(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）乾式法シリカ、（２）水溶媒または水を含有する混合溶剤、（３）ピレスロイド化合物、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドおよびカランジオールからなる群より選ばれる活性成分、並びに、（４）噴射剤を含有することを特徴とする水性エアゾール組成物が、金属性容器に充填されてなるエアゾール剤。
【請求項２】
水性エアゾール組成物中の、（１）乾式法シリカの含量が０．１〜５重量％である請求項１記載のエアゾール剤。
【請求項３】
（３）が（３ａ）ピレスロイド化合物である請求項１または２記載のエアゾール剤。
【請求項４】
（２）が（２ａ）水溶媒または水及びアルコールからなる混合溶剤〔但し、該混合溶媒中の水の比率は７重量％以上〕であり、
水性エアゾール組成物中の、（２ａ）の含量が１０〜７０重量％、且つ、（３ａ）の含量が０．０５〜３重量％である請求項３記載のエアゾール剤。
【請求項５】
（２）が（２ｂ）水及び炭化水素からなる混合溶剤〔但し、該混合溶媒中の水の比率は２０〜９０重量％〕であり、
水性エアゾール組成物中の、（２ｂ）の含量が１０〜５０重量％、（３ａ）の含量が０．０５〜３重量％であり、且つ、（５）乳化剤の含量が０．１〜２重量％である請求項３記載のエアゾール剤。
【請求項６】
（３）が（３ｂ）Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドおよびカランジオールからなる群より選ばれる化合物である請求項１または２記載のエアゾール剤。
【請求項７】
（２）が（２ａ）水溶媒または水及びアルコールからなる混合溶剤〔但し、該混合溶媒中の水の比率は７重量％以上〕であり、
水性エアゾール組成物中の、（２ａ）の含量が１０〜７０重量％、且つ、（３ｂ）の含量が１〜４０重量％である請求項６記載のエアゾール剤。
【請求項８】
（２）が（２ｂ）水及び炭化水素からなる混合溶剤〔但し、該混合溶媒中の水の比率は２０〜９０重量％〕であり、
水性エアゾール組成物中の、（２ｂ）の含量が１０〜５０重量％、（３ｂ）の含量が１〜４０重量％、且つ、（５）乳化剤の含量が０．１〜５重量％である請求項６記載のエアゾール剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水性エアゾール組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
殺虫スプレーや害虫忌避スプレー、芳香スプレー等、エアゾール剤は広く使用されている。そして溶媒として水を用いる水性エアゾールは、油性エアゾールに比し環境に対する影響がより少ないこと及び引火性等の安全上の観点から近年、多く使用されるようになってきている。しかしながら水性エアゾールは、一般に油性エアゾールに比べて、エアゾール容器として通常用いられる金属製容器の腐食を起こし易い性質を有しているので、腐食防止が重要な課題となっている。その対策として、エアゾール容器の内壁を樹脂などでコートする方法が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、この方法は、加工が煩雑となり、エアゾール容器が高価となるという欠点を有する上、コートが不均一な場合には局所的に腐食が起こることや、場合によっては局所腐食により腐食の進行がむしろ速くなってしまうこと等の問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、水性エアゾールについて検討を重ねた結果、乾式法シリカが金属への腐食性を大きく軽減できることを見出し、本発明に至った。
即ち、本発明は、乾式法シリカを含有することを特徴とする水性エアゾール組成物、及び該エアゾール組成物を用いる金属製エアゾール容器の防錆方法に関するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において用いられる乾式法シリカは、通常、ハロゲン化珪素の酸水素炎による分解または有機珪素化合物の熱分解による火炎法、あるいは珪砂をコークスと混合してアークにより還元し、次いで酸化することによる電孤法等の乾式製法により得られる珪素酸化物（ＳｉＯ2）及びその等価物を挙げることができる。乾式法シリカは市販されており、容易に入手することができる。例えばアエロジル１３０、アエロジル２００、アエロジル３００、アエロジル３８０、アエロジルＲ９７２（以上、日本アエロジル社製）、ＳＩＰＥＲＡＮＴ５０Ｓ（ＤＥＧＵＳＳＡ社製）等が挙げられる。
水性エアゾール組成物中に含まれる乾式法シリカの量は、防錆効果を発揮するのに十分な量であり、一般に水性エアゾール組成物全重量に対して０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜４重量％である。該乾式法シリカの粒径は、２次粒子径で通常０．１〜５０μｍ程度であり、好ましくは０．５〜４０μｍ程度である。
【０００６】
本発明の水性エアゾール組成物は、水または水を含有する混合溶媒を用いる組成物である。該混合溶媒における他の溶媒としてはエタノール、２−プロパノール、ビトレックス変性エタノール等のアルコール類、パラフィン類等の炭化水素等を挙げることができる。パラフィン類としては、ノルマルパラフィン、イソパラフィンを挙げることができ、工業的にはイソパラフィンが繁用されている。パラフィン類の炭素数としては通常８〜２０、好ましくは１０〜１８のパラフィン類を挙げることができる。市販されているイソパラフィンとしては例えば、ＩＰ２０２８（出光石油化学株式会社の製品）、アイソパーＭ（エクソン化学株式会社の製品）等を挙げることができる。
【０００７】
また、該混合溶媒における水の割合は活性成分の種類により変わるが、通常は５重量％以上であり、好ましくは７〜９７重量％程度である。水または水を含有する混合溶媒の組成物中の含有量は活性成分の種類により変わるが、通常は１０〜８０重量％程度である。
【０００８】
本発明の水性エアゾール組成物は、乾式法シリカ及び水または水を含有する混合溶媒の他、通常は殺虫剤、殺菌剤、害虫忌避剤、香料等の活性成分及び噴射剤を含有しており、さらに必要により乳化剤や製剤用補助剤等を含有してもよい。
【０００９】
噴射剤としては例えば、液化石油ガス（ＬＰＧ）、炭酸ガス、ジメチルエーテル、窒素、空気、フルオロカーボン等を挙げることができる。水性エアゾール組成物中の噴射剤の含有量は使用目的により変わりうるが、通常は５〜９０重量％であり、好ましくは１０〜８０重量％である。
【００１０】
本発明の水性エアゾール組成物は通常エアゾール用の容器に充填され使用に供される。前述した如く本発明の水性エアゾール組成物は金属に対する腐食性が一般の組成物に比し極めて低いので、通常の金属製容器に好適に適用でき、敢えてこれらの金属容器の表面を樹脂等で防錆コートする必要がない。金属製容器としては例えば、鉄製容器、鉄に亜鉛メッキを施した容器、鉄に錫メッキを施した容器（ブリキ容器）等を挙げることができ、好ましくは、鉄に錫メッキを施した容器である。
【００１１】
本発明の水性エアゾール組成物は、常法により、例えば噴射剤を除く本発明の水性エアゾール組成物の各成分をエアゾール容器本体に充填し、該エアゾール容器本体にバルブ部分を取付け、次いで該バルブ部分を通じて噴射剤を充填することにより製造される。
【００１２】
本発明の水性エアゾール組成物として、ピレスロイド化合物を活性成分として含む組成物の場合、そのピレスロイド化合物としては、例えばフェノトリン、アレスリン、テトラメスリン、プラレトリン、イミプロトリン、サイフェノトリン、フェンバレート、ペルメトリン、サイパーメスリン、エトフェンプロックス、トランスフルスリン、サイフルスリン、ビフェントリン等を挙げることができる。
その具体的組成としては、例えば組成物中のピレスロイド化合物が０．０５〜３重量％、水または水とエタノール、２−プロパノール等のアルコール類からなる混合溶媒（該混合溶媒中の水の比率は７重量％以上である）が６〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重量％、噴射剤が４０〜７０重量％及び乾式法シリカが０．１〜５重量％からなる組成物や、ピレスロイド化合物が０．０５〜３重量％、水と炭化水素等の有機溶媒からなる混合溶媒（該混合溶媒中の水の比率は２０〜９０重量％）が１０〜５０重量％、乳化剤が０．１〜２重量％、噴射剤４０〜７０重量％及び乾式法シリカが０．１〜５重量％からなる組成物などが挙げられる。
【００１３】
また、活性成分がＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、カランジオール等の害虫忌避剤である場合、例えば、害虫忌避性化合物が１〜４０重量％、水または水とエタノール、２−プロパノール等のアルコール類からなる混合溶媒（該混合溶媒中の水の比率は７重量％以上である）が６〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重量％、噴射剤が１０〜８０重量％及び乾式法シリカが０．１〜５重量％からなる組成物や、害虫忌避性化合物が１〜４０重量％、水と炭化水素からなる混合溶媒（該混合溶媒中の水の比率は２０〜９０重量％）が１０〜５０重量％、乳化剤が０．１〜２重量％、噴射剤が４０〜７０重量％及び乾式法シリカが０．１〜５重量％を含有する組成物などが挙げられる。
【００１４】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。
実施例１
ブリキ製エアゾール容器本体内に、カラン−３，４−ジオールを２０重量部、ミリスチン酸イソプロピルを３重量部、アエロジル２００を２重量部、脱イオン水を１０重量部及びエタノールを４５重量部添加し、エアゾール容器本体にバルブ部分を取付け、該バルブ部分を通じてＬＰＧを２０重量部充填することにより水性エアゾール組成物を得る。
【００１５】
実施例２
ブリキ製エアゾール容器本体内に、カラン−３，４−ジオールを２０重量部、ソルビタンモノラウレートを１重量部、安息香酸ナトリウムを０．２重量部、アエロジル２００を３重量部、脱イオン水を１９．８重量部及びエタノールを３６重量部添加し、エアゾール容器本体にバルブ部分を取付け、該バルブ部分を通じてＬＰＧを２０重量部充填することにより水性エアゾール組成物を得る。
【００１６】
実施例３
ブリキ製エアゾール容器本体内に、カラン−３，４−ジオールを２０重量部、ソルビタンモノラウレートを１重量部、流動パラフィンを５重量部、アエロジル２００を１重量部、脱イオン水を３０重量部及びエタノールを２３重量部添加し、エアゾール容器本体にバルブ部分を取付け、該バルブ部分を通じてＬＰＧを２０重量部充填することにより水性エアゾール組成物を得る。
【００１７】
実施例４
ブリキ製エアゾール容器本体内に、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドを５重量部、アエロジル２００を１重量部、２−プロパノールを４４重量部及び脱イオン水を１０重量部添加し、エアゾール容器本体にバルブ部分を取付け、該バルブ部分を通じてＬＰＧを４０重量部充填することにより水性エアゾール組成物を得る。
【００１８】
実施例５
ブリキ製エアゾール容器本体内に、ｄ−フェノトリン（ピレスロイド化合物）を０．３重量部、アエロジル２００を１重量部、ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油を０．５重量部、ＩＰ−２０２８（出光石油化学製炭化水素溶媒）を８．２重量部及び脱イオン水を４０重量部添加し、エアゾール容器本体にバルブ部分を取付け、該バルブ部分を通じてＬＰＧを５０重量部充填することにより水性エアゾール組成物を得る。
【００１９】
実施例６
ブリキ製エアゾール容器本体内に、ｄ−フェノトリン（ピレスロイド化合物）を０．３重量部、アエロジル２００を１重量部、２−プロパノールを４８．７重量部及び脱イオン水を１０重量部添加し、エアゾール容器本体にバルブ部分を取付け、該バルブ部分を通じてＬＰＧを４０重量部充填することにより水性エアゾール組成物を得る。
【００２０】
実施例７
ブリキ製エアゾール容器本体内に、カラン−３，４−ジオールを５重量部、アエロジル３００を１重量部、エタノールを４４重量部及び脱イオン水を１０重量部添加し、エアゾール容器本体にバルブ部分を取付け、該バルブ部分を通じてＬＰＧを４０重量部充填することにより水性エアゾール組成物を得る。
【００２１】
実施例８
実施例４で得た水性エアゾール組成物を５４℃で２週間保存した後、エアゾール容器を解体して内部の錆の発生状況を観察した。その結果、錆は全く観察されなかった。一方、実施例４においてアエロジル２００を添加しない以外は実施例４と同様にして製造した水性エアゾール組成物では錆の発生が認められた。また、アエロジル２００にかえて湿式法シリカを添加した以外は実施例４と同様にして得た水性エアゾール組成物においても錆の発生が認められた。
【００２２】
実施例９
実施例５で得た水性エアゾール組成物を−５℃で２週間保存した後、エアゾール容器を解体して内部の錆の発生状況を観察した。その結果、錆は全く観察されなかった。一方、実施例５においてアエロジル２００を添加しない以外は実施例５と同様に製造した水性エアゾール組成物では錆の発生が認められた。また、アエロジル２００にかえて湿式法シリカを添加した以外は実施例５と同様にして得た水性エアゾール組成物においても錆の発生が認められた。
【００２３】
実施例１０
実施例６で得た水性エアゾール組成物を５４℃で２週間保存した後、エアゾール容器を解体して内部の錆の発生状況を観察した。その結果、錆は全く観察されなかった。一方、実施例６においてアエロジル２００を添加しない以外は実施例６と同様に製造した水性エアゾール組成物では錆の発生が認められた。また、アエロジル２００にかえて湿式法シリカを添加した以外は実施例６と同様にして得た水性エアゾール組成物においても錆の発生が認められた。
【００２４】
実施例１１
実施例７で得た水性エアゾール組成物を５４℃で２週間保存した後、エアゾール容器を解体して内部の錆の発生状況を観察した。その結果、錆は全く観察されなかった。一方、実施例７においてアエロジル３００を添加しない以外は実施例７と同様に製造した水性エアゾール組成物では錆の発生が認められた。また、アエロジル３００にかえて湿式法シリカを添加した以外は実施例７と同様にして得た水性エアゾール組成物においても錆の発生が認められた。
【００２５】
実施例１２
ブリキ製エアゾール容器本体内に、ｄ−アレスリン（ピレスロイド化合物）を０．４重量部、ｄ−フェノトリン（ピレスロイド化合物）を０．１重量部にイソプロピルアルコールを添加し２５重量部とする。アエロジル２００を１重量部、脱イオン水を２９重量部添加し、エアゾール容器本体にバルブ部分を取付け、該バルブ部分を通じてジメチルエーテルを４５重量部充填することにより水性エアゾール組成物を得る。
実施例１３
ブリキ製エアゾール容器本体内に、テトラメスリン（ピレスロイド化合物）を０．１重量部、プラレトリンを０．１重量部、サイフェノスリンを０．１重量部、ソルビタンモノラウレートを１．０重量部、アイソパーＭ（エクソン化学製炭化水素溶媒）を添加し全体を１０重量部とする。アエロジル２００を１重量部、及び脱イオン水を４９重量部添加し、エアゾール容器本体にバルブ部分を取付け、該バルブ部分を通じてＬＰＧを４０重量部充填することにより水性エアゾール組成物を得る。
【００２６】
【発明の効果】
本発明の水性エアゾール組成物は金属に対する腐食性が極めて低いので、金属製容器による長期保存が可能である。