(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを５〜５０重量％及び少なくとも１種の水溶性アルコール類を０．０５〜１５重量％の量で含有し、ｐＨが８〜１２に調整された水溶液からなる液状還元剤。
【請求項２】
ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを１０〜４０重量％の量で含有する、請求項１記載の液状還元剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は液状還元剤に関し、この液状還元剤は繊維の染色加工や捺染加工の際に使用されるものである。
【０００２】
【従来の技術】
繊維の染色加工や捺染加工に際しては、還元剤が各種の工程において使用されている。例えば、綿のインジゴ染料や建染染料による染色においては染料の還元による水溶性化のために用いられ、また綿の捺染加工においては反応染料や直接染料を使用して染色したいわゆる地染め布に、糊剤、還元剤、耐還元性のある染料を主成分とする色糊を印捺し、地色染料を還元分解するいわゆる防抜染において用いられる。また、還元剤は、染色後に未固着染料を除去し、染色堅牢度を向上させるためのソーピング工程においても多用されている。
【０００３】
いずれの場合においても、染色加工や捺染加工に用いられる還元剤の使用目的は、使用される高温領域において還元性を発揮し、染料を水溶性化させたり、染料構造を還元分解させることにある。逆に言えば、目的とする処理工程の所定温度までは存在する染料に影響を与えず、安定に存在させうることが必須条件となっている。このような背景から、繊維の染色加工や捺染加工の工程で使用できる還元剤は限定されてきており、一般には、ハイドロサルファイト、二酸化チオ尿素、ホルムアルデヒドスルホキシル酸の金属塩、塩化第一錫などが常用されている。
【０００４】
しかしながら、これらの還元剤は、いずれも粉末固体や結晶状であって飛散し易く、作業場周辺に飛散した場合に、作業者の健康への悪影響が懸念されるとともに、周辺に保管されている布を変色させ、また別途に用意した繊維加工用処理液や捺染色糊に混入して悪影響を及ぼすなどの様々なトラブルの原因ともなっている。
【０００５】
また、染色加工工場においては、最近の作業員の高齢化、人員の削減などの観点から、液状化された染料、薬品を自動的に秤量するシステムが普及してきており、この面からも液状の還元剤が要望されている。しかし、従来の還元剤を水に溶解した場合、例えば、ハイドロサルファイト、二酸化チオ尿素、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムなどの水溶液は、溶解後直ちに使用すればその効力に問題は生じないけれども、濃厚なストック溶液として保存した場合には、徐々に還元力が低下してしまい、目的とする還元力が得られないという問題点がある。また、これらの還元剤の水溶液は、不快な臭気を発生するという作業環境上の問題も有している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の如き従来の技術の問題点を解消し、安定した還元力を保持しつつ、不快な臭気の発生が極端に少ない濃厚な液状還元剤を提供することを目的としてなされたものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムに水溶性アルコール類を併用した水溶液のｐＨを特定のアルカリ領域に調整することによって、還元力を安定して保持しつつ、臭気の発生が少ない液状還元剤が得られることを見出し、この知見に基づき本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム及び少なくとも１種の水溶性アルコール類を含有し、ｐＨが８〜１２に調整された水溶液からなる液状還元剤を提供する。
ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムの水溶液は、水溶液のｐＨをアルカリ側に設定することにより、常温（約２０℃）で２、３日程度ならば還元力の低下を防止することができる。しかし、夏期間を想定した３０〜５０℃での保存では、１夜間の放置で分解イオウ化合物に起因してひどい悪臭が発生し、また還元力も低下してしまい、実用には耐えることができなくなるけれども、本願発明のように、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムの水溶液中に水溶性アルコール類を含有させ、さらに水溶液のｐＨを８〜１２に調整することにより、低温における結晶の析出を防止することができ、しかも高温における還元力の低下を抑えることができ、悪臭の発生もなくなる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の液状還元剤は、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを５〜５０重量％含有することが好ましく、１０〜４０重量％含有することが特に好ましい。ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを５０重量％以上含有した場合には、液状還元剤中にホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムの結晶が析出するおそれがあり、特に４０重量％以上にした場合には低温において結晶が析出し、液状還元剤が部分的に不均一となることがあるので、冬期間においては実用的でなくなるおそれがある。また、５重量％以下の含有量においては、還元剤成分の安定性には問題はないが、染色加工における還元剤の使用量が一般的に還元剤の有効分で０．２〜１００ｇ／リットルであることを考慮すると、液状還元剤中のホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを１０重量％以上含有することが特に好ましく、５重量％以下の含有量であると、実用上、還元剤濃度を充分な量に設定することが困難となるおそれがある。
【００１０】
本発明に用いられる水溶性アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどの低級アルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、分子量２０００までのポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量１０００までのポリプロピレングリコール、分子量２０００までのエチレングリコールとプロピレングリコールの共重合物などのグリコール類、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリオキシイソブタン、１，２，３−ペンタントリオール、２，３，４−ペンタントリオールなどの３価アルコール、ジグリセリン、ペンタエリスリトールなどの４価アルコール、アドニット、Ｄ−アラビット、キシリットなどの５価アルコール、Ｄ−ソルビット、Ｄ−マンニット、ジペンタエリスリトールなどの６価アルコールなどの多価アルコール類が挙げられる。これらの水溶性アルコール類は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００１１】
本発明においては、液状還元剤中に水溶性アルコール類を０．０５〜１５重量％、特に０．１〜１０重量％の量で含有させることが好ましい。水溶性アルコール類の含有量が０．０５重量％以下の場合には、低温保存において液状還元剤中にホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムの結晶が析出するおそれがあり、冬季間の使用を考慮すると好ましくない。また、水溶性アルコール類の含有量が１５重量％以上の場合には、染色物への悪影響、例えば、染色堅牢度の低下を引き起こすおそれがある。
【００１２】
また、本発明において、液状還元剤のｐＨを８〜１２に調整するためには、例えば、苛性ソーダ、苛性カリウム、ソーダ灰、アンモニア水などの一般的なアルカリ剤を用いればよい。
さらに、液状還元剤の安定性向上を補助する効果や、ソーピング工程などの最終用途での効果を高めるために、尿素などのヒドロトロープ剤、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤などを本発明の液状還元剤に添加することにも問題はない。
【００１３】
本発明の液状還元剤の使用用途は、特に限定されるものではないが、例えば、繊維の染色加工における還元洗浄剤、染色後の染色機の汚れを除去するための洗浄剤、インジゴ染料や建染染料などによる綿の染色に際して染料をロイコ型にして水溶性を高めるための還元剤、各種繊維の捺染における防抜染加工剤、ポリエステル繊維の捺染加工における未固着染料の除去のためのソーピング工程での還元剤などの用途が挙げられる。また、その使用量についても特に限定はない。
【００１４】
【実施例】
以下、実施例を用いて本発明をさらに説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
実施例１
ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム２５ｇ及びメタノール０．１ｇを水に溶解し、苛性ソーダ（０．５ｇ）を用いてｐＨを１０に調整し、全量を１００ｇとした液状還元剤を得た。
【００１５】
実施例２〜１６
実施例１と同様に、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム２５ｇ及び表１に記載した種類及び量の水溶性アルコール類を水に溶解し、苛性ソーダを用いてｐＨを１０に調整し、全量を１００ｇとして、実施例２〜１６の液状還元剤を得た。
【００１６】
比較例１
ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム２５ｇを水７５ｇに溶解し、ｐＨを調整せずに（ｐＨ：８．５）、液状還元剤を得た。
比較例２
ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム２５ｇを水に溶解し、苛性ソーダを用いてｐＨを１０に調整し、全量を１００ｇとした液状還元剤を得た。
【００１７】
評価試験１
実施例１〜１６及び比較例１、２の液状還元剤を、以下に記載の低温安定性試験、高温安定性試験及び還元性試験に供し、その評価を行った。結果を表１に記す。
低温安定性試験
２００ｍＬのガラス容器に液状還元剤２００ｇを入れ、蓋で密閉し、−５℃の冷蔵庫中に静置して、１日後及び７日後に液状還元剤の外観を観察した。
【００１８】
○：結晶析出なし（７日後）
△：結晶微量析出あり（７日後）
×：結晶多量に析出あり
高温安定性試験
２００ｍＬのガラス容器に液状還元剤２００ｇを入れ、蓋で密閉し、４５℃のオーブン中に静置して、７日後に蓋を空けて臭気を確認した。
【００１９】
◎：不快臭なし
○：不快臭殆どなし
△：不快臭ややあり
×：不快臭あり
還元性試験
下記の染色浴組成により９５℃で３０分間染色し、水洗し、乾燥したポリエステル／綿混紡ニット染色布を試験試料として用い、浴比１：３０で、上記の高温安定性試験を行った後の実施例または比較例の液状還元剤を２ｇ／Ｌ添加し、８０℃で２０分間ソーピングした後の試料を、目視にて、１級：消色大〜５級：消色小の５段階で評価した。１級毎に消色大であるほど還元性が良好である。
【００２０】
染色浴組成
染料：  Ｃ．Ｉ．  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １６０      ２％o.w.f.
芒硝：  １０ｇ／Ｌ
浴比：  １：３０
【００２１】
【表１】
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比較例３
ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムの粉体
比較例４
二酸化チオ尿素の粉体
比較例５
ハイドロサルファイトナトリウムの粉体
評価試験２
染色布のソーピング試験
ミニカラー染色機（テクサム技研社製）を用いて、ポリエステルポンジー織物１０ｇを、下記の３種の染色浴組成により１３０℃で３０分間染色した後、８０℃に降温し、還元剤として評価試験１の高温安定性試験後の本発明の液状還元剤４ｇ／Ｌまたは比較例３〜５の粉末還元剤１ｇ／Ｌを添加し、８０℃で１０分間の還元洗浄を施し、さらに５分間水洗し、乾燥して、評価試験に供する染色布を得た。なお、比較例５の還元剤の場合には苛性ソーダ１ｇ／Ｌを併用した。
【００２２】
還元剤の評価として、洗濯堅牢度試験及び摩擦堅牢度試験を行った。結果を表２〜４に記す。
染色浴組成
染料１：  Ｄｉａｎｉｘ  Ｒｅｄ  ＡＣ−Ｅ（三菱化学（株）製）５％o.w.f.
染料２：  Ｄｉａｎｉｘ  Ｒｅｄ  ＵＮ−ＳＥ（三菱化学（株）製）５％o.w.f.
染料３：  Ｃ．Ｉ．  Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  １６７  ５％o.w.f.
分散均染剤：  ニッカサンソルトＲＭ−３４０（日華化学（株）製）０．５ｇ／Ｌ
酢酸（９０％）：  ０．３ｍＬ／Ｌ
浴比：            １：１５
洗濯堅牢度試験
ＪＩＳ  Ｌ−０８４４の洗濯に対する染色堅牢度試験方法：Ｃ−３法。
【００２３】
摩擦堅牢度試験
ＪＩＳ  Ｌ−０８４９の摩擦に対する染色堅牢度試験方法。なお、試験機はＪＩＳ  Ｌ−０８２３の染色堅牢度試験用摩擦試験機ＩＩ型を用いた。
【００２４】
【表２】
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【００２５】
【表３】
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【００２６】
【表４】
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【００２７】
【発明の効果】
本発明の液状還元剤によれば、繊維加工及び捺染加工において安定した還元性が得られ、また液状であることから計量の簡略化、自動計量などによる労力の省力化、作業環境の清浄化が可能となり、ひいては生産性の工場を図ることができる。