(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フレキソ印刷用の光重合可能な印刷版または光重合体の印刷組版が印刷シリンダーに取り付けられたときに形成されるエッジの被覆方法、および／または光重合可能な印刷版または光重合体の印刷組版が印刷シリンダーに取り付けられたときに形成される開きまたはギャップの充填方法であって、エッジ被覆またはギャップ充填材料を塗布する工程と、それを化学線に露光することによって硬化させる工程とを具えており、エッジ被覆またはギャップ充填材料が一つ以上の光重合可能な数平均分子量が８００未満の分子量を有するエチレン性不飽和低分子量化合物、一つ以上の光重合可能な数平均分子量が２０００〜５０００の分子量を有するエチレン性不飽和オリゴマー化合物、および一つ以上の光開始剤または一つ以上の光開始系を含む光重合可能な混合物であり、オリゴマー化合物に対する低分子量化合物の重量割合は２：１以上であることを特徴とするエッジの被覆方法および／または開きまたはギャップの充填方法。
【請求項２】
前記オリゴマー化合物に対する低分子量化合物の重量割合が２．５：１〜４：１であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
請求項１の方法によってエッジが被覆された、および／または開きまたはギャップが充填されたフレキソ印刷版および／または印刷組版をもつ印刷シリンダー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光重合可能な印刷版または光重合体の印刷組版がフレキソ印刷の印刷シリンダーに設置されたときに形成されるエッジを被覆する方法、および／または開きまたはギャップを充填する方法に関する。特に、この方法においては、エッジ被覆材料またはギャップ充填材料が塗布され、化学線に露光することによって硬化される。また、このエッジの被覆、および／または開きまたはギャップを充填するのに用いられるエッジ被覆材またはギャップ充填材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
光重合可能な印刷版からのフレキソ印刷組版への製造は知られている。印刷表面は、化学線による光重合可能な層のイメージ通りの露光によって製造される。露光されず、光重合していない印刷版の領域は、洗い流される。フレキソ印刷組版の製造例は、以下の特許：独国特許第Ｃ２２１５０９０号、米国特許第４，２６６，００５号、米国特許第４，３２０，１８８号、米国特許第４，１２６，４６６号、および米国特許第４，４３０，４１７号に記載されている。
【０００３】
この印刷組版は、写真オリジナルを通して光重合可能な印刷版を露光し、露光されなかった領域を溶剤を用いて洗い流し、必要に応じて、化学的後処理および／または全体の後露光を行って製造される。これらの製造工程は、必要に応じて、印刷シリンダー上で行うこともできる。
【０００４】
光重合体のフレキソ印刷組版、もしくは印刷組版がシリンダー上で製造されるのなら光重合可能な印刷版は、印刷シリンダーまたはエンドレスベルト上に取り付けられる。実際に、印刷組版は、しばしば個々の片から組み立てられる。かかる組立体は、例えば、印刷される題材によって、経済的理由により、またはより大きな版のフォーマットを達成するために、必要とされるだろう。加えて、最終用途の範囲に対して、連続した印刷表面を達成するために無限的なやり方で印刷組版で印刷シリンダーを被覆することが必要である。この目的のために、印刷版または印刷組版は、その端が接触し、そして両面粘着テープによって接着されるようにシリンダーの回りに配置される。個々の片を含む印刷組版が用いられるのなら、個々の片は同様に接着される。
【０００５】
印刷表面を中断するギャップは、フレキソ印刷組版の接触するエッジの間に形成される。かかるギャップは、印刷中にインキによる浸透を防ぐために適したやり方でシールされなければならない。このギャップにより印刷組版のアタッチメントのゆるみを生じ、望ましくない刷りを生じるからである。ギャップをシールすることはまた、印刷シリンダーの良好な同期動作に必要であり、ギャップが開いていると送り出さない。
【０００６】
ギャップは、印刷組版のサイドエッジと印刷シリンダーの表面の間にも生じる。これらは、インキの浸透に対抗してシールされなければならない。
【０００７】
種々のギャップ充填材は既に提唱されている。独国特許第Ｂ３６００７７４号および独国特許第Ｂ３７４４２４３号では、主成分として特別な熱可塑性エラストマーのブロックコポリマーを有する光重合可能な混合物を開示している。英国特許第Ｂ２，１６０，８８２号では、ジエン系プレポリマーを１００重量部およびエチレン性不飽和化合物を５〜１００重量部有するような混合物を開示している。これらは、ギャップに塗布され、照射によって硬化（harden）される。不飽和ポリエステル（独国特許第Ａ３９２００９３号）および酸素系充填剤（独国特許第Ａ３７３６１８０号）を有する光重合可能な混合物も、グラビア印刷組版に生じるギャップをシールするための必須成分として用いられる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、これらのギャップ充填材はしばしば印刷インキ溶剤に対して十分に安定ではなく、印刷過程の機械的要求に耐えることができない。このことが、ギャップ充填材中でのクラックの原因となり、そのクラックがインキによって再び満たされ、望ましくない印刷像となる。知られているギャップ充填材の適応性は、しばしば乏しく、複雑である。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
したがって、本発明は、現在の技術水準における欠点を避けるという課題、すなわち、取り付けてあるフレキソ印刷組版および印刷版に生じるギャップをフレキシブルに、確かに、素早く、そして簡単にシールするという課題に基づいており、それによって表面全体をより完全に印刷されることが可能となるように、印刷組版と同じインキ転写を示すギャップ充填材が期待されている。
【００１０】
驚くことに、この問題は、フレキソ印刷の光重合可能な印刷版または印刷組版が印刷シリンダーに取り付けられる際に形成されるエッジを被覆する方法、および／または開きおよびギャップを充填する方法によって解決される。この方法は、エッジ被覆またはギャップ充填材を塗布する工程と、それを化学線で露光することによって硬化する工程とを具えており、このエッジ被覆またはギャップ充填材は、一つ以上の光重合可能なエチレン性不飽和低分子量化合物、一つ以上の光重合可能なエチレン性不飽和オリゴマー化合物、および一つ以上の光開始剤または光開始剤系を含む光重合可能な混合物であり、オリゴマー化合物に対する低分子量化合物の重量割合は、２：１以上である。
【００１１】
また、本発明は、光重合可能な印刷版または光重合体の印刷組版が印刷シリンダーに取り付けられたときに形成されるエッジの被覆材および／または光重合可能な印刷版または光重合体の印刷組版が印刷シリンダーに取り付けられたときに形成される開きまたはギャップの充填材である、一つ以上の光重合可能なエチレン性不飽和低分子量化合物、一つ以上の光重合可能なエチレン性不飽和オリゴマー化合物、および一つ以上の光開始剤または一つ以上の光開始系を含む光重合可能な混合物も提供する。
【００１２】
また、前述の光重合可能なエチレン性不飽和オリゴマー化合物に対する前述の光重合可能なエチレン性不飽和低分子量化合物の重量割合が２．５：１〜４：１であることが好ましい。
【００１３】
さらに、フレキソ印刷に上述の方法によってエッジが被覆された、および／または開きまたはギャップが充填されたフレキソ印刷版および／または印刷組版をもつ印刷シリンダーも提供する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の光重合可能な混合物の使用によって、印刷インキに対するエッジ被覆材およびギャップ充填材の安定性が増加し、これらの材料の塗布および加工は簡単で均質であるということは驚くことである。
【００１５】
印刷シリンダーに取り付けられたフレキソ印刷組版間のギャップ、および印刷組版のエッジと印刷シリンダー表面の間のギャップは、本発明の光重合可能な材料を用いてフレキシブルにそして簡単にシールすることができる。このことによって、印刷インキまたはその溶剤による浸透、したがって結果として印刷中に生じる印刷シリンダーからの印刷組版のゆるみを防ぐことができ、同期動作特性を改善することができる。同様に、表面全体はより完全に印刷される。その理由は、ギャップ充填材が印刷組版と同じインキ転写を示すからである。
【００１６】
本発明の光重合可能な混合物に用いられるエチレン性不飽和の低分子量化合物は、既知のモノ−不飽和またはポリ−不飽和モノマーであり、例えば、アクリル酸またはメタクリル酸と、単官能または多官能アルコール、アミン、アミノ−アルコール、ヒドロキシエーテル、およびヒドロキシエステルとの、エステルまたはアミドなどが挙げられる。これらの化合物の分子量は、８００より低く、好ましくは１００〜６００である。また、適切なモノ−不飽和およびポリ−不飽和化合物の混合物は、独国特許第Ｃ１３７４４２４３号および独国特許第Ａ３６３０４７４号に記載されている。付加重合可能な化合物の例は、ブチルアクリレート、イソデシルアクリレート、テトラデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ポリオキシエチレン化された（メタ）アクリレート、例えば、ポリオキシエチレン−４−ノニル−フェノールアクリレート、２−ヘキシルオキシエチルアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、およびジペンタエリトリトール−モノヒドロキシペンタアクリレートがあげられる。
【００１７】
光重合可能な混合物に用いられるエチレン性不飽和オリゴマーとしては、例えば、アクリレート／ブタジエンコポリマー、メタクリレート／ブタジエンコポリマー、スチレン／ブタジエンコポリマー、１，２−および１，４−ポリブタジエン、アクリル化されたポリブタジエン、メタクリル化されたポリブタジエン、ポリイソプレン、またはこれらのオリゴマーの誘導体、などの一般に知られている化合物を挙げることができる。好ましくは、スチレン／ブタジエンコポリマー、（メタ）アクリル化されたポリブタジエン、および（メタ）アクリレート／ブタジエンコポリマーである。オリゴマーの分子量（Ｍｎ）は、１０００〜１０，０００であり、好ましくは２０００〜５０００である。
【００１８】
光重合可能な混合物はまた、例えばメチルベンゾイン、ベンゾインアセテート、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、エチルアントラキノン／４，４′−ビス−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンなどの既知の光開始剤または光開始系の一つを含む。
【００１９】
光重合可能な混合物中のオリゴマーに対する低分子量化合物の重量割合は２：１以上であり、好ましくは２．５：１以上であり、より好ましくは２．５：１〜４：１であり、特には２．８：１〜３．５：１である。光重合可能な混合物はまた、０．５〜５重量％の開始剤を含む。混合物は、例えば、充填剤、バインダー、染料、酸化防止剤、オゾン亀裂防止剤、熱重合抑制剤、および可塑剤などの他の助剤を１０重量％以下で含むことができる。特に、１０重量％以下、好ましくは１〜８重量％、特には１〜６重量％のバインダーを加えることができる。好ましいバインダーは、印刷版のバインダーと相溶性があるバインダーである。例えば、熱可塑性エラストマーのブロックコポリマーを用いることもできる。特に、直線および／またはラジカルのポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンまたはポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン・ブロックコポリマー、およびポリスチレン−ポリブタジエンゴムが適している。好ましくは、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン・ブロックコポリマーである。溶剤は、混合物の使用に対しては必要ない。
【００２０】
ギャップ充填材は、当業者に知られた方法で、好ましくは独国特許第Ｂ３６００７７４号および英国特許第Ｂ２，１６０，８８２号に記載されているような単一スプレーまたは射出ガンによって、ギャップがシールされるように塗布される。印刷組版または印刷版のエッジ上の精密なベベルカットは必要ない。
【００２１】
いかなる種類の化学線の露光でも、光重合可能なギャップ充填材を硬化させる。適切な照射源の例としては、水銀灯、紫外線を発光する特別な蛍光材料を有する白熱ランプ、アルゴングローランプ、およびフォトランプである。これらの中で最も適しているのは、水銀灯であり、特に、紫外線ランプおよびＵＶ蛍光ランプである。
【００２２】
ギャップ充填材は、このやり方で硬化され、そして印刷組版は充填されたギャップが印刷組版と同じ印刷特性を有するように結合され、印刷組版または印刷版は連続したものとなる。
【００２３】
印刷シリンダーに取り付けられた公知のフレキソ印刷組版および印刷版全ては、本発明のギャップ充填材で処理可能である。かかるフレキソ印刷組版および印刷版の組成、製造、加工は、当業者に知られている。熱可塑性エラストマーのブロックコポリマーを基にしたフレキソ印刷組版および印刷版は、特に、直線および／またはラジカルのポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンまたはポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン・ブロックコポリマーが好ましい。かかる印刷組版または印刷版、ならびにこれらの製造は、例えば独国特許第Ｂ２２１５０９０号、独国特許第Ｂ３７４４２４３号、および欧州特許第Ｂ００８４８５１号に記載されている。
【００２４】
以下の実施例は、本発明を説明するものである。述べられている部およびパーセントは、断りのない限り重量によるものである。
【００２５】
【実施例】
実施例１
E.I.du Pont de Nemours and Company製の市販のフレキソ印刷版のＣｙｒｅｌ（登録商標）ＰＬＳを独国特許第Ｂ３６００７７４号に記載されたように露光し、現像し、印刷シリンダー上に両面粘着テープで取り付けた。接触するエッジのギャップ（１〜３ｍｍ）をＵＶ−透明粘着テープでシールし、かつラウリルアクリレート４６％、ポリエトキシル化された４−ノニルフェノールアクリレート１９％（エチレンオキシド４モル）、ヘキサメチレングリコールジアクリレート５．８％、ポリブタジエンメタクリレート（Ｍｎ３０００〜４０００）２３．２％、ポリスチレン／ポリブタジエン／ポリスチレンブロックコポリマー（Ｍｗ１３０，０００）４％、開始剤１．５％、および抑制剤０．５％よりなる本発明の光重合可能な混合物でシールした。オリゴマー化合物に対する低分子量化合物の重量割合は３．１：１であった。混合物の粘性は、３６０ｃＰｓであった。市販のＣｙｒｅｌ（登録商標）印刷版露光装置内で全体を露光した後、ギャップ充填材は６５ショアＡ硬度、３８％反発弾性を有した。
【００２６】
１００および２００ｍ／分での印刷テストを、得られる印刷シリンダーで行った。ギャップ充填材は印刷インキに対して安定であり、印刷シリンダーの印刷と等しい良好なインキ転写を示した。
【００２７】
実施例２
上記の印刷版を実施例１に記載したように製造した。ギャップを、ラウリルアクリレート４４％、ポリエトキシル化された４−ノニルフェノールアクリレート２０％（エチレンオキシド４モル）、ヘキサメチレングリコールジアクリレート６．５％、ポリブタジエンメタクリレート（Ｍｎ３０００〜４０００）２４％、ポリスチレン／ポリイソプレン／ポリスチレンブロックコポリマー（Ｍｗ１３０，０００〜１５０，０００）４％、開始剤１．０％、および抑制剤０．５％よりなる本発明の光重合可能な混合物でシールした。オリゴマー化合物に対する低分子量化合物の重量割合は２．９：１であった。混合物の粘性は３９０ｃＰｓであった。全体を市販のＣｙｒｅｌ（登録商標）印刷版露光装置内で露光した後、ギャップ充填材は、６７ショアＡ硬度および３４．８％反発弾性を有した。
【００２８】
１００および２００ｍ／分での印刷テストを、得られる印刷シリンダーで行った。ギャップ充填材は印刷インキに対して安定であり、印刷シリンダーの印刷と等しい良好なインキ転写を示した。
【００２９】
比較実施例１
上記の印刷版を実施例１に記載したように製造した。ギャップを、ポリエトキシル化された４−ノニルフェノールアクリレート９２．５％（エチレンオキシド４モル）、ヘキサメチレングリコールジアクリレート１．５％、ポリスチレン／ポリブタジエン／ポリスチレンブロックコポリマー（Ｍｗ１３０，０００）５％、および開始剤１．０％よりなる光重合可能な混合物でシールした。混合物の粘性は２３０ｃＰｓであった。全体を、市販のＣｙｒｅｌ（登録商標）印刷版露光装置内で露光した後、ギャップ充填材は４２ショアＡ硬度および１８．０％反発弾性を有した。
【００３０】
有用な印刷シリンダーは得られなかった。その理由は、ギャップ充填材が粘着テープにくっついてしまったからである。
【００３１】
比較実施例２
上記の印刷版を、実施例１に記載したように製造した。ギャップを、ラウリルアクリレート２７％、ヘキサメチレングリコールジアクリレート１５％、ポリブタジエンメタクリレート（Ｍｎ３０００〜４０００）３８％、１，４−ポリブタジエン（融点約−５０℃）１９％、および開始剤１．０％よりなる光重合可能な混合物でシールした。オリゴマー化合物に対する低分子量化合物の重量割合は、０．７：１であった。混合物の粘性は、７４９ｃＰｓであった。全体を市販のＣｙｒｅｌ（登録商標）印刷版露光装置内で露光した後、ギャップ充填材は８０ショアＡ硬度および３１％反発弾性を有した。
【００３２】
有用な印刷シリンダーは得られなかった。その理由は、光重合可能なギャップ充填材は同等でなく、露光された材料は、固すぎた。
【００３３】
【発明の効果】
本発明により、フレキソ印刷組版および印刷版に生じるギャップをフレキシブルに、確かに、素早く、そして簡単にシールすることができるようになった。そして、印刷組版と同じインキ転写を示すギャップ充填材によって、印刷組版の表面全体により完全に印刷することが可能になった。