(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハロ白金化合物と少なくとも１種のアルケニルポリシロキサンとを、自触媒としての白金-アルケニルポリシロキサン−錯体の形の白金の装入下に、かつ少なくとも１種の塩基の装入下に活性炭の使用なしに、ハロ白金化合物で酸化可能な有機溶剤または有機溶剤混合物中で、反応させることを特徴とする、白金−アルケニルポリシロキサン−錯体の製造法。
【請求項２】
ハロ白金化合物として使用される白金に対して少なくとも１質量％の白金を、白金-錯体の形で、自触媒として使用する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
先ず、アルケニルポリシロキサンを溶剤または溶剤混合物に、かつ引き続き、ハロ白金化合物をこれに添加する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
ハロ白金化合物はヘキサクロロ白金酸である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
溶剤または溶剤混合物として、少なくとも１種のアルコールを使用する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
アルコールとして、イソプロパノール及び／又はエタノールを使用する、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
ハロ白金化合物を無水の溶液として反応バッチに添加する、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
イソプロパノール中のハロ白金化合物の溶液を使用する、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
反応を、Ｔ＝＋４２℃〜Ｔ＝＋７５℃の温度で実施する、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
塩基として、炭酸水素ナトリウムを使用する、請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
液相からの固体粒子の分離除去及び引き続く液相の濃縮により生成物を取得する、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
アルケニルポリシロキサンはジビニルテトラメチルジシロキサンである、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
反応をＴ＝＋４８℃〜Ｔ＝＋５２℃の温度で実施する、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法による白金-アルケニルポリシロキサンの製造の際の自触媒としての、白金-アルケニルポリシロキサンの使用方法。
【請求項１５】
請求項１２又は１３に記載の方法による白金-ジビニルテトラメチルジシロキサンの製造の際の自触媒としての、白金-ジビニルテトラメチルジシロキサンの使用方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、白金-アルケニルポリシロキサン-錯体の製造法並びにこの方法で製造された白金-アルケニルポリシロキサン-錯体、殊にこの方法で製造された白金-ジビニルテトラメチルジシロキサンの使用方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
欧州特許（ＥＰＡ２）第０９７９８３７号には、先ずハロ白金酸、アルケニルポリシロキサン及びシクロアルキルポリシロキサンを含有する混合物を特定の温度で撹拌し、引き続き充分なアルカリを用いて実質的にハロゲンを除去し、かつ引き続きこの混合物を相応する白金ヒドロシリル化触媒を得るために濾過する方法で、白金ヒドロシリル化触媒を製造する方法が開示されており、この際、アルケニルポリシロキサン１モル当たりシクロアルキルポリシロキサン０.３〜約２０モルを供給すべきである。白金-ジビニルシロキサン-ヒドロシリル化触媒（Karstedt-触媒）の製造の際のこの方法における反応温度は、７０℃である。
【０００３】
【特許文献】
欧州特許（ＥＰ  Ａ２）第０９７９８３７号
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ここに、反応温度を低く保持することができ、生成物の不所望な不純物をできる限り避けることのできる方法を提供する課題が存在する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
この課題は、本発明により請求項１に記載の方法で解決される。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の方法では、先ず、ハロ白金化合物と少なくとも１種のアルケニルポリシロキサンとを、自触媒としての白金-アルケニルポリシロキサン−錯体の形の白金の装入下に、かつ少なくとも１種の塩基、例えば炭酸水素塩、炭酸塩及び水酸化物の装入下に活性炭の使用なしに、できるだけ低い温度で、ハロ白金化合物で酸化可能な有機溶剤または有機溶剤混合物中で反応させる。
【０００７】
通常、この反応時に反応バッチを、良好な混合のため及び局所的過熱の回避のために、例えばマグネット撹拌機を用いて撹拌する。個々の反応成分を、例えば反応バッチに少量ずつ又は滴加により供給する。生成物は、常法で、例えば液相からの固体粒子の分離除去及び引き続く液相の濃縮により取得される。通常はこの反応の後に濾過し、かつ濾液を濃縮させる。液相中に、反応生成物白金-アルケニルポリシロキサンが含有されている。
【０００８】
本発明によれば、意外にも、少量の白金-アルケニルポリシロキサンの装入時に、反応それ自体が自触作用されて、通常の反応温度を約２０Ｋまでも低下させることができ、このことは、より僅かな分解生成物及び副産物が固有の生成物を-色も-より僅かに不純化する結果をもたらす。白金の不所望の沈殿（Ausfuellung）は減少されるか又は抑制される。更に、低い温度で、エネルギー及びコスト節約も得られる。
【０００９】
ハロ白金化合物として使用される白金に対して少なくとも１質量％の白金が白金-錯体の形で自触媒として使用される場合が有利である。
【００１０】
アルケニルポリシロキサンを溶剤または溶剤混合物に、かつ引き続き、これにハロ白金酸をこれに添加するのが有利である。それというのも、逆の添加の場合には、その製造の後に数日もなお反応することのできる不安定な溶液が生じるからである。
【００１１】
本発明の方法では、アルケニルポリシロキサンとしてジビニルテトラメチルジシロキサンが、かつハロ白金化合物としてヘキサクロロ白金酸が実際に効を奏する。
【００１２】
更に、得られる濾過ケークを溶剤または溶剤混合物で洗浄し、得られる第２の液相を、生成物収量を高めるために、第１の液相と一緒にする場合が有利である。
【００１３】
有利には、溶剤または溶剤混合物として、少なくとも１種のアルコール、殊にイソプロパノール及び／又はエタノールを使用するのが、実際に効を奏した。
【００１４】
反応バッチにハロ白金化合物を無水の溶液として、殊にハロ白金化合物-イソプロパノール溶液として添加すると、有利に、コントロールされたＣＯ２-ガス発生が起こり、これは再びガス発生により溶剤流出（Austrag）を限定して、厳密な放出限界値をも保持することができる。
【００１５】
反応温度は、室温より高いことが目的に合い、有利に３５℃より高い。Ｔ＝＋４２℃〜Ｔ＝＋５８℃、殊にＴ＝＋４８℃〜Ｔ＝＋５２℃の温度でのジビニルテトラメチルジシロキサンとの反応が実際に特に有利に効を奏する。他のシロキサンの場合には、温度は、Ｔ＝＋４２℃〜Ｔ＝＋７５℃であってよい。
【００１６】
この方法で製造された白金-アルケニルポリシロキサン、殊に白金-ジビニルテトラメチルジシロキサンは、技術水準から公知の方法で製造された物質に比べてより僅かな暗色を有し、不所望の沈殿を起こす傾向がない。
【００１７】
これらの正の特性を得るために更に決定的なことは、特有の生成物の、その製造のための自触媒作用的使用である。それというのも、この方法により反応温度は、約２０Ｋまでも低下することができるからであり、これが更に結果的に、より僅かな分解生成物及び副産物を生じ、かつ反応生成物をより僅かに不純化させる。
【００１８】
本発明は、この方法で得られる白金-アルケニルポリシロキサンの使用、しかも当業者に公知の方法でのヒドロシリル化触媒としての使用にも、本発明の方法での自触媒としての使用にも関する。
【００１９】
【実施例】
次の例を、本発明を説明するために使用する。
【００２０】
例１：
この合成を不活性ガス下に実施する。
【００２１】
炭酸水素ナトリウム４２ｇを装置中に装入し、ジビニルテトラメチルジシロキサン６２ｍｌ、Ｐｔ-シロキサン-錯体１ｇ及びイソプロパノール１５０ｍｌを懸濁させる。この懸濁液を撹拌下にＴ＝＋４８℃〜＋５２℃まで加熱し、この温度で保持する。イソプロパノール２５ｍｌ中のＨ２ＰｔＣｌ６-固体としてのＰｔ１０ｇの溶液を製造する。引き続き、この溶液を５ｍｌずつ段階的に懸濁液に流入させる。各添加の後に、懸濁液が再び脱色するまで待機する。温度をＴ＝＋４８℃〜＋５３℃に保持する。
【００２２】
この反応は発熱的に進行し、強いガス発生が観察できる。この懸濁液を、それが脱色するまで、なお少なくとも２時間後撹拌する。生じる懸濁液を、撹拌下に室温まで冷却させ、引き続き、Ｇ３-フリットを通して濾過し、濾過ケークをイソプロパノール７５ｍｌで洗浄する。引き続き、この溶液（溶液１）を、回転蒸発器中、最大Ｔ＝＋４５℃で、真空下に、もはや留出物生成が観察されなくなるまで（約２０％のＰｔ-濃度まで）蒸発濃縮させる。次いで、溶液を青色バンドフィルターを通して濾過する。この濾過ケークをイソプロパノール２００ｍｌで洗浄し、次の実験で「溶液１」に加える。
【００２３】
例２：
この合成を不活性ガス下に実施する。
【００２４】
炭酸水素ナトリウム４２ｇを装置中に装入し、トリビニルペンタメチルトリシロキサン６９ｇ、Ｐｔ-シロキサン-錯体２ｇ及びエタノール７０ｍｌを懸濁させる。エタノール２５ｍｌ中のＨ２ＰｔＣｌ６-固体としてのＰｔ１０ｇの溶液を製造する。更なる処理法は、例１に記載されている方法と同様であるが、反応温度はＴ＝＋７０℃〜Ｔ＝＋７５℃であり、濾過ケークの洗浄のためにエタノールを使用する。
【００２５】
例３：
この合成を不活性ガス下で実施する。
【００２６】
炭酸水素ナトリウム３５ｇを装置中に装入し、ジビニルヘキサメチルトリシロキサン６０ｇ、Ｐｔ-シロキサン-錯体２ｇ及びエタノール５０ｍｌを懸濁させる。エタノール２５ｍｌ中のＨ２ＰｔＣｌ６-固体としてのＰｔ１０ｇの溶液を製造する。更なる処理法は、例１に記載の方法と同様であるが、反応温度はＴ＝＋７０℃〜Ｔ＝＋７５℃であり、濾過ケークの洗浄のためにエタノールを使用する。
【００２７】
例４：
この合成を不活性ガス下に実施する。
【００２８】
炭酸水素ナトリウム３７ｇを装置中に装入し、ジビニルジフェニルジメチルジシロキサン７７ｇ、Ｐｔ-シロキサン-錯体２ｇ及びエタノール５０ｍｌを懸濁させる。エタノール２５ｍｌ中のＨ２ＰｔＣｌ６-固体としてのＰｔ１０ｇの溶液を製造する。更なる処理法は、例１に記載の方法と同様であるが、反応温度はＴ＝＋７０℃〜７５℃であり、濾過ケークの洗浄のためにエタノールを使用する。