(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の工程（ａ）及び工程（ｂ）を行う、一般式（Ｉ）で表されるアミドスルホン酸多価金属塩の製造法。
【化１】
0004260320.tif 000008
（式中、Ｒ1は炭素数７〜21の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｘは炭素数２〜３のアルキレン基、又は式
【化２】
0004260320.tif 000009
で表される基を示し、Ｍは多価金属原子を示し、ｍはＭの原子価を示し、ｎは１〜４の整数を示す。）
工程（ａ）：一般式（II）
【化３】
0004260320.tif 000010
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＸは上記と同じ意味を示し、Ａはアルカリ金属原子を示す。）で表されるアミドスルホン酸アルカリ金属塩と水溶性多価金属塩とを水の存在下、ｐＨ１〜６の範囲で反応させ、一般式（Ｉ）で表されるアミドスルホン酸多価金属塩を得る工程。
工程（ｂ）：工程（ａ）で得られたアミドスルホン酸多価金属塩を濾別し、更に有機溶剤で洗浄する工程。
【請求項２】
工程（ｂ）の有機溶剤が、水溶性有機溶剤である請求項１記載の製造法。
【請求項３】
一般式（Ｉ）で表されるアミドスルホン酸多価金属塩が、一般式（III）で表される長鎖アシルタウリン多価金属塩である請求項１又は２に記載の製造法。
【化４】
0004260320.tif 000011
（式中、Ｒ1、ｎ、Ｍ及びｍは上記と同じ意味を示す。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、匂いが良好なアミドスルホン酸多価金属塩の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
アミドスルホン酸多価金属塩からなる顔料を配合した化粧料は、のび、平滑性、使用感等の諸性質に優れていることが知られている（特開平３−２９４２１０）。
【０００３】
アミドスルホン酸多価金属塩の製造法として、水溶性のアミドスルホン酸金属塩と水溶性多価金属塩とを複分解する方法が知られている（特開平３−２９４２１０）。また、水溶性のアミドスルホン酸金属塩の製造法として、アルカリ物質存在下、アミノスルホン酸と脂肪酸ハライドを反応させるショッテン−バウマン(Schotten-Baumann)反応が知られており、種々の改良方法も開示されている（特開平４−１５４７５６等）。
【０００４】
しかしながら、これらの方法で得られるアミドスルホン酸多価金属塩は、長鎖脂肪酸臭や青臭さといった匂いの問題があり、ファンデーション等の化粧料として用いるには不都合があった。
【０００５】
本発明の課題は、ファンデーション等の化粧料に用いることのできる、匂いが良好な、高純度かつ高品質のアミドスルホン酸多価金属塩の製造法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記の工程（ａ）及び工程（ｂ）を行う、一般式（Ｉ）で表されるアミドスルホン酸多価金属塩（以下アミドスルホン酸多価金属塩（Ｉ）という）の製造法である。
【０００７】
【化５】
0004260320.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ1は炭素数７〜21の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｘは炭素数２〜３のアルキレン基、又は式
【０００９】
【化６】
0004260320.tif 000003
【００１０】
で表される基を示し、Ｍは多価金属原子を示し、ｍはＭの原子価を示し、ｎは１〜４の整数を示す。）
工程（ａ）：一般式（II）
【００１１】
【化７】
0004260320.tif 000004
【００１２】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＸは上記と同じ意味を示し、Ａはアルカリ金属原子を示す。）
で表されるアミドスルホン酸アルカリ金属塩（以下アミドスルホン酸アルカリ金属塩(II)という）と水溶性多価金属塩とを水の存在下反応させ、アミドスルホン酸多価金属塩（Ｉ）を得る工程。
【００１３】
工程（ｂ）：工程（ａ）で得られたアミドスルホン酸多価金属塩を濾別し、更に有機溶剤で洗浄する工程。
【００１４】
【発明の実施の形態】
工程（ａ）に用いられるアミドスルホン酸アルカリ金属塩(II)は、炭素数８〜22、好ましくは10〜18の脂肪酸アミド基を有する化合物であり、Ｒ1が直鎖である脂肪酸アミド基を有するものが更に好ましい。Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であるが、水素原子又はメチル基が好ましい。また、アルカリ金属として、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、ナトリウム、カリウムが好ましい。
【００１５】
アミドスルホン酸アルカリ金属塩(II)の製造法は、特に限定されないが、例えば、脂肪酸ハライドとアミノスルホン酸をアルカリ金属塩基物質による塩基性条件下、水又は水と水溶性溶剤との混合物を溶媒として反応させて得ることができる。アミノスルホン酸として、タウリン、Ｎ−メチルタウリン、３−アミノプロパンスルホン酸、３−アミノ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸等が挙げられるが、タウリンが好ましい。
【００１６】
工程（ａ）における水の量は、アミドスルホン酸アルカリ金属塩(II)と水溶性多価金属塩とを混合、攪拌するのに必要な量であり、アミドスルホン酸アルカリ金属塩(II)の濃度として１〜40重量％が好ましく、５〜30重量％が更に好ましい。このときのアミドスルホン酸アルカリ金属塩(II)の状態はスラリー、溶解いずれでも良いが、溶解している方が好ましい。また、混合、攪拌を改善する目的で、水溶性有機溶媒、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、アセトン、テトラヒドロフラン等を添加することができる。
【００１７】
工程（ａ）で用いられる水溶性多価金属塩は、20℃における水への溶解度が５重量％以上の化合物であり、例えば硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウムカリウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、塩化バリウム、硝酸バリウム等が挙げられ、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化バリウムが好ましい。水溶性多価金属塩は、粉末、水溶液いずれの形態でも使用できるが、通常水溶液として用いる。濃度は、特に限定されないが、５〜40重量％水溶液が作業性が良好であり、好ましい。
【００１８】
アミドスルホン酸アルカリ金属塩(II)と水溶性多価金属塩の反応は、アミドスルホン酸アルカリ金属塩中に水溶性多価金属塩を添加しても、水溶性多価金属塩中にアミドスルホン酸アルカリ金属塩を添加しても、また、両者を同時に滴下しても良い。また、バッチ式、連続式いずれの方法でも良い。反応温度は、取り扱いやすさ、反応容器の材質にもよるが、０〜100℃が好ましく、20〜60℃が更に好ましい。
【００１９】
水溶性多価金属塩の量は、アミドスルホン酸アルカリ金属塩の含有量の少ない、良好な品質のアミドスルホン酸多価金属塩を得るために、アミドスルホン酸アルカリ金属塩に対し、0.7〜2.0当量倍が好ましく、更に0.9〜1.5当量倍、特に1.0〜1.2当量倍が好ましい。
【００２０】
本発明の工程（ｂ）では、工程（ａ）で生成したアミドスルホン酸多価金属塩の結晶を濾別し、有機溶剤で洗浄する。この際、有機溶剤による洗浄の前に水又は温水でケーク洗浄することが好ましい。有機溶剤として、メタノール、エタノール、２−プロパノール、アセトン、ヘキサン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、トルエン、ジエチルエーテル等が挙げられるが、水溶性有機溶剤が疎水性の高い不純物から親水性の高い不純物まで幅広く洗浄できる点で好ましく、エタノール、２−プロパノールが特に好ましい。また、２種以上の有機溶剤の混合物や水と１種以上の有機溶剤の混合物も使用できる。
【００２１】
使用する有機溶剤又は有機溶剤の混合物の量は、洗浄性の観点から、アミドスルホン酸多価金属塩に対し、0.1〜50重量倍が好ましく、更に0.5〜20重量倍、特に１〜10重量倍が好ましい。洗浄温度は、溶剤の沸点を考慮する必要があるが、０〜80℃が好ましく、20〜60℃が更に好ましい。
【００２２】
洗浄方法は、水洗後そのまま有機溶剤による通液洗浄を行っても、また、有機溶剤によるスラリー洗浄を行っても良い。洗浄したアミドスルホン酸多価金属塩を乾燥することにより感触が良好で、匂いが良好な高品質のアミドスルホン酸多価金属塩（Ｉ）を得ることができる。
【００２３】
更に、本発明においては、工程（ａ）でアミドスルホン酸アルカリ金属塩水溶液又はスラリーのｐＨを酸性にして反応を行った後、工程（ｂ）を行うことにより、脂肪酸多価金属塩もほとんど含まない高純度のアミドスルホン酸多価金属塩（Ｉ）を製造することができる。脂肪酸多価金属塩は、匂いの原因とはならないが、アミドスルホン酸多価金属塩中に存在すると、透明感が失われ、白ぽさが強くなる傾向がある。
【００２４】
アミドスルホン酸アルカリ金属塩中には、通常３重量％以上の脂肪酸又は脂肪酸アルカリ金属塩が含まれており、このまま水溶性多価金属塩と反応させると、脂肪酸アルカリ金属塩は脂肪酸多価金属塩となり、脂肪酸は水溶性多価金属塩とは反応せず、油溶性の脂肪酸がそのまま残存する。そこで、アミドスルホン酸アルカリ金属塩を酸性にし、含まれている脂肪酸アルカリ金属塩をすべて脂肪酸に変換後、水溶性多価金属塩と反応させ、更に（ｂ）工程で有機溶剤による洗浄を行うことにより、脂肪酸や脂肪酸エステルを含まないだけでなく脂肪酸多価金属塩もほとんど含まない高純度のアミドスルホン酸多価金属塩（Ｉ）を製造できる。このような方法で脂肪酸多価金属塩の含量を低減させることにより、アミドスルホン酸多価金属塩の透明感をより高めることができる。
【００２５】
上記の工程（ａ）におけるｐＨは、脂肪酸アルカリ金属塩を残さないために１〜６が好ましく、１〜５が更に好ましい。
【００２６】
本発明により得られるアミドスルホン酸多価金属塩（Ｉ）は、そのまま化粧料に配合しても良いし、また、他の顔料を疎水化するための処理粉末として用いても良い。
【００２７】
アミドスルホン酸多価金属塩（Ｉ）として好ましいものは、一般式（III）で表される長鎖アシルタウリン多価金属塩である。
【００２８】
【化８】
0004260320.tif 000005
【００２９】
（式中、Ｒ1、ｎ、Ｍ及びｍは上記と同じ意味を示す。）
【００３０】
【発明の効果】
本発明の方法により、匂いが良好なアミドスルホン酸多価金属塩を得ることができる。更に、工程（ａ）の反応を酸性条件下で行うことにより脂肪酸多価金属塩の含量を低減でき、透明感の向上したアミドスルホン酸多価金属塩を得ることができる。
【００３１】
【実施例】
例中の％は、特記しない限り重量基準である。また実施例における評価は以下の方法で行った。
【００３２】
＜脂肪酸含量＞
サンプルをエタノールに分散し、室温で30分超音波洗浄機で処理後、フェノールフタレインを指示薬に0.1Ｎ水酸化カリウムで滴定した。消費した水酸化カリウム量より該当する脂肪酸量を算出した。
【００３３】
＜脂肪酸多価金属塩含量＞
サンプルをエタノールに分散し、室温で30分超音波洗浄機で処理後、ブロムクレゾールグリーンを指示薬に0.1Ｎ塩酸で滴定した。消費した塩酸量より該当する脂肪酸多価金属塩含量を算出した。
【００３４】
＜感触＞
肌上でののび、付着性、透明感をマイカを比較対照として下記の基準により一人の熟練した試験者が官能評価した。
【００３５】
５：評価サンプルがきわめて良好
４：評価サンプルが良好
３：マイカと同等
２：マイカに劣る
１：マイカにきわめて劣る
＜匂い＞
サンプル20ｇを200ml三角フラスコに入れ、一人の熟練した試験者が、匂いについて官能評価した。
【００３６】
合成例１（Ｎ−ラウロイルタウリンナトリウム塩水溶液の合成）
フラスコにタウリン275.3ｇ(2.2mol)、水2231.1ｇ、48％水酸化ナトリウム水溶液183.3ｇ(2.2mol)を仕込み溶解させた。ついで、40℃に昇温し、蒸留ラウリン酸クロリド437.6ｇ(2.2mol)を48％水酸化ナトリウム水溶液166.7ｇ(2.0mol)を用いてｐＨ11.0に調整しながら、約1.5時間かけて添加した。更に40℃で１時間攪拌し、Ｎ−ラウロイルタウリンナトリウム塩17.0％、ラウリン酸ナトリウム2.0％を含む水溶液3294ｇを得た。
【００３７】
実施例１
合成例１で得られた17.0％Ｎ−ラウロイルタウリンナトリウム塩水溶液1000.0ｇ(0.516mol)をフラスコへ仕込んだ。ｐＨを塩酸で2.0に調整し40℃に昇温し、30％塩化カルシウム水溶液123.6ｇ(0.33mol)を30分かけて滴下した。同温度で１時間攪拌し、減圧濾過した。更に550ｇのイオン交換水で２回通液洗浄した。さらに、550ｇの２−プロパノールで２回通液洗浄した。得られたケークを減圧乾燥し、白色のラウロイルタウリンカルシウム塩を184ｇ得た。得られたラウロイルタウリンカルシウム塩中の脂肪酸及びラウリン酸カルシウム塩含量、並びに感触及び匂いの評価結果を表１に示す。
【００３８】
実施例２〜４
合成例１で得られた17.0％Ｎ−ラウロイルタウリンナトリウム塩水溶液を表１に示したｐＨに調整した（48％水酸化ナトリウム又は35％塩酸使用）後、実施例１と同様の方法でラウロイルタウリンカルシウム塩を得た。得られたラウロイルタウリンカルシウム塩の評価結果を表１に示す。
【００３９】
比較例１〜４
実施例１〜４において、２−プロパノールでの２回通液洗浄を省略した以外は実施例１〜４と同様にしてラウロイルタウリンカルシウム塩を得た。得られたラウロイルタウリンカルシウム塩の評価結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
0004260320.tif 000006
【００４１】
合成例２（Ｎ−ラウロイルタウリンナトリウム塩水溶液の合成）
フラスコにタウリン275.3ｇ(2.2mol)、水913.5ｇ、２−プロパノール219.6ｇ、48％水酸化ナトリウム水溶液183.3ｇ(2.2mol)を仕込み溶解させた。ついで、40℃に昇温し、ラウリン酸クロリド437.6ｇ(2.0mol)を48％水酸化ナトリウム水溶液166.7ｇ(2.0mol)を用いてｐＨ11.0に調整しながら、約1.5時間かけて添加した。更に40℃で１時間攪拌し、Ｎ−ラウロイルタウリンナトリウム塩26.7％、ラウリン酸ナトリウム0.9％、ラウリン酸イソプロピル0.2％を含む水溶液2350ｇを得た。
【００４２】
実施例５
合成例２で得られた26.7％Ｎ−ラウロイルタウリンナトリウム塩水溶液1000ｇをフラスコへ仕込んだ。ｐＨを塩酸で2.0に調整し、40℃に昇温し、30％塩化カルシウム水溶液173.5ｇ(0.47mol)を30分かけて滴下した。同温度で１時間攪拌し、減圧濾過した。更に800ｇのイオン交換水で２回通液洗浄した。さらに、800ｇの２−プロパノールで２回通液洗浄した。得られたケークを減圧乾燥し、白色のラウロイルタウリンカルシウム塩を271ｇ得た。得られたラウロイルタウリンカルシウム塩の評価結果を表２に示す。
【００４３】
合成例３（Ｎ−パルミトイルタウリンナトリウム塩水溶液の合成）
ラウリン酸クロリドに代えてパルミチン酸クロリド549.8ｇ(2.0mol)を用いる以外は、合成例２と同様にしてＮ−パルミトイルタウリンナトリウム塩17.2％、パルミチン酸ナトリウム1.4％を含む水溶液4035ｇを得た。
【００４４】
実施例６
合成例３で得られた17.2％Ｎ−パルミトイルタウリンナトリウム塩水溶液1000ｇを用いた以外は実施例１と同様にして白色のパルミトイルタウリンカルシウム塩を180ｇ得た。得られたパルミトイルタウリンカルシウム塩の評価結果を表２に示す。
【００４５】
実施例７
塩化カルシウムに代えて、30％塩化マグネシウム水溶液79.4ｇ(0.25mol)を用いたほかは、実施例６と同様にして白色のパルミトイルタウリンマグネシウム塩を164ｇ得た。得られたパルミトイルタウリンマグネシウム塩の評価結果を表２に示す。
【００４６】
【表２】
0004260320.tif 000007