(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
亜鉛を７０重量％以上含有し残部がＦｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、又はＮｉとＰを含有する付着量が０．１〜３００ｇ／ｍ2の電気亜鉛めっき被覆層と、該被覆層の下層にＮｉからなる付着量が０．１〜３０００ｍｇ／ｍ2の金属被覆層を有するめっき鋼材において、めっき層表層にクロムを含有しない有機高分子被覆層を付着量で０．０５〜５０ｇ／ｍ2有し、前記有機高分子被覆層が有機高分子１００重量部に対してチオカルボニル基含有化合物を０．１〜５０重量部含有することを特徴とする表面処理鋼材。
【請求項２】
前記有機高分子被覆層が、
（ａ）リン酸成分０．０１〜２０重量部、
（ｂ）シリカ１〜５００重量部、および
（ｃ）バナジウム酸化合物０．１〜２０重量部、
のうちの少なくとも一つをさらに含有することを特徴とする請求項１記載の表面処理鋼材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、家電用、建材用或いは自動車用等の使用される最表面に有機樹脂皮膜を有する耐食性表面処理鋼材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
鋼板の表面処理の分野では、鋼板の耐食性向上のために６価クロムを含有するクロメート処理が多用されている。しかし、この６価クロムは有害元素であることが知られており、この６価クロムを含有しない表面処理剤、表面処理鋼板への要求が高まっている。また、３価クロムが主体である電解クロメートも、若干の６価クロムを含有することがあるため、将来使用しにくくなる可能性がある。クロメート処理は、鋼板やめっき鋼板等の一次防錆処理や、塗装や被覆のための下地処理として使用されているが、このクロメート処理の代わるクロムを含有しない処理技術の開発が望まれている。
【０００３】
クロムを含有しない表面処理技術として、りん酸亜鉛処理等のりん酸塩処理がある。しかし、りん酸塩処理は一次防錆処理としてはやや耐食性がクロメートに劣っており、塗装下地処理としても耐食性を確保するためにはクロムシーリングが必要であるなど、クロメートの代替技術としては不十分である。
これらの問題点を解決するために、特開平５−１９５２４４号公報或いは特開平７−１４５４８６号公報においては、クロムを含まない被覆層を形成する処理方法が提案されているが、いずれも従来のクロメート処理されたものと同等の性能、すなわち、クロメート処理と同等の耐食性、塗装密着性を満たすには至っていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、最表層に施される有機高分子皮膜の下層となる鋼板地鉄表面には、通常防錆性を高める下地処理として電気亜鉛めっき、電気亜鉛合金めっきが施されるが、このめっき層表面と前記有機高分子被膜との密着性が高いほどよりすぐれた耐食性が得られることになる。本発明は、電気亜鉛合金被覆層の下層に異種の金属からなる被覆層をもうけた事でめっき層の形態や結晶構造を制御しめっき表面の密着性の向上を発揮する機能を有するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の要旨は次のとおりである。
（１）  亜鉛を７０重量％以上含有し残部がＦｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、又はＮｉとＰを含有する付着量が０．１〜３００ｇ／ｍ2の電気亜鉛めっき被覆層と、該被覆層の下層にＮｉからなる付着量が０．１〜３０００ｍｇ／ｍ2の金属被覆層を有するめっき鋼材において、めっき層表層にクロムを含有しない有機高分子被覆層を付着量で０．０５〜５０ｇ／ｍ2有し、前記有機高分子被覆層が有機高分子１００重量部に対してチオカルボニル基含有化合物を０．１〜５０重量部含有することを特徴とする表面処理鋼材。
（２）  前記有機高分子被覆層が、（ａ）リン酸成分０．０１〜２０重量部、（ｂ）シリカ１〜５００重量部、（ｃ）バナジウム酸化合物０．１〜２０重量部、のうちの少なくとも一つをさらに含有することを特徴とする（１）記載の表面処理鋼材。
【０００６】
【発明の実施の形態】
次に本発明を詳細に説明する。
本発明は、有機高分子を最表層に有し、その下層に亜鉛を７０重量％以上からなる亜鉛めっき層を有し、さらにその下層にＮｉ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ｃｒ，Ｃ，Ｐの１種または２種以上からなる金属めっき層を施した表面処理鋼材である。最表層の有機高分子層は、酸素、水、塩素イオン等の腐食反応因子をバリアし金属の腐食を抑制する作用を有し、亜鉛めっき層は鋼材の犠牲防食作用により耐食性を発揮する。ここで最表層の有機高分子皮膜と電気亜鉛めっき層との密着性を高めることは、腐食反応因子のバリア性を高めることとなり耐食性を確保する上で非常に重要である。密着性を高める方法を本発明者らは鋭意検討した結果、電気亜鉛めっき層をめっき面全体に渡って結晶を微細化し、亜鉛の００２面を素地に対してある角度（おおむね５〜９０度）を持って存在する様にすることが効果的であることを見出した。そして、そのような電気亜鉛めっき層とするためには、電気亜鉛めっき層の下層として、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ｃｒ，Ｃ，Ｐの１種または２種以上からなる付着量が０．１〜３０００mg／ｍ2 の金属被覆層を施せば良いことを見出し本発明となしたものである。通常鋼材表面は各種汚れや疵、形状不良部が存在し、そのような部位は健全部と比べてめっき層が異なる形状や結晶配向性を示すことが判明した。このような部位があっても下層のめっき層が存在すれば、上層の亜鉛めっき層は均一で望ましいめっき層の状態になることを見出した。また一方で、００２面を素地に対してある角度を施せば密着性が向上する理由は明確では無いが、１０１面、１１１面、１０２面等の高指数面は、六角板状結晶の積層した側面部にあたり、プリズム面、ピラミッド面と称する事からも推定できるように微細な三角錐や階段状の凹凸が形成される。さらに、結晶サイズが微細化すればこれらの凹凸はより微細化する。ここで、これらの凹凸は塗膜に対してアンカー効果を発揮して密着性を向上させると推定される。さらに、これらの高指数面は００２面と比べて化学反応の活性点を多く有する事から塗膜との結合反応も活性化し化学的な結合力が強まると推定される。そこで、鋼材の表面が不可避的に存在する不均一部が存在したとしても有機被膜との密着性が良好なめっき層表面の特性を得るためには、亜鉛めっき層を施す前にＮｉ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ｃｒ，Ｃ，Ｐの１種または２種以上からなる付着量が０．１〜３０００mg／ｍ2 の金属被覆層を施せばよいことを見出した。この金属被覆層は鋼材表面の不均一部を遮蔽するとともに、その上に形成される電気亜鉛めっき層の形態や結晶構造を前述した有機高分子との密着性に優れた状態にする作用を有する。この下地めっき層の形成方法は、特定されるものではないがたとえば電気めっき法、無電解めっき法、置換めっき法、真空蒸着法、イオンめっき法、溶射法等があげられる。
【０００７】
有機高分子被膜は、耐食性を有するものであれば種類を選ばないが、微少な疵部や塗膜の薄い部位においても良好な耐食性を発揮することが要求される。そのため、有機高分子中に各種の防錆剤を含有させることが極めて有効であることを見出した。硫化物は、クロム酸と同様、金属表面に吸着しやすく、また酸化能力にも優れているために、金属表面を不動態化させることができる。従って、酸化物の一つであるチオカルボニル基含有化合物は、亜鉛めっきの白錆防止効果を有する。
【０００８】
有機高分子被膜中に、チオカルボニル基含有化合物以外にさらに（ａ）リン酸成分、（ｂ）シリカ、および（ｃ）バナジウム酸化合物のうちの少なくとも１種が存在することも、表面処理鋼材の耐食性向上にとって有効である。
【０００９】
例えば、チオカルボニル基含有化合物を含有している防錆剤中にバナジウム化合物が添加されると、次のようなバナジウム酸イオンの防錆作用が加わって一層防錆効果が促進される。
バナジウム化合物は、イオンとなって防錆剤中に溶解している場合と、化合物や添加量によってはイオンとしての溶解量が飽和して固体として防錆剤中に分散して防錆顔料となっている場合とがある。いずれにしても、バナジン酸イオンは、塗布時に亜鉛表面に不動態皮膜を形成する。これがバナジウム化合物による防錆作用発現の理由である。また、有機高分子皮膜中に腐食因子である水が浸透し、亜鉛表面に腐食部位が形成されると、皮膜中に存在するバナジウム酸イオンや浸透してきた水によってバナジウム酸化合物から溶出したバナジウム酸イオンが腐食部位に作用して腐食反応を抑制すると考えられる。
【００１０】
バナジウム酸イオンがチオカルボニル基化合物またはリン酸イオンと共存するとこれらとの相乗作用が発現する。この相乗作用の理由は必ずしも明確ではないが、リン酸イオンやチオカルボニル基含有化合物が吸着できないような部位にはバナジウム酸イオンが不動態皮膜を形成するか、あるいは逆にバナジウム酸イオンによる不動態皮膜の欠陥部にリン酸イオンやチオカルボニル基が吸着することでバナジウム酸イオンの作用を補い防食作用の相乗効果が得られるものと考えられる。
【００１１】
更に、チオカルボニル基含有化合物は、リン酸イオンとともに添加されると、その防錆効果が著しく向上し、従来のクロム含有樹脂系防錆剤より優れた防錆コーティング剤が得られる。これは、チオカルボニル基含有化合物とリン酸イオンとの相乗作用により防錆効果が発揮されるからであると推定される。すなわち、（１）チオカルボニル基含有化合物におけるチオール基のイオンは、高分子有機被膜処理剤塗布時に亜鉛表面のサイトに吸着されて、防錆効果を発揮すると推定される。本来硫黄原子は亜鉛と配位結合を形成しやすいが、チオカルボニル基（式１）
【００１２】
【化１】
0004349712.tif 000002
【００１３】
を有する化合物は、式（２）
【００１４】
【化２】
0004349712.tif 000003
【００１５】
のように窒素原子や酸素原子を同時に有するものの方が好ましい。これらの化合物では窒素原子や酸素原子も亜鉛と配位結合を形成することができるため、特にこれらの原子を同時に有するチオカルボニル基化合物では亜鉛表面にキレート結合を形成しやすくなり、チオカルボニル化合物が亜鉛表面に強固に吸着することが可能である。不活性な亜鉛表面のサイト（例えば酸化物の表面）にはチオカルボニル基含有化合物は吸着されないが、このような不活性な面に対しては、リン酸イオンが作用して、リン酸亜鉛を形成し、活性な面を形成する。このように活性化された面にチオカルボニル基含有化合物が吸着するので、亜鉛表面全体に防錆効果を発揮するものと推定される。また、（２）チオカルボニル基含有化合物も、リン酸イオンも、有機高分子皮膜の架橋促進剤として作用する。両者の相乗作用により、有機高分子皮膜のミクロポアを少なくして水や塩素イオン等の有害イオンを効率よく遮断することができると推定される。
【００１６】
注目すべきことに、上記のチオカルボニル基含有化合物とリン酸イオン、バナジウム酸イオンによる優れた防錆作用に加えて、これに水分散性シリカを添加すると更に防錆作用が促進することが発見された。
水分散性シリカは、リン酸イオンやチオカルボニル基含有化合物、バナジウム酸イオン等の防錆イオンや分子をシリカ表面に吸着させ、腐食反応が生じている亜鉛メッキ表面の部位に適宜防錆イオンや分子を放出させることで防錆作用を高めていると考えられる。
【００１７】
以上述べてきたように、本発明で見いだされた防錆剤は防錆イオン等による金属表面の不動態化を図る上できわめて有効である。
次に、本発明にかかわるチオカルボニル基含有化合物系防錆剤について詳述する。本発明においてチオカルボニル基含有化合物とは、チオカルボニル基（１）
【００１８】
【化３】
0004349712.tif 000004
【００１９】
を有する化合物をいうが、更に、水溶液中や酸またはアルカリの存在下の条件においてチオカルボニル基含有化合物を放出することのできる化合物をも含むことができる。
チオカルボニル基含有化合物の代表例としては、式（３）
【００２０】
【化４】
0004349712.tif 000005
【００２１】
で表されるチオ尿素およびその誘導体等、例えばメチルチオ尿素、ジメチルチオ尿素、エチルチオ尿素、ジエチルチオ尿素、ジフェニルチオ尿素、チオペンタール、チオカルバジド、チオカルバゾン類、チオシアヌル酸類、チオヒダントイン、２−チオウラミル、３−チオウラゾール等；式（４）
【００２２】
【化５】
0004349712.tif 000006
【００２３】
で表されるチオアミド化合物、例えばチオホルムアルデヒド、チオカルボスチリル、チオサッカリン等；式（５）
【００２４】
【化６】
0004349712.tif 000007
【００２５】
で表されるチオアルデヒド化合物、例えばチオホルムアルデヒド、チオアセトアルデヒド等；式（６）
【００２６】
【化７】
0004349712.tif 000008
【００２７】
で表されるカルボチオ類、例えばチオ酢酸、チオ安息香酸、ジチオ酢酸等；式（７）
【００２８】
【化８】
0004349712.tif 000009
【００２９】
で表されるチオ炭酸類、；その他式（１）構造を有する化合物、例えばチオクマゾン、チオクモチアゾン、チオニンブルーＪ、チオピロン、チオピリン、チオベンゾフェノン等が例示できる。
上記の中で直接水に溶解しないものはアルカリ溶液中で一旦溶解させた後防錆コーティング中に配合する。
【００３０】
ここで、チオカルボニル基含有化合物が有機高分子１００重量部に対して０．１重量部未満の場合には、耐食性は不十分となり、一方、５０重量部を越えると耐食性が飽和して不経済となるだけではなく、樹脂含有水溶液に添加する場合には、使用する水性樹脂によっては樹脂がゲル化し塗布不能となる。従って樹脂を含まない処理剤では上限を５０重量部とする。
【００３１】
バナジウム酸化合物は０．１重量部未満の場合には、耐食性は不十分となり、一方、２０重量部を越えると耐食性が飽和して不経済となるだけではなく、樹脂含有水溶液に添加する場合には樹脂がゲル化し塗布不能となるため好ましくない。
バナジウム酸化合物はバナジウム酸、バナジウム酸アンモニウム、バナジウム酸ナトリウム、バナジウム酸カリウム、バナジウム酸ストロンチウム、バナジウム酸水素ナトリウム等のバナジウム酸塩、またバナジウム酸、リンバナジウム酸アンモニウム等のリンバナジウム酸塩等の形で供給することができる。
【００３２】
また、リン酸イオンは、金属素地にリン酸塩層を形成させ、不動態化させるとともに樹脂層と素地との密着性を著しく向上させるとともに水性樹脂由来の樹脂皮膜の架橋反応を促進させ、緻密な防錆膜を形成するため、防錆性が更に向上する。リン酸イオンの含有量が０．０１重量部未満の場合には、防錆効果が十分に発揮されず、一方、２０重量部越えると耐食性が飽和して不経済となるだけではなく、樹脂含有水溶液に添加する場合には使用する水性樹脂によっては樹脂がゲル化し塗布不能となる。従って樹脂を含まない処理剤では上限を２０重量部とする。
【００３３】
本発明に係わる防錆コーティング剤に更に、１〜５００重量部の水分散性シリカを添加することにより耐食性が一層向上する。しかも耐食性に加えて乾燥性、耐擦傷性、塗膜密着性をも改良することができる。
本発明において水分散シリカとは、微細な粒径を有するため水中に分散させた場合に安定な状態を保持でき半永久的に沈降が認められないような特性を有するシリカを総称していうものである。上記水分散性シリカとしては、ナトリウム等の不純物が少なく弱アルカリ系のものであれば特に限定されない。例えば、「スノーテックスＮ」（日産化学工業製）、「アデライトＡＴ−２０Ｎ」（旭電化工業社製）等の市販シリカゲル、または市販のアエロジル粉末シリカ粒子等を用いることができる。
【００３４】
上記水分散性シリカの含有量は、１重量部未満の場合には耐食性の向上効果が不十分であり、一方５００重量部を越えると耐食性が飽和して不経済となる。
本発明の高分子有機被膜層は処理方法は特に特定されないが、水性樹脂、有機溶剤系樹脂、粉体樹脂等から成膜させる方法が良い。特に、水性樹脂からの処理においては、前述した各種防錆剤を容易に混合させられることから良い。本発明において水性樹脂とは、水溶性樹脂の他、本来水不溶性でありながらエマルジョンやサスペンジョンのように不溶性樹脂が水中に微分散された状態のものを含めていう。このような水性樹脂として使用できる樹脂としては、例えばポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、アルキド系樹脂、フェノール系樹脂、その他の加熱硬化型の樹脂等を例示でき、架橋可能な樹脂であることがより好ましい。特に好ましい樹脂は、ポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、および両者の混合樹脂系である。上記水性樹脂は２種以上を混合して使用しても良い。
【００３５】
また、本発明に係わる樹脂を含む系のコーティング剤は、更に他の成分が配合されていても良い。例えば、顔料、界面活性剤等を挙げることができる。また、水性樹脂とシリカ粒子、顔料との親和性を向上させ、更に水性樹脂と亜鉛または鉄のリン酸化物層との密着性等を向上させるためにシランカップリング剤もしくはその加水分解縮合物あるいはそれらの両方を配合しても良い。ここでの「シランカップリング剤の加水分解縮合物」とは、シランカップリング剤を原料とし、加水分解重合させたシランカップリング剤のオリゴマーのことをいう。
【００３６】
上記顔料としては、例えば酸化チタン（ＴｉＯ2 ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3 ）、硫酸バリウム（ＢａＳＯ4 ）、アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）、カオリンクレー、カーボンブラック、酸化鉄（Ｆｅ2 Ｏ3 ，Ｆｅ3 Ｏ4 ）等の無機顔料や、有機顔料等を用いることができる。
【００３７】
本発明で使用できる上記のシランカップリング剤としては特に制限はないが、好ましいものとしては、例えば以下のものを挙げることができる：ビニルメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−〔２−（ビニルベンジルアミノ）エチル〕−３−アミノプロピルトリメトキシシラン。
【００３８】
特に好ましいシランカップリング剤は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミンである。これらシランカップリング剤は１種類を単独で使用してもよいし、または２種類以上を併用してもよい。
【００３９】
本発明では、上記シラン化合物は、水性樹脂および水を主成分とする組成物１リットル中に、０．０２〜２０ｇ（シリカ固形分比：約０．０４〜４０％）、好ましくは０．１〜２．５ｇ（シリカ固形分比：約０．２〜５％）の濃度で使用する。シラン化合物の添加量が０．０２ｇ未満になると添加効果の低下が認められ、耐食性、上塗り塗装密着性向上効果が不足し、２０ｇを越えると貯蔵安定性が低下し、好ましくない。
【００４０】
本発明に係わる樹脂を含有する系の防錆コーティング剤には水性樹脂の造膜性を向上させ、より均一で平滑な塗膜を形成するために、溶剤を用いても良い。溶剤としては、塗料に一般的に用いられているものであれば特に限定されず、例えば、アルコール系、ケトン系、エステル系、エーテル系のもの等を挙げることができる。
【００４１】
有機高分子被膜層の形成方法には、樹脂を含有する防錆コーティング剤を被塗物に塗布し、塗布後に被塗物を熱風で加熱し乾燥させる方法が一般的である。上記加熱の温度は、５０〜２５０℃である。５０℃未満であると水分の蒸発速度が遅く十分な成膜性が得られないので防錆力が不足する。一方、２５０℃を越えると、水性樹脂の熱分解が生じるので、耐塩水噴霧試験性、耐水性が低下し、また外観も黄変するので、上記範囲に限定される。塗布後に被塗物を熱風で加熱し、乾燥させる場合の乾燥時間は、１秒〜５分が好ましい。
【００４２】
有機高分子被膜層の塗装膜厚は、乾燥膜厚が０．０５μｍ以上であることが望ましい。０．０５μｍ未満であると、防錆力が不足する。一方、乾燥膜厚が厚すぎると、加工時の割れや等の不具合が発生し、不経済であるので５０μｍ以下が良く、より好ましくは０．１〜２０μｍである。塗布方法は、特に限定されず、一般に使用されるロールコート、エアースプレー、エアーレススプレー、浸せき等によって塗布することができる。塗布後に被塗物を熱風炉や直火炉、１Ｈ炉等で加熱し、乾燥させる。
【００４３】
鋼材としては、特に限定されないが冷延鋼板、熱延鋼板、厚板、棒鋼、鋼管等の鋼材で良い。
本発明の樹脂を含有する系の防錆コーティング剤中にワックスを添加することにより潤滑鋼板用の潤滑防錆剤としても利用できる。
なお、以下の実施例において耐食性の評価は次の方法により行った。
〔評価方法〕
（Ａ）防錆性
ａ）供試体の作製
市販の冷延鋼板材に電気めっき法で、第一層のめっきを所定量施し、水洗後さらに第二層の亜鉛めっき層を電気めっき法で施した。水洗乾燥後、高分子有機物を含む水溶性防錆剤をバーコート＃３で所定の付着量となるように塗布した後、ＰＭＴ１５０℃となるように乾燥させた。
【００４４】
ｂ）塩水噴霧試験
ＪＩＳ  Ｚ２３７１に準拠した試験法（５％の食塩水を３５℃で被塗物面に噴霧し、２４０時間後の白錆の程度を１０点満点で評価した。評価は平面部とエリクセン７mm押し出し加工部の両方について行った。また、評価基準は下記のものとした。
【００４５】
１０点：異常なし
９点：１０点と８点の間
８点：僅かに白錆発生
７点〜６点：８点と５点の間
５点：面積の半分に白錆発生
４〜２点：５点と１点の間
１点：全面に白錆発生
（Ｂ）上塗密着性
ａ）供試体の作製
上述の表面処理材を乾燥後、スーパーラック１００（日本ペイント社製；アクリルメラミン塗料）を乾燥膜厚２０μｍとなるようにバーコートで塗布した後にＰＭＴ１５０℃で２０分間乾燥させて上塗密着試験板を作製した。
【００４６】
ｂ）１次密着試験
碁盤目：碁盤目１mmのカットを入れた部分のテープ剥離性を評価し、それを下記の基準で１０点満点で評価した。
エリクセン７mm：エリクセンで７mmまで押し出し加工した部分にテープを貼り、テープ剥離性を同様に評価した。
【００４７】
碁盤目＋エリクセン７mm：碁盤目１mmのカットを入れた部分をエリクセンで７mmまで押し出し加工した部分にテープを貼り、テープ剥離性を同様に評価した。評価基準は下記のものとした。
１０点：異常なし
９点：測定した碁盤目のうち剥離した割合が１０％以下
８点：                  〃              ２０％以下
７点：                  〃              ３０％以下
６点：                  〃              ４０％以下
５点：                  〃              ５０％以下
４点：                  〃              ６０％以下
３点：                  〃              ７０％以下
２点：                  〃              ８０％以下
１点：                  〃              ９０％以下
０点：                  〃              ９０％より大
ｃ）二次密着試験
試験板を沸水中に３０分浸漬後、一時試験と同様の試験及び評価を実施した。
【００４８】
【実施例】
表１〜６に実施例と比較例を示す。実施例１〜１９は、下層めっき金属種、付着量、上層メッキ種、付着量、高分子有機被覆層の成分、付着量を種々変化させたものであるが、本特許範囲においてはいずれも良好な耐ＳＳＴ性、上塗り密着性を示した。一方、比較例においては、耐ＳＳＴ性や上塗り密着性が十分ではなかった。
【００４９】
【表１】
0004349712.tif 000010
【００５０】
【表２】
0004349712.tif 000011
【００５１】
【表３】
0004349712.tif 000012
【００５２】
【表４】
0004349712.tif 000013
【００５３】
【表５】
0004349712.tif 000014
【００５４】
【表６】
0004349712.tif 000015
【００５５】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明は、Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｃｒ等の下地めっき処理にＺｎ系のめっきを施し、さらに有機高分子被覆層を施すことにより、めっきと高分子層の密着性が良好で耐食性に優れた表面処理鋼材を提供することが可能となる。