(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコールを含有するポリ酢酸ビニル系エマルジョンの不揮発分１００重量部に対し、一分子中に二個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物３〜５０重量部を、残存イソシアネート基の量が上記ポリイソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基の量に対して５モル％以下となるまで反応させて得られることを特徴とする接着剤組成物。
【請求項２】
上記ポリビニルアルコールがアセトアセチル化ポリビニルアルコールである請求項１記載の接着剤組成物。
【請求項３】
ポリビニルアルコールを含有するポリ酢酸ビニル系エマルジョンの不揮発分１００重量部に対し、一分子中に二個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物３〜５０重量部を添加し、温度２０〜５０℃で攪拌することにより、残存イソシアネート基の量が上記ポリイソシアネート化合物中のイソシアネート基の量に対して５モル％以下となるまで反応させることを特徴とする接着剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリ酢酸ビニル系エマルジョンを用いた接着剤組成物およびその製造方法に関する。本発明の接着剤組成物は、非ホルムアルデヒド系であって加熱接着適性が良いことから、木材などを高周波プレス、ホットプレスなどにより加熱接着するための接着剤として好適に用いられる。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、木材などを高周波プレス、ホットプレスなどにより加熱接着する場合には、ユリアやメラミンなどとホルムアルデヒドとを反応させて得られるアミノ樹脂系接着剤が多用されてきた。しかし、最近はこれらの接着剤から放出されれるホルムアルデヒドが問題視されるようになり、このため非ホルムアルデヒド系の接着剤組成物への置き換えが検討されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
非ホルムアルデヒド系の木材用接着剤としては、ポリビニルアルコールを保護コロイドとして用いたポリ酢酸ビニル系エマルジョンからなる接着剤組成物が汎用されている。この接着剤組成物は、木材に対する接着性が良好であり、また一液で使用可能であるため作業性に優れている。しかし、この接着剤組成物は一般に耐水性能が低いため、高い耐水性能が要求される用途には不向きである。また耐熱性能も低いため、木材などを高周波プレス、ホットプレスなどにより加熱接着する場合、プレスで加熱された木材の含水率変化に伴う収縮応力に耐えられず、解圧直後に剥離しやすいという問題がある。
【０００４】
また、耐水性能および耐熱性能を向上させたポリ酢酸ビニル系エマルジョン型接着剤としては、特開昭６０−５４９６１号公報に開示されたビニル化合物の重合方法のような、アセトアセチル化ポリビニルアルコールを保護コロイドとする重合方法により得られた接着剤組成物が知られている。しかし、木材の種類やラミナの大きさによってはさらに高い耐熱性が必要とされる場合がある。
【０００５】
一方、ポリビニルアルコールを含む酢酸ビニル系重合体の水性エマルジョンとイソシアネート系化合物（硬化剤）とを使用時に配合する二液型の水性接着剤組成物も知られており、例えば特公昭５５−９４３７号公報に開示されている。この二液型接着剤組成物は、上述したポリ酢酸ビニル系エマルジョン型接着剤組成物に比べて高い耐熱性能および耐水性能を示す。しかし、この組成物は二液型であるため、硬化剤を混合する手間がかかり、また混合時および接着時の発泡や接着剤の経時増粘などが起こるため作業性が悪い。さらに、高周波プレスやホットプレスなどを用いて木材を加熱接着する用途においては、接着層からはみ出した接着剤が高周波プレス機の極盤やホットプレス機の熱盤に付着した場合、この接着剤は未反応のイソシアネート化合物を多く含むことから上記極盤や熱盤（通常は鉄板からなる）に対する接着力が強く、このため加熱接着後の木材がプレス機の盤面から剥がれなくなるなど作業性の点で問題がある。
【０００６】
本発明の目的は、高度な耐熱性能および耐水性能を発揮する接着剤組成物であって、特に木材などを高周波プレスやホットプレスなどを用いて加熱接着する用途に好適な非ホルムアルデヒド系の水系接着剤組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、特定のポリ酢酸ビニル系エマルジョンとポリイソシアネート化合物とをあらかじめ反応させて得られた組成物であって、この組成物中の残存イソシアネート基の量が所定値以下である接着剤組成物によれば、上記課題が解決されることを見出して本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明の請求項１記載の接着剤組成物は、ポリビニルアルコールを含有するポリ酢酸ビニル系エマルジョンの不揮発分１００重量部に対し、一分子中に二個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物３〜５０重量部を、残存イソシアネート基の量が上記ポリイソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基の量に対して５モル％以下となるまで反応させて得られることを特徴とする。
【０００９】
上記「ポリビニルアルコールを含有するポリ酢酸ビニル系エマルジョン」としては、▲１▼ポリビニルアルコールを保護コロイドとしたエマルジョン重合により得られたポリ酢酸ビニル系エマルジョン、▲２▼溶液重合により得られた酢酸ビニル系ポリマーにポリビニルアルコール及び水を添加した後、撹拌乳化して得られたポリ酢酸ビニル系エマルジョン、▲３▼他の保護コロイドまたは乳化剤を使用して得られたポリ酢酸ビニル系エマルジョンにポリビニルアルコールを後添加したもの、などが挙げられる。このうち本発明においては、上記▲１▼のポリ酢酸ビニル系エマルジョンを用いることが好ましい。また、上記▲１▼のポリ酢酸ビニル系エマルジョンに対してさらにポリビニルアルコールを後添加したものでもよい。
【００１０】
なお、保護コロイドとしてのポリビニルアルコールは、ケン化度７５〜９９％、平均重合度１００〜１０，０００のものが好ましく用いられる。また、上記▲１▼のポリ酢酸ビニル系エマルジョンを製造する際には、ポリビニルアルコールに加えて、ヒドロキシメチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体や各種加工澱粉類、あるいはアニオン系、カチオン系、あるいはノニオン系の各種界面活性剤を併用してもよい。
【００１１】
上記ポリビニルアルコールとしては、無変性のポリビニルアルコールの他に、カルボキシ変性、スルホン酸変性、チオール変性、シラノール変性、カチオン性基変性、ジアセトンアクリルアミド変性、アセトアセチル化変性などの各種変性ポリビニルアルコールを使用することができる。特に、請求項２記載のようにアセトアセチル化ポリビニルアルコールを使用した場合には、耐水性の高い接着剤組成物が得られるため好ましい。
【００１２】
本発明に用いるポリ酢酸ビニル系エマルジョンを、アセトアセチル化ポリビニルアルコールを保護コロイドとしたエマルジョン重合により製造する場合、このアセトアセチル化ポリビニルアルコールのアセトアセチル化度は０．０５〜２０モル％、より好ましくは０．０５〜１５モル％の範囲が適当である。具体的な重合操作は、エマルジョン重合の開始前、重合中、重合終了後のいずれかの時点において反応器中にアセトアセチル化ポリビニルアルコールを添加する点以外は、一般的なエマルジョン重合方法にしたがって行えばよい。なお、アセトアセチル化ポリビニルアルコールの添加は、エマルジョン重合開始前または重合中に行うことが好ましい。アセトアセチル化ポリビニルアルコールの添加量は、重合後に得られるポリ酢酸ビニル系エマルジョンの固形分に対して０．１〜３０重量％、好ましくは０．２〜２０重量％が適当である。
【００１３】
上記ポリ酢酸ビニル系エマルジョンの製造に使用されるモノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の酢酸ビニル系モノマーから選択される一種または二種以上が用いられ、さらに、これらの酢酸ビニル系モノマーと共重合可能な他のモノマーの一種または二種以上を、本発明の効果を阻害しない範囲で使用することができる。
【００１４】
上記「他のモノマー」としては、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、マレイン酸エステル類、クロトン酸エステル類、イタコン酸エステル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類、エチレン、プロピレン等のエチレン類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルジビニルエーテル、グリシジルビニルエーテル等のグリシジル基含有化合物、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等のメチロール基含有化合物及びそれらの誘導体、アクリルアミド、メタクリルアミド等のカルボン酸アミド、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基含有モノマーおよびその無水物、ジビニルアジペート、ジビニルサクシネート、トリアリルシアヌレート、ジアリルフマレート、トリアリルシトレート、ジアリルマレート、ビニルバーサテート、そのほか水酸基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、アミド基含有モノマー、スルホン基含有モノマー、多ビニル化合物等が挙げられる。
【００１５】
上記ポリ酢酸ビニル系エマルジョンの製造に使用する重合開始剤としては、一般的に用いられているラジカル重合開始剤、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩；過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどの過酸化物系重合開始剤；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ系重合開始剤などが挙げられる。
【００１６】
本発明に使用されるポリイソシアネート化合物は、一分子中に二個以上のイソシアネート基を有するものであって、具体的にはトリレンジイソシアネート（以下、「ＴＤＩ」という。）、ＴＤＩアダクト、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（以下、「ＭＤＩ」という。）、ポリメリックＭＤＩ、ヘキサメチレンジイソシアネート（以下、「ＨＤＩ」という。）などが例示される。このうち、液状で取り扱いやすいこと、揮発性が低いため安全性が高いことから、ポリメリックＭＤＩや、カルボジイミド化等により液状化したＭＤＩを使用することが好ましい。また、水分散性を改良したいわゆる自己乳化形ポリイソシアネート化合物を使用してもよく、特に自己乳化形ポリメリックＭＤＩが好ましく使用される。
【００１７】
上記ポリイソシアネート化合物の使用量は、上記ポリ酢酸ビニル樹脂系エマルジョンの不揮発分１００重量部に対して３〜５０重量部とする必要があり、１０〜３０重量部とすることが好ましい。ポリイソシアネート化合物の使用量が３重量部未満では、得られる接着剤組成物において耐水性および耐熱性の向上効果が十分に発揮されない。一方、ポリイソシアネート化合物の添加量が５０重量部を超える場合には、得られる接着剤組成物の流動性が低下して塗布性が悪くなる。
【００１８】
本発明の接着剤組成物は、上記ポリイソシアネート化合物を、残存するイソシアネート基のモル数が使用したポリイソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基のモル数に対して５モル％以下（より好ましくは２モル％以下、さらに好ましくは１モル％以下）となるまで反応させて得られたものである。５モル％を超えるイソシアネート基が組成物中に残存する場合には、本発明の接着剤組成物の保存中にこのイソシアネート基が組成物中の水分などと反応して発泡するなど保存安定性が悪くなる。また、木材などを高周波プレスやホットプレスなどを用いて加熱接着する際に、被着材からはみ出した接着剤中の残存イソシアネート基の作用でプレス機の熱盤等に接着剤が強固に付着し、このため加熱接着後の木材がプレス機の盤面から剥がれなくなる等の問題が生じる。
【００１９】
上記ポリ酢酸ビニル系エマルジョンと上記ポリイソシアネート化合物とを反応させる方法としては、請求項３に記載のように、ポリ酢酸ビニル系エマルジョンにポリイソシアネート化合物を添加して、攪拌しながら、温度２０〜５５℃（より好ましくは３０〜５０℃、さらに好ましくは３５〜４５℃）で反応させる方法が好ましい。反応温度が５５℃を超える場合には反応液が激しく発泡し、反応制御が困難となる。一方、反応温度が２０℃未満ではイソシアネート基の反応速度が遅く、残存イソシアネート基の量を５モル％未満とするまでに例えば２４時間以上を要するため、接着剤組成物の生産性が低下する。なお、反応を攪拌下で行うことにより、反応に伴って発生する炭酸ガスを液外に逃して反応液の発泡を抑え、またゲル化を防止する効果が得られる。
【００２０】
なお、接着剤組成物中に含まれる残存イソシアネート基の量を測定する方法としては、試料に過剰のジ−ｎ−ブチルアミンを加えて常温で反応させた後、未反応のアミンを塩酸にて逆滴定する方法などが挙げられる。
【００２１】
本発明の接着剤組成物には、柔軟性や接着性を改良するなどの目的で、各種可塑剤、有機溶剤などを配合することができる。可塑剤の例としては、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル等の芳香族二塩基酸ジアルキルエステル；コハク酸ジメチル、アジピン酸ジイソブチル等の脂肪族二塩基酸ジアルキルエステルなどが挙げられる。また、有機溶剤としては、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤；エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤；シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤；酢酸ブチル、酢酸イソブチルなどの酢酸エステル系溶剤などを使用可能である。
【００２２】
また、本発明の接着剤組成物には各種充填剤を配合することができる。この充填剤としては、小麦粉、コーンスターチ、炭酸カルシウム、シリカ、カオリンクレー、タルク、水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、シラスバルーンなどが挙げられる。このほか、必要に応じて消泡剤、防腐剤、香料、増粘剤、安定化剤などを本発明の接着剤組成物に配合してもよい。
【００２３】
本発明の接着剤組成物は、一液型として使用した場合にも高い耐熱性能および耐水性能を発揮するが、必要に応じて使用時に各種架橋剤（硬化剤）を配合してもよい。この架橋剤としては、各種金属塩類、アミノ系樹脂類、グリオキザールなどのアルデヒド化合物、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネート化合物、およびエポキシ化合物などが例示される。
【００２４】
また、本発明の接着剤組成物は、不揮発分３０〜７０重量％であることが好ましく、使用時における粘度は１〜１００Ｐａ・ｓ／３０℃であることが好ましい。
【００２５】
【発明の実施の形態】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、以下において「部」は重量部を、特に記載のない「％」は重量％を示す。
【００２６】
（実施例１）
ガラス製重合容器中に、水６０６重量部およびＰＶＡ２１７（株式会社クラレ製、平均重合度約１７００、ケン化度約８８％のポリビニルアルコールの商品名）５８部を仕込み、加熱攪拌して溶解させた後、酒石酸０．６５部および酢酸ビニル３０部を添加し、３％過酸化水素水溶液５部を加えて８０℃で初期重合を行った。続いて、酢酸ビニル３２０部および３％過酸化水素水溶液１５部を、３時間３０分かけて均一に連続滴下しながら重合させ、滴下終了から１時間熟成を行った。
次いで、系を４０℃まで冷却し、この温度でミリオネートＭＲ−２００（日本ポリウレタン工業株式会社製、ポリメリックＭＤＩの商品名）５２部（ポリ酢酸ビニル系エマルジョンの固形分１００部に対して１２．７部）を添加し、１６時間攪拌しながら反応させた。その後、フタル酸ジブチル（以下、「ＤＢＰ」という。）４２部を添加して、不揮発分４３．１％、粘度６．６Ｐａ・ｓ／３０℃、残存イソシアネート基０．３モル％の水系接着剤組成物を得た。
【００２７】
（実施例２）
ミリオネートＭＲ−２００の添加量を１０４部（ポリ酢酸ビニル系エマルジョンの固形分１００部に対して２５．５部）とした点以外は実施例１と同様にして、不揮発分４４．８％、粘度１５．２Ｐａ・ｓ／３０℃、残存イソシアネート基０．５モル％の水系接着剤組成物を得た。
【００２８】
（実施例３）
ガラス製重合容器中に、水５５０重量部およびゴーセファイマーＺ−２１０（（日本合成化学工業株式会社製、平均重合度約１３００、ケン化度約９６％のアセトアセチル化ポリビニルアルコールの商品名）５３部を仕込み、加熱攪拌して溶解させた後、酢酸ビニル３０部を添加し、２％過硫酸アンモニウム水溶液１２部を加えて８０℃で初期重合を行った。続いて、酢酸ビニル３７７部および２％過硫酸アンモニウム水溶液２８部を、３時間３０分かけて均一に連続滴下しながら重合させ、滴下終了から１時間熟成を行った。
次いで、系を４０℃まで冷却し、この温度でミリオネートＭＲ−２００を５４部（ポリ酢酸ビニル系エマルジョンの固形分１００部に対して１１．７部）添加し、１６時間攪拌しながら反応させた。その後、ＤＢＰ３２部を添加して、不揮発分４６．３％、粘度５．３Ｐａ・ｓ／３０℃、残存イソシアネート基０．３モル％の水系接着剤組成物を得た。
【００２９】
（実施例４）
イソシアネート化合物として、ミリオネートＭＲ−２００に代えて同量のコロネート３０５３（日本ポリウレタン工業株式会社製、自己乳化形ＭＤＩの商品名）を使用した点以外は実施例３と同様にして、不揮発分４６．５％、粘度５．５Ｐａ・ｓ／３０℃、残存イソシアネート基０．２モル％の水系接着剤組成物を得た。
【００３０】
（実施例５）
イソシアネート化合物として、ミリオネートＭＲ−２００に代えて同量のコロネートＬ（日本ポリウレタン工業株式会社製、ＴＤＩアダクト物の商品名）を使用した点以外は実施例３と同様にして、不揮発分４５．５％、粘度５．４Ｐａ・ｓ／３０℃、残存イソシアネート基０．４モル％の水系接着剤組成物を得た。
【００３１】
（実施例６）
イソシアネート化合物として、ミリオネートＭＲ−２００に代えて同量のアクアネート１１０（日本ポリウレタン工業株式会社製、自己乳化形ＨＤＩの商品名）を使用した点以外は実施例３と同様にして、不揮発分４６．０％、粘度６．３Ｐａ・ｓ／３０℃、残存イソシアネート基０．３モル％の水系接着剤組成物を得た。
【００３２】
（比較例１）
ミリオネートＭＲ−２００を添加しなかった点以外は実施例１と同様にして、不揮発分４０．４％、粘度４．８Ｐａ・ｓ／３０℃の水系接着剤組成物を得た。
【００３３】
（比較例２）
ミリオネートＭＲ−２００の添加量を１０部（ポリ酢酸ビニル系エマルジョンの固形分１００部に対して２．５部）とした点以外は実施例１と同様にして、不揮発分４０．９％、粘度５．２Ｐａ・ｓ／３０℃、残存イソシアネート基０．１モル％の水系接着剤組成物を得た。
【００３４】
（比較例３）
ミリオネートＭＲ−２００を添加しなかった点以外は実施例３と同様にして、不揮発分４３．７％、粘度４．０Ｐａ・ｓ／３０℃の水系接着剤組成物を得た。
【００３５】
（比較例４）
ミリオネートＭＲ−２００の添加量を１０部（ポリ酢酸ビニル系エマルジョンの固形分１００部に対して２．２部）とした点以外は実施例１と同様にして、不揮発分４４．２％、粘度４．５Ｐａ・ｓ／３０℃、残存イソシアネート基０．１モル％の水系接着剤組成物を得た。
【００３６】
（比較例５）
ミリオネートＭＲ−２００の添加量を２５０部（ポリ酢酸ビニル系エマルジョンの固形分１００部に対して５４部）とした点以外は実施例１と同様にして、不揮発分５２．３％、粘度９．５Ｐａ・ｓ／３０℃、残存イソシアネート基０．５モル％の水系接着剤組成物を得た。しかし、この組成物は流動性が低く、試験片に接着剤を均一に塗布することができなかったため、後述する接着性能試験は行わなかった。
【００３７】
（比較例６）
後述する加熱接着適性試験の直前に、比較例３の水系接着剤組成物の不揮発分１００部に対してミリオネートＭＲ−２００を１１．７部添加混合して、不揮発分４３．９％、粘度４．２Ｐａ・ｓ／３０℃、残存イソシアネート基９２モル％の水系接着剤組成物を調整した。
【００３８】
得られた接着剤組成物につき、下記の接着性能試験を行った。
（１）圧縮剪断接着強さ試験（ＪＩＳ  Ｋ６８５２に準拠）
上記実施例１〜６および比較例１〜４の接着剤組成物を用いて、以下の接着条件で試験片を作成し、下記の試験方法により圧縮剪断接着強さ（Ｎ／ｍｍ2）を測定した。その結果を表１および表２に示す。
なお、表１および表２中の「ＰＶＡ」はポリビニルアルコールを、「ＡＡ化ＰＶＡ」はアセトアセチル化ポリビニルアルコールを表す。
［接着条件］
被着材：樺材×樺材
塗布量（有姿）：２００ｇ／ｍ2
圧締圧力：１ＭＰａ
圧締時間：２４時間（２３±２℃）
養生時間：４８時間（２３±２℃）
［試験方法］
常態試験：試験片作成後、そのままの条件で測定する。
耐熱試験：試験片を６０±３℃の恒温器中に２時間放置した後で測定する。
耐水試験：試験片を３０±１℃の水中に３時間放置した後、室温の水中に冷めるまで浸し、濡れたままの状態で測定する。
【００３９】
【表１】
0004387480.tif 000002
【００４０】
【表２】
0004387480.tif 000003
【００４１】
表１および表２から判るように、実施例１〜６の接着剤組成物は常態、耐熱および耐水のいずれの試験においても高い圧縮剪断接着強さを示した。このうち、ポリ酢酸ビニル系エマルジョンをする際の保護コロイドとして無変性のポリビニルアルコールを用いた実施例１、２に比べて、アセトアセチル化ポリビニルアルコールを保護コロイドとした実施例３〜６はさらに接着強さが高く、特に実施例３および４の接着剤組成物は、高温時にもしばしば材料破壊を起こすほどの十分な接着強さを示した。
一方、ポリイソシアネート化合物を反応させなかった比較例１、３およびポリイソシアネート化合物の使用量が少ない比較例２、４では、対応する実施例１、３に比べて圧縮剪断接着強さが低かった。また、ポリイソシアネート化合物の使用量が多すぎる比較例５では、上述のように組成物を被着材に均一に塗布することができなかった。
【００４２】
（２）加熱接着適性試験
上記実施例１〜６および比較例１〜４、６の接着剤組成物を用いて以下の接着条件でホットプレスを行い、下記項目につき評価した。その結果を表３におよび表４に示す。
［接着条件］
被着材：厚さ１ｍｍのスプルース化粧単板×厚さ３０ｍｍのツガ集成材
塗布量（有姿）：１２０ｇ／ｍ2（ツガ集成材側に塗布）
熱盤表面温度：１１０℃
圧締圧力：０．７ＭＰａ
圧締時間：９０秒間
養生時間：４８時間（２３±２℃）
［試験方法］
解圧直後の接着状態：スプルース化粧単板の剥離の有無、および接着材の熱盤への付着の有無を目視評価する。
浸せき剥離試験：養生後の試験片を日本農林規格（ＪＡＳ）の浸せき剥離試験により評価する。
【００４３】
【表３】
0004387480.tif 000004
【００４４】
【表４】
0004387480.tif 000005
【００４５】
表３および表４に示すように、実施例１〜６の接着剤組成物は耐熱性が高いため、この組成物により接着された木材はホットプレスの解圧直後にも剥離を起こすことはなかった。また、これらの接着剤組成物により接着された木材はＪＡＳの浸せき剥離試験に合格するものであった。
一方、無変性のポリビニルアルコールを保護コロイドとし、ポリイソシアネート化合物を使用しないかあるいは使用量の少ない比較例１、２の接着剤組成物により接着された木材は耐熱性、耐水性ともに不良であり、アセトアセチル化ポリビニルアルコールを保護コロイドとした比較例３、４の接着剤組成物では耐水性は改善されたものの、耐熱性の点ではまだ性能が不十分であった。そして、ポリイソシアネート化合物を接着直前に配合した比較例６の接着剤組成物によると、プレス時に木材からはみ出した接着剤が熱盤に付着し、この接着剤のため、加熱接着後の木材が熱盤から剥がれなくなるという問題が生じた。
【００４６】
なお、本発明においては、前記具体的実施例に示すものに限られず、目的、用途に応じて本発明の範囲内で種々変更した実施例とすることができる。
【００４７】
【発明の効果】
本発明の接着剤組成物は、高度な耐熱性能および耐水性能を発揮するので、特に木材などを高周波プレスやホットプレスなどを用いて加熱接着する用途に好適である。この接着剤組成物は、残存イソシアネート基が所定量以下に抑えられているので、木材に対しては十分な接着性を示すとともに、高周波プレスの極盤やホットプレスの熱盤などに対して不必要に接着することがないので作業性が良い。そして、本発明の組成物は、非ホルムアルデヒド系の接着剤組成物であるため、建材製造用の接着剤などとして有用である。