(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸若しくはその無水物と、炭素数９の分岐鎖のアルコールを必須成分とする炭素数４〜１３の脂肪族一価混合アルコールとをエステル化反応して得られる１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルであって、前記脂肪族一価混合アルコール中の炭素数９の分岐鎖のアルコールの含有率が７０〜９７重量％であり、炭素数９の分岐鎖のアルコール以外のアルコールの含有率が３〜３０重量％であることを特徴とする１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含む塩化ビニル系樹脂用可塑剤。
【請求項２】
脂肪族一価混合アルコール中の炭素数９の分岐鎖のアルコールの含有率が８０〜９５重量％であり、炭素数９の分岐鎖のアルコール以外のアルコールの含有率が５〜２０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含む塩化ビニル系樹脂用可塑剤。
【請求項３】
炭素数９の分岐鎖のアルコールにおけるメチル分岐を２つ有するアルコールの含有量が、脂肪族一価混合アルコール全体に対して３０〜７０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含む塩化ビニル系樹脂用可塑剤。
【請求項４】
炭素数９の分岐鎖のアルコールにおけるメチル分岐を２つ有するアルコールの含有量が、脂肪族一価アルコール全体に対して３５〜５０重量％である請求項１に記載の１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含む塩化ビニル系樹脂用可塑剤。
【請求項５】
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸若しくはその無水物と、炭素数９の分岐鎖のアルコールを必須成分とする炭素数４〜１３の脂肪族一価混合アルコールとをエステル化反応して得られる１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルであって、前記脂肪族一価混合アルコール中の炭素数９の分岐鎖のアルコールの含有率が７０〜９７重量％であり、炭素数９の分岐鎖のアルコール以外のアルコールの含有率が３〜３０重量％である１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含有する塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項６】
脂肪族一価混合アルコール中の炭素数９の分岐鎖のアルコールの含有率が８０〜９５重量％であり、炭素数９の分岐鎖のアルコール以外のアルコールの含有率が５〜２０重量％であることを特徴とする請求項５に記載の１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含有する塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項７】
炭素数９の分岐鎖のアルコールにおけるメチル分岐を２つ有するアルコールの含有量が、脂肪族一価アルコール全体に対して３０〜７０重量％であることを特徴とする請求項５に記載の１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含有する塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項８】
炭素数９の分岐鎖のアルコールにおけるメチル分岐を２つ有するアルコールの含有量が、脂肪族一価アルコール全体に対して３５〜５５重量％であることを特徴とする請求項５に記載の１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含有する塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項９】
請求項５〜８のいずれかに記載の塩化ビニル系樹脂組成物を含んでなる成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、シクロヘキサンジカルボン酸ジエステル系の塩化ビニル系樹脂用可塑剤及びこれを配合した塩化ビニル系樹脂組成物、及び塩化ビニル樹脂成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
塩化ビニル系樹脂には、その加工性の改良及び製品に柔軟性その他性能を付与する目的で、例えばフタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）及びフタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）に代表されるフタル酸エステル系の塩化ビニル用可塑剤が汎用的に使用されている。
【０００３】
最近、化学物質の環境問題がクローズアップされている中で、可塑剤分野においては非フタル酸エステル系可塑剤（以下、非ＰＡＥ系可塑剤という）が市場で望まれる傾向になってきた。これまで、非ＰＡＥ系可塑剤としては、アセチルクエン酸トリブチル（以下、「ＡＴＢＣ」という）やアジピン酸ジ−２−エチルヘキシル（以下、「ＤＯＡ」という）、トリメリット酸トリ−２−エチルヘキシル（以下、「ＴＯＴＭ」という）等の塩化ビニル用可塑剤が知られているが、これらの可塑剤の性能をフタル酸エステル類の性能と比較した場合、ＡＴＢＣは耐熱性が不足しており、ＤＯＡは耐寒性に優れるものの相溶性が悪く、また、ＴＯＴＭは耐熱性は良いが可塑化効率に劣るという問題があった。
【０００４】
一方、シクロヘキサンジカルボン酸ジエステル系の可塑剤は、過去に文献に記載されているが（例えば、「可塑剤」、村井孝一編、幸書房出版、２４５頁、昭和４８年）、該可塑剤は、塩化ビニル系樹脂との相溶性、塩化ビニル系樹脂組成物としたときの樹脂の耐熱性、耐揮発性、相溶性及び塩化ビニル樹脂ペーストとしたときの長期保存安定性等の欠点を有し、可塑剤としての総合バランスに欠けることから実用化には至っていなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の従来の問題点を解決し、塩化ビニル系樹脂用可塑剤に必要とされる諸特性を具備し、且つ、耐熱性、耐揮発性、耐寒性、樹脂への相溶性等の可塑剤としての総合バランスに優れたシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル系可塑剤を提供するとともに当該可塑剤を配合して得られる塩化ビニル系樹脂組成物、更には塩化ビニル系樹脂成形体を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の実状に鑑み鋭意検討を行った結果、シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルのなかでもそのエステルの構成アルコールとして炭素数９の分岐鎖のアルコールを必須成分とし、炭素数９の分岐鎖アルコール以外のアルコールを特定の範囲で組み合わせて調製したシクロヘキサンジカルボン酸混基エステル化合物を可塑剤として用いた場合、得られた塩化ビニル系樹脂組成物は耐揮発性、耐寒性、耐熱性及び相溶性に優れることを見いだした。更に、炭素数９の分岐鎖のアルコールにおいて、メチル分岐鎖の数及び分布を特定の範囲で選択したエステルが、塩化ビニル樹脂ペーストゾルとしたときの粘度が低く、樹脂の加工性に優れ、又、且つ経時的な粘度上昇が少なく、よって長期保存安定性に優れ、又、耐揮発性、耐寒性、耐熱性、相溶性等を兼ね合わせた可塑剤として、性能バランスにより優れた可塑剤となりうることを見いだし、係る知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、下記の可塑剤、樹脂組成物、成形体を提供する。
項１：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸若しくはその無水物と、炭素数９の分岐鎖のアルコールを必須成分とする炭素数４〜１３の脂肪族一価混合アルコールとをエステル化反応して得られる１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルであって、前記脂肪族一価混合アルコール中の炭素数９の分岐鎖のアルコールの含有率が８０〜９７重量％であり、炭素数９の分岐鎖のアルコール以外のアルコールの含有率が３〜２０重量％であることを特徴とする１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含む塩化ビニル系樹脂用可塑剤。
【０００８】
項２：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸若しくはその無水物と、炭素数９の分岐鎖のアルコールを必須成分とする炭素数４〜１３の脂肪族一価混合アルコールとをエステル化反応して得られる１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルであって、前記脂肪族一価混合アルコール中の炭素数９の分岐鎖のアルコールの含有率が８０〜９７重量％であり、炭素数９の分岐鎖のアルコール以外のアルコールの含有率が３〜２０重量％であり、且つ、炭素数９の分岐鎖のアルコールにおけるメチル分岐を２つ有するアルコールの含有量が脂肪族一価混合アルコール全体に対して３０〜７０重量％である、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含む塩化ビニル系樹脂用可塑剤。
【０００９】
項３：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸若しくはその無水物と、炭素数９の分岐鎖のアルコールを必須成分とする炭素数４〜１３の脂肪族一価混合アルコールとをエステル化反応して得られる１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルであって、前記脂肪族一価混合アルコール中の炭素数９の分岐鎖のアルコールの含有率が７０〜９７重量％であり、炭素数９の分岐鎖のアルコール以外のアルコールの含有率が３〜３０重量％である１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含有する塩化ビニル系樹脂組成物。
【００１０】
項４：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸若しくはその無水物と、炭素数９の分岐鎖のアルコールを必須成分とする炭素数４〜１３の脂肪族一価混合アルコールとをエステル化反応して得られる１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルであって、前記脂肪族一価混合アルコール中の炭素数９の分岐鎖のアルコールの含有率が７０〜９７重量％であり、炭素数９の分岐鎖のアルコール以外のアルコールの含有率が３〜３０重量％であり、且つ炭素数９の分岐鎖のアルコールにおけるメチル分岐を２つ有するアルコールの含有量が脂肪族一価混合アルコール全体に対して３０〜７０重量％である、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含有する塩化ビニル系樹脂組成物。
【００１１】
項５：脂肪族一価混合アルコール中の炭素数９の分岐鎖のアルコールの含有率が７０〜９７重量％であり、炭素数９の分岐鎖のアルコール以外のアルコールの含有率が３〜３０重量％である１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含有する塩化ビニル系樹脂組成物を含んで成る成形体。
【００１２】
【発明の実施の形態】
塩化ビニル系樹脂用可塑剤
本発明に係る１，２−シクロヘキサンジカルボン酸若しくはその無水物と、炭素数４〜１３の脂肪族一価混合アルコールとをエステル化反応して得られる１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステル（以下、本エステル」という。）は、所定の酸成分とアルコール成分とを常法に従って、好ましくは窒素等の不活性化ガス雰囲気下において、無触媒又は触媒の存在下でエステル化することにより得られるものであり、一般式（１）で表される。
【００１３】
0004314711.tif 000002
［式中、Ｒ１、Ｒ２は同一又は異なって、炭素数４〜１３の脂肪族一価の基、例えば直鎖状アルキル基、分岐鎖状のアルキル基、脂環族基等を表す。但し、基Ｒ１及び基Ｒ２に由来する炭素数４〜１３の脂肪族一価アルコールであるＲ１−ＯＨ及びＲ２−ＯＨの合計に対して、炭素数９の分岐鎖のアルコールの含有率が７０〜９７重量％であり、炭素数９の分岐鎖のアルコール以外のアルコールの含有率が３〜３０重量％である。］
【００１４】
本発明にかかるシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを調製するに際し、用いることができる酸成分としては、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸の他に１，２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸の低級アルキルエステル（例えば炭素数１〜３）も同等に使用することができる。
【００１５】
又、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸において、２つの不斉炭素にカルボン酸基が結合し、従って立体異性体が存在するが、シス体、トランス体のいずれも使用することができる。
【００１６】
本発明で用いるアルコール成分としては、炭素数９の分岐鎖のアルコールを必須成分とする炭素数４〜１３の脂肪族一価混合アルコールであるが、脂肪族一価混合アルコール中の炭素数９の分岐鎖のアルコールの含有率が７０〜９７重量％であり、炭素数９の分岐鎖のアルコール以外のアルコールの含有率が３〜３０重量％である。
【００１７】
なかでも、好ましくは炭素数９の分岐鎖のアルコールの含有率が８０〜９５重量％であり、炭素数９の分岐鎖のアルコール以外のアルコールの含有率が５〜２０重量％のものが例示され、より好ましくは、炭素数９の分岐鎖のアルコールの含有率が８５〜９５重量％であり、炭素数９の分岐鎖のアルコール以外のアルコールの含有率が５〜１５重量％のものが推奨される。
【００１８】
脂肪族一価アルコールとしては、直鎖状、分岐鎖状又は脂環状のアルコールが例示される。具体的な直鎖状アルコールとしては、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール，ｎ−ノナノール、ｎ−デカノール、ｎ−ウンデカノール、ｎ−ドデカノール、ｎ−トリデカノールが例示される。具体的な分岐鎖状アルコールとしては、イソブタノール、sec−ブタノール、イソペンタノール、イソヘキサノール、２−メチルヘキサノール、１−メチルヘプタノール、２−メチルヘプタノール、イソヘプタノール、２−エチルヘキサノール、２−オクタノール、イソオクタノール、イソノナノール、３，５，５−トリメチルヘキサノール、２，６−ジメチル−４−ヘプタノール、イソデカノール、イソウンデカノール、イソノドデカノール、イソトリデカノール等が例示される。一方、脂環状のアルコールとしては、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、シクロヘプタノール等が例示される。
【００１９】
一方、本発明に係る炭素数９の分岐鎖状のアルコールであるイソノナノールにはその分岐の位置、分岐のメチル基の数によって、例えば下記のものが存在し、いずれも使用することが可能である。
１）メチル分岐を１つ有するアルコール（例えば、２−メチルオクタノール、３−メチルオクタノール、４−メチルオクタノール、５−メチルオクタノール、６−メチルオクタノール、７−メチルオクタノール）、
２）メチル分岐を２つ有するアルコール（例えば、２，４−ジメチルヘプタノール、２，５−ジメチルヘプタノール、４，６−ジメチルヘプタノール等）、
３）メチル分岐を３つ有するアルコール（例えば３，５，５−トリメチルヘキサノール、２，５，５−トリメチルヘキサノール）。
【００２０】
上記イソノナノールは、例えば、協和醗酵社（商品名「オキソコール９００」）、三菱化学社（商品名「Ｄｉａｄｏｌ  ９」、同「イソノナノール」）、エクソン社（商品名「Ｅｘａａｌ  ９」）等から購入できるほか、和光純薬社、ナカライテスク社等からも試薬として購入可能である。又、前記市販されているイソノナノールを精留する方法、前記各種イソノナノールを任意に混合する方法、或いは混合した後に精留する方法等により、メチル分岐の数を任意に調整することができる。
【００２１】
又、メチル基の分岐数を調製した場合の確認は、キャピラリーＧＣ−ＭＳにより測定することができる。
【００２２】
本発明に係る炭素数９の分岐鎖状のアルコールの使用形態として、脂肪族一価アルコール全体に対し、メチル分岐を２つ有するイソノナノールが３０〜７０重量％含むアルコールが推奨され、より好ましくは３５〜５０重量％が挙げられる。
【００２３】
本発明に係る炭素数９の分岐鎖状のアルコールの具体的な使用形態として好ましい形態としては、
ａ）脂肪族一価アルコール全体に対し、メチル分岐を２つ有するイソノナノールが３０〜７０重量％、メチル分岐を１つ有するイソノナノール及びメチル分岐を３つ有するイソノナノールを併せて２５〜５０重量％、イソノナノール以外の脂肪族一価アルコールが５〜２０重量％を含む、
ｂ）脂肪族一価アルコール全体に対し、メチル分岐を２つ有するイソノナノールが３５〜５０重量％、メチル分岐を１つ有するイソノナノール及びメチル分岐を３つ有するイソノナノールを併せて３５〜６０重量％、イソノナノール以外の脂肪族一価アルコールが５〜１５重量％を含む、
ｃ）脂肪族一価アルコール全体に対し、メチル分岐を１つ有するイソノナノールが４５〜５０重量％、メチル分岐を２つ有するイソノナノールが４０〜４５重量％、イソノナノール以外の脂肪族一価アルコールが１０〜１５重量％を含む、
ｄ）脂肪族一価アルコール全体に対し、メチル分岐を１つ有するイソノナノールが１０〜１５重量％、メチル分岐を２つ有するイソノナノールが６０〜７０重量％、メチル分岐を３つ有するイソノナノールが５〜１０重量％及びイソノナノール以外の脂肪族一価アルコールが、１５〜２０重量％を含む、
ｅ）脂肪族一価アルコール全体に対し、メチル分岐を３つ有するイソノナノールが８０〜９５重量％含み、イソノナノール以外の脂肪族一価アルコールが５〜２０重量％を含む、
のものが推奨される。
【００２４】
更に好ましい組み合わせの形態としては、
ｆ）脂肪族一価アルコール全体に対し、メチル分岐を２つ有するイソノナノールが３５〜５０重量％、メチル分岐を１つ有するイソノナノール及びメチル分岐を３つ有するイソノナノールを併せて３５〜６０重量％、イソノナノール以外の脂肪族一価アルコールとしてｎ−ノナノールを５〜１５重量％を含む、
ｇ）脂肪族一価アルコール全体に対し、メチル分岐を２つ有するイソノナノールが３５〜５０重量％、メチル分岐を１つ有するイソノナノール及びメチル分岐を３つ有するイソノナノールを併せて３５〜６０重量％、イソノナノール以外の脂肪族一価アルコールとして２−エチルヘキサノールを５〜１５重量％を含む、
ｈ）脂肪族一価アルコール全体に対し、メチル分岐を２つ有するイソノナノールが３５〜５０重量％、メチル分岐を１つ有するイソノナノール及びメチル分岐を３つ有するイソノナノールを併せて３５〜６０重量％、イソノナノール以外の脂肪族一価アルコールとして２−エチルヘキサノール及びｎ−ノナノールの混合アルコールを５〜１５重量％を含む、
ｉ）脂肪族一価アルコール全体に対し、イソノナノールとして３，５，５−トリメチルヘキサノールが８０〜９５重量％、イソノナノール以外の脂肪族一価アルコールとして２−エチルヘキサノール及び／又はｎ−ノナノールを５〜２０重量％を含む、
ものが推奨される。
【００２５】
本発明のシクロヘキサンジカルボン酸ジエステルは、エステルを構成するアルコールを、炭素数９の分岐鎖のアルコール（イソノナノール）の含有率を７０〜９７重量％とし、炭素数９の分岐鎖のアルコール以外のアルコールの含有率を３〜３０重量％とした混基エステルとすることにより、シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル（成分Ａ）及びシクロヘキサンジカルボン酸ジ（炭素数９の分岐鎖のアルコール以外のアルコールエステル）（成分Ｂ）とを個別に混合したエステルと比べて、下記に記載の特徴が得られる。
【００２６】
１）成分Ａのエステルと成分Ｂのエステルを混合した場合と比べて、各々のエステルの欠点が生じにくい。
２）構成するアルコールの組成を調整することにより、目的に応じた特性を有する可塑剤を得ることができる。
【００２７】
更に、本エステルを適用した樹脂組成物において、イソノニル基におけるメチル分岐鎖の数と各種物性との関係を、下記の表１に示す。
【００２８】
0004314711.tif 000003
【００２９】
即ち、メチル分岐鎖の数の範囲を例えば、メチル分岐を２つ有するイソノナノールを３０〜７０重量％含む部分に設定することにより、
１）塩化ビニル樹脂ペーストゾルとしたときの、粘度が低く、加工性が改善される、
２）塩化ビニル樹脂ペーストゾルとしたときの、経時的粘度上昇が少なく、長期に渡って保存安定性がよい、
３）電気特性（電気絶縁性）が改善される、
４）引張強度、耐候性、耐寒性、耐熱性、相溶性等のバランスに優れた可塑剤とすることができる、
等の特徴が得られる。
【００３０】
一方、エステル化する際に使用する炭素数４〜１３の脂肪族一価アルコールとして次項に記載のスペックを有するアルコールを用いた場合、着色のない可塑剤エステルが得られるとともに、エステルの熱安定性が高くなる傾向にある。
【００３１】
・酸価：０．１mgKOH/g以下のものが好ましく、より好ましくは０．０５mgKOH/g以下、更に好ましくは０．０２mgKOH/g以下であるものが推奨される。
・カルボニル価：２０以下のものが好ましく、より好ましくは１０以下、更に好ましくは５以下であるものが推奨される。
・過酸化物価：０．５meq/kg以下のものが好ましく、より好ましくは０．１meq/kg以下であり、更に好ましくは０．０５meq/kg以下であるものが推奨される。
【００３２】
ここで、酸価は、ＪＩＳ  Ｋ−００７０に準拠して測定し、過酸化物価は、基準油脂分析試験法 ２．５．２−１９９６に準拠して測定し、カルボニル価は、基準油脂分析試験法 ２．５．４−１９９６に準拠して測定するものとする。
【００３３】
上記スペックを有するアルコールを調製する方法としては、上記スペックを越えるアルコールを蒸留によって精製する方法、或いは還元によって精製する方法などが挙げられる。
【００３４】
例えば、蒸留直後のアルコールにおいては、過酸化物価が０．５meq/kgを越えるものと、過酸化物価が０．５meq/kg以下のものとが存在し、過酸化物価が０．５meq/kg以下のものもその保存状態によっては長期保存中（例えば６ヶ月以上）に酸化されて過酸化物価が０．５meq/kgを越える場合が発生する。従って、エステル化の前に過酸化物価を確認する必要がある。このことは、カルボニル価にもあてはまる。
【００３５】
蒸留による精製方法としては、上記スペックを越えるアルコールを、５０〜３００℃において減圧蒸留を行う方法が挙げられる。蒸留することにより、全酸価、カルボニル価等の低減が可能である。
【００３６】
還元による精製方法としては、上記スペックを越えるアルコールを、３０〜１５０℃で還元剤の存在下にて30分〜５時間、好ましくは１〜２時間撹拌する方法が挙げられる。還元剤としては、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化アルミニウムリチウムなどが例示され、使用量としては、アルコールに対して３０〜１００００ppmが推奨される。還元による精製により主にカルボニル価及び／又は過酸化物価の低減が可能である。
又、還元剤の存在下に蒸留してもよい。
【００３７】
上記アルコール成分と酸成分とをエステル化反応を行うに際し、アルコール成分は、例えば、酸成分１当量に対して１〜１．５当量、好ましくは１．０５当量〜１．２当量程度用いられる。
【００３８】
エステル化反応に用いる触媒としては、鉱酸、有機酸、ルイス酸類又はアルカリ金属類等が例示される。より具体的には、鉱酸として、硫酸、塩酸、燐酸が例示され、有機酸としては、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等が例示され、ルイス酸としては、アルミニウム誘導体、スズ誘導体、チタン誘導体、鉛誘導体、亜鉛誘導体が例示され、アルカリ金属類としてはナトリウムアルコキシド、カリウムアルコキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が例示され、これらの１種又は２種以上を併用することが可能である。
【００３９】
中でも、ｐ−トルエンスルホン酸、炭素数３〜８のテトラアルキルチタネート、酸化チタン、水酸化チタン、炭素数１〜４のナトリウムアルコキシド、水酸化ナトリウム、炭素数３〜１２の脂肪酸スズ、酸化スズ、水酸化スズ、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、酸化鉛、水酸化鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムが特に好ましい。その使用量は、例えば、エステル合成原料である酸成分およびアルコール成分の総重量に対して０．０５重量％〜１重量％程度用いられる。
【００４０】
エステル化温度としては、１００℃〜２３０℃が例示され、通常、３時間〜３０時間で反応は完結する。
【００４１】
本エステルの原料である１，２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物は、通常、無水マレイン酸と１，３−ブタジエンとを通常のディールス−アルダー反応をして得られたシクロヘキセンジカルボン酸無水物を水素添加して得られる。従って、シクロヘキサンジカルボン酸無水物の調製直後の段階では、２つのカルボキシル基はシス体である。しかしながら、エステル化の段階で、例えば、エステル化温度を２１０℃を越え２３０℃程度に設定した場合、カルボキシル基が異性化してトランス体が増加しやすい。又、エステル化温度を１００〜２１０℃程度に設定した場合、異性化が起こりにくく、シス体が優先されたエステルが得やすい。
【００４２】
本エステルでのトランス体／シス体の比率は、エステルの加水分解安定性、樹脂への相溶性、樹脂組成物にしたときの電気特性に影響を及ぼしやすく、トランス体／シス体＝０／１００〜３０／７０（モル比）程度であるとき、エステルの樹脂への相溶性、樹脂組成物にしたときの電気特性等においてバランスの優れた性能が発揮できる。
【００４３】
一方、エステル化反応後に、得られたエステルをシス体からトランス体に異性化することも可能である。異性化の方法としては、例えば、ＵＳ−５２３１２１８号に準じて行うことが可能である。
【００４４】
更に、トランス体／シス体＝３０／７０〜７０／３０（モル比）であるときは、エステルの加水分解安定性が向上し、その結果、耐熱性に優る傾向を有す。
【００４５】
又、トランス体／シス体の比率は、高分解能のＮＭＲにより決定することができる。
【００４６】
エステル化においては、反応により生成する水の留出を促進するために、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサンなどの水同伴剤を使用することが可能である。
【００４７】
又、エステル化反応時に原料、生成エステル及び有機溶媒（水同伴剤）の酸化劣化により酸化物、過酸化物、カルボニル化合物などの含酸素有機化合物を生成すると耐熱性、耐候性等に悪影響を与えるため、系内を窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下又は不活性ガス気流下で反応を行うことが望ましい。エステル化反応終了後、過剰の原料を減圧下または常圧下にて留去する。
【００４８】
一方、本エステルは、無水フタル酸及び／又はフタル酸と前記アルコールの少なくとも１種とのジエステルのベンゼン核を、例えば、ニッケルあるいは白金、パラジウム、ルテニウム等の貴金属触媒を用いて水素添加することにより得ることができる。更に別の製造方法としては、無水シクロヘキセンジカルボン酸及び／又はシクロヘキセンジカルボン酸と炭素数４〜１３の脂肪族アルコールの少なくとも１種とのジエステルの二重結合をニッケルあるいは白金、パラジウム、ルテニウム等の貴金属触媒等を用いて水素添加することによっても得ることができる。尚、フタル酸ジエステル類の水素添加反応により本エステルを得る場合、得られたエステルはシス体が主生成物となる。
【００４９】
上記エステル化方法又は水素添加方法により得られた本エステルは、引き続き、必要に応じて液液抽出、減圧蒸留、吸着精製等により精製してもよい。
【００５０】
吸着精製に用いる吸着剤としては、活性炭、活性白土、活性アルミナ、ハイドロタルサイト、シリカゲル、シリカアルミナ、ゼオライト、マグネシア、カルシア、珪藻土などが例示される。
【００５１】
上記方法で得られたエステルは、可塑剤として塩化ビニル系樹脂に配合して樹脂組成物とすることができる。
【００５２】
本エステルは、エステルを構成する脂肪族一価アルコールとして、
１）脂肪族一価混合アルコール中の炭素数９の分岐鎖のアルコールの含有率が７０〜９７重量％であり、炭素数９の分岐鎖のアルコール以外のアルコールの含有率が３〜３０重量％である、
２）炭素数９の分岐鎖のアルコールにおけるメチル分岐を２つ有するアルコールの含有量が脂肪族一価混合アルコール全体に対して３０〜７０重量％である、
である脂肪族一価アルコールを用いてエステル化反応を行うことにより、
色相に優れ、引張強度、耐候性、耐寒性、耐熱性等のバランスに優れた可塑剤となりうる。
【００５３】
好ましくは、エステルを構成する脂肪族一価アルコールとして、
１）脂肪族一価混合アルコール中の炭素数９の分岐鎖のアルコールの含有率が７０〜９７重量％であり、炭素数９の分岐鎖のアルコール以外のアルコールの含有率が３〜３０重量％である、
２）脂肪族一価アルコールの全酸価、カルボニル価、過酸化物価を、
a)全酸価：０．１mgKOH/g以下のものが好ましく、より好ましくは０．０５mgKOH/g以下のものであり、更に好ましくは０．０２mgKOH/g以下とする、
b)カルボニル価：２０以下、好ましくは１０以下、更に好ましくは５以下とする、
c)過酸化物価：０．５meq/kg以下、好ましくは０．１meq/kg以下とする、
である脂肪族一価アルコールを用いてエステル化反応を行うことにより、
色相に優れ、引張強度、耐候性、耐寒性、耐熱性、相溶性等の総合バランスに優れた可塑剤となりうる。
【００５４】
最も好ましくは、エステルを構成する脂肪族一価アルコールとして、
１）脂肪族一価混合アルコール中の炭素数９の分岐鎖のアルコールの含有率が７０〜９７重量％であり、炭素数９の分岐鎖のアルコール以外のアルコールの含有率が３〜３０重量％である、
２）炭素数９の分岐鎖のアルコールにおけるメチル分岐を２つ有するアルコールの含有量が脂肪族一価混合アルコール全体に対して３０〜７０重量％である、
３）脂肪族一価アルコールの全酸価、カルボニル価、過酸化物価を、
a)全酸価：０．１mgKOH/g以下のものが好ましく、より好ましくは０．０５mgKOH/g以下のものであり、更に好ましくは０．０２mgKOH/g以下とする、
b)カルボニル価：２０以下、好ましくは１０以下、更に好ましくは５以下とする、
c)過酸化物価：０．５meq/kg以下、好ましくは０．１meq/kg以下とする、
である脂肪族一価アルコールを用いてエステル化反応を行うことにより、
色相に優れ、引張強度、耐候性、耐寒性、耐熱性、相溶性等の総合バランスに最も優れた可塑剤となりうる。
【００５５】
塩化ビニル系樹脂組成物
本発明で用いられる塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニルあるいは塩化ビニリデンの単独重合体及び塩化ビニルあるいは塩化ビニリデンの共重合体であり、その製造方法は、従来公知の重合方法で行われ、汎用塩化ビニル樹脂の場合、油溶性重合触媒の存在下に懸濁重合する方法が挙げられ、また、塩化ビニルペースト樹脂では水性媒体中で水溶性重合触媒の存在下に乳化重合する方法が挙げられる。これらの塩化ビニル系樹脂の重合度は、通常７００から５０００程度であり、好ましくは１０００〜３５００、さらに好ましくは１２００〜３０００である。この重合度が低すぎると耐熱性等が低下し、高すぎると成形加工性が低下する傾向がある。
【００５６】
共重合体の場合、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン等の炭素数２〜３０のα−オレフィン類、アクリル酸およびそのエステル類、メタクリル酸およびそのエステル類、マレイン酸およびそのエステル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アルキルビニルエーテル等のビニル化合物、ジアリルフタレート等の多官能性モノマー及びこれらの混合物と塩化ビニルモノマーとの共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等のエチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、塩素化ポリエチレン、ブチルゴム、架橋アクリルゴム、ポリウレタン、ブタジエン−スチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＭＢＳ）、ブタジエン−アクリロニトリル−（α−メチル）スチレン共重合体（ＡＢＳ）、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート及びこれらの混合物へ塩化ビニルモノマーをグラフトしたグラフト共重合体等が挙げられる。
【００５７】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物における本エステル類の含有量としては、その用途に応じて適宜選択されるが、通常、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、１〜１００重量部であり、好ましくは５〜５０重量部である。１重量部未満では所定の可塑化効果が得られにくく、１００重量部を越えて配合した場合には、成形品表面へのブリードが激しく、いずれの場合も好ましくない。但し、上記の塩化ビニル系樹脂組成物に対して充填剤などを添加する場合は、充填剤自身が吸油するために上記の範囲を超えて当該可塑剤を配合することができる。例えば、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、充填剤として炭酸カルシウムを１００重量部配合した場合には、当該可塑剤を１〜５００重量部程度配合することができる。
【００５８】
本発明に係る塩化ビニル系樹脂組成物は、当該可塑剤と共に本発明の効果が損なわれない程度に他の公知のエステルを併用することができる。又、所定の効果が損なわれない範囲において、必要に応じて着色剤、加工助剤、充填剤、酸化防止剤（老化防止剤）紫外線吸収剤或いは帯電防止剤等の添加剤を配合することができる。
【００５９】
当該可塑剤と併用することができる公知のエステルとしては、例えば、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジウンデシル（ＤＵＰ）等のフタル酸エステル類、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ）、アジピン酸ジイソデシル（ＤＩＤＡ）等のアジピン酸エステル類、トリメリット酸トリ−２−エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）、トリメリット酸トリイソデシル（ＴＩＴＭ）等のトリメリット酸エステル類、リン酸トリ−２−エチルヘキシル（ＴＯＰ）、リン酸トリクレジル（ＴＣＰ）等のリン酸エステル類が挙げられる。上記可塑剤の使用量は、可塑剤全体量の５重量％以内が好ましい。
【００６０】
着色剤としては、カーボンブラック、硫化鉛、ホワイトカーボン、チタン白、リトポン、べにがら、硫化アンチモン、クロム黄、クロム緑、コバルト青、モリブデン橙などが例示される。又、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する着色剤の配合量は１〜１００重量部程度である。
【００６１】
加工助剤としては、流動パラフィン、ポリエチレンワックス、ステアリン酸、ステアリン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、ブチルステアエレート、ステアリン酸カルシウムなどが例示される。又、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する加工助剤の配合量は０．１〜２０重量部程度である。
【００６２】
充填剤としては、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、クレー、タルク、珪藻土、フェライト、などの金属酸化物、ガラス、炭素、金属などの繊維及び粉末、ガラス球、グラファイト、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウムなどが例示される。又、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する充填剤の配合量は１〜１００重量部程度である。
【００６３】
酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート］メタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなどのフェノール系化合物、アルキルジスルフィド、チオジプロピオン酸エステル、ベンゾチアゾールなどの硫黄系化合物、トリスノニルフェニルフォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイトなどのリン酸系化合物、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリールジチオリン酸亜鉛などの有機金属系化合物などが例示される。又、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する酸化防止剤の配合量は０．２〜２０重量部程度である。
【００６４】
紫外線吸収剤としては、フェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレートなどのサリシレート系化合物、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物、５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール、１−ジオクチルアミノメチルベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系化合物の他、シアノアクリレート系化合物などが例示される。又、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する紫外線吸収剤の配合量は０．１〜１０重量部程度である。
【００６５】
帯電防止剤としては、アルキルスルフォネート型、アルキルエーテルカルボン酸型又はジアルキルスルホサクシネート型のアニオン性帯電防止剤、ポリエチレングリコール誘導体、ソルビタン誘導体、ジエタノールアミン誘導体などのノニオン性帯電防止剤、アルキルアミドアミン型、アルキルジメチルベンジル型などの第４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム型の有機酸塩又は塩酸塩などのカチオン性帯電防止剤、アルキルベタイン型、アルキルイミダゾリン型などの両性帯電防止剤などが例示される。又、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する帯電防止剤の配合量は０．１〜１０重量部程度である。
【００６６】
本発明に係る塩化ビニル系樹脂組成物は、本エステル、塩化ビニル系樹脂及び必要に応じて各種添加剤を例えばモルタルミキサー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、リボンブレンダー等の攪拌機により攪拌配合を行い、塩化ビニル系樹脂組成物の混合粉とすることができる。
【００６７】
一方、本エステル、塩化ビニル系樹脂及び必要に応じて各種添加剤を、例えばコニカル二軸押出機、パラレル二軸押出機、単軸押出機、コニーダー型混練機、ロール混練機等の混練機により溶融成形することによりペレット状の塩化ビニル系樹脂組成物を得ることもできる。
【００６８】
更に、本エステル、塩化ビニル系ペースト樹脂及び必要に応じて各種添加剤を、例えばコニカル二軸押出機、パラレル二軸押出機、単軸押出機、コニーダー型混練機、ロール混練機等の混練機により溶融成形することによりペースト状の塩化ビニル系樹脂組成物を得ることもできる。
【００６９】
塩化ビニル系樹脂成形体
前記方法で得た塩化ビニル系樹脂組成物の配合粉あるいはペレットを、押出成形、射出成形、カレンダ成形、プレス成形、ブロー成形等の従来公知の方法を用いて溶融成形加工することにより、所望の形状に成形できる。
【００７０】
一方、塩化ビニルペースト樹脂組成物は、スプレッド成形、ディッピング成形、グラビア成形、スクリーン加工等の従来公知の方法を用いて成形加工することにより、所望の形状に成形できる。
【００７１】
成形体の形状としては、特に限定されないが、例えば、ロッド状、シート状、フィルム状、板状、円筒状、円形、楕円形等あるいは玩具、装飾品等特殊な形状のもの、例えば星形、多角形形状が例示される。
【００７２】
かくして得られた成形体は、水道管などのパイプ類、自動車アンダーボディコート、各種レザー類、農業用透明フィルム、食品包装用フィルム、電線被覆、各種発泡製品、一般透明ホース、冷蔵庫用ガスケット、パッキン類、壁紙、床材、ブーツ、玩具、字消し等に有用である。
【００７３】
【実施例】
次に実施例を挙げて、本発明を詳しく説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。尚、塩化ビニル樹脂組成物は各種可塑剤を用いて下記の方法にて調製した。
【００７４】
塩化ビニルプレスシートの調製
塩化ビニル樹脂（ストレート、重合度１４００、「Ｚｅｓｔ１４００Ｚ」、新第一塩ビ社製）１００重量部に、安定剤としてカルシウムステアレート（昭島化学社製）及びジンクステアレート（昭島化学社製）を各々０．３及び０．２重量部を配合し、モルタルミキサーで攪拌混合した後、可塑剤５０重量部を加え、均一になるまでハンドリング混合し塩化ビニル樹脂組成物とする。この樹脂組成物を５×１２インチの二本ロールを用いて１６０〜１６６℃で４分間溶融混練し、続いて１６２〜１６８℃×１０分間プレス成形を行い、厚さ約１ｍｍのプレスシートを作成する。
【００７５】
塩化ビニルペーストゾルの調製
ペースト用塩化ビニル樹脂（ストレート、「Ｚｅｓｔ Ｐ２２」、新第一塩ビ社製）１００重量部に、可塑剤６０重量部を加え、均一になるまでハンドリング混合する。続いて減圧下で充分に脱泡を行ったのち、室温下２４時間放置熟成しペーストゾルを得る。
【００７６】
エステルの物性評価
各製造方法で得られたエステルは下記の物性評価を行う。
エステル価：ＪＩＳ  Ｋ−００７０に準拠して測定する。
酸価：ＪＩＳ  Ｋ−００７０に準拠して測定する。
色相：ＪＩＳ  Ｋ−４１０１（Hazen)に準拠して測定する。
【００７７】
樹脂の物性評価
（１）引張試験：ＪＩＳ  Ｋ−６７２３に準拠し、プレスシートの１００％モジュラス、破断強度、破断伸びを測定する。
【００７８】
（２）耐候性：ウエザオメーター（アトラス社製Ｃｉ３５）を用いてプレスシートの促進耐候試験を行い、試験後の１００％モジュラス、破断強度、破断伸びを測定する。促進耐候試験の条件としては、光源としてキセノンアークランプを用い、５０℃にて、１８分間散水し１０２分間散水を止める操作を５００時間繰り返す条件にて行う。又、耐候性試験前後の１００％モジュラス、破断強度、破断伸びの変化率（％）を同時に算出する。変化率が少ないほど耐候性に優れる。
【００７９】
（３）耐寒性：クラッシュベルグ試験機を用いて、ＪＩＳ  Ｋ−６７２３に準拠して測定する。絶対値の大きいほど耐寒性が高い。
【００８０】
（４）耐熱性：耐発減量及びシート着色の評価による。
a)揮発減量：ギヤーオーブン中、プレスシートを１６５℃で６０分、９０分、１２０分加熱した後の重量変化を測定する。数値が少ないほど、耐熱性が高い。
b)シート着色 ：ギヤーオーブン中、プレスシートを１６５℃で６０分、９０分、１２０分間加熱した後の着色度の強弱を目視により４段階で評価する。
◎：着色なし、○：若干着色する、△：着色する、×：着色が強い。
【００８１】
（５）ゾル粘度：調製したペーストゾルの粘度経時変化（１日〜７日）をＢ型粘度計を用いて測定する。数値が小さいほど良好である。又、１日後のゾル粘度をベースとした７日後のゾル粘度の増加率（％）を算出した。増加率が少ないほど樹脂が安定である。
【００８２】
（６）相溶性（ゲル化特性）：二本のロールを用いて１６０℃における可塑剤の塩化ビニル樹脂に対する溶解度を目視にて観測する。評価は３段階にて行い、○：シートが透明となる、△：シートに濁り有り、×：シートが不透明とする。
【００８３】
（７）電気特性：デジタルオームメーター（川口電気製作所社製）を用いて、２５℃におけるプレスシートの体積固有抵抗値を評価する。数値が大きいほど絶縁性に優れる。
【００８４】
製造例１
温度計、デカンター、攪拌羽、還流冷却管を備えた２Ｌ四ツ口フラスコに、無水シクロヘキサンジカルボン酸４９３ｇ（３．２モル）、アルコール組成が（ｎ−ノナノール４％、メチル分岐を１つ有するイソノナノール４８％、メチル分岐を２つ有するイソノナノール４８％）のアルコール混合物（酸価が０．０５mgKOH/g、過酸化物価が０．０５meq/kg、カルボニル価が０．１０である。）１１１２ｇ（７．０モル）、キシレン１４０ｇ、及びエステル化触媒としてｐ−トルエンスルホン酸３．７ｇを加え、反応温度を１３０℃としてエステル化反応を実施した。生成水を系外へ除去しながら、反応溶液の酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで５時間反応を行った。反応終了後、未反応アルコールを減圧下で系外へ留去した後、常法に従って中和、水洗、脱水して目的とするビス（イソノニル）シクロヘキサン−１，２−ジカルボキシレート混合物１２２３ｇを得た（以下、「本エステル１」と記す）。
得られた本エステル１は、エステル価：２６６mgKOH/g、酸価：０．０２mgKOH/g、色相：１０であった。
【００８５】
製造例２
製造例１と同一の反応器に、原料アルコールとして、混合アルコール（ｎ−ノナノール７％、メチル分岐を１つ有するイソノナノール４８％、メチル分岐を２つ有するイソノナノール４５％）（酸価が０．０４mgKOH/g、過酸化物価が０．０７meq/kg、カルボニル価が０．１５である。）を使用し、触媒として酸化スズを用い、反応温度を２２０℃とした以外は製造例１と同様の合成法によりエステル（以下「本エステル２」という。）を得た。
得られた本エステル２は、エステル価：２６６mgKOH/g、酸価：０．０２mgKOH/g、色相：１０であった。
【００８６】
製造例３
原料アルコールとして、アルコール混合物（ｎ−ノナノール１８％、メチル分岐を１つ有するイソノナノール４２％、メチル分岐を２つ有するイソノナノール４０％）（酸価が０．０５mgKOH/g、過酸化物価が０．０４meq/kg、カルボニル価が０．１３である。）を使用した以外は製造例１と同様の合成法により、エステル（以下、「本エステル３」という。）を得た。
得られた本エステル３は、エステル価：２６６mgKOH/g、酸価：０．０２mgKOH/g、色相：１０であった。
【００８７】
製造例４
原料アルコールとして、アルコール混合物（ｎ−ノナノールを主成分とする一級アルコール１５％、メチル分岐を１つ有するイソノナノール１５％、メチル分岐を２つ有するイソノナノール６５％、メチル分岐を３つ有するイソノナノール５％）（酸価が０．０８mgKOH/g、過酸化物価が０．０４meq/kg、カルボニル価が０．１４である。）を使用した以外は製造例１と同様の合成法によりエステル（以下、「本エステル４」という。）を得た。
得られた本エステル４は、エステル価：２６６mgKOH/g、酸価：０．０２mgKOH/g、色相：１０であった。
【００８８】
製造例５
原料アルコールとして、アルコール混合物（３,５,５−トリメチルヘキサノール９４％、２−エチルヘキサノール６％）（酸価が０．４mgKOH/g、過酸化物価が０．０７meq/kg、カルボニル価０．１４である。）を使用した以外は製造例１と同様の合成法によりエステル（以下、「本エステル５」という。）を得た。得られた本エステル５は、エステル価：２６７mgKOH/g、酸価：０．０２mgKOH/g、色相：１０であった。
【００８９】
表２に各製造例で用いた各種アルコール成分の組成を示す。
【００９０】
0004314711.tif 000004
【００９１】
実施例１〜５
本エステル１〜５を実施例１〜５の可塑剤として用い、塩化ビニルプレスシートおよび塩化ビニルペーストゾルを上記方法にて調製し、引張試験（強度、伸び）、耐候性、耐寒性、耐熱性、ゾル粘度、相溶性及び電気特性につき評価した。その結果を表３に示す。
【００９２】
【表３】
0004314711.tif 000005
【００９３】
比較例１
市販のフタル酸系の可塑剤であるフタル酸ジ−２−エチルヘキシル（以下、「ＤＯＰ」という。）を比較例１の可塑剤として用い、実施例１と同様の方法により塩化ビニルプレスシートおよび塩化ビニルペーストゾルを調製し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
【００９４】
比較例２
ビス（ｎ−ノニル）シクロヘキサン−１，２−ジカルボキシレート（以下、「ＤｎＮＨＰ」という。）を可塑剤として用いた他は実施例１と同様の方法により、塩化ビニルプレスシートおよび塩化ビニルペーストゾルを調製し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
【００９５】
結果の評価
塩化ビニル系樹脂に可塑剤成分として、本発明のシクロヘキサンジカルボン酸ジエステル類を配合した組成物は、ｎ−ノニルジエステル、ＤＯＰ等と比べて、耐熱性、耐寒性、耐候性に優れるだけでなく、塩化ビニル樹脂ペーストゾルとしたときの樹脂の粘度が低く、よってペーストゾルの加工性が良好であり、更に、塩化ビニル樹脂ペーストゾルの経時粘度安定性も良好であることが判明した。又、炭素数９の分岐鎖アルコールにおけるメチル分岐の数が増加するにともない、相溶性が向上しているのがわかる。
【００９６】
即ち、本エステルにおいて、その構成アルコール成分として、炭素数９の分岐鎖のアルコールの含有率が７０〜９７重量％であり、炭素数９の分岐鎖のアルコール以外のアルコールの含有率が３〜３０重量％であって、且つ、メチル分岐を２つ有する炭素数９の分岐鎖のアルコールの含有量が構成アルコール全体に対して３０〜７０重量％とすることにより、可塑剤としての総合バランスにより優れたエステルを得ることができる。
【００９７】
【発明の効果】
本発明の塩化ビニル系樹脂用可塑剤を塩化ビニル系樹脂に用いることにより、耐熱性・耐候性および耐寒性に優れ且つ塩化ビニルペーストの粘度安定性をバランス良く向上した塩化ビニル系樹脂組成物を得ることが出来、これを適用して高品質の成形品の製造が可能である。