(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン系樹脂フィルム基材層（Ａ）と、エチレン・プロピレン共重合体またはエチレン・プロピレン・ブテン三元共重合体またはこれら少なくとも１種の共重合体を含有する混合物からなる樹脂層（Ｂ）と、エチレン・アクリル酸エステル共重合体またはエチレン・メタアクリル酸エステル共重合体またはエチレン・アクリル酸共重合体またはエチレン・メタアクリル酸共重合体またはこれら混合物からなるエチレン系接着性樹脂層（Ｃ）からなり、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の順に積層された熱圧着プリントラミネート用フィルム。
【請求項２】
ポリプロピレン系樹脂フィルム基材層（Ａ）と、エチレン・プロピレン共重合体またはエチレン・プロピレン・ブテン三元共重合体またはこれら少なくとも１種の共重合体を含有する混合物からなる樹脂層（Ｂ１）と、エチレン・プロピレン共重合体またはエチレン・プロピレン・ブテン三元共重合体またはこれらの少なくとも１種の共重合体を含有し、かつエチレン系樹脂を含有する混合物からなる樹脂層（Ｂ２）と、エチレン・アクリル酸エステル共重合体またはエチレン・メタアクリル酸エステル共重合体またはエチレン・アクリル酸共重合体またはエチレン・メタアクリル酸共重合体またはこれら混合物からなるエチレン系接着性樹脂層（Ｃ）からなり、（Ａ）／（Ｂ１）／（Ｂ２）／（Ｃ）の順に積層された熱圧着プリントラミネート用フィルム。
【請求項３】
エチレン系接着性樹脂層（Ｃ）を構成する樹脂の５０℃〜１００℃の温度領域での融解熱量ΔＨａ（Ｊ／ｇ）と、該Ｃ層を構成する樹脂の全融解熱量ΔＨｕ（Ｊ／ｇ）において、ΔＨａ／ΔＨｕ≧２０％であり、該（Ｃ）層を構成する樹脂が５０〜１００℃に少なくとも１つの融点をもつことを特徴とする請求項１または２に記載の熱圧着プリントラミネート用フィルム。
【請求項４】
エチレン系接着性樹脂層（Ｃ）を構成する樹脂のＭＦＲが２０〜６０ｇ／１０分であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の熱圧着プリントラミネート用フィルム。
【請求項５】
エチレン系接着性樹脂層（Ｃ）が５〜３０μｍの厚みであり、全フィルム厚みの３割以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の熱圧着プリントラミネート用フィルム。
【請求項６】
エチレン系接着性樹脂層（Ｃ）の表面が酸化処理されていることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の熱圧着プリントラミネート用フィルム。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の熱圧着プリントラミネート用フィルムのエチレン系接着性樹脂層（Ｃ）面と印刷物の印刷面とを熱圧着したプリントラミネート体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱圧着プリントラミネート用フィルムおよびプリントラミネート体に関するものである。印刷を施した紙等の印刷物の表面を保護したり、耐水・耐油性の付与、光沢等を与えて美麗化する目的で印刷物等にフィルムを熱圧着でラミネートしたものが多く、この用途に使われるフィルムを一般にプリントラミネート用フィルム、印刷物などにこのプリントラミネート用フィルムをラミネートしたものをプリントラミネート体と称している。
【０００２】
【従来の技術】
プリントラミネート体を得る方法としては、熱可塑性樹脂フィルム層の上にアンカーコート剤を塗布しこのアンカーコート剤面にエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる接着性樹脂層を押出してラミネートし、ついでこのエチレン−酢酸ビニル共重合体の接着性樹脂層の表面を酸化処理した後、この押出ラミネートされ酸化処理された接着層面と印刷物の印刷面とを熱圧着した構造のプリントラミネート製品とする例が知られている（たとえば、実開昭６３−１１９６３９号公報）。
【０００３】
また、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの片面にエチレン−メタクリル酸メチル共重合体からなる熱接着層を積層し、かつ、熱接着層表面の濡れ張力が３４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上である熱圧着プリントラミネート用フィルム（特開平３−７３３４１号公報）および二軸延伸ポリプロピレンフィルムの片面に少なくとも一軸方向に延伸されたエチレンアクリル系共重合体層が積層され、該エチレンアクリル系共重合体層に、未延伸の線状エチレン系接着性樹脂層を積層したプリントラミネート用積層フィルム（特開平１−３２０１５８号公報）等が知られている。
【０００４】
しかしながら、アンカーコート剤を使用する方法では、接着剤を塗布し乾燥する工程があり、設備が大掛かりになるばかりでなく、接着剤の乾燥時に発生する溶剤臭の飛散に伴う作業環境の悪化、工場周辺への環境への影響および火災の発生の危険という問題がある。また、コーティング能力がネックとなり加工速度が上げられないといった生産性にかかわる問題もある。
【０００５】
一方、アンカーコート剤を使用せずに熱接着層を積層する方法では、二軸延伸ポリプロピレンフィルムとこれに積層される樹脂層の層間接着力が十分とはいえないものがあった。
【０００６】
以上の観点よりアンカーコート剤を使用せず、積層したポリプロピレン系樹脂層と接着性樹脂層の接着性が良好で、しかも、従来通りの光沢性を維持したプリントラミネート用フィルムの開発がなされた（特開平１０ー３３０７０６号公報）。
【０００７】
しかしながら、熱ラミネートフィルムをラミネートした表紙をもつ書籍において、書籍の内部のページを印刷する際用いたインキに含まれる油成分が表紙に移行し、これにより熱ラミネートした該フィルムと印刷面の表紙が容易に剥離するという問題があり、このため耐油接着力が要求されるようになってきた。そこで、耐油接着力、油漬浸後の折り曲げ特性を改善したプリントラミネート用フィルムの開発がなされた（特開平１２−２３８２１０号公報）。しかし、用途によっては耐油接着力、油漬浸後の折り曲げ特性の点でなお十分でない場合があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、上記従来の問題を解消せんとするものであり、アンカーコート剤を使用しないため、溶剤除去装置・回収装置等を必要とせずに、積層したポリプロピレン系樹脂層と接着性樹脂層がプリントラミネート後に剥がれることのない、しかも、従来通りの光沢性を維持し、更に、耐油接着力がより優れ、かつ油漬浸後の折り曲げで浮きがないというプリントラミネート用フィルムおよびプリントラミネート体を提供することにある。なお、ここで言う「油」とは、印刷インキに含まれる鉱物油または植物油であり、鉱物油としては軽油、植物油としては大豆油、桐油、亜麻仁油などが挙げられる。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明に係る熱圧着プリントラミネート用フィルムは、ポリプロピレン系樹脂フィルム基材層（Ａ）と、エチレン・プロピレン共重合体またはエチレン・プロピレン・ブテン三元共重合体またはこれらの少なくとも１種の共重合体を含有する混合物からなる樹脂層（Ｂ）と、エチレン・アクリル酸エステル共重合体またはエチレン・メタアクリル酸エステル共重合体またはエチレン・アクリル酸共重合体またはエチレン・メタアクリル酸共重合体またはこれら混合物からなるエチレン系接着性樹脂層（Ｃ）からなり、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の順に積層されたものからなる。
【００１０】
また、本発明に係る熱圧着プリントラミネート用フィルムは、ポリプロピレン系樹脂フィルム基材層（Ａ）と、エチレン・プロピレン共重合体またはエチレン・プロピレン・ブテン三元共重合体またはこれら少なくとも１種の共重合体を含有する混合物からなる樹脂層（Ｂ１）と、エチレン・プロピレン共重合体またはエチレン・プロピレン・ブテン三元共重合体またはこれらの少なくとも１種の共重合体を含有し、かつエチレン系樹脂を含有する混合物からなる樹脂層（Ｂ２）と、エチレン・アクリル酸エステル共重合体またはエチレン・メタアクリル酸エステル共重合体またはエチレン・アクリル酸共重合体またはエチレン・メタアクリル酸共重合体またはこれら混合物からなるエチレン系接着性樹脂層（Ｃ）からなり、（Ａ）／（Ｂ１）／（Ｂ２）／（Ｃ）の順に積層されたものからなる。
【００１１】
本発明に係るプリントラミネート体は、上記のような熱圧着プリントラミネート用フィルムのエチレン系接着性樹脂層（Ｃ）面と印刷物の印刷面とを熱圧着したものからなる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明について、望ましい実施の形態とともに詳細に説明する。
【００１３】
本発明において、ポリプロピレン系樹脂フィルム基材層（Ａ）に用いられるベ−スとなるポリプロピレン系樹脂は、アイソタクチックインデックス（ＩＩ）が９０〜９９％のポリプロピレンであることが、本フィルムの製膜性と寸法安定性の点で好ましい。
【００１４】
また、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１５ｇ／１０分のポリプロピレンが押出安定性及び製膜安定性の点で好ましく、さらに結晶融点が１６０℃以上であるポリプロピレンが耐熱性の点で特に好ましい。
【００１５】
プロピレン以外の第２成分、例えばエチレン、ブテン、ヘキセン等を少量（３モル％以下）ランダムに共重合したものを用いてもよいが、本発明の場合、ホモポリプロピレンからなる樹脂層が特に好ましい。
【００１６】
該（Ａ）層は強度、剛性、透明性などの面から二軸延伸されていることが好ましい。
【００１７】
該（Ａ）層の厚みは５〜５０μｍであることが好ましく、より好ましくは７〜３０μｍである。５μｍより薄いと腰が弱くプリントラミネーション時にしわが入りやすくなったり、光沢に劣る場合がある。また、５０μｍより厚いと、折り曲げ性が悪かったり、経済性に劣る場合がある。
【００１８】
次にエチレン系接着性樹脂層（Ｃ）は、印刷紙との接着性を付与し、かつ耐油接着力、油漬浸後の折り曲げ特性を改善するための必須成分として、エチレン・アクリル酸エステル共重合体またはエチレン・メタアクリル酸エステル共重合体またはエチレン・アクリル酸共重合体またはエチレン・メタアクリル酸共重合体またはこれら混合物からなることが必要である。これらの共重合体としては、高圧法にて製造されるものが樹脂層製造時の押出性に優れており好ましい。該（Ｃ）層中でのアクリル酸エステルまたはメタアクリル酸エステルまたはアクリル酸またはメタアクリル酸残基の平均値は２〜２０ｍｏｌ％であることが好ましく、より好ましくは５〜１５ｍｏｌ％であり、さらに好ましくは８〜１５ｍｏｌ％である。アクリル酸エステルまたはメタアクリル酸エステルまたはアクリル酸またはメタアクリル酸残基の平均値が２０ｍｏｌ％より高いと（Ｂ）層との接着性が悪くなり、（Ｂ）層と（Ｃ）層の間で剥離が起こりやすくなる。また、アクリル酸エステルまたはアクリル酸またはメタアクリル酸残基の和が２ｍｏｌ％より低いと耐油接着力、油漬浸後の折り曲げ特性が不足する場合があり、プリントラミネート性に劣る場合がある。
【００１９】
該エチレン・アクリル酸エステル共重合体としては、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸ブチル共重合体などのエチレン・アクリル酸アルキルエステル共重合体やエチレン・アクリル酸グリシジル共重合体が挙げられる。
【００２０】
また、該エチレン・メタアクリル酸エステル共重合体としては、エチレン・メタアクリル酸メチル共重合体、エチレン・メタアクリル酸エチル共重合体、エチレン・メタアクリル酸ブチル共重合体などのエチレン・メタアクリル酸アルキルエステル共重合体やエチレン・メタアクリル酸グリシジル共重合体が挙げられる。
【００２１】
さらに該（Ｃ）層中のエチレン・アクリル酸エステル共重合体またはエチレン・メタアクリル酸エステル共重合体の含量は２０重量％以上が好ましく、より好ましくは４０重量％以上である。該成分が２０重量％より少ない場合は、耐油接着力に劣る場合がある。
【００２２】
次に、該（Ｃ）層を構成する樹脂の５０〜１００℃における融解熱量ΔＨａ（Ｊ／ｇ）と、該（Ｃ）層を構成する樹脂の全融解熱量ΔＨｕ（Ｊ／ｇ）は、ΔＨａ／ΔＨｕ≧２０％となることが好ましい。より好ましくは３０％以上、さらに好ましくは４０％以上である。ΔＨａ／ΔＨｕが２０％以上であれば、熱接着力、耐油接着力、および油含浸後の折り曲げ特性が十分となり、プリントラミネート性が優れるので好ましい。また、該（Ｃ）層を構成する樹脂が５０〜１００℃の温度領域に少なくとも１つの融解ピーク温度（融点）を持つことが好ましく、より好ましくはその温度領域は６０℃〜９０℃以下である。全ての融点が、５０℃より低い場合はブロッキングが大きくなり、１００℃より高い場合は熱ラミネート性に劣る場合があったり、ツブレ性に劣る場合がある。
【００２３】
該（Ｃ）層の厚みは５〜３０μｍであることが好ましく、より好ましくは７〜２０μｍである。５μｍより薄いと熱ラミネート性やツブレ性や耐油性に劣る場合がある。また、３０μｍより厚いと、透明性が損なわれる場合があったり、経済性に劣る場合がある。
【００２４】
該（Ｃ）層が含有できるエチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・メタアクリル酸エステル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体またはエチレン・メタアクリル酸共重合体以外のエチレン系樹脂としては、高圧法により製造される低密度ポリエチレンやエチレン・酢酸ビニル共重合体、あるいはエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンの共重合体などを挙げることができ、これらを複数組み合わせてもよい。これらの融点は４５℃〜１０５℃であることが好ましく、より好ましくは６５℃〜９０℃である。融点が１０５℃より高いと熱ラミネート時の接着性に劣る場合があったりツブレ性に劣る場合があり、４５℃以下の場合はブロッキングが大きくなりハンドリング性が悪化する場合がある。
【００２５】
該（Ｃ）層は上記エチレン系樹脂以外の成分、例えばプロピレン系樹脂を含有してもよいが、エチレン系樹脂以外の成分は２０重量％以下であることが好ましい。エチレン系樹脂以外の成分が２０重量％より多いと熱ラミネート性、接着性、透明性が悪化する場合がある。
【００２６】
該（Ｃ）層を構成する樹脂のＭＦＲは、フィルム成形性の観点から１〜１５０ｇ／１０分が好ましく、より好ましくは５〜６０ｇ／１０分であり、更に好ましくは１０〜５０ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲以外のものはいずれも溶融粘度が高すぎるか低すぎるため、フィルム成形性に劣る場合がある。また、該（Ｃ）層を構成する樹脂のＭＦＲは、接着性の観点からは、１０ｇ／１０分以上が好ましく、より好ましくは２０ｇ／１０分以上であり、更に好ましくは３０ｇ／１０分以上である。特に熱ラミネート時の圧着線圧が２００Ｎ／ｃｍより低い場合は、十分な接着強度を得るために、２０ｇ／１０分以上であることが好ましい。これらより、フィルム成形性が良好で、かつ広い加工条件で使用できるような該（Ｃ）層を構成する樹脂のＭＦＲ範囲として、２０〜６０ｇ／１０分が好ましく、より好ましくは３０〜５０ｇ／１０分である。なお、ここで言うところの「ＭＦＲ」とは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０の条件４（１９０℃、２１．１８Ｎ）に従って測定して得られる値であり、該Ｃ層が２種類以上の樹脂のブレンドである場合は、ブレンドとしてのＭＦＲを意味する
なお、上記エチレン・α−オレフィン共重合体としては、シングルサイト触媒の存在下で高圧イオン重合、気相重合、溶液重合法により製造されるものが好ましく、より好ましくは押出性に優れた長鎖分岐を有するものである。長鎖分岐を有するエチレン・α−オレフィン共重合体としては、ダウ・ケミカル社製「アフィニティ−」やデュポン・ダウ・エラストマー社製「エンゲージ」などを挙げることができる。
【００２７】
該（Ｃ）層のシート状物の印刷面との接着力を強固にするため、該（Ｃ）層の表面を例えばコロナ放電またはオゾン処理等の酸化処理するのが好ましく、表面の濡れ張力は、３４〜５５ｍＮ／ｍになるように表面処理するのが好ましい。３４ｍＮ／ｍ未満では接着力が不足する場合があり、５５ｍＮ／ｍより高くしようとすると酸化処理にコストがかかりすぎ、経済的に不適当であるばかりでなく、酸化劣化して接着強度が低下する場合がある。
【００２８】
次に、樹脂層（Ｂ）は、エチレン・プロピレン共重合体またはエチレン・プロピレン・ブテン三元共重合体またはこれら少なくとも１種の共重合体を含有する混合物からなる。樹脂層（Ｂ）はエチレン成分とプロピレン成分の両方を含んでいることから、樹脂層（Ｂ）とポリプロピレン系樹脂フィルム基材層（Ａ）およびエチレン系接着樹脂層（Ｃ）との層間接着力を高めることができ、積層したポリプロピレン系樹脂層（Ａ）と接着性樹脂層（Ｃ）がプリントラミネート後に剥がれることのないプリントラミネート用フィルムおよびプリントラミネート体を得ることができる。該（Ｂ）層の積層により、（Ａ）層と（Ｃ）層の接着にあたりアンカーコート剤の塗布が不要となるため、このための溶剤除去装置・回収装置等が必要なくなり、工程性・作業性共に改善できる。
【００２９】
該（Ｂ）層に用いられる樹脂としては、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・プロピレン・ブテン三元共重合体などのランダム共重合体、あるいはエチレン・プロピレンブロック共重合体やオレフィン系熱可塑性エラストマーが挙げられる。エチレン・プロピレンランダム共重合体はエチレン残基１〜１０ｍｏｌ％または３０〜８０ｍｏｌ％、エチレン・プロピレン・ブテン三元共重合体はエチレン残基とブテン残基の和が３〜３０ｍｏｌ％のものが好ましく用いられる。オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、少なくとも１つの融点が１３５℃〜１６５℃の範囲内にあるものが好ましく、より好ましくは１３５℃〜１５５℃の範囲内にあるものである。このようなオレフィン系熱可塑性エラストマーとして、モンテル・エスディーケー・サンライズ社「キャタロイ」やチッソ社「ニューコン」などが挙げられる。これらの共重合体や熱可塑性エラストマーなどの製造触媒としては、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒あるいはシングルサイト触媒のいずれも好適に用いられる。
【００３０】
該（Ｂ）層と（Ｃ）層との界面強度を高めるため、上記プロピレン系樹脂にエチレン系樹脂をブレンドすることもできる。エチレン系樹脂とは、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・メタアクリル酸エステル共重合体などエチレン残基が５０ｍｏｌ％以上の樹脂であり、特に融点が５０℃〜１２０℃のものが好ましく、高圧法による低密度ポリエチレンやエチレン共重合体のほか、チーグラー・ナッタ触媒あるいはシングルサイト触媒によるエチレン・α−オレフィン共重合体が好適に用いられる。
【００３１】
（Ｂ）層の厚みは０．５〜１５μｍであることが好ましく、より好ましくは１〜１０μｍである。０．５μｍより薄いと（Ｂ）層と（Ａ）層または（Ｂ）層と（Ｃ）層の間の接着力が十分でなく、界面で剥離する場合がある。また、１５μｍより厚いと、透明性が損なわれる場合があったり、経済性に劣る場合がある。
【００３２】
さらに、（Ａ）層と（Ｃ）層の接着力を高めるために、エチレン・プロピレン共重合体またはプロピレン・ブテン共重合体またはエチレン・プロピレン・ブテン三元共重合体またはこれら少なくとも１種の共重合体を含有する混合物からなる樹脂層（Ｂ１）と、エチレン・プロピレン共重合体またはプロピレン・ブテン共重合体またはエチレン・プロピレン・ブテン三元共重合体またはこれらの少なくとも１種の共重合体を含有し、かつエチレン系樹脂を含有する混合物からなる樹脂層（Ｂ２）を用いて（Ａ）／（Ｂ１）／（Ｂ２）／（Ｃ）の構成とすることもできる。
【００３３】
該（Ｂ１）層に用いられる樹脂成分は、エチレン残基１〜１０ｍｏｌ％のエチレン・プロピレンランダム共重合体、ブテン残基３〜３０ｍｏｌ％のプロピレン・ブテンランダム共重合体、あるいはエチレン残基とブテン残基の和３〜３０ｍｏｌ％のエチレン・プロピレン・ブテン三元共重合体などのランダム共重合体またはこれら少なくとも１種類を含有する混合物であり、プロピレン残基が（Ｂ１）の樹脂中７０〜１００ｍｏｌ％が好ましく、より好ましくは８０〜９５ｍｏｌ％である。プロピレン残基が７０ｍｏｌ％未満であると（Ａ）層と（Ｂ１）層の接着強度が十分でない場合がある。
【００３４】
該（Ｂ２）層に用いられる樹脂混合物中のプロピレン残基は１０〜９５ｍｏｌ％、好ましくは２０〜９０ｍｏｌ％である。プロピレン残基が１０ｍｏｌ％未満の場合、（Ｂ１）層と（Ｂ２）層との界面強度が弱くここでフィルム剥離が生じる場合がある。一方、プロピレン残基が９５ｍｏｌ％を越えると（Ｂ２）層と（Ｃ）層との界面強度が弱くここでフィルム剥離が生じる場合がある。
【００３５】
該（Ｂ２）層に含有されるエチレン系樹脂としては、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸アルキルエステル共重合体、エチレン・メタアクリル酸アルキルエステル共重合体などエチレン残基が５０ｍｏｌ％以上の樹脂があげられ、特に融点が６０℃〜１２０℃のものが好ましく、これらを複数組み合わせてもよい。
【００３６】
該（Ｂ１）層および（Ｂ２）層のＭＦＲは１〜１５０ｇ／１０分が好ましく、より好ましくは５〜５０ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲以外のものはいずれも溶融粘度が高すぎるか低すぎるため、該（Ａ）層または（Ｃ）層との共押出性に劣る場合がある。
【００３７】
該（Ｂ１）層の厚みは０．５〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは１〜３μｍである。０．５μｍより薄いと（Ｂ２）層と（Ａ）層の間の接着力が十分でなく、界面で剥離する場合がある。また、１０μｍより厚いと、透明性が損なわれる場合があったり、経済性に劣る場合がある。
【００３８】
また、該（Ｂ２）層の厚みは０．５〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは１〜３μｍである。０．５μｍより薄いと（Ｂ１）層と（Ｃ）層の間の接着力が十分でなく、界面で剥離する場合がある。また、１０μｍより厚いと、透明性が損なわれる場合があったり、経済性に劣る場合がある。
【００３９】
（Ａ）層には必要に応じて帯電防止剤や滑剤やブロッキング防止剤などを添加してもよい。
【００４０】
帯電防止剤は特に限定されないが、例えば、ベタイン誘導体のエチレンオキサイド付加物、第４級アミン系化合物、アルキルジエタノールアミン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ステアリン酸グリセリドなど、もしくはこれらの混合物を挙げることができる。
【００４１】
また滑剤とはとくに限定されないが、例えば有機滑剤として、ステアリン酸アミド、エルシン酸アミド、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド等のアミド系化合物など、もしくはこれらの混合物が挙げられる。
【００４２】
本フィルム中の帯電防止剤と滑剤の含有量は０．３〜２．０重量％が好ましく、０．５〜１．０重量％が帯電防止性と滑り性の点でより好ましい。
【００４３】
本発明のフィルムに添加されるブロッキング防止剤としては無機および有機粒子を用いる。無機粒子とは、金属化合物の無機粒子である。例えばゼオライト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミナ、シリカ、珪酸アルミニウム、カオリン、カオリナイト、タルク、クレイ、珪藻土、モンモリロナイト、酸化チタンなどの粒子、もしくはこれらの混合物を挙げることができる。また、架橋有機粒子としては高分子化合物を架橋剤を用いて架橋した粒子である。例えば、ポリメトキシシラン系化合物の架橋粒子、ポリスチレン系化合物の架橋粒子、アクリル系化合物の架橋粒子、ポリウレタン系化合物の架橋粒子、ポリエステル系化合物の架橋粒子、フッソ系化合物の架橋粒子、もしくはこれらの混合物を挙げることができる。
【００４４】
無機粒子および架橋有機粒子の平均粒径は０．５〜６μｍの範囲が好ましい。平均粒径が１μｍ未満では滑り性が悪くなり、６μｍを越えると粒子の脱落やフィルム同士を擦った時にフィルム表面に傷がつきやすくなるので好ましくない。無機粒子および／または架橋有機粒子の添加量は、０．０２重量％〜０．５重量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．０５重量％〜０．２重量％の範囲とすることが耐ブロッキング防止性、滑り性および透明性やプリントラミネート性の点で好ましい。
【００４５】
本発明の積層フィルムの（Ａ）層、（Ｂ）層、（Ｃ）層の全層あるいは一部の層に、必要に応じて上記以外の少量の造核剤、熱安定剤、酸化防止剤、石油樹脂などを添加せしめてもよい。例えば造核剤としては、ソルビトール系造核剤、有機リン酸エステル金属塩系造核剤などが０．５重量％以下、熱安定剤としては２，６−ジ−第３−ブチル−４−メチルフェノ−ル（ＢＨＴ）などが０．５重量％以下、酸化防止剤としてはテトラキス−（メチレン−（３，５−ジ−第３−ブチル−４−ハイドロオキシ−ハイドロシンナメ−ト））ブタン（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０）などを０．５重量％以下で添加してもよい。
【００４６】
また、必要に応じてフィルム基材層（Ａ）の片面に積層した（Ｂ）層または（Ｂ１）層とは反対の表面に、（Ｄ）層を積層させ（Ｄ）／（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）、または（Ｄ）／（Ａ）／（Ｂ１）／（Ｂ２）／（Ｃ）の構成とすることができる。  （Ｄ）層としてポリプロピレンまたはエチレン・プロピレン共重合体からなる層を積層することにより、光沢を向上させることができる。（Ｄ）層を積層する場合には帯電防止剤や滑剤やブロッキング防止剤などを（Ｄ）層に含有させても良い。あるいは粗面化した樹脂層を積層する事によりマット調フィルムとできる。
【００４７】
該（Ｄ）層の厚みについては特に限定しないが、０．５〜５μｍであることが好ましい。０．５μｍより薄いと厚みの均一性が損なわれる場合があり好ましくない。また、５μｍより厚いと、（Ａ）層に帯電防止剤や滑剤が添加されている場合、（Ｄ）層表面へのブリードが悪くなり、効果が発現しにくくなり好ましくない。
【００４８】
該エチレン系接着性樹脂層（Ｃ）を、基材（Ａ）層の片面に積層した樹脂層（Ｂ）層上に積層する方法は、とくに限定されるものではないが、Ｔダイ法などで（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層の３層共押出し後二軸延伸する方法、（Ａ）層／（Ｂ）層の共押出フィルムを一軸延伸後、（Ｃ）層を積層しその後横延伸する方法、二軸延伸された（Ａ）層／（Ｂ）層の２層積層フィルムに押出しラミネート機から（Ｃ）層を押出積層する方法（押出ラミネート法）等がある。この中で、接着性樹脂層（Ｃ）の積層法については、延伸により結晶化が進み融点が上昇する場合があったり、延伸工程で加熱ロールやテンタークリップに接着性樹脂が粘着する場合があることから、押出しラミネート法が好ましい。この時、（Ｃ）層の表面を凹凸状にするのが、すべり性、対ブロッキング性の点で好ましい。
【００４９】
押出ラミネート法により（Ｃ）層を形成する場合、熱圧着プリントラミネートフィルムが（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層の構成であれば、（Ｂ）層は（Ａ）層と共押出して積層しても、（Ｃ）層と共押出して積層してもよい。（Ａ）層／（Ｂ１）層／（Ｂ２）層／（Ｃ）層の構成であれば、（Ｂ１）層は（Ａ）層と共押出して積層し、（Ｂ２）層は（Ｃ）層と共押出して積層することが好ましい。また、（Ｄ）層を積層する場合は（Ａ）層と共押出してなることが好ましい。
【００５０】
以下に本発明の熱圧着プリントラミネート用フィルムの製造方法について述べるが、必ずしもこれに限定されるものではない。（Ａ）層を形成させるプロピレン系樹脂を２２０℃〜２８０℃に加熱された押出機Ａに、（Ｂ１）層を形成させるエチレン・プロピレン共重合体またはエチレン・プロピレン・ブテン三元共重合体またはこれら少なくとも１種の共重合体を含有する混合物を２２０℃〜２８０℃に加熱された押出機Ｂにそれぞれ供給し、溶融ポリマーを口金内で積層し、隙間より吐出し、２０〜６０℃に保たれたキャスティングドラム上に巻付けて冷却固化して、未延伸シートを得る。該シートを１２０℃〜１６０℃に加熱されたオーブン中に導き予熱後、３〜６倍長手方向に延伸後冷却し、一軸延伸フィルムとし、次いで１４０℃〜１７０℃に加熱されたテンターに導き、幅方向に７〜１２倍に延伸し、さらに１４０〜１６５℃で数％リラックスさせながら熱処理する。次いで端部をカット除去後巻き取り、ポリプロピレン系二軸延伸フィルムを得る。
【００５１】
次に、樹脂層（Ｂ２）を形成させるエチレン・プロピレン共重合体またはエチレン・プロピレン・ブテン三元共重合体またはこれらの少なくとも１種の共重合体を含有し、かつエチレン系樹脂を含有する混合物を２２０℃〜２８０℃に加熱された押出機Ｃに、エチレン・アクリル酸エステル共重合体またはエチレン・メタアクリル酸エステル共重合体またはエチレン・アクリル酸共重合体またはエチレン・メタアクリル酸共重合体またはこれらの少なくとも１種の共重合体を含有する混合物からなるエチレン系接着性樹脂原料を２００℃〜２８０℃に加熱された押出機Ｄにそれぞれ供給し、溶融ポリマーを口金内で積層し、隙間より吐出する。次に、前記ポリプロピレン系二軸延伸フィルムを、０℃〜５０℃に保たれたキャスティングドラムとシリコンゴム系のニップロール間に通し、該（Ｂ１）層上に押出ラミネートする。この時、キャスティングドラム面側に接するのは接着性樹脂層（Ｃ）面で、ニップロール側に接触するのはポリプロピレン系二軸延伸フィルム面とし、（Ｂ１）層に（Ｂ２）層が接着するのが好ましい。またこの時のキャスティングドラム表面はサンドブラスト仕上げのものを用いて、該接着性樹脂層（Ｃ）面に凹凸を形成して、易滑性および耐ブロッキング性を付与するのが好ましい。
【００５２】
次に、本熱圧着ラミネート用フィルムをブックカバー用等に印刷された印刷紙面にプリントラミネート用フィルムの接着性樹脂（Ｃ）層を重ね合わせ、加熱された鏡面ロールと加圧ロール間に通してラミネート体とする。この時のラミネート条件としては、加熱温度は７０℃以上、好ましくは９０℃以上、より好ましくは１２０℃以上にすることにより、プリントラミネート用フィルムの接着性樹脂（Ｃ）層がツブレて、熱接着した印刷面との間に残存エアーが全く無く印刷色が鮮明に見えるので好ましい。また、この時の線圧は８０Ｎ／ｃｍ以上、好ましくは１５０Ｎ／ｃｍ以上にすることにより、印刷紙との接着力が高くなるので好ましい。またラミネート速度は経済性と加工性の点で５〜５０ｍ／分、より好ましくは１０〜３０ｍ／分にするのが好ましい。
【００５３】
次に、本発明で使用した用語定義及び測定方法を以下に述べる。
（１）融点、融解熱量
走査型差動熱量計（ＤＳＣ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ−７１２２に準拠して窒素雰囲気下で１０ｍｇの試料を−６０℃より１０℃／分の速度で昇温させたときの得られる結晶の融解にともなう吸熱カーブのピーク温度を融点Ｔｍ（℃）とし、その時の融解面積を融解熱量ΔＨｕ（Ｊ／ｇ）として求める。また、５０〜１００℃の温度領域における融解熱量ΔＨａ（Ｊ／ｇ）は、上記ＤＳＣ測定で得られたサーモグラフにおいて５０℃および１００℃で温度軸に垂直な直線を引き、これらの直線とベースラインと吸熱カーブに囲まれた領域の面積に対応する融解熱量とする。なお、低温側のベースラインが不明瞭な場合は、高温側から低温側へベースラインを外挿してこれをベースラインとして融解熱量を求める。
（２）アイソタクチックインデックス（ＩＩ）沸騰ｎ−ヘプタン抽出残分  アイソタクチックインデックス（ＩＩ）は、沸騰ｎ−ヘプタン抽出残分から求める。試料を沸騰ｎ−ヘプタンで一定時間抽出を行い、抽出されない部分の重量（％）を求めてアイソタクチックインデックスを算出する。
【００５４】
詳しくは円筒濾紙を１１０±５℃で２時間乾燥し、恒温恒湿の室内で２時間以上放置してから、円筒濾紙中に試料（粉体またはフレーク状）８〜１０ｇを入れ、秤量カップ、ピンセットを用いて精秤する。
【００５５】
これをｎ−ヘプタン約８０ｃｃの入った抽出器の上部にセットし、抽出器と却器を組み立てる。これをオイルバスまたは電機ヒーターで加熱し、１２時間抽出する。加熱は冷却器からの滴下数が１分間１３０滴以上であるように調節する。抽出残分の入った円筒濾紙を取り出し、真空乾燥器にいれて８０℃、１００ｍｍＨｇ以下の真空度で５時間乾燥する。乾燥後恒温恒湿中に２時間放置した後精秤し、下記で算出する。
【００５６】
アイソタクチックインデックス（ＩＩ）（％）＝（Ｐ／Ｐｏ）×１００
但し、Ｐｏは抽出前の試料重量（ｇ），Ｐは抽出後の試料重量（ｇ）である。
（３）ＭＦＲ（メルトフローレイト）
プロピレン系樹脂の流れ特性の尺度として、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０の条件１４に従って測定する（２３０℃、２１．１８Ｎ）。また、エチレン系樹脂の流れ特性の尺度として、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０の条件４に従って測定する（１９０℃、２１．１８Ｎ）。
（４）ＥＡ、ＭＡ、ＶＡ残基
新技術情報センター出版の「エチレン共重合体の機能化と応用技術」（発行日：昭和６１年５月３０日、執筆者：住友化学工業株式会社高槻研究所高分子研究室  工学博士  立上義治）に記載されている方法により求めることができる。
【００５７】
エチレン−エタクリレート（ＥＥＡ）のＥＡ残基（エタクリレート残基）は、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル法から求める。
【００５８】
エチレン−メタクリレート（ＥＭＡ）およびエチレン−メチルメタクリレート（ＥＭＭＡ）のＭＡ残基（メタクリレート残基）は、熱分解−ガスクロマトグラフィー法で、Ｅ−ＭＡの熱分解生成物を調べ、ＭＡ含有量とメタノール生成量の関係から求める。
【００５９】
エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）のＶＡ残基（酢酸ビニル残基）は、元素分析法、ＮＭＲ法、鹸化−滴定法、ＩＲ吸収スペクトル法などで求めることができ、本発明では、ＩＲ吸収スペクトル法で求めた。
（５）濡れ張力
ホルムアミドとエチレングリコールモノエチルエーテルとの混合液によるＪＩＳ  Ｋ  ６７６８に規定された測定方法に基づいて測定する。
（６）ラミ接着力
ポリプロピレン系樹脂フィルム基材（Ａ）層と、エチレン・プロピレン共重合体またはエチレン・プロピレン・ブテン三元共重合体またはこれら少なくとも１種の共重合体を含有する混合物からなる樹脂（Ｂ１）層と、エチレン・プロピレン共重合体またはエチレン・プロピレン・ブテン三元共重合体またはこれらの少なくとも１種の共重合体を含有し、かつエチレン系樹脂を含有する混合物からなる樹脂（Ｂ２）層と、エチレン系接着性樹脂（Ｃ）層からなる熱圧着プリントラミネート用フィルムの各（Ａ）層／（Ｂ１）層／（Ｂ２）層／（Ｃ）層間の界面ラミ接着力を測定するために、該（Ｃ）層面同士を重ねて、１２０℃．１ｋｇ．２ｓｅｃの条件でヒートシールした後、各界面に酢酸エチルを浸透させて強制的に剥離して剥離口を取り出して界面接着力を測定（２５℃の測定雰囲気で、東洋ボールドウイン製テンシロンを用い２００ｍｍ／分の速度でフィルムを１８０°剥離するに要した力）し、次の４段階で評価した。
【００６０】
◎：６．５Ｎ／ｃｍ以上
○：３．３Ｎ／ｃｍ以上６．５Ｎ／ｃｍ未満
△：１．６Ｎ／ｃｍ以上３．３Ｎ／ｃｍ未満。
【００６１】
×：１．６Ｎ／ｃｍ未満。
（７）プリントラミネート特性
ブックカバー用に印刷された印刷紙面にプリントラミネート用フィルムの接着性樹脂層（Ｃ）を重ね合わせ、所定の温度に加熱された鏡面ロール（３００ｍｍφ）で所定の線圧および速度で熱圧着ラミネートする。
【００６２】
(1)．熱接着力
この時のフィルムの（Ｃ）層と印刷紙面との層間接着力（２５℃の測定雰囲気で、東洋ボールドウイン製テンシロンを用い２００ｍｍ／分の速度でフィルムを１８０°剥離するに要した力）を次の４段階で評価した（この時、（Ｃ）層と印刷紙面との層間接着力よりもフィルムの各層間のラミ接着力が弱いと、ラミ接着力の値となる）。
【００６３】
◎：３．３Ｎ／ｃｍ以上
○：１．６Ｎ／ｃｍ以上３．３Ｎ／ｃｍ未満
△：０．６５Ｎ／ｃｍ以上１．６Ｎ／ｃｍ未満。
【００６４】
×：０．６５Ｎ／ｃｍ未満。
【００６５】
(2)．ツブレ性
上記ラミネート条件でラミネートした時に、プリントラミネートフィルムの接着性樹脂（Ｃ）層がツブレて、熱接着した印刷面との間にエアーが巻き込まれ、このエアーが白い斑点として残存する状況を目視で観察し、その結果を次の３段階で評価した。
【００６６】
○：残存エアーが全く無く印刷色が鮮明に見える。
【００６７】
△：細かい残存エアーが見えるが印刷色はほぼ鮮明に見える。
【００６８】
×：残存エアーが見えるまたは残存エアーが帯状に残存し印刷色がボケて見える。
【００６９】
(3)．耐軽油接着力
ポリエステルフィルムにメタリングバーを用いて軽油３ｇ／ｍ2 を均一に塗布し、プリントラミネート体の紙面側と重ね合わせた状態で軽油の揮散を防ぐためにポリエステルフィルム袋中に密封し、荷重４．９ｋＰａをかけて２５℃で２４ｈｒ保持した。その後、該フィルムの（Ｃ）層と印刷紙面との層間接着力（２５℃の測定雰囲気で、東洋ボールドウイン製テンシロンを用い２００ｍｍ／分の速度でフィルムを１８０°剥離するに要した力）を次の４段階で評価した（この時、（Ｃ）層と印刷紙面との層間接着力よりもフィルムの各層間のラミ接着力が弱いと、ラミ接着力の値となる）。
【００７０】
◎：３．３Ｎ／ｃｍ以上
○：１．６Ｎ／ｃｍ以上３．３Ｎ／ｃｍ未満
△：０．６５Ｎ／ｃｍ以上１．６Ｎ／ｃｍ未満。
【００７１】
×：０．６５Ｎ／ｃｍ未満。
【００７２】
(4)．軽油漬浸後の折り曲げ特性
ポリエステルフィルムにメタリングバーを用いて軽油３ｇ／ｍ2 を均一に塗布した面とプリントラミネート体の紙面側とを重ね合わせた状態で、５０℃、２４ｈｒ熱風オーブンで乾燥する。乾燥後プリントラミネート体を折り曲げ、更に折り曲げた状態で熱風オーブンにて５０℃、２４ｈｒ乾燥する。折り曲げ部分の（Ｃ）層と印刷面、または該プリントラミネート用フィルムの各積層層間での浮き状態を次の３段階で評価した。
【００７３】
○：浮きがない。
【００７４】
△：浮きの長さ１ｃｍ未満、幅１ｍｍ未満、１個。
【００７５】
×：浮きの長さ１ｃｍ以上、幅１ｍｍ以上、２個以上。
【００７６】
(5)．光沢度
ラミネート体のフィルム面の光沢度を、ＪＩＳ  Ｚ８７４１法に基づき、スガ試験機（株）製デジタル変角光沢度計ＵＧＶ−５Ｄを用いて、入出角度２０°での光沢度として求めた。
【００７７】
【実施例】
以下に、本発明の実施例について説明する。ただし、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例１
（Ａ）層を構成するプロピレン系樹脂として、ＭＦＲ２．２ｇ／１０分、アイソタクチックインデックス（ＩＩ）が９６％のホモポリプロピレン（ＰＰ）に、帯電防止剤のアルキルジエタノールアミン脂肪酸エステルとグリセリン脂肪酸エステルの混合物を０．６重量％と平均粒径２μｍの架橋シリコン粒子を０．２重量％添加したものを用い、（Ｂ）層を構成する樹脂として、オレフィン系熱可塑性エラストマー（モンテル・エスディーケイ・サンライズ社製“キャタロイ”ＫＳ−３５７Ｐ、ＭＦＲ２５ｇ／１０分、融点１４２℃）を用いて、それぞれ別々に２８０℃に加熱した押出機で溶融して、２層積層口金にて共押出して、口金の隙間より吐出し、３０℃に保たれたキャスティングドラム上に巻付けて冷却固化して、未延伸シートを得た。次に、該シ−トを１４０℃に加熱されたオーブン中に導き予熱後、１３５℃で長手方向に５倍延伸後冷却し一軸延伸フィルムとした。次いで１６０℃に加熱されたテンタ−に導き、幅方向に１０倍延伸し、さらに１５５℃で５％リラックスを許しながら熱処理した。次いで冷却ロール上で冷却し端部をカット除去後巻き取り、ポリプロピレン系二軸延伸フィルム（厚み構成：Ａ層／Ｂ層＝１４／１μｍ）を得た。
【００７８】
次いで、（Ｃ）層を構成する樹脂として、ＭＦＲ２５g/１０分でエチルエタクリレート（ＥＡ）残基が１２ｍｏｌ％のエチレン・エチルエタクリレート共重合体樹脂（ＥＥＡ）を２４０℃に加熱した押出機へ供給した。該ポリプロピレン系二軸延伸フィルムを、２０℃に保たれたキャスティングドラムとシリコンゴム系のニップロール間に通し、該（Ｂ）層上に溶融したＥＥＡを押出ラミネートした。またこの時のキャスティングドラム表面はサンドブラスト仕上げのものを用いて、該接着性樹脂層（Ｃ）面に凹凸を形成し、さらに、該フィルムの（Ｃ）層の表面に４０Ｗ／分／ｍ2のコロナ放電処理を行い、（Ｃ）層の濡れ張力を４１ｍＮ／ｍにした。該（Ｃ）層の積層厚みは１２μｍであり、全厚み２７μｍの熱圧着プリントラミネート用フィルムを得た。
【００７９】
得られた熱圧着プリントラミネート用フィルムの（Ａ層）、（Ｂ）層、（Ｃ）層の各組成と厚み構成を表１に示す。
【００８０】
次にブックカバー用に印刷された印刷紙面に、得られた該熱圧着プリントラミネート用フィルムの接着性樹脂層（Ｃ）とを重ね合わせ、１１０℃に加熱された鏡面ロール（３００ｍｍφ）で線圧３００Ｎ／ｃｍ、３０ｍ／分の速度で加熱圧着し、プリントラミネート体を得て、熱接着性、ツブレ性、耐軽油接着性、軽油漬浸後の折り曲げ特性を評価した結果を表２に示す。表２に示すとおり、ラミネート体の熱接着性、ツブレ性、耐軽油接着性、軽油漬浸後の折り曲げ特性は全て良好であった。
実施例２
（Ａ）層を構成するプロピレン系樹脂として、ＭＦＲ２．２ｇ／１０分、アイソタクチックインデックス（ＩＩ）が９６％のホモポリプロピレン（ＰＰ）に、帯電防止剤のアルキルジエタノールアミン脂肪酸エステルとグリセリン脂肪酸エステルの混合物を０．４重量％と平均粒径２μｍの架橋ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）粒子を０．２重量％添加したものを用い、（Ｂ１）層を構成する樹脂としてＭＦＲが５ｇ／１０分、エチレン残基４ｍｏｌ％、ブテン成分残基１７ｍｏｌ％のエチレン・ブテン・プロピレンの三元共重合体樹脂（ＥＰＢＣ）を用いて、それぞれ別々に２８０℃に加熱した押出機で溶融して、２層積層口金にて共押出して、口金の隙間より吐出し、３０℃に保たれたキャスティングドラム上に巻付けて冷却固化して、未延伸シートを得た。次に、該シ−トを１４０℃に加熱されたオーブン中に導き予熱後、１３５℃で５倍長手方向に延伸後冷却し一軸延伸フィルムとした。次いで１６０℃に加熱されたテンタ−に導き、幅方向に１０倍に延伸し、さらに１５５℃で５％リラックスを許しながら熱処理した。次いで冷却ロール上で冷却し端部をカット除去後巻き取り、ポリプロピレン系二軸延伸フィルム（厚み構成：Ａ層／Ｂ１層＝１３／２μｍ）を得た。
【００８１】
次いで、（Ｂ２）を構成する樹脂としてＭＦＲ２０ｇ／１０分、プロピレン残基が８４ｍｏｌ％、エチレン残基が３ｍｏｌ％、ブテン残基が１５ｍｏｌ％のエチレン・プロピレン・ブテン三元共重合体樹脂（ＥＰＢＣ）８０重量％とＭＦＲ１５ｇ／１０分、密度０．９１０ｇ／ｃｍ3の高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）１０重量％の混合物とし、（Ｃ）層を構成する樹脂として、ＭＦＲ２０ｇ／１０分、ＥＡ残基が１０ｍｏｌ％のエチレン−エチルアクリレート樹脂（ＥＥＡ）をそれぞれ別々の２４０℃に加熱した押出機へ供給して溶融し、該ポリプロピレン系二軸延伸フィルムの片面に、（Ｂ２）層が（Ｂ１）層に接着するように押出ラミネートして積層した。（Ｂ２）層の厚みは１μｍ、（Ｃ）層の厚みは１２μｍであり、全厚み２８μｍのフィルムを得た。該フィルムの（Ｃ）層の表面に４０Ｗ／分／ｍ2のコロナ放電処理を行い、濡れ張力４１（ｍＮ／ｍ）の熱圧着プリントラミネート用フィルムを得た。
【００８２】
得られた熱圧着プリントラミネート用フィルムの（Ａ）層、（Ｂ１）層、（Ｂ２）層、（Ｃ）層の各組成と厚み構成を表１に示す。
【００８３】
次にブックカバー用に印刷された印刷紙面に得られた熱圧着プリントラミネート用フィルムの接着性樹脂層とを重ね合わせ、１１０℃に加熱された鏡面ロール（３００ｍｍφ）で線圧３００Ｎ／ｃｍ、３０ｍ／分の速度で加熱圧着し、プリントラミネート体を得て、熱接着性、ツブレ性、耐軽油接着性、軽油漬浸後の折り曲げ特性を評価した結果を表２に示す。ラミネート体の熱接着性、ツブレ性、耐軽油接着性、軽油漬浸後の折り曲げ特性は全て良好であった。
参考例１
（Ｃ）層を構成する成分をＭＦＲ２０ｇ／１０分でＥＡ残基１０ｍｏｌ％のＥＥＡ樹脂５０重量％と、ＭＦＲ１５ｇ／１０分で酢酸ビニル残基４ｍｏｌ％のエチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）５０重量％の混合物を用いた以外は実施例２と同様に実施して熱圧着プリントラミネート用フィルムを得た。（Ａ）層、（Ｂ１）層、（Ｂ２）層、（Ｃ）層の各組成と厚み構成を表１に示す。その評価結果を表２に示す。ラミネート体の、熱接着性、ツブレ性、耐軽油接着性、軽油漬浸後の折り曲げ特性は全て良好であった。
実施例４、５
実施例４では、（Ｃ）層を構成する成分をＭＦＲ２０ｇ／１０分でＥＡ残基９ｍｏｌ％のＥＥＡ樹脂を用いて、積層厚みを５μｍとし、実施例５では積層厚みを２５μｍとした以外は、実施例２と同様に実施して熱圧着プリントラミネート用フィルムを得た。（Ａ）層、（Ｂ１）層、（Ｂ２）層、（Ｃ）層の各組成と厚み構成を表１に示す。その評価結果を表２に示す。ラミネート体の、熱接着性、ツブレ性、耐軽油接着性、軽油漬浸後の折り曲げ特性は全て良好であった。
参考例２
（Ｂ１）層を構成する成分を、ＭＦＲ７ｇ／１０分でエチレン残基が７ｍｏｌ％のエチレン・プロピレンランダム共重合体（ＥＰＣ）とし、（Ｃ）層を構成する成分を、ＭＦＲ２０ｇ／１０分でメチルメタクリレート残基１７．５ｍｏｌ％のエチレン・メチルメタクリレート樹脂（ＥＭＭＡ）５０重量％と、ＭＦＲ２０ｇ／１０分で酢酸ビニル残基１０ｍｏｌ％のエチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）５０重量％の混合物を用いた以外は実施例２と同様に実施して熱圧着プリントラミネート用フィルムを得た。（Ａ）層、（Ｂ１）層、（Ｂ２）層、（Ｃ）層の各組成と厚み構成を表１に示す。その評価結果を表２に示す。ラミネート体の、熱接着性、ツブレ性、耐軽油接着性、軽油漬浸後の折り曲げ特性は全て良好であった。
参考例３
（Ｃ）層を構成する成分をＭＦＲ２０ｇ／１０分でＥＡ残基１２ｍｏｌ％のＥＥＡ樹脂４０重量％とＭＦＲ３０ｇ／１０分で融点７６℃のシングルサイト触媒系エチレン・オクテン共重合樹脂（デュポン・ダウ・エラストマー社製“エンゲージ”８４０１）６０重量％の混合物を用いた以外は、実施例２と同様に実施して熱圧着プリントラミネート用フィルムを得た。（Ａ）層、（Ｂ１）層、（Ｂ２）層、（Ｃ）層の各組成と厚み構成を表１に示す。その評価結果を表２に示す。ラミネート体の、熱接着性、ツブレ性、耐軽油接着性、軽油漬浸後の折り曲げ特性は全て良好であった。
実施例８
実施例２の（Ｂ２）層を構成する成分を、ＭＦＲ２０ｇ／１０分で、エチレン残基が３ｍｏｌ％、ブテン残基が１８ｍｏｌ％のエチレン・プロピレン・ブテン三元共重合体樹脂（ＥＰＢＣ）７０重量％と、ＭＦＲ２５ｇ／１０分でＥＡ残基１３ｍｏｌ％のＥＥＡ樹脂３０重量％とし、（Ａ）層の片面に積層した（Ｂ１）層の反対面に光沢層（Ｄ）として、エチレン残基が１ｍｏｌ％のエチレン・プロピレンランダム共重合体（ＥＰＣ）に、平均粒径２μｍの合成シリカ（ＳｉＯ2）粒子を０．２重量部添加して、もう１台の押出機に供給して２６０℃で溶融させ、異種３層積層口金を用いて口金内で（Ｄ）層／（Ａ）層／（Ｂ１）層の３層で共押出した以外は、実施例２と同様に実施して熱圧着プリントラミネート用フィルムを得た。（Ｄ）層、（Ａ）層、（Ｂ１）層、（Ｂ２）層、（Ｃ）層の各組成と厚み構成を表１に示す。その評価結果を表２に示す。ラミネート体の、熱接着性、ツブレ性、耐軽油接着性、軽油漬浸後の折り曲げ特性は全て良好であり、さらに光沢度の高いフィルムが得られた。
実施例９
（Ｄ）層を、ＭＦＲ６．７ｇ／１０分でエチレン残基２０ｍｏｌ％のエチレン・プロピレンブロック共重合体（ｂ−ＥＰＣ）とした以外は、実施例８と同様に実施して熱圧着プリントラミネート用フィルムを得た。（Ａ）層，（Ｂ１）層，（Ｂ２）層，（Ｃ）層の各組成と厚み構成を表１に示す。その評価結果を表２に示す。ラミネート体の、熱接着性、ツブレ性、耐軽油接着性、軽油漬浸後の折り曲げ特性は全て良好であった。また、ラミネート体の表面は艶消しされたマット調となった。
比較例１
（Ｂ）層を積層せずに（Ａ）層の表層に接着性樹脂層（Ｃ）層を積層した以外は、実施例１と同様に実施して熱圧着プリントラミネート用フィルムを得た。（Ａ）層と（Ｃ）層の各組成と厚み構成を表１に示す。その評価結果を表２に示す。該フィルムは、基材（Ａ）層と接着樹脂層（Ｃ）層間の接着力が低く、ラミネート体の熱接着性を評価する際に（Ａ）層／（Ｃ）層間で界面剥離が起こり、また、軽油漬浸後の折り曲げ特性が不十分でプリントラミネート用には実用性に欠けるものであった。
比較例２
（Ｂ）層を構成する樹脂として、ＭＦＲ７．０ｇ／１０分の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を用いた以外は実施例１と同様に実施した。その評価結果を表１に示す。該フィルムは、基材（Ａ）層と樹脂層（Ｂ）層間の接着力が低く、ラミネート体の熱接着性を評価する際に（Ａ）層／（Ｂ）層間で界面剥離が起こり、また、軽油漬浸後の折り曲げ特性が不十分でプリントラミネート用には実用性に欠けるものであった。
比較例３
（Ｂ２）層を構成する樹脂組成として、ＭＦＲ６g／１０分、アイソタクチックインデックス（ＩＩ）が９６％のホモポリプロピレン（ＰＰ）を用いた以外は、実施例２と同様に実施して熱圧着プリントラミネート用フィルムを得た。（Ａ）層、（Ｂ１）層、（Ｂ２）層、（Ｃ）層の各組成と厚み構成を表１に示す。その評価を表２に示す。該フィルムは、樹脂層（Ｂ２）層と接着層（Ｃ）層間の接着力が低く、ラミネート体の熱接着性を評価する際に（Ｂ２）層／（Ｃ）層間で界面剥離が起こり、また、軽油漬浸後の折り曲げ特性が不十分でプリントラミネート用には実用性に欠けるものであった。
比較例４
（Ｃ）層を構成する樹脂組成として、ＭＦＲ７．０ｇ／１０分の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ ）を用いた以外は、実施例２と同様に実施して熱圧着プリントラミネート用フィルムを得た。（Ａ）層、（Ｂ１）層、（Ｂ２）層、（Ｃ）層の各組成と厚み構成を表１に示す。その評価結果を表２に示す。該フィルムは、ラミネート体の熱接着力、耐軽油接着力、軽油漬浸後の折り曲げ特性がなく、プリントラミネート用には実用性に欠けるものであった。
比較例５
（Ｃ）層を構成する樹脂組成として、ＭＦＲ１５ｇ／１０分で酢酸ビニル残基５ｍｏｌ％のエチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ、日本ユニカー社製ＮＵＣ−３４６１）とした以外は、実施例２と同様に実施して、熱圧着プリントラミネート用フィルムを得た。（Ａ）層、（Ｂ１）層、（Ｂ２）層、（Ｃ）層の各組成と厚み構成を表１に示す。その評価結果を表２に示す。該フィルムは、熱接着力、耐軽油接着力、軽油漬浸後の折り曲げ特性が不十分で、プリントラミネート用には実用性に欠けるものであった。
実施例１０
実施例２の（Ｃ）層を構成する成分を、ＭＦＲ４０ｇ／１０分、ＥＡ残基が１０ｍｏｌ％のエチレン−エチルアクリレート樹脂（ＥＥＡ）を用いた以外は、実施例２と同様に実施して熱圧着プリントラミネート用フィルムを得た。（Ａ）層、（Ｂ１）層、（Ｂ２）層、（Ｃ）層の各組成と厚み構成を表１に示す。
【００８４】
次にブックカバー用に印刷された印刷紙面に得られた熱圧着プリントラミネート用フィルムの接着性樹脂層とを重ね合わせ、９０℃に加熱された鏡面ロール（３００ｍｍφ）で線圧１００Ｎ／ｃｍ、３０ｍ／分の速度で加熱圧着し、プリントラミネート体を得て、熱接着性、ツブレ性、耐軽油接着性、軽油漬浸後の折り曲げ特性を評価した結果を表２に示す。ラミネート体の熱接着性、ツブレ性、耐軽油接着性、軽油漬浸後の折り曲げ特性は全て良好であった。
【００８５】
【表１】
0004269569.tif 000002
【００８６】
【表２】
0004269569.tif 000003
【００８７】
【発明の効果】
本発明の熱圧着プリントラミネート用フィルムおよプリントラミネート体は、次のような優れた効果を奏し、ブックカバー用などに極めて好適である。（１）フィルムのラミ接着力が強く、しかも印刷物等とプリントラミネートしたとき、光沢に優れクリアな感じを与える。
（２）耐軽油接着力、軽油漬浸後の折り曲げ特性に優れ、印刷紙の種類にかかわらず、ラミ接着力を維持できる。
（３）印刷物等との熱接着性に優れる。
（４）基材（ポリプロピレン系樹脂）と押出ラミネートする際および印刷物等と接着ラミネートする際に有機溶剤を使用しないことから、作業環境が良好でありしかも溶剤除去装置、回収装置等を必要としない。