(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表されるアミン化合物。
【化１】
0004263872.tif 000017
［式中、Ａｒ1 〜Ａｒ4 はそれぞれ独立に、未置換、またはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、もしくは炭素環式芳香族基で置換された炭素環式芳香族基（さらにＡｒ1 とＡｒ2またはＡｒ3 とＡｒ4 は結合している窒素原子と共に、未置換、または、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、もしくは炭素環式芳香族基で置換されたＮ−カルバゾリル基、Ｎ−フェノキサジニル基、またはＮ−フェノチアジニル基を形成していてもよい）を表す
（ただし、Ａｒ１〜Ａｒ４の少なくとも１個は、未置換のアントリル基、あるいは、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、または炭素数６〜１０の炭素環式芳香族基で置換されたアントリル基を表す）］
【請求項２】
請求項１に記載のアミン化合物を少なくとも１種含む正孔注入輸送材料。
【請求項３】
一対の電極間に、請求項１に記載のアミン化合物を少なくとも１種含有する正孔注入輸送材料を含む層を少なくとも１層狭持してなる有機電界発光素子。
【請求項４】
請求項１に記載のアミン化合物を少なくとも１種含有する正孔注入輸送材料を含む層が、正孔注入輸送層である請求項３に記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
請求項１に記載のアミン化合物を少なくとも１種含有する正孔注入輸送材料を含む層が、発光機能を有する化合物を更に含有する発光層である、請求項３に記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
一対の電極間に、さらに発光層を有する請求項３〜４のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
一対の電極間に、さらに電子注入輸送層を有する請求項３〜６のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アミン化合物および該化合物を含有する有機電界発光素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、各種の有機化合物が、表示材料や記録材料など、種々の機能を有する材料として盛んに開発が進められている。
【０００３】
例えば、最近では、素子の構成材料に有機化合物を用いた有機電界発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子；有機ＥＬ素子）が開発された〔Appl.Phys.Lett.,51,913(1987)〕。有機電界発光素子は、蛍光性有機化合物を含む薄膜を、陽極と陰極の間に挟持された構造を有し、該薄膜に電子および正孔（ホール)を注入して、再結合させることにより励起子（エキシトン）を生成させ、この励起子が失活する際に放出される光を利用して発光する素子である。有機電界発光素子は、数Ｖ〜数十Ｖ程度の直流の低電圧で発光が可能であり、また蛍光性有機化合物を選択することにより、種々の色（例えば、赤色、青色、緑色）の発光が可能である。このような特徴を有する有機電界発光素子は、種々の発光素子、表示素子などへの応用が期待されている。しかしながら、一般に、有機電界発光素子は、安定性、耐久性に乏しいなどの難点がある。さらに発光輝度が低く、実用上充分でない。
【０００４】
正孔注入輸送材料として、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニルを用いることが提案されている〔Jpn.J.Appl.Phys.,27,L269(1988)〕。しかしながら、この化合物を正孔注入輸送材料とする有機電界発光素子も、安定性、耐久性に乏しいなどの難点がある。
【０００５】
発光輝度を向上させる方法として、発光層として、例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムをホスト化合物、クマリン誘導体、ピラン誘導体をゲスト化合物（ドーパント）として用いた有機電界発光素子が提案されている〔J.Appl.Phys.,65,3610(1989)〕。また発光層として、ビス（２−メチル−３−キノリラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウムをホスト化合物に、アクリドン誘導体（例えば、Ｎ−メチル−２−メトキシアクリドン）をゲスト化合物として用いた有機電界発光素子が提案されている。（特開平８−６７８７３号公報）。しかしながら、これらの発光素子も充分な発光輝度を有しているとは言いがたい。現在では、一層改良された有機電界発光素子が望まれており、新規な有機材料が求められている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、新規なアミン化合物および該化合物を含有する有機電界発光素子を提供することにある。さらに詳しくは、有機電界発光素子に好適に使用可能なアミン化合物、および該アミン化合物を用いた安定性および耐久性の改良された有機電界発光素子を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、種々の化合物および有機電界発光素子に関して鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
▲１▼一般式（１）で表されるアミン化合物、
▲２▼一対の電極間に、一般式（１）で表される化合物を少なくとも１種含有する層を少なくとも１層狭持してなる有機電界発光素子、
▲３▼一般式（１）で表される化合物を含有する層が、正孔注入輸送層である前記▲２▼記載の有機電界発光素子、
▲４▼一般式（１）で表される化合物を含有する層が、発光層である前記▲２▼記載の有機電界発光素子、
▲５▼一対の電極間に、さらに発光層を有する前記▲２▼〜▲３▼のいずれかに記載の有機電界発光素子、
▲６▼一対の電極間に、さらに電子注入輸送層を有する前記▲２▼〜▲５▼のいずれかに記載の有機電界発光素子、に関するものである。
【０００８】
【化２】
0004263872.tif 000002
【０００９】
［式中、Ａｒ1 〜Ａｒ4 はそれぞれ独立に、置換または未置換のアリール基を表し、さらにＡｒ1 とＡｒ2 およびＡｒ3 とＡｒ4 は結合している窒素原子と共に、置換または未置換の含窒素複素環を形成してもよいを表す（ただし、Ａｒ1 〜Ａｒ4 の少なくとも１個は置換または未置換のアントリル基を表す）］
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関して詳細に説明する。
本発明のアミン化合物は、一般式（１）で表される化合物である。
【００１１】
【化３】
0004263872.tif 000003
【００１２】
［式中、Ａｒ1 〜Ａｒ4 はそれぞれ独立に、置換または未置換のアリール基を表し、さらにＡｒ1 とＡｒ2 およびＡｒ3 とＡｒ4 は結合している窒素原子と共に、置換または未置換の含窒素複素環を形成してもよいを表す（ただし、Ａｒ1 〜Ａｒ4 の少なくとも１個は置換または未置換のアントリル基を表す）］
【００１３】
一般式（１）において、Ａｒ1 〜Ａｒ4 はそれぞれ独立に、置換または未置換のアリール基を表置換または未置換のアリール基を表す。なお、本発明においてアリール基は、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基などの炭素環式芳香族基、例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基などの複素環式芳香族基を表す。
【００１４】
Ａｒ1 〜Ａｒ4 は好ましくは、未置換、もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換または多置換されていてもよい炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基、または総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基であり、より好ましくは、未置換、もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数１〜１４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換または多置換されていてもよい炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基であり、さらに好ましくは、未置換、もしくは、置換基として、例えば、フッ素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換または多置換されていてもよい炭素数６〜１６の炭素環式芳香族基である。
【００１５】
ただし、Ａｒ1 〜Ａｒ4 の少なくとも１個は置換または未置換のアントリル基を表し、より好ましくは、置換または未置換の９−アントリル基、あるいは置換または未置換の２−アントリル基であり、さらに好ましくは、９−アントリル基、２−アントリル基、１０位の置換基として、例えば、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基を有する１０−置換−９−アントリル基、あるいは、９位および１０位の置換基として、例えば、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基を有する９，１０−ジ置換−２−アントリル基である。
【００１６】
Ａｒ1 〜Ａｒ4 の具体的例としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、９−フェナントリル基、４−キノリル基、４−ピリジル基、３−ピリジル基、２−ピリジル基、３−フリル基、２−フリル基、３−チエニル基、２−チエニル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾオキザゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、
４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−sec−ブチルフェニル基、２−sec −ブチルフェニル基、４−tert−ブチルフェニル基、３−tert−ブチルフェニル基、２−tert−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、２−ネオペンチルフェニル基、４−tert−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−（２’−エチルブチル）フェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−（２’−エチルヘキシル）フェニル基、４−tert−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−ｎ−テトラデシルフェニル基、４−シクロペンチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−（４’−メチルシクロヘキシル）フェニル基、４−（４’−tert−ブチルシクロヘキシル）フェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，５−ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジイソブチルフェニル基、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル基、２，５−ジ−tert−ブチルフェニル基、４，６−ジ−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、５−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、４−tert−ブチル−２，６−ジメチルフェニル基、
【００１７】
２−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−エチル−１−ナフチル基、４−ｎ−ブチル−１−ナフチル基、４−ｎ−ヘキシル−１−ナフチル基、４−ｎ−デシル−１−ナフチル基、５−メチル−１−ナフチル基、１−メチル−２−ナフチル基、６−メチル−２−ナフチル基、６−エチル−２−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、６−ｎ−オクチル−２−ナフチル基、１０−メチル−２−アントリル基、９−メチル−２−アントリル基、９，１０−ジメチル−２−アントリル基、９，１０−ジエチル−２−アントリル基、１０−メチル−９−アントリル基、４−メチル−９−アントリル基、３−メチル−９−アントリル基、２−メチル−９−アントリル基、１０−エチル−９−アントリル基、１０−ｎ−プロピル−９−アントリル基、１０−イソプロピル−９−アントリル基、１０−ｎ−ブチル−９−アントリル基、１０−ｔｅｒｔ−ブチル−９−アントリル基、４，５−ジメチル−９−アントリル基、３,６−ジメチル−９−アントリル基、
３−メチル−１−フェナントリル基、５−メチル−１−フェナントリル基、６−tert−ブチル−１−フェナントリル基、６−メチル−２−フェナントリル基、１−メチル−９−フェナントリル基、８−メチル−９−フェナントリル基、２−メチル−９−フェナントリル基、２−エチル−９−フェナントリル基、３−メチル−９−フェナントリル基、３−ｎ−ブチル−９−フェナントリル基、２，３−ジメチル−９−フェナントリル基、３，６−ジメチル−９−フェナントリル基、
４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、２−sec −ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、２−イソペンチルオキシフェニル基、４−ネオペンチルオキシフェニル基、２−ネオペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、２−（２’−エチルブチル）オキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−シクロヘキシルオキシフェニル基、
【００１８】
２−メチル−４−メトキシフェニル基、２−メチル−５−メトキシフェニル基、３−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、３−エチル−５−メトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、３，５−ジ−ｎ−ブトキシフェニル基、２−メトキシ−４−エトキシフェニル基、２−メトキシ−６−エトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、
２−メトキシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブトキシ−１−ナフチル基、５−エトキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、６−エトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ヘキシルオキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフチル基、７−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、
１０−メトキシ−２−アントリル基、９−メトキシ−２−アントリル基、９，１０−ジメトキシ−２−アントリル基、９−メチル−１０−メトキシ−２−アントリル基、１０−メトキシ−９−アントリル基、４−メトキシ−９−アントリル基、３−メトキシ−９−アントリル基、２−メトキシ−９−アントリル基、１０−エトキシ−９−アントリル基、１０−ｎ−プロポキシ−９−アントリル基、１０−イソプロポキシ−９−アントリル基、１０−ｎ−ブトキシ−９−アントリル基、４，５−ジメトキシ−９−アントリル基、３,６−ジメトキシ−９−アントリル基、３−メトキシ−１０−メチル−９−アントリル基、
１−メトキシ−９−フェナントリル基、２−メトキシ−９−フェナントリル基、３−メトキシ−９−フェナントリル基、１０−メトキシ−９−フェナントリル基、３−メトキシ−７−メチル−９−フェナントリル基、
４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（３’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−エチルフェニル）フェニル基、４−（４’−イソプロピルフェニル）フェニル基、４−（４’−tert−ブチルフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−ヘキシルフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−オクチルフェニル）フェニル基、３−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−ブトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）フェニル基、２−（２’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−クロロフェニル）フェニル基、３−メチル−４−フェニルフェニル基、３−メトキシ−４−フェニルフェニル基、
４−フェニル−１−ナフチル基、６−フェニル−２−ナフチル基、
９−フェニル−２−アントリル基、１０−フェニル−２−アントリル基、９−メチル−１０−フェニル−２−アントリル基、９，１０−ジフェニル−２−アントリル基、１０−フェニル−９−アントリル基、３−フェニル−９−アントリル基、１０−（４’−メチルフェニル）−９−アントリル基、１０−（１’−ナフチル）−９−アントリル基、
【００１９】
２−（４’−メチルフェニル）−９−フェナントリル基、３−フェニル−９−フェナントリル基、６−フェニル−１−フェナントリル基、３−フェニル−１−フェナントリル基、
４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−ブロモフェニル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，５−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−フルオロ−５−メチルフェニル基、３−フルオロ−２−メチルフェニル基、３−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−フルオロフェニル基、２−メチル−５−フルオロフェニル基、３−メチル−４−フルオロフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−５−メチルフェニル基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、２−メチル−３−クロロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、３−クロロ−４−メチルフェニル基、３−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４，６−ジメチルフェニル基、２−メトキシ−４−フルオロフェニル基、２−フルオロ−４−メトキシフェニル基、２−フルオロ−４−エトキシフェニル基、２−フルオロ−６−メトキシフェニル基、３−フルオロ−４−エトキシフェニル基、３−クロロ−４−メトキシフェニル基、２−メトキシ−５−クロロフェニル基、３−メトキシ−６−クロロフェニル基、５−クロロ−２，４−ジメトキシフェニル基、
４−フルオロ−１−ナフチル基、２−フルオロ−１−ナフチル基、４−クロロ−１−ナフチル基、４−クロロ−２−ナフチル基、６−クロロ−２−ナフチル基、６−ブロモ−２−ナフチル基、２，４−ジクロロ−１−ナフチル基、１，６−ジクロロ−２−ナフチル基、
１０−フルオロ−２−アントリル基、９−フルオロ−２−アントリル基、９，１０−ジフルオロ−２−アントリル基、２，６−ジクロロ−９−アントリル基、
１−クロロ−９−フェナントリル基、３−フルオロ−９−フェナントリル基、７−クロロ−９−フェナントリル基などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２０】
一般式（１）で表される化合物において、さらにＡｒ1 とＡｒ2 およびＡｒ3 とＡｒ4 は結合している窒素原子と供に含窒素複素環を形成していてもよく、好ましくは、−ＮＡｒ1 Ａｒ2 および−ＮＡｒ3 Ａｒ4 は、置換または未置換の−Ｎ−カルバゾリル基、置換または未置換の−Ｎ−フェノキサジニル基、あるいは置換または未置換の−Ｎ−フェニチアジニル基を形成していてもよく、より好ましくは、未置換の、もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換あるいは多置換されていてもよい−Ｎ−カルバゾリル基、−Ｎ−フェノキサジニル基、あるいは−Ｎ−フェニチアジニル基であり、さらに好ましくは、未置換の、もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換あるいは多置換されていてもよい−Ｎ−カルバゾリル基、−Ｎ−フェノキサジニル基、あるいは−Ｎ−フェニチアジニル基であり、特に好ましくは、未置換の−Ｎ−カルバゾリル基、未置換の−Ｎ−フェノキサジニル基、あるいは未置換の−Ｎ−フェニチアジニル基である。
【００２１】
−ＮＡｒ1 Ａｒ2 および−ＮＡｒ3 Ａｒ4 は含窒素複素環を形成していてもよく、具体例としては、例えば、−Ｎ−カルバゾリル基、２−メチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−メチル−Ｎ−カルバゾリル基、４−メチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−ブチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−ヘキシル−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−オクチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−デシル−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ジメチル−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ジエチル−Ｎ−カルバゾリル基、２−メトキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−メトキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−エトキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−イソプロポキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−ブトキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−オクチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−デシルオキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ジメトキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−フェニル−Ｎ−カルバゾリル基、３−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−カルバゾリル基、３−（４’−tert−ブチルフェニル）−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ジフェニル−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ジクロロ−Ｎ−カルバゾリル基、−Ｎ−フェノキサジニル基、−Ｎ−フェニチアジニル基、２−メチル−Ｎ−フェニチアジニル基、２−クロロ−Ｎ−フェニチアジニル基などを挙げることができる。
【００２２】
本発明に係わる一般式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、以下の化合物を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２３】
【化４】
0004263872.tif 000004
【００２４】
【化５】
0004263872.tif 000005
【００２５】
【化６】
0004263872.tif 000006
【００２６】
【化７】
0004263872.tif 000007
【００２７】
【化８】
0004263872.tif 000008
【００２８】
【化９】
0004263872.tif 000009
【００２９】
【化１０】
0004263872.tif 000010
【００３０】
【化１１】
0004263872.tif 000011
【００３１】
【化１２】
0004263872.tif 000012
【００３２】
【化１３】
0004263872.tif 000013
【００３３】
本発明に係る一般式（１）で表される化合物は、それ自体公知の方法により製造することができる。すなわち、例えば、一般式（２）で表される化合物と、一般式（３）で表される化合物、一般式（４）で表される化合物、一般式（５）で表される化合物、および一般式（６）で表される化合物を、銅化合物の存在下で反応（ウルマン反応）させることにより製造することができる。
【００３４】
【化１４】
0004263872.tif 000014
【００３５】
〔上式中、Ｘ1 〜Ｘ4 はハロゲン原子を表し、Ａｒ1 〜Ａｒ4 は一般式（１）と同じ意味を表す〕
【００３６】
このとき、例えば、一般式（２）で表される化合物のアミノ基をアセチル化した後、一般式（３）で表される化合物および一般式（５）で表される化合物と、銅化合物存在下で反応（ウルマン反応）して得られた化合物を、酸あるいはアルカリを作用させて脱アセチル化を行った後に、さらに、一般式（４）で表される化合物および一般式（６）で表される化合物と、銅化合物存在下で反応（ウルマン反応）する方法などにより、目的とする化合物を選択的に製造することもできる。
また、例えば、一般式（７）で表される化合物と、一般式（８）で表される化合物、および一般式（９）で表される化合物を、銅化合物の存在下で反応（ウルマン反応）させることにより製造することもできる。
【００３７】
【化１５】
0004263872.tif 000015
【００３８】
〔上式中、Ｘ5 、Ｘ6 はハロゲン原子を表し、Ａｒ1 〜Ａｒ4 は一般式（１）と同じ意味を表す〕
【００３９】
一般式（３）〜（７）において、Ｘ1 〜Ｘ6 はハロゲン原子を表し、好ましくは、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表し、さらに好ましくは、臭素原子またはヨウ素原子を表す。
【００４０】
一般式（１）で表される化合物は、有機電界発光素子の正孔注入輸送成分および／または発光成分として使用する事ができ、また、電子写真感光体の電荷輸送材料として使用することもできる。その他、各種の蛍光染料、蛍光増白剤などに使用することができる。
【００４１】
有機電界発光素子は、通常、一対の電極間に、少なくとも１種の発光成分を含有する発光層を少なくとも一層挟持してなるものである。発光層に使用する化合物の正孔注入および正孔輸送、電子注入および電子輸送の各機能レベルを考慮し、所望に応じて、正孔注入輸送成分を含有する正孔注入輸送層および／または電子注入輸送成分を含有する電子注入輸送層を設けることもできる。例えば、発光層に使用する化合物の正孔注入機能、正孔輸送機能および／または電子注入機能、電子輸送機能が良好な場合には、発光層が正孔注入輸送層および／または電子注入輸送層を兼ねた型の素子の構成とすることができる。もちろん、場合によっては、正孔注入輸送層および電子注入輸送層の両方の層を設けない型の素子（一層型の素子）の構成とすることもできる。また、正孔注入輸送層、電子注入輸送層および発光層のそれぞれの層は、一層構造であっても多層構造であってもよく、正孔注入輸送層および電子注入輸送層は、それぞれの層において、注入機能を有する層と輸送機能を有する層を別々に設けて構成することもできる。
【００４２】
本発明の有機電界発光素子において、一般式（１）で表される化合物は、正孔注入輸送成分および／または発光成分に用いることが好ましく、正孔注入輸送成分に用いることがより好ましい。本発明の有機電界発光素子においては、一般式（１）で表される化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００４３】
本発明の有機電界発光素子の構成としては、特に限定するものではなく、例えば、（Ａ）陽極／正孔注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図１）、（Ｂ）陽極／正孔注入輸送層／発光層／陰極型素子（図２）、（Ｃ）陽極／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図３）、（Ｄ）陽極／発光層／陰極型素子（図４）などを挙げることができる。さらには、発光層を電子注入輸送層で挟み込んだ型の素子である（Ｅ）陽極／正孔注入輸送層／電子注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図５）とすることもできる。（Ｄ）型の素子構成としては、発光成分を一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子はもちろんであるが、さらには、例えば、（Ｆ）正孔注入輸送成分、発光成分および電子注入輸送成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図６）、（Ｇ）正孔注入輸送成分および発光成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図７）、（Ｈ）発光成分および電子注入輸送成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図８）がある。
【００４４】
本発明の有機電界発光素子は、これらの素子構成に限るものではなく、それぞれの型の素子において、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層を複数層設けたりすることができる。また、それぞれの型の素子において、正孔注入輸送層と発光層との間に、正孔注入輸送成分と発光成分の混合層および／または発光層と電子注入輸送層との間に、発光成分と電子注入輸送成分の混合層を設けることもできる。より好ましい有機電界発光素子の構成は、（Ａ）型素子、（Ｂ）型素子、（Ｅ）型素子、（Ｆ）型素子または（Ｇ）型素子であり、さらに好ましくは、（Ａ）型素子、（Ｂ）型素子または（Ｇ）型素子である。
【００４５】
本発明の有機電界発光素子として、例えば、（図１）に示す（Ａ）陽極／正孔注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子について説明する。（図１）において、１は基板、２は陽極、３は正孔注入輸送層、４は発光層、５は電子注入輸送層、６は陰極、７は電源を示す。
【００４６】
本発明の有機電界発光素子は、基板１に支持されていることが好ましく、基板としては、特に限定するものではないが、透明ないし半透明であることが好ましく、例えば、ガラス板、透明プラスチックシート（例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルフォン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのシート）、半透明プラスチックシート、石英、透明セラミックスあるいはこれらを組み合わせた複合シートからなるものを挙げることができる。さらに、基板に、例えば、カラーフィルター膜、色変換膜、誘電体反射膜を組み合わせて、発光色をコントロールすることもできる。
【００４７】
陽極２としては、比較的仕事関数の大きい金属、合金または電気電導性化合物を電極物質として使用することが好ましい。陽極に使用する電極物質としては、例えば、金、白金、銀、銅、コバルト、ニッケル、パラジウム、バナジウム、タングステン、酸化錫、酸化亜鉛、ＩＴＯ（インジウム・ティン・オキサイド）、ポリチオフェン、ポリピロールなどを挙げることができる。これらの電極物質は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。陽極は、これらの電極物質を、例えば、蒸着法、スパッタリング法等の方法により、基板の上に形成することができる。また、陽極は一層構造であってもよく、あるいは多層構造であってもよい。陽極のシート電気抵抗は、好ましくは、数百Ω／□以下、より好ましくは、５〜５０Ω／□程度に設定する。陽極の厚みは、使用する電極物質の材料にもよるが、一般に、５〜１０００ｎｍ程度、より好ましくは、１０〜５００ｎｍ程度に設定する。
【００４８】
正孔注入輸送層３は、陽極からの正孔（ホール）の注入を容易にする機能、および注入された正孔を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。正孔注入輸送層は、一般式（１）で表される化合物および／または他の正孔注入輸送機能を有する化合物（例えば、フタロシアニン誘導体、トリアリールメタン誘導体、トリアリールアミン誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール誘導体など）を、少なくとも１種用いて形成することができる。なお、正孔注入輸送機能を有する化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。本発明の有機電界発光素子においては、正孔注入輸送層に一般式（１）で表される化合物を含有していることが好ましい。
【００４９】
本発明において用いる他の正孔注入輸送機能を有する化合物としては、トリアリールアミン誘導体〔例えば、４，４’−ビス［Ｎ−フェニル−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ］ビフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ］ビフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メトキシフェニル）アミノ］ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１”−ナフチル）アミノ〕ビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ビス［Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ］ビフェニル、１，１−ビス｛４’−［Ｎ，Ｎ−ジ（４”−メチルフェニル）アミノ］フェニル｝シクロヘキサン、９，１０−ビス［Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−（４”−ｎ−ブチルフェニル）アミノ］フェナントレン、３，８−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−６−フェニルフェナントリジン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス｛４”，４''' −ビス［Ｎ’，Ｎ’−ジ（４−メチルフェニル）アミノ］ビフェニル−４−イル｝アニリン、Ｎ，Ｎ’−ビス［４−（ジフェニルアミノ）フェニル］−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，３−ジアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ビス［４−（ジフェニルアミノ）フェニル］−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，４−ジアミノベンゼン、５，５”−ビス［４−（ビス［４−メチルフェニル］アミノ）フェニル］−２，２’：５’，２”−ターチオフェン、１，３，５−トリス（ジフェニルアミノ）ベンゼン、４，４’，４”−トリス（Ｎ−カルバゾリイル）トリフェニルアミン、４，４’，４”−トリス［Ｎ−（３''' −メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］トリフェニルアミン、４，４’，４”−トリス［Ｎ，Ｎ−ビス（４''' −tert−ブチルビフェニル−４''''−イル）アミノ］トリフェニルアミン、１，３，５−トリス［Ｎ−（４’−ジフェニルアミノフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ベンゼンなど〕、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール誘導体がより好ましい。
【００５０】
一般式（１）で表される化合物と他の正孔注入輸送機能を有する化合物を併用する場合、正孔注入輸送層中に占める一般式（１）で表される化合物の割合は、好ましくは、０．１重量％以上、より好ましくは、０．１〜９９．９重量％程度、さらに好ましくは、１〜９９重量％程度、特に好ましくは、５〜９５重量％程度に調製する。
【００５１】
発光層４は、正孔および電子の注入機能、それらの輸送機能、正孔と電子の再結合により励起子を生成させる機能を有する化合物を含有する層である。発光層は、一般式（１）で表される化合物および／または他の発光機能を有する化合物（例えば、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、多環芳香族化合物〔例えば、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、１，４−ビス（９’−エチニルアントラセニル）ベンゼン、４，４’−ビス（９”−エチニルアントラセニル）ビフェニル〕、トリアリールアミン誘導体〔例えば、正孔注入輸送機能を有する化合物として前述した化合物を挙げることができる〕、有機金属錯体〔例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ベンゾ［ｈ］キノリノラート）ベリリウム、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾオキサゾールの亜鉛塩、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾチアゾールの亜鉛塩、４−ヒドロキシアクリジンの亜鉛塩、３−ヒドロキシフラボンの亜鉛塩、５−ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、５−ヒドロキシフラボンのアルミニウム塩〕、スチルベン誘導体〔例えば、１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエン、４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）ビフェニル、４，４’−ビス［（１，１，２−トリフェニル）エテニル］ビフェニル〕、
【００５２】
クマリン誘導体〔例えば、クマリン１、クマリン６、クマリン７、クマリン３０、クマリン１０６、クマリン１３８、クマリン１５１、クマリン１５２、クマリン１５３、クマリン３０７、クマリン３１１、クマリン３１４、クマリン３３４、クマリン３３８、クマリン３４３、クマリン５００〕、ピラン誘導体〔例えば、ＤＣＭ１、ＤＣＭ２〕、オキサゾン誘導体〔例えば、ナイルレッド〕、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリビフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリターフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリナフチレンビニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体など）を、少なくとも１種用いて形成することができる。
【００５３】
本発明の有機電界発光素子においては、発光層に一般式（１）で表される化合物を含有していることが好ましい。一般式（１）で表される化合物と他の発光機能を有する化合物を併用する場合、発光層中に占める一般式（１）で表される化合物の割合は、好ましくは、０．００１〜９９．９９９重量％程度に調製する。
【００５４】
本発明において用いる他の発光機能を有する化合物としては、多環芳香族化合物、発光性有機金属錯体がより好ましい。例えば、J. Appl. Phys., 65、3610 (1989) 、特開平５−２１４３３２号公報に記載のように、発光層をホスト化合物とゲスト化合物（ドーパント）とより構成することもできる。一般式（１）で表される化合物を、ホスト化合物として発光層を形成することができ、さらにはゲスト化合物として発光層を形成することもできる。一般式（１）で表される化合物を、ホスト化合物として発光層を形成する場合、ゲスト化合物としては、例えば、前記の他の発光機能を有する化合物を挙げることができ、中でも多環芳香族化合物は好ましい。この場合、一般式（１）で表される化合物に対して、他の発光機能を有する化合物を、好ましくは、０．００１〜４０重量％程度、より好ましくは、０．０１〜３０重量％程度、さらに好ましくは、０．１〜２０重量％程度使用する。
【００５５】
一般式（１）で表される化合物と併用する多環芳香族化合物としては、特に限定するものではないが、例えば、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、１，４−ビス（９’−エチニルアントラセニル）ベンゼン、４，４’−ビス（９”−エチニルアントラセニル）ビフェニルなどを挙げることができる。もちろん、多環芳香族化合物は単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００５６】
一般式（１）で表される化合物を、ゲスト化合物として用いて発光層を形成する場合、ホスト化合物としては、発光性有機金属錯体が好ましい。この場合、発光性有機金属錯体に対して、一般式（１）で表される化合物を、好ましくは、０．００１〜４０重量％程度、より好ましくは、０．０１〜３０重量％程度、さらに好ましくは、０．１〜２０重量％程度使用する。
【００５７】
一般式（１）で表される化合物と併用する発光性有機金属錯体としては、特に限定するものではないが、発光性有機アルミニウム錯体が好ましく、置換または未置換の８−キノリノラート配位子を有する発光性有機アルミニウム錯体がより好ましい。好ましい発光性有機金属錯体としては、例えば、一般式（ａ）〜一般式（ｃ）で表される発光性有機アルミニウム錯体を挙げることができる。
【００５８】
（Ｑ)3 −Ａｌ  （ａ）
（式中、Ｑは置換または未置換の８−キノリノラート配位子を表す）
（Ｑ)2 −Ａｌ−Ｏ−Ｌ  （ｂ）
（式中、Ｑは置換８−キノリノラート配位子を表し、Ｏ−Ｌはフェノラート配位子であり、Ｌはフェニル部分を含む炭素数６〜２４の炭化水素基を表す）
（Ｑ)2 −Ａｌ−Ｏ−Ａｌ−（Ｑ)2   （ｃ）
（式中、Ｑは置換８−キノリノラート配位子を表す）
【００５９】
発光性有機金属錯体の具体例としては、例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、
ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，３−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，４−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−tert−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，５，６−テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−tert−ブチルフェノラート）アルミニウム、
【００６０】
ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウムなどを挙げることができる。もちろん、発光性有機金属錯体は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００６１】
電子注入輸送層５は、陰極からの電子の注入を容易にする機能、そして注入された電子を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。電子注入輸送層に使用される電子注入輸送機能を有する化合物としては、例えば、有機金属錯体〔例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ベンゾ［ｈ］キノリノラート）ベリリウム、５−ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、５−ヒドロキシフラボンのアルミニウム塩〕、オキサジアゾール誘導体〔例えば、１，３−ビス［５’−（ｐ−tert−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２’−イル］ベンゼン〕、トリアゾール誘導体〔例えば、３−（４’−tert−ブチルフェニル）−４−フェニル−５−（４”−ビフェニル）−１，２，４−トリアゾール〕、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体などを挙げることができる。なお、電子注入輸送機能を有する化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００６２】
陰極６としては、比較的仕事関数の小さい金属、合金または電気電導性化合物を電極物質として使用することが好ましい。陰極に使用する電極物質としては、例えば、リチウム、リチウム−インジウム合金、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、カルシウム、マグネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、インジウム、ルテニウム、チタニウム、マンガン、イットリウム、アルミニウム、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−カルシウム合金、アルミニウム−マグネシウム合金、グラファイト薄膜等を挙げることができる。これらの電極物質は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。陰極は、これらの電極物質を、例えば、蒸着法、スパッタリング法、イオン化蒸着法、イオンプレーティング法、クラスターイオンビーム法等の方法により、電子注入輸送層の上に形成することができる。また、陰極は一層構造であってもよく、あるいは多層構造であってもよい。なお、陰極のシート電気抵抗は、数百Ω／□以下に設定するのが好ましい。陰極の厚みは、使用する電極物質の材料にもよるが、一般に、５〜１０００ｎｍ程度、より好ましくは、１０〜５００ｎｍ程度に設定する。なお、有機電界発光素子の発光を効率よく取り出すために、陽極または陰極の少なくとも一方の電極が、透明ないし半透明であることが好ましく、一般に、発光光の透過率が７０％以上となるように陽極の材料、厚みを設定することがより好ましい。
【００６３】
また、本発明の有機電界発光素子においては、その少なくとも一層中に、一重項酸素クエンチャーが含有されていてもよい。一重項酸素クエンチャーとしては、特に限定するものではなく、例えば、ルブレン、ニッケル錯体、ジフェニルイソベンゾフランなどが挙げられ、特に好ましくは、ルブレンである。一重項酸素クエンチャーが含有されている層としては、特に限定するものではないが、好ましくは、発光層または正孔注入輸送層であり、より好ましくは、正孔注入輸送層である。なお、例えば、正孔注入輸送層に一重項酸素クエンチャーを含有させる場合、正孔注入輸送層中に均一に含有させてもよく、正孔注入輸送層と隣接する層（例えば、発光層、発光機能を有する電子注入輸送層）の近傍に含有させてもよい。一重項酸素クエンチャーの含有量としては、含有される層（例えば、正孔注入輸送層）を構成する全体量の０．０１〜５０重量％、好ましくは、０．０５〜３０重量％、より好ましくは、０．１〜２０重量％である。
【００６４】
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の形成方法に関しては、特に限定するものではなく、例えば、真空蒸着法、イオン化蒸着法、溶液塗布法（例えば、スピンコート法、キャスト法、ディップコート法、バーコート法、ロールコート法、ラングミュア・ブロゼット法、インクジェット法など）により薄膜を形成することにより作製することができる。真空蒸着法により、各層を形成する場合、真空蒸着の条件は、特に限定するものではないが、１０-5 Torr 程度以下の真空下で、５０〜６００℃程度のボート温度（蒸着源温度）、−５０〜３００℃程度の基板温度で、０．００５〜５０ｎｍ／sec 程度の蒸着速度で実施することが好ましい。この場合、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層は、真空下で、連続して形成することにより、諸特性に一層優れた有機電界発光素子を製造することができる。真空蒸着法により、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層を、複数の化合物を用いて形成する場合、化合物を入れた各ボートを個別に温度制御して、共蒸着することが好ましい。
【００６５】
溶液塗布法により、各層を形成する場合、各層を形成する成分あるいはその成分とバインダー樹脂等を、溶媒に溶解、または分散させて塗布液とする。正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の各層に使用しうるバインダー樹脂としては、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアリレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリシロキサン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリエチレンエーテル、ポリプロピレンエーテル、ポリフェニレンオキサイド、ポリエーテルスルフォン、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体等の高分子化合物が挙げられる。バインダー樹脂は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００６６】
溶液塗布法により、各層を形成する場合、各層を形成する成分あるいはその成分とバインダー樹脂等を、適当な有機溶媒（例えば、ヘキサン、オクタン、デカン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、１−メチルナフタレン等の炭化水素系溶媒、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル系溶媒、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコール等のアルコール系溶媒、例えば、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール等のエーテル系溶媒、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルフォキサイド等の極性溶媒）および／または水に溶解、または分散させて塗布液とし、各種の塗布法により、薄膜を形成することができる。
【００６７】
なお、分散する方法としては、特に限定するものではないが、例えば、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、アトライター、ホモジナイザー等を用いて微粒子状に分散することができる。塗布液の濃度に関しては、特に限定するものではなく、実施する塗布法により、所望の厚みを作製するに適した濃度範囲に設定することができ、一般には、０．１〜５０重量％程度、好ましくは、１〜３０重量％程度の溶液濃度である。なお、バインダー樹脂を使用する場合、その使用量に関しては、特に限定するものではないが、一般には、各層を形成する成分に対して（一層型の素子を形成する場合には、各成分の総量に対して）、５〜９９．９重量％程度、好ましくは、１０〜９９重量％程度、より好ましくは、１５〜９０重量％程度に設定する。
【００６８】
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の膜厚に関しては、特に限定するものではないが、一般に、５ｎｍ〜５μｍ程度に設定することが好ましい。なお、作製した素子に対し、酸素や水分等との接触を防止する目的で、保護層（封止層）を設けたり、また素子を、例えば、パラフィン、流動パラフィン、シリコンオイル、フルオロカーボン油、ゼオライト含有フルオロカーボン油などの不活性物質中に封入して保護することができる。
【００６９】
保護層に使用する材料としては、例えば、有機高分子材料（例えば、フッ素化樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、エポキシシリコーン樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキサイド）、無機材料（例えば、ダイヤモンド薄膜、アモルファスシリカ、電気絶縁性ガラス、金属酸化物、金属窒化物、金属炭素化物、金属硫化物）、さらには光硬化性樹脂などを挙げることができ、保護層に使用する材料は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。保護層は、一層構造であってもよく、また多層構造であってもよい。
【００７０】
また、電極に保護膜として、例えば、金属酸化膜（例えば、酸化アルミニウム膜）、金属フッ化膜を設けることもできる。また、例えば、陽極の表面に、例えば、有機リン化合物、ポリシラン、芳香族アミン誘導体、フタロシアニン誘導体（例えば、銅フタロシアニン）、カーボンから成る界面層（中間層）を設けることもできる。さらに、電極、例えば、陽極はその表面を、例えば、酸、アンモニア／過酸化水素、あるいはプラズマで処理して使用することもできる。
【００７１】
本発明の有機電界発光素子は、一般に、直流駆動型の素子として使用されるが、パルス駆動型または交流駆動型の素子としても使用することができる。なお、印加電圧は、一般に、２〜３０Ｖ程度である。本発明の有機電界発光素子は、例えば、パネル型光源、各種の発光素子、各種の表示素子、各種の標識、各種のセンサーなどに使用することができる。
【００７２】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、もちろん、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７３】
（製造例１）例示化合物番号７の合成
２，５−ビス（４’−ブロモフェニル）−３，４−ジフェニルチオフェン５４．６ｇ、９−フェニルアミノアントラセン５９．３ｇ、炭酸カリウム２７．６ｇおよび銅粉１０．０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（１５０ｇ）中、窒素雰囲気下、１８０〜１９０℃で４８時間加熱攪拌した。１５０℃に冷却後、不溶解物を熱炉別し、ろ液を４０℃以下に冷却後、メタノール１８００ｇに排出して、固体をろ過、メタノール５００ｇで洗浄、減圧乾燥を行った。この固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ〔溶出液：ｎ−ヘキサンとトルエンの混合溶媒（３：１）〕で２回処理した後、トルエンとｎ−ヘキサン混合溶媒（１：２）で再結晶を３回行い、淡黄色の化合物１９．３ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号７の化合物であることを確認した。
【００７４】
（製造例２）例示化合物番号１０の合成
製造例１において、９−フェニルアミノアントラセン５９．３ｇに代えて、９−（４’−tert−ブチルフェニルアミノ）アントラセン７１．６ｇを用いた以外は、同様の操作を行って、淡黄色の固体１８．６ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号１０の化合物であることを確認した。
【００７５】
（製造例３）例示化合物番号１２の合成
製造例１において、９−フェニルアミノアントラセン５９．３ｇに代えて、９−（２’−メチルフェニルアミノ）アントラセン６２．４ｇを用いた以外は、同様の操作を行って、淡黄色の固体１３．３ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号１２の化合物であることを確認した。
【００７６】
（製造例４）例示化合物番号１３の合成
製造例１において、９−フェニルアミノアントラセン５９．３ｇに代えて、９−（４’−メトキシフェニルアミノ）アントラセン６５．９ｇを用いた以外は、同様の操作を行って、淡黄色の固体１８．６ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号１３の化合物であることを確認した。
【００７７】
（製造例５）例示化合物番号１５の合成
製造例１において、９−フェニルアミノアントラセン５９．３ｇに代えて、９−（１’−ナフチルアミノ）アントラセン７０．３ｇを用いた以外は、同様の操作を行って、淡黄色の固体２２．５ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号１５の化合物であることを確認した。
【００７８】
（製造例６）例示化合物番号１８の合成
製造例１において、９−フェニルアミノアントラセン５９．３ｇに代えて、９−（３’，５’−ジメチルフェニルアミノ）アントラセン６５．５ｇを用いた以外は、同様の操作を行って、淡黄色の固体１５．１ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号１８の化合物であることを確認した。
【００７９】
（製造例７）例示化合物番号２５の合成
製造例１において、９−フェニルアミノアントラセン５９．３ｇに代えて、１０−メチル−９−フェニルアミノアントラセン６２．４ｇを用いた以外は、同様の操作を行って、淡黄色の固体２１．８ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号２５の化合物であることを確認した。
【００８０】
（製造例８）例示化合物番号２９の合成
製造例１において、９−フェニルアミノアントラセン５９．３ｇに代えて、１０−フェニル−９−フェニルアミノアントラセン７６．０ｇを用いた以外は、同様の操作を行って、淡黄色の固体１９．３ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号２９の化合物であることを確認した。
【００８１】
（製造例９）例示化合物番号３９の合成
製造例１において、９−フェニルアミノアントラセン５９．３ｇに代えて、９，１０−ジフェニル−２−フェニルアミノアントラセン９２．８ｇを用いた以外は、同様の操作を行って、淡黄色の固体１３．５ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号３９の化合物であることを確認した。
【００８２】
（製造例１０）例示化合物番号１の合成
２，５−ビス（４’−ブロモフェニル）−３，４−ジフェニルチオフェン５４．６ｇ、９−フェニルアミノアントラセン２６．９ｇ、炭酸カリウム２７．６ｇおよび銅粉１０．０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（１５０ｇ）中、窒素雰囲気下、１８０〜１９０℃で３６時間加熱攪拌した。この反応混合物に、ジフェニルアミン２０．３ｇを加え、さらに１８０〜１９０℃で１２時間加熱攪拌した。１５０℃に冷却後、不溶解物を熱炉別し、ろ液を４０℃以下に冷却後、メタノール１８００ｇに排出して、固体をろ過、メタノール５００ｇで洗浄、減圧乾燥を行った。この固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ〔溶出液：ｎ−ヘキサンとトルエンの混合溶媒（４：１）〕で２回処理した後、トルエンとｎ−ヘキサン混合溶媒（１：２）で再結晶を３回行い、淡黄色の化合物７．４ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号１の化合物であることを確認した。
【００８３】
（製造例１１）例示化合物番号３の合成
製造例１０において、ジフェニルアミン２０．３ｇに代えて、Ｎ−フェニル−４−メトキシアニリン２４．０ｇを用いた以外は、同様の操作を行って、淡黄色の固体６．８ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号３の化合物であることを確認した。
【００８４】
（製造例１２）例示化合物番号６の合成
製造例１０において、ジフェニルアミン２０．３ｇに代えて、カルバゾール２０．１ｇを用いた以外は、同様の操作を行って、淡黄色の固体８．２ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号６の化合物であることを確認した。
【００８５】
（製造例１３）例示化合物番号３４の合成
２，５−ビス（４’−ブロモフェニル）−３，４−ジフェニルチオフェン５４．６ｇ、ビス（９−アントリル）アミン４４．４ｇ、炭酸カリウム１３．８ｇおよびヨウ化銅（Ｉ）１０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（１５０ｇ）中、窒素雰囲気下、１８０〜１９０℃で４８時間加熱攪拌した。この反応混合物に、１−フェニルアミノナフタレン２６．３ｇおよび炭酸カリウム１３．８ｇを加え、さらに１８０〜１９０℃で１２時間加熱攪拌した。１５０℃に冷却後、不溶解物を熱炉別し、ろ液を４０℃以下に冷却後、水１０００ｇに排出し、中和後。トルエン１０００ｇで抽出を行った。減圧蒸留により有機溶媒を除去して得られた固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ〔溶出液：ｎ−ヘキサンとトルエンの混合溶媒（４：１）〕で２回処理した後、トルエンとｎ−ヘキサン混合溶媒（１：２）で再結晶を５回行い、淡黄色の化合物３．３ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号３４の化合物であることを確認した。
【００８６】
（製造例１４）例示化合物番号１６の合成
２，５−ビス（４’−アセチルアミノフェニル）−３，４−ジフェニルチオフェン５０．３ｇ、９−ブロモアントラセン５１．４ｇ、炭酸カリウム１３．８ｇおよび銅粉１０．０ｇをクロロベンゼン（１５０ｇ）中、窒素雰囲気下、１３０〜１４０℃で４８時間加熱攪拌した。１５０℃に冷却後、不溶解物を熱炉別し、ろ液を４０℃以下に冷却後、メタノール１８００ｇに排出して、固体をろ過、メタノール５００ｇで洗浄、減圧乾燥を行った。この固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ〔溶出液：ｎ−ヘキサンとトルエンの混合溶媒（１：１）〕で１回処理した後、５％水酸化ナトリウム水溶液（５００ｇ）中で加熱攪拌して、脱アセチル化を行った。得られた固体５０．０ｇ、４−ブロモビフェニル３５．０ｇ、炭酸カリウム９．０ｇおよび塩化銅（Ｉ）５．０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（１５０ｇ）中、窒素雰囲気下、１８０〜１８０℃で３６時間加熱攪拌した。１５０℃に冷却後、不溶解物を熱炉別し、ろ液を４０℃以下に冷却後、メタノール１８００ｇに排出して、固体をろ過、メタノール５００ｇで洗浄、減圧乾燥を行った。この固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ〔溶出液：ｎ−ヘキサンとトルエンの混合溶媒（１：１）〕で２回処理した後、トルエンとｎ−ヘキサン混合溶媒（１：２）で再結晶を５回行い、淡黄色の化合物２．３ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号１６の化合物であることを確認した。
【００８７】
（製造例１５）例示化合物番号２２の合成
２，５−ビス（４’−アセチルアミノフェニル）−３，４−ジフェニルチオフェン５０．３ｇ、９−ブロモアントラセン５１．４ｇ、炭酸カリウム１３．８ｇおよび銅粉１０．０ｇをクロロベンゼン（１５０ｇ）中、窒素雰囲気下、１３０〜１４０℃で４８時間加熱攪拌した。１５０℃に冷却後、不溶解物を熱炉別し、ろ液を４０℃以下に冷却後、メタノール１８００ｇに排出して、固体をろ過、メタノール５００ｇで洗浄、減圧乾燥を行った。この固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ〔溶出液：ｎ−ヘキサンとトルエンの混合溶媒（１：１）〕で１回処理した後、５％水酸化ナトリウム水溶液（５００ｇ）中で加熱攪拌して、脱アセチル化を行った。得られた固体５０．１ｇ、ヨードベンゼン１２．２ｇ、炭酸カリウム９．０ｇおよび塩化銅（Ｉ）５．０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（１５０ｇ）中、窒素雰囲気下、１８０〜１８０℃で１２時間加熱攪拌した。この反応混合物に、３−ヨードトルエン１５．３ｇを加え、さらに窒素雰囲気下、１８０〜１８０℃で１２時間加熱攪拌した。１５０℃に冷却後、不溶解物を熱炉別し、ろ液を４０℃以下に冷却後、メタノール１８００ｇに排出して、固体をろ過、メタノール５００ｇで洗浄、減圧乾燥を行った。この固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ〔溶出液：ｎ−ヘキサンとトルエンの混合溶媒（１：１）〕で２回処理した後、トルエンとｎ−ヘキサン混合溶媒（１：２）で再結晶を７回行い、淡黄色の化合物２．２ｇを得た。質量分析の結果、例示化合物番号２２の化合物であることを確認した。
【００８８】
（実施例１）有機電界発光素子の作成
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０-6 Torr に減圧した。まず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物番号１の化合物を、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で７５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。次いで、その上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ねた発光層とした。さらにその上に、陰極として、マグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。なお、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／cm2 の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．５Ｖ、輝度４６０ｃｄ／ｍ2 の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は７４０時間であった。
【００８９】
（実施例２〜１０）
実施例１において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物番号１の化合物を使用する代わりに、例示化合物番号６の化合物（実施例２）、例示化合物番号１０の化合物（実施例３）、例示化合物番号１２の化合物（実施例４）、例示化合物番号１５の化合物（実施例５）、例示化合物番号１６の化合物（実施例６）、例示化合物番号１８の化合物（実施例７）、例示化合物番号２９の化合物（実施例８）、例示化合物番号３４の化合物（実施例９）、例示化合物番号３９の化合物（実施例１０）を使用した以外は、実施例１に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を（表１）に示した。
【００９０】
（比較例１〜３）
実施例１において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物番号１の化合物を使用する代わりに、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル（比較例１）、２，５−ビス〔４’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル〕−３，４−ジフェニルチオフェン（比較例２）、２，５−ビス〔４’−[Ｎ-フェニル−Ｎ−（２”−ナフチル）アミノ]フェニル〕−３，４−ジフェニルチオフェン（比較例３）を使用した以外は、実施例１に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を（表１）に示した。
【００９１】
【表１】
0004263872.tif 000016
【００９２】
（実施例１１）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０-6 Torr に減圧した。まず、ＩＴＯ透明電極上に、ポリ（チオフェン−２，５−ジイル）を蒸着速度０．１ｎｍ／sec で、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第一正孔注入輸送層とした。次いで、例示化合物番号３の化合物を、蒸着速度０．２ｎｍ／secで５５ｎｍの厚さに蒸着し、第二正孔注入輸送層とした。次いで、その上に、トリス（８−キノリノラノート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ねた発光層とした。さらにその上に、マグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。なお、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／cm2 の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．３Ｖ、輝度７６０ｃｄ／ｍ2 の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は１３３０時間であった。
【００９３】
（実施例１２）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０-6 Torr に減圧した。まず、ＩＴＯ透明電極上に、４，４’，４”−トリス〔Ｎ−（３''' −メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミンを蒸着速度０．１ｎｍ／sec で、５０ｎｍの厚さに蒸着し、第一正孔注入輸送層とした。次いで、例示化合物番号７の化合物とルブレンを、異なる蒸発源から、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第二正孔注入輸送層を兼ねた発光層とした。次いで、その上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。さらにその上に、マグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。なお、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／cm2 の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．３Ｖ、輝度５９０ｃｄ／ｍ2 の黄色の発光が確認された。輝度の半減期は１４２０時間であった。
【００９４】
（実施例１３）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０-6 Torr に減圧した。まず、ＩＴＯ透明電極上に、ポリ（チオフェン−２，５−ジイル）を蒸着速度０．１ｎｍ／sec で、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第一正孔注入輸送層とした。蒸着槽を大気圧下に戻した後、再び蒸着槽を３×１０-6 Torr に減圧した。次いで、例示化合物番号２２の化合物とルブレンを、異なる蒸発源から、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５５ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第二正孔注入輸送層を兼ねた発光層とした。減圧状態を保ったまま、次いで、その上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。減圧状態を保ったまま、さらにその上に、マグネシウムと銀を、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／cm2 の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．３Ｖ、輝度６３０ｃｄ／ｍ2 の黄色の発光が確認された。輝度の半減期は１７００時間であった。
【００９５】
（実施例１４）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０-6 Torr に減圧した。まず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物番号１２の化合物を蒸着速度０．１ｎｍ／sec で、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第一正孔注入輸送層とした。次いで、例示化合物番号３４の化合物とルブレンを、異なる蒸発源から、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５５ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第二正孔注入輸送層を兼ねた発光層とした。さらに、その上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。さらにその上に、マグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。なお、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／cm2 の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．０Ｖ、輝度６１０ｃｄ／ｍ2 の黄色の発光が確認された。輝度の半減期は１７４０時間であった。
【００９６】
（実施例１５）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０-6 Torr に減圧した。まず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物番号２９の化合物を、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。次いで、その上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムと例示化合物番号２５の化合物を、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で４０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、発光層とした。さらに、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で３０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。さらにその上に、マグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。なお、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／cm2 の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．０Ｖ、輝度６５０ｃｄ／ｍ2 の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は１６５０時間であった。
【００９７】
（実施例１６）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した。次に、ＩＴＯ透明電極上に、ポリカーボネート（重量平均分子量５００００）、と例示化合物番号１３の化合物を、重量比１００：５０の割合で含有する３重量％ジクロロエタン溶液を用いて、ディップコート法により、４０ｎｍの正孔注入輸送層とした。次に、この正孔注入輸送層を有するガラス基板を、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０-6 Torr に減圧した。次いで、その上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ねた発光層とした。さらに、発光層の上に、マグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１０Ｖの直流電圧を印加したところ、９０ｍＡ／cm2 の電流が流れた。輝度１０８０ｃｄ／ｍ2 の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は３６０時間であった。
【００９８】
（実施例１７）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した。次に、ＩＴＯ透明電極上に、ポリメチルメタクリレート（重量平均分子量２５０００）、例示化合物番号１５の化合物、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、それぞれ重量比１００：５０：０．５の割合で含有する３重量％ジクロロエタン溶液を用いて、ディップコート法により、１００ｎｍの発光層を形成した。次に、この発光層を有するガラス基板を、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０-6 Torr に減圧した。さらに、発光層の上に、マグネシウムと銀を、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１５Ｖの直流電圧を印加したところ、８５ｍＡ／cm2 の電流が流れた。輝度６６０ｃｄ／ｍ2 の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は４３０時間であった。
【００９９】
【発明の効果】
本発明により、新規のアミン化合物、および、耐久性、安定性に優れた有機電界発光素子を提供することが可能になった。
【図面の簡単な説明】
【図１】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図２】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図３】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図４】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図５】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図６】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図７】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図８】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【符号の説明】
１：基板
２：陽極
３：正孔注入輸送層
３ａ：正孔注入輸送成分
４：発光層
４ａ：発光成分
５：電子注入輸送層
５”：電子注入輸送層
５ａ：電子注入輸送成分
６：陰極
７：電源
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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