(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（１）で表される、ニトリル基に結合する炭素原子に４級アンモニウム基が結合したアルカンニトリル化合物、（ｂ）結晶性珪酸塩、（ｃ）無機過酸化物、及び（ｄ）ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸又はその塩を含有する漂白洗浄剤組成物。
【化１】
0004265856.tif 000008
〔式中、Ｒ１はエステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良い炭素数１〜６のアルキル基である。Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｘ−は陰イオンである。〕
【請求項２】
衣料用である、請求項１記載の漂白洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ａ）が造粒物として配合されている、請求項１又は２記載の漂白洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記造粒物が、ポリエチレングリコール及び脂肪酸から選ばれるバインダー物質を含有する、請求項１〜３の何れか１項記載の記載の漂白洗浄剤組成物。
【請求項５】
前記造粒物が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキル硫酸エステル塩及びポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる化合物を含有する、請求項３又は４記載の漂白洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は漂白洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
食べこぼしのシミや肌着の黄ばみ等は通常の洗剤では落としきれない汚れであるため、一般に漂白剤が併用されたり、漂白剤が配合された洗剤を使用するなどの方法が採られている。また、漂白剤の効果を高める目的で漂白活性化剤を併用することも行われている。
【０００３】
一方、色柄物衣料の一部は洗濯中に染料が脱落し、その染料が他の衣料に付着する所謂染料移りという問題がある。これを解決する方法として特開平７−５０１０９２号公報には特定の酵素と過酸化水素からなる組成物を開示している。しかしながら、このような組成物は未だ満足できる染料移り抑制効果を有するものではなく、また、過酸化水素が存在するにも関わらず満足できる漂白効果を得ることができない。
【０００４】
特開昭５９−２２９９９号公報ではアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを用いた洗剤組成物が開示されているが、このものは漂白効果は高いものの染料移りを抑制するものではない。
【０００５】
従って本発明の課題は、高い漂白効果を示し染料移りを抑制する漂白洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）ニトリル基に結合する炭素原子に４級アンモニウム基が結合したアルカンニトリル化合物〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）結晶性珪酸塩〔以下、（ｂ）成分という〕、及び（ｃ）無機過酸化物〔以下、（ｃ）成分という〕を含有する漂白洗浄剤組成物に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
（ａ）成分
本発明の（ａ）成分としては、下記一般式（１）又は（２）の化合物が特に好ましい。
【０００８】
【化２】
0004265856.tif 000002
【０００９】
〔式中、Ｒ1はエステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良い炭素数１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３のアルキル基であり、Ｒ6はエステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良く、ヒドロキシ基で置換されていても良い炭素数１〜８、好ましくは２〜６のアルキレン基である。Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基である。Ｘ-は陰イオンであり、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、脂肪酸イオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。〕。
【００１０】
（ａ）成分は、下式で示すように、洗濯浴中で後述する無機過酸化物化合物から生成するヒドロペルアニオンと反応し、過イミジン酸が生成し高い漂白効果を示す。
【００１１】
【化３】
0004265856.tif 000003
【００１２】
本発明の（ａ）成分は造粒物として組成物に配合することが好ましい。造粒物中の（ａ）成分の含有量は、好ましくは１〜９５重量％、より好ましくは１０〜９０重量％、特に好ましくは３０〜８５重量％である。これらはポリエチレングリコール及び脂肪酸から選ばれるバインダー物質を用いて製剤化される。ポリエチレングリコールとしては好ましくは重量平均分子量２０００〜２００００、より好ましくは４０００〜１００００、特に好ましくは４０００〜８０００のものが良好である。また、脂肪酸としては好ましくは炭素数８〜２０、より好ましくは１０〜１８、特に好ましくは１２〜１８であり、これらはナトリウムあるいはカリウム石鹸の状態であってもよい。このようなバインダー物質は造粒物中に０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは５〜２０重量％使用する。
【００１３】
また、該造粒物には漂白活性化剤の洗濯浴中での溶解性を改善するためにポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキル硫酸エステル塩又はポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩あるいはこれらの混合物を好ましくは０〜５０重量％、より好ましくは５〜４５重量％、特に好ましくは１０〜４０重量％配合する。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、アルキル基の炭素数は１０〜１４が好ましく、好ましくはエチレンオキシド（以下ＥＯという）及び／又はプロピレンオキシド（以下ＰＯという）の付加体、より好ましくはＥＯとＰＯのブロック付加体である。平均付加モル数はＥＯ、ＰＯ、あるいはＥＯとＰＯの混合の何れも場合も、合計で好ましくは４〜３０、より好ましくは５〜１５であり、ＥＯ／ＰＯのモル比は、好ましくは５／１〜１／５、より好ましくは３／１〜１／２である。また、アルキル硫酸エステル塩としては、アルキル基の炭素数が１０〜１８であり、しかもナトリウム塩などのアルカリ金属塩が好ましく、特にラウリル硫酸エステルナトリウム又はミリスチル硫酸エステルナトリウムが好ましい。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜１８のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好ましく、またナトリウム塩が良好である。ここでオキシエチレン基の平均重合度（以下、平均重合度をＰＯＥで示す）は１〜１０、好ましくは１〜５が良好であり、特にポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム（ＰＯＥ＝２〜５）、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸エステルナトリウム（ＰＯＥ＝２〜５）が良好である。
【００１４】
本発明では上記組成物を任意の方法で混合し造粒することができる。また、バインダー物質は予め融解して添加することで好ましい結果を得ることができる。バインダー物質は４０〜１００℃、好ましくは５０〜１００℃、より好ましくは５０〜９０℃で融解させて添加する。これらは均一になるまで攪拌混合された後、通常の造粒機により製剤化される。好ましい造粒法として押し出し造粒を挙げることができ、平均粒径が５００μｍ〜５０００μｍ、好ましくは５００〜３０００μｍの造粒物にすることが好ましい。また、その他の造粒法としてはブリケット機による錠剤形状にすることも好ましい造粒法として挙げることができる。
【００１５】
また、本発明では漂白活性化剤の安定性を向上させる目的で所望により造粒物中に酸性物質を配合してもよい。酸性物質としては有機カルボン酸類が好ましく、特にこはく酸、マレイン酸、フマール酸、クエン酸、グリコール酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸から選ばれる少なくとも１種が好ましい。このような酸性物質の配合量は好ましくは造粒物中０．５〜２０重量％、より好ましくは１〜１５重量％、最も好ましくは１〜１０重量％が好適である。
【００１６】
（ｂ）成分
本発明の（ｂ）成分である結晶性珪酸塩は、２０℃のイオン交換水に０．１重量％分散した場合の最大ｐＨが１１以上であり、上記分散液１Ｌに対して、ｐＨを１０にするために０．１ＮのＨＣｌ水溶液を５ｍｌ以上必要とするアルカリ能に優れるものであって、結晶性アルミノ珪酸塩と区別される。
【００１７】
特に結晶性珪酸塩として好適なものは、下記一般式（３）で表される組成を有するものである。
ｘ(Ｍ2Ｏ)・ｙ(ＳｉＯ2)・ｚ(ＭｅmＯn)・ｗ(Ｈ2Ｏ)      （３）
〔式中、Ｍは周期律表のＩａ族元素（好ましくはＫ及び／又はＮａ）を表し、Ｍｅは周期律表のIIａ族元素、IIｂ族元素、IIIａ族元素、IVａ族元素及びVIII族元素から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせ（好ましくはＭｇ及び／又はＣａ）を示し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．６、ｚ／ｘ＝０．０１〜０．９、ｗ＝０〜２０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．０である。〕
一般式（３）で表される結晶性珪酸塩の製造方法については、特開平７−８９７１２号公報を参考にすることができる。
【００１８】
また、下記一般式（４）で示される組成の結晶性珪酸塩も好適に使用することができる。
Ｍ2Ｏ・ｙ’(ＳｉＯ2)・ｗ’(Ｈ2Ｏ)      （４）
〔式中、Ｍはアルカリ金属（特に好ましくはＫ及び／又はＮａ）を表し、ｙ’＝１．５〜２．６、ｗ’＝０〜２０（特に好ましくは実質的に０）である。〕
一般式（４）の結晶性珪酸塩は、特開昭６０−２２７８９５号公報及びPhys. Chem. Glasses. 7, p127-p138(1966)、Z.Kristallogr., 129, p396-p404(1969)等に記載されている。
【００１９】
また、クラリアント社より商品名「Ｎａ−ＳＫＳ−５」（α−Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5）、「Ｎａ−ＳＫＳ−６」（δ−Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5）、「Ｎａ−ＳＫＳ−７」（β−Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5）、「Ｎａ−ＳＫＳ−１１」（γ−Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5）として市販されており、粉末状ないし粒状のものが入手できる。本発明では特に「Ｎａ−ＳＫＳ−６」が好ましい。
【００２０】
結晶性珪酸塩の平均粒径は、好ましくは１〜１００μｍ、より好ましくは３〜５０μｍであり、これらを造粒して平均粒径１００〜１０００μｍ、好ましくは２００〜８００μｍの造粒物として用いてもよい。
【００２１】
（ｃ）成分
本発明の（ｃ）成分である無機過酸化物としては、過炭酸塩あるいは過ホウ酸塩が好ましい。また、ゼオライトを含有する洗浄剤に使用する場合には、安定化のために無機又は有機化合物で被覆した過炭酸ナトリウムを使用することが好ましい。被覆剤としてはホウ酸もしくはホウ酸塩、非晶質ケイ酸塩、マグネシウム塩、又はパラフィンやワックス等の水不溶性有機化合物が挙げられる。被覆した過炭酸ナトリウムは、公知の方法で製造することができ、例えば特開昭５９−１９６３９９号公報、ＵＳＰ４５２６６９８号（何れも過炭酸ナトリウムをホウ酸塩で被覆）の他に特開平６−４０７０９号公報、特開平７−１１８００３号公報に掲載されている方法を挙げることができる。
【００２２】
無機過酸化物の平均粒径は２００〜６００μｍが好ましく、溶解性及び安定性の両方を満たすために粒径１２５μｍ以下の粒子及び１０００μｍ以上の粒子は１０重量％以下であることが好ましい。
【００２３】
（漂白洗浄剤組成物）
本発明の組成物は、好ましくは粉末ないし粒状形態であり、漂白効果の点から（ａ）成分を好ましくは０．０５〜２０重量％、より好ましくは０．１〜１５重量％、特に好ましくは０．１〜１０重量％、また、（ｂ）成分を好ましくは０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％含有する。また、（ｃ）成分を好ましくは０．５〜９９重量％、さらに好ましくは１〜９５重量％、特に好ましくは１〜９０重量％含有する。
【００２４】
（その他の成分）
本発明では（ａ）成分の漂白活性化剤以外の漂白活性化剤を併用することが漂白効果の点から好ましく、特に炭素数６〜１４、好ましくは７〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸もしくは炭素数６〜１４、好ましくは７〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はこれらの塩が好ましい。具体的にはオクタノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、オクタノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、、デカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、及びこれらの塩が挙げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。
【００２５】
これらの中でも特にノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸及びこれらの塩が漂白効果の点から好ましく、組成物中に０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。
【００２６】
本発明の漂白洗浄剤組成物には漂白洗浄効果を向上させる目的で非イオン界面活性剤又は陰イオン界面活性剤を使用することが好ましい。非イオン界面活性剤としては、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコール或いはこれらのコポリマー、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキシド付加物、蔗糖脂肪酸エステル、アルキルグリコシドを挙げることができ、特に炭素数１０〜２０、好ましくは１０〜１８のアルキル基若しくはアルケニル基と、平均縮合度４〜２０、好ましくは４〜１５のポリオキシエチレン鎖及び／又はポリオキシプロピレン鎖を分子内に有するポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルが好ましい。
【００２７】
陰イオン界面活性剤としてはオレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を挙げることができ、特に炭素数が１０〜２０、好ましくは１０〜１５のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数が８〜１８、好ましくは１０〜１４のアルキル硫酸エステル塩、アルキル基の炭素数が８〜１８、好ましくは１０〜１４のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１８のアルキル基あるいはヤシ油もしくは牛脂由来のアルキル基組成を有する脂肪酸石鹸から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤を用いることが好ましい。
【００２８】
本発明において界面活性剤の好ましい配合量は、漂白洗浄力、泡立ち性の点で、組成物中に好ましくは０．１〜６０重量％、より好ましくは０．１〜５０重量％、特に好ましくは０．５〜４０重量％である。
【００２９】
本発明の漂白洗浄剤組成物には、染料移り防止効果及び漂白洗浄効果の点から、アルカリ金属炭酸塩を配合することが好ましい。アルカリ金属炭酸塩としては、安定性の上で、ナトリウム塩が好ましく、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム及びセスキ炭酸ナトリウムを挙げることができる。最も好ましいものは炭酸ナトリウムであり、平均粒径が１００〜５００μｍのものを使用することが好ましい。
【００３０】
アルカリ金属炭酸塩は、漂白洗浄剤組成物中に、好ましくは０．５〜６０重量％、より好ましくは１〜５０重量％配合される。
【００３１】
本発明では漂白洗浄性能を向上させるためにポリマー成分を配合することが好ましく、ポリマー成分としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリヒドロキシアクリル酸等のホモポリマー、アクリル酸とマレイン酸のコポリマーなどのカルボン酸系ポリマーの他に、ポリエチレングリコール等の非イオン性ポリマーが好ましい。これらの中でも特に重量平均分子量５０００〜２００００のポリアクリル酸もしくはポリヒドロキシアクリル酸又はそれらの塩、重量平均分子量３００００〜８００００のアクリル酸／マレイン酸（モル比２／８〜８／２）のコポリマー及び、重量平均分子量４０００〜１００００のポリエチレングリコールが好ましい。配合量は好ましくは０．０５〜２０重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％である。
【００３２】
本発明ではプロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼから選ばれる１種以上の酵素を配合することが好ましく、特に好アルカリ性微生物バチルス・エスピー  ＫＳＭ−６３５（ＦＥＲＭ  ＢＰ−１４８５）又はその変異株から生産されるアルカリセルラーゼ及び／又はアルカリプロテアーゼを配合することが好ましい。アルカリプロテアーゼとしてはアルカラーゼ、サビナーゼ（ノボ・ノルディック社製）、マクサカル（ギスト・ブロケイデス社製）、ＫＡＰ４．３Ｇ（花王（株）製）、ＫＡＰ１１．１Ｇ（花王（株）製）等が挙げられるが、特にＫＡＰ４．３Ｇ、ＫＡＰ１１．１Ｇが優れているを使用することでさらに漂白洗浄効果を向上させる目的で好ましい。また、アルカリセルラーゼはカルボキシメチルセルロースを基質とした時の至適ｐＨが７以上であるか、或いはｐＨ８以上での相対活性が至適条件に対し５０％以上のものが好ましい。市販されている酵素造粒物として具体的にはＫＡＣ５００（花王（株）製）が挙げられる。
【００３３】
本発明の漂白洗浄剤組成物には、水道水中のカルシウムやマグネシウム等の濃度を低下させたり、粒子の粉末物性を向上させるための平均粒径が０．１〜１０μｍのＡ型又はＰ型ゼオライト等の金属イオン交換体、重金属による漂白種の分解を抑制するエチレンジアミン四酢酸塩、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸塩等の金属イオン補足剤、シリコーンオイルとシリカをポリエチレングリコールやセルロース系化合物に担持した消泡剤、洗剤生地の増量剤としてのぼう硝（硫酸ナトリウム）、その他蛍光染料、香料等を配合することができる。
【００３４】
本発明では上述のその他洗浄剤成分を粉末ないしは粒状の組成物として使用でき、その製造方法は特に限定されることはなく、従来より公知の方法を用いることができる。好ましくは高嵩密度の粒状の組成物である。高嵩密度化は、例えば、噴霧乾燥粒子に非イオン界面活性剤を噴霧して高密度化する方法や、また吸油担体を含む粉体成分に直接非イオン界面活性剤を吸蔵させながら高密度化する方法が挙げられるが、特開昭６１−６９８９７号公報、特開昭６１−６９８９９号公報、特開昭６１−６９９００号公報、特開平２−２２２４９８号公報、特開平２−２２２４９９号公報、特開平３−３３１９９号公報、特開平５−８６４００号公報、特開平５−２０９２００号公報に記載の方法を参考にすることができる。また、ゼオライトは、造粒物の表面改質剤として使用するために、少量を造粒中又は造粒終了直前に添加してもよい。また、（ｂ）成分の結晶性珪酸塩は、高嵩密度化時に添加するか、ドライブレンドにて添加した方が好ましい。またアルカリ金属炭酸塩を配合する場合はスラリー中、造粒中又はドライブレンドの何れに添加してもよい。
【００３５】
本発明の漂白洗浄剤組成物の平均粒径は、好ましい粉末物性を得るために２００〜１０００μｍ、特に２００〜６００μｍであることが望ましい。また、本発明の漂白洗浄剤組成物の嵩密度は０．５〜１．２ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．６〜１．０ｇ／ｃｍ3である。
【００３６】
本発明の漂白洗浄剤組成物は洗濯機洗浄、漬け置き洗浄などの洗浄方法、並びに衣類や水の量、汚れの度合い、機械の使用方法などにより、それぞれの洗浄に適した濃度にして使用することができる。例えば、洗濯機洗浄の場合、０．０３〜０．３重量％の濃度、漬け置き洗浄では０．１〜２重量％の濃度で使用することが好ましい。
【００３７】
【実施例】
・合成例１（化合物Ａ−１の合成）
クロロアセトニトリルとトリメチルアミンを用いて通常の４級化反応を行い、下記の化合物Ａ−１を合成した。溶媒としてはアセトンを使用し、トリメチルアミンはガスを反応器内に導入する方法を用いた。反応温度は６０℃である。反応後析出した結晶を、窒素をブローしながらろ過し、得られた結晶をアセトンで数回洗浄して乾燥させた。吸湿性物質であるため、デシケータ中で貯蔵した。
【００３８】
【化４】
0004265856.tif 000004
【００３９】
・合成例２（化合物Ａ−２の合成）
クロロアセトニトリルとテトラメチルエチレンジアミンを用いて通常の４級化反応を行い、下記の化合物Ａ−２を合成した。溶媒としてはアセトンを使用した。反応温度は６０℃であり、約５時間反応を行った。反応終了後、析出した結晶をろ過し、得られた結晶をアセトンで数回ろ過後、乾燥させた。
【００４０】
【化５】
0004265856.tif 000005
【００４１】
・製造例１−１（造粒物Ａ−１の製造）
化合物Ａ−１  ７０重量部、ＰＥＧ〔ポリエチレングリコール（重量平均分子量８０００、アルドリッチ社製）〕２０重量部、ＦＡ（ミリスチン酸）５重量部、ＡＳ（ラウリル硫酸エステルナトリウム）５重量部の割合で合計５０００ｇになるようにハイスピードミキサーＦＳ−ＧＣ−１０型（深江工業（株）製）に仕込んだ（ＰＥＧ及びＦＡは予め８０℃で融解したものを用いた）。ジャケット温度を８０℃、主軸回転数２００回転／分、解砕羽根の回転数１５００回転／分で混合・昇温し、粉体の温度が７０℃になったところで抜き出した。次いで得られた混合物を押し出し造粒機〔ペレッターダブルＥＸＤ−１００型（不二パウダル（株）製）〕により孔径８００μｍのスクリーンを通して押し出しした。得られた押し出し物を振動冷却器〔バイブロ／フロードライヤーＶＤＦ／６０００型（不二パウダル（株）製）〕で冷却した後、整粒機〔ナイフカッターＦＬ−２００型（不二パウダル（株）製）〕にて解砕した。得られた解砕物を分級し、平均粒径９００μｍの造粒物Ａ−１とした。
【００４２】
・製造例１−２（造粒物Ａ−２の製造）
化合物Ａ−１を化合物Ａ−２に変更した以外は製造例１−１と同様の方法で造粒物Ａ−２を製造した。
【００４３】
・製造例１−３（造粒物Ｄ−１の製造）
ハイスピードミキサーへの仕込み原料をラウロイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸ナトリウム７５重量部、ＰＯＥＯ（ラウリルアルコールにＥＯを平均２モル、ＰＯを平均３モル、ＥＯを平均３モルを順にブロック状に付加させたもの）５重量部、ＥＳ〔ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム（ＥＯ平均付加モル数３）〕５重量部、こはく酸５重量部、ＰＥＧ（前記と同じ）１５重量部とした以外は製造例１−１と同様の方法で造粒物Ｄ−１を製造した。
【００４４】
・製造例２（被覆された過炭酸ナトリウムＣ−１の調製）
特開昭５９−１９６３９９号公報の実施例１に基づいてメタホウ酸ナトリウム・４水和物を過炭酸ナトリウム１００重量部に対して３重量部及び１号珪酸ナトリウム１重量部にて被覆し、被覆過炭酸ナトリウム（Ｃ−１）を製造した。Ｃ−１の平均粒径は４５０μｍ（粒子１２５μｍ以下の粒子及び粒径１０００μｍ以上の粒子を除去したもの）である。
【００４５】
実施例
上述の製造例で得られた成分及び下記成分を用いて表１の漂白洗浄剤組成物を調製した。それらの染料移り防止効果及び漂白洗浄効果を下記の方法で評価した。結果を表１に示す。
・Ｂ−１；結晶性珪酸塩〔Ｎａ−ＳＫＳ−６（クラリアント社製）〕
・Ｅ−１；直鎖アルキル（炭素数１２〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム
・Ｅ−２；アルキル硫酸ナトリウム〔エマール１０パウダー（花王（株）製）〕
・Ｅ−３；ミリスチン酸
・Ｅ−４；ポリオキシエチレンラウリルエーテル〔カルコール２０９８（Ｃ12アルコール、花王（株）製）にＥＯを１０モル付加したもの〕
・Ｆ−１；アルカリセルラーゼ〔ＫＡＣ５００（花王（株）製）〕
・Ｆ−２；アルカリプロテアーゼ〔ＫＡＰ１１．１Ｇ（花王（株）製）〕
・Ｇ−１；アクリル酸−マレイン酸コポリマー〔ソカランＣＰ−５（ＢＡＳＦ社製）〕
・Ｈ−１；Ａ型ゼオライト（平均１次粒径０．３μｍ）
・Ｉ−１；蛍光増白剤〔ホーチンＣＢＵＳ−３Ｂ（ヒクソン＆ウェルチ社製）〕。
【００４６】
＜染料移り防止効果＞
表１に示す組成物の０．１３３重量％水溶液（水道水使用）を用い、ターゴトメータ型洗浄試験機を使用して、酸性赤色１５１号で染色したナイロン布帛（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を５枚、及び未染色の木綿金布＃２００３（１０ｃｍ×１０ｃｍ）５枚の計１０枚の布帛を一度に洗浄した（水溶液量１Ｌ、水温２０℃、１００回転／分、１０分間洗浄）。その後、水道水ですすぎ、乾燥させ、未染色の木綿金布＃２００３を下記の基準で評価した。平均点が１．２未満を○、１．２以上１．７未満を△、１．７以上を×として判定し表に示した。
０：全く染料移りが見られない
１：やや染料移りが見られるが気にならない程度である
２：染料移りが見られる
３：著しく染料移りが見られる。
【００４７】
＜漂白効果の評価＞
表１に示す組成物の０．１３３重量％水溶液（水道水使用）を用い、ターゴトメータ型洗浄試験機を使用して市販汚染布エンパ１１６（１０ｃｍ×１０ｃｍ）５枚を洗浄した（水溶液量１Ｌ、水温２０℃、１００回転／分、１０分間洗浄）。その後、水道水ですすぎ、乾燥させ下式によって漂白率を算出した。
【００４８】
【数１】
0004265856.tif 000006
【００４９】
反射率はＮＤＲ−１０１ＤＰ（日本電色工業（株）製）で４６０ｎｍフィルターを使用して測定した。
【００５０】
【表１】
0004265856.tif 000007