(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下式（１’）で示されるアルコキシ置換ベンゼンと
【化１】
0004311241.tif 000009
（式中、ＯＲ１及びＯＲ２は、隣接し、互いに結合してメチレンジオキシ基、若しくはエチレンジオキシ基を形成する。）下式（２）で示されるα，β−不飽和アルデヒドと
【化２】
0004311241.tif 000010
（式中、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立した水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表わし、互いに結合して環を形成しても良い。また、本化合物は、立体異性体を含む。）下式（３）で表わされるカルボン酸無水物：
【化３】
0004311241.tif 000011
（式中、Ｒ５は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表わす。）
とを、元素周期表１１〜１３族元素、スズ及びランタノイド元素のトリフラート化合物並びにこれら元素のハロゲン化合物からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物を含む触媒を、式（２）で示されるα，β−不飽和アルデヒド１モルに対して、０．００５〜０．５モル使用して反応させることを特徴とする、下式（４’）で表わされる１−アルキルカルボニルオキシ−３−置換フェニル−プロペン化合物の製造法。
【化４】
0004311241.tif 000012
（式中、ＯＲ１、ＯＲ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は前記と同義である。また、本化合物は、立体異性体を含む。）
【請求項２】
式（１’）で示されるアルコキシ置換ベンゼンが、１，２−メチレンジオキシベンゼンである、請求項１記載の１−アルキルカルボニルオキシ−３−置換フェニル−プロペン化合物の製造法。
【請求項３】
式（２）で示されるα，β−不飽和アルデヒドが、アクロレイン、メタクロレイン、クロトンアルデヒドから選ばれる、請求項１又は２記載の１−アルキルカルボニルオキシ−３−置換フェニル−プロペン化合物の製造法。
【請求項４】
式（３）で示されるカルボン酸無水物が、無水酢酸、無水イソ酪酸から選ばれる、請求項１〜３のいずれか１項記載の１−アルキルカルボニルオキシ−３−置換フェニル−プロペン化合物の製造法。
【請求項５】
触媒が、弗化亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、沃化亜鉛、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体、三フッ化ホウ素酢酸錯塩、塩化スズ、スズトリフラート、セリウムトリフラート、エルビウムトリフラート、又はイッテルビウムトリフラートからなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物を含む、請求項１〜４のいずれか１項記載の１−アルキルカルボニルオキシ−３−置換フェニル−プロペン化合物の製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、香料、医農薬品、有機合成薬品の中間体として有用である１−アルキルカルボニルオキシ−３−置換フェニル−プロペン化合物の製造法に関する。特に下式（４）においてＯＲ１がメトキシ基、Ｒ４がメチル基、Ｒ３が水素原子、ｍが０、更にｎが１である１−メチルカルボニルオキシ−３−(３−メトキシフェニル)−２−メチル−プロペンは、加水分解により香料として有用な３−(３−メトキシフェニル) −２−メチル−プロピオンアルデヒドに誘導することが出来る（非特許文献１）。
【０００２】
【化１】
0004311241.tif 000002
【０００３】
（式中、ＯＲ１及びＯＲ２は、それぞれ独立した炭素原子数１〜４のアルコキシ基を表わし、これら置換基が隣接する場合、互いに結合してメチレンジオキシ基、若しくはエチレンジオキシ基を形成しても良い。ｍは０〜４の整数を表し、ｎは１〜５の整数を表し、Ｒ５は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表わし、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立した水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表わし、互いに結合して環を形成しても良い。また、本化合物は、立体異性体を含む。）
【背景技術】
【０００４】
前記式（４）に示される１−アルキルカルボニルオキシ−３−置換フェニル−プロペン化合物の合成法としては、例えば、非特許文献１に、１，２−ジメトキシベンゼンとメタリリデンジアセテートとを三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体で活性化した四塩化チタンの存在下に反応させて、１−メチルカルボニルオキシ−３−(３，４−ジメトキシフェニル)−２−メチル−プロペンを合成する方法が記載されているが、収率は６２％と不十分であった。同合成法を発明者が追試した結果、収率は１２％と更に低く、副生成物を多数生じたことにより反応液は褐色となった（比較例１参照）。
【０００５】
また、特許文献２にはアルコキシ置換ベンゼンとα，β−不飽和アルデヒドとを反応させる１−アルキルカルボニルオキシ−３−置換フェニル−プロペン化合物の合成方法が記載されている。しかし、その実施例に記載されているアニソールとメタクロレインと塩化アセチルを化学量論量の四塩化チタンの存在下で反応させる１−メチルカルボニルオキシ−３−(３−メトキシフェニル)−２−メチル−プロペンの合成は、収率が５７．２％と不十分であった。
更に、同実施例には、ｔ−ブチルベンゼンとメタクロレイン及び無水酢酸とを化学量論量の四塩化チタンの存在下で反応させる１−メチルカルボニルオキシ−３−(ｔ−ブチルフェニル)−２−メチル−プロペンの合成も記載されているが、その収率も２４．８％と不十分であった。
【０００６】
同文献に記載の上記の１−メチルカルボニルオキシ−３−(３−メトキシフェニル)−２−メチル−プロペンの合成について、発明者により、塩化アセチルの代わりに無水酢酸を用いて反応を行ったが、１−メチルカルボニルオキシ−３−(３−メトキシフェニル)−２−メチル−プロペンの収率は５４．９％であり、収率は向上しなかった（比較例２参照）。
【０００７】
その他、特許文献３にはメタクロレインと無水酢酸を塩化亜鉛の存在下で反応させてメタリリデンジアセテートを合成した後、その反応溶液にアニソール、次いでメタクロレインに対して１．２当量の四塩化チタンを加えて反応させる１−メチルカルボニルオキシ−３−(３−メトキシフェニル)−２−メチル−プロペンの合成が記載されており、その収率は８０．３％である。しかし、同合成方法では非特許文献１と同様に、空気中の水分でも容易に分解するほど不安定な四塩化チタンを化学量論量以上使用する必要があり、その扱いは煩雑である。また、多くのチタン廃棄物を副産するなど問題がある。
【特許文献１】特公昭４２−９１３５号公報
【特許文献２】特開昭５５−１４１４３７号
【特許文献３】特開昭６１−１６１２４１号
【非特許文献１】Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｉｍ．Ｆｒ．，  １９６１，ｐ．１１９４
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、香料、医農薬品、有機合成薬品の中間体として有用である１−アルキルカルボニルオキシ−３−置換フェニル−プロペン化合物を、アルコキシ置換ベンゼンから簡便且つ収率良く得る、工業的に好適な１−アルキルカルボニルオキシ−３−置換フェニル−プロペン化合物の製法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、前記の課題を解決するために検討した結果、１−アルキルカルボニルオキシ−３−置換フェニル−プロペン化合物の簡便且つ収率の良い製法を見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は次の通りである。
【００１０】
元素周期表１１〜１３族元素、スズ及びランタノイド元素のトリフラート化合物並びにこれら元素のハロゲン化合物からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物を含む触媒の存在下、下式（１）で示されるアルコキシ置換ベンゼンと
【００１１】
【化２】
0004311241.tif 000003
【００１２】
（式中、ＯＲ１、ＯＲ２、ｍ及びｎは前記と同義である。）
【００１３】
下式（２）で示されるα，β−不飽和アルデヒドと
【００１４】
【化３】
0004311241.tif 000004
【００１５】
（式中、Ｒ３、Ｒ４は前記と同義である。また、本化合物は、立体異性体を含む。）
【００１６】
下式（３）で表わされるカルボン酸無水物を反応させることを特徴とする
【００１７】
【化４】
0004311241.tif 000005
【００１８】
（式中、Ｒ5は前記と同義である。）
【００１９】
下式（４）で表わされる１−アルキルカルボニルオキシ−３−置換フェニル−プロペン化合物の製造法に関する。
【００２０】
【化５】
0004311241.tif 000006
【００２１】
（式中、ＯＲ１、ＯＲ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍ及びｎは前記と同義である。また、本化合物は、立体異性体を含む。）
【発明の効果】
【００２２】
本発明により、香料、医農薬品、有機合成薬品の中間体として有用である１−アルキルカルボニルオキシ−３−置換フェニル−プロペン化合物を、アルコキシ置換ベンゼンから簡便且つ収率良く得ることができる。従って、本発明の１−アルキルカルボニルオキシ−３−置換フェニル−プロペン化合物の製造法は、工業的に好適であり産業上の高い利用可能性を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明について詳細に説明する。
前記式（４）で表わされる１−アルキルカルボニルオキシ−３−置換フェニル−プロペン化合物の製造は、元素周期表１１〜１３族元素、スズ及びランタノイド元素のトリフラート化合物及びハロゲン化合物からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物を含む触媒の存在下、前記式（１）で示されるアルコキシ置換ベンゼン誘導体と前記式（２）で示されるα，β−不飽和アルデヒドを反応させることにより行うことが出来る。
なお、本発明は、反応を妨げない限り、その他の化合物を添加することが出来るが、四塩化チタンは使用されない。
【００２４】
本発明で用いられるアルコキシ置換ベンゼン誘導体は前記式（１）で示される。
前記式（１）において、ＯＲ１及びＯＲ２はそれぞれ独立した炭素原子数１〜４のアルコキシ基を表わし、これら置換基が隣接する場合、互いに結合してメチレンジオキシ基、若しくはエチレンジオキシ基を形成しても良い。ｍは０〜４の整数を表し、ｎは１〜５の整数を表す。
【００２５】
ここで、炭素原子数１〜４のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。なお、これら置換基は異性体も含む。
【００２６】
上記アルコキシ置換ベンゼン誘導体の具体的例としては、アニソール、ベラトロール、ハイドロキノンジメチルエーテル、１，４―ベンゾジオキサン、ピロガロールトリメチルエーテル、ヒドロキシハイドロキノントリメチルエーテル、又は１，２−メチレンジオキシベンゼン等が挙げられる。なお、これらは市販のものを使用することができる。
【００２７】
本発明で用いられるアルコキシ置換ベンゼン誘導体の使用量は、α，β−不飽和アルデヒド１モルに対して好ましくは１〜５０モルであり、更に好ましくは１〜２０モルである。
【００２８】
本発明で用いられる前記式（２）で示されるα，β−不飽和アルデヒドとしては、市販のものを使用することが出来る。なお、本化合物は、立体異性体を含む。
【００２９】
前記式（２）において、Ｒ３、Ｒ４は水素原子、又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表わし、互いに結合して環を形成しても良い。
【００３０】
ここで、炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などが挙げられるが、好ましくはメチル基である。なお、これらの基は各種異性体を含む。  また、Ｒ３とＲ４が互いに結合して出来る環としては、シクロペンタン環、シクロヘキサン環などが挙げられるが、好ましくはシクロヘキサン環である。
【００３１】
α，β−不飽和アルデヒドとしては、アクロレイン、メタクロレイン、クロトンアルデヒド、α，β−ジメチルアクロレイン、α−エチルアクロレイン、β−エチルアクロレイン、β−プロピルアクロレイン、α−シクロヘキシルアクロレインなどが挙げられるが、好ましくはアクロレイン、メタクロレイン、クロトンアルデヒドであり、更に好ましくはメタクロレインである。
【００３２】
本発明で用いられる触媒としては、元素周期表１１〜１３族元素、スズ及びランタノイド元素のトリフラート化合物及びハロゲン化合物からなる群から選ばれた少なくとも１つが用いられる。
ここで元素の族の名称は、１８族元素周期表、ＩＵＰＡＣ無機化合物命名法、１９９０年に基づく。
【００３３】
周期表１１族元素のトリフラート化合物及びハロゲン化合物としては、銅、銀及び金のトリフラート化合物及びハロゲン化合物が挙げられるが、銅、銀及び金のトリフラート化合物が好ましく、更に銅トリフラート化合物が好ましい。
ここで、「トリフラート」はトリフルオロメタンスルホネートを意味する。
【００３４】
周期表１２族元素のトリフラート化合物及びハロゲン化合物としては、亜鉛のハロゲン化物（弗化亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、沃化亜鉛）、カドミウムのハロゲン化物（弗化カドミウム、塩化カドミウム、臭化カドミウム、沃化カドミウム）、水銀のハロゲン化物（弗化水銀、塩化水銀、臭化水銀、沃化水銀）等が挙げられる。この内、亜鉛のハロゲン化物が好ましく、塩化亜鉛が更に好ましい。
【００３５】
周期表１３族元素のトリフラート化合物及びハロゲン化合物としては、ホウ素のトリフラート化合物及びハロゲン化合物が挙げられるが、ホウ素のハロゲン化合物が好ましい。
ホウ素のハロゲン化合物としては、フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体、三フッ化ホウ素テトラヒドロフラン錯体、三フッ化ホウ素酢酸錯塩、三フッ化ホウ素二水和物、三フッ化ホウ素ｎ−ブチルエーテル錯体などが挙げられるが、好ましくは三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体、三フッ化ホウ素酢酸錯塩である。これら化合物は市販のものを使用することが出来る。
【００３６】
スズ及びランタノイド元素のトリフラート化合物及びハロゲン化合物としては、スズトリフラート、スズのハロゲン化物（弗化スズ、塩化スズ、臭化スズ、沃化スズ）、セリウムのハロゲン化物（弗化セリウム、塩化セリウム、臭化セリウム、沃化セリウム）、セリウムトリフラート、ジスプロシウムのハロゲン化物（弗化ジスプロシウム、塩化ジスプロシウム、臭化ジスプロシウム、沃化ジスプロシウム）、ジスプロシウムトリフラート、ホルミウムのハロゲン化物（弗化ホルミウム、塩化ホルミウム、臭化ホルミウム、沃化ホルミウム）、ホルミウムトリフラート、エルビウムのハロゲン化物（弗化エルビウム、塩化エルビウム、臭化エルビウム、沃化エルビウム）、エルビウムトリフラート、ツリウムのハロゲン化物（弗化ツリウム、塩化ツリウム、臭化ツリウム、沃化ツリウム）、ツリウムトリフラート、イッテルビウムのハロゲン化物（弗化イッテルビウム、塩化イッテルビウム、臭化イッテルビウム、沃化イッテルビウム）、イッテルビウムトリフラート、ルテチウムのハロゲン化物（弗化ルテチウム、塩化ルテチウム、臭化ルテチウム、沃化ルテチウム）、ルテチウムトリフラート等が挙げられる。又はこれら化合物は、その水和物を包含する。
これらの化合物の中では、塩化スズ、スズトリフラート、セリウムトリフラート、エルビウムトリフラート、又はイッテルビウムトリフラートが好ましい。
【００３７】
前記触媒の使用量は、α，β−不飽和アルデヒド１モルに対して１モル以下であり、好ましくは０．００５〜０．５モルである。この範囲より使用量が少ないと反応が２４時間では完結せず、多いと過剰量の触媒を分解・廃棄するなど煩雑な操作が必要であり工業的なスケールに適さない。
【００３８】
本発明の１−アルキルカルボニルオキシ−３−置換フェニル−プロペン化合物の合成反応は、溶媒を使用して行っても良いが、好ましくは無溶媒である。
【００３９】
反応温度は反応にあずかる原料物質の種類等によって異なるが、−１０〜８０℃であり、好ましくは０〜５０℃である。
反応時間は、前記の濃度、温度によって変化するが０．５〜２４時間である。
【００４０】
この反応は、通常、アルゴン、窒素などの不活性ガス雰囲気、或いはこれらガス気流下で行われる。また、用いられる反応圧は通常、常圧である。
【００４１】
合成された１−アルキルカルボニルオキシ−３−置換フェニル−プロペン化合物は、反応終了後、抽出、濃縮、濾過などの通常の後処理を行い、必要に応じて蒸留、再結晶、各種クロマトグラフィーなどの公知の手段で適宣精製することができる。
【実施例】
【００４２】
以下に本発明の代表的な実施例を示す。
【００４３】
実施例１
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌ容の２ツ口フラスコに含量：８８．５重量％のメタクロレイン（０．３９ｇ，５．０ｍｍｏｌ）、アニソール（５．４１ｇ，５０．０ｍｍｏｌ）、無水酢酸（０．７２ｇ，７．１ｍｍｏｌ）を加えた。この混合物に内温２４℃で三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体（０．０７ｇ，０．５ｍｍｏｌ）を加え、内温２４〜２５℃で１時間攪拌した。反応終了後、反応液に水（３０ｍｌ）とアセトニトリル（５０ｍｌ）を加えた後、高速液体クロマトグラフィーを用いて定量分析を行った結果、目的の１−アセトキシ−２−メチル−３−(４−メトキシフェニル)プロペンの収率は９１．９％（収量１．０１ｇ）であった。
【００４４】
実施例２
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌ容の２ツ口フラスコに含量：８８．５重量％のメタクロレイン（０．４０ｇ，５．０ｍｍｏｌ）、１，２−メチレンジオキシベンゼン（３．０６ｇ，２５．０ｍｍｏｌ）、無水酢酸（０．７２ｇ，７．１ｍｍｏｌ）を加えた。この混合物に内温２３℃で三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体（０．０７ｇ，０．５ｍｍｏｌ）を加え、内温２３℃で１時間攪拌した。反応終了後、反応液を水（５ｍｌ）で２回洗浄した。得られた有機層を分離して減圧蒸留（８〜１０ｍｍＨｇ，８０〜８４℃）で蒸留した後、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１５／１）にて精製し、無色液体として目的の１−アセトキシ−２−メチル−３−(３，４−メチレンジオキシフェニル)プロペン（収率８０．５％、収量０．９４ｇ）を得た。
１−アセトキシ−２−メチル−３−(３，４−メチレンジオキシフェニル)プロペンの物性値を以下に記す。
【００４５】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．５９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），２．１５（３Ｈ，ｓ），３．１７（２Ｈ，ｓ），５．９２（２Ｈ，ｓ），６．６３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），６．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），６．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝１．５Ｈｚ）
【００４６】
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ＝１３．４３，２０．７８，４０．０５，１００．８６，１０８．１０，１０９．１０，１２１．３１，１２１．７０，１３１．２４，１３２．７９，１４６．０８，１４７．６９，１６８．２６
【００４７】
元素分析：
Ｃ（％）    Ｈ（％）
Ｃ１３Ｈ１４Ｏ４としての予想値      ６６．６６  ６．０２
測定値      ６６．７１  ６．１６
【００４８】
実施例３及び４
実施例１のアニソールに代えて、下表１に示すアルコキシベンゼン（５０．０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１と同様な反応を行った。結果を下表１に示す。
【００４９】
【表１】
0004311241.tif 000007
【００５０】
実施例５
実施例２の無水酢酸に代えて表１記載の無水プロピオン酸（０．９２ｇ，７．１ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例２と同様な反応を行った。
その結果、１−エチルカルボニルオキシ−２−メチル−３−(３，４−メチレンジオキシフェニル)プロペン（収率：７８．６％（収量０．９７ｇ）を得た。
１−エチルカルボニルオキシ−２−メチル−３−(３，４−メチレンジオキシフェニル)プロペンの物性値を以下に示す。
【００５１】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．１９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．５９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），２．４３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），３．１８（２Ｈ，ｓ），５．９２（２Ｈ，ｓ），６．６２−６．７４（３Ｈ，ｍ），７．０３（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝１．５Ｈｚ）
【００５２】
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ  ２４８（Ｍ＋）
【００５３】
実施例６
実施例２の無水酢酸に代えて表１記載の無水イソ酪酸（１．１０ｇ，７．１ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例２と同様な反応を行った。その結果、１−イソプロピルカルボニルオキシ−２−メチル−３−(３，４−メチレンジオキシフェニル)プロペン（収率７８．６％、収量０．９７ｇ）を得た。
１−イソプロピルカルボニルオキシ−２−メチル−３−(３，４−メチレンジオキシフェニル)プロペンの物性値を以下に記す。
【００５４】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．２２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．５９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），２．６４（１Ｈ，ｑｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），３．１８（２Ｈ，ｓ），５．２９（２Ｈ，ｓ），６．６２−６．７４（３Ｈ，ｍ），７．０１（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝１．５Ｈｚ）
【００５５】
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ  ２６２（Ｍ＋）
【００５６】
実施例７〜１８
実施例２の三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体に代えて表２記載の触媒を用いた以外は、実施例２と同様な反応を行った。結果は表２に記す。
【００５７】
【表２】
0004311241.tif 000008
注）ＭＡＬ  ：メタクロレイン
ＭＤＢ  ：１，２−メチレンジオキシベンゼン
ＡＭＤＢ：１−アセトキシ−２−メチル−３−(３，４−メチレンジオキシフェニル)
プロペン
ＯＴｆ  ：トリフルオロメタンスルホネート
【００５８】
比較例１
アルゴン雰囲気下、２５ｍｌ容の３ツ口フラスコに四塩化チタン（１．１８ｇ，６．２ｍｍｏｌ）を加え、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体（０．０１６ｇ，０．１１ｍｍｏｌ）を加えた。内温８〜１２℃で１，２−ジメトキシベンゼン（３．４０ｇ，２４．６ｍｍｏｌ）を３０分かけて滴下した。次いで、含量：１００重量％の２−メチル−３，３−ジアセトキシプロペン（０．７５ｇ，６．１ｍｍｏｌ）と１，２−ジメトキシベンゼン（０．７７ｇ，５．６ｍｍｏｌ）の混合物を５分かけて滴下した。この混合物を内温８〜１０℃で６０分攪拌し、６規定の塩酸（１０ｍｌ）およびジクロロメタン（１０ｍｌ）を加えて３０分攪拌した。反応終了後、析出した不溶物を濾別し、ジクロロメタンで抽出し、得られた有機層を水洗し、飽和食塩水にて洗浄した後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。濾過後、濾液を濃縮して粗生成物４．５４ｇを得た。この粗生成物を高速液体クロマトグラフィーを用いて定量分析を行った結果、目的の１−アセトキシ−２−メチル−３−(３，４−ジメトキシフェニル)プロペンは収率１２.０％（収量０．１８ｇ）であった。
また、この反応液は褐色であり、高速液体クロマトグラフィーによる分析により多数の副生成物が確認された。
【００５９】
比較例２
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌ容の２ツ口フラスコに含量：８８．５重量％のメタクロレイン（０．３９ｇ，５．０ｍｍｏｌ）、アニソール（５．４１ｇ，５０．０ｍｍｏｌ）、無水酢酸（０．７２ｇ，７．１ｍｍｏｌ）を加えた。この混合物に内温３℃で四塩化チタン（０．９５ｇ，５．０ｍｍｏｌ）を加え、内温３℃で１時間攪拌した。反応終了後、反応液にアセトニトリル（５０ｍＬ）を加えた後、高速液体クロマトグラフィーを用いて定量分析を行った結果、目的の１−アセトキシ−２−メチル−３−(４−メトキシフェニル)プロペンの収率は５４．９％（収量０．６０ｇ）であった。