(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
構造式
【化１】
0004205207.tif 000012
［式中、Ｘは、Ｃｌもしくはニトロである］
で表される非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン化合物の殺ダニ的有効量を、ダニ寄生を受けやすい植物の茎葉に適用することを含む、ダニの残留性防除を改良する方法。
【請求項２】
構造式
【化２】
0004205207.tif 000013
［式中、Ｘは、Ｃｌもしくはニトロである］
で表される非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン化合物の殺ダニ的有効量を、植物の茎葉に適用することを含む、ダニ寄生からの植物保護を長時間持続させる方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
【０００２】
【従来の技術】
ダニは、園芸植物や農作物において、甚大な経済的損失を引き起こす。特に、ダニは、葉や熟しつつある果実を食害することによって、柑橘類および梨類の果実を荒らす。
【０００３】
ダニ寄生を防除するために、植物は、生長期の間に数回、市販の殺ダニ剤により処理される。今日利用できる市販殺ダニ剤の多数回の適用にもかかわらず、なお、ダニ寄生による植物の損害が発生する。したがって、ダニ寄生から植物を保護するために、多数回の適用を必要としない新規な、より有効な殺ダニ剤を発見すべく研究が進行中である。
【０００４】
殺ダニ剤として有用なある種のピリミジン化合物が、ＷＯ 94/02470に記述されている。しかしながら、その国際公開は、残留殺ダニ活性については何も開示していない。
【０００５】
それ故、本発明の目的は、ダニの残留性防除を改良する方法を提供することである。
【０００６】
また、本発明の目的は、ダニ寄生からの植物保護を長期間持続させる方法を提供することである。
【０００７】
本発明のこれらの目的および他の目的は、以降に記述されるそれらの詳細な説明から一層明らかになるであろう。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン化合物の殺ダニ的有効量を、ダニ寄生を受けやすい植物の茎葉（ｆｏｌｉａｇｅ）に適用することによって、ダニの残留性防除（residual control）を改良し、そしてダニ寄生からの植物保護を長期間持続させる方法を提供する。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、構造式Ｉ
【００１０】
【化３】
0004205207.tif 000002
【００１１】
［式中、Ｘは、Ｃｌ、ニトロもしくはシアノである］
をもつ非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン化合物の殺ダニ活性として有効量を、ダニ寄生を受けやすい植物の茎葉に適用することを含む、ダニの残留性防除を改良する方法を提供する。
【００１２】
また、本発明は、式Ｉの非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン化合物の殺ダニ的有効量を、植物の茎葉に適用することを含む、ダニ寄生からの植物保護を長期間持続させる方法を提供する。
【００１３】
本発明の非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン化合物および対応するそれらの対称同族体は、ＷＯ 94/02470に記述されている。その国際公開は、急性（非残留性）の殺ダニ性評価を開示しているに過ぎない。驚くべきことに、ピリミジン化合物の生物学的に等価の急性用量（すなわち、ＬＣ99値）が、植物に適用される場合、本発明の非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン化合物が、対応する対称ピリミジン同族体よりも、ダニの残留性防除のために有意に有効であることが、今回、発見された。
【００１４】
有利には、ダニ寄生からのシーズン中の長期保護が、本発明の非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン化合物の単回適用によって達成されるであろう。本発明の非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン化合物の１回適用によるシーズン中の長期保護は、ダニ寄生から植物を保護するために、多数回の適用を必要とする慣用の殺ダニ剤の使用に伴う環境上の重い負荷を、明らかに軽減するであろう。
【００１５】
本発明の好適な実施態様においては、非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン化合物は、４−［（４−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリル）オキシ］−６−［（α，α，α，４−テトラフルオロ−ｍ−トリル）オキシ］ピリミジンである。
【００１６】
本発明の式Ｉ化合物は、限定されることなしに、下記の種を含む草食性ダニの残留性防除のために、特に有用である；
ハダニ科（Tetranychidae），例えばテトラニクス・ウルチカエ（Tetranychus urticae)、テトラニクス・パシフィクス（Tetranychus Pacificus）、テトラニクス・カザワイ（Tetranychus kazawai）、パノニクス・ウルミ（Panonychus ulmi）、パノニクス・シトリ（Panonychus citri）およびオリゴニクス・プラテンシス（Oligonychus pratensis）；
ホコリダニ科（Tarsonemidae）、例えばフィトネムス・パリヅス（Phytonemus pallidus）およびポリファゴタルソネムス・ラツス（Polyphagotarsonemus latus）；
フシダニ科（Eriophyidae）、例えばアクルス・シュレクテンダリ（Aculus schlechtendali）、フィロコプトラタ・オレイボラ（Phyllocoptrata oleivora）およびエリオフィエス・シェルドニ（Eriophyes sheldoni）；および
ヒメハダニ科（Tenuipalpidae）、例えばブレビパルプス・ホエニシス（Brevipalpus phoenicis）。
【００１７】
特に、本発明の非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン化合物は、テトラニクス・ウルチカエ、パノニクス・ウルミ、パノニクス・シトリおよびブレビパルプス・ホエニシスの残留防除のために特に有用である。
【００１８】
本発明の式Ｉ化合物によって長期間ダニ寄生から保護される植物は、限定されることなしに、次の植物を含む：
柑橘植物、例えばオレンジ、グレープフルーツ、レモンおよびライム；
梨果樹、例えばリンゴ、ナシおよびキウイ；
核果樹、例えばアボカド、モモ、チェリー、イチジク、オリーブおよびマンゴ；
ブドウ果樹、例えばブドウ、イチゴおよびラズベリー；
堅果作物、例えばアーモンド、ペカン、ウォルナット、ピスタチオ、カシュー、ハシバミ、チェスナット、マカダミアおよびブラジルナット；
畑作物、例えばワタ、トウモロコシ、ダイズ、コムギ、スカッシュおよびスイカ；
鑑賞植物、例えば開花植物および潅木類；
コーヒー樹；および
茶樹。
【００１９】
本発明の非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン化合物は、特に、柑橘植物および梨果樹をダニ寄生から長期間保護するために有用である。
【００２０】
ダニの長期残留性防除を提供するために、果樹および装飾用植物は、一般に、式Ｉの非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン化合物の約１ｇ／ｈｌ〜１００ｇ／ｈｌ、好ましくは５ｇ／ｈｌ〜２５ｇ／ｈｌを含有する液状、好ましくは水性の分散液により処理される。実際に、分散液は、一般に、果樹もしくは鑑賞植物に対して、流れ落ちるまで適用される。
【００２１】
また、本発明の非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン化合物は、有効成分約０．０１ｋｇ／ｈａ〜１．０ｋｇ／ｈａ、好ましくは約０．０８ｋｇ／ｈａ〜０．３ｋｇ／ｈａの割合を提供するのに十分な量で作物に適用される場合に、畑作物においてダニの残留性防除を長期間持続させるのに有用である。
【００２２】
本明細書に使用されるような用語「茎葉（ｆｏｌｉａｇｅ）」は、限定されることなく、植物の葉、芽、果実、幹、小枝、枝および／または花を包含する。本明細書に使用されるような用語「果樹（ｏｒｃｈａｒｄ  ｐｌａｎｔ）」は、限定されることなく、柑橘植物、梨果樹、核果樹、ブドウ果樹および堅果作物を包含する。本明細書に使用されるような用語「鑑賞植物（ｏｒｎａｍｅｎｔａｌ  ｐｌａｎｔ）」は、限定されることなく、開花植物および潅木類を包含する。そして本明細書に使用されるような用語「畑作物（ｆｉｅｌｄ  ｃｒｏｐ）」は、限定されることなく、野菜類、例えばスカッシュおよびスイカ、そして列植え（ｒｏｗ）作物、例えばワタ、トウモロコシ、ダイズおよびコムギを包含する。  本発明の非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン化合物は、水もしくは他の適切な極性溶媒を用いて、一般にはイン・サイチュウーで希釈される乳化濃厚液、フロアブル濃厚液もしくは水和剤として製剤化され、次いで、希釈噴霧液として適用することができる。また、非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジンは、乾固粒剤、粒状製剤、ダスト粉剤、ダスト濃厚剤、懸濁濃厚液、ミクロ乳剤およびそれに類するものとして製剤化されてもよい。本発明のそのような製剤または組成物は、１種以上の農学的に許容できる不活性な固体または液体キャリヤーと混合された本発明の非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン化合物（またはその組み合わせ物）を包含する。
【００２３】
本発明のさらなる理解を容易にするために、先ず、次の実施例が、本発明のより特定の詳細を具体的に説明する目的のために提示される。本発明の範囲は、実施例によって限定されることなく、請求の範囲に定義される完全な内容を包含すべきである。
【００２４】
【実施例】
（実施例１）
温室条件下でのナミハダニ（ｔｗｏｓｐｏｔｔｅｄ  ｓｐｉｄｅｒ  ｍｉｔｅ）に対する残留殺ダニ活性の評価
シーバ・リママメ植物の葉を、５０％アセトン試験液中に浸す。各試験液は、評価される化合物のナミハダニＬＣ99値の２倍量を含有する。使用されたＬＣ99値は、急性用量評価においてナミハダニの９９％を殺す化合物濃度（ｐｐｍ）である。そのＬＣ99値を使用することによって試験化合物の生物学的に等価の急性用量が、評価の開始時に提供される。次いで、植物を乾燥させ、平皿（Ｆｌａｔ）に置き、底に給水し、温室内に置き、そして１日に１４時間光線下に保つ。次いで、植物を、処理後０，３および７日目に一部サンプリングをする。各サンプリング時に、適当な植物を温室から取り出し、そして１葉当たり約５０〜６０匹のナミハダニを寄生させる。３日後、成虫ダニ数をカウントし、そしてダニ死滅率を算出する。結果は、表１に総括される。
【００２５】
評価された化合物は、以下のように特定される。表１のデータは、本発明の化合物についての化合物番号および比較化合物についての化合物記号によって報告される。
【００２６】
表１のデータから分かるように、本発明の非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン化合物は、驚くべきことに、ナミハダニの残留防除に関して、対応する対称同族体よりも一層有効である。生物学的に等価の急性用量は、最初に植物に適用されたので、このことは、特に予測されない結果である。
【００２７】
【表１】
0004205207.tif 000003
【００２８】
【表２】
0004205207.tif 000004
【００２９】
（実施例２）
残留殺ダニ活性のフィールド評価
試験化合物５または１５ｇ／ｈｌを含有する水性混合液を、手持ちのブーム（ｂｏｏｍ）を用いて、植物の茎葉に対して噴霧量約１，０００〜２，０００  ｌ／ｈａ（すなわち、流れ落ちるまで適用）において適用することによって、果樹および柑橘類における数種の草食性ダニ類の残留性防除を、フィールドにおいて評価する。水性混合液は、試験化合物の乳化濃厚液の適当量を水に添加することによって調製する。この評価において、乳化濃厚液は、試験化合物９．７ｗｔ／ｗｔ％、ＴＯＸＩＭＵＬR３４０３Ｆ（陰イオン／非イオン界面活性剤ブレンド物、Stepan Company, Northfield, Illinois）３．５ｗｔ／ｗｔ％、ＴＯＸＩＭＵＬR３４０４Ｆ（陰イオン／非イオン界面活性剤ブレンド物、Stepan Company）３．５ｗｔ／ｗｔ％、およびＡＲＯＭＡＴＩＣR２００（芳香族炭化水素溶媒、EXXON Chemicals Americas, Houston, Texas）８３．３ｗｔ／ｗｔ％を含有する。
【００３０】
適用後、植物を、約１週間毎に生存するダニの存在について調査する。次いで、試験化合物の残留活性は、処理植物のダニ数対未処理植物のダニ数を比較することによって評価する。結果は、表ＩＩ〜ＶＩに総括される。表ＩＩ〜ＶＩにおいて、化合物は、実施例１に与えられた化合物番号または記号によって特定される。
【００３１】
表ＩＩ〜ＶＩのデータから分かるように、本発明の非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン化合物（４−［（４−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリル）オキシ］−６−［（α，α，α，４−テトラフルオロ−ｍ−トリル）オキシ］ピリミジン）は、対称ピリミジン同族体（４、６−ビス［（α，α，α，４−テトラフルオロ−ｍ−トリル）オキシ］ピリミジン）よりも有意に超えるレベルのレプロシスマイト（ｌｅｐｒｏｓｉｓ  ｍｉｔｅ）、レッドマイト（ｒｅｄ  ｍｉｔｅ）およびヨーロッパ・レッドマイト（Ｅｕｒｏｐｅａｎ  ｒｅｄ  ｍｉｔｅ）の残留性防除を提供する。
【００３２】
【表３】
0004205207.tif 000005
【００３３】
【表４】
0004205207.tif 000006
【００３４】
【表５】
0004205207.tif 000007
【００３５】
【表６】
0004205207.tif 000008
【００３６】
【表７】
0004205207.tif 000009
【００３７】
本発明の特徴および態様は以下のとおりである。
【００３８】
１．  構造式
【００３９】
【化４】
0004205207.tif 000010
【００４０】
［式中、Ｘは、Ｃｌ、ニトロもしくはシアノである］
をもつ非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン化合物の殺ダニ的有効量を、ダニ寄生を受けやすい植物の茎葉に適用することを含む、ダニの残留性防除を改良する方法。
【００４１】
２．  化合物が、４−［（４−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリル）オキシ］−６−［（α，α，α，４−テトラフルオロ−ｍ−トリル）オキシ］ピリミジンである、第１項記載の方法。
【００４２】
３．  植物が、柑橘植物、梨果樹、核果樹、ブドウ果樹、堅果作物、畑作物、鑑賞植物、コーヒー樹および茶樹からなる群から選ばれる、上記１の方法。
【００４３】
４．  植物が果樹または鑑賞植物であり、そして化合物が、約１ｇ／ｈｌ〜１００ｇ／ｈｌの割合で、植物の茎葉に適用される、上記１の方法。
【００４４】
５．  植物が畑作物であり、そして化合物が、約０．０１ｋｇ／ｈａ〜１．０ｋｇ／ｈａの割合で、植物の茎葉に適用される、上記１の方法。
【００４５】
６．  構造式
【００４６】
【化５】
0004205207.tif 000011
【００４７】
［式中、Ｘは、Ｃｌ、ニトロもしくはシアノである］
をもつ非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン化合物の殺ダニ的有効量を、植物の茎葉に適用することを含む、ダニ寄生からの植物保護を長期間持続させる方法。
【００４８】
７．  化合物が、４−［（４−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリル）オキシ］−６−［（α，α，α，４−テトラフルオロ−ｍ−トリル）オキシ］ピリミジンである、上記６の方法。
【００４９】
８．  ダニが、テトラニクス・ウルチカエ（Tetranychus urticae)、パノニクス・ウルミ（Panonychus ulmi）、パノニクス・シトリ（Panonychus citri）およびブレビパルプス・ホエニシス（Brevipalpus phoenicis）からなる群から選ばれる、上記７の方法。
【００５０】
９．  植物が果樹または鑑賞植物であり、そして化合物が、約１ｇ／ｈｌ〜１００ｇ／ｈｌの割合で、植物の茎葉に適用される、上記６の方法。
【００５１】
１０．植物が畑作物であり、そして化合物が、約０．０１ｋｇ／ｈａ〜１．０ｋｇ／ｈａの割合で、植物の茎葉に適用される、上記６の方法。