(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）（１）界面活性剤系であって、石鹸、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性／双イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤及びそれらの混合物から成る群から選択されるもの５〜９０重量％及び（２）水０．１〜２０重量％からなる棒状相、及び（ｂ）エモリエント剤組成物１〜６０重量％を含む棒状組成物であって、前記エモリエント剤組成物が（１）２０〜８０重量％のポリアルキレングリコール担体、（２）５〜４０重量％の有益物質、（３）０．１〜３０重量％の増粘剤、（４）０〜１０重量％の水及び（５）０〜１５重量％の構造化剤／充填剤であって、脂肪酸及びそのエステル誘導体、並びにアルコール及びそのエーテル誘導体から成る群から選択されるものを含み、前記有益物質がポリアルキレングリコール担体中にエントラップされた液滴の形態を有し、前記ポリアルキレングリコール担体は、前記増粘剤で増粘されており、有益物質の液滴の大きさが少なくとも５μｍであり、有益物質のエントラップされた液滴を含むエモリエント剤組成物が棒状相の集中ドメインを形成し、前記ドメインが１μｍ〜棒の幅の範囲の幅、１μｍ〜棒の長さの範囲の長さを有することを特徴とする前記組成物。
【請求項２】
有益物質がシリコーン油類もしくはガム類及びその修飾物類、油脂類、ワックス類、疎水性植物抽出物類、炭化水素類、高級脂肪酸類、高級アルコール類、エステル類、精油類、脂質類、ビタミン類、日焼け止め類、リン脂質類及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の棒状組成物。
【請求項３】
界面活性剤系が（ａ）アニオン性である第１の合成界面活性剤及び（ｂ）第１の合成界面活性剤とは異なる第２のアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤及びその混合物から選択される第２の合成界面活性剤からなることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の棒状組成物。
【請求項４】
第１のアニオン界面活性剤がアシルイセチオネートであることを特徴とする請求の範囲第３項に記載の棒状組成物。
【請求項５】
第２の界面活性剤がスルホスクシネート、ベタインまたはそれらの混合物であることを特徴とする請求の範囲第３項または第４項に記載の棒状組成物。
【請求項６】
エモリエント剤組成物のポリアルキレングリコール担体が４，０００〜１００，０００の分子量を有することを特徴とする請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載の棒状組成物。
【請求項７】
ポリアルキレングリコール担体が４，０００〜２０，０００の分子量を有することを特徴とする請求の範囲第６項に記載の棒状組成物。
【請求項８】
ポリアルキレングリコール担体が４，０００〜１０，０００の分子量を有することを特徴とする請求の範囲第７項に記載の棒状組成物。
【請求項９】
エモリエント剤組成物の増粘剤が０．１〜１０重量％のヒュームドシリカまたは水溶性スターチであることを特徴とする請求の範囲第１項〜第８項のいずれかに記載の棒状組成物。
【請求項１０】
増粘剤がマルトデキストリンであることを特徴とする請求の範囲第９項に記載の棒状組成物。
【請求項１１】
棒状相が更に、Ｃ8〜Ｃ20脂肪酸またはそのエステル誘導体、Ｃ8〜Ｃ24アルコールまたはそのエーテル誘導体、分子量２，０００〜２０，０００のポリアルキレングリコール、スターチ及びワックスからなる群から選択される構造化剤／充填剤を含むことを特徴とする請求の範囲第１項〜第１０項のいずれかに記載の棒状組成物。
【請求項１２】
エントラップされた有益物質のドメインがストライプを形成することを特徴とする請求の範囲第１項〜第１１項のいずれかに記載の棒状組成物。
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、棒状組成物、特に（排他的ではないが）従来よりも多量の有益物質（例えば、シリコーン）を送達することができる合成石鹸棒状組成物に関する。特に、本発明は基本相及びストライプ（エモリエント剤含有）相を含み、ストライプ相がエントラップ（ｅｎｔｒａｐ）されたエモリエント剤液滴（液滴がトラップされるようにエモリエント剤を担持している媒体、すなわちポリアルキレングリコールが増粘されている）を含む棒状組成物に関する。
発明の背景
パーソナル洗浄組成物を用いて数種の有益物質（benefit agent）（例えば、シリコーンまたは他のオイル）を皮膚に送達することが長年望まれてきた。
液体クレンザーの場合、例えばＡｍｅｒｃｈｏｌ製Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＪＲ（登録商標）、Ｒｈｏｎｅ  Ｐｏｕｌｅｎｃ製Ｊａｇｕａｒ（登録商標）のようなカチオン性親水性ポリマーが有益物質の送達を高めるために使用されてきた（ＥＰ  ９３，６０２；ＷＯ  ９４／０３１５２；ＷＯ  ９４／０３１５１）。本出願人の係属米国特許出願第０８／４１２，８０３号（Ｔｓａｕｒら）では、別のヒドロゲル粒子が有益物質を集中形態でエントラップするための構造化剤として作用している。
本発明では、液滴が存在する媒体（例えば、ポリアルキレングリコール）を増粘剤（ヒュームドシリカ）で増粘して液滴をポリエチレングリコールでエントラップしてなるエモリエント剤含有組成物を製造することにより、有益物質をエントラップしている。エモリエント剤を含有する増粘担体組成物は（本出願と同日に出願したＦａｒｒｅｌｌらの本出願人の係属出願の場合のように）棒状物全体に分散させても、または棒状物中に濃縮組成物として（例えば、ストライプとして）挿入してもよい。
有益物質（例えば、シリコーン）を棒状組成物中に送達することが幾つかの理由で困難であることは判明している。例えば、有益物質が棒状組成物中の他の成分から十分に分離していないときには、一般的に疎水性の有益物質が皮膚上または他の物体上に沈着しないというよりもむしろ棒状ミックス中の疎水性物質と接触する。よって、（チップの練り、圧出及び押出後の）最終棒状製品中には皮膚に送達すべき有益物質が殆どまたは全く存在しない。有益物質があまりにも粘性である場合には、加工装置に絡むようになり、加工することが困難になる傾向にある。
Ｖｉｓｓｃｈｅｒらの米国特許第５，１５４，８４９号明細書は、皮膚に低刺激／モイスチャライジングを与えるシリコーン成分を含む棒状組成物を教示している。１つの実施態様では、シリコーン成分はその配合を容易にするように選択された担体と混合され得る。ポリエチレングリコールが好ましい担体であると言われている。第１６欄には、シリコーンを溶融Ｃａｒｂｏｗａｘ（ポリエチレングリコール）に混合することが言及されている。前記混合物を冷却してフレークを形成し、そのフレークを混和装置に添加することが好ましい、
しかしながら、Ｖｉｓｓｃｈｅｒらは、エモリエント剤をより簡単にエントラップするためにアルキレングリコール担体を増粘剤（例えば、ヒュームドシリカ）で増粘することを教示も示唆もしていない。シリコーン液滴は該液滴が送達される担体（例えば、アルキレングリコール担体）により含まれないので、有益物質のシリコーンは容易に担体から逃散し、棒状物加工を大きく邪魔し（例えば、容易に加工することができない粘性でべたべたした塊が形成される）、機械類を簡単に塞ぐ。対照的に、本発明のエントラップされたエモリエント剤液滴は加工を妨害することはない。
更に、本発明は、エントラップされたエモリエント剤液滴（すなわち、増粘された担体中にエントラップされている）が（同日付で出願されたＦａｒｒｅｌｌらの係属出願の場合のように分散されているよりもむしろ）棒状物の集中領域またはドメインを占めるように前記液滴を含む別個の組成物を棒状物に（例えば、注入、押出または共押出により）挿入することに関する。Ｖｉｓｓｃｈｅｒらは、沈着が強化されるエモリエント剤液滴の集中した巨視的領域を教示も示唆もしていない。
最後に、Ｈｅらの係属出願では、出願人は低結晶化度の疎水性ポリマーで予め増粘させた低粘性オイルまたはエモリエント剤を教示していない。この出願は、エモリエント剤（好ましくは、より大きな液滴エモリエント剤）を存在させる担体を増粘させるよりもオイルそのものを増粘すること（すなわち、低粘性オイルを増粘すること）を教示している。
発明の要旨
本発明において、本出願人は予期せぬことに、エモリエント剤を存在させる媒体（すなわち、ポリアルキレングリコール）を増粘剤で増粘させると、エモリエント剤液滴が増粘媒体中にエントラップされ、エモリエント剤を棒状組成物からよりうまく沈着させることができることを知見した。詳しくは、本発明は、そこからエモリエント剤が容易に沈着する集中領域またはドメインを形成するために、（増粘された担体組成物中に存在する）エントラップされたエモリエント剤を界面活性剤含有の基本棒状組成物に（注入、押出または共押出により）挿入してなる棒状組成物に関する。前記した集中領域またはドメインは、幅が１ミクロン（μｍ）〜棒の幅まで、好ましくは１０μｍ〜棒の幅の１／２までの範囲であり、長さが１μｍ〜棒の長さまでの範囲であり得、好ましくは棒の全長に沿ってストライプ状になっている巨視的領域である。好ましくは、エモリエント剤含有組成物は図１に示すようなストライプ状になっている。
第１の要旨によれば、本発明は、
（ａ）（１）界面活性剤系５〜９０重量％及び（２）水０．１〜２０重量％からなる棒状相４０〜９９重量％、及び（ｂ）エモリエント剤組成物１〜６０重量％を含む棒状組成物を提供し、前記エモリエント剤組成物が（１）２０〜８０重量％のポリアルキレングリコール担体、（２）５〜４０重量％の有益物質、（３）０．１〜３０重量％の増粘剤、（４）０〜１０重量％の水及び（５）０〜１５重量％の構造化剤／充填剤を含み、前記有益物質がポリアルキレングリコール担体中にエントラップされた液滴の形態を有し、増粘剤で増粘されたポリアルキレングリコール担体の粘度が０．８Ｐａｓまたはそれ以上であり、有益物質の液滴の大きさが少なくとも５μｍであり、有益物質のエントラップされた液滴を含むエモリエント剤組成物が棒状相の集中ドメインを形成し、前記ドメインが１μｍ〜棒の幅の範囲の幅、１μｍ〜棒の長さの範囲の長さを有することを特徴とする。
界面活性剤系は純粋な石鹸界面活性剤系であっても、または界面活性剤系は（ａ）アニオン界面活性剤である第１の合成界面活性剤及び（ｂ）第１の物質とは異なる第２のアニオン物質、ノニオン物質、両性物質及びそれらの混合物からなる群から選択される第２の合成界面活性剤からなってもよい。
特に好ましい界面活性剤系は、第１アニオン物質としてアシルイセチオネート、及びスルホスクシネート及び／またはベタイン界面活性剤を含む。
【図面の簡単な説明】
図１は、棒状組成物の残部に添加した、増粘したポリアルキレングリコール担体中に典型的なエモリエント剤（例えば、シリコーン）を含む集中領域／ストライプを示す模式図である。
発明の詳細な説明
本発明は、エモリエント剤が存在する（エモリエント剤液滴は少なくとも５μｍ以上の粒径を有する）ポリアルキレン担体の粘度が０．８パスカル秒（Ｐａｓ）（８００センチポアズ（ｃｐｓ））以上、好ましくは１．５Ｐａｓ（１５００ｃｐｓ）以上、最も好ましくは３Ｐａｓ（３０００ｃｐｓ）以上であるように該担体が増粘剤で増粘されてなる新規な石鹸棒状組成物に関する。こうして、液滴は増粘ポリアルキレングリコールにより容易にエントラップされる。エモリエント剤含有組成物は、構造化剤／充填剤、遊離脂肪酸及び／または水を含んでもよい。本発明は更に、強化された沈着が見られる集中巨視的領域を形成する基本の棒状組成物（すなわち、界面活性剤含有部分）にエモリエント剤含有組成物を挿入した棒状物に関する。強化された沈着は、エントラップされていないエモリエント剤を混合、練り及び／または精製ステップ中に添加した棒状物に比して明らかに認められる。（本出願と同日付提出の本出願人の係属出願は、エモリエント剤を増粘担体にトラップすることを教示しているが、この場合担体は混合、練り及び／または精製により、好ましくは別個の組成物として添加されている。）
増粘担体中にエントラップされたエモリエント剤を使用することにより、エモリエント剤は棒状物中の他の疎水性物質と接触することはなく、従って皮膚または他の物体上に沈着するためにより多く利用することができる。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
ストライプ状エモリエント剤組成物
ポリアルキレングリコール
エモリエント剤相（ストライプ）の１成分がポリアルキレングリコール担体である。この担体は、エモリエント剤組成物の約２０〜約８０重量％、好ましくは約４０〜７０重量％を占めなければならない。好ましくは、ポリアルキレングリコールは４，０００以上〜約１００，０００、好ましくは４，０００〜２０，０００、最も好ましくは４，０００〜１０，０００の分子量を有していなければならない。担体が室温で固体であるためには最小分子量は約４，０００でなければならないと考えられる。特に好ましい担体は、例えばユニオンカーバイドから市販されていＣａｒｂｏｗａｘ  ＰＥＧ８０００▲Ｒ▼のようなポリエチレングリコールである。
有益物質
本発明のエモリエント剤または有益物質は、単一の有益物質成分であってもよく、またはプロセス流に担体を介して添加される有益物質化合物であってもよい。更に、有益物質は、１成分または全部が有益作用を有し得る２つ以上の化合物の混合物であってもよい。更に、有益物質はそれ自体、棒状組成物に添加することが望まれる他の成分に対する担体としても作用し得る。
有益物質は、含水量を上昇させることにより、含水量の低下を遅らして皮膚（角質）を柔軟に保つことにより皮膚を柔軟にする物質を指す「エモリエント油」であり得る。
好ましいエモリエント剤には、
（ａ）シリコーン油類、ガム類またはその修飾物類、例えば線状及び環状ポリジメチルシロキサン；アミノ、アルキル、アルキルアリール及びアリールシリコーン油類、
（ｂ）天然油脂を含めた油脂類、例えばホホバ油、大豆油、米糠油、アボカド油、アーモンド油、オリーブ油、ゴマ油、キョウニン油、ヒマシ油、ヤシ油、ミンク油、カカオ脂、牛脂、豚脂；前記油を水素化して得られる硬化油；並びにミリスチン酸グリセリド及び２−エチルヘキサン酸グリセリドのような合成モノ、ジ及びトリグリセリド類、
（ｃ）カルナバ蝋、鯨蝋、蜜蝋、ラノリン及びその誘導体のようなワックス類、
（ｄ）疎水性植物抽出物類、
（ｅ）流動パラフィン、ワセリン、微結晶性ワックス、セレシン、スクワラン、プリスタン及び鉱油のような炭化水素類、
（ｆ）ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸及びポリ不飽和脂肪酸（ＰＵＦＡ）のような高級脂肪酸類、
（ｇ）ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、コレステロール及び２−ヘキシルデカノールのような高級アルコール類、
（ｈ）オクタン酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、アジピン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル、イソステアリン酸コレステロール、モノステアリン酸グリセロール、ジステアリン酸グリセロール、トリステアリン酸グリセロール、乳酸アルキル、クエン酸アルキル及び酒石酸アルキルのようなエステル類、
（ｉ）ハッカ、ジャスミン、ショウノウ、ヌマヒノキ、ビターオレンジピール、リュー、テルペンチン、シンナモン、ベルガモット、温州ミカン、ショウブ、パイン、ラベンダー、月桂樹、クローブ、ヒバ、ユーカリ樹、レモン、スターフラワー、キョウソウ、ペパーミント、ローズ、セージ、メントール、シネオール、オイゲノール、シトラール、シトロネラ、ボルネオール、リナロール、ゲラニオール、メマツヨイグサ、カンファー、チモール、スピラントール、ペネン、リモネン及びテルペノイドオイルのような精油類、
（ｊ）コレステロール、セラミド、ショ糖エステル及び欧州特許第５５６，９５７号明細書に記載されているようなシュードセラミドのような脂質類、
（ｋ）ビタミンＡ及びＥのようなビタミン類、並びにビタミンＣアルキルエステルを含めたビタミンアルキル類、
（ｌ）オクチルメトキシシンナメート（Ｐａｒｓｏｌ  ＭＣＸ）及びブチルメトキシベンゾイルメタン（Ｐａｒｓｏｌ  １７８９）のような日焼け止め剤、
（ｍ）リン脂質、
（ｎ）前記成分の混合物、
が含まれる。
特に好ましい有益物質は、シリコーン、好ましくは約５０Ｐａｓ（５０，０００ｃｐｓ）以上の粘度を有するシリコーンである。他には、約０．０６ｍ2／ｓ（６０，０００ｃｐｓ）以上の粘度を有するポリジメチルシロキサンが例示される。
他の好ましい有益物質はベンジルラウレートである。
有益物質は、通常エモリエント剤含有組成物の約５〜４０％、好ましくは１０〜３５％を占める。
増粘剤
本発明において、ポリアルキレングリコール担体が増粘剤で増粘されていることが重要である。理論に束縛されるつもりはないが、ポリアルキレングリコール担体中にエントラップされたときにエモリエント剤液滴が不動のままであるように増粘剤は担体を増粘させると考えられる。例えば図に示すように、増粘剤を使用しないと、エモリエント剤はポリアルキレングリコール担体により含有されず、加工不能なネバネバした塊が得られる。
使用され得る増粘剤の例には、シリカ及びスターチが含まれる。使用可能なスターチの中には、マルトデキストリン、ポリエチレンワックスまたはパラフィンワックスのような水溶性スターチ、ポテトスターチまたはコーンスターチのような部分的に可溶性のスターチがある。水溶性とは、水中にスターチの１０重量％以上が溶解して透明なもしくは実質的に透明な溶液（半透明な曇りをそうでなければ透明な溶液に付与する恐れのある少量の不溶性残渣を除く）を形成することを意味する。
特に好ましい増粘剤はヒュームドシリカである。ヒュームドシリカは通常、四塩化ケイ素蒸気を水素・酸素炎中で加水分解して製造される。この方法により、約７〜３０ミリミクロンの粒子が生成される。
非常に大きい表面積及び鎖形成能により、流動性を変化させる三次元ネットワーク構造が形成される、すなわち増粘されると考えられる。
増粘剤は、通常ストライプ状組成物の０．１〜３０重量％、好ましくは組成物の１５〜２０重量％、最も好ましくは５〜１０重量％を占める。
ヒュームドシリカが増粘剤の場合、１０％以下の増粘剤を使用すべきである。
他の成分
水はエモリエント剤組成物の０〜１０重量％、好ましくは０〜８重量％を占める。
更に、エモリエント剤リッチ相は、０〜２０％、好ましくは２〜１５％の脂肪酸、すなわちＣ8〜Ｃ24脂肪酸を含み得る。通常、脂肪酸は直鎖飽和脂肪酸であるが、必ずしもそうでなくてもよい。脂肪酸により、基本石鹸棒状組成物の磨耗率にうまく合致するようにエモリエント剤組成物の磨耗率が調節される。
ストライプは更に、上記した脂肪酸またはそのエステル誘導体、または好ましくは直鎖飽和Ｃ8〜Ｃ24アルコールまたはエーテル誘導体であり得る構造化剤及び／または充填剤を含み得る。
棒状相
本発明の棒状物は、（エモリエント剤組成物とは別に）界面活性剤、構造化剤／充填剤、遊離脂肪酸及び水を含む棒状相を含む。
界面活性剤系は、石鹸（純粋な石鹸界面活性剤系が含まれる）、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性／双イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤及びそれらの混合物からなる群から選択される界面活性剤系を約５〜約９０重量％含む。
界面活性剤系
本明細書中、「石鹸」は一般的な意味で使用され、すなわち脂肪族アルカンまたはアルケンモノカルボン酸のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアンモニウム塩を指す。本発明では、ナトリウム、カリウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム及びトリエタノールアンモニウムカチオン及びそれらの組合せが好適である。通常、本発明の組成物中にはナトリウム石鹸が使用されるが、石鹸の約１〜約２５％がカリウム石鹸であってもよい。本発明で有用な石鹸は、公知の炭素数約１２〜２２，好ましくは約１２〜約１８の天然または合成の脂肪族（アルカンまたはアルケン）酸のアルカリ金属塩である。これらの石鹸は炭素数約１２〜約２２のアクリル系炭化水素のアルカリ金属カルボキシレートとも記載され得る。
ヤシ油の脂肪酸分布を有する石鹸は、広範囲な分子量範囲の下限を与え得る。落花生油またはナタネ油、またはその水素化誘導体の脂肪酸分布を有する石鹸は、広範囲な分子量範囲の上限を与え得る。
ヤシ油、獣脂またはそれらの混合物の脂肪酸分布を有する石鹸は、容易に入手可能な脂肪であるので好ましく使用される。炭素数が少なくとも１２の脂肪酸のヤシ油石鹸中の割合は約８５％である。ヤシ油と主たる鎖長がＣ16以上の脂肪、例えば獣脂、パーム油または非トロピカル堅果油脂との混合物を使用するときには、前記割合はより高くなる。本発明の組成物中に好ましく使用される石鹸は、炭素数が約１２〜１８の脂肪酸を少なくとも約８５％含む。
石鹸に対して使用されるヤシ油の全部または一部を他の「高アルリック（high-alluric）」油、すなわち全脂肪酸の少なくとも５０％がラウリン酸及び／またはミリスチン酸からなる油脂で置換してもよい。これらの油の代表例がヤシ油類のトロピカル堅果油である。例えば、パーム核油、ババス油、オーリクリー油、ホシダネヤシ油、コフネヤシ堅果油、ムルムル（murumuru）油、ジャボティ（joboty）核油、カーカン（khakan）核油、ダイカ（dika）堅果油及びウクフバ（ucuhuba）バターが挙げられる。
好ましい石鹸は、約１５〜約２０％のヤシ油及び約８０〜約８５％の獣脂の混合物である。この混合物は、炭素数が約１２〜約１８の脂肪酸を約９５％含む。前記石鹸は、脂肪酸含量がＣ12〜Ｃ18鎖長約８５％であるヤシ油から製造され得る。
石鹸は一般的に許容され得る基準に従って不飽和を含み得る。過剰の不飽和は通常避けられる。
石鹸は、古典的な反応がま煮沸方法、または獣脂またはヤシ油のような天然油脂またはそれらの等価物を当業者に公知の方法によりアルカリ金属水酸化物でケン化する近代の石鹸連続製造方法により製造され得る。または、石鹸は、ラウリン酸（Ｃ12）、ミリスチン酸（Ｃ14）、パルミチン酸（Ｃ16）またはステアリン酸（Ｃ18）のような脂肪酸をアルカリ金属水酸化物または炭酸塩で中和して製造してもよい。
使用され得るアニオン洗剤活性物質は、第１級アルカン（例えば、Ｃ8−Ｃ22）スルホネート、第１級アルカン（例えば、Ｃ8−Ｃ22）ジスルホネート、Ｃ8−Ｃ22アルケンスルホネート、Ｃ8−Ｃ22ヒドロキシアルカンスルホネート、アルキルグリセリルエーテルスルホネート（ＡＧＳ）のような脂肪族スルホネート、またはアルキルベンゼンスルホネートのような芳香族スルホネートであり得る。
アニオン物質は、アルキルスルフェート（例えば、Ｃ12−Ｃ18アルキルスルフェート）または（アルキルグリセリルエーテルスルフェートを含めた）アルキルエーテルスルフェートでもよい。アルキルエーテルスルフェートの中には、式：
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＳＯ3Ｍ
（式中、Ｒは炭素数８〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキルまたはアルケニルであり、ｎは１．０以上、好ましくは３以上の平均数であり、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムのような可溶化カチオンである）を有するものが含まれる。アンモニウム及びナトリウムラウリルエーテルスルフェートが好ましい。
アニオン物質は、（モノ−及びジアルキル、例えばＣ6−Ｃ22スルホスクシネートを含めた）アルキルスルホスクシネート、アルキル及びアシルタウレート、アルキル及びアシルサルコシネート、スルホアセテート、Ｃ8−Ｃ22アルキルホスフェート及びホスフェート、アルキルホスフェートエステル及びアルコキシアルキルホスフェートエステル、アシルラクテート、Ｃ8−Ｃ22モノアルキルスクシネート及びマレート、スルホアセテート、アルキルグルコシド並びにアシルイセチオネートであってもよい。
スルホスクシネートは、式：
Ｒ4Ｏ2ＣＣＨ2ＣＨ（ＳＯ3Ｍ）ＣＯ2Ｍ
を有するモノアルキルスルホスクシネート及び式：
Ｒ4ＣＯＮＨＣＨ2ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ2ＣＨ（ＳＯ3Ｍ）ＣＯ2Ｍ
を有するアミド−ＭＥＡスルホスクシネートであり得る。上記式中、Ｒ4はＣ8−Ｃ22アルキル、Ｍは可溶化カチオンである。
サルコシネートは、一般に式：
Ｒ1ＣＯＮ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＯ2Ｍ
（式中、Ｒ1はＣ8−Ｃ20アルキルであり、Ｍは可溶化カチオンである）
で表される。
タウレートは、一般に式：
Ｒ2ＣＯＮＲ3ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｍ
（式中、Ｒ2はＣ8−Ｃ20アルキルであり、Ｒ3はＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｍは可溶化カチオンである）
で表される。
特に好ましいものは、Ｃ8−Ｃ18アシルイセチオネートである。このエステルは、アルカリ金属イセチオネートを炭素数６〜１８でヨウ素価が２０未満の混合脂肪族脂肪酸と反応させて製造される。混合脂肪酸の少なくとも７５％が炭素数１２〜１８であり、２５％までが炭素数６〜１０である。
存在させるとき、アシルイセチオネートは通常棒状組成物の全量の約１０〜約７０重量％を占める。好ましくは、この成分を約３０〜約６０％存在させる。
アシルイセチオネートは、援用により本明細書に含まれるとするＩｌａｒｄｉらの米国特許第５，３９３，４６６号明細書に記載されているようなアルコキシル化イセチオネートであり得る。この化合物は、一般式：
0004347419.tif 000002
（式中、Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基であり、ｍは１〜４の整数であり、Ｘ及びＹは水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｍ+はナトリウム、カリウムまたはアンモニウムのような一価のカチオンである）
を有する。
本発明で使用され得る両性洗剤は、少なくとも１つの酸基を含む。酸基はカルボン酸基であってもスルホン酸基であってもよい。両性洗剤は第４級窒素を含み、従って第４級アミド酸である。両性洗剤は通常炭素数７〜１８のアルキルまたはアルケニル基を含む。両性洗剤は通常、全体構造式
0004347419.tif 000003
（式中、Ｒ1は炭素数７〜１８のアルキルまたはアルケニルであり、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル、ヒドロキシアルキルまたはカルボキシアルキルであり、ｍは２〜４であり、ｎは０〜１であり、Ｘは任意に水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキレンであり、Ｙは−ＣＯ2-または−ＳＯ3-である）
を有する。
上記一般式に包含される好適な両性洗剤は、式：
0004347419.tif 000004
を有する単純ベタイン、及び式：
0004347419.tif 000005
（式中、ｍは２または３である）
を有するアミドベタインである。
上記式において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は上記と同義である。Ｒ1は特に、Ｒ1基の少なくとも半分、好ましくは少なくとも３／４が１０〜１４個の炭素を含むようにヤシ油から誘導されるＣ12アルキル基とＣ14アルキル基の混合物であり得る。Ｒ2及びＲ3は好ましくはメチルである。
更に、両性洗剤は式：
0004347419.tif 000006
（式中、ｍは２または３である）
を有するスルホベタイン、または−（ＣＨ2）3ＳＯ3-が−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＳＯ3-で置換された前記修飾物であり得る。
上記式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は上記と同義である。
本発明の第２成分として使用され得るノニオン物質には、特に疎水性基と反応性水素原子を有する化合物、例えば脂肪族アルコール、酸、アミドまたはアルキルフェノールとアルキレンオキシド、特に単独であるかまたはプロピレンオキシドと混合したエチレンオキシドとの反応生成物が含まれる。具体的なノニオン洗剤化合物は、アルキル（Ｃ6−Ｃ22）フェノール−エチレンオキシド縮合物、脂肪族（Ｃ8−Ｃ18）第１級または第２級直鎖または分枝鎖アルコール−エチレンオキシド縮合物、及びプロピレンオキシドとエチレンジアミンの反応生成物にエチレンオキシドを縮合させて製造される物質である。他のいわゆるノニオン洗剤化合物には、長鎖第３級アミンオキシド、長鎖第３級ホスフィンオキシド及びジアルキルスルホキシドが含まれる。
ノニオン物質は、多糖類アミドのような糖アミドであり得る。具体的には、そのような界面活性剤は、Ａｕらの米国特許第５，３８９，２７９号明細書に記載されているラクトビオナミド類の１つであり、またはＫｅｌｋｅｎｂｅｒｇの特許第５，００９，８１４号明細書に記載されている糖アミド類の１つであり得る。
カチオン洗剤として、アルキルジメチルアンモニウムハロゲナイドのような第４級アンモニウム化合物が例示される。
使用され得る他の界面活性剤は、Ｐａｒｒａｎ  Ｊｒ．の米国特許第３，７２３，３２５号明細書及びＳｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ  ＆  Ｂｅｒｃｈ著、“Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”（第Ｉ巻及び第ＩＩ巻）に記載されている。
棒状物は純粋な棒状石鹸であってもよいが、好ましくは（棒状物中の界面活性剤系を形成する）チップの界面活性剤系は（ａ）アニオン性である第１の合成界面活性剤及び（ｂ）第１の物質とは異なる第２のアニオン物質、ノニオン物質、両性物質及びそれらの混合物からなる群から選択される第２の合成界面活性剤からなる。
第１のアニオン物質は、上記したアニオン物質のいずれであってもよいが、好ましくは上記したＣ8〜Ｃ18イセチオネートである。アシルイセチオネートは、好ましくは棒状組成物の全量の１０〜９０重量％を占める。
第２の界面活性剤は、好ましくはスルホスクシネート及び／またはベタインである。第２の界面活性剤またはその混合物は通常、棒状組成物の全量の１〜１０重量％を占める。特に好ましい組成物は、棒状組成物の全量の３〜８重量％を占めるのに十分なスルホスクシネート及び棒状組成物の全量の１〜５重量％を占めるのに十分なベタインを含む。
棒状相はまた、０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％の水を含む。
棒状相は更に、０．１〜８０重量％、好ましくは５〜７５重量％の構造化剤及び／または不活性充填剤を含む。前記構造化剤は、棒状物の一体性を高めるために、加工特性を向上させるために、及び所望の使用者官能評価を高めるために使用され得る。
構造化剤は通常、長鎖、好ましくは直鎖の飽和（Ｃ8−Ｃ24）脂肪酸またはそのエステル誘導体及び／または分枝状長鎖、好ましくは直鎖の飽和（Ｃ8−Ｃ24）アルコールまたはそのエーテル誘導体である。
好ましい棒状物構造化剤は、分子量が２，０００〜２０，０００、好ましくは３，０００〜１０，０００のポリアルキレングリコールである。これらのＰＥＧは、ユニオンカーバイドからＣＡＲＢＯＷＡＸ  ＳＥＮＴＲＹ  ＰＥＧ８０００▲Ｒ▼またはＰＥＧ４０００▲Ｒ▼の商品名で上市されているように市販されている。
構造化剤または充填剤として使用され得る他の成分には、スターチ、好ましくはマルトデキストリンのような水溶性スターチ、ポリエチレンワックスまたはパラフィンワックスが含まれる。
構造化剤を、疎水性部分で化学的に修飾した水溶性ポリマー、例えばＥＯ−ＰＯブロックコポリマー；ＰＯＥ（２００−グリセリル−ステアレート）、グルカムＤＯＥ１２０（ＰＥＧメチルグルコースジオレエート）及びＨｏｄｇ  ＣＳＡ−１０２（ＰＥＧ−１５０ステアレート）のような疎水的に修飾したＰＥＧ；Ｒｅｗｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから販売されているＲｅｗｏｄｅｒｍ▲Ｒ▼（グリセリルココアート、パルメートまたはタローエート修飾ＰＥＧ）から選択することもできる。
使用可能な他の構造化剤には、Ａｍｅｒｃｈｏｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＨＭ  １５００▲Ｒ▼（ノノキシニルヒドロエチルセルロース）が含まれる。
加工
一般的に、棒状相を規定するチップは、棒状相の成分をミキサーにおいて約５０〜１１０℃で１〜６０分間混合し、次いで冷却ロールで冷却して形成する。添加順序は重要でない。
その後、チップを精製（例えば、より柔軟な塊とする）、圧出または押出してビレットとし、型打ちし、切断する。
ストライプ／エモリエント剤組成物は、該エモリエント剤組成物を棒状基本組成物に押出または共押出する方法を含めた各種方法で基本棒状組成物に挿入され得る。
エモリエント剤組成物は、例えば幅が１μｍ〜基本棒状物の全幅、好ましくは１μｍ〜棒の幅の２／１の範囲であり、長さが１μｍ〜基本棒状物の全長の範囲をとり得る集中ドメインを形成するように基本棒状物に押出される。この例が図１に示されている。
下記実施例により本発明を更に説明するが、これらの実施例は発明を限定するものではない。
特記しない限り、パーセンテージは全て重量％である。
実施例
プロトコル
シリコーンは以下のようにして測定した。
分析はＩＣＰ（誘導結合アルゴンプラズマ）として公知の方法により行った。この方法はキシレンで抽出するステップを必要とし、よって現在インビトロでのみ使用されている。ＩＣＰ方法は、測定を２５１．６１２ｎｍで行うＴｈｅｒｍｏ  Ｊｅｒｒｅｌｌ  Ａｓｈ  Ａｔｏｍ  Ｓｃａｎ  ２５を用いた。補足のＩＣＰ測定パラメータを下記する。
以下のように処理した。
処理する前に、ブタ皮膚の毛をそり落とし、切除し、２５ｃｍピースに分割した。その後、皮膚を棒状サンプルで１０回前後に擦って皮膚サンプルを処理した。皮膚上に生じた液体を３０秒間泡立て、次いで３２．２〜３５℃（９０〜９５°Ｆ）に調節した水で１０秒間濯いだ。処理した皮膚サンプルを、キシレン１０ｍｌを入れたホウケイ酸塩シンチレーションバイアルに入れた。サンプルをプラットホーム振盪機上に１時間置いて、シリコーンを抽出させた。抽出後、皮膚をバイアルから取りだし、抽出物をＩＣＰ方法を用いて分析した。サンプル溶液を１０ｐｍシリコーン標準に対して試験した。シリコーン（その他のエモリエント剤）の沈着をｐｐｍで測定する。
キシレン中のシリコーンを測定するための典型的なＩＣＰ測定パラメータ
0004347419.tif 000007
有益物質（例えば、シリコーン）の沈着は、
（１）（圧出及び押出前に）エモリエント剤（シリコーン）をミキサーに添加してなる石鹸／合成洗剤棒状組成物、
（２）エントラップしたシリコーンを押出（共押出）中または後にストライプとして添加してなる（１）と同じ石鹸／合成洗剤棒状組成物、
（３）エントラップしたシリコーンを押出中または押出後にストライプとして添加してなる純粋な石鹸棒状組成物、
（４）液体石鹸組成物、
において測定した。
棒状組成物（１）及び（２）の組成は以下の通りであった：
0004347419.tif 000008
棒状組成物（３）は約８５〜９２％の石鹸及び約８〜１５％の水からなる純粋な棒状石鹸であった。
液体石鹸（４）の組成は以下の通りであった：
0004347419.tif 000009
上記組成物（２）及び（３）で使用したストライプは、（１）５６．７％のＰＥＧ  ８０００、（２）１５％のポリジメチルシロキサン０．０１ｍ2／ｓ（１０，０００センチストークス）及び（３）マルトデキストリンの組成を有していた。
ストライプ状棒状物は以下のように調製した：
石鹸または合成洗剤棒状物を、トラフが棒の１辺の１／３を構成するように彫った（図１参照）。トラフは、棒の１辺の中央に位置し、その長さに亘っていた。その後、厚紙ピースがトラフの端部を塞ぐように厚紙ピースを棒状物の端部に固定して、ストライプを形成するためのモールドを形成した。その後、溶融したエモリエント剤／ポリアルキレングリコール材料をトラフに注入し、放冷して、硬化させた。その後、厚紙ピースを取り外し、ストライプを含む棒状物の表面を研磨して平らで滑らかな仕上げとした。
実施例１
上記した組成物（１）〜（４）を用いた沈着の結果を以下に示す。
0004347419.tif 000010
上表から明らかなように、ストライプを用いて製造した石鹸／合成洗剤棒状物の沈着量（組成物（２）では１．５０±０．５８（μｇ／ｃｍ2））はストライプなしで製造した棒状物（組成物（１）では０．５５±０．３３（μｇ／ｃｍ2））に比して多かった。沈着量が純粋棒状石鹸（組成物３）よりも多いことさえあり、液体石鹸（組成物４）で見られる沈着レベルに達しさえした。
実施例２
基本組成物として実施例１の石鹸／合成洗剤組成物または純粋石鹸を使用し、有益物質ストライプを押出／共押出するかまたはチップ及び有益物質チップを混合した。有益物質ストライプまたはチップは、３３％のベンジルラウレート（エモリエント剤／有益物質）、３％のヒュームドシリカ及び６４％のＰＥＧ８０００の組成を有していた。
（処理したブタ皮膚に対する）沈着の結果を以下に示す。
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石鹸または合成洗剤棒状物を、トラフが棒の１辺の１／３を構成するように彫った（図１参照）。トラフは、棒の１辺の中央に位置し、その長さに亘っていた。その後、厚紙ピースがトラフの端部を塞ぐように厚紙ピースを棒状物の端部に固定して、ストライプを形成するためのモールドを形成した。その後、溶融したエモリエント剤／ポリアルキレングリコール材料をトラフに注入し、放冷して、硬化させた。その後、厚紙ピースを取り外し、ストライプを含む棒状物の表面を研磨して平らで滑らかな仕上げとした。
本実施例から明らかなように、ヒュームドシリカのようなシリカはポリアルキレングリコール増粘剤として使用することもできる。
実施例３
有益物質ストライプまたは有益物質チップと組合わされる基本材料として純粋石鹸または合成石鹸を使用した。
ストライプを使用する場合、ストライプ組成物は３０％のＰＤＭＳ  １００，０００（シリコーンエモリエント剤）、２３％のマルトデキストリン（増粘剤）及び４６．７％のＰＥＧの組成を有していた。
有益物質チップを使用する場合、有益物質チップは３３％のＰＤＭＳ  １００，０００、３％のヒュームドシリカ及び６４％のＰＥＧの組成を有していた。
チップを棒状物の３０％で配合した。
更に、比較のために実施例１の液体組成物を使用した。
組成物で処理したブタ皮膚に対する結果は以下の通りであった：
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上記結果から明らかなように、ストライプを使用すると液体石鹸に比して強い沈着及び優れた沈着が認められた。純粋棒状石鹸からの沈着は、石鹸／合成洗剤に比してはるかに大量であった。実施例１に比してより沈着量が多かったのは、試験した組毎に変動が生ずるためである。しかしながら、同一組内で違いが生じたことが重要である。なぜならば、同一組ならば全ての被検物が同一の日毎条件にあるからである。
実施例４
脂肪酸を、３０％のＰＤＭＳ  １００，０００、４０％のＰＥＧ  ８０００、２０％のマルトデキストリン及び１０％の脂肪酸（ステアリン酸／パルミチン酸ブレンド）の組成を有するストライプ材料を用いて純粋石鹸に配合した。
同一の測定方法を用いて、以下の結果を得た。
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本実施例が示すように、沈着を排除することなく疎水性材料を（例えば、磨耗率を助けるために）添加することができる。
【図１】
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