(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも２つのオレフィン系またはアセチレン系不飽和多重結合を含有する少なくとも１種のポリシロキサン、
ｂ）珪素と直接的に結合された水素原子を少なくとも２つ含有する少なくとも１種のポリハイドロジェンシロキサン、
ｃ）白金錯体である、ヒドロシリル化に触媒作用を与える少なくとも１種の物質、
ｄ）少なくとも１種の、ＯＨ基がＣ−Ｃ三重結合に隣接する炭素原子と結合されているアセチレン系不飽和アルコールから選択される抑制剤、および
ｅ）少なくとも１種の一般式（Ｉ）：
ＰＲ３                  （Ｉ）
［式中、
ＲはＯＲ１であり、ここで、
Ｒ１は各々独立してＣ６−Ｃ３０-アリールまたはＣ７−Ｃ３１-アルキルアリールである］
の燐化合物、および、
ｆ）場合により、他の助剤物質
を含有する、橋かけ結合可能な混合物。
【請求項２】
ｄ）が２−メチル−３−ブチン−２−オール、１−エチニルシクロヘキサノールまたは(±)−３−フェニル−１−ブチン−３−オールである、請求項１に記載の橋かけ結合可能な混合物。
【請求項３】
ａ）およびｂ）がＳｉＨ：Ｓｉ−ビニル比が０．１〜１０の間であるような量的比で存在し、成分ｃ）の含有量が１〜１０００ｐｐｍの間であり、成分ｄ）の含有量が０.０００１％〜５％の間であり、そして成分ｅ）の含有量が０.０００１％〜５％の間であり、ここで各場合の量的データは混合物の全重量に関する、請求項１に記載の橋かけ結合可能な混合物。
【請求項４】
ａ）、ｄ）およびｅ）を混合し、そしてその後にｂ）を加えそして最後にｃ）を加えることを含んでなる、請求項１に記載の橋かけ結合可能な混合物の製造方法。
【請求項５】
基質にシリコーン組成物を適用することによる基質のコーテイングであって、該組成物が請求項１に記載の混合物を含んでなることを特徴とする基質のコーテイング。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は橋かけ結合可能な混合物、それらの製造方法およびそれらの使用に関する。
【０００２】
例えば紙、プラスチックまたは金属箔の如き基質の接着剤コーテイング用の、例えばすなわち接着剤物質をはじくコーテイング用の、シリコーンの使用は、かなり前から知られている。これに関連して、ビニル−含有ポリジオルガノシロキサン、Ｓｉ−Ｈ−含有ポリジオルガノシロキサン（ポリハイドロジェンシロキサン(polyhydrogensiloxane)）および適当な触媒を含んでなる液体混合物を紙に適用しそしてヒドロシリル化反応（付加−橋かけ結合システム）と称される方法により高温で硬化させる。基質に接着する固体シリコーン層がこの工程中に製造される。シリコーン層をローラーを介して基質に適用し、ローラーが液体の反応性シリコーン混合物をバットから吸収しそしてそれを基質に移す。このような基質コーテイング機械が技術的理由により長期間にわたり故障するならば、シリコーン膜は室温でもローラー上で橋かけ結合可能となる。これがローラー上にシリコーン残渣を生じ、それは除去が非常に難しくそしてそれは機械の再始動後に再び問題のない操作を行うことを不可能にする。
【０００３】
原則的に同様な問題が付加−橋かけ結合性シリコーンシステム（例えば、ＬＳＲ）の他の用途でも起きるため、多くの添加剤（抑制剤）がこれまでに開発されており、それらの全ての機能は反応性混合物を室温でさらに長く液体に保つことである。そこで、例えば、ＵＳ−Ａ−４ ３２９ ２７５は操作寿命延長剤としての過酸化物と組み合わされた燐化合物の使用を開示している。しかしながら、過酸化物の添加にはこのタイプの混合物の製造および処理中の安全面での危険性が伴う。ＵＳ−Ａ−４ ６４５ ８１５はシクロメタル化された亜燐酸Ｐｔ錯体の使用に関する。この開示では、触媒錯体は別の段階で製造され、それには余分の費用が伴う。しかしながら、上記の可能な解決法の両者とも別の非常に深刻な欠点を有する。それらは比較的低濃度（１０ｐｐｍ）の触媒を使用するシステムに関して開発された。しかしながら、それよりかなり高い触媒含有量（１００ｐｐｍ）を有するシリコーン混合物が基質のコーテイング用に使用される。このように高い触媒濃度を有するシステムでは、上記の抑制剤は室温安定性に関して市場が所望する条件を満たさない。ＵＳ−Ａ−４ ８５１ ４５２は、室温におけるかなり減じられた活性を有する触媒としてのＰｔ−ホスフィン錯体と組み合わされたＰｔ−ビニルシロキサン錯体の使用を提供している。しかしながら、ホスフィン類は高温（Ｔ＝１８０℃）において、すなわち硬化条件下で、触媒の活性を許容できない程度まで減少させるという欠点を有する。この理由のため、それらは基質コーテイング用途にとっては非常に限定された価値しか有していない。
【０００４】
ＵＳ−Ａ−３ ４４５ ４２０に詳細に記載されているα−ヒドロキシアセチレン類が、使用可能な他の抑制剤群を構成する。これらの化合物は実際に「大量(in bulk)」システムの操作寿命を延長するが、例えばコーテイング操作中のローラー上に存在するもののような薄膜の操作寿命の延長に関しては非常に不満足である。
【０００５】
本発明の目的は従って、反応条件下で硬化時間を延長せずに迅速な付加−橋かけ結合シリコーンシステムにおいても室温で触媒の活性を減少させる適当な混合物を提供することである。同時に、１つの目的は混合物を簡単な方法でしかも安全面での危険性なしに製造できることである。
【０００６】
Ｐｔ化合物または元素状Ｐｔ、α−ヒドロキシアセチレンまたはジカルボキシ酸のエステルおよび以下で詳細に特定されているタイプの少なくとも１種の有機燐化合物を含有する付加−橋かけ結合性ポリシロキサン混合物を用いてこれらの問題を解決できることが今回見いだされた。
【０００７】
本発明は従って、
ａ）少なくとも２つのオレフィン系またはアセチレン系不飽和多重結合を含有する少なくとも１種のポリシロキサン、
ｂ）珪素と直接的に結合された少なくとも２つの水素原子を含有する少なくとも１種のポリハイドロジェンシロキサン、
ｃ）ヒドロシリル化に触媒作用を与える少なくとも１種の物質、
ｄ）少なくとも１種の抑制剤、および
ｅ）少なくとも１種の一般式（Ｉ）：
ＰＲ3                  （Ｉ）
［式中、
Ｒは各々独立してＨ、Ｃ1−Ｃ18-アルキル、Ｃ6−Ｃ30-アリール、Ｃ7−Ｃ31-アルキルアリール、またはＯＲ1であり、
Ｒ1は各々独立してＣ1−Ｃ18-アルキル、Ｃ6−Ｃ30-アリール、Ｃ7−Ｃ31-アルキルアリールであり、そして
ここでアリール基は場合により線状もしくは分枝鎖状のアルキル基により置換されていてもよく、そしてＲおよびＲ1は分子内で異なる意味を有していてもよい］
の燐化合物、
並びに
ｆ）場合により、他の助剤物質
を含有する、橋かけ結合可能な混合物に関する。
【０００８】
本発明の意味における成分ａ）は好適には一般式（II）
(Ｒ３)ａ(Ｒ４)ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２      （II）
の単位から合成される環式、線状または分枝鎖状のポリシロキサンである。ここで、Ｒ３はＣ２−Ｃ８アルケニル基、例えばビニル、アリル、１−ブテニル、１−ヘキセニル、などを表す。アルケニル基は鎖内でまたは鎖の端部で珪素原子と結合していてもよい。Ｒ４は置換されたおよび未置換のアルキル、アリールおよびアリールアルキル基からなる群からの炭素数１０までの１価の飽和炭化水素基である。１価の基Ｒ４の例には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、オクチル、など、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、など、フェニル、トリル、キシリル、ナフチル、など、およびベンジル、フェニルエチルまたはフェニルプロピルが包含される。０＜ａ＜３、０＜ｂ＜３および０＜ａ＋ｂ＜４の関係が整数ａおよびｂに適用される。本発明の基Ｒ４では、水素原子の一部または全部が弗素および／もしくは塩素、臭素、またはヨウ素原子或いはシアノ基により置換されていてもよい。これは、Ｒ４が例えばクロロメチル、トリフルオロプロピル、クロロフェニル、ジブロモフェニル、β−シアノエチル、β−シアノプロピルまたはγ−シアノプロピル基であってもよいことを意味する。
【０００９】
当技術の専門家に一般的な命名法：
Ｍ：      (ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2
Ｄ：      (ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2
Ｔ：      (ＣＨ3)ＳｉＯ3/2
ＭVi：    (ＣＨ2＝ＣＨ)(ＣＨ3)2ＳｉＯ1/2
ＤVi：    (ＣＨ2＝ＣＨ)(ＣＨ3)ＳｉＯ2/2
を用いると、以下の成分ａ）の例：
Ｍ2Ｄ100Ｄ3Vi
Ｍ2ViＤ180
ＭViＭＤ100Ｄ3Vi
Ｔ5Ｄ550Ｍ7Vi
Ｔ3Ｄ500Ｍ2ViＭ3
Ｔ6Ｄ300ＤViＭ4ViＭ4
を列記できる。
【００１０】
タイプＲ3の不飽和基のモル割合は所望する値を有するように選択できる。
【００１１】
成分ａ）において、タイプＲ3の不飽和基のモル割合は好適には１グラムの成分ａ）当たり０.０１〜１０ミリモルの間、より好適には１グラム当たり０.０５〜１ミリモルの間、そして最も好適には１グラム当たり０.１〜０.７ミリモルの間であるべきである。成分ａ）の粘度は２５℃において好適には０.０１〜１００,０００Ｐａ.ｓの間、より好適には１０〜１００,０００Ｐａ.ｓの間である。
【００１２】
本発明の意味における成分ｂ）は一般式（III）
Ｈｃ(Ｒ４)ｄＳｉＯ（４−ｃ−ｄ）／２              （III）
［式中、Ｒ４は以上ですでに定義されておりそして場合によりＲ３の意味を有していてもよい］
の単位から合成されるポリシロキサンである。化学量論的接尾辞ｃおよびｄは、０＜ｄ＜３および０＜ｃ＜２、並びに０＜ｃ＋ｄ＜４となる整数である。好適には、０＜ｃ＜１である。
【００１３】
当技術の専門家に一般的な命名法：
ＭＨ：    Ｈ(ＣＨ３)２ＳｉＯ１／２
ＤＨ：    Ｈ(ＣＨ３)ＳｉＯ２／２
を用いると、下記の成分ｂ）の例：
Ｍ２ＨＤ１０
Ｍ２ＨＤ２０Ｄ１０Ｈ
Ｍ２ＶｉＤ１１Ｈ
Ｍ２Ｄ３ＶｉＤ８Ｈ
を列記できる（ここでＭ、Ｄ、ＭＶｉおよびＤＶｉは成分ａ）に関して定義されている）。
【００１４】
成分ｂ）中の珪素原子と直接的に結合された水素原子のモル割合は所望する値を有するように選択することができる。
【００１５】
成分ｂ）において、珪素原子と直接的に結合された水素原子のモル割合は１グラムの成分ｂ）当たり好適には０.０１〜１７ミリモルの間、より好適には０.１〜１７ミリモルの間、そして最も好適には１〜１７ミリモルの間である。
【００１６】
上記の全混合物において、成分ａ）およびｂ）は好適には成分ｂ）中の珪素原子と直接的に結合された水素原子（ＳｉＨ）対成分ａ）中の不飽和基（Ｓｉ−ビニル）のモル比が０.０５〜２０の間、より好適には０.５〜１０の間、そして最も好適には１〜５の間であるような量的比で存在すべきである。
【００１７】
本発明の意味において成分ｃ）は好適には、担持物質上の元素状形態またはそれらの化合物の形態の、白金、ロジウム、イリジウム、ニッケル、ルテニウムおよび／またはパラジウム元素を含んでなる。例えば活性炭、Ａｌ2Ｏ3または
ＳｉＯ2の如き担持物質上の、白金化合物または白金錯体、例えばＨ2ＰｔＣｌ6、白金−オレフィン錯体、白金−アルコール錯体、白金−ビニルシロキサン錯体および白金元素が好ましい。成分ｃ）は最も好適には白金−ビニルシロキサン錯体である。白金−ビニルシロキサン錯体は最も好適には少なくとも２つのオレフィン系不飽和二重結合をシロキサン中に含有する、例えば米国特許第３ ７１５ ３３４号を参照のこと。
【００１８】
「シロキサン」という語はポリシロキサン類を含み、すなわちそれは例えばビニルポリシロキサンも含む。全混合物中の成分ｃ）の割合は好適には１〜１０００ｐｐｍの間、より好適には１〜５００ｐｐｍの間、そして最も好適には２５〜２５０ｐｐｍの間であるべきである。
【００１９】
本発明の意味において成分ｄ）は先行技術で既知の全ての抑制剤、例えばマレイン酸およびその誘導体、アミン類、アルキルイソシアヌレート類並びにＯＨ基がＣ−Ｃ三重結合に隣接する炭素原子と結合されているアセチレン系不飽和アルコール類、例えば米国特許第３ ４４５ ４２０号に詳細に記載されているもの、を含んでなる。成分ｄ）は好適には２−メチル−３−ブチン−２−オールまたは１−エチニルシクロヘキサノールまたは(±)３−フェニル−１−ブチン−３−オールである。成分ｄ）は混合物に混合物の全重量に関して好適には０.０００１％〜５％の、より好適には０.０１％〜２％の、そして最も好適には０.１〜１％の、量的割合で加えられる。
【００２０】
本発明の意味において成分ｅ）はタイプＰＲ３の有機燐化合物である。これに関しては、Ｒは水素原子またはＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ６−Ｃ３０アリールおよびＣ７−Ｃ３１アルキルアリールを含んでなる群から選択される１価の炭化水素基である。Ｒは分子内で異なる意味を有していてもよい。本発明の好適な態様では、成分ｅ）は式Ｐ(ＯＲ１)３の化合物であり、ここでＲ１はＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ６−Ｃ３０アリールまたはＣ７−Ｃ３１アルキルアリールであり、ここでアリール基は場合により線状または分枝鎖状のアルキル基で置換されていてもよくそしてＲ１は分子内で異なる意味を有していてもよい。成分ｅ）の例には、トリフェニルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィンまたは亜燐酸トリス(２,４−ジ−ｔｅｒｔ.ブチルフェニル)が包含される。本発明の成分ｅ）はペンタエリトリトールの亜燐酸塩誘導体、例えば、二亜燐酸ビス(２,４−ジ−ｔｅｒｔ.ブチルフェニル)−ペンタエリトリトール（グリーク・デークス・カンパニーから商品名 AlkanoxP24Ｒ として得られる）を含むことができる。本発明の成分ｅ）は混合物の全重量に関して好適には０.０００１％〜５％の、より好適には０.００１％〜４％の、そして最も好適には０.００１％〜２.５％の、量的割合で加えられる。
【００２１】
本発明の意味において助剤物質（成分ｆ）の例には一般式（II）および（III）の成分から合成されるポリシロキサン樹脂、本発明に従う硬化された混合物の機械的および電気的性質に対してプラスの効果を有する充填剤、例えば５０〜５００ｍ2／ｇのＢＥＴ比表面積を有する発熱性シリカおよび沈降シリカ水和物が包含される。このタイプの充填剤の表面を例えば有機珪素化合物で改質してもよい。それらの重合体中への添加中に、例えば水を添加しながらのヘキサメチルジシラザンまたは１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシラザンの添加により、改質を行うことができる。
【００２２】
例えば珪藻土、微細分割状石英粉末、非晶質シリカ水和物またはカーボンブラックの如き物質を充填剤として使用することもできる。
【００２３】
他の態様では、本発明に従う混合物はさらに水または有機溶媒も含有する。
【００２４】
本発明の好適な態様では、成分ａ）およびｂ）は
ＳｉＨ：Ｓｉ−ビニル比が０.１〜１０の間であり、
成分ｃ）の含有量が１〜１０００ｐｐｍの間であり、
成分ｄ）の含有量が０.０００１〜５％の間であり、そして
成分ｅ）の含有量が０.０００１〜５％の間である
ような量的比で存在し、
ここでこれらの量的データは各場合とも混合物の全重量に関して示されている。
【００２５】
本発明は本発明に従う橋かけ結合可能な混合物の製造方法にも関する。この方法では、好適には成分ａ）、ｄ）およびｅ）を混合し、そしてその後に成分ｂ）そして最後に成分ｃ）を加える。
【００２６】
本発明はさらに基質のコーテイング用の本発明に従う橋かけ結合可能な混合物の使用にも関する。
【００２７】
下記の実施例は本発明を説明するためのものである。しかしながら、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２８】
【実施例】
下記の実施例では、全ての重量部および百分率は断らない限り全混合物の重量に関して示されている。
【００２９】
実施例１ａ〜１ｊに関する一般的な実験工程
この記述に示されていない量的データ並びに化合物のタイプおよび実験結果は表１に示されている。
【００３０】
η＝２５０ｍＰａ.ｓの粘度および０.３２ミリモル／ｇの珪素と直接的に結合されたビニル基の含有量を有する９.１５ｇの分枝鎖状のポリジメチルシロキサンを場合によりα−ヒドロキシアセチレン（表１参照）および場合により有機燐化合物（表１参照）と混合した。１１.３ミリモル／ｇの珪素と直接的に結合された水素原子の含有量を有する０.７５ｇのポリハイドロジェンシロキサンを次に加えた。最後に、１００ｐｐｍのＰｔ含有量を得るのに十分な量のＰｔ−ビニルシロキサン錯体の溶液を上記のビニル−含有重合体に加えた。下表における略語の意味は以下の通りである：
ＥＣＨ：    １−エチニルシクロヘキサノール
ＰｈＢ：    (±)−３−フェニル−１−ブチン−３−オール
ＰｏＶ１：  亜燐酸トリフェニル
ＰｏＶ２：  亜燐酸トリエチル
ＰｏＶ３：  亜燐酸トリイソプロピル
ＰｏＶ４：  亜燐酸トリス−(２,４−ジ−ｔｅｒｔ.ブチルフェニル)
ＰｏＶ５：  酸化トリフェニルホスフィン（比較例）
ＰｏＶ６：  亜燐酸トリメチル
【００３１】
【表１】
0004211951.tif 000002
【００３２】
成分ｄ）およびｅ）の組み合わせが本発明の本質的部分である。比較例１ａ、１ｂ、１ｇおよび１ｉからわかるように、二種の成分の一方だけの存在では長い操作寿命を生じない。
【００３３】
実施例２
以下の実施例はＴ＝１８０℃の硬化時間に対するある種の有機燐化合物の影響を示す。表２に詳細に示されているタイプおよび量のα−ヒドロキシアセチレンおよび有機燐化合物を８.９６ｇの実施例１に記載されたビニル−含有重合体に加えた。その後、０.２１ｇの実施例１に記載されたポリハイドロジェンシロキサンおよび１００ｐｐｍのＰｔ含有量を得るのに十分な量の実施例１に記載された触媒溶液を加えた。結果は表２に示されている。
【００３４】
【表２】
0004211951.tif 000003
【００３５】
明細書および実施例は本発明を説明するものであり限定するものでないこと並びに本発明の精神および範囲内の他の態様が当技術の専門家に示唆されるであろうことは理解されよう。
【００３６】
実施例３
以下の実施例はジカルボン酸エステルおよび有機燐化合物の抑制活性の相乗効果を示す意図がある。
【００３７】
η＝２５０ｍＰａ.ｓの粘度および０.３２ミリモルｇ−１の珪素と直接的に結合されたビニル基の含有量を有する９.１５ｇの分枝鎖状のポリジメチルシロキサンを有機燐化合物およびジカルボン酸エステルと混合する。次に１１.３ミリモルｇ−１の珪素と直接的に結合された水素原子の含有量を有する０.５５ｇのポリハイドロジェンシロキサンを加える。次に１００ｐｐｍのＰｔ含有量を得るのに十分な量のＰｔ／ビニルシロキサン錯体の溶液を加える。正確な量および使用した抑制剤のタイプは表３に示されている。有機燐化合物は実施例１に示された名称を有する。
【００３８】
【表３】
0004211951.tif 000004
【００３９】
本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
【００４０】
１．ａ）少なくとも２つのオレフィン系またはアセチレン系不飽和多重結合を含有する少なくとも１種のポリシロキサン、
ｂ）珪素と直接的に結合された少なくとも２つの水素原子を含有する少なくとも１種のポリハイドロジェンシロキサン、
ｃ）ヒドロシリル化に触媒作用を与える少なくとも１種の物質、
ｄ）少なくとも１種の抑制剤、および
ｅ）少なくとも１種の一般式（Ｉ）：
ＰＲ3                  （Ｉ）
［式中、
Ｒは各々独立してＨ、Ｃ1−Ｃ18-アルキル、Ｃ6−Ｃ30-アリール、Ｃ7−Ｃ31-アルキルアリール、またはＯＲ1であり、
Ｒ1は各々独立してＣ1−Ｃ18-アルキル、Ｃ6−Ｃ30-アリールまたはＣ7−Ｃ31-アルキルアリールであり、そして
ここでアリール基は場合により線状もしくは分枝鎖状のアルキル基により置換されていてもよい］
の燐化合物、
ｆ）場合により、他の助剤物質
を含有する、橋かけ結合可能な混合物。
【００４１】
２．ｃ）が担持物質上のＰｔ化合物、白金錯体、または元素状白金である、上記１の橋かけ結合可能な混合物。
【００４２】
３．ｃ）がシロキサンが少なくとも２つのオレフィン系不飽和二重結合を含有する白金−ビニルシロキサン錯体である、上記１の橋かけ結合可能な混合物。
【００４３】
４．ｄ）が２−メチル−３−ブチン−２−オール、１−エチニルシクロヘキサノールまたは(±)−３−フェニル−１−ブチン−３−オールである、上記１の橋かけ結合可能な混合物。
【００４４】
５．ｅ）が式Ｐ(ＯＲ1)3［式中、Ｒ1は各々独立してＣ1−Ｃ18-アルキル、Ｃ6−Ｃ30-アリールまたはＣ7−Ｃ31-アルキルアリールであり、ここでアリール基は場合により線状もしくは分枝鎖状のアルキル基により置換されていてもよい］の化合物である、上記１の橋かけ結合可能な混合物。
【００４５】
６．水を含有する、上記１の橋かけ結合可能な混合物。
【００４６】
７．さらに有機溶媒も含有する、上記１の橋かけ結合可能な混合物。
【００４７】
８．ａ）およびｂ）がＳｉＨ：Ｓｉ−ビニル比が０.０１〜３００の間であるような量的比で存在し、成分ｃ）の含有量が１〜１０００ｐｐｍの間であり、成分ａ）の含有量が０.０００１％〜５％の間であり、そして成分ｅ）の含有量が０.０００１％〜５％の間であり、ここで各場合の量的データは混合物の全重量に関する、上記１の橋かけ結合可能な混合物。
【００４８】
９．ａ）、ｄ）およびｅ）を混合し、そしてその後にｂ）を加えそして最後にｃ）を加えることを含んでなる、上記１の橋かけ結合可能な混合物の製造方法。
【００４９】
１０．ｃ）がシロキサンが少なくとも２つのオレフィン系不飽和二重結合を含有する白金−ビニルシロキサン錯体であり、ｄ）が２−メチル−３−ブチン−２−オール、１−エチニルシクロヘキサノールまたは(±)−３−フェニル−１−ブチン−３−オールであり、ｅ）が式Ｐ(ＯＲ1)3［式中、Ｒ1は各々独立してＣ1−Ｃ18-アルキル、Ｃ6−Ｃ30-アリールまたはＣ7−Ｃ31-アルキルアリールである］の化合物であり、そしてさらに水および有機溶媒の少なくとも１種を含有する、上記８の橋かけ結合可能な混合物。
【００５０】
１１．基質にシリコーン組成物を適用することによる基質のコーテイングであって、該組成物が上記１の混合物を含んでなることを特徴とする基質のコーテイング。