(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
円盤状化合物からなるセルロースエステルフイルム用レターデーション上昇剤であって、円盤状化合物が下記式（II）で表される化合物であるか、あるいは下記式（Ｉ）で表される１，３，５−トリアジン環を有する化合物であることを特徴とするレターデーション上昇剤。
【化１】
0004260332.tif 000048
式中、Ｘ１は、単結合、−ＮＲ４−、−Ｏ−または−Ｓ−であり；Ｘ２は、単結合、−ＮＲ５−、−Ｏ−または−Ｓ−であり；Ｘ３は、単結合、−ＮＲ６−、−Ｏ−または−Ｓ−であり；Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、アリール基であり；そして、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基である。上記アルキル基、アルケニル基、アリール基および複素環基は、置換基を有していてもよい。
【請求項２】
セルロースエステル１００重量部に対して、円盤状化合物を０．０１乃至２０重量部含み、円盤状化合物が下記式（II）で表される化合物であるか、あるいは下記式（Ｉ）で表される１，３，５−トリアジン環を有する化合物であり、波長５５０ｎｍで測定した厚み方向のレターデーション値（Ｒth５５０）が６０乃至１０００ｎｍであることを特徴とするセルロースエステルフイルム。
【化２】
0004260332.tif 000049
式中、Ｘ１は、単結合、−ＮＲ４−、−Ｏ−または−Ｓ−であり；Ｘ２は、単結合、−ＮＲ５−、−Ｏ−または−Ｓ−であり；Ｘ３は、単結合、−ＮＲ６−、−Ｏ−または−Ｓ−であり；Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、アリール基であり；そして、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基である。上記アルキル基、アルケニル基、アリール基および複素環基は、置換基を有していてもよい。
【請求項３】
円盤状化合物が、上記式（Ｉ）で表される１，３，５−トリアジン環を有するメラミン化合物であって、式（Ｉ）において、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３が、それぞれ、−ＮＲ４−、−ＮＲ５−および−ＮＲ６−である請求項２に記載のセルロースエステルフイルム。
【請求項４】
請求項３に記載のメラミン化合物が重合反応することにより得られるメラミンポリマーを含む、セルロースエステルフイルム。
【請求項５】
光学的に負の一軸性であり、光軸がフイルム面の法線と実質的に平行である請求項２に記載のセルロースエステルフイルム。
【請求項６】
セルロースエステルがセルロースアセテートである請求項２に記載のセルロースエステルフイルム。
【請求項７】
２０乃至１２０μｍの厚さを有する請求項２に記載のセルロースエステルフイルム。
【請求項８】
請求項２に記載のセルロースエステルフイルムからなる光学補償シート。
【請求項９】
請求項２に記載のセルロースエステルフイルムの上に液晶性分子から形成された光学的異方性層が設けられている光学補償シート。
【請求項１０】
液晶性分子がディスコティック液晶性分子である請求項９に記載の光学補償シート。
【請求項１１】
透明保護膜、偏光膜、透明支持体および液晶性分子から形成された光学的異方性層がこの順に積層されている楕円偏光板であって、透明支持体が、請求項２に記載のセルロースエステルフイルムであることを特徴とする楕円偏光板。
【請求項１２】
液晶セルおよびその両側に配置された二枚の偏光素子からなる液晶表示装置であって、偏光素子の少なくとも一方が、透明保護膜、偏光膜、透明支持体および液晶性分子から形成された光学的異方性層がこの順に積層されている楕円偏光板であり、透明支持体が、請求項２に記載のセルロースエステルフイルムであることを特徴とする液晶表示装置。
【請求項１３】
液晶セルが、ＶＡモード、ＯＣＢモードまたはＴＮモードの液晶セルである請求項１２に記載の液晶表示装置。
【請求項１４】
反射板、液晶セルおよび一枚の偏光素子からなる液晶表示装置であって、偏光素子が、透明保護膜、偏光膜、透明支持体および液晶性分子から形成された光学的異方性層がこの順に積層されている楕円偏光板であり、透明支持体が、請求項２に記載のセルロースエステルフイルムであることを特徴とする液晶表示装置。
【請求項１５】
液晶セルが、ＨＡＮモードまたはＴＮモードの液晶セルである請求項１４に記載の液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、セルロースエステルフイルム用レターデーション上昇剤、並びにそれを用いたセルロースエステルフイルム、光学補償シート、楕円偏光板および液晶表示装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示装置は、液晶セル、偏光素子および光学補償シート（位相差板）からなる。透過型液晶表示装置では、二枚の偏光素子を液晶セルの両側に取り付け、一枚または二枚の光学補償シートを液晶セルと偏光素子との間に配置する。反射型液晶表示装置では、反射板、液晶セル、一枚の光学補償シート、そして一枚の偏光素子の順に配置する。
液晶セルは、棒状液晶性分子、それを封入するための二枚の基板および棒状液晶性分子に電圧を加えるための電極層からなる。液晶セルは、棒状液晶性分子の配向状態の違いで、透過型については、ＴＮ（Twisted Nematic）、ＩＰＳ（In-Plane Switching）、ＦＬＣ（Ferroelectric Liquid Crystal）、ＯＣＢ（Optically Compensatory Bend）、ＳＴＮ（Supper Twisted Nematic）、ＶＡ（Vertically Aligned）、反射型については、ＴＮ、ＨＡＮ（Hybrid Aligned Nematic）のような様々な表示モードが提案されている。
偏光素子は、一般に、偏光膜の両側に二枚の透明保護膜を取り付けた構成を有する。
【０００３】
光学補償シートは、画像着色を解消したり、視野角を拡大するために、様々な液晶表示装置で用いられている。光学補償シートとしては、延伸複屈折フイルムが従来から使用されていた。
延伸複屈折フイルムからなる光学補償シートに代えて、透明支持体上に液晶性分子（特にディスコティック液晶性分子）から形成された光学的異方性層を有する光学補償シートを使用することが提案されている。光学的異方性層は、液晶性分子を配向させ、その配向状態を固定することにより形成する。一般に、重合性基を有する液晶性分子を用いて、重合反応によって配向状態を固定する。液晶性分子は、大きな複屈折率を有する。そして、液晶性分子には、多様な配向形態がある。液晶性分子を用いることで、従来の延伸複屈折フイルムでは得ることができない光学的性質を実現することが可能になった。
【０００４】
光学補償シートの光学的性質は、液晶セルの光学的性質、具体的には上記のような表示モードの違いに応じて決定する。液晶性分子、特にディスコティック液晶性分子を用いると、液晶セルの様々な表示モードに対応する様々な光学的性質を有する光学補償シートを製造することができる。
ディスコティック液晶性分子を用いた光学補償シートでは、様々な表示モードに対応するものが既に提案されている。例えば、ＴＮモードの液晶セル用光学補償シートは、特開平６−２１４１１６号公報、米国特許５５８３６７９号、同５６４６７０３号、ドイツ特許公報３９１１６２０Ａ１号の各明細書に記載がある。また、ＩＰＳモードまたはＦＬＣモードの液晶セル用光学補償シートは、特開平１０−５４９８２号公報に記載がある。さらに、ＯＣＢモードまたはＨＡＮモードの液晶セル用光学補償シートは、米国特許５８０５２５３号および国際特許出願ＷＯ９６／３７８０４号の各明細書に記載がある。さらにまた、ＳＴＮモードの液晶セル用光学補償シートは、特開平９−２６５７２号公報に記載がある。そして、ＶＡモードの液晶セル用光学補償シートは、特許番号第２８６６３７２号公報に記載がある。
【０００５】
液晶性分子には様々な配向形態があるが、液晶性分子の光学異方性のみでは、液晶セルを充分に光学的に補償できない場合もある。そのような場合には、光学補償シートの透明支持体を光学異方性にして、液晶性分子の光学異方性と共に液晶セルを光学的に補償する方法が提案されている（米国特許５６４６７０３号明細書記載）。光学異方性透明支持体としては、具体的には合成ポリマーの延伸フイルムが用いられている。
光学異方性支持体として従来から用いられている合成ポリマー延伸フイルムは、支持体としての機能に問題がある。また、合成ポリマー延伸フイルムを透明支持体として用いると、光学補償シートと偏光板を一体化した楕円偏光板を製造することも難しい。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者は、光学的異方性（高いレターデーション値）が要求される用途に、セルロースエステルフイルムを使用することを検討した。セルロースエステルフイルムは、合成ポリマー延伸フイルムと比較して、支持体としての機能が優れている。光学的異方性が高い（高いレターデーション値を有する）セルロースエステルフイルムが得られれば、光学的異方性が要求される光学補償シートの用途においても、セルロースエステルフイルムを使用することができる。
ただし、従来の技術では、レターデーション値が低いセルロースエステルフイルムが優れたセルロースエステルフイルムであるとされていた。そのため、セルロースエステルフイルムのレターデーション値を低くする手段については詳細に検討されていても、レターデーション値を高くする手段についてはほとんど検討されていていなかった。
【０００７】
そこで、本発明者は、セルロースエステルフイルムのレターデーションを上昇させる機能を有する化合物（レターデーション上昇剤）について、研究および調査を行った。
本発明の目的は、セルロースエステルフイルム用レターデーション上昇剤を提供することである。
別の本発明の目的は、レターデーション値が高いセルロースエステルフイルムを提供することである。
さらに別の本発明の目的は、レターデーション値が高いセルロースエステルフイルムを用いた光学補償シートおよび楕円偏光板を提供することでもある。
さらにまた別の本発明の目的は、光学異方性透明支持体を用いた液晶表示装置を提供することでもある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、下記（１）のセルロースエステルフイルム用レターデーション上昇剤、下記（２）〜（７）のセルロースエステルフイルム、下記（８）〜（１０）の光学補償シート、下記（１１）の楕円偏光板および下記（１２）〜（１５）の液晶表示装置により達成された。
（１）円盤状化合物からなるセルロースエステルフイルム用レターデーション上昇剤であって、円盤状化合物がポルフィリン骨格を有する化合物であるか、あるいは後述する式（Ｉ）で表される１，３，５−トリアジン環を有する化合物であることを特徴とするレターデーション上昇剤。
【０００９】
（２）セルロースエステル１００重量部に対して、円盤状化合物を０．０１乃至２０重量部含み、円盤状化合物がポルフィリン骨格を有する化合物であるか、あるいは後述する式（Ｉ）で表される１，３，５−トリアジン環を有する化合物であり、波長５５０ｎｍで測定した厚み方向のレターデーション値（Ｒth５５０）が６０乃至１０００ｎｍであることを特徴とするセルロースエステルフイルム。
（３）円盤状化合物が、後述する式（Ｉ）で表される１，３，５−トリアジン環を有するメラミン化合物であって、式（Ｉ）において、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３が、それぞれ、−ＮＲ４−、−ＮＲ５−および−ＮＲ６−である（２）に記載のセルロースエステルフイルム。
（４）メラミン化合物が、メラミンポリマーである（３）に記載のセルロースエステルフイルム。
（５）光学的に負の一軸性であり、光軸がフイルム面の法線と実質的に平行である（２）に記載のセルロースエステルフイルム。
（６）セルロースエステルがセルロースアセテートである（２）に記載のセルロースエステルフイルム。
（７）２０乃至１２０μｍの厚さを有する（２）に記載のセルロースエステルフイルム。
【００１０】
（８）（２）に記載のセルロースエステルフイルムからなる光学補償シート。
（９）（２）に記載のセルロースエステルフイルムの上に液晶性分子から形成された光学的異方性層が設けられている光学補償シート。
（１０）液晶性分子がディスコティック液晶性分子である（９）に記載の光学補償シート。
（１１）透明保護膜、偏光膜、透明支持体および液晶性分子から形成された光学的異方性層がこの順に積層されている楕円偏光板であって、透明支持体が、（２）に記載のセルロースエステルフイルムであることを特徴とする楕円偏光板。
【００１１】
（１２）液晶セルおよびその両側に配置された二枚の偏光素子からなる液晶表示装置であって、偏光素子の少なくとも一方が、透明保護膜、偏光膜、透明支持体および液晶性分子から形成された光学的異方性層がこの順に積層されている楕円偏光板であり、透明支持体が、（２）に記載のセルロースエステルフイルムであることを特徴とする液晶表示装置。
（１３）液晶セルが、ＶＡモード、ＯＣＢモードまたはＴＮモードの液晶セルである（１２）に記載の液晶表示装置。
（１４）反射板、液晶セルおよび一枚の偏光素子からなる液晶表示装置であって、偏光素子が、透明保護膜、偏光膜、透明支持体および液晶性分子から形成された光学的異方性層がこの順に積層されている楕円偏光板であり、透明支持体が、（２）に記載のセルロースエステルフイルムであることを特徴とする液晶表示装置。
（１５）液晶セルが、ＨＡＮモードまたはＴＮモードの液晶セルである（１４）に記載の液晶表示装置。
【００１２】
【発明の効果】
本発明者の研究により、円盤状化合物は、セルロースエステルフイルムのレターデーションを上昇させる機能を有することが判明した。
セルロースエステル１００重量部に対して、円盤状化合物を０．０１乃至２０重量部添加すると、波長５５０ｎｍにおける厚み方向のレターデーション値（Ｒth550 ）が６０乃至１０００ｎｍであるセルロースエステルフイルムが得られる。このような高いレターデーション値を有するセルロースエステルフイルムは、そのまま光学補償シートとして液晶表示装置に用いることができる。また、支持体上にディスコティック液晶性分子を含む光学的異方性層が設けられている光学補償シートにおいて、高いレターデーション値を有するセルロースエステルフイルムを支持体として用いることもできる。
円盤状化合物に代えて、棒状化合物（複数の芳香族環を棒状に連結した化合物）を用いても高いレターデーション値を有するセルロースエステルフイルムを得ることができる。しかし、円盤状化合物は、棒状化合物よりもレターデーション上昇効果が優れており、比較的少量の使用量でもセルロースエステルフイルムのレターデーションを上昇させることができる。さらに、円盤状化合物は、棒状化合物と比較して、セルロースエステルフイルムの表面に析出（ブリードアウト）しにくい。従って、円盤状化合物を用いることで、ブリードアウトの問題を生じることなく、レターデーションの高いセルロースエステルフイルムを得ることができる。
【００１３】
得られたレターデーションの高いセルロースエステルフイルムは、支持体としての機能が優れており、光学補償シートの光学異方性透明支持体として有利に用いることができる。さらに、このセルロースエステルフイルムは、偏光膜の保護機能も優れており、一体型楕円偏光板の光学異方性透明支持体としても有利に用いることができる。
透明保護膜、偏光膜、高いレターデーション値を有するセルロースエステルフイルムからなる光学異方性透明支持体および液晶性分子を含む光学的異方性層を組み合わせた楕円偏光板は、ＴＮ（Twisted Nematic）型、ＶＡ（Vertically Aligned）型、ＯＣＢ（Optically Compensatory Bend）型またはＨＡＮ（Hybrid Aligned Nematic）型の液晶表示装置に、特に有利に用いることができる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
［円盤状化合物］
本発明では、円盤状化合物をセルロースエステルフイルムに添加する。円盤状化合物は、セルロースエステルフイルムのレターデション上昇剤として機能できる。
円盤状化合物は、化合物の分子の円盤状母核にファンデルワールス半径で定義される球を付与し、分子の入りうる最初の直方体の３個の稜をａ、ｂ、ｃとして形状を規定したとき、母核の形状がａ≧ｂ＞ｃかつｂ≧０．５ａであることが好ましい。母核の形状は、さらに、ｂ≧０．７ａであることが好ましい。また、０．５ｂ＞ｃであることも好ましい。
【００１５】
本明細書において「セルロースエステルフイルム用レターデーション上昇剤」とは、セルロースエステル１００重量部に対して、３重量部を添加した場合に、セルロースエステルフイルムのレターデーション（具体的には、波長５５０ｎｍで測定した厚み方向のレターデーション値＝Ｒth550 ）を、無添加の場合の１．５倍以上（好ましくは２倍以上、さらに好ましくは通常は、２倍乃至１０倍）に上昇させる機能を有する化合物を意味する。
円盤状化合物は、セルロースエステル１００重量部に対して、０．０１乃至２０重量部の範囲で使用する。
一般に、円盤状化合物はセルロースエステルフイルム内で、円盤面がセルロースエステルフイルム面と垂直になる向きで含まれる傾向がある。円盤面がセルロースエステルフイルム面から傾いた状態で含まれている円盤状化合物は、セルロースエステルフイルムを（後述するように）延伸することにより、円盤面の向きを制御することができる。
【００１６】
円盤状化合物としては、１，３，５−トリアジン環を有する化合物またはポルフィリン骨格を有する化合物を好ましく用いることができる。
１，３，５−トリアジン環を有する化合物は、下記式（Ｉ）で表される化合物であることが好ましい。
【００１７】
【化３】
0004260332.tif 000002
【００１８】
式中、Ｘ１は、単結合、−ＮＲ４−、−Ｏ−または−Ｓ−であり；Ｘ２は、単結合、−ＮＲ５−、−Ｏ−または−Ｓ−であり；Ｘ３は、単結合、−ＮＲ６−、−Ｏ−または−Ｓ−であり；Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、アリール基であり；そして、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基である。
式（Ｉ）で表される化合物は、メラミン化合物であることが特に好ましい。メラミン化合物では、式（Ｉ）において、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３が、それぞれ、−ＮＲ４−、−ＮＲ５−および−ＮＲ６−である。
−Ｘ１−Ｒ１、−Ｘ２−Ｒ２および−Ｘ３−Ｒ３は、同一の置換基であることが好ましい。
Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、水素原子であることが特に好ましい。
【００１９】
上記アルキル基は、環状アルキル基よりも鎖状アルキル基である方が好ましい。分岐を有する鎖状アルキル基よりも、直鎖状アルキル基の方が好ましい。アルキル基の炭素原子数は、１乃至３０であることが好ましく、１乃至２０であることがより好ましく、１乃至１０であることがさらに好ましく、１乃至８であることがさらにまた好ましく、１乃至６であることが最も好ましい。アルキル基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子、アルコキシ基(例、メトキシ、エトキシ、エポキシエチルオキシ）およびアシルオキシ基（例、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ）が含まれる。
上記アルケニル基は、環状アルケニル基よりも鎖状アルケニル基である方が好ましい。分岐を有する鎖状アルケニル基よりも、直鎖状アルケニル基の方が好ましい。アルケニル基の炭素原子数は、２乃至３０であることが好ましく、２乃至２０であることがより好ましく、２乃至１０であることがさらに好ましく、２乃至８であることがさらにまた好ましく、２乃至６であることが最も好ましい。アルケニル基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子、アルコキシ基(例、メトキシ、エトキシ、エポキシエチルオキシ）およびアシルオキシ基（例、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ）が含まれる。
【００２０】
上記アリール基は、フェニルまたはナフチルであることが好ましく、フェニルであることが特に好ましい。
アリール基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、カルボキシル、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルケニルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル、アルキル置換スルファモイル基、アルケニル置換スルファモイル基、アリール置換スルファモイル基、スルホンアミド基、カルバモイル、アルキル置換カルバモイル基、アルケニル置換カルバモイル基、アリール置換カルバモイル基、アミド基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、アリールチオ基およびアシル基が含まれる。
上記アルキル基は、前述したアルキル基と同様の定義を有する。アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキル置換スルファモイル基、スルホンアミド基、アルキル置換カルバモイル基、アミド基、アルキルチオ基とアシル基のアルキル部分も、前述したアルキル基と同様である。
【００２１】
上記アルケニル基は、前述したアルケニル基と同様の定義を有する。アルケニルオキシ基、アシルオキシ基、アルケニルオキシカルボニル基、アルケニル置換スルファモイル基、スルホンアミド基、アルケニル置換カルバモイル基、アミド基、アルケニルチオ基およびアシル基のアルケニル部分も、前述したアルケニル基と同様である。
上記アリール基の例には、フェニル、α−ナフチル、β−ナフチル、４−メトキシフェニル、３，４−ジエトキシフェニル、４−オクチルオキシフェニルおよび４−ドデシルオキシフェニルが含まれる。アリールオキシ基、アシルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリール置換スルファモイル基、スルホンアミド基、アリール置換カルバモイル基、アミド基、アリールチオ基およびアシル基の部分の例は、上記アリール基の例と同様である。
【００２２】
複素環基は、芳香族性を有することが好ましい。芳香族性を有する複素環は、一般に不飽和複素環であり、好ましくは最多の二重結合を有する複素環である。複素環は、５員環、６員環または７員環であることが好ましく、５員環または６員環であることがさらに好ましく、６員環であることが最も好ましい。複素環のヘテロ原子は、Ｎ、ＳまたはＯであることが好ましく、Ｎであることが特に好ましい。芳香族性を有する複素環としては、ピリジン環（複素環基としては、２−ピリジルまたは４−ピリジル）が特に好ましい。複素環基は、置換基を有していてもよい。複素環基の置換基の例は、上記アリール部分の置換基の例と同様である。
【００２３】
複素環基は、窒素原子に遊離原子価をもつ複素環基であってもよい。窒素原子に遊離原子価をもつ複素環基は、５員環、６員環または７員環であることが好ましく、５員環または６員環であることがさらに好ましく、５員環であることが最も好ましい。複素環基は、複数の窒素原子を有していてもよい。また、複素環基は、窒素原子以外のヘテロ原子（例、Ｏ、Ｓ）を有していてもよい。複素環基は、置換基を有していてもよい。複素環基の置換基の例は、上記アリール部分の置換基の例と同様である。
【００２４】
以下に、窒素原子に遊離原子価をもつ複素環基の例を示す。
【００２５】
【化４】
0004260332.tif 000003
【００２６】
【化５】
0004260332.tif 000004
【００２７】
１，３，５−トリアジン環を有する化合物の分子量は、３００乃至２０００であることが好ましい。化合物の沸点は、２６０℃以上であることが好ましい。沸点は、市販の測定装置（例えば、ＴＧ／ＤＴＡ１００、セイコー電子工業（株）製）を用いて測定できる。
以下に、１，３，５−トリアジン環を有する化合物の具体例を示す。なお、各例に示す複数のＲは、同一の基を意味する。Ｒの定義は、具体例番号と共に式の後に示す。具体例（１）〜（３）、（１３）、（４１２）〜（４１９）、（４２８）〜（４４１）は、本願発明の定義外である。
【００２８】
【化６】
0004260332.tif 000005
【００２９】
（１）ブチル
（２）２−メトキシ−２−エトキシエチル
（３）５−ウンデセニル
（４）フェニル
（５）４−エトキシカルボニルフェニル
（６）４−ブトキシフェニル
（７）ｐ−ビフェニリル
（８）４−ピリジル
（９）２−ナフチル
（１０）２−メチルフェニル
（１１）３，４−ジメトキシフェニル
（１２）２−フリル
【００３０】
【化７】
0004260332.tif 000006
【００３１】
【化８】
0004260332.tif 000007
【００３２】
（１４）フェニル
（１５）３−エトキシカルボニルフェニル
（１６）３−ブトキシフェニル
（１７）ｍ−ビフェニリル
（１８）３−フェニルチオフェニル
（１９）３−クロロフェニル
（２０）３−ベンゾイルフェニル
（２１）３−アセトキシフェニル
（２２）３−ベンゾイルオキシフェニル
（２３）３−フェノキシカルボニルフェニル
（２４）３−メトキシフェニル
（２５）３−アニリノフェニル
（２６）３−イソブチリルアミノフェニル
（２７）３−フェノキシカルボニルアミノフェニル
（２８）３−（３−エチルウレイド）フェニル
（２９）３−（３，３−ジエチルウレイド）フェニル
（３０）３−メチルフェニル
（３１）３−フェノキシフェニル
（３２）３−ヒドロキシフェニル
【００３３】
（３３）４−エトキシカルボニルフェニル
（３４）４−ブトキシフェニル
（３５）ｐ−ビフェニリル
（３６）４−フェニルチオフェニル
（３７）４−クロロフェニル
（３８）４−ベンゾイルフェニル
（３９）４−アセトキシフェニル
（４０）４−ベンゾイルオキシフェニル
（４１）４−フェノキシカルボニルフェニル
（４２）４−メトキシフェニル
（４３）４−アニリノフェニル
（４４）４−イソブチリルアミノフェニル
（４５）４−フェノキシカルボニルアミノフェニル
（４６）４−（３−エチルウレイド）フェニル
（４７）４−（３，３−ジエチルウレイド）フェニル
（４８）４−メチルフェニル
（４９）４−フェノキシフェニル
（５０）４−ヒドロキシフェニル
【００３４】
（５１）３，４−ジエトキシカルボニルフェニル
（５２）３，４−ジブトキシフェニル
（５３）３，４−ジフェニルフェニル
（５４）３，４−ジフェニルチオフェニル
（５５）３，４−ジクロロフェニル
（５６）３，４−ジベンゾイルフェニル
（５７）３，４−ジアセトキシフェニル
（５８）３，４−ジベンゾイルオキシフェニル
（５９）３，４−ジフェノキシカルボニルフェニル
（６０）３，４−ジメトキシフェニル
（６１）３，４−ジアニリノフェニル
（６２）３，４−ジメチルフェニル
（６３）３，４−ジフェノキシフェニル
（６４）３，４−ジヒドロキシフェニル
（６５）２−ナフチル
【００３５】
（６６）３，４，５−トリエトキシカルボニルフェニル
（６７）３，４，５−トリブトキシフェニル
（６８）３，４，５−トリフェニルフェニル
（６９）３，４，５−トリフェニルチオフェニル
（７０）３，４，５−トリクロロフェニル
（７１）３，４，５−トリベンゾイルフェニル
（７２）３，４，５−トリアセトキシフェニル
（７３）３，４，５−トリベンゾイルオキシフェニル
（７４）３，４，５−トリフェノキシカルボニルフェニル
（７５）３，４，５−トリメトキシフェニル
（７６）３，４，５−トリアニリノフェニル
（７７）３，４，５−トリメチルフェニル
（７８）３，４，５−トリフェノキシフェニル
（７９）３，４，５−トリヒドロキシフェニル
【００３６】
【化９】
0004260332.tif 000008
【００３７】
（８０）フェニル
（８１）３−エトキシカルボニルフェニル
（８２）３−ブトキシフェニル
（８３）ｍ−ビフェニリル
（８４）３−フェニルチオフェニル
（８５）３−クロロフェニル
（８６）３−ベンゾイルフェニル
（８７）３−アセトキシフェニル
（８８）３−ベンゾイルオキシフェニル
（８９）３−フェノキシカルボニルフェニル
（９０）３−メトキシフェニル
（９１）３−アニリノフェニル
（９２）３−イソブチリルアミノフェニル
（９３）３−フェノキシカルボニルアミノフェニル
（９４）３−（３−エチルウレイド）フェニル
（９５）３−（３，３−ジエチルウレイド）フェニル
（９６）３−メチルフェニル
（９７）３−フェノキシフェニル
（９８）３−ヒドロキシフェニル
【００３８】
（９９）４−エトキシカルボニルフェニル
（１００）４−ブトキシフェニル
（１０１）ｐ−ビフェニリル
（１０２）４−フェニルチオフェニル
（１０３）４−クロロフェニル
（１０４）４−ベンゾイルフェニル
（１０５）４−アセトキシフェニル
（１０６）４−ベンゾイルオキシフェニル
（１０７）４−フェノキシカルボニルフェニル
（１０８）４−メトキシフェニル
（１０９）４−アニリノフェニル
（１１０）４−イソブチリルアミノフェニル
（１１１）４−フェノキシカルボニルアミノフェニル
（１１２）４−（３−エチルウレイド）フェニル
（１１３）４−（３，３−ジエチルウレイド）フェニル
（１１４）４−メチルフェニル
（１１５）４−フェノキシフェニル
（１１６）４−ヒドロキシフェニル
【００３９】
（１１７）３，４−ジエトキシカルボニルフェニル
（１１８）３，４−ジブトキシフェニル
（１１９）３，４−ジフェニルフェニル
（１２０）３，４−ジフェニルチオフェニル
（１２１）３，４−ジクロロフェニル
（１２２）３，４−ジベンゾイルフェニル
（１２３）３，４−ジアセトキシフェニル
（１２４）３，４−ジベンゾイルオキシフェニル
（１２５）３，４−ジフェノキシカルボニルフェニル
（１２６）３，４−ジメトキシフェニル
（１２７）３，４−ジアニリノフェニル
（１２８）３，４−ジメチルフェニル
（１２９）３，４−ジフェノキシフェニル
（１３０）３，４−ジヒドロキシフェニル
（１３１）２−ナフチル
【００４０】
（１３２）３，４，５−トリエトキシカルボニルフェニル
（１３３）３，４，５−トリブトキシフェニル
（１３４）３，４，５−トリフェニルフェニル
（１３５）３，４，５−トリフェニルチオフェニル
（１３６）３，４，５−トリクロロフェニル
（１３７）３，４，５−トリベンゾイルフェニル
（１３８）３，４，５−トリアセトキシフェニル
（１３９）３，４，５−トリベンゾイルオキシフェニル
（１４０）３，４，５−トリフェノキシカルボニルフェニル
（１４１）３，４，５−トリメトキシフェニル
（１４２）３，４，５−トリアニリノフェニル
（１４３）３，４，５−トリメチルフェニル
（１４４）３，４，５−トリフェノキシフェニル
（１４５）３，４，５−トリヒドロキシフェニル
【００４１】
【化１０】
0004260332.tif 000009
【００４２】
（１４６）フェニル
（１４７）４−エトキシカルボニルフェニル
（１４８）４−ブトキシフェニル
（１４９）ｐ−ビフェニリル
（１５０）４−フェニルチオフェニル
（１５１）４−クロロフェニル
（１５２）４−ベンゾイルフェニル
（１５３）４−アセトキシフェニル
（１５４）４−ベンゾイルオキシフェニル
（１５５）４−フェノキシカルボニルフェニル
（１５６）４−メトキシフェニル
（１５７）４−アニリノフェニル
（１５８）４−イソブチリルアミノフェニル
（１５９）４−フェノキシカルボニルアミノフェニル
（１６０）４−（３−エチルウレイド）フェニル
（１６１）４−（３，３−ジエチルウレイド）フェニル
（１６２）４−メチルフェニル
（１６３）４−フェノキシフェニル
（１６４）４−ヒドロキシフェニル
【００４３】
【化１１】
0004260332.tif 000010
【００４４】
（１６５）フェニル
（１６６）４−エトキシカルボニルフェニル
（１６７）４−ブトキシフェニル
（１６８）ｐ−ビフェニリル
（１６９）４−フェニルチオフェニル
（１７０）４−クロロフェニル
（１７１）４−ベンゾイルフェニル
（１７２）４−アセトキシフェニル
（１７３）４−ベンゾイルオキシフェニル
（１７４）４−フェノキシカルボニルフェニル
（１７５）４−メトキシフェニル
（１７６）４−アニリノフェニル
（１７７）４−イソブチリルアミノフェニル
（１７８）４−フェノキシカルボニルアミノフェニル
（１７９）４−（３−エチルウレイド）フェニル
（１８０）４−（３，３−ジエチルウレイド）フェニル
（１８１）４−メチルフェニル
（１８２）４−フェノキシフェニル
（１８３）４−ヒドロキシフェニル
【００４５】
【化１２】
0004260332.tif 000011
【００４６】
（１８４）フェニル
（１８５）４−エトキシカルボニルフェニル
（１８６）４−ブトキシフェニル
（１８７）ｐ−ビフェニリル
（１８８）４−フェニルチオフェニル
（１８９）４−クロロフェニル
（１９０）４−ベンゾイルフェニル
（１９１）４−アセトキシフェニル
（１９２）４−ベンゾイルオキシフェニル
（１９３）４−フェノキシカルボニルフェニル
（１９４）４−メトキシフェニル
（１９５）４−アニリノフェニル
（１９６）４−イソブチリルアミノフェニル
（１９７）４−フェノキシカルボニルアミノフェニル
（１９８）４−（３−エチルウレイド）フェニル
（１９９）４−（３，３−ジエチルウレイド）フェニル
（２００）４−メチルフェニル
（２０１）４−フェノキシフェニル
（２０２）４−ヒドロキシフェニル
【００４７】
【化１３】
0004260332.tif 000012
【００４８】
（２０３）フェニル
（２０４）４−エトキシカルボニルフェニル
（２０５）４−ブトキシフェニル
（２０６）ｐ−ビフェニリル
（２０７）４−フェニルチオフェニル
（２０８）４−クロロフェニル
（２０９）４−ベンゾイルフェニル
（２１０）４−アセトキシフェニル
（２１１）４−ベンゾイルオキシフェニル
（２１２）４−フェノキシカルボニルフェニル
（２１３）４−メトキシフェニル
（２１４）４−アニリノフェニル
（２１５）４−イソブチリルアミノフェニル
（２１６）４−フェノキシカルボニルアミノフェニル
（２１７）４−（３−エチルウレイド）フェニル
（２１８）４−（３，３−ジエチルウレイド）フェニル
（２１９）４−メチルフェニル
（２２０）４−フェノキシフェニル
（２２１）４−ヒドロキシフェニル
【００４９】
【化１４】
0004260332.tif 000013
【００５０】
（２２２）フェニル
（２２３）４−ブチルフェニル
（２２４）４−（２−メトキシ−２−エトキシエチル）フェニル
（２２５）４−（５−ノネニル）フェニル
（２２６）ｐ−ビフェニリル
（２２７）４−エトキシカルボニルフェニル
（２２８）４−ブトキシフェニル
（２２９）４−メチルフェニル
（２３０）４−クロロフェニル
（２３１）４−フェニルチオフェニル
（２３２）４−ベンゾイルフェニル
（２３３）４−アセトキシフェニル
（２３４）４−ベンゾイルオキシフェニル
（２３５）４−フェノキシカルボニルフェニル
（２３６）４−メトキシフェニル
（２３７）４−アニリノフェニル
（２３８）４−イソブチリルアミノフェニル
（２３９）４−フェノキシカルボニルアミノフェニル
（２４０）４−（３−エチルウレイド）フェニル
（２４１）４−（３，３−ジエチルウレイド）フェニル
（２４２）４−フェノキシフェニル
（２４３）４−ヒドロキシフェニル
【００５１】
（２４４）３−ブチルフェニル
（２４５）３−（２−メトキシ−２−エトキシエチル）フェニル
（２４６）３−（５−ノネニル）フェニル
（２４７）ｍ−ビフェニリル
（２４８）３−エトキシカルボニルフェニル
（２４９）３−ブトキシフェニル
（２５０）３−メチルフェニル
（２５１）３−クロロフェニル
（２５２）３−フェニルチオフェニル
（２５３）３−ベンゾイルフェニル
（２５４）３−アセトキシフェニル
（２５５）３−ベンゾイルオキシフェニル
（２５６）３−フェノキシカルボニルフェニル
（２５７）３−メトキシフェニル
（２５８）３−アニリノフェニル
（２５９）３−イソブチリルアミノフェニル
（２６０）３−フェノキシカルボニルアミノフェニル
（２６１）３−（３−エチルウレイド）フェニル
（２６２）３−（３，３−ジエチルウレイド）フェニル
（２６３）３−フェノキシフェニル
（２６４）３−ヒドロキシフェニル
【００５２】
（２６５）２−ブチルフェニル
（２６６）２−（２−メトキシ−２−エトキシエチル）フェニル
（２６７）２−（５−ノネニル）フェニル
（２６８）ｏ−ビフェニリル
（２６９）２−エトキシカルボニルフェニル
（２７０）２−ブトキシフェニル
（２７１）２−メチルフェニル
（２７２）２−クロロフェニル
（２７３）２−フェニルチオフェニル
（２７４）２−ベンゾイルフェニル
（２７５）２−アセトキシフェニル
（２７６）２−ベンゾイルオキシフェニル
（２７７）２−フェノキシカルボニルフェニル
（２７８）２−メトキシフェニル
（２７９）２−アニリノフェニル
（２８０）２−イソブチリルアミノフェニル
（２８１）２−フェノキシカルボニルアミノフェニル
（２８２）２−（３−エチルウレイド）フェニル
（２８３）２−（３，３−ジエチルウレイド）フェニル
（２８４）２−フェノキシフェニル
（２８５）２−ヒドロキシフェニル
【００５３】
（２８６）３，４−ジブチルフェニル
（２８７）３，４−ジ（２−メトキシ−２−エトキシエチル）フェニル
（２８８）３，４−ジフェニルフェニル
（２８９）３，４−ジエトキシカルボニルフェニル
（２９０）３，４−ジドデシルオキシフェニル
（２９１）３，４−ジメチルフェニル
（２９２）３，４−ジクロロフェニル
（２９３）３，４−ジベンゾイルフェニル
（２９４）３，４−ジアセトキシフェニル
（２９５）３，４−ジメトキシフェニル
（２９６）３，４−ジ−Ｎ−メチルアミノフェニル
（２９７）３，４−ジイソブチリルアミノフェニル
（２９８）３，４−ジフェノキシフェニル
（２９９）３，４−ジヒドロキシフェニル
【００５４】
（３００）３，５−ジブチルフェニル
（３０１）３，５−ジ（２−メトキシ−２−エトキシエチル）フェニル
（３０２）３，５−ジフェニルフェニル
（３０３）３，５−ジエトキシカルボニルフェニル
（３０４）３，５−ジドデシルオキシフェニル
（３０５）３，５−ジメチルフェニル
（３０６）３，５−ジクロロフェニル
（３０７）３，５−ジベンゾイルフェニル
（３０８）３，５−ジアセトキシフェニル
（３０９）３，５−ジメトキシフェニル
（３１０）３，５−ジ−Ｎ−メチルアミノフェニル
（３１１）３，５−ジイソブチリルアミノフェニル
（３１２）３，５−ジフェノキシフェニル
（３１３）３，５−ジヒドロキシフェニル
【００５５】
（３１４）２，４−ジブチルフェニル
（３１５）２，４−ジ（２−メトキシ−２−エトキシエチル）フェニル
（３１６）２，４−ジフェニルフェニル
（３１７）２，４−ジエトキシカルボニルフェニル
（３１８）２，４−ジドデシルオキシフェニル
（３１９）２，４−ジメチルフェニル
（３２０）２，４−ジクロロフェニル
（３２１）２，４−ジベンゾイルフェニル
（３２２）２，４−ジアセトキシフェニル
（３２３）２，４−ジメトキシフェニル
（３２４）２，４−ジ−Ｎ−メチルアミノフェニル
（３２５）２，４−ジイソブチリルアミノフェニル
（３２６）２，４−ジフェノキシフェニル
（３２７）２，４−ジヒドロキシフェニル
【００５６】
（３２８）２，３−ジブチルフェニル
（３２９）２，３−ジ（２−メトキシ−２−エトキシエチル）フェニル
（３３０）２，３−ジフェニルフェニル
（３３１）２，３−ジエトキシカルボニルフェニル
（３３２）２，３−ジドデシルオキシフェニル
（３３３）２，３−ジメチルフェニル
（３３４）２，３−ジクロロフェニル
（３３５）２，３−ジベンゾイルフェニル
（３３６）２，３−ジアセトキシフェニル
（３３７）２，３−ジメトキシフェニル
（３３８）２，３−ジ−Ｎ−メチルアミノフェニル
（３３９）２，３−ジイソブチリルアミノフェニル
（３４０）２，３−ジフェノキシフェニル
（３４１）２，３−ジヒドロキシフェニル
【００５７】
（３４２）２，６−ジブチルフェニル
（３４３）２，６−ジ（２−メトキシ−２−エトキシエチル）フェニル
（３４４）２，６−ジフェニルフェニル
（３４５）２，６−ジエトキシカルボニルフェニル
（３４６）２，６−ジドデシルオキシフェニル
（３４７）２，６−ジメチルフェニル
（３４８）２，６−ジクロロフェニル
（３４９）２，６−ジベンゾイルフェニル
（３５０）２，６−ジアセトキシフェニル
（３５１）２，６−ジメトキシフェニル
（３５２）２，６−ジ−Ｎ−メチルアミノフェニル
（３５３）２，６−ジイソブチリルアミノフェニル
（３５４）２，６−ジフェノキシフェニル
（３５５）２，６−ジヒドロキシフェニル
【００５８】
（３５６）３，４，５−トリブチルフェニル
（３５７）３，４，５−トリ（２−メトキシ−２−エトキシエチル）フェニル
（３５８）３，４，５−トリフェニルフェニル
（３５９）３，４，５−トリエトキシカルボニルフェニル
（３６０）３，４，５−トリドデシルオキシフェニル
（３６１）３，４，５−トリメチルフェニル
（３６２）３，４，５−トリクロロフェニル
（３６３）３，４，５−トリベンゾイルフェニル
（３６４）３，４，５−トリアセトキシフェニル
（３６５）３，４，５−トリメトキシフェニル
（３６６）３，４，５−トリ−Ｎ−メチルアミノフェニル
（３６７）３，４，５−トリイソブチリルアミノフェニル
（３６８）３，４，５−トリフェノキシフェニル
（３６９）３，４，５−トリヒドロキシフェニル
【００５９】
（３７０）２，４，６−トリブチルフェニル
（３７１）２，４，６−トリ（２−メトキシ−２−エトキシエチル）フェニル
（３７２）２，４，６−トリフェニルフェニル
（３７３）２，４，６−トリエトキシカルボニルフェニル
（３７４）２，４，６−トリドデシルオキシフェニル
（３７５）２，４，６−トリメチルフェニル
（３７６）２，４，６−トリクロロフェニル
（３７７）２，４，６−トリベンゾイルフェニル
（３７８）２，４，６−トリアセトキシフェニル
（３７９）２，４，６−トリメトキシフェニル
（３８０）２，４，６−トリ−Ｎ−メチルアミノフェニル
（３８１）２，４，６−トリイソブチリルアミノフェニル
（３８２）２，４，６−トリフェノキシフェニル
（３８３）２，４，６−トリヒドロキシフェニル
【００６０】
（３８４）ペンタフルオロフェニル
（３８５）ペンタクロロフェニル
（３８６）ペンタメトキシフェニル
（３８７）６−Ｎ−メチルスルファモイル−８−メトキシ−２−ナフチル
（３８８）５−Ｎ−メチルスルファモイル−２−ナフチル
（３８９）６−Ｎ−フェニルスルファモイル−２−ナフチル
（３９０）５−エトキシ−７−Ｎ−メチルスルファモイル−２−ナフチル
（３９１）３−メトキシ−２−ナフチル
（３９２）１−エトキシ−２−ナフチル
（３９３）６−Ｎ−フェニルスルファモイル−８−メトキシ−２−ナフチル
（３９４）５−メトキシ−７−Ｎ−フェニルスルファモイル−２−ナフチル
（３９５）１−（４−メチルフェニル）−２−ナフチル
（３９６）６，８−ジ−Ｎ−メチルスルファモイル−２−ナフチル
（３９７）６−Ｎ−２−アセトキシエチルスルファモイル−８−メトキシ−２−ナフチル
（３９８）５−アセトキシ−７−Ｎ−フェニルスルファモイル−２−ナフチル
（３９９）３−ベンゾイルオキシ−２−ナフチル
【００６１】
（４００）５−アセチルアミノ−１−ナフチル
（４０１）２−メトキシ−１−ナフチル
（４０２）４−フェノキシ−１−ナフチル
（４０３）５−Ｎ−メチルスルファモイル−１−ナフチル
（４０４）３−Ｎ−メチルカルバモイル−４−ヒドロキシ−１−ナフチル
（４０５）５−メトキシ−６−Ｎ−エチルスルファモイル−１−ナフチル
（４０６）７−テトラデシルオキシ−１−ナフチル
（４０７）４−（４−メチルフェノキシ）−１−ナフチル
（４０８）６−Ｎ−メチルスルファモイル−１−ナフチル
（４０９）３−Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル−４−メトキシ−１−ナフチル
（４１０）５−メトキシ−６−Ｎ−ベンジルスルファモイル−１−ナフチル
（４１１）３，６−ジ−Ｎ−フェニルスルファモイル−１−ナフチル
【００６２】
（４１２）メチル
（４１３）エチル
（４１４）ブチル
（４１５）オクチル
（４１６）ドデシル
（４１７）２−ブトキシ−２−エトキシエチル
（４１８）ベンジル
（４１９）４−メトキシベンジル
【００６３】
【化１５】
0004260332.tif 000014
【００６４】
【化１６】
0004260332.tif 000015
【００６５】
【化１７】
0004260332.tif 000016
【００６６】
（４２４）メチル
（４２５）フェニル
（４２６）ブチル
【００６７】
【化１８】
0004260332.tif 000017
【００６８】
【化１９】
0004260332.tif 000018
【００６９】
（４３０）メチル
（４３１）エチル
（４３２）ブチル
（４３３）オクチル
（４３４）ドデシル
（４３５）２−ブトキシ２−エトキシエチル
（４３６）ベンジル
（４３７）４−メトキシベンジル
【００７０】
【化２０】
0004260332.tif 000019
【００７１】
【化２１】
0004260332.tif 000020
【００７２】
１，３，５−トリアジン環を有する化合物として、メラミンポリマーを用いてもよい。メラミンポリマーは、下記式（II）で示すメラミン化合物とカルボニル化合物との重合反応により合成することが好ましい。
【００７３】
【化２２】
0004260332.tif 000021
【００７４】
式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15およびＲ16は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基である。
上記アルキル基、アルケニル基、アリール基および複素環基の定義および置換基は、前記式（Ｉ）で説明した各基の定義および置換基と同様である。
メラミン化合物とカルボニル化合物との重合反応は、通常のメラミン樹脂（例、メラミンホルムアルデヒド樹脂）の合成方法と同様である。市販のメラミンポリマー（メラミン樹脂）を用いてもよい。
メラミンポリマーの分子量は、２千以上４０万以下であることが好ましい。
メラミンポリマーの繰り返し単位の例を以下に示す。
【００７５】
【化２３】
0004260332.tif 000022
【００７６】
ＭＰ−１：R13、R14、R15、R16:CH2OH
ＭＰ−２：R13、R14、R15、R16:CH2OCH3
ＭＰ−３：R13、R14、R15、R16:CH2O-i-C4H9
ＭＰ−４：R13、R14、R15、R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−５：R13、R14、R15、R16:CH2NHCOCH=CH2
ＭＰ−６：R13、R14、R15、R16:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
【００７７】
ＭＰ−７：R13、R14、R15:CH2OH;R16:CH2OCH3
ＭＰ−８：R13、R14、R16:CH2OH;R15:CH2OCH3
ＭＰ−９：R13、R14:CH2OH;R15、R16:CH2OCH3
ＭＰ−１０：R13、R16:CH2OH;R14、R15:CH2OCH3
ＭＰ−１１：R13:CH2OH;R14、R15、R16:CH2OCH3
ＭＰ−１２：R13、R14、R16:CH2OCH3;R15:CH2OH
ＭＰ−１３：R13、R16:CH2OCH3;R14、R15:CH2OH
【００７８】
ＭＰ−１４：R13、R14、R15:CH2OH;R16:CH2O-i-C4H9
ＭＰ−１５：R13、R14、R16:CH2OH;R15:CH2O-i-C4H9
ＭＰ−１６：R13、R14:CH2OH;R15、R16:CH2O-i-C4H9
ＭＰ−１７：R13、R16:CH2OH;R14、R15:CH2O-i-C4H9
ＭＰ−１８：R13:CH2OH;R14、R15、R16:CH2O-i-C4H9
ＭＰ−１９：R13、R14、R16:CH2O-i-C4H9;R15:CH2OH
ＭＰ−２０：R13、R16:CH2O-i-C4H9;R14、R15:CH2OH
【００７９】
ＭＰ−２１：R13、R14、R15:CH2OH;R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−２２：R13、R14、R16:CH2OH;R15:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−２３：R13、R14:CH2OH;R15、R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−２４：R13、R16:CH2OH;R14、R15:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−２５：R13:CH2OH;R14、R15、R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−２６：R13、R14、R16:CH2O-n-C4H9;R15:CH2OH
ＭＰ−２７：R13、R16:CH2O-n-C4H9;R14、R15:CH2OH
【００８０】
ＭＰ−２８：R13、R14:CH2OH;R15:CH2OCH3;R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−２９：R13、R14:CH2OH;R15:CH2O-n-C4H9;R16:CH2OCH3
ＭＰ−３０：R13、R16:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−３１：R13:CH2OH;R14、R15:CH2OCH3;R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−３２：R13:CH2OH;R14、R16:CH2OCH3;R15:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−３３：R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15、R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−３４：R13:CH2OH;R14、R15:CH2O-n-C4H9;R16:CH2OCH3
ＭＰ−３５：R13、R14:CH2OCH3;R15:CH2OH;R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−３６：R13、R16:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−３７：R13:CH2OCH3;R14、R15:CH2OH;R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−３８：R13、R16:CH2O-n-C4H9;R14:CH2OCH3;R15:CH2OH
【００８１】
ＭＰ−３９：R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2O-n-C4H9;R16:CH2NHCOCH=CH2
ＭＰ−４０：R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−４１：R13:CH2OH;R14:CH2O-n-C4H9;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2OCH3
ＭＰ−４２：R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2O-n-C4H9;R16:CH2NHCOCH=CH2
ＭＰ−４３：R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−４４：R13:CH2O-n-C4H9;R14:CH2OCH3;R15:CH2OH;R16:CH2NHCOCH=CH2
【００８２】
ＭＰ−４５：R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;
R16:CH2NHCOCH=CH2
ＭＰ−４６：R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2NHCOCH=CH2;
R16:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
ＭＰ−４７：R13:CH2OH;R14:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;
R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2OCH3
ＭＰ−４８：R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;
R16:CH2NHCOCH=CH2
ＭＰ−４９：R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2NHCOCH=CH2;
R16:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
ＭＰ−５０：R13:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R14:CH2OCH3;R15:CH2OH;
R16:CH2NHCOCH=CH2
【００８３】
【化２４】
0004260332.tif 000023
【００８４】
ＭＰ−５１：R13、R14、R15、R16:CH2OH
ＭＰ−５２：R13、R14、R15、R16:CH2OCH3
ＭＰ−５３：R13、R14、R15、R16:CH2O-i-C4H9
ＭＰ−５４：R13、R14、R15、R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−５５：R13、R14、R15、R16:CH2NHCOCH=CH2
ＭＰ−５６：R13、R14、R15、R16:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
【００８５】
ＭＰ−５７：R13、R14、R15:CH2OH;R16:CH2OCH3
ＭＰ−５８：R13、R14、R16:CH2OH;R15:CH2OCH3
ＭＰ−５９：R13、R14:CH2OH;R15、R16:CH2OCH3
ＭＰ−６０：R13、R16:CH2OH;R14、R15:CH2OCH3
ＭＰ−６１：R13:CH2OH;R14、R15、R16:CH2OCH3
ＭＰ−６２：R13、R14、R16:CH2OCH3;R15:CH2OH
ＭＰ−６３：R13、R16:CH2OCH3;R14、R15:CH2OH
【００８６】
ＭＰ−６４：R13、R14、R15:CH2OH;R16:CH2O-i-C4H9
ＭＰ−６５：R13、R14、R16:CH2OH;R15:CH2O-i-C4H9
ＭＰ−６６：R13、R14:CH2OH;R15、R16:CH2O-i-C4H9
ＭＰ−６７：R13、R16:CH2OH;R14、R15:CH2O-i-C4H9
ＭＰ−６８：R13:CH2OH;R14、R15、R16:CH2O-i-C4H9
ＭＰ−６９：R13、R14、R16:CH2O-i-C4H9;R15:CH2OH
ＭＰ−７０：R13、R16:CH2O-i-C4H9;R14、R15:CH2OH
【００８７】
ＭＰ−７１：R13、R14、R15:CH2OH;R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−７２：R13、R14、R16:CH2OH;R15:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−７３：R13、R14:CH2OH;R15、R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−７４：R13、R16:CH2OH;R14、R15:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−７５：R13:CH2OH;R14、R15、R16:CH2O-n-C4H9
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ＭＰ−７７：R13、R16:CH2O-n-C4H9;R14、R15:CH2OH
【００８８】
ＭＰ−７８：R13、R14:CH2OH;R15:CH2OCH3;R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−７９：R13、R14:CH2OH;R15:CH2O-n-C4H9;R16:CH2OCH3
ＭＰ−８０：R13、R16:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−８１：R13:CH2OH;R14、R15:CH2OCH3;R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−８２：R13:CH2OH;R14、R16:CH2OCH3;R15:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−８３：R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15、R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−８４：R13:CH2OH;R14、R15:CH2O-n-C4H9;R16:CH2OCH3
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ＭＰ−８６：R13、R16:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−８７：R13:CH2OCH3;R14、R15:CH2OH;R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−８８：R13、R16:CH2O-n-C4H9;R14:CH2OCH3;R15:CH2OH
【００８９】
ＭＰ−８９：R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2O-n-C4H9;R16:CH2NHCOCH=CH2
ＭＰ−９０：R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−９１：R13:CH2OH;R14:CH2O-n-C4H9;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2OCH3
ＭＰ−９２：R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2O-n-C4H9;R16:CH2NHCOCH=CH2
ＭＰ−９３：R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−９４：R13:CH2O-n-C4H9;R14:CH2OCH3;R15:CH2OH;R16:CH2NHCOCH=CH2
【００９０】
ＭＰ−９５：R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;
R16:CH2NHCOCH=CH2
ＭＰ−９６：R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2NHCOCH=CH2;
R16:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
ＭＰ−９７：R13:CH2OH;R14:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;
R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2OCH3
ＭＰ−９８：R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;
R16:CH2NHCOCH=CH2
ＭＰ−９９：R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2NHCOCH=CH2;
R16:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
ＭＰ−１００：R13:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R14:CH2OCH3;R15:CH2OH;
R16:CH2NHCOCH=CH2
【００９１】
【化２５】
0004260332.tif 000024
【００９２】
ＭＰ−１０１：R13、R14、R15、R16:CH2OH
ＭＰ−１０２：R13、R14、R15、R16:CH2OCH3
ＭＰ−１０３：R13、R14、R15、R16:CH2O-i-C4H9
ＭＰ−１０４：R13、R14、R15、R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１０５：R13、R14、R15、R16:CH2NHCOCH=CH2
ＭＰ−１０６：R13、R14、R15、R16:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
【００９３】
ＭＰ−１０７：R13、R14、R15:CH2OH;R16:CH2OCH3
ＭＰ−１０８：R13、R14、R16:CH2OH;R15:CH2OCH3
ＭＰ−１０９：R13、R14:CH2OH;R15、R16:CH2OCH3
ＭＰ−１１０：R13、R16:CH2OH;R14、R15:CH2OCH3
ＭＰ−１１１：R13:CH2OH;R14、R15、R16:CH2OCH3
ＭＰ−１１２：R13、R14、R16:CH2OCH3;R15:CH2OH
ＭＰ−１１３：R13、R16:CH2OCH3;R14、R15:CH2OH
【００９４】
ＭＰ−１１４：R13、R14、R15:CH2OH;R16:CH2O-i-C4H9
ＭＰ−１１５：R13、R14、R16:CH2OH;R15:CH2O-i-C4H9
ＭＰ−１１６：R13、R14:CH2OH;R15、R16:CH2O-i-C4H9
ＭＰ−１１７：R13、R16:CH2OH;R14、R15:CH2O-i-C4H9
ＭＰ−１１８：R13:CH2OH;R14、R15、R16:CH2O-i-C4H9
ＭＰ−１１９：R13、R14、R16:CH2O-i-C4H9;R15:CH2OH
ＭＰ−１２０：R13、R16:CH2O-i-C4H9;R14、R15:CH2OH
【００９５】
ＭＰ−１２１：R13、R14、R15:CH2OH;R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１２２：R13、R14、R16:CH2OH;R15:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１２３：R13、R14:CH2OH;R15、R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１２４：R13、R16:CH2OH;R14、R15:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１２５：R13:CH2OH;R14、R15、R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１２６：R13、R14、R16:CH2O-n-C4H9;R15:CH2OH
ＭＰ−１２７：R13、R16:CH2O-n-C4H9;R14、R15:CH2OH
【００９６】
ＭＰ−１２８：R13、R14:CH2OH;R15:CH2OCH3;R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１２９：R13、R14:CH2OH;R15:CH2O-n-C4H9;R16:CH2OCH3
ＭＰ−１３０：R13、R16:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１３１：R13:CH2OH;R14、R15:CH2OCH3;R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１３２：R13:CH2OH;R14、R16:CH2OCH3;R15:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１３３：R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15、R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１３４：R13:CH2OH;R14、R15:CH2O-n-C4H9;R16:CH2OCH3
ＭＰ−１３５：R13、R14:CH2OCH3;R15:CH2OH;R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１３６：R13、R16:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１３７：R13:CH2OCH3;R14、R15:CH2OH;R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１３８：R13、R16:CH2O-n-C4H9;R14:CH2OCH3;R15:CH2OH
【００９７】
ＭＰ−１３９：R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2O-n-C4H9;R16:CH2NHCOCH=CH2
ＭＰ−１４０：R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１４１：R13:CH2OH;R14:CH2O-n-C4H9;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2OCH3
ＭＰ−１４２：R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2O-n-C4H9;R16:CH2NHCOCH=CH2
ＭＰ−１４３：R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１４４：R13:CH2O-n-C4H9;R14:CH2OCH3;R15:CH2OH;R16:CH2NHCOCH=CH2
【００９８】
ＭＰ−１４５：R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;
R16:CH2NHCOCH=CH2
ＭＰ−１４６：R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2NHCOCH=CH2;
R16:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
ＭＰ−１４７：R13:CH2OH;R14:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;
R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2OCH3
ＭＰ−１４８：R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;
R16:CH2NHCOCH=CH2
ＭＰ−１４９：R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2NHCOCH=CH2;
R16:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
ＭＰ−１５０：R13:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R14:CH2OCH3;R15:CH2OH;
R16:CH2NHCOCH=CH2
【００９９】
【化２６】
0004260332.tif 000025
【０１００】
ＭＰ−１５１：R13、R14、R15、R16:CH2OH
ＭＰ−１５２：R13、R14、R15、R16:CH2OCH3
ＭＰ−１５３：R13、R14、R15、R16:CH2O-i-C4H9
ＭＰ−１５４：R13、R14、R15、R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１５５：R13、R14、R15、R16:CH2NHCOCH=CH2
ＭＰ−１５６：R13、R14、R15、R16:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
【０１０１】
ＭＰ−１５７：R13、R14、R15:CH2OH;R16:CH2OCH3
ＭＰ−１５８：R13、R14、R16:CH2OH;R15:CH2OCH3
ＭＰ−１５９：R13、R14:CH2OH;R15、R16:CH2OCH3
ＭＰ−１６０：R13、R16:CH2OH;R14、R15:CH2OCH3
ＭＰ−１６１：R13:CH2OH;R14、R15、R16:CH2OCH3
ＭＰ−１６２：R13、R14、R16:CH2OCH3;R15:CH2OH
ＭＰ−１６３：R13、R16:CH2OCH3;R14、R15:CH2OH
【０１０２】
ＭＰ−１６４：R13、R14、R15:CH2OH;R16:CH2O-i-C4H9
ＭＰ−１６５：R13、R14、R16:CH2OH;R15:CH2O-i-C4H9
ＭＰ−１６６：R13、R14:CH2OH;R15、R16:CH2O-i-C4H9
ＭＰ−１６７：R13、R16:CH2OH;R14、R15:CH2O-i-C4H9
ＭＰ−１６８：R13:CH2OH;R14、R15、R16:CH2O-i-C4H9
ＭＰ−１６９：R13、R14、R16:CH2O-i-C4H9;R15:CH2OH
ＭＰ−１７０：R13、R16:CH2O-i-C4H9;R14、R15:CH2OH
【０１０３】
ＭＰ−１７１：R13、R14、R15:CH2OH;R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１７２：R13、R14、R16:CH2OH;R15:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１７３：R13、R14:CH2OH;R15、R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１７４：R13、R16:CH2OH;R14、R15:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１７５：R13:CH2OH;R14、R15、R16:CH2O-n-C4H9
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ＭＰ−１７７：R13、R16:CH2O-n-C4H9;R14、R15:CH2OH
【０１０４】
ＭＰ−１７８：R13、R14:CH2OH;R15:CH2OCH3;R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１７９：R13、R14:CH2OH;R15:CH2O-n-C4H9;R16:CH2OCH3
ＭＰ−１８０：R13、R16:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１８１：R13:CH2OH;R14、R15:CH2OCH3;R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１８２：R13:CH2OH;R14、R16:CH2OCH3;R15:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１８３：R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15、R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１８４：R13:CH2OH;R14、R15:CH2O-n-C4H9;R16:CH2OCH3
ＭＰ−１８５：R13、R14:CH2OCH3;R15:CH2OH;R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１８６：R13、R16:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１８７：R13:CH2OCH3;R14、R15:CH2OH;R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１８８：R13、R16:CH2O-n-C4H9;R14:CH2OCH3;R15:CH2OH
【０１０５】
ＭＰ−１８９：R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2O-n-C4H9;R16:CH2NHCOCH=CH2
ＭＰ−１９０：R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１９１：R13:CH2OH;R14:CH2O-n-C4H9;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2OCH3
ＭＰ−１９２：R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2O-n-C4H9;R16:CH2NHCOCH=CH2
ＭＰ−１９３：R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2O-n-C4H9
ＭＰ−１９４：R13:CH2O-n-C4H9;R14:CH2OCH3;R15:CH2OH;R16:CH2NHCOCH=CH2
【０１０６】
ＭＰ−１９５：R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;
R16:CH2NHCOCH=CH2
ＭＰ−１９６：R13:CH2OH;R14:CH2OCH3;R15:CH2NHCOCH=CH2;
R16:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
ＭＰ−１９７：R13:CH2OH;R14:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;
R15:CH2NHCOCH=CH2;R16:CH2OCH3
ＭＰ−１９８：R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;
R16:CH2NHCOCH=CH2
ＭＰ−１９９：R13:CH2OCH3;R14:CH2OH;R15:CH2NHCOCH=CH2;
R16:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
ＭＰ−２００：R13:CH2NHCO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3;R14:CH2OCH3;R15:CH2OH;
R16:CH2NHCOCH=CH2
【０１０７】
二種類以上の繰り返し単位を組み合わせたコポリマーを用いてもよい。二種類以上のホモポリマーまたはコポリマーを併用してもよい。
二種類以上の１，３，５−トリアジン環を有する化合物を併用してもよい。
二種類以上の円盤状化合物（例えば、１，３，５−トリアジン環を有する化合物とポルフィリン骨格を有する化合物と）を併用してもよい。
【０１０８】
［セルロースエステル］
セルロースエステルとしては、セルロースの低級脂肪酸エステルが好ましい。低級脂肪酸とは、炭素原子数が６以下の脂肪酸を意味する。炭素原子数は、２（セルロースアセテート）、３（セルロースプロピオネート）または４（セルロースブチレート）であることが好ましい。セルロースアセテートが特に好ましい。セルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートのような混合脂肪酸エステルを用いてもよい。
セルロースアセテートの平均酢化度（アセチル化度）は、５５．０％以上６２．５％未満であることが好ましい。フイルムの物性の観点では、平均酢化度は、５８．０％以上６２．５％未満であることがさらに好ましい。ただし、平均酢化度が５５．０％以上５８．０％未満（好ましくは５７．０％以上５８．０％未満）であるセルロースアセテートを用いると、非常に高いレターデーション値のフイルムを製造することができる。
【０１０９】
酢化度とは、セルロース単位重量当たりの結合酢酸量を意味する。酢化度は、ＡＳＴＭ：Ｄ−８１７−９１（セルロースアセテート等の試験法）におけるアセチル化度の測定および計算に従う。
セルロースエステルの粘度平均重合度（ＤＰ）は、２５０以上であることが好ましく、２９０以上であることがさらに好ましい。
また、本発明に使用するセルロースエステルは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるＭｗ／Ｍｎ（Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量）の分子量分布が狭いことが好ましい。具体的なＭｗ／Ｍｎの値としては、１．０乃至１．７であることが好ましく、１．３乃至１．６５であることがさらに好ましく、１．４乃至１．６であることが最も好ましい。
【０１１０】
［フイルムのレターデーション値］
セルロースエステルフイルムの厚み方向のレターデーション値は、厚み方向の複屈折率にフイルムの厚みを乗じた値である。具体的には、測定光の入射方向をフイルム膜面に対して鉛直方向として、遅相軸を基準とする面内レターデーションの測定結果と、入射方向をフイルム膜面に対する鉛直方向に対して傾斜させた測定結果から外挿して求める。測定は、エリプソメーター（例えば、Ｍ−１５０：日本分光（株）製）を用いて実施できる。
厚み方向のレターデーション値（Ｒth）と面内レターデーション値（Ｒｅ）とは、それぞれ下記式（１）および（２）に従って算出する。
式（１）
厚み方向のレターデーション値（Ｒth）＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ式（２）
面内レターデーション値（Ｒｅ）＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
式中、ｎｘはフイルム平面内のｘ方向の屈折率であり、ｎｙはフイルム平面内のｙ方向の屈折率であり、ｎｚはフイルム面に垂直な方向の屈折率であり、そしてｄはフイルムの厚み（ｎｍ）である。
【０１１１】
本発明では、フイルムの波長５５０ｎｍにおける厚み方向のレターデーション値（Ｒth550 ）を、６０乃至１０００ｎｍに調整する。厚み方向のレターデーション値は、６０乃至４００ｎｍであることが好ましく、７０乃至４００ｎｍであることがより好ましく、７０乃至３００ｎｍであることがさらに好ましく、７０乃至２５０ｎｍであることが最も好ましい。
なお、厚み方向の複屈折率｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝は、６×１０-4乃至１×１０-2であることが好ましく、６×１０-4乃至４×１０-3であることがより好ましく、７×１０-4乃至４×１０-3であることがさらに好ましく、７×１０-4乃至３×１０-3であることがさらにまた好ましく、７×１０-4乃至２．５×１０-3であることが特に好ましい。
セルロースエステルフイルムは、光学的に負の一軸性であり、光軸がフイルム面の法線と実質的に平行であることが好ましい。
【０１１２】
［有機溶媒］
本発明では、ソルベントキャスト法によりセルロースエステルフイルムを製造することが好ましい。ソルベントキャスト法では、セルロースエステルを有機溶媒に溶解した溶液（ドープ）を用いてフイルムを製造する。
有機溶媒は、炭素原子数が３乃至１２のエーテル、炭素原子数が３乃至１２のケトン、炭素原子数が３乃至１２のエステルおよび炭素原子数が１乃至６のハロゲン化炭化水素から選ばれる溶媒を含むことが好ましい。
エーテル、ケトンおよびエステルは、環状構造を有していてもよい。エーテル、ケトンおよびエステルの官能基（すなわち、−Ｏ−、−ＣＯ−および−ＣＯＯ−）のいずれかを二つ以上有する化合物も、有機溶媒として用いることができる。有機溶媒は、アルコール性水酸基のような他の官能基を有していてもよい。二種類以上の官能基を有する有機溶媒の場合、その炭素原子数は、いずれかの官能基を有する化合物の規定範囲内であればよい。
【０１１３】
炭素原子数が３乃至１２のエーテル類の例には、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネトールが含まれる。
炭素原子数が３乃至１２のケトン類の例には、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノンおよびメチルシクロヘキサノンが含まれる。
炭素原子数が３乃至１２のエステル類の例には、エチルホルメート、プロピルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテートおよびペンチルアセテートが含まれる。
二種類以上の官能基を有する有機溶媒の例には、２−エトキシエチルアセテート、２−メトキシエタノールおよび２−ブトキシエタノールが含まれる。
ハロゲン化炭化水素の炭素原子数は、１または２であることが好ましく、１であることが最も好ましい。ハロゲン化炭化水素のハロゲンは、塩素であることが好ましい。ハロゲン化炭化水素の水素原子が、ハロゲンに置換されている割合は、２５乃至７５モル％であることが好ましく、３０乃至７０モル％であることがより好ましく、３５乃至６５モル％であることがさらに好ましく、４０乃至６０モル％であることが最も好ましい。メチレンクロリドが、代表的なハロゲン化炭化水素である。
【０１１４】
二種類以上の有機溶媒を混合して用いてもよい。
特に好ましい有機溶媒は、互いに異なる三種類の溶媒の混合溶媒であって、第１の溶媒が３乃至１２のエーテル、炭素原子数が３乃至１２のケトン、炭素原子数が３乃至１２のエステルおよび炭素原子数が１乃至６のハロゲン化炭化水素から選ばれ、第２の溶媒が炭素原子数が１乃至５の直鎖状一価アルコールから選ばれ、そして第３の溶媒が沸点が３０乃至１７０℃のアルコールおよび沸点が３０乃至１７０℃の炭化水素から選ばれる。
第１の溶媒のエーテル、ケトン、エステルおよびハロゲン化炭化水素については、前述した通りである。
第２の溶媒は、炭素原子数が１乃至５の直鎖状一価アルコールから選ばれる。アルコールの水酸基は、炭化水素直鎖の末端に結合してもよいし（第一級アルコール）、中間に結合してもよい（第二級アルコール）。第２の溶媒は、具体的には、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノールおよび３−ペンタノールから選ばれる。直鎖状一価アルコールの炭素原子数は、１乃至４であることが好ましく、１乃至３であることがさらに好ましく、１または２であることが最も好ましい。エタノールが特に好ましく用いられる。
【０１１５】
第３の溶媒は、沸点が３０乃至１７０℃のアルコールおよび沸点が３０乃至１７０℃の炭化水素から選ばれる。
アルコールは一価であることが好ましい。アルコールの炭化水素部分は、直鎖であっても、分岐を有していても、環状であってもよい。炭化水素部分は、飽和脂肪族炭化水素であることが好ましい。アルコールの水酸基は、第一級〜第三級のいずれであってもよい。
アルコールの例には、メタノール（沸点：６４．６５℃）、エタノール（７８．３２５℃）、１−プロパノール（９７．１５℃）、２−プロパノール（８２．４℃）、１−ブタノール（１１７．９℃）、２−ブタノール（９９．５℃）、ｔ−ブタノール（８２．４５℃）、１−ペンタノール（１３７．５℃）、２−メチル−２−ブタノール（１０１．９℃）およびシクロヘキサノール（１６１℃）が含まれる。
【０１１６】
アルコールについては、前記第２の溶媒の定義と重複するが、第２の溶媒として使用するアルコールとは異なる種類のアルコールであれば、第３の溶媒として使用できる。例えば、第２の溶媒として、エタノールを使用する場合は、第２の溶媒の定義に含まれる他のアルコール（メタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノールまたは３−ペンタノール）を第３の溶媒として使用していもよい。
炭化水素は、直鎖であっても、分岐を有していても、環状であってもよい。芳香族炭化水素と脂肪族炭化水素のいずれも用いることができる。脂肪族炭化水素は、飽和であっても不飽和であってもよい。
炭化水素の例には、シクロヘキサン（沸点：８０．７℃）、ヘキサン（６９℃）、ベンゼン（８０．１℃）、トルエン（１１０．６℃）およびキシレン（１３８．４〜１４４．４℃）が含まれる。
【０１１７】
三種混合溶媒中には、第１の溶媒が５０乃至９５重量％含まれることが好ましく、６０乃至９２重量％含まれることがより好ましく、６５乃至９０重量％含まれることが更に好ましく、７０乃至８８重量％含まれることが最も好ましい。第２の溶媒は、１乃至３０重量％含まれることが好ましく、２乃至２７重量％含まれることがより好ましく、３乃至２４重量％含まれることがさらに好ましく、４乃至２２重量％含まれることが最も好ましい。第３の溶媒は、１乃至３０重量％含まれることが好ましく、２乃至２７重量％含まれることがより好ましく、３乃至２４重量％含まれることがさらに好ましく、４乃至２２重量％含まれることが最も好ましい。
さらに他の有機溶媒を併用して、四種以上の混合溶媒としてもよい。四種以上の混合溶媒を用いる場合の４番目以降の溶媒も、前述した三種類の溶媒から選択することが好ましい。前述した三種類の溶媒以外の溶媒して、炭素原子数が３乃至１２のエーテル類（例、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール）やニトロメタンを併用してもよい。
【０１１８】
［溶液の調製（一般的な方法）］
本発明では、冷却溶解法を採用せずに、一般的な方法で溶液を調製することができる。一般的な方法とは、０℃以上の温度（常温または高温）で、処理することを意味する。溶液の調製は、通常のソルベントキャスト法におけるドープの調製方法および装置を用いて実施することができる。なお、一般的な方法の場合は、有機溶媒としてハロゲン化炭化水素（特にメチレンクロリド）を用いることが好ましい。
セルロースエステルの量は、得られる溶液中に１０乃至４０重量％含まれるように調整する。セルロースエステルの量は、１０乃至３０重量％であることがさらに好ましい。有機溶媒（主溶媒）中には、後述する任意の添加剤を添加しておいてもよい。
溶液は、常温（０乃至４０℃）でセルロースエステルと有機溶媒とを攪拌することにより調製することができる。高濃度の溶液は、加圧および加熱条件下で攪拌してもよい。具体的には、セルロースエステルと有機溶媒とを加圧容器に入れて密閉し、加圧下で溶媒の常温における沸点以上、かつ溶媒が沸騰しない範囲の温度に加熱しながら攪拌する。加熱温度は、通常は４０℃以上であり、好ましくは６０乃至２００℃であり、さらに好ましくは８０乃至１１０℃である。
【０１１９】
各成分は予め粗混合してから容器に入れてもよい。また、順次容器に投入してもよい。容器は攪拌できるように構成されている必要がある。窒素ガス等の不活性気体を注入して容器を加圧することができる。また、加熱による溶媒の蒸気圧の上昇を利用してもよい。あるいは、容器を密閉後、各成分を圧力下で添加してもよい。
加熱する場合、容器の外部より加熱することが好ましい。例えば、ジャケットタイプの加熱装置を用いることができる。また、容器の外部にプレートヒーターを設け、配管して液体を循環させることにより容器全体を加熱することもできる。
容器内部に攪拌翼を設けて、これを用いて攪拌することが好ましい。攪拌翼は、容器の壁付近に達する長さのものが好ましい。攪拌翼の末端には、容器の壁の液膜を更新するため、掻取翼を設けることが好ましい。
容器には、圧力計、温度計等の計器類を設置してもよい。容器内で各成分を溶剤中に溶解する。調製したドープは冷却後容器から取り出すか、あるいは、取り出した後、熱交換器等を用いて冷却する。
【０１２０】
［溶液の調製（冷却溶解法）］
冷却溶解法により、溶液を調製することもできる。冷却溶解法では、通常の溶解方法では溶解させることが困難な有機溶媒（ハロゲン化炭化水素以外の有機溶媒）中にも、セルロースエステルを溶解させることができる。なお、通常の溶解方法でセルロースエステルを溶解できる溶媒（例えば、ハロゲン化炭化水素）であっても、冷却溶解法によると迅速に均一な溶液が得られるとの効果がある。
冷却溶解法では最初に、室温で有機溶媒中にセルロースエステルを撹拌しながら徐々に添加する。
セルロースエステルの量は、この混合物中に１０乃至４０重量％含まれるように調整することが好ましい。セルロースエステルの量は、１０乃至３０重量％であることがさらに好ましい。さらに、混合物中には後述する任意の添加剤を添加しておいてもよい。
【０１２１】
次に、混合物を−１００乃至−１０℃（好ましくは−８０乃至−１０℃、さらに好ましくは−５０乃至−２０℃、最も好ましくは−５０乃至−３０℃）に冷却する。冷却は、例えば、ドライアイス・メタノール浴（−７５℃）や冷却したジエチレングリコール溶液（−３０乃至−２０℃）中で実施できる。このように冷却すると、セルロースエステルと有機溶媒の混合物は固化する。
冷却速度は、４℃／分以上であることが好ましく、８℃／分以上であることがさらに好ましく、１２℃／分以上であることが最も好ましい。冷却速度は、速いほど好ましいが、１００００℃／秒が理論的な上限であり、１０００℃／秒が技術的な上限であり、そして１００℃／秒が実用的な上限である。なお、冷却速度は、冷却を開始する時の温度と最終的な冷却温度との差を冷却を開始してから最終的な冷却温度に達するまでの時間で割った値である。
【０１２２】
さらに、これを０乃至２００℃（好ましくは０乃至１５０℃、さらに好ましくは０乃至１２０℃、最も好ましくは０乃至５０℃）に加温すると、有機溶媒中にセルロースエステルが溶解する。昇温は、室温中に放置するだけでもよし、温浴中で加温してもよい。
加温速度は、４℃／分以上であることが好ましく、８℃／分以上であることがさらに好ましく、１２℃／分以上であることが最も好ましい。加温速度は、速いほど好ましいが、１００００℃／秒が理論的な上限であり、１０００℃／秒が技術的な上限であり、そして１００℃／秒が実用的な上限である。なお、加温速度は、加温を開始する時の温度と最終的な加温温度との差を加温を開始してから最終的な加温温度に達するまでの時間で割った値である。
以上のようにして、均一な溶液が得られる。なお、溶解が不充分である場合は冷却、加温の操作を繰り返してもよい。溶解が充分であるかどうかは、目視により溶液の外観を観察するだけで判断することができる。
【０１２３】
冷却溶解法においては、冷却時の結露による水分混入を避けるため、密閉容器を用いることが望ましい。また、冷却加温操作において、冷却時に加圧し、加温時の減圧すると、溶解時間を短縮することができる。加圧および減圧を実施するためには、耐圧性容器を用いることが望ましい。
なお、セルロースアセテート（酢化度：６０．９％、粘度平均重合度：２９９）を冷却溶解法によりメチルアセテート中に溶解した２０重量％の溶液は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によると、３３℃近傍にゾル状態とゲル状態との疑似相転移点が存在し、この温度以下では均一なゲル状態となる。従って、この溶液は疑似相転移温度以上、好ましくはゲル相転移温度プラス１０℃程度の温度で保存する必要がある。ただし、この疑似相転移温度は、セルロースアセテートの平均酢化度、粘度平均重合度、溶液濃度や使用する有機溶媒により異なる。
【０１２４】
［フイルムの製造］
調製したセルロースエステル溶液（ドープ）から、ソルベントキャスト法によりセルロースエステルフイルムを製造する。
ドープは、ドラムまたはバンド上に流延し、溶媒を蒸発させてフイルムを形成する。流延前のドープは、固形分量が１８乃至３５％となるように濃度を調整することが好ましい。ドラムまたはバンドの表面は、鏡面状態に仕上げておくことが好ましい。ソルベントキャスト法における流延および乾燥方法については、米国特許２３３６３１０号、同２３６７６０３号、同２４９２０７８号、同２４９２９７７号、同２４９２９７８号、同２６０７７０４号、同２７３９０６９号、同２７３９０７０号、英国特許６４０７３１号、同７３６８９２号の各明細書、特公昭４５−４５５４号、同４９−５６１４号、特開昭６０−１７６８３４号、同６０−２０３４３０号、同６２−１１５０３５号の各公報に記載がある。
【０１２５】
ドープは、表面温度が１０℃以下のドラムまたはバンド上に流延することが好ましい。流延した２秒以上風に当てて乾燥することが好ましい。得られたフイルムをドラムまたはバンドから剥ぎ取り、さらに１００から１６０℃まで逐次温度を変えた高温風で乾燥して残留溶剤を蒸発させることもできる。以上の方法は、特公平５−１７８４４号公報に記載がある。この方法によると、流延から剥ぎ取りまでの時間を短縮することが可能である。この方法を実施するためには、流延時のドラムまたはバンドの表面温度においてドープがゲル化することが必要である。本発明に従い調製した溶液（ドープ）は、この条件を満足する。
製造するフイルムの厚さは、２０乃至１２０μｍであることが好ましく、４０乃至１２０μｍであることがさらに好ましく、７０乃至１００μｍであることが最も好ましい。
【０１２６】
［フイルムの添加剤］
セルロースエステルフイルムには、機械的物性を改良するため、または乾燥速度を向上するために、可塑剤を添加することができる。可塑剤としては、リン酸エステルまたはカルボン酸エステルが用いられる。リン酸エステルの例には、トリフェニルフォスフェート（ＴＰＰ）およびトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）が含まれる。カルボン酸エステルとしては、フタル酸エステルおよびクエン酸エステルが代表的である。フタル酸エステルの例には、ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジフェニルフタレート（ＤＰＰ）およびジエチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）が含まれる。クエン酸エステルの例には、Ｏ−アセチルクエン酸トリエチル（ＯＡＣＴＥ）およびＯ−アセチルクエン酸トリブチル（ＯＡＣＴＢ）が含まれる。その他のカルボン酸エステルの例には、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル、種々のトリメリット酸エステルが含まれる。フタル酸エステル系可塑剤（ＤＭＰ、ＤＥＰ、ＤＢＰ、ＤＯＰ、ＤＰＰ、ＤＥＨＰ）が好ましく用いられる。ＤＥＰおよびＤＰＰが特に好ましい。
可塑剤の添加量は、セルロースエステルの量の０．１乃至２５重量％であることが好ましく、１乃至２０重量％であることがさらに好ましく、３乃至１５重量％であることが最も好ましい。
【０１２７】
セルロースエステルフイルムには、劣化防止剤（例、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤、アミン）や紫外線防止剤を添加してもよい。劣化防止剤については、特開平３−１９９２０１号、同５−１９０７０７３号、同５−１９４７８９号、同５−２７１４７１号、同６−１０７８５４号の各公報に記載がある。劣化防止剤の添加量は、調製する溶液（ドープ）の０．０１乃至１重量％であることが好ましく、０．０１乃至０．２重量％であることがさらに好ましい。添加量が０．０１重量％未満であると、劣化防止剤の効果がほとんど認められない。添加量が１重量％を越えると、フイルム表面への劣化防止剤のブリードアウト（滲み出し）が認められる場合がある。特に好ましい劣化防止剤の例としては、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を挙げることができる。紫外線防止剤については、特開平７−１１０５６号公報に記載がある。
【０１２８】
［セルロースエステルフイルムの表面処理］
セルロースエステルフイルムを透明支持体として使用する場合、セルロースエステルフイルムを表面処理することができる。表面処理としては、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、酸処理、アルカリ処理または紫外線照射処理を実施する。
透明支持体と配向膜あるいは光学的異方性層との接着を改善するためには、ゼラチン下塗り層を設けることが好ましい。ゼラチンの下塗り層の厚さは、０．０１乃至１μｍであることが好ましく、０．０２乃至０．５μｍであることがさらに好ましく、０．０５乃至０．２μｍであることが最も好ましい。
【０１２９】
［液晶表示装置の構成］
セルロースエステルフイルムは、様々な用途で用いることができる。本発明のセルロースエステルフイルムは、液晶表示装置の光学補償シートとして用いると特に効果がある。本発明のセルロースエステルフイルムには、厚み方向のレターデーション値が高いとの特徴があるため、フイルムそのものを光学補償シートとして用いることができる。
液晶表示装置は、二枚の電極基板の間に液晶を担持してなる液晶セル、その両側に配置された二枚の偏光素子、および該液晶セルと該偏光素子との間に少なくとも一枚の光学補償シートを配置した構成を有している。
一般的な液晶表示装置の構成について、図１を参照しながら説明する。
【０１３０】
図１は、一般的な液晶表示装置の断面模式図である。
液晶層（７）は、樹脂基板（５ａ、５ｂ）の間に設ける。樹脂基板（５ａ、５ｂ）の液晶側には、透明電極層（６ａ、６ｂ）が設けられる。以上の液晶層、樹脂基板および透明電極（５〜７）が液晶セルを構成する。
液晶セルの上下に、光学補償シート（４ａ、４ｂ）が接着されている。本発明のセルロースエステルフイルムは、この光学補償シート（４ａ、４ｂ）として用いることができる。なお、光学補償シート（４ａ、４ｂ）は、偏光膜（３ａ、３ｂ）の保護膜（２ａ、２ｂ）が設けられていない側を保護する機能も有している。
光学補償シート（４ａと４ｂ）の上下には、偏光素子（２ａ、２ｂ、３ａ、３ｂ）が設けられている。偏光素子は、保護膜（２ａ、２ｂ）および偏光膜（３ａ、３ｂ）からなる。
図１に示す液晶表示装置では、さらに片側の偏光素子の上に表面処理膜（１）が設けられている。表面処理膜（１）が設けられるのは、外から人が見る側である。液晶表示装置のバックライトは、反対側（２ｂの側）に設けられる。
【０１３１】
光学補償シートと偏光素子とを一体化した楕円偏光板を液晶表示装置に用いることもできる。
図１６は、楕円偏光板を用いた透過型液晶表示装置の基本的な構成を示す模式図である。
図１６の（ａ）に示す透過型液晶表示装置は、バックライト（ＢＬ）側から順に、透明保護膜（１ａ）、偏光膜（２ａ）、透明支持体（３ａ）、光学的異方性層（４ａ）、液晶セルの下基板（５ａ）、棒状液晶性分子からなる液晶層（６）、液晶セルの上基板（５ｂ）、光学的異方性層（４ｂ）、透明支持体（３ｂ）、偏光膜（２ｂ）、そして透明保護膜（１ｂ）からなる。
透明支持体（３ａ）〜光学的異方性層（４ａ）および光学的異方性層（４ｂ）〜透明支持体（３ｂ）が、二枚の光学補償シートを構成している。
また、透明保護膜（１ａ）〜光学的異方性層（４ａ）および光学的異方性層（４ｂ）〜透明保護膜（１ｂ）が、二枚の楕円偏光板を構成している。
【０１３２】
図１６の（ｂ）に示す透過型液晶表示装置は、バックライト（ＢＬ）側から順に、透明保護膜（１０１ａ）、偏光膜（１０２ａ）、透明支持体（１０３ａ）、光学的異方性層（１０４ａ）、液晶セルの下基板（１０５ａ）、棒状液晶性分子からなる液晶層（１０６）、液晶セルの上基板（１０５ｂ）、透明保護膜（１０１ｂ）、偏光膜（１０２ｂ）、そして透明保護膜（１０１ｃ）からなる。
透明支持体（１０３ａ）〜光学的異方性層（１０４ａ）が、光学補償シートを構成している。
また、透明保護膜（１０１ａ）〜光学的異方性層（１０４ａ）が、楕円偏光板を構成している。
【０１３３】
図１６の（ｃ）に示す透過型液晶表示装置は、バックライト（ＢＬ）側から順に、透明保護膜（１０１ａ）、偏光膜（１０２ａ）、透明保護膜（１０１ｂ）、液晶セルの下基板（１０５ａ）、棒状液晶性分子からなる液晶層（１０６）、液晶セルの上基板（１０５ｂ）、光学的異方性層（１０４ｂ）、透明支持体（１０３ｂ）、偏光膜（１０２ｂ）、そして透明保護膜（１０１ｃ）からなる。
光学的異方性層（１０４ｂ）〜透明支持体（１０３ｂ）が、光学補償シートを構成している。
また、光学的異方性層（１０４ｂ）〜透明保護膜（１０１ｃ）が、楕円偏光板を構成している。
【０１３４】
図１７は、楕円偏光板を用いた反射型液晶表示装置の基本的な構成を示す模式図である。
図１７に示す反射型液晶表示装置は、反射板（ＲＢ）側から順に、液晶セルの下基板（１０５ａ）、棒状液晶性分子からなる液晶層（１０６）、液晶セルの上基板（１０５ｂ）、光学的異方性層（１０４ｂ）、透明支持体（１０３ｂ）、偏光膜（１０２ｂ）、そして透明保護膜（１０１ｂ）からなる。
光学的異方性層（１０４ｂ）〜透明支持体（１０３ｂ）が、光学補償シートを構成している。
また、光学的異方性層（１０４ｂ）〜透明保護膜（１０１ｂ）が、楕円偏光板を構成している。
【０１３５】
以下、液晶セル、光学補償シートおよび偏光素子について、さらに説明する。
液晶セルの液晶層は、通常は、二枚の基板の間にスペーサーを挟み込んで形成した空間に液晶を封入して形成する。透明電極層は、導電性物質を含む透明な膜として基板上に形成する。
液晶セルには、さらにガスバリアー層、ハードコート層あるいは（透明電極層の接着に用いる）アンダーコート層を設けてもよい。これらの層は、通常、基板上に設けられる。
液晶セルの基板は、一般に８０乃至５００μｍの厚さを有する。
【０１３６】
光学補償シートは、液晶画面の着色を取り除くための複屈折率フイルムである。本発明のセルロースエステルフイルムそのものを、光学補償シートとして用いることができる。また、液晶表示装置の視野角を改良するため、本発明のセルロースエステルフイルムと、それとは（正／負の関係が）逆の複屈折を示すフイルムを重ねて光学補償シートとして用いてもよい。光学補償シートの厚さの範囲は、前述した本発明のフイルムの好ましい厚さと同じである。
【０１３７】
偏光素子の偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜がある。いずれの偏光膜も、一般にポリビニルアルコール系フイルムを用いて製造する。
偏光板の保護膜は、２５乃至３５０μｍの厚さを有することが好ましく、５０乃至２００μｍの厚さを有することがさらに好ましい。
図１に示す液晶表示装置のように、表面処理膜を設けてもよい。表面処理膜の機能には、ハードコート、防曇処理、防眩処理および反射防止処理が含まれる。
【０１３８】
前述したように、支持体の上に液晶（特にディスコティック液晶性分子）を含む光学的異方性層を設けた光学補償シートも提案されている（特開平３−９３２５号、同６−１４８４２９号、同８−５０２０６号、同９−２６５７２号の各公報記載）。本発明のセルロースエステルフイルムは、そのような光学補償シートの支持体としても用いることができる。
【０１３９】
［液晶性分子から形成される光学的異方性層］
光学的異方性層は、液晶性分子から形成する。
液晶性分子としては、棒状液晶性分子またはディスコティック液晶性分子が好ましく、ディスコティック液晶性分子が特に好ましい。
棒状液晶性分子としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。以上のような低分子液晶性分子だけではなく、高分子液晶性分子も用いることができる。高分子液晶性分子は、以上のような低分子液晶性分子に相当する側鎖を有するポリマーである。高分子液晶性分子を用いた光学補償シートについては、特開平５−５３０１６号公報に記載がある。
【０１４０】
ディスコティック液晶性分子は、様々な文献（C. Destrade et al., Mol. Crysr. Liq. Cryst., vol. 71, page 111 (1981) ；日本化学会編、季刊化学総説、Ｎｏ．２２、液晶の化学、第５章、第１０章第２節(1994)；B. Kohne et al., Angew. Chem. Soc. Chem. Comm., page 1794 (1985)；J. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc., vol. 116, page 2655 (1994)）に記載されている。ディスコティック液晶性分子の重合については、特開平８−２７２８４公報に記載がある。
ディスコティック液晶性分子を重合により固定するためには、ディスコティック液晶性分子の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要がある。ただし、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を保つことが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との間に、連結基を導入する。従って、ディスコティック液晶性分子は、下記式で表わされる化合物であることが好ましい。
【０１４１】
Ｄ（−Ｌ−Ｑ）n
式中、Ｄは円盤状コアであり；Ｌは二価の連結基であり；Ｑは重合性基であり；そして、ｎは４乃至１２の整数である。
上記式の円盤状コア（Ｄ）の例を以下に示す。以下の各例において、ＬＱ（またはＱＬ）は、二価の連結基（Ｌ）と重合性基（Ｑ）との組み合わせを意味する。
【０１４２】
【化２７】
0004260332.tif 000026
【０１４３】
【化２８】
0004260332.tif 000027
【０１４４】
【化２９】
0004260332.tif 000028
【０１４５】
【化３０】
0004260332.tif 000029
【０１４６】
【化３１】
0004260332.tif 000030
【０１４７】
【化３２】
0004260332.tif 000031
【０１４８】
【化３３】
0004260332.tif 000032
【０１４９】
【化３４】
0004260332.tif 000033
【０１５０】
【化３５】
0004260332.tif 000034
【０１５１】
前記式において、二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−および−Ｓ−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた基であることがさらに好ましい。二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−ＣＯ−および−Ｏ−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた基であることが最も好ましい。アルキレン基の炭素原子数は、１乃至１２であることが好ましい。アルケニレン基の炭素原子数は、２乃至１２であることが好ましい。アリーレン基の炭素原子数は、６乃至１０であることが好ましい。アルキレン基、アルケニレン基およびアリーレン基は、置換基（例、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ、アルコキシ基、アシルオキシ基）を有していてもよい。
【０１５２】
二価の連結基（Ｌ）の例を以下に示す。左側が円盤状コア（Ｄ）に結合し、右側が重合性基（Ｑ）に結合する。ＡＬはアルキレン基またはアルケニレン基を意味し、ＡＲはアリーレン基を意味する。
Ｌ１：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ２：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ３：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ４：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ５：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ６：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ７：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ８：−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−
Ｌ９：−ＮＨ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ10：−ＮＨ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
【０１５３】
Ｌ13：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ14：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−
Ｌ15：−Ｏ−ＡＬ−Ｓ−ＡＬ−
Ｌ16：−Ｏ−ＣＯ−ＡＬ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ17：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−ＣＯ−
Ｌ18：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ19：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ20：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ21：−Ｓ−ＡＬ−
Ｌ22：−Ｓ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ23：−Ｓ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ24：−Ｓ−ＡＬ−Ｓ−ＡＬ−
Ｌ25：−Ｓ−ＡＲ−ＡＬ−
【０１５４】
なお、ＳＴＮモードのような棒状液晶性分子がねじれ配向している液晶セルを、光学的に補償するためには、ディスコティック液晶性分子もねじれ配向させることが好ましい。上記ＡＬ（アルキレン基またはアルケニレン基）に、不斉炭素原子を導入すると、ディスコティック液晶性分子を螺旋状にねじれ配向させることができる。また、不斉炭素原子を含む光学活性を示す化合物（カイラル剤）を光学的異方性層に添加しても、ディスコティック液晶性分子を螺旋状にねじれ配向させることができる。
【０１５５】
前記式の重合性基（Ｑ）は、重合反応の種類に応じて決定する。重合性基（Ｑ）の例を以下に示す。
【０１５６】
【化３６】
0004260332.tif 000035
【０１５７】
【化３７】
0004260332.tif 000036
【０１５８】
【化３８】
0004260332.tif 000037
【０１５９】
【化３９】
0004260332.tif 000038
【０１６０】
重合性基（Ｑ）は、不飽和重合性基（Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ７、Ｑ８、Ｑ１５、Ｑ１６、Ｑ１７）またはエポキシ基（Ｑ６、Ｑ１８）であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基（Ｑ１、Ｑ７、Ｑ８、Ｑ１５、Ｑ１６、Ｑ１７）であることが最も好ましい。
前記式において、ｎは４乃至１２の整数である。具体的な数字は、ディスコティックコア（Ｄ）の種類に応じて決定される。なお、複数のＬとＱの組み合わせは、異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
【０１６１】
二種類以上のディスコティック液晶性分子を併用してもよい。例えば、以上述べたような重合性ディスコティック液晶性分子と非重合性ディスコティック液晶性分子とを併用することができる。
非重合性ディスコティック液晶性分子は、前述した重合性ディスコティック液晶性分子の重合性基（Ｑ）を、水素原子またはアルキル基に変更した化合物であることが好ましい。すなわち、非重合性ディスコティック液晶性分子は、下記式で表わされる化合物であることが好ましい。
Ｄ（−Ｌ−Ｒ）n
式中、Ｄは円盤状コアであり；Ｌは二価の連結基であり；Ｒは水素原子またはアルキル基であり；そして、ｎは４乃至１２の整数である。
上記式の円盤状コア（Ｄ）の例は、ＬＱ（またはＱＬ）をＬＲ（またはＲＬ）に変更する以外は、前記の重合性ディスコティック液晶分子の例と同様である。
また、二価の連結基（Ｌ）の例も、前記の重合性ディスコティック液晶分子の例と同様である。
Ｒのアルキル基は、炭素原子数が１乃至４０であることが好ましく、１乃至３０であることがさらに好ましい。環状アルキル基よりも鎖状アルキル基の方が好ましく、分岐を有する鎖状アルキル基よりも直鎖状アルキル基の方が好ましい。Ｒは、水素原子または炭素原子数が１乃至３０の直鎖状アルキル基であることが特に好ましい。
【０１６２】
光学的異方性層は、液晶性分子、下記の重合性開始剤や他の添加剤を含む塗布液を、配向膜の上に塗布することで形成する。
塗布液の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例、ピリジン）、炭化水素（例、ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例、クロロホルム、ジクロロメタン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸ブチル）、ケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル（例、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン）が含まれる。アルキルハライドおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
【０１６３】
塗布液の塗布は、公知の方法（例、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法）により実施できる。
配向させたディスコティック液晶性分子は、配向状態を維持して固定する。固定化は、ディスコティック液晶性分子に導入した重合性基（Ｑ）の重合反応により実施することが好ましい。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれる。光重合反応が好ましい。
光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許４２１２９７０号明細書記載）が含まれる。
【０１６４】
光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の０．０１乃至２０重量％であることが好ましく、０．５乃至５重量％であることがさらに好ましい。
ディスコティック液晶性分子の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。
照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ2 乃至５０Ｊ／ｃｍ2 であることが好ましく、１００乃至８００ｍＪ／ｃｍ2 であることがさらに好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。
光学的異方性層の厚さは、０．１乃至１０μｍであることが好ましく、０．５乃至５μｍであることがさらに好ましく、１乃至５μｍであることが最も好ましい。
【０１６５】
［配向膜］
配向膜は、有機化合物（好ましくはポリマー）のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、あるいはラングミュア・ブロジェット法（ＬＢ膜）による有機化合物（例、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル）の累積のような手段で、設けることができる。さらに、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。ポリマーのラビング処理により形成する配向膜が特に好ましい。ラビング処理は、ポリマー層の表面を、紙や布で一定方向に、数回こすることにより実施する。
配向膜に使用するポリマーの種類は、液晶セルの表示モードの種類に応じて決定する。液晶セル内の棒状液晶性分子の多くが実質的に垂直に配向している表示モード（例、ＶＡ、ＯＣＢ、ＨＡＮ）では、光学的異方性層の液晶性分子を実質的に水平に配向させる機能を有する配向膜を用いる。液晶セル内の棒状液晶性分子の多くが実質的に水平に配向している表示モード（例、ＳＴＮ）では、光学的異方性層の液晶性分子を実質的に垂直に配向させる機能を有する配向膜を用いる。液晶セル内の棒状液晶性分子の多くが実質的に斜めに配向している表示モード（例、ＴＮ）では、光学的異方性層の液晶性分子を実質的に斜めに配向させる機能を有する配向膜を用いる。
【０１６６】
具体的なポリマーの種類については、前述した様々な表示モードに対応するディスコティック液晶性分子を用いた光学補償シートについての文献に記載がある。
配向膜に使用するポリマーを架橋して、配向膜の強度を強化してもよい。配向膜に使用するポリマーに架橋性基を導入して、架橋性基を反応させることにより、ポリマーを架橋させることができる。なお、配向膜に使用するポリマーの架橋については、特開平８−３３８９１３号公報に記載がある。
配向膜の厚さは、０．０１乃至５μｍであることが好ましく、０．０５乃至１μｍであることがさらに好ましい。
なお、配向膜を用いて液晶性分子を配向させてから、その配向状態のまま液晶性分子を固定して光学的異方性層を形成し、光学的異方性層のみを支持体上に転写してもよい。配向状態で固定されたディスコティック液晶性分子は、配向膜がなくても配向状態を維持することができる。そのため、光学補償シートでは、配向膜は（ディスコティック液晶性分子を含む光学補償シートの製造において必須ではあるが）必須の要素ではない。
【０１６７】
［ＶＡ型液晶表示装置］
本発明のセルロースエステルフイルムは、ＶＡモードの液晶セルを有するＶＡ型液晶表示装置の光学補償シートの支持体として特に有利に用いられる。
ＶＡ型液晶表示装置について、図２〜図９を引用して説明する。
図２は、電圧無印加時のＶＡモードの液晶セル内の液晶性化合物の配向を模式的に示す断面図である。
図２に示すように、液晶セルは、上基板（１１）と下基板（１３）の間に液晶性化合物（１２）を封入した構造を有する。ＶＡモードの液晶セルに使用する液晶性化合物（１２）は、一般に負の誘電率異方性を有する。ＶＡモードの液晶セルの印加電圧が０の時（電圧無印加時）、図２に示すように、液晶性化合物（１２）の分子が垂直に配向している。上下の基板（１１、１３）の両側に、一対の偏光素子（図示せず）をクロスニコルに配置すると、基板面の法線方向（１４）には、レターデーションは生じない。その結果、基板面の法線方向（１４）には光が透過できず、黒表示となる。
視線を基板の法線方向（１４）から傾いた方向（１５）に移すと、レターデーションが生じるために光が透過して、コントラストが低下する。この斜め方向のレターデーションは、光学補償シートの光学的異方性により補償することができる。詳細については、後述（図５を引用して説明）する。
なお、図２では、液晶性化合物（１２）は、全てが完全に垂直方向に配向しているが、実際には、一定の方向にわずかに傾斜（プレチルト）させている。これは、電圧印加時（下記図３で説明）に、液晶性化合物を全て一定の方向（プレチルト方向）に傾けるためである。
【０１６８】
図３は、電圧印加時のＶＡモードの液晶セル内の液晶性化合物の配向を模式的に示す断面図である。
上基板（２１）と下基板（２３）は、それぞれ、電極層（図示せず）を有し、液晶性化合物（２２）に電圧を印加することができる。図３に示すように、電圧を印加すると、液晶セル中央部の液晶性化合物の分子は水平配向をとる。その結果、基板面の法線方向（２４）にレターデーションが生じ光が透過する。
このように液晶セル中央部の液晶分子は水平配向状態となるが、配向膜近傍の液晶分子は水平配向状態をとらず、プレチルト方向に傾斜配向する。視線を基板面の法線方向（２４）から傾けた方向（２５）に移すと、レターデーションの角度変化が小さいのに対して、視線を別の方向（２６）に移すとレターデーションの角度変化が大きい。従って、液晶性化合物のプレチルト方向（２６と同じ方向）を画像の下方向とすると、左右方向の視野角は対称で広く、下方向の視野角も広いが、上方向の視野角が狭い上下非対称な視角特性になる。この視角特性を改善するためには、電圧印加時に水平配向せず傾斜した液晶分子により生じるレターデーションを補償する必要がある。
光学補償シートは、上記のレターデーションを補償し、視覚特性を改善（電圧印加時の透過率の視覚方向における非対称性を解消）する機能を有する。
【０１６９】
図４は、偏光素子をクロスニコルに配置したＶＡモードの液晶セルを、セル基板の法線方向から見て得られる屈折率楕円の模式図である。図４の（ａ）は、電圧無印加時の屈折率楕円であり、（ｂ）は電圧印加時の屈折率楕円である。
クロスニコル配置では、入射側の偏光素子の透過軸（３１ａ、３１ｂ）と出射側の偏光素子の透過軸（３２ａ、３２ｂ）とを垂直に配置する。
電圧無印加時では、セル内の液晶分子はセル基板面に対して垂直に配向している。従って、セル基板の法線方向から見て得られる屈折率楕円（３３ａ）は、円形となる。この場合、液晶セルのレターデーションは０となるため光が透過しない。
これに対して、電圧印加時ではセル内の液晶分子はセル基板面に対して実質的に水平に配向している。従って、セル基板の法線方向から見て得られる屈折率楕円（３３ｂ）は楕円形となる。この場合、液晶セルのレターデーションは０でない値となるため光が透過する。なお、図４の（ｂ）には、セル内の液晶分子の光軸の液晶セル基板面への正射影（３４）も示す。
【０１７０】
図５は、正の一軸性の液晶セルの屈折率楕円と負の一軸性の光学補償シートの屈折率楕円を示す模式図である。
液晶セル（４３）に正の一軸性の光学的異方性が生じた場合は、液晶セル基板に平行な面内の屈折率（４４ｘ、４４ｙ）と液晶セルの厚み方向の屈折率（４４ｘ）により形成される屈折率楕円（４４）は、図５に示すようなラグビーボールを立てた形状になる。このような（球状ではない）ラグビーボール状の屈折率楕円を有する液晶セルを、図２で説明したように斜め方向（図２の１５）から見ると、レターデーションが生じる。このレターデションは、負の一軸性の光学補償シート（４２）によりキャンセルされ、光漏れを抑えることができる。
負の一軸性を有する光学補償シート（４２）では、光学補償シート面内の主屈折率（４１ｘ、４１ｙ）と光学補償シートの厚み方向の主屈折率（４１ｚ）により形成される光学補償シートの屈折率楕円（４１）は、図４に示すようなアンパン状になる。そのため、４１ｘと４４ｘの和、４１ｙと４４ｙの和および４１ｚと４４ｚの和が、ほぼ同じ値となる。その結果として、液晶セルに生じたレターデションがキャンセルされる。
本発明の光学補償シートには、前述した視覚特性の改善機能に加えて、上記の電圧無印加時の斜方入射における光漏れを防ぐ機能もある。
【０１７１】
図６は、ＶＡモードの液晶セルと二枚の光学補償シートとの組み合わせを示す断面模式図である。
図６に示すように、二枚の光学補償シート（５３、５４）は、（ａ）〜（ｄ）の４種類のバリエーションのいずれかで、ＶＡモードの液晶セル（５０）と組み合わせることができる。
（ａ）および（ｃ）のバリエーションでは、光学補償シート（５３、５４）のディスコティック液晶性分子を含む光学的異方性層（５１）の側を、ＶＡモードの液晶セル（５０）に張り合せて使用する。（ａ）のバリエーションでは、光学的異方性層（５１）の透明支持体（５２）側に配向膜を設けて、ディスコティック液晶性分子を配向させている。（ｃ）のバリエーションでは、光学的異方性層（５１）のＶＡモードの液晶セル（５０）側に配向膜を設けて、ディスコティック液晶性分子を配向させている。
（ｂ）および（ｄ）のバリエーションでは、光学補償シート（５３、５４）の透明支持体（５２）の側を、ＶＡモードの液晶セル（５０）に張り合せて使用する。（ｂ）のバリエーションでは、光学的異方性層（５１）の透明支持体（５２）側に配向膜を設けて、ディスコティック液晶性分子を配向させている。（ｄ）のバリエーションでは、光学的異方性層（５１）の外側に配向膜を設けて、ディスコティック液晶性分子を配向させている。
【０１７２】
図７は、ＶＡモードの液晶セルと一枚の光学補償シートとの組み合わせを示す断面模式図である。
図７に示すように、一枚の光学補償シート（６３）は、（ｅ）〜（ｈ）の４種類のバリエーションのいずれかで、ＶＡモードの液晶セル（６０）と組み合わせることができる。
（ｅ）および（ｇ）のバリエーションでは、光学補償シート（６３）のディスコティック液晶性分子を含む光学的異方性層（６１）の側を、ＶＡモードの液晶セル（６０）に張り合せて使用する。（ｅ）のバリエーションでは、光学的異方性層（６１）の透明支持体（６２）側に配向膜を設けて、ディスコティック液晶性分子を配向させている。（ｇ）のバリエーションでは、光学的異方性層（６１）のＶＡモードの液晶セル（６０）側に配向膜を設けて、ディスコティック液晶性分子を配向させている。
（ｆ）および（ｈ）のバリエーションでは、光学補償シート（６３）の透明支持体（６２）の側を、ＶＡモードの液晶セル（６０）に張り合せて使用する。（ｆ）のバリエーションでは、光学的異方性層（６１）の透明支持体（６２）側に配向膜を設けて、ディスコティック液晶性分子を配向させている。（ｈ）のバリエーションでは、光学的異方性層（６１）の外側に配向膜を設けて、ディスコティック液晶性分子を配向させている。
【０１７３】
図８は、ＶＡ型液晶表示装置に用いる光学補償シートの断面模式図である。
図８に示す光学補償シートは、支持体（７１）、配向膜（７２）、光学的異方性層（７３）の順序の層構成を有する。この層構成は、図６の（ａ）、（ｂ）または図７の（ｅ）、（ｆ）の光学補償シートに対応する。配向膜（７２）は、一定の方向（７５）にラビングすることで、配向機能が付与されている。
光学的異方性層（７３）に含まれるディスコティック液晶性分子（７３ａ、７３ｂ、７３ｃ）は、平面分子である。ディスコティック液晶性分子（７３ａ、７３ｂ、７３ｃ）は、分子中にはただ一個の平面、すなわち円盤面（Ｐａ、Ｐｂ、Ｐｃ）を持つ。円盤面（Ｐａ、Ｐｂ、Ｐｃ）は、支持体（７１）の面に平行な面（７１ａ、７１ｂ、７１ｃ）から傾斜している。円盤面（Ｐａ、Ｐｂ、Ｐｃ）と支持体面に平行な面（７１ａ、７１ｂ、７１ｃ）との間の角度が、傾斜角（θａ、θｂ、θｃ）である。支持体の法線（７４）に沿って、配向膜（７２）からの距離が増加するに伴い、傾斜角も増加する（θａ＜θｂ＜θｃ）。
傾斜角（θａ、θｂ、θｃ）は、０乃至６０°の範囲で変化していることが好ましい。傾斜角の最小値は、０乃至５５°の範囲であることが好ましく、５乃至４０°の範囲であることがさらに好ましい。傾斜角の最大値は、５乃至６０°の範囲であることが好ましく、２０乃至６０°の範囲であることがさらに好ましい。傾斜角の最小値と最大値との差は、５乃至５５°の範囲であることが好ましく、１０乃至４０°の範囲であることがさらに好ましい。
図８に示すように傾斜角を変化させると、光学補償シートの視野角拡大機能が著しく向上する。また、傾斜角を変化させた光学補償シートには、表示画像の反転、階調変化あるいは着色の発生を防止する機能もある。
【０１７４】
図９は、代表的なＶＡ型液晶表示装置の断面模式図である。
図９に示す液晶表示装置は、ＶＡモードの液晶セル（ＶＡＣ）、液晶セルの両側に設けられた一対の偏光素子（Ａ、Ｂ）、液晶セルと偏光素子との間に配置された一対の光学補償シート（ＯＣ１、ＯＣ２）およびバックライト（ＢＬ）からなる。光学補償シート（ＯＣ１、ＯＣ２）は、一方のみ配置してもよい。
光学補償シート（ＯＣ１、ＯＣ２）の矢印（Ｒ１、Ｒ２）は、光学補償シートに設けた配向膜のラビング方向（図８における矢印７５に相当）である。図９に示す液晶表示装置では、光学補償シート（ＯＣ１、ＯＣ２）の光学的異方性層が液晶セル側に配置されている。光学補償シート（ＯＣ１、ＯＣ２）の光学的異方性層を偏光素子（Ａ、Ｂ）側に配置してもよい。光学的異方性層を偏光素子（Ａ、Ｂ）側に配置する場合は、配向膜のラビング方向（Ｒ１、Ｒ２）は、図９とは逆の向きになる。
液晶セル（ＶＡＣ）の矢印（ＲＰ１、ＲＰ２）は、液晶セル基板に設けた配向膜のラビング方向である。
偏光素子（Ａ、Ｂ）の矢印（ＰＡ、ＰＢ）は、それぞれ偏光素子の偏光の透過軸である。
【０１７５】
光学補償シートに設けた配向膜のラビング方向（Ｒ１、Ｒ２）と、液晶セル基板に設けた配向膜のラビング方向（ＲＰ１、ＲＰ２）は、それぞれ実質的に平行または逆平行であることが好ましい。偏光素子の偏光の透過軸（ＰＡ、ＰＢ）は、実質的に直交または平行になるように配置することが好ましい。実質的に直交、平行あるいは逆平行であるとは、角度のずれが、２０°未満（好ましくは１５°未満、さらに好ましくは１０°未満、最も好ましくは５°未満）であることを意味する。
液晶セル基板に設けた配向膜のラビング方向（ＲＰ１、ＲＰ２）と、偏光素子の偏光の透過軸（ＰＡ、ＰＢ）との角度は、それぞれ、１０乃至８０゜であることが好ましく、２０乃至７０゜であることがさらに好ましく、３５乃至５５゜であることが最も好ましい。
【０１７６】
ＶＡ型液晶表示装置に用いる光学補償シートには、レターデーションの絶対値が最小となる方向が光学補償シートの面内にも法線方向にも存在しないことが好ましい。
ＶＡ型液晶表示装置に用いる光学補償シートの光学的性質は、光学的異方性層の光学的性質、支持体の光学的性質および光学的異方性層と支持体との配置により決定される。それらの光学的性質の詳細を、以下に述べる。
光学的性質としては、（１）光学的異方性層、（２）支持体および（３）光学補償シート全体のそれぞれについて、面内レターデーション（Ｒｅ）、厚み方向のレターデーション（Ｒth) およびレターデーションの絶対値が最小となる方向とシートの法線との角度（β）が重要である。
面内レターデーションと厚み方向のレターデーションは、前述したセルロースエステルフイルムの定義と同様である。ただし、光学的異方性層および光学補償シート全体では、前述した定義におけるｎｘ、ｎｙ、ｎｚは、ｎｘ≧ｎｙ≧ｎｚを満足する面内主屈折率を意味する。
【０１７７】
ＶＡ型液晶表示装置に光学補償シートを二枚使用する場合は、光学補償シートの面内レターデーションを、−５ｎｍ乃至５ｎｍの範囲内にすることが好ましい。従って、二枚の光学補償シートのそれぞれの面内レターデーション（Ｒｅ31）の絶対値は、０≦｜Ｒｅ31｜≦５とすることが好ましい。
Ｒｅ31を上記の範囲に調整するため、光学的異方性層の面内レターデーション（Ｒｅ1 ）の絶対値と支持体の面内レターデーション（Ｒｅ2 ）の絶対値との差（｜｜Ｒｅ1 ｜−｜Ｒｅ2 ｜｜）を５ｎｍ以下として、さらに、光学的異方性層と支持体とが、それぞれの面内の遅相軸が実質的に垂直になるように配置することが好ましい。
ＶＡ型液晶表示装置に光学補償シートを一枚使用する場合は、光学補償シートの面内レターデーションを、−１０ｎｍ乃至１０ｎｍの範囲内にすることが好ましい。従って、一枚の光学補償シートの面内レターデーション（Ｒ32）の絶対値は、０≦｜Ｒｅ32｜≦１０とすることが好ましい。
Ｒｅ32を上記の範囲に調整するため、光学的異方性層の面内レターデーションの絶対値（Ｒｅ1 ）の絶対値と支持体の面内レターデーション（Ｒｅ2 ）の絶対値との差（｜｜Ｒｅ1 ｜−｜Ｒｅ2 ｜｜）を１０ｎｍ以下として、さらに、光学的異方性層と支持体とが、それぞれの面内の遅相軸が実質的に垂直になるように配置することが好ましい。
【０１７８】
ＶＡ型液晶表示装置に用いる光学補償シートについて、（１）光学的異方性層、（２）支持体および（３）光学補償シート全体の光学的性質の好ましい範囲を以下にまとめて示す。なお、ＲｅとＲthの単位はｎｍである。上付の数字１は光学的異方性層の値、上付の数字２は支持体の値、そして上付の数字３は光学補償シートの値をそれぞれ意味する。Ｒｅ31およびＲｅ32の意味は、上記の通りである。なお、支持体の厚み方向のレターデーション（Ｒth2 ）の好ましい範囲は、前述したセルロースエステルフイルムの光学的性質として定義した通りである。また、二以上の支持体を設ける場合、支持体全体の面内レターデーション（Ｒｅ2 ）は、それぞれの支持体の面内レターデーションの合計値に相当する。
【０１７９】
0004260332.tif 000039
【０１８０】
［ＯＣＢ型液晶表示装置およびＨＡＮ型液晶表示装置］
本発明のセルロースエステルフイルムは、ＯＣＢモードの液晶セルを有するＯＣＢ型液晶表示装置あるいはＨＡＮモードの液晶セルを有するＨＡＮ型液晶表示装置の光学補償シートの支持体としても有利に用いられる。
ＯＣＢ型液晶表示装置およびＨＡＮ型液晶表示装置について、図１０〜図１５を引用して説明する。
図１０は、ＯＣＢモードの液晶セル内の液晶性化合物の配向を模式的に示す断面図である。図１０は、黒表示の状態であって、ノーマリーホワイトモードにおける電圧印加時またはノーマリーブラックモードにおける電圧無印加時に相当する。
図１０に示すように、ＯＣＢモードの液晶セルは、上基板（１１）と下基板（１３）の間に液晶性化合物（１２）を封入した構造を有する。ＯＣＢモードの液晶セルでは、ある光の進む方向（１６ａ）に関して、下基板（１３）付近で液晶性化合物（１２）の複屈折が小さく、上基板（１１）付近での液晶性化合物（１２）の複屈折が大きい。この方向（１６ａ）に対して、基板の法線を中心に線対称となる方向（１６ｂ）では、下基板（１３）付近で液晶性化合物（１２）の複屈折が大きく、上基板（１１）付近での液晶性化合物（１２）の複屈折が小さい。このように、ＯＣＢモードの液晶セルでは、レターデーションが基板の法線を中心に対称になるため、光学的な自己補償機能を有している。そのため、ＯＣＢモードの液晶セルは、原理的に広い視野角を有している。
【０１８１】
図１１は、ＨＡＮモードの液晶セル内の液晶性化合物の配向を模式的に示す断面図である。図１１は、黒表示の状態であって、ノーマリーホワイトモードにおける電圧印加時またはノーマリーブラックモードにおける電圧無印加時に相当する。
図１１に示すように、ＨＡＮモードの液晶セルも、上基板（２１）と下基板（２３）の間に液晶性化合物（２２）を封入した構造を有する。ＨＡＮモードは、ＯＣＢモードの（透過型）液晶セルの考え方を、反射型液晶セルに応用した液晶セルである。ＨＡＮモードの液晶セルでは、入射光（２７）に関して、上基板（２１）付近での液晶性化合物（２２）の複屈折が大きく。下基板（２３）付近で液晶性化合物（２２）の複屈折が小さい。一方、出射光（２８）に関しては、下基板（２３）付近で液晶性化合物（２２）の複屈折が大きく、上基板（２１）付近での液晶性化合物（２２）の複屈折が小さい。このように、ＨＡＮモードの液晶セルでは、入射光と反射光のレターデーションが対称になるため、光学的な自己補償機能を有している。そのため、ＨＡＮモードの液晶セルも、原理的に広い視野角を有している。
【０１８２】
ＯＣＢモードやＨＡＮモードの液晶セルでも、視野角を大きくすると、黒表示部からの光の透過率が著しく増大し、コントラストが低下する。光学補償シートは、斜め方向の光の入射におけるコントラストの低下を防ぎ、視野角特性を改善し、さらに正面のコントラストを改善するために用いる。
液晶セルが黒表示において正の一軸性を有する場合、図５で説明したように、負の一軸性の光学補償シートを用いて光学的に補償する。
【０１８３】
図１２は、ＯＣＢモードの液晶セルと二枚の光学補償シートの光学的異方性層との組み合わせを示す断面模式図である。
図１２に示すように、二枚の光学補償シートは、光学的異方性層（５１、５２）がＯＣＢモードの液晶セル（５０）を挟むように組み合わせるて用いることが好ましい。光学的異方性層（５１、５２）のディスコティック液晶性分子は、ＯＣＢモードの液晶セル（５０）の液晶分子の配向状態と対応する（光学補償する）配向状態を有する。
【０１８４】
図１３は、ＨＡＮモードの液晶セルと一枚の光学補償シートの光学的異方性層との組み合わせを示す断面模式図である。
図１３に示すように、一枚の光学補償シートは、光学的異方性層（６１）がＨＡＮモードの液晶セル（６０）の表示面側となるように組み合わせるて用いることが好ましい。光学的異方性層（６１）のディスコティック液晶性分子は、ＨＡＮモードの液晶セル（６０）の液晶分子の配向状態と対応する（光学補償する）配向状態を有する。
【０１８５】
図１２および図１３に示すように、ＯＣＢモードおよびＨＡＮモードの液晶セルの配向状態に対して、ディスコティック液晶性分子を含む光学的異方性層により光学的に補償することができる。しかし、光学的異方性層のみでは、液晶セルのレターデーションの補正および光学的異方性層そのものに発生するレターデーションの補正が不充分である。そこで、前述したように支持体を光学的異方性として、これらのレターデーションを補正する。
光学的異方性層と光学的異方性支持体との組み合わせ、すなわち、光学補償シートの基本的な構成（断面模式図）は、図８で説明したＶＡ型液晶表示装置に用いる光学補償シートと同様である。
【０１８６】
図１４は、代表的なＯＣＢ型液晶表示装置の断面模式図である。
図１４に示す液晶表示装置は、ＯＣＢモードの液晶セル（ＯＣＢＣ）、液晶セルの両側に設けられた一対の偏光素子（Ａ、Ｂ）、液晶セルと偏光素子との間に配置された一対の光学補償シート（ＯＣ１、ＯＣ２）およびバックライト（ＢＬ）からなる。光学補償シート（ＯＣ１、ＯＣ２）は、一方のみ配置してもよい。
光学補償シート（ＯＣ１、ＯＣ２）の矢印（Ｒ１、Ｒ２）は、光学補償シートに設けた配向膜のラビング方向である。図１４に示す液晶表示装置では、光学補償シート（ＯＣ１、ＯＣ２）の光学的異方性層が液晶セル側に配置されている。光学補償シート（ＯＣ１、ＯＣ２）の光学的異方性層を偏光素子（Ａ、Ｂ）側に配置してもよい。光学的異方性層を偏光素子（Ａ、Ｂ）側に配置する場合は、配向膜のラビング方向（Ｒ１、Ｒ２）は、図１４とは逆の向きになる。
液晶セル（ＯＣＢＣ）の矢印（ＲＰ１、ＲＰ２）は、液晶セル基板に設けた配向膜のラビング方向である。
偏光素子（Ａ、Ｂ）の矢印（ＰＡ、ＰＢ）は、それぞれ偏光素子の偏光の透過軸である。
【０１８７】
光学補償シートに設けた配向膜のラビング方向（Ｒ１、Ｒ２）と、液晶セル基板に設けた配向膜のラビング方向（ＲＰ１、ＲＰ２）は、それぞれ実質的に平行または逆平行であることが好ましい。偏光素子の偏光の透過軸（ＰＡ、ＰＢ）は、実質的に直交または平行になるように配置することが好ましい。実質的に直交、平行あるいは逆平行であるとは、角度のずれが、２０°未満（好ましくは１５°未満、さらに好ましくは１０°未満、最も好ましくは５°未満）であることを意味する。
液晶セル基板に設けた配向膜のラビング方向（ＲＰ１、ＲＰ２）と、偏光素子の偏光の透過軸（ＰＡ、ＰＢ）との角度は、それぞれ、１０乃至８０゜であることが好ましく、２０乃至７０゜であることがさらに好ましく、３５乃至５５゜であることが最も好ましい。
【０１８８】
図１５は、代表的なＨＡＮ型液晶表示装置の断面模式図である。
図１５に示す液晶表示装置は、ＨＡＮモードの液晶セル（ＨＡＮＣ）、液晶セルの表示面側に設けられた偏光素子（Ａ）、液晶セルと偏光素子との間に配置された光学補償シート（ＯＣ）および反射板（ＲＢ）からなる。
光学補償シート（ＯＣ）の矢印（Ｒ）は、光学補償シートに設けた配向膜のラビング方向である。
液晶セル（ＨＡＮＣ）の矢印（ＲＰ）は、液晶セル基板に設けた配向膜のラビング方向である。
偏光素子（Ａ）の矢印（ＰＡ）は、偏光素子の偏光の透過軸である。
光学補償シートに設けた配向膜のラビング方向（Ｒ）と、液晶セル基板に設けた配向膜のラビング方向（ＲＰ）は、それぞれ実質的に平行または逆平行であることが好ましい。実質的に平行あるいは逆平行であるとは、角度のずれが、２０°未満（好ましくは１５°未満、さらに好ましくは１０°未満、最も好ましくは５°未満）であることを意味する。
液晶セル基板に設けた配向膜のラビング方向（ＲＰ）と、偏光素子の偏光の透過軸（ＰＡ）との角度は、１０乃至８０゜であることが好ましく、２０乃至７０゜であることがさらに好ましく、３５乃至５５゜であることが最も好ましい。
【０１８９】
ＯＣＢ型液晶表示装置あるいはＨＡＮ型液晶表示装置に用いる光学補償シートには、レターデーションの絶対値が最小となる方向が光学補償シートの面内にも法線方向にも存在しないことが好ましい。
ＯＣＢ型液晶表示装置あるいはＨＡＮ型液晶表示装置に用いる光学補償シートの光学的性質も、光学的異方性層の光学的性質、支持体の光学的性質および光学的異方性層と支持体との配置により決定される。それらの光学的性質の詳細を、以下に述べる。
光学的性質としては、（１）光学的異方性層、（２）支持体および（３）光学補償シート全体のそれぞれについて、面内レターデーション（Ｒｅ）および厚み方向のレターデーション（Ｒth) が重要である。ＯＣＢ型液晶表示装置あるいはＨＡＮ型液晶表示装置では、さらに（４）液晶セルの光学的性質（面内レターデーションおよび厚み方向のレターデーション）との相対的な関係も重要である。
面内レターデーションと厚み方向のレターデーションは、前述したセルロースエステルフイルムの定義と同様である。ただし、光学的異方性層および光学補償シート全体では、前述した定義におけるｎｘ、ｎｙ、ｎｚは、ｎｘ≧ｎｙ≧ｎｚを満足する面内主屈折率を意味する。
【０１９０】
光学補償シートを二枚使用する態様では、光学補償シートの面内レターデーション（Ｒｅ3 ）と液晶セルの面内レターデーション（Ｒｅ4 ）との関係を、下記式を満足するように調節することが好ましい。
Ｒｅ4 −２０≦｜Ｒｅ3 ｜×２≦Ｒｅ4 ＋２０
光学補償シートを一枚使用する態様では、光学補償シートの面内レターデーション（Ｒｅ3 ）と液晶セルの面内レターデーション（Ｒｅ4 ）との関係を、下記式を満足するように調節することが好ましい。
Ｒｅ4 −２０≦｜Ｒｅ3 ｜≦Ｒｅ4 ＋２０
【０１９１】
（１）光学的異方性層、（２）支持体および（３）光学補償シートの光学的性質の好ましい範囲を以下にまとめて示す。なお、ＲｅとＲthの単位はｎｍである。上付の数字１は光学的異方性層の値、上付の数字２は支持体の値、そして上付の数字３は光学補償シートの値をそれぞれ意味する。なお、支持体の厚み方向のレターデーション（Ｒth2 ）の好ましい範囲は、前述したセルロースエステルフイルムの光学的性質として定義した通りである。また、二以上の支持体を設ける場合、支持体全体の面内レターデーション（Ｒｅ2 ）は、それぞれの支持体の面内レターデーションの合計値に相当する。さらに、光学補償シートの面内レターデーション（Ｒｅ3 ）は、前述した液晶セルの面内レターデーション（Ｒｅ4 ）との関係で調節する。
【０１９２】
0004260332.tif 000040
【０１９３】
【実施例】
［実施例１］
室温において、平均酢化度６０．９％のセルロースアセテート４５重量部、円盤状化合物（２２２）０．６８重量部、メチレンクロリド２３２．７２重量部、メタノール４２．５７重量部およびｎ−ブタノール８．５０重量部を混合して溶液（ドープ）を調製した。
得られた溶液（ドープ）を、有効長６ｍのバンド流延機を用いて、乾燥膜厚が１００μｍになるように流延して、乾燥した。
製造したセルロースアセテートフイルムについて、エリプソメーター（Ｍ−１５０、日本分光（株）製）を用いて、波長５５０ｎｍにおける厚み方向のレターデーション値（Ｒth550 ）を測定した。結果は第１表に示す。
【０１９４】
【化４０】
0004260332.tif 000041
【０１９５】
［比較例１］
円盤状化合物（２２２）を添加しなかった以外は、実施例１と同様にフイルムを製造して、評価した。結果は第１表に示す。
【０１９６】
［実施例２〜３］
円盤状化合物（２２２）に代えて、円盤状化合物（２９５）および（４）をそれぞれ同量用いた以外は、実施例１と同様にフイルムを製造して、評価した。結果は第１表に示す。
【０１９７】
【化４１】
0004260332.tif 000042
【０１９８】
【表１】
第１表
────────────────────────────────────
フイルム          円盤状化合物        レターデーション値（Ｒth550 ）
────────────────────────────────────
比較例１              なし                        ２０ｎｍ
実施例１          （２２２）                    １９８ｎｍ
実施例２          （２９５）                    １８１ｎｍ
実施例３              （４）                    ２０１ｎｍ
────────────────────────────────────
【０１９９】
［実施例４］
室温において、平均酢化度６０．９％のセルロースアセテート４５重量部、円盤状化合物（２２２）０．６８重量部、リン酸トリフェニル（可塑剤）２．７５重量部、リン酸ビフェニルジフェニル２．２０重量部、メチレンクロリド２３２．７２重量部、メタノール４２．５７重量部およびｎ−ブタノール８．５０重量部を混合して溶液（ドープ）を調製した。
得られた溶液（ドープ）を、有効長６ｍのバンド流延機を用いて、乾燥膜厚が１００μｍになるように流延して、乾燥した。
製造したセルロースアセテートフイルムについて、エリプソメーター（Ｍ−１５０、日本分光（株）製）を用いて、波長５５０ｎｍにおける厚み方向のレターデーション値（Ｒth550 ）を測定した。さらに、フイルム表面を観察して、ブリードアウトの有無を評価した。結果は第２表に示す。
【０２００】
［比較例２］
円盤状化合物（２２２）を添加しなかった以外は、実施例４と同様にフイルムを製造して、評価した。結果は第２表に示す。
【０２０１】
［実施例５〜６］
円盤状化合物（２２２）に代えて、円盤状化合物（２２９）および（１４）をそれぞれ同量用いた以外は、実施例４と同様にフイルムを製造して、評価した。結果は第２表に示す。
【０２０２】
【化４２】
0004260332.tif 000043
【０２０３】
【表２】
第２表
────────────────────────────────────
フイルム        円盤状化合物            Ｒth550       ブリードアウト
────────────────────────────────────
比較例２            なし                ５０ｎｍ          なし
実施例４        （２２２）            １２０ｎｍ          なし
実施例５        （２２９）            １１７ｎｍ          なし
実施例６          （１４）            １０９ｎｍ          なし
────────────────────────────────────
【０２０４】
［実施例７］
（液晶セルの作成）
電極（ＩＴＯ）付きのガラス基板に、ポリイミド膜を配向膜として設け、ラビング処理を行なった。得られた二枚のガラス基板を対面する配置で向き合わせ、セルギャップを１０μｍに設定して、液晶（ＺＬＩ１１３２、メルク社製）を注入し、ＯＣＢモードの液晶セルを作成した。
【０２０５】
（液晶表示装置の作成）
液晶セルを挟むように、実施例４で作成したセルロースアセテートフイルム二枚を光学補償シートとして配置した。その外側に全体を挟むように、偏光素子を配置した。
作成した液晶表示装置に、５５Ｈｚ矩形波で電圧を印加したところ、着色のない鮮明な画像が得られた。
【０２０６】
［実施例８］
（光学補償シートの支持体）
実施例４で作成したセルロースアセテートフイルムを光学補償シートの支持体として用いた。
【０２０７】
（配向膜の形成）
支持体の上に、下記の組成の塗布液をスライドコーターで２５ｍｌ／ｍ2 塗布した。６０℃の温風で６０秒、さらに９０℃の温風で１５０秒乾燥した。
次に、支持体の遅相軸方向と平行の方向に、形成した膜にラビング処理を実施した。
【０２０８】
────────────────────────────────────
配向膜塗布液組成
────────────────────────────────────
下記の変性ポリビニルアルコール                        １０重量部
水                                                  ３７１重量部
メタノール                                          １１９重量部
グルタルアルデヒド（架橋剤）                            ０．５重量部
────────────────────────────────────
【０２０９】
【化４３】
0004260332.tif 000044
【０２１０】
（光学的異方性層の形成）
配向膜上に、下記のディスコティック液晶性化合物１．８ｇ、エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）０．２ｇ、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５５１−０．２、イーストマンケミカル社製）０．０４ｇ、光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）０．０６ｇ、増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）０．０２ｇを、８．４３ｇのメチルエチルケトンに溶解した塗布液を、＃２．５のワイヤーバーで塗布した。これを金属の枠に貼り付けて、１３０℃の恒温槽中で２分間加熱し、ディスコティック液晶性化合物を配向させた。次に、１３０℃で１２０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯を用いて、１分間ＵＶ照射し、ディスコティック液晶性化合物を架橋した。その後、室温まで放冷した。このようにして、光学補償シート（１）を作製した。
【０２１１】
【化４４】
0004260332.tif 000045
【０２１２】
（光学補償シートの評価）
光学的異方性層の厚さは、約１．０μｍであった。光学的異方性層のみのレターデーション値をラビング軸に沿って測定したところ、レターデーションが０となる方向は存在しなかった。
光学的異方性層の光学軸の平均傾斜角、すなわちレターデーションが最小となる方向とシートの法線との角度（β1 ）は、２８°であった。また、面内レターデーションは１４ｎｍ（Ｒｅ1 ＝１４）、厚み方向のレターデーションは３５ｎｍ（Ｒth1 ＝３５）であった。
光学補償シート（１）を、ミクロトームを用いて、ラビング方向に添って垂直に切断し、極めて薄い垂直断片（サンプル）を得た。サンプルをＯｓＯ4 の雰囲気中に４８時間放置して、染色した。染色サンプルを、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によって観察し、その顕微鏡写真を得た。染色サンプルでは、前記ディスコティック液晶性化合物のアクリロイル基が染色され、写真の像として認められた。
この写真を検討した結果、ディスコティック液晶性化合物の円盤状構造単位は、支持体の表面から傾いていることが認められた。さらに、傾斜角は、支持体表面からの距離が増加するに伴い、連続的に増加していた。
【０２１３】
（ＶＡモード液晶セルの作成）
ポリビニルアルコール３重量％水溶液に、オクタデシルジメチルアンモニウムクロライド（カップリング剤）を１重量％添加した。これを、ＩＴＯ電極付きのガラス基板上にスピンコートし、１６０℃で熱処理した後、ラビング処理を施して、垂直配向膜を形成した。ラビング処理は、２枚のガラス基板において反対方向となるように実施した。セルギャップ（ｄ）が５．５μｍとなるように２枚のガラス基板を向かい合わせた。セルギャップに、エステル系とエタン系を主成分とする液晶性化合物（Δｎ：０．０５）を注入し、ＶＡモード液晶セルを作成した。Δｎとｄとの積は２７５ｎｍであった。
【０２１４】
（ＶＡ型液晶表示装置の作成）
ＶＡモード液晶セルに、光学補償シート（１）をセルを挟むように２枚、光学補償シートの光学的異方性層と液晶セルのガラス基板とが対面するように配置した。ＶＡモード液晶セルの配向膜のラビング方向と光学補償シートの配向膜のラビング方向は、逆平行になるように配置した。これらの両側に、偏光素子をクロスニコルに配置した。
ＶＡモード液晶セルに対して、５５Ｈｚ矩形波で電圧を印加した。黒表示２Ｖ、白表示６ＶのＮＢモードとし、透過率の比（白表示／黒表示）をコントラスト比とした。上下、左右からのコントラスト比を、計器（ＥＺ−Contrast１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）で測定した。その結果、正面コントラスト比が３００、視野角（コントラスト比１０が得られる視野の角度）が上下左右いずれも７０度との良好な結果が得られた。
【０２１５】
［実施例９］
（光学補償シートの支持体）
実施例４で作成したセルロースアセテートフイルムを光学補償シートの支持体として用いた。
【０２１６】
（配向膜の形成）
支持体の上に、下記の組成の塗布液をスライドコーターで２５ｍｌ／ｍ2 塗布した。６０℃で２分間乾燥した。
次に、支持体の面内の主屈折率の大きい方向と平行の方向に、形成した膜にラビング処理を実施した。ラビング条件は、ラビングロール径が１５０ｍｍ、搬送速度が１０ｍ／分、ラッピング角度が６゜、ラビングロール回転数が１２００ｒｐｍであった。
【０２１７】
────────────────────────────────────
配向膜塗布液組成
────────────────────────────────────
実施例８で用いた変性ポリビニルアルコールの１０重量％水溶液  ２４ｇ
水                                                          ７３ｇ
メタノール                                                  ２３ｇ
グルタルアルデヒド（架橋剤）の５０重量％水溶液                ０．２ｇ
────────────────────────────────────
【０２１８】
（光学的異方性層の形成）
配向膜上に、実施例８で用いたディスコティック液晶性化合物１．８ｇ、エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）０．２ｇ、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５５１−０．２、イーストマンケミカル社製）０．０４ｇ、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５３１−１．０、イーストマンケミカル社製）０．０１ｇ、光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）０．０６ｇ、増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）０．０２ｇを、３．４ｇのメチルエチルケトンに溶解した塗布液を、＃６のワイヤーバーで塗布した。これを金属の枠に貼り付けて、１４０℃の恒温槽中で３分間加熱し、ディスコティック液晶性化合物を配向させた。次に、１４０℃で１２０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯を用いて、１分間ＵＶ照射し、ディスコティック液晶性化合物を架橋した。その後、室温まで放冷した。このようにして、光学補償シート（２）を作製した。
【０２１９】
（光学補償シートの評価）
光学的異方性層の厚さは、２．０μｍであった。光学的異方性層のみのレターデーション値をラビング軸に沿って測定したところ、レターデーションが０となる方向は存在しなかった。レターデーション値をシュミレーションによりフィッティングしたところ、負の一軸性が厚み方向に４゜から６８゜まで連続に変化しているハイブリッド配向状態を確認できた。
光学的異方性層の面内レターデーションは４２ｎｍ（Ｒｅ1 ＝４２）、厚み方向のレターデーションは１３４ｎｍ（Ｒth1 ＝１３４）であった。
光学補償シート（２）を、ミクロトームを用いて、ラビング方向に添って垂直に切断し、極めて薄い垂直断片（サンプル）を得た。サンプルをＯｓＯ4 の雰囲気中に４８時間放置して、染色した。染色サンプルを、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によって観察し、その顕微鏡写真を得た。染色サンプルでは、前記ディスコティック液晶性化合物のアクリロイル基が染色され、写真の像として認められた。
この写真を検討した結果、ディスコティック液晶性化合物の円盤状構造単位は、支持体の表面から傾いていることが認められた。さらに、傾斜角は、支持体表面からの距離が増加するに伴い、連続的に増加していた。
【０２２０】
（ＯＣＢモード液晶セルの作成）
ＩＴＯ電極付きのガラス基板上にポリイミド膜を配向膜として設け、ラビング処理を行った。ラビング処理は、２枚のガラス基板において反対方向となるように実施した。セルギャップ（ｄ）が８μｍとなるように２枚のガラス基板を向かい合わせた。セルギャップに、Δｎが０．１３９６の液晶性化合物（ＺＬＩ１１３２、メルク社製）を注入し、ＯＣＢモード液晶セルを作成した。Δｎとｄとの積は１１０９ｎｍ、面内レターデーションは９０ｎｍ（Ｒｅ4 ＝９０）であった。
【０２２１】
（ＯＣＢ型液晶表示装置の作成）
ＯＣＢモード液晶セルに、光学補償シート（２）をセルを挟むように２枚、光学補償シートの光学的異方性層と液晶セルのガラス基板とが対面するように配置した。ＯＣＢモード液晶セルの配向膜のラビング方向と光学補償シートの配向膜のラビング方向は、逆平行になるように配置した。これらの両側に、偏光素子をクロスニコルに配置した。
ＯＣＢモード液晶セルに対して、５５Ｈｚ矩形波で電圧を印加した。白表示２Ｖ、黒表示６ＶのＮＷモードとし、透過率の比（白表示／黒表示）をコントラスト比とした。上下、左右からのコントラスト比を、計器（ＬＣＤ−５０００、大塚電子（株）製）で測定した。その結果、上側の視野角（コントラスト比１０が得られる視野の角度）が８０度以上、下側の視野角が５８度、左右の視野角がいずれも６７度との良好な結果が得られた。
【０２２２】
［実施例１０］
（ＨＡＮモード液晶セルの作成）
ＩＴＯ電極付きのガラス基板上にポリイミド膜を配向膜として設け、ラビング処理を行った。ＩＴＯ電極付きのガラス基板をもう一枚用意し、酸化ケイ素を蒸着させて配向膜を形成した。セルギャップ（ｄ）が４μｍとなるように２枚のガラス基板を向かい合わせた。セルギャップに、Δｎが０．１３９６の液晶性化合物（ＺＬＩ１１３２、メルク社製）を注入し、ＨＡＮモード液晶セルを作成した。Δｎとｄとの積は５５８ｎｍ、面内レターデーションは４５ｎｍ（Ｒｅ4 ＝４５）であった。
【０２２３】
（ＨＡＮ型液晶表示装置の作成）
ＨＡＮモード液晶セルの表示面側に実施例９で作成した光学補償シート（２）を一枚、光学的異方性層がセル側となるように配置した。ＨＡＮモード液晶セルの配向膜のラビング方向と光学補償シートの配向膜のラビング方向は、逆平行になるように配置した。光学補償シートの上に偏光素子を、偏光素子の透過軸と液晶セルのラビング方向との角度が４５゜となるように配置した。偏光素子の上に、拡散板を配置した。ＨＡＮモード液晶セルの反対側には、鏡（反射板）を配置した。
作成したＨＡＮ型液晶表示装置の表示面の法線方向から、２０゜傾けた方向に光源を置き、光を照射した。ＨＡＮモード液晶セルに対しては、５５Ｈｚ矩形波で電圧を印加した。白表示２Ｖ、黒表示６ＶのＮＷモードとし、透過率の比（白表示／黒表示）をコントラスト比とした。上下、左右からのコントラスト比を、計器（ｂｍ−７、ＴＯＰＣＯＮ社製）で測定した。その結果、上側の視野角（コントラスト比１０が得られる視野の角度）が４４度、下側の視野角が２６度、左右の視野角がいずれも３９度との良好な結果が得られた。
【０２２４】
［実施例１１］
（セルロースエステルフイルムの作製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースエステル溶液を調製した。
【０２２５】
────────────────────────────────────
セルロースエステル溶液組成
────────────────────────────────────
酢化度６０．９％のセルロースアセテート              １００重量部
トリフェニルホスフェート（可塑剤）                      ７．８重量部
ビフェニルジフェニルホスフェート（可塑剤）              ３．９重量部
メチレンクロライド（第１溶媒）                      ３００重量部
メタノール（第２溶媒）                                ５４重量部
１−ブタノール                                        １１重量部
────────────────────────────────────
【０２２６】
別のミキシングタンクに、下記の円盤状化合物（レターデーション上昇剤）１６重量部、メチレンクロライド８０重量部およびメタノール２０重量部を投入し、加熱しながら攪拌して、円盤状化合物溶液を調製した。
【０２２７】
【化４５】
0004260332.tif 000046
【０２２８】
セルロースエステル溶液４７４重量部に、円盤状化合物溶液１１重量部を添加し、充分に攪拌して、ドープを調製した。円盤状化合物の添加量は、セルロースアセテート１００重量部に対して、１．５重量部である。
ドープを流延口から０℃に冷却したドラム上に流延した。溶媒含有率７０重量％の状態で剥ぎ取り、フイルムの巾方向の両端をピンテンターで固定し、ピンテンターの間隔を１０％以下の巾収縮率となる間隔として保ちつつ乾燥した。その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、さらに乾燥し、厚さ１０７μｍのセルロースエステルフイルムを作製した。
作製したフイルムの厚み方向のレターデーション（Ｒth）を測定したところ８０ｎｍであった。なお、円盤状化合物の析出は、製造直後はもちろん、後述するフイルム製造後の処理においても、全く認められなかった。
【０２２９】
（第１下塗り層の形成）
作製したセルロースエステルフイルムを透明支持体として用いた。
透明支持体の上に、下記の組成の塗布液を２８ｍｌ／ｍ2 塗布し、乾燥して第１下塗り層を形成した。
【０２３０】
────────────────────────────────────
第１下塗り層塗布液組成
────────────────────────────────────
ゼラチン                                                ５．４２重量部
ホルムアルデヒド                                        １．３６重量部
サリチル酸                                              １．６重量部
アセトン                                            ３９１重量部
メタノール                                          １５８重量部
水                                                    １２重量部
────────────────────────────────────
【０２３１】
（第２下塗り層の形成）
第１下塗り層の上に、下記の組成の塗布液を７ｍｌ／ｍ2 塗布し、乾燥して第２下塗り層を形成した。
【０２３２】
────────────────────────────────────
第２下塗り層塗布液組成
────────────────────────────────────
下記のアニオン性ポリマー                                ０．７９重量部
クエン酸ハーフエチルエステル                          １０．１重量部
アセトン                                            ２００重量部
メタノール                                          ８７７重量部
水                                                    ４０．５重量部
────────────────────────────────────
【０２３３】
【化４６】
0004260332.tif 000047
【０２３４】
（バック層の形成）
透明支持体の反対側の面に、下記の組成の塗布液を２５ｍｌ／ｍ2 塗布し、乾燥してバック層を形成した。
【０２３５】
────────────────────────────────────
バック層塗布液組成
────────────────────────────────────
酢化度５５％のセルロースジアセテート                    ６．５６重量部
シリカ系マット剤（平均粒径：１μｍ）                    ０．６５重量部
アセトン                                            ６７９重量部
メタノール                                          １０４重量部
────────────────────────────────────
【０２３６】
（配向膜の形成）
第２下塗り層の上に、実施例８で用いた変性ポリビニルアルコールの水溶液を塗布し、８０℃の温風で乾燥した後、ラビング処理を行い配向膜を形成した。
【０２３７】
（光学的異方性層の形成）
実施例７で用いたディスコティック液晶性化合物１．８ｇ、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）０．２ｇ、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５３１−１．０、イーストマンケミカル社製）０．０４ｇ、光重合開始剤（イルガキュア９０７、日本チバガイギー（株）製）０．０６ｇおよび増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）０．０２ｇを、メチルエチルケトン８．４３ｇに溶解して塗布液を調製した。塗布液を＃２．５のワイヤーバーで配向膜の上に塗布した。これを金属枠に貼り付けた状態で、１３０℃の恒温槽中で２分間加熱し、ディスコティック液晶性化合物を配向させた。１３０℃の温度を維持して、１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を用いて１分間紫外線を照射し、ディスコティック液晶性化合物のビニル基を重合させ、配向状態を固定した。その後、室温まで放冷した。
このようにして、光学補償シートを作製した。光学異方性層の厚さは、１．０μｍであった。
【０２３８】
（透明保護膜の作製）
円盤状化合物（レターデーション上昇剤）を添加しなかった以外は、透明支持体の作製と同様にして、厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフイルムを作製した。これを、透明保護膜として用いた。透明保護膜の一方の面に、透明支持体と同様に第１下塗り層および第２下塗り層を設けた。
【０２３９】
（楕円偏光板の作製）
延伸したポリビニルアルコールフイルムにヨウ素を吸着させて、偏光膜を作製した。偏光膜の片側に、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、光学補償シートを、光学異方性層が外側となるように貼り付けた。反対側には、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、透明保護膜を貼り付けた。偏光膜の吸収軸と、光学異方性層のラビング方向は、平行になるように配置した。このようにして、楕円偏光板を作製した。
【０２４０】
（液晶表示装置の作製）
ＩＴＯ透明電極が設けられたガラス基板の上に、ポリイミド配向膜を設け、ラビング処理を行った。５μｍのスペーサーを介して、二枚の基板を配向膜が向かい合うように重ねた。配向膜のラビング方向が直交するように、基板の向きを調節した。基板の間隙に、棒状液晶性分子（ＺＬ４７９２、メルク社製）を注入し、液晶層を形成した。液晶性分子のΔｎは０．０９６９であった。
以上のように作製したＴＮ液晶セルの両側に、楕円偏光板を、光学的異方性層が基板と対面するように貼り付けて液晶表示装置を作製した。光学的異方性層と透明支持体の積層体の遅相軸と、液晶セルのラビング方向は、直交するように配置した。
液晶表示装置の液晶セルに、電圧を印加して表示画像を調べたところ、広い視野角が得られた。
【０２４１】
［比較例３］
透明支持体の作製において、円盤状化合物（レターデーション上昇剤）を添加しなかった以外は、実施例１１と同様にして、セルロースエステルフイルム、光学補償シート、楕円偏光板および液晶表示装置を順次作製した。
液晶表示装置の液晶セルに、電圧を印加して表示画像を調べたところ、実施例１１で作製した液晶表示装置よりも視野角が狭かった。
【図面の簡単な説明】
【図１】一般的な液晶表示装置の断面模式図である。
【図２】電圧無印加時のＶＡモードの液晶セル内の液晶性化合物の配向を模式的に示す断面図である。
【図３】電圧印加時のＶＡモードの液晶セル内の液晶性化合物の配向を模式的に示す断面図である。
【図４】偏光素子をクロスニコルに配置にしたＶＡモードの液晶セルを、セル基板の法線方向から見て得られる屈折率楕円体の模式図である。
【図５】正の一軸性の液晶セルの屈折率楕円と負の一軸性の光学補償シートの屈折率楕円を示す模式図である。
【図６】ＶＡモードの液晶セルと二枚の光学補償シートとの組み合わせを示す断面模式図である。
【図７】ＶＡモードの液晶セルと一枚の光学補償シートとの組み合わせを示す断面模式図である。
【図８】ＶＡ型液晶表示装置に用いる光学補償シートの断面模式図である。
【図９】代表的なＶＡ型液晶表示装置の断面模式図である。
【図１０】ＯＣＢモードの液晶セル内の液晶性化合物の配向を模式的に示す断面図である。
【図１１】ＨＡＮモードの液晶セル内の液晶性化合物の配向を模式的に示す断面図である。
【図１２】ＯＣＢモードの液晶セルと二枚の光学補償シートの光学的異方性層との組み合わせを示す断面模式図である。
【図１３】ＨＡＮモードの液晶セルと一枚の光学補償シートの光学的異方性層との組み合わせを示す断面模式図である。
【図１４】代表的なＯＣＢ型液晶表示装置の断面模式図である。
【図１５】代表的なＨＡＮ型液晶表示装置の断面模式図である。
【図１６】楕円偏光板を用いた透過型液晶表示装置の基本的な構成を示す模式図である。
【図１７】楕円偏光板を用いた反射型液晶表示装置の基本的な構成を示す模式図である。
【符号の説明】
１  表面処理膜
２ａ、２ｂ  偏光素子の保護膜
３ａ、３ｂ  偏光膜
４ａ、４ｂ  光学補償シート
５ａ、５ｂ  液晶セルの樹脂基板
６ａ、６ｂ  透明電極層
７  液晶層
１１、２１  液晶セルの上基板
１２、２２  液晶性化合物
１３、２３  液晶セルの下基板
１４、２４  基板の法線方向
１５、２５、２６  基板の法線から傾けた方向
１６ａ、１６ｂ  光の進む方向
２７  入射光
２８  出射光
３１ａ、３１ｂ  入射側の偏光素子の透過軸
３２ａ、３２ｂ  出射側の偏光素子の透過軸
３３ａ  電圧無印加時のＶＡモードの液晶セルの屈折率楕円
３３ｂ  電圧印加時のＶＡモードの液晶セルの屈折率楕円
３４  ＶＡモードの液晶セル内の液晶分子の光軸の液晶セル基板面への正射影
４１  負の一軸性の光学補償シートの屈折率楕円体
４１ｘ、４１ｙ  光学補償シート内の面内の主屈折率
４１ｚ  光学補償シートの厚み方向の主屈折率
４２  負の一軸性の光学補償シート
４３  正の一軸性の液晶セル
４４  正の一軸性の液晶セルの屈折率楕円体
４４ｘ、４４ｙ  液晶セル基板に平行な面内の屈折率
４４ｚ  液晶セルの厚み方向の屈折率
５０、６０  液晶セル
５１、６１、７３  光学的異方性層
５２、６２、７１  支持体
５３、５４、６３、ＯＣ１、ＯＣ２、ＯＣ  光学補償シート
７２  配向膜
７３ａ、７３ｂ、７３ｃ  ディスコティック液晶性分子
Ｐａ、Ｐｂ、Ｐｃ  ディスコティック液晶性分子の円盤面
７１ａ、７１ｂ、７１ｃ  支持体の面に平行な面
θａ、θｂ、θｃ  傾斜角
７４  支持体の法線
７５、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ  光学補償シートの配向膜のラビング方向
１０１ａ、１０１ｂ、１０１ｃ  透明保護膜
１０２ａ、１０２ｂ  偏光膜
１０３ａ、１０３ｂ  透明支持体
１０４ａ、１０４ｂ  光学的異方性層
１０５ａ  液晶セルの下基板
１０５ｂ  液晶セルの上基板
１０６  棒状液晶性分子からなる液晶層
ＶＡＣ  ＶＡモードの液晶セル
ＯＣＢＣ  ＯＣＢモードの液晶セル
ＨＡＮＣ  ＨＡＮモードの液晶セル
Ａ、Ｂ  偏光素子
ＢＬ  バックライト
ＲＰ１、ＲＰ２、ＲＰ  液晶セルの配向膜のラビング方向
ＰＡ  偏光素子Ａの偏光の透過軸
ＰＢ  偏光素子Ｂの偏光の透過軸
ＲＢ  反射板
【図１】
0004260332.tif 000050
【図２】
0004260332.tif 000051
【図３】
0004260332.tif 000052
【図４】
0004260332.tif 000053
【図５】
0004260332.tif 000054
【図６】
0004260332.tif 000055
【図７】
0004260332.tif 000056
【図８】
0004260332.tif 000057
【図９】
0004260332.tif 000058
【図１０】
0004260332.tif 000059
【図１１】
0004260332.tif 000060
【図１２】
0004260332.tif 000061
【図１３】
0004260332.tif 000062
【図１４】
0004260332.tif 000063
【図１５】
0004260332.tif 000064
【図１６】
0004260332.tif 000065
【図１７】
0004260332.tif 000066