(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
珪藻類その他の雑藻類の付着した海苔及び海苔網を、アルギン酸ナトリウムを含む無機酸の希薄溶液で洗浄し、洗浄液中に溶出するカルシウム分、重金属類を沈降分離させることを特徴とする養殖海苔付着物質の除去方法。
【請求項２】
無機酸が塩酸及び／又は硝酸である請求項１に記載の養殖海苔付着物質の除去方法。
【請求項３】
カルシウム分、重金属類を沈降分離した洗浄液を循環使用することを特徴とする請求項１又は２に記載の養殖海苔付着物質の除去方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、養殖中の海苔及び海苔網に付着する珪藻類等を除去する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
養殖中の海苔及び海苔網には海水中に生育する雑藻類、主として珪藻類が付着して海苔の品質低下を招くのみならず海苔養殖時及び採取時の操業管理面の障害となっている。そのためこのような珪藻類を除去するために酸処理剤が使用されている。酸処理剤として現在多用されているのは有機酸であって、リンゴ酸、クエン酸、酢酸等の希釈液や肥料等を溶解した液を酸性の液に混合したものが用いられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上記のような有機酸による洗浄は次のような問題点がある。
一般に、養殖海苔及び海苔網に付着する珪藻類を分析すると例えば次のような結果が得られる。
【０００４】
表１（Ｃａを１００とした分析値）
Ｃａ        １００
Ｃｌ          ５４．４
Ｆｅ          ３０．０
Ｓｉ          １４．７
Ｋ            １１．９
Ｎａ          １１．６
Ｓ              ９．６
Ｐ              ６．２
Ａｌ            ５．６
Ｍｇ            ４．５
注…Ｎａ，Ｃｌは海水中のＮａＣｌによるものである。
【０００５】
すなわち、珪藻類はその分析値よりみるとカルシウム分が非常に多く次いで鉄分、珪素分の含有量が大である。有機酸はカルシウム塩等、海苔表面の付着物除去が難しい。また、浸透性は良いが浸透した有機酸の除去が困難である。また、酸処理においては液の酸性度（例えばｐＨ＝０．６〜２．０）の調節が重要であるが、ｐＨ計の測定において、測定電極の界面で撥水性を生じ指示が不安定になり安定した測定値が得難く、ｐＨの自動コントロールが難しい。さらに無機酸に比べてＣＯＤ，ＢＯＤへの影響が大であり、海苔や海苔網の洗浄を行った際、大量の有機酸が廃液として海中に流れ込み赤潮発生を引き起こす恐れがある。因みに、有機酸としてリンゴ酸、クエン酸を使用し無機酸として塩酸（３５重量％）を使用し、これらをそれぞれ１００倍に希釈した場合のＣＯＤを比較すると、有機酸が約３，０００であるのに対し無機酸は約４０である。
【０００６】
この発明は上記の問題点に鑑み、酸処理剤として無機酸を使用し、またアルギン酸ナトリウムを添加することにより、洗浄液に含まれるカルシウム分等を効率良く除去することを可能ならしめたものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
この発明はすなわち、珪藻類その他の雑藻類の付着した海苔及び海苔網を、アルギン酸ナトリウムを含む無機酸の希薄溶液で洗浄し、洗浄液中に溶出するカルシウム分、重金属類を沈降分離させることを特徴とする養殖海苔付着物質の除去方法である。使用される無機酸としては塩酸、硝酸、リン酸、硫酸等が挙げられるが、特に塩酸が好ましく、その他では硝酸が好ましい。またアルギン酸ナトリウムによりカルシウム分等を沈降分離した洗浄液は、要すれば無機酸、アルギン酸ナトリウムを補充して循環再使用することができる。最後の廃液はアルカリにより中和するのみでよい。
【０００８】
【発明の実施の形態】
この発明を実施するには、珪藻類その他の雑藻類が付着した状態の海苔及び海苔網を持ち上げて、その下に船体をくぐらせその際に船上のカッターにより略一定の長さまで海苔を刈り取った後、船体に設けられた洗浄槽に導く。洗浄槽においては洗浄後の海苔網を動力によって巻き取ることにより海苔及び海苔網が洗浄液内に浸漬しながら進行する。他の方式によれば洗浄槽の代わりに船上に洗浄液の入った混合槽を設け、この混合槽上に海苔刈り取り後の海苔網を通過させ、混合槽内の洗浄液をポンプで汲み上げて海苔網の上部に散布して洗浄し、洗浄後の液を混合槽に戻して循環させることもできる。洗浄後の海苔網は海面に張設して続けて海苔の養殖を行うため再使用することができる。
【０００９】
洗浄液としてはアルギン酸ナトリウムを添加混合した無機酸の希薄溶液を予め洗浄槽内あるいは混合槽内に満たしておく。その組成の一例を挙げると、３５重量％塩酸４０ｍｌとアルギン酸ナトリウム１ｇ／ｌ水溶液６０ｍｌとを混合しこれを１００倍乃至１５０倍に希釈する。洗浄に必要なｐＨは洗浄槽による洗浄では１．７〜２．０程度、好ましくは１．７〜１．８程度であり、散布洗浄の場合は０．６〜１．５程度、好ましくは０．８〜１．５程度である。洗浄液中のカルシウム分はアルギン酸ナトリウムと反応して不溶性のアルギン酸塩を形成し槽内に沈降する。また鉄等の重金属類も難溶性のアルギン酸塩を形成し共沈する。使用後の洗浄液は濾過することにより上記の沈殿を分離後、循環使用することが可能である。
【００１０】
【作用】
この発明で使用されるアルギン酸ナトリウムは高粘性の高分子物質であって、昆布、カジメ、アラメ等カッ藻類の細胞膜を形成する物質である。すなわち海苔と類似する物質であるため馴染みが良く、海苔と全く別異の物質である無機酸の非親和性を緩和して海苔と馴染み易くする作用がある。したがって無機酸が海苔の形態の細部まで容易に接触し付着物質を効率良く溶出させることができる。またカルシウム分や重金属類と難溶性塩を形成するので容易に固液分離することができる。さらにアルギン酸ナトリウムは海苔表面に皮膜を形成してこれを保護する作用がある。
【００１１】
【実施例】
実施例１
水１ｍ３にアルギン酸ナトリウム５Ｋｇを添加し１時間攪拌して溶解させ、この溶液６６０１に３５重量％塩酸３４０１を加えて原液とした。この原液１０１を水で１ｍ３に希釈しアルギン酸ナトリウム０．００３３重量％の洗浄液を作成した。海苔の養殖は平成９年１１月１日より開始し、１枚の網寸法が１ｍ×２０ｍの海苔網（以下単に網という）２０枚を海中に設置した。１２月中旬より海苔及び網に付着した珪藻類やスライムの除去を開始した。この操作は船体の上部に洗浄液の入った混合槽を設け、網を持ち上げてその下に船体をくぐらせて移動させ、その際に混合槽内の洗浄液をポンプで循環させながら網上に吹きつけて散布させることにより連続的に洗浄を行った。なお洗浄前に海苔は船上に設けられたカッターにより一定長さまで刈り取られる。１枚の網の洗浄時間は約１分以内で行い、網の洗浄により洗浄液のｐＨが上昇するので上記の原液を用いてｐＨの自動調節を行いｐＨ＝１．４に保った。洗浄後の網は再び海中に戻して養殖を開始した。このような洗浄操作を１０日間隔で５回行った。洗浄の終了日は平成１０年２月１０日であり、以後養殖を継続し平成１０年３月１６日に至るまで１２回海苔の収穫を行った。最終収穫日は平成１０年４月７日であった。このようにして得られた海苔は、洗浄を行わない場合に比べて１．５倍の収穫量となっていた。また１回当たりの収穫量は２５，０００〜３０，０００枚であり、品質は特上品と評価された。
【００１２】
比較例
実施例１と並行して、洗浄液をクエン酸等の有機酸水溶液に変えた以外は実施例１と全く同様の方法で海苔の養殖、海苔及び網の洗浄操作を行った。このようにして得られた海苔は、洗浄を行わない場合に比べて１．２倍の収穫量となっていた。またその品質は特品と評価された。なお洗浄を行わない場合、この期間の収穫回数は約４回であり、収穫された海苔の品質は並品と評価された。
【００１３】
実施例２
実施例１において、海苔及び網に付着した珪藻類その他の雑藻類は略完全に洗浄液中に溶解し、混合槽底にはカルシウム等の沈殿が生成し堆積した。この洗浄液を濾過し沈殿を濾滓として採取し分析したところＣａは約１００ｇ／ｋｇ，Ｆｅは約１０ｇ／ｋｇであり濾液中のカルシウムは約１００ｍｇ／ｌ，Ｆｅは約１ｍｇ／ｌであって殆ど沈殿中に移行しているのが認められた。この濾液は次回の洗浄液の一部として再使用することができた。
【００１４】
【発明の効果】
この発明によれば、海苔養殖時に海苔及び海苔網に付着する珪藻類その他の雑藻類を効率良く沈殿として分離除去することができる。またアルギン酸ナトリウムにより海苔表面に保護皮膜を形成するので海苔の品質の低下を防ぐのに有効である。使用後の洗浄液は濾過して循環使用することが可能である。またこの発明では無機酸を使用するので海水のＣＯＤ，ＢＯＤの影響は少なく、環境保護面においても支障を来す恐れはない。