(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される光学活性化合物。
【化１】
0004322418.tif 000022
〔式中、Ｒは総炭素数１〜３０のアルキル基を表し、互いに結合して前記式（１）又は（２）で示す環を形成してもよく、Ｒ２〜Ｒ４は水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。また、Ａｒはアリール基又は複素環基を表す。〕
【請求項２】
請求項１に記載の光学活性化合物からなる光反応型キラル剤。
【請求項３】
少なくとも液晶性化合物と請求項１に記載の光学活性化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
【請求項４】
重合性基を少なくとも１つ有する液晶性化合物、光重合開始剤、および請求項１に記載の光学活性化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
【請求項５】
前記光重合開始剤と、請求項１に記載の光学活性化合物とが、それぞれ異なる感光波長領域を持つことを特徴とする請求項４に記載の液晶組成物。
【請求項６】
請求項３ないし請求項５のいずれか１項に記載の液晶組成物に光照射して、請求項１に記載の光学活性化合物の構造を変化させることにより液晶の螺旋構造を変化させる方法。
【請求項７】
請求項４または請求項５に記載の液晶組成物に、請求項１に記載の光学活性化合物の感光波長領域にある光を画像様に照射した後に、前記光重合開始剤の感光波長領域にある光を照射して光重合を行う工程を有する、液晶の螺旋構造を固定化する方法。
【請求項８】
少なくとも液晶性化合物と請求項１に記載の光学活性化合物を少なくとも１つ含有する液晶カラーフィルタ。
【請求項９】
少なくとも液晶性化合物と請求項１に記載の光学活性化合物を少なくとも１つ含有する光学フィルム。
【請求項１０】
少なくとも液晶性化合物と請求項１に記載の光学活性化合物を少なくとも１つ含有する記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な光学活性化合物、液晶の螺旋構造を変化させる光反応型キラル剤、液晶組成物、液晶カラーフィルタ、光学フィルム、記録媒体、液晶の螺旋構造を変化させる方法、及び液晶の螺旋構造を固定化する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、螺旋構造を有し、該螺旋の捻れ力（捻れ角）により多彩な選択反射色を示すコレステリック液晶等の液晶材料が注目され、しかも該材料がその選択反射性や選択反射光の色純度に優れることから、光学フィルム、液晶カラーフィルタ、あるいは記録媒体等に広く使用されている。
例えば、カラー液晶ディスプレー等に用いられるカラーフィルタは、一般に、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）の各画素と、その間隙に表示コントラスト向上を目的とするブラックマトリクスとが形成されて構成される。このようなカラーフィルタは、従来、樹脂中に顔料を分散させたものや染料を染着させたものが主流であり、その製造方法も、着色樹脂液をスピンコート等によりガラス基板上に塗布して着色レジスト層を形成しフォトリソグラフィ法によるパターニングを行ってカラーフィルタ画素を形成したり、着色画素を基板に直接印刷したりする方法が一般的であった。
【０００３】
しかし、例えば、印刷法による製造方法では、画素の解像度が低く高精細な画像パターンの形成には対応が難しいという欠点があり、スピンコート法による製造方法では材料ロスが大きく、また大面積の基板に塗布する場合の塗布ムラが大きいといった欠点があった。また、電着法による製造方法によると、比較的解像度が高く、着色層のムラも少ないカラーフィルタを得ることができる反面、製造工程が煩雑であり液管理も難しいといった難点を有していた。
以上より、カラーフィルタの製造工程としては、材料ロスが少なく高効率に、かつ簡便に高品質なカラーフィルタを製造しうる製造方法が要望されていた。
【０００４】
一方、カラーフィルタの性能としては、透過率、色純度が高いことが求められ、近年、染料を用いた方法では染料の種類や染着樹脂を最適化したり、顔料を用いる方法ではより微細分散した顔料を用いることにより上記要求に対する向上が図られてきた。しかしながら、最近の液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）パネルにおける、カラーフィルタの透過率、色純度に対する要求は極めて高く、特に反射型ＬＣＤ用カラーフィルタにおいては、ペーパーホワイトの白表示とコントラスト、及び色再現性の両立が難しい一方、従来の製造方法における、樹脂中に染料を染着させ、或いは、顔料を分散させて製造されるカラーフィルタは、いずれも光吸収型のカラーフィルタであるため、透過率の更なる向上による色純度の改善はほぼ限界に達していた。
【０００５】
以上のような状況に対して、コレステリック液晶を主成分とする偏光利用型カラーフィルタが知られている。この偏光利用型カラーフィルタは、一定の光量を反射しそれ以外を透過して画像表示を行うため、光の利用効率が高く、透過率、色純度の点でも光吸収型のカラーフィルタよりも卓越した性能を有する。他方、その製造方法には、均一厚が得られる観点から、スピンコート法等を用いて基板上に成膜する方法が一般に行われてきたが、材料ロスが大きいといった問題がありコストの点で不利であった。
【０００６】
上記問題を解決し、カラーフィルタ膜の色純度等の均一性を確保することができ、しかも製造工程数の低減をも実現しうる手段として、光反応型のキラル化合物を用いる方法が有用である。この方法は、光反応型のキラル化合物を含む液晶組成物に該キラル化合物の反応波長の光をパターン状に照射すると、その照射エネルギーの強度に応じてキラル化合物の反応が進行し、液晶化合物の螺旋ピッチ（螺旋の捻れ角）が変化するので、光量差のあるパターン露光のみにより画素ごとに選択反射色が形成されるという原理を用いている。つまり、カラーフィルタ形成時におけるパターニングの回数は透過光量の異なるマスクを用いた一回のマスク露光で完了しうるといったメリットがある。
従って、画像様に光照射してパターニングした後、パターニングされたコレステリック液晶化合物を固定化することにより、カラーフィルタとして機能する膜を形成できる。これは、光学用のフィルムや画像の記録等にも応用できる。
【０００７】
特に、一回のマスク露光によってカラーフィルタを作製する場合などは、Ｂ(青色)、Ｇ(緑色)、Ｒ(赤色)の３原色を一回の露光で色純度良く形成できることが望まれる。しかし、液晶の捻れの変化率が小さい場合には十分な色純度が得られない。したがって、一回の露光で色純度の高い３原色を表示させる観点では、実用的には、用いる光反応型のキラル化合物として、液晶化合物の螺旋構造の捻れ力を大きく変化させ得る、捻れ変化率の大きいキラル化合物（キラル剤）を用いる必要がある。即ち、捻れ変化率の大きいキラル化合物を用いることにより、その光量変化により選択反射する色相の幅が拡大するのである。
【０００８】
本出願人は、このような、照射する光量により液晶の捻れ力（捻れ角）を変化させ得る光反応性を備え、しかもその捻れ力（捻れ角）の変化率が大きく、特に、コレステリック液晶相の場合、選択反射可能な波長領域の幅が広く多彩な選択反射を示し、３原色（Ｂ,Ｇ,Ｒ）を色純度高く表示させることのできる光反応型キラル剤（光学活性化合物）について出願した（特願２０００−１９３１４２号、特願２０００−１９３１４３号）が、さらに異なるタイプのキラル化合物の開発が期待されている。
【０００９】
また、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１５，１９９３，４７６９−４７７５  には、後記一般式（Ｉ）で表される化合物のＲが水素原子で置換された化合物が光学活性化合物として記載されているが、この化合物は液晶に対する溶解性が小さく、液晶組成物への適用が困難であった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来における諸問題に鑑みてなされたものであり、その目的は、光異性化が可能で、液晶性化合物に添加した場合、光照射によって液晶の螺旋構造（捻れ力、捻れ角）を大きく変化させることが可能な光反応型キラル剤として有用な光学活性化合物、および前記光学活性化合物からなる光反応型キラル剤、ならびに前記光学活性化合物を添加した液晶組成物、液晶カラーフィルタ、光学フィルムおよび記録媒体を提供することにある。さらに、本発明は、前記光学活性化合物を添加した液晶組成物の液晶の螺旋構造を変化させる方法および螺旋構造を固定化する方法を提供することをも目的とするものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための手段は以下の通りである。即ち、
＜１＞  下記一般式（Ｉ）で表される光学活性化合物である。
【化２】
0004322418.tif 000002
〔式中、Ｒは総炭素数１〜３０のアルキル基を表し、互いに結合して前記式（１）又は（２）で示す環を形成してもよく、Ｒ２〜Ｒ４は水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。また、Ａｒはアリール基又は複素環基を表す。〕
【００１２】
＜２＞  前記＜１＞に記載の光学活性化合物からなる光反応型キラル剤である。
【００１３】
＜３＞  少なくとも液晶性化合物と前記＜１＞に記載の光学活性化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物である。
【００１４】
＜４＞  重合性基を少なくとも１つ有する液晶性化合物、光重合開始剤、および前記＜１＞に記載の光学活性化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物である。
＜５＞  前記光重合開始剤と、前記＜１＞に記載の光学活性化合物とが、それぞれ異なる感光波長領域を持つことを特徴とする前記＜４＞に記載の液晶組成物である。
【００１５】
＜６＞  前記＜３＞ないし＜５＞のいずれかに記載の液晶組成物に光照射して、前記＜１＞に記載の光学活性化合物の構造を変化させることにより液晶の螺旋構造を変化させる方法である。
【００１６】
＜７＞  前記＜４＞または＜５＞に記載の液晶組成物に、前記＜１＞に記載の光学活性化合物の感光波長領域にある光を画像様に照射した後に、前記光重合開始剤の感光波長領域にある光を照射して光重合を行う工程を有する、液晶の螺旋構造を固定化する方法である。
【００１７】
＜８＞  少なくとも液晶性化合物と前記＜１＞に記載の光学活性化合物を少なくとも１つ含有する液晶カラーフィルタである。
【００１８】
＜９＞  少なくとも液晶性化合物と前記＜１＞に記載の光学活性化合物を少なくとも１つ含有する光学フィルムである。
【００１９】
＜１０＞  少なくとも液晶性化合物と＜１＞に記載の光学活性化合物を少なくとも１つ含有する記録媒体である。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について順に説明する。
＜光学活性化合物＞
本発明の光学活性化合物は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。
【００２１】
【化３】
0004322418.tif 000003
〔式中、Ｒは総炭素数１〜３０のアルキル基を表し、互いに結合して前記式（１）又は（２）で示す環を形成してもよく、Ｒ２〜Ｒ４は水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。また、Ａｒはアリール基又は複素環基を表す。〕
【００２２】
本発明の光学活性化合物は、分子中に二重結合のトランス／シス光異性化による光異性化基を有しており、光異性化が可能で、液晶に添加した場合、光照射によって液晶の螺旋構造（捻れ力、捻れ角）を大きく変化させることが可能な光反応型キラル剤として有用な化合物である。また、通常の光学活性化合物としての使用も可能であり、ＳＴＮ素子やＴＮ素子における螺旋構造誘起剤への適用が可能である。さらに、前記従来の光学活性化合物と比較して液晶に対する溶解度が大きく、液晶組成物への適用可能性が大きい。
【００２３】
前記式中、Ｒはアルキル基を表し、Ａｒはアリール基又は複素環基を表す。
アルキル基は置換基を有していてもよく、総炭素数１〜３０のものが好ましく、特に１〜２０ものが好ましい。前記置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、シアノ基が好ましく、中でも特に、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アシルオキシ基が好ましい。
【００２４】
このようなアルキル基の例として、メチル基、ペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、アリル基、メトキシエチル基、アセチルオキシメチル基等が挙げられる。
【００２５】
また、一般式（Ｉ）中の２つのRは互いに結合して分子内で環を形成していてもよい。環を形成した化合物は下記式で表される。
【００２６】
【化４】
0004322418.tif 000004
【００２７】
また、Ａｒのアリール基は置換基を有してもよく、総炭素数６〜４０のものが好ましく、特に６〜３０のものが好ましい。前記置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、シアノ基が好ましく、中でも特に、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アシルオキシ基が好ましい。
【００２８】
Ａｒの複素環基は置換基を有してもよく、総炭素数は４〜４０のものが好ましく、特に４〜３０のものが好ましい。前記置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、シアノ基が好ましく、中でも特に、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アシルオキシ基が好ましい。
このような複素環基としては、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ベンゾフラニル基が好ましく、中でも特に、ピリジル基、ピリミジニル基が好ましい。
【００２９】
前記Ａｒのアリール基、複素環基は下記式で表されるものが好ましい。下記式中、Ｒ1は、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、シアノ基等の置換基を、またＬ1〜Ｌ3はハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシ基を表す。Ｌ1〜Ｌ3のアルキル基、アルコキシ基の総炭素数はともに１〜２０が好ましく、特に１〜１０が好ましい。
【００３０】
【化５】
0004322418.tif 000005
【００３１】
Ａｒのアリール基は、特に、下記式で表されるものが好ましい。
【００３２】
【化６】
0004322418.tif 000006
【００３３】
また、Ａｒのアリール基及び複素環基は下記置換基で置換されていてもよい。
【００３４】
【化７】
0004322418.tif 000007
【００３５】
前記のようなアリール基の例としては、フェニル基、ビフェニル基、４−メチルフェニル基、４−ビニルフェニル基、４−フェニルエテニルフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−ブロモ−４−イソプロポキシフェニル基、３−メトキシ−４−オクチルオキシフェニル基、４−ベンゾイルフェニル基、４−メトキシカルボニルフェニル基、４−ベンゾイルオキシフェニル基、４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）フェニル基、β−ナフチル基、６−メトキシナフタレン−２−イル基、７−クロロ−６−ブトキシナフタレン−２−イル基、５，７−ジブロモ−６−（２−（４−ビニルフェノキシ）エトキシ）ナフタレン−２−イル基等が挙げられる。
【００３６】
前記一般式（Ｉ）中のシクロヘキサンジアミン部の不斉は、（１Ｒ，２Ｒ）−１，２−シクロヘキサンジアミンであっても、（１Ｓ，２Ｓ）−１，２−シクロヘキサンジアミンであってもよい。
【００３７】
前記一般式（Ｉ）で表される光学活性化合物の分子量としては、４００以上が好ましい。また、後述する液晶性化合物との溶解性の高いものが好ましく、その溶解度パラメータＳＰ値が、液晶性化合物に近似するものがより好ましい。
【００３８】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例（例示化合物（１）〜（３０））を示すが、本発明においては、これらに制限されるものではない。
【００３９】
【化８】
0004322418.tif 000008
【００４０】
【化９】
0004322418.tif 000009
【００４１】
【化１０】
0004322418.tif 000010
【００４２】
【化１１】
0004322418.tif 000011
【００４３】
【化１２】
0004322418.tif 000012
【００４４】
【化１３】
0004322418.tif 000013
【００４５】
本発明の光学活性化合物は、一般的には、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルシクロヘキサンジアミンを出発原料として、常法に従い、酸ハロゲン化物、酸無水物、又はカルボン酸によりアミド化することによって得られる。アミド化についての詳細は、「日本化学会編  第４版実験化学講座２２」（丸善）１３７〜１７３頁に記載されている。
また、出発原料であるＮ，Ｎ’−ジアルキルシクロヘキサンジアミンは市販品又はシクロヘキサンジアミンのアルキルハライドによるアルキル化、シクロヘキサンジアミンとアルデヒドによりシッフ塩基としたのちに還元する手法、若しくはＩ．ＣｏｌｄｈａｍらのＳｙｎｔｈｅｓｉｓ  １４６３（１９９８）に記載された手法によって得ることができる。アミンのアルキル化についての詳細は、「日本化学会編  第４版実験化学講座２０」（丸善）２７９〜３１８頁に記載されている。
【００４６】
＜光反応型キラル剤＞
前記光反応型キラル剤は、前述の一般式（Ｉ）で表される化合物（光学活性化合物）からなり、液晶性化合物の配向を制御し、光照射により液晶の螺旋ピッチを変化させ得る。
前記一般式（Ｉ）で表される光学活性化合物は、液晶、好ましくはネマティック液晶性化合物と併用した場合に、該液晶の螺旋構造を変化させるキラル化合物（光反応型キラル剤）として機能し、ある波長の光が照射されると、該波長域に感応波長を持つ光学活性化合物が感応して液晶性化合物の螺旋構造の捻れ力（ＨＴＰ：ヘリカルツイスティングパワー）を変化させることができる特質を有する。即ち、液晶相に誘起する螺旋構造の捻れ力の変化を光照射（紫外線〜可視光線〜赤外線）によって起こさせる化合物であり、同一分子内にキラル部位と光の照射によって構造変化を生じる部位とを備える。
【００４７】
しかも、前記一般式（Ｉ）で表される光反応型キラル剤は、特に液晶分子へのＨＴＰの変化率が大きく、特に液晶相がコレステリック液晶相の場合は、そのＨＴＰに応じ、液晶の示す選択反射を任意に変化させることができ、Ｂ(青色)、Ｇ(緑色)、Ｒ(赤色)の３原色を含む広範囲の波長領域にわたる選択反射を得ることができる。光の波長の選択反射特性は、液晶分子の螺旋構造の捻れ角により決まり、その角度が大きく変化するほど選択反射する色幅が広範となり有用といえる。
【００４８】
尚、前記ＨＴＰは、液晶の螺旋構造の捻れ力、即ち、ＨＴＰ＝１／（ピッチ×キラル剤濃度〔質量分率〕）を表し、例えば、ある温度での液晶分子の螺旋ピッチ（螺旋構造の一周期；μｍ）を測定し、この値をキラル剤の濃度から換算〔μｍ-1〕して求めることができる。
光反応型キラル剤により光の照度により選択反射色を形成する場合、前記ＨＴＰの変化率（＝照射前のＨＴＰ／照射後のＨＴＰ）としては、照射後にＨＴＰがより小さくなる場合には１．５以上が好ましく、更に２．５以上がより好ましく、照射後にＨＴＰがより大きくなる場合には０．７以下が好ましく、更に０．４以下がより好ましい。
【００４９】
また、前記一般式（Ｉ）で表される光反応型キラル剤がその同一分子内に重合性の結合基が１以上導入された構造である場合には、該光学活性化合物を含む液晶組成物や、例えば液晶カラーフィルタ、光学フィルム等の耐熱性を向上させることができる。
また、本発明の光反応型キラル剤は、捻れ力の温度依存性が大きいキラル化合物など、光反応性のない公知のキラル剤と併用することもできる。例えば、特開２０００−４４４５１号公報、特表平１０−５０９７２６号公報、ＷＯ９８／００４２８、特表２０００−５０６８７３号公報、特表平９−５０６０８８号公報、Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  １９９６，２１，３２７、Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  １９９８，２４，２１９に記載のキラル剤等が挙げられる。
【００５０】
＜液晶組成物＞
本発明の液晶組成物は、前記本発明の光学活性化合物、即ち光反応型キラル剤を少なくとも含有してなり、更に少なくとも一種の液晶性化合物、好ましくはネマティック液晶性化合物、必要に応じて、重合性モノマー、重合開始剤（光重合開始剤）や、バインダ樹脂、溶媒、界面活性剤、重合禁止剤、増粘剤、色素、顔料、紫外線吸収剤、ゲル化剤等の他の成分を含んでなる。
本発明の液晶組成物は、特に界面活性剤を併用することが好ましい。例えば、塗布液状の液晶組成物を塗布し層形成する場合など、層表面の空気界面における配向状態を立体的に制御でき、特にコレステリック液晶相の場合には、より色純度の高い選択反射波長を得ることができる。
【００５１】
（光反応型キラル剤）
本発明の液晶組成物は、光反応型キラル剤として、前記本発明の光反応型キラル剤、即ち前記一般式（Ｉ）で表される光学活性化合物を含み、所望のパターン及び光量で光照射することによって、共存する液晶性化合物、好ましくはネマティック液晶性化合物の捻れ構造を変化させ、広範な波長領域の選択反射色を発現させる。
液晶組成物中における光反応型キラル剤の含有量としては、特に制限はなく適宜選択できるが、０．１〜３０質量％程度が好ましい。
【００５２】
（液晶性化合物）
前記液晶性化合物は、その屈折率異方性Δｎが、０．１０〜０．４０の低分子液晶化合物、高分子液晶化合物、重合性液晶化合物の中から適宜選択することができる。中でもネマティック液晶性化合物が好ましい。これらの液晶性化合物は溶融時の液晶状態にある間に、例えば、ラビング処理等の配向処理を施した配向基板を用いる等により配向させることができる。また、液晶状態を固相にして固定化する場合には、冷却、重合等の手段を用いることができる。
【００５３】
前記液晶性化合物の具体例としては、下記化合物を挙げることができる。但し、本発明においては、これらに制限されるものではない。
【００５４】
【化１４】
0004322418.tif 000014
【００５５】
【化１５】
0004322418.tif 000015
【００５６】
【化１６】
0004322418.tif 000016
【００５７】
前記式中、ｎは、１〜１０００の整数を表す。
前記各例示化合物においては、芳香環の連結基が以下の構造に変わったものも同様に好適なものとして挙げることができる。
【００５８】
【化１７】
0004322418.tif 000017
【００５９】
上記のうち、液晶性化合物としては、十分な硬化性を確保し、層の耐熱性を確保する観点からは、分子内に少なくとも１つの重合性基あるいは架橋性基を有する液晶性化合物が好ましい。
【００６０】
液晶性化合物の含有量としては、液晶組成物の固形分重量に対して、３０〜９９．９質量％が好ましく、５０〜９５質量％がより好ましい。前記含有量が、３０質量％未満であると、配向が不十分となり所望の選択反射色が得られないことがある。
【００６１】
（光重合開始剤）
光照射による捻れ力を変化させた後の液晶の螺旋構造を固定化するために、重合性基を有する液晶化合物による重合反応を利用する場合には、光重合開始剤を添加することが好ましい。また、所望の螺旋構造を形成した後、該構造を固定化するには、液晶組成物の重合硬化反応が迅速であることが好ましい。
【００６２】
前記光重合開始剤としては、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、ｐ−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ジメチルベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール、ベンジルジメチルケタール、チオキサントン／アミン、トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド等の特開平１０−２９９９７号公報等に記載のビスアシルホスフィンオキシド類、Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯのＤＥ４２３０５５５等に記載のアシルホスフィンオキシド類等が挙げられる。
【００６３】
前記光重合開始剤としては、前記一般式（Ｉ）で表される光学活性化合物の感光波長領域とは異なる感光波長領域を持つものを選択することが好ましい。ここで、異なる感光波長を持つとは、両者の感光中心波長が重ならず、例えば、画像の表示特性や選択反射による色相純度の低下等を起こさない程度に画像露光時又は重合硬化時に互いに液晶配向を変化させないことをいう。感光中心波長が重ならないようにするためには、両者の分子構造によることの他に、バンドパスフィルター等を通して照射する光の波長を制御することでも行われ得る。
【００６４】
前記光重合開始剤の添加量としては、液晶組成物の固形分重量に対して、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。前記添加量が、０．１質量％未満であると、光照射時の硬化効率が低いため長時間を要することがあり、２０質量％を越えると、紫外線領域から可視光領域での光透過率が劣ることがある。
【００６５】
（重合性モノマー）
本発明の液晶組成物には、重合性モノマーを併用してもよい。該重合性モノマーを併用すると、光照射による液晶の捻れ力を変化させて選択反射波長の分布を形成（パターニング）した後、その螺旋構造（選択反射性）を固定化し、固定化後の液晶組成物の強度をより向上させることができる。但し、前記ネマティック液晶性化合物が同一分子内に不飽和結合を有する場合には、必ずしも添加する必要はない。
【００６６】
前記重合性モノマーとしては、例えば、エチレン性不飽和結合を持つモノマー等が挙げられ、具体的には、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の多官能モノマーが挙げられる。
前記エチレン性不飽和結合を持つモノマーの具体例としては、以下に示す化合物を挙げることができる、但し、本発明においては、これらに限定されるものではない。
【００６７】
【化１８】
0004322418.tif 000018
【００６８】
前記重合性モノマーの添加量としては、液晶組成物の固形分重量に対して、０．５〜５０質量％が好ましい。前記添加量が、０．５質量％未満であると、十分な硬化性を得ることができないことがあり、５０質量％を越えると、液晶分子の配向を阻害し、十分な発色が得られないことがある。
【００６９】
（他の成分）
更に、他の成分として、バインダー樹脂、溶媒、界面活性剤、重合禁止剤、増粘剤、色素、顔料、紫外線吸収剤、ゲル化剤等を添加することもできる。
前記バインダー樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン等のポリスチレン化合物、メチルセルロース、エチルセルロース、アセチルセルロース等のセルロース樹脂、側鎖にカルボキシル基を有する酸性セルロース誘導体、ポリビニルフォルマール、ポリビニルブチラール等のアセタール樹脂、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号に記載のメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が挙げられる。
【００７０】
アクリル酸アルキルエステルのホモポリマー及びメタアクリル酸アルキルエステルのホモポリマーも挙げられ、これらについては、アルキル基がメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基等のものを挙げることができる。
その他、水酸基を有するポリマーに酸無水物を添加させたもの、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタアクリル酸のホモポリマータ）アクリル酸共重合体やベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／他のモノマーの多元共重合体等が挙げられる。
【００７１】
液晶組成物中におけるバインダー樹脂の含有量としては、０〜５０質量％が好ましく、０〜３０質量％がより好ましい。前記含有量が５０質量％を超えると、液晶性化合物の配向が不十分となることがある。
【００７２】
本発明の液晶組成物においては、光反応性キラル剤及び液晶、好ましくはネマティック液晶性化合物と共に界面活性剤を併用することが好ましい。該界面活性剤としては、排除体積効果を及ぼす界面活性剤が好ましい。ここで、排除体積効果を及ぼすとは、例えば塗布により液晶組成物を含む層を形成した際の、該層表面の空気界面での空間的な配向状態を立体的に制御することをいう。具体的には、ノニオン系の界面活性剤が好ましく、公知のノニオン系界面活性剤の中から適宜選択して使用することができる。
【００７３】
前記重合禁止剤は、保存性の向上の目的で添加され得る。例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、フェノチアジン、ベンゾキノン、及びこれらの誘導体等が挙げられる。該重合禁止剤の添加量としては、前記重合性モノマーに対して０〜１０質量％が好ましく、０〜５質量％がより好ましい。
【００７４】
本発明の液晶組成物は、前記各成分を適当な溶媒に溶解、分散して調製でき、これを任意の形状に成形し、あるいは支持体等の上に形成して用いることができる。ここで、前記溶媒としては、例えば、２−ブタノン、シクロヘキサノン、塩化メチレン、クロロホルム等が挙げられる。
【００７５】
＜液晶の螺旋構造を変化させる方法＞
前述の通り、本発明の液晶組成物は、光学活性化合物（光反応型キラル剤）を含んでなり、本発明の液晶の螺旋構造を変化させる方法においては、前述の本発明の液晶組成物に光量を変えてパターン状に光照射し液晶の捻れ力を変化させ、液晶の捻れ構造、即ち、螺旋の捻れの程度（捻れ力；ＨＴＰ）の異なる領域を形成することができる。
【００７６】
特に、液晶相がコレステリック液晶相の場合は、その捻れ力に応じ液晶の示す選択反射色を任意に変化させることができる。この捻れ力の変化率（捻れ変化率）が大きい場合は、液晶が選択反射し得る選択反射色の色幅が拡く、３原色（Ｂ,Ｇ,Ｒ）を含む広範な波長域の選択反射を得ることが可能であり、このことは、特にＢＧＲの３原色を色純度高く表示させることができる点で重要となる。この点において、特に既述の一般式（Ｉ）で表される光学活性化合物は、液晶の螺旋構造の捻れ力を大きく変化させることができるので、該化合物（キラル剤）を含む液晶組成物を用いることにより、青(Ｂ)、緑(Ｇ)、赤(Ｒ)の３原色を含む広範な色相を表示することができ、しかも色純度に優れた３原色を得ることができる。
【００７７】
具体的には、以下のようにして行える。即ち、
液晶組成物にある波長の光を照射すると、その照射強度に応じて共存する光反応型キラル剤（一般式（Ｉ）で表される光学活性化合物）が感応して液晶の螺旋構造（捻れ角）を変化させ、この構造変化により異なる選択反射色を示し画像様のパターンが形成される（パターニング）。従って、所望の領域ごとに照射強度を変えて光照射すれば、照射強度に対応して複数色を呈し、例えば、画像様に光透過率を変えて作成された露光用マスクを介して露光することにより、一回の光照射によって画像を、即ち異なる選択反射をする有色領域を同時形成することができる。しかも、一般式（Ｉ）で表される化合物に依るので、形成された有色領域は広範な選択反射色を示し、色純度に優れたＢＧＲの３原色を形成することができる。この光の照射は、露光用マスクによる方法のほか、所望の領域ごとに照射強度を変え得る方法であれば、特に制限なく行える。
後述の液晶カラーフィルタ、光学フィルム等を形成する場合には、前述のようにしてある波長の光を画像様に露光してパターニングした後、更に光照射して液晶組成物中の重合性基を光重合させて硬化し、所望の選択反射色に液晶の螺旋構造を固定化する。これらの形成方法の詳細は後述する。
【００７８】
光照射に用いる光源としては、エネルギーが高く、液晶化合物の構造変化及び重合反応が迅速に行える点で、紫外線を発する光源が好ましく、例えば、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、Ｈｇ−Ｘｅランプ等が挙げられる。また、光量可変機能を備えることが好ましい。
【００７９】
上記のように、一般式（Ｉ）で表されるキラル剤を含む液晶組成物を用いると、光量に対する液晶の螺旋構造の捻れ力の変化率が大きいので、例えば、コレステリック液晶相の場合には、液晶が呈し得る選択反射色の色幅が拡がり、色純度に優れた青(Ｂ)、緑(Ｇ)、赤(Ｒ)の３原色を得ることができる。
【００８０】
既述のように、前記一般式（Ｉ）で表される光学活性化合物を用いると、該化合物に起因し、光照射により液晶相に誘起する螺旋ピッチの変化率が大きいことを利用して、液晶カラーフィルタや、円偏光分離膜、立体視用眼鏡、偏光マスク等の光学フィルムを形成することができる。また、広帯域のスイッチャブルミラー、光書き込み型の記録媒体などへの応用も可能である。強誘電性液晶、反強誘電性液晶、ＴＧＢ相へドープすることによる分極状態のパターニング、螺旋ピッチのパターニングが可能となる。また、当然通常の光学活性化合物としての使用も可能であり、ＳＴＮ素子やＴＮ素子における螺旋構造誘起剤への適用も可能である。
また、本発明の液晶組成物には、非キラルなアゾ系やスチレン系の、光により異性化する化合物を配合させることもでき、光照射時における螺旋ピッチの変化率を更に増大させることができることがある。
【００８１】
＜液晶の螺旋構造を固定化する方法＞
前述の通り、一般式（Ｉ）で表される光学活性化合物（光反応型キラル剤）に特定波長の光を照射することによって、共存する液晶の捻れ力を変化させ螺旋構造を変化させることができる。本発明の液晶組成物は、その一態様によると、重合性基を有する液晶性化合物、光重合開始剤、及び一般式（Ｉ）で表される光学活性化合物を少なくとも１つ含んでなる。そして、本発明の液晶の螺旋構造を固定化する方法においては、該液晶性化合物を重合することによって、変化させた螺旋構造を固定化することができるとともに、固定化後の液晶組成物の強度をより向上させることができる。なお、光重合開始剤と光学活性化合物は、それぞれ異なる感応波長領域を有するものを用いることが好ましい。
【００８２】
具体的には、以下のようにして行うことができる。即ち、
まず、前述の「液晶の螺旋構造を変化させる方法」において説明したパターニングと同様に、液晶組成物中の光学活性化合物の感光波長領域にある光を画像様に照射する。この光照射により、光学活性化合物が感応して液晶の螺旋構造を変化させ、画像様のパターンが形成される（パターニング）。このパターニングの後に、液晶組成物中の光重合開始剤の感応波長領域にある光を照射する。すると、光重合開始剤によって液晶性化合物が重合し、変化後の螺旋構造を保持した状態で固定化される。この工程の前に、例えば、窒素置換等の工程を設けてもよい。
【００８３】
光学活性化合物の感光波長領域と光重合開始剤の感光波長領域とが異なる場合は、ＨＴＰを変化させるための光照射と光重合のための光照射が、互いに影響を及ぼすことがない。したがって、ＨＴＰを変化させるために画像様に露光する際、光重合が進行しないため、設定どおりのＨＴＰ変化率を有するパターニングが可能となる一方、螺旋構造を固定化するために光重合させる際には、光学活性化合物が光に反応せず、形成されたＨＴＰ変化パターンを確実に固定化することができる。
【００８４】
後述の液晶カラーフィルタ、光学フィルム等を形成する場合には、前述のようにして光学活性化合物が感応する波長の光を画像様に露光してパターニングした後、更に光重合開始剤が感応する波長の光を照射して液晶組成物中の重合性基を光重合させて硬化し、所望の選択反射色に液晶の螺旋構造を固定化する。これらの形成方法の詳細は後述する。
【００８５】
光照射に用いる光源としては、前述の「液晶の螺旋構造を変化させる方法」
の説明において例示した光源と同様である。
【００８６】
以下、液晶カラーフィルタ、光学フィルム、記録媒体について詳述する。
＜液晶カラーフィルタ＞
本発明の液晶カラーフィルタは、前記本発明の光学活性化合物を少なくとも含んでなり、その他にネマティック液晶性化合物、必要に応じて重合性モノマー、光重合開始剤、前記本発明の液晶組成物において列挙した他の成分、及び排除体積効果を及ぼす界面活性剤等を含んでなる。前述の「液晶の螺旋構造を変化させる方法」又は、「液晶の螺旋構造を固定化する方法」に基づいて適宜選択された所望のパターン及び光量で光照射することにより作製できる。
【００８７】
以下、液晶カラーフィルタの製造方法の説明を通じて、本発明の液晶カラーフィルタについて詳述する。
本発明の液晶カラーフィルタは、前述の本発明の液晶組成物、及び公知の組成物に前記一般式（Ｉ）で表される光学活性化合物を含んでなるものの中から適宜選択して作製することができる。
この場合、前記液晶組成物のみから構成されたシート形態のものであってもよいし、所望の支持体や仮支持体上に液晶組成物含む層（液晶層）が設けられた態様のものであってもよく、更に配向膜や保護膜等の他の層（膜）が設けられていてもよい。後者の場合、液晶層を二層以上積層することもでき、この場合には後述する前記露光工程は複数回設けられる。
【００８８】
前記ネマティック液晶性化合物、光重合開始剤、重合性モノマー、及び他の成分としては、前記本発明の液晶組成物で使用可能なものと同様のものが使用でき、その含有量、好ましい範囲等も該液晶組成物の場合と同様である。排除体積効果を及ぼす界面活性剤を併用することが好ましい。
また、液晶カラーフィルタを構成する液晶組成物中における、前記一般式（Ｉ）で表される光学活性化合物の含有量も、既述の本発明の液晶組成物と同様である。
【００８９】
本発明の液晶カラーフィルタは、例えば、前記本発明の液晶組成物により好適に作製することができる。
また、液晶カラーフィルタを製造する方法としては、特に制限はなく、例えば、第一の光により画像様に露光してパターニングした後、第二の光により光重合させて硬化する工程（以下、「露光工程」ということがある。）を少なくとも一工程含んでなる製造方法であってもよい。また、選択する製造態様に応じて、適宜液晶組成物との接触面に配向処理を施す工程（配向処理工程）、密着・剥離により液晶層を転写形成する工程（転写工程）、ネマティック液晶組成物を塗布して液晶層を形成する工程（塗布工程）などを経て形成されてもよい。
【００９０】
以下に、前記露光工程を含む製造方法の例として、その具体的な一態様を示す。
−露光工程−
露光工程では、液晶化合物のパターニング及び固定化（重合硬化）のいずれをも光の照射によって行う。即ち、光学活性化合物（以下、「光反応型キラル剤」ということがある。）が高感度に感応しうる波長の第一の光により画像様に露光してパターニングした後、重合開始剤が高感度に感応しうる第二の光により光重合させて硬化し、所望の選択反射色に液晶化合物の螺旋構造を固定化する。
【００９１】
前記第一の光が液晶組成物に照射されると、その照度に応じて、共存する光反応型キラル剤が感応して液晶の螺旋構造が変化し、この構造変化により異なる選択反射色を示し画像様のパターンが形成される。従って、所望の領域ごとに照射強度を変えて光照射すれば、照射強度に対応して複数色を呈し、例えば、画像様に光透過率を変えて作成された露光用マスクを介して露光することにより、一回の光照射によって画像を、即ち異なる選択反射をする有色領域を同時形成することができる。これに更に、第二の光を照射して硬化（固定化）させることにより液晶カラーフィルタを作製できる。
【００９２】
前記第一の光の波長としては、光反応型キラル剤の光感応波長域、特に光感応ピーク波長に近接する波長に設定することが、十分なパターニング感度が得られる点で好ましい。また、第二の光の波長としては、重合開始剤の光感応波長域、特に光感応ピーク波長に近接する波長に設定することが、十分な光重合感度が得られる点で好ましい。
また、第一及び第二の光の照度（照射強度）には特に制限はなく、パターニング時及び重合硬化時の光感度が十分得られるように、使用する材料に応じて適宜選択できる。前記第一及び第二の光の照射に用いる光源としては、前記液晶組成物の光照射に使用可能なものと同様の光源が使用できる。
【００９３】
更に具体的には、下記第１、第２の態様の製造方法であってもよく、これら２態様によって、より好適に作製することができる。
〔第１の態様〕
（１）仮支持体上に塗布液状の液晶組成物を設け、液晶層を少なくとも有する転写材料を形成する工程。
前記塗布液状の液晶組成物は、各成分を適当な溶媒に溶解、分散して調製できる。ここで、前記溶媒としては、例えば、２−ブタノン、シクロヘキサノン、塩化メチレン、クロロホルム等が挙げられる。
前記液晶層と仮支持体との間には、被転写体上に異物等がある場合など、転写時における密着性を確保する観点から、熱可塑性樹脂等を含んでなるクッション層を設けることもでき、該クッション層等の表面には、ラビング処理等の配向処理（配向処理工程）を施すことも好ましい。
（２）前記転写材料を光透過性の基板上にラミネートする工程。
前記光透過性の基板のほか、基体上に受像層を有する受像材料を用いてもよい。また、前記転写材料を用いずに、基板上に直接液晶組成物を塗布形成してもよい（塗布工程）。塗布は、バーコーターやスピンコーター等を用いた公知の塗布方法の中から適宜選択して行える。但し、材料ロス及びコストの点で転写による方法が好ましい。
【００９４】
（３）光透過性の基板から転写材料を剥離して、前記基板上にコレステリック液晶層を形成する工程（転写工程）。
該液晶層は、下記（４）を経た後、更に積層して複数層より構成することもできる。
（４）コレステリック液晶層に露光マスクを介して画像様に照度ν1の紫外線を照射し選択反射色を示す画素パターンを形成し、これに更に照度ν2の紫外線を照射して層を硬化させる工程（露光工程）。
【００９５】
〔第２の態様〕
（１）カラーフィルタを構成する支持体上に直接液晶組成物を設けて液晶層を形成する工程。
ここで、液晶層は、上記同様に塗布液状に調製した液晶組成物をバーコーターやスピンコーター等を用いた公知の塗布方法により塗布形成することができる。また、前記コレステリック液晶層と仮支持体との間には、上記同様の配向膜が形成されていてもよい。該配向膜等の表面には、ラビング処理等の配向処理（配向処理工程）を施すことも好ましい。
【００９６】
（２）前記第１の態様の工程（４）と同様の露光工程。
液晶カラーフィルタとして機能する液晶層（シート状の液晶組成物）の厚みとしては、１．５〜４μｍが好ましい。
【００９７】
更に、図１から図３を用いて以下に説明する。図１〜３は、本発明の液晶カラーフィルタを製造する工程の一形態を示す概略図である。
まず、既述の各成分を適当な溶媒に溶解し、塗布液状コレステリック液晶組成物を調製する。ここで、各成分及び溶媒は既述の通りである。
【００９８】
図１−（Ａ）のように、支持体１０（以下、「仮支持体」ともいう）を準備し、該支持体１０上に、例えばアクリル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン等を塗布形成してクッション層（熱可塑性樹脂層）１２を設け、更にポリビニルアルコール等よりなる配向膜１４を積層する。この配向膜には、図１−（Ｂ）に示すようにしてラビング処理が施される。このラビング処理は、必ずしも必要ではないが、ラビング処理した方がより配向性を向上させることができる。
次に、図１−（Ｃ）に示すように、前記配向膜１４上に、塗布液状のコレステリック液晶組成物を塗布、乾燥しコレステリック液晶層１６を形成した後、このコレステリック液晶層１６上にカバーフィルム１８を設けて、転写材料を作製する。以下、該転写材料を転写シート２０と称する。
【００９９】
一方、図１−（Ｄ）に示すように、別の支持体２２を準備し、該支持体上に上記と同様にして配向膜２４を形成し、その表面にラビング処理を施す。以下、これをカラーフィルタ用基板２６と称する。
【０１００】
次いで、転写シート２０のカバーフィルム１８を剥がした後、図２−（Ｅ）に示すように、該転写シート２０のコレステリック液晶層１６の表面と、カラーフィルタ用基板２６の配向膜２４の表面とが接触するように重ね合わせ、図中の矢印方向に回転するロールを通してラミネートされる。その後、図２−（Ｆ）に示すように、転写シート２０の配向膜１４とクッション層１２との間で剥離され、カラーフィルタ用基板上に、コレステリック液晶層が配向膜１４と共に転写される。この場合、クッション層１２は、必ずしも仮支持体１０と共に剥離されなくてもよい。
【０１０１】
転写後、図３−（Ｇ）に示すように、配向膜１４の上方に、光の透過率の異なる領域を複数有する露光マスク２８が配置され、このマスク２８を介して第一の光をコレステリック液晶層１６にパターン状に照射される。コレステリック液晶層１６には、光照射量によって螺旋ピッチが異なるように液晶化合物、キラル化合物等が含まれており、螺旋ピッチが異なる構造が各パターン毎に、例えば、緑色（Ｇ）を反射し、青色（Ｂ）及び赤色（Ｒ）を透過させる領域、青色（Ｂ）を反射し、緑色（Ｇ）及び赤色（Ｒ）を透過させる領域、赤色（Ｒ）を反射し、緑色（Ｇ）及び青色（Ｂ）を透過させる領域を形成するように形成される。
【０１０２】
次に、図３−（Ｈ）に示すように、コレステリック液晶層１６に対して、上記工程（Ｇ）における光照射と異なる照射強度で更に紫外線照射して、パターンを固定化する。その後、２−ブタノン、クロロホルム等を用いて、コレステリック液晶層１６上の不要部分（例えば、クッション層、中間層等の残存部、未露光部）を除去することにより、図３−（Ｉ）に示すように、ＢＧＲの反射領域を有するコレステリック液晶層を形成できる。
【０１０３】
図１〜３に示す方法は、ラミネート方式によるカラーフィルタの製造方法の一形態であるが、カラーフィルタ用基板上に直接液晶層を塗布形成する塗布方式による製造方法であってもよい。この場合、上記態様に当てはめると、図１−（Ｄ）に示すカラーフィルタ用基板２６の配向膜２４上にコレステリック液晶層を塗布、乾燥した後、上記同様の図３−（Ｇ）〜（Ｉ）に示す工程が順次実施される。
【０１０４】
これらの工程及び使用する転写材料、支持体等の材料については、本発明者らが先に提出した特願平１１−３４２８９６号及び特願平１１−３４３６６５号の各明細書に詳細に記載されている。
【０１０５】
上記のように、一般式（Ｉ）で表される光学活性化合物を含む液晶組成物を用いると、光量に対する液晶の螺旋構造の捻れ力の変化率が大きいので、液晶が呈し得る選択反射色の色幅が拡がり、色純度に優れた青(Ｂ)、緑(Ｇ)、赤(Ｒ)の３原色よりなる液晶カラーフィルタを得ることができる。
【０１０６】
＜光学フィルム＞
本発明の光学フィルムは、前記本発明の光学活性化合物を含んでなり、その他に液晶性化合物、必要に応じて重合性モノマー、光重合開始剤、及び排除体積効果を及ぼす界面活性剤等の前記本発明の液晶組成物において列挙した他の成分等を含んでなり、前述の「液晶の螺旋構造を変化させる方法」に基づき、適宜選択された所望のパターン及び光量で光照射することにより作製できる。
【０１０７】
本発明の光学フィルムは、前述した本発明の液晶組成物、及び公知の組成物に前記一般式（Ｉ）で表される光学活性化合物を含んでなるものの中から適宜選択して作製することができる。ここで、光学フィルムの形態としては、特に制限はなく、前記液晶組成物のみから構成されたシート形態、所望の支持体や仮支持体上に液晶組成物含む層（液晶層）を設けた形態等のいずれであってもよく、更に配向膜や保護膜等の他の層（膜）が設けられていてもよい。
【０１０８】
前記液晶性化合物、重合性モノマー及び光重合開始剤及び他の成分としては、前記本発明の液晶組成物で使用可能なものと同様のものが使用でき、その含有量、好ましい範囲等も該液晶組成物の場合と同様である。また、光学フィルムを構成する液晶組成物中における、前記一般式（Ｉ）で表される光学活性化合物の含有量も、既述の本発明の液晶組成物と同様である。
【０１０９】
本発明の光学フィルムは、例えば、前記本発明の液晶組成物を用いて好適に作製することができる。
また、光学フィルムを製造する方法としては、前記液晶カラーフィルタとほぼ同様の方法により作製でき、前記露光工程を少なくとも一工程含んでなる方法であってもよい。また、選択する製造態様に応じて、前記配向処理工程、転写工程、塗布工程などの工程を経て形成されてもよい。
より具体的には、前記第１の態様、第２の態様の製造方法とほぼ同様にして作製することもできる。
【０１１０】
上記のように、一般式（Ｉ）で表される光学活性化合物を含む液晶組成物を用いると、光量に対する液晶の螺旋構造の捻れ力の変化率が大きくさせることができる。特に、液晶相がコレステリック液晶相の場合、液晶の選択反射する色幅が拡く、多彩な選択反射色よりなる光学フィルム、色純度に優れた原色（Ｂ,Ｇ,Ｒ)の光学フィルムなどを得ることができる。
【０１１１】
＜記録媒体＞
本発明の記録媒体は、前記本発明の光学活性化合物を含んでなり、その他に液晶性化合物、必要に応じて重合性モノマー、光重合開始剤、及び排除体積効果を及ぼす界面活性剤等の前記本発明の液晶組成物において列挙した他の成分等を含んでなる。
【０１１２】
本発明の記録媒体は、その形態に制限はなく、液晶組成物のみからなるシート形態のものであってもよいし、所望の支持体や仮支持体（以下、「支持体等」という）上に光反応型キラル剤を含有する液晶組成物を含む層（液晶層）が設けられた形態のものであってもよい。ここで、液晶組成物としては、前述した本発明の液晶組成物、及び公知の組成物に前記一般式（Ｉ）で表される化合物を含んでなるものの中から適宜選択できる。また更に、配向膜や保護膜等の他の層（膜）が設けられていてもよい。
【０１１３】
前記液晶性化合物、重合性モノマー及び光重合開始剤、及び他の成分としては、前記液晶組成物で使用可能なものと同様のものが使用でき、その含有量、好ましい範囲等も液晶組成物の場合と同様である。また、記録媒体を構成する液晶組成物中における、前記一般式（Ｉ）で表される光学活性化合物の含有量も、既述の本発明の液晶組成物と同様である。
【０１１４】
本発明の記録媒体は、例えば、前述した本発明の液晶組成物を支持体等上に設けることにより、好適に作製することができる。
液晶組成物を支持体等上に設ける方法としては、（１）仮支持体上に本発明の液晶組成物を含む液晶層が設けられた転写材料を用いて、支持体上に該液晶層を転写する方法、（２）支持体上に、塗布液状に調製した液晶組成物を直接塗布等する方法、等が挙げられる。
前記方法（１）及び（２）において、転写材料や塗布の方法などについては、前記本発明の液晶組成物において例示した態様（第１及び第２の態様）及び図１〜３の説明に準じて適応できる。
【０１１５】
上記のようにして作製された本発明の記録媒体は、適宜選択された所望のパターン及び光量で光照射することにより、液晶の捻れ力の変化率に応じて画像を、特にコレステリック液晶の場合には螺旋ピッチの変化率で決まる選択反射色から構成される有色画像を、形成することができる。画像の形成は、例えば，前述の「液晶の螺旋構造を変化させる方法」並びに「液晶の螺旋構造を固定化する方法」に基づいて行ってもよい。
しかも、液晶構造を変化させるキラル剤として前記一般式（Ｉ）で表される光学活性化合物を用いると、光量に対する液晶の螺旋構造の捻れ力の変化率が大きいので色再現範囲の広い画像を形成することができ、特にコレステリック液晶の場合には、液晶が選択反射する色相幅を拡げることができ、多彩で色純度の高い多色画像を形成することができる。また、捻れ力の変化率が大きいことは画像形成の際の高感度化（高速化）にも大きく寄与する。
また、例えば、重合性の液晶化合物や重合性モノマーを用いることにより、パターニング後の液晶を固定化することができ、十分な画像安定性に優れた画像を形成することができる。
【０１１６】
光照射する光源としては、前記本発明の液晶組成物において使用可能なものと同様の光源を用いて、好適に光記録を行うことができる。また、液晶の固定化のための光照射の場合も同様である。
【０１１７】
以上説明したように、液晶分子の螺旋構造を変化させるキラル剤として、特に前記一般式（Ｉ）で表される光学活性化合物を用いることにより、液晶の捻れ力（捻れ角）を大きく変化させることができるので、光照射により得られる選択反射波長域が拡がり、その結果、ＢＧＲの３原色の色純度をもより高めることができる。したがって、液晶の色相の選択性、鮮やかさが向上し、特に液晶カラーフィルタや光学フィルム等においては、クリアで鮮やかなカラー像の表示が可能となり、記録媒体においては、形成する画像の色相を多彩化することができる。
【０１１８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実施例中の「部」及び「％」は、全て「質量部」及び「質量％」を表す。
【０１１９】
以下の実施例１〜実施例４は、本発明の光学活性化合物（一般式（Ｉ）で表される化合物）の具体的合成例である。尚、光学活性化合物のカッコ内の番号は、前記[化６]〜[化１１]に例示した光学活性化合物（例示化合物）の番号を表す。
【０１２０】
（実施例１）：光学活性化合物（５）の合成
（１Ｒ，２Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ジメチルシクロヘキサン−１，２−ジアミン０．５ｇ（３．５ｍｍｏｌ）と、ピリジン０．８５ｍｌ（１０．５ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１０ｍｌ）に混合し、氷浴で冷却した。この混合液に、４−メトキシシンナモイルクロリド１．５２ｇ（７．７ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと省略する。）（１０ｍｌ）の混合物を撹拌下において滴下した。室温で６時間撹拌した後、濃縮し、酢酸エチル及び食塩水で抽出し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。酢酸エチルを濃縮した後にカラムクロマトグラフィーにより精製し、白色固体である化合物（５）を０．５３ｇ得た。収率は３３％であった。
【０１２１】
上記より得られた化合物（５）を同定した結果を以下に示す。
[α]D25＋１５８．８°（ｃ０．１０，ＡｃＯＥｔ）．
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ（ＴＭＳ）７．６０（２Ｈ，ｄ），７．４５（４Ｈ，ｄ），６．８７（４Ｈ，ｄ），６．７２（２Ｈ，ｄ），４．８５（２Ｈ，ｍ），３．８２（６Ｈ，ｓ），３．００（６Ｈ、ｓ），２．００−１．３０（８Ｈ，ｍ）．
【０１２２】
（実施例２）：光学活性化合物（６）の合成
（１Ｓ，２Ｓ）−（＋）−１，２−シクロヘキサンジアミン５ｇ（４３．８ｍｍｏｌ）、及びトルエン（５０ｍｌ）の混合物に、ベンズアルデヒド１０．２ｇ（９６．１ｍｍｏｌ）及びトルエン（３０ｍｌ）の混合物を滴下した。この混合物を３０分間加熱還流した後、トルエンを留去しヘキサンを加え、得られたシッフ塩基の固体を濾取し９ｇを得た。収率は７１％であった。
【０１２３】
このシッフ塩基８ｇ（２７．５ｍｍｏｌ）をメタノール（５０ｍｌ）に混合し、氷浴下  水素化ホウ素ナトリウム（５２．９ｍｍｏｌ）を添加した。４時間撹拌後、酢酸エチル及び水を加えて抽出し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、酢酸エチルを濃縮して、Ｎ，Ｎ’−ジベンジルシクロヘキサン−１，２−ジアミンを８．１ｇ得た。収率は１００％であった。
【０１２４】
得られたＮ，Ｎ’−ジベンジルシクロヘキサン−１，２−ジアミン２．０ｇ（６．８ｍｍｏｌ）を、４−メトキシシンナモイルクロリド２．７ｇ（１３．６ｍｍｏｌ）及び酢酸エチル２０ｍｌに混合し、この混合液にピリジン１．６４ｇ（２１ｍｍｏｌ）を滴下した。室温で３時間撹拌した後、１０％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順に洗浄し有機層を濃縮した後、カラムクロマトグラフィーにより精製した。得られた固体をヘキサン／酢酸エチルで再結晶することにより白色固体である化合物（６）を１．１７ｇ得た。収率は２８％であった。
【０１２５】
上記より得られた化合物（６）を同定した結果を以下に示す。
[α]D25−６４°（ｃ０．１０，ＡｃＯＥｔ）．
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ（ＴＭＳ）７．５２（２Ｈ，ｄ），７．４０−７．２０（１０Ｈ，ｍ），７．１５（４Ｈ，ｄ），６．６５（４Ｈ，ｄ），６．４９（２Ｈ，ｄ），５．１０−５．００（２Ｈ，ｍ），４．８２（２Ｈ，ｄ），４．７３（２Ｈ、ｄ），３．７７（６Ｈ，ｓ），１．９０−１．２０（８Ｈ，ｍ）．
【０１２６】
（実施例３）：光学活性化合物（７）の合成
実施例２における４−メトキシシンナモイルクロリド２．７ｇ（１３．６ｍｍｏｌ）を、４−ブトキシシンナモイルクロリド３．３ｇ（１４．９ｍｍｏｌ）に置き換える以外は実施例２と同様な操作により、化合物（７）を１．３ｇ得た。収率は２７％であった。
【０１２７】
上記より得られた化合物（７）を同定した結果を以下に示す。
[α]D25−５３°（ｃ０．１０，ＡｃＯＥｔ）．
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ（ＴＭＳ）７．５２（２Ｈ，ｄ），７．４０−７．２０（１０Ｈ，ｍ），７．１３（４Ｈ，ｄ），６．７０（４Ｈ，ｄ），６．４８（２Ｈ，ｄ），５．１０−５．００（２Ｈ，ｍ），４．８３（２Ｈ，ｄ），４．７５（２Ｈ、ｄ），４．００−３．８２（４Ｈ，ｍ），１．９０−０．９０（２２Ｈ，ｍ）．
【０１２８】
（実施例４）：光学活性化合物（２９）の合成
（１Ｓ，２Ｓ）−（＋）−１，２−シクロヘキサンジアミン１．５ｇ（１３ｍｍｏｌ）、パラホルムアルデヒド（１．２ｇ）、炭酸カリウム６ｇ（４３ｍｍｏｌ）、硫酸マグネシウム６ｇ（５０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（５０ｍｌ）に混合し、５０℃で８．５時間撹拌した。室温まで冷却した後、トリエチルアミン５．０ｍｌ（３９ｍｍｏｌ）を加えた後に４−メトキシシンナモイルクロリド５．６ｇ（２９ｍｍｏｌ）とＴＨＦ（３０ｍｌ）の混合物を滴下した。室温で６時間撹拌した後に不溶物を濾別し、濾液を濃縮した残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製した。得られた固体をヘキサン／酢酸エチル／クロロホルムより再結晶して白色固体である化合物（２９）を０．３３ｇ得た。収率は５％であった。
【０１２９】
上記より得られた化合物（２９）を同定した結果を以下に示す。
[α]D25＋１７２°（ｃ０．１０，ＡｃＯＥｔ）．
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ（ＴＭＳ）７．６８（２Ｈ，ｄ），７．５１（２Ｈ，ｄ），６．９２（２Ｈ，ｄ），６．５４（２Ｈ，ｄ），５．２０（２Ｈ，ｓ），３．８２（６Ｈ，ｓ），３．４２−３．３０（２Ｈ，ｍ），３．０７−２．８２（２Ｈ，ｍ），２．００−１．３５（６Ｈ，ｍ）．
【０１３０】
（実施例５）：光照射による螺旋ピッチの変化の測定
本発明の光反応型キラル剤（例示化合物（５））２部をネマティック液晶組成物（ＺＬＩ−１１３２，メルク社製）９８部と混合し、ポリイミド配向膜で一軸配向処理を施したクサビ型セル（ガラス厚み１．１ｍｍ、青色板）に注入した。ここで、偏光顕微鏡を用いて室温での螺旋ピッチを測定したところ、１．０５μｍであった。これをヘリカルツイスティングパワー（ＨＴＰ）に換算すると、４８μｍ-1となる。
【０１３１】
次いで、上記クサビ型セルに対して高圧水銀ランプから３００ｍＷ／ｃｍ2の照射強度で３分間紫外線を照射した。照射後、上記と同様にして室温での螺旋ピッチを測定したところ、無限大に変化していた。これをＨＴＰに換算すると０μｍ-1となる。従って、ＨＴＰ変化率は無限大であった。
上記のように、紫外線の照射により螺旋の捻れ力（ＨＴＰ）を大きく変化させることができた。尚、コンタクト法により、紫外線照射前における捻れの向きを確認したところ、左捻れであった。
【０１３２】
（実施例６）：広帯域円偏光反射板の作製
(1) 基板の準備
ガラス基板上に、ポリイミド配向膜（ＬＸ−１４００，日立化成デュポン（株）製）塗布液をスピンコーターにより塗布し、１００℃のオーブンで５分間乾燥した後、２５０℃のオーブンで１時間焼成して配向膜を形成した。更に、該膜の表面をラビング処理により配向処理して配向膜付ガラス基板を作製した。
【０１３３】
(2) 作製
上記より得た配向膜付ガラス基板の該配向膜上に、下記処方にて調製した塗布液をバーコーターにより塗布し、１１０℃のホットプレート上にて５分間保持した後、該温度下で３６５ｎｍに光源中心波長を持つバンドパスフィルタを介して、超高圧水銀灯により２分間光照射を行った。
【０１３４】
次いで、１１０℃に維持した状態で暗所に５分間保持し、その後バンドパスフィルタを取り除き、窒素ガスを吹き付けながら上記と同様の超高圧水銀灯により照射エネルギー５００ｍＪ／ｃｍ2で更に全面を露光し、重合硬化した。以上のようにして、円偏光反射板を作製した。
【０１３５】
【化１９】
0004322418.tif 000019
【０１３６】
上記より得た円偏光反射板は、４５０〜６８０ｎｍに渡る広範な波長領域の選択反射を示し、広帯域円偏光反射板として十分な帯域特性を有していた。しかも、５５０ｎｍの選択反射波長での左円偏光反射率は９５％であった。
【０１３７】
（実施例７）：液晶カラーフィルタの作製
（１） フィルタ基板の準備
ガラス基板上にポリイミド配向膜（ＬＸ−１４００，日立化成デュポン（株）製）塗布液をスピンコーターにより塗布し、１００℃のオーブンで５分間乾燥した後、２５０℃のオーブンで１時間焼成して配向膜を形成した。更に、該膜の表面をラビング処理により配向処理して配向膜付ガラス基板を作製した。
【０１３８】
（２）フィルタ層の形成
上記より得た配向膜付ガラス基板の該配向膜上に、下記処方にて調製した感光性樹脂層用塗布液をスピンコーターにより塗布し、これを１１０℃のオーブンで２分間乾燥して感光性樹脂層を形成した。
【０１３９】
【化２０】
0004322418.tif 000020
【０１４０】
次いで、ガラス基板の表面で接触するように１１０℃のホットプレート上に５分間保持し、感光性樹脂層を発色させた。更に、該感光性樹脂層上に、透過率が三段階に異なり（０％、４６％、９２％）、それぞれの領域が青色画素用、緑色画素用、赤色画素用に対応して配列されたフォトマスクと３６５ｎｍに中心を持つバンドパスフィルタとを介して超高圧水銀灯を配置し、このフォトマスク及びバンドパスフィルタを通して超高圧水銀灯により照射しパターニングした。このときの照射エネルギーは赤色画素用に対して３００ｍＪ／ｃｍ2であり、照射強度は３０ｍＷ／ｃｍ2であった。
【０１４１】
次に、フォトマスクとバンドパスフィルタとを取り除き、窒素ガスを吹き付けながら上記と同様の超高圧水銀灯により照射エネルギー５００ｍＪ／ｃｍ2で更に全面を露光し、重合硬化した。更に、フィルタ部（感光性樹脂層）の硬化度を促進するために、２２０℃のオーブンで２０分間焼成し、赤色画素、緑色画素、青色画素パターンが形成されたカラーフィルタを得た。
上記パターニング時において、照射によって液晶の螺旋ピッチ（液晶の捻れ力）を大きく変化させることができ、色純度の高い赤色、緑色、青色よりなる画素パターンを形成することができた。
【０１４２】
（実施例８）：ＳＴＮ素子用光学補償膜の作製
厚み８０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）上に、ケン化度９９．５％のポリエチレンビニルアルコール（ＰＶＡ）膜をバーコート法により形成し、１１０℃下で３分間加熱した。該ＰＶＡ膜上にラビング処理を施し、更に下記処方にて調製した塗布液をバーコーターにより加温塗布し、これを１２０℃のオーブンで３分間乾燥して成膜した。
【０１４３】
【化２１】
0004322418.tif 000021
【０１４４】
次いで、温度１００℃の下、前記膜上から高圧水銀ランプを用いて紫外線照射（照射エネルギー３００ｍＪ／ｃｍ2）を行って膜を重合硬化させ、ＳＴＮ素子用光学補償膜を作製した（以下、「ＳＴＮ補償膜」と称する。）。この時のＳＴＮ補償膜の膜厚を測定したところ５．０μｍであった。また、該ＳＴＮ補償膜の偏光透過スペクトルプロファイルから、液晶分子の配向（螺旋構造）が２４０度で膜厚方向に捻れ、その螺旋の捻れ角（回転角）が２４０度であることが判った。
また、この膜を該膜とは逆向きの捻れ角（−２４０度）を持つＳＴＮ補償膜を用意し、これらを合致した部分の液晶分子が直交するように重ね合わせ、互いに吸収軸が直交する２枚の偏光板の間に挿入して、目視により観察したところ良好な黒色を示した。したがって、上記より形成された膜（ＳＴＮ補償膜）は、ＳＴＮ素子用光学補償膜として作用していることが確認できた。
【０１４５】
（実施例９）：ＴＮ素子用のリバースツイストドメインの発生防止
ＩＴＯ膜付きのガラス基板の該ＩＴＯ膜上に、ポリイミド配向膜（ＬＸ−１４００，日立化成デュポン（株）製）塗布液をスピンコーターにより塗布し、１００℃のオーブンで５分間乾燥した後、２５０℃のオーブンで１時間焼成して配向膜を形成した。更に、該膜の表面にラビング処理を施してラビング角度が９０度になるように配向処理し、配向膜付ガラス基板を２枚作製した。
上記配向膜付ガラス基板の配向膜が互いに対向するように配置し、直径６μｍのスペーサビーズを混合した２液性エポキシ樹脂接着剤により貼り合わせ、駆動用セルを形成した。該セルの厚みを光干渉法により測定したところ５．４μｍであった。
【０１４６】
前記セル中に、下記組成よりなる組成物を注入した。
〔組成物〕
・ネマティック液晶組成物（ＺＬＩ-１１３２，メルク社製）・・９９．９％
・本発明の光反応型キラル剤（既述の例示化合物（７））   ・・  ０．１％
【０１４７】
次に、互いに吸収軸が直交する二枚の偏光板の間に、注入後の駆動用セルを挿入して目視により観察したところ、リバースツイストドメインの発生は認められなかった。したがって、リバースツイストの発生によるコントラストの低下がなく、コントラスト、色純度に優れた画像表示が期待できる。
【０１４８】
【発明の効果】
本発明の光学活性化合物は、光照射によって光異性化を起こし、液晶の捻れ力（捻れ角）を大きく変化させることが可能で、優れた光反応型キラル剤として応用することができるほか、通常の光学活性化合物としての使用も可能である。また、従来の光学活性化合物と比較して、液晶に対する溶解性が大きいため、液晶組成物に好適に使用することができる。
また、本発明の光反応型キラル剤は液晶の捻れ力（捻れ角）を大きく変化させるので、たとえばコレステリック液晶相に用いた場合、液晶が選択反射する色相幅を拡げることができ、多彩で色純度の高い色を表示させ得る。
本発明の液晶組成物、液晶の螺旋構造を変化させる方法、液晶の螺旋構造を固定化する方法においては、前記のごとき光学活性化合物を用いているので、前記液晶組成物あるいは方法の目的あるいは適用用途に応じて液晶のＨＴＰを大きく変化させることができ、たとえば、液晶カラーフィルタ、円偏光分離膜、立体視用眼鏡、偏光マスク等の光学フィルム、光書き込み型の記録媒体など広範な用途に適用することができる。
また、本発明の液晶カラーフィルタは、前記のごとき光学活性化合物を用いているため、液晶が呈し得る選択反射色の色幅が拡がり、色純度に優れた青(Ｂ)、緑(Ｇ)、赤(Ｒ)の３原色よりなる液晶カラーフィルタとなり得る。さらに、光学フィルムや記録媒体においても、前記のごとき光学活性化合物を用いたことにより、液晶性化合物等を適宜選択することにより、種々の特性を持つ光学フィルムや記録媒体とすることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の液晶カラーフィルタを製造する工程の一部を示す概略図である。
【図２】  本発明の液晶カラーフィルタを製造する工程の一部を示す概略図である。
【図３】  本発明の液晶カラーフィルタを製造する工程の一部を示す概略図である。
【符号の説明】
１０          支持体（仮支持体）
１２          クッション層（熱可塑性樹脂層）
１４，２４    配向膜
１６          液晶層（液晶組成物）
１８          カバーフィルム
２０          転写シート
２２          基板
２６          カラーフィルタ用基板
２８          露光マスク
【図１】
0004322418.tif 000023
【図２】
0004322418.tif 000024
【図３】
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