(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）：
【化１】
0004336907.tif 000012
〔式中、Ａｃはアセチル基を示し、Ｘは次の基（Ｘａ）又は（Ｘｂ）：
【化２】
0004336907.tif 000013
を示す。上記基（Ｘａ）及び（Ｘｂ）において、Ｙは次の基（Ｙａ）及び（Ｙｃ）〜（Ｙｉ）のいずれか、Ｙ’は次の基（Ｙａ）、（Ｙｂ）又は（Ｙｅ）：
【化３】
0004336907.tif 000014
を示す。上記各基において、Ａｃはアセチル基及びＲは２−（トリメチルシリル）エチル基もしくは〔２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ〕−２−オクタデカナミド−４−オクタデセン−３−オール−１−イル（セラミド）基を示す。また、基（Ｙｉ）において、Ｒｂ〜Ｒｅは（ａ）Ｒｂ＝Ｒｃ＝ＯＨ，Ｒｄ＝Ｒｅ＝Ｈ、（ｂ）Ｒｂ＝Ｒｅ＝ＯＨ，Ｒｃ＝Ｒｄ＝Ｈ、（ｃ）Ｒｃ＝Ｒｅ＝ＯＨ，Ｒｂ＝Ｒｄ＝Ｈ又は（ｄ）Ｒｂ＝Ｒｄ＝Ｒｅ＝ＯＨ，Ｒｃ＝Ｈを示す。但し、Ｘが基（Ｘａ）でＹが基（Ｙａ）及び（Ｙｃ）〜（Ｙｈ）のいずれかを示すとき、並びＸが基（Ｘｂ）を示すとき、Ｒは２−（トリメチルシリル）エチル基を示すものとする。〕
で表わされるシアル酸誘導体又はその塩。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は新規なシアル酸誘導体又はその塩、更に詳しくは、ミエリン結合性蛋白質拮抗作用、ＣＤ２２結合拮抗作用、シアロアドヘシン拮抗作用等を有し、脳機能改善剤、抗痴呆薬、記憶障害改善薬、軸索硬化症治療等の中枢神経薬、Ｂ細胞リンパ腫治療剤、抗炎症剤、免疫機能賦活剤、抗白血病薬、抗ガン剤等として有用なシアル酸誘導体又はその塩に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ガングリオシドとは、動物の細胞表層に存在し、その糖鎖部分を細胞外に配向させて、外界の情報の認識や自己の存在を顕示し、また、ホルモン、ウイルス、細菌毒素、その他のレセプターとして機能し、更に、細胞の分化、増殖、ガン化、免疫等の基本的な生命現象に深く関与する、シアロスフィンゴ糖脂質の総称である。
【０００３】
近年、神経系や免疫系における細胞の接着に関わっている免疫グロブリン型の接着分子である、ミエリン関連糖蛋白質（ＭＡＧ）（セル モレキュラー ニュロバイオロジー、１９８８年、８巻、１３９〜１４８頁）、シアロアドヘシン（ジヤーナル オブ バイオロジカル ケミストリ−、１９９５年、２７０巻、１４２４３〜１４２４６頁）、ＣＤ２２（ジャーナル オブ イムノロジー、１９８６年、１３６巻、４４７０〜４４７９頁）等のシアロアドヘシンファミリーが発見された。
【０００４】
それらのリガンドは、共にシアル酸（Neu5Ac）−ガラクトース（Gal）鎖を有しており、それらの結合型は、ミエリン関連糖蛋白質（ＭＡＧ）及びシアロアドヘシンでは、Neu5Acα(2→3)Gal（Neu5AcとGalとが２−３結合したもの）であり、ＣＤ２２では、Neu5Acα(2→6)Gal（Neu5AcとGalとが２−６結合したもの）とされているが、その詳細は不明な点が多い。
【０００５】
また、ＭＡＧのリガンドとして、α系列ガングリオシドがＭＡＧと高い親和性を有することが判ってきた（ジャーナル オブ バイオロジカル ケミストリー、１９９７年、２７２巻、１６８８９−１６８９５頁）。該α系列ガングリオシドの中で、末端糖鎖及びそのアセトアミドガラクトース部分にシアル酸が結合した構造を有するＧＤ１α糖鎖が、特に高い親和性を有することが報告されており、この構成成分であるシアル酸が、ガングリオシドのリガンドとしての機能発現に大きな影響を及ぼしていると考えられる（例えば特開平４−３００８９０号公報参照）。
【０００６】
以上のように、基本的生命現象に深く関与するガングリオシドの機能発現の機構については、不明な点が多く、特に(1)シアロアドヘシンファミリーが認識する糖鎖構造を明確にすること（又はかかる明確な糖鎖構造を有する誘導体を提供すること）、及び(2)新規なＧＤ１α糖鎖類縁体を提供することが、上記ガングリオシドがリガンドとして関与する免疫グロブリン型接着分子の役割解明や、細胞の分化、増殖、ガン化のメカニズムの解明、ひいては之等が関与する各種疾患の予防及び治療技術の開発に大いに貢献すると考えられる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、上記(1)及び(2)に合致する新規な誘導体を提供する点にある。
【０００８】
本発明者等は、上記目的より研究を重ねた結果、まず、シアロアドヘシンファミリーが認識する糖鎖構造を明確にすることを目的として精力的研究を行った結果、構造が明らかにされている公知のシアルガラクトースドナーとしてNeu5Acα(2→3)Gal及びNeu5Acα(2→6)Galを用い、これらにそれぞれ構造が明らかな各種糖受容体を縮合させることによって、シアロアドヘシンファミリーが認識する糖鎖構造が明確である新規なシアル酸誘導体を合成することに成功した。
【０００９】
次に、公知のＧＭ１ｂ糖鎖（カーボハイドレート リサーチ、１９９１年、２２２巻、ｃ１−ｃ４頁）と、７，８又は９位の水酸基が修飾された公知のシアル酸類縁体（カーボハイドレート リサーチ、１９９２年、２３０巻、２７３−２８８頁）とを縮合させることにより、公知のＧＤ１α糖鎖の構成成分であるその糖鎖のＮ−アセチルガラクトサミン部分に結合したシアル酸を７，８又は９位の水酸基が修飾されたシアル酸類縁体に置き換えた新規なＧＤ１α糖鎖類縁体（シアル酸誘導体）を合成することに成功した。本発明はかかる知見に基づいて完成されたものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、下記一般式（１）で表される新規なシアル酸誘導体が提供される。
【００１１】
一般式（１）：
【００１２】
【化４】
0004336907.tif 000002
【００１３】
〔式中、Ａｃはアセチル基を示し、Ｘは次の基（Ｘａ）又は（Ｘｂ）：
【００１４】
【化５】
0004336907.tif 000003
【００１５】
を示す。上記基（Ｘａ）及び（Ｘｂ）において、Ｙは次の基（Ｙａ）及び（Ｙｃ）〜（Ｙｉ）のいずれか、Ｙ’は次の基（Ｙａ）、（Ｙｂ）又は（Ｙｅ）：
【００１６】
【化６】
0004336907.tif 000004
【００１７】
を示す。上記各基において、Ａｃはアセチル基及びＲは２−（トリ−メチルシリル）エチル基（以下「ＳＥ基」という）もしくは〔２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ〕−２−オクタデカナミド−４−オクタデセン−３−オール−１−イル基（以下「セラミド」という）を示す。また、基（Ｙｉ）において、Ｒｂ〜Ｒｅは（ａ）Ｒｂ＝Ｒｃ＝ＯＨ，Ｒｄ＝Ｒｅ＝Ｈ、（ｂ）Ｒｂ＝Ｒｅ＝ＯＨ，Ｒｃ＝Ｒｄ＝Ｈ、（ｃ）Ｒｃ＝Ｒｅ＝ＯＨ，Ｒｂ＝Ｒｄ＝Ｈ又は（ｄ）Ｒｂ＝Ｒｄ＝Ｒｅ＝ＯＨ，Ｒｃ＝Ｈを示す。但し、Ｘが基（Ｘａ）でＹが基（Ｙａ）及び（Ｙｃ）〜（Ｙｈ）のいずれかを示すとき、並びＸが基（Ｘｂ）を示すとき、ＲはＳＥ基を示すものとする。〕
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、一般式（１）で表わされる本発明化合物につき、その有する置換基Ｘ、Ｙ及びＲの種類毎に、それらの代表的製造法を、反応工程式を挙げて、更に詳細に説明する。
【００１９】
尚、以下の本明細書に用いられる略号は、次の通りである。
【００２０】
Ａｃ：アセチル基、Ｂｎ：ベンジル基、Ｂｚ：ベンゾイル基、ＤＢＵ：１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン、ＤＭＴＳＴ：ジメチル（メチルチオ）スルホニウムトリフレート、Ｍｅ：メチル基、ＭｅＳ：メチルチオ基、ＮＩＳＩ：Ｎ−ヨードスクシノイミド、Ｐｈ：フェニル基、ＰｈＳ：フェニルチオ基、ＳＥ：２ー（トリメチルシリル）エチル基、ＴＢＤＰＳ：ｔ−ブチルジフェニルシリル基、ＴＣＡ：トリクロロアセトニトリル、ＴＦＡ：トリフルオロ酢酸、ＴＭＳＯＴｆ：トリメチルシリルスルフォネート、ＴｆＯＨ：トリフルオロメタンスルフォン酸、ＴＢＡＦ：テトラブチルアンモニウムフルオライド、ＷＳＣ：水溶性カルボジイミド。
【００２１】
まず、一般式（１）中、Ｘが基（Ｘａ）又は（Ｘｂ）であり、Ｙ及びＹ’が基（Ｙａ）〜（Ｙｈ）のいずれかであり且つＲがＳＥ基である本発明化合物は、下記（２ａ，ｂ）及び（３ａ）から選ばれる糖供与体と、下記（４ａ）〜（４ｈ）から選ばれる糖受容体とを用いて製造することができる。
【００２２】
［糖供与体（２ａ，ｂ）及び（３ａ）］
【００２３】
【化７】
0004336907.tif 000005
【００２４】
［糖受容体（４ａ）〜（４ｈ）］
【００２５】
【化８】
0004336907.tif 000006
【００２６】
上記糖供与体（２ａ）、（２ｂ）及び（３ａ）はいずれも公知化合物であり、例えばカーボハイドレート リサーチ、１９９０年、２００巻、２６９−２８５頁；ジャーナル オブ カーボハイドレート ケミストリ−、１９９１年、１０巻、４３９〜４５９頁；同誌、１９９５年、１４巻、３６９−３８５頁；特開平５−３１０７７号公報；特開平９−２０８５９６号公報；特許２６３３４６７号公報；特開平２−４９７９５号公報等に記載されている方法に従い製造することができる。
【００２７】
糖受容体（４ａ）〜（４ｈ）は、いずれも新規化合物である。これらは、４−及び６−位の水酸基がベンジリデン基で保護されている単糖類（４ａ）及び（４ｂ）、同２糖類である（４ｃ）及び（４ｄ）、４−及び６−位水酸基がベンジル基で保護されている単糖類（４ｅ）及び（４ｆ）、並びに同２糖類である（４ｇ）及び（４ｈ）に大別される。これら各化合物の製造の具体例は、後記参考例に示す。
【００２８】
以下、本発明化合物の製造方法を、上記糖供与体（２ａ）及び（３ａ）と糖受容体（４ａ）とを用いた場合を例にとり、下記反応工程式（Ｉ）に、また、上記糖供与体（２ａ）及び（３ａ）と糖受容体（４ｅ）とを用いた場合を、下記反応工程式（II）に、更に、糖供与体（２ｂ）と糖受容体（４ｈ）とを用いた場合を、反応工程式（III）に、それぞれ示し、順次詳述する。
【００２９】
【化９】
0004336907.tif 000007
【００３０】
反応工程式（Ｉ）においては、まず、糖供与体（２ａ）又は（３ａ）と、糖受容体（４ａ）、即ち２−（トリメチルシリル）エチル ２−アセトアミド−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシドとの反応により、化合物（５）又は（６）を製造できる。
【００３１】
該反応は、糖受容体（４ａ）に対して、約１〜１．５倍モル量の糖供与体（２ａ）又は（３ａ）、及びほぼ等モル量〜過剰モル量、好ましくは約３倍モル量のジメチル（メチルチオ）スルホニウム トリフレート（ＤＭＴＳＴ）を用いて、ハロゲン化炭化水素溶媒、例えば塩化メチレン等の中で、０〜３０℃程度、通常、室温又はその付近の温度条件下に、約８〜１２０時間、通常７２時間程度攪拌することにより実施できる。
【００３２】
次に、得られた化合物（５）に、酸性水溶液乃至酸性含水アルコール溶液、例えば８０％酢酸水溶液、希塩酸等を加えて攪拌して、保護基であるベンジリデン基をはずし、更に、例えばメタノール溶液中、触媒量乃至約１．１倍モル量、通常触媒量のナトリウム メチラートを加えて攪拌した後、水を加え、更に水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩等の塩基性化合物の水溶液を加え、１〜４時間程度、室温〜約６０℃で、有利には室温で、エステルの加水分解反応を行わせるにより、化合物（７）〔一般式（１）中、Ｘが基（Ｘａ）、Ｙが基（Ｙａ）、ＲがＳＥ基である本発明化合物〕を得ることができる。
【００３３】
一方、前記反応において糖供与体として化合物（３ａ）を用いた場合には、次いで、得られた化合物（６）に希塩酸、酸性水溶液又は酸性含水アルコール溶液、例えば８０％酢酸水溶液を加えて撹拌して、保護基であるベンジリデン基をはずし、得られる化合物を反応系より分離することなく、直ちに還元用触媒、例えば水酸化パラジウム、５〜１０％パラジウム−炭素等の触媒量を添加し、室温又はその付近の温度条件下で、水素ガスを吹き込みながら更に撹拌を継続して、接触還元反応によって保護基であるベンジル基（Ｂｎ基）をはずした後、以下、上記エステルの加水分解反応と同様に、塩基性条件下でのエステルの加水分解反応を行うことにより、化合物（８）〔一般式（１）中、Ｘが基（Ｘｂ）、Ｙ’が基（Ｙａ）、ＲがＳＥ基である本発明化合物を得ることができる。
【００３４】
上記反応工程式（Ｉ）において、糖受容体（４ａ）に代えて、該糖受容体（４ａ）と同様の、４−及び６−位の水酸基がベンジリデン基で保護された糖受容体（４ｂ）、（４ｃ）及び（４ｄ）を用いれば、一般式（１）においてＸが基（Ｘａ）又は（Ｘｂ）及びＲがＳＥ基であり且つＹ’が基（Ｙｂ）、Ｙが基（Ｙｃ）及びＹが基（Ｙｄ）である、対応する各本発明化合物をそれぞれ製造することができる。
【００３５】
【化１０】
0004336907.tif 000008
【００３６】
上記反応工程式（II）においては、まず糖供与体（２ａ）又は（３ａ）と、糖受容体（４ｅ）、即ち２−（トリメチルシリル）エチル  ２−アセトアミド−３，６−Ｏ−ジベンジル−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシドとの反応により、化合物（９）又は（１０）を製造できる。
【００３７】
該反応は、糖受容体（４ｅ）と該糖受容体（４ｅ）に対して等モル量乃至過剰量、好適には約２倍モル量の糖供与体（２ａ）又は（３ａ）とを、糖受容体（４ｅ）に対して等モル量乃至過剰量、好ましくは約３倍モル量のジメチル（メチルチオ）スルホニウム トリフレート（ＤＭＴＳＴｆ）の存在下に、ハロゲン化炭化水素溶媒、例えば塩化メチレン等中で、ほぼ０℃〜室温又はその付近の温度下に、８〜１２０時間程度、通常２４時間程度攪拌することにより実施できる。
【００３８】
次いで、得られる化合物（９）又は（１０）を、触媒量の水酸化パラジウムの存在下に接触還元することにより、保護基であるベンジル基を脱離させた化合物（１１）又は（１２）が製造できる。
【００３９】
最後に塩基性条件下での加水分解反応、例えばメタノール等の低級アルコール溶液中、触媒量のナトリウムメトキシドを加え、更に含水低級アルコール中にて攪拌し、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の水酸化物又は炭酸塩の水溶液を加え、１〜４時間程度、室温乃至６０℃前後の温度、有利には室温又はその付近の温度でのエステルの加水分解反応により、化合物（１３）〔一般式（１）中、Ｘが基（Ｘａ）、Ｙが基（Ｙｅ）且つＲがＳＥ基である本発明化合物〕及び化合物（１４）〔一般式（１）中、Ｘが基（Ｘｂ）、Ｙ’が基（Ｙｅ）且つＲがＳＥ基である本発明化合物〕を製造することができる。
上記において、糖受容体（４ｅ）に代えて、糖受容体（４ｆ）を用いれば、一般式（１）においてＸが基（Ｘａ）及びＲがＳＥ基であり且つＹが基（Ｙｆ）である、対応する本発明化合物を製造することができる。
【００４０】
一般式（１）中、Ｘが基（Ｘａ）、Ｙが基（Ｙｃ）、（Ｙｄ）、（Ｙｇ）又は（Ｙｈ）且つＲがＳＥ基である本発明化合物は、公知の糖供与体（２ｂ）と、糖受容体（４ｃ）、（４ｄ）、（４ｇ）又は（４ｈ）とを用いて、下記反応工程式（III）に示す方法に従って製造することができる。尚、反応工程式(III)では、糖受容体（４ｈ）を用いる場合を代表的に記載する。
【００４１】
【化１１】
0004336907.tif 000009
【００４２】
即ち、反応工程式（III）によれば、まず、糖供与体（２ｂ）と糖受容体（４ｈ）とを反応させることによって化合物（１５）を得る。
【００４３】
該反応は、糖受容体（４ｈ）と該糖受容体（４ｈ）に対して等モル量乃至過剰量、好適には約２倍モル量の糖供与体（２ｂ）とを、糖受容体（４ｈ）に対して等モル量乃至過剰量、好ましくは約３倍モル量のジメチル（メチルチオ）スルホニウム トリフレート（ＤＭＴＳＴｆ）の存在下に、ハロゲン化炭化水素溶媒、例えば塩化メチレン等中で、ほぼ０℃〜室温又はその付近の温度下に、８〜１２０時間程度、通常２４時間程度攪拌することにより実施できる。
【００４４】
次いで、得られる化合物（１５）を、触媒量の水酸化パラジウムの存在下に接触還元することにより、保護基であるベンジル基を脱離させた化合物（１７）が製造できる。
【００４５】
最後に塩基性条件下での加水分解反応、例えばメタノール等の低級アルコール溶液中、触媒量のナトリウムメトキシドを加え、更に含水低級アルコール中にて攪拌し、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の水酸化物又は炭酸塩の水溶液を加え、１〜４時間程度、室温乃至６０℃前後の温度、有利には室温又はその付近の温度でのエステルの加水分解により、化合物（１９）〔一般式（１）中、Ｘが基（Ｘａ）、Ｙが基（Ｙｈ）且つＲがＳＥ基である本発明化合物〕を製造することができる。
同様の反応条件下に、糖受容体（４ｈ）に代えて糖受容体（４ｇ）を用いることにより、一般式（１）においてＸが基（Ｘａ），Ｙが基（Ｙｇ）である本発明化合物を製造することができる。
【００４６】
一方、糖受容体（４ｃ）又は（４ｄ）のようなベンジリデン基を有する糖受容体を用いる場合には、上記接触還元工程の前に、酸性含水アルコール溶液又は酸性水溶液、例えば塩酸酸性８０％エタノール水溶液、８０％酢酸水溶液等に溶解させ、約３０〜５０℃で、８〜２４時間程度、通常１２時間程度放置することによって、ベンジリデン基を脱離させ、次いで得られる化合物を単離することなく、次工程である接触還元工程に供してベンジル基をはずすか、若しくは上記ベンジリデン基を脱離させた化合物を含む反応溶液を濃縮後、ピリジン中、無水酢酸を用いて、遊離水酸基をアセチル化して単離し、このアセチル体を、同様の接触還元工程に供してベンジル基をはずす方法を採用すればよい。その後の工程は、前記反応工程式（III）と同様にして行うことができ、かくして、一般式（１）中、Ｘが基（Ｘａ）で、Ｙが基（Ｙｃ）又は（Ｙｄ）で、ＲがＳＥ基である本発明化合物を製造することができる。
【００４７】
次に、一般式（１）においてＸが基（Ｘａ）、Ｙが基（Ｙｉ）である本発明化合物の製造につき詳述すれば、該化合物は、下記反応工程式（IV）に示す方法に従って製造することができる。
【００４８】
【化１２】
0004336907.tif 000010
【００４９】
〔上記化合物（２２ａ）〜（２２ｄ）を示す式中、Ｒｂ〜Ｒｅは前記（ａ）〜（ｄ）に示されるとおりである。〕
本反応工程式（IV）で用いられる出発原料である５糖体（２１）は、カーボハイドレート リサーチ、１９９１年、２２０巻、１２７〜１４３頁及び同誌、１９９２年、２３３巻、８７〜９９頁に記載されている方法により製造できる。例えば、前記反応工程式(I)に示される方法と同様にして、糖供与体（２ａ）と、３糖類である２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（２−アセトアミド−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトビラノシル）−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトビラノシル）−（１→４）−Ｏ−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−グルコビラノシドとを、ジメチル（メチルチオ）スルホニウム トリフレート（ＤＭＴＳＴ）を用いて縮合させ、続いてベンジリデン保護基を酸性条件下で脱離させることにより製造することができる。
【００５０】
また、本反応工程式で用いられるシアル酸供与体（２２ａ）〜（２２ｄ）は、いずれも公知化合物であり、例えば特開平４−３００８９０号公報、特開平６−１９９８８４号公報、特公平７−１１６２０６号公報、カーボハイドレート リサーチ、１９８９年、１８７巻、３５頁、ジャーナル オブ カーボハイドレートケミストリー、１９９０年、９巻、１８１〜１９９頁、同誌、１９９０年、９巻、２０１〜２１４頁等に記載されている方法により製造できる。
【００５１】
反応工程式（IV）においては、出発原料化合物（２１）と該化合物（２１）に対して約１．１当量乃至過剰量、好ましくは約２倍当量のシアル酸供与体（２２ａ）〜（２２ｄ）とを、非プロトン性溶媒、例えばアセトニトリル中に溶解させ、これにモレキュラシーブ等の脱水剤を加えて一晩攪拌し、次いで、０℃〜−５０℃程度、好ましくは−２０℃程度に冷却し、更にＮ−ヨードスクシノイミド（ＮＩＳ）及びトリフルオロメタンスルホン酸（ＴｆＯＨ）を原料化合物（２１）に対してそれぞれ約０．３〜０．５倍モル量及び約１．２〜２．０倍モル量加えて、８〜７２時間程度、通常４８時間程度攪拌して反応させ、得られた反応混合物をカラムクロマトグラフィーで精製することにより、化合物（２３ａ）〜（２３ｄ）を得ることができる。
【００５２】
次に、化合物（２３ａ）〜（２３ｄ）を接触還元反応させて保護基（Ｂｎ）を脱離させ、得られる遊離水酸基をアセチル化することによって、化合物（２４ａ）〜（２４ｄ）を得る。この接触還元反応は、通常の接触還元方法、例えば化合物（２３ａ）〜（２３ｄ）を、酸性水溶液又は酸性アルコール溶液、例えば酢酸−エタノール（１：１）混合溶媒等に溶解し、還元用触媒、例えば５〜１０％パラジウム炭素の触媒量を加え、室温で水素ガスを吹き込む方法に従い実施でき、かくしてベンジル（Ｂｎ）基の脱離が行われる。
【００５３】
その後の遊離水酸基のアセチル化反応は、例えばアルコール性水酸基のアセチル化反応に用いられる適当な不活性溶媒、例えばクロロホルム、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、ベンゼン等の溶媒中に原料化合物を溶解させ、これに１〜過剰量、通常約１〜２倍モル量のアセチル化剤、例えば無水酢酸、アセチルクロライド等と、該アセチル化剤に対して当量乃至２倍モル量程度の有機塩基性化合物、例えばトリエチルアミン、ピリジン等とを加えて、０〜１００℃程度、好ましくは約２０〜３０℃の温度下に、１〜２４時間程度、通常２〜４時間程度撹拌する条件を採用できる。尚、上記において、有機塩基性化合物としてピリジンを用いる場合、これは溶媒としても機能するため、大過剰量用いればよい。
【００５４】
上記で得られる化合物（２４ａ）〜（２４ｄ）を更に前記反応工程式（Ｉ）〜（III）で述べた如き塩基性条件下でのエステルの加水分解反応に従わせることにより、全てのエステル型保護基を脱離することができ、これによって所望の本発明化合物（化合物（２５ａ）〜（２５ｄ））を製造することができる。
【００５５】
この加水分解反応は、常法に従い、例えば含水メタノール、含水エタノール等の含水アルコール類中で、ナトリウムメトキシド、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム等の塩基性化合物の触媒量（通常約０．０１〜０．１倍モル量）を用いて、塩基性条件下に実施することができる。反応条件としては、温度２０〜３０℃、時間２〜４日間を採用できる。
【００５６】
以下、本発明化合物中、Ｒが［２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ］−２−オクタデカナミド−４−オクタデセン−３−オール−１−イル基（セラミド基）である化合物の製法につき説明する。
【００５７】
セラミド基を有する本発明化合物は、対応するＲがＳＥ基である本発明化合物を出発原料として、以下の如くして製造できる。即ち、該ＳＥ基を有する化合物にトリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）を作用させて、該ＳＥ基を脱離させ、２−ＯＨ誘導体とし、これにトリクロロアセトニトリル（ＴＣＡ）を有機塩基、例えばＤＢＵの存在下に作用させて、２−トリクロロイミデート誘導体とし、これに［２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ］−２−アジドー３−Ｏ−ベンゾイル−４−オクタデセン−１，３−ジオールを、トリメチルシリル トリフルオロメタンスルホネート（ＴＭＳＯＴｆ）の存在下に縮合させて、２−アジドスフィンゴシン体とする。更に、該２−アジドスフィンゴシン体を還元して２−アミノスフィンゴシン体とし、これにステアリン酸を水溶性カルボジイミド（ＷＳＣ）の存在下に縮合させて、２−セラミド誘導体に導いた後、保護基を塩基性条件下でのエステルの加水分解により脱離させることにより、所望の基Ｒがセラミド基である本発明化合物が製造される。
【００５８】
上記基Ｒがセラミド基である本発明化合物の製法につき、前記反応工程式（IV）に示す方法により得られる化合物（２４ａ）〜（２４ｄ）を出発原料として詳述すれば、下記反応工程式（Ｖ）に示す通りである。
【００５９】
【化１３】
0004336907.tif 000011
【００６０】
反応工程式（Ｖ）によれば、まず原料化合物（２４ａ）〜（２４ｄ）をハロゲン化炭化水素溶媒、例えば塩化メチレン等に溶解させ、これに約−５〜５℃、好ましくは約０℃で、原料化合物に対して１〜１０倍モル量程度、好適には３〜５倍モル量程度のＴＦＡを加え、約１０〜５０℃、好ましくは約２０〜３０℃で、１〜８時間程度、通常３時間程度攪拌して反応を完結させて、原料化合物の２−位のＳＥ基を脱離させた化合物（３５ａ）〜（３５ｄ）を得る。
【００６１】
次に、ハロゲン化炭化水素溶媒、例えば塩化メチレン等の溶媒中、例えばＤＢＵ等の適当な有機塩基の存在下に、化合物（３５ａ）〜（３５ｄ）にＴＣＡを反応させることによって、２位水酸基をトリクロロイミデートとした化合物（３６ａ）〜（３６ｄ）に導く。
【００６２】
上記化合物を反応系より単離するか又は単離することなく、有利には単離することなく、これに、ハロゲン化炭化水素溶媒、例えば塩化メチレン等の溶媒中で、［２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ］−２−アジドー３−Ｏ−ベンゾイル−４−オクタデセン−１，３−ジオールを、ＴＭＳＯＴｆの存在下に縮合させて、２−｛（［２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ］−２−アジド−３−Ｏ−ベンゾイル−４−オクタデセン−３−オール）−１−イル｝オキシ誘導体（２−アジドスフィンゴシン体）（３７ａ）〜（３７ｄ）を得る。
【００６３】
得られた２−アジドスフィンゴシン体（３７ａ）〜（３７ｄ）を、適当な溶媒、例えば含水ピリジンに溶解させ、約−５〜１０℃、好適には約０℃で、該溶液中に硫化水素ガス（Ｈ2Ｓ）を吹き込み、２日〜１０日程度攪拌することにより、アジド基をアミノ基に還元された２−アミノスフィンゴシン体（３８ａ）〜（３８ｄ）を得る。
【００６４】
該化合物を反応系より単離するか又は単離することなく、より有利には単離することなく、ハロゲン化炭化水素溶媒、例えば塩化メチレン等の溶媒中に溶かし、該液中に、該２−アミノスフィンゴシン体に対して約２〜３倍モル量のステアリン酸及び同量程度のＷＳＣを加えて、室温乃至５０℃程度、好適には室温又はその付近の温度で、１２〜４８時間程度攪拌して、化合物（３９ａ）〜（３９ｄ）を得る。
【００６５】
最終的に、得られる化合物（３９ａ）〜（３９ｄ）を、低級アルコール類、例えばメタノール等の適当な溶媒に溶解させ、これに触媒量乃至約２倍モル量のナトリウムアルコラート、例えばナトリウムメチラート等を加え、１〜４日程度攪拌した後、水を加え、塩基性化合物の水溶液、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属類の水酸化物、炭酸塩等の水溶液を加え、室温乃至６０℃程度、有利には室温又はその付近で、３〜１０日程度攪拌した後、強酸性陽イオン交換樹脂、例えばアンバーライト（１２０Ｈ+）等を用いて中和して、所望の化合物（４０ａ）〜（４０ｄ）［一般式（１）中、Ｘが基（Ｘａ）、 Ｙが基（Ｙｉ）及びＲが［２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ］−２−オクタデカナミド−４−オクタデセン−３−オール−１−イル基（セラミド）である本発明化合物］を製造することができる。
【００６６】
本発明の一般式（１）で表わされる化合物は、薬学的に許容される塩とすることができる。該塩としては、アルカリ金属、例えばナトリウム、カリウム等の塩や、アルカリ土類金属、例えばカルシウム、マグネシウム等の塩を例示できる。これらの塩の形成は、常法に従うことができる。
【００６７】
上記各反応により得られる目的化合物は、通常の分離手段により容易に単離、精製できる。該手段としては、例えば吸着クロマトグラフィー、プレパラティブ薄層クロマトグラフィー、再結晶、溶媒抽出等を例示できる。
【００６８】
上記に従い得られる本発明化合物は、ミエリン結合性蛋白質阻害作用、ＣＤ２２阻害作用、シアロアドヘシン阻害作用等を有し、脳機能改善剤、抗痴呆薬、記憶障害改善薬、軸索硬化症治療等の中枢神経薬、Ｂ細胞リンパ腫治療剤、抗炎症剤、免疫機能賦活剤、抗白血病薬、抗ガン剤等として有用である。
【００６９】
本発明は、一般式（１）で表わされる化合物又はその薬学的に許容される塩を有効成分として、これを製薬上許容される担体と共に含む医薬組成物をも提供するものである。
【００７０】
該医薬組成物は、投与形態（経口投与又は非経口投与）に応じて、一般的な製剤形態、例えば粉末、顆粒、錠剤、カプセル剤、注射剤、脂肪乳剤、リポソーム剤等の任意のものとすることができる。
【００７１】
これら製剤の調製は、常法に従うことができる。また製剤の調製に当たっては、製剤化のために慣用される各種の担体乃至添加剤、例えば賦形剤、安定剤、防腐剤、溶解剤、湿潤剤、乳化剤、滑沢剤、甘味剤、着色剤、香味剤、張度調整剤、緩衝剤、酸化防止剤等を適宜添加使用できる。
【００７２】
本発明医薬組成物の投与方法、投与量は、特に制限はなく、調製される製剤形態、患者の年齢、性別、その他の条件、疾患の程度等に応じて適宜決定できる。例えば投与方法としては、静脈注射等の非経口投与が望ましいが、経口投与も可能である。通常、投与量としては、成人一日当たり有効成分量が１〜３０００ｍｇの範囲となる量とするのが一般的である。該投与量は投与すべき患者の症状、年齢、性別、体重等に応じて、また、投与形態（経口投与か非経口投与か）に応じて適宜増減できる。
【００７３】
【実施例】
以下に、参考例及び実施例を挙げて本発明を更に詳述する。各例に用いた化合物番号は、前記各反応工程式に示すそれらに一致させた。
【００７４】
参考例１
２−（トリメチルシリル）エチル ２−アセトアミド−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシーβ−Ｄ−グルコピラノシド（４ａ）の製造
２−（トリメチルシリル）エチル ２−アセトアミド−２−デオキシーβ−Ｄ−グルコピラノシド５．８ｇ（１８mmol）をジメチルホルムアミドに溶解し、ベンズアルデヒド ジメチルアセタール４．４ｍｌ（２８．９mmol）と乾燥剤「ドライライト」（和光純薬社製）１．８ｇとを加え、室温にて４時間攪拌した。その後、パラトルエンスルホン酸を触媒量加え、４０℃で一日攪拌した。反応終了後、トリエチルアミンで中和し、減圧下に濃縮し、得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／３）にて精製して、２−（トリメチルシリル）エチル ２−アセトアミド−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシーβ−Ｄ−グルコピラノシド（４ａ）４．０ｇ（５４％）を得た。
【００７５】
[α]D＝＋０．０２°（ｃ＝０．１、ＣＨＣｌ3）
尚、上記及び以下の旋光度測定は、全て２５℃で行われたものである。
【００７６】
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３２００〜３４００（ＯＨ，ＮＨ），３０００（ＣＨ），１６４０（アミドＣＯ），８６０，８４０（Ｃ−Ｓｉ），７００（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm）：
０．９５（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），２．０１（３Ｈ，ｓ，ＣＨ3ＣＯ），３．７２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．９Ｈｚ，Ｈ３），４．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，Ｈ１），５．５１（１Ｈ，ｓ，ＰｈＣＨ），６．０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，ＮＨ），７．２６−７．５１（５Ｈ，ｍ，Ｐｈ）。
【００７７】
参考例２
２−（トリメチルシリル）エチル ２−アセトアミド−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシーβ−Ｄ−ガラクトピラノシド（４ｂ）の製造
２−（トリメチルシリル）エチル ３，４，６−Ｏ−トリアセチル−２−デオキシ−２−フタルイミド−β−Ｄ−ガラクトピラノシド１０ｇ（１８．７mmol）を、メタノール５０ｍｌに溶解させ、ナトリウムメチラートを触媒量加えて、室温で一日攪拌した。反応終了後、強酸性陽イオン交換樹脂、ＩＲ−１２０Ｂ（Ｈ+）（オルガノ社製）で中和し、樹脂を濾別し、減圧下に濃縮して、２−（トリメチルシリル）エチル ２−デオキシ−２−フタルイミド−β−Ｄ−ガラクトピラノシドを定量的に得た。
【００７８】
かくして得られた２−（トリメチルシリル）エチル ２−デオキシ−２−フタルイミド−β−Ｄ−ガラクトピラノシド９．０ｇ（２４mmol）をアセトニトリル１３５ｍｌに溶解させ、ベンズアルデヒドジメチルアセタール７．４ｍｌ（４８．６mmol）と乾燥剤「ドライエライト」２．７ｇとを加え、室温にて４時間攪拌した。その後、パラトルエンスルホン酸を触媒量加え、４０℃で一日攪拌した。反応終了後、イオン交換樹脂「ＩＲ−４１０Ｂ（Ｈ+）」で中和し、樹脂を濾別し、濾液を減圧下濃縮した。得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン／メタノール＝２００／１）にて精製して、２−（トリメチルシリル）エチル ４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−２−フタルイミド−β−Ｄ−ガラクトピラノシド９．９ｇ（８９．３％）を得た。
【００７９】
[α]D＝＋０．０２°（ｃ＝０．１、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３３００（ＯＨ），２９６０（ＣＨ），１７１０（イミドＣＯ），８６０，８４０（Ｃ−Ｓｉ），７２０（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm）：
０．８８（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），２．７４（１Ｈ，ｄ，ＯＨ），３．６５（１Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2ＣＨ2 ），３．７５（１Ｈ，ｓ，Ｈ５），４．１３（１Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2ＣＨ2），４．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，Ｈ６），４．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，Ｈ４），４．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，Ｈ６），５．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，Ｈ１），５．７３（１Ｈ，ｓ，ＰｈＣＨ），７．４０−７．９ ４（９Ｈ，ｍ，Ｐｈｌ）。
【００８０】
上記で製造された２−（トリメチルシリル）エチル ４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−２−フタルイミド−β−Ｄ−ガラクトピラノシド１．０ｇ（２１mmol）を９５％エタノールに溶解し、ヒドラジンモノヒドラート０．７３ｍｌ（１６．８mmol）を加え、７５℃で２．５時間攪拌した。減圧下に濃縮し、０℃に冷却し、ピリジン４．１ｍｌと無水酢酸４．１ｍｌ（４２mmol）とを加え、室温にて一日攪拌した。その後、０℃に冷却し、メタノールを加えて過剰の試薬を分解し、減圧下に濃縮した。得られたシロップを酢酸エチルーヘキサンで結晶化させた。この結晶をメタノールに溶解させ、触媒量のナトリウムメチラートを加えて室温で一日攪拌した。反応終了後、イオン交換樹脂「ＩＲ−１２０Ｂ（Ｈ+）」で中和し、樹脂を濾別し、濾液を減圧下に濃縮した。得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン／メタノール＝２００／１）にて精製して、２−（トリメチルシリル）エチル ２−アセトアミド−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシーβ−Ｄ−ガラクトピラノシド（４ｂ）を定量的に得た。
【００８１】
[α]D＝−１１．３°（ｃ＝１．１、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３２００〜３４００（ＯＨ，ＮＨ），３０００（ＣＨ），１６７０（アミドＣＯ），８８０，８６０（Ｃ−Ｓｉ），７１０（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm）：
１．００（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），１．９８（３Ｈ，ｓ，ＣＨ3ＣＯ），３．５４（２Ｈ、ｍ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2），４．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，Ｈ１），５．３６（１Ｈ，ｓ，ＰｈＣＨ），６．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，ＮＨ），７．４０−７．９（５Ｈ，ｍ，Ｐｈ）。
【００８２】
参考例３
２−（トリメチルシリル）エチル （２−アセトアミド−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（４ｃ）の製造
フェニル ３−Ｏ−アセチル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−２−フタルイミド−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド３．８ｇ（７．１mmol）と２−（トリメチルシリル）エチル ２，３，６−Ｏ−トリベンジル−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド３．０ｇ（５．４mmol）とを、塩化メチレン３６ｍｌに溶解させ、「モレキュラシーブ４Ａ」（和光純薬社製）２．７ｇを加え、室温にて４時間攪拌した。０℃に冷却し、Ｎ−ヨードスクシンイミド（ＮＩＳ）２．４ｇ（１０．７mmol）及びトリフルオロメタンスルホン酸９０μｌ（１．０mmol）を加え、４５分攪拌した。反応終了後、固形物を濾別し、クロロホルムで洗浄した。濾液と洗液とを合わせ、クロロホルムで抽出し、抽出液を炭酸ナトリウム水溶液、次いでチオ硫酸ナトリウム溶液で洗浄後、硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。乾燥剤を濾別し、濾液を減圧下に濃縮し、得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／２）にて精製して、２−（トリメチルシリル）エチル （３−Ｏ−アセチル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−２−フタルイミド−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド４．１ｇ（７８％）を得た。
【００８３】
[α]D＝＋２１．１°（ｃ＝１．０、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
２９００（ＣＨ），１７３０（エステルＣＯ），８６０，８４０（Ｃ−Ｓｉ），７１０（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：
０．９６（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），１．９３（３Ｈ，ｓ，ＣＨ3ＣＯ），２．９９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，Ｈ２ａ），３．２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，Ｊ＝１２．３Ｈｚ，Ｈ３ａ），３．５４（２Ｈ、ｍ、ＳｉＣＨ2ＣＨ2），４．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ，Ｈ１ａ），４．８０（ｄｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ，Ｈ２ｂ），５．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，Ｈ１ｂ），５．５３（１Ｈ，ｓ，ＰｈＣＨ）
元素分析値（Ｃ55Ｈ61ＮＯ13Ｓｉ（ＭＷ＝９７２．１７）として）
理論値：Ｃ：６７．９５，Ｈ：６．３２，Ｎ：１．４４％
実測値：Ｃ：６７．８８，Ｈ：６．１２，Ｎ：１．３７％。
【００８４】
上記で製造された２−（トリメチルシリル）エチル （３−Ｏ−アセチル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−２−フタルイミド−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド１．０ｇ（１．０mmol）を、９５％ エタノール５ｍｌに溶解させ、ヒドラジンモノヒドラート１．１ｍｌを加え、７５℃で５時間攪拌した。沈殿物を濾別し、エタノールで洗浄した。洗液と濾液を合せて減圧下に濃縮した。得られたシロップをピリジンに溶解させ、無水酢酸６．３ｍｌを加えて一日攪拌した。その後、メタノールを加えて過剰の試薬を分解し、減圧下に濃縮した。クロロホルムで抽出し、抽出液を塩酸、水の順で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥した。乾燥剤を濾別し、濾液を減圧下に濃縮して得られたシロップを、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝３／２）にて精製して、２−（トリメチルシリル）エチル （２−アセトアミド−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（４ｃ）０．８ｇ（８２％）を得た。
【００８５】
[α]D＝＋１９．２°（ｃ＝１．０、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３３４０（ＮＨ），２９００（ＣＨ），１６８０（アミドＣＯ），８６０，８４０（Ｃ−Ｓｉ），７００（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm）：
０．９６（２Ｈ，ｍ， ＳｉＣＨ2），１．９０（３Ｈ，ｓ，ＣＨ3ＣＯ），３．０４ （１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，Ｈ２ａ），３．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，Ｈ３ａ），４．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，Ｈ１ａ），４．４０（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ，Ｈ２ｂ），５．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，Ｈ１ｂ），５．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，Ｈ１ｂ），５．５１（１Ｈ，ｓ，ＰｈＣＨ），６．０３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，Ｈ３ｂ），７．１１−７．８３（２５Ｈ，ｍ，５Ｐｈ）
元素分析値（Ｃ47Ｈ59ＮＯ11Ｓｉ（ＭＷ＝８４２．０７）として）
理論値：Ｃ：６７．０４，Ｈ：７．０６，Ｎ：１．６６％
実測値：Ｃ：６６．９７，Ｈ：６．８６，Ｎ：１．５６％。
【００８６】
参考例４
２−（トリメチルシリル）エチル （２−アセトアミド−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→４）−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（４ｄ）の製造
フェニル ３−Ｏ−アセチル−４，６−ベンジリデン−２−デオキシ−２−フタルイミド−１−チオ−β−Ｄ−グルコピラノシド２．５ｇ（２．６mmol）と２−（トリメチルシリル）エチル ２，３，６−トリ−Ｏ−ベンジル−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド１．０ｇ（１．８mmol）とを、塩化メチレン１５ｍｌに溶解させ、「モレキュラシーブ４Ａ」１．１ ｇを加え、室温にて５時間攪拌した。その後、−１５℃に冷却し、Ｎ−ヨードスクシンイミド（ＮＩＳＩ）０．８ｇ（３．６mmol）及びトリフルオロスルホン酸６２μｌ（０．６７mmol）を加え４５分攪拌した。反応終了後、固形物を濾別し、クロロホルムで洗浄した。濾液と洗液とを合わせてクロロホルム抽出し、抽出液を炭酸ナトリウム水溶液、次いでチオ硫酸ナトリウム溶液で洗浄後、硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。乾燥剤を濾別し、濾液を減圧下に濃縮し、得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／３）にて精製して、２−（トリメチルシリル）エチル （３−Ｏ−アセチル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−２−フタルイミド−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→４）−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド１．５ｇ（８４％）を得た。
【００８７】
[α]D＝−１１．４°（ｃ＝１．０、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３１２０（ＮＨ），２９５０（ＣＨ），１７３０（エステルＣＯ），８６０，８４０（Ｃ−Ｓｉ），７００（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm）：
０．９６（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），１．９０（３Ｈ，ｓ，ＣＨ3ＣＯ），３．０４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，Ｈ２ａ），３．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，Ｈ３ａ），４．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，Ｈ１ａ），４．４０（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ，Ｈ２ｂ），５．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，Ｈ１ｂ），５．５１（１Ｈ，ｓ，ＰｈＣＨ），６．１２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，Ｈ３ｂ），７．２１−７．６２（２０Ｈ，ｍ，４Ｐｈ）
元素分析値（Ｃ55Ｈ61ＮＯ13Ｓｉ（ＭＷ＝９７２．１７）として）
理論値：Ｃ：６７．９５，Ｈ：６．３２，Ｎ：１．４４％
実測値：Ｃ：６６．７９，Ｈ：６．２２，Ｎ：１．２３％。
【００８８】
上記で製造された ２−（トリメチルシリル）エチル （３−Ｏ−アセチル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−２−フタルイミド−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→４）−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド１．５ｇ（１．５mmol）を、９５％ エタノール５ｍｌに溶解させ、ヒドラジンモノヒドラート１．７ｍｌを加え、７５℃で５時間攪拌し、減圧下に濃縮した。得られたシロップをピリジンに溶解させ、無水酢酸６．３ｍｌを加えて一日攪拌した。その後、メタノールを加えて過剰の試薬を分解し、減圧下に濃縮した。クロロホルムで抽出し、抽出液を塩酸、水の順で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥した。乾燥剤を濾別し、濾液を減圧下に濃縮して得られたシロップを酢酸エチル−ヘキサンにて結晶化して、２−（トリメチルシリル）エチル（２−アセトアミド−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→４）−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（４ｄ）１．０ｇ（８０％）を得た。
【００８９】
[α]D＝−３５．１°（ｃ＝０．７、ＣＨＣｌ3）
IＲ（film）ｃｍ-1：
３４５０（ＮＨ），２９２０（ＣＨ），１７４０（エステルＣＯ），１６９０（アミドＣＯ），８７０，８５０（Ｃ−Ｓｉ），７１０（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm）：
１．０４（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），１．５６（３Ｈ，ｓ，ＣＨ3ＣＯ），４．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，Ｈ１），４．７２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ，Ｈ２），５．５７（１Ｈ，ｓ，ＰｈＣＨ），７．２２−７．５２（２０Ｈ，ｍ，４Ｐｈ）
元素分析値（Ｃ53Ｈ58ＮＯ12Ｓｉ（ＭＷ＝９２９．１３）として）
理論値：Ｃ：６８．５１，Ｈ：６．２９，Ｎ：１．５１％
実測値：Ｃ：６８．２４，Ｈ：６．１１，Ｎ：１．２７％。
【００９０】
参考例５
２−（トリメチルシリル）エチル ２−アセトアミド−３，６−Ｏ−ベンジル−２−デオキシーβ−Ｄ−グルコピラノシド（４ｅ）の製造
参考例 １で製造された化合物（４ａ）１．５ｇ（８３．６mmol）をジメチルホルムアミド５ｍｌに溶解させ、０℃に冷却した。水素化ナトリウム１６１ｍｇ（３．９mmol）と臭化ベンジル０．５２ ｍｌ（４．３mmol）とを加え、０℃で１．５時間攪拌した。反応終了後、メタノールを加えて過剰の試薬を分解し、減圧下に濃縮して得られたシロップを酢酸エチルで抽出し、ヘキサンを加えて結晶化させ、酢酸エチル−ヘキサンから再結晶して、２−（トリメチルシリル）エチル ２−アセトアミド−３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシーβ−Ｄ−グルコピラノシド１．７ｇ（９２％）を得た。
【００９１】
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３４３０−３３２０（ＮＨ），３０００（ＣＨ），１７６０（エステルＣＯ），１６９０（アミドＣＯ），８８０，８６０（Ｃ−Ｓｉ），７００（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm）：
０．９２（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），１．８８（３Ｈ，ｓ，ＣＨ3ＣＯ），３．１６（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，Ｈ２），４．６２，４，８７（２Ｈ，２ｄ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ，ＰｈＣＨ2），５．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，Ｈ１），５．５６（１Ｈ，ｓ，ＰｈＣＨ），５．６５（１Ｈ，ｄ，ＮＨ），７．２１−７．５８（１０Ｈ，ｍ，２Ｐｈ）
上記で得られた２−（トリメチルシリル）エチル ２−アセトアミド−３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシーβ−Ｄ−グルコピラノシド ０．６８ｇ（１．４mmol）をテトラヒドロフラン１４ｍｌに溶解させ、「モレキュラシーブ３Ａ」１．１ｇを加え、室温で１時間攪拌した。ナトリウムシアノボロハイドライド１．３ｇ（２０．４mmol）を加え３０分攪拌した後、０℃に冷却し、塩化水素飽和エーテル６０ｍｌを加えて１５分攪拌した。反応混合物をトリエチルアミンで中和した後、濾過した。濾液を塩化メチレンで抽出し、水洗、乾燥後、減圧下に濃縮して得られたシロップを、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／１）にて精製して、２−（トリメチルシリル）エチル ２−アセトアミド−３，６−Ｏ−ベンジル−２−デオキシーβ−Ｄ−グルコピラノシド（４ｅ）０．６８ｇ（定量的）を得た。
【００９２】
[α]D ＝−０．１°（ｃ＝１．０、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３３９０（ＮＨ），２９２０（ＣＨ），１６６０（アミドＣＯ），８６０，８４０（Ｃ−Ｓｉ），７００（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm）：
０．９１（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），１．９０（３Ｈ，s，ＣＨ3ＣＯＮ），１．８０−２．２０（１２Ｈ，４ｓ，４ＣＨ3ＣＯ），３．９６（１Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2ＣＨ2），４．５３（２Ｈ，ｓ，ＰｈＣＨ2），４．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ，Ｈ１），５．８９（１Ｈ，ｄ，ＮＨ），７．３３−７．４２（１０Ｈ，ｍ，２Ｐｈ）。
【００９３】
参考例６
２−（トリメチルシリル）エチル ２−アセトアミド−３，６−Ｏ−ジベンジル−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（４ｆ）の製造
参考例５で得た化合物（４ａ）に代えて、参考例２で得た化合物（４ｂ）を用いて、参考例５と同様にして、２−（トリメチルシリル）エチル ２−アセトアミド−３，６−Ｏ−ジベンジル−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（４ｆ）を製造することができる。
【００９４】
参考例７
２−（トリメチルシリル）エチル （２−アセトアミド−３−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベンジル−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（４ｇ）の製造参考例３で得た２−（トリメチルシリル）エチル （３−Ｏ−アセチル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−２−フタルイミド−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド３．０ｇ（３．１mmol）を９５％ エタノールに溶解させ、ヒドラジンモノヒドラート３．３ｍｌを加え、７５℃で５時間攪拌した。沈殿物を濾別し、エタノールで洗浄した。洗液と濾液を合せ、減圧下に濃縮した。得られたシロップをピリジンに溶解させ、無水酢酸８．５ｍｌを加えて一日攪拌した。その後、メタノールを加えて過剰の試薬を分解し、減圧下に濃縮した。クロロホルムで抽出し、抽出液を塩酸、水の順で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥した。乾燥剤を濾別し、濾液を減圧下に濃縮して得られたシロップを、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム／メタノール＝２０／１）にて精製して、２−（トリメチルシリル）エチル （２−アセトアミド−３−Ｏ−アセチル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド２．３ｇ（８３％）を得た。
【００９５】
[α]D＝＋３７．７°（ｃ＝１．０、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３３５５（ＮＨ），２８８７（ＣＨ），１７５１（エステルＣＯ），１６７８（アミドＣＯ），８５８，８３９（Ｃ−Ｓｉ），７０８（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm）：
１．０１（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），１．５９（３Ｈ，ｓ，ＣＨ3ＣＯＮ），１．９９（３Ｈ，ｓ，ＣＨ3ＣＯＯ），４．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，Ｈ１ｂ），４．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ，Ｈ１ａ），５．４８（１Ｈ，ｓ，ＰｈＣＨ），５．７９（１Ｈ，s，ＮＨ），７．２３−７．４７（２０Ｈ，ｍ，４Ｐｈ）
元素分析値（Ｃ49Ｈ61ＮＯ12Ｓｉ（ＭＷ＝８８４．１１）として）
理論値：Ｃ：６６．５７，Ｈ：６．９５，Ｎ：１．５８％．
実測値：Ｃ：６６．５０，Ｈ：６．７８，Ｎ：１．４３％．
次に、２−（トリメチルシリル）エチル （２−アセトアミド−３−Ｏ−アセチル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）（１→４）−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド２．７ｇ（３．１mmol）をテトラヒドロフラン３０ｍｌに溶解させ、ナトリウムシアノボロハイドライド３．６ｇ（５７mmol）を加え、参考例５と同様に反応後処理して、２−（トリメチルシリル）エチル （２−アセトアミド−３−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベンジル−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（４ｇ）２．７ｇを（定量的）を得た。
【００９６】
[α]D＝＋１６．４°（ｃ＝０．１、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３３１０（ＮＨ），２９００（ＣＨ），１７４０（エステルＣＯ），１６８０（アミドＣＯ），８４０，８２０（Ｃ−Ｓｉ），７１０（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm）：
０．９９（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），１．５７（３Ｈ，ｓ，ＣＨ3ＣＯＮ），２．０３（３Ｈ，ｓ，ＣＨ3ＣＯＯ），４．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，Ｈ１ｂ），４．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ，Ｈ１ａ），７．２３―７．３８（２０Ｈ，ｍ，４Ｐｈ）
元素分析値（Ｃ49Ｈ63ＮＯ12Ｓｉ（ＭＷ＝８８６．１２）として）
理論値：Ｃ：６６．４２，Ｈ：７．１７，Ｎ：１．５８％
実測値：Ｃ：６６．１２，Ｈ：７．００，Ｎ：１．５０％。
【００９７】
参考例８
２−（トリメチルシリル）エチル （２−アセトアミド−３，６−ジ−Ｏ−ベンジル−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（４ｇ’）の製造
参考例３で製造した化合物（４ｃ）３００ｍｇ（０．３６mmol）を用いて、参考例５と同様にして、ジメチルホルムアミド中、水素化ナトリウムの存在下に、臭化ベンジルと反応させ、更に、テトラヒドロフラン中、ナトリウムシアノボロハイドライドで還元して、２−（トリメチルシリル）エチル （２−アセトアミド−３，６−ジ−Ｏ−ベンジル−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（４ｇ’）２０６ｍｇ（７０％）を得た。
【００９８】
参考例９
２−（トリメチルシリル）エチル （２−アセトアミド−３−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベンジル−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→４）−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（４ｈ）の製造
参考例４で製造された２−（トリメチルシリル）エチル （３−Ｏ−アセチル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−２−フタルイミド−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→４）−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド１．５ｇ（１．５mmol）を９５％エタノール１５ｍｌに溶解させ、ヒドラジンモノヒドラート１．７ｍｌを加え、７５℃で５時間攪拌し、減圧下に濃縮した。得られたシロップをピリジンに溶解させ、０℃で無水酢酸６．３ｍｌを加えて、室温にて一日攪拌した。その後メタノールを加えて過剰の試薬を分解し、減圧下に濃縮した。クロロホルムで抽出し、抽出液を塩酸、水の順で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥した。乾燥剤を濾別し、濾液を減圧下に濃縮して得られたシロップを、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム／メタノール＝２０／１）で精製して、２−（トリメチルシリル）エチル （２−アセトアミド−３−Ｏ−アセチル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→４）−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド１．１ｇ（８２％）を得た。
【００９９】
[α]D＝−２８．４°（ｃ＝０．９、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３３２０（ＮＨ），２９００（ＣＨ），１７４０（エステルＣＯ），１６８０（アミドＣＯ），８６０，８４０（Ｃ−Ｓｉ），７００（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm）：
１．０３（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），１．６１（３Ｈ，ｓ，ＣＨ3ＣＯＮ），２．０２（３Ｈ，ｓ，ＣＨ3ＣＯＯ），４．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，Ｈ１ｂ），４．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ，Ｈ１ａ），５．４８（１Ｈ，ｓ，ＰｈＣＨ），５．８１（１Ｈ，s，ＮＨ），７．２６―７．４６（２０Ｈ，ｍ，４Ｐｈ）
元素分析値（Ｃ49Ｈ61ＮＯ12Ｓｉ（ＭＷ＝８８４．１１）として）
理論値：Ｃ：６６．５７，Ｈ：６．９５，Ｎ：１．５８％
実測値：Ｃ：６６．４９，Ｈ：６．７８，Ｎ：１．３８％
次に、２−（トリメチルシリル）エチル （２−アセトアミド−３−Ｏ−アセチル−４,６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）-（１→４）−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド１．０ｇ（１．１mmol）をテトラヒドロフラン１５ｍｌに溶解させ、ナトリウムシアノボロハイドライド１．２ｇ（１９．０mmol）を加え、参考例５と同様にして後処理を行って、２−（トリメチルシリル）エチル（２−アセトアミド−３−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベンジル−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→４）−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（４ｈ）１．０ｇ（定量的）を得た。
【０１００】
[α]D ＝−１．２°（ｃ＝４．８、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３３００（ＮＨ），２８５０（ＣＨ），１７４０（エステルＣＯ），１６７０ （アミドＣＯ），８５０，８３０ （Ｃ−Ｓｉ），７００（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm）：
１．０１（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），１．４９―１．６４（６Ｈ，２ｓ，ＣＨ3ＣＯＮ，ＣＨ3ＣＯＯ），４．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，Ｈ１），７．１９−７．３６（２０Ｈ，ｍ，４Ｐｈ）
元素分析値（Ｃ49Ｈ63ＮＯ12Ｓｉ（ＭＷ＝８８６．１２）として）
理論値：Ｃ：６６．４２，Ｈ：７．１７，Ｎ：１．５８％
実測値：Ｃ：６６．２３，Ｈ：６．９７，Ｎ：１．５１％。
【０１０１】
参考例 １０
Ｏ−（メチル−５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）トリクロロアセトイミデート（２ｂ）の製造
Ｏ−（メチル−５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）０．５６ｇ（０．６mmol）を塩化メチレン４ｍｌに溶解させ、トリクロロアセトニトリル１．７ｍｌを加え、０℃に冷却し、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）０．１ｍｌを加えて３０分攪拌した。反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（酢酸エチル／ヘキサン＝３／２）にて精製して、Ｏ−（メチル−５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）トリクロロアセトイミデート６１３ｍｇ（９５％）を得た。
【０１０２】
[α]D＝＋２７．４°（ｃ＝１．２、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３３００（ＮＨ），１７４０（エステルＣＯ），１６６０（アミドＣＯ），７１０（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm）：
１．８２−２．１２（１５Ｈ，５ｓ，ＣＨ3ＣＯＮ，５ＣＨ3ＣＯＯ），２．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１３．０Ｈｚ，６．０Ｈｚ，Ｈ３ｂ），３．４１（３Ｈ，ｓ，ＭｅＯ），７．１３−７．６３（１５Ｈ，ｍ，３Ｐｈ），８．４８（１Ｈ，ｓ，Ｃ＝ＮＨ）
元素分析値（Ｃ49Ｈ51Ｎ2Ｏ20Ｃｌ3（ＭＷ＝１０９４．３０）として）
理論値：Ｃ：５３．７８，Ｈ：４．７０，Ｎ：２．５６％
実測値：Ｃ：５３．６３，Ｈ：４．６２，Ｎ：２．３４％。
【０１０３】
参考例１１
２−（トリメチルシリル）エチル  Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル）−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−２−アセトアミド−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（５）の製造
メチル  Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−２，４，６−トリ−Ｏ−ベンソイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（２ａ）４９０ｍｇ（０．５１mmol）と２−（トリメチルシリル）エチル ２−アセトアミド−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシーβ−Ｄ−グルコピラノシド（４ａ）１５０ ｍｇ（０．４mmol）とを塩化メチレン１０ｍｌに溶解させ、モレキュラシーブス４Å（和光純薬社製）２ｇを加え、室温にて１日攪拌した後、０℃に冷却した。ジメチル（メチルチオ）スルホニウム トリフレート（ＤＭＴＳＴ）５００ｍｇ（１．９mmol）を加え、引き続き２日攪拌した。反応終了後、固形物を濾別し、塩化メチレンで洗浄した。濾液と洗液とを塩化メチレンで抽出し、抽出液を炭酸ソーダ水溶液、水の順で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、乾燥剤を濾別した。濾液を濃縮し、得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／メタノール＝３０／１）にて精製して、２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル）−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−２−アセトアミド−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（５）４０２ｍｇ（８３％）を得た。
【０１０４】
[α]D＝＋１３．１°（ｃ＝０．５、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３４３０〜３３２０（ＮＨ），３０００（ＣＨ），１７６０（エステルＣＯ），１６４０（アミドＣＯ），８８０，８６０（Ｃ−Ｓｉ），７００（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ3，ppm）：
０．８６（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），１．３４，１．５１（６Ｈ，２ｓ，ＣＨ3ＣＯＮ），１．８０〜２．２０（１２Ｈ，４ｓ，４ＣＨ3ＣＯＯ），２．４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，Ｈ３ｃ），３．１２（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，Ｈ２ａ），３．８４（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），４．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．９Ｈｚ，Ｈ１ｂ），４．８３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．９Ｈｚ，Ｈ２ｂ），５．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，Ｈ１ａ），５．３０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，Ｈ７ｃ），５．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，Ｈ４ｂ），５．５８（１Ｈ，ｓ，ＰｈＣＨ），５．６４（１Ｈ，ｍ，Ｈ８ｃ），７．１８−８．２９（２０Ｈ，ｍ，４Ｐｈ）。
【０１０５】
参考例 １２
２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→６）−Ｏ−（２，４−ジ−Ｏ−ベンゾイル−３−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−２−アセトアミド−４，６−ジ−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（６）の製造
メチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→６）−２，４，６−トリ−Ｏ−ベンソイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（３ａ）５１７ ｍｇ（０．５３mmol）と２−（トリメチルシリル）エチル ２−アセトアミド−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（４ａ）１８０ ｍｇ（０．４４mmol）とを塩化メチレン１０ｍｌに溶解させ、参考例１１と同様に反応させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／メタノール＝４０／１）にて単離精製を行って、２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→６）−Ｏ−（２，４−ジ−Ｏ−ベンゾイル−３−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−２−アセトアミド−４，６−ジ−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（６）４２５ｍｇ（７２％）を得た。
【０１０６】
[α]D＝＋４０．７°（ｃ＝１．２、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３３００（ＮＨ），２９５０（ＣＨ），１７４０（エステルＣＯ），１６６０（アミドＣＯ），８６０，８３０（Ｃ−Ｓｉ），７１０（ フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ3，ppm）：
０．９４（２Ｈ，ｍ， ＳｉＣＨ2），１．８４，１．９９（６Ｈ，２ｓ，２ＣＨ3ＣＯＮ），２．０１〜２．１３（１２Ｈ，４ｓ，４ＣＨ3ＣＯＯ），２．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１３．０Ｈｚ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，Ｈ３ｃ），３．７３（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），５．５８（１Ｈ，ｓ，ＰｈＣＨ），７．２０−８．２１（２０Ｈ，ｍ，４Ｐｈ）
元素分析値（Ｃ67Ｈ82Ｎ2Ｏ25Ｓｉ（ＭＷ＝１３４３．４７）として）
理論値：Ｃ：５９．９０，Ｈ：６．１５，Ｎ：２．０９％
実測値：Ｃ：５９．６３，Ｈ：６．０５，Ｎ：２．００％。
【０１０７】
参考例１３
２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル）−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−２−アセトアミド−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシドの製造
糖供与体（２ａ）４３８ ｍｇ（０．３６mmol）と、糖受容体としての２−（トリメチルシリル）エチル ２−アセトアミド−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（４ｂ）１５０ｍｇ（０．３mmol）とを用いて、参考例１１と同様にして、目的化合物１５６ｍｇを製造した。
【０１０８】
[α]D＝＋２７．３°（ｃ＝１．２、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３４００〜３３００（ＮＨ），２９７０（ＣＨ），１７５０（エステルＣＯ），１６７０（アミドＣＯ），８７０，８４０（Ｃ−Ｓｉ），７２０（ フェニル）1Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ3，ppm）：０．８２（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），１．６０，１．７１（６Ｈ，２ｓ，２ＣＨ3ＣＯＮ，１．８０〜２．２３（１２Ｈ，４ｓ，４ＣＨ3ＣＯＯ），２．４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４Ｈｚ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，Ｈ３ｃ），３．８６（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），５．３８（１Ｈ，ｓ，ＰｈＣＨ），５．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，Ｈ７ｃ），５．８２（１Ｈ，ｍ，Ｈ８ｃ），７．１８−８．１４（２０Ｈ，ｍ，４Ｐｈ）。
【０１０９】
参考例 １４
２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル）−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシドの製造
参考例１３で得た２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル）−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−２−アセトアミド−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド１５６ｍｇを８０％酢酸水溶液１０ｍｌに溶解させ、４０℃、４日間放置してベンジリデン保護基をはずし、減圧下に濃縮した。得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／メタノール＝４０／１）にて単離精製して、目的化合物１２３ｍｇ（２７．６％）を得た。
【０１１０】
[α]D＝＋２３．６°（ｃ＝１．８、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３３５０（ＮＨ），２９８０（ＣＨ），１７４０（エステルＣＯ），１６７０（アミドＣＯ），８６０，８４０（Ｃ−Ｓｉ），７２０（ フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ3，ppm）：
０．９９（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），１．６１，１．８８（６Ｈ，２ｓ，２ＣＨ3ＣＯＮ），１．９２〜２．３１（１２Ｈ，４ｓ，４ＣＨ3ＣＯＯ），２．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，４．６Ｈｚ，Ｈ３ｃ），３．９１（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），４．８４（１Ｈ，m、Ｈ４ｃ），５．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，Ｈ４ｂ），５．６５（１Ｈ，ｍ，Ｈ８ｃ），６．４４（１Ｈ, ｄ、ＮＨ)，７．１７−８．３１（１５Ｈ，ｍ，３Ｐｈ）。
【０１１１】
参考例 １５
２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル）−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−２−アセトアミド−３，６−ジ−Ｏ−ベンジル−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（９）の製造
糖供与体（２ａ）４３０ｍｇ（０．４５mmol）と、糖受容体として２−（トリメチルシリル）エチル ２−アセトアミド−４，６−Ｏ−ジベンジル−２−デオキシーβ−Ｄ−グルコピラノシド（４ｅ）１８０ｍｇ（０．３６ｍｍｏｌ）とを用いて、参考例１１と同様にして反応させ、得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／メタノール＝４０／１）にて単離精製して、目的化合物（９）１７７ ｍｇ（３５％）を得た。
【０１１２】
[α]D＝＋１８．７°（ｃ＝０．８、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３２７０（ＮＨ），２９５０（ＣＨ），１７３０（エステルＣＯ），１６６０（アミドＣＯ），８５０，８３０（Ｃ−Ｓｉ），７００（ フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ3，ppm）：
０．８６（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），１．６０（３Ｈ，ｓ，ＣＨ3ＣＯＮ），１．８３〜２．２１（１２Ｈ，４ｓ，４ＣＨ3ＣＯＯ），２．５０（Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，Ｈ３ｃ），３．８７（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），５．５４（１Ｈ，ｍ，Ｈ８ｃ），６．８０（１Ｈ，ｄ，ＮＨ），７．２５−８．１７（２５Ｈ，ｍ，５Ｐｈ）。
【０１１３】
参考例1６
２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→６）−Ｏ−（２，４−ジ−Ｏ−ベンゾイルー３−Ｏ−ベンジル）−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−２−アセトアミド−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシドの製造
糖供与体（３ａ）５３９ｍｇ（０．５５ｍｏｌ）と、糖受容体として２−（トリメチルシリル）エチル ２−アセトアミド−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシーβ−Ｄ−ガラクトピラノシド （４ｂ）１５０ ｍｇ（０．３６mmol）とを塩化メチレン１０ｍｌに溶解させ、以下、参考例１１と同様にして反応させ、得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／メタノール＝６０／１）にて単離精製して、目的化合物４２８ｍｇ（８７％）を得た。
【０１１４】
[α]D＝＋３０．０°（ｃ＝０．９、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３３００（ＮＨ），２９５０（ＣＨ），１７４０（エステルＣＯ），１６６０（アミドＣＯ），８６０，８３０（Ｃ−Ｓｉ），７１０ （ フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ3，ppm）：
０．８９（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），１．２４，１．９１（６Ｈ, ２ｓ，２ＣＨ3ＣＯＮ）、２．０３ 〜 ２．１０ （１２Ｈ, ４ｓ，４ＣＨ3ＣＯＯ），２．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，Ｈ３ｃ），３．２１（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），５．７４（１Ｈ，ｓ，ＰｈＣＨ），７．０６−８．１９ （２５Ｈ，ｍ，５Ｐｈ）．
参考例１７
２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→６）−Ｏ−（２，４−ジ−Ｏ−ベンゾイル−３−Ｏ−ベンジル）−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−２−アセトアミド−３，６−ジ−Ｏ−ベンジル−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（１０）の製造
糖供与体（３ａ）５１３ ｍｇ（０．５２mmol）と、糖受容体としての２−（トリメチルシリル）エチル ２−アセトアミド−３，６−Ｏ−ジベンジル−２−デオキシーβ−Ｄ−グルコピラノシド（４ｅ）２００ｍｇ（０．４０mmol）とを用い、参考例１１と同様に反応させ、得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／メタノール＝５０／１）にて単離精製して、目的化合物４４１ｍｇ（７７％）を得た。
【０１１５】
[α]D＝＋１８．４°（ｃ＝０．７、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３２７０（ＮＨ），２９５０（ＣＨ），１７５０（エステルＣＯ），１６６０（アミドＣＯ），８６０，８３０（Ｃ−Ｓｉ），７１０（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ3，ppm）：
０．８２（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），１．６５，１．８８（６Ｈ，２ｓ，２ＣＨ3ＣＯＮ)，１．９５〜２．０９（１２Ｈ，４ｓ，４ＣＨ3ＣＯＯ），２．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，Ｈ３ｃ），３．２５（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3），７．１０−８．１２（２５Ｈ，ｍ，５Ｐｈ）
元素分析値（Ｃ74Ｈ90Ｎ2Ｏ25Ｓｉ（ＭＷ＝１４３５．６１）として）
理論値：Ｃ：６１．９１，Ｈ：６．３２，Ｎ：１．９５％
実測値：Ｃ：６１．６９，Ｈ：６．０５，Ｎ：１．４７％。
【０１１６】
参考例１８
２−（トリメチルシリル）エチル  Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−（３−Ｏ−アセチルー６−Ｏ−ベンジル−２−デオキシ−２−アセトアミド−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（１５）の製造
参考例１０で製造したＯ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）トリクロロアセトイミデート（２ｂ）２７０ｍｇ（０．２５mmol）及び参考例９で製造した糖受容体２−（トリメチルシリル）エチル （２−アセトアミド−３−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベンジル−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→４）−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（４ｈ）１１４ｍｇ（０．１３mmol）を塩化メチレン３ｍｌに溶解させ、参考例１１と同様の条件下に反応、後処理及び単離精製を行って、２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−（３−Ｏ−アセチルー６−Ｏ−ベンジル−２−デオキシ−２−アセトアミド−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→４）−（２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド(１５)２１２ｍｇ（９０％）を得た。
【０１１７】
[α]D＝＋２６．２°（ｃ＝０．３、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３３５０（ＮＨ），２９００（ＣＨ），１７４０（エステルＣＯ），１６８０（アミドＣＯ），８６０，８４０（Ｃ−Ｓｉ），７１０（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ3，ppm）：
１．０４（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），１．４１−２．２０（２７Ｈ，９ｓ，２ＣＨ3ＣＯＮ，７ＣＨ3ＣＯＯ），２．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ，４．４Ｈｚ，Ｈ３ｄ），３．８２（３Ｈ，ｓ，ＭｅＯ），７．１９−８．２７（３５Ｈ，ｍ，７Ｐｈ）
元素分析値（Ｃ96Ｈ112Ｎ2Ｏ32Ｓｉ（ＭＷ＝１８３４．０２）として）
理論値：Ｃ：６２．８７，Ｈ：６．１６，Ｎ：１．５３％
実測値：Ｃ：６２．８０，Ｈ：６．０５，Ｎ：１．４６％。
【０１１８】
参考例１９
２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）（１→４）−（２−アセトアミド−３−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→４）−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（１７）の製造
参考例１８で製造した２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）（１→４）−（３−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−ベンジル−２−デオキシ−２−アセトアミド−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→４）−（２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（１５）１００ｍｇ（０．０５mmol）をエタノール１０ｍｌに溶解させ、１０％水酸化パラジウム１００ｍｇを加え水素ガスを吹き込み１日室温で攪拌した。触媒を濾別し、濾液を減圧下濃縮した。得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム／メタノール＝１０／１）にて精製して、２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）（１→４）−（２−アセトアミド−３−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→４）−β−Ｄ−ガラクトピラノシド７８ｍｇ（定量的）を得た。
【０１１９】
[α]D＝＋１６．７°（ｃ＝０．３、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３４００（ＮＨ），２９６０（ＣＨ），１７５０（エステルＣＯ），１６８０（アミドＣＯ），８６０，８４０（Ｃ−Ｓｉ），７１０（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ3，ppm）：
０．９３（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），１．５３，１．７８（６Ｈ，２ｓ，２ＣＨ3ＣＯＮ），１．８９−２．１６（２７Ｈ，９ｓ，９ＣＨ3ＣＯＯ），２．４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．３Ｈｚ，４．４Ｈｚ，Ｈ３ｄ），３．８２（３Ｈ，ｓ，ＭｅＯ），７．２７−８．２１（１５Ｈ，ｍ，３Ｐｈ）
元素分析値（Ｃ68Ｈ88Ｎ2Ｏ32Ｓｉ（ＭＷ＝１４７３．５２）として）
理論値：Ｃ：５５．４３，Ｈ：６．０２，Ｎ：１．９０％
実測値：Ｃ：５５．２５，Ｈ：５．９２，Ｎ：１．７９％。
【０１２０】
参考例２０
２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−（２−アセトアミド−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドの製造
糖供与体（２ｂ）及び糖受容体（４ｃ）を用い、参考例１１と同様にして、目的化合物を製造した（収率７９％）。
【０１２１】
[α]D＝＋３０．８°（ｃ＝１．０、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３４００（ＮＨ），３０００（ＣＨ），１７４０（エステルＣＯ），１６９０（アミドＣＯ），８７０，８５０（Ｃ−Ｓｉ），７２０（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ3，ppm）：
１．０４（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），１．４１−２．２０（１８Ｈ，６ｓ，２ＣＨ3ＣＯＮ，４ＣＨ3ＣＯＯ），２．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ，４．４Ｈｚ，Ｈ３ｄ），３．８２（３Ｈ，ｓ，ＭｅＯ），７．１９−８．２７（３５Ｈ，ｍ，７Ｐｈ）
元素分析値（Ｃ94Ｈ108Ｎ2Ｏ31Ｓｉ（ＭＷ＝１７８９．９７）として）
理論値：Ｃ：６３．０８，Ｈ：６．０８，Ｎ：１．５７％
実測値：Ｃ：６３．０２，Ｈ：５．７９，Ｎ：１．３９％。
【０１２２】
参考例２１
２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−（２−アセトアミド−３，６−ジ−Ｏ−ベンジル−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−２，３，６−トリ−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシドの製造
糖供与体（２ｂ）及び糖受容体（４ｇ’）を用い、参考例 １１ と同様にして、目的化合物を製造した（収率７６％）。
【０１２３】
[α]D＝＋１４．６°（ｃ＝１．４、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３３００（ＮＨ），２９００（ＣＨ），１７４０（エステルＣＯ），１６８０（アミドＣＯ），８６０，８４０（Ｃ−Ｓｉ），７００（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ3，ppm）：
１．０４（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），１．８８−１．９０（６Ｈ，２ｓ，２ＣＨ3ＣＯＮ），１．９１−２．３３（１２Ｈ，４ｓ，４ＣＨ3ＣＯＯ），２．４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，４．６Ｈｚ，Ｈ３ｄ），３．８２（３Ｈ，ｓ，ＭｅＯ），５．５４（１Ｈ，ｍ，Ｈ８ｄ），７．１６−８．６０（４０Ｈ，ｍ，８Ｐｈ）
元素分析値（Ｃ101Ｈ116Ｎ2Ｏ31Ｓｉ（ＭＷ＝１８８２．１１）として）
理論値：Ｃ：６４．４５，Ｈ：６．２１，Ｎ：１．４９％
実測値：Ｃ：６４．３８，Ｈ：６．０８，Ｎ：１．２５％。
【０１２４】
参考例２２
メチル（フェニル ５−アセトアミド−４，７，８−トリ−Ｏ−アセチル−３，５，９−トリデオキシ−２−チオ−Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシド）ネート（２２ａ）の製造
２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８−トリ−Ｏ−アセチル−３，５，９−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）５．０ｇ（９．４mmol）を塩化メチレン１２０ｍｌに溶解させ、０℃にて３フッ化ホウ素エーテル２．５ｍｌ（２０mmol）を加え室温にて２日攪拌した。反応混合物をクロロホルムで抽出し、抽出液を炭酸ナトリウム水溶液、水で洗浄後、減圧下に濃縮してシロップを得た。このシロップをピリジン５０ｍｌに溶解させ、０℃で無水酢酸５０ｍｌを加え、室温にて一晩攪拌した。クロロホルムで抽出し、抽出液を塩酸、水の順で洗浄し、減圧下に濃縮して得られたシロップを塩化メチレン２４ｍｌに溶解させ、０℃で３フッ化ホウ素エーテル２．８ｍｌ（２２mmol）及びチオフェノール２．０ｍｌ（２１mmol）を加え室温にて一晩攪拌した。反応混合物をクロロホルムで抽出し、抽出液を炭酸ナトリウム水溶液、水で洗浄後、減圧下に濃縮してシロップを得た。このシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム／メタノール＝ ５０／１）にて精製して、メチル（フェニル ５−アセトアミド−４，７，８−トリ−Ｏ−アセチル−３，５，９−トリデオキシ−２−チオ−Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシド）ネート（２２ａ）４．１ｇ（α：β＝１：５、収率＝８４％）を得た。
【０１２５】
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３３００（ＮＨ），３１００〜２９００（ＣＨ），１７３０（エステルＣＯ），１６５０（アミドＣＯ），７１０（フェニル）
元素分析値（Ｃ24Ｈ31ＮＯ10Ｓｉ（ＭＷ＝５２５．５７）として）
理論値：Ｃ：５４．８５，Ｈ：５．９４，Ｎ：２．６７％
実測値：Ｃ：５４．６３，Ｈ：５．８４，Ｎ：２．６３％。
【０１２６】
参考例２３
メチル（フェニル ５−アセトアミド−４，７，９−トリ−Ｏ−アセチル−３，５，８−トリデオキシ−２−チオ−Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシド）ネート（２２ｂ）の製造
２−（トリメチルシリル）エチル−Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，９−トリ−Ｏ−アセチル−３，５，８−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）５．０ｇ（９．４mmol）を塩化メチレン１２０ｍｌに溶解させ、参考例２２と同様に反応及び処理を行ってシロップとして、メチル（フェニル ５−アセトアミド−４，７，９−トリ−Ｏ−アセチル−３，５，８−トリデオキシ−２−チオ−Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシド）ネート（２２ｂ）４．２ｇ（α：β＝１： ２、収率 ＝８６％）を得た。
【０１２７】
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３３００（ＮＨ），３１００〜２９００（ＣＨ），１７３０（エステルＣＯ），１６５０（アミドＣＯ），７１０（フェニル）
元素分析値（Ｃ24Ｈ31ＮＯ10Ｓｉ（ＭＷ＝５２５．５７）として）
理論値：Ｃ：５４．８５，Ｈ：５．９４，Ｎ：２．６７％
実測値：Ｃ：５４．６４，Ｈ：５．８８，Ｎ：２．４７％。
【０１２８】
参考例２４
メチル（フェニル ５−アセトアミド−４，８，９−トリ−Ｏ−アセチル−３，５，７−トリデオキシ−２−チオ−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシド）ネート（２２ｃ）の製造
２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，８，９−トリ−Ｏ−アセチル−３，５，７−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）５．０ｇ（９．４mmol）を塩化メチレン１２０ｍｌに溶解させ、参考例２２と同様に反応及び処理を行ってシロップとしてメチル （フェニル ５−アセトアミド−４，７，９−トリ−Ｏ−アセチル−３，５，７−トリデオキシ−２−チオ−Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシド）ネート（２２ｃ）４．６ｇ（α：β＝４：１、収率 ＝９３％）を得た。
【０１２９】
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３３００（ＮＨ），３１００〜２９００（ＣＨ），１７３０（エステルＣＯ），１６５０（アミドＣＯ），７１０（フェニル）
元素分析値（Ｃ24Ｈ31ＮＯ10Ｓｉ（ＭＷ＝５２５．５７）として）
理論値：Ｃ：５４．８５，Ｈ：５．９４，Ｎ：２．６７％
実測値：Ｃ：５４．７０，Ｈ：５．９３，Ｎ：２．４７％。
【０１３０】
参考例２５
２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラーＯ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリーＯ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−Ｏ−［（メチル ５−アセトアミド−４，７，８−トリーＯ−アセチル−３，５，９−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→６）］−Ｏ−（２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリーＯ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−２，３，６−トリーＯ−ベンジル−β−Ｄ−グルコピラノシド（２３ａ）の製造
２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラーＯ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリーＯ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−Ｏ−（２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリーＯ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−２，３，６−トリーＯ−ベンジル−β−Ｄ−グルコピラノシド（２１）１００ｍｇ（４７μmol）と参考例２２で製造したメチル［（フェニル ５−アセトアミド−４，７，８−トリーＯ−アセチル−３，５，９−トリデオキシ−２−チオ−Ｄ−グリセロ−α，β−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシド）ネート（２２ａ）５０ｍｇ（９５μmol）をアセトニトリル１．５ｍｌに溶解させ、モレキュラシーブス４Å１００ｍｇを加え、室温にて一晩攪拌した。その後、−２０℃に冷却し、Ｎ−ヨードスクシンイミド（ＮＩＳ）４２ｍｇ（１８６μmol）、トリフルオロメタンスルホン酸１．７μｌ（１９μmol）を加え更に２日間攪拌した。 反応終了後、固形物を濾別し、クロロホルムで抽出し、抽出液を炭酸ナトリウム水溶液、水の順で洗浄し減圧下に濃縮した。得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム／メタノール＝５０／１）にて精製して、２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラーＯ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリーＯ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−Ｏ−［（メチル ５−アセトアミド−４，７，８−トリーＯ−アセチル−３，５，９−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→６）］−Ｏ−（２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリーＯ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−２，３，６−トリーＯ−ベンジル−β−Ｄ−グルコピラノシド（２３ａ）４１ｍｇ（３４％）を得た。
【０１３１】
[α]D＝＋２２．６°（ｃ＝８．０、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３１００〜３６００（ＮＨ、ＯＨ），３１００〜２９００（ＣＨ），１７３０（エステルＣＯ），１６５０（アミドＣＯ），８６０，８４０（Ｃ−Ｓｉ），７００（フェニル）
元素分析値（Ｃ132Ｈ157Ｎ3Ｏ46Ｓｉ（ＭＷ＝２５４９．７７）として）
理論値：Ｃ：６２．１８，Ｈ：６．２１，Ｎ：１．６５％
実測値：Ｃ：６１．９６，Ｈ：６．１０，Ｎ：１．５４％。
【０１３２】
参考例２６
２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラーＯ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリーＯ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−Ｏ−［（メチル ５−アセトアミド−４，７，９−トリーＯ−アセチル−３，５，８−トリデオキシ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→６）］−Ｏ−（２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリーＯ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−２，３，６−トリーＯ−ベンジル−β−Ｄ−グルコピラノシド（２３ｂ）の製造
参考例２５において、メチル ［（フェニル ５−アセトアミド−４，７，８−トリーＯ−アセチル−３，５，９−トリデオキシ−２−チオ−Ｄ−グリセロ−α，β−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシド）ネート（２２ａ）に代えて、メチル （フェニル ５−アセトアミド−４，７，９−トリーＯ−アセチル−３，５，８−トリデオキシ−２−チオ−Ｄ−グリセロ−α，β−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシド）ネート（２２ｂ，参考例２３）を用いる以外は、同様にして、目的化合物を製造した。
【０１３３】
収率：３２％
[α]D＝＋２０．０°（ｃ＝４．５、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３１００〜３６００（ＮＨ、ＯＨ），３１００〜２９００（ＣＨ），１７３０（エステルＣＯ），１６５０（アミドＣＯ），８６０，８４０（Ｃ−Ｓｉ），７００（フェニル）
元素分析値（Ｃ132Ｈ157Ｎ3Ｏ46Ｓｉ（ＭＷ＝２５４９．７７）として）
理論値：Ｃ：６２．１８，Ｈ：６．２１，Ｎ：１．６５％
実測値：Ｃ：６１．９８，Ｈ：６．０１，Ｎ：１．６１％。
【０１３４】
参考例２７
２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラーＯ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリーＯ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−Ｏ−［（メチル ５−アセトアミド−４，８，９−トリーＯ−アセチル−３，５，７−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→６）］−Ｏ−（２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリーＯ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−２，３，６−トリーＯ−ベンジル−β−Ｄ−グルコピラノシド（２３ｃ）の製造
参考例２５において、メチル［（フェニル ５−アセトアミド−４，７，８−トリーＯ−アセチル−３，５，９−トリデオキシ−２−チオ−Ｄ−グリセロ−α，β−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシド）ネート（２２ａ）に代えて、メチル（フェニル ５−アセトアミド−４，８，９−トリーＯ−アセチル−３，５，７−トリデオキシ−２−チオ−Ｄ−グリセロ−α，β−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシド）ネート（２２ｃ，参考例２４）を用いる以外は、同様にして、目的化合物を製造した。
【０１３５】
収率  １４ ％．
[α]D＝＋１４．６°（ｃ＝４．６、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３１００〜３６００（ＮＨ、ＯＨ），３１００〜２９００（ＣＨ），１７３０（エステルＣＯ），１６５０（アミドＣＯ），８６０，８４０（Ｃ−Ｓｉ），７００（フェニル）
元素分析値（Ｃ132Ｈ157Ｎ3Ｏ46Ｓｉ（ＭＷ＝２５４９．７７）として）
理論値：Ｃ：６２．１８，Ｈ：６．２１，Ｎ：１．６５％
実測値：Ｃ：６１．９９，Ｈ：６．１５，Ｎ：１．６０％。
【０１３６】
参考例２８
２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラーＯ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリーＯ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−Ｏ−［（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラーＯ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｌ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→６）］−Ｏ−（２−アセトアミド−４−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリーＯ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−２，３，６−トリーＯ−ベンジル−β−Ｄ−グルコピラノシド（２３ｄ）の製造
参考例２５において、メチル［（フェニル ５−アセトアミド−４，７，８−トリーＯ−アセチル−３，５，９−トリデオキシ−２−チオ−Ｄ−グリセロ−α，β−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシド）ネート（２２ａ）に代えて、メチル（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−２−チオ−Ｌ−グリセロ−α，β−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシド）ネート（２２ｄ）を用いる以外は、同様にして、目的化合物を製造した。
【０１３７】
収率：３２％
[α]D＝＋１８．７°（ｃ＝６．７、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３１００〜３６００（ＮＨ、ＯＨ），３１００〜２９００（ＣＨ），１７３０（エステルＣＯ），１６５０（アミドＣＯ），８６０，８４０（Ｃ−Ｓｉ），７００（フェニル）
元素分析値：（Ｃ134Ｈ159Ｎ3Ｏ48Ｓｉ（ＭＷ＝２６０７．８１）として）
理論値：Ｃ：６１．７２，Ｈ：６．１５，Ｎ：１．６１％
実測値：Ｃ：６１．５８，Ｈ：６．０６，Ｎ：１．６１％。
【０１３８】
参考例 ２９
２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラーＯ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−Ｏ−［（メチル ５−アセトアミド−４，７，８−トリーＯ−アセチル−３，５，９−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→６）］−Ｏ−（２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（２４ａ）の製造
化合物（２３ａ）３７５ｍｇ（１４７μmol）をエタノール１０ｍｌ及び酢酸１０ｍｌに溶解し、活性炭−パラジウム３７５ｍｇを加え、水素ガスを吹き込みながら、４０℃にて一週間撹拌した。反応終了を薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）（クロロホルム：メタノール＝５：１）にて確認し、固形物を濾別した。減圧濃縮して得られたシロップをピリジン５ｍｌに溶解し、０℃にて無水酢酸５ｍｌを加え室温にて２日間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝１０：１）にて確認し、メタノールを加えた後、反応液をクロロホルムにて抽出し、有機層を塩酸、水で洗浄した。減圧濃縮して得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；クロロホルム：メタノール＝３０：１）により精製して、化合物（２４ａ）２５１ｍｇ（１０９μmol，７４％）を得た。
【０１３９】
[α]D＝＋７．０４°（ｃ＝０．４、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３３００（ＮＨ），３１００−２９００（ＣＨ），１７３０及び１２２０（エステルＣＯ），１６５０，１５４０（アミドＣＯ），８６０，８４０（Ｍｅ3Ｓｉ），７１０（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，４００ＭＨｚ）：
０．９２（ｍ，２Ｈ，ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＭｅ3），１．１５（ｄ，３Ｈ，Ｊ8,Me＝５．７Ｈｚ，ＣＨＭｅ−９ｆ），１．００−２．２０（１０ｓ，５１Ｈ，３ＡｃＮ，１４ＡｃＯ），２．４４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊgem＝１３．０Ｈｚ，Ｊ3eq,4＝４．６Ｈｚ，Ｈ−３ｅｅｑ），２．５２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊgem＝１２．８Ｈｚ，Ｊ3eq,4＝４．６Ｈｚ，Ｈ−３ｆｅｑ），２．９５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−２ｃ），３．７７（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），３．８４（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），５．６０（ｍ，１Ｈ，Ｈ−８ｅ），７．００−８．２０（ｍ，１５Ｈ，３Ｐｈ）
元素分析値（Ｃ104Ｈ135Ｎ3Ｏ53Ｓｉ（ＭＷ＝２３０３．２８）として）
理論値：Ｃ：５４．２３，Ｈ：５．９１，Ｎ：１．８２％
実測値：Ｃ：５４．０１，Ｈ：５．６３，Ｎ：１．８２％。
【０１４０】
参考例 ３０
２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラーＯ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−Ｏ−［（メチル ５−アセトアミド−４，７，９−トリ−Ｏ−アセチル−３，５，８−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→６）］−Ｏ−（２−アセトアミド−４−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（２４ｂ）の製造
化合物（２３ｂ）２９０ｍｇ（１１３μmol）をエタノール１０ｍｌ及び酢酸１０ｍｌに溶解し、活性炭上パラジウム３００ｍｇを加え、水素ガスを吹き込みながら、４０℃にて一週間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝５：１）にて確認し、固形物を濾別した。減圧濃縮して得られたシロップをピリジン５ｍｌに溶解し、０℃にて無水酢酸５ｍｌを加え室温にて２日間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝１５：１）にて確認し、メタノールを加えた後、反応液をクロロホルムにて抽出し、有機層を塩酸、水で洗浄した。減圧濃縮して得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；クロロホルム：メタノール＝３０：１）により精製して、化合物（２４ｂ）１２９ｍｇ（５６μmol，５０％）を得た。
【０１４１】
[α]D＝＋３．８７°（ｃ＝２．６、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３３００（ＮＨ），３１００−２９００（ＣＨ），１７３０，１２２０（エステルＣＯ），１６５０，１５４０（アミドＣＯ），８６０，８４０（Ｍｅ3Ｓｉ），７１０（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，４００ＭＨｚ）：
０．９０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＭｅ3），１．００−２．２０（１０ｓ，５１Ｈ，３ＡｃＮ及び１４ＡｃＯ），２．４３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊgem＝１２．６Ｈｚ，Ｊ3eq,4＝４．４Ｈｚ，Ｈ−３ｅｅｑ），２．５５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊgem＝１２．８Ｈｚ，Ｊ3eq,4＝４．８Ｈｚ，Ｈ−３ｆｅｑ），２．９４（ｍ，１Ｈ，Ｈ−２ｃ），３．７７（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），３．８１（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），５．９９（ｍ，１Ｈ，Ｈ−８ｅ），７．００−８．２０（ｍ，１５Ｈ，３Ｐｈ）元素分析値（Ｃ104Ｈ135Ｎ3Ｏ53Ｓｉ（ＭＷ＝２３０３．２８）として）
理論値：Ｃ：５４．２３，Ｈ：５．９１，Ｎ：１．８２％
実測値：Ｃ：５３．９７，Ｈ：５．８６，Ｎ：１．８１％。
【０１４２】
参考例 ３１
２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−Ｏ−［（メチル ５−アセトアミド−４，８，９−トリ−Ｏ−アセチル−３，５，７−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→６）］−Ｏ−（２−アセトアミド−４−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（２４ｃ）の製造
化合物（２３ｃ）３９０ｍｇ（１５３μmol）をエタノール１０ｍｌ及び酢酸１０ｍｌに溶解し、活性炭−パラジウム４００ｍｇを加え、水素ガスを吹き込みながら、４０℃にて一週間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝５：１）にて確認し、固形物を濾別した。減圧濃縮して得られたシロップをピリジン５ｍｌに溶解し、０℃にて無水酢酸５ｍｌを加え室温にて２日間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝１５：１）にて確認し、メタノールを加えた後、反応液をクロロホルムにて抽出し、有機層を塩酸、水で洗浄した。減圧濃縮して得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；クロロホルム：メタノール＝３０：１）により精製して、化合物（２４ｃ）２７３ｍｇ（１１９μmol，７８％）を得た。
【０１４３】
[α]D＝＋６．３８°（ｃ＝０．４、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３３００（ＮＨ），３１００−２９００（ＣＨ），１７３０，１２２０（エステルＣＯ），１６５０，１５４０（アミドＣＯ），８６０，８４０（Ｍｅ3Ｓｉ），７１０（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，４００ＭＨｚ）：
０．９３（ｍ，２Ｈ，ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＭｅ3），１．００−２．２０（１７ｓ，５１Ｈ，３ＡｃＮ及び１４ＡｃＯ），２．４３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊgem＝１２．８Ｈｚ，Ｊ3eq,4＝４．６Ｈｚ，Ｈ−３ｅｅｑ），２．５２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊgem＝１３．０Ｈｚ，Ｊ3eq,4＝４．５Ｈｚ，Ｈ−３ｆｅｑ），２．９７（ｍ，１Ｈ，Ｈ−２ｃ），３．７１（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），３．８１（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），５．６０（ｍ，１Ｈ，Ｈ−８ｅ），７．００−８．２０（ｍ，１５Ｈ，３Ｐｈ）元素分析値（Ｃ104Ｈ135Ｎ3Ｏ53Ｓｉ（ＭＷ＝２３０３．２８）として）
理論値：Ｃ：５４．２３，Ｈ：５．９１，Ｎ：１．８２％
実測値：Ｃ：５３．９４，Ｈ：５．８６，Ｎ：１．６０％。
【０１４４】
参考例 ３２
２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−Ｏ−［（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｌ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→６）］−Ｏ−（２−アセトアミド−４−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（２４ｄ）の製造
化合物（２３ｄ）３１７ｍｇ（１２１μmol）をエタノール１０ｍｌ及び酢酸１０ｍｌに溶解し、活性炭−パラジウム３５０ｍｇを加え、水素ガスを吹き込みながら、４０℃にて一週間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝５：１）にて確認し、固形物を濾別した。減圧濃縮して得られたシロップをピリジン５ｍｌに溶解し、０℃にて無水酢酸５ｍｌを加え室温にて２日間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝１５：１）にて確認し、メタノールを加えた後、反応液をクロロホルムにて抽出し、有機層を塩酸、水で洗浄した。減圧濃縮して得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；クロロホルム：メタノール＝３０：１）により精製して、化合物（２４ｄ）１７６ｍｇ（７５μmol，６２％）を得た。
【０１４５】
[α]D＝＋５．０°（ｃ＝０．４、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３３００（ＮＨ），３１００−２９００（ＣＨ），１７３０，１２２０（エステルＣＯ），１６５０，１５４０（アミドＣＯ），８６０，８４０（Ｍｅ3Ｓｉ），７１０（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，４００ＭＨｚ）：
０．９５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＭｅ3），１．００−２．２０（１７ｓ，５１Ｈ，３ＡｃＮ及び１４ＡｃＯ），２．４５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊgem＝１２．３Ｈｚ，Ｊ3eq,4＝４．６Ｈｚ，Ｈ−３ｅｅｑ），２．５７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊgem＝１３．０Ｈｚ，Ｊ3eq,4＝４．８Ｈｚ，Ｈ−３ｆｅｑ），２．９６（ｍ，１Ｈ，Ｈ−２ｃ），３．７９（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），３．８２（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），５．６０（ｍ，１Ｈ，Ｈ−８ｅ），７．００−８．２０（ｍ，１５Ｈ，３Ｐｈ）元素分析値（Ｃ106Ｈ137Ｎ3Ｏ55Ｓｉ（ＭＷ＝２３６１．３２）として）
理論値：Ｃ：５４．９２，Ｈ：５．８５，Ｎ：１．７８％
実測値：Ｃ：５３．７６，Ｈ：５．７６，Ｎ：１．５８％。
【０１４６】
参考例 ３３
Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−Ｏ−［（メチル ５−アセトアミド−４，７，８−トリ−Ｏ−アセチル−３，５，９−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→６）］−Ｏ−（２−アセトアミド−４−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノース（３５ａ）の製造
化合物（２４ａ）２２５ｍｇ（１０１μmol）を塩化メチレン１０ｍｌに溶解し、０℃にてトリフルオロ酢酸１０ｍｌを加え、室温にて２時間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝１０：１）にて確認し、酢酸エチルを加えた後、減圧濃縮して得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；クロロホルム：メタノール＝２０：１）により精製して、化合物（３５ａ）２０８ｍｇ（９４％）を得た。
【０１４７】
ＩＲ（film）：
３１００−３６００（ＮＨ，ＯＨ），３１００−２９００（ＣＨ），１７３０，１２２０（エステルＣＯ），１６５０，１５４０（アミドＣＯ），７１０（フェニル）
元素分析値（Ｃ99Ｈ123Ｎ3Ｏ53Ｓｉ（ＭＷ＝２２０３．０５）として）
理論値：Ｃ：５３．９７，Ｈ：５．６３，Ｎ：１．９１％
実測値：Ｃ：５３．９７，Ｈ：５．３９，Ｎ：１．８４％。
【０１４８】
参考例 ３４
Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−Ｏ−［（メチル ５−アセトアミド−４，７，９−トリ−Ｏ−アセチル−３，５，８−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→６）］−Ｏ−（２−アセトアミド−４−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノース（３５ｂ）の製造
化合物（２４ｂ）１０８ｍｇ（４７μmol）を塩化メチレン５ｍｌに溶解し０℃にてトリフルオロ酢酸５ｍｌを加え、室温にて２時間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝１０：１）にて確認し、酢酸エチルを加えた後、減圧濃縮して得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；クロロホルム：メタノール＝２０：１）により精製して、化合物（３５ｂ）１０４ｍｇ（定量的）を得た。
【０１４９】
ＩＲ（film）：
３１００−３６００（ＮＨ，ＯＨ），３１００−２９００（ＣＨ），１７３０，１２２０（エステルＣＯ），１６５０，１５４０（アミドＣＯ），７１０（フェニル）
元素分析値（Ｃ99Ｈ123Ｎ3Ｏ53Ｓｉ（ＭＷ＝２２０３．０５）として）
理論値：Ｃ：５３．９７，Ｈ：５．６３，Ｎ：１．９１％
実測値：Ｃ：５３．８８，Ｈ：５．３７，Ｎ：１．７６％。
【０１５０】
参考例 ３５
Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−Ｏ−［（メチル ５−アセトアミド−４，８，９−トリ−Ｏ−アセチル−３，５，７−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→６）］−Ｏ−（２−アセトアミド−４−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノース（３５ｃ）の製造
化合物（２４ｃ）２２３ｍｇ（９７μmol）を塩化メチレン１０ｍｌに溶解し、０℃にてトリフルオロ酢酸１０ｍｌを加え、室温にて２時間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝１０：１）にて確認し、酢酸エチルを加えた後、減圧濃縮して得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；クロロホルム：メタノール＝２０：１）により精製して、化合物（３５ｃ）１８８ｍｇ（８９％）を得た。
【０１５１】
ＩＲ（film）：
３１００−３６００（ＮＨ，ＯＨ），３１００−２９００（ＣＨ），１７３０，１２２０（エステルＣＯ），１６５０，１５４０（アミドＣＯ），７１０（フェニル）
元素分析値（Ｃ99Ｈ123Ｎ3Ｏ53Ｓｉ（ＭＷ＝２２０３．０５）として）
理論値：Ｃ：５３．９７，Ｈ：５．６３，Ｎ：１．９１％
実測値：Ｃ：５３．７６，Ｈ：５．３５，Ｎ：１．８９％。
【０１５２】
参考例 ３６
Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−Ｏ−［（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｌ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→６）］−Ｏ−（２−アセトアミド−４−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノース（３５ｄ）の製造
化合物（２４ｄ）１５６ｍｇ（６８μmol）を塩化メチレン８ｍｌに溶解し、０℃にてトリフルオロ酢酸８ｍｌを加え、室温にて２時間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝１０：１）にて確認し、酢酸エチルを加えた後、減圧濃縮して得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；クロロホルム：メタノール＝２０：１）により精製して、化合物（３５ｄ）１３５ｍｇ（９１％）を得た。
【０１５３】
ＩＲ（film）：
３１００−３６００（ＮＨ，ＯＨ），３１００−２９００（ＣＨ），１７３０，１２２０（エステルＣＯ），１６５０，１５４０（アミドＣＯ），７１０（フェニル）
元素分析値（Ｃ101Ｈ125Ｎ3Ｏ55（ＭＷ＝２２５９．７１）として）
理論値：Ｃ：５３．６５，Ｈ：５．５７，Ｎ：１．８６％
実測値：Ｃ：５３．９０，Ｈ：５．４９，Ｎ：１．９１％。
【０１５４】
参考例 ３７
Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−Ｏ−［（メチル ５−アセトアミド−４，７，８−トリ−Ｏ−アセチル−３，５，９−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→６）］−Ｏ−（２−アセトアミド−４−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→１）−（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−Ｏ−ベンゾイル−４−オクタデセン−１，３−ジオール（３７ａ）の製造
化合物（３５ａ）１９３ｍｇ（８８μmol）を塩化メチレン３ｍｌに溶解し、０℃にてトリクロロアセトニトリル８８μｌ（８３０μmol），１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン  １５μｌ（９２μmol）を加え、室温にて１時間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝１０：１）にて確認し、反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；クロロホルム：メタノール＝３０：１）により精製して、化合物（３６ａ）をシロップとして得た。
【０１５５】
続いて、この化合物（３６ａ）と（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−Ｏ−ベンゾイル−４−オクタデセン−１，３−ジオール７３ｍｇとを塩化メチレン０．５ｍｌに溶解し、モレキュラーシーブス４Å（ＡＷ−３００，和光純薬社製）２００ｍｇを加え、０℃にて一晩撹拌した。その後、０℃にてトリメチルシリルトリフルオロメタンスルホネート０．９μｌを加え、さらに一晩撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝１０：１）にて確認し、反応液をクロロホルムで抽出し、Ｎａ2ＣＯ3で洗浄した後、減圧濃縮して得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；クロロホルム：メタノール＝３０：１）により精製して、化合物（３７ａ）１６５ｍｇ（７２％）を得た。
【０１５６】
[α]D＝＋４．４５°（ｃ＝３．３、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３３００（ＮＨ），３１００−２９００（ＣＨ），２１００（Ｎ3），１７３０，１２２０（エステルＣＯ），１６５０，１５４０（アミドＣＯ），７１０（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，４００ＭＨｚ）：
０．８８（ｔ，３Ｈ，ＪCH2,Me＝６．８Ｈｚ，ＣＨ2Ｍｅ），１．１０−１．１４（ｍ，２２Ｈ，１１ＣＨ2），１．４０−２．２０（１７ｓ，５１Ｈ，３ＡｃＮ，１４ＡｃＯ），２．５３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊgem＝１２．６Ｈｚ，Ｊ3eq,4＝４．６Ｈｚ，Ｈ−３ｅｅｑ），２．５８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊgem＝１３．０Ｈｚ，Ｊ3eq,4＝４．６Ｈｚ，Ｈ−３ｆｅｑ），３．００（ｍ，１Ｈ，Ｈ−２ｃ），３．７５（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），３．８２（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），５．９３（ｍ，２Ｈ，スフィンゴシンのＨ−５），７．００−８．２０（ｍ，２０Ｈ，４Ｐｈ）
元素分析値（Ｃ124Ｈ160Ｎ6Ｏ55（ＭＷ＝２６１４．６４）として）
理論値：Ｃ：５９．９６，Ｈ：６．１７，Ｎ：３．２１％
実測値：Ｃ：５６．７２，Ｈ：６．０２，Ｎ：３．０５％。
【０１５７】
参考例 ３８
Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−Ｏ−［（メチル ５−アセトアミド−４，７，９−トリ−Ｏ−アセチル−３，５，８−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→６）］−Ｏ−（２−アセトアミド−４−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→１）−（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−Ｏ−ベンゾイル−４−オクタデセン−１、３−ジオール（３７ｂ）の製造
化合物（３５ｂ）１０４ｍｇ（４８μmol）を塩化メチレン１ｍｌに溶解し、０℃にてトリクロロアセトニトリル５０μｌ（４７１μmol），１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン  １０μｌ（６１μmol）を加え、室温にて１時間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝１０：１）にて確認し、反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；クロロホルム：メタノール＝３０：１）により精製して、化合物（３６ｂ）をシロップとして得た。
【０１５８】
続いて、この化合物（３６ｂ）と（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−Ｏ−ベンゾイル−４−オクタデセン−１，３−ジオール４５ｍｇを塩化メチレン０．５ｍｌに溶解し、モレキュラーシーブス４Å１００ｍｇを加え、０℃にて一晩撹拌した。その後、０℃にてトリメチルシリルトリフルオロメタンスルホネート０．４３μｌを加え、さらに一晩撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝１０：１）にて確認後、反応液をクロロホルムで抽出し、Ｎａ2ＣＯ3で洗浄した後、減圧濃縮して得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；クロロホルム：メタノール＝３０：１）により精製して、化合物（３７ｂ）９５ｍｇ（７６％）を得た。
【０１５９】
[α]D＝＋３．０５°（ｃ＝１．９、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３３００（ＮＨ），３１００−２９００（ＣＨ），２１００（Ｎ3），１７３０，１２２０（エステルＣＯ），１６５０，１５４０（アミドＣＯ），７１０（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，４００ＭＨｚ）：
０．８９（ｔ，３Ｈ，ＪCH2,Me＝６．５Ｈｚ，ＣＨ2Ｍｅ），１．１０−１．１４（ｍ，２２Ｈ，１１ＣＨ2），１．４０−２．２０（１７ｓ，５１Ｈ，３ＡｃＮ，１４ＡｃＯ），２．４５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊgem＝１２．９Ｈｚ，Ｊ3eq,4＝４．６Ｈｚ，Ｈ−３ｅｅｑ），２．５７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊgem＝１４．０Ｈｚ，Ｊ3eq,4＝４．８Ｈｚ，Ｈ−３ｆｅｑ），３．０３（ｍ，１Ｈ，Ｈ−２ｃ），３．８０（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），３．８３（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），５．９６（ｍ，２Ｈ，スフィンゴシンのＨ−５），７．００−８．２０（ｍ，２０Ｈ，４Ｐｈ）
元素分析値（Ｃ124Ｈ160Ｎ6Ｏ55（ＭＷ＝２６１４．６４）として）
理論値：Ｃ：５９．９６，Ｈ：６．１７，Ｎ：３．２１％
実測値：Ｃ：５６．８０，Ｈ：５．９９，Ｎ：３．１４％。
【０１６０】
参考例 ３９
Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−Ｏ−［（メチル ５−アセトアミド−４，８，９−トリ−Ｏ−アセチル−３，５，７−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→６）］−Ｏ−（２−アセトアミド−４−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→１）−（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−Ｏ−ベンゾイル−４−オクタデセン−１、３−ジオール（３７ｃ）の製造
化合物（３５ｃ）１８０ｍｇ（８２μmol）を塩化メチレン３ｍｌに溶解し、０℃にてトリクロロアセトニトリル８８μｌ（８３０μmol），１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン  １５μｌ（９２μmol）を加え、室温にて１時間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝１０：１）にて確認し、反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；クロロホルム：メタノール＝３０：１）により精製して、化合物（３６ｃ）をシロップとして得た。
【０１６１】
続いて、この化合物（３６ｃ）と（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−Ｏ−ベンゾイル−４−オクタデセン−１，３−ジオール７１ｍｇを塩化メチレン０．５ｍｌに溶解し、モレキュラーシーブス４Å２００ｍｇを加え、０℃にて一晩撹拌した。その後、０℃にてトリメチルシリルトリフルオロメタンスルホネート０．８μｌを加え、さらに一晩撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝１０：１）にて確認後、反応液をクロロホルムで抽出し、Ｎａ2ＣＯ3で洗浄した後、減圧濃縮して得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；クロロホルム：メタノール＝３０：１）により精製して、化合物（３７ｃ）１５５ｍｇ（７３％）を得た。
【０１６２】
[α]D＝＋２．７７°（ｃ＝３．１、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３３００（ＮＨ），３１００−２９００（ＣＨ），２１００（Ｎ3），１７３０，１２２０（エステルＣＯ），１６５０，１５４０（アミドＣＯ），７１０（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，４００ＭＨｚ）：
０．８８（ｔ，３Ｈ，ＪCH2,Me＝６．８Ｈｚ，ＣＨ2Ｍｅ），１．１０−１．１４（ｍ，２２Ｈ，１１ＣＨ2），１．４０−２．２０（１７ｓ，５１Ｈ，３ＡｃＮ，１４ＡｃＯ），２．４５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊgem＝１２．５Ｈｚ，Ｊ3eq,4＝４．５Ｈｚ，Ｈ−３ｅｅｑ），２．５７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊgem＝１２．５Ｈｚ，Ｊ3eq,4＝４．５Ｈｚ，Ｈ−３ｆｅｑ），３．０４（ｍ，１Ｈ，Ｈ−２ｃ），３．７５（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），３．８２（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），５．９６（ｍ，２Ｈ，スフィンゴシンのＨ−５），７．００−８．２０（ｍ，２０Ｈ，４Ｐｈ）
元素分析値（Ｃ124Ｈ160Ｎ6Ｏ55（ＭＷ＝２６１４．６４）として）
理論値：Ｃ：５９．９６，Ｈ：６．１７，Ｎ：３．２１％
実測値：Ｃ：５６．９３，Ｈ：６．１１，Ｎ：３．０９％。
【０１６３】
参考例 ４０
Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−Ｏ−［（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｌ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→６）］−Ｏ−（２−アセトアミド−４−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→１）−（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−Ｏ−ベンゾイル−４−オクタデセン−１，３−ジオール（３７ｄ）の製造
化合物（３５ｄ）１３５ｍｇ（６０μmol）を塩化メチレン１ｍｌに溶解し、０℃にてトリクロロアセトニトリル７０μｌ（６６０μmol），１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン  １２μｌ（７３μmol）を加え、室温にて１時間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝１０：１）にて確認し、反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；クロロホルム：メタノール＝３０：１）により精製して、化合物（３６ｄ）をシロップとして得た。
【０１６４】
続いて、この化合物（３６ｄ）と（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−Ｏ−ベンゾイル−４−オクタデセン−１，３−ジオール５６ｍｇを塩化メチレン０．５ｍｌに溶解し、モレキュラーシーブス４Å１５０ｍｇを加え、０℃にて一晩撹拌した。その後０℃にてトリメチルシリルトリフルオロメタンスルホネート０．６μｌを加え、さらに一晩撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝１０：１）にて確認後、反応液をクロロホルムで抽出し、Ｎａ2ＣＯ3で洗浄した後、減圧濃縮して得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；クロロホルム：メタノール＝３０：１）により精製して、化合物（３７ｄ）１０５ｍｇ（６６％）を得た。
【０１６５】
[α]D＝＋６．４４°（ｃ＝０．９、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３３００（ＮＨ），３１００−２９００（ＣＨ），２１００（Ｎ3），１７３０，１２２０（エステルＣＯ），１６５０，１５４０（アミドＣＯ），７１０（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，４００ＭＨｚ）：
０．８９（ｔ，３Ｈ，ＪCH2,Me＝６．８Ｈｚ，ＣＨ2Ｍｅ），１．１０−１．１４（ｍ，２２Ｈ，１１ＣＨ2），１．４０−２．２０（１７ｓ，５１Ｈ，３ＡｃＮ，１４ＡｃＯ），２．４６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊgem＝１２．４Ｈｚ，Ｊ3eq,4＝４．３Ｈｚ，Ｈ−３ｅｅｑ），２．５８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊgem＝１３．０Ｈｚ，Ｊ3eq,4＝４．６Ｈｚ，Ｈ−３ｆｅｑ），３．０２（ｍ，１Ｈ，Ｈ−２ｃ），３．８１（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），３．８３（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），５．９８（ｍ，２Ｈ，スフィンゴシンのＨ−５），７．００−８．２０（ｍ，２０Ｈ，４Ｐｈ）
元素分析値（Ｃ126Ｈ162Ｎ6Ｏ57（ＭＷ＝２６７２．６７）として）
理論値：Ｃ：５６．６２，Ｈ：６．１１，Ｎ：３．１４％
実測値：Ｃ：５６．４９，Ｈ：５．８６，Ｎ：３．０２％。
【０１６６】
参考例４１
Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−Ｏ−［（メチル ５−アセトアミド−４，７，８−トリ−Ｏ−アセチル−３，５，９−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→６）］−Ｏ−（２−アセトアミド−４−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→１）−（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−オクタデカナミド−４−オクタデセン−１，３−ジオール（３９ａ）の製造
化合物（３７ａ）１６５ｍｇ（６４μmol）をピリジン２０ｍｌ及び水４．０ｍｌの混液に溶解し、０℃にて硫化水素ガス（Ｈ2Ｓ）をバブリングしながら１週間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝１０：１）にて確認した後、減圧濃縮し、化合物（３８ａ）をシロップとして得た。
【０１６７】
続いてこの化合物（３８ａ）とステアリン酸５４ｍｇ（１８１μmol）を塩化メチレン１０ｍｌに溶解し、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）−カルボジイミド塩酸塩３７ｍｇ（１９３μmol）を加え、室温にて一日間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝１０：１）にて確認した後、反応液をクロロホルムで抽出し、水で洗浄し、減圧濃縮して得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；クロロホルム：メタノール＝３０：１）により精製して、化合物（３９ａ）４５ｍｇ（２５％）を得た。
【０１６８】
[α]D＝＋６．４４°（ｃ＝０．９、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３３００（ＮＨ），３１００−２９００（ＣＨ），１７３０，１２２０（エステルＣＯ），１６５０，１５４０（アミドＣＯ），７１０（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，４００ＭＨｚ）：
０．９０（ｔ，６Ｈ，ＪCH2,Me＝６．８Ｈｚ，２ＣＨ2Ｍｅ），１．１０−１．１４（ｍ，５２Ｈ，２６ＣＨ2），１．４０−２．２０（１７ｓ，５１Ｈ，３ＡｃＮ，１４ＡｃＯ），２．４６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊgem＝１２．４Ｈｚ，Ｊ3eq,4＝４．４Ｈｚ，Ｈ−３ｅｅｑ），２．５８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊgem＝１２．８Ｈｚ，Ｊ3eq,4＝４．８Ｈｚ，Ｈ−３ｆｅｑ），２．９５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−２ｃ），３．７７（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），３．８３（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），５．９１（ｍ，２Ｈ，スフィンゴシンのＨ−５），７．００−８．２０（ｍ，２０Ｈ，４Ｐｈ）元素分析値（Ｃ142Ｈ196Ｎ4Ｏ56（ＭＷ＝２８５５．１０）として）
理論値：Ｃ：５９．７４，Ｈ：６．９２，Ｎ：１．９６％
実測値：Ｃ：５９．６９，Ｈ：６．７７，Ｎ：１．８７％。
【０１６９】
参考例 ４２
Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−Ｏ−［（メチル ５−アセトアミド−４，７，９−トリ−Ｏ−アセチル−３，５，８−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→６）］−Ｏ−（２−アセトアミド−４−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→１）−（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−オクタデカナミド−４−オクタデセン−１，３−ジオール（３９ｂ）の製造
化合物（３７ｂ）９５ｍｇ（３７μmol）をピリジン１０ｍｌ及び水２．０ｍｌの混液に溶解し、０℃にて硫化水素ガス（Ｈ2Ｓ）をバブリングしながら１週間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝１０：１）にて確認した後、減圧濃縮し、化合物（３８ｂ）をシロップとして得た。
【０１７０】
続いてこの化合物（３８ｂ）とステアリン酸３１ｍｇ（１１０μmol）を塩化メチレン１０ｍｌに溶解し、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）−カルボジイミド塩酸塩２２ｍｇ（１１５μmol）を加え、室温にて一日間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝１０：１）にて確認した後、反応液をクロロホルムで抽出し、水で洗浄し、減圧濃縮して得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；クロロホルム：メタノール＝３０：１）により精製して、化合物（３９ｂ）２１ｍｇ（２０％）を得た。
【０１７１】
[α]D＝＋４．７６°（ｃ＝０．４、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３３００（ＮＨ），３１００−２９００（ＣＨ），１７３０，１２２０（エステルＣＯ），１６５０，１５４０（アミドＣＯ），７１０（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，４００ＭＨｚ）：
０．９３（ｔ，６Ｈ，ＪCH2,Me＝６．８Ｈｚ，２ＣＨ2Ｍｅ），１．１０−１．１４（ｍ，５２Ｈ，２６ＣＨ2），１．４０−２．２０（１７ｓ，５１Ｈ，３ＡｃＮ，１４ＡｃＯ），２．４６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊgem＝１２．４Ｈｚ，Ｊ3eq,4＝４．４Ｈｚ，Ｈ−３ｅｅｑ），２．５８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊgem＝１２．８Ｈｚ，Ｊ3eq,4＝４．８Ｈｚ，Ｈ−３ｆｅｑ），２．９５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−２ｃ），３．８０（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），３．８３（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），５．８１（ｍ，２Ｈ，スフィンゴシンのＨ−５），７．００−８．２０（ｍ，２０Ｈ，４Ｐｈ）元素分析値（Ｃ142Ｈ196Ｎ4Ｏ56（ＭＷ＝２８５５．１０）として）
理論値：Ｃ：５９．７４，Ｈ：６．９２，Ｎ：１．９６％
実測値：Ｃ：５９．６９，Ｈ：６．７７，Ｎ：１．８７％。
【０１７２】
参考例 ４３
Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−Ｏ−［（メチル ５−アセトアミド−４，８，９−トリ−Ｏ−アセチル−３，５，７−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→６）］−Ｏ−（２−アセトアミド−４−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→１）−（２Ｓ、３Ｒ、４Ｅ）−２−オクタデカナミド−４−オクタデセン−１，３−ジオール（３９ｃ）の製造
化合物（３７ｃ）１５５ｍｇ（６０μmol）をピリジン１５ｍｌ及び水３．０ｍｌに溶解し、０℃にて硫化水素ガスをバブリングしながら１週間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝１０：１）にて確認した後、減圧濃縮し、化合物（３８ｃ）をシロップとして得た。
【０１７３】
続いて、この化合物（３８ｃ）とステアリン酸５４ｍｇ（１８９μmol）を塩化メチレン１０ｍｌに溶解し、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）−カルボジイミド塩酸塩３７ｍｇ（１９３μmol）を加え、室温にて一日間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝１０：１）にて確認した後、反応液をクロロホルムで抽出し、水で洗浄し、減圧濃縮して得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；クロロホルム：メタノール＝３０：１）により精製して、化合物（３９ｃ）３５ｍｇ（２０％）を得た。
【０１７４】
[α]D＝＋９．１４°（ｃ＝０．７、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３３００（ＮＨ），３１００−２９００（ＣＨ），１７３０，１２２０（エステルＣＯ），１６５０，１５４０（アミドＣＯ），７１０（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，４００ＭＨｚ）：
０．８８（ｔ，６Ｈ，ＪCH2,Me＝６．８Ｈｚ，２ＣＨ2Ｍｅ），１．１０−１．１４（ｍ，５２Ｈ，２６ＣＨ2），１．４０−２．２０（１７ｓ，５１Ｈ，３ＡｃＮ，１４ＡｃＯ），２．４５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊgem＝１２．７Ｈｚ，Ｊ3eq,4＝４．７Ｈｚ，Ｈ−３ｅｅｑ），２．５８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊgem＝１２．７Ｈｚ，Ｊ3eq,4＝４．７Ｈｚ，Ｈ−３ｆｅｑ），２．９６（ｍ，１Ｈ，Ｈ−２ｃ），３．７３（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），３．８２（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），５．８６（ｍ，２Ｈ，スフィンゴシンのＨ−５），７．００−８．２０（ｍ，２０Ｈ，４Ｐｈ）元素分析値（Ｃ142Ｈ196Ｎ4Ｏ56（ＭＷ＝２８５５．１０）として）
理論値：Ｃ：５９．７４，Ｈ：６．９２，Ｎ：１．９６％
実測値：Ｃ：５９．７２，Ｈ：６．８４，Ｎ：１．８１％。
【０１７５】
参考例４４
Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−Ｏ−［（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｌ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→６）］−Ｏ−（２−アセトアミド−４−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−（２，３，６−トリ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→１）−（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−オクタデカナミド−４−オクタデセン−１，３−ジオール（３９ｄ）の製造
化合物（３７ｄ）１０６ｍｇ（４０μmol）をピリジン１０ｍｌ及び水２．０ｍｌに溶解し、０℃にて硫化水素ガスをバブリングしながら１週間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝１０：１）にて確認した後、減圧濃縮して、化合物（３８ｄ）をシロップとして得た。
【０１７６】
続いて、この化合物（３８ｄ）とステアリン酸３５ｍｇ（１２３μmol）を塩化メチレン１０ｍｌに溶解し、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）−カルボジイミド塩酸塩２２ｍｇ（１１５μmol）を加え、室温にて一日間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝１０：１）にて確認した後、反応液をクロロホルムで抽出し、水で洗浄し、減圧濃縮し得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；クロロホルム：メタノール＝３０：１）により精製して、化合物（３９ｄ）２０ｍｇ（１７％）を得た。
【０１７７】
[α]D＝＋６．５０°（ｃ＝０．４、ＣＨＣｌ3）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３３００（ＮＨ），３１００−２９００（ＣＨ），１７３０，１２２０（エステルＣＯ），１６５０，１５４０（アミドＣＯ），７１０（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，４００ＭＨｚ）：
０．８９（ｔ，６Ｈ，ＪCH2,Me＝６．８Ｈｚ，２ＣＨ2Ｍｅ），１．１０−１．１４（ｍ，５２Ｈ，２６ＣＨ2），１．４０−２．２０（１７ｓ，５１Ｈ，３ＡｃＮ，１４ＡｃＯ），２．４５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊgem＝１２．６Ｈｚ，Ｊ3eq,4＝４．４Ｈｚ，Ｈ−３ｅｅｑ），２．５９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊgem＝１３．１Ｈｚ，Ｊ3eq,4＝４．６Ｈｚ，Ｈ−３ｆｅｑ），２．９２（ｍ，１Ｈ，Ｈ−２ｃ），３．８０（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），３．８２（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），５．８６（ｍ，２Ｈ，スフィンゴシンのＨ−５），７．００−８．２０（ｍ，２０Ｈ，４Ｐｈ）元素分析値（Ｃ144Ｈ198Ｎ4Ｏ58（ＭＷ＝２９１３．１４）として）
理論値：Ｃ：５９．３７，Ｈ：６．８５，Ｎ：１．９２％
実測値：Ｃ：５９．２３，Ｈ：６．５７，Ｎ：１．６５％。
【０１７８】
実施例 １
２−（トリメチルシリル）エチル Ｏ−（５−アセトアミド−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−（２→３）−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（７）の製造
参考例１１で製造した化合物（５）、即ち２−（トリメチルシリル）エチル  Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル）−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−２−アセトアミド−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド９３ｍｇ（０．０８mmol）を８０％酢酸水溶液１０ｍｌに溶解させ、４０℃で１日放置した後、減圧下に濃縮した。得られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；トルエン／メタノール＝３０／１）にて単離精製した。かくして、得られたシロップをメタノールに溶解させ、触媒量のナトリウムメチラートを加え、４０℃で１日放置した。その後、水を加え、更に１０時間放置した。反応終了後、イオン交換樹脂アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ（Ｈ+）で中和した後、樹脂を濾別し、濾液を減圧下に濃縮した。得られたシロップをカラムクロマトグラフィー（セファデックスＬＨ−２０、溶出液：メタノール）にて精製して、２−（トリメチルシリル）エチル  Ｏ−（５−アセトアミド−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−（２→３）−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（７）４６ｍｇ（８３％）を得た。
【０１７９】
[α]D＝−２０．２°（ｃ＝０．９、ＭｅＯＨ）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，ppm）：
０．９２（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），１．７０（１Ｈ，ｍ，Ｈ３ｃ），１．９６，２．００（６Ｈ，２ｓ，２ＣＨ3ＣＯＮ），２．８７（１Ｈ，ｍ，Ｈ３ｃ），４．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，Ｈ１ｂ），４．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，Ｈ１ａ）。
【０１８０】
実施例 ２
２−（トリメチルシリル）エチル  Ｏ−（５−アセトアミド−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−（２→６）Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（８）の製造
参考例１２で製造した化合物（６）、即ち２−（トリメチルシリル）エチル  Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→６）−Ｏ−（２，４−ジ−Ｏ−ベンゾイル−３−Ｏ−ベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−２−アセトアミド−４，６−ジ−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド４０ｍｇ（０．０３mmol）をエタノール５ｍｌ及び酢酸２ｍｌからなる混合溶媒に溶解させ、水酸化パラジウム４０ｍｇを加え、水素ガスを吹き込みながら室温にて２日撹拌した。触媒を濾別し、濾液を減圧下に濃縮して得られたシロップをメタノールに溶解させた。その後、実施例１と同様に触媒量のナトリウムメチラートを加え４０℃で１日放置し、更に水を加えて１日放置することによって加水分解し、イオン交換樹脂アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ（Ｈ+）で中和し、セファデックスカラム（溶出液：メタノール）で精製して、２−（トリメチルシリル）エチル  Ｏ−（５−アセトアミド−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−（２→６）−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（８）２３ｍｇ（定量的）を得た。
【０１８１】
[α]D＝−６４．４°（ｃ＝０．０４、ＣＨ3ＯＨ）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３３００（ＮＨ），２９５０（ＣＨ），１７４０（エステルＣＯ），１６６０（アミドＣＯ），８６０及び８３０（Ｃ−Ｓｉ），７１０（フェニル）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，ppm）：
０．９２（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），１．７０（１Ｈ，ｍ，Ｈ３ｃ），２．０２，２．０４（６Ｈ，２ｓ，２ＣＨ3ＣＯＮ），２．６６（１Ｈ，ｍ，Ｈ３ｃ）
元素分析値（Ｃ30Ｈ54Ｎ2Ｏ19Ｓｉ（ＭＷ＝７７４．８４）として）
理論値：Ｃ：４６．５０，Ｈ：７．０２，Ｎ：３．６２％
実測値：Ｃ：４６．７９，Ｈ：６．９５，Ｎ：３．５１％。
【０１８２】
実施例 ３
２−（トリメチルシリル）エチル  Ｏ−（５−アセトアミド−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−（２→３）−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシドの製造
参考例１４で製造した化合物、２−（トリメチルシリル）エチル  Ｏ−（メチル ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル）−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド１２３ｍｇ（０．１０mmol）をメタノールに溶解させ、触媒量のナトリウムメチラートを加え、４０℃で１日放置した。その後、水を加え、更に１０時間放置し、以後、実施例１と同様に精製して、２−（トリメチルシリル）エチルＯ−（５−アセトアミド−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−（２→３）−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド４８ｍｇ（８５％）を得た。
【０１８３】
[α]D＝−３２．７°（ｃ＝１．０、ＣＨ3ＯＨ）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，ppm）：
０．９３（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），１．７２（１Ｈ，ｍ，Ｈ３ｃ），１．９６、２．００（６Ｈ，２ｓ，ＣＨ3ＣＯＮ），２．８７（１Ｈ，ｍ，Ｈ３ｃ）。
【０１８４】
実施例 ４
２−（トリメチルシリル）エチル  Ｏ−（５−アセトアミド−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−（２→３）−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（１３）の製造
参考例１５で製造した２−（トリメチルシリル）エチル  Ｏ−（メチル  ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル）−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−２−アセトアミド−３，６−ジ−Ｏ−ベンジン−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（９）１７７ｍｇ（０．１３mmol）をエタノール５ｍｌ及び酢酸５ｍｌの混合溶媒に溶解させ、１０％パラジウム炭素１７０ｍｇの存在下に還元した。反応終了後、触媒を濾別し、濾液を減圧下に濃縮し、得られたシロップをメタノールに溶解させ、以後、実施例１と同様にナトリウムメチラートを加え加水分解反応及び後処理、精製を行って、２−（トリメチルシリル）エチル  Ｏ−（５−アセトアミド−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−（２→３）−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド８８ｍｇ（９５％）を得た。
【０１８５】
[α]D＝−１４．５°（ｃ＝１．７、ＣＨ3ＯＨ）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，ppm）：
０．８９（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），１．７５（１Ｈ，ｍ，Ｈ３ｃ），１．５０、２．００（６Ｈ，２ｓ，ＣＨ3ＣＯＮ），２．８５（１Ｈ，ｍ，Ｈ３ｃ）。
【０１８６】
実施例 ５
２−（トリメチルシリル）エチル  Ｏ−（５−アセトアミド−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−（２→６）−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシドの製造
参考例１６で製造した化合物を用い、実施例２と同様に酸性条件下での還元反応、後処理、単離精製操作によって、上記化合物を製造した。
【０１８７】
収率：８７％
[α]D＝−２１．０°（ｃ＝０．２、ＣＨ3ＯＨ）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，ppm）：
０．９０（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），１．７５（１Ｈ，ｍ，Ｈ３ｃ），１．９４、１．９７（６Ｈ，２ｓ，２ＣＨ3ＣＯＮ），２．８０（１Ｈ，ｍ，Ｈ３ｃ）
元素分析値（Ｃ30Ｈ54Ｎ2Ｏ19Ｓｉ（ＭＷ＝７７４．８４）として）
理論値：Ｃ：４６．５０，Ｈ：７．０２，Ｎ：３．６２％
実測値：Ｃ：４６．２６，Ｈ：６．８０，Ｎ：３．５９％。
【０１８８】
実施例 ６
２−（トリメチルシリル）エチル  Ｏ−（５−アセトアミド−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−（２→６）−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（１４）の製造
参考例１７で製造した化合物（１０）を用い、実施例２と同様に酸性条件下での還元反応、後処理、単離精製操作によって、上記化合物（１４）を製造した。
【０１８９】
収率：７７％
[α]D＝−１４．３°（ｃ＝０．６、ＣＨ3ＯＨ）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，ppm）：
０．９２（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），１．７０（１Ｈ，ｍ，Ｈ３ｃ），２．０２、２．０４（６Ｈ，２ｓ，２ＣＨ3ＣＯＮ），２．６６（１Ｈ，ｍ，Ｈ３ｃ）
元素分析値（Ｃ30Ｈ54Ｎ2Ｏ19Ｓｉ（ＭＷ＝７７４．８４）として）
理論値：Ｃ：４６．５０，Ｈ：７．０２，Ｎ：３．６２％
実測値：Ｃ：４６．２６，Ｈ：６．８０，Ｎ：３．５９％。
【０１９０】
実施例 ７
２−（トリメチルシリル）エチル  Ｏ−（５−アセトアミド−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−（２→３）−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−（２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→４）−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（１９）の製造
参考例１９で製造した化合物（１７）、即ち２−（トリメチルシリル）エチルＯ−（メチル  ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート）−（２→３）−Ｏ−（２，４，６−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−（２−アセトアミド−３−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→４）−β−Ｄ−ガラクトピラノシド７６ｍｇ（０．０５mmol）を、メタノールに溶解させ、触媒量のナトリウムメチラートを加え、４０℃で１日、更に水を加えて１０時間放置することによって加水分解した。更に、イオン交換樹脂アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ（Ｈ+）で中和し、セファデックスカラム（溶出液：メタノール）で精製して、２−（トリメチルシリル）エチル  Ｏ−（５−アセトアミド−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−（２→３）−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→４）−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（１９）５０ｍｇ（定量的）を得た。
【０１９１】
[α]D＝−２２．９°（ｃ＝０．１、ＣＨ3ＯＨ）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，ppm）：
０．８９（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），１．７５（１Ｈ，ｍ，Ｈ３ｃ），１．９５、２．００（６Ｈ，２ｓ，２ＣＨ3ＣＯＮ），２．８５（１Ｈ，ｍ，Ｈ３ｃ）
元素分析値（Ｃ36Ｈ54Ｎ2Ｏ24Ｓｉ（ＭＷ＝９３６．９８）として）
理論値：Ｃ：４６．１５，Ｈ：６．８９，Ｎ：２．９９％
実測値：Ｃ：４５．９８，Ｈ：６．７８，Ｎ：２．８９％。
【０１９２】
実施例 ８
２−（トリメチルシリル）エチル  Ｏ−（５−アセトアミド−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−（２→３）−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−（２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−（１→４）−β−Ｄ−ガラクトピラノシドの製造
参考例２０で製造した化合物を用い、実施例４と同様に酸性条件下で還元し、更に塩基性条件下で加水分解し、後処理、単離精製を行って、上記化合物を製造した。
【０１９３】
[α]D＝−２２．９°（ｃ＝０．１、ＣＨ3ＯＨ）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，ppm）：
０．８９（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），１．７５（１Ｈ，ｍ，Ｈ３ｃ），１．９５、２．００（６Ｈ，２ｓ，２ＣＨ3ＣＯＮ），２．７３（１Ｈ，ｍ，Ｈ３ｃ），４．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０６，Ｈ１ａ）
元素分析値（Ｃ36Ｈ54Ｎ2Ｏ24Ｓｉ（ＭＷ＝９３６．９８）として）
理論値：Ｃ：４６．１５，Ｈ：６．８９，Ｎ：２．９９％
実測値：Ｃ：４５．８７，Ｈ：６．６５，Ｎ：２．８０％。
【０１９４】
実施例 ９
２−（トリメチルシリル）エチル  Ｏ−（５−アセトアミド−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−（２→３）−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−（２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−β−Ｄ−ガラクトピラノシドの製造
参考例２１で製造した化合物を用い、実施例４と同様に酸性条件下で還元し、更に塩基性条件下で加水分解し、後処理、単離精製を行って、上記化合物を製造した。
【０１９５】
[α]D＝−８．８°（ｃ＝０．１、ＣＨ3ＯＨ）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，ppm）：
０．８９（２Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ2），１．７５（１Ｈ，ｍ，Ｈ３ｃ），１．９５、２．００（６Ｈ，２ｓ，２ＣＨ3ＣＯＮ），２．８５（１Ｈ，ｍ，Ｈ３ｃ）
元素分析値（Ｃ36Ｈ54Ｎ2Ｏ24Ｓｉ（ＭＷ＝９３６．９８）として）
理論値：Ｃ：４６．１５，Ｈ：６．８９，Ｎ：２．９９％
実測値：Ｃ：４６．０４，Ｈ：６．７５，Ｎ：２．７２％。
【０１９６】
実施例１０
２−（トリメチルシリル）エチル  Ｏ−（５−アセトアミド−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−（２→３）−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−Ｏ−（５−アセトアミド−３，５，９−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−（２→６）−Ｏ−２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−β−Ｄ−グルコピラノシド（２５ａ）の製造
化合物（２４ａ）２１ｍｇ（９．２μmol）をメタノールに溶解し、ナトリウムメトキシドを加え、室温にて３日間撹拌し、その後、水を加え、更に２週間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（ブタノール：メタノール：水＝３：２：２）にて確認し、アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ（Ｈ+）にて中和を行い、樹脂を濾別し、減圧濃縮して得られるシロップをカラムクロマトグラフィー（セファデックスＬＨ−２０，溶出液：メタノール）により精製して、化合物（２５ａ）１５ｍｇ（９．２μmol，定量的）を得た。
【０１９７】
[α]D＝−２０．７°（ｃ＝０．３、ＭｅＯＨ）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３１００−３６００（ＮＨ，ＯＨ），３１００−２９００（ＣＨ），１６５０，１５４０（アミドＣＯ），８６０，８４０（Ｍｅ3Ｓｉ）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，ppm，４００ＭＨｚ）：
０．９０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＭｅ3），１．１４（ｄ，３Ｈ，Ｊ8,Me＝６．２Ｈｚ，ＣＨＭｅ−９ｆ），１．６０（ｍ，２Ｈ，Ｈ−３ｅａｑ，Ｈ−３ｆａｑ），２．８５−２．９５（３ｓ，９Ｈ，３ＡｃＮ），２．６０（ｍ，２Ｈ，Ｈ−３ｅｅｑ，Ｈ−３ｆｅｑ）
元素分析値（Ｃ55Ｈ93Ｎ3Ｏ37Ｓｉ（ＭＷ＝１４１６．４２）として）
理論値：Ｃ：４６．６４，Ｈ：６．６２，Ｎ：２．９７％
実測値：Ｃ：４６．５９，Ｈ：６．５３，Ｎ：２．８６％。
【０１９８】
実施例１１
２−（トリメチルシリル）エチル  Ｏ−（５−アセトアミド−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−（２→３）−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−Ｏ−（５−アセトアミド−３，５，８−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−（２→６）−Ｏ−２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−β−Ｄ−グルコピラノシド（２５ｂ）の製造
化合物（２４ｂ）２０ｍｇ（８．７μmol）をメタノールに溶解し、ナトリウムメトキシドを加え、室温にて３日間撹拌し、その後、水を加え、更に３日間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（ブタノール：メタノール：水＝３：２：２）にて確認し、アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ（Ｈ+）にて中和を行い、樹脂を濾別し、減圧濃縮して得られるシロップをカラムクロマトグラフィー（セファデックスＬＨ−２０，溶出液；メタノール）により精製して、化合物（２５ｂ）１２ｍｇ（８．７μmol，定量的）を得た。
【０１９９】
[α]D＝−１２．２°（ｃ＝０．４、ＭｅＯＨ）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３１００−３６００（ＮＨ，ＯＨ），３１００−２９００（ＣＨ），１６５０  ，１５４０（アミドＣＯ），８６０，８４０（Ｍｅ3Ｓｉ）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，ppm，４００ＭＨｚ）：
０．９０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＭｅ3），１．８０（ｍ，２Ｈ，ＣＨＣＨ2ＣＨ2−８ｆ），１．６０（ｍ，２Ｈ，Ｈ−３ｅａｑ，Ｈ−３ｆａｑ），２．８５−２．９５（３ｓ，９Ｈ，３ＡｃＮ），２．６０（ｍ，２Ｈ，Ｈ−３ｅｅｑ，Ｈ−３ｆｅｑ）
元素分析値（Ｃ55Ｈ93Ｎ3Ｏ37Ｓｉ（ＭＷ＝１４１６．４２）として）
理論値：Ｃ：４６．６４，Ｈ：６．６２，Ｎ：２．９７％
実測値：Ｃ：４６．３４，Ｈ：６．４３，Ｎ：２．９１％。
【０２００】
実施例１２
２−（トリメチルシリル）エチル  Ｏ−（５−アセトアミド−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−（２→３）−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−Ｏ−（５−アセトアミド−３，５，７−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−（２→６）−Ｏ−（２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−β−Ｄ−グルコピラノシド（２５ｃ）の製造
化合物（２４ｃ）５０ｍｇ（２２μmol）をメタノールに溶解し、ナトリウムメトキシドを加え、室温にて１週間撹拌し、その後、水を加え、更に２日間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（ブタノール：メタノール：水＝３：２：２）にて確認し、アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ（Ｈ+）にて中和を行い、樹脂を濾別し、減圧濃縮して得られるシロップをカラムクロマトグラフィー（セファデックスＬＨ−２０，溶出液：メタノール）により精製して、化合物（２５ｃ）２９ｍｇ（２２μmol，定量的）を得た。
【０２０１】
[α]D＝−１４．１°（ｃ＝０．６、ＭｅＯＨ）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３１００−３６００（ＮＨ，ＯＨ），３１００−２９００（ＣＨ），１６５０  ，１５４０（アミドＣＯ），８６０，８４０（Ｍｅ3Ｓｉ）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，ppm，４００ＭＨｚ）：
０．９０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＭｅ3），１．５３（ｍ，２Ｈ，ＣＨＣＨ2ＣＨ2−７ｆ），１．６０（ｍ，２Ｈ，Ｈ−３ｅａｑ，Ｈ−３ｆａｑ），２．８５−２．９５（３ｓ，９Ｈ，３ＡｃＮ），２．５９（ｍ，２Ｈ，Ｈ−３ｅｅｑ，Ｈ−３ｆｅｑ）
元素分析値（Ｃ55Ｈ93Ｎ3Ｏ37Ｓｉ（ＭＷ＝１４１６．４２）として）
理論値：Ｃ：４６．６４，Ｈ：６．６２，Ｎ：２．９７％
実測値：Ｃ：４６．４０，Ｈ：６．６０，Ｎ：２．９６％。
【０２０２】
実施例１３
２−（トリメチルシリル）エチル  Ｏ−（５−アセトアミド−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−（２→３）−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−Ｏ−［（５−アセトアミド−３，５−ジデオキシ−Ｌ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−（２→６）］−Ｏ−（２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−β−Ｄ−グルコピラノシド（２５ｄ）の製造
化合物（２４ｄ）２０ｍｇ（８．７μmol）をメタノールに溶解し、ナトリウムメトキシドを加え、室温にて３日間撹拌し、その後、水を加え、更に１週間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（ブタノール：メタノール：水＝３：２：２）にて確認し、アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ（Ｈ+）にて中和を行い、樹脂を濾別し、減圧濃縮して得られるシロップをカラムクロマトグラフィー（セファデックスＬＨ−２０，溶出液：メタノール）から、化合物（２５ｄ）１４ｍｇ（８．７μmol，定量的）を得た。
【０２０３】
[α]D＝−５．０°（ｃ＝０．４、ＭｅＯＨ）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３１００−３６００（ＮＨ，ＯＨ），３１００−２９００（ＣＨ），１６５０  ，１５４０（アミドＣＯ），８６０，８４０（Ｍｅ3Ｓｉ）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，ppm，４００ＭＨｚ）：
０．９０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＭｅ3），１．６０（ｍ，２Ｈ，Ｈ−３ｅａｑ，Ｈ−３ｆａｑ），２．８５−２．９５（３ｓ，９Ｈ，３ＡｃＮ），２．５９（ｍ，１Ｈ，Ｊgem＝１２．０Ｈｚ，Ｊ3eq,4＝４．０Ｈｚ，Ｈ−３ｅｅｑ），２．４２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊgem＝１２．０Ｈｚ，Ｊ3eq,4＝４．４Ｈｚ，Ｈ−３ｆｅｑ）
元素分析値（Ｃ55Ｈ93Ｎ3Ｏ38Ｓｉ（ＭＷ＝１４３２．４２）として）
理論値：Ｃ：４６．１２，Ｈ：６．５４，Ｎ：２．９３％
実測値：Ｃ：４６．０３，Ｈ：６．４７，Ｎ：２．８７％。
【０２０４】
実施例１４
Ｏ−（５−アセトアミド−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−（２→３）−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−Ｏ−［（５−アセトアミド−３，５，９−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−（２→６）］−Ｏ−（２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−β−Ｄ−グルコピラノシル−（１→１）−（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−オクタデカナミド−４−オクタデセン−１，３−ジオール（４０ａ）の製造
化合物（３９ａ）４５ｍｇ（１６μmol）をメタノールに溶解し、ナトリウムメトキシドを加え、室温にて３日間撹拌し、その後、水を加え更に３日間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（ブタノール：メタノール：水＝３：２：１）にて確認し、アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ（Ｈ+）にて中和を行い、樹脂を濾別し、減圧濃縮して得られるシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに供し、クロロホルム：メタノール＝３０：１にて溶出した化合物を、更にカラムクロマトグラフィー（セファデックスＬＨ−２０，溶出液；クロロホルム：メタノール＝１：１）から、化合物（４０ａ）２５ｍｇ（１３μmol，８０％）を得た。
【０２０５】
[α]D＝−３．８２°（ｃ＝０．６、クロロホルム：メタノール＝１：１）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３１００−３６００（ＮＨ，ＯＨ），３１００−２９００（ＣＨ），１６５０  ，１５４０（アミドＣＯ）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，４００ＭＨｚ）：
０．８４（ｔ，６Ｈ，ＪCH2,Me＝６．８Ｈｚ，２ＣＨ2Ｍｅ），１．１２（ｄ，３Ｈ，Ｊ8,9＝６．７Ｈｚ，ＣＨ2Ｍｅ），１．１０−１．３０（ｍ，５２Ｈ，２６ＣＨ2），１．７０−２．００（３ｓ，９Ｈ，３ＡｃＮ），２．６７（ｍ，２Ｈ，Ｈ−３ｅｅｑ，Ｈ−３ｆｅｑ）
元素分析値（Ｃ93Ｈ154Ｎ4Ｏ40（ＭＷ＝１９６８．２４）として）
理論値：Ｃ：５６．７５，Ｈ：７．８９，Ｎ：２．８５％
実測値：Ｃ：５６．４８，Ｈ：７．６０，Ｎ：２．６２％。
【０２０６】
実施例１５
Ｏ−（５−アセトアミド−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−（２→３）−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−Ｏ−［（５−アセトアミド−３，５，８−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−（２→６）］−Ｏ−（２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−β−Ｄ−グルコピラノシル−（１→１）−（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−オクタデカナミド−４−オクタデセン−１，３−ジオール （４０ｂ） の製造
化合物（３９ｂ）２１ｍｇ（７．４μmol）をメタノールに溶解し、ナトリウムメトキシドを加え、室温にて３日間撹拌し、その後、水を加え更に１週間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（ブタノール：メタノール：水＝３：２：１）にて確認し、アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ（Ｈ+）にて中和を行い、樹脂を濾別し、減圧濃縮して得られるシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに供し、クロロホルム：メタノール＝３０：１にて溶出した化合物をさらにカラムクロマトグラフィー（セファデックスＬＨ−２０，溶出液；クロロホルム：メタノール＝１：１）により精製して、化合物（４０ｂ）１１ｍｇ（５．６μmol，７６％）を得た。
【０２０７】
[α]D＝−２２．７２°（ｃ＝０．２、クロロホルム：メタノール＝１：１）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３１００−３６００（ＮＨ，ＯＨ），３１００−２９００（ＣＨ），１６５０，１５４０（アミドＣＯ）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，４００ＭＨｚ）：
０．８４（ｔ，６Ｈ，ＪCH2,Me＝６．８Ｈｚ，２ＣＨ2Ｍｅ），１．１０−１．３０（ｍ，５２Ｈ，２６ＣＨ2），１．７（ｍ，２Ｈ，Ｈ−８ｆ），１．７０−２．００（３ｓ，９Ｈ，３ＡｃＮ），２．６５（ｍ，２Ｈ，Ｈ−３ｅｅｑ，Ｈ−３ｆｅｑ）
元素分析値（Ｃ93Ｈ154Ｎ4Ｏ40（ＭＷ＝１９６８．２４）として）
理論値：Ｃ：５６．７５，Ｈ：７．８９，Ｎ：２．８５％
実測値：Ｃ：５６．６８，Ｈ：７．８９，Ｎ：２．６３％。
【０２０８】
実施例１６
Ｏ−（５−アセトアミド−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−（２→３）−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−Ｏ−［（５−アセトアミド−３，５，７−トリデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−（２→６）］−Ｏ−（２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−β−Ｄ−グルコピラノシル−（１→１）−（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−オクタデカナミド−４−オクタデセン−１，３−ジオール（４０ｃ）の製造
化合物（３９ｃ）３５ｍｇ（１２μmol）をメタノールに溶解し、ナトリウムメトキシドを加え、室温にて３日間撹拌し、その後、水を加え更に１週間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（ブタノール：メタノール：水＝３：２：１）にて確認し、アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ（Ｈ+）にて中和を行い、樹脂を濾別し、減圧濃縮して得られるシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに供し、クロロホルム：メタノール＝３０：１にて溶出した化合物をさらにカラムクロマトグラフィー（セファデックスＬＨ−２０，溶出液；クロロホルム：メタノール＝１：１）により精製して、化合物（４０ｃ）１２ｍｇ（６１μmol，５１％）を得た。
【０２０９】
[α]D＝−１０．８３°（ｃ＝０．２、クロロホルム：メタノール＝１：１）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３１００−３６００（ＮＨ，ＯＨ），３１００−２９００（ＣＨ），１６５０ね１５４０（アミドＣＯ）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，４００ＭＨｚ）：
０．８４（ｔ，６Ｈ，ＪCH2,Me＝６．８Ｈｚ，２ＣＨ2Ｍｅ），１．１０−１．３０（ｍ，５２Ｈ，２６ＣＨ2），１．５２（ｍ，２Ｈ，Ｈ−７ｆ），１．７０−２．００（３ｓ，９Ｈ，３ＡｃＮ），２．７１（ｍ，２Ｈ，Ｈ−３ｅｅｑ，Ｈ−３ｆｅｑ）
元素分析値（Ｃ93Ｈ154Ｎ4Ｏ40（ＭＷ＝１９６８．２４）として）
理論値：Ｃ：５６．７５，Ｈ：７．８９，Ｎ：２．８５％
実測値：Ｃ：５６．６０，Ｈ：７．７８，Ｎ：２．６８％。
【０２１０】
実施例１７
Ｏ−（５−アセトアミド−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−（２→３）−Ｏ−（β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→３）−Ｏ−［（５−アセトアミド−３，５−ジデオキシ−Ｌ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−（２→６）］−Ｏ−（２−アセトアミド−２−デオキシ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル）−（１→４）−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１→４）−Ｏ−β−Ｄ−グルコピラノシル−（１→１）−（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−オクタデカナミド−４−オクタデセン−１，３−ジオール（４０ｄ）の製造
化合物（３９ｄ）２０ｍｇ（６．９μmol）をメタノールに溶解し、ナトリウムメトキシドを加え、室温にて３日間撹拌し、その後、水を加え更に５日間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（ブタノール：メタノール：水＝３：２：１）にて確認し、アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ（Ｈ+）にて中和を行い、樹脂を濾別し、減圧濃縮して得られるシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに供し、クロロホルム：メタノール＝３０：１にて溶出した化合物をさらにカラムクロマトグラフィー（セファデックスＬＨ−２０，溶出液；クロロホルム：メタノール＝１：１）により精製して、化合物（４０ｄ）７ｍｇ（３．５μmol，５１％）を得た。
【０２１１】
[α]D＝−４．２８°（ｃ＝０．１、クロロホルム：メタノール＝１：１）
ＩＲ（film）ｃｍ-1：
３１００−３６００（ＮＨ，ＯＨ），３１００−２９００（ＣＨ），１６５０，１５４０（アミドＣＯ）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，４００ＭＨｚ）：
０．８５（ｔ，６Ｈ，ＪCH2,Me＝６．８Ｈｚ，２ＣＨ2Ｍｅ），１．１０−１．３０（ｍ，５２Ｈ，２６ＣＨ2），１．７０−２．００（３ｓ，９Ｈ，３ＡｃＮ），２．６０（ｍ，２Ｈ，Ｈ−３ｅｅｑ，Ｈ−３ｆｅｑ）
元素分析値（Ｃ93Ｈ154Ｎ4Ｏ41（ＭＷ＝１９８４．２４）として）
理論値：Ｃ：５６．２９，Ｈ：７．８２，Ｎ：２．８２％
実測値：Ｃ：５６．０５，Ｈ：７．７２，Ｎ：２．５７％。