(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（２）で表されるアミニウム塩。
【化３】
0004260315.tif 000009
式（２）において、ｍは１または２の整数であり、環Ａおよび環Ｂは無置換であり、Ｒ１〜Ｒ８の少なくとも１つは炭素数２〜５のシアノ置換アルキル基であり、残りは直鎖状あるいは分岐鎖状の炭素数１〜８のアルキル基である。また、Ｘは、過塩素酸イオン、ヨウ素イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、トルエンスルホン酸イオン、又はナフタレン−１，５−ジスルホン酸の陰イオンであり、１価の陰イオンの場合ｎは１であり、２価の陰イオンの場合ｎは１／２である。
【請求項２】
Ｒ１からＲ８が置換した４つのアミノ基の全てに、炭素数２〜５のシアノ置換アルキル基が結合している請求項１に記載のアミニウム塩。
【請求項３】
炭素数２〜５のシアノ置換アルキル基がシアノプロピル基である請求項２に記載のアミニウム塩。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか一項に記載のアミニウム塩を記録層に含有することを特徴とする光記録媒体。
【請求項５】
請求項１ないし３のいずれか一項に記載のアミニウム塩を含有する層を有する赤外線カットフィルター。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は赤外領域に吸収を有するアミニウム塩及びその酸化前駆体、またそのアミニウム塩を用いた光記録媒体及び赤外線カットフィルターに関する。特に耐熱性及び耐光性に優れたアミニウム塩、更に光記録媒体において、繰り返し再生における耐久性及び耐光性を向上させるアミニウム塩及びそれを用いた光記録媒体に関し、また本発明のアミニウム塩を含有する耐熱性及び耐光性に優れた赤外線カットフィルターに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、赤外線吸収剤であるアミニウム塩は、断熱フィルム及びサングラス等に広く利用されている。しかし、光や製造時における加熱処理などにより劣化が起こり、色素自体の耐熱性及び耐光性が問題となっている。また、有機色素を含有する光記録媒体、特に１回のみ記録可能なＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−Ｒ等の光ディスク及び光カード等に利用する色素として、シアニン系色素等の有機色素が種々提案されているが、一般に、熱及び光に対して、それらの色素が変化しやすい等の原因から記録再生特性および保存安定性が低下するという問題があった。更に赤外線カットフィルターや熱線遮断フィルムについては、色素の耐熱性、耐光性、赤外線吸収率、可視光透過率等の点で、満足する色素は提供されていなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
この様な問題の解決を目的とする手段として、すでに特公平６−２６０２８、特開平１−９９８８５等に記載の如く、アミニウム塩、ジイモニウム塩等を添加することが知られているが、耐熱性及び耐光性が未だ十分でなく、さらなる改善が望まれている。本発明はこの様な状況に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、従来のものよりも耐熱性及び耐光性の優れたアミニウム塩、更に該化合物を用いた耐光性、繰り返し耐久性のある光記録媒体、更に該アミニウム塩を用いた耐熱性及び耐光性の優れた赤外線カットフィルターを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記したような課題を解決すべく鋭意努力した結果、シアノ置換アルキル基を有するアミノ基が置換基として導入された特定のアミニウム塩が耐熱性及び耐光性に優れていることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち本発明は、
（１）アミニウムカチオンとアニオンとからなるアミニウム塩において、アミニウムカチオンが下記式（１）
【０００５】
【化２】
0004260315.tif 000002
【０００６】
（式中、ｍは１又は２の整数である。）
で示される骨格構造を有し、環Ａに結合した２つの窒素原子に結合する４つのフェニル基のそれぞれの４位に、置換基を有していてもよいアミノ基が結合しており、該４つのアミノ基の少なくとも１つが、置換基として、シアノアルキル基を有するアミニウムカチオンであるアミニウム塩及びその酸化前駆体、
（２）シアノアルキル基がシアノ（Ｃ1〜Ｃ5）アルキル基である（１）に記載のアミニウム塩及びその酸化前駆体、
（３）４つのアミノ基の全てにシアノ置換アルキル基が結合している（１）または（２）に記載のアミニウム塩及びその酸化前駆体、
（４）シアノ置換アルキル基が結合しているアミノ基がジ（シアノアルキル）アミノ基である（３）に記載のアミニウム塩及びその酸化前駆体、
（５）シアノアルキル基がシアノプロピル基である（４）に記載のアミニウム塩及びその酸化前駆体、
（６）（１）ないし（５）のいずれか一項に記載のアミニウム塩を記録層に含有することを特徴とする光記録媒体、
（７）（１）ないし（５）のいずれか一項に記載のアミニウム塩を含有する層を有する赤外線カットフィルター、
に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明を詳細に説明する。
本発明のアミニウム塩は、アミニウムカチオンと対イオンとしてのアニオンとの塩であり、アミニウムカチオンとして、上記式（１）で示される骨格構造を有し、２つの４級窒素に結合する４つのフェニル基のそれぞれの４位に、置換基を有していてもよい、アミノ基が結合しており、該４つのアミノ基の少なくとも１つが、置換基として、シアノ置換アルキル基を有することを特徴とする。このようなアミニウム塩の例を化学式で示すと下記式（２）の通りである。
【０００８】
【化３】
0004260315.tif 000003
【０００９】
式（２）において、ｍは１又は２の整数であり、環Ａ、Ｂは更に１乃至４個の置換基を有していても良い。Ｒ1〜Ｒ8は炭素数１から８の置換基であり、その少なくとも１つはシアノ置換アルキル基であり、残りはアルキル基である。また、Ｘは陰イオンであり、ｎは１または１／２である。
【００１０】
本発明の酸化前駆体は、式（１）において分子をカチオン化していない化合物であって、上記のアミニウム塩を合成する際の中間体である。前駆体を酸化反応することによって、アミニウム塩が得られる。このような前駆体の例を化学式で示すと下記式（３）の通りである。
【００１１】
【化４】
0004260315.tif 000004
【００１２】
式（３）において、ｍ、環Ａ、Ｂ、Ｒ1〜Ｒ8は前記と同じものを意味する。
【００１３】
環Ａには１〜４個の置換基を有していても、いなくても良い。結合しうる置換基としては、例えばハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、低級アルキル基が挙げられる。ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基等のＣ１〜Ｃ５のアルコキシ基が挙げられ、低級アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基等のＣ１〜Ｃ５のアルキル基が挙げられる。Ａが置換基を有していないか、ハロゲン原子（特に塩素原子、臭素原子）、メチル基またはシアノ基で置換されているものが好ましい。置換基を２個有する場合、その置換位置はＡ環上の窒素原子の結合を１位としたとき（２，５）位が好ましい。
【００１４】
又環Ｂに前記アミノ基以外の置換しうる置換基としてはハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、低級アルキル基があげられる。ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。又、アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基等のＣ１〜Ｃ５のアルコキシ基が挙げられ、更に低級アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基等のＣ１〜Ｃ５のアルキル基が挙げられる。
【００１５】
Ｒ1〜Ｒ8の置換基は、少なくとも１つはシアノ置換アルキル基であり、残りは炭素数１〜８（Ｃ１〜Ｃ８）のアルキル基である。アルキル部分は直鎖状あるいは分岐鎖状のいずれでもよい。また、それぞれ同じであっても異なっていても良い。シアノ置換アルキル基の具体例としては、例えばシアノメチル基、２−シアノエチル基、３−シアノプロピル基、２−シアノプロピル基、４−シアノブチル基、３−シアノブチル基、２−シアノブチル基、５−シアノペンチル基、４−シアノペンチル基、３−シアノペンチル基、２−シアノペンチル基、６−シアノヘキシル基、５−シアノヘキシル基、４−シアノヘキシル基、３−シアノヘキシル基、２−シアノヘキシル基等のシアノ置換（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル基が挙げられ、アルキル部分の炭素数が２〜５のものが好ましい。更に好ましいものとしてはシアノプロピル基が挙げられる。Ｒ1〜Ｒ8におけるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等が挙げられる。
【００１６】
式（２）においてＸは１価の陰イオン又は２価の陰イオンである。１価の陰イオンの場合ｎは１であり、２価の陰イオンの場合ｎは１／２である。１価の陰イオンとしては、例えば有機酸１価アニオン、無機１価アニオン等が挙げられる。有機酸１価アニオンとしては、例えば酢酸イオン、乳酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、プロピオン酸イオン、安息香酸イオン、シュウ酸イオン、コハク酸イオン、ステアリン酸イオン等の有機カルボン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、トルエンスルホン酸イオン、ナフタレンモノスルホン酸イオン、クロロベンゼンスルホン酸イオン、ニトロベンゼンスルホン酸イオン、ドデシルベンゼンスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、エタンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン等の有機スルホン酸イオン、テトラフェニルホウ酸イオン、ブチルトリフェニルホウ酸イオン等の有機ホウ酸イオン等があげられ、好ましくは、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、トルエンスルホン酸イオン等のハロゲノアルキルスルホン酸イオンもしくはアルキルアリールスルホン酸イオンが挙げられる。これらの陰イオンのうち、好ましいものとしては、例えばトリフルオロメタンスルホン酸イオン、トルエンスルホン酸イオン等が挙げられる。
【００１７】
無機１価アニオンとしては、例えばフッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等のハロゲンイオン、チオシアン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、過塩素酸イオン、過ヨウ素酸イオン、硝酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、モリブデン酸イオン、タングステン酸イオン、チタン酸イオン、バナジン酸イオン、リン酸イオン、ホウ酸イオン等があげられ、好ましいものとしては、過塩素酸イオン、ヨウ素イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン等があげられる。これらの無機陰イオンのうち、特に好ましいものとしては、例えば過塩素酸イオン、ヨウ素イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン等が挙げられる。
【００１８】
２価の陰イオンとしては、例えばナフタレン−１、５−ジスルホン酸、Ｒ酸、Ｇ酸、Ｈ酸、ベンゾイルＨ酸、ｐ−クロルベンゾイルＨ酸、ｐ−トルエンスルホニルＨ酸、クロルＨ酸、クロルアセチルＨ酸、メタニルγ酸、６−スルホナフチル−γ酸、Ｃ酸、ε酸、ｐ−トルエンスルホニルＲ酸、ナフタリン−１，６−ジスルホン酸、１−ナフトール−４，８−ジスルホン酸、等のナフタレンジスルホン酸誘導体、カルボニルＪ酸、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’ージスルホン酸、ジＪ酸、ナフタル酸、ナフタリン−２，３−ジカルボン酸、ジフェン酸、スチルベン−４，４’−ジカルボン酸、６−スルホ−２−オキシ−３−ナフトエ酸、アントラキノン−１，８−ジスルホン酸、１，６−ジアミノアントラキノン−２，７−ジスルホン酸、２−（４−スルホフェニル）−６−アミノベンゾトリアゾール−５−スルホン酸、６−（３−メチル−５−ピラゾロニル）−ナフタレン−１，３−ジスルホン酸、１−ナフトール−６−（４−アミノ−３−スルホ）アニリノ−３−スルホン酸等の２価の有機酸のイオンが挙げられる。好ましいものとしては、例えばナフタレン−１、５−ジスルホン酸、Ｒ酸が挙げられる。
【００１９】
環Ａ、環Ｂ、Ｘ、ｍの好ましい組み合わせは、例えばｍが１または２、環Ａが無置換であり、またはハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ基もしくはシアノ基で置換され、環Ｂが無置換であり、Ｒ1〜Ｒ8がいずれもシアノ（Ｃ２〜Ｃ５）アルキル基、特に３−シアノプロピル基、４−シアノブチル基、Ｘが例えば過塩素酸イオン、ヨウ素イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、トルエンスルホン酸イオン、ナフタレン−１、５−ジスルホン酸等が挙げられる。
【００２０】
次に、本発明の一般式（２）で示されるアミニウム塩の具体例を表１〜３に示す。表１〜３中、１，５−ＮｐＳは１，５−ナフタレンジスルホン酸、ＴｓＯはトルエンスルホン酸イオンを表す。また、ｍが１の場合、Ａが無置換である場合には「４Ｈ」と、ｍが２の場合、Ａが無置換である場合には「８Ｈ」と、Ｒ1〜Ｒ8が全てシアノエチル基（ＣＨ2ＣＨ2ＣＮ）である場合には「４（ＥｔＣＮ，ＥｔＣＮ）」と、またＲ1〜Ｒ8のうち、例えば１つがｎ−ブチル基で残りがシアノプロピル基（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＮ）である場合には「３（ｎ−ＰｒＣＮ，ｎ−ＰｒＣＮ）（ｎ−ＰｒＣＮ，ｎ−Ｂｕ）」等と簡略して表記する。また、表３中(2,5)はＡ環上の窒素原子の結合を１位としたときの置換位置のことである。
【００２１】
表１
NO. m    A      (R1,R2)(R3,R4)(R5,R6)(R7,R８)       X      n
1  1   4H            4(n-PrCN,n-PrCN)            SbF6    1
2  1   4H            4(n-PrCN,n-PrCN)            ClO4    1
3  1   4H            4(n-PrCN,n-PrCN)            TsO     1
4  1   4H            4(n-PrCN,n-PrCN)            PF6     1
5  1   4H            4(n-PrCN,n-PrCN)            BF4     1
6  1   4H            4(n-PrCN,n-PrCN)           1,5-NpS  1/2
7  1   4H              4(EtCN,EtCN)              SbF6    1
8  1   4H              4(EtCN,EtCN)              ClO4    1
9  1   4H            4(n-BuCN,n-BuCN)            SbF6    1
10  1   4H            4(n-BuCN,n-BuCN)            ClO4    1
11  1   4H            4(n-BuCN,n-BuCN)           1,5-NpS  1/2
12  1   4H    3(n-PrCN,n-PrCN)(n-PrCN,n-Bu)       SbF6    1
【００２２】
表２
NO. m    A     (R1,R2)(R3,R4)(R5,R6)(R7,R８)       X      n
13  1   4H    3(n-PrCN,n-PrCN)(n-PrCN,n-Bu)       ClO4    1
14  1   4H        3(n-Bu,n-Bu)(n-Bu,n-PrCN)       SbF6    1
15  1   4H        3(n-Bu,n-Bu)(n-Bu,n-PrCN)       ClO4    1
16  1   4H        3(n-Bu,n-Bu)(n-Bu,n-BuCN)       SbF6    1
17  1   4H        3(n-Bu,n-Bu)(n-Bu,n-BuCN)       ClO4    1
18  1   Cl            4(n-PrCN,n-PrCN)            SbF6    1
19  1   Cl            4(n-PrCN,n-PrCN)            ClO4    1
20  1   Cl            4(n-PrCN,n-PrCN)           1,5-NpS  1/2
21  1   Cl              4(EtCN,EtCN)              ClO4    1
22  1   Cl            4(n-BuCN,n-BuCN)            SbF6    1
23  1   Cl            4(n-BuCN,n-BuCN)            ClO4    1
24  1   Cl            4(n-BuCN,n-BuCN)           1,5-NpS  1/2
【００２３】
表３
NO. A           (R1,R2)(R3,R4)(R5,R6)(R7,R８)       X      n
25  1   Cl    3(n-PrCN,n-PrCN)(n-PrCN,n-Bu)       ClO4    1
26  1   Cl        3(n-Bu,n-Bu)(n-Bu,n-PrCN)       SbF6    1
27  1   Cl        3(n-Bu,n-Bu)(n-Bu,n-BuCN)       ClO4    1
28  1   2Br(2,5)      4(n-PrCN,n-PrCN)            SbF6    1
29  1   2Br(2,5)      4(n-BuCN,n-BuCN)            SbF6    1
30  1   CH3           4(n-PrCN,n-PrCN)            ClO4    1
31  1   CH3           4(n-BuCN,n-BuCN)            ClO4    1
32  1   CH3O          4(n-PrCN,n-PrCN)            ClO4    1
33  1   4F            4(n-PrCN,n-PrCN)            ClO4    1
34  1   CN            4(n-PrCN,n-PrCN)            ClO4    1
35  2   8H            4(n-PrCN,n-PrCN)            SbF6    1
36  2   8H            4(n-PrCN,n-PrCN)            ClO4    1
37  2   8H            4(n-BuCN,n-BuCN)            ClO4    1
【００２４】
本発明の一般式（１）で表されるアミニウム塩は、例えば次の様な方法で得ることができる。すなわち、ｐーニトロハロベンゼンとｐーフェニレンジアミン又はベンジジンをウルマン反応で反応させ、得られるＮ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'ーテトラキス（ニトロフェニル）ーｐーフェニレンジアミン又はベンジジンを還元する方法（例えば特公昭４３−２５３３５号公報に記載された方法）で得られる下記式（４）
【００２５】
【化５】
0004260315.tif 000005
【００２６】
で表されるアミノ体を、有機溶媒中、好ましくはＤＭＦ，ＤＭＩ，ＮＭＰ等の水溶性極性溶媒中、３０〜１６０℃、好ましくは５０〜１４０℃でハロゲン化された対応するシアノアルキルと反応させ全置換体を得るか、又は先に所定のモル数のハロゲン化アルキルと反応させた後、ハロゲン化された対応するシアノアルキルと反応させ本発明の式（３）で表される酸化前駆体を得ることができる。これら酸化前駆体の具体例としては、前記表１〜表３において分子がカチオン化されておらず、かつ陰イオンＸを有しない化合物があげられる。
【００２７】
その後、酸化前駆体を、有機溶媒中、好ましくはＤＭＦ、ＤＭＩ、ＮＭＰ等の水溶性極性溶媒中、０〜１００℃、好ましくは５〜７０℃で対応する銀塩を添加して、酸化することにより、本発明の一般式（１）で表されるアミニウム塩が得られる。また、酸化前駆体を硝酸銀、過塩素酸銀、塩化第二銅等の酸化剤で酸化し、その反応液に、所望のアニオンの酸もしくは塩を添加して塩交換を行う方法によっても一般式（１）で表されるアミニウム塩を合成することが出来る。
【００２８】
本発明の光記録媒体は、基板上に記録層を有するもので、該記録層は上記の本発明のアミニウム塩を含有することを特徴とする。この記録層は、本発明のアミニウム塩単独で含有されていても良く、またバインダー等の各種添加剤と混合して含有されていても良い。この場合、本発明のアミニウム塩により情報が記録される。
【００２９】
また、本発明のアミニウム塩を、有機色素により情報が記録される光記録媒体の記録層に含有させることによって、該光記録媒体の耐光性を向上させることができる。このような光記録媒体も本発明の光記録媒体の一種である。
光記録媒体において、本発明のアミニウム塩と併用しうる有機色素としては、一般的に知られている色素、例えばシアニン系色素、スクワリリウム系色素、インドアニリン系色素、フタロシアニン系色素、アゾ系色素、メロシアニン系色素、ポリメチン系色素、ナフトキノン系色素、ピリリウム系色素等が挙げられる。
【００３０】
これらの有機色素１モルに対して、本発明のアミニウム塩は、一般的に０．０１〜１０モル、好ましくは０．０３〜３モル使用される。
【００３１】
本発明の光記録媒体は、基板上に本発明のアミニウム塩及び所望により色素を含有する記録層を設けたもので、必要に応じ、反射層、保護層が設けられる。基板としては既知のものを任意に使用することが出来る。例えば、ガラス板、金属板又はプラスチック板もしくはフィルムがあげられ、これらを製造するためのプラスチックとしてはアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、メタクリル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリイミド樹脂、非晶質ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂等があげられる。基板の形状については、ディスク状、カード状、シート状、ロールフィルム状等種々のものがあげられる。
【００３２】
ガラスまたはプラスチック基板上には記録時のトラッキングを容易にするために案内溝を形成させてもよい。また、ガラスまたはプラスチック基板にはプラスチックバインダーまたは無機酸化物、無機硫化物等の下引き層を設けてもよく、下引層は基板より熱伝導率の低いものが好ましい。
【００３３】
本発明の光記録媒体における記録層は、例えば、一般式（１）で表されるアミニウム塩およびより好ましくは一般式（１）で表されるアミニウム塩と他の有機色素を公知の有機溶剤、例えばテトラフルオロプロパノール（ＴＦＰ）、オクタフルオロペンタノール（ＯＦＰ）、ダイアセトンアルコール、メタノール、エタノール、ブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジクロロエタン、イソホロン、シクロヘキサノン等に溶解し、必要に応じて、適当なバインダーを加え、その溶液をスピンコーター、バーコーター、ロールコーター等により基板上に塗布することにより得ることが出来る。その他の方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、ドクターブレード法、キャスト法もしくは基板を溶液中に漬けるディッピング法によっても得ることができる。ここにおいてバインダ−としてはアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂等が使用されうる。
【００３４】
記録層の膜厚は、記録感度や反射率を考慮すると、好ましくは０．０１μｍ〜５μｍ、より好ましくは０．０２μｍ〜３μｍである。
【００３５】
本発明の光記録媒体には、必要により記録層の下に下引層を、また記録層上に保護層を設けることが出来、さらに記録層と保護層の間に反射層を設けることが出来る。反射層を設ける場合、反射層は金、銀、銅、アルミニウム等、好ましくは金、銀、もしくはアルミニウムの金属で構成され、これらの金属は単独で使用してもよく、２種以上の合金としてもよい。このものは真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等で成膜される。このような反射層の厚さは、０．０２〜２μｍである。反射層の上に設けられることのある保護層は、一般に、紫外線硬化樹脂をスピンコート法により塗装した後、紫外線を照射し、塗膜を硬化させて形成されるものである。その他、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等も保護膜の形成材料に用いられる。このような保護膜の厚さは、通常、０．０１〜１００μｍである。
【００３６】
本発明の光記録媒体における情報の記録、あるいは画像の形成はレーザー、例えば、半導体レーザー、ヘリウム−ネオンレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー、ＹＡＧレーザー、Ａｒレーザー等の集光したスポット状の高エネルギービームを基板を通して、もしくは基板と反対側から記録層に照射することにより行われ、情報あるいは画像の読み出しは、低出力のレーザービームを照射することにより、ピット部とピットが形成されていない部分の反射光量もしくは透過光量の差を検出することにより行われる。
【００３７】
本発明の赤外線カットフィルターにおいて、アミニウム塩を含有させるとは基材の内部にアミニウム塩含有されることだけではなく、基材の表面に塗布した場合、基材と基材の間に挟まれた状態でもよい。上記アミニウム塩を用いて、赤外線カットフィルターを作製する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば次の方法が利用できる。
【００３８】
例えば、
（１）樹脂に本発明のアミニウム塩を混練し、加熱成形して樹脂板或いはフィルムを作製する方法、
（２）アミニウム塩と樹脂モノマーまたは樹脂モノマーの予備重合体を重合触媒の存在下にキャスト重合し、樹脂板或いはフィルムを作製する方法、
（３）アミニウム塩を含有する塗料を作製し、透明樹脂板、透明フィルム、或いは透明ガラス板にコーティングする方法、
（４）アミニウム塩を接着剤に含有させて、合わせ樹脂板、合わせ樹脂フィルム、或いは合わせガラス板を作製する方法、
等である。
【００３９】
（１）の方法において、ベースとなる樹脂としては、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリアクリル酸等、種々の樹脂が挙げられる。作製方法としては、本発明の化合物をベース樹脂の粉体或いはペレットに添加し、１５０〜３５０℃に加熱、溶解させた後、成形して樹脂板を作製する方法等が挙げられる。一般式（１）で表される本発明のアミニウム塩の添加量は、作製する樹脂板或いはフィルムの厚み、吸収強度、可視光透過率によって異なるが、一般的にバインダー樹脂の重量に対して、通常０．０１〜３０重量％、好ましくは０．０３〜１５重量％使用される。
【００４０】
（２）の方法において、作製される樹脂としてはアクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂等が挙げられる。その中でも、硬度、耐熱性、耐薬品性に優れたアクリルシートが得られるメタクリル酸メチルの塊状重合によるキャスティング法が好ましい。また、熱重合させる場合、重合触媒としては公知のラジカル熱重合開始剤が利用できる。加熱温度は、一般的に４０〜２００℃であり、時間は一般的に３０分〜８時間程度である。また熱重合以外に、光重合開始剤や増感剤を添加して光重合する方法も利用できる。使用量は前記樹脂に対して、通常０．０１〜３０重量％、好ましくは０．０３〜１５重量％使用される。
【００４１】
（３）の方法としては、本発明のアミニウム塩をバインダー樹脂及び有機溶媒に溶解させて塗料化する方法等がある。例えば、脂肪族エステル樹脂、アクリル系樹脂、等をバインダーとして用いる事ができる。溶媒としては、ハロゲン系、アルコール系、ケトン系、エステル系の溶媒、或いはそれらの混合物の溶媒を用いることができる。本発明のアミニウム塩の濃度は、作製するコーティングの厚み、吸収強度、可視光透過率によって異なるが、バインダー樹脂に対して、一般的に０．１〜３０重量％である。このように作製した塗料は、透明樹脂フィルム、透明樹脂板等の上にスピンコーター、バーコーター、ロールコーター、スプレー等でコーティングして得ることができる。コ−ティングの厚みは通常０．１〜５００μｍ、好ましくは１〜１００μｍである。
【００４２】
（４）の方法において、接着剤としては、一般的なシリコン系、ウレタン系、アクリル系等の樹脂用、或いは合わせガラス用の公知な透明接着剤が使用できる。本発明の化合物を通常０．１〜３０重量％添加した接着剤を用いて透明な樹脂板同士、樹脂板と樹脂フィルム、樹脂板とガラス、樹脂フィルム同士、樹脂フィルムとガラス、ガラス同士を接着して、フィルターを作製する。
【００４３】
尚、それぞれの方法で混練、混合の際、紫外線吸収剤、可塑剤などの通常の樹脂成形に用いる添加剤を加えても良い。
【００４４】
また、本発明の赤外線カットフィルターは、一般式（１）で表されるアミニウム塩だけでも良いが、他の近赤外線吸収化合物、例えばフタロシアニン系、シアニン系色素等と混ぜて作製しても良い。また、無機金属の近赤外線吸収化合物としては、例えば金属銅或いは硫化銅、酸化銅等の銅化合物、酸化亜鉛を主成分とする金属混合物、タングステン化合物、ＩＴＯ、ＡＴＯ等が挙げられる。
【００４５】
又、フィルターの色調を変えるために、可視領域に吸収を持つ色素を、本発明の効果を阻害しない範囲で加えることも好ましい。又、調色用色素のみを含有するフィルターを作製し、後で貼り合わせることもできる。
【００４６】
この様な赤外線カットフィルターは、ディスプレーの前面板に用いられる場合等には、可視光の透過率は高いほど良く少なくとも４０％以上、好ましくは５０％以上必要である。近赤外のカット領域は通常８００〜９００ｎｍ、より好ましくは８００〜１０００ｎｍであり、その領域の平均透過率が５０％以下、より好ましくは３０％以下、更に好ましくは２０％以下、特に好ましくは１０％以下になることが望ましい。
【００４７】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明が、これらの実施例に限定されるものではない。尚、実施例中、部は特に特定しない限り重量部を表す。
【００４８】
実施例１
酸化前駆体合成
ＤＭＦ１６部中にＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（アミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン２．２部、炭酸カリウム８．６部、４−ブロモブチロニトリル１２部を加え、１３０℃で１０時間反応する。冷却後、液濾過し、この反応液にメタノール４０部を加え、５℃以下で１時間撹拌する。生成した結晶を濾過し、メタノールで洗浄した後、乾燥しＮｏ．１の化合物の酸化前駆体である薄茶色結晶２．８部を得た。
融点  １６５〜１７０℃
ＩＲ  ２２３２ｃｍ−１（ＣＮ伸縮）
【００４９】
実施例２
上記実施例１の４−ブロモブチロニトリルの代わりに、５−ブロモバレロニトリルを用いた以外は同様に反応させＮｏ．９化合物の酸化前駆体２．０部を得た。
融点  １０５〜１１６℃
ＩＲ  ２２３０ｃｍ−１（ＣＮ伸縮）
【００５０】
その他の酸化前駆体についても上記実施例１と同様に対応するアルキル化試薬を用い、フェニレンジアミン誘導体を合成することにより、合成できる。
【００５１】
実施例３
アミニウム塩合成（酸化反応）
ＤＭＦ１４部中に、上記実施例１で合成した前駆体Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス｛ｐ−ジ（シアノプロピル）アミノフェニル｝−ｐ−フェニレンジアミン１．０部を加え、６０℃に加熱溶解した後、ＤＭＦ１４部に溶解した六フッ化アンチモン酸銀０．３６部を加え、３０分反応する。冷却後析出した銀を濾別する。この反応液に水２０部をゆっくりと滴下し、滴下後１５分撹拌する。生成した緑色結晶を濾過し、５０部の水で洗浄し、得られたケーキを乾燥して、Ｎｏ．１のアミニウム塩１．４部を得た。
λｍａｘ  ４４０、８８０、１３７２ｎｍ（アセトン）
吸光係数  ２１，７００（８８０ｎｍ）
分解温度  ２９７℃（ＴＧ−ＤＴＡ）
【００５２】
実施例４
上記実施例３の六フッ化アンチモン酸銀の代わりに硝酸銀を用い、その反応液に１，５−ジナフタレンスルホン酸を加えて反応させた以外は同様に合成し、Ｎｏ．６のアミニウム塩１．０部を得た。
λｍａｘ  ４２０、８８６、１３２０ｎｍ（アセトン）
吸光係数  ２５，７００（８８６ｎｍ）
分解温度  １６１℃（ＴＧ−ＤＴＡ）
【００５３】
実施例５
上記実施例３の六フッ化アンチモン酸銀の代わりに、過塩素酸銀を用いた以外は同様に反応させＮｏ．２のアミニウム塩１．４部を得た。
λｍａｘ  ４１８、８８４、１３７０ｎｍ（アセトン）
吸光係数  １８，９００（８８４ｎｍ）
分解温度  ２３５℃（ＴＧ−ＤＴＡ）
【００５４】
実施例６
上記実施例３の六フッ化アンチモン酸銀の代わりに、六フッ化リン酸銀を用いた以外は同様に反応させＮｏ．４のアミニウム塩１．４部を得た。
λｍａｘ  ４１８、８９０、１３６８ｎｍ（アセトン）
吸光係数  ２１，２００（８９０ｎｍ）
分解温度  ２２８℃（ＴＧ−ＤＴＡ）
【００５５】
実施例７
上記実施例３の六フッ化アンチモン酸銀の代わりに、四フッ化ホウ酸銀を用いた以外は同様に反応させＮｏ．５のアミニウム塩１．４部を得た。
λｍａｘ  ４２０、８８６、１３２０ｎｍ（アセトン）
吸光係数  １９，６００（８８６ｎｍ）
分解温度  ３３５℃（ＴＧ−ＤＴＡ）
【００５６】
実施例８
上記実施例１で得られた前駆体の代わりに実施例２で得られた前駆体を用い、実施例３と同様に反応させＮｏ．９のアミニウム塩１．１部を得た。
λｍａｘ  ４１６、９２０ｎｍ（アセトン）
吸光係数  ２０，０００（９２０ｎｍ）
分解温度  ３０９℃（ＴＧ−ＤＴＡ）
【００５７】
その他の化合物例についても上記実施例３と同様に前駆体を対応する銀塩はじめ前記した種々の酸化剤で酸化した後、対応する陰イオンを反応させることにより、合成できる。
【００５８】
実施例９
前記実施例３で得られたＮｏ．１のアミニウム塩０．０２部とシアニン色素（ＯＭ−５７、富士写真フィルム社製）０．１０部をテトラフルオロプロパノール１０部に溶解し、０．２μｍのフィルターを通過させて塗布液を得た。この溶液５ｍｌをグルーブ付５インチポリカーボネート樹脂基板上にピペットにて滴下し、スピンコーターにて塗布、乾燥し、有機薄膜記録層を形成した。塗布膜の最大吸収波長は７１９ｎｍであった。得られた塗布膜に金をスッパッタリング法で製膜し、反射層として、光記録媒体を作製した。得られた光記録媒体をＣＤ−Ｒ用記録再生機で評価したところ、記録、再生が可能であった。
【００５９】
実施例１０
テトラフルオロプロパノール１５部にシアニン色素（ＯＭ−５７）０．３部を溶解し、その溶液に、それぞれ前記各実施例で得られたＮｏ．１のアミニウム塩（試料１）、Ｎｏ．２のアミニウム塩（試料２）、Ｎｏ．４のアミニウム塩（試料３）、Ｎｏ．５のアミニウム塩（試料５）０．０４部を添加し、塗液を作成した。得られた塗液をポリカーボネート基板にでスピンコートし、色素膜を作成した。得られた色素膜をスガ試験機製紫外線ロングライフカーボンアーク耐光試験機（ブラックパネル温度６３℃）に入れ、基板側から光を照射し、１０時間、２０時間、４０時間で耐光安定性試験を行った。その後、シアニン色素の残存率を分光光度計にて測定した。結果を表４に示す。
なお、Ｎｏ．１のアミニウム塩の代わりにテトラキス｛ｐ−ジ（ｎ−ブチル）アミノフェニル｝フェニレンアミニウムの六フッ化アンチモン酸塩（比較試料１）を用いた以外は同様にして色素膜を作成し、評価し、結果を表４に示した。
【００６０】
0004260315.tif 000006
【００６１】
実施例１１
テトラフルオロプロパノール１０部に、それぞれ前記各実施例で得られたＮｏ．１のアミニウム塩（試料１）、Ｎｏ．２のアミニウム塩（試料２）、Ｎｏ．４のアミニウム塩（試料３）、Ｎｏ．５のアミニウム塩（試料５）０．１部を溶解し、その溶液約１ｍｇをポリカーボネート基盤に回転速度２０００ｒｐｍでスピンコートし、本発明の赤外線カットフィルターを得た。得られた赤外線カットフィルターをスガ試験機製紫外線ロングライフカーボンアーク耐光試験機（ブラックパネル温度６３℃）に入れ、基盤側から光を照射させ、１０時間、２０時間、４０時間で耐光安定性試験を行った。また、得られた赤外線カットフィルターを８０℃の熱風乾燥機で１日、７日で耐熱安定性試験を行った。試験後、いずれも色素残存率を分光光度計にて測定した。耐光試験の結果を表２に、耐熱試験の結果を表３に示す。
なお、比較例としてＮｏ．１のアミニウム塩の代わりにテトラキス｛ｐ−ジ（ｎ−ブチル）アミノフェニル｝フェニレンジイモニウムの六フッ化アンチモン酸塩（比較試料１）に変えた以外は同様にして赤外線カットフィルターを作成し、評価した。結果を表５及び表６に示す。
【００６２】
0004260315.tif 000007
【００６３】
0004260315.tif 000008
【００６４】
【発明の効果】
本発明のアミニウム塩は、極大吸収波長が９００ｎｍ以上にあり、耐熱性及び耐光性に優れており、光記録媒体の記録層用の素材として使用できる。また、有機色素の耐光性を大幅に向上することができるので、例えば光記録媒体の記録層に当たる有機色素薄膜に、本発明のアミニウム塩を含有させた場合、繰り返し再生における耐久性及び耐光安定性を著しく向上させた光記録媒体を提供することができる。さらに、本発明のアミニウム塩は、赤外部に極大吸収を持ち、また耐熱性及び耐光性が良好であることから、赤外線カットフィルム、断熱フィルム及びサングラスなどにも用いられる。