(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
難揮発性液体に、第４級アンモニウムイオンが導入された膨潤性合成雲母を添加してなるボールペン用インキ逆流防止体組成物。
【請求項２】
難揮発性液体に、増粘剤及び合成雲母を添加してなるボールペン用インキ逆流防止体組成物。
【請求項３】
前記合成雲母の添加量が全組成物中０．２乃至３０重量％である請求項１又は２記載のボールペン用インキ逆流防止体組成物。
【請求項４】
前記難揮発性液体がポリブテン或いはαオレフィン−コオリゴマーの単独又は混合体である請求項１又は２記載のボールペン用インキ逆流防止体組成物。
【請求項５】
前記難揮発性液体がジメチルシリコーン油、メチルフェニルシリコーン油、アルキル変性シリコーン油から選ばれる単独又は混合体である請求項２記載のボールペン用インキ逆流防止体組成物。
【請求項６】
アタクチックポリプロピレンを添加してなる請求項１乃至５記載のいずれかのボールペン用インキ逆流防止体組成物。
【請求項７】
２０℃におけるスプレッドメーターでの１分値が２５乃至５０ｍｍである請求項１乃至６記載のいずれかのボールペン用インキ逆流防止体組成物。
【請求項８】
先端部にボールを回転可能に抱持し、前記先端部よりインキを吐出するチップと、前記チップ後部に直接又は中継部材を介して連結して、該チップにインキを供給するインキ収容部と、前記インキ収容部に充填した中粘度乃至高粘度又は剪断減粘性インキと、前記インキの後端部に充填した、インキの消費に伴って追従する請求項１乃至７のいずれかに記載のボールペン用インキ逆流防止体組成物とからなるボールペン。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はボールペン用インキ逆流防止体組成物及びそれを用いたボールペンに関する。更に詳細には、ボールペン先端部と、中粘度乃至高粘度、或いは、剪断減粘性インキが直接収容されたインキ収容管を備えたボールペンにおける、前記インキ収容管の開放側インキ端面に充填されるボールペン用インキ逆流防止体組成物及びそれを用いたボールペンに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、この種のボールペン用インキ逆流防止体組成物として、高粘度の油性インキを用いたボールペンにおいては、鉱油と金属石鹸の混合物であるグリースが適用されている。
【０００３】
又、中粘度或いは剪断減粘性水性インキを用いたボールペンについては、前記高粘度の油性ボールペン用インキ逆流防止体組成物ではインキに対する追従不良を起こしたり、温度変化による粘度変化が大きいため、水性インキの逆流を抑止できないといった不具合を生じる。従って、前記水性インキを用いたボールペンにあっては、液状ポリブテンに代表される難揮発性液体に増粘剤を添加したゲル状体のポリブテン系インキ逆流防止体組成物が多数提案され、広く実用化されている。
尚、前記増粘剤としてはジベンジリデンソルビトール、トリベンジリデンソルビトール（特公平１−１０５５４号公報）、Ｎ−アシル化アミノ酸誘導体（特開昭５７−２００４７２号公報）、長鎖アルキル基を有するオニウム化合物で表面処理されたクレー（特公平７−１７８７２号公報）及び疎水基で表面処理されたシリカ（特公平６−３３０２５号公報）等が挙げられる。
前記した難揮発性液体に従来の増粘剤を添加したボールペン用インキ逆流防止体組成物は、主にインキが収容された透明乃至半透明性のインキ収容管の開放側インキ端面に充填されて、筆記先端部が上向き（正立状態）で長期に放置されたり、或いは、落下等の衝撃が加えられてもインキが逆流することなく、しかも、インキ中の溶剤の蒸発を防止するものである。しかしながら、インキの消費に伴って追従する際、インキ収容管の内壁にインキが付着したまま追従するため、実際の筆記に供されることなく残留するインキ量が増加して筆記距離が短くなると共に、インキ残量を確認し難くなり、しかも見栄えが悪いといった欠点を有する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記したボールペン用インキ逆流防止体組成物の欠点を解消するものであって、即ち、インキを消費してもインキ収容管の内壁にインキが付着して残ることなく、よって、所望の筆記距離が得られ易く、インキ残量の確認が容易で見栄えのよい、所謂、ビジブル性に優れるボールペンを得ることのできるボールペン用インキ逆流防止体組成物を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発者らは、前記した従来のボールペン用インキ逆流防止体組成物の問題点を解消するため鋭意検討した結果、合成雲母を添加することによってビジブル性に優れるボールペン用インキ逆流防止体組成物が得られることを見出した。
即ち、本発明は、難揮発性液体に、第４級アンモニウムイオンが導入された膨潤性合成雲母を添加してなるボールペン用インキ逆流防止体組成物、或いは、難揮発性液体に、増粘剤及び合成雲母を添加してなるボールペン用インキ逆流防止体組成物を要件とする。更には、前記合成雲母の添加量が全組成物中０．２乃至３０重量％であること、前記難揮発性液体がポリブテン或いはαオレフィン−コオリゴマーの単独又は混合体であること、前記難揮発性液体と、増粘剤と、合成雲母からなるボールペン用インキ逆流防止体組成物の系において、前記難揮発性液体がジメチルシリコーン油、メチルフェニルシリコーン油、アルキル変性シリコーン油から選ばれる単独又は混合体であること、アタクチックポリプロピレンを添加してなること、２０℃におけるスプレッドメーターでの１分値が２５乃至５０ｍｍであること等を要件とする。
更に、先端部にボールを回転可能に抱持し、前記先端部よりインキを吐出するチップと、前記チップ後部に直接又は中継部材を介して連結して、該チップにインキを供給するインキ収容部と、前記インキ収容部に充填した中粘度乃至高粘度又は剪断減粘性インキと、前記インキの後端部に充填した、インキの消費に伴って追従するボールペン用インキ逆流防止体組成物とからなるボールペンを要件とする。
【０００６】
本発明に用いられる第４級アンモニウムイオンが導入された膨潤性合成雲母は合成雲母の一つであり、ビジブル性を良好にするために添加されるが、難揮発性液体を増粘させるため、他の増粘剤の添加を必要としない。前記増粘性を示す膨潤性合成雲母としては、下記一般式（１）で示される第４級アンモニウムイオンを導入した膨潤性合成雲母が挙げられる。
【０００７】
【化１】
0004298832.tif 000002
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 はいずれも炭素数８〜２２のアルキル基を示す。又は、式中、Ｒ1 は炭素数１〜３０のアルキル基又は水素原子であり、Ｒ2 とＲ3 は（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n Ｈ基、（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n Ｈ基、（ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ）n Ｈ基、炭素数１〜３０のアルキル基のいずれかを示し、Ｒ4 は（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n Ｈ基、（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n Ｈ基、（ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ）n Ｈ基のいずれかを示し、ｎは１〜５０を示す。）
【０００８】
なお、前記一般式（１）で示される第４級アンモニウムイオンがヒドロキシポリオキシエチレン基、或いは、ヒドロキシポリオキシプロピレン基を有する場合、酸素又は末端のプロトンが、難揮発性液体と親和して雲母の層間を押し広げて分離させ、珪酸塩層の面上の陰電荷と、前記層の端面の陽電荷により安定な増粘性を示す。
【０００９】
前記第４級アンモニウムイオンを合成雲母に導入するには、該イオンを含む第４級アンモニウム塩が用いられるが、前記塩としては例えばＣｌ- 、Ｂｒ- 、ＮＯ3 、ＯＨ- 、ＣＨ3 ＣＯＯ- 等の陰イオンとの塩を挙げることができる。
【００１０】
前記第４級アンモニウムイオンが導入された膨潤性合成雲母を添加して増粘性を示す好適な難揮発性液体としては、ポリブテン或いはαオレフィン−コオリゴマーが挙げられる。
【００１１】
また、難揮発性液体に添加しても増粘性を示さない合成雲母であってもビジブル性は良好になる。
前記合成雲母としては膨潤性雲母又は非膨潤性雲母であり、例えば、前記膨潤性雲母としては層間にリチウムイオンやナトリウムイオンを有すると共に、水酸基をフッ素基に置換した雲母が挙げられる。
前記増粘性を示さない合成雲母を用いる場合、増粘剤を添加する必要がある。
前記増粘剤としては、アシル化アミノ酸、ジベンジリデンソルビトール、トリベンジリデンソルビトール、デキストリン脂肪酸エステル、疎水性シリカや親水性シリカ等の無機質微粒子、アルミニウム石鹸やリチウム石鹸等の金属石鹸等が挙げられる。
前記合成雲母と増粘剤が添加される難揮発性液体としては、ポリブテン、αオレフィン−コオリゴマー、ジメチルシリコーン油、メチルフェニルシリコーン油、アルキル変性シリコーン油が挙げられる。
なお、前記ジメチルシリコーン油、メチルフェニルシリコーン油、アルキル変性シリコーン油を用いる場合、前記合成雲母として第４級アンモニウムイオンが導入された膨潤性合成雲母を用いることもできる。
【００１２】
前記合成雲母の添加量は全組成中０．２乃至３０重量％の範囲が適当であり、好ましくは３〜２０重量％である。添加量が０．２重量％未満ではビジブル性が得られない。又、添加量が３０重量％を超えてもビジブル性は良好であるものの、粘度が高くなり、インキの消費に伴って追従し難くなるため、それ以上の添加はボールペンの性能を低下させる。
【００１３】
本発明ボールペン用インキ逆流防止体組成物のベースオイルとして汎用されている難揮発性液体としては、透明性、潤滑性、耐熱性、耐酸化性等の特性を備えたシリコーン油、例えばジメチルシリコーン油、メチルフェニルシリコーン油或いはアルキル変性シリコーン油等挙げられる。その他、ポリブテンやαオレフィン−コオリゴマーが挙げられる。
なお、前記αオレフィン−コオリゴマーとしては、二種以上のαオレフィンからなるコオリゴマー、或いは、エチレンとαオレフィンのコオリゴマーが挙げられる。
又、前記難揮発性液体は、２０℃において５００乃至３００００ｃＳｔ（センチストークス）、好ましくは８００乃至２００００ｃＳｔの範囲の動粘度を示すものが用いられる。
動粘度が５００ｃＳｔ未満の難揮発性液体を用いると耐衝撃性が良好なインキ逆流防止体組成物が得られ難く、また、動粘度が３００００ｃＳｔを超えるとインキ追従性を満足させ難くなる。
【００１４】
また、本発明のボールペン用インキ逆流防止体組成物には、アタクチックポリプロピレンを添加することにより、インキの消費に伴って良好に追従し、且つ、衝撃が加わっても逆流し難いインキ逆流防止体組成物を得ることができる。
前記アタクチックポリプロピレンはプロピレンを立体的に不規則な配列を示して結合したポリマーであり、規則的な配列を示すアイソタクチックポリプロピレンの製造工程で副産物として数％程度副生されるものである。前記アタクチックポリプロピレンは、製造工程で用いられる溶媒や分離温度によって分子量が異なるが、本発明においては分子量が１０００〜５００００のアタクチックポリプロピレンが用いられ、好適には５０００〜３００００の分子量のものが難揮発性液体に対して分散性に優れ、適度な粘着性を付与して垂れ落ちを防止でき、よって、耐衝撃性に優れたインキ逆流防止体組成物を得ることができる。
前記アタクチックポリプロピレンの添加量は、全組成物中０．２乃至３０重量％、好ましくは１〜２５重量％である。
０．２重量％未満では耐衝撃性に優れたインキ逆流防止体組成物を得ることができ難く、また、３０重量％を越えると粘度が高くなってインキ追従性を損なうこととなる。
【００１５】
尚、前記ボールペン用インキ逆流防止体組成物の硬さ及び流動性等を測定する簡便な手段としてスプレッドメーターが適当であり、スプレッドメーターでの１分値が２０℃で２５乃至５０ｍｍの範囲にあるものが適正な性能を示す。
２５ｍｍ未満では、硬すぎて追従性を損ない、また、５０ｍｍを超えると、柔らか過ぎて筆記先端部を上向き（正立状態）で放置したり、落下等により衝撃が加わると後端部に移動するおそれがある。
【００１６】
前記ボールペン用インキ逆流防止体組成物は、インキ収容管にインキを充填した後、最後端に充填されるものであって、インキが消費されるに従って前記インキに追従して移動するものであり、インキの蒸発を防止し、チップを上向きで放置してもインキが逆流することを防止する。
又、従来より公知の固体のインキ逆流防止体と前記インキ逆流防止体組成物を併用してもよい。
【００１７】
前記インキとしては、従来より公知の水性又は油性インキが用いられる。
前記インキが油性インキの場合、粘度が１〜２０Ｐａ・ｓ、好ましくは１〜１０Ｐａ・ｓの中粘度乃至高粘度油性インキが好適に用いられる。又、水性インキの場合は、剪断減粘性水性インキが好適に用いられる。
【００１８】
前記油性インキに用いられる着色剤としては、例えば、カラーインデックスにおいてソルベント染料として分類される染料が挙げられる。
前記ソルベント染料の具体例としては、
バリファーストブラック３８０６（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９）、同３８０７（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９の染料のトリメチルベンジルアンモニウム塩）、スピリットブラックＳＢ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック５）、スピロンブラックＧＭＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック４３）、バリファーストレッド１３０８（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１の染料とＣ．Ｉ．アシッドイエロー２３の染料の造塩体）、バリファーストイエローＡＵＭ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２の染料とＣ．Ｉ．アシッドイエロー４２の染料の造塩体）、スピロンイエローＣ２ＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２の染料の有機酸塩）、スピロンバイオレットＣＲＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８−１）、バリファーストバイオレット１７０１（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１とＣ．Ｉ．アシッドイエロー４２の染料の造塩体）、スピロンレッドＣＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１の染料の有機酸塩）、スピロンピンクＢＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８２）、ニグロシンベースＥＸ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７）、オイルブルー６０３（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５）、ネオザポンブルー８０８（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０）等が挙げられる。
【００１９】
前記水性インキに用いられる着色剤としては、水性系媒体に溶解もしくは分散可能な染料が使用可能であり、その具体例を以下に例示する。
前記染料としては、酸性染料、塩基性染料、直接染料等を使用することができる。
酸性染料としては、ニューコクシン（Ｃ．Ｉ．１６２５５）、タートラジン（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．２０４７０）、ギニアグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０８５）、ブリリアントブルーＦＣＦ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、アシッドバイオレット６Ｂ（Ｃ．Ｉ．４２６４０）、ソルブルブルー（Ｃ．Ｉ．４２７５５）、ナフタレングリーン（Ｃ．Ｉ．４４０２５）、エオシン（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、フロキシン（Ｃ．Ｉ．４５４１０）、エリスロシン（Ｃ．Ｉ．４５４３０）、ニグロシン（Ｃ．Ｉ．５０４２０）、アシッドフラビン（Ｃ．Ｉ．５６２０５）等が用いられる。
塩基性染料としては、クリソイジン（Ｃ．Ｉ．１１２７０）、メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、クリスタルバイオレット（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、アクリジンオレンジＮＳ（Ｃ．Ｉ．４６００５）、メチレンブルーＢ（Ｃ．Ｉ．５２０１５）等が用いられる。
直接染料としては、コンゴーレッド（Ｃ．Ｉ．２２１２０）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．２４４００）、バイオレットＢＢ（Ｃ．Ｉ．２７９０５）、ダイレクトディープブラックＥＸ（Ｃ．Ｉ．３０２３５）、カヤラスブラックＧコンク（Ｃ．Ｉ．３５２２５）、ダイレクトファストブラックＧ（Ｃ．Ｉ．３５２５５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）等が用いられる。
【００２０】
又、前記油性インキ及び水性インキには、カーボンブラック、酸化鉄、群青等の無機顔料、アゾ系、アンスラキノン系、縮合ポリアゾ系、チオインジゴ系、金属錯塩、フタロシアニン系、ペリノン・ペリレン系、ジオキサジン系、キナクリドン系有機顔料、蛍光顔料等の顔料を用いることもできる。
【００２１】
更に、各種蛍光染料を樹脂マトリックス中に固溶体化した合成樹脂微細粒子状の蛍光顔料、パール顔料、金色、銀色等のメタリック顔料、蓄光性顔料、酸化チタン等の白色顔料、可逆性熱変色性マイクロカプセル顔料等を使用することもできる。
前記着色剤は１種又は２種以上を混合して用いてもよく、インキ組成中３乃至４０重量％の範囲で用いられる。
【００２２】
前記油性インキに用いられる有機溶剤としては、常圧で１５０℃以上の沸点を示す高沸点有機溶剤が好適に用いられ、例えば、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノフェニルエーテル（フェニルグリコール）、ベンジルグリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等の有機溶剤が挙げられる。
【００２３】
前記水性インキに用いられる溶剤としては、水及び水に相溶性のある従来汎用の水溶性有機溶剤が用いられ、エタノール、イソプロピルアルコール、グリセリン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、スルフォラン、２−ピロリドン、Ｎメチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド等を使用することができ、前記水溶性有機溶剤は、樹脂の溶解助剤、筆記先端部でのインキの乾燥抑制等の目的に応じて選択される。
【００２４】
前記水性インキに用いられる剪断減粘性付与剤としては、水に可溶乃至分散性の物質が効果的であり、キサンタンガム、ウェランガム、構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修飾ヘテロ多糖体であるサクシノグリカン（平均分子量約１００乃至８００万）、グアーガム、ローカストビーンガム及びその誘導体、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸アルキルエステル類、メタクリル酸のアルキルエステルを主成分とする分子量１０万〜１５万の重合体、グリコマンナン、寒天やカラゲニン等の海藻より抽出されるゲル化能を有する増粘多糖類、ベンジリデンソルビトール及びベンジリデンキシリトール又はこれらの誘導体、架橋性アクリル酸重合体、無機質微粒子、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンアルキルエーテル・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アミド等のＨＬＢ値が８〜１２のノニオン系界面活性剤を例示でき、単独或いは混合して使用することができる。
前記剪断減粘性付与剤は、インキ組成物中０．１〜２０重量％の範囲で用いることができる。
前記剪断減粘性付与剤を添加したインキ組成物は、２５℃でＥＭ型回転粘度計における回転数１００ｒｐｍでのインキ粘度が２５〜１６０ｍＰａ・ｓの範囲を示し、且つ、剪断減粘指数が０．１〜０．７を示すように調整されることが好ましい。粘度及び剪断減粘指数が前記範囲にあるとボールペン用水性インキとして好適であり、静置時のインキ安定性及び筆記時のインキ出が良好なボールペンが得られる。
また、剪断減粘指数は剪断応力値（Ｔ）及び剪断速度（ｊ）値の如き粘度計による流動学的測定から得られる実験式（Ｔ＝Ｋｊn ：Ｋ及びｎは計算された定数である）にあてはめることによって計算されるｎ値である。
【００２５】
更に、必要によってスチレンマレイン酸共重合物、セルローズ誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、デキストリン等の水溶性樹脂を粘性付与のために用いることもできる。
【００２６】
その他、必要に応じて添加剤を加えることもでき、例えば、炭酸ナトリウム、燐酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、酢酸ソーダ、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等のＰＨ調整剤、石炭酸、１，２−ベンズチアゾリン−３−オンのナトリウム塩、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン等の防腐剤或いは防黴剤、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、サポニン等の防錆剤、尿素、ソルビット、マンニット、ショ糖、ぶどう糖、還元デンプン加水分解物、ピロリン酸ナトリム等の湿潤剤、リン酸エステル系界面活性剤等の潤滑剤、紙面へのインキの浸透性を向上させるフッ素系界面活性剤やノニオン、アニオン、カチオン系界面活性剤、ジメチルポリシロキサン等の消泡剤、分散剤等があげられる。
【００２７】
前記チップと称される筆記先端部の構造は、従来より汎用の機構が有効であり、金属製のパイプの先端近傍を外面より内方に押圧変形させたボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、或いは、金属材料をドリル等による切削加工により形成したボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、或いは、金属製のパイプや金属材料の切削加工により形成したチップに抱持するボールをバネ体により前方に付勢させたもの等を適用できる。
又、前記ボールは、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック等の０．３〜１．２ｍｍ径程度のものが適用できる。
【００２８】
前記インキ及びボールペン用インキ逆流防止体組成物を収容するインキ収容管は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の熱可塑性樹脂からなる成形体が、インキの低蒸発性、生産性の面で好適に用いられる。
更に、前記インキ収容管として透明、着色透明、或いは半透明の成形体を用いることにより、外部からインキを視認することが可能であり、特異の意匠効果を与えると共に、インキの色調や残量等を確認できる。
前記インキ収容管にはチップを直接連結する他、接続部材を介して前記インキ収容管とチップを連結してもよい。
尚、前記インキ収容管は、ボールペン用レフィルの形態として、前記レフィルを軸筒内に収容するものでもよいし、軸筒をインキ収容管として用いて、前記軸筒内に直接インキを充填してもよい。
【００２９】
【発明の実施の形態】
本発明のボールペン用インキ逆流防止体組成物は、難揮発性液体と増粘剤、所望により各種添加剤を加えてディスパーにて攪拌した後、必要により加温、三本ロールによる混練を行なって得られる。
前記のようにして調製されたボールペン用インキ逆流防止体組成物は、インキ収容管内に収容されたインキの後端側に充填して用いられる。
【００３０】
【実施例】
下記の表に実施例及び比較例のボールペン用インキ逆流防止体組成物の組成及びＳＭ値（スプレッドメーターでの２０℃における１分値）を示す。
なお、表中の数値は重量部を示す。
【００３１】
【表１】
0004298832.tif 000003
【００３２】
【表２】
0004298832.tif 000004
【００３３】
表中の原料の内容の詳細を注番号に従って以下に説明する。
（１）第４級アンモニウムイオンが導入された膨潤性合成雲母〔商品名：４Ｃ−ＴＳ、トピー工業（株）製〕
（２）ステアリン酸アルミニウム（商品名：アルミニウムステアレート１０３、日東化成工業（株）製〕
（３）親水性シリカ〔商品名：アエロジル２００、日本アエロジル（株）製〕
（４）珪酸アルミニウム〔商品名：ＭＯＸ１７０、日本アエロジル（株）製〕
（５）アシル化アミノ酸系ゲル化剤〔商品名：ＧＰ−１、味の素（株）製〕
（６）トリベンジリデンソルビトール〔商品名：ゲルオールＴ、新日本理化（株）製〕
（７）デキストリン脂肪酸エステル〔商品名：レオパールＫＥ、千葉製粉（株）
製〕
（８）有機ベントナイト〔商品名：バラゲール、日産ガードラー触媒（株）製〕
（９）膨潤性合成雲母〔商品名：ＤＰ−ＤＭ、トピー工業（株）製〕
（10）膨潤性合成雲母〔商品名：ＭＥ−１００、コープケミカル（株）製〕
（11）非膨潤性合成雲母〔商品名：ＭＫ−１００、コープケミカル（株）製〕
（12）アタクチックポリプロピレン〔商品名：ビスタックＬ、千葉ファインケミカル（株）製〕
（13）液状ポリブテン〔商品名：出光ポリブテン１５Ｈ、出光石油化学（株）製、分子量５５０、粘度２５００ｃＳｔ（２０℃）〕
（14）液状ポリブテン〔商品名：ポリブテンＬＶ−１００、日本石油化学（株）製、分子量５００、粘度８５０ｃＳｔ（２０℃）〕
（15）液状ポリブテン〔商品名：ポリブテンＨＶ−３５、日本石油化学（株）製、分子量７５０、粘度１６０００ｃＳｔ（２０℃）〕
（16）ジメチルシリコーン油〔商品名：ＫＦ−９６  ３０００、信越シリコーン（株）製、粘度３０００ｃＳｔ（２５℃）〕
（17）メチルフェニルシリコーン油〔商品名：ＫＦ−５０  ３０００、信越シリコーン（株）製、粘度３０００ｃＳｔ（２５℃）〕
（18) αオレフィンコオリゴマー〔商品名：ルーカントＨＣ−１５０、三井石油化学（株）製、分子量１４００、粘度７０００ｃＳｔ（２５℃）〕
【００３４】
ボールペン用インキ逆流防止体組成物の調製方法
実施例１乃至４及び比較例４のインキ逆流防止体組成物は、各々の原料と少量のメタノールを混合、攪拌し、加温した後放冷し、更に三本ロールにて混練して得られる。
実施例３のインキ逆流防止体組成物は、各々の原料を混合、攪拌し、加温した後放冷し、更に三本ロールにて混練して得られる。
比較例１乃至３のインキ逆流防止体組成物は、各々の原料を混合、攪拌し、加温した後放冷して得られる。
実施例５乃至８及び比較例５乃至６のインキ逆流防止体組成物は、各々の原料を混合、攪拌した後、三本ロールにて混練して得られる。
なお、実施例７及び８の膨潤性雲母Ａは添加剤として用いられる。
【００３５】
インキの調製
着色剤としてアントラキノンブルー６部、剪断減粘性付与剤としてキサンタンガム０．３部、添加剤としてポリエーテル変性シリコーン０．２部、水９３．５部を混合、攪拌して剪断減粘性水性インキを得た。
得られたインキは、２５℃でＥＭ型回転粘度計における回転数１００ｒｐｍでのインキ粘度が８０ｍＰａ・ｓであり、１ｒｐｍでのインキ粘度が２０００ｍＰａ・ｓであった。
【００３６】
ボールペンの作成
先端にボールペン先端部を備えた内径３．８mmφのポリプロピレン製インキ収容管に、前記インキを充填し、開放側インキ端面に実施例及び比較例で作成したボールペン用インキ逆流防止体組成物を配して試料ボールペンとし、以下の試験を行った。
（１）ビジブル性
試料ボールペンを螺旋式筆記試験機にセットして、筆記角度７０°、荷重１００ｇ、筆記速度４ｍ／分の条件でインキを約半分消費するまで筆記して、インキとインキ逆流防止体組成物の界面の状態及びインキ逆流防止体組成物が移動した後のインキ収容管がインキで汚れるかを観察した。
（２）耐衝撃試験
ボールペン先端部をゴム栓体で気密にシールし、ペン先上向き状態で３０ｃｍの位置から落下させ、インキ逆流防止体組成物の状態を観察する。
（３）経時試験
ボールペン先端部をゴム栓体で気密にシールし、ペン先上向き状態で５０℃、１ケ月間放置した後、インキ逆流防止体組成物の状態を観察する。
（４）耐熱試験
ボールペン先端部をゴム栓体で気密にシールし、ペン先上向き状態で７０℃、１時間放置した後、インキ逆流防止体組成物の状態を観察する。
【００３７】
実施例及び比較例で作成したインキ逆流防止体組成物を用いて、以下の試験を行なった。
（５）耐シェア試験
ディスパーにて３０００ｒｐｍで５分間攪拌した後、２４時間放置してＳＭ値を測定した。
【００３８】
試験結果を表に示す。
【表３】
0004298832.tif 000005
【００３９】
表中の試験結果の判定は以下のとおりである。
（１）ビジブル性
◎：インキとインキ逆流防止体組成物の界面は初期と変化なく、インキ収容管の内壁はインキにより汚染されていない。
○：インキとインキ逆流防止体組成物の界面は初期と比較してやや崩れているものの、インキ収容管の内壁はインキにより汚染されていない。
△：インキとインキ逆流防止体組成物の界面は初期と比較してやや崩れており、インキ収容管の内壁はインキにより若干汚染されいる。
×：インキとインキ逆流防止体組成物の界面は崩れており、しかも、インキ収容管の内壁はインキにより汚染されいる。
（２）耐衝撃試験
◎：３０回落下させても変化なし。
○：１０回までの落下では変化なし。
△：１０回未満の落下でインキ逆流防止体組成物が移動する。
×：１０回未満の落下でインキとインキ逆流防止体組成物が共に移動する。
（３）経時試験
○：インキ逆流防止体組成物中で分離が発生しない。
×：インキ逆流防止体組成物の一部が分離して、インキ収容管の内壁を伝って筆記先端部に移動している。
（４）耐熱試験
○：初期と変化なし。
×：インキ逆流防止体組成物がインキ収容管の内壁を伝って筆記先端部に移動している。
（５）耐シェア試験
◎：初期のＳＭ値との差が３未満である。
○：初期のＳＭ値との差が３〜５である。
△：初期のＳＭ値との差が５〜１０である。
×：初期のＳＭ値との差が１０以上である。
【００４０】
【発明の効果】
本発明は、インキを消費してもインキ収容管の内壁にインキが付着して残ることなく、インキ残量の確認が容易で見栄えが良く、所望の筆記距離を安定して得られるボールペン用インキ逆流防止体組成物及びそれを用いたボールペンを提供できる。
更に、前記インキ逆流防止体組成物は実用温度域における粘性に関して温度依存性が小さく、しかも、経時安定性及び耐衝撃性に優れるため、液体分離や逆流を起こすことがなく、常にインキとの界面を安定且つ良好に維持するボールペン用インキ逆流防止体組成物として機能する。