(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体からなる化粧料用乳化剤。
【化１】
0004366754.tif 000006
（式中、Ｒ1およびＲ2は炭素数２以上の炭化水素基であり、炭素数はＲ1＋Ｒ2＝１４〜３４、Ｒ1とＲ2は同一でも異なっていてもよい。ＰＯはオキシプロピレン基、ＢＯはオキシブチレン基、ＥＯはオキシエチレン基であり、ａ、ｂおよびｃはそれぞれオキシプロピレン基、オキシブチレン基およびオキシエチレン基の平均付加モル数で、０≦ａ≦１０、２≦ｂ≦２０および１≦ｃ≦４０であり、オキシプロピレン基とオキシブチレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。）
【請求項２】
式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体がａ＝０である請求項１記載の化粧料用乳化剤。
【請求項３】
請求項１または請求項２記載の化粧料用乳化剤を含有することを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、クリーム、乳液、ファンデーション、化粧水等の化粧料用乳化剤およびそれを含有する化粧料に関し、各種の疎水性物質に対する乳化など界面活性能に優れた化粧料用乳化剤およびそれを含有する化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
クリーム、乳液、ファンデーション等の化粧料は通常、油脂、香料などの非水溶性物質を系中に均一に存在させるために乳化剤を使用している。既存の乳化剤は酸性またはアルカリ性のいずれの場合においても乳化物の安定度を高くするために非イオン性界面活性剤が一般に広く使用されており、代表的なものとしては、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンモノ脂肪酸エステルなどが挙げられる。
このうち、ポリオキシエチレンソルビタンモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンモノ脂肪酸エステルなどは加水分解されやすく、極度の酸性条件下やアルカリ性条件下では使用が限定される。
また、エステル結合をもたない界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、その中でも特にポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルは、比較的安価であるとともに、洗浄剤、乳化分散剤、可溶化剤などとして有効な非イオン性界面活性剤として広く利用されている。しかし、特にポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルは、難生分解性であり、その分解生成物も環境攪乱物質となる可能性が指摘されており、その使用が規制される方向にある。
【０００３】
この中でポリオキシエチレンアルキルエーテルは、加水分解されにくく、生分解性もよいことから、非イオン性界面活性剤としてよく使用されている。しかし、その原料のほとんどが天然系原料由来の炭素数が偶数の直鎖アルコールである。そのエチレンオキシド誘導体は流動点や融点が高く、取り扱いが難しく、浸透性、乳化および可溶化分散性、洗浄性なども満足できるものではない。
ポリオキシエチレンアルキルエーテルのうち、流動性を向上させるため、もしくは、浸透性、乳化および可溶化分散性、洗浄性などを向上させるために、石油系原料由来の分岐合成アルコール誘導体の使用例もある。特開平１０−１６８０１４号公報では、高級第２アルコールにアルキレンオキシドを付加させた非イオン性界面活性剤が開示されている。しかし、この高級第２アルコールのアルキレンオキシド誘導体は、誘導化するときの反応工程が複雑であり、工業的には有利ではない。また、オキソ反応によって合成された分岐アルコールのアルキレンオキシド誘導体も存在するが、分岐鎖が短く、充分な乳化および可溶化分散性、洗浄性などが得られない。特開昭６１−４２３２８号公報には、ガーベット反応で得られた分岐アルコールにエチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロック反応誘導体の使用が開示されている。しかし、親油基にプロピレンオキシドを付加するだけでは乳化性能が得られないケースがあった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、各種の疎水性物質に対する乳化など、界面活性能に優れたクリーム、乳液、ファンデーション、化粧水等の化粧料用乳化剤およびそれを含有する化粧料を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、
（１）下記の式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体からなる化粧料用乳化剤、
【０００６】
【化２】
0004366754.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒ1およびＲ2は炭素数２以上の炭化水素基であり、炭素数はＲ1＋Ｒ2＝１４〜３４、Ｒ1とＲ2は同一でも異なっていてもよい。ＰＯはオキシプロピレン基、ＢＯはオキシブチレン基、ＥＯはオキシエチレン基であり、ａ、ｂおよびｃはそれぞれオキシプロピレン基、オキシブチレン基およびオキシエチレン基の平均付加モル数で、０≦ａ≦１０、２≦ｂ≦２０および１≦ｃ≦４０であり、オキシプロピレン基とオキシブチレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。）
【０００８】
（２）式（Ｉ）で示される、アルキレンオキシド誘導体がａ＝０である（１）記載の化粧料用乳化剤、および、
（３）（１）または（２）記載の化粧料用乳化剤を含有することを特徴とする化粧料である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、Ｒ1およびＲ2は炭素数２以上の炭化水素基であり、直鎖でも分岐していてもよい。炭素数はＲ1＋Ｒ2＝１４〜３４であり、原料であるアルコールとしての炭素数は１６〜３６、好ましくは１８〜２８である。使用する原料のアルコールの例として、２−ヘキシルデカノール、２−オクチルデカノール、２−ヘキシルドデカノール、２−オクチルドデカノール、２−デシルテトラデカノール、２−ドデシルヘキサデカノール、２−テトラデシルオクタデカノール、２−テトラデシルエイコサノール、２−ヘキサデシルオクタデカノール、２−ヘキサデシルエイコサノールなどのアルコールおよびこれらの混合アルコールなどが挙げられる。市販品ではＣＯＮＤＥＡ社のＩＳＯＦＯＬ、日産化学工業（株）のファインオキソコールなどが挙げられる。炭素数１５以下では親油性が低いため油相と水相が分離しやすくなり、炭素数３７以上では物質の融点が高いため乳化時の作業性が悪くなる。
【００１０】
ａおよびｂはそれぞれオキシプロピレン基およびオキシブチレン基の平均付加モル数であり、０≦ａ≦１０、２≦ｂ≦２０、好ましくは０≦ａ≦５、５≦ｂ≦１５、より好ましくはａ＝０、５≦ｂ≦１０である。ａが１０を越えるか、もしくはｂが２未満または２０を越えると油相と水相が分離しやすくなる。ｃはオキシエチレン基の平均付加モル数であり、１≦ｃ≦４０、好ましくは５≦ｃ≦３０である。ｃが０であるか、もしくは４０を越えると油相と水相が分離しやすくなる。
プロピレンオキシドとブチレンオキシドの付加する順序は特に指定はなく、ブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。しかし、プロピレンオキシドまたはブチレンオキシドを付加した後にエチレンオキシドを付加する。
【００１１】
本発明の化粧料用乳化剤は公知の方法で製造することができる。通常は、炭素数１６〜３６の分岐アルコールに、触媒として水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、ナトリウムメチラートなどのアルカリ触媒を用い、高圧下に８０〜１８０℃の温度でプロピレンオキシドまたはブチレンオキシドを付加重合した後にエチレンオキシドを付加重合することによって得られる。
【００１２】
本発明の乳化剤の使用に際しては、特別の方法に限定されずに乳化物を得ることができる。例えば、被乳化物に対して最適のＨＬＢになる当該乳化剤を選択し、その乳化剤を被乳化物中に均一に混合した後、水を添加する方法がある。また本発明の乳化剤は、条件によっては可溶化剤、分散剤および洗浄剤としても使用でき、特に可溶化剤として好適に使用できる。
また、通常用いられている乳化剤、例えば、脂肪酸せっけん、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族エーテル、ソルビタンモノオレート、脂肪酸モノグリセリン、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレートなどと併用することができる。
【００１３】
【発明の効果】
本発明の乳化剤を使用することにより、クリーム、乳液、ファンデーション等のさまざまな乳化物である化粧料において、長期にわたって安定性を得ることができる。
【００１４】
【実施例】
次に実施例および比較例を挙げて本発明を説明する。
実施例１  ポリオキシエチレン（１２モル）ポリオキシブチレン（６モル）ポリオキシプロピレン（３モル）２−デシルテトラデシルエーテルの合成
２−デシルテトラデカノール１モルと触媒として水酸化カリウム０．３重量％をオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら１３０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりプロピレンオキシド３モルとブチレンオキシド６モルの混合物を滴下させ、２時間撹拌した。ひきづつき滴下装置によりエチレンオキシド１２モルを滴下させ、２時間撹拌した。オートクレーブより反応組成物を取り出し、リン酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため減圧５０ｍｍＨｇ、１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、乳化剤を得た。得られた乳化物のプロピレンオキシドとブチレンオキシドとはランダム状付加である。
【００１５】
実施例２  ポリオキシエチレン（８モル）ポリオキシブチレン（６モル）２−オクチルドデシルエーテルの合成
２−オクチルドデカノール１モルと触媒として水酸化カリウム０．３重量％をオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら１３０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりブチレンオキシド６モルを滴下させ、２時間撹拌した。ひきづつき滴下装置によりエチレンオキシド８モルを滴下させ、２時間撹拌した。オートクレーブより反応組成物を取り出し、リン酸で中和してｐＨ６〜７とした。含有する水分を除去するため減圧５０ｍｍＨｇ、１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、乳化剤を得た。得られた乳化物のプロピレンオキシドとブチレンオキシドとはランダム状付加である。
【００１６】
実施例３  ポリオキシエチレン（２５モル）ポリオキシブチレン（８モル）ポリオキシプロピレン（２モル）２−デシルテトラデシルエーテルの合成
２−デシルテトラデカノール１モルと触媒として水酸化カリウム０．３重量％をオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら１３０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりプロピレンオキシド２モルとブチレンオキシド８モルの混合物を滴下させ、２時間撹拌した。ひきづつき滴下装置によりエチレンオキシド２５モルを滴下させ、２時間撹拌した。オートクレーブより反応組成物を取り出し、リン酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため減圧５０ｍｍＨｇ、１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、乳化剤を得た。得られた乳化物のプロピレンオキシドとブチレンオキシドとはランダム状付加である。
【００１７】
比較例１  ポリオキシエチレン（１２モル）ポリオキシブチレン（６モル）ポリオキシプロピレン（３モル）２−ブチルオクチルエーテルの合成
２−ブチルオクタノール１モルと触媒として水酸化カリウム０．３重量％をオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら１３０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりプロピレンオキシド３モルとブチレンオキシド６モルの混合物を滴下させ、２時間撹拌した。ひきづつき滴下装置によりエチレンオキシド１２モルを滴下させ、２時間撹拌した。オートクレーブより反応組成物を取り出し、リン酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため減圧５０ｍｍＨｇ、１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、乳化剤を得た。得られた乳化物のプロピレンオキシドとブチレンオキシドとはランダム状付加である。
【００１８】
比較例２  ポリオキシエチレン（８モル）ポリオキシプロピレン（６モル）２−オクチルドデシルエーテルの合成
２−オクチルドデカノール１モルと触媒として水酸化カリウム０．３重量％をオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら１３０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりプロピレンオキシド６モルを滴下させ、２時間撹拌した。ひきづつき滴下装置によりエチレンオキシド１５モルを滴下させ、２時間撹拌した。オートクレーブより反応組成物を取り出し、リン酸で中和してｐＨ６〜７とした。含有する水分を除去するため減圧５０ｍｍＨｇ、１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、乳化剤を得た。
【００１９】
比較例３  ポリオキシエチレン（２５モル）ポリオキシプロピレン（６モル）２−オクチルドデシルエーテルの合成
２−オクチルドデカノール１モルと触媒として水酸化カリウム０．３重量％をオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら１３０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりプロピレンオキシド６モルを滴下させ、２時間撹拌した。ひきづつき滴下装置によりエチレンオキシド２５モルを滴下させ、２時間撹拌した。オートクレーブより反応組成物を取り出し、リン酸で中和してｐＨ６〜７とした。含有する水分を除去するため減圧５０ｍｍＨｇ、１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、乳化剤を得た。
【００２０】
これら実施例１〜３および比較例１〜３の乳化剤について乳化試験を行なった。
下記の組成の乳化剤を含む油を７０℃に加温し均一に溶解した後、撹拌しながら水を同温度で添加した。実施例１〜２および比較例１〜２は組成1を用い、実施例３および比較例３は組成２を用いて評価を行った。使用した油成分を表１および表２に示す。
【００２１】
（組成１）
油        ５０．０ｗｔ％
乳化剤      ５．０ｗｔ％
水        ４５．０ｗｔ％
（組成２）
油        ２５．０ｗｔ％
乳化剤      ５．０ｗｔ％
水        ７０．０ｗｔ％
【００２２】
作製した乳化剤組成物を乳化直後および４０℃で１ヶ月保管後の乳化状態を下記の基準により、目視で測定を行った。結果を表１および表２に示す。
◎：エマルジョンが細かく安定な状態
○：安定な状態
△：やや不均一な状態
×：多少分離している状態
××：完全にクリーミングまたは分離している状態
【００２３】
【表１】
0004366754.tif 000003
【００２４】
【表２】
0004366754.tif 000004
【００２５】
実施例４
本発明の化粧料用乳化剤を使用して乳液を作製した。
以下の組成からなる基剤のうち乳化剤を含む油相部を７０℃に加温し均一に溶解した後、撹拌しながら水相部を同温度で添加した。
油相部：
パラフィン          ３５．０ｗｔ％
ラノリン              ２．０ｗｔ％
ミツロウ              ２．０ｗｔ％
スクワラン          ３４．０ｗｔ％
ポリオキシエチレン（１２モル）ポリオキシブチレン（６モル）ポリオキシプロピレン（３モル）２−デシルテトラデシルエーテル（実施例１の乳化剤）６．０ｗｔ％
香料                      適量
防腐剤                    適量
水相部：
グリセリン              ５．０ｗｔ％
精製水                    残部
【００２６】
作製した乳化剤組成物を乳化直後および４０℃で一ヶ月保管後の乳化状態を下記の基準により、目視で測定を行った。結果を表３に示す。
◎ ：エマルジョンが細かく安定な状態
○ ：安定な状態
△ ：やや不均一な状態
× ：多少分離している状態
××：クリーミングまたは分離している状態
【００２７】
【表３】
0004366754.tif 000005
【００２８】
実施例５〜７および比較例４〜７についても同様の評価を行った。
実施例５
本発明の化粧料用乳化剤を使用してハンドクリームを作製した。
以下の組成からなる基剤のうち乳化剤を含む油相部を７０℃に加温し均一に溶解した後、撹拌しながら水相部を同温度で添加した。
油相部：
パラフィン              １０．０ｗｔ％
ワセリン                  ３．０ｗｔ％
ポリオキシエチレン（８モル）ポリオキシブチレン（６モル）２−オクチルドデシルエーテル（実施例２の乳化剤）５．０ｗｔ％
香料                      適量
防腐剤                    適量
水相部：
精製水                    残部
グリセリン                ５．０ｗｔ％
ポリエチレングリコール４０００（ＰＥＧ＃４０００  日本油脂株式会社製）５．０ｗｔ％
【００２９】
実施例６
本発明の化粧料用乳化剤を使用してクレンジングクリームを作製した。
以下の組成からなる基剤のうち乳化剤を含む油相部を７０℃に加温し均一に溶解した後、撹拌しながら水相部を同温度で添加した。
油相部：
セタノール                  ２．０ｗｔ％
ビースワックス              ６．０ｗｔ％
ワセリン                    ５．０ｗｔ％
スクワラン                ３４．０ｗｔ％
イソプロピルミリステート    ５．０ｗｔ％
グリセリンモノステアレート  ２．０ｗｔ％
ステアリン酸                ０．５ｗｔ％
ポリオキシエチレン（２５モル）ポリオキシブチレン（８モル）ポリオキシプロピレン（２モル）２−デシルテトラデシルエーテル（実施例３の乳化剤）１．５ｗｔ％
香料                          適量
防腐剤                        適量
水相部：
プロピレングリコール        ２．０ｗｔ％
精製水                        残部
【００３０】
実施例７
本発明の化粧料用乳化剤を使用してクレンジングローションを作製した。
以下の組成からなる基剤のうち乳化剤を含む油相部を７０℃に加温し均一に溶解した後、撹拌しながら水相部を同温度で添加した。
油相部：
セタノール                  １．０ｗｔ％
流動パラフィン            １０．０ｗｔ％
ワセリン                    ２．０ｗｔ％
グリセリンモノステアレート  ２．０ｗｔ％
ステアリン酸                ０．５ｗｔ％
ポリオキシエチレン（２５モル）ポリオキシブチレン（８モル）ポリオキシプロピレン（２モル）２−デシルテトラデシルエーテル（実施例３の乳化剤）１．５ｗｔ％
香料                            適量
防腐剤                          適量
水相部：
プロピレングリコール        ５．０ｗｔ％
トリエタノールアミン        ０．５ｗｔ％
精製水                          残部
【００３１】
比較例４
乳液を作製した。以下の組成からなる基剤のうち乳化剤を含む油相部を７０℃に加温し均一に溶解した後、撹拌しながら水相部を同温度で添加した。
油相部：
流動パラフィン              ３５．０ｗｔ％
ラノリン                      ２．０ｗｔ％
ミツロウ                      ２．０ｗｔ％
スクワラン                  ３４．０ｗｔ％
ポリオキシエチレン（５モル）オクタデセニルエーテル６．０ｗｔ％
香料                              適量
防腐剤                            適量
水相部：
グリセリン                    ５．０ｗｔ％
精製水                            残部
【００３２】
比較例５
ハンドクリームを作製した。以下の組成からなる基剤のうち乳化剤を含む油相部を７０℃に加温し均一に溶解した後、撹拌しながら水相部を同温度で添加した。
油相部：
流動パラフィン                  １０．０ｗｔ％
ワセリン                          ３．０ｗｔ％
ポリオキシエチレン（５モル）トリデシルエーテル５．０ｗｔ％
香料                                適量
防腐剤                              適量
水相部：
精製水                              残部
グリセリン                      ５．０ｗｔ％
ポリエチレングリコール４０００  ５．０ｗｔ％
【００３３】
比較例６
クレンジングクリームを作製した。以下の組成からなる基剤のうち乳化剤を含む油相部を７０℃に加温し均一に溶解した後、撹拌しながら水相部を同温度で添加した。
油相部：
セタノール                    ２．０ｗｔ％
ビースワックス                ６．０ｗｔ％
ワセリン                      ５．０ｗｔ％
スクワラン                  ３４．０ｗｔ％
イソプロピルミリステート      ５．０ｗｔ％
グリセリンモノステアレート    ２．０ｗｔ％
ステアリン酸                  ０．５ｗｔ％
ポリオキシエチレン（２０モル）ヘキサデシルエーテル１．５ｗｔ％
香料                              適量
防腐剤                            適量
水相部：
プロピレングリコール          ２．０ｗｔ％
精製水                            残部
【００３４】
比較例７
クレンジングローションを作製した。以下の組成からなる基剤のうち乳化剤を含む油相部を７０℃に加温し均一に溶解した後、撹拌しながら水相部を同温度で添加した。
油相部：
セタノール                    １．０ｗｔ％
流動パラフィン              １０．０ｗｔ％
ワセリン                      ２．０ｗｔ％
グリセリンモノステアレート    ２．０ｗｔ％
ステアリン酸                  ０．５ｗｔ％
ポリオキシエチレン（２０モル）テトラデシルエーテル１．５ｗｔ％
香料                            適量
防腐剤                          適量
水相部：
プロピレングリコール          ５．０ｗｔ％
トリエタノールアミン          ０．５ｗｔ％
精製水                          残部
実施例１〜７および比較例１〜７のいずれも、表１〜表３から明らかなように乳化直後の形態に差は見られないが、保存安定性では、本発明の乳化剤の方が優れている。
【００３５】
実施例８
本発明の化粧料用乳化剤を使用して化粧水を作製した。以下の組成からなる基剤のうち可溶化剤、エタノールを含む油相部を室温で均一に溶解した後、撹拌しながら水相部を同温度で添加した。
油相部：
グリセリン                    ４．０ｗｔ％
１，３ブチレングリコール      ２．０ｗｔ％
オレイルアルコール            ０．２ｗｔ％
ポリオキシエチレン（２５モル）ポリオキシブチレン（８モル）ポリオキシプロピレン（２モル）２−デシルテトラデシルエーテル（実施例３の可溶化剤）２．０ｗｔ％
エタノール                  １５．０ｗｔ％
香料                            適量
防腐剤                          適量
水相部：
ヒドロキシエチルセルロース    ０．１ｗｔ％
精製水                          残部
実施例８の化粧水は、可溶化直後および４０℃で１ヶ月保管後共に可溶化状態は安定であった。