(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
画像受容層を担持している支持体を含んでなるインクジェット記録要素であって、前記インクジェット記録要素が、コロイド安定なコア／シェル粒子を含む塗布組成物から得られるコア／シェル粒子を含有しており、
前記粒子の前記シェルが、金属（オキシ）水酸化物錯体、
Ｍn+（Ｏ）a  （ＯＨ）b  （Ａp-）c  ・ｘＨ2  Ｏ
を含んでなり、
上式中、
Ｍは少なくとも１種の金属イオンであり、
ｎは３または４であり、
Ａは存在しており且つ有機イオンまたは無機イオンであり、
ｐは、１、２、または３であり、そして
ｘは０以上であって、
但し、ｎが３である場合には、ａ、ｂ、およびｃは、Ｍ3+金属イオンの電荷と釣り合うように、０≦ａ＜１．５、０＜ｂ＜３、および０＜ｐｃ＜３を満たす有理数を各々構成し、
ｎが４である場合には、ａ、ｂ、およびｃは、Ｍ4+金属イオンの電荷と釣り合うように、０≦ａ＜２、０＜ｂ＜４、および０＜ｐｃ＜４を満たす有理数を各々構成している、
記録要素。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、安定性および光学的濃度を改良するコア／シェル粒子を含有しているインクジェット記録要素および当該要素を使用する印刷方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
典型的なインクジェット記録システムまたはインクジェット印刷システムにおいては、インク液滴が、記録要素または記録媒体に向かってノズルから高速で噴射され、媒体上に画像を生ずる。インク液滴（または記録液体）は、一般に、染料または顔料などの記録薬剤および大量の溶媒を含んでなる。溶媒（またはキャリア液体）は、概して、水と、一価アルコール、多価アルコール、またはそれらの混合物などの有機材料とから作られている。
【０００３】
インクジェット記録要素は、概して、少なくとも一方の表面に、インク受容層または画像受容層を担持している支持体を含んでなり、このような要素には、不透明な支持体を有する、反射式観察を目的とするもの、および透明な支持体を有する、透過光による観察を目的とするものが含まれる。
【０００４】
インクジェット記録要素の重要な特性は、それらが印刷後に素速く乾燥する必要があるということである。この目的のために、液体インクを有効に含有するのに十分な厚みおよび孔隙量を有する限り、ほぼ瞬間的な乾燥を提供する多孔質記録要素が開発されてきた。例えば、多孔質記録要素は、微粒子含有コーティングを支持体に適用して乾燥させるコーティング法によって製造することができる。
【０００５】
多孔質記録要素に染料系インクを用いて印刷する場合、染料分子が上記コーティング層に浸透する。しかしながら、このような多孔質記録要素には、その上に印刷される画像の光学的濃度が、好まれるよりも低いという点において問題がある。これらのより低い光学的濃度は、染料分子が多孔質層中に深く浸透し過ぎる際に起こる光学的散乱に起因するものと信じられている。多孔質記録要素に伴うもう１つの問題は、大気中のガスまたは他の汚染ガスが当該要素に容易に浸透し、印刷画像を退色させることによって印刷画像の光学的濃度を低下させるということである。
【０００６】
欧州特許第 1 016 543号は、ベーマイトの形態にある水酸化アルミニウムを含有しているインクジェット記録要素に関する。しかしながら、この要素には、光および大気中のガスへの暴露に対して安定ではないという点において問題がある。
【０００７】
欧州特許出願公開明細書第 0 965 460号は、ベーマイト構造を有する酸化アルミニウム三水和物および非カップリングジルコニウム化合物を含有しているインクジェット記録要素に関する。しかしながら、本明細書に記載されている金属（オキシ）水酸化物錯体の具体的な教示は無い。
【０００８】
米国特許第 5,372,884号は、カチオン改質された針状または繊維状のコロイド状シリカを含有しているインクジェット記録要素に関し、ここで、上記カチオン改質剤は、含水酸化アルミニウム、含水酸化ジルコニウム、および含水酸化錫からなる群より選ばれる少なくとも１種の含水金属酸化物である。しかしながら、コア／シェル粒子について本明細書に記載されている金属（オキシ）水酸化物錯体の具体的な教示は無い。
【０００９】
この出願の発明に関連する先行技術文献情報としては次のものがある。
【特許文献１】
欧州特許第 1 016 543号明細書
【特許文献２】
欧州特許出願公開明細書第0 965 460号
【特許文献３】
米国特許第 5,372,884号明細書
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、染料系インクを用いて印刷される場合に、優れた光学的濃度、良好な画質、画像安定性を提供し、優秀な乾燥時間を有するインクジェット記録要素を提供することである。
【００１１】
本発明のさらにもう１つの目的は、上述の要素を使用する印刷方法を提供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
これらの目的および他の目的は、画像受容層を担持している支持体を含んでなるインクジェット記録要素であって、前記インクジェット記録要素が、コロイド安定なコア／シェル粒子を含む塗布組成物から得られるコア／シェル粒子を含有しており、
前記粒子の前記シェルが、金属（オキシ）水酸化物錯体、
Ｍn+（Ｏ）a  （ＯＨ）b  （Ａp-）c  ・ｘＨ2  Ｏ
を含んでなり、
上式中、
Ｍは少なくとも１種の金属イオンであり、
ｎは３または４であり、
Ａは存在しており且つ有機イオンまたは無機イオンであり、
ｐは、１、２、または３であり、そして
ｘは０以上であって、
但し、ｎが３である場合には、ａ、ｂ、およびｃは、Ｍ3+金属イオンの電荷と釣り合うように、０≦ａ＜１．５、０＜ｂ＜３、および０＜ｐｃ＜３を満たす有理数を各々構成し、
ｎが４である場合には、ａ、ｂ、およびｃは、Ｍ4+金属イオンの電荷と釣り合うように、０≦ａ＜２、０＜ｂ＜４、および０＜ｐｃ＜４を満たす有理数を各々構成している、
記録要素、
を含む本発明によって達成される。
【００１３】
本発明の使用により、染料系インクを用いて印刷される場合に、優れた光学的濃度、良好な画質を提供し、優秀な乾燥時間を有するインクジェット記録要素が得られる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明のもう１つの態様は、
Ａ）ディジタルデータ信号に応答するインクジェットプリンターを用意する工程、
Ｂ）上記プリンターに、上述のインクジェット記録要素を装填する工程、
Ｃ）上記プリンターに、インクジェットインク組成物を装填する工程、および
Ｄ）上記ディジタルデータ信号に応答して上記インクジェットインク組成物を使用して上記インクジェット記録要素上に印刷する工程、
を含むインクジェット印刷方法に関する。
【００１５】
本発明の好ましい態様において、上記コア／シェル粒子は、表面上に負の電荷を有し、その上にシェルを有するコアを含んでなる。本発明において有用なコア粒子としては、シリカ、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、およびモンモリロナイトなどのクレー材料が挙げられる。本発明の好ましい態様において、上記コア粒子は負に帯電している。当業者は、種々の無機粒子または有機粒子を、金属（オキシ）水酸化物のシェルを形成させるためのコア粒子として使用することができるような方法で、これらの上に負の電荷を誘起するのに好都合な条件を特定することができ。本発明の特に好ましい態様において、上記コア粒子は、シリカ（例えば、シリカゲル、含水シリカ、ヒュームドシリカ、コロイド状シリカなど）を含んでなる。上記コア粒子の大きさは、0.01〜10μm 、好ましくは0.05〜 1.0μm であってもよい。
【００１６】
上述のシェルは上記コア粒子の質量に対して 0.1〜50質量％を構成していてもよいけれども、好ましくは、上記コア粒子の質量に対して３〜40質量％、より好ましくは10〜30質量％である。上記シェルは、 0.005〜 0.500μm の厚み、好ましくは0.01〜 0.100μm の厚みを有していてもよい。
【００１７】
本発明の好ましい態様において、上記コア／シェル粒子は、画像受容層に配置されている。もう１つの好ましい態様にいて、Ｍは、周期表のIIIA族、IIIB族、IVA 族、IVB 族の金属またはランタニド群の金属（例えば、錫、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、シリカ、イットリウム、セリウム、もしくはランタン、またはこれらの混合物）である。もう１つの好ましい態様において、ｎが４であって、ａ、ｂ、およびｃは、Ｍ4+金属イオンの電荷と釣り合うように、０≦ａ＜１、１＜ｂ＜４、および１≦ｐｃ＜４を満たす有理数を各々構成している。さらにもう１つの好ましい態様において、ａは０であり、ｎは４であり、そしてｂ＋ｐｃは４である。さらにもう１つの好ましい態様において、ａは０であり、ｎは３であり、そしてｂ＋ｐｃは３である。
【００１８】
本発明のさらにもう１つの好ましい態様において、Ａp-は、Ｒ−ＣＯＯ- 、Ｒ−Ｏ- 、Ｒ−ＳＯ3-、Ｒ−ＯＳＯ3-、またはＲ−Ｏ−ＰＯ3-などの有機アニオンであって、ここで、Ｒは、アルキル基またはアリール基である。もう１つの好ましい態様において、Ａp-は、Ｉ- 、Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、Ｆ- 、ＣｌＯ4-、ＮＯ3-、ＣＯ32- 、またはＳＯ42- などの無機アニオンである。上述の錯体の粒径は、約１μm 未満、好ましくは 0.1μm 未満である。
【００１９】
本明細書において上記シェル材料として用いられる金属（オキシ）水酸化物錯体は、金属塩を水に溶解させ、濃度、ｐＨ、時間、および温度を調整して、金属（オキシ）水酸化物テトラマー、ポリマー、または微粒子を上記コア材料上に析出させることによって調製することができる。析出のための条件は、存在する対イオン（複数種であってもよい）の性状および濃度に応じて変化し、当業者によって定められ得る。例えば、ジルコニウム（オキシ）水酸化物シェル材料の調製に好適な可溶性錯体としては、ＺｒＯＣｌ2 ・８Ｈ2 Ｏ、並びにそのハロゲン化物塩、硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩、炭酸塩、プロピオン酸塩、アセト酢酸塩、クエン酸塩、および安息香酸塩、並びに上記アニオンのいずれかとのヒドロキシ塩が挙げられるけれども、これらに限定されるものではない。また、本発明において用いられるシェル材料を、ジルコニウムアルコキシド（例えば、ジルコニウムプロポキシド、ジルコニウムイソプロポキシド、ジルコニウムエトキシド）などの有機可溶性ジルコニウム錯体および関連する有機金属ジルコニウム化合物の加水分解によって調製することも可能である。
【００２０】
加水分解されたジルコニウムオキシ水酸化物、
Ｚｒ（Ｏ）a （ＯＨ）b （Ａp-）c ・ｘＨ2 Ｏ
は、四量体ジルコニア単位または四量体ジルコニアの高分子錯体として存在することができ、ここで、ジルコニウムカチオンは、ヒドロキシ基および／またはオキソ基によって橋架けされている。一般に、加水分解されたジルコニア塩は、非晶質であり、主にα型で存在していてもよい。しかしながら、実験条件（溶媒、ｐＨ、添加剤、エージング条件、および加熱条件）によっては、加水分解生成物が十分な数の「オキソ」橋架けを含有している場合もある。
【００２１】
加水分解された金属塩における「オキソ」基および「ヒドロキシ」基の正確な組成を確かめることは困難である場合が多い。ゆえに、金属（オキシ）水酸化物の組成において、これらの官能基についての明確な数を使用することは避けた。いくつかの金属錯体のオリゴマー単位および高分子単位が加水分解反応によって縮合され、大きさが３nm〜 500nmの範囲にわたる、より大きい微粒子を形成する場合がある。
【００２２】
さらに、上記コア／シェル材料の懸濁液をエージングまたは加熱して、大きさが 0.500μm 〜 5.0μm の範囲にわたるコア／シェル微粒子を形成する場合がある。好ましい粒径は５nm〜1000nmの範囲にある。非晶質金属（オキシ）水酸化物の焼成により、結晶質多形の金属酸化物が形成される。
【００２３】
本発明の好ましい態様において、上記画像受容層は多孔質であり、多孔質受容層の多孔度を変えるには不十分な量の高分子バインダーをも含有している。もう１つの好ましい態様において、上記高分子バインダーは、親水性ポリマー（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、セルロースエーテル、ポリオキサゾリン、ポリビニルアセトアミド、部分的に加水分解されたポリ（酢酸ビニル／ビニルアルコール）、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリアルキレンオキシド、スルホン化またはリン酸化されているポリエステルおよびポリスチレン、カゼイン、ゼイン、アルブミン、キチン、キトサン、デキストラン、ペクチン、コラーゲン誘導体、コロジオン、寒天、アロールート、グアー、カラギーナン、トラガカント、キサンタン、ラムサン(rhamsan) など）である。本発明のさらにもう１つの好ましい態様において、上記親水性ポリマーは、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、またはポリアルキレンオキシドである。さらにもう１つの好ましい態様において、上記親水性バインダーは、ポリビニルアルコールである。
【００２４】
上記画像受容層に加えて、上記記録要素は、支持体の隣に、ベース層をも含有していてもよい。このベース層の機能は、インクから溶媒を吸収することである。この層に有用な材料は、粒子、高分子バインダー、および／または架橋剤を含む。
【００２５】
本発明において使用されるインクジェット記録要素のための支持体は、樹脂コート紙、紙、ポリエステル、または微孔質材料（例えば、Pittsburgh, PennsylvaniaのPPG Industries, Inc.によってTeslin（商標）という商品名で販売されているポリエチレンポリマー含有材料）、 Tyvek（商標）合成紙(DuPont Corp.)、およびOPPalyte（商標）フィルム(Mobil Chemical Co.)、並びに米国特許第 5,244,861号明細書において列挙されている他の複合フィルムなどの、インクジェット受容体に通常使用されているもののいずれにすることもできる。不透明な支持体としては、普通紙、コート紙、合成紙、写真印画紙支持体、溶融押出コート紙、および積層紙（例えば、二軸配向支持体積層物）が挙げられる。二軸配向支持体積層物は、米国特許第 5,853,965号、同 5,866,282号、同 5,874,205号、同 5,888,643号、同 5,888,681号、同 5,888,683号、および同 5,888,714号の各明細書に記載されている。これらの二軸配向支持体としては、紙ベースおよび紙ベースの片面または両面に積層された二軸配向ポリオレフィンシート（概してポリプロピレン）が挙げられる。透明支持体としては、ガラス、セルロース誘導体（例えば、セルロースエステル、三酢酸セルロース、二酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース）、ポリエステル類（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ -1,4-シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、およびこれらのコポリマー）、ポリイミド類、ポリアミド類、ポリカーボネート類、ポリスチレン、ポリオレフィン類（例えば、ポリエチレンまたはポリプロピレン）、ポリスルホン類、ポリアクリレート類、ポリエーテルイミド類、およびこれらの混合物が挙げられる。上記に列挙した紙には、高品位紙（例えば、写真印画紙）から低品位紙（例えば、新聞用紙）までの広範囲の紙が含まれる。好ましい態様においては、ポリエチレンコート紙が用いられる。
【００２６】
本発明において使用される支持体は、50〜 500μm 、好ましくは75〜 300μm の厚みを有していてもよい。望まれる場合には、酸化防止剤、帯電防止剤、可塑剤、および他の既知の添加剤を支持体に導入してもよい。
【００２７】
インク受容層の支持体に対する接着性を改良するために、画像受容層を適用する前に、支持体の表面をコロナ放電処理に付してもよい。
【００２８】
本発明において用いられるコーティング組成物を、例えば、浸漬コーティング、線巻きロッドコーティング、ドクターブレードコーティング、グラビアおよび反転ロールコーティング、スライドコーティング、ビードコーティング、押出コーティング、カーテンコーティングなどの周知の技法のいくつかによって適用してもよい。既知の塗布方法および乾燥方法は、1989年12月に発行されたリサーチディスクロージャー(Research Disclosure) 、第308119号の1007〜1008頁に、さらに詳細に記載されている。スライドコーティングが好ましく、この場合、上記ベース層とオーバーコートとを同時に適用することができる。塗布後、これらの層を単純な蒸発によって乾燥させるのが一般的であるけれども、対流加熱などの既知の技法によって乾燥を促進してもよい。
【００２９】
インクジェット記録要素に機械的耐久性を付与するために、上記において考察したバインダーに対して作用する架橋剤を少量添加してもよい。このような添加剤は、層の凝集強さを改良する。例えば、カルボジイミド、多官能価アジリジン、アルデヒド、イソシアネート、エポキシド、多価金属カチオンなどの、あらゆる架橋剤を使用することができる。
【００３０】
着色剤の退色を改良するために、当該技術分野においてよく知られているように、紫外線吸収剤、ラジカル失活剤、または酸化防止剤を上記画像受容層にさらに添加してもよい。他の添加剤としては、無機粒子または有機粒子、ｐＨ調節剤、接着性促進剤、レオロジー調節剤、界面活性剤、殺生剤、滑剤、色素、蛍光増白剤、艶消し剤、帯電防止剤などが挙げられる。妥当な塗工性を得るために、例えば、界面活性剤、脱泡剤、アルコールなどの、当業者に既知の添加剤を使用してもよい。コーティング助剤の一般的な量は、全溶液質量に対して、0.01〜0.30％の活性コーティング助剤である。これらのコーティング助剤は、非イオン性、アニオン性、カチオン性、または両性のものであってもよい。具体例は、MCCUTCHEONの第１巻、Emulsifiers and Detergents, 1995, North American Editionに記載されている。
【００３１】
本発明において用いられる画像受容層は、１種以上の媒染化学種または媒染ポリマーを含有していてもよい。この媒染ポリマーは、可溶性ポリマー、帯電分子、または架橋分散微小粒子であってもよい。この媒染剤は、非イオン性、カチオン性、またはアニオン性であってもよい。
【００３２】
上記コーティング組成物は、水または有機溶媒のいずれから塗布することもできるけれども、水からの方が好ましい。全固形分は、もっとも経済的な方法において有用なコーティング厚を生ずるように選ばれるべきであり、微粒子コーティング調合物においては、10〜40％の固形分が典型的である。
【００３３】
本発明の記録要素を像形成させるのに使用されるインクジェットインクは、当該技術分野において、よく知られている。概してインクジェット印刷において使用されるインク組成物は、溶媒またはキャリア液体、染料または顔料、湿潤剤、有機溶媒、洗浄剤、増粘剤、保恒剤などを含んでなる液体組成物である。上記溶媒またはキャリア液体は単なる水であってもよく、または多価アルコールなどの他の水混和性溶媒と混合された水であってもよい。また、多価アルコールなどの有機材料が主たるキャリアまたは溶媒液体であるインクを使用してもよい。特に有用なものは、水と多価アルコールとの混合溶媒である。このような組成物において使用される染料は、概して、水溶性の直接染料または酸性タイプの染料である。このような液体組成物は、例えば、米国特許第 4,381,946号、同 4,239,543号、および同 4,781,758号の各明細書などの従来技術に広範に記載されている。
【００３４】
本発明を説明するために、以下の例を提供する。
【００３５】
【実施例】
例１
染料安定性評価試験
試験のために使用した染料は、以下に示されている構造を有する、マゼンタ色を有するインクジェット染料である。所定の基材上での染料の安定性を評価するために、測られた量の上記インクジェット染料および固体微粒子または固体微粒子の水性コロイド状分散体（概して、固形分が約10〜20.0質量％）を既知量の水に添加して、上記染料の濃度を約10-5モル／Ｌ（10-5Ｍ）とした。染料を含有している上記固体分散体を注意深く撹拌し、次に、1000〜2000回転／分の速度でガラス基材上にスピンコーティングした。得られたスピンコーティングを周囲雰囲気に放置し、測定の間中、室内蛍光灯による照明（約 0.5キロルクス）を保った。肉眼によって観察してマゼンタ色が完全に消失するのに必要とされる時間または光吸収が元々の値の0.03未満に減衰するのに必要とされる時間を記録することによって、退色時間を見積もった。
【００３６】
【化１】
0004387703.tif 000002
【００３７】
比較用コーティングＣ−１〜Ｃ−２（非コア／シェルコロイド状粒子）
シリカ粒子のコロイド状分散体を、Nalco Chemical Companyから得た。シリカ分散体Ａは、 112nmの平均粒径、 9.6のｐＨ、 1.3g/mLの比重、および41％の固形分を有していた。シリカ分散体Ｂは、94nmの平均粒径、 8.4のｐＨ、 1.3g/mLの比重、および40％の固形分を有していた。これらのコロイド状分散体を、受け取ったままで使用し、上述のように塗布し、試験した。
【００３８】
コア／シェル粒子の調製
ＺｒＯ（ＯＨ）アセテート分散体を、MEI Corporation から得た。この分散体は、36.5％の固形分、10nm未満の平均粒径、 3.8のｐＨ、および 1.3g/mLの比重を有していた。コア／シェルコロイド状分散体は、シリカのコロイド状分散体とジルコニウムのコロイド状分散体とを高効率混合装置中に同時に添加することによって調製した。これらのコロイド状分散体は、既知の流量で較正蠕動ポンプによって導入した。混合効率および流量を変更して、安定なコア／シェルコロイド状分散体を得た。これらの分散体の調製および特性の詳細について以下に示す。上記装置の混合効率は、交換回数によって記載される（交換回数＝（撹拌速度（回転／分）×交換容量（mL／回転））÷水溶液の容量）。上記混合効率は、各々の例について一定に保ち、約25交換／分とした。
【００３９】
本発明のコーティングＩ−１〜Ｉ−１２（コア／シェルコロイド状粒子）
Ｉ−１
プロペラタイプの撹拌機で 200 rpmの速度で撹拌されている、 200mLの蒸留水が入っている 2.0Ｌの容器に、 20.00mL／分の速度でシリカのコロイドＡと 1.2mL／分の速度でジルコニウム（オキシ）ヒドロキシアセテートのコロイドとを、50分間にわたって、同時に添加した。ゆえに、得られたコロイドの質量比は、95％がシリカで、５％がジルコニウム（オキシ）ヒドロキシアセテートであった。得られた分散体は、 340nmの粒径を有しており、放置後沈降し、この分散体がコロイド的に安定ではないことを示唆した。次に、得られた分散体を上述のように塗布し、試験した結果を、以下の表Ｉに示す。
【００４０】
Ｉ−２
これは、上記ジルコニウム（オキシ）ヒドロキシアセテートコロイドを 1.8mL／分の速度で添加したことを除き、Ｉ−１の手法と同一の手法で調製した。ゆえに、得られたコロイドの質量比は、92.5％がシリカで、 7.5％がジルコニウム（オキシ）ヒドロキシアセテートであった。得られた分散体は、 210nmの粒径を有しており、放置後沈降し、この分散体がコロイド的に安定ではないことを示唆した。次に、得られた分散体を上述のように塗布し、試験した結果を、以下の表Ｉに示す。
【００４１】
Ｉ−３
これは、上記ジルコニウム（オキシ）ヒドロキシアセテートコロイドを 2.5mL／分の速度で添加したことを除き、Ｉ−１の手法と同一の手法で調製した。ゆえに、得られたコロイドの質量比は、90.0％がシリカで、10.0％がジルコニウム（オキシ）ヒドロキシアセテートであった。得られた分散体は、 145nmの粒径を有しており、放置後沈降せず、この分散体が安定なコロイドであることを示唆した。次に、得られた分散体を上述のように塗布し、試験した結果を、以下の表Ｉに示す。
【００４２】
Ｉ−４
これは、コロイドＡの代わりに、シリカコロイドＢで置き換え、そして上記ジルコニウム（オキシ）ヒドロキシアセテートコロイドを 2.5mL／分の速度で添加したことを除き、Ｉ−１の手法と同一の手法で調製した。ゆえに、得られたコロイドの質量比は、90.0％がシリカで、10.0％がジルコニウム（オキシ）ヒドロキシアセテートであった。得られた分散体は、 151nmの粒径を有しており、放置後沈降せず、この分散体が安定なコロイドであることを示唆した。次に、得られた分散体を上述のように塗布し、試験した結果を、以下の表Ｉに示す。
【００４３】
Ｉ−５
これは、上記ジルコニウム（オキシ）ヒドロキシアセテートコロイドを 4.0mL／分の速度で添加したことを除き、Ｉ−１の手法と同一の手法で調製した。ゆえに、得られたコロイドの質量比は、85.0％がシリカで、15.0％がジルコニウム（オキシ）ヒドロキシアセテートであった。得られた分散体は、 131nmの粒径を有しており、放置後沈降せず、この分散体が安定なコロイドであることを示唆した。次に、得られた分散体を上述のように塗布し、試験した結果を、以下の表Ｉに示す。
【００４４】
Ｉ−６
これは、上記ジルコニウム（オキシ）ヒドロキシアセテートコロイドを 5.6mL／分の速度で添加したことを除き、Ｉ−１の手法と同一の手法で調製した。ゆえに、得られたコロイドの質量比は、80.0％がシリカで、20.0％がジルコニウム（オキシ）ヒドロキシアセテートであった。得られた分散体は、 130nmの粒径を有しており、放置後沈降せず、この分散体が安定なコロイドであることを示唆した。次に、得られた分散体を上述のように塗布し、試験した結果を、以下の表Ｉに示す。
【００４５】
Ｉ−７
これは、上記ジルコニウム（オキシ）ヒドロキシアセテートコロイドを 9.3mL／分の速度で添加したことを除き、Ｉ−１の手法と同一の手法で調製した。ゆえに、得られたコロイドの質量比は、70.0％がシリカで、30.0％がジルコニウム（オキシ）ヒドロキシアセテートであった。得られた分散体は、 138nmの粒径を有しており、放置後沈降せず、この分散体が安定なコロイドであることを示唆した。次に、得られた分散体を上述のように塗布し、試験した結果を、以下の表Ｉに示す。
【００４６】
Ｉ−８
これは、コロイドＡの代わりに、シリカコロイドＢで置き換え、そして上記ジルコニウム（オキシ）ヒドロキシアセテートコロイドを 9.3mL／分の速度で添加したことを除き、Ｉ−１の手法と同一の手法で調製した。ゆえに、得られたコロイドの質量比は、70.0％がシリカで、30.0％がジルコニウム（オキシ）ヒドロキシアセテートであった。得られた分散体は、93nmの粒径を有しており、放置後沈降せず、この分散体が安定なコロイドであることを示唆した。次に、得られた分散体を上述のように塗布し、試験した結果を、以下の表Ｉに示す。
【００４７】
Ｉ−９
これは、コロイドＡの代わりに、シリカコロイドＢで置き換え、そして上記ジルコニウム（オキシ）ヒドロキシアセテートコロイドを14.5mL／分の速度で添加したことを除き、Ｉ−１の手法と同一の手法で調製した。ゆえに、得られたコロイドの質量比は、60.0％がシリカで、40.0％がジルコニウム（オキシ）ヒドロキシアセテートであった。得られた分散体は、96nmの粒径を有しており、放置後沈降せず、この分散体が安定なコロイドであることを示唆した。次に、得られた分散体を上述のように塗布し、試験した結果を、以下の表Ｉに示す。
【００４８】
Ｉ−１０
1.0ｇのコロイド状シリカ分散体Ｂ（平均粒径94nm）を、 2.0mLの蒸留脱イオン水の添加によって希釈した。次に、イットリウム（オキシ）ヒドロキシアセテート（平均粒径15nm）の14％（ｗ／ｗ）水性分散体0.23ｇを、勢い良く撹拌しながら、ゆっくりと添加した。ゆえに、得られたコロイドの質量比は、92.5％がシリカで、 7.5％がイットリウム（オキシ）ヒドロキシアセテートであった。得られた分散体は、 146nmの粒径を有しており、放置後沈降せず、この分散体が安定なコロイドであることを示唆した。次に、得られた分散体を上述のように塗布し、試験した結果を、以下の表Ｉに示す。
【００４９】
Ｉ−１１
1.0ｇのコロイド状シリカ分散体Ｂ（平均粒径94nm）を、 2.0mLの蒸留脱イオン水の添加によって希釈した。次に、イットリウム（オキシ）ヒドロキシアセテート（平均粒径15nm）の14％（ｗ／ｗ）水性分散体 0.6ｇを、勢い良く撹拌しながら、ゆっくりと添加した。ゆえに、得られたコロイドの質量比は、82.5％がシリカで、17.5％がイットリウム（オキシ）ヒドロキシアセテートであった。得られた分散体は、 139nmの粒径を有しており、放置後沈降せず、この分散体が安定なコロイドであることを示唆した。次に、得られた分散体を上述のように塗布し、試験した結果を、以下の表Ｉに示す。
【００５０】
Ｉ−１２
1.0ｇのコロイド状シリカ分散体Ｂ（平均粒径94nm）を、 2.0mLの蒸留脱イオン水の添加によって希釈した。次に、イットリウム（オキシ）ヒドロキシアセテート（平均粒径15nm）の14％（ｗ／ｗ）水性分散体 1.0ｇを、勢い良く撹拌しながら、ゆっくりと添加した。ゆえに、得られたコロイドの質量比は、74.0％がシリカで、26.0％がイットリウム（オキシ）ヒドロキシアセテートであった。得られた分散体は、 154nmの粒径を有しており、放置後沈降せず、この分散体が安定なコロイドであることを示唆した。次に、得られた分散体を上述のように塗布し、試験した結果を、以下の表Ｉに示す。
【００５１】
【表１】
0004387703.tif 000003
【００５２】
上記データは、コア／シェル粒子を含有している本発明のコーティングが、非コア／シェル比較用コーティングと比較して、改良された染料安定性（染料がその光学的濃度を失うのにかかる時間がより長い）を示すことを示している。
【００５３】
例２
本発明の要素１
ヒュームドアルミナ（Cab-O-Sperse（商標）PG003 、Cabot Corporation ）、ポリビニルアルコール（Gohsenol（商標）GH-17 、Nippon Gohsei Co., Ltd. ）、および2,3-ジヒドロキシ -1,4-ジオキサン（Clariant Corp.）を89：９：２の比で併せ、固形分30質量％の水性コーティング調合物を得ることによって、ベース層のためのコーティング溶液を調製した。
【００５４】
上述のＩ−４およびポリビニルアルコール（Gohsenol（商標）GH-23A、Nippon Gohsei Co. ）、および塩化（ビニルベンジル）トリメチルアンモニウムとジビニルベンゼンとのコポリマー（モル比87：13）の媒染剤高分子粒子、並びに界面活性剤 Zonyl（商標）FSN （E. I. du Pont de Nemours and Co.）を73：２：20：５の比で併せ、固形分10質量％の水性コーティング調合物を得ることによって、画像受容層のためのコーティング溶液を調製した。
【００５５】
上記各層を、コロナ放電処理に予め付しておいたポリエチレンコート紙ベース上に、40℃において、ビードコーティングによって同時に塗布した。画像受容層をベース層の上に塗布した。次に、上記コーティングを、押込空気によって、60℃において乾燥させて、最上層および底部層の厚みがそれぞれ２μm および40μm の２層記録要素を得た。
【００５６】
本発明の要素２
本発明の要素２は、Ｉ−４、ポリビニルアルコール（Gohsenol（商標）GH-23A、Nippon Gohsei Co. ）、塩化（ビニルベンジル）トリメチルアンモニウムとジビニルベンゼンとのコポリマー（モル比87：13）の媒染剤高分子粒子、および界面活性剤 Zonyl（商標）FSN （E. I. du Pont de Nemours and Co.）の比を67：２：26：５としたことを除き、要素１と同じに調製した。
【００５７】
比較用要素Ｃ−１〜Ｃ−４
比較用要素Ｃ−１〜Ｃ−４は、上記コア／シェル材料の代わりに、ヒュームドアルミナ（Cab-O-Sperse（商標）PG003 、Cabot Corp. ）を使用したことを除き、要素１と同じに調製した。比較用要素Ｃ−１〜Ｃ−４についてのヒュームドアルミナ（Cab-O-Sperse（商標）PG003 、Cabot Corp. ）、ポリビニルアルコール（Gohsenol（商標）GH-23A、Nippon Gohsei Co. ）、塩化（ビニルベンジル）トリメチルアンモニウムとジビニルベンゼンとのコポリマー（モル比87：13）の媒染剤高分子粒子、および界面活性剤 Zonyl（商標）FSN （E. I. du Pont de Nemours and Co.）の比を表IIに列挙する。
【００５８】
コーティング品質
上記乾燥コーティングを、亀裂欠陥について、視覚的に評価した。
【００５９】
光沢
上記乾燥コーティングを、Gardener（商標）Gloss Meter を使用して、60°鏡面光沢度について測定した。少なくとも約60％の光沢測定値が望ましい。
【００６０】
乾燥時間
カタログ番号C13T007201およびC13T008201を有するインクを使用するEpson Stylus（商標）Photo 870 を使用して、シアン、マゼンタ、イエロー、赤、緑、青、および黒のバー（各々 1.1cm×13.5cm）の試験画像を印刷した。上記プリンターから排出された直後に、１枚のボンド紙を上記印刷画像の上に置き、平滑な重い重りを転がした。次に、上記ボンド紙を上記印刷画像から引き離した。記録要素が乾燥していない場合は、インクがボンド紙に転写する。上記ボンド紙上に像形成されたバーの長さを測定した。測定される、上記ボンド紙上に像形成されたバーの長さは、乾燥時間に比例している。約４cm以下の長さに対応する乾燥時間が許容可能である。
【００６１】
【表２】
0004387703.tif 000004
【００６２】
上記結果は、すべての要素が、良好な光沢特性、コーティング品質特性、および乾燥時間特性を有していたことを示している。
【００６３】
濃度試験
カタログ番号C13T007201およびC13T008201を有するインクを使用するEpson Stylus（商標）Photo 870 を使用して、 100％のインクレイダウンにおいて、シアン、マゼンタ、イエロー、赤、緑、および青のパッチを、本発明の要素１および２並びに比較用要素Ｃ−１〜Ｃ−４に印刷した。周囲温度および湿度における24時間にわたる乾燥後、X-Rite（商標）820 濃度計を使用して、ステータスＡ濃度（赤、緑、青、および可視チャンネル）を測定した。結果を以下に示す。
【００６４】
【表３】
0004387703.tif 000005
【００６５】
【表４】
0004387703.tif 000006
【００６６】
表III およびIVにおけるデータは、本発明において用いられる要素１および要素２が、比較用要素Ｃ−１〜Ｃ−２よりも高い濃度を有していたことを示している。比較用要素Ｃ−３およびＣ−４は、濃度の増大を、コーティング中に存在するポリビニルアルコールの量に帰することができないことを示している。
【００６７】
本発明の他の好ましい態様を、請求項との関連において、次に記載する。
【００６８】
［１］  画像受容層を担持している支持体を含んでなるインクジェット記録要素であって、前記インクジェット記録要素がコア／シェル粒子を含有しており、前記粒子の前記シェルが、金属（オキシ）水酸化物錯体、
Ｍn+（Ｏ）a （ＯＨ）b （Ａp-）c ・ｘＨ2 Ｏ
を含んでなり、
上式中、
Ｍは少なくとも１種の金属イオンであり、
ｎは３または４であり、
Ａは有機イオンまたは無機イオンであり、
ｐは、１、２、または３であり、そして
ｘは０以上であって、
但し、ｎが３である場合には、ａ、ｂ、およびｃは、Ｍ3+金属イオンの電荷と釣り合うように、０≦ａ＜ 1.5、０＜ｂ＜３、および０≦ｐｃ＜３を満たす有理数を各々構成し、
ｎが４である場合には、ａ、ｂ、およびｃは、Ｍ4+金属イオンの電荷と釣り合うように、０≦ａ＜２、０＜ｂ＜４、および０≦ｐｃ＜４を満たす有理数を各々構成している、
記録要素。
【００６９】
［２］  前記コア／シェル粒子が前記画像受容層に存在している、［１］に記載の記録要素。
【００７０】
［３］  前記コア／シェル粒子がオーバーコート層に存在している、［１］に記載の記録要素。
【００７１】
［４］  Ｍが、周期表のIIIA族、IIIB族、IVA 族、IVB 族の金属またはランタニド群の金属である、［１］に記載の記録要素。
【００７２】
［５］  Ｍ2+が、錫、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、シリカ、イットリウム、セリウム、もしくはランタン、またはこれらの混合物である、［１］に記載の記録要素。
【００７３】
［６］  Ａp-が、有機アニオンＲ−ＣＯＯ- 、Ｒ−Ｏ- 、Ｒ−ＳＯ3-、Ｒ−ＯＳＯ3-、またはＲ−Ｏ−ＰＯ3-であって、ここで、Ｒが、アルキル基またはアリール基である、［１］に記載の記録要素。
【００７４】
［７］  Ａp-が、無機アニオンＩ- 、Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、Ｆ- 、ＣｌＯ4-、ＮＯ3-、ＣＯ32- 、またはＳＯ42- である、［１］に記載の記録要素。
【００７５】
［８］  前記コアがシリカを含んでなる、［１］に記載の記録要素。
【００７６】
［９］  前記金属（オキシ）水酸化物塩が、３〜10のｐＨを有する水性分散体から調製されるものである、［１］に記載の記録要素。
【００７７】
［１０］  Ａ）ディジタルデータ信号に応答するインクジェットプリンターを用意する工程、
Ｂ）前記プリンターに、［１］に記載のインクジェット記録要素を装填する工程、
Ｃ）前記プリンターに、インクジェットインク組成物を装填する工程、および
Ｄ）前記ディジタルデータ信号に応答して前記インクジェットインク組成物を使用して前記インクジェット記録要素上に印刷する工程、
を含むインクジェット印刷方法。