(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリスチレン系樹脂と、スチレン系単量体及びジエン系単量体のブロック共重合体と、前記ポリスチレン系樹脂に対する屈折率の差が±０．１５であり、かつ体積平均粒子径が２〜１０μｍの耐熱性微粒子と、可塑剤とを含む樹脂組成物で構成され、かつ二軸延伸されたシートであって、
前記ブロック共重合体の含有量がジエン系単量体換算で０．１〜０．９重量％であり、
前記耐熱性微粒子の含有量が５０〜２５０ｐｐｍであり、
前記可塑剤の含有量が０．１〜１重量％であり、
厚み１８０μｍにおいて、ヘーズ値が１．０％以下であり、
ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準じて櫛幅１．０ｍｍで測定した鮮明度が９５％以上である二軸延伸ポリスチレン系樹脂シート。
【請求項２】
ＪＩＳ  Ｋ７１２８に規定するトラウザー引き裂き試験に準じて、引き裂き速度１０ｍｍ／分で厚み１８０μｍの二軸延伸シートを引き裂いたとき、亀裂成長長さが２．０ｍｍ以下である請求項１記載の二軸延伸ポリスチレン系樹脂シート。
【請求項３】
ブロック共重合体がスチレン含有量６０〜８５重量％のスチレン−ブタジエンブロック共重合体であり、耐熱性微粒子がスチレン系単量体をベースとする架橋ビーズで構成された耐熱性微粒子である請求項１記載の二軸延伸ポリスチレン系樹脂シート。
【請求項４】
コロナ放電処理により４０〜７０ｄｙｎｅ／ｃｍに表面張力を調整した後、一方の面を離型剤で処理し、かつ他方の面を防曇剤で処理した請求項１記載の二軸延伸ポリスチレン系樹脂シート。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のシートを用いて成形した容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐ブロッキング性、透明性、加工性に優れた二軸延伸ポリスチレン系樹脂シート及びそれを用いた容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートは、透明性および成形性が高く、腰が強いため、容器成形などにより食品包装分野で広く利用されている。特開平７−３２３４５６号公報および特開平７−３２３４７４号公報には、透明性、流動性、衝撃強度及び引っ張り強度を改善するとともに、異方性の小さな成形体を得るため、重量平均分子量１０万〜２００万のスチレン系樹脂９９〜９９．９９８重量％と、屈折率１．５〜２．０、平均粒度０．１〜２０μｍであり、ガラス転移温度が−１３０〜９０℃に存在しない微粒子１〜０．００２重量％とを含有するスチレン系樹脂組成物からなる押出成形体や二軸延伸シートが開示されている。この文献には、微粒子として、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、ポリスチレン架橋ビーズ又はジビニルベンゼン架橋ビーズが例示されているとともに、スチレン−ブタジエンブロック共重合体を２０重量％（ブタジエン換算で４．６重量％）、微粒子としての硫酸バリウムを含有する樹脂組成物を用いた例が記載されている。しかし、二軸延伸シートにおいて、耐ブロッキング性と透明性とが相反する関係にあるため、高いブロッキング性を付与すると、透明性およびクリア性が大きく低下する。また、スチレン−ブタジエンブロック共重合体の添加量が２０重量％以上であると、シート本来の剛性が失われてしまう。
【０００３】
特開平８−９２３８９号公報には、平均粒子径０．１〜３μｍのスチレングラフトジエンゴムをゴム濃度で６０〜６００ｐｐｍ含有した透明なポリスチレン系樹脂と、この樹脂に対して平均粒子径１〜１０μｍのスチレン系架橋微粒子を１００〜１０００ｐｐｍ含有させた樹脂組成物を二軸延伸したポリスチレン系樹脂シートが開示されている。この二軸延伸シートは、透明性と耐ブロッキング性とのバランスがよく、比較的高い性能を有する。しかし、上記樹脂組成物においてゴム濃度を高めると透明性及びクリア性が低下しやすい。そのため、耐ブロッキング性を改善しつつさらに透明性およびクリア性を改善することが要求される。
【０００４】
特開平７−３００５３３号公報には、透明なスチレン系樹脂１００重量部に対して、平均粒子径１〜１０μｍのスチレン系架橋微粒子０．０１〜１重量部を含有させた樹脂組成物を二軸延伸したポリスチレン系樹脂シートが開示されている。この文献に記載の二軸延伸シートは高い透明性を備えている。しかし、二軸延伸により得られた広幅のポリスチレン系樹脂シートをスリット加工すると、切り粉（樹脂粉）が多量に発生し、スリットの刃に付着して作業性を低下させたり、スリット後のシートの端部に付着するだけでなく、成形により得られた容器に付着し、外観や商品価値などを損なう。特に、スリット速度を大きくしたり、厚手のシートをスリットすると、切り粉の発生量が急増する。さらに、容器成形した後、容器を重ねて打ち抜く場合にも、打ち抜き粉（樹脂粉）が多量に生成し、容器に付着する。
【０００５】
樹脂粉の生成を防止するため、スリット刃の角度などを調整することも考えられる。しかし、このような方法でも樹脂粉の発生を抑制することは困難である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、耐ブロッキング性が高いにも拘わらず、透明性及びクリア性の高い二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートおよび容器を提供することにある。
【０００７】
本発明の他の目的は、厚みが大きくてもスリットや打ち抜き加工などの後加工による切り粉の生成を大きく抑制できる二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートおよび容器を提供することにある。
【０００８】
本発明のさらに他の目的は、成形性、腰などの特性を犠牲にすることなく、耐ブロッキング性、透明性およびクリア性が大きく改善され、後加工工程での切り粉の生成を抑制できる二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートおよび容器を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、ポリスチレン系樹脂と、スチレン系単量体及びジエン系単量体のブロック共重合体と、架橋ポリスチレンビーズとを含む樹脂組成物においては、ブロック共重合体に由来するジエン系単量体の含有量が、二軸延伸シートの透明性に大きく影響すること、特定量のブロック共重合体と架橋ポリスチレンビーズとを組み合わせると、二軸延伸シートの耐ブロツキング性及び透明性だけでなく、加工工程での樹脂粉の生成を大きく低減できることを見いだし、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明の二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートは、ポリスチレン系樹脂と、スチレン系単量体及びジエン系単量体のブロック共重合体と、前記ポリスチレン系樹脂に対する屈折率の差が±０．１５であり、かつ体積平均粒子径が２〜１０μｍの耐熱性微粒子と、可塑剤とを含む樹脂組成物で構成され、かつ二軸延伸されたシートであって、
前記ブロック共重合体の含有量がジエン系単量体換算で０．１〜０．９重量％であり、
前記耐熱性微粒子の含有量が５０〜２５０ｐｐｍであり、
前記可塑剤の含有量が０．１〜１重量％であり、
厚み１８０μｍにおいて、ヘーズ値が１．０％以下であり、
ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準じて櫛幅１．０ｍｍで測定した鮮明度が９５％以上である。
【００１１】
この二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートは、ＪＩＳ  Ｋ７１２８に規定するトラウザー引き裂き試験に準じて、引き裂き速度１０ｍｍ／分で厚み１８０μｍの二軸延伸シートを引き裂いたとき、亀裂成長長さが２．０ｍｍ以下であってもよい。
【００１２】
前記二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートは、コロナ放電処理により４０〜７０ｄｙｎｅ／ｃｍに表面張力を調整した後、一方の面を離型剤で処理し、かつ他方の面を防曇剤で処理してもよい。
【００１３】
本発明には、前記二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートで形成された容器も含まれる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートは、（a）ポリスチレン系樹脂と、スチレン系単量体及びジエン系単量体のブロック共重合体とを組み合わせた樹脂組成物、特に、（b）ポリスチレン系樹脂と、スチレン系単量体及びジエン系単量体のブロック共重合体と、耐熱性微粒子とを組み合わせた樹脂組成物で構成されている。このようなポリスチレン系樹脂組成物で構成された二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートは、透明性（クリア性）及び／又は加工性が高い。特に、ポリスチレン系樹脂組成物（b）で構成された二軸延伸シートは、耐ブロッキング性と透明性及びクリア性とを高いレベルで両立できるとともに、ポリスチレン系樹脂組成物（a）又は（b）で構成された二軸延伸シートは、加工工程での樹脂粉の生成を大きく抑制できる。
【００１５】
［ポリスチレン系樹脂］
ポリスチレン系樹脂のスチレン系単量体としては、芳香族ビニル化合物、例えば、スチレン、アルキルスチレン（例えば、ｏ−、ｍ−およびｐ−メチルスチレンなどのビニルトルエン類、２，４−ジメチルスチレンなどのビニルキシレン類、エチルスチレン、ｐ−イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなどのアルキル置換スチレン類）、α−アルキル置換スチレン（例えば、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレンなど）、ヒドロキシスチレン、ハロスチレン（ｏ−、ｍ−およびｐ−クロロスチレン、ブロモスチレン、フルオロスチレン、ジクロロスチレン、トリブロモスチレン、ジフルオロスチレンなど）、α−ハロ置換スチレン及び／又はβ−ハロ置換スチレン（例えば、α−クロロスチレン、α−ブロモスチレン、β−クロロスチレン、β−ブロモスチレンなど）などが挙げられる。好ましいスチレン系単量体には、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどが含まれる。これらのスチレン系単量体は、単独でまたは二種以上組合わせて使用できる。
【００１６】
スチレン系単量体は共重合性単量体と組み合わせて使用してもよい。スチレン系単量体に対して共重合性の単量体としては、例えば、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル系単量体［（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸メチル，（メタ）アクリル酸エチル，（メタ）アクリル酸ブチル，（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル，（メタ）アクリル酸ヘキシル，（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル，（メタ）アクリル酸ラウリルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ1-12アルキルエステル；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル，（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルなどのヒドロキシＣ2-4アルキル（メタ）アクリレートなど；グリシジル（メタ）アクリレート；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート，ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート，ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどのアルキルアミノ−アルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、メチロール（メタ）アクリルアミド、アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのアクリルアミドなど］、ビニルエステル系単量体［酢酸ビニルなど］、カルボキシル基含有単量体［マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸又は無水物、若しくはこれらの低級アルキルエステルなど］、イミド系単量体［マレイミド、Ｎ−アルキルマレイミド（Ｎ−メチルマレイミドなど）、Ｎ−アリールマレイミド（Ｎ−フェニルマレイミドなど）など］などが挙げられる。好ましい共重合性単量体には、（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸メチルなどの（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系単量体などが含まれる。これらの共重合性単量体は、単独でまたは二種以上組合わせて使用できる。
【００１７】
スチレン系単量体の使用量は、単量体全体の５０重量％以上（例えば、６０〜１００重量％）、好ましくは７０〜１００重量％、さらに好ましくは８０〜１００重量％程度である。
【００１８】
ポリスチレン系樹脂の具体例としては、透明性の高いポリスチレン系樹脂、例えば、ポリスチレン（汎用ポリスチレンＧＰＰＳなど）、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−マレイミド共重合体などが例示できる。
【００１９】
ポリスチレン系樹脂の数平均分子量Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算で、例えば、１×１０4〜１００×１０4、好ましくは５×１０4〜８０×１０4、特に１０×１０4〜６０×１０4程度である。また、ポリスチレン系樹脂の重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの割合（分子量分布）Ｍｗ／Ｍｎは、１．５〜５、好ましくは１．５〜３程度である。
【００２０】
［ブロック共重合体］
ブロック共重合体としては、シートの透明性や加工性を損なわない限り種々のスチレン系単量体とジエン系単量体とのブロック共重合体が例示できる。スチレン系単量体としては、前記と同様の芳香族ビニル化合物（スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなど）が例示でき、ジエン系単量体としては、ブタジエン、イソプレン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、１−クロロ−１，３−ブタジエン、ピペリレンなどの１，３−共役ジエン又はその誘導体などが例示できる。これらの単量体のうち、ブタジエン、イソプレンが好ましい。これらのジエン系単量体は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２１】
ブロック共重合体の代表的な例としては、スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体、例えば、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（スチレン−ブタジエンゴム）、スチレン−イソプレンブロックゴムなどが挙げられる。前記ブロック共重合体は、交互ブロック共重合体に限らず、テーパードブロック共重合体も含む。これらのブロック共重合体は必要により水添されていてもよい。このようなブロック共重合体を用いると、スチレングラフトジエンゴム（ＨＩＰＳなど）と異なり、二軸延伸シートの透明性を損なうことなく、耐熱性微粒子との組合せにより、少量の添加で透明性や鮮明性を改善できる。
【００２２】
ブロック共重合体において、スチレン系単量体の含有量は、二軸延伸シートの所望する特性（透明性、樹脂粉の生成など）に応じて４０〜９０重量％、好ましくは５０〜８５重量％程度の範囲から選択できる。透明性を損なうことなく、樹脂粉の生成を抑制するためには、ブロック共重合体中のスチレン系単量体／ジエン系単量体の割合は、６０／４０〜８５／１５（重量％）、好ましくは６５／３５〜８５／１５（重量％）、さらに好ましくは７０／３０〜８５／１５（重量％）（例えば、７０／３０〜８０／２０（重量％））程度であるのが有利である。スチレン系単量体の含有量が６０重量％未満であるとシートの透明性が低下し、８５重量％を越えると加工工程で樹脂粉が生成しやすくなる。
【００２３】
ブロック共重合体の含有量は、前記ポリスチレン系樹脂及びブロック共重合体の総量を基準にして、ジエン系単量体換算で、０．１〜３重量％（1000〜30000ppm）、好ましくは０．１〜１．５重量％、さらに好ましくは０．１〜１重量％（例えば、０．１〜０．９重量％）程度であり、通常、０．２〜１重量％（例えば、０．３〜１重量％）程度である。
【００２４】
ブロック共重合体の含有量は、ジエン系単量体の含有量に応じて選択でき、前記ポリスチレン系樹脂及びブロック共重合体の総量を基準にして、通常、０．１５〜１０重量％（例えば、０．２〜７重量％）、好ましくは０．５〜７重量％（例えば、１〜５重量％）程度である。ブロック共重合体の含有量が少ないと加工工程での樹脂粉が生成しやすくなり、多すぎると二軸延伸シートの腰が小さくなり取扱い性が低下するとともに、透明性や鮮明性を大きく低下させる。
【００２５】
［耐熱性微粒子］
耐熱性微粒子は、透明性を損なわず耐ブロッキング性を付与できる限り種々の有機樹脂系微粒子又は無機系微粒子が使用できる。耐熱性微粒子と前記ポリスチレン系樹脂との屈折率の差は、通常、０．１５以下（すなわち±０．１５）、好ましくは０．１以下、特に０．０５以下である。
【００２６】
耐熱性微粒子としては、例えば、有機微粒子［スチレン系単量体をベースとする架橋ビーズ（ポリスチレン架橋ビーズ、ポリビニルトルエン架橋ビーズ、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体の架橋ビーズ、ジビニルベンゼン架橋ビーズなどのスチレン系架橋樹脂ビーズ）、（メタ）アクリル系単量体をベースとする架橋ビーズ（ポリメタクリル酸メチル架橋ビーズなど）、架橋アミノ樹脂ビーズ（ベンゾグアナミン樹脂架橋ビーズなど）など］、無機微粒子［ガラスビーズ、アルミノシリケート、二酸化ケイ素（天然又は合成二酸化ケイ素）など］が例示できる。好ましい耐熱性微粒子は、有機樹脂系微粒子、特に、スチレン系架橋樹脂ビーズなどのスチレン系単量体をベースとする架橋ビーズである。これらの微粒子は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２７】
耐熱性微粒子の体積平均粒子径（Ｄ５０％）は、１〜１０μｍ程度の範囲から選択でき、通常、２〜１０μｍ、好ましくは３〜１０μｍ（例えば、４〜８μｍ）程度である。耐熱性微粒子の粒子径が小さすぎると耐ブロッキング性が低下し、大きすぎるとシート同士の擦れにより傷つく場合がある。なお、体積平均粒子径（Ｄ５０％）は、コールターカウンター法やレーザー回折式粒度分布測定法により測定することができる。
【００２８】
耐熱性微粒子の含有量は、前記ポリスチレン系樹脂及びブロック共重合体の総量を基準にして、例えば、１〜８００ｐｐｍ程度の範囲から選択でき、通常、１０〜４００ｐｐｍ、好ましくは５０〜４００ｐｐｍ、さらに好ましくは５０〜３００ｐｐｍ、特に５０〜２５０ｐｐｍ程度である。
【００２９】
好ましい樹脂組成物は、通常、スチレン含有量６０〜８５重量％のスチレン−ブタジエン共重合体（ブロック共重合体）を、ジエン系単量体換算で、０．１〜１．５重量％（好ましくは０．２〜１．２重量％、特に０．３〜１重量％）程度（特に０．１〜１重量％）、スチレン系単量体をベースとする架橋ビーズ（耐熱性微粒子）を、１０〜４００ｐｐｍ（好ましくは５０〜３００ｐｐｍ）程度の割合で含んでいる。
【００３０】
前記成分で構成されたスチレン系樹脂組成物は、必要に応じて、種々の添加剤、例えば、安定剤（リン系，硫黄系又はヒンダードフェノール系などの酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤など）、可塑剤（ミネラルオイルなど）、帯電防止剤、滑剤（ステアリン酸、脂肪酸エステルなど）、難燃剤、離型剤、顔料、染料などを含有していてもよい。さらに、必要であれば、無機粒子（リン酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、ゼオライトなど）を添加してもよい。なお、シート成形性を向上させるためには、前記樹脂組成物に対して０．１〜１重量％（好ましくは０．２〜０．５重量％）程度の前記ミネラルオイルなどの可塑剤を添加するのが有利である。
【００３１】
前記スチレン系樹脂組成物で構成されたシートは二軸延伸されている。延伸シートは、慣用の方法、例えば、前記樹脂組成物を、押出機により、溶融混練（例えば、１８０〜２４０℃程度の温度で混練）してダイ（特にＴダイ）から押出し、次いで、１００〜１３５℃程度の温度で、二軸方向にそれぞれ１．５〜５倍（好ましくは１．５〜４倍、さらに好ましくは２〜３倍程度）程度の延伸倍率で逐次または同時二軸延伸することによって形成できる。延伸倍率が１．５倍未満であるとシートの強靱性が低下し、５倍を越えると真空成形／圧空成形などによる容器成形においてシート厚みに偏肉が生じ易くなる。そのため、シート全体に亘りほぼ均一に延伸されたシートが好ましい。２逐次延伸としては、例えば、Ｔダイ又はカレンダーを用いて調製された原反シートを、加熱（１００〜１３５℃）状態で一軸方向に１．５〜５倍程度の倍率で延伸し、次いで、加熱（１００〜１３５℃）状態で上記延伸方向に直交する方向に１．５〜５倍程度の倍率で延伸する方法などが挙げられる。同時二軸延伸としては、例えば、テンダー延伸において縦・横方向の延伸を同時に行なう方法、及びインフレーション法などが挙げられる。
【００３２】
延伸シートは、成形時の緩和を考慮して、シート段階において所定の配向緩和応力（収縮応力）を有することが望ましい。本発明の二軸延伸シートにおいて、ＡＳＴＭ  Ｄ−１５０４で規定される配向緩和応力（１２５℃での収縮応力）は、通常、縦及び横方向共に１〜１０ｋｇｆ／ｃｍ2、好ましくは３〜７ｋｇｆ／ｃｍ2程度である。
【００３３】
本発明の二軸延伸シートは厚みが大きくても加工工程での樹脂粉の生成が少ないという特色がある。そのため、二軸延伸シートの厚みは、特に限定されないが、通常、０．５ｍｍ以下（例えば、０．０５〜０．５ｍｍ）、好ましくは０．１〜０．４５ｍｍ（例えば、０．１〜０．４ｍｍ）、さらに好ましくは０．１５〜０．４ｍｍ程度であってもよい。
【００３４】
本発明の二軸延伸シートは、下記特性（ａ）及び（ｂ）のうち少なくとも一方の特性を示す。
【００３５】
（ａ）  厚み１８０μｍにおいて、ヘーズ値が１．０％以下（好ましくは０．７％以下）であり、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準じて櫛幅１．０ｍｍで測定した鮮明度が９５％以上（好ましくは９６％以上）である。
【００３６】
（ｂ）ＪＩＳ  Ｋ７１２８に規定するトラウザー引き裂き試験に準じて、引き裂き速度１０ｍｍ／分で厚み１８０μｍの二軸延伸シートを引き裂いたとき、亀裂成長長さが２．０ｍｍ以下（好ましくは１．５ｍｍ以下）である。亀裂成長長さが２．０ｍｍをこえると、加工工程での樹脂粉の生成量が大きくなりやすい。なお、上記亀裂成長長さは、上記の試験法においてシートが引き裂かれるときの亀裂長さの平均値を意味する。
【００３７】
二軸延伸シートは、必要によりコロナ放電処理により４０〜７０dyne/cm程度に表面張力を調整した後、表面処理剤、例えば、離型剤（シリコーンオイルエマルジョンなど）、防曇剤や帯電防止剤などを塗布してもよい。表面処理は、離型剤（シリコーンオイルエマルジョンなど）を単独で塗布することにより行ってもよく、離型剤と防曇剤や帯電防止剤と組み合わせて塗布することにより行ってもよい。さらに、二軸延伸シートの両面に種類が共通する表面処理剤を塗布してもよく、一方の面に離型剤を塗布し、他方の面に防曇剤や帯電防止剤を塗布してもよい。表面処理剤の塗布量は、シートの面に対して、それぞれ１０〜１５０ｍｇ／ｍ２程度である。
【００３８】
本発明の二軸延伸シートは、必要により、共押出やラミネーションによって、同種または異種の熱可塑性樹脂と積層してもよい。
【００３９】
本発明の二軸延伸シートは、成形性が高く腰も強いので、種々の容器（例えば、食品用容器又はトレーなどの包装容器）を成形するのに有用である。また、シートの透明性も非常に良いため、成形した容器の透明性も非常に優れている。樹脂シートから容器を成形する方法としては、例えば、真空成形、真空圧空成形、熱板成形などの通常の熱成形法が挙げられる。なお、本明細書において、「容器」とは、被包装体を収容するための凹部を有する容器本体だけでなく、蓋体を含んでいてもよい意味に用いる。
【００４０】
【発明の効果】
本発明の二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートは、耐ブロッキング性が高いにも拘わらず、透明性及びクリア性が高い。そのため、容器などの成形体の商品価値を大きく高めることができる。また、厚みが大きくてもスリットや打ち抜き加工などの後加工による切り粉（樹脂粉）の生成を大きく抑制できる。そのため、生産性を改善できるだけでなく、容器などの成形体の外観を損なうことがない。さらに、ポリスチレン系樹脂をベースとしているため、成形性が高く、腰が強いため、取扱い性及び成形作業性も改善できる。
【００４１】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例及び比較例においては二軸延伸シートの特性を次のようにして測定した。
【００４２】
［ヘーズ］
スガ試験機ヘーズ測定機を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準じてヘーズを測定した（シート厚み１８０μｍ基準）
［鮮明度］
スガ試験機鮮明度測定器を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準じて、櫛幅１．０ｍｍの鮮明度を測定した（シート厚み１８０μｍ基準）
［トラウザー引き裂き試験］
ＪＩＳ  Ｋ  ７１２８に準拠して、シート（厚み１８０μｍ）を引き裂き速度１０ｍｍ／分で引き裂いた際に、亀裂が入りながらシートが引き裂かれるが、この時に入る亀裂の長さの平均値を評価した。
【００４３】
［スリット時の切り粉］
一般的な上刃と下刃で構成されたスリッターを用いて、スリット速度５０ｍ／分、７５ｍ／分、１００ｍ／分でシートをスリットし、以下の基準で切り粉の程度を評価した。
【００４４】
◎…スリット速度１００ｍ／分でも切り粉が少ない
○…スリット速度７５ｍ／分でも切り粉が少ない
△…スリット速度５０ｍ／分でも切り粉が少ない
×…スリット速度５０ｍ／分でも切り粉が大量に発生
［引張弾性率］
引張試験機を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２７に準じて、シートのＭＤ方向（引取方向）の引張弾性率を測定し、以下の基準で評価した。
【００４５】
○…３７５００ｋｇ／ｃｍ2以上
△…３５０００〜３７５００ｋｇ／ｃｍ2未満
×…３５０００ｋｇ／ｃｍ2未満
［剥離性］
シートを単発圧空成形機（浅野研究所）にかけ、円柱状容器（開口部９０ｍｍ×底部６０ｍｍ×深さ５０ｍｍ）に成形し、それを２０枚重ねて抜き型カッターで圧切する。積み重ねられている成形品の上に２ｋｇの荷重を載せた時の高さをＡとし、荷重を取り除いた時の高さをＢとして回復率を次式のように計算した。
【００４６】
回復率＝［（Ｂ−Ａ）／Ａ］×１００
◎（良好）  …３０％以上
○（良）    …２０〜３０％未満
△（やや良）…１０〜２０％未満
×（不良）  …１０％未満
実施例１〜２、参考例１〜２及び比較例１〜３
透明なスチレン系樹脂（ダイセル化学工業（株）製、品番３１Ｎ）に対して、スチレン含量の異なるスチレン−ブタジエンブロック共重合体と、各種粒子径の樹脂架橋ビーズと、ミネラルオイル（WITCO社製、PL380）とを表１に示す割合で混合し、溶融混練してＴダイから押し出し、無延伸シートを得た。得られた無延伸シートを、１２５℃で押出方向及び幅方向にそれぞれ２．５倍の延伸倍率で延伸し、二軸延伸シートの両面をコロナ放電処理して表面張力を６０dyne／cmに調整し、一方の面に離型剤としてジメチルポリシロキサンを乾燥重量３０ｍｇ／ｍ２で塗布し、他方の面に防曇剤としてショ糖脂肪酸エステルを乾燥重量３０ｍｇ／ｍ２で塗布し、１００℃で乾燥することにより、厚み１８０μｍ、収縮応力５ｋｇ／ｃｍ２の二軸延伸シートを得た。得られたシートの配向緩和応力（収縮応力）はＡＳＴＭ  Ｄ−１５０４に規定される方法で測定した。
【００４７】
なお、スチレン−ブタジエンブロック共重合体としては、スチレン含有量７６重量％のスチレン−ブタジエンブロック共重合体（フィリップス（株）製、商品名「ＫＲ−０３」）、スチレン含有量７０重量％のスチレン−ブタジエンブロック共重合体（フィリップス（株）製、商品名「ＫＫ３８」）、スチレン含有量７７重量％のスチレン−ブタジエンブロック共重合体（旭化成（株）製、商品名「アサフレックス８１５」）を用いた。
【００４８】
微粒子としては、ポリスチレン架橋ビーズ（ＰＳ架橋ビーズ，積水化成品（株）製、商品名「テクノポリマーＳＢＸ−６」）、ポリメタクリル酸メチル架橋ビーズ（ＰＭＭＡ架橋ビーズ，（株）日本触媒製、商品名「エポスターＭＡ−１００４」）、ジメチルシリコーンビーズ（信越化学工業（株）製、商品名「Ｘ５２−１１３９Ｋ」）を用いた。
【００４９】
結果を表１に示す。
【００５０】
【表１】
0004347956.tif 000002
【００５１】
表から明らかなように、比較例の二軸延伸シートでは透明性及び鮮明性と加工性とを両立できないのに対して、実施例の二軸延伸シートは、透明性及び鮮明性を高いレベルで備えているとともに、加工工程での樹脂粉の生成を大きく抑制できる。
【００５２】
比較例４
ミネラルオイルを添加することなく、透明なスチレン系樹脂（ダイセル化学工業（株）製、品番３１Ｎ）に対し表２に示す割合で、硫酸バリウム（平均粒子径２．５μｍ）を添加する以外、実施例１と同様にして二軸延伸シートを得た。
【００５３】
比較例５
ミネラルオイルを添加することなく、透明なスチレン系樹脂（ダイセル化学工業（株）製、品番３１Ｎ）に対し表２に示す割合で、スチレン含有量７７重量％のスチレン−ブタジエンブロック共重合体および硫酸バリウムを添加する以外、実施例１と同様にして二軸延伸シートを得た。
【００５４】
比較例６
透明なスチレン系樹脂（ダイセル化学工業（株）製、品番３１Ｎ）に対し表２に示す割合で、スチレングラフトポリブタジエン（ポリブタジエン含有量６重量％、ポリブタジエンゴムの平均粒子径１．４μｍ、HIPS）、前記ＰＳ架橋ビーズおよびミネラルオイル（WITCO社製、PL380）を添加する以外、実施例１と同様にして二軸延伸シートを得た。
【００５５】
結果を表２に示す。
【００５６】
【表２】
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【００５７】
表から明らかなように、比較例の二軸延伸シートは、透明性及び鮮明性が低下するか、加工工程での樹脂粉の生成が大きく、透明性及び鮮明性を高いレベルに維持しつつ、樹脂粉の生成を抑制できない。また、比較例５の二軸延伸シートは、弾性率が小さく剛性が大きく低下した。