(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの紡糸ジェットを通じて、アミンオキシド溶媒中のセルロースの溶液を押出し、押出物繊維を高速のガス流に供し、繊維ウェブとしての収集前に、繊維を少なくとも部分的に凝固させるミストにその繊維を通すことによって形成される繊維から作製される不織セルロース布の製造方法。
【請求項２】
前記ミストが水性ミストである請求項１に記載された方法。
【請求項３】
前記ガス流量が少なくとも２００メートル／秒である請求項１または請求項２に記載された方法。
【請求項４】
前記ガス流量が、押出物の流量より少なくとも５０倍速い請求項３に記載された方法。
【請求項５】
前記ガス流のガスが、少なくとも１００℃の温度を有する請求項１〜４のいずれか前記に記載された方法。
【請求項６】
紡糸ジェットから下方で間隔をあけて配置された噴霧ノズルによって、前記ミストが形成される請求項１〜５のいずれかに記載された方法。
【請求項７】
前記セルロース溶液が、４〜２２質量％（重量％）、好ましくは約１０〜１５質量％（重量％）のセルロースを含む請求項１〜６のいずれかに記載された方法。
【請求項８】
前記セルロースが約６００の平均重合度を有する請求項１〜７のいずれかに記載された方法。
【請求項９】
前記ガス流が、押出物繊維の軸に対して約３０°のバイアス角で繊維上に導かれる圧縮空気を含む請求項１〜８のいずれかに記載された方法。
【請求項１０】
前記繊維ウェブが乾式の表面上へ集められ、ウェブがその後凝固剤で更に処理される請求項１〜９のいずれかに記載された方法。
【請求項１１】
凝固剤によって濡らされた表面上に、繊維ウェブが集められる請求項１〜１０のいずれかに記載された方法。
【請求項１２】
前記繊維ウェブが追従性を有する表面上で集められる請求項１〜１１のいずれかに記載された方法。
【請求項１３】
前記追従性を有する表面が、厚さ約２ｍｍの発泡体層によって与えられる請求項１２に記載された方法。
【請求項１４】
繊維がバインダーの使用なしで、一緒に絡み合わされ（entangle）またはボンディングされ、且つ請求項１〜１３のいずれかに記載された方法によって作製された不織リオセル布。
【請求項１５】
繊維がバインダーの使用なしで、一緒にボンディングされ、その布ウェブが１７５ｇ・ｄｍ−３未満の密度を有する、請求項１４に記載の、または請求項１〜１３のいずれかに記載された方法によって作製された不織リオセル布。
【請求項１６】
前記布が少なくとも７％の破断伸び率を有する請求項１４に記載された不織リオセル布。
【請求項１７】
繊維がバインダーの使用なしで、一緒にボンディングされ、その布ウェブが少なくとも７％の破断伸び率を有する、請求項１５に記載の、または請求項１〜１３のいずれかに記載された方法によって作製された不織リオセル布。
【請求項１８】
前記セルロースの溶液が、１２質量部（重量部）の水と、７４質量部（重量部）のＮ−メチルモルフォリン−Ｎ−オキシドとからなる（consisting of）アミンオキシド溶媒中の、約６００の重合度を有するセルロースの１４質量部（重量部）からなる請求項１〜１３のいずれかに記載された方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、セルロースから、特にセルロースの溶液から作製される不織布の製造方法に関する。
【０００２】
アミンオキシド溶媒中のセルロースの溶液を紡糸し、それを次いで水またはアミンオキシドの希薄水溶液中に浸出させて、その後ステープルファイバーへ切断することができるセルロースフィラメントを製造することによって、セルロースの繊維およびフィラメントを製造することができる。押出および凝固（coagulation）のプロセスは、溶媒紡糸と称され、そのように製造された溶媒紡糸セルロースの繊維は、リオセル（lyocell）の包括的名称の下で知られている。
【０００３】
ステープルファイバーを崩壊させることによって１．０ｄｔｅｘ未満の小さいデシテックス（decitex）繊維を製造することは可能である。しかしながら、これは高価であり、且つ高エネルギー消費を必要とする。
本出願人の国際特許出願ＰＣＴ／ＧＢ９７／０３３９１号は、少なくとも１つの紡糸ジェットを通してセルロース溶液を押し出し、押出物繊維を高速のガス流に供して、繊維が後にその上で凝固される表面上に、繊維を集めることによって形成される繊維から、不織セルロース繊維を作製する製造方法を開示している。それらの繊維は、高度にボンディングされた比較的密度の高い不織布を形成する凝固の前に、一緒にボンディングする傾向がある。
【０００４】
いくつかの応用において、例えば濾過材料または高い保水力を必要とする材料に対して、高度にボンディングされた高密度の布ウェブは好ましくない。
本発明は、高いロフトおよび比較的低い密度を有する不織セルロース布の製造方法を提供する。
本発明によれば、紡糸ジェットから作り出される押出物繊維が高速のガス流に供され、およびその繊維ウェブとしての収集の前に、少なくとも部分的に繊維を凝固させる蒸気ミストに、その繊維が通される不織セルロース布の製造方法が提供される。
【０００５】
押し出された繊維は、ガス流によって細長化（attenuated）されて、不定の長さに分解することができる。
蒸気ミストは、任意の適当な凝固剤から形成することができる。例えば、低級アルキルアルコールを使用することもできるが、ミストは好ましくは水性（aqueous）ミストである。都合の良いことに、噴霧された水は、紡糸ジェットの下に配置されたノズルからスプレーすることができる。
【０００６】
セルロース溶液は、好ましくは、アミンオキシド溶媒、典型的には三級Ｎ−アミンオキシド、特に、Ｎ−メチルモルフォレン−Ｎ−オキシド（ＮＭＭＯ）中の、セルロースの溶液である。セルロース溶液は、２００〜５，０００、より典型的には４００〜１，０００の重合度を有するセルロースの４〜２２質量％（重量％）、好ましくは１０〜１５質量％（重量％）を含むことができる。
【０００７】
好ましい態様において、セルロース溶液は１４質量％（重量％）のセルロース、１２質量％（重量％）の水、および７４質量％（重量％）のＮＭＭＯを含み、セルロースが約６００の重合度を有する。
細長化された繊維形成性（fibre-forming）マイクロ繊維またはフィブリルは集められ、次いで水、または水中で２０質量％（重量％）までのアミンオキシドを含むアミンオキシドの希薄水溶液によって、更に凝固される（代わりに「再生」されるとも称される）。フィブリルは、凝固浴に直接集めることができ、または表面上へ集めることができ、次いで更に凝固される。
【０００８】
ガス（好ましくは空気または乾燥スチーム）は、２００ｍ・ｓ-1（メートル毎秒）〜５００ｍ・ｓ-1の間の速度で、押し出された繊維の上へ吹きつけられ、１４〜１５質量％（重量％）のセルロース濃度に対して１００℃〜１５５℃（好ましくは約１４５℃）の温度を有する。ドープのセルロース含有量がより低くなると、使用可能な空気の温度がより低くなる。ガス速度は、紡糸ジェットから現れる押出物繊維の速度より、少なくとも５０倍高くあるべきであり、好ましくはその速度の１，０００〜２０，０００倍の間である。空気は、押出物の長手軸に対して、好ましくはｌ５〜４５°の間、より好ましくは約３０°のバイアス角で繊維押出物に導かれる。空気ジェットは、空気ジェット軸と繊維軸が交差しないように、空気ジェットが押出物繊維の表面に接線方向であるように、紡糸ジェットに対して、第二の斜め（skew）角でバイアスすることもできる。
【０００９】
繊維収集表面は、フレキシブルまたは弾力性であることができる。好ましくは水または水性ＮＭＭＯ溶液で浸された発泡体ベッド上へ、繊維収集が行われることが好ましい。
本発明は、バインダーを使用することなく、繊維が一緒にボンディングまたは絡み合わされ、その布が少なくとも１７５ｇ・ｄｍ-3の密度、および／又は少なくとも７％の破断引張伸びを有する不織リオセル布をも提供する。
【００１０】
添付図面を参照しつつ、本発明を例証としてのみ、より詳細に記述する。
図１を参照して、それに取り付けられたノズル１１を有する押出機１０が示されている。その押出機は、１４質量％（重量％）のセルロースと、１２質量％（重量％）の水と、７４質量％（重量％）のＮ−メチルモルフォレン−Ｎ−オキシド（ＮＭＭＯ）とを含む溶液を供給される。セルロースは、約６００の平均重合度を有する。
【００１１】
セルロース溶液は、ＷＯ  ９４／２８２１７号に記述されているように、製造することができる。押出機中のセルロース溶液は、９５〜１１０℃の間、好ましくは１０５℃の温度で保持され、ノズルを通して押し込まれて、セルロース・ドープの連続的なフィラメントとして押出される。
ノズル１１は図２および３に示され、押出機１０の上へ直接固定することができ、または押出機１０に固定されるアダプター（図示せず）に、更に固定することができる。ノズル１１は、その後部面１２上の中空ねじ付きスタッド１３、およびジェット開口１５で終わる中央通路１４を有する。ジェットは、０．２〜０．３ｍｍの間、好ましくは約０．２７ｍｍの直径を有する。
【００１２】
セルロース・ドープは、圧力下に通路１４に押し込まれ、ジェット１５を通して押し出される。ノズル１１は、中央通路１４のまわりで間隔をあけて配置された複数（好ましくは３個）のガス出口通路１６をも有する。各ガス通路１６は、ジェット軸に対して傾けられ、それらは、そのそれぞれの通路１６を出る個々のガス流が、押出物フィラメントに対して同じ効果を有するように、ジェット１５のまわりの周囲上に（circumferencially）等しく間隔をあけて配置される。
【００１３】
ガス通路１６は、ジェットの長手軸と、１５°〜４５°の間、より好ましくは３０°のバイアスまたは収束角３０を作る。ガス通路１６は、それら自身の通路軸が収束しないように斜めにされる（skewed）。通路１６は、直径約２．０ｍｍである。ノズルの後部面１２は、３個の通路１６の端を相互接続する、環状の溝１７をその中に有する。
【００１４】
ノズルが押出機に固定されるとき、中央通路１４がセルロース・ドープ供給路に接続され、且つ、環状の通路１７は、ガス（好ましくは圧縮空気）供給源に接続されている。
図１を参照して、圧縮空気はソース（図示せず）から、流れ調整バルブ２１、流量計２２、ヒータ２３、および温度センサ２４を通して、ノズル中の空気通路１７に供給される。センサ２４は、温度のコントロールのために空気ヒータ２３に接続してもよい。
【００１５】
ノズル１１から現れる押出物フィラメントは、出口通路１６から現れる高速の空気流れ２５によって細長化に供され、フィラメントが引き出され、砕かれるか、凝固浴２７に直接吹きつけられるか、または好ましくは、ノズル１１から約３０ｃｍに配置される支持体表面２上へ吹き付けることができる。セルロース・ドープ流量は、好ましくは約０．２ｇ・分-1である。記述された態様において、支持体表面２６は、回転できるドラム２８の外周面によって形成され、それは毎分約１０回転（ｒｐｍ）で回転して、そのドラム上に不織布の層を形成する。
【００１６】
押出物フィラメントは、ノズル１１から下方の約１０ｃｍに配置された空気噴霧ノズル３２からスプレーされる水によって生成された、水蒸気の細かいミスト３０を通る。
ドラムの表面は発泡体の層、好ましくは５０μｍの平均セルサイズを有するポリウレタン発泡体の２ｍｍ厚さの層等のコンプライアンスを有する材料でカバーすることができる。その発泡体は、水またはＮＭＭＯ水溶液中に浸漬することができる。
【００１７】
ドラム２８上の不織布層の形成以降、ドラム２８は、水または水中アミンオキシドの希薄溶液等の適当な凝固剤溶液を含む凝固剤浴に浸漬され、ドラムの上で不織セルロース布を凝固させる。その布層は、次いで溶媒を除去するために、洗浄の後ドラムで乾燥される。
以下の表１は、押し出されたフィラメントの形成で用いられる種々の条件を纏める。
【００１８】
【表１】
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【００１９】
２．４リットル・ｓ-1（リットル／秒）の空気流量は、ほぼ２５０ｍ・ｓ-1の空気速度に対応する。
試料３および４は、本発明に従って作製された。
以下の表２は、フィルム／ウェブ測定プレートを取り付けられたミツトヨ・ダイヤル厚さゲージを用いて行われた厚さ測定によるウェブ・ロフティネスを纏める。坪量（basis weight）が異なるため、厚さは２５ｇ・ｍ-2の坪量に標準化される。
【００２０】
【表２】
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【００２１】
本発明に従う試料が１７０ｇ・ｄｍ-3以下の密度を有する、より密度が低い布を製造することが分かる。
試料４を参照して、発泡体は２つの目的、すなわち（ａ）硬いコレクター表面を攻撃する発生期の繊維は衝撃により融解する傾向を有するが、コンプライアンスを有する表面は、衝撃エネルギーのいくらかを除去してボンディングを低減し、および、（ｂ）衝撃における発泡体の圧縮の際、その孔中に含まれる凝固剤は、表面に現われて、急速な再生を助長すると考えられる。
【００２２】
機械的性質を評価するために、ウェブからストリップ（幅５ｍｍ）が切断され、２０ｍｍのゲージ長で、および２０ｍｍ／分のクロスヘッド速度でテストメトリック（Testometric）ＰＣＸ材料引張試験機上でテストされた。絶対引っ張り強さとともに、２５ｇ・ｍ-2の坪量に標準化しても示され、坪量変化が除去されるため、それはより良好に比較の機械的性質を反映する。
【００２３】
表３は、ドラム２６上で形成される布ウェブ２０の性質を纏める。
【００２４】
【表３】
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【００２５】
試料２、３および４に対して、ドラム表面が湿されるように、ドラム表面は部分的に凝固浴中に浸漬され、湿ったドラムまたは以前に積まれた繊維との接触時に、更なる凝固が起こる。
試料１に対して、ドラムの表面は乾式であり、布はドラム上に堆積された後、再生される。
【００２６】
蒸気ミストを通った後にドラム上で集められた試料３および４は、破断点の後にいくらかの完全性（integrity）を未だ維持する一方で、明らかに、より低い引張強さを有するが、より大きい破断点伸びを有する。これらの高ロフト材料は、フィルタおよび高吸収性材料として使用に適している。
１４質量％（重量％）のセルロースを含むセルロース・ドープの細長化について本発明を記述したが、参照することによりその内容をここに取り込むＰＣＴ／ＧＢ９７／０３３９１号に記述されているように、それは他のドープにも適用できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  図１は、本発明に従う不織布の製造のための装置の態様の模式図である。
【図２】  図２は、図１の装置で用いられる紡糸ジェット・ノズルの平面図である。
【図３】  図３は、図２で示されるノズルの内部パスをゴーストした側面図である。
【図４】  図４は、図２および図３で示されるノズルを通しての軸方向の断面図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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