(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１ａ）で示されるジアレン誘導体。
【化１】
0004349761.tif 000020
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、水素原子；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20炭化水素基；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20アルコキシ基；置換基を有していてもよいＣ6〜Ｃ20アリールオキシ基；置換基を有していてもよいアミノ基；置換基を有していてもよいシリル基、又は水酸基であり、ただし、Ｒ4及びＲ5は、互いに架橋してＣ4〜Ｃ20飽和環又は不飽和環を形成し、前記環は、酸素原子、硫黄原子、珪素原子、スズ原子、ゲルマニウム原子又は式−Ｎ（Ｂ）−で示される基（式中、Ｂは水素原子又はＣ1〜Ｃ20炭化水素基である。）で中断されていてもよく、かつ、置換基を有していてもよく、Ａ1及びＡ2は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、水素原子；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20炭化水素基；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20アルコキシ基；置換基を有していてもよいＣ6〜Ｃ20アリールオキシ基；置換基を有していてもよいアミノ基；置換基を有していてもよいシリル基、又は水酸基である。）
【請求項２】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8が水素原子である、請求項１に記載のジアレン誘導体。
【請求項３】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ａ1及びＡ2が水素原子である、請求項１に記載のジアレン誘導体。
【請求項４】
下記式（１ａ）で示されるジアレン誘導体の製造方法であって、
【化２】
0004349761.tif 000021
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、水素原子；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20炭化水素基；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20アルコキシ基；置換基を有していてもよいＣ6〜Ｃ20アリールオキシ基；置換基を有していてもよいアミノ基；置換基を有していてもよいシリル基、又は水酸基であり、ただし、Ｒ4及びＲ5は、互いに架橋してＣ4〜Ｃ20飽和環又は不飽和環を形成し、前記環は、酸素原子、硫黄原子、珪素原子、スズ原子、ゲルマニウム原子又は式−Ｎ（Ｂ）−で示される基（式中、Ｂは水素原子又はＣ1〜Ｃ20炭化水素基である。）で中断されていてもよく、かつ、置換基を有していてもよく、Ａ1及びＡ2は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、水素原子；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20炭化水素基；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20アルコキシ基；置換基を有していてもよいＣ6〜Ｃ20アリールオキシ基；置換基を有していてもよいアミノ基；置換基を有していてもよいシリル基、又は水酸基である。）
周期表第４〜１５族の金属を含む金属化合物存在下、下記式（２）で示されるメタラシクロペンタンと、
【化３】
0004349761.tif 000022
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、上記の意味を有する。Ｍは、周期表の第３族〜第５族またはランタニド系列の金属を示し；Ｌ1及びＬ2は、互いに独立し、同一又は異なって、アニオン性配位子を示し、ただし、Ｌ1及びＬ2は、架橋されていてもよい。）
下記式（３ａ）及び（３ｂ）で示されるプロパルギルハライドと
【化４】
0004349761.tif 000023
（式中、Ａ1及びＡ2は、上記意味を有する。Ｘは、ハロゲン原子である。）を反応させることを特徴とするジアレン誘導体の製造方法。
【請求項５】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8が水素原子である、請求項４に記載のジアレン誘導体の製造方法。
【請求項６】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ａ1及びＡ2が水素原子である、請求項４に記載のジアレン誘導体の製造方法。
【請求項７】
金属化合物が銅を含む、請求項４〜６のいずれかに記載のジアレン誘導体の製造方法。
【請求項８】
Ｍが、周期表第４族もしくは第５族またはランタニド系列の金属である、請求項４〜７のいずれかに記載のジアレン誘導体の製造方法。
【請求項９】
前記アニオン性配位子が非局在化環状η5−配位系配位子であって、置換されていてもよいシクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基又はアズレニル基である、請求項４〜８のいずれかに記載のジアレン誘導体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ジアレン誘導体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、プロパルギル化合物はアレン部分を導入する重要な試薬である。しかしながら、プロパルギル化合物のうち、三重結合末端の炭素だけでなく、プロパルギル位の炭素も求核攻撃を受けるため、通常、アレン誘導体とアセチレン誘導体との混合物が生成される。また、生成した２種類の化合物はその分離が難しく、アレン誘導体のみを合成する手法の開発が数多く行われてきたが、効率よくワンポットでアレン誘導体のみを合成することは困難であった。
【０００３】
特に、アレン部分が２つあるジアレン誘導体を合成する場合は、２箇所にアレン部分を導入しなければならないので、さらに困難であった。このため、アセチレン類を副生成せずに、ジアレン誘導体を得ることが所望された。
【０００４】
そこで、本発明は、アセチレン類を副生成せずに、効率よくジアレン誘導体を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の第１の側面では、下記式（１ａ）で示されるジアレン誘導体が提供される。
【０００６】
【化９】
0004349761.tif 000002
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、水素原子；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20炭化水素基；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20アルコキシ基；置換基を有していてもよいＣ6〜Ｃ20アリールオキシ基；置換基を有していてもよいアミノ基；置換基を有していてもよいシリル基、又は水酸基であり、ただし、Ｒ4及びＲ5は、互いに架橋してＣ4〜Ｃ20飽和環又は不飽和環を形成してもよく、前記環は、酸素原子、硫黄原子、珪素原子、スズ原子、ゲルマニウム原子又は式−Ｎ（Ｂ）−で示される基（式中、Ｂは水素原子又はＣ1〜Ｃ20炭化水素基である。）で中断されていてもよく、かつ、置換基を有していてもよく、Ａ1及びＡ2は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、水素原子；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20炭化水素基；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20アルコキシ基；置換基を有していてもよいＣ6〜Ｃ20アリールオキシ基；置換基を有していてもよいアミノ基；置換基を有していてもよいシリル基、又は水酸基である。）
【０００７】
本発明において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8が水素原子であってもよく、また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ａ1及びＡ2が水素原子であってもよい。
【０００８】
また、本発明において、Ｒ4及びＲ5は、互いに架橋してＣ4〜Ｃ20飽和環又は不飽和環を形成していてもよい。
【０００９】
本発明の他の側面では、下記式（１ａ）で示されるジアレン誘導体の製造方法であって、
【化１０】
0004349761.tif 000003
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、水素原子；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20炭化水素基；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20アルコキシ基；置換基を有していてもよいＣ6〜Ｃ20アリールオキシ基；置換基を有していてもよいアミノ基；置換基を有していてもよいシリル基、又は水酸基であり、ただし、Ｒ4及びＲ5は、互いに架橋してＣ4〜Ｃ20飽和環又は不飽和環を形成してもよく、前記環は、酸素原子、硫黄原子、珪素原子、スズ原子、ゲルマニウム原子又は式−Ｎ（Ｂ）−で示される基（式中、Ｂは水素原子又はＣ1〜Ｃ20炭化水素基である。）で中断されていてもよく、かつ、置換基を有していてもよく、Ａ1及びＡ2は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、水素原子；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20炭化水素基；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20アルコキシ基；置換基を有していてもよいＣ6〜Ｃ20アリールオキシ基；置換基を有していてもよいアミノ基；置換基を有していてもよいシリル基、又は水酸基である。）、周期表第４〜１５族の金属を含む金属化合物存在下、下記式（２）で示されるメタラシクロペンタンと、
【化１１】
0004349761.tif 000004
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、上記の意味を有する。Ｍは、周期表の第３族〜第５族またはランタニド系列の金属を示し；Ｌ1及びＬ2は、互いに独立し、同一又は異なって、アニオン性配位子を示し、ただし、Ｌ1及びＬ2は、架橋されていてもよい。）、下記式（３ａ）及び（３ｂ）で示されるプロパルギルハライドと
【化１２】
0004349761.tif 000005
（式中、Ａ1及びＡ2は、上記意味を有する。Ｘは、ハロゲン原子である。）を反応させることを特徴とするジアレン誘導体の製造方法が提供される。
【００１０】
本発明において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8が水素原子であってもよく、また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ａ1及びＡ2が水素原子であってもよい。
【００１１】
また、本発明において、Ｒ4及びＲ5は、互いに架橋してＣ4〜Ｃ20飽和環又は不飽和環を形成していてもよい。また、金属化合物が銅を含むことが好ましい。
【００１２】
また、本発明において、Ｍが、周期表第４族もしくは第５族またはランタニド系列の金属であることが好ましい。また、本発明において、前記アニオン性配位子が非局在化環状η5−配位系配位子であって、置換されていてもよいシクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基又はアズレニル基であることが好ましい。
【００１３】
また、本発明のその他の側面では、下記式（１ｂ）で示されるジアレン誘導体が提供される。
【００１４】
【化１３】
0004349761.tif 000006
（式中、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、水素原子；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20炭化水素基；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20アルコキシ基；置換基を有していてもよいＣ6〜Ｃ20アリールオキシ基；置換基を有していてもよいアミノ基；置換基を有していてもよいシリル基、又は水酸基であり、ただし、Ｒ11及びＲ12は、互いに架橋してＣ4〜Ｃ20飽和環又は不飽和環を形成してもよく、前記環は、酸素原子、硫黄原子、珪素原子、スズ原子、ゲルマニウム原子又は式−Ｎ（Ｂ）−で示される基（式中、Ｂは水素原子又はＣ1〜Ｃ20炭化水素基である。）で中断されていてもよく、かつ、置換基を有していてもよく、Ａ1及びＡ2は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、水素原子；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20炭化水素基；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20アルコキシ基；置換基を有していてもよいＣ6〜Ｃ20アリールオキシ基；置換基を有していてもよいアミノ基；置換基を有していてもよいシリル基、又は水酸基である。）
【００１５】
本発明において、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15が水素原子であってもよく、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ａ1及びＡ2が水素原子であってもよい。
【００１６】
また、本発明において、Ｒ11及びＲ12は、互いに架橋してＣ4〜Ｃ20飽和環又は不飽和環を形成していてもよい。
【００１７】
また、本発明のその他の側面では、下記式（１ｂ）で示されるジアレン誘導体の製造方法であって、
【化１４】
0004349761.tif 000007
（式中、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、水素原子；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20炭化水素基；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20アルコキシ基；置換基を有していてもよいＣ6〜Ｃ20アリールオキシ基；置換基を有していてもよいアミノ基；置換基を有していてもよいシリル基、又は水酸基であり、ただし、Ｒ11及びＲ12は、互いに架橋してＣ4〜Ｃ20飽和環又は不飽和環を形成してもよく、前記環は、酸素原子、硫黄原子、珪素原子、スズ原子、ゲルマニウム原子又は式−Ｎ（Ｂ）−で示される基（式中、Ｂは水素原子又はＣ1〜Ｃ20炭化水素基である。）で中断されていてもよく、かつ、置換基を有していてもよく、Ａ1及びＡ2は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、水素原子；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20炭化水素基；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20アルコキシ基；置換基を有していてもよいＣ6〜Ｃ20アリールオキシ基；置換基を有していてもよいアミノ基；置換基を有していてもよいシリル基、又は水酸基である。）、周期表第４〜１５族の金属を含む金属化合物存在下、下記式（４）で示されるメタラシクロペンテンと、
【化１５】
0004349761.tif 000008
（式中、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、上記の意味を有する。Ｍは、周期表の第３族〜第５族またはランタニド系列の金属を示し；Ｌ1及びＬ2は、互いに独立し、同一又は異なって、アニオン性配位子を示し、ただし、Ｌ1及びＬ2は、架橋されていてもよい。）、下記式（３ａ）及び（３ｂ）で示されるプロパルギルハライドと
【化１６】
0004349761.tif 000009
（式中、Ａ1及びＡ2は、上記意味を有する。Ｘは、ハロゲン原子である。）
を反応させることを特徴とするジアレン誘導体の製造方法が提供される。
【００１８】
本発明において、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15が水素原子であってもよく、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ａ1及びＡ2が水素原子であってもよい。
【００１９】
本発明において、Ｒ11及びＲ12は、互いに架橋してＣ4〜Ｃ20飽和環又は不飽和環を形成していてもよい。また、金属化合物が銅を含むことが好ましい。
【００２０】
また、本発明において、Ｍが、周期表第４族もしくは第５族またはランタニド系列の金属であることが好ましい。また、本発明において、前記アニオン性配位子が非局在化環状η5−配位系配位子であって、置換されていてもよいシクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基又はアズレニル基であることが好ましい。
【００２１】
【発明の実施の形態】
本発明の一側面では、下記式（１ａ）で示されるジアレン誘導体が提供される。
【００２２】
【化１７】
0004349761.tif 000010
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ａ1及びＡ2は、前記の意味を有する。）
【００２３】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、水素原子；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20炭化水素基；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20アルコキシ基；置換基を有していてもよいＣ6〜Ｃ20アリールオキシ基；置換基を有していてもよいアミノ基；置換基を有していてもよいシリル基又は水酸基である。
【００２４】
本明細書では、Ｃ1〜Ｃ20炭化水素基は、飽和若しくは不飽和の非環式であってもよいし、飽和若しくは不飽和の環式であってもよい。Ｃ1〜Ｃ20炭化水素基が非環式の場合には、線状でもよいし、枝分かれでもよい。Ｃ1〜Ｃ20炭化水素基には、Ｃ1〜Ｃ20アルキル基、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル基、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル基、Ｃ3〜Ｃ20アリル基、Ｃ4〜Ｃ20アルキルジエニル基、Ｃ4〜Ｃ20ポリエニル基、Ｃ6〜Ｃ18アリール基、Ｃ6〜Ｃ20アルキルアリール基、Ｃ6〜Ｃ20アリールアルキル基、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル基、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルケニル基、（Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル）Ｃ1〜Ｃ10アルキル基などが含まれる。
【００２５】
Ｃ1〜Ｃ20アルキル基、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル基、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル基、Ｃ3〜Ｃ20アリル基、Ｃ4〜Ｃ20アルキルジエニル基、及び、Ｃ4〜Ｃ20ポリエニル基は、それぞれ、Ｃ1〜Ｃ10アルキル基、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル基、Ｃ2〜Ｃ10アルキニル基、Ｃ3〜Ｃ10アリル基、Ｃ4〜Ｃ10アルキルジエニル基、及び、Ｃ4〜Ｃ10ポリエニル基であることが好ましい。
【００２６】
Ｃ6〜Ｃ18アリール基、Ｃ6〜Ｃ20アルキルアリール基、Ｃ6〜Ｃ20アリールアルキル基、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルキル基、及び、Ｃ4〜Ｃ20シクロアルケニル基は、それぞれ、Ｃ6〜Ｃ10アリール基、Ｃ6〜Ｃ12アルキルアリール基、Ｃ6〜Ｃ12アリールアルキル基、Ｃ4〜Ｃ10シクロアルキル基、及び、Ｃ4〜Ｃ10シクロアルケニル基が好ましい。
【００２７】
本発明の実施において有用な置換基を有していてもよいアルキル基の例としては、制限するわけではないが、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ベンジル、２−フェノキシエチル等がある。
【００２８】
本発明の実施において有用な置換基を有していてもよいアリール基の例としては、制限するわけではないが、フェニル、２−トリル、３−トリル、４−トリル、ナフチル、ビフェニル、４−フェノキシフェニル、４−フルオロフェニル、３−カルボメトキシフェニル、４−カルボメトキシフェニル等がある。
【００２９】
本発明の実施において有用な置換基を有していてもよいアルコキシ基の例としては、制限するわけではないが、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｔ−ブトキシ等がある。
【００３０】
本発明の実施において有用な置換基を有していてもよいアリールオキシ基の例としては、制限するわけではないが、フェノキシ、ナフトキシ、フェニルフェノキシ、４−メチルフェノキシ、２−トリルオキシ、３−トリルオキシ、４−トリルオキシ、ナフチルオキシ、ビフェニルオキシ、４−フェノキシフェニルオキシ、４−フルオロフェニルオキシ、３−カルボメトキシフェニルオキシ、４−カルボメトキシフェニルオキシ等がある。
【００３１】
Ｃ1〜Ｃ20炭化水素基、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ基、Ｃ6〜Ｃ20アリールオキシ基、アミノ基、シリル基には、置換基が導入されていてもよく、この置換基としては、例えば、Ｃ1〜Ｃ10炭化水素基、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基などが挙げられる。
【００３２】
本発明の実施において有用な置換基を有していてもよいアミノ基の例としては、制限するわけではないが、アミノ、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノ等がある。
【００３３】
本発明の実施において有用なシリル基としては、制限するわけではないが、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリメトキシシリル、トリエトキシシリル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニルシリル、トリフェノキシシリル、ジメチルメトキシシリル、ジメチルフェノキシシリル、メチルメトキシフェニル等がある。
【００３４】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、水素原子であることが好ましい。
【００３５】
ただし、Ｒ4及びＲ5は、互いに架橋してＣ4〜Ｃ20飽和環又は不飽和環を形成してもよい。これらの置換基が形成する環は、４員環〜１６員環であることが好ましく、４員環〜１２員環であることが更に好ましい。この環は、ベンゼン環等の芳香族環あってもよいし、脂肪族環であってもよい。また、これらの置換基が形成する環に、更に単数又は複数の環が形成されていてもよい。
【００３６】
前記飽和環または不飽和環は、酸素原子、硫黄原子、珪素原子、スズ原子、ゲルマニウム原子，または式−Ｎ（Ｂ）−で示される基（式中、Ｂは水素原子またはＣ1〜Ｃ20炭化水素基である。）で中断されていてもよい。即ち、前記飽和環または不飽和環はヘテロ環であってもよい。かつ、置換基を有していてもよい。不飽和環は、ベンゼン環等の芳香族環であってもよい。
【００３７】
Ｂは水素原子またはＣ1〜Ｃ10炭化水素基であることが好ましく、水素原子またはＣ1〜Ｃ7炭化水素基であることが更に好ましく、Ｂは水素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、フェニル基またはベンジル基であることが更になお好ましい。
【００３８】
この飽和環又は不飽和環は、置換基を有していてもよく、たとえば、Ｃ1〜Ｃ20炭化水素基、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ基、Ｃ6〜Ｃ20アリールオキシ基、アミノ基、水酸基又は式シリル基などの置換基が導入されていてもよい。
【００３９】
Ａ1及びＡ2は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、水素原子；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20炭化水素基；換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20アルコキシ基；置換基を有していてもよいＣ6〜Ｃ20アリールオキシ基；置換基を有していてもよいアミノ基；置換基を有していてもよいシリル基、又は水酸基である。
【００４０】
Ａ1及びＡ2は同一の基であることが好ましく、水素原子またはアルキル基であることが好ましい。
【００４１】
本発明では、また、下記式（１ａ）で示されるジアレン誘導体の製造方法であって、周期表第４〜１５族の金属を含む金属化合物存在下、下記式（２）で示されるメタラシクロペンタンと、下記式（３ａ）及び（３ｂ）で示されるプロパルギルハライドとを反応させることを特徴とするジアレン誘導体の製造方法が提供される。
【００４２】
【化１８】
0004349761.tif 000011
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ａ1、Ａ2、Ｘ、Ｍ、Ｌ1及びＬ2は、上記の意味を有する。）
【００４３】
本発明にかかる上記式（１ａ）のジアレン誘導体の製造方法において、下記式（２）で示されるメタラシクロペンタンが用いられる。
【００４４】
【化１９】
0004349761.tif 000012
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、上記の意味を有する。）
【００４５】
Ｍは、周期表の第３族〜第５族又はランタニド系列の金属を示す。Ｍとしては、周期表第４族又はランタニド系列の金属が好ましく、周期表第４族の金属、即ち、チタン、ジルコニウム及びハフニウムが更に好ましい。
【００４６】
Ｌ1及びＬ2は、互いに独立し、同一又は異なって、アニオン性配位子を示す。ただし、Ｌ1及びＬ2は、架橋されていてもよい。前記アニオン性配位子は、非局在化環状η5−配位系配位子、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ基、Ｃ6〜Ｃ20アリールオキシ基又はジアルキルアミド基であることが好ましい。
【００４７】
Ｌ1及びＬ2は、非局在化環状η5−配位系配位子であることが好ましい。非局在化環状η5−配位系配位子の例は、無置換のシクロペンタジエニル基、及び置換シクロペンタジエニル基である。この置換シクロペンタジエニル基は例えば、メチルシクロペンタジエニル、エチルシクロペンタジエニル、イソプロピルシクロペンタジエニル、ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、ｔ−ブチルシクロペンタジエニル、ジメチルシクロペンタジエニル、ジエチルシクロペンタジエニル、ジイソプロピルシクロペンタジエニル、ジ−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル、テトラメチルシクロペンタジエニル、インデニル基、２−メチルインデニル基、２−メチル−４−フェニルインデニル基、テトラヒドロインデニル基、ベンゾインデニル基、フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、テトラヒドロフルオレニル基、オクタヒドロフルオレニル基及びアズレニル基である。
【００４８】
非局在化環状η5−配位系配位子は、非局在化環状π系の１個以上の原子がヘテロ原子に置換されていてもよい。水素の他に、周期表第１４族の元素及び／又は周期表第１５、１６及び１７族の元素のような１個以上のヘテロ原子を含むことができる。
【００４９】
非局在化環状η5−配位系配位子、例えば、シクロペンタジエニル基は、中心金属と、環状であってもよい、一つの又は複数の架橋配位子により架橋されていてもよい。架橋配位子としては、例えば、ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2、ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2、ＣＨ（Ｃ4Ｈ9）Ｃ（ＣＨ3）2、Ｃ（ＣＨ3）2、（ＣＨ3）2Ｓｉ、（ＣＨ3）2Ｇｅ、（ＣＨ3）2Ｓｎ、（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｉ、（Ｃ6Ｈ5）（ＣＨ3）Ｓｉ、（Ｃ6Ｈ5）2Ｇｅ、（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｎ、（ＣＨ2）4Ｓｉ、ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2、ｏ−Ｃ6Ｈ4又は２、２'−（Ｃ6Ｈ4）2が挙げられる。
【００５０】
上記式（２）で示されるメタラシクロペンタンは、二つ以上のメタロセン部分 (moiety)を有する化合物も含む。このような化合物は多核メタロセンとして知られている。前記多核メタロセンは、いかなる置換様式及びいかなる架橋形態を有していてもよい。前記多核メタロセンの独立したメタロセン部分は、各々が同一種でも、異種でもよい。前記多核メタロセンの例は、例えばＥＰ−Ａ−６３２０６３、特開平４−８０２１４号、特開平４−８５３１０、ＥＰ−Ａ−６５４４７６に記載されている。
【００５１】
本発明にかかる上記式（１ａ）のジアレン誘導体の製造方法において、下記式（３ａ）及び（３ｂ）で示されるプロパルギルハライドが用いられる。
【化２０】
0004349761.tif 000013
（式中、Ａ1及びＡ2は、上記意味を有する。）
【００５２】
Ｘは、ハロゲン原子である。ハロゲン原子としては、Ｂｒ、Ｉ、Ｃｌ等を挙げることができ、Ｂｒ、Ｃｌを好ましく挙げることができる。
【００５３】
上記式（３ａ）及び（３ｂ）で示されるプロパルギルハライドの量は、それぞれ、メタラシクロペンタン（２）１モルに対し、０．１モル〜１００モルであり、好ましくは０．５モル〜５モルであり、更に好ましくは０．９モル〜２モルであり、特に好ましくは約１モルである。
【００５４】
本発明における上記式（１ａ）のジアレン誘導体の製造方法は、周期表第４〜１５族の金属を含む金属化合物の存在下で行われる。
【００５５】
金属化合物は、塩であることが好ましく、錯体であってもよい。前記金属化合物が、銅イオン、ニッケルイオン、ビスマスイオン、亜鉛イオン、クロムイオン、コバルトイオン若しくは、パラジウムイオンを含む塩、であってもよい。前記金属化合物が、ＣｕＸ、ＮｉＸ2、ＰｄＸ2、ＢｉＸ3、ＺｎＸ2 、ＣｒＸ2 、ＣｒＸ3、ＣｏＸ2 、若しくは、ＢｉＸ3（式中、Ｘは、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子を示す。）であることが好ましく、より好ましくはＣｕＸであり、さらに好ましくはＣｕＣｌである。
【００５６】
あるいは、金属化合物は、ニッケル錯体若しくはパラジウム錯体であって、前記ニッケル錯体及び前記パラジウム錯体には、ハロゲン原子を含む置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ40アルキルカルボニルオキシ基、ハロゲン原子を含む置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ40アリールカルボニルオキシ基、ホスフィン若しくはハロゲン原子の少なくとも一つが配位子として、それぞれ、ニッケル金属及びパラジウム金属に結合していてもよい。
【００５７】
ニッケル錯体は、ＮｉＸ2Ｐ1Ｐ2（式中、Ｘは、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子を示し、Ｐ1及びＰ2は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、ホスフィン配位子を示し、ただし、Ｐ1及びＰ2は、互いに架橋していてもよい。）であってもよい。ホスフィンは、トリフェニルホスフィン、トリエチルホスフィン、ビス（ジフェニルホスフィン）アルキレン等であってもよい。塩化ニッケル等のニッケル塩でもよいのだが、ホスフィン存在下では、ニッケル錯体を形成し、有機溶媒に対する溶解度を上げるため、好ましい。
【００５８】
パラジウム錯体は、Ｐｄ（Ｑ1）（Ｑ2）（Ｑ3）（Ｑ4）（式中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3及びＱ4は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、ホスフィン、ハロゲン原子を含む置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ40アルキルカルボニルオキシ基、ハロゲン原子を含む置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ40アリールカルボニルオキシ基、又は、ハロゲン原子を示し、ただし、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3及びＱ4の任意の２つ、３つ及び４つが、互いに架橋していてもよい。）であってもよい。たとえば、Ｐｄ（Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ）4（式中、Ｒはアルキル基又はアリール基であり、互いに架橋していてもよい。）、［ＰｄＸ4］2-である。
【００５９】
金属化合物の量は、メタラシクロペンタン（２）１モルに対し、０．０００１モル〜２０モルであり、好ましくは０．１モル〜１０モルであり、更に好ましくは、０．９モル〜３モルである。
【００６０】
本発明にかかる上記式（１ａ）のジアレン誘導体は、典型的には、上記式（２）で示されるメタラシクロペンタンの溶液に、プロパルギルハライド（３ａ）及び（３ｂ）と金属化合物を添加し、攪拌して製造する。メタラシクロペンタン（２）は単離されたものを用いる必要はなく、溶液中で調製されたメタラシクロペンタンをそのまま用いても良い。プロパルギルハライド（３ａ）、（３ｂ）及び金属化合物を添加する順序には、制限がない。プロパルギルハライド（３ａ）及び（３ｂ）並びに金属化合物を同時に添加してもよいし、プロパルギルハライド（３ａ）及び（３ｂ）を添加した後に金属化合物を添加してもよいし、金属化合物を添加した後にプロパルギルハライド（３ａ）及び（３ｂ）を添加してもよい。
【００６１】
たとえば、反応機構としては、下記のスキームが提案される。
【化２１】
0004349761.tif 000014
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ａ1、Ａ2、Ｘ、Ｍ、Ｌ1及びＬ2は、上記の意味を有する。Ｍ1は周期表第４〜１５族の金属であり、Ｙはハロゲン原子、シアノ基（−ＣＮ）又は水酸基である。）
【００６２】
メタラシクロペンタン（２）は、金属化合物Ｍ1Ｙと反応し、中間体（５ａ）を生成する。この中間体（５ａ）にプロパルギルハライド（３ａ）を添加し、中間体（６ａ）、中間体（７ａ）を生成し、最終的にジアレン誘導体（１ａ）を生成する。
【００６３】
上記式（２）で示されるメタラシクロペンタンは、ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリドのようなメタロセンに２当量のアルケン又は１当量のジエンを作用させることにより得ることができる。
【００６４】
なお、これらの反応機構は仮説に過ぎず、本発明はこれらの反応機構に限定されるものではない。
【００６５】
反応は、好ましくは−１００℃〜３００℃の温度範囲で行われ、特に好ましくは−８０℃〜１００℃の温度範囲、更に好ましくは−８０℃〜５０℃の温度範囲で行われる。圧力は、例えば、０．１バール〜２５００バールの範囲内で、好ましくは０．５バール〜１０バールの範囲内である。
【００６６】
溶媒としては、上記式（２）で示されるメタラシクロペンタンを溶解することができる溶媒が好ましい。溶媒は、脂肪族又は芳香族の有機溶媒が用いられる。エーテル系溶媒、例えばテトラヒドロフラン又はジエチルエーテル；塩化メチレンのようなハロゲン化炭化水素；ｏ−ジクロロベンゼンのようなハロゲン化芳香族炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド;ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素が用いられる。
【００６７】
また、本発明の他の側面では、下記式（１ｂ）で示されるジアレン誘導体が提供される。
【化２２】
0004349761.tif 000015
（式中、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ａ1及びＡ2は、上記の意味を有する。）
【００６８】
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、水素原子；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20炭化水素基；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20アルコキシ基；置換基を有していてもよいＣ6〜Ｃ20アリールオキシ基；置換基を有していてもよいアミノ基；置換基を有していてもよいシリル基、又は水酸基である。
【００６９】
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15が水素原子であることが好ましい。
【００７０】
ただし、Ｒ11及びＲ12は、互いに架橋してＣ4〜Ｃ20飽和環又は不飽和環を形成してもよく、前記環は、酸素原子、硫黄原子、珪素原子、スズ原子、ゲルマニウム原子又は式−Ｎ（Ｂ）−で示される基（式中、Ｂは上記の意味を有する。）で中断されていてもよく、かつ、置換基を有していてもよい。
【００７１】
Ａ1及びＡ2は、それぞれ、互いに独立し、同一または異なって、水素原子；置換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20炭化水素基；換基を有していてもよいＣ1〜Ｃ20アルコキシ基；置換基を有していてもよいＣ6〜Ｃ20アリールオキシ基；置換基を有していてもよいアミノ基；置換基を有していてもよいシリル基、又は水酸基である。
【００７２】
Ａ1及びＡ2は同一の基であることが好ましく、水素原子またはアルキル基であることが好ましい。
【００７３】
本発明では、また、下記式（１ｂ）で示されるジアレン誘導体の製造方法であって、周期表第４〜１５族の金属を含む金属化合物存在下、下記式（４）で示されるメタラシクロペンテンと、下記式（３ａ）及び（３ｂ）で示されるプロパルギルハライドとを反応させることを特徴とするジアレン誘導体の製造方法が提供される。
【００７４】
【化２３】
0004349761.tif 000016
（式中、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ａ1、Ａ2、Ｘ、Ｍ、Ｌ1及びＬ2は、上記の意味を有する。）
【００７５】
本発明にかかる上記式（１ｂ）のジアレン誘導体の製造方法において、下記式（４）で示されるメタラシクロペンテンが用いられる。
【００７６】
【化２４】
0004349761.tif 000017
（式中、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｍ、Ｌ1及びＬ2は、上記の意味を有する。）
Ｍ、Ｌ1及びＬ2についての説明は、上記式（２）で示されるメタラシクロペンタンにおいて説明したのと同様である。
【００７７】
上記式（４）で示されるメタラシクロペンテンは、二つ以上のメタロセン部分 (moiety)を有する化合物も含む。このような化合物は多核メタロセンとして知られている。前記多核メタロセンは、いかなる置換様式及びいかなる架橋形態を有していてもよい。前記多核メタロセンの独立したメタロセン部分は、各々が同一種でも、異種でもよい。前記多核メタロセンの例は、例えばＥＰ−Ａ−６３２０６３、特開平４−８０２１４号、特開平４−８５３１０、ＥＰ−Ａ−６５４４７６に記載されている。
【００７８】
本発明にかかる上記式（１ｂ）のジアレン誘導体の製造方法において、下記式（３ａ）及び（３ｂ）で示されるプロパルギルハライドが用いられる
【化２５】
0004349761.tif 000018
（式中、Ｘ、Ａ1及びＡ2は、上記意味を有する。）
【００７９】
上記式（３ａ）及び（３ｂ）で示されるプロパルギルハライドの量は、それぞれ、メタラシクロペンテン（４）１モルに対し、０．１モル〜１００モルであり、好ましくは０．５モル〜５モルであり、更に好ましくは０．９モル〜２モルであり、特に好ましくは約１モルである。
【００８０】
本発明における上記式（１ｂ）のジアレン誘導体の製造方法は、周期表第４〜１５族の金属を含む金属化合物の存在下で行われる。金属化合物の説明は、上記式（１ａ）のジアレン誘導体の製造方法において説明したのと同様である。
【００８１】
金属化合物の量は、メタラシクロペンテン（４）１モルに対し、０．０００１モル〜２０モルであり、好ましくは０．１モル〜１０モルであり、更に好ましくは、０．９モル〜３モルである。
【００８２】
本発明にかかる上記式（１ｂ）のジアレン誘導体は、典型的には、上記式（４）で示されるメタラシクロペンテンの溶液に、プロパルギルハライド（３ａ）及び（３ｂ）と金属化合物を添加し、攪拌して製造する。メタラシクロペンテン（４）は単離されたものを用いる必要はなく、溶液中で調製されたメタラシクロペンテンをそのまま用いても良い。プロパルギルハライド（３ａ）、（３ｂ）及び金属化合物を添加する順序には、制限がない。プロパルギルハライド（３ａ）及び（３ｂ）並びに金属化合物を同時に添加してもよいし、プロパルギルハライド（３ａ）及び（３ｂ）を添加した後に金属化合物を添加してもよいし、金属化合物を添加した後にプロパルギルハライド（３ａ）及び（３ｂ）を添加してもよい。
【００８３】
たとえば、反応機構としては、下記のスキームが提案される。
【化２６】
0004349761.tif 000019
（式中、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ａ1、Ａ2、Ｘ、Ｍ、Ｌ1及びＬ2は、上記の意味を有する。Ｍ1は周期表第４〜１５族の金属であり、Ｙはハロゲン原子、シアノ基（−ＣＮ）又は水酸基である。）
【００８４】
メタラシクロペンテン（４）は、金属化合物Ｍ1Ｙと反応し、中間体（５ｂ）を生成する。この中間体（５ｂ）にプロパルギルハライド（３ａ）を添加し、中間体（６ｂ）、中間体（７ｂ）を生成し、最終的にジアレン誘導体（１ｂ）を生成する。
【００８５】
上記式（４）で示されるメタラシクロペンテンは、ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジエチルのようなメタロセンに１当量のアルキンを作用させることにより得ることができる。
【００８６】
なお、これらの反応機構は仮説に過ぎず、本発明はこれらの反応機構に限定されるものではない。
【００８７】
反応は、好ましくは−１００℃〜３００℃の温度範囲で行われ、特に好ましくは−８０℃〜１００℃の温度範囲、更に好ましくは−８０℃〜５０℃の温度範囲で行われる。圧力は、例えば、０．１バール〜２５００バールの範囲内で、好ましくは０．５バール〜１０バールの範囲内である。
【００８８】
溶媒としては、上記式（４）で示されるメタラシクロペンテンを溶解することができる溶媒が好ましい。溶媒は、脂肪族又は芳香族の有機溶媒が用いられる。エーテル系溶媒、例えばテトラヒドロフラン又はジエチルエーテル；塩化メチレンのようなハロゲン化炭化水素；ｏ−ジクロロベンゼンのようなハロゲン化芳香族炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド;ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素が用いられる。
【００８９】
本発明で用いる上記式（２）で示されるメタラシクロペンタンは、例えば、下記のメタロセンを用いて合成することができる。
【００９０】
なお、
ビス（シクロペンタジエニル）ジクロロジルコニウム；
ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジクロロジルコニウム；
ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジクロロジルコニウム；
ビス（シクロペンタジエニル）ジクロロチタン；
ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジクロロチタン；
ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジクロロチタン；
ビス（シクロペンタジエニル）ジクロロハフニウム；
ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジクロロハフニウム；
ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジクロロハフニウム。
などのジクロロ体については、ナトリウム等のアルカリ金属、マグネシウム等のアルカリ土類金属のような強塩基で還元するか、又は、ジアルキル体に変換してから、メタラシクロペンタンを生成させる。
【００９１】
ビス（シクロペンタジエニル）ジブチルジルコニウム；
ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジブチルジルコニウム；
ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジブチルジルコニウム；
ビス（シクロペンタジエニル）ジブチルチタン；
ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジブチルチタン；
ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジブチルチタン；
ビス（シクロペンタジエニル）ジブチルハフニウム；
ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジブチルハフニウム；
ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジブチルハフニウム。
【００９２】
本発明で用いる上記式（４）で示されるメタラシクロペンテンについては、例えば、下記のメタロセンを用いて合成することができる。なお、上記のジクロロ体については、ナトリウム等のアルカリ金属、マグネシウム等のアルカリ土類金属のような強塩基で還元するか、又は、ジアルキル体に変換してから、メタラシクロペンテンを生成させる。
【００９３】
ビス（シクロペンタジエニル）ジエチルジルコニウム；
ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジエチルジルコニウム；
ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジエチルジルコニウム；
ビス（シクロペンタジエニル）ジエチルチタン；
ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジエチルチタン；
ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジエチルチタン；
ビス（シクロペンタジエニル）ジエチルハフニウム；
ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジエチルハフニウム；
ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジエチルハフニウム。
【００９４】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて説明する。ただし、本発明は、下記の実施例に制限されるものではない。
【００９５】
すべての反応は、窒素雰囲気下のもとで行われた。溶媒として用いたテトラヒドロフラン(THF)はナトリウム金属、ベンゾフェノンで蒸留して無水とした。その他の試薬は、市販品を購入し、そのまま用いた。
【００９６】
1H-NMRおよび13C-NMRスペクトルは、２５℃の溶液（ＴＭＳ１％含有）を用いて、JEOLスペクトロメター上で測定した。ガスクロマトグラフ分析は、シリカガラスキャピラリカラムSHIMADZU CBP1-M25-O25 及び SHIMADZU C-R6A-Chromatopac integrator を備えたSHIMADZU GC-14A ガスクロマトグラフで測定した。内部標準としてドデカン及びメシチレンを用いた。
【００９７】
実施例１
1,2-ビス(2',3'-ブタジエニル)シクロペンタン
【００９８】
窒素雰囲気下、ジルコノセンジクロリド ( 0.292g , 1.0mmol ）のTHF ( 5mL )溶液を−78℃で1時間撹拌した。この溶液に1,6-ヘプタジエン（ 135 μL , 1.0 mmol ）、内部標準物質として メシチレン ( 70 μL, 0.5 mmol ) を加えて、室温で1時間撹拌した。1時間後、0℃に冷却してプロパルギルブロミド (165μL，2.0 mmol ) , CuCl ( 0.2 g , 2.0 mmol ) を加えて、3時間撹拌し、3N-HCl を加えて反応を停止しヘキサンで抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム液、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒留去後、得られた残留物を、シリカゲルクロマトグラフィー ( 溶媒 : ヘキサン ) により精製した後、130 mg , GC収率 86%, 単離収率 75%にて、表題化合物を黄色油状物質として得た。
【００９９】
1HNMR ( CDCl3 , TMS ) δ 1. 22-1.31 ( m , 2H ) , 1.51-1.61 ( m , 4H ) ,1.78-1.93 ( m ,4H )  2.14-2.23 ( m , 2H ) , 4.53-4.61( m , 4H ) , 5.02-5.12 ( m , 2H )   13CNMR ( CDCl3 , TMS ) δ 23.81 , 31.97 , 33.86 , 45.12 , 74.13 , 76.60- 77.45 , 88.96 , 209.00 。
【０１００】
実施例２
1,2-ビス(2'-エチル-2',3'-ブタジエニル)シクロペンタン
【０１０１】
実施例１と同様の手順を行った。ただし、プロパルギルブロミドの代わりに、2-ペンチニルクロリド ( 240μL , 2.0 mmol ) を加えて、上記の操作方法に従って反応させた後、200 mg , GC収率 99%, 単離収率 88%にて、表題化合物を黄色油状物質として得た。
【０１０２】
1HNMR ( CDCl3 , TMS ) δ0.98-1.03 ( t , J = 7.4 , 6H ) , 1.14-1.26 ( m , 2H ) , 1.49-2.20 ( m , 14H ) , 4.62-4.66 ( m , 4H )  13CNMR ( CDCl3 , TMS ) ( 12.19 , 23.93 , 25.12 , 32.42 , 38.51 , 43.95 , 75.40 , 104.42 , 206.17。
【０１０３】
【発明の効果】
本発明により、ジアレン誘導体を簡便に、かつ選択的に得ることができる。