(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で示されるシルセスキオキサン誘導体。
0004379120.tif 000028
式（１）中のＲのそれぞれは、水素、炭素数１〜４５のアルキルの群、置換または非置換のアリールの群および置換または非置換のアリールアルキルの群から独立して選択される基であり、Ｙは式（ａ）または式（ｂ）で示される基である。
0004379120.tif 000029
式（ａ）および式（ｂ）中のＸは、それぞれ独立して水素、ハロゲン、Ｒと同様に定義される基、または官能基もしくは官能基を有する基であって、この官能基は水素、フッ素、塩素、臭素、−ＯＨ、−ＣＦ３、パーフルオロアルキル、アルコキシ、−ＣＯＯＨ、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、ポリアルキレンオキシ、エステル、エポキシ、オキセタン環、−ＮＨ２、−ＣＮ、−ＮＣＯ、アルケニル、シクロアルケニル、−ＳＨおよび−ＰＨ２から選択される１つであり、Ｚは−Ｏ−、−ＣＨ２−または単結合である。
但し、炭素数１〜４５のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。置換または非置換のアリールアルキル中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
【請求項２】
式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおける少なくとも１つのＸがＲと同様に定義される基である、請求項１に記載のシルセスキオキサン誘導体。
【請求項３】
式（１）中のＲのそれぞれが炭素数１〜３０のアルキルの群および水素から独立して選択される基であり、式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおける少なくとも１つのＸが炭素数１〜４５のアルキルの群、置換または非置換のフェニルの群およびナフチルから選択される基である、請求項１に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、炭素数１〜３０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。炭素数１〜４５のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜１８のアルキルで置き換えられてもよい。そして、この炭素数１〜１８のアルキルにおいては、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはフェニレンで置き換えられてもよい。フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【請求項４】
式（１）中のＲのそれぞれが炭素数１〜２０のアルケニルの群および炭素数１〜２０のアルキル中の任意の−ＣＨ２−がシクロアルケニレンで置き換えられた基の群から独立して選択される基であり、式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおける少なくとも１つのＸが請求項３に記載のＸと同様に定義される基である、請求項１に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、炭素数１〜２０のアルケニルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。炭素数１〜２０のアルキル中の任意の−ＣＨ２−がシクロアルケニレンで置き換えられた基において、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい。
【請求項５】
式（１）中のＲのそれぞれが置換または非置換のフェニルの群およびナフチルから独立して選択される基であり、式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおける少なくとも１つのＸが請求項３に記載のＸと同様に定義される基である、請求項１に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、置換または非置換のフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよい。そして、この炭素数１〜１０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい。フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【請求項６】
式（１）中のＲのそれぞれが置換または非置換のフェニルアルキルの群から独立して選択される基であり、式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおける少なくとも１つのＸが請求項３に記載のＸと同様に定義される基である、請求項１に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、置換または非置換のフェニルアルキルのフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられてもよい。そして、この炭素数１〜１２のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜１２であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【請求項７】
式（１）中のＲのそれぞれが置換または非置換のフェニルアルケニルの群から独立して選択される基であり、式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおける少なくとも１つのＸが請求項３に記載のＸと同様に定義される基である、請求項１に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、置換または非置換のフェニルアルケニルのフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられてもよい。そして、この炭素数１〜１２のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルケニルのアルケニレンにおいて、その炭素数は１〜１２であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【請求項８】
式（１）中のＲのそれぞれが炭素数１〜８のアルキルの群、置換または非置換のフェニルの群、置換または非置換のフェニルアルキルの群およびナフチルから独立して選択される基であり、式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおける少なくとも１つのＸが請求項３に記載のＸと同様に定義される基である、請求項１に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルキルのフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニルまたはメトキシで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【請求項９】
式（１）中のＲのすべてが炭素数１〜８のアルキルの群、置換または非置換のフェニルの群、置換または非置換のフェニルアルキルの群およびナフチルから選択される同一の基であり、式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおける少なくとも１つのＸが請求項３に記載のＸと同様に定義される基である、請求項１に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルキルのフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニルまたはメトキシで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【請求項１０】
式（１）中のＲのすべてが置換または非置換のフェニルの群、置換または非置換のフェニルアルキルの群およびナフチルから選択される同一の基であり、式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおける少なくとも１つのＸが請求項３に記載のＸと同様に定義される基である、請求項１に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、置換または非置換のフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルキルのフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニルまたはメトキシで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【請求項１１】
式（１）中のＲのすべてが非置換のフェニルであり、式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおける少なくとも１つのＸが請求項３に記載のＸと同様に定義される基である、請求項１に記載のシルセスキオキサン誘導体。
【請求項１２】
式（１）中のＲのそれぞれが水素、炭素数１〜４５のアルキルの群、置換または非置換のアリールの群および置換または非置換のアリールアルキルの群から独立して選択される基であり、式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおける少なくとも１つのＸが官能基または官能基を有する基であって、この官能基が水素、フッ素、塩素、臭素、−ＯＨ、−ＣＦ３、パーフルオロアルキル、アルコキシ、−ＣＯＯＨ、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、ポリアルキレンオキシ、エステル、エポキシ、オキセタン環、−ＮＨ２、−ＣＮ、−ＮＣＯ、アルケニル、シクロアルケニル、−ＳＨおよび−ＰＨ２から選択される１つであり、Ｘの残りがＲと同様に定義される基である、請求項１に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、炭素数１〜４５のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。置換または非置換のアリールアルキル中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
【請求項１３】
請求項１に記載の式（１）におけるＲのそれぞれが水素および炭素数１〜３０のアルキルの群から独立して選択される基である、請求項１２に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、炭素数１〜３０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
【請求項１４】
請求項１に記載の式（１）におけるＲのそれぞれが炭素数２〜２０のアルケニルの群および炭素数１〜２０のアルキルの任意の−ＣＨ２−がシクロアルケニレンで置き換えられた基の群から独立して選択される基である、請求項１２に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、炭素数１〜２０のアルケニルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。炭素数１〜２０のアルキルの任意の−ＣＨ２−がシクロアルケニレンで置き換えられた基において、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい。
【請求項１５】
請求項１に記載の式（１）におけるＲのそれぞれが置換または非置換のフェニルの群およびナフチルから独立して選択される基である、請求項１２に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、置換または非置換のフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよい。そして、この炭素数１〜１０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい。フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【請求項１６】
請求項１に記載の式（１）におけるＲのそれぞれが置換または非置換のフェニルアルキルの群から独立して選択される基である、請求項１２に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、置換または非置換のフェニルアルキルのフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられてもよい。そして、この炭素数１〜１２のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜１２であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【請求項１７】
請求項１に記載の式（１）中のＲのそれぞれが置換または非置換のフェニルアルケニルの群から独立して選択される基である、請求項１２に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、置換または非置換のフェニルアルケニルのフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられてもよい。そして、この炭素数１〜１２のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルケニルのアルケニレンにおいて、その炭素数は２〜１２であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【請求項１８】
請求項１に記載の式（１）中のＲのそれぞれが炭素数１〜８のアルキルの群、置換または非置換のフェニルの群、置換または非置換のフェニルアルキルの群およびナフチルから独立して選択される基である、請求項１２に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルキルのフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニルまたはメトキシで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【請求項１９】
請求項１に記載の式（１）中のＲのすべてが炭素数１〜８のアルキルの群、置換または非置換のフェニルの群、置換または非置換のフェニルアルキルの群およびナフチルから選択される同一の基である、請求項１２に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルキルのフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニルまたはメトキシで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【請求項２０】
請求項１に記載の式（１）中のＲのすべてが置換または非置換のフェニルの群、置換または非置換のフェニルアルキルの群およびナフチルから選択される同一の基である、請求項１２に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、置換または非置換のフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルキルのフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニルまたはメトキシで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【請求項２１】
請求項１に記載の式（１）におけるＲのすべてが非置換のフェニルである、請求項１２に記載のシルセスキオキサン誘導体。
【請求項２２】
請求項１に記載の式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおいて、少なくとも一つのＸが重合性を有する基である、請求項１〜２１のいずれか１項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
【請求項２３】
重合性を有する基が重合性の二重結合、エポキシまたはオキセタン環を有する基である、請求項２２に記載のシルセスキオキサン誘導体。
【請求項２４】
請求項１に記載の式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおいて、少なくとも一つのＸが２−オキサプロパン−１，３−ジオイルを有する基である、請求項１２〜２１のいずれか１項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
【請求項２５】
請求項１に記載の式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおいて、少なくとも一つのＸがハロゲン化アルキルである、請求項１〜２１のいずれか１項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
【請求項２６】
請求項２２に記載のシルセスキオキサン誘導体を用いて得られる重合体。
【請求項２７】
請求項２３に記載のシルセスキオキサン誘導体を用いて得られる重合体。
【請求項２８】
請求項２４に記載のシルセスキオキサン誘導体を用いて得られる重合体。
【請求項２９】
式（２）で示されるシルセスキオキサン誘導体に少なくとも２つの塩素を有するケイ素化合物を反応させることを特徴とする、請求項１に記載のシルセスキオキサン誘導体の製造方法。
0004379120.tif 000030
式（２）において、Ｒは請求項１に記載の式（１）におけるＲと同一であり、Ｍは１価のアルカリ金属原子である。
【請求項３０】
少なくとも２つの塩素を有するケイ素化合物が式（３）で示される化合物である、請求項２９に記載の製造方法。
0004379120.tif 000031
式（３）において、ｎは０または１、Ｚは−Ｏ−、−ＣＨ２−または単結合であり、Ｘ１のそれぞれは水素、ハロゲン、炭素数１〜４５のアルキルの群、置換または非置換のアリールの群および置換または非置換のアリールアルキルの群から独立して選択される基である。
但し、炭素数１〜４５のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。置換または非置換のアリールアルキル中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
【請求項３１】
少なくとも２つの塩素を有するケイ素化合物が、式（４）で示される化合物である、請求項２９に記載の製造方法。
0004379120.tif 000032
式（４）におけるＸ１は、請求項３０に記載の式（３）におけるＸ１と同様に定義される。
【請求項３２】
少なくとも２つの塩素を有するケイ素化合物が、式（５）で示される化合物である、請求項２９に記載の製造方法。
0004379120.tif 000033
式（５）におけるＺおよびＸ１は、請求項３０に記載の式（３）におけるＺおよびＸ１と、それぞれ同様に定義される。
【請求項３３】
式（２）で示されるシルセスキオキサン誘導体。
0004379120.tif 000034
式（２）において、Ｒは請求項１に記載の式（１）におけるＲと同一であり、Ｍは１価のアルカリ金属原子である。
【請求項３４】
Ｒが請求項２〜１１のいずれか１項に記載のＲと同様に定義される基である、請求項３３に記載のシルセスキオキサン誘導体。
【請求項３５】
式（６）で示されるケイ素化合物を用いることを特徴とする、請求項３３に記載のシルセスキオキサン誘導体の製造方法。
0004379120.tif 000035
式（６）において、Ｒは請求項３３に記載の式（２）におけるＲと同一であり、Ａは加水分解性の基である。
【請求項３６】
１価のアルカリ金属水酸化物および水を用いて式（６）で示されるケイ素化合物を加水分解し、縮合させることを特徴とする、請求項３５に記載の製造方法。
【請求項３７】
１価のアルカリ金属水酸化物が水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムであり、これと水に加えてアルコール類を存在させることを特徴とする、請求項３６に記載の製造方法。
【請求項３８】
請求項３５に記載の式（６）中のＡが塩素または炭素数１〜４のアルキルオキシである、請求項３５〜３７のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項３９】
式（６）におけるＲが、請求項２〜１１のいずれか１項に記載のＲと同様に定義される基である、請求項３５に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】
本発明は、電子材料、光学材料、電子光学材料、または触媒担持体として用いるためのシルセスキオキサン誘導体およびその製造方法に関する。このシルセスキオキサン誘導体は、高分子材料の難燃性、耐熱性、耐候性、電気絶縁性、表面特性、硬度、力学的強度、耐薬品性などを向上させるための添加剤としても利用できる。なお、本発明においては、３官能の加水分解性ケイ素化合物を加水分解し、縮合させることにより得られる化合物の総称として、シルセスキオキサンを用いる。また以下の説明においては、シルセスキオキサンを記号ＰＳＱで示すことがある。
【０００２】
【背景技術】
ＰＳＱに関しては、これまで数多くの研究が行われてきた。例えば、BaneyらによるＰＳＱに関する総説が、Chem. Rev. 1995, 95, 1409に記載されている。これによると、ラダー構造、完全縮合型構造、および不完全縮合型構造の他、一定の構造を示さないアモルファス構造などの構造を有するＰＳＱの存在が確認されている。完全縮合型構造は、複数の環状構造からなり、閉じた空間を形成する構造であり、その閉じた空間の形状は限定されていない。不完全縮合型構造は、完全縮合型構造の少なくとも１箇所以上が塞がれておらず、空間が閉じていない構造をさす。
【０００３】
Feher等は、シクロペンチルトリクロロシランまたはシクロヘキシルトリクロロシランをアセトン中で加水分解することにより、不完全縮合型構造のＰＳＱを得ている（Organometallics, 1991, 10, 2556）。Shchegolikhina等は、フェニルトリブトキシシランを、ブタノール中で等モルの水酸化ナトリウムと等モルの水とを用いて加水分解することにより、末端がＳｉ−Ｏ−Ｎａとなった環状四量体のＰＳＱを合成している。また、フェニルトリクロロシラン加水分解物を、ブタノール中で等モルの水酸化ナトリウムと反応させることによっても、末端がＳｉ−Ｏ−Ｎａとなった環状四量体のＰＳＱを合成している（Organometallics, 2000, 19, 1077）。
【０００４】
しかし、Shchegolikhina等の方法を用いて、完全縮合型構造または不完全縮合型構造を有するＰＳＱを合成した例は報告されていない。また、完全縮合型構造または不完全縮合型構造構造を有するＰＳＱのうち、容易に合成されて単離されている化合物の種類は限られている。その中で市販されているものの数は、さらに限定されている。最近では、完全縮合型構造または不完全縮合型構造を有するＰＳＱに、種々の官能基が導入されたＰＳＱ誘導体が、ハイブリッドプラスチック社より市販されており、多くの用途が提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、市販されているＰＳＱ誘導体の基本骨格は、ＳｉＯ３／２以外の結合状態の有機ケイ素基を有するものを含めて数種類にすぎない。従って、完全縮合型構造または不完全縮合型構造を有するＰＳＱ誘導体を、広い用途において効果的に活用するためには、新規な骨格を有するＰＳＱ誘導体が提供されることが望ましい。従来と比べてさらに短時間かつ低コストで製造できることも重要である。さらに、既存のＰＳＱ誘導体には、樹脂との相溶性が悪く、そのために均一に混合することができなかったり、塗膜にした場合に白化したり、塗膜からブリードアウトするために添加量に限界があるなどの問題があった。そのために、ＰＳＱに期待される特性を十分に付与できないものもあった。従って、樹脂との相溶性が改善されたＰＳＱ誘導体を提供することが、ＰＳＱの用途を広げるために望ましい。本発明の課題は、新規なＰＳＱ誘導体およびこれを短時間かつ低コストで製造するための方法を提供することにより、従来のシルセスキオキサンに関するこのような問題点を解決することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、３官能の加水分解性ケイ素化合物の加水分解方法を研究することにより、８個のＳｉを有するかご型のＰＳＱにＮａが結合した、不完全縮合型の新規なＰＳＱ誘導体およびそれを容易に合成する方法を見出した。また、このＰＳＱ誘導体を出発原料とすることにより、官能基等の導入が容易なＰＳＱ誘導体を得た。さらに、重合性を有する官能基を導入した場合には、このＰＳＱ誘導体を構成単位として有するオリゴマーまたはポリマーを合成できることを見出した。即ち、本発明は下記の［１］〜［３９］の構成を有する。
【０００７】
［１］式（１）で示されるシルセスキオキサン誘導体。
0004379120.tif 000002
式（１）中のＲのそれぞれは、水素、炭素数１〜４５のアルキルの群、置換または非置換のアリールの群および置換または非置換のアリールアルキルの群から独立して選択される基であり、Ｙは式（ａ）または式（ｂ）で示される基である。
0004379120.tif 000003
式（ａ）および式（ｂ）中のＸは、それぞれ独立して水素、ハロゲン、Ｒと同様に定義される基、または官能基もしくは官能基を有する基であって、この官能基は水素、フッ素、塩素、臭素、−ＯＨ、−ＣＦ３、パーフルオロアルキル、アルコキシ、−ＣＯＯＨ、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、ポリアルキレンオキシ、エステル、エポキシ、オキセタン環、−ＮＨ２、−ＣＮ、−ＮＣＯ、アルケニル、シクロアルケニル、−ＳＨおよび−ＰＨ２から選択される１つであり、Ｚは−Ｏ−、−ＣＨ２−または単結合である。
但し、炭素数１〜４５のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。置換または非置換のアリールアルキル中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
【０００８】
［２］式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおける少なくとも１つのＸがＲと同様に定義される基である、［１］項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
【０００９】
［３］式（１）中のＲのそれぞれが炭素数１〜３０のアルキルの群および水素から独立して選択される基であり、式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおける少なくとも１つのＸが炭素数１〜４５のアルキルの群、置換または非置換のフェニルの群およびナフチルから選択される基である、［１］項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、炭素数１〜３０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。炭素数１〜４５のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜１８のアルキルで置き換えられてもよい。そして、この炭素数１〜１８のアルキルにおいては、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはフェニレンで置き換えられてもよい。フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【００１０】
［４］式（１）中のＲのそれぞれが炭素数１〜２０のアルケニルの群および炭素数１〜２０のアルキル中の任意の−ＣＨ２−がシクロアルケニレンで置き換えられた基の群から独立して選択される基であり、式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおける少なくとも１つのＸが［３］項に記載のＸと同様に定義される基である、［１］項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、炭素数１〜２０のアルケニルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。炭素数１〜２０のアルキル中の任意の−ＣＨ２−がシクロアルケニレンで置き換えられた基において、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい。
【００１１】
［５］式（１）中のＲのそれぞれが置換または非置換のフェニルの群およびナフチルから独立して選択される基であり、式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおける少なくとも１つのＸが［３］項に記載のＸと同様に定義される基である、［１］項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、置換または非置換のフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよい。そして、この炭素数１〜１０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい。フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【００１２】
［６］式（１）中のＲのそれぞれが置換または非置換のフェニルアルキルの群から独立して選択される基であり、式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおける少なくとも１つのＸが［３］項に記載のＸと同様に定義される基である、［１］項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、置換または非置換のフェニルアルキルのフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられてもよい。そして、この炭素数１〜１２のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜１２であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【００１３】
［７］式（１）中のＲのそれぞれが置換または非置換のフェニルアルケニルの群から独立して選択される基であり、式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおける少なくとも１つのＸが［３］項に記載のＸと同様に定義される基である、［１］項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、置換または非置換のフェニルアルケニルのフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられてもよい。そして、この炭素数１〜１２のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルケニルのアルケニレンにおいて、その炭素数は１〜１２であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【００１４】
［８］式（１）中のＲのそれぞれが炭素数１〜８のアルキルの群、置換または非置換のフェニルの群、置換または非置換のフェニルアルキルの群およびナフチルから独立して選択される基であり、式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおける少なくとも１つのＸが［３］項に記載のＸと同様に定義される基である、［１］項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルキルのフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニルまたはメトキシで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【００１５】
［９］式（１）中のＲのすべてが炭素数１〜８のアルキルの群、置換または非置換のフェニルの群、置換または非置換のフェニルアルキルの群およびナフチルから選択される同一の基であり、式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおける少なくとも１つのＸが［３］項に記載のＸと同様に定義される基である、［１］項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルキルのフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニルまたはメトキシで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【００１６】
［１０］式（１）中のＲのすべてが置換または非置換のフェニルの群、置換または非置換のフェニルアルキルの群およびナフチルから選択される同一の基であり、式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおける少なくとも１つのＸが［３］項に記載のＸと同様に定義される基である、［１］項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、置換または非置換のフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルキルのフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニルまたはメトキシで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【００１７】
［１１］式（１）中のＲのすべてが非置換のフェニルであり、式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおける少なくとも１つのＸが［３］項に記載のＸと同様に定義される基である、［１］項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
【００１８】
［１２］式（１）中のＲのそれぞれが水素、炭素数１〜４５のアルキルの群、置換または非置換のアリールの群および置換または非置換のアリールアルキルの群から独立して選択される基であり、式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおける少なくとも１つのＸが官能基または官能基を有する基であって、この官能基が水素、フッ素、塩素、臭素、−ＯＨ、−ＣＦ３、パーフルオロアルキル、アルコキシ、−ＣＯＯＨ、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、ポリアルキレンオキシ、エステル、エポキシ、オキセタン環、−ＮＨ２、−ＣＮ、−ＮＣＯ、アルケニル、シクロアルケニル、−ＳＨおよび−ＰＨ２から選択される１つであり、Ｘの残りがＲと同様に定義される基である、［１］項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、炭素数１〜４５のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。置換または非置換のアリールアルキル中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
【００１９】
［１３］［１］項に記載の式（１）におけるＲのそれぞれが水素および炭素数１〜３０のアルキルの群から独立して選択される基である、［１２］項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、炭素数１〜３０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
【００２０】
［１４］［１］項に記載の式（１）におけるＲのそれぞれが炭素数２〜２０のアルケニルの群および炭素数１〜２０のアルキルの任意の−ＣＨ２−がシクロアルケニレンで置き換えられた基の群から独立して選択される基である、［１２］項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、炭素数１〜２０のアルケニルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。炭素数１〜２０のアルキルの任意の−ＣＨ２−がシクロアルケニレンで置き換えられた基において、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい。
【００２１】
［１５］［１］項に記載の式（１）におけるＲのそれぞれが置換または非置換のフェニルの群およびナフチルから独立して選択される基である、［１２］項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、置換または非置換のフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよい。そして、この炭素数１〜１０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい。フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【００２２】
［１６］［１］項に記載の式（１）におけるＲのそれぞれが置換または非置換のフェニルアルキルの群から独立して選択される基である、［１２］項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、置換または非置換のフェニルアルキルのフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられてもよい。そして、この炭素数１〜１２のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜１２であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【００２３】
［１７］［１］項に記載の式（１）中のＲのそれぞれが置換または非置換のフェニルアルケニルの群から独立して選択される基である、［１２］項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、置換または非置換のフェニルアルケニルのフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられてもよい。そして、この炭素数１〜１２のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルケニルのアルケニレンにおいて、その炭素数は１〜１２であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【００２４】
［１８］［１］項に記載の式（１）中のＲのそれぞれが炭素数１〜８のアルキルの群、置換または非置換のフェニルの群、置換または非置換のフェニルアルキルの群およびナフチルから独立して選択される基である、［１２］項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルキルのフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニルまたはメトキシで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【００２５】
［１９］［１］項に記載の式（１）中のＲのすべてが炭素数１〜８のアルキルの群、置換または非置換のフェニルの群、置換または非置換のフェニルアルキルの群およびナフチルから選択される同一の基である、［１２］項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルキルのフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニルまたはメトキシで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【００２６】
［２０］［１］項に記載の式（１）中のＲのすべてが置換または非置換のフェニルの群、置換または非置換のフェニルアルキルの群およびナフチルから選択される同一の基である、［１２］項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
但し、置換または非置換のフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルキルのフェニルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニルまたはメトキシで置き換えられてもよい。置換または非置換のフェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。
【００２７】
［２１］［１］項に記載の式（１）におけるＲのすべてが非置換のフェニルである、［１２］項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
【００２８】
［２２］［１］項に記載の式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおいて、少なくとも一つのＸが重合性を有する基である、［１］〜［２１］のいずれか１項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
【００２９】
［２３］重合性を有する基が重合性の二重結合、エポキシまたはオキセタン環を有する基である、［２２］項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
【００３０】
［２４］［１］項に記載の式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおいて、少なくとも一つのＸが２−オキサプロパン−１，３−ジオイルを有する基である、［１２］〜［２１］のいずれか１項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
【００３１】
［２５］［１］項に記載の式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおいて、少なくとも一つのＸがハロゲン化アルキルである、［１］〜［２１］のいずれか１項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
【００３２】
［２６］［２２］項に記載のシルセスキオキサン誘導体を用いて得られる重合体。
【００３３】
［２７］［２３］項に記載のシルセスキオキサン誘導体を用いて得られる重合体。
【００３４】
［２８］［２４］項に記載のシルセスキオキサン誘導体を用いて得られる重合体。
【００３５】
［２９］式（２）で示されるシルセスキオキサン誘導体に少なくとも２つの塩素を有するケイ素化合物を反応させることを特徴とする、［１］項に記載のシルセスキオキサン誘導体の製造方法。
0004379120.tif 000004
式（２）において、Ｒは［１］項に記載の式（１）におけるＲと同一であり、Ｍは１価のアルカリ金属原子である。
【００３６】
［３０］少なくとも２つの塩素を有するケイ素化合物が式（３）で示される化合物である、［２９］項に記載の製造方法。
0004379120.tif 000005
式（３）において、ｎは０または１、Ｚは−Ｏ−、−ＣＨ２−または単結合であり、Ｘ１のそれぞれは水素、ハロゲン、炭素数１〜４５のアルキルの群、置換または非置換のアリールの群および置換または非置換のアリールアルキルの群から独立して選択される基である。
但し、炭素数１〜４５のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。置換または非置換のアリールアルキル中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
【００３７】
［３１］少なくとも２つの塩素を有するケイ素化合物が、式（４）で示される化合物である、［２９］項に記載の製造方法。
0004379120.tif 000006
式（４）におけるＸ１は、［３０］項に記載の式（３）におけるＸ１と同様に定義される。
【００３８】
［３２］少なくとも２つの塩素を有するケイ素化合物が、式（５）で示される化合物である、［２９］項に記載の製造方法。
0004379120.tif 000007
式（５）におけるＺおよびＸ１は、［３０］項に記載の式（３）におけるＺおよびＸ１と、それぞれ同様に定義される。
【００３９】
［３３］式（２）で示されるシルセスキオキサン誘導体。
0004379120.tif 000008
式（２）において、Ｒは［１］項に記載の式（１）におけるＲと同一であり、Ｍは１価のアルカリ金属原子である。
【００４０】
［３４］Ｒが［２］〜［１１］のいずれか１項に記載のＲと同様に定義される基である、［３３］項に記載のシルセスキオキサン誘導体。
【００４１】
［３５］式（６）で示されるケイ素化合物を用いることを特徴とする、［３３］項に記載のシルセスキオキサン誘導体の製造方法。
0004379120.tif 000009
式（６）において、Ｒは［３３］項に記載の式（２）におけるＲと同一であり、Ａは加水分解性の基である。
【００４２】
［３６］１価のアルカリ金属水酸化物および水を用いて式（６）で示されるケイ素化合物を加水分解し、縮合させることを特徴とする、［３５］項に記載の製造方法。
【００４３】
［３７］１価のアルカリ金属水酸化物が水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムであり、これと水に加えてアルコール類を存在させることを特徴とする、［３６］項に記載の製造方法。
【００４４】
［３８］［３５］項に記載の式（６）中のＡが塩素または炭素数１〜４のアルキルオキシである、［３５］〜［３７］のいずれか１項に記載の製造方法。
【００４５】
［３９］式（６）におけるＲが、［２］〜［１１］のいずれか１項に記載のＲと同様に定義される基である、［３５］項に記載の製造方法。
【００４６】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる用語は、次のように定義される。アルキルおよびアルキレンは、いずれの場合も直鎖の基であってもよく、分岐された基であってもよい。このことは、これらの基において任意の水素がハロゲンや環式の基などと置き換えられた場合も、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、シクロアルケニレン、フェニレンなどで置き換えられた場合も同様である。本発明で用いる「任意の」は、位置のみならず個数も任意であることを示す。そして、個数が複数であるときには、それぞれ異なる基で置き換えられてもよい。例えば、アルキルにおいて２個の−ＣＨ２−が−Ｏ−と−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられる場合には、アルコキシアルケニルまたはアルケニルオキシアルキルを示すことになる。この場合のアルコキシ、アルケニレン、アルケニルおよびアルキレンのいずれの基も、直鎖の基であってもよく、分岐された基であってもよい。但し、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられると記述するときには、連続する複数の−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられることはない。なお、特に説明しない場合のハロゲンは、フッ素、塩素、臭素などであり、好ましいハロゲンはフッ素および塩素である。
【００４７】
以下の説明では、式（１）で示されるＰＳＱ誘導体をＰＳＱ（１）と表記することがある。式（２）で示されるＰＳＱ誘導体をＰＳＱ（２）と表記することがある。式（３）で示される化合物、式（４）で示される化合物、式（５）で示される化合物および式（６）で示される化合物を、それぞれ化合物（３）、化合物（４）、化合物（５）および化合物（６）と表記することがある。また、テトラクロロシラン、化合物（３）、化合物（４）、および化合物（５）を総称して、塩素化ケイ素化合物と表記することがある。
【００４８】
本発明のＰＳＱ誘導体は、式（１）で示される。
0004379120.tif 000010
【００４９】
式（１）において、Ｒのそれぞれは、水素、炭素数１〜４５のアルキルの群、置換または非置換のアリールの群および置換または非置換のアリールアルキルの群から独立して選択される基である。すべてのＲが同一の基であることが好ましいが、８個のＲが異なる２つ以上の基で構成されていてもよい。８個のＲが異なる基で構成される場合の例は、２つ以上のアルキルで構成される場合、２つ以上のアリールで構成される場合、２つ以上のアラルキルで構成される場合、水素と少なくとも１つのアリールとで構成される場合、少なくとも１つのアルキルと少なくとも１つのアリールとで構成される場合、少なくとも１つのアルキルと少なくとも１つのアラルキルとで構成される場合、少なくとも１つのアリールと少なくとも１つのアラルキルとで構成される場合などである。これらの例以外の組み合わせでもよい。少なくとも２つの異なるＲを有する化合物（１）は、化合物（２）を製造する際に２つ以上の化合物（６）を用いることにより得ることができる。化合物（２）については後述する。
【００５０】
Ｒがアルキルであるとき、その炭素数は１〜４５である。好ましい炭素数は１〜３０である。より好ましい炭素数は１〜８である。そして、その任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。アルキルの好ましい例は、炭素数１〜３０の非置換のアルキル、炭素数２〜２９のアルコキシアルキル、炭素数１〜８のアルキルにおいて１個の−ＣＨ２−がシクロアルキレンで置き換えられた基、炭素数２〜２０のアルケニル、炭素数２〜２０のアルケニルオキシアルキル、炭素数２〜２０のアルキルオキシアルケニル、炭素数１〜８のアルキルにおいて１個の−ＣＨ２−がシクロアルケニレンで置き換えられた基、ここに列挙したそれぞれの基において任意の水素がフッ素で置き換えられた基などである。シクロアルキレンおよびシクロアルケニレンの好ましい炭素数は、３〜８である。
【００５１】
炭素数１〜３０の非置換のアルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、ヘキシル、１，１，２−トリメチルプロピル、ヘプチル、オクチル、２，４，４−トリメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシル、トリアコンチルなどである。炭素数１〜３０のフッ素化アルキルの例は、３，３，３−トリフルオロプロピル、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナデカフルオロヘキシル、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル、ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシル、パーフルオロ−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ドデシル、パーフルオロ−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−テトラデシルなどである。炭素数２〜２９のアルコキシアルキルの例は、３−メトキシプロピル、メトキシエトキシウンデシル、３−ヘプタフルオロイソプロポキシプロピルなどである。炭素数１〜８のアルキルにおいて１個の−ＣＨ２−がシクロアルキレンで置き換えられた基の例は、シクロヘキシルメチル、アダマンタンエチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、２−ビシクロヘプチル、シクロオクチルなどである。シクロヘキシルは、メチルの−ＣＨ２−がシクロへキシレンで置き換えられた例である。シクロヘキシルメチルは、エチルの−ＣＨ２−がシクロへキシレンで置き換えられた例である。
【００５２】
炭素数２〜２０のアルケニルの例は、エテニル、２−プロペニル、３−ブテニル、５−ヘキセニル、７−オクテニル、１０−ウンデセニル、２１−ドコセニルなどである。炭素数２〜２０のアルケニルオキシアルキルの例は、アリルオキシウンデシルである。炭素数１〜８のアルキルにおいて１個の−ＣＨ２−がシクロアルケニレンで置き換えられた基の例は、２−（３−シクロヘキセニル）エチル、５−（ビシクロヘプテニル）エチル、２−シクロペンテニル、３−シクロヘキセニル、５−ノルボルネン−２−イル、４−シクロオクテニルなどである。
【００５３】
式（１）中のＲが置換または非置換のアリールである場合の例は、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよいフェニル、および非置換のナフチルである。ハロゲンの好ましい例は、フッ素、塩素および臭素である。炭素数１〜１０のアルキルにおいては、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、またはフェニレンで置き換えられてもよい。即ち、Ｒが置換または非置換のアリールである場合の好ましい例は、非置換のフェニル、非置換のナフチル、アルキルフェニル、アルキルオキシフェニル、アルケニルフェニル、炭素数１〜１０のアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−がフェニレンで置き換えられた基を置換基として有するフェニル、ここに列挙したそれぞれの基において任意の水素がハロゲンで置き換えられた基などである。
【００５４】
ハロゲン化フェニルの例は、ペンタフルオロフェニル、４−クロロフェニル、４−ブロモフェニルなどである。アルキルフェニルの例は、４−メチルフェニル、４−エチルフェニル、４−プロピルフェニル、４−ブチルフェニル、４−ペンチルフェニル、４−ヘプチルフェニル、４−オクチルフェニル、４−ノニルフェニル、４−デシルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，４，６−トリエチルフェニル、４−（１−メチルエチル）フェニル、４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル、４−（２−エチルヘキシル）フェニル、２，４，６−トリス（１−メチルエチル）フェニルなどである。アルキルオキシフェニルの例は、４−メトキシフェニル、４−エトキシフェニル、４−プロポキシフェニル、４−ブトキシフェニル、４−ペンチルオキシフェニル、４−ヘプチルオキシフェニル、４−デシルオキシフェニル、４−オクタデシルオキシフェニル、４−（１−メチルエトキシ）フェニル、４−（２−メチルプロポキシ）フェニル、４−（１，１−ジメチルエトキシ）フェニルなどである。アルケニルフェニルの例は、４−エテニルフェニル、４−（１−メチルエテニル）フェニル、４−（３−ブテニル）フェニルなどである。
【００５５】
炭素数１〜１０のアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−がフェニレンで置き換えられた基を置換基として有するフェニルの例は、４−（２−フェニルエテニル）フェニル、４−フェニルオキシフェニル、３−フェニルメチルフェニル、ビフェニル、ターフェニルなどである。４−（２−フェニルエテニル）フェニルは、エチルフェニルのエチル基において、１個の−ＣＨ２−がフェニレンで置き換えられ、もう１個の−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられた例である。
【００５６】
ベンゼン環の水素の一部がハロゲンで置き換えられ、さらに他の水素がアルキル、アルキルオキシまたはアルケニルで置き換えられたフェニルの例は、３−クロロ−４−メチルフェニル、２，５−ジクロロ−４−メチルフェニル、３，５−ジクロロ−４−メチルフェニル、２，３，５−トリクロロ−４−メチルフェニル、２，３，６−トリクロロ−４−メチルフェニル、３−ブロモ−４−メチルフェニル、２，５−ジブロモ−４−メチルフェニル、３，５−ジブロモ−４−メチルフェニル、２，３−ジフルオロ−４−メチルフェニル、３−クロロ−４−メトキシフェニル、３−ブロモ−４−メトキシフェニル、３，５−ジブロモ−４−メトキシフェニル、２，３−ジフルオロ−４−メトキシフェニル、２，３−ジフルオロ−４−エトキシフェニル、２，３−ジフルオロ−４−プロポキシフェニル、４−エテニル−２，３，５，６−テトラフルオロフェニルなどである。
【００５７】
次に、式（１）中のＲが置換または非置換のアリールアルキルである場合の例を挙げる。アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。アリールアルキルの好ましい例はフェニルアルキルである。このとき、アルキレンの好ましい炭素数は１〜１２であり、より好ましい炭素数は１〜８である。非置換のフェニルアルキルの例は、フェニルメチル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、４−フェニルブチル、５−フェニルペンチル、６−フェニルヘキシル、１１−フェニルウンデシル、１−フェニルエチル、２−フェニルプロピル、１−メチル−２−フェニルエチル、１−フェニルプロピル、３−フェニルブチル、１−メチル−３−フェニルプロピル、２−フェニルブチル、２−メチル−２−フェニルプロピル、１−フェニルヘキシルなどである。
【００５８】
フェニルアルキルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられてもよい。この炭素数１〜１２のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはフェニレンで置き換えられてもよい。フェニルの任意の水素がフッ素で置き換えられたフェニルアルキルの例は、４−フルオロフェニルメチル、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルメチル、２−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）エチル、３−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）プロピル、２−（２−フルオロフェニル）プロピル、２−（４−フルオロフェニル）プロピルなどである。
【００５９】
ベンゼン環の任意の水素が塩素で置き換えられたフェニルアルキルの例は、４−クロロフェニルメチル、２−クロロフェニルメチル、２，６−ジクロロフェニルメチル、２，４−ジクロロフェニルメチル、２，３，６−トリクロロフェニルメチル、２，４，６−トリクロロフェニルメチル、２，４，５−トリクロロフェニルメチル、２，３，４，６−テトラクロロフェニルメチル、２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニルメチル、２−（２−クロロフェニル）エチル、２−（４−クロロフェニル）エチル、２−（２，４，５−クロロフェニル）エチル、２−（２，３，６−クロロフェニル）エチル、３−（３−クロロフェニル）プロピル、３−（４−クロロフェニル）プロピル、３−（２，４，５−トリクロロフェニル）プロピル、３−（２，３，６−トリクロロフェニル）プロピル、４−（２−クロロフェニル）ブチル、４−（３−クロロフェニル）ブチル、４−（４−クロロフェニル）ブチル、４−（２，３，６−トリクロロフェニル）ブチル、４−（２，４，５−トリクロロフェニル）ブチル、１−（３−クロロフェニル）エチル、１−（４−クロロフェニル）エチル、２−（４−クロロフェニル）プロピル、２−（２−クロロフェニル）プロピル、１−（４−クロロフェニル）ブチルなどである。
【００６０】
フェニルの任意の水素が臭素で置き換えられたフェニルアルキルの例は、２−ブロモフェニルメチル、４−ブロモフェニルメチル、２，４−ジブロモフェニルメチル、２，４，６−トリブロモフェニルメチル、２，３，４，５−テトラブロモフェニルメチル、２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニルメチル、２−（４−ブロモフェニル）エチル、３−（４−ブロモフェニル）プロピル、３−（３−ブロモフェニル）プロピル、４−（４−ブロモフェニル）ブチル、１−（４−ブロモフェニル）エチル、２−（２−ブロモフェニル）プロピル、２−（４−ブロモフェニル）プロピルなどである。
【００６１】
ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルの例は、２−メチルフェニルメチル、３−メチルフェニルメチル、４−メチルフェニルメチル、４−ドデシルフェニルメチル、（，５−ジメチルフェニルメチル、２−（４−メチルフェニル）エチル、２−（３−メチルフェニル）エチル、２−（２，５ジメチルフェニル）エチル、２−（４−エチルフェニル）エチル、２−（３−エチルフェニル）エチル、１−（４−メチルフェニル）エチル、１−（３−メチルフェニル）エチル、１−（２−メチルフェニル）エチル、２−（４−メチルフェニル）プロピル、２−（２−メチルフェニル）プロピル、２−（４−エチルフェニル）プロピル、２−（２−エチルフェニル）プロピル、２−（２，３−ジメチルフェニル）プロピル、２−（２，５−ジメチルフェニル）プロピル、２−（３，５−ジメチルフェニル）プロピル、２−（２，４−ジメチルフェニル）プロピル、２−（３，４−ジメチルフェニル）プロピル、２−（２，５−ジメチルフェニル）ブチル、４−（１−メチルエチル）フェニルメチル、２−（４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル）エチル、２−（４−（１−メチルエチル）フェニル）プロピル、２−（３−（１−メチルエチル）フェニル）プロピルなどである。
【００６２】
ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルであって、このアルキル中の水素がフッ素で置き換えられた場合の例は、３−トリフルオロメチルフェニルメチル、２−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチル、２−（４−ノナフルオロブチルフェニル）エチル、２−（４−トリデカフルオロヘキシルフェニル）エチル、２−（４−ヘプタデカフルオロオクチルフェニル）エチル、１−（３−トリフルオロメチルフェニル）エチル、１−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチル、１−（４−ノナフルオロブチルフェニル）エチル、１−（４−トリデカフルオロヘキシルフェニル）エチル、１−（４−ヘプタデカフルオロオクチルフェニル）エチル、２−（４−ノナフルオロブチルフェニル）プロピル、１−メチル−１−（４−ノナフルオロブチルフェニル）エチル、２−（４−トリデカフルオロヘキシルフェニル）プロピル、１−メチル−１−（４−トリデカフルオロヘキシルフェニル）エチル、２−（４−ヘプタデカフルオロオクチルフェニル）プロピル、１−メチル−１−（４−ヘプタデカフルオロオクチルフェニル）エチルなどである。
【００６３】
ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルであって、このアルキル中の−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられた場合の例は、２−（４−エテニルフェニル）エチル、１−（４−エテニルフェニル）エチル、１−（２−（２−プロペニル）フェニル）エチルなどである。ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルであって、このアルキル中の−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられた場合の例は、４−メトキシフェニルメチル、３−メトキシフェニルメチル、４−エトキシフェニルメチル、２−（４−メトキシフェニル）エチル、３−（４−メトキシフェニル）プロピル、３−（２−メトキシフェニル）プロピル、３−（３，４−ジメトキシフェニル）プロピル、１１−（４−メトキシフェニル）ウンデシル、１−（４−メトキシフェニル）エチル、（３−メトキシメチルフェニル）エチル、３−（２−ノナデカフルオロデセニルオキシフェニル）プロピルなどである。
【００６４】
ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルであって、このアルキル中の−ＣＨ２−の１つがシクロアルキレンで置き換えられた場合の例は、もう１つの−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられた場合も含めて例示すると、シクロペンチルフェニルメチル、シクロペンチルオキシフェニルメチル、シクロヘキシルフェニルメチル、シクロヘキシルフェニルエチル、シクロヘキシルフェニルプロピル、シクロヘキシルオキシフェニルメチルなどである。ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルであって、このアルキル中の−ＣＨ２−の１つがフェニレンで置き換えられた場合の例は、もう１つの−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられた場合も含めて例示すると、２−（４−フェノキシフェニル）エチル、２−（４−フェノキシフェニル）プロピル、２−（２−フェノキシフェニル）プロピル、４−ビフェニリルメチル、３−ビフェニリルエチル、４−ビフェニリルエチル、４−ビフェニリルプロピル、２−（２−ビフェニリル）プロピル、２−（４−ビフェニリル）プロピルなどである。
【００６５】
ベンゼン環の少なくとも２つの水素が異なる基で置き換えられたフェニルアルキルの例は、３−（２，５−ジメトキシ−３，４，６−トリメチルフェニル）プロピル、３−クロロ−２−メチルフェニルメチル、４−クロロ−２−メチルフェニルメチル、５−クロロ−２−メチルフェニルメチル、６−クロロ−２−メチルフェニルメチル、２−クロロ−４−メチルフェニルメチル、３−クロロ−４−メチルフェニルメチル、２，３−ジクロロ−４−メチルフェニルメチル、２，５−ジクロロ−４−メチルフェニルメチル、３，５−ジクロロ−４−メチルフェニルメチル、２，３，５−トリクロロ−４−メチルフェニルメチル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メチルフェニルメチル、２，３，４，６−テトラクロロ−５−メチルフェニルメチル、２，３，４，５−テトラクロロ−６−メチルフェニルメチル、４−クロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、２−クロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、２，４−ジクロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、２，６−ジクロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、２，４，６−トリクロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、３−ブロモ−２−メチルフェニルメチル、４−ブロモ−２−メチルフェニルメチル、５−ブロモ−２−メチルフェニルメチル、６−ブロモ−２−メチルフェニルメチル、３−ブロモ−４−メチルフェニルメチル、２，３−ジブロモ−４−メチルフェニルメチル、２，３，５−トリブロモ−４−メチルフェニルメチル、２，３，５，６−テトラブロモ−４−メチルフェニルメチル、１１−（３−クロロ−４−メトキシフェニル）ウンデシルなどである。
【００６６】
そして、フェニルアルキル中のフェニルの最も好ましい例は、非置換のフェニル、並びに置換基としてフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニルおよびメトキシの少なくとも１つを有するフェニルである。
【００６７】
アルキレンの−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられたフェニルアルキルの例は、３−フェノキシプロピル、１−フェニルエテニル、２−フェニルエテニル、３−フェニル−２−プロペニル、４−フェニル−４−ペンテニル、１３−フェニル−１２−トリデセニル、フェニルシクロヘキシル、フェノキシシクロヘキシルなどである。ベンゼン環の水素がフッ素またはメチルで置き換えられたフェニルアルケニルの例は、４−フルオロフェニルエテニル、２，３−ジフルオロフェニルエテニル、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルエテニル、４−メチルフェニルエテニルなどである。
【００６８】
これらの基のうちＲの好ましい例は、炭素数１〜８のアルキルの群、置換または非置換のフェニルの群、置換または非置換のフェニルアルキルの群およびナフチルから選択される基である。Ｒのより好ましい例は、置換または非置換のフェニルの群、置換または非置換のフェニルアルキルの群およびナフチルから選択される基である。但し、炭素数１〜８のアルキルにおいては、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい；置換または非置換のフェニルにおいては、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよい；置換または非置換のフェニルアルキルにおいては、アルキレンの炭素数は１〜８であり、ベンゼン環の任意の水素はフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニルまたはメトキシで置き換えられてもよく、アルキレン中の任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい；これらの基においてフェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。そして、式（１）中のＲのすべてが、これらの好ましいＲの例から選択される同一の基であることが好ましい。
【００６９】
なお、更に好ましいＲの具体例は、非置換のフェニル、ハロゲン化フェニル、少なくとも１つのメチルを有するフェニル、メトキシフェニル、ナフチル、フェニルメチル、フェニルエチル、フェニルブチル、２−フェニルプロピル、１−メチル−２−フェニルエチル、ペンタフルオロフェニルプロピル、４−エチルフェニルエチル、３−エチルフェニルエチル、４−（１，１−ジメチルエチル）フェニルエチル、４−エテニルフェニルエチル、１−（４−エテニルフェニル）エチル、４−メトキシフェニルプロピル、およびフェノキシプロピルである。これらの例のうち非置換のフェニルが最も好ましい。
【００７０】
式（１）中のＹは、式（ａ）または式（ｂ）で示される基である。
0004379120.tif 000011
【００７１】
式（ａ）および式（ｂ）中のＸは、それぞれ独立して水素、ハロゲンまたは１価の有機基である。式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおいて、少なくとも１つのＸが１価の有機基であることが好ましい。１価の有機基はＲと同様に定義される基および官能基または官能基を有する基からなる。そして好ましい有機基は、官能基または官能基を有する基である。式（ｂ）中のＺは、−Ｏ−、−ＣＨ２−または単結合である。好ましいＺは−Ｏ−である。式（ａ）または式（ｂ）で示される基は、前記のＰＳＱ（２）に塩素化ケイ素化合物を反応させることによって導入される。
【００７２】
本発明のＰＳＱ（１）は、ＰＳＱ（２）と塩素化ケイ素化合物とを、有機溶剤中において、塩基の存在下または不存在下で反応させて製造することができる。ＰＳＱ（２）は化合物（６）で示されるケイ素化合物を、１価のアルカリ金属水酸化物および水の存在下で加水分解し、縮合させることにより製造することができる。
【００７３】
塩素化ケイ素化合物の使用量は、ＰＳＱ（２）に対するモル比で２〜４００である。好ましいモル比は２〜１００である。より好ましいモル比は２〜５０である。塩素化ケイ素化合物の理論使用量は、ＰＳＱ（２）に対してモル比２なので、反応終了後に未反応の塩素化ケイ素化合物を除去する必要がある。沸点の低い塩素化ケイ素化合物は蒸留によって除去できる。蒸留によって除去できない場合は、加水分解によって塩素化ケイ素化合物を除去する。生成した加水分解物とＰＳＱ（１）とを容易に分離するためには、塩素化ケイ素化合物の使用量をＰＳＱ（２）に対してモル比４００以下にすることが好ましい。ＰＳＱ（２）とＰＳＱ（１）とを分離するのは非常に困難である。従って、未反応のＰＳＱ（２）を残さないようにするためには、塩素化ケイ素化合物の使用量を、ＰＳＱ（２）に対してモル比２以上にすることが好ましい。
【００７４】
この反応で用いる好ましい有機溶剤は、ＰＳＱ（２）を溶解しにくいかまたは全く溶解しない溶剤である。その例は、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエンなどのなどの炭化水素系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤、酢酸エチルなどのエステル系溶剤、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素系溶剤などである。これらの溶剤を混合して用いてもよい。有機溶剤の好ましい使用量は、ＰＳＱ（２）の重量に基づいて１〜４００倍である。より好ましい使用量は、１〜１００倍である。発熱を伴う反応であるため、反応を容易に制御するためには、ＰＳＱ（２）の重量に基づいて同量以上の有機溶剤を使用することが好ましい。反応時間を長くしないためには、有機溶剤の使用量を、ＰＳＱ（２）の重量に基づいて１００倍以下にすることが好ましい。
【００７５】
ＰＳＱ（２）と塩素化ケイ素化合物との反応は、塩基の存在によって促進される。従って、塩基の存在下でこの反応を実施することが好ましい。好ましい塩基はアミン類である。好ましいアミンの例は、トリエチルアミンなどの３級アミンである。塩基の好ましい使用量は、ＰＳＱ（２）に基づいてモル比０．０１〜４００である。好ましいモル比は０．１〜１００である。より好ましいモル比は０．２〜１０である。収率よくＰＳＱ（１）を得るためには、ＰＳＱ（２）に基づいてモル比０．０１以上の塩基を用いることが好ましい。塩基は、塩素化ケイ素化合物の加水分解物を重縮合させる作用をも有する。従って、有機溶剤の使用量が少ないときには、多量の塩基を用いることは避けるべきであるが、有機溶剤の使用量が多いときには、ＰＳＱ（２）に基づいてモル比４００程度までの塩基を用いてもよい。塩基の使用量がこの範囲内であれば、反応終了後の工程で生成する加水分解物の分離を阻害する可能性は少ない。しかしながら容積効率を考慮すると、塩基の好ましい使用量は、ＰＳＱ（２）に基づいてモル比０．０１〜１００である。
【００７６】
反応時間は、使用する塩素化ケイ素化合物の種類や溶剤によって異なるが、通常は数分から数時間である。反応温度については特に制限はなく、通常は室温でよい。このようにして、官能基を有するシルセスキオキサンを合成することができる。
【００７７】
塩素化ケイ素化合物の好ましい例は、テトラクロロシラン、および化合物（３）〜化合物（５）である。化合物（３）の例は、アセトキシエチルメチルジクロロシラン、アセトキシプロピルメチルジクロロシラン、（３−アクリロイルオキシプロピル）メチルジクロロシラン、アリル（クロロプロピル）ジクロロシラン、アリル（２−シクロヘキセニルエチル）−ジクロロシラン、アリルジクロロシラン、アリルヘキシルジクロロシラン、アリルメチルジクロロシラン、アリルフェニルジクロロシラン、５−（ビシクロヘプテニル）メチルジクロロシラン、ブテニルメチルジクロロシラン、ｔ−ブチルジクロロシラン、ｎ−ブチルメチルジクロロシラン、ｔ−ブチルメチルジクロロシラン、ｔ−ブチルフェニルジクロロシラン、２−（メトキシカルボニル）エチルメチルジクロロシラン、２−クロロエチルメチルジクロロシラン、クロロメチルメチルジクロロシラン、（（クロロメチル）フェネチル）メチルジクロロシラン、２−（クロロメチル）プロピルメチルジクロロシラン、クロロフェニルメチルジクロロシラン、３−クロロプロピルメチルジクロロシラン、３−クロロプロピルフェニルジクロロシラン、（３−シアノブチル）メチルジクロロシラン、２−シアノエチルメチルトリクロロシラン、３−シアノプロピルメチルジクロロシラン、３−シアノプロピルフェニルジクロロシラン、（３−シクロヘキセニルエチル）メチルジクロロシラン、シクロヘキシルメチルジクロロシラン、シクロブテニルジクロロシラン、シクロプロペニルジクロロシラン、ｎ−デシルメチルジクロロシラン、ジアリルジクロロシラン、ｎ−ブチルジクロロシラン、ジ−ｔ−ブチルジクロロシラン、１，１−ジクロロ−３，３−ジメチル−１，３−ジシラブタン、１，３−ジクロロ−１，３−ジフェニル−１，３−ジメチルジシロキサン、（ジクロロメチル）メチルジクロロシラン、１，３−ジクロロテトラメチルジシロキサン、１，３−ジクロロテトラフェニルジシロキサン、ジクロロテトラメチルジシラン、ジシクロヘキシルジクロロシラン、ジシクロペンチルジクロロシラン、ジエチルジクロロシラン、ジ−ｎ−ヘキシルジクロロシラン、ジイソプロピルジクロロシラン、ジメシチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ジ−ｎ−オクチルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、ジ（ｐ−トリル）ジクロロシラン、ジビニルジクロロシラン、１，３−ジビニル−１，３−ジメチル−１，３−ジクロロシラン、エチルジクロロシラン、エチルメチルジクロロシラン、（ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシル）メチルジクロロシラン、ｎ−ヘプチルメチルジクロロシラン、ヘキシルジクロロシラン、ヘキシルメチルジクロロシラン、イソブチルメチルジクロロシラン、イソプロピルメチルジクロロシラン、メタクリロイルオキシプロピルメチルジクロロシラン、３−（ｐ−メトキシフェニル）プロピルメチルジクロロシラン、メチルペンチルジクロロシラン、ｐ−（メチルフェネチル）メチルジクロロシラン、２−メチル−２−フェニルエチルジクロロシラン、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルメチルジクロロシラン、ｎ−オクチルメチルジクロロシラン、フェネチルメチルジクロロシラン、フェニルジクロロシラン、フェニルエチルジクロロシラン、フェニルメチルジクロロシラン、（３−フェニルプロピル）メチルジクロロシラン、１−アリルメチルジクロロシラン、プロピルメチルジクロロシラン、ｐ−トリルメチルジクロロシラン、（トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル）メチルジクロロシラン、（３，３，３−トリフルオロプロピル）メチルジクロロシラン、ビニルエチルジクロロシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルオクチルジクロロシラン、ビニルフェニルジクロロシラン、メチルジクロロシラン、１，３−ジクロロ−１，３−ジメチルジシロキサン、１，３−ジクロロ−１，３−ジメチル−１，３−ジビニルジシロキサン、１，３−ジクロロ−１，３−ジフェニルジシロキサンなどである。
【００７８】
化合物（４）の例は、アセトキシエチルトリクロロシラン、（３−アクリロイルオキシプロピル）トリクロロシラン、アダマンチルエチルトリクロロシラン、アリルトリクロロシラン、ベンジルトリクロロシラン、５−（ビシクロヘプテニル）トリクロロシラン、２−（ビシクロヘプチル）トリクロロシラン、２−ブロモエチルトリクロロシラン、ブロモフェニルトリクロロシラン、３−ブロモプロピルトリクロロシラン、ｐ−（ｔ−ブチル）フェネチルトリクロロシラン、ｎ−ブチルトリクロロシラン、ｔ−ブチルトリクロロシラン、２−（メトキシカルボニル）エチルトリクロロシラン、１−クロロエチルトリクロロシラン、２−クロロエチルトリクロロシラン、２−（クロロメチル）アリルトリクロシラン、（クロロメチル）フェネチルトリクロロシラン、ｐ−（クロロメチル）フェニルトリクロロシラン、クロロメチルトリクロロシラン、クロロフェニルトリクロロシラン、３−クロロプロピルトリクロロシラン、（３−シアノブチル）トリクロロシラン、２−シアノエチルトリクロロシラン、３−シアノプロピルトリクロロシラン、（３−シクロヘキセニル）エチルトリクロロシラン、３−シクロヘキセニルトリクロロシラン、（シクロヘキシルメチル）トリクロロシラン、シクロヘキシルトリクロロシラン、（４−シクロオクテニル）トリクロロシラン、シクロオクチルトリクロロシラン、シクロペンチルトリクロロシラン、ｎ−デシルトリクロロシラン、１、２−ジブロモエチルトリクロロシラン、１、２−ジクロロエチルトリクロロシラン、（ジクロロメチル）トリクロロシラン、ジクロロフェニルトリクロロシラン、ドデシルトリクロロシラン、エイコシルトリクロロシラン−ドコシルトリクロロシラン、エチルトリクロロシラン、（ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２、−テトラヒドロデシル、）トリクロロシラン、（３−ヘプタフルオロイソプロポキシ）プロピルトリクロロシラン、ｎ−ヘプチルトリクロロシラン、ヘキサクロロジシラン、ヘキサクロロジシロキサン、ｎ−ヘキサデシルトリクロロシラン、５−ヘキセニルトリクロロシラン、ヘキシルトリクロロシラン、イソブチルトリクロロシラン、イソオクチルトリクロロシラン、メタクリロイルオキシプロピルトリクロロシラン、３−（ｐ−メトキシフェニル）プロピルトリクロロシラン、メチルトリクロロシラン、３，３，４，４，５，５，６，６，６、−ノナフルオロヘキシルトリクロロシラン、ノニルトリクロロシラン、ｎ−オクタデシルトリクロロシラン、７−オクテニルトリクロロシラン、ｎ−オクチルトリクロロシラン、ペンタフルオロフェニルプロピルトリクロロシラン、ペンチルトリクロロシラン、フェネチルトリクロロシラン、３−フェノキシプロピルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ｎ−プロピルトリクロロシラン、ｐ−トリルトリクロロシラン、トリクロロメチルトリクロロシラン、（トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル）トリクロロシラン、（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリクロロシラン、ビニルトリクロロシランなどである。
【００７９】
化合物（５）の例は、１，１，３，３−テトラクロロ−１，３−ジメチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラクロロジシロキサン、１，１，３，３−テトラクロロ−１，３−ジフェニルジシロキサンなどである。本発明では、テトラクロロシランおよび化合物（３）〜化合物（５）からなる群から、複数の塩素化ケイ素化合物を選択して用いてもよい。
【００８０】
上記に例示した塩素化ケイ素化合物を使用することにより、種々の置換基および官能基を有するＰＳＱ誘導体の製造が可能となる。さらにこれらの誘導体のうち適当な化合物をもちいれば、公知の置換基および官能基の導入方法に準じて、他の置換基および官能基を有するＰＳＱ誘導体を製造することも可能である。例えば、ＰＳＱ（２）と塩素化ケイ素化合物とを反応させることにより、実施例（１１）で示すような、分子中にＳｉ−Ｃｌを有する化合物を合成したのち、この基を利用して、他の官能基または置換基を導入することが可能である。式（ａ）または式（ｂ）中のＸが、脂肪族二重結合を有する基、ハロゲン化フェニルを有する基、水素、ハロゲン化アルキルなどである場合も、他の官能基を導入するために利用できる。従って、さらに様々な官能基を有するＰＳＱ（１）を合成することができる。Ｘが官能基または官能基を有する基である場合の好ましい官能基の例は、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＯＨ、−ＣＦ３、パーフルオロアルキル、アルコキシ、−ＣＯＯＨ、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、ポリアルキレンオキシ、エステル、エポキシ、オキセタン環、−ＮＨ２、−ＣＮ、−ＮＣＯ、アルケニル、シクロアルケニル、−ＳＨ、−ＰＨ２などである。−ＨはＳｉに直接結合した官能基である。−ＯＨ、ハロゲン、アルコキシ、エステルおよびアルケニルは、Ｓｉ原子に直接結合してもよいし、後述の２価の基を介してＳｉ原子に結合してもよい。−Ｈ、−ＯＨ、ハロゲン、アルコキシ、エステルおよびアルケニルを除く他の基は、アルキレン、アルキルシクロアルキレン、アルキルフェニレン、アルキルシクロアルキレン、またはアルキルフェニルアルキレンなどの２価の基を介してＳｉ原子に結合することが好ましい。アルケニルの例はエテニル、プロペニルなどである。シクロアルケニルの例はシクロペンタジエニル、シクロヘキセニル、ノルボルネニルなどである。Ｘが官能基を有さない場合のＰＳＱ（１）は、高分子への添加剤などとして使用できる。
【００８１】
Ｘが官能基または官能基を有する基である場合のＸの具体例を次に示す。
0004379120.tif 000012
【００８２】
これらの式において、ｋは０または１である；ｍは２〜４の整数である；ｎは０〜１５の整数である；Ｌはハロゲンであり、ｐは１〜５の整数である；ｑは２または３の整数であり、ｒは２〜２００の整数である；ｔは１〜３の整数である；そして、Ｅは水素または炭素数１〜４のアルキルである。上記の例において、ベンゼン環への−Ｌ、−ＣＨ２−Ｌ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＦ３および−ＯＣＦ３の結合位置はそれぞれ任意である。好ましいハロゲンはＦおよびＣｌである。ｒの好ましい範囲は２〜１００であり、より好ましい範囲は２〜２０である。
【００８３】
重合性の官能基を有するＰＳＱ（１）を用いることにより、本発明のＰＳＱ誘導体を構成単位とする重合体を得ることができる。Ｘが重合性二重結合を有する基であるＰＳＱ（１）は、他のビニル系モノマーと共重合させることも可能である。適用できる重合法は、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）のような過酸化物によるラジカル重合、金属アルキルによるアニオン重合、ルイス酸によるカチオン重合などである。Ｘが２−オキサプロパン−１，３−ジオイルを有する基であるＰＳＱ（１）は、縮重合体原料として用いることができる。エポキシまたはオキセタン環を有する基であるＰＳＱ（１）も、重合体原料として用いることができる。
【００８４】
次に、ＰＳＱ（２）の製造方法について説明する。ＰＳＱ（２）は、化合物（６）を１価のアルカリ金属水酸化物および水の存在下で加水分解し、縮合させることによって得られる。
0004379120.tif 000013
【００８５】
式（６）において、Ｒは式（２）における場合と同様に定義され、Ａは加水分解性の基である。従って、最も好ましいＲの例は、前記のようにフェニル、ハロゲン化フェニル、少なくとも１つのメチルを有するフェニル、メトキシフェニル、ナフチル、フェニルメチル、フェニルエチル、フェニルブチル、２−フェニルプロピル、１−メチル−２−フェニルエチル、ペンタフルオロフェニルプロピル、４−エチルフェニルエチル、３−エチルフェニルエチル、４−（１，１−ジメチルエチル）フェニルエチル、４−エテニルフェニルエチル、１−（４−エテニルフェニル）エチル、４−メトキシフェニルプロピル、およびフェノキシプロピルである。そして、Ａの好ましい例は塩素およびアルコキシである。このアルコキシは加水分解によって分離される基であるから、その炭素数の範囲を限定することにはあまり意味がないが、炭素数１〜４のアルコキシを有する化合物を用いればよい。上記のＲと加水分解性基とを有する化合物（６）は、市販されているものを入手できるし、一般的な合成方法により得ることもできる。
【００８６】
化合物（６）の具体例は、フェニルトリクロロシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリ−ｎ−プロポキシシラン、フェニルトリ−ｎ−ブトキシシラン、p-トリルトリメトキシシラン、p-トリルトリエトキシシラン、クロロフェニルトリクロロシラン、クロロフェニルトリメトキシシラン、クロロフェニルトリエトキシシランなどである。
【００８７】
１価のアルカリ金属水酸化物の例は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウムなどである。これらのうち、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが好ましい。ＰＳＱ（２）の製造における、１価のアルカリ金属水酸化物の使用量は、化合物（６）に対するモル比で、０．３〜１．５である。より好ましいモル比は０．４〜０．８である。このモル比の範囲内であれば、環状または直鎖状の低分子量のシロキサン化合物や、高分子量のシロキサン化合物の生成が防止され、構造の規制されたＰＳＱ（２）が得られ易い。
【００８８】
添加する水の量は、化合物（６）に対するモル比で１．０〜１．５である。より好ましいモル比は１．１〜１．３である。このモル比の範囲内であれば、加水分解性基の残存、低分子量のシロキサン化合物の生成、構造が規制されていない高分子量のシロキサン化合物の生成などを防止することができる。なお、水の添加時期については特別な制限はない。あらかじめ他の原料と混合してもよいし、後から添加してもよい。
【００８９】
さらに、化合物（６）の加水分解反応は、有機溶剤の存在下で実施することが好ましい。有機溶剤の好ましい例はアルコール類である。アルコール類の好ましい例は、直鎖状、分岐状または環状の１価のアルコール類である。直鎖状のアルコール類の例は、メタノール、エタノール、１−プロパノール、１−ブタノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、１−ヘプタノール、１−オクタノールなどである。分岐状のアルコール類の例は、２−プロパノール、２−ブタノール、２−メチル−２−プロパノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノールなどである。環状のアルコール類の例は、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、シクロへプタノールなどである。アルコール類は、縮合過程での構造制御に寄与すると推定される。
【００９０】
上記のように有機溶剤を使用することは好ましいが、その使用量については特に制限されない。有機溶剤の使用量を決定するための要因は、エネルギー効率や時間効率などの経済的観点、およびＰＳＱ（２）の有機溶剤に対する溶解性が小さいことによる攪拌効率などである。従って厳密に守るべき使用量範囲はないが、上記の要因を考慮して、化合物（６）に対する容量比で０．３〜５０倍を目安とすればよい。より好ましい容量比は５〜４０倍であろう。原料として用いる化合物（６）に応じて、上記の製造条件の範囲内で最適な条件を採用することが肝要である。
【００９１】
ＰＳＱ（２）は、有機溶剤に対し難溶であるので、反応が進行するに従い析出し始める。析出するまでに要する時間は、使用した有機溶剤および、使用量などの条件によって異なるが、通常は数分〜数十時間である。そして析出したＰＳＱ（２）は、濾過により簡便に、溶剤と分離することができる。
【００９２】
このようにして得られたＰＳＱ（２）は有機溶剤に対する溶解性が低いため、その構造を解析するための分析手法が制限される。従って、結合している１価のアルカリ金属を、トリメチルクロロシランによりトリメチルシリル基に置換することが必要である。このようにして、化合物の溶剤への溶解性を向上させれば、構造解析を行うことができる。
【００９３】
【実施例】
実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。なお、実施例中に記載した式においては、Ｐｈはフェニルであり、Ｍｅはメチルであり、ＴＭＳはトリメチルシリルであり、そしてＣＮはシアノである。
【００９４】
実施例１
＜ＰＳＱ（２）の合成−１＞
環流冷却器、温度計、滴下漏斗を取り付けた内容積３００ｍｌの４つ口フラスコに、フェニルトリメトキシシラン（２４ｇ）、水酸化ナトリウム（３．２ｇ）、水（２．５ｇ）、および２−プロピルアルコール（１２０ｍｌ）を仕込んだ。乾燥窒素でシールし、マグネチックススターラーで撹拌しながら、２−プロピルアルコールが環流するまでオイルバスにて加熱した。還流させながら更に４時間撹拌した後、反応液を室温で１晩静置した。析出した沈殿物を、メンブランフィルター付きの加圧濾過器により反応液から分離した。これを２−プロピルアルコールで１回洗浄した。これを７０℃で５時間減圧乾燥して、白色粉末状固体６．０ｇを得た。これを化合物（２−１）とする。
【００９５】
＜化合物（２−１）の構造解析＞
滴下漏斗、環流冷却器、温度計を取り付けた内容積５０ｍｌの４つ口フラスコに、化合物（２−１）（２．３ｇ）、テトラヒドロフラン（２０ｇ）、およびトリエチルアミン（３．２ｇ）を仕込み、乾燥窒素にてシールした。マグネチックスターラーで撹拌しながら、室温下でトリメチルクロロシラン（３．４ｇ）を約１分間で滴下し、更に室温で３時間撹拌した。その後、水（１０ｇ）を投入して、副成物の塩化ナトリウムを溶解させるとともに、未反応のトリメチルクロロシランを加水分解した。得られた反応混合物を分液して、有機層を得た。この有機層を１Ｎの塩酸で１回、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で１回洗浄し、更にイオン交換水で３回水洗を繰り返した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、ロータリーエバポレターで減圧濃縮して、白色粉末状残渣（２．１ｇ）を得た。これをトリメチルシリル化体とする。
【００９６】
このトリメチルシリル化体について、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）、１Ｈ−ＮＭＲ、２９Ｓｉ−ＮＭＲ、および赤外吸収分析により構造解析を行った。ＧＰＣチャートでは、この白色粉末状残渣は非常にきれいな単分散性を示し、ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）は１１２０、数平均分子量（Ｍｎ）は１０８０であった。１Ｈ−ＮＭＲチャートから、フェニル基とトリメチルシリル基が８：４の積分比で存在することが確認された。２９Ｓｉ−ＮＭＲチャートから、トリメチルシリル基に由来するピークが−１０．６ｐｐｍに一本、フェニル基を有するＴ構造に由来するピークが−７８．６ｐｐｍと−７８．９ｐｐｍに１：１の比で２種類、合計３本のピークが確認された。Ｔ構造は、Ｓｉが３個のＯと結合している構造である。１Ｈ−ＮＭＲおよび２９Ｓｉ−ＮＭＲは、いずれも重クロロホルムを溶剤にし、テトラメチルシランを基準物質として測定した。ＫＢｒ錠剤法により測定した赤外吸収スペクトルには、１７６０〜１９６０ｃｍ−１に置換ベンゼン環の倍振動、１４３０ｃｍ−１および１６００ｃｍ−１にＳｉ−Ｐｈの変角振動、１２５０ｃｍ−１にＳｉ−ＣＨ３の振動、１１３０ｃｍ−１および１０６０ｃｍ−１にＳｉ−Ｏ−Ｓｉの伸縮振動にそれぞれ帰属される吸収が確認された。以上により、トリメチルシリル化体の構造は下記の式（７）であると確認された。従って、トリメチルシリル化する前の化合物（２−１）の構造は、下記の式（８）と判断される。
0004379120.tif 000014
【００９７】
0004379120.tif 000015
以下の実施例においては、この実施例１と全く同様にして製造された式（８）で示されるＰＳＱ誘導体を、化合物（２−１）と表記した。
【００９８】
実施例２
＜ＰＳＱ（２）の合成−２＞
フェニルトリメトキシシラン（２４ｇ）、水酸化ナトリウム（３．２ｇ）、水（２．７ｇ）、および２−プロピルアルコール（１２０ｍｌ）を仕込んだ以外は、実施例１と同様にして反応を行い、白色粉末状固体６．２ｇを得た。得られた白色粉末状固体の構造解析を、実施例１に準拠して行ない、同様の結果を得た。
【００９９】
実施例３
＜ＰＳＱ（２）の合成−３＞
フェニルトリメトキシシラン（２４ｇ）、水酸化ナトリウム（３．６ｇ）、水（２．５ｇ）を仕込んだ以外は、実施例１と同様にして反応を行い、白色粉末状固体５．８ｇを得た。得られた白色粉末状固体の構造解析を、実施例１に準拠して行ない、同様の結果を得た。
【０１００】
実施例４
＜ＰＳＱ（１）の合成−１：（シアノエチル）メチルシランジイルの導入＞
滴下漏斗、還流冷却器、温度計を取り付けた内容積３００ｍｌの３つ口フラスコに、化合物（２−１）（１１．６ｇ：１０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１００ｇ）、およびトリエチルアミン（３．０ｇ：３０ｍｍｏｌ）を仕込み、乾燥窒素にてシールした。マグネチックスターラーで撹拌しながら、室温下で、（シアノエチル）メチルジクロロシラン（５．０ｇ：３０ｍｍｏｌ）を滴下した。その後、室温で１時間撹拌した。反応液に水（５０ｇ）を投入して、生成した塩化ナトリウムを溶解するとともに、未反応のシアノエチルメチルジクロロシランを加水分解した。このようにして得られた反応混合物を分液し、有機層を１Ｎの塩酸で１回、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で１回洗浄し、更にイオン交換水で３回水洗を繰り返した。洗浄後の有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロータリーエバポレターで減圧濃縮して、７．６ｇの白色粉末状固体を得た。
【０１０１】
これについて、ＧＰＣ、１Ｈ−ＮＭＲ、２９Ｓｉ−ＮＭＲ、およびマススペクトルにより構造解析を行った。ＧＰＣチャートから、ＰＳＱ（１−１）は単分散であり、その分子量はポリスチレン換算で重量平均分子量９２０であり、純度９９％であることが確認された。１Ｈ−ＮＭＲチャートから、フェニルとシアノエチル中のメチレンとの積分比が４０：４で存在することが確認された。２９Ｓｉ−ＮＭＲチャートから、（シアノエチル）メチルを有するＤ構造に由来するピークが−２０．８３ｐｐｍに１本、フェニル基を有するＴ構造に由来するピークが−７８．１６ｐｐｍと−７９．２７ｐｐｍに１：１の比で確認された。Ｄ構造は、Ｓｉが２個のＯと結合している構造である。そしてマススペクトルから、ｍ／ｚ１２５９の親イオンピークが確認された。以上を総合すると、この化合物は下記の式（９）の構造を有すると判断される。
【０１０２】
１Ｈ−ＮＭＲ（溶剤：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；０．３８（ｓ，６Ｈ）、１．０８−１．１２（ｔ，４Ｈ）、２．３２−２．３６（ｔ，４Ｈ）、７．２１−７．５０（ｍ，４０Ｈ）．
２９Ｓｉ−ＮＭＲ（溶剤：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）  −２０．８３（ｓ，２Ｓi）、−７８．１６（ｓ,４Ｓｉ）、−７９．２７（ｔ，４Ｓｉ）．
0004379120.tif 000016
【０１０３】
実施例５
＜ＰＳＱ（１）の合成−２：（３−メタクリロイルオキシプロピル）メチルシランジイルの導入＞
（シアノエチル）メチルジクロロシランの替わりに、（３−メタクリロイルオキシプロピル）メチルジクロロシラン（７．７ｇ：３０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例４と同様にして反応および後処理を行った。そして、減圧濃縮して得られた残渣をアセトンで再結晶し、乾燥して８．４ｇの白色粉末状固体を得た。この化合物は下記の解析データから、式（１０）の構造を有すると判断される。
【０１０４】
１Ｈ−ＮＭＲ（溶剤：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；０．３３（ｓ，６Ｈ）、０．７６−０．８０（ｍ、４Ｈ）、１．７７−１．８４（ｍ，１０Ｈ）、４．００−４．０４（ｔ，４Ｈ）、５．４２（ｓ，２Ｈ）、５．９７（ｓ，２Ｈ）、７．１７−７．５５（ｍ，４０Ｈ）．
２９Ｓｉ−ＮＭＲ（溶剤：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；−１７．８８（ｓ，２Ｓｉ）、−７８．５８（ｓ，４Ｓｉ）、−７９．５２（ｔ，４Ｓｉ）．
0004379120.tif 000017
【０１０５】
実施例６
＜ＰＳＱ（１）の合成−３：メチルシランジイルの導入＞
（シアノエチル）メチルジクロロシランの替わりに、メチルジクロロシラン（３．４ｇ：３０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例４と同様にして反応および後処理を行った。そして、減圧濃縮して得られた残渣をメタノールで洗浄し、乾燥して６．９ｇの白色粉末状固体を得た。この化合物は下記の解析データから、式（１１）の構造を有すると判断される。
【０１０６】
１Ｈ−ＮＭＲ（溶剤：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；０．３７（ｓ，６Ｈ）、４．９９（ｓ、２Ｈ）、７．１５−７．５６（ｍ，４０Ｈ）．
２９Ｓｉ−ＮＭＲ（溶剤：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；−３２．７８（ｓ，２Ｓｉ）、−７７．９１（ｓ，４Ｓｉ）、−７９．３９（ｔ，４Ｓｉ）．
0004379120.tif 000018
【０１０７】
実施例７
＜ＰＳＱ（１）の合成−４：３−クロロプロピルメチルシランジイルの導入＞
（シアノエチル）メチルジクロロシランの替わりに、３−クロロプロピルメチルジクロロシラン（５．７ｇ：３０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例４と同様にして反応および後処理を行った。そして、減圧濃縮して得られた残渣を酢酸エチルで再結晶し、乾燥して７．３ｇの白色粉末状固体を得た。この化合物は下記の解析データから、式（１２）の構造を有すると判断される。
【０１０８】
１Ｈ−ＮＭＲ（溶剤：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；０．３０（ｓ，６Ｈ）、０．８１−０．８５（ｍ、４Ｈ）、１．８１−１．８９（ｍ，４Ｈ）、３．３６−３．４０（ｔ，４Ｈ）、７．１８−７．５３（ｍ，４０Ｈ）．
２９Ｓｉ−ＮＭＲ（溶剤：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；−１８．３５（ｓ，２Ｓｉ）、−７８．６１（ｓ，４Ｓｉ）、−７９．５５（ｔ，４Ｓｉ）．
0004379120.tif 000019
【０１０９】
実施例８
＜ＰＳＱ（１）の合成−５：メチルビニルシランジイルの導入＞
（シアノエチル）メチルジクロロシランの替わりに、メチルビニルジクロロシラン（４．２ｇ：３０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例４と同様にして反応および後処理を行った。そして、減圧濃縮して得られた残渣をメタノールで洗浄し、乾燥して７．２ｇの白色粉末状固体を得た。この化合物は下記の解析データから、式（１３）の構造を有すると判断される。
【０１１０】
１Ｈ−ＮＭＲ（溶剤：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；０．３８（ｓ，６Ｈ）、５．９１−６．２２（ｍ，６Ｈ）、７．１３−７．５３（ｍ，４０Ｈ）．
２９Ｓｉ−ＮＭＲ（溶剤：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；−３１．３８（ｓ，２Ｓｉ）、−７８．４１（ｓ，４Ｓｉ）、−７９．５７（ｓ，４Ｓｉ）．
0004379120.tif 000020
【０１１１】
実施例９
＜ＰＳＱ（１）の合成−６：（３−アクリロイルオキシプロピル）メチルシランジイルの導入＞
実施例１で得られた化合物（２−１）（８．１ｇ：７．０４ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１．７８ｇ：１７．６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１５０ｍｌ）、および（３−アクリロイルオキシプロピル）メチルジクロロシラン（４．０ｇ：１７．６ｍｍｏｌ）を仕込んだ以外は、実施例４と同様にして反応および後処理を行った。減圧濃縮して得られた残査から、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル：１００ｇ、展開溶剤：トルエン／酢酸エチル＝９／１）によって不純物を除去し、エタノール／酢酸エチルから再結晶して、２．２ｇの無色結晶を得た。この化合物は下記の解析データから、式（１４）の構造を有すると判断される。
【０１１２】
１Ｈ−ＮＭＲ（溶剤：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；０．３１（ｓ，６Ｈ）、０．７４−０．７８（ｔ，４Ｈ）、１．７４−１．７８（ｍ，４Ｈ）、４．００−４．０２（ｔ，４Ｈ）、５．７０（ｄ，２Ｈ）、５．９８（ｑ，２Ｈ）、６．２６−６．２９（ｄ，２Ｈ）、７．１７−７．５３（ｍ，４０Ｈ）．
２９Ｓｉ−ＮＭＲ（溶剤：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；−１８．０（ｄ，２Ｓｉ）、−７８．６（ｓ，４Ｓｉ）、−７９．５（ｔ，４Ｓｉ）．
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【０１１３】
実施例１０
＜ＰＳＱ（１）の合成−７：アセトキシプロピルメチルシランジイルの導入＞
化合物（２−１）（１１．６ｇ：１０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（２．５４ｇ：２５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２００ｍｌ）、および３−アセトキシプロピルメチルジクロロシラン（５．４ｇ、２５ｍｍｏｌ）を仕込み、反応時間を３時間とした以外は、実施例４と同様にして反応を行った。反応液にトルエン（２００ｍｌ）および水（１００ｍｌ）を加えて攪拌し、分液した。有機層を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。有機層からトルエンを減圧溜去し、更に３．９×１０−２ＭＰａの圧力下、９０±５℃で３０分間加熱して、低沸成分を除去した。得られた残渣をメタノールで洗浄し、エタノール／酢酸エチル（１００ｍｌ）から再結晶して、６．５１ｇの無色結晶を得た。この化合物は下記の解析データから、式（１５）の構造を有すると判断される。
【０１１４】
１Ｈ−ＮＭＲ（溶剤：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；０．３１（ｓ，６Ｈ）、０．７２−０．７５（ｔ，４Ｈ）、１．７０−１．７４（ｍ，４Ｈ）、１．８８（ｓ，６Ｈ）、３．９１−３．９４（ｔ，４Ｈ）、７．１８−７．５２（ｍ，４０Ｈ）．
２９Ｓｉ−ＮＭＲ（溶剤：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；−１７．８（ｄ，２Ｓｉ）、−７８．４（ｓ，４Ｓｉ）、−７９．３（ｔ，４Ｓｉ）．
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【０１１５】
実施例１１
＜ＰＳＱ（１）の合成−８：ジクロロシランジイルの導入＞
滴下漏斗、還流冷却器、温度計を取り付けた内容積３００ｍｌの３つ口フラスコに、化合物（２−１）（１１．６ｇ：１０ｍｍｏｌ）、およびテトラヒドロフラン（１００ｇ）を仕込み、乾燥窒素にてシールした。マグネチックスターラーで撹拌しながら、室温でテトラクロロシラン（６８ｇ：４０ｍｍｏｌ）を滴下した。その後、室温で３時間撹拌した。反応混合物から、生成した塩化ナトリウムを濾過によって除去し、減圧下で濃縮して未反応のテトラクロロシランおよびテトラヒドロフランを除去した。得られた残渣をヘキサンで洗浄し、乾燥して７．６ｇの白色粉末状固体を得た。この化合物は下記の解析データから、式（１６）の構造を有すると判断される。
【０１１６】
２９Ｓｉ−ＮＭＲ（溶剤：Ｃ６Ｄ５ＣＤ３）：δ（ｐｐｍ）；−６９．７０（ｓ，２Ｓｉ）、−７６．７５（ｓ，４Ｓｉ）、−７７．５０（ｓ，４Ｓｉ）．
マススペクトル（ＥＩ：電子衝撃）  ｍ／ｚ  １２６２．
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【０１１７】
実施例１２
＜ＰＳＱ（１）の合成−９：メチルヒドロキシシランジイルの導入＞
滴下漏斗、還流冷却器、温度計を取り付けた内容積３００ｍｌの３つ口フラスコに、化合物（２−１）（１１．６ｇ：１０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１００ｇ）、およびトリエチルアミン（３．０ｇ：３０ｍｍｏｌ）を仕込み、乾燥窒素にてシールした。マグネチックスターラーで撹拌しながら、室温でメチルトリクロロシラン（４．５ｇ：３０ｍｍｏｌ）を滴下した。その後、室温で３時間撹拌した。反応液に水（５０ｇ）を投入して、生成した塩化ナトリウムを溶解するとともに、未反応のメチルトリクロロシランを加水分解した。このようにして得られた反応混合物を分液し、有機層を１Ｎの塩酸で１回、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で１回洗浄し、更にイオン交換水で３回水洗を繰り返した。洗浄後の有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロータリーエバポレターで減圧濃縮して、７．１ｇの白色粉末状固体を得た。この化合物は下記の解析データから、式（１７）の構造を有すると判断される。
【０１１８】
２９Ｓｉ−ＮＭＲ（溶剤：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；−５４．０６（ｓ，２Ｓｉ）、−７８．５９（ｓ，４Ｓｉ）、−７９．１７（ｓ，４Ｓｉ）．
ＩＲ（ＫＢｒ法）：３４５０、３０６０，３０１０、１５９０、１４３０、１２７０、１１３０、１０９０、９１０、７３０ｃｍ−１．
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【０１１９】
実施例１３
＜ＰＳＱ（１）の合成−１０：１，３−ジメチルジシロキサン−１，３−ジイルの導入＞
（シアノエチル）メチルジクロロシランの替わりに、１，３―ジクロロ−１，３−ジメチルジシロキサン（５．２ｇ：３０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例４と同様にして反応および後処理を行った。そして、減圧濃縮して得られた残渣をアセトンから再結晶し、乾燥して７．１ｇの白色粉末状固体を得た。この化合物は下記の解析データから、式（１８）の構造を有すると判断される。
【０１２０】
１Ｈ−ＮＭＲ（溶剤：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；０．１９−０．２５（ｍ，１２Ｈ）、４．８２−４．８６（ｍ，４Ｈ）、７．０４−７．４６（ｍ，４０Ｈ）．
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【０１２１】
実施例１４
＜ＰＳＱ（１）の合成−１１：グリシジルオキシプロピルの導入＞
還流冷却器、温度計を取り付けた内容積１００ｍｌの３つ口フラスコに、実施例６に準じて合成された化合物（１１）（１０ｇ：８．６７ｍｍｏｌ）、トルエン（６０ｇ）、アリルグリシジルエーテル（３．０ｇ：２６．３ｍｍｏｌ）を仕込み、乾燥窒素にてシールした。マグネチックスターラーで撹拌しながら、６５℃に加温して、Ｋａｒｓｔｅｄ触媒（塩化白金酸と１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体；４０μｌ）をマイクロシリンジで加えた。その後、６５℃で１時間攪拌後、サンプリングして赤外吸収スペクトルを調べ、−Ｈ（Ｓｉに結合した）に由来する吸収ピーク（２１７０ｃｍ−１）が消失していることを確認して反応を終了した。ロータリーエバポレターで減圧濃縮して、１１．７ｇの白色粉末状固体を得た。この化合物は下記の解析データから、式（１９）の構造を有すると判断される。
【０１２２】
２９Ｓｉ−ＮＭＲ（溶剤：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；−１７．３３（ｓ，２Ｓｉ）、−７８．６７（ｓ，４Ｓｉ）、−７９．６１（ｓ，４Ｓｉ）．
１H−ＮＭＲ（溶剤：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；０．３０（ｓ，６Ｈ）、
０．７２−０．７７（ｍ，４Ｈ）、１．６４−１．７２（ｍ，４Ｈ）、２．４２−２．６６（ｍ，４Ｈ）、２．９５−２．９８（ｍ，２Ｈ）、３．１５−３．１９（ｍ，２Ｈ）、３．３１―３．３７（ｍ，４Ｈ）、３．４３−３．４７（ｍ，２Ｈ）、７．１７−７．５３（ｍ，４０Ｈ）．
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【０１２３】
実施例１５
＜ＰＳＱ（１）の合成−１２：２，４−ジオキソ−３−オキサシクロペンチルプロピルの導入＞
還流冷却器、温度計を取り付けた内容積１００ｍｌの３つ口フラスコに、実施例６に準じて合成された化合物（１１）（５０ｇ：４３．３７ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１００ｇ）、アリルこはく酸無水物（１４．５ｇ：１０３．５７ｍｍｏｌ）を仕込み、乾燥窒素にてシールした。マグネチックスターラーで撹拌しながら、還流温度まで加温後、前記のＫａｒｓｔｅｄ触媒（３２０μｌ）をシリンジで加えた。その後、還流温度下で７時間攪拌後、サンプリングして赤外吸収スペクトルを調べ、−Ｈ（Ｓｉに結合した）に由来する吸収ピークが消失していることを確認して反応を終了した。ロータリーエバポレターで減圧濃縮して得られた残渣をメタノール（１５０ｇ）で洗浄し、白色固体５５．９ｇを得た。この化合物は下記の解析データから、式（２０）の構造を有すると判断される。
２９Ｓｉ−ＮＭＲ（溶剤：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；−１８．１２（ｓ，２Ｓｉ）、−７８．５５（ｓ，４Ｓｉ）、−７９．６（ｓ，４Ｓｉ）．
【０１２４】
１Ｈ−ＮＭＲ（溶剤：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；０．３２（ｓ，６Ｈ）、０．７０−０．７９（ｍ，４Ｈ）、１．３２−１．４２（ｍ，６Ｈ）、１．７３−１．７９（ｍ，２Ｈ）、１．８８−１．９９（ｍ，２Ｈ）、２．２３−２．３６（ｍ，２Ｈ）、２．５０−２．６０（ｍ，２Ｈ）、７．１４−７．５８（ｍ，４０Ｈ）．
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【０１２５】
【産業上の利用可能性】
式（１）で示される本発明のＰＳＱ誘導体は、電子材料、光学材料、電子光学材料、触媒担持体、高分子原料などとして有用に用いることができる。またこのＰＳＱ誘導体は、高分子材料の難燃性、耐熱性、耐候性、電気絶縁性、表面特性、硬度、力学的強度、耐薬品性などを向上させるための添加剤としても有用に用いることができる。なお、式（２）で示される本発明のＰＳＱ誘導体を出発原料とすることにより、目的に応じて選択した複数の官能基またはその他の基を、ＰＳＱ骨格に容易に導入することが可能である。そして、導入される基を適切に選択することにより、樹脂との相溶性が改善されたＰＳＱ誘導体を製造することができる。さらに、導入される官能基が２つの場合には、それぞれの官能基がＰＳＱ骨格の中心について相対する位置に導入されたＰＳＱ誘導体が得られる。これが式（１）で示されるＰＳＱ誘導体である。本発明により、ＰＳＱ骨格の中心について相対する位置に官能基を有する化合物を容易に合成する方法が提供された。本発明により、高分子化合物の主鎖に完全縮合型ＰＳＱ誘導体が導入することが容易になる。