(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体及びヒート−モードレーザー記録媒体を含むデータカードであって、該データカードがさらに８５０μｍ未満の厚さを有するガラス層を含み、前記ガラス層は化学的に強化されたフロートガラス層及び黒い層を備え、前記黒い層は前記支持体と前記レーザー記録媒体との間、又は前記支持体における記録媒体と反対側の他の面上に設けられていることを特徴とするデータカード。
【請求項２】
前記ガラス層が５００μｍ未満の厚さを有する請求項１記載のデータカード。
【請求項３】
前記ガラス層が２００μｍ未満の厚さを有する請求項１記載のデータカード。
【請求項４】
前記支持体がプラスチック製フィルムからなる請求項１〜３のいずれかに記載のデータカード。
【請求項５】
レーザー記録媒体は、ヒート−モード露光によりその光反射能又は光学濃度が変化させられる金属層である請求項１〜４のいずれかに記載のデータカード。
【請求項６】
金属層が銀、セレン、錫又はビスマスを含む請求項５記載のデータカード。
【請求項７】
支持体、ヒート−モードレーザー記録媒体及びガラス層が積層物を形成している請求項１〜６のいずれかに記載のデータカード。
【請求項８】
接着層をさらに含む請求項７記載のデータカード。
【請求項９】
ヒート−モードレーザー記録媒体の向かい合った面に２つのガラス層を含み、それぞれの該ガラス層が８５０μｍ未満の厚さを有する請求項１〜８のいずれかに記載のデータカード。
【請求項１０】
前記ガラスの化学的に強化された層の厚さは、最初のガラスの合計の厚さの１／４未満である請求項１〜９のうちいずれか一項に記載のデータカード。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】
本発明はレーザー記録により情報を保存することができるデータカードに関する。
【０００２】
【発明の背景】
情報を保存できるカードは種々の用途のために広く用いられる。磁気ストリップを含むカードは周知であるが、レーザー−記録可能なカード又は電子チップを含むカードなどの「スマートカード」と呼ばれることがある他の型もますます普及してきている。
【０００３】
ＵＳ−Ｐ−４  ２０９  ８０４においてＤｉｌは、予備プレスされたＶ−形の溝を含み、そこに反射性金属コーティングを局部的に溶融させるレーザーによりデータを記録することができる反射性情報記録構造を記載している。媒体上のデータは光学的位相シフト効果を用いて読まれる。予備形成される溝は９５o〜１４０oの光学的位相深さにおいて形成されるので、読み取りレーザーは溝の深さに対応する正確な波長のものでなければならない。情報領域は記録ビームの波長に依存して０．４〜０．８μｍの幅を有し、小さい塵粒が読み取りビームにとってピンボケ（ｏｕｔ−ｏｆ−ｆｏｃｕｓ）となることを保証するために通常１２００μｍの深さの厚い保護基質が用いられる。
【０００４】
そのような厚い保護材料は、ＩＳＯ標準の下に合計８００μｍの厚さしかない紙入れ用カード（ｗａｌｌｅｔ  ｃａｒｄｓ）の場合には用いることができない。さらにズボンのポケット又は紙入れに入れて厚くて堅いカードを持ち歩くのは不快である。表面を横切る位相シフトを変化させずに位相感受性記録／読み取り媒体を接着剤を用いて保護箔に積層することも困難である。大きな孔を溶融するのも実行不可能であり、それは大きな縁が孔の回りに形成され、位相シフトの大きな捩れを引き起こすからである。孔のエッジの遷移は測定される位相シフトであり、縁の高さは孔の直径の平方根に直接比例するので、位相シフトの読み取りは小さい孔の場合のみに実用的である。例えば直径が２５μｍの孔は高さが１μｍの縁を生み、それは読み取りビームの波長よりずっと大きい。かくして大きな孔及び接着される保護材料のためには、位相シフトに頼らない記録／読み取り構造を有することが望ましい。
【０００５】
ＵＳ−Ｐ−３  ８７３  ８１３においてＬａｈｒは、反射熱感受性材料が加熱されると透明になり、それによって下にある黒い紙のストリップが露出され、次いでそれが光エネルギーを吸収するデビットカード（ｄｅｂｉｔ  ｃａｒｄ）を記載している。記録には強度の高い光ビームに０．７秒間露出して材料の温度を８０℃に上げ、さらに５ミリ秒間８０℃より高温にすることが必要である。この型のクレジットカードシステムは１秒当たり２データビット未満の記録を可能にする。拡散された液が保持される故にデータスポットの寸法は大きく、制御が困難である。このカードは青い読み取りビームを必要とし、従って非常に大きなデータスポットを用いないと引っ掻き傷及び表面塵が多数のデータエラーを引き起こし得、大きなデータスポットは容量を１０，０００ビット未満に減少させる。このデータ容量はいくつかのデビット及びクレジットカードの場合には十分であるが、金融、保険、医学及び個人的記録の詳細な記録には適していない。１秒当たり２ビット未満という記録速度もそれをほとんどの用途に不適なものとするであろう。該カードの他の欠点は、例えば自動車のダッシュボードの上に置くか又は家庭用洗濯機及び乾燥機に通した場合などに、８０℃より高温ですべてのデータが破壊されることである。
【０００６】
ＵＳ−Ｐ−４  １９７  ９８６においてＮａｇａｔａ、ＵＳ−Ｐ−４  ２２４６６６においてＧｉｒａｒｄ及びＵＳ−Ｐ−４  ３０４  ９９０においてＡｔａｌｌａは、データカードの更新（ｕｐｄａｔｉｎｇ）につき記載している。Ｎａｇａｔａはカード上の最大限度及びバランスの更新を記載しており、この場合は完全なデータファイルが磁気ディスク又はドラムなどの補助メモリ回路中に保存される。トランザクションを含む売上伝票はカードと別に記録される。Ｇｉｒａｒｄはメモリバンクを有する集積回路チップを含有するデータ−処理機−アクセスカードにつき記載している。メモリは、機械へのアクセスを許すか又は妨げることを目的としたあらかじめ決められた機密データのアイテムを保存している。バランスのみが更新される。Ａｔａｌｌａは、その上にバランスのみが記録され、更新されるカードにつき記載している。このカードは、トランザクションシステムが中枢コンピューターに連結されている場合のみに用いることができる。これらのカードのいずれも過去のトランザクションの記録を堆積するのに必要なメモリ保存容量を有していない。
【０００７】
ＵＳ−Ｐ−４  ５４２  ２８８においてＤｒｅｘｌｅｒは、レファレンス位置情報又はサーボトラックなどの情報を高分解能書き込み−後−直接−読み取り（ｈｉｇｈ  ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  ｄｉｒｅｃｔ−ｒｅａｄ−ａｆｔｅｒ−ｗｒｉｔｅ）レーザー記録材料上に写真平版により予備−記録し、次いでストリップが適所で記録可能であるようにストリップをカード上に接着するデータカードの作製のための方法につき記載している。保護的な透明積層材料が記録表面上に接着され、次いで使用者の情報が積層材料を介してストリップ上に焦点を結ぶレーザーを用いてストリップ上に記録される。この積層材料は好ましくはポリカーボネートであり、それは記録層に十分に接着しないという欠点を有する。
【０００８】
先行技術のレーザー記録材料の主な欠点は、それらが機械的衝撃を受け易いことであり、それは引っ掻き傷などの欠陥を起こし得、記録されたデータの有意な消失を生じ得る。さらにこれらのデータカードのほとんどは、記録媒体の上の保護層としてプラスチック箔を含む。いくつかの用途の場合は１０年であることが要求されるそのような記録材料の保存寿命は不十分であり、それはプラスチック箔が溶媒、酸素、水分及び他のデータ消失の原因であり得るものに対する有効な障壁でないからである。
【０００９】
【発明の概略】
本発明の目的は、レーザー記録により情報を保存することができ、先行技術の材料より長い保存寿命及び機械的損傷を受け難いことを特徴とするデータカードを提供することである。この目的は、支持体及びヒート−モードレーザー記録媒体を含むデータカードであって、該データカードがさらに８５０μｍ未満の厚さを有するガラス層を含むことを特徴とするデータカードにより実現される。本発明の好ましい態様は従属クレイムにおいて定義される。
【００１０】
本発明のさらなる利点は下記の記載から明らかになるであろう。
【００１１】
【発明の詳細な記述】
本発明のデータカードは、レーザー露出により情報を保存するためのヒート−モード記録媒体が設けられた支持体を含む。「支持体」という用語は、支持体上にコーティングすることができるが自立的でない層からそれを区別するために「自立的層」の意味で用いられる。データカードはさらに、溶媒、酸素、水分及び他のデータ消失の原因となり得るものに対する有効な保護として薄いガラス層を含む。非常に好ましい実施態様の場合、ヒート−モード記録媒体は支持体とガラス層の間にサンドイッチ様に挟まれている。他の好ましい実施態様の場合、支持体の反対側に追加のガラス層が存在し、レーザー記録媒体を支えている支持体の向かい合った（ｏｐｐｏｓｉｔｅ  ｓｉｄｅｓ）面に２つのガラス層を含むデータカードが得られる。
【００１２】
ガラス層、記録媒体及び支持体は好ましくは積層物を形成している。本明細書で用いられる「積層物」という用語は、「複数の接着された層から成る材料」と理解されるべきである。層は、該接着される層の間に中間の接着層を適用することにより互いに接着されることができるが、真空積層も用いることができる。記録媒体自身が支持体とガラス層の間の接着層として働くことができる。積層されたガラス層はカード又はカード上に保存されたデータの模写を防ぎ、それは破壊せずにガラス層を取り除くのが困難だからである。ガラス層の高い比重は、そのようなガラス層を用いずに作られるコピーからカードを区別する、もう１つの容易に立証し得る安全のための特徴である。
【００１３】
ガラス層は好ましくはデータカードが破断せずに曲がることができるように柔軟性のガラス層である。本明細書で用いられる柔軟性という用語は、「破断せずに芯の回りに巻かれることができる」ことを意味するとして理解されるべきである。本発明のカードで用いられる好ましいガラス層は、１．５ｍの半径を有する円筒状芯の回りに破断せずに巻かれることができる。ガラスの厚さが薄い程その柔軟性は高く、かくしてガラスが破断せずに巻かれることができる芯の最小半径が小さい。本発明のデータカードで用いられるガラス層は８５０μｍ未満の厚さを有する。より高い柔軟性のために、該厚さは好ましくは５００μｍ未満であり、さらにもっと好ましくは１５０〜３００μｍである。最小の厚さは好ましくは少なくとも２０μｍ、より好ましくは少なくとも５０μｍであり、それはもっと厚さが薄いガラスが脆すぎることがあり得るからである。
【００１４】
柔軟性ガラスは当該技術分野において既知である。柔軟性ガラスを得るための２つの基本的条件は、薄い厚さ及び高い強度である。強度はその組成及び製造法によって決められる。ＥＰ−Ａ  ７１６  ３３９は１．２ｍｍ未満の厚さ、１ｘ１０7Ｐａ以上の破壊応力（引張応力下）及び１ｘ１０11Ｐａ以下の弾性率（ヤング弾性率）を有する柔軟性ガラス基質につき記載している。そのようなガラスは、半−溶融ガラスを金属ローラーの間で絞り出し、薄いウェブを作ることによって製造されることができる。
【００１５】
ＵＳ  ４，３８８，３６８は柔軟性ガラスシートを製造するための他の方法につき記載している。１５５０℃で溶融されたソーダ石灰ガラス（Ｎａ2Ｏ．ＣａＯ．ＳｉＯ2＝重量により１５：１３：７２）を圧伸し、巻く。かくして製造されるガラスを両端においてクリップで支え、約３５０℃で加熱する。その後ガラスシート上に前記の加熱温度より低い温度、例えば約７００℃において熱い噴射空気を吹きながらガラスシートを最初のシートの面積の１．０５〜１０倍に延伸する。加熱温度より低い温度でガラスシート上に熱い噴射空気を吹きながらそれを延伸することにより、ガラスシートは薄い部分においてより速く冷却され、それにより、かくして延伸されるガラスシートの厚さは均一に保持される。類似の方法がＪＰ−Ａ  ５８，０９５，６２２に記載されている。ＪＰ−Ａ  ５８，１４５，６２７に記載されている他の方法では、溶融ガラスのウェブが上方に引っ張られ、直後に大きなローラーを用いて溶融金属浴の表面上に水平に圧伸され、その後徐々に冷却される。かくして得られるガラスは平滑性が向上している。
【００１６】
本発明で用いるために非常に好ましいガラスはホウケイ酸塩ガラスであり、それは例えば規則的なナトリウムフロートガラスより有意に強い。ホウケイ酸塩ガラスはＳｉＯ2及びＢ2Ｏ3を含む。ホウケイ酸塩ガラスのいくつかの型の詳細な組成は例えばＵＳ−Ｐ  ４，８７００３４、４，５５４，２５９及び５，５４７，９０４に記載されている。
【００１７】
化学的に強化されたフロートガラスも本発明で用いることができる。化学的に強化されたガラスは、両表面層において最初のアルカリイオンが少なくとも部分的にもっと大きな半径を有するアルカリイオンにより置換されているガラスである。化学的に硬化されたナトリウム石灰シリカガラスの場合、ガラスの表面近くのナトリウムイオンが少なくとも部分的にカリウムにより置換されており、化学的に硬化されたリチウム石灰シリカガラスの場合、表面近くのリチムウイオンが少なくとも部分的にナトリウム及び／又はカリウムにより置換されている。化学的に強化されたガラスの製造のための既知の方法は、例えばＪＰ−Ａ  ５６，０４１，８５９、ＧＢ  １，２０８，１５３及びＵＳ  ３，６３９，１９８に記載されているような、ガラスをイオン交換条件に暴露する方法である。
【００１８】
本明細書において化学的に強化された層の厚さは、ガラスの各側の表面において、該置換が少なくとも２５％起こった層の厚さとして定義される。経済的理由から、ガラスの化学的に強化された層の厚さは、好ましくは最初のガラスの合計の厚さの４分の１未満である。１５０〜３００μｍの厚さを有するガラスの場合、化学的に強化された層の厚さは好ましくは３０μｍ未満、最も好ましくは１５μｍ未満である。従ってガラス支持体の外側の部分は少なくとも部分的に置換され、置換されていないガラス支持体の内側の部分が主部である。ガラスの化学的強化についてのさらなる詳細は中でも“Ｇｌａｓｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．６，Ｎｏ．３，ｐａｇｅ  ９０−９７，Ｊｕｎｅ  １９６５”に示されており、従ってその記載事項は引用することにより本明細書の内容となる。薄いガラスの該化学的強化は、好ましくはフロートガラスの製造とオン−ラインで実行される。
【００１９】
本発明で用いるための柔軟性の薄いガラスは例えばＰｉｌｋｉｎｇｔｏｎから商業的に入手可能である。Ｃｏｒｎｉｎｇも薄いガラス、例えば０．７ｍｍ及び１．１ｍｍの厚さを有する７０５９Ｆ型及び１７３７型を供給している。薄いホウケイ酸塩ガラスはＤｅｕｔｓｃｈｅ  Ｓｐｅｚｉａｌｇｌａｓｓ  ＡＧ（Ｄｅｓａｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、Ｓｃｈｏｔｔ  Ｇｒｏｕｐ  ｃｏｍｐａｎｙから、例えば３０μｍ〜１．１ｍｍの範囲の厚さを有するＡＦ４５型及びＤ２６３型が商業的に入手可能である。１９９５年にＤｅｓａｇにより出版された工業パンフレット“Ａｌｋａｌｉ  Ｆｒｅｅ  ａｎｄ  Ｌｏｗ  Ａｌｋａｌｉ  Ｔｈｉｎ  Ｇｌａｓｓｅｓ”、副題“ＡＦ４５及びＤ２６３：Ｔｈｉｎ  Ｇｌａｓｓｅｓ  ｆｏｒ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ”に従うと、薄いホウケイ酸塩ガラスが３０μｍ、５０μｍ、７０μｍ、１００μｍ、１４５μｍ、１７５μｍ、２１０μｍ、３００μｍ、４００μｍ、５５０μｍ、７００μｍ、９００μｍ及び１１００μｍの厚さで入手可能である。
【００２０】
ガラス層は１９９８年７月１５日出願のヨーロッパ特許出願番号９８２０２３８０に記載されているような予備−破壊ガラス層又は亀裂線を含むガラス層であることもできる。そのようなガラスは非常に高い柔軟性が要求される場合に特に好ましい。
【００２１】
レーザー記録媒体と支持体の間か又はガラス層とレーザー記録媒体の間に中間層、例えば接着を促進する層が存在することができる。薄いガラス層は、好ましくは少なくとも１μｍ、より好ましくは少なくとも１０μｍの厚さを有するケイ酸塩ゾル／ゲル皮膜がコーティングされていることができる。レーザー記録媒体が結合剤としてゼラチンを含む場合、以下の式に従うエポキシシラン化合物を加え、ゼラチン層とガラス層の間の優れた接着を得るのが有益であり得る：
【００２２】
【化１】
0004264517.tif 000002
式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は水素、アルキル又は置換アルキル基であり、ｎは１〜１０、好ましくは１〜３の範囲である。
【００２３】
ガラス層の積層のための方法は周知である。層は接着層を用いずにいわゆる真空積層により積層されることができる。有効な接着を得るために、レーザー記録媒体及び支持体は好ましくは低い表面粗さを特徴としており、すなわちそれらは好ましくは、多くの場合に粘着の予防のためにプラスチック箔又は箔上のコーティング中に導入されるいわゆるスペーシング剤を含有しない。真空積層の他に、例えばホットメルト又はラテックスを適用し、続いて熱又は圧力を適用することにより得られる両面接着テープ又は接着層を用いるのが非常に好ましい。該ラテックスは例えばポリウレタン、ポリエチレン、ポリ（メチルアクリレート）又はエチレン−酢酸ビニルである。別の場合、わずかに湿らされたゼラチン層を接着層として用いることもできる。接着層はさらに温度−感受性接着層、圧力−感受性接着層あるいは紫外線によるか電子ビームへの暴露により硬化可能であるか又は熱的に硬化可能な接着剤であることができる。
【００２４】
接着層はガラスにか支持体にか又は両方に適用されることができ、積層の直前に除去されるはぎ取り層により保護されていることができる。ガラスと支持体の間の接着は永久性であり、レーザー記録媒体中に保存され得る情報を破壊せずにそれらが分離されることはできないのが好ましい。
【００２５】
ガラス層と支持体の積層は手動で行われることができるが、好ましくはラミネーターと呼ばれる積層装置において行われる。典型的ラミネーターは、調節可能な圧力を有し、固定されたか又は調節可能な速度で動く１対の加熱可能なローラーを含む。積層は、場合により材料の間に接着層を適用した後に、ラミネーターのローラーの間で材料を互いに密着させることにより行われる。
【００２６】
支持体は好ましくは５μｍ〜８５０μｍ、より好ましくは１００μｍ〜６００μｍの厚さを有する。支持体は紙又は金属であることができるが、好ましくはプラスチック箔、例えば酢酸セルロースフィルム、ポリ（酢酸ビニル）フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム又はそれらのコポリマー、例えばアクリロニトリル、スチレン及びブタジエンのコポリマーである。支持体は好ましくは透明材料である。上記で議論したガラス層も支持体として用いられることができる。従って本発明のデータカードの好ましい実施態様は、支持体としてのガラス層、その上に設けられたヒート−モードレーザー記録媒体及び記録媒体を覆う第２のガラス層を示されている順序で含む。
【００２７】
支持体のレーザー記録媒体と反対の面上に、もう１つの積層された層があることができる。該積層された層は紙、金属、プラスチック材料又はもう１つのガラス層であることができる。従って本発明のデータカードの好ましい実施態様は、支持体に積層されたガラス層、支持体上に設けられたヒート−モードレーザー記録媒体及び記録媒体を覆う第２のガラス層を示されている順序で含む。
【００２８】
本発明のレーザー記録媒体はヒート−モード記録媒体であり、それは十分な出力を有するレーザービームに露出された時の媒体の局部的加熱によりデータが記録されることを意味している。該局部的加熱は融蝕、溶融、粒子の凝析、分解あるいは媒体の光反射能又は光学濃度の局部的変化を生じ、光学的手段により読み取られることができる記録データを与える他の（物理−）化学的プロセスを引き起こすことができる。
【００２９】
例えば反射性の高い薄い金属層が記録媒体として用いられる場合に光反射コントラストを向上させるために、黒い層を支持体とレーザー記録媒体の間又は支持体の記録媒体と反対側の他の面上に適用することができる。該黒い層はいずれの種類の黒い色素又は顔料を含有していることもできるが、フィラメント状の銀及びカーボンブラックが好ましい。さらに別の実施態様の場合、ヒート−モード露出されるとその光学濃度が低下するレーザー記録媒体の性能を、レーザー記録媒体と支持体の間に光反射性層が存在することによって強化することができる。そのような材料の実施態様は実施例に記載される。
【００３０】
ヒート−モード記録媒体として適した種々の材料が当該技術分野において既知である。特に適した材料は金属層である。比較的高い反射能を有する金属層の融蝕は、より低い反射能の記録点を生ずることができる。金属層の厚さは好ましくは７００ｎｍ以下であり、より好ましくは５０〜６００ｎｍの範囲内である。反射性の高い薄い金属フィルムの製造にテルル及びテルル合金が広く用いられており、その場合入射レーザービームによる加熱がピットの形成により局部的に反射能を低下させる。例えば定期刊行のＰｈｙｓｉｋ  ｉｎ  ｕｎｓｅｒｅｒ  Ｚｅｉｔ，１５．Ｊａｈｒｇ．１９８４／Ｎｒ．５，１２９−１３０のＪｏｃｈｅｎＦｒｉｃｋｅによる論文“Ｏｐｔｉｓｃｈｅ  Ｄａｔｅｎｓｐｅｉｃｈｅｒ”が挙げられる。しかしテルルは毒性であり、従って他の比較的融点の低い金属、例えばＡｇ、Ｓｅ、Ｓｎ及びＢｉが本発明のデータカードの適したヒート−モード記録媒体として好ましい。他の適した金属の概覧はＵＳ−Ｐ−４  ４９９  １７８及び４  ３８８  ４００に開示されている。
【００３１】
本発明の他の実施態様に従うと、最初は低い反射性のヒート−モード記録媒体のレーザービーム加熱された領域において、透過率の向上を得ることができる。後者の実施態様において用いるために適した材料は、例えばＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．９，Ｎｏ．１，Ｆｅｂ．１９８３，ｐ．１２に記載されているような、例えば低融点金属とＧｅＳ又はＳｎＳなどの硫化物の透明支持体上における共堆積により得られる混合物である。反射モードで情報が読み取られる光学的媒体の製造のために、該反射性の低いヒート−モード記録媒体を比較的融点の高い反射性支持体又は支持体により支えられている層、例えばアルミニウム層上に適用することができる。
【００３２】
ヒート−モード記録のために適した金属、合金又は塩の薄層は、真空蒸着により製造することができる。本発明の好ましい実施態様の場合、真空蒸着されたＢｉ又はＡｇの薄層が記録媒体として用いられ、それはその毒性が低く、融解又は蒸発による融蝕のために必要なエネルギーが低いためそしてこれらの元素が蒸着により容易にフィルムを形成するためである。例えば蒸着によるビスマス層のコーティングはＥＰ−Ａ−０  ３８４  ０４１に記載されている通り、１０-2Ｐａ〜８ｘ１０-1Ｐａの範囲内の減圧下で行うことができる。
【００３３】
Ａｇの薄層はいわゆる拡散転写反転（ＤＴＲ）処理を用いて堆積させることもできる。ＤＴＲ法の原理は例えばＵＳ−Ｐ−２，３５２，０１４及び古典的参照文献“Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｓｉｌｖｅｒ  Ｈａｌｉｄｅ  Ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ”ｂｙ  Ａｎｄｒｅ  Ｒｏｔｔ  ａｎｄ  Ｅｄｉｔｈ  Ｗｅｙｄｅ，Ｔｈｅ  Ｆｏｃａｌ  Ｐｒｅｓｓ，Ｌｏｎｄｏｎ  ａｎｄ  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，（１９７２）に記載されている。情報通りに露出されたハロゲン化銀材料のＤＴＲ処理により、材料の感光性乳剤層中に存在する未現像のハロゲン化銀はいわゆるハロゲン化銀溶剤を用いて可溶性銀錯体化合物に変換され、それは受像要素中に拡散することを許され、そこで一般に物理現像核の存在下で現像薬を用いて還元される。かくして：化学的に現像された乳剤層中のネガティブ画像及び物理的に現像された核層中のポジティブ“ＤＴＲ画像”の２つの銀画像が得られる。好ましい実施態様の場合、核層は感光層と同じ材料中にあり、それによりいわゆるモノ−シートＤＴＲ材料を形成しているが、２−シートの実施態様も当該技術において既知である。従って支持体、ハロゲン化銀乳剤層及び薄い物理現像核層から成る未露光のＤＴＲ材料がＤＴＲ−処理に供されると、核層に均一な銀金属層が堆積する。実施例において示される通り、かくして得られる銀金属層をヒート−モードレーザー記録媒体として用いることができる。
【００３４】
融蝕可能な金属の他に、ヒート−モード記録媒体は例えばレーザー光の反射能を低下させるか又は吸収を増加させることにより記録感度を向上させる物質をさらに含むことができる。そのような物質の例は、例えばＵＫ−Ｐ−２  ５９７  ０３６に記載されている金属酸化物、硫化物及びハロゲン化物である。ＧｅＳ及びＳｎＳは該目的のために好ましく、金属層の融蝕を撹乱することなく抗−反射層として、記録光の波長に依存して５〜１００ｎｍの範囲内の厚さで適用することができる。
【００３５】
レーザー記録媒体として適した他の化合物は、その反射能が蒸発により低下し得る複合フィルム、その反射能が融蝕により変化し得る色素の薄層、レーザーを用いて走査するとその屈折率が変化し得、光の散乱を生ずる誘電体ならびにバクテリオロドプシンなどの色素のフォトクロミック層であることができる。レーザー記録可能な色素を含む好ましい媒体がＵＳ−Ｐ  ５，２６４，３２７に記載されている。
【００３６】
レーザー記録媒体はデータカードの全領域に及んで存在することができるか又はデータカードの一部におけるストリップであることができる。レーザー記録媒体は支持体の片面又は両面上に適用されることができる。他の好ましい実施態様の場合、レーザー記録媒体は円形のディスクの形態で適用される。該実施態様は、情報の書き込み及び読み取りをもっとずっと速い速度で行うことができるという利点を有する。レーザー記録媒体がストリップの形態にある場合、次のトラックに達すると常にストップ及びゴーがあるので、連続的書き込み又は読み取りを行うことができない。円形のディスクの形態のレーザー記録媒体を用いると、レーザービーム又はデータカードの速い回転のために速い書き込み及び読み取り速度を得ることができる。好ましくはトラックからトラックに基づくアクセス時間は３ミリ秒未満であり、トラック分解能は７μｍ未満である。回転の中心点はカードの内側又は外側に位置していることができ、センタリングはレーザーを用いて光学的にか又は孔を用いて機械的に行うことができる。
【００３７】
情報は可視光レーザー、例えばＡｒ又はＨｅ／Ｎｅレーザー、赤レーザーダイオードなどを用いることにより記録媒体に保存されることができ、特定の波長は用いられるレーザー記録媒体に基づいて選択される。赤外レーザーは非常に好ましく、それは赤外光がガラス層上の引っ掻き傷及び汚れにより最も影響を受けないからである。
【００３８】
記録媒体は好ましいシグナル対ノイズ比、すなわち露出された領域と露出されない領域の間の高いコントラストを有するのが好ましく、コントラストはこれらの領域の間の濃度又は反射能の差として定義される。好ましくはレーザー記録は１秒当たり少なくとも数千ビットの速度で行われる。これは一般に、１秒当たり数ビットにおける記録しか許し得ない長い加熱時間を必要とする材料又は熱の存在下における遅い化学反応に頼っている材料の使用を排除している。
【００３９】
反射型媒体の場合、露出されない領域の反射能は好ましくは５０％以上であり、露出により得られるデータ点の反射能は好ましくは１０％未満であり、かくして５対１より大きいコントラスト比を生む。別の場合、ストリップの反射能を向上させることによりデータを記録することもできる。例えば記録レーザーがストリップ上の艶のない顕微鏡的スパイクの領域を溶融して平らな輝く点を生むことができる。この方法はＳＰＩＥ，Ｖｏｌ．３２９，Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｄｉｓｋ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９８２）ｐ．２０２に記載されている。回りのスパイク状領域の反射能の２倍以上である点の反射能は少なくとも２対１のコントラスト比を与え、それは読み取りに十分なコントラストである。
【００４０】
記録媒体は好ましくは５０μｍ未満の寸法、より好ましくは５ｘ２０μｍの寸法を有する記録点あるいは５μｍ〜１０μｍの直径を有する円形の点を可能にする高い分解能を特徴とする。レーザー記録媒体の保存容量は好ましくは２５０，０００ビットより大きく、より好ましくは百万ビットを越える。
【００４１】
書き込みレーザービームは、データ点を生むのに十分なレーザーパルスエネルギーを記録材料の表面において有していなければならない。典型的に記録材料に依存して５〜２０ミリワットが必要である。５ミクロンビーム寸法に集中する２０ミリワットの半導体レーザーは約２００℃の温度で記録することができ、２５マイクロ秒未満で点を生むことができる。読み取りモードにおいては、出力を記録出力の約５％に低下させることができる。
【００４２】
データカードは機密保護情報も含有することができ、それはレーザー記録媒体の同じ面上か又はより好ましくは支持体の反対の面上で視覚的に及び／又はデジタル的に読み取り可能である。該機密保護情報の例は：画像、ホログラム、水斑、指紋、銀行券から既知の印刷模様、署名又は他の印刷された個人的データあるいは液晶を用いて適用することができる記号又は層、蛍光顔料、特別な光−反射効果を与える真珠箔顔料、ならびに／あるいは例えばＧＢ−Ｐ−１  ５１８  ９４６及びＵＳ−Ｐ−４  １０５  ３３３に記載されているような視覚的に読み取ることができるか又は紫外光により読み取ることができる印刷インキである。そのような機密保護情報は、破壊せずにガラス層を除去することができないので変更することが困難である。機密保護情報は同じ層においてか又はいくつかの層において混合されることができる。混合は度数変調スクリーンを用いて疑−無作為発生機により行うことができる。
【００４３】
光学的情報は印刷法により支持体上にか又は支持体上の層上に直接部分的に適用することができる。適した印刷法は例えばプラノグラフィオフセット印刷、グラビア印刷、凹版印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、凸版印刷、タンポン印刷、インキジェット印刷、レーザー印刷、熱転写印刷、色素拡散熱転写印刷及び電子写真記録材料からのトナー−転写印刷である。
【００４４】
他の機密保護の特徴はデジタル又は光学的マスクであることができる。デジタルマスクは、干渉性シグナル（画像又はテキスト）のデジタルデータがそれによって広いバンドの読み取り不可能な疑−無作為シグナルに変えられるアルゴリズムであることができる。光学的暗号化媒体として作用する光学的マスクは、拡散しているか又は拡散していない画素のパターン化された列を含む空間的位相マスクフィルムあるいは位相を捩れさせる媒体であることができる。照合の時点に使用者はピンコードに入り、疑−無作為シグナルの暗号を解いて干渉性シグナルを復帰させる相補的光学的又はデジタルマスクを選択しなければならない。
【００４５】
データカード上に存在することができる他の情報はポートレート、無接触の又はアンテナを用いる高周波チップ、１Ｄ−２Ｄバーコード、磁気ストリップ、マイクロレタリング（ｍｉｃｒｏｌｅｔｔｅｒｉｎｇ）、リード・オンリー・オプチカル・メモリ又はプログラム可能なリード・オンリー・メモリ・チップを含む。
【００４６】
【実施例】
最初にポリエステル支持体、ベース層、ハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核層を示されている順序で含むモノ−シートＤＴＲ画像形成要素を製造した。ポリエステル支持体は厚さが１７５μｍであり、他の層の接着を促進するために２重の下塗り層が設けられた。ベース層及び銀乳剤層はカスケードコーティング法を用いて１回の通過でコーティングされ、１週間の保存の後にその上に物理現像核層がエアナイフコーティング法を用いて最上層としてコーティングされた。
【００４７】
ベース層のコーティング液は５．０のｐＨを有し、５０μｍの湿潤厚さでコーティングされた。ベース層は以下の成分を含んだ：
−２．８４ｇ／ｍ2のゼラチン；
−０．１２ｇ／ｍ2の３．５〜５．０μｍの直径を有するシリカ艶消剤；
−０．２１ｇ／ｍ2の１．３〜２．１μｍの直径を有する別のシリカ艶消剤；
−０．１１ｇ／ｍ2のゼラチン中の分散物として加えられる炭素粉末；
−２．６３ｇ／ｍ2のやはりゼラチン中の分散物として加えられる二酸化チタン粉末；
−０．４０ｇ／ｍ2の現像薬としてのジメチルフェニドン；
−界面活性剤。
【００４８】
ハロゲン化銀乳剤は７８．６モル％のＡｇＣｌ、２１．０モル％のＡｇＢｒ及び０．４モル％のＡｇＩから成る立方晶を含有し、それはイリジウム及びロジウムがドーピングされていた。これらの結晶は周知のハロゲン化銀沈澱法を用い、硝酸銀、塩化ナトリウム、臭化カリウム及びヨウ化カリウムの水溶液の同時又は交互の添加により得た。沈澱の後、ポリスチレンスルホネートを添加し、ｐＨを３．４に下げることにより乳剤を凝集させた。次いで上澄み液のデカンテーション及び水を用いる洗浄により可溶性塩を除去した（手順を３回繰り返した）。チオ硫酸塩及びＡｕ3+塩を添加し、次いで５０℃で３．５時間蒸解することによりハロゲン化銀結晶を化学的に熟成させた。ハロゲン化銀乳剤は１８５ｇ／ｋｇのハロゲン化銀（硝酸銀として表される）及び８８ｇ／ｋｇのゼラチンを含み、約５．２のｐＨを有した。ハロゲン化銀粒子は約０．４０μｍの平均直径を有した。
【００４９】
上記の乳剤を約４．３のｐＨ、約２２μｍの湿潤厚さ、１．５５ｇ／ｍ2（硝酸銀として表される）の銀被覆率及び１．５０ｇ／ｍ2のゼラチンというゼラチン被覆率でコーティングした。乳剤層はさらに以下の追加の非−ゼラチン成分を含んだ：
−１．６８ｍｇ／ｍ2の超色増感剤としての以下の化合物：
【００５０】
【化２】
0004264517.tif 000003
−それぞれ１．３４ｍｇ／ｍ2及び０．５４ｇ／ｍ2の以下の分光増感剤：
【００５１】
【化３】
0004264517.tif 000004
−１１ｍｇ／ｍ2の以下の安定剤：
【００５２】
【化４】
0004264517.tif 000005
−３３ｍｇ／ｍ2のエチルアクリレートラテックス；
−２４０ｍｇ／ｍ2のジメチルフェニドン；
−１９６ｍｇ／ｍ2の３．５〜５．０μｍの直径を有するシリカ艶消剤；
−２２６ｍｇ／ｍ2のヒドロキノン；
−１５８ｍｇ／ｍ2のホルムアルデヒド。
【００５３】
物理現像核層は０．３６ｇ／ｍ2のヒドロキノン、０．６７ｇ／ｍ2のホルムアルデヒド、０．６６ｇ／ｍ2のＰｄＳ核及び界面活性剤を含有し、約８．０のｐＨ及び約１３μｍの湿潤厚さでコーティングされた。
【００５４】
上記の材料のストリップをステップ−ウェッジを介して部分的に露出し、次いでＡｇｆａ−Ｇｅｖａｅｒｔ  Ｎ．Ｖ．，Ｂｅｌｇｉｕｍから入手可能な標準的ＤＴＲ現像薬Ｇ８００及び安定剤Ｇ８２０（商品名）を用いて処理した。この方法で２つの銀層を含有する材料が得られた：露出された領域ではハロゲン化銀結晶が化学的に現像されて乳剤層中で銀粒子が生成し（ステップウェッジのネガティブ画像）、露出されない領域では微粉砕された銀粒子が物理現像核層上で生成した（反転画像）。
【００５５】
次いで上記の材料の両面を１００μｍのポリエステルシート及び７５μｍのポリエチレン接着層に積層することにより、これらの銀層の両方をデータカードにおけるレーザー記録媒体として用いた（標準的接触−ローラーラミネーターを用いる温積層）。要するに完成材料は表１においてＥｘ．１として示される構造を有した。
【００５６】
【表１】
0004264517.tif 000006
“Ｘ”：層は存在しない；  “＝”実施例１と同じ層
“ｇｌａｓｓ”：７０μｍのホウケイ酸塩ガラス、上記のＡＦ４５型。
【００５７】
比較実施例Ｅｘ．１の他に、本発明に従って２つの材料Ｅｘ．２及びＥｘ．３を製造した。表１における記号“＝”により示される通り、これらの材料の両方はＥｘ．１と同じ構造層を含有し、但しＥｘ．２は物理的に現像された銀層とポリエチレン接着層の間に１つの追加のガラス層を含有した。記録媒体のゼラチン結合剤が水で湿らされ、その後温積層されるとガラス表面に非常に良く接着するので、追加の接着層は必要でなかった。Ｅｘ．３はＥｘ．２と同じ層を含有し、但し表１に示される通り、支持体の反対側に第２のガラス層が存在した。
【００５８】
５０、１５０、２５０、３５０及び４５０ｍＷという増加する出力段階及び２ｍ／秒の走査速度で材料をＮｄ：ＹＡＧレーザー（１０６４ｎｍ）に露出した。比較材料Ｅｘ．１は露出された領域と露出されない領域の間で漸進的分化を示し、すなわち物理的に現像された銀層ならびに化学的に現像された銀層がより透明にされた。二酸化チタン含有ベース層は入射光を読み取り機に反射し、それにより可視のコントラストを強化した。
【００５９】
Ｄ（＋）、露出されない領域の反射濃度及びＤ（−）、４５０ｍＷの出力でＮｄ：ＹＡＧレーザーに露出された領域の反射濃度の間の濃度差（ΔＤ）をこれらの材料の感度の指標として用いた。驚くべきことに、Ｅｘ．２及びＥｘ．３の材料はＥｘ．１の材料より高いΔＤ値を特徴としていた（表２の第４欄に示されている値）。従ってガラス層は、露出された時の可視コントラストの増加をいくらか引き起こした。この効果は説明が困難であるが、非常に再現性があった。
【００６０】
さらに新しい材料のΔＤ値を人工的に老化させた材料のΔＤ値と比較することにより、本発明の材料の有意に増加した保存寿命を観察することができた。表２のΔＤ値は、露出されない及び露出されたレーザー記録材料の保存寿命がガラス層の存在により有意に増加することを示している。
【００６１】
【表２】
0004264517.tif 000007
（★）６７℃及び５０％相対湿度における１週間の保存。
【００６２】
本発明の主たる特徴及び態様は以下の通りである。
１．支持体及びヒート−モードレーザー記録媒体を含むデータカードであって、該データカードがさらに８５０μｍ未満の厚さを有するガラス層を含むことを特徴とするデータカード。
２．該ガラス層が５００μｍ未満の厚さを有する上記１項に記載のデータカード。
３．該ガラス層が２００μｍ未満の厚さを有する上記１項に記載のデータカード。
４．該ガラス層がホウケイ酸塩ガラス層である上記１〜３項のいずれかに記載のデータカード。
５．該支持体がプラスチック箔である上記１〜４項のいずれかに記載のデータカード。
６．レーザー記録媒体が、ヒート−モード露出によりその光反射能又は光学濃度が変化することができる金属層である上記１〜５項のいずれかに記載のデータカード。
７．金属層が本質的に銀、セレン、錫又はビスマスから成る上記６項に記載のデータカード。
８．支持体、ヒート−モードレーザー記録媒体及びガラス層が積層物を形成している上記１〜７項のいずれかに記載のデータカード。
９．接着層をさらに含む上記８項に記載のデータカード。
１０．ヒート−モードレーザー記録媒体の向かい合った面に２つのガラス層を含み、それぞれの該ガラス層が８５０μｍ未満の厚さを有する上記１〜９項のいずれかに記載のデータカード。