(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
それぞれ、多数の母粒子とこれらの母粒子にそれぞれ付着される多数の外添剤の粒子とからなる複数色のトナーを中間転写体に重ねて一次転写するとともにこの中間転写体上のトナーを転写材に二次転写し、この転写材上のトナーを定着することによりカラーの画像を形成するカラー画像形成装置において、
前記中間転写体に付着した前記複数色のトナーのうち、最も前記中間転写体側に位置して前記中間転写体と対向する色の中間転写体対向トナーの外添剤であって、前記中間転写体対向トナーの母粒子から遊離した遊離外添剤の外添剤遊離率が０.２％以上であり、かつ他の色のトナーの外添剤遊離率がこれより小さく設定されていることを特徴とするカラー画像形成装置。
【請求項２】
それぞれ、多数の母粒子とこれらの母粒子にそれぞれ付着される多数の外添剤の粒子とからなる複数色のトナーを中間転写体に重ねて一次転写するとともにこの中間転写体上のトナーを転写材に二次転写し、この転写材上のトナーを定着することによりカラーの画像を形成するカラー画像形成装置において、
前記中間転写体に付着した前記複数色のトナーのうち、最も前記中間転写体側に位置して前記中間転写体と対向する色の中間転写体対向トナーの外添剤であって、前記中間転写体対向トナーの母粒子から遊離した遊離外添剤の外添剤遊離率が他の色のトナーの外添剤遊離率より大きく設定されていることを特徴とするカラー画像形成装置。
【請求項３】
前記複数色のトナーの前記外添剤遊離率は、それぞれ、対応する現像器に供給されるトナーの外添剤遊離率であることを特徴とする請求項１または２記載のカラー画像形成装置。
【請求項４】
前記複数色のトナーは、それぞれ、イエロー、マゼンタ、シアンおよびブラックのトナーであり、前記中間転写体対向トナーはこれらのトナーのいずれかであることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１記載のカラー画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、イエロー、マゼンタ、シアン、およびブラック等の複数色（２色以上）のトナーを紙等の転写材に重ねて転写することでカラー画像を形成するカラー画像形成装置の技術分野に属し、特に、複数色のトナーを中間転写体に重ねて一次転写するとともにこの中間転写体上のトナーを転写材に二次転写し、この転写材に重ねられた複数色のトナーに対して定着するカラー画像形成装置の技術分野に属する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、フルカラー画像形成装置においては、紙等の転写材に、例えばイエロー、マゼンタ、シアン、およびブラックの４色のトナーを順次重ねて転写するとともに、重ねられた４色のトナーを加熱定着することでフルカラーの画像を形成している。
【０００３】
また、従来、このようなフルカラー画像形成装置に用いられるトナーを始め、画像形成に用いられるトナーは、例えば流動性あるいは帯電性等のトナーの特性を改良するために、一般に、このトナー特性の改良の目的に応じた外添剤を母粒子に付着させている。
【０００４】
その場合、トナー特性をより効果的に改良するために、母粒子に対する外添剤の被覆率を規定することにより、帯電性等のトナー特性を良好にすることが特開２００１−６６８２１号公報で提案されている。この公開公報に開示されている、母粒子に対する外添剤の外添においては、母粒子に対する外添剤の被覆率を、母粒子および外添剤の各平均粒径、母粒子および外添剤の各比重、および母粒子に対する外添剤の添加量等から、添加した外添剤がすべて母粒子を被覆していることを前提とした所定の式で求めている。
【０００５】
また、１つの色のトナーで静電潜像を現像しかつ転写材に転写する工程を、シアン、イエロー、マゼンタ、ブラックの４色のトナーについて順次繰り返し転写材に重ね転写することでフルカラーの画像を得る方法において、各色のトナー中に含まれる外添剤である流動化付与剤の量を、後から現像に寄与する色のトナーほど多くすることにより、トナー特性を良好にして、転写不良がなく、鮮明なフルカラー画像を得ることが特開平６−３２４５２５号公報で提案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、画像形成装置においては、静電潜像が現像されたトナー像は紙等の転写材に転写された後定着されて、転写材上に画像が形成される。その場合、フルカラー画像形成装置を始め、複数色のトナーを転写材に重ねて転写した後定着するカラー画像形成装置には、複数色のトナーを中間転写体に重ねて一次転写するとともにこの中間転写体上のトナーを転写材に二次転写し、この転写材に重ねられた複数色のトナーに対して定着するカラー画像形成装置がある。
【０００７】
このようなカラー画像形成装置においては、中間転写体上のトナーが転写材に二次転写される際、トナーの一部が中間転写体上に残り、良好な二次転写が行われないことがある。
【０００８】
そこで、前述の両公開公報に開示されているように、トナー特性を改良することにより、トナーの二次転写特性を改良することにより、この二次転写効率を向上することが考えられる。
【０００９】
まず、前述の特開２００１−６６８２１号公報に開示されているトナー特性の改良によりトナーの二次転写特性の改良を考えると、この公開公報に開示のトナー特性の改良では、前提として、添加した外添剤がすべて母粒子を被覆しているものとなる。しかし、実際には、添加した外添剤がすべて母粒子に付着することはなく、母粒子から遊離した遊離外添剤がトナーに混在している場合が多い。したがって、この公開公報に開示の外添剤被覆率は、母粒子に対する外添剤の付着状態を適切に表しているとは言えない。このため、この公開公報に開示のトナー特性の改良を、複数色のトナーを中間転写体を介して転写材に二次転写するカラー画像形成装置に単に適用しても、二次転写効率を効果的に向上することは難しい。
【００１０】
また、前述の特開平６−３２４５２５号公報に開示されているトナー特性の改良によりトナーの二次転写特性の改良を考えると、この公開公報に開示のトナー特性の改良では、各色のトナー中に含まれる外添剤の量を、単に、後から現像に寄与する色のトナーほど多くするだけのものとなる。しかし、前述のように実際にはトナーには遊離外添剤が混在している場合が多いので、この公開公報に開示されているように後から現像に寄与する色のトナーほど外添剤の添加量を単に多くしただけでは、母粒子に対する外添剤の付着状態が適切であるとは言えない。このため、この公開公報に開示のトナー特性の改良を、複数色のトナーを中間転写体を介して転写材に二次転写するカラー画像形成装置に単に適用しても、二次転写効率を効果的に向上することは難しい。
【００１１】
更に、複数色のトナーを中間転写体を介して転写材に二次転写するカラー画像形成装置においては、複数色のトナーの各帯電特性をそれぞれできるだけ互いに均一にして現像条件をできるだけ同じに近づけることが望まれるが、前述の両公開公報に開示のトナー特性の改良では、いずれも、母粒子に対する外添剤の付着状態が適切に考慮されていないので、複数色のトナーの各帯電特性をそれぞれできるだけ互いに均一にすることは難しいという問題もある。
【００１２】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであって、その目的は、複数色のトナーを中間転写体を介して転写材に二次転写するカラー画像形成において、トナーの二次転写効率を効果的に向上して良好な二次転写特性を得ることのできるカラー画像形成装置を提供することである。
【００１３】
本発明の他の目的は、複数色のトナーの帯電特性をより一層効果的に均一にすることで現像条件をできるだけ同じできるカラー画像形成装置を提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
この課題を解決するために、請求項１の発明のカラー画像形成装置は、それぞれ、多数の母粒子とこれらの母粒子にそれぞれ付着される多数の外添剤の粒子とからなる複数色のトナーを中間転写体に重ねて一次転写するとともにこの中間転写体上のトナーを転写材に二次転写し、この転写材上のトナーを定着することによりカラーの画像を形成するカラー画像形成装置において、前記中間転写体に付着した前記複数色のトナーのうち、最も前記中間転写体側に位置して前記中間転写体と対向する色の中間転写体対向トナーの外添剤であって、前記中間転写体対向トナーの母粒子から遊離した遊離外添剤の外添剤遊離率が０.２％以上であり、かつ他の色のトナーの外添剤遊離率がこれより小さく設定されていることを特徴としている。
【００１５】
また、請求項２の発明は、それぞれ、多数の母粒子とこれらの母粒子にそれぞれ付着される多数の外添剤の粒子とからなる複数色のトナーを中間転写体に重ねて一次転写するとともにこの中間転写体上のトナーを転写材に二次転写し、この転写材上のトナーを定着することによりカラーの画像を形成するカラー画像形成装置において、前記中間転写体に付着した前記複数色のトナーのうち、最も前記中間転写体側に位置して前記中間転写体と対向する色の中間転写体対向トナーの外添剤であって、前記中間転写体対向トナーの母粒子から遊離した遊離外添剤の外添剤遊離率が他の色のトナーの外添剤遊離率より大きく設定されていることを特徴としている。
【００１６】
更に、請求項３の発明は、前記複数色のトナーの前記外添剤遊離率が、それぞれ、対応する現像器に供給されるトナーの外添剤遊離率であることを特徴としている。
【００１７】
更に、請求項４の発明は、前記複数色のトナーが、それぞれ、イエロー、マゼンタ、シアンおよびブラックのトナーであり、中間転写体対向トナーがこれらのトナーのいずれかであることを特徴としている。
【００１８】
【作用】
このように構成された本発明のカラー画像形成装置においては、中間転写体と対向する中間転写体対向トナーの母粒子から遊離した遊離外添剤の外添剤遊離率が０.２％以上であり、かつこれより他の色のトナーの外添剤遊離率が小さく設定されるか、または、中間転写体と対向する中間転写体対向トナーの母粒子から遊離した遊離外添剤の外添剤遊離率が他の色のトナーの外添剤遊離率より大きく設定される。
【００１９】
これにより、中間転写体対向トナーの中間転写体との間に存在する遊離外添剤が比較的多くなる。この遊離外添剤により、中間転写体対向トナーの母粒子が中間転写体に接触する可能性が少なくなるとともに、トナーに作用する鏡像力が低減して中間転写体と複数色のトナーとの間の電気的な付着力が低減するようになり、中間転写体からの複数色のトナーの剥離性が向上する。したがって、これらのトナーが中間転写体からより確実に剥離して転写残りを生じることなく転写材に二次転写される。その結果、二次転写効率が効果的に向上し、良好なトナーの二次転写特性が得られる。
【００２０】
また、中間転写体対向トナー以外のトナーは、それらの間に遊離外添剤が比較的少ないので密着力が比較的大きくなり、トナーパッキング性が向上する。これにより、トナーの静電気力が大きくなり、転写力が増大する。
【００２１】
特に、請求項３の発明においては、複数色のトナーの外添剤遊離率が、それぞれ、対応する現像器に供給されるトナーの外添剤遊離率で規定される。これにより、複数色のトナーの外添剤遊離率がより簡単に設定されるようになる。
また、請求項４の発明においては、複数色のトナーとして、それぞれ、イエロー、マゼンタ、シアンおよびブラックのトナーが用いられ、これらの４色のトナーの二次転写効率が向上するので、高画質のフルカラーの画像が得られる。
【００２３】
しかも、各色毎の同期外添剤の量が各色について同じまたはほぼ同じに設定されることで、中間転写体からの像担持体への逆転写トナーが低減されるので、他の色の像担持体に異なる色のトナーが逆転写することが防止される。また、二次転写時に一定転写バイアスを付与することで、中間転写体からの転写材へのトナーの移動がし易くなり、二次転写効率が向上し、二次転写における転写性が良好になる。
【００２５】
図１に示すように、この例のカラー画像形成装置１はトナー像形成方式がタンデム方式の画像形成装置であり、静電潜像を形成する露光装置２と、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、およびブラック（ＢＫ）の各色毎のトナー像形成装置３Y,３M,３C,３BKと、例えば図示例のように転写ベルトあるいは転写ドラムからなる中間転写体（一次転写体）４と、この中間転写体４にそれぞれ一次転写する一次転写装置５Y,５M,５C,５BKと、中間転写体４上の一次転写像を転写ローラで紙等の転写材６に二次転写する二次転写装置７と、転写材６上の二次転写像を加熱ローラ８ａで定着する定着器８とを少なくとも備えている。
各色のトナー像形成装置３Y,３M,３C,３BKは、中間転写体４の移動方向の上流側からこれらの順にタンデムに配設されている。
【００２６】
各色のトナー像形成装置３Y,３M,３C,３BKは、それぞれ、露光装置２からの露光によっそれぞれ各色の静電潜像が形成される像担持体９Y,９M,９C,９BKと、これらの像担持体９Y,９M,９C,９BKをそれぞれ帯電ローラ等で帯電する帯電器１０Y,１０M,１０C,１０BKと、それぞれ現像ローラ等で搬送されるトナーにより像担持体９Y,９M,９C,９BK上の静電潜像を現像してトナー像を形成する現像器１１Y,１１M,１１C,１１BKと、一次転写後に各像担持体９Y,９M,９C,９BKに残留するトナーをそれぞれ除去するクリーニング装置１２Y,１２M,１２C,１２BKとを備えている。
【００２７】
また、図２に示すようにこの例のカラー画像形成装置１に用いられるトナー１３は、各色ともそれぞれ、多数のトナー母粒子１４と多数の外添剤１５の粒子とから構成されている。その場合、トナー１３には、トナー母粒子１４に外添剤１５が付着した同期トナーと、外添剤１５が付着しない非同期トナー母粒子１４′と、トナー母粒子１４に付着しない非同期外添剤（遊離外添剤）粒子１５′とが混在している。なお、トナー母粒子１４に付着した外添剤１５は図２において符号「１５″」で示されている。
【００２８】
このように構成されたこの例のカラー画像形成装置１では、まず、各色のトナー像形成装置３Y,３M,３C,３BKにおいて、各像担持体９Y,９M,９C,９BKがそれぞれ各帯電器１０Y,１０M,１０C,１０BKにより帯電された後、露光装置２により各像担持体９Y,９M,９C,９BKがそれぞれ各色毎に露光されて、各像担持体９Y,９M,９C,９BKにそれぞれ対応する色の静電潜像が形成される。
【００２９】
次いで、各像担持体９Y,９M,９C,９BK上の静電潜像が、それぞれ、各現像器１１Y,１１M,１１C,１１BKの現像ローラで搬送される各色のトナーで現像され、各像担持体９Y,９M,９C,９BK上に各色のトナー像が形成される。これらのトナー像は、それぞれ一次転写装置５Y,５M,５C,５BKにより中間転写体４に一次転写されて一次転写像が形成される。その場合、中間転写体４に、まずイエロー（Ｙ）のトナー像が一次転写され、以後マゼンタ（Ｍ）のトナー像、シアン（Ｃ）のトナー像、およびブラック（ＢＫ）のトナー像が順次重ねられて一次転写される。したがって、最後のブラック（ＢＫ）のトナー像の一次転写後には、中間転写体４上に図３（ａ）に示すようにイエロ（Ｙ）のトナー１３Yが中間転写体４上に直接接触し、その上にマゼンタ（Ｍ）のトナー１３M、シアン（Ｃ）のトナー１３C、およびブラック（ＢＫ）のトナー１３BKが順に重ねられた状態となっている。
【００３０】
そして、このように４色のトナーが重ねられた中間転写体４上の一次転写像は、二次転写装置７により紙等の転写材６に二次転写されて二次転写像が形成される。その場合、転写材６に形成された二次転写像は、図３（ｂ）に示すようにブラック（ＢＫ）のトナー１３BKが転写材６上に直接接触し、その上にシアン（Ｃ）のトナー１３C、マゼンタ（Ｍ）のトナー１３M、およびイエロー（Ｙ）のトナー１３Yが順に重ねられた状態となる。
【００３１】
更に、このように４色のトナーが重ねられた転写材６の二次転写像は、定着器８の加熱ローラ８ａにより加熱定着される。このとき、図３（ｃ）に示すようにイエロー（Ｙ）のトナー１３Yが加熱ローラ８ａの定着面に対向する中間転写体対向トナーとなっている。
この加熱定着により、転写材６にフルカラーの画像が形成される。
【００３２】
ところで、この例のカラー画像形成装置１における各トナー像形成装置３Y,３M,３C,３BKに使用される各トナー１３Y,１３M,１３C,１３BKは、いずれも、ピークが単一の分子量分布曲線を持った数平均分子量（Ｍｎ）２０００〜５０００および重量平均分子量（Ｍｗ）６０００〜２００００のトナーから形成されている。
【００３３】
また、各トナー像形成装置３Y,３M,３C,３BKの各現像器１１Y,１１M,１１C,１１BK内にそれぞれ供給されるトナー１３Y,１３M,１３C,１３BKは、各色のトナー１３Y,１３M,１３C,１３BKが重ねられて中間転写体４に一次転写された状態で、中間転写体対向トナーであるイエロー（Ｙ）のトナー１３Yにおける遊離外添剤１５Y′の外添剤遊離率が他の色のトナー１３M,１３C,１３BKにおける遊離外添剤１５M′,１５C′,１５BK′の外添剤遊離率より大きく、最大となるように設定されている。このイエロー（Ｙ）のトナーは転写材２に二次転写された状態で最も加熱ローラ８ａの定着面側に位置している。
【００３４】
各色のトナー１３Y,１３M,１３C,１３BKの外添剤遊離率は、一次転写時に中間転写体４に一次転写されたトナーにおいて求めることが最も適切であるが、この中間転写体４上のトナー１３Y,１３M,１３C,１３BKの外添剤遊離率を求めることは比較的難しいので、各現像器１１Y,１１M,１１C,１１BKに供給されるトナー１３Y,１３M,１３C,１３BKの外添剤遊離率を求めるようにすることで、これらの外添剤遊離率をより簡単に求めることができる。
【００３５】
更に、この例のカラー画像形成装置１に用いられる４色のトナー１３Y,１３M,１３C,１３BKは、これらの色間で互いに同量の母粒子１４Y,１４M,１４C,１４BKに対して同期外添剤１５Y″,１５M″,１５C″,１５BK″の量が同一またはほぼ同一に、つまり、後述する同期直線（同期分布グラフ）の傾きが同一またはほぼ同一に設定されている。したがって、中間転写体対向トナーであるイエロートナー１３Yの外添処理時間が他の色のトナーより短くすることで、イエロートナー１３Yの外添剤遊離率が他の色のトナー１３M,１３C,１３BKの外添剤遊離率に比して最大に設定されている。
【００３６】
各色のトナー１３の遊離外添剤１５′の量、外添剤遊離率、同期外添剤１５″の量、および同期直線（同期分布グラフ）の傾きは、それぞれ、例えばパーテクルアナライザ（ＰＴ１０００）を用いたトナー分析方法によりトナー母粒子１４と外添剤１５との付着状態を分析することで簡単にかつより正確に求められる。
【００３７】
このパーティクルアナライザによるトナー分析方法は、特開２０００−０４７４２５号公報に詳細に開示されており、この公開公報を参照すれば理解できるので、ここではその詳細な説明は省略するが、一応、簡単に説明する。
【００３８】
トナー母粒子１４の等価粒径を横軸にとり、かつ、外添剤１５を縦軸にとった図上に、このトナー分析方法で得られたトナー母粒子１４および外添剤１５の各等価粒子の等価粒径をトナー１３の各粒子毎にプロットすると、トナー粒子の等価粒径分布図が得られる。この等価粒径分布図により、トナー１３のトナー母粒子１４に対する外添剤１５の付着状態が分析される。その場合、この等価粒径分布図において、最小２乗法を用いて得られた原点を通る１本の近似直線を求め（詳細は、前述の公開公報を参照）、トナー母粒子１４と外添剤１５との付着状態をこの近似直線（つまり、同期分布グラフ）の傾き（外添剤１５の等価粒径／トナー母粒子１４の等価粒径）で分析している。
【００３９】
ところで、外添剤１５がトナー母粒子１４に付着した同期トナーにおいては、図４（ａ）に示すようにいくつかの外添剤１５が固まりとなってトナー母粒子１４にその全表面にわたってまばらに付着しているものと、図４（ｂ）に示すように外添剤１５がトナー母粒子１４にその全表面にわたってほぼ均一に付着しているものとがある。いま、これらの同期トナーに関し、トナー母粒子１４および外添剤１５が互いに同じ量であるとすると、図４（ａ）に示す外添剤１５がトナー母粒子１４にまばらに付着する同期トナーにおける同期直線の傾き（前述の近似直線の傾き）が比較的小さく、また、図４（ｂ）に示す外添剤１５がトナー母粒子１４にほぼ均一に付着する同期トナーにおける同期直線の傾きが比較的大きくなる。したがって、この直線の傾きにより、同期トナーの状態がわかる。更に、同期直線の傾きが同一であるトナーはそれらの帯電特性が均一になり、現像条件が同一になる。
【００４０】
この例のカラー画像形成装置１に用いられるトナー１３のトナー母粒子１４としては、粉砕法および重合法により得られるトナー母粒子（以下、前者を粉砕法トナー、後者を重合法トナーともいう）のいずれでもよい。粉砕法トナーとしては、樹脂バインダーに少なくとも顔料（着色剤）を含有し、場合によっては離型剤、荷電制御剤を添加し、後述するように例えばヘンシェルミキサー等で均一混合した後、２軸押し出し機で熔融・混練され、冷却後、粗粉砕−微粉砕工程を経て、分級処理されて得られたトナー母粒子に、さらに、外添剤が外添されてトナー粒子とされる。
【００４１】
バインダー樹脂としては、公知のトナー用樹脂が使用可能であり、例えば、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、クロロポリスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体等のスチレン系樹脂でスチレン又はスチレン置換体を含む単重合体又は共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン変成エポキシ樹脂、シリコーン変成エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェニール樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂等が単独又は混合して使用できる。特に本発明においては、スチレン−アクリル酸エステル系樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル系樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。本発明にあってはバインダー樹脂としてはガラス転移温度が５０℃〜７５℃、フロー軟化温度が１００℃〜１５０℃の範囲が好ましい。
【００４２】
着色剤としては、公知のトナー用着色剤が使用可能である。例えば、カーボンブラック、ランプブラック、マグネタイト、チタンブラック、クロムイエロー、群青、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６Ｇ、カルコオイルブルー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、マラカイトグリーンレーキ、キノリンイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１６２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等の染料および顔料を単独あるいは混合して使用できる。
【００４３】
離型剤としては、公知のトナー用離型剤が使用可能である。例えば、パラフィンワックス、マイクロワックス、マイクロクリスタリンワックス、キャデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、モンタンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化型ポリエチレンワックス、酸化型ポリプロピレンワックス等が挙げられる。中でもポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、カルナウバワックス、エステルワックス等を使用することが好ましい。
【００４４】
荷電調整剤としては、公知のトナー用荷電調整剤が使用可能である。例えば、オイルブラック、オイルブラックＢＹ、ボントロンＳ−２２｛オリエント化学工業（株）製｝、ボントロンＳ−３４｛オリエント化学工業（株）製｝、サリチル酸金属錯体Ｅ−８１｛オリエント化学工業（株）製｝、チオインジゴ系顔料、銅フタロシアニンのスルホニルアミン誘導体、スピロンブラックＴＲＨ｛保土ヶ谷化学工業（株）製｝、カリックスアレン系化合物、有機ホウ素化合物、含フッ素４級アンモニウム塩系化合物、モノアゾ金属錯体、芳香族ヒドロキシルカルボン酸系金属錯体、芳香族ジカルボン酸系金属錯体、多糖類等が挙げられる。中でもカラートナー用には無色ないしは白色のものが好ましい。
【００４５】
粉砕法トナーにおける成分比（重量比）としては、バインダー樹脂１００重量部に対して、着色剤は０.５重量部〜１５重量部、好ましくは１重量部〜１０重量部であり、また、離型剤は１重量部〜１０重量部、好ましくは２.５重量部〜８重量部であり、更に、荷電制御剤は０.１重量部〜７重量部、好ましくは０.５重量部〜５重量部である。このようにして得られる粉砕法トナーとしては、平均粒径が５μｍ〜１０μｍ、好ましくは６μｍ〜９μｍである。
【００４６】
本発明の粉砕法トナーにあっては、転写効率の向上を目的とした場合、、球形化処理されるとよく、そのためには、粉砕工程で、比較的丸い球状で粉砕可能な装置、例えば機械式粉砕機として知られるターボミル｛川崎重工（株）製｝を使用すれば円形度は０.９３まで可能である。または、粉砕したトナーを市販の熱風球形化装置サーフュージングシステムＳＦＳ−３型｛日本ニューマチック工業（株）製｝を使用すれば円形度は１.００まで可能である。
【００４７】
また、重合法トナーとしては、懸濁重合法、乳化重合法等がある。懸濁重合法においては、重合性単量体（モノマー）、着色顔料、離型剤とを必要により更に、染料、重合開始剤、架橋剤、荷電制御剤、その他の添加剤を添加した混合物を溶解又は分散させた単量体組成物を、懸濁安定剤（水溶性高分子、難水溶性無機物質）を含む水相中に攪拌しながら添加して造粒し、重合させて所望の粒子サイズを有する着色重合トナー粒子を形成することができる。
【００４８】
更に、乳化重合法においては、単量体と離型剤を必要により更に重合開始剤、乳化剤（界面活性剤）などを水中に分散させて重合を行い、次いで凝集過程で着色剤、荷電制御剤と凝集剤（電解質）等を添加することによって所望の粒子サイズを有する着色トナー粒子を形成することができる。
重合法トナー作製に用いられる材料において、着色剤、離型剤、荷電制御剤、流動性改良剤に関しては、上記の粉砕トナーと同様の材料が使用できる。
【００４９】
重合性単量体（モノマー）としては、公知のビニル系モノマーが使用可能であり、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−エチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ジビニルベンゼン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸、エチレングリコール、プロピレングリコール、無水マレイン酸、無水フタル酸、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、酢酸ビニル、プロピレン酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリルニトリル、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルナフタレン等が挙げられる。なお、フッ素含有モノマーとしては例えば２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート、フッ化ビニリデン、三フッ化エチレン、四フッ化エチレン、トリフルオロプロピレンなどはフッ素原子が負荷電制御に有効であるので使用が可能である。
【００５０】
乳化剤（界面活性剤）としては公知のものが使用可能である。例えばドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム、ドデシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルポリオキシエチレンエーテル、ヘキサデシルポリオキシエチレンエーテル、ラウリルポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンモノオレアートポリオキシエチレンエーテル等がある。
【００５１】
重合開始剤としては、公知のものが使用可能である。例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、４，４’−アゾビスシアノ吉草酸、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、２，２’−アゾビス−イソブチロニトリル等がある。
【００５２】
凝集剤（電解質）としては、公知のものが使用可能である。例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム、硫酸鉄等が挙げられる。
【００５３】
本発明の重合法トナーにあっても、転写効率の向上を目的とした場合、球形化処理されるとよく、重合法トナーの円形度の調節法としては、乳化重合法は２次粒子の凝集過程で温度と時間を制御することで、円形度を自由に変えることができ、その範囲は０.９４〜１.００である。また、懸濁重合法では、真球のトナーが可能であるため、円形度は０.９８〜１.００の範囲となる。また、円形度を調節するためにトナーのＴｇ温度以上で加熱変形させることで、円形度を０.９４〜０.９８まで自由に調節することが可能となる。
【００５４】
重合法トナーは上記の方法以外の分散重合法でも作ることができ、例えば特開平６３−３０４００２号公報に開示されている方法でも作製できる。この場合には、形状が真球に近い形となるため、形状を制御するには、例えばトナーのＴｇ温度以上で加圧し、所望のトナー形状にすることができる。このようにして、得られる重合法トナーは、平均粒径が４μｍ〜９μｍであり、好ましくは４.５μｍ〜８μｍである。
なお、本発明においては、トナー粒子等における平均粒径と円形度は、シスメックス株式会社製のＦＰＩＡ２１００で測定する値である。
【００５５】
また、トナー１３の外添剤１５としては、シリカ、二酸化チタン、アルミナ、フッ化マグネシウム、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、窒化ホウ素、窒化チタン、窒化ジルコニウム、マグネタイト、二硫化モリブデン、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、チタン酸金属塩、ケイ素金属塩の各微粒子で、一次粒子の平均粒径が１〜５００ｎｍ、好ましくは５〜２００ｎｍのものが使用できる。ただし、ＰＴ−１０００において検出できるように、母粒子の組成にほとんど含まれない元素を含むものが好ましい。
【００５６】
そして、これらのトナー母粒子１４Y,１４M,１４C,１４BKおよび外添剤１５Y,１５M,１５C,１５BKをそれぞれ用いて、各色のトナー１３が製造される。
まず、各色のトナー母粒子１４Y,１４M,１４C,１４BKが製造されるが、シアントナー母粒子１４Cについては、例えば、芳香族ジカルボン酸とアルキレンエーテル化ビスフェノールＡとの重縮合ポリエステルの多価金属化合物による一部架橋物の５０：５０（重量比）混合物１００重量部、シアン顔料のフタロシアニンブルー５重量部、離型剤として融点が１５２℃、重量分子量Ｍｗが４０００のポリプロピレン３重量部、および、荷電制御剤としてのサリチル酸金属錯体Ｅ−８１｛オリエント化学工業（株）製｝２重量部をヘンシェルミキサー２０Ｃを用い、均一混合した後、二軸押し出し機で混練し、冷却した。冷却物をジェットミルで粉砕し、気流式分級機で分級を行い、平均粒径８μｍのシアントナー母粒子１４Cを得ることができる。
【００５７】
また、他の色のトナー母粒子１４Y,１４M,１４BKについては、例えば、このシアントナー母粒子１４Cの製造方法において顔料を、それぞれマゼンタ母粒子１４Mの場合はキナクドリン、イエロートナー母粒子１４Yの場合はピグメント・イエロー１８０、ブラックトナー母粒子１４BKの場合はカーボンブラックを用いて、シアントナー母粒子１４Cと同様の製造方法で製造し、各色のトナー母粒子１４Y,１４M,１４BKを得ることができる。
【００５８】
次に、前述のように得られた各色のトナー母粒子１４Y,１４M,１４C,１４BKに外添剤１５を添加して各色のトナー１３Y,１３M,１３C,１３BKが製造される。各色のトナーとも、各トナー母粒子１００重量部に対して、ヘキサメチルジシラザンにより表面処理したシリカ微粒子（BET比表面積１４１ｍ2／ｇ、体積抵抗率１０15Ω・ｃｍ、一次粒子の平均粒径１２ｎｍ）を０.５〜２.５重量部の割合でヘンシェルミキサー（２０リットル）に投入し、２８５０ｒｐｍの回転数で１〜４分の処理時間で外添処理し、各色のトナーを作製することができる。
【００５９】
この例のカラー画像形成装置１によれば、中間転写体対向トナーであるイエロー（Ｙ）のトナー１３Yにおける遊離外添剤１５Y′の外添剤遊離率を他の色のトナー１３M,１３C,１３BKにおける遊離外添剤１５M′,１５C′,１５BK′の外添剤遊離率より大きく、最大となるように設定しているので、イエロー（Ｙ）のトナー１３Yの中間転写体４との間に存在する遊離外添剤１５Y′を比較的多くできる。この遊離外添剤１５Y′により、中間転写体４とトナー１３Y,１３M,１３C,１３BKとの間の付着力が低減し、中間転写体４からのこれらのトナー１３Y,１３M,１３C,１３BKの剥離性を向上できる。したがって、これらのトナー１３Y,１３M,１３C,１３BKを中間転写体４からより確実に剥離させて転写材６に二次転写させることができり。これにより、トナー１３Y,１３M,１３C,１３BKの二次転写効率を効果的に向上でき、トナー１３Y,１３M,１３C,１３BKの良好な二次転写特性を得ることができる。
【００６０】
また、イエロー（Ｙ）のトナー１３Y以外の、他の色のトナー１３M,１３C,１３BKの間に遊離外添剤１５M′,１５C′,１５BK′が比較的少ないのでこれらのトナー１３M,１３C,１３BKの密着力を比較的大きくでき、トナーパッキング性を向上できる。
【００６１】
ところで、中間転写体対向トナーであるイエロー（Ｙ）のトナー１３Yの外添剤遊離率を最大にすることで、このトナー１３Yの遊離外添剤１５Y′が多くなるが、前述のように４色のトナー１３Y,１３M,１３C,１３BKの間で互いに同量の母粒子１４Y,１４M,１４C,１４BKに対して同期外添剤１５Y″,１５M″,１５C″,１５BK″の量を同一またはほぼ同一に設定しているので、他のトナー１３M,１３C,１３BKと同様にイエロー（Ｙ）のトナー１３Yの外添剤１５Y″を母粒子１４Yに万遍なく均一に被覆することで、トナー１３Yが外添剤１５Y″により改良されたトナー特性を有し、高画質が得られることは言うまでもない。
【００６２】
更に、イエロー、マゼンタ、シアン、およびブラックのトナー１３Y,１３M,１３C,１３BKの外添剤遊離率を、それぞれ、対応する現像器１１Y,１１M,１１C,１３BKに供給されるトナーの外添剤遊離率で規定しているので、各トナー１３Y,１３M,１３C,１３BKの外添剤遊離率をより簡単に設定できるようになる。
【００６３】
更に、各色のトナー母粒子１４Y,１４M,１４C,１４BKに付着している同期外添剤１５Y″,１５M″,１５C″,１５BK″の量を同じに設定している、つまり、前述の公開公報に開示されている、ＰＴアナライザを用いたトナー分析方法により得られる同期直線（近似直線）の傾きを同一に設定しているので、４色のトナー１３の各帯電特性を均一にできるとともに、現像条件を同一にできる。そして、現像条件を同一にできることから、各色の現像器の像担持体に対する姿勢および各現像器の形状をともに同じにできるとともに、現像バイアスも同じにできる。これにより、前述のように種々の現像方式を目的に応じて柔軟にかつ効果的に採用することができる。
【００６４】
しかも、各色毎の同期外添剤１５Y″,１５M″,１５C″,１５BK″の量を各色について同じまたはほぼ同じに設定することで、中間転写体４からの各像担持体９Y,９M,９C,９BKへの逆転写トナーを低減できるので、他の色の像担持体９Y,９M,９C,９BKに異なる色のトナーが逆転写することを防止できる。また、二次転写時に一定転写バイアスを付与して、中間転写体４からの転写材６へのトナーの移動をし易くすることで、二次転写効率を向上でき、二次転写における良好な転写性を得ることができる。
【００６５】
なお、イエロー（Ｙ）,マゼンタ（Ｍ）,シアン（Ｃ）,ブラック（ＢＫ）の各色のトナー像形成装置３Y,３M,３Cの配設順は、どのような順序にも設定することができる。その場合、中間転写体４の移動方向の最上流に位置するトナー像形成装置の色のトナー１３、つまり中間転写体４に最初に転写される色のトナー１３の遊離外添剤１５′の量を他の色のトナー１３の遊離外添剤１５′の量より多くなる（つまり、中間転写体４に最初に転写される色のトナー１３の外添剤遊離率を他の色のトナー１３の外添剤遊離率より大きくする）ように設定すればよい。
【００６６】
また、本発明のカラー画像形成装置１は、図５に示すように像担持体９を各色毎に設けずに、各色に共通の１つの像担持体（感光ドラム）９を設けるとともに、この１つの像担持体（感光ドラム）９に対して、各色の現像器１１Y,１１M,１１C,１１BKがそれぞれ像担持体９の回転方向に沿って上流側から順次配置されたカラー画像形成装置１にも適用することができる。この例のカラー画像形成装置１の場合にも、中間転写体４を備える二次転写方式のカラー画像形成装置１が採用されることは言うまでもない。
【００６７】
そして、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、およびブラック（ＢＫ）の各現像器１１Y,１１M,１１C,１１BKの配置順はどのような順序にも設定することができるが、前述の例と同様に、中間転写体４に最初に転写される色のトナー１３の遊離外添剤１５′の量が他の色のトナー１３の遊離外添剤１５′の量より最も多くなる（つまり、中間転写体４に最初に転写される色のトナー１３の外添剤遊離率を他の色のトナー１３の外添剤遊離率より大きくする）ように設定される。
この例のカラー画像形成装置１の他の構成および他の作用効果は前述の各例と実質的に同じである。
【００６８】
更に、本発明のカラー画像形成装置１は、図６に示す各色の現像器１１Y,１１M,１１C,１１BKが回転移動するロータリ方式のカラー画像形成装置１および図７に示す各色の現像器１１Y,１１M,１１C,１１BKが直線移動するスライド方式のカラー画像形成装置１にも適用することができる。これらの図６および図７に示すカラー画像形成装置１においても、図示しないが中間転写体４が設けられることは言うまでもない。
これらの例のカラー画像形成装置１の作用効果も前述の各例と実質的に同じである。
【００６９】
次に、この例のカラー画像形成装置１の実施例について説明する。
本発明に属する２つの実施例▲１▼および▲２▼と本発明に属さない２つの比較例▲１▼および▲２▼についてトナーの二次転写特性の実験を行った。
この実験に用いたトナー１３は各色ともトナー母粒子が１つのピークを有する分子量分布曲線を持ち、数平均分子量（Ｍｎ）２０００〜５０００および重量平均分子量（Ｍｗ）６０００〜２００００であるトナーである。
【００７０】
実施例▲１▼のトナーは次のようにして製造した。すなわち、一層目（中間転写体面対向）のイエロートナー１３Yについては、イエロートナー母粒子１００重量部に対して、ヘキサメチルジシラザンにより表面処理したシリカ微粒子（BET比表面積１４１ｍ2／ｇ、体積抵抗率１０15Ω・ｃｍ、一次粒子の平均粒径１２ｎｍ）を１.０重量部の割合でヘンシェルミキサー（２０リットル）に投入し、２８５０ｒｐｍの回転数で１分の処理時間で外添処理し、実施例▲１▼のイエロートナー１３Yとした。
【００７１】
また、二層ないし四層目（紙面側）のマゼンタトナー１３M、シアントナー１３Cおよびブラックトナー１３BKについては、それぞれ、各トナー母粒子１００重量部に対して、ヘキサメチルジシラザンにより表面処理したシリカ微粒子（BET比表面積１４１ｍ2／ｇ、体積抵抗率１０15Ω・ｃｍ、一次粒子の平均粒径１２ｎｍ）を１.０重量部の割合でヘンシェルミキサー（２０リットル）に投入し、２８５０ｒｐｍの回転数で３分の処理時間で外添処理し、実施例▲１▼のマゼンタトナー１３M、シアントナー１３Cおよびブラックトナー１３BKとした。
【００７２】
また、実施例▲２▼のトナーは次のようにして製造した。すなわち、一層（中間転写体面対向）および二層目のイエロートナー１３Yおよびマゼンタトナー１３Mについては、各トナー母粒子１００重量部に対して、ヘキサメチルジシラザンにより表面処理したシリカ微粒子（BET比表面積１４１ｍ2／ｇ、体積抵抗率１０15Ω・ｃｍ、一次粒子の平均粒径１２ｎｍ）を１.０重量部の割合でヘンシェルミキサー（２０リットル）に投入し、２８５０ｒｐｍの回転数で１分の処理時間で外添処理し、実施例▲２▼のイエロートナー１３Yおよびマゼンタトナー１３Mとした。
【００７３】
更に、三層および四層目（紙面側）のシアントナー１３Cおよびブラックトナー１３BKについては、それぞれ、各トナー母粒子１００重量部に対して、ヘキサメチルジシラザンにより表面処理したシリカ微粒子（BET比表面積１４１ｍ2／ｇ、体積抵抗率１０15Ω・ｃｍ、一次粒子の平均粒径１２ｎｍ）を１.０重量部の割合でヘンシェルミキサー（２０リットル）に投入し、２８５０ｒｐｍの回転数で３分の処理時間で外添処理し、実施例▲２▼のシアントナー１３Cおよびブラックトナー１３BKとした。
【００７４】
一方、比較例▲１▼のトナーは次のようにして製造した。すなわち、一層（定着面対向）、三層および四層のイエロートナー１３Y、シアントナー１３Cおよびブラックトナー１３BKについては、各トナー母粒子１００重量部に対して、ヘキサメチルジシラザンにより表面処理したシリカ微粒子（BET比表面積１４１ｍ2／ｇ、体積抵抗率１０15Ω・ｃｍ、一次粒子の平均粒径１２ｎｍ）を１.０重量部の割合でヘンシェルミキサー（２０リットル）に投入し、２８５０ｒｐｍの回転数で３分の処理時間で外添処理し、比較例▲１▼のイエロートナー１３Y、シアントナー１３Cおよびブラックトナー１３BKとした。
【００７５】
また、二層目のマゼンタトナー１３Mについては、それぞれ、マゼンタトナー母粒子１００重量部に対して、ヘキサメチルジシラザンにより表面処理したシリカ微粒子（BET比表面積１４１ｍ2／ｇ、体積抵抗率１０15Ω・ｃｍ、一次粒子の平均粒径１２ｎｍ）を１.０重量部の割合でヘンシェルミキサー（２０リットル）に投入し、２８５０ｒｐｍの回転数で１分の処理時間で外添処理し、比較例▲１▼のマゼンタトナー１３Mとした。
【００７６】
更に、比較例▲２▼のトナーは次のようにして製造した。すなわち、一層（定着面対向）、二層および四層のイエロートナー１３Y、マゼンタトナー１３Mおよびブラックトナー１３BKについては、各トナー母粒子１００重量部に対して、ヘキサメチルジシラザンにより表面処理したシリカ微粒子（BET比表面積１４１ｍ2／ｇ、体積抵抗率１０15Ω・ｃｍ、一次粒子の平均粒径１２ｎｍ）を１.０重量部の割合でヘンシェルミキサー（２０リットル）に投入し、２８５０ｒｐｍの回転数で３分の処理時間で外添処理し、比較例▲２▼のイエロートナー１３Y、マゼンタトナー１３Mおよびブラックトナー１３BKとした。
【００７７】
また、二層目のシアントナー１３Cについては、それぞれ、シアントナー母粒子１００重量部に対して、ヘキサメチルジシラザンにより表面処理したシリカ微粒子（BET比表面積１４１ｍ2／ｇ、体積抵抗率１０15Ω・ｃｍ、一次粒子の平均粒径１２ｎｍ）を１.０重量部の割合でヘンシェルミキサー（２０リットル）に投入し、２８５０ｒｐｍの回転数で１分の処理時間で外添処理し、比較例▲２▼のマゼンタトナー１３Mとした。
【００７８】
また、実験に使用した画像形成装置は、図１に示すタンデム方式の画像形成装置であり、また、使用した転写材６は通常の紙である。
実施例▲１▼および比較例▲１▼における各色のトナーの外添剤遊離率および実験結果を表１に示す。
【００７９】
【表１】
0004206681.tif 000002
【００８０】
表１において、一層目（中間転写体側）のトナー（中間転写体対向トナー）はイエロー（Ｙ）のトナー１３Yであり、また二層目のトナーはマゼンタ（Ｍ）のトナー１３Mであり、更に三層目のトナーはシアン（Ｃ）のトナー１３Cであり、更に四層目（紙側）のトナーはブラック（ＢＫ）のトナー１３BKである。なお、一ないし四層は、図３（ｂ）および（ｃ）において上から順に位置する色のトナーの層を表している。
【００８１】
表１に示すように、実施例▲１▼では、一層目のイエロートナー１３Yの外添剤遊離率が０.２６％、二層目のマゼンタトナー１３Mの外添剤遊離率が０.１５％、三層目のシアントナー１３Cの外添剤遊離率が０.１５％、四層目のブラックトナー１３BKの外添剤遊離率が０.１８％である。また、実施例▲２▼では、一層目のイエロートナー１３Yの外添剤遊離率が０.２６％、二層目のマゼンタトナー１３Mの外添剤遊離率が０.２１％、三層目のシアントナー１３Cの外添剤遊離率が０.１５％、四層目のブラックトナー１３BKの外添剤遊離率が０.１８％である。
【００８２】
一方、比較例▲１▼では、一層目のイエロートナー１３Yの外添剤遊離率が０.１５％、二層目のマゼンタトナー１３Mの外添剤遊離率が０.２１％、三層目のシアントナー１３Cの外添剤遊離率が０.１５％、四層目のブラックトナー１３BKの外添剤遊離率が０.１８％である。また、比較例▲２▼では、一層目のイエロートナー１３Yの外添剤遊離率が０.１５％、二層目のマゼンタトナー１３Mの外添剤遊離率が０.１５％、三層目のシアントナー１３Cの外添剤遊離率が０.２１％、四層目のブラックトナー１３BKの外添剤遊離率が０.１８％である。
【００８３】
各色の外添剤遊離率は、それぞれ、各現像器１１Y,１１M,１１C,１１BKにそれぞれ供給される各トナー１３Y,１３M,１３C,１３BKに関し、外添剤１５Y,１５M,１５C,１５BKの母粒子１４Y,１４M,１４C,１４BKへの最大付着量を測定するとともに、遊離外添剤１５Y′,１５M′,１５C′,１５BK′の最大外添剤遊離量を測定し、外添剤１５Y,１５M,１５C,１５BKの全量（最大付着量＋最大外添剤遊離量）に対する遊離外添剤１５Y′,１５M′,１５C′,１５BK′の百分率を計算することで求めた。
【００８４】
更に、表１に示すように、実験の結果、二次転写効率は実施例▲１▼が９８.１％、実施例▲２▼が９２.３％であり、これに対して比較例▲１▼が８１.７％、比較例▲２▼が７５.８％であった。
この実験結果から明らかなように、本発明に属する実施例▲１▼および▲２▼では二次転写効率が比較的高く、また本発明に属さない比較例▲１▼および▲２▼では二次転写効率が比較的低いので、本発明により二次転写がより良好に行うことができることがわかった。
【００８５】
次に、本発明に属する前述の実施例▲１▼と本発明に属さない前述の比較例▲１▼とについてトナーの帯電特性について試験を行った。その場合、トナー帯電特性の試験はトナーの帯電量を測定することで行った。トナー帯電量の測定は、トナーサンプル濃度が３ｗｔ％になるようにトナーサンプルとキャリア（ＦＬ１８４−１５０／パウダーテック製）を混合し、回転数１００ｒｐｍで１５分間撹拌しトナーを帯電させる。そして、小型帯電量測定器（Ｍｏｄｅｌ ２１０ＨＳ−２／トレック製）を用いて、トナー帯電量を測定した。
実施例▲１▼および比較例▲１▼における各色のトナーの同期直線（同期分布グラフ）の傾きの得られた結果および帯電量の測定結果を表２に示す。
【００８６】
【表２】
0004206681.tif 000003
【００８７】
表２に示すように、実施例▲１▼では、イエロー（Ｙ）のトナー１３Yの同期直線（同期分布グラフ）の傾きが０.５２０、マゼンタ（Ｍ）のトナー１３Mの同期直線（同期分布グラフ）の傾きが０.５１５、シアン（Ｃ）のトナー１３Cの同期直線（同期分布グラフ）の傾きが０.５１３、ブラック（ＢＫ）のトナー１３BKの同期直線（同期分布グラフ）の傾きが０.５２２であり、４色の傾きはほぼ同一である。また、比較例▲１▼では、イエロー（Ｙ）のトナー１３Yの同期直線（同期分布グラフ）の傾きが０.６８５、マゼンタ（Ｍ）のトナー１３Mの同期直線（同期分布グラフ）の傾きが０.４８９、シアン（Ｃ）のトナー１３Cの同期直線（同期分布グラフ）の傾きが０.６６２、ブラック（ＢＫ）のトナー１３BKの同期直線（同期分布グラフ）の傾きが０.７１２であり、４色の傾きにはかなりのばらつきがある。
【００８８】
帯電量の測定の結果、実施例▲１▼では、イエロー（Ｙ）のトナー１３Yの帯電量が−１７.８μＣ／ｇ、マゼンタ（Ｍ）のトナー１３Mの帯電量が−１８.３μＣ／ｇ、シアン（Ｃ）のトナー１３Cの帯電量が−１８.２μＣ／ｇ、ブラック（ＢＫ）のトナー１３BKの帯電量がー１８.６μＣ／ｇであり、４色の帯電量はほぼ同一であった。また、比較例▲１▼では、イエロー（Ｙ）のトナー１３Yの帯電量が−２１.３μＣ／ｇ、マゼンタ（Ｍ）のトナー１３Mの帯電量が／１５.４μＣ／ｇ、シアン（Ｃ）のトナー１３Cの帯電量が−２０.０μＣ／ｇ、ブラック（ＢＫ）のトナー１３BKの帯電量が−２５.８μＣ／ｇであり、４色の帯電量にはかなりのばらつきがあった。
この測定結果から明らかなように、本発明に属する実施例▲１▼では帯電特性がほぼ均一となり、また本発明に属さない比較例▲１▼では帯電特性が各色毎に異なることがわかった。
【００８９】
なお、前述の各例のカラー画像形成装置１では、いずれも、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、およびブラック（ＢＫ）の４色のトナーを用いたフルカラーの画像を形成するものとしているが、本発明は、二次転写を行う２色以上の複数色のトナーを用いたカラー画像を形成するものであれば、どのようなカラー画像形成装置にも適用することができる。
【００９０】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明のカラー画像形成装置によれば、中間転写体と対向する中間転写体対向トナーの母粒子から遊離した遊離外添剤の外添剤遊離率を０.２％以上にし、かつこれより他の色のトナーの外添剤遊離率を小さく設定するか、または、中間転写体と対向する中間転写体対向トナーの母粒子から遊離した遊離外添剤の外添剤遊離率を他の色のトナーの外添剤遊離率より大きく設定しているので、中間転写体対向トナーの中間転写体との間に比較的多く存在する遊離外添剤により、中間転写体と複数色のトナーとの間の付着力を低減でき、中間転写体からの複数色のトナーの剥離性を向上させることができるようになる。したがって、これらのトナーを中間転写体からより確実に剥離させて転写材に二次転写できるので、二次転写効率を効果的に向上でき、良好なトナーの二次転写特性を得ることができる。
【００９１】
また、中間転写体対向トナー以外のトナーの間に遊離外添剤を比較的少なくできるので、密着力を大きくでき、トナーパッキング性を向上できる。これにより、トナーの静電気力を大きくでき、転写力を増大できる。
【００９２】
特に、請求項３の発明によれば、複数色のトナーの外添剤遊離率を、それぞれ、対応する現像器に供給されるトナーの外添剤遊離率で規定しているので、複数色のトナーの外添剤遊離率をより簡単に設定できるようになる。
また、請求項４の発明によれば、複数色のトナーとして、それぞれ、イエロー、マゼンタ、シアンおよびブラックのトナーを用いているので、高画質のフルカラーの画像を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明にかかるカラー画像形成装置の実施の形態の一例であるフルカラ−の中間転写型のカラー画像形成装置を模式的に示す図である。
【図２】  トナーの母粒子に対する外添剤の付着状態を示す図である。
【図３】  図１に示すカラー画像形成装置における４色のトナー重なり状態を示し、（ａ）は４色のトナーが像担持体から中間転写体に中間転写（一次転写）された状態を示す図、（ｂ）は４色のトナーが中間転写体から転写材に二次転写された状態を示す図、（ｃ）は加熱定着時の転写材上の４色のトナーの状態を示す図である。
【図４】  パーティクルアナライザで分析したトナーの母粒子に対する外添剤の付着状態を示し、（ａ）は母粒子に外添剤が付着した同期直線の傾きが小さい場合を示す図、（ｂ）は母粒子に外添剤が付着した同期直線の傾きが大きい場合を示す図である。
【図５】  本発明の実施の形態の他の例を模式的にかつ部分的に示す図である。
【図６】  本発明の実施の形態の更に他の例を模式的にかつ部分的に示す図である。
【図７】  本発明の実施の形態の更に他の例を模式的にかつ部分的に示す図である。
【符号の説明】
１…画像形成装置、２…露光装置、３Y,３M,３C,３BK…トナー像形成装置、４…中間転写体、５Y,５M,５C,５BK…（一次）転写装置、６…転写材、７…二次転写装置、８…定着器、８ａ…加熱ローラ（定着部材）、９Y,９M,９C,９BK…像担持体、１０Y,１０M,１０C,１０BK…帯電器、１１Y,１１M,１１C,１１BK…現像器、１２…クリーニング装置、１３,１３Y,１３M,１３C,１３BK…トナー、１４,１４Y,１４M,１４C,１４BK…母粒子、１４′…非同期母粒子、１５,１５Y,１５M,１５C,１５BK…外添剤、１５′,１５Y′,１５M′,１５C′,１５BK′…遊離外添剤、１５″,１５Y″,１５M″,１５C″,１５BK″…同期外添剤
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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