(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均分子量が１５０，０００〜１，０００，０００であり、酢酸ビニル含有率が５０〜８０質量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して、メラミンシアヌレートを３０〜３００重量部添加し成形した難燃性樹脂フィルム又はシート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、難燃性樹脂フィルム又はシートに関するものであり、特に焼却後の残灰を少なくしなくてはならない原子力発電所等の養生シート等として特に好ましい難燃性樹脂フィルム又はシートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、ポリアミド樹脂にメラミンシアヌレートを配合した樹脂組成物は、難燃性に優れていることが知られている。
しかしながら、ポリアミド樹脂は、薄肉化すると、柔軟性や強度等の物性に劣るという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
また、ポリオレフィンの難燃化の方法として、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウム等の無機系難燃剤やハロゲン系難燃剤を添加することが行われている。しかし、無機系難燃剤を多量に添加した場合には、製品を焼却した時に大量の灰が生じる。放射性物質に汚染される可能性のある場所に使われたものは、残灰を密封保管する必要があるため、大量に灰が生じる組成はあまり好ましくない。また、ハロゲン系難燃剤を添加した場合には、焼却時に酸性ガスが発生する等の問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであり、平均分子量が１５０，０００〜１，０００，０００であり、酢酸ビニル含有率が５０〜８０質量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して、メラミンシアヌレートを３０〜３００重量部添加し成形したことを特徴とする難燃性樹脂フィルム又はシートである。
【０００５】
本発明では、平均分子量が１５０，０００〜１，０００，０００であり、酢酸ビニル含有率が５０〜８０質量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して、メラミンシアヌレートを３０〜３００重量部添加する。
【０００６】
本発明では、平均分子量が１５０，０００〜１，０００，０００であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を使用するが、さらに好適に使用されるものは、平均分子量が、２００，０００〜４００，０００のエチレン−酢酸ビニル共重合体である。
通常使用される酢酸ビニル含有率が５〜４０％のエチレン−酢酸ビニル共重合体は、高圧ラジカル重合法により行われ、その平均分子量は２０，０００〜５０，０００であり、本発明で使用するような分子量の高いエチレン−酢酸ビニル共重合体は、乳化重合法により重合することで得ることができる。
【０００７】
エチレン−酢酸ビニルの平均分子量が低すぎると、非常に柔らかく、フィルムやシートに成形することが困難となる。
また、平均分子量が高すぎると流動性が悪くなり、シートやフィルムに成形するのが難しくなる。
【０００８】
本発明で使用されるエチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有率は、５０〜８０質量％であるが、好ましくは、６０〜７０質量％のものである。
酢酸ビニル含有率が低すぎると、メラミンシアヌレートを添加した際のフィルムやシートの機械的強度が低くなるばかりでなく、フィルムやシートの十分な難燃性が得られない。
酢酸ビニル含有率が高すぎると、非常に柔らかく、フィルムやシートに成形した場合に、十分な強度を有するものが得られない。
【０００９】
本発明で添加されるメラミンシアヌレートの量は、エチレン−酢酸ビニル１００重量部に対して３０〜３００重量部であるが、好ましくは、１００〜２００重量部である。
【００１０】
メラミンシアヌレートの添加量が少なすぎると、得られる難燃性が十分ではなく、添加量が多すぎると、フィルムやシートへの加工が困難となり、成形品の機械的強度が低くなる。
【００１１】
また、エチレン−酢酸ビニル共重合体以外にも、フィルムやシートの難燃性や柔軟性を損なわない範囲であれば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−αオレフィン共重合体、プロピレン−αオレフィン共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体等のオレフィン系樹脂を配合してもよい。
【００１２】
エチレン−酢酸ビニル共重合体以外のオレフィン系樹脂を配合する場合には、予めエチレン−酢酸ビニル共重合体とメラミンシアヌレートを混練りし、その後エチレン−酢酸ビニル共重合体以外のオレフィン系樹脂を加えて混練りした方が、メラミンシアヌレートの分散性がよく、加工したフィルムやシートの難燃性も向上する。
【００１３】
本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、メラミンシアヌレート以外の難燃剤、充填剤、紫外線吸収剤、安定剤、滑剤、酸化防止剤、強化剤、顔料、発泡剤、帯電防止剤等を配合することができる。
【００１４】
メラミンシアヌレート以外の難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、アルミン酸カルシウム等の水和金属系難燃剤；モリブデン系難燃剤；ホウ酸亜鉛等の亜鉛系難燃剤；リン酸エステル、ポリリン酸アンモニウム、含リンポリオール、赤リン等のリン系難燃剤；シリコーンポリマー粉末、シリコーンゴム等のシリコーン系難燃剤；トリアジン化合物、グアニジン化合物等の窒素系難燃剤が使用できる。
【００１５】
また、エチレン−酢酸ビニルに添加されるの金属化合物の総量が１重量部以下になるようにすると、フィルムやシートを焼却した場合に、灰がほとんど残らず、好ましい。さらに、フィルムやシート中に金属が全く配合されていないものが特に好ましい。
また、ハロゲンや硫黄、燐を含む添加剤を配合した場合には、焼却するときに、酸性ガス等が発生するため、ハロゲンや硫黄、燐を含まない添加剤を使用するのが好ましい。
【００１６】
フィルムやシートへの加工方法としては、カレンダー法や押出法、インフレーション法等の通常使用されている加工方法が使用できる。
【００１７】
フィルム又はシートの厚さとしては、０．１〜０．５ｍｍ程度が好ましい。厚さが０．１ｍｍよりも薄くなると、難燃性が低下したり、機械的強度が低くなる傾向があり、厚さが０．５ｍｍよりも厚くなると、シートが重く扱いづらくなる。
【００１８】
【実施例】
［実施例１〜８］
実施例１〜８として、表１、表２に示す配合からなる樹脂組成物を直径３０ｍｍの同方向２軸押出機にてペレット化した後、直径４０ｍｍの単軸押出機にてＴダイより押出し、厚さ０．２ｍｍのフィルムを得た。燃焼性の評価は、ＵＬ９４に準拠するＶＴＭ法で行った。
【００１９】
【表１】
0004271323.tif 000002
ＥＶＡ１：平均分子量４０万、酢酸ビニル含有率６０質量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体  商品名：エバスレン  ４２０−Ｐ  （大日本インキ社製）
ＥＶＡ２：平均分子量２０万、酢酸ビニル含有率７０質量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体  商品名：エバスレン  ３５０−Ｐ  （大日本インキ社製）
ＥＶＡ３：平均分子量２０万、酢酸ビニル含有率６０質量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体  商品名：エバスレン  ４５０−Ｐ  （大日本インキ社製）
ＥＶＡ４：平均分子量１００万、酢酸ビニル含有率６０質量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体  商品名：エバスレン  ４１０−Ｐ（大日本インキ社製）
メラミンシアヌレート：ＭＣ−６１０（日産化学社製）
成形性の評価：◯  問題なく加工できる
△  表面が平滑でない部分がある
【００２０】
【表２】
0004271323.tif 000003
ＥＶＡ１：平均分子量４０万、酢酸ビニル含有率６０質量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体  商品名：エバスレン  ４２０−Ｐ  （大日本インキ社製）
ＥＶＡ２：平均分子量２０万、酢酸ビニル含有率７０質量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体  商品名：エバスレン  ３５０−Ｐ  （大日本インキ社製）
ＥＶＡ３：平均分子量２０万、酢酸ビニル含有率６０質量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体  商品名：エバスレン  ４５０−Ｐ  （大日本インキ社製）
ＥＶＡ４：平均分子量１００万、酢酸ビニル含有率６０質量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体  商品名：エバスレン  ４１０−Ｐ（大日本インキ社製）
メラミンシアヌレート：ＭＣ−６１０（日産化学社製）
成形性の評価：◯  問題なく加工できる
△  表面が平滑でない部分がある
【００２１】
［比較例１〜３］
表３に示す配合を用いて、実施例と同様の方法を用いて、厚さ０．２ｍｍのフィルムを作成した。また、成形性が悪く、押出法で成形できなかったものについては、熱プレス機により厚さ０．２ｍｍのフィルムを得た。燃焼性の評価は、ＵＬ９４に準拠するＶＴＭ法により行った。燃焼性の評価において、不可とは、ＶＴＭ−２の条件を満足できないものを指す。
【００２２】
【表３】
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ＥＶＡ１：酢酸ビニル含有率６０質量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体  商品名：エバスレン  ４２０−Ｐ  （大日本インキ社製）
ＥＶＡ５：酢酸ビニル含有率１５質量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体  商品名：ウルトラセン  ６３０  （東ソー社製）
メラミンシアヌレート：ＭＣ−６１０（日産化学社製）
成形性の評価：◯  問題なく成形できる
×  フィルムに成形するのが困難である
【００２３】
【本発明の効果】
本発明は、平均分子量が１５０，０００〜１，０００，０００であり、酢酸ビニル含有率が５０〜８０質量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いることによって、多量のメラミンシアヌレートを添加することができるため、難燃効果が非常に高い難燃性フィルム又はシートを得ることができる。
また、酢酸ビニルの含有率が高く、分子量の大きいエチレン−酢酸ビニルを使用するため、柔軟性に富んだフィルム又はシートとすることができる。
さらに、エチレン−酢酸ビニルに添加されるの金属化合物の総量が１重量部以下になるようにすると、これらの組成物を焼却した場合に、灰がほとんど残らず、フィルムやシート中に金属が全く配合されていないものについては、さらに残灰が少ないため、原子力発電所等の放射性物質を扱う機関の養生シート等として好適に使用できる。