(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）常温で液状又はペースト状であって平均エステル化度が０．３５以下であり且つ平均グリセリン重合度が１０であるポリグリセリン脂肪酸エステル１〜１０質量％、及び（Ｂ）常温で固体状であって平均エステル化度が０．３５以下であり且つ平均グリセリン重合度が１０であるポリグリセリン脂肪酸エステル０．５〜１０質量％、を含有し、（Ａ）と（Ｂ）との質量比が５：１〜１：５であることを特徴とする皮膚化粧料（但し、ポリグリセリン脂肪酸エステルの１種又は２種以上、グリセリン、油基剤、及び水を含有し、２５℃における粘度が２５００ｃｐｓ以下であるＷ／Ｏ型乳化化粧料である場合；Ｗ／Ｏ／Ｗ型複合エマルションである場合を除く）。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧料に関し、更に詳しくは、（Ａ）常温で液状又はペースト状のポリグリセリン脂肪酸エステル、及び（Ｂ）常温で固体状のポリグリセリン脂肪酸エステルを含有し、優れた保湿効果を与え、且つ使用感の優れた化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
皮膚や髪における水分保持は皮膚や髪を健やかに保つために不可欠な要因であり、保湿を目的とした化粧料、医薬品等が数多く市販されている。そして、保湿に関する物質の研究も盛んに行われ、数々の保湿剤が提供されている。
【０００３】
一方、ポリグリセリン脂肪酸エステルはグリセリン重合度と脂肪酸の組成を変化させることにより、簡便に性質を変化させることができることから化粧料で汎用されており、例えば、特開昭５９−３３２０６号公報及び特開平４−２８２３０３号公報には、アルコール／水混合液にポリグリセリン脂肪酸エステルを配合した半透明化粧料が記載されている。
【０００４】
また特開２０００−１４２２号公報には、ポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する実質的にアルコールを含有しない水系の化粧料が、保湿効果に優れることが記載されている。
【０００５】
しかしながらこれらの技術においても未だ充分な保湿効果は得られておらず、また官能面においても乾き際のべたつきや、塗布後のきしみ感等、化粧料として不適当な性質を有していた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
したがって発明の目的とするところは、優れた保湿効果を与え、且つ使用感の優れた化粧料を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記の事情に鑑み、鋭意研究した結果、（Ａ）常温で液状又はペースト状のポリグリセリン脂肪酸エステルと、（Ｂ）常温で固体状のポリグリセリン脂肪酸エステルとを組み合わせて配合することにより、相乗的な保湿効果が得られ、且つ良好な官能特性が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明の請求項１は、（Ａ）常温で液状又はペースト状のポリグリセリン脂肪酸エステル、及び（Ｂ）常温で固体状のポリグリセリン脂肪酸エステルを含有することを特徴とする化粧料である。
【０００９】
また本発明の請求項２は、（Ａ）常温で液状又はペースト状のポリグリセリン脂肪酸エステルと、（Ｂ）常温で固体状のポリグリセリン脂肪酸エステルとの質量比が５：１〜１：５であることを特徴とする請求項１記載の化粧料である。
【００１０】
また本発明の請求項３は、（Ｂ）常温で固体状のポリグリセリン脂肪酸エステルの平均エステル化度が０．３５以下であることを特徴とする請求項１又は２記載の化粧料である。
【００１１】
また本発明の請求項４は、（Ａ）常温で液状又はペースト状のポリグリセリン脂肪酸エステルの平均エステル化度が０．３５以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の化粧料である。
【００１２】
また本発明の請求項５は、（Ｂ）常温で固体状のポリグリセリン脂肪酸エステルの平均グリセリン重合度が１０以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の化粧料である。
【００１３】
また本発明の請求項６は、（Ａ）常温で液状又はペースト状のポリグリセリン脂肪酸エステルの平均グリセリン重合度が１０以上であることを特徴とする請求項１〜５記載の化粧料である。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について詳述する。
【００１５】
本発明における（Ａ）成分のポリグリセリン脂肪酸エステルは、常温（２０℃）で液状又はペースト状を呈するものである。このようなポリグリセリン脂肪酸エステルは、平均重合度２以上のポリグリセリンと、高級脂肪酸とのエステル化反応によって得ることができる。高級脂肪酸としては、飽和又は不飽和のものが用いられるが、鎖長の短いもの、不飽和のもの、又は分岐したものを用いると、常温で液状又はペースト状を呈するポリグリセリン脂肪酸エステルが得られやすい。
【００１６】
本発明における（Ａ）常温で液状又はペースト状のポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、ジ（又はテトラ、ヘキサ、デカ）グリセリルラウレート、ジ（又はテトラ、ヘキサ、デカ）グリセリルミリステート、ジ（又はテトラ、ヘキサ、デカ）グリセリルイソステアレート、ジ（又はテトラ、ヘキサ、デカ）グリセリルオレエート、ジ（又はテトラ、ヘキサ、デカ）グリセリルリノレート、ジ（又はテトラ、ヘキサ、デカ）グリセリルリシノレート等が挙げられ、これらを１種単独又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１７】
更に本発明における（Ａ）常温で液状又はペースト状のポリグリセリン脂肪酸エステルは、平均エステル化度（脂肪酸の数／ポリグリセリン中の遊離水酸基の数）が０．３５以下のものが好ましく、また平均グリセリン重合度が１０以上のものが好ましい。平均エステル化度が０．３５を超えるか、又は平均グリセリン重合度が１０未満であると、充分な保湿効果が得られない場合がある。
【００１８】
本発明における（Ａ）常温で液状又はペースト状のポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量は、化粧料の総量を基準として、０．０１〜３０質量％（以下、％と略記する）が好ましく、特に好ましくは０．１〜１０％である。０．０１未満では充分な保湿効果が得られない場合があり、３０％を超えて配合すると官能的にべたつく等の問題が生じる場合がある。
【００１９】
本発明における（Ｂ）成分のポリグリセリン脂肪酸エステルは、常温（２０℃）で固体状を呈するものである。このようなポリグリセリン脂肪酸エステルは、平均重合度２以上のポリグリセリンと、高級脂肪酸とのエステル化反応によって得ることができる。高級脂肪酸としては、飽和のものが用いられるが、鎖長の長いものを用いると、常温で固体状を呈するポリグリセリン脂肪酸エステルが得られやすい。
【００２０】
本発明における（Ｂ）常温で固体状のポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、ジ（又はテトラ、ヘキサ、デカ）グリセリルパルミテート、ジ（又はテトラ、ヘキサ、デカ）グリセリルステアレート、ジ（又はテトラ、ヘキサ、デカ）グリセリルエイコサネート、ジ（又はテトラ、ヘキサ、デカ）グリセリルドコサネート等が挙げられ、これらを１種単独又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２１】
更に本発明における（Ｂ）常温で固体状のポリグリセリン脂肪酸エステルは、平均エステル化度（脂肪酸の数／ポリグリセリン中の遊離水酸基の数）が０．３５以下のものが好ましく、また平均グリセリン重合度が１０以上のものが好ましい。平均エステル化度が０．３５を超えるか、又は平均グリセリン重合度が１０未満であると、充分な保湿効果が得られない場合がある。
【００２２】
本発明における（Ｂ）常温で固体状のポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量は、化粧料の総量を基準として、０．０１〜３０％が好ましく、特に好ましくは０．１〜１０％である。０．０１未満では充分な保湿効果が得られない場合があり、３０％を超えて配合すると長期保存において分離やクリーミングが生じ、保存安定性が悪くなる場合がある。
【００２３】
本発明の化粧料は、（Ａ）常温で液状又はペースト状のポリグリセリン脂肪酸エステルと、（Ｂ）常温で固体状のポリグリセリン脂肪酸エステルとを、好ましくは質量比（Ａ）：（Ｂ）＝１：５〜５：１、特に好ましくは（Ａ）：（Ｂ）＝１：３〜３：１となる範囲で配合することにより、更に保湿効果及び使用感に優れる。１：５より（Ｂ）常温で固体状のポリグリセリン脂肪酸エステルが多くなると長期保存において分離やクリーミングが生じ、保存安定性が悪くなる場合があり、５：１より（Ａ）常温で液状又はペースト状のポリグリセリン脂肪酸エステルが多くなると充分な保湿効果が得られない場合がある。
【００２４】
本発明の化粧料は、上述した成分を必須の構成成分とするが、当該組成物には本発明の目的を達成する範囲で他の成分、例えば、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、粘剤、油剤、粉体（顔料、色素、樹脂）、防腐剤、香料、保湿剤、生理活性成分、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、パール化剤、中和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤、酵素等の成分を適宜配合することができる。
以下に配合成分の具体例を示すが、これらに限られるものではない。
【００２５】
陰イオン性界面活性剤としては、α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアミドエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル等が挙げられる。
【００２６】
両性界面活性剤としては、グリシン型、アミノプロピオン酸型、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、スルホン酸型、硫酸型、リン酸型等が挙げられ、好適なものとして２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が例示できる。
【００２７】
非イオン性界面活性剤としては、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルアミンオキシド等が挙げられる。
【００２８】
粘剤の例としては、アクリル酸アミド及びその誘導体、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、セルロース、ケラチン及びコラーゲン又はその誘導体、アルギン酸カルシウム、プルラン、寒天、ゼラチン、タマリンド種子多糖類、キサンタンガム、カラギーナン、ハイメトキシルペクチン、ローメトキシルペクチン、グァーガム、アラビアゴム、結晶セルロース、アラビノガラクタン、カラヤガム、トラガカントガム、アルギン酸、アルブミン、カゼイン、カードラン、ジェランガム、デキストラン等が挙げられる。
【００２９】
油剤としては、通常化粧料に用いられる揮発性及び不揮発性の油剤、溶剤及び樹脂が挙げられ、常温で液体、ペースト、固体であっても構わない。油剤の例としては、例えばセチルアルコール、イソステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アルコール、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸等の脂肪酸、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸イソプロピル、ジメチルオクタン酸へキシルデシル、モノステアリン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、フタル酸ジエチル、モノステアリン酸エチレングリコール、オキシステアリン酸オクチル等のエステル類、ステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、分岐脂肪酸コレステリル等のコレステロールエステル、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素、ラノリン、還元ラノリン、カルナバロウ等のロウ、ミンク油、カカオ脂、ヤシ油、パーム核油、ツバキ油、ゴマ油、ヒマシ油、オリーブ油等の油脂、ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油等が挙げられる。
【００３０】
粉体の例としては、赤色２０１号、黄色４号、青色１号、黒色４０１号等の色素、黄色４号Ａｌレーキ、黄色２０３号Ｂａレーキ等のレーキ色素、ナイロンパウダー、シルクパウダー、シリコーンパウダー、セルロースパウダー、シリコーンエラストマー球状粉体、ポリエチレン末等の高分子、黄酸化鉄、赤色酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、群青、紺青等の有色顔料、酸化亜鉛、酸化チタン等の白色顔料、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン等の体質顔料、雲母チタン等のパール顔料、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸マグネシウム等の金属塩、シリカ、アルミナ等の無機粉体、ベントナイト、スメクタイト、窒化ホウ素等が挙げられる。これらの粉体の形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、燐片状、紡錘状等）に特に制限はない。
【００３１】
生理活性成分としては、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質が挙げられる。例えば、老化防止剤、紫外線防御剤、ひきしめ剤、抗酸化剤、保湿剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、酵素成分等が挙げられる。
【００３２】
本発明の化粧料は、常法に従って製造することができる。また、本発明の化粧料は、一般の皮膚化粧料に限定されるものではなく、医薬部外品、指定医薬部外品、外用医薬品等を包含するものであり、その形態も目的に応じて任意に選択することができる。すなわち、化粧水、乳液類、クリーム類、パック類、化粧油類、マッサージ類、サンスクリーン、化粧下地、ファンデーション、リップクリーム、クレンジング料等に適用することができる。また剤型についても特に制限はなく、固型状、ペースト状、ジェル状、ムース状、粉末状、溶液状、多層状、可溶化系、乳化系、粉末分散系等とすることができる。
【００３３】
【実施例】
次に、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また保湿性試験、官能特性試験、及び安定性試験の方法は以下の通りである。尚、配合量は全て質量％である。
【００３４】
（１）保湿性試験
前腕内側部において、試料塗布前、及び試料塗布６時間後の皮膚コンダクタンス値（単位はマイクロモー）を、インピーダンスメーター（ＳＫＩＣＯＮ−２００、Ｉ．Ｂ．Ｓ社製）を用いて測定した。皮膚コンダクタンス値が大きい程一般に皮膚の電気抵抗が小さく、皮膚の角質水分含有量が多いことが認められている。保湿性は、下記の式で求められる角質水分増加率（％）の５人の平均値を用いて評価した。
【００３５】
角質水分増加率（％）＝（Ｗ−Ｗ0）／Ｗ0×１００
Ｗ0：試料塗布前の皮膚コンダクタンス値
Ｗ  ：試料塗布６時間後の皮膚コンダクタンス値
【００３６】
（２）官能特性試験
乾燥肌の女性パネラー２０人による官能テストを行い、「しっとり感」、「べたつき」、「しっとり感の持続」の項目について、「しっとり感がある」、「べたつきがない」、「しっとり感が持続する」と答えた人数を示した。
【００３７】
（３）安定性試験
所定の温度（４５℃）にて一ヶ月間保存した後の性状を下記の通り判断した。
○：変化なし
△：わずかに分離又は沈殿
×：分離又は沈殿
【００３８】
実施例１、参考例２、３、４、比較例１、２の化粧水を常法により調製し、（１）保水性試験、（２）官能特性試験、及び（３）安定性試験を実施した。結果を表１に併せて示す。
【００３９】
【表１】
0004225717.tif 000002
【００４０】
表１の結果のごとく、実施例１の化粧水は比較例１、２の化粧水に比べて保湿性、官能特性、安定性において優れていることは明らかである。また実施例１の化粧水は参考例２、３、４の化粧水に比べて、保湿性、「しっとり感」「しっとり感の持続」において更に優れていた。
【００４１】
下記実施例５〜９の化粧料を常法により調製し、（１）保水性試験、（２）官能特性試験、及び（３）安定性試験を実施したところ、いずれも優れた結果を示した。
【００４２】
実施例５  乳液                                （質量％）
デカグリセリルトリオレエート                    １．０
ヘキサグリセリルジイソステアレート              ２．０
デカグリセリルモノパルミテート                  ０．５
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノオレエート          ０．５
流動パラフィン                                １０．０
セタノール                                      ２．０
メチルポリシロキサン                            ５．０
ブチルパラベン                                  ０．２
カルボキシビニルポリマー                        ０．２
アルキル変性カルボキシビニルポリマー            ０．１
水酸化カリウム                                  ０．２
メチルパラベン                                  ０．１
グリセリン                                      ５．０
ジプロピレングリコール                          ５．０
Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム    ０．３
精製水                                      ｔｏ１００
【００４３】
実施例６  乳液                                （質量％）
デカグリセリルトリイソステアレート              ５．０
デカグリセリルモノステアレート                  １．０
グリセリルモノステアレート                      １．０
ステアリン酸                                    １．０
ベヘニルアルコール                              １．０
オクタン酸セチル                                ５．０
スクアラン                                    １０．０
ブチルパラベン                                  ０．２
ベントナイト                                    ０．３
キサンタンガム                                  ０．３
Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム    ０．３
グリセリン                                    １０．０
マルチトール                                    ３．０
精製水                                      ｔｏ１００
【００４４】
参考例７  ファンデーション                    （質量％）
ヘキサグリセリルモノラウレート                １．０
デカグリセリルジエイコサネート                ５．０
セタノール                                    ３．０
ワセリン                                      ５．０
グリセリルモノステアレート                    ２．５
ステアリン酸                                  ３．０
ＰＯＥ（１０）ステアリルエーテル              １．０
ブチルパラベン                                ０．２
エタノール                                    ５．０
ソルビトール                                  ５．０
１，３−ブチレングリコール                    ６．０
調整粉末                                    １０．０
セチル硫酸ナトリウム                          １．２
精製水                                    ｔｏ１００
【００４５】
実施例８  クリーム                      （質量％）
デカグリセリルモノオレエート              ３．０
デカグリセリルジパルミテート              １．０
セタノール                                ２．５
グリセリルモノステアレート                ２．５
ステアリン酸                              ２．０
ワセリン                                  ５．０
スクアラン                                ３．０
流動パラフィン                            ３．０
ブチルパラベン                            ０．２
マルチトール                            １０．０
グリセリン                                ５．０
キサンタンガム                            ０．１
メチルパラベン                            ０．１
精製水                                ｔｏ１００
【００４６】
実施例９  サンスクリーン                  （質量％）
デカグリセリルジイソステアレート            ３．０
デカグリセリルジステアレート                ２．０
モノイソステアリン酸ソルビタン              ３．０
オクタメチルシクロテトラシロキサン          ２．０
デカメチルシクロペンタシロキサン          １５．０
ポリエーテル変性シリコーン                  １．０
フッ素変性ポリエーテル変性シリコーン        １．０
リンゴ酸ジイソステアリル                    ３．０
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル      ３．０
４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン    １．０
メチルフェニルポリシロキサン                ３．０
架橋型シリコーン末                          ０．５
酸化チタン                                  ５．０
ジプロピレングリコール                      ２．０
メチルパラベン                              ０．２
精製水                                  ｔｏ１００
【００４７】
尚、いずれの実施例の化粧料を使用した場合にも、皮膚に発赤、炎症、その他副作用と考えられる症状は発現せず、本発明に係る化粧料は安全性にも優れることが明らかであった。
【００４８】
【発明の効果】
以上記載のごとく、本発明の化粧料が、優れた保湿効果と良好な使用感を有することは明らかである。