(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
0004263090.tif 000041
［式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のハロアルキル基を示し、Ａは式（Ａ−１）
0004263090.tif 000042
（ただし、Ｘは酸素原子、ＣＨＲ３およびＮＲ４、Ｙは酸素原子または硫黄原子を示し、Ｒ２はＺＲ５またはＮＲ６Ｒ７、ｎは０〜３の整数を示す。Ｚは酸素原子または硫黄原子を示す。Ｒ３は水素原子またはハロゲン原子を示し、Ｒ４は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す。Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立に水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換されていてもよい炭素数３〜８のシクロアルキル基、置換されていてもよい炭素数３〜１２のアルケニル基、置換されていてもよい炭素数３〜８のアルキニル基、置換されていてもよいフェニル基または置換されていてもよい炭素数７〜１１のアラルキル基を示し、Ｒ６とＲ７は互いに同一でも異なっていてもよく、またそれらが結合している窒素原子と一体となって、複素環式基を形成していてもよい。）で表される置換ビニル基、または式（Ａ−２）
0004263090.tif 000043
（ただし、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基またはハロゲン原子を示し、Ｒ２及びｎは前記と同じ意味である。）で表される置換ビニル基を示す。］
で表されるチアゾロトリアゾール誘導体またはその塩。
【請求項２】
一般式（Ｉ）における（Ａ−１）において、ＸがＣＨ2である請求項１に記載のチアゾロトリアゾール誘導体またはその塩。
【請求項３】
一般式（Ｉ）における（Ａ−１）において、Ｙが酸素原子である請求項１または２に記載のチアゾロトリアゾール誘導体またはその塩。
【請求項４】
一般式（Ｉ）におけるＲ２がＯＲ５である請求項１、２または３に記載のチアゾロトリアゾール誘導体またはその塩。
【請求項５】
ＯＲ５におけるＲ５がアルキル基または置換フェニル基である請求項４に記載のチアゾロトリアゾール誘導体またはその塩。
【請求項６】
Ｒ５がＣＦ３で置換されたフェニル基である請求項５に記載のチアゾロトリアゾール誘導体またはその塩。
【請求項７】
一般式（Ｉ）におけるｎが０である請求項１ないし６のいずれか１項に記載のチアゾロトリアゾール誘導体またはその塩。
【請求項８】
一般式（Ｉ）で表されるチアゾロトリアゾール誘導体が、一般式（Ｉ−１）
0004263090.tif 000044
（式中、Ｒ’はＣＦ３で置換されたフェニル基を示し、Ｒ１は前記と同じ意味を表す。）
で表される化合物である請求項１に記載のチアゾロトリアゾール誘導体またはその塩。
【請求項９】
幾何異性体がＥ体である請求項１ないし８のいずれか１項に記載のチアゾロトリアゾール誘導体またはその塩。
【請求項１０】
一般式（II−１）
0004263090.tif 000045
［式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のハロアルキル基を示し、Ｅ２はＺＥ５またはＮＥ６Ｅ７を示す。Ｚは酸素原子または硫黄原子を示す。Ｅ５、Ｅ６およびＥ７は、それぞれ独立に炭素数３〜８のシクロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルキルチオ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数３〜８のアルケニルオキシ基、炭素数３〜８のアルキニルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、水酸基、あるいは炭素数１〜８のアシル基で置換された炭素数１〜１２のアルキル基、置換されていてもよい炭素数３〜８のシクロアルキル基、置換されていてもよい炭素数３〜１２のアルケニル基、置換されていてもよい炭素数３〜８のアルキニル基、置換されていてもよいフェニル基または置換されていてもよい炭素数７〜１１のアラルキル基を示し、Ｅ６とＥ７は互いに同一でも異なっていてもよく、またそれらが結合している窒素原子と一体となって、複素環式基を形成していてもよい。］
で表されるチアゾロトリアゾール誘導体。
【請求項１１】
一般式（II−１）におけるＥ２がＯＥ５である請求項１０に記載のチアゾロトリアゾール誘導体。
【請求項１２】
ＯＥ５におけるＥ５が置換フェニル基である請求項１１に記載のチアゾロトリアゾール誘導体。
【請求項１３】
Ｅ５がＣＦ３で置換されたフェニル基である請求項１２に記載のチアゾロトリアゾール誘導体。
【請求項１４】
請求項１ないし９のいずれか１項に記載のチアゾロトリアゾール誘導体またはその塩を有効成分として含むことを特徴とする除草剤。
【請求項１５】
水田用として用いられる請求項１４に記載の除草剤。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、新規なチアゾロトリアゾール誘導体、その中間体および該誘導体を有効成分として含む除草剤に関する。さらに詳しくは、本発明は、イネなどの作物に薬害を与えることなく、低薬量の施用で該作物の育成を阻害する雑草に対して優れた除草活性を示すチアゾロトリアゾール誘導体、その中間体および該誘導体を有効成分として含む除草剤に関するものである。
背景技術
雑草防除作業の省力化や農園芸作物の生産性向上にとって、除草剤はきわめて重要な薬剤であり、そのため長年にわたって除草剤の研究開発が積極的に行われ、現在多種多様な薬剤が実用化されている。しかし、今日においてもさらに卓越した除草特性を有する新規薬剤、特に栽培作物に薬害を及ぼすことがなく、対象雑草のみを選択的に、かつ低薬量で防除しうる薬剤の開発が望まれている。
生物活性を有するチアゾロトリアゾール誘導体としては、これまで（１）５位に置換アニリノ基を有するチアゾロトリアゾール誘導体（国際特許公開９６／３１５１７号公報）、および（２）５位に置換ビニル基を有するチアゾロトリアゾール誘導体（特開平７−４８３８４号公報）が知られている。上記（１）のチアゾロトリアゾール誘導体は除草活性を有するものであり、（２）のチアゾロトリアゾール誘導体は殺菌活性を有するものである。しかしながら、これらのチアゾロトリアゾール誘導体は、いずれも５位に導入されている置換基が、本発明化合物のような環状エーテルあるいは環状のジオキソ（チオ）アセタールまたはオキサゾリジン環等で置換されたビニル基とは異なるものである。また、（２）のチアゾロトリアゾール誘導体は、本発明化合物に比較的類似しているが、生物活性として殺菌活性を有するものであり、除草活性を有するものではない。
これまで、本発明化合物のような５位に環状エーテルあるいは環状のジオキソ（チオ）アセタールまたはオキサゾリジン環等で置換されたビニル基を有するチアゾロトリアゾール誘導体や、その生物活性に関する報告例は全く知られていない。
発明の開示
このような事情のもとで、本発明の第１の目的は、イネなどの作物に薬害を与えることなく、低薬量の施用で該作物の育成を阻害する雑草に対して優れた除草活性を示すチアゾロトリアゾール誘導体を提供することにあり、第２の目的は、このチアゾロトリアゾール誘導体を製造するのに用いられる新規な中間体を提供することにある。さらに、本発明の第３の目的は、前記チアゾロトリアゾール誘導体を有効成分として含む除草剤を提供することにある。
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、５位に環状エーテルあるいは環状のジオキソ（チオ）アセタールまたはオキサゾリジン環等で置換されたビニル基を有する特定構造のチアゾロトリアゾール誘導体が、優れた除草活性と作物選択性を有し、第１の目的に適合し得ること、そしてチアゾロトリアゾール骨格を有する特定構造の化合物が、中間体として第２の目的に適合し得ること、さらに、前記チアゾロトリアゾール誘導体を有効成分として用いることにより、第３の目的を達成し得ることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。すなわち、本発明は、
（１）一般式（Ｉ）
0004263090.tif 000002
［式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のハロアルキル基を示し、Ａは式（Ａ−１）
0004263090.tif 000003
（ただし、Ｘは酸素原子、ＣＨＲ３およびＮＲ４、Ｙは酸素原子または硫黄原子を示し、Ｒ２はＺＲ５またはＮＲ６Ｒ７、ｎは０〜３の整数を示す。Ｚは酸素原子または硫黄原子を示す。Ｒ３は水素原子またはハロゲン原子を示し、Ｒ４は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す。Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立に水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換されていてもよい炭素数３〜８のシクロアルキル基、置換されていてもよい炭素数３〜１２のアルケニル基、置換されていてもよい炭素数３〜８のアルキニル基、置換されていてもよいフェニル基または置換されていてもよい炭素数７〜１１のアラルキル基を示し、Ｒ６とＲ７は互いに同一でも異なっていてもよく、またそれらが結合している窒素原子と一体となって、複素環式基を形成していてもよい。）で表される置換ビニル基、または式（Ａ−２）
0004263090.tif 000004
（ただし、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基またはハロゲン原子を示し、Ｒ２及びｎは前記と同じ意味である。）で表される置換ビニル基を示す。］
で表される構造を有することを特徴とするチアゾロトリアゾール誘導体またはその塩、
（２）一般式（ＩＩ−１）
0004263090.tif 000005
［式中、Ｅ２はＺＥ５またはＮＥ６Ｅ７を示す。Ｅ５、Ｅ６およびＥ７は、それぞれ独立に炭素数３〜８のシクロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルキルチオ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数３〜８のアルケニルオキシ基、炭素数３〜８のアルキニルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、水酸基、あるいは炭素数１〜８のアシル基で置換された炭素数１〜１２のアルキル基、置換されていてもよい炭素数３〜８のシクロアルキル基、置換されていてもよい炭素数３〜１２のアルケニル基、置換されていてもよい炭素数３〜８のアルキニル基、置換されていてもよいフェニル基または置換されていてもよい炭素数７〜１１のアラルキル基を示し、Ｅ６とＥ７は互いに同一でも異なっていてもよく、またそれらが結合している窒素原子と一体となって、複素環式基を形成していてもよい。Ｒ１およびＺは前記と同じ意味である。］
で表される構造を有するチアゾロトリアゾール誘導体、および
（３）上記（１）項に記載のチアゾロトリアゾール誘導体またはその塩を有効成分として含むことを特徴とする除草剤、
を提供するものである。
発明を実施するための最良の形態
本発明のチアゾロトリアゾール誘導体は、一般式（Ｉ）
0004263090.tif 000006
で表される構造を有する新規化合物であり、また、その塩も包含する。
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のハロアルキル基を示し、Ａは式（Ａ−１）
0004263090.tif 000007
または式（Ａ−２）
0004263090.tif 000008
で表される置換ビニル基を示す。前記式（Ａ−１）、および式（Ａ−２）におけるＲ２はＺＲ５またはＮＲ６Ｒ７を示す。ここで、Ｚは酸素原子または硫黄原子を示す。Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立に水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換されていてもよい炭素数３〜８のシクロアルキル基、置換されていてもよい炭素数３〜１２のアルケニル基、置換されていてもよい炭素数３〜８のアルキニル基、置換されていてもよいフェニル基または置換されていてもよい炭素数７〜１１のアラルキル基を示し、Ｒ６とＲ７は互いに同一でも異なっていてもよく、またそれらが結合している窒素原子と一体となって、複素環式基を形成していてもよい。
式（Ａ−１）におけるＸは酸素原子、ＣＨＲ３およびＮＲ４を示し、Ｙは酸素原子または硫黄原子を示す。ここでＲ３は水素原子またはハロゲン原子を示し、Ｒ４は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す。式（Ａ−２）におけるＲ８、Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜４のアルキル基を示す。また、式（Ａ−１）および式（Ａ−２）におけるｎは０〜３の整数を示す。
前記Ｒ１で表される炭素数１〜６のアルキル基としては、直鎖状もしくは分岐状のいずれであってもよく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基等を例示することができる。
Ｒ１で表される炭素数１〜６のハロアルキル基としては、直鎖状もしくは分岐状のいずれであってもよく、トリフルオロメチル基、フルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、３−フルオロプロピル基、クロロメチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、３−ブロモプロピル基等を例示することができる。
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０で表されるハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子等を例示することができる。
Ｒ５、Ｒ６及びＲ７で表される炭素数１〜１２のアルキル基としては、直鎖状もしくは分岐状のいずれであってもよく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ネオペンチル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等を例示することができる。これらのアルキル基はハロゲン原子、炭素数３〜８のシクロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルキルチオ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数３〜８のアルケニルオキシ基、炭素数３〜８のアルキニルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、水酸基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜８のアシル基等で一個以上置換されていてもよく、さらに具体的には２−クロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、３−クロロプロピル基、３−フルオロプロピル基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル基、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル基、３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロペンチル基、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル基、シクロプロピルメチル基、シクロプロピルエチル基、シクロペンチルメチル基、シクロペンチルエチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、シアノメチル基、２−シアノエチル基、３−シアノプロピル基、ニトロメチル基、２−メチルチオエチル基、２−エチルチオエチル基、２−プロピルチオエチル基、２−ブチルチオエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−プロポキシエチル基、２−イソプロポキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−ペンチルオキシエチル基、２−ヘキシルオキシエチル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−プロポキシプロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、３−ブトキシプロピル基、３−ペンチルオキシプロピル基、２−アリルオキシエチル基、３−アリルオキシプロピル基、２−プロパルギルオキシエチル基、３−プロパルギルオキシプロピル基、２−フェノキシエチル基、３−フェノキシプロピル基、２−ベンジルオキシエチル基、３−ベンジルオキシプロピル基、２−ヒドロキシエチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、アセトニル基、１−アセチルエチル基、３−アセチルプロピル基等を例示することができる。
Ｒ５、Ｒ６及びＲ７で表される炭素数３〜８のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等を例示することができる。また、これらのシクロアルキル基は炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよく、さらに具体的には１−メチルシクロプロピル基、２−メチルシクロペンチル基、３−メチルシクロペンチル基等を例示することができる。
Ｒ５、Ｒ６及びＲ７で表される炭素数３〜１２のアルケニル基としては、直鎖状もしくは分岐状あるいは環状のいずれであってもよく、１−プロペニル基、アリル基、２−メチル−２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、１−シクロペンテニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、１−シクロヘキセニル基、２−ヘプテニル基、１−シクロオクテニル基等を例示することができる。また、これらのアルケニル基はハロゲン原子等で置換されていてもよく、例えば、２−クロロ−２−プロペニル基、３−クロロ−２−プロペニル基、４−クロロ−２−ブテニル基等を例示することができる。
Ｒ５、Ｒ６及びＲ７で表される炭素数３〜８のアルキニル基としては、直鎖状もしくは分岐状のいずれであってもよく、プロパルギル基、１−ブチン−３−イル基、３−メチル−１−ブチン−３−イル基、２−ブチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基等を例示することができる。
Ｒ５、Ｒ６及びＲ７で表される置換されていてもよいフェニル基としてはハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜６ハロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のハロアルコキシ基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、カルボキシ基、炭素数１〜８のアシル基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のハロアルキルチオ基、炭素数１〜６のハロアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のハロアルキルスルホニル基、シアノ基、ニトロ基等で一個以上置換されていてもよい。さらに具体的には、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−フルオロ−４−ニトロフェニル基、３−フルオロ−４−ニトロフェニル基、４−フルオロ−２−ニトロフェニル基、５−フルオロ−２−ニトロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−クロロ−３−ニトロフェニル基、４−クロロ−２−ニトロフェニル基、２−クロロ−４−ニトロフェニル基、２−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，３−ジフルオロ−６−ニトロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロ−６−ニトロフェニル基、２−クロロ−４−フルオロフェニル基、３−クロロ−４−フルオロフェニル基、３−クロロ−２−フルオロフェニル基、２−クロロ−６−フルオロフェニル基、６−クロロ−２−フルオロ−３−メチルフェニル基、２−クロロ−６−フルオロ−３−メチルフェニル基、２−クロロ−３，５−ジフルオロフェニル基、３−クロロ−２，４−ジフルオロフェニル基、２−クロロ−３，６−ジフルオロフェニル基、２−ブロモ−４，５−ジフルオロフェニル基、４−ブロモ−２，６−ジフルオロフェニル基、４−ブロモ−２−クロロ−６−フルオロフェニル基、２，６−ジクロロ−４−フルオロフェニル基、４−フルオロ−３−メチルフェニル基、３−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、４−クロロ−２−メチルフェニル基、４−クロロ−３−メチルフェニル基、２，３，４−トリフルオロフェニル基、２，３，６−トリフルオロフェニル基、２，４，６−トリフルオロフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２，３，４−トリクロロフェニル基、２，３，６−トリクロロフェニル基、２，４，５−トリクロロフェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、３−イソプロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−ｓｅｃ−ブチルフェニル基、４−ｓｅｃ−ブチルフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチル−４−ニトロフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、３，５−ビストリフルオロメチルフェニル基、２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル基、４−クロロ−３−トリフルオロメチルフェニル基、３−クロロ−２−フルオロ−５−トリフルオロメチルフェニル基、２−クロロ−３−トリフルオロメチルフェニル基、２−クロロ−５−トリフルオロメチルフェニル基、２−アセチルフェニル基、４−アセチルフェニル基、４−イソバレリルフェニル基、２−メトキシカルボニルフェニル基、３−メトキシカルボニルフェニル基、４−メトキシカルボニルフェニル基、２−エトキシカルボニルフェニル基、３−エトキシカルボニルフェニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、２−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−シアノフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、４−イソプロピルオキシフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルオキシフェニル基、２−トリフルオロメトキシフェニル基、３−トリフルオロメトキシフェニル基、４−トリフルオロメトキシフェニル基、２−メチルチオフェニル基、４−メチルチオフェニル基、３−メチルスルフィニルフェニル基、３−メチルスルホニルフェニル基、４−メチルスルホニルフェニル基、２−トリフルオロメチルチオフェニル基、３−トリフルオロメチルチオフェニル基、３−トリフルオロメチルスルフィニルフェニル基、３−トリフルオロメチルスルホニルフェニル基、２−ニトロフェニル基、３−ニトロフェニル基、４−ニトロフェニル基等を例示することができる。
Ｒ５、Ｒ６及びＲ７で表される炭素数７〜１１のアラルキル基としては、ベンジル基、１−フェニルエチル基、１−フェニルプロピル基、１−ナフチルメチル基等を例示することができる。これらのアラルキル基の芳香族環はハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜６のハロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、カルボキシ基、炭素数１〜８のアシル基、シアノ基、ニトロ基等で一個以上置換されていてもよく、さらに具体的には、３−フルオロベンジル基、３−クロロベンジル基、３−ブロモベンジル基、３，５−ジフルオロベンジル基、３，５−ジクロロベンジル基、３，５−ジブロモベンジル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、２，４−ジメチルベンジル基、３，５−ジメチルベンジル基、２−トリフルオロメチルベンジル基、３−トリフルオロメチルベンジル基、４−トリフルオロメチルベンジル基、３，５−ビストリフルオロメチルベンジル基、２−メトキシカルボニルベンジル基、４−メトキシカルボニルベンジル基、２−シアノベンジル基、３−シアノベンジル基、４−シアノベンジル基、２−メトキシベンジル基、３−メトキシベンジル基、４−メトキシベンジル基、３，４−ジメトキシベンジル基、４−トリフルオロメトキシベンジル基、２−ニトロベンジル基、３−ニトロベンジル基、４−ニトロベンジル基等を例示することができる。
Ｒ６とＲ７が結合する窒素原子と一体となって形成する複素環式基としてはピロリジニル基、ピペリジノ基、モルホリノ基等を例示することができる。
Ｒ４、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０で表される炭素数１〜４のアルキル基としては、直鎖状もしくは分岐状のいずれであってもよく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等を例示することができる。
本発明においては、前記一般式（Ｉ）における式（Ａ−１）において、ＸがＣＨ２であることが好ましく、またＹが酸素原子であることが好ましい。さらに、該一般式（Ｉ）におけるＲ２がＯＲ５であることが好ましく、より好ましくは上記Ｒ５がアルキル基または置換フェニル基、特に好ましくは、ＣＦ３で置換されたフェニル基である。また、ｎは０であることが好ましい。
すなわち、一般式（Ｉ）で表されるチアゾロトリアゾール誘導体としては、一般式（Ｉ−１）
0004263090.tif 000009
（式中、Ｒ’はＣＦ３で置換されたフェニル基を示し、Ｒ１は前記と同じ意味を表す。）
で表される化合物が特に好適である。
本発明の化合物は、光学異性体、ジアステレオマー、幾何異性体が存在する場合は、それぞれの混合物及び単離された異性体の双方を包含する。幾何異性体においては、Ｅ体が好ましい。
本発明化合物の塩としては、薬理学的に許容される塩であれば特に限定されず、例えば、無機塩基との塩、有機塩基との塩、無機酸との塩、有機酸との塩およびアミノ酸との塩などが挙げられる。無機塩基との塩の例としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩などのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩などが挙げられる。有機塩基との塩の例としては、トリエチルアミン塩、ピリジン塩、エタノールアミン塩、シクロヘキシルアミン塩、ジシクロヘキシルアミン塩などが挙げられる。無機酸との塩の例としては、塩酸塩、臭化水素酸塩、硝酸塩などが挙げられる。有機酸との塩の例としては、ギ酸塩、酢酸塩、酒石酸塩、マレイン酸塩、コハク酸塩、メタンスルホン酸塩などが挙げられる。
次に本発明に属するチアゾロトリアゾール誘導体及びその中間体の製造方法について詳細に説明する。
製造方法−１（工程−１）は、（チアゾロトリアゾール−５−イル）酢酸誘導体（ＩＩ−ａ）とクロロギ酸エステル類（ＩＩＩ）との反応により、（チアゾロトリアゾール−５−イル）酢酸エステル誘導体（ＩＩ−ｂ）を製造する方法を示す。
0004263090.tif 000010
（式中、Ｒ１は前記と同じ意味を表す。Ｄ５は置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換されていてもよい炭素数３〜８のシクロアルキル基、置換されていてもよい炭素数３〜１２のアルケニル基、置換されていてもよい炭素数３〜８のアルキニル基、置換されていてもよいフェニル基または置換されていてもよい炭素数７〜１１のアラルキル基を示す。）
この工程で使用する（チアゾロトリアゾール−５−イル）酢酸誘導体（ＩＩ−ａ）は、文献［「Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍ．」，第１５巻，第４０１ページ（１９７８年）］記載の方法、またはそれに準じた方法により製造することができる。すなわち、３−置換−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール誘導体に４−クロロアセト酢酸エステル類を反応させことによりＳ−アルキル化し、次いで脱水環化反応、最後にエステルの加水分解反応を行うことにより製造することができる。また、原料となる３−置換−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール誘導体は、一部市販されており、あるいは米国特許３７８００５４号明細書記載の方法またはそれに準じた方法により製造することができる。
この工程に使用するクロロギ酸エステル類（ＩＩＩ）は、一部市販されているが、対応するアルコール類とホスゲンあるいはホスゲン等価体とを常法に従って反応させることにより容易に製造することができる。
本工程は塩基存在下に行うことが必須であり、用いることのできる塩基としては、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン、ジメチルアニリン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン（ＤＢＮ）等の有機アミン類、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基、リチウムジイソプロピルアミド、ｎ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム等の有機金属塩基を例示することができる。塩基の使用量は特に制限はないが、反応基質に対して等量以上用いて実施することが、収率が良い点で好ましい。
反応は有機溶媒中で行うことが好ましく、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、酢酸エチル、プロピオン酸エチル等のエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）あるいはそれらの混合溶媒を例示することができる。
反応温度については特に制限はないが、−２０℃付近から反応混合物の還流温度で実施することが収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の抽出操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶により精製することもできる。
製造方法−２（工程−２）は（チアゾロトリアゾール−５−イル）酢酸誘導体（ＩＩ−ａ）を一般式（ＩＶ）で示されるアルコール類やアミン類と反応させ、チアゾロトリアゾール誘導体（ＩＩ−ｄ）を製造する方法を示す。
0004263090.tif 000011
（式中、Ｒ１は前記と同じ意味を表す。Ｄ２はＺＤ５またはＮＲ６Ｒ７を表し、Ｚ、Ｄ５、Ｒ６及びＲ７は前記と同じ意味を表す。）
この工程では、カルボン酸のエステル化反応やアミド化反応に用いられる一般的な手法を用いることにより、容易に目的とするエステル誘導体やアミド誘導体を製造することができるが、特にカルボン酸を酸クロリドに変換した後、アルコール類あるいはアミン類を反応させる方法、あるいはエステル化反応においては、アルコールと塩化チオニルとの反応により生成する反応種とカルボン酸を反応させる方法は、収率よく目的物が得られる点で好ましい。
製造方法−３（工程−３）は、製造方法−１あるいは製造方法−２に例示した方法により製造することができるチアゾロトリアゾール誘導体（ＩＩ−ｂ）あるいは（ＩＩ−ｄ）の中で、Ｚが酸素原子でＤ５が４−ニトロフェニル基であるチアゾロトリアゾール誘導体（ＩＩ−ｃ）を一般式（ＩＶ）で示されるアルコール類やアミン類と反応させ、チアゾロトリアゾール誘導体（ＩＩ−ｄ）を製造する方法を示す。
0004263090.tif 000012
（式中、Ｒ１及びＤ２は前記と同じ意味を表す。）
本工程は、塩基の存在下に行うことにより反応を促進することができる。塩基としてはトリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン、ジメチルアニリン等の有機アミン類、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基、リチウムジイソプロピルアミド、ｎ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム等の有機金属塩基を例示することができる。塩基の使用量は特に制限はないが、反応基質に対して触媒量の塩基を用いて反応を実施することにより、収率良く目的物を得ることができる。
反応は無溶媒中で実施することができるが、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、酢酸エチル、プロピオン酸エチル等のエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ＤＭＳＯあるいはそれらの混合溶媒を例示することができる。
反応温度については特に制限はないが、０℃付近から反応混合物の還流温度で実施することが、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の抽出操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶により精製することもできる。
製造方法−４は、製造方法−１〜３に例示した方法により製造することのできるチアゾロトリアゾール誘導体（ＩＩ）とカルボニル化合物（Ｖ）とを塩基の存在下に反応させ、本発明のチアゾロトリアゾール誘導体（Ｉ−ａ）を製造した後、ハロゲン化剤を反応させ、本発明のチアゾロトリアゾール誘導体（Ｉ−ｂ）を製造する方法を示す。
0004263090.tif 000013
（式中、Ｙ，Ｒ１、Ｒ２及びｎは前記と同じ意味を表す。Ｄ３はハロゲン原子を表し、Ｌは脱離基を表す。）
式（Ｖ）においてＬで示される脱離基としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、イミダゾリル基、またはメタンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基等のアルカンもしくはアレーンスルホニルオキシ基を例示することができる。
工程−４はチアゾロトリアゾール誘導体（ＩＩ）とカルボニル化合物（Ｖ）とを塩基の存在下に反応させ、本発明のチアゾロトリアゾール誘導体（Ｉ−ａ）を製造する工程である。
この工程に使用するカルボニル化合物（Ｖ）は、一部市販されているが、対応するカルボン酸類と塩化チオニル、オキサリルクロリド、ジクロロメチルメチルエーテルあるいは五塩化リン等の試薬とを常法に従って反応させることにより容易に製造することができる。
チアゾロトリアゾール誘導体（Ｉ−ａ）の生成過程は、上式に示したように、チアゾロトリアゾール誘導体（ＩＩ）と塩基との反応により生成したカルバニオンが、カルボニル化合物（Ｖ）と反応することにより、アシル化誘導体（Ａ）が生成した後、エノール化それに続く分子内エーテル化反応が進行してチアゾロトリアゾール誘導体（Ｉ−ａ）を与えるものである。中間体であるアシル誘導体（Ａ）からチアゾロトリアゾール誘導体（Ｉ−ａ）への環化反応は非常に速いため、アシル誘導体（Ａ）は単離することなく、一工程の反応で目的物を得ることができる。
反応は塩基存在下に行うことが必須であり、用いることのできる塩基としては、ジイソプロピルエチルアミン、ＤＢＵ、ＤＢＮ等の有機アミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基、リチウムジイソプロピルアミド、ｎ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム等の有機金属塩基を例示することができ、特に水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、リチウムジイソプロピルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム等を用いることにより目的物を収率よく得ることができる。塩基の使用量は特に制限はないが、反応基質に対して２等量以上用いて実施することが、収率が良い点で好ましい。
反応は有機溶媒中で行うことが好ましく、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ＤＭＳＯあるいはそれらの混合溶媒を例示することができる。
反応温度は、−１００℃〜１５０℃の範囲内から選ばれるが、−７８℃から反応混合物の還流温度で実施することが、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の単離操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶により精製することもできる。
また、チアゾロトリアゾール誘導体（Ｉ−ａ）は、その製造時に二重結合に基づき幾何異性体の混合物として生じる場合もある。この混合物は常法で、例えばカラムクロマトグラフィーまたは再結晶によって個々の成分に分離することができる。個々の異性体並びにその混合物も、本発明に包含される。
工程−５は、工程−４により製造することのできるチアゾロトリアゾール誘導体（Ｉ−ａ）に、ハロゲン化剤を反応させ、本発明のチアゾロトリアゾール誘導体（Ｉ−ｂ）を製造する方法を示す。
本工程で使用することのできるハロゲン化剤としては、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−クロロコハク酸イミド、次亜塩素酸−ｔｅｒｔ−ブチル、フェニルセレニルクロリド等を例示することができる。
反応は溶媒中で行うことが好ましく、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、酢酸エチル、プロピオン酸エチル等のエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ＤＭＳＯ、水あるいはそれらの混合溶媒を例示することができる。
反応温度については特に制限は無いが、０℃から反応混合物の還流温度で実施することが、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の抽出操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶により精製することもできる。
製造方法−５（工程−６）は、製造方法−１〜３に例示した方法により製造することのできるチアゾロトリアゾール誘導体（ＩＩ）とハロギ酸エステル類（ＶＩ）とを塩基の存在下に反応させ、本発明のチアゾロトリアゾール誘導体（Ｉ−ｃ）を製造する方法を示す。
0004263090.tif 000014
（式中、Ｙ，Ｒ１、Ｒ２、Ｌ及びｎは前記と同じ意味を表す。）
この工程に使用するハロギ酸エステル類（ＶＩ）は、一部市販されているが、対応するアルコール類とホスゲン、チオホスゲンあるいはそれらの等価体とを常法に従って反応させることにより容易に製造することができる。
チアゾロトリアゾール誘導体（Ｉ−ｃ）の生成過程は、上式に示したように、チアゾロトリアゾール誘導体（ＩＩ）と塩基との反応により生成したカルバニオンが、ハロギ酸エステル類（ＶＩ）と反応することにより、アルコキシカルボニル誘導体（Ｂ）が生成した後、エノール化それに続く分子内エーテル化反応が進行してチアゾロトリアゾール誘導体（Ｉ−ｃ）を与えるものである。中間体であるアルコキシカルボニル誘導体（Ｂ）からチアゾロトリアゾール誘導体（Ｉ−ｃ）への環化反応は非常に速いため、アルコキシカルボニル化誘導体（Ｂ）は単離することなく、一工程の反応で目的物を得ることができる。
反応は塩基存在下に行うことが必須であり、用いることのできる塩基としては、ジイソプロピルエチルアミン、ＤＢＵ、ＤＢＮ等の有機アミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基、リチウムジイソプロピルアミド、ｎ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム等の有機金属塩基を例示することができ、特に水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、リチウムジイソプロピルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム等を用いることにより目的物を収率よく得ることができる。塩基の使用量は特に制限はないが、反応基質に対して２等量以上用いて実施することが収率が良い点で好ましい。
反応は有機溶媒中で行うことが好ましく、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ＤＭＳＯあるいはそれらの混合溶媒を例示することができる。
反応温度は、−１００℃〜１５０℃の範囲内から選ばれるが、−７８℃から反応混合物の還流温度で実施することが、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の単離操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶により精製することもできる。
また、チアゾロトリアゾール誘導体（Ｉ−ｃ）は、その製造時に二重結合に基づき幾何異性体の混合物として生じる場合もある。この混合物は常法で、例えばカラムクロマトグラフィーまたは再結晶によって個々の成分に分離することができる。個々の異性体並びにその混合物も、本発明に包含される。
製造方法−６は、製造方法−１〜３に例示した方法により製造することのできるチアゾロトリアゾール誘導体（ＩＩ）とイソシアネート類（ＶＩＩ）とを塩基の存在下に反応させ、本発明のチアゾロトリアゾール誘導体（Ｉ−ｄ）を製造した後、アルキル化剤（ＶＩＩＩ）を反応させ、本発明のチアゾロトリアゾール誘導体（Ｉ−ｅ）を製造する方法を示す。
0004263090.tif 000015
（式中、Ｙ、Ｒ１、Ｒ２、Ｌ及びｎは前記と同じ意味を表す。Ｄ４は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
工程−７はチアゾロトリアゾール誘導体（ＩＩ）とイソシアネート類（ＶＩＩ）とを塩基の存在下に反応させ、本発明のチアゾロトリアゾール誘導体（Ｉ−ｄ）を製造する工程である。
この工程に使用するイソシアネート類（ＶＩＩ）は、一部市販されているが、対応するアミン類とホスゲン、チオホスゲンあるいはそれらの等価体とを常法に従って反応させることにより容易に製造することができる。
チアゾロトリアゾール誘導体（Ｉ−ｄ）の生成過程は、上式に示したように、チアゾロトリアゾール誘導体（ＩＩ）と塩基との反応により生成したカルバニオンが、イソシアネート類（ＶＩＩ）と反応することにより、カルバモイル誘導体（Ｃ）が生成した後、エノール化それに続く分子内エーテル化反応が進行してチアゾロトリアゾール誘導体（Ｉ−ｄ）を与えるものである。中間体であるカルバモイル誘導体（Ｃ）からチアゾロトリアゾール誘導体（Ｉ−ｄ）への環化反応は非常に速いため、カルバモイル誘導体（Ｃ）は単離することなく、一工程の反応で目的物を得ることができる。
反応は塩基存在下に行うことが必須であり、用いることのできる塩基としては、ジイソプロピルエチルアミン、ＤＢＵ、ＤＢＮ等の有機アミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基、リチウムジイソプロピルアミド、ｎ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム等の有機金属塩基を例示することができ、特に水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、リチウムジイソプロピルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム等を用いることにより目的物を収率よく得ることができる。塩基の使用量は特に制限はないが、反応基質に対して２等量以上用いて実施することが、収率が良い点で好ましい。
反応は有機溶媒中で行うことが好ましく、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ＤＭＳＯあるいはそれらの混合溶媒を例示することができる。
反応温度は、−１００℃〜１５０℃の範囲内から選ばれるが、−７８℃から反応混合物の還流温度で実施することが、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の単離操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶により精製することもできる。
また、チアゾロトリアゾール誘導体（Ｉ−ｄ）は、その製造時に二重結合に基づき幾何異性体の混合物として生じる場合もある。この混合物は常法で、例えばカラムクロマトグラフィーまたは再結晶によって個々の成分に分離することができる。個々の異性体並びにその混合物も、本発明に包含される。
工程−８は、工程−７により製造することのできるチアゾロトリアゾール誘導体（Ｉ−ｄ）に、アルキル化剤（ＶＩＩＩ）を反応させ、本発明のチアゾロトリアゾール誘導体（Ｉ−ｅ）を製造する工程を示す。
反応は通常塩基存在下に行うことにより、反応を効率よく進行させることができる。用いることのできる塩基としては、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン、ジメチルアニリン、ＤＢＵ、ＤＢＮ等の有機アミン類、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基、リチウムジイソプロピルアミド、ｎ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム等の有機金属塩基を例示することができる。塩基の使用量は特に制限はないが、反応基質に対して１等量以上用いて実施することが、収率が良い点で好ましい。
反応は有機溶媒中で行うことが好ましく、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、酢酸エチル、プロピオン酸エチル等のエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ＤＭＳＯあるいはそれらの混合溶媒を例示することができる。
反応温度については特に制限はないが、０℃から反応混合物の還流温度で実施することが、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の単離操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶により精製することもできる。
製造方法−７（工程−９）は、製造方法−１〜３に例示した方法により製造することのできるチアゾロトリアゾール誘導体（ＩＩ）を塩基の存在下に二硫化炭素、次いでアルキル化剤（ＩＸ）と反応させることにより、本発明のチアゾロトリアゾール誘導体（Ｉ−ｆ）を製造する方法を示す。
0004263090.tif 000016
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｌ及びｎは前記と同じ意味を表す。）
一般式（ＩＸ）で示されるアルキル化剤としては、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジブロモエタン、１，２−ジヨードエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，２−ジブロモプロパン、１，２−ジクロロブタン、１，２−ジブロモブタン、２，３−ジブロモブタン、１，２，３−トリクロロプロパン、１，２，３−トリブロモプロパン、１，３−ジクロロプロパン、１，３−ジブロモプロパン、１，３−ジブロモブタン、１，４−ジブロモブタン等を例示することができる。
チアゾロトリアゾール誘導体（Ｉ−ｆ）の生成過程は、上式に示したように、チアゾロトリアゾール誘導体（ＩＩ）と塩基との反応により生成したカルバニオンが、二硫化炭素と反応することにより、カルボジチオアート誘導体（Ｄ）が生成した後、さらに塩基存在下にアルキル化剤（ＩＸ）を反応させることによりＳ−アルキル化反応が進行してチアゾロトリアゾール誘導体（Ｉ−ｆ）を与えるものである。中間体であるカルボジチオアート誘導体（Ｄ）は単離することなく、一工程の反応で目的物を得ることができる。
反応は塩基存在下に行うことが必須であり、用いることのできる塩基としては、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン、ジメチルアニリン、ＤＢＵ、ＤＢＮ等の有機アミン類、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基、リチウムジイソプロピルアミド、ｎ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム等の有機金属塩基を例示することができ、特に水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、リチウムジイソプロピルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム等を用いることにより目的物を収率よく得ることができる。塩基の使用量は特に制限はないが、反応基質に対して２等量以上用いて実施することが、収率が良い点で好ましい。
反応は有機溶媒中で行うことが好ましく、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ＤＭＳＯあるいはそれらの混合溶媒を例示することができる。
反応温度は、−１００℃〜１５０℃の範囲内から選ばれるが、−７８℃から反応混合物の還流温度で実施することが、収率が良い点で好ましい。反応終了後は、通常の単離操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶により精製することもできる。
また、チアゾロトリアゾール誘導体（Ｉ−ｆ）は、その製造時に二重結合に基づき幾何異性体の混合物として生じる場合もある。この混合物は常法で、例えばカラムクロマトグラフィーまたは再結晶によって個々の成分に分離することができる。個々の異性体並びにその混合物も、本発明に包含される。
本発明はまた、中間体として、一般式（ＩＩ−１）
0004263090.tif 000017
で表されるチアゾロトリアゾール誘導体をも提供する。
前記一般式（ＩＩ−１）におけるＥ２はＺＥ５またはＮＥ６Ｅ７を示し、Ｒ１およびＺは前記と同じ意味である。Ｅ５、Ｅ６およびＥ７は、それぞれ独立に炭素数３〜８のシクロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルキルチオ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数３〜８のアルケニルオキシ基、炭素数３〜８のアルキニルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、水酸基、あるいは炭素数１〜８のアシル基で置換された炭素数１〜１２のアルキル基、置換されていてもよい炭素数３〜８のシクロアルキル基、置換されていてもよい炭素数３〜１２のアルケニル基、置換されていてもよい炭素数３〜８のアルキニル基、置換されていてもよいフェニル基または置換されていてもよい炭素数７〜１１のアラルキル基を示し、Ｅ６とＥ７は互いに同一でも異なっていてもよく、またそれらが結合している窒素原子と一体となって、複素環式基を形成していてもよい。
Ｅ５、Ｅ６及びＥ７で表される炭素数３〜８のシクロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルキルチオ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数３〜８のアルケニルオキシ基、炭素数３〜８のアルキニルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、水酸基、あるいは炭素数１〜８のアシル基等で置換された炭素数１〜１２のアルキル基としては、シクロプロピルメチル基、１−シクロプロピルエチル基、２−シクロプロピルエチル基、シクロペンチルメチル基、シクロペンチルエチル基、シクロヘキシルメチル基、１−シクロヘキシルエチル基、２−シクロヘキシルエチル基、シアノメチル基、２−シアノエチル基、３−シアノプロピル基、ニトロメチル基、２−メチルチオエチル基、２−エチルチオエチル基、２−プロピルチオエチル基、２−ブチルチオエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−プロポキシエチル基、２−イソプロポキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−ペンチルオキシエチル基、２−ヘキシルオキシエチル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−プロポキシプロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、３−ブトキシプロピル基、３−ペンチルオキシプロピル基、２−アリルオキシエチル基、３−アリルオキシプロピル基、２−プロパルギルオキシエチル基、３−プロパルギルオキシプロピル基、２−フェノキシエチル基、３−フェノキシプロピル基、２−ベンジルオキシエチル基、３−ベンジルオキシプロピル基、２−ヒドロキシエチル基、アセトニル基、１−アセチルエチル基、３−アセチルプロピル基等を例示することができる。
Ｅ５、Ｅ６及びＥ７で表される炭素数３〜８のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等を例示することができる。また、これらのシクロアルキル基は炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよく、さらに具体的には１−メチルシクロプロピル基、２−メチルシクロペンチル基、３−メチルシクロペンチル基等を例示することができる。
Ｅ５、Ｅ６及びＥ７で表される炭素数３〜１２のアルケニル基としては、直鎖状もしくは分岐状あるいは環状のいずれであってもよく、１−プロペニル基、アリル基、２−メチル−２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、１−シクロペンテニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、１−シクロヘキセニル基、２−ヘプテニル基、１−シクロオクテニル基等を例示することができる。また、これらのアルケニル基はハロゲン原子等で置換されていてもよく、例えば、２−クロロ−２−プロペニル基、３−クロロ−２−プロペニル基、４−クロロ−２−ブテニル基等を例示することができる。
Ｅ５、Ｅ６及びＥ７で表される炭素数３〜８のアルキニル基としては、直鎖状もしくは分岐状のいずれであってもよく、プロパルギル基、１−ブチン−３−イル基、３−メチル−１−ブチン−３−イル基、２−ブチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基等を例示することができる。
Ｅ５、Ｅ６及びＥ７で表される置換されていてもよいフェニル基としてはハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜６ハロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のハロアルコキシ基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、カルボキシ基、炭素数１〜８のアシル基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のハロアルキルチオ基、炭素数１〜６のハロアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のハロアルキルスルホニル基、シアノ基、ニトロ基等で一個以上置換されていてもよい。さらに具体的には、前記Ｒ５、Ｒ６及びＲ７の説明において例示したものと同じものを挙げることができる。
Ｅ５、Ｅ６及びＥ７で表される炭素数７〜１１のアラルキル基としては、ベンジル基、１−フェニルエチル基、１−フェニルプロピル基、１−ナフチルメチル基等を例示することができる。これらのアラルキル基の芳香族環はハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜６のハロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、カルボキシ基、炭素数１〜８のアシル基、シアノ基、ニトロ基等で一個以上置換されていてもよく、さらに具体的には、前記Ｒ５、Ｒ６及びＲ７の説明において例示したものと同じものを挙げることができる。
また、Ｅ６とＥ７が結合する窒素原子と一体となって形成する複素環式基としてはピロリジニル基、ピペリジノ基、モルホリノ基等を例示することができる。
この一般式（ＩＩ−１）の化合物としては、Ｅ２がＯＥ５であるものが好ましく、さらに該Ｅ５が置換フェニル基、特にＣＦ３で置換されたフェニル基であるものが好ましい。
表１〜表１２に、本発明のチアゾロトリアゾール誘導体の例を示す。
0004263090.tif 000018
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次に、表１３〜表１６に、本発明のチアゾロトリアゾール誘導体の製造における中間体の例を示す。
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なお、表１〜表１６における置換基の略号は下記の意味を表すものである。
Ｍｅ：メチル；Ｅｔ：エチル；Ｐｒ：プロピル；ｉ−Ｐｒ：イソプロピル；ｃ−Ｐｒ：シクロプロピル；Ｂｕ：ブチル；ｉ−Ｂｕ：イソブチル；ｓｅｃ−Ｂｕ：セカンダリーブチル；ｔ−Ｂｕ：ターシャリーブチル；Ａｍｙｌ：アミル；ｉ−Ａｍｙｌ：イソアミル；Ｐｅｎｔ：ペンチル；ｃ−Ｐｅｎｔ：シクロペンチル；Ｈｅｘ：ヘキシル；ｃ−Ｈｅｘ：シクロヘキシル
また、これらの表において、後述の製造例および実施例で得られた化合物の場合は、製造例番号および実施例番号を併記した。
なお、表１３〜表１６において、化合物番号２２２、２２３、２２４、２２６、２２８、２３０、２４７〜２８５、２９５〜３０３は、本発明の中間体である。
本発明の除草剤は、前記一般式（Ｉ）で示されるチアゾロトリアゾール誘導体またはその塩を有効成分として含むものであって、栽培作物に対する薬害が少なく、該栽培作物の育成を阻害する雑草を低薬量で防除することができ、特に水田用除草剤として、水田雑草の防除に有用である。
本発明化合物を除草剤として使用するにあたっては、そのままでも使用できるが、一般には一種又は数種の補助剤を混合して除草剤として用いることができる。通常、補助剤としては各種担体、増量剤、溶剤、界面活性剤、安定剤などを配合して常法により、例えば水和剤、乳剤、粉剤、粒剤、フロアブル剤などの形態に製剤化して使用することが好ましい。
本発明化合物を有効成分とする除草剤における補助剤の一つである溶媒としては、例えば水、アルコール類、ケトン類、エーテル類、脂肪族及び芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、酸アミド類、エステル類、ニトリル類等が適当であり、これらの一種又は二種以上の混合物が使用される。
増量剤としては、カオリン、ベントナイト等の粘土類、タルク、葉ろう石等のタルク類、珪藻土、ホワイトカーボン等の酸化物等の鉱物性粉末とダイズ粉、ＣＭＣ等の植物性粉末等が使用される。また、界面活性剤を展着剤、分散剤、乳化剤、浸透剤として使用してもよい。その界面活性剤としては、例えば非イオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性系界面活性剤などが挙げられる。これらの界面活性剤は、用途に応じて一種又は二種以上の混合物として活用される。
本発明化合物を有効成分とする除草剤の好ましい使用方法としては、土壌処理、水面処理、茎葉部処理等が挙げられ、防除雑草の発芽前から幼芽時の施用により特に優れた効果を挙げることができる。
さらに、本発明化合物を有効成分とする除草剤は、本有効成分の殺草活性を阻害することのない他の活性成分、例えば他の除草剤、殺虫剤、殺菌剤、植物成長調節剤等の混合使用又は併用することも可能である。
次に本発明を製造実施例および除草剤実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
製造例１
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸アミル（化合物２２５）の製造
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸３．２３ｇ（１２．９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２０ｍＬ溶液に、０℃でトリエチルアミン１．９５ｍＬ（１４．０ｍｍｏｌ）とクロロギ酸アミル２ｍＬ（１３．８ｍｍｏｌ）を順次加えた。０℃から室温に徐々に昇温しながら２．５時間撹拌した。反応終了後、反応液に１モル／リットル塩酸４０ｍＬを加え、これを酢酸エチル２０ｍＬで３回抽出した。有機層を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液２０ｍＬと飽和食塩水２０ｍＬで順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧下に濃縮し白色固体４．０６ｇを得た。このものは１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより目的物の（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸アミル（収率９８．０％）であることを確認した。
ｍｐ：４１．２〜４１．９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．２８〜１．３４（４Ｈ，ｍ），１．６５（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ６．７Ｈｚ），４．０１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），４．１８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），７．１８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
製造例２
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸メチル（化合物２８９）の製造
製造例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸とクロロギ酸メチルを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸メチルの白色固体を得た。
ｍｐ：８１．４〜８１．８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．８０（３Ｈ，ｓ），４．０３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），７．２０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
製造例３
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸エチル（化合物２９０）の製造
製造例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸とクロロギ酸エチルを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸エチルの白色固体を得た。
ｍｐ：６１．８〜６２．０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．０１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ），４．２５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．１９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．３Ｈｚ）．
製造例４
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸プロピル（化合物２９１）の製造
製造例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸とクロロギ酸プロピルを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸プロピルの黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６８（２Ｈ，ｔｑ，ｅａｃｈ  Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．０２（２Ｈ，ｓ），４．１５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．１９（１Ｈ，ｓ）．
製造例５
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸イソプロピル（化合物２９２）の製造
製造例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸とクロロギ酸イソプロピルを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸イソプロピルの白色固体を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２８（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），３．９７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），５．１１（１Ｈ，ｓｅｐ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），７．１８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
製造例６
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸ブチル（化合物２９３）の製造
製造例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸とクロロギ酸ブチルを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸ブチルの茶褐色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．３６（２Ｈ，ｑｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．０Ｈｚ），１．６２（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝６．７  ａｎｄ  ７．０Ｈｚ），４．０１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），４．２０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），７．１８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
製造例７
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸イソブチル（化合物２９４）の製造
製造例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸とクロロギ酸イソブチルを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸イソブチルの黄土色固体を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９１（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．９４（１Ｈ，ｔｓｅｐ，Ｊ＝６．４  ａｎｄ  ６．７Ｈｚ），３．９７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），４．０３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），７．１８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
製造例８
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸ヘキシル（化合物２２９）の製造
製造例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸とクロロギ酸ヘキシルを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸ヘキシルの白黄色固体を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．２５〜１．３８（６Ｈ，ｍ），１．６０〜１．６８（２Ｈ，ｍ），４．０１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），４．１８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），７．１８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
製造例９
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−エチルヘキシル）（化合物２３１）の製造
製造例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸とクロロギ酸（２−エチルヘキシル）を反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−エチルヘキシル）の白色固体を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．８３〜０．９３（６Ｈ，ｍ），１．２３〜１．４２（８Ｈ，ｍ），１．５３〜１．５８（１Ｈ，ｍ），４．０２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），４．０６〜４．１４（２Ｈ，ｍ），７．１８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
製造例１０
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸ヘプチル（化合物２３２）の製造
製造例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸とクロロギ酸ヘプチルを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸ヘプチルの黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．２５〜１．３５（６Ｈ，ｍ），１．５５〜１．６７（４Ｈ，ｍ），４．０１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），４．１８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），７．１８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
製造例１１
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸フェニル（化合物２５７）の製造
製造例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸とクロロギ酸フェニルを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸フェニルの淡黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．２８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），７．１２〜７．１５（２Ｈ，ｍ），７．２６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），７．２７〜７．２９（１Ｈ，ｍ），７．３８〜７．４３（２Ｈ，ｍ）．
製造例１２
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸ベンジル（化合物２８０）の製造
製造例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸とクロロギ酸ベンジルを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸ベンジルの白色固体を得た。
ｍｐ：８６．８〜８７．０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．０６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），５．２２（２Ｈ，ｓ），７．１６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），７．３２〜７．４０（５Ｈ，ｍ）．
製造例１３
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸アリル（化合物２８２）の製造
製造例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸とクロロギ酸アリルを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸アリルの淡黄色固体を得た。
ｍｐ：４４．２〜４６．７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．０５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），４．６９（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝５．８，１．２  ａｎｄ  １．２Ｈｚ），５．２８（１Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝１０．４，１．２  ａｎｄ  １．２Ｈｚ），５．３５（１Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝１７．１，１．２  ａｎｄ  １．２Ｈｚ），５．９２（１Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝１０．４，１７．１  ａｎｄ  ５．８Ｈｚ），７．１８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
製造例１４
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（３−ブテニル）（化合物２８３）の製造
製造例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸とクロロギ酸（３−ブテニル）を反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（３−ブテニル）の黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．４０（２Ｈ，ｄｔｔ，Ｊ＝６．７，６．７  ａｎｄ  １．２Ｈｚ），４．０１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ），４．２５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），５．０４〜５．０８（２Ｈ，ｍ），５．７４（１Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝１７．１，１０．３  ａｎｄ  ６．７Ｈｚ），７．１８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝０．９Ｈｚ）．
製造例１５
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）（化合物２５８）の製造
製造例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸とクロロギ酸（４−ニトロフェニル）を反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）の淡黄色固体を得た。
ｍｐ：１００．３〜１０１．４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．３３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），７．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ），８．３０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ）．
製造例１６
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２，２，２−トリクロロエチル）（化合物２３７）の製造
製造例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸とクロロギ酸（２，２，２−トリクロロエチル）を反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２，２，２−トリクロロエチル）の黄色固体を得た。
ｍｐ：１０２．６〜１０４．７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．１９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ），４．８３（２Ｈ，ｓ），７．２５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝０．９Ｈｚ）．
製造例１７
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−クロロエチル）（化合物２３８）の製造
製造例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸とクロロギ酸（２−クロロエチル）を反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−クロロエチル）の黄色固体を得た。
ｍｐ：４８．８〜４９．８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．６９〜３．７２（２Ｈ，ｍ），４．０１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），４．４４〜４．４７（２Ｈ，ｍ），７．２２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
製造例１８
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−メトキシエチル）（化合物２４７）の製造
製造例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸とクロロギ酸（２−メトキシエチル）を反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−メトキシエチル）の淡黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．３８（３Ｈ，ｓ），３．６０〜３．６４（２Ｈ，ｍ），４．００（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），４．３４〜４．３７（２Ｈ，ｍ），７．２１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
製造例１９
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸プロパルギル（化合物２８４）の製造
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）８３３ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２ｍＬ溶液にプロパルギルアルコール１３０μＬ（２．２ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン３４０μＬ（２．４４ｍｍｏｌ）を室温下に加え、２時間撹拌した。反応終了後、反応液に１モル／リットル塩酸２０ｍＬを加え、ジエチルエーテル１５ｍＬで３回抽出した。有機層を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１０ｍＬ、次いで飽和食塩水１５ｍＬで順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別し、濾液を減圧下に濃縮することにより粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル／ヘキサン容量比＝１／３）で精製分離することにより目的物である（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸プロパルギル５５０ｍｇ（収率９５．１％）の白色固体を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．５３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ），４．０８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），４．８０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ），７．２３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
製造例２０
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−トリル）（化合物２５９）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）とｐ−クレゾールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−トリル）の白色固体を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．３５（３Ｈ，ｓ），４．２６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），７．０１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．１９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．２７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．０Ｈｚ）．
製造例２１
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−イソプロピルフェニル）（化合物２６０）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と４−イソプロピルフェノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−イソプロピルフェニル）の無色油状物を得た。
製造例２２
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−フルオロフェニル）（化合物２６１）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と２−フルオロフェノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−フルオロフェニル）の無色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．３３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ），７．１５〜７．２９（５Ｈ，ｍ）．
製造例２３
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２，３−ジフルオロフェニル）（化合物２６２）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と２，３−ジフルオロフェノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２，３−ジフルオロフェニル）の白色固体を得た。
ｍｐ：８３．７〜８４．１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．３４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），６．９７〜７．０１（１Ｈ，ｍ），７．１０〜７．１４（２Ｈ，ｍ），７．３２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
製造例２４
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２，４−ジフルオロフェニル）（化合物２６３）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と２，４−ジフルオロフェノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２，４−ジフルオロフェニル）の無色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．３２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），６．８８〜６．９８（２Ｈ，ｍ），７．１７（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝８．９  ａｎｄ  ５．２Ｈｚ），７．３０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
製造例２５
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（３−フルオロフェニル）（化合物２６４）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と３−フルオロフェノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（３−フルオロフェニル）の白色固体を得た。
ｍｐ：５８．３〜５９．０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．２７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ），６．８９〜７．０２（３Ｈ，ｍ），７．２１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝０．９Ｈｚ），７．３７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝６．４，８．２  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ）．
製造例２６
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（３，４−ジフルオロフェニル）（化合物２６５）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と３，４−ジフルオロフェノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（３，４−ジフルオロフェニル）の黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．２６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），６．８５〜６．９２（１Ｈ，ｍ），７．００〜７．０８（１Ｈ，ｍ），７．１６〜７．２２（１Ｈ，ｍ），７．２７（１Ｈ  ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
製造例２７
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−クロロ−３−フルオロフェニル）（化合物２６６）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と４−クロロ−３−フルオロフェノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−クロロ−３−フルオロフェニル）の無色透明油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．２７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），６．９１〜６．９６（１Ｈ，ｍ），７．０３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．２  ａｎｄ  ２．４Ｈｚ），７．２７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），７．４３（１Ｈ，ｄｄ，ｅａｃｈ  Ｊ＝８．２Ｈｚ）．
製造例２８
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（３−フルオロ−４−イソプロピルフェニル）（化合物２６７）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と３−フルオロ−４−イソプロピルフェノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（３−フルオロ−４−イソプロピルフェニル）の薄黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２５（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），３．２２（１Ｈ，ｓｅｐ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），４．２６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），６．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  ２．１Ｈｚ），６．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１  ａｎｄ  ９．２Ｈｚ），７．２５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  ３．１Ｈｚ），７．２７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
製造例２９
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−フルオロフェニル）（化合物２６８）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と４−フルオロフェノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−フルオロフェニル）の無色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．２７（２Ｈ，ｓ），７．０６〜７．１２（５Ｈ，ｍ）．
製造例３０
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−フルオロ−３−メチルフェニル）の製造（化合物２６９）
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と４−フルオロ−３−メチルフェノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−フルオロ−３−メチルフェニル）の薄黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２７（３Ｈ，ｄ，ＪＨＦ＝１．８Ｈｚ），４．２５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ），６．８９〜６．９３（１Ｈ，ｍ），６．９７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．４  ａｎｄ  ２．７Ｈｚ），７．０１（１Ｈ，ｄｄ，ｅａｃｈ  Ｊ＝８．９Ｈｚ），７．２６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝０．９Ｈｚ）．
製造例３１
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−クロロ−４−フルオロフェニル）（化合物２７０）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と２−クロロ−４−フルオロフェノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−クロロ−４−フルオロフェニル）の無色透明油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．３４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝９．２，３．０  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），７．１９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．２  ａｎｄ  ５．２Ｈｚ），７．２２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．０  ａｎｄ  ７．９Ｈｚ），７．３１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
製造例３２
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（３−トリフルオロメチルフェニル）（化合物２７２）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と３−トリフルオロメチルフェノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（３−トリフルオロメチルフェニル）の薄黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．３０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），７．３３〜７．３８（１Ｈ，ｍ），７．４２〜７．４４（１Ｈ，ｍ），７．５４〜７．５６（２Ｈ，ｍ）．
製造例３３
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−トリフルオロメチルフェニル）（化合物２７１）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と２−トリフルオロメチルフェノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−トリフルオロメチルフェニル）の薄黄色固体を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．３２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝０．９Ｈｚ），７．２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．９  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），７．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），７．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）．
製造例３４
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−トリフルオロメチルフェニル）（化合物２７３）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と４−トリフルオロメチルフェノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−トリフルオロメチルフェニル）の白色固体を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．３０（２Ｈ，ｓ），７．２５〜７．３０（３Ｈ，ｍ），７．６９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）．
製造例３５
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−クロロ−３−トリフルオロメチルフェニル）（化合物２７６）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と２−クロロ−３−トリフルオロメチルフェノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−クロロ−３−トリフルオロメチルフェニル）の薄黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．３８（２Ｈ，ｓ），７．３１（１Ｈ，ｓ），７．４１〜７．４３（２Ｈ，ｍ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．０  ａｎｄ  ２．７Ｈｚ）．
製造例３６
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−トリフルオロメトキシフェニル）（化合物２７８）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と４−トリフルオロメトキシフェノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−トリフルオロメトキシフェニル）の薄黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．２８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ），７．１８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ），７．２６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ），７．２７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝０．９Ｈｚ）．
製造例３７
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（３−クロロフェニル）（化合物２７９）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と３−クロロフェノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（３−クロロフェニル）の薄黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．２８（２Ｈ，ｓ），７．０４〜７．０７（１Ｈ，ｍ），７．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  ２．１Ｈｚ），７．２６〜７．２８（２Ｈ，ｍ），７．３４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．９  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ）．
製造例３８
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２，２，２−トリフルオロエチル）（化合物２３６）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と２，２，２−トリフルオロエタノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２，２，２−トリフルオロエチル）の無色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．１５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ），４．５８（２Ｈ，ｑ，ＪＨＦ＝８．２Ｈｚ），７．２２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝０．９Ｈｚ）．
製造例３９
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２，２，３，３−テトラフルオロプロピル）（化合物２４０）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２，２，３，３−テトラフルオロプロピル）の白色固体を得た。
ｍｐ：４８．３〜４８．９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．１２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），４．６０（２Ｈ，ｔｔ，ＪＨＦ＝１．２  ａｎｄ  １２．８Ｈｚ），５．８８（１Ｈ，ｔｔ，ＪＨＦ＝５３．１  ａｎｄ  ３．４Ｈｚ），７．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
製造例４０
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル）（化合物２４１）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル）の無色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．１４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ），４．６５（２Ｈ，ｄｄ，ＪＨＦ＝０．９  ａｎｄ  １２．８Ｈｚ），７．２２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝０．９Ｈｚ）．
製造例４１
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル）（化合物２４２）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブタノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル）の薄黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．１３（２Ｈ，ｓ），４．５５〜４．６３（２Ｈ，ｍ），４．８８〜５．０５（１Ｈ，ｍ），７．２２（１Ｈ，ｓ）．
製造例４２
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル）（化合物２４３）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブタノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル）の白色固体を得た。
ｍｐ：＜４０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．１７（２Ｈ，ｓ），４．６９（２Ｈ，ｔ，ＪＨＦ＝１３．１Ｈｚ），７．２２（１Ｈ，ｓ）．
製造例４３
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）（化合物２４５）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と４，４，５，５，５−ペンタフルオロ−１−ペンタノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）の黄色固体を得た。
ｍｐ：５７．８〜５８．２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．９５〜２．１７（４Ｈ，ｍ），４．０４（２Ｈ，ｓ），４．２７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），７．１９（１Ｈ，ｓ）．
製造例４４
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル）（化合物２４６）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１−ペンタノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル）の白色固体を得た。
ｍｐ：＜３８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．１４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ），４．６９（２Ｈ，ｔ，ＪＨＦ＝１３．４Ｈｚ），６．０３（１Ｈ，ｔｔ，ＪＨＦ＝５２．０  ａｎｄ  ５．３Ｈｚ），７．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ）．
製造例４５
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸シクロペンチル（化合物２２６）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）とシクロペンタノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸シクロペンチルの黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．５２〜１．７４（６Ｈ，ｍ），１．８５〜１．８８（２Ｈ，ｍ），３．９７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），５．２６（１Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝２．８  ａｎｄ  ６．１Ｈｚ），７．１７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
製造例４６
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸イソアミル（化合物２２７）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）とイソアミルアルコールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸イソアミルの橙色固体を得た。
ｍｐ：３７．７〜３８．８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９０（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），１．５４（２Ｈ，ｄｔ，ｅａｃｈ  Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．６０〜１．７０（１Ｈ，ｍ），４．００（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），４．２２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），７．１８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
製造例４７
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸シクロプロピルメチル（化合物２２２）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）とシクロプロピルメタノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸シクロプロピルメチルの白色固体を得た。
ｍｐ：６４．７〜６５．８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．２７〜０．３１（２Ｈ，ｍ），０．５７〜０．６１（２Ｈ，ｍ），１．１０〜１．１９（１Ｈ，ｍ），４．０２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．０３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），７．１９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
製造例４８
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４，４，４−トリフルオロブチル）（化合物２２１）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と４，４，４−トリフルオロブタノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４，４，４−トリフルオロブチル）の黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．９１〜１．９８（２Ｈ，ｍ），２．１２〜２．２３（２Ｈ，ｍ），４．０３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），４．２６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），７．１８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
製造例４９
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（１−シクロプロピルエチル）（化合物２２３）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と１−シクロプロピルエタノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（１−シクロプロピルエチル）の着色固体を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．２５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１０．１  ａｎｄ  ４．９Ｈｚ），０．３８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１０．１  ａｎｄ  ４．９Ｈｚ），０．４８〜０．５９（２Ｈ，ｍ），０．９６〜１．０３（１Ｈ，ｍ），１．３３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），４．００（２Ｈ，ｓ），４．４２（１Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝８．５  ａｎｄ  ６．４Ｈｚ），７．１８（１Ｈ，ｓ）．
製造例５０
Ｎ−フェニル−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸アミド（化合物３００）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）とアニリンを反応させ、Ｎ−フェニル−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸アミドの白色固体を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．０４（２Ｈ，ｓ），７．１４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．２４（１Ｈ，ｓ），７．３３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．５０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），８．３１（１Ｈ，ｂｒｓ）．
製造例５１
Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸アミド（化合物３０２）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）とＮ−メチルアニリンを反応させ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸アミドの白色固体を得た。
ｍｐ：１２４．７〜１２５．６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．３４（３Ｈ，ｓ），３．７６（２Ｈ，ｓ），７．１１（１Ｈ，ｓ），７．２８〜７．３１（２Ｈ，ｍ），７．３８〜７．４２（１Ｈ，ｍ），７．４５〜７．４８（２Ｈ，ｍ）．
製造例５２
Ｎ−テトラメチレン−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸アミド（化合物２９５）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）とピロリジンを反応させ、Ｎ−テトラメチレン−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸アミドの白色固体を得た。
ｍｐ：１３４．２〜１３５．７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．９３（２Ｈ，ｔｔ，ｅａｃｈ  Ｊ＝６．７Ｈｚ），２．０５（２Ｈ，ｔｔ，ｅａｃｈ  Ｊ＝６．７Ｈｚ），３．５４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），３．６３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），３．９６（２Ｈ，ｓ），７．３７（１Ｈ，ｓ）．
製造例５３
Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸アミド（化合物３０３）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と２，４−ジフルオロアニリンを反応させ、Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸アミドの白茶色固体を得た。
ｍｐ：１５７．８〜１５８．８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．０８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ），６．８４〜６．９１（２Ｈ，ｍ），７．２３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝０．９Ｈｚ），８．１６〜８．２２（１Ｈ，ｍ），８．３２（１Ｈ，ｂｒｓ）．
製造例５４
Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸アミド（化合物３０４）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）とＮ−メチルプロピルアミンを反応させ、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸アミドの淡黄色固体を得た。
ｍｐ：１０６．９〜１０８．５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９２  ａｎｄ  ０．９９（ｔｏｔａｌ  ３Ｈ，ｅａｃｈ  ｔ，ｅａｃｈ  Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６０  ａｎｄ  １．７０（ｔｏｔａｌ  ２Ｈ，ｅａｃｈ  ｑｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），３．００  ａｎｄ  ３．１６（ｔｏｔａｌ  ３Ｈ，ｅａｃｈ  ｓ），３．３８〜３．４２（２Ｈ，ｍ），４．０１  ａｎｄ  ４．０２（ｔｏｔａｌ  ２Ｈ，ｅａｃｈ  ｄ，ｅａｃｈ  Ｊ＝０．９Ｈｚ），７．２４  ａｎｄ  ７．２５（ｔｏｔａｌ  １Ｈ，ｅａｃｈ  ｔ，ｅａｃｈ  Ｊ＝０．９Ｈｚ）．
製造例５５
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−シクロプロピルエチル）（化合物２２４）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と２−シクロプロピルエタノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−シクロプロピルエチル）の白色固体を得た。
ｍｐ：４４．４〜４５．７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．０５（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝４．９  ａｎｄ  ５．８Ｈｚ），０．４５（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝５．８  ａｎｄ  ７．９Ｈｚ），０．６８（１Ｈ，ｔｔｔ，Ｊ＝６．７，７．９  ａｎｄ  ４．９Ｈｚ），１．５６（２Ｈ，ｄｔ，ｅａｃｈ  Ｊ＝６．７Ｈｚ），４．０２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ），４．２６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），７．１９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝０．９Ｈｚ）．
製造例５６
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−シクロペンチルエチル）（化合物２２８）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と２−シクロペンタンエタノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−シクロペンチルエチル）の無色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．００〜１．１１（２Ｈ，ｍ），１．５０〜１．９０（９Ｈ，ｍ），４．０１（２Ｈ，ｓ），４．２０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），７．１８（１Ｈ，ｓ）．
製造例５７
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−シクロヘキシルエチル）（化合物２３０）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と２−シクロヘキシルエタノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−シクロヘキシルエチル）の無色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．８５〜０．９８（２Ｈ，ｍ），１．１０〜１．３０（４Ｈ，ｍ），１．５２（２Ｈ，ｄｔ，ｅａｃｈ  Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．６２〜１．７４（５Ｈ，ｍ），４．０１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），４．２２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），７．１８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
製造例５８
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）チオ酢酸プロピル（化合物２８６）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と１−プロパンチオールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）チオ酢酸プロピルの白色固体を得た。
ｍｐ：３６．８〜３７．９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６４（２Ｈ，ｑｔ，ｅａｃｈ  Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．９４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．２１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），７．１６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
製造例５９
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）チオ酢酸イソプロピル（化合物２８７）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と２−プロパンチオールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）チオ酢酸イソプロピルの黄色固体を得た。
ｍｐ：６８．４〜６９．２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３４（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），３．７３（１Ｈ，ｓｅｐ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），４．１７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ），７．１５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝０．９Ｈｚ）．
製造例６０
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）チオ酢酸ブチル（化合物２８８）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）とｎ−ブチルメルカプタンを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）チオ酢酸ブチルの薄黄色固体を得た。
ｍｐ：５０．７〜５１．３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．３９（２Ｈ，ｑｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），１．５９（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），２．９６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．２１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ），７．１５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝０．９Ｈｚ）．
製造例６１
Ｎ−ベンジル−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸アミド（化合物２９８）の製造
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸７５４ｍｇ（３．０ｍｍｏｌ）のトルエン６ｍＬ溶液にジクロロメチルメチルエーテル２７０μＬ（３．０５ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で２時間加熱撹拌した。次いで、反応混合液を０℃に冷却し、ＴＨＦ８ｍＬ、トリエチルアミン４２０μＬ（３．０１ｍｍｏｌ）、そしてベンジルアミン３３０μＬ（３．０２ｍｍｏｌ）を順次加え、１時間撹拌した。反応終了後、反応液に１モル／リットル塩酸２０ｍＬを加え、酢酸エチル１５ｍＬで３回抽出した。有機層を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液２０ｍＬ、次いで飽和食塩水２０ｍＬで順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別し、濾液を減圧下に濃縮することにより白色固体を得た。このものは１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより目的物であるＮ−ベンジル−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸アミド３３５ｍｇ（収率３２．８％）であることを確認した。
ｍｐ：１８２．４〜１８３．５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．８９（２Ｈ，ｓ），４．４６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），６．４７（１Ｈ，ｂｒ  ｓ），７．１９（１Ｈ，ｓ），７．２４〜７．３６（５Ｈ，ｍ）．
製造例６２
Ｎ−（αフェネチル）−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸アミド（化合物２９９）の製造
製造例６１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸とα−フェネチルアミンを反応させ、Ｎ−（α−フェネチル）−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸アミドの白色固体を得た。
ｍｐ：１３４．２〜１３５．３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），３．８４（２Ｈ，ｓ），５．０８（１Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝７．０  ａｎｄ  ６．４Ｈｚ），６．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），７．１４（１Ｈ，ｓ），７．２４〜７．３５（５Ｈ，ｍ）．
製造例６３
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−エトキシエチル）（化合物２４８）の製造
２−エトキシエタノール２ｍＬに０℃で塩化チオニル２４０μＬ（３．２９ｍｍｏｌ）を滴下し、次いで、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸７５４ｍｇ（３．０ｍｍｏｌ）を加え、０℃から室温まで徐々に昇温しながら２．５時間撹拌した。反応終了後、反応液に１モル／リットル塩酸２０ｍＬを加え、酢酸エチル２０ｍＬで３回抽出した。有機層を合わせ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液２０ｍＬ、次いで飽和食塩水２０ｍＬで順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別し、濾液を減圧下に濃縮することにより粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル／ヘキサン容量比＝１／３）で精製分離することにより目的物である（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−エトキシエチル）８８４ｍｇ（収率８７．３％）の黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），３．５２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），３．６４〜３．６７（２Ｈ，ｍ），４．０６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），４．３３〜４．３６（２Ｈ，ｍ），７．２２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
製造例６４
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−プロポキシエチル）（化合物２４９）の製造
製造例６３と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸と２−プロポキシエタノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−プロポキシエチル）の黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５９（２Ｈ，ｑｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ６．７Ｈｚ），３．４１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），３．６４〜３．６７（２Ｈ，ｍ），４．０５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），４．３４〜４．３６（２Ｈ，ｍ），７．２２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
製造例６５
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−イソプロポキシエチル）（化合物２５０）の製造
製造例６３と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸と２−イソプロポキシエタノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−イソプロポキシエチル）の黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．１５（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），３．５９（１Ｈ，ｓｅｐ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），３．６３〜３．６６（２Ｈ，ｍ），４．０５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），４．３２〜４．３４（２Ｈ，ｍ），７．２２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
製造例６６
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−ブトキシエチル）（化合物２５１）の製造
製造例６３と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸と２−ブトキシエタノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−ブトキシエチル）の無色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．３６（２Ｈ，ｑｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），１．５５（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝６．７  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），３．４５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），３．６４〜３．６６（２Ｈ，ｍ），４．０５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ），４．３４〜４．３６（２Ｈ，ｍ），７．２２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝０．９Ｈｚ）．
製造例６７
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−フェノキシエチル）（化合物２５２）の製造
製造例６３と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸と２−フェノキシエタノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−フェノキシエチル）の白色固体を得た。
ｍｐ：７０．５〜７１．７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．０６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），４．２０〜４．２３（２Ｈ，ｍ），４．５４〜４．５７（２Ｈ，ｍ），６．８８〜６．９１（２Ｈ，ｍ），６．９６〜７．０１（１Ｈ，ｍ），７．１９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），７．２８〜７．３２（２Ｈ，ｍ）．
製造例６８
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−ベンジルオキシエチル）（化合物２５３）の製造
製造例６３と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸と２−ベンジルオキシエタノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−ベンジルオキシエチル）の無色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．７０〜３．７２（２Ｈ，ｍ），４．０４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），４．５５（２Ｈ，ｓ），４．３８〜４．３９（２Ｈ，ｍ），７．１８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），７．２８〜７．３８（５Ｈ，ｍ）．
製造例６９
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−アリルオキシエチル）（化合物２５４）の製造
製造例６３と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸と２−アリルオキシエタノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−アリルオキシエチル）の黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．６７〜３．６９（２Ｈ，ｍ），４．０１（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，５．８  ａｎｄ  １．５Ｈｚ），４．０６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），４．３５〜４．３８（２Ｈ，ｍ），５．２１（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１０．４，１．５  ａｎｄ  １．５Ｈｚ），５．２８（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１７．４，１．５  ａｎｄ  １．５Ｈｚ），５．８９（１Ｈ，ｔｄｄ，Ｊ＝５．８，１０．４  ａｎｄ  １７．４Ｈｚ），７．２２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
製造例７０
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（化合物２５５）の製造
製造例６３と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸と２−（２−エトキシエトキシ）エタノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］の黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），３．５３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），３．５７〜３．６０（２Ｈ，ｍ），３．６２〜３．６４（２Ｈ，ｍ），３．７３〜３．７５（２Ｈ，ｍ），４．０５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），４．３６〜４．３８（２Ｈ，ｍ），７．２５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
製造例７１
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（３−エトキシプロピル−２−イル）（化合物２５６）の製造
製造例６３と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸と３−エトキシ−２−プロパノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（３−エトキシプロピル−２−イル）の無色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．１８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．２８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），３．４４〜３．５６（４Ｈ，ｍ），４．０１〜４．０２（２Ｈ，ｍ），５．１５〜５．２３（１Ｈ，ｍ），７．２３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
製造例７２
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−フルオロ−３−トリフルオロメチルフェニル）（化合物２７４）の製造
製造例１９と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−ニトロフェニル）と４−フルオロ−３−トリフルオロメチルフェノールを反応させ、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−フルオロ−３−トリフルオロメチルフェニル）の白色固体を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ４．２９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），７．２２〜７．２８（２Ｈ，ｍ），７．３２〜７．３７（１Ｈ，ｍ），７．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．１  ａｎｄ  ５．８Ｈｚ）．
実施例１
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸アミル（化合物５２）の製造
アルゴン雰囲気下、水素化ナトリウム１．２６ｇ（６０重量％，３１．５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ１５ｍＬ懸濁液に氷冷撹拌下に（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸アミル４．０６ｇ（１２．６ｍｍｏｌ）のＤＭＦ１０ｍＬ溶液を加えた。１５分間撹拌した後、反応液に４−クロロブチリルクロリド１．５ｍＬ（１３．４ｍｍｏｌ）のＤＭＦ５ｍＬ溶液を加え、０℃で２時間撹拌した。反応終了後、反応液に１モル／リットル塩酸５０ｍＬを加え、酢酸エチル２０ｍＬで３回抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水３０ｍＬで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別し、濾液を減圧下に濃縮することにより粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル／ヘキサン容量比＝１／３）で精製分離することにより目的物である（Ｅ）−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸アミル２．２３ｇ（収率４７．３％）の淡黄色固体を得た。
ｍｐ：５８．５〜５９．１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．８２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．１０〜１．１７（２Ｈ，ｍ），１．１５〜１．２６（２Ｈ，ｍ），１．４６〜１．５４（２Ｈ，ｍ），２．２２（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），３．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．０８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），４．３２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９６（１Ｈ，ｓ）．
実施例２
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸メチル（化合物４）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸メチルと４−ブロモブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸メチルの白色固体を得た。
ｍｐ：１５１．１〜１５１．９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２２（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），３．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），３．６７（３Ｈ，ｓ），４．３３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），６．９７（１Ｈ，ｓ）．
実施例３
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸エチル（化合物８）の製造  実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸エチルと４−ブロモブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸エチルの白色固体を得た。
ｍｐ：９７．６〜９８．４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．１６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），２．２２（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．９Ｈｚ），３．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．１６（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），４．３２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９７（１Ｈ，ｓ）．
実施例４
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸プロピル（化合物１０）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸プロピルと４−ブロモブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸プロピルの白色固体を得た。
ｍｐ：４０．３〜４０．５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．７７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５３（２Ｈ，ｔｑ，ｅａｃｈ  Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．２２（２Ｈ，ｔｔ，ｅａｃｈ  Ｊ＝７．５Ｈｚ），３．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．０５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．３２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），６．９７（１Ｈ，ｓ）．
実施例５
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸イソプロピル（化合物１８）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸イソプロピルと４−ブロモブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸イソプロピルの白色固体を得た。
ｍｐ：１０２．６〜１０３．８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．１４（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），２．２１（２Ｈ，ｔｔ，ｅａｃｈ  Ｊ＝７．６Ｈｚ），３．３８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．３１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），５．０７（１Ｈ，ｓｅｐ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），６．９７（１Ｈ，ｓ）．
実施例６
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸ブチル（化合物２７，２８）の製造
アルゴン雰囲気下、水素化ナトリウム１．３５ｇ（６０重量％，３３．８ｍｍｏｌ）のＤＭＦ１４ｍＬ懸濁液に氷冷撹拌下に（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸ブチル４．０５ｇ（１３．２ｍｍｏｌ）のＤＭＦ１０ｍＬ溶液を加えた。１５分間撹拌した後、反応液に４−クロロブチリルクロリド１．５５ｍＬ（１３．９ｍｍｏｌ）のＤＭＦ６ｍＬ溶液を加え、０℃で２時間撹拌した。反応終了後、反応液に１モル／リットル塩酸５０ｍＬを加え、酢酸エチル２０ｍＬで３回抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水３０ｍＬで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別し、濾液を減圧下に濃縮することにより粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル／ヘキサン容量比＝１／３〜１／１）で精製分離することにより目的物である（Ｚ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸ブチル４６６ｍｇ（収率９．４％）の黄色固体と（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸ブチル２．７３ｇ（収率５５．１％）の淡黄色固体をそれぞれ得た。
（Ｚ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸ブチル（黄色固体）（化合物２７）
ｍｐ：５９．１〜５９．３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．８２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．１９（２Ｈ，ｑｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），１．４８（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ６．７Ｈｚ），２．１１（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．０Ｈｚ），２．７０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．０９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），４．６２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．９６（１Ｈ，ｓ）．
（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸ブチル（淡黄色固体）（化合物２８）
ｍｐ：５１．３〜５１．８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．８２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．１９（２Ｈ，ｑｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），１．４９（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝６．７  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），２．２２（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．９Ｈｚ），３．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．１０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），４．３２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９６（１Ｈ，ｓ）．
実施例７
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸イソブチル（化合物４３）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸イソブチルと４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸イソブチルの淡黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．７５（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．７８（１Ｈ，ｔｓｅｐ，Ｊ＝６．４  ａｎｄ  ６．７Ｈｚ），２．２２（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．９Ｈｚ），３．４０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），３．８７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），４．３２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９６（１Ｈ，ｓ）．
実施例８
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸シクロペンチル（化合物５３）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸シクロペンチルと４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸シクロペンチルの黄色固体を得た。
ｍｐ：８４．２〜８５．２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．４０〜１．６３（６Ｈ，ｍ），１．７４〜１．８２（２Ｈ，ｍ），２．２１（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．９  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），３．３８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．３１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．２２（１Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝２．８  ａｎｄ  ６．１Ｈｚ），６．９５（１Ｈ，ｓ）．
実施例９
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸イソアミル（化合物５４，５５）の製造
実施例６と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸イソアミルと４−クロロブチリルクロリドを反応させ、２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸イソアミルを得た。
（Ｚ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸イソアミル（薄茶色固体）（化合物５４）
ｍｐ：７３．３〜７５．１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．７９（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），１．３８（２Ｈ，ｄｔ，ｅａｃｈ  Ｊ＝６．４Ｈｚ），１．４４（１Ｈ，ｔｓｅｐ，ｅａｃｈ  Ｊ＝６．４Ｈｚ），２．１１（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．０Ｈｚ），２．７１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．１２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），４．６２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．９６（１Ｈ，ｓ）．
（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸イソアミル（褐色油状物）（化合物５５）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．８０（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），１．３９（２Ｈ，ｄｔ，ｅａｃｈ  Ｊ＝６．４Ｈｚ），１．４４（１Ｈ，ｔｓｅｐ，ｅａｃｈ  Ｊ＝６．４Ｈｚ），２．２２（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．０Ｈｚ），３．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．１２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），４．３２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．９６（１Ｈ，ｓ）．
実施例１０
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸シクロプロピルメチル（化合物４７，４８）の製造
実施例６と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸シクロプロピルメチルと４−クロロブチリルクロリドを反応させ、２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸シクロプロピルメチルを得た。
（Ｚ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸シクロプロピルメチル（淡黄色固体）（化合物４７）
ｍｐ：１０８．２〜１１２．６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．１４〜０．１７（２Ｈ，ｍ），０．４２〜０．４６（２Ｈ，ｍ），０．９６〜１．０６（１Ｈ，ｍ），２．１３（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．０Ｈｚ），２．７３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），３．９３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），４．６５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），７．０５（１Ｈ，ｓ）．
（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸シクロプロピルメチル（淡黄色固体）（化合物４８）
ｍｐ：４７．５〜４８．６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．１５〜０．１８（２Ｈ，ｍ），０．４４〜０．４８（２Ｈ，ｍ），０．９６〜１．０５（１Ｈ，ｍ），２．２２（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．０Ｈｚ），３．４０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），３．９３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．３３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．９８（１Ｈ，ｓ）．
実施例１１
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（１−シクロプロピルエチル）（化合物４９）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（１−シクロプロピルエチル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（１−シクロプロピルエチル）の黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．１６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝９．５  ａｎｄ  ５．２Ｈｚ），０．２８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝９．５  ａｎｄ  ４．９Ｈｚ），０．３６〜０．４８（２Ｈ，ｍ），０．７９〜０．８２（１Ｈ，ｍ），１．８４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），２．２２（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．９Ｈｚ），３．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．３２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．４１（１Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝６．４  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ），６．９９（１Ｈ，ｓ）．
実施例１２
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（４，４，４−トリフルオロブチル）（化合物４５，４６）の製造
実施例６と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４，４，４−トリフルオロブチル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（４，４，４−トリフルオロブチル）を得た。
（Ｚ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（４，４，４−トリフルオロブチル）（白色固体）（化合物４５）
ｍｐ：６８．７〜６９．１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．７８〜１．８４（２Ｈ，ｍ），１．９８〜２．０８（２Ｈ，ｍ），２．１３（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．０Ｈｚ），２．７２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），４．１６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），４．６５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．９８（１Ｈ，ｓ）．
（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（４，４，４−トリフルオロブチル）（白色固体）（化合物４６）
ｍｐ：１１７．９〜１１８．９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．７６〜１．８２（２Ｈ，ｍ），１．９２〜２．０５（２Ｈ，ｍ），２．２３（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．９  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），３．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．１５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），４．３４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９７（１Ｈ，ｓ）．
実施例１３
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸ヘキシル（化合物５８）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸ヘキシルと４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸ヘキシルの黄色固体を得た。
ｍｐ：７５．８〜７６．２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．８３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．１２〜１．２８（６Ｈ，ｍ），１．４９（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ６．７Ｈｚ），２．２２（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．９Ｈｚ），３．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．０８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），４．３２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９６（１Ｈ，ｓ）．
実施例１４
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−エチルヘキシル）（化合物６１）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−エチルヘキシル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−エチルヘキシル）の黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．７４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），０．８２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），０．９８〜１．２０（８Ｈ，ｍ），１．３５〜１．４３（１Ｈ，ｍ），２．２２（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），３．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），３．９６〜４．０４（２Ｈ，ｍ），４．３２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｓ）．
実施例１５
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸ヘプチル（化合物６２）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸ヘプチルと４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸ヘプチルの黄色固体を得た。
ｍｐ：３８．５〜３９．４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．１２〜１．２４（８Ｈ，ｍ），１．４９（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ６．７Ｈｚ），２．２２（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），３．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．０８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），４．３２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９６（１Ｈ，ｓ）．
実施例１６
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸フェニル（化合物８８）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸フェニルと４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸フェニルの橙色固体を得た。
ｍｐ：４６．０〜４７．６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２６（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．９  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），３．４５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．４０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．０５〜７．０８（２Ｈ，ｍ），７．１０（１Ｈ，ｓ），７．１７〜７．２２（１Ｈ，ｍ），７．３２〜７．３７（２Ｈ，ｍ）．
実施例１７
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（４−トリル）（化合物８９）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−トリル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（４−トリル）の橙色固体を得た。
ｍｐ：１０７．３〜１０８．３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２５（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．９  ａｎｄ  ７．０Ｈｚ），２．３１（３Ｈ，ｓ），３．４４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．９４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），７．０９（１Ｈ，ｓ），７．１４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）．
実施例１８
２（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（４−イソプロピルフェニル）（化合物９０，９１）の製造
実施例６と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−イソプロピルフェニル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（４−イソプロピルフェニル）を得た。
（Ｚ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（４−イソプロピルフェニル）（黄色固体）（化合物９０）
ｍｐ：８１．６〜８２．３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２１（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），２．１５（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．０Ｈｚ），２．８１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），２．８７（１Ｈ，ｓｅｐ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），４．６７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．９６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），７．０９（１Ｈ，ｓ），７．１７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ）．
（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（４−イソプロピルフェニル）（白色固体）（化合物９１）
ｍｐ：１３７．４〜１３８．０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２２（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），２．２５（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．９  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），２．８８（１Ｈ，ｓｅｐ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），３．４４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．４０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），７．０９（１Ｈ，ｓ），７．１９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）．
実施例１９
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−フルオロフェニル）（化合物９２，９３）の製造
実施例６と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−フルオロフェニル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−フルオロフェニル）を得た。
（Ｚ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−フルオロフェニル）（黄色固体）（化合物９２）
ｍｐ：９９．９〜１００．２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．１６（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．０Ｈｚ），２．８０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．６９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），７．０６〜７．１８（５Ｈ，ｍ）．
（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−フルオロフェニル）（薄黄色固体）（化合物９３）
ｍｐ：１１３．８〜１１４．３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２７（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．９Ｈｚ），３．４６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．４２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．０９〜７．２０（５Ｈ，ｍ）．
実施例２０
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２，３−ジフルオロフェニル）（化合物９４）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２，３−ジフルオロフェニル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２，３−ジフルオロフェニル）の黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２８（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），３．４６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．４４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９０〜７．０８（３Ｈ，ｍ），７．１４（１Ｈ，ｓ）．
実施例２１
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２，４−ジフルオロフェニル）（化合物９５）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２，４−ジフルオロフェニル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２，４−ジフルオロフェニル）の黄色固体を得た。
ｍｐ：１２４．６〜１２５．８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２８（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．９  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），３．４５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．４３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．８２〜６．９２（２Ｈ，ｍ），７．１０〜７．１５（２Ｈ，ｍ）．
実施例２２
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（３−フルオロフェニル）（化合物９８）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（３−フルオロフェニル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（３−フルオロフェニル）の薄黄色固体を得た。
ｍｐ：９８．８〜９９．４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２７（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．０  ａｎｄ  ７．９Ｈｚ），３．４４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．４２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．８４（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝９．５，２．１  ａｎｄ  ２．４Ｈｚ），６．８７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，２．１  ａｎｄ  ０．９Ｈｚ），６．９１（１Ｈ，ｄｄｄｄ，Ｊ＝８．２，０．９，２．４  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｓ），７．３０（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，８．２  ａｎｄ  ６．４Ｈｚ）．
実施例２３
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（３，４−ジフルオロフェニル）（化合物９９）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（３，４−ジフルオロフェニル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（３，４−ジフルオロフェニル）の薄黄色固体を得た。
ｍｐ：１００．６〜１０１．４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２７（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．９  ａｎｄ  ７．０Ｈｚ），３．４３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．４３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．８０〜６．８２（１Ｈ，ｍ），６．９４〜６．９８（１Ｈ，ｍ），７．０９〜７．１５（２Ｈ，ｍ）．
実施例２４
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（４−クロロ−３−フルオロフェニル）（化合物１００）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−クロロ−３−フルオロフェニル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（４−クロロ−３−フルオロフェニル）の白色固体を得た。
ｍｐ：１１９．１〜１１９．９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２８（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．９  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），３．４３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．４３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．８４（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝８．５，２．５  ａｎｄ  １．２Ｈｚ），６．９５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５  ａｎｄ  ２．５Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｓ），７．３６（１Ｈ，ｄｄ，ｅａｃｈ  Ｊ＝８．５Ｈｚ）．
実施例２５
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（３−フルオロ−４−イソプロピルフェニル）（化合物１０１）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（３−フルオロ−４−イソプロピルフェニル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（３−フルオロ−４−イソプロピルフェニル）の黄色固体を得た。
ｍｐ：１４５．９〜１４６．９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２２（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），２．２６（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．９  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），３．１８（１Ｈ，ｓｅｐ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），３．４４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．４１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５  ａｎｄ  ２．４Ｈｚ），６．８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５  ａｎｄ  ２．４Ｈｚ），７．０９（１Ｈ，ｓ），７．２０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ）．
実施例２６
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（４−フルオロフェニル）（化合物１０２，１０３）の製造
実施例６と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−フルオロフェニル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（４−フルオロフェニル）を得た。
（Ｚ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（４−フルオロフェニル）（橙色油状物）（化合物１０２）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．１３（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），２．８０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．６５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９８〜７．００（４Ｈ，ｍ），７．０１（１Ｈ，ｓ）．
（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（４−フルオロフェニル）（薄黄色固体）（化合物１０３）
ｍｐ：１３１．６〜１３２．３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２６（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），３．４４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．４１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．０２〜７．０３（４Ｈ，ｍ），７．１０（１Ｈ，ｓ）．
実施例２７
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（４−フルオロ−３−メチルフェニル）（化合物１０４）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−フルオロ−３−メチルフェニル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（４−フルオロ−３−メチルフェニル）の薄黄色固体を得た。
ｍｐ：９０．６〜９１．６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ），２．２６（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），３．４３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．４１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．８１〜６．８６（１Ｈ，ｍ），６．９０〜６．９８（２Ｈ，ｍ），７．１０（１Ｈ，ｓ）．
実施例２８
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−クロロ−４−フルオロフェニル）（化合物１０６）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−クロロ−４−フルオロフェニル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−クロロ−４−フルオロフェニル）の薄黄色固体を得た。
ｍｐ：６３．８〜６４．４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２８（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．９  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），３．４６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．４３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９８（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝９．２，７．６  ａｎｄ  ３．０Ｈｚ），７．１３〜７．２０（３Ｈ，ｍ）．
実施例２９
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（３−トリフルオロメチルフェニル）（化合物１１８）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（３−トリフルオロメチルフェニル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（３−トリフルオロメチルフェニル）の薄黄色固体を得た。
ｍｐ：１５１．６〜１５３．２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２０（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），３．４４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．４３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．１２（１Ｈ，ｓ），７．２６〜７．２９（１Ｈ，ｍ），７．３７（１Ｈ，ｓ），７．４７〜７．４８（２Ｈ，ｍ）．
実施例３０
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（４−トリフルオロメトキシフェニル）（化合物１３２）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−トリフルオロメトキシフェニル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（４−トリフルオロメトキシフェニル）の薄黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２７（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．９  ａｎｄ  ７．０Ｈｚ），３．４４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．４２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），７．０８〜７．１１（３Ｈ，ｍ），７．２０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ）．
実施例３１
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（３−クロロフェニル）（化合物１３３）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（３−クロロフェニル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（３−クロロフェニル）の黄色固体を得た。
ｍｐ：１０８．１〜１１０．５℃：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２７（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．０  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），３．４４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．４２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．９８（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，０．９  ａｎｄ  ２．１Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｓ），７．１２（１Ｈ，ｄｄ，ｅａｃｈ  Ｊ＝２．１Ｈｚ），７．１９（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝７．９，２．１  ａｎｄ  ０．９Ｈｚ），７．２７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．２  ａｎｄ  ７．９Ｈｚ）．
実施例３２
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸ベンジル（化合物１３４）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸ベンジルと４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸ベンジルの淡黄色固体を得た。
ｍｐ：８４．６〜８５．９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２１（２Ｈ，ｔｔ，ｅａｃｈ  Ｊ＝７．６Ｈｚ），３．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．３４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），５．１３（２Ｈ，ｓ），６．９６（１Ｈ，ｓ），７．１７〜７．２２（２Ｈ，ｍ），７．２５〜７．３０（３Ｈ，ｍ）．
実施例３３
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸アリル（化合物１３７）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸アリルと４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸アリルの淡黄色固体を得た。
ｍｐ：８２．２〜８４．４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２２（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．９Ｈｚ），３．４０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．３４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．６０（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝５．８，１．２  ａｎｄ  １．５Ｈｚ），５．１４（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，１．２  ａｎｄ  １０．４Ｈｚ），５．１５（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，１．２  ａｎｄ  １７．１Ｈｚ），５．８１（１Ｈ，ｔｄｄ，Ｊ＝５．８，１０．４  ａｎｄ  １７．１Ｈｚ），６．９８（１Ｈ，ｓ）．
実施例３４
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（３−ブテニル）（化合物１３８）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（３−ブテニル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（３−ブテニル）の黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２２（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），２．２６（２Ｈ，ｄｔｔ，Ｊ＝６．７，６．７  ａｎｄ  １．２Ｈｚ），３．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．１４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），４．３３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．８８〜４．９４（２Ｈ，ｍ），５．６０（１Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝１６．７，１０．３  ａｎｄ  ６．７Ｈｚ），６．９６（１Ｈ，ｓ）．
実施例３５
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸プロパルギル（化合物１３９，１４０）の製造
実施例６と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸プロパルギルと４−クロロブチリルクロリドを反応させ、２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸プロパルギルを得た。
（Ｚ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸プロパルギル（淡黄色固体）（化合物１３９）
ｍｐ：１０５．８〜１０７．３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．１２（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．０Ｈｚ），２．３８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ），２．７１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．６５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），４．７０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｓ）．
（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸プロパルギル（淡黄色固体）（化合物１４０）
ｍｐ：８７．２〜８７．９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２４（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），２．４０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ），３．４２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．３５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．７０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ），７．００（１Ｈ，ｓ）．
実施例３６
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２，２，２−トリフルオロエチル）の（化合物６４，６５）製造
実施例６と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２，２，２−トリフルオロエチル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２，２，２−トリフルオロエチル）を得た。
（Ｚ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２，２，２−トリフルオロエチル）（黄色油状物）（化合物６４）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．１５（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．０Ｈｚ），２．７５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．４７（２Ｈ，ｑ，ＪＨＦ＝８．５Ｈｚ），４．６８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｓ）．
（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２，２，２−トリフルオロエチル）（黄色固体）（化合物６５）
ｍｐ：８１．３〜８２．２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２７（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．０  ａｎｄ  ７．９Ｈｚ），３．４１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），４．４８（２Ｈ，ｑ，ＪＨＦ＝８．５Ｈｚ），７．０１（１Ｈ，ｓ）．
実施例３７
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２，２，３，３−テトラフルオロプロピル）（化合物６６，６７）の製造
実施例６と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２，２，３，３−テトラフルオロプロピル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２，２，３，３−テトラフルオロプロピル）を得た。
（Ｚ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２，２，３，３−テトラフルオロプロピル）（黄色油状物）（化合物６６）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．１５（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），２．７６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．４７（２Ｈ，ｔ，ＪＨＦ＝１２．４Ｈｚ），４．６８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．７３（１Ｈ，ｔｔ，ＪＪＨＦ＝４．３  ａｎｄ  ５３．１Ｈｚ），７．０５（１Ｈ，ｓ）．
（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２，２，３，３−テトラフルオロプロピル）（橙色固体）（化合物６７）
ｍｐ：６７．９〜６９．６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２６（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），３．４１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．４８（２Ｈ，ｔ，ＪＨＦ＝１２．７Ｈｚ），５．６６（１Ｈ，ｔｔ，ＪＨＦ＝３．７  ａｎｄ  ５０．０Ｈｚ），７．００（１Ｈ，ｓ）．
実施例３８
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル）（化合物６８，６９）の製造
実施例６と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル）を得た。
（Ｚ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル）（黄色油状物）（化合物６８）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．１５（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．０  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），２．７６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．５１（２Ｈ，ｔ，ＪＨＦ＝１２．５Ｈｚ），４．６９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｓ）．
（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル）（黄色固体）（化合物６９）
ｍｐ：７１．３〜７３．８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２７（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．０  ａｎｄ  ７．９Ｈｚ），３．４１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），４．５３（２Ｈ，ｔ，ＪＨＦ＝１２．８Ｈｚ），６．９９（１Ｈ，ｓ）．
実施例３９
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル）（化合物７０，７１）の製造
実施例６と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル）を得た。
（Ｚ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル）（黄色油状物）（化合物７０）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．１６（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．０Ｈｚ），２．７６（２Ｈ，ｄｔ，ＪＨＦ＝２．１  ａｎｄ  Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．６８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），４．４０〜４．５８（２Ｈ，ｍ），４．７４〜４．９１（１Ｈ，ｍ），７．０４（１Ｈ，ｓ）．
（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル）（橙色固体）（化合物７１）
ｍｐ：６０．２〜６０．８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２７（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），３．４２（２Ｈ，ｄｔ，ＪＨＦ＝０．９  ａｎｄ  Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．３４〜４．４６（３Ｈ，ｍ），４．５１〜４．７８（２Ｈ，ｍ），７．０１（１Ｈ，ｓ）．
実施例４０
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル）（化合物７２，７３）の製造
実施例６と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル）を得た。
（Ｚ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル）（黄色油状物）（化合物７２）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．１５（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），２．７６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．５５（２Ｈ，ｔ，ＪＨＦ＝１３．１Ｈｚ），４．６９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．０１（１Ｈ，ｓ）．
（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル）（黄色油状物）（化合物７３）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２３（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），３．４１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．５７（２Ｈ，ｔ，ＪＨＦ＝１３．４Ｈｚ），６．９９（１Ｈ，ｓ）．
実施例４１
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）（化合物７４，７５）の製造
実施例６と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）を得た。
（Ｚ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）（黄色油状物）（化合物７４）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．８２〜２．１０（４Ｈ，ｍ），２．１３（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．０Ｈｚ），２．７２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．１８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），４．６３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．９９（１Ｈ，ｓ）．
（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）（橙色固体）（化合物７５）
ｍｐ：５１．６〜５１．８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．７８〜２．１４（４Ｈ，ｍ），２．２３（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．０Ｈｚ），３．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．１６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），４．３５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．９７（１Ｈ，ｓ）．
実施例４２
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル）（化合物７６，７７）の製造
実施例６と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル）を得た。
（Ｚ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル）（黄色油状物）（化合物７６）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．１５（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），２．７５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．５６（２Ｈ，ｔ，ＪＨＦ＝１３．４Ｈｚ），４．６９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．９４（１Ｈ，ｔｔ，ＪＨＦ＝５２．０  ａｎｄ  ５．５Ｈｚ），７．０１（１Ｈ，ｓ）．
（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル）（黄色油状物）（化合物７７）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２６（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），３．４１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．５８（２Ｈ，ｔ，ＪＨＦ＝１４．３Ｈｚ），５．９４（１Ｈ，ｔｔ，ＪＨＦ＝５１．９  ａｎｄ  ５．５Ｈｚ），６．９９（１Ｈ，ｓ）．
実施例４３
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−メトキシエチル）（化合物７８）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−メトキシエチル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−メトキシエチル）の黄色固体を得た。
ｍｐ：５４．１〜５５．２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２２（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．９Ｈｚ），３．２４（３Ｈ，ｓ），３．４０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），３．４８〜３．５０（２Ｈ，ｍ），４．２５〜４．２７（２Ｈ，ｍ），４．３３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９９（１Ｈ，ｓ）．
実施例４４
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−エトキシエチル）（化合物７９）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−エトキシエチル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−エトキシエチル）の淡黄色固体を得た。
ｍｐ：１０２．８〜１０３．６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．０９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），２．２２（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），３．３６（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），３．４０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），３．５１〜３．５３（２Ｈ，ｍ），４．２３〜４．２５（２Ｈ，ｍ），４．３３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９９（１Ｈ，ｓ）．
実施例４５
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−プロポキシエチル）（化合物８０）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−プロポキシエチル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−プロポキシエチル）の淡黄色固体を得た。
ｍｐ：９７．０〜９８．２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．８３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．４８（２Ｈ，ｑｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ６．７Ｈｚ），２．２２（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），３．２６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），３．４０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），３．５０〜３．５２（２Ｈ，ｍ），４．２３〜４．２６（２Ｈ，ｍ），４．３３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９８（１Ｈ，ｓ）．
実施例４６
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−イソプロポキシエチル）（化合物８１）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−イソプロポキシエチル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−イソプロポキシエチル）の橙色固体を得た。
ｍｐ：８１．４〜８２．１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．０３（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），２．２２（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．９  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），３．４０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），３．４１（１Ｈ，ｓｅｐ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），３．４〜３．５２（２Ｈ，ｍ），４．２０〜４．２３（２Ｈ，ｍ），４．３３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９９（１Ｈ，ｓ）．
実施例４７
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−シクロプロピルエチル）（化合物５０，５１）の製造
実施例６と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−シクロプロピルエチル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−シクロプロピルエチル）を得た。
（Ｚ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−シクロプロピルエチル）（薄黄色固体）（化合物５０）
ｍｐ：８４．１〜８５．８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ−０．０９〜−０．０６（２Ｈ，ｍ），０．３０〜０．３４（２Ｈ，ｍ），０．４８〜０．５５（１Ｈ，ｍ），１．４０（２Ｈ，ｔｄ，ｅａｃｈ  Ｊ＝６．７Ｈｚ），２．１１（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．０  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），２．７０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．１６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），４．６３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．９７（１Ｈ，ｓ）．
（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−シクロプロピルエチル）（薄黄色固体）（化合物５１）
ｍｐ：５７．５〜５８．７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ−０．１０〜−０．０６（２Ｈ，ｍ），０．３１〜０．３４（２Ｈ，ｍ），０．４７〜０．５５（１Ｈ，ｍ），１．４０（２Ｈ，ｔｄ，ｅａｃｈ  Ｊ＝６．７Ｈｚ），２．２２（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），３．４０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．１６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），４．３３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９７（１Ｈ，ｓ）．
実施例４８
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−ブトキシエチル）（化合物８２）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−ブトキシエチル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−ブトキシエチル）の黄色固体を得た。
ｍｐ：５５．５〜５６．３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．２７（２Ｈ，ｑｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），１．４５（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝６．７  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），２．２２（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．９  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），３．３０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），３．４０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），３．５０〜３．５３（２Ｈ，ｍ），４．２３〜４．２６（２Ｈ，ｍ），４．３３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９９（１Ｈ，ｓ）．
実施例４９
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−シクロペンチルエチル）（化合物５６，５７）の製造
実施例６と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−シクロペンチルエチル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−シクロペンチルエチル）を得た。
（Ｚ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−シクロペンチルエチル）（薄黄色固体）（化合物５６）
ｍｐ：８４．３〜８５．６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９０〜１．００（２Ｈ，ｍ），１．４０〜１．６６（９Ｈ，ｍ），２．１１（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．０  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），２．７０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．１０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），４．６３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．９６（１Ｈ，ｓ）．
（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−シクロペンチルエチル）（黄色油状物）（化合物５７）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９０〜１．０４（２Ｈ，ｍ），１．４０〜１．６８（９Ｈ，ｍ），２．２２（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．０  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），３．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．１０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），４．３２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．９６（１Ｈ，ｓ）．
実施例５０
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−シクロヘキシルエチル）（化合物５９，６０）の製造
実施例６と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−シクロヘキシルエチル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−シクロヘキシルエチル）を得た。
（Ｚ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−シクロヘキシルエチル）（無色油状物）（化合物５９）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．７２〜０．８３（２Ｈ，ｍ），１．０６〜１．１８（４Ｈ，ｍ），１．３８（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．７  ａｎｄ  ７．０Ｈｚ），１．５１〜１．６４（５Ｈ，ｍ），２．１１（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），２．７０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．１２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），４．６３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９７（１Ｈ，ｓ）．
（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−シクロヘキシルエチル）（無色油状物）（化合物６０）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．７４〜０．８３（２Ｈ，ｍ），１．０４〜１．１７（４Ｈ，ｍ），１．３９（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．７  ａｎｄ  ７．０Ｈｚ），１．５１〜１．６４（５Ｈ，ｍ），２．２２（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），３．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．１２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），４．３２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９５（１Ｈ，ｓ）．
実施例５１
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−フェノキシエチル）（化合物８３）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−フェノキシエチル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−フェノキシエチル）の淡黄色固体を得た。
ｍｐ：９９．３〜９９．７℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２１（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），３．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．０９〜４．１２（２Ｈ，ｍ），４．３３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．４４〜４．４７（２Ｈ，ｍ），６．７９〜６．８２（２Ｈ，ｍ），６．９３〜６．９６（２Ｈ，ｍ），７．２４〜７．２７（２Ｈ，ｍ）．
実施例５２
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−ベンジルオキシエチル）（化合物８４）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−ベンジルオキシエチル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−ベンジルオキシエチル）の橙色固体を得た。
ｍｐ：７１．６〜７２．０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２０（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），３．３８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），３．５７〜３．６０（２Ｈ，ｍ），４．２８〜４．３０（２Ｈ，ｍ），４．３３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．４１（２Ｈ，ｓ），６．９７（１Ｈ，ｓ），７．２０〜７．３４（５Ｈ，ｍ）．
実施例５３
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−アリルオキシエチル）（化合物８５）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−アリルオキシエチル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−アリルオキシエチル）の黄色固体を得た。
ｍｐ：８８．２〜８９．４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２２（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．９Ｈｚ），３．４０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），３．５３〜３．５５（２Ｈ，ｍ），３．８９（２Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．２，３．０  ａｎｄ  ５．５Ｈｚ），４．２５〜４．２７（２Ｈ，ｍ），４．３４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．１３（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．２，３．０  ａｎｄ  １０．４Ｈｚ），５．１７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．２，３．０  ａｎｄ  １７．４Ｈｚ），５．７７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝５．５，１０．４  ａｎｄ  １７．４Ｈｚ），６．９９（１Ｈ，ｓ）．
実施例５４
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（化合物８６）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］の黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．１９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），２．２２（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．９  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），３．４０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），３．４６〜３．５１（６Ｈ，ｍ），３．５９〜３．６１（２Ｈ，ｍ），４．２５〜４．２７（２Ｈ，ｍ），４．３３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｓ）．
実施例５５
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（３−エトキシプロピル−２−イル）（化合物８７）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（３−エトキシプロピル−２−イル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（３−エトキシプロピル−２−イル）の薄黄色固体を得た。
ｍｐ：４４．６〜４６．３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．１０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．１８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），２．２１（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），３．２６〜３．４３（６Ｈ，ｍ），４．３２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．０６〜５．３１（１Ｈ，ｍ），６．９８（１Ｈ，ｓ）．
実施例５６
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）チオ酢酸プロピル（化合物１１）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）チオ酢酸プロピルと４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）チオ酢酸プロピルの薄黄色固体を得た。
ｍｐ：１００．４〜１０１．８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５６（２Ｈ，ｑｔ，ｅａｃｈ  Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．２２（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．９Ｈｚ），２．８３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．３０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．１３（１Ｈ，ｓ）．
実施例５７
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）チオ酢酸イソプロピル（化合物１９）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）チオ酢酸イソプロピルと４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）チオ酢酸イソプロピルの薄黄色固体を得た。
ｍｐ：１５１．９〜１５２．４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．２５（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），２．２１（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），３．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），３．６２（１Ｈ，ｓｅｐ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），４．２９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．１１（１Ｈ，ｓ）．
実施例５８
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）チオ酢酸ブチル（化合物２９，３０）の製造
実施例６と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）チオ酢酸ブチルと４−クロロブチリルクロリドを反応させ、２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）チオ酢酸ブチルを得た。
（Ｚ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）チオ酢酸ブチル（白色固体）（化合物２９）
ｍｐ：１２９．２〜１２９．６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．３０〜１．４１（２Ｈ，ｍ），１．４８〜１．６０（２Ｈ，ｍ），２．１３（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．０  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），２．６５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），２．８８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．６８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），７．１１（１Ｈ，ｓ）．
（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）チオ酢酸ブチル（橙色固体）（化合物３０）
ｍｐ：７３．６〜７４．８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．３４（２Ｈ，ｑｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），１．５１（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），２．２２（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），２．８５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．３０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．１３（１Ｈ，ｓ）．
実施例５９
Ｎ−（α−フェネチル）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸アミド（化合物１６５）の製造
実施例１と同様にして、Ｎ−（α−フェネチル）−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸アミドと４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｚ）−Ｎ−（α−フェネチル）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸アミドの橙色固体を得た。
ｍｐ：１７４．９〜１７６．０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．５５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），２．１３（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．０Ｈｚ），２．６８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．５３〜４．６１（２Ｈ，ｍ），５．１９（１Ｈ，ｄｑ，ｅａｃｈ  Ｊ＝７．０Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，ｓ），７．２３〜７．２７（２Ｈ，ｍ），７．３２〜７．３８（３Ｈ，ｍ），７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）．
実施例６０
Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸アミド（化合物１６７）の製造
実施例１と同様にして、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸アミドと４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸アミドの白色固体を得た。
ｍｐ：１７１．８〜１７２．９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２１（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．０Ｈｚ），３．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），３．３２（３Ｈ，ｓ），４．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．５５（１Ｈ，ｓ），６．６６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），６．９２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）．
実施例６１
Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸アミド（化合物１７３）の製造
実施例１と同様にして、Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸アミドと４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｚ）−Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸アミドの白色固体を得た。
ｍｐ：１７２．６〜１７５．２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２１（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．０  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），２．７７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），４．７１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．８２〜６．９０（２Ｈ，ｍ），７．１３（１Ｈ，ｓ），８．２８〜８．３３（１Ｈ，ｍ），９．４４（１Ｈ，ｓ）．
実施例６２
Ｎ−テトラメチレン−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸アミド（化合物１５５）の製造
実施例１と同様にして、Ｎ−テトラメチレン−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸アミドと４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｚ）−Ｎ−テトラメチレン−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸アミドの橙色固体を得た。
ｍｐ：７７．２〜７８．５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．８１〜１．９５（４Ｈ，ｍ），２．１３（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．０  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），２．７４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），３．１８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），３．５５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），４．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），７．１４（１Ｈ，ｓ）．
実施例６３
Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸アミド（化合物１４８）の製造
実施例１と同様にして、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸アミドと４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸アミドの淡黄色固体を得た。
ｍｐ：８４．１〜８５．９℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．６９  ａｎｄ  ０．９３（ｔｏｔａｌ  ３Ｈ，ｅａｃｈ  ｔ，ｅａｃｈ  Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．４４  ａｎｄ  １．６３（ｔｏｔａｌ  ２Ｈ，ｅａｃｈ  ｑｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），２．１３（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．０Ｈｚ），２．６９  ａｎｄ  ２．７３（ｔｏｔａｌ  ２Ｈ，ｅａｃｈ  ｔ，ｅａｃｈ  Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．９８  ａｎｄ  ３．１２（ｔｏｔａｌ  ３Ｈ，ｅａｃｈ  ｓ），３．３７  ａｎｄ  ３．４３（ｔｏｔａｌ  ２Ｈ，ｅａｃｈ  ｔ，ｅａｃｈ  Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．３７  ａｎｄ  ４．４０（ｔｏｔａｌ  ２Ｈ，ｅａｃｈ  ｔ，ｅａｃｈ  Ｊ＝７．０Ｈｚ），７．１７  ａｎｄ  ７．１９（ｔｏｔａｌ  １Ｈ，ｅａｃｈ  ｓ）．
実施例６４
２−（２−ペンタフルオロエチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸メチル（化合物５）の製造
実施例１と同様にして、（２−ペンタフルオロエチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸メチルと４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−ペンタフルオロエチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸メチルの黄色固体を得た。
ｍｐ：６２．５〜６４．８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２２（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．４  ａｎｄ  ７．９Ｈｚ），３．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），３．６６（３Ｈ，ｓ），４．３３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），６．９９（１Ｈ，ｓ）．
実施例６５
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イリデン）酢酸メチル（化合物７）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸メチルと５−クロロバレリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イリデン）酢酸メチルの黄色固体を得た。
ｍｐ：９２．２〜９２．８℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．８５〜１．９２（４Ｈ，ｍ），３．２５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），３．６４（３Ｈ，ｓ），４．１１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），６．９２（１Ｈ，ｓ）．
実施例６６
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イリデン）酢酸エチル（化合物９）の製造  実施例１と同様にして、２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸エチルと５−クロロバレリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イリデン）酢酸エチルの黄色固体を得た。
ｍｐ：６３．３〜６６．１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．１８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．８９〜１．９６（４Ｈ，ｍ），３．２９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），４．１６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），４．１７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．９６（１Ｈ，ｓ）．
実施例６７
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イリデン）酢酸プロピル（化合物１２）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸プロピルと５−クロロバレリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イリデン）酢酸プロピルの黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．７４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５１（２Ｈ，ｑｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ６．７Ｈｚ），１．８５〜１．９２（４Ｈ，ｍ），３．２５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），４．０２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），４．１０〜４．１３（２Ｈ，ｍ），６．９２（１Ｈ，ｓ）．
実施例６８
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イリデン）酢酸イソプロピル（化合物２０）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸イソプロピルと５−クロロバレリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イリデン）酢酸イソプロピルの淡黄色固体を得た。
ｍｐ：４１．８〜４３．３℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．１２（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），１．８５〜１．９０（４Ｈ，ｍ），３．２４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），４．１１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），５．０４（１Ｈ，ｓｅｐ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），６．９１（１Ｈ，ｓ）．
実施例６９
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イリデン）酢酸ベンジル（化合物１３５）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸ベンジルと５−クロロバレリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロピラン−２−イリデン）酢酸ベンジルの黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．８５〜１．９０（４Ｈ，ｍ），３．２７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），４．１２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），５．１１（２Ｈ，ｓ），６．９０（１Ｈ，ｓ），７．４５（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），７．２５〜７．３０（３Ｈ，ｍ）．
実施例７０
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−トリフルオロメチルフェニル）（化合物１１７）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（２−トリフルオロメチルフェニル）と４−クロロブチルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（２−トリフルオロメチルフェニル）の黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２７（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），３．４４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．４２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．１３（１Ｈ，ｓ），７．３０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．９Ｈｚ），７．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），７．５７（１Ｈ．ｄｄ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ），７．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ）．
実施例７１
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（４−トリフルオロメチルフェニル）（化合物１２１）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−トリフルオロメチルフェニル）と４−クロロブチルクロリドを反応させ、（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（４−トリフルオロメチルフェニル）の黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２７（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），３．４４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．４３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．１２（１Ｈ，ｓ），７．１９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．６２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）．
実施例７２
（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（３−ブロモ−テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸プロピル（化合物１５）の製造
（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸プロピル０．４７ｇ（１．３ｍｍｏｌ）、Ｎ−ブロモコハク酸イミド０．２７ｇ（１．５３ｍｍｏｌ）及びアゾビスイソブチロニトリル１１ｍｇ（０．０６６ｍｍｏｌ）の四塩化炭素５ｍＬ溶液を６５時間加熱還流した。反応終了後、反応液を飽和食塩水５ｍＬで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別し、濾液を減圧下に濃縮することにより粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル／ヘキサン容量比＝１／３）で精製分離することにより目的物である（Ｅ）−２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（３−ブロモ−テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸プロピル０．５０３ｍｇ（収率９７．７％）の白色固体を得た。
ｍｐ：１０４．８〜１０５．６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．７７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５６（２Ｈ，ｔｑ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），２．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．２  ａｎｄ  １４．３Ｈｚ），２．５８〜２．６７（１Ｈ，ｍ），４．０８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１１．０  ａｎｄ  ６．４Ｈｚ），４．１７（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．０  ａｎｄ  ６．７Ｈｚ），４．４９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．５８〜４．６４（１Ｈ，ｍ），５．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｓ）．
実施例７３
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（１，３−ジチオラン−２−イリデン）酢酸メチル（化合物１７７）の製造
アルゴン雰囲気下、水素化ナトリウム１４４ｍｇ（６０重量％，３．６ｍｍｏｌ）のＤＭＦ２ｍＬ懸濁液に氷冷撹拌下に（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸メチル３９８ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ４ｍＬ溶液を加えた。１５分間撹拌した後、反応液に二硫化炭素９５μＬ（１．５８ｍｍｏｌ）のＤＭＦ４ｍＬを加えた。０℃で１時間撹拌した後、反応液にジブロモエタン１３０μＬ（１．５１ｍｍｏｌ）を加え、２時間撹拌した。反応終了後、反応液に１モル／リットル塩酸３０ｍＬを加え、酢酸エチル２０ｍＬで３回抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水３０ｍＬで洗浄し後、活性炭処理により脱色し、次いで無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤及び活性炭を濾別し、濾液を減圧下に濃縮することにより粗生成物を得た。これをジエチルエーテル／ヘキサン（容量比１／３）混合液で洗浄し充分乾燥することにより目的物である２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（１，３−ジチオラン−２−イリデン）酢酸メチル３８７ｍｇ（収率５２．０％）の白黄色固体を得た。
ｍｐ：１７９．０〜１８０．１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．３９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ６．１Ｈｚ），３．５８（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ６．１Ｈｚ），３．６８（３Ｈ，ｓ），７．１０（１Ｈ，ｓ）．
実施例７４
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（１，３−ジチオラン−２−イリデン）酢酸プロピル（化合物１８２）の製造
実施例７３と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸プロピルとジブロモエタンを反応させ、２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（１，３−ジチオラン−２−イリデン）酢酸プロピルの白黄色固体を得た。
ｍｐ：１０２．６〜１０３．２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．７１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．４５〜１．５２（２Ｈ，ｍ），３．３９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．１  ａｎｄ  ５．２Ｈｚ），３．５８（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．１  ａｎｄ  ５．２Ｈｚ），４．０８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｓ）．
実施例７５
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（１，３−ジチオラン−２−イリデン）酢酸ブチル（化合物１８５）の製造
実施例７３と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸ブチルとジブロモエタンを反応させ、２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（１，３−ジチオラン−２−イリデン）酢酸ブチルの白色固体を得た。
ｍｐ：９３．３〜９３．６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．７８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．１３（２Ｈ，ｔｑ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），１．４５（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ６．４Ｈｚ），３．３８（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．１  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），３．５８（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．１  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），４．１１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｓ）．
実施例７６
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（１，３−ジチオラン−２−イリデン）酢酸イソブチル（化合物１９０）の製造
実施例７３と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸イソブチルとジブロモエタンを反応させ、２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（１，３−ジチオラン−２−イリデン）酢酸イソブチルの白黄色固体を得た。
ｍｐ：９０．０〜９１．２℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．６８（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），１．７０〜１．８０（１Ｈ，ｍ），３．３９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．２  ａｎｄ  ６．１Ｈｚ），３．５９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．２  ａｎｄ  ６．１Ｈｚ），３．８９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），７．１１（１Ｈ，ｓ）．
実施例７７
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（１，３−ジチオラン−２−イリデン）酢酸アミル（化合物１９１）の製造
実施例７３と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸アミルとジブロモエタンを反応させ、２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（１，３−ジチオラン−２−イリデン）酢酸アミルの白黄色固体を得た。
ｍｐ：７７．４〜７８．５℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．７９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．０２〜１．１２（２Ｈ，ｍ），１．１４〜１．２２（２Ｈ，ｍ），１．４７（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．１  ａｎｄ  ６．７Ｈｚ），３．３８（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．２  ａｎｄ  ６．１Ｈｚ），３．５８（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．２  ａｎｄ  ６．１Ｈｚ），４．１２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｓ）．
実施例７８
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（１，３−ジチオラン−２−イリデン）酢酸（４，４，４−トリフルオロブチル）（化合物１９８）の製造
実施例７３と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４，４，４−トリフルオロブチル）とジブロモエタンを反応させ、２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（１，３−ジチオラン−２−イリデン）酢酸（４，４，４−トリフルオロブチル）の白黄色固体を得た。
ｍｐ：１３６．８〜１３７．０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．７４〜１．８２（２Ｈ，ｍ），１．９０〜２．０２（２Ｈ，ｍ），３．４０（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．２  ａｎｄ  ６．１Ｈｚ），３．６０（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．２  ａｎｄ  ６．１Ｈｚ），４．１９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），７．１２（１Ｈ，ｓ）．
実施例７９
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（１，３−ジチオラン−２−イリデン）酢酸（４，４，４，３，３，２，２−ヘプタフルオロブチル）（化合物２００）の製造
実施例７３と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４，４，４，３，３，２，２−ヘプタフルオロブチル）とジブロモエタンを反応させ、２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（１，３−ジチオラン−２−イリデン）酢酸（４，４，４，３，３，２，２−ヘプタフルオロブチル）の黄色固体を得た。
ｍｐ：７６．５〜７７．６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．４４（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．１  ａｎｄ  ６．７Ｈｚ），３．６４（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．１  ａｎｄ  ６．７Ｈｚ），４．５６（２Ｈ，ｔ，ＪＨＦ＝１３．０Ｈｚ），７．１５（１Ｈ，ｓ）．
実施例８０
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（１，３−ジチオラン−２−イリデン）酢酸（５，５，４，４，３，３，２，２−オクタフルオロペンチル）（化合物２０１）の製造
実施例７３と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（５，５，４，４，３，３，２，２−オクタフルオロペンチル）とジブロモエタンを反応させ、２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（１，３−ジチオラン−２−イリデン）酢酸（５，５，４，４，３，３，２，２−オクタフルオロペンチル）の黄色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．４４（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．２  ａｎｄ  ６．１Ｈｚ），３．６４（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．２  ａｎｄ  ６．１Ｈｚ），４．５７（２Ｈ，ｔ，ＪＨＦ＝１３．４Ｈｚ），５．４１（１Ｈ，ｔｔ，ＪＨＦ＝５．５  ａｎｄ  ５１．９Ｈｚ），７．１４（１Ｈ，ｓ）．
実施例８１
Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）［２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（１，３−ジチオラン−２−イリデン）］酢酸アミド（化合物２２０）の製造
実施例７３と同様にして、Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）［（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）］酢酸アミドとジブロモエタンを反応させ、Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）［２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（１，３−ジチオラン−２−イリデン）］酢酸アミドの黄色固体を得た。
ｍｐ：１０６．８〜１０７．１℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．３８（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．２  ａｎｄ  ６．１Ｈｚ），３．５５（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．２  ａｎｄ  ６．１Ｈｚ），６．９９（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝２．７，１１．０  ａｎｄ  ８．２Ｈｚ），６．８２〜６．８８（１Ｈ，ｍ），７．２７（１Ｈ，ｂｒ  ｓ），７．３５（１Ｈ，ｓ），８．１４〜８．２０（１Ｈ，ｍ）．
実施例８２
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（１，３−ジオキソラン−２−イリデン）酢酸ブチル（化合物３１）の製造
アルゴン雰囲気下、水素化ナトリウム２３０ｍｇ（６０重量％，５．８ｍｍｏｌ）に氷冷撹拌下に（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸ブチル６６４ｍｇ（２．１６ｍｍｏｌ）のＤＭＦ４ｍＬ溶液を加えた。２０分間撹拌した後、反応液にクロロギ酸２−クロロエチル０．２３ｍＬ（２．２２ｍｍｏｌ）を加え、０℃で３０分間、続けて室温で１時間撹拌した。反応終了後、反応液に水１５ｍＬを加え、酢酸エチル１０ｍＬで３回抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水１５ｍＬで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別し、濾液を減圧下に濃縮することにより粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル／ヘキサン容量比＝１／１）で精製分離することにより目的物である２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（１，３−ジオキソラン−２−イリデン）酢酸ブチル３４０ｍｇ（収率４１．７％）の黄色固体を得た。
ｍｐ：１０６．０〜１０６．４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．８３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．２２（２Ｈ，ｑｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．９Ｈｚ），１．５０（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．９  ａｎｄ  ６．７Ｈｚ），４．１０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），４．４８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．７６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），６．９６（１Ｈ，ｓ）．
実施例８３
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（１，３−オキサゾリジン−２−イリデン）酢酸ブチル（化合物３３）の製造
アルゴン雰囲気下、水素化ナトリウム２２０ｍｇ（６０重量％，５．５ｍｍｏｌ）に氷冷撹拌下に（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸ブチル７６８ｍｇ（２．４９ｍｍｏｌ）のＤＭＦ２ｍＬ溶液を加えた。２０分間撹拌した後、反応液にイソシアン酸２−クロロエチル０．２２ｍＬ（２．５６ｍｍｏｌ）を加え、０℃で４０分間、続けて室温で１時間撹拌した。反応終了後、反応液に１Ｎ−塩酸１５ｍＬを加え、酢酸エチル１０ｍＬで３回抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水１５ｍＬで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別し、濾液を減圧下に濃縮することにより粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル／ヘキサン容量比＝１／２）で精製分離することにより目的物である２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（１，３−オキサゾリジン−２−イリデン）酢酸ブチル７２０ｍｇ（収率７６．８％）の白色固体を得た。
ｍｐ：１４１．２〜１４２．６℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．８２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．２０（２Ｈ，ｑｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），１．４８（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ６．７Ｈｚ），３．８５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），４．０６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），４．５０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），６．８５（１Ｈ，ｓ），８．５６（１Ｈ，ｓ）．
実施例８４
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（３−メチル−１，３−オキサゾリジン−２−イリデン）酢酸ブチル（化合物３７）の製造
２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（１，３−オキサゾリジン−２−イリデン）酢酸ブチル５６５ｍｇ（１．５０ｍｍｏｌ）のアセトン２ｍＬ溶液に炭酸カリウム２０７ｍｇ（１．５０ｍｍｏｌ）とジメチル硫酸０．１５ｍＬ（１．５８ｍｍｏｌ）を加え、室温で２日間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、残渣に水２０ｍＬを加え、ジエチルエーテル１５ｍＬで３回抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水１５ｍＬで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別し、濾液を減圧下に濃縮することにより粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル／ヘキサン容量比＝１／２→１／１→２／１）で精製分離することにより目的物である２−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（３−メチル−１，３−オキサゾリジン−２−イリデン）酢酸ブチル２１２ｍｇ（収率３６．２％）の無色油状物を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ０．８５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．２３（２Ｈ，ｑｔ，ｅａｃｈ  Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５１（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ６．７Ｈｚ），３．１３（３Ｈ，ｓ），３．８２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），４．０７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），４．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），６．８２（１Ｈ，ｓ）．
実施例８５
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（４−フルオロ−３−トリフルオロメチルフェニル）（化合物１２２）の製造
実施例１と同様にして、（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸（４−フルオロ−３−トリフルオロメチルフェニル）と４−クロロブチリルクロリドを反応させ、（Ｅ）−（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）−２−（テトラヒドロフラン−２−イリデン）酢酸（４−フルオロ−３−トリフルオロメチルフェニル）の薄黄色固体を得た。
ｍｐ：１０３．７〜１０６．４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ２．２８（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．９  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），３．４４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．４４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．１２（１Ｈ，ｓ），７．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．２  ａｎｄ  ９．５Ｈｚ），７．２４〜７．２８（１Ｈ，ｍ），７．３５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．７  ａｎｄ  ５．８Ｈｚ）．
参考例１
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸メチルの製造
0004263090.tif 000034
５−メルカプト−３−トリフルオロメチル−１，２，４−トリアゾール５．０７ｇ（３０ｍｍｏｌ）と４−クロロアセト酢酸メチル４．５ｇ（３０．２ｍｍｏｌ）のメタノール１５ｍＬ溶液にトリエチルアミン４．３ｍＬ（３０．９ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５時間撹拌した。反応終了後、溶媒を減圧下に留去し、残渣に飽和塩化アンモニウム水溶液２０ｍＬを加え、これをエーテル２０ｍＬで３回抽出した。得られた有機層を合わせ、飽和食塩水２０ｍＬで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別し、濾液を減圧下に濃縮することにより４−（３−トリフルオロメチルトリアゾール−５−イルチオ）−３−オキソブタン酸メチルの褐色油状物を得た。次いで、得られた４−（３−トリフルオロメチル−１，２，４−トリアゾール−５−イル）チオ−３−オキソブタン酸メチルに濃硫酸４０ｍＬに加え、室温で３時間撹拌した。反応終了後、反応液を氷水中に空け、析出した固体を濾取した。得られた固体を酢酸エチル５０ｍＬに溶解し、水３０ｍＬで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別し、濾液を減圧下に濃縮することにより、目的物である（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸メチル４．８０ｇ（収率６０．３％）の白色固体を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．８０（３Ｈ，ｓ），４．０３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），７．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ）．
参考例２
（３−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸エチルの製造
0004263090.tif 000035
５−メルカプト−３−トリフルオロメチル−１，２，４−トリアゾール４．７４ｇ（３０ｍｍｏｌ）と４−クロロアセト酢酸エチル４．６３ｇ（２８．１３ｍｍｏｌ）のエタノール１５ｍＬ溶液にトリエチルアミン４ｍＬ（２８．７ｍｍｏｌ）を室温で滴下し、１２時間撹拌した。反応終了後、溶媒を減圧下に留去し、残渣に飽和塩化アンモニウム水溶液３０ｍＬを加え、これを酢酸エチル２０ｍＬで３回抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水３０ｍＬで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別し、濾液を減圧下に濃縮することにより４−（３−トリフルオロメチル−１，２，４−トリアゾール−５−イル）チオ−３−オキソブタン酸エチルの褐色油状物を得た。次いで、得られた４−（３−トリフルオロメチルトリアゾール−５−イル）チオ−３−オキソブタン酸エチルに濃硫酸４０ｍＬを加え、室温で３時間撹拌した。反応液を氷水５００ｍＬ中に空け、析出した固体を濾取した。得られた固体を酢酸エチル５０ｍＬに溶解し、水３０ｍＬで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別し、濾液を減圧下に濃縮することにより、目的物である（３−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸エチル５．２１ｇ（６６．６％）の褐色固体を得ることができた。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ１．３０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．０１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ），４．２５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．１９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．３Ｈｚ）．
参考例３
（２−ペンタフルオロエチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸メチルの製造
0004263090.tif 000036
３−ペンタフルオロエチル−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール３．２９ｇ（１５ｍｍｏｌ）と４−クロロアセト酢酸メチル２．２６ｇ（１５ｍｍｏｌ）のメタノール１０ｍＬ溶液に室温下、トリエチルアミン２．３ｍＬ（１６．５ｍｍｏｌ）を滴下した。室温で２．５時間撹拌した後、溶媒を減圧下に留去した。得られた残渣に塩化アンモニウム水溶液２０ｍＬを加え、これを酢酸エチル１５ｍＬで３回抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水３０ｍＬで洗浄した後、次いで無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別し、濾液を減圧下に濃縮することにより４−（３−ペンタフルオロエチル−１，２，４−トリアゾール−５−イル）チオアセト酢酸メチルを得た。次いで、得られた４−（３−ペンタフルオロエチル−１，２，４−トリアゾール−５−イル）チオアセト酢酸メチルに濃硫酸８ｍＬを加え、室温で４時間撹拌した。反応終了後、反応液を氷水中に空け、得られた溶液を酢酸エチル２０ｍＬで３回抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水３０ｍＬで洗浄し、次いで無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別し、濾液を減圧下に濃縮することにより粗生成物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル／ヘキサン容量比＝１／２）で精製分離することにより目的物である（２−ペンタフルオロエチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸メチル２ｇ（収率４２．３％）の白色固体を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．７９（３Ｈ，ｓ），４．０４（２Ｈ，ｓ），７．２２（１Ｈ，ｓ）．
参考例４
（３−トリフルオロチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸の製造
（２−トリフルオロメチルチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸メチル９．９３ｇ（３７．４ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン８０ｍＬに溶解し、１モル／リットル水酸化ナトリウム水溶液４０ｍＬを加え、室温で２時間撹拌した。反応終了後、１，４−ジオキサンを減圧下に留去し、残った水溶液を酢酸エチル２０ｍＬで洗浄した。次いで、水層に１モル／リットル塩酸５０ｍＬを加え、これを酢酸エチル３０ｍＬで３回抽出した。得られた有機層を合わせ、飽和食塩水２０ｍＬで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別し、濾液を減圧下に濃縮することにより（３−トリフルオロチアゾロ［３，２−ｂ］トリアゾール−５−イル）酢酸９．２３ｇ（収率９８．４％）の褐色固体を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ｐｐｍ）：δ３．９８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），４．７５（１Ｈ，ｂｒｓ），７．２１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．０Ｈｚ）．
除草剤実施例
［１］製剤の調製
（１）乳剤
本発明化合物２８を２０重量部、ソルベッソ１５０（芳香族炭化水素系液体担体）５３重量部、Ｎ−メチルピロリドン１５重量部、ニューカルゲンＳＴ−３０（乳化剤：竹本油脂製商品名）１２重量部を均一に混合して乳剤を得た。
（２）水和剤
本発明化合物２８を５重量部、珪藻土２５重量部、クレー６７重量部、ルノックス１０００Ｃ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩：東邦化学製商品名）３重量部の混合物を均等に混合粉砕して水和剤を得た。
（３）粒剤
本発明化合物２８を５重量部、アクリル酸重合物ナトリウム塩１重量部、アルケニルスルホネート２重量部、含水酸化珪素３０重量部、クレー６２重量部の混合物を均一に混合粉砕したのち、水を加えて混練し、押し出し造粒器で粒剤化した後、乾燥、整粒して粒剤を得た。
（４）フロアブル剤
本発明化合物２８を１０重量部、ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテル３．５重量部、プロピレングリコール１０重量部、ルノックス１０００Ｃ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩：東邦化学製商品名）０．５重量部、シリコンエマルジョン０．１重量部、ケニピアＦ０．３重量部、キサンタンガム０．１５重量部、水７５．４５重量部を混合し、平均粒径が３μｍ以下になるまで湿式粉砕してフロアブル剤を得た。
［２］除草試験
〈水田雑草に対する効果〉
１０，０００分の１アールのポットに水田土壌を充填し、代かき後この中にタイヌビエ、タマガヤツリ、コナギ、ホタルイ、その他１年生広葉雑草の種子を播種し、２．５葉期のイネ（品種：コシヒカリ）を移植して灌水状態に保った。１日後に上記［１］に従って調製した本発明化合物の乳剤を希釈し、アール当り所定の薬量になるように処理した。処理１５日後に供試雑草に対する殺草効果及び水稲に対する薬害について調査を行い、０〜５の６段階の指標で評価した。表１７にその結果を示した。なお、対照化合物としては、下記の比較薬剤（ｐｙｒａｚｏｌｙｎａｔｅ）を各試験に用い、同様の指標に基づいてその結果を表１７に示した。
0004263090.tif 000037
0004263090.tif 000038
なお、殺草効果は無処理区に対する殺草率を０〜５の６段階の指標で表し、０を「効果なし」、５を「完全枯死」とし、１〜４をそれぞれ以下のように表した。薬害についても同様に、０を「薬害なし」、５を「完全枯死」とし、１〜４をそれぞれ以下のように表した。また、ｇａｉ／ｈａは１ヘクタール当たりの有効成分のｇ数を示す。
〈殺草効果〉
0004263090.tif 000039
〈薬害〉
0004263090.tif 000040
産業上の利用可能性
本発明のチアゾロトリアゾール誘導体は、新規化合物であって、５位に環状エーテルまたは環状のジチオアセタールで置換されたビニル基が導入された構造を有し、イネなどの作物に薬害を与えることなく、低薬量の施用で該作物の育成を阻害する雑草に対して優れた除草活性を示す。