(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
乳化重合ポリテトラフルオロエチレンと充填材とを高圧水の噴射下に混合して得られる当該乳化重合ポリテトラフルオロエチレンと充填材との組成物であって、当該ポリテトラフルオロエチレンの粉体異形化率が５０％以下であることを特徴とするポリテトラフルオロエチレン組成物。
【請求項２】
乳化重合ポリテトラフルオロエチレンと充填材との混合物に対し、高圧水を噴射して、該ポリテトラフルオロエチレンと充填材が分散したポリテトラフルオロエチレン組成物を得ることを特徴とする請求項１に記載のポリテトラフルオロエチレン組成物の製造方法。
【請求項３】
請求項１に記載のポリテトラフルオロエチレン組成物又は請求項２に記載の方法によって得られたポリテトラフルオロエチレン組成物を造粒してなる、ポリテトラフルオロエチレン造粒物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリテトラフルオロエチレン（以下、ＰＴＦＥという。）組成物、、その製造方法及び造粒物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＰＴＦＥに充填剤を配合した組成物（以下、ＰＴＦＥ組成物という。）は、ＰＴＦＥの持つ耐熱性、耐薬品性、及び摺動特性等の優れた特性に加えて、耐クリープ性や耐摩耗性等が改良された成形品の原料として広く用いられている。
【０００３】
モールディング成形に供されるＰＴＦＥ組成物は、通常懸濁重合法で製造された粒状ＰＴＦＥ（以下、懸濁重合ＰＴＦＥという。）を粉砕して得られる微粉状のＰＴＦＥに、種々の充填剤を添加し均一に混合して製造される。また、このＰＴＦＥ組成物は、必要に応じて造粒され、粒子径が大きく取扱い性の良好なＰＴＦＥ造粒物にされる。
【０００４】
一方、乳化重合法で製造されるＰＴＦＥ（以下、乳化重合ＰＴＦＥという。）は、ナフサ等の有機溶媒を混合しペースト状にされた後、予備成形される。得られた予備成形品は、押出し成形（以下、ペースト押出し成形法という。）に供される。このペースト押出し成形法では、チューブや各種フィルム製品が製造されている。しかし、これまで、乳化重合ＰＴＦＥは、市場の大きな圧縮成形やラム押出し成形等のモールディング成形に供することができなかった。
【０００５】
乳化重合法で製造された微粉状ＰＴＦＥ（以下、ＰＴＦＥファインパウダという。）は、充填剤と混合する際に剪断力を受けると、繊維状に変化（以下、繊維化という。）しやすい性質を有する。そのため、乳化重合ＰＴＦＥ組成物は、団塊状になりやすく、モールディング成形時の取扱い性が不良であった。また、この組成物から得た造粒物も、見掛け密度が低く、モールディング成形時の生産性が低いうえ、成形品に亀裂が入りやすい等の問題があった。
【０００６】
乳化重合ＰＴＦＥと充填剤から均一な組成物を製造する方法として、乳化重合ＰＴＦＥの分散液を種々の充填剤とともに撹拌し凝析させる方法が提案されている（特公昭５２−３４６５３号公報、特公昭５６−４８５２８号公報、特公昭６３−４６０９７号公報、特開平８−２５３６００号公報等を参照。）。しかし、得られた微粉状のＰＴＦＥ組成物及びその造粒物は、上記と同様にＰＴＦＥが繊維化しやすいので、団塊状になりやすい、見掛け密度が低い、製品歩留まりが低い、成形品に亀裂が発生しやすい等の問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、モールディング成形に供することができる、乳化重合ＰＴＦＥ組成物、その製造方法及び造粒物の提供を目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、乳化重合ＰＴＦＥと充填材との組成物であって、該ＰＴＦＥの粉体異形化率が５０％以下であることを特徴とするＰＴＦＥ組成物を提供する。
また、乳化重合ＰＴＦＥと充填材との混合物に対し、高圧水を噴射して、該ＰＴＦＥと充填材が分散した組成物を得ることを特徴とする上記ＰＴＦＥ組成物の製造方法を提供する。
また、上記ＰＴＦＥ組成物を造粒してなるＰＴＦＥ造粒物を提供する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明においては、ＰＴＦＥとして乳化重合ＰＴＦＥを使用する。
乳化重合ＰＴＦＥの製造においては、テトラフルオロエチレン（以下、ＴＦＥという。）の重合時に、水性媒体、乳化剤、安定化助剤及び重合開始剤等を用いる。また、重合条件としては、温度は１０〜９５℃、圧力は０．５〜４．０ＭＰａが好ましい。
【００１０】
乳化剤としては、パーフルオロオクタン酸、パーフルオロノナン酸、パーフルオロ−２，５−ジメチル−３，６−ジオキサノナン酸、パーフルオロオクタンスルホン酸等の含フッ素有機酸、それらのアンモニウム塩又はアルカリ金属塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩）等が好ましい。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
安定化助剤としては、パラフィンワックス、フッ素系オイル、フッ素系溶剤、シリコーンオイル等が好ましい。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１１】
重合開始剤としては、水溶性ラジカル開始剤や水溶性酸化還元系触媒等が好ましく採用される。水溶性ラジカル開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、ビスコハク酸パーオキシド、ビスグルタル酸パーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキシド等の水溶性有機過酸化物が好ましい。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１２】
ＰＴＦＥとしては、ＴＦＥの単独重合体又はＴＦＥと少量のコモノマーとの共重合体が好ましく用いられる。
コモノマーとしては、ＴＦＥと共重合できる種々のモノマーが用られ、ＣＦ2＝ＣＦＣｌ、ＣＦ2＝ＣＨＦ、ＣＦ2＝ＣＨ2等のフルオロエチレン類、ＣＦ2＝ＣＦＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＨＣＦ3等のフルオロプロピレン類、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ＝ＣＨ2等のパーフルオロアルキル基の炭素数が４〜１２のパーフルオロアルキルエチレン類、Ｒf（ＯＣＦＸＣＦ2）mＯＣＦ＝ＣＦ2（式中、Ｒfは炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基、Ｘはフッ素原子又はトリフルオロメチル基、ｍは０〜５の整数を表す。）で表されるパーフルオロビニルエーテル類、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類等が例示される。コモノマーは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ＰＴＦＥ中のコモノマー単位の含有量は０．００５〜０．６モル％が好ましく、０．０１５〜０．３モル％がより好ましい。コモノマー単位の含有量は、あまりに多いとＰＴＦＥに加熱溶融性が付与されるので好ましくない。
【００１３】
本発明における乳化重合ＰＴＦＥとしては、種々の形態のものが制限なく用いられる。具体例としては、ＰＴＦＥ分散液、ＰＴＦＥファインパウダ、ＰＴＦＥファインパウダの造粒物、塊状物の粉砕で得た粒状物等が挙げられる。また、ＰＴＦＥは、乾燥状態であっても、含水状態であってもよい。
【００１４】
乳化重合ＰＴＦＥの平均粒子径としては０．０５〜３００μｍが好ましい。平均粒子径があまりに小さいものは製造しにくく、あまりに大きいと成形品として良好な物性を与える造粒物とはならない。平均粒子径は０．１〜２００μｍがより好ましい。
【００１５】
本発明において充填剤としては、種々のものが使用され、ガラスファイバ、カーボンファイバ、チタン酸カリウムファイバ、粒子径５０μｍ以下のガラスビーズ、シリカ粉末、アルミナ粉末、カーボン粉末、青銅粉末、タルク粉末、炭酸カルシウム粉末、フッ化カルシウム粉末、炭化ケイ素粉末、窒化ホウ素粉末、窒化ケイ素粉末、球状カーボン粉末、二硫化モリブデン粉末、グラファイト粉末、コークス粉末、酸化亜鉛粉末、酸化スズ粉末、ポリアミドイミド樹脂粉末、ポリイミド樹脂粉末、ポリエーテルスルホン樹脂粉末、ポリフェニレンスルフィド樹脂粉末、ポリエーテルエーテルケトン樹脂粉末、架橋ＰＴＦＥ粉末等が例示される。充填剤は、種々の処理剤で表面処理されていてもよい。また、充填剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
ＰＴＦＥと充填剤の混合比は、充填剤によって適宜選定されるが、ＰＴＦＥ／充填剤の質量比は９５／５〜３０／７０が好ましい。ＰＴＦＥの比率があまりに少ないと充填剤の分散が不良となり、あまりに多いと充填剤による改質効果が小さくなる。ＰＴＦＥ／充填剤の質量比は９０／１０〜４０／６０がさらに好ましい。
【００１７】
本発明のＰＴＦＥ組成物において、ＰＴＦＥの粉体異形化率は５０％以下である。粉体異形化率とは、充填剤と結合していない１０μｍ以上の大きさのＰＴＦＥの中で、長軸と短軸の比（以下、アスペクト比という。）が２以上のものの割合を面積％で表した値である。変形したり繊維化したＰＴＦＥの含有割合が多くなると大きな値となる。粉体異形化率は、４０％以下が好ましく、３５％以下がより好ましい。
【００１８】
本発明のＰＴＦＥ組成物において、ＰＴＦＥ被覆率は３０〜１００％が好ましい。ＰＴＦＥ被覆率は、充填剤の全表面積に対するＰＴＦＥで被覆された面積の割合を表し、大きな値となるほど充填剤とＰＴＦＥが結合した割合が多く、充填剤とＰＴＦＥの分散状態が良好であることを示唆する。ＰＴＦＥ被覆率は３５〜１００％がより好ましい。
【００１９】
ＰＴＦＥ組成物の平均粒子径としては５〜３００μｍが好ましい。平均粒子径があまりに小さいものはつくりにくく、あまりに大きいと成形性の良好な造粒粉体とはならない。平均粒子径は５〜２００μｍがより好ましい。
【００２０】
ＰＴＦＥと充填剤は、適当な媒体中に分散した状態で混合するのが好ましい。媒体としては、水、ハイドロカーボン系溶剤、パーフルオロカーボン系溶剤、ハイドロフルオロカーボン系溶剤、クロロフルオロカーボン系溶剤、窒素等の気体等が挙げられる。
好ましい媒体としては、水、パーフルオロカーボン系溶剤又はハイドロフルオロカーボン系溶剤が挙げられる。特に、水が取扱い性の面で好ましく、乳化重合ＰＴＦＥの分散液を適切な濃度に調整して用いることが最も好ましい。
【００２１】
乳化重合ＰＴＦＥの分散液中のＰＴＦＥ濃度は１〜４０質量％が好ましい。ＰＴＦＥ濃度があまりに低いと、ＰＴＦＥを凝析させることが困難であり、あまりに高いと、凝析されなかったＰＴＦＥが残り、凝析液が白濁する。 ＰＴＦＥ濃度は、５〜３５質量％がより好ましく、１０〜３０質量％がさらに好ましい。
【００２２】
本発明のＰＴＦＥ組成物の製造方法としては、乳化重合ＰＴＦＥと充填剤を高圧水の噴射下に混合する方法が好ましい。充填剤を添加した乳化重合ＰＴＦＥ分散液の気液界面に高圧水を噴射する方法、ＰＴＦＥファインパウダと充填剤を媒体に分散させた後高圧水を噴射する方法等の採用が好ましい。高圧水の噴射下に乳化重合ＰＴＦＥと充填剤が混合されることにより、ヘンシェルミキサ等を用いて機械的に混合される場合に比較して、粉体異形化率が小さく、ＰＴＦＥ被覆率が大きいＰＴＦＥ組成物が得られる。
【００２３】
高圧水は、種々の装置で発生できるが、通常のプラント洗浄等で用いられる機器で発生させることが、特殊な設備を必要としないので好ましい。高圧水の圧力としては、３．０〜３２ＭＰａが好ましく、５．０〜２０ＭＰａがより好ましい。圧力は、噴射ノズル径等を適宜選択して調節される。
混合温度は、低いほど組成物の粒子径が小さくなるので好ましいが、あまりに低いと低温を維持するために冷却設備等が必要となる。混合温度は１０〜４０℃が好ましい。
【００２４】
乳化重合ＰＴＦＥ分散液を用いる場合には、複数のノズルを用いて多方向から高圧水を噴射させるとＰＴＦＥの凝析と充填剤との混合が短時間で完了し、充填剤とＰＴＦＥの分散状態が良好なＰＴＦＥ組成物が得られる。凝析に要する時間は、通常の撹拌による凝析に比較して短く、高圧水を噴射すると瞬時に凝析する場合もある。また、混合時間の短縮、工程時間管理等の点から、ＰＴＦＥ分散液の凝析時に通常用いられる凝析剤を添加してもよい。凝析剤としては、炭酸アンモニウムや多価無機塩類、鉱酸類、陽イオン界面活性剤、アルコール等が例示される。
【００２５】
本発明のＰＴＦＥ組成物の優れた特性の発現機構は明確でないが、図４に示す電子顕微鏡写真の観察から、乳化重合ＰＴＦＥの一次粒子が充填剤の表面に球形を保持しながら結合していることが確認された。また、図３の電子顕微鏡写真に示すように小さな粉体異形化率を有することから、ＰＴＦＥが繊維化せず、ＰＴＦＥが充填剤を被覆する割合が多くなるとともに、ＰＴＦＥと充填剤とが相互に微細に分散された組成物が得られることにより、優れた特性が発現すると考えられる。このような特性は、高圧水によってＰＴＦＥと充填剤とに瞬間的に大きな物理エネルギーが加えられたことにより実現されたものと考えられる。
【００２６】
本発明のＰＴＦＥ組成物は、モールディング成形時等での取扱い性を改良するために造粒することが好ましい。
造粒には種々の乾式法又は湿式法等が用いられる。乾式法としては、転動型、撹拌型、流動層型等の造粒機が挙げられ、湿式法としては、水中で撹拌して造粒する方法等が挙げられる。必要に応じて、加熱したり、溶剤を添加してもよい。造粒品の平均粒子径は１００〜１０００μｍが取扱い性が良好で好ましい。造粒品の平均粒子径は２００〜９００μｍがより好ましく、３００〜８００μｍが特に好ましい。
【００２７】
本発明の造粒物の粉体流動性は、後述する方法により測定される値であり、１５ｍｍ以下が好ましい。粉体流動性は低い数値ほど粉体の取扱い性が良好であることを示す。粉体流動性は、１３ｍｍ以下がより好ましく、１０ｍｍ以下が特に好ましい。
【００２８】
本発明のＰＴＦＥ組成物及びＰＴＦＥ造粒物は、種々の成形方法で成形できる。特に、ＰＴＦＥ造粒物は、乳化重合ＰＴＦＥがこれまで供することができなかったモールディング成形にも供することができる。
本発明のＰＴＦＥ組成物及びＰＴＦＥ造粒物を用いてモールディング成形で得た成形品は、帯電性が少ない、高伸び、表面平滑性、耐クリープ性等に優れた特性を有する。
本発明のＰＴＦＥ組成物及びＰＴＦＥ造粒物を用いた成形品は、無潤滑軸受けや摺動材、ローラ、ベルト等の種々の用途に供される。
【００２９】
【実施例】
実施例及び比較例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。例１〜３が実施例であり、例４〜５が比較例である。ＰＴＦＥ組成物及び造粒物の特性の測定方法は下記のとおりである。
【００３０】
（Ａ）組成物の平均粒子径（単位：μｍ）：レーザー散乱法粒子径分布分析計（堀場製作所製ＬＡ−９２０）を用いて、イソプロピルアルコールを展開溶媒として測定した。
【００３１】
（Ｂ）粉体異形化率（単位：％）：ＰＴＦＥ組成物を走査型電子顕微鏡（日本電子社製ＪＳＭ−５２００）を用いて倍率２００倍で観察し、３５０μｍ ×２００μｍの矩形の任意の領域を２個所選んだ。その領域内に含まれる、充填剤と結合していない１０μｍ以上の大きさのＰＴＦＥ粉体の中で、アスペクト比が２以上のものの割合を面積％で表した値である。
【００３２】
（Ｃ）ＰＴＦＥ被覆率（単位：％）：検量線は以下のように作成した。所定量のグラファイト粉末を散布し、グラファイト粉末で表面を被覆された厚さ１４μｍのＰＴＦＥシートの試料を作成した。ついで、この試料を走査型電子顕微鏡（日立製作所製Ｓ−４０００）を用いて倍率１０００倍で観察し、この試料表面の中でグラファイトで被覆されていない割合（単位：面積％）を算出した。
【００３３】
一方、グラファイトで表面を被覆したＰＴＦＥシートの試料のＥＤＡＸ（日本フィリプ社製型式ＤＸ−４）測定を実施し、前記試料表面での炭素原子とフッ素原子の合計量を基準としてフッ素原子の割合（単位：質量％）を算出した。なお、 ＥＤＡＸ測定条件は加速電圧が１０ｋＶ、照射時間が２００秒であった。
測定結果に基き、グラファイトで被覆されていない面積比率とフッ素原子の質量比率の関係を求め、検量線を作成した。結果を表１に示す。
【００３４】
ＰＴＦＥ被覆率は、以下のように算出した。ＰＴＦＥ組成物の中のグラファイト表面のフッ素原子の割合をＥＤＡＸで測定した。得られた測定値を表１の検量線と比較して、ＰＴＦＥで被覆されたグラファイト表面の割合（単位：面積％）で算出した。なお、充填剤の１５個を任意に選び測定した結果の平均値をＰＴＦＥ被覆率とした。
【００３５】
【表１】
0004320506.tif 000002
【００３６】
（Ｄ）造粒物の平均粒子径（単位：μｍ）：ＪＩＳ  Ｋ６８９１に準拠して測定した。上から順に２０、３０、４０、４５及び６０メッシュの標準ふるいを重ね、２０メッシュのふるい上に粉末を乗せてふるい、各ふるい上に残る粉末の質量を求めた。この質量に基づいて対数確率紙で算出した５０％粒子径を平均粒子径とした。
【００３７】
（Ｅ）見掛け密度（単位：ｇ／Ｌ）：ＪＩＳ  Ｋ６８９１に準拠して測定した。内容積１００ｍＬのステンレス鋼製のはかり瓶に、上部に設置された漏斗より試料を落として、はかり瓶から盛り上がった試料を平板で擦り落とした後、はかり瓶内に残った試料の重さをはかり瓶の内容積で割った値を見掛け密度とした。
【００３８】
（Ｆ）粉末流動性（単位：ｍｍ）：２５±２℃に調整した測定室で、図１に示す装置を用い、９メッシュ（目開き２０００μｍ）のふるいを通した試料１００ｇを第１ホッパ１に入れる。第１ホッパ１の下端扉２を一気に開き、開口部（５８×２２ｍｍ）からＨ1（４０ｍｍ）の距離を隔てた、開口部のサイズが１０４×６３ｍｍの第２ホッパ３へ試料を充填する。第２ホッパの高さＨ2は９２ｍｍであり、第２ホッパには垂直より３０゜傾いた幅６３ｍｍの移動する長方形のスリット板４が装着されている。スリット板４の連結棒７を１２ｍｍ／分で開口し、試料の５０ｇが受け器８へ落下した時、スリット５の開口幅を示す目盛り６に表示される開口部の広がりを粉末流動性とした。
【００３９】
（Ｇ）引張強度（単位：ＭＰａ）及び伸び（単位：％）：ＪＩＳ  Ｋ６８９１に準拠して測定した。試験試料は、つぎのようにして作成した。造粒したＰＴＦＥ組成物を圧力５８．８８ＭＰａで予備成形し、３７０℃で４時間焼成した後、降温速度７０℃／時で冷却して得た厚さ２ｍｍのシートからダンベル３号型で試験試料を打ち抜いた。
【００４０】
（Ｈ）圧縮クリープ（単位：％）：ＡＳＴＭ  Ｄ６２１に準拠して測定した。試験条件は２４℃、１３．７３ＭＰａ及び２４時間であった。負荷後２４時間の全変形率（単位：％）から負荷後１０秒後の変形率（単位：％）を差し引いた値を圧縮クリープとした。試験試料は、以下の方法で作成した。造粒したＰＴＦＥ組成物を圧力５８．８８ＭＰａで予備成形し、３７０℃で４時間焼成した後、降温速度７０℃／ｈｒで冷却して得た５０ｍｍφ×５０ｍｍＬの円板状成形品から、１２．７ｍｍφ×１２．７ｍｍＬの試験試料を作成した。
【００４１】
［例１］
（ａ）凝析試験
乳化重合で得た、標準比重２．１４９で、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）の重合単位を０．１６モル％含有するＰＴＦＥ分散液を濃度１５質量％に調整した。このＰＴＦＥ分散液の３０ｋｇを温度調節装置を装着した内容積５８Ｌのステンレス鋼製容器に仕込んだ。 ＰＴＦＥ分散液の温度を２３℃にした後、カーボンファイバ（特性値：見掛け密度０．６３±０．０３ｇ／ｍＬ、直径１４．５±１．５μｍ、長さ１７０μｍ）の５４５ｇを投入し、以下に記載のようにして高圧の水道水を噴射し、微粉状のＰＴＦＥ組成物を得た。
【００４２】
装置模式図を図２に示す。拡散ノズル１２を装着した高圧水発生装置１１（キョーワ高圧洗浄機ＫＹＣ−３００Ｈ１）を用い、噴射圧力７．８５ＭＰａ、噴射距離０〜１００ｍｍ、流量１０Ｌ／分、噴射時間２分間の噴射条件下に、処理槽１３内のカーボンファイバを含有するＰＴＦＥ分散液１４に高圧水を噴射した。
【００４３】
得られた微粉状のＰＴＦＥ組成物を２００メッシュのステンレス鋼製金網でろ過し、脱水し、１５０℃で１５時間乾燥した。得られたＰＴＦＥ組成物は、平均粒子径２６μｍ、粉体異形化率２５％、ＰＴＦＥ被覆率３９％であった。 ＰＴＦＥ組成物を倍率２００倍で測定した走査型電子顕微鏡写真を図３に示す。充填剤とＰＴＦＥの分散状態が良好であることが確認された。また、 ＰＴＦＥ組成物中のＰＴＦＥは、粉体異形化率が小さくアスペクト比の小さなＰＴＦＥの割合が多いことがわかった。ＰＴＦＥ組成物中のカーボンファイバを倍率１０4倍で測定した走査型電子顕微鏡写真を図４に示す。カーボンファイバ表面に結合したＰＴＦＥは乳化重合で得られた一次粒子の形態を保持していることがわかった。
【００４４】
（ｂ）造粒試験
ＰＴＦＥ組成物の１０００ｇを１０Ｌの容器に移し、石油ナフサ６３０ｍＬを添加し、撹拌した。ついでパン整粒機で１５分間整粒し、粒子径を整えた。ついで、２５０℃で４時間乾燥してＰＴＦＥ造粒物を得た。ＰＴＦＥ造粒物の断面の電子顕微鏡写真を図５に示す。カーボンファイバとＰＴＦＥが相互に分散し、緻密な粒子であることが確認された。造粒物は、平均粒子径６０１μｍ、見掛け密度０．７０ｋｇ／ｍ3、粉末流動性１０ｍｍであった。
造粒物を成形してシートを得て、特性を測定した。引張強度は１８．１ＭＰａ、伸び２８５％、圧縮クリープ２．９％であった。
【００４５】
［例２〜３］
例１と同様にして、表２に記載の原料組成で、ＰＴＦＥ組成物、造粒物及び成形シートを得た。その特性を例１とともに表２に示す。使用したグラファイトの特性値は、平均粒子径２５μｍ、最大粒子径１７５μｍであった。また、使用したガラスファイバの特性値は、見掛け密度≦０．６５ｇ／ｍＬ、直径１０．５±１．０μｍ、長さ２５±１０μｍであった。
【００４６】
［例４］
例１と同じＰＴＦＥ分散液を濃度１０質量％に調整した。このＰＴＦＥ分散液の３０ｋｇを温度調節装置を装着した内容積５８Ｌのステンレス鋼製容器に仕込んだ。ＰＴＦＥ分散液の温度を２３℃にした後、例１と同じカーボンファイバの３３３ｇを投入した後、撹拌し、ＰＴＦＥを凝集した。得られたＰＴＦＥ組成物を用いて例１と同様にして造粒物を得た。造粒物の断面を倍率１００倍で測定した電子顕微鏡写真を図６に示す。例１の造粒物に比べて、カーボンファイバが不均一に含有され、かつ内部に空孔を有することがわかった。例１と同様にして造粒物及び該造粒物の成形シートの特性を測定した。結果を表２に示す。
【００４７】
［例５］
カーボンファイバを投入しない以外は例４と同様にしてＰＴＦＥ分散液を撹拌凝集した。得られたＰＴＦＥの凝集物を１５０℃で１０時間乾燥してＰＴＦＥファインパウダを得た。内容積１０Ｌの容器に、ＰＴＦＥファインパウダの９００ｇ及び例１と同じカーボンファイバの１００ｇを仕込み、周速度２０ｍ／秒で５分間、撹拌混合を行って、ＰＴＦＥ組成物を得た。ＰＴＦＥ組成物を倍率２００倍で測定した走査型電子顕微鏡写真を図７に示す。アスペクト比の大きなＰＴＦＥが含まれていることがわかった。また、ＰＴＦＥ組成物中のカーボンファイバを倍率１０4倍で測定した走査型電子顕微鏡写真を図８に示す。
【００４８】
カーボンファイバ表面に結合したＰＴＦＥは乳化重合の一次粒子の形状が保持されていないことがわかった。また、ＰＴＦＥ被覆率も低かった。さらにＰＴＦＥの粉体異形化率も大きく、繊維化等が進行したことが示唆された。
ＰＴＦＥ組成物を用いて、例１と同様にして造粒物及び成形シートを得、特性試験を実施した。結果を表２に示す。
【００４９】
【表２】
0004320506.tif 000003
【００５０】
【発明の効果】
本発明の乳化重合ＰＴＦＥの組成物及び造粒物は、モールディング成形に供しても、高い見掛け密度で取扱い性が良好で、均一な成形品が得られる。また、成形品の歩留まりが向上する。本発明の乳化重合ＰＴＦＥの組成物及び造粒物を用いたモールディング成形で得た成形品は、帯電性が少ない、表面が平滑である、伸びが大きい、耐クリープ性に優れる等の優れた特性を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】粉末流動性測定装置
【図２】本発明の装置模式図
【図３】例１のＰＴＦＥ組成物の電子顕微鏡写真（倍率２００倍）
【図４】例１のＰＴＦＥ組成物の電子顕微鏡写真（倍率１０4倍）
【図５】例１のＰＴＦＥ造粒物の電子顕微鏡写真（倍率１００倍）
【図６】例４のＰＴＦＥ造粒物の電子顕微鏡写真（倍率１００倍）
【図７】例５のＰＴＦＥ組成物の電子顕微鏡写真（倍率２００倍）
【図８】例５のＰＴＦＥ組成物の電子顕微鏡写真（倍率１０4倍）
【符号の説明】
１：第１ホッパ
２：下部扉
３：第２ホッパ
４：スリット板
５：スリット
６：目盛り
７：連結棒
８：受け器
１１：高圧水発生装置
１２：高圧水噴射ノズル
１３：処理槽
１４：ＰＴＦＥ分散液
【図１】
0004320506.tif 000004
【図２】
0004320506.tif 000005
【図３】
0004320506.tif 000006
【図４】
0004320506.tif 000007
【図５】
0004320506.tif 000008
【図６】
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【図７】
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【図８】
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