(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
リン含有化合物と、芳香族環を有する化合物とで構成される難燃剤であって、前記芳香族環を有する化合物が、
（ｉ）空気中で５５０℃まで昇温したときの残存率が１５重量％以上であり、
（ｉｉ）下記式により計算される摂動エネルギー（ΔＥ）において、被難燃化熱可塑性樹脂の１量体カチオンと熱可塑性樹脂の１量体（１）の各炭素原子との間の摂動エネルギーの内で最大のものと、前記熱可塑性樹脂の１量体カチオンと芳香族環を有する化合物の１量体（２）の芳香族炭素原子のうち少なくとも１つ以上との間の摂動エネルギーとの比（相対反応性）が１．２以上であるとともに、
ΔＥ＝−（Ｑr・Ｑs／Ｒrs・ε）＋２（ｃr・ｃs・Δβ）／｜ＥLUMO(s)−ＥHOMO(r)｜
（式中、Ｑr、Ｑsは、それぞれ、１量体（（１）又は（２））又は１量体カチオンの形式荷電を示す。Ｒrsは反応に関与する原子間の距離を、εは反応場の比誘電率を示す。ｃr、ｃsは、それぞれ、１量体（（１）又は（２））又は１量体カチオンのアトミックオービタル係数を示す。Δβは炭素原子間の重なり積分を示す。ＥHOMO(r)は、１量体（（１）又は（２））のＨＯＭＯのエネルギー準位を示し、ＥLUMO(s)は、１量体カチオンのＬＵＭＯのエネルギー準位を示す。）
前記芳香族環を有する化合物が、アラルキル樹脂、ヒドロキシル基を有する芳香族ビニルモノマーの単独又は共重合体、ポリアリレート系樹脂、及び芳香族ナイロンから選ばれた少なくとも１種である難燃剤。
【請求項２】
１量体カチオンが、ポリブチレンテレフタレートのカチオン性フラグメントである請求項１記載の難燃剤。
【請求項３】
リン含有化合物が、赤リン、（ポリ）リン酸塩、及びリン酸エステルから選択された少なくとも１種である請求項１又は２記載の難燃剤。
【請求項４】
リン含有化合物が安定化赤リンである請求項１〜３のいずれかに記載の難燃剤。
【請求項５】
芳香族環を有する化合物１００重量部に対して、リン含有化合物１〜１００重量部を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の難燃剤。
【請求項６】
さらに窒素含有難燃性化合物を含む請求項１〜５のいずれかに記載の難燃剤。
【請求項７】
さらにフッ素系樹脂を含む請求項１〜６のいずれかに記載の難燃剤。
【請求項８】
請求項１記載の難燃剤と熱可塑性樹脂とで構成され、かつ酸素指数が２５以上である難燃性樹脂組成物であって、熱可塑性樹脂が、ポリアルキレンアリレート、又はアルキレンアリレートを主成分とするコポリエステルである難燃性樹脂組成物。
【請求項９】
熱可塑性樹脂が、１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、エチレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、エチレンナフタレートおよびブチレンナフタレートから選択された少なくとも１種の単位を有するホモ又はコポリエステルである請求項８記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１０】
熱可塑性樹脂が、ポリブチレンテレフタレート、又はブチレンテレフタレートを主成分とするコポリエステルである請求項８又は９記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１１】
熱可塑性樹脂１００重量部に対して、難燃剤０．１〜１００重量部を含有する請求項８〜１０のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１２】
さらにヒンダードフェノール系酸化防止剤及びリン系安定剤の少なくともいずれか一方を含む請求項８〜１１のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１３】
さらに充填剤を含む請求項８〜１２のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１４】
ポリアルキレンアリレート、又はアルキレンアリレートを主成分とするコポリエステルからなる熱可塑性樹脂と請求項１記載の難燃剤とを混合して難燃性樹脂組成物を製造する方法。
【請求項１５】
熱可塑性樹脂、難燃剤を構成する樹脂成分、及びリン含有化合物から選ばれた少なくとも２種の成分で構成されたマスターバッチと、熱可塑性樹脂とを溶融混合する請求項１４記載の難燃性樹脂組成物を製造する方法。
【請求項１６】
請求項８記載の難燃性樹脂組成物で形成された成形体。
【請求項１７】
成形体が、電気・電子部品、機械機構部品又は自動車部品である請求項１６記載の成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、リン含有化合物と、芳香族環を有する化合物で構成された難燃剤とで構成された難燃剤、およびその難燃剤と熱可塑性樹脂とを含有する難燃性樹脂組成物、ならびに前記難燃性樹脂組成物で形成された成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
熱可塑性樹脂のうち、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂やスチレン系樹脂などは、優れた機械的特性、電気的特性、耐候性、耐水性、耐薬品性や耐溶剤性を有する。このため、電気・電子部品、機械機構部品、自動車部品など種々の用途に利用されている。一方、これら熱可塑性樹脂は、利用分野が拡大するにつれ、機械的特性の向上とともに、安全上、難燃性であることが要求される。一般には、熱可塑性樹脂に、ハロゲン化物やアンチモン化合物を用いた難燃剤を添加することにより、難燃化する方法が知られている。しかし、ハロゲン系難燃剤においては、燃焼分解時にダイオキシン系化合物を多量に発生する場合があり、環境問題上好ましくない。そこで、非ハロゲン系難燃剤として、リン系、窒素含有化合物などを使用して、難燃化する方法が提案されている。
【０００３】
特開昭６４−１４２７７号公報には、熱可塑性樹脂（ポリプロピレン）に、シリコーンオイル、シリコーン樹脂、及びリン含有窒素化合物（ポリリン酸アンモニウム）からなる難燃剤を特定量添加した難燃性樹脂組成物が開示されている。特開平９−１１１０５９号公報には、ポリオレフィン系樹脂に、特定量のフェノール樹脂と、リン含有化合物（赤リン）と、膨張性黒鉛とを配合した難燃性樹脂組成物が開示されている。
【０００４】
しかし、非ハロゲン系難燃剤は、有害なハロゲンを含まないものの、ハロゲン系難燃剤と比較して、難燃性が劣るため、多量の難燃剤を必要とする。多量の難燃剤の添加は、ブリードアウトや樹脂の機械的特性の低下を引き起こす。そのため、難燃性とともに、機械的特性を向上させることができない。例えば、膨張性黒鉛を併用した場合には、成形時の外観が著しく低下する。
【０００５】
特開平１０−１９５２８３号公報には、特定の構造を有するリン酸エステルに特定化合物（ノボラック型フェノール樹脂および第４周期８属元素又は１Ｂ属元素の酸化物）を適量組み合わせて難燃化したポリエステル樹脂組成物が開示されている。また、Plastics  Engineering, 1993, Nov., p29には、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）に、赤リン及びフェノール樹脂を添加して難燃化する方法が開示されている。
【０００６】
これらの方法において、ポリエステル樹脂の難燃化が可能であるが、ブリードアウトや耐熱性の低下を防止するために、特殊な化合物を併用する必要がある。特に、難燃剤として赤リンおよびフェノール樹脂をＰＢＴに使用した場合には、赤リンの使用量が増大するだけでなく、得られた樹脂組成物は、脆性破壊を起こし、機械的強度及び引張り伸度が大きく低下する。また、上記の難燃剤においては、特定の樹脂に対して難燃化可能であるものの、幅広い熱可塑性樹脂に対しては、高い難燃性を付与できない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、幅広い熱可塑性樹脂に対して、高い難燃性を付与可能な難燃剤、およびそれを用いた難燃性樹脂組成物、並びに前記樹脂組成物の製造方法を提供することにある。
【０００８】
本発明の他の目的は、熱可塑性樹脂の特性を低下させることなく、高いレベルで難燃化可能な難燃剤、およびそれを用いた難燃性樹脂組成物、並びに前記樹脂組成物の製造方法を提供することにある。
【０００９】
本発明の別の目的は、難燃性が改善された成形体を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、所定の熱安定性を有する芳香族環を有する化合物と、リン含有化合物と組み合わせて難燃剤を構成すると、幅広い熱可塑性樹脂に対して、優れた難燃性を示すことを見いだし、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち、本発明の難燃剤は、空気中で５５０℃まで昇温したとき、残存率が１５重量％以上である芳香族環を有する化合物と、リン含有化合物とで構成されている。また、下記式により計算される摂動エネルギー（ΔＥ）において、被難燃化熱可塑性樹脂の１量体カチオンと熱可塑性樹脂の１量体（１）の各炭素原子との間の摂動エネルギーの内で最大のものと、前記熱可塑性樹脂の１量体カチオンと芳香族環を有する化合物の１量体（２）の芳香族炭素原子のうち少なくとも１つ以上との間の摂動エネルギーとの比（相対反応性）は、１．２以上である。
【００１２】
ΔＥ＝−（Ｑr・Ｑs／Ｒrs・ε）＋２（ｃr・ｃs・Δβ）／｜ＥLUMO(s)−ＥHOMO(r)｜
（式中、Ｑr、Ｑsは、それぞれ、１量体（（１）又は（２））又は１量体カチオンの形式荷電を示す。Ｒrsは反応に関与する原子間の距離を、εは反応場の比誘電率を示す。ｃr、ｃsは、それぞれ、１量体（（１）又は（２））又は１量体カチオンのアトミックオービタル係数を示す。Δβは炭素原子間の重なり積分を示す。ＥHOMO(r)は、１量体（（１）又は（２））のＨＯＭＯのエネルギー準位を示し、ＥLUMO(s)は、１量体カチオンのＬＵＭＯのエネルギー準位を示す。）
１量体カチオンは、例えば、ポリブチレンテレフタレートのカチオン性フラグメントである。このような芳香族環を有する化合物は、アラルキル樹脂、芳香族ビニル樹脂（ヒドロキシル基を有する芳香族ビニルモノマーの単独又は共重合体）、ポリアリレート系樹脂、芳香族ナイロンなどであってもよい。リン含有化合物は、赤リン、（ポリ）リン酸塩、リン酸エステルなどである。
【００１３】
本発明には、前記難燃剤と熱可塑性樹脂とで構成される難燃性樹脂組成物も含まれる。難燃性樹脂組成物の酸素指数は２５以上、好ましくは３０以上である。熱可塑性樹脂は、例えば、ポリアルキレンアリレート、又はアルキレンアリレートを主成分とするコポリエステルである。
【００１４】
また、本発明には、熱可塑性樹脂と難燃剤とを混合する難燃性樹脂組成物の製造方法、及び難燃性樹脂組成物で形成された成形体も含まれる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
［難燃剤］
本発明では、難燃剤を、リン含有化合物と、芳香族環を有する化合物（以下、芳香族環含有化合物と称する）とで構成することにより、幅広い熱可塑性樹脂に対して、その特性を低下させることなく、高い難燃性を付与できる。
（リン含有化合物）
リン含有化合物としては、有機リン化合物（モノマー型有機リン化合物、ポリマー型有機リン化合物など）、無機リン化合物などがあげられる。
【００１６】
前記有機リン化合物のうち、モノマー型有機リン化合物には、リン酸エステル、亜リン酸エステル、ホスフィンオキシド（トリフェニルホスフィンオキシド、トリクレジルホスフィンオキシドなど）などが含まれる。リン酸エステルとしては、脂肪族リン酸エステル［リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリプロピル、リン酸トリイソプロピル、リン酸トリブチル、リン酸トリイソブチルなどのリン酸トリＣ1-10アルキルエステル；リン酸ジメチル、リン酸ジエチル、リン酸ジプロピル、リン酸ジブチル、リン酸ジ（２−エチルヘキシル）などのリン酸ジＣ1-10アルキルエステル；リン酸モノＣ1-10アルキルエステルなど］、芳香族リン酸エステル［リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリキシリル、リン酸ジフェニルクレジル、リン酸トリ（イソプロピルフェニル）、リン酸ジフェニルエチルクレジルなどのリン酸トリＣ6-20アリールエステルなど］、脂肪族−芳香族リン酸エステル（リン酸メチルジフェニル、リン酸フェニルジエチルなど）などが挙げられる。
【００１７】
亜リン酸エステルとしては、例えば、芳香族亜リン酸エステル（亜リン酸トリフェニル、亜リン酸トリクレジル、亜リン酸トリキシリル、亜リン酸ジフェニルクレジルなどの亜リン酸トリＣ6-20アリールエステルなど）、脂肪族亜リン酸エステル（亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリプロピル、亜リン酸トリイソプロピル、亜リン酸トリブチル、亜リン酸トリイソブチルなどの亜リン酸トリＣ1-10アルキルエステル；亜リン酸ジメチル、亜リン酸ジエチル、亜リン酸ジプロピル、亜リン酸ジブチルなどの亜リン酸ジＣ1-10アルキルエステル；亜リン酸モノＣ1-10アルキルエステルなど）、脂肪族−芳香族亜リン酸エステル（例えば、メタンホスホン酸ジフェニル、メタンホスホン酸ジエチルなどのアルキルホスホン酸アリールエステルなど）などが含まれる。
【００１８】
また、モノマー型有機リン化合物には、アルキル基又はアリール基が置換していてもよい次亜リン酸エステル、ホスホノカルボン酸エステル、含窒素リン酸エステルなども含まれる。
【００１９】
前記ポリマー型有機リン化合物としては、前記モノマー型有機リン化合物の縮合物を用いることができる。前記縮合物は、下記式（１）で表される繰り返し単位を有していてもよい。
【００２０】
【化１】
0004260284.tif 000002
【００２１】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は置換基を有していてもよいアリール基を、Ｚはアリーレン基を示す。ｎは１〜５の整数を示す）
式（１）において、Ｒ1〜Ｒ4で示されるアリール基としては、フェニル、ナフチル基などのＣ6-20アリール基が挙げられ、アリール基の置換基としては、メチル基、エチル基などのアルキル基が挙げられる。また、アリーレン基としては、フェニレン、ナフチレン基などのＣ6-20アリーレン基が挙げられる。
【００２２】
上記式（１）で表される縮合物としては、例えば、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジクレジルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジキシレニルホスフェート）、ハイドロキノンビス（ジフェニルホスフェート）、ハイドロキノンビス（ジクレジルホスフェート）、ハイドロキノンビス（ジキシレニルホスフェート）、ビスフェノール−Ａビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノール−Ａビス（ジクレジルホスフェート）、ビスフェノール−Ａビス（ジキシレニルホスフェート）などが挙げられる。
【００２３】
また、前記ポリマー型有機リン化合物は、ヒドロキシル基を有するポリマー（フェノール樹脂など）のリン酸エステルであってもよい。このようなポリマーのリン酸エステルとしては、例えば、下記式（２）で表される構造単位を有するポリマーが挙げられる。
【００２４】
【化２】
0004260284.tif 000003
【００２５】
（式中、Ｒ5及びＲ6は置換基を有していてもよいアリール基を示す）
前記アリール基としては、Ｃ6-20アリール基、特にフェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基などが挙げられ、アリール基の置換基としては、メチル基、エチル基などのアルキル基が挙げられる。
【００２６】
さらに、前記ポリマー型有機リン化合物には、ポリホスフィニコカルボン酸エステル、ポリホスホン酸アミドも含まれる。ポリホスホン酸アミドとしては、例えば、下記式（３）で表される構造単位を有するポリマーが例示できる。
【００２７】
【化３】
0004260284.tif 000004
【００２８】
（式中、Ｒ7はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基を示し、Ｒ8はアルキレン基、アリーレン基、又はアラルキレン基を示す。Ｒ9及びＲ10は、同一又は異なって、水素原子、アルキル基、又はアリール基を示す。また、Ｒ9及びＲ10は、直結して環を形成してもよい）
前記無機リン化合物としては、例えば、赤リン、リン酸塩などが含まれる。リン酸には、オルトリン酸の他に、亜リン酸、ポリリン酸（メタリン酸、ピロリン酸など）、ポリ亜リン酸（メタ亜リン酸、ピロ亜リン酸など）なども含まれる。塩としては、アルカリ金属塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩など）、アルカリ土類金属塩（マグネシウム塩、カルシウム塩など）、周期表３Ｂ族金属の塩（アルミニウム塩など）、アンモニウム塩などが例示できる。また、前記塩には、アミン塩、例えば、グアニジン塩又はトリアジン系化合物の塩（例えば、メラミン塩、メレム塩など）なども含まれる。
【００２９】
なお、無機リン化合物は、アルキル基又はアリール基が置換していてもよい亜リン酸、次亜リン酸、ホスホノカルボン酸、ホスフィニコカルボン酸（例えば、３−メチルホスフィニコプロピオン酸、３−フェニルホスフィニコプロピオン酸など）、含窒素リン酸などの酸の金属塩などであってもよい。
【００３０】
好ましいリン酸塩は、ポリリン酸の塩、特にポリリン酸アンモニウム及びポリリン酸メラミンである。
【００３１】
好ましいリン含有化合物としては、リン酸エステル（脂肪族リン酸エステル、芳香族リン酸エステルなど）、無機リン化合物（ポリリン酸アンモニウムなどのポリリン酸塩、赤リンなど）など、特に赤リンが挙げられる。
【００３２】
赤リンは、難燃効果が高く、少量で効果が得られるため、樹脂の特性（例えば、機械的特性や電気的特性）を損うことなく難燃化できる。赤リンとしては、通常、安定化処理を施した安定化赤リンが好ましく用いられる。特に、赤リンの粉砕を行わず、赤リン表面に水や酸素との反応性が高い粉砕面を形成させずに微粒子化した赤リン、さらには赤リンの表面が、樹脂（例えば、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂）、金属、金属化合物（例えば、金属水酸化物、金属酸化物など）などにより単独で又は２種以上組み合わせて被覆された赤リンが好ましい。
【００３３】
熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン系樹脂などが挙げられ、熱可塑性樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂などが挙げられる。金属水酸化物としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンなどが挙げられ、金属酸化物としては、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化銅、酸化鉄、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化スズなどが挙げられる。
【００３４】
さらに、赤リンの表面を金属で被覆し安定化する方法としては、無電解メッキ法により、金属（鉄、ニッケル、銅、アルミニウム、亜鉛、マンガン、スズ、チタン、ジルコニウムなど）又はこれらの合金で被覆する方法が挙げられる。その他の赤リン表面の被覆方法として、金属塩（アルミニウム、マグネシウム、亜鉛、チタン、銅、銀、鉄、ニッケルなどの塩）の溶液で赤リンを処理し、赤リンの表面に金属リン化合物を形成させて安定化する方法も含まれる。
【００３５】
特に、赤リン表面に破砕面を形成させないで赤リンを微粒子化する方法を用い、金属成分（金属水酸化物や金属酸化物）の皮膜と樹脂の皮膜とを組み合わせて複数層で被覆処理、特に金属成分の皮膜で被覆した上に樹脂皮膜で多重に被覆処理した赤リンが好ましい。これらの安定化赤リンは、耐熱安定性、耐加水分解性に優れており、水分の存在下や高温下での分解反応によりホスフィンの生成が著しく少なく、本発明の樹脂組成物を製造する際、および成形品を製造する際の安全上の観点から使用が好ましい。
【００３６】
これらの安定化赤リンの調製は、特開平５−２２９８０６号公報、特開平３−２５９９５６号公報、特開平２−２０９９９１号公報、特開平１−１５０３０９号公報、特開昭６２−２１７０４号公報、特開昭５２−１２５４８９号公報、ＥＰ２９６５０１Ａ１号公報、ＥＰ２４９７２３Ａ２号公報などを参照できる。
【００３７】
赤リンとしては、通常、安定化赤リンを粉粒状で使用できる。安定化赤リンの平均粒子径としては、例えば、０．０１〜１００μｍ、好ましくは０．１〜５０μｍ、さらに好ましくは０．１〜３０μｍ程度である。また、平均粒子径が、０．０１〜５μｍ、好ましくは０．０５〜４．８μｍ、さらに好ましくは０．１〜４．８μｍ程度である微粒子状（例えば、微細球状など）の安定化赤リンを使用してもよい。
【００３８】
また、安定化赤リンは、エポキシ系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物、クロム系化合物などの表面改質剤によって処理してもよい。
【００３９】
前記安定化赤リンは、単独又は２種以上組み合わせて用いてもよい。例えば、被覆処理の異なる赤リン、粒径の異なる赤リンなどを任意に組み合わせて使用できる。
【００４０】
難燃剤中のリン含有化合物の使用量は、難燃性を付与できる範囲で選択され、芳香族環含有化合物１００重量部に対して、リン含有化合物１〜１００重量部、好ましくは５〜８０重量部、さらに好ましくは１０〜６０重量部程度である。
（芳香族環含有化合物）
本発明では、燃焼時の高温まで、蒸発や分解揮発の程度が小さく、残存物の割合が大きな芳香族環含有化合物を組み合わせて用いる。
【００４１】
なお、残存率は、熱重量分析（ＴＧＡ）により測定でき、本発明では、芳香族環化合物を空気中で５５０℃まで昇温（昇温速度１０℃／min）し、残存成分の残存量を芳香族環化合物に対する割合（重量基準）として算出することにより求めることができる。
【００４２】
芳香族環化合物の残存率は、通常、１５重量％以上（例えば、１７〜６０重量％）、好ましくは２０重量％以上（例えば、２５〜６０重量％以上）、さらに好ましくは３０重量％以上（例えば、３３〜６０重量％以上）程度である。
【００４３】
また、本発明では、芳香族化合物を用いて熱可塑性樹脂を難燃化する場合、下記式(I-1)により計算される摂動エネルギー（ΔＥ）において、熱可塑性樹脂の１量体カチオン（特に、１量体カルボカチオン）と熱可塑性樹脂の１量体のモデル化合物（１）の反応部位（各炭素原子）との間の摂動エネルギーのうち、最大のものを基準（ΔＥstandard）としたとき、熱可塑性樹脂の１量体カチオンと芳香族環化合物の１量体のモデル化合物（２）の芳香族炭素原子のうち少なくとも１つ以上との間の摂動エネルギー（ΔＥaroma）との比（ΔＥaroma／ΔＥstandard）（相対反応性）は、通常、１．２以上（１．２〜３程度）、好ましくは１．３以上（１．３〜２．５程度）、さらに好ましくは１．４以上（１．４〜２程度）となるような芳香族化合物を用いることができる。摂動エネルギーは、活性化エネルギーと関連する数値であり、摂動エネルギーが大きい程、反応性に富む。従って、熱可塑性樹脂よりも高い摂動エネルギーを有する芳香族環化合物を用いると、芳香族環化合物は、熱可塑性樹脂よりも高い反応性（求核反応性など）を有する。このため、熱可塑性樹脂の燃焼（熱分解）により生じる熱分解フラグメント（特に、カチオン性熱分解フラグメント）は、熱可塑性樹脂よりも芳香族環化合物と優先的に反応するため、熱可塑性樹脂との連鎖的分解反応を抑制でき、熱可塑性樹脂を高度に難燃化できる。
【００４４】
0004260284.tif 000005
（式中、Ｑr、Ｑsは、それぞれ、モデル化合物（（１）又は（２））又は１量体カチオンの形式荷電を示す。Ｒrsは反応に関与する原子間の距離を、εは反応場の比誘電率を示す。ｃr、ｃsは、それぞれ、モデル化合物（（１）又は（２））又は１量体カチオンのアトミックオービタル係数を示す。Δβは炭素原子間の重なり積分を示す。ＥHOMO(r)は、モデル化合物（（１）又は（２））のＨＯＭＯのエネルギー準位を示し、ＥLUMO(s)は、１量体カチオンのＬＵＭＯのエネルギー準位を示す。）
前記計算式(I-1)において、形式荷電Ｑr、Ｑs、アトミックオービタル係数ｃr、ｃs、ＬＵＭＯ又はＨＯＭＯのエネルギー準位ＥHOMO(r)、ＥLUMO(s)（フロンティア軌道エネルギーレベル）は、経験的（単純ＨＭＯ法など）、半経験的、又は非経験的量子化学計算により求めることができる。計算結果の信頼性、及び計算の速度（効率）等の観点から、ＭＩＮＤＯ法、ＡＭ１法、ＰＭ３法などの半経験的ＳＣＦ計算を利用する場合が多い。なお、電子計算機の計算速度は飛躍的に向上してきており、非経験的量子化学計算であっても、効率的に計算できる場合もある。
【００４５】
重なり積分Δβは、反応系に対応した種々の既知の値を用いることができる。また、反応場の非誘電率εとしては、燃焼反応の場合、反応温度が高く、反応場に介在する媒体物質を考慮する必要がないと考えられるため、真空の非誘電率１を用いてもよい。なお、必要に応じて、より反応系に適した値を用いてもよい。
【００４６】
この方法は、幅広い熱可塑性樹脂の難燃化に利用できる。例えば、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）の難燃化では、ＰＢＴのカチオン性熱分解フラグメントの１種である１量体カルボカチオン（CH2=CHCH2CH2OCOC6H6C+=O）とポリブチレンテレフタレートモノマーとの間の摂動エネルギーを基準として、これよりも大きな摂動エネルギーを示す芳香族化合物を用いる場合が多い。なお、ＰＢＴなど、１量体カチオンがカルボカチオンの場合、重なり積分Δβは、炭素−炭素原子の重なり積分として、Houk  et. al., J. Amer. Chem. Soc., 95, 7301(1973)に開示されている値（2.63)を使用できる。また、遷移状態の原子間距離Ｒrsは、遷移状態において、１量体カルボカチオンは芳香族環の垂直方向に位置すると考えられるため、２．５Åとすることができる。
【００４７】
本発明で用いる芳香族環化合物としては、例えば、フェノール樹脂、アラルキル樹脂、芳香族ビニル樹脂、ポリアリレート系樹脂、芳香族ナイロン、芳香族エポキシ樹脂、エーテル基を有する芳香族樹脂などが例示できる。これらの樹脂は、単独又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００４８】
（１）フェノール樹脂
フェノール樹脂としては、ノボラック樹脂などのフェノール誘導体とアルデヒド類との反応により得られる樹脂が挙げられる。フェノール類としては、例えば、フェノール、ｐ−又はｍ−クレゾール、３，５−キシレノール、アルキルフェノール（例えば、ｔ−ブチルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ノニルフェノールなどのＣ1-20アルキルフェノール）、アリールフェノール（例えば、フェニルフェノール、ベンジルフェノール、クミルフェノール）などが挙げられる。これらのフェノール類は、１種又は２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００４９】
アルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒドなどの脂肪族アルデヒド、フェニルアセトアルデヒドなどの芳香族アルデヒドなどが挙げられる。好ましいアルデヒド類としては、ホルムアルデヒドなどが挙げられる。また、パラホルムアルデヒドなどのホルムアルデヒドの縮合体も使用できる。
【００５０】
フェノール類とアルデヒド類との割合は、前者／後者＝１／０．５〜１／１（モル比）程度である。
【００５１】
前述のノボラック樹脂（特に、ランダムノボラック樹脂）の他に、本発明では、ノボラック樹脂として、オルソ／パラ比が１以上のハイオルソノボラック樹脂も使用できる。ノボラック樹脂のメチレン結合の仕方としては、各々の芳香族環の水酸基に対して、（１）オルソ位同士で結合している場合、（２）オルソ位とパラ位で結合している場合、（３）パラ位同士で結合している場合がある。
【００５２】
オルソ／パラ比とは、（パラ位同士で結合しているメチレン結合数：Ｍp）と（オルソ位とパラ位で結合しているメチレン結合数：ＭOP）の１／２との和に対する、（オルソ位同士結合しているメチレン結合数：ＭO）と（オルソ位とパラ位で結合しているメチレン数：ＭOP）の１／２との和の比を意味し、下記のように表される。
【００５３】
オルソ／パラ比＝（ＭO＋（１／２）ＭOP）／（ＭP＋（１／２）ＭOP）
具体的には、例えば、13Ｃ−ＮＭＲスペクトル測定から得られたメチレン結合数から、上式よりオルソ／パラ比が算出できる。
【００５４】
特に、本発明のノボラック樹脂としては、オルソ／パラ比が、１以上、例えば、１〜２０（特に１〜１５）程度であるノボラック樹脂、すなわち、いわゆるハイオルソノボラック樹脂が好ましく用いられる。
【００５５】
また、フェノール樹脂（ランダムノボラック樹脂及びハイオルソノボラック樹脂など）のフェノール性水酸基の一部又は全部が、リン化合物（例えば、リン酸、リン酸エステル、亜リン酸、亜リン酸エステル、リン酸塩化物、亜リン酸塩化物などのリン酸化合物や亜リン酸化合物など）、ホウ素化合物（例えば、ホウ酸、ホウ酸エステル、ホウ酸塩化物などのホウ酸化合物など）、及びアルカリ又はアルカリ土類金属（例えば、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムなど）から選択された少なくとも１種を用いて変性された変性フェノール樹脂（例えば、リン酸変性フェノール樹脂、ホウ酸変性フェノール樹脂、ナトリウム変性フェノール樹脂、カリウム変性フェノール樹脂など）も使用できる。変性フェノール樹脂において、通常、フェノール樹脂の水酸基は、アルカリ又はアルカリ土類金属（特に、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属）で変性されている。
【００５６】
好ましいフェノール樹脂としては、フェノールホルアルデヒドノボラック樹脂、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂（例えば、ｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂、ｐ−オクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂）、およびこれらの共縮合体、ならびにこれらの混合物が挙げられる。
【００５７】
フェノール樹脂（ランダムノボラック樹脂及びハイオルソノボラック樹脂など）の数平均分子量は、特に制限されず、例えば、３００〜５×１０4、好ましくは３００〜１×１０4、さらに好ましくは３００〜８０００（特に、３００〜５０００）程度の範囲から選択できる。
【００５８】
（２）アラルキル樹脂
アラルキル樹脂は、ジアルキルベンゼンの反応性誘導体（例えば、アルキル部位に、アルコキシ基、アシルオキシ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子などの反応性基が置換した誘導体）とフェノール類との反応により得ることができる。
【００５９】
ジアルキルベンゼンの反応性誘導体としては、例えば、キシリレングリコールＣ1-4アルキルエーテル（ｐ−キシリレングリコールジメチルエーテル、ｐ−キシリレングリコールジエチルエーテルなど）などのアラルキルエーテル類、ｐ−キシリレン−α，α’−ジクロライド、ｐ−キシリレン−α，α’−ジブロマイドなどのアラルキルハライド類が挙げられる。
【００６０】
フェノール類としては、例えば、フェノール、アルキルフェノール（例えば、クレゾール、キシレノール、ｔ−ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノールなどのＣ1-20アルキルフェノール）が挙げられる。これらフェノール類は、１種又は２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００６１】
ジアルキルベンゼン誘導体とフェノール類との割合は、例えば、前者／後者＝１／１〜１／３（モル比）程度、好ましくは１／１〜１／２．５（モル比）程度である。
【００６２】
ジアルキルベンゼン誘導体とフェノール類との反応は、必要に応じて、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、塩化スズ、塩化アルミニウムなどのフリーデルクラフツ触媒の存在下で行ってもよい。なお、ジアルキルベンゼン誘導体としてアラルキルハライド類を用いた場合、触媒の非存在下で反応できる。
【００６３】
なお、アラルキル樹脂は、アニリンアラルキル樹脂であってもよい。アニリンアラルキル樹脂は、前記フェノール類に代えて、アニリン類を用いることにより得ることができる。アニリン類としては、例えば、アニリン、アルキルアニリン（例えば、トルイジン、キシリジン、オクチルアニリン、ノニルアニリンなどのＣ1-20アルキルアニリン）、及びＮ−アルキルアニリン（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンなどのＮ−Ｃ1-4アルキルアニリン）などを用いることができる。
【００６４】
また、アラルキル樹脂としては、フェノール類又はアニリン類由来のヒドロキシル基又はアミノ基の少なくとも一部が、リン化合物、ホウ素化合物、アルカリ又はアルカリ土類金属から選択された少なくとも１種を用いて変性された変性アラルキル樹脂も使用できる。リン化合物、ホウ素化合物、アルカリ又はアルカリ土類金属としては、前記フェノール樹脂のフェノール性水酸基の変性基と同様の化合物が使用できる。
【００６５】
このようにして得られたアラルキル樹脂の軟化点は、例えば、４０〜１６０℃程度、好ましくは５０〜１５０℃程度、さらに好ましくは５５〜１４０℃程度である。
【００６６】
また、アラルキル樹脂は必要に応じて硬化又は変性してもよい。硬化又は変性は、通常、ポリアミン（ヘキサメチレンテトラミンなど）によるメチレン架橋、エポキシ化合物（多環エポキシドなど）によるエポキシ架橋などの慣用の方法により行うことができる。
【００６７】
さらに、アラルキル樹脂は、必要に応じてエラストマー変性されていてもよい。エラストマー変性は、合成ゴム、ポリオレフィン（ポリイソブチレン、ポリエチレンなど）などのエラストーマーにより化学的に行うことができる。
【００６８】
アラルキル樹脂のうち、フェノールアラルキル樹脂は、商品名「ミレックス」（三井化学（株）製）、または「Ｘｙｌｏｋ」（Ａｌｂｒｉｇｈｔ  ＆  Ｗｉｌｓｏｎ（株）製）として入手できる。また、アニリンアラルキル樹脂は商品名「アニリックス」（三井化学（株）製）として入手できる。
【００６９】
（３）芳香族ビニル樹脂
芳香族ビニル樹脂としては、ヒドロキシル基を有する芳香族ビニルモノマー（ビニルフェノール、ジヒドロキシスチレン、ビニルナフトールなど）の単独又は共重合体、または他の共重合性モノマーとの共重合体などが挙げられる。
【００７０】
他の共重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル系モノマー[（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル（例えば、（メタ）アクリル酸メチル、(メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルなど）、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリルなど] 、スチレン系モノマー（例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルナフタリン、ビニルシクロヘキサンなど）、重合性多価カルボン酸（フマル酸、マレイン酸など）、マレイミド系モノマー（フェニルマレイミドなど）、ジエン系モノマー（イソプレン、1,3 −ブタジエン、1,4 −ヘキサジエン、ジシクロペンタジエンなど）、ビニル系モノマー（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；メチルビニルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；ビニルイソブチルエーテル、ビニルメチルエーテルなどのビニルエーテル類；Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾールなどの窒素含有ビニルモノマーなど）などが挙げられる。これらの共重合性モノマーは１種又は２種以上使用できる。
【００７１】
ビニルモノマーと共重合性モノマーとの割合は、例えば、１０／９０〜１００／０（重量比）、好ましくは３０／７０〜１００／０（重量比）、さらに好ましくは５０／５０〜１００／０（重量比）程度である。
【００７２】
また、芳香族ビニル樹脂としては、ヒドロキシル基含有芳香族ビニルモノマー由来のヒドロキシル基の少なくとも一部が、リン化合物、ホウ素化合物、アルカリ又はアルカリ土類金属から選択された少なくとも１種を用いて変性された変性芳香族ビニル樹脂も使用できる。リン化合物、ホウ素化合物、アルカリ又はアルカリ土類金属としては、前記フェノール樹脂のフェノール性水酸基の変性基と同様の化合物が使用できる。なお、芳香族ビニル樹脂のヒドロキシル基は、オルガノシロキサンや遷移金属で変性されていてもよい。
【００７３】
好ましい芳香族ビニル樹脂は、ビニルフェノール単独重合体（ポリヒドロキシスチレン）、特にｐ−ビニルフェノール単独重合体である。
【００７４】
芳香族ビニル樹脂の数平均分子量は、特に制限されず、例えば、３００〜５０×１０4、好ましくは４００〜３０×１０4、さらに好ましくは５００〜５×１０4程度の範囲から選択できる。
【００７５】
（４）ポリアリレート系樹脂
ポリアリレート系樹脂は、芳香族ポリオール成分とポリカルボン酸成分（芳香族ポリカルボン酸成分、脂肪族ポリカルボン酸成分、脂環式ポリカルボン酸成分など）とを反応することにより得ることができる。
【００７６】
芳香族ポリオール成分としては、単環式芳香族ジオール、多環式芳香族ジオールなどのジオールが挙げられる。単環式芳香族ジオールとしては、例えば、ベンゼンジオール（レゾルシノール、ハイドロキノン、ｍ−キシリレングリコール、ｐ−キシリレングリコールなど）、ナフタレンジオールなどの炭素数６〜２０程度の芳香族環ジオールが挙げられる。
【００７７】
多環式芳香族ジオールとしては、ビス（ヒドロキシアリール）類（ビスフェノール類）、例えば、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、２，２’−ビフェノール、ビス（ヒドロキシアリール）アルカン［例えば、ビス（ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦ）、ビス（ヒドロキシフェニル）エタン（例えば、ビスフェノールＡＤなど）、ビス（ヒドロキシフェニル）プロパン（例えば、ビスフェノールＡなど）などのビス（ヒドロキシアリール）Ｃ1-6アルカンなど］、ビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン［例えば、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシアリール）Ｃ3-12シクロアルカンなど］、ビス（ヒドロキシアリール）カルボン酸［例えば、ビス−４，４−（ヒドロキシフェニル）ブタン酸などのビス（ヒドロキシアリール）Ｃ2-6カルボン酸など］などが挙げられる。また、その他の多環式芳香族ジオールには、ビス（ヒドロキシアリール）骨格を有する化合物、例えば、ジ（ヒドロキシフェニル）エーテル、ジ（ヒドロキシフェニル）チオエーテル、ジ（ヒドロキシフェニル）ケトン、ジ（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、テルペンジフェノール類なども含まれる。これら芳香族ポリオールは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００７８】
好ましい芳香族ポリオールには、ビスフェノール類、例えば、ビス（ヒドロキシアリール）Ｃ1-6アルカン（例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤなど）などが含まれる。
【００７９】
芳香族ポリカルボン酸成分としては、例えば、単環式芳香族ジカルボン酸、多環式芳香族ジカルボン酸などのジカルボン酸などが挙げられる。
【００８０】
単環式芳香族環ジカルボン酸成分には、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などのベンゼンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などのナフタレンジカルボン酸などの炭素数８〜２０程度のアリールジカルボン酸が挙げられる。
【００８１】
多環式芳香族ジカルボン酸としては、ビス（アリールカルボン酸）類、例えば、ビフェニルジカルボン酸、ビス（カルボキシフェニル）メタン、ビス（カルボキシフェニル）エタン、ビス（カルボキシフェニル）プロパンなどのビス（カルボキシアリール）Ｃ1-6アルカン；ビス（カルボキシフェニル）シクロヘキサンなどのビス（カルボキシアリール）Ｃ3-12シクロアルカン；ビス（カルボキシフェニル）ケトンなどのビス（カルボキシアリール）ケトン；ビス（カルボキシフェニル）スルホキシドなどのビス（カルボキシアリール）スルホキシド；ビス（カルボキシフェニル）エーテルなどのビス（カルボキシアリール）エーテル；ビス（カルボキシフェニル）チオエーテルなどのビス（カルボキシアリール）チオエーテルなどが挙げられる。
【００８２】
好ましい芳香族ポリカルボン酸成分には、単環式芳香族ジカルボン酸（特に、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などのベンゼンジカルボン酸）、ビス（カルボキシアリール）Ｃ1-6アルカンなどが含まれる。
【００８３】
脂肪族ポリカルボン酸成分としては、脂肪族ジカルボン酸、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸などのＣ2-20脂肪族ジカルボン酸が挙げられ、ジカルボキシメチルシクロヘキサンなどのＣ3-10脂肪族環を有するジカルボン酸であってもよい。
【００８４】
脂環式ポリカルボン酸（モノマー）としては、脂環式ジカルボン酸、例えば、シクロヘキサンジカルボン酸などのＣ3-20脂環式ジカルボン酸が含まれる。
【００８５】
好ましいポリアリレート系樹脂には、芳香族ポリオールがビスフェノール類であるポリアリレート樹脂、例えば、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＦなど）とベンゼンジカルボン酸（イソフタル酸、テレフタル酸など）とのポリエステル、ビスフェノール類とビス（アリールカルボン酸）類［例えば、ビス（カルボキシフェニル）メタン、ビス（カルボキシフェニル）エタン、ビス（カルボキシフェニル）プロパンなどのビス（カルボキシアリール）Ｃ1-4アルキル］とのポリエステルなどが挙げられる。これらポリアリレート系樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００８６】
また、ポリアリレート系樹脂は、芳香族ジオール及び芳香族ジカルボン酸に加えて、必要に応じて、芳香族トリオール、芳香族テトラオール［例えば、１，１，２，２−テトラキス（ヒドロキシフェニル）エタンなど］、芳香族トリカルボン酸、芳香族テトラカルボン酸などを併用してもよい。
【００８７】
また、ポリアリレート系樹脂の末端は、アルコール類、カルボン酸類など（特に、一価のアルコール類、一価のカルボン酸類など）で封鎖（結合）されていてもよい。
【００８８】
なお、難燃剤を構成するポリアリレート系樹脂は、後述の被難燃化熱可塑性樹脂のポリエステル樹脂とは異種の樹脂が使用される。
【００８９】
このようにして得られたポリアリレート系樹脂の数平均分子量は、例えば、３００〜３０×１０4程度、好ましくは５００〜１０×１０4程度、さらに好ましくは５００〜５×１０4程度である。
【００９０】
（５）芳香族ナイロン
芳香族ナイロンとしては、ジアミンとジカルボン酸とから誘導されるポリアミドであって、ジアミン成分およびジカルボン酸成分のうち、少なくとも一方の成分が芳香族又は脂環族化合物であるポリアミドが挙げられる。
【００９１】
ジアミンとしては、例えば、フェニレンジアミン、ジアミノトルエン、２，４−ジアミノメシチレン、３，５−ジエチル−２，６−ジアミノトルエン、キシリレンジアミン（特に、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン）、ビス（２−アミノエチル）ベンゼン、ビフェニレンジアミン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチルビフェニル、ジアミノジフェニルメタン、ビス（４−アミノ−３−エチルフェニル）メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルフェニル）メタン、３，３'−ジクロロ−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、１，４−ナフタレンジアミンなどの芳香族ジアミンおよびそれらのＮ−置換芳香族ジアミン；１，３−シクロペンタンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタンなどの脂環式ジアミン；トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミンなどの脂肪族アミンが挙げられる。これらのジアミンは１種又は２種以上使用できる。ジアミンとしては、芳香族ジアミン（特に、キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアルキル置換キシリレンジアミン）を使用するのが好ましい。
【００９２】
ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸などのＣ2-20脂肪族ジカルボン酸；フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸やシクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；二量体化脂肪酸（ダイマー酸）などが挙げられる。これらのジカルボン酸は１種又は２種以上使用できる。ジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸（特に、アジピン酸）を使用するのが好ましい。
【００９３】
芳香族ナイロンには、ジアミン成分が芳香族化合物であるポリアミド（例えば、ジアミン成分としてキシリレンジアミンを含むポリアミド又はコポリアミド）、芳香族ジアミンとα，ω−Ｃ4-12ジカルボン酸とから得られるポリアミド（例えば、アジピン酸とメタキシリレンジアミンとから得られるポリアミド（ＭＸＤ６）、スベリン酸とメタキシリレンジアミンとから得られるポリアミド、アジピン酸とパラキシリレンジアミンとから得られるポリアミド（ＰＭＤ６）、スベリン酸とパラキシリレンジアミンとから得られるポリアミド、アジピン酸とＮ，Ｎ’−ジメチルメタキシリレンジアミンとから得られるポリアミド、スベリン酸とＮ，Ｎ’−ジメチルメタキシリレンジアミンとから得られるポリアミド、アジピン酸と１，３−フェニレンジアミンとから得られるポリアミド、アジピン酸と４，４’−ジアミノジフェニルメタンとから得られるポリアミド、アジピン酸とメタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミンとから得られるコポリアミド、アジピン酸とメタキシリレンジアミン及びＮ，Ｎ’−ジメチルメタキシリレンジアミンとから得られるコポリアミド、４，４’−ジアミノビフェニレンとアジピン酸とから得られるポリアミドなど）などが挙げられる。好ましい芳香族ナイロンは、芳香族ジアミン（特に、キシリレンジアミン）とα，ω−Ｃ6-12脂肪族ジカルボン酸から得られるポリアミド（特に、ＭＸＤ６）が挙げられる。これらのポリアミドは単独で又は混合して使用できる。
【００９４】
芳香族ナイロンの数平均分子量は、特に制限されず、例えば、３００〜５×１０4、好ましくは５００〜１×１０4、さらに好ましくは５００〜８０００（特に、５００〜５０００）程度の範囲から選択できる。
【００９５】
なお、難燃剤を構成する芳香族ナイロンは、後述の被難燃化熱可塑性樹脂のポリアミド系樹脂とは異種の樹脂が使用される。
【００９６】
（６）芳香族エポキシ樹脂
芳香族エポキシ樹脂には、エーテル系エポキシ樹脂（例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂など）、芳香族アミン成分を用いたアミン系エポキシ樹脂などが含まれる。
【００９７】
ビスフェノール型エポキシ樹脂を構成するビスフェノールは、前記ポリアリレート系樹脂のビス（ヒドロキシアリール）類に同じである。好ましいビスフェノール型エポキシ樹脂としては、ビス（ヒドロキシアリール）Ｃ1-6アルカン、特にビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＦなどのグリシジルエーテルが挙げられる。また、ビスフェノール型エポキシ樹脂には、分子量の大きな前記ビスフェノールグリシジルエーテル（すなわち、フェノキシ樹脂）も含まれる。
【００９８】
ノボラック型エポキシ樹脂を構成するノボラック樹脂としては、芳香族環にアルキル基（例えば、Ｃ1-20アルキル基、好ましくはメチル基、エチル基などのＣ1-4アルキル基）が置換していてもよいノボラック樹脂（例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂など）を挙げることができる。
【００９９】
好ましいノボラック型エポキシ樹脂には、Ｃ1-2アルキル基が置換していてもよいノボラック樹脂のグリシジルエーテルが含まれる。
【０１００】
アミン系エポキシ樹脂を構成する芳香族アミン成分には、単環式芳香族アミン（アニリン、トルイジンなど）、単環式芳香族ジアミン（ジアミノベンゼン、キシリレンジアミンなど）、単環式芳香族アミノアルコール（アミノヒドロキシベンゼンなど）、多環式芳香族性ジアミン（ジアミノジフェニルメタンなど）、多環式芳香族性アミンなどが挙げられる。
【０１０１】
エポキシ樹脂の数平均分子量は、例えば、２００〜５０，０００程度、好ましくは３００〜１０，０００程度、さらに好ましくは４００〜６，０００程度（例えば、４００〜５，０００程度）である。また、フェノキシ樹脂の数平均分子量は、例えば、５００〜５０，０００程度、好ましくは１，０００〜４０，０００程度、さらに好ましくは３，０００〜３５，０００程度である。
【０１０２】
エポキシ樹脂は、アミン系硬化剤（例えば、エチレンジアミンなどの脂肪族アミン、メタフェニレンジアミン、キシリレンジアミンなどの芳香族アミンなど）、ポリアミノアミド系硬化剤硬化剤、酸および酸無水物系硬化剤などの硬化剤により硬化して用いてもよい。
【０１０３】
（７）エーテル基を有する芳香族樹脂
エーテル基を有する芳香族樹脂としては、例えば、ポリエーテル系樹脂、ポリエーテルケトン系樹脂、ポリエーテルスルフォン系樹脂などが挙げられる。
【０１０４】
(i)ポリエーテル系樹脂
ポリエーテル系樹脂としては、繰り返し単位に１個又は複数のエーテル基を有する芳香族樹脂が挙げられる。繰り返し単位に１個のエーテル基を有する芳香族樹脂はヒドロキシル基含有芳香族化合物、例えば、フェノール、ｏ−、ｍ−又はｐ−クレゾール、３，５−キシレノール、２，６−キシレノール、アルキルフェノール（例えば、ｔ−ブチルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ノニルフェノールなどのＣ1-20アルキルフェノール）、アリールフェノール（例えば、フェニルフェノール、ベンジルフェノール、クミルフェノール）などのフェノール誘導体；ナフトール、メチルナフトール、ジメチルナフトールなどのナフトール誘導体を単独又は共重合することにより得ることができる。このような芳香族樹脂としては、例えば、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２ーメチル−６−エチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレンオキシド、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレンオキシド、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニレン）オキシドなどが挙げられる。
【０１０５】
繰り返し単位に複数のエーテル基を有する芳香族樹脂、特に繰り返し単位に２個のエーテル基を有する芳香族樹脂は、芳香族ジオール成分と芳香族ジハロゲン成分との反応により得ることができる。なお、芳香族ジオールのヒドロキシル基は、オルガノシロキサン、アルカリ又はアルカリ土類金属などにより活性化されていてもよい。芳香族ジオール成分としては、ポリアリレート系樹脂の単環式芳香族ジオール、多環式芳香族ジオールなどが使用できる。また、芳香族ジハロゲン成分も、前記単環式芳香族ジオール及び多環式芳香族ジオールのうち、ヒドロキシル基がハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素など）に置換した化合物が使用できる。このような芳香族樹脂としては、例えば、ベンゼンジオール（特に、レゾルシノール）とベンゼンジハライド（特に、２，６−ジクロロベンゾニトリル）との縮合体（ＰＥＮなど、出光（株））、ビス（ヒドロキシアリール）類（特に、ビスフェノールＡ）とジハロビフェニル（特に、４，４’−ジブロモビフェニル）との縮合体などが挙げられる。
【０１０６】
ポリエーテル系樹脂は、必要に応じて、スチレン系樹脂（ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂など）、ポリアミド系樹脂（特に、ｍ−キシリレンアジペート（ＭＸＤ−６））、飽和ポリエステル、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリオレフィン系樹脂などのグラフト重合などにより変性されていてもよい。
【０１０７】
ポリエーテル系樹脂のうち、例えば、ポリフェニレンオキサイド（ＰＰＯ）や変性ポリフェニレンオキサイドは、ゼネラルエレクトリック社（商品名：ノリル）、旭化成化学工業（株）（商品名：ザイロン）、三菱ガス化学（商品名：ユピエース）などから市販されている。
【０１０８】
(ii)ポリエーテルケトン系樹脂
ポリエーテルケトン系樹脂としては、求電子性ベンゾフェノン誘導体（ジハロゲノベンゾフェノン類、ジニトロベンゾフェノン類など）と求核性ベンゾフェノン誘導体（ジヒドロキシベンゾフェノン類又はそのアルカリ金属塩など）との反応により得られる芳香族樹脂、例えば、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）が含まれる。
【０１０９】
また、ポリエーテルケトン系樹脂は、前記求電子性ベンゾフェノン誘導体（４，４’−ジフルオロベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノンなどのジハロゲノベンゾフェノン類、４，４’−ジニトロベンゾフェノンなどのジニトロベンゾフェノン類など）と、前記単環式芳香族ジオール（ハイドロキノンなどのベンゼンジオールなど）、多環式芳香族ジオール（ビスフェノールＡなどのビス（ヒドロキシアリール）類など）又はそれらのアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩など）とを縮合することにより得られる芳香族樹脂、例えば、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）などが挙げられる。
【０１１０】
(iii)ポリエーテルスルフォン系樹脂
ポリエーテルスルフォン系樹脂としては、以下のような芳香族樹脂が挙げられる。
【０１１１】
Ａ）ヒドロキシル基を有するジフェニルスルフォン誘導体（ハロゲノ誘導体、ニトロ誘導体など）又はそのアルカリ金属塩の単独重合体、例えば、４−フルオロ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホンのカリウム塩の縮合体（ポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ）など）
Ｂ）芳香族ジスルフォン酸ハライド（単環式芳香族ジスルフォン酸ハライド、多環式芳香族ジスルフォン酸ハライドなど）と芳香族エーテル（ジフェニルエーテル、フェニルナフチルエーテル、ジナフチルエーテルなどのジＣ6-20アリールエーテルなど）との反応により得られる芳香族樹脂、例えば、４，４’−ビフェニルジスルフォニルクロリドとジフェニルエーテルとの縮合体、
Ｃ）求電子性ジフェニルスルフォン誘導体（ジハロゲノジフェニルスルフォン類、ジニトロジフェニルスルフォン類など）と、前記単環式芳香族ジオール、多環式芳香族ジオール又はそれらのアルカリ金属塩との反応により得られる芳香族樹脂、例えば、４，４’−ジクロロジフェニルスルフォンとベンゼンジオールとハイドロキノンとの縮合体、ジクロロジフェニルスルフォンとビスフェノールＡとの縮合体（ポリスルフォン（ＰＳＦ）など）、
Ｄ）エーテル基とスルフォン基とを有するモノマー（４，４’−ジ（１−ナフトキシ）ジフェニルスルフォンなどの（ジアリールオキシ）ジフェニルスルフォン類）の単独又は共重合体などが挙げられる。
【０１１２】
エーテル基を有する芳香族樹脂の数平均分子量は、特に制限されず、例えば、３００〜３０×１０4、好ましくは４００〜１０×１０4、さらに好ましくは５００〜５×１０4程度の範囲から選択できる。
【０１１３】
これらの芳香族環含有化合物は、単独または二種以上組合わせて使用してもよい。
【０１１４】
好ましい芳香族環含有化合物には、アルカリ金属又はアルカリ土類金属変性された芳香族環含有化合物（変性フェノール樹脂、変性アラルキル樹脂、変性芳香族ビニル樹脂など）、エーテル基を有する芳香族樹脂（ポリエーテル系樹脂、ポリエーテルケトン系樹脂、ポリエーテルスルフォン系樹脂）などが挙げられる。
［熱可塑性樹脂］
上述のような難燃剤を用いると、熱可塑性樹脂を高いレベルで難燃化できる。このため、このような難燃剤と熱可塑性樹脂とを組み合わせて難燃性樹脂組成物を構成すると、難燃剤が少量であっても、難燃性樹脂組成物に高い難燃性を付与でき、ブリードアウトや耐熱性が低下することがない。難燃性樹脂組成物の酸素指数（ＪＩＳ  Ｋ  ７２０１）は、例えば、２５以上、好ましくは３０以上である。
【０１１５】
熱可塑性樹脂と難燃剤の割合は、例えば、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、難燃剤０．１〜１００重量部程度、好ましくは１〜８０重量部、さらに好ましくは５〜６０重量部程度である。難燃剤が０．１重量部未満では、難燃化が困難であり、１００重量部を越えると、樹脂の機械的強度を低下させる。
【０１１６】
熱可塑性樹脂としては、成形用として利用される種々の樹脂、例えば、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ビニル系樹脂などが挙げられる。
【０１１７】
（１）オレフィン系樹脂
オレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどのα−オレフィン（特に、α−Ｃ2-10オレフィン）の単独又は共重合体が挙げられる。好ましいオレフィン系樹脂としては、エチレン単位を主成分（例えば、７５〜１００重量％）として含有するエチレン系樹脂（例えば、ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−(メタ) アクリル酸共重合体など）、プロピレン単位を主成分（例えば、７５〜１００重量％）として含有するプロピレン系樹脂（例えば、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−( メタ) アクリル酸共重合体など）などが挙げられる。オレフィン系樹脂は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。好ましいオレフィン系樹脂は、結晶性オレフィン樹脂（特に、プロピレン系樹脂）である。
【０１１８】
（２）アクリル系樹脂
アクリル系樹脂には、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ1-10アルキルエステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリルなど（メタ）アクリル系単量体の単独又は共重合体、あるいは（メタ）アクリル系単量体と他の共重合可能な単量体との共重合体（例えば、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン−(メタ) アクリル酸エステル共重合体など）などが含まれる。好ましいアクリル系樹脂としては、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、アクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸メチル共重合体、( メタ) アクリル酸−スチレン共重合体、(メタ) アクリル酸メチル−スチレン共重合体などが挙げられる。これらのアクリル系樹脂は、単独又は２種以上組み合わせて使用できる。
【０１１９】
（３）スチレン系樹脂
スチレン系樹脂としては、例えば、スチレン系単量体（例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、クロロスチレンなど）の単独又は共重合体；スチレン系単量体とビニル単量体（例えば、アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル、（メタ) アクリル酸エステル、（メタ) アクリル酸、無水マレイン酸などのα，β−モノオレフィン性不飽和カルボン酸又は酸無水物あるいはそのエステルなど）との共重合体；スチレン系グラフト共重合体、スチレン系ブロック共重合体などが挙げられる。
【０１２０】
好ましいスチレン系樹脂としては、ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−（メタ) アクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、ゴム成分にスチレン系単量体が重合した耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリスチレン系グラフト又はブロック共重合体などが含まれる。ポリスチレン系グラフト共重合体としては、ゴム成分に少なくともスチレン系単量体および共重合性単量体がグラフト重合した共重合体（例えば、ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合したＡＢＳ樹脂、アクリルゴムにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合したＡＡＳ樹脂、塩素化ポリエチレンにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合したＡＣＳ樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体にスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合した重合体、エチレン−プロピレンゴムにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合した重合体、ポリブタジエンにスチレンとメタクリル酸メチルをグラフト重合したＭＢＳ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムにスチレン、アクリルニトリルがグラフト重合した樹脂などが挙げられる。ブロック共重合体としては、ポリスチレンブロックとジエン又はオレフィンブロックとで構成された共重合体（例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）ブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）ブロック共重合体、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＥＢＳ）ブロック共重合体、水素添加スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＥＰＳ）ブロック共重合体) などが挙げられる。
【０１２１】
（４）ポリアミド系樹脂
ポリアミドには、ジアミンとジカルボン酸とから誘導されるポリアミド；アミノカルボン酸、必要に応じてジアミン及び／又はジカルボン酸を併用して得れるポリアミド；ラクタム、必要に応じてジアミン及び／又はジカルボン酸との併用により誘導されたポリアミドが含まれる。ポリアミドには、少なくとも２種の異なったポリアミド形成成分により形成されるコポリアミドも含まれる。
【０１２２】
ジアミンとしては、例えば、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミンなどの脂肪族ジアミン；フェニレンジアミン、メタキシリレンジアミンなどの芳香族ジアミン；ビス（４−アミノシクロハキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタンなどの脂環族ジアミンが挙げられる。これらのジアミンは１種又は２種以上使用できる。
【０１２３】
ジカルボン酸としては、例えば、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、オクタデカン二酸などのＣ4-20脂肪族ジカルボン酸；二量体化脂肪酸（ダイマー酸）；シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸やシクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸やテレフタル酸、ナフタレンカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。
【０１２４】
アミノカルボン酸としては、例えば、アミノヘプタン酸、アミノノナン酸、アミノウンデカン酸などのＣ4-20アミノカルボン酸が例示される。アミノカルボン酸も一種又は二種以上使用できる
ラクタムとしては、例えば、ブチロラクタム、ビバロラクタム、カプロラクタム、カプリルラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、ドデカラクタムなどのＣ4-20ラクタムが挙げられる。これらのラクタムも１種又は２種以上組み合せて使用できる。
【０１２５】
ポリアミド系樹脂としては、ナイロン４６、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２などの脂肪族ポリアミド、芳香族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸および／又はイソフタル酸）と脂肪族ジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン）とから得られるポリアミド、脂肪族ジカルボン酸（例えば、アジピン酸）と芳香族ジアミン（例えば、メタキシリレンジアミン）とから得られるポリアミド、芳香族および脂肪族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸とアジピン酸）と脂肪族ジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン）とから得られるポリアミドなどが挙げられる。これらのポリアミドは単独で又は混合して使用できる。好ましいポリアミドには、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２、ジアミン成分およびジカルボン酸成分のうち、少なくとも一方の成分が芳香族化合物であるポリアミドなどが含まれる。
【０１２６】
（５）ポリエステル系樹脂
ポリエステル系樹脂は、ジカルボン酸成分とジオール成分との重縮合、オキシカルボン酸又はラクトンの重縮合、またはこれらの成分の重縮合などにより得られるホモポリエステル又はコポリエステルである。
【０１２７】
ジカルボン酸成分としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えば、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、ダイマー酸などの炭素数６〜４０程度のジカルボン酸、好ましくは炭素数１〜１４程度のジカルボン酸）、脂環式ジカルボン酸（例えば、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ハイミック酸などの炭素数８〜１２程度のジカルボン酸）、芳香族ジカルボン酸（例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などのナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェノキシエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４' −ジフェニルケトンジカルボン酸などの炭素数８〜１６程度のジカルボン酸）、又はこれらの誘導体（例えば、低級アルキルエステル、酸無水物などのエステル形成可能な誘導体）が挙げられる。これらのジカルボン酸成分は、単独又は二種以上組み合わせて使用してもよい。さらに、必要に応じて、トリメット酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸などを併用してもよい。
【０１２８】
好ましいジカルボン酸成分には、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸が含まれる。
【０１２９】
ジオール成分には、例えば、脂肪族アルキレンジオール（例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオールなどの炭素数２〜１２程度の脂肪族グリコール、好ましくは炭素数２〜１０程度の脂肪族グリコール）、ポリオキシアルキレングリコール［アルキレン基の炭素数が２〜４程度であり、複数のオキシアルキレン単位を有するグリコール、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジテトラメチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなど］、脂環族ジオール（例えば、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡなど）、芳香族ジオール［例えば、ビフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパン、キシリレングリコールなど］などが挙げられる。これらのジオール成分は単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。さらに、必要に応じて、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールなどのポリオールを併用してもよい。
【０１３０】
好ましいジオール成分には、Ｃ2-6アルキレングリコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオールなどの直鎖状アルキレングリコール）、繰返し数が２〜４程度のオキシアルキレン単位を有するポリオキシアルキレングリコール［ジエチレングリコールなどのポリ（オキシ−Ｃ2-4アルキレン）単位を含むグリコール］、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが含まれる。
【０１３１】
オキシカルボン酸には、例えば、オキシ安息香酸、ヒドロキシナフトエ酸、ヒドロキシフェニル酢酸、グリコール酸、オキシカプロン酸などのオキシカルボン酸又はこれらの誘導体などが含まれる。
【０１３２】
ラクトンには、プロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン（例えば、ε−カプロラクトンなど）などのＣ3-12アルキルラクトンなどが含まれる。
【０１３３】
好ましいポリエステル系樹脂には、アルキレンテレフタレート、アルキレンナフタレートなどのアルキレンアリレートを主成分（例えば、５０〜１００重量％、好ましくは７５〜１００重量％程度）とするホモポリエステル又はコポリエステル、例えば、ポリアルキレンテレフタレート（例えば、１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などのポリＣ2-4アルキレンテレフタレート）、ポリアルキレンナフタレート（例えば、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレートなどのポリＣ2-4アルキレンナフタレート）などのホモポリエステル；アルキレンテレフタレート及び／又はアルキレンナフタレート単位を主成分（例えば、５０重量％以上）として含有するコポリエステルが含まれる。特に好ましいポリエステル系樹脂には、ブチレンテレフタレート単位を主成分として含有するポリブチレンテレフタレート系樹脂（例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートコポリエステル）が含まれる。なお、これらのポリエステル系樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１３４】
また、コポリエステルにおいて、共重合可能な単量体としては、Ｃ2-6アルキレングリコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオールなどの直鎖状アルキレングリコールなど）、繰返し数が２〜４程度のオキシアルキレン単位を有するポリオキシアルキレングリコール（ジエチレングリコールなどのポリ（オキシ−Ｃ2-4アルキレン）単位を含むグリコールなど）、Ｃ6-12脂肪族ジカルボン酸（アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸など）、芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸など）などが挙げられる。
【０１３５】
なお、ポリエステル系樹脂は、溶融成形性などを損なわない限り、直鎖状のみならず分岐鎖構造を有していてもよく、また架橋されていてもよい。また、液晶ポリエステルであってもよい。
【０１３６】
ポリエステル樹脂は、慣用の方法、例えば、エステル交換、直接エステル化法などにより製造できる。
【０１３７】
（６）ポリカーボネート系樹脂
ポリカーボネート系樹脂には、ジヒドロキシ化合物と、ホスゲン又はジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとの反応により得られる重合体が含まれる。ジヒドロキシ化合物は、脂環族化合物などであってもよいが、好ましくはビスフェノール化合物である。
【０１３８】
ビスフェノール化合物としては、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタンなどのビス（ヒドロキシアリール）Ｃ1-6アルカン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシアリール）Ｃ4-10シクロアルカン；４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド；４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトンなどが挙げられる。
【０１３９】
好ましいポリカーボネート系樹脂には、ビスフェノールＡ型ポリカーボネートが含まれる。
【０１４０】
（７）ビニル系樹脂
ビニル系樹脂としては、ビニル系単量体（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、クロトン酸ビニル、安息香酸ビニルなどのビニルエステル；塩素含有ビニル単量体（例えば、塩化ビニル）；フッ素含有ビニル単量体（例えば、フルオロエチレン、クロロプレンなど）；メチルビニルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのビニルアミン類など）の単独又は共重合体、あるいは他の共重合可能なモノマーとの共重合体などが含まれる。
【０１４１】
前記ビニル系樹脂の誘導体（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体など）も使用できる。
【０１４２】
（８）その他の樹脂
その他の樹脂としては、ポリアセタール系樹脂、脂肪族ポリケトン系樹脂（ケトン樹脂）；ポリフェニレンスルフィド系樹脂（例えば、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンスルフィドケトン、ポリビフェニレンスルフィド、ポリフェニレンスルフィドスルホンなど）；ポリスルホン（例えば、熱可塑性ポリスルホン；熱可塑性ポリウレタン系樹脂（例えば、トリレンジイソシアネートなどのジイソシアネート化合物と、前記グリコール及び／又は前記ジアミンとの反応により得られる重合体、ポリテトラメチレングリコールなどのセグメントを有していてもよいポリウレタンエラストマーなど）；熱可塑性ポリイミド；ポリオキシベンジレン；熱可塑性エラストマーなどが例示できる。
【０１４３】
これらの高分子化合物を、単独または二種以上組合わせて使用してもよい。
【０１４４】
好ましい熱可塑性樹脂としては、スチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、液晶ポリエステルであってもよいポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ビニル系樹脂などが挙げられ、さらに好ましくは、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド樹脂、スチレン系樹脂が挙げられ、特にＰＢＴ系樹脂が好ましい。
【０１４５】
上記の熱可塑性樹脂の数平均分子量は、特に制限されず、樹脂の種類や用途に応じて適宜選択され、例えば、５×１０3〜２００×１０4、好ましくは１×１０4〜１５０×１０4、さらに好ましくは１×１０4〜１００×１０4程度の範囲から選択できる。また、熱可塑性樹脂がポリエステル系樹脂の場合、数平均分子量は、例えば、５×１０3〜１００×１０4、好ましくは１×１０4〜７０×１０4、さらに好ましくは１．２×１０4〜３０×１０4程度であってもよい。
【０１４６】
［添加剤］
本発明の難燃剤及び難燃性樹脂組成物は、必要に応じて、種々の添加剤を含んでいてもよい。難燃剤の添加剤としては、他の難燃剤、ドリッピング防止剤などが挙げられる。
【０１４７】
他の難燃剤には、例えば、窒素含有難燃剤、硫黄含有難燃剤、ケイ素含有難燃剤、アルコール系難燃剤、無機系難燃剤（金属酸化物、金属水酸化物など）などが含まれる。
【０１４８】
窒素含有難燃剤としては、アミン類、例えば、尿素類、グアニジン類、トリアジン系化合物（例えば、メラミン、メラム、メレム、アンメリン、メラミンホルムアルデヒド樹脂、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンなど）、トリアジン系化合物とシアヌール酸又はイソシアヌール酸との塩（前者：後者（モル比）＝１：１〜１：２程度の塩、例えば、メラミンシアヌレート、グアナミンシアヌレート、アセトグアナミンシアヌレート、ベンゾグアナミンシアヌレートなど）などが挙げられる。
【０１４９】
硫黄含有難燃剤としては、硫酸エステルの他に、有機スルホン酸、スルファミン酸、有機スルファミン酸、及びそれらの塩、エステル、アミドなどが挙げられる。
【０１５０】
ケイ素含有難燃剤には、（ポリ）オルガノシロキサンが含まれる。（ポリ）オルガノシロキサンとしては、ジアルキルシロキサン（例えば、ジメチルシロキサンなど）、アルキルアリールシロキサン（フェニルメチルシロキサンなど）、ジアリールシロキサンなどのモノオルガノシロキサン及びこれらの単独重合体（例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサンなど）、又は共重合体などが含まれる。また、（ポリ）オルガノシロキサンとしては、分子末端や主鎖に、エポキシ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エーテル基などの置換基を有する変性（ポリ）オルガノシロキサン（例えば、変性シリコーンなど）なども使用できる。
【０１５１】
アルコール系難燃剤としては、多価アルコール、オリゴマーの多価アルコール、エステル化された多価アルコール、置換されたアルコール、糖類（単糖類、多糖類など）などが挙げられる。
【０１５２】
無機系難燃剤のうち、金属酸化物としては、例えば、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化銅、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化マンガン、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどが挙げられる。金属水酸化物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化スズ、水酸化ジルコニウムが挙げられる。
【０１５３】
また、前記無機系難燃剤には、金属スズ酸塩（例えば、ズズ酸亜鉛など）、金属ホウ酸塩（例えば、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸亜鉛など）、膨張性黒鉛なども含まれる。
【０１５４】
これら他の難燃剤は、一種又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１５５】
他の難燃剤の含有量は、例えば、芳香族環含有化合物１００重量部に対して、０．１〜５０重量部程度、好ましくは１〜３０重量部程度の範囲から選択できる。
【０１５６】
さらに、本発明の難燃剤は、フッ素系樹脂などのドリッピング防止剤を添加してもよい。ドリッピング防止剤により、燃焼時の火種及び融液の滴下（ドリップ）を抑制できる。フッ素系樹脂組成物には、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテルなどのフッ素含有モノマーの単独又は共重合体；前記フッ素含有モノマーと、エチレン、プロピレン、アクリレートなどの共重合性モノマーとの共重合体が含まれる。このようなフッ素系樹脂組成物としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライドなどの単独重合体；テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体などの共重合体が例示される。これらのフッ素系樹脂は、一種又は二種以上混合して使用できる。
【０１５７】
前記フッ素系樹脂は、粒子状で使用してもよく、平均粒径は、例えば、１０〜５０００μｍ程度、好ましくは１００〜１０００μｍ程度、さらに好ましくは２００〜７００μｍ程度であってもよい。
【０１５８】
フッ素系樹脂の含有量は、芳香族環含有化合物１００重量部に対して、例えば、０．０１〜３０重量部程度、好ましくは０．１〜１０重量部程度である。
【０１５９】
また、本発明の難燃性樹脂組成物も種々の添加剤（例えば、他の難燃剤、ドリッピング防止剤、酸化防止剤など）を含んでいてもよい。添加剤の全体の含有量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、例えば、０．０１〜５０重量部程度、好ましくは０．１〜３０重量部程度、さらに好ましくは１〜２０重量部程度である。
【０１６０】
難燃性樹脂組成物の他の難燃剤、ドリッピング防止剤（フッ素系樹脂など）には、前記難燃剤の他の難燃剤、ドリッピング防止剤が使用できる。他の難燃剤の含有量は、例えば、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５０重量部程度、好ましくは０．０５〜３０重量部程度、特に０．１〜２０重量部程度の範囲から選択できる。また、フッ素系樹脂の含有量は、例えば、熱可塑性樹脂と芳香族環含有化合物との合計１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部程度、好ましくは０．１〜５重量部程度、さらに好ましくは０．１〜３重量部程度の範囲から選択できる。
【０１６１】
酸化防止剤又は安定剤には、例えば、フェノール系（ヒンダードフェノール類など）、アミン系（ヒンダードアミン類など）、リン系、イオウ系、ヒドロキノン系、キノリン系酸化防止剤などが含まれる。酸化防止剤又は安定剤を添加することにより、難燃性樹脂組成物は、長期間に亘って安定に耐熱性を維持できる。
【０１６２】
フェノール系酸化防止剤には、ヒンダードフェノール類、例えば、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ｎ−オクタデシル−３−（４’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロピオネート、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロピオネート、ステアリル−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート、ジステアリル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタンなどが含まれる。
【０１６３】
ヒンダードフェノール類の中でも、特に、例えば、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのＣ2-10アルキレンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ3-6アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；例えば、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのジ又はトリオキシＣ2-4アルキレンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ3-6アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；例えば、グリセリントリス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのＣ3-8アルカントリオール−ビス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ3-6アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；例えば、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのＣ4-8アルカンテトラオールテトラキス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ3-6アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などが好ましい。
【０１６４】
アミン系酸化防止剤には、ヒンダードアミン類、例えば、トリ又はテトラＣ1-3アルキルピペリジン又はその誘導体[ 例えば、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−フェノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなど] 、ビス（トリ、テトラ又はペンタＣ1-3アルキルピペリジン）Ｃ2-20アルキレンジカルボン酸エステル[ 例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）オギサレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）マロネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アジペート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）テレフタレート] 、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）エタン、フェニル−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−シクロヘキシル−１，４−フェニレンジアミンなどが含まれる。
【０１６５】
リン系安定剤（又は酸化防止剤）には、例えば、トリイソデシルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）ジトリデシルホスファイト、トリス（分岐Ｃ3-6アルキルフェニル）ホスファイト[ 例えば、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス［２−（１，１−ジメチルプロピル）−フェニル］ホスファイト、トリス［２，４−（１，１−ジメチルプロピル）−フェニル］ホスファイトなど] 、ビス（２−ｔ−ブチルフェニル）フェニルホスファイト、トリス（２−シクロヘキシルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−フェニルフェニル）ホスファイト、ビス（Ｃ3-9アルキルアリール）ペンタエリスリトールジホスファイト［例えば、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトなど］、トリフェニルホスフェート系安定剤（例えば、４−フェノキシ−９−α−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−クメニルオキシ−３，５，８，１０−テトラオキサ−４，９−ジホスファピロ[ ５，５] ウンデカン、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェートなど）、ジホスフォナイト系安定剤（例えば、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル）−４，４' −ビフェニレンジホスフォナイトなど）などが含まれる。リン系安定剤は、通常、分岐Ｃ3-6アルキルフェニル基（特に、ｔ−ブチルフェニル基）を有している。
【０１６６】
ヒドロキノン系酸化防止剤には、例えば、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンなどが含まれ、キノリン系酸化防止剤には、例えば、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンなどが含まれ，イオウ系酸化防止剤には、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどが含まれる。
【０１６７】
これらの酸化防止剤は単独で、又は二種以上組み合わせて使用できる。酸化防止剤の含有量は、例えば、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜２．５重量部、特に０．１〜１重量部程度の範囲から選択できる。
【０１６８】
なお、熱可塑性樹脂としてポリエステル系樹脂又はポリカーボネート系樹脂を用いる場合、無機リン化合物を添加すると、熱安定性がさらに向上する。無機リン化合物としては、例えば、無機リン酸（リン酸、亜リン酸、ホスフォン酸、ホスフィン酸、ポリリン酸、ポリ亜リン酸、ホスホノカルボン酸、含窒素リン酸など）及びそれらの酸性金属塩などが挙げられる。
【０１６９】
無機リン酸の酸性金属塩には、例えば、無機リン酸水素アルカリ金属類（例えば、ＮａＨ2ＰＯ4、Ｎａ2ＨＰＯ4、ＫＨ2ＰＯ4、Ｋ2ＨＰＯ4などのリン酸水素アルカリ金属類）、無機リン酸水素アルカリ土類金属類（例えば、ＣａＨＰＯ4、Ｃａ（Ｈ2ＰＯ4）2、ＭｇＨＰＯ4、Ｍｇ（Ｈ2ＰＯ4）2、などのリン酸水素アルカリ土類金属類など）、無機リン酸水素アルミニウム（例えば、Ａｌ（Ｈ2ＰＯ4）3など）などが挙げられる。
【０１７０】
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、機械的強度、剛性、耐熱性及び電気的性質などをさらに向上させるため、充填剤により改質されていてもよい。充填剤には、繊維状充填剤、非繊維状充填剤（粉粒状充填剤、板状充填剤など）が含まれる。
【０１７１】
繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、チタン酸カリウム繊維、金属繊維、高融点有機質繊維（例えば、脂肪族又は芳香族ポリアミド、芳香族ポリエステル、フッ素系樹脂、ポリアクリロニトリルなどのアクリル樹脂など）などが例示できる。
【０１７２】
非繊維状充填剤のうち、粉粒状充填剤には、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、ミルドファイバー（例えば、ミルドガラスファイバーなど）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、ケイ藻土、ウォラストナイトなどのケイ酸塩；酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナなどの金属酸化物；水酸化アルミニウムなどの水酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの金属の炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの金属の硫酸塩、炭化ケイ素などの金属粉末が含まれる。
【０１７３】
板状充填剤には、例えば、マイカ、ガラスフレーク、各種金属箔などが挙げられる。
【０１７４】
好ましい繊維状充填剤としては、ガラス繊維、カーボン遷移が挙げられ、好ましい非繊維状充填剤としては、粉粒状又は板状充填剤、特に、ガラスビーズ、ミルドファイバー、カオリン、タルク、マイカ、及びガラスフレークが挙げられる。
【０１７５】
また、特に好ましい充填剤には、高い強度・剛性を有するガラス繊維が含まれる。
【０１７６】
充填剤を用いる場合、難燃性樹脂組成物中の充填剤の割合は、例えば、５〜６０重量％程度、好ましくは５〜５０重量％程度、さらに好ましくは５〜３５重量％程度である。
【０１７７】
これら充填剤の使用に当たっては、必要ならば収束剤又は表面処理剤を使用することが望ましい。このような収束剤又は表面処理剤としては、官能性化合物、例えば、エポキシ系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物など、好ましくはエポキシ系化合物など、特にビスフェノールＡ型またはノボラック型エポキシ樹脂が挙げられる。
【０１７８】
充填剤は、前記収束剤又は表面処理剤により、収束処理又は表面処理されていてもよい。処理の時期については、充填剤の添加と同時に処理してもよく、添加前に予め処理していてもよい。
【０１７９】
収束剤又は表面処理剤（特に、官能性表面処理剤）の使用量は、充填剤に対して５重量％以下、好ましくは０．０５〜２重量％程度である。
【０１８０】
さらに、本発明の難燃剤及び難燃性樹脂組成物は、目的に応じて他の添加剤を含んでいてもよい。他の添加剤としては、安定剤（紫外線吸収剤、耐熱安定剤、耐候安定剤など）、滑剤、離型剤、着色剤、可塑剤、核剤、衝撃改良剤、摺動剤などが挙げられる。
【０１８１】
［難燃性樹脂組成物の製造方法］
本発明の難燃性樹脂組成物は、粉粒体混合物や溶融混合物であってもよく、熱可塑性樹脂と、難燃剤と、必要により難燃助剤、他の難燃剤、ドリッピング防止剤、酸化防止剤、充填剤又は他の添加剤などとを慣用の方法で混合することにより調製できる。例えば、▲１▼各成分を混合して、一軸又は二軸の押出機により混練し押出してペレットを調製した後、成形する方法、▲２▼一旦、組成の異なるペレット（マスターバッチ）を調製し、そのペレットを所定量混合（希釈）して成形に供し、所定の組成の成形品を得る方法、▲３▼成形機に各成分の１又は２以上を直接仕込む方法などが採用できる。また、成形品に用いられる組成物の調製において、熱可塑性樹脂の粉粒体の一部又は全部と、他の成分（難燃剤など）とを混合して溶融混練すると、他の成分の分散を向上させるのに有利である。
【０１８２】
なお、ハンドリングの観点から、熱可塑性樹脂、芳香族環含有樹脂、及びリン含有化合物から選ばれた少なくとも二種の成分を一旦溶融混合することにより、マスターバッチを調製すると便利である。特に、リン含有化合物として赤リンを用いる場合、マスターバッチを調製する場合が多い。なお、マスターバッチを構成する成分のうち、少なくとも一種の成分は樹脂成分である。また、樹脂成分でマスターバッチを構成する場合、熱可塑性樹脂の一部をマスターバッチに用いることが多い。
【０１８３】
前記マスターバッチとしては、例えば、（１）熱可塑性樹脂の一部とリン含有化合物とで構成されたマスターバッチ、（２）難燃剤を構成する樹脂成分とリン含有化合物とで構成されたマスターバッチ、（３）難燃剤を構成する樹脂成分と熱可塑性樹脂と、リン含有化合物とで構成されたマスターバッチなどが挙げられる。
【０１８４】
なお、前記マスターバッチは、必要に応じて、種々の添加剤、例えば、難燃助剤、フッ素系樹脂、酸化防止剤、リン安定剤、充填剤などを含有していてもよい。
【０１８５】
このようにして得られたマスターバッチと、熱可塑性樹脂と、必要に応じて、残りの成分とを溶融混合することにより、難燃性樹脂組成物を製造できる。
【０１８６】
また、本発明の難燃性樹脂組成物を溶融混練し、押出成形、射出成形、圧縮成形などの慣用の方法で成形でき、形成された成形品は、難燃性および成形加工性に優れているため、種々の用途に使用できる。例えば、電気・電子部品、機械機構部品、自動車部品などに好適に用いることができる。
【０１８７】
【発明の効果】
本発明では、所定の残存率を有する芳香族環化合物を用いるため、リン含有化合物と組み合わせることで、高い難燃化能を有する難燃剤を効率的に構成できる。このため、ハロゲン系難燃剤を使用することなく、熱可塑性樹脂を高度に難燃化できる。さらに、本発明の難燃性樹脂組成物は、ブリードアウトを抑制でき、特別な化合物を使用することなく機械的特性を高いレベルで維持できる。
【０１８８】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【０１８９】
なお、下記の試験により芳香族環化合物又は樹脂組成物の物性を評価した。
（残存率）
熱重量分析計（パーキンエルマー社製  ＴＧＡ７）を用い、空気中で、試料を昇温速度１０℃／minで５５０℃まで昇温した。試料の重量（Ｗ1）と５５０℃到達時点での残存成分の重量(Ｗ2）とから、下記式に基づいて残存率を算出した。
【０１９０】
残存率（重量％）＝Ｗ2／Ｗ1
（燃焼性試験）
ＵＬ９４に準拠して、試験片の厚み０．８ｍｍについて燃焼性を評価した。
（酸素指数）
ＪＩＳ  Ｋ  ７２０１に準拠して酸素指数を測定した。
【０１９１】
実施例及び比較例では、下記の熱可塑性樹脂、難燃剤を使用した。
【０１９２】
［熱可塑性樹脂Ａ］
Ａ−１：ポリブチレンテレフタレート（ジュラネックス、固有粘度＝０．８３、ポリプラスチックス（株）製）
［難燃剤］
（リン含有化合物Ｂ）
Ｂ−１：赤リン（ノーバエクセル１４０、燐化学工業（株）製）
（化合物Ｃ：芳香族環含有化合物又は比較化合物）
Ｃ−１：ポリｐ−ビニルフェノール（マルカリンカーＭ  Ｓ−１Ｐ、数平均分子量１１００、丸善石油化学（株）製）
Ｃ−２：ナイロンＭＸＤ６（レニー６００２、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）
Ｃ−３：ノボラック樹脂（ＰＲ−５３１９５、住友デュレズ（株）製）
Ｃ−４：ポリブチレンテレフタレート（ジュラネックス、固有粘度＝０．８３、ポリプラスチックス（株）製）
Ｃ−５：ポリスチレン（ダイセルスチロール６０、ダイセル化学工業（株）製）
Ｃ−６：ポリフェニレンスルフィド（フォートロン０２２０Ａ９、ポリプラスチックス（株）製）
Ｃ−７：フェノール
Ｃ−８：ビスフェノールＡ
参考例１
（ＰＢＴ１量体カチオンとＰＢＴモノマー間の摂動エネルギーΔＥstandard）
半経験的分子軌道法計算パッケージMOPACのPM3法により、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）の１量体カチオン（CH2=CHCH2CH2OCOC6H6C+=O)とＰＢＴの１量体（１繰り返し単位化合物）との間の電子状態を算出したところ、次のような値が得られた。なお、ＰＢＴ１量体の反応部位（反応性芳香族炭素）は全て等価であるため、ＰＢＴモノマーのアトミックナンバーによらず、同一の計算結果となる。
【０１９３】
Ｑs＝０．５４７１、Ｑr＝−０．０６３２
ｃs＝０．６１５５、ｃr2＝０．２４９０
ＥLUMO(s)＝−６．６４９(eV)、ＥHOMO(r)＝−１０．０７１(eV)
従って、ＰＢＴ１量体カチオンとＰＢＴ１量体との摂動エネルギー（ΔＥstandard）は、前記式(I-1)において、原子間距離Ｒrsを２．５Å、比誘電率εを１、ΔＥstandard＝０．３６７５となる。なお、重なり積分Δβは、文献（Houk  et. al., J. Amer. Chem. Soc., 95, 7301(1973)）の値（2.63）を利用した。
（芳香族環含有化合物の相対反応性）
ＰＢＴに対する芳香族環化合物の相対反応性は、ＰＢＴ１量体カチオンと芳香族環化合物の１量体のモデル化合物との間の摂動エネルギーをΔＥaromaとすると、下記式(I-2)で表される。
【０１９４】
0004260284.tif 000006
（式中、Ｑr、Ｑsは、それぞれ、１量体モデル化合物、又はＰＢＴ１量体カチオンの形式荷電を示し、ｃr、ｃsは、それぞれ、１量体モデル化合物、又はＰＢＴ１量体カチオンの反応部位炭素のアトミックオービタル係数を示す。ＥHOMO(r)は、１量体モデル化合物のＨＯＭＯのエネルギー準位を示し、ＥLUMO(s)は、ＰＢＴ１量体カチオンのＬＵＭＯのエネルギー準位を示す。Ｒrs、ε、及びΔβは前記に同じ）
Ｑs、ｃs、ＥLUMO(s)、及びΔＥstandardに、上述の計算結果を代入し、各項の単位を(eV)に統一すると、相対反応性は、下記式(I-3)で表される。
【０１９５】
相対反応性＝−0.596・Ｑr＋14.26ｃr2／｜-6.649−ＥHOMO(r)｜    (I-3)
（ポリｐ−ビニルフェノールの相対反応性）
芳香族環化合物がポリｐ−ビニルフェノールである場合、１量体モデル化合物としてｐ−エチルフェノールが使用できる。ｐ−エチルフェノールの電子状態は次のようにして算出する。
【０１９６】
▲１▼ｐ−エチルフェノールの初期構造として、表１に示す原子座標を用いた。なお、アトミックナンバーに対応する原子は、下記式（４）に示す。ＭＯＰＡＣ(Ver.6)のＰＭ３法により、構造最適化を行い、固有ベクトル、アトミックチャージを計算した。
【０１９７】
【化４】
0004260284.tif 000007
【０１９８】
【表１】
0004260284.tif 000008
【０１９９】
固有ベクトル計算結果のうち、ＨＯＭＯに対応する２４番目のエネルギーレベル（ＥHOMO(r)）、芳香族原子のＰＺ方向のＡＯ係数（ｃr）、アトミックチャージ（Ｑr）は、反応性芳香族原子、すなわちアトミックナンバー（ATOM No.)２、３、４、７の炭素原子において、それぞれ、以下の様になる。
【０２００】
ATOM No.2：ＥHOMO(r)＝-8.953eV、ｃr＝ 0.3398、Ｑr＝-0.1402
ATOM No.3：ＥHOMO(r)＝-8.953eV、ｃr＝-0.2145、Ｑr＝-0.0646
ATOM No.4：ＥHOMO(r)＝-8.953eV、ｃr＝ 0.3056、Ｑr＝-0.1883
ATOM No.7：ＥHOMO(r)＝-8.953eV、ｃr＝-0.2705、Ｑr＝-0.0676
上記計算結果と式(I-3)により、各アトミックナンバーにおける相対反応性は、以下のようになる。
【０２０１】
ATOM No.2：相対反応性＝１．２４
ATOM No.3：相対反応性＝０．５５
ATOM No.4：相対反応性＝１．４６
ATOM No.7：相対反応性＝０．６６
以上より、ポリｐ−ビニルフェノール（モデル化合物：ｐ−エチルフェノール）の相対反応性の最大値は、１．４６となる。
【０２０２】
同様にして種々の芳香族化合物又はモデル化合物の相対反応性を計算した。結果を表２に示す。
【０２０３】
【表２】
0004260284.tif 000009
【０２０４】
実施例１〜３及び比較例１〜５
ポリブチレンテレフタレート（Ａ−１）１００重量部、赤リン（Ｂ−１）８．７重量部、及び表３に示す化合物Ｃ  ２７重量部を混合し、押出機により混練し、押出して樹脂組成物を調製した。得られた樹脂の難燃性、酸素指数を表３に示す。
【０２０５】
【表３】
0004260284.tif 000010
【０２０６】
表３から明らかなように、比較例に比べ、実施例では相対反応性及び残存率の大きい芳香族環含有化合物を用いているため、難燃性樹脂組成物は高い難燃性を有している。