(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
分離カラム、移動相を分離カラムへ送液する分析用送液部、分離カラムへの分析流路に試料を導入するための試料導入部及び分離カラムから溶出する試料成分を検出する検出器を備えた液体クロマトグラフにおいて、
前記試料導入部は、試料を移送する溶媒となる試料移送液を収容した試料移送液容器と、試料移送液を送液する試料用送液部と、前記試料用送液部からの移送液流路に試料を導入するためのインジェクタと、前記インジェクタからの移送液流路を第１の分岐流路と第２の分岐流路に分岐する流路分岐部と、試料及び試料移送液の一定量を一時的に収容するサンプルループと、前記サンプルループを前記第１の分岐流路とドレイン流路との間、及び前記分析流路の前記分析用送液部と前記分離カラムとの間で切り替えて接続する流路切替えバルブと、を備え、
前記流路切替えバルブにより前記サンプルループを前記第１の分岐流路とドレイン流路との間に接続した状態で、前記インジェクタから導入された試料量に対して前記第１の分岐流路側の流路抵抗と前記第２の分岐流路側の流路抵抗の比率により決定される試料量の試料を前記サンプルループに採取することにより前記サンプルループに採取された試料量を前記インジェクタから導入された試料量よりも減少させた後、
前記流路切替えバルブにより前記サンプルループを前記分析流路の前記分析用送液部と前記分離カラムとの間に接続し、前記インジェクタから導入された試料に対して試料量が調整された条件で分析を行うことを特徴とする液体クロマトグラフ。
【請求項２】
前記第１の分岐流路側の流路抵抗もしくは前記第２の分岐流路側の流路抵抗又はその両方を変更できるようにした請求項１に記載の液体クロマトグラフ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は液体クロマトグラフに関し、特に、分離カラム、移動相を分離カラムへ送液する分析用送液部、分離カラムへの分析流路に試料を導入するための試料導入部及び分離カラムから溶出する試料成分を検出する検出器を備えた液体クロマトグラフに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
図３は、従来の液体クロマトグラフを示す流路図である。
液体クロマトグラフは、分離カラム９、移動相容器１に収容された移動相を分析流路７を通して分離カラム９へ送液する分析用ポンプ３、分離カラム９への分析流路７に試料を導入するための試料導入部５ａ、及び分離カラム９から溶出する試料成分を検出する検出器１１を備えている。検出器１１には、検出器１１の検出信号に基づいて試料成分の同定や定量を行なうデータ処理部１３が電気的に接続されている。
【０００３】
このような液体クロマトグラフでは、試料導入部５ａで分離流路７に導入された試料が分析用ポンプ３から送られてきた移動相により分離カラム９に送られ、分離カラム９内でいくつかの成分に分離され、その試料成分が下流の検出器１１により検出される。
液体クロマトグラフでは、分離カラム９の分離能力や検出器１１の検出能力に起因して、分析できる試料の量に上限がある。そのため、濃度が高い試料の場合は、そのままの濃度では分析できないことがあり、そのようなとき、通常は希釈してから分析している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、試料の希釈には希釈容器や計量器具など多くの器具の準備が必要なので煩雑であり、その希釈操作に時間がかかり、多量の希釈溶媒を必要とするなどの問題があった。また、希釈倍率が高い場合は希釈後の試料濃度の誤差が大きくなり、ひいては定量分析の誤差が大きくなるという問題があった。
そこで本発明は、濃度が高い試料を希釈することなく導入して分析することができる液体クロマトグラフを提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、分離カラム、移動相を分離カラムへ送液する分析用送液部、分離カラムへの分析流路に試料を導入するための試料導入部及び分離カラムから溶出する試料成分を検出する検出器を備えた液体クロマトグラフであって、試料導入部は、試料を移送する溶媒となる試料移送液を収容した試料移送液容器と、試料移送液を送液する試料用送液部と、その試料用送液部からの移送液流路に試料を導入するためのインジェクタと、そのインジェクタからの移送液流路を第１の分岐流路と第２の分岐流路に分岐する流路分岐部と、試料及び試料移送液の一定量を一時的に収容するサンプルループと、サンプルループを第１の分岐流路、ドレイン流路間、又は分析流路の分析用送液部、分離カラム間に接続する流路切替えバルブとを備え、流路切替えバルブによりサンプルループを第１の分岐流路、ドレイン流路間に接続した状態での、試料送液部により送液される試料移送液に対する第１の分岐流路側の流路抵抗と、第２の分岐流路側の流路抵抗の比率により、インジェクタから導入された試料量に対してサンプリングループに導入する試料量が決定されるようにしたものである。
【０００６】
流路切替えバルブによりサンプルループを第１の分岐流路、ドレイン流路間に接続した状態で、インジェクタから移送液流路に試料を導入し、試料用送液部を作動させて試料を送液すると、試料は流路分岐部で第１の分岐流路側と第２の分岐流路側に分岐される。すなわち、インジェクタから導入された試料量に対して第１の分岐流路側、ひいてはサンプリングループに導入される試料量は少なくなる。流路分岐部で分岐される試料量の比率は、第１の分岐流路側の流路抵抗と、第２の分岐流路側の流路抵抗の比率により決定される。
【０００７】
【発明の実施の形態】
第１の分岐流路側の流路抵抗もしくは第２の分岐流路側の流路抵抗又はその両方を変更できるようにすることが好ましい。その結果、第１の分岐流路側の流路抵抗と、第２の分岐流路側の流路抵抗の比率を変更することにより、インジェクタから導入された試料量に対してサンプリングループに導入される試料量を変更することができる。
【０００８】
【実施例】
図１は一実施例を示す流路図である。図３と同じ機能を果たす部分には同じ符号を付し、その説明は省略する。
移動相容器１、分析用ポンプ（分析用送液部）３、分析流路７、分離カラム９、検出器１１及びデータ処理部１３が図３に示す液体クロマトグラフと同様に設けられている。分析流路７の分析用ポンプ３、分離カラム９間に試料導入部５が設けられている。
【０００９】
試料導入部５について説明する。
試料を送液するための試料移送液を収容した試料移送液容器１５が設けられている。試料移送液容器１５からの移送液流路１７には、移送液を送液するための試料用ポンプ（試料用送液部）１９、所定量の試料を移送液流路に導入するためのインジェクタ２１、及び移送液流路１７を導入側分岐流路（第１の分岐流路）２５と排出側分岐流路（第２の分岐流路）３３に分岐する流路分岐部２３が試料移送液容器１５から順に設けられている。流路分岐部２３からの排出側分岐流路３３には流量抵抗を調節するための抵抗管３３ａが設けられている。
【００１０】
流路分岐部２３からの導入側分岐流路２５は、２ポジション６ポートバルブかなる流路切替えバルブ２７の１つのポートに接続されている。流路切替えバルブ２７の他のポートは、そのうち２つのポートには分析用送液ポンプ３、分離カラム９間の分析流路７が接続され、他の２つのポートには試料及び試料移送液の一定量を一時的に収容するサンプルループ２９の両端側が接続され、残りのポートにはドレイン３５につながるドレイン流路３１が接続されている。流路切替えバルブ２７は、サンプルループ２９を試料導入側分岐流路２５、ドレイン流路３１間に接続し、かつ分析流路７の分析用送液ポンプ３、分離カラム９間を接続するロードポジション（（Ａ）参照）と、分析流路７の分析用送液ポンプ３、分離カラム９間をサンプルループ２９を介して接続し、かつ試料導入側分岐流路２５をドレイン流路３１側に接続するインジェクションポジション（（Ｂ）参照）との間で切り替えられる。
ドレイン流路３１には流量抵抗を調節するための抵抗管３１ａが設けられている。ドレイン流路３１の抵抗管３１ａ、ドレイン３５間に分岐流路３１が合流部３７で合流している。
【００１１】
図１を参照してこの実施例の動作を説明する。
（Ａ）インジェクタ２１から移送液流路１７に試料を導入し、試料用ポンプ１９を作動させる。試料は試料用ポンプ１９から送られてくる移送液により流路分岐部２３まで運ばれ、そこで、抵抗管３３ａ／（抵抗管３１ａ＋サンプルループ２９）の流路抵抗比で決まる比率で導入側分岐流路２５と排出側分岐流路３３に分割される。排出側分岐流路３３に導入された試料は抵抗管３３ａ及び合流部３７を介してドレイン３７に排出される。導入側分岐流路２５に導入された試料は流路切替えバルブ２７を介してサンプルループ２９へ運ばれる。
【００１２】
（Ｂ）導入側分岐流路２５に導入された試料がサンプルループ２９に達した後、流路切替えバルブ２７を切り替えて、サンプルループ２９を分析流路７の分析用ポンプ３、分離カラム９間に接続する。サンプルループ２９に導入された試料は、分析用ポンプ３から送られてくる移動相で分離カラム９に導入されて分離される。分離カラム９から溶出する試料成分を検出器１１により検出し、その検出信号に基づいてデータ処理部１３により試料の同定及び定量を行なう。
このように、インジェクタ２１から導入された試料量に対して所定の割合で試料をサンプリングループ２９、ひいては分析流路７に導入することができるので、濃度の高い試料でも希釈せずにインジェクタ２１から導入して分析することができる。
【００１３】
図２は他の実施例を示す流路構成図である。
ドレイン流路３１に、選択バルブ３１ｂを介して、流路抵抗がそれぞれ異なる抵抗管３１ｃ，３１ｄ，３１ｅの一端側が接続され、抵抗管３１ｃ，３１ｄ，３１ｅの他端側が合流部３１ｆで合流し、合流部３７を経てドレイン３５に接続されている。流路選択バルブ３１ｂはドレイン流路３１を抵抗管３１ｃ，３１ｄ，３１ｅのいずれかに接続するように切り替えられる。
排出側分岐流路３３に、選択バルブ３３ｂを介して、流路抵抗がそれぞれ異なる抵抗管３３ｃ，３３ｄ，３３ｅの一端側が接続され、抵抗管３３ｃ，３３ｄ，３３ｅの他端側が合流部３３ｆで合流し、合流部３７を経てドレイン３５に接続されている。流路選択バルブ３３ｂは排出側分岐流路３３を抵抗管３３ｃ，３３ｄ，３３ｅのいずれかに接続し、又はいずれの抵抗管にも接続しないように切り替えられる。
【００１４】
この実施例では、選択バルブ３１ｂの切替えによりドレイン流路３１の流路抵抗を変更でき、選択バルブ３３ｂの切替えにより排出側分岐流路３３の流路抵抗を変更できる。そして、ドレイン流路３１の流路抵抗と分岐流路３３の流路抵抗の組合せにより、インジェクタ２１から導入された試料量に対してサンプルループ２９に導入する試料量を変更することができる。また、選択バルブ３３ｂにより流路分岐部２３からの排出側分岐流路３３をいずれの抵抗管にも接続しないようにすれば、インジェクタ２１から導入された全試料量をサンプルループ２９に導入することができる。
【００１５】
上記の実施例では、導入側分岐流路側の流路抵抗と排出側分岐流路側の流路抵抗を抵抗管により調節しているが、本発明はこれに限定されるものではなく導入側分岐流路側の流路抵抗と排出側分岐流路側の流路抵抗は、バルブの開閉程度による可変流路抵抗など、他の流路調節器により調節してもよいし、流路調節器を備えずに内径の寸法により流路抵抗を調節するようにしてもよい。
【００１６】
【発明の効果】
本発明の液体クロマトグラフでは、試料導入部は、試料を移送する溶媒となる試料移送液を収容した試料移送液容器と、試料移送液を送液する試料用送液部と、その試料用送液部からの移送液流路に試料を導入するためのインジェクタと、そのインジェクタからの移送液流路を第１の分岐流路と第２の分岐流路に分岐する流路分岐部と、試料及び試料移送液の一定量を一時的に収容するサンプルループと、サンプルループを第１の分岐流路、ドレイン流路間、又は分析流路の分析用送液部、分離カラム間に接続する流路切替えバルブとを備え、流路切替えバルブによりサンプルループを第１の分岐流路、ドレイン流路間に接続した状態での、試料送液部により送液される試料移送液に対する第１の分岐流路側の流路抵抗と、第２の分岐流路側の流路抵抗の比率により、インジェクタから導入された試料量に対してサンプリングループに導入する試料量が決定されるようにしたので、濃度が高い試料を希釈しないで導入しても分析することができる。特に、高い希釈倍率を必要とする試料の場合は外部で希釈するよりも濃度の誤差を小さくすることができる。
【００１７】
第１の分岐流路側の流路抵抗もしくは第２の分岐流路側の流路抵抗又はその両方を変更できるようにすれば、第１の分岐流路側の流路抵抗と、第２の分岐流路側の流路抵抗の比率を変更することにより、インジェクタから導入された試料量に対してサンプリングループに導入される試料量を変更することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  一実施例を示す流路図である。
【図２】  他の実施例を示す流路図である。
【図３】  従来の液体クロマトグラフを示す流路図である。
【符号の説明】
１      移動相容器
３      分析用ポンプ
５      試料導入部
７      分析流路
９      分離カラム
１１      検出器
１３      データ処理装置
１５      試料移送液容器
１７      移送液流路
１９      試料用ポンプ
２１      インジェクタ
２３      流路分岐部
２５      導入側分岐流路
２７      流路切替えバルブ
２９      サンプルループ
３１      ドレイン流路
３１ａ，３３ａ    抵抗管
３３      排出用分離流路
【図１】
0004365006.tif 000002
【図２】
0004365006.tif 000003
【図３】
0004365006.tif 000004