(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フタロシアニン系染料と、ロジン酸および／またはその金属塩とを備えてなるポリオレフィン系樹脂着色用組成物であって、
前記フタロシアニン系染料が下記の式（Ｉ）又は式（II）で表される化合物であることを特徴とするポリオレフィン系樹脂着色用組成物。
【化１】
0004375886.tif 000008
・・・（Ｉ）
［式（Ｉ）中、
ＣｕＰｃは銅フタロシアニン残基を示し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、互いに独立的に、水素原子、アルキル基、アラルキル基、又はアリール基を示し、
ｏ、ｐ、及びｑはそれぞれ０乃至４の整数を示し、ｏ+ｐ+ｑは１乃至４である。］
【化２】
0004375886.tif 000009
・・・（II）
［式（II）中、
ＣｕＰｃは銅フタロシアニン残基を示し、
ｍは１乃至４の整数を示し、
Ａｎ＋はシクロヘキシルアミン、ジ−シクロヘキシルアミン、ロジンアミン、１，３−ジフェニルグアニジン、１−ｏ−トリルグアニジン、又はジ−ｏ−トリルグアニジンのカチオン、ｎはそのイオン価数を示し、
ｋは、ｍ／ｎを示す。］
【請求項２】
フタロシアニン系染料が式（Ｉ）で表される化合物である請求項１記載のポリオレフィン系樹脂着色用組成物。
【請求項３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６が、互いに独立的に、水素原子又は炭素数１乃至８のアルキル基を示す請求項１又は２記載のポリオレフィン系樹脂着色用組成物。
【請求項４】
フタロシアニン系染料１重量部に対し、ロジン酸および／またはその金属塩が１乃至１０００重量部である請求項１乃至３の何れかに記載のポリオレフィン系樹脂着色用組成物。
【請求項５】
ポリオレフィン系樹脂と、請求項１乃至４の何れかに記載のポリオレフィン系樹脂着色用組成物を含有してなるポリオレフィン系着色樹脂組成物。
【請求項６】
ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン樹脂および／またはポリエチレン樹脂である請求項５記載のポリオレフィン系着色樹脂組成物。
【請求項７】
ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、フタロシアニン系染料並びにロジン酸および／またはその金属塩の合計量が０．０００５乃至１５重量部である請求項５又は６記載のポリオレフィン系着色樹脂組成物。
【請求項８】
ヘイズ値が８５％以下である請求項５、６又は７記載のポリオレフィン系着色樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリオレフィン系樹脂の着色に用いるポリオレフィン系樹脂着色用組成物、及びそのポリオレフィン系樹脂着色用組成物を含有するポリオレフィン系着色樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
ポリオレフィン系樹脂は、機械的特性、電気的性質及び加工性等が優れているために、工業部品、フィルム、シート等のあらゆる分野で利用されている。これらの各分野において用いられるポリオレフィン系樹脂は、商品価値を高める装飾や、隠蔽・判別等の機能性付与等のために、着色されることも多い。また、自動車の透明外装部品（ヘッドランプ、テールランプ等）、建材（透明シャッター、テラス等）、医療器具、電子レンジ用食器等のように材料の透明性が求められる利用分野が増加しており、ポリオレフィン系樹脂に対し透明性を有する着色成形物の材料としての需要がますます高まっている。
【０００３】
ポリオレフィン系樹脂の着色剤としては、顔料及び染料が使用されるが、量・種類共に顔料が圧倒的に多い。これは、顔料の耐熱性、耐溶媒性等の諸性質が染料に比べて勝るためである。しかし顔料は、ポリオレフィン系樹脂等の樹脂に対し、微細に均一分散しにくく、不透明性を有するため、高度な透明性が要求される分野での利用に適さない。
【０００４】
一方、ポリオレフィン系樹脂の着色に染料を用いた場合、染料と樹脂との相溶性が良好であるため、透明で鮮麗な着色を行うことができる。しかしながら、染料は水や有機溶剤への溶解性及びポリオレフィン系樹脂への溶解性が大きいために、溶剤と接触した際に染料が溶剤へ移行したり、接触した別のポリオレフィン系樹脂に移行する等の現象（以下、「ブリード性」という。）が生じ易いという課題があった。これは特に、ポリオレフィン系樹脂を食品包装材料に用いる場合に重要な課題となる。
【０００５】
本発明は、従来技術における上記のような課題に鑑み行われたものであって、その目的とするところは、ポリオレフィン系樹脂を染料により鮮明に着色することができると共に、着色された成形物の非ブリード性を効果的に実現することができ、而も、透明性の高い成形物を得ることが可能なポリオレフィン系樹脂着色用組成物、及び、染料により鮮明に着色され、成形物の非ブリード性が効果的に実現され、而も、透明性の高い成形物を得ることが可能なポリオレフィン系着色樹脂組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成する本発明のポリオレフィン系樹脂着色用組成物は、フタロシアニン系染料と、ロジン酸および／またはその金属塩とを備えてなるものである。
【０００７】
このポリオレフィン系樹脂着色用組成物は、実質上、フタロシアニン系染料とロジン酸および／またはその金属塩からなるものとすることができる。
【０００８】
また本発明のポリオレフィン系着色樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂と、上記ポリオレフィン系樹脂着色用組成物を含有してなる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられるフタロシアニン系染料は、フタロシアニン骨格を有する堅牢な染料であって、種々の置換基を有するものであってよい。好ましい置換基としては、カルボキシ基若しくはカルボキシ基を有する基、スルホン基若しくはスルホン基を有する基、置換基（例えば、アルキル基、アリール基等）を有するスルホニル基、スルホンアミド基、及び置換基（例えば、アルキル基、アリール基等）を有するスルホンアミド基等を挙げることができる。また、本発明に用いられるフタロシアニン系染料は中心金属を有しないものであっても有するものであってもよい。中心金属の例としては、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ａｌ等を挙げることができる。好ましくはＣｕである。
【００１０】
このようなフタロシアニン系染料としては、例えばカラーインデックス記載の以下のようなものを挙げることができる。
【００１１】
酸性染料としては、C.I. Acid blue 119、同185、同197、同228、同242、同243、同254、同255、同275、同279等の青色染料、並びにC.I. Acid green 97等の緑色染料等が挙げられる。
【００１２】
直接染料としては、C.I. Direct blue 86、同86:1、同87、同189、同199、Direct dye(74350)等の青色染料、並びにC.I. Direct green 75等の緑色染料等が挙げられる。
【００１３】
油溶性染料としては、C.I. Solvent blue 24、同25、同38、同44、同48、同55、同64、同67、同70、同89、同117、同129等の青色染料等が挙げられる。
【００１４】
本発明のポリオレフィン系樹脂着色用組成物及びポリオレフィン系着色樹脂組成物におけるフタロシアニン系染料として好ましいものとしては、下記式（Ｉ）で表される化合物（複数種の化合物の混合物であってもよい。）を挙げることができる。
【００１５】
【化３】
0004375886.tif 000002
・・・（Ｉ）
【００１６】
［式（Ｉ）中、
ＣｕＰｃは銅フタロシアニン残基を示し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、互いに独立的に（すなわち、Ｒ１乃至Ｒ６は、全て又は一部が同じであってもよく、全て異なっていてもよい。）、水素原子、アルキル基（例えば、アルコキシ［例えば炭素数１乃至１０］基やハロゲン［例えばＣｌ、Ｂｒ等］等の置換基を有する又は未置換の、枝分かれを有する又は有しない炭素数１乃至１２のアルキル基）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、フェネチル基、ナフチルアルキル基等）、又はアリール基（例えば、炭素数１乃至８のアルキル基や水酸基等の置換基を有する又は未置換のフェニル基やナフチル基等）を示し、
ｏ、ｐ、及びｑはそれぞれ０乃至４の整数を示し、ｏ+ｐ+ｑは１乃至４である。］
【００１７】
式（Ｉ）で表される化合物として好ましいのは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６が、互いに独立的に、水素原子又は炭素数１乃至８のアルキル基（例えば、アルコキシ基［例えば炭素数１乃至１０］やハロゲン［例えばＣｌ、Ｂｒ等］等の置換基を有する又は未置換の、枝分かれを有する又は有しないアルキル基）であるものを挙げることができる。
【００１８】
また、本発明のポリオレフィン系樹脂着色用組成物及びポリオレフィン系着色樹脂組成物におけるフタロシアニン系染料として好ましいものとして、下記式（II）で表される化合物（複数種の化合物の混合物であってもよい。）を挙げることができる。
【００１９】
【化４】
0004375886.tif 000003
・・・（II）
【００２０】
［式（II）中、
ＣｕＰｃは銅フタロシアニン残基を示し、
ｍは１乃至４の整数を示し、
Ａｎ＋は有機アミンのカチオン、ｎはそのイオン価数を示し、
ｋは、ｍ／ｎ（ｍをイオン価数ｎで除した商）を示す。］
【００２１】
前記有機アミンとしては、例えば公知の芳香族系アミンや脂肪族系アミン等を挙げることができる。
【００２２】
有機アミンの具体例としては、
ブチルアミン、ヘキシルアミン、ペンチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、セチルアミン、オレイルアミン、ステアリルアミン、ジブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ジ−（２−エチルヘキシル）アミン、ジ−（２−エチルヘキシル）アミン、ドデシルアミン等の脂肪族アミン；
シクロヘキシルアミン、ジ−シクロヘキシルアミン、ロジンアミン等の脂環族アミン；
３−プロポキシプロピルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ジ−（３−エトキシプロピル）アミン、３−ブトキシプロピルアミン、オクトオキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン等のアルコキシアルキルアミン；
Ｎ−シクロヘキシルエタノールアミン、Ｎ−ドデシルエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−ドデシルイミノ−ジ−エタノール等のアルカノール基含有アミン；
ジメチルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミンのようなジアミン；
１，３−ジフェニルグアニジン、１−ｏ−トリルグアニジン、ジ−ｏ−トリルグアニジン等のグアニジン誘導体のアミン；
アニリン、ベンジルアミン、ナフチルアミン、フェニルアミン、フェニレンジアミン、メチルフェニレンジアミン、キシレンジアミン（若しくは、Ｎ−モノアルキル置換体）等の芳香族系アミン
等を挙げることができる。有機アミンの好ましい例は、脂環族アミン及びグアニジン誘導体である。
【００２３】
上記式（Ｉ）及び式（II）で表されるフタロシアニン系染料の具体例を、それぞれ基本骨格（Ｉ）及び基本骨格（II）並びに表１を組合せて示す。尤も、本発明がこれらに限定されるものでないことは言うまでもない。
【００２４】
【化５】
0004375886.tif 000004
基本骨格（Ｉ）
【００２５】
【化６】
0004375886.tif 000005
基本骨格（II）
【００２６】
【表１】
0004375886.tif 000006
【００２７】
本発明におけるロジン酸としては、例えば、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン等の天然ロジン；不均化ロジン、水素化ロジン、脱水素化ロジン、重合ロジン、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸変性ロジン等の各種変性ロジン；前記天然ロジンの精製物、変性ロジンの精製物等を例示することができる。なお、前記α，β−エチレン性不飽和カルボン酸変性ロジンの調製に用いられる不飽和カルボン酸としては、例えばマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、アクリル酸、メタクリル酸等を挙げることができる。
【００２８】
本発明におけるロジン酸として好ましいのは、天然ロジン、変性ロジン、天然ロジンの精製物、及び変性ロジンの精製物からなる群より選ばれる少なくとも一種のロジン酸である。より好ましくは、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ジヒドロピマル酸、及びこれらの誘導体から選ばれる少なくとも１種のロジン酸であり、特にデヒドロアビエチン酸が好ましい。
【００２９】
なお、天然ロジンには、ピマル酸、サンダラコヒマル酸、パラスドリン酸、イソピマル酸、アビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、ジヒドロビマル酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸等の樹脂酸が、通常複数種類含まれている。デヒドロアビエチン酸は、天然ロジンを不均化または脱水素化し、次いで精製することにより得ることができる。
【００３０】
本発明におけるロジン酸金属塩を形成する金属としては、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属等が挙げられる。すなわち、本発明におけるロジン酸金属塩としては、ロジン酸アルカリ金属塩、ロジン酸アルカリ土類金属塩等を例示することができる。
【００３１】
前記ロジン酸アルカリ金属塩の例としては、前記のようなロジン酸の、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、ルビジウム塩、セシウム塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。本発明におけるロジン酸アルカリ金属塩としては、結晶性樹脂の透明性向上効果に優れるという点で、ロジン酸カリウム塩および／またはロジン酸ナトリウム塩が好ましく、特に、ロジン酸カリウム塩とロジン酸ナトリウム塩を組み合わせて用いるのが好ましい。ロジン酸カリウム塩とロジン酸ナトリウム塩を組み合わせて用いる場合、それぞれの量比は任意であるが、ロジン酸カリウム塩及びロジン酸ナトリウム塩の合計量に対して、ロジン酸カリウム塩が１モル％以上、好ましくは５乃至９５モル％、ロジン酸ナトリウム塩が９９モル％以下、好ましくは９５乃至５モル％の割合となるように組み合わせることができる。
【００３２】
前記ロジン酸アルカリ土類金属塩の例としては、前記のようなロジン酸の、ベリリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、バリウム塩等のアルカリ土類金属塩が挙げられる。本発明におけるロジン酸アルカリ土類金属塩として好ましいものとしては、ロジン酸カルシウム塩および／またはロジン酸マグネシウム塩を挙げることができる。
【００３３】
ロジン酸アルカリ金属塩及びロジン酸アルカリ土類金属塩は、それぞれを単独で使用することもできるが、ロジン酸アルカリ土類金属塩は、ロジン酸アルカリ金属塩、殊にロジン酸カリウム塩および／またはロジン酸ナトリウム塩の結晶核剤としての働きを助長する効果に優れていることから、ロジン酸金属塩としては、ロジン酸アルカリ金属塩及びロジン酸アルカリ土類金属塩を併用するのが好ましい。本発明において特に好ましいのは、ロジン酸カリウム塩とロジン酸カルシウム塩の組み合わせである。なお、ロジン酸アルカリ金属塩とロジン酸アルカリ土類金属塩を併用する場合は、ロジン酸アルカリ金属塩：ロジン酸アルカリ土類金属塩のモル比が９５：５乃至５：９５とするのが効果的である。
【００３４】
ロジン酸金属塩の調製は、通常、ロジン酸に、金属化合物（アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物等）等を、溶媒の存在下又は不存在下で直接反応させる方法（直接法）や、ロジン酸と金属化合物を水および／または有機溶剤の存在下で反応させて塩交換させる方法（複分解法）等により行われる。この場合の金属化合物としては、前記アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の単体、前記アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属と他の金属元素との複塩、或いは、前記アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の、硫酸塩、硝酸塩、珪酸塩、炭酸塩、リン酸塩、水酸化物、硫化物、又は酸化物等の無機金属化合物；有機アルカリ金属化合物又は有機アルカリ土類金属化合物等が挙げられる。
【００３５】
フタロシアニン系染料１重量部に対し、ロジン酸および／またはその金属塩は、例えば１乃至１０００重量部であるものとすることができる。
【００３６】
また、本発明のポリオレフィン系樹脂着色用組成物をポリオレフィン系樹脂の着色に用いる場合のロジン酸および／またはその金属塩の配合量、及びポリオレフィン系着色樹脂組成物におけるロジン酸および／またはその金属塩の配合量は、何れもポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し０．１乃至５重量部程度とするのが好ましい。ポリオレフィン系樹脂の成形の際の結晶化速度を向上させると共に成形物の結晶を微細化させ、機械的特性及び光学的特性を向上させるには、ロジン酸および／またはその金属塩の配合量をポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し０．５重量部以上とするのがより好ましい。なお、ロジン酸および／またはその金属塩の配合量がポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し５重量部を超えるものとすることもできるが、配合量に見合う透明性向上効果は期待し難い
。
【００３７】
本発明においてロジン酸金属塩を用いる場合、ポリオレフィン系樹脂に対するフタロシアニン系染料及びロジン酸金属塩の均一分散を助け、樹脂成形物の光学的性質を更に向上させるため、必要に応じロジン酸を併用することができる。この場合のロジン酸としては、前記のようなロジン酸を使用することができる。使用するロジン酸として好ましいのは、併用するロジン酸金属塩を形成するロジン酸と同じもの又は同種のものである。この場合のロジン酸の配合量は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し０．１乃至１０重量部程度とすることができ、好ましくは５重量部程度である。
【００３８】
本発明におけるポリオレフィン系樹脂は、特に限定されない。その例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、３−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１等のα−オレフィンの単独重合体やこれらの共重合体、或いはこれらと他の共重合可能な不飽和単量体との共重合体（共重合体としては、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体を挙げることができる。）等を挙げることができる。具体例としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等のポリエチレン系樹脂；プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体若しくはランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体等のポリプロピレン系樹脂；ポリブテン−１、ポリ４−メチルペンテン−１等を挙げることができる。これらのポリオレフィン系樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明においては、これらの中で、ポリプロピレン樹脂および／またはポリエチレン樹脂を用いることが好ましい。特に好適なのはポリプロピレン系樹脂である。このポリプロピレン系樹脂に特に制限はなく、広範囲の分子量のものを使用できる。
【００３９】
なお、ポリオレフィン系樹脂として、不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性された酸変性ポリオレフィンや発泡ポリプロピレンのように樹脂自体に発泡剤を含有したものを用いることもできる。また、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン系化合物共重合体（例えばＥＰＤＭ等）、エチレン−芳香族モノビニル化合物−共役ジエン系化合物共重合ゴム、又はこれらの水添物等のゴム類を、ポリオレフィン系樹脂に含有していてもよい。
【００４０】
本発明のポリオレフィン系樹脂着色用組成物をポリオレフィン系樹脂の着色に用いる場合、及びポリオレフィン系着色樹脂組成物においては、何れもポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、フタロシアニン系染料並びにロジン酸および／またはその金属塩（これらの合計量）が例えば０．０００５乃至１５重量％であるものとすることができる。好ましくは０．００１乃至１０重量％であり、透明性を重視した用途において更に好ましいのは０．００１乃至１重量％である。また、マスターバッチの場合の着色剤の使用量は、例えばポリオレフィン系樹脂に対し１乃至５０重量％とすることができる。好ましくは２乃至４０重量％である。透明性を重視する用途においては、ポリオレフィン系着色樹脂組成物のヘイズ値が８５％以下であることが好ましい。
【００４１】
本発明のポリオレフィン系着色樹脂組成物は、前記ポリオレフィン系樹脂着色用組成物を含有してなる。すなわち、ポリオレフィン系樹脂、フタロシアニン系染料、並びにロジン酸および／またはその金属塩を含有してなる。ポリオレフィン系着色樹脂組成物の調製は各種の方法を採用し得る。
【００４２】
またポリオレフィン系着色樹脂組成物には、目的に応じ種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば助色剤、分散剤、充填剤、安定剤、可塑剤、結晶核剤、改質剤、発泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、抗菌・防かび剤、帯電防止剤、難燃剤、無機充填剤、及び耐衝撃性改良用のエラストマー等を挙げられる。
【００４３】
紫外線吸収剤又は光安定剤の例としては、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、サリシレート系化合物、シアノアクリレート系化合物、ベンゾエート系化合物、オギザアリド系化合物、シュウ酸アニリド系化合物、シアノアクリレート系化合物、ヒンダードアミン系化合物、及びニッケル錯塩等が挙げられる。
【００４４】
酸化防止剤の例としては、フェノール系化合物、リン系化合物、イオウ系化合物、及びチオエーテル系化合物等が挙げられる。
【００４５】
また本発明のポリオレフィン系着色樹脂組成物は、用途及び目的に応じ、各種の繊維状補強材を適量含有するものとすることができる。繊維状補強材の例としては、ガラス繊維、炭素繊維、及び各種有機繊維を挙げることができる。透明性を求められる用途ではガラス繊維が好ましい。
【００４６】
本発明のポリオレフィン系着色樹脂組成物のマスターバッチは、任意の方法により得られる。例えば、マスターバッチのベースとなるポリオレフィン系樹脂の粉末又はペレットと、フタロシアニン系染料並びにロジン酸および／またはその金属塩並びにその他の必要成分をタンブラーやスーパーミキサー等の混合機で混合した後、押出機、バッチ式混練機又はロール式混練機等により加熱溶融してペレット化又は粗粒子化することにより得ることができる。また例えば、合成後未だ溶液状態にあるマスターバッチ用ポリオレフィン系樹脂にフタロシアニン系染料とロジン酸および／またはその金属塩を添加した後、溶媒を除いてマスターバッチを得ることもできる。
【００４７】
本発明のポリオレフィン系着色樹脂組成物の成形は、通常行われる種々の手順により行い得る。例えば、着色ペレットを用いて、押出機、射出成形機、ロールミール等の加工機により成形することもでき、また、ポリオレフィン系樹脂のペレット又は粉末、粉砕されたフタロシアニン系染料、ロジン酸および／またはその金属塩、及び必要に応じ各種の添加物を、適当なミキサー中で混合し、この混合物を、加工機を用いて成形することもできる。
【００４８】
本発明のポリオレフィン系着色樹脂組成物によれば、優れた透明性を有する着色樹脂成形物が得られるが、例えば、体質顔料、白色顔料等を含有することにより、半透明の着色成形材料として用いることができる。
【００４９】
また、本発明のポリオレフィン系着色樹脂組成物は青色又は緑色着色を主目的とするが、透明性の良好な樹脂着色を行ない得るその他の着色剤と混合することにより、多色着色剤ととして用いることが可能である。例えば、青色フタロシアニン系染料を用いた本発明のポリオレフィン系着色樹脂組成物は、黄色着色剤と混合することにより緑色着色樹脂成形物が得られ、赤色着色剤と混合することにより紫色着色樹脂成形物が得られる。
【００５０】
【発明の効果】
本発明のポリオレフィン系樹脂着色用組成物によれば、ポリオレフィン系樹脂を染料により鮮明に着色することができると共に、着色された成形物の溶剤移行性や樹脂移行性等のブリード性を効果的に防ぐことができ、而も、透明性の高い成形物を得ることが可能である。
【００５１】
また本発明のポリオレフィン系着色樹脂組成物によれば、染料により鮮明に着色され、成形物の非ブリード性が効果的に実現され、而も、透明性の高い成形物を得ることが可能である。
【００５２】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、勿論本発明はこれらのみに限定されるものではない。なお、以下の記述においては、「重量部」を「部」と略す。
【００５３】
製造例１  青色着色剤（着色用組成物）の製造
フタロシアニン系染料４（化合物例４）    ５０ｇ
ロジン酸金属塩（荒川化学工業社製  商品名：パインクリスタルＫＭ−１３００）    ５００ｇ
【００５４】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。その混合物に３００ｇのエタノールを入れて攪拌機にて１時間攪拌した。次いでその混合液を３本ロールに投入して１００℃で３０分間混練し、その混練物を冷却後、粉砕することにより、３８０ｇの青色着色剤を得た。
【００５５】
製造例２  青色着色剤（着色用組成物）の製造
ロジン酸金属塩（荒川化学工業社製  商品名：パインクリスタルＫＭ−１３００）５００ｇを、テトラヒドロフラン（溶剤）８００ｇ中に入れて１時間攪拌を行うことにより溶解させた。その後、フタロシアニン系染料５（化合物例５）１５０ｇをスプレードライ装置に入れて装置内で吹き上がらせながら、前記ロジン酸塩の溶解液をそのスプレードライ装置中で噴霧乾燥させることにより、４８０ｇの青色着色剤を得た。
【００５６】
製造例３  マスターバッチ（Ｍ／Ｂ）の製造
フタロシアニン系染料１（化合物例１）    ５０ｇ
ロジン酸金属塩（荒川化学工業社製  商品名：パインクリスタルＫＭ−１３００）    ５００ｇ
ポリプロピレン樹脂（高福化学社製  商品名：トクヤマポリプロＰＮ５１０Ｔ）    ５００ｇ
【００５７】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。その混合物を、２軸押出機（池貝鉄工社製  商品名：ＰＣＭ−３０）を用いて２２０℃で溶融混練することにより、青色ペレットを得た。このペレットを一昼夜１２０℃で減圧乾燥させることにより、着色濃度４．８重量％のマスターバッチを得た。
【００５８】
製造例４  マスターバッチ（Ｍ／Ｂ）の製造
フタロシアニン系染料６（化合物例６）    ５０ｇ
ロジン酸金属塩（荒川化学工業社製  商品名：パインクリスタルＫＭ−１３００）    ５００ｇ
ポリエチレン樹脂（日本ポリオレフィン社製  商品名：ジェイレクスＪＭ９０６Ａ）    ５００ｇ
【００５９】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。その混合物を、２軸押出機（池貝鉄工社製  商品名：ＰＣＭ−３０）を用いて１５０℃で溶融混練することにより、青色ペレットを得た。このペレットを一昼夜１２０℃で減圧乾燥させることにより、着色濃度４．８重量％のマスターバッチを得た。
【００６０】
比較製造例１  マスターバッチ（Ｍ／Ｂ）の製造
フタロシアニン系染料１（化合物例１）    ５０ｇ
ポリプロピレン樹脂（高福化学社製  商品名：トクヤマポリプロＰＮ５１０Ｔ）    ５００ｇ
【００６１】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。その混合物を、２軸押出機（池貝鉄工社製  商品名：ＰＣＭ−３０）を用いて２２０℃で溶融混練することにより、青色ペレットを得た。このペレットを一昼夜１２０℃で減圧乾燥させることにより、着色濃度９．１重量％のマスターバッチを得た。
【００６２】
比較製造例２  マスターバッチ（Ｍ／Ｂ）の製造
フタロシアニン顔料（大日本インキ化学工業社製  商品名：ＫＥＴ  ＢＬＵＥ  １１１）    ５０ｇ
ロジン酸金属塩（荒川化学工業社製  商品名：パインクリスタルＫＭ−１３００）    ５００ｇ
ポリプロピレン樹脂（高福化学社製  商品名：トクヤマポリプロＰＮ５１０Ｔ）    ５００ｇ
【００６３】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。その混合物を２軸押出機（池貝鉄工社製  商品名：ＰＣＭ−３０）を用いて２２０℃で溶融混練することにより、青色ペレットを得た。このペレットを一昼夜１２０℃で減圧乾燥させることにより、着色濃度４．８重量％のマスターバッチを得た。
【００６４】
実施例１乃至５並びに比較例１及び２は、ポリオレフィン系着色樹脂組成物に関する。
【００６５】
実施例１
ポリプロピレン樹脂（高福化学社製  商品名：トクヤマポリプロＰＮ５１０Ｔ）５００ｇと製造例１の青色着色剤１０ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間よく撹拌した。
【００６６】
この混合物を、ベント式押出機（エンプラ産業社製  商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用いて２２０℃で溶融混合し、常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを１２０℃で６時間真空乾燥させた。乾燥後、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：ＫＭ５０−Ｃ）を用いて２４０乃至２６０℃で通常の方法によりテスト板を作成したところ、樹脂と染料との相溶性の良い透明性が優れた青色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］が得られた。
【００６７】
この試験片の物性に関する測定及び評価の結果を表２に示す。
【００６８】
実施例２
ポリエチレン樹脂（日本ポリオレフィン社製  商品名：ジェイレクスＪＭ９０６Ａ）５００ｇと製造例２の青色着色剤１０ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間よく撹拌した。
【００６９】
この混合物を、ベント式押出機（エンプラ産業社製  商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用いて１５０℃で溶融混合し、常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを１２０℃で６時間真空乾燥させた。乾燥後、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：ＫＭ５０−Ｃ）を用いて１７０乃至１８０℃で通常の方法によりテスト板を作成したところ、樹脂と染料との相溶性の良い透明性が優れた青色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］が得られた。
【００７０】
この試験片の物性に関する測定及び評価の結果を表２に示す。
【００７１】
実施例３
ポリプロピレン樹脂（高福化学社製  商品名：トクヤマポリプロＰＮ５１０Ｔ）１０００ｇと製造例３の青色マスターバッチ（Ｍ／Ｂ）８ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間よく撹拌した。
【００７２】
この混合物を、ベント式押出機（エンプラ産業社製  商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用いて２２０℃で溶融混合し、常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを１２０℃で６時間真空乾燥させた。乾燥後、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：ＫＭ５０−Ｃ）を用いて２４０乃至２６０℃で通常の方法によりテスト板を作成したところ、樹脂と染料との相溶性の良い透明性が優れた青色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］が得られた。
【００７３】
この試験片の物性に関する測定及び評価の結果を表２に示す。
【００７４】
実施例４
ポリプロピレン樹脂（高福化学社製  商品名：トクヤマポリプロＰＮ５１０Ｔ）１０００ｇとポリエチレン樹脂（三井化学社製  商品名：ＨＩ−ＷＡＸ４２０Ｐ）８ｇと製造例４の青色マスターバッチ（Ｍ／Ｂ）３．５ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間よく撹拌した。
【００７５】
この混合物を、ベント式押出機（エンプラ産業社製  商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用いて２２０℃で溶融混合し、常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを１２０℃で６時間真空乾燥させた。乾燥後、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：ＫＭ５０−Ｃ）を用いて２４０乃至２６０℃で通常の方法によりテスト板を作成したところ、樹脂と染料との相溶性の良い透明性が優れた青色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］が得られた。
【００７６】
この試験片の物性に関する測定及び評価の結果を表２に示す。
【００７７】
実施例５
ポリプロピレン樹脂（高福化学社製  商品名：トクヤマポリプロＰＮ５１０Ｔ）    １０００ｇ
ポリエチレン樹脂（三井化学社製  商品名：ＨＩ−ＷＡＸ４２０Ｐ）    ８ｇ
フタロシアニン染料１（化合物例１）    ０．５ｇ
ロジン酸塩（荒川化学工業社製  商品名：パインクリスタルＫＭ−１３００）    ５ｇ
【００７８】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間よく撹拌した。その後、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：ＫＭ５０−Ｃ）を用いて２４０乃至２６０℃で通常の方法によりテスト板を作成したところ、樹脂と染料との相溶性の良い透明性が優れた青色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］が得られた。
【００７９】
この試験片の物性に関する測定及び評価の結果を表２に示す。
【００８０】
比較例１
ポリプロピレン樹脂（高福化学社製  商品名：トクヤマポリプロＰＮ５１０Ｔ）１０００ｇと比較製造例１の青色マスターバッチ（Ｍ／Ｂ）８ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間よく撹拌した。
【００８１】
この混合物を、ベント式押出機（エンプラ産業社製  商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用いて２２０℃で溶融混合し、常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを１２０℃で６時間真空乾燥させた。乾燥後、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：ＫＭ５０−Ｃ）を用いて２４０乃至２６０℃で通常の方法によりテスト板を作成したところ、樹脂と染料との分散性の良い青色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］が得られた。
【００８２】
この試験片の物性に関する測定及び評価の結果を表２に示す。
【００８３】
比較例２
ポリプロピレン樹脂（高福化学社製  商品名：トクヤマポリプロＰＮ５１０Ｔ）５００ｇと比較製造例２の青色マスターバッチ（Ｍ／Ｂ）１０ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間よく撹拌した。
【００８４】
この混合物を、ベント式押出機（エンプラ産業社製  商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用いて２２０℃で溶融混合し、常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを１２０℃で６時間真空乾燥させた。乾燥後、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：ＫＭ５０−Ｃ）を用いて２４０乃至２６０℃で通常の方法によりテスト板を作成したところ、顔料の分散性の悪い青色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］が得られた。
【００８５】
この試験片の物性に関する測定及び評価の結果を表２に示す。
【００８６】
物性試験並びに測定及び評価の方法
（１）透明性
射出成形機によって得られた試験片を用い、ＪＩＳ  Ｋ６７１４に準拠した透明性（ヘイズ値）を測定した。ヘイズ値が８５％以下を透明性が高いものと判断する。透明性評価は次のとおりである。
◎：優良  ○：良  ×：不良
【００８７】
（２）ブリード性
射出成形機によって得られた試験片を所定の試験片と重ね合わせてその重ね合わせ方向に約２００g（１．９６Ｎ）/cm２の圧力を加え、８０℃で４８時間放置した後、所定の試験片への着色程度を観察した。評価は次のとおりである。
○：ブリードなし  ×：ブリードあり
【００８８】
なお、所定の試験片とは、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）を、それぞれ０．１％の酸化チタンで着色したものである。
【００８９】
（３）分散性
射出成形機によって得られた試験片において、着色剤が均一に分散しているか目視で確認した。評価は次のとおりである。
○：分散している  ×：分散していない
【００９０】
【表２】
0004375886.tif 000007