(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）式１：
【化１】
0004350269.tif 000020
（式中、Ｒ1は炭素数９〜１７の炭化水素基を表し、Ｒ2は炭素数２〜３０の水酸基を有してもよいアシル基を表す。）で表されるセラミド類、（Ｂ）炭素数１２〜２４の長鎖脂肪酸、（Ｃ）非イオン界面活性剤、および（Ｄ）水からなり、式１で表されるセラミド類を１．０〜５．０重量％含有し、イオン性界面活性剤を含有せず、上記セラミド類（Ａ）と上記長鎖脂肪酸（Ｂ）の重量比がＡ：Ｂ＝２０：１〜１：３であり、上記セラミド類（Ａ）と非イオン界面活性剤（Ｃ）の重量比がＡ：Ｃ＝１：１〜１：１０であり、水性透明であることを特徴とする化粧料添加用組成物。
【請求項２】
セラミド類が、式２：
【化２】
0004350269.tif 000021
（式中、Ｒ1は炭素数９〜１７の炭化水素基を表し、Ｒ2は炭素数２〜３０の水酸基を有してもよいアシル基を表す。）で表される光学活性な天然型セラミド類であることを特徴とする請求項１記載の化粧料添加用組成物。
【請求項３】
長鎖脂肪酸がイソステアリン酸およびオレイン酸から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２記載の化粧料添加用組成物。
【請求項４】
非イオン界面活性剤がポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の化粧料添加用組成物。
【請求項５】
ステロール類および多価アルコール類からなる群から選ばれた少なくとも一種の化合物がさらに配合されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の化粧料添加用組成物。
【請求項６】
ステロール類がコレステロールであることを特徴とする請求項５記載の化粧料添加用組成物。
【請求項７】
（Ａ）式１：
【化３】
0004350269.tif 000022
（式中、Ｒ1は炭素数９〜１７の炭化水素基を表し、Ｒ2は炭素数２〜３０の水酸基を有してもよいアシル基を表す。）で表されるセラミド類、（Ｂ）炭素数１２〜２４の長鎖脂肪酸、および（Ｃ）非イオン界面活性剤を含み、上記セラミド類（Ａ）と上記長鎖脂肪酸（Ｂ）の重量比がＡ：Ｂ＝２０：１〜１：３であり、上記セラミド類（Ａ）と非イオン界面活性剤（Ｃ）の重量比がＡ：Ｃ＝１：１〜１：１０である脂質組成物に水を加えることを特徴とする、式１で表されるセラミド類を１．０〜５．０重量％含有し、イオン性界面活性剤を含有せず、水性透明である化粧料添加用組成物の調製方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、セラミド類を含有する水性透明の化粧料添加用組成物、およびその調製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
皮膚は外界からの微生物、化学物質、紫外線等の生物、化学、物理的な侵襲を避けると共に水分等の生体必須成分の損失を防ぐバリアー膜として非常に重要な機能を営んでいる。バリアー膜として機能しているのは表皮最外層に位置する厚さ約２０μｍの角質層であり、レンガ状に積み重なった角質細胞を細胞間脂質がモルタルの様に繋ぎ止める形で強固なバリアー膜を形成している。セラミドはこの角質細胞間脂質中の鍵成分として脂質バリアーを構築し、皮膚を柔軟でみずみずしく保つための重要な役割を果たしていることが知られている（Downing D.T., et al., J.Lipid.Res.,24, 759 (1983)、Downing D.T., et al., J.Invest.Dermat.,84, 410 (1985)）。そして、荒れ肌、乾燥肌、アトピー性皮膚炎の患者の皮膚には、これらの角質細胞間脂質中におけるセラミドの含有量が、健常な人の皮膚と比較して著しく低下していることが明らかとなっている。このセラミドを含む細胞間脂質を、荒れた肌、荒れた皮膚に補うことにより、肌荒れの改善を図ろうという試みは従来からなされており、例えば、セラミドあるいはセラミドを含む細胞間脂質を含有する混合物を調製し、皮膚に薄く塗るなど種々の方法が採られている。
しかし、セラミド類は結晶性が高い高融点化合物であり、またその特異的な両親媒性構造により殆どの油溶性あるいは水溶性化粧品基剤（溶媒）に対して著しく溶解性が低く、このため従来処方化が困難であるという問題があった。すなわち、セラミド類を製品中に多量に配合すると結晶が析出し、製品の安定性に支障をきたしたり、またセラミドをより多く溶解させるために油剤を用いると、その油剤によっては安全性上好ましくなかったりする場合があった。
【０００３】
一方、近年セラミド類を化粧品や医薬品などに応用する場合、セラミド類を透明な溶液状組成物として提供することが望まれている。これに対処するため、例えば特開平９−３１５９２９号公報では、スフィンゴ脂質、リゾリン脂質、多価アルコールからなり、スフィンゴ脂質とリゾリン脂質の配合比が２／１以下である透明な脂質組成物が提案されている。しかし、この組成物は水が配合されていない無水の混合物の状態である。また特表平９−５０５０６５号公報では、フィトスフィンゴシン含有セラミドがＣ６〜１００のエステルベース中に安定に懸濁し、Ｃ８〜２２モノ脂肪酸エステルに可溶化した脂質組成物が提案されている。しかし、この組成物も無水の組成物が好ましいものである。つまり、両者とも最終製品製造に際し多用される水を加えた場合、透明な状態を保つこと、また水により任意に希釈して透明な製剤を調製することは困難であった。
また、特許第３００８２１２号公報では、（Ａ）両親媒性脂質、（Ｂ）非イオン性界面活性剤、（Ｃ）イオン性界面活性剤、（Ｄ）水性媒体からなり、（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］＝０．２〜１０である透明ないし半透明の化粧料が提案されている。しかし、実際に用いている両親媒性脂質は疑似セラミドであり、化粧品の使用に好まれていないイオン性界面活性剤を用いているために、これに起因する皮膚刺激が懸念されるという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の如き問題点のない、水との相溶性に優れた透明な水性の化粧料添加用組成物であって、しかもセラミド類を高濃度で含有し、かつイオン性界面活性剤を用いる必要のない化粧料添加用組成物を提供することにある。
すなわち、本発明の目的は、セラミド類を高濃度で含有する、透明で、かつ安定性、安全性に優れた化粧料添加用組成物を提供することである。
また、本発明の他の目的は、水により任意に希釈しても透明な状態を保つことを可能とする化粧料添加用透明組成物を提供することである。
また、本発明の他の目的は、セラミド類を含有し、安定性、安全性、使用感に優れた化粧品の製造に容易に応用することができる化粧料添加用組成物を提供することである。
また、本発明の他の目的は、上記化粧料添加用組成物の調製方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、セラミド類、炭素数１２〜２４の長鎖脂肪酸、非イオン界面活性剤を成分とする脂質組成物が水との相溶性に優れるとの知見を得、その知見に基づきさらに検討した結果、この脂質組成物から、組成物中にセラミド類を１．０〜５．０重量％含有する、安定性、安全性に優れた水性透明組成物を得ることができ、更に上記脂質組成物および水性透明組成物は、透明な状態を保ったまま水により任意に希釈することが可能であることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）式１：
【化５】
0004350269.tif 000002
（式中、Ｒ1は炭素数９〜１７の炭化水素基を表し、Ｒ2は炭素数２〜３０の水酸基を有してもよいアシル基を表す。）で表されるセラミド類、（Ｂ）炭素数１２〜２４の長鎖脂肪酸、（Ｃ）非イオン界面活性剤および（Ｄ）水からなり、上記式１で表されるセラミド類を１．０〜５．０重量％含有し、イオン性界面活性剤を含有せず、上記セラミド類（Ａ）と上記長鎖脂肪酸（Ｂ）の重量比がＡ：Ｂ＝２０：１〜１：３であり、上記セラミド類（Ａ）と非イオン界面活性剤（Ｃ）の重量比がＡ：Ｃ＝１：１〜１：１０であり、水性透明であることを特徴とする化粧料添加用組成物、
【０００７】
（２）上記セラミド類が、式２：
【化６】
0004350269.tif 000003
（式中、Ｒ1およびＲ2は上記と同じものを表す。）で表される光学活性な天然型セラミド類であることを特徴とする上記（１）記載の化粧料添加用透明組成物、
【０００８】
（３）上記長鎖脂肪酸がイソステアリン酸およびオレイン酸から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする上記（１）または（２）記載の化粧料添加用組成物、
（４）上記非イオン界面活性剤がポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類であることを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載の化粧料添加用組成物、
【０００９】
（５）ステロール類または多価アルコール類からなる群から選ばれた少なくとも一種の化合物がさらに配合されていることを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載の化粧料添加用組成物、
（６）上記ステロール類がコレステロールである上記（５）記載の化粧料添加用組成物、
【００１０】
（７）（Ａ）式１：
【化７】
0004350269.tif 000004
（式中、Ｒ1は炭素数９〜１７の炭化水素基を表し、Ｒ2は炭素数２〜３０の水酸基を有してもよいアシル基を表す。）で表されるセラミド類、（Ｂ）炭素数１２〜２４の長鎖脂肪酸、および（Ｃ）非イオン界面活性剤を含み、上記セラミド類（Ａ）と上記長鎖脂肪酸（Ｂ）の重量比がＡ：Ｂ＝２０：１〜１：３であり、上記セラミド類（Ａ）と非イオン界面活性剤（Ｃ）の重量比がＡ：Ｃ＝１：１〜１：１０である脂質組成物に水を加えることを特徴とする、式１で表されるセラミド類を１．０〜５．０重量％含有し、イオン性界面活性剤を含有せず、水性透明である化粧料添加用組成物の調製方法。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の水性透明化粧料添加用組成物（以下、単に「水性透明組成物」と略記する）を構成する成分Ａは、下式１で表されるセラミド類である。
【００１４】
【化９】
0004350269.tif 000005
（式中、Ｒ１およびＲ２は上記と同じものを表す。）
【００１５】
上記式１で表される化合物は公知の化合物であり、ヒトや豚の皮膚、牛の脳、赤血球など哺乳動物抽出物や大豆、小麦等の植物抽出物から得ることが可能であるが、公知の製法(例えば、特開平７−１６５６９０号公報、Shapiro et.al., J.Am.Chem.Soc., 80, 2170 ('58)など)により得られる合成品が純度面から好適である。
【００１６】
上記式１中、Ｒ１は炭素数９〜１７の炭化水素基を表し、具体的には、ノナニル、デカニル、ウンデカニル、ドデカニル、トリデカニル、テトラデカニル、ペンタデカニル、ヘキサデカニル、ヘプタデカニルなどであり、Ｒ１として好ましい基は、ウンデカニル、ドデカニル、トリデカニル、テトラデカニル、ペンタデカニル、ヘキサデカニル、ヘプタデカニルなどである。また、Ｒ２は炭素数２〜３０の水酸基を有していてもよいアシル基を表し、具体的には、アセチル、プロパノイル、ブタノイル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、ノナノイル、デカノイル、ウンデカノイル、ドデカノイル、トリデカノイル、テトラデカノイル、ペンタデカノイル、ヘキサデカノイル、ヘプタデカノイル、オクタデカノイル、オレオイル、リノレオイル、リノレンオイル、ノナデカノイル、イコサノイル、ヘンエイコサノイル、ドコサノイル、トリコサノイル、テトラコサノイル、ペンタコサノイル、ヘキサコサノイル、ヘプタコサノイル、オクタコサノイル、ノナコサノイル、トリアコンタノイル、２−ヒドロキシアセチル、２−ヒドロキシプロパノイル、２−ヒドロキシブタノイル、２−ヒドロキシペンタノイル、２−ヒドロキシヘキサノイル、２−ヒドロキシヘプタノイル、２−ヒドロキシオクタノイル、２−ヒドロキシノナノイル、２−ヒドロキシデカノイル、２−ヒドロキシウンデカノイル、２−ヒドロキシドデカノイル、２−ヒドロキシトリデカノイル、２−ヒドロキシテトラデカノイル、２−ヒドロキシペンタデカノイル、２−ヒドロキシヘキサデカノイル、２−ヒドロキシヘプタデカノイル、２−ヒドロキシオクタデカノイル、２−ヒドロキシノナデカノイル、２−ヒドロキシイコサノイル、２−ヒドロキシヘンエイコサノイル、２−ヒドロキシドコサノイル、２−ヒドロキシトリコサノイル、２−ヒドロキシテトラコサノイル、２−ヒドロキシペンタコサノイル、２−ヒドロキシヘキサコサノイル、２−ヒドロキシヘプタコサノイル、２−ヒドロキシオクタコサノイル、２−ヒドロキシノナコサノイル、２−ヒドロキシトリアコンタノイル、３−ヒドロキシプロパノイル、３−ヒドロキシブタノイル、３−ヒドロキシペンタノイル、３−ヒドロキシヘキサノイル、３−ヒドロキシヘプタノイル、３−ヒドロキシオクタノイル、３−ヒドロキシノナノイル、３−ヒドロキシデカノイル、３−ヒドロキシウンデカノイル、３−ヒドロキシドデカノイル、３−ヒドロキシトリデカノイル、３−ヒドロキシテトラデカノイル、３−ヒドロキシペンタデカノイル、３−ヒドロキシヘキサデカノイル、３−ヒドロキシヘプタデカノイル、３−ヒドロキシオクタデカノイル、３−ヒドロキシノナデカノイル、３−ヒドロキシイコサノイル、３−ヒドロキシヘンエイコサノイル、３−ヒドロキシドコサノイル、３−ヒドロキシトリコサノイル、３−ヒドロキシテトラコサノイル、３−ヒドロキシペンタコサノイル、３−ヒドロキシヘキサコサノイル、３−ヒドロキシヘプタコサノイル、３−ヒドロキシオクタコサノイル、３−ヒドロキシノナコサノイル、３−ヒドロキシトリアコンタノイルなどであり、好ましいＲ２は、炭素数１４〜３０の水酸基を有していてもよいアシル基であり、具体的には、テトラデカノイル、ペンタデカノイル、ヘキサデカノイル、ヘプタデカノイル、オクタデカノイル、オレオイル、リノレオイル、リノレンオイル、ノナデカノイル、イコサノイル、ヘンエイコサノイル、ドコサノイル、トリコサノイル、テトラコサノイル、ペンタコサノイル、ヘキサコサノイル、ヘプタコサノイル、オクタコサノイル、ノナコサノイル、トリアコンタノイル、２−ヒドロキシテトラデカノイル、２−ヒドロキシペンタデカノイル、２−ヒドロキシヘキサデカノイル、２−ヒドロキシヘプタデカノイル、２−ヒドロキシオクタデカノイル、２−ヒドロキシノナデカノイル、２−ヒドロキシイコサノイル、２−ヒドロキシヘンエイコサノイル、２−ヒドロキシドコサノイル、２−ヒドロキシトリコサノイル、２−ヒドロキシテトラコサノイル、２−ヒドロキシペンタコサノイル、２−ヒドロキシヘキサコサノイル、２−ヒドロキシヘプタコサノイル、２−ヒドロキシオクタコサノイル、２−ヒドロキシノナコサノイル、２−ヒドロキシトリアコンタノイル、３−ヒドロキシテトラデカノイル、３−ヒドロキシペンタデカノイル、３−ヒドロキシヘキサデカノイル、３−ヒドロキシヘプタデカノイル、３−ヒドロキシオクタデカノイル、３−ヒドロキシノナデカノイル、３−ヒドロキシイコサノイル、３−ヒドロキシヘンエイコサノイル、３−ヒドロキシドコサノイル、３−ヒドロキシトリコサノイル、３−ヒドロキシテトラコサノイル、３−ヒドロキシペンタコサノイル、３−ヒドロキシヘキサコサノイル、３−ヒドロキシヘプタコサノイル、３−ヒドロキシオクタコサノイル、３−ヒドロキシノナコサノイル、３−ヒドロキシトリアコンタノイルなどであり、Ｒ２としてより好ましい基は、テトラデカノイル、ペンタデカノイル、ヘキサデカノイル、ヘプタデカノイル、オクタデカノイル、ノナデカノイル、イコサノイル、ヘンエイコサノイル、ドコサノイル、トリコサノイル、テトラコサノイルなどのアシル基、それらの一部の水素原子が水酸基で置換されたものがある。水酸基を含むアシル基のなかでは、特に２−ヒドロキシヘキサデカノイルがより好ましい。
【００１７】
式１で表される具体的な化合物の例としては、２−テトラデカノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、２−ヘキサデカノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、２−オクタデカノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、２−エイコサノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、２−オレオイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、２−リノレオノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、２−（２−ヒドロキシヘキサデカノイル）アミノオクタデカン−１，３−ジオール、２−（３−ヒドロキシヘキサデカノイル）アミノオクタデカン−１，３−ジオール、２−テトラデカノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、２−ヘキサデカノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、２−オクタデカノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、２−エイコサノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、２−オレオイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、２−リノレオノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、２−（２−ヒドロキシヘキサデカノイル）アミノヘキサデカン−１，３−ジオールなどが挙げられる。しかし、本発明で用いられるセラミド類がこれら具体的に例示されたものに限定されるわけではない。
【００１８】
式１で表される化合物のなかでは、特に、式２：
【化１０】
0004350269.tif 000006
（式中、Ｒ１およびＲ２は上記と同じものを表す。）
で表される光学活性な天然型セラミド類が好ましいものである。この光学活性な天然型セラミド類における好ましいＲ１およびＲ２は、式１のＲ１およびＲ２で好ましいとされた基と同様のものである。
【００１９】
式２で表される化合物の例を具体的にあげると、（２Ｓ，３Ｒ）−２−テトラデカノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−ヘキサデカノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−オクタデカノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−ノナデカノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−エイコサノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−オレオイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−リノレオノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−（２−ヒドロキシヘキサデカノイル）アミノオクタデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−（３−ヒドロキシヘキサデカノイル）アミノオクタデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−テトラデカノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−ヘキサデカノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−オクタデカノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−ノナデカノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−エイコサノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−オレオイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−リノレオノイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、（２Ｓ，３Ｒ）−２−（２−ヒドロキシヘキサデカノイル）アミノヘキサデカン−１，３−ジオール等であり、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、上記式２で表される光学活性な天然型セラミド類が、これら具体的に例示された化合物に限定されないことは言うまでもないことである。
【００２０】
この式２で表される化合物も公知の化合物であり、公知の製法(例えば、特開平９−２３５２５９号公報、特開平６−８０６１７号公報など)により調製することができる。
【００２１】
また、本発明の水性透明組成物を構成する成分Ｂである炭素数１２〜２４の長鎖脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等があげられ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中で好ましいものはイソステアリン酸およびオレイン酸であり、特に好ましいものはイソステアリン酸である。これら長鎖脂肪酸はすでに公知の化合物であり、市販もされている。
【００２２】
さらに、本発明の水性透明組成物を構成する成分Ｃである非イオン界面活性剤としては、親水性非イオン界面活性剤あるいは親油性非イオン界面活性剤をあげることができる。
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類；モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノイソステアリン酸グリセリン等のポリグリセリン脂肪酸類；モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類；硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００２３】
また、親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン（以下「ＰＯＥ」という。）ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類；ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類；ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類；ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、ステアリン酸エチレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エステル類；ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類；ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥジノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類；ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下「ＰＯＰ」という。）セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類；テトロニック等のテトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類；ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥヒマシ油あるいは硬化ヒマシ油誘導体；ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体；ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド；ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸等を挙げることができる。
これら非イオン界面活性剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、非イオン界面活性剤としては、特にＰＯＥ硬化ヒマシ油誘導体、ＰＯＥヒマシ油誘導体が安定性、安全性面から好ましい。
上記非イオン界面活性剤自体すでに公知のものであり、市販もされている。
【００２４】
さらに、本発明の水性透明組成物を構成する成分Ｄの水としては、公知の方法で精製された水を用いることが好ましい。
【００２５】
本発明のセラミド類を1．０〜５．０重量％含有する水性透明組成物において、セラミド類（Ａ）と長鎖脂肪酸（Ｂ）の重量比は、Ａ：Ｂ＝２０：１〜１：３が好ましい。成分Ａに対する成分Ｂの重量比が５％未満であると、製剤の透明である温度領域が狭くなる傾向があり、一方３倍量を超えた場合には系が不安定になり保存安定性も悪くなる傾向がある。また、セラミド類（Ａ）と非イオン界面活性剤（Ｃ）の重量比は、Ａ：Ｃ＝１：１〜１：１０が好ましい。成分Ａに対する成分Ｃの重量比が等量未満であると、化粧料等製剤とした場合の製剤の透明である温度領域が狭くなる傾向があり、一方１０倍量を越えた場合系の安定性に変わりがないので不経済であるうえ、化粧料等の製剤ののびが重くなり、べたつく等使用感に悪影響を与える場合がある。
【００２６】
本発明の水性透明組成物では、さらに（Ｅ）ステロール類および（Ｆ）多価アルコール類からなる群から選ばれた少なくとも一種の化合物が配合されていてもよい。
【００２７】
上記ステロール類としては、ステロイド骨格を有するアルコールであれば特に制限はない。本発明において用いられるステロール類の例としては、例えばコレステロール、ジヒドロコレステロール、ラノステロール、ジヒドロラノステロール、シトステロール、エルゴステロールなどが挙げられ、コレステロールが好ましいものである。
【００２８】
また、上記多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、イソプレングリコール、１，２−ブチレングルコール、１，３−ブチレングルコール、テトラメチレングルコール、２，３−ブチレングルコール、ペンタメチレングルコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等の２価のアルコール；グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール等の３価のアルコール；ペンタエリスリトール等の４価アルコール；キシリトール等の５価アルコール；ソルビトール、マンニトール等の６価アルコール；ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングルコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等の多価アルコール重合体；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングルコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等のエチレングリコールアルキルエーテル類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等のエチレングリコール重合体アルキルエーテル類；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル等のプロピレングリコールアルキルエーテル類；ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等のジプロピレングリコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等の２価アルコールエーテルエステル；キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等のグリセリンモノアルキルエーテル；エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート等の２価アルコールジエステル；ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等の糖アルコール；グリソリッド、テトラハイドロフルフリルアルコール、ＰＯＥテトラハイドロフルフリルアルコール、ＰＯＰブチルエーテル、ＰＯＰ・ＰＯＥブチルエーテル、トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル、ＰＯＰグリセリンエーテル、ＰＯＰグリセリンエーテルリン酸、ＰＯＰ・ＰＯＥペンタンエリスリトールエーテル等が挙げられる。これら多価アルコール類は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。多価アルコール類としては、特に１，３−ブチレングルコール、グリセリンが好ましい。
【００３０】
上記追加成分として使用されるステロール類(Ｅ)、及び多価アルコール類（Ｆ）の配合量は、他の構成成分との関係から任意であり特に限定されないが、ステロール類（Ｅ）はセラミド類（Ａ）に対して０．００１〜３倍量が好ましく、多価アルコール類（Ｆ）は全組成中０．１〜７０重量％が好ましい。
【００３１】
以下、本発明の水性透明組成物の調製方法について説明する。
本発明の水性透明組成物は、上述した成分であるセラミド類（Ａ）、長鎖脂肪酸（Ｂ）および非イオン界面活性剤（Ｃ）からなり、さらに必要に応じてステロール類（Ｅ）および多価アルコール類（Ｆ）からなる群から選ばれた少なくとも一種を追加した脂質組成物と水を配合することにより得られるが、より好適には予め脂質混合物を加熱溶解しておき、そこに予め加温した水を加えた後、室温に戻すことにより得ることができる。より好ましくは、予め成分Ａ、Ｂ、Ｃ及び必要に応じて成分Ｅからなる脂質混合物を加熱溶解しておき、そこに予め同程度の温度に加温した多価アルコール類（Ｆ）を加え、最後に予め同程度の温度に加温した水を加えた後室温に戻すことにより安定性、使用感に優れた透明な組成物を得ることができる。
【００３２】
本発明では上記各成分のなかで、長鎖脂肪酸として、特にイソステアリン酸あるいはオレイン酸またはその両者を選び、非イオン界面活性剤として、特にＰＯＥ硬化ヒマシ油類、ＰＯＥヒマシ油類、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類からなる群から選ばれた少なくとも一種を選び、これらの混合物と上記セラミド類とから形成された脂質組成物と水を共存させてなる水性組成物は、透明が維持されているうえ、使用感も特に優れたものである。さらに、上記脂質組成物にアニオン界面活性剤、ステロール類および多価アルコール類からなる群から選ばれた少なくとも一種の化合物がさらに配合されて得られた脂質組成物に水を共存させてなる水性組成物は、透明性や使用感に優れた組成物である。なお、このとき、ステロール類としてはコレステロールが、多価アルコールとしては、１，３−ブチレングルコールおよびグリセリンが好ましいものである。
【００３３】
また、本発明のセラミド類を１．０〜５．０重量％含有する水性透明組成物を調製するために用いられる脂質組成物としては、（Ａ）上記式１で表されるセラミド類、（Ｂ）炭素数１２〜２４の長鎖脂肪酸および（Ｃ）非イオン界面活性剤を含み、上記セラミド類（Ａ）と上記長鎖脂肪酸（Ｂ）の重量比がＡ：Ｂ＝２０：１〜１：３であり、上記セラミド類（Ａ）と非イオン界面活性剤（Ｃ）の重量比がＡ：Ｃ＝１：１〜１：１０である脂質組成物が好ましいものである。
【００３４】
本発明の水性透明組成物には、上記セラミド類、長鎖脂肪酸、非イオン界面活性剤、水、ステロール類、多価アルコール等の構成成分の他に、通常化粧品や皮膚外用剤とくに医療用皮膚外用剤または浴用剤などに用いられる他の成分、例えば、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、高級アルコール、エステル類、シリコーン、保湿剤、水溶性高分子化合物、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、糖類、アミノ酸類、有機アミン類、合成樹脂エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜配合することができる。
【００３５】
本発明の水性透明組成物はセラミド類を高濃度に含有するものであるから、例えば眼皺防止用美容液、皮膚外用剤、皮膚保護剤、とくに医療用皮膚外用剤や医療用皮膚保護剤等の医薬品などに使用することができる。また、本発明の水性透明組成物は、化粧料、浴用剤、毛髪用化粧料、皮膚外用剤、皮膚保護剤、とくに医療用皮膚外用剤や医療用皮膚保護剤等の医薬品の成分材料として使用することができる。また、本発明の水性透明組成物は、常法により種々の形態に調製することができる。
【００３６】
【実施例】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの例により制限されるものではない。
【００３７】
実施例１〜５
表１記載の成分を表１記載の量だけ秤取り、下記手順により水性透明組成物を調製した。
なお、以下において配合量は特に記載がない限り重量％であり、また表中、光学活性セラミド２は、（２Ｓ，３Ｒ）−２−オクタデカノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオールを、光学活性セラミド５は、（２Ｓ，３Ｒ）−２−（２−ヒドロキシヘキサデカノイル）アミノオクタデカン−１，３−ジオールを、ラセミ体セラミド２は、２−オクタデカノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオールをそれぞれ表す。
【００３８】
組成物の調製手順：
表１中の成分１〜６を８０〜１２０℃にて均一に加熱混合し、予め８０〜１２０℃にて加熱しておいた成分７〜８を添加し加熱混合する。得られた脂質組成物に、８０〜１００℃に加熱しておいた成分９（精製水）を徐々に加え、加熱混合し、組成物を得る。
【００３９】
調製された組成物の外観評価を下記の外観評価試験にしたがって行った。結果を表１に示す。
外観評価試験：
水性組成物を調製後、室温で１カ月、４０℃で２週間、５℃で２週間放置後、目視により外観を評価した。評価は、下記の評価基準にしたがった。
◎    透明
◯    ほぼ透明
△    やや白濁
▲    白濁
×    溶解せず
【００４０】
【表１】
0004350269.tif 000007
【００４１】
表中、化合物の括弧内の数字はエチレンオキサイドの繰返単位数であり、ｑｓは各配合量を合計すると１００重量％となるような量を意味する。
【００４２】
比較例１〜３
表２記載の成分を表２記載の量だけ秤取り、実施例１〜５と同様な方法により水性組成物を調製した。
得られた組成物の外観評価試験を実施例１〜５と同様な方法により行った。結果を表２に示す。
【００４３】
【表２】
0004350269.tif 000008
【００４４】
上記表１および表２の評価結果から、本発明に係る実施例１〜５の組成物が幅広い温度領域で安定性に優れているのに対し、比較例の組成物は安定性が悪く、満足し得る結果が得られないことが分かる。
【００４５】
実施例６〜８
表３記載の成分を表３記載の量だけ秤取り、実施例１〜５と同様な方法により実施例６〜８の水性組成物を調製した。得られた組成物の外観評価試験を実施例１〜５と同様な方法により行った。結果を表３に示す。
【００４６】
【表３】
0004350269.tif 000009
【００４７】
なお、セラミドを含有しない比較例２の組成物において白濁化が観測されたが、比較例２にセラミドを加えた応用例１、および実施例１〜８において透明な水性組成物が得られたことから、本発明組成物はセラミドを必須成分とする水溶性の脂質複合体が形成されていることが推定される。
【００４８】
応用例１
表４記載の成分を表４記載の量だけ秤取り、常法に従いローション１００ｇを製造した。得られたローションの外観評価試験を実施例１〜５と同様な方法により行った。結果を表４に示す。
【００４９】
【表４】
0004350269.tif 000010
【００５０】
応用例２
表５記載の成分を表５記載の量だけ秤取り、常法に従い美容液１００ｇを製造した。得られた美容液の外観評価試験を実施例１〜５と同様な方法により行った。結果を表５に示す。
【００５１】
【表５】
0004350269.tif 000011
【００５２】
応用例３
表６記載の成分を表６記載の量だけ秤取り、常法に従いエモリエントクリーム１００ｇを製造した。
【００５３】
【表６】
0004350269.tif 000012
【００５４】
応用例４
表７記載の成分を表７記載の量だけ秤取り、常法に従いエモリエントミルク１００ｇを製造した。
【００５５】
【表７】
0004350269.tif 000013
【００５６】
応用例５
表８記載の成分を表８記載の量だけ秤取り、常法に従いコンディショニングシャンプー１００ｇを製造した。
【００５７】
【表８】
0004350269.tif 000014
【００５８】
応用例６
表９記載の成分を表９記載の量だけ秤取り、常法に従いヘアーリンス１００ｇを製造した。
【００５９】
【表９】
0004350269.tif 000015
【００６０】
応用例７
表１０記載の成分を表１０記載の量だけ秤取り、常法に従いヘアーコンディショナー１００ｇを製造した。
【００６１】
【表１０】
0004350269.tif 000016
【００６２】
応用例８
表１１記載の成分を表１１記載の量だけ秤取り、常法に従いヘアートニック１００ｇを製造した。
【００６３】
【表１１】
0004350269.tif 000017
【００６４】
応用例９
表１２記載の成分を表１２記載の量だけ秤取り、常法に従いヘアーブローローション１００ｇを製造した。
【００６５】
【表１２】
0004350269.tif 000018
【００６６】
参考例１
表１３記載の成分を表１３記載の量だけ秤取り、常法に従い液体入浴剤１００ｇを製造した。
【００６７】
【表１３】
0004350269.tif 000019
【００６８】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明のセラミド類含有脂質組成物は水との相溶性に優れており、この脂質組成物から形成されたセラミド類を１．０〜５．０重量％含有する水性組成物は、透明ないしほぼ透明であり、安定性、安全性、使用感に優れている。特に、本発明の組成物は、常温で放置された場合に安定であるというだけでなく、高温や低温に放置されていても透明の程度が保持されるという優れた効果を有する。さらに、本発明の組成物は、水により任意に希釈しても透明な状態を保つことができる。これら優れた効果をもたらす本発明の水性透明組成物は、化粧料の成分材料として有用であり、また皮膚の保護、治療に有効である。