(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
主剤中間体、カップラー及び化粧料的に許容されるビヒクルを含有し、主剤中間体とカップラーが酸化剤の存在下に反応して着色有効量の染料を生成する量で存在するケラチン繊維を染色する酸化染料組成物において、カップラーが式Ｉ：
【化１】
0004311784.tif 000011
但しＲ3 はＣ1 −Ｃ6 アルキル又はモノヒドロキシＣ1 −Ｃ6 アルキルである、で示される２−置換−１−ナフトール化合物であり、そして主剤中間体が式ＩＩ：
【化２】
0004311784.tif 000012
但しＲ1 及びＲ2 はそれぞれ独立にＣ1 −Ｃ6 アルキルである、
で示される化合物であることを特徴とする染料組成物。
【請求項２】
式Ｉの化合物が２−メチル−１−ナフトール、２−エチル−１−ナフトール、２−プロピル−１−ナフトール、２−ヒドロキシメチル−１−ナフトール、２−（２−ヒドロキシエチル）−１−ナフトール及び２−（３−ヒドロキシプロピル）−１−ナフトールからなる群から選ばれる請求項１記載の組成物。
【請求項３】
主剤中間体が２，３−ジメチル−４−アミノフェノール、２，３−ジエチル−４−アミノフェノール又は２，３−ジプロピル−４−アミノフェノールである請求項１記載の組成物。
【請求項４】
主剤中間体が２，３−ジメチル−４−アミノフェノールであり、そしてカップラーが２−メチル−１−ナフトールである請求項１記載の組成物。
【請求項５】
主剤中間体を酸化剤の存在下にカップラーと反応させて着色有効量の酸化毛髪染料を生成させる工程及び該染料を含有する組成物を毛髪繊維と接触させる工程をもつ染毛方法においてカップラーが式Ｉ：
【化３】
0004311784.tif 000013
但しＲ3 はＣ1 −Ｃ6 アルキル又はモノヒドロキシＣ1 −Ｃ6 アルキルである、で示される２−置換−１−ナフトール化合物であり、そして主剤中間体が式ＩＩ：
【化４】
0004311784.tif 000014
但しＲ1 及びＲ2 はそれぞれ独立にＣ1 −Ｃ6 アルキルである、
で示される化合物であることを特徴とする染毛方法。
【請求項６】
式Ｉの化合物が２−メチル−１−ナフトール、２−エチル−１−ナフトール、２−プロピル−１−ナフトール、２−ヒドロキシメチル−１−ナフトール、２−（２−ヒドロキシエチル）−１−ナフトール及び２−（３−ヒドロキシプロピル）−１−ナフトールからなる群から選ばれる請求項５記載の方法。
【請求項７】
主剤中間体が２，３−ジメチル−４−アミノフェノールである請求項５記載の方法。
【請求項８】
主剤中間体が２，３−ジメチル−４−アミノフェノールであり、そして式Ｉのカップラーが２−メチル−１−ナフトールである請求項５記載の方法。
【請求項９】
香料、抗酸化剤、金属イオン封鎖剤、アルカリ化剤、酸性化剤及び現像剤からなる群から選ばれる少なくとも１の物質をさらに含有する請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
式Ｉ又はＩＩ以外の少なくとも１の主剤中間体又はカップラーをさらに含有する請求項１記載の組成物。
【請求項１１】
組成物が式Ｉ又はＩＩ以外の少なくとも１の主剤中間体又はカップラーをさらに含有する請求項５記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は２，３−ジアルキル−４−アミノフェノール類及び２−アルキル−１−ナフトールに基く酸化ケラチン質染色組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現像剤の２，３−ジメチル−４−アミノフェノールは染毛剤に関する刊行物に４−アミノフェノール誘導体のリストの１部としてしばしば述べられている（たとえばＥＰ６０５３２０、ＥＰ５０２７８４、ＥＰ４６５３４０、ＥＰ４６５３３９、ＥＰ４５９９００、ＥＰ４２８４４２、ＥＰ４２８４４１、ＥＰ４２４２６１、ＤＥ３０３０４７３、ＥＰ３７０８８０、ＥＰ２９４４６９、ＤＥ３８１８１３９、ＤＥ３６０９５０４、ＵＳ４０２３９２６、ＤＥ２３３１５４８及びＤＥ２２３４４７６参照）。
【０００３】
米国特許第５，３４４，４６４号には、「２−置換−１−ナフトールカップラーを用いる染毛組成物と染毛方法が開示されている。２−置換−１−ナフトールは毛髪に長い持続性をもつ化粧料上望ましい赤色を付与することが教示されている。４−アミノフェノール誘導体のリストには２−メチル−４−アミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２，６−ジメチル−４−アミノフェノール、２，５−ジメチル−４−アミノフェノール及び５−アミノサリチル酸が含まれている。２，３−ジメチル−４−アミノフェノールはそこには記載されていない。
２，３−ジメチル−４−アミノフェノールの有用性は公知例には示されていない。この主剤中間体を用いる実施例は上記公知例には存在しない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明はケラチン質繊維、特にヒトのケラチン質繊維用の染色組成物及びそれを用いる染色方法に関し、該組成物は２，３−ジアルキル−４−アミノフェノールと２−アルキル−１−ナフトールを含有する。
２，３−ジメチル−アミノフェノールを２−Ｃ1 −Ｃ6 アルキル又はＣ1 −Ｃ6 モノヒドロキシアルキル−１−ナフトール、特に２−メチル−１−ナフトールでカップリングすることによって生成する染料は、意外なことに、２，６−ジメチル−４−アミノフェノールでのカップリング（下記の例１）で生成する染料とは対照的に、毛髪に鮮明な青紫色（バイオレット）を付与する。これら２つの主剤中間体（２，３−ジメチル−４−アミノフェノール対２，６−ジメチル−４−アミノフェノール）は位置異性体であるにもかかわらず同じカップラーとカップリングさせると得られる色が互いに顕著に異なるこということは予想外のことである。
【０００５】
得られる毛髪の色はｐ−フェニレンジアミンと２−メチル−５−アミノフェノールとをカップリングして生成する染料で染毛して得られる色に極めて近い。この知見は当業者がｐ−フェニレンジアミンに依存することなく、暗赤色の色調及びブルゴーニュ調の色調を調合することを可能にするものである。ｐ−フェニレンジアミンの使用は近年毒性の点で問題視されている（米国特許第５，５３８，５１６号参照）ことから、このことは極めて重要な意味をもつ。たとえば、２，３−ジメチル−４−アミノフェノール、２−メチル−１−ナフトール、４−アミノフェノール及び２−メチル−５−アミノフェノールの組合せは毛髪を暗赤色に着色する。得られる色調は市販の暗赤色の色調に極めて近い（例４参照）、市販製品の色成分はｐ−フェニレンジアミン、４−アミノフェノール及び２−メチル−５−アミノフェノールである。
本発明は一般式Ｉ：
【０００６】
【化５】
0004311784.tif 000002
【０００７】
但しＲ3 はＣ1 −Ｃ6 アルキル又はＣ1 −Ｃ6 モノヒドロキシアルキルである、で示される２−置換−１−ナフトール化合物又はその塩、好ましくはナトリウム塩、の使用に関する。
【０００８】
本発明の好ましい態様における好ましいカップラーには２−メチル−１−ナフトール、２−エチル−１−ナフトール、２−プロピル−１−ナフトール、２−ヒドロキシメチル−１−ナフトール、２−（２−ヒドロキシエチル）−１−ナフトール、２−（３−ヒドロキシプロピル）−１−ナフトールがある。
本発明で好ましく用いられるアミノフェノール酸化染料前駆体（たとえば主剤中間体）は式ＩＩ：
【０００９】
【化６】
0004311784.tif 000003
【００１０】
但しＲ1 及びＲ2 は各々独立にＣ1 −Ｃ6 アルキルである、
で示されるｐ−アミノフェノールを有する。好ましい主剤中間体としては２，３−ジメチル−４−アミノフェノール、２，３−ジエチル−４−アミノフェノール及び２，３−ジプロピル−４−アミノフェノールがある。
【００１１】
本発明の染毛剤組成物は溶液、クリーム、ローション、ゲル又はエマルジョン等の化粧料形態に調合しうる。また本発明によれば、本発明の組成物は他の主剤中間体と共に着色成分との混合物（即ち染料中間体とカップリング剤とのカップリングによって生成する染料）、さらには溶液、クリーム、ローション、ゲル又はエマルジョン等の調合物に通常用いられる他の成分等も含有しうる。たとえば湿潤剤又は乳化剤等のアニオン性又は非イオン性の界面活性剤のカテゴリーに含まれる成分があり、具体的には脂肪族アルコールの硫酸塩、脂肪族アルコールのアルカノールアミド、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、オキシエチル化脂肪族アルコール、オキシエチル化ノニルフェノール等がある。脂肪族アルコール、デンプン、セルロース誘導体、パラフィン油及び脂肪酸等の増粘剤や、ラノリン誘導体、コレステロール及びパントテン酸等のヘアケア物質も本発明の組成物に配合しうる。
【００１２】
特に断りのない限り、ここで用いる％は組成物の全重量に基く重量％を意味する。
具体例として、ローションとして調合する場合、本発明の組成物は染料前駆体の溶解を助けるために有機溶媒を含有しうる。ローションの有機溶媒含量は０％から約２０％、好ましくは１％から１５％である。好ましい溶媒の典型例としてはエタノール、イソプロパノール等の３個以下の炭素元素をもつアルコール、プロピレングリコール又はヘキシレングリコール等の多価アルコール及びエトキシエーテル等のそれらの低級アルキルエーテルがある。
【００１３】
また、本発明の染毛剤組成物は最終調合物を完成するために所望により通常用いられている補助添加剤や化粧品添加剤又はそれらの混合物を含有しうる。これらの添加剤の非制限的な例としては、抗酸化剤、たとえば早期酸化を阻害するためのアスコルビン酸、エリトロビン酸又は亜硫酸ナトリウム；香料及び／又は精油；キレート剤；乳化剤；着色剤；増粘剤；有機溶媒；不透明化剤；分散剤；金属イオン封鎖剤；保湿剤；抗菌剤等がある。任意成分の例示は制限的意図のないものである。本発明の染毛剤組成物に添加しうるその他の好ましい補助添加剤の例はたとえばＺｖｉａｋのＴｈｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｈａｉｒ  Ｃａｒｅ（１９８６）及びＢａｌｓａｍ及びＳａｇａｒｉｎのＣｏｓｍｅｔｉｃｓ：  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．２、第２編、（１９７２）に開示されている。
【００１４】
本発明の組成物に用いるに適する増粘剤には種々の脂肪酸石鹸及び結合型ポリマー増粘剤がある。脂肪酸石鹸はＣ10−Ｃ16のアルキル側鎖をもつ脂肪酸のアルカリ金属塩又はアルカールアミン塩である。好ましい脂肪酸の例としてはオレイン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸及びラウリン酸があり、これらは通常組成物中に約０．５〜２０％、好ましくは約１〜１０％存在させる。結合型増粘剤は低濃度で溶液を増粘できるポリマーである。本発明に有用な結合型増粘剤の例としてはアクリレートコポリマー（ロームアンドハースから商品名Ａｃｕｌｙｎ−３３で市販されている）、ｃｅｔｅａｒｅｔｈ−２０アクリレート／ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０メタクリレートコポリマー（ロームアンドハースから商品名Ａｃｕｌｙｎ−２２で市販されている）、アクリレート／ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０イタコネートコポリマー及びアクリレート／ｃｅｔｅｔｈ−２０イタコネートコポリマーがある。本発明の組成物に有用な他の種類の結合型増粘剤の例としてはポリウレタンとポリエチレングリコールのコポリマー又はポリエーテルウレタンがある。これらの１つはロームアンドハースから商品名Ａｃｕｌｙｎ−４４で市販されている。結合型ポリマー増粘剤は通常本発明の組成物中に約０．１〜１０％、好ましくは約０．５〜５％存在させる。
【００１５】
酸化カップリング、即ち染料の現像は、原則的には、大気の酸素で行われて毛髪上に最後の着色生成物を形成する。しかし、化学的な酸化剤も好適に用いうる。本発明の主剤中間体及びカップラーとの現像剤として用いるに適する酸化剤は過酸化水素であるが他の過酸化物も用いうる。それらの例としては尿素パーオキシド、メラミンパーオキシド、過ホウ酸塩、過炭酸塩、たとえば過ホウ酸ナトリウム又は過炭酸ナトリウム等がある。現像剤の濃度は通常約０．５〜約４０％、好ましくは約０．５〜３０％である。好ましい過酸化水素を用いる場合、濃度は約０．５〜約１２％、好ましくは約３〜９％である。
【００１６】
本発明の組成物は典型的なアニオン性、カチオン性、非イオン性又は両性の界面活性剤を含有しうる。
【００１７】
アニオン性界面活性剤の例には種々のアルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、アルキルスルホネート、アルキルスルホサクシネート及びＮ−アシルサルコシネートがある。一般に用いられるアニオン性界面活性剤はナトリウム及びアンモニウムラウリルサルフェート、ナトリウム及びアンモニウムラウルエーテルサルフェート及びアルファオレフィンスルホネートである。アニオン性界面活性剤は通常本発明の組成物中に約０．１−１５％、好ましくは約０．５〜１０％存在させる。
【００１８】
本発明で用いうる非イオン性界面活性剤の例には種々のエトキシル化アルコール、ノンオキシノール、アルカノールアミド、アルキルステアレート、アルキルパルミテート及びアルキルポリグルコシドがある。一般的に用いられる非イオン性界面活性剤の例にはセチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール；種々のタイプのエトキシル化アルキルフェノール；ラウラミドＤＥＡ；ラウラミドＭＥＡ；イソプロピルパルミテート、イソプロピルステアレート及びデシルポリグルコシドがある。非イオン性界面活性剤は通常本発明の組成物中約０．１〜１５％、好ましくは約０．５〜１０％存在させる。
【００１９】
本発明の組成物はまたヘアコンディショニング効果をもたらす１以上の４級アンモニウム化合物を含有しうる。４級アンモニウム化合物にはモノマー状とポリマー状の４級アンモニウム化合物がある。これらの非制限的な例としてはセチルトリモニウムクロリド、ステアリルトリモニウムクロリド、ベンズアルコニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド及び種々のポリクオタニウム類がある。４級アンモニウム化合物は通常本発明の組成物中に約０．１〜１０％、好ましくは０．５〜５％存在させる。
【００２０】
両性界面活性剤も本発明の組成物に含有させうる。両性界面活性剤は同じ分子中に陽と陰の電荷をもち、媒体のｐＨ及び両性分子の性質に依存してカチオン、アニオン又は両方の作用を示す。一般に陽性電荷が窒素上に位置し、陰性電荷はカルボキシル基又はスルホネート基がもつ。本発明に用いうる両性界面活性剤としては多くのものがあり、たとえば周知のベタイン、サルタイン、グリシネート及びプロピオネートがあり、これらは通常次の構造的で示される：
【００２１】
【化７】
0004311784.tif 000004
【００２２】
これらの式においてＲ’は１０〜２０の炭素原子をもつアルキル又はアルキルアミド基である。Ｒ’1 及びＲ’2 は同一でも異なっていてもよく、５以下の炭素原子をもつアルキル又はヒドロキシアルキル基である。ｎは１〜５の正の整数である。
【００２３】
本発明の組成物及び方法に用いる両性界面活性剤又は界面活性剤の組合せの選択は臨界的でない。界面活性剤は上記の例示から又は多くの他の公知の両性界面活性剤から選択しえる。本発明の組成物における両性界面活性剤の量は通常約０．５〜約１５％、好ましくは約２〜１０％である。
【００２４】
最後の調合物に依存して、本発明の組成物は弱酸性、中性又はアルカリ性でありうる。調製した組成物のｐＨは通常約７〜１１である。好ましてｐＨ範囲は約８〜１０である。本発明の染毛組成物のｐＨを調節するために適宜の広範なアルカリ性化剤又は酸性化剤を用いうる。アルカリ性化剤の例としては水酸化アンモニウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、リン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、水酸化グアニジン、又はアルキルアミン又はアルカノールアミンのいずれか、たとえばエチルアミン、トリエチルアミン、トリス（ヒドロキシメチル）メチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、アミノメチルプロパンジオール等がある。特に好ましいのは水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム及びエタノールアミンである。上記したｐＨはたとえばこれらのアルカリ性化剤を約０．１〜１５％、好ましくは約０．５〜５％添加して達成しうる。
【００２５】
本発明の染毛組成物の付与は当該分野で周知の方法で行いうる。たとえば染毛組成物を使用直前又は毛髪に付与する時点に酸化剤と混合することが行われる。毛髪上で、組成物は安定な調合物を形成し、たれ落ち又は流れを生ずることなしに、好ましくは十分な軟度（コンシステンシー）とボデーをもって染色処理期間中毛髪上に残る。主剤中間体とカップラー、即ち染料前駆体、は酸化剤、又は現像剤、と共に毛髪中に急速に拡散する。染料は毛髪繊維内で形成し、大きな分子であることから色変化が永久（パーマネント）であるように毛髪に残る。内容「永久」とは染料が通常のシャンプーでは毛髪から容易には洗い落とされないことをいう。染毛処理の最後（たとえば約１０〜４０分、好ましくは約３０分）に通常の水によるすすぎとシャンプーによって組成物を毛髪から洗い落とす。処理温度は約１５〜５０℃の範囲である。
【００２６】
本発明の組成物と方法が動物とヒトの毛髪を含むケラチン質繊維の染色、特にヒトの毛髪の酸化染色に有効である。
【００２７】
本発明の組成物は、専門家又は個人のいずれかのユーザーが染毛処理を行うための混合を行えるようにキットその他の包装材に別々に入れて提供しうる。キットは現像剤（酸化剤）を入れる容器部分と主剤中間体及びカップラーのような染料前駆体を入れた容器部分とからなる。最も好ましいのは、染料前駆体をたとえばローションの形で入れた容器と酸化剤を入れた容器との２つの容器からなるキットである。
【００２８】
本発明の方法は染料前駆体及び現像剤及び所望により他の添加剤からなる混合物を染毛すべき毛髪に付与し、生成組成混合物を所望の色に毛髪が染色するまで毛髪と接触させておき、その後通常の手段により毛髪から組成物を除去することからなる。
【００２９】
【実施例】
次に本発明を実施例によって例証する。
例１：
次の比較組成物Ａ及びＢを調製した。
【００３０】
【表１】
0004311784.tif 000005
【００３１】
上記組成物１００ｇを過酸化水素１００ｇ（２０容量）と混合した。生成混合物を漂色した毛髪及び灰色の毛髪に付与し３０分間毛髪との接触を保持した。かくして染色した毛髪をシャンプーし水洗しそして乾燥させた。ハンター三刺激値比色計を用いて三刺激値を求めた。Ｌは明るさと暗さの尺度（換言すれば毛髪の色の深さ）である。ａとｂの値は色方向を示し、＋ａは赤方向、−ａは緑方向、＋ｂは黄方向、−ｂは青方向を意味する。
実験では同じ染色条件と色測定法を用いた。
【００３２】
【表２】
0004311784.tif 000006
【００３３】
２，３−ジメチル−４−アミノフェノールを用いた場合の三刺激値は２，６−ジメチル−４−アミノフェノールを用いた場合より低い。ｂ値が小さいほど青色化が大きくなる。
【００３４】
例２：
他の主剤中間体とカップラーの存在下に、２，３−ジメチル−４−アミノフェノールと２，６−ジメチル−４−アミノフェノールとを比較するために、次の組成物を調製した。
【００３５】
【表３】
0004311784.tif 000007
【００３６】
組成物Ｃ及びＤの評価には例１に記載した染色方法と条件を用いた。染色結果を表４に示す。
【００３７】
【表４】
0004311784.tif 000008
【００３８】
組成物Ｃの低いｂ値は２，３−ジメチル−４−アミノフェノールの存在によるものである。
【００３９】
例３：
上記と同様に次の組成物について評価した。組成を表５に示す。
【００４０】
【表５】
0004311784.tif 000009
【００４１】
評価結果を表６に示す。
【００４２】
【表６】
0004311784.tif 000010
【００４３】
組成物Ｅと市販製品Ｆは灰色の毛髪に同じ色調の着色を付与した。表６においてアンダーラインで示したハンター値がこのことをよく示している。