(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン／１−ブテン共重合体、エチレン／１−オクテン共重合体、エチレン／メタクリル酸共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン／ポリブテン混合物、ポリエチレン／ポリブテン混合物から選ばれる少なくとも一種の炭化水素系エラストマー５０〜９０重量％と、スチレン／イソプレン／スチレントリブロック共重合体、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの単独重合体、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする共重合体から選ばれる少なくとも一種であり、−３０〜３０℃のガラス転移温度を有する改質用ポリマー１０〜５０重量％からなる基材フィルム上に、粘着剤層が形成されていることを特徴とする貼付材。
【請求項２】
基材フィルムの応力緩和時間が、２００秒以下である請求項１記載の貼付材。
【請求項３】
基材フィルムの２５％モジュラスが、２５〜１００ｋｇ／ｃｍ2である請求項１記載の貼付材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は医療衛生分野などで皮膚貼付用途に使用される貼付材に関するものであり、詳しくは救急絆創膏や大型絆創膏、ドレッシング材、ドレープ材などに好適に使用される貼付材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
医療用貼付材は、通常、基材フィルムの片面に粘着剤層を設けてなるものであり、該粘着剤層を介して適用すべき皮膚面に貼着使用される。
【０００３】
このような医療用途の貼付材における基材フィルムは、貼付中の皮膚追従性（柔軟性）や伸縮性、風合いなどの点から、軟質のポリ塩化ビニルを主成分とするものが主に用いられている。
【０００４】
しかしながら、一般に軟質ポリ塩化ビニルは柔軟性を付与するために、可塑剤が多く配合されており、この可塑剤が粘着剤層中に移行して粘着剤層の凝集力を低下させ糊残り現象が生じたり、粘着力が低下するなどの問題を有することが指摘されている。さらに近年、環境問題の重視の観点から、ハロゲンである塩素を含有しているポリ塩化ビニル樹脂の使用量を減少させようとする動きが各分野で進んでいる。
【０００５】
そこでポリ塩化ビニル代替樹脂として、ポリウレタン樹脂やポリオレフィン樹脂が検討されており、本発明のような医療用途の貼付材の基材フィルムとしても検討、利用されるようになっている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記代替樹脂からなる基材フィルムは、柔軟性や伸縮性には優れるものの、弾性体であるために貼付材として皮膚面に貼付した場合、違和感を生じることがあり、また、皮膚追従性も未だ充分に満足できるものではない。
【０００７】
そこで、本発明は上記のポリ塩化ビニルからなる基材フィルムやその代替品が有する問題点を解決するためになされたものであって、特定の組成からなるポリマーブレンド物からなる基材フィルムを用いることによって、柔軟性や伸縮性、皮膚追従性などの特性を満足する貼付材が得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
即ち、エチレン／１−ブテン共重合体、エチレン／１−オクテン共重合体、エチレン／メタクリル酸共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン／ポリブテン混合物、ポリエチレン／ポリブテン混合物から選ばれる少なくとも一種の炭化水素系エラストマー５０〜９０重量％と、スチレン／イソプレン／スチレントリブロック共重合体、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの単独重合体、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする共重合体から選ばれる少なくとも一種であり、−３０〜３０℃のガラス転移温度を有する改質用ポリマー１０〜５０重量％からなる基材フィルム上に、粘着剤層が形成されていることを特徴とする貼付材を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の貼付材は基材フィルムの片面もしくは両面に粘着剤層を形成したものである。
【００１０】
本発明の貼付材に用いる基材フィルムは、炭化水素系エラストマーと改質用ポリマーとの混合物からなるものである。炭化水素系エラストマーとしては、エチレン／１−ブテン共重合体、エチレン／１−オクテン共重合体、エチレン／メタクリル酸共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン／ポリブテン混合物、ポリエチレン／ポリブテン混合物から選ばれる少なくとも一種であるポリオレフィン系の樹脂が挙げられる。
【００１１】
一方、改質用ポリマーとしては、スチレン／イソプレン／イソプレントリブロック共重合体、炭素数が４〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの単独重合体、炭素数が４〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする共重合体から選ばれる少なくとも一種であるポリマーが挙げられる。本発明における上記改質用ポリマーは、ガラス転移温度が−３０〜３０℃、好ましくは−２５〜２０℃の温度範囲のものを用いる。つまり、改質用ポリマーとしてガラス温度が上記範囲のものを用いることによって、応力緩和性や柔軟性、非ブロッキング性などのバランスが良くなるのである。
【００１２】
上記炭化水素系エラストマーと改質用ポリマーとの混合割合は、前者を５０〜９０重量％、好ましくは５５〜８０重量％とし、後者を１０〜５０重量％、好ましくは２０〜４５重量％の範囲に設定する。改質用ポリマーの混合割合が上記範囲に満たない場合には、得られる貼付材の応力緩和時間が長くなり、皮膚面に貼付した際に違和感を生じやすくなる。また、改質用ポリマーの混合割合が上記範囲を超えた場合、柔軟性が向上しすぎて基材フィルムのブロッキング現象が生じる。その結果、貼付材の製造時や保存時にブロッキング防止対策が必要となり効率が悪い。
【００１３】
上記のようにして得られる基材フィルムは、本発明の貼付材に用いるために、その厚みを１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１００μｍ程度になるように成形される。また、得られたフィルムの表面には、粘着剤層を形成した際の投錨性を良好にするために、コロナ放電処理や公知の下塗り剤塗布などの処理を施すことが好ましい。
【００１４】
このような本発明に用いられる基材フィルムは、応力緩和時間が２００秒以下、好ましくは１００秒以下になるように調整することが好ましい。応力緩和時間が２００秒を超えると、貼付材を貼付した際に違和感を生じる傾向を示す。さらに、上記基材フィルムは２５％モジュラスは２５〜１００ｋｇ／ｃｍ2の範囲に調整することが好ましい。２５％モジュラスが２５ｋｇ／ｃｍ2に満たない場合には、基材の柔軟性が増大して、取扱い性が低下する傾向があり、１００ｋｇ／ｃｍ2を超える場合には基材の機械的強度が増大すると共に、剛性も増大するので、貼付中に皮膚の動きに追従できず、違和感を生じたり、皮膚刺激性が増大する恐れがあり、好ましくないのである。
【００１５】
上記基材フィルムの片面もしくは両面には粘着剤層を形成して本発明の貼付材を作製するが、形成する粘着剤としては、医療用粘着剤として用いられているものであれば特に限定されない。好ましく用いることができる粘着剤としては、アクリル系粘着剤やゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤などがある。
【００１６】
アクリル系粘着剤としては、好ましくは炭素数が１〜１８、好ましくは４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの単独重合体や該エステルを主成分単量体として他の単量体（例えば、官能性単量体など）を３〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％の範囲で共重合してなる共重合体などが用いられる。
【００１７】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、ブチルエステル、ヘキシルエステル、オクチルエステル、デシルエステル、ラウリルエステル、ステアリルエステルなどのエステルが挙げられ、これらのエステル鎖は直鎖状や分岐鎖状であってもよい。
【００１８】
また、上記エステルと共重合することができる単量体としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルエステルや（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピルエステルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸やマレイン酸、フマル酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有不飽和単量体、（メタ）アクリルアミドやジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミドおよびその誘導体、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのＮ−アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルなどの（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−アルキルアミノアルキルエステル、Ｎ−ビニルピロリドンなどの酸アミド基含有不飽和単量体などの官能性単量体が挙げられる。なお、これらの官能性単量体以外に、酢酸ビニルやスチレン、α−メチルスチレン、（メタ）アクリロニトリルなどの無官能性の単量体も共重合することができる。
【００１９】
粘着剤層に用いることができるゴム系の粘着剤としては、天然ゴム、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、ポリブテン、スチレン−イソプレン（またはブタジエン）系ブロック共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などの主材料樹脂に副資材としてロジン系樹脂やテルペン系樹脂、クマロン−インデン樹脂、テルペン−フェノール系樹脂、石油系樹脂などの粘着付与剤を配合して用いることができる。さらに、必要に応じて液状ポリブテンや鉱油、ラノリン、液状ポリイソプレンなどの軟化剤や、酸化チタン、クレーなどの充填剤、ブチルヒドロキシトルエンなどの酸化防止剤などを適宜配合してもよい。なお、このような副資材は前記アクリル系粘着剤に配合してもよい。
【００２０】
さらに、粘着剤として使用できるシリコーン系粘着剤としては、ポリジメチルシロキサンを主成分とする粘着剤などが挙げられる。
【００２１】
上記の組成からなる粘着剤層は、基材フィルム上に１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１００μｍ程度の厚みで形成されることによって、本発明の貼付材とすることができる。
【００２２】
【発明の効果】
本発明の貼付剤は以上のように特定の基材フィルムを用いているので、基材フィルムから粘着剤層中への可塑剤などの移行がなく、粘着特性の変化がない。また、特定の基材フィルムであるので柔軟性（皮膚追従性）や伸縮性、応力緩和性に富み、貼付中での違和感を感じないものである。
【００２３】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示し、さらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。
【００２４】
実施例１
炭化水素系エラストマー（日本ユニカー社製、商品名ＮＵＣ３５３０、エチレン／酢酸ビニル共重合体）７０重量％と、スチレン／イソプレン／スチレントリブロック共重合体（クラレ社製、商品名ハイブラーＶＳ−１、ガラス転移温度８℃）３０重量％からなる樹脂混合物をフィルム状に成形して、厚み５０μｍの基材フィルムを作製した。
【００２５】
得られた基材フィルムの片面のコロナ放電処理を施し、フィルム表面の表面張力を４０ｄｙｎ／ｃｍ2に低減させた。
【００２６】
次いで、コロナ放電処理を施した基材フィルムの処理面に、粘着剤層を４５μｍ厚で形成し、さらに粘着剤層表面をセパレータにて被覆して本発明の貼付材を作製した。用いた粘着剤は、アクリル酸２−エチルヘキシルエステル９５重量部とアクリル酸５重量部からなる単量体混合物を、酢酸エチルを溶剤として過酸化ベンゾイル０．１重量部の存在下で共重合して得たアクリル系粘着剤である。
【００２７】
実施例２
炭化水素系エラストマー（三井デュポンポリケミカル社製、商品名ニュクレル０９０８Ｃ、エチレン／メタクリル酸共重合体）５０重量％と、アクリル系ポリマー（アクリル酸ブチルエステル７０重量部／アクリロニトリル３０重量部、ガラス転移温度−２２℃）５０重量％からなる樹脂混合物をフィルム状に成形して、厚み５０μｍの基材フィルムを作製した。このフィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして本発明の貼付材を作製した。
【００２８】
実施例３
実施例１にて用いた樹脂の混合比率を５／５とした以外は、実施例１と同様にして本発明の貼付材を作製した。
【００２９】
比較例１
実施例１において、基材フィルムを炭化水素系エラストマー（日本ユニカー社製、商品名ＮＵＣ３５３０、エチレン／酢酸ビニル共重合体）のみから形成した以外は、実施例１と同様にして貼付材を作製した。
【００３０】
参考例１
基材フィルムを軟質ポリ塩化ビニル樹脂から形成した以外は、実施例１と同様にして貼付材を作製した。
【００３１】
上記各実施例および比較例、参考例にて作製した貼付材について、下記特性を評価し、その結果を表１に示した。
【００３２】
＜応力緩和時間＞
各貼付材を２ｃｍ×１０ｃｍの大きさに裁断し、引張速度３００ｍｍ／分で５０％伸長させ、この状態を保持しながら、５０％伸長時の応力が６０％になるまでの時間を測定した。
【００３３】
＜２５％モジュラス＞
各貼付材を２ｃｍ×１０ｃｍの大きさに裁断し、室温下、テンシロン式引張試験機にて引張速度３００ｍｍ／分で引張り、２５％モジュラスを測定した。
【００３４】
＜粘着力＞
各貼付材を２ｃｍ×１０ｃｍの大きさに裁断し、これをベークライト板に接着し、室温下、テンシロン式引張試験機にて引張速度３００ｍｍ／分で貼付材の端部を引張り、粘着力（１８０度ピーリング試験）を測定した。
【００３５】
＜皮膚貼付性＞
各貼付材を２ｃｍ×５ｃｍの大きさに裁断し，これをボランティア１０名の前腕部位に２時間貼付し、貼付中の違和感の有無を判定した。
【００３６】
【表１】
0004205192.tif 000002