(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
農薬活性成分、界面活性剤及びタルクから成る顆粒状水和剤であって、界面活性剤として、該水和剤の重量を基準にして、１０〜１８重量％のリグニンスルホン酸ナトリウム、０.１〜５重量％のポリオキシアルキレン部分がポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンのブロックコポリマーであるポリオキシアルキレンアリール（またはアルキル）フェニルエーテル硫酸塩及び０.１〜５重量％のアルキルナフタレンスルホン酸塩を含有し、そしてホワイトカーボン、焼成ケイソウ土及び珪石微粉より選ばれる粉砕助剤を０〜１０重量％ならびにベントナイト粉末を０〜５重量％含有することを特徴とする顆粒状水和剤。
【請求項２】
農薬活性成分５〜８０重量％、リグニンスルホン酸ナトリウム１０〜１８重量％、ポリオキシアルキレン部分がポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンのブロックコポリマーであるポリオキシアルキレンアリール（またはアルキル）フェニルエーテル硫酸塩０.１〜５重量％、アルキルナフタレンスルホン酸塩０.１〜５重量％及びタルク１〜８０重量％から成る請求項１に記載の顆粒状水和剤。
【請求項３】
ポリオキシアルキレンアリール（またはアルキル）フェニルエーテル硫酸塩のアリール（またはアルキル）部分が、モノスチリル、ジスチリル、トリスチリル、モノベンジル、ジベンジル、トリベンジル、オクチル又はノニル基である請求項１又は２に記載の顆粒状水和剤。
【請求項４】
タルクの重量中位径が１〜１５μｍである請求項１に記載の顆粒状水和剤。
【請求項５】
農薬活性成分が、２,３−ジクロロ−４−（１−メチルシクロヘキシルカルボニルアミノ）フェノール、１−（４−クロロベンジル）−１−シクロペンチル−３−フェニル尿素、プロピレンビスジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ−（ジクロルフルオルメチルチオ）−Ｎ′，Ｎ′−ジメチル−Ｎ−フェニルスルファミド、Ｎ−（ジクロルフルオルメチルチオ）−Ｎ′，Ｎ′−ジメチル−Ｎ−ｐ−トリルスルファミド、１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−２−シアノイミノ−チアゾリジン、１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロイミダゾリジン−２−イリデンアミン、６−メチルキノキサリン−２,３−ジチオカーボネート、１−（４−クロロフェノキシ）−３,３−ジメチル−１−（１,２,４−トリアゾール−１−イル）−２−ブタノン、ａｌｌ−ｒａｃ−１−（ビフェニル−４−イルオキシ）−３,３−ジメチル−１−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール、（ＲＳ）−１−ｐ−クロロフェニル−４,４−ジメチル−３−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イルメチル）ペンタン−３−オール、Ｎ−（３,５−ジクロロフェニル）−１,２−ジメチルシクロプロパン−１,２−ジカルボキシミド、４−（２,２−ジフルオロ−１,３−ベンゾジオキソール−４−イル）ピロール−３−カルボニトリル並びに１,１′−イミニオジ（オクタメチレン）ジグアニジニウム及びそのトリアセテート又はトリス（アルキルベンゼンスルホナート）よりなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の顆粒状水和剤。
【請求項６】
押し出し造粒法により製造された請求項１に記載の顆粒状水和剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水中崩壊性及び懸垂性に優れ、かつ保存安定性、造粒性等が良好な顆粒状水和剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び課題】
水で希釈して散布するタイプの農薬製剤としては、乳剤、水和剤、フロアブル剤等がある。しかし、乳剤は、有機溶剤を用いるため、引火性、毒性、刺激性等の問題がある。また、フロアブル剤は、懸濁状の製剤であって粘稠な液体製剤であるため、容器から取り出しにくく容器に残るため、その廃棄に問題がある。更に、水和剤は、農薬原体を無機鉱物質粉末などと共に粉砕された微粉末であるため、水に懸濁させて散布液を調製する際に微粉が舞い上がり、作業者の健康上好ましくない、計量が不便である等の欠点がある。そこで近年、水和剤の特性を生かしつつ水和剤の上記欠点を解消した顆粒状の水和剤が提案されている（特許第２５７５００９号参照）。
【０００３】
しかし、提案されている顆粒状水和剤も、水中崩壊性、分散性、懸垂性の点で依然として問題があり、これらの欠点を改良するため、デンプン及び水溶性無機塩を配合する方法（特公昭５３−１２５７７号公報）、糖類、ナフタレンスルホン酸系界面活性剤及びリン酸アルカリ金属塩を配合する方法（特公昭６３−３８００４号公報）等の改良法が提案されているが、充分な効果は得られていない。また、担体としてカオリン系クレーを用いた製剤（特開平３−２６４５０２号公報）、珪藻土を用いた製剤（特開平６−１２８１０２号公報）も提案されているが、上記欠点を十分に解消するに至っていない。
【０００４】
更にまた、農薬活性成分に製剤の０.１〜１０重量％のアニオン型界面活性剤及びベントナイトを配合した粒状農薬水和剤が提案されているが（特許第２５７５００９号）、製造が困難であり、更に保存中に懸垂性が劣化するという問題を有している。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、顆粒状水和剤について、その水中崩壊性及び懸垂性を改良すべく鋭意研究した結果、界面活性剤としてリグニンスルホン酸ナトリウムと、ポリオキシアルキレン部分がポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンのブロックコポリマーであるポリオキシアルキレンアリール（またはアルキル）フェニルエーテル硫酸塩を特定の割合で配合することにより、水中崩壊性及び懸垂性に優れ、かつ保存安定性、造粒性等が良好な顆粒状水和剤を開発するに至った。
【０００６】
かくして、本発明は、農薬活性成分、界面活性剤及びタルクから成る顆粒状水和剤であって、界面活性剤として、該水和剤の重量を基準にして、１０〜１８重量％のリグニンスルホン酸ナトリウム、０.１〜５重量％のポリオキシアルキレン部分がポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンのブロックコポリマーであるポリオキシアルキレンアリール（またはアルキル）フェニルエーテル硫酸塩及び０.１〜５重量％のアルキルナフタレンスルホン酸塩であることを特徴とする顆粒状水和剤を提供するものである。
【０００７】
本発明に従い、顆粒状水和剤における界面活性剤として、１０〜１８重量％のリグニンスルホン酸ナトリウム（アニオン型界面活性剤）、０.１〜５重量％のポリオキシアルキレン部分がポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンのブロックコポリマーであるポリオキシアルキレンアリール（またはアルキル）フェニルエーテル硫酸塩及び０.１〜５重量％のアルキルナフタレンスルホン酸塩を組合わせて使用することにより、顆粒状水和剤の水中崩壊性及び懸垂性並びに保存安定性、造粒性が著るしく改善される。
【０００８】
そして、リグニンスルホン酸ナトリウムが１０重量％未満の場合、製造それ自体が困難になり（混練に時間を要し造粒性が悪い）、更に保存中に懸垂性が劣るという問題が起こり、また、１８重量％を超える場合には、水中崩壊性が悪くなるという問題が起こる。
【０００９】
本発明の顆粒状水和剤に配合しうる農薬活性成分としては、常温で固体の農薬活性成分が好ましく、殺虫剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調節剤等が挙げられ、これらの化合物は単独でまたは２種以上混合して用いることができる。農薬活性成分として具体的に例示すれば、次のものを挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１０】
２,３−ジクロロ−４−（１−メチルシクロヘキシルカルボニルアミノ）フェノール（一般名：フェンヘキサミド）、
１−（４−クロロベンジル）−１−シクロペンチル−３−フェニル尿素（一般名：ペンシクロン）、
プロピレンビスジチオカルバミン酸亜鉛（一般名：プロピネブ）、
Ｎ−（ジクロルフルオルメチルチオ）−Ｎ′,Ｎ′−ジメチル−Ｎ−フェニルスルファミド（一般名：ジクロルフルアニド）、
Ｎ−（ジクロルフルオルメチルチオ）−Ｎ′,Ｎ′−ジメチル−Ｎ−ｐ−トリルスルファミド（一般名：トルフルアニド）、
１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−２−シアノイミノ−チアゾリジン（一般名：チアクロプリド）、
１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロイミダゾリジン−２−イリデンアミン（一般名：イミダクロプリド）、
６−メチルキノキサリン−２,３−ジチオカーボネート（一般名：キノメチオナート）、
１−（４−クロロフェノキシ）−３,３−ジメチル−１−（１,２,４−トリアゾール−１−イル）−２−ブタノン（一般名：トリアジメホン）、
ａｌｌ−ｒａｃ−１−（ビフェニル−４−イルオキシ）−３,３−ジメチル−１−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール（一般名：ビテルタノール）、
（ＲＳ）−１−ｐ−クロロフェニル−４,４−ジメチル−３−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イルメチル）ペンタン−３−オール（一般名：テブコナゾール）、
Ｎ−（３,５−ジクロロフェニル）−１,２−ジメチルシクロプロパン−１,２−ジカルボキシミド（一般名：プロシミドン）、
４−（２,２−ジフルオロ−１,３−ベンゾジオキソール−４−イル）ピロール−３−カルボニトリル（一般名：フルジオキソニル）、
１,１′−イミニオジ（オクタメチレン）ジグアニジニウム（一般名：イミノクタジン）、及びそのトリアセテート（一般名：イミノクタジントリアセテート）又はトリス（アルキルベンゼンスルホナート）（一般名：イミノクタジントリス（アルベシレート）、など。
【００１１】
上記の如き農薬活性成分の製剤中の配合割合は、農薬活性成分の種類等に応じて広い範囲にわたり変えることができるが、一般に５〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％の範囲内とすることができる。
【００１２】
本発明の顆粒状水和剤に配合するタルクは一般に１〜１５μｍ、特に２〜１０μｍの範囲内の重量中位径を有することが好ましい。
【００１３】
上記のタルクの顆粒状水和剤における配合割合は、一般に１〜８０重量％、好ましくは３〜６０重量％の範囲内とすることができる。また、本発明の水和剤には、上記担体に加えて、粉砕助剤として、１０重量％以下の少量のホワイトカーボン、焼成ケイソウ土、珪石微粉等を添加してもよい。
【００１４】
本発明の顆粒状水和剤において界面活性剤として配合されるリグニンスルホン酸ナトリウムとしては、一般に汎用されている通常の製品を使用することができ、そのグレードは特に限定されるものではないが、好ましくは、糖類の含有量が少なく、リグニン純度の高い製品が望ましい。
【００１５】
リグニンスルホン酸ナトリウムは、顆粒状水和剤に対して１０〜１８重量％、好ましくは１１〜１６重量％の範囲内で配合される。
【００１６】
本発明に従い、上記リグニンスルホン酸ナトリウムと併用される、ポリオキシアルキレン部分がポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンのブロックコポリマーであるポリオキシアルキレンアリール（またはアルキル）フェニルエーテル硫酸塩としては、好ましくは、アリール（またはアルキル）部分が、モノスチリル、ジスチリル、トリスチリル、モノベンジル、ジベンジル、トリベンジル、オクチル又はノニル基であるものが挙げられる。
【００１７】
これらはそれぞれ単独で又は２種以上混合して使用することができる。
【００１８】
上記ポリオキシアルキレンアーリル（またはアルキル）フェニルエーテルは、顆粒状水和剤に対して０.１〜５重量％、好ましくは０.５〜４重量％の範囲内で配合される。
【００１９】
更に、本発明において使用されるアルキルナフタレンスルホン酸塩としては、例えば、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム等が挙げられ、これらは、顆粒状水和剤に対して０.１〜５重量％、好ましくは、０.５〜２重量％の範囲内で配合される。
【００２０】
本発明の顆粒状水和剤は、以上に述べた界面活性剤に加えて、非イオン型界面活性剤を含有することもできる。その具体例として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、及びこれらのポリオキシエチレン部分がポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンのブロックコポリマーに置き換えられた置換体等を例示することができる。好ましくは、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、及びこれらのポリオキシエチレン部分がポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンのブロックコポリマーに置き換えられた置換体を例示することができる。これらはそれぞれ単独で又は２種以上混合して用いることができる。上記非イオン型界面活性剤は、本発明の顆粒状水和剤に対して０.１〜５重量％、好ましくは０.５〜４重量％の範囲内で配合することができる。
【００２１】
本発明の顆粒状水和剤には、更に助剤として、担体助剤、造粒性改良剤、分解防止剤、安定剤、防腐剤、着色剤等を適宜含有してもよい。
【００２２】
本発明の顆粒状水和剤は、一般に、粒径が０.３ｍｍ〜１.５ｍｍ、好ましくは０.５ｍｍ〜１.０ｍｍの範囲内の大きさにすることができる。
【００２３】
本発明の顆粒状水和剤は、通常の押し出し造粒法によって調製することができる。例えば、以上に述べた顆粒状水和剤の構成成分を水と共に混練した後、押し出し造粒機を用いて造粒することによって製造することができる。練合の際用いる水の量は全重量に対して通常５〜３０％、好ましくは１０〜２５％の範囲内である。
【００２４】
本発明の顆粒状水和剤の包装容器としては、例えば、水溶性のフィルムの袋、防湿クラフト紙の袋等を例示することができるが、これらに限定されるものでない。また、包装容器中に乾燥剤を封入してもよい。
【００２５】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２６】
【実施例】
実施例中、％は重量％を示す。
【００２７】
実施例及び比較例で使用するポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル硫酸塩は、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンのブロックコポリマーのトリスチリルフェニルエーテル硫酸塩を、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンのブロックコポリマーのアルキルエーテル、そしてアルキルナフタレンスルホン酸塩はジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムを示す。なお、使用するタルクの重量中位径は２〜１０μｍである。
【００２８】
実施例１
フェンヘキサミド微粉砕物                            ５０.０％
ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル硫酸塩    ２.５％
リグニンスルホン酸ナトリウム                        １２.０％
アルキルナフタレンスルホン酸塩                        １.０％
焼成ケイソウ土                                        ８.０％
タルク粉末                                          ２６.５％
以上の粉末を混合機を用いて均一に混合した後、水１８重量％を加えて混練し、ついで口径０.５ｍｍのスクリーンを装着した押し出し造粒機を用いて造粒する。乾燥後、目開き０.２ｍｍから１.０ｍｍの篩を用いて整粒し、顆粒状水和剤を得る。
【００２９】
以下の実施例２〜５及び比較例１〜４においては、記載の処方を用いる以外、実施例１と同様の方法で顆粒状水和剤を得ることができる。
【００３０】
実施例２
ペンシクロン微粉砕物                                ５０.０％
ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル硫酸塩    ３.０％
ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル          １.０％
リグニンスルホン酸ナトリウム                        １１.０％
アルキルナフタレンスルホン酸塩                        １.０％
ホワイトカーボン                                      ３.０％
タルク粉末                                          ３１.０％
実施例３
チアクロプリド微粉砕物                              ２０.０％
ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル硫酸塩    ２.０％
リグニンスルホン酸ナトリウム                        １６.０％
アルキルナフタレンスルホン酸塩                        １.５％
焼成ケイソウ土                                        ６.０％
タルク粉末                                          ５４.５％
実施例４
プロピネブ微粉砕物                                  ６０.０％
ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル硫酸塩    ３.０％
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル                  １.０％
リグニンスルホン酸ナトリウム                        １６.０％
アルキルナフタレンスルホン酸塩                        １.５％
焼成ケイソウ土                                        ８.０％
タルク粉末                                          １０.５％
実施例５
トルフルアニド微粉砕物                              ５０.０％
ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル硫酸塩    ２.５％
リグニンスルホン酸ナトリウム                        １２.０％
アルキルナフタレンスルホン酸塩                        ２.０％
ホワイトカーボン                                      ３.０％
ベントナイト粉末                                      ５.０％
タルク粉末                                          ２５.５％
実施例６
フェンヘキサミド微粉砕物                            ２５.０％
プロシミドン微粉砕物                                ２５.０％
ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル硫酸塩    ３.０％
リグニンスルホン酸ナトリウム                        １４.０％
アルキルナフタレンスルホン酸塩                        １.５％
焼成ケイソウ土                                        ８.０％
タルク粉末                                          ２３.５％
比較例１（リグニンスルホン酸ナトリウム ４.０％含有）
フェンヘキサミド微粉砕物                            ５０.０％
ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル硫酸塩    ２.５％
リグニンスルホン酸ナトリウム                          ４.０％
アルキルナフタレンスルホン酸塩                        １.０％
焼成ケイソウ土                                        ８.０％
タルク粉末                                          ３４.５％
比較例２（リグニンスルホン酸ナトリウム ８.０％含有）
フェンヘキサミド微粉砕物                            ５０.０％
ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル硫酸塩    ２.５％
リグニンスルホン酸ナトリウム                          ８.０％
アルキルナフタレンスルホン酸塩                        １.０％
焼成ケイソウ土                                        ８.０％
タルク粉末                                          ３０.５％
比較例３（リグニンスルホン酸ナトリウム ２５.０％含有）
フェンヘキサミド微粉砕物                            ５０.０％
ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル硫酸塩    ２.５％
リグニンスルホン酸ナトリウム                        ２５.０％
アルキルナフタレンスルホン酸塩                        １.０％
焼成ケイソウ土                                        ８.０％
タルク粉末                                          １３.５％
比較例４（ポリオキシアルキレンアリーフェニルエーテル硫酸塩無添加）
フェンヘキサミド微粉砕物                            ５０.０％
リグニンスルホン酸ナトリウム                        １２.０％
アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム                １.０％
焼成ケイソウ土                                        ８.０％
タルク粉末                                          ２９.０％
比較例５（ベントナイト １４.０％含有）
フェンヘキサミド微粉砕物                            ５０.０％
ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル硫酸塩    ２.５％
リグニンスルホン酸ナトリウム                        １２.０％
アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム                １.０％
焼成ケイソウ土                                        ８.０％
ベントナイト粉末                                    １４.０％
タルク粉末                                          １２.５％
以上の実施例及び比較例より得られた製剤について、水中崩壊性・懸垂性試験を行った。
【００３１】
試験例１
水中崩壊性試験：
試料２.０ｇを正確に秤量する。秤量した試料を、２０℃の３度硬水１０００ｍｌを入れた１０００ｍｌ共栓付メスシリンダーに投入する。投入後、３０秒静置する。次いで、２秒間に反転１回のペースで、メスシリンダーの反転を行い、顆粒状水和剤が完全に崩壊するまでの反転回数を測定する。ただし、メスシリンダーの反転回数は２０回を最大とする。水中崩壊性はシリンダーの反転回数が少ないほど良好であることを意味する。測定は、顆粒状水和剤調製直後と、４０℃で１ケ月及び２ケ月保存後に行った。
【００３２】
結果を後記第１表に示す。
【００３３】
試験例２
懸垂性試験：
試料０.５ｇを正確に秤量する。秤量した試料を、２０℃の３度硬水２５０ｍｌを入れた２５０ｍｌ共栓付メスシリンダーに投入し、１分間静置する。メスシリンダーを１分間に３０回はげしく倒立・撹拌させたのち、２０℃の恒温槽中に１５分間静置する。静置後、２５ｍｌのホールピペットを用いて液の中央部から検液を採取し、検液中の農薬活性成分をガスクロマトグラフィーまたは液体クロマトグラフィーで定量する。懸垂率は下記の式により求める。懸垂性は懸垂率（％）の値が高いほど（最高１００）良好であることを意味する。測定は、顆粒状水和剤調製直後と、４０℃で１ケ月及び２ケ月保存後に行った。
【００３４】
懸垂率（％）＝［（Ａ×１０）／Ｂ］×１００
Ａは採取した検液中の農薬活性成分量を表わし、
Ｂは試料が均一に分散した場合の理論値（最初の試料中の農薬活性成分量）
を表わす。
【００３５】
結果を下記第１表に示す。
【００３６】
【表１】
0004373505.tif 000002
【００３７】
【発明の効果】
上記第１表に示す結果から明らかなとおり、本発明の顆粒状水和剤は、水中崩壊性及び懸垂性に優れ、かつ長期間保存しても安定であり、しかも造粒性が良好である。