(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン樹脂４０〜７０重量％と熱可塑性エラストマー３０〜６０重量％とからなる樹脂成分１００重量部と，無機充填剤５〜６０重量部とからなり，
かつ，上記熱可塑性エラストマーは，ビニル構造のポリイソプレンブロックを有するスチレン・イソプレン・スチレン共重合体と，エチレン−α−オレフィン共重合体とからなり，
かつ上記ビニル構造のポリイソプレンブロックを有するスチレン・イソプレン・スチレン共重合体は，ガラス転移点Ｔｇが０〜２０℃のものと，ガラス転移点Ｔｇが−２０〜０℃のものとを併用してなり，
上記ポリプロピレン樹脂は，不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性されている変性ポリプロピレン樹脂を上記樹脂成分中に１〜２０重量％含有しており，
曲げ弾性率が７００ＭＰａ以上であって，−３０℃におけるＩＺＯＤ衝撃強度が３０Ｊ／ｍ以上であることを特徴とする制振性樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１において，上記樹脂成分には油添エチレン−プロピレン−ジエン共重合体を含有していることを特徴とする制振性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】
本発明は，常温及び低温領域において優れた制振性能を有し，かつ機械的強度にも優れた制振性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来技術】
近年，自動車に関しては，燃費向上，軽量化という社会的要請に応えて，その構成部品の一部が金属からプラスチックに変換されつつあり，その実用化も進んでいる。
プラスチック材料のうちポリプロピレン樹脂は，各種の物性バランスがとれた材料であり，かつ比較的安価であるため自動車の内装用，外装用の部品に大量に使用されている。
【０００３】
そして，特にタルク，ガラス繊維，炭酸カルシウム等の無機充填剤及びこれらの混合物を，ポリプロピレン樹脂に充填した強化ポリプロピレン樹脂は，強度，耐熱性に優れているため，バンパー，サイドモール，インスツルメントパネル，タイミングベルトカバー，ブロワーケース，クーラーハウジング，ダクト等に使用されている。
【０００４】
一方，最近では自動車に対して，軽量化の他に，車室内等における快適環境化を図るため，騒音の低減が強く望まれている。
騒音の対策法としては，制振，遮音，防振，吸音等がある。また，例えば空調機器の騒音に関しては，固体伝搬音の寄与が大きいか，或いは空気透過音の寄与が大きいかによって対策法が異なる。材料置換によって騒音低減を図るためには，材料の制振性能を向上させることが必要である。
従来，制振性能を向上させたポリプロピレン樹脂組成物としては，特開昭６２−４３４４３号公報に記載された発明がある。
【０００５】
【解決しようとする課題】
しかしながら，上記ポリプロピレン樹脂組成物は，例えば−４０℃〜＋４０℃という常温及び低温の温度領域において使用する際に，その制振性能と機械的強度との両者を満足させるには，未だ不十分である。
本発明は，上記問題点に鑑みなされたもので，常温及び低温領域においても優れた制振性能と機械的強度とを発揮する制振性樹脂組成物を提供しようとするものである。
【０００６】
【課題の解決手段】
請求項１の発明は，ポリプロピレン樹脂４０〜７０重量％と熱可塑性エラストマー３０〜６０重量％とからなる樹脂成分１００重量部と，無機充填剤５〜６０重量部とからなり，
かつ，上記熱可塑性エラストマーは，ビニル構造のポリイソプレンブロックを有するスチレン・イソプレン・スチレン共重合体と，エチレン−α−オレフィン共重合体とからなり，
かつ上記ビニル構造のポリイソプレンブロックを有するスチレン・イソプレン・スチレン共重合体は，ガラス転移点Ｔｇが０〜２０℃のものと，ガラス転移点Ｔｇが−２０〜０℃のものとを併用してなり，
上記ポリプロピレン樹脂は，不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性されている変性ポリプロピレン樹脂を上記樹脂成分中に１〜２０重量％含有しており，
曲げ弾性率が７００ＭＰａ以上であって，−３０℃におけるＩＺＯＤ衝撃強度が３０Ｊ／ｍ以上であることを特徴とする制振性樹脂組成物である。
【０００７】
本発明において最も注目すべきことは，ポリプロピレン樹脂及び上記特定の熱可塑性エラストマーからなる樹脂成分と無機充填剤とを上記割合に混合すると共に，上記熱可塑性エラストマーとして上記特定のガラス転移点Ｔｇを有する２種類のビニル構造のポリイソプレンブロックを有するスチレン・イソプレン・スチレン共重合体とエチレン−α−オレフィン共重合体とを用いることである。
【０００８】
上記ポリプロピレン樹脂としては，結晶性ポリプロピレン樹脂を用いることが好ましい。結晶性ポリプロピレン樹脂としては，いわゆるポリプロピレン樹脂と変性ポリプロピレン樹脂とがある。
前者のポリプロピレン樹脂としては，ホモポリプロピレンの他にプロピレン−エチレンランダム共重合体（エチレン含量２０重量％以下），プロピレン−エチレンブロック共重合体（エチレン含量２０重量％以下）及びこれらの混合物が用いられる。また，後者の変性ポリプロピレン樹脂は，ポリプロピレン樹脂と不飽和カルボン酸またはその誘導体とを，有機過酸化物の存在下で変性したものである。
【０００９】
上記結晶性ポリプロピレン樹脂としては，上記ポリプロピレン樹脂と変性ポリプロピレン樹脂とを混合して用いることが好ましい。この際，変性ポリプロピレン樹脂は，樹脂成分中に１〜２０％（重量比以下同じ）含まれることが好ましい。また，結晶性ポリプロピレン樹脂のメルトフローインデックスは５〜１００が好ましく，これらが５未満の場合には成形加工性及び成形品の外観が悪くなり，１００を越える場合は耐衝撃性の低下が著しくなる。
上記熱可塑性エラストマーとしては例えば後述のものを用いる。
【００１０】
そして，上記ポリプロビレン樹脂４０〜７０重量％と，熱可塑性エラストマー３０〜６０重量％とにより樹脂成分を構成する。
ポリプロピレン樹脂は，４０重量％未満では機械的強度が低下し，一方７０重量％を超えると制振性能が低下する。また，熱可塑性エラストマーは，３０重量％未満では制振性能が低く，一方６０重量％を超えると機械的強度が低下する。
【００１１】
上記無機充填剤は，上記樹脂成分１００重量部に対して５〜６０重量部添加する。無機充填剤が５％では，機械的強度が低く，一方６０重量部を超えると制振性能及び耐衝撃性が低下する。
上記無機充填剤としては，タルク，マイカ，クレー，シリカ，アルミナ，炭酸カルシウム，炭酸マグネシウム，酸化亜鉛，酸化チタン，酸化カルシウム，酸化マグネシウム，水酸化カルシウム，水酸化マグネシウム，水酸化アルミニウム，硫酸カルシウム，硫酸バリウム，塩基性硫酸マグネシウム，ケイ酸カルシウム，ガラス，チタン酸カリウム，ホウ酸アルミニウム等の繊維，ウイスカー，フレーク，又はパウダーなどがある。
【００１２】
次に，上記熱可塑性エラストマーは，特定のガラス転移点Ｔｇを有するエラストマーとエチレン−α−オレフィン共重合体とにより構成する。
上記エチレン−α−オレフィン共重合体としては，例えば，ＥＰＭ（エチレンプロピレンゴム），ＥＢＭ（エチレンブタジエンゴム），ＥＯＭ（エチレンオクテンゴム）などがある。
【００１３】
上記特定のガラス転移点Ｔｇのエラストマーとしては，ガラス転移点Ｔｇ０℃以上２０℃以下のエラストマーとガラス転移点Ｔｇ−２０℃以上０℃以下のエラストマーの２種類を併用する。
ガラス転移点Ｔｇが０℃以上２０℃以下のエラストマーを用いる場合には，特に−２０〜４０℃における制振性樹脂組成物の制振性向上の効果がある。この場合，Ｔｇが０℃未満では，常温域４０℃付近における制振性が低下するおそれがあり，一方Ｔｇが２０℃を超えると制振性樹脂組成物の制振性が低下するという問題がある。
【００１４】
ガラス転移点Ｔｇが−２０℃以上０℃以下のエラストマーを用いる場合には，特に−４０〜２０℃における制振性樹脂組成物の制振性向上の効果がある。この場合，Ｔｇ−２０℃未満では，常温域２０℃付近における制振性樹脂組成物の制振性が低下するおそれがあり，一方Ｔｇが０℃を超えると制振性樹脂組成物が−４０℃よりも低い低温域において制振性樹脂組成物の制振性低下の問題がある。
【００１５】
また，上記熱可塑性エラストマーにおいては，上記ガラス転移点Ｔｇのエラストマーとエチレン−α−オレフィン共重合体とからなる。
【００１６】
本発明によれば，−４０℃〜４０℃という常温及び低温領域における制振性ｔａｎδが０．０５以上という優れた制振性能を有し，かつ曲げ弾性率７００ＭＰａ以上，Ｈ．Ｄ．Ｔ（熱変形温度）７０℃以上，−３０℃におけるＩＺＯＤ衝撃強度３０Ｊ／ｍという優れた機械的強度を発揮する制振性樹脂組成物を得ることができる（実施形態例参照）。
【００１７】
次に，ガラス転移点Ｔｇが０℃以上２０℃以下の上記エラストマーは，スチレン・イソプレン・スチレン共重合体である。
該共重合体は，ポリイソプレンブロックがビニル構造であり，例えば図１の一般式で示すポリイソプレンブロックが１，２ビニル結合のもの，又は図２の一般式で示す３，４ビニル結合のものがある。
上記エラストマーは，熱可塑性を有すると共にゴム弾性を有し，各種プラスチックとの相溶性を発揮する。
【００１８】
次に，ガラス転移点Ｔｇが−２０℃以上〜０℃以下のエラストマーは，上記と同様のスチレン・イソプレン・スチレン共重合体である。
これらは，ポリプロピレン樹脂との相溶性が良い。
【００１９】
次に，上述したように，上記ポリプロピレン樹脂は不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性されている変性ポリプロピレン樹脂を含有している。
この場合には，ポリプロピレン樹脂と無機充填剤との間に変性ポリプロピレン樹脂が介入して，強性率，耐熱性，衝撃性の機械的強度を向上させる効果がある。
上記不飽和カルボン酸としては，フマル酸，シトラコン酸，グルタコン酸，マレイン酸，イタコン酸，無水マレイン酸，無水グルタコン酸，無水シトラコン酸などがある。
【００２０】
次に，請求項２に記載の発明のように，上記樹脂成分には油添エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）を含有していることが好ましい。
この場合には，一層制振性能が向上すると共に，本発明の組成物を用いて成形する時の離型性，成形品の表面外観性が向上する。そのため，特に，バンパー，サイドモール，ロッカーモールなどの長尺成形品に対して，その効果が大きい。
【００２１】
次に，上記制振性樹脂組成物は，上記ポリプロピレン樹脂，熱可塑性エラストマー，無機充填剤等を，一軸押出機，二軸押出機，ニーダー，バンバリーミキサー等の通常の混練機を用いて製造することができる。
通常は，各配合成分を所定の割合にてタンブラー式ブレンダー，ヘンシェルミキサー，リボンミキサー等により混合し，その後押出機等で混練してペレット状のコンパウンドとなし，その後所望する成形品の形状に成形する。
【００２２】
また，上記各制振性樹脂組成物においては，酸化防止剤，紫外線吸収剤，滑剤，帯電防止剤，核剤，顔料，難燃剤，増量剤，加工助剤等の添加剤を混合しても良い。
【００２３】
本発明の制振性樹脂組成物は，特に−４０℃〜＋４０℃の常温及び温領域における制振性能に優れ，かつ機械的強度が優れている。そのため，自動車用，内装品及び外装品に使用することにより，車両伝搬音の寄与に基づく振動騒音を広い温度領域にて低減し，車室内の静粛性向上に効果がある。
【００２４】
例えば，自動車走行時，タイヤが巻き上げた砂，小石が車両に当たり，それにより発生する騒音の車両伝搬を低減し，車室内騒音低減効果を発揮する。
また，自動車部品の他に，工場やビルの各種設備或いは，その他の電気部品，機械部品にも好適である。
【００２５】
【発明の実施の形態】
実施形態例
以下，本発明の制振性樹脂組成物にかかる実施形態例及び比較例につき説明する。
諸物性の測定は，以下の方法により行った。また，各例における成分の配合割合，試験片の測定結果は表１〜表３に示した。
各表に示す，ポリプロピレン樹脂は，プロピレンとエチレンとからなるメルトフローインデックス６５のブロック共重合体を，変性ポリプロピレン樹脂としては無水マレイン酸変性のものを用いた。
【００２６】
また，表中「Ｖ−ＳＩＳ」とは，熱可塑性エラストマーとしての「ビニル構造のポリイソプレンブロックを有するスチレン・イソプレン・スチレン共重合体（ＳＩＳ構造）」である。
また，ＰＢ−１はポリブテン−１である。「Ｔｇ」はガラス転移点Ｔｇを示す。
【００２７】
「ＥＰＭ」は，エチレン−α−オレフィン共重合体としての「エチレン−α−プロピレン共重合体」である。
また，油添ＥＰＤＭはＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエン共重合体）に対してプロセスオイル４０重量％を添加したものである。
無機充填剤としては，平均粒径２０μｍの大きさのタルクを用いた。
また，表中の配合割合は，樹脂成分（合計１００重量％）についてはその内訳を重量％で，一方無機充填剤は樹脂成分１００重量部に対する添加割合（重量部）で示した。
【００２８】
また，制振性樹脂組成物の物性は次のようにして測定した。
（ａ）曲げ弾性率（ＭＰａ）
ＡＳＴＭ  Ｄ７９０により行った。
（ｂ）ＩＺＯＤ衝撃強度（Ｊ／ｍ）
ＡＳＴＭ  Ｄ２５６により−３０℃雰囲気下で行った。
（ｃ）Ｈ．Ｄ．Ｔ（熱変形温度）（℃）
ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に従い，４．６ｋｇ／ｃｍ2 荷重により行った。
【００２９】
（ｄ）制振性ｔａｎδ
縦が３０ｍｍ，横が５ｍｍ，厚さ２ｍｍの平板を射出成形にて作製し，−１００℃から＋１００℃まで昇温可能な恒温槽中で，平板に対して２０Ｈｚの正弦波を加えて，その時発生する応力レスポンスを検出し，線形粘弾性理論に基づく演算式により−４０〜０℃，０〜４０℃各々のピーク値を測定した。
【００３０】
（ｅ）成形品表面外観
８０トン射出成形機にて成形した試験片表面の表層剥離，ボイド等の有無を，目視にて官能評価した（４段階評価；◎，○，△，×）。
【００３１】
また，実施形態例，比較例に掲げる試験片の作製は，所定割合に混合した組成物を，長さＬ／直径Ｄ＝２７，３０ｍｍの異方向回転２軸押出機で溶融混練しペレットとした。次いで，このペレットを８０℃，３時間乾燥した後，８０トン射出成形機にて成形し，試験片を作製した。
次に，本発明にかかる参考例１〜８及び実施形態例９，１０を表１，表２に，また比較例を表３に示す。
【００３２】
【表１】
0004334630.tif 000002
【００３３】
【表２】
0004334630.tif 000003
【００３４】
【表３】
0004334630.tif 000004
【００３５】
また，上記制振性能，機械的強度において，本発明の目標値としては，制振性能ｔａｎδは０．０５０以上，機械的強度の曲げ弾性率は７００Ｍｐａ以上，ＨＤＴは７０℃以上，ＩＺＯＤ衝撃強度（−３０℃）は３０Ｊ／ｍ以上としている。
【００３６】
各表より知られるごとく，本発明にかかる実施形態例９，１０は，いずれも−４０〜０℃及び０〜４０℃において高い制振性能（制振性ｔａｎδ）を示していると共に，優れた機械的強度，表面外観を有していることが分かる。
また，実施形態例９，１０は，変性ポリプロピレン樹脂を添加することにより，機械物性，制振性の向上を示している。特に実施形態例１０では，油添ＥＰＤＭ添加により制振性の更なる向上と成形性の向上を示している。
【００３７】
一方，比較例Ｃ１はポリプロピレン樹脂が少ないため，比較例Ｃ２は熱可塑性エラストマーが少ないため，比較例Ｃ３，Ｃ５は無機充填剤が含まれないため，比較例Ｃ４は無機充填剤が多量のため，共に上記制振性能及び機械的強度及び表面外観における上記目標値を全て満足していないことが分かる。
【００３８】
【発明の効果】
本発明によれば，常温及び低温領域においても優れた制振性能と機械的強度とを発揮する制振性樹脂組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】ＳＩＳ構造の共重合体の説明図。
【図２】ＳＩＳ構造の他の共重合体の説明図。
【図１】
0004334630.tif 000005
【図２】
0004334630.tif 000006