(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の上に感熱記録層を有し、該感熱記録層の表面にヘイズ度が４０％以下であるインクジェット印刷が可能なインク受容層と、該感熱記録層と該支持体との間に断熱中間層を有し、かつ該断熱中間層が鱗片状シリカを中間断熱層に含まれる全顔料固形分換算で５質量％以上含むことを特徴とする感熱記録用シート。
【請求項２】
前記インク受容層は、アルミナゾル、シリカゾルまたはシリカ・アルミナ複合ゾルと結着剤とを含む請求項１に記載の感熱記録用シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット印刷が可能であり、かつ耐薬品性、耐水性を有し、高速印字による場合にも、記録濃度が高く、さらにヘッドかすなどの発生が少ない感熱記録用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、急速に普及しつつある、パソコン、デジタルカメラ、ファクシミリ、金銭出納機、計算機などの各種の電子機器のための記録方式としては、昇華型熱転写方式、インクジェット記録方式、静電転写方式、感熱記録方式など多種のものが知られている。なかでも感熱記録方式は、比較的簡便、安価であり、機器がコンパクトで、その保守も比較的容易であるため、ファクシミリ、金銭出納機、各種計算機などの幅広い分野において使用されている。
【０００３】
感熱記録方式は、発色剤と、該発色剤と接触して顕色する顕色剤とを、熱の付加により接触させて、発色像を得るようにしたものであるが、従来の感熱記録シートは、日常にも存在する種々の薬品に対しても敏感であり、それとの接触により容易に変色する性質があり、また耐水性も十分でなかった。さらに高速で記録した場合には、画像の品質が低下する傾向があった。しかし、最近における感熱記録方式の用途の多様化に伴い、耐薬品性、耐水性に優れ、また、高速で記録した場合も、記録感度に優れた高画質の画像が得られる感熱記録媒体が要求されてきている。
【０００４】
さらに、金銭出納機や計算機などでは、感熱記録方式による印刷とともに、高速印刷、カラー印刷、多量印刷の点で優れるインクジェット印刷の両方の印刷ができる記録媒体が求められている。例えば、値札や名札などの場合、商品名や会社名などの共通項目をインクジェット印刷により記録したシートを作製し、その後にさらに使用現場において、値段や個人名などの個々に異なる項目を感熱記録方式により簡便に記録する場合などが例示される。
【０００５】
しかしながら、従来、インクジェット方式と感熱記録方式の両方の印刷ができる記録媒体は未だ存在しておらず、しかも、薬品性、耐水性を有し、さらには、高速記録においても、高画質の画像が得られる感熱記録媒体は知られていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、インクジェット印刷と感熱記録の２種類の印刷が可能であり、耐薬品性、耐水性を有し、さらに高速記録においても、記録感度に優れた高画質の画像が得られるとともに、表面強度が大きく、また記録時におけるヘッドかすなどの発生が少ないインクジェット印刷が可能な感熱記録用シートを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、支持体の上に感熱記録層を有し、該感熱記録層の表面にヘイズ度が４０％以下であるインクジェット印刷が可能なインク受容層と、該感熱記録層と該支持体との間に断熱中間層を有し、かつ該断熱中間層が鱗片状シリカを中間断熱層に含まれる全顔料固形分換算で５質量％以上含むことを特徴とする感熱記録用シートを提供する。
【０００８】
本発明の感熱記録用シートでは、感熱記録層とインクジェット印刷が可能なインク受容層を有するので、感熱記録とともにインクジェットの両者の印刷ができるが、加えて重要なことは、感熱記録層の表面に存在するインク受容層は、特定の大きさの透明性を有するために感熱記録方式で印刷された印字画質は表面にインク受容層が存在していても悪影響受けることはない。また、表面のインク受容層は耐薬品性と耐水性を有するので、従来の感熱記録層のそのための難点が解消される。
【０００９】
さらに、本発明で、前記支持体と前記感熱記録層との間に、断熱中間層を存在させた感熱記録シートは上記の特性に加えて、高速の感熱記録方式においても印字画質に優れ、大きい記録濃度を有することができ、かつ、高速記録において要求される、大きい表面強度を有し得る。特に、断熱中間層が燐片状シリカを含有する場合には、自己成膜性を有し、結着剤なしでも層形成が可能になるので感熱記録層の感度の増大をもたらし、優れた印字画素や記録濃度が得られる。この場合、前記断熱中間層は一種の断熱層として作用するため少ないエネルギーでも感熱し、感熱記録密度が向上するものと思われる。
以下に本発明の感熱記録用シートについてさらに詳しく説明する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の感熱記録用シートに用いる支持体としては、好ましくは、パルプを主成分とする紙基材が使用される。紙基材としては、特に限定されるものではなく、パルプを、好ましくは、７０質量％以上、特には、８０質量％以上含むものが適切である。例えば、塗工紙分野で使用される酸性紙、中性紙などが好ましく使用される。紙基材を構成するパルプとしては、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹および広葉樹の混合パルプを主成分とした天然パルプが好ましく使用される。それらは、クラフトパルプ、サルファイトパルプ、ソーダパルプなどの晒パルプの状態で使用される。更には、天然パルプのほか、合成繊維や合成パルプを配合した紙基材も使用できる。
【００１１】
支持体の厚みは、用途に応じて選択されるが、坪量として、３０〜３００ｇ／ｍ2であるのが好ましく、特に、４０〜２５０ｇ／ｍ2が好ましい。上記支持体には、各種添加剤、例えば、填料、サイズ剤、紙力増強剤、PH調整剤、歩留まり向上剤などを含むことができる。
【００１２】
また、本発明における支持体としては、その片面または両面に顔料と結着剤からなる顔料塗工層を有する紙基材、例えば、コーテッド紙であってもよい。コーテッド紙としては、好ましくは、例えば、アート紙、コート紙、キャストコート紙、マットアート紙、ダルアート紙、スーパーアート紙、スーパーダルアート紙などの片面又は両面塗工品が挙げられる。
【００１３】
本発明においては、上記支持体の表面に、感熱記録層が形成されるが、支持体と感熱記録層との間に、好ましくは、断熱中間層が形成される。断熱中間層が形成されると、感熱層に加えられた熱が断熱中間層で断熱されるために高速の感熱記録においても印字画質に優れ、大きい記録濃度を有することができ、かつ、高速記録において要求される、大きい表面強度を有し得る。
【００１４】
断熱中間層を形成する材料としては、カオリン、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、サチンホワイト、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、加水ハロイサイト、シリカ、アルミナ、アルミナ水和物などの無機顔料、尿素樹脂系、メラミン樹脂系、スチレン系、アクリル系ピグメントなどの有機顔料が挙げられる。
【００１５】
断熱中間層の形成に使用される上記顔料としては、なかでも、鱗片状シリカが好適に使用される。ここで、鱗片状シリカは、二酸化ケイ素で形成される厚みがナノサイズの極めて薄い鱗片状の１次粒子のことをいい、本発明では、通常は、かかる鱗片状の１次粒子が複数枚平行的に重なり合った積層構造の２次粒子の形態で、水中に分散したスラリーの状態で使用される。鱗片状のシリカは、厚みが０．０１〜０．５μｍであり、該厚みに対する鱗片板の最大長さの比率（アスペクト比）が１０以上が入手性や経済性の点で好ましい。鱗片状のシリカを含むスラリーは、基材に塗布、乾燥すると粒子同士が極めて強く結着し、自己成膜性を有する。
【００１６】
断熱中間層の形成には、鱗片状シリカを単独で使用することができるが、該鱗片状シリカの含有量は、断熱中間層の全顔料中に、固形分換算で５質量％以上が好ましく、特に好ましくは、１０質量％以上である。これよりも小さい含有量の場合には、断熱向上効果が不十分であり、本発明の効果が達成されない。なかでも、かかる含有量は、４０〜１００質量％が好適である。
【００１７】
上記断熱中間層を形成する場合、上記のように鱗片状シリカのときは、必ずしも必要ないが、必要に応じて、結着剤を使用することができる。該結着剤としては、でんぷんまたはその変性物、ポリビニルアルコールまたはその変性物、スチレン・ブタジエンゴムラテックス，ニトリル・ブタジエンゴムラテックス、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドなどの水溶性重合体、アルコール可溶性の重合体またはこれらの重合体の混合物などを用いることができる。結着剤は，上記顔料１００質量部に対して、好ましくは、１〜３０質量部、特には、３〜１５質量部含まれるのが適切である。
【００１８】
支持体に断熱中間層を形成する手段は、顔料および必要に応じて、結着剤、消泡剤などを含むスラリーを支持体の表面に塗布することにより実施するのが好ましい。スラリーを支持体上に塗布する手段としては、ロールコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、バーコーター、コンマコーター、グラビアコーター、ダイコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、スライドダイコーターなどを用いて塗工し、乾燥する方法を採用することができる。
【００１９】
本発明における支持体上に設けられる断熱中間層の厚みは、上記のように、感熱記録層の厚みとの関係でも決定され、例えば、感熱記録層の厚みが小さい場合には小さい厚みが使用される。通常、断熱中間層の厚みは、乾燥後の厚みとして、好ましくは、１〜５０μｍ、特には、３〜２０μｍが好適である。
【００２０】
支持体に断熱中間層が形成された後、かかる断熱中間層の表面には、感熱記録層が形成される。感熱記録層に含まれる発色剤と顕色剤の組み合わせについて、本発明では特に限定されるものではなく、熱の付加により両者が接触して顕色反応を起すものであればいずれをも使用できる。好ましい組み合わせの例としては、無色ないし淡色の塩基性染料と有機または無機の酸性物質との組み合わせ、ステアリン酸第ニ鉄などの高級脂肪酸金属塩と没食子酸などのフェノール類との組み合わせ、など挙げられる。なかでも、本発明の断熱中間層は、前者の無色ないし淡色の塩基性染料と有機または無機の酸性物質との組み合わせを使用する感熱記録層において優れた効果を発揮する。
【００２１】
上記の無色ないし淡色の塩基性染料としては、３−メチルアミノ−７−メトキフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ（Ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオランなどの各種フロオラン系染料、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドなどのトリアリールメタン系染料、ジフェニルメタン系染料、チアジン系染料、スピロ系染料、ラクタム系染料などの一種または二種以上が使用される。
【００２２】
かかる塩基性染料と組み合わせて使用される顕色剤である、有機または無機の酸性物質としては、４−フェニルフェノール、４，４−イソピリデジフェノール、ノボラック型フェノール樹脂、４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジーα−メチルベンジルサルチル酸などの芳香族カルボン酸、フェノール性化合物、またはこれらの亜鉛、マグネシウムなどの多価金属の塩の一種または二種以上が使用される。これらの酸性物質の使用量は、上記塩基性染料１００質量部に対して、好ましくは１００〜７００質量部、特には、１５０〜４００質量部が好適である。
【００２３】
感熱記録層を形成する場合、上記の塩基性染料などの発色剤と顕色剤は、水などの水性媒体を分散媒体とし、ボールミルなどを使用して十分に攪拌、混合して塗布用のスラリーが調製される。スラリー中には、好ましくは、結着剤が添加される。該結着剤としては、上記断熱中間層の形成する場合に記載したのと同じようなものが使用できる。結着剤は、スラリー中の固形分１００質量部に対して、好ましくは、１〜３０質量部、特には、３〜１５質量部含まれるのが好適である。
【００２４】
上記感熱記録層を形成するスラリー中には、さらに各種の助剤を含有させることができる。例えば、分散剤、消泡剤、着色染料、蛍光染料、さらには、記録ヘッドへのカスの付着を改善するためにカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、無水シリカなどの無機顔料、ポリスチレン、ポリエチレンパウダーなどの有機顔料、記録機器や記録ヘッドと接触によってステッキングなどを生じないようにするステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ポリエチレン、パラフェンワックスなどの分散液、紫外線を吸収させるためのベンゾトリアゾール類、ベンゾフェノン類、熱感度を増加させるためのシュウ酸エステル類などの熱可塑性物質などが挙げられる。
【００２５】
本発明において、上記スラリーを塗布して感熱記録層を形成する手段は、上記した断熱中間層の形成と同様な塗工方法を用いて塗工し、乾燥する方法を採用することができる。かくして形成される感熱記録層は、乾燥後の厚みとして、好ましくは、１〜５０μｍが採用される。この厚みが１μｍに満たない場合は感熱記録層としての効果が発現し難く、一方、５０μｍを超える場合は、効果が飽和し不経済なので好ましくない。なかでも、厚みは、２〜１０μｍであるのが適切である。
【００２６】
このようにして形成された感熱記録層の表面上に、次いで、ヘイズ度が４０％以下であるインク受容層を形成する。本発明において、ヘイズ度とは、ポリエチレンテレフタレートの透明なフィルム上に形成されたインク受容層のヘイズ度から前記透明なフィルム自体のヘイズ度を差し引いた値をいう。本発明でインク受容層のヘイズ度が４０％を超える場合には、感熱記録による発色濃度が低下してしまう。なかでも、ヘイズ度は、２０％以下であると特に好ましい。
【００２７】
かかるインク受容層を形成する材質としては、各種のものが使用できるが、なかでも、シリカゾル、アルミナゾル、またはシリカ・アルミナ複合体ゾルの使用が好ましい。この場合、アルミナとしては、インクを良く吸収、定着することなどから、アルミナ水和物が好ましく、特には、ベーマイト（Ａｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏ、ｎ＝１〜１．５）が好ましい。シリカゾルまたはアルミナゾルを使用する場合、それらの２次粒子の直径が１μｍ以下であるとインク受容層が透明であり、感熱記録シートとしての発色度が低いために好ましい。
【００２８】
シリカ・アルミナ複合体におけるシリカは、その１次粒子が球状で、その平均粒子直径が２〜２００ｎｍであることが好ましい。上記シリカの１次粒子の平均粒子直径のさらに好ましい範囲は５〜１００ｎｍである。なお、シリカの１次粒子の平均粒子直径は、レーザー散乱粒度分析計（大塚電子社製、商品名：ＬＰＡ３０００／３１００）で測定したものである、また、シリカアルミナ複合体における凝集粒子の平均直径は、シリカの１次粒子の平均直径の２倍以上であることが好ましい。通常のシリカゾルは、安定性と分散性を良くするために、凝集粒子を含まないように製造されているが、本発明で用いるシリカアルミナ複合体は積極的に凝集粒子を形成させたものが好ましい。
【００２９】
シリカアルミナ複合体における凝集粒子の平均粒子直径は、１０００ｎｍ以下であることが好ましい。凝集粒子の平均直径が１０００ｎｍを超える場合は、キセロゲルにしたときの透明性が低下して、インク受容層のヘイズ度が高くなるだけでなく、色素の定着性も低下するので好ましくない。凝集粒子の平均粒子直径が５００ｎｍ以下である場合は透明性がさらに良好であるので好ましい。
【００３０】
インク受容層は、十分なインク吸収性を有し、かつ透明性を有するために、その細孔構造について、平均細孔半径が好ましくは、３〜２５ｎｍであり、細孔容積が０．３〜２．０ｃｍ3／ｇ であることが好ましい。かくすることによりインク受容層の透明性を高くすることができインクジェット印刷による画質とともに、感熱記録による画質や色濃度を大きくし鮮明にできるとともに鮮明な画像が得られる。なかでも、平均細孔半径が特に、５〜１５ｎｍであり、細孔容積は特に０．５〜１．３ｃｍ3／ｇ であるのが好ましい。なお、本発明における細孔半径分布は、窒素吸脱着法により測定される。
【００３１】
インク受容層に用いられる結着剤としては、断熱中間層や感熱記録層の形成において記載したのと同じものが使用できるが、なかでも、本発明では、インク吸収性や耐水性が良好であることから、ポリビニルアルコールまたはその変性物の使用が好ましい。結着剤は、インク受容層における上記顔料１００質量部に対して、好ましくは、１〜３０質量部、特には、３〜１５質量部含まれるのが適切である。
【００３２】
本発明において、インク受容層の厚みは、インク吸収性、層の強度、用途などに応じても選択されるが、乾燥後の厚みとして、好ましくは、１〜５０μｍが採用される。厚みが１μｍに満たない場合はインク受容層としての効果が発現し難く、一方、５０μｍを超える場合は、透明性や強度が低下するおそれがあるので好ましくない。なかでも、インク受容層の厚みは、５〜３０μｍであると好適である。
【００３３】
支持体にインク受容層を設ける手段は、例えば、顔料に好ましくは結着剤を加えてスラリー状とし、断熱中間層や感熱記録層を形成する場合に記載したのと同じ塗工手段を用いて塗工し、乾燥する方法を採用することができる。
【００３４】
このようにして形成された感熱記録シートのインク受容層の表面に対しては適宜の表面処理をすることができる。かかる表面処理としては、スーパーカレンダー、グロスカレンダーなどの装置を使用し、温度が好ましくは、０〜５０℃、特には、２０〜４０℃、圧力が好ましくは、５０〜４００ｋN／m、特には、１００〜２５０ｋN／mにてロール間を通過させることによるカレンダー処理により光沢性を付与してもよい。
【００３５】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、勿論これらに限定されるものではない。なお、以下において、例７は本発明の実施例であり、例１〜例３及び例８は参考例であり、例４〜例６は、比較例である。また、例中の「部」は特に言及しない限り、「質量部」を示す。「％」は、特に言及しない限り「質量％」を示す。
【００３６】
［例１］
坪量５０ｇ／ｍ2の上質紙の片側の表面に、下記の感熱記録層処方１を、バーコーターを用いて、乾燥後の厚みが５μｍとなるように塗工し、１２０℃にて２分間乾燥することにより感熱記録用シートを製造した。
【００３７】
感熱記録層処方１：
Ａ液：３−（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン１２部、１０％のポリビニルアルコール水溶液１８部、水３０部、
Ｂ液：４，４‘−イソプロピリデンジフェノール４０部、ステアリン酸アマイド２０部、１０％のポリビニルアルコール水溶液９０部、水５０部、
Ａ液、Ｂ液とも別々のボールミルで２４時間粉砕した後、こららを次の組成で混合した。Ａ液：２０部、Ｂ液：６０部、炭酸カルシウム：２０部、１０％のポリビニルアルコール水溶液：７０部、水：６０部。
【００３８】
上記で得られた感熱記録用シートの感熱記録層の表面に、下記のインク受容層処方１のスラリーを、バーコーターを用いて、乾燥後の厚みが１０μｍとなるように塗工し、１２０℃にて２分間乾燥することにより、平均細孔半径が１１ｎｍで、細孔容積が０．８ｃｍ3／ｇのインク受容層を表面に有する感熱記録用シートを製造した。
【００３９】
インク受容層処方１：
２０％のアルミナゾル：１００部、１０％のポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１２４）：２０部。
なお、上記で使用したアルミナゾルは次のようにして製造した。
９５℃に加熱したポリ塩化アルミニウムと水からなる液にアルミン酸ナトリウム溶液を添加し、熟成したスラリーをイオン交換水で洗浄し、再び９５℃に昇温し、酢酸を添加して、解膠と濃縮を行ない、超音波振動を処理を施してアルミナゾルを得た。
【００４０】
［例２］
例１において、インク受容層処方１の代わりに、下記のインク受容層処方２のスラリーを使用した他は、例１と同様にして実施することにより、平均細孔半径が２０ｎｍで、細孔容積が０．８７ｃｍ3／ｇのインク受容層を有する表面に感熱記録用シートを製造した。
【００４１】
インク受容層処方２：
２０％のシリカ・アルミナ複合体ゾル：１００部、１０％のポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１２４）：２０部。
【００４２】
なお、上記で使用するシリカ・アルミナ複合体ゾルは次のようにして製造した。容積２リットルのガラス製反応器に、３号ケイ酸ソーダ溶液（ＳｉＯ2 濃度：２８．８４質量％、Ｎａ2 Ｏ：濃度９．３１質量％）５５４．８ｇおよびイオン交換水１０４２．９ｇを入れ、攪拌しながら５ｍｏｌ／Ｌの塩酸２９５．０ｇを４時間かけてゆっくりと添加した．その後、８０℃に昇温し、８０℃で４時間攪拌しながら熟成しシリカヒドロゲルを得た。このシリカヒドロゲル中には粒子直径数ｍｍの粗大粒子があったので、コロイドミルと超音波分散機を用いて平均粒子直径が４２μｍとなるまで粉砕した。
【００４３】
この粉砕したシリカヒドロゲルを、再び容積２リットルのガラス製反応器に入れて攪拌しながら８０℃に昇温し、シリカヒドロゲル中のＳｉＯ2の質量に対するポリ塩化アルミニウム中のＡｌ2Ｏ3の質量比が１００：２２となる量のポリ塩化アルミニウム水溶液（多木化学社製、商品名：タキバイン＃１５００。アルミニウム濃度がＡｌ2 Ｏ3 に換算して２３．６質量％、Ｃｌ濃度８．１質量％、塩基度８４％）を、約１０分間かけて徐々に添加した。 添加終了後、１時間撹拌しながら８０℃に保持した後、室温に冷却し、シリカヒドロゲルと酸性アルミニウム塩とを混合した溶液を得た。
【００４４】
この常温の反応液に５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液を加えて、反応液のｐＨを７．７に調整した後、限外濾過装置を用いて、イオン交換水を添加しながら液の量を一定に保ちつつ、濾液の電導度が２０μＳ／ｃｍ以下に低下するまで限外濾過することにより精製した。
【００４５】
次いで、この精製した溶液に１０質量％濃度のアミド硫酸溶液を添加してｐＨを４．０とし、減圧下で加熱濃縮し冷却した後、再び１０％質量濃度のアミド硫酸溶液を添加してｐＨを４．０に調整してシリカアルミナ複合ゾルを得た。
【００４６】
［例３］
例１において、インク受容層処方１のスラリーの塗工量を、インク受容層の乾燥後の厚みを５μｍになるようにせしめた他は、例１と同様にして実施することにより、表面にインク受容層を有する感熱記録用シートを製造した。
【００４７】
［例４］
例１において、インク受容層処方１の代わりに、下記のインク受容層処方３のスラリーを使用した他は、例１と同様にして実施することにより、インク受容層を表面に有する感熱記録用シートを製造した。
【００４８】
インク受容層処方３：
５０％のカオリン（ＥＮＧＥＬＨＡＲＤ社製、商品名：ＵＬＴＲＡ  ＷＨＩＴＥ９０、直径２μｍ以下の粒子が９２％）：１００部、４８％のスチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（住友エービエスラテックス社製、商品名：ＳＮ−３０７）：１０部。
【００４９】
［例５］
例１において、インク受容層処方１の代わりに、下記のインク受容層処方４のスラリーを使用した他は、例１と同様に実施することにより、表面いインク受容層を有する感熱記録用シートを製造した。
【００５０】
インク受容層処方４：
１０％の無定形シリカ（水澤化学工業社製、商品名：ミズカシルＰ７８Ａ、平均粒子直径３．３μｍ）：１００部、７％のポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：Ｒ−１１３０）：５０部。
【００５１】
［例６］
例１において、インク受容層を表面に形成しない感熱記録用シートを製造した。
【００５２】
［例７］
例１において、支持体の表面に感熱記録層を形成する前に、同じ支持体の片側の表面に、固形分濃度が１５％の鱗片状シリカ（洞海化学工業社製、商品名：サンラブリーＬＦＳ、面径２〜５μｍ、厚み０．０１〜０．５μｍ、アスペクト比１０〜５００）の分散液１００部からなるスラリーを、バーコーターを用いて、乾燥後の厚みが８μｍとなるように塗工し、１２０℃にて、２分間乾燥することにより断熱中間層を形成した。このシートの表面に感熱記録層およびインク受容層を例１と全く同様に実施することにより、表面にインク受容層を有する感熱記録シートを製造した。
【００５３】
［例８］
例１において、インク受容層処方１の代わりに、下記のインク受容層処方５のスラリーを使用した他は、例１と同様にして実施することにより、平均細孔半径が２５ｎｍで、細孔容積が０．９８ｃｍ3／ｇのインク受容層を表面に有する感熱記録用シートを製造した。
【００５４】
インク受容層処方５：
２０％のアルミナゾル（実施例１と同様に製造）：１００部、１０％の無定形シリカ分散液（水澤化学工業社製、商品名：ミズカシルＰ７８Ａ、平均粒子直径３．３μｍ）：２００部、１０％のポリビニルアルコール（クラレ社製：商品名ＰＶＡ−１２４）：８０部。
【００５５】
上記例１〜例８の８種類の感熱記録用シートについて、感熱プリンター（大倉電機社製、商品名：感熱紙動発色装置ＴＨ−ＰＭＤ）を使用し、印字パルス時間３ｍｓで記録し、その記録濃度をマクベス濃度計（マクベス社製、商品名：ＲＤ−９１８）で測定した。
【００５６】
また、耐薬品性については、紙管の上にラップフィルム（三井化学社製、商品名：ＫＭＡ−Ｗ）を３重に巻きつけた表面に前期感熱プリンターを使用して印刷したものを巻きつけ、さらにその上にラップフィルムを３重に巻きつけた後、室温で２４時間放置して退色性の有無とその程度を以下の３段階で評価した。
○：ほとんど変化なし、△：僅かに退色している、×：顕著に退色した。
【００５７】
また、インクジェット印刷は、インクジェットプリンター（セイコー・エプソン社製、商品名：ＰＭ−７５０）を使用して、１００％黒印刷を行い、得られた印刷物について、発色濃度を前記マクベス濃度計で測定した。なお、インクが定着せず測定できないものについては×とした。また、吸収性については、目視で定性的に以下の３段階で評価した。
○：ほとんど変化なし、△：僅かに退色している、×：顕著に退色した。
上記の結果を表１に示した。
【００５８】
【表１】
0004263346.tif 000002
【００５９】
表１に示されるように、本発明の感熱記録用シートである例７のシートは、比較例である例４〜例６のシートに比べて、いずれの特性においても優れていることがわかる。
【００６０】
【発明の効果】
本発明によれば、高速記録においても低濃度から高濃度に至る全領域において、記録感度に優れた高画質の画像が得られるとともに、かつかかる高速の記録において要求される表面強度が大きい感熱記録シートが提供される。