(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂の有機溶媒溶液と水溶液とから構成され、液滴表面積のメジアン値が０．０２〜５ｍ２／ｇであるエマルジョンを、使用前にあらかじめ酸で処理した厚み０．１〜５ｍｍの金属製濾材を用い、その酸を洗浄することなく通液することを特徴とするポリカーボネート樹脂溶液の精製方法。
【請求項２】
使用前に濾材を処理する酸のｐＨが４以下である請求項１記載のポリカーボネート樹脂溶液の精製方法。
【請求項３】
使用前に濾材を処理する酸が、リン酸、硫酸、硝酸、塩酸から選ばれるいずれかを含む請求項１記載のポリカーボネート樹脂溶液の精製方法。
【請求項４】
濾材の材質の表面自由エネルギーが２００ｃａｌ／ｃｍ２以上である請求項１記載のポリカーボネート樹脂溶液の精製方法。
【請求項５】
金属製濾材が、１１〜３０重量％のＣｒを含む材質である請求項１記載のポリカーボネート樹脂溶液の精製方法。
【請求項６】
金属製濾材が、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３０４Ｌ、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ３１６Ｌ、ＳＵＳ３１７、ＳＵＳ３１７Ｌ又はＳＵＳ３４７である請求項１記載のポリカーボネート樹脂溶液の精製方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリカーボネート樹脂エマルジョンの液滴を有機溶媒溶液と水溶液に効果的に分離するのに有効な再生に適した金属製濾材の活性化方法とそれを用いたポリカーボネート樹脂溶液の精製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂の製造法としては、塩化メチレンなどのハロゲン系有機溶媒を使用した界面重合法や溶液重合法、あるいはエステル交換による製造方法がよく知られている。中でも界面重合法でポリカーボネート樹脂を製造する場合、重合反応終了後にポリカーボネート樹脂を含む有機溶媒溶液（以下、油相又はＯと略す）と水溶液（以下、水相又はＷと略す）の混合物が得られる。ポリカーボネート樹脂を含む油相は、通常エマルジョン状態をしているため、エマルジョンから水溶性不純物を取り除いてポリカーボネートの有機溶媒溶液を精製する必要がある。
【０００３】
また、反応後のポリカーボネート樹脂の有機溶媒溶液は微量の不純物が残留しているため、ポリカーボネート樹脂溶液にアルカリ性水溶液、酸性水溶液、純水などを加えて攪拌洗浄する方法が一般的に行われるが、通常洗浄効率を向上させる目的で、ポリカーボネート樹脂溶液と洗浄液の混合物を強力に攪拌して、再度エマルジョン化させた後、再び水溶性不純物を取り除いてポリカーボネートの有機溶媒溶液を精製することが行われる。
【０００４】
従来、このようにして得られた樹脂エマルジョンからの不純物を含む水溶液の除去は、液液遠心分離機、もしくは静置分離槽が用いられてきた。しかしながら、遠心分離機により不純物を含む水溶液を除去する場合は、使用する遠心分離機が非常に高価なだけでなく、遠心分離機のメンテナンスや運転電力に多大な出費を余儀なくされる。また駆動部分や回転部分の故障、摩耗や塩化メチレンの揮散に伴う樹脂の堆積による異常停止を引き起こす欠点があり、予備機の準備が必要であった。
【０００５】
一方、静置によって除去する場合は、分離槽内部に分離板や邪魔板を挿入しても、沈降時間を確保するため、分離槽が大きくなり、ホールドアップも大きくなるという問題があった。また分離槽を小型化するために転相させる場合も、加える薬剤や水によって新たな排水処理が必要になるという諸問題があった。
【０００６】
このような問題を解決する方法として、特公昭４６−４１６２２号公報において、水との接触角が４０°以下の濾過層にポリカーボネート樹脂液を通して分離する方法が開示されている。しかしこの方法では、細かい水滴が比較的除去されにくいため濾過層を繰り返し通過させる必要があり、また分離させた後、濾材層からのコンタミが著しく、かつ濾材を通過してから分離するのに暫く時間がかかるため比較的大きな静置分離槽が必要である。
【０００７】
特公昭５９−２２７３３号公報では、ポリカーボネート樹脂液を第一の疎水もしくは親水性の濾過層を通過させた後、第二の疎水性濾過層で水層の液滴を除去する方法が開示されている。この方法は、第一の濾過層に０．１〜２０μｍの細かい濾材を用い、かつ厚みも０．５ｍｍ以上が好ましいため濾過圧損が大きく、また第二の濾過層にポリテトラフルオロエチレンをはじめとする疎水性の濾材を用いるため、分離された水によって一層圧損が上がる欠点がある。またこのように材質の異なる濾材を用いた場合は、接合部のシール性の問題などから取り扱いの容易な形状、例えばカートリッジエレメント等に組み上げるのが困難な上、繰り返し再生使用が困難であった。
【０００８】
また、特開昭５５−１０４３１６号公報では、ポリカーボネート樹脂液をｐＨ２〜１４の範囲の親水性洗浄液を使用して乳化させ、０．０１〜２ｃｍ／秒の空間速度で１０〜５００ｍｍの厚さ、０．２〜０．７ｇ／ｍｌの見掛け密度の繊維層を通過させて２相に分離する方法が開示されている。しかし、この方法は、濾材層の厚みが大きいため、充填物による大きな圧力損失が発生し、さらに濾材の流出があるばかりでなく、静置槽が必要という欠点があった。
【０００９】
更に、特開平９−１０４７４７号公報では、粗製ポリカーボネート溶液を洗浄水により攪拌下に洗浄した後、洗浄水を含む粗製ポリカーボネート溶液を、静置分離または遠心分離により、水相とポリカーボネートを含む有機相とに分離し、ポリカーボネートを含む有機相を孔径２０〜１８０μｍの濾過フィルターで、濾過流速６０〜１０００mm/minの条件で濾過する方法が開示されている。しかし、この方法では、濾材による濾過だけでは十分不純物を含む水溶液を除去できないため、静置分離又は遠心分離を組み合わせて行わなくてはならず、静置槽や遠心分離機の設置が必要となり濾材分離のメリットが少なかった。
【００１０】
一方、これらに金属製濾材を使用する場合には、価格が高価なために、圧損が上がって分離精製能力が低下すると再生処理が一般に行われる。再生処理は付着している樹脂分や未反応原料類を分解するため、濾材を５〜３０重量％の苛性ソーダ水溶液中で加熱した後、純水で分解物をリンス洗浄後、鉱酸で酸中和、もしくは硝酸で不働態化し、再度純水で酸をリンス洗浄してから検査、乾燥される。
【００１１】
また、これらの新品もしくは再生された金属濾材を使用する場合、そのままもしくは脱脂して使用される。この場合エマルジョン溶液を通液しても圧損は問題ないものの遠心分離に比べて含水率が高く、不純物を含む水溶液の同伴量が多い。そのため洗浄効果が低く、単独で使用すると色相をはじめとする製品の品質に悪影響を与えるため、特公昭４６−４１６２２号公報に開示されているように繰り返し通液したり、特公昭５９−２２７３３号公報に開示されているように水溶液を除去するため別途疎水性濾材を通液したり、特開平９−１０４７４７号公報に見られるように遠心分離や遠心抽出、静置分離など他の方法を組み合わせて不純物を含む水分を別途除去する必要があった。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような従来の欠点を解消し、ポリカーボネート樹脂エマルジョンを、ポリカーボネート樹脂を含む有機溶媒溶液と不純物を含む水溶液に分離精製する際に、再生に適した金属濾材とその活性化方法、並びにそれを用いて効率よくポリカーボネート樹脂溶液を精製する方法を提供するものである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、ポリカーボネート樹脂の有機溶媒溶液と水溶液とから構成され、液滴表面積のメジアン値が０．０２〜５ｍ２／ｇであるエマルジョンを精製する際に、液液分離に適した厚み０．１〜５ｍｍの金属製濾材を使用前に酸で処理し、その酸を洗浄することなくエマルジョンを通液することにより、低い圧力及び圧損でもって、水溶性不純物が効率よく除去されることを見い出し、本発明を完成させた。
【００１４】
即ち、ポリカーボネート樹脂の有機溶媒溶液と水溶液とから構成され、液滴表面積のメジアン値が０．０２〜５ｍ２／ｇであるエマルジョンを精製する際に、再生に適した厚み０．１〜５ｍｍの金属製濾材を使用前に酸で処理し、その酸を洗浄することなくエマルジョンを通液することにより、効果的にポリカーボネート樹脂溶液に分離精製する方法である。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明でいうポリカーボネート樹脂の製法は、従来の有機溶媒を用いたポリカーボネート樹脂の製法と同様の製法、すなわち界面重合法、ピリジン法等の溶液法による製造法である。これらの方法ではビスフェノール化合物を主成分とし、少量の分子量調節剤および所望により分岐化剤を用いてホスゲンと反応させることにより製造される。通常のビスフェノール化合物を使用してなる芳香族のホモ−或いはコーポリカーボネート樹脂、更に分岐化されたもの、末端に長鎖アルキル基を導入したものなどの、粘度平均分子量１，０００〜１００，０００のものに適用可能である。さらには、末端停止剤やコモノマーとして炭素−炭素二重結合その他のグラフト可能点を持つポリカーボネート樹脂を製造し、これにスチレンなどをグラフトしたもの、またはポリスチレン等にフェノール系水酸基、その他のポリカーボネート樹脂のグラフト重合開始点を持つ化合物を共重合したもの、これにポリカーボネート樹脂をグラフト重合したものなど溶剤可溶性のポリカーボネート樹脂に使用可能である。通常用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂としては、特に、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕を主原料とするポリカーボネートが挙げられ、これに例えば、１，１−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン〔ビスフェノールＺ〕や２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン〔テトラブロムビスフェノールＡ〕などを併用して得られるポリカーボネート共重合体、これらの分岐化物や末端長鎖アルキル変性したものにも適用可能である。
【００１６】
本発明で使用するビスフェノール化合物としては、具体的には、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３，５−ジブロム−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、１，１−ビス（２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）エタン、１−フェニル−１，１−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ−ルＡ；ＢＰＡ）、２，２−ビス（３，５−ジブロム−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ＴＢＡ），２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジフルオロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−フルオロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−１−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）イソブタン、１，１−ビス（２−ｔ−アミル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，１−ビス（２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタンなどのビス（ヒドロキシアリール）アルカン類；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＺ；ＢＰＺ）、１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンなどのビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン類；４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−２，２’−ジメチルビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジシクロヘキシルビフェニルなどのジヒドロキシビフェニル類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エーテルなどのビス（ヒドロキシアリール）エーテル類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどのビス（ヒドロキシアリール）スルホン類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）スルホキシドなどのビス（ヒドロキシアリール）スルホキシド類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルファイド、ビス（３−メチル４−ヒドロキシフェニル）スルファイドなどのビス（ヒドロキシアリール）スルファイド類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、その他、両末端フェノール変成シロキサン類及び両末端フェノール変成シラン類などが例示される。これらは、２種類以上併用して用いてもよい。中でも、ビスフェノ−ルＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンおよび２，２−ビス（３，５−ジブロム−４−ヒドロキシフェニル）プロパンから選ばれるものが望ましい。
【００１７】
末端停止剤あるいは分子量調節剤としては一価のフェノール性水酸基を有する化合物が挙げられ、通常のフェノール、P-t-ブチルフェノール、トリブロモフェノール、長鎖アルキルフェノール、ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル、アルキルエーテルフェノールなどの一価フェノール性水酸基を有する化合物の他、脂肪族カルボン酸クロライド、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、芳香族酸クロライドなどカルボン酸類やカルボン酸ハライド類が挙げられる。また、反応性二重結合を有するフェノール類を末端停止剤として用いてもよく、その場合の例として、アクリル酸、ビニル酢酸、２−ペンテン酸、３−ペンテン酸、５−ヘキセン酸、９−ウンデセン酸などの不飽和カルボン酸；アクリル酸クロライド、ソルビン酸クロライド、アリルアルコ−ルクロロホーメート、イソプロペニルフェノールクロロホルメートまたはヒドロキシスチレンクロロホーメート等の酸クロライドまたはクロロホーメート；イソプロペニルフェノール、ヒドロキシスチレン、ヒドロキシフェニルマレイミド、ヒドロキシ安息香酸アリルエステルまたはヒドロキシ安息香酸メチルアリルエステルなどの不飽和基を有するフェノール類、片末端フェノール変成シロキサン類及び片末端フェノール変成シラン類等が挙げられる。
【００１８】
これらの末端停止剤は併用することも可能であり、上記したビスフェノール化合物１モルに対して、通常１〜２５モル％、好ましくは１．５〜１０モル％の範囲で使用される。
【００１９】
反応に用いられる有機溶媒としては、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、クロロホルム、トルエン、クロロベンゼン、1,1,1-トリクロロエタン、四塩化炭素などの塩素化炭化水素類；ベンゼン等の芳香族炭化水素；ジエチルエーテル等のエーテル系化合物を挙げることができ、これらの有機溶媒は二種以上を混合して使用することもできる。
【００２０】
更に分岐化剤を上記のビスフェノール化合物に対して、０．０１〜５  モル％、特に０．１〜３．０モル％の範囲で併用して分岐化ポリカーボネートとすることもでき、分岐化剤としては、フロログルシン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、３、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、１，３，５−トリ（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾール、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、α，α′，α″−トリ（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシインドール（＝イサチンビスフェノール）、５−クロルイサチンビスフェノール、５，７−ジクロルイサチンビスフェノール、５ーブロムイサチンビスフェノールなどが例示される。
【００２１】
製造されるポリカーボネート樹脂の分子量としては、粘度平均分子量として１，０００〜１００，０００の範囲の中から選ばれるが、成形品の耐衝撃性や耐磨耗性など要求される物性や成形性などから考慮すると、５，０００〜５０，０００の範囲であることが好ましい。
【００２２】
通常、界面重合反応では、芳香族ビスフェノール化合物を苛性アルカリ水溶液に溶解し、有機溶媒の存在下でホスゲン化反応させ、必要に応じて重合触媒を添加し撹拌することにより重合反応を行う。重合反応時におけるポリカーボネート樹脂の濃度は、有機溶媒溶液として、通常５〜３０wt％であることが好ましい。ポリカーボネート樹脂の濃度が高すぎると粘度が高くなり好ましくない。
【００２３】
重合反応が終了すると、ポリカーボネートの有機溶媒溶液（油相）と、副生成物の塩化物、炭酸塩、苛性アルカリなどの不純物を含む水溶液（水相）からなる混合物が得られる。この混合物は、油相と水相に分離することもあるが、油相中には依然として若干の水分を含有しており、重合後の混合物はエマルジョン状を呈している。必要とする油相は、Ｗ／Ｏ（油中水分散型）であることが多い。
【００２４】
また、ポリカーボネート樹脂の有機溶媒溶液から不純物を除去して純度の高いポリカーボネート樹脂溶液を得る方法として、ポリカーボネート樹脂の有機溶媒溶液に、アルカリ性水溶液、酸性水溶液、純水などの洗浄水を加え攪拌抽出が行われる。こうした洗浄はいずれかのみ、あるいは２種類または３種類以上の洗浄方法を組み合わせる場合があるが、本発明ではいずれの洗浄後の液液分離に適用可能である。
【００２５】
ポリカーボネート樹脂の有機溶媒溶液と洗浄水の混合方法としては、液／液混合を目的とした、市販されている如何なる機器も使用可能であるが、所望の攪拌効率を得るために、一方回転式の攪拌機の他、往復反転式の攪拌機、インラインミキサー、スタティックミキサー、オリフィスミキサー、フルゾーン（神鋼パンティック（株））、マックスブレンド（住友重機械工業（株））、ホモミクサー（特殊機化工業（株））、スルーザーミキサー（住友重機械工業（株））やスタティックミキサーなどを用いることができる。
【００２６】
エマルジョンを構成している油相と水相との関係は、Ｏ／Ｗ（水中油型）あるいはＷ／Ｏ（油中水型）の場合があるが、本発明では、抽出効率を上げ、廃水を減少させるために、Ｗ／Ｏ（油中水型）のエマルジョンに適用される。また、エマルジョンを構成している油相中の液滴表面積は、ポリカーボネート樹脂溶液の濃度、水溶液のｐＨ、洗浄水の種類、油相と水相の容積比などによって異なるが、水溶性不純物を効果的に抽出するためには液滴表面積のメジアン値が０．０２〜５ｍ2/ｇであるエマルジョンが好ましい。液滴表面積のメジアン値が０．０２ｍ2/ｇ未満になると、洗浄効果が低下し好ましくない。また、液滴表面積のメジアン値が５ｍ2/ｇを超えると、溶媒の揮散が多くなるため好ましくない。
【００２７】
本発明において、洗浄水と混合されたポリカーボネートの有機溶媒溶液は、上記の液滴表面積を有するため、攪拌を停止しても沈降重力と表面張力、分子運動が拮抗し、油相と水相に分離せず通常エマルジョン状態を呈している。
【００２８】
一般に本発明で使用される金属製濾材は、濾材に付着している油分を洗い流すため塩化メチレンをはじめとする有機溶媒で使用前に脱脂処理され、また濾材が高価なため圧損が上がったり分離精製能力が低下すると再生処理が行われる。再生処理は付着している樹脂分や未反応原料類を分解するため、一般に濾材を５〜３０重量％の苛性ソーダ水溶液中で５０℃以上に加熱した後、純水で分解物をリンス洗浄後、鉱酸で酸中和、もしくは硝酸で、同時に不働態化し、再度純水で酸をリンス洗浄してから乾燥して再生される。
【００２９】
本発明では新品の濾材もしくは再生処理された濾材を、使用する前にあらかじめ酸に浸析処理する。浸析処理の方法は、濾材を酸水溶液に漬ければよく、循環浸析したり使用するハウジングにセットして酸水溶液を通液してもよいが、全体が一度は酸水溶液に十分漬かるように配慮する必要がある。しばしば金属製濾材は再生処理に於いて硝酸により不働態化処理されるが、一連の再生処理を終えた濾材について本発明の使用前の酸処理を行わなければ圧損、濾過精度の回復は図れても分離性能の回復は図れない。
【００３０】
また、本発明で浸析処理に用いる酸は、ｐＨ４以下であればよいが、製品への混入により品質悪化をもたらさない鉱酸類、リン酸、硝酸、硫酸、塩酸が好ましい。特にオーステナイト系ステンレスを処理する場合は、材質とポリカーボネート製品に影響を与えないリン酸が最適である。酸処理のタイミングとしては、早すぎると水分の蒸発に伴う酸の濃縮や浸析中の濾材の酸腐食が進行するため望ましくなく、一般に１週間前〜使用時が好ましい。
【００３１】
ポリカーボネート樹脂液の中和では、リン酸をはじめとする鉱酸による中和が行われるため、設備に取り付けてｐＨ４以下に酸中和されたエマルジョン水溶液を暫く通液することで使用前酸処理に置き換えることができるが、あらかじめ酸水溶液で処理しておく方が分離性能が向上してくるまでの品質悪化を防ぐことができる。
【００３２】
本発明で用いる濾材の材質としては、エマルジョンの油及び水との接触がよい表面自由エネルギーが２００cal/cm2 以上である高エネルギー材料が好ましく、好適なのは金属材料である。中でもＣｒを１１〜３０重量％を含む金属材料が望ましい。具体的には、金属濾材の材質としてはＣｒが１１〜３０重量％含むステンレス鋼、なかでも、耐溶剤性、耐腐食性などの観点から、例えば、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ３１６Ｌ、ＳＵＳ３１７及びＳＵＳ３４７に代表されるオーステナイト系ステンレス鋼が好ましい。また、ハステロイ、インコロイ、ステライトをはじめとするＣｒを含むＮｉ、Ｃｏ系合金類も効果的に使用可能である。
【００３３】
また、再生に適した金属製濾材の厚みは、０．１〜５ｍｍの範囲であり、０．１ｍｍより薄いと強度が不足し破損による分離不良を招きやすくなり、５ｍｍより厚いと再生時に十分洗浄、活性化が行われにくくなり、分離不良を生じやすくなる。濾材としては、各種織り方の金網の他に、金属製不織布やフエルト、デミスター用充填物が使用できるが、濾過精度と厚みの点から不織布が有利である。
【００３４】
【実施例】
次に本発明を実施例を用いて詳しく説明するが、本発明の範囲はこれにより制限されるものではない。
【００３５】
（樹脂エマルジョンの粘度測定方法）
東京計器製Ｅ型回転式粘度計、型番：デジタルビスコメーターＤＶ  Ｌ−Ｂで測定した。
（エマルジョンの液滴表面積の測定方法）
堀場製作所（株）製超遠心式自動粒度分布測定装置、型番CAPA-700にて液滴表面積のメジアンを測定した。
（粘度平均分子量の測定方法：Ｍｖ）
ウベローデ型の細管粘度計で極限粘度を測定し、シュネルの式で換算した。
（含水率の測定方法）
カールフィッシャー水分計（京都エレクトロニクス：型番ＭＫＡ−２１０）で測定した。
【００３６】
（ポリカーボネート樹脂溶液の合成）
９％水酸化ナトリウム水溶液６００ｋｇに、水２５リットルと二価フェノールとしてビスフェノールＡ、１２０ｋｇおよびハイドロサルファイト０．６ｇを分散溶解した。これにメチレンクロライド（ＭＣ）２００リットルを加えて撹拌しつつ、ｐ−ｔ−ブチルフェノール２．６ｋｇを加え、次いで液ホスゲン６０ｋｇを３０分掛けて徐々に投入し攪拌した。ホスゲン投入後、ＭＣ１６６リットルを加えて激しく撹拌しながら、８０ｇのトリエチルアミンを加えて約１時間撹拌し重合させた。この混合物を３０分間静置し、水溶液（水相）とポリカーボネート樹脂液層（油相）に分離した。この操作を繰り返しながら、得られた油相の一部を連続的に抜き出して実施例で使用した。ＭＣ層からは約１０ｍｌサンプリングして溶媒を揮散させ固形のポリカーボネートを得、粘度平均分子量を測定したところＭｖは２８０００であった。
【００３７】
（濾材の使用と再生）
フィルター濾材の再生は、１０重量％の苛性ソーダ水溶液にフィルターを浸析し、８５℃まで加熱、付着している樹脂成分を３時間アルカリ中で分解した。その後、純水で洗浄水がｐＨ７．５になるまでリンス洗浄の後、１０％硝酸に１時間常温にて不働態処理した。その後ｐＨ６．５〜７になるまで超音波をかけながら純水で１時間洗浄した後、１２０℃熱風乾燥機にてフィルターを乾燥した。
【００３８】
実施例１
（ポリカーボネート樹脂溶液のアルカリ洗浄）
前記のポリカーボネート合成によって得られたポリカーボネート樹脂溶液（油相）を２５０ｋｇ／ｈで抜き出し、純水５０Ｌ／ｈで加え、ホモミクサー（特殊機化工業）を用いて攪拌混合し、Ｗ／Ｏ（油中水分散型）エマルジョン溶液を調製した。エマルジョンの粘度は２２０ｃｐ、サンプリングしたエマルジョンの液滴表面積はメジアン値は０．３ｍ2/ｇであった。
【００３９】
金属製濾材（濾過精度５０μｍ：厚さ０．３５ｍｍ：大きさ５２ｍｍφ×２５４ｍｍ：SUS304：不織布）を２w/v ％のリン酸に２４時間浸析し、フィルターハウジングに取り付けて、攪拌槽よりアルカリ洗浄したエマルジョン樹脂溶液の一部を２５０kg/hの流量で抜き出し、ギアポンプを用いてフィルターの中から外へ圧送した。このときのフィルターの圧力損失は、０．３kg/cm2であった。樹脂溶液をハウジング出口からサンプリングして水分を測定したところ０．７w/v ％であった。またこのフィルターで積算流量が７２０トンになった時、圧損が１．５kg/cm2にまで達したため、再生処理を行い同じく２w/v ％のリン酸に２４時間浸析して使用したところ圧損が０．３kg/cm2、含水率０．８w/v ％に回復した。
【００４０】
実施例２
（ポリカーボネート樹脂溶液の酸洗浄）
実施例１のポリカーボネートのアルカリ洗浄後、液液遠心分離によって得られたポリカーボネート樹脂溶液（油相）を２５０Ｌ／ｈで抜き出し、３％リン酸３０Ｌ／ｈで加え、ホモミクサー（特殊機化工業）を用いて攪拌混合し、Ｗ／Ｏ（油中水分散型）エマルジョン溶液を調製した。エマルジョンの粘度は２２０ｃｐ、サンプリングしたエマルジョンの液滴表面積はメジアン値は１ｍ2/ｇであった。
【００４１】
金属製濾材（濾過精度５０μｍ：厚さ０．３５ｍｍ：大きさ５２ｍｍφ×２５４ｍｍ：SUS316L:不織布）を１４w/v ％の硝酸に１時間浸析し、フィルターハウジングに取り付けて、攪拌槽よりエマルジョン樹脂溶液の一部を２５０kg/hの流量でもって抜き出し、ギアポンプでフィルターの外から中へ圧送した。このときのフィルターの圧力損失は、０．３kg/cm2であった。樹脂溶液をハウジング出口からサンプリングして水分を測定したところ０．６w/v ％であった。またこのフィルターで積算流量が７５０トンになった時、圧損が１．２kg/cm2に達したため、再生処理を行い同じく５w/v ％の塩酸に１時間浸析して使用したところ圧損が０．３kg/cm2、含水率０．８w/v ％に回復した。
【００４２】
実施例３
（ポリカーボネート樹脂溶液の水洗浄）
実施例２のポリカーボネートの酸洗浄後、液液遠心分離によって得られたポリカーボネート樹脂溶液（油相）を２５０ｋｇ／ｈで抜き出し、純水５０Ｌ／ｈで加え、ホモミクサー（特殊機化工業）を用いて攪拌混合し、Ｗ／Ｏ（油中水分散型）エマルジョン溶液を調製した。エマルジョンの粘度は２２０ｃｐ、サンプリングしたエマルジョンの液滴表面積はメジアン値は１．２ｍ2/ｇであった。
【００４３】
金属製濾材（濾過精度３０μｍ：厚さ０．３２ｍｍ：大きさ５２ｍｍφ×２５４ｍｍ：SUS316：不織布）を５w/v ％の硫酸に３時間浸析し、フィルターハウジングに取り付けて、攪拌槽より水洗浄したエマルジョン樹脂溶液の一部を２５０kg/hの流量で抜き出し、ギアポンプを用いてフィルターの中から外へ圧送した。このときのフィルターの圧力損失は、０．２kg/cm2であった。樹脂溶液をハウジング出口からサンプリングして水分を測定したところ０．７w/v ％であった。またこのフィルターで積算流量が７２０トンになった時、圧損が１．５kg/cm2にまで達したため、再生処理を行い１０w/v ％の塩酸に３時間浸析して使用したところ圧損が０．３kg/cm2、含水率０．８w/v ％に回復した。
【００４４】
比較例１
金属製濾材（濾過精度５０μｍ：厚さ０．３５ｍｍ：大きさ５２ｍｍφ×２５４ｍｍ：SUS304：不織布）をそのままフィルターハウジングに取り付けて、攪拌槽より実施例１のエマルジョン樹脂溶液の一部を２５０kg/hの流量で抜き出し、ギアポンプを用いてフィルターの中から外へ圧送した。このときのフィルターの圧力損失は、０．４kg/cm2であった。樹脂溶液をハウジング出口からサンプリングして水分を測定したところ４．３w/v ％であった。１時間通液しても含水率が低下しないため、一旦通液を停止しエレメントを取り出し、塩化メチレンで樹脂を溶解洗浄後５w/v ％リン酸に２４時間浸析処理した。浸析後再びフィルターハウジングに取り付けて、攪拌槽よりアルカリ洗浄したエマルジョン樹脂溶液の一部を２５０kg/hの流量で抜き出し、ギアポンプを用いてフィルターの中から外へ圧送した。このときのフィルターの圧力損失は、０．４kg/cm2で、樹脂溶液をハウジング出口からサンプリングして水分を測定したところ０．８w/v ％であった。このフィルターで積算流量が７２０トンになった時、圧損が１．６kg/cm2にまで達したため、再生処理を行い５w/v ％のリン酸に２４時間浸析して使用したところ圧損が０．３kg/cm2、含水率０．８w/v ％であった。
【００４５】
比較例２
実施例１で用いた金属製濾材（濾過精度５０μｍ：厚さ０．３５ｍｍ：大きさ５２ｍｍφ×２５４ｍｍ：SUS316L:不織布）を再生し、そのままフィルターハウジングに取り付けて、攪拌槽より実施例２のエマルジョン樹脂溶液の一部を２５０kg/hの流量でもって抜き出し、ギアポンプでフィルターの外から中へ圧送した。このときのフィルターの圧力損失は、０．４kg/cm2であったが、樹脂溶液をハウジング出口からサンプリングして水分を測定した結果は、５．３w/v ％であった。そのまま通液し３時間後、含水率が０．９w/v ％にまで下がったため、そのまま処理を続けフィルターで積算流量が７５０トンになった時、圧損が１．５kg/cm2に達したので、再生処理を行った。再生濾材は、１０w/v ％硝酸に１時間浸析して使用したところ初期圧損は０．３kg/cm2、含水率０．８w/v ％であった。
【００４６】
比較例３
新品の金属製濾材（濾過精度３０μｍ：厚さ０．３２ｍｍ：大きさ５２ｍｍφ×２５４ｍｍ：SUS316：不織布）を塩化メチレンで脱脂してそのままフィルターハウジングに取り付け、攪拌槽より実施例３のエマルジョン樹脂溶液の一部を２５０kg/hの流量で抜き出し、ギアポンプを用いてフィルターの中から外へ圧送した。このときのフィルターの圧力損失は、０．４kg/cm2であった。しかし樹脂溶液をハウジング出口からサンプリングして水分を測定したところ５．２w/v ％であった。引き続き通液を続けフィルターで積算流量が２００トンになった時、含水率は４．３w/v ％であった。通液を一旦取りやめてエレメントを取り出し、再生処理を行って再び取り付けて通液したところ圧損は０．３kg/cm2であったが、含水率は５．５w/v ％であった。
【００４７】
比較例４
金属製濾材（濾過精度５０μｍ：厚さ１０ｍｍ：大きさ５２ｍｍφ×２５４ｍｍ：SUS316：不織布）を２w/v ％のリン酸に２４時間浸析し、フィルターハウジングに取り付けて、攪拌槽より実施例１のエマルジョン樹脂溶液の一部を２５０kg/hの流量で抜き出し、ギアポンプを用いてフィルターの中から外へ圧送した。このときのフィルターの圧力損失は、２．３kg/cm2であった。樹脂溶液をハウジング出口からサンプリングして水分を測定したところ０．４w/v ％であった。このままフィルターで通液をしたところ積算流量が３０トンになった時、圧損が３．２kg/cm2にまで達したため、再生処理を行い同じく２w/v ％のリン酸に２４時間浸析して使用したが圧損は２．８kg/cm2までしか回復しなかった。
【００４８】
比較例５
新品のガラス繊維製濾材（濾過精度３０μｍ：厚さ０．３２ｍｍ：大きさ５２ｍｍφ×２５４ｍｍ）を２w/v ％のリン酸に２４時間浸析し、フィルターハウジングに取り付けて、攪拌槽より実施例１のエマルジョン樹脂溶液の一部を２５０kg/hの流量で抜き出し、ギアポンプを用いてフィルターの中から外へ圧送した。このときのフィルターの圧力損失は、０．３kg/cm2であった。しかし樹脂溶液をハウジング出口からサンプリングして水分を測定したところ３．０w/v ％であった。そのまま通液を続けフィルターで積算流量が５００トンになった時、圧損が２．２kg/cm2になったため、通液を一旦取りやめてエレメントを取り出し、再生処理を行って再び取り付けて通液したところ、樹脂溶液のハウジング出口の水分の含有率は３．２w/v ％であった。
【００４９】
【発明の効果】
本発明の方法によれば、再生に適した金属製濾材を酸によって活性化することによって、誘導期もなく、ポリカーボネート樹脂エマルジョンから不純物を含む水溶液を使用直後から効果的に除去精製することができる。