(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a) アルカリ剤    0.5 〜50重量％
(b）カチオン系殺菌剤    0.05〜20重量％
(c) 金属キレート剤    0.05〜50重量％
(d) 低泡性ノニオン界面活性剤    0.1 〜25重量％
(e) 一般式(I) で表される脂肪酸又はその塩    0.1 〜10重量％（脂肪酸として）
R-COOH        (I)
（式中、R は炭素数３〜13の直鎖脂肪族炭化水素基又は炭素数３〜17の分岐鎖脂肪族炭化水素基を示す。）
(f) グリコール類    0.1 〜30重量％
を含有し、１重量％水溶液（25℃）のｐＨが10以上である水性液体洗浄剤。
【請求項２】
低泡性ノニオン界面活性剤が、下記一般式(II)又は(III) で表されるポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーである請求項１記載の水性液体洗浄剤。
HO-(PO)x-(EO)y-(PO)z-H    (II)
HO-(EO)a-(PO)b-(EO)c-H    (III)
〔式(II)、(III) 中、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基を示し、ｘ、ｚ及びｂはプロピレンオキシドの平均付加モル数を示し、ｘ＋ｚ≦60、ｂ≦60の数であり、ｙ及びａ、ｃはエチレンオキシドの平均付加モル数を示し、ｙ≦150 、ａ＋ｃ≦150 の数であり、ｘ、ｙ、ｚ、ａ、ｂ、ｃの何れも０を超える数を示す。〕
【請求項３】
低泡性ノニオン界面活性剤が、下記一般式(IV)で表されるポリオキシエチレンジアルキルエーテルである請求項１記載の水性液体洗浄剤。
R1-O(EO)n-R2    （IV）
〔式(IV)中、R1は炭素数１〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、EOはオキシエチレン基を示し、ｎはエチレンオキシドの平均付加モル数を示す８〜30の数、R2は炭素数６〜18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。〕
【請求項４】
低泡性ノニオン界面活性剤が、下記一般式(V) で表されるポリオキシアルキレン（ジ）アルキルエーテルである請求項１記載の水性液体洗浄剤。
R3-O-(EO)x-(PO)y-(EO)z-R4    (V)
〔式(V) 中、R3、R4は同一又は異なって、炭素数１〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基あるいは炭素数３〜12のシクロアルキル基を示し（但しR4は水素原子も含む）、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基を示す。ｘ及びｚはエチレンオキシドの平均付加モル数を示すそれぞれ１以上の数、ｙはプロピレンオキシドの平均付加モル数を示す１〜４の数である。(EO)x 、(PO)y 、(EO)z はこの順にブロック結合している。〕
【請求項５】
低泡性ノニオン界面活性剤が、下記一般式(VI)又は(VII) で表されるポリオキシアルキレン（ジ）アルキルエーテルである請求項１記載の水性液体洗浄剤。
R5-O-(EO)x-(PO)y-R6    (VI)
R5-O-(EO)x-(BO)z-R6    (VII)
〔式(VI)、(VII) 中、R5、R6は同一又は異なって、炭素数１〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基あるいは炭素数３〜12のシクロアルキル基を示し（但しR6は水素原子も含む）、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基、BOはオキシブチレン基を示す。ｘ、ｙ及びｚはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドの平均付加モル数を示すそれぞれ１〜20の数である。〕
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動洗浄機に適した殺菌性を有する水性液体洗浄剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
自動洗浄機により、食器、コップ、缶、ボトル、プラスチックコンテナー、買い物かご、車両、床面等、多岐にわたる洗浄が行われているが、食品用コンテナ、食器類、食品用ボトル、缶等には、食品由来の油脂やタンパク質、澱粉等の汚れが多く付着する。また、その他のコンテナや買い物かご等には油脂汚れが多く付着する。
【０００３】
このため、アルカリ剤を配合して加水分解作用等により汚れを可溶化し、洗浄、除去し、さらに油洗浄力向上の為に、界面活性剤、特にノニオン界面活性剤を併用することが行われている。自動洗浄機を用いたスプレー洗浄の場合は、界面活性剤の泡立ちが多いと、泡があふれ、スプレー装置の吐出圧が低下するため、低泡性であることが要求される。
【０００４】
一方、一般にアルカリ剤とノニオン界面活性剤を併用した水性液体洗浄剤は白濁や分離等が生じ、安定性が悪いため、可溶化剤等が併用される。例えば、特開昭64-4226 号には、強アルカリ剤とノニオン界面活性剤に特定のカルボン酸を可溶化剤として用いることが開示されている。
【０００５】
また、最近、食中毒防止に対する意識の向上や清潔志向の高まりから、洗浄処理と共に殺菌処理を施すことが望まれてきている。このため、自動洗浄機用の洗浄剤には殺菌成分、例えばカチオン系殺菌剤等が併用されることも多い。
【０００６】
しかし、アルカリ剤、ノニオン界面活性剤、カチオン系殺菌剤、更には無機物の含量が多くなると、自動洗浄機の場合、高温洗浄が一般的に行われるが、このような使用条件では可溶化剤等を用いても洗浄剤が白濁したり、沈殿・分離を生じたり、洗浄力や殺菌力が低下したりする。
【０００７】
本発明の目的は、洗浄性能や殺菌性能が高く、また白濁や分離等がない安定な低泡性の水性液体洗浄剤を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
(a) アルカリ剤  0.5 〜50重量％
(b）カチオン系殺菌剤  0.05〜20重量％
(c) 金属キレート剤  0.05〜50重量％
(d) 低泡性ノニオン界面活性剤  0.1 〜25重量％
(e) 一般式(I) で表される脂肪酸又はその塩  0.1 〜10重量％（脂肪酸として）
R-COOH            (I)
（式中、R は炭素数３〜13の直鎖脂肪族炭化水素基又は炭素数３〜17の分岐鎖脂肪族炭化水素基を示す。）
(f) グリコール類  0.1 〜30重量％
を含有する水性液体洗浄剤を提供する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
アルカリ剤(a) としては  モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリ金属珪酸塩、等が挙げられる。(a) 成分は洗浄性能や安定性の面から洗浄剤中に0.5 〜50重量％（以下％）、好ましくは４〜30％、更に好ましくは５〜25％配合される。
【００１０】
カチオン系殺菌剤(b）としては、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、ジアルキルジメチルアンモニウムハライド、モノアルキルトリメチルアンモニウムハライド又はこれらの殺菌剤の対イオンが他のアニオンに変換されたカチオン界面活性剤系の殺菌剤、クロルヘキシジン、グルコン酸クロロヘキシジン等のビグアナイド系殺菌剤、アルキルジアミノエチルグリシン、アルキルポリアミノエチルグリシン等のアミノ酸系界面活性剤等が挙げられる。(b）成分は、殺菌性能と安定性の面から、洗浄剤中に0.05〜20％、好ましくは0.1 〜10重量％、更に好ましくは0.5 〜５％配合される。
【００１１】
金属キレート剤(c) としては、リン酸、ポリリン酸、エチレンジアミンテトラ酢酸(EDTA)、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ニトリロトリ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、ホスホン酸類、エチレングリコールビス（2-アミノエチルエーテル）テトラ酢酸、クエン酸、マレイン酸、ポリアクリル酸、イソアミレン−マレイン酸共重合体、珪酸、グルコン酸、フマル酸、ヒドロキシベンジルイミノジ酢酸、イミノジ酢酸等及びこれらの塩が挙げられる。(c) 成分は洗浄剤中に0.05〜50％、好ましくは0.5 〜５％配合される。また、(c) 成分は、活性低下防止効果の面から、(b）成分に対して0.5 倍モル以上、特に0.5 〜50倍モル、更には0.5 〜20倍モル、更には１〜20倍モル配合されるのが好ましい。
【００１２】
本発明において低泡性ノニオン界面活性剤(d) とは、十分な水溶性又は水分散性を示し、機械洗浄に用いた場合も過剰な泡を生成しないものをいう。具体的には、下記一般式(II)〜(VII) から選ばれる一種以上が好ましい。
HO-(PO)x-(EO)y-(PO)z-H     (II)
HO-(EO)a-(PO)b-(EO)c-H      (III)
〔式(II)、(III) 中、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基を示し、ｘ、ｚ及びｂはプロピレンオキシドの平均付加モル数を示し、ｘ＋ｚ≦60、好ましくは10〜50、ｂ≦60、好ましくは10〜50の数であり、ｙ及びａ、ｃはエチレンオキシドの平均付加モル数を示し、ｙ≦150 、好ましくは２〜50、ａ＋ｃ≦150 、好ましくは２〜50の数であり、ｘ、ｙ、ｚ、ａ、ｂ、ｃの何れも０を超える数を示す。〕
R1-O(EO)n-R2             (IV)
〔式(IV)中、R1は炭素数１〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、EOはオキシエチレン基を示し、ｎはエチレンオキシドの平均付加モル数を示す８〜30の数、R2は炭素数１〜18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。〕
R3-O-(EO)x-(PO)y-(EO)z-R4           (V)
〔式(V) 中、R3、R4は同一又は異なって、炭素数１〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基あるいは炭素数３〜12のシクロアルキル基を示し（但しR4は水素原子も含む）、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基を示す。ｘ及びｚはエチレンオキシドの平均付加モル数を示すそれぞれ１以上、好ましくは２〜10の数、ｙはプロピレンオキシドの平均付加モル数を示す１〜４の数である。(EO)x 、(PO)y 、(EO)z はこの順にブロック結合している。〕
R5-O-(EO)x-(PO)y-R6           (VI)
R5-O-(EO)x-(BO)z-R6           (VII)
〔式(VI)、(VII) 中、R5、R6は同一又は異なって、炭素数１〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基あるいは炭素数３〜12のシクロアルキル基を示し（但しR6は水素原子も含む）、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基、BOはオキシブチレン基を示す。ｘ、ｙ及びｚはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドの平均付加モル数を示すそれぞれ１〜20の数である。〕。
【００１３】
(d) 成分は、油洗浄力と溶液安定性の面から、洗浄剤中に0.1 〜25％、好ましくは0.5 〜５％、更に好ましくは0.5 〜２％配合される。
【００１４】
本発明の一般式(I) で表される脂肪酸又はその塩(e) としては、n-酪酸、吉草酸、ソルビン酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ウンデカン酸等の直鎖脂肪酸もしくはこれらの塩、又はイソ酪酸、2-エチルヘキサン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸等の分岐鎖脂肪酸もしくはこれらの塩等が挙げられる。(e) 成分は、好ましい溶液安定性が得られることから、洗浄剤中に脂肪酸として0.1 〜10％、好ましくは0.5 〜５％、更に好ましくは１〜５％配合される。なお、(e) 成分は、通常(a) 成分により中和された塩として洗浄剤中に存在する。
【００１５】
グリコール類(f) としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（Mw＝200 〜12000)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（Mw＝600 〜4000）、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（Mw＝650 〜1000）、1,5-ペンタンジオール、2-メチル-2,4- ペンタンジオール、3-メチル-1,5- ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、2-エチル-1,3- ヘキサンジオール等が挙げられる。特に、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオールが好ましい。(f) 成分は、好ましい溶液安定性が得られることから、洗浄剤中に0.1 〜30％、好ましくは0.5 〜10％、更に好ましくは１〜５％配合される。
【００１６】
更に本発明の水性液体洗浄剤には、必要に応じて他の添加剤、例えば漂白剤、他の殺菌剤、防腐剤、有機溶剤、増粘剤、香料、着色剤、酸、消泡剤等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００１７】
本発明の水性液体洗浄剤は、各成分が液体である場合は混合撹拌することにより、また固形物を含む場合は、水にまず溶解後他の液体成分を添加し混合撹拌することが一般的であるが、その組成によってはその添加、溶解の順序は特に制限されない。
【００１８】
本発明の水性液体洗浄剤は１重量％水溶液（25℃）のｐＨが10以上、特に11〜13.5であることが好ましい。
【００１９】
【実施例】
以下実施例にて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２０】
実施例１〜３、比較例１〜４
表１に示す水性液体洗浄剤を調製した。三洋電機株式会社製自動食器洗浄機DW-230L に洗浄剤供給機を設置し、この供給機より洗浄剤を供給し、以下の条件で洗浄試験を行い、以下に示す基準で洗浄性及び低泡性を評価した。また、保存安定性と殺菌力の評価も行った。
【００２１】
〔Ｉ〕洗浄性
・洗浄条件
洗浄温度：60±２℃
洗浄時間：45秒
洗浄剤濃度：0.15％
濯ぎ時間：15秒
濯ぎ温度：80±２℃
・被洗物
被洗物１：複合モデル汚れ（蛋白質、油脂、デンプンの混合物）を１枚当たり５ｇ塗布し乾燥した磁性皿（直径200 mm×高さ30mm) ４枚
被洗物２：サラダ油を１枚当たり５ｇ塗布したポリプロピレン製の皿（直径200           mm×高さ30mm) ４枚
・判定基準
◎：完全に汚れが除去された。
○：殆ど汚れが除去された。
△：汚れの除去が不十分である。
×：殆ど汚れが除去されない。
【００２２】
〔II〕低泡性
洗浄剤の１％水溶液30mlを試験管（長さ25mm、内径30mm）に入れ、液温を40℃とした後、20回振とうし、10秒後の泡立ち高さを測定した。
・判定基準
◎：泡量が少ない（泡立ち高さ10mm未満）。
○：泡量が普通（泡立ち高さ10mm以上20mm未満）。
△：泡量がやや多い（泡立ち高さ20mm以上50mm未満）。
×：泡量が多い（泡立ち高さ50mm以上）。
【００２３】
〔III〕安定性
洗浄剤を40℃×30日又は−５℃×30日の条件で保存し、安定性の評価を行った。
・判定基準
○：透明（白濁、分離無し）
△：若干白濁
×：分離
〔IV〕殺菌力
殺菌力の評価は、被検菌としてEscherichia coli IFO3972、Staphylococcus aureus IFO12732を用い、接触時間を60秒に固定し、洗浄剤を希釈していった時の、 100％殺菌できる最大の希釈倍率を求めた。
即ち、ＳＣＤ培地（日本製薬（株）製）に前培養した菌（約 109〜1010 cell/ml）を 0.1ml取り、洗浄剤を滅菌した 3.5°DH硬水で希釈した希釈液10mlに接種し、室温にて60秒間作用させた。60秒後に菌接触液を一白金耳量採取し、後培養用ＳＣＤ培地 0.3mlの入ったミクロシャーレー（CORNING 社製、96-Cell Wells ）へ接種した。30℃３日間培養し、菌の発育を肉眼で観察し、効果の強度を判定した。つまりミクロプランター上で菌の生育が認められない最大の希釈倍率を求め、その倍率が高いほど殺菌効果が高いとした。
【００２４】
【表１】
0004260249.tif 000002
【００２５】
・ノニオン界面活性剤１：一般式(II)中のｘ＝21、ｙ＝14、ｚ＝22の化合物
・ノニオン界面活性剤２：一般式(IV)中のR1=C12、n=12、R2=C8 の化合物
・ノニオン界面活性剤３：一般式(V) 中のR3=C12、x=7 、y=1.5 、z=7 、R4=C8 の化合物
・カプリル酸：ルナック 8-98 、花王（株）製、配合量は脂肪酸としての量
【００２６】
【発明の効果】
本発明の水性液体洗浄剤は、洗浄力、殺菌力、低泡性及び保存安定性に優れ、短時間で効果的な殺菌洗浄を要求される自動洗浄機用の水性液体洗浄剤として好適である。