(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
亜酸化窒素を含む排ガス流路にモルデナイトおよびペンタシル型ゼオライトの少なくともいずれかの担体に鉄を担持させた触媒を設置し、アルコールおよび炭化水素の両方又はアルコールのみの還元剤を注入して当該触媒上で亜酸化窒素と反応させ亜酸化窒素を窒素に還元することを特徴とする排ガス中の亜酸化窒素の除去方法。
【請求項２】
亜酸化窒素および一酸化窒素を含む排ガス中にモルデナイトおよびペンタシル型ゼオライトの少なくともいずれかの担体に鉄を担持させた触媒を設置し、アルコールおよび炭化水素の少なくともいずれかの還元剤およびアンモニアを注入し、当該触媒上で亜酸化窒素および一酸化窒素を窒素に還元することを特徴とする排ガス中の亜酸化窒素および一酸化窒素の除去方法。
【請求項３】
アンモニアの注入量を排ガス中の一酸化窒素濃度の測定値に比例させ、かつアルコールおよび炭化水素の少なくともいずれかの還元剤の注入量を排ガス中の亜酸化窒素濃度の測定値に比例させて調整することを特徴とする請求項２記載の排ガス中の亜酸化窒素および一酸化窒素の除去方法。
【請求項４】
亜酸化窒素を含む排ガス流路に鉄を担持したゼオライトを第１成分とし、白金またはパラジウムの貴金属をゼオライト、アルミナ、シリカのいずれかの多孔体に担持した貴金属含有組成物を第２成分とする触媒を設置してアルコールおよび炭化水素の少なくともいずれかの還元剤を注入して当該触媒上で一酸化炭素と亜酸化窒素とを分解除去する排ガス中の亜酸化窒素の除去方法。
【請求項５】
亜酸化窒素および一酸化窒素を含む排ガス流路に鉄を担持したゼオライトを第１成分とし、白金またはパラジウムの貴金属をゼオライト、アルミナ、シリカのいずれかの多孔体に担持した貴金属含有組成物を第２成分とする触媒を設置してアルコールおよび炭化水素の少なくともいずれかの還元剤およびアンモニアを注入して当該触媒上で一酸化炭素と亜酸化窒素と一酸化窒素と過剰アンモニアを分解除去する排ガス中の亜酸化窒素および一酸化窒素の除去方法。
【請求項６】
アルコールおよび炭化水素の少なくともいずれかの還元剤またはこれに加えてアンモニアを還元剤として用いて鉄を担持したゼオライトを第１成分、白金またはパラジウムの貴金属をゼオライト、アルミナ、シリカのいずれかの多孔体に担持した貴金属含有組成物を第２成分とした亜酸化窒素及び一酸化窒素の除去用触媒を充填した触媒層に排ガスを通過させることを特徴とする排ガス中の亜酸化窒素及び一酸化窒素の除去装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は排ガス中の亜酸化窒素などの除去法に係り、特に低温で排ガス中の亜酸化窒素および一酸化窒素などを除去する方法と装置およびそのための触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、大気中の二酸化炭素（ＣＯ2）の増加に伴う地球温暖化現象、窒素酸化物（ＮＯｘ）や硫黄酸化物（ＳＯ2）による酸性雨に基づく森林の被害など、地球レベルでの環境破壊が顕在化し、その対策が人類の緊急課題となりつつある。これら地球レベルでの環境破壊の一つとして、オゾン層の破壊があり、フロン、メタンなどのほかに、亜酸化窒素（Ｎ2Ｏ）がその原因物質の一つに挙げられている。特に近年は、各種燃焼器から排出される酸性雨の原因物質であるＮＯｘを低レベルに抑えるため、低温燃焼が行われることが多くなっており、その場合にＮ2Ｏの排出量が増加することが知られている。Ｎ2Ｏと同様に酸化窒素（ＮＯ）も環境破壊物質の一つであり、ＮＯの除去対策も種々検討されている。
【０００３】
Ｎ2Ｏの除去方法としては、高温下で触媒を用いて熱分解する方法が一般に知られており、亜鉛をはじめとする各種元素の酸化物を触媒にしたものが研究されている。
【０００４】
これとは別に本発明者らは、モルデナイト、クリノプチライト、ホージャサイト、ゼオライトＹ、ペンタシル型ゼオライト、またはβ型ゼオライトにＦｅまたは水素を置換した触媒でアンモニアによりＮ2Ｏを還元する触媒とそのプロセスを発明し、特許出願（特公平４−１７０８３号、特願平５−２１３０８８号）している。この除去プロセスは、図２に示すように、燃焼器１から排出されたＮ2Ｏ、ＮＯを含有する各種排ガスの流路に設けられた反応器５中にＮ2Ｏ、ＮＯ除去触媒が充填され、その上排ガス中にアンモニア６を注入し、４５０℃以上の温度域でＮ2Ｏ、ＮＯをアンモニア６で還元するものである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記Ｎ2Ｏ、ＮＯの除去に関する従来技術のうち、Ｆｅ置換ゼオライトを使用してアンモニアにより還元する方法は、十分な除去性能を得るために少なくとも５００℃以上を必要とするため，触媒の熱劣化等の問題を引き起こす。
【０００６】
そこで、本発明の目的は、上記した従来技術に比較して、より低温で排ガス中のＮ2Ｏ、ＮＯを除去する方法と装置および触媒を提供することである。
【０００７】
また、本発明の目的は、還元剤を用いて排ガス中のＮ2Ｏ、ＮＯを除去する場合に、ＣＯやアンモニアの流出が少ない排ガス中のＮ2Ｏ、ＮＯ除去方法と装置および触媒を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、次の構成によって達成される。すなわち、Ｎ2Ｏを含む排ガス流路にモルデナイトおよびペンタシル型ゼオライトの少なくともいずれかの担体に鉄を担持させた触媒（第一触媒）を設置し、アルコールおよび炭化水素の両方又はアルコールのみの還元剤を注入して当該触媒上でＮ2Ｏと反応させＮ2ＯをＮ2に還元することを特徴とする排ガス中のＮ2Ｏの除去方法、または、Ｎ2ＯおよびＮＯを含む排ガス中にモルデナイトおよびペンタシル型ゼオライトの少なくともいずれかの担体に鉄を担持させた触媒を設置し、アルコールおよび炭化水素の少なくともいずれかの還元剤およびアンモニアを注入し、当該触媒上でＮ2ＯおよびＮＯを窒素に還元することを特徴とする排ガス中のＮ2ＯおよびＮＯの除去方法である。
【０００９】
本発明において、排ガス中にアンモニアを注入するときは、その注入量を排ガス中のＮＯ濃度の測定値に比例させ、かつアルコールおよび炭化水素の少なくともいずれかの還元剤の注入量を排ガス中のＮ2Ｏ濃度の測定値に比例させて調整することが望ましい。
【００１０】
このように、本発明の上記第一触媒はＮ2Ｏ分解活性およびＮＯ分解活性を合わせ持つ触媒である。
【００１１】
ここで言うアルコールとは炭素数が比較的少ないメタノール、エタノール、プロパノールなどを指し、炭化水素とは炭素数が比較的少ないメタン、エタン、メチレン、プロパン及びプロピレンなどを指す。
【００１２】
上記本発明の第一触媒であるＦｅ担持ゼオライト触媒を用い、還元剤にアルコールおよび／または炭化水素を用いる方法は従来のアンモニアを還元剤とする方法より低温でＮ2Ｏ、ＮＯを除去できる優れた方法であるが、条件によっては、アルコールおよび／または炭化水素の分解によってＣＯを生成するため、排ガス煙道出口から流出し易いという問題を有していた。特にアルコールの場合、排ガス煙道内にアルコール溶液を注入するため、アルコール溶液供給系の負荷変動に対する追従性が悪く、Ｎ2Ｏ、ＮＯ変動に追従して還元剤濃度を抑制することが困難となり、このため公知のＮ2Ｏ除去性能だけを有する触媒を用いた場合、Ｎ2Ｏ除去率を一定以上に高くするために還元剤を過剰に注入する必要が生じ、より多量のＣＯが流出するという現象を生じる。さらに、ＮＯを同時に除去する場合には、ＮＯの還元剤としてＮＨ3を用いるため、ＣＯだけでなくアンモニアが流出するという問題を生じる。
【００１３】
本発明は上記還元剤にアルコールおよび／または炭化水素を用いる脱硝方法を改善する次の構成も含まれる。
【００１４】
排ガス中のＮ2Ｏをアルコールおよび炭化水素の少なくともいずれかの還元剤を用いて接触的に還元除去する方法において、ＣＯ分解活性とＮ2Ｏ分解活性とを合わせ持つ触媒を用いる排ガス中のＮ2Ｏの除去方法、または、
排ガス中のＮ2Ｏ、ＮＯおよびＣＯをＮＨ3、アルコールおよび炭化水素の少なくともいずれかの還元剤を用いて接触的に還元除去する方法において、ＣＯ分解活性とＮＨ3分解活性とＮ2Ｏ分解活性とＮＯ分解活性とを合わせ持つ触媒を用いる排ガス中のＮ2Ｏ、ＮＯの除去方法である。
【００１５】
本発明の上記ＣＯ分解活性とＮＨ３分解活性とＮ2Ｏ分解活性とＮＯ分解活性とを合わせ持つ触媒（第二触媒）は、鉄（Ｆｅ）を担持したゼオライトを第１成分、白金（Ｐｔ）またはパラジウム（Ｐｄ）から選ばれる貴金属をゼオライト、アルミナ、シリカのいずれかの多孔体に担持した貴金属含有組成物を第２成分とした触媒組成物を用いることができる。そして、この第二触媒は、亜酸化窒素及び一酸化窒素の除去用触媒として用いることができる。
【００１６】
第１成分を担持するゼオライトとしてはモルデナイト、ペンタシル型ゼオライトなどが脱硝率、Ｎ2Ｏ除去率ともに好結果を与え、好ましい。
【００１７】
また、アルコールおよび炭化水素の少なくともいずれかの還元剤またはこれに加えてアンモニアを用いて上記第一触媒または第二触媒を充填した触媒層に排ガスを通過させる排ガス中のＮ2Ｏまたは／およびＮＯの除去装置も本発明の範囲内のものである。
【００１８】
【作用】
本発明者らが鋭意検討した結果、鉄（Ｆｅ）を担持したモルデナイトおよび／またはペンタシル型のゼオライト触媒（第一触媒）上ではアルコールおよび／または炭化水素によるＮ2Ｏ還元反応が、従来のアンモニア還元より低温で進行することから明らかになった。さらに、この反応はＦｅを担持したゼオライト触媒上でのみ進行し、Ｆｅ以外の物質を活性成分としたゼオライト触媒やゼオライト以外の担体にＦｅを担持した触媒ではほとんど進行しないことが判明した。
【００１９】
図３にＦｅ担持モルデナイト触媒を用いるＮ2Ｏ除去に関するＮ2Ｏとメタノール、プロパンとのモル比特性及びＮＯとメタノールとのモル比特性を示す。これからＮ2Ｏとアルコール及びＮ2Ｏと炭化水素とはそれぞれ１対１のモル比で反応することが分かる。すなわち十分なＮ2Ｏ除去率を得るために必要なアルコール及び炭化水素の注入量はＮ2Ｏに対してほぼ等モル量であり，大過剤の注入は触媒層気出口からの流出を招き、好ましくない。
【００２０】
さらに、図３から明らかなように、ＮＯはアルコールとほとんど反応しない（図３の縦軸のＮ2Ｏ除去率をＮＯ除去率と読み替えるものとする。）。すなわち、１モルのＮＯと１モルのＮＨ3で反応が進み、Ｎ2Ｏとアルコールまたは炭化水素との反応も等モルで反応が進む。したがって、ＮＯとＮ2Ｏが共存する場合にはＮＨ3とアルコール又は炭化水素を併用し、ＮＨ3はＮＯと等モル量、アルコール及び炭化水素の注入量はＮ2Ｏと等モル量注入すると、脱硝率及びＮ2Ｏ除去率ともに好結果が得られる。
【００２１】
また、図２において、触媒層２に本発明の第二触媒を充填する場合には、燃焼器１の排ガスは触媒層２に導入され、触媒層２中のＦｅ／ゼオライトなどの本発明の第二触媒の第１成分の作用により、アルコールおよび／または炭化水素の還元剤６とＮ2Ｏが反応器５中で反応してＮ2Ｏが窒素（Ｎ2）に還元される。この時、アルコールおよび／または炭化水素の一部は分解してＣＯを生成する。しかし、本発明による第二触媒を用いれば、生成したＣＯは第二触媒中の貴金属の作用により酸化されて無害なＣＯ2となるため、触媒層２からのＣＯの流出を防ぐことができる。そして、浄化された排ガスは熱交換器３で熱交換した後、煙突４から排出される。また、アルコールおよび／または炭化水素の注入の不均一さやＮ2Ｏの変動を見込んで過剰の還元剤６を注入しても多量のＣＯを流出することがない。
【００２２】
さらに、排ガス中のＮＯを同時除去する場合において、ＮＯの還元剤としてアンモニアを使用してＮＯをＮ2に還元する場合にも、反応に使用されなかったアンモニアは本発明の第二触媒が充填された触媒層２中の貴金属の作用により酸化され無害なＮ2と水に分解されるため、出口側への流出を防ぐことができる。
【００２３】
【実施例】
以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明する。
実施例１
本発明の第一触媒に相当する触媒調製例を次のようにして行った。
モルデナイト（東ソー（株）製ＴＳＺ−６５０Ｘ０Ａ、ＳｉＯ2／Ａ１2Ｏ3比＝２３）５０ｇを硝酸鉄（Ｆｅ2（ＮＯ3）3・９Ｈ2Ｏ）１８ｋｇを含む水溶液１００ｍｌ中に投入後、砂浴上１５０℃で撹拌しながら蒸発乾固した。得られた粉末を油圧プレスを用い３ｔｏｎ／ｃｍ2でペレット状に成形し、さらにこれを破砕して１０〜２０メッシュの触媒を得た。
【００２４】
反応管に前記調製した触媒を充填し、Ｎ2Ｏを含む摸擬ガスを流通させ、反応管上流からＣＨ3ＯＨ７．１ｇを水１リットルに溶かして調製した水溶液を注入し、表１の条件でＮ2Ｏ除去試験を行った。
【００２５】
【表１】
0004203926.tif 000002
【００２６】
比較例１
ＣＨ3ＯＨの代わりにＮＨ3を用い、ＮＨ3／Ｎ2Ｏの比率（モル比）を１．２とした以外は実施例１と同様にしてＮ2Ｏ除去試険を行った。
【００２７】
実施例１及び比較例１の試験結果を第１図に示した。本図から明らかなように、本発明による方法は従来の方法よりも同一温度でのＮ2Ｏ除去性能が高く、より低温でＮ2Ｏ除去が可能であることが分かる。
【００２８】
実施例２〜３、参考例１〜５
実施例１の触媒を用いて還元剤のＣＨ3ＯＨをＣ2Ｈ5ＯＨ、Ｃ3Ｈ8ＯＨ、ＣＨ4、Ｃ2Ｈ8、Ｃ2Ｈ6、Ｃ3Ｈ8及びＣ3Ｈ6にそれぞれ換えて、そのほかは実施例１と同様にしてＮ2Ｏ除去率を測定した。
【００２９】
【表２】
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【００３０】
表２に実施例１〜３、参考例１〜５及び比較例１の各還元剤による４５０℃でのＮ2Ｏ除去率を示した。還元剤としてアルコール及び炭化水素を用いると、いずれも従来のＮＨ3法より高いＮ2０除去率が得られる。
【００３１】
実施例４
実施例１の触媒調製例のモルデナイトをペンタシル型ゼオライト（ＰＱ社製ＺＳＭ−５、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比＝３０）に変更して他は同様にして触媒を調製した。この触媒を用い、そのほかは実施例１と同機に模擬ガス中のＮ2Ｏ除去試験を行った。
【００３２】
比較例２、３実施例１の硝酸鉄を硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ３）2・３Ｈ2０）９．５３ｇ、硝酸コバルト（Ｃｏ（ＮＯ３）2・６Ｈ2０）１２．５ｇに変更して、他は触媒調製例１と同様にして触媒を調製した。この触媒を用い、そのほかは実施例１と同様にＮ2Ｏ除去試験を行った。
【００３３】
比較例４
実施例１のモルデナイトをメタチタン酸スラリ（ＴｉＯ2含有量３０ｗｔ％、Ｓ０4含有量８ｗｔ％）１６７ｇに変更して、他は同様にして触媒を調製した。この触媒を用い、そのほかは実施例１と同機にＮ2Ｏ除去試験を行った。表３に実施例４及び比較例２〜４の結果を示す。
【００３４】
【表３】
0004203926.tif 000004
【００３５】
表３の結果から、アルコールを用いれば、担体であるゼオライトをペンタシル型ゼオライトに代えてもＮＨ3より高いＮ2Ｏ除去性能が得られる。一方、Ｆｅ以外の活性成分を担持したゼオライト触媒及びＦｅを担持したチタニアでは、いずれもＮ2Ｏ除去活性は低く、本発明による組み合わせのみが優れていることが分かる。
【００３６】
実施例５
反応管に実施例１で調製した触媒を充填し、ＮＯとＮ2Ｏを含む模擬ガスを流通させ、反応管上流側からＮＨ3（濃度２％−残りＮ2）とＣＨ3ＯＨ７．１ｇを水１リットルに溶かして調製した水溶液を注入し、表４の条件でＮＯ及びＮ2Ｏ除去試験を行った。
【００３７】
【表４】
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【００３８】
表４でＣＨ3ＯＨの濃度がＮ2Ｏ濃度の１．２倍になっている理由は、触媒の性能を安定に評価するために当量以上注入しているためである。また、ＮＨ3の濃度がＮＯ濃度の１．２倍としている点も同様の理由である。
その結果、ＮＯ除去率は８０．０％、Ｎ2Ｏ除去率は６５．５％であった。
【００３９】
実施例６
本実施例は実施例５と同様に反応管に実施例１で調製した触媒を充填し、ＮＯとＮ2Ｏを含む模擬ガスとＮＨ3とＣＨ3ＯＨを含む水溶液を注入する方法で試験を行った。そのとき、ＮＨ3とアルコールおよび／または炭化水素の注入量のコントロールについて、ＮＨ3量はＮＯ濃度に、アルコールおよび／または炭化水素量はＮ2Ｏ濃度にそれぞれ比例させて各々独立に注入量を制御して行った。具体的には次の表５のようにＮＨ3、アルコールおよび炭化水素の注入量を変えた。
【００４０】
【表５】
0004203926.tif 000006
【００４１】
条件１に対して条件２はＮ2Ｏ濃度が増加、ＮＯ濃度が減少する場合で、それにあわせてＣＨ3ＯＨは増加、ＮＨ3は減少するように注入する。条件３はその逆でＮ2Ｏ濃度が減少、ＮＯ濃度が増加する場合で、それにあわせてＣＨ3ＯＨ濃度は減少、ＮＨ3濃度は増加するように注入する。Ｎ2Ｏ及びＮＯの除去率はこの程度の変化ではＮ2Ｏ及びＮＯの濃度には依存しないので同様である。
【００４２】
実施例７
本発明の第二触媒として、次のような手順で触媒を調製した。
モルデナイト（東ソー（株）製、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比＝２３）５０ｋｇを水１００ｋｇに硝酸鉄（Ｆｅ2（ＮＯ3）3・９Ｈ2Ｏ）１８ｋｇを溶かした水溶液中に投入後、砂浴上１５０℃で撹拌しながら蒸発乾固した。これを空気中５００℃で２時間焼成して３ｗｔ％のＦｅを担持したモルデナイトを調製し、第１成分であるＮ2Ｏ除去触媒を得た。
【００４３】
一方、塩化白金酸（Ｈ２［ＰｔＣｌ６］・６Ｈ２Ｏ）０．６６５ｇを水１リットルに溶解したものに、市販微粒シリカ粉末（富田製薬（株）製、マイコンＦ）５００ｇを加え、砂浴上で蒸発乾固した。これを空気中で５００℃で２時間焼成して０．０５ｗｔ％のＰｔを担持したＳｉＯ２を調製し、第２成分を得た。
【００４４】
これとは別に、繊維径９μｍのＥガラス繊維１４００本の捻糸を１０本／インチの粗さで平織りした網状物にチタニア４０％、シリカゾル２０％、ポリビニールアルコール１％のスラリを含浸させ、１５０℃で乾燥して剛性を持たせ触媒基材を得た。
【００４５】
第１成分２０ｋｇと第２成分８１６ｇに硝酸（６０％含有）４３０ミリリットル、活性アルミナ８．９５ｋｇ、水３１ｋｇ、シリカアルミナ系無機繊維８．９５ｋｇを加えてニーダで混練し、触媒ペーストを得た。上記２枚の触媒基材の間に調製したペースト状触媒混合物を置き、加圧ローラを通過させることにより基材の網目間および表面に触媒を圧着して厚さ約１．５ｍｍの板状触媒を得た。得られた触媒は、１８０℃で２時間乾燥後、大気中で５００℃で２時間焼成した。本触媒中の第１成分と第２成分の比は４／９６であり、Ｐｔ含有量は触媒基材・無機繊維を除いて２０ｐｐｍに相当する。
【００４６】
比較例５
実施例７において、第２成分を添加しないで、その他は同様に触媒を調製した。
【００４７】
実験例１
上記実施例７および比較例５の触媒を幅２０ｍｍ×長さ１００ｍｍに切断したものを３ｍｍ間隔で反応器に３枚充填し、その上部に磁製ラシヒリングを充填した。反応器上流からＮ2Ｏを含む模擬ガスを流通させ、さらに還元剤としてメタノール（ＣＨ3ＯＨ）７．１ｇを水１リットルに溶かして調製した水溶液を注入してラシヒリング上で蒸発させ、表６の条件で、メタノールをＮ2Ｏに対して変化させた時のＮ2Ｏ除去率およびＣＯ流出量を測定した。結果を図４に示す。
【００４８】
【表６】
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【００４９】
図４に示すように実施例７の触媒を用いた場合、メタノール／Ｎ2Ｏのモル比を大きくするとＮ2Ｏ除去率は比較例５と同等に高く、しかも出口ＣＯ流出量は１０数ｐｐｍと低い。一方、比較例５の触媒を用いた場合では還元剤／Ｎ2Ｏモル比の増加に伴って出口からのＣＯ流出量が増加する。この結果から、本発明の方法により従来技術の問題点であるＣＯの流出を防止することができ、さらに、還元剤を過剰注入した場合にもＣＯ流出を防げることが分かる。
【００５０】
実施例８
実施例７における塩化白金酸を、硝酸パラジウム（Ｐｄ（ＮＯ3）3）に替えて、それぞれ担持量が０．０５ｗｔになるように調製した。これを第２成分とし、その他は実施例７と同様にして板状触媒を調製した。
【００５１】
実施例９、１０
実施例７の微粒シリカ粉末（富田製薬（株）製，マイコンＦ）を、モルデナイト粉末およびγアルミナ粉末（住友化学（株）製）に替えて、その他は同様にしてそれぞれ第２成分を調製し、実施例７の第１成分を用いて板状触媒を調製した。
【００５２】
実施例１１
実施例７のモルデナイト（東ソー（株）製、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比＝２３）をＺＳＭ−５（ＰＱ社製、ペンタシル型ゼオライトＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比＝３０）に替えて、その他は実施例７と同様にして第１成分を調製した。さらに実施例７の第２成分を用いて実施例７と同様にして板状触媒を調製した。
【００５３】
実験例２
実施例７〜１１の触媒を用い、そのほかは実験例１と同様にして還元剤／Ｎ2Ｏモル比が１．２および１．５の時のＮ2Ｏ除去率およびＣＯ流出量をそれぞれ測定した。結果を表７に示す。
【００５４】
【表７】
0004203926.tif 000008
【００５５】
本結果から、本発明による方法により、還元剤の分解により生じるＣＯの出口側への流出を防止することが分かる。
【００５６】
実験例３および４
実施例７の触媒を用い、還元剤のメタノールをエタノール、メタンに替えてその他は実験例１と同様にして還元剤／Ｎ2Ｏモル比が１．５の時のＮ2Ｏ除去率およびＣＯ流出量をそれぞれ測定した。還元剤をエタノールおよびメタンに替えてもＮ2Ｏ除去率はそれぞれ６５および６６％と、メタノールの場合と同じく高い除去率が得られ、かつ出口側から流出するＣＯの量はそれぞれ１０および１２ｐｐｍであり、還元剤を替えても同様の効果が得られた。
【００５７】
実験例５
表１のガス組成にＮＯを２００ｐｐｍとなるように調製し、Ｎ2Ｏの還元剤としてメタノールをＮ2Ｏに対して１．５ｍｏｌ／ｍｏｌで注入し、それとは別にＮＯの還元剤としてＮＨ３をＮＯに対して１．２ｍｏｌ／ｍｏｌとなるように反応器上流側から注入して、実施例７の触媒を用いてその他は実験例１と同様にしてＮ２ＯおよびＮＯ除去試験を行い、Ｎ2Ｏ除去率、脱硝率、出口ＣＯおよびアンモニア流出量を測定した。その結果、Ｎ2Ｏ除去率は７３％、脱硝率は９６％で、出口からのＣＯ流出量は１１ｐｐｍであり、かつＮＨ3流出量は数ｐｐｍで検出限界以下であった。
【００５８】
本結果から、本発明の方法により、還元剤としてＮＨ3を用いた場合にも未反応のアンモニアの流出を防げることが分かる。
【００５９】
【発明の効果】
本発明により、オゾン層の破壊物質であるＮ2Ｏの除去を３５０〜４５０℃において効率よく行うことができる。また、本発明により、高除去率を得るための還元剤過剰注入の際に問題となるＣＯ、アンモニアの流出を防ぐことができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の実施例１および比較例１の比較を示す図である。
【図２】 脱硫プロセスを示すフロー図である。
【図３】 本発明のメタノール、プロパンによるＮ2Ｏのモル比特性及びメタノールによるＮＯのモル比特性を示す図である。
【図４】 本発明の実施例７および比較例５の比較を示す図である。
【符号の説明】
１…燃焼器、２…Ｎ２Ｏ除去用触媒、３…熱交換器、４…煙突、５…反応器、６  …還元剤
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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