(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
減圧蒸留軽油、接触分解軽油、熱分解軽油および脱れき油から選ばれる１種以上を水素化分解する工程と、その灯油留分を回収した水素化分解灯油を得る工程と、水素化精製灯油に前記水素化分解灯油を混合する工程を有し、該水素化分解灯油の混合後の灯油を全量とした割合の上限は、
触媒平均温度（ＣＡＴ）が４１３℃以上４１６℃以下の場合は、５０容量％を上限とし、
ＣＡＴが４０６℃以上４１３℃以下の場合は以下の式１により計算される量を上限とし、
ＣＡＴが４００℃以上４０６℃以下の場合は以下の式２により計算される量を上限とする（但し、ＣＡＴが４００℃以下の場合は混合量に制約はない。）
混合量（容量％）＝−２．８５７×ＣＡＴ（℃）＋１２３０          （式１）
混合量（容量％）＝−５×ＣＡＴ（℃）＋２１００                  （式２）
ことを特徴とする酸化開始温度が２０８℃以上、全不溶分が０．２ｍｇ／１００ｍｌ以下である灯油の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は灯油の製造方法に関するものであり、より詳しくは残油脱硫灯油や水素化精製灯油を原料として高品質の灯油を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、灯油は、灯火用、暖房用、厨房用等に用いられ、８５％以上が一般家庭で使用されており、長く家庭で用いられてきた芯上下式石油ストーブに適した灯油が流通している。そのため、灯油の性状は、室内環境の観点から硫黄分、燃焼性の観点から煙点および酸化開始温度、安全性の観点から引火点および貯蔵安定性が、各々一定の範囲にあることが望ましい。これらの条件を満足するため、従来は原油を蒸留して得られる沸点範囲１４５〜２８０℃の留分を水素化精製されて得られる水素化精製灯油のみが用いられており、これより沸点範囲の高い留分を分解して得られる分解灯油はほとんど用いられてこなかった。
【０００３】
一方、最近は国内の需要構造の変化により、原油中の重質留分を軽質の石油製品とすることが課題となっており、様々な分解装置が導入されている。現在は、これらの分解装置から得られた製品はガソリン、軽油、およびＡ重油などに用いられている。しかしながら、これらの装置から得られる蒸留範囲が１４５〜２８０℃の範囲にある留分（分解灯油）、特に残油脱硫装置から得られる残油脱硫灯油や水素化分解装置から得られる水素化分解灯油は、灯油として用いられてこなかった。
【０００４】
一般に、残油脱硫灯油は、ＦＣＣ（接触分解装置）によりさらに精製してガソリンや重油の基材を製造している。この場合、ＦＣＣによる精製にコストがかかり、そのためＬＣＡからみた環境負荷が高まるという問題があった。また、国外では、残油脱硫灯油を重油の一部として用いられることもある程度である。
【０００５】
一方、水素化分解灯油は、主にジェット燃料に用いられてきた。しかし、最近では水素化分解灯油を主要成分とするジェット燃料は潤滑性に劣る懸念があるという報告がなされ、ジェット燃料に水素化分解灯油を多く用いるのが難しくなりつつあるという問題がある。
【０００６】
この水素化分解により得られる留分を他の接触分解により得られる留分と比較すると、水素化分解灯油は、オレフィンが少ない事、硫黄を含む化合物の脱硫が進むため、生成油の硫黄分が少ない事が特徴としてあげられる。しかしながら、一方でナフテン分と呼ばれる環状パラフィン、多環芳香族などの分解はそれほど容易ではなく、そのために水素化分解油の特徴としてナフテン分やナフテノベンゼン分が直留灯油と比較して多い事が知られている。ナフテン分やナフテノベンゼン分、特にナフテノベンゼン分が多く含まれた灯油をストーブで燃焼させると燃焼性に悪影響を及ぼす事が知られている。また水素化分解装置のＣＡＴ（触媒平均温度）のわずかな変化で、得られる各留分の収率や組成などが大きく変化し、そのために水素化分解灯油の性状も他のプロセスから得られる灯油留分と比較して安定しないものであった。このため、水素化分解プロセスから得られる灯油留分から品質の安定した灯油を製造することは困難であると考えられていた。
【０００７】
また、残油脱硫灯油は、オレフィン分が多く安定性に欠ける、また芳香族分が多く煙点が灯油のＪＩＳ規格を満たさないといった点から使用されてこなかった。
【０００８】
【発明が解決する課題】
本発明の目的は、上記需要構造の変化に鑑み、水素化分解プロセスから得られる灯油留分から品質の安定した製品灯油を製造するための方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明は、残油脱硫灯油や、水素化分解灯油を製品灯油として用いることで、石油ファンヒーター等の燃焼機器用灯油の新しい製造方法を提供するものである。
【００１０】
すなわち、本発明の第１の灯油の製造方法は、減圧蒸留軽油、接触分解軽油、熱分解軽油および脱れき油から選ばれる１種以上を、ＣＡＴ（触媒平均温度）４００℃以下で水素化分解する工程と、その灯油留分を回収する工程を有することを特徴とする。
【００１１】
本発明の第２の灯油の製造方法は、減圧蒸留軽油、接触分解軽油、熱分解軽油および脱れき油から選ばれる１種以上を水素化分解する工程と、その灯油留分を回収した水素化分解灯油を得る工程と、水素化精製灯油に前記水素化分解灯油を混合する工程を有することを特徴とする。
【００１２】
本発明の第３の灯油の製造方法は、水素化精製灯油に、残油脱硫灯油を水素化脱硫して得られる水素化残油脱硫灯油を、混合後の全量を基準として０．１容量％以上４容量％以下混合する工程を有することを特徴とする。
【００１３】
本発明の第４の灯油の製造方法は、未洗灯油に、残油脱硫灯油を、混合後の全量を基準として０．１容量％以上４容量％以下混合する工程と、この混合灯油を水素化脱硫する工程を有することを特徴とする。
【００１４】
本発明の第５の灯油の製造方法は、残油脱硫ナフサを２００〜２８０℃までワイドカットした残油脱硫ナフサワイドカットを原油に混合後、原油蒸留装置で蒸留し灯油留分を回収する工程を有することを特徴とする。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の製造方法を詳細に説明する。
まず、減圧蒸留軽油、接触分解軽油、熱分解軽油、脱れき油から選ばれる１種以上を、ＣＡＴ４００℃以下として水素化分解した灯油留分を回収することからなる灯油の製造方法（第１の製造方法）について説明する。ここでいう水素化分解とは、減圧蒸留軽油、接触分解軽油、熱分解軽油等を、アモルファス系、ゼオライト系の分解能と水素化能を併せ持つ触媒が充填された一段または二段の反応筒に導入し、過剰水素の共存下で反応圧力７０〜２００ｋｇ／ｃｍ2 、反応温度（＝ＣＡＴ）３４０〜４５０℃でＬＰＧ、ナフサ、灯油、軽油、潤滑油基油などを生産するプロセスを指す。
【００１６】
水素化分解におけるＣＡＴを４００℃以下とすることで、燃焼機器に適した灯油を製造することができる。このように製造された水素化分解灯油は、製造される灯油の性状の観点から以下の性状を満たすことが好ましい。すなわち、通常の灯油用燃焼機器に使用された場合の室内環境の観点から硫黄分が８０ｐｐｍ以下、望ましくは６５ｐｐｍ以下、さらに望ましくは６０ｐｐｍ以下、最も望ましくは４０ｐｐｍ以下であるのが望ましい。また燃焼性の観点から、蒸留終点は２８１℃以下であることが望ましく、２８０℃以下であることがさらに望ましく、２７９℃以下であることが最も望ましい。また安全性の観点から引火点は４０℃以上、より望ましくは４２℃以上、さらに望ましくは４４℃以上であることが好ましい。また同じく安全性の観点から初留温度は１４５℃以上であるのが望ましく１４７℃以上であるのが望ましく、１４９℃以上であるのがもっとも望ましい。
【００１７】
次に、各種の灯油基材を特定の条件で混合する工程を有する、灯油の新規な製造方法（第２〜４の製造方法）において、混合される各灯油基材について詳述する。
【００１８】
本発明に使用される水素化精製灯油は、原油を蒸留することにより得られる直留灯油（未洗灯油）を水素化精製することにより得られる灯油を意味する。水素化精製の方法としては、アルミナ担体上にモリブデンを担持したアルミナ触媒などを充填した一段、または二段の反応筒に直留灯油を通し、圧力１０〜４０ｋｇ／ｃｍ2 、温度２５０〜３５０℃で脱硫反応をおこさせる方法が主に用いられる。
【００１９】
この水素化精製灯油は本発明の製造方法により製造される灯油の性状の観点から以下の性状を満たすことが好ましい。すなわち、通常の灯油用燃焼機器に使用された場合の室内環境の観点から硫黄分が８０ｐｐｍ以下、望ましくは６５ｐｐｍ以下、さらに望ましくは６０ｐｐｍ以下、最も望ましくは４０ｐｐｍ以下であるのが望ましい。また燃焼性の観点から煙点は２１ｍｍ以下、より好ましくは２３ｍｍ以下が望ましい。また燃焼性の観点から酸化開始温度は２０７℃以上、より望ましくは２０８℃以上、最も好ましくは２０９℃以上であることが望ましい。また燃焼性の観点から９５％蒸留温度は２７０℃以下であることが望ましく、２６９℃以下であることがさらに望ましく、２６８℃以下であることが最も望ましい。また燃焼性の観点から、蒸留終点は２８１℃以下であることが望ましく、２８０℃以下であることがさらに望ましく、２７９℃以下であることが最も望ましい。また安全性の観点から引火点は４０℃以上、より望ましくは４２℃以上、さらに望ましくは４４℃以上であることが好ましい。また同じく安全性の観点から初留温度は１４５℃以上であるのが望ましく１４７℃以上であるのが望ましく、１４９℃以上であるのがもっとも望ましい。また安定性の観点から貯蔵安定性試験での全不溶分が０．３ｍｇ／１００ｍｌ以下であることが望ましく、０．２ｍｇ／１００ｍｌ以下であることがより好ましく、０．１ｍｇ／１００ｍｌ以下であることが最も好ましい。
【００２０】
また、本発明に使用される水素化分解灯油は、上述のとおり、減圧軽油等を水素化分解することにより得られる灯油を意味する。特に本発明の灯油基材として使用される水素化分解灯油は、通常、水素化分解の方法としてＣＡＴを４１６℃以下としたものである。ＣＡＴが４１６℃より高いと安定性および燃焼性が低下し、芯式ストーブやファンヒーターに用いた場合に異常燃焼を起こすおそれがある。
【００２１】
この水素化分解灯油は本発明の製造方法により製造される灯油の性状の観点から以下の性状を満たすことが好ましい。すなわち、通常の灯油用燃焼機器に使用された場合の室内環境の観点から硫黄分が８０ｐｐｍ以下、望ましくは６５ｐｐｍ以下、さらに望ましくは６０ｐｐｍ以下、最も望ましくは４０ｐｐｍ以下であるのが望ましい。また燃焼性の観点から、蒸留終点は２８１℃以下であることが望ましく、２８０℃以下であることがさらに望ましく、２７９℃以下であることが最も望ましい。また安全性の観点から引火点は４０℃以上、より望ましくは４２℃以上、さらに望ましくは４４℃以上であることが好ましい。また同じく安全性の観点から初留温度は１４５℃以上であるのが望ましく１４７℃以上であるのが望ましく、１４９℃以上であるのがもっとも望ましい。
【００２２】
また、本発明に使用される残油脱硫灯油は、残油を脱硫することにより得られる灯油を意味する。脱硫方法としては、フィルターで固形きょう雑物を除去した後、水素ガスと混合され圧力１４０〜２５０ｋｇ／ｃｍ2 、温度３５０〜４３０℃で脱硫反応を起こさせるものが用いられる。
【００２３】
この残油脱硫灯油は安定性の点から蒸留終点が２８０℃以下であることが一般的である。蒸留終点が２８０℃を超えると、安定性が極度に低下し、製品灯油に用いた場合には貯蔵により劣化を引き起こすおそれがある。
【００２４】
さらに、本発明に使用される水素化残油脱硫灯油は、先述の残油脱硫灯油を水素化処理（水素化脱硫）することにより得られる灯油を意味する。水素化処理方法としては、アルミナ担体上にモリブデンを担持したアルミナ触媒などを充填した一段、または二段の反応筒に直留灯油を通し、圧力１０〜４０ｋｇ／ｃｍ2 、温度２５０〜３５０℃で脱硫反応をおこさせる方法が主に用いられる。
【００２５】
この水素化残油脱硫灯油は、本発明の製造方法により製造される灯油の性状の観点から以下の性状を満たすことが好ましい。すなわち、通常の灯油用燃焼機器に使用された場合の室内環境の観点から硫黄分が８０ｐｐｍ以下、望ましくは６５ｐｐｍ以下、さらに望ましくは６０ｐｐｍ以下、最も望ましくは４０ｐｐｍ以下であるのが望ましい。また燃焼性の観点から煙点は２１ｍｍ以下、より好ましくは２３ｍｍ以下が望ましい。また燃焼性の観点から、蒸留終点は２６０℃以下であることが望ましく、２４０℃以下であることがさらに望ましく、２２０℃以下であることが最も望ましい。また安全性の観点から引火点は４０℃以上、より望ましくは４２℃以上、さらに望ましくは４４℃以上であることが好ましい。また同じく安全性の観点から初留温度は１４５℃以上であるのが望ましく１４７℃以上であるのが望ましく、１４９℃以上であるのがもっとも望ましい。
【００２６】
次に、これら灯油基材を混合することからなる灯油の製造方法について説明する。
【００２７】
まず、水素化精製灯油に水素化分解灯油を混合する場合（第２の製造方法）について説明する。水素化分解灯油の混合後の灯油を全量とした割合の上限は、・ＣＡＴが４１３℃以上４１６℃以下の場合は、５０容量％を上限とする。
・ＣＡＴが４０６℃以上４１３℃以下の場合は以下の式１により計算される量を上限とする。
混合量（容量％）＝−２．８５７×ＣＡＴ（℃）＋１２３０  （式１）
・ＣＡＴが４００℃以上４０６℃以下の場合は以下の式２により計算される量を上限とする。
混合量（容量％）＝−５×ＣＡＴ（℃）＋２１００  （式２）
・ＣＡＴが４００℃以下の場合は混合量に制約はない。
【００２８】
次に、水素化精製灯油に水素化残油脱硫灯油を混合する場合（第３の製造方法）について説明する。水素化残油脱硫灯油の混合後の灯油を全量とした割合は０．１容量％以上４容量％以下である。水素化残油脱硫灯油は芳香族含有量が比較的多く、煙点を低下させない範囲であれば混合させる事により、発熱量を向上させ容量あたりの燃料消費率を低下させる事ができるので、０．１容量％以上混合させることが望ましい。混合割合が４容量％を越えると安定性が低下し、貯蔵中に劣化して、ストーブに用いた場合に異常燃焼を引き起こすおそれが生じる。水素化残油脱硫灯油の蒸留終点が２６０℃を越える場合は安定性の観点から、その混合割合は２容量％以下であることが好ましい。
【００２９】
次に、未洗灯油に残油脱硫灯油を混合後水素化脱硫する場合（第４の製造方法）について説明する。この場合も（第３の製造方法）と同様に、残油脱硫灯油の混合後の灯油を全量とした割合は０．１容量％以上４容量％以下である。水素化残油脱硫灯油は芳香族含有量が比較的多く、煙点を低下させない範囲であれば混合させる事により、発熱量を向上させ容量あたりの燃料消費率を低下させる事ができるので、０．１容量％以上混合させることが望ましい。混合割合が４容量％を越えると安定性が低下し、貯蔵中に劣化をひきこすおそれがある。水素化残油脱硫灯油の蒸留終点が２６０℃を越える場合は安定性の観点から、その混合割合は２容量％以下であることが好ましい。
【００３０】
また残油脱硫ナフサを２００〜２８０℃までワイドカットした残油脱硫ナフサワイドカットを原油に混合後、トッパー（原油蒸留装置）で蒸留して灯油留分を取り出し、水素化脱硫することによっても高品質の灯油を製造することができる（第５の製造方法）。この場合も（第３の製造方法）の製造方法と同様に、残油脱硫ナフサワイドカットの灯油分の、混合後の原油中の灯油分を全量とした割合が０．１容量％以上４容量％以下となるように、残油脱硫ナフサワイドカットと原油中に存在する灯油分を各々計算で求めて混合することが好ましい。残油脱硫ナフサワイドカットは芳香族含有量が比較的多く、煙点を低下させない範囲であれば混合させる事により発熱量を向上させて容量あたりの燃料消費率を低下させる事ができるので０．１％以上混合させることが望ましい。混合割合が４容量％を越えると安定性が低下し、貯蔵中に劣化をひき起こすおそれがある。残油脱硫ナフサワイドカットの蒸留終点が２６０℃を越える場合は安定性の観点から、その混合割合は２容量％以下であることが好ましい。
【００３１】
また、水素化精製灯油に水素化分解灯油、残油脱硫灯油、水素化残油脱硫灯油より選ばれる２種以上を混合することも考えられる。この場合にも、上記（第３の製造方法）または（第４の製造方法）の場合と同様に、混合された灯油中における計算上の残油脱硫灯油の割合は、０．１容量％以上４容量％以下であることが必要である。
【００３２】
本発明の製造方法により製造される灯油は９５容量％留出温度（Ｔ95）以外の蒸留性状に格別の制限はないが、下記の性状を満たしていることが望ましい。なお、ここでいう蒸留性状とは、全てＪＩＳ  Ｋ  ２２５４「石油製品―蒸留試験方法」に規定される常圧法蒸留試験方法により測定された数値を意味する。
初留点（ＩＢＰ）            ：１４５〜１６５℃
１０容量％留出温度（Ｔ10）  ：１５５〜２００℃
３０容量％留出温度（Ｔ30）  ：１７０〜２２５℃
５０容量％留出温度（Ｔ50）  ：１８０〜２４５℃
７０容量％留出温度（Ｔ70）  ：１９０〜２６５℃
９０容量％留出温度（Ｔ90）  ：２０５〜２７０℃
蒸留終点（ＥＰ）            ：２２０〜２８１℃
【００３３】
初留点は引火点低下による安全性への悪影響を防ぐ点から１４０℃以上であることが望ましく、１４２℃以上であることがより好ましく、１４５℃以上であることが更により好ましい。一方、低温時の着火特性の点から１６５℃以下であることが望ましく、１６２℃以下であることがより望ましく、１６０℃以下であることがさらに望ましい。
【００３４】
Ｔ10は引火点低下による安全性への好ましくない影響を防ぐ点および給油時の臭気低減の点から１５５℃以上であることが望ましく、１６０℃以上であることがより好ましく、１６２℃以上であることが更により好ましい。一方、低温時の着火特性の点から２００℃以下であることが望ましく、１９５℃以下であることがより望ましく、１９０℃以下であることがさらに望ましい。
【００３５】
Ｔ30は給油時の臭気低減および発熱量の点から１７０℃以上であることが望ましく、１７２℃以上であることがより好ましく、１７５℃以上であることが更により好ましい。一方、低温時の着火特性の点から２２５℃以下であることが望ましく、２２０℃以下であることがより望ましく、２１６℃以下であることがさらに望ましい。
【００３６】
Ｔ50は発熱量の点から１８０℃以上であることが望ましく、１８３℃以上であることがより好ましく、１８５℃以上であることが更により好ましい。一方、燃焼性の点から２４５℃以下であることが望ましく、２４０℃以下であることがより望ましく、２３８℃以下であることがさらに望ましい。
【００３７】
Ｔ70は発熱量の点から１９０℃以上であることが望ましく、１９３℃以上であることがより好ましく、１９５℃以上であることが更により好ましい。一方、燃焼性の点から２６５℃以下であることが望ましく、２６１℃以下であることがより望ましく、２５７℃以下であることがさらに望ましい。
【００３８】
Ｔ90は発熱量の点から２０５℃以上であることが望ましく、２１０℃以上であることがより好ましく、２１５℃以上であることが更により好ましい。一方、燃焼性の点から２７０℃以下であることが望ましく、２６９℃以下であることがより望ましく、２６８℃以下であることがさらに望ましい。
【００３９】
蒸留終点は安定性や燃焼性の点から２８１℃以下であることが望ましく、２８０℃以下であることがより好ましく、２７９℃以下であることが更により好ましい。一方、蒸留終点が２２０℃未満になると、石油ファンヒーターで燃焼させたときの燃料消費率の悪化を招くため、２２０℃以上であることが望ましく、２２５℃以上であることがより望ましい。
【００４０】
また、本発明の製造方法により製造される灯油において、飽和分、オレフィン分、芳香族分の各含有量については特に制限はないが、下記を満たすことが望ましい（なお、ここでいう飽和分、芳香族分、オレフィン分はＪＩＳ  Ｋ  ２５３６に規定する「石油製品―成分試験法」の蛍光指示薬吸着法（ＦＩＡ）に準拠して測定される飽和分、オレフィン分、芳香族分の容量％を意味する）。
飽和分含有量（Ｓ）          ６８〜９９．９容量％
オレフィン分含有量（Ｏ）    ０〜０．５容量％
芳香族分含有量（Ａ）        ０．１〜３０容量％
【００４１】
飽和分含有量は燃焼性の点から６８容量％以上が望ましく、７２容量％以上がより望ましく、７５容量％以上が更により望ましい。また発熱量の点から飽和分含有量は９９．９容量％以下であることが望ましく、９７容量％以下であることがより望ましく、９０容量％以下であることが更に望ましい。
【００４２】
また、発明の製造方法により製造される灯油において、芳香族分は発熱量の点から０．１容量％以上が望ましく、０．５容量％以上がより望ましく、１容量％がさらに望ましい。また燃焼性の点から３０容量％以下が望ましく、２５容量％以下がより望ましく、２０容量％以下がさらに望ましい。
【００４３】
また、発明の製造方法により製造される灯油において、オレフィン分は灯油の貯蔵安定性の点から０．５容量％以下であることが望ましく、０．３容量％以下であることがより望ましく、０．１容量％以下であることが更により望ましい。
【００４４】
また、発明の製造方法により製造される灯油において、煙点については特に制限はないが、燃焼性の観点から２１ｍｍ以上であることが好ましく、２２ｍｍ以上であることがより好ましく、２３ｍｍ以上であることが更により好ましい。なお、ここでいう煙点とは、ＪＩＳ  Ｋ  ２５３７「石油製品―航空タービン燃料及び灯油―煙点試験方法」に規定される方法により測定された数値を意味する。
【００４５】
また、発明の製造方法により製造される灯油において、銅板腐食については特に制限はないが石油ファンヒーターに対する腐食性の観点から、１ａまたは１ｂであることが望ましく、１ａであることが更に望ましい。なお、ここでいう銅板腐食とはＪＩＳ  Ｋ  ２５１３「石油製品―銅板腐食試験方法」により規定される銅板腐食試験方法により測定される値を意味する。
【００４６】
また、発明の製造方法により製造される灯油において、１５℃における密度については特に制限は無いが、燃料消費率の点から、７５０ｋｇ／ｍ3 以上であることが好ましく、７７０ｋｇ／ｍ3 以上であることがより好ましく、７９０ｋｇ／ｍ3 以上であることがさらにより好ましい。また、燃焼性の点から、８３０ｋｇ／ｍ3 以下であることが好ましく、８２０ｋｇ／ｍ3 以下であることがより好ましく、８１５ｋｇ／ｍ3 以下であることがさらに好ましい。なお、ここで密度とはＪＩＳ  Ｋ  ２２４９「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」により測定される密度を表す。
【００４７】
また、発明の製造方法により製造される灯油には、必要に応じて公知の燃料油添加剤を配合することができる。公知の燃料油添加剤としては、例えば、酸化防止剤、金属不活性化剤、氷結防止剤、腐食防止剤、帯電防止剤、着色剤、識別剤、消臭添加剤などを挙げることができる。これら添加剤は、単独でまたは数種類組み合せて用いることができる。またその添加量は任意に決めることができるが、添加剤個々の添加量は、灯油全量基準でそれぞれ０．２質量％以下、好ましくは０．０２質量％以下であるのが通常である。
【００４８】
発明の製造方法により製造される灯油において、燃焼性の観点から酸化開始温度は２０７℃以上、より望ましくは２０８℃以上、最も好ましくは２０９℃以上であることが望ましい。安定性の観点から貯蔵安定性試験での全不溶分が０．３ｍｇ／１００ｍｌ以下であることが望ましく、０．２ｍｇ／１００ｍｌ以下であることがより好ましく、０．１ｍｇ／１００ｍｌ以下であることが最も好ましい。
【００４９】
発明の製造方法により製造される灯油は、石油ファンヒーターに好ましく用いられる。この石油ファンヒーターは、開放式（室内吸気、室内排気）の強制通気形暖房機に分類される。
【００５０】
発明の製造方法により製造される灯油は、このような開放式強制通気形暖房機の他に、石油給湯機、石油給湯機付き風呂釜、石油風呂釜、油だき温水ボイラー等の半密閉式（室内吸気、屋外排気）の強制通気形暖房機・燃焼機、ＦＦ式暖房機、ＦＦ式温水暖房機等の密閉式（屋外吸気、屋外排気）の強制給排気形暖房機・燃焼機にも使用可能である。
【００５１】
【実施例】
以下に実施例および比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
表１〜６に実施例および比較例として用いた灯油の主要性状を示す。同表に示した性状の内、上に説明を記載したものは同じ方法により試験した。また、その他は以下の試験方法により測定した。
【００５２】
引火点は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６５「原油および石油製品−引火点試験方法」に規定するタグ密閉式引火点試験方法により測定した。
【００５３】
動粘度は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８３「原油および石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法」に規定する動粘度試験方法により測定した。
【００５４】
過酸化物価は、石油学会法ＪＰＩ−５Ｓ−４６−９６「灯油の過酸化物価試験方法」に規定する過酸化物価測定法により測定した。
【００５５】
セーボルトは、ＪＩＳ  Ｋ  ２５８０「石油製品−色試験方法」に規定するセーボルト色試験方法により測定した。
【００５６】
酸化開始温度の測定はパーキンエルマー社製高圧ＤＳＣ（型番２７−ＨＴ）を用いて以下の条件で測定した。
【００５７】
＜高圧ＤＳＣ測定条件＞
雰囲気ガス  ：圧縮空気
圧力    ：４. ０ＭＰａ
温度    ：初期温度５０℃  昇温速度  ２０℃／ｍｉｎ  最終温度  ５００℃
【００５８】
また、全不溶分の測定はＡＳＴＭ  Ｄ  ２２７４「留出燃料油の酸化安定性標準試験法（促進法）［Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ  Ｆｕｅｌ  Ｏｉｌ（Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ  Ｍｅｔｈｏｄ）］」にしたがって測定した全不溶分（小数点以下２桁）を指す。
【００５９】
表１にＣＡＴを４００〜４１６℃に変化させて水素化分解を行い得られた水素化分解灯油を用いた場合の結果を示した。
【００６０】
【表１】
0004375646.tif 000002
【００６１】
表１に示すように、ＣＡＴが４００℃である場合には水素化分解灯油１００％であっても（実施例８）、密度、引火点等の性状に問題はなく、また酸化開始温度、全不溶分共に品質上問題はない結果が得られた。またＣＡＴが４００℃以上の場合であっても、水素化精製灯油と混合することにより同様の結果を得ることができた（実施例１〜７）。一方、ＣＡＴを４０６℃とした１００％水素化分解灯油の基材は、十分高い酸化開始温度を示したが、全不溶分が多過ぎ品質が十分とはいえなかった。また、ＣＡＴを４１３℃，４１６℃とした１００％水素化分解灯油の基材は、酸化開始温度、全不溶分共に十分な品質は得られなかった。
【００６２】
表２および表３に水素化残油脱硫灯油を水素化精製灯油に混合した場合の結果を示す。
【００６３】
【表２】
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【００６４】
【表３】
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【００６５】
上記表２，３に示すように、水素化残油脱硫灯油１００容量％からなる各基材は蒸留終点にかかわらず、酸化開始温度、全不溶分共に問題があり、製品灯油としての使用に堪え得るものではなかった。これに対して、実施例９〜２１の混合灯油は、いずれも十分な品質を有するものであった。特に、残油脱硫灯油の蒸留終点が２２０℃以下の場合４％混合しても酸化開始温度、全不溶分共に品質上問題はなかった（実施例９〜１１）。また、蒸留終点が２４０℃，２６０℃の場合も、２％混合した場合の製品灯油は燃焼性、安定性ともに必要な品質を満たした（実施例１５，１６）。これに対し、水素化残油脱硫灯油を５容量％混合したものは、蒸留終点が１８０℃であっても不溶分が０．３０より大きく問題があった（比較例１）。
【００６６】
表４および表５に未洗灯油に残油脱硫灯油を混合後、水素化脱硫した場合の結果を示す。
【００６７】
【表４】
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【００６８】
【表５】
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【００６９】
上記表４，５に示すように、実施例２２〜３４の混合灯油は、いずれも十分な品質を有するものであった。特に、残油脱硫灯油の蒸留終点が２２０℃以下の場合４％混合しても酸化開始温度、全不溶分共に品質上問題はなかった（実施例２２〜２４）。また、蒸留終点が２４０℃，２６０℃の場合も、２％混合した場合の製品灯油は燃焼性、安定性ともに必要な品質を満たした（実施例２８，２９）。これに対し、残油脱硫灯油を５容量％混合したものは、蒸留終点が１８０℃であっても不溶分が０．３０より大きく問題があった（比較例２）。
【００７０】
表６に、残油脱硫ナフサワイドカットを原油に混合後、原油蒸留装置で蒸留し灯油留分を回収した場合の結果を示す。
【００７１】
【表６】
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【００７２】
上記表６に示すように、実施例３５〜４７の灯油は、いずれも酸化開始温度、全不溶分共に品質上問題はなく、１００％の原油由来灯油と比較しても遜色ないものであった。
【００７３】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、従来は製品灯油として使用されなかった残油脱硫灯油や、水素化分解灯油を用いて現行の製品灯油と遜色のない高品質の製品灯油を製造することが可能となる。