させた。
【００４５】
次に、本実施例で得られた電極構造体を単セルとし、酸素極側に空気を供給すると共に、燃料極側に純水素を供給して発電を行い、発電電位として電流密度１Ａ／ｃｍ2でのセル電位を測定した。発電条件は、温度８０℃、酸素極側の相対湿度８０％、燃料極側の相対湿度５０％とした。結果を表１に示す。
【００４６】
【実施例２】
本実施例では、高分子電解質膜２を電極の電極触媒層１側で挟持し、ホットプレスを行うことにより一体化された電極構造体に、相対湿度８０％の加湿環境下で０．８Ａ／ｃｍ2の電流を２４時間供給した以外は、実施例１と全く同一にして、電極構造体を完成させた。
【００４７】
次に、本実施例で得られた電極構造体を単セルとし、実施例１と全く同一にして発電電位を測定した。結果を表１に示す。
【００４８】
【実施例３】
本実施例では、高分子電解質膜２を電極の電極触媒層１側で挟持し、ホットプレスを行うことにより一体化された電極構造体に、相対湿度８５％の加湿環境下で０．３Ａ／ｃｍ2の電流を１６時間供給した以外は、実施例１と全く同一にして、電極構造体を完成させた。
【００４９】
次に、本実施例で得られた電極構造体を単セルとし、実施例１と全く同一にして発電電位を測定した。結果を表１に示す。
【００５０】
【実施例４】
本実施例では、高分子電解質膜２を電極の電極触媒層１側で挟持し、ホットプレスを行うことにより一体化された電極構造体に、相対湿度６０％の加湿環境下で０．９Ａ／ｃｍ2の電流を２４時間供給した以外は、実施例１と全く同一にして、電極構造体を完成させた。
【００５１】
次に、本実施例で得られた電極構造体を単セルとし、実施例１と全く同一にして発電電位を測定した。結果を表１に示す。
【００５２】
【実施例５】
本実施例では、高分子電解質膜２を電極の電極触媒層１側で挟持し、ホットプレスを行うことにより一体化された電極構造体に、相対湿度１００％の加湿環境下で０．１５Ａ／ｃｍ2の電流を２４時間供給した以外は、実施例１と全く同一にして、電極構造体を完成させた。
【００５３】
次に、本実施例で得られた電極構造体を単セルとし、実施例１と全く同一にして発電電位を測定した。結果を表１に示す。
【００５４】
【比較例１】
本比較例では、高分子電解質膜２を電極の電極触媒層１側で挟持し、ホットプレスを行うことにより一体化された電極構造体に、加湿環境下に電流を供給する処理を全く行わなかった以外は、実施例１と全く同一にして、電極構造体を完成させた。
【００５５】
次に、本比較例で得られた電極構造体を単セルとし、実施例１と全く同一にして発電電位を測定した。結果を表１に示す。
【００５６】
【比較例２】
本比較例では、高分子電解質膜２を電極の電極触媒層１側で挟持し、ホットプレスを行うことにより一体化された電極構造体に、相対湿度５０％の加湿環境下で０．５Ａ／ｃｍ2の電流を１２時間供給した以外は、実施例１と全く同一にして、電極構造体を完成させた。
【００５７】
次に、本比較例で得られた電極構造体を単セルとし、実施例１と全く同一にして発電電位を測定した。結果を表１に示す。
【００５８】
【比較例３】
本比較例では、高分子電解質膜２を電極の電極触媒層１側で挟持し、ホットプレスを行うことにより一体化された電極構造体に全く電流を供給せず、該電極構造体を相対湿度９０％の加湿環境下に１２時間保持した以外は、実施例１と全く同一にして、電極構造体を完成させた。
【００５９】
次に、本比較例で得られた電極構造体を単セルとし、実施例１と全く同一にして発電電位を測定した。結果を表１に示す。
【００６０】
【表１】
0004271390.tif 000004
表１から、電極触媒層１，１と高分子電解質膜２とが一体化された後、相対湿度６０％以上の加湿環境下で０．１５〜１Ａ／ｃｍ2の電流を１６〜２４時間供給する処理を行った実施例１〜５の電極構造体では、前記処理を全く行わなかった比較例１の電極構造体に比較して、優れた発電性能を得ることができ、電極触媒層１，１と高分子電解質膜２との密着性に優れていることが明らかである。
【００６１】
また、前記実施例１〜５の電極構造体は、０．５Ａ／ｃｍ2の電流を１２時間供給するものの加湿条件が相対湿度６０％未満である比較例２、相対湿度９０％の加湿環境下に１２時間保持するものの全く電流を供給しない比較例３に比較しても、優れた発電性能を得ることができ、電極触媒層１，１と高分子電解質膜２との密着性に優れていることが明らかである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の製造方法により得られる電極構造体の構成を示す説明的断面図。
【符号の説明】
１…電極触媒層、  ２…高分子電解質膜。
【図１】
0004271390.tif 000006