(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に直接又は下引き層を介し記録層を設け、さらにその上に反射層、保護層又は接着層及び第二の基板を設けてなる光記録媒体において、該記録層が下記一般式（Ｉ）で示される化合物を少なくとも１種含有してなることを特徴とする光記録媒体。一般式（Ｉ）
【化１】
0004373022.tif 000015
（式中、Ｚは、それが結合している炭素原子および窒素原子と一緒になって置換基を有していてもよい多複素環を形成する残基であるピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、及びトリアジン環のいずれかを表し、Ｒは、置換または未置換のアルキル基、アルコキシ基、アリール基を表し、Ａは、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｍは、２価の金属原子を表し、ｎは、Ｍに配位するホルマザン配位子の数を表す。）
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）中、Ｍが鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛またはパラジウムであることを特徴とする請求項１記載の光記録媒体。
【請求項３】
前記記録層が、前記一般式（Ｉ）で示される化合物以外に５５０〜６３０ｎｍに最大吸収波長を有する光吸収性色素との混合層からなることを特徴とする請求項１又は２記載の光記録媒体。
【請求項４】
前記光吸収性色素がポリメチン色素又はアゾ金属キレート色素であり、該ポリメチン色素又はアゾ金属キレート色素の最大吸収波長の−５０ｎｍより長波長に最大吸収波長を有する前記一般式（Ｉ）で表される化合物との混合層からなることを特徴とする請求項３記載の光記録媒体。
【請求項５】
前記ポリメチン色素がシアニン色素であることを特徴とする請求項４記載の光記録媒体。
【請求項６】
基板上に直接又は下引き層を介し記録層を設け、さらにその上に反射層、保護層又は接着層及び第二の基板を設けてなる光記録媒体において、該記録層が下記一般式（II）で示される化合物を少なくとも１種含有してなることを特徴とする光記録媒体。一般式（II）
【化２】
0004373022.tif 000016
（式中、Ｚは、それが結合している炭素原子および窒素原子と一緒になって置換基を有していてもよい多複素環を形成する残基であるピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、及びトリアジン環のいずれかを表し、Ｒ1は、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基を表し、Ａは、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｍ１は、２価の金属原子を表し、ｎは、Ｍ１配位するホルマザン配位子の数を表す。）
【請求項７】
前記一般式（II）中、Ｍが鉄または銅であることを特徴とする請求項６記載の光記録媒体。
【請求項８】
前記記録層が、前記一般式（II）で示される化合物以外に５５０〜６３０ｎｍに最大吸収波長を有する光吸収性色素との混合層からなることを特徴とする請求項６又は７記載の光記録媒体。
【請求項９】
前記光吸収性色素がポリメチン色素又はアゾ金属キレート色素であり、該ポリメチン色素又はアゾ金属キレート色素の最大吸収波長の−５０ｎｍより長波長に最大吸収波長を有する前記一般式（II）で表される化合物との混合層からなることを特徴とする請求項８記載の光記録媒体。
【請求項１０】
前記ポリメチン色素がシアニン色素であることを特徴とする請求項９記載の光記録媒体。
【請求項１１】
基板上に直接又は下引き層を介し記録層を設け、さらにその上に反射層、保護層又は接着層及び第二の基板を設けてなる光記録媒体において、下記一般式（III）で示される化合物を少なくとも１種含有してなることを特徴とする光記録媒体。一般式（III）
【化３】
0004373022.tif 000017
（式中、Ｚは、それが結合している炭素原子および窒素原子と一緒になって置換基を有していてもよい多複素環を形成する残基であるピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、及びトリアジン環のいずれかを表し、Ｒ2は、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、置換アミノ基を表し、Ａは、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｍ２は、２価の金属原子を表し、ｎは、Ｍ２配位するホルマザン配位子の数を表す。）
【請求項１２】
前記一般式（III）中、Ｍがコバルト、ニッケルまたは銅であることを特徴とする請求項１１記載の光記録媒体。
【請求項１３】
前記記録層が、前記一般式（III）で示される化合物以外に５５０〜６３０ｎｍに最大吸収波長を有する光吸収性色素との混合層からなることを特徴とする請求項１１又は１２記載の光記録媒体。
【請求項１４】
前記光吸収性色素がポリメチン色素又はアゾ金属キレート色素であり、該ポリメチン色素又はアゾ金属キレート色素の最大吸収波長の−５０ｎｍより長波長に最大吸収波長を有する前記一般式（III）で表される化合物の混合層からなることを特徴とする請求項１３記載の光記録媒体。
【請求項１５】
前記ポリメチン色素がシアニン色素であることを特徴とする請求項１４記載の光記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は光記録媒体に関するものであって、特に光ビームを照射することにより、記録材料の透過率、反射率等の光学的な変化を生じさせ、情報の記録、再生を行ない、かつ追記が可能な光情報記録媒体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
基板上に反射層を有する光記録媒体としてコンパクトディスク（ＣＤ）規格に対応した記録可能なＣＤ（ＣＤ−Ｒ）が商品化されている。この光記録媒体は、記録層に波長７７０〜８３０ｎｍのレーザ光を照射し、記録層に物理あるいは化学的な変化を起こし、また反射光を検出することにより、情報を記録再生する。加えて現在では、次世代大容量光ディスクとしてＤＶＤ−Ｒの開発が進められている。記録容量の向上の要素技術は、記録ピット微小化のための記録材料開発、ＭＰＥＧ２に代表される画像圧縮技術の採用、記録ピット読みとりのための半導体レーザの短波長化等の技術開発が必要である。
【０００３】
ところで最近、より短波長の半導体レーザの開発が進み、波長６３０〜６６０ｎｍの赤色半導体レーザが実用化されている。しかし、これまで赤色波長域の半導体レーザは、バーコードリーダ、計測器用に６７０ｎｍ帯のＡｌＧａＩｎＰレーザダイオードが商品化されているのみであったが、光ディスクの高密度化に伴い、赤色レーザが本格的に光ストレージ市場で使用されつつある。この赤色レーザによれば、短波長化によりビーム径をより小さくすることができるので、高密度の光記録媒体の作用が可能となる。ＤＶＤドライブの場合、光源として約６３５ｎｍ帯と約６５５ｎｍ帯のレーザダイオードの２つの波長で規格化されている。高密度記録のためには、波長はより短波長であるのが望ましく、追記メディア用ドライブとしては波長６３５ｎｍが好ましい。一方、再生専用のＤＶＤ−ＲＯＭドライブは波長約６５５ｎｍで商品化されている。
【０００４】
このような状況下で最も好ましいＤＶＤ−Ｒメディアは、波長約６３５ｎｍ及び約６５０ｎｍで記録、再生が可能なメディア（ＤＶＤ−Ｒ）で、それに適用できる耐光性、保存安定性に優れた記録材料が望まれている。そして昨今、記録材料として、ポリメチン色素及びアゾ金属キレート色素の開発が盛んに進められている（特開平１０−８３５７７号、特開平１０−１１９４３４号、特開平１０−１４９５８３号、特開平１０−１８８３３９号、特開平１０−２７８４２６号、特開平８−２９５８１１号、特開平８−２９５８１２号、特開平９−３３２７７２号、特開平９−３９３９４号、特開平１０−６６５０号、特開平１０−５８８２８号、特開平１０−１５７２９３号、特開平１０−１５７３００号、特開平１０−１８８３４０号、特開平１０−１８８３４１号公報）。
【０００５】
ポリメチン色素中、特にシアニン色素は、光学特性的には優れており信号特性も満足すべき特性が得られるものの、耐光性が極めて悪くそれ単独では実用に耐えない。その改良として、光安定化材の開発が進められているが（特開平１０−１０９４７５号、特開平１０−１０９４７６号、特開平１０−１３４４１３号、特開平１０−１５１８６１号、特開平１０−１６６７３９号公報）、光安定化能と信号特性を両立するものは未だ見いだされていない。また、アゾ金属キレート色素も信号特性は満足すべき特性が得られるが（特開平８−２９５０７９号、特開平９−１９３５４６号、特開平１０−１５２６２３号、特開平１０−１５４３５０）、充分な耐光性は得られていない。
【０００６】
一方、ホルマザン金属キレート色素は光安定性が極めて高いことが知られ、光記録材料としての応用が試みられてきたが（特開平８−２９５０７９号、特開平９−１９３５４６号、特開平１０−１５２６２３号、特開平１０−１５４３５０）、何れも吸収波長が長く、ＤＶＤ−Ｒ用記録材料としては適していなかった。また、シアニン色素の光安定化材としての応用も試みられているが、光安定化機能が効率よく発揮できるためには、主色素の吸収波長に近接した吸収特性を有するホルマザン色素が必要となる。その意味で従来のホルマザン金属キレート色素は吸収波長が長波長すぎ、充分な光安定化能力を発揮できていなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従来の波長域により短波長に発振波長を有する半導体レーザーを用いる高密度光ディスクシステム（ＤＶＤ−Ｒ）に適用可能な有機溶剤に対する溶解性が高く、耐光性、保存安定性に優れた光記録媒体の記録材料を提供する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は検討した結果、特定の構造を有するホルマザン金属キレート色素を主成分とする記録層が上記特性を有することを見出し、発振波長６３０〜６６０ｎｍ以下の半導体レーザーを用いる高密度光ディスクシステムに適用可能で高耐光性な光記録媒体を作成するに至った。即ち、本発明の上記課題は下記（１）〜（１５）によって達成される。
【０００９】
（１）基板上に直接又は下引き層を介し記録層を設け、さらにその上に反射層、保護層又は接着層及び第二の基板を設けてなる光記録媒体において、該記録層が下記一般式（Ｉ）で示される化合物を少なくとも１種含有してなることを特徴とする光記録媒体。
一般式（Ｉ）
【化４】
0004373022.tif 000002
（式中、Ｚは、それが結合している炭素原子および窒素原子と一緒になって置換基を有していてもよい多複素環を形成する残基であるピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、及びトリアジン環のいずれかを表し、Ｒは、置換または未置換のアルキル基、アルコキシ基、アリール基を表し、Ａは、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｍは、２価の金属原子を表し、ｎは、Ｍに配位するホルマザン配位子の数を表す。）
【００１１】
（２）前記一般式（Ｉ）中、Ｍが鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛またはパラジウムであることを特徴とする前記（１）に記載の光記録媒体。
【００１２】
（３）前記記録層が、前記一般式（Ｉ）で示される化合物以外に５５０〜６３０ｎｍに最大吸収波長を有する光吸収性色素との混合層からなることを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の光記録媒体。
【００１３】
（４）前記光吸収性色素がポリメチン色素又はアゾ金属キレート色素であり、該ポリメチン色素又はアゾ金属キレート色素の最大吸収波長の−５０ｎｍより長波長に最大吸収波長を有する前記一般式（Ｉ）で表される化合物との混合層からなることを特徴とする前記（３）に記載の光記録媒体。
【００１４】
（５）前記ポリメチン色素がシアニン色素であることを特徴とする前記（４）に記載の光記録媒体。
【００１５】
（６）基板上に直接又は下引き層を介し記録層を設け、さらにその上に反射層、保護層又は接着層及び第二の基板を設けてなる光記録媒体において、該記録層が下記一般式（II）で示される化合物を少なくとも１種含有してなることを特徴とする光記録媒体。
一般式（II）
【化５】
0004373022.tif 000003
（式中、Ｚは、それが結合している炭素原子および窒素原子と一緒になって置換基を有していてもよい多複素環を形成する残基であるピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、及びトリアジン環のいずれかを表し、Ｒ1は、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基を表し、Ａは、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｍ１は、２価の金属原子を表し、ｎは、Ｍ１配位するホルマザン配位子の数を表す。）
【００１７】
（７）前記一般式（II）中、Ｍが鉄または銅であることを特徴とする前記（６）に記載の光記録媒体。
【００１８】
（８）前記記録層が、前記一般式（II）で示される化合物以外に５５０〜６３０ｎｍに最大吸収波長を有する光吸収性色素との混合層からなることを特徴とする前記（６）又は（７）に記載の光記録媒体。
【００１９】
（９）前記光吸収性色素がポリメチン色素又はアゾ金属キレート色素であり、該ポリメチン色素又はアゾ金属キレート色素の最大吸収波長の−５０ｎｍより長波長に最大吸収波長を有する前記一般式（II）で表される化合物との混合層からなることを特徴とする前記（８）に記載の光記録媒体。
【００２０】
（１０）前記ポリメチン色素がシアニン色素であることを特徴とする前記（９）に記載の光記録媒体。
【００２１】
（１１）基板上に直接又は下引き層を介し記録層を設け、さらにその上に反射層、保護層又は接着層及び第二の基板を設けてなる光記録媒体において、下記一般式（III）で示される化合物を少なくとも１種含有してなることを特徴とする光記録媒体。
一般式（III）
【化６】
0004373022.tif 000004
（式中、Ｚは、それが結合している炭素原子および窒素原子と一緒になって置換基を有していてもよい多複素環を形成する残基であるピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、及びトリアジン環のいずれかを表し、Ｒ2は、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、置換アミノ基を表し、Ａは、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｍ２は、２価の金属原子を表し、ｎは、Ｍ２配位するホルマザン配位子の数を表す。）
【００２３】
（１２）前記一般式（III）中、Ｍがコバルト、ニッケルまたは銅であることを特徴とする前記（１１）に記載の光記録媒体。
【００２４】
（１３）前記記録層が、前記一般式（III）で示される化合物以外に５５０〜６３０ｎｍに最大吸収波長を有する光吸収性色素との混合層からなることを特徴とする前記（１０）〜（１２）のいずれかに記載の光記録媒体。
【００２５】
（１４）前記光吸収性色素がポリメチン色素又はアゾ金属キレート色素であり、該ポリメチン色素又はアゾ金属キレート色素の最大吸収波長の−５０ｎｍより長波長に最大吸収波長を有する前記一般式（III）で表される化合物の混合層からなることを特徴とする前記（１３）に記載の光記録媒体。
【００２６】
（１５）前記ポリメチン色素がシアニン色素であることを特徴とする前記（１４）に記載の光記録媒体。
【００２７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【００２８】
本発明の光記録媒体は、追記型光ディスクの構造（基板上に記録層を設けたものを２枚貼り合わせたいわゆるエアーサンドイッチ構造）としてもよく、ＣＤ−Ｒ構造（基板上に記録層、反射層、保護層を積層した構造）としてもよく、またＣＤ−Ｒ構造を貼り合わせた構造としてもよい。
【００２９】
（基板）
用いる基板としては基板側より記録再生を行なう場合のみ使用レーザーに対して透明でなければならず、記録層側から記録、再生を行なう場合基板は透明である必要はない。基板材料としては例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミドなどのプラスチック又は、ガラス、セラミックあるいは、金属などを用いることができる。なお、基板の表面にトラッキング用の案内溝や、案内ピット、さらにアドレス信号などのプリフォーマットなどが形成されていても良い。
【００３０】
（記録層）
記録層はレーザー光の照射により何らかの光学的変化を生じさせ、その変化により情報を記録するものであって、この記録層中には上記一般式（Ｉ）で示される化合物を少なくとも１種含有してなることが必要である。さらにはより好ましい具体的な構造例として一般式（II）又は（III）で示される化合物があげられ、これらは少なくとも１種含有してなることが必要である。
【００３１】
一般式（Ｉ）中のＲは置換または未置換のアルキル基、アルコキシ基、アリール基を表し、Ａはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシル基又はそのエステル、ニトリル基、ニトロ基等の置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｍは２価の金属原子を表し、ｎはＭに配位するホルマザン配位子の数である。
【００３２】
一般式（II）、（III）中のＲ1は炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基を表し、Ｒ2はハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、置換アミノ基を表し、Ａはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシル基又はそのエステル、ニトリル基、ニトロ基等の置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｍ１及びＭ２は２価の金属原子を表し、ｎはＭ１及びＭ２に配位するホルマザン配位子の数である。
【００３３】
一般式（Ｉ）（II）（III）に共通して、式中のＺは、それが結合している炭素原子および窒素原子と一緒になって多複素環を形成する残基であり、多複素環にはアルキル基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、置換アミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アニリノ基、ケト基等の置換基を有していても良い。
【００３４】
Ｚの具体例としては、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、ピラゾール環、ベンゾピラゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、オキサジアゾール環、トリアゾール環、チアジアゾール環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環などが挙げられ、光学特性、保存安定性、耐光性の面から、特に、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環が好ましい。
【００３５】
Ａはアリール基であり、その具体例としては、フェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、ａｓ−インダセニル基、ｓ−インダセニル基、アセナフタレニル基、フルオレニル基、フェナレニル基、フェナントラニル基、アントラニル基、フルオラセニル基、アセフェナントラレニル基、アセアントリレン基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基等が挙げられ、これらはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシル基又はそのエステル、ニトリル基、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。
【００３６】
上記ハロゲン原子の具体例は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
【００３７】
上記アルキル基の具体例は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等の一級アルキル基、イソブチル基、イソアミル基、２−メチルブチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、２−エチルブチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘキシル基、１−エチルヘプチル基、１−プロピルブチル基、１−イソプロピル−２−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−プロピル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、１−プロピルペンチル基、１−イソプロピルペンチル基、１−イソプロピル−２−メチルブチル基、１−イソプロピル−３−メチルブチル基、１−メチルオクチル基、１−エチルヘプチル基、１−プロピルヘキシル基、１−イソブチル−３−メチルブチル基等の二級アルキル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｔｅｒｔ−オクチル基等の三級アルキル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−エチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、４−（２−エチルヘキシル）シクロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニル基（アダマンタン基）等のシクロアルキル基等が挙げられる。更に、これら一級及び二級アルキル基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシ基、シアノ基、置換又は未置換のアリール基、置換又は未置換の複素環残基等を以て置換されていてもよく、また酸素、硫黄、窒素等の原子を介して前記のアルキル基で置換されていてもよい。酸素を介して置換されているアルキル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、フェノキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、ピペリジノ基、モルホリノ基等が、硫黄を介して置換されているアルキル基としては、メチルチオエチル基、エチルチオエチル基、エチルチオプロピル基、フェニルチオエチル基等が、窒素を介して置換されているアルキル基としては、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピル基等が挙げられる。
【００３８】
上記アリール基の具体例は、フェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、ａｓ−インダセニル基、ｓ−インダセニル基、アセナフタレニル基、フルオレニル基、フェナレニル基、フェナントラニル基、アントラニル基、フルオラセニル基、アセフェナントラレニル基、アセアントリレン基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基等が挙げられる。更に、これらアリール基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシ基、シアノ基、置換又は未置換のアリール基、置換又は未置換の複素環残基等を以て置換されていてもよく、また酸素、硫黄、窒素等の原子を介して前記のアルキル基で置換されていてもよい。
【００３９】
上記アルコキシ基の具体例は、酸素原子に直接置換又は未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述の具体例を挙げることができ、上記アリールオキシ基の具体例は、酸素原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリールの具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００４０】
２価の金属原子の具体例は、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ジリコニウム、ニオブ、モリブデン、テクネニウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム等が挙げられるが、光学特性、保存安定性及び光安定性の面から、特に鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウムが好ましく、コバルト、ニッケル、銅がより好ましい。中でも、一般式（II）においては鉄、銅であるのが特に好ましく、一般式（III）においてはコバルト、ニッケル、銅であるのが特に好ましい。
【００４１】
記録層の形成に当たっては、本発明の一般式（Ｉ）（II）（III）で表わされる色素化合物（ホルマザン金属キレート色素）が１種、又は２種以上の組み合わせで用いても良い。さらに、本発明の上記色素化合物は光学特性、記録感度、信号特性などの向上の目的で他の有機色素及び金属、金属化合物と混合又は積層化して用いても良い。前記他の有機色素の例としては、ポリメチン色素、ナフタロシアニン色素、フタロシアニン色素、スクアリリウム色素、クロコニウム色素、ピリリウム色素、ナフトキノン色素、アントラキノン色素（インダンスレン色素）、キサンテン色素、トリフェニルメタン色素、アズレン色素、テトラヒドロコリン色素、フェナンスレン色素、トリフェノチアジン色素及びその金属錯体化合物などが挙げられる。ここで、金属、金属化合物の例としてはＩｎ、Ｔｅ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｂｅ、ＴｅＯ2、ＳｎＯ、Ａｓ，Ｃｄ、などが挙げられ、それぞれを分散混合あるいは積層の形態で用いることができる。
【００４２】
また、上記の他の有機色素を光安定化材として用いる場合は、５５０ｎｍ〜６３０ｎｍに吸収最大波長を有する色素が選択され、これと本発明のホルマザン金属キレート色素を混合して使用する。この場合、本発明のホルマザン金属キレート色素は、上記他の有機色素（光安定化材）の最大吸収波長−５０ｎｍより長波長に吸収を持つことがその効率上好ましい。
【００４３】
５５０ｎｍ〜６３０ｎｍに吸収最大波長のある色素の好ましい例としては、ポリメチン色素、スクアリリウム色素、クロコニウム色素、ピリリウム色素、ナフトキノン色素、アントラキノン色素（インダンスレン系）、キサンテン色素、トリフェニルメタン色素、テトラヒドロコリン色素、フェナンスレン色素、トリフェノチアジン色素、アゾ金属キレート色素等があり、光学特性からポリメチン色素、アゾ金属キレート色素が特に好ましい。
【００４４】
さらに、上記色素中に高分子材料、例えばアイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の材料もしくはシランカップリング剤などを分散混合しても良く、特性改良の目的で安定剤（例えば遷移金属錯体）、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤などと分散混合しても良い。
【００４５】
記録層の形成方法としては蒸着、スパッタリング、ＣＶＤまたは溶剤塗布などの通常の手段によって行うことができる。塗布法を用いる場合には上記色素、樹脂などを有機溶剤に溶解して、スプレー、ローラーコーティグ、ディッピング及び、スピンコーティングなどの慣用のコーティング法によって行うことが出来る。
【００４６】
ここで用いられる有機溶媒としては一般にメタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、などのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、四塩化炭素、トリクロロエタンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、キシレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、などの芳香族類、メトキシエタノール、エトキシエタノールなどのセロソルブ類、ヘキサン、ペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの炭化水素類などが挙げられる。
【００４７】
記録層の膜厚は１００Å〜１０μｍ好ましくは２００Å〜２０００Åが適当である。
【００４８】
（下引き層）
下引き層は（ｉ）接着性の向上、（ii）水又はガスなどのバリアー、（iii）記録層の保存安定性の向上、（iv）反射率の向上、（ｖ）溶剤からの基板の保護、（vi）案内溝、案内ピット、プレフォーマットの形成などを目的として使用される。（ｉ）の目的に対しては高分子材料例えば、アイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル樹脂、天然樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の高分子化合物及び、シランカップリング剤などをを用いることができ、（ii）及び（iii）の目的に対しては上記高分子材料以外に無機化合物、例えば、ＳｉＯ、ＭｇＦ、ＳｉＯ2、ＴｉＯ、ＺｎＯ、ＴｉＮ、ＳｉＮなどがあり、さらに金属又は半金属例えば、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌ、などを用いることができる。また、（iv）の目的に対しては金属、例えば、Ａｌ、Ａｕ、Ａｇ等や、金属光沢を有する有機薄膜、例えば、メチン染料、キサンテン系染料などを挙げることができ、（ｖ）、（vi）の目的に対しては紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性樹脂等を用いることができる。
【００４９】
下引き層の膜厚としては０．０１〜３０μｍであり、好ましくは０．０５〜１０μｍが適当である。
【００５０】
（金属反射層）
金属反射層は単体で高反射率の得られる腐食されにくい金属、半金属等が挙げられ、材料例としてはＡｕ、Ａｇ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｓｎなどが挙げられるが、反射率、生産性の点からＡｕ、Ａｇ、Ａｌが最も好ましく、これらの金属、半金属は単独で使用しても良く、２種の合金としても良い。膜形成法としては蒸着、スッパタリングなどが挙げられ、膜厚としては５０〜５０００Å好ましくは１００〜３０００Åである。
【００５１】
（保護層又は基板面ハードコート層）
保護層及び基板面ハードコート層は（ｉ）記録層（反射吸収層）を傷、ホコリ、汚れ等から保護する、（ii）記録層（反射吸収層）の保存安定性の向上、（iii）反射率の向上等を目的として使用される。これらの目的に対しては、前記下引き層に示した材料を用いることができる。また、無機材料として、ＳｉＯ、ＳｉＯ2、なども用いることができ、有機材料としてポリメチルアクリレート、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹脂、天然ゴム、スチレンブタジエン樹脂、クロロプレンゴム、ワックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジン等の熱軟化性、熱溶融性樹脂も用いることができる。上記材料のうち最も好ましい例としては生産性に優れた紫外線硬化樹脂である。
【００５２】
保護層又は基板面ハードコート層の膜厚は０．０１〜３０μｍ好ましくは０．０５〜１０μｍが適当である。
【００５３】
本発明において、前記下引き層、保護層、及び、基板面ハードコート層には記録層の場合と同様に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等を含有させることができる。
【００５４】
下記に本発明で用いられるホルマザン金属キレートの代表的を例示する。
【００５５】
【表１】
0004373022.tif 000005
【００５６】
【表２】
0004373022.tif 000006
【００５７】
【表３】
0004373022.tif 000007
【００５８】
【表４】
0004373022.tif 000008
【００５９】
【表５】
0004373022.tif 000009
【００６０】
【表６】
0004373022.tif 000010
【００６１】
【実施例】
次に実施例をあげて本発明を具体的に説明する。
【００６２】
（実施例１）
深さ１６００Å、半値幅０．３０μｍ、トラックピッチ０．８μｍの案内溝を有する厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板上に、化合物例Ｎｏ．２をテトラフルオロプロパノールに溶解した溶液をスピンナー塗布し厚さ、７００Åの有機色素層を形成し、次いで、スパッタ法により金２０００Åの反射層を設け、さらにその上にアクリル系フォトポリマーにて５μｍの保護層を設けた後、厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート平基板と貼り合わせ光記録媒体とした。
【００６３】
（実施例２）
実施例１の化合物例Ｎｏ．２の代わりに、化合物例Ｎｏ．１４を用い、実施例１と全く同様に光記録媒体を得た。
【００６４】
（実施例３、４）
実施例１の化合物例Ｎｏ．２の代わりに、それぞれ化合物例Ｎｏ．２及び１９と下記（比−１）で表わされる化合物との混合色素（重量比５／５）を用い、実施例１と全く同様に光記録媒体を得た。
（比−１）
【化７】
0004373022.tif 000011
【００６５】
（実施例５、６）
実施例１で化合物例Ｎｏ．２の代わりにそれぞれ、化合物例Ｎｏ．１４及び２６と下記（比−２）で表わされる化合物との混合色素（重量比５／５）を用い、実施例１と全く同様に光記録媒体を得た。
（比−２）
【化８】
0004373022.tif 000012
【００６６】
（比較例１、２）
実施例１で有機薄膜として、化合物例Ｎｏ．１の代わりに上記比−１、２で表わされる化合物を用いて光記録媒体とした。
【００６７】
これらの光記録媒体に発振波長６３５ｎｍの半導体レーザー光を用い、トラッキングしながらＥＦＭ信号（線速３．０ｍ／ｓｅｃ、最短マーク長０．４μｍ）を記録し、発振波長６５０ｎｍの半導体レーザーの連続光（再生パワー０．７ｍＷで再生し、反射率、Ｃ／Ｎを測定した。結果を表７に示す。
耐光テスト：タングステンランプ、５万ルクス、２０時間照射
【００６８】
【表７】
0004373022.tif 000013
【００６９】
（実施例７、８）
厚さ１．２ｍｍの射出成形ポリカボネート平板上に、前記化合物（比−１）と化合物例Ｎｏ．２とを重量比（１０／２）及び重量比（１０／４）の混合物をテトラフルオロプロパノールに溶解し、スピンナー塗布して、厚さ１０００Åの有機色素層を形成した。この色素薄膜をタングステンランプ、５万ルクス下に置き、色素の吸光度の変化を測定した。結果を表８に示す。
【００７０】
（実施例９、１０）
実施例５、６で前記化合物（比−１）の代わりに、前記化合物（比−２）を用い全く同様に色素薄膜を得た。この色素薄膜をタングステンランプ、５万ルクス下に置き、色素の吸光度の変化を測定した。結果を表８に示す。
【００７１】
（比較例３）
実施例７で化合物例Ｎｏ．２を使用することなく、前記化合物（比−１）のみの色素薄膜を得た。この色素薄膜をタングステンランプ、５万ルクス下に置き、色素の吸光度の変化を測定した。結果を表８に示す。
【００７２】
（比較例４）
実施例９で前記化合物（比−２）のみの色素薄膜を得た。この色素薄膜をタングステンランプ、５万ルクス下に置き、色素の吸光度の変化を測定した。結果を表８に示す。
【００７３】
【表８】
0004373022.tif 000014
【００７４】
化合物Ｎｏ．５、１１、１６、２２、３５でも同様に顕著な光安定化効果を得た。
【００７５】
【発明の効果】
上記の通り本発明のホルマザン金属キレートは、塗布によるコーティングが可能で、耐光性、保存安定性に優れた高屈折率で高反射率及び高変調度メディアが提供でき、またポリメチン色素及びアゾ金属キレート色素との混合により、それら単独の場合に比較し耐光性に優れたメディアが提供できる。
【００７６】
請求項１の発明により６６０ｎｍ以下の波長域のレーザー光で高密度記録、再生が可能で耐光性、保存安定性に優れた光情報記録媒体が提供でき、請求項２，３の発明はその最も好ましい化学構造により優れた光情報記録媒体が提供できる。
請求項４の発明により光安定化材として用いる光情報記録媒体が提供でき、請求項５の発明は光安定化材としてより効率の良く作用する基本構成で、請求項６の発明はその好ましい材料構成を示し、優れた光情報記録媒体が提供できる。
請求項７〜１８の発明によれば、より好ましい光記録媒体が提供できる。