(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式Ｉで表されるラジカル重合性化合物、（ｂ）光重合開始剤、および（ｃ）前記ラジカル重合性化合物と屈折率の異なる化合物を含んでなる体積記録用感光性組成物において、前記ラジカル重合性化合物（ａ）を１０〜９５重量％含むことを特徴とする、体積ホログラム記録用感光性組成物
【化１】
0004365494.tif 000011
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基、Ａはエチレン基またはプロピレン基、Ｘはｐ−ビフェニリルメチリレン基またはフルオレニリデン基を示し、ｍ、ｎは各々１以上であり、ｍ＋ｎは２．０〜８．０の範囲の数である。）
【請求項２】
前記光重合開始剤（ｂ）を０．１〜１０重量％、および前記ラジカル重合性化合物と屈折率の異なる化合物（ｃ）とを４．９〜８０重量％含み（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）が１００重量％以下であることを特徴とする、請求項１記載の体積ホログラム記録用感光性組成物
【請求項３】
ラジカル重合性化合物と屈折率の異なる化合物（ｃ）がカチオン重合性化合物、可塑剤または高分子結合剤の群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１または２に記載の体積ホログラム記録用感光性組成物。
【請求項４】
ラジカル重合性化合物と屈折率の異なる化合物（ｃ）としてカチオン重合性化合物と高分子結合剤との２成分を使用する、請求項１〜３記載のいずれかのホログラム記録用感光性組成物。
【請求項５】
光重合開始剤（ｂ）としてシアニン系色素およびジアリールヨードニウム塩を使用する、請求項１〜４記載の体積ホログラム記録用感光組成物。
【請求項６】
請求項１〜５記載のいずれかの組成物を用いて製造された体積ホログラム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、体積ホログラム記録用感光性組成物およびそれを用いて製造された体積ホログラムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ホログラムは波長の等しい２つの光である物体光と参照光とを干渉させて物体光の波面を干渉縞として感光材料に記録したもので、このホログラムに元の参照光と同一条件の光を当てると干渉縞による回折現象が生じ、元の物体光と同一の波面が再生できる。
【０００３】
干渉縞の記録形態によりホログラムはいくつかの種類に分類されるが、近年、干渉縞を記録層部の屈折率差で記録する、いわゆる体積ホログラムが、その高い回折効率や優れた波長選択性により、三次元ディスプレーや光学素子などの用途に応用されつつある。
【０００４】
このような体積ホログラムの記録に用いられる材料として、例えば特開平２−３０８１号公報、特開平５−１０７９９９号公報、特開平６−３０１３２２号公報に記載されているようなフォトポリマー系材料が提案されている。これらは乾式プロセスで体積ホログラムが記録できる特徴を有することから体積ホログラムの工業的生産に適しているといえるが、ホログラムの明るさに相当する屈折率変調について更なる向上が望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、優れた屈折率変調を与える体積ホログラム記録用感光性組成物およびそれを用いて製造された体積ホログラムを提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記一般式Ｉで表されるラジカル重合性化合物（ａ）、光重合開始剤（ｂ）、および上記ラジカル重合性化合物と屈折率の異なる化合物（ｃ）を含んでなる体積記録用感光性組成物において、上記ラジカル重合性化合物（ａ）を１０〜９５重量％含むことを特徴とする体積ホログラム記録用感光性組成物を提供する。
【０００７】
【化２】
0004365494.tif 000002
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基、Ａはエチレン基またはプロピレン基、Ｘはｐ−ビフェニリルメチリレン基またはフルオレニリデン基を示し、ｍ、ｎは各々１以上であり、ｍ＋ｎは２．０〜８．０の範囲の数である。）
本発明の好ましい態様において、上記光重合開始剤（ｂ）を０．１〜１０重量％、および前記ラジカル重合性化合物と屈折率の異なる化合物（ｃ）とを４．９〜８０重量％含み（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）が１００重量％以下であるものである。さらに好ましい態様において、上記ラジカル重合性化合物と屈折率の異なる化合物（ｃ）が、カチオン重合性化合物、可塑剤または高分子結合剤の中から選ばれた少なくとも１種以上であり、好ましくはカチオン重合性化合物と高分子結合剤との２成分を用い、光重合開始剤（ｂ）としてシアニン系色素およびジアリールヨードニウム塩を使用するものである。加えて、本発明は上記組成物を用いて製造されたホログラムをも提供する。
【０００８】
【実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】
本発明の第１態様である体積ホログラム記録用感光性組成物は、下記一般式Ｉで表されるラジカル重合性化合物（ａ）、光重合開始剤（ｂ）、および前記ラジカル重合性化合物と屈折率の異なる化合物（ｃ）を含んでなる体積記録用感光性組成物において、前記ラジカル重合性化合物（ａ）を１０〜９５重量％含有する。
【００１０】
【化３】
0004365494.tif 000003
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基、Ａはエチレン基またはプロピレン基、Ｘはｐ−ビフェニリルメチリレン基またはフルオレニリデン基を示し、ｍ、ｎは各々１以上であり、ｍ＋ｎは２．０〜８．０の範囲の数である。）
【００１１】
このラジカル重合性化合物（ａ）は通常、フェノール性水酸基を有する骨格化合物に対し、公知の方法でエチレンオキサイドを付加し、さらに末端のアルコール性水酸基とアクリル酸あるいはメタクリル酸を、公知の方法でエステル化させることで製造できる。
【００１２】
本発明で使用される一般式Ｉのラジカル重合性化合物（ａ）の具体例としては、例えば下記の化合物１〜４を挙げることが出来る。化合物１〜４の各化合物は、ｍ、ｎ、が各々１以上であり、ｍ＋ｎが２．０〜８．０の範囲でエチレンオキサイド鎖あるいはプロピレンオキサイド鎖の繰り返し数が異なる化合物の混合物であってよい。
【００１３】
【化４】
0004365494.tif 000004
【００１４】
【化５】
0004365494.tif 000005
【００１５】
【化６】
0004365494.tif 000006
【００１６】
【化７】
0004365494.tif 000007
【００１７】
本発明の組成物において、上記化合物（ａ）は１０〜９５重量％、好ましくは３０〜６０重量％含有される。上記化合物含有量が１０％を下まわると記録された干渉縞が熱的に不安定となるため好ましくない。他方９５重量％を越えると、屈折率変調を生じさせる（ａ）以外の成分が少なくなり、十分な屈折率変調が得られず好ましくない。
【００１８】
本発明の組成物に含まれる光重合開始剤（ｂ）は、レーザー光またはコヒーレンス性の優れた光の干渉によって生じる干渉縞を露光した際に活性ラジカルを生成し、その活性ラジカルが上記ラジカル重合性化合物を重合させるような光重合開始剤であればよい。そのような光重合開始剤は、一般に増感剤と活性ラジカル発生化合物を組み合わせて使用される。光重合開始剤としては、例えば米国特許第４７６６０５５号、同第４８６８０９２号、同４９６５１７１号、特開昭５４−１５１０２４号公報、同５８−１５５０３号公報、同５８−２９８０３号公報、同５９−１８９３４０号公報、同６０−７６７３５号公報、特開平１−２８７１０５号公報、特開平４−２３９５０５号及び「プロシーディングス・オブ・コンファレンス・オン・ラジエーション・キュアリング・エイジア）（ＰＲＯＣＥＥＤＩＮＧＳ  ＯＦ  ＣＯＮＦＥＲＥＮＣＥ  ＯＮ  ＲＡＤＩＡＴＩＯＮ  ＣＵＲＩＮＧ  ＡＳＩＡ）」（Ｐ．４６１〜４７７、１９８８年）等に記載されている公知の光重合開始剤が使用出来るがこの限りでない。
【００１９】
ここで、光重合開始剤に起因するホログラムの着色を抑える必要がある場合には、光重合開始剤を構成する増感剤として光ブリーチング性のシアニン系色素を使用することが好ましい。シアニン系色素の具体例としては、アンヒドロ−３，３’−ジカルボキシメチル−９−エチル−２，２’−チアカルボシアニンベタイン、アンヒドロ−３−カルボキシメチル−３’，９’−ジエチル−２，２’チアカルボシアニンベタイン、３，３’，９−トリエチル−２，２’−チアカルボシアニン・ヨウ素塩、３，９−ジエチル−３’−カルボキシメチル−２，２’−チアカルボシアニン・ヨウ素塩、３，３’，９−トリエチル−２，２’−（４，５，４’，５’−ジベンゾ）チアカルボシアニン・ヨウ素塩、２−［３−（３−エチル−２−ベンゾチアゾリデン）−１−プロペニル］−６−［２−（３−エチル−２−ベンゾチアゾリデン）エチリデンイミノ］−３−エチル−１，３，５−チアジアゾリウム・ヨウ素塩、２−［［３−アリル−４−オキソ−５−（３−ｎ−プロピル−５，６−ジメチル−２−ヘンゾチアゾリリデン）−エチリデン−２−チアゾリニリデン］メチル］３−エチル−４，５−ジフェニルチアゾリニウム・ヨウ素塩、１，１’，３，３，３’，３’−ヘキサメチル−２，２’−インドトリカルボシアニン・ヨウ素塩、３，３’−ジエチル−２，２’−チアトリカルボシアニン・過塩素酸塩、アンヒドロ−１−エチル−４−メトキシ−３’−カルボキシメチル−５’−クロロ−２，２’−キノチアシアニンベタイン、アンヒドロ−５，５’−ジフェニル−９−エチル−３，３’−ジスルホプロピルオキサカルボシアニンヒドロキシド・トリエチルアミン塩が挙げられ、これらの１種以上を使用してよい。
【００２０】
シアニン系色素と組み合わせて用いてもよい活性ラジカル発生化合物としては、上記の特開昭５８−２９８０３号公報、特開平１−２８７１０５号公報、特開平４−２３９５０５号公報に記載されているようなジアリールヨードニウム塩類、あるいは２，４，６−置換−１，３，５−トリアジン類が挙げられる。高い感光性が必要なときは、ジアリールヨードニウム塩類の使用が特に好ましい。上記ジアリールヨードニウム塩類の具体例としては、ジフェニルヨードニウム、４，４’−ジクロロジフェニルヨードニウム、４，４’−ジメトキシジフェニルヨードニウム、４，４’−ジターシャリーブチルジフェニルヨードニウム、３，３’−ジニトロジフェニルヨードニウムなどのクロリド、ブロミド、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアルセネート、ヘキサフルオロアンチモネート、トリフルオロメタンスルホン酸塩、９，１０−ジメトキシアントラセン−２−スルホン酸塩などが例示される。又２，４，６−置換−１，３，５−トリアジン類の具体例としては、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシフェニルビニル）−１，３，５−トリアジン、２−（４’−メトキシ−１’−ナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジンなどが例示される。
【００２１】
本発明の組成物では、上記光重合開始剤は０．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％含まれる。０．１％未満では、十分な感光性が得られないため好ましくない。他方、１０重量％を越えるとホログラム記録後に残存する光開始剤が多くなるため、膜が着色したり、膜物性が低下するため好ましくない。
【００２２】
本発明の組成物では、上記のラジカル重合性化合物（ａ）と光重合開始剤（ｂ）に加えて、体積ホログラムの屈折率変調を引き起こすための成分として上記ラジカル重合性化合物と異なる屈折率を有する化合物（ｃ）が使用される。すなわちこの化合物（ｃ）は、上記ラジカル重合性化合物および光重合開始剤と相溶し、さらにレーザー光またはコヒーレンス性の優れた光の干渉によって生じる干渉縞を露光して上記ラジカル重合性化合物が干渉縞明部で重合すると同時か、または重合した後に、ラジカル重合性化合物の濃度勾配などに起因する拡散によって、結果的に干渉縞の暗部に局在化できるものであればよい。そのような化合物（ｃ）として特に好ましいのは、以下に説明するカチオン重合性化合物、可塑剤および高分子結合剤であり、これらは単独あるいは複合して使用される。
【００２３】
本発明の組成物に含まれる、前記ラジカル重合性化合物と異なる屈折率を有する化合物（ｃ）としてのカチオン重合性化合物の具体例としては、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、１，４−ビス（２，３−エポキシプロポキシパーフルオロイソプロピル）シクロヘキサン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、パラターシャリーブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、オルソフタル酸ジグリシジルエステル、ジブロモフェニルグリシジルエーテル、ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，２，７，８−ジエポキシオクタン、１，６−ジメチロールパーフルオロヘキサンジグリシジルエーテル、４，４’−ビス（２，３−エポキシプロポキシパーフルオロイソプロピル）ジフェニルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルオキシラン、１，２，５，６−ジエポキシ−４，７−メタノペルヒドロインデン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−３’，４’−エポキシ−１，３−ジオキサン−５−スピロシクロヘキサン、１，２−エチレンジオキシ−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメタン）、４’，５’−エポキシ−２’−メチルシクロヘキシルメチル−４，５−エポキシ−２−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、エチレングリコール−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、ビス−（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ジ−２，３−エポキシシクロペンチルエーテル、ポリ（ビスフェノールＡジグリシジルエーテル）、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、ビニル−２−クロロエチルエーテル、ビニル−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールエタントリビニルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、あるいは特開平８−１６０８４２号公報に記載されているようなシロキサン構造を有するカチオン重合性化合物が挙げられる。なお、これらのカチオン重合性化合物を使用する場合は、カチオン重合開始剤として光または熱でプロトン酸やルイス酸を発生するような化合物を併用してよい。好ましいカチオン重合開始剤としては、ジアリールヨードニウム塩類、トリアリールスルホニウム塩類あるいは鉄アレン錯体類等を挙げることができる。なお、前記の光重合開始剤としてジアリールヨードニウム塩を使用する場合は、カチオン重合開始剤としての機能を兼務させることができる。
【００２４】
一方、上記可塑剤の具体例としては、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸トリフェニル及びリン酸トリクレシルのようなリン酸エステル；フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸オクチルドデシル、フタル酸ジイソデシル及びフタル酸ブチルベンジルのようなフタル酸エステル；オレイン酸ブチル及びグリセリンモノオレイン酸エステルのような脂肪族一塩基酸エステル；アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル及びセバシン酸ジ−２−エチルヘキシルのような脂肪族二塩基酸エステル；ジエチレングリコールジベンゾエート及びトリエチレングリコールジ−２−エチルブチラートのような二価アルコールエステル、アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート及びアセチルクエン酸トリブチルのようなオキシ酸エステル、塩化パラフィン、塩素化ビフェニル、２−ニトロビフェニル、ジノニルナフタレン、Ｏ−トルエンスルホンエチルアミド、Ｐ−トルエンスルホンエチルアミド、ショウ脳及びアビエチン酸メチルなどが挙げられる。
【００２５】
さらに、上記高分子結合剤の具体例としては、塩素化ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレートと他の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの共重合体、塩化ビニルとアクリロニトリルの共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、エチルセルロース、アセチルセルロースなどが挙げられる。高分子結合剤は、その側鎖または主鎖にカチオン重合性基などの反応性を有していても良い。
【００２６】
上記ラジカル重合性化合物と異なる屈曲率を有する化合物（ｃ）は４．９〜８０重量％、好ましくは２０〜５０重量％で用いられてよい。上記化合物の含有量が４．９重量％未満では屈折率変調が不十分となり好ましくない。また、８０重量％を越えると記録された干渉縞が熱的に不安定になるか、あるいは十分な屈折率変調が得られなくなり好ましくない。
【００２７】
本発明の感光性組成物組には、必要に応じてレベリング剤、消泡剤、熱重合禁止剤、酸化防止剤、光安定剤、色素、顔料、有機微粒子などの任意成分を添加してよい。
【００２８】
本発明の感光性組成物は通常の方法で調製することができる。例えば上記の必須成分および任意成分をそのままもしくは必要に応じて溶媒（例えばメチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールジアセテートなどのエステル系溶媒、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのセロソルブ系溶媒、メタノール、エタノール、プロパノール，ｎ−ブタノールなどのアルコール系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルムなどのハロゲン系溶媒）を配合し、冷暗所にて例えば高速撹拌機を使用して混合することにより調製できる。
【００２９】
本発明の感光性組成物を用いたホログラムを記録する際の記録層は、上記感光性組成物を通常の方法によりガラス板、ポリエチンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、アクリル板などの透明な支持体上に、アプリケーター、バーコーター、スピンコーター、ロールコーター、ダイコーター等を使用して塗布し、必要に応じて乾燥することにより形成することができる。塗布量は適宜選択されるが、例えば乾燥塗布量が１ｇ／ｍ2〜５０ｇ／ｍ2であってよい。さらに通常は、この記録層の上に保護層としてポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムなどを設けて使用される。このように中間層が本発明組成物による記録層である３層体を作製する別の方法として、例えば、どちらか一方に剥離しやすい処理が施されている２つのポリエチレンテレフタレートフィルムの間に記録層を形成しておき、使用時に片方のフィルムを剥離してその面を適当な支持体上にラミネートしてもよい。また例えば２枚のガラス板の間に本発明組成物を注入することもできる。
【００３０】
このように作製された記録層は、レーザー光やコヒーレンス性の優れた光（例えば波長３００〜１２００ｎｍ）による通常のホログラフィー露光装置によって前記ラジカル重合性化合物を重合させてその内部に干渉縞が記録される。この段階で記録層中に屈折率変調を生じさせることができるが、未反応のまま残っている一部のラジカル重合性化合物を重合させたり、カチオン重合性化合物と光カチオン重合開始剤を使用した場合には、後露光としてキセノンランプ、水銀灯、メタルハライドランプなどの光源からの光をホログラムに全面露光することでこれらの重合を完了させて、安定な体積ホログラムとすることができる。なお、後露光の前に記録層を熱や赤外線で処理することで回折効率、回折光のピーク波長、半値幅などを変化させることも可能である。
【００３１】
上記体積ホログラムは、例えばレンズ、回折格子、干渉フィルター、ヘッドアップディスプレイ装置、スクリーン、反射板、一般的な三次元ディスプレイ、光ファイバー用結合器、ファクシミリ用光偏光器、ＩＤカードなどのメモリ材料、建築用窓ガラス、広告宣伝媒体などに使用できる。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例で本発明を具体的に説明する。後述の各実施例及び各比較例で示される感光性組成物を用いて、以下の方法で試験板を作製し、露光して各ホログラムを得、この物性評価を以下の方法で行った。
【００３３】
試験板の作製
表１に示す組成で各成分をｎ−ブタノールとメチルイソブチルケトンの混合溶媒（重量比１：１）に濃度が３５重量％になるように溶解して感光液を得た。この感光液をアプリケーターを使用して１６ｃｍ×１６ｃｍのガラス板上に塗布し、９０℃で５分間乾燥させた。さらにその上に厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムをラミネートし、この板を３〜４ｃｍ角に分割して試験板とした。
【００３４】
露光
干渉縞露光は、アルゴンイオンレーザーの５１４ｎｍ光を用い、試験板の法線に対して入射角０°と１３５°で２光束露光することで行った。試験板面における１つの光束の光強度は１．０ｍＷ／ｃｍ2とし、露光時間は３０秒とした。干渉縞露光後、後露光として高圧水銀灯（日本電池社製  実験用紫外線照射装置  ＦＬ−１００１−２）の光をラミネートしたフィルム側から２分間照射した。
【００３５】
評価
回折効率は、ホログラムの分光透過率を大塚電子製ＭＣＰＤ−３０００により測定して求めた。回折効率測定部分の膜厚は、ＳＯＬＡＮ製ＤＥＫＴＡＫ  ３ＳＴを用いて測定した。得られた回折効率と膜厚の値から屈折率変調（干渉縞の屈折率変化の半分の値）を計算して求めた。計算式は「カップルド・ウェーブ・セオリー・フォー・シック・ホログラム・グレーティングス（Ｃｏｕｐｌｅｄ  Ｗａｖｅ  Ｔｈｅｏｒｙ  ｆｏｒ  Ｔｈｉｃｋ  Ｈｏｌｏｇｒａｍ  Ｇｒａｔｉｎｇｓ）［Ｈ．コゲルニク（Ｈ．Ｋｏｇｅｌｎｉｋ）、ベル・シスト・テク・Ｊ．（Ｂｅｌｌ  Ｓｙｓｔ．Ｔｅｃｈ．Ｊ．）第４８巻、ＰＰ２９０９−２９４７（１９６９）］に記載されているものを用いた。
表１に評価結果を示す。
【００３６】
【表１】
0004365494.tif 000008
【００３７】
尚、表１において表記された化合物の略称は以下の通りである。屈折率はアッベ屈折率計を用いて測定した。
（ａ）ラジカル重合性化合物
ａ−１：下記式で表される化合物１、屈折率１．６２９
【００３８】
【化８】
0004365494.tif 000009
【００３９】
ａ−２：下記式で表される化合物２（ｍ＝ｎ＝１が５２重量％、ｍ＝１、ｎ＝２が３８重量％、ｍ＝ｎ＝２が１０重量％からなる混合物）、屈折率１．６２５
【００４０】
【化９】
0004365494.tif 000010
【００４１】
ａ−３：  ビス（４−アクリロキシジエトキシフェニル）メタン、  屈折率１．５３９
ａ−４：  ９，９−ビス（４−アクリロキシジエトキシフェニル）フルオレン、屈折率１．５９４
（ｂ）光重合開始剤
ｂ−１：  ３，９−ジエチル−３’−カルボキシメチル−２，２’−チアカルボシアニン、ヨウ素塩
ｂ−２：  ジフェニルヨードニウム・トリフルオロメタンスルホネート
ｂ−３：  ４，４’−ジターシャリーブチルジフェニルヨードニウム・ヘキサフルオロホスフェート
（ｃ）Ａと屈折率の異なる化合物
ｃ−１：  ポリビニルアセテート（Ａｌｄｒｉｃｈ．Ｎｏ．１８９４８−０）、屈折率  １．４〜１．５
ｃ−２：  メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸の共重合体（共重合比＝４５／４９／６）、屈折率  １．４〜１．５
ｃ−３：  セバシン酸ジエチル、  屈折率１．４３７
ｃ−４：  ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ユニオンカーバイド社製ＵＶＲ−６１１０）、  屈折率１．４９８
ｃ−５：  東芝シリコーン社製ＸＣ９６−Ｂ０３７０（シリコーン系エポキシ）、  屈折率１．４７４
実施例の結果が示すように、本発明の体積ホログラム記録用感光性組成物は、高い回折効率と優れた屈折率変調を与えることができ、明るい高品質のホログラムを得ることができた。
【００４２】
【発明の効果】
本発明のホログラム記録用感光性組成物は改良された屈折率変調を与えることから、明るい高品質のホログラムの製造に好適に用いられる。