(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）溶解容器中で、ｍ−キシレンジアミンと、アジピン酸と芳香族ジカルボン酸とを含むジカルボン酸とに水と添加物とを加えて溶解し、芳香族ジカルボン酸の量が添加した前記ジカルボン酸に対して２〜１５モルパーセントの混合物を作製する工程と、
ｂ）前記混合物を反応容器に移し、前記反応容器中で前記混合物を重縮合する工程と、
ｃ）前記重縮合体を粒状化する工程と、
ｄ）粒状化により得られた粒状物を乾燥する工程と、
を含み、
前記重縮合工程は、１００００ｈＰａ以下における気圧、２５５℃〜２７０℃の温度範囲における温度で行われ、前記反応容器を２５５℃〜２７０℃の温度範囲の温度に加熱している間に前記気圧に達し、混合物の温度が前記最高温度に達した直後、気圧は大気条件に減じる一方で温度は２５５℃〜２７０℃の温度範囲における温度に維持され、前記重縮合工程は、前記温度下で、８００ｈＰａ未満の気圧下で継続し、
乾燥工程の前に、前記粒状物が水中結晶化され、
前記重縮合工程は、１０００〜６０００ｈＰａの気圧範囲にある気圧下、高くとも２５５℃〜２７０℃の温度範囲の温度下で行われ、反応容器を２６０℃〜２７０℃の温度に加熱する間に前記気圧に達し、前記混合物が最高温度に達した直後に前記気圧は減じ、２６０℃〜２７０℃の温度に維持されている間に大気条件になり、
前記重縮合工程は、前記温度下で、５００ｈＰａ未満の気圧下で継続する、ポリアミド成形コンパウンドの製造方法。
【請求項２】
ａ）溶解容器中で、ｍ−キシレンジアミンと、アジピン酸と芳香族ジカルボン酸とを含むジカルボン酸とに水と添加物とを加えて溶解し、芳香族ジカルボン酸の量が添加した前記ジカルボン酸に対して２〜１５モルパーセントの混合物を作製する工程と、
ｂ）前記混合物を反応容器に移し、前記反応容器中で前記混合物を重縮合する工程と、
ｃ）前記重縮合体を粒状化する工程と、
ｄ）粒状化により得られた粒状物を乾燥する工程と、
を含み、
前記重縮合工程は、１００００ｈＰａ以下における気圧、２５５℃〜２７０℃の温度範囲における温度で行われ、前記反応容器を２５５℃〜２７０℃の温度範囲の温度に加熱している間に前記気圧に達し、混合物の温度が前記最高温度に達した直後、気圧は大気条件に減じる一方で温度は２５５℃〜２７０℃の温度範囲における温度に維持され、前記重縮合工程は、前記温度下で、８００ｈＰａ未満の気圧下で継続し、
乾燥工程の前に、前記粒状物が水中結晶化され、
前記重縮合工程は、１０００〜３０００ｈＰａの気圧範囲にある気圧下、高くとも２５５℃〜２７０℃の温度範囲の温度下で行われ、反応容器を設備の＋／−制御精度で２７０℃の温度に加熱する間に前記気圧に達し、前記混合物が最高温度に達した直後に前記気圧は減じ、設備の＋／−制御精度で２６５℃の温度に維持されている間に大気条件になり、
前記重縮合工程は、この温度で、３００ｈＰａ未満の気圧下で継続する、ポリアミド成形コンパウンドの製造方法。
【請求項３】
前記芳香族ジカルボン酸は、前記添加されるジカルボン酸に対して５〜１５モル％の範囲内のイソフタル酸及び／又はテレフタル酸の形で添加される、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記芳香族ジカルボン酸は、前記添加されるジカルボン酸に対して１０〜１５モル％の範囲内のイソフタル酸の形で添加される、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項５】
前記芳香族ジカルボン酸は、前記添加されるジカルボン酸に対して１２モル％の範囲内のイソフタル酸の形で添加される、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項６】
前記芳香族ジカルボン酸は、前記添加されるジカルボン酸として、１２モル％の範囲内のイソフタル酸の形で添加される、請求項４に記載の方法。
【請求項７】
前記水中結晶化工程は、５５℃〜８０℃の範囲内の温度で実施される、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項８】
前記水中結晶化工程は、７０℃〜８０℃の範囲内の温度で実施される、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記水中結晶化工程は、少なくとも２時間及び／又は粒状物が不透明になるまで行われる、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
前記ａ）工程において、ｐＫａ４．７６を超えるｐＫａ値を有するモノカルボン酸の形の調整剤を前記混合物に添加して、ポリマ鎖を閉じ、鎖長を調整する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項１１】
調整剤として、プロピオン酸を使用する、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記ａ）工程において、亜リン酸及び／又はフェノールの熱安定剤が前記混合物に添加される、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項１３】
テトラキス［（３、５−ジ−テルト・ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロ桂皮酸メチルエーテル］メタン及び又はトリ（２、４−ジ−テルト・ブチルフェニル）亜リン酸が熱安定剤として使用される、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記工程ａ）において、ピロジェニックケイ酸の形の核生成添加物を前記混合物に添加する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項１５】
次亜リン酸ナトリウムを重縮合触媒及び熱安定剤として使用する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項１６】
前記粒状物は、不活性ガスフロー下、又は、真空下で固相第２縮合の対象とされ、前記粒状物は、少なくとも略第２縮合温度の温度プロフィールにあらかじめ加熱されて、移送され、１６０℃〜２００℃の温度範囲の温度で第２縮合される、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項１７】
不活性ガスとして窒素を使用する、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記固相の第２縮合体は、８００ｈＰａ未満の減圧下で作成される、請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
固相第２縮合工程の後、鉄、コバルト、又は、ニッケルのカルボン酸塩の形態の脱酸素剤が前記粒状物に混合される、請求項１６に記載の方法。
【請求項２０】
請求項１又は２に記載の方法を用いて作成された粒状物。
【請求項２１】
請求項１９に記載の方法を用いて作成された粒状物。
【請求項２２】
食品、化学品、塗料、化粧品の群から選ばれる少なくとも一つを包むパッケージ又はパッケージ材料を作製するために用いられる、請求項２０に記載の粒状物の用途。
【請求項２３】
ポリエチレンテレフタレート製ボトルに酸素及び／又は二酸化炭素の拡散抑制層を作成するための、請求項２０に記載の粒状物の用途。
【請求項２４】
ポリエチレンテレフタレート製ボトルに酸素及び／又は二酸化炭素の拡散抑制層を作成するために用いられる、請求項２１に記載の粒状物の用途。
【請求項２５】
ポリエチレンテレフタレート製ビール容器に酸素及び／又は二酸化炭素の拡散抑制層を作成するために用いられる、請求項２１に記載の粒状物の用途。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、独立の請求項１のプリアンブルに記載のポリアミド成形材料を作成する方法に関する。該方法は、溶解容器中で、ｍ−キシレンジアミンと、アジピン酸と芳香族ジカルボン酸とを含むジカルボン酸とに水と添加物とを加えて溶解し、芳香族ジカルボン酸の量が添加した前記ジカルボン酸に対して２〜１５モルパーセントの混合物を作製する工程と、前記混合物を反応容器に移し、前記反応容器中で前記混合物を重縮合する工程と、前記重縮合体を粒状化する工程と、粒状化により得られた粒状物を乾燥する工程とを含む。ポリアミド成形コンパウンドの典型的な製造方法では、上記工程と、互いに影響するこれらの工程のレシピと各パラメータとを含んでいる。さらに、本質的な工程として、粒状物の結晶化がある。バッチ法でのポリアミド及び／又はコポリアミドの加水分解製法は、例えば、「ナイロンプラスチックハンドブック」"Nylon Plastics Handbook"（1955, Ｍ．Ｉ．Ｋｏｈａｎ編）第１７頁に記載されており、知られている。ＰＡ６６（上記第１９−２２頁）のバッチ法もまたここに記載されている。
【０００２】
【従来の技術】
ポリアミドは周知のものであり、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）で作成されたボトル中で酸素又は二酸化炭素等のガスに対するバリア層及び／又は拡散禁止層として適当なものである。例えば、米国特許第４３９８６４２号には、少なくとも２つのプラスチック（ＭＸＤＡを含むポリエステル及びポリアミド）から構成され、配向された多層コンテナが記載されている。米国特許第４５３５９０１号には、少なくとも２以上のプラスチック（ポリエステル及びポリアミド、ＥＶＯＨ、ポリオレフィン、ポリアクリル酸、ＰＶＣ、ＰＣ、又はＰＳ）で構成された３層以上の多層ボトルを閉じて、単一層でボトルのネック部を構成することが記載されている。米国特許第４７２８５４９号には、ＭＸＤＡを含むポリエステル及びポリアミドからなる５層ボトルが記載されている。ボトルの壁は伸ばされて所定の厚さと組成の層にされる。しかし、型にＰＥＴボトルの成型部分を射出成型している間、特にｍ−キシレンジアミンを含むポリアミドは、これらの成型部分でバリア層を形成するための流動性に劣っており、例えば、欧州特許公開公報第０２８８９７２号に記載のように「フィンガー・フォーメーション」の不規則なメルト・フロントを形成する傾向がある。このため、完成したＰＥＴボトルで不完全な拡散バリア層が形成される。アジピン酸とｍ−キシレンジアミンとからの重縮合反応で得られるホモポリアミドＭＸＤ６（欧州特許公開公報第０２８８９７２号）は、欧州特許公開公報第００７１０００号及び欧州特許公開公報第００８４６６１号に記載の方法で作製される。ｍ−キシレンジアミンを含むポリアミドコンパウンドがガスバリア特性を改善することは欧州特許公開公報第０４０９６６６号で知られている。酸素バリアについて特に高い要求がある場合には、欧州特許公開公報第０３０１７１９号に記載されている脱酸素剤を用いることによってその目的を達成することができる。しかし、脱酸素剤は、処理中のポリアミドの溶解度を減少させてしまう。また、脱酸素剤を使用しているにもかかわらず、二酸化炭素を含む飲料の保存期間は非常に制限されているか、及び／又は、不十分であるように、二酸化炭素バリアは脱酸素剤の影響を受けない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ｍ−キシレンジアミンを含み、ホモポリアミドについて改良され、パッケージ、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製のボトルにおける二酸化炭素の拡散制限層の形成用としてより高品質のポリアミド成形コンパウンドを作製するのに適した代替方法とコンパウンドとを示すことである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記課題は独立の請求項１の特徴として規定されている方法及び組成物によって解決できる。本発明のさらなる特徴は、従属クレームによって得られる。
【０００５】
本発明に係る方法によって得られる本発明に係る組成物は、ＰＡＭＸＤ６に対して改良された二酸化炭素拡散バリア特性、より均一な粘性、改良された流動性、より高いコポリアミドの透明度の有利な効果を有している。
【０００６】
【発明の実施例】
全ての実施例において、透明で均質な塩溶液のための２５重量％の水、発泡を抑制する発泡防止剤、重縮合を加速する触媒、及びジアミンの損失を補う過剰のジアミン等の添加物が上記方法に従って添加された。
【０００７】
実施例１
実施例１（酢酸を使用する構成１）では、イソフタル酸（７．９３４ｋｇ）、酢酸（０．２９８ｋｇ）、アジピン酸（５１．２０３ｋｇ）及びｍ−キシレンジアミン（５４．８４６ｋｇ）が溶解室内で溶解された均質な混合物は、オートクレーブに移されて、２８０℃まで加熱された。加熱の間、水の蒸発によって圧力が上昇した。排気バルブを用いて適当な調整を行うことによって、蒸気圧が２００００ｈＰａ（２０ｂａｒ）を越えないように、及び／又は、蒸気圧が２００００ｈＰａ（２０ｂａｒ）に維持した。最大温度２８０℃に達した後、速やかに蒸気が排出され、混合物は大気条件まで拡張された。同時に、重縮合が開始し、重縮合の到達程度に応じてオートクレーブの攪拌器のトルクが増加した。その後、重縮合体は粒状化され、周知の方法で乾燥された。
【０００８】
乾燥の間に粒状物は重縮合した。さらに、粒状物は多くのインクルージョン（inclusion）を含み、バッチ数が増えるにつれてインクルージョンの数は大きく増加した。粒状物の強い（pronounced）黄色は、重縮合の高すぎる温度ストレスから起きると解釈された。明らかに関連技術（欧州特許第０２８８９７２号公報）よりも低比率の芳香族ジカルボン酸が使用されたが、流動特性が弱く、溶融物前面に成型部分の射出成型の間の望ましくない「フィンガー・フォーメーション」を生じる傾向があるため、第１化合物から得られた粒状物は、ＰＥＴボトルでバリア層の生成のために用いることができなかった。また、乾燥の間に粒状物の塊は、ハンドリングの点で非常に好ましくない欠点が生じるので、この点で改善する必要がある。
【０００９】
実施例２
実施例２では、化合物１の重縮合物は、圧力３０００ｈＰａ（３ｂａｒ）、温度２７０℃で作成された。米国特許第２９９７４６３号に記載の方法より劇的に低い圧力で改善された結果が得られる。混合物が最大温度に達した直後、その圧力は、大気条件まで減じ、３００ｈＰａで重縮合が続けられる。分圧によって重縮合時間が短縮され、生成品質及び方法の加速の改善を補助することができる。
【００１０】
この実施例２では、最大圧力１００００ｈＰａ（１０ｂａｒ）、最大温度２５０℃から２７０℃の条件が重縮合に好ましい。圧力１０００ｈＰａ（１ｂａｒ）から６０００ｈＰａ（６ｂａｒ）が重縮合の前の加熱には好ましく、圧力１０００ｈＰａ（１ｂａｒ）から３０００ｈＰａ（３ｂａｒ）がさらに好ましい。さらに、混合物が最大温度に達した直後、圧力が大気条件まで減じ、重縮合が８００ｈＰａ（８００ｍｂａｒ）未満の圧力下で継続し、好ましくは５００ｈＰａ（５００ｍｂａｒ）、さらに好ましくは３００ｈＰａ（３００ｍｂａｒ）、なおさらに好ましくは１００ｈＰａ（１００ｍｂａｒ）で継続することが重要である。上記圧力下での加熱の間のさらに好ましい温度範囲は、２６０℃から２７０℃であり、温度２７０℃を中心にして使用される機器の制御精度の＋／−範囲が特に好ましい。圧力及び／又は減圧段階を軽くするために、さらに２６０℃から２７０℃の温度範囲が好ましく、２６５℃を中心にして使用される機器の制御精度の＋／−範囲が特に好ましい。
【００１１】
本発明によるさらなる改善は、ポリマ鎖長の調整、即ち、鎖長調整剤用の添加物としてのｐＫａ４．７６を越えるｐＫａを有するモノカルボン酸の用途に関する。意外にも、ゲル粒子を阻止し、これらのゲル粒子がフィーダヘッドのノズルプレートに入るのを妨げるスクリーンがいつも詰まるため、ｐＫａ４．７６を有し、通常使われている酢酸は好ましくないことが明らかになっている。また、安息香酸（ｐＫａ＝４．２１）を用いた結果もよくないことがわかっている。実験によれば、意外にもプロピオン酸（ｐＫａ＝４．８８）は好ましく、鎖長調整剤として機能し、ゲル粒子及びインクルージョンの数を減じ、スクリーンももはや詰まらなくなる。それゆえ鎖長調整剤として使用されるモノカルボン酸のｐＫａ値は、好ましくはｐＫａ４．７６より大きいことと認められる。プロピオン酸が鎖長調整剤として適当な場合、吉草酸等の少なくとも４炭素原子を有する他のモノカルボン酸を用いてもよい。しかし、水溶性は鎖長を延ばす働きを減じてしまうため、Ｃ１８モノカルボン酸（例えばステアリン酸）が鎖長調整剤としての上限となると考えられる。
【００１２】
さらなる改善結果について、特に黄色味を減じ、Ｈｏｓｔａｎｏｘ  ＰＡＲ２４（トリス（２、４−ジテルト・ブチルフェニル）亜リン酸、０．０２５ｋｇ）及び／又はＩｒｇａｎｏｘ１０１０（テトラキス［３、５−ジテルト・ブチル−４−ヒドロキシ）ハイドロケイ酸メチルエステル］メタン、０．０２５ｋｇ）等の亜リン酸の、及び／又は、フェノールの熱安定剤が混合物に添加されてもよい。これらの熱安定剤は、米国食品医薬品局（ＦＤＡ）による許可を受けており、食品と接触するパッケージ材料に使用できるという利点がある。また、Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０も同様の利点を有する。主に、黄色味を減じ、ゲル・フォーメーションを減じるという改善点が得られる。
【００１３】
１０の連続するバッチの後でさえ、粒状物は、ほとんどインクルージョンを含まず、もはやこの実施例２からの結果である黄色を示めさなかった。０．５％のｍ−クレゾールで測定された相対粘度は１．５７であった。この値は、あまりに低いので、ＰＥＴボトルでバリア層を形成するには好ましくない。さらに、粒状物が乾燥の間に重縮合するため、作成方法について容易なハンドリングを考慮してさらなる改善を行わなければならない。
【００１４】
実施例３
実施例３では、粒状物（組成物１、ただしプロピオン酸を使用、０．２８１ｋｇ）は、温度７５℃で、２時間、水中結晶化が行われた。得られた結果によれば、５５℃から８０℃の温度範囲が好ましく、７０℃から８０℃の温度範囲が特に好ましい。また、粒状化の滞留時間として、２〜１２時間が有利であることがわかっている。水中での粒状化の滞留時間を正確に決めるために、本来は透明な粒状物が不透明になるまで水中結晶化を行うことが好ましい。選択された温度に対応して、水中結晶化の持続時間は、この構成に基づいて、この方法の間の休息で条件付けられるバッチ持続時間に調整される。粒状物は水中結晶化が行われ、もはや乾燥の間も重縮合することなく、流れるようにパッケージされ、さらに処理される。
【００１５】
相対的な粘度を上昇させるために、固相第２縮合が行われた。この場合、まず粒状物は激しく動かされ、ガス温度を増して不活性ガス中で第２縮合温度にされる。第２縮合温度に加熱されたガスが直接導入された場合、粒状物の重縮合が起き、それによって、たとえ強く動かしても、１００℃〜１３０℃の間及び／又は１５０℃〜１７０℃の間の生成温度でプロセスのブロッキングが生じるため、この温度を増加させるガスを導入することは必要なことである。
【００１６】
実験によれば、粒状化は温度１６５℃で２０分維持され、固相第２縮合は１８０°で６時間行われる。
【００１７】
この実験結果に基づくと、固相第２縮合について１６０℃〜２００℃の温度範囲が好ましい。１７０℃〜１９０℃の温度範囲がさらに好ましく、１７５℃〜１８５℃の温度範囲が特に好ましい。窒素ガスが不活性ガスとして好ましく、窒素ガスの露点として、＋１０℃から６０℃の温度範囲が好ましく、−２０℃から−６０℃の温度範囲がさらに好ましい。粒状物を段階的に加熱するように注意を払えば、８００ｈＰａ（８００ｍｂａｒ）未満の減圧下でも固相第２縮合は可能である。この場合、５０ｈＰａ（５０ｍｂａｒ）未満の圧力下が好ましい。１０ｈＰａ（１０ｍｂａｒ）未満がさらに好ましく、２ｈＰａ（２ｍｂａｒ）未満が特に好ましい。
【００１８】
ポリマの相対粘度は、固相第２縮合の持続時間によって影響を受ける場合があり、０．５％のｍ−クレゾールで測定された相対的な粘度は、１．６５〜１．７５が好ましく、１．７がさらに好ましい。
【００１９】
この粒状物は、パッケージ製品に用いる、又は、物、特に食品、化学品、顔料、化粧品等をパッケージするのに適当である。パッケージ、特に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）で製造されており、ソフトドリンク用に用いられるボトル内への酸素及び／又は二酸化炭素の拡散禁止層の製品でさえ、「フィンガーフォーメーション」は生じない。このコポリアミドの粒状物は、エクストルージョン・ブローモールデッド及び／又はインジェクション・ストレッチ・ブローモールデッドされたコンテナ及びボトル内のバリア体、フラットフィルム、及びバルク用のブロン・フィルム及び／又はチューブとして用いられることがある。グラスファイバ製品、特にビヒクル、オプティクス、家庭電気製品、電気・電子工業製品は、さらにこの粒状物を用いることなく、コンポーネントを強化できる。
【００２０】
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）で作製されたビールボトルで酸素についての拡散禁止層が必要な場合、即ち、バルク体のコンテナ内で特に酸素バリアの必要性が高い場合、この実施例３による粒状物を用いた拡散バリアでは依然として十分ではない。そのような拡散バリアとしては、有機金属化合物、例えば、鉄、コバルト、ニッケルのカルボン酸塩の形を有する「脱酸素剤」、又は酸素トラップ体が、ヨーロッパ特許第０３０１７１９号で知られているように、それ自体を証明している。しかし、粒状体への脱酸素剤の添加によってコポリアミドの粘度は低くなっており、その結果、もはやパッケージ中の酸素拡散禁止層を生成するには適さず、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製のボトルは適さない。しかし、さらなる固相の第２縮合（１６５℃で２０分間、粒状体を保持する；固相第２縮合の条件は１８０℃で６時間である。）を経過することで、相対粘度は好ましい値１．６５〜１．７５の範囲及び／又はより好ましい値１．７に低下する。
【００２１】
実施例４
実施例４では、発熱性ケイ酸（エアロゾルＣＯＫ０．０５０ｋｇ）からなる核生成添加物が混合物生成の間に組成物１に添加された。作成方法は、水中結晶化及び実施例３に記載の固相第２縮合を用いると同様にして、調整剤としてプロピオン酸を用い、実施例２に示す熱安定剤を添加して行われた。この方法によれば、ポリマのクラリティ（clarity）及び／又は透明度がさらに改良された。
【００２２】
実施例５
実施例５では、混合物生成の間に添加する添加物を芳香族ジカルボン酸に替えて組成物を変化させた。
【００２３】
表１に、本発明と関連技術の配合表の比較を示している。表では、全ての量を添加するジカルボン酸に対するモルパーセントで示している。鎖長調整剤としてプロピオン酸を用いた組成物１は、実施例３又は実施例４で得られ、組成物２から５は、実施例５で芳香族ジカルボン酸の特性を変えて得られた。
【００２４】
融点（℃）の測定及び／又はガラス転移点（℃）は、通常の方法で行った。二酸化炭素ＣＯ２の浸透を測定するために、伸びておらず、非配向性の平均膜厚５０μｍのフィルムが作成された。このフィルムの二酸化炭素ＣＯ２の浸透（ｃｍ３／ｍ２×日×バール（ｂａｒ＝１０００ｈＰａ））は、相対周囲湿度８５％、温度２３℃で測定された。少なくとも本発明による組成物１及び対照値の値は、二酸化炭素浸透に関して大きな値である。
【００２５】
【表１】
0004237472.tif 000002
【００２６】
表１に示されているように、ＣＯ２透過性を減少させるバリア特性は、少なくとも本発明に係る組成物１、３、４を用いることによって改良できる。組成物２については膜品質が悪いためにＣＯ２透過性を測定できなかった。さらに、芳香族ジカルボン酸のより好ましい割合は、添加のジカルボン酸に対するモルパーセントで表され、テーブルに示されている。略語ＭＸＤＡは、ｍ−キシレンジアミンを表し、ＩＰＳはイソフタル酸、ＴＰＳはテレフタル酸、ＡＳはアジピン酸を表す。
【００２７】
ジアミン成分は、完全に、あるいは本質的にｍ−キシレンジアミンからなる。結晶化速度、融点、ガラス転移点、フレキシビリティ、透明性、耐穿刺性（puncture resistance）、強靭性、合成粘着性、ガスバリア性等の特定の性質を意図的に制御するために、ヘキサメチレンジアミン、ジアミノブタン、メチルペンタ・メチレンジアミン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、１，６−ジアミノ−２，２，４−トリメチルヘキサノン、１，６−ジアミノー２，４，４’−トリメチルヘキサノン、ｐ−キシレンジアミン、デカンジアミン、ドデカンジアミン、２，２−ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン、イソホロンジアミン、ポリプロピレングリコールジアミン、ノルボルナンジアミン（norbornane diamine）、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、及びＴＣＤ−ジアミン等の他のジアミンをおよそ１０％までの少量用いてもよい。
【００２８】
コハク酸、グルタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン酸、ダイマー酸（dimeric acid）、アミノヘキサン酸、アミノウンデカン酸、アミノドデカン酸、カプロラクタム、又はドデカンラクタム等の他の脂肪族ジカルボン酸、アミノ酸、環状アミド（lactam）をおよそ１０％までの少量を用いてもよい。例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンカルボン酸、第３ブチルイソフタル酸、又はフェニリンダンジカルボン酸を芳香族ジカルボン酸として用いてもよい。イソフタル酸、テレフタル酸、又はこれらの混合物が好ましい。イソフタル酸がさらに好ましい。
【００２９】
全実施例が実施された場合、米国特許第２９９７４６３号の記載からの改良としての３，３−ビス（アミノメチル）−ジベンジルアミン（ＢＡＤＢＡ）の形成を観察できる。この副産物は、コポリアミドとの望ましくない架橋結合反応と関連付けられ、そのためゲル形成を妨げ、流動性を改良するためにはＢＡＤＢＡの生成は最小限にするのが望ましい。さらに、添加する芳香族ジカルボン酸が特にＢＡＤＢＡの生成を後押ししていることが観察される。ＢＡＤＢＡの濃度は、本発明に係る方法を経由すると最小に維持できる。６規定の塩酸を用いて１５０℃で２４時間ポリアミドを加熱脱水し、蒸発させ、乾燥させ、ジクロロメタン中で無水トリフルオロ酢酸を用いてトリフルオロ酢酸化し、ＵＶ検知器（２５４ｎｍ）、シンメトリＣ８カラム、アセトニトリル／水の傾斜混合物を用いるＨＰＬＣ設備で、ＢＡＤＢＡの含有量の定量測定を行った。選択した組成物によるＢＡＤＢＡ濃度の結果を表１に示した。
【００３０】
本発明に係る別の方法では、欧州特許公開公報第０４０９６６６号に記載されているように、ＢＡＤＢＡ濃度を好ましく減らすように寄与する温度と気圧で行われる。