(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性加工澱粉もしくはその誘導体、水溶性セルロース誘導体、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの重合体、及びＮ−ビニル−２−ピロリドンとＮ−ビニル−２−ピロリドンと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体からなる群から選ばれる、重量平均分子量５，０００〜５００，０００の水溶性高分子化合物（Ａ）０．１〜３０重量％と、アミノ変性シリコーン化合物（Ｂ）０．０５〜１０重量％と、下記一般式(III)で表される非イオン性界面活性剤（Ｄ）０．３〜５重量％とを含有する繊維製品処理剤。
Ｒ−(ＯＣ2Ｈ4)n−ＯＨ        (III)
〔式中、Ｒは炭素数１２〜２０のアルキル基又はアルケニル基、ｎは５〜３０の数であり、Ｒとｎはグリフィン法によるＨＬＢが１２〜１８の範囲になるように調整される。〕
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は繊維製品処理剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
衣料の洗濯において、汚れを落とすことに伴う各種繊維処理剤の流出や洗濯時の衣料のねじれ及び擦れによる繊維の劣化は、避けて通れない問題である。衣料の洗浄を繰り返すと、繊維の傷みによる襟や袖口部分の縮みが生じやすくなり、また張りがなくなり見た目や着心地が悪くなる。このような衣料を柔軟剤や糊剤で処理を行うと衣料の形がくずれたり、本来の風合いを損なう等の問題があった。本発明の目的は衣料本来の形状と風合いを回復させる処理剤を提供することである。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、重量平均分子量５，０００〜５００，０００の水溶性高分子化合物（Ａ）０．１〜３０重量％と、アミノ変性シリコーン化合物（Ｂ）０．０５〜１０重量％とを含有する繊維製品処理剤に関する。
【０００４】
【発明の実施の形態】
本発明では、水溶性高分子化合物（Ａ）を使用する。本発明において、水溶性高分子化合物とは、８０℃のイオン交換水１００ｇに対し水溶性高分子化合物１ｇを加え、３０分間攪拌した後の溶液が澄明になるものをいう。水溶性高分子化合物（Ａ）の重量平均分子量は５，０００〜５００，０００、好ましくは１０，０００〜５００，０００である。
【０００５】
水溶性高分子化合物（Ａ）としては、水溶性加工澱粉もしくはその誘導体、水溶性セルロース誘導体、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの重合体、及びＮ−ビニル−２−ピロリドンとＮ−ビニル−２−ピロリドンと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体からなる群から選ばれる水溶性高分子化合物が好ましい。
【０００６】
水溶性加工澱粉としては、ヒドロキシエチル化澱粉、ヒドロキシプロピル化澱粉、カルボキシメチル化澱粉、第４級アンモニウム基を有するカチオン化澱粉又はこれらを酸化剤（例えばＨ2Ｏ2、ＮａＣｌＯ等）もしくは酵素により低粘度化したものが好ましい。この場合において、澱粉に対してヒドロキシエチル基、カルボキシメチル基や４級アンモニウム基等の置換基が導入される割合を示す置換度（澱粉の全水酸基数に対する置換基が導入されている水酸基数の割合）は、貯蔵安定性と風合い付与の点で、好ましくは０．０８〜０．８、より好ましくは０．１〜０．４である。
【０００７】
水溶性セルロース誘導体としては、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のヒドロキシアルキルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のアルキルセルロース、カルボキシメチルセルロース、又は４級アンモニウム基を有するカチオン化セルロース等を挙げることができ、重量平均分子量が１０，０００〜５００，０００、好ましくは５０，０００〜２００，０００のものが用いられる。これらの置換度は０．５〜１．５、好ましくは０．６〜１．０である。
【０００８】
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンと共重合可能なビニル系モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ヒドロキシエチルアクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリル酸又はこれらの塩、エチレン、プロピレン、、ｎ−ブテン、イソブテン、ペンテン、イソプレン、２−メチルー１ブテン、ｎ−ヘキセン、２−メチルー１−ペンテン、２−エチルー１−ブテン、スチレン、α―メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、インデン、ブタジエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎージアルキル（炭素数１〜４）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜４）メタクリルアミド等のアミド化合物が挙げられ、また下記一般式（Ｉ）の化合物又はその酸塩もしくは４級化物も好適である。
ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ')ＣＯＮＨ(ＣＨ2)m−Ｎ(Ｒ'')2    （Ｉ）
〔式中、Ｒ' は水素又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ''は水素、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキレン基を示し、ｍは２〜５の数を示す。〕
これらの中でも特にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸又はこれらの塩が好ましい。
【０００９】
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンとビニル系モノマーとの共重合体において、このような共重合可能な化合物は共重合体中にモノマー単位として３０ｍｏｌ％以上、好ましくは５０ｍｏｌ％以上である。
【００１０】
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの重合体及びＮ−ビニル−２−ピロリドンとＮ−ビニル−２−ピロリドンと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体の重量平均分子量は、本発明の効果と粘度の点から、１０，０００〜１００，０００が好ましい。
【００１１】
これら水溶性高分子化合物（Ａ）の重量平均分子量は、ポリエチレングリコールを標準物質とするゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定されたものである。
【００１２】
（Ｂ）成分のアミノ変性シリコーンとしては、下記一般式（II）のアミノ変性シリコーンが挙げられる。
【００１３】
【化１】
0004275236.tif 000002
【００１４】
〔式中ＹはＲ1 、Ｘ又はＨであり、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立してＯＨ又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは分子中に少なくとも１つのアミノ基を有する基である。ａは１〜３，０００、ｂは１０〜１０，０００である。〕
一般式（II）中のＸとしては、下記のものが挙げられる。
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ2、−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ2、
−Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ2、
−Ｃ3Ｈ6−Ｎ(ＣＨ3)2、−Ｃ3Ｈ6−Ｎ(ＣＨ3)−Ｃ2Ｈ4−Ｎ(ＣＨ3)2、
−Ｃ3Ｈ6−Ｎ(ＣＨ3)−Ｃ2Ｈ4−Ｎ(ＣＨ3)−Ｃ2Ｈ4−Ｎ(ＣＨ3)2 
一般式（II）のアミノ変性シリコーンは、例えば以下の反応により合成できる。
【００１５】
【化２】
0004275236.tif 000003
【００１６】
本発明に用いられるアミノ変性シリコーン（Ｂ）の重量平均分子量は、１，０００〜１，０００，０００、特に２，０００〜１００，０００が好ましい。この重量平均分子量は、分子量が既知のジメチルポリシロキサンを基準にゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより求めることができる。また、アミノ変性シリコーン（Ｂ）は粒子が分散した水性エマルジョンの形態で配合することが好ましく、分散粒子の平均粒径は０．０１〜１０μｍ、特に０．０１〜０．５μｍ、更には０．０５〜０．１μｍが良好である。
【００１７】
本発明のアミノ変性シリコーン（Ｂ）は市販品を用いることができ、具体的には、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製ＳＭ８７０２、ＳＭ８７０４、ＳＭ８７０２Ｃ、ＳＭ８７０４Ｃ、ＢＹ２２−８１２、ＢＹ２２−８１６、ＢＹ２２−８１９、ＢＹ２２−８２３、ＢＹ１６−８５０、ＳＦ８４７１、信越化学工業（株）製Ｐｏｌｏｎ  ＭＦ−１４、Ｐｏｌｏｎ  ＭＦ−１４Ｄ、ＰｏｌｏｎＭＦ−１４ＥＣ、Ｐｏｌｏｎ  ＭＦ−２９、Ｐｏｌｏｎ  ＭＦ−３９、Ｐｏｌｏｎ  ＭＦ−４４、Ｐｏｌｏｎ  ＭＦ−５２、東芝シリコーン（株）製ＴＳＦ４７０２、ＴＳＦ４７０３、ＴＳＦ４７０４、ＴＳＦ４７０５、ＴＳＦ４７０６等が挙げられる。
【００１８】
本発明の繊維製品処理剤は、良好な衣料の形態回復効果と風合い付与効果が得られることから、（Ａ）成分を０．１〜３０重量％、好ましくは１〜１５重量％含有する。また、貯蔵安定性と形態回復効果が良好である点で、（Ｂ）成分を０．５〜１０重量％、好ましくは０．５〜８重量％含有する。
【００１９】
本発明の繊維製品処理剤には、非イオン性界面活性剤（Ｄ）を併用することが好ましい。非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー等が挙げられる。特に好ましい（Ｄ）成分としては、下記一般式(III) の化合物を例示することができる。
Ｒ−(ＯＣ2Ｈ4)n−ＯＨ      (III)
〔式中、Ｒは炭素数１２〜２０のアルキル基又はアルケニル基、ｎは５〜３０の数であり、Ｒとｎはグリフィン法によるＨＬＢが１２〜１８の範囲になるように調整される。〕。
【００２０】
非イオン性界面活性剤（Ｄ）は、貯蔵安定性と形態回復効果の面から、好ましくは０．１〜５重量％、より好ましくは０．３〜３重量％配合される。
【００２１】
本発明では更にエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、エタノール、プロパノールから選ばれる少なくとも１種を配合すると更に安定性を向上させることができる。これらの中でも特にエチレングリコール、プロピレングリコールが好ましい。これらは好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％配合される。
【００２２】
本発明の繊維製品処理剤には、通常の柔軟剤や糊剤に使用されている成分を配合しても差し支えない。このような成分としては第４級アンモニウム塩、香料、色素、食塩、塩化アンモニウム、塩化カルシウム等の無機塩等が挙げられる。なお、糊剤に使用されている成分としてポリ酢酸ビニル系の水不溶性高分子が知られているが、これらは本発明の効果を阻害しないために、本発明の組成物中の含有量は１重量％以下である。
【００２３】
本発明の繊維製品処理剤は、好ましくはｐＨ２〜８、より好ましくは２．２〜７に調整される。
【００２４】
本発明の繊維製品処理剤の残部は通常水である。また、本発明の処理剤は、適度な濃度に水で希釈して使用される。（Ａ）成分の処理浴中の濃度が１０ｐｐｍ〜１，０００ｐｐｍ、特に２０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍとなるようにするのが好ましく、浴比（衣料に対する処理液の比率）は１／３〜１／１００、特に１／５〜１／５０が好ましい。
【００２５】
【実施例】
実施例１
＜繊維製品処理剤の調製＞
表１の配合例１〜６の繊維製品処理剤を調製した。なお、各成分については以下の通りである。また、処理剤のｐＨは、１／１０Ｎ塩酸水溶液又は１／１０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で、全て６．５に調整した。
・カチオン化セルロース                                Ａ−１
〔ＪＲ−１２５（置換度１．７〜２．２、重量平均分子量１５０，０００）、ＵＣＣ社製〕
・カチオン化澱粉                                      Ａ−２
〔べトロサイズＪ（置換度０．２〜０．３、重量平均分子量１００，０００）、日澱化学社製〕
・Ｎ−ビニル−２−ピロリドンのホモポリマー            Ａ−３
（重量平均分子量３５，０００）
・アミノ変性シリコーン                                Ｂ−１
〔東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＳＭ８７０４Ｃ、平均粒径０．０３〜０．０４μｍ、重量平均分子量５，０００〕
・酢酸ビニル−メタクリル酸共重合体水分散エマルション  Ｃ−１
（有効分４０％、水不溶性高分子）
・非イオン性界面活性剤                                Ｄ−１
〔ポリオキシエチレン（平均付加モル数２０）アルキル（炭素数１２）エーテル、ＨＬＢ１６．８〕
・プロピレングリコール                                Ｅ−１
・ジタローイルジメチルアンモニウムクロライド          Ｆ−１
なお、Ａ−１〜Ａ−３の水への溶解度は、１ｇ／１００ｇ（８０℃）以上であり、澄明性を示した。また、Ｃ−１の水への溶解度は、０．０１ｇ／１００ｇ（８０℃）未満であった。なお、このＣ−１は、以下の製法により得られたものである。
【００２６】
＊Ｃ−１の製法
２リットルセパラブルフラスコに脱イオン水５０ｇ、上記Ａ−２のカチオン化澱粉１０．４重量％とポリビニルアルコール（重量平均分子量５０，０００）１．６重量％の混合水溶液４２５ｇ、ポリオキシエチレンドデシルエーテル（平均エチレンオキサイド付加モル数５０）２０重量％水溶液１３ｇ、５重量％燐酸三ナトリウム緩衝液５７ｇ、酢酸ビニル１６ｇ、及び開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩１．４ｇを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら７５℃に昇温した。これに酢酸ビニル９４．５重量％、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド３重量％及びメタクリル酸２．５重量％からなる単量体混合物５００ｇを６時間かけて滴下し、乳化重合を行った。また、単量体の滴下時間から１時間後から滴下終了まで、再び開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩１．０ｇを加えた１９０ｇ水溶液を滴下して、Ｃ−１のエマルジョンを得た。
【００２７】
＜被処理繊維製品の調製＞
新品の青色の木綿１００％のポロシャツを５枚用意し、そのうち４枚をナショナル製洗濯機ＮＡ−Ｆ６０Ｅを用い、市販の重質粉末洗剤（アタック、花王（株）製）を用いて２０回繰り返し洗濯処理をした。これら４枚の衣料の襟、袖口は張りがなく、繊維が伸びたような形状がみられ、新品から見るとかなり劣化している。
【００２８】
＜処理方法＞
５Ｌのたらいに水５Ｌを入れ、表１の組成物２０ｇを溶解させた（Ａ−１又はＡ−２濃度４００ｐｐｍ、浴比＝１／３０）。上記の洗濯処理したポロシャツ４枚のうち劣化の程度が似たものを２枚選び、その１枚を１０分間浸漬させ、その後洗濯機で脱水し、陰干しをした。また、残りの１枚を比較の未処理品として用いた。
【００２９】
＜評価基準＞
訓練された評価者により、上記で用いたポロシャツの新品と上記処理を行ったポロシャツの形態を比較し、以下の基準で判定した。結果を表１に併せて示した。
＋２；新品と同等の形態にまで回復した
＋１；新品と同等の形態までは回復しないが、満足できるレベルまで回復した
０；処理後の形態回復は見られなかった（未処理品と同等）
【００３０】
【表１】
0004275236.tif 000004
【００３１】
＜結論＞
本発明の要件を満たす配合例１〜３は良好な形態回復性を示した。
【００３２】
実施例２
実施例１の配合例１〜３のそれぞれの組成のうち、Ｂ−１の代わりにＢ−２（アミノ変性シリコーン、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ２２−８１９、平均粒径０．０２〜０．０５μｍ、平均分子量５０，０００）を使用した配合例７〜９の処理剤を調製した。比較として、実施例１の配合例１〜３のそれぞれの組成のうち、Ｂ−１の代わりにＢ−３（ジメチルポリシロキサン、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＢＹ２２−００９、平均粒径０．０１〜０．０２μｍ、平均分子量６，０００）を使用した配合例１０〜１２の処理剤を調製した。
【００３３】
得られた配合例７〜９と配合例１０〜１２の処理剤を用いて実施例１と同様に木綿ポロシャツを処理し、形態の回復性について対応する配合例７と配合例１０、配合例８と配合例１１、配合例９と配合例１２をそれぞれ一対比較したところ、何れの組み合わせの場合もアミノ変性シリコーンを用いた方がより良好な形態回復性を示すことが確認された。
【００３４】
【発明の効果】
本発明によれば劣化した衣料の形態を回復させる繊維製品処理剤を提供することができる。