(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
ＨＣＦ2Ｒ1    （Ｉ）、
但し式中
Ｒ1はフッ素、(ＣＦ2)nＣＦ3、(ＣＦ2)nＲ2であり、
ｎは０〜１７の整数であり、そして
Ｒ2はトリ−（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルシリル、トリフェニルシリル、炭素数３〜８の環式アルキル、直鎖または分岐した炭素数１〜２４のアルキル、炭素数６〜１０のアリール、炭素数７〜１８のアリールアルキル、直鎖または分岐した炭素数２〜１２のアルケニル、直鎖または分岐した炭素数１〜１２のアルコキシ、炭素数６〜１０のアリールオキシ、炭素数４〜９のヘテロアリール、炭素数５〜１７のヘテロアリールアルキル、炭素数４〜９のヘテロアリールオキシであり、ここで該ヘテロアリール基はそれぞれ酸素、硫黄および窒素から成る群から選ばれるヘテロ原子を最高２個含むことができ、これらのアルキル化合物のアルキル基は必要に応じさらにそれぞれ炭素数１〜１２のジ（（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルアミノ、アルキルチオ、またはアルキルオキシ基によって置換されていることができ、また上記芳香族の置換基は置換基を全くもたないか或いは１、２または３個の他の置換基をもつことができ、これらの置換基は独立にフッ素、炭素数３〜６の環式アルキル、直鎖または分岐した炭素数１〜１２のアルキル、直鎖または分岐したそれぞれ炭素数１〜１２のアルコキシおよびアルキルチオ、直鎖または分岐した炭素数２〜１２のアルケニル、およびジ（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルアミノおよびＮ−（Ｃ５〜Ｃ１２）−アザシクロアルキルから成る群から選ぶことができる、
で示されるポリフルオロアルキル化合物をリチウム塩基で脱プロトン化することを特徴とするポリフルオロアルキルリチウム化合物の製造法。
【請求項２】
−  請求項１に記載のポリフルオロアルキル化合物を脱プロトン化し、
−  次いでトリメチルクロロシラン又は芳香族アルデヒドと反応させることを特徴とするポリフルオロアルキル化合物の製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明はリチウム塩基でポリフルオロアルキル化合物を脱プロトン化することによってポリフルオロアルキルリチウム化合物を製造する方法に関する。
【０００２】
ポリフルオロアルキル基が置換した有機化合物は、例えば新規活性化合物の開発において次第に重要になってきている。何故ならこのような置換基は生理的な条件下において不活性であり、例えば基本的な有機性の骨格の親油性および反応性を細かく制御することができるからである。
【０００３】
有機分子の中にポリフルオロアルキル置換基を導入するには、求核試薬の典型的な付加反応および置換反応を受け得るポリフルオロアルキル−金属化合物がしばしば使用される。
【０００４】
即ち例えばペンタフルオロエチル化された生成物を製造する試薬であるペンタフルオロエチルトリメチルシランの合成は、下記式（ａ）に従ってペンタフルオロエチルリチウム（その合成法は例えばＰ．Ｇ．Ｇａｓｓｍａｎｎ，Ｎ．Ｊ．Ｏ’Ｒｅｉｌｌｙ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ誌，１９８５年，２６巻，５２４３頁を参照のこと）をトリメチルクロロソランと反応させることによって行うことができる。
【０００５】
ＣＦ3ＣＦ2Ｌｉ  ＋  （ＣＨ3）3ＳｉＣｌ
→  （ＣＨ3）3ＳｉＣＦ2ＣＦ3  ＋  ＬｉＣｌ    （ａ）
さらに、このような有機金属化合物はアルデヒドと反応し、下記式（ｂ）に示すようにポリフルオロアルキル置換アルコールを生成するが、これは液晶ディスプレー（ＬＣＤ）用の材料の貴重な原料であり、従って工業的に興味をもたれている。
【０００６】
【化１】
0004309096.tif 000002
【０００７】
金属マグネシウムおよび金属亜鉛のポリフルオロアルキル化合物も試験されている（Ｒ．Ｄ．Ｃｈａｍｂｅｒｓ，Ｗ．Ｋ．Ｒ．Ｍｕｓｇｒａｖｅ，Ｊ．Ｓａｖｏｒｙ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．誌，１９６２年，１９９３〜１９９９頁）。しかしリチウムの同族列と比べればこれらの化合物は不満足な反応性しか示さず、従ってこれらの化合物の工業的な使用は問題になっていない。
【０００８】
従来ポリフルオロアルキルリチウム化合物（ＲF−Ｌｉ）は、下記式（ｃ）に従って金属とハロゲンの交換反応によってのみ得られてきた。この場合原料の交換可能なハロゲンは塩素、臭素またはヨードであることができる。
【０００９】
Ｒ−Ｌｉ  ＋  ＲF−Ｈａｌ  →  Ｒ−Ｈａｌ  ＋  ＲF−Ｌｉ  （ｃ）
しかし最近では、特にクロロフルオロ炭素（ＣＦＣ）はオゾン層を破壊するので代替処置の対象になってきた。同様にオゾンを消失させる臭素およびヨードの同族体は、非常に高価であるばかりでなく、分子量が大きいために大量の排出生成物を生じ、それを適正に廃棄することがまた別の問題となるという欠点をさらに有している。
【００１０】
従って混合ハロフルオロ炭素を使用せずに合成的に有用なポリフルオロアルキルリチウム化合物を製造することが求められている。
【００１１】
本発明においては、ポリフルオロアルキル化合物はリチウム塩基によって脱プロトン化され得ることが見出だされた。
【００１２】
従って本発明によれば、リチウム塩基によってポリフルオロアルキル化合物を脱プロトン化することを特徴とするポリフルオロアルキルリチウム化合物の製造法が提供される。
【００１３】
本発明方法において原料として使用されるポリフルオロアルキル化合物は、例えばポリフルオロアルキル基を含み、一般式（Ｉ）
ＨＣＦ2Ｒ1        （Ｉ）
を有する化合物である。式中
Ｒ1はフッ素、（ＣＦ2）nＣＦ3、（ＣＦ2）nＲ2であり、
ｎは０〜１７の整数であり、そして
Ｒ2はトリ−（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルシリル、トルフェニルシリル、炭素数３〜８の環式アルキル、直鎖または分岐した炭素数１〜２４のアルキル、炭素数６〜１０のアリール、炭素数７〜１８のアリールアルキル、直鎖または分岐した炭素数２〜１２のアルケニル、直鎖または分岐した炭素数１〜１２のアルコキシ、炭素数６〜１０のアリールオキシ、炭素数４〜９のヘテロアリール、炭素数５〜１７のヘテロアリールアルキル、炭素数４〜９のヘテロアリールオキシであり、ここで該ヘテロアリール基はそれぞれ酸素、硫黄および窒素から成る群から選ばれるヘテロ原子を最高２個含むことができる。
【００１４】
上記のアルキル化合物において、アルキル基は必要に応じさらにフッ素、およびそれぞれ炭素数１〜１２のジ（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルアミノ、アルキルチオ、またはアルキルオキシ基によって置換されていることができる。
【００１５】
また上記の芳香族の置換基は、必要に応じ最高３個の他の置換基をもつことができ、これらの置換基は独立にフッ素、炭素数３〜６の環式アルキル、直鎖または分岐した炭素数１〜１２のアルキル、直鎖または分岐したそれぞれ炭素数１〜１２のアルコキシおよびアルキルチオ、直鎖または分岐した炭素数２〜１２のアルケニル、およびジ（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルアミノから成る群から選択することができ、ここでアルキル基は環を形成することもできる。
【００１６】
本発明方法においては一般式（Ｉ）の化合物において、
Ｒ１がフッ素、（ＣＦ2）nＣＦ3，（ＣＦ2）nＲ2、
ｎが０〜１７の整数、
Ｒ2がはトリ−（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルシリル、直鎖または環式の、分岐していないかまたは分岐した炭素数１〜１２のアルキル、フェニル、炭素数７〜１８のフェニルアルキル、炭素数１〜１２の直鎖のアルコキシ、フェニルオキシ、炭素数４または５のヘテロアリール、炭素数５〜１７のヘテロアリールアルキル、炭素数４〜９のヘテロアリールオキシであり、ここで該ヘテロアリール基はそれぞれ酸素、硫黄および窒素から成る群から選ばれるヘテロ原子を含むことができる、化合物が好適である。
【００１７】
上記のアルキル化合物において、アルキル基は必要に応じさらにフッ素、およびそれぞれ炭素数１〜６のジ（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルアミノ、アルキルチオ、またはアルキルオキシ基によって置換されていることができる。
【００１８】
また上記の芳香族置換基は、必要に応じ更に最高３個の他の置換基をもつことができ、これらの置換基は独立にフッ素、直鎖の炭素数１〜６のアルキル、それぞれ炭素数１〜６の直鎖のアルコキシ又はアルキルチオ、およびジ（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルアミノから成る群から選択することができ、ここでアルキル基は環を形成することもできる。
【００１９】
本発明方法においては一般式（Ｉ）の化合物において、
Ｒ1がフッ素、（ＣＦ2）nＣＦ3，（ＣＦ2）nＲ2、
ｎが０〜１１の整数、
Ｒ2がさらに必要に応じ炭素数１〜６のアルコキシで置換されているフェニルオキシである、化合物が特に好適である。
【００２０】
これらのポリフルオロアルキル化合物はそれぞれ例えば有機リチウム化合物に対して不活性な溶媒の中に最初に装入することができる。
【００２１】
このような溶媒は例えば次のようなものであることができる：
環式または非環式のエーテル、例えば１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジエチルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル（グライム）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）、分岐したまたは直鎖のアルカンまたはシクロアルカン、例えばｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、石油溜分（石油エーテル）。これらの溶媒は例えば個別にまたは混合物として使用することができる。
【００２２】
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ｎ−ペンタンおよびｎ−ヘキサン、またはこれらの溶媒の混合物が好適である。
【００２３】
室温で気体のポリフルオロアルキル化合物の場合には、凝縮させるか、或いは前以て冷却して液化させた後に溶媒に加えることができる。冷却した溶媒または溶媒混合物の中に凝縮させることが好ましい。
【００２４】
脱プロトン化は、有機リチウム化合物を含む試薬、および必要に応じ錯化化合物、また必要に応じ活性化添加剤を用いて行うことができる。
【００２５】
使用できるリチウム塩基は例えばフェニルリチウムのような有機リチウム化合物、或いは一般式（ＩＩ）
ＬｉＣＲ3Ｒ4Ｒ5    （ＩＩ）
の化合物である。ここで互いに独立に、
Ｒ3は水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルまたはｎ−ヘプチルであり、
Ｒ4は水素またはメチルであり、
Ｒ5は水素またはメチルであるか、
或いはＣＲ3Ｒ4Ｒ5はシクロペンチルまたはシクロヘキシルである。
【００２６】
また或いは該使用可能なリチウム塩基はリチウムアミド、例えばリチウムビス（トリメチルシリル）アミドまたはリチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）であることができる。
【００２７】
好適なものはｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、およびフェニルリチウム、リチウム−ビス（トリメチルシリル）アミド、およびリチウムジイソプロピルアミドである。
【００２８】
リチウム塩基は例えば上記溶媒の溶液として使用することが好ましい。
【００２９】
市販されているｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液、ｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液、ｔ−ブチルリチウムのペンタン溶液およびフェニルリチウムのシクロヘキサン／ジエチルエーテル溶液が特に好適である。
【００３０】
適当な錯化化合物はリチウム塩基に対して不活性な錯化剤であって、例えば次のものがある：
クラウンエーテル、例えば１２−クラウン−４またはジベンゾ−１２−クラウン−４、
クリプタンド、例えばクリプタンド［２．２．２］、
ポダンド(Podands)、例えばポリグリコールエーテル、
アミン、例えばＮ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）。
【００３１】
使用可能な活性化剤は例えばリチウム塩基と超塩基性の混合物を形成する化合物、例えばナトリウムｔ−ブトキシドまたはカリウムｔ−ブトキシドである。
【００３２】
脱プロトン化工程の反応温度は例えば−１１０〜−５０℃であることができ、好ましくは−８０〜−６０℃である。
【００３３】
脱プロトン化は、例えばリチウム塩基または好ましくはその溶液をポリフルオロアルキル化合物または好ましくはその溶液に加えることによって行うことができる。添加の順序を逆にすることも、また予め反応温度に冷却した溶媒に同時に加えることも可能である。リチウム塩基およびポリフルオロアルキル化合物を互いに連続的に加えることもでき、或いは流通式マイクロ反応器中で反応を行うこともできる。
【００３４】
リチウム塩基の溶液ををポリフルオロアルキル化合物の溶液に加えることが特に好ましい。
【００３５】
リチウム塩基対ポリフルオロアルキル化合物の比は例えば０．０５〜１．３、好ましくは０．５〜１．０であることができる。
【００３６】
錯化化合物は例えば使用するリチウム塩基に関し０．１〜１．２、好ましくは０．８〜１．１の割合で用いることができる。
【００３７】
活性化剤は例えば使用するリチウム塩基に関し０．１〜２．０、好ましくは０．９〜１．１の割合で用いることができる。
【００３８】
添加時間とその後の撹拌時間との和は例えば５分〜２４時間、好ましくは３０分〜４時間であることができる。
【００３９】
本発明により製造されるポリフルオロアルキルリチウム化合物は例えば溶液中で貯蔵するか、或いは直ちに溶液中においてさらに反応させることができる。
【００４０】
この化合物は−５０℃より高い温度では徐々に分解するから、反応溶液中でさらに直接反応させることが好ましい。
【００４１】
ポリフルオロアルキルリチウム化合物を製造する本発明方法は更に置換されたポリフルオロアルキル化合物を製造する方法の中に組み込むことが特に適している。この方法は下記のような工程を含んでいる：
ａ）本発明方法によるポリフルオロアルキルリチウム化合物の製造。
【００４２】
ｂ）該ポリフルオロアルキルリチウム化合物と求電子剤との反応。
【００４３】
工程（ｂ）は例えば下記のような求電子剤を用い慣用の方法によって行なうことができる。
【００４４】
−  一般式（ＩＩＩ）のシラン、
ＨａｌＳｉＲ6Ｒ7Ｒ8                  （Ｉｌｌ）
ここでＨａｌは塩素、臭素またはヨードであることができ、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8はそれぞれおよび互いに独立に水素、フッ素、メチル、ｎ−エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、フェニル、ｐ−トリル、ベンジル、トリフルオロメチルまたは炭素数２〜１２のパーフルオロアルキルであることができる、又は
−  ハロフォスフィン、例えばジフェニルクロロフォスフィン、ジクロロフェニルフォスフィン、ビス（ジクロロフォスフィノ）エタン、又は
−  芳香族または脂肪族のアルデヒド、例えばアセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、ｐ−メチルベンズアルデヒド、もしくはｐ−アニスアルデヒド、
−  ハロゲン、例えば塩素、臭素またはヨード、又は
−  ハロゲン間化合物、例えばＩＣｌ、
−  ケトン、例えばアセトン、エチルメチルケトン、アセトフェノン、
−  アルキルもしくはアリールアルキルの臭化物、ヨウ化物、メシレート、ｐ−トシレートもしくはトリフルオロメタンスルフォネート、又は
−  更なる求電子剤、例えば二酸化炭素、二硫化炭素（ＣＳ2）、塩化チオニル、もしくはカーボジイミド。
【００４５】
工程（ｂ）に対する好適な求電子剤はトリメチルクロロシランおよび芳香族アルデヒドである。
【００４６】
本発明方法の特に有利な点は置換ポリフルオロアルキル化合物の全収率が高いこと、環境に比較的優しい方法であること、原料が廉価なこと、および従来公知の方法に比べ生成排出物を最低限度に抑制できることである。
【００４７】
【実施例】
実施例１
ペンタフルオロエタンおよびトリメチルクロロシランからペンタフルオロエチルトリメチルシランの製造。
【００４８】
錨形の撹拌機、滴下濾斗および内部温度計を備えた４ッ口フラスコの中に５０ｍｌのジエチルエーテルを入れ、−８０℃において３．６ｇ（３０ミリモル）のペンタフルオロエタンをガス入口管を介して凝縮させ、その後９．１ｇ（２０ミリモル）のｎ−ブチルリチウムをｎ−ヘキサンの１５％濃度の溶液として徐々に滴下して加える。この添加を行う間の温度は−７０℃を越えるべきではない。混合物をさらに３０分間内部温度計の温度で−６０〜−６５℃において撹拌し、２．２ｇ（２０ミリモル）のトリメチルクロロシランを１０ｍｌのジエチルエーテルに溶解した溶液を徐々に滴下して加える。冷却を止め、この混合物を室温に戻し、所望の生成物であるペンタフルオロエチルトリメチルシランを蒸溜により精製する。収率は理論値の９３％であった。
【００４９】
実施例２
２−（３−メトキシフェノキシ）−１，１，２，２−テトラフルオロエタンおよびトリメチルクロロシランから（２−［３−メトキシフェノキシ］−１，１，２，２−テトラフルオロエチル）トリメチルシランの製造
錨形の撹拌機、滴下濾斗および内部温度計を備えた４ッ口フラスコの中に６．７ｇ（３０ミリモル）の２−（３−メトキシフェノキシ）−１，１，２，２−テトラフルオロエタンを−７８℃において入れ、９．１ｇ（２０ミリモル）のｎ−ブチルリチウムをｎ−ヘキサンの１５％濃度の溶液として徐々に滴下して加える。内部温度計の温度で−６０℃を越えないようにしてこの混合物をさらに３０分間撹拌し、２．２ｇ（２０ミリモル）のトリメチルクロロシランを１０ｍｌのジエチルエーテルの中に溶解して徐々に滴下して加える。−７０〜−８０℃においてさらに３時間反応混合物を撹拌した後、温めて室温にする。溶媒を除去し、残渣をペンタン中に採り、ＬｉＣｌを濾別する。所望の生成物である（２−［３−メトキシフェノキシ］−１，１，２，２−テトラフルオロエチル）トリメチルシランを蒸溜によって精製する。収率は理論値の７５％であった。
【００５０】
実施例３
１Ｈ−ヘプタフルオロプロパンおよびベンズアルデヒドからヘプタフルオロプロピルフェニルアルコールの製造
錨形の撹拌機、滴下濾斗および内部温度計を備えた４ッ口フラスコの中に６０ｍｌのエーテルおよび３．６ｇ（３０ミリモル）の１Ｈ−ヘプタフルオロプロパンを入れ、この混合物を−８０℃に冷却する。９ｇ（２０ミリモル）のｔ−ＢｕＬｉをペンタン中１５％濃度の溶液として滴下して加え、この混合物をこの温度でさらに３０分間撹拌する。次に２．１ｇ（２０ミリモル）のベンズアルデヒドを１０ｍｌのエーテルに溶解した溶液を滴下して加える。−８０℃で２時間撹拌した後、黄色の溶液を室温にし、希塩酸を加える。この混合物をエーテルで３回抽出し、有機相を合わせ、乾燥して濾過する。蒸溜によって精製し、収率７０％でヘプタフルオロプロピルフェニルアルコールを得た。
【００５１】
本発明の主な特徴および態様は次の通りである。
【００５２】
１．ポリフルオロアルキル化合物をリチウム塩基で脱プロトン化するポリフルオロアルキルリチウム化合物の製造法。
【００５３】
２．使用されるポリフルオロアルキル化合物が一般式（Ｉ）
ＨＣＦ2Ｒ1  （Ｉ）、
但し式中
Ｒ1はフッ素、（ＣＦ2）nＣＦ3、（ＣＦ2）nＲ2であり、
ｎは０〜１７の整数であり、
Ｒ2はトリ−（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルシリル、トルフェニルシリル、炭素数３〜８の環式アルキル、直鎖または分岐した炭素数１〜２４のアルキル、炭素数６〜１０のアリール、炭素数７〜１８のアリールアルキル、直鎖または分岐した炭素数２〜１２のアルケニル、直鎖または分岐した炭素数１〜１２のアルコキシ、炭素数６〜１０のアリールオキシ、炭素数４〜９のヘテロアリール、炭素数５〜１７のヘテロアリールアルキル、炭素数４〜９のヘテロアリールオキシであり、ここで該ヘテロアリール基はそれぞれ酸素、硫黄および窒素から成る群から選ばれるヘテロ原子を最高２個含むことができ、これらのアルキル化合物のアルキル基は必要に応じさらにフッ素、およびそれぞれ炭素数１〜１２のジ（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルアミノ、アルキルチオ、またはアルキルオキシ基によって置換されていることができ、また上記芳香族の置換基は置換基を全くもたないか或いは１、２または３個の他の置換基をもつことができ、これらの置換基は独立にフッ素、炭素数３〜６の環式アルキル、直鎖または分岐した炭素数１〜１２のアルキル、直鎖または分岐したそれぞれ炭素数１〜１２のアルコキシおよびアルキルチオ、直鎖または分岐した炭素数２〜１２のアルケニル、およびジ（Ｃ1〜Ｃ6）−アルキルアミノおよびＮ−（Ｃ５〜Ｃ１２）−アザシクロアルキルから成る群から選ぶことができる、
の化合物である上記第１項記載の方法。
【００５４】
３．使用されるポリフルオロアルキル化合物が一般式（Ｉ）
ＨＣＦ2Ｒ1  （Ｉ）、
但し式中
Ｒ1はフッ素、（ＣＦ2）nＣＦ3、（ＣＦ2）nＲ2であり、
ｎは０〜１７の整数であり、
Ｒ2は炭素数１〜６のアルキルオキシ基が１、２または３個置換されているか或いは全く置換されていないフェニルオキシである、
の化合物である上記第１項記載の方法。
【００５５】
４．使用されるリチウム塩基がリチウムビス（トリメチルシリル）アミド、リチウムジイソプロピルアミド、フェニルリチウム、或いは一般式（ＩＩ）
ＬｉＣＲ3Ｒ4Ｒ5    （ＩＩ）
但し式中、互いに独立に
Ｒ3は水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルまたはｎ−ヘプチルであり、
Ｒ4は水素またはメチルであり、
Ｒ5は水素またはメチルであるか、
或いはＣＲ3Ｒ4Ｒ5はシクロペンチルまたはシクロヘキシルである、
の化合物である上記第１〜３項のいずれか１項に記載の方法。
【００５６】
５．使用されるリチウム塩基がｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウムまたはフェニルリチウムである上記第１〜４項のいずれか１項に記載の方法。
【００５７】
６．リチウム塩基が溶液として使用される上記第１〜５項のいずれか１項に記載の方法。
【００５８】
７．脱プロトン化が−１１０〜−５０℃において行われる上記第１〜６項のいずれか１項に記載の方法。
【００５９】
８．脱プロトン化が錯化化合物の存在下において行われる上記第１〜７項のいずれか１項に記載の方法。
【００６０】
９．脱プロトン化がクラウンエーテル、クリプタンド、ポダンド、ポリエーテルまたはアミンの存在下において行われる上記第８項記載の方法。
【００６１】
１０．脱プロトン化がカリウムｔ−ブトキシドまたはナトリウムｔ−ブトキシドの存在下において行われる上記第１〜９項のいずれか１項に記載の方法。
【００６２】
１１．  −  上記第１〜１０項のいずれか１項に記載の方法に従ってポリフルオロアルキル化合物を脱プロトン化し、
−  次いで求電子剤と反応させる工程から成るポリフルオロアルキル化合物の製造法。