(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
0004375844.tif 000011
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基である）で表されるアルキルアミノ（メタ）アクリレートをステンレス鋼と接触させて取り扱う方法において、該アルキルアミノ（メタ）アクリレートと接触するステンレス鋼の表面のＪＩＳ  Ｂ０６０１に規定するＲａを１．６μｍ以下とすることを特徴とする、アルキルアミノ（メタ）アクリレートの取扱い方法。
【請求項２】
一般式（１）
【化２】
0004375844.tif 000012
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基である）で表されるアルキルアミノ（メタ）アクリレートの取り扱い方法において、該アルキルアミノ（メタ）アクリレートに接触する気相部の水分濃度を０．１容量％以下とし、かつ該アルキルアミノ（メタ）アクリレート中の（メタ）アクリル酸濃度を０．１重量％以下とすることを特徴とする、請求項１記載のアルキルアミノ（メタ）アクリレートの取扱い方法。
【請求項３】
前記アルキルアミノ（メタ）アクリレートに接触する気相部の酸素濃度が、０を超えて１０容量％の範囲であることを特徴とする請求項１または２記載の取扱い方法。
【請求項４】
取扱う温度が４０℃以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の取り扱い方法。
【請求項５】
一般式（１）
【化３】
0004375844.tif 000013
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基である）で表されるアルキルアミノ（メタ）アクリレートがステンレス鋼と接触する際の着色防止方法において、該アルキルアミノ（メタ）アクリレートと接触するステンレス鋼の表面のＪＩＳ  Ｂ０６０１に規定するＲａを１．６μｍ以下とすることを特徴等する、アルキルアミノ（メタ）アクリレートの着色防止方法。
【請求項６】
請求項１記載の取り扱い方法に使用する装置であって、アルキルアミノ（メタ）アクリレートと接触するステンレス鋼の表面のＪＩＳ  Ｂ０６０１に規定するＲａが１．６μｍ以下であるステンレス鋼製容器と、該容器の気相部の水分容量を０．１容量％以下に維持する手段とを有する、アルキルアミノ（メタ）アクリレートの貯蔵装置。
【請求項７】
更に、該貯蔵容器の気相部が酸素濃度を０をこえ１０容量％の範囲に調整する手段を有することを特徴とする請求項６記載の貯蔵装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレートなどのアルキルアミノ（メタ）アクリレートの貯蔵、輸送、移送、運搬などの取り扱い方法および着色防止方法に関する。
【０００２】
【従来の技術および解決しようとする課題】
アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートは、繊維の染色性改良剤、プラスチックの帯電防止剤、塗料における顔料分散剤、紫外線硬化助剤として有用であり、また、アミノ基を４級化するなどして各種の誘導体として用いられている。更に、単独重合または不飽和化合物との共重合により生じた誘導体は繊維処理剤、トナーバインダー、塗料、潤滑油添加剤、接着剤、イオン交換樹脂、並びにカチオン系高分子凝集剤などとして用いられ、幅広い分野で有用である。
【０００３】
このアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートは、分子中に二重結合、エステル部、およびアミノ基を含有するために極めて反応性に富み、同時に極めて不安定である。従って、該化合物の貯蔵中に直ちに着色や重合体が発生し、その傾向は経時的に激しくなる。しかしながら、着色したアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートを使用して製造すれば、得られる２次製品も着色するのであって、該化合物の着色防止、安定化等の要請は極めて高い。
【０００４】
例えば、特開平４−１６９５５９号公報の実施例では、ステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）製容器に比べ、ガラス容器に収納するとアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの着色が進行しない旨が開示されている。しかしながら、ガラス容器での貯蔵は工業的には設備コストが高くなる。また、金属製に比較して容器の強度に劣り、大型容器の調製は困難であると共に容器重量も重くなり、取り扱いに不利である。また、反応不活性なフッ素樹脂などを被覆する容器も使用しうるが、耐久性に劣る。
【０００５】
また、特開平４−１３４０５３号公報や特開平４−１６９５５９号公報には、アルキルアミノ（メタ）アクリレートの貯蔵に関し、無酸素雰囲気または低酸素雰囲気下で貯蔵すれば、アルキルアミノ（メタ）アクリレートの着色が低減される旨を開示する。しかしながら、該公報に開示されている貯蔵方法では、酸素濃度や保存温度を下げるために用いる電力コストが高くなる。さらに、固定した貯蔵容器では可能であるが、コンテナやタンクローリー等の輸送容器においては、充填毎に空気雰囲気となっている容器の酸素濃度を低下させる必要が有り、操作性に問題がある。
【０００６】
また、アルキルアミノ（メタ）アクリレートを５℃以下の低温で貯蔵すると着色が進行しない旨も開示している。しかしながら、アルキルアミノ（メタ）アクリレートの取り扱い温度は、安定性を確保する点からは、５℃以下の低温で輸送することが好ましいが、輸送コストが高くなり不利である。しかも取り扱いの点からは、常温下でも着色や重合を防止できる安定性が確保できれば有利である。
【０００７】
また、上記特開平４−１３４０５３号公報では、酸素の不存在と共にハイドロキノンモノメチルエーテルを添加する方法を開示するが、この状態で保存しても原因は不明であるが、アルキルアミノ（メタ）アクリレートの貯蔵中に白色の析出物が発生し、貯蔵や輸送中の容器を汚したり、配管を閉鎖することがある。
【０００８】
一方、重合防止を目的に、アルキルアミノ（メタ）アクリレートの貯蔵方法として安定剤の添加が検討され、例えば、特開昭５３−１４４５２１号公報には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートをフェノチアジンを用いて貯蔵し、重合と着色とを防止する方法が開示されている。しかし、これら重合防止剤等を添加しても白色の析出物は低減しない。また、特開平１０−１８２５６９号公報には、色安定化を目的としてアミド基含有化合物、亜リン酸エステル類、リン酸エステル類およびホスフィン類から選ばれる少なくとも１種とフェノール系化合物とを共存させる方法を開示している。しかしながら、新たな添加剤を入れるるとコストは高くなる。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、アルキルアミノ（メタ）アクリレートの貯蔵に際し、着色、析出物の発生、およびアルキルアミノ（メタ）アクリレートの重合を抑制することを目的とする。本発明の目的は、以下の（１）〜（１０）によって達成される。
【００１０】
（１）  一般式（１）
【００１１】
【化４】
0004375844.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基であり、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｒ3は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ4は炭素数１〜８のアルキル基である）で表されるアルキルアミノ（メタ）アクリレートをステンレス鋼と接触させて取り扱う方法において、該アルキルアミノ（メタ）アクリレートと接触するステンレス鋼の表面のＪＩＳ  Ｂ０６０１に規定するＲａを１．６μｍ以下とすることを特徴とする、アルキルアミノ（メタ）アクリレートの取扱い方法。
【００１３】
（２）  一般式（１）
【００１４】
【化５】
0004375844.tif 000003
【００１５】
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基である）で表されるアルキルアミノ（メタ）アクリレートの取り扱い方法において、該アルキルアミノ（メタ）アクリレートに接触する気相部の水分濃度を０．１容量％以下とし、かつ該アルキルアミノ（メタ）アクリレート中の（メタ）アクリル酸濃度を０．１重量％以下とすることを特徴とする、上記（１）記載のアルキルアミノ（メタ）アクリレートの取扱い方法。
【００１６】
（３）  前記アルキルアミノ（メタ）アクリレートに接触する気相部の酸素濃度が、０を超えて１０容量％の範囲であることを特徴とする上記（１）または（２）記載の取扱い方法。
【００１７】
（４）  取扱う温度が４０℃以下であることを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載の取り扱い方法。
【００１８】
（５）  一般式（１）
【００１９】
【化６】
0004375844.tif 000004
【００２０】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基であり、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｒ3は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ4は炭素数１〜８のアルキル基である）で表されるアルキルアミノ（メタ）アクリレートがステンレス鋼と接触する際の着色防止方法において、該アルキルアミノ（メタ）アクリレートと接触するステンレス鋼の表面のＪＩＳ  Ｂ０６０１に規定するＲａを１．６μｍ以下とすることを特徴等する、アルキルアミノ（メタ）アクリレートの着色防止方法。
【００２１】
（６）  一般式（１）
【００２２】
【化７】
0004375844.tif 000005
【００２３】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基であり、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｒ3は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ4は炭素数１〜８のアルキル基である）で表されるアルキルアミノ（メタ）アクリレートの着色防止方法において、該アルキルアミノ（メタ）アクリレートに接触する気相部の水分濃度を０．１容量％以下とし、かつ該アルキルアミノ（メタ）アクリレート中の（メタ）アクリル酸濃度を０．１重量％以下とすることを特徴とするアルキルアミノ（メタ）アクリレートの着色防止。
【００２４】
（７）  前記アルキルアミノ（メタ）アクリレートに接触する気相部の酸素濃度が、０を超えて１０容量％の範囲であることを特徴とする上記（５）または（６）記載の着色防止方法。
【００２５】
（８）  取扱う温度が４０℃以下であることを特徴とする上記（５）〜（７）のいずれかに記載の着色防止方法。
【００２６】
（９）  上記（１）記載の取り扱い方法に使用する装置であって、アルキルアミノ（メタ）アクリレートと接触するステンレス鋼の表面のＪＩＳ  Ｂ０６０１に規定するＲａが１．６μｍ以下であるステンレス鋼製容器と、該容器の気相部の水分容量を０．１容量％以下に維持する手段とを有する、アルキルアミノ（メタ）アクリレートの貯蔵装置。
【００２７】
（１０）  更に、該貯蔵容器の気相部が酸素濃度を０をこえ１０容量％の範囲に調整する手段を有することを特徴とする上記（９）記載の貯蔵装置。
【００２８】
【発明の実施の形態】
本発明は、アルキルアミノ（メタ）アクリレートと接触するステンレス鋼表面のＲａを１．６μｍ以下の平滑面とすることで、４０℃という保存条件下でもアルキルアミノ（メタ）アクリレートの経時着色を抑制し、さらに気相部を特定水分濃度の雰囲気内で貯蔵し、該化合物の重合ひいては析出物の発生を防止するものである。
【００２９】
アルキルアミノ（メタ）アクリレートの着色機構の詳細は不明であるが、酸素の作用によってラジカルが発生し、反応容器に使用される鉄が触媒となって酸化反応を促進させ着色を発生させると考えられる。従来から、重合を防止するために易重合性物質雰囲気中に酸素ガスを混入する方法があったが、酸素ガスを使用すると酸化反応が促進され、着色を防止することができない。しかしながら、本発明では、容器内の壁面のＲａが、１．６μｍ以下の容器を使用することで、極めて有効に着色を防止できるのである。しかも、これによって容器としてステンレスなどの鉄含有容器であっても、極めて有効に着色が防止できるのである。従来から、重合を抑制するために電解複合研磨した容器に収納する方法は知られているが、平滑な壁面を有する容器を使用することで収容物の着色防止効果が得らることは全く知られていなかった。
【００３０】
加えて、本発明によれば、アルキルアミノ（メタ）アクリレートの貯蔵の際の気相部の水分濃度を低減することで析出物の発生を抑え、重合および着色も抑制し得るのである。以下、本発明を詳細に説明する。
【００３１】
本発明における一般式（１）で示されるアルキルアミノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノプロピルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノプロピルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルメタクリレートなどが挙げられる。本発明では、これら化合物を単品として取り扱う場合に限らず、２種以上を混合して取り扱う場合であってもよい。
【００３２】
本発明では、該化合物と接触するステンレス鋼の表面の平滑度が、ＪＩＳ  Ｂ０６０１（１９８２）に規定する中心線平均粗さ（Ｒａ）が１．６μｍ以下のステンレス鋼であることを特徴とする。かかるＲａの容器を使用すると、ステンレスのように鉄を含有する容器であっても着色を極めて有効に防止することができるからである。凹凸のある壁面では収容物がぶつかり合う結果、酸化反応が促進されるが、平滑な反応容器を使用することで酸化反応を制御すると考えられる。これにより酸化反応による着色が防止でき、同時に易重合性物質の重合反応も抑制されるのである。
【００３３】
上記「中心線平均粗さ（Ｒａ）」は、ＪＩＳ  Ｂ０６０１−１９８２の規格に拠る。即ち、特定の粗さ曲線に基づく中心線上に測定長さＬの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方向をＹ軸とし、粗さ曲線をｙ＝ｆ（ｘ）で表したとき、以下の式で求められる値をマイクロメーター（μｍ）で表したものをいう。このようなＲａ値の測定は、触針式表面粗さ測定器（ＪＩＳ  Ｂ０６５１）、光波干渉式表面粗さ測定器（ＪＩＳ  Ｂ０６５２）等を用いて行うことが出来る。
【００３４】
【数１】
0004375844.tif 000006
【００３５】
本発明では、Ｒａ値は１．６μｍ以下であれば良く、より好ましくは０．８〜０．００１μｍであり、さらに好ましくは０．２〜０．００１μｍである。Ｒａが、１．６μｍを超えるとアルキルアミノ（メタ）アクリレートの貯蔵・輸送中の着色が生ずる一方、０．００１μｍを下回るＲａを得るのは困難だからである。
【００３６】
アルキルアミノ（メタ）アクリレートを収容するためのステンレス鋼の種類としては、いわゆるオーステナイト系、マルテンサイト系、フェライト系ステンレスの何れでもよいが、入手、加工のしやすさから、ＳＵＳ−３０４、ＳＵＳ−３１６などのオーステナイト系であることが好ましい。
【００３７】
また、上記Ｒａ値を得るには、任意の公知の研磨手段を用いることができ、例えばバフ仕上げに代表されるような機械研磨法や、さらに高度な平滑化が可能な電解研磨法、複合電解研磨法を用いることが出来る。
【００３８】
ここにバフ研磨は、主として平滑面または光沢面を得る場合に用いられる研磨法であるが、固定研磨剤による粗研磨、半固体ないし遊離研磨剤による中研磨および仕上げ研磨を採用できる。バフ研磨剤は、革や布などの柔軟性材料で研磨する他、トリポリケイ石、酸化クロム、炭化ケイ素、溶融アルミナ、焼成アルミナ、酸化クロムを研磨剤として含有する油脂性、非油脂性またはスプレー用剤等を使用することができる。
【００３９】
また、電解研磨は、金属表面を溶解させながら平滑化する方法であり、ステンレス容器の電解研磨溶液としては、過塩素酸系、硫酸系、リン酸系、硫酸−リン酸系等を使用することができる。ステンレス鋼はその組成の相違のみならず、熱処理、加工の程度によりその組織の相違が大きいため、使用する容器の組成に応じて適宜選択することができる。従って、過塩素酸系の電解質に一般に添加される無水酢酸の量や電解温度、電流密度、電圧、電解時間等は適宜選択すればよい。なお、機械研磨後に更に電解研磨処理を行う複合電解研磨でもよい。
【００４０】
本発明で最も好ましくは複合電解研磨を行うことである。例えば、電解液に中性塩水溶液を用いて、適宜砥粒を混入し被研磨体に押しつけながら研磨する方法を行うことができる。被研磨面の凹凸部に電解作用で不動態化被膜を形成し、研磨材または砥粒による擦過力によって、凸部の被膜を強制的に除去して研磨速度の向上と鏡面仕上げを行う。このような複合電解研磨によれば、簡便にＲａを０．０１〜０．１とすることができる。
【００４１】
本発明では、アルキルアミノ（メタ）アクリレートを取り扱う際の前記ステンレス鋼製容器の気相部の水分濃度が、０．１容量％以下であることが好ましい。より好ましくは０．０００００１〜０．０１５容量％、さらに好ましくは０．００００１〜０．００５容量％の範囲である。アルキルアミノ（メタ）アクリレートは、その構造内にエステル部を有するため、加水分解によって（メタ）アクリル酸を放出し易い。従って、この分解を抑制するために気相部の水分量を低減するのである。また、その原因は不明であるが、水分量が０．１容量％を超えると、取扱い中に析出物が発生するのである。その一方、水分量は少ないほど好ましいが、０．０００００１容量％よりも少なければ、工業的、経済的な面から高価となり使用が難しい。従って、上記範囲に水分容量を調整することで、分解物であるアクリル酸の生成を抑制することができ、該酸成分の存在によるアルキルアミノ（メタ）アクリレートの着色や析出などを更に抑制することができるのである。
【００４２】
また、本発明では、該化合物と接触する気相部の酸素濃度が、０を超えて１０容量％であることが好ましい。酸素ガスを除去した条件下で保存すれば、酸化反応を抑制して着色を防止できるのであるが、酸素ガスは易重合性物質の重合抑制物質でもあるため、酸素ガスが存在しない条件下では該化合物の重合物が発生するという矛盾を生ずる。本発明では、一定範囲の分子状酸素含有条件下でも、極めて有効に着色を抑制することができるのである。
【００４３】
本発明では、分子状酸素濃度として０を越えて１０容量％、好ましくは０．０１〜１０容量％、より好ましくは０．０５〜７容量％、特に好ましくは０．１〜５容量％である。酸素濃度が０．０１容量％よりも低くなると重合の懸念があり、１０容量％を超えるとアルキルアミノ（メタ）アクリレートが着色しやすくなるからである。
【００４４】
尚、分子状酸素濃度を０．０１〜１０容量％とする方法としては、空気、酸素を不活性ガスで希釈する方法が用いられる。不活性ガスとしては、窒素、ヘリウム、アルゴン等が挙げられる。特に、空気を窒素で希釈した分子状酸素含有ガスが安価で取り扱いやすく好ましい。
【００４５】
同様に、気相部の水分濃度を０．１容量％以下にする方法としては、公知の方法が採用される。例えば、水分濃度を０．１容量％以下に調整した分子状酸素含有ガスをアルキルアミノ（メタ）アクリレートを貯蔵した容器の気相部に常に吹き込む方法、または、貯蔵した容器から抜き出す際に吹き込む方法、あるいは貯蔵した容器から抜き出す際に容器外気をシリカゲルや塩化カルシウム等の脱水剤の中を通気したのち導入する方法等を採用することができる。
更に、分子状酸素含有ガス中の水分を０．１容量％以下にする方法としては公知の方法が採用される。たとえば、分子状酸素含有ガスを−２０℃以下に冷却して水分を除去する方法、空気または酸素を−２０℃以下に冷却し水分を除去した後、同じく水分を除去した不活性ガスで希釈する方法、更に、上記分子状酸素含有ガスをシリカゲルや塩化カルシウム等の脱水剤の中を通気させる方法などが採用される。なお、貯蔵期間中に、時間の経過と共にアルキルアミノ（メタ）アクリレートの溶存酸素が減少する場合がある。これは、溶存酸素が、アルキルアミノ（メタ）アクリレートと反応するために起こると考えられる。従って、長期の保存には、適宜酸素を供給してこの濃度に保つことが好ましい。
【００４６】
また、本発明では、該アルキルアミノ（メタ）アクリレート中の（メタ）アクリル酸濃度が０．１重量％以下であることを特徴とする。アルキルアミノ（メタ）アクリレートの中に（メタ）アクリレートが増加する原因として、アルキルアミノ（メタ）アクリレートの加水分解がある。このため、加水分解を抑制する目的で、アルキルアミノ（メタ）アクリレートと水分との接触を出来るだけ避ける必要がある。水分を避ける方法としては上記した公知の方法が採用される。更に、例えば、取扱い容器を十分に乾燥させた後使用する方法；容器内にモレキュラーシーブ、硫酸マグネシウム等の水分除去剤を添加する方法；加えて、気相部からの水分吸収を抑制する目的で、気相部の水分濃度を０．１容器％以下にする方法；アルキルアミノ（メタ）アクリレートと気相との界面にガスバリアフィルムを浮かべる方法；または、アルキルアミノ（メタ）アクリレートと溶解せず、２相分離した際に上層となるような油を浮かべる方法などを採用することができる。
【００４７】
本発明では、アルキルアミノ（メタ）アクリレートを取り扱う際の貯蔵温度としては、アルキルアミノ（メタ）アクリレートの液温度で４０℃以下、好ましくは−２０℃〜３０℃、より好ましくは０℃〜２５℃、さらに好ましくは０℃〜２０℃である。液温度が４０℃を超えるとアルキルアミノ（メタ）アクリレートが着色しやすくなり、−２０℃をよりも下げると、気相部が水分０．１容量％のガスでは結露し、水滴がアルキルアミノ（メタ）アクリレート中に混入するという問題がある。さらに温度が低くなると工業的に高価となり使用が難しい。
【００４８】
本来物質の安定性を確保する観点からは、保存温度は低い方が好ましいのであるが、常に低温を維持するのは取り扱い上不便である。本発明では、上記容器壁面のＲａ値を採用することで、重合反応や着色反応を抑制する結果、以下の実施例に示すように、温度４０℃という高温にもかかわらず、アルキルアミノ（メタ）アクリレートの極めて優れた安定性が確保でき、これにより重合反応、着色反応、及び析出反応を抑制することができるのである。
【００４９】
一般に、アルキルアミノ（メタ）アクリレートには貯蔵中の重合を抑制する目的で、重合防止剤を添加されることが多いが、本発明においても、重合防止をより確実に行うために、重合防止剤を添加してもよい。
【００５０】
使用できる重合防止剤としては、従来公知の化合物を使用することができ、ハイドロキノンモノメチルエーテルに、メトキノン、クレゾール、フェノール、ｔ−ブチルカテコール、ジフェニルアミン、フェノチアジン、ジ−ｔ−ブチルカテコール、クペロン、２，２−オキサミドビス−［エチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等のアミド基を有する化合物、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリエチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（イソデシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト等の亜リン酸エステル類、エチルジエチルホスホノアセテート等のリン酸エステル類およびトリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリフェニルホスフィンおよびトリシクロヘキシルホスフィン等のホスフィン等、従来公知の化合物を添加することも有効である。
【００５１】
なお、本発明にいう取り扱いとは、タンクなどでの貯蔵、タンクローリーなどによる移送、パイプ、バルブ、ノズルなどを含めた配管での移送などを意味する。従って、該化合物と接触するステンレス鋼には、ステンレス鋼製貯蔵容器の他、配管用パイプを含む。本発明の方法によれば、アルキルアミノ（メタ）アクリレートは、例えば長期にわたる貯蔵の後でも着色がないことから、これを単独重合または他の共重合可能なモノマー類と共重合させて得られる各種重合体はきわめて色特性に優れた、商品価値の高いものである。
【００５２】
本発明のアルキルアミノ（メタ）アクリレートの取り扱い方法で使用できる貯蔵設備の態様を図１に示す。
【００５３】
製品アルキルアミノ（メタ）アクリレートは、該貯蔵容器の壁面が、Ｒａ１．６μｍ以下である貯蔵容器（１）に導入されるが、該製品中には既に重合防止剤が配合されていてもよい。該貯蔵容器（１）には、製品アルキルアミノ（メタ）アクリレートの供給口と排出口とが設けられ、かつ気相部の水分容量と酸素濃度とを調整するために、乾燥空気供給路（３）と不活性ガス供給路（４）が接続している。乾燥空気供給路（３）は、大気を圧縮すると共に冷却し、該大気に含まれる水分を分離して乾燥した空気を供給するものであり、公知のいずれの乾燥空気供給手段をも採用することができる。本発明では、乾燥空気中に含まれる水分容量は、０．０００００１〜０．２５容量％であることが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．１容量％である。また、酸素濃度は、１８〜２２容量％であることが好ましく、より好ましくは２０〜２１容量％である。
【００５４】
また、不活性ガス供給路（４）は、酸素濃度を調整するために、上記乾燥空気供給路（３）から排出された乾燥空気と混合する不活性ガスを供給するものである。不活性ガスとしては、例えば市販のアルゴンガスや窒素ガスをそのまま使用することができる。また、大気中から分離した窒素ガスを単独で、または不活性ガスボンベからのガスと混合して使用してもよい。不活性ガス供給路（４）から排出されるガス中の水分容量は、０．０００００１〜０．２容量％であることが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．１容量％である。また、酸素濃度は、０．００００１〜０．１容量％であることが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．０１容量％である。
【００５５】
本発明では、ガス混合部（５）で上記乾燥空気供給路（３）と不活性ガス供給路（４）とから供給されたガスを混合し、貯蔵容器（１）の気相部（７）に導入する。従って、該ガス混合部における水分容量を、０．１容量％以下とし、酸素濃度を、０を越え１０容量％となるように上記乾燥空気供給路（３）からの供給ガス量と不活性ガス供給路（４）からのガス量とを調整する。また、貯蔵容器（１）に導入された製品の水分容量によって気相部の水分容量も変化するため、上記（３）および（４）からの供給は、気相部の水分容量や酸素濃度変化に対応させて公知の技術によって変化させることもできる。
【００５６】
本発明では、貯蔵容器に熱交換器を設置させてもよい。例えば図１に示すように容器内部に冷却管を導入する方法や、貯蔵容器をジャケット型式にすることで、貯蔵アルキルアミノ（メタ）アクリレートの温度を調整することができる。
【００５７】
【実施例】
次に、実施例をもって本発明を具体的に説明するが、取り扱い方法、条件はこれらの実施例に限定するものではない。なお、アルキルアミノ（メタ）アクリレート中の（メタ）アクリル酸濃度はガスクロマトグラフィーにより測定した。
【００５８】
実施例１
２００ｍｌの密閉できるガラス容器（メディアバイアルＴ−２００Ａ：マルエム製）に、ジメチルアミノエチルアクリレート（ハイドロキノンモノメチルエーテル１９００ｐｐｍ含有品；日本触媒（株）製、初期の色調（ＡＰＨＡ）５）１５０ｍｌを入れた。この容器内に、Ｒａが０．１４μｍのＳＵＳ３０４のテストピース（縦１００×横２０×厚さ４ｍｍ）を入れた。上部気相は、空気雰囲気（分子状酸素濃度２１％）とした。また、貯蔵温度は４０℃とした。
【００５９】
テストピース静置７日後のジメチルアミノエチルアクリレート溶液の色調、重合体の付着、析出物を観察した結果を、表１に示す。
【００６０】
実施例２〜６
表１に示す条件下で、実施例１と同様にして７日後の色調、重合体の付着、析出物を観察した結果を、表１に示す。
【００６１】
実施例７〜９および参考例１
表２に示す条件下で、実施例１と同様にして７日後の色調、重合体の付着、析出物を観察した結果を、表２に示す。
【００６２】
【表１】
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【００６３】
【表２】
0004375844.tif 000008
【００６４】
実施例１０
２００ｍｌの密閉できるガラス容器（メディアバイアルＴ−２００Ａ：マルエム製）に、ジメチルアミノエチルアクリレート（ハイドロキノンモノメチルエーテル１９００ｐｐｍ含有品；日本触媒（株）製、初期の色調（ＡＰＨＡ）５）１５０ｍｌを入れた。この容器内に、Ｒａが０．１４μｍのＳＵＳ３０４のテストピース（縦１００×横２０×厚さ４ｍｍ）を入れた。上部気相は、空気雰囲気（分子状酸素濃度２１％）とした。また、貯蔵温度は４０℃とした。
【００６５】
テストピース静置２８日後のジメチルアミノエチルアクリレート溶液の色調、重合体の付着、析出物を観察した結果を、表３に示す。
【００６６】
実施例１１〜１５
表３に示す条件下で、実施例１０と同様にして２８日後の色調、重合体の付着、析出物を観察した結果を、表３に示す。
【００６７】
比較例１〜３および参考例２
表４に示す条件下で、実施例１０と同様にして２８日後の色調、重合体の付着、析出物を観察した結果を、表４に示す。
【００６８】
【表３】
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【００６９】
【表４】
0004375844.tif 000010
【００７０】
実施例１６
ジメチルアミノエチルアクリレート（ハイドロキノンモノメチルエーテル１９００ｐｐｍ含有品；（株）日本触媒製）８０ｍｌを、１００ｍｌの密閉できるＳＵＳ３０４の容器に取り、水分量０．０１容量％、分子状酸素濃度７容量％／窒素９３容量％量のガスで気相部を置換し、２０℃で貯蔵した。その結果、３ヶ月後のジメチルアミノエチルアクリレート中のアクリル酸濃度を測定したところ０．００３重量％であった。また、３ヶ月後でも沈殿物は見られず、またジメチルアミノエチルアクリレートに着色もなかった。
【００７１】
実施例１７
実施例１６において、気相部を水分量０．０１容量％の空気で置換した以外は同様に行った。その結果、３ヶ月後のジメチルアミノエチルアクリレート中のアクリル酸濃度を測定したところ０．００４重量％であった。また、３ヶ月後でも沈殿物は見られず、ジメチルアミノエチルアクリレートに着色もなかった。
【００７２】
実施例１８
実施例１６において、気相部を水分量０．１容量％の空気で置換した以外は同様に行った。その結果、２ヶ月後のジメチルアミノエチルアクリレート中のアクリル酸濃度を測定したところ０．０５重量％であった。また、２ヶ月後でも沈殿物は見られず、ジメチルアミノエチルアクリレートに着色もなかった。
【００７３】
実施例１９
実施例１６において、気相部を水分量０．０１容量％、酸素濃度２容量％／窒素９８容量％量のガスで置換した以外は同様に行った。その結果、３ヶ月後のジメチルアミノエチルアクリレート中のアクリル酸濃度を測定したところ０．００３重量％であった。また、３ヶ月後でも沈殿物は見られず、ジメチルアミノエチルアクリレートに着色もなかった。
【００７４】
比較例４
実施例１６において、気相部を開放したまま２０℃、湿度６５％の部屋で貯蔵した。その結果、貯蔵後３日後のジメチルアミノエチルアクリレート中のアクリル酸濃度を測定したところ０．３重量％であった。また、３日後ビーカーの底に付着物が生じていた。
【００７５】
比較例５
実施例１６において、気相部を水分量０．２容量％、酸素濃度２容量％／窒素９８容量％量のガスを気相部に通気した以外は同様に行った。その結果、貯蔵後１ヶ月後、ジメチルアミノエチルアクリレート中のアクリル酸濃度を測定したところ、０．１１重量％であった。また、１ヶ月で沈殿物が発生した。
【００７６】
【発明の効果】
（１）本発明によれば、貯蔵容器内の壁面をＲａ値が１．６μｍに調整することで、ステンレス鋼製の貯蔵容器を使用した場合であっても、着色を極めて有効に抑制できる。しかも、貯蔵温度が４０℃であり、気相雰囲気が空気という条件下であってもその抑制効果に優れる。これは冷却費用の節減と装置の簡略化を意味するものであり、極めて実用的な貯蔵方法、着色予防方法である。
【００７７】
（２）一般に、分子状酸素含有ガスの存在により酸化反応が促進されるが、本発明では壁面のＲａ値が１．６μｍの貯蔵容器を使用することで酸化反応を抑制し着色を防止できるため、分子状酸素が存在しない場合に発生するアルキルアミノ（メタ）アクリレートの重合反応やゲル化も抑制することができる。特に、従来では、気相部の分子状酸素濃度が２０容量％、即ち空気中の酸素量である場合には、着色を十分に防止することができなかったが、本発明によれば水分量と容器壁面の平滑度を特定範囲とすることで着色、重合体の発生および析出物の発生を有効に防止することができる。
【００７８】
（３）本発明によれば、気相部の水分容量を低下させることで、アルキルアミノ（メタ）アクリレートの加水分解を抑制し、これによって副産物である（メタ）アクル酸の生成を抑制することができる。該化合物は酸性物質であるため、その存在によって更なる副反応を促進させうるが、本発明によれば、加水分解を抑制することでアルキルアミノ（メタ）アクリレート製品の純度を高く維持することができる。
【００７９】
（４）このように、壁面がＲａ値１．６μｍの貯蔵容器を使用することで、着色反応や重合反応を抑制でき、たとえ重合防止剤を添加する場合であっても、従来のように該化合物が不溶であるために発生する沈殿を防止することができる。
【００８０】
（５）本発明によれば、簡便な装置でアルキルアミノ（メタ）アクリレートを安定に貯蔵することができる。この貯蔵容器は、従来のステンレス鋼製の貯蔵容器に複合電解研磨等でその壁面のＲａ値を１．６μｍ以下としたものであれば良く、その製造も容易である。しかも、ステンレス鋼は、不活性樹脂で被膜を形成する場合と異なり耐久性に優れ、ガラスなどと異なり強度が高い。この点でも、極めて実用的な装置である。
【００８１】
（６）従って、本発明によってアルキルアミノ（メタ）アクリレートを安定に貯蔵できるため、この容器に貯蔵したアルキルアミノ（メタ）アクリレートを使用すれば、二次製品の着色を防止することができる。
【００８２】
（７）本発明の貯蔵方法を用いれば、アルキルアミノ（メタ）アクリレート由来の析出物を発生させず、またアルキルアミノ（メタ）アクリレートの重合も抑制しながら、さらにアルキルアミノ（メタ）アクリレートの着色の進行をも抑制することができ、アルキルアミノ（メタ）アクリレートを、通常一週間以上、特に２０日以上の長期にわたって安定的に貯蔵できる。
【００８３】
（８）  本発明を用いると、アルキルアミノ（メタ）アクリレートを取り扱うに際し、アルキルアミノ（メタ）アクリレート由来の析出物を発生させず、アルキルアミノ（メタ）アクリレートの重合を抑制し、アルキルアミノ（メタ）アクリレートの着色を抑制し、通常一週間以上、特に２０日以上の長期間安定的な取扱いを容易に行える。
【図面の簡単な説明】
【図１】は、本発明のアルキルアミノ（メタ）アクリレートの貯蔵設備の概略を示す図である。
【符号の説明】
１：貯蔵容器
２：製品アルキルアミノ（メタ）アクリレート
３：乾燥空気供給路
４：不活性ガス供給路
５：ガス混合部
６：熱交換器
７：気相部
【図１】
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