(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
変性シリコーンを含むポリウレタン紡糸原液を乾式紡糸して得られるポリウレタン弾性繊維であって、
前記変性シリコーンが、主鎖であるポリシロキサンの両末端に反応性ＮＨ２基を２個有し、かつ末端封鎖ポリオキシアルキレン基によっても変性されており、
前記ポリウレタン弾性繊維に対して前記変性シリコーンを０．００１〜１０重量％含有する、ポリウレタン弾性繊維。
【請求項２】
ポリウレタン紡糸原液を乾式紡糸する際に用いられるポリウレタン弾性繊維用油剤であって、
ジメチルポリシロキサン、鉱物油およびエステル油から選ばれる少なくとも１種のベース成分と、前記ベース成分に対して０．０１〜５重量％の変性シリコーンとを含有し、
前記変性シリコーンが、主鎖であるポリシロキサンの両末端に反応性ＮＨ２基を２個有し、かつ末端封鎖ポリオキシアルキレン基によっても変性されている、ポリウレタン弾性繊維用油剤。
【請求項３】
請求項２に記載のポリウレタン弾性繊維用油剤が１〜１０重量％付与されているポリウレタン弾性繊維。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
制電性に優れる弾性繊維に関する。
【０００２】
【従来の技術】
特開昭５８−１８０６１１号公報、特開平３−２８７８１６号公報に、ポリウレタン弾性繊維の溶融紡糸時に変性シリコーンを添加することが記載されている。
特開平８−２６９８２２号公報に、アミノ変性シリコーンを添加したポリウレタン弾性繊維が記載されている。
特開平３−１４６７７４号公報、特開平９−２９６３７７号公報には、末端封鎖型ポリエーテル変性シリコーンを用いたポリウレタン弾性繊維用油剤が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
末端封鎖型ポリエーテル変性シリコーンを弾性繊維に添加した場合、該変性シリコーンとポリマーとの相溶性が悪く、ポリマー中に均一に変性シリコーンが分散しないために制電性が思うように向上しないといった問題があった。また、末端封鎖型ポリエーテル変性シリコーンを油剤に用いた場合、弾性繊維表面に該変性シリコーンが固定されないためか思うように制電性が向上しないといった問題があった。
本発明の変性シリコーンを用いることにより、末端の反応基がポリウレタン原料と反応してポリウレタン中に均一に混合して、制電性が発現する。また本発明の変性シリコーンを油剤中に混合することにより、変性シリコーンが弾性繊維表面に反応して固定化するために、制電性が発現すると考えられる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、▲１▼  末端がＯＨ基又はＮＨ２基であるポリオキシアルキレン基を１〜４個有する変性シリコーン（以下変性シリコーンＡという）と、
▲２▼  反応性ＯＨ基又はＮＨ２基を１〜４個有する変性シリコーンであってかつ末端封鎖ポリオキシアルキレン基によっても変性されている変性シリコーン（以下変性シリコーンＢという）の少なくとも一方を０．００１〜１０重量％含有するポリウレタンである。
また本発明の弾性繊維は、▲１▼の変性シリコーンＡと▲２▼の変性シリコーンＢの少なくとも一方を含有する油剤が１〜１０重量％付与されていることを特徴とする。
【０００５】
本発明にいう末端がＯＨ基又はＮＨ２基であるポリオキシアルキレン基を１〜４個有する変性シリコーンＡは、主鎖であるポリシロキサンに両末端又は分岐の形でポリオキシアルキレン基が１〜４個結合しているものをいい、ポリオキシアルキレン基としてはポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンプロピレン共重合体、ポリオキシブチレン等の基を言う。４個を越えると、ポリマーのゲル化が激しくなる。好ましくは１〜２個である。
【０００６】
本発明にいう反応性ＯＨ基又はＮＨ２基を１〜４個有する変性シリコーンであってかつ末端封鎖ポリオキシアルキレン基によっても変性されている変性シリコーンＢとは、主鎖であるポリシロキサンに−Ｒ−ＯＨ又は−Ｒ−ＮＨ２（Ｒは有機基）が末端又は分岐の形で１〜４個結合し、かつ末端封鎖型のポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンブチレン共重合体、ポリオキシブチレン等のポリオキシアルキレン基で変性されているものをいう。４個を越えると、糸と糸の間に架橋が生じ好ましくない。好ましくは１〜２個である。
本発明のポリウレタンは、変性シリコーンＡ又はＢを０．００１〜１０重量％好ましくは０．０１〜５重量％含有する。
【０００７】
本発明にいうポリウレタンとは、長鎖のポリエーテル、ポリエステルまたはポリエーテルエステルであるソフトセグメントと、有機ジイソシアネートとジアミンまたはジオール鎖伸長剤との反応により誘導された比較的短鎖のウレタンセグメントであるハードセグメントからなる。
【０００８】
本発明に用いる弾性繊維用油剤の粘度は、２５℃において１００ｍｍ２／ｓ以下好ましくは５０ｍｍ２／ｓ以下が望ましい。
油剤のベース成分としては、２５℃における粘度が２〜１００ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサン、鉱物油、エステル油等が用いられる。
また本発明の制電効果をそこなわない範囲内でタルク、シリカ、アルミナ、酸化チタン等の固体微粒子や高級脂肪酸の金属塩、固体ワックス、各種変性シリコーン等の通常油剤に使用される成分を添加しても良い。
変性シリコーンＡ及びＢは、油剤のベース成分に対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％添加される。本発明の弾性繊維には、この油剤が１〜１０重量％付与されている。
【０００９】
本発明の変性シリコーンの例
変性シリコーン１：直鎖状両末端ポリエーテル変性シリコーン（ＥＯ／ＰＯ（３モル／７モル）のポリエーテル基で末端がＯＨ基）、粘度１５００ｍｍ２／ｓ（２５℃）
変性シリコーン２：直鎖状両末端Ｃ３Ｈ６ＮＨ２変性シリコーン（ＥＯ（５モル）の分岐ポリエーテル基で末端メチルエーテル、粘度３０００ｍｍ２／ｓ（２５℃）
【００１０】
比較例の変性シリコーン
変性シリコーン３：分岐状ポリエーテル変性シリコーン（５個以上のポリエーテル基ＥＯ／ＰＯ（５モル／５モル）で末端ＯＨ基）、粘度２０００ｍｍ２／ｓ（２５℃）
変性シリコーン４：分岐状ポリエーテル変性シリコーン（５個以上のポリエーテル基ＥＯ／ＰＯ（７モル／３モル）でメチル基封鎖型）、粘度１０００ｍｍ２／ｓ（２５℃）
【００１１】
【実施例】
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
なお実施例に於ける、各特性の評価は次の方法にしたがって行った。
〔油剤の作用効果の評価法〕
解舒速度比：
解舒速度比測定機の解舒側に改質剤を付与した繊維のチーズ（１）をセットし、巻取側紙管（２）をセットする（図１参照）。
巻取速度を一定速度にセットした後、ローラー（３）および（４）を同時に起動させる。この状態では糸（５）に張力はほとんどかからないため、糸はチーズ上で膠着して離れないため解舒点（６）は図１に示す状態にある。解舒速度を変えることによってチーズからの糸（５）の解舒点（６）が変わるので、この点がチーズとローラーとの接点（７）と一致するように解舒速度を設定する。解舒速度比は次式によって求める。この値が小さいほど、解舒性が良いことを示す。
【００１２】
【数１】
0004369590.tif 000002
【００１３】
編成張力：
図２において、チーズ（８）から縦取りした弾性糸（９）をコンペンセーター（１０）を経てローラー（１１）、編み針（１２）を介して、Ｕゲージ（１３）に付したローラー（１４）を経て速度計（１５）、巻取ローラー（１６）に連結する。速度計（１５）での走行速度が定速（例えば、１０ｍ／分、１００ｍ／分）になるように巻取ローラーの回転速度を調整して、巻取ローラーに巻き取り、そのときの張力変動をＵゲージ（１３）で測定し、繊維／編み針間の摩擦（ｇ）を計測する。走行糸条より１ｃｍのところで春日式電位差測定装置（１７）で発生静電気を測定する。
【００１４】
〔紡糸原液の調製〕
数平均分子量２０００のポリテトラメチレンエーテルグリコールと４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートをモル比率１：２で反応させ、次いで１，２−ジアミノプロパンのジメチルホルムアミド溶液を用いて鎖延長し、ポリマー濃度２０重量％のジメチルホルムアミド溶液を得た。３０℃での粘度は１７００センチポイズであった。
【００１５】
参考例１
調整した紡糸原液に対し本発明の変性シリコーン１を２重量％添加した後、このポリウレタン紡糸原液を１９０℃のＮ２気流中に吐出して乾式紡糸した。紡糸中走行糸に表面処理剤ジメチルシリコーン１０ｍｍ２／ｓ（２５℃）をオイリングローラーにより繊維に対して５重量％付与した後、毎分４００ｍの速度でボビンに巻き取り７０ｄｔｅｘモノフィラメントチーズ（巻量４００ｇ）を得た。得られたチーズを３５℃、５０％ＲＨの雰囲気中に４８時間放置して評価に供した。評価結果を表１に示した。
【００１６】
実施例２〜５
変性シリコーン２を０．０１重量％、０．１重量％、０．５重量％、３重量％と添加量を変えて、参考例１と同様に乾式紡糸した。評価結果を表１に示す。
【００１７】
比較例１、２
変性シリコーン３、４を１重量％添加する以外、参考例１と同様に乾式紡糸した。評価結果を表１に示す。
【００１８】
【表１】
0004369590.tif 000003
【００１９】
参考例６〜８、実施例９、参考例１０および比較例３、４
以下の組成（重量％）の油剤を調整した。
【表２】
0004369590.tif 000004
【００２０】
先に調整した紡糸原液を２００℃のＮ２気流中に吐出して乾式紡糸した。紡糸中走行糸に油剤ａ〜ｇを繊維に対して５重量％付与した後、毎分５００ｍの速度で巻き取り７０ｄｔｅｘモノフィラメントチーズ（巻量４００ｇ）を得た。得られたチーズを３５℃、５０％ＲＨ雰囲気中に４８時間放置して評価に供した。評価結果を表３に示す。
【表３】
0004369590.tif 000005
【００２１】
【発明の効果】
本発明の変性シリコーンＡ，Ｂの少なくとも一方を添加することにより、末端の反応基がポリウレタン原料と反応してポリウレタン中に均一に混合して、制電性が発現する。また本発明の変性シリコーンＡ，Ｂの少なくとも一方を油剤中に混合して弾性繊維に付与することにより、変性シリコーンが弾性繊維表面のイソシアネートとに反応して固定されるために、制電性が発現すると考えられる。
【図面の簡単な説明】
【図１】解舒速度比の測定方法を説明する模式図。
【図２】編成張力の測定方法を説明する模式図。
【符号の説明】
１  チーズ
２  巻取用紙管
３  ローラー
４  ローラー
５  走行糸条
６  解舒点
７  チーズとローラーの接点
８  チーズ
９  走行糸条
１０  コンペンセーター
１１  ローラー
１２  編み針
１３  Ｕゲージ
１４  ローラー
１５  速度計
１６  巻取りローラー
１７  春日式電位差測定装置
【図１】
0004369590.tif 000006
【図２】
0004369590.tif 000007