(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）成分２０〜８０重量％、（ｂ）成分０．１〜１０重量％及び水を含有する台所用品向けの消臭洗浄剤であって、
該洗浄剤の１０重量％水溶液と１重量％アンモニア水溶液の５０：１（重量比）混合溶液の２５℃におけるｐＨが７．０〜８.５で、かつ該洗浄剤の１０重量％水溶液と５重量％酢酸水溶液の５０：１（重量比）混合溶液の２５℃におけるｐＨが５．５〜７．０である台所用品向けの消臭洗浄剤。
（ａ）（ｉ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩とアミンオキシドと（ii）ポリカルボン酸型界面活性剤を併用する界面活性剤であり、
該（ｉ）が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩／アミンオキシドの重量比が５０／５０〜８０／２０であり、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩とアミンオキシドを消臭洗浄剤中の合計含有量が１０〜６０重量％であり、
該（ii）のポリカルボン酸型界面活性剤の消臭洗浄剤中の含有量が０．１〜１５重量％である界面活性剤
（ｂ）分子中に炭素−炭素二重結合を１個以上有し、炭素数が３〜８であるカルボン酸と、炭素数１〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルコールとのエステル化合物
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗浄対象物に対する消臭性能に優れた洗浄剤に関し、特に食器、まな板、包丁、魚焼きグリル、スポンジ等の台所用品向けの消臭洗浄剤に関する。
【０００２】
【従来技術及び発明が解決しようとする課題】
食器、まな板、包丁、魚焼きグリル、スポンジ等の台所用品には、肉、魚介、野菜等に起因する食材臭を伴う汚れが付着する。このような食材臭を伴う汚れを従来の洗浄剤で洗浄すると、汚れを取り除くことができても、臭いまでは十分に取り除くことができなかった。このため洗浄力だけでなく、食材臭を除去又は軽減できる洗浄剤が望まれている。
【０００３】
本発明は、洗浄力に優れ、洗浄対象物に付着した食材臭を除去又は軽減する消臭性能に優れている消臭洗浄剤を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）、（ｂ）成分及び水を含有する消臭洗浄剤であって、該洗浄剤の１０重量％水溶液と１重量％アンモニア水溶液の５０：１（重量比）混合溶液の２５℃におけるｐＨが７．０〜９.５で、かつ該洗浄剤の１０重量％水溶液と５重量％酢酸水溶液の５０：１（重量比）混合溶液の２５℃におけるｐＨが４．５〜７．０である消臭洗浄剤を提供する。
（ａ）分子中に炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有する界面活性剤  ０．１〜９０重量％
（ｂ）分子中に炭素−炭素二重結合を１個以上有し、炭素数が３〜８であるカルボン酸と、炭素数１〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルコールとのエステル化合物  ０．１〜１０重量％
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる（ａ）成分の界面活性剤は、分子中に炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有する、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤のいずれも配合することができる。
（ａ）成分の含有量は、消臭洗浄剤中０．１〜９０重量％、好ましくは５〜８０重量％であり、台所用向けの洗浄剤の場合は２０〜８０重量％が好ましい。
【０００６】
本発明の消臭洗浄剤は、酸水溶液及びアルカリ水溶液を添加した時のｐＨが決められた範囲内に収まる性質（以下ｐＨ緩衝能という）を有する。即ち、洗浄剤の１０重量％水溶液と１重量％アンモニア水溶液の５０：１（重量比）混合溶液の２５℃におけるｐＨが７．０〜９.５、好ましくは７．０〜９．２、より好ましくは７．０〜８．５であり、かつ該洗浄剤の１０重量％水溶液と５重量％酢酸水溶液の５０：１（重量比）混合溶液の２５℃におけるｐＨが４.５〜７．０、好ましくは４．８〜７．０、より好ましくは５．５〜７．０であり、このようなｐＨ緩衝能は、消臭洗浄剤に配合される単独の成分又は組合わせによって達成される。
【０００７】
本発明において、ｐＨ緩衝能を満たすための好ましい態様は、界面活性剤としては、（ｉ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩とアミンオキシドとを併用して配合する態様又は（ii）ポリカルボン酸型界面活性剤を配合する態様であり、これらは単独、互いの組合わせ又はその他ｐＨ変化を抑制させる成分との併用によって消臭洗浄剤はｐＨ緩衝能を示し、優れた消臭性能を得ることができる。
【０００８】
（ｉ）のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、炭素数８〜１８のアルキル基、好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を配合することが好ましい。このポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩のポリオキシエチレン鎖の平均付加モル数（ＰＯＥ）は、１〜１０、好ましくは１〜６である。対イオンは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミンから選ばれる１種以上であり、好ましくはナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウムから選ばれる１種以上である。
【０００９】
またアミンオキシドは、炭素数が８〜１８のアルキル基を有するアミンオキシドが好ましい。アミンオキシドの例としては下記式（１）〜（３）で表されるものを挙げることができ、その中でも式（１）で表されるものが好ましい。
【００１０】
【化１】
0004260265.tif 000002
【００１１】
[式中、Ｒ1は炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ2は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。]
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩とアミンオキシドの消臭洗浄剤中の配合量は、洗浄力を考慮する上で、合計で１０〜６０重量％が好ましく、１５〜４０重量％がより好ましい。さらには、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩／アミンオキシドの重量比が、４０／６０〜９０／１０であることが好ましく、特に５０／５０〜８０／２０であることが好ましい。
【００１２】
（ii）のポリカルボン酸型界面活性剤は、分子中に少なくとも２個、好ましくは２又は３個のカルボキシル基と、炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し、かつデービス法（界面活性剤 物性・応用・化学生態学，北原文雄ら著，講談社サイエンティフィック  第7刷発行，Ｐ２４〜２７に記載の方法）で求めたＨＬＢがカルボン酸の状態で４〜１５、好ましくは４〜１０である。
このようなカルボン酸型界面活性剤は、一般式（I）で表される化合物が特に好ましい。
【００１３】
【化２】
0004260265.tif 000003
【００１４】
[式中、Ｒ3はアミド基で分断されていてもよい炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6はそれぞれ独立に水素、メチル基又はエチル基を示し；Ｒ7は水素、Ｃ2Ｈ4ＯＨ又はＣＯＯＭ（ここでＭは水素、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を示す。）を示し；Ｘはメチレン基、アミノ基、エーテル基を示し；ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ独立に０又は１を示し；ｐ、ｑ、ｒは０、１又は２で、ｐ＋ｑ＋ｒ＝３となる数を示し（ただし、Ｘがメチレン基又はエーテル基の場合は、ｐ及びｑは１又は２を示す。）；Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｘ、ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒは上記のデービス法で求めたＨＬＢが４〜１５になるように選ばれるものである。ただし、ＨＬＢはＭを水素として求めるものとする]。
【００１５】
特に、このポリカルボン酸型界面活性剤は、酸の状態として重量分当たりの酸価が、３００〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇのものが好ましく、特に３００〜５００ｍｌＫＯＨ／ｇが好ましい。酸価の測定方法は酸の状態で０.５ｇをトルエン／エタノール（容量比５０／５０、フェノールフタレイン０.５重量％添加）溶媒５０ｍｇに溶解させ、０．１ＮのＫＯＨで滴定し、フェノールフタレインが着色した時点を終点とし、要したＫＯＨの量をｍｇで表した数値である。
【００１６】
ポリカルボン酸型界面活性剤の好ましい具体例としては、下記式（４）〜（９）で表される化合物又はその塩が挙げられ、その中でも特に（７）〜（９）のものが消臭性能の点で好ましい。なお、ポリカルボン酸型界面活性剤は一部又は全部がアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミンによる塩になっていてもよく、ｐＨ条件により消臭洗浄剤中で一部又は全部が酸の状態で存在してもよい。
【００１７】
【化３】
0004260265.tif 000004
【００１８】
[式中、Ｒ8は炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基で、上記ＨＬＢ及び酸価を満足するように選ばれる。]
ポリカルボン酸型界面活性剤の配合量は、０．１〜１５重量％が好ましく、０．２〜１０重量％が洗浄性及び消臭性能向上の上でより好ましい。
本発明の消臭洗浄剤を、食器用の消臭洗浄剤として使用する場合は、（ｉ）と（ii）にて示した成分を界面活性剤中の６０〜１００重量％を占める割合で配合することが好ましく、上述の（ｉ）と（ii）の界面活性剤を併用することが最も好ましい。
【００１９】
本発明で用いる（ｂ）成分は、分子内中に炭素−炭素二重結合を１個以上、好ましくは１〜３個有し、炭素数が３〜８個であるカルボン酸と、炭素数１〜１８、好ましくは炭素数２〜１２のアルキル基又はアルケニル基を有するアルコールとのエステル化合物である。（ｂ）成分をｐＨ緩衝能を有する洗浄剤溶液中に配合することで、優れた消臭性能を得ることができる。
【００２０】
（ｂ）成分は、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジ−ｎ−ブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ−ｎ−ブチル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジ−ｎ−ブチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル及びメタクリル酸ステアリル等から選ばれる１種以上を挙げることができる。これらの中でもフマル酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、メタクリル酸ラウリルが好ましい。
（ｂ）成分の含有量は、消臭洗浄剤中０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％である。
【００２１】
本発明の消臭洗浄剤には、洗浄力、消臭性能を損なわない範囲で、クエン酸、コハク酸又はそれらの塩等の炭素数が３〜７のポリカルボン酸又は塩、エタノール、グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、低級アルキルベンゼンスルホン酸塩等の可溶化剤、アラビアゴム、デキストラン、プルラン、アラビノガラクタン、カルボキシメチルセルロース、キサンタンガム、ポリアクリル酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、カゼインナトリウム等の増粘剤、香料、色素、防腐・防かび剤等を配合することができる。
【００２２】
本発明の消臭洗浄剤は水を含有し、特に残部は水である液状が好ましいが、均一な溶液以外にエマルション型や液晶小滴又は固体を分散させたようなものでもよく、その他の形態のものであっても使用上不都合のない流動性のあるものであればよい。粘度は用途に応じた状態に適宜調整される。
【００２３】
本発明の消臭洗浄剤のｐＨは、食材臭に効果的な消臭性能を得るために、２５℃における原液のｐＨが、好ましくは５.５〜８.５、より好ましくは６.０〜８.０である。ｐＨの調整には、酸剤としてポリカルボン酸型界面活性剤の酸型、炭素数が３〜７のポリカルボン酸、硫酸、塩酸及びカルボン酸基を有するポリマーから選ばれる１種以上を用いることが好ましく、アルカリ剤としてアルカリ金属の水酸化物、アルカノールアミンから選ばれる１種以上を用いることが好ましい。
【００２４】
本発明の消臭洗浄剤は、原液をそのままスポンジやタオル等にとって洗浄する方法、汚れに直接吹き付けることによって洗浄する方法が効果的であり、水等で１００倍まで希釈しても十分な洗浄及び消臭性能を発揮できる。
【００２５】
【実施例】
実施例１〜４
表１に示す各成分を用い、各消臭洗浄剤を得た。それぞれの数値は重量％を示し、残部は水とｐＨ調整のために使用した塩酸水溶液と水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ調整液）である。表１中、アンモニア添加ｐＨは、洗浄剤の１０重量％水溶液と１重量％アンモニア水溶液の５０：１（重量比）混合溶液の２５℃におけるｐＨを意味し、酢酸添加ｐＨは、洗浄剤の１０重量％水溶液と５重量％酢酸水溶液の５０：１（重量比）混合溶液の２５℃におけるｐＨを意味する。
【００２６】
(i)（ａ−１）
【００２７】
【化４】
0004260265.tif 000005
【００２８】
（ＨＬＢ＝１２．１，酸価＝３１４）
イミノジ酢酸ナトリウム１７７．１ｇ（Ｍｗ１７７.１）、エタノール１００ｇ、イオン交換水１００ｇ、1―クロロヘキサデカン２６０．９ｇ（Ｍｗ２６０.９）を３つ口フラスコに入れ、９０℃で５時間反応させた。反応終了後エタノール及び水を留去し、得られた固形物をヘキサンで洗浄し、乾燥させて、（ａ−１）成分７０％を含有する混合物を得た。
(ii)（ａ−２）
【００２９】
【化５】
0004260265.tif 000006
【００３０】
（ＨＬＢ＝６.２，酸価＝３６７）
クエン酸９６．１ｇ（Ｍｗ１９２.１３、１０５℃、２６．７ｋＰａで５時間乾燥させたもの）、アクリロニトリル２００ｇを４つ口フラスコに入れ、８０℃まで昇温した。ステアリン酸クロリド１５１．５ｇを３時間かけて滴下し、この時発生する塩酸を窒素ガスを流しながら留去した。さらに３時間窒素ガスを流した後、アセトニトリルを減圧留去し、得られた固形分をエタノールで再結晶して、（ａ−２）成分６０％を含有する混合物を得た。
(iii)（ａ−３）
【００３１】
【化６】
0004260265.tif 000007
【００３２】
（ＨＬＢ＝５.９，酸価＝３７１）
ドデシルアルコール３７２．６ｇ（Ｍｗ９６.３）、ＮａＯＨ２ｇを４つ口フラスコに入れ、１２０℃まで昇温した後、２６．７ｋＰａの減圧下、３時間生成する水を除去しながら反応させた。窒素ガスを流入しながら常圧にもどした後、コハク酸ジエチル８７．１ｇ（Ｍｗ１７４.２）を１時間かけて滴下した。熟成３時間後、２０℃まで冷却し、反応混合物にエタノール３００ｇ、イオン交換水２００ｇ、水酸化ナトリウム９０ｇを添加し、９０℃で２時間反応させた。２０℃まで冷却後、イオン交換水２０００ｍｌ、ヘキサン１５００ｍｌ、２０％硫酸水溶液５６３.５ｇを添加し、攪拌中和した。ヘキサン層をイオン交換水で洗浄後、蒸留を行い、（ａ−３）成分６０％を含有する混合物を得た。
(iv)（ａ−４）
【００３３】
【化７】
0004260265.tif 000008
【００３４】
（ＨＬＢ＝４.６，酸価＝３９５）
(v)（ａ−５）
【００３５】
【化８】
0004260265.tif 000009
【００３６】
(vi)（ａ−６）
Ｃ12Ｈ25−（ＯＣＨ2ＣＨ2）n−ＯＳＯ3Ｎａ（ｎ＝平均４．０）
(vii)（ａ−７）
Ｒ−（ＯＣＨ2ＣＨ2）n−ＯＨ（Ｒ：炭素数１２〜１４の直鎖一級アルキル。
ｎ＝平均６．０）。
【００３７】
（１）洗浄力評価
牛脂に、指示薬としてスダンレッド（赤色色素、和光純薬工業（株）製）を０.１重量％添加したモデル汚れ２.５ｇを白色陶磁皿（直径２５ｃｍ）に塗布したものを、表１の洗浄剤３ｇ及び水（硬度３.５ＤＨ、Ｍｇイオン／Ｃａイオン＝１／３の調製水を使用）２７ｇを染み込ませたスポンジ（１０.５×７.５×４.０ｃｍ、材質：ポリウレタンフォーム）を用いて手洗い洗浄した。皿上の色素が除去できたかどうかを目視判断しながら、すすぎ操作を加えず皿上の色素が除去できなくなるまで連続的に洗浄作業を行い、最終的に洗浄できた皿の枚数（有効洗浄枚数：３枚以上なら合格レベル）により評価した。
【００３８】
（２）消臭性能評価
＜消臭対象物（まな板）の調製＞
生のいわしを３枚におろし、身の部分をミキサーに入れ破砕した。このすり身５ｇを縦２５ｃｍ、横４０ｃｍの木製のまな板にスプーンでこすりつけ、１時間放置した。その後、固形分を水で洗い流した。
【００３９】
＜消臭性能評価＞
消臭対象物に対して表１の洗浄剤３ｇ及び水（硬度３.５ＤＨ、Ｍｇイオン／Ｃａイオン＝１／３の調整水を使用）２７ｇを染み込ませたスポンジ（１０.５×７.５×４.０ｃｍ、材質：ポリウレタンフォーム）を用いて手洗い洗浄した。その後、３０歳代の男性及び女性１０人（各５人ずつ）のパネルに消臭対象物の臭いを嗅いでもらい、下記の六段階臭気強度表示法で評価し、平均点を求めた。平均点０以上１未満を◎、１以上２未満を○、２以上３未満を△、３以上５以下を×として結果を示す。
０：無臭
１：何の臭いか分からないが、ややかすかに何かを感じる強さ（検知閾値のレベル）
２：何の臭いか分かる、容易に感じる弱い臭い（認知閾値のレベル）
３：明らかに感じる臭い
４：強い臭い
５：耐えられないほど強い臭い
【００４０】
【表１】
0004260265.tif 000010
【００４１】
【発明の効果】
本発明の消臭洗浄剤は、食材臭を伴う汚れに対する洗浄力及び消臭性能が優れる。