(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均塩素含有量が６０〜７０重量％である塩素化塩化ビニル樹脂単体または塩化ビニル樹脂との混合物１００重量部、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム又は珪酸亜鉛のうち少なくとも１種以上の安定剤０．５〜６重量部からなり、該安定剤以外の安定剤を含まないことを特徴とするウエザーストリップ用塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項２】
さらにワックス０．２〜５重量部が添加されてなる請求項１記載のウエザーストリップ用塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項３】
前記ワックスがポリエチレン系ワックスである請求項２記載のウエザーストリップ用塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項４】
前記ワックスがポリエチレン系ワックス０．１〜４．９重量部とモンタン酸ワックス０．１〜１．５重量部からなる請求項２記載のウエザーストリップ用塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項５】
さらにメチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合樹脂１〜３０重量部が添加されてなる請求項１〜４のうち何れかに記載のウエザーストリップ用塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、衝撃性及び耐熱性を有し、軟質塩化ビニル樹脂との融着性に優れたウエザーストリップ用塩素化塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車用窓ガラスの下縁部に取り付けられる水切り（ウエザ−ストリップという）は車内に雨水、埃等の進入を防ぐために使用されている。このウエザ−ストリップとしては、例えば、図１のような断面形状であり、１はステンレス、または塩化ビニル系樹脂からなり、２は軟質塩化ビニル系樹脂からなるものなどが製品化されている。図中３はガラスである。
【０００３】
塩素化塩化ビニル系樹脂（以下、ＣＰＶＣという）は、一般に塩化ビニル系樹脂（以下、ＰＶＣという）を塩素化して作られる。ＣＰＶＣはＰＶＣの長所といわれる難燃性、耐薬品性の特性を残し、かつＰＶＣの欠点といわれる耐熱温度が低い点を改良しているので広い用途が期待されている。一方ＰＶＣは熱変形温度が低いために、６０〜７０℃以上では使用できないという大きな欠点をもっている。
これに対しＣＰＶＣは熱変形温度がＰＶＣより２０〜４０℃も高く、ＰＶＣの欠点である耐熱性が改良されている。従って、自動車用途にも幅広く使用されており、窓ガラス周りを気密にするためのウエザーストリップに多く使用されている。
【０００４】
従来、ウエザ−ストリップはステンレス等の金属に軟質ＰＶＣ系樹脂または、ゴム等で組み合わせたものが用いられていた。しかし、最近になり車の軽量化、環境問題からのリサイクル性に問題があり、またコストダウンの要求には従来のステンレス等のものでは対応が難しく、ステンレスを代替しうる樹脂化の要求があった。
【０００５】
現在、樹脂化されたウエザ−ストリップとしてＣＰＶＣ製品が好適に用いられている。本用途のＣＰＶＣには鉛系安定剤を主にしたものが多く使用されているが、環境問題から自動車メーカーからは鉛系安定剤を含有しないＣＰＶＣが要望されている。しかし、鉛系安定剤に代えて、例えば、錫系安定剤を使用するとＣＰＶＣの最大の特徴である耐熱性が大きく損なわれ、また成形が難しく、ロングラン性に乏しく、軟質ＰＶＣとの融着性にも問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題点を解決するものであって、ＣＰＶＣを使用し、鉛安定剤を使用せず、成形性が良好で軟質ＰＶＣとの融着性に優れたＣＰＶＣを提供することを目的とし、さらにウエザーストリップ用途に適したＣＰＶＣ組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明のウエザーストリップ用塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、平均塩素含有量が６０〜７０重量％である塩素化塩化ビニル樹脂単体または塩化ビニル樹脂との混合物１００重量部、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム又は珪酸亜鉛のうち少なくとも１種以上の安定剤０．５〜６重量部からなり、該安定剤以外の安定剤を含まないことを特徴とする。
【０００８】
本発明で使用されるＣＰＶＣの平均重合度は、塩素化前のＰＶＣの平均重合度として５００〜１４００が好ましい。平均重合度が５００未満では衝撃性が低下し、１４００を超えると溶融流動性が低下し、成形が困難となるからである。
【０００９】
また、ＣＰＶＣの平均塩素含有量は６０〜７０重量％に限定される。平均塩素含有量が６０重量％未満では耐熱性が低下し変形が発生しやすくなり、７０重量％を超えると流動性が大きく低下し、成形が困難となるからである。また、ＰＶＣと併用する場合も同様で６０〜７０重量％の範囲に限定される。
【００１０】
本発明で使用される安定剤は珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム又は珪酸亜鉛であり、単独で用いられてもよく２種以上が併用されてもよい。
【００１５】
上記安定剤の使用量は、樹脂成分１００重量部に対して０．５〜６重量部に限定される。０．５重量部未満ではＣＰＶＣ組成物が熱安定性に乏しく、６重量部を超えるとＣＰＶＣの溶融流動性が低下し成形が困難となる。
【００１６】
本発明で使用されるワックスは、例えばカルナバワックス、キャンデラワックス等の天然ワックス類；パラフィンワックス類等の石油系ワックス類；ポリエチレン系ワックス、及びモンタン酸系のワックスが好ましい。上記のワックスは単独で用いられてもよいし、併用されてもよい。
【００１７】
ポリエチレン系ワックスはほとんど全てのものが使用できるが、好ましくは重量分子量が１０００〜４０００の範囲のものである。
モンタン酸系ワックスについては分子量等の制限はなく何れも好適に使用できる。
【００１８】
上記ワックスの使用量としては樹脂成分１００重量部に対して０．２〜５重量部が好ましい。０．２重量部未満では成形性の改良効果が不十分であり、５重量部を超えると弾性率及び耐熱温度が低下する。
ポリエチレン系ワックスとモンタン酸系ワックスとを併用する場合は、ポリエチレン系ワックスの使用量は樹脂成分１００重量部に対して０．１〜４．９重量部であり、モンタン酸系ワックスの使用量は樹脂成分１００重量部に対して０．１〜１．５重量部である。
【００１９】
本発明で用いられるメチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合樹脂（以下ＭＢＳという）とは、ポリブタジエン系等のゴム系樹脂にメチルアクリレート等のアクリル系化合物とスチレン系の化合物をグラフト重合させた樹脂であり、ゴム成分５０〜８０重量％のものが好ましい。ゴム成分が５０重量％未満では、衝撃性改良効果が少なく、８０重量％を超えると弾性率及び耐熱温度が低下する。ＭＢＳの使用量としては樹脂成分１００重量部に対して、１〜３０重量部に制限される。１重量部未満では衝撃性改良の目的を達せず、３０重量部を超えると弾性率及び耐熱温度が低下する。
【００２０】
その他の耐衝撃改良剤として、塩素化ポリエチレン、ＡＢＳ樹脂等があるが、塩素化ポリエチレンは成形の時点で配向し易いため耐衝撃性が発現しにくく、また、ＡＢＳ樹脂は耐衝撃性の発現性が低く多量の添加が必要となり、また、ＣＰＶＣに比べ耐溶剤性が劣るため本用途には適さない。
【００２１】
本発明の組成物の用途はウエザーストリップである。
【００２２】
本発明のＣＰＶＣ組成物は、押出成形法、射出成形法にて成形可能であるが、押出成形法がより適している。
本発明のＣＰＶＣ組成物を押出成形を行うには、例えば、組成物をスーパーミキサ−で均一に分散した混合物、またはこの混合物を押出機に供給しペレタイザ−で切断して得られたペレットを押出成形すればよい。
【００２３】
【発明の実施の形態】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００２４】
（実施例１〜６、比較例１〜３）
表１、表２に示す配合量の各成分をスーパ−ミキサ−で均一に混合した樹脂組成物を、シリンダ−温度をそれぞれ（Ｃ１：１５０℃、Ｃ２：１６０℃、Ｃ３：１７０℃、Ｃ４：１７５℃）に設定し、アダプタ−温度１７０℃、ダイ温度１７０℃に設定した３０ｍｍ２軸異方向押出機に供給し、ペレタイザ−で切断してペレットを得た。
次いでペレットを６５ｍｍシングル押出機（Ｌ／Ｄ＝２２、フルフライトスクリュ−、圧縮比＝３．０）でバレル温度をそれぞれ（Ｂ１：１５０℃、Ｂ２：１６０℃、Ｂ３：１７０℃）に設定し、ダイ温度をそれぞれ（ＤＨ：１７５℃、Ｄ１：１７５℃、Ｄ２：１８５℃）に設定した。また、使用した軟質ＰＶＣは重合度が１４００のＰＶＣ１００重量部にジオクチルフタレート（可塑剤）７５重量部と、錫安定剤としてオクチル錫メルカプトを１．５重量部、ステアリン酸カルシウム０．５重量部、炭酸カルシウム１５重量部を加えたものをペレットしたものを用いた。上記の６５ｍｍシングル押出機にＣＰＶＣを、また、４０ｍｍシングル押出機に軟質ＰＶＣを入れ、両者を１つのダイに導いて厚さ３ｍｍの共押出成形体を作成した。（図２参照）
【００２５】
表１、表２に示す原材料は以下のものを使用した。
＊１ＣＰＶＣ：徳山積水工業社製（原料ＰＶＣ重合度８００、塩素含有量６４重量％）
＊２ＣＰＶＣ：徳山積水工業社製（原料ＰＶＣ重合度８００、塩素含有量６０重量％）
ＰＶＣ：徳山積水工業社製ＴＳ−８００Ｅ（重合度８００）
ケイ酸カルシウム：水澤化学社製
ケイ酸マグネシウム：水澤化学社製
三塩基性硫酸鉛：堺化学工業社製
オクチル錫メルカプト：三共有機合成社製
ＭＢＳ：呉羽化学工業社製ＢＴＡ−７５１（ブタジエン含有量７５重量％）
ポリエチレンワックス：三井石油化学工業社製三井ハイワックス２００Ｐ（分子量２０００）
モンタン酸ワックス：ヘキストジャパン社製ヘキストワックスＯＰ
【００２６】
上記実施例、及び比較例で得られた成形体を用いて下記の性能評価を行い、その結果を表１、表２に示した。
【００２７】
（１）シャルピ−衝撃試験
上記樹脂組成物を２００℃のロ−ルにて３分間混練後、２００℃のプレスにて予熱４分、加圧５分、面圧７５ｋｇ／ｃｍ2 にて厚さ３ｍｍの板を作成し、ＪＩＳ−Ｋ７１１１に準拠して、５号試験片にて切欠き有りで、２３℃で測定した。
実用上、衝撃強度  ８ｋｇ／ｃｍ2 以上が必要である。
（２）加熱変形温度
上記（１）と同様にして試験片を作成し、ＪＩＳ  Ｋ７２０７に準拠して測定した。実用上、加熱変形温度は８０℃以上は必要である。
（３）融着性
共押出成形で得られた厚さ３ｍｍ成形体の硬質部分（ＣＰＶＣ成分）と軟質部分（軟質ＰＶＣ成分）との間の融着性を、ＪＩＳ−Ｋ６８５４に準拠して１８０°はくり試験を行い、その時の剥離強度を測定し判定した。
【００２８】
（４）表面性
上記（２）と同様にして得られた成形体の表面状態を目視にて観察し以下のようにランクをつけた。
◎：表面が非常に平滑で良好  ○：良好  △：若干波打ちあり  ×：大きく波打ちあり  ××：非常に悪い
（５）金型付着性
上記ペレットを３０ｍｍシングル押出機（Ｌ／Ｄ＝２２、フルフライトスクリュー、圧縮比＝３．０）でバレル温度をそれぞれ（Ｂ１：１６０℃、Ｂ２：１７０℃、Ｂ３：１８０℃）に設定し、ダイ温度を１９０℃に設定し、回転数４０ｒｐｍとして押出成形を行った。金型は２ｍｍ×２０ｍｍの直線状スリットを持った金型にて１時間押出し金型内部を観察して金型への付着状況を観察し以下のようにランクをつけた。
◎：金型付着が全くなく非常に良好  ○：良好  △：すこし付着あり  ×：金型全体に付着
【００２９】
【表１】
0004259630.tif 000002
【００３０】
【表２】
0004259630.tif 000003
【００３１】
表１の実施例１〜６においては、融着性、耐熱性、耐衝撃性、ロングラン性の何れの特性も満足している。これに対して表２の比較例１〜３においては、鉛系安定剤を使用した樹脂組成物を除いて、融着性、耐熱性、耐衝撃性、ロングラン性の何れかの特性が不十分である。
【００３２】
本発明のウエザーストリップ用塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は上述の如く構成されており、安定剤として珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム又は珪酸亜鉛を用いることにより、鉛系安定剤に匹敵する融着性、耐熱性が得られ、更にＭＢＳ樹脂、ワックスを併用添加する事により耐衝撃性、ロングラン性も優れたものとなる。
【００３３】
【図面の簡単な説明】
【図１】従来のウエザ−ストリップを示す模式断面図である。
【図２】共押出成形体の製造方法の一例を示す共押出成形金型の模式断面図である。
【符号の説明】
１  ステンレス、又はＰＶＣ
２  軟質ＰＶＣ
３  ガラス
４  ＣＰＶＣ用押出機
５  軟質ＰＶＣ用押出機
６  共押出金型
７  ＣＰＶＣ流路
８  軟質ＰＶＣ流路
【図１】
0004259630.tif 000004
【図２】
0004259630.tif 000005