(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式Ｉ
【化１】
0004205195.tif 000005
［式中、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３はアルキル、アルコキシまたはハロゲン原子を意味するが、これらの残基の少なくとも１つはアルコキシかまたはハロゲン原子であり；
Ｓ１は、場合によっては弗素原子、塩素原子またはシアノ基で単−または複数置換された直鎖状のまたは枝分かれしたアルキレン基−（ＣＨ２）ｒ−を意味するかまたは式
−（ＣＨ２）ｒ−Ｌ−（ＣＨ２）ｓ−
（式中、Ｌは単一結合またはＯ、ＣＯＯ、ＯＯＣ、ＮＲ１、ＮＲ１−ＣＯ−、ＣＯ−ＮＲ１−、ＮＲ１−ＣＯＯ、ＯＣＯ−ＮＲ１−、ＮＲ１−ＣＯ−ＮＲ１、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−を意味し、Ｒ１は水素原子または低級アルキル基を意味しそしてｒおよびｓはｒ＋ｓ≦２５という条件のもとで１〜２０の整数であり、
Ａ環は非置換のまたは弗素−、塩素−、シアノ−、アルキル−またはアルコキシ置換されたフェニレン、ピリジン−２、５−ジイル、ピリミジン−２、５−ジイル、１、３−ジオキサン−２、５−ジイル、シクロヘキサン−１、４−ジイル、ピペリジン−１、４−ジイルまたはピペラジン−１、４−ジイルを意味し、ただしそのアルキル−および／またはアルコキシ置換基は弗素原子で単−または複数置換されていてもよく、
Ｂ環は非置換の、または弗素−、塩素−、シアノ−、アルキル−またはアルコキシ置換されたフェニレン、ピリジン−２、５−ジイル、ピリミジン−２、５−ジイル、１、４−または２、６−ナフチレン、１、３−ジオキサン−２、５−ジイルまたはシクロヘキサン−１、４−ジイルを意味し、ただしそのアルキル−および／またはアルコキシ置換基は弗素原子で単−または複数置換されていてもよく、
Ｋは水素原子、弗素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、または場合によっては弗素原子、塩素原子、シアノ基またはニトロ基で置換されていてもよくそして場合によっては一つのＣＨ２ 基または隣接していない複数のＣＨ２ 基がＯ  、ＣＨ＝ＣＨまたはＣ≡Ｃに交換されていてもよい１〜２０の炭素原子を持つ直鎖状のまたは枝分かれしたアルキル−、アルコキシ−、アルキル−ＣＯＯ−、アルキル−ＣＯ−ＮＲ２−またはアルキル−ＯＣＯ基であり、ただしＲ２は水素原子または低級アルキル基を意味し、
Ｙ１およびＹ２は互いに無関係に単一共有結合、−（ＣＨ２）ｔ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＯＣ−、−ＮＲ３−、−ＣＯ−ＮＲ３−、−Ｒ３Ｎ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｕ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｕ−、−（ＣＨ２）ｕ−ＮＲ３−または−ＮＲ３−（ＣＨ２）ｕ−を意味し、
Ｒ３は水素原子または低級アルキル基を意味し、
ｔは１〜４の整数を意味し、
ｕは１〜３の整数を意味し、
ｍおよびｎは互いに無関係に０または１を意味し、
Ｃ環は非置換の、または弗素−、塩素−、シアノ−、アルキル−またはアルコキシ置換されたフェニレン、ピリミジン−２、５−または−３、５−ジイル、ピリジン−２、５−または−２、４−ジイルまたは−２、６−ジイル、２、５−チオフェニレン、２、５−フラニレン、１、４−または２、６−ナフチレンを意味し、ただしそのアルキル−および／またはアルコキシ置換基は弗素原子で単−または複数置換されていてもよく、
Ｚは−Ｏ−または−ＮＲ４−を意味しそしてＲ４は水素原子または低級アルキル基を意味するが、ｍ及びｎが同時に０を意味しそしてＣ環が非置換のフェニルを意味する場合にはＫは水素又はハロゲンを意味せず、ｍ及びｎが同時に０を意味しそしてＣ環が非置換のフラニルを意味する場合にはＫは水素を意味しない。］
で表されるシラン。
【請求項２】
一般式Ｉ中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｓ１、Ｋ、ｍおよびｎは請求項１に記載の意味を有しそして
Ａ環は非置換の、または弗素−、塩素−、シアノ−、アルキル−またはアルコキシ置換されたフェニレン、ピリジン−２、５−ジイル、ピリミジン−２、５−ジイルまたはシクロヘキサン−１、４−ジイルを意味し、ただしそのアルキル−または／またはアルコキシ置換基は弗素原子で単−または複数置換されていてもよく、
Ｂ環は非置換の、または弗素−、塩素−、シアノ−、アルキル−またはアルコキシ置換されたフェニレン、ピリジン−２、５−ジイル、ピリミジン−２、５−ジイル、１、４−または２、６−ナフチレンまたはシクロヘキサン−１、４−ジイルを意味し、ただしそのアルキル−および／またはアルコキシ置換基は弗素原子で単−または複数置換されていてもよく、
Ｙ１およびＹ２は互いに無関係に単一共有結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＯＣ−を意味し、Ｃ環は非置換の、または弗素−、塩素−、シアノ−、アルキル−またはアルコキシ置換された１、３−または１、４−フェニレン、ピリミジン−２、５−ジイル、ピリジン−２、５−ジイル、２、５−フランニレンまたは１、４−または２、６−ナフチレンを意味し、ただしそのアルキル−および／またはアルコキシ置換基は弗素原子で単−または複数置換されていてもよく、Ｚは−Ｏ−を意味する
請求項１に記載のシラン。
【請求項３】
一般式Ｉ中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｓ１、Ｋおよびｍは請求項１に記載の意味を有しそして
ｎは０を意味し、
Ｂ環は非置換の、または弗素−、塩素−、シアノ−、アルキル−またはアルコキシ置換されたフェニレン、ピリジン−２、５−ジイル、ピリミジン−２、５−ジイルまたはシクロヘキサン−１、４−ジイルを意味し、ただしそのアルキル−および／またはアルコキシ置換基は弗素原子で単−または複数置換されていてもよく、
Ｙ２は単一共有結合、−ＣＯ−Ｏ−または−ＣＨ２−Ｏ−を意味し、
Ｃ環は非置換の、または弗素−、塩素−、シアノ−、アルキル−またはアルコキシ置換された１、３−または１、４−フェニレン、または１、４−または２、６−ナフチレンを意味し、ただしそのアルキル−および／またはアルコキシ置換基は弗素原子で単−または複数置換されていてもよく、
Ｚは−Ｏ−を意味する
請求項１または２に記載のシラン。
【請求項４】
（Ｅ）−３，４−ジメトキシ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、（Ｅ）−３，４−ジメトキシ桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、（Ｅ）−３，４−ジメトキシ桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、（Ｅ）−４−［（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）メトキシ］桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、（Ｅ）−３−（６−ヘプチルオキシナフタリン−２−イル）アクリル酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステルである請求項３に記載のシラン。
【請求項５】
少なくとも２種類の成分を含有しており、その少なくとも１種類が請求項１に規定する式Ｉの光架橋性シラン誘導体である、架橋性混合物。
【請求項６】
請求項１に規定する式Ｉの光架橋性シラン誘導体１種類以上の他に一般式II
【化２】
0004205195.tif 000006
［式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＳ１は請求項１に規定する意味を有しそして
Ｍは低級アルキル基、弗素原子で単−または複数置換された低級アルキル基、低級アルコキシ基、弗素原子で単−または複数置換された低級アルコキシ基、または一般式III
【化３】
0004205195.tif 000007
（式中、Ｙ１、Ｙ２、ｍおよびｎは請求項１に規定する意味を有しそして
Ａ１、Ａ２およびＡ３環は非置換の、または弗素−、塩素−、シアノ−、アルキル−またはアルコキシ置換されたフェニレン、ピリジン−２、５−ジイル、ピリミジン−２、５−ジイル、２、６−ナフチレン、１、３−ジオキサン−２、５−ジイルまたはシクロヘキサン−１、４−ジイルを意味し、ただしそのアルキル−または／またはアルコキシ置換基は弗素原子で単−または複数置換されていてもよくそしてこれらの環の１つ以下はフェニレンまたはシクロヘキシレンと相違しており、
Ｑは１つ以上の水素原子が弗素原子に交換されていてもよい低級アルキル−またはアルコキシ基であるかまたは弗素原子、塩素原子、シアノ基またはニトロ基を意味する。）で表されるメソ相基である。］
で表される非架橋性シラン誘導体１種類以上を含有する請求項５に記載の架橋性混合物。
【請求項７】
請求項６に記載の式III において、
ｎは０を意味し、
ｍは０または１を意味し、
Ａ２ およびＡ３ はフェニレンまたはシクロヘキシレンを意味し、
Ｙ１ およびＹ２ は単一共有結合、−ＣＨ２ ＣＨ２ −、−Ｏ−、−ＣＨ２ −Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２ −、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＯＣ−を意味し、
Ｑは場合によっては弗素置換された低級アルキル−またはアルコキシ基、弗素原子、塩素原子またはシアノ基を意味する
請求項６に記載の架橋性混合物。
【請求項８】
請求項６に記載の式III において、
ｍは０を意味し、
Ａ３ はフェニレンまたはシクロヘキシレンを意味し、
Ｑは場合によっては弗素置換された低級アルキル−またはアルコキシ基を意味する請求項７に記載の架橋性混合物。
【請求項９】
請求項１〜４のいずれか一つに記載の光架橋性シラン誘導体を、液晶の配向層の製造におよび光学要素の製造に用いる方法。
【請求項１０】
請求項５〜８のいずれか一つに記載の架橋性混合物を、
液晶の配向層の製造におよび光学要素の製造に用いる方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、３−アリールアクリル酸エステルおよび３−アリールアクリルアミドを有する新規の架橋性光活性シラン誘導体およびそれを液晶の配向層としておよび非構造化−または構造化光学要素および多層システムの製造のために用いることに関する。
【０００２】
【従来技術】
配向層は（電気光学的）液晶装置において特に重要である。このものは分子の長軸が一様に、かつ問題なく配向することを保証する目的に使用される。
液晶ディスプレー（ＬＣＤｓ）中で液晶分子を配向させるために、一軸方向に摩擦されるポリマー配向層、例えばポリイミドが一般に使用される。この方法での配向方向は摩擦方向で決まる。しかしながらこの摩擦の方向は液晶ディスプレーの光学的品質に多大な影響を及ぼし得るいくつかの重大な欠点を伴う。例えば摩擦によってディスプレーに光学的欠陥を生じさせ得るダストが生じる。同時にポリマー層は静電気帯電し、これが例えば薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）−ＴＮ−ＬＣＤｓの場合に薄膜トランジスタの下側に破損を発生させ得る。こうした理由で、ＬＣＤの製造において光学的に満足なディスプレーの生産は従来には最適なものでなかった。
【０００３】
摩擦の他の欠点は、配向方向を摩擦の間に局所的に変更させることができないので、構造化配向層を簡単に製造することができないことである。従って摩擦によっては大きな面積にわたり均一に配向する主な層は造ることができる。しかしながら構造化された配向層は多くのディスプレー工業および集積光学（integrated optics)の多くの分野で非常に興味をもたれている。これによって、例えばツイステッド・ネマチック（ＴＮ）の視角依存性が改善される。
【０００４】
偏光に露光すことによって配向方向を予め決めることのできる配向層がこの数年の間に知られて来た。これによって摩擦に伴う問題は解決することができる。更に、配向方向を領域毎に別々に予め決めておきそして配向層を構造化することも可能である。
液晶を構造配向する一つの方法は、適する波長の偏光に露光すことによって有利な方向に光化学的に誘導するために、ある種の染料分子の異性化性を利用するものである。これは、例えば染料を配向ポリマーと混合し、次いで該染料を偏光に曝すことによって達成される。かゝるゲスト／ホスト系は例えば米国特許第４、９７４、９４１号明細書に開示されている。この系の場合には、アゾベンゼン類をポリイミド配向性相に混入し、次いで偏光に曝す。この様にして曝された層の表面と接触する液晶はこの好ましい方向に従って配向される。この配向法は可逆的であり、即ち既に得られた配向方向は、その層を第二の偏光方向を持つ光に更に曝すことによって再旋回させることができる。この再旋回法は任意に繰り返すことができるので、この種の配向層はＬＣＤｓで使用するのにあまり適していない。
【０００５】
液晶層において高度に分画された配向パターンを製造する別の方法は、Ｊｐａ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．第３１巻（１９９２）、第２１５５頁に開示されている。この方法では、直線状の偏光に曝すことによって誘発されるポリマーに結合した光反応性桂皮酸基の二量体化が液晶の構造配向に利用されている。上記の可逆的配向法と反対に、異方性ポリマー・ネットワークは、Ｊｐａ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．第３１巻（１９９２）、第２１５５頁に開示されている光構造化可能な配向層の場合に達成される。これらの光配向ポリマー・ネットワークは、構造化−または非構造化液晶配向層が要求されるいかなる分野でも使用できる。ＬＣＤｓの場合を別にすれば、かゝる配向層は例えばヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第６１１、９８１号明細書、同第６８９、０８４号明細書および同第６８９、０６５号明細書およびスイス特許出願番号２０３６／９５明細書で具体的に実証されている様な、いわゆるハイブリッド層の製造にも使用することができる。光構造化配向ポリマーと架橋性の低分子量液晶とより成るこれらのハイブリッド層にて、光学的要素、例えば非吸収性カラーフィルター、直線状のおよび環状偏光子、光学的抑制層(optical retardation layers)等を製造することができる。
【０００６】
ヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第６１１、７８６号明細書には、液晶のために、異方性に架橋した光構造化配向層を製造するのに原則として適している桂皮酸ポリマーが開示されている。これらの架橋性桂皮酸誘導体は原則として桂皮酸（フェニルアクリル酸）のカルボキシル基およびスペーサーを介してポリマー主鎖に結合している。しかしながら従来に使用されて来たこの種類の感光性重合体は沢山の欠点を有している。例えば光化学的な競合反応が配向性にマイナスの影響を及ぼす。更に公知の桂皮酸ポリマーは光化学的な長期間安定性が不十分である。例えば前もって製造された配向層を紫外線に長期間露光すると、始めに存在したいた配向が崩壊する。予め決められた記録されたパターンを持つて存在する配向層を再び暴曝して、未露光部分を別の方向に配向させる多重露光は、予め露光された部分がマスクで覆われている場合にだけ実施することができる。さもなければ既に配向した層部分は、光化学的二次反応の結果としてその構造の全てまたはいくらかを失い得る。
【０００７】
従来に使用された桂皮酸ポリマーの別の欠点は、偏光に単に露光することで生じる、これらの物質より成る配向表面の場合に傾斜角がない点である。しかしながら特にＬＣＤｓで使用する場合には、傾斜角は配向方向の他に配向層によって付与されなければならない。
上記の一軸方向に摩擦されるポリマー配向層の場合には、この傾斜角はポリマー表面に摩擦工程で既に発生する。液晶をかゝる表面に接触させれると、液晶分子は該表面に対して平行しておらずに、傾斜しており、それ故にその傾斜角は液晶に伝えられている。傾斜角の大きさは摩擦パラメータ、例えば送り速度および圧力、とポリマーの化学構造との両方によって決まる。液晶ディスプレーを製造するためには、種類に応じて１°〜１５°の間の傾斜角が要求される。更に大きな傾斜角も、いわゆる指紋の形成を避けるために、特にスーパーツイステッド・ネマチック（ＳＴＮ）ＬＣＤｓのために必要とされる。ＴＮおよびＴＦＴ−ＴＮ−ＬＣＤｓの場合には旋回方向および傾斜方向は傾斜角度によって限定される。それによって“逆捩れ”および“逆傾斜”現象が避けられる。スイッチの切れた状態での逆捩れは不適当な旋回方向の領域をもたらし、これがディスプレーに視角的に斑な外観で現れ、逆傾斜は場合によっては非常に厄介であり、なかでもＬＣＤのスイッチを入れた時に液晶が異なる方向に傾斜する場合がそうである。逆捩れは適当な旋回方向のキラルなドーパントを含有する液晶混合物を微量混入することによって回避することができる。しかしながら逆傾斜を抑制するためには、傾斜角を持つ配向層を用いる方法が従来にはなかった。
【０００８】
最近、上述の如くポリマー骨格に結合していないが、トリアルコキシシランにスペーサーを介して結合する桂皮酸エステルがＬｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２０、１７１（１９９６）で報告されている。ここではトリアルコキシシラン基は担体としての基体、例えばガラスに桂皮酸単位を係留するのに役立っている。桂皮酸エステルにトリアルコキシシラン基を結合させるスペーサーは桂皮酸エステルの２−位（オルト位）に常に取り付けられてる。配向層を製造するには、トリアルコキシシランを最初にガラス製担体に溶液状態で適用する。配向は２５９ｎｍの波長の直線状偏光に露光することによって行う。液晶を配向させるこの様にして製造される層の能力は可逆的Ｚ／Ｅ異性化に起因する。一方、桂皮酸分子を３３０ｎｍに露光した場合には、このものは架橋する。配向性は架橋度に比例して失われる。
【０００９】
この様に製造された配向層は上述の桂皮酸ポリマーと同じ欠点を有している。このものは、Ｚ／Ｅ異性化が可逆的でありそしてそれ故に多重露光の時に再配向を伴う問題が生じるので、光化学的−および熱的安定性が不十分過ぎる。更にこのものは傾斜角を誘導する能力も欠けている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
それ故に本発明の課題は、従来に使用された桂皮酸ポリマーおよびシラン類の上述の欠点を有さない、即ち光化学的長期安定性および偏光に露光後の傾斜角が不足しておらずそして高度に分画された安定な配向パターンを造ることを可能とする光反応性シラン類を製造することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
驚くべきことに本発明者は、光反応性単位としての３−アリールアクリル酸誘導体のカルボニル−またはカルボキシル基に対してスペーサーによって結合されているシラン類がこの条件を満足しそして液晶のための配向層として非常に適していることを見い出した。直線状偏光にてこれらの化合物を架橋することが、配向層に極めて高い光化学的安定性をもたらしそして同時に、例えば非常に良好なコントラストによって特徴付けられる液晶の優れた配向性をもたらす。更に傾斜角が直線状偏光に露光された時に生じる。
【００１２】
本発明は、一般式Ｉ
【００１３】
【化４】
0004205195.tif 000002
【００１４】
［式中、Ｘ1、Ｘ2およびＸ3はアルキル、アルコキシまたはハロゲン原子を意味するが、これらの残基の少なくとも１つはアルコキシかまたはハロゲン原子であり；
Ｓ1はスペーサー単位、例えば、場合によっては弗素原子、塩素原子またはシアノ基で単−または複数置換された直鎖状のまたは枝分かれしたアルキレン基−（ＣＨ2）r−を意味するかまたは式
−（ＣＨ2）r−Ｌ−（ＣＨ2）s−
（式中、Ｌは単一結合または連結用官能基、例えばＯ、ＣＯＯ、ＯＯＣ、ＮＲ1、ＮＲ1−ＣＯ−、ＣＯ−ＮＲ1−、ＮＲ1−ＣＯＯ、ＯＣＯ−ＮＲ1−、ＮＲ1−ＣＯ−ＮＲ1、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−を意味し、Ｒ1は水素原子または低級アルキル基を意味しそしてｒおよびｓはｒ＋ｓ≦２５という条件のもとで１〜２０の整数であり、
Ａ環は非置換の、または弗素−、塩素−、シアノ−、アルキル−またはアルコキシ置換されたフェニレン、ピリジン−２、５−ジイル、ピリミジン−２、５−ジイル、１、３−ジオキサン−２、５−ジイル、シクロヘキサン−１、４−ジイル、ピペリジン−１、４−ジイルまたはピペラジン−１、４−ジイルを意味し、ただしそのアルキル−および／またはアルコキシ置換基は弗素原子で単−または複数置換されていてもよく、
Ｂ環は非置換の、または弗素−、塩素−、シアノ−、アルキル−またはアルコキシ置換されたフェニレン、ピリジン−２、５−ジイル、ピリミジン−２、５−ジイル、１、４−または２、６−ナフチレン、１、３−ジオキサン−２、５−ジイルまたはシクロヘキサン−１、４−ジイルを意味し、ただしそのアルキル−および／またはアルコキシ置換基は弗素原子で単−または複数置換されていてもよく、
Ｋは水素原子、弗素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、または場合によっては弗素原子、塩素原子、シアノ基またはニトロ基で置換されていてもよくそして場合によっては一つのＣＨ2基または隣接していない複数のＣＨ2基がＯ、ＣＨ＝ＣＨまたはＣ≡Ｃに交換されていてもよい１〜２０の炭素原子を持つ直鎖状のまたは枝分かれしたアルキル−、アルコキシ−、アルキル−ＣＯＯ−、アルキル−ＣＯ−ＮＲ2−またはアルキル−ＯＣＯ基であり、ただしＲ2は水素原子または低級アルキル基を意味し、
Ｙ1およびＹ2は互いに無関係に単一共有結合、−（ＣＨ2）t−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＯＣ−、−ＮＲ3−、−ＣＯ−ＮＲ3−、−Ｒ3Ｎ−ＣＯ−、−（ＣＨ2）u−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）u−、−（ＣＨ2）u−ＮＲ3−または−ＮＲ3−（ＣＨ2）u−を意味し、
Ｒ3は水素原子または低級アルキル基を意味し、
ｔは１〜４の整数を意味し、
ｕは１〜３の整数を意味し、
ｍおよびｎは互いに無関係に０または１を意味し、
Ｃ環は非置換の、または弗素−、塩素−、シアノ−、アルキル−またはアルコキシ置換されたフェニレン、ピリミジン−２、５−または−３、５−ジイル、ピリジン−２、５−または−２、４−ジイルまたは−２、６−ジイル、２、５−チオフェニレン、２、５−フラニレン、１、４−または２、６−ナフチレンを意味し、ただしそのアルキル−および／またはアルコキシ置換基は弗素原子で単−または複数置換されていてもよく、
Ｚは−Ｏ−または−ＮＲ4−を意味しそしてＲ4は水素原子または低級アルキル基を意味する。］
で表されるシランに関する。
【００１５】
本発明の式Ｉの光架橋性シラン誘導体は、単独でもまたは混合状態でも配向層の形成に使用できる。適する混合物は、場合によっては式Ｉの１種類以上の化合物の他に、他の非架橋性シラン誘導体を酸化物含有無機系表面をシラン化するために通例に使用される如きものを含有していてもよい。かゝる非架橋性シラン誘導体には例えば一般式II
【００１６】
【化５】
0004205195.tif 000003
【００１７】
［式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 およびＳ1 は式Ｉのところで基体した意味を有しそして
Ｍはメソ相基、低級アルキル基、弗素原子で単−または複数置換された低級アルキル基、低級アルコキシ基、弗素原子で単−または複数置換された低級アルコキシ基を意味する。］
で表される化合物である。
【００１８】
一般式Ｉの光架橋性シラン誘導体の少なくとも１種類を含有するかゝる混合物も本発明の対象である。
本発明の範囲において、“メソ相基（ｍｅｓｏｇｅｎｉｃ  ｒａｄｉｃａｌ）”は一般式III
【００１９】
【化６】
0004205195.tif 000004
【００２０】
（式中、Ａ1、Ａ2およびＡ3環は非置換の、または弗素−、塩素−、シアノ−、アルキル−またはアルコキシ置換されたフェニレン、ピリジン−２、５−ジイル、ピリミジン−２、５−ジイル、２、６−ナフチレン、１、３−ジオキサン−２、５−ジイルまたはシクロヘキサン−１、４−ジイルを意味し、ただしそのアルキル−または／またはアルコキシ置換基は弗素原子で単−または複数置換されていてもよくそしてこれらの環の最高１つはフェニレンまたはシクロヘキシレンと相違しており、
Ｑは１つ以上の水素原子が弗素原子に交換されていてもよい低級アルキル−またはアルコキシ基であるかまたは弗素原子、塩素原子、シアノ基またはニトロ基を意味し、
Ｙ1、Ｙ2、ｍおよびｎは請求項１の式１に規定する意味を有しそして
で表されるメソ相基である。）
で表される基を意味する。
【００２１】
式IIの化合物中のＭは好ましくは低級アルキル基または低級アルコキシ基または式IIIのメソ相基であり、その際式III中ｎは０であり、ｍは０または１でありそしてＡ1、Ａ2およびＡ3環はフェニレンまたはシクロヘキシレンを意味し、Ｙ1およびＹ2は単一共有結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｏ−、−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＯＣ−を意味し、そしてＱは場合によっては弗素置換された低級アルキルまたは低級アルコキシ基、弗素原子、塩素原子またはシアノ基である。
【００２２】
Ｍが低級アルキル基、低級アルコキシ基または、ｍおよびｎが０でありそしてＱが場合によっては弗素置換された低級アルキルまたは低級アルコキシ基である式III の基である式IIの化合物が特に有利である。
式Ｉの構造に相応しない本発明の混合物中のシラン誘導体の割合は５０％より少ないか等しく、好ましくは３０％より少ないか等しく、特に好ましくは１５％より少ないか等しい。
【００２３】
本発明は、本発明の式Ｉのシラン誘導体または式ＩおよびIIのシラン誘導体の混合物を液晶の配向層の製造におよび光学要素、特にハイブリッド層要素の製造に用いる方法にも関する。
“低級アルキル”とは、“低級アルコキシ”と同様に、炭素原子数１〜６、好ましくは１〜３の直鎖状のまたは枝分かれした飽和の炭化水素基、例えばメチル、エチル、プロピル、またはイソプロピル等のそれぞれ単独またはそれらの組み合わせを意味する。
【００２４】
“アルキル”とは、“アルコキシ”と同様に、炭素原子数３０までの直鎖状のまたは枝分かれした飽和の炭化水素基のそれぞれ単独またはそれらの組み合わせを意味する。
本発明の関係において好ましい“スペーサー単位”は、−（ＣＨ2 ）r −で表される直鎖状のまたは枝分かれしたアルキレン基、ならびに−（ＣＨ2 ）r −Ｏ−（ＣＨ2 ）s −、−（ＣＨ2 ）r −ＣＯＯ−（ＣＨ2 ）s −、−（ＣＨ2 ）r −ＯＯＣ−（ＣＨ2 ）s −、−（ＣＨ2 ）r −ＮＲ1 −ＣＯ−（ＣＨ2 ）s −または−（ＣＨ2 ）r −ＮＲ1 −ＣＯＯ−（ＣＨ2 ）s −を意味し、ただしｒおよびｓはｒ＋ｓ≦２０、好ましくはｒ＋ｓ≦１５という条件のもとでそれぞれ１〜２０、特に２〜１２の整数でありそしてＲ1 は水素原子または低級アルキルである。
【００２５】
有利な“スペーサー単位”の例には１、２−エチレン、１，３−プロピレン、１、４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン、１，８−オクチレン、１，９−ノニレン、１，１０−デシレン、１，１１−ウンデシレン、１，１２−ドデシレン、１，３−ブチレン、３−メチル−１，３−ブチレン、３−プロピレンオキシ−６−ヘキシレン、３−プロピレンカルバモイルオキシ−６−ヘキシレン、３−プロピレンカルボニルオキシ−６−ヘキシレン、３−プロピレンオキシカルボニル−６−ヘキシレン、３−プロピレンカルボニルアミノ−６−ヘキシレン、プロピレンカルバモイルヘキシレンおよびこれの類似物がある。
【００２６】
特に有利な“スペーサー単位”は式−（ＣＨ2）r−で表される直鎖状アルキレン基、ならびに−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−または−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯＯ−（ＣＨ2）s−を意味し、ただしｒおよびｓはそれぞれ２〜１２でありそしてｒ＋ｓの合計は≦１５である。
本発明の関係において“非置換のまたは、場合によっては弗素−、塩素−、シアノ−、アルキル−またはアルコキシ置換されたフェニレン”には、非置換のまたは弗素原子、塩素原子、シアノ基、アルキルまたはアルコキシ基、好ましくは弗素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基またはシアノ基で置換されている１，３−または１，４−フェニレンが含まれる。
【００２７】
有利なフェニレン基の例には１，３−および１，４−フェニレン、４−および５−メチル−１，３−フェニレン、４−および５−メトキシ−１，３−フェニレン、４−および５−エチル−１，３−フェニレン、４−および５−エトキシ−１，３−フェニレン、２−および３−メチル−１，４−フェニレン、２−および３−エチル−１，５−フェニレン、２−および３−プロピル−１，４−フェニレン、２−および３−ブチル−１，４−フェニレン、２−および３−メトキシ−１，４−フェニレン、２−および３−エトキシ−１，４−フェニレン、２−および３−プロポキシ−１，４−フェニレン、２−および３−ブトキシ−１，４−フェニレン、２，３−、２，６−および３，５−ジメチル−１，４−フェニレン、２，６−および３，５−ジメトキシ−１，４−フェニレン、２−および３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−、２，６−および３，５−ジフロロ−１，４−フェニレン、２−および３−クロロ−１，４−フェニレン、２，３−、２，６−および３，５−ジクロロ−１，４−フェニレン、２−および３−シアノ−１，４−フェニレン等がある。
【００２８】
本発明の関係において、有利な置換基Ｋは水素原子、弗素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基および、アルキル基、アルコキシ基、アルキル−ＣＯＯ−、アルキル−ＣＯＮＲ2 またはアルキル−ＯＣＯ基であり、ただしそれらアルキル基は１〜１５の炭素原子を持つ直鎖状のまたは枝分かれしそして場合によっては弗素原子で少なくとも単置換されていてもよくそしてＲ2 は水素原子または低級アルキル基を意味する。
【００２９】
式Ｉの有利なシラン誘導体は、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｓ1、Ｋ、ｍおよびｎが式Ｉのところで記載した意味を有しそして
Ａ環は非置換のまたは弗素−、塩素−、シアノ−、アルキル−またはアルコキシ置換されたフェニレン、ピリジン−２、５−ジイル、ピリミジン−２、５−ジイルまたはシクロヘキサン−１、４−ジイルを意味し、ただしそのアルキル−または／またはアルコキシ置換基は弗素原子で単−または複数置換されていてもよく、
Ｂ環は非置換のまたは弗素−、塩素−、シアノ−、アルキル−またはアルコキシ置換されたフェニレン、ピリジン−２、５−ジイル、ピリミジン−２、５−ジイル、１、４−または２、６−ナフチレンまたはシクロヘキサン−１、４−ジイルを意味し、ただしそのアルキル−および／またはアルコキシ置換基は弗素原子で単−または複数置換されていてもよく、
Ｙ1およびＹ2は互いに無関係に単一共有結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｏ−、−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＯＣ−を意味し、Ｃ環は非置換のまたは弗素−、塩素−、シアノ−、アルキル−またはアルコキシ置換された１、３−または１、４−フェニレン、ピリミジン−２、５−ジイル、ピリジン−２、５−ジイル、２、５−フランニレンまたは１、４−または２、６−ナフチレンを意味し、ただしそのアルキル−および／またはアルコキシ置換基は弗素原子で単−または複数置換されていてもよく、
Ｚは−Ｏ−を意味する
ものである。
【００３０】
特に有利な式Ｉのシラン誘導体は、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｓ1、Ｋおよびｍは式Ｉのところに記載した意味を有しそして
ｎは０を意味し、
Ｂ環は非置換のまたは弗素−、塩素−、シアノ−、アルキル−またはアルコキシ置換されたフェニレン、ピリジン−２、５−ジイル、ピリミジン−２、５−ジイルまたはシクロヘキサン−１、４−ジイルを意味し、ただしそのアルキル−および／またはアルコキシ置換基は弗素原子で単−または複数置換されていてもよく、
Ｙ2は単一共役結合、−ＣＯ−Ｏ−または−ＣＨ2−Ｏ−を意味し、
Ｃ環は非置換のまたは、弗素−、塩素−、シアノ−、アルキル−またはアルコキシ置換された１、３−または１、４−フェニレン、または１、４−または２、６−ナフチレンを意味し、ただしそのアルキル−および／またはアルコキシ置換基は弗素原子で単−または複数置換されていてもよく、
Ｚは−Ｏ−を意味する
で表されるものである。
【００３１】
式Ｉのシラン誘導体は容易に製造できる事実に特徴がある。この製造方法は等業者に知られている。例えばスペーサーＳ1の末端にシラン基の代わりに末端二重結合を持つ式Ｉの化合物の前駆体を、式Ｘ1Ｘ2Ｘ3ＳｉＨで表される市販のシランとヒドロシリル化反応させることで式Ｉの化合物を得ることができる。別の製造方法は、式Ｘ1Ｘ2Ｘ3Ｓｉ−（ＣＨ2）r−Ｎ＝Ｃ＝Ｏのシランを、水酸基またはアミノ基がスペーサーの所望の結合点に存在するヒドロキシ−またはアミノ化合物と反応させることを本質としている。これによってスペーサーにＮ−ＣＯ−ＯまたはＮ−ＣＯ−Ｎ基を持つ式Ｉの同様な化合物が生じる。上記のヒドロキシ−またはアミノ化合物と式Ｘ1Ｘ2Ｘ3Ｓｉ−（ＣＨ2）r−Ｂｒのシランとを反応させることによって、スペーサーにエーテル基またはアルキルアミノ基を持つ式Ｉのかゝる化合物を製造することが可能である。式Ｘ1Ｘ2Ｘ3Ｓｉ−（ＣＨ2）r−ＮＨＲ1で表されるシランと酸クロライドとの反応によって、スペーサーにＮＲ1ＣＯ基を持つ式Ｉのシランを製造することができる。桂皮酸中間体の酸クロライドを式Ｘ1Ｘ2Ｘ3Ｓｉ−（ＣＨ2）r−ＮＨＲ1で表されるシランと反応させることによって、相応するアルキレンアミドのヒドロシリル化に加えて、ＺがＮＲ4でありそしてＳ1が−（ＣＨ2）r−である式Ｉのシナミド類を製造することも可能である。かゝる製造方法は、米国特許第４、９１８、２００号明細書および同第４、８６１、９０６号明細書に類似の例が掲載されている。
【００３２】
シラン中間体の殆どの部分が市販されているかまたは市販のシラン構成単位から容易に変性できる。いくつかの桂皮酸も同様に市販されており、他のものには文献から知られる方法、市販のアルデヒド類からまたはシアノ化合物から例えばクネーフェナーゲル（Knoevenagel)−またはビィッティヒ（Wittig) 反応によって、相応するアルデヒドへの従来の還元反応によって得られる。次に桂皮酸エステルまたは−アミドは公知のエステル化法によって桂皮酸から製造できる。
【００３３】
配向層を製造するためには、本発明のシラン誘導体または混合物を最初にキャリヤーに適用しなければならない。シラン基を次に結合単位としてキャリヤーに結合させそして極めて薄い膜、しばしば単分子膜を形成する。一般に無機系の異なった酸化物のかゝるシラン化は実地において広く使用されており、等業者にとって全く慣用のことである。公知のキャリヤー物質の例には酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素（ガラスまたは石英）または混合酸化物、例えばインジウム−錫酸化物（ＩＴＯ）がある。本発明に従って光学的−または電気光学的装置のために用いる場合には、ガラスまたは場合によっては電極で被覆されたキャリヤー（例えばインジウム−錫酸化物（ＩＴＯ）で被覆されたガラス製シート）はキャリヤー物質として特に重要である。シラン誘導体は使用する場合には専ら不活性溶剤に溶解した溶液として使用する。シラン基の反応性次第で多量の種々の溶剤、例えばベンゼン、トルエン、ヘキサン等を使用してもよいしまたは反応性の低いアルコキシシラン類の場合には、アルコール類、例えばメタノール、エタノール等を使用してもよい。続く被覆工程は例えば、浄化したキャリヤーを溶液中に浸漬し、スピン・コーティング（Spin coating) または他のコーティング技術によって実施することができる。キャリヤー層から溶剤を蒸発させた後に、シラン基は反応性次第で一般に含浸キャリヤーを加熱することによってキャリヤーに結合される。次いで未結合のシランは溶剤で洗去することができる。
【００３４】
式Ｉのシラン誘導体または式Ｉのシラン誘導体を含有する混合物からこの方法または類似の方法で製造される層を、直線状の偏光で露光することによって二量体化することができる。キャリヤーに結合した式Ｉの分子単位を空間的に選択的に照射することによって、表面の全く特定の領域を配向させることができそして同時に二量体化によって安定化されている。
【００３５】
例えば、選択された領域に配向層を製造するためには、配向させるべき領域を、偏光子および場合によっては構造物を複写するためのマスクを使用して、例えば高圧水銀ランプ、キセノンランプまたはパルス紫外線レーザーに露光させる。露光時間は個々のランプに左右され、数分〜数時間で変更することができる。しかしながら二量体化は、架橋反応に適する輻射線だけが通る様なフィルターを用いて均一な層に照射することによって行うこともできる。
【００３６】
本発明の式Ｉの光架橋性シラン誘導体はを以下の実施例１〜５によって更に詳細に説明する。
光架橋性層の製造は実施例６で更に詳細に説明する。
実施例７および８は液晶のための配向層の製造を具体的に説明している。
【００３７】
【実施例】
実施例１：
（Ｅ）−３、４−ジメトキシ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル
０．４５ｇの（Ｅ）−３，４−ジメトキシ桂皮酸−６−ヒドロキシヘキシルエステル、２０ｍｌのメチレンクロライド、０．３６ｍｌの３−トリエトキシシラニルプロピル−イソシアナートおよび０．００９ｍｌのジブチル錫ジラウレートよりなる混合物を１９時間還流させる。その後に反応溶液を蒸発させ、残留物を１５０ｇのシリカゲルの上で３：１のトルエン／醋酸エチルを用いてクロマトグラフィー精製する。０．４７０ｇの３、４−ジメトキシ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステルが得られるｌｍａｘ（ＣＨ2 Ｃｌ2 ）：３２２ｎｍ（ｅ＝１９０２７）。
【００３８】
出発原料として使用した（Ｅ）−３，４−ジメトキシ桂皮酸−６−ヒドロキシヘキシルエステルは次の用に製造した：
（Ｅ）−３，４−ジメトキシ桂皮酸−６−ヒドロキシヘキシルエステル
０．７２ｍｌの１、８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−ン（１．５−５）および５ｍｌのジメチルホルムアミドよりなる溶液を、１０ｍｌのジメチルホルムアミドに１．０ｇの（Ｅ）−３，４−ジメトキシ桂皮酸を溶解した溶液に１０分にわたって室温で滴加する。次いで反応混合物を８０℃に加熱し、０．１８ｇのテトラブチルアンモニウム沃化物および０．７１ｍｌの６−クロロヘキサノールを次いで順次添加し、反応を１９時間継続する。その後に反応混合物を室温に冷却しそしてジエチルエーテルと１Ｎの塩酸とに分けそして有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で数回洗浄する。次いで有機相をＭｇＳＯ4で乾燥し、濾過しそして蒸発処理する。１５０ｇのシリカゲルの上で３：２のトルエン／醋酸エチルを用いて残留物のクロマトグラフィー精製して１．３５ｇの（Ｅ）−３，４−ジメトキシ桂皮酸−６−ヒドロキシヘキシルエステルが得られる。
【００３９】
以下のシランも同様な方法で合成した：
（Ｅ）−２−メトキシ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−メトキシ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−オクチルオキシ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−メトキシ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−エトキシ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−プロポキシ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−ブトキシ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−ペンチルオキシ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−ヘキシルオキシ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−ドデシルオキシ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−フルオロ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−フルオロ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−クロロ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−クロロ桂皮酸−ト６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−トリフルオロメトキシ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−アセトアミド桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−ペンタノイルアミノ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−デカノイルアミノ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−３、５−ジメトキシ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−２、５−ジエトキシ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−メトキシ−４−プロポキシ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−メトキシ−４−オクチルオキシ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−デシルオキシ−４−メトキシ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−フルオロ−４−メトキシ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−クロロ−４−メトキシ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−プロピル−４−メトキシ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−３、４、５−トリメトキシ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−３、４−ジフルオロ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−２、３−ジフルオロ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−３、４、５−トリフルオロ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−フルオロ−４−クロロ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−エトキシ−４−アセトアミド桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−（４−メトキシベンゾイルオキシ）桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−メトキシ−４−（４−メトキシベンゾイルオキシ）桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−（３、４−ジメトキシベンゾイルオキシ）桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−メトキシ−４−（３、４−ジメトキシベンゾイルオキシ）桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−エトキシ−４−（３、４−ジメトキシベンゾイルオキシ）桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−（４−メトキシフェニル）桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−（３、４−ジメトキシフェニル）桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−（４−エチルフェニル）桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−（４−ヘキシルフェニル）桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−（シス−４−ペンチルシクロヘキシル）桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−［（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）メトキシ］桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−［（シス−４−ペンチルシクロヘキシル）メトキシ］桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−［４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル］桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−［４−（シス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル］桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
実施例２
（Ｅ）−３、４−ジメトキシ桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル
０．５０ｇの３、４−ジメトキシ桂皮酸−ヘキセ−５−ニルエステル、１．０ｍｌのトルエン、２．９ｍｌのトリエトキシシランおよび、１０ｍｌのイソプロパノールに１３４ｍｇのヘキサクロロ（IV) 白金酸６水和物を溶解した溶液０．０２ｍｌよりなる混合物を、４０℃で１晩中反応させる。次に反応混合物を室温に冷却し、シリカゲル・パッドで濾過しそして濾液を十分に蒸発処理する。残留物をシリカゲルでクロマトグラフィー精製して、３、４−ジメトキシ桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステルを得る。  出発原料として使用した３、４−ジメトキシ桂皮酸−ヘキセ−５−ニルエステルは次の様に製造する：
３、４−ジメトキシ桂皮酸−ヘキセ−５−ニルエステル
０．７２ｍｌの１、８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−ン（１．５−５）および５ｍｌのジメチルホルムアミドよりなる溶液を、１．０ｇの３，４−ジメトキシ桂皮酸と１０ｍｌのジメチルホルムアミドとの混合物に１０分にわたって室温で滴加する。この反応混合物を８０℃に加熱し、５ｍｌのジメチルホルムアミドに０．７１ｍｌの６−ブロモヘキセンを溶解した溶液を５０分にわたって滴加しそして反応を８０℃で１時間継続する。次いで反応混合物を室温に冷却しそしてジエチルエーテルと１Ｎの塩酸とに分けそして有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で数回洗浄する。その後に有機相をＭｇＳＯ4 で乾燥し、濾過しそして濾液を蒸発処理する。残留物のシリカゲルによるクロマトグラフィー精製にて３，４−ジメトキシ桂皮酸−ヘキセ−６−ニルエステルが得られる。
【００４０】
以下のシラン誘導体も同様な方法で合成した：
（Ｅ）−２−メトキシ桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−メトキシ桂皮酸−８−トリエトキシシラニルオクチルエステル、
（Ｅ）−３−オクチルオキシ桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−メトキシ桂皮酸−８−トリエトキシシラニルオクチルエステル、
（Ｅ）−４−エトキシ桂皮酸−８−トリエトキシシラニルオクチルエステル、
（Ｅ）−４−プロピルオキシ桂皮酸−８−トリエトキシシラニルオクチルエステル、
（Ｅ）−４−ブチルオキシ桂皮酸−６−トリエトキシシラニルオクチルエステル、
（Ｅ）−４−ペンチルオキシ桂皮酸−８−トリエトキシシラニルオクチルエステル、
（Ｅ）−４−ヘキシルオキシ桂皮酸−８−トリエトキシシラニルオクチルエステル、
（Ｅ）−４−ドデシルオキシ桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−フルオロ桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−フルオロ桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−クロロ桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−クロロ桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−トリフルオロメトキシ桂皮酸−８−トリエトキシシラニルオキシルエステル、
（Ｅ）−４−アセトアミド桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−アセトアミド桂皮酸−８−トリエトキシシラニルオキシルエステル、
（Ｅ）−４−ペンタノイルアミノ桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−デカノイルアミノ桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−３、４−ジメトキシ桂皮酸−５−トリエトキシシラニルペンチルエステル、
（Ｅ）−３、４−ジメトキシ桂皮酸−７−トリエトキシシラニルヘプチルエステル、
（Ｅ）−３、４−ジメトキシ桂皮酸−８−トリエトキシシラニルオクチルエステル、
（Ｅ）−３、４−ジメトキシ桂皮酸−９−トリエトキシシラニルノニルエステル、
（Ｅ）−３、４−ジメトキシ桂皮酸−１０−トリエトキシシラニルデシルエステル、
（Ｅ）−３、４−ジメトキシ桂皮酸−１１−トリエトキシシラニルウンデシルエステル、
（Ｅ）−３、４−ジメトキシ桂皮酸−１２−トリエトキシシラニルドデシルエステル、
（Ｅ）−３、５−ジメトキシ桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−２、５−ジメトキシ桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−メトキシ−４−プロピルオキシ桂皮酸−８−トリエトキシシラニルオクチルエステル、
（Ｅ）−３−メトキシ−４−オクチルオキシ桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−デシルオキシ−４−メトキシ桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−フルオロ−４−メトキシ桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−クロロ−４−メトキシ桂皮酸−８−トリエトキシシラニルオクチルエステル、
（Ｅ）−３−プロピル−４−メトキシ桂皮酸−８−トリエトキシシラニルオクチルエステル、
（Ｅ）−３、４、５−トリメトキシ桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−３、４−ジフルオロ桂皮酸−８−トリエトキシシラニルオクチルエステル、
（Ｅ）−２、３−ジフルオロ桂皮酸−８−トリエトキシシラニルオクチルエステル、
（Ｅ）−３、４、５−トリフルオロ桂皮酸−８−トリエトキシシラニルオクチルエステル、
（Ｅ）−３−フルオロ−４−クロロ桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−エトキシ−４−アセトアミド桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−（４−メトキシベンゾイルオキシ）桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−メトキシ−４−（４−メトキシベンゾイルオキシ）桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−（３、４−ジメトキシベンゾイルオキシ）桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−メトキシ−４−（３、４−ジメトキシベンゾイルオキシ）桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−エトキシ−４−（３、４−ジメトキシベンゾイルオキシ）桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル。
【００４１】
実施例３
（Ｅ）−４−［（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）メトキシ］桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル
この化合物を、（Ｅ）−［（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）メトキシ］桂皮酸を６−ブロモヘキサンでエステル化し、次に得られる（Ｅ）−［（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）メトキシ］桂皮酸ヘキセ−５−ニルエステルをトリエトキシシランと反応させることによって実施例２と同様に製造する。
【００４２】
出発原料として使用した（Ｅ）−［（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）メトキシ］桂皮酸は次の方法で製造する：
４−［（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）メトキシ］ベンズアルデヒド
３８．５ｍｌのジイソブチルアルミニウムヒドリド溶液（２０％濃度トルエン溶液）を、１５０ｍｌのトルエンに１０．４ｇの４−［（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）メトキシ］ベンゾニトリル───Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．５３、１４７（１９７９）に従って製造───を懸濁させた懸濁物に０℃で１０分間に滴加する。次に反応混合物をゆっくり室温に加温し、更に３．５時間反応させる。その後に１Ｎの塩酸をゆっくり滴加し、攪拌を１時間実施しそして次に反応混合物を水とメチレンクロライドに分配する。有機相を次に水で数回洗浄し、ＭｇＳＯ4 で乾燥し、濾過しそして蒸発処理する。醋酸エチル／メチレンクロライドで結晶化させて、４−［（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）メトキシ］ベンズアルデヒドを得る。
【００４３】
４−［（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）メトキシ］桂皮酸メチルエステル
２７．６ｍｌの１。６Ｎブチルリチウム溶液を、５０ｍｌの乾燥テトラヒドロフランに６．４ｍｌのホスホノ醋酸トリメチルエステルを溶解した溶液に０℃で１０分にわたって滴加する。攪拌を０℃で１．５時間実施し、１０．３ｇの粗４−［（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）メトキシ］ベンズアルデヒドを５０ｍｌの乾燥テトラヒドロフランに溶解した溶液を同じ温度で５分間の間に滴加する。次にこの混合物をゆっくり室温に加温し、１５時間反応させる。次いで反応混合物をメチレンクロライドと１Ｎの塩酸に分配し、有機相を飽和重炭酸ナトリウム溶液および水で洗浄し、ＭｇＳＯ4 で乾燥しそして蒸発処理する。
【００４４】
醋酸エチル／ヘキサン（１：９）を用いてのシリカゲルでのクロマトグラフィー処理および続くヘキサン／醋酸エチルでの繰り返し結晶化によって、４−［（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）メトキシ］桂皮酸メチルエステルが得られる。
４−［（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）メトキシ］桂皮酸
８ｇの４−［（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）メトキシ］桂皮酸メチルエステルと５０ｍｌの１０％濃度メタノール性水酸化カリウム溶液との混合物を室温で１６時間放置する。その後に、連続的に攪拌しながら、かつ冷却しながら１Ｎの水性硫酸を用いて酸性化を行い、メチレンクロライドで抽出を行いそして有機相を水で数回洗浄し、ＭｇＳＯ4 で乾燥させそして蒸発処理する。ヘキサン／醋酸エチルでの結晶化処理で、４−［（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）メトキシ］桂皮酸が得られる。
【００４５】
次のシラン誘導体も同様な方法で製造できる：
（Ｅ）−４−（４−メトキシフェニル）桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−（４−デシルオキシフェニル）桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−［４−（３、３、４、４、５、５、６、６、６−ノナフルオロヘキシルオキシ）フェニル］桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−（３、４−ジメトキシフェニル）桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−（３−メトキシ−４−オクチルオキシフェニル）桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−（３−オクチルオキシ−４−メトキシフェニル）桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−（４−エチルフェニル）桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−（４−ヘキシルフェニル）桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−（シス−４−ペンチルシクロヘキシル）桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−［（トランス−４−ヘプチルシクロへキシル）メトキシ］桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−［（シス−４−ヘプチルシクロへキシル）メトキシ］桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−［４−（トランス−４−ペンチルシクロへキシル）フェニル］桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−［４−（シス−４−ペンチルシクロへキシル）フェニル］桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−｛４−［（トランス−４−オクチルシクロへキシル）メトキシ］フェニル｝桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−｛４−［（シス−４−ヘプチルシクロへキシル）メトキシ］フェニル｝桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−｛トランス−４−［（トランス−４−ペンチルシクロへキシル）シクロヘキシル］メトキシ｝桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−｛シス−４−［（トランス−４−ペンチルシクロへキシル）シクロヘキシル］メトキシ｝桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−｛トランス−４−［（シス−４−ペンチルシクロへキシル）シクロヘキシル］メトキシ｝桂皮酸−６−トリエトキシシラニルヘキシルエステル。
【００４６】
実施例４：
（Ｅ）−３−（６−ヘプチルオキシナフタリン−２−イル）アクリル酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル
この化合物を、（Ｅ）−３−（６−ヘプチルオキシナフタリン−２−イル）アクリル酸を６−クロロヘキサノールでエステル化しそして次にそうして得られる（Ｅ）−３−（６−ヘプチルオキシナフタリン−２−イル）アクリル酸−６−ヒドロキシヘキシルエステルと３−トリエトキシシラニルプロピルイソシアネートと反応させることによって実施例１と同様に製造する。
【００４７】
６−ブロモ−２−ヘプチルオキシナフタレン
０．５ｇの６−ブロモ−２−ナフトール、５０ｍｌのジメチルスルホキシド、３．９ｍｌの６−ブロモヘプタン、７．１ｇの沃化カリウム、および粉砕されそして高減圧下に活性化された７．１ｇの炭酸カリウムよりなる混合物を６５℃に１６時間加熱する。次いで冷しそして醋酸エチルと水に分配し、有機相を水で数回洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥し、濾過しそして蒸発処理する。残留物をトルエンを用いてシリカゲル上でクロマトグラフィー処理し、次いでトルエン／ヘキサン（８：１）で結晶化処理することにより６−ブロモ−２−ヘプチルオキシナフタレンを得る。
【００４８】
（Ｅ）−３−（６−ヘプチルオキシナフタリン−２−イル）アクリル酸メチルエステル
５．２ｇの６−ブロモ−２−ヘプチルオキシナフタレン、２５ｍｌのトリエチルアミン、４．３ｍｌの醋酸メチル、０．０７２ｇの醋酸パラジウムおよび０．３９２ｇのトリ−ｏ−トルイルホスフィンよりなる混合物を１６時間還流する。次いでこの反応混合物を冷却し、醋酸エチルと水に分配し、有機相を水で洗浄し、ＭｇＳＯ4 で乾燥し、濾過しそして蒸発処理する。残留物をトルエン／醋酸エチル（３：１）を用いて２５０ｇのシリカゲル上でクロマトグラフィー処理し、次いでトルエンで結晶化させる。（Ｅ）−３−（６−ヘプチルオキシナフタリン−２−イル）アクリル酸メチルエステルが得られる。
【００４９】
（Ｅ）−３−（６−ヘプチルオキシナフタリン−２−イル）アクリル酸
０．８ｇの（Ｅ）−３−（６−ヘプチルオキシナフタリン−２−イル）アクリル酸メチルエステルおよび１０ｍｌの１０％濃度の水酸化カリウムのメタノール溶液とよりなる混合物を室温で１６時間放置する。その後に、連続的に攪拌しながら、かつ冷却しながら１Ｎの水性硫酸を用いて酸性化を行い、メチレンクロライドで抽出を行いそして有機相を水で数回洗浄し、ＭｇＳＯ4 で乾燥させそして蒸発処理する。ヘキサン／醋酸エチルでの結晶化処理で、（Ｅ）−３−（６−ヘプチルオキシナフタリン−２−イル）アクリル酸が得られる。
【００５０】
次のシラン誘導体も同様な方法で製造できる：
（Ｅ）−３−（６−エトキシナフタリン−２−イル）アクリル酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−（６−プロピルオキシナフタリン−２−イル）アクリル酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−（６−ブチルオキシナフタリン−２−イル）アクリル酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−（６−ペンチルオキシナフタリン−２−イル）アクリル酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−（６−ヘキシルオキシナフタリン−２−イル）アクリル酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−（６−オクチルオキシナフタリン−２−イル）アクリル酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−（６−ドデシルオキシナフタリン−２−イル）アクリル酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−（６−ヘプチルオキシナフタリン−２−イル）アクリル酸−４−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ブチルエステル、
（Ｅ）−３−（６−ヘプチルオキシナフタリン−２−イル）アクリル酸−５−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ペンチルエステル、
（Ｅ）−３−（６−ヘプチルオキシナフタリン−２−イル）アクリル酸−８−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）オクチルエステル、
（Ｅ）−３−（６−ヘプチルオキシナフタリン−２−イル）アクリル酸−６−（２−トリエトキシシラニルエチルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−｛６−［（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）メトキシ］ナフタリン−２−イル｝アクリル酸−６−（２−トリエトキシシラニルエチルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−｛６−［（シス−４−プロピルシクロヘキシル）メトキシ］ナフタリン−２−イル｝アクリル酸−６−（２−トリエトキシシラニルエチルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−｛６−［（トランス−４−デシルシクロヘキシル）メトキシ］ナフタリン−２−イル｝アクリル酸−６−（２−トリエトキシシラニルエチルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−｛６−［（シス−４−デシルシクロヘキシル）メトキシ］ナフタリン−２−イル｝アクリル酸−６−（２−トリエトキシシラニルエチルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステル。
【００５１】
実施例５：
（Ｅ）−３，４−ジメトキシ桂皮酸（６−トリクロロシラニルヘキシル）エステル
５ｍｌのトリクロロシランを、２０ｍｌの乾燥テトラヒドロフランに０．１ｇのＨ2 ＰｔＣｌ6 を溶解した溶液に攪拌下に添加する。２０ｍｌの乾燥テトラヒドロフランに溶解した１４．８ｇの（Ｅ）−３，４−ジメトキシ桂皮酸ヘキセ−５−ニルエステルを溶解した溶液を注意深くこれに滴加する。その後に室温で５時間攪拌を行い、次いで５０℃で１６時間攪拌する。反応混合物を水流ポンプでの減圧下に濃縮し、残留溶液およびトリクロロシランを減圧下に冷却トラップを備えた油圧ポンプ式減圧機で完全に除く。貯蔵のために乾燥テトラヒドロフランに溶解する粗（Ｅ）−３，４−ジメトキシ桂皮酸６−トリクロロシラニルヘキシルエステルが得られる。
【００５２】
原料として必要とされる（Ｅ）−３，４−ジメトキシ桂皮酸ヘキセ−５−ニルエステルの製法は実施例２に記載されている。
以下のシラン誘導体も同様な方法で製造できる：
（Ｅ）−２−メトキシ桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−メトキシ桂皮酸−８−トリクロロシラニルオクチルエステル、
（Ｅ）−３−ヘキシルオキシ桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−メトキシ桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−エトキシ桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−プロポキシ桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−ブトキシ桂皮酸−８−トリクロロシラニルオクチルエステル、
（Ｅ）−４−ペンチルオキシ桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−ヘキシルオキシ桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−ドデシルオキシ桂皮酸−８−トリクロロシラニルオクチルエステル、
（Ｅ）−３−フルオロ桂皮酸−８−トリクロロシラニルオクチルエステル、
（Ｅ）−４−フルオロ桂皮酸−８−トリクロロシラニルオクチルエステル、
（Ｅ）−３−クロロ桂皮酸−８−トリクロロシラニルオクチルエステル、
（Ｅ）−４−クロロ桂皮酸−８−トリクロロシラニルオクチルエステル、
（Ｅ）−４−トリフルオロメトキシ桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−アセトアミド桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−アセトアミド桂皮酸−８−トリクロロシラニルオクチルエステル、
（Ｅ）−４−ペンタノイルアミノ桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−デカノイルアミノ桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−３、４−ジメトキシ桂皮酸−５−トリクロロシラニルペンチルエステル、
（Ｅ）−３、４−ジメトキシ桂皮酸−７−トリクロロシラニルヘプチルエステル、
（Ｅ）−３、４−ジメトキシ桂皮酸−８−トリクロロシラニルオクチルエステル、
（Ｅ）−３、４−ジメトキシ桂皮酸−９−トリクロロシラニルノニルエステル、
（Ｅ）−３、４−ジメトキシ桂皮酸−１０−トリクロロシラニルデシルエステル、
（Ｅ）−３、４−ジメトキシ桂皮酸−１１−トリクロロシラニルウンデシルエステル、
（Ｅ）−３、４−ジメトキシ桂皮酸−１２−トリクロロシラニルドデシルエステル、
（Ｅ）−３、５−ジメトキシ桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−２、５−ジメトキシ桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−メトキシ−４−プロポキシ桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−メトキシ−４−オクチルオキシ桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−デシルオキシ−４−メトキシ桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−フルオロ−４−メトキシ桂皮酸−７−トリクロロシラニルヘプチルエステル、
（Ｅ）−３−クロロ−４−メトキシ桂皮酸−８−トリクロロシラニルオクチルエステル、
（Ｅ）−３−プロピル−４−メトキシ桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−３、４、５−トリメトキシ桂皮酸−８−トリクロロシラニルオクチルエステル、
（Ｅ）−３、４−ジフルオロ桂皮酸−９−トリクロロシラニルノニルエステル、
（Ｅ）−２、３−ジフルオロ桂皮酸−１０−トリクロロシラニルデシルエステル、
（Ｅ）−３、４、５−トリフルオロ桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−フルオロ−４−クロロ桂皮酸−８−トリクロロシラニルオクチルエステル、
（Ｅ）−３−エトキシ−４−アセトアミド桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−（４−メトキシベンゾイルオキシ）桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−メトキシ−４−（４−メトキシベンゾイルオキシ）桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−（３、４−ジメトキシベンジルオキシ）桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−メトキシ−４−（３、４−ジメトキシベンジルオキシ）桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−３−エトキシ−４−（３、４−ジメトキシベンジルオキシ）桂皮酸−８−トリクロロシラニルオクチルエステル、
（Ｅ）−４−（４−メトキシフェニル）桂皮酸−８−トリクロロシラニルオクチルエステル、
（Ｅ）−４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）桂皮酸−８−トリクロロシラニルオクチルエステル、
（Ｅ）−４−（４−デシルオキシフェニル）桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシエステル、
（Ｅ）−４−［４−（６，６，６−トリフルオロヘキシルオキシ）フェニル］桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−（３、４−ジメトキシフェニル）桂皮酸−８−トリクロロシラニルオクチルエステル、
（Ｅ）−４−（３−メトキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−（３−ヘキシルオキシ−４−メトキシフェニル）桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−（４−プロピルフェニル）桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−（４−デシルフェニル）桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−（シス−４−ヘプチルシクロヘキシル）桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−［（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）メトキシ］桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−［（シス−４−ヘキシルシクロヘキシル）メトキシ］桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−［４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル］桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−［４−（シス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル］桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−｛４−［（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−｛４−［（シス−４−ヘプチルシクロヘキシル）メトキシ］フェニル｝桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−｛トランス−４−［（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］メトキシ｝桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、（Ｅ）−４−｛シス−４−［（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）シクロヘキシル］メトキシ｝桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル、
（Ｅ）−４−｛トランス−４−［（シス−４−ヘプチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］メトキシ｝桂皮酸−６−トリクロロシラニルヘキシルエステル。
【００５３】
実施例６：
光架橋性層の製造
０．０２ｇの（Ｅ）−３、４−ジメトキシ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステルを２ｍｌのプロパノールに溶解する。この溶液を、浄化したガラス板（１９×２６ｍｍ）に回転塗り（スピンコーティング法）によって１０００回転／分で塗布し、次いで１３０℃の温度に３０分加熱する。
【００５４】
この様に処理したガラス板を次いで超音波浴中で１５分間、メタノールで浄化する。
実施例７：
液晶のための配向層の製造
実施例６に記載した被覆されたガラス板を、高圧水銀ランプの直線状偏光紫外線光に１分間露光する。次いで液晶層を、被覆されたガラス板に回転塗り法で塗布する。配向した液晶分子の一軸の複屈折層が偏光顕微鏡下に観察できる。傾斜補償板によって、配向方向がシラン層を露光する際に調製される紫外線の偏光方向に一致していることが判った。
【００５５】
実施例８：
限定された傾斜角を持つ配向層の製造
実施例６に従って（Ｅ）−３、４−ジメトキシ桂皮酸−６−（３−トリエトキシシラニルプロピルカルバモイルオキシ）ヘキシルエステルを塗布した二枚のガラス板を、直線状の偏光紫外線に３分露光する。その際に光の入射方向は板の垂直線（ｎｏｒｍａｌ）に対して７０°傾斜している。光の偏光方向は光の入射方向およびガラス板の垂直線によって限定される面にある。次に二枚のガラス板を、塗布された側が内側に向かい会う様に組み合わせて、２０ｍｍの板状の空間を持つ液晶用セルを得る。その結果偏光およびこの板状物の露光中の入射光によって規定される方向は互いに平行している。次いでこのセルにＲＯＬＩＣＡＧの液晶混合物３０１０を１００℃で充填する。その際に液晶混合物は充填工程の間に等方性相状態にある。次いでセルを１℃／分の速度で徐々に室温に冷却する。均一に配向した液晶層が交差偏光子の間で判った。結晶回転法によって測定されるこの平行セルの傾斜角は０．２°であった。