(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル樹脂（ａ）を主成分とした層（Ａ層）の少なくとも片面に、ポリエステル樹脂（ｂ）および該ポリエステル樹脂（ｂ）とは非相溶な熱可塑性樹脂（ｄ）を主成分とした内部に微細な気泡を含有する層（Ｂ層）を有し、さらに該Ｂ層の少なくとも片面側の最表層に、ポリエステル樹脂（ｃ）および該ポリエステル樹脂（ｃ）とは非相溶な熱可塑性樹脂（ｅ）を主成分とした内部に微細な気泡を含有する層（Ｃ層）を有した３層以上の積層構成からなる積層白色ポリエステルフィルムであって、各層の厚み構成および気泡含有率の関係が下記式（１）〜（３）を満足することを特徴とする積層白色ポリエステルフィルム。
（１）ｔA ≧ ｔB ＞ ｔC
（２）７０≦ ｔA ＋ ｔB ≦ ９９
（３）ＶB ＞ＶC ＞ ＶA
（ｔA 、ｔB 、ｔCは、各々Ａ層、Ｂ層、Ｃ層の全厚みに対する厚さ比率（％）を表し、ＶA 、ＶB 、ＶCは、各々Ａ層、Ｂ層、Ｃ層の気泡含有率（％）を表す。）
【請求項２】
Ａ層、Ｂ層、Ｃ層の少なくとも一つの層に、微粒子および／または蛍光増白剤を含有せしめてなることを特徴とする請求項１に記載の積層白色ポリエステルフィルム。
【請求項３】
Ｃ層面の中心線平均粗さＲａが、０．５μｍ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の積層白色ポリエステルフィルム。
【請求項４】
Ｃ層面より求めた色調ｂ値が２〜−５、白色度が６０〜１２０％の範囲にあることを特徴とする請求項１、２または３に記載の積層白色ポリエステルフィルム。
【請求項５】
感熱転写用受容紙として用いられることを特徴とする請求項１、２、３または４に記載の積層白色ポリエステルフィルム。
【請求項６】
Ａ層、Ｂ層、Ｃ層の少なくとも３層以上の積層構成が、共押出法によって形成されてなることを特徴とする請求項１、２、３、４または５に記載の積層白色ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、積層白色ポリエステルフィルムに関するものである。さらに詳しくは、本発明は、取扱い性や折れじわ性、白色度、柔軟性等に優れた、印刷用受容基材等として好適に用いられる積層白色ポリエステルフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、フィルム自体が複層構成であって、しかも、各層が内部に微細な気泡を含有する層からなる積層白色ポリエステルフィルムは、これまで種々のものが提案されており、これらは該フィルムの優れた特性により、ラベルやポスター、感熱記録紙、昇華感熱記録紙など各種の用途に広く用いられている。また、該フィルムの特徴として、フィルム自体を微細な気泡を含有する層で構成することによって、フィルムの硬さが軽減され、紙と同じようなソフト感や柔軟性が得られると共に、低比重化を図れることが知られている。このような積層白色ポリエステルフィルムとしては、例えば、特開平２−８１６７８号公報や特開平１０−２８６９２０号公報等に開示されているフィルムが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の積層白色ポリエステルフィルムにおいては、気泡含有率の高い層を基層とし、その表層に基層より気泡含有率の低い層を積層せしめた構成からり、しかも、全体として気泡含有率の高い層の占める比率が大きいことから、フィルムの特性上、強度や剛性等が低下しやすく、その結果として実用面でフィルムの腰が弱くなり取扱い性に欠けるという問題があった。
【０００４】
さらには、折り曲げると気泡含有率の高い基層に座屈を生じ、表層に折れじわが発生しやすいという問題もあった。
【０００５】
しかも、このような現象は、積層フィルムの各層における微細な気泡量が増す程、より顕著なものとなることから、加工度の高い用途には適用しにくいという問題も潜在していた。
【０００６】
本発明は、上記のような問題点を解決し、優れた取扱い性と高度の折れじわ性を保持し、しかも優れた白色度、色調、平滑性およびクッション性等を有する積層白色ポリエステルフィルムを提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
この目的を達成する本発明の積層ポリエステルフィルムは、ポリエステル樹脂（ａ）を主成分とした層（以下、Ａ層という）の少なくとも片面に、ポリエステル樹脂（ｂ）および該ポリエステル樹脂（ｂ）とは非相溶な熱可塑性樹脂（ｄ）を主成分とした内部に微細な気泡を含有する層（以下、Ｂ層という）を有し、さらに該Ｂ層の少なくとも片面側の最表層に、ポリエステル樹脂（ｃ）および該ポリエステル樹脂（ｃ）とは非相溶な熱可塑性樹脂（ｅ）を主成分とした内部に微細な気泡を含有する層（以下、Ｃ層という）を有した３層以上の積層構成からなる積層白色ポリエステルフィルムであって、各層の厚み構成および気泡含有率の関係が下記式（１）〜（３）を満足することを特徴とするものである。  （１）ｔA ≧ ｔB ＞ ｔC
（２）７０≦ ｔA ＋ ｔB ≦ ９９
（３）ＶB ＞ＶC ＞ ＶA
（ｔA 、ｔB 、ｔCは、各々Ａ層、Ｂ層、Ｃ層の全厚みに対する厚さ比率（％）を表し、ＶA 、ＶB 、ＶCは、各々Ａ層、Ｂ層、Ｃ層の気泡含有率（％）を表す。）  本発明の積層白色ポリエステルフィルムにおいては、次の好ましい態様が含まれる。
(a) Ａ層、Ｂ層、Ｃ層の少なくとも一つの層に、微粒子および／または蛍光増白剤を含有せしめてなること。
(b) Ｃ層面の中心線平均粗さＲａが、０．５μｍ以下であること。
(c) Ｃ層面より求めた色調ｂ値が２〜−５、白色度が６０〜１２０％の範囲にあること。
(d) 感熱転写用受容紙として用いられること。
(e) Ａ層、Ｂ層、Ｃ層の少なくとも３層以上の積層構成が、共押出法によって形成されてなること。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明において、ポリエステルフィルムを構成しているポリエステル樹脂（ａ）、（ｂ）、（ｃ）とは、ジオールとジカルボン酸とから縮重合によって得られるポリマーであり、ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等で代表されるものであり、またジオールとは、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等で代表されるものである。
【０００９】
ポリエステル樹脂（ａ）、（ｂ）、（ｃ）としては、具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−ｐ−オキシベンゾエート、ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート等を使用することができる。本発明の場合、特にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましい。
【００１０】
もちろん、これらのポリエステル樹脂（ａ）、（ｂ）、（ｃ）は、ホモポリエステルであっても、コポリエステルであってもよく、コポリエステルの場合、共重合成分としては、例えば、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール等のジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等のジカルボン酸成分が挙げられる。
【００１１】
また、このポリエステル樹脂（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の中には、必要に応じて、本発明の効果が損なわれない量で適宜な添加剤、例えば、耐熱安定剤、耐酸化安定剤、耐侯安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、染料、分散剤、カップリング剤等が配合されていてもよい。
【００１２】
本発明で用いられるポリエステル樹脂（ａ）、（ｂ）、（ｃ）としては、特にポリエチレンテレフタレートが好ましく用いられる。ポリエチレンテレフタレートフィルムは、耐水性、耐久性、耐薬品性等に優れているものである。
【００１３】
本発明においては、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層の各層を構成するポリエステル樹脂（ａ）、（ｂ）、（ｃ）は、その組成が同一組成であっても、異なった組成であってもよい。特に、各層が異なった組成、例えば、ポリエステル樹脂（ａ）とポリエステル樹脂（ｂ）がホモポリエステルでポリエステル樹脂（ｃ）がコポリエステルからなる場合、易接着性等の特性が得られるのでより好ましい。また、ポリエステル樹脂（ｂ）がポリエチレンテレフタレートで、ポリエステル樹脂（ａ）とポリエステル樹脂（ｃ）がポリエチレンナフタレートの場合、耐候性、剛性等の向上効果が得られるので好ましい。さらには、必要に応じて各層に添加剤、例えば、微粒子や蛍光増白剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等を含有させる場合においても、その組成は同種でも異種であってもよく、その添加量は同じでも異なっていてもよい。例えば、各層に含有させる微粒子量として、Ａ層とＢ層を高濃度とし、Ｃ層を低濃度とすることにより、フィルム特性として相反しやすい白色度と光沢度を兼備させることができるので好ましいものとなる。
【００１４】
本発明において、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層における「主成分」とは、その成分が該層中、６０重量％以上、好ましくは７０重量％以上であるものを指し、必要に応じて、本発明の効果が損なわれない範囲内で種々の添加剤、例えば、耐熱安定剤、耐酸化安定剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、染料、微粒子、可塑剤、カップリング剤等が配合されていてもよい。
【００１５】
本発明においては、本発明の積層白色ポリエステルフィルムは、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層を有する３層以上の積層構造であって、その積層序列がＡ層／Ｂ層／Ｃ層である必要がある。３層以上であれば、、例えば、Ａ層の両面にＢ層を設け、該Ｂ層の一方の面にＣ層を設けたＢ層／Ａ層／Ｂ層／Ｃ層の４層積層構造、あるいは該Ｂ層の両面にＣ層を設けたＣ層／Ｂ層／Ａ層／Ｂ層／Ｃ層の５層積層構造であってもよいが、３層積層構造の場合に本発明の効果がより一層良好となるので好ましい。２層構造であったり、積層序列が異なると本発明の効果を満足させることはできない。
【００１６】
本発明において、Ｂ層およびＣ層における「内部に微細な気泡を含有する」とは、非相溶な熱可塑性樹脂や微粒子等の添加あるいはその添加物の延伸配向等によって形成せしめられている無数の微細な気泡のことをいう。この微細な気泡が光を散乱し、白色不透明性を発現させると共にクッション性に寄与するものである。
【００１７】
本発明において、Ｂ層、Ｃ層を構成するポリエステル樹脂（ｂ）、（ｃ）とは非相溶な熱可塑性樹脂（ｄ）、（ｅ）というのは、該ポリエステル樹脂（ｂ）、（ｃ）以外の熱可塑性樹脂であって、該ポリエステル樹脂（ｂ）、（ｃ）に対して相溶性を有しない樹脂である。このような樹脂は、示差走査熱量計等の方法での各層の測定において、該ポリエステル樹脂（ｂ）、（ｃ）に相当するＴｇ以外に該熱可塑性樹脂（ｄ）、（ｅ）に相当するＴｇが観察されることで確認することができる。この事は、例えば、ポリエチレンテレフタレートに非相溶な熱可塑性樹脂としてポリメチルペンテンを均一分散させ、その配合物のＴｇを示差走査熱量計で測定すると、ポリエチレンテレフタレートのＴｇが７０℃、ポリメチルペンテンのＴｇが３０℃として観察される。
【００１８】
非相溶な熱可塑性樹脂（ｄ）、（ｅ）としては、具体的には例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、フッ素系樹脂等を用いることができる。これらのポリエステル樹脂とは非相溶な熱可塑性樹脂は、ポリエステル樹脂中では粒子状に分散し、延伸によりフィルム内部に微細な気泡を形成せしめる効果が大きい。
【００１９】
このような熱可塑性樹脂（ｄ）、（ｅ）の融点は、ポリエステル樹脂（ｂ）、（ｃ）の融点よりも低温であり、かつフィルム支持体を配向させるに用いられる温度よりも高温であることが好ましい。かかる点からポリエステル樹脂とは非相溶な熱可塑性樹脂の中でも、ポリオレフィン系樹脂が好ましく用いられる。該ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエステル樹脂に添加してフィルムを形成し得るものであればどのようなものであってもよく、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等を用いることができる。また、必ずしもホモポリマーに限定されるものでなく、これらのコポリマーであってもよい。
【００２０】
また、各層において、ポリエステル樹脂とは非相溶な熱可塑性樹脂を、２種以上を併用してもよい。中でも臨界表面張力の小さなポリオレフィン樹脂がよく、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンが好ましい。特にポリメチルペンテンはポリエステル樹脂との表面張力差が大きく、かつ融点が高いため、延伸の際の微細気泡を作りやすいので特に好ましく用いられる。
【００２１】
本発明においては、前述の熱可塑性樹脂（ｄ）、（ｅ）は、その組成が同一組成であっても、異なった組成であってもよい。特に、各層が異なった組成、例えば、熱可塑性樹脂（ｄ）がポリメチルペンテンで熱可塑性樹脂（ｅ）がポリプロピレンからなる場合、高クッション性や平滑性等の特性が得られるのでより好ましい。
【００２２】
また、Ｂ層中での熱可塑性樹脂（ｄ）、Ｃ層中での熱可塑性樹脂（ｅ）の含有量としては、該層中の１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは５〜２０重量％の範囲である。添加量が１重量％未満では微細気泡の発生量が少なく、フィルムにクッション性を付与することや軽量化を図ることが困難となりやすい。添加量が３０重量％を超えると、フィルムの延伸性が悪化し、製膜性が悪くなる場合がある。
【００２３】
本発明においては、前述の熱可塑性樹脂の分散状態を細かくし、均一な微細気泡の生成を促進するために、熱可塑性樹脂とともに分散剤を含有させることが好ましい。
【００２４】
このような効果を持つ化合物としては、例えば、ポリアルキレングリコールまたはその共重合体、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド共重合体、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、グリセリンモノステアレート、テトラブチルホスホニウムパラアミノベンゼンスルホネート等を用いることができる。中でも、ポリアルキレングリコールまたはその共重合体を含有させるのが好ましく、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールとプロピレングリコールとの共重合体、メトキシポリエチレングリコール等があげられる。本発明では、特にポリエチレングリコールが好ましく、分子量が５００〜３０,０００、好ましくは１,０００〜１０,０００の範囲のものが色目などの点でよい。また、ポリエチレングリコールは他のポリアルキレングリコールよりも、微細気泡の生成を促進する効果が大きい。このような分散剤を添加することにより、さらに、劈開強度の向上も認められる。
【００２５】
該分散剤の添加量としては、ポリエステル樹脂および該ポリエステル樹脂とは非相溶な熱可塑性樹脂に対して０．１〜５重量％が好ましく、さらに好ましくは０．５〜３重量％の範囲である。添加量が０．１重量％未満であると、熱可塑性樹脂の微分散化の効果が小さい。添加量が５重量％を超えると熱安定性が悪くなり、層内が黄味がかった色となり好ましくない。
【００２６】
本発明においては、本発明の積層白色ポリエステルフィルムは、Ａ層の少なくとも片面側の最表層に、Ｂ層を有し、さらに該Ｂ層の少なくとも片面側の最表層に、Ｃ層を有した少なくとも３層の積層構成からなる積層白色ポリエステルフィルムであって、各層の厚み構成および気泡含有率の関係が下記式（１）〜（３）を満足することが必要である。
【００２７】
（１）ｔA ≧ ｔB ＞ ｔC
（２）７０≦ ｔA ＋ ｔB ≦ ９９
（３）ＶB ＞ＶC ＞ ＶA
ここで、ｔA 、ｔB 、ｔCは、各々Ａ層、Ｂ層、Ｃ層の全厚みに対する厚さ比率（％）を表し、ＶA 、ＶB 、ＶCは、各々Ａ層、Ｂ層、Ｃ層の気泡含有率（％）を表すものである。
【００２８】
本発明においては、本発明の積層白色ポリエステルフィルムを構成する各層の厚み構成の比率は、Ａ層とＢ層では、Ａ層がＢ層と同等もしくは、それ以上である関係にあり、Ｂ層とＣ層では、Ｂ層がＣ層以上である関係にあることが必要である。厚み構成の比率で、Ａ層がＢ層以下になると、フィルム全体の剛性が低下し、加工時等における取扱い性が悪くなったり、Ａ層やＣ層の表面に折れじわが生じやすくなる。また、Ｂ層がＣ層以下になると、Ｃ層面のクッション性が低下したり、感熱転写用受容紙として用いたとき、Ｃ層面のサーマルヘッドの加熱に対する断熱効果が小さくなって印刷性が低下しやすい。
【００２９】
また、本発明においては、本発明の積層白色ポリエステルフィルムで、全厚みに対してＡ層とＢ層の占める厚み比率は、７０〜９９％であって、好ましくは７５〜９７％、さらには８０〜９５％が最も好ましい。全厚みに対してＡ層とＢ層の占める厚み比率が７０％より少ないと、Ｃ層面のソフト感や柔軟性が低下しやすい。また、感熱転写用受容紙として用いたとき、Ｃ層面のサーマルヘッドタッチ性が低下し、転写画像の鮮明性が低下しやすい。また、９９％より大きいと、Ｃ層の均一形成性が難しくなったり、Ｃ層の表面が容易に変形しやすくなる。
【００３０】
本発明の積層白色ポリエステルフィルムの全厚みは、特に限定されないが、通常１０〜５００μｍが好ましく、より好ましくは２０〜３００μｍ程度の範囲にあるものが支持体としての実用面での取扱性や各特性等に優れるので好ましい。
【００３１】
また、本発明においては、本発明の積層白色ポリエステルフィルムを構成する各層の気泡含有率は、Ｂ層とＣ層では、Ｂ層が高く、Ｃ層とＡ層では、Ｃ層が高い関係にあることが必要である。各層の気泡含有率で、Ｃ層がＢ層より高いと、Ｃ層表面の平滑性が悪化し、感熱転写用受容紙として用いたとき、印刷性が低下しやすい。また、Ａ層がＣ層より高いと、フィルム全体の剛性や強度が低下しやすく好ましくない。
【００３２】
本発明において、本発明の積層白色ポリエステルフィルムのＢ層は、層内の気泡含有率が、５〜５０％にあるのが好ましく、１０〜４０％の範囲にあるのがより好ましくい。気泡含有率が５％より少ないと、白色度やクッション性、柔軟性、隠蔽性等が発現しにくい。また、感熱転写用受容紙として用いたとき、基材としてクッション性が不十分なことから、サーマルヘッドとの密着性が低下し、印字のムラやヌケが生じやすく、鮮明な転写画像が得にくくなる。さらには、サーマルヘッドの加熱に対する断熱効果が不足することから、高い印字エネルギーが必要となり好ましくない。一方、気泡含有量が５０％より大きいと、フィルム強度が低下するため、製膜工程でフィルム破れが生じやすくなったり、感熱転写用受容紙として用いたとき、サーマルヘッドとの接触時に表面が変形しやすく、印字ドットがつぶれた形状となるので好ましくない。
【００３３】
また、本発明の積層白色ポリエステルフィルムのＣ層の気泡含有率は、Ｃ層面の平滑性や感熱転写用受容紙として用いたときの諸特性の面から、全述したＢ層の気泡含有率の５〜５０％にあるのが好ましく、１０〜４０％の範囲にあるのがより好ましくい。
【００３４】
また、本発明の積層白色ポリエステルフィルムのＡ層の気泡含有率は、フィルム全体の機械的特性を維持する上から５％以下にあるのが好ましく、２％以下にあるのがより好ましい。本発明では、Ａ層の気泡含有率は０％であってもよい。
【００３５】
ここで、気泡含有率（％）とは、各層の断面部分の拡大写真より一定面積当たりの気泡部分を、その面積比として表したものである。
【００３６】
本発明において、本発明の積層白色ポリエステルフィルムでは、特に、Ｂ層の微細な気泡の大きさは、その断面積の平均値として０．５〜２５μｍ2 が好ましく、より好ましくは１〜１０μｍ2 の範囲であり、さらには、その微細な気泡の個数は、８×１０3 〜３×１０5 個／ｍｍ2 が好ましく、より好ましくは１×１０4 〜２×１０5 個／ｍｍ2 の範囲である。微細な気泡の大きさや個数が上述範囲外ては、隠蔽性やクッション性等に欠けたり、フィルムの強度不足をまねくなどの不都合を生じやすい。
【００３７】
また、本発明の積層白色ポリエステルフィルムのＣ層の微細な気泡の大きさは、Ｂ層の微細な気泡の大きさと同等であってもよいが、より好ましくは表面の平滑性や強度等からＢ層の微細な気泡より小さく、さらには、その個数も少ないことが望ましい。
【００３８】
また、本発明の積層白色ポリエステルフィルムのＡ層の微細な気泡の大きさは、Ｂ層、Ｃ層の微細な気泡より小さく、その個数も少ないことが望ましい。
【００３９】
本発明においては、本発明の積層白色ポリエステルフィルムに、より高度の白色度や隠蔽性等を与えるために、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層の少なくとも一つの層に、微粒子を含有せしめることが好ましい。
【００４０】
このような微粒子としては、無機あるいは有機の微粒子を適用することができ、無機微粒子としては、例えば、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、シリカ、タルク、カオリン、フッ化リチウム、フッ化カルシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、アルミナ、リン酸カルシウム、マイカ等を用いることができる。また、有機微粒子としては、例えば、ポリスチレン、ポリメチルスチレン、ポリメトキシスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、架橋ポリジビニルベンゼン粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋ポリエステル粒子、架橋ポリイミド粒子、架橋ポリエーテルスルフォン粒子、シリコーン粒子等を用いることができる。これらの中から選ばれた１種以上が適用されるが、特に限定されるものではない。しかしながら、本発明では、積層ポリエステルフィルムの白色度やその色目等の点から酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機微粒子の適用が好ましく、特に酸化チタン微粒子の適用がより好ましい。酸化チタン微粒子は、製法等が種々開示されており、詳細には、例えば化学大辞典（共立出版（株））等に説明されているルチル型、アナターゼ型の微粒子を用いることができるが、中でも、白色度や分散性、隠蔽性等から好適なものを使用することが好ましい。また、微粒子は多孔質や中空多孔質等の形態であってもよく、さらには、ポリエステル樹脂に対する分散性を良化せしめるために有機酸やその塩、官能基をもつポリマー、無機酸等で表面処理が施されていてもよい。また、微粒子と共に分散剤を併用すると粒子の凝集が防げ、耐スクラッチ性がより良好となるので望ましい。
【００４１】
該微粒子の平均粒子径は、０．０５〜５μｍが好ましく、０．１〜３μｍの範囲にあるものがより好ましい。平均粒子径が上述範囲外では均一分散化が難しくなったり、フィルム表面の平滑性が悪化する場合があるので好ましくない。また、微粒子の添加量は、特に限定されないが、１〜３５重量％が好ましく、３〜２０重量％の範囲にあるものがより好ましい。添加量が１重量％未満ではフィルムの白色度、隠蔽性等の特性を向上させることが難しく、逆に３５重量％以上では延伸時にフィルム破れを生じやすい。
【００４２】
本発明においては、ポリエステル樹脂に添加する微粒子以外にも、ポリエステル樹脂の重縮合反応系で触媒残渣とリン化合物との反応により析出した微粒子を併用することもできる。析出微粒子としては、例えば、カルシウム、リチウム及びリン化合物から成るもの、またはカルシウム、マグネシウム及びリン化合物から成るもの等を用いることができる。これらの粒子のポリエステル樹脂中での含有量はポリエステル樹脂１００重量部に対して０．０５〜１重量部であることが好ましい。
【００４３】
本発明においては、本発明の積層白色ポリエステルフィルムに、より鮮明な白色性や色調面で青味を呈した高級なイメージを与えるために、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層の少なくとも一つの層に、蛍光増白剤を含有せしめることが好ましい。
【００４４】
本発明において、蛍光増白剤とは、太陽光中や人工光中の紫外線を吸収し、これを紫〜青色の可視光線に変え輻射する機能を保持し、その蛍光作用により高分子物質の明度を低下させることなく白度を助長させる化合物をいうものである。かかる蛍光増白剤としては、例えば、商品名“ユビテック”（チバガイギー社）、“ＯＢ−１”（イーストマン社）、“ＴＢＯ”（住友精化（株））、“ケイコール”（日本曹達（株））、“カヤライト”（日本化薬（株））、“リューコプア”ＥＧＭ（クライアントジャパン（株））等を用いることができる。蛍光増白剤は、特に限定されるものではなく、単独で使用するか、場合によっては２種以上の併用であってもよいが、本発明では、特に耐熱性に優れ、ポリエステルとの相溶性がよく均一分散できるとともに、着色が少なく、樹脂に悪影響を及ぼさないものを用いることが望ましい。
【００４５】
該蛍光増白剤の含有量は、特に限定されないが、０．００５〜１重量％が好ましく、０．０５〜０．５重量％の範囲にあるものがより好ましい。含有量が０．００５重量％未満では十分な増白効果が得られにくく、１重量％を超えるものは均一分散性や白色度等が低下しやすい。
【００４６】
本発明において、本発明の積層白色ポリエステルフィルムは、これを構成する前述各層は一軸配向でもよいが、機械的強度や寸法安定性、剛性等の点から３層以上の積層構造の内、全部の層が二軸配向したものが特に好ましい。
【００４７】
また、本発明の積層白色ポリエステルフィルは、Ｃ層面の中心線平均粗さＲａが０．５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．４μｍ以下である。中心線平均粗さＲａが０．５μｍを超えると、フィルム表面の平滑性が悪化することから、例えば、受容紙として用いたとき、印刷適性の低下とともに、高精細な画像が得にくくなるので好ましくない。
【００４８】
また、本発明の積層白色ポリエステルフィルムは、Ｃ層面より色差計によって求めた色調ｂ値が２〜−５、好ましくは０〜−３の範囲にあるのがより白さが鮮明となるので好ましい。色調ｂ値が上述範囲外の場合には見かけの白さが不足し、受像基材としたとき色調の鮮明性が低下しやすい。
【００４９】
また、本発明の積層白色ポリエステルフィルムは、美しい白さによる高鮮明な印刷性を得るために、Ｃ層面より求めた白色度は６０〜１２０％が好ましく、より好ましくは８０〜１１０％の範囲である。白色度が６０％未満では、白さが不足し、くすみ感の目立っ白さとなるので好ましくなく、１２０％を超える白色度を出す場合には粒子の多量添加や気泡を多量に形成させる必要があり、表面の平滑性が損なわれたり、フィルム強度の低下が起こる場合がある。
【００５０】
また、本発明の積層白色ポリエステルフィルムの光学濃度は、０．３以上であることが好ましい。さらに好ましくは、０．５以上である。光学濃度が０．３以上であれば、フィルムの裏側が透けて見えにくく、所望の隠蔽性が確保できるので好ましい。
【００５１】
本発明において、本発明の積層白色ポリエステルフィルムのＡ層、Ｂ層、Ｃ層の各層の積層構成は、特に限定される方法で形成されるものではなく、例えば、Ａ層とＢ層、あるいはＢ層とＣ層は、接着剤を介した貼合わせによって形成されていてもよい。しかしながら、本発明では、特に、各層の積層構成が共押出法によって形成されることが各層間の密着性や耐久性、強度等の特性や製造コスト面から好ましい。
【００５２】
本発明の積層白色ポリエステルフィルムは、必要に応じて、各層の表面にコロナ放電処理やプラズマ処理、コーティングによる易接着処理や帯電防止処理、表面硬度化処理等の各種表面処理を施してもよいし、また、金属蒸着層等を設けてもよい。
【００５３】
さらには、本発明の積層白色ポリエステルフィルムは、種々の用途に適用できるが、中でも、感熱転写用受容紙として用いることが好ましい。この場合、好ましくは積層白色ポリエステルフィルムのＣ層面上にインク受容層を設けることにより得られる。インク受容層の厚みは特に限定されないが、通常は０．０１〜５μｍ、好ましくは０．０２〜２μｍである。
【００５４】
また、該積層白色ポリエステルフィルムは、紙と貼合わせて使用することもできる。特に、紙と貼合わせて使用する場合には、受像紙用途、印画紙用途、カード用途等に従来の紙等と同様の利便さで好適に用いることもできる。
【００５５】
次に、本発明の積層白色ポリエステルフィルムの製造方法について説明するが、本発明はかかる製造方法の例のみに限定されるものではない。
【００５６】
主押出機（Ａ）と副押出機（Ｂ）、（Ｃ）を有する複合製膜装置において、主押出機（Ａ）には、Ａ層の原料としてポリエステル樹脂（ａ）のチップと微粒子及び蛍光増白剤のマスターチップを、副押出機（Ｂ）には、Ｂ層の原料としてポリエステル樹脂（ｂ）のチップと、分散剤を該樹脂（ｂ）の重合反応中あるいは重合完了後に添加したマスターチップおよび非相溶な熱可塑性樹脂（ｄ）のチップを、副押出機（Ｃ）には、Ｃ層の原料としてポリエステル樹脂（ｃ）のチップと、分散剤を該樹脂（ｃ）の重合反応中あるいは重合完了後に添加したマスターチップおよび非相溶な熱可塑性樹脂（ｅ）のチップを、いずれも均一に混合し、十分に真空乾燥したものを供給し、樹脂が溶融する温度以上、樹脂が分解する温度以下の温度で溶融押出し、それぞれの溶融体をポリマー流路内あるいはＴダイ複合口金内でＡ層／Ｂ層／Ｃ層となるように積層し、スリット状の口金から押出してシート状に成形する。
【００５７】
この溶融押出しされたシートを、表面温度１０〜６０℃に冷却されたドラム上で静電気で密着冷却固化し、未延伸の複合フィルムを作製する。次に該未延伸複合フィルムを６０〜１２０℃に加熱したロール群に導き、長手方向に２〜５倍延伸し、２０〜３０℃のロール群で冷却する。
【００５８】
続いて長手方向に延伸したフィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き、９０〜１４０℃に加熱した雰囲気中で長手方向に垂直な方向に横延伸する。
【００５９】
延伸倍率は、縦、横それぞれ２〜５倍程度に延伸するが、その面積倍率（縦延伸倍率×横延伸倍率）は６〜２０倍であることが好ましい。面積倍率が６倍未満であると得られるフィルムの白さが不十分となりがちであり、逆に２０倍を超えると延伸時に破れを生じやすくなる傾向がある。
【００６０】
このようして得られた二軸延伸フィルムに、平面性と寸法安定性を付与するために、テンター内で１５０〜２４０℃で０〜１０％弛緩を与えつつ１〜６０秒間の熱固定を行ない、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取り、本発明の積層白色ポリエステルフィルムを得ることができる。
【００６１】
なお、Ｂ層およびＣ層における微細な気泡は、溶融状態のもと、ポリエステル樹脂中に非相溶な熱可塑性樹脂を微粒子状に均一分散せしめ、好ましくは、その配合物を上述した条件で一軸延伸あるいは二軸延伸することにより、分散した微粒子の近傍に形成することができる。
【００６２】
［特性の測定方法および評価方法］
本発明の特性値は、次の評価方法および評価基準による。
【００６３】
（１）粒子の平均粒子径
粒子をエタノール中に分散させ、遠心沈降式粒度分布測定装置（（株）堀場製作所製ＣＡＰＡ４５００）を用いて粒度分布を測定し、体積平均径を算出し平均粒子径（μｍ）とした。
【００６４】
（２）積層厚み
日立製作所製透過型電子顕微鏡ＨＵ−１２型を用いて、フィルムの超薄断面切片を観察し、各層の積層厚み（μｍ）を求めた。
【００６５】
（３）中心線平均粗さＲａ
ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に基づき、三次元粗さ計（（株）小坂研究所製ＳＥ−３ＡＫ）を用いて、Ｃ層面を測定した。
【００６６】
（４）白色度
ＪＩＳ−Ｌ−１０１５に準じて、島津製作所（株）製ＵＶ−２６００用いて波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍにおけるＣ層面の反射率をそれぞれＢ％、Ｇ％としたとき、白色度（％）＝４Ｂ−３Ｇで表わす。
【００６７】
（５）色調ｂ値
フィルムの表面色を日本電色工業（株）製色差計ＮＤ−６Ｂを用いて、Ｃ層面より測定し、得られたｂ値で判定する。
【００６８】
（６）隠蔽性
光学濃度で求める。光学濃度計（マクベス社製ＴＲ９２７）を用いて光学濃度を測定し、以下の基準で隠蔽性を判定した。なお、測定値が大きいほど、隠蔽性が高い。
【００６９】
○：光学濃度が０．３以上
△：光学濃度が０．３未満。
【００７０】
（７）気泡含有率
透過型電子顕微鏡ＨＵ−１２型（（株）日立製作所製）を用い、積層白色ポリエステルフィルムのＢ層の断面部分を各々５００〜５０，０００倍に拡大観察した断面写真から求めた。すなわち、計１００個以上の気泡が撮影されている断面写真の気泡部分をマーキングして、その気泡部分をハイビジョン画像解析処理装置ＰＩＡＳ−VI（（株）ピアス製）を用いて画像処理を行い、Ｂ層断面の測定視野内の気泡面積の総和を算出し、下記式より気泡含有率（％）を求めた。
気泡含有率（％）＝（気泡面積の総和（μｍ2）／測定視野面積（μｍ2））×１００
（８）クッション性
三豊製作所（株）製ダイヤルゲージＮｏ．２１０９−１０を用い、Ｃ層面にダイヤルゲージの先端を当て、押え部分に荷重５０ｇと５００ｇとをかけたときの、それぞれのフィルムの厚さｄ50、ｄ500 からクッション率（％）を算出し（（ｄ50−ｄ500 ）／ ｄ50 ×１００）、以下の基準で判定し、評価した。
【００７１】
○：良好（クッション率が１０％以上）
△：やや劣る（クッション率が５％以上１０％未満）
×：劣る（クッション率が５％以下）。
【００７２】
（９）取扱い性
フィルムを、長手方向に幅１０ｍｍ×長さ２００ｍｍに裁断し、該試料をループステフネステスタ（（株）東洋精機製作所製）を用いて曲げ剛性値（ｇ／１０ｍｍ）を求め、同厚みのもと、Ａ層のみで構成されたフィルムの値を基準として、Ａ層上にＢ層およびＣ層を形成せしめたときの低下率から以下の基準で判定し、評価した。
【００７３】
○：良好（低下率が１０％未満）
△：やや劣る（低下率が１０％以上２０％未満）
×：劣る（低下率が２０％以上）。
【００７４】
（１０）折れじわ性
積層白色ポリエステルフィルムを幅１５ｍｍのテープ状にスリットし、テープ走行試験機を用いてステンレス製ガイドピン（外径：３．５ｍｍ）に巻き付けた（走行条件：速度１ｍ／分、走行回数１パス、巻き付け角：６０゜張力１００ｇ）。次いで、該巻き付けフィルムを巻き戻し、Ｃ層面の折れじわの発生度合いを目視で観察し、３回の平均より以下の基準で判定し、評価した。
判定基準Ａ：全く発生していない
Ｂ：わずかに発生している（実用上支障なし）
Ｃ：部分的に発生している（実用上支障あり）
Ｄ：全面的に発生している。
【００７５】
【実施例】
本発明を以下の実施例、比較例を用いて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７６】
（実施例１）
Ａ層を形成するために、ポリエチレンテレフタレートのチップ（極限粘度０．６５）に、平均粒子径０．２μｍのアナターゼ型酸化チタン微粒子を７重量％および蛍光増白剤“ＯＢ−１”（イーストマン社製）を０．１５重量％添加した原料を１８０℃で３時間真空乾燥した後に、主押出機Ａに供給し、常法により２８５℃で溶融してＴダイ複層口金に導入した。
【００７７】
一方、Ｂ層を形成するために、上述ポリエチレンテレフタレートのチップ（極限粘度０．６５）に対して、非相溶な熱可塑性樹脂としてポリ−４−メチルペンテン−１（三井石油化学工業（株）製ＴＰＸ−Ｄ８２０）のチップを５重量％、その分散剤として分子量４０００のポリエチレングリコールを１重量％混合し１８０℃で３時間真空乾燥した後に、押出機Ｂに供給し、常法により２８５℃で溶融してＴダイ複合口金内に導入し、Ａ層の一面に積層した。
【００７８】
次いで、Ｃ層を形成するために、上述ポリエチレンテレフタレートのチップ（極限粘度０．６５）に対して、平均粒子径０．２μｍのアナターゼ型酸化チタン微粒子を７重量％および蛍光増白剤“ＯＢ−１”（イーストマン社製）を０．１５重量％、さらに非相溶な熱可塑性樹脂としてポリプロピレン（三井東圧化学（株）製“三井ノーブレン”Ｆ０８５０Ｈ）のチップを１重量％と、その分散剤として分子量４０００のポリエチレングリコールを１重量％添加した原料を１８０℃で３時間真空乾燥した後に、押出機Ｃに供給し、常法により２８５℃で溶融してＴダイ複合口金内に導入し、前述Ｂ層上に積層した。
【００７９】
かくして得られた溶融体シートを、表面温度２５℃に保たれた冷却ドラム上に静電荷法で密着冷却固化させ未延伸フィルムとした。続いて、該未延伸フィルムを９８℃に加熱されたロール群を用いて長手方向に３．２倍延伸した後、２５℃のロール群で冷却し、一軸延伸フィルムとした。次いで、該一軸延伸フィルムをクリッブで把持しながらテンターに導き１０５℃に加熱された雰囲気下で長手方向に垂直な方向に３．４倍延伸した後、さらに幅方向に２％弛緩しつつ、テンター内で２１０℃の熱処理を施し均一に徐冷後、巻き取り、結晶配向の完了した積層白色ポリエステルフィルムを得た。このとき、フィルムの全厚みは６５μｍ、Ａ層／Ｂ層／Ｃ層の厚み構成は４０μｍ／１８μｍ／７μｍで、厚さ比率は６１．５％／２７．７％／１０．８％であった。
【００８０】
かくして得られた積層白色ポリエステルフィルムの特性は、表１に示したとおりであり、取扱い性や折れじわ性、白色度、平滑性、色調、クッション性、隠蔽性等の各特性に優れていると共に、軽量で、かつ柔軟性を保持しているものであった。
【００８１】
（実施例２〜４、比較例１〜３）
実施例１に基づき、実施例１と同一の各層の原料を用いて、各層の積層厚み比率を変えた他は、実施例１と同様の方法で積層白色ポリエステルフィルムを得た。これらの特性を評価し、その結果を表１に示す。ななわち、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層の各層の厚み構成および気泡含有率の関係を本発明の範囲内に保つことにより、各特性に優れる積層白色ポリエステルフィルムが得られることが判る。
【００８２】
（実施例５）
実施例１に基づき、実施例１のＢ層の原料において、ポリ−４−メチルペンテン−１（三井石油化学工業（株）製ＴＰＸ−Ｄ８２０）の添加量を１０重量％としたものを用いた他は、実施例１と同様の方法でフィルムを得た。積層白色ポリエステルフィルムの特性は、表１に示した如く、各特性に優れたものであった。
【００８３】
（実施例６）
実施例５に基づき、実施例５のＣ層の原料において、非相溶な熱可塑性樹脂としてポリ−４−メチルペンテン−１（三井石油化学工業（株）製ＴＰＸ−Ｄ８２０）を用い、その添加量を５重量％としたものを用いた他は、実施例５と同様の方法でフィルムを得た。積層白色ポリエステルフィルムの特性は、表１に示した如く、各特性に優れたものであった。
【００８４】
（比較例４）
実施例１に基づき、実施例１のＡ層の原料として、Ｂ層と同一の原料を用いた他は、実施例１と同様の方法でフィルムを得た。積層白色ポリエステルフィルムの特性は、表１に示した如く、取扱い性に劣るものであった。
【００８５】
（比較例５）
実施例１に基づき、実施例１のＣ層の原料において、非相溶な熱可塑性樹脂としてポリ−４−メチルペンテン−１（三井石油化学工業（株）製ＴＰＸ−Ｄ８２０）を用い、その添加量を１０重量％としたものを用いた他は、実施例１と同様の方法でフィルムを得た。積層白色ポリエステルフィルムの特性は、表１に示した如く、平滑性に劣ると共に、Ｃ層面は容易に変形しやすいものであった。
【００８６】
【表１】
0004269441.tif 000002
【００８７】
【表２】
0004269441.tif 000003
【００８８】
【発明の効果】
本発明によれば、ポリエステル樹脂層の少なくとも片面に、気泡含有率の異なる層を順次に設けた積層構造において、各層の厚み構成および気泡含有率を特定の関係にしたことにより、取扱い性に優れたものが得られ、しかも、高度のクッション性を有するものが得られるので、他素材との貼合わせ等において加工特性に優れた積層白色ポリエステルフィルムを得ることができる。
【００８９】
また、本発明の積層白色ポリエステルフィルムは、微細な気泡を含有する層を有するので、高度の隠蔽性が得られ、きれいな白色性を発現させることができる。しかも、軽量で高い断熱性を有するので、サーマルヘッドを用いる画像形成等において、上記特性と併せて、特に鮮明な画像を提供できるものである。
【００９０】
本発明の積層白色ポリエステルフィルムは、上記のような優れた特性を有するので、ラベル、カード、シール、ポスター、記録用紙、感熱記録紙、熱転写用受像紙、バーコードプリンター用受像紙、昇華転写用受像紙、ビデオプリンター用受像紙、インクジェット用受像紙、オフセット印刷用紙、フォーム印刷用紙、伝票、表示板、印画紙、包装材料、化粧紙、建材、反射板等の広範囲に好適に使用できるが、中でも、感熱転写用受容紙の基材に最適に用いられる。