(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩素含有樹脂を除く熱可塑性樹脂からなる基材シートに、絵柄層が水性インキを用いて印刷形成されてなる化粧シートであって、
前記基材シートの絵柄層を形成する面には、プライマー層が水性プライマー剤を用いて形成されており、
前記水性インキ及び前記プライマー剤の樹脂がアクリル変性ウレタン樹脂である、化粧シート。
【請求項２】
基材シートの熱可塑性樹脂が、アクリル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂のいずれかである、請求項１記載の化粧シート。
【請求項３】
基材シートが透明シートであり、該基材シートの裏側とする面に絵柄層が形成されてなる請求項１又は２に記載の化粧シート。
【請求項４】
基材シートが不透明着色シートであり、該基材シートの表側とする面に絵柄層が形成され、さらにその上に、ハードコート層が形成されてなる請求項１又は２に記載の化粧シート。
【請求項５】
基材シートが不透明着色シートであり、該基材シートの表側とする面に絵柄層が形成され、さらにその上に、接着層を介して、透明なオーバーレイ層が形成されてなる請求項１又は２に記載の化粧シート。
【請求項６】
最裏面に、裏面接着層が形成されてなる、請求項１〜５のいずれか１項に記載の化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、建材用途等に使用され得る化粧シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、化粧シートとしては、例えば、不透明（隠蔽性）の着色塩化ビニル樹脂シートからなる基材シートの表側とする面に、有機溶剤を用いたインキで絵柄層等を形成した、所謂表刷り仕様の化粧シートがある。また、透明塩化ビニルシートからなる基材シートの裏側とする面に、有機溶剤を用いたインキで絵柄層等を形成した、所謂裏刷り仕様の化粧シートもある。また、前記の如く、表刷りで基材シートの表側とする面に、絵柄層等を形成した後、更に所謂ダブリングエンボス法によって、オーバーレイ層としての透明塩化ビニル樹脂シートの積層と同時に、表面に凹凸模様を形成した、ダブリング仕様の化粧シート（特開昭５４−６２２５５号公報等参照）等もある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、上記の様な従来の化粧シートでは、次の様な問題があった。すなわち、基材シート上に形成される絵柄層は、有機溶剤を溶媒として使用したインキによって、グラビア印刷等で形成されている。この為、印刷時の乾燥不足があると、その有機溶剤や印刷時に浸透した有機溶剤が、化粧シート（或いは化粧シートを被着体に貼着した物品）から、時間をかけて染み出す可能性がった。この為、例えば住宅等の建築物の内装材に化粧シートを使えば、染みだした有機溶剤は室内に放出される事になり、人体への悪影響が懸念された。
また、基材シートには塩化ビニル樹脂シートが多用されており、塩化ビニル樹脂シートでは、廃棄燃焼時に塩素ガス等を発生し、近年注目されている環境問題に対応できなかった。
【０００４】
そこで、本発明では、有機溶剤の放出が無く環境負荷が軽減された化粧シートを提供する事である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
そこで、上記課題を解決するために、本発明の化粧シートでは、塩素含有樹脂を除く熱可塑性樹脂からなる基材シートに、絵柄層が水性インキを用いて印刷形成されており、前記基材シートの絵柄層を形成する面には、プライマー層が水性プライマー剤を用いて形成されており、前記水性インキ及び前記プライマー剤の樹脂がアクリル変性ウレタン樹脂である、構成を基本構成とする。なお、該基材シートの熱可塑性樹脂は、好ましくは、アクリル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂のいずれかである。
【０００６】
この様に、絵柄層を水性インキを用いて形成する構成とすることで、化粧シートから有機溶剤が時間をかけて染みださない。この為、例えば住宅等の建築物の内装材に化粧シートを使用しても、染みだした有機溶剤が室内に放出され人体へ悪影響を及ぼす懸念も無い。しかも、基材シートには塩化ビニル樹脂等の塩素含有樹脂を使用しないので、環境対応の化粧シートとなる。これらにより、環境負荷が軽減された化粧シートとなる。
【０００７】
また、本発明の化粧シートは、上記基本構成に対して、基材シートが透明シートであり、該基材シートの裏側とする面に絵柄層が形成されてなる構成とすれば、裏刷り仕様の化粧シートとなる。裏刷り仕様では、基材シート自体を、絵柄層の保護層としてや、塗装感付与等に使用できる。
【０００８】
また、本発明の化粧シートは、前記基本構成に対して、基材シートが不透明着色シートであり、該基材シートの表側とする面に絵柄層が形成され、さらにその上に、ハードコート層が形成されてなる構成とすれば、表刷り仕様の化粧シートとなる。ハードコート層によって、耐擦傷性等の表面物性が向上し、基材シート表側に形成されている絵柄層を擦り傷等から保護できる。また、基材シートが不透明着色シートなので、被着体の外観を隠蔽できる。
【０００９】
また、本発明の化粧シートは、前記基本構成に対して、基材シートが不透明着色シートであり、該基材シートの表側とする面に絵柄層が形成され、さらにその上に、接着層を介して、透明なオーバーレイ層が形成されてなる構成とすれば、上記とは別の形態の表刷り仕様の化粧シートとなる。オーバーレイ層によって、基材シート表側に形成されている絵柄層を擦り傷等から保護できる。なお、この構成も、また、基材シートが不透明着色シートなので、被着体の外観を隠蔽できる。
【００１０】
また、本発明の化粧シートは、上記いずれかの構成に対して、最裏面に裏面接着層が形成されてなる構成とする。裏面接着層によって、化粧シートを被着体に貼着時に、これら同士の接着性を挙げたり、被着体に接着剤を施す事なく、化粧シートを被着体に貼着したりする事ができる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照しながら、本発明の化粧シートについて、実施の形態を説明する。なお、図１、図２、及び図３は本発明の化粧シートの各種形態例を例示する断面図である。
【００１２】
概要：
先ず、図１（Ａ）、図１（Ｂ）、及び図１（Ｄ）を用いて、本発明の化粧シートについて、その概要を説明する。
図１（Ａ）に示す形態の本発明の化粧シートＳは、アクリル樹脂又はポリオレフィン系樹脂の透明シートからなる基材シート１ａに対して、その裏側とする面に絵柄層２が水性インキを用いて印刷形成されてなる構成の、裏刷り仕様の化粧シートである。一方、図１（Ｂ）に示す形態の本発明の化粧シートＳは、アクリル樹脂又はポリオレフィン系樹脂からなる不透明着色シートからなる基材シート１ｂに対して、その表側とする面に絵柄層２が水性インキを用いて印刷形成されてなる構成の、表刷り仕様の化粧シートである。この様に本発明の化粧シートは、裏刷り仕様と表刷り仕様の両方の形態が有る。なお、表刷り仕様に於ける基材シートは、基本的には透明、不透明のいずれでも良い。但し、被着体を隠蔽する為には、基材シートは不透明（隠蔽性）とし、更に通常は着色したシートとする。
更に、表刷り仕様について別の形態の一例を示せば、図１（Ｄ）に示す本発明の化粧シートＳは、アクリル樹脂又はポリオレフィン系樹脂からなる基材シート１ｂが不透明着色シートであり、該基材シートの表側とする面に絵柄層２が形成され、さらにその上に、接着層５を介して、透明なオーバーレイ層４が形成された構成である。
【００１３】
以下、本発明の化粧シートを、更に詳述する。
【００１４】
基材シート：
基材シート１ａ、１ｂとしては、塩素含有樹脂を除く熱可塑性樹脂からなるシートを使用する。塩素含有樹脂は、例えば塩化ビニル樹脂である。この様な基材シートとしては、好ましくは、アクリル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂のいずれかの熱可塑性樹脂を用いると良い。
これらいずれかの樹脂を基材シートに用いることで、従来、塩化ビニル樹脂を用いていた場合に懸念された廃棄燃焼時の塩素ガス発生等の問題を解消し、環境対応型の化粧シートにできる。裏刷り仕様に用いる基材シート１ａは、透明シートとし、表刷り仕様に用いる基材シート１ｂは不透明着色シートを用いる。なお、表刷り仕様に於ける基材シートは、基本的には、透明と不透明のいずれでも良く、また、着色と無着色のいずれでも良い。一方、裏刷り仕様に於ける基材シートは透明に限定されるが、着色透明と無着色透明のいずれでも良い。
【００１５】
アクリル樹脂は、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸プロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、（メタ）アクリル酸エチル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体等の（メタ）アクリル酸エステルを含む単独又は共重合体からなる樹脂のことである。なお、（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリルを意味する。これらアクリル樹脂は、単体又は２種以上の混合物として、単層又は２層以上の積層体として基材シートに用いる。
【００１６】
ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン（低密度、又は高密度）、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体等の高結晶質の非エラストマーポリオレフィン系樹脂、或いは各種のオレフィン系熱可塑性エラストマーが使用できる。オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば下記のものが使用できる。
【００１７】
（１）特公平６−２３２７８号公報記載の、(A) ソフトセグメントとして、数平均分子量Ｍｎが２５，０００以上、且つ、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎ≦７の沸騰ヘプタンに可溶なアタクチックポリプロピレン１０〜９０重量％と、(B) ハードセグメントとして、メルトインデックスが０．１〜４ｇ／１０分の沸騰ヘプタン不溶性のアイソタクチックポリプロピレン９０〜１０重量％、との混合物からなる軟質ポリプロピレン。
この種のオレフィン系熱可塑性エラストマーの中でも、所謂「ネッキング」を生じ難く、加熱、加圧により各種形状に成形したりエンボス加工する際に適性良好なものとしては、アイソタクチックポリプロピレンとアタクチックポリプロピレンとの混合物に於いて、アイソタクチックポリプロピレンとアタクチックポリプロピレンとの混合割合が、アタクチックポリプロピレンの重量比で５重量％以上５０重量％以下のものである。
【００１８】
ポリプロピレン系のオレフィン系熱可塑性エラストマー自体は既に公知のものであるが、包装容器等従来公知の用途に用いられる場合は、強度を重視する為に、ソフトセグメントとなるアタクチックポリプロピレンの重量比が５重量％未満のものが専ら使用されていた。
しかしながら、Ｖカット加工したり、三次元形状、乃至凹凸形状に成形したりするという新規な用途にこれを適用しようとすると、前記の如くネッキングを生じて良好な加工が不可能であった。
そこで、従来の組成の設計とは逆に、ポリプロピレン系のオレフィン系熱可塑性エラストマーに於いて、アタクチックポリプロピレンの重量比を５重量％以上とすることにより、Ｖカット加工したり、三次元形状、乃至凹凸形状の物品表面形状に成形する際のネッキングによる不均一なシートの変形、及びその結果としての皺、絵柄の歪み等の欠点を解消する事ができる。特にアタクチックポリプロピレンの重量比が２０重量％以上の場合が良好である。一方、アタクチックポリプロピレンの重量比が増加し過ぎると、シート自体が変形し易くなり、シートを印刷機に通したときにシートが変形し、絵柄が歪んだり、多色刷りの場合に見当が合わなくなる等の不良が発生し易くなる。また、成形時にも破れ易くなる為に好ましくない。アタクチックポリプロピレンの重量比の上限としては、輪転グラビア印刷等の通常の輪転印刷機を用いて装飾層等を印刷し、また、シートのエンボス加工、真空成形、Ｖカット加工、射出成形同時ラミネート等を採用する場合は５０重量％以下、より好ましくは４０重量％以下である。
【００１９】
（２）エチレン−プロピレン−ブテン共重合体樹脂からなる熱可塑性エラストマー。ここで、そのブテンとして、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレンの３種の構造異性体のいずれも用いることができる。共重合体としては、ランダム共重合体で、非晶質の部分を一部含む。
上記エチレン−プロピレン−ブテン共重合体の好ましい具体例としては次の(i) 〜(iii) が挙げられる。
(i) 特開平９−１１１０５５号公報記載のもの。これは、エチレン、プロピレン及びブテンの三元共重合体によるランダム共重合体である。単量体成分の重量比はプロピレンが９０重量％以上とする。メルトフローレートは、２３０℃、２．１６ｋｇで１〜５０ｇ／１０分のものが好適である。そして、このような三元ランダム共重合体１００重量部に対して、燐酸アリールエステル化合物を主成分とする透明造核剤を０．０１〜５０重量部、炭素数１２〜２２の脂肪酸アミド０．００３〜０．３重量部を熔融混練してなるものである。
(ii)特開平５−７７３７１号公報記載のもの。これは、エチレン、プロピレン、１−ブテンの三元共重合体であって、プロピレン成分含有率が５０重量％以上の非晶質重合体２０〜１００重量％に、結晶質ポリプロピレンを８０〜０重量％添加してなるものである。
(iii) 特開平７−３１６３５８号公報記載のもの。これは、エチレン、プロピレン、１−ブテンの三元共重合体であって、プロピレン及び／又は１−ブテンの含有率が５０重量％以上の低結晶質重合体２０〜１００重量％に対して、アイソタクチックポリプロピレン等の結晶質ポリオレフィン８０〜０重量％を混合した組成物に対して、Ｎ−アシルアミノ酸アミン塩、Ｎ−アシルアミノ酸エステル等の油ゲル化剤を０．５重量％添加してなるものである。
【００２０】
なお、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体樹脂は、単独で用いても良いし、上記(i) 〜(iii) に必要に応じ更に他のポリオレフィン系樹脂を混合して用いても良い。
【００２１】
（３）特公昭５３−２１０２１号公報記載の如き、(A) ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のオレフィン重合体（結晶性高分子）をハードセグメントとし、これに(B) 部分架橋したエチレン−プロピレン共重合体ゴム、不飽和エチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共重合体ゴム等のモノオレフィン共重合体ゴムをソフトセグメントとし、これらを均一に配合し混合してなるオレフィン系エラストマー。なお、モノオレフィンゴム／オレフィン重合体＝５０／５０〜９０／１０（重量比）の割合で混合する。
【００２２】
（４）特公昭５３−３４２１０号公報等に記載の如き、(B) 未架橋モノオレフィン共重合体ゴム（ソフトセグメント）と、(A) オレフィン系共重合体（結晶性、ハードセグメント）と架橋剤とを混合し、加熱し剪断応力を加えつつ動的に部分架橋させてなるオレフィン系エラストマー。なお、(B) モノオレフィンゴム／(A) オレフィン系共重合体＝６０／４０〜８０／２０（重量比）である。
【００２３】
（５）特公昭５６−１５７４１号公報等に記載の如き、(A) アイソタクチックポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体等のペルオキシドと混合・加熱すると分子量を減じ、流動性を増すペルオキシド分解型オレフィン重合体（ハードセグメント）と、(B) エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共重合体ゴム等のペルオキシドと混合・加熱することにより、架橋して流動性が減じるペルオキシド架橋型モノオレフィン共重合体ゴム（ソフトセグメント）、(C) ポリイソブチレン、ブチルゴム等のペルオキシドと混合・加熱しても架橋せず、流動性が不変の、ペルオキシド非架橋型炭化水素ゴム（ソフトセグメント兼流動性改質成分）、及び(D) パラフィン系、ナフテン系、芳香族系等の鉱物油系軟化剤、とを混合し、有機ペルオキシドの存在下で動的に熱処理してなるオレフィン系エラストマー。なお、(A) が９０〜４０重量部、(B) が１０〜６０重量部で、(A) ＋(B) ＝１００重量部として、これに、(C) 及び／又は(D) が５〜１００重量部の配合比となる。
【００２４】
（６）特開平２−１３９２３２号公報に記載の如き、エチレン−スチレン−ブチレン共重合体からなるオレフィン系熱可塑性エラストマー。
【００２５】
（７）極性基として水酸基又は／及びカルボキシル基を持たせた、上記▲１▼から▲６▼のオレフィン系熱可塑性エラストマー。例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体等のグラフト重合で水酸基を、また、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の共重合体でカルボキシル基を導入したオレフィン系熱可塑性エラストマーを用いる。これら水酸基、カルボキシル基はどちらか一方、又は両方を併用してもよく、これら極性基は、絵柄印刷層等の装飾層、接着層等の他の層との接着性を向上させる作用を持つ。
【００２６】
なお、上記の様なポリオレフィン系樹脂は、カレンダー法、インフレーション法、Ｔダイ押し出し法等の成膜方法によって、基材シートとすることができる。なお、ポリオレフィン系樹脂からなる基材シートは、延伸シート、未延伸シートのいずれでも使用可能であるが、Ｖカット加工、真空成形、射出成形同時ラミネート等に適用する場合の成形適性は未延伸シートの方が良好である。
【００２７】
また、ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、エチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体、ポリアリレート等の熱可塑性のポリエステル樹脂を基材シートに用いることができる。
【００２８】
なお、基材シートの厚みは、用途等によるが、通常３０〜３００μｍ程度である。
【００２９】
また、基材シートには、必要に応じ適宜、各種添加剤を添加する。添加剤は、例えば、炭酸カルシウム、クレー等の無機粉末等の充填剤、水酸化マグネシウム等の難燃剤、酸化防止剤、発泡剤、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤等である。
【００３０】
また、基材シートは、着色シートとして使用するべく、基材シートを構成する樹脂中に着色剤を添加しても良い。着色は、透明着色と不透明着色（隠蔽着色）とがあるが、裏刷り仕様の場合は、もちろん透明着色のみである。一方、表刷り仕様の場合は、透明着色と不透明着色（隠蔽着色）とのいずれでも良いが、通常は、被着体を隠蔽する機能を持たせる場合には、不透明着色（隠蔽着色）とする。
なお、もちろんだが着色しない場合でも、裏刷り仕様では絵柄層が透視可能な様に基材シートには透明シートを用いる。一方、表刷り仕様では、基材シートは、基本的には透明、不透明どちらでも良い。なお、これらに於いて、透明とは半透明も含む。
【００３１】
添加する着色剤としては、顔料や染料等の公知の着色剤を使用すれば良い。例えばチタン白、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、黄鉛、カーボンブラック等の無機顔料、イソインドリノン、ハンザイエローＡ、キナクリドン、パーマネントレッド４Ｒ、フタロシアニンブルー、インダスレンブルーＲＳ、アニリンブラック等の有機顔料（或いは染料も含む）、アルミニウム、真鍮、等の金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の箔粉からなる真珠光沢（パール）顔料等を用いる。
【００３２】
なお、基材シートの絵柄層を形成する面には、絵柄層の基材シートに対する密着性を向上させる必要がある場合に、適宜、プライマー層を設けても良い。プライマー層は、公知のプライマー剤を公知の塗工法で形成すれば良い。プライマー剤としては、好ましくは有機溶剤を使用しない水性のものが良く、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂等からなるウレタン樹脂系水性プライマー剤を使用する事ができる。
【００３３】
絵柄層：
絵柄層２は、水性インキを用いて印刷形成する。絵柄層の形成には水性インキを用いるので、化粧シートから有機溶剤が時間をかけて染み出さず、例えば住宅等の建築物の内装材に化粧シートを使用しても、染みだした有機溶剤が室内に放出され人体へ悪影響を及ぼす懸念が起きない。
【００３４】
上記水性インキとしては、例えば、水性インキ用樹脂をビヒクルのバインダー樹脂成分とし、これに、例えば前記基材シートで列記した如き着色剤を加え、更に、ワックス類、分散剤、消泡剤、レベリング剤、安定剤、充填剤、潤滑剤、滑剤、その他等の添加剤を任意に添加し、水、あるいは、水とアルコール等からなる溶剤を使用し、ミキサー等で十分に混練してなる水性インキ組成物を使用することができる。
【００３５】
水性インキ用樹脂は、溶解、エマルション化、マイクロカプセル化、或いは、その他の方法で、水性化する。
【００３６】
具体的には、水性インキ用樹脂としては、例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等の（メタ）アクリル系モノマー、アクリロニトリル、メタクリルニトリル等のニトリル系モノマー、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド系モノマー、該アミド系モノマーのＮ−アルコキシ置換体、同Ｎ−メチロール置換体、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等のスチレン系モノマー、ジアリルフタレート、アリルグリジジルエーテル、トリアリルイソシアヌレート等のアリル系モノマー、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン等の重合性二重結合を有するモノマー等の一種ないしそれ以上と、カルボキシル基を有するアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、その他等の不飽和カルボン酸の一種ないしそれ以上との共重合体からなるアルカリ溶液可溶性（メタ）アクリル系共重合体を使用することができる。
【００３７】
更にまた、水性インキ用樹脂としては、例えば、ポリアルリルアミド系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系樹脂、ポリエチレンオキシド系樹脂、ポリＮ−ビニルピロリドン系樹脂、水溶性ポリウレタン系樹脂（２液硬化型ポリウレタン系樹脂）、水溶性ポリエステル系樹脂、水溶性ポリアミド系樹脂、水溶性アミノ系樹脂、水溶性フェノール系樹脂、その他等の水溶性合成樹脂、ポリヌクレオチド、ポリペプチド、多糖類、等の水溶性天然高分子、その他等も使用することができる。また、水性インキ用樹脂としては、例えば、天然ゴム、合成ゴム、ポリ酢酸ビニル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリウレタン−ポリアクリル系樹脂変性ないし混合樹脂、その他の樹脂を使用することができる。上記のような樹脂は一種ないしそれ以上を使用する。
【００３８】
また、水性インキ用樹脂としては、アクリル変性ウレタン樹脂、ポリエステル変性ウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体変性ウレタン樹脂等のウレタン系樹脂、ポリオール系樹脂、或いは塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とアクリル系樹脂との混合樹脂等は好適である。
【００３９】
なお、上記にて水としては、通常の工業用水を使用することができ、また、水とアルコール等からなる溶剤としては、水のほかにエタノール、イソプロピルアルコール、Ｎ−プロピルアルコール等の低級アルコール、グリコール類およびそのエステル類等を使用して調整することができる。なお、該低級アルコール、グリコール類およびそのエステル類等は、５〜２０重量％位の割合で含有していることが望ましい。なお、これら低級アルコール、グリコール類およびそのエステル類等の溶剤は、インキの流動性改良、被印刷体である基材シートへの濡れの向上、乾燥性の調整等の目的で使用されるものであり、その目的に応じてその種類、使用量等が決定されるものである。
また、上記の如く、有機溶剤を使用しない水性インキとは、水の他に（広義には有機溶剤の一種ではあるが）アルコールを含んでも良い。
【００４０】
なお、水性インキの印刷としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷等の印刷方式で行えば良い。印刷形成面は、表刷り仕様とする場合には、基材シートの表側とする面に、裏刷り仕様とする場合には、基材シートの裏側とする面である。
【００４１】
絵柄層の絵柄模様としては、特に制限は無く、用途に応じた模様とすれば良い。絵柄模様は、例えば、木目模様、石目模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、或いは全面ベタ等である。
なお、絵柄層は柄パターンを有する柄層と、全ベタ層とを併用する場合が多い。また、全ベタ層を、ベタ隠蔽層として柄層と併用する場合は、柄層はベタ隠蔽層よりも手前側に形成する。
【００４２】
ハードコート層：
化粧シートの最表層として、耐擦傷性等の表面物性を向上させる目的で、透明なハードコート層３を形成しても良い。透明とは無色透明又は着色透明である。また、透明とは半透明も包含し、絵柄層が見える程度以上の透明性があれば良い。例えば、図１（Ｃ）の表刷り仕様の化粧シートＳに於いては、絵柄層２の保護層となる。
【００４３】
ハードコート層は、表面物性の点で好ましく硬化性樹脂からなる塗料を塗工し架橋硬化させれば良い。塗料は有機溶剤系の塗料では無く、水性塗料、或いは無溶剤型塗料が好ましい。塗工は、ロールコート、フローコート等の従来公知の塗工法で良い。水性塗料としては、例えば２液硬化型ウレタン樹脂系水性塗料等を用いることができる。また、無溶剤型塗料としては、紫外線や電子線等の電離放射線で硬化する電離放射線硬化性樹脂が好ましい。なお、電離放射線硬化性樹脂としては、例えば、ウレタンアクリレート系、エポキシアクリレート系、シリコーンアクリレート系等の公知の樹脂が使用できる。なお、ハードコート層の厚みは通常２〜２５μｍ程度である。
なお、ハードコート層は、耐擦傷性等の表面物性の向上以外に、シリカ等の公知の艶消し剤を添加して艶調整、或いは塗装感等の意匠性付与の為に用いる事もできる。
【００４４】
オーバーレイ層：
図１（Ｄ）で例示する如く、表刷り仕様に於いて、絵柄層２の上の最表層として、耐擦傷性等の表面物性を向上させたり、塗装感等を付与する目的で、透明なオーバーレイ層４を形成しても良い。オーバーレイ層４は、図１（Ｄ）に例示の如く、絵柄層２上に、オーバーレイ層４とする樹脂シートを、接着層５を用いて接着して積層したり、或いは、該樹脂シートを接着剤無しで熱融着で接着して積層したり、或いは、Ｔダイ溶融押出法でオーバーレイ層４とする樹脂シートの成膜と同時に積層したりして、形成する。
【００４５】
オーバーレイ層は、無色透明又は着色透明な樹脂層である。なお、透明とは半透明も包含し、絵柄層が見える程度以上の透明性があれば良い。
オーバーレイ層に用いる樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、非結晶性のものを含むポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン、アイオノマー、その他、各種エンジニアリングプラスチック等を用いることができる。なお、オーバーレイ層の厚みは、用途によるが、通常３０〜３００μｍ程度である。
【００４６】
なお、オーバーレイ層には、必要に応じ適宜、各種添加剤を添加する。添加剤は、例えば、炭酸カルシウム等の無機粉末等の充填剤、難燃剤、酸化防止剤、滑剤、艶調整剤、紫外線吸収剤、光安定剤等である。もちろん、添加は、必要な透明性が損なわれない範囲で添加する。
また、オーバーレイ層を着色透明とする場合には、前述した基材シートにおいて列記する様な公知の着色剤を、添加すれば良い。
【００４７】
特に、オーバーレイ層は化粧シートの表側となるので、耐候（光）性向上が要求される用途では、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤等の光安定剤のいずれか片方、好ましくは両方を耐候剤として添加して、耐候（光）性を向上させる事が好ましい。添加量は通常０．１〜５重量％の範囲である。
【００４８】
なお、前記ハードコート層４に於いても、必要に応じ適宜、上記各種添加剤を添加しても良い。
【００４９】
接着層：
接着層５は、ロールコート、フローコート等の従来公知の塗工法で形成すれば良い。形成面は、絵柄層が形成された基材シート側、オーバーレイ層とする樹脂シート側、或いはこれら両方である。接着層に用いる接着剤としては、水性接着剤や無溶剤型接着剤等の有機溶剤を使用しない接着剤が好ましい。水性接着剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂等からなるウレタン樹脂系水性接着剤を使用する事ができる。また、無溶剤型接着剤としては、酢酸ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂等のホットメルト接着剤、或いは、ウレタンアクリレート系、エポキシアクリレート系等の電離放射線硬化性樹脂を用いた接着剤が挙げられる。
【００５０】
凹凸模様：
なお、本発明の化粧シートは、従来公知の化粧シート同様に、凹凸模様を表面に設けても良い。図２（Ａ）は、凹凸模様６を表面に有する化粧シートＳの一例である。
【００５１】
凹凸模様６としては、特に限定は無い。化粧シートの用途に応じたもので良い。凹凸模様は、例えば、砂目、梨地、ヘアライン、万線状溝、花崗岩の劈開面等の石材表面凹凸、木目導管溝、木目年輪凹凸、浮造年輪凹凸、木肌凹凸、布目の表面テクスチュア、皮絞、文字、幾何学模様等である。
凹凸模様は、ヘアライン加工、サンドブラスト加工、エンボス加工等により賦形する。例えば、エンボス加工は、熱プレス方式の枚葉又は輪転式エンボス機を用いて、加熱軟化させたシート表面にエンボス版を押圧して形成する。該シートとしては、絵柄層が形成された基材シート、該基材シートにオーバーレイ層やハードコート層が積層された積層シート、或いはオーバーレイ層とする樹脂シート等である。また、樹脂シートを絵柄層が形成された基材シートに積層する場合は、積層と同時に凹凸模様を賦形しても良い（所謂ダブリングエンボス法）。また、Ｔダイ溶融押出法でオーバーレイ層を積層する場合には、賦形ローラを兼用させた冷却ローラを用いて、積層と同時に賦形しても良い。
なお、ハードコート層も形成する場合、凹凸模様は、通常はハードコート層形成前に賦形するが、ハードコート層次第ではハードコート層形成後に賦形することもできる。
【００５２】
なお、図示は省略するが、必要に応じて、凹凸模様６の凹部内には、着色部を形成しても良い。着色部を凹凸模様６の凹部内に形成するには、公知のワイピング法（特公昭５８−１４３１２号公報等参照）によって、着色インキを凹部に充填して着色部とすれば良い。着色インキには、前述絵柄層で述べた如き水性インキが好ましい。なお、ハードコート層も形成する場合、着色部は、ハードコート層形成前の積層体に対して通常は形成する。
【００５３】
裏面接着層：
上述した如き本発明の化粧シートは、図２（Ｂ）で例示する如く、更にその裏側面（すなわち最裏面）に、必要に応じ適宜、化粧シートを被着体に貼着する為の裏面接着層を設けても良い。裏面接着層に用いる接着剤としては、水性接着剤や無溶剤型接着剤等の有機溶剤を使用しない接着剤が好ましい。水性接着剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂等からなるウレタン樹脂系水性接着剤を使用する事ができる。また、無溶剤型接着剤としては、ポリアミド系樹脂等のホットメルト接着剤等が挙げられる。
【００５４】
化粧シートの被着体：
なお、本発明の化粧シートの用途は特に限定されず、各種被着体の表面に積層して表面を化粧する用途に用いる。被着体は各種素材の平板、曲面板等の板材、立体形状物品、シート（或いはフィルム）等である。例えば、木材単板、木材合板、パーティクルボード、ＭＤＦ（中密度繊維板）等の木質繊維板等の板材や立体形状物品等として用いられる木質板素材、鉄、アルミニウム等の板材、立体形状物品或いはシート等として用いられる金属素材、ガラス、陶磁器等のセラミックス、石膏等の非セメント窯業系材料、ＡＬＣ（軽量気泡コンクリート）板等の非陶磁器窯業系材料等の板材や立体形状物品等として用いられる窯業系素材、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂、セルロース系樹脂、ゴム等の板材、立体形状物品或いはシート等として用いられる樹脂素材、或いは、専らシートとして用いられる上質紙、和紙等の紙、炭素、石綿、ガラス、合成樹脂等の繊維からなる不織布または織布が挙げられる。
【００５５】
化粧シートの被着体への積層方法：
これらの各種被着体への化粧シートの積層方法としては、例えば▲１▼接着剤を間に介して板状基材に加圧ローラーで加圧して積層する方法、▲２▼特公昭５０−１９１３２号公報、特公昭４３−２７４８８号公報等に記載される様に、化粧シートを射出成形の雌雄両金型間に配置した後、溶融樹脂を型内に射出充填し、樹脂成型品の成形と同時にその表面に化粧シートを接着積層する、所謂射出成形同時ラミネート方法、▲３▼特公昭５６−４５７６８号公報、特公昭６０−５８０１４号公報等に記載される様に、成形品等の立体形状物品の表面に化粧シートを、間に接着剤を介して対向又は載置し、立体形状物品側からの真空吸引による圧力差により化粧シートを立体形状物品の表面に積層する、所謂真空プレス積層方法、▲４▼特公昭６１−５８９５号公報、特公平３−２６６６号公報等に記載されるように、円柱、多角柱等の柱状基材の長軸方向に、化粧シートを間に接着剤を介して供給しつつ、複数の向きの異なるローラーにより、柱状基材を構成する複数の側面に順次化粧シートを加圧接着して積層してゆく、所謂ラッピング加工方法が有る。
【００５６】
なお、化粧シートを積層して化粧板とした物に対する更なる加工法としては、実公大１５−３１１２２号公報、特開昭４８−４７９７２号公報に記載される様に、まず化粧シートを板状基材に間に接着剤を介して積層して化粧板とし、化粧シートとは反対側の面に、化粧シートと板状基材との界面に到達する、断面がＶ字状、又はＵ字状溝を切削し、次いで該溝内に接着剤を塗布した上で該溝を折り曲げ箱体又は柱状体を成形する所謂、Ｖカット又はＵカット加工法等がある。
【００５７】
化粧シート及びその積層物の用途：
本発明で得られる化粧シートは各種被着体に積層し、必要に応じて所定の成形加工等を施して、各種用途に用いる。例えば、壁、天井、床等建築物の内装、窓枠、扉、手摺等の建具の表面化粧、家具又は弱電・ＯＡ機器のキャビネットの表面化粧、自動車、電車、航空機、船舶等の乗物内装、窓硝子の化粧等である。
【００５８】
【実施例】
以下、本発明の化粧シートを実施例により更に説明する。
【００５９】
〔実施例１〕
裏刷り仕様として、図３（Ａ）の如き化粧シートＳを次の様にして作成した。厚み１２５μｍの無着色透明アクリル樹脂シートからなる基材シート１ａの裏側とする面に、プライマー層８をグラビア印刷で全面に形成後、絵柄層２として木目柄の柄層とベタ隠蔽層とこの順にグラビア印刷で形成して印刷シートとした。なお、プライマー層及び絵柄層には、アクリル変性ウレタン樹脂を水とアルコールからなる溶剤（分散媒）に分散した水性インキを使用した。
次に、上記で得た印刷シートを、１８０℃に加熱して、熱圧によるエンボス加工を非印刷面に施して、木目導管溝の凹凸模様６を基材シートの表側とする面に形成した。更に続いて、凹凸模様の形成面に水性ウレタン樹脂系塗液をグラビアコートして、ハードコート層３を形成して、本発明の化粧シートを得た。
【００６０】
〔実施例２〕
表刷り仕様（且つダブリング仕様）として、図３（Ｂ）の如き化粧シートＳを次の様にして作成した。厚み１００μｍの着色不透明のアクリル樹脂シートからなる基材シート１の表側とする面に、プライマー層８をグラビア印刷で全面に形成後、絵柄層２として、ベタ隠蔽層と木目柄の柄層とこの順にグラビア印刷で形成して印刷シートとした。なお、プライマー層及び絵柄層には、アクリル変性ウレタン樹脂を水とアルコールからなる溶剤（分散媒）に分散した水性インキを使用した。
次に、上記で得た印刷シートの印刷面に対して、オーバーレイ層４として厚み５０μｍの無着色透明のアクリル樹脂シートを、ダブリングエンボス法によって熱融着で貼り合わせて積層すると同時に、オーバーレイ層の表面に木目導管溝の凹凸模様６を形成した。更に続いて、凹凸模様の形成面に水性ウレタン樹脂系塗液をグラビアコートしてハードコート層３を形成して、本発明の化粧シートを得た。
【００６１】
〔実施例３〕
表刷り仕様（且つラミネ−ト仕様）として、図３（Ｃ）の如き化粧シートＳを次の様にして作成した。オーバーレイ層４として厚み５０μｍの無着色透明ポリオレフィン系樹脂シートの裏側とする面に、コロナ放電処理を施した後、接着層５としてウレタン樹脂からなるホットメルト接着剤をロールコート法で１０ｇ／ｍ2 塗工し、塗工後直ちに実施例２と同じ印刷シートの印刷面に対してラミネ−トして積層シートとした。次に、この積層シートのオーバーレイ層面を１５０℃に加熱して、熱圧によるエンボス加工を行い、オーバーレイ層の表面に木目導管溝の凹凸模様６を形成した。更に続いて、凹凸模様の形成面に水性ウレタン樹脂系塗液をグラビアコートしてハードコート層３を形成して、本発明の化粧シートを得た。
【００６２】
〔実施例４〕
表刷り仕様（且つラミネ−ト仕様）として、図３（Ｃ）の如き化粧シートＳを次の様にして作成した。実施例２と同じ印刷シートの印刷面に対して、接着層５としてウレタン樹脂からなるホットメルト接着剤をロールコート法で１０ｇ／ｍ2 塗工して接着層５を形成し、塗工後直ちに、その塗工面にポリプロピレン樹脂をＴダイ溶融押出法でラミネ−トして、オーバーレイ層４を形成して、積層シートを得た。次に、この積層シートのオーバーレイ層面を１５０℃に加熱して、熱圧によるエンボス加工を行い、オーバーレイ層の表面に木目導管溝の凹凸模様６を形成した。更に続いて、凹凸模様の形成面にコロナ放電処理（処理強度２０Ｗ／ｍ2 ）を施した後、水性ウレタン樹脂系塗液をグラビアコートしてハードコート層３を形成して、本発明の化粧シートを得た。
【００６３】
〔実施例５〕
表刷り仕様（且つラミネ−ト仕様）として、図３（Ｃ）の如き化粧シートＳを次の様にして作成した。厚み１００μｍの着色不透明のポリオレフィン系樹脂シート（タツノ化学株式会社製、Ｆ２１ＳＡ）からなる基材シート１の表側とする面に、プライマー層８をグラビア印刷で全面に形成後、絵柄層２として、ベタ隠蔽層と木目柄の柄層とこの順にグラビア印刷で形成して印刷シートとした。なお、プライマー層及び絵柄層には、アクリル変性ウレタン樹脂を水とアルコールからなる溶剤（分散媒）に分散した水性インキを使用した。
次に、上記で得た印刷シートの印刷面に対して、ウレタン樹脂からなるホットメルト接着剤をロールコート法で１０ｇ／ｍ2 塗工して接着層５を形成した。
次に、その塗工面にポリプロピレン樹脂をＴダイ溶融押出法でラミネ−トして、オーバーレイ層４を形成して、積層シートを得た。次に、この積層シートのオーバーレイ層面を１５０℃に加熱して、熱圧によるエンボス加工を行い、オーバーレイ層の表面に木目導管溝の凹凸模様６を形成した。更に続いて、凹凸模様の形成面にコロナ放電処理（処理強度２０Ｗ／ｍ2 ）を施した後、水性ウレタン樹脂系塗液をグラビアコートしてハードコート層３を形成して、本発明の化粧シートを得た。
【００６４】
〔実施例６〕
裏刷り仕様として、図３（Ａ）の如き化粧シートＳを次の様にして作成した。厚み１２０μｍの無着色透明ポリオレフィン系樹脂シート（三菱化学ＭＫＶ株式会社製、ＰＡ００１）からなる基材シート１ａの裏側とする面に、プライマー層８をグラビア印刷で全面に形成後、絵柄層２として木目柄の柄層とベタ隠蔽層とこの順にグラビア印刷で形成して印刷シートとした。なお、プライマー層及び絵柄層には、アクリル変性ウレタン樹脂を水とアルコールからなる溶剤（分散媒）に分散した水性インキを使用した。
次に、上記で得た印刷シートの非印刷面を加熱して、熱圧によるエンボス加工を非印刷面に施して、木目導管溝の凹凸模様６を基材シートの表側とする面に形成した。更に続いて、凹凸模様の形成面にコロナ放電処理（２０Ｗ／ｍ2 ）を施した後、水性ウレタン樹脂系塗液をグラビアコートしてハードコート層３を形成して、本発明の化粧シートを得た。
【００６５】
【発明の効果】
▲１▼本発明の化粧シートによれば、絵柄層が水性インキで形成されているので、化粧シートから有機溶剤が時間をかけて染みださない。この為、例えば住宅等の建築物の内装材に化粧シートを使用しても、染みだした有機溶剤が室内に放出され人体へ悪影響を及ぼす懸念も無い。しかも、基材シートには塩化ビニル樹脂を使用しないので、環境対応の化粧シートとなる。これらにより、環境負荷が軽減された化粧シートとなる。
▲２▼また、透明な基材シートの裏側面に絵柄層を形成した裏刷り仕様の化粧シートでは、基材シート自体を、絵柄層の保護層としてや、塗装感付与等に使用できる。
▲３▼また、不透明着色の基材シートの表側面に絵柄層、ハードコート層を順次形成した表刷り仕様の化粧シートでは、ハードコート層によって、耐擦傷性等の表面物性が向上し、基材シート表側に形成された絵柄層を擦り傷等から保護できる。また、基材シートによって被着体を隠蔽する事もできる。
▲４▼また、不透明着色の基材シートの表側面に絵柄層、接着層、透明なオーバーレイ層を順次形成した表刷り仕様の化粧シートでは、オーバーレイ層によって、基材シート表側に形成された絵柄層を擦り傷等から保護できる。また、基材シートによって被着体を隠蔽する事もできる。
▲５▼また、最裏面に裏面接着層を形成した構成の化粧シートでは、裏面接着層によって、化粧シートを被着体に貼着時に、これら同士の接着性を挙げたり、被着体に接着剤を施す事なく、化粧シートを被着体に貼着したりする事ができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の化粧シートの各種形態を例示する断面図。
【図２】本発明の化粧シートの各種形態を例示する断面図。
【図３】本発明の化粧シートの各種形態を例示する断面図。
【符号の説明】
１ａ  透明の基材シート
１ｂ  不透明着色の基材シート
２    絵柄層
３    ハードコート層
４    接着層
５    オーバーレイ層
６    凹凸模様
７    裏面接着層
８    プライマー層
Ｓ    化粧シート
【図１】
0004270662.tif 000002
【図２】
0004270662.tif 000003
【図３】
0004270662.tif 000004