(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性汚泥処理された排水に無機凝集剤を１０〜５００ｐｐｍ添加し、ｐＨを４．０〜５．０にして、この状態で１分以上熟成し、その後ｐＨを５．５〜９．０まで上昇させアニオンポリマー凝集剤を添加し、生成したフロックを分離することを特徴とする、活性汚泥処理された排水の処理方法
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は産業廃水、生活廃水等に含まれている有機物を好気性微生物を用いて分解することによりこれらの排水を浄化する活性汚泥法による廃水処理方法の改良に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
有機物含有排水を活性汚泥法で浄化することは広く行なわれている。活性汚泥処理においては、排水はまず曝気槽で微生物により有機物等の資化が行なわれてから、沈殿槽に移されてそこでフロック状の微生物等が沈殿分離される。上澄液は必要によりさらに浄化処理されてから河川等に放流されあるいは再利用される。
【０００３】
沈殿槽の代わりに遠心分離が行なわれることもある。
【０００４】
この後処理方法として、特開昭５３−１２２２４９号公報には、上澄液に凝集剤を添加して残余の微生物などを凝集処理し、排水中の炭酸ガスをｐＨ４．５以下の条件下で放散させたのち、排水のｐＨを遊離アンモニア濃度が１．５ｐｐｍ以下にある中性域に調整する方法が開示されている。
【０００５】
また、特公昭６４−４８３７号公報には、上澄液である分離水に無機凝集剤と有機性高分子凝集剤を添加混合して凝集汚泥フロックを形成せしめたのち処理水と凝集汚泥フロックに沈殿分離する方法が開示されている。
【０００６】
本発明者も、グルタミン酸製造工場排水処理方法として、まず活性汚泥処理し、その上澄液に凝集剤を加えて残余有機物や色素を凝集沈殿分離し、さらに活性炭処理する浄化方法を発表している(公害と対策,ｖｏｌ.２７，Ｎｏ.８，７５９〜７６３頁，１９９１年）。その中で、この凝集沈殿処理における凝集剤の種類、ｐＨと脱色性や凝集物の沈降性との関係について報告している。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
排水処理のポイントは安価な手段で確実に如何に効率よく汚染物質を除去するかにある。
【０００８】
特開昭５３−１２２２４９号公報開示の方法は、活性汚泥処理水に魚類生息上問題となるものがあることに鑑み、これを解消するべく高度処理するものである。漏出微生物を除去する凝集剤に無機凝集剤と高分子凝集剤を併用することの教示はあるが、これをｐＨ等を変えて２段階で用いることは何ら示されていない。
【０００９】
特公昭６４−４８３７号公報開示の方法は活性汚泥の高負荷処理と分離水からの凝集汚泥の沈降濃縮性の向上を図るものであり、分離水の浮遊物濃度を高めることによって、高負荷処理を達成し、かつ無機凝集剤と有機性高分子凝集剤で凝集させる凝集フロックの凝集性を高めて上記課題を解決している。無機凝集剤と有機性高分子凝集剤は逐次的に添加しているが、ｐＨは５に調整しており、ｐＨを変えて２段階で処理することは教示されていない。
【００１０】
本発明の課題は、活性汚泥を分離した上澄液からさらに懸濁物を凝集分離させる工程において、懸濁物の凝集性を安価で簡便な手段で大巾に高め、懸濁物の分離を効率よくしかも確実に行なえる手段を開発することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記課題を解決するべく鋭意検討の結果、無機凝集剤による凝集処理とアニオンポリマー凝集剤による凝集処理をｐＨを変えて２段階で行ない、かつ第１段階の無機凝集処理後に熟成期間を設けることによって凝集性及び沈降性にすぐれたフロックが得られることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明は、活性汚泥処理された排水に無機凝集剤を１０〜５００ｐｐｍ添加し、ｐＨを４．０〜５．０にして、この状態で１分以上熟成し、その後ｐＨ５．５〜９．０に上昇させアニオンポリマー凝集剤を添加し、生成したフロックを分離することを特徴とする、活性汚泥処理された排水の処理方法に関するものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
原排水は、活性汚泥処理しうる有機物含有排水であればその種類は問わないが、各種産業廃水、生活廃水等である。グルタミン酸等の各種アミノ酸発酵工場の廃水には特に好適である。
【００１４】
原排水を処理する活性汚泥法には各種の方法があるが、本発明の方法はその種類は問わず適用できる。汚泥の分離方法も沈降法、遠心分離法のいずれであってもよい。
【００１５】
活性汚泥処理された排水の懸濁物濃度は１０ｍｇ／ｌ〜２００ｍｇ／ｌ程度、通常５０ｍｇ／ｌ〜１００ｍｇ／ｌ程度である。この懸濁物は主に分離工程で漏出した活性汚泥であり、その他原排水由来等の懸濁物も含まれる。
【００１６】
無機凝集剤には主にアルミニウム塩系のものと鉄塩系のものがある。アルミニウム塩系のものの例としては硫酸アルミニウム（硫酸バン土）、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸マグネシウム、塩基性塩化アルミニウム（ポリ塩化アルミニウム）等があり、鉄塩系のものの例としては硫酸第１鉄、硫酸第２鉄、ポリ硫酸鉄、塩化第２鉄等がある。そのほか、ミョウバン、水酸化カルシウム、フライアッシュ等がある。本発明ではこれらを単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。フロックの沈降性が良好な点で好ましいものは鉄塩系であり、塩化第２鉄が特に好ましい。
【００１７】
無機凝集剤の添加量はその種類等によって異なるが排水に対して１０〜５００ｐｐｍ程度であり、塩化第２鉄の場合通常１００〜３００ｐｐｍ程度が良い。
【００１８】
無機凝集剤添加後の排水のｐＨを４．０〜５．０、好ましくは４．３〜４．７にする。ｐＨ調整に用いる酸やアルカリは通常のものでよく、例えば硫酸、塩酸、苛性ソーダ、消石灰などを用いればよい。ｐＨ調整は要は無機凝集剤添加後に上記範囲になるように行なえばよい。
【００１９】
例えば、活性汚泥処理された排水に市販の約４０％塩化第２鉄溶液を排水中の塩化第２鉄濃度が１００〜３００ｐｐｍになるように添加する場合は、添加後のｐＨが２．５〜３．５になるので、苛性ソーダを用いてｐＨ４．０〜５．０に調整すれば良い。
【００２０】
排水は無機凝集剤を添加しｐＨを４.０〜５.０にした状態で１分以上熟成を行なう。この熟成は生成した懸濁物のフロックを生長させるもので、１分以上でよいが、好ましくは２分以上である。一方、上限は熟成効果の増加速度と装置の有効利用から定められ、通常１時間以下、好ましくは１０分以下である。熟成はバッチ処理の場合には、槽内の排水を静置しあるいはフロックがこわれない程度でゆっくり攪拌しながら放置することによって行なう。連続処理の場合には、熟成槽を設けてそこを排水が所定時間で通過するようにするとか太い管内を所定時間で通過させればよい。
【００２１】
熟成後、アルカリを加えて排水のｐＨを５．５〜９．０の範囲にｐＨを調整すれば良いが、排水の脱色性の点から、ｐＨは、７以下が好ましく、特に６．５以下が好ましい。アルカリも通常のものを用いればよく、苛性ソーダ、消石灰等を用いればよい。
【００２２】
アニオンポリマー凝集剤には、アルギン酸ナトリウム、ＣＭＣテトリウム塩、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド部分加水分解物、マレイン酸共重合体等がある。なかでも、ポリアクリルアミド部分加水分解物が好ましい。又、２種以上のアニオンポリマー凝集剤を併用することもできる。アニオンポリマー凝集剤の添加濃度は、その種類等により異なるが、排水に対して０．５〜５ｐｐｍ程度、一般に１〜３ｐｐｍ程度が適当である。ポリアクリルアミド部分加水分解物の場合、１〜２ｐｐｍ程度が好ましい。アニオンポリマー凝集剤は、通常、水溶液にして添加するが、その濃度は、０．５〜３ｇ／Ｌ程度が適当である。ポリアクリルアミド部分加水分解物の場合、１〜２ｇ／Ｌ程度の溶液が使用しやすい。
【００２３】
尚、本発明の方法において、排水の温度は原則として無調整で行なわれる。
【００２４】
アニオンポリマー凝集剤添加後は生成したフロックの分離が行なわれる。この分離は沈降、遠心分離のいずれによって行なってもよいが、沈降法が簡便かつ安価である。このフロックの分離によって排水に残留していたＣＯＤや色素も除去される。
【００２５】
フロックを分離した排水はその性状と用途に応じてさらに精製が施され、用途に供され、あるいは河川等に放流される。分離されたフロックは特別な目的がなければ余剰汚泥とともに処理される。
【００２６】
【実施例】
実施例１
直径１１ｃｍ、高さ１５ｃｍのビーカー(有効内容積１リットル)にｐＨ６．５の活性汚泥処理水１リットルを入れ、これをジャーテスター（ＭＪＳ−４型）に乗せた。
【００２７】
これに幅１０ｍｍ、長さ５ｃｍの攪拌羽根２枚のついた攪拌棒を挿入し、回転数１５０ｒｐｍの回転速度で攪拌した。ｐＨ計を挿入し硫酸でｐＨ６．０に調整した。これに１００ｍｇ／ｌ濃度の塩化第２鉄溶液を２ｍｌ入れ、約１分間急速攪拌した。塩化第２鉄添加により約３.４迄低下したｐＨを苛性ソーダにより４.５に調整した。２分間熟成させた後、更に苛性ソーダを添加してｐＨを６．０に調整した。これに１ｍｇ／ｍｌ濃度のアニオンポリマー（ポリアクリルアミド部分加水分解物「エバグロースＡ−１５１」，荏原製作所製品）を２ｍｌ添加し、約１分間急速攪拌した後攪拌羽根の回転数を５０ｒｐｍに落とし約２分間緩速攪拌し、フロックを凝集させた。攪拌羽根を引き抜き５分間静置沈降させた後、上澄み液を採取し、ＣＯＤ、色度を測定した。
【００２８】
尚、比較のために同型のビーカーに同質、同量の活性汚泥処理水を入れ、同じジャーテスターに乗せ、同じくｐＨ６．０に硫酸で調整した後、同濃度、同量の塩化第２鉄溶液を入れ、同様に１分間急速攪拌した。約３．２迄低下したｐＨを苛性ソーダにより６．０に調整した後、同濃度、同量のアニオンポリマーを添加し、約１分間急速攪拌の後攪拌羽根の回転数を５０ｒｐｍに落とし、約２分間緩速攪拌し、フロックを凝集させた。攪拌羽根を引き抜き５分間静置沈降させた後、同様に上澄み液を採取し、ＣＯＤ、色度を測定した。
【００２９】
結果を表１に示す。
【００３０】
【表１】
0004301582.tif 000002
【００３１】
実施例２
直径１１ｃｍ、高さ１５ｃｍのビーカー(有効内容積１リットル)にｐＨ６．５の活性汚泥処理水１リットルを入れ、これをジャーテスター（ＭＪＳ−４型）に乗せた。
【００３２】
これに幅１０ｍｍ、長さ５ｃｍの攪拌羽根２枚のついた攪拌棒を挿入し、回転数１５０ｒｐｍの回転速度で攪拌した。ｐＨ計を挿入し硫酸でｐＨ６．０に調整した。これに１００ｍｇ／ｌ濃度の塩化第２鉄溶液を２ｍｌ入れ、約１分間急速攪拌した。塩化第２鉄添加により約３.４迄低下したｐＨを苛性ソーダにより４.０に調整した。２分間熟成させた後、更に苛性ソーダを添加してｐＨを６．０に調整した。これに１ｍｇ／ｍｌ濃度のアニオンポリマー（ポリアクリルアミド部分加水分解物「エバグロースＡ−１５１」，荏原製作所製品）を２ｍｌ添加し、約１分間急速攪拌した後攪拌羽根の回転数を５０ｒｐｍに落とし約２分間緩速攪拌し、フロックを凝集させた。攪拌羽根を引き抜き５分間静置沈降させた後、上澄み液を採取し、ＣＯＤ、色度を測定した。
【００３３】
尚、比較のために同型のビーカーに同質、同量の活性汚泥処理水を入れ、同じジャーテスターに乗せ、同じくｐＨ６．０に硫酸で調整した後、同濃度、同量の塩化第２鉄溶液を入れ、同様に１分間急速攪拌した。約３．２迄低下したｐＨを苛性ソーダにより６．０に調整した後、同濃度、同量のアニオンポリマーを添加し、約１分間急速攪拌の後攪拌羽根の回転数を５０ｒｐｍに落とし、約２分間緩速攪拌し、フロックを凝集させた。攪拌羽根を引き抜き５分間静置沈降させた後、同様に上澄み液を採取し、ＣＯＤ、色度を測定した。
【００３４】
結果を表２に示す。
【００３５】
【表２】
0004301582.tif 000003
【００３６】
実施例３
直径１１ｃｍ、高さ１５ｃｍのビーカー(有効内容積１リットル)にｐＨ６．５の活性汚泥処理水１リットルを入れ、これをジャーテスター（ＭＪＳ−４型）に乗せた。
【００３７】
これに幅１０ｍｍ、長さ５ｃｍの攪拌羽根２枚のついた攪拌棒を挿入し、回転数１５０ｒｐｍの回転速度で攪拌した。ｐＨ計を挿入し硫酸でｐＨ６．０に調整した。これに１００ｍｇ／ｌ濃度の塩化第２鉄溶液を２ｍｌ入れ、約１分間急速攪拌した。塩化第２鉄添加により約３.４迄低下したｐＨを苛性ソーダにより５.０に調整した。２分間熟成させた後、更に苛性ソーダを添加してｐＨを６．０に調整した。これに１ｍｇ／ｍｌ濃度のアニオンポリマー（ポリアクリルアミド部分加水分解物「エバグロースＡ−１５１」，荏原製作所製品）を２ｍｌ添加し、約１分間急速攪拌した後攪拌羽根の回転数を５０ｒｐｍに落とし約２分間緩速攪拌し、フロックを凝集させた。攪拌羽根を引き抜き５分間静置沈降させた後、上澄み液を採取し、ＣＯＤ、色度を測定した。
【００３８】
尚、比較のために同型のビーカーに同質、同量の活性汚泥処理水を入れ、同じジャーテスターに乗せ、同じくｐＨ６．０に硫酸で調整した後、同濃度、同量の塩化第２鉄溶液を入れ、同様に１分間急速攪拌した。約３．２迄低下したｐＨを苛性ソーダにより６．０に調整した後、同濃度、同量のアニオンポリマーを添加し、約１分間急速攪拌の後攪拌羽根の回転数を５０ｒｐｍに落とし、約２分間緩速攪拌し、フロックを凝集させた。攪拌羽根を引き抜き５分間静置沈降させた後、同様に上澄み液を採取し、ＣＯＤ、色度を測定した。
【００３９】
結果を表３に示す。
【００４０】
【表３】
0004301582.tif 000004
【００４１】
実施例４
図１、２に示す様に、縦・横各１.５ｍ、高さ１.７ｍ、内容積３.８ｍ3の容器４槽と縦２ｍ、横３ｍ、高さ１.５ｍ、内容積９ｍ3の容器１槽を直列につないで凝集反応槽とした。槽Ａには活性汚泥処理水が流入し、槽Ａの底部より槽Ｂに流入し、槽Ｂより槽Ｃにオーバーフローで流入する。槽Ｃを経た液は更に槽Ｃの底部より槽Ｄに流入し、槽Ｄよりオーバーフローした液は槽Ｅに入る。槽Ｅよりオーバーフローした液はオーバーフローして樋を通り直径９ｍ、内容積１９０ｍ3の凝集沈澱槽Ｆに入り、沈降分離されて上澄み液が処理水として溢流する。ここで槽Ａ〜槽Ｄの各槽には急速攪拌機を設置し、槽Ｅには緩速攪拌機を設置した。更に槽Ａ又はＢとＣにはｐＨ計を設置した。
【００４２】
比較法では、図２の装置を使用し、１日当たり２０００ｍ3の液量の活性汚泥処理水(ｐＨ約６.５)を槽Ａに流入させ、ここで硫酸を添加して液のｐＨを６.０に調節した。槽Ｂには４０％塩化第２鉄溶液を処理水中の塩化第２鉄濃度が対液３００ｐｐｍになるように添加し、ｐＨ３．２に低下したｐＨを槽Ｃで苛性ソーダにより６．０に調節した。槽Ｄにアニオンポリマー（ポリアクリルアミド部分加水分解物「エバグロースＡ−１５１」，荏原製作所製品）を対液３ｐｐｍ添加してフロックを発生させ、更に槽Ｅでフロックを凝集混和して槽Ｆの凝集沈澱槽で沈降分離し、処理水を放流した。
【００４３】
本発明法では、図１の装置を用い、上記同様、同液量、同液質の活性汚泥処理水を槽Ａに流入させ、ここで上記同様同質の塩化第２鉄溶液を処理水中の塩化第２鉄濃度が対液２００ｐｐｍになるように添加した。槽Ｂにおいて槽Ａより移設したｐＨ計によりｐＨ３．５に低下したｐＨを４．５に調整した。次いで槽Ｃに流入した液のｐＨを更に苛性ソーダで６．０に調節した後、槽Ｄでアニオンポリマー（ポリアクリルアミド部分加水分解物「エバグロースＡ−１５１」，荏原製作所製品）対液２ｐｐｍ添加してフロックを発生させ、槽Ｅで更に凝集混和した後、槽Ｆの凝集沈澱槽で沈降分離して処理水を放流した。
【００４４】
結果を表４に示す。
【００４５】
【表４】
0004301582.tif 000005
【００４６】
【発明の効果】
本発明により、凝集フロックが大型化し、特に、凝集フロックが熟成し、大型化する時に微細粒子を吸着して大型化するので処理水の清澄度が大幅に向上する。また、処理水質（ＣＯＤ濃度、色度）が向上する。凝集フロックの大型化によってフロックの沈降性が大幅に向上するので凝集沈澱槽の小型化が可能になる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の実施例４で使用された本発明法の装置の構成を示す図である。
【図２】  本発明の実施例４で使用された比較法の装置の構成を示す図である。
【図１】
0004301582.tif 000006
【図２】
0004301582.tif 000007