(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ニッケル正極及び負極がセパレータを介して巻回または積層されてなる電極体と、アルカリ電解液とが、電池ケースに収納されてなるアルカリ蓄電池において、
前記ニッケル正極は、ニッケル焼結基板に化学含浸法によって充填された水酸化ニッケル層の表面上に化学含浸法によって充填されたイットリウムの化合物からなる表面層、もしくは、水酸化ニッケル層の表面上に化学含浸法によってイットリウムの化合物が固溶した水酸化ニッケル層を形成しており、
且つ、前記アルカリ電解液は、
アルカリ濃度が１０〜１１ｍｏｌ／Ｌであることを特徴とするアルカリ蓄電池。
【請求項２】
前記アルカリ電解液は、
水酸化セシウム，水酸化ルビジウム，水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムから選択される１種類以上を、電解質として用いていることを特徴とする請求項１記載のアルカリ蓄電池。
【請求項３】
前記セパレータは、
セパレータ材料が２枚以上積層されて構成されていることを特徴とする請求項１または２記載のアルカリ蓄電池。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルカリ蓄電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アルカリ蓄電池は、外装缶に、ニッケル正極と、水酸化カドミウムあるいは水素吸蔵合金を活物質とする負極とをセパレータを介して巻回または積層した電極群が収納され、電極体にアルカリ電解液が含浸され、外装缶の開口部が封口蓋で封口されて構成されている。そして、外装缶と封口蓋との間には、この部分をシールするためにガスケットが介挿されているが、このガスケットは一般的にナイロン製のものが用いられている。
【０００３】
このようなアルカリ蓄電池は、蓄電池の中でも優れた充放電特性を有し密閉化が可能であるため、種々の機器に用いられている。
このアルカリ蓄電池において、従来より高容量化及び長寿命化といった性能向上が要求されており、その要求に応えるための研究開発がなされている。
ところで、近年、電池の使用環境が多岐に亘るのに伴って、アルカリ蓄電池においても、低温域から高温域に亘る幅広い温度域で使用できる特性も要求されている。
【０００４】
アルカリ蓄電池の高温特性を向上させる技術として、例えば、電解液中にＬｉを添加することによって、高温においても高い電池容量が得られることが知られている（特開平１１−２１９７２１号公報）。
その他にもアルカリ蓄電池の高温域での特性を改善すための手法は、下記のようにいろいろと知られている。
【０００５】
▲１▼高温での充電効率の低下を抑制するため、正極活物質である水酸化ニッケルにＣｏを固溶させる。
▲２▼正極板において主体をなす水酸化ニッケルに、水酸化コバルト及び水酸化イットリウムを混在させる（Ｙは０．５〜３％）ことによって、高温においても電池容量が高く充放電サイクル特性の優れたものを提供する（特開平１１−７３９５７号公報）。
【０００６】
▲３▼水酸化ニッケル活物質の結晶が集合した粒子において、Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒなどと、Ｃｏ，Ｍｎとを固溶した表層部を設けることによって高温における充電効率が高いものを提供する（特開平１０−１２５３１８号公報）。
▲４▼ニッケル活物質の内部にＡｌ，Ｖなどを含有させ、表面にＣａ，Ｔｉなどの層を設けることによって、高温における充電特性を改善する（特開平１０−１４９８２１号公報）。
【０００７】
▲５▼水酸化ニッケル粒子をＮｉおよびＹベースの水酸化物からなる層で被覆することによって高温での活物質の効率を向上させる（特開平１０−２５５７９０号公報）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、低温から高温まで安定して使用できるアルカリ蓄電池は未だ実現されていない。例えば、上記▲１▼〜▲５▼の技術を用いたアルカリ蓄電池は、常温における特性や高温特性には優れるが、−４０℃程度の低温において十分な放電容量が得られるとは言えない。
【０００９】
本発明は、このような課題に鑑みてなされたものであって、広い温度範囲で安定して優れた充放電特性を示すアルカリ蓄電池を提供することを目的としている。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明のアルカリ蓄電池においては、ニッケル正極は、ニッケル焼結基板に化学含浸法によって充填された水酸化ニッケル層の表面上に化学含浸法によって充填されたイットリウムの化合物からなる表面層、もしくは、水酸化ニッケル層の表面上に化学含浸法によってイットリウムの化合物が固溶した水酸化ニッケル層を形成し、更に、アルカリ電解液におけるアルカリ濃度を１０〜１１ｍｏｌ／Ｌに規定した。
【００１１】
上記のアルカリ蓄電池によれば、ニッケル焼結基板に化学含浸法によって充填された水酸化ニッケル層の表面上に化学含浸法によって充填されたイットリウムの化合物からなる表面層、もしくは、水酸化ニッケル層の表面上に化学含浸法によってイットリウムの化合物が固溶した水酸化ニッケル層を形成することによって、高温における酸素過電圧が増大するので、酸素ガスの発生が抑制されて、優先的に充電反応を起こすことができる。よって、高温における充電特性が優れたものとなる。
【００１２】
また、従来のアルカリ蓄電池においては、アルカリ電解液のアルカリ濃度が９ｍｏｌ／Ｌ以下の適当な範囲で設定されていたのに対して、本発明のアルカリ蓄電池では、上記のようにアルカリ電解液のアルカリ濃度が１０ｍｏｌ／Ｌ以上と高濃度に規定されている。高濃度のアルカリ電解液は、凝固点は低いので、−４０℃程度の低温下でも安定して作動し、放電容量も確保される。
【００１３】
アルカリ電解液の濃度の上限については、低温でアルカリが析出しないような範囲内であればよいと考えられるが、アルカリ濃度をあまり高く設定しすぎると作動電圧が低くなることもあるので、それらの点も考慮して設定するのがよい。実験的には、アルカリ濃度を１０〜１１ｍｏｌ／Ｌの範囲に設定することによって、低温から高温の広い範囲で安定して作動する電池が得られることを確認している。
【００１４】
アルカリ電解液の電解質としては、水酸化セシウム，水酸化ルビジウム，水酸化カリウム，水酸化ナトリウムを単独もしくは混合して用いることが望ましい。これは、水酸化リチウムのようなアルカリは水に対する溶解度が小さいため、水酸化リチウムを用いてアルカリ濃度を高く設定すると水酸化リチウムが析出するが、上記のアルカリは水に対する溶解度が大きいので、アルカリ濃度を高く設定してもアルカリが析出しにくいからである。
【００１５】
このようなアルカリ電池において、セパレータ材料を２枚以上積層させてセパレータを構成することによって、内部短絡を低減することができる。特に、負極にカドミウムを用いたニッケル−カドミウム蓄電池においては、高温で運転するとカドミウムのデンドライトが成長して内部短絡が発生しやすいので、上記のようにセパレータ材料を２枚以上積層させてセパレータを構成することは、長期にわたって電池性能を維持するのに有効である。
【００１６】
【発明の実施の形態】
図１は、本発明の一実施形態に係るアルカリ蓄電池の構成を示す図である。
このアルカリ蓄電池は、焼結式ニッケル正極１と負極２とがセパレータ３を介して渦巻状に巻かれてなる電極群４と、アルカリ電解液（図示しない）と、これらを収容する円筒状の外装缶６等から構成されている。そして負極２は、負極集電体５により外装缶６の底辺部に電気的に接続されている。
【００１７】
外装缶６上端の円形の開口部には、ガスケット１１を介在させて、封口蓋１２が配設され、この封口蓋１２に正極端子１３が装着されている。
この封口蓋１２の中央部には、弁板８，おさえ板９，コイルスプリング１０からなる弁が形成され、電池内圧が上昇したときに押圧されて、内部のガスが大気中に放出されるようになっている。
【００１８】
また、正極端子１３とニッケル正極１とは、正極集電体７及び封口蓋１２を介して電気的に接続されている。ニッケル正極１は、ニッケル焼結基板に、化学含浸法によって所定量の水酸化ニッケルが充填され、このように充填された水酸化ニッケル層に、Ｙが添加されたものである。
【００１９】
多孔質焼結基板の多孔度は８０〜８５％程度、厚みは０．５〜１．０ｍｍ程度である。水酸化ニッケル層にこのような元素化合物を添加する形態としては、水酸化ニッケル層に、Ｙの化合物を固溶させてもよいが、水酸化ニッケル層の表面上に、Ｙの化合物からなる表面層を形成したり、水酸化ニッケル層の表面上に、Ｙの化合物が固溶した水酸化ニッケル表面層を形成することが、高温における酸素過電圧を増大させる上で好ましい。
【００２０】
水酸化ニッケルに対する上記元素化合物の添加比率は、水酸化ニッケル層に固溶させる場合は金属モル比率で１％以上とし、水酸化ニッケル層上に表面層として形成する場合は金属モル比率で０．３〜５％とするのが適当である。
このようなニッケル正極１は、例えば次のような工程を通して作製することができる。
【００２１】
Ａ：水酸化ニッケル層上にイットリウム化合物の表面層を形成する場合：
（１）工程：ニッケル焼結基板を、硝酸ニッケルを主成分とする溶液に浸漬し、アルカリ処理するという工程を繰り返すことによって、ニッケル焼結基板に所定量の水酸化ニッケルを充填する。
（２）工程：水酸化ニッケルを充填したニッケル焼結基板を、硝酸イットリウム溶液に浸漬し、乾燥した後、アルカリ水溶液に浸漬する。
【００２２】
Ｂ：水酸化ニッケル層上に、イットリウム化合物が固溶した水酸化ニッケルの表面層を形成する場合：
上記Ａと同様であるが、（２）工程において、水酸化ニッケルを充填したニッケル焼結基板を、硝酸イットリウムを含む硝酸ニッケル溶液に浸漬する。
Ｃ：水酸化ニッケル層にイットリウム化合物を固溶させる場合：
ニッケル焼結基板を、硝酸ニッケルを主成分とし、硝酸イットリウムを混合した溶液に浸漬し、アルカリ処理するという工程を繰り返すことによって、ニッケル焼結基板に水酸化イットリウムが固溶した水酸化ニッケルを充填する。
【００２３】
負極２は、ここでは、ニッケル焼結基板に、化学含浸法によって所定量のカドミウム活物質（水酸化カドミウム）を充填した焼結式カドミウム負極を用いることとするが、非焼結式カドミウム負極及び水素吸蔵合金電極を用いてもよい。焼結式カドミウム負極は、ニッケル焼結極板に硝酸ニッケルを含浸した後アルカリ処理を行って水酸化カドミウムを生成するという工程を数回繰り返すことによって作製することができる。
【００２４】
セパレータ３としては、市販のＰＰ製セパレータ材を帯状に切断したものを用いる。
ここで、セパレータ３として、帯状に切断したセパレータ材を２枚以上重ね合わせたものを用いることが、電池の内部短絡を防止する上で好ましい（図１では２枚のセパレータ材３ａ，３ｂを重ね合わせてセパレータ３が形成されている）。
【００２５】
例えば、ニッケル−カドミウム蓄電池の場合、充放電を繰り返すと、カドミウム負極において水酸化カドミウムのデンドライトが成長し、このデンドライトがセパレータを突き破ることによって内部短絡が発生することがある。特に高温で使用する場合には、水酸化カドミウムのデンドライトが成長しやすいため内部短絡は発生しやすい。
【００２６】
しかし、上記のようにセパレータ材が２枚以上重ねられていると、デンドライトが１枚目のセパレータ材を貫通しても、２枚目以降を貫通しなければ内部短絡が生じないので、内部短絡は生じにくい。
従って、例えば、厚さ０．４ｍｍのセパレータ材を１枚用いるよりも、厚さ０．２ｍｍのセパレータ材を２枚重ねて用いる方が、デンドライトがセパレータを貫通して内部短絡が生じる頻度は少なくなる。
【００２７】
ガスケット１１としては、従来から用いられているナイロン製のものを用いてもよいが、ポリサルフォン製のものを用いれば、ポリサルフォンは耐熱性に優れるので高温下でも長期にわたってシール性能を維持できる。従って、高温環境下で長期にわたって電池性能を維持させるのに有利である。
アルカリ電解液の電解質としては、水酸化セシウム，水酸化ルビジウム，水酸化カリウム，水酸化ナトリウムを、単独もしくは混合して用いることが好ましい。
【００２８】
また、従来のアルカリ蓄電池においては、アルカリ電解液のアルカリ濃度は一般的に９ｍｏｌ／Ｌ以下に設定されていたのに対して、本実施形態においては、アルカリ濃度を１０〜１１ｍｏｌ／Ｌと高い濃度に設定する。
従来のように、アルカリ電解液のアルカリ濃度が９ｍｏｌ／Ｌ以下の場合は、−４０℃程度の低温下ではアルカリ電解液が凍結するため電池が作動しないが、アルカリ濃度が１０ｍｏｌ／Ｌ以上にすることによって、−４０℃程度の低温下でもアルカリ電解液が凍結することなく電池が作動する。
【００２９】
また、アルカリの中でも水酸化リチウムは水に対する溶解性が低いのでアルカリ濃度を１０ｍｏｌ／Ｌ以上と高濃度にすることは困難であるが、水酸化セシウム，水酸化ルビジウム，水酸化カリウム，水酸化ナトリウムは水に対する溶解性が比較的高いので、１０ｍｏｌ／Ｌ以上と高濃度にすることが容易である。
なお、常温において高い電池作動電圧を得るには、アルカリ濃度は低めに設定する方が有利ではあって、その点では、従来のようにアルカリ濃度を９ｍｏｌ／Ｌ以下に設定するのが有利ではあるが、本実施形態のようにアルカリ濃度が１０ｍｏｌ／Ｌ〜１１ｍｏｌ／Ｌの範囲にあるならば、電池作動電圧においても実用上問題ないことを確認している。
【００３０】
【実施例】
（実施例１，比較例１）
上記実施の形態に基づいて、以下の仕様で、ＳＣサイズの電池Ａ1，Ａ2，Ａ3，Ａ4（公称容量１２００ｍＡｈ）を作製した。なお、電池Ａ1，Ａ2，Ａ3，Ａ4の中で、電池Ａ1，Ａ2は比較例、電池Ａ3，Ａ4は実施例である。
【００３１】
ニッケル正極作製に際して、上記Ａの方法を用い、（２）工程では、水酸化ニッケルを充填したニッケル焼結基板を、０．５ｍｏｌ／Ｌの硝酸イットリウム溶液（ｐＨ５）に３０分間浸漬し、乾燥した後、８ｍｏｌ／Ｌのアルカリ水溶液に浸漬した。
セパレータは、５０ｇ／ｍ2のセパレータ材を２枚重ねて用いた。
【００３２】
アルカリ電解液の電解質としてＫＯＨを用い、アルカリ電解液の濃度は、電池Ａ1では８ｍｏｌ／Ｌ、電池Ａ2では９ｍｏｌ／Ｌ、電池Ａ3では１０ｍｏｌ／Ｌ、電池Ａ4では１１ｍｏｌ／Ｌに設定した。
（実施例２，比較例２）
上記実施の形態に基づいて、以下の仕様で、ＳＣサイズの電池Ｂ1，Ｂ2，Ｂ3，Ｂ4（公称容量１２００ｍＡｈ）を作製した。なお、電池Ｂ1，Ｂ2，Ｂ3，Ｂ4の中で、電池Ｂ1，Ｂ2は比較例、電池Ｂ3，Ｂ4は実施例である。
【００３３】
ニッケル正極作製に際して、上記Ｂの方法を用い、（２）工程では、水酸化ニッケルを充填したニッケル焼結基板を、硝酸ニッケル・硝酸イットリウム混合溶液（ニッケルとイットリウムのモル比率は８０：２０で、全体の濃度は０．５ｍｏｌ／Ｌ、溶液のｐＨは５）に３０分間浸漬し、乾燥した後、８ｍｏｌ／Ｌのアルカリ水溶液に浸漬した。
【００３４】
セパレータは、目付け５０ｇ／ｍ2のセパレータ材を２枚重ねて用いた。
アルカリ電解液の電解質としてＫＯＨを用い、アルカリ電解液の濃度は、電池Ｂ1では８ｍｏｌ／Ｌ、電池Ｂ2では９ｍｏｌ／Ｌ、電池Ｂ3では１０ｍｏｌ／Ｌ、電池Ｂ4では１１ｍｏｌ／Ｌに設定した。
（実施例３，比較例３）
上記実施の形態に基づいて、以下の仕様で、ＳＣサイズの電池Ｃ1，Ｃ2，Ｃ3，Ｃ4（公称容量１２００ｍＡｈ）を作製した。なお、電池Ｃ1，Ｃ2，Ｃ3，Ｃ4の中で、電池Ｃ1，Ｃ2は比較例、電池Ｃ3，Ｃ4は実施例である。
【００３５】
ニッケル正極作製に際して、上記Ｃの方法を用い、水酸化ニッケルを充填したニッケル焼結基板を、硝酸ニッケル・硝酸イットリウム混合溶液（ニッケルとイットリウムのモル比率は１００：１）に浸漬し、乾燥した後アルカリ水溶液に浸漬するという工程を繰り返す。
セパレータは、５０ｇ／ｍ2のセパレータ材を２枚重ねて用いた。
【００３６】
アルカリ電解液の電解質としてＫＯＨを用い、アルカリ電解液の濃度は、電池Ｃ1では８ｍｏｌ／Ｌ、電池Ｃ2では９ｍｏｌ／Ｌ、電池Ｃ3では１０ｍｏｌ／Ｌ、電池Ｃ4では１１ｍｏｌ／Ｌに設定した。
（比較例４）
上記実施例１，比較例１において、ニッケル正極作製に際して、（２）を行わない以外は同様にして、電池Ｄ1，Ｄ2，Ｄ3，Ｄ4を作製した。
【００３７】
この電池Ｄ1，Ｄ2，Ｄ3，Ｄ4は、ニッケル正極にイットリウム化合物が添加されていない点を除いて、電池Ａ1，Ａ2，Ａ3，Ａ4と同様の構成である。
（比較例５）
アルカリ電解液として、７ｍｏｌ／ＬのＫＯＨ、１ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ、１ｍｏｌ／ＬのＬｉＯＨを含む水溶液を用いる以外は上記比較例４と同様にして、電池Ｅを作製した。
【００３８】
この電池Ｅは、ニッケル正極にイットリウム化合物が添加されておらず、アルカリ電解液には、ＬｉＯＨが含まれ、アルカリ濃度は９ｍｏｌ／Ｌである。
＜実験＞
このように作製した電池Ａ1〜Ａ4，Ｂ1〜Ｂ4，Ｃ1〜Ｃ4，Ｄ1〜Ｄ4，Ｅを用いて、以下のように電池の高温充電効率試験及び低温放電効率試験を行った。
【００３９】
高温充電効率試験：
各電池について、２５℃充電時の放電容量と６０℃充電時の放電容量とを測定し、放電容量比＝６０℃充電時の放電容量／２５℃充電時の放電容量を算出し、これを高温充電効率とした。
２５℃充電時の放電容量は、２５℃において０．１Ｃの電流で１６時間充電した後、２５℃において１Ｃの電流で０．８Ｖになるまで放電したときの放電容量測定値である。
【００４０】
６０℃充電時の放電容量は、６０℃において０．１Ｃの電流で１６時間充電した後、２５℃において１Ｃの電流で０．８Ｖになるまで放電したときの放電容量測定値である。
低温放電効率試験：
各電池について、２５℃充電時の放電容量と−４０℃充電時の放電容量とを測定し、放電容量比＝−４０℃充電時の放電容量／２５℃充電時の放電容量を算出し、これを低温放電効率とした。
【００４１】
２５℃充電時の放電容量は、２５℃において０．１Ｃの電流で１週間充電した後、２５℃において１Ｃの電流で放電したときの放電容量測定値である。
−４０℃充電時の放電容量は、２５℃において０．１Ｃの電流で１週間充電した後、−４０℃において１Ｃの電流で放電したときの放電容量測定値である。
図２は高温充電効率試験の結果であって、アルカリ電解液のアルカリ濃度と高温充電効率との関係を示した特性図である。また、図３は低温放電効率試験の結果であって、アルカリ電解液のアルカリ濃度と低温放電効率との関係を示した特性図である。
【００４２】
＜実験結果の考察＞
図２から、ニッケル正極にイットリウム化合物を添加した電池Ａ1〜Ａ4，Ｂ1〜Ｂ4，Ｃ1〜Ｃ4は、ニッケル正極にイットリウム化合物を添加していない電池Ｄ1〜Ｄ4，Ｅと比べて、高温充電効率が高いことが明らかである。
また、電池Ａ1〜Ａ4，Ｂ1〜Ｂ4，Ｃ1〜Ｃ4の中でも、水酸化ニッケルにイットリウム化合物を固溶添加した電池Ｃ1〜Ｃ4と比べて、水酸化ニッケル層の表面にイットリウム化合物を含む層を形成した電池Ａ1〜Ａ4の方が、高温充電効率が高い値を示していることもわかる。
【００４３】
また、図２から、ニッケル正極にイットリウム化合物を添加し且つアルカリ電解液のアルカリ濃度が９ｍｏｌ／Ｌ以上の電池電池Ａ2〜Ａ4，Ｂ2〜Ｂ4，Ｃ2〜Ｃ4は、ニッケル正極にイットリウム化合物を添加せずアルカリ電解液に水酸化リチウムを加えた電池Ｅと比べて、高温充電効率が良好であることもわかる。
図３から、アルカリ電解液の電解質として水酸化カリウムを用いた電池Ａ1〜Ａ4，Ｂ1〜Ｂ4，Ｃ1〜Ｃ4，Ｄ1〜Ｄ4においては、アルカリ電解液のアルカリ濃度が１０ｍｏｌ／Ｌ以上の範囲で低温放電効率６５％以上と良好であるのに対して、９ｍｏｌ／Ｌ以下の範囲では低温放電効率がかなり低いことがわかる。
【００４４】
アルカリ電解液のアルカリ濃度が９ｍｏｌ／Ｌ以下の範囲で低温放電効率が低いのは、低温下でアルカリ電解液が凍結したことによるものと考えられる。
また、電池Ａ2，Ｂ2，Ｃ2，Ｄ2と電池Ｅは、アルカリ電解液のアルカリ濃度は同じ９ｍｏｌ／Ｌであるが、電池Ｅの低温放電効率はかなり低いことがわかる。これは、電池Ｅにおいて、アルカリ電解液に含まれている水酸化リチウムが低温下で析出または電池の初期の充放電サイクルあるいは高温放電時において正極活物質に侵入固溶及び／あるいは化学吸着により固定化されたことによる電解液濃度の低下によるものと考えられる。
【００４５】
（変形例などについて）
上記実験では、ニッケル正極にイットリウム化合物を添加し、アルカリ電解液の電解質がＫＯＨの場合において、アルカリ濃度が１０〜１１ｍｏｌ／Ｌの範囲内で低温〜高温の範囲で優れた電池特性が得られることを確認したが、アルカリ電解液のアルカリ電解質が、ＮａＯＨ，ＫＯＨ，ＲｂＯＨ，ＣｓＯＨ並びにこれらの混合物の場合においても、アルカリ濃度が１０〜１１ｍｏｌ／Ｌの範囲内で低温〜高温において優れた電池特性が得られることは別途実験で確認している。
【００４７】
上記実施の形態では、円筒形のアルカリ蓄電池を例にとって説明したが、本発明は、電池の形状に限定されず、角形アルカリ蓄電池やボタン型アルカリ蓄電池などにも適用することができる。
【００５０】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明は、アルカリ蓄電池において、ニッケル焼結基板に化学含浸法によって充填された水酸化ニッケル層の表面上に化学含浸法によって充填されたイットリウムの化合物からなる表面層、もしくは、水酸化ニッケル層の表面上に化学含浸法によってイットリウムの化合物が固溶した水酸化ニッケル層を形成し、更に、アルカリ電解液におけるアルカリ濃度を１０〜１１ｍｏｌ／Ｌに規定することによって、高温における充電特性並びに低温における放電特性が共に優れたものを得ることができる。
【００５１】
そして、本発明によれば、広い温度範囲で安定した放電特性を示すアルカリ蓄電池を実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施形態にかかるアルカリ蓄電池の構成を示す図である。
【図２】高温充電効率試験の結果を示す特性図である。
【図３】低温放電効率試験の結果を示す特性図である。
【符号の説明】
１    ニッケル正極
２    負極
３    セパレータ
３ａ，３ｂ  セパレータ材
４    電極群
６    外装缶
１２    封口蓋
【図１】
0004248119.tif 000002
【図２】
0004248119.tif 000003
【図３】
0004248119.tif 000004