(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
密度が２００ｋｇ／ｍ3を超え、７００ｋｇ／ｍ3以下、連続気泡率が４０％以下、厚みが０．５〜２ｍｍのポリスチレン系樹脂第一発泡体と、厚みが０．３〜２ｍｍの吸水性を有するポリスチレン系樹脂第二発泡体とを積層してなる多層ポリスチレン系樹脂発泡体であって、吸水量が０．０３ｍｌ／ｃｍ2以上であり、ポリスチレン系樹脂第一発泡体の厚みが、ポリスチレン系樹脂第二発泡体の厚みの１．２倍以上であると共に、ポリスチレン系樹脂第一発泡体の表面気泡数が２０〜１３０個／４ｍｍ2であることを特徴とする多層ポリスチレン系樹脂発泡体。
【請求項２】
ポリスチレン系樹脂第一発泡体とポリスチレン系樹脂第二発泡体とが共押出により形成され、積層されたものであることを特徴とする請求項１に記載の多層ポリスチレン系樹脂発泡体。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の多層ポリスチレン系樹脂発泡体を熱成形して得られた容器であって、ポリスチレン系樹脂第二発泡体が内面側に位置することを特徴とする容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、多層ポリスチレン系樹脂発泡体及び該多層ポリスチレン系樹脂発泡体から得られる容器に関し、詳しくは生魚や生肉等の包装容器の熱成形等に使用される多層ポリスチレン系樹脂発泡体、及び該発泡体から熱成形によって得られる容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、スーパーマーケット等においては、生魚や生肉等は、ポリスチレン系樹脂を発泡させた容器に入れられ、更に容器全体が透明フィルムによって覆われた状態で販売されているものが殆どである。かかる容器は、ポリスチレン系樹脂を押出発泡することによって製造した発泡シートから熱成形によって得られたものであって、軽量で適度の剛性を有し、簡便に使用できる上に安価であることから食品包装用容器として広く用いられているものである。
【０００３】
しかし、生魚や生肉を上記ポリスチレン系樹脂発泡容器に入れて店頭に並べておくと、生魚や生肉から血や肉汁が染み出して容器の底に溜まるという問題が発生した。即ち、血や肉汁が容器の底に溜まっままの状態を放置しておくと、見栄えが悪い上に、不衛生な印象を与え、更に血や肉汁が容器を覆っている透明フィルムから漏れ出して周囲を汚したり、包装を開封する際に血や肉汁が零れ落ち周囲を汚すという問題が発生した。
【０００４】
この問題を解決する手段として、吸水性の不織布を容器の底に敷いて、その上に生魚や生肉を置くことが長い間行われてきた。しかし、かかる方法は、不織布を購入する費用を別途必用とするだけでなく、不織布を容器の底に置くこと自体が手間を要するという新たなる問題を生じさせるものであった。
【０００５】
上記新たなる問題を解決することを目的として、特開平９−２５４２９４号公報において、連続気泡率が４０％以下の独立気泡型のスチレン系樹脂発泡層と、連続気泡率が５０〜９５％の連続気泡型のスチレン系樹脂発泡層とを積層した構成のスチレン系樹脂発泡積層シートが提案されている。かかる構成の発泡積層シートを用い、連続気泡型の発泡層を内側に向けて熱成形することによって得られた容器を使用して生魚や生肉を包装すると、内側の連続気泡型のスチレン系樹脂発泡層が肉汁等を吸収するので、肉汁等が容器の底に溜まることを防ぐと共に、外側の独立気泡型の発泡層が肉汁が外に漏れ出すことを防ぐことはできる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特開平９−２５４２９４号公報に記載されている構成のポリスチレン系樹脂積層発泡シートは、加熱炉の中で発泡シートが加熱された場合に連続気泡型の発泡層にクラックが生じるという現象が発生した。このような現象は、独立気泡型の発泡層が気泡内の空気の膨張と共に縦方向、横方向、厚み方向に膨張するのに対し、連続気泡型の発泡層が殆ど膨張しないので、発泡シートが加熱炉の中で激しく波打ち暴れ歪みが生じ、その結果、発生するものである。
【０００７】
又、得られる熱成形品に大きな皺が発生したり、ブリッジと呼ばれる発泡シート同士の重なり等の不良が生じたり、更に発泡シートが加熱ヒーターに接触して変質しする（焦げたり、収縮したり、穴が開いたりする）という弊害も生じ、特に波打ちが激しい場合には熱成形できなくなるという問題さえ生じた。
【０００８】
本発明は、生魚や生肉から染み出した血や肉汁を吸収して容器の底に溜まることを防ぐと共に、血や肉汁が外部に漏れ出すことを防ぐことができる容器を熱成形によって得ることができる多層ポリスチレン系樹脂発泡体であって、熱成形の際に加熱炉の中で波打つことがなく、熱成形が容易な多層ポリスチレン系樹脂発泡体、及び該発泡体から熱成形によって得られた容器を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の多層ポリスチレン系樹脂発泡体は、密度が２００ｋｇ／ｍ3を超え、７００ｋｇ／ｍ3以下、連続気泡率が４０％以下、厚みが０．５〜２ｍｍのポリスチレン系樹脂第一発泡体と、厚みが０．３〜２ｍｍの吸水性を有するポリスチレン系樹脂第二発泡体とを積層してなる多層ポリスチレン系樹脂発泡体であって、吸水量が０．０３ｍｌ／ｃｍ2以上であり、ポリスチレン系樹脂第一発泡体の厚みが、ポリスチレン系樹脂第二発泡体の厚みの１．２倍以上であると共に、ポリスチレン系樹脂第一発泡体の表面気泡数が２０〜１３０個／４ｍｍ2であることを特徴とする。
【００１１】
上記ポリスチレン系樹脂第一発泡体とポリスチレン系樹脂第二発泡体とは、共押出により形成され、積層されたものであることが好ましい。
【００１２】
本発明の容器は、上記多層ポリスチレン系樹脂発泡体を熱成形して得られた容器であって、ポリスチレン系樹脂第二発泡体が内面側に位置することを特徴とする。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の多層ポリスチレン系樹脂発泡体（以下、「多層発泡体」という。）は、ポリスチレン系樹脂第一発泡体（以下、「第一発泡体」という。）とポリスチレン系樹脂第二発泡体（以下、「第二発泡体」という。）とから構成される。
【００１４】
上記第一発泡体及び第二発泡体を構成する基材樹脂は、共にポリスチレン系樹脂である。該ポリスチレン系樹脂はスチレン系モノマーの単独重合体及び共重合体を包含する。該単独重合体は下記の一般式（１）で表されるスチレン系モノマーを成分単位とするものである。該共重合体のスチレン系モノマー成分の含有量は、３５重量％以上が好ましく、５０重量％以上がより好ましい。
【００１５】
【化１】
0004367811.tif 000002
上記一般式（１）において、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、Ｚはハロゲン原子またはメチル基を示し、ｐは０または１〜３の整数である。
【００１６】
上記スチレンの単独重合体や共重合体は、ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリスチレン−ポリフェニレンエーテル共重合体、ポリスチレンとポリフェニレンエーテルとの混合物などが例示される。
【００１７】
本発明で用いられるポリスチレン系樹脂は、そのメルトフローレートが、２００℃、４９．０３Ｎの条件において、０．２〜３０ｇ／１０分であることが好ましく、１〜１０ｇ／１０分であることがより好ましい。該メルトフローレートが３０ｇ／１０分を超えると、発泡層形成時にダイより押出された溶融樹脂を引取ることができず発泡体の形成が困難になる虞れがある。一方、０．２ｇ／１０分未満の場合は、押出圧力が上昇しすぎて押出成形が困難になり、良質の発泡体を得ることができなくなる虞れがある。
【００１８】
上記ポリスチレン系樹脂に、脆性改善等を目的として耐衝撃性ポリスチレン、スチレン−共役ジエンブロック共重合体や、該共重合体の水添物を添加することができる。
【００１９】
又、上記ポリスチレン系樹脂には、本発明の目的を著しく損なわない範囲で、ポリオレフィン系樹脂等の他の熱可塑性樹脂、必要に応じて各種の添加剤、例えば、造核剤、酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤、導電性付与剤、耐候剤、紫外線吸収剤、難燃剤、無機充填剤等を添加することができる。
【００２０】
第一発泡体、第二発泡体の形成に用いる発泡剤としては、プロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ｎ−ブタンとｉ−ブタンとの混合物、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、シクロブタン、シクロペンタン等の環式脂肪族炭化水素、トリクロロフロロメタン、ジクロロジフロロメタン、１，１−ジフルオロエタン、１，１−ジフルオロ−１−クロロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、メチルクロライド、エチルクロライド、メチレンクロライド等のハロゲン化炭化水素およびこれらの混合物等の揮発型発泡剤を使用することができる。
但し、オゾン層の破壊等環境へ悪影響を及ぼす可能性のある特定のハロゲン化水素を含まないものを使用することが好ましい。
【００２１】
又、本発明においては、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリル、重炭酸ナトリウム等の分解型発泡剤を使用したり、二酸化炭素等の無機ガスや水を使用することもできる。
又、上記各種の発泡剤を適宜混合して用いることもできる。
【００２２】
本発明の多層発泡体を形成するには、発泡剤量に特に制限はなく目標とする第一発泡体、第二発泡体のそれぞれの密度に対応して適宜使用することができる。
【００２３】
尚、第二発泡体を連続気泡化するには、発泡剤として少なくとも水を併用することが好ましく、水だけで発泡させて連続気泡にすることもできる。
【００２４】
第一発泡体及び第二発泡体を形成するための気泡調整剤としては、タルク、カオリン、マイカ、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、クレー、酸化アルミニウム、ベントナイト、ケイソウ土等の無機物粉末、又は重炭酸ナトリウム、クエン酸モノナトリウム塩等が例示される。これらの気泡調整剤は、通常は単独で使用されるが２種以上組合せて用いてもよい。
【００２５】
気泡調整剤として用いる無機物粉末は、粒子径が小さいほど分散性が高まり発泡体の気泡径を小さくする効果が大きいので、使用量が少なくても気泡径を小さくすることができる。かかる観点から無機物粉末の平均粒子径（遠心沈降法）は３０μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以下であることがより好ましく、１５μｍ以下であることが更に好ましい。但し、平均粒子径が小さくなるほど加工に費用がかかり、無機物粉末の価格が高くなるので、０．１μｍを下限とすることが好ましい。上記無機物粉末の中でも、タルクが気泡径を小さくする効果が大きいと共に安価なので最も好ましい。
尚、上記気泡調節剤として例示した無機物粉末をスチレン系樹脂１００重量部に対し、１５〜４５重量部添加したものを押出発泡せしめ、第二発泡体を連続気泡化することもできる。
【００２６】
本発明において、第一発泡体は連続気泡率が４０％以下の独立気泡率が高い発泡体である。連続気泡率が４０％を超えると、第一発泡体の機械的強度が弱くなって、熱成形によって得られる容器が包装用途に使用できなくなる虞がある。又、熱成形時の二次発泡力が弱くなって目的とする形状の容器を得ることができない虞もある。
【００２７】
本明細書における連続気泡率の測定は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８５６−７０(手順Ｃ)に準じて次の様に行なう。
エアピクノメーターを使用して測定試料の真の体積Ｖｘ（ｃｍ3）を求め、測定試料の外寸から見掛けの体積Ｖａ（ｃｍ3）を求め、式（２）により連続気泡率（％）を計算する。尚、真の体積Ｖｘとは、測定試料中の樹脂の体積と独立気泡部分の体積との和である。
【００２８】
【数１】
連続気泡率（％）＝｛（Ｖａ−Ｖｘ）／（Ｖａ−Ｗ／ρ）｝×１００（２）
Ｗは測定試料の重量（ｇ）、ρは発泡体を構成する基材の密度（ｇ／ｃｍ3）である。
【００２９】
尚、測定試料の調整は次のように行なう。
多層発泡体から第二発泡体部分を取除き第一発泡体部分のみのサンプルを得る。第二発泡体部分は連続気泡率が高く、比較的脆いためヤスリ等で削り取ることができる。得られたサンプルから縦４０ｍｍ×横２５ｍｍ×サンプル厚みの試験片を複数枚きり出す。切り出した試験片を複数枚積み重ねて厚み約２５ｍｍとしたものを測定試料とする。
【００３０】
第一発泡体の密度は、２００ｋｇ／ｍ3を超え、７００ｋｇ／ｍ3以下、好ましくは２５０〜５５０ｋｇ／ｍ3である。該密度が２００ｋｇ／ｍ3未満の場合は、多層発泡体が加熱炉の中で激しく波打ち暴れて歪みが生じ、第二発泡体にクラックが生じる。又、得られる熱成形品に大きな皺が発生したり、ブリッジと呼ばれる発泡シート同士の重なり等の不良が生じたり、更に発泡シートが加熱ヒーターに接触して変質したり、波打ちが激しい場合には熱成形できなくなる虞があり、成形品が得られたとしても圧縮応力などの機械的な強度が不充分なものとなる。更に、第一発泡体の厚みを薄くすることが困難になるので、得られる容器が嵩張るという問題も発生する。一方、密度が７００ｋｇ／ｍ3を超える場合は、軽量で断熱性が優れるという発泡体の特徴がなくなる。
【００３１】
上記波打ちの発生は、連続気泡率が低く独立気泡率が高い第一発泡層が二次発泡することにより三次元的に膨張して寸法が変化するのに対し、連続気泡率が高い第二発泡層は二次発泡することがなく寸法が殆ど変化しないことによるものである。又、第一発泡体の密度が小さいほど二次発泡倍率が大きくなる傾向があるので、第一発泡体の密度が小さいほど波打ちが大きくなる。
【００３２】
尚、第一発泡体の密度の測定は、連続気泡率の測定試料の調整と同様にして、第一発泡体部分のみのサンプルを作製し、得られたサンプルに基きＪＩＳ  Ｋ６７６７の見掛け密度の測定に準拠して求める。
【００３３】
第一発泡体の厚みは、０．５〜２ｍｍである。該厚みが０．５ｍｍ未満の場合は、得られる容器の強度や断熱性が不充分になる虞があり、２ｍｍを超える場合は得られる容器が嵩張りすぎる虞や、金型転写性等の熱成形性が低下する可能性がある。
【００３４】
本発明において、第二発泡体は吸水可能に構成されている。具体的には、第二発泡体は、連続気泡率が高い発泡体として形成されることにより、吸水することができる。従って、第二発泡体が血や肉汁に接してさえいれば、血や肉汁を吸収するので、肉汁等が容器の底に溜まることを防ぐことができる。
尚、第二発泡体部分は、強度において不充分である為、第二発泡体部分のみの連続気泡率を直接的に測定することは困難であった。
【００３５】
第二発泡体の厚みは０．３〜２ｍｍである。該厚みが０．３ｍｍ未満の場合は、第二発泡体の体積が小さすぎて充分に血や肉汁を吸い取ることができない虞があり、熱成形によって外観良好な成形品を得ることが難しくなる。一方、厚みが２ｍｍを超える場合は得られる容器が嵩張りすぎる虞があり、多層発泡体全体としての強度が不充分なものとなる。
【００３６】
本発明の多層発泡体の吸水量は、０．０３ｍｌ／ｃｍ2以上である。該吸水量が０．０３ｍｌ／ｃｍ2未満の場合は、生魚や生肉の包装用容器等として充分な吸水能を発揮することができない虞がある。
尚、吸水量は第二発泡体の連続気泡率や連続気泡を形成している気泡膜に形成されている孔の大きさ、界面活性剤の塗布や基材への練り込み等により調整することができる。
【００３７】
多層発泡体の吸水量の測定は次のように行なう。
まず、縦１０ｃｍ、横２ｃｍの多層発泡体の厚みそのままの試験片を多層発泡体から切出し、外寸から見掛けの体積Ａ（ｃｍ3）を計算する。次に、メタノールが入った最小目盛が０．５ｍｌ以下のメスシリンダーを容易し、針金等を用いて試験片の全体をメスシリンダー内のメタノール中に沈めて放置し、６０秒経過後のメタノールの液面の高さと、試験片を静める前のメタノールの液面の高さとから試験片の真の体積Ｂ（ｃｍ3）を求める。見掛けの体積Ａと体積Ｂを式（３）に代入して得られた値を吸水量とする。尚、上記測定は、温度２５℃、湿度５０％の雰囲気において、メタノール温度２５℃の条件下において測定するものとする。
【００３８】
【数２】
吸水量（ｍｌ／ｃｍ2）＝（Ａ−Ｂ）／２０    （３）
式（３）中の係数２０は試験片の平面部の面積（１０ｃｍ×２ｃｍ）である。
【００３９】
本発明における第二発泡体は平面部（表面）に多数の孔を有するものである為、上記測定において試験片の側面部からの吸水は特に問題とはならず、式（３）で求められる吸水量が第二発泡体の連続気泡率の指標となる。
【００４０】
第二発泡体の密度は特に制限はないが、通常は５５〜５５０ｋｇ／ｍ3である。
【００４１】
本発明の多層発泡体においては、第一発泡体の厚みが第二発泡体の厚みの１．２倍以上であると共に、第一発泡体の表面気泡数が２０〜１３０個／４ｍｍ2である。第一発泡体の表面気泡数は、５０〜１００個／４ｍｍ2であることが好ましい。
【００４２】
第一発泡体の厚みが第二発泡体の厚みの１．２倍以上の場合は、多層発泡体の機械的強度が強くなり、更に剛性の強い容器を得ることができる。
【００４３】
第一発泡体の表面気泡数が２０個／４ｍｍ2未満の場合は、多層発泡体の熱成形時の成形性は良好であるものの、第一発泡体の外観が悪くなり、得られる容器が商品として通用しなくなる虞がある。一方、表面気泡数が１３０個／４ｍｍ2を超える場合は、多層発泡体を熱成形する際のシートの伸びが悪くなり、成形品の形状によっては第一発泡体の表面に亀裂が入る虞がある。
【００４４】
本明細書における表面気泡数の測定は、顕微鏡（株式会社キーエンス製デジタルＨＤマイクロスコープＶＨ−７００）を用いて、第一発泡体の表面をテレビ画面上に拡大して写し、該拡大された画面上において実際の試料面積４ｍｍ2に相当する面積内の気泡径の数を測定するものとする。具体的には、縦２ｍｍ以上、横２ｍｍ以上の測定試料を、顕微鏡の試料台に第一発泡体の表面がテレビ画面に写し出されるように水平に置き、拡大倍率１００倍（面積の拡大倍率で１００００倍）に拡大して、テレビ画面上において４００ｃｍ2（実際の試料面積４ｍｍ2に相当する）範囲内の気泡数を測定する。
【００４５】
上記表面気泡数の測定においては、テレビ画面上の２０ｃｍ角の正方形の内側を残してその周囲をマスキングテープ等で貼り、該正方形の内部に存在する気泡数を数える。尚、上記正方形の境界線上に気泡が存在している場合は、相対する一の辺を跨っている気泡は測定の対象とするが、相対する他の辺を跨っている気泡は測定の対象としない。
【００４６】
本発明の多層発泡体の厚みは、１〜４ｍｍであることが好ましく、更に１〜２．５ｍｍであることが特に好ましい。該厚みが１ｍｍ未満の場合は、得られる容器の強度が弱くなる虞があり、４ｍｍを超える場合は、熱成形が容易でなくなると共に得られる成形品が嵩張る虞がある。
【００４７】
又、多層発泡体の密度は、熱成形性に優れている等の点から好ましくは１５０〜７００ｋｇ／ｍ3、更に好ましくは１８０〜６００ｋｇ／ｍ3である。
【００４８】
第一発泡体は、押出機を用いて基材樹脂、気泡調整剤等の各種の添加剤、発泡剤を溶融混練して発泡性溶融樹脂混合物とした後、目的とする樹脂温度に調整された該発泡性溶融混合物を、高圧のダイ内から大気圧下に放出することによって形成される。
【００４９】
第二発泡体の形成は、連続気泡を形成するために発泡剤として水を併用する以外は、第一発泡体と同様に行なう。また、第二発泡体は従来公知の連続気泡型の押出発泡シートの製造方法を適用し形成することもできる。
【００５０】
第一発泡体を形成するための発泡剤の添加量、気泡調整剤の添加量は、基材樹脂の種類、発泡剤の種類、気泡調整剤の種類、発泡性溶融樹脂混合物の押出温度、目的とする発泡体の密度等によって適宜選択できるが、通常は、基材樹脂１００重量部に対して、発泡剤は０．５〜１０重量部である。
【００５１】
第一発泡体における表面気泡数や平均気泡径の調整は、例えば、気泡調整剤としてタルクを基材樹脂１００重量部に対して０．５〜１０重量部添加することによって行なう。尚、第一発泡体の表面気泡数は、気泡調整剤の量を調節する以外に、溶融混合物が大気圧下に放出される際に空気を吹きかけて冷却すること等によって微調整することができる。
【００５２】
第二発泡体を形成するための発泡剤の添加量、気泡調整剤の添加量は、第一発泡体と同様であるが、連続気泡を形成するための水の添加量は、基材樹脂１００重量部に対して０．２〜５重量部である。
【００５３】
ダイから放出される発泡性溶融混合物の樹脂温度は、基材樹脂の種類、発泡剤の種類・添加量、気泡調整剤の種類・添加量や、目的とする発泡層の密度等によって適宜選択できるが、通常は１２０〜２２０℃である。
【００５４】
第一発泡体と第二発泡体とを積層する方法としては、共押出法、熱融着法、接着剤を用いる方法等が挙げられるが、本発明においては第二発泡体の脆さを考慮すると、発泡工程と積層工程とを同時にしかも連続的に行うことができる共押出によることが好ましい。
【００５５】
上記共押出法は、第一発泡体を構成する基材樹脂及び発泡剤等からなる発泡性溶融樹脂混合物と、第二発泡体を構成する基材樹脂及び発泡剤等からなる発泡性溶融樹脂混合物とを、ダイ内で又はダイから押出された直後に融着させ、一体としてシート状に押出された多層発泡体とする方法である。
【００５６】
共押出法により多層発泡体を得るための方法には、▲１▼フラットダイを用いて板状に共押出することにより積層された発泡体とする方法、▲２▼環状ダイを用いて筒状に共押出した後、該筒状発泡シートを切開いて積層された発泡体とする方法、▲３▼環状ダイを用いて筒状に共押出しすると共に、該発泡シートの内面が接着可能な状態にあるうちに挾圧ロールで該発泡シートを挟み込み、内面を圧着することによって貼り合わせて積層された発泡体とする方法が挙げられる。
【００５７】
共押出法は、発泡工程と積層工程とを同時にしかも連続的に行うことができるので生産性に優れる上に、発泡体同士の接着性、外観が極めてよいものが得られる。共押出法の中では、上記▲２▼の環状ダイを用いて筒状に共押出した後、該筒状発泡シートを切開いて発泡体を得る方法が、広幅の発泡体を製造しやすいので好ましい。
【００５８】
本発明の多層発泡体の第一発泡体側には、耐衝撃性ポリスチレン樹脂等の熱可塑性樹脂フィルムを積層することができる。該熱可塑性樹脂フィルムは、例えば、押出機を用いて基材樹脂と各種の添加剤を溶融混練した後、Tダイやサーキュラーダイ等の各種のダイからシート状に押出すことによって形成することができる。
【００５９】
熱可塑性樹脂フィルムの積層は、熱可塑性樹脂フィルムと、第一発泡体や第二発泡体との押出樹脂温度が異なるので、予め形成された多層発泡体に熱可塑性樹脂フィルムを接着剤や、加熱融着や、押出ラミネートによって積層することが好ましい。但し、本発明はこれらに限定するものではなく、共押出しによって積層することもできる。
【００６０】
本発明の容器は、上記多層発泡体を熱成形して得られた容器であって、第二発泡体が内面側に位置していることが好ましい。このように構成された容器は、生魚や生肉を包装した場合に第二発泡体が血や肉汁を吸い取るので、血や肉汁が染み出して容器の底に溜まることがない。
【００６１】
本発明の容器は、雄型及び／又は雌型からなる金型を使用して多層発泡体を熱成形することにより得ることができる。該熱成形法としては、真空成形や圧空成形、更にこれらの応用としてフリードローイング成形、プラグ・アンド・リッジ成形、リッジ成形、マッチド・モールド成形、ストレート成形、ドレープ成形、リバースドロー成形、エアスリップ成形、プラグアシスト成形、プラグアシストリバースドロー成形等やこれらを組み合わせた成形方法等が挙げられる。かかる熱成形法は、短時間に連続して容器を得ることができるので、好ましい方法である。
【００６２】
本発明の容器は、トレイ、丼、弁当箱、カップ等の用途に用いられるが、生魚や生肉を包装するトレイに最適である。
【００６３】
【実施例】
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
【００６４】
実施例１〜３、比較例１
実施例１〜３、比較例１において、第一発泡体の基材樹脂として、出光石油化学株式会社製ポリスチレン「ＨＨ３２、メルトフローレート１．５ｇ／１０分」（以下、「樹脂Ａ」という。）を使用した。又、第二発泡体の基材樹脂として、出光石油化学株式会社製ポリスチレン「ＮＦ２０、メルトフローレート９．０ｇ／１０分」と電気化学株式会社製「ＵＲ５１０、メルトフローレート２５ｇ／１０分」とを重量比７：３で混合したもの（以下、「混合樹脂Ｂ」という。）を使用した。
【００６５】
実施例１〜３、比較例１において第一発泡体の発泡剤は、ｎ−ブタン７０重量％とｉｓｏ−ブタン３０重量％からなるブタン混合物を使用し、第二発泡体の発泡剤は水を使用し、気泡調節剤として松村産業株式会社製のタルク「ハイフィラー♯１２」を使用した。
【００６６】
第一発泡体の形成には、バレル直径１１５ｍｍの第一押出機とバレル直径１５０ｍｍの第二押出機とからなるタンデム押出機を使用した。第一押出機の原料投入口から、表１に示す配合の「樹脂Ａ」とタルクとを投入して加熱混練し、約２００℃に調整して溶融混合物とした後、表１に示す配合のブタンを圧入して第一発泡体を形成する発泡性溶融混合物とし、次いで、第二押出機内で該発泡性溶融混合物の樹脂温度を１７０℃に調整した。
【００６７】
【表１】
0004367811.tif 000003
【００６８】
第二発泡体の形成には、バレル直径１１５ｍｍの第一押出機とバレル直径１５０ｍｍの第二押出機とからなるタンデム押出機を使用した。第一押出機の原料投入口から、表１に示す配合の「混合樹脂Ｂ」とタルクとを投入して加熱混練し、約２００℃に調整して溶融混合物とした後、表１に示す配合の水を圧入して第二発泡体を形成する発泡性溶融混合物とし、次いで、第二押出機内で該発泡性溶融混合物の樹脂温度を１８０℃に調整した。
【００６９】
上記第一発泡体を形成する発泡性溶融樹脂混合物の吐出量と、第二発泡体を形成する発泡性溶融樹脂混合物の吐出量との比が１：１．７〜１：２．２となるように両発泡性溶融樹脂混合物を共押出用ダイ内に導入して、該ダイ内で両者を合流させてから大気圧下に内側を第一発泡体、外側を第二発泡体として筒状に押出発泡することにより円筒状の発泡体を形成した。次に、該円筒状の発泡体の内側及び外側に空気を吹きかけながら、円筒状の発泡体を直径２００ｍｍの円柱状の冷却装置側面上を通過させながら冷却した後、押出方向に切開いて第一発泡体と第二発泡体とが積層された多層発泡体を形成した。
【００７０】
実施例１〜３、比較例１において得られた多層発泡体について、第一発泡体の厚み、密度、連続気泡率、表面気泡数、第二発泡体の厚み、多層発泡体全体の密度、厚み、吸水率を測定した結果を表２に示す。
【００７１】
【表２】
0004367811.tif 000004
【００７２】
多層発泡体、第一発泡体、第二発泡体の厚みの測定は、多層発泡体の垂直断面写真を基にして求めた値である。
【００７３】
多層発泡体の密度の測定は、ＪＩＳ  Ｋ６７６７の見掛け密度の測定に準拠して求めた値である。
【００７４】
第一発泡体の連続気泡率の測定は、上記方法により、１０個の測定試料（ｎ＝１０）について測定を行ない、得られた値の算術平均値を連続気泡率とした。
【００７５】
第一発泡体の表面気泡数の測定は、上記方法により、第二発泡体が積層されている面の反対面側の１０箇所（ｎ＝１０）について測定を行ない、得られた値の算術平均値を表面気泡数とした。
【００７６】
多層発泡体の吸水量の測定は、上記方法により、１０個の測定試料（ｎ＝１０）について測定を行ない、得られた値の算術平均値を吸水量とした。
【００７７】
上記実施例１〜３、比較例１，２において得られた多層発泡体について、プラグアシスト法により第二発泡体が内面側に位置するように熱成形して、開口部の長さ１４２ｍｍ、幅１１７ｍｍ、底部の長さ１２０ｍｍ、幅９５ｍｍ、深さ３０ｍｍのトレーを得た。
【００７８】
上記熱成形によって得られた各容器の熱成形性、熱成形時の金型転写性、熱成形によって得られた容器の吸水性についての評価を表３に示す。
【００７９】
【表３】
0004367811.tif 000005
【００８０】
熱成形性の評価は、次の様に行なった。
○  ………    良好
△  ………    熱成形可能な加熱条件（具体的には加熱時間）の範囲が狭く安定した熱成形を行なうことができない。
×  ………    成形品に亀裂等が生じ、良好な容器を得ることができない。
【００８１】
金型転写性の評価は、次の様に行なった。
○  ………    容器表面に艶があり、金型の文字や細い線がはっきり転写されており、外観が優れている。
△  ………    金型の文字や細い線はある程度転写されるが、容器表面に艶がなく外観が悪い。
×  ………    金型の文字や細い線がはっきり転写されない。
【００８２】
吸水性の評価は、上記熱成形によって得られた容器にインクにより着色したエタノール３ｍｌを注ぎ、容器内面の第二発泡体に吸収される様子を目視により観察した。
○  ………    速やかに吸収される。
△  ………    徐々に吸収される。
×  ………    殆ど吸収されない。
【００８３】
表３から、本発明の構成を有する多層発泡体は熱成形性、金型転写性に優れ、該多層発泡体から得られた容器は吸水性に優れたものである。
【００８４】
【発明の効果】
本発明の多層ポリスチレン系樹脂発泡体は、密度が２００ｋｇ／ｍ3を超え、７００ｋｇ／ｍ3以下、連続気泡率が４０％以下、厚みが０．５〜２ｍｍのポリスチレン系樹脂第一発泡体と、厚みが０．３〜２ｍｍの吸水性を有するポリスチレン系樹脂第二発泡体とを積層してなる多層ポリスチレン系樹脂発泡体であって、吸水量が０．０３ｍｌ／ｃｍ2以上である。即ち、本発明の多層ポリスチレン系樹脂発泡体は、連続気泡率が低く、発泡倍率の低いポリスチレン系樹脂第一発泡体と連続気泡率が高いポリスチレン系樹脂第二発泡体とが積層され、多層ポリスチレン系樹脂発泡体全体としての充分な吸水性を示すものであり、熱成形時に多層ポリスチレン系樹脂発泡体が加熱炉の中で激しく波打ち暴れ歪みが生じることがなく、又ポリスチレン系樹脂第二発泡体にクラックが生じることもなく、熱成形性、金型再現性に優れている。更に、圧縮強度等の機械的物性にも優れている。
【００８５】
また、特に第一発泡体の厚みが第二発泡体の厚みの１．２倍以上であることにより、機械的強度は更に向上し、第一発泡体の表面気泡数が２０〜１３０個／４ｍｍ2であることにより熱成形性は最良のものとなる。
【００８６】
本発明の容器は、上記多層ポリスチレン系樹脂発泡体を熱成形して得られた容器であって、ポリスチレン系樹脂第二発泡体が内面側に位置するという構成を採用している。従って、生魚や生肉を包装した場合に、ポリスチレン系樹脂第二発泡体が血や肉汁等を吸収するので、肉汁等が容器の底に溜まることを防ぐと共に、外側のポリスチレン系樹脂第一発泡体が肉汁等が外に漏れ出すことを防ぐことができる。又、該容器は、変形しても内側のポリスチレン系樹脂第二発泡体にクラックが発生しないので生魚や生肉等の包装用容器として好適に使用できる。また、機械的強度に優れた容器である。