(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
非イオン性多糖類の中で、マンノースを構成単位とする主鎖に、ガラクトース単位が側鎖として構成された、マンノースとガラクトースの組成比が３対１である、ガラクトマンナン多糖に含まれる水酸基の一部が、下記化学式（１）で表される第４級窒素含有基で置換されたカチオン変性ガラクトマンナン多糖からなるカチオン性ポリマーを配合する事を特徴とする洗髪用化粧料。
化学式（１）
0004260427.tif 000016
（式中Ｒ１、Ｒ２は各々炭素数１〜３個のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜２４のアルキル基であり、Ｘ−は陰イオンを示す）
【請求項２】
マンノースとガラクトースの組成比が３対１のガラクトマンナン多糖が、豆科植物であるタラ（学名Ｃａｅｓａｌｐｉｎｉａ Ｓｐｉｎｏｓａ）の種子の胚乳の部分より得られる天然水溶性ガムである請求項１のカチオン性ポリマーを配合する事を特徴とする洗髪用化粧料。
【請求項３】
ガラクトマンナン中の水酸基と置換される第４級窒素含有基由来のカチオン電荷量が０．１〜３．０ｍｅｑ／ｇである請求項１又は２記載の洗髪用化粧料。
【請求項４】
さらにカラギーナン及び／またはキサンタンガムを配合してなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の洗髪用化粧料。
【請求項５】
非イオン性多糖類の中で、マンノースを構成単位とする主鎖に、ガラクトース単位が側鎖として構成された、マンノースとガラクトースの組成比が３対１である、ガラクトマンナン多糖に含まれる水酸基の一部が、前記化学式（１）で表される第４級窒素含有基で置換されたカチオン変性ガラクトマンナン多糖からなるカチオン性ポリマーを配合する事を特徴とする皮膚洗浄料。
【請求項６】
マンノースとガラクトースの組成比が３対１のガラクトマンナン多糖が、豆科植物であるタラ（学名Ｃａｅｓａｌｐｉｎｉａ Ｓｐｉｎｏｓａ）の種子の胚乳の部分より得られる天然水溶性ガムである請求項５のカチオン性ポリマーを配合する事を特徴とする皮膚洗浄料。
【請求項７】
ガラクトマンナン中の水酸基と置換される第４級窒素含有基由来のカチオン電荷量が０．１〜３．０ｍｅｑ／ｇである請求項５又は６記載の皮膚洗浄料。
【請求項８】
さらにカラギーナン及び／またはキサンタンガムを配合してなることを特徴とする請求項５〜７のいずれか１項に記載の皮膚洗浄料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は毛髪や皮膚に対する吸着性が良く、化粧料に配合した場合、泡立ちに優れ、且つなめらかな泡感触を与え、乾燥後にはゴワツキ感の無い良好な仕上げ感をもたらすカチオン変性タラガムからなる、優れたコンディショニング特性を与えるカチオン性ポリマーと、これを配合した頭髪化粧料、皮膚化粧料などの化粧料組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
頭髪用化粧料においては、洗浄性を与える為にアニオン性界面活性剤が汎用されるが、洗浄の際、毛髪の油脂成分を必要以上に除去してしまい、その為、裂毛や枝毛が生じ易くなる。さらに、洗髪、すすぎ時の頭髪の絡まり合いによってもこれらは助長される。また、皮膚化粧料にもアニオン界面活性剤が汎用されるが、皮膚に対してつっぱり感が生じるという問題もある。このような不都合を解消する為、頭髪化粧料、皮膚化粧料にはコンディショニング剤等が配合されている。
【０００３】
頭髪用化粧料の場合、コンディショニング剤は毛髪に吸着する事が必須であり、コンディショニング効果を与える物質としては、主としてイオン性に基づく吸着作用を用いるカチオン性ポリマーが用いられている。カチオン性ポリマーとしては、セルロース誘導体やグアーガム等のポリサッカライドに第４級窒素含有基を導入して得られる水溶性高分子や、ジアルキルジアリルアンモニウム塩重合体等が使用されている。
例えば、特公昭４７−２０６３５号公報にはシャンプーや頭髪化粧料に、第４級窒素含有基を導入したセルロース誘導体である、カチオン変性セルロース誘導体を使用する事が示されている。また特公昭６０−４２７６１号公報には第４級窒素含有基を導入したカチオン変性デンプンが、特公平７−１７４９１号公報には第４級窒素含有基を導入したカチオン変性グアーガムが、シャンプー、リンス等のヘアケア製品に使用する事が示されている。さらには、特開平１−１２８９１４号公報には、ジアルキルジアリルアンモニウム塩の共重合体と第４級窒素含有基を導入したセルロース誘導体とを配合したシャンプー組成物が、洗髪時につるつるした指通りの滑らかな泡感触を与え、かつすすぎ時の毛髪にさらっとした滑らかな指通りを与えると共に、仕上がり時に毛髪に良好な艶を与える事が示されている。さらには、これらのカチオン性ポリマーを配合する事でクリーミィーな泡質が得られたり、皮膚に対してつっぱり感を解消し、しっとり感を付与する効果からボディーソープ等の皮膚化粧料へも配合されている。
【０００４】
また、ボディーソープなどの皮膚化粧料の場合は、グリセリン等の保湿剤を配合する事でもつっぱり感を解消している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
カチオン変性セルロース誘導体は、頭髪化粧料配合時には滑らかな泡質を持ち、アニオン界面活性剤と複合塩を形成して毛髪に吸着し、すすぎ時の優れたコンディショニング効果を示す反面、乾燥後にゴワツキ感を示し、感触が悪くなるという課題がある。また、カチオン変性グアーガムは、乾燥後のゴワツキ感は少ないものの、吸着量が少なく、すすぎ時のコンディショニング効果は弱いという課題がある。また、これらのカチオン性ポリマーはクリーミィーな泡質を得ることは出来るが、処方によっては十分な泡立ちを得ることが出来ずに、洗髪時の感触を十分に満足する事が出来ないという課題がある。また、皮膚化粧料にカチオン性ポリマー等のコンディショニング剤や、グリセリン等の保湿剤を配合した場合、処方中の配合量によってはべたつき、ぬるつきを生じる場合もある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
かかる実情において、本発明は従来のカチオン性ポリマーのもつ、頭髪化粧料に配合した時の乾燥時のゴワツキ感、すすぎ時のコンディショニング効果の弱さを改善し、また、皮膚化粧料に配合した時の皮膚に対するつっぱり感を解消し、べたつき、ぬるつき感を改善し、更には、これら頭髪化粧料及び皮膚化粧料配合時に、豊かな泡立ちと、洗髪時の良好な感触を得るべく、鋭意検討を行った結果、マンノースを構成単位とする主鎖に、ガラクトース単位が側鎖として構成されたガラクトマンナン多糖の１種で、マンノースとガラクトースの組成比が３対１の非イオン性多糖類である、タラガムを基材とし、特定量の第４級窒素含有基を導入したカチオン性ポリマーがコンディショニング剤として優れた効果を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
本発明で用いられるタラガムは、マンノースを構成単位とする主鎖に、ガラクトース単位が側鎖として構成されたガラクトマンナン多糖の１種で、マンノースとガラクトースの組成比が３対１の非イオン性多糖類であり、南米アンデス山脈の標高２０００ｍ前後の高地に自生する豆科植物である、タラ（学名Ｃａｅｓａｌｐｉｎｉａ  Ｓｐｉｎｏｓａ）の種子の胚乳の部分より得られる天然水溶性ガムである。
このタラガムは、商品名「ホワイトガム６０」、「ホワイトガム１５０」（岩手ケミカル株式会社製）として容易に入手可能であり、マンノースとガラクトースの組成比が２対１の非イオン性多糖類のグアーガムや、４対１のローカストビーンガムとは、水溶液のレオロジーが異なることは公知の事実である。
【０００８】
タラガムに関しては、特開平９−１４３０４６号公報に化粧料用途でキサンタンガムと併用することでゲルを形成する水溶性高分子として示されている。また、特開２０００−１９１５５３号公報には、同様にキサンタンガムと併用することで、食品用組成物及び医薬品用組成物が示されている。さらに、タラガム誘導体に関しては、特開平２０００−３０２６３０号公報にカルボキシメチルタラガムがスクラブ剤のバインダーの１種類として示されているが、本発明の第４級窒素含有基を導入したカチオン変性タラガムがコンディショニング剤として優れた効果を発揮する事はどこにも示されていない。
【０００９】
一方、本発明で用いられるタラガムと同じガラクトマンナン多糖に属するグアーガムをカチオン化した、カチオン変性グアーガムは、特開平４−３６４１１１号公報、特公平７−１７４９１号公報、特開平１１−３０２１３６号公報に示されているが、グアーガムを用いたカチオン変性グアーガムの場合、グアーガムの特徴がカチオン化した後にも現れ、キサンタンガム等とのゲル形成は認められない。しかし、本発明に用いられるタラガムは、キサンタンガムと緩やかなゲルを形成する点で、本質的のグアーガムと異なり、タラガムをカチオン化した本発明のカチオン変性タラガムも、ゲル形成能等、水溶液のレオロジーの面で明らかにカチオン変性グアーガムと異なる物である。また、同様にガラクトマンナン多糖に属するローカストビーンガムをカチオン化した、カチオン変性ローカストビーンガムは、特開２０００−１０３７２４号公報に示されているが、ローカストビーンガムの場合、本発明に用いるタラガムと同様に、キサンタンガム等とゲルを形成するが、ゲル形成能が強く、また保水能力もタラガムより小さいため、カチオン化した後もその物性が受け継がれ、タラガムを用いた本発明品とは感触面で異なるものである。
【００１０】
本発明によるカチオン変性タラガムは、タラガムにグリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩等の第４級窒素含有基を有する化合物を、第４級窒素含有基由来のカチオン電荷量が０．１〜３．０ｍｅｑ／ｇ含有するよう反応させることによって製造することができる。この場合、反応は適当な溶媒、好適には含水アルコール中において、アルカリの存在下で実施される。このような第４級窒素含有基の導入は、従来公知の方法に従って行うことができる。
【００１１】
本発明でタラガム中に導入する下記化学式（１）で示された第４級窒素含有基において、Ｒ１及びＲ２の具体例としては、メチル、エチル及びプロピルが挙げられ、Ｒ３の具体例としては炭素数１〜２４のアルキル基が挙げられる。また、陰イオンＸ−の具体例としては、塩素イオン、臭素イオン及び沃素イオンなどのハロゲンイオンの他、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、硫酸イオン、酢酸イオン等を挙げることができる。
【００１２】
化学式（１）
0004260427.tif 000002
（式中Ｒ１、Ｒ２は各々炭素数１〜３個のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜２４のアルキル基であり、Ｘ−は陰イオンを示す）
【００１３】
本発明において使用されるカチオン変性タラガムの、第四級窒素含有基由来のカチオン電荷量は０．１〜３．０ｍｅｑ／ｇが好ましく、より好ましくは０．５〜２．５であり、電荷量が０．１ｍｅｑ／ｇ未満では毛髪や皮膚に対する吸着量が不十分となり、実際シャンプー、リンス、ボディーソープ等に配合しても効果は認められない。また、電荷量が３．０ｍｅｑ／ｇを越えると使用時にべたつき感が生じ、使用感を悪化させるばかりでなく、使用後の仕上がり感も期待するほど向上せず好ましくない。
【００１４】
本発明のカチオン変性タラガムの頭髪化粧料、皮膚化粧料に対する配合量は０．１〜５重量％が好ましく、０．１重量％未満では効果が十分に発揮されず、５重量％を越えると使用時にべたつき感が生じ使用感が悪くなる。
【００１５】
また、本発明の化粧料組成物には処方によっては、その水溶液の物性を変え、感触などの性能を改善する目的で、キサンタンガム及び／又はカラギーナンを配合することができる。キサンタンガム及びカラギーナンの配合は、各々単独で配合することも可能であるが、キサンタンガムとカラギーナンを混合して配合することでも効果は得られる。本発明で使用されるキサンタンガムとは、キサントモナス・キャンペストリス（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ  ｃａｎｐｅｓｔｒｉｓ）が産生する天然多糖類であり、グルコース、マンノース及びグルクロン酸（カリウム、ナトリウム、カルシウムの複合塩）から構成され、主鎖はグルコース、側鎖は二個のマンノースとグルクロン酸からなる構造をしている。このキサンタンガムは商品名「ＳＡＴＩＡＸＡＮＥＣＸ９０」（ＳＫＷバイオシステムズ株式会社製）として容易に入手可能である。またカラギーナンとは、紅藻類海藻から抽出、精製される天然高分子物質（学名：カラギーナン）で、ガラクトース、３．６アンヒドロガラクトースを主成分とする多糖類の１種である。このカラギーナンは商品名「ＳＡＴＩＡＧＥＬ  ＣＧ３０」「ＳＡＴＩＡＧＥＬ  ＢＷＪ４０」（ＳＫＷバイオシステムズ株式会社製）として容易に入手可能である。本発明においてカチオン変性タラガムとキサンタンガム及び／又はカラギーナンの配合比は１／１００〜１００／１で有り、好ましくは１／１０〜１０／１であり、より好ましくは３／１０〜１０／３である。カチオン変性タラガムの割合が重量比で１／１００より少なくても、また１００／１より多くても水溶液の物性に変化が見られず、その効果が得られない。また、本発明で使用されるキサンタンガム、カラギーナンは溶剤抽出、濾過等により精製した、水溶液にした場合に透明な物も同様に使用可能である。
【００１６】
本発明のカチオン変性タラガムを公知の処方により処方系内に所要量配合することで本発明の化粧料が得られるが、化粧料中の他の成分は特に限定されず、化粧料に一般に用いられる成分を任意成分として配合することが可能である。配合可能な他の成分を下記に例示する。
【００１７】
アニオン界面活性剤としては、アルキル（炭素数８〜２４）硫酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）エーテル硫酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）ベンゼンスルホン酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）リン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２４）エーテルリン酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２４）エーテルスルホコハク酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化アラニン塩、アシル（炭素数８〜２４）化Ｎ−メチル−β−アラニン塩、アシル（炭素数８〜２４）化グルタミン酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化イセチオン酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化サルコシン酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化タウリン塩、アシル（炭素数８〜２４）化メチルタウリン塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、エーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレン脂肪酸モノエタノールアミド硫酸塩、長鎖（炭素数８〜２４）カルボン酸塩等が挙げられる。
【００１８】
ノニオン界面活性剤としては、アルカノールアミド、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、テトラポリオキシアルキレンエチレンジアミン縮合物類、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンヒマシ油誘導体、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油誘導体、アルキルポリグリコシド、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００１９】
両性界面活性剤としては、アルキル（炭素数８〜２４）アミドプロピルベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）カルボキシベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）スルホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）ヒドロキシスルホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）ヒドロキシホスホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）アミノカルボン酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）イミダゾリニウムベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）アミンオキシド、３級窒素及び４級窒素を含むアルキル（炭素数８〜２４）リン酸エステル等が挙げられる。
【００２０】
高分子としてはアニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性の高分子を配合することができる。アニオン性高分子の例としては、アクリル酸誘導体（ポリアクリル酸及びその塩、アクリル酸・アクリルアミド・アクリル酸エチル共重合体及びその塩等）、メタクリル酸誘導体（ポリメタクリル酸及びその塩、メタクリル酸・アクリルアミド・ジアセトンアクリルアミド・アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル共重合体及びその塩等）、クロトン酸誘導体（酢酸ビニル・クロトン酸共重合体等）、マレイン酸誘導体（無水マレイン酸・ジイソブチレン共重合体、イソブチレン・マレイン酸共重合体等）、ポリグルタミン酸及びその塩、ヒアルロン酸及びその塩、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー等が挙げられる。
【００２１】
カチオン性高分子の例としては、第４級窒素変性ポリサッカライド（カチオン変性セルロース誘導体、カチオン変性グアーガム、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性タマリンドガム、カチオン変性デンプン等）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム等）、ビニルピロリドン誘導体（ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等）、メタクリル酸誘導体（メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体等）等が挙げられる。
【００２２】
ノニオン性高分子の例としては、アクリル酸誘導体（アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、ポリアクリル酸アミド等）、ビニルピロリドン誘導体（ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体等）、ポリオキシアルキレングリコール誘導体（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等）、セルロース誘導体（メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等）、ポリサッカライド及びその誘導体（グアーガム、ローカストビーンガム、デキストラン等）等が挙げられる。
【００２３】
両性高分子の例としては、両性化デンプン、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体等）、メタクリル酸誘導体（ポリメタクリロイルエチルジメチルベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体等）等が挙げられる。
【００２４】
油分としては、オリーブ油、ホホバ油、流動パラフィン、脂肪酸アルキルエステル等が挙げられる。また、パール化剤としては、脂肪酸エチレングリコール等、懸濁剤としてはポリスチレン乳化物等が挙げられる。
【００２５】
その他の成分としては、カチオン界面活性剤、可溶化剤（エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等）、保湿剤（グリセリン、トレハロース、ソルビトール、マルチトール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヒアルロン酸Ｎａ等）、酸化防止剤、シリコーン及びシリコーン誘導体、高級アルコール、高級脂肪酸、増粘剤、金属封鎖剤（エデト酸塩等）、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、殺菌剤、防腐剤、色素、香料、起泡増進剤等が挙げられる。
【００２６】
さらに別の態様において、アミドアミン化合物の有機酸及び／または無機酸と、高級脂肪酸及び／または高級アルコールを添加することができる。
【００２７】
【実施例】
以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２８】
実施例１
タラガム７０ｇを、７０容量％のイソプロパノール水溶液５６０ｍｌに分散させ、４８重量％の水酸化ナトリウム水溶液４．６７ｇを添加した。次に８０重量％グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（以下ＧＴＡと記す）水溶液１７．４ｇを加え、加温し５０℃で３時間反応させる。反応終了後３５％塩酸５．８４ｇ（仕込み水酸化ナトリウム１倍モル）を７０容量％のイソプロパノール水溶液１５０ｍｌで希釈し、中和に使用した。室温で１時間中和後、メタノール３００ｍｌに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性タラガム中のカチオン電荷量は０．７０ｍｅｑ／ｇであった。この結果を表１に示した（表１中、試料番号１）
【００２９】
同様に添加するＧＴＡの量を変えることでカチオン電荷量の異なるカチオン変性タラガムを合成した。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号２、３）。
【００３０】
実施例２
タラガム７０ｇを、５０容量％のイソプロパノール水溶液５６０ｍｌに分散させ、４８重量％の水酸化ナトリウム水溶液３２．８２ｇを添加した。次に３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリラウリルアンモニウムクロライド１１５．２ｇを加え、加温し５０℃で３時間反応させる。反応終了後３５％塩酸５．８４ｇ（触媒として使用した仕込み水酸化ナトリウム１倍モル）を７０容量％のイソプロパノール水溶液２００ｍｌで希釈し、中和に使用した。室温で１時間中和後、メタノール５００ｍｌに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性タラガム中のカチオン電荷量は０．８４ｍｅｑ／ｇであった。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号４）。
【００３１】
比較例１
実施例１の方法に準じ、添加するＧＴＡの量を変えることでカチオン電荷量の異なるカチオン変性タラガムを合成した。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号５、６）。
【００３２】
【表１】
0004260427.tif 000003
【００３３】
実施例３
実施例１及び２で得たカチオン変性タラガムを用いて表２中の（Ａ）に示したシャンプーを調整した。表２中の（Ａ）の（１４）を６０℃に加熱し（１）を攪拌しながら加え溶解させ、溶解を確認した後、５０〜６０℃で（５）〜（１０）を撹拌しながら加えて均一とし、更に３０〜４０℃で（１１）〜（１３）を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表２の（Ａ）に示した組成のシャンプーを各々調整し、表１中の試料番号１〜４を順に本発明品の処方１〜４とした。
【００３４】
実施例４
実施例１で得た試料番号１を用いて表２中の（Ｂ）に示したシャンプーを調整した。表２中の（Ｂ）の（１４）を６０℃に加熱し（１）を攪拌しながら加え溶解させ、溶解を確認した後、（３）を攪拌しながら加え溶解させる。溶解を確認した後、５０〜６０℃で（５）〜（１０）を撹拌しながら加えて均一とし、更に３０〜４０℃で（１１）〜（１３）を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表２の（Ｂ）に示した組成のシャンプーを調整し、本発明品の処方５とした。
【００３５】
実施例５
実施例１で得た試料番号１を用いて表２中の（Ｃ）に示したシャンプーを調整した。表２中の（Ｃ）の（１４）を６０℃に加熱し（１）を攪拌しながら加え溶解させ、溶解を確認した後、（３）及び（４）を攪拌しながら加え溶解させる。溶解を確認した後、５０〜６０℃で（５）〜（１０）を撹拌しながら加えて均一とし、更に３０〜４０℃で（１１）〜（１３）を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表２の（Ｃ）に示した組成のシャンプーを調整し、本発明品の処方６とした。
【００３６】
【表２】
0004260427.tif 000004
【００３７】
比較例２
本発明で用いるカチオン変性タラガムと、その効果を比較するため、比較例１で得たカチオン変性タラガム、表１中の試料番号５及び６を用いて表２の（Ｅ）に示した組成のシャンプーを調整した。表２中の（Ｅ）の（１４）を６０℃に加熱し（２）を攪拌しながら加え溶解させ、溶解を確認した後、５０〜６０℃で（５）〜（１０）を撹拌しながら加えて均一とし、更に３０〜４０℃で（１１）〜（１３）を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表２の（Ｅ）に示した組成のシャンプーを各々調整し、試料番号順に比較品１及び２とした。
【００３８】
比較例３
本発明のカチオン変性タラガムと比較するために、マンノースとガラクトースの組成比が４対１であるローカストビーンガムをカチオン化した、カチオン変性ローカストビーンガムを合成した。合成方法は、特開２０００−１０３７２４号公報の実施例に準じた。得られたカチオン変性ローカストビーンガムの窒素含有率は１．７％であった。
【００３９】
比較例４
比較例２のシャンプー処方と同様に、エチレンオキシド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８重量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（カチナールＨＣ−１００；東邦化学工業（株）社製）、グアーガムをカチオン化したカチオン変性グアーガム（ジャガーＣ−１３Ｓ；ローディア社製）、比較例３で得たカチオン変性ローカストビーンガムについて処方を組み、記述順に比較品３〜５とした。
【００４０】
実施例６
実施例３〜５で得た本発明品の処方１〜６各々のシャンプーについて、泡立ちと泡の安定性を評価した。評価方法として処方１〜６各々を、４０℃の蒸留水で１０倍に希釈した物を１５０ｇ計り取り、ジューサーミキサーで３０秒間撹拌した。直後の泡の量を測定し、泡立ちとした。得られた泡の一部をメスシリンダーに４００ｍｌ計り取り、４０℃の恒温槽で直後から５分後までの泡の体積を測定し、泡の安定性とした。その結果を表３に示した。
【００４１】
比較例５
比較例２及び４で得られた比較品１〜５各々のシャンプーについて実施例６と同様に、泡立ちと泡の安定性の評価を行った。その結果を表３中に示した。
【００４２】
表３の結果より、マンノースとガラクトースの組成比が３対１であるタラガムをカチオン化した、本発明のカチオン変性タラガムは、泡立ち及び泡の安定性に優れていることがわかった。また、カチオン変性タラガムとキサンタンガム及び／またはカラギーナンを混合することで、さらに泡立ち及び泡の安定性が増すことがわかった。
【００４３】
【表３】
0004260427.tif 000005
【００４４】
実施例７
実施例３〜５で得た本発明品の処方１〜６各々のシャンプーについて、１０名のテスターにより性能評価を実施した。性能評価を行う方法として、標準品として表２の標準品（Ｄ）に示したカチオン変性タラガムを配合しないシャンプーを調整し、本発明品の処方１〜６と、次に示した項目の比較をした。洗髪時における泡立ち、指通り、濡れた髪の手触り及び、すすぎ後のきしみ感、また使用後（乾いた髪）の柔らかさ、しっとり感、サラサラ感及び、櫛通りの良さを表２の標準品（Ｄ）にて調整した標準品と比較し、下記表４及び表５の方法にて数値化し、その積算値を求めた。この評価結果を表６に示した。なお、標準品は表２中の（Ｄ）の（１４）を６０℃に加熱した後、５０〜６０℃で（５）〜（１０）を撹拌しながら加えて均一とし、更に３０〜４０℃で（１１）〜（１３）を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表２の（Ｄ）に示した組成のシャンプーを調整し、本評価の標準品とした。
【００４５】
比較例６
比較例２及び４で得た比較品１〜５各々のシャンプーについて、実施例７と同様に評価を行った。この結果を表６中に示した。
【００４６】
【表４】
0004260427.tif 000006
【００４７】
【表５】
0004260427.tif 000007
【００４８】
表６の結果よりカチオン変性タラガム中のカチオン電荷量により、シャンプーの性能が改善される事が分かった。
【００４９】
また、その性能はカチオン変性ヒドロキシエチルセルロースより使用時の泡立ちと使用後（乾いた髪）の櫛通りに優れていることがわかった。さらに、ガラクトマンナン多糖であり、マンノースとガラクトースの組成比が２対１であるグアーガムをカチオン化した、カチオン変性グアーガムと比較すると、泡立ちと洗髪時の指通りに優れ、またすすぎ時のきしみ感も少なく、滑らかな感触を与ることがわかった。さらに、マンノースとガラクトースの組成比が４対１のローカストビーンガムをカチオン化した、カチオン変性ローカストビーンガムと比較すると、泡立ちと洗髪時の指通り及び、使用後（乾いた髪）のしっとり感、櫛通りに優れていることがわかった。
【００５０】
【表６】
0004260427.tif 000008
【００５１】
実施例８
実施例１、２で得られた試料番号１及び４のカチオン変性タラガムを用いて表７の（Ａ）に示した組成のリンスを調整した。表７中の（Ａ）の（３）〜（８）を８０℃に加熱し撹拌して均一にした溶液に、予め（１０）に（１）を撹拌しながら加え溶解した溶液を８０℃に加熱し、撹拌しながら加えた後、冷却しながら（９）を加えて均一に混合した。こうして表７の（Ａ）に示した組成のリンスを各々調整し、表１中の試料番号１及び４を順に本発明品の処方７及び８とした。
【００５２】
【表７】
0004260427.tif 000009
【００５３】
比較例７
本発明で用いるカチオン変性タラガムと、その効果を比較するためエチレンオキシド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８重量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、グアーガムをカチオン化したカチオン変性グアーガムについて表７の比較品（Ｃ）に示した組成のリンスを調整した。表７中の（Ｃ）の（３）〜（８）を８０℃に加熱し撹拌して均一にした溶液に、予め（１０）に（２）を撹拌しながら加え溶解した溶液を８０℃に加熱し、撹拌しながら加えた後、冷却しながら（９）を加えて均一に混合した。こうして表７の（Ｃ）に示した組成のリンスを調整し、記載順に比較品６及び７とした。
【００５４】
実施例９
実施例８で得た本発明品の処方７及び８のリンスについて、１０名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。乾いた髪の柔軟性、櫛通り、きしみ感、しっとり感及びサラサラ感を表７の標準品（Ｂ）にて調整した標準品と比較し、下記表８の方法にて数値化し、その積算値を求めた。この評価結果を表９に示した。尚、標準品は表７の標準品（Ｂ）に示したカチオン変性タラガムを配合しないリンスを調整した。表７中の標準品（Ｂ）の（３）〜（８）を８０℃に加熱し撹拌して均一にした溶液に、８０℃に加熱した（１０）を撹拌しながら加えた後、冷却しながら（９）を加えて均一に混合した。こうして表７の標準品（Ｂ）に示した組成のリンスを調整し、本評価の標準品とした。
【００５５】
比較例８
比較例７で得た比較品６及び７各々のリンスについて、実施例９と同様の評価を行った。この結果を表９中に示した。
【００５６】
【表８】
0004260427.tif 000010
【００５７】
【表９】
0004260427.tif 000011
【００５８】
表９の結果より、カチオン変性タラガムにより、リンスの性能が改善された事がわかった。
【００５９】
また、本発明のカチオン変性タラガムは、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロースと比較すると、サラサラした滑らかな感触を与えることがわかった。さらに、カチオン変性グアーガムと比較すると、しっとりした感触を与えることがわかった。
【００６０】
実施例１０
実施例１、２で得られた試料番号１及び４のカチオン変性タラガムを用いて表１０の（Ａ）に示した組成のボディソープを調整した。表１０中の（Ａ）の（１２）を６０℃に加熱し（１）を攪拌しながら加え溶解させ、溶解を確認した後、５０〜６０℃で（４）〜（８）を撹拌しながら加えて均一とし、更に３０〜４０℃で（９）〜（１１）を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表１０の（Ａ）に示した組成のボディソープを各々調整し、表１中の試料番号１及び４を各々本発明品の処方９及び１０とした。
【００６１】
実施例１１
実施例１で得た試料番号１を用いて表１０中の（Ｂ）に示した組成のボディソープを調整した。表１０中の（Ｂ）の（１２）を６０℃に加熱し（１）を攪拌しながら加え溶解させ、溶解を確認した後、（３）を撹拌しながら加え溶解させる。溶解を確認した後、５０〜６０℃で（４）〜（８）を撹拌しながら加えて均一とし、更に３０〜４０℃で（９）〜（１１）を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表１０の（Ｂ）に示した組成のシャンプーを、本発明品の処方１１とした。
【００６２】
比較例９
本発明で用いるカチオン変性タラガムと、その効果を比較するため、エチレンオキシド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８重量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、グアーガムをカチオン化した、カチオン変性グアーガムについて表１０の（Ｄ）に示した組成のボディソープを調整した。表１０中の（Ｄ）の（１２）を６０℃に加熱し（２）を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、５０〜６０℃で（４）〜（８）を撹拌しながら加えて均一とし、更に３０〜４０℃で（９）〜（１１）を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表１０の（Ｄ）に示した組成のボディソープを各々調整し、比較品８及び９とした。
【００６３】
【表１０】
0004260427.tif 000012
【００６４】
実施例１２
実施例１０及び１１で得た本発明品の処方９〜１１各々のボディソープについて、１０名のテスターにより性能評価を実施した。性能評価を行う方法として、標準品として表１０の標準品（Ｃ）に示したカチオン変性タラガムを配合しないボディソープを調整し、本発明品の処方９〜１１と、次に示した項目の比較をした。使用時の泡の量及び質、すすぎ易さ、すすぎ後のつっぱり感及びぬめり感、乾いた後のつっぱり感、ベタつき感、しっとり感を表１０の標準品（Ｃ）にて調整した標準品と比較し、下記表１１及び表１２の方法にて数値化し、その積算値を求めた。この評価結果を表１３に示した。なお、標準品は表１０の標準品（Ｃ）の標準品（Ｃ）の（１２）を６０℃に加熱した後、５０〜６０℃で（４）〜（８）を撹拌しながら加えて均一とし、更に３０〜４０℃で（９）〜（１１）を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表１０の（Ｃ）に示した組成のボディソープを調整し、本評価の標準品とした。
【００６５】
【表１１】
0004260427.tif 000013
【００６６】
【表１２】
0004260427.tif 000014
【００６７】
比較例１０
比較例９で得た比較品８及び９各々のボディソープについて実施例１２と同様評価を行った。この結果を表１３中に示した。
【００６８】
【表１３】
0004260427.tif 000015
【００６９】
表１３の結果より、カチオン変性タラガムによりボディソープの性能が改善される事がわかった。
【００７０】
また、本発明のカチオン変性タラガムは、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロースと比較すると、泡立ちに優れ、ぬめり感が少なくすすぎ易いことがわかった。また、カチオン変性グアーガムと比較した場合、泡立ちに優れていることがわかった。
【００７１】
【発明の効果】
本発明のカチオン変性タラガムは、シャンプー・リンスなど頭髪化粧料やボディーソープなど皮膚化粧料に配合した場合、豊かな泡立ちと、なめらかな泡感触を与え、且つ濯ぎ時に、なめらかな指通りを与えるとともに、乾燥後にはゴワツキ感やべとつき感の無いしっとりした感触を与る。