(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂を含有する電子写真用トナーにおいて、該結着樹脂がゲルパーミッションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される分子量分布において２万以下の領域に分子量の最大値を有するＡ成分、該分子量分布において２万を超えて、２０万未満の領域に分子量の最大値を有するＢ成分及び該分子量分布において、分子量２０万以上の領域に分子量の最大値を有するＣ成分を含有し、
Ａ成分が、モノマー成分としてスチレン９０重量％以上とアクリル酸を含有する重合体であり、
Ｂ成分が、モノマー成分としてスチレン、ｎ−ブチルアクリレート、アクリル酸を含有する重合体であり、
Ｃ成分が、モノマー成分としてスチレン、ｎ−ブチルアクリレートを含有する重合体であり、
Ａ成分のガラス転移点をＴｇＡ、Ｂ成分のガラス転移点をＴｇＢ、Ｃ成分のガラス転移点をＴｇＣとした時、下記式（１）及び（２）を満足し、且つ、Ａ成分中にＢ成分、Ｃ成分のそれぞれのドメイン径が０．２〜３．０μｍの大きさで分散された結着樹脂を用いたことを特徴とする電子写真用トナー。
８０（℃）≧ＴｇＡ＞ＴｇＣ≧ＴｇＢ≧４０（℃）          −（１）
ＴｇＡ≧６０（℃）                          −（２）
【請求項２】
加熱ローラーと圧着ローラーとを有してなる熱ローラー定着器に、請求項１に記載の電子写真用トナーにより得られる顕画像を狭圧搬送し、熱ローラーに接触させて記録材に加圧加熱定着させることを特徴とする電子写真用トナー画像定着方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真用トナー及び電子写真用トナー画像定着方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真プロセスとは感光体表面に静電潜像を形成し、その潜像に磁気ブラシ等の現像手段によりトナーを付着させ、その顕画像を転写材に転写し、最後に熱ロール等を用い現像剤を転写材表面に融着させ永久画像とするものである。
【０００３】
電子写真に使用されるトナーには様々な特性が要求されるが、その中でも定着性能の改良を目的とした発明が現在までに数多くなされている。
【０００４】
特公昭５５−６８９５号公報にはＭｗ／Ｍｎ＝３．５〜４０とし分子量分布を広くしたバインダーが提案されている。この発明によれば、従来のトナーに対しある程度、定着性能、耐ホットオフセット性能の両立ができる。しかし定着性能の点でまだ不十分であり近年の高速複写機には対応できない。
【０００５】
これに対し特開平４−１９０２４４号公報には分子量３０万以上の高分子量体と分子量１０００〜３万の低分子量体と分子量５万〜２０万の中間分子量体とからなるトナーバインダーが、特開平１−２２１７５８号公報には分子量が１０３〜１０７の間に少なくとも３つの極大値を有するバインダーからなるトナーが提案されている。確かにこれらの発明によれば定着性能に優れるトナーが得られる。しかしトナー中の結着樹脂成分の分子量分布が広くなっているために、結着樹脂成分の分散状態の制御ができていない。
【０００６】
この分散状態により、連続両面コピーを行った際に排紙トレー上の紙が融着するという問題が生ずる。また、この融着を解消しようとすると定着性能が悪化する。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は定着性能に優れ、かつ連続両面コピー時に融着を生じない電子写真用トナー及び電子写真用トナー画像定着方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は以下の構成により達成される。
【０００９】
１．結着樹脂を含有する電子写真用トナーにおいて、該結着樹脂がゲルパーミッションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される分子量分布において２万以下の領域に分子量の最大値を有するＡ成分、該分子量分布において２万を超えて、２０万未満の領域に分子量の最大値を有するＢ成分及び該分子量分布において、分子量２０万以上の領域に分子量の最大値を有するＣ成分を含有し、
Ａ成分が、モノマー成分としてスチレン９０重量％以上とアクリル酸を含有する重合体であり、
Ｂ成分が、モノマー成分としてスチレン、ｎ−ブチルアクリレート、アクリル酸を含有する重合体であり、
Ｃ成分が、モノマー成分としてスチレン、ｎ−ブチルアクリレートを含有する重合体であり、
Ａ成分のガラス転移点をＴｇＡ、Ｂ成分のガラス転移点をＴｇＢ、Ｃ成分のガラス転移点をＴｇＣとした時、下記式（１）及び（２）を満足し、且つ、Ａ成分中にＢ成分、Ｃ成分のそれぞれのドメイン径が０．２〜３．０μｍの大きさで分散された結着樹脂を用いたことを特徴とする電子写真用トナー。
８０（℃）≧ＴｇＡ＞ＴｇＣ≧ＴｇＢ≧４０（℃）          −（１）
ＴｇＡ≧６０（℃）                          −（２）
【００１０】
２．前記ドメインを形成する樹脂成分が樹脂成分Ｂ及びＣを含有し、それぞれの樹脂成分のＴｇＡ、ＴｇＢ、ＴｇＣが下記式（２Ａ）を満足することを特徴とする前記１に記載の電子写真用トナー。
ＴｇＡ＞ＴｇＣ≧ＴｇＢ≧４０（℃） −式（２Ａ）
３．前記樹脂成分Ａ、Ｂ、Ｃを含み、これらの樹脂の構成されている、結着樹脂の酸価値が０．１〜１０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）であることを特徴とする前記１又は２に記載の電子写真用トナー。
【００１１】
４．加熱ローラーと圧着ローラーとを有してなる熱ローラー定着器に、前記１〜３の何れか１項に記載の電子写真用トナーにより得られる顕画像を狭圧搬送し、熱ローラーに接触させて記録材に加圧加熱定着させる事を特徴とする電子写真用トナー画像定着方法。
【００１２】
以下、本発明を更に詳細に述べる。
【００１３】
本発明の電子写真用トナーは結着樹脂を含有する電子写真用トナーにおいて、該結着樹脂が低分子量成分（Ａ成分）、中分子量成分（Ｂ成分）、高分子量成分（Ｃ成分）を含有する。
【００１４】
本発明において低分子量成分（以下Ａ成分）とは、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣ）により測定される分子量分布において２万以下の領域に分子量の最大値を有する成分の事である。
【００１５】
本発明において中分子量成分（以下Ｂ成分）とは、ＧＰＣにより測定される分子量分布において分子量２万を超へ、２０万未満の領域に分子量の最大値を有する成分の事である。
【００１６】
本発明において高分子量成分（以下Ｃ成分）とは、ＧＰＣにより測定される分子量分布において分子量２０万以上の領域に分子量の最大値を有する成分の事である。
【００１７】
本発明の電子写真用トナーはＡ成分とＢ成分及びＣ成分とが構成が異なる。Ａ成分とＢ成分及びＣ成分の構成が同一であると、各成分の適度な分散状態を得ることができないからである。ここでいう、本発明の電子写真用トナーのＡ成分とＢ成分及びＣ成分とが構成が異なるとは、Ａ成分とＢ成分及びＣ成分とが、それぞれのモノマー組成が異なったり、それぞれの成分の比率が異なることをいう。
【００１８】
本発明において重合体とは、単独のモノマー成分よりなる重合体及び２種以上のモノマー成分よりなる共重合体の事である。
【００１９】
本発明の電子写真用トナーは、Ａ成分のガラス転移点をＴｇＡ、Ｂ成分のガラス転移点をＴｇＢ、Ｃ成分のガラス転移点をＴｇＣとした時、下記式（１）及び（２）を満足する。
【００２０】
８０（℃）≧ＴｇＡ＞ＴｇＣ≧ＴｇＢ≧４０（℃）          −（１）
ＴｇＡ≧６０（℃）                          −（２）
Ａ成分は熱的に不安定な成分であるため、ＴｇＡが６０℃未満であると融着を防止できない。また８０℃超えると定着性能を満足できない。
【００２１】
Ｂ成分は熱的に安定であり、定着性能の向上に寄与する成分であるため、
ＴｇＡ＞ＴｇＣ≧ＴｇＢ
でなければならない。またＴｇＢが４０℃未満であると連続両面コピー時の融着を防止できない。
【００２２】
Ｃ成分は主にオフセット防止に寄与する成分であるが、ＴｇＣがＴｇＡ以上であると定着性能が悪化する。またＴｇＣがＴｇＢ未満であると連続両面コピー時の融着を防止できない。
【００２３】
本発明の電子写真用トナーはＡ成分中に、Ｂ成分及びＣ成分のそれぞれのドメイン径が０．２〜３μｍの大きさで分散してなる。
【００２４】
本発明者らは鋭意検討の結果、高粘性の成分であるＢ成分及びＣ成分が低粘性の成分であるＡ成分中に完全に相溶せず、Ｂ成分及びＣ成分のそれぞれのドメイン径が０．２μｍ以上の大きさで分散している事により優れた定着性能を得る事ができる事を見い出した。またドメイン径は３μｍ以下であると連続両面コピー時の融着を防止することができる。
【００２５】
本発明において結着樹脂のドメイン径は以下の方法により測定される。
【００２６】
合成後の結着樹脂固形物より厚さ２０ｎｍの薄切片を切り出した。この薄切片を透過電子顕微鏡を用い５，０００倍の倍率で観察した。得られた画像を解析しドメイン径を計測した。
【００２７】
本発明においてＡ成分は結着樹脂中に５０ｗｔ％以上６０ｗｔ％以下含まれる事が好ましい。５０ｗｔ％未満だと定着性能が悪化する。６０ｗｔ％を超えるとオフセットを生ずる。
【００２８】
本発明においてＢ成分は結着樹脂中に１０ｗｔ％以上２５ｗｔ％以下含まれる事が好ましい。１０ｗｔ％未満だと連続両面コピー時に融着を生ずる。２５ｗｔ％を越えるとオフセットを生じる。
【００２９】
本発明においてＣ成分は結着樹脂中に１５ｗｔ％以上３０ｗｔ％以下含まれる事が好ましい。１５ｗｔ％未満だとオフセットを生ずる。３０ｗｔ％を超えるとと定着性能が悪化する。
【００３０】
本発明の電子写真用トナー中の結着樹脂のガラス転移点は以下に示す方法により測定される。結着樹脂成分の５ｍｇをアルミニウムパンに秤取し、封入する。この試料を０℃から２００℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温し、その温度で３分間放置した後、降温速度１０℃／ｍｉｎで０℃まで冷却する。ついで昇温速度１０℃／ｍｉｎで２００℃まで昇温する。第２回目の昇温時の熱量変化曲線のベースラインの延長線と、吸熱ピークの立ち上がり部分からピークの間で熱量変化曲線が最大傾斜を示す点の接戦の延長線の交点をガラス転移点とする。測定機にはパーキンエルマー製示差走査熱量計ＤＳＣ−７を使用した。
【００３１】
本発明の結着樹脂は以下の樹脂から選ばれることが好ましい。
【００３２】
ビニル系樹脂としては、スチレン系単量体及び／又はアクリル酸エステルもしくはメタアクリル酸エステル系単量体、及び側鎖にカルボキシル基を有する成分としてアクリル酸もしくはメタアクリル酸系単量体の共重合体を使用する事ができる。
【００３３】
スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，３−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン等を挙げる事ができる。これらの中でもスチレンが好ましい。
【００３４】
アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル系単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル等のアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル、アクリル酸−２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノフェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられる。これらの中でもアクリル酸エチル、アクリル酸プロピルアクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル等のアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステルが好ましく、特にアクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸−ｎ−ブチル等が好ましい。
【００３５】
アクリル酸、メタアクリル酸系単量体としては、アクリル酸、メタアクリル酸が好ましい。
【００３６】
また、このスチレン−アクリル成分の重合には溶液重合、懸濁重合、乳化重合、塊状重合が用いられる。この中でも溶液重合及び懸濁重合が最も好適に用いられる。
【００３７】
また、本発明の電子写真トナーに使用される結着樹脂はＢ成分又はＡ成分及びＢ成分にアクリル酸系単量体を構成単位として含む事が好ましい。Ｂ成分又はＡ成分及びＢ成分にアクリル酸系単量体を構成単位として含むと定着性能が向上するからである。
【００３８】
Ａ成分中におけるアクリル酸系単量体の含有率は２ｗｔ％以下である事が好ましい。
【００３９】
Ｂ成分中におけるアクリル酸系単量体の含有率は３ｗｔ％以下である事が好ましい。
【００４０】
本発明の電子写真用トナーに使用される結着樹脂の酸価は０．１以上１０以下である事が好ましい。０．１未満であると定着性能の向上に対する効果がは発現しなくなる。結着樹脂の酸価が１０を超えるとトナーの帯電性能が不安定になる。
【００４１】
本発明において酸価とは、結着樹脂１ｇに含有される遊離酸、脂肪酸を中和するのに必要とされる水酸化カリウムの量のことである。
【００４２】
本発明において酸価は以下の様にして測定される。測定サンプルの２ｇをトルエン７５ｍｌに溶解し、これに中和させたメタノール：アセトン＝１：１の混合液２５ｍｌを加える。得られた溶液を力価＝Ｆの０．１Ｎアルコール性ＫＯＨ溶液により電位差滴定をする。
【００４３】
電位差の変曲点までの滴定量を求め、下記式によって算出する。
【００４４】
酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）＝５．６１×力価×（変曲点までの滴定量；ｍｌ）／２
また、本発明の電子写真用トナーに使用される結着樹脂は、高分子量体と中分子量体と低分子量体とを、それらの樹脂が可溶な溶媒中で加熱混合し、その後溶媒を除去することにより得られる。
【００４５】
上記の樹脂が可溶な溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等が挙げられるが、これらの中でも特にトルエン、キシレンが好適に用いられる。
【００４６】
ドメイン径は溶媒中での加熱混合時における、高分子量体と中分子量体と低分子量体の粘度差等により決定されると推定する。
【００４７】
本発明の電子写真用トナーは以下の様にして製造される。
【００４８】
結着樹脂成分、着色剤、ワックス、及び必要に応じて磁性粉をドライブレンド後、エクストルーダ、ニーダ、練りロール機、密閉式混合機等でトナー中の各組成物が均一になるように溶融混練し、冷却後ジェットミル、ターボミル等で微粉砕し、分級後所定の粒径とした分級完了トナー、シリカなどの外部添加剤、及び必要であればクリーニング助剤をドライブレンドすることにより得られる。
【００４９】
本発明の電子写真用トナーにはワックスを用いても良く、このワックスとしてはポリプロピレン、ポリエチレン等の低分子量ポリオレフィン及びその誘導体、アルキレンビス脂肪酸アミド化合物、パラフィンワックス或いはこれらの２種以上を組み合わせたもの等が好適に用いられる。またこのワックスの含有量は通常バインダー樹脂１００部に対し１〜２０重量部、特に２〜１５重量部が好ましい。
【００５０】
本発明の電子写真用トナーを磁性トナーとして用いる場合は、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト、などの酸化鉄、鉄、ニッケル、コバルトの様な金属或いはこれらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムの様な金属との合金から選択される磁性体を用いることができる。
【００５１】
またこの磁性体は体積平均粒径が０．１〜２μｍが好ましく、より好ましくは０．１〜０．５μｍのものが好ましい。本発明の電子写真用トナー中に含有させる量としては結着樹脂成分１００重量部にたいし４０〜１５０重量部が好ましい。
【００５２】
また本発明の電子写真用トナーでは適宜着色剤を含有させてもよい。この着色剤としてはカーボンブラック、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコオイルブルー、クロームイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、オリエントオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオギザレート、ランプブラック、ローズベンガル等が挙げられる。
【００５３】
本発明の電子写真用トナー画像定着方法に用いる定着器は、熱ローラーと圧着ローラーを有している熱ローラー定着器である。更に、本発明の電子写真用トナー画像定着方法は上記熱ローラー定着器を用い、本発明の電子写真用トナーにより得られる顕画像を狭圧搬送し、熱ローラーに接触させて記録材に加圧、加熱定着させる方法である。
【００５４】
前記熱ローラー定着器は、表面にテトラフロオロエチレンやポリテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルコキシビニルエーテル共重合体類等を被覆した鉄やアルミニウム等で構成される金属シリンダー内部に熱源を有する上ローラーとシリコンゴム等で形成された下ローラーとから形成されているものであることが好ましい。詳しくは、熱源として線状のヒーターを有し、上ローラーの表面温度を約１２０〜２００℃程度に加熱するものであることが好ましく、定着部に於いては上ローラーと下ローラー間に圧力を加え、下ローラーを変形させ、いわゆるニップを形成する。ニップ幅としては１〜１０ｍｍが好ましく、より好ましくは１．５〜７ｍｍである。定着線速は４０ｍｍ／ｓｅｃ〜４００ｍｍ／ｓｅｃが好ましい。ニップが狭い場合には熱を均一に本発明の電子写真用トナーにより得られる顕画像を狭圧搬送し、熱ローラーに接触させて記録材に加圧、加熱定着させることができなくなり、定着のムラを発生する。一方でニップ幅が広い場合には結着樹脂の溶融が促進され、定着オフセットが過多となる問題を発生する。
【００５５】
必要に応じて熱ローラー定着器には定着クリーニングの機構を付与してもよい。この場合には、シリコンオイルを定着器の上ローラー又はフィルムに供給する方式やシリコンオイルを含浸したパッド・ローラー・ウェッブ等でクリーニングする方法が使用できる。シリコンオイルとしては耐熱性の高いものが使用されことが好ましく、例えばポリジメチルシリコン、ポリフェニルメチルシリコン等が使用されることが好ましい。シリコンオイルの粘度の低いものは使用時に流出が大きくなることから、２０℃に於ける粘度が１０００〜１０００００ｃｐｓのものが好適に使用される。
【００５６】
【実施例】
以下実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されない。
【００５７】
本発明の結着樹脂製造例１
スチレン９９重量部とアクリル酸１重量部よりなり分子量最大値３，８００、ガラス転移点６４℃であるＡ成分５５重量部と、スチレン７１重量部とｎ−ブチルアクリレート２７重量部とアクリル酸２重量部よりなり分子量最大値１１０，０００、ガラス転移点５０℃であるＢ成分２０重量部とスチレン８０重量部とｎ−ブチルアクリレート２０重量部よりなり分子量最大値６５０，０００、ガラス転移点６０℃であるＣ成分の２５重量部をキシレン中、還流下混合した。結着樹脂溶液を減圧乾燥し結着樹脂１を得た。得られた結着樹脂を透過型電子顕微鏡にて観察を行ったところＡ成分中にＢ成分及びＣ成分のそれぞれのドメイン径が０．２５〜２．８μｍの大きさで分散していた。なお酸価を測定したところ７．１ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
【００５８】
本発明の結着樹脂製造例２
スチレンよりなり分子量最大値４，４００、ガラス転移点６７℃であるＡ成分５５重量部と、スチレン７１重量部とｎ−ブチルアクリレート２７重量部とアクリル酸２重量部よりなり分子量最大値１００，０００、ガラス転移点５０℃であるＢ成分の２５重量部とスチレン７０重量部とｎ−ブチルアクリレート３０重量部よりなり分子量最大値７５０，０００、ガラス転移点５０℃であるＣ成分の２０重量部をキシレン中、還流下混合した。結着樹脂溶液を減圧乾燥し結着樹脂２を得た。得られた結着樹脂を透過型電子顕微鏡にて観察を行ったところＡ成分中にＢ成分及びＣ成分のそれぞれのドメイン径が０．２２〜２．５μｍの大きさで分散していた。なお酸価を測定したところ２．９ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
【００５９】
本発明の結着樹脂製造例３
スチレンよりなり分子量最大値４，１００、ガラス転移点６５℃であるＡ成分６０重量部と、スチレン６５重量部とｎ−ブチルアクリレート３３重量部、アクリル酸２重量部よりなり分子量最大値１００，０００、ガラス転移点５０℃であるＢ成分１５重量部とスチレン７０重量部とｎ−ブチルアクリレート３０重量部よりなり分子量最大値７５０，０００、ガラス転移点５０℃であるＣ成分の２５重量部をキシレン中、還流下混合した。結着樹脂溶液を減圧乾燥し結着樹脂３を得た。得られた結着樹脂を透過型電子顕微鏡にて観察を行ったところＡ成分中にＢ成分及びＣ成分のそれぞれのドメイン径が０．２２〜２．５μｍの大きさで分散していた。なお酸価を測定したところ３．１ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
【００６０】
比較結着樹脂製造例１
スチレン９９重量部とアクリル酸１重量部よりなり分子量最大値２，９００、ガラス転移点５５℃であるＡ成分５５重量部と、スチレン７１重量部とｎ−ブチルアクリレート２７重量部、アクリル酸２重量部よりなり分子量最大値１１０，０００、ガラス転移点５０℃であるＢ成分２０重量部とスチレン８０重量部とｎ−ブチルアクリレート２０重量部よりなり分子量最大値６５０，０００、ガラス転移点６０℃であるＣ成分の２５重量部をキシレン中、還流下混合した。結着樹脂溶液を減圧乾燥し比較結着樹脂１を得た。得られた結着樹脂を透過型電子顕微鏡にて観察を行ったところＡ成分中にＢ成分及びＣ成分のそれぞれのドメイン径が０．２５〜２．８μｍの大きさで分散していた。なお酸価を測定したところ４．１ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
【００６１】
比較結着樹脂製造例２
スチレンよりなる分子量最大値３，０００、ガラス転移点５７℃であるＡ成分６０重量部と、スチレン６８重量部とｎ−ブチルアクリレート３０重量部とアクリル酸２重量部よりなり分子量最大値１１０，０００、ガラス転移点４８℃であるＢ成分１５重量部とスチレン８０重量部とｎ−ブチルアクリレート２０重量部よりなり分子量最大値６５０，０００、ガラス転移点６０℃であるＣ成分の２５重量部をキシレン中、還流下混合した。結着樹脂溶液を減圧乾燥し比較結着樹脂２を得た。得られた結着樹脂を透過型電子顕微鏡にて観察を行ったところＡ成分中にＢ成分及びＣ成分のそれぞれのドメイン径が０．２２〜２．２μｍの大きさで分散していた。なお酸価を測定したところ２．２ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
【００６２】
比較結着樹脂製造例３
スチレン８５重量部とブチルアクリレート１５重量部よりなり分子量最大値１０，０００、ガラス転移点５５℃であるＡ成分７０重量部とスチレン８０重量部とｎ−ブチルアクリレート２０重量部よりなり分子量最大値５００，０００、ガラス転移点６０℃であるＣ成分の３０重量部をキシレン中、還流下混合した。結着樹脂溶液を減圧乾燥し比較結着樹脂３を得た。得られた結着樹脂を透過型電子顕微鏡にて観察を行ったところ分散は確認されなかった。なお酸価を測定したところ２．２ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
【００６３】
比較結着樹脂製造例４
スチレン９９重量部とアクリル酸１重量部よりなり分子量最大値３，６００、ガラス転移点６１℃であるＡ成分７０重量部とスチレン８０重量部とｎ−ブチルアクリレート２０重量部よりなり分子量最大値６５０，０００、ガラス転移点６０℃であるＣ成分の３０重量部をキシレン中、還流下混合した。結着樹脂溶液を減圧乾燥し比較結着樹脂４を得た。得られた結着樹脂を透過型電子顕微鏡にて観察を行ったところＡ成分中にＣ成分のそれぞれのドメイン径が０．４〜６．０μｍの大きさで分散していた。なお酸価を測定したところ５．２ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
【００６４】
（電子写真用トナー製造例）
本発明の電子写真用トナー製造例１
前記本発明の結着樹脂１の１００重量部、カーボンブラック１０重量部、ポリプロピレンワックス４重量部を二軸ロール混練機にて溶融混練後、ジェットミルにて粉砕した。風力分級機により体積平均粒径８．５μｍのトナー組成物を得た。このトナー組成物１００重量部に対し疎水性シリカ１重量部を加え乾式ミキサーにて混合し本発明の電子写真用トナー１（以下、単にトナー１ともいう）を得た。
【００６５】
本発明の電子写真用トナー製造例２〜３
本発明の電子写真用トナー製造例１の結着樹脂１以外は同様にして前記本発明の結着樹脂２〜３を用い本発明の電子写真用トナー２〜３（以下、単にトナー２、トナー３ともいう）を得た。
【００６６】
比較電子写真用トナー製造例１〜４
電子写真用トナー製造例１の結着樹脂１以外は同様にし前記比較結着樹脂１〜４を用い比較電子写真用トナー１〜４（以下、単に比較トナー１〜４ともいう）を得た。
【００６７】
（電子写真用トナー評価）
本発明の電子写真用トナー１〜３及び比較電子写真用トナー１〜４の６重量部とフッ素系キャリア（体積平均粒径６５μｍ）１００重量部を混合し実写評価に用いた。
【００６８】
下記の評価▲１▼〜▲３▼を行い、結果を表１にまとめた。
【００６９】
▲１▼  定着性能
定着機設定温度を任意の温度に設定し画像出しを行った。晒し綿布を用いて画像を擦り、擦り前後での反射濃度の変化を定着率として測定した。定着率は（擦り後の反射濃度／擦り後の反射濃度）として計算した。評価は定着率７０以上を○（良好）、７０％未満を×（問題有り）とした。
【００７０】
定着試験にはコニカ（株）製３１３５複写機を本発明の電子写真用トナー画像定着方法の構成になるように改造して使用した。
【００７１】
定着機は中央部にヒーターを有し、表面をテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体で被覆した直径４０ｍｍの鉄製円柱状上ローラと、表面がテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体で被覆したシリコンゴムで被覆された直径４０ｍｍの下ローラーとを有したものを使用した。線圧は１．０Ｋｇ／ｃｍ、ニップ幅は５．０ｍｍとした。また線速度は２７０ｍｍ／ｓｅｃ、上ローラ温度は１６０℃とした。なおクリーニング機構は設置しなかった。
【００７２】
▲２▼  耐ホットオフセット性能
本発明の電子写真用トナー画像定着方法の構成を満たす定着器を任意の温度に設定し１００枚の連続コピーを行いホットオフセット発生の有無を目視判定した。評価はホットオフセットの発生が見られない場合「○」、発生が見られる場合「×」とした。
【００７３】
オフセット試験はコニカ（株）製３１３５複写機を本発明の電子写真用トナー画像定着方法の構成になるように改造して用いた。
【００７４】
定着機は中央部にヒーターを有し、表面をテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体で被覆した直径４０ｍｍの鉄製円柱状上ローラと、表面がテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体で被覆したシリコンゴムで被覆された直径４０ｍｍの下ローラーとを有したものを使用した。線圧は１．０Ｋｇ／ｃｍ、ニップ幅は５．０ｍｍとした。また線速度は１８０ｍｍ／ｓｅｃ、上ローラ温度は２００℃とした。なおクリーニング機構は設置しなかった。
【００７５】
▲３▼  融着
コニカ（株）製３１３５複写機を本発明の電子写真用トナー画像定着方法の構成になるように改造して使用し５００面の連続両面コピーを行い融着発生の有無を確認した。評価は融着の発生が見られない場合「○」、見られる場合「×」とした。
【００７６】
本発明の電子写真用トナー画像定着方法の構成を満たす定着器は中央部にヒーターを有し、表面をテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体で被覆した直径４０ｍｍの鉄製円柱状上ローラと、表面がテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体で被覆したシリコンゴムで被覆された直径４０ｍｍの下ローラーとを有したものを使用した。線圧は１．０Ｋｇ／ｃｍ、ニップ幅は５．０ｍｍとした。また線速度は２３０ｍｍ／ｓｅｃ、上ローラ温度は２００℃とした。
【００７７】
【表１】
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【００７８】
表１から明らかなように、本発明のトナー及びトナー画像定着方法をもちいた場合比較トナーに比して優れていることが分かる。
【００７９】
【発明の効果】
実施例で実証した如く本発明による電子写真用トナー及び電子写真用トナー画像定着方法は、定着性能に優れ、かつ連続両面コピー時に融着を生じない優れた効果を有する。