(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
微細多孔質の空隙をその中に画成するフィブリルによって相互に接続されたポリマー結節を有する延伸膨張ポリテトラフルオロエチレンを含んでなる透過及び反射材料であって、その材料に衝突する光の９０％より多くがその材料から透過及び反射する拡散透過及び反射性を有する材料、
その透過及び反射材料に近接して配向された第２の光反射材料であって、その透過及び反射材料の中を透過する光を受け、その光を反射してその透過及び反射材料に戻す第２の光反射材料、
を含んでなる改良された光再分配材料。
【請求項２】
第２の光反射材料が透過及び反射材料に取り付けられた請求項１に記載の光再分配材料。
【請求項３】
第２の光反射材料が、透過及び反射材料に取り付けられた金属層を含んでなる請求項２に記載の光再分配材料。
【請求項４】
光再分配材料が、その表面に衝突する光の９０％より多くの拡散反射を提供する請求項１に記載の光再分配材料。
【発明の詳細な説明】
発明の背景
１．発明の分野
本発明は、光を反射・透過させるために使用される表面、とりわけ、それらの表面から又はそれらを介して光エネルギーの均一な拡散を反射・透過する材料に関する。
２．関連技術の説明
光エネルギーが殆ど完全に反射されると同時に表面からの光の均等な分配を提供することを必要とする各種の用途に、特殊な光反射面が使用される。良好な鏡面性の表面は、可視光のほぼ完全な反射能を与えることができるが、これらの表面から出ていく光エネルギーは、光が衝突する入射角に等しい角度でのみ完全に反射されるに過ぎない。多くの用途において、表面から光が均等な分布を有して反射されることが重要である。この後者の特性は拡散又は「ランバート（lambertian）」の反射と称される。例えば、スライドや映画の上映に使用される映写スクリーンは、殆どの視聴者に鮮明な像を与えるように、十分な広い面にわたって、高い反射能と、光拡散／分布の双方を提供しなければならない。多くの反射スクリーンは、定められた映写視野（例えば、中心線から約２０°）の全体で良好な反射能を与える目的で、反射助材としてガラスビーズ又は同様な材料のコーティングを採用し、その定められた映写視野の外側では反射能がかなり低下する。これらのスクリーンは、定められた視野の中では非常に良好な映像を提供し、スリーンに直角に照射された一次光源以外の迷光源から干渉を受けることが比較的少ない。より良好な画像をより広範囲に定められた視野に与える目的で、全員の視聴者により均等な分布を与えるためには、艶消仕上のスクリーンが有効である。暗くされた部屋の中では殆どの映写スクリーン用途にそれ程重要ではないが、何れの場合でも、視聴者に最大限の反射像を確保するように、スクリーンは光の吸収や透過が出来るだけ少ないことが重要である。
反射能は、多くの別な用途に、極めてより重要である。例えば、電子装置に使用されるディスプレイ（例えば、装置パネル、ポータブルコンピュータースクリーン、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）など）は、補助光源（例えば、バックライト）又は単なる環境光のいずれを利用した場合でも、像の質を最大限にするために非常に良好な拡散反射性の背面を必要とする。反射能は、電池を電源とする装置のバックライト式ディスプレイに特に重要であり、この場合、より良好な反射能が、必要な光源がより小さいこと及びそれによる電力必要量がより少ないことに直接関係する。
高い反射性の材料をより一層必要とする用途は、レーザーや光学テスト装置の構造物に使用されるケーシングである。レーザーの効率は、そのケーシング内で光エネルギーを効果的に処理するその性能によって直接決まるため、非常に高い反射能と優れた拡散性を有する材料からケーシングが構成されることが重要である。
これに対し、材料を通る効果的な光透過を提供することが好ましい種々の用途がある。これらの用途の例には、ある種の拡散フィルター、後方映写スクリーン、透過反射（transflective）ディスプレイなどがある。光を反射・透過する殆どの材料とともに、吸収成分もまた存在する。反射性と透過性の双方が同時に必要であれば、光エネルギーの吸収は、減退した光エネルギーをもたらすため望ましくない。
後方映写スクリーンの場合、スクリーンは、光源と観客の間に配置される。これらのスクリーンは、高レベルの拡散性を維持しながら、透過性のために反射性を犠牲にする。ここでもやはり、光エネルギーのアウトプットを最大限にするには、スクリーン材料が出来るだけ光を吸収しないことが重要である。
透過性のために反射性が犠牲になることが必要なもう１つの用途は、ある航空電子工学的な透過反射ＬＣＤディスプレイである。これらの透過反射（透過性と反射性の双方）ディスプレイは、外界の光を用いてＬＣＤディスプレイに光を供給するレフレクターを採用する。この場合、外界の光がＬＣＤディスプレイを照らすのに不十分であれば、バックライトが使用される。このバックライトは、レフレクターを通して光を供給し、このため、レフレクターは反射性と透過性の双方を有する必要がある。これらの条件下で、拡散反射と拡散透過の双方が望ましいが、一方で、光の吸収は望ましくない。
拡散反射性材料が使用されるもう１つの用途は、太陽光集光器や太陽電池ディフュザーである。これらの太陽光をエネルギー源とするデバイスは、一般に、３００〜２２００ｎｍの太陽光を使用するため、本発明の拡散性と低吸収は特に適する。米国特許第４５７１４４８号（発明者A.M.Barnett）に記載のように、太陽電池は、拡散性表面としての反射性背面を設けることにより、高められた効率を有することができる。これらの用途において、３００〜２２００ｎｍの太陽光スペクトルの全体にわたって反射効率をさらに高めることが可能な材料を提供することが望ましいことは明らかである。
反射性材料について存在する多くのいろいろな用途のため、各種の拡散反射性を有する数多くの様々な市販製品があることは驚くことではない。本発明に至る以前は、優れた拡散反射性を有する最良の公知の材料は、米国特許第４９１２７２０号明細書に記載されている、ニューハンプシャー州のノースサットンにあるラブスフェアー社による商標ＳＰＥＣＴＲＡＬＯＮとして販売の材料であった。この材料は、軽度に充填されたポリテトラフルオロエチレンの顆粒からなり、約３０〜５０％の気孔体積を有し、その気孔体積を保持するように割合に硬い凝集性のブロックに焼結されている。米国特許第４９１２７２０号明細書に教示の技術を用いると、この材料によって、従来入手可能な反射性材料よりも９７％から９９％以上も増加した反射率の、比類なく高い拡散可視光反射性が達成され得ると主張されている。
ＳＰＥＣＴＲＡＬＯＮ材料について報告された長所にもかかわらず、この材料は多くの観点で極めて不十分であると考えられる。第１に、この材料は、所望の形状又は寸法に慎重に切削又は機械加工される必要がある、割合に硬いブロック材である。このことは、この材料が使用され得る仕方と場所を厳しく制約し、多くの用途、特に非平面形状が望まれる場所にこの材料を使用するコストを大きく増加させる。したがって、種々の光反射用途において柔軟な材料が望まれる場合、ＳＰＥＣＴＲＡＬＯＮ材料ではそのような特性を提供できないことは明らかである。しかも、付加的な機械加工プロセスは、その反射特性に有害な可能性がある汚染物質のさらに別な源を与える。
第２に、ＳＰＥＣＴＲＡＬＯＮ材料は、構造的及びその光反射性能の双方において、割合に厚い最小深さ（即ち、４ｍｍを上回る厚さ）に限定されるようである。やはりこのことも、この材料が使用され得る場所と仕方を制約することに結びつく。その上、この制約は、所与の用途に必要な材料の量及びそのような用途に必要な材料の重量の双方を不必要に増加させる傾向がある。
第３に、ＳＰＥＣＴＲＡＬＯＮ材料は、製造コストと購入価格が割合に高いように思われる。これらのコストは、硬質の形材から最終形状まで加工する材料の困難性（即ち、過剰な量の材料が、製造中に加工・除去され、捨てられる必要がある）と、その最小限の厚さの要求によって端的に高められる。このため、ＳＰＥＣＴＲＡＬＯＮ材料は、他の仕方でその反射性を享受できる可能性がある多くの用途では、使用されるに余りに高価である。
第４に、ＳＰＥＣＴＲＡＬＯＮは高い拡散反射性を有するが、この観点において、さらに良好な性能が可能であると考えられる。例えば、ＳＰＥＣＴＲＡＬＯＮ材料は、近赤外線までの可視光（即ち、３００〜１８００ｎｍ）については非常に良好な反射特性を有するが、この材料の反射能は、１８００ｎｍを超えると劇的に低下する。また、ＳＰＥＣＴＲＡＬＯＮ材料がその最良性能を発揮する可視光範囲であっても、さらに良好な反射性能が可能であろうと考えられる。
拡散レフレクターとトランスフレクターの両方に一般に使用されるもう１つの材料は、硫酸バリウムである。硫酸バリウムは、特定の反射性又は透過反射性のニーズに対応するため、金属やガラスのような種々の基材上に粉末の形態で施される。硫酸バリウムは、割合に良好な光学特性を与えるものの、均一に施すことが難しく、とりわけ振動や磨耗がある末端用途において、剥がれ落ちやすい。
従って、本発明の主な目的は、改良された高度な光拡散性の材料を提供し、また、既存の反射性又は透過反射性（transflective）材料と同等以上の性能を有し、より良好なハンドリング特性を有するその使用方法を提供することである。
本発明のこの目的及びこの他の目的は、以下の説明の再吟味より明らかになるであろう。
発明の要旨
本発明は、光の拡散性反射と拡散性透過の双方に有効な改良された光再分配性（light redirecting）材料に関する。光エネルギーを反射し且つ透過することができる材料は、当該技術において透過反射性材料として知られている。本発明は、微細多孔質構造を画定するフィブリルによって相互に接続されたポリマー結節を含む延伸膨張ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の反射性材料を使用する。この構造は、拡散反射能と拡散透過能を提供し、合計すると受けた光の９９％にも及ぶ、また、それを上回る光を利用し得ることが確認された。
同じく重要なことに、本発明で使用される材料は、反射性材料として使用することを特に望ましいものにする、多くのその他の特性を示す。第１に、本材料は、高度に可撓性であり、捩じられたり種々の形状に形成されることが可能である。この特性は、多くの複雑な反射性構造体、特に非平面状構造体を作成するのに必要な労力を大幅に軽減する。また、反射性が高くて屈曲可能な構造体のような従来得られなかった多くの構造体が、本発明の実施によって今では実現可能になる。第２に、本発明で使用される材料は、振動その他の環境因子に対し、優れた光学的均一性と安定性を示す。
本発明の材料のさらなる改良は、別な反射性材料と組み合わされてユニークな反射性能を提供できることである。例えば、本発明の薄い反射透過材に対して、金属層のような第２の反射性材料を取り付けることにより、第２の反射材単独よりも優れた反射性を有し、且つ第２の反射材よりも大きく改良された拡散反射能を有する複合材料が提供できる。
図面の説明
本発明の作用は、添付の図面と併せて考察する時、以下の説明から明らかになるはずである。
図１は、市販の拡散反射材の光再分配材料の表面を示す５０００倍に拡大された走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）である。
図２は、本発明の光再分配材料の１つの態様の表面を示す５０００倍に拡大されたＳＥＭである。
図３は、本発明の光再分配材料のもう１つの態様の表面を示す５０００倍に拡大されたＳＥＭである。
図４は、本発明の再分配性材料の可撓性を実証する本材料の半横向きの等角投影図である。
図５は、本発明の光再分配材の、市販の材料と比較した、波長に対する反射率をプロットしたグラフである。
図６は、本発明の光再分配材の、市販の材料と比較した、種々の厚さにおける波長に対する反射率をプロットしたグラフである。
図７は、本発明の光再分配材の種々の態様の構造において、波長に対する反射率をプロットしたグラフである。
図８は、本発明の１つの態様について波長に対する反射率と透過率をプロットしたグラフである。
図９は、本発明の２つの態様について波長に対する反射率と透過率をプロットしたグラフである。
図１０は、本発明のもう１つの態様について波長に対する反射率と透過率をプロットしたグラフである。
図１１は、本発明の態様、市販の反射材料、及び本発明の複合材料について波長に対する反射率をプロットしたグラフである。
図１２は、本発明の態様と本発明の複合材料について波長に対する反射率をプロットしたグラフである。
発明の詳細な説明
本発明は、各種の製品に優れた拡散光の再分配性を提供する、改良された材料と方法である。
本願における用語「光」は、任意の形態の電磁波を包含するものであるが、特には可視光（４００〜７００ｎｍの波長）から赤外線（ＩＲ）（７００ｎｍから２５００ｎｍ以上の波長）のスペクトルを有する電磁波である。本発明の材料は、コーティング、充填材又は同様な材料を使用することにより、特定の光エネルギー帯の反射率を改質するように調整され得ることを認識すべきである。本願で使用される用語「光の再分配（light redirecting）」とは、反射、透過、拡散、透過拡散、又はその他の材料から出る又は通る光の経路を変化させるあらゆる作用を含むものと定義する。
本発明は、主として、材料そのものによって吸収される光エネルギーの量を最少限にして、材料から反射される又は材料を通る光エネルギーの量を最大限にすることに関する。簡単のため、この仕方で光エネルギーを反射又は透過する材料の性質を、本願では「透過反射性」又は「透過反射能」と言う。
先に説明したように、現在市販の最も良好な拡散反射性材料は、ニューハンプシャー州のノースサットンにあるラブスフェアー社による商標ＳＰＥＣＴＲＡＬＯＮとして販売の材料である。この材料は、軽度に充填されて硬いブロックに賦形された顆粒状ポリテトラフルオロエチレン材料を含んでなる。図１は、ＳＰＥＣＴＲＡＬＯＮ材料の厚さ１／２インチの反射シートの表面の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）である。この材料は、可視光と近赤外光について良好な反射率を提供し、光のそのスペクトル部分の全体にわたって、約９９％の拡散性の「ランバート」の反射を提供するが、この材料は、その用途を制約する多くの欠点を有する。この材料の認識されている問題には、特に非平面状の反射面が必要とされる場合のその剛性による加工上の難しさ、可視光とＩＲ光のスペクトルの中で効果的な光反射率が限られた範囲にあること、割合に厚い最小厚さ（即ち、効果的な反射率が、約４ｍｍ未満の厚さでは低下する）、及び最適より低い拡散反射能が挙げられる。これらの欠点にもかかわらず、この材料は、この他の全ての材料の拡散反射能が測定される現状の基準とされている。
本発明は、米国特許第３９５３５６６号、同３９６２１５３号、同４０９６２２７号、同４１８７３９０号、同４９０２４２３号にしたがって作成されたような、延伸膨張ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含んでなる従来とは明確に相違する材料を使用し、これらの特許はいずれも参考にして取り入れられている。この延伸膨張ＰＴＦＥ材料は、ポリマーの結節（即ち、それからフィブリルが延びる粒子）を相互に接続する微視的なポリマーのフィブリル（即ち、糸状のエレメント）の微細多孔質構造を含んでなる。この材料の二軸延伸膨張された例の構造は、図２のＳＥＭに示されている。この材料10は、ポリマーの結節12と、その結節12から延びる多数のフィブリル14を含んでなる。理解できるように、多数の微細多孔性の空隙16が、その材料10の中に提供される。本願で用語「延伸膨張ＰＴＦＥ」が使用された場合、結節とフィブリルの構造を有する全てのＰＴＦＥ材料を含むものとし、割合に大きいポリマー材料の結節から延びるフィブリルを有する軽度に延伸膨張された構造から、結節箇所で互いに単に交差するフィブリルを有する高度に延伸膨張された構造までを包含する。
延伸膨張ＰＴＦＥは、それを本発明の反射面として特に適切なものにする多くの重要な特性を有する。第１に、ＰＴＦＥは、疎水性で高度に不活性の材料である。したがって、この材料は、一部の別な反射面であれば損傷を与える水や様々なその他の物質のいずれにも抵抗性である。また、米国特許第３９５３５６６号明細書によって教示される仕方でＰＴＦＥを延伸膨張させて結節とフィブリルの構造を形成することにより、この材料は、引張強度にかなりの向上を呈し、高度に可撓性となり、０．２５ｍｍ未満、０．１ｍｍ未満、０．０５ｍｍ未満、さらには０．０１ｍｍ未満の厚さを必要とする用途に理想的に適するものにする。また、充填顆粒をベースとしたＰＴＦＥ材料は良好な拡散反射性を提供するが、その引張特性は割合に弱く、薄い材料の横断面を必要とする用途にそれを使用することを制約する。また、延伸膨張ＰＴＦＥの結節とフィブリルの構造は、はるかに高い拡散反射性を提供すると同時に、透過反射性と透過性もまた提供することが見出された。
本発明の好ましい拡散光の再分配材は、以下の仕方で作成される。ファインパウダーのＰＴＦＥ樹脂が、配合物が形成されるまで、無臭ミネラルスピリットのような潤滑剤と配合される。使用される潤滑剤の体積は、押出の前に粒子の剪断変形の可能性を最少限にするため、ＰＴＦＥ樹脂の一次粒子を潤滑するのに十分であることが必要である。
次いで配合物がビレットに圧縮され、次いで例えばラム式押出機を用いて押出され、凝集性の押出物シートを作成する。約３０：１〜３００：１の縮小比が使用されることができる（即ち、縮小比＝押出シリンダーの横断面積÷押出ダイの横断面積）。殆どの用途について、縮小比は７５：１〜１００：１が好ましい。
次いで、例えば蒸発によって潤滑剤が除去されることができ、乾燥した凝集性の押出物シートが、その元の長さの約１．１〜５０倍に少なくとも１つの方向に急速に延伸膨張される（約１．５〜２．５倍が好ましい）。例えば米国特許第３９５３５６６号明細書に教示の方法によって、約１００〜３２５℃の一連の回転加熱ローラー又は加熱プレートの上に乾燥した凝集性押出物を通すことによって延伸膨張が達成されることができる。あるいは、押出シートは、潤滑剤の除去の前に、バシノ（Bacino）の米国特許第４９０２４２３号明細書に記載の仕方で延伸膨張されることもできる。
いずれの場合も、その材料は１：１．１〜５０：１の比でさらに延伸膨張され（５：１〜３５：１の比が好ましい）、最終的な微細多孔質シートを作成することができる。好ましくは、シートは、その長手方向と横方向の双方の強度を高めるように、二軸延伸膨張される。最終的に、その材料は、３４０℃を超える温度にそれを曝すことによって、アモルファス固定工程に供されることができる。
本発明の材料はシートの形態に作成されることが好ましく、そのシートは、固有の可撓性のおかげで、チューブ、ストリップ、凸形又は凹形構造などの様々な所望の別な形状にされることができる。また、特定の用途に対処するため、本発明の材料は、同様にして押出その他の仕方で、連続したチューブ、ロッド（例えば、円柱）、長方形、不規則形状、及びその他の目的とされる構造体にされることもできる。
上記の加工工程によって得られるシートは、限定されるものではないが、０．０１ｍｍ〜２ｍｍの範囲の厚さに作成されることができる。次いでシートがそれら自身の上に層状に載置され，十分な圧力を与えながら約３００℃〜４００℃の範囲の温度に曝すことによって、層を互いに接合させることができる。最終的なシートは、０．５ｍｍ〜６ｍｍ、さらには１２ｍｍまで、あるいはそれ以上であることができる。
延伸膨張ＰＴＦＥ（特には１方向より多い方向に延伸膨張されたもの）のようなポリマーの結節とフィブリルの微細多孔質表面を提供することによって、結節とフィブリルの構造から、吸収のよる光の有意なロスを生じることなく、非常に非常に均等な拡散分散（即ち、拡散）で光が反射及び／又は透過されることが確認された。この点に関し、本発明の材料は光エネルギーの拡散反射性及び／又は拡散透過性を提供し得ることが確認された。例えば、本発明の材料は２５０〜２５００ｎｍの広い光の波長の範囲で９９％を上回る光エネルギーの反射又は透過が可能なことが確認された。言い換えると、本発明の材料は、材料そのものによって生じる光エネルギーの吸収を非常に少なくして、その表面から又はその表面を介して光の再分配が極めて効率的である。
所望により、本発明の材料は、特定の光の波長範囲での選択された光吸収や別な範囲での高い透過反射を提供するように、選択されたフィラーやコーティングで改質することもできる。本発明のさらにもう１つの利点は、金属シートやコーティングのような別な反射性又は透過性材料を組み合わせることにより、大きく改良された光学特性を提供するために使用可能である。
本発明は、紫外線から可視光範囲（約２５０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長）でその最高値を有することができると考えられる。この範囲において、本発明の材料は、２５０〜７５０ｎｍ及びそれ以上の波長範囲の一部又は全体で、９０％を上回る９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、９９％の反射能を容易に提供し、さらには、１００％近くの反射能も可能である。
本発明のもう１つの利点は、本材料が非常に安定な光の透過反射能を提供し、本材料の表面から発する光のディストーションや「シフト」を生じないことである。このため、本発明の材料は、光エネルギーの歪みなしに、光エネルギーの極めて真正な反射と透過を提供するのに特に安定である。
本発明のさらにもう１つの重要な利点は、本材料が高度に不活性で耐久性があることである。このため、本材料は、優れたデフュザーであるというユニークな性能を有すると同時に、化学物質の攻撃や紫外線による劣化に対して非常に抵抗性があり且つ高い引張強度を呈するというような延伸膨張ＰＴＦＥ材料の全ての特長を享有する。
図２のＳＥＭは、２つの異なる方向に大きな延伸膨張を受けた延伸膨張ＰＴＦＥ材料10を示す。この構造は、割合に「微細な（fine）」構造を示し、ｘ方向とｙ方向の両方に配向したフィブリル14と、フィブリルが交差する箇所での小さな結節12を有する。本発明のさらにもう１つの態様が、図３のＳＥＭに示されている。この場合、延伸膨張ＰＴＦＥは、長手方向のみに延伸膨張された。この例において、比較的大きい結節12と比較的厚いフィブリル14を特徴とする「比較的粗い（coarser）」構造が存在する。フィブリル14は、主として長手方向に配向されている。
下記により詳しく説明するように、本発明は、極めて高い拡散反射能を実証している。現状の反射標準のＳＰＥＣＴＲＡＬＯＮ材料と比較した場合、本発明の反射材料は、かなり上回る拡散反射能を示した。また、本発明の材料の反射能は、現状の標準に勝る多くのその他の大きく改良された特性を有することが証明された。第１に、本材料における反射能は、光波長のはるかに広いスペクトルにわたって高いままである。第２に、本発明の材料は、既存の標準材料に比較してはるかに薄い側面であっても、比類ない反射能を示す。第３に、本材料は、広範囲な光スペクトルにわたって、非常に予測性のある変化の少ない反射応答を示す。
本発明のもう１つの重要な改良が図４に示されている。本発明の光反射性材料10は、高度に可鍛性、成形性、及び可撓性があり、曲げ、捩じり、湾曲その他の仕方で任意の適切な形状にすることができる。この点において、本発明の反射性材料は、所望の形状に切削又は機械加工される必要のあるＳＰＥＣＴＲＡＬＯＮポリテトラフルオロエチレン反射性材料や、均等に施すことが難しく且つ安定性が限られる硫酸バリウムのようなこれまでに入手可能な高度に反射性の材料に勝る劇的な改良である。本発明の材料を用いると、多数のいろいろな非平面状の形状が、最少限の労力で作成されることができる。９０％を下回る反射率（従って、１０％を上回る透過率）を有するこれらのタイプの薄くて可撓性があって成形適性のある材料は、映写スクリーン（限定されるものではないが、とりわけ後方映写スクリーン）やバックライト式ディスプレイ（限定されるものではないが、とりわけ透過反射性のバックライト式ディスプレイ）に大きな価値を有するはずである。
本発明は、延伸膨張ＰＴＦＥの単層又は多層を含むことができ、あるいは、１層以上の延伸膨張ＰＴＦＥと下地支持材料のラミネートを含むこともできる。延伸膨張ＰＴＦＥは、単独では伸長や変形を被り易いため、ある用途においては、例えば、使用中のイメージ層の形状を保持するのに役立つ可撓性のある織物材料又は不織材料にラミネートすることによって支持層に膜を取り付けることが好ましい場合がある。１つの適切な支持層は、水分硬化性ポリウレタン又は溶媒和ポリウレタンのような接着剤を延伸膨張ＰＴＦＥ膜に施し、次いでその接着剤をコーティングした延伸膨張ＰＴＦＥ膜を可撓性のある下地材料（例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、ＭＹＬＡＲ▲Ｒ▼、ＫＥＶＬＡＲ▲Ｒ▼、ナイロンなど）に施すことによって適用される。次いでその２種の材料は、例えばニップローラーの１つ以上のペアの間にその材料を広げ、圧力を加えることによって互いに接合させることができる。水分硬化性ポリウレタン接着剤を用いてナイロンのような織布に延伸膨張ＰＴＦＥ膜を接合させる場合、その材料を相互に接合させるために、直線１メートルあたり１１５０ｇの圧力が加えられる。次いでその材料は、使用の前に約４８時間にわたって水分硬化に供される。
また、複雑な形状を作成するため、延伸膨張ＰＴＦＥシートを硬質支持材料に接合させ、放物線状や楕円体のドームのような形状の複合体にすることもできる。このような製造技術の１つの適切な方法は、真空成形装置を用いることを含む。
本発明の範囲を限定するものではないが、以下の例は、本発明が実施され、使用される仕方を例証する。
例１
本発明の光反射性材料を次の仕方で調製した。
ファインパウダーのＰＴＦＥ樹脂と無臭ミネラルスピリット（Ｅｘｘｏｎ社から入手可能なＩＳＯＰＡＲ  Ｋ）を、配合物が得られるまで混合機の中で混合した。ファインパウダーＰＴＦＥ樹脂の１グラムあたりに使用したミネラルスピリットの体積は０．２７５ｃｃ／ｇであった。この配合物をビレットに圧縮し、ラム式押出機に取り付けられた１．１４ｍｍのギャップのダイを通して押出し、凝集性の押出物を作成した。４７：１の縮小比を使用した。
次いで無臭ミネラルスピリットを蒸発・除去させ、３００℃の温度に加熱した一連の回転ローラーの上にその乾燥した凝集性押出物を通すことによって、その乾燥凝集性押出物をその元の長さの４．０倍に長手方向に一軸延伸膨張した。次いで３８５℃の温度の回転する一連の加熱ローラーの上にそのシートを通し、その材料をローラーに約１２秒間接触させることによって、そのシートをアモルファス固定工程に供した。
この材料は、図３に示されたような割合に粗い延伸膨張構造を呈する。
例２
本発明のもう１つのシートを、次の相違点を除き、例１と同じ仕方で作成した。
ファインパウダーＰＴＦＥ樹脂の１グラムあたりに使用したミネラルスピリットの体積は０．２９７ｃｃ／ｇであった。この配合物をビレットに圧縮し、ラム式押出機に取り付けられたギャップが１．５２ｍｍのダイを通して押出し、凝集性押出物を作成した。７０：１の縮小比を使用した。
次いで無臭ミネラルスピリットを蒸発・除去した。次いでこの乾燥凝集性押出物の３層を積み重ね、３１０℃の温度に加熱した一連の回転ローラーの上にその乾燥凝集性押出物を通すことによって、その元の長さの４．６倍に長手方向に一軸延伸膨張した。次いで３８５℃の温度の回転する一連の加熱ローラーの上に約４０秒間にわたってそのシートを通すことによって、そのシートをアモルファス固定工程に供した。
この材料は、やはり、図３に示されたような割合に粗い延伸膨張構造を呈する。
例３
本発明のシートを以下の仕方で作成した。
ファインパウダーＰＴＦＥ樹脂に無臭ミネラルスピリットを混合した。ファインパウダーＰＴＦＥ樹脂の１グラムあたりに使用したミネラルスピリットの体積は０．２７５ｃｃ／ｇであった。この混合物を室温より低い温度で静置し、ミネラルスピリットがＰＴＦＥファインパウダー樹脂の中に均一に分散するようにした。この混合物をビレットに圧縮し、ラム式押出機に取り付けられたギャップが０．７１ｍｍのダイを通して約８３００ｋＰａで押出し、凝集性押出物を作成した。７５：１の縮小比を使用した。
この押出物を、３０〜４０℃に加熱した２本の金属ロールの間でロール処理に供した。ロール処理の後の最終的な厚さは０．２０ｍｍであった。この材料を横方向に３：１の比で延伸膨張し、次いでこの材料を２４０℃（即ち、ミネラルスピリットが高度に揮発性となる温度）まで加熱することによって押出物からミネラルスピリットを除去した。乾燥押出物を１５０℃にて３．５：１の比で横方向に延伸膨張した。延伸膨張の後、３４０℃を超える温度でこのシートをアモルファス固定し、室温まで冷却した。この材料は、図２に示されたような割合に微細な延伸膨張構造を呈する。
次いでこのシート材料は、多層を積み重ねることができ、圧力下で約３６０℃の温度に約３０分間曝し、事実上任意の所望の厚さの凝集性シートにその層を接合させることができる。
例４
上記の例３で説明したものに類似の層状延伸膨張ＰＴＦＥ材料が、メリーランド州のエルクトンにあるＷ．Ｌ．Ｇｏｒｅ  ＆  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ社より商標ＧＯＲＥ−ＴＥＸ  ＧＲ▲Ｒ▼シートガスケッティングの名称でシート状ガスケット材として市販されている。この材料はいろいろな厚さで入手可能である（即ち、いろいろな数の層で凝集性シートを構成）。市販の光反射性材料に比較した本発明の材料の有効性を試験するため、シートガスケット材料の種々の試験サンプルを次のようにして試験した。
サンプル１は、延伸膨張ＰＴＦＥシートの約１５層を含む次の特性を有する複合シート
厚さ  ：  ０．５ｍｍ
密度  ：  ０．６０ｇ／ｃｃ
サンプル２は、延伸膨張ＰＴＦＥシートの約２５層を含む次の特性を有する複合シート
厚さ  ：  １．０ｍｍ
密度  ：  ０．５７ｇ／ｃｃ
サンプル３は、延伸膨張ＰＴＦＥシートの約６０層を含む次の特性を有する複合シート
厚さ  ：  ２．２ｍｍ
密度  ：  ０．６１ｇ／ｃｃ
サンプル４は、延伸膨張ＰＴＦＥシートの約８５層を含む次の特性を有する複合シート
厚さ  ：  ３．４ｍｍ
密度  ：  ０．５９ｇ／ｃｃ
サンプル５は、延伸膨張ＰＴＦＥシートの約１５０層を含む次の特性を有する複合シート
厚さ  ：  ６．２ｍｍ
密度  ：  ０．５１ｇ／ｃｃ
また、上記の例１と例２で説明したものと類似の材料が、Ｗ．Ｌ．Ｇｏｒｅ  ＆  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ社より商標ＧＯＲＥ−ＴＥＸ▲Ｒ▼ガスケットテープの名称でガスケットテープとして市販されている。この材料もいろいろな厚さで入手可能である。この材料のサンプルを次のように試験した。
サンプル６は、割合に粗い延伸膨張ＰＴＦＥの単一層を含む次の特性を有するガスケットテープ
厚さ  ：  １．０ｍｍ
密度  ：  ０．５０ｇ／ｃｃ
サンプル７は、割合に粗い延伸膨張ＰＴＦＥの単一層を含む次の特性を有するガスケットテープ
厚さ  ：  ３．３ｍｍ
密度  ：  ０．６６ｇ／ｃｃ
サンプル１〜７のぞれぞれを次の仕方で試験し、それらの反射特性を評価した。
サンプル１〜７の各々から採取した２インチ×２インチの小片を、Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ積分球を備えたＣＡＲＹ  ５Ｅ分光光度計の中に配置した。測定したスペクトル範囲は１７５ｎｍ〜２５００ｎｍであった。２５０ｎｍ未満のデータは、この値より低いときの標準材料の信頼性がないため、提示しない。全ての測定は、その球の参考反射部分で同じ作用標準を用いる二重ビームモードで行った。使用した反射標準はＬａｂｓｐｈｅｒｅシリーズ番号ＳＲＳ−９９−０１０−８１１１−ＡのＳＰＥＣＴＲＡＬＯＮ材料製であった。８００ｎｍ未満では光電子増倍管での探知を使用し、８００ｎｍ以上では硫化鉛での探知を使用した。全ての測定値を、システムのベースラインに対して標準化した。次いでこのデータを、反射標準に備付けの補正係数を掛けることによって補正した。次いでこのデータを平均し、プロットした。
図５のグラフは、３種の市販の反射性材料に比較した、本発明の一つのサンプルの光波長に対する反射率を示す。線18は本発明のサンプル５の材料の性能で、市販の反射性材料のＳＰＥＣＴＲＡＬＯＮ（線20）、ＳＰＥＣＴＲＡＦＬＥＣＴ（線22）、ＩＮＦＲＡＧＯＬＤ（線24）（いずれもニューハンプシャー州のノースサットンにあるラブスフェアー社より入手可能）と比較したものである。これらの材料は、入手可能な最も高い拡散反射性の材料のいくつかであるとそれらのメーカーから説明されたものである。市販の材料についてプロットしたデータは、ラブスフェアー社発行の技術情報カタログから得られたものである。理解できるように、試験した光の全ての波長において、本発明の反射性材料は、市販の反射性材料よりも顕著に高い反射能を示した。また、本発明の材料は、その反射特性を、市販の材料よりもはるかに高い波長まで保持した。
ここで報告された反射能の数値は、光の完全反射よりも高いことを主張しているのではなく、標準として使用されている現状の最高水準のＳＰＥＣＴＲＡＬＯＮ反射性材料よりも反射性がかなり優れることを実証していると認識すべきである。
図６のグラフは、同等な厚さのＳＰＥＣＴＲＡＬＯＮ反射性材料に比較した、本発明のいろいろな厚さの材料の光波長に対する反射率を示している。線26、28、30、及び32は、それぞれ本発明のサンプル１、２、３、及び４の性能を示している。比較のため、線34、36、及び38は、ラブスフェアー社発行の技術カタログから求めた刊行データによるＳＰＥＣＴＲＡＬＯＮ材料の厚さ１．０ｍｍ、２．０ｍｍ、及び３．０ｍｍのサンプルの性能をそれぞれ示す。ＳＰＥＣＴＲＡＬＯＮ材料は０．５ｍｍの厚さについては情報が入手できないが、サンプル１をここで含めた。いずれの場合にも、本発明の材料は、同等な厚さのＳＰＥＣＴＲＡＬＯＮ反射性材料よりも反射能がかなり高い。この差異は、材料の厚さが減少するとさらに明らかであるように思われる。本発明の０．５ｍｍの材料は、３．０ｍｍのＳＰＥＣＴＲＡＬＯＮ材料の１／６の厚さであっても、４００〜７００ｎｍの可視波長の範囲内で同等以上の反射能を示していることに留意すべきである。
図７のグラフは、本発明の延伸膨張ＰＴＦＥ材料の同様な密度を有する４種のサンプルの光波長に対する反射率を示す。４種のサンプルは、２つの異なる厚さの水準があり、各水準で粗い及び微細な構造材料がある。線40と42は、それぞれサンプル６と７を示し、各々は大きい結節と太いフィブリルを特徴とする割合に粗い構造を有する。線44と46は、それぞれサンプル２と４を示し、各々は小さい結節と細いフィブリルを特徴とする割合に微細な構造を有する。
同様な厚さでの比較において、より微細な構造の材料は、試験した全ての波長においてより粗い構造の材料よりもはるかに高い反射能を示した。例えば、厚さ１．０ｍｍのサンプル２は、同じ厚さ１．０ｍｍのサンプル６よりもかなり反射能が高い。
上記の例は、本発明の反射性材料が、現状で商業的に入手可能な最良の拡散反射性材料よりも、より広範囲な光スペクトルにわたって拡散反射性材料としてはるかに良好に且つより一貫性を有して機能することを実証している。
図８のグラフは、サンプル６についての波長に対する反射率と透過率をプロットする。線48は反射率を表し、線50は透過率を表し、線52は反射率と透過率の双方の合計を表す。このグラフは、波長が大きくなると反射率が減少し、透過率が増加することを示す。表面に光が衝突すると、波長、透過、又は吸収が起きるはずである。材料の吸収率は次の計算式によって求めることができる。
吸収率＝１００％−（反射率％＋透過率％）
この式は、反射率と透過率の合計が１００％になると、材料による光の吸収は全くないことを示す。即ち、このグラフによって実証されていることは、測定した全ての波長において、反射率と透過率の合計がほぼ１００％に等しいことである。従って、この材料は、測定した全スペクトルにわたって吸収が事実上全くない。
図９のグラフは、サンプル６と７についての反射率、透過率、及び反射率と透過率の合計を示す。線54はサンプル７の反射率を表し、線56はサンプル７の透過率を表し、線58はサンプル７の反射率と透過率の合計を表す。線60はサンプル６の反射率を表し、線62はサンプル６の透過率を表し、線64はサンプル６の反射率と透過率の合計を表す。
両方のサンプルについて、テストした波長について反射率と透過率の値の合計が、本質的に１００％に及ぶことに留意すべきである。このことは、同じ構造の材料のいろいろな厚さのレベルについて、吸収による光のロスを招くことなく反射率が透過率に置き換わり得ることを実証している。
図１０のグラフは、サンプル２と６についての反射率、透過率、及び反射率と透過率の合計を示す。線66はサンプル２の反射率を表し、線68はサンプル２の透過率を表し、線70はサンプル２の反射率と透過率の合計を表す。線72はサンプル６の反射率を表し、線74はサンプル６の透過率を表し、線76はサンプル６の反射率と透過率の合計を表す。
ここでも同様に、テストした波長について反射率と透過率の値の合計が、本質的に１００％に及ぶことに留意すべきである。このことは、同じ厚さであるがこの場合は異なる材料構造においても、吸収による光のロスを招くことなく、やはり反射率が透過率に置き換わり得ることを実証している。即ち、透過反射タイプの用途についての種々の目標仕様に合致させるように、反射率と透過率を交互作用的に調節するのに少なくとも２通りの仕方がある。
本発明の拡散反射性及び／又は透過性と構造的特性のおかげで、本発明の材料は、極めて数多くの実用的な用途に使用されることができる。一般的な反射性及び／又は透過性材料として、本発明は、反射性及び／又は透過性スクリーン（例えば、ＴＶや映画の映写スクリーン）、バックライト式ディスプレイのレフレクター、高速道路の情報プラカードなどを作成すのために採用可能である。さらに、ソフトな拡散照明とクリーン性が望まれ、汚染が最少限にされる必要のある病院やクリーンルームの環境に、蛍光照明や白熱照明用の特殊なレフレクターが設計されることができる。延伸膨張ＰＴＦＥは、その不活性と固有な非微粒化性のおかげで、これらの用途に理想的である。
本発明の材料は、ロールに巻き取って又はその他の手段でコンパクトにされることができ（必要とされる場合が多い）、いろいろな形状、とりわけ非平面形状に容易に作成されることができ、このため、本発明の高度な可撓性は、そのような用途に特に適切である。また、非常に薄い寸法でも効果的な反射率を与える本発明の性能は、とりわけデザイン上のより大きな融通性を与え、材料のコストと重さを軽減することによって、この分野で使用することを適切なものにする。
例５
次の仕方で本発明のシート（サンプル８と表示）を作成した。
ファインパウダーＰＴＦＥ樹脂に無臭ミネラルスピリットを混合した。ファインパウダーＰＴＦＥ樹脂の１グラムあたりに使用したミネラルスピリットの体積は０．２７５ｃｃ／ｇであった。この混合物を室温より低い温度で静置し、ミネラルスピリットがＰＴＦＥファインパウダー樹脂の中に均一に分散するようにした。この混合物をビレットに圧縮し、ラム式押出機に取り付けられたギャップが０．７１ｍｍのダイを通して約８３００ｋＰａで押出し、凝集性押出物を作成した。７５：１の縮小比を使用した。
この押出物を、３０〜４０℃に加熱した２本の金属ロールの間でロール処理に供した。ロール処理の後の最終的な厚さは０．２０ｍｍであった。この材料を横方向に３：１の比で延伸膨張し、次いでこの材料を２４０℃（即ち、ミネラルスピリットが高度に揮発性となる温度）まで加熱することによって押出物からミネラルスピリットを除去した。乾燥押出物を１５０℃にて３．５：１の比で横方向に延伸膨張した。延伸膨張の後、３４０℃を超える温度でこのシートをアモルファス固定し、室温まで冷却した。
サンプル８は、次の特性を有する単一層のシート
厚さ  ：  ０．０３８ｍｍ
密度  ：  ０．６２ｇ／ｃｃ
例６
例５のシートを、ＳＩＬＶＥＲＬＵＸ  ＳＡ−８５Ｐ鏡面性アルミニウム反射フィルム（ミネソタ州のセントポールにあるスリーエム社の構造マーケット部門から入手）のシートに接触させて配置することにより複合シート（サンプル９と表示）を作成した。ＳＩＬＶＥＲＬＵＸは０．０９７ｍｍの厚さを有すると測定された。サンプル９の複合シートの合計厚さは０．１３５ｍｍと測定された。
例７
Ｗ．Ｌ．Ｇｏｒｅ  ＆  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ社から入手した公称０．２μｍの気孔サイズの厚さ０．０２５ｍｍの微細多孔質ｅＰＴＦＥ膜を、アルミニウムの蒸着による蒸発・凝縮により３．０密度単位（Ｔｏｂｉａｓ  Ａｓｓｏｃ．社の型番号ＴＲＸ−Ｎのデンシトメーターによって測定）の光学濃度まで金属被覆した。具体的には、高い真空下の酸化物坩堝中でアルミニウム線を加熱した（約１２２０℃で２×１０-6トール）。アルミニウムを蒸発させた。一方の側に蒸気が侵入するのを防ぐフィルム下地を有するｅＰＴＦＥ膜を、下地の側を坩堝から遠ざけて坩堝の上を通過させた。坩堝から蒸気が上昇し、膜の近いほうの側に不連続なコーティングを形成した。次いでこのコーティングした膜をロール上に巻いた。このコーティングした膜から採取したサンプルをサンプル１０と表示する。
型式番号ＰＧ−３光沢度計（バージニア州のＲｅｓｏｎにあるハンターラボ社から入手）を用い、サンプル８、９、１０を、拡散率レベルの比較用のＳＩＬＶＥＲＬＵＸ  ＳＡ−８５Ｐのサンプルとともにテストした。このデータを下記の表１に示す。
0004260884.tif 000002
この装置は、材料表面の光沢の相対的レベルを定量するように設計されている。光沢は、反射角で反射する光の測定値であり、その角度はサンプルに照射する光の角度に等しく且つ反対である。殆どの光沢の測定において、光はサンプルに垂直から６０°に向けられる。反射角（〜６０°）で反射される光の割合は光沢として記録する。６０°が最も一般に使用される光沢角であるが、低光沢サンプルについてと８５°が使用され、高光沢サンプルについては２０°が使用される。６０°での測定値が７０を上回ると、２０°の角度を使用することが光沢計メーカーにより勧められる。６０°において１０を下回ると８５°を使用することが勧められる。
全体の反射率が割合に高い均質な表面の白色反射材の測定について、低い反射角の反射率測定は高いレベルの拡散を示唆すると思われる。表１において、上記の４種（４）の材料を、光沢レベル又はその逆の拡散レベルについて比較する。ＳＩＬＶＥＲＬＵＸ材料は、３つの全ての角度においける高い光沢測定値から、極めて反射性で鏡面性である。この他の３種の材料のサンプル８、９、１０は、いずれも全ての３つの角度において割合に低い光沢測定値を示し、これらは比較的拡散反射性の材料であることを実証している。従って、厚さ０．０３８ｍｍのｅＰＴＦＥ膜のような本発明の拡散反射性材料が、高い鏡面性材料の前方に配置されると、非常に低い光沢とこのため高いレベルの拡散をもたらすことが分かる。
サンプル８、９、１０を、例４に記載したようにして、Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ積分球を備えたＣＡＲＹ  ５Ｅ分光光度計を用い、合計の半球反射率についてＳＩＬＶＥＲＬＵＸ  ＳＡ−８５Ｐのサンプルとともにテストした。また、サンプル６を合計の半球反射率と透過率の双方についてテストした。測定したスペクトル範囲は１７５ｎｍ〜２５００ｎｍとした。例４で説明したように、報告した範囲は２５０〜２５００ｎｍである。
図１１のグラフは、サンプル８と９及びＳＩＬＶＥＲＬＵＸ  ＳＡ−８５Ｐについての波長に対する反射率のプロットである。線78、80、82はそれぞれサンプル８と９、ＳＩＬＶＥＲＬＵＸ  ＳＡ−８５Ｐの反射率を示す。このグラフは、鏡面反射材の前方にｅＰＴＦＥの薄層を配置することにより、表１に示すように、ＳＩＬＶＥＲＬＵＸ材料の鏡面反射性が拡散反射性に改質され、本発明の材料が、利用できる合計の全体としての反射率を高めることを示す。さらに、波長の関数としてのＳＩＬＶＥＲＬＵＸの反射率の変動が、本発明の材料を付加することによって顕著に抑えられている。見られるように、可視光範囲（４５０〜７００ｎｍ）において、この複合材料は９０％を上回る拡散反射率を提供する。
図１２のグラフは、ｅＰＴＦＥ膜と鏡面レフレクターの組み合わせのもう１つの例である。この場合、例７で説明したように、アルミニウムの薄いコーティングが、蒸着によってｅＰＴＦＥ層に施された。グラフから分かるように、ｅＰＴＦＥ膜の全反射率の線84は、線86の金属層の付加によって高められた。やはり表１に示すように、この複合材料は、金属のみの鏡面性よりむしろ高度な拡散反射性を維持する。
本願において本発明の特定の態様を例示し、説明してきたが、本発明はこの例示や説明に限定されるべきではない。いろいろな変化や変更が、次の請求の範囲の中で本発明の一部として取り入れられ、具体化され得ることは明らかであろう。
【図１】
0004260884.tif 000003
【図２】
0004260884.tif 000004
【図３】
0004260884.tif 000005
【図４】
0004260884.tif 000006
【図５】
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【図６】
0004260884.tif 000008
【図７】
0004260884.tif 000009
【図８】
0004260884.tif 000010
【図９】
0004260884.tif 000011
【図１０】
0004260884.tif 000012
【図１１】
0004260884.tif 000013
【図１２】
0004260884.tif 000014