(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
白色顔料として酸化チタン及び粘度調整剤を含有する水性インキ組成物中に、偏平状樹脂粒子を含有する水性インキ組成物をインキタンクに充填してなる水性ボールペン。
【請求項２】
前記水性インキ組成物中に、さらに、有色の着色剤を含有する請求項１記載の水性ボールペン。
【請求項３】
前記水性インキ組成物中の着色剤が顔料である請求項２記載の水性ボールペン。
【請求項４】
前記水性インキ組成物の２０℃における粘度が１００〜２０，０００ｃｐｓである請求項１乃至３のいずれかの項に記載の水性ボールペン。
【請求項５】
前記水性インキ組成物中の偏平状樹脂粒子の平均粒子径が０．０５〜１０μｍである請求項１乃至４のいずれかの項に記載の水性ボールペン。
【請求項６】
前記水性インキ組成物中の偏平状樹脂粒子の含有量が水性インキ組成物全量中１〜３５重量％である請求項１乃至５のいずれかの項に記載の水性ボールペン。
【請求項７】
前記水性インキ組成物中の酸化チタンの含有量が水性インキ組成物全量中５〜５５重量％である請求項１乃至６のいずれかの項に記載の水性ボールペン用インキ組成物。
【請求項８】
前記水性インキ組成物中の粘度調整剤が多糖類である請求項１乃至７のいずれかの項に記載の水性ボールペン。
【請求項９】
前記水性インキ組成物中の粘度調整剤の含有量が水性インキ組成物全量中０．１〜２重量％である請求項１乃至８のいずれかの項に記載の水性ボールペン。
【請求項１０】
前記水性インキ組成物中の白色顔料として更に下記式（１）で表されるアルキレンビスメラミン誘導体を含有する請求項１乃至９のいずれかの項に記載の水性ボールペン。
【化１】
0004230571.tif 000012
（式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又は脂環式基を表す。Ｒ１  〜Ｒ４  は、それぞれ同一又は異なる基であり、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ１  とＲ２  とは窒素原子とともに複素環を形成していてもよく、Ｒ３  とＲ４  とは窒素原子とともに複素環を形成していてもよい。Ｘは炭素数２〜３のアルキレン基を示す。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性ボールペン用インキ組成物に関する。さらに詳しくは、白色顔料として酸化チタンを用いた水性ボールペン用インキ組成物における分散安定性及び筆跡の隠蔽性の改良に関するものである。
【０００２】
【従来技術】
従来、水性ボールペン用インキ組成物として、例えば、特公平５−４６３８９号に示す様に、着色剤、水、水溶性有機溶剤、粘度調整剤及び高分子球状微粒子を含有する高粘度タイプの水性インキ組成物が開示されている。また、特開平８−４８９３０号に示す様に、白色顔料としてアルキレンビスメラミン誘導体を配合した水性インキ組成物が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、従来の高粘度タイプの水性インキ組成物、例えば、酸化チタン及び高分子球状微粒子を含む水性インキ組成物を水性ボールペンのインキ収容管内に充填し、ペン先を下にして立てた状態で上記水性ボールペンを長期間静置（保存など）すると、上記水性インキ組成物に含まれる酸化チタンが沈降し、インキ収容管中でインキの濃度差が大きくなるという問題が生じた。この問題は、ペン先においてはインキの目詰まりとなって現れ、筆記性が低下した。また、インキ収容管の中では、複数の層（酸化チタンを含む層と、酸化チタンを含まない層など）に層分離する現象が現れ、透明又は半透明のインキ収容管を装填した水性ボールペンの場合、外観が悪化した。
【０００４】
一方、上記水性ボールペンのペン先を上にして立てた状態で長期間静置（保存など）すると、上記水性インキ組成物に含まれる酸化チタンは、ペン先と反対側に沈降し、その後筆記しても酸化チタンの流出量が少ないため、その筆跡は発色性（白色性など）が低く、隠蔽性が低下した。
【０００５】
従来の水性ボールペン用インキ組成物の場合、上述の様な問題を有しているため、実際にこの水性インキ組成物（酸化チタン、高分子球状微粒子を含む水性インキ組成物）を用いた水性ボールペンを店頭などに長期間、ペン先を下にして立てた状態で陳列していると、酸化チタンの沈降により、ペン先においてインキの目詰まりが生じ、一方、ペン先を上にして立てた状態で陳列していると、酸化チタンの沈降により、インキの発色性や筆跡の隠蔽性が低下し、商品価値の低下がみられた。従って、高分子球状粒子を用いた水性インキ組成物は、酸化チタンが沈降しやすいためインキの分散安定性が低く、筆跡の隠蔽性や、ペン先からのインキの流出性が必ずしも充分であるとはいえなかった。
【０００６】
本発明の目的は、白色顔料として酸化チタンを用いても、インキ収容管内において酸化チタンの沈降を防止できるとともに、筆跡の隠蔽性が高く、インキの流出性が優れた水性ボールペンを提供するところにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記問題点を解決するため鋭意研究を重ねた結果、酸化チタン、粘度調整剤を含有する水性インキ組成物に、球状樹脂粒子ではなく、偏平状樹脂粒子を加えて高粘度タイプの水性インキ組成物を調製し、これを水性ボールペンに適用した場合、この水性ボールペンを長期間静置しても、酸化チタンの沈降を抑制又は防止することができ、その筆跡も隠蔽性が高く、さらに、筆記性も優れているという作用効果を見出だし、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
本発明は、白色顔料として酸化チタン及び粘度調整剤を含有する水性インキ組成物中に、偏平状樹脂粒子を含有する水性ボールペン用インキ組成物である。
【０００９】
本発明では、白色顔料として、上記酸化チタンに加えて、更に下記式（１）で表されるアルキレンビスメラミン誘導体を配合することが望ましい。
【００１０】
【化３】
0004230571.tif 000002
（式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又は脂環式基を表す。Ｒ１  〜Ｒ４  は、それぞれ同一又は異なる基であり、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ１  とＲ２  とは窒素原子とともに複素環を形成していてもよく、Ｒ３  とＲ４  とは窒素原子とともに複素環を形成していてもよい。Ｘは炭素数２〜３のアルキレン基を示す）
【００１１】
前述のように、特公平５−４６３８９号には、高分子球状粒子を用いた高粘度タイプの水性インキ組成物が開示されている。粘度調整剤が配合されている高粘度タイプの水性インキ組成物では、一般的に、粘度調整剤が配合されていない水性インキ組成物より、粘度調整剤の作用又は高粘度のために、インキの分散安定性が高くなる。しかし、酸化チタンなどの比重が大きい顔料を用いて、水性インキを調製すると、粘度調整剤の作用だけでは、酸化チタンの沈降を防止することができず、インキの分散安定性が低い。しかも、球状樹脂粒子（高分子球状粒子）の場合、酸化チタンの沈降を防止する作用に乏しく、インキの分散安定性が十分に改善されていない。
【００１２】
そこで、本発明では、高分子球状粒子は、形状が球状のため、酸化チタンを捕捉して、酸化チタンが沈降するのを防止できないことに着目して、酸化チタンと偏平状樹脂粒子とを組み合わせてインキを調製している。
【００１３】
これは、偏平状樹脂粒子は、比重が小さく（酸化チタンの比重約４に対して、偏平状樹脂粒子の比重０．７〜１．５程度）、かつ、形状が偏平状であるため、酸化チタンを受け取り又は覆いやすいためと考えられる。すなわち、偏平状樹脂粒子の上部側に酸化チタンを捕捉しやすい。また、偏平状樹脂粒子は、その上部側に酸化チタンを捕捉しやすいだけでなく、酸化チタンの粒子全体を覆いやすい。よって、酸化チタン単独の比重より、酸化チタン及び偏平状樹脂粒子の全体としての比重が低くなり、この全体としての比重が効力を発揮するためか、水性ボールペンの静置中において、酸化チタンの沈降を抑制又は防止できるものと思われる。また、偏平状樹脂粒子自体は比重が小さいため分散安定性が高く、静置中での沈降はほとんど生じない。従って、酸化チタンの沈降を抑制又は防止できるため、インキを長期間にわたりペン先を下又は上にして立てた状態で静置して保存しても、インキ収容管中でのインキの濃度に分布（ペン先側と、その反対側とにおけるインキの濃度差）が発生するのを防止できる。すなわち、このインキを用いると、ペン先を下にして立てた状態で静置していても、ペン先でのインキの目詰まりを防止でき、ペン先を上にして立てた状態で静置しても、インキの発色性や筆跡の隠蔽性の低下を防止できる。
【００１４】
従って、本発明の水性インキ組成物を用いると、インキの分散安定性（特に酸化チタンの沈降を抑制又は防止できることによる酸化チタンの分散安定性）が優れ、高い隠蔽性を有する筆跡が得られるとともに、ペン先からのインキの流出性（筆記性）が優れた水性ボールペンを提供することができる。
【００１５】
また、偏平状樹脂粒子は、その形状が偏平状であるため、球状粒子とは異なり、筆記後は、筆記面上に並んで又は重なって、筆記面をより多く覆うことができ、大きな隠蔽性を確保することもできる。しかも、酸化チタンによる極めて高い隠蔽性も有効に発現できる。
【００１６】
さらに、偏平状樹脂粒子は、その形状が偏平状であるため、球状粒子に比して、小さな厚みを有しており、水性ボールペンのペン先のボールとボール保持部との間隙において、同程度の平均粒子径を有する球状粒子よりも偏平状樹脂粒子の方が流出しやすい。従って、偏平状樹脂粒子を用いると、インキの流出性が高く、筆記性が優れた水性ボールペン用インキ組成物を提供することができる。なお、本発明において、偏平状樹脂粒子の平均粒子径とは、粒子径のうち厚みを除く径の平均値を示している。
【００１７】
【発明の実施の形態】
（酸化チタン）
本発明において、酸化チタンは、隠蔽剤、着色剤としての機能を有している。酸化チタンとしては、特に制限されず、各種（ルチル型、アナターゼ型など）の市販品を使用できる。酸化チタンとしては、より具体的には、例えば、商品名：クロノスＫＲ−２７０、商品名：クロノスＫＲ−２７０Ｄ、商品名：クロノスＫＲ−３８０、商品名：クロノスＫＲ−３８０Ａ、商品名：クロノスＫＲ−３８０Ｂ、商品名：クロノスＫＲ−３８０Ｃ、商品名：クロノスＫＲ−３８０Ｄ、商品名：クロノスＫＲ−３８０Ｎ（以上、チタン工業社製）、商品名：タイペークＣＲ−５８、商品名：タイペークＣＲ−６０２、商品名：タイペークＣＲ−６０、商品名：タイペークＣＲ−８０、商品名：タイペークＣＲ−６３、商品名：タイペークＣＲ−９０、商品名：タイペークＣＲ−９５、商品名：タイペークＣＲ−９３（以上、石原産業社製）、商品名：サンカチタンＦＲ６６、商品名：サンカチタンＦＲ７７、商品名：サンカチタンＦＲ４１、商品名：サンカチタンＦＲ２２、商品名：サンカチタンＦＲ４４（以上、古河機械社製）などとして入手できる。
【００１８】
本発明では、酸化チタンの使用量は、例えば、水性インキ組成物全量中１〜６０重量％の範囲から選択してもよい。好ましい酸化チタンの使用量は、例えば、水性インキ組成物全量中５〜５５重量％、さらに好ましくは１５〜３０重量％程度である。酸化チタンの使用量が水性インキ組成物全量中５重量％より少なすぎると、筆跡の隠蔽性、発色濃度が低下する。一方、水性インキ組成物全量中５５重量％より多すぎると、粘度が高くなり筆記性が低下する。
【００１９】
（偏平状樹脂粒子）
偏平状樹脂粒子としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリスチレンなどのスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸エステル（例えば、ポリメタクリル酸メチルなど）、ポリアクリル酸エステルなどのアクリル系樹脂、ナイロン系樹脂、フッソ系樹脂、アミン系樹脂などの合成樹脂で構成された偏平状樹脂粒子が挙げられる。偏平状樹脂粒子としては、スチレン系樹脂で構成されたものが好適に使用できる。偏平状樹脂粒子は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２０】
偏平状樹脂粒子の平均粒子径は、インキ流出性などのため、１０μｍ以下であることが好ましい。より具体的には、偏平状樹脂粒子の平均粒子径は、例えば、０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、さらに好ましくは０．２〜１μｍ程度である。また、偏平状樹脂粒子の厚みは、前記平均粒子径の１／３〜２／３程度が好ましい。なお、前述のように、偏平状樹脂粒子の平均粒子径とは、粒子径のうち厚みを除く径の平均値を示す。
【００２１】
偏平状樹脂粒子の比重は、例えば、０．７〜１．５程度である。従って、酸化チタン（酸化チタンの比重約４）より、偏平状樹脂粒子は比重が小さく、分散性が高い。また、筆跡の隠蔽性が高いため、酸化チタンの使用量を減少させることができ、水性インキ組成物の比重を軽減することができる。なお、樹脂粒子の比重は、高分子の比重を測定する方法として慣用的に用いられている方法により測定することができる。
【００２２】
なお、偏平状樹脂粒子としては、前記合成樹脂で構成され、かつ円板類似形状（例えば、楕円形、円形などの円板など）の中実の偏平体が例示できる。また、この偏平体において、面の中央部には、貫通孔が開設されていてもよく（すなわち、いわゆるドーナツ状であってもよく）、少なくとも一方の面の中央部が陥没していてもよい。ここで、前記貫通孔や凹部（陥没部）の大きさは、特に限定されない。
【００２３】
偏平状樹脂粒子としては、粉粒体の形態で使用してもよく、水及び／又は水溶性有機溶剤による分散体や、エマルジョンにして使用してもよい。エマルジョンの調製に際しては、慣用の界面活性剤を用いることができる。また、エマルジョン中の偏平状樹脂粒子の濃度は、特に制限はなく、通常、エマルジョン全量中３０〜５０重量％程度である場合が多い。もちろん、水及び／又は水溶性有機溶剤による分散体において、偏平状樹脂粒子の濃度も限定されない。
【００２４】
偏平状樹脂粒子としては、例えば、三井東圧化学社から、商品名：ミューティクル２４０Ｄなどが市販されている。
【００２５】
偏平状樹脂粒子の使用量は、酸化チタンの使用量などに応じて選択できる。偏平状樹脂粒子の使用量は、例えば、水性インキ組成物全量中１〜３５重量％、好ましくは５〜２０重量％程度である。偏平状樹脂粒子の使用量が過少であると、水性インキ組成物の分散安定性（特に酸化チタンの分散性）が低下する。一方、過多であると、固形分が多くなり、筆記性が低下する。
【００２６】
なお、本発明において、「球状粒子」とは、形状が球形又はほぼ球形である粒子をいい、「偏平状粒子」とは、形状が偏平状である粒子をいう。従って、「偏平状粒子」には、球状粒子を押しつぶして偏平にした形状の粒子などが含まれる。特に、本発明の偏平状粒子としては、球状粒子を偏平状に押しつぶした様な形状の粒子を用いることが好適である。
【００２７】
（着色剤）
本発明では、着色剤（特に、有色の着色剤）を用いることにより、インキの色を調整することができる。すなわち、有色の着色剤非含有水性インキ組成物では、インキの色は白色であるが、有色の着色剤を用いることにより、インキの色を所望の色、例えば、赤色、青色、緑色、黄色、だいだい色、茶色、もも色、赤紫色、紫色、水色、黄緑色、ふじ色、えんじ色や、これらの各色と白色との混合色（白味を帯びた青色、黄色、もも色や黄緑色など）などの各種の色に調整することができる。
【００２８】
本発明において、着色剤としては、公知の各種着色剤が使用可能である。着色剤としては、例えば、無機顔料（例えば、酸化鉄、カ−ボンブラック等）、有機顔料（例えば、アゾ系顔料、縮合ポリアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、アンスラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、メラミン系顔料等）、樹脂着色体、染料などが挙げられる。着色剤は単独で又は二種以上組み合わせて用いることができる。
【００２９】
着色剤のうち無機顔料として、より具体的には、例えば、ジンクホワイトなどの白色系無機顔料の他、カーボンブラック（例えば、ファーネストブラック、コンタクトブラック、サーマルブラック、アセチレンブラックなど）、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、チタンイエロー、ターコイズ、モリブデンオレンジなどが挙げられる。なお、酸化チタンは着色剤（白色系無機顔料の着色剤）としても使用できる。
【００３０】
有機顔料には、例えば、エチレンビスメラミンなどの白色系有機顔料の他、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ２、同３、同５、同１７、同２２、同３８、同４１、同４８：２、同４８：３、同４９、同５０：１、同５３：１、同５７：１、同５８：２、同６０、同６３：１、同６３：２、同６４：１、同８８、同１１２、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１６８、同１７０、同１７６、同１７７、同１７８、同１７９、同１８０、同１８５、同１９０、同１９４、同２０６、同２０７、同２０９、同２１６、同２４５；Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＯＲＡＮＧＥ５、同１０、同１３、同１６、同３６、同４０、同４３；Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ１９、同２３、同３１、同３３、同３６、同３８、同５０；Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ２、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１６、同１７、同２２、同２５、同６０、同６６；Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＲＯＷＮ２５、同２６；Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ１、同３、同１２、同１３、同２４、同８１、同９３、同９４、同９５、同９７、同９９、同１０８、同１０９、同１１０、同１１７、同１２０、同１３９、同１５３、同１６６、同１６７、同１７３；Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＧＲＥＥＮ７、同１０、同３６などが含まれる。
【００３１】
樹脂着色体には、例えば、スチレン樹脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂を単独もしくは二種以上を用いて乳化重合して得られる水分散体に、染料（例えば、塩基性染料や蛍光性塩基染料など）及び／又は蛍光増白剤で染着（着色）した樹脂エマルジョン着色体が含まれる。前記水分散体におけるポリマー粒子の平均粒子径は、特に制限されず、例えば、０．１〜１μｍ程度である。
【００３２】
また、樹脂着色体は、樹脂に染料（例えば、蛍光染料など）を溶解させたものであってもよい。なお、顔料の形態は、樹脂球や金属粉体などであってもよい。
【００３３】
染料としては、例えば、直接染料（例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４、同２６、同４４、同５０；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同４１、同７１、同８６、同８７、同１０６、同１０８、同１９９など）、酸性染料（例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、同７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５１、同５２、同５７、同８２、同８３、同８７、同９２、同９４、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、同１７、同４９；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１００、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１５８；Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６など）、食品染料（たとえば、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３など）、マカライトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ローダミンＦ４Ｇ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）などが例示できる。
【００３４】
好ましい着色剤には、顔料（無機顔料、有機顔料など）、直接染料、酸性染料が含まれる。特に、着色剤としては、顔料を好適に使用できる。着色剤の色としては、特に制限されず、いずれの色（例えば、赤色、青色、緑色、黄色、だいだい色、茶色、もも色、赤紫色、紫色、水色、黄緑色、ふじ色、えんじ色など）であってもよい。着色剤（顔料、染料など）の使用量は、着色剤の種類やその比重などに応じて、例えば、水性インキ組成物全量中０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％程度である。着色剤の使用量が、水性インキ組成物全量中０．０１重量％より過少であると、筆跡の発色濃度が低下する。一方、着色剤の使用量が、水性インキ組成物全量中１０重量％より多すぎると粘度が高くなり筆記性が低下する。
【００３５】
（粘度調整剤）
粘度調整剤としては、慣用の粘度調整剤、例えば、水溶性高分子が使用でき、なかでも、多糖類（天然多糖類など）、半合成セルロ−ス系高分子、水溶性合成高分子が好適に使用できる。粘度調整剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００３６】
多糖類としては、グルコ−ス、ガラクト−ス、ラムノ−ス、マンノ−ス及びグルクロン酸塩等の単糖類から構成される高分子化学構造を有する高分子が挙げられる。多糖類としては、微生物産系多糖類又はその誘導体、水溶性植物系多糖類又はその誘導体、水溶性動物系多糖類又はその誘導体などが使用できる。より具体的には、多糖類には、例えば、プルラン、キサンタンガム、ウェランガム、ラムザンガム、サクシノグルカンなどの微生物産系多糖類又はその誘導体、グワ−ガム、ロ−カストビ−ンガム、トライガントガム、タラガム、カラヤガム、ガティガム、アラビノガラクタンガム、クインスシードガム、サイリュームシードガム、アラビアゴム、ペクチン、デンプンなどの水溶性植物系多糖類又はその誘導体、ゼラチン、カゼインなどの水溶性動物系多糖類又はその誘導体などが含まれる。なお、多糖類としては、天然多糖類、合成多糖類等を用いることができ、天然多糖類を用いる場合が多い。
【００３７】
また、半合成セルロ−ス系高分子としては、例えば、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−ス、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ−ス又はその塩（ナトリウム塩など）などが挙げられる。また、水溶性合成高分子には、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体などが含まれる。
【００３８】
本発明では、特に、粘度調整剤として多糖類を用いると、インキ中の各成分（特に酸化チタン）の分散安定性を高めることができる。多糖類としては、特に、微生物産系多糖類又はその誘導体（キサンタンガム、ウェランガム、ラムザンガム、サクシノグルカンなど）が好適に使用できる。このような多糖類を用いると、チキソトロピーの性質を有する、いわゆる「ゲルタイプ」の水性インキ組成物を得ることができる。
【００３９】
粘度調整剤の使用量は、特に制限されず、水性インキ組成物の粘度が目的の粘度になるように選ぶことができる。従って、粘度調整剤の使用量は、酸化チタン、水溶性有機溶剤、水、偏平状樹脂粒子、その他の成分（着色剤や分散剤など）の種類及びその使用量などに応じて選択できる。
【００４０】
本発明の水性インキ組成物は、インキ収蔵が直液式である水性ボールペン用に好適であり、このような水性インキ組成物の粘度（２０℃）は、インキの分散性及び筆記性の点から、１００〜２０，０００ｃｐｓ、好ましくは１，０００〜１２，０００ｃｐｓ、さらに好ましくは３，０００〜９，０００ｃｐｓである。このことや他の成分の使用量を考慮すると、粘度調整剤の使用量は、例えば、水性インキ組成物全量中０．１〜２重量％、好ましくは０．２〜１重量％程度である。
【００４１】
なお、本発明において、水性インキ組成物の粘度は、ＥＬＤ型粘度計（株式会社トキメック社製）を用いて、ローター：３゜×Ｒ１４コーン、回転数：０．５ｒｐｍ、温度：２０℃の条件で測定したものを基準としている。
【００４２】
（水溶性有機溶剤）
本発明のインキには、水溶性有機溶剤が含まれていてもよい。水溶性有機溶剤は、インキの乾燥防止剤（湿潤剤）として用いることができる。水溶性有機溶剤としては、グリコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールなど）、グリコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルなど）、カルビトール類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテルなど）、グリセリン、トリメチロールプロパンなどを好適に用いることができる。水溶性有機溶剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。水溶性有機溶剤の使用量は、例えば、水性インキ組成物全量中１〜４０重量％、好ましくは５〜２０重量％程度である。水溶性有機溶剤の使用量が過少であると、水性インキ組成物が乾燥しやすく、水性ボールペンのペン先で目詰まりが起こり、筆記性が低下する。一方、過多であると、筆記後、インキが乾燥しにくい。
【００４３】
（水）
本発明の水性インキ組成物は、水を含んでいる。水としては、インキ用として慣用的に使用されている水（例えば、イオン交換水など）を用いることができる。水の使用量は、特に制限されず、他の成分（酸化チタン、着色剤、粘度調整剤、水溶性有機溶剤、偏平状樹脂粒子など）の種類及びその使用量や、目的とする水性インキ組成物の粘度などに応じて選択することができる。水の使用量は、広い範囲、例えば、水性インキ組成物全量中１〜８０重量％程度の範囲から選択できる。好ましい水の使用量は、３０〜７０重量％程度である。
【００４４】
（分散剤）
本発明では、前記偏平状樹脂粒子を分散剤（特に、酸化チタンに対する分散剤）として利用できるが、他の分散剤も使用又は併用することができる。分散剤としては、慣用的に用いられている水溶性樹脂、樹脂エマルジョンや界面活性剤などの分散剤を用いることができる。水溶性樹脂は天然品、半合成品、合成品の何れでも良いが、黴や腐敗の問題、インキ（水性ボールペン用インキ組成物）としての粘度特性の点から合成品が最適である。これらの合成品としては、例えば、水溶性アクリル樹脂、水溶性マレイン酸樹脂、水溶性スチレン樹脂、水溶性スチレン−アクリル樹脂、水溶性スチレン−マレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコ−ル、水溶性エステル−アクリル樹脂、水溶性ウレタン樹脂等が挙げられる。樹脂エマルジョンとしては、例えば、アクリル系エマルジョン、酢酸ビニル系エマルジョン、ウレタン系エマルジョン、スチレン−ブタジエンエマルジョンなどが挙げられる。また、界面活性剤はアニオン性、カチオン性、ノニオン性、および両性界面活性剤より任意のものが使用できる。好ましい分散剤には、水溶性樹脂が含まれる。分散剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００４５】
分散剤の使用量は、水性インキ組成物全量中０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％である。分散剤の使用量が過少であると分散安定性が低く、一方、過多であると粘度が高くなり筆記性が低下する。
【００４６】
（アルキレンビスメラミン誘導体）
また、白色顔料として、上記酸化チタン及び下記式（１）で表されるアルキレンビスメラミン誘導体を両者配合することができる。この場合、上記酸化チタン及び下記式（１）で表されるアルキレンビスメラミン誘導体を含有した水性インキ組成物は、高い隠蔽性を有する筆跡が得られるとともに、長期間にわたりインキの分散性の高い水性ボールペンが得られる。
【００４７】
【化４】
0004230571.tif 000003
（式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又は脂環式基を表す。Ｒ１  〜Ｒ４  は、それぞれ同一又は異なる基であり、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ１  とＲ２  とは窒素原子とともに複素環を形成していてもよく、Ｒ３  とＲ４  とは窒素原子とともに複素環を形成していてもよい。Ｘは炭素数２〜３のアルキレン基を示す）
【００４８】
なお、前記式（１）において、Ｒ、又はＲ１  〜Ｒ４  のアルキル基には、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基、好ましくはメチル又はエチル基が含まれる。Ｒの脂環式基としては、例えば、５員環、６員環、７員環程度の脂環式基が例示できる。また、Ｒ１  〜Ｒ４  の複素環には、５〜７員環程度の複素環が含まれる。好ましいＲ１  〜Ｒ４  としては、Ｒ１  とＲ２  とが水素原子と炭素数２又は３のアルキル基との組み合わせであり、Ｒ３  とＲ４  とが水素原子と炭素数２又は３のアルキル基との組み合わせが挙げられ、さらに好ましくはＲ１  〜Ｒ４  がすべて水素原子である。Ｘのアルキレン基には、エチレン、プロピレン基、好ましくはエチレン基が含まれる。
【００４９】
アルキレンビスメラミン誘導体において、具体的には、下記式（２）で表されるエチレンビスメラミンを用いることができる。本化合物は、例えば、ハッコールケミカル社製、商品名：シゲノックスＯＷＰなどとして入手することができる。
【００５０】
【化５】
0004230571.tif 000004
【００５１】
アルキレンビスメラミン誘導体は、比重が小さく（アルキレンビスメラミン誘導体の比重：１．４程度に対して、酸化チタンの比重：４程度）、分散安定性が高いが、筆跡の隠蔽性が低い。一方、酸化チタンは、比重が大きく分散安定性が低いが、筆跡の隠蔽性が大きい。従って、このアルキレンビスメラミン誘導体と酸化チタンとを両者配合することにより、インキの分散安定性を高いレベルで保持しつつ、筆跡の隠蔽性を高めることができる。しかも、アルキレンビスメラミン誘導体の作用によって、透明又は半透明なインキ収容管の外観によってもインキの色を目視で判別できる。すなわち、従来の水性インキ組成物では、濃厚色の着色剤を使用した場合、黒色紙上に筆記しても、紙の色が黒色のためインキの色が目立たず、インキ本来の色を発色できない。また、透明又は半透明なポリプロピレン製等のインキタンクであるレフィール式インキタンクを用いた場合、インキを当該インキタンクに充填すると、紙上のインキの発色状態とは異なりインキが濃密となり紙上の発色より濃厚な色となり、特にインキの色が紺色、紫色、緑色、茶色などの色のときは、ほとんど黒色になってしまい、インキタンクの外観では、その色が判別できない。しかし、上記のアルキレンビスメラミン誘導体を白色顔料として酸化チタンと共に配合した水性インキ組成物の場合、分散安定性が大きく、かつ筆跡の隠蔽性が大であって、黒色紙上でのインキの発色性も高く、しかも透明又は半透明なインキタンクを通じてインキの色を判別できる。
【００５２】
なお、上記のアルキレンビスメラミン誘導体を白色顔料として酸化チタンと共に配合した水性インキ組成物の場合は、既述した偏平状樹脂粒子をさらに配合することが好ましいが、偏平状樹脂粒子を配合しなくても良好な分散安定性と隠蔽性を確保することもできる。
【００５３】
アルキレンビスメラミン誘導体の使用量は、水性インキ組成物全量中１〜２０重量％、好ましくは５〜１０重量％の範囲から選択できる。アルキレンビスメラミン誘導体の使用量が少なすぎると筆跡の隠蔽効果が低下する。一方、使用量が多すぎるとインキの粘度が高くなり書味が低下する。アルキレンビスメラミン誘導体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００５４】
酸化チタンと上記のアルキレンビスメラミン誘導体とを両者配合した場合は、酸化チタンの使用量を減少させることができる。すなわち、酸化チタンとアルキレンビスメラミン誘導体とを両者配合した場合は、酸化チタンの使用量が少なくても、高い隠蔽性を発現することができる。かかる場合、酸化チタンの使用量を減少させることができ、酸化チタンによる分散安定性の低下を抑制又は防止できる。酸化チタンの使用量は、例えば、水性インキ組成物全量中４〜３５重量％、好ましくは１０〜２０重量％である。
【００５５】
また、上記のアルキレンビスメラミン誘導体と酸化チタンの配合比は、特に制限されないが、例えば、水性インキ組成物全量中、酸化チタン４〜３５重量％に対してアルキレンビスメラミン誘導体は１〜２０重量％の範囲から選択することが好適である。
【００５６】
また、上記のアルキレンビスメラミン誘導体を白色顔料として酸化チタンと共に配合した水性インキ組成物の場合は、樹脂粒子（高分子粒子）としても偏平樹脂粒子だけでなく、球状樹脂粒子やその他の各種形状の樹脂粒子も使用することができる。また、これらの形状の樹脂粒子は、中空又は中実であってもよい。中空の粒子の場合、粒子の比重を小さくすることができるという利点がある。
【００５７】
偏平状樹脂粒子を含め高分子粒子の比重は、酸化チタンの比重（通常４程度）より低く、通常０．４〜１．５程度である。高分子粒子の比重は、高分子の比重を測定する方法として慣用的に用いられている方法により測定することができる。高分子粒子の平均粒子径は、インキの流出性などのため、１０μｍ以下である。より具体的には、高分子粒子が球状の粒子の場合、平均粒子径は、例えば、０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、さらに好ましくは０．２〜１μｍ程度である。また、偏平状樹脂粒子の平均粒子径は、例えば、０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、さらに好ましくは０．２〜１μｍ程度である。偏平状樹脂粒子の厚みは、前記偏平状樹脂粒子の平均粒子径の１／３〜２／３程度が好ましい。なお、偏平状樹脂粒子の平均粒子径とは、粒子径のうち厚みを除く径の平均値を示す。
【００５８】
但し、白色顔料として酸化チタン及び上記のアルキレンビスメラミン誘導体を配合し、さらに既述した偏平状樹脂粒子を配合した水性インキ組成物の場合は、分散安定性と隠蔽性を一層向上させることができる。既述の通り、偏平状樹脂粒子は、その形状が偏平状であるため、球状粒子とは異なり、筆記後は筆記面上に並んで又は重なって、筆記面をより多く覆うことができ、大きな隠蔽性も確保することができるためである。また、偏平状樹脂粒子は、その形状が偏平状であるため、平均粒子径が大きく、厚みが小さいので、水性ボールペンのペン先のボールとボール保持部との間隙において、同程度の平均粒子径を有する球状樹脂粒子よりも偏平状樹脂粒子の方が流出しやすい。従って、偏平状樹脂粒子を用いると、ペン先からのインキの流出性が高く、筆記性が優れている水性ボールペン用インキ組成物を提供することができる。従って、濃厚色（黒色など）の紙に筆記しても、着色剤の色を有効に発現させることができ、筆記性も優れている。
【００５９】
高分子粒子としては、既述した偏平樹脂樹脂粒子と同様に、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリスチレンなどのスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸エステル（例えば、ポリメタクリル酸メチルなど）、ポリアクリル酸エステルなどのアクリル系樹脂、ナイロン系樹脂、フッ素系樹脂、アミン系樹脂などの合成樹脂で構成された粒子が挙げられる。高分子粒子は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００６０】
また、高分子粒子は、粉粒体の形態で使用してもよく、水分散体やエマルジョンにして使用してもよい。エマルジョンの調製に際しては、慣用の界面活性剤を用いることができる。エマルジョン中の高分子粒子の濃度は、特に制限されず、通常、エマルジョン全量中３０〜５０重量％程度である場合が多い。
【００６１】
高分子粒子において、球状の粒子としては、例えば、三井東圧化学社から、商品名：ミューティクルＰＰ１２０が市販されている。
【００６２】
また、中空の粒子としては、例えば、Ｒｈｏｍ  ａｎｄ  Ｈａｓｓ社から、商品名：ローペイクＨＰ−９１、商品名：ローペイクＯＰ−８４Ｊ、大日本インキ化学工業社から、商品名：ＶＯＮＣＯＡＴ  ＰＰ−２０００Ｓ、商品名：ＶＯＮＣＯＡＴ  ＰＰ−１０００、商品名：ＶＯＮＣＯＡＴ  ＰＰ−１００１、商品名：ＶＯＮＣＯＡＴ  ＰＰ−１１００が市販されている。
【００６３】
さらに、偏平状の粒子としては、例えば、三井東圧化学社から、商品名：ミューティクル２４０Ｄが市販されていることは既述した通りである。
【００６４】
高分子粒子の使用量は、アルキレンビスメラミン誘導体の使用量や、酸化チタンの使用量に応じて選択でき、例えば、水性インキ組成物全量中３５重量％以下の範囲から選択できる。より具体的には、最も分散性及び隠蔽性の大きい効果を与える偏平状樹脂粒子の場合で、その使用量は、既述の通り、例えば、水性インキ組成物全量中１〜３５重量％、好ましくは５〜２０重量％程度である。高分子粒子の使用量が水性インキ組成物全量中１重量％より少なすぎると、水性インキ組成物の分散安定性（特に酸化チタンの分散安定性）が低下する。一方、高分子粒子の使用量が水性インキ組成物全量中３５重量％より多すぎると、固形分が多くなり筆記性が低下する。
【００６５】
なお、白色顔料としてアルキレンビスメラミン誘導体及び酸化チタンを配合した水性インキ組成物の場合、粘度調整剤の使用量は、アルキレンビスメラミン誘導体、酸化チタン、高分子粒子、着色剤、分散剤、水の種類及び使用量などに応じて選択できる。ただし、いわゆるゲルタイプの水性インキ組成物に適用した場合は、粘度（２０℃）は、既述の通り、インキの分散性および筆記性の点からすると、１００〜２０，０００ｃｐｓ、好ましくは１，０００〜１２，０００ｃｐｓ、さらに好ましくは３，０００〜９，０００ｃｐｓである。すなわち、白色顔料としてアルキレンビスメラミン誘導体及び酸化チタンを配合した水性インキ組成物の場合、粘度調整剤の使用量は、例えば、水性インキ組成物全量中０．１〜２重量％、好ましくは０．２〜１重量％である。なお、粘度調整剤を配合しない水性インキ組成物の場合では、粘度（２０℃）は、１００ｃｐｓ以下が好適である。
【００６６】
（その他の添加剤成分）
本発明の水性インキ組成物には、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、レベリング剤、凝集防止剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐防黴剤、擬塑性付与剤、潤滑剤等の慣用の添加剤を添加してもよい。界面活性剤としては、慣用の界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなど）を使用できる。なお、界面活性剤は潤滑剤としての機能も有している。
【００６７】
ｐＨ調整剤としては、例えば、カセイソーダ、炭酸ソーダ、アルカノールアミン（例えば、エタノールアミンなど）、アンモニアなどが例示できる。潤滑剤には、例えば、Ｎ−アシルアミノ酸系、エーテルカルボン酸系、Ｎ−アシルタウリン酸系活性剤のアルカリ塩又はアミン塩、脂肪酸のアルカリ塩、アルカノールアミン塩やリン酸エステル系界面活性剤などが含まれる。防錆剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトレートなどが挙げられる。防腐防黴剤としては、例えば、ソルビン酸カリウム、安息香酸ソーダ、ペンタクロロフェニルナトリウム、ジヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどが使用でき、中でも１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを好適に使用できる。
【００６８】
（製造方法）
本発明の水性インキ組成物は、酸化チタン、粘度調整剤、水溶性有機溶剤、水及び偏平状樹脂粒子、必要に応じて着色剤、分散剤、添加剤などを混合して調製できる。例えば、所定量の水溶性有機溶剤及び／又は水に酸化チタンを添加して酸化チタンの分散体をあらかじめ作製する。また、着色剤を使用する場合は、所定量の水溶性有機溶剤及び／又は水に、着色剤をそれぞれ添加して、各着色剤の分散体をそれぞれ作製する。前記酸化チタンの分散体と、必要に応じて各着色剤の分散体と、偏平状樹脂粒子とを所定量混合して攪拌し、偏平状樹脂粒子を含有している酸化チタンの分散体を作製する。この分散体に、粘度調整剤、残部の水溶性有機溶剤及び／又は水、必要に応じて分散剤、添加剤などの他の成分を添加して、水性インキ組成物を調製する方法が例示できる。
【００６９】
白色顔料として前記アルキレンビスメラミン誘導体を配合する水性インキ組成物の場合は、アルキレンビスメラミン誘導体、酸化チタン、高分子粒子、着色剤、分散剤、水溶性有機溶剤、水、粘度調整剤、添加剤などを混合して調製できる。
【００７０】
例えば、所定量の水にアルキレンビスメラミン誘導体と、酸化チタンと、水溶性有機溶剤と、必要に応じて、高分子粒子、着色剤、分散剤、粘度調整剤、界面活性剤や添加剤などとを所定量添加し攪拌して調製できる。
【００７１】
好ましい調製方法には、アルキレンビスメラミン誘導体と、酸化チタンと、水溶性有機溶剤と、必要に応じて、着色剤、分散剤、添加剤などとを所定量の水に加えて顔料の分散体をあらかじめ調製し、この顔料の分散体に高分子粒子を使用する場合には高分子粒子を含むエマルジョンを加えて混合し、さらに、粘度調整剤、残部の水溶性有機溶剤及び／又は水、およびその他の成分（添加剤など）を混合して調製する方法が含まれる。
【００７２】
本発明の水性インキ組成物を用いると、高い隠蔽性を有する筆跡を得ることができる。そのため、鮮明な発色の筆跡を得ることができる水性ボールペンを提供することができる。したがって、本発明では、インキの色が白色であっても、黒画用紙などの黒色系の用紙に筆記すると、鮮明な白色の筆跡を得ることができる。もちろん、インキの色が有色であっても、黒色系の用紙（黒画用紙など）に筆記すると、鮮明に発色している各種の色の筆跡を得ることができる。なお、筆記面に用いる紙としては、慣用のコピー用紙や慣用の色紙などの慣用的に用いられている紙（紙表面に非水溶性樹脂などにより、特殊加工をしていない紙）を使用できる。
【００７３】
特に、酸化チタンと偏平状樹脂粒子とを組み合わせた水性インキ組成物の場合、比重が大きい酸化チタンに対してその分散性を高めることができ、酸化チタンの沈降を抑制又は防止できる。そのため、このインキによる水性ボールペンを長期間にわたりペン先を下又は上にして立てた状態で静置していても、インキ収容管のペン先側とその反対側とのインキの濃度において、インキの成分（酸化チタンなど）が沈降することによるインキの濃度差が生じるのを抑制又は防止できる。また、球状樹脂粒子ではなく、偏平状樹脂粒子を用いた場合、当該インキを水性ボールペン用として用いても、ペン先からのインキの流出性が高く、筆記性が優れている。
【００７４】
また、白色顔料として酸化チタンのほかに上記アルキレンビスメラミン誘導体を含有した水性インキ組成物の場合も、本発明の水性インキ組成物は、インキの分散性における経時安定性が高く、かつ筆跡の隠蔽性が高い。そのため、本発明のインキを筆記具用、特に水性ボールペン用として用いた場合、インキの分散安定性が高いので、長期間にわたりペン先を下又は上にして立てた状態で静置して保存しても、インキ収容管中でのインキの濃度に分布（ペン先側と、その反対側とにおけるインキの濃度差）が発生することを防止できる。すなわち、本発明のインキを用いると、ペン先を下にして立てた状態で静置していても、ペン先でのインキの目詰まりを防止でき、ペン先を上にして立てた状態で静置していても、インキの発色性や筆跡の隠蔽性の低下を防止できる。従って、本発明の水性インキ組成物は、筆記具用、特に水性ボールペン用として有用である。また、透明又は半透明なインキタンク（インキ収容管）にインキを充填した場合、インキの色が濃厚色であっても、インキ収容管の外観によってインキの色を正確に把握することができる。
【００７５】
本発明の水性インキ組成物は、筆跡の隠蔽性が極めて高いため、インキの色が濃厚色（例えば、紺色、紫色、緑色、茶色など）であっても、黒画用紙などの黒色系の用紙に筆記すると、鮮明な発色の筆跡を形成できる。したがって、本発明の水性インキ組成物を用いると、筆記できる紙としては、紙の色に制限されず、慣用のコピー用紙や慣用の色紙などの慣用的に用いられている紙（紙表面に非水溶性樹脂などにより、特殊加工をしていない紙）を使用できる。
【００７６】
さらに、本発明の水性インキ組成物は、筆記具用インキ、特に高粘度タイプの水性ボールペン用インキとして適度な粘度を有しており、インキ収蔵体として直液式のインキ収蔵体（インキタンクに直接インキを充填する方法によるインキ収蔵体）を用いた水性ボールペン用インキとして極めて有用である。特に、粘度調整剤として、多糖類を用いると、チキソトロピーの性質を有する、いわゆる「ゲルタイプ」のインキを容易に調製することができ、本発明のインキは、水性ボールペン用インキとして有用である。
【００７７】
本発明のインキが効果を発揮する筆記具の形態としては、▲１▼粘度調整剤を用いてインキに擬塑性を付与し、当該インキをプラスチック（例えば、ポリプロピレンなど）等により成形された透明又は半透明なインキ収容管に直接充填し、インキ収容管の後端部に逆流防止材を充填してなるインキタンクと、洋白若しくはステンレス製ボールペンチップが嵌合した先栓が連接した筆記具、▲２▼インキをプラスチック等で成形された透明又は半透明のインキ収容筒に直接充填したものに、蛇腹式インキ流出調節機構を嵌合連接し、さらに、その先端に繊維束、万年筆、洋白若しくはステンレス製ボールペンチップを嵌合連接した筆記具、▲３▼インキをプラスチック等で成形された透明又は半透明なインキ収容筒に直接充填したものに、洋白若しくはステンレス製ボールペンチップが嵌合した先栓が嵌合連接したもので、キャップを本体に嵌合することでインキ筒内部が加圧され、ボールペンチップ先端のボールによって、インキ流出を調節する筆記具などが挙げられる。
【００７８】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例に基づいてより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（酸化チタンの分散体の調製）
プロピレングリコール：１０重量部と水（イオン交換水）：２５重量部との混合液に、スチレン−アクリル樹脂（ジョンソンポリマー社製、商品名：ジョンクリルＪ−６７９）を水酸化ナトリウムにより中和したワニス（樹脂成分：２０重量％）：１７重量部、および酸化チタン（チタン工業社製、商品名：クロノス−ＫＲ２７０）：５０重量部を投入し、分散機（ビーズミル）により分散させて、酸化チタンの分散体（酸化チタンの分散体全量に対する酸化チタンの割合：５０重量％）を調製した。以下の実施例１〜２２および比較例１〜８では、この酸化チタンの分散体（以下、「酸化チタン分散体」と称する）を用いた。
【００７９】
（カラーベースの調製例）
プロピレングリコール：５重量部とイオン交換水：６１重量部との混合液に、スチレン−アクリル樹脂（ジョンソンポリマー社製、商品名：ジョンクリルＪ−６７９）を水酸化ナトリウムにより中和したワニス（樹脂成分：２０重量％）：１７重量部、および塩素化フタロシアニングリーン（大日本インキ化学工業社製、商品名：ファストゲングリーンＢ）：１７重量部を投入し分散機（ビーズミル）により分散させて、緑色の顔料の分散体（分散体全量に対する塩素化フタロシアニングリーンの割合：１７重量％）を調製した。以下の実施例１〜２２および比較例１〜８では、この分散体（以下、「カラーベース」と称する）を用いた。
【００８０】
（粘度調整剤の水溶液の調製例）
イオン交換水に、キサンタンガム（三晶社製、商品名：ＫＥＬＺＡＮ）を投入し撹拌して、キサンタンガムの水溶液（水溶液全量に対するキサンタンガムの割合：２重量％）を調製した。以下の実施例１〜２２および比較例１〜８では、このキサンタンガムの水溶液（以下、「ガム成分」と称する）を用いた。
【００８１】
（アルキレンビスメラミン誘導体の分散体の調製例）
プロピレングリコール：１０重量部と、水（イオン交換水）：４３重量部との混合液に、スチレン−アクリル樹脂（ジョンソンポリマー社製、商品名：ジョンクリルＪ−６７９）を水酸化ナトリウムにより中和したワニス（樹脂成分：２０重量％）：１７重量部、及びエチレンビスメラミン（ハッコールケミカル社製、商品名：シゲノックスＯＷＰ）：３０重量部を投入し分散機（ビーズミル）により分散させて、エチレンビスメラミンの分散体（エチレンビスメラミンの分散体全量に対するエチレンビスメラミンの割合：３０重量％）を調製した。以下の実施例６〜２２、及び比較例６〜８では、このエチレンビスメラミンの分散体（以下、「エチレンビスメラミン分散体」と称する）を用いた。
【００８２】
（高分子粒子の使用例）
実施例及び比較例で使用する高分子粒子としては、偏平状樹脂粒子と球状樹脂粒子を使用した。高分子粒子としては、高分子粒子を含むエマルジョンの形態で用いた。
【００８３】
偏平状樹脂粒子を含むエマルジョンとしては、三井東圧化学社製、商品名：ミューティクル２４０Ｄ（偏平状樹脂粒子における平均粒子径：０．５μｍ、固形分濃度４４重量％）を使用した。
【００８４】
球状樹脂粒子を含むエマルジョンとしては、三井東圧化学社製、商品名：ミューティクルＰＰ１２０（球状樹脂粒子の平均粒子径：０．７μｍ、固形分濃度４５重量％）を使用した。
【００８５】
（水性インキ組成物の調製）
次に、実施例１〜２２、比較例１〜８に係る水性インキ組成物を、表１〜表４に示す組成で調製した。具体的には以下のように調製した。
【００８６】
（実施例１）
酸化チタン分散体：４０重量部と、偏平状樹脂粒子を含むエマルジョン（三井東圧化学社製、商品名：ミューティクル２４０Ｄ；偏平状樹脂粒子における平均粒子径：０．５μｍ、固形分濃度：４４重量％）：２２．７重量部とを混合し、これに、ガム成分：１６重量部と、イオン交換水：２１．３重量部とを投入して混合し、白色の水性インキ組成物を調製した。
【００８７】
なお、この水性インキ組成物の粘度は、２０℃において、７，１００ｃｐｓであった。粘度は、ＥＬＤ型粘度計（株式会社トキメック社製）により、３゜×Ｒ１４コーンを用いて、回転数０．５ｒｐｍ、温度２０℃の条件で測定した。以下の実施例２〜５及び比較例１〜５においても、この実施例１と同様の条件で粘度を測定した。
【００８８】
（実施例２）
偏平状樹脂粒子を含むエマルジョン（三井東圧化学社製、商品名：ミューティクル２４０Ｄ；偏平状樹脂粒子における平均粒子径：０．５μｍ、固形分濃度：４４重量％）：２２．７重量部に代えて、偏平状樹脂粒子を含むエマルジョン（三井東圧化学社製、商品名：ミューティクル２４０Ｄ）：３４重量部を用いるとともに、イオン交換水：２１．３重量部に代えて、イオン交換水：１０重量部を用いること以外、実施例１と同様にして、白色の水性インキ組成物を調製した。この水性インキ組成物の粘度（２０℃）は、７，４００ｃｐｓであった。
【００８９】
（実施例３）
イオン交換水：２１．３重量部に代えて、カラーベース：２１．３重量部を用いること以外、実施例１と同様にして、緑色の水性インキ組成物を調製した。この水性インキ組成物の粘度（２０℃）は、７，２５０ｃｐｓであった。
【００９０】
（実施例４）
酸化チタン分散体：４０重量部に代えて、酸化チタン分散体：５０重量部を用いるとともに、イオン交換水：２１．３重量部に代えて、イオン交換水：１１．３重量部を用いること以外、実施例１と同様にして白色の水性インキ組成物を調製した。この水性インキ組成物の粘度（２０℃）は、８，２００ｃｐｓであった。
【００９１】
（実施例５）
酸化チタン分散体：４０重量部に代えて、酸化チタン分散体：５０重量部を用いるとともに、偏平状樹脂粒子を含むエマルジョン（三井東圧化学社製、商品名：ミューティクル２４０Ｄ；偏平状樹脂粒子における平均粒子径：０．５μｍ、固形分濃度：４４重量％）：２２．７重量部に代えて、偏平状樹脂粒子を含むエマルジョン（三井東圧化学社製、商品名：ミューティクル２４０Ｄ）：３４重量部を用い、かつ、イオン交換水：２１．３重量部を用いないこと以外、実施例１と同様にして、白色の水性インキ組成物を調製した。この水性インキ組成物の粘度（２０℃）は、８，５００ｃｐｓであった。
【００９２】
（実施例６）
エチレンビスメラミン分散体：１０重量部と、酸化チタン分散体：４０重量部とを混合し、これに、イオン交換水：５０重量部を投入して混合し、白色の水性インキ組成物を調製した。
【００９３】
なお、この水性インキ組成物の粘度は、２０℃において、４，０００ｃｐｓであった。粘度は、ＥＬＤ型粘度計（株式会社トキメック社製）により、３°×Ｒ２４コーンローターを用いて、回転数０．５ｒｐｍ、温度２０℃の条件で測定した。なお、以下の実施例７〜２２及び比較例６〜８においても、この実施例６と同様の条件で粘度を測定した。
【００９４】
（実施例７）
エチレンビスメラミン分散体：１０重量部と、酸化チタン分散体：４０重量部とを混合し、これに、ガム成分：１６重量部と、イオン交換水：３４重量部とを投入して混合し、白色の水性インキ組成物を調製した。なお、この水性インキ組成物の粘度は、２０℃において、６，５００ｃｐｓであった。
【００９５】
（実施例８）
エチレンビスメラミン分散体：２０重量部と、酸化チタン分散体：４０重量部とを混合し、これに、ガム成分：１６重量部と、イオン交換水：２４重量部とを投入して混合し、白色の水性インキ組成物を調製した。なお、この水性インキ組成物の粘度は、２０℃において、６，８００ｃｐｓであった。
【００９６】
（実施例９）
エチレンビスメラミン分散体：１０重量部と、酸化チタン分散体：４０重量部と、カラーベース：２１．３重量部とを混合し、これに、ガム成分：１６重量部と、イオン交換水：１２．７重量部とを投入して混合し、緑色の水性インキ組成物を調製した。なお、この水性インキ組成物の粘度は、２０℃において、７，４００ｃｐｓであった。
【００９７】
（実施例１０）
エチレンビスメラミン分散体：１０重量部と、酸化チタン分散体：５０重量部とを混合し、これに、ガム成分：１６重量部と、イオン交換水：２４重量部とを投入して混合し、白色の水性インキ組成物を調製した。なお、この水性インキ組成物の粘度は、２０℃において、７，６００ｃｐｓであった。
【００９８】
（実施例１１）
エチレンビスメラミン分散体：２０重量部と、酸化チタン分散体：５０重量部とを混合し、これに、ガム成分：１６重量部と、イオン交換水：１４重量部とを投入して混合し、白色の水性インキ組成物を調製した。なお、この水性インキ組成物の粘度は、２０℃において、８，０００ｃｐｓであった。
【００９９】
（実施例１２）
エチレンビスメラミン分散体：１０重量部と、酸化チタン分散体：５０重量部と、カラーベース：２１．３重量部とを混合し、これに、ガム成分：１６重量部と、イオン交換水：２．７重量部とを投入して混合し、緑色の水性インキ組成物を調製した。なお、この水性インキ組成物の粘度は、２０℃において、８，２００ｃｐｓであった。
【０１００】
（実施例１３）
エチレンビスメラミン分散体：１０重量部と、酸化チタン分散体：４０重量部とを混合し、これに、偏平状樹脂粒子を含むエマルジョン：２２．７重量部を投入して混合し、さらにこれに、ガム成分：１６重量部と、イオン交換水：１１．３重量部とを投入して混合し、白色の水性インキ組成物を調製した。なお、この水性インキ組成物の粘度は、２０℃において、７，５００ｃｐｓであった。
【０１０１】
（実施例１４）
エチレンビスメラミン分散体：１０重量部と、酸化チタン分散体：４０重量部とを混合し、これに、球状樹脂粒子を含むエマルジョン：２２．７重量部を投入して混合し、さらにこれに、ガム成分：１６重量部と、イオン交換水：１１．３重量部とを投入して混合し、白色の水性インキ組成物を調製した。なお、この水性インキ組成物の粘度は、２０℃において、７，５００ｃｐｓであった。
【０１０２】
（実施例１５）
エチレンビスメラミン分散体：１０重量部と、酸化チタン分散体：４０重量部とを混合し、これに、偏平状樹脂粒子を含むエマルジョン：３４重量部を投入して混合し、さらにこれに、ガム成分：１６重量部を投入して混合し、白色の水性インキ組成物を調製した。なお、この水性インキ組成物の粘度は、２０℃において、７，８００ｃｐｓであった。
【０１０３】
（実施例１６）
エチレンビスメラミン分散体：１０重量部と、酸化チタン分散体：４０重量部とを混合し、これに、球状樹脂粒子を含むエマルジョン：３４重量部を投入して混合し、さらにこれに、ガム成分：１６重量部とを投入して混合し、白色の水性インキ組成物を調製した。なお、この水性インキ組成物の粘度は、２０℃において、７，９００ｃｐｓであった。
【０１０４】
（実施例１７）
エチレンビスメラミン分散体：１０重量部と、酸化チタン分散体：４０重量部と、カラーベース：２１．３重量部とを混合し、これに、偏平状樹脂粒子を含むエマルジョン：１８．７重量部を投入して混合し、さらにこれに、ガム成分：１０重量部を投入して混合し、緑色の水性インキ組成物を調製した。なお、この水性インキ組成物の粘度は、２０℃において、６，０００ｃｐｓであった。
【０１０５】
（実施例１８）
エチレンビスメラミン分散体：１０重量部と、酸化チタン分散体：４０重量部と、カラーベース：２１．３重量部とを混合し、これに、球状樹脂粒子を含むエマルジョン：１８．７重量部を投入して混合し、さらにこれに、ガム成分：１０重量部とを投入して混合し、緑色の水性インキ組成物を調製した。なお、この水性インキ組成物の粘度は、２０℃において、５，９００ｃｐｓであった。
【０１０６】
（実施例１９）
エチレンビスメラミン分散体：１０重量部と、酸化チタン分散体：５０重量部とを混合し、これに、偏平状樹脂粒子を含むエマルジョン：２２．７重量部を投入して混合し、さらにこれに、ガム成分：１０重量部と、イオン交換水：７．３重量部とを投入して混合し、白色の水性インキ組成物を調製した。なお、この水性インキ組成物の粘度は、２０℃において、６，１００ｃｐｓであった。
【０１０７】
（実施例２０）
エチレンビスメラミン分散体：１０重量部と、酸化チタン分散体：５０重量部とを混合し、これに、球状樹脂粒子を含むエマルジョン：２２．７重量部を投入して混合し、さらにこれに、ガム成分：１０重量部と、イオン交換水：７．３重量部とを投入して混合し、白色の水性インキ組成物を調製した。なお、この水性インキ組成物の粘度は、２０℃において、６，１００ｃｐｓであった。
【０１０８】
（実施例２１）
エチレンビスメラミン分散体：１０重量部と、酸化チタン分散体：５０重量部とを混合し、これに、偏平状樹脂粒子を含むエマルジョン：３０重量部を投入して混合し、さらにこれに、ガム成分：１０重量部を投入して混合し、白色の水性インキ組成物を調製した。なお、この水性インキ組成物の粘度は、２０℃において、６，５００ｃｐｓであった。
【０１０９】
（実施例２２）
エチレンビスメラミン分散体：１０重量部と、酸化チタン分散体：５０重量部とを混合し、これに、球状樹脂粒子を含むエマルジョン：３０重量部を投入して混合し、さらにこれに、ガム成分：１０重量部とを投入して混合し、白色の水性インキ組成物を調製した。なお、この水性インキ組成物の粘度は、２０℃において、６，７００ｃｐｓであった。
【０１１０】
（比較例１）
偏平状樹脂粒子を含むエマルジョン（三井東圧化学社製、商品名：ミューティクル２４０Ｄ）：２２．７重量部に代えて、球状樹脂粒子を含むエマルジョン（三井東圧化学社製、商品名：ミューティクルＰＰ１２０；球状樹脂粒子の平均粒子径：０．７μｍ、固形分濃度：４５重量％）：２２．７重量部を用いること以外、実施例１と同様にして、白色の水性インキ組成物を調製した。この水性インキ組成物の粘度（２０℃）は、６，８００ｃｐｓであった。
【０１１１】
（比較例２）
偏平状樹脂粒子を含むエマルジョン（三井東圧化学社製、商品名：ミューティクル２４０Ｄ）：３４重量部に代えて、球状樹脂粒子を含むエマルジョン（三井東圧化学社製、商品名：ミューティクルＰＰ１２０；球状樹脂粒子の平均粒子径：０．７μｍ、固形分濃度：４５重量％）：３４重量部を用いること以外、実施例２と同様にして、白色の水性インキ組成物を調製した。この水性インキ組成物の粘度（２０℃）は、７，６００ｃｐｓであった。
【０１１２】
（比較例３）
偏平状樹脂粒子を含むエマルジョン（三井東圧化学社製、商品名：ミューティクル２４０Ｄ）：２２．７重量部に代えて、球状樹脂粒子を含むエマルジョン（三井東圧化学社製、商品名：ミューティクルＰＰ１２０；球状樹脂粒子の平均粒子径：０．７μｍ、固形分濃度：４５重量％）：２２．７重量部を用いること以外、実施例３と同様にして、緑色の水性インキ組成物を調製した。この水性インキ組成物の粘度（２０℃）は、７，２００ｃｐｓであった。
【０１１３】
（比較例４）
偏平状樹脂粒子を含むエマルジョン（三井東圧化学社製、商品名：ミューティクル２４０Ｄ）：２２．７重量部に代えて、球状樹脂粒子を含むエマルジョン（三井東圧化学社製、商品名：ミューティクルＰＰ１２０；球状樹脂粒子の平均粒子径：０．７μｍ、固形分濃度：４５重量％）：２２．７重量部を用いること以外、実施例４と同様にして、白色の水性インキ組成物を調製した。この水性インキ組成物の粘度（２０℃）は、８，０００ｃｐｓであった。
【０１１４】
（比較例５）
偏平状樹脂粒子を含むエマルジョン（三井東圧化学社製、商品名：ミューティクル２４０Ｄ）：３４重量部に代えて、球状樹脂粒子を含むエマルジョン（三井東圧化学社製、商品名：ミューティクルＰＰ１２０；球状樹脂粒子の平均粒子径：０．７μｍ、固形分濃度：４５重量％）：３４重量部を用いること以外、実施例５と同様にして、白色の水性インキ組成物を調製した。この水性インキ組成物の粘度（２０℃）は、８，６００ｃｐｓであった。
【０１１５】
（比較例６）
エチレンビスメラミン分散体：２０重量部に、ガム成分：１６重量部と、イオン交換水：６４重量部とを投入して混合し、白色の水性インキ組成物を調製した。なお、この水性インキ組成物の粘度は、２０℃において、４，０００ｃｐｓであった。
【０１１６】
（比較例７）
エチレンビスメラミン分散体：２０重量部に、カラーベース：２１．３重量部を投入して混合し、これに、ガム成分：１６重量部と、イオン交換水：４２．７重量部とを投入して混合し、緑色の水性インキ組成物を調製した。なお、この水性インキ組成物の粘度は、２０℃において、４，２００ｃｐｓであった。
【０１１７】
（比較例８）
酸化チタン分散体：６０重量部に、ガム成分：１６重量部と、イオン交換水：２４重量部とを投入して混合し、白色の水性インキ組成物を調製した。なお、この水性インキ組成物の粘度は、２０℃において、８，５００ｃｐｓであった。
【０１１８】
【表１】
0004230571.tif 000005
【０１１９】
【表２】
0004230571.tif 000006
【０１２０】
【表３】
0004230571.tif 000007
【０１２１】
【表４】
0004230571.tif 000008
【０１２２】
（評価）
実施例１〜５及び比較例１〜５の水性インキ組成物を、直液式のインキ収蔵体に、それぞれ充填した。これらの収蔵体を、ペン先がボールである筆記具（水性ボールペン）に、それぞれセットした。これらの水性ボールペンを用いて、黒画用紙に筆記し、インキ乾燥後、筆跡の隠蔽性又は発色性を、以下の試験方法により評価した。また、インキの分散安定性（遠心分離による分散安定性、下向き静置による分散安定性、上向き静置による分散安定性）、水性ボールペンの筆記性を、以下の各試験方法により評価した。これらの結果を表５に示す。
【０１２３】
また、実施例６〜２２及び比較例６〜８に係る水性インキ組成物も、直液式のインキ収蔵体に、それぞれ充填した。これらの収蔵体を、ペン先がボールである筆記具（水性ボールペン）に、それぞれセットした。これらの各水性ボールペンを用いて、黒画用紙に筆記し、インキ乾燥後、筆跡の隠蔽性又は発色性、および外観性試験を、以下の試験方法により評価した。なお、水性ボールペンのインキ収容筒としては、透明なものを用いた。また、インキの分散安定性（遠心分離による分散安定性、下向き静置による分散安定性、上向き静置による分散安定性）、水性ボールペンの筆記性を、以下の各試験方法により評価した。これらの結果を表６及び表７に示す。
【０１２４】
（隠蔽性又は発色性試験）
以下の評価基準により、黒画用紙に筆記した筆跡について、その筆跡の隠蔽性又は発色性を目視で評価した。なお、評価結果は、表中、隠蔽性又は発色性試験の欄に記載した。
I：筆跡の色が鮮明である
II：筆跡の色が黒味を帯びた白色又は黒味を帯びた緑色である
III：筆跡の色が黒い
【０１２５】
（遠心分離によるインキの分散安定性試験）
実施例１〜２２、および比較例１〜８で得られた水性ボールペンに対して、水性ボールペンのペン先側を外側に（すなわち、ペン先側の反対側を遠心分離する際の回転の中心側方向に）セットして、遠心分離機（国産遠心器株式会社製、商品名：Ｈ−１０３Ｎ３  ）を用いて遠心分離操作（回転数：２，０００ｒｐｍ、時間：５分、回転軸中心からペン先までの距離：１５ｃｍ）を行い、以下の評価基準により、Ｘ線を用いて、酸化チタンの沈降度合い（インキの分散性）を評価した。なお、評価結果は、表５〜７中、遠心分離による分散性試験の欄に記載した。
I：遠心分離機にかける前後で、ボールペンのペン先側における固形分（酸化チタン）の濃度に変化が全くみられず、筆記性も遠心分離機にかける前後で同等である
II：遠心分離機にかける前後で、ボールペンのペン先側における固形分（酸化チタン）の濃度に変化が若干あり、ペン先側における酸化チタンの濃度が若干増えており、遠心分離機にかけた後、筆記性が若干低下している
III：遠心分離機にかける前後で、ボールペンのペン先側における固形分（酸化チタン）の濃度に著しい変化があり、ペン先側における酸化チタンの濃度がかなり増えており、遠心分離機にかけた後、筆記性がかなり低下している
【０１２６】
（下向き静置によるインキの分散安定性試験）
実施例１〜２２、および比較例１〜８で得られた水性ボールペンを、水性ボールペンのペン先側を下側にして立てた状態で、３０日間、室温（２０〜２５℃程度）で静置させ、以下の評価基準により、酸化チタンの沈降度合い（インキの分散性）を評価した。なお、評価結果は、表５〜７中、下向き静置の分散性試験の欄に記載した。
I：静置前後で、ボールペンのペン先側における固形分（酸化チタン）の濃度に変化が全くみられず、筆記性も静置前後で同等である
II：静置前後で、ボールペンのペン先側における固形分（酸化チタン）の濃度に変化が若干あり、ペン先側における酸化チタンの濃度が若干増えており、静置後、筆記性が若干低下している
III：静置前後で、ボールペンのペン先側における固形分（酸化チタン）の濃度に著しい変化があり、ペン先側における酸化チタンの濃度がかなり増えており、静置後、筆記性がかなり低下している
【０１２７】
（上向き静置によるインキの分散安定性試験）
実施例１〜２２、および比較例１〜８で得られた水性ボールペンを、水性ボールペンのペン先側を上側にして立てた状態で、３０日間、室温（２０〜２５℃程度）で静置させ、以下の評価基準により、酸化チタンの沈降度合い（インキの分散性）を評価した。なお、評価結果は、表５〜７中、上向き静置の分散性試験の欄に記載した。
I：静置前後で、ボールペンのペン先側における固形分（酸化チタン）の濃度に変化が全くみられず、筆記性も静置前後で同等である
II：静置前後で、ボールペンのペン先側における固形分（酸化チタン）の濃度に変化が若干あり、ペン先側における酸化チタンの濃度が若干減少しており、静置後、黒画用紙に筆記すると、筆跡の発色濃度が薄く、筆跡の色は黒味を帯びている
III：静置前後で、ボールペンのペン先側における固形分（酸化チタン）の濃度に著しい変化があり、ペン先側における酸化チタンの濃度がかなり減少しており、静置後、黒画用紙に筆記すると、筆跡の色は黒色であり、ペン先から流出した液の色は透明又は緑色を帯びた透明であった
【０１２８】
（筆記性試験）
無差別に１０人抽出する。各人が、実施例１〜２２、および比較例１〜８で得られた各水性ボールペンで、少なくとも１００字以上書き、各人のフィーリングで筆記しやすいかどうかを評価し、以下の評価基準により総合的な筆記性の評価を行った。なお、総合的な筆記性の評価の結果は、表５〜７中、筆記性試験の欄に記載した。
I：筆記しやすいと判断した人の人数が７人以上である
II：筆記しやすいと判断した人の人数が５〜６人である
III：筆記しやすいと判断した人の人数が１〜４人である
IV：筆記しやすいと判断した人の人数が０人である
【０１２９】
（外観性試験）
インキ収容筒を通して内部のインキの色を自然光下（昼間、屋内）で判別できるかを評価した。なお、評価基準は以下の通りである。評価結果は、表５〜７中、外観性試験の欄に記載した。
I：インキ収容筒を通して、インキ収容筒内部のインキの色を目視により明瞭に判別できる
II：インキ収容筒を通して、インキ収容筒内部のインキの色を目視により判別できる
III：インキ収容筒を通して、インキ収容筒内部のインキの色を目視により判別できない
【０１３０】
【表５】
0004230571.tif 000009
【０１３１】
【表６】
0004230571.tif 000010
【０１３２】
【表７】
0004230571.tif 000011
【０１３３】
（結果）
表５より、偏平状樹脂粒子を用いた水性インキ組成物に係る実施例１〜５に関する水性ボールペンにおいて、その水性ボールペンによる筆跡は隠蔽性又は発色性が高い。特に、水性ボールペンに対して、遠心分離機による強制的な分離操作を行っても、実施例１〜５に係る水性ボールペンでは、比較例１〜５に係る水性ボールペン（球状樹脂粒子を用いた水性インキ組成物に係る比較例１〜５）に比べて、酸化チタンがほとんど沈降せず、インキの分散性が極めて高い。もちろん、実施例１〜５による水性ボールペンでは、下向き、上向きの静置にかかわらず、静置によるインキの分散安定性も優れている。さらに、実施例１〜５に係る水性ボールペンは筆記性も極めて良好である。
【０１３４】
従って、本発明では、酸化チタンの沈降防止によるインキの分散安定性が高く、かつ、隠蔽性が高い筆跡を得ることができるとともに、筆記性も良好な水性ボールペン用インキを提供することができる。
【０１３５】
また、表６〜７より、アルキレンビスメラミン誘導体としてのエチレンビスメラミンと、酸化チタンとを用いている水性インキ組成物（実施例６〜１２に係る水性インキ組成物）、およびエチレンビスメラミンと、酸化チタンと、高分子粒子とを用いている水性インキ組成物（実施例１３〜２２に係る水性インキ組成物）は、エチレンビスメラミンのみによる水性インキ組成物（比較例６〜７に係る水性インキ組成物）に比較して、筆跡の隠蔽性が高い。また、実施例６〜２２に係る水性インキ組成物では、透明又は半透明なインキ収容筒を通して、インキ収容筒内のインキの色を判別することができる。
【０１３６】
また、実施例６〜２２に係るインキを使用した水性ボールペンは、遠心分離機による分散安定性試験、下向き、上向きの静置による分散安定性試験についても、比較例６〜８に係るインキを使用した水性ボールペンに比べて同等又は優れていた。
【０１３７】
さらに、実施例６〜２２に係る水性インキ組成物を使用した水性ボールペンは、比較例６〜８に係る水性インキ組成物を使用した水性ボールペンと比べて、いずれも筆記性が極めて良好であった。
【０１３８】
なお、実施例にかかるインキのなかでも、高分子粒子を用いた実施例１３〜２２に係るインキにおいて、偏平状樹脂粒子を用いたインキは、球状樹脂粒子を用いたインキより、特に分散安定性が優れている。また、筆記性についても、偏平状樹脂粒子を用いたインキは、球状樹脂粒子を用いたインキより、優れている。
【０１３９】
従って、酸化チタンの沈降防止によるインキの分散安定性が高く、かつ、隠蔽性が高い筆跡を得ることができるとともに、筆記性も良好な水性ボールペン用インキを提供することができる。
【０１４０】
【発明の効果】
本発明の水性インキ組成物は、酸化チタン、粘度調整剤、及び偏平状樹脂粒子を含有しているため、酸化チタンの沈降を防止でき、インキの分散安定性が高い。また、当該インキによる筆跡の隠蔽性が格別高い。さらに、筆記性も良好である。
【０１４１】
また、白色顔料としてアルキレンビスメラミン誘導体及び酸化チタンを用いた水性インキ組成物の場合、酸化チタンの沈降を防止することができると共に、インキの分散安定性が高い。また、当該インキによる筆跡の隠蔽性が高い。さらに、筆記性も良好である。また、高分子粒子、特に偏平状樹脂粒子を用いると、一層インキの分散安定性を改善することができる。
【０１４２】
本発明の水性インキ組成物は、高粘度タイプ（特に、ゲルタイプ）の水性ボールペン用インキ組成物として好適に用いることができる。