(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）融点が４０〜１００℃である高級アルコール類１００重量部、（Ｂ）融点４０〜１００℃の脂肪酸エステル類１０〜５０重量部、（Ｃ）融点２０℃以下のカルボン酸エステル類及び／または融点２０℃以下の炭化水素油類１０〜５０部、（Ｄ）水溶性アルコール類１０〜５０重量部、（Ｅ）オルガノポリシロキサン５〜２０重量部よりなる混合物を、（Ａ）成分と（Ｂ）成分のいずれの融点より高く、かつ（Ａ）から（Ｅ）のいずれの成分の沸点を超えない温度に加温し、一方、製造直後のエマルションの温度が（Ａ）成分と（Ｂ）成分のいずれより高く、かつ１００℃を超えない温度になるように水を加温し、乳化剤の存在下で激しく攪拌しつつ該混合物と水とを混合してエマルションとした後、室温まで冷却することにより製造した高級アルコール系エマルション消泡剤。
【請求項２】
水溶性アルコールが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリエチレングリコール（重合度５５以下）、ペンタエリスリトールより選ばれた１種以上である特許請求項１記載の高級アルコール系エマルション消泡剤。
【発明の詳細な説明】
【発明の属する技術分野】
【０００１】
本発明は、紙パルプ工業、石油化学工業、繊維工業、塗料工業など各種製造業における工程水や排水、さらに都市下水・し尿処理場など排水処理工程における発泡対策に適用する消泡剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
工業用消泡剤として高級アルコールを主成分とした水中油型エマルション消泡剤（特開昭４８−６２６８３号公報等）は、比較的低価格でかつ消泡効果が高いことから広く使用されている。紙パルプ工業においては、水中油型エマルション消泡剤は消泡剤効果が優れているのに加え、サイズへの影響が少ないことから、急速に使用が拡大してきた。しかし最近では紙パルプ工業の工程水の循環再利用が進み、さらに中性抄紙が多くなり、また紙の高級化に伴う使用添加薬品の増加等により工程水の発泡が一段と激しくなってきた。
【０００３】
例えば、製紙工程水（白水）の循環再利用が進んだ結果、白水温度は従来２５〜３０℃であったものが、最近では４０〜５５℃にまで高くなって、従来使われてきた高級アルコール系エマルション消泡剤では消泡効果が不充分で、使用量を多くしなければならなくなった。
【０００４】
消泡効果を改善する方法として、炭素数の大きい高級アルコール、脂肪酸エステルおよびワックス類を組み合わせて使用する方法（特開平１−２１０００５号公報、特開平８−２５７３０５号公報）、高級アルコール、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸ポリグリセライド、高級脂肪酸ポリアルキレングリコールを組み合わせる方法（特表平８−５０１８３４号公報）、特定温度以上の融点を持つ高級アルコール、高級脂肪酸エステル、ケトン及びワックスを組み合わせて使用する方法（特表平８−５１０１６０号公報）などが提案された。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら従来の提案によっても、消泡効果、特に４０℃を越えた高い温度での消泡効果は充分でなかった。
【０００６】
本発明は、４０℃を越えた高い温度でも消泡効果の高い高級アルコール系エマルション消泡剤を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、高級アルコール系エマルション消泡剤の高温度域における消泡効果について鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち、請求項１の発明は、（Ａ）融点が４０〜１００℃である高級アルコール類１００重量部、（Ｂ）融点４０〜１００℃の脂肪酸エステル類１０〜５０重量部、（Ｃ）融点２０℃以下のカルボン酸エステル類及び／または融点２０℃以下の炭化水素油類１０〜５０部、（Ｄ）水溶性アルコール類１０〜５０重量部、（Ｅ）オルガノポリシロキサン５〜２０重量部よりなる混合物を、（Ａ）成分と（Ｂ）成分のいずれの融点より高く、かつ（Ａ）から（Ｅ）のいずれの成分の沸点を超えない温度に加温し、一方、製造直後のエマルションの温度が（Ａ）成分と（Ｂ）成分のいずれの融点より高く、かつ１００℃を超えない温度になるように水を加温し、乳化剤の存在下で激しく攪拌しつつ該混合物と該水とを混合してエマルションとした後、室温まで冷却することにより製造した高級アルコール系エマルション消泡剤であり、請求項２の発明は水溶性アルコールが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリエチレングリコール（重合度５５以下）、ペンタエリスリトールより選ばれた１種以上である特許請求項１記載の高級アルコール系エマルション消泡剤である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【００１０】
（Ａ）成分は、融点が４０〜１００℃、好ましくは４５〜９０℃の高級アルコールであり、飽和型と不飽和型のいずれでもまた混合物でもよく、直鎖型と分岐型のいずれでもまた混合物でもよく、さらに天然アルコールでも合成アルコールのいずれでもまた混合物でもよい。高級アルコールの融点が４０℃未満では、適用する対象の系の液温が４０℃を越えるような高温にあるときには充分な消泡効果を示さないことがあり、融点が１００℃を越える高級アルコールは入手が困難で実用的ではない。
【００１１】
融点が４０〜１００℃の高級アルコールの具体的な例としては、セチルアルコール、ステアリルアルコール、エイコサノール、ドコサノール（ベヘニルアルコール）、テトラコサノール、ヘキサコノール、オクタコノール、ミリシリルアルコール、オキソ法で合成された融点が４０〜１００℃の高級アルコール、チーグラー法で合成された融点が４０〜１００℃の高級アルコールが挙げられる。また、合成アルコールの蒸留残査を用いても構わない。
【００１２】
（Ｂ）成分は、融点４０〜１００℃、好ましくは４５〜９０℃の脂肪酸エステルである。脂肪酸エステルを構成する脂肪酸やアルコールは、飽和型と不飽和型のいずれでもまた混合物でもよく、直鎖型でも分岐型でもまた混合物でもよく、さらに天然と合成のいずれでもまた混合物でもよく、またその混合物を用いてもよい。脂肪酸エステルの融点が４０℃未満の脂肪酸エステルでは、適用する対象の系の液温が４０℃を越えるような高温にあるときには充分な消泡効果を示さないことがあり、融点が１００℃を越える脂肪酸エステルは、消泡効果の向上が少なく、エマルションの安定性も劣り好ましくない。
【００１３】
融点４０〜１００℃の脂肪酸エステルの具体的な例としては、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸ベヘニル、ジステアリン酸エチレングリコール、ジステアリン酸ジエチレングリコール、ジステアリン酸トリエチレングリコール、ステアリン酸モノグリセライド、ステアリン酸ジグリセライド、ジステアリン酸ペンタエリスリトール、テトラステアリン酸ペンタエリスリトール、モノステアリン酸ソルビタン、ジステアリン酸ソルビタンなどが挙げられる。
【００１４】
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対し１０〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部である。１０重量部未満では消泡効果の改善が少なく、５０重量部より多いと配合量の増加の割には消泡効果の向上が大きくなく好ましくない。
【００１５】
（Ｃ）成分は、融点２０℃以下のカルボン酸エステル類及び／又は炭化水素油類である。
【００１６】
融点２０℃以下のカルボン酸エステル類の具体的な例として、ラウリン酸メチル、オレイン酸メチル、オレイン酸オレイル、トリオレイン酸グリセライドなどの脂肪酸エステル類、フタル酸ジメチル、フタル酸ブチル、フタル酸−ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジオクチルなどの芳香族ジカルボン酸エステル類、デカン、ドデカン、トリデカン、スピンドル油などのパラフィン系炭化水素、流動パラフィン、灯油、軽油などがあげられ、それぞれ単独あるいは２種以上を混合して使用される。
【００１７】
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対し１０〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部である。１０重量部未満では消泡効果の改善が少なく、また５０重量部を越えると配合量の増加の割には消泡効果の向上が大きくなく好ましくない。
【００１８】
（Ｄ）成分は水溶性アルコール類であり、具体的にはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリンおよびポリエチレングリコール（重合度５５以下）、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセルソルブなどが挙げられる。
【００１９】
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対し１０〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部である。１０重量部未満では消泡効果が小さく、また５０重量部を越えると配合量の増加の割には消泡効果の向上が大きくなく好ましくない。
【００２０】
（Ｅ）成分はオルガノポリシロキサンあり、好ましくは２５℃における粘度が２〜５０００ミリパスカル（ｍＰａ・ｓ）、さらに好ましくは５０〜２０００ミリパスカル・秒（ｍＰａ・ｓ）のオルガノポリシロキサンである。
【００２１】
具体的にはジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどが挙げられる。また末端にヒドロキシル基を持つジメチルポリシロキサン、一部側鎖にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを付加した変性オルガノポリシロキサン等でもよい。
【００２２】
（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対し２〜２０重量部、好ましくは５〜１０重量部である。２重量部未満では消泡効果が少なく、２０重量部を越えると配合量の増加の割には消泡効果の向上が大きくなく好ましくない。
【００２３】
本発明の消泡剤の油相は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分よりの混合物であり、エマルションとする前に（Ａ）〜（Ｅ）成分の混合物を溶融し、互いに溶解していることが必要である。従って、該混合物は（Ａ）成分の融点と（Ｂ）成分のいずれの融点より高く、かつ、（Ａ）から（Ｅ）のいずれの成分の沸点を超えない温度に加温して均一にする。次いで該混合物を乳化剤の存在下で激しく攪拌しつつ水と混合して水中油型エマルションとする。
【００２４】
エマルションに用いる水の量は、（Ａ）〜（Ｅ）成分に用いる化合物により異なり一律に決められるものではないが、通常、（Ａ）〜（Ｅ）成分の混合物：水＝１：１〜１：５（重量比）である。エマルション製造は水を激しく攪拌しつつ（Ａ）〜（Ｅ）成分の混合物を加える方法、あるいはその逆でもよい。
【００２５】
エマルションを製造するときに使用される乳化剤は、本発明では特に限定するものではないが、一般的にはアニオン性界面活性剤や非イオン性界面活性剤から選ばれる。アニオン性界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウムやオレイル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸塩、ラウリル酸ナトリウムやオレイン酸ナトリウムなどの水溶性脂肪酸塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムなどの水溶性ジアルキルスルホコハク酸塩、リグニンスルホン酸ナトリウムなどの水溶性リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩などがあり、非イオン性界面活性剤では、ソルビタンモノオレエートやソルビタンジオレエートなどのソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエートやポリオキシエチレンソルビタンジステアレートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンオレイン酸エステルやポリオキシエチレンポリオキシプロピレンオレイン酸エステルなどのポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルやポリオキシエチレンポリオキシプロピレンオレイルエーテルなどのポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル）やポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテルなどのポリオキシアルキレンアルキルフェノールエーテルなどがある。
【００２６】
界面活性剤の配合量は、エマルション中の成分、界面活性剤の種類などにより異なり、一律に決められるものではないが、一般的には製造されるエマルション対して０．１〜５重量％である。
【００２７】
本発明の消泡剤においては、エマルション製造直後に、エマルションに成分の一部が固化あるいは析出しないことも必要であり、また水が沸騰し飛び散るのは好ましくなく、従って製造直後のエマルションの温度を（Ａ）成分と（Ｂ）成分のいずれの融点より高く、かつ１００℃を超えない温度になるようにする必要がある。従ってエマルション製造に用いる水は予め加温しておくことが望ましく、その温度は、該混合物の温度、（Ａ）〜（Ｅ）成分の混合物と水の混合比により異なるが、通常６０〜８０℃である。
【００２８】
エマルションの製造にあたっては、粒度分布計を用いてエマルションの粒度を観察し、エマルション平均粒子径が、０．５〜１５μになるまで高温で攪拌を続行し、しかる後に更に攪拌を続けつつ室温にまで冷却するのがよい。
【００２９】
エマルションの調整に使用される攪拌装置は、本発明において限定するものではないが、例えばプロペラ型撹拌機、ディソルバー、ホモミキサー、ラインミキサー、ニーダー、高速回転高剪断型攪拌機、コロイドミル、超音波乳化分散機等がある。
【００３０】
エマルションの分離防止および粘度安定化を図るために、用いる水に水溶性高分子化合物を加えることがある。水溶性高分子化合物は、製造した後のエマルションに加えてもよいが、エマルションの製造に用いる水に予め溶解させておき、エマルションを製造するのがより好ましい。
【００３１】
使用する水溶性高分子化合物には、例えば、ザンサンガム、グアーガムなどの水溶性多糖類、ポリアクリル酸（あるいはその塩）、ポリアクリルアミドなどの水溶性合成高分子化合物がある。その添加量は任意であるが、通常水に対して０．１〜１．５重量％である。
【００３２】
本発明の消泡効果を損わない範囲において、他の任意の成分を配合しても何ら構わない。例えば、浸透性を向上させる目的でノニオン性界面活性剤あるいはアニオン性界面活性剤を加えたり、エマルションの腐敗防止に殺菌剤を加えることがあるが、本発明はこれら添加剤の併用を制限するものではない。
【００３３】
本発明の消泡剤は、発泡している液に直接添加したり、発泡が生じる箇所の手前の工程に添加して使用される。また、添加方法は、一般的にポンプを使って添加するが、最適な方法を検討して選択されるもので特に限定されるものではない。
【００３４】
本発明の方法で得れた消泡剤の添加量は、対象とする系の状況や消泡する必要度により異なるが、一般的には発泡する液に対して、１〜１００ｐｐｍが目安となる。
【００３５】
本発明は前記（Ａ）〜（Ｅ）成分が、それらの混合物で、および該混合物と水とのエマルションとした時に完全に溶融状態にし、その後で冷却し室温に戻したことを特徴としている。従来のエマルション型消泡剤はエマルションとした時に冷却され高融点成分がエマルション粒子表面で固体となる結果、エマルション粒子表面は高級アルコール、脂肪酸エステルなどの高融点成分で覆われてしまっていた。本発明の消泡剤では、（Ａ）〜（Ｅ）全ての成分が均一に混合され、かつ該混合物が均一のまま微細に析出することにより、エマルション粒子の表面に高級アルコール、脂肪酸エステル、オルガノポリシロキサン由来の疎水性活性点、水溶性アルコール由来の親水性活性点が生じ、泡となじみ易い状態となって、消泡効果に好ましい影響を与えていると考えられる。
【００３６】
【実施例】
以下に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。
【００３７】
[（Ａ）成分：高級アルコール]
Ａ−１：ベヘニルアルコール（炭素数１８〜２４）（融点：６４〜７１℃）〔コンデア社製〕
Ａ−２：チーグラー法合成アルコール(炭素数１６〜２２)（融点：４５〜４９℃）〔コンデア社製〕
Ａ−３：チーグラー法合成アルコールの残査アルコール(炭素数１６〜２２)（融点：５３〜５８℃）〔コンデア社製〕
Ａ−４：高級アルコール混合物（炭素数２８〜３２）（融点：７５−８０℃）〔コンデア社製〕
Ａ−５：ミリシリルアルコール（炭素数３０）（融点：８７℃）〔東京化成（株）試薬〕
Ａ−６：（比較例）ラウリルアルコール（融点：２３−２４℃）〔日本油脂（株）製〕
【００３８】
[（Ｂ）成分：脂肪酸エステル類]
Ｂ−１：ベヘニン酸ベヘニル（融点：７３℃）〔日本油脂（株）製〕
Ｂ−２：硬化牛脂（融点：４６〜５０℃）〔日本油脂（株）製〕
Ｂ−３：ポリグリセリン（ｎ＝５）モノステアリン酸エステル（エステル化率：１４％、融点：５２℃）〔日本油脂（株）製〕
Ｂ―４：ジステアリン酸エチレングリコール（融点：６５〜７３℃）〔日本油脂（株）製〕
Ｂ−５：ジステアリン酸ペンタエリスリット（融点：５４℃）〔日本油脂（株）製〕
Ｂ−６：トリステアリン酸グリセライド（融点：７４〜７８℃）〔日本油脂（株）製〕
Ｂ−７：（比較例）ステアリン酸メチル（融点３１〜３５℃）（日本油脂（株））
【００３９】
[（Ｃ）成分：カルボン酸エステル類、炭化水素油類]
Ｃ−１：オレイン酸メチル（融点：０℃以下）〔日本油脂（株）製〕
Ｃ−２：スピンドル油（融点：０℃以下）〔出光興産（株）製〕
Ｃ−３：流動パラフィン（融点：０℃以下）〔和光純薬（株）試薬〕
Ｃ−４：ステアリン酸ポリオキシエチレン（６モル）・ポリオキシプロピレン（１４モル）エステル（融点：０℃以下）〔日本油脂（株）製〕
【００４０】
[（Ｄ）成分：水溶性アルコール類]
Ｄ−１：エチレングリコール〔和光純薬（株）試薬〕
Ｄ−２：ジエチレングリコール〔和光純薬（株）試薬〕
Ｄ−３：トリエチレングリコール〔和光純薬（株）試薬〕
【００４１】
[（Ｅ）成分：オルガノポリシロキサン]
Ｅ−１：ジメチルポリシロキサン（粘度：５００mPa・s）〔東レシリコーン（株）製〕
Ｅ−２：ジメチルポリシロキサン（粘度：２mPa・s）〔東レシリコーン（株）製〕
Ｅ−３：末端にヒドロキシル基を２個持つジメチルポリシロキサン（粘度：１００mPa・s）〔東レシリコーン（株）製〕
Ｅ−４：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジメチルポリシロキサン共重合体（粘度２，０００mPa・s）〔東レシリコーン（株）製〕
【００４２】
[界面活性剤]
Ｆ−１：ソルビタンモノオレイン酸エステル〔日本油脂（株）製、「ノニオンＯＰ−８０Ｒ」（商品名）〕
Ｆ−２：ポリオキシエチレンソルビタンオレイン酸エステル〔日本油脂（株）製、「ノニオンＯＴ−２２１」（商品名）〕
Ｆ−３：ポリオキシエチレンノニルフェノール〔旭電化工業（株）製、「アデカトールＮＰ−７００」（商品名）〕
Ｆ−４：オレイン酸のエチレンオキサイド１４モル付加物（日本油脂（株））
Ｆ−５：ポリエチレンオキシ（２５モル付加）オクチルフェノールのハーフ硫酸エステルナトリウム塩（日本油脂（株））
【００４３】
[水溶性高分子化合物]
Ｇ―１：ザンサンガム〔三晶（株）製〕
Ｇ−２：グアーガム〔三晶（株）製〕
Ｇ−３： アクリルアミド（７０重量％）−アクリル酸（３０重量％）共重合体（分子量１００万：住友化学工業（株）製）
【００４４】
[その他]
Ｈ−１： ステアロン（融点：８８℃）〔和光純薬（株）〕
Ｈ−２： 水酸化ナトリウム〔和光純薬（株）〕
【００４５】
[消泡剤の製造]
消泡剤−１（本発明の消泡剤）
１０００ｍＬのステンレス製ビーカーにベヘニルアルコール（Ａ−１）：１５０ｇ、ベヘニン酸ベヘニル（Ｂ−１）：３０ｇ、オレイン酸メチル（Ｃ−１）３０ｇ、エチレングリコール（Ｄ−１）：３０ｇ、ジメチルポリシロキサン（粘度：５００mＰa・ｓ）（Ｅ−１）：８ｇ、界面活性剤としてソルビタンモノオレイン酸エステル（Ｆ−１）：１０ｇおよびポリオキシエチレンソルビタンオレイン酸エステル（Ｆ−２）：１０ｇを加えて、攪拌しつつ８０℃に加熱混合した。また、別途２０００ｍＬのステレス容器に水７３１ｇに、ザンサンガム（Ｇ−１）：１ｇを加え、３枚スクリュー羽根のある攪拌機で攪拌しザンサンガム水溶液とし、これを８０℃に加熱した。この水溶液をホモミキサー〔特殊機化（株）製〕を用い、５、０００ｒｐｍで攪拌しながら、８０℃に加温した上記混合物を加えエマルションとした。８０℃を維持しながらレーザー回折式粒度分布計〔堀場製作所（株）製、ＬＰ−５００（商品名）〕でエマルション平均粒子径を測定し、１０μ以下となるまで約２時間攪拌を続けた後、加熱を停止して室温になるまで攪拌を続け消泡剤−１を得た。本消泡剤は、（Ａ）成分１００重量部に対して（Ｂ）〜（Ｄ）成分は各２０重量部、（Ｅ）成分５重量部である。
【００４６】
消泡剤−２〜消泡剤−７（本発明の消泡剤）
同様な方法で表１に記載した組成、温度で本発明の消泡剤−２〜消泡剤６をそれぞれ製造した。
【００４７】
消泡剤−８（比較例の消泡剤）
１０００ｍＬのステンレス製ビーカーにベヘニルアルコール（Ａ−１）１５０ｇ、ベヘニン酸ベヘニル（Ｂ−１）３０ｇ、オレイン酸メチル（Ｃ−１）３０ｇ、界面活性剤としてソルビタンモノオレイン酸エステル（Ｆ−１）１０ｇおよびポリオキシエチレンソルビタンオレイン酸エステル（Ｆ−２）１０ｇを加えて、攪拌しつつ８０℃に加熱混合して混合物を製造した。また、別途２０００ｍＬのステレス容器に水７３１ｇに、ザンサンガム（Ｇ−１）１ｇを加え、３枚スクリュー羽根のある攪拌機で攪拌しザンサンガム水溶液とした。このザンサンガム水溶液を８０℃に加熱し、ホモミキサー〔特殊機化（株）製〕にて５、０００ｒｐｍで攪拌しながら、８０℃に加温した上記混合物を加えエマルションとした。８０℃を維持しながらレーザー回折式粒度分布計〔堀場製作所（株）製、ＬＰ−５００（商品名）〕でエマルション平均粒子径を測定し、１０μ以下となるまで約２時間攪拌を続けた後、加熱を停止して３０℃になるまで攪拌を続けた。得られたエマルション消泡剤にエチレングリコール（Ｄ−１）３０ｇ、ジメチルポリシロキサン（粘度：５００mＰa・ｓ）（Ｅ−１）８ｇを添加し、約１時間攪拌混合し消泡剤−８を得た。本消泡剤は、水溶性アルコール（Ｄ−成分）、オルガノポリシロキサン（Ｅ成分）をエマルション製造後に添加したものである。
【００４８】
消泡剤−９（比較例の消泡剤）
消泡剤−８と同様に水溶性アルコール（Ｄ−成分）、オルガノポリシロキサン（Ｅ成分）をエマルション製造後に添加し、表１に記載した組成で消泡剤−９を製造した。
【００４９】
消泡剤−１０（比較例の消泡剤）
消泡剤−１の（Ａ）〜（Ｆ）成分と同じ化合物を同量用い、これを混合して８０℃に加熱した。一方、水７３１ｇにザンサンガム（Ｇ−１）１ｇを溶解した水溶液を室温（２１℃）下、ホモミキサーにて５、０００ｒｐｍで攪拌しながら、上記８０℃に加温した混合物を加えエマルションとし、消泡剤−１０を得た。エマルション製造時の温度は最高３９℃であり、Ａ成分、Ｂ成分いずれの融点より低くかった。
【００５０】
消泡剤−１１（比較例の消泡剤）
消泡剤−５の（Ａ）〜（Ｆ）成分と同じ化合物を同量用い、これを混合して６５℃に加熱した。一方、水６３３ｇにザンサンガム（Ｇ−１）１ｇ、グアーガム（Ｇ−２）１ｇを溶解した水溶液を室温（２１℃）下、ホモミキサーにて５、０００ｒｐｍで攪拌しながら、上記６５℃に加温した混合物を加えエマルションとし、消泡剤−１１を得た。エマルション製造時の温度は最高３３℃であり、Ａ成分、Ｂ成分いずれの融点より低かった。
【００５１】
消泡剤−１２（比較例の消泡剤）
高級アルコールとして融点の低いラウリルアルコール（Ａ−６）、脂肪酸エステル類として融点の低いステアリン酸メチル（Ｂ−７）を用いた以外は消泡剤−１と同様にして製造した。
【００５２】
消泡剤−１３（比較例の消泡剤）
特表平８−５１０１６０号公報に準じて製造した。２０００ｍＬのステレス容器に水７６５ｇ、オレイン酸のエチレンオキサイド１４モル付加物（Ｆ−４）１０ｇを入れ、攪拌下９０℃に加熱した。９０℃を維持しながらベヘニルアルコール（Ａ−１）１５０ｇとステアロン（Ｈ−１）７５ｇを加え激しく攪拌した。ベヘニルアルコールとステアロンは溶融して水中エマルションとなった後、加熱を止め、室温になるまで攪拌を続け、消泡剤−１３を得た。本消泡剤は、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分を含んでいない。
【００５３】
消泡剤−１４（比較例の消泡剤）
特開平１−２１０００５号公報に準じて製造した。１０００ｍＬのステンレス製ビーカーに炭素数１６〜２２のチーグラー法合成アルコール（Ａ−２）１００ｇ、ミリシリルアルコール（Ａ−５）２０ｇ、トリステアリン酸グリセライド（Ｂ−６）７５ｇ、スピンドル油（Ｃ−２）２０ｇを入れ、攪拌下、９０℃に加熱し溶融させた。一方、別途２０００ｍＬのステレス容器に水６５６ｇを入れ、ポリオキシエチレン（２５モル付加）オクチルフェノールのハーフ硫酸エステルナトリウム塩（Ｆ−５）３５ｇ、アクリルアミド−アクリル酸共重合体（Ｇ−３）７ｇ、水酸化ナトリウム（Ｈ−２）２ｇを加え、溶解させた。室温（２１℃）下、ホモミキサー〔特殊機化（株）製〕にて５、０００ｒｐｍで攪拌しながら、９０℃に加温した上記混合物を加え、エマルションを製造した。エマルションの最高到達温度は３８℃であった。室温に戻るまで３時間攪拌を続け、消泡剤−１４を得た。
【００５４】
消泡剤−１５（比較例の消泡剤）
特公平８−２４８０６号公報に準じて製造した。１０００ｍＬのステンレス製ビーカーに炭素数１６〜２２のチーグラー法合成アルコール（Ａ−２）７５ｇ、その残査アルコール（Ａ−３）７５ｇ、ポリグリセリン（ｎ＝５）モノステアリン酸エステル（Ｂ−３）７５ｇ、ステアリン酸ポリオキシエチレン（６モル）・ポリオキシプロピレン（１４モル）エステル（Ｃ−４）７５ｇを加え、８０℃に加熱して混合溶融した。一方、別途２０００ｍＬのステレス容器に水６８０ｇとポリエチレンオキシ（２５モル付加）オクチルフェノールのハーフ硫酸エステルナトリウム塩（Ｆ−５）２０ｇを加えて、８０℃に加熱し、ホモミキサーを用いて５、０００ｒｐｍで攪拌しながら、加温した上記混合物を加えてエマルションを製造した。室温に戻るまで３時間攪拌し、消泡剤−１５を得た。
【００５５】
試験に供した消泡剤の成分を表１にまとめた。
【表１】
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【００５６】
[消泡性能評価方法]
中性中質塗工原紙を製造している抄紙工程白水を採取し試験に供した。アクリル樹脂製筒型容器（図１）に試験用白水１０００ｍＬを入れ、ポンプにて４．５リットル／分で循環させ、発泡させ、泡高さが１００ｍｍになった時、消泡剤２０マイクロリットル（２０ｍｇ／Ｌ）を発泡している上より添加し、消泡剤を添加してから３０秒ごとに泡高さを測定した。試験は循環白水温度を３０℃、４５℃、５５℃にして行った。結果を表２に示す。
【００５７】
【表２】
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本発明の消泡剤は消泡効果に優れ、特に温度が高くともその効果が維持されていることがわかる。
【００５８】
【発明の効果】
本発明の消泡剤により、４０℃を越えた高い温度条件でも消泡効果が高く、特に抄紙工程などのように比較的温度の高い水系での発泡抑制が効率的に行われ、工程の安定化、製品（紙など）の品質向上に寄与すること大である。
【図面の簡単な説明】
【図１】  実施例に用いた発泡抑制試験装置
【符号の説明】
１：循環ポンプ
２：発泡試験筒（アクリル製・全容量２０００ｍｌ）
３：循環ライン
【図１】
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