(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分：
（Ａ）(a1)鱗片状基材上に二酸化チタン、酸化アルミニウムの順に被覆してなり、それらの重量比（ＴｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3）が０．４２以下の複合無機粉体、又は
(a2)鱗片状基材上に二酸化チタン、酸化アルミニウム、シリカの順に被覆してなり、二酸化チタンと酸化アルミニウムの重量比（ＴｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3）が０．６２以下であり、かつＳｉＯ2の被覆量が０．１〜３０重量％の複合無機粉体であって、
複合無機粉体とタルク及びスクワランの混合物（重量比 ４７：４７：６）１０ｍｇを黒色人工皮革表面の１０ｃｍ×５ｃｍの部分に均一に塗布した試料について、入射光側と受光側にそれぞれＳ偏光板又はＰ偏光板を装着した変角分光測色計を用いて、Ｃ光による２°視野の受光条件における表面反射光量及び粉体層反射光量を測定したとき、入射光角４５°及び受光角４５°の条件下と、入射光角４５°及び受光角０°の条件下で測定されたそれぞれの表面反射光量の差が７〜１５で、かつ入射光角４５°及び受光角０°で測定された表面反射
光量と粉体層反射光量の差が−３〜３であり、
金属酸化物の合計の被覆量が（Ａ）成分の１〜５０重量％である複合無機粉体、
（Ｂ）雲母の表面を酸化チタンと酸化鉄の混合物で被覆した平均粒径５〜１２μｍの粉体であって、粉体８mgを黒色人工皮革表面の１０cm×１０cmの部分に均一に塗布した試料について、入射光角４５°、受光角−４５°及び−２０°で測色したとき、ＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*表色系により規定される２つの干渉色（Ｌ45,45*, ａ45,45*, ｂ45,45*）及び（Ｌ45,20*, ａ45,20*, ｂ45,20*）について、下記式：
色差（ΔＥ）＝〔（Ｌ45,45*−Ｌ45,20*）2＋（ａ45,45*−ａ45,20*）2＋（ｂ45,45*−ｂ45,20*）2〕0.5
により求めた色差（ΔＥ）が７〜４０である粉体
を含有する皮膚化粧料。
【請求項２】
（Ａ）成分の鱗片状基材がタルクである請求項１記載の皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は皮膚化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
マイカ、タルク、セリサイト等の鱗片状粉体はパウダーファンデーション等のメイクアップ用化粧料に配合されている。これらの粉体は、肌に対する延展性、付着性、滑らかさ等の使用感を向上させ、カバー力やしっとり感等の仕上がり感を高める特性を有するが、これらの粉体は屈折率が１．７以下であるため皮脂や汗に濡れると色変化（色くすみ）が大きいという欠点がある。そのため、例えばマイカに屈折率の高い二酸化チタンを被覆させたパール顔料（特公昭４３−２５６４４号参照）が用いられているが、この場合マイカ表面の二酸化チタン薄膜による光干渉により銀白色、金色等の真珠光沢が生じる。そのため粉体の表面反射光が大きくなり、化粧料に配合した場合ぎらついた仕上がりになるため好ましくない。
【０００３】
特開昭５８−１４９９５９号公報では、雲母上に金属酸化物層として、二酸化チタンに加えて二酸化ケイ素及び酸化アルミニウムの均質混合層が形成された粉体を用いているが、これらの粉体は青色等の干渉色が生じる。更に、粉体の表面反射光も大きくなり、配合すると不自然な仕上がりとなるため好ましくない。
特開昭６３−２５４１６９号公報では、鱗片状無機粉体の粒子表面に二酸化チタンを被覆し、更にその上に酸化アルミニウムを被覆した粉体を用いているが、二酸化チタンと酸化アルミニウムの重量比率が３０：７０〜７０：３０と、二酸化チタンの比率が多いため反射光が高くなり、配合すると白っぽく不自然な仕上がりとなるため好ましくない。
【０００４】
また、特開平６−５６６２８号公報及び特開平８−１８８７２３号公報では、シミ、ソバカス等をカバーしながらも透明な素肌感の化粧仕上がりを有する化粧料が提案されている。これらの基材として雲母等の薄片状体質顔料をまず二酸化チタン又は有色顔料二酸化チタンで被覆し、その上からシリカ層又は光を拡散反射する粉体で被覆したものを用いているが、シリカの層で被覆した場合は二酸化チタンとシリカの屈折率の差が大きく、この両層の境界面で強い光の反射があるため、十分な透明感が得られない。
【０００５】
更に、従来メークアップ化粧料は、これを塗布して肌の質感を変化させるため、拡散反射の強い粉体を配合してマットな仕上がりを得たり、マイカなどの鏡面反射の強い粉体を配合してつやのある仕上がりを得たりしている。また、血行不良や加齢等による肌のくすみをカバーするため、二酸化チタンや酸化鉄等の隠蔽力の高い顔料を配合したり、ベンガラ、レーキ顔料や有機顔料等の赤色を加えて肌の色相感覚を変化させることが行われている。一方、赤ら顔や赤にきび跡を隠すために、赤色の補色である緑色の顔料を使用したり、透明感を与えるために青色や紫色の顔料を使用して、肌の色相感覚を変化させることが行われている。しかしながら、隠蔽力の高い顔料を用いた場合には、自然な感じがなくなってしまうという問題がある。また、補色の原理を利用した場合には、色相のカバーはできるものの彩度が低下し、反対に肌色がくすんでしまうという問題がある。これらの問題は、その方法が減法混色に基づく色相コントロールであるために生じるものであり、色を重ねれば重ねるだけ、彩度が低下して灰色に近づいてしまうことが原因である。このように、従来のメークアップ化粧料では、透明感を持たせつつ、肌色の色相感覚を変化させることは困難であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、十分なカバー力がありながらも透明感があり、毛穴やシミ、ソバカスが目立たず、更に観測方向による色の変化がなく、肌の色相を変化させることができる皮膚化粧料を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、特異的な表面反射光特性を有する特定の複合無機粉体（Ａ）と、特定の色差（ΔＥ）を有する粉体（Ｂ）を併用すると表面干渉色によって、これまでに実現することが困難であった十分なカバー力がありながらも奥深い透明感があり、自然な仕上がりで、毛穴やシミ、ソバカスが目立たなくなり、肌の色相感覚を変化させることができる皮膚化粧料が得られることを見出した。
【０００８】
本発明は、（Ａ）複合無機粉体とタルク及びスクワランの混合物（重量比 ４７：４７：６）１０ｍｇを黒色人工皮革表面の１０ｃｍ×５ｃｍの部分に均一に塗布した試料について、入射光側と受光側にそれぞれＳ偏光板又はＰ偏光板を装着した変角分光測色計を用いて、Ｃ光による２°視野の受光条件における表面反射光量及び粉体層反射光量を測定したとき、入射光角４５°及び受光角４５°の条件下と、入射光角４５°及び受光角０°の条件下で測定されたそれぞれの表面反射光量の差が７〜１５で、かつ入射光角４５°及び受光角０°で測定された表面反射光量と粉体層反射光量の差が−３〜３である複合無機粉体、及び（Ｂ）粉体８mgを黒色人工皮革表面の１０cm×１０cmの部分に均一に塗布した試料について、入射光角４５°、受光角−４５°及び−２０°で測色したとき、ＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*表色系により規定される２つの干渉色（Ｌ45, 45*, ａ45, 45*, ｂ45, 45*）及び（Ｌ45, 20*, ａ45, 20*, ｂ45, 20*）について、下記式：
色差（ΔＥ）＝（（Ｌ45, 45*−Ｌ45, 20*）2＋（ａ45, 45*−ａ45, 20*）2＋（ｂ45, 45*−ｂ45, 20*）2）0.5
により求めた色差（ΔＥ）が７〜４０である粉体を含有する皮膚化粧料を提供するものである。
【０００９】
なお、従来、ファンデーション等にいわゆるパール粉体を配合することが行われており、パール独特の光沢感を与える一方でギラツキ感を生じて、仕上がり感が悪くなってしまったり、観測角度によってパール感や干渉による色調が変化してしまうことがある。これは、従来用いられているパール粉体では、干渉色が光の入射角に対して方向性があり、正反射近傍で強く発現し、その他の方向では殆ど観測できないためである。これに対し、本発明で用いる（Ｂ）成分の粉体は、観測角度によって色調変化が少なく、広範囲において干渉色を観測できるものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明においては、（Ａ）成分の複合無機粉体の光学特性を評価するために、当該複合無機粉体とタルク及びスクワランの混合物を人工皮革上に塗布した試料について、以下に詳述するように反射光量を測定する。
【００１１】
即ち、１０ｃｍ×５ｃｍのポリウレタン製人工皮革（黒色人工皮革；オカモト製ＯＫ−７，白色人工皮革；オカモト製ＯＫ−マット）を用い、各人工皮革に複合無機粉体とタルク及びスクワランの混合物（重量比 ４７：４７：６）を１０ｍｇ塗布し、村上色彩技術研究所製の２次元変角分光測色計ＧＣＭＳ−３を用い、Ｃ光による２°視野の受光条件下で測定する。ここで、タルクは平均粒径（レーザー回折法で測定）が１５〜２０μｍのもの、例えばＦＫ−３００Ｓ（平均粒径１７．８μｍ、（株）山口雲母工業所社製）、スクワランは化粧品グレードのもの、例えばニッコールスクワラン（日光ケミカルズ（株）社製）を使用する。かかる塗膜からの反射光には、図１に示すように、表面反射光、粉体層反射光及び基底層反射光が含まれるが、入射光及び受光における偏光モードに応じて、反射光成分がそれぞれ異なる。測定にあたっては、入射光側と受光側にそれぞれＳ偏光板又はＰ偏光板を組合せて装着し、黒色人工皮革で得た測定値と白色人工皮革で得た測定値とから、表面反射光量、粉体層反射光量、基底層反射光量をそれぞれ算出することができる。
【００１２】
黒色人工皮革を用いて、入射光側にＳ偏光板及び受光側にＳ偏光板を置いて測定した値をＢss、入射光側にＳ偏光板及び受光側にＰ偏光板を置いて測定した値をＢsp、入射光側にＰ偏光板及び受光側にＳ偏光板を置いて測定した値をＢps、入射光側にＰ偏光板及び受光側にＰ偏光板を置いて測定した値をＢppとする。同様に白色人工皮革を用いた場合は、それぞれＷss、Ｗsp、Ｗps、Ｗppとする。各測定値には、ＸＹＺ表色系における三刺激値Ｘ，Ｙ，Ｚが含まれ、それぞれ個別の数値として測定することができる。
各測定値から、表面反射光ＳBは、
【００１３】
【数１】
0004205846.tif 000002
【００１４】
で表される。また、粉体層反射光Ｄfは、
【００１５】
【数２】
0004205846.tif 000003
【００１６】
で表される。また、基底層反射光Ｄbは、
【００１７】
【数３】
0004205846.tif 000004
【００１８】
で表される。これらより、表面反射光量Ｙ（ＳB）は、
【００１９】
【数４】
0004205846.tif 000005
【００２０】
粉体層反射光量Ｙ（Ｄf）は、
【００２１】
【数５】
0004205846.tif 000006
【００２２】
基底層反射光量Ｙ（Ｄb）は、
【００２３】
【数６】
0004205846.tif 000007
【００２４】
で表される。ここで、Ｙ（Ｂsp）、Ｙ（Ｂps）等は、それぞれＢsp、ＢpsのＹ値を示す。
【００２５】
使用する光源としては、昼光光源であるＣ光を用い、受光視野は２°とする。
測定は、入射角を４５°で一定にして、受光角を０°〜９０°まで５°刻みで行い、反射光量差が一番大きい入射角４５°／受光角４５°の条件下と、入射角４５°／受光角０°の条件下での測定値に着目する。
【００２６】
本発明の（Ａ）成分は、これらの条件下でのそれぞれの表面反射光量の差が７〜１５であることが第１の要件である。「表面反射光量の差」が１５より大きくなると、つやが出過ぎて顔がてかって見え、一方、７より小さくなると、つやが少なく顔が暗くくすんだように見えてしまう。
【００２７】
更に、表面反射光量と粉体層反射光量の差がわかりやすい、入射角４５°／受光角０°の条件下での測定値から、表面反射光量と粉体層反射光量の差が−３〜３であることが第２の要件である。「表面反射光量と粉体層反射光量の差」が３より大きくなると、つやが出過ぎて顔がてかって見え、−３より小さくなると、白っぽい顔になってしまう。
【００２８】
本発明で用いる（Ａ）成分の複合無機粉体は、鱗片状基材上に他の金属酸化物を複合させてなり、上記の光学特性を有するように設計される。その鱗片状基材は、平均粒子径が２〜２０μｍで、厚みが０．０５〜１μｍであることが好ましい。このような鱗片状基材としては雲母、セリサイト、タルク、カオリン、スメクタイト属粘土鉱物、合成マイカ、合成セリサイト、板状二酸化チタン、板状シリカ、板状酸化アルミニウム、窒化硼素、硫酸バリウム、板状チタニア・シリカ複合酸化物等が挙げられるが、特にタルクが使用感の点で好ましい。
【００２９】
これら鱗片状基材に複合化される金属酸化物としては二酸化チタン（ＴｉＯ2）、酸化鉄（Ｆｅ2Ｏ3）、酸化セリウム（ＣｅＯ2）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、シリカ（ＳｉＯ2）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）が挙げられるが、特に二酸化チタン、酸化アルミウニム、シリカが屈折率の点で好ましい。
【００３０】
本発明で用いる（Ａ）成分の複合無機粉体は、前記鱗片状基材に、前記金属酸化物から選択される１〜３種類の屈折率の異なる金属酸化物を、屈折率の高い方から順に被覆することにより調製される。当該金属酸化物は、（Ａ）成分に要求されるカバー力によって選択すればよい。カバー力の高い粉体を得るためには、第１層に屈折率の高い金属酸化物、例えば二酸化チタン等を被覆することが好ましい。他方、カバー力の低い粉体を得るためには、第１層に中程度の屈折率を持つ金属酸化物、例えば、酸化アルミニウム等を被覆することが好ましい。
次いで、必要により第２層以上の層を形成していくが、光の反射を抑制し透明感を出すために、第２層以上は第１層よりも屈折率の小さい金属酸化物であることが望ましい。
【００３１】
金属酸化物の被覆方法は、前記のように選択される金属酸化物の前駆物質である金属塩を所定量加水分解し、あるいは、同様に所定量の有機金属化合物をアルコール溶媒中で加水分解し、加水分解物を被覆すべき鱗片状基材あるいは被覆層を形成した複合粉体上に析出させる方法等、従来の公知の方法が採用できる。
例えば、鱗片状基材を水中に分散させ、これに所定量の硫酸チタニル等の金属塩を添加し、アルカリ雰囲気で加水分解し、鱗片状基材の表面に金属塩加水分解物を析出させることにより、所定厚の二酸化チタン被覆層を得ることができる。
また、最外層としてシリカを被覆する場合には、シリカより高い屈折率の被覆層を形成した鱗片状基材の分散液に、所定量のアルカリ金属珪酸塩水溶液あるいは有機珪素化合物等を添加し、必要に応じて酸またはアルカリを加えて、上記被覆層を形成した鱗片状基材の表面に珪酸の重合物（加水分解縮重合物）を付着させる等の方法により、所定の厚みのシリカ被覆層を形成することができる。なお、シリカの被覆層を形成するには、他の従来法を採用することもできる。
【００３２】
本発明において、金属酸化物の被覆膜厚は、鱗片状基材あるいは金属酸化物を被覆した鱗片状基材の幾何学的表面積、あるいは窒素吸着法等で測定される比表面積と、被覆する金属酸化物の密度より求めることができる。また、所定の膜厚となる金属酸化物の量から、添加する所定量の金属塩、有機金属化合物を計算することができる。
【００３３】
本発明において、より透明感を出すためには、各被覆層の金属酸化物の膜厚は、計算値で５０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００３４】
鱗片状基材上に二酸化チタン、酸化アルミニウムの順に被覆する場合は、二酸化チタンと酸化アルミニウムの被覆量がＴｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3の重量比で０．４２以下であることが、ぎらつき感を低減する点で好ましい。また、これらの金属酸化物の合計の被覆量が（Ａ）成分の１〜５０重量％（以下単に％と記載する）、特には、５〜４０％であるのが好ましい。合計の被覆量が１〜５０％だと、透明性を維持しつつ、使用感が良好で、毛穴等を目立たなくする効果を付与することができる。
一方、二酸化チタン、酸化アルミニウム、シリカの順に被覆する場合は、二酸化チタンと酸化アルミニウムの被覆量がＴｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3の重量比で０．６２以下、特には、０．４２以下であり、合計の被覆量が１〜５０％、特には、５〜４０％であるのが好ましい。また、使用感（きしみ感を低減する）の点から該粉体に対するＳｉＯ2の被覆量が０．１〜３０％、特には、０．２〜２０％であるのが好ましい。
【００３５】
更に、本発明の（Ａ）成分は、撥水撥油性を持たせるために表面をシリコーン、フッ素化合物、レシチン、アミノ酸、ポリエチレン、金属石けん等の撥水撥油処理剤で処理することが好ましい。また、（Ａ）成分の粉体に特開平１１−４９６３４号公報記載のスフィンゴシン類縁体、ステロール類及び脂肪酸による表面処理を施し処方中に配合すると、透明性が向上する上に、滑らかでのびがよくしっとり感を有し、しかも皮膚刺激性の少ない皮膚化粧料を得ることができる。
（Ａ）成分に対する撥水撥油処理剤の処理量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．０５〜２０重量部、特に１〜１０重量部が、十分な撥水撥油性、良好な使用感・耐光性が得られ好ましい。
【００３６】
（Ａ）成分は、本発明の皮膚化粧料中に１〜９０％、特に１０〜８０％、更には２０〜７０％含有するのが使用感（のび、付着性等）、仕上がり（透明感、毛穴隠蔽性等）の点から好ましい。
【００３７】
本発明で用いる（Ｂ）成分の粉体は、色差（ΔＥ）が７〜４０のものであって、色差（ΔＥ）は、次法により測定される。まず粉体８mgを黒色人工皮革表面の１０cm×１０cmの部分にとり、スポンジを使用して人工皮革に軽くこするようにして均一に塗布する。これを、例えば変角分光測定計（村上色彩技術研究所製、ＧＣＭＳ−３）を用い、入射光角４５°、受光角−４５°及び−２０°で測色する。このときの２つの干渉色をＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*表色系で規定し、入射光角４５°、受光角−４５°のときを（Ｌ45, 45*, ａ45, 45*, ｂ45, 45*）、入射光角４５°、受光角−２０°のときを（Ｌ45, 20*, ａ45, 20*, ｂ45, 20*）とし、これらを用いて次式により色差（ΔＥ）が求められる。
色差（ΔＥ）＝（（Ｌ45, 45*−Ｌ45, 20*）2＋（ａ45, 45*−ａ45, 20*）2＋（ｂ45, 45*−ｂ45, 20*）2）0.5
なお、このような測定に使用される黒色人工皮革は、同様にして求められる色差（ΔＥ）が７以下のものである。
（Ｂ）成分の色差（ΔＥ）は、肌の色相感覚、透明感等から７〜４０、特に１０〜３５が好ましい。
【００３８】
（Ｂ）成分の平均粒径（測定法：レーザー回折法）は、１２μｍ以下、特に５〜１２μｍのものが、使用感が良好で、かつギラツキ感を低減することができ好ましい。
【００３９】
このような性質を有する（Ｂ）成分は、具体的には金属酸化物粒子で被覆されることにより干渉色を発するものが好ましい。ここで、被覆される母粉体としては、例えば、雲母、板状二酸化チタン、板状酸化鉄、板状アルミナ、板状シリカ、魚鱗箔、オキシ塩化ビスマス等が挙げられ、特に雲母が好ましい。また、母粉体の表面を被覆する金属酸化物としては、例えば二酸化チタン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、アルミナ等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。特に二酸化チタン、酸化鉄又はこれらの混合物が好ましい。また、二酸化チタンと酸化鉄の混合物を用いて被覆する場合には、二酸化チタンがルチル型であり、スズを含まないのが好ましい。
このような粉体のうち、雲母の表面を二酸化チタン、酸化鉄又はこれらの混合物で被覆したものが好ましい。なお、母粉体を金属酸化物粒子で被覆する方法は、通常の方法に従って行えばよい。
（Ｂ）成分の粉体としては、エンゲルハード社製のフラメンコ  サテン（ＦＬＡＭＥＮＣＯTM  ＳＡＴＩＮ）シリーズの製品を好適に用いることができる。
【００４０】
また、母粉体の表面を被覆する金属酸化物粒子の光学的厚みをコントロールすることにより、様々な色調を作り出すことが可能である。そして、例えば干渉色が青〜紫色系を示す粉体は、肌に透明感を与え、干渉色が緑色系を示す粉体は、くすんだ色にならず、肌の赤みを抑え、干渉色がオレンジ〜赤色系を示す粉体は、肌を健康的に見せ、肌のくすみを隠すことが可能となる。更に、２種以上の粉体を組み合わせて用いることにより、様々な色調を作り出すことも可能である。２種以上の粉体を組み合わせて使用する場合には、混合後の粉体のΔＥが７〜４０であることが好ましい。（Ｂ）成分も、（Ａ）成分と同様に撥水及び／又は撥油化処理して使用することが好ましい。
【００４１】
（Ｂ）成分の含有量は、皮膚化粧料中の０．１％以上、特に２〜８０％であるのが好ましい。更に、化粧水の場合は、０．１〜１０％、特に０．５〜５％配合するのが好ましく、乳液及びクリームの場合は、０．１〜１０％、特に０．５〜７％、粉おしろい、固形おしろい及びフェイスパウダーの場合は０．１〜８０％、特に１〜５０％、パウダーファンデーション及び油性ファンデーションの場合は０．１〜８０％、特に１〜２５％、クリーム状ファンデーション、リキッドファンデーション及びコンシーラーの場合は０．１〜１０％、特に０．５〜７％、口紅及びリップクリームの場合は０．１〜２０％、特に０．５〜１０％、頬紅及びアイシャドーの場合は０．１〜４０％、特に０．５〜２５％、アイライナー及びアイブロウの場合は０．１〜３０％、特に０．５〜２０％配合するのが好ましい。
【００４２】
本発明の皮膚化粧料には、上記の必須成分である（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外に、例えばケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン等の無機粉体、ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリウレタン等の有機粉体や有機タール系色素等を併用してもよい。
これらの粉体は、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００４３】
本発明の皮膚化粧料は、上記の必須成分である粉体を配合する以外は常法に従って製造することができ、例えば化粧水、乳液、クリーム等の基礎化粧料；パウダーファンデーション、粉おしろい、固形おしろい、フェイスパウダー、油性ファンデーション、クリーム状ファンデーション、リキッドファンデーション、コンシーラー、口紅、リップクリーム、アイシャドー、頬紅、アイライナー、アイブロウ等とすることができる。
【００４４】
【実施例】
（Ａ）成分の製造例：
製造例１
タルク３４０ｇを純水３１６０ｇに添加して十分に分散し、これに二酸化チタンとして濃度２０％の硫酸チタニル水溶液２００ｇを加え、攪拌しながら加熱し５時間沸騰させた。これを室温まで冷却し、濾過水洗後、１１０℃で乾燥させて、二酸化チタンの水和物が被覆されたタルクを得た。このうち３２０ｇを２６８０ｇの純水中でよく分散させ、これに酸化アルミニウムとして濃度１０％の塩化アルミニウム水溶液８００ｇ及び尿素５００ｇを水１８００ｇに溶かした溶液を加えてよく混合し、９０℃で１０時間加熱した後室温まで冷却した。これを濾過水洗し、１１０℃で乾燥後、６００℃で５時間焼成し、二酸化チタン、酸化アルミニウムで順次被覆されたタルクを得た。更にこれを１００ｇ計量しエタノールと水の混合溶剤（７：３の比率）１Ｌに加えて、よく分散させた。これをシリカとして濃度４％の正ケイ酸エチルエタノール溶液２７８ｇを加えて、攪拌しながら５０℃に加熱し約１０時間保持した。次にこれを冷却後濾過し、エタノール及び純水で十分洗浄した後１１０℃で乾燥し、二酸化チタン、酸化アルミニウム、シリカで順次被覆されたタルクを得た。
【００４５】
製造例２
セリサイト３０９ｇを純水３６９１ｇに添加して十分に分散し、これに酸化アルミニウムとして濃度１０％の塩化アルミニウム水溶液９１２ｇ及び尿素５８８ｇを水２０００ｇに溶かした溶液を加えてよく混合し、９０℃で１０時間加熱した後室温まで冷却した。これを濾過水洗し、１１０℃で乾燥後、６００℃で５時間焼成し、酸化アルミニウムで被覆されたセリサイトを得た。
【００４６】
製造例３
タルク３６８ｇを純水３１３２ｇに添加して十分に分散し、これに二酸化チタンとして濃度２０％の硫酸チタニル水溶液１５８ｇを加え、攪拌しながら加熱し５時間沸騰させた。これを室温まで冷却し、濾過水洗後、１１０℃で乾燥させて、二酸化チタンの水和物が被覆されたタルクを得た。このうち３１４ｇを２６８６ｇの純水中でよく分散させ、これに酸化アルミニウムとして濃度１０％の塩化アルミニウム水溶液８６０ｇ及び尿素６４０ｇを水２０００ｇに溶かした溶液を加えてよく混合し、９０℃で１０時間加熱した後室温まで冷却した。これを濾過水洗し、１１０℃で乾燥後、６００℃で５時間焼成し、二酸化チタン、酸化アルミニウムで順次被覆されたタルクを得た。
【００４７】
比較製造例１
タルク３６８ｇを純水３１３２ｇに添加して十分に分散し、これに二酸化チタンとして濃度２０％の硫酸チタニル水溶液１５８ｇを加え、攪拌しながら加熱し５時間沸騰させた。これを室温まで冷却し、濾過水洗後、１１０℃で乾燥させて、二酸化チタンの水和物が被覆されたタルクを得た。このうち３７４ｇを３１２６ｇの純水中でよく分散させ、これに酸化アルミニウムとして濃度１０％の塩化アルミニウム水溶液２６４ｇ及び尿素２３６ｇを水８００ｇに溶かした溶液を加えてよく混合し、９０℃で１０時間加熱した後室温まで冷却した。これを濾過水洗し、１１０℃で乾燥後、６００℃で５時間焼成し、二酸化チタン、酸化アルミニウムで順次被覆されたタルクを得た。
【００４８】
実施例１（パウダーファンデーション）
表１及び表２に示す組成のパウダーファンデーションを、下記製法に従って製造した。また、これらのファンデーションの使用評価を下記方法に従って実施した結果も表１及び表２に示す。
【００４９】
（製法）成分（１）〜（１７）を混合し粉砕機にて粉砕した。これを高速ブレンダーに移し、成分（１８）〜（２２）を８０℃に混合溶解したものを加えて均一混合した。更にこの混合物に成分（２３）を加え混合した後、再び粉砕してふるいを通した。これを金皿に圧縮成型した。
【００５０】
（評価方法）
パネラー１０名により、顔に試料を塗布したときの使用感（肌へののび、きしみ感のなさ、粉っぽさのなさ、肌上での付着性）と、仕上がり（自然な仕上がり、透明感のある仕上がり、毛穴が目立たない、シミ、ソバカスが目立たない、肌が明るく見える、きめ細かい仕上がり、鏡で見る角度による肌色の違いのなさ、ギラツキ感のなさ）について官能評価し、以下の基準で判定した。
判定基準
◎：８名以上が良好と回答
○：５〜７名が良好と回答
△：２〜４名が良好と回答
×：１名以下が良好と回答
【００５１】
【表１】
0004205846.tif 000008
【００５２】
【表２】
0004205846.tif 000009
【００５３】
本発明品はいずれも使用感、仕上がりが優れていた。
【００５４】
実施例２（クリーム状ファンデーション）
（組成）
製造例１の無機複合粉体をシリコーン処理したもの          ２０．０％
(TiO2/A1203(重量比)0.42、被覆量合計28.4％
SiO2処理量10％、表面反射光量の差13.7
表面反射光量と粉体層反射光量の差-1.2)
疎水化処理紫系パール剤（エンゲルハード社製、FLAMENCO
SATIN violetをシリコーン処理したもの；ΔＥ＝
２７．５）                                              ５．０
シリコーン処理二酸化チタン                                ５．０
シリコーン処理赤酸化鉄                                    ０．５
シリコーン処理黄酸化鉄                                    １．０
シリコーン処理黒酸化鉄                                    ０．１
精製水                                                    残量
防腐剤                                                    適量
トリエタノールアミン                                      １．２
ソルビット                                                ２．０
ステアリン酸                                              ５．５
親油型モノステアリン酸グリセリン                          ２．５
セトステアリルアルコール                                  １．０
モノラウリルプロピレングリコール                          ３．０
スクワラン                                                ６．０
オリーブ油                                                ５．０
香料                                                      微量
【００５５】
実施例３（油性ファンデーション）
（組成）
製造例１の無機複合粉体をフッ素処理したもの              ２３．０％
(TiO2/A1203(重量比)0.42、被覆量合計28.4％
SiO2処理量10％、表面反射光量の差13.7
表面反射光量と粉体層反射光量の差-1.2)
疎水化処理紫系パール剤（エンゲルハード社製、FLAMENCO
SATIN orangeをシリコーン処理したもの；ΔＥ＝
３１．７）                                              ５．０
フッ素処理二酸化チタン                                  １０．０
フッ素処理赤酸化鉄                                        １．０
フッ素処理黄酸化鉄                                        ３．５
フッ素処理黒酸化鉄                                        ０．５
タルク                                                    残量
流動パラフィン                                          ３５．０
メチルポリシロキサン                                    １０．０
キャンデリラロウ                                          ８．８
オゾケライト                                              １．０
酸化防止剤                                                適量
香料                                                      微量
【００５６】
実施例４（固形おしろい）
（組成）
製造例１の無機複合粉体をフッ素処理したもの              ５０．０％
(TiO2/A1203(重量比)0.42、被覆量合計28.4％
SiO2処理量10％、表面反射光量の差13.7
表面反射光量と粉体層反射光量の差-1.2)
疎水化処理紫系パール剤（エンゲルハード社製、FLAMENCO
SATIN violetをシリコーン処理したもの、及び
エンゲルハード社製、FLAMENCO SATIN Greenをシリコーン
処理したものの等量混合物；ΔＥ＝２６．０）            １０．０
ステアリン酸亜鉛                                          ３．０
フッ素処理硫酸バリウム                                    ９．０
フッ素処理微粒子二酸化チタン                              ４．０
フッ素処理マイカ                                          ５．０
フッ素処理タルク                                          残量
フッ素処理二酸化チタン                                    ０．５
フッ素処理赤酸化鉄                                        ０．１
フッ素処理黄酸化鉄                                        ０．１
フッ素処理黒酸化鉄                                        ０．０１
流動パラフィン                                            ６．０
パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル                      ２．７
ミツロウ                                                  ２．０
防腐剤                                                    適量
香料                                                      微量
【００５７】
実施例５（ルースタイプフェイスパウダー）
（組成）
製造例１の無機複合粉体をレシチン処理したもの            ５５．０％
(TiO2/A1203(重量比)0.42、被覆量合計28.4％
SiO2処理量10％、表面反射光量の差13.5
表面反射光量と粉体層反射光量の差-2.7)
疎水化処理青系パール剤（エンゲルハード社製、FLAMENCO
SATIN blueをシリコーン処理したもの；ΔＥ＝
２６．５）                                              ８．０
シリコーン処理二酸化チタン                                ０．５
シリコーン処理赤酸化鉄                                    ０．１
シリコーン処理黄酸化鉄                                    ０．１
シリコーン処理タルク                                      残量
シリコーン処理硫酸バリウム                              ２０．０
メチルポリシロキサン（６cs）                              １．０
防腐剤                                                    適量
香料                                                      微量
【００５８】
実施例６（アイシャドー）
（組成）
製造例２の無機複合粉体をフッ素処理したもの              ３５．０％
(アルミナ処理22.8％、表面反射光量の差10.9
表面反射光量と粉体層反射光量の差-0.4)
疎水化処理青紫系パール剤（エンゲルハード社製、FLAMENCO
SATIN blueをシリコーン処理したもの、及びエンゲルハード
社製、FLAMENCO SATIN violetをシリコーン処理した
ものの等量混合物；ΔＥ＝２４．３）                    ２０．０
ステアリン酸亜鉛                                          ２．０
フッ素処理硫酸バリウム                                    ５．０
フッ素処理微粒子二酸化チタン                              ４．０
シリコーン処理マイカ                                      残量
シリコーン処理タルク                                    １０．０
シリコーン処理二酸化チタン                                １．５
シリコーン処理赤酸化鉄                                    ０．２
シリコーン処理黄酸化鉄                                    ０．８
シリコーン処理黒酸化鉄                                    ０．１
スクワラン                                                ５．０
メチルポリシロキサン（６cs）                              ３．０
マイクロクリスタリンワックス                              ０．５
防腐剤                                                    適量
香料                                                      微量
【００５９】
実施例７（頬紅）
（組成）
製造例３の無機複合粉体をフッ素処理したもの              ３５．０％
(TiO2/A1203(重量比)0.29、被覆量合計27.7％
表面反射光量の差9.8
表面反射光量と粉体層反射光量の差0.5)
疎水化処理赤系パール剤（エンゲルハード社製、FLAMENCO
SATIN radをＮ−ラウロイルリジンで処理したもの、
及びエンゲルハード社製、FLAMENCO SATIN orangeをＮ−ラウ
ロイルリジンで処理したものの等量混合物；ΔＥ＝
２０．０）                                            １５．０
ステアリン酸マグネシウム                                  ２．０
フッ素処理硫酸バリウム                                    ５．０
フッ素処理微粒子二酸化チタン                              ４．０
フッ素処理マイカ                                          残量
フッ素処理タルク                                        １０．０
フッ素処理二酸化チタン                                    ２．２
赤色２２６号                                              ０．５
フッ素処理黄酸化鉄                                        ０．３
フッ素処理黒酸化鉄                                        ０．１
流動パラフィン                                            ３．０
メチルポリシロキサン（６cs）                              ３．０
マイクロクリスタリンワックス                              ０．９
防腐剤                                                    適量
香料                                                      微量
【００６０】
実施例８（口紅）
（組成）
製造例３の無機複合粉体をシリコーン処理したもの          １０．０％
(TiO2/A1203(重量比)0.29、被覆量合計27.7％
表面反射光量の差9.8
表面反射光量と粉体層反射光量の差0.5)
疎水化処理赤系パール剤（エンゲルハード社製、FLAMENCO
SATIN orangeをシリコーン処理したもの；ΔＥ＝
２７．５）                                              ３．０
二酸化チタン                                              残量
赤色２０２号                                              ２．０
黄色５号アルミニウムレーキ                                １．０
青色１号アルミニウムレーキ                                ０．１
ヒマシ油                                                ３４．９
ジカプリン酸ネオペンチルグリコール                      ２０．０
ラノリン                                                  ５．０
液状ラノリン                                              ５．０
ミツロウ                                                  ５．０
オゾケライト                                              ４．０
キャンデリラロウ                                          ７．０
カルナウバロウ                                            １．０
酸化防止剤                                                適量
防腐剤                                                    適量
香料                                                      微量
【００６１】
実施例９（アイライナー）
（組成）
製造例３の無機複合粉体をフッ素処理したもの              ２５．０％
(TiO2/A1203(重量比)0.29、被覆量合計27.7％
表面反射光量の差9.8
表面反射光量と粉体層反射光量の差0.5)
疎水化処理青系パール剤（エンゲルハード社製、FLAMENCO
SATIN blueをＮ−ラウロイルリジンで処理した
もの；ΔＥ＝３１．９）                                １０．０
二酸化チタン                                              １．０
カーボンブラック                                          ２．０
カルナウバロウ                                            ５．０
マイクロクリスタリンワックス                            １０．０
ミツロウ                                                  １．０
白色ワセリン                                              １．０
軽質流動イソパラフィン                                  ４４．５
有機ベントナイト                                          ０．５
防腐剤                                                    適量
【００６２】
実施例１０（Ｏ／Ｗ型クリーム）
（組成）
製造例３の無機複合粉体をフッ素処理したもの              ２０．０％
(TiO2/A1203(重量比)0.29、被覆量合計27.7％
表面反射光量の差9.8
表面反射光量と粉体層反射光量の差0.5)
青紫系パール剤（エンゲルハード社製、FLAMENCO SATIN blue
をシリコーン処理したもの、及びエンゲルハード社製、
FLAMENCO SATIN violetをシリコーン処理したも
のの等量混合物；ΔＥ＝２４．３）                        ２．０
ミツロウ                                                  ３．０
セタノール                                                ２．０
水添ラノリン                                              ５．０
スクワラン                                              ２０．０
脂肪酸グリセリン                                          ３．５
親油型モノステアリン酸グリセリン                          ２．０
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリル酸エステル
(20E.O.)                                                ２．０
香料                                                      ０．１
防腐剤                                                    ０．２
酸化防止剤                                                ０．１
プロピレングリコール                                    １０．０
精製水                                                    残量
【００６３】
実施例２〜１０で得られた皮膚化粧料は、いずれも透明感があり、毛穴やシミ、ソバカスが目立たず、肌が明るく滑らかに見え、きめ細かく自然な仕上がりで、しかも観測方向による色の変化がなく、肌の色相感覚を変化させることができた。
【００６４】
【発明の効果】
本発明の皮膚化粧料は、十分なカバー力がありながらも透明感があり、自然な仕上がりで、毛穴やシミ、ソバカスが目立たず、かつ観測方向による色の変化が少なく、肌の色相感覚を変化させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】表面反射光、粉体層反射光及び基底層反射光を含む、塗膜からの反射光の説明図である。
【図１】
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