(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極と負極と非水電解液とを備えた非水電解質二次電池において、前記負極に備えた負極合材層は活物質とカルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体と高分子固体電解質を含み、負極合材層におけるカルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体と高分子固体電解質の合計含有量が３〜７ｗｔ％であり、カルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体と高分子固体電解質の合計重量に対するカルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体重量の比が３０〜９５ｗｔ％とすることを特徴とする非水電解質二次電池。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は充放電サイクル性能に優れた非水電解質二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子技術の進歩により携帯電話、ノートパソコン、ビデオカメラ等の電子機器の高性能化、小型化軽量化が進み、これら電子機器に使用できる高エネルギー密度の電池を求める要求が非常に強くなっている。このような要求を満たす代表的な電池は、リチウムを負極活物質として用いた非水電解質二次電池である。
【０００３】
非水電解質二次電池は、例えば、リチウムイオンを吸蔵放出する炭素材料が集電体に保持されてなる負極板、リチウムコバルト複合酸化物のようなリチウムイオンを吸蔵放出するリチウム複合酸化物が集電体に保持されてなる正極板、非プロトン性の有機溶媒にＬｉＣｌＯ４、ＬｉＰＦ６等のリチウム塩が溶解された電解液を保持するとともに負極板と正極板との間に介在されて両極の短絡を防止するセパレータとからなっている。
【０００４】
そして、これら正極板及び負極板は、薄いシートないし箔状に成形され、これらがセパレータを介して順に積層又は渦巻き状に巻回されて発電要素とされ、この発電要素が、ステンレス、ニッケルメッキを施した鉄、又はアルミニウム製等の金属缶または、ラミネートフィルムからなる電池容器に収納された後、電解液が注液され、密封されて電池として組み立てられる。
【０００５】
ところで、一般に電池にはその使用条件に応じて種々の性能が求められるが、この中の一つに充放電サイクル特性がある。これは特に上記のような二次電池において重要な性能であって、通常、放電容量が所定の容量にまで低下するのに充放電を何回繰り返すことができるかを測定することによって評価される。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
非水電解質二次電池の負極は、１サイクル目の充電時において負極活物質表面上に電解液の還元分解により生成した安定な被膜を形成するために、２サイクル目以降には充電時における電解液の分解はほとんど起こらなくなる。
【０００７】
しかし、何度も充放電を重ねて活物質粒子が膨張収縮を繰り返すとともに、活物質粒子自体も崩壊しはじめて、被膜を形成していない活性な表面が現れることにより、再び充電時に電解液が分解しはじめる。このように、充電時における電解液の分解を繰り返して負極合材中での電解液の量が少なくなると、負極でのリチウムイオンの移動がしにくくなる。さらに、正負極間でのリチウムイオンの移動が不十分となり、電池が容量劣化を起こしはじめる。
【０００８】
従来から非水電解質二次電池の負極のバインダーには、ポリフッ化ビニリデンやスチレン・ブタジエン共重合体やカルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体などラテックスとカルボキシメチルセルロースなど混合物などが用いられている。しかし、これらをバインダーに用いた負極では、負極合材の電解液の保持性が悪いために、負極合材中の電解液が早期に枯渇しやすい。そのために上記のような容量劣化が起こりやすくなる。
【０００９】
また、特開平１０−１０６５４０号では、合材中の活物質と電解液との間に充分な量のリチウムイオンを透過させるために、導電性基体上に、網目状に活物質粒子を接着するバインダーと高分子固体電解質とにより結着した合剤膜をしてなるシート状電極を用いるとしている。
【００１０】
しかしこの技術では、正極と負極両方にバインダーと高分子固体電解質を用いることから、充電時における電解液の分解の寄与が小さい正極にも電解液が保持されやすくなる分、負極に充分な電解液量が保持されないために、充放電を重ねると上記と同様に、早期に負極合材中の電解液が枯渇して上記と同様に容量劣化が起こりやすくなる。
【００１１】
そこで、本発明においては、負極合材中に電解液が保持しやすくして、負極合材中の電解液が早期に枯渇することを防ぐことにより、充放電サイクル特性に優れた非水電解質二次電池を提供することを目的とするものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
請求項１の発明は、正極と負極と非水電解液とを備えた非水電解質二次電池において、前記負極に備えた負極合材層は活物質とカルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体と高分子固体電解質を含み、負極合材層におけるカルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体と高分子固体電解質の合計含有量が３〜７ｗｔ％であり、カルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体と高分子固体電解質の合計重量に対するカルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体重量の比が３０〜９５ｗｔ％とすることを特徴とする。
【００１３】
請求項１の発明によれば、負極合材で早期に電解液が枯渇することを防ぐことができ、その結果、充放電サイクル特性に優れた非水電解質二次電池を得ることができる。
【００１４】
【本発明の実施の形態】
本発明は、正極と負極と非水電解液とを備えた非水電解質二次電池において、前記負極に備えた負極合材層は活物質とカルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体と高分子固体電解質を含み、負極合材層におけるカルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体と高分子固体電解質の合計含有量が３〜７ｗｔ％であり、カルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体と高分子固体電解質の合計重量に対するカルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体重量の比が３０〜９５ｗｔ％とすることを特徴とするものである。
【００１５】
充放電を繰り返す際に、充電時に電解液の還元分解が繰り返されて、負極合材中で電解液が減少した場合でも、高分子固体電解質を負極合材中に含むことにより、負極合材中に電解液が保持されやすいために、負極合材で早期に電解液が枯渇することを防ぐことができる。これにより、充放電サイクル特性に優れた非水電解質二次電池を提供することが可能となる。
【００１６】
また本発明は、負極合材層におけるカルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体と高分子固体電解質の合計含有量が３〜７ｗｔ％とする。カルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体と高分子固体電解質の合計含有量が３ｗｔ％未満では、電極を作成するためのスラリー化が困難になり、さらに、電極集電体に対する合材の接着性が劣る。また、カルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体と高分子固体電解質の合計含有量が７ｗｔ％を越えると、負極での内部抵抗が増大するために、電池の高率放電特性や低温放電特性に悪影響を及ぼすために好ましくない。
【００１７】
さらに本発明は、カルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体と高分子固体電解質の合計重量に対するカルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体重量の比が３０〜９５ｗｔ％とする。カルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体が３０ｗｔ％未満では、電極集電体に対する合材の接着性が劣り、また、カルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体が９５ｗｔ％を越えると、負極合材層中に含まれる高分子固体電解質量が少なくなって、負極合材中の電解液保持能力が劣るようになる。したがって、カルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体と高分子固体電解質の合計重量に対するカルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体重量の比が３０〜９５ｗｔ％から外れた場合には、充放電サイクル特性が劣るようになる。
【００１８】
さらに本発明において、バインダーとしては、網目状に活物質粒子を覆うように接着するもの、さらに集電体である金属箔との接着するものが望ましく、カルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体を用いる。
【００１９】
本発明は、負極合材中に電解液が保持されやすくすることにより、負極合材で早期に電解液が枯渇することを防ぐものである。したがって、電解液を保持しやすい高分子固体電解質は、正極と負極両方に含ませてもよいが、その場合には
正極にも電解液が保持されやすくなり、その影響で負極に充分な電解液量が保持されなくなる。そのため、本発明においては、高分子固体電解質は負極合材層中にのみ含まれていることが好ましい。
【００２０】
高分子固体電解質としては、炭酸エステル系を主とした電解液溶媒になじみやすいものであり、これらの電解液溶媒を含有したゲル電解質での状態で１０−４Ｓ・ｃｍ−１のオーダーを示すものが、リチウムイオンの伝導の点から望ましい。具体的には、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリアクリロニトリル、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイドのイソシアネート架橋体、ポリプロピレンオキサイドのイソシアネート架橋体、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合体などがあり、好ましくはポリエチレンオキサイド、ポリアクリロニトリル、ポリエチレングリコールである。
【００２１】
本発明の非水電解質二次電池で使用する負極活物質としては、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｃｄ等とリチウムとの合金、ＬｉＦｅ２Ｏ３、ＷＯ２、ＭｏＯ２、ＳｉＯ、ＣｕＯ等の金属酸化物、グラファイト、カーボン等の炭素質材料、Ｌｉ５（Ｌｉ３Ｎ）等の窒化リチウム、もしくは金属リチウム、又はこれらの混合物を用いてもよい。
【００２２】
本発明の非水電解質二次電池に用いる電解液の有機溶媒には、特に制限はなく、例えばエーテル類、ケトン類、ラクトン類、ニトリル類、アミン類、アミド類、硫黄化合物、ハロゲン化炭化水素類、エステル類、カーボネート類、ニトロ化合物、リン酸エステル系化合物、スルホラン系炭化水素類等を用いることができるが、これらのうちでもエーテル類、ケトン類、エステル類、ラクトン類、ハロゲン化炭化水素類、カーボネート類、スルホラン系化合物が好ましい。
【００２３】
これらの例としては、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、アニソール、モノグライム、４−メチル−２−ペンタノン、酢酸エチル、酢酸メチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、１，２−ジクロロエタン、γ−ブチロラクトン、ジメトキシエタン、メチルフォルメイト、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルチオホルムアミド、スルホラン、３−メチル−スルホラン、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル及びこれらの混合溶媒等を挙げることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。さらに、好ましくは環状カーボネート類及び環状エステル類である。もっとも好ましくは、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、エチルメチルカーボネート、及びジエチルカーボネートのうち、１種又は２種以上した混合物の有機溶媒である。
【００２４】
また、本発明の非水電解質二次電池に用いる電解質塩としては特に制限はないが、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＢＦ４、ＬｉＡｓＦ６、ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ、ＬｉＰＦ６、ＬｉＩ、ＬｉＡｌＣｌ４等及びそれらの混合物が挙げられる。さらに、ＬｉＢＦ４、ＬｉＰＦ６のうち、１種又は２種を混合物したリチウム塩が好ましい。
【００２５】
また、上記電解質には補助的に固体のイオン導伝性ポリマー電解質を用いることもできる。この場合、非水電解質二次電池の構成としては、正極、負極およびセパレータと有機又は無機の固体電解質と上記非水電解液との組み合わせ、又は正極、負極およびセパレータとしての有機又は無機の固体電解質膜と上記非水電解液との組み合わせがあげられる。
【００２６】
また、セパレータ（隔離体）としては、ポリエチレンやポリプロピレン等の絶縁性のポリオレフィン微多孔膜や、高分子固体電解質、高分子固体電解質に電解液を含有させたゲル状電解質等も使用できる。
【００２７】
さらに、高分子固体電解質として有孔性高分子固体電解質膜を使用する場合、高分子中に含有させる電解液と、細孔中に含有させる電解液とが異なっていてもよい。また、有孔性高分子固体電解質膜は、極板の内部および表面、および活物質自身を被覆する形で存在するものも含まれる。
【００２８】
これらのポリオレフィン微多孔膜や、高分子固体電解質等を使用した場合には、軽量で柔軟性があり、巻回極板に使用する場合に有利である。さらに、高分子固体電解質以外にも、無機固体電解質あるいは有機高分子固体電解質と無機固体電解質との混合材料などを使用することができる。
【００２９】
本発明の負極と組み合わされる正極の活物質としては、組成式ＬｉｘＭＯ２、ＬｉｙＭ２Ｏ４（ただしＭ は一種類以上の遷移金属、０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦２ ）で表される複合酸化物、トンネル構造または層状構造の金属カルコゲン化物または金属酸化物を用いることができる。その具体例としては、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＣｏｘＮｉ１−ｘＯ２、ＬｉＭｎ２Ｏ２ 、Ｌｉ２Ｍｎ２Ｏ４ 、ＭｎＯ２、ＦｅＯ２、Ｖ２Ｏ５、Ｖ６Ｏ１３、ＴｉＯ２、ＴｉＳ２等が挙げられる。また、有機化合物としては、例えばポリアニリン等の導電性ポリマー等が挙げられる。さらに、無機化合物、有機化合物を問わず、上記各種活物質を混合して用いてもよい。
【００３０】
また、正極に用いる導電助剤としては、アセレンブラックなどのカーボンブラック、あるいは、鱗片状、塊状、繊維状などの黒鉛材料などのものを用いることができる。
【００３１】
さらに、正極に用いるポリマーバインダーとしては、耐酸化性があり網目状に活物質粒子を覆うように接着するものが望ましい。具体的には、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレン共重合体などフッ化ビニリデン系の共重合体、テトラフルオロエチレンとカルボキシメチルセルロースなどのセルロース系の増粘剤とを併用したもの等を挙げることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００３２】
また、電池の形状は特に限定されるものではなく、本発明は、角形、楕円形、コイン形、ボタン形、シート形電池等の様々な形状の非水電解質二次電池に適用可能である。
【００３３】
【実施例】
以下、本発明を適用した具体的な実施例について説明するが、本発明は本実施例により何ら限定されるものではなく、その主旨を変更しない範囲において適宜変更して実施することが可能である。
【００３４】
この実施例では、高分子固体電解質を含む電極の種類、負極合材層におけるバインダーと高分子固体電解質の合計含有量、バインダーと高分子固体電解質の混合比、バインダーの種類、高分子固体電解質の種類を変えて、合計２２種類の非水電解質二次電池を作製し、各電池の特性を比較した。各電池に共通部分をつぎに示す。
【００３５】
本発明に用いた角形非水電解質二次電池の概略断面を図1に示す。図1において、１は角形非水電解質二次電池、２は巻回型発電要素、３は正極、４は負極、５はセパレータ、６は電池ケース、７は電池蓋、８は安全弁、９は正極端子、１０正極リードである。
【００３６】
本発明の角形非水電解質二次電池は、アルミニウム集電体に正極活物質を塗布してなる正極３と、銅集電体に負極活物質を塗布してなる負極４と非水電解液を注入したセパレータ５を介して巻回した巻回型発電要素２を電池ケース（厚み５ｍｍ）６に収納してなるものである。電池ケース６に安全弁８を設けた電池蓋７をレーザー溶接することによって取り付けられ、正極端子９は正極リード１０を介して正極３と接続され、負極４は電池ケース６の内壁と接触により接続されている。
【００３７】
正極は次のようにして作製した。活物質のＬｉＣｏＯ２９０ｗｔ％と、導電材のアセチレンブラック４ｗｔ％と、バインダーとのポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）６ｗｔ％とを混合して正極合材とし、Ｎ−メチル−２−ピロリドンに分散させることによりスラリーを調製した。このスラリーを厚さ２０μｍアルミ集電体に均一に塗布して、乾燥させた後、ロールプレスで圧縮成型することにより正極を作製し、これを正極Ｐ１とした。
【００３８】
また、活物質のＬｉＣｏＯ２９０ｗｔ％と、導電材のアセチレンブラック４ｔ％と、バインダーとしてのＰＶｄＦと高分子固体電解質としてのポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）との１：１混合物６ｗｔ％とを混合して正極合材とし、Ｎ−メチル−２−ピロリドンに分散させることによりスラリーを調製した。このスラリーを厚さ２０μｍアルミ集電体に均一に塗布して、乾燥させた後、ロールプレスで圧縮成型することにより正極を作製し、これを正極Ｐ２とした。
【００３９】
負極は次のようにして作製した。活物質の黒鉛粉末９５ｗｔ％とバインダーのカルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体（ＣＳＢＲ）５ｗｔ％とを混合し、水を加えて負極スラリーを調整した。厚さ１０μｍの銅集電体にロールコーターを用いて、送り速度０．５０ｍ／ｍｉｎ、乾燥温度１２５℃、送風量１０．０ｍ／ｓｅｃの条件で、負極スラリーを両面に各２００ｍ塗布し、膜厚２００〜２４０μｍの塗工膜を得た。ロールプレスで圧縮成型することにより負極を作製し、これを負極Ｎ１とした。
【００４０】
また、活物質の黒鉛粉末とバインダーと高分子固体電解質とを混合し、水を加えて負極スラリーを調整した。厚さ１０μｍの銅集電体にロールコーターを用いて、送り速度０．５０ｍ／ｍｉｎ、乾燥温度１２５℃、送風量１０．０ｍ／ｓｅｃの条件で、負極スラリーを両面に各２００ｍ塗布し、膜厚２００〜２４０μｍの塗工膜を得た。ロールプレスで圧縮成型することにより負極を作製し、これを負極Ｎ２とした。
【００４１】
セパレータには、厚さ２５μｍ程度の微多孔性ポリエチレンフィルムを用いた。また、電解液は、１ＭのＬｉＰＦ６をエチレンカーボネート及びエチルメチルカーボネートの混合溶媒（容積比１：２）に溶解した非水電解液を使用した。
【００４２】
以上のようにして作製した角形非水電解質二次電池について、以下の条件において、２５℃で充放電サイクル試験をおこなった。充電は、７００ｍＡ定電流で４．２０Ｖまで、さらに４．２０Ｖ定電圧で、合計２．５時間行い、放電は７００ｍＡ定電流で終止電圧２．７５Ｖまでおこなった。なお、充電後および放電後に各１０分の休止時間を設けた。充放電サイクル数は５００サイクルとし、１サイクル目、２５０サイクル目、および５００サイクル目での放電容量を測定して、充放電サイクル特性を評価した。なお、１サイクル目放電容量に対する２５０サイクル目放電容量および５００サイクル目放電容量の比を各サイクルにおける放電容量維持率（％）とした。
【００４３】
高率放電特性の測定は、充放電サイクル試験と同様の条件で５サイクルの充放電をおこなった後、２５℃において、６サイクル目の充放電を、７００ｍＡ定電流で４．２０Ｖまで、さらに４．２０Ｖ定電圧で、合計２．５時間充電を行い、引き続いて１４００ｍＡ定電流で終止電圧２．７５Ｖまで放電を行った。そして、５サイクル目（７００ｍＡ定電流放電）の放電容量に対する６サイクル目（１４００ｍＡ定電流放電）の放電容量の比を高率／低率放電容量比（％）とした。
【００４４】
低温放電特性の測定は、高率放電特性の測定が終わった電池を、充放電サイクル試験と同様の条件で５サイクルの充放電（７〜１１サイクル）をおこなった後、２５℃において、１２サイクル目の充放電を、７００ｍＡ定電流で４．２０Ｖまで、さらに４．２０Ｖ定電圧で、合計２．５時間充電を行い、引き続いて、０℃において、７００ｍＡ定電流で終止電圧２．７５Ｖまで放電を行った。そして、５サイクル目（２５℃）の放電容量に対する１２サイクル目（０℃）の放電容量の比を低温／室温放電容量比（％）とした。
【００４５】
［実施例１］
まず、正極合材層および負極合材層に高分子電解質を含んだ場合の影響を比較した。なお、負極Ｎ２において、負極合材の混合比は、活物質の黒鉛粉末９５ｗｔ％、バインダーと高分子固体電解質との合計５ｗｔ％とし、バインダーと高分子固体電解質の混合比（重量比）は５０：５０とした。また、バインダーとしてはカルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体（ＣＳＢＲ）、高分子固体電解質としてはＰＥＯを使用した。そして、正極Ｐ１、Ｐ２と負極Ｎ１、Ｎ２を組み合わせて、４種類の非水電解質二次電池を作製し、その特性を比較した。電池の内容および測定結果を表１に示した。
【００４６】
【表１】
0004264209.tif 000002
【００４７】
表１の結果から、容量維持率は、正極合材のみに高分子電解質を含んだ電池Ｂと、正極合材と負極合材共に高分子電解質を含まない電池Ａとでは、ほぼ同程度であった。また、容量維持率は、負極合材に高分子電解質を含む電池Ｃおよび電池Ｄの方が、負極合材に高分子電解質を含まない電池Ａや電池Ｂに比べて大きくなった。また、電池Ｃと電池Ｄの比較では、負極合材にのみ高分子電解質を含んだ電池Ｃの方が、容量維持率は大きくなることがわかった。
【００４８】
［実施例２］
正極Ｐ１と負極Ｐ２とを組み合わせて、負極Ｐ２の負極合材層におけるバインダーと高分子固体電解質の合計含有量を１〜１２ｗｔ％の範囲で変化させた７種類の非水電解質二次電池を作製し、その特性を比較した。ただし、電池Ｃは実施例１と同じ電池である。なお、バインダーとしてはＣＳＢＲ、高分子固体電解質としてはＰＥＯを使用し、バインダーと高分子固体電解質の混合比（重量比）は５０：５０で一定とした。電池の内容および測定結果を表２に示した。
【００４９】
【表２】
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【００５０】
表２から、負極合材中の、バインダーと高分子固体電解質の合計含有量が１２ｗｔ％である電池Ｊでは、電池Ｅ、Ｆ、Ｃ、Ｇ、Ｈ、Ｉと比較して、高率／低率放電容量比および高温／室温放電容量比共に劣っていることがわかった。なお、電池Ｅの高率／低率放電容量比および高温／室温放電容量比は、電池Ｆ、Ｃ、Ｇ、Ｈ、Ｉとほぼ同程度の値であったが、負極を作製するためのスラリー化が困難になり、製造工程上大きな問題が生じた。また、電池Ｆ、Ｃ、Ｇ、Ｈ、Ｉの中では、バインダーと高分子固体電解質の合計含有量が３〜７ｗｔ％である電池Ｆ、Ｃ、Ｇの特性が、特に優れていることがわかった。
【００５１】
［実施例３］
正極Ｐ１と負極Ｐ２とを組み合わせて、負極Ｐ２の負極合材層におけるバインダーと高分子固体電解質の合計含有量を５ｗｔ％と一定とし、バインダーと高分子固体電解質の混合比（重量比）を変化させた７種類の非水電解質二次電池を作製し、その特性を比較した。ただし、電池Ｃは実施例１と同じ電池である。なお、バインダーとしてはＣＳＢＲ、高分子固体電解質としてはＰＥＯを使用した。電池の内容および測定結果を表３に示した。
【００５２】
【表３】
0004264209.tif 000004
【００５３】
表３の結果から、バインダーと高分子固体電解質の混合比において、バインダー量が２０ｗｔ％の電池Ｋおよび９７ｗｔ％の電池Ｐの容量維持率は、電池Ｌ、Ｃ、Ｍ、Ｎ、Ｏと比較した場合、かなり劣っていることがわかった。そのため、バインダーと高分子固体電解質の混合比においては、バインダー量を３０〜９５ｗｔ％の範囲とすることにより、優れた容量維持率が得られることがわかった。
【００５８】
【発明の効果】
本発明の非水電解質二次電池は、負極に備えた負極合剤層は活物質とカルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体と高分子固体電解質を含み、負極合剤層におけるカルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体と高分子固体電解質の合計含有量が３〜７ｗｔ％であり、カルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体と高分子固体電解質の合計重量に対するカルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体重量の比が３０〜９５ｗｔ％とするものである。
【００５９】
本発明によれば、高分子固体電解質を負極合材中に含むことにより、負極合材中に電解液が保持されやすいために、負極合材で早期に電解液が枯渇することを防ぐことができ、充放電サイクル特性に優れた非水電解質二次電池を得ることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の角形非水電解質二次電池の縦断面を示す図。
【符号の説明】
１  角形非水電解質二次電池
２  巻回型発電要素
３  正極
４  負極
５  セパレータ
６  電池ケース
【図１】
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