(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される油溶性染料、メルカプト基を有するカルボン酸、メルカプト基を有するスルホン酸およびそれらの塩から選ばれる少なくとも１種の解離性基を有する連鎖移動剤を用いて、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、ビニルエステル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、オレフィン類、及びビニルエーテル類より選ばれる少なくとも１種のビニルモノマーを重合して得られる末端解離性ビニルポリマー、及び有機溶媒を含有する有機溶媒相に水を投入するか、もしくは水中に前記有機溶媒相を投入することにより乳化させて製造されたことを特徴とする着色微粒子分散物。
一般式（Ｉ）
【化１】
0004369007.tif 000030
（式中、Ｑは一般式（Ｉ）で表わされる化合物が可視域および／または近赤外域に吸収を有するために必要な原子団を表わし、Ａは−ＮＲ4Ｒ5またはヒドロキシ基を表わし、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を表わし、Ｂ1は＝Ｃ（Ｒ6）−または＝Ｎ−を表わし、Ｂ2は−Ｃ（Ｒ7）＝または−Ｎ＝を表わし、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表わす。Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ4とＲ5、Ｒ5とＲ6およびＲ6とＲ7は互いに結合して環を形成してもよい。）
【請求項２】
前記解離性基を有する連鎖移動剤が、メルカプト酢酸、２−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトコハク酸、４（２−メルカプトエチルオキシ）安息香酸、２−メルカプトエタンスルホン酸、２−メルカプトプロパンスルホン酸、２，３−ジメルカプト−１−プロパンスルホン酸、およびこれらの塩より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の着色微粒子分散物。
【請求項３】
前記解離性基を有する連鎖移動剤が、メルカプト酢酸、２−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトコハク酸、２−メルカプトエタンスルホン酸、およびこれらの塩より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項２に記載の着色微粒子分散物。
【請求項４】
前記解離性基を有する連鎖移動剤が、メルカプト酢酸、２−メルカプトコハク酸、２−メルカプトエタンスルホン酸、およびこれらの塩より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項３に記載の着色微粒子分散物。
【請求項５】
前記末端解離性ビニルポリマーにおける解離性基の含有量が、０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の着色微粒子分散物。
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の着色微粒子分散物を含有してなることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項７】
請求項６に記載のインクジェット記録用インクを用いて記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項８】
下記一般式（１）で表される油溶性染料、メルカプト基を有するカルボン酸、メルカプト基を有するスルホン酸およびそれらの塩から選ばれる少なくとも１種の解離性基を有する連鎖移動剤を用いて、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、ビニルエステル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、オレフィン類、及びビニルエーテル類より選ばれる少なくとも１種のビニルモノマーを重合して得られる末端解離性ビニルポリマー、及び有機溶媒を含有する有機溶媒相に水を投入するか、もしくは水中に前記有機溶媒相を投入し、乳化することを特徴とする着色微粒子分散物の製造方法。
一般式（Ｉ）
【化１】
0004369007.tif 000031
（式中、Ｑは一般式（Ｉ）で表わされる化合物が可視域および／または近赤外域に吸収を有するために必要な原子団を表わし、Ａは−ＮＲ4Ｒ5またはヒドロキシ基を表わし、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を表わし、Ｂ1は＝Ｃ（Ｒ6）−または＝Ｎ−を表わし、Ｂ2は−Ｃ（Ｒ7）＝または−Ｎ＝を表わし、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表わす。Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ4とＲ5、Ｒ5とＲ6およびＲ6とＲ7は互いに結合して環を形成してもよい。）
【請求項９】
前記有機溶剤に前記油溶性染料と、前記末端解離性ビニルポリマーとを溶解したビニルポリマー染料溶液を調製する第一の工程と、前記ビニルポリマー染料溶液と、少なくとも水を含む液とを混合して着色微粒子分散物を調製する第二の工程とを含むことを特徴とする請求項８に記載の着色微粒子分散物の製造方法。
【請求項１０】
前記有機溶剤に前記油溶性染料を溶解した染料溶液を調製する第一の工程と、前記末端解離性ビニルポリマーを溶解したビニルポリマー溶液を調製する第二の工程と、前記染料溶液と前記ビニルポリマー溶液と少なくとも水を含む液とを混合して着色微粒子分散物を調製する第三の工程とを含むことを特徴とする請求項８に記載の着色微粒子分散物の製造方法。
【請求項１１】
前記有機溶剤に前記油溶性染料を溶解した染料溶液を調製し、この染料溶液と少なくとも水を含む液とを混合して染料微粒子分散液を調製する第一の工程と、前記末端解離性ビニルポリマーを溶解したビニルポリマー溶液を調製し、このビニルポリマー溶液と少なくとも水を含む液とを混合してビニルポリマー微粒子分散液を作製する第二の工程と、前記染料微粒子分散液と前記ビニルポリマー微粒子分散液とを混合して着色微粒子分散物を調製する第三の工程とを含むことを特徴とする請求項８に記載の着色微粒子分散物の製造方法。
【請求項１２】
前記有機溶剤に前記末端解離性ビニルポリマーを溶解したビニルポリマー溶液を調製する第一の工程と、前記油溶性染料を溶解した染料溶液を調製し、この染料溶液と少なくとも水を含む液とを混合して染料微粒子分散液を調製する第二の工程と、前記ビニルポリマー溶液と前記染料微粒子分散液とを混合し着色微粒子分散物を調製する第三の工程とを含むことを特徴とする請求項８に記載の着色微粒子分散物の製造方法。
【請求項１３】
前記油溶性染料１００質量部に対し、前記末端解離性ビニルポリマーを１０〜１０００質量部用いることを特徴とする請求項８〜請求項１２のいずれか１項に記載の着色微粒子分散物の製造方法。
【請求項１４】
前記着色微粒子分散物における前記着色微粒子の含有量が、１質量％〜４５質量％であることを特徴とする請求項８〜請求項１３のいずれか１項に記載の着色微粒子分散物の製造方法。
【請求項１５】
前記着色微粒子の平均粒径が１ｎｍ〜５００ｎｍであることを特徴とする請求項８〜請求項１４のいずれか１項に記載の着色微粒子分散物の製造方法。
【請求項１６】
請求項８〜請求項１５のいずれか１項に記載の着色微粒子分散物の製造方法を用いて製造された着色微粒子分散物を含有してなることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項１７】
請求項１６に記載のインクジェット記録用インクを用いて記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、油溶性染料を含有する水系の着色微粒子分散物、着色微粒子分散物の製造方法、前記着色微粒子分散物を含有してなるインクジェット記録用インク、および前記インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、コンピューターの普及に伴い、インクジェットプリンターがオフィスだけでなく家庭でも、紙、フィルム、布等の印字等に広く利用されている。インクジェット記録用インクとしては、油性インク、水性インク、固体状インクが知られているが、これらの中でも、製造容易性、取扱性、臭気性、安全性等の点で水性インクが有利であり、水性インクが主流となっている。
【０００３】
しかし、前記水性インクの多くは、分子状態で溶解する水溶性染料を用いているため、透明性および色濃度が高いという利点があるものの、染料が水溶性であるため耐水性が悪く、いわゆる普通紙に印字すると滲み（ブリード）を生じて著しく印字品質が低下したり、耐光性が悪いという問題がある。
【０００４】
そこで、前記問題を解決する目的で顔料や分散染料を用いた水性インクが、例えば、特開昭５６−１５７４６８号、特開平４−１８４６８号、同１０−１１０１２６号、同１０−１９５３５５号等の各公報において提案されている。
ところが、これらの水性インクの場合、耐水性はある程度向上するものの十分とはいい難く、前記水性インク中の顔料や分散染料の分散物の保存安定性に欠け、インク吐出口での目詰まりを起こし易い等の問題がある。また、これらの水性インクの場合、一般に、色相が十分でなく、色調の不十分さに基づく色再現性に問題がある。
【０００５】
一方、特開昭５８−４５２７２号、特開平６−３４０８３５号、同７−２６８２５４号、同７−２６８２５７号、同７−２６８２６０号の各公報には、ウレタンやポリエステル分散物粒子に染料を内包させる方法が提案されている。また、特開平１１−１４０３６２号公報には、カルボン酸と連鎖移動剤の存在下で重合したラテックスを着色剤と凝集させる方法が提案されている。しかしながら、前記方法により得られたインクジェット用インクの場合、色調が不十分であり、色再現性が十分でなく、所望の濃度に染料を内包した時の染料内包ポリマー分散物の分散安定性や耐水性も必ずしも十分でないという問題がある。
【０００６】
また、特開平９−５９５５２号、同９−１１１１６３号、同９−２５５８８７号、同１０−３６７２８号、同１１−２８６６３７号等の各公報には、カラー写真カプラーに芳香族ジアミンをカップリングさせた色素を使用することにより、上記の色調を改良できることが開示されている。しかしながら、これらにおいては、分散物の粒径あるいは粒径分布が大きい傾向があり、分散安定性や印字適性が十分なものではなく、受像紙の種類によって色調が変化するという問題がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、着色微粒子の粒径が小さく、かつ、分散安定性に優れ、紙依存性が少なく、任意に選択した紙に印字した際の発色性・色調に優れ、かつ、耐水性、耐光性にも優れ、筆記用水性インク、水性印刷インク、情報記録用インク等に好適な着色微粒子分散物、及びその製造方法を提供することを目的とする。また、本発明は、サーマル、圧電、電界または音響インクジェット方式に好適であり、ノズル等を用いて印字等を行った際、前記ノズル先端における目詰まりの発生が少なく、紙依存性が少なく、任意に選択した紙に印字した際の発色性・色調に優れ、かつ、耐水性、耐光性にも優れるインクジェット記録用インクおよびインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。即ち、
＜１＞  下記一般式（１）で表される油溶性染料、メルカプト基を有するカルボン酸、メルカプト基を有するスルホン酸およびそれらの塩から選ばれる少なくとも１種の解離性基を有する連鎖移動剤を用いて、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、ビニルエステル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、オレフィン類、及びビニルエーテル類より選ばれる少なくとも１種のビニルモノマーを重合して得られる末端解離性ビニルポリマー、及び有機溶媒を含有する有機溶媒相に水を投入するか、もしくは水中に前記有機溶媒相を投入することにより乳化させて製造されたことを特徴とする着色微粒子分散物である。
【０００９】
一般式（Ｉ）
【化２】
0004369007.tif 000002
【００１０】
式中、Ｑは一般式（Ｉ）で表わされる化合物が可視域および／または近赤外域に吸収を有するために必要な原子団を表わし、Ａは−ＮＲ4Ｒ5またはヒドロキシ基を表わし、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を表わし、Ｂ1は＝Ｃ（Ｒ6）−または＝Ｎ−を表わし、Ｂ2は−Ｃ（Ｒ7）＝または−Ｎ＝を表わし、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表わす。Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ4とＲ5、Ｒ5とＲ6およびＲ6とＲ7は互いに結合して環を形成してもよい。
【００１１】
＜２＞  前記解離性基を有する連鎖移動剤が、メルカプト酢酸、２−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトコハク酸、４（２−メルカプトエチルオキシ）安息香酸、２−メルカプトエタンスルホン酸、２−メルカプトプロパンスルホン酸、２，３−ジメルカプト−１−プロパンスルホン酸、およびこれらの塩より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする＜１＞に記載の着色微粒子分散物である。
＜３＞  前記解離性基を有する連鎖移動剤が、メルカプト酢酸、２−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトコハク酸、２−メルカプトエタンスルホン酸、およびこれらの塩より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする＜２＞に記載の着色微粒子分散物である。
＜４＞  前記解離性基を有する連鎖移動剤が、メルカプト酢酸、２−メルカプトコハク酸、２−メルカプトエタンスルホン酸、およびこれらの塩より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする＜３＞に記載の着色微粒子分散物である。
＜５＞  前記末端解離性ビニルポリマーにおける解離性基の含有量が、０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることを特徴とする＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の着色微粒子分散物である。
＜６＞  前記＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の着色微粒子分散物を含有してなることを特徴とするインクジェット記録用インクである。
＜７＞  前記＜６＞に記載のインクジェット記録用インクを用いて記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法である。
【００１２】
本発明においては、更に以下の手段が好適に挙げられる。
＜８＞  下記一般式（１）で表される油溶性染料、メルカプト基を有するカルボン酸、メルカプト基を有するスルホン酸およびそれらの塩から選ばれる少なくとも１種の解離性基を有する連鎖移動剤を用いて、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、ビニルエステル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、オレフィン類、及びビニルエーテル類より選ばれる少なくとも１種のビニルモノマーを重合して得られる末端解離性ビニルポリマー、及び有機溶媒を含有する有機溶媒相に水を投入するか、もしくは水中に前記有機溶媒相を投入し、乳化することを特徴とする着色微粒子分散物の製造方法である。
一般式（Ｉ）
【化１】
0004369007.tif 000003
（式中、Ｑは一般式（Ｉ）で表わされる化合物が可視域および／または近赤外域に吸収を有するために必要な原子団を表わし、Ａは−ＮＲ4Ｒ5またはヒドロキシ基を表わし、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を表わし、Ｂ1は＝Ｃ（Ｒ6）−または＝Ｎ−を表わし、Ｂ2は−Ｃ（Ｒ7）＝または−Ｎ＝を表わし、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表わす。Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ4とＲ5、Ｒ5とＲ6およびＲ6とＲ7は互いに結合して環を形成してもよい。）
＜９＞  前記有機溶剤に前記油溶性染料と、前記末端解離性ビニルポリマーとを溶解したビニルポリマー染料溶液を調製する第一の工程と、前記ビニルポリマー染料溶液と、少なくとも水を含む液とを混合して着色微粒子分散物を調製する第二の工程とを含むことを特徴とする＜８＞に記載の着色微粒子分散物の製造方法である。
＜１０＞  前記有機溶剤に前記油溶性染料を溶解した染料溶液を調製する第一の工程と、前記末端解離性ビニルポリマーを溶解したビニルポリマー溶液を調製する第二の工程と、前記染料溶液と前記ビニルポリマー溶液と少なくとも水を含む液とを混合して着色微粒子分散物を調製する第三の工程とを含むことを特徴とする＜８＞に記載の着色微粒子分散物の製造方法である。
＜１１＞  前記有機溶剤に前記油溶性染料を溶解した染料溶液を調製し、この染料溶液と少なくとも水を含む液とを混合して染料微粒子分散液を調製する第一の工程と、前記末端解離性ビニルポリマーを溶解したビニルポリマー溶液を調製し、このビニルポリマー溶液と少なくとも水を含む液とを混合してビニルポリマー微粒子分散液を作製する第二の工程と、前記染料微粒子分散液と前記ビニルポリマー微粒子分散液とを混合して着色微粒子分散物を調製する第三の工程とを含むことを特徴とする＜８＞に記載の着色微粒子分散物の製造方法である。
＜１２＞  前記有機溶剤に前記末端解離性ビニルポリマーを溶解したビニルポリマー溶液を調製する第一の工程と、前記油溶性染料を溶解した染料溶液を調製し、この染料溶液と少なくとも水を含む液とを混合して染料微粒子分散液を調製する第二の工程と、前記ビニルポリマー溶液と前記染料微粒子分散液とを混合し着色微粒子分散物を調製する第三の工程とを含むことを特徴とする＜８＞に記載の着色微粒子分散物の製造方法である。
＜１３＞  前記油溶性染料１００質量部に対し、前記末端解離性ビニルポリマーを１０〜１０００質量部用いることを特徴とする＜８＞〜＜１２＞のいずれかに記載の着色微粒子分散物の製造方法である。
＜１４＞  前記着色微粒子分散物における前記着色微粒子の含有量が、１質量％〜４５質量％であることを特徴とする＜８＞〜＜１３＞のいずれかに記載の着色微粒子分散物の製造方法である。
＜１５＞  前記着色微粒子の平均粒径が１ｎｍ〜５００ｎｍであることを特徴とする＜８＞〜＜１４＞のいずれかに記載の着色微粒子分散物の製造方法である。
＜１６＞  ＜８＞〜＜１５＞のいずれかに記載の着色微粒子分散物の製造方法を用いて製造された着色微粒子分散物を含有してなることを特徴とするインクジェット記録用インクである。
＜１７＞  ＜１６＞に記載のインクジェット記録用インクを用いて記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法である。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の着色微粒子分散物、インクジェット記録用インクおよびインクジェット記録方法について説明する。
（着色微粒子分散物）
前記本発明の着色微粒子分散物は、油溶性染料と末端解離性ビニルポリマーとを含む着色微粒子を水系媒体に分散してなる。
【００１４】
−油溶性染料−
本発明に使用可能な油溶性染料のうち、イエロー染料としては、任意のものを使用することができる。例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物類を有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。
【００１５】
本発明に使用可能な油溶性染料のうちマゼンタ染料としては、任意のものを使用することができる。例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカップリング成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、オキソノール染料のようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン系染料、例えばジオキサジン染料等のような縮合多環系染料等を挙げることができる。
【００１６】
本発明に使用可能な油溶性染料のうちシアン染料としては、任意のものを使用することができる。例えばインドアニリン染料、インドフェノール染料あるいはカップリング成分としてピロロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料のようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料、インジゴ・チオインジゴ染料を挙げることができる。
【００１７】
前記の各染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
【００１８】
中でも、写真材料におけるカプラーおよび現像主薬から生成する色素は有効であり、本発明の油溶性染料は、下記一般式（Ｉ）で表される色素である。
【００１９】
一般式（Ｉ）
【化３】
0004369007.tif 000004
【００２０】
前記一般式（Ｉ）中、Ａは−ＮＲ4Ｒ5またはヒドロキシ基を表わし、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を表わす。詳しくは、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。アルキル基（好ましくは炭素数１から３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２―エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル）、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含する。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。］、アリール基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）または複素環基（好ましくは５または６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族の複素環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５もしくは６員の芳香族の複素環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）を表す。
【００２１】
Ｒ4およびＲ5がアルキル基、アリール基または複素環基である場合、Ｒ4およびＲ5で表される基はさらに置換基を有してもよい。好ましい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールおよび複素環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が例として挙げられる。
【００２２】
更に詳しくは、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基〔直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。アルキル基（好ましくは炭素数１から３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２―エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル）、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含する。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。］、
【００２３】
アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。アルケニル基（好ましくは炭素数２から３０の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル）、ビシクロアルケニル基（置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル）］、アルキニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基、
【００２４】
アリール基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）、複素環基（好ましくは５または６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族の複素環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５もしくは６員の芳香族の複素環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３から２０のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）、複素環オキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換の複素環オキシ基、１−フェニルテトラゾールー５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、
【００２５】
アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、
【００２６】
アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアニリノ基、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、N-メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ）、アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、p-クロロフェノキシカルボニルアミノ、m-ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ）、
【００２７】
スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ）、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ）、メルカプト基、アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールチオ、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオ）、複素環チオ基（好ましくは炭素数２から３０の置換または無置換の複素環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル）、スルホ基、
【００２８】
アルキルおよびアリールスルフィニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニル）、アルキルおよびアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル）、
【００２９】
カルバモイル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル）、アリールおよび複素環アゾ基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換もしくは無置換の複素環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ）、イミド基（好ましくは、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）、ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ）、シリル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル）が挙げられる。
【００３０】
Ａは−ＮＲ4Ｒ5であることが好ましい。Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基または置換アリール基であることが好ましく、水素原子、アルキル基または置換アルキル基であることがさらに好ましく、炭素原子数が１〜１８のアルキル基または炭素原子数が１〜１８の置換アルキル基であることが最も好ましい。
【００３１】
前記一般式（Ｉ）中、Ｂ1は＝Ｃ（Ｒ6）−または＝Ｎ−を表わし、Ｂ2は−Ｃ（Ｒ7）＝または−Ｎ＝を表わす。Ｂ1およびＢ2が同時には−Ｎ＝とならない場合が好ましく、Ｂ1が＝Ｃ（Ｒ6）−、Ｂ2が−Ｃ（Ｒ7）＝となる場合がさらに好ましい。
【００３２】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表わす。前記置換基は、炭素数１〜３０の置換基であるのが好ましく、具体例はＲ4およびＲ5で表わされる基の置換基として挙げたものと同じである。
【００３３】
Ｒ2は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ウレイド基が好ましく、さらに好ましくは水素原子および炭素数１〜３のアルキル基である。
【００３４】
Ｒ3、Ｒ6およびＲ7は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ウレイド基が好ましく、さらに好ましくは水素原子および炭素数１〜３のアルキル基であり、また最も好ましくは水素原子である。
【００３５】
尚、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ4とＲ5、Ｒ5とＲ6およびＲ6とＲ7は互いに結合して環を形成してもよい。
【００３６】
前記一般式（Ｉ）中、Ｑは一般式（Ｉ）で表される化合物が可視域および／または近赤外域に吸収を有するために必要な原子団を表し、下記（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−２８）で表される基がＱで表される基として好ましい。（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−２８）で表される基は＊印の位置で、一般式（Ｉ）のＱ以外の部分と結合する。
【００３７】
【化４】
0004369007.tif 000005
【００３８】
【化５】
0004369007.tif 000006
【００３９】
【化６】
0004369007.tif 000007
【００４０】
以下に（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−２８）について詳しく説明する。
式（Ｃｐ−１）において、Ｒ51はアルキル基、アリール基、複素環基、またはアルコキシ基を表し、Ｒ52はカルバモイル基またはシアノ基を表す。好ましくは、Ｒ51はｔ−ブチル基、１−エチルシクロプロピル基、１−メチルシクロプロピル基、１−ベンジルシクロプロピル基、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のインドリニン−１−イル基、および置換もしくは無置換のインドール−３−イル基を表し、Ｒ52はＮ−アリールカルバモイル基またはシアノ基を表す。
【００４１】
式（Ｃｐ−２）において、Ｒ53はアリール基または複素環基を表し、Ｒ52は（Ｃｐ−１）におけるＲ52と同じ意味の基を表す。好ましくは、Ｒ53は置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換の複素環基（特に好ましくは、チアゾール−２−イル、ベンゾチアゾール−２−イル、オキサゾール−２−イル、ベンゾオキサゾール−２−イル、１，２，４−オキサジアゾール−３（または５）−イル、１，３，４−オキサジアゾール−２（または５）−イル、１，２，４−チアジアゾール−３（または５）−イル、１，３，４−チアジアゾール−２（または５）−イル、ピラゾール−３−イル、インダゾール−３−イル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、２−ピリジル、２−ピリミジニル、２−ピラジニル、キナゾリン−２−イル、またはキナゾリン−４−イル）を表し、Ｒ52はシアノ基を表す。
【００４２】
式（Ｃｐ−３）において、Ｒ61はアルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノカルボニルアミノ基またはアルコキシカルボニルアミノ基を表す。Ｒ62はアルキル基、アリール基または複素環基を表す。好ましくは、Ｒ61はアルキル基、アシルアミノ基、アミノ基、アミノカルボニルアミノ基、またはアルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｒ62はアリール基または複素環基を表し、さらに好ましくは、Ｒ61はアシルアミノ基またはＮ−アリールアミノ基を表し、Ｒ62はアリール基を表す。
【００４３】
式（Ｃｐ−４）および（Ｃｐ−５）において、Ｒ63およびＲ64は各々、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノカルボニルアミノ基またはアルコキシカルボニルアミノ基を表す。好ましくは、Ｒ63はアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表し、Ｒ64はアルキル基またはアリール基を表し、特に好ましくは、Ｒ63はメチル基、ｔ−ブチル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表す。
【００４４】
式（Ｃｐ−６）および（Ｃｐ−７）において、Ｒ63は前記と同じ意味の基を表し、Ｒ65、Ｒ66およびＲ67は各々、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表す。好ましくは、Ｒ63はアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表し、Ｒ65、Ｒ66およびＲ67は各々、水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表す。
【００４５】
式（Ｃｐ−８）において、Ｒ68およびＲ69は各々、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表す。好ましくは、Ｒ68およびＲ69は各々、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。
【００４６】
式（Ｃｐ−９）、（Ｃｐ−１０）、（Ｃｐ−１１）および（Ｃｐ−１２）において、Ｒ70はアルキル基、アリール基または複素環基を表し、Ｒ71はハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シリル基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基またはアルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｒ72およびＲ73は各々、水素原子またはアルキル基を表し、ａは０ないし３のいずれかの整数を表し、ｂは０ないし２のいずれかの整数を表し、ｃは０ないし４のいずれかの整数を表す。ａ、ｂ、またはｃが複数のとき複数個のＲ71は同一であっても、異なっていてもよい。好ましくは、Ｒ70はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ71はハロゲン原子、アルキル基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ72およびＲ73は各々、水素原子、メチル基またはエチル基を表し、ａは１または２を表し、ｂは１または２を表し、ｃは０ないし２の整数を表す。
【００４７】
式（Ｃｐ−１３）において、Ｒ74はカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、スルファモイル基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基またはアルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基を表し、Ｒ75はハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノカルボニルアミノ基またはアルコキシカルボニルアミノ基を表し、ｄは０ないし４のいずれかの整数を表す。ｄが複数のとき、複数個のＲ75は同一であっても異なっていてもよい。好ましくは、Ｒ74はカルバモイル基、スルファモイル基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ75はアシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基またはアルコキシカルボニルアミノ基を表し、ｄは０または１を表す。
【００４８】
式（Ｃｐ−１４）において、Ｒ75およびｄは前記と同じ意味を表し、Ｒ78およびＲ79はＲ75と同じ意味の基を表し、Ｒ76およびＲ77はシアノ基、スルファモイル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表す。好ましくは、Ｒ75はハロゲン原子、アルキル基またはアリール基を表し、ｄは０ないし２のいずれかの整数を表し、Ｒ78およびＲ79はハロゲン原子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ76およびＲ77はシアノ基を表す。
【００４９】
式（Ｃｐ−１５）において、Ｒ75およびｄは前記と同じ意味を表し、Ｒ80およびＲ81はシアノ基、スルファモイル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表す。好ましくは、Ｒ75はハロゲン原子、アルキル基またはアリール基を表し、ｄは０ないし２のいずれかの整数を表し、Ｒ80およびＲ81はシアノ基を表す。
【００５０】
式（Ｃｐ−１６）において、Ｒ82、Ｒ83およびＲ84は各々、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表す。
【００５１】
式（Ｃｐ−１７）において、Ｒ85およびＲ86は各々、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表す。好ましくは、Ｒ85およびＲ86は各々、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、またはアルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基を表す。
【００５２】
式（Ｃｐ−１８）〜（Ｃｐ−２０）において、Ｒ87およびＲ88はカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、スルファモイル基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基またはニトロ基を表し、Ｒ89およびＲ90は各々水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を表す。好ましくは、Ｒ87はカルバモイル基、アルコキシカルボニル基またはシアノ基を表し、Ｒ88はカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基またはアルキルおよびアリールスルホニル基を表し、Ｒ89およびＲ90は各々、アルキル基またはアリール基を表す。さらに好ましくは、Ｒ87はシアノ基を表し、Ｒ88はアルコキシカルボニル基を表し、Ｒ89およびＲ90はアリール基を表す。
【００５３】
式（Ｃｐ−２１）〜（Ｃｐ−２６）において、Ｒ91およびＲ92はアルキル基、アリール基、複素環基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、スルファモイル基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基またはニトロ基を表し、Ｒ93、Ｒ94およびＲ95は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、ハロゲン原子、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表す。好ましくは、Ｒ91はアリール基、複素環基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基またはシアノ基を表し、Ｒ92はカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、スルファモイル基またはアルキルもしくはアリールスルホニル基を表し、Ｒ93、Ｒ94およびＲ95は各々、水素原子、アルキル基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、アミノ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基を表す。
【００５４】
式（Ｃｐ−２７）において、Ｒ97、Ｒ98およびＲ99は各々、水素原子、シアノ基、スルファモイル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表し、Ｒ96はアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表す。好ましくは、Ｒ97、Ｒ98およびＲ99は各々、水素原子またはシアノ基を表し、Ｒ96はＮ−アリールアミノ基を表す。
【００５５】
式（Ｃｐ−２８）において、Ｒ100およびＲ101は各々、水素原子、パーフルオロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、スルファモイル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルチオ基またはアリールチオ基を表し、Ｒ102はアルキル基、アリール基、複素環基、スルファモイル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表す。好ましくは、Ｒ100およびＲ101は各々、水素原子、パーフルオロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アルキルチオ基またはアリールチオ基を表し、Ｒ102はアリール基または複素環基を表す。
【００５６】
Ｒ51〜Ｒ53、Ｒ61〜Ｒ69、およびＲ70〜Ｒ102の説明で挙げた基の好ましいものの具体例はＲ4およびＲ5で表される基の置換基として挙げたものと同じである。Ｒ51〜Ｒ53、Ｒ61〜Ｒ69、およびＲ70〜Ｒ102で表される基はさらに置換基を有していてもよく、好ましい置換基はＲ4およびＲ5で表される基の置換基として挙げたものと同じである。
【００５７】
式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−２８）で表される基のうち、（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５）、（Ｃｐ−１１）、（Ｃｐ−１２）、（Ｃｐ−１８）、（Ｃｐ−２１）および（Ｃｐ−２２）が好ましく、特にマゼンタ染料としては、前記一般式（Ｉ）と（Ｃｐ−４）で表わされるピラゾロトリアゾールアゾメチン化合物、シアン染料としては前記一般式（Ｉ）と（Ｃｐ−１８）で表わされるピロロトリアゾールアゾメチン化合物が最も好ましい。
【００５８】
更に、前記一般式（Ｉ）と（Ｃｐ−１８）で表わされるピロロトリアゾールアゾメチン化合物のＲ87がハメット置換基定数σp値０．３０以上の電子吸引性基であるものは、吸収がシャープであり、より好ましい。そして、ピロロトリアゾールアゾメチン化合物のＲ87およびＲ88のハメット置換基定数σp値の和が０．７０以上のものはシアン色として優れた色相を呈し、更に好ましい。
【００５９】
色相について更に詳しい説明は特願平１１−３６５１８８号明細書に記載のとおりである。
【００６０】
前記一般式（Ｉ）で表される油溶性アゾメチン色素は、その置換基に炭素数の総数が８ないし４０、好ましくは１０ないし３０の耐拡散基を少なくとも１つ有することが好ましい。前記一般式（Ｉ）で表される油溶性アゾメチン色素は、分子内に色素の骨格を２個以上有するビス型、トリス型、テロマー型、またはポリマー型の化合物であってもよい。この場合には炭素数の範囲は規定外であってもよい。
【００６１】
前記一般式（Ｉ）で表される油溶性アゾメチン色素は、分子内に褪色を抑制する効果がある原子団を有していてもよく、好ましい褪色を抑制する効果がある原子団は特開平３−２０５１８９号公報に記載されているものである。
【００６２】
以下に、前記一般式（Ｉ））で表される油溶性アゾメチン色素の具体例（例示化合物Ｄ−１〜３４、例示化合物Ｍ−１〜１６および例示化合物Ｃ−１〜９）を示すが、本発明に用いられる油溶性色素はこれらに限定されるものではない。
【００６３】
【化７】
0004369007.tif 000008
【００６４】
【化８】
0004369007.tif 000009
【００６５】
【化９】
0004369007.tif 000010
【００６６】
【化１０】
0004369007.tif 000011
【００６７】
【化１１】
0004369007.tif 000012
【００６８】
【化１２】
0004369007.tif 000013
【００６９】
【化１３】
0004369007.tif 000014
【００７０】
【化１４】
0004369007.tif 000015
【００７１】
【化１５】
0004369007.tif 000016
【００７２】
【化１６】
0004369007.tif 000017
【００７３】
【化１７】
0004369007.tif 000018
【００７４】
【化１８】
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【００７５】
【化１９】
0004369007.tif 000020
【００７６】
【化２０】
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【００７７】
【化２１】
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【００７８】
【化２２】
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【００７９】
【化２３】
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【００８０】
【化２４】
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【００８１】
【化２５】
0004369007.tif 000026
【００８２】
【化２６】
0004369007.tif 000027
【００８３】
前記一般式（Ｉ）で表される色素の具体例は更に特願平１１−３６５１８７号明細書および同１１−３６５１８８号明細書に記載されているが、これらに限定されるものではない。
【００８４】
前記一般式（Ｉ）で表される色素は特開平４−１２６７７２号、同５−１７７９５９号、同９−２９２６７９号、同１０−６２９２６号、同１１−１５８０４７号、特公平７−９４１８０号等の各公報、特願平１１−３６５１８７号および同１１−３６５１８８号明細書に記載された合成法を参考に合成することができる。
【００８５】
−末端解離性ビニルポリマー−
本発明には、メルカプト基を有するカルボン酸、メルカプト基を有するスルホン酸およびそれらの塩から選ばれる少なくとも１種の解離性基を有する連鎖移動剤を用いて、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、ビニルエステル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、オレフィン類、及びビニルエーテル類より選ばれる少なくとも１種のビニルモノマーを重合して得られる末端解離性ビニルポリマーが用いられる。
本発明において、末端解離性ビニルポリマーとは、ビニルポリマー鎖の片方の末端にアニオン性の解離性基を有するポリマーもしくは２本のビニルポリマー鎖の各々の片方を連結する形でアニオン性の解離性基を有するポリマーであり、分散物の安定化の点から、ビニルポリマー鎖の片方の末端にアニオン性の解離性基を有するポリマーであることが好ましい。
【００８６】
前記末端解離性ビニルポリマーが有する解離性基としては、特に限定されず、種々のアニオン性の解離性基を有する前記ビニルポリマーを利用できる。例えば、カルボン酸基、チオカルボン酸基、カルボジチオ酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基、硫酸モノエステル基、リン酸基などが挙げられ、カルボン酸基、スルホン酸基、硫酸モノエステル基が好ましく、カルボン酸基、スルホン酸基が更に好ましい。
【００８７】
前記末端解離性ビニルポリマーは、従来公知の方法で合成できる。例えば、重合時に解離性基を導入する方法、重合時に解離性基ではない官能基を導入し、化学反応によって解離性基に変換する方法等により合成できる。重合時に解離性基を導入する方法としては、解離性基を有する連鎖移動剤、重合開始剤またはイニファーターを用い、ビニルモノマーをラジカル重合する方法、開始剤および／または停止剤に解離性基を有する化合物を用いてイオン重合する方法が挙げられる。解離性基ではない官能基を導入し、化学反応によって解離性基に変換する方法としては、官能基を有する連鎖移動剤、重合開始剤またはイニファーターを用い、ビニルモノマーをラジカル重合し、あるいは開始剤および／または停止剤のどちらかに官能基を有する化合物を用い、イオン重合してプレポリマーを合成し、脱保護（例えば、エステルの加水分解反応など）する方法、および該プレポリマーと解離基を有する化合物とを反応（例えば、末端に残っている水酸基、アミノ基等の反応性基に対し、酸無水物（例えば無水マレイン酸）等を有する化合物を反応させる等）させる方法が挙げられる。
【００８８】
尚、本発明に使用可能な末端解離性ビニルポリマーの合成に関しては、「高分子の合成と反応（１）（高分子学会編、共立出版（株）発行（１９９２））」、「精密重合（日本化学会編、学会出版センター発行（１９９３））」、「高分子の合成・反応（１）（高分子学会編、共立出版（株）発行（１９９５））」などに記載されている公知の方法を用いることができる。
【００８９】
前記連鎖移動剤の例としては、解離性基を有するものとして、メルカプト酢酸、２−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトコハク酸、４（２−メルカプトエチルオキシ）安息香酸、２−メルカプトエタンスルホン酸、２−メルカプトプロパンスルホン酸、２，３−ジメルカプト−１−プロパンスルホン酸、およびこれらの塩などが挙げられる。一方、解離性基以外の官能基を有する連鎖移動剤としては、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、２−アミノエタンチオール、メルカプト酢酸エステルなどが挙げられる。前記連鎖移動剤の中でも、メルカプト酢酸、２−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトコハク酸、２−メルカプトエタンスルホン酸、およびこれらの塩が好ましく、メルカプト酢酸、２−メルカプトコハク酸、２−メルカプトエタンスルホン酸、およびこれらの塩が更に好ましい。
【００９０】
前記重合開始剤の例としては、解離性基を有するものとして、２，２'−アゾビス（２−メチルプロパン酸）、４，４'−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、過硫酸カリウムなどが挙げられる。解離性基以外の官能基を有するものとして、２，２'−アゾビス［２−（ヒドロキシメチル）プロピオニトリル］、２，２'−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロパン酸アミド］などが挙げられる。
【００９１】
ビニルモノマーとしては、例えば、以下のものが挙げられる。
アクリル酸エステル類やメタクリル酸エステル類（エステル基は脂肪族基，芳香族基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２−クロロエチル基、４−ブロモブチル基、シアノエチル基、２−アセトキシエチル基、フルフリル基、テトラヒドロフルフリル基、５−ヒドロキシペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、ヒドロキシメチル基、ブトキシメチル基、３−メトキシブチル基、２−（２−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル基、２，２，２−テトラフルオロエチル基、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシル基、フェニル基、２，４，５−テトラメチルフェニル基、４−クロロフェニル基など）；
【００９２】
ビニルエステル類、具体的には、置換基を有してもよい脂肪族カルボン酸ビニルエステル（例えば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテートなど）、置換基を有してもよい芳香族カルボン酸ビニルエステル（例えば、安息香酸ビニル、４−メチル安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなど）；
【００９３】
アクリルアミド類、具体的には、アクリルアミド、Ｎ−モノ置換アクリルアミド、Ｎ−ジ置換アクリルアミド（置換基は脂肪族基，芳香族基，シリル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、ヒドロキシメチル基、アルコキシメチル基、フェニル基、２，４，５−テトラメチルフェニル基、４−クロロフェニル基、トリメチルシリルなど）；
【００９４】
メタクリルアミド類、具体的には、メタクリルアミド、Ｎ−モノ置換メタクリルアミド、Ｎ−ジ置換メタクリルアミド（置換基は脂肪族基，芳香族基，シリル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、ヒドロキシメチル基、アルコキシメチル基、フェニル基、２，４，５−テトラメチルフェニル基、４−クロロフェニル基、トリメチルシリルなど）；
【００９５】
オレフィン類、具体的には、ジシクロペンタジエン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン等、スチレン類、例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステルなど；
【００９６】
ビニルエーテル類、具体的には、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテルなど；その他のモノマーとして、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトン、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニリデンクロライド、メチレンマロンニトリル、ビニリデン、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジオクチル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェートなどが挙げられる。
【００９７】
前記末端解離性ビニルポリマーは、ビニルモノマーを１種単独で重合したホモポリマーであっても、２種以上のビニルモノマーを共重合したコポリマーであってもよい。前記ビニルモノマーは、種々の目的（例えば、Ｔｇ調節や溶解性改良、分散物安定性）に応じて選択される。
【００９８】
前記末端解離性ビニルポリマーにおける前記解離性基の含有量は、０．１〜２．０ｍｍｏｌ／ｇであるのが好ましく、０．１５〜１．５ｍｍｏｌ／ｇであるのが更に好ましく、０．２〜１．０ｍｍｏｌ／ｇであるのが特に好ましい。
尚、前記末端解離性ビニルポリマーにおいて、前記解離基はアルカリ金属イオン（例えば、Ｎａ+、Ｋ+など）や、アンモニウムイオンと塩を形成していてもよい。
【００９９】
前記末端解離性ビニルポリマーの分子量(Ｍｗ)は、１０００から１０００００であるのが好ましく、２０００から２００００であるのがより好ましく、３０００から１５０００であるのが更に好ましく、３０００から１００００であるのが特に好ましい。分子量が１０００より小さい場合、安定な分散物を得るのが難しくなる傾向にあり、１０００００より大きい場合、有機溶剤への溶解性が悪くなったり、溶解はしても、該溶液の粘度が増加して分散し難くなる傾向にあるので好ましくない。
【０１００】
前記末端解離性ビニルポリマーの具体例（Ｐ−１）〜１２０））を以下に列挙する。なお、本発明に用いられる、末端解離性ビニルポリマーは、これらの具体例に何ら限定されるものではない。
具体例
Ｐ−１）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたメチルメタクリレート−ブチルアクリレート共重合体
Ｐ−２）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたメチルメタクリレート−メチルアクリレート共重合体
Ｐ−３）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたブチルアクリレート−スチレン共重合体
Ｐ−４）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリエチルメタクリレート
Ｐ−５）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリｎ−ブチルメタクリレート
Ｐ−６）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリイソブチルメタクリレート
Ｐ−７）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリイソプロピルメタクリレート
Ｐ−８）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリジメチルアクリルアミド
Ｐ−９）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリ（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアクリレート）
Ｐ−１０）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアクリレート）
【０１０１】
Ｐ−１１）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたｎ−ブチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン共重合体
Ｐ−１２）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリジブチルアクリルアミド
Ｐ−１３）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート
Ｐ−１４）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたイソブチルメタクリレート−ブチルアクリレート共重合体
Ｐ−１５）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリ２，４，５−トリメチルフェニルアクリルアミド
Ｐ−１６）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリフェニルアクリルアミド
Ｐ−１７）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリテトラヒドロフルフリルアクリレート
Ｐ−１８）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたブチルメタクリレート−テトラヒドロフルフリルアクリレート共重合体
Ｐ−１９）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリレート共重合体
Ｐ−２０）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたエチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレート共重合体
【０１０２】
Ｐ−２１）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたメチルメタクリレート−シクロヘキシルアクリレート共重合体
Ｐ−２２）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリｎ−ブチルアクリレート
Ｐ−２３）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたｎ−ブチルアクリレート−ブチルメタクリレート共重合体
Ｐ−２４）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリｓｅｃ−ブチルメタクリレート
Ｐ−２５）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリｓｅｃ−ブチルアクリレート
Ｐ−２６）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたｎ−ブチルアクリレート−ペンチルメタクリレート共重合体
Ｐ−２７）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたエチルアクリレート−シアノエチルアクリレート共重合体
Ｐ−２８）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリジフェニルアクリルアミド
Ｐ−２９）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたｎ−ブチルメタクリレート−２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体
Ｐ−３０）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたシアノエチルアクリレート−ベンジルメタクリレート共重合体
【０１０３】
Ｐ−３１）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたイソブチルメタクリレート−テトラヒドロフルフリルアクリレート共重合体
Ｐ−３２）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたｎ−ブチルメタクリレート−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド共重合体
Ｐ−３３）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたｎ−ブチルメタクリレート−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシルアクリレート共重合体
Ｐ−３４）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたｎ−ブチルメタクリレート−フェニルアクリルアミド共重合体
Ｐ−３５）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いた２−エチルヘキシルメタクリレート−メチルアクリレート共重合体
Ｐ−３６）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリ３−メトキシブチルメタクリレート
Ｐ−３７）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたシクロヘキシルメタクリレート−アリルメタクリレート共重合体
Ｐ−３８）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたイソプロピルメタクリレート−フルフリルメタクリレート共重合体
Ｐ−３９）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたポリ２−ブトキシエチルメタクリレート
Ｐ−４０）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたエチルアクリレート−フェニルメタクリレート−共重合体（７２：１５：１３）
【０１０４】
Ｐ−４１）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたイソブチルメタクリレート−２−（２−エトキシエトキシ）エチルメタクリレート共重合体
Ｐ−４２）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたイソブチルメタクリレート−ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（エチレンオキシ鎖繰り返し数２３）のメタクリル酸エステル共重合体
Ｐ−４３）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたイソブチルメタクリレート−ジプロピレングリコールモノメタクリレート共重合体
Ｐ−４４）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたイソブチルメタクリレート−ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（エチレンオキシ鎖繰り返し数４５）のメタクリル酸エステル共重合体
Ｐ−４５）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたイソブチルアクリレート−テトラヒドロフルフリルメタクリレート共重合体
Ｐ−４６）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたイソブチルアクリレート−メトキシスチレン共重合体
Ｐ−４７）  連鎖移動剤にメルカプト酢酸を用いたイソブチルアクリレート−Ｎ−ビニルピロリドン共重合体
Ｐ−４８）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたメチルメタクリレート−ブチルアクリレート共重合体
Ｐ−４９）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたメチルメタクリレート−メチルアクリレート共重合体
Ｐ−５０）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたブチルアクリレート−スチレン共重合体
【０１０５】
Ｐ−５１）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリエチルメタクリレート
Ｐ−５２）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリｎ−ブチルメタクリレート
Ｐ−５３）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリイソブチルメタクリレート
Ｐ−５４）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリイソプロピルメタクリレート
Ｐ−５５）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリジメチルアクリルアミド
Ｐ−５６）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリ（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアクリレート）
Ｐ−５７）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアクリレート）
Ｐ−５８）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたｎ−ブチルメタクリレート−テトラヒドロフルフリルアクリレート共重合体
Ｐ−５９）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリジブチルアクリルアミド
Ｐ−６０）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたジブチルアクリルアミド−イソブチルメタクリレート共重合体
【０１０６】
Ｐ−６１）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたイソブチルメタクリレート−ブチルアクリレート共重合体
Ｐ−６２）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリ２，４，５−トリメチルフェニルアクリルアミド
Ｐ−６３）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリフェニルアクリルアミド
Ｐ−６４）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリテトラヒドロフルフリルアクリレート
Ｐ−６５）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたイソブチルメタクリレート−テトラヒドロフルフリルアクリレート共重合体
Ｐ−６６）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリレート共重合体
Ｐ−６７）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたエチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレート共重合体
Ｐ−６８）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたメチルメタクリレート−シクロヘキシルアクリレート共重合体
Ｐ−６９）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリブチルアクリレート
Ｐ−７０）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたｎ−ブチルアクリレート−ブチルメタクリレート共重合体
【０１０７】
Ｐ−７１）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリｓｅｃ−ブチルメタクリレート
Ｐ−７２）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリｓｅｃ−ブチルアクリレート
Ｐ−７３）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリテトラヒドロフルフリルメタクリレート
Ｐ−７４）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリジフェニルアクリルアミド
Ｐ−７５）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリイソプロピルアクリレート
Ｐ−７６）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたブチルメタクリレート−２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体
Ｐ−７７）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたシアノエチルアクリレート−ベンジルメタクリレート共重合体
Ｐ−７８）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたｎ−ブチルメタクリレート−テトラヒドロフルフリルアクリレート共重合体
Ｐ−７９）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたｎ−ブチルメタクリレート−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド共重合体
Ｐ−８０）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたｎ−ブチルメタクリレート−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシルアクリレート共重合体
【０１０８】
Ｐ−８１）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたｎ−ブチルメタクリレート−フェニルアクリルアミド共重合体
Ｐ−８２）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いた２−エチルヘキシルメタクリレート−メチルアクリレート共重合体
Ｐ−８３）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリ３−メトキシブチルメタクリレート
Ｐ−８４）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたシクロヘキシルメタクリレート−アリルメタクリレート共重合体
Ｐ−８５）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたイソプロピルメタクリレート−フルフリルメタクリレート共重合体
Ｐ−８６）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたポリ２−ブトキシエチルメタクリレート
Ｐ−８７）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたイソブチルメタクリレート−２−（２−エトキシエトキシ）エチルメタクリレート共重合体
Ｐ−８８）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたイソブチルメタクリレート−ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（エチレンオキシ鎖繰り返し数２３）のメタクリル酸エステル共重合体
Ｐ−８９）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたイソブチルメタクリレート−ジプロピレングリコールモノメタクリレート共重合体
Ｐ−９０）  連鎖移動剤に２−メルカプトコハク酸を用いたイソブチルメタクリレート−ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（エチレンオキシ鎖繰り返し数９）のメタクリル酸エステル共重合体
【０１０９】
Ｐ−９１）  連鎖移動剤に２−メルカプトプロピオン酸を用いたポリｎ−ブチルメタクリレート
Ｐ−９２）  連鎖移動剤に２−メルカプトプロピオン酸を用いたポリ２，４，５−トリメチルフェニルアクリルアミド
Ｐ−９３）連鎖移動剤に２−メルカプトプロピオン酸を用いたポリフェニルアクリルアミド
Ｐ−９４）  連鎖移動剤に２−メルカプトプロピオン酸を用いたポリテトラヒドロフルフリルアクリレート
Ｐ−９５）  連鎖移動剤に４−（２−メルカプトエチルオキシ）安息香酸を用いたポリｎ−ブチルメタクリレート
Ｐ−９６）  連鎖移動剤に４−（２−メルカプトエチルオキシ）安息香酸を用いたポリフェニルアクリルアミド
Ｐ−９７）  連鎖移動剤に２−メルカプトエタンスルホン酸ソーダを用いたメチルメタクリレート−ブチルアクリレート共重合体
Ｐ−９８）  連鎖移動剤に２−メルカプトエタンスルホン酸ソーダを用いたポリｎ−ブチルメタクリレート
Ｐ−９９）  連鎖移動剤に２−メルカプトエタンスルホン酸ソーダを用いたポリイソブチルメタクリレート
Ｐ−１００）連鎖移動剤に２−メルカプトエタンスルホン酸ソーダを用いたポリイソプロピルメタクリレート
【０１１０】
Ｐ−１０１）連鎖移動剤に２−メルカプトエタンスルホン酸ソーダを用いたポリジブチルアクリルアミド
Ｐ−１０２）連鎖移動剤に２−メルカプトエタンスルホン酸ソーダを用いたポリフェニルアクリレート
Ｐ−１０３）連鎖移動剤に２−メルカプトエタンスルホン酸ソーダを用いたポリテトラヒドロフルフリルアクリレート
Ｐ−１０４）連鎖移動剤に２−メルカプトエタンスルホン酸ソーダを用いたイソブチルメタクリレート−ブチルアクリレート共重合体
Ｐ−１０５）連鎖移動剤に２−メルカプトエタンスルホン酸ソーダを用いたポリ２，４，５−トリメチルフェニルアクリルアミド
Ｐ−１０６）連鎖移動剤に２−メルカプトエタンスルホン酸ソーダを用いたポリフェニルアクリルアミド
Ｐ−１０７）連鎖移動剤に２−メルカプトエタンスルホン酸ソーダを用いたエチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレート共重合体
Ｐ−１０８）連鎖移動剤に２−メルカプトエタンスルホン酸ソーダを用いたフェニルアクリルアミド−ｎ−ブチルアクリレート共重合体
Ｐ−１０９）連鎖移動剤に２−メルカプトプロパンスルホン酸を用いたポリｎ−ブチルメタクリレート
Ｐ−１１０）連鎖移動剤に２−メルカプトプロパンスルホン酸を用いたポリイソブチルメタクリレート
【０１１１】
Ｐ−１１１）連鎖移動剤に２−メルカプトプロパンスルホン酸を用いたポリイソプロピルメタクリレート
Ｐ−１１２）連鎖移動剤に２−メルカプトプロパンスルホン酸を用いたポリジブチルアクリルアミド
Ｐ−１１３）連鎖移動剤に２−メルカプトプロパンスルホン酸を用いたポリフェニルアクリレート
Ｐ−１１４）連鎖移動剤に２−メルカプトプロパンスルホン酸を用いたポリテトラヒドロフルフリルアクリレート
Ｐ−１１５）連鎖移動剤に２，３−ジメルカプト−１−プロパンスルホン酸を用いたポリブチルメタクリレート
Ｐ−１１６）連鎖移動剤に２，３−ジメルカプト−１−プロパンスルホン酸を用いたポリフェニルアクリレート
Ｐ−１１７）連鎖移動剤に２，３−ジメルカプト−１−プロパンスルホン酸を用いたポリテトラヒドロフルフリルアクリレート
Ｐ−１１８）連鎖移動剤に２，３−ジメルカプト−１−プロパンスルホン酸を用いたポリイソブチルメタクリレート
Ｐ−１１９）連鎖移動剤に２，３−ジメルカプト−１−プロパンスルホン酸を用いたｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミド−ｎ−ブチルアクリレート共重合体
Ｐ−１２０）連鎖移動剤に２，３−ジメルカプト−１−プロパンスルホン酸を用いたポリイソブチルアクリレート
【０１１２】
次に末端解離性ビニルポリマーの製造方法の例を示す。本発明はこの製造例に何ら限定されるものではない。なお、以下において「部」は「質量部」を表す。
＜製造例＞
ｎ−ブチルメタクリレート  １４２．２部、テトラヒドロフラン  ８０部、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）  ０．１５部からなる混合液（Ａ）と、メルカプト酢酸  ５．０７部、テトラヒドロフラン  ４０部とからなる混合液（Ｂ）を調製した。
次に、テトラヒドロフラン  ２０部、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）  ０．０２部をフラスコに仕込み、窒素シール下に攪拌しながら、６５℃まで昇温させた後、前記混合液（Ａ）と（Ｂ）とをそれぞれ同時に２時間かけて滴下した。滴下終了後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）  ０．０２部加え、更に同温度で５時間反応させた。得られたポリマーの溶液を減圧濃縮し、目的の末端解離性ビニルポリマーＰ−５を１２５部得た。滴定から求めた解離性基含量は０．４４ｍｍｏｌ／ｇであった。
【０１１３】
−着色微粒子分散物の製造−
本発明の着色微粒子分散物は、共乳化分散法により製造される。
該共乳化分散法としては、前記末端解離性ビニルポリマーと前記油溶性染料とを含有する有機溶媒相に水を添加すること、および水中に該有機溶媒相を添加すること、のいずれかにより、該有機溶媒相を乳化させ微粒子化させる方法が好適に挙げられる。
【０１１４】
参考例として、前記末端解離性ビニルポリマーの分散物を調製し、これに前記油溶性染料を含浸させる方法について説明する。
この方法の第一の例は、前記ビニルポリマー分散物を調製する第一の工程と、有機溶剤に前記油溶性染料を溶解した染料溶液を調製する第二の工程と、前記染料溶液と前記ビニルポリマー分散物とを混合し着色微粒子分散物を調製する第三の工程とを含む。
この方法の第二の例は、前記ビニルポリマー分散物を調製する第一の工程と、有機溶剤に前記油溶性染料を溶解した染料溶液を調製し、この染料溶液と少なくとも水を含む液とを混合して染料微粒子分散液を調製する第二の工程と、前記ビニルポリマー分散物と前記染料微粒子分散液とを混合して着色微粒子分散物を調製する第三の工程とを含む。
【０１１５】
次に、前記共乳化分散法について説明する。
この方法の第一の例は、有機溶剤に前記油溶性染料と、前記末端解離性ビニルポリマーとを溶解したビニルポリマー染料溶液を調製する第一の工程と、前記ビニルポリマー染料溶液と、少なくとも水を含む液とを混合して着色微粒子分散物を調製する第二の工程とを含む。
この方法の第二の例は、有機溶剤に前記油溶性染料を溶解した染料溶液を調製する第一の工程と、前記末端解離性ビニルポリマーを溶解したビニルポリマー溶液を調製する第二の工程と、前記染料溶液と前記ビニルポリマー溶液と少なくとも水を含む液とを混合して着色微粒子分散物を調製する第三の工程とを含む。
この方法の第三の例は、有機溶剤に前記油溶性染料を溶解した染料溶液を調製し、この染料溶液と少なくとも水を含む液とを混合して染料微粒子分散液を調製する第一の工程と、前記末端解離性ビニルポリマーを溶解したビニルポリマー溶液を調製し、このビニルポリマー溶液と少なくとも水を含む液とを混合してビニルポリマー微粒子分散液を作製する第二の工程と、前記染料微粒子分散液と前記ビニルポリマー微粒子分散液とを混合して着色微粒子分散物を調製する第三の工程とを含む。
この方法の第四の例は、有機溶剤に前記末端解離性ビニルポリマーを溶解したビニルポリマー溶液を調製する第一の工程と、前記油溶性染料を溶解した染料溶液を調製し、この染料溶液と少なくとも水を含む液とを混合して染料微粒子分散液を調製する第二の工程と、前記ビニルポリマー溶液と前記染料微粒子分散液とを混合し着色微粒子分散物を調製する第三の工程とを含む。
【０１１６】
前記着色微粒子分散物において、前記末端解離性ビニルポリマーの使用量としては、前記油溶性染料  １００質量部に対し、１０〜１０００質量部が好ましく、２０〜４００質量部がより好ましい。
前記末端解離性ビニルポリマーの使用量が、１０質量部未満であると、微細で安定な分散がし難くなる傾向があり、１０００質量部を超えると、着色微粒子分散物中の前記油溶性染料の割合が少なくなり、前記着色微粒子分散物を水系インクとして使用した場合に配合設計上の余裕がなくなる傾向がある。
【０１１７】
前記着色微粒子においては、前記末端解離性ビニルポリマー中に前記油溶性染料が分散されているのが好ましい。
前記着色微粒子の着色微粒子分散物における含有量としては、１〜４５質量％が好ましく、２〜３０質量％がより好ましい。前記含有量は、希釈、蒸発、限外濾過等により適宜調整することができる。
前記着色微粒子の平均粒径としては、１〜５００ｎｍが好ましく、３〜３００ｎｍがより好ましく、３〜１００ｎｍが特に好ましい。前記平均粒径は、遠心分離、濾過等により調整することができる。
【０１１８】
−有機溶剤−
前記着色微粒子分散物を製造する際に用いる有機溶剤としては、特に制限はなく、前記油溶性染料や前記末端解離性ビニルポリマーの溶解性に基づいて適宜選択することができ、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、１−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール系溶剤、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤、ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピルなどのエステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、などが挙げられる。
これらの有機溶剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１１９】
前記有機溶剤の使用量としては、本発明の効果を害しない範囲内であれば特に制限はないが、前記末端解離性ビニルポリマー１００質量部に対し、１０〜２０００質量部が好ましく、１００〜１０００質量部がより好ましい。
前記有機溶剤の使用量が、１０質量部未満であると、着色微粒子の微細で安定な分散がし難くなる傾向があり、２０００質量部を超えると、前記有機溶剤を除去するための脱溶媒と濃縮の工程が必須になり、かつ配合設計上の余裕がなくなる傾向がある。
【０１２０】
前記有機溶剤は、前記有機溶剤の水に対する溶解度が１０％以下である場合、あるいは、前記有機溶剤の蒸気圧が水より大きい場合には、着色微粒子分散物の安定性の点で除去されるのが好ましい。
前記有機溶剤の除去は、常圧〜減圧条件で１０℃〜１００℃で行うことができ、常圧条件で４０〜１００℃あるいは減圧条件で１０〜５０℃で行うのが好ましい。
【０１２１】
−添加剤−
本発明の着色微粒子分散物は、本発明の効果を害しない範囲内において、目的に応じて適宜選択した添加剤を含んでいてもよい。
前記添加剤としては、例えば、中和剤、高沸点有機溶媒、分散剤、分散安定剤などが挙げられる。
【０１２２】
前記中和剤は、前記末端解離性ビニルポリマーが未中和の解離性基を有する場合に、着色微粒子分散物のｐＨ調節、自己乳化性調節、分散安定性付与等の点で好適に使用することができる。
前記中和剤としては、有機塩基、無機アルカリなどが挙げられる。
【０１２３】
前記有機塩基としては、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミンなどが挙げられる。
前記無機アルカリとしては、アルカリ金属の水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウムなど）、炭酸塩（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなど）、アンモニアなどが挙げられる。
前記中和剤は、着色微粒子分散物における分散安定性を向上させる観点からは、ｐＨ４．５〜１０．０となるよう添加するのが好ましく、ｐＨ６．０〜１０．０となるよう添加するのがより好ましい。
【０１２４】
前記高沸点有機溶媒は、着色微粒子分散物の粘度、比重、および印字性能の調整などに用いられる。前記高沸点有機溶媒としては、沸点が１５０℃以上のものが好ましく、１７０℃以上のものがより好ましい。また、前記高沸点有機溶媒の誘電率は３〜１２であるのが好ましく、４〜１０であるのがより好ましい。尚、ここで、誘電率とは２５℃における真空に対する比誘電率をいう。前記高沸点有機溶媒としては、米国特許第２，３２２，０２７号明細書等に記載の化合物を用いることができる。具体的には、リン酸トリエステル類、フタル酸ジエステル類、アルキルナフタレン類、安息香酸エステル類などが挙げられる。これらは、目的に応じ、常温で液体、固体の何れのものも使用できる。
前記高沸点溶剤の使用量としては、本発明の効果を害しない範囲内であれば特に制限はないが、前記末端解離性ビニルポリマー１００質量部に対し、０〜１０００質量部が好ましく、０〜３００質量部がより好ましい。
【０１２５】
前記分散剤および／または分散安定剤は、前記末端解離性ビニルポリマー分散物、前記末端解離性ビニルポリマー溶液、染料溶液、少なくとも水を含む溶液等のいずれに添加してもよいが、前記末端解離性ビニルポリマーおよび／または染料微粒子分散液を調製する前工程の、前記末端解離性ビニルポリマー、染料溶液、水を含む溶液に添加するのが好ましい。
前記分散剤、分散安定剤としては、カチオン、アニオン、ノニオン系の各種界面活性剤、水溶性または水分散性の低分子化合物、オリゴマー等、が挙げられる。前記分散剤、分散安定剤の添加量としては、前記油溶性染料と前記末端解離性ビニルポリマーとの合計に対し、０〜１００質量％であり、０〜２０質量％が好ましい。
【０１２６】
本発明の着色微粒子分散物は、各種分野において使用することができるが、筆記用水性インク、水性印刷インク、情報記録インク等に好適であり、以下の本発明のインクジェット記録用インクに特に好適に使用することができる。
【０１２７】
（インクジェット記録用インクおよびインクジェト記録方法）
本発明のインクジェット記録用インクは、前記本発明の着色微粒子分散物を含有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の成分を含有してなる。
本発明のインクジェット記録方法においては、前記インクジェット記録用インクを用いて記録を行うが、その際に使用するインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【０１２８】
−その他の成分−
前記その他の成分は、本発明の効果を害しない範囲内において含有される。
前記その他の成分としては、例えば、乾燥防止剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤、等の公知の添加剤が挙げられる。
【０１２９】
前記乾燥防止剤は、インクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において前記インクジェット記録用インクが乾操することによる目詰まりを防止する目的で好適に使用される。
【０１３０】
前記乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましく、具体例として、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（またはブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体、が挙げられる。
これらの中でも、グリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。これらの乾燥防止剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記乾燥防止剤の前記インクジェット記録用インク中の含有量としては、１０〜５０質量％が好ましい。
【０１３１】
前記浸透促進剤は、インクジェット記録用インクを紙によりよく浸透させる目的で好適に使用される。
【０１３２】
前記浸透促進剤としては、例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール,ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤、等が挙げられる。
前記浸透促進剤は、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）等を生じない範囲内で含有され、インクジェット記録用インク中に５〜３０質量％程度含有されれば通常十分な効果を発揮する。
【０１３３】
前記紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。
前記紫外線吸収剤としては、例えば、特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤、などが挙げられる。
【０１３４】
前記酸化防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。
前記酸化防止剤としては、例えば、各種の有機系および金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。
前記有機系の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、複素環類、などが挙げられる。
前記金属錯体系の褪色防止剤としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体、などが挙げられ、具体的には、リサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第VIIのＩ〜Ｊ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や、特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式および化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
【０１３５】
前記防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンおよびその塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。
【０１３６】
前記ｐＨ調整剤としては、前記中和剤（有機塩基、無機アルカリ）を用いることができる。前記ｐＨ調整剤は、インクジェット記録用インクの保存安定性を向上させる目的で、前記インクジェット記録用インクがｐＨ６〜１０となるように添加するのが好ましく、ｐＨ７〜１０となるように添加するのがより好ましい。
【０１３７】
前記表面張力調整剤としては、ノニオン、カチオンまたはアニオン界面活性剤が挙げられる。
なお、本発明のインクジェット記録用インクの表面張力としては、２５〜７０ｍＰａ・ｓが好ましく、２５〜６０ｍＰａ・ｓがより好ましい。
また、本発明のインクジェット記録用インクの粘度としては、３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
【０１３８】
前記消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるれるキレート剤等も必要に応じて使用することができる。
【０１３９】
本発明のインクジェット記録用インクは、公知の被記録材に好適に印字等することができる。例えば、普通紙、樹脂コート紙、インクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等が挙げられる。
前記被記録材としては、特に制限はないが、インクジェット専用紙が好ましい。
前記インクジェット専用紙としては、例えば、特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報、等に記載されているものが挙げられる。
【０１４０】
また、本発明においては、前記被記録材として、前記インクジェット専用紙の外、以下の記録紙および記録フィルムが好適に使用される。
前記記録紙および記録フィルムは、支持体と、インク受容層とを積層してなり、必要に応じて、バックコート層等のその他の層をも積層してなる。
なお、インク受容層をはじめとする各層は、それぞれ１層であってもよいし、２層以上であってもよい。
【０１４１】
前記支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等からなるものが挙げられる。前記パルプには、必要に応じて従来の公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等が添加混合されていてもよい。前記支持体は、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置を用いてセ形成することができる。
前記支持体としては、更に合成紙、プラスチックフィルムシート等であってもよい。
【０１４２】
前記支持体の厚みとしては、１０〜２５０μｍ程度であり、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ２が望ましい。
【０１４３】
前記支持体には、前記インク受容層を、更に必要に応じて選択した前記バックコート層を、直接積層してもよいし、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設けた後に、前記インク受容層および前記バックコート層を設けてもよい。
また、前記支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよい。
【０１４４】
前記支持体の中でも、両面をポリオレフィン（例、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテンおよびそれらのコポリマー）でラミネートした紙、およびプラスチックフイルムが好ましく、前記ポリオレフィン中に、白色顔料（例、酸化チタン、酸化亜鉛）または色味付け染料（例、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム）を添加されているのがより好ましい。
【０１４５】
前記インク受容層は、顔料、水性バインダー、媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界面活性剤、その他の添加剤を含有する。
【０１４６】
前記顔料としては、白色顔料が好ましい。
前記白色顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の無機白色顔料、スチレン系ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂、等の有機顔料等が挙げられる。
これらの中でも、多孔性無機顔料が好ましく、細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が特に好ましい。
前記合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸、湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使用可能であるが、含水珪酸が特に好ましい。
【０１４７】
前記水性バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体、等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子、等が挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、前記顔料に対する付着性、インク受容層の耐剥離性の点で、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが好ましい。
【０１４８】
前記媒染剤としては、不動化されていることが好ましく、そのためにはポリマー媒染剤が好ましい。
前記ポリマー媒染剤としては、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマー媒染剤が好適に挙げられる。これらのポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される点で好ましい。
【０１４９】
前記耐水化剤は、画像を耐水化させる目的で使用される。
前記耐水化剤としては、カチオン樹脂が好ましい。
前記カチオン樹脂としては、例えば、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダルシリカ等が挙げられる。これらのカチオン樹脂の中でも、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが特に好ましい。
前記カチオン樹脂の含有量としては、前記インク受容層の全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、３〜１０質量％がより好ましい。
【０１５０】
前記耐光性向上剤としては、例えば、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダーアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン等のベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの中でも、硫酸亜鉛が特に好ましい。
【０１５１】
前記界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。
前記界面活性剤としては、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載されたものが挙げられる。
なお、前記界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。
前記有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。
前記有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例、フッ素油）および固体状フッ素化合物樹脂（例、四フッ化エチレン樹脂）が含まれ、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載されたものが挙げられる。
【０１５２】
前記その他の添加剤としては、例えば、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤、等が挙げられる。
【０１５３】
前記バックコート層は、白色顔料、水性バインダー、その他の成分を含有する。
【０１５４】
前記白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料、等が挙げられる。
【０１５５】
前記水性バインダーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子、等が挙げられる。
【０１５６】
前記その他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤、等が挙げられる。
【０１５７】
なお、前記記録紙および記録フィルムにおける各層には、ポリマーラテックスが添加されてもよい。
前記ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。
前記ポリマーラテックスとしては、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載されたものが挙げられる。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラテックスを前記媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスを前記バックコート層に添加するとカールを防止することができる。
【０１５８】
本発明のインクジェット記録用インクは、いかなるインクジェット記録方式にも適用でき、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット(バブルジェット)方式、等に好適に使用される。
尚、前記インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【０１５９】
【実施例】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下において「部」および「％」は、特に断りがない限り、「質量部」および「質量％」を表す。
＜製造例１（着色微粒子分散物（Ｂ−１）の調製）＞
イソプロピルアルコール  ４部、ｔｅｒｔ−ブタノール  ６部、末端解離性ビニルポリマー（Ｐ−５（酸含量０．４４ｍｍｏｌ／ｇ））  １．２部、および油溶性染料（Ｄ−１）  ０．８部の混合液に、２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムを末端解離性ビニルポリマーの酸が中和される量だけ徐々に加えた後、８０℃まで昇温させた。その後、攪拌しながら、水３０部を添加した。この液を減圧下４０℃で濃縮し、固形分１５％の着色微粒子分散物を調製した。着色微粒子分散物中の着色微粒子の粒径は、体積平均径で２３ｎｍであった（マイクロトラックＵＰＡ１５０；日機装(株)社製で測定）。以下、これを着色微粒子分散物（Ｂ−１）と略記する。
【０１６０】
＜製造例２（着色微粒子分散物（Ｂ−２）の調製）＞
酢酸エチル  ３部、シクロヘキサノン  ０．５部、末端解離性ビニルポリマー（Ｐ−７（酸含量０．３８ｍｍｏｌ／ｇ））  １．０部、油溶性染料（Ｄ−３）１．０部の混合液を調製した。一方、前記末端解離性ビニルポリマーの酸が中和される量の２ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム、水１５部、およびジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム  ０．２部の混合液を調整した。前記２種の混合液を合わせ、ホモジナイザーにて混合乳化した後、減圧下４０℃で濃縮し、固形分１２％の着色微粒子分散物を調製した。着色微粒子分散物中の着色微粒子の粒径は、体積平均径で２５ｎｍであった。以下、これを着色微粒子分散物（Ｂ−２）と略記する。
【０１６１】
＜製造例３（着色微粒子分散物（Ｂ−３）の調製）＞
テトラヒドロフラン  ５部、ｔｅｒｔ−ブタノール  ５部、末端解離性ビニルポリマー（Ｐ−９９（酸含量０．２４ｍｍｏｌ／ｇ））  ０．６部、および油溶性染料（Ｄ−４）  １．４部の混合液を、８０℃まで昇温させた後、攪拌しながら、水３０部を添加した。この液を減圧下４０℃で濃縮し、固形分８．６％の着色微粒子分散物を調製した。着色微粒子分散物中の着色微粒子の粒径は、体積平均径で１９ｎｍであった。以下、これを着色微粒子分散物（Ｂ−３）と略記する。
【０１６２】
＜製造例４〜１２＞
製造例１の類似の方法で、Ｂ−４からＢ−７と製造例Ｂ−１１からＢ−１２を、製造例２の類似の方法で、Ｂ−８からＢ−９を、製造例３の類似の方法で、Ｂ−１０を製造した。用いた末端解離性ビニルポリマーおよび油溶性染料を表１に示す。尚、製造例Ｂ−１１、Ｂ−１２で用いたポリマーは以下のものであり、末端解離性ではないビニルポリマーであった。
ＰＨ−１：ｎ−ブチルメタクリレート−アクリル酸（９５：５）共重合体
ＰＨ−２：メチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレート−アクリル酸（６０：３０：５）共重合体
【０１６３】
【表１】
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【０１６４】
（実施例１）
前記製造例１で調製した着色微粒子分散物（Ｂ−１）  ４２部に、ジエチレングリコール  ８部、グリセリン  ８部、トリエチレングリコールモノブチルエーテル  ５部、硫酸ヘキサエチレングリコールモノドデシルエーテルナトリウム  ０．５部、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム  ０．５部、およびイオン交換水  ３６部を混合し、０．４５μｍのフィルターによって濾過し、水性のインクジェット記録用インクを調製した。
【０１６５】
（実施例２〜１０）
前記実施例１において、前記着色微粒子分散物（Ｂ−１）を、前記製造例２〜１０で調製した着色微粒子分散物（Ｂ−２）〜（Ｂ−１０）に各々代えた以外は、前記実施例１と同様にして実施例２〜１０のインクジェット記録用インクを各々調製した。
【０１６６】
（比較例１〜２）
前記実施例１において、前記着色微粒子分散物（Ｂ−１）を、前記製造例１１〜１２で調製した着色微粒子分散物（Ｂ−１１）および（Ｂ−１２）に各々代えた以外は、前記実施例１と同様にして比較例１および２のインクジェット記録用インクを各々調製した。
【０１６７】
（画像記録および評価）
作製した各実施例および各比較例のインクジェット記録用インクについて、下記評価を行った。その結果を表２に示した。
尚、表２において、「色調」、「紙依存性」、「耐水性」および「耐光性」は、各インクジェット記録用インクを、インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ（株）社製；ＰＭ−７００Ｃ）でフォト光沢紙（富士写真フイルム（株）製；インクジェットペーパー、フォトグレード）に画像を記録した後で下記の基準で評価した結果である。
【０１６８】
＜色調＞
記録した画像を観察し、「良好」、「不良」を判断し、二段階で評価した。
【０１６９】
＜紙依存性＞
前記フォト光沢紙に形成した画像と、別途、ＰＰＣ用普通紙に形成した画像との色調を比較し、両画像間の差が小さい場合をＡ（良好）、両画像間の差が大きい場合をＢ（不良）として、二段階で評価した。
【０１７０】
＜耐水性＞
前記画像を形成したフォト光沢紙を、１時間室温乾燥した後、３０秒間水に浸漬し、室温にて自然乾燥させ、滲みを観察した。滲みがないものをＡ、滲みが僅かに生じたものをＢ、滲みが多いものをＣとして、三段階で評価した。
【０１７１】
＜耐光性＞
前記画像を形成したフォト光沢紙に、ウェザーメーター（アトラスＣ．Ｉ６５）を用いて、キセノン光（８５０００ｌｘ）を３日間照射し、キセノン照射前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ-Rite３１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価した。尚、前記反射濃度は、１、１．５および２．０の３点で測定した。
いずれの濃度でも色素残存率が７０％以上の場合をＡ、１または２点が７０％未満をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。
【０１７２】
【表２】
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【０１７３】
表２の結果から明らかなように、実施例のインクジェット記録用インクは、粒径が小さく、印字適性に優れ、発色性・色調に優れ、紙依存性がなく、耐水性、耐光性に優れていた。
【０１７４】
【発明の効果】
本発明によると、ノズル等を用いて印字等を行った際、ノズル先端で目詰まりを起こすことがなく、紙依存性がなく、任意に選択した紙に印字した際の発色性・色調に優れ、かつ耐水性、耐光性にも優れるインクジェット記録用インクおよびインクジェット記録方法を提供することができる。