(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（ａ）および成分（ｂ）を含有してなる農薬粒剤。
（ａ）１種以上の常温で固体の農薬活性成分（但し、２′，６′−ジブロモ−２−メチル−４′−トリフルオロメトキシ−４−トリフルオロメチル−１，３−チアゾール−５−カルボキシアニリドを除く）
（ｂ）ポリエチレングリコールジラウリン酸エステル及びポリエチレングリコールジオレイン酸エステルから選ばれる、ＨＬＢが９以下であり常温で液体のポリアルキレングリコールジ脂肪酸エステル
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、長期間の保存における物性劣化が改善された農薬固形組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
農薬固形組成物には、粒剤、粉剤、水和剤および顆粒水和剤などが知られている。しかし、これらの剤型は、長期保存後物性の劣化が起こることが少なからずある。例えば、保存中に農薬活性成分の結晶が固形組成物の表面に析出し、これが互いの粒子を付着させ凝集を引き起こしたり、流動性を悪化させる場合などである。これらの現象は農薬使用時に、目づまりを起こして散布しにくくするばかりでなく、農薬活性成分の偏析などにより部分的な効果不足や薬害を引き起こす可能性があり解決が迫られている課題である。特に粒剤は、流動性に富み散布時の取り扱いが容易で、散布者の安全性が高いことが特徴であるが、凝集や流動性の低下はこれらの特徴の消失を意味し、致命的な欠陥となる。
従来、この問題の解決のためいくつかの検討が行わてきており、ジベンジルエーテル（特開平3-190803）やフェニルキシリルエタン（特開昭62-29501）を添加する方法などが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら従来知られているこれらの方法は、いずれもその改善効果が不十分な場合があるばかりでなく、いずれの添加剤も疎水性の大きな溶剤であり、それ故に農薬活性成分の担体からの溶出を阻害し、効力の低下を引き起こす場合があり、満足のいく解決手段を与えるには至っておらず、これら以外の新たな経時的変化の防止法を見い出す必要があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、農薬固形組成物の経時的物性劣化の改善法につき種々検討の結果、
〔１〕下記の成分（ａ）および成分（ｂ）を含有してなる農薬固形組成物。
（ａ）１種以上の農薬活性成分（但し、２′，６′−ジブロモ−２−メチル−４′−トリフルオロメトキシ−４−トリフルオロメチル−１，３−チアゾール−５−カルボキシアニリドを除く）
（ｂ）ポリアルキレングリコールジ脂肪酸エステルまたはポリアルキレングリコールジ芳香族カルボン酸エステル
〔２〕農薬固形組成物の形態が、農薬粒剤である〔１〕記載の農薬固形組成物。
〔３〕成分（ｂ）が、ポリアルキレングリコールジ脂肪酸エステルである〔１〕または〔２〕記載の農薬固形組成物。
〔４〕成分（ｂ）のＨＬＢが、９以下である〔１〕ないし〔３〕記載の農薬固形組成物。
〔５〕成分（ｂ）のポリアルキレングリコールが、ポリエチレングリコールである〔１〕ないし〔４〕記載の農薬固形組成物。
〔６〕成分（ｂ）のポリアルキレングリコールジ脂肪酸エステルが、ポリエチレングリコールジラウリン酸エステルまたはポリエチレングリコールジオレイン酸エステルである〔１〕ないし〔５〕記載の農薬固形組成物。
〔７〕成分（ｂ）が、常温で液体である〔１〕ないし〔６〕記載の農薬固形組成物。
が、農薬固形組成物の経時的物性劣化を防止し、且つ農薬活性成分の溶出の低下も引き起こさないことを見い出し、本発明を完成した。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の農薬組成物の剤型については固形剤であれば特に制限はなく、粒剤、粉剤、水和剤、顆粒水和剤および錠剤などを挙げることが出来るが、粒剤及び粉剤が好ましく、粒剤が特に好ましい。
本発明で用いられる農薬活性成分には特に限定はないが、常温で固体の農薬活性成分である場合にその効果が発揮され易い。この様な農薬活性成分の一例として以下のものが挙げられる。
【０００６】
除草剤では、例えばピラゾスルフロンエチル（一般名）、ハロスルフロンメチル（一般名）、ベンスルフロンメチル（一般名）、イマゾスルフロン（一般名）、アジムスルフロン（一般名）、スエップ（一般名）、エトキシスルフロン（一般名）、シクロスルファムロン（一般名）、エスプロカルブ（一般名）、メフェナセット（一般名）、カフェンストロール（一般名）、エトベンザミド（一般名）、シハロホップブチル（一般名）、ダイムロン（一般名）、ピリブチカルブ（一般名）、ベンフレセート（一般名）、ベンタゾン（一般名）及びその塩、２．４−Ｄ及びその塩又はエステル、ＭＣＰ及びその塩又はエステル、モリネート（一般名）、ベンチオカルブ（一般名）、アミノフォス（一般名）、ペントキサゾン（一般名）、エポプロダン（一般名）、ピリブチカルブ（一般名）、テニクロル（一般名）、ピラゾレート（一般名）、ピラゾキシフェン（一般名）、ベンゾフェナップ（一般名）、ジメタメトリン（一般名）、ブロモブチド（一般名）、ブタミホス（一般名）、ジチオピル（一般名）、ピリミノバックメチル（一般名）、シンメチリン（一般名）およびアニロホス（一般名）などが挙げられる。
殺虫剤では、例えば、フィプロニル（一般名）、イミダクロプリド（一般名）、カルボスルファン（一般名）、ベンフラカルプ（一般名）、カルタップ（一般名）、ブプロフェジン（一般名）およびエトフェンプロックス（一般名）などが挙げられる。
殺菌剤では、例えば、トリシクラゾール（一般名）、アゾキシストロビン（一般名）、プロベナゾール（一般名）、フラサイド（一般名）、フルトラニル（一般名）、ペンシクロン（一般名）、ピロキロン（一般名）、ジクロシメット（一般名）およびフラメトピル（一般名）などが挙げられる。
【０００７】
本発明に用いられるポリアルキレングリコールジ脂肪酸エステルまたはポリアルキレングリコールジ芳香族カルボン酸エステルに特に制限はなく１種または２種以上を混合して使用することが出来るが、常温で液体のものが好ましく、また次式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。
0004231968.tif 000002
（ここでＲ1 およびＲ2 は、同一でも相異なってもよい分岐してもよいアルキル基または分岐してもよいアルケニル基または芳香族基を示し、Ｒ3 は水素原子またはメチル基を示し、ｎは１〜２０の整数を示す）
これらの化合物の中で、好ましい化合物は、Ｒ1 およびＲ2 が、同一でも相異なってもよい分岐してもよいアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ3 が水素原子またはメチル基であり、ｎは１〜１５の整数である化合物である。
更に特に好ましい化合物は、Ｒ1 およびＲ2 が、同一でも相異なってもよい直鎖のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ3 が水素原子であり、ｎは２〜８の整数である化合物である。
【０００８】
これらの化合物の具体例を挙げると、ポリエチレングリコールジラウリン酸エステル、ポリエチレングリコールジオレイン酸エステル、ポリエチレングリコールジステアリン酸エステル、ポリエチレングリコールジミリスチン酸エステル、ポリエチレングリコールジパルミチン酸エステル、ポリエチレングリコールジカプリル酸エステル、ポリエチレングリコールジリノール酸エステル、ポリエチレングリコールジリノレイン酸エステル、ポリプロピレングリコールジラウリン酸エステル、ポリプロピレングリコールジオレイン酸エステル、ポリプロピレングリコールジステアリン酸エステル、ポリプロピレングリコールジミリスチン酸エステル、ポリプロピレングリコールジパルミチン酸エステル、ポリプロピレングリコールジカプリル酸エステル、ポリプロピレングリコールジリノール酸エステル、ポリエチレングリコールジリノレイン酸エステルなどが挙げられるが、これらの中で最も好ましいものは、ポリエチレングリコールジラウリン酸エステル、ポリエチレングリコールジオレイン酸エステルであり、これらは例えばイオネットＤＬ−２００（ポリエチレングリコールジラウリン酸エステル：ＨＬＢ＝６．６／三洋化成）、イオネットＤＯ−４００（ポリエチレングリコールジオレイン酸エステル：ＨＬＢ＝８．４／三洋化成）として市販されている。
【０００９】
これらの化合物は、９以下のＨＬＢ値を持つものが好ましく、４〜８のＨＬＢ値を有する化合物が更に好ましい。ＨＬＢ値がこれより大きい場合は農薬固形組成物の経時変化防止効果が不安定になり、またＨＬＢ値がこれより小さい場合は農薬固形組成物における農薬活性成分の溶出性を低下させ、その薬効を不安定にする場合がある。
【００１０】
これらのポリアルキレングリコールジエステル類は、通常農薬固形組成物中に０．０１〜４０％（重量部：以下同様）添加するが、好ましくは０．５〜１５％添加する。
【００１１】
剤型、ポリアルキレングリコールジエステル類、その添加量の好ましい組み合わせの例が第１表に示されるが、本発明はこれのみに限定されるわけではない。なお、表中の「エステルの状態」は２３℃における状態を示し、「エステルの添加量」は重量％を示す。
［第１表］
0004231968.tif 000003
0004231968.tif 000004
0004231968.tif 000005
0004231968.tif 000006
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0004231968.tif 000008
0004231968.tif 000009
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0004231968.tif 000011
0004231968.tif 000012
【００１２】
本発明の農薬固形組成物には、通常の農薬組成物において使用される他の補助剤が使用されうる。例えば、アニオン系、ノニオン系、カチオン系およびベタイン系などの界面活性剤が挙げられ、中でもアニオン系、ノニオン系およびその混合系が望ましい。これらの界面活性剤は１種または２種以上を混合して使用することが出来る。
【００１３】
また、通常の農薬組成物において使用される固形担体も使用される。一例を挙げれば、ベントナイト、炭酸カルシウム、クレー、タルクおよび珪藻土などの鉱物性微粉、木粉などの植物性微粉ならびに高分子系微粉などが挙げられる他、肥料を使用することも出来る。これらもまた１種または２種以上混合して使用することが出来る。その他、ホワイトカーボンなどの吸収剤、ＣＭＣ−Ｎａなどの結合剤、トリポリリン酸Ｎａなどのキレート剤、各種酸や塩基、各種溶剤および各種高分子化合物などの他、農薬活性成分が不安定な場合にはその安定剤なども加えることが出来る。
【００１４】
本発明組成物は各剤型の通常の製造法にしたがって製造することが出来、本発明のポリアルキレングリコールジエステル類の添加法には特に制限はなく、農薬活性成分と混合して添加しても、別々に添加してもよい。例えば練り込み粒剤の場合は、農薬活性成分と他の補助剤を混合し、ポリアルキレングリコールジエステル類を添加混合し、適量の水を加えて混練後、押出し造粒などの方法で成型し乾燥、整粒する方法、またはあらかじめ農薬活性成分とポリアルキレングリコールジエステル類を混合し、他の補助剤と混合後、適量の水を加えて混練後、押出し造粒などの方法で成型し乾燥、整粒する方法、および、農薬活性成分と他の補助剤を混合し、あらかじめポリアルキレングリコールジエステル類を適量の水と混合したものを加えて混練後、押出し造粒などの方法で成型し乾燥、整粒する方法などがあげられる。また、あらかじめ造粒された農薬活性成分を含有する粒剤にポリアルキレングリコールジエステル類を添加し、含浸させてもよい。また、この場合は、必要によりホワイトカーボンなどの吸着性粉末を添加してもよい。
【００１５】
【実施例】
次に実施例及び試験例を具体的にあげて本発明を説明する。但し、本発明はこれらのみに限定されるものではない。なお以下の部はすべて重量部を表す。
（実施例１）
スエップ原体  ２０部、クニボンド（クニミネ工業（株））１０部、妙義ベントナイト１５部、ネオキャリアＯ２（浅田製粉（株））４７部に、イオネットＤＬ−２００（ポリエチレングリコールジラウレート（ＨＬＢ  ６．６）：三洋化成（株））８部を万能混合機（ダルトン（株））で混合し、水１８部を混合添加し、混練した。これを口径０．８ｍｍのスクリーンを装着した押出式造粒機を用いて造粒し、５０℃で乾燥後、整粒し、本発明の粒剤を得た。
【００１６】
（比較例１）
スエップ原体  ２０部、クニボンド（クニミネ工業（株））１０部、妙義ベントナイト１５部、ネオキャリアＯ２（浅田製粉（株））５５部に、水２２部を混合添加し、混練した。これを口径０．８ｍｍのスクリーンを装着した押出式造粒機を用いて造粒し、５０℃で乾燥後、整粒し、本発明の粒剤を得た。
【００１７】
（比較例２）
スエップ原体  ２０部、クニボンド（クニミネ工業（株））１０部、妙義ベントナイト１５部、ネオキャリアＯ２（浅田製粉（株））４７部に、ＮＩＫＫＯＬＤＧＤＯ（ジグリセリンモノオレエート（ＨＬＢ  ７．０）：日光ケミカルズ（株））８部を万能混合機（ダルトン（株））で混合し、水１８部を混合添加し、混練した。これを口径０．８ｍｍのスクリーンを装着した押出式造粒機を用いて造粒し、５０℃で乾燥後、整粒し、本発明の粒剤を得た。
【００１８】
（比較例３）
スエップ原体  ２０部、クニボンド（クニミネ工業（株））１０部、妙義ベントナイト１５部、ネオキャリアＯ２（浅田製粉（株））４７部に、エマノーン１１１２（ポリエチレングリコールモノラウレート（ＨＬＢ１３．７）８部を万能混合機（ダルトン（株））で混合し、水１８部を混合添加し、混練した。これを口径０．８ｍｍのスクリーンを装着した押出式造粒機を用いて造粒し、５０℃で乾燥後、整粒し、本発明の粒剤を得た。
【００１９】
（試験例）
実施例、比較例にて製造された粒剤２ｇを直径３ｃｍのガラス製シャーレにいれガラス製のフタをし、硫安の飽和水溶液の入ったデシケーター中にいれ、そのデシケーターを４０℃恒温槽に２０日間放置後、結晶の析出、および流動性を評価した。結晶析出に関しては、粒剤の表面を顕微鏡（倍率５０倍）で観察し、以下の判定基準により評価した。なお、流動性は４０℃加温保存前と同等のものを良好とし、それより劣るものを不良とした。
0004231968.tif 000013
試験結果を第２表に示した。
0004231968.tif 000014
第２表より明らかなように、本発明農薬組成物は経時的な物性の悪化を防止した。
【００２０】
【発明の効果】
本発明によると、農薬固形組成物の経時的物性劣化が改善され、流動性に富み、散布時の取扱が容易で、散布者の安全性が確保され、かつ農薬活性成分の溶出の低下のない農薬固形組成物が得られる。