(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が下記式（１−１）又は（１−２）で示されるジカルボン酸成分あるいはそのエステル形成性誘導体と、下記式（２）乃至（４）のいずれかで示されるジオール成分からなるポリエステル樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
0004250275.tif 000020
【化２】
0004250275.tif 000021
（式（２）中、Ｚは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、置換されてもよいそれぞれアルキレン基またはシクロアルキレン基を示し、Ｒ１乃至Ｒ８は水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいそれぞれアルキル基またはアリール基を示し、Ｒ９及びＲ１０は単結合、置換されてもよいそれぞれアルキレン基またはオキシアルキレン基を示す。）
【化３】
0004250275.tif 000022
（式（３）中、Ｒ１１乃至Ｒ１４は水素原子、炭素数１から４の置換されてもよいアルキル基を示し、Ｒ１５及びＲ１６は炭素数１から５の置換されてもよいアルキレン基を示す。）
【化４】
0004250275.tif 000023
（式（４）中、Ｒ１７乃至Ｒ２０は水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいそれぞれシリル基、アルキル基またはアリール基を示し、ｌは２以上の整数を示し、ｍは０以上の整数を示す。）
【請求項２】
前記ジオール成分が、前記式（２）のジオールと前記式（３）のジオールと低級アルキレングリコールとの混合物である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記ジカルボン酸成分と前記ジオール成分からなるポリエステル樹脂と、他の熱可塑性樹脂とを含有する請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれかに記載の電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項５】
請求項１乃至３のいずれかに記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及びクリーニング手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関し、詳しくは、感光層が特定のジカルボン酸成分より構成されるポリエステル樹脂を含有することにより、電子写真特性及び繰り返し使用による画像安定性に優れ、表面層に含有した場合、特に耐摩耗性に優れる電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真方法は米国特許第２２９７６９１号公報に示されるように、画像露光の間に受けた照射量に応じて電気抵抗が変化しかつ暗所では絶縁性の物質をコーティングした支持体よりなる光導電性材料を用いる。この光導電性材料を用いた電子写真に要求される基本的な特性としては（１）暗所で適当な電位に帯電できること、（２）暗所において電位の散逸が少ないこと及び（３）光照射によって速やかに電荷を散逸せしめることなどが挙げられる。
【０００３】
従来より電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛及び硫化カドミウムなどの無機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する無機感光体が広く使用されてきた。しかし、これらは前記（１）〜（３）の条件は満足するが熱安定性、耐湿性、耐久性や生産性において必ずしも満足できるものではなかった。無機感光体の欠点を克服する目的で様々な有機光導電性化合物を主成分とする電子写真感光体の開発が近年盛んに行われている。例えば、米国特許３８３７８５１号公報にはトリアリルピラゾリンを含有する電荷輸送層を有する感光体、米国特許第３８７１８８０号公報にはペリレン顔料の誘導体からなる電荷発生層と３−プロピレンとホルムアルデヒドの縮合体からなる電荷輸送層とからなる感光体などが公知である。
【０００４】
更に、有機光導電性化合物はその化合物によって電子写真感光体の感光波長域を自由に選択することが可能であり、例えばアゾ顔料では特開昭６１−２７２７５４号公報及び特開昭５６−１６７７５９号公報には可視領域で高感度を示す物質が開示されており、また特開昭５７−１９５６７号公報及び特開昭６１−２２８４５３号公報には赤外領域まで感度を有する化合物が開示されている。これらの材料のうち赤外領域に感度を示すものは近年進歩の著しいレーザービームプリンター（以下ＬＢＰと略す）やＬＥＤプリンターに使用されその需要頻度は高くなってきている。
【０００５】
これら有機光導電性化合物を用いた電子写真感光体は電気的及び機械的双方の特性を満足させるために電荷輸送層と電荷発生層を積層させた機能分離型の感光体として利用される場合が多い。一方当然のことながら、電子写真感光体には適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気的特性、更には光学的特性を備えていることが要求される。
【０００６】
特に、繰り返し使用される電子写真感光体においては、その電子写真感光体表面にはコロナまたは直接帯電、画像露光、トナー現像、転写工程及び表面クリーニングなどの電気的及び機械的外力が直接加えられるため、それらに対する耐久性も要求される。
【０００７】
具体的には帯電時のオゾン及び窒素酸化物による電気的劣化や、帯電時の放電及びクリーニング部材の摺擦によって表面が摩耗したり傷が発生したりする機械的劣化に対する耐久性が求められている。
【０００８】
電子写真特性としての電気的劣化は、光が照射した部分にキャリアーが滞留し光が照射していない部分と電位差が生じる現象が特に問題であり、これはフォトメモリーと言われているものである。また、膜強度としての電気的劣化は表面層を形成している樹脂の放電による劣化などが挙げられる。
【０００９】
機械的劣化に関しては、特に無機感光体と異なり物質的に柔らかいものが多い有機感光体では耐久性が劣り耐久性向上が切望されている。
【００１０】
表面層によく使用され、耐摩耗性及び電気特性に良好な樹脂としてはビスフェノールＡを骨格とするポリカーボネート樹脂が注目されているが、前述したような問題点全てを解決できるわけでもなく、次のような問題点を有している。
【００１１】
（１）溶解性に乏しく、ジクロロメタンや１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水素類の一部にしか良好な溶解性を示さない上、これらの溶剤は低沸点のため、これらの溶剤で調製した塗工液を用いて感光体を製造すると塗工面が白化し易い。また、塗工液の固形分管理などにも手間がかかる。
【００１２】
（２）ハロゲン化脂肪族炭化水素類以外の溶剤に対してはテトラヒドラフラン、ジオキサン、シクロヘキサンノンあるいはそれらの混合溶剤に一部可溶であるが、その溶液は数日でゲル化するなど経時性が悪く感光体製造には不向きである。
【００１３】
前記（１）及び（２）に挙げた溶液安定性についてはポリマーの構造単位として嵩高いシクロヘキシレン基を有するポリカーボネートＺ樹脂を使用するか、ビスフェノールＺやビスフェノールＣなどと共重合させることによって解決されてきた。
【００１４】
また、機械的劣化に対する強度の向上については、特開平５−１１３６７１号公報では、重量平均分子量１５０，０００以上の特定の構造のポリカーボネートを使用することあるいは特開昭５６−１３５８４４号公報では、商品名「Ｕ−ポリマー」として市販されているポリアリレート樹脂をバインダーとして用いることにより大幅な耐摩耗性の向上が見られたことが開示されている。しかしながら、機械的劣化に対して強い樹脂は耐摩耗性は向上しても傷が付き易くなるなどで寿命となってしまうケースや耐摩耗性が向上したことにより画質の低下が誘発されるなどの問題がある。
【００１５】
電気的劣化に対する強度の向上については、酸化防止剤などの添加剤を感光層中に添加することで、材料の劣化を防ぐことが提案されている（特開昭５７−１２２４４４号公報、特開昭５８−１２０２６０号公報、特開昭６１−１５６１３１号公報及び特開昭６２−１０５１５１号公報）。しかしながら、低分子量の酸化防止剤を添加することによって機械的耐摩耗性が低下したり電荷のトラップを生ずるなどまだまだ不十分な点がある。
【００１６】
従って、本発明の目的は、機械的及び電気的耐摩耗性が優れ、高画質な画像を長期にわたって供給できる電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が下記式（１−１）又は（１−２）で示されるジカルボン酸成分あるいはそのエステル形成性誘導体と、下記式（２）乃至（４）のいずれかで示されるジオール成分からなるポリエステル樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【００１８】
【化５】
0004250275.tif 000002
【００１９】
【化６】
0004250275.tif 000003
【００２０】
（式（２）中、Ｚは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、置換されてもよいそれぞれアルキレン基またはシクロアルキレン基を示し、Ｒ１乃至Ｒ８は水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいそれぞれアルキル基またはアリール基を示し、Ｒ９及びＲ１０は単結合、置換されてもよいそれぞれアルキレン基またはオキシアルキレン基を示す。）
【００２１】
【化７】
0004250275.tif 000004
【００２２】
（式（３）中、Ｒ１１乃至Ｒ１４は水素原子、炭素数１から４の置換されてもよいアルキル基を示し、Ｒ１５及びＲ１６は炭素数１から５の置換されてもよいアルキレン基を示す。）
【００２３】
【化８】
0004250275.tif 000005
【００２４】
（式（４）中、Ｒ１７乃至Ｒ２０は水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいそれぞれシリル基、アルキル基またはアリール基を示し、ｌは２以上の整数を示し、ｍは０以上の整数を示す。）
【００２５】
本発明の電子写真感光体は、機械的及び電気的耐摩耗性が高いと同時に透明度も高いので、優れた耐久性を有すると同時に電気的感度が高くかつフォトメモリーが少ない。
【００２６】
また、本発明は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置である。
【００２７】
【発明の実施の形態】
本発明に用いるジカルボン酸の具体例を示すがこれらに限定されるものではない。
【００２８】
【化９】
0004250275.tif 000006
【００２９】
例としては、構成単位例１−１の１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、あるいは構成単位例１−２の１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、更にこれらの混合物が挙げられる。また、構成単位例１−１、１−２のエステル形成性誘導体、更にこれらの混合物が挙げられる。
【００３０】
本発明に用いる重合体であるポリエステル樹脂は、式（１−１）又は（１−２）で示されるジカルボン酸成分またはそのエステル形成性誘導体をジオールとエステル交換法、直接重合法などの溶融重合法、溶液重合法、界面重合法などの公知の方法から適宜の方法を選択して製造することができる。また、その際の重合触媒などの反応条件についても従来公知の方法を用いることができる。中でも直接重合法が好ましく用いられる。
【００３１】
エステル形成性誘導体とは下記式（１−１）又は（１−２）で示されるジカルボン酸の酸無水物、塩化物などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００３２】
【化１０】
0004250275.tif 000007
【００３３】
脂環式炭化水素残基を有するジカルボン酸を使用したポリエステル樹脂は芳香族系ジカルボン酸を使用したものよりも溶解性が優れ、更に電気的感度及び耐摩耗性が非常に優れるといった特長を有する。
【００３４】
次に、本発明に用いるジオール成分としては、下記式（２）乃至（４）のいずれかで示される。
【００３５】
【化１１】
0004250275.tif 000008
【００３６】
（式中、Ｚは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、置換されてもよいそれぞれアルキレン基またはシクロアルキレン基を示し、Ｒ１乃至Ｒ８は水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいそれぞれアルキル基またはアリール基を示し、Ｒ９及びＲ１０は単結合、置換されてもよいそれぞれアルキレン基またはオキシアルキレン基を示す。）
【００３７】
【化１２】
0004250275.tif 000009
【００３８】
（式中、Ｒ１１乃至Ｒ１４は水素原子、炭素数１から４の置換されてもよいアルキル基を示し、Ｒ１５及びＲ１６は炭素数１から５の置換されてもよいアルキレン基を示す。）
【００３９】
【化１３】
0004250275.tif 000010
【００４０】
（式中、Ｒ１７乃至Ｒ２０は水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいそれぞれシリル基、アルキル基またはアリール基を示し、ｌは２以上の整数を示し、ｍは０以上の整数を示す。）
【００４１】
式（２）、（３）及び（４）において、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子及び臭素原子などが挙げられ、アルキル基としてはメチル基、エチル基及びプロピル基などが挙げられ、アルキレン基としてはメチレン基、エチレン基及びイソプロピレン基などが挙げられ、オキシアルキレン基としてはオキシメチレン基、オキシエチレン基などが挙げられ、アリール基としてはフェニル基、ナフチル基及びアントリル基などが挙げられ、アリーレン基としてはフェニレン基、ナフチレン基などが挙げられ、これらが有してもよい置換基として、上述のようなハロゲン原子、アルキル基及びアリール基などが挙げられる。
【００４２】
本発明に用いられるジオールの具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【００４３】
【化１４】
0004250275.tif 000011
【００４４】
【化１５】
0004250275.tif 000012
【００４５】
好ましい例としては、構成単位例２−１、２−２、２−３、２−５、２−６、構成単位例３−１、３−２及び構成単位例４−３が挙げられ、更にこれらの混合物が挙げられる。
【００４６】
本発明に用いるポリエステル樹脂中のジオール成分が式（２）で示される同一のもので構成される重合体でも、２種以上の式（２）で示される別種の構成単位からなる重合体でもよい。式（３）及び式（４）で示されるジオールも同様である。
【００４７】
更に、ジオール成分が例えば、式（２）と式（３）で示される両方の構成単位からなる重合体でもよい。
【００４８】
また、ジオール成分が式（２）と式（３）と式（４）で示されるジオールと、他のジオールとの混合物でもよい。
【００４９】
他のジオールは、低級アルキレングリコールが挙げられ、具体的にはエチレングリコールやネオペンチルグリコールなどが挙げられるがこれらに限定されるものではない。更に、これらのうち１成分または２成分以上を含有してもよい。
【００５０】
より好ましくは、エチレングリコールなどの低沸点ジオールを全ジオール成分に対して５ｍｏｌ％以上添加することにより、重合が速く進み、重合時間が短縮できるなどの利点がある。
【００５１】
これらのジオール成分を用いることにより溶解性が向上し、表面層であれば優れた耐摩耗性を有する表面層を形成することができる。
【００５２】
また必要があれば、本発明によるポリエステル樹脂と電子写真感光体分野で一般的に使用されている熱可塑性樹脂とを混合してもあるいはそれぞれ低分子量化して共重合させて用いてもよい。
【００５３】
本発明に用いる熱可塑性樹脂とは、電子写真感光体分野で一般的に使用されている材料のことであり、その中でも機械的強度が高いものが好ましく、例えば、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリアミド、ポリスルホン、フェノキシ及びエポキシ樹脂などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００５４】
本発明の電子写真感光体はＡＣを重畳したＤＣ接触帯電手段（以下ＡＣ／ＤＣ接触帯電手段）あるいはＤＣ接触帯電手段を用いた電子写真プロセスで使用することができ、優れた機械的強度、電気的強度を示し、更に電気的感度も良好でフォトメモリーが少なく、帯電特性、感度、残留電位や繰り返し特性などの電子写真特性の優れた電子写真感光体を提供できる。
【００５５】
本発明に用いる脂環式のジカルボン酸の効果は電子写真特性を向上させるが、これは芳香族ジカルボン酸に比べて分子軌道のＬＵＭＯレベルが高い（＝アクセプター性弱い）ことに起因している。もしアクセプター性の強い樹脂と電荷輸送材料を混合した場合、錯体が形成され着色し易くなるが、本発明に用いる樹脂と電荷輸送材料との組み合わせでは着色が抑えられ、電気的感度はもちろんのこと、フォトメモリーも良化すると推測される。
【００５６】
本発明に用いるポリエステル樹脂のガラス転移点はポリカーボネート樹脂やポリアリレート樹脂のそれよりも低く１２０℃前後である。よって、脆さはほとんどないという利点があるのと同時に、高分子鎖が動き易い即ち塑性変形が生じ易いと考えられる。よって、ローラーあるいはブレードなどの圧力といった外力を変形することで吸収できてしまうのではないかと推定される。
【００５７】
具体的には、本発明に用いるポリエステル樹脂は相互作用能の大きい芳香環ユニットあるいはＳｉ−Ｓｉユニット、そして相互作用能の比較的小さい脂環式のジカルボン酸ユニットを交互に含むため、上記で述べた芳香族系樹脂よりも隣接高分子鎖間の相互作用が小さく、動き易い空間が形成され、結果として塑性変形が生じ易いのではと推測している。
【００５８】
以下、本発明に用いる電子写真感光体の構成について説明する。
【００５９】
本発明における電子写真感光体は、感光層が電荷輸送材料と電荷発生材料を同一の層に含有する単層型であっても、電荷輸送層と電荷発生層に分離した積層型でもよいが、電子写真特性的には積層型が好ましい。
【００６０】
本発明で用いる支持体としては、導電性を有するものであればいずれのものでもよく、例えば、アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛及びステンレスなどの金属をドラムまたはシート状に成形したもの、アルミニウムや銅などの金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウム及び酸化スズなどをプラスチックフィルムに蒸着したものなどが挙げられる。
【００６１】
ＬＢＰなど画像入力がレーザー光の場合は散乱による干渉縞防止、または支持体の傷を被覆することを目的とした導電層を設けてもよい。これはカーボンブラック及び金属粒子などの導電性粉体をバインダー樹脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、１０〜３０μｍであることがより好ましい。その上に接着機能を有する中間層を設ける。中間層の材料としてはポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カゼイン、ポリウレタン及びポリエーテルウレタンなどが挙げられる。これらは適当な溶剤に溶解して塗布される。中間層の膜厚は０．０５〜５μｍであることが好ましく、０．３〜１μｍであることがより好ましい。
【００６２】
中間層の上には電荷発生層が形成される。本発明に用いられる電荷発生材料としてはセレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニン、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、トリスアゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ、キナクリドン及び非対称キノシアニン系の各顔料が挙げられる。機能分離型の場合、電荷発生層は前記電荷発生材料を重量で０．３〜４倍量のバインダー樹脂及び溶剤と共にホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル及び液衝突型高速分散機などの方法でよく分散し、分散液を塗布し、乾燥させて形成される。電荷発生層の膜厚は５μｍ以下であることが好ましく、０．１〜２μｍであることがより好ましい。
【００６３】
電荷輸送層は主として本発明に用いるバインダー樹脂群と電荷輸送材料とを溶剤中に溶解させた塗料を塗工し、乾燥して形成する。電荷輸送材料は重量で０．５〜２倍量のバインダー樹脂と組み合わされ塗工し、乾燥して電荷輸送層を形成する。電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、１５〜３０μｍであることがより好ましい。
【００６４】
図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。
【００６５】
図において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの像露光手段（不図示）からの画像露光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【００６６】
形成された静電潜像は、次いで現像手段５によりトナー現像され、現像されたトナー像は、不図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体１の回転と同期取りされて給送された転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。
【００６７】
像転写を受けた転写材７は、感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００６８】
像転写後の感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、一次帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００６９】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。例えば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９の少なくとも１つを感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化し、装置本体のレール１２などの案内手段を用いて装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００７０】
また、画像露光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動などにより照射される光である。
【００７１】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター及びレーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【００７２】
【実施例】
以下、実施例に従って本発明をより詳細に説明する。なお、実施例中「部」は重量部を示す。
【００７３】
［実施例１］
３０φ、３５７ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体とし、それに、以下の材料より構成される塗料を支持体上に浸漬コーティング法で塗布し、１４０℃で３０分熱硬化して、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
【００７４】
導電性顔料：ＳｎＯ２コート処理硫酸バリウム                １０部
抵抗調節用顔料：酸化チタン                                  ２部
バインダー樹脂：フェノール樹脂                              ６部
レベリング材：シリコーンオイル                      ０．００１部
溶剤：メタノール、メトキシプロパノール０．２／０．８      ２０部
【００７５】
次に、この上にＮ−メトキシメチル化ナイロン３部及び共重合ナイロン３部をメタノール６５部及びｎ−ブタノール３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬コーティング法で塗布し、１００℃で１０分乾燥して、膜厚が０．５μｍの中間層を形成した。
【００７６】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２゜の９．０゜、１４．２゜、２３．９゜及び２７．１゜に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）４部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ２、積水化学工業（株）製）２部及びシクロヘキサノン６０部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した後、エチルアセテート１００部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。これを浸漬コーティング法で塗布し、１００℃で１０分乾燥して、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００７７】
次に、下記式（５）で示されるトリアリールアミン化合物８部、
【００７８】
【化１６】
0004250275.tif 000013
【００７９】
下記式（６）で示されるスチルベン化合物１部
【００８０】
【化１７】
0004250275.tif 000014
【００８１】
及び表１の実施例１記載の化合物を触媒存在下、直接溶融重合法により合成して得られた、下記式（７）で示されるポリエステル樹脂（Ｍｗ≒４５，０００）１１部
【００８２】
【化１８】
0004250275.tif 000015
【００８３】
を、モノクロロベンゼン４０部及びジクロロメタン６０部の混合溶媒に溶解した。この重合体は以下の手順で合成されたものを用いた。
【００８４】
構成単位例１−１で示される１，４−シクロヘキサンジカルボン酸３４４ｇ（２．０ｍｏｌ）、ジオール成分として構成単位例２−１で示される化合物３６５ｇ（１．６ｍｏｌ）、エチレングリコール１３ｇ（０．４ｍｏｌ）及び触媒としてジ−ｎ−ブチルスズオキサイド０．７ｇを３リットルフラスコに仕込み、圧力１０〜３０ｍｍＨｇ、温度２４７℃で１５時間エステル化反応を行った。
【００８５】
この塗料を電荷発生層上に浸漬コーティング法で塗布し、１３０℃で１時間乾燥することによって、膜厚が２５μｍの電荷輸送層を形成した。
【００８６】
次に、評価について説明する。
【００８７】
作製した電子写真感光体をＡＣ電圧を重畳したローラー接触帯電手段（ＡＣ／ＤＣローラー接触帯電手段）を有する複写機でプロセススピード２１０ｍｍ／ｓｅｃを有する「ＧＰ−４０」（キヤノン（株）製）に取り付け、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの常温常湿環境（Ｎ／Ｎ）下で暗部電位Ｖｄ、感度ＥΔ５００及び残留電位Ｖｒを測定した。ＧＰ−４０には、感光体の電子写真特性を測定するための改造を施した。
【００８８】
暗部電位Ｖｄは絶対値が大きい程帯電能が良いことを示し、感度ＥΔ５００は−７００Ｖから−２００Ｖに電位を減衰させるのに必要な光量で、値が小さい程感度が良いことを示す。
【００８９】
更に、常温常湿下で５０，０００枚の通紙耐久試験を行い、初期及び３０，０００枚後の暗部電位Ｖｄ、感度ＥΔ５００及び残留電位Ｖｒを測定した。また、３０，０００枚後の摩耗量も測定した。摩耗量の測定にはフィッシャー社製渦電流式膜厚測定機（パーマスコープタイプＥ１１１）を用いた。
【００９０】
画像はＡ４で、印字率４％の格子パターンとした。また、シーケンスはプリント１枚毎に１回停止する間欠モードとした。トナーがなくなったならば補給した。
【００９１】
更に、電子写真感光体の一部に３０００Ｌｕｘ、２０分間の白色蛍光灯の光をあて４分間放置後明部電位を測定し、光を当てる前から明部電位がどれだけ下がったかを測定しフォトメモリー値とした。０から５０Ｖの変化量は○、５１から１００Ｖの変化量は△、１０１Ｖ以上では×とした。結果を表２に示す。
【００９２】
［実施例２〜８］
電荷輸送層のバインダーとして表１記載のポリエステル樹脂を用いた以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作成し評価した。その結果を表２に示す。
【００９３】
【表１】
0004250275.tif 000016
【００９４】
［実施例９］
実施例１における電荷輸送層中のバインダーを実施例７における電荷輸送層中のバインダー（下記式（８））とポリアリレート樹脂（Ｍｗ≒５０，０００）（Ｕ−ポリマー、ユニチカ（株）製）とに代え、組成比を８部／３部（下記式（８）／ポリアリレート樹脂）とした以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作成し評価した。その結果を表２に示す。
【００９５】
【化１９】
0004250275.tif 000017
【００９６】
［比較例１］
実施例１における電荷輸送層中のバインダーの構成単位を１，４−シクロヘキサンジカルボン酸からテレフタル酸に代えた、下記式（１０）で示されるポリエステル樹脂を用いた以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作成し評価した。その結果を表２に示す。
【００９７】
【化２０】
0004250275.tif 000018
【００９８】
［比較例２］
実施例７における電荷輸送層中のバインダーの構成単位を１，４−シクロヘキサンジカルボン酸からテレフタル酸に代えたポリエステル樹脂を用いた以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作成し評価した。その結果を表２に示す。
【００９９】
［比較例３］
実施例１における電荷輸送層中のバインダーをポリアリレート樹脂（Ｍｗ≒５０，０００）（Ｕポリマー、ユニチカ（株）製）に代えた以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作成し評価した。その結果を表２に示す。
【０１００】
［比較例４］
実施例１における電荷輸送層中のバインダーをポリカーボネート樹脂（Ｍｗ≒５２，０００）（ユーピロンＺ−２００、三菱エンジニアリングプラスチック（株）製）に代えた以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作成し評価した。その結果を表２に示す。
【０１０１】
【表２】
0004250275.tif 000019
【０１０２】
以上の結果から、特定のポリエステル樹脂を用いた電子写真感光体は耐摩耗性及び電気的感度が良好で、繰り返し特性などにも優れているということが示された。
【０１０３】
【発明の効果】
本発明による電子写真感光体は接触帯電手段を用いた電子写真プロセスで使用することができ、優れた機械的強度及び電気的強度を示し、更に電気的感度も良好でフォトメモリーが少なく、帯電特性、感度、残留電位や繰り返し特性などの電子写真特性の優れた電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【図１】
0004250275.tif 000024