(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
高絶縁性液体中にトナー粒子を分散してなる静電写真用現像剤において、トナー粒子を形成する樹脂が、高絶縁性液体に不溶な、アルキル基の炭素数が１〜４であるアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、スチレン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドおよびこれらの誘導体から選ばれる１種または２種以上のモノマーのみから形成されている幹ポリマーと、高絶縁性液体に可溶で且つカルボキシル基およびホスホ基から選ばれる少なくとも１種の極性基を有する枝ポリマーとからなるグラフト共重合体であって、枝ポリマーにおけるカルボキシル基およびホスホ基から選ばれる少なくとも１種の極性基の量が該枝ポリマー１ｇ当たり０．０２ｍｅｑ以上であるグラフト共重合体から主としてなることを特徴とする静電写真用液体現像剤。
【請求項２】
グラフト共重合体が、末端に重合性不飽和基を有し且つカルボキシル基およびホスホ基から選ばれる少なくとも１種の極性基を有する高絶縁性液体に可溶なマクロモノマーと、アルキル基の炭素数が１〜４であるアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、スチレン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドおよびこれらの誘導体から選ばれる１種または２種以上のモノマーのみからなる高絶縁性液体に不溶なポリマーを形成するモノマーとの共重合により得られるグラフト共重合体である請求項１に記載の静電写真用液体現像剤。
【請求項３】
高絶縁性液体中にトナー粒子を分散してなる静電写真用現像剤において、トナー粒子を形成する樹脂が、高絶縁性液体に不溶な、アルキル基の炭素数が１〜４であるアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、スチレン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドおよびこれらの誘導体から選ばれる１種または２種以上のモノマーのみから形成されている幹ポリマーと、高絶縁性液体に可溶で且つヒドロキシル基を有する枝ポリマーとからなるグラフト共重合体であって、枝ポリマーにおけるヒドロキシル基の量が該枝ポリマー１ｇ当たり０．３ｍｅｑ以上であるグラフト共重合体から主としてなることを特徴とする静電写真用液体現像剤。
【請求項４】
グラフト共重合体が、末端に重合性不飽和基を有し且つヒドロキシル基を有する高絶縁性液体に可溶なマクロモノマーと、アルキル基の炭素数が１〜４であるアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、スチレン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドおよびこれらの誘導体から選ばれる１種または２種以上のモノマーのみからなる高絶縁性液体に不溶なポリマーを形成するモノマーとの共重合により得られるグラフト共重合体である請求項３に記載の静電写真用液体現像剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高絶縁性液体中にトナー粒子が分散した静電写真用液体現像剤に関するものであり、本発明の静電写真用液体現像剤は、分散性、保存安定性、電気泳動性、電着強度、転写・定着性などの特性に優れ、しかも比抵抗率が高くて過剰イオン特性にも優れている。
【０００２】
【従来の技術】
静電写真用液体現像剤は、高絶縁性液体中にアクリル樹脂やアルキッド樹脂などの樹脂と着色剤や極性制御剤（例えば金属石鹸、レシチン等）などから調製したトナー粒子を分散させたものであり、トナー粒子は感光体の形成する静電潜像に電気泳動されてクーロン力によって潜像荷電部に付着して像が形成される。
従来の静電写真用液体現像剤では、高絶縁性液体中でトナー粒子が保存中に沈降したり凝縮し、分散性や保存安定性が不良であったり、或いは電気泳動性や潜像荷電部への定着性が悪いという欠点があった。
【０００３】
上記した問題点の解決を目的として、特開平３−１６０４６４号公報には、末端に重合可能な官能基をもつマクロモノマーをグラフト部（枝ポリマー）とするグラフト共重合体を含むトナー粒子を高絶縁性液体中に分散させた静電写真用液体現像剤が提案されている。しかしながら、この静電写真用液体現像剤は、一旦現像した画像が溶媒に再分散して画像が流れやすいという問題があった。また、この静電写真用液体現像剤中のトナー粒子は従来のものに比べて分散性は良いものの、電気泳動性や潜像荷電部への定着性が悪く、実用性は低い。
【０００４】
また、特開平３−１１３４６６号公報および特開平３−１７２８５９号公報には、マクロモノマーを用いて製造された非水溶媒に可溶性の特定のクシ型共重合体（グラフト共重合体）を分散安定用樹脂として用いて該分散安定用樹脂の存在下に非水溶媒中で特定のモノマーを重合させて得られる共重合体樹脂粒子からトナー粒子を形成し、該トナー粒子を液中に分散させた静電写真用液体現像剤が提案されている。この静電写真用液体現像剤では、トナー粒子を構成する共重合体樹脂粒子中の分散安定用樹脂の量が少ないと、トナー粒子の分散安定性が不足して、トナーが固化し再分散が困難となり、複写画像の汚れや、装置の故障が生じ易い。一方、トナー粒子を構成する共重合体樹脂粒子中の分散安定用樹脂の量が多いと、トナー粒子の非水溶媒への分散が過度になったり、溶解が生じて、現像画像が流れ易いという欠点があり、両者のバランスをとることが難しく、実用化が困難であった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の問題を解決するために鋭意検討を行った結果、トナー粒子を形成する樹脂として、高絶縁性液体に不溶な幹ポリマーと、高絶縁性液体に可溶で且つ特定の極性基を有する枝ポリマーとからなるグラフト共重合体であって、枝ポリマーにおける該極性基を特定量以上に調節したグラフト共重合を用いると、トナー粒子を形成する樹脂中への着色剤の分散性に優れ、トナー粒子の高絶縁性液体中での分散性が良好であり、更に保存安定性、電気泳動性、電着強度、転写・定着性などの特性に優れ、比抵抗率が高くで過剰イオン特性にも優れる静電写真用液体現像剤が得られることを見出して本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、
（１）  高絶縁性液体中にトナー粒子を分散してなる静電写真用現像剤において、トナー粒子を形成する樹脂が、高絶縁性液体に不溶な、アルキル基の炭素数が１〜４であるアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、スチレン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドおよびこれらの誘導体から選ばれる１種または２種以上のモノマーのみから形成されている幹ポリマーと、高絶縁性液体に可溶で且つカルボキシル基およびホスホ基から選ばれる少なくとも１種の極性基を有する枝ポリマーとからなるグラフト共重合体であって、枝ポリマーにおけるカルボキシル基およびホスホ基から選ばれる少なくとも１種の極性基の量が該枝ポリマー１ｇ当たり０．０２ｍｅｑ以上であるグラフト共重合体から主としてなることを特徴とする静電写真用液体現像剤である。
そして、本発明は、
（２）  グラフト共重合体が、末端に重合性不飽和基を有し且つカルボキシル基およびホスホ基から選ばれる少なくとも１種の極性基を有する高絶縁性液体に可溶なマクロモノマーと、アルキル基の炭素数が１〜４であるアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、スチレン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドおよびこれらの誘導体から選ばれる１種または２種以上のモノマーのみからなる高絶縁性液体に不溶なポリマーを形成するモノマーとの共重合により得られるグラフト共重合体である前記（１）の静電写真用液体現像剤を好ましい態様として包含する。
【０００７】
さらに、本発明は、
（３）  高絶縁性液体中にトナー粒子を分散してなる静電写真用現像剤において、トナー粒子を形成する樹脂が、高絶縁性液体に不溶な、アルキル基の炭素数が１〜４であるアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、スチレン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドおよびこれらの誘導体から選ばれる１種または２種以上のモノマーのみから形成されている幹ポリマーと、高絶縁性液体に可溶で且つヒドロキシル基を有する枝ポリマーとからなるグラフト共重合体であって、枝ポリマーにおけるヒドロキシル基の量が該枝ポリマー１ｇ当たり０．３ｍｅｑ以上であるグラフト共重合体から主としてなることを特徴とする静電写真用液体現像剤である。
そして、本発明は、
（４）  グラフト共重合体が、末端に重合性不飽和基を有し且つヒドロキシル基を有する高絶縁性液体に可溶なマクロモノマーと、アルキル基の炭素数が１〜４であるアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、スチレン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドおよびこれらの誘導体から選ばれる１種または２種以上のモノマーのみからなる高絶縁性液体に不溶なポリマーを形成するモノマーとの共重合により得られるグラフト共重合体である前記（３）の静電写真用液体現像剤を好ましい態様として包含する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下で本発明について更に詳しく説明する。
本発明の静電写真用液体現像剤では、高絶縁性液体中に分散させたトナー粒子を構成する樹脂が、
（Ａ）高絶縁性液体に不溶な、アルキル基の炭素数が１〜４であるアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、スチレン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドおよびこれらの誘導体から選ばれる１種または２種以上のモノマーのみから形成されている幹ポリマーと、高絶縁性液体に可溶で且つカルボキシル基およびホスホ基から選ばれる少なくとも１種の極性基を有する枝ポリマーとからなるグラフト共重合体であって、枝ポリマーにおけるカルボキシル基およびホスホ基から選ばれる少なくとも１種の基の量が枝ポリマー１ｇ当たり０．０２ｍｅｑ以上であるグラフト共重合体から主としてなっているか；或いは、
（Ｂ）高絶縁性液体に不溶な、アルキル基の炭素数が１〜４であるアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、スチレン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドおよびこれらの誘導体から選ばれる１種または２種以上のモノマーのみから形成されている幹ポリマーと、高絶縁性液体に可溶で且つヒドロキシル基を有する枝ポリマーとからなるグラフト共重合体であって枝ポリマーにおけるヒドロキシル基の量が枝ポリマー１ｇ当たり０．３ｍｅｑ以上であるグラフト共重合体から主としてなっている。
【０００９】
すなわち、本発明の静電写真用液体現像剤中のトナー粒子を形成する樹脂の主成分であるグラフト共重合体は、高絶縁性液体に不溶な幹ポリマーと高絶縁性液体に可溶な枝ポリマーからなっていることが必要である。グラフト共重合体を構成する幹ポリマーおよび枝ポリマーが共に高絶縁性液体に可溶であると、グラフト共重合体が高絶縁性液体に溶解してしまってトナー粒子が液中に分散した静電写真用液体現像剤を形成しなくなったり、またトナー粒子が分散した静電写真用液体現像剤が形成される場合でもその分散安定性が不良になり、しかもトナー粒子を形成する樹脂中に着色剤が均一に分散しなくなる。一方、グラフト共重合体を構成する幹ポリマーおよび枝ポリマーが共に高絶縁性液体に不溶な場合は、分散安定性、保存安定性に優れる静電写真用液体現像剤が得られなくなる。グラフト共重合体を構成する幹ポリマーが高絶縁性液体に可溶で枝ポリマーが高絶縁性液体に不溶な場合も、分散安定性、保存安定性、電気泳動性に優れる静電写真用液体現像剤が得られなくなる。
【００１０】
トナー粒子を形成する樹脂の主成分をなす上記グラフト共重合体では、高絶縁性液体に不溶な幹ポリマー（以下単に幹ポリマーということがある）：高絶縁性液体に可溶な枝ポリマー（以下単に枝ポリマーということがある）の重量比が９５：５〜６０：４０であることが好ましい。グラフト共重合体の重量に基づいて、枝ポリマーの割合が５重量％未満であると（幹ポリマーの割合が９５重量％を超えると）、トナー粒子の高絶縁性液体中での分散安定性が低下して沈降や凝集を生じ易くなり、一方枝ポリマーの割合が４０重量％を超えると（幹ポリマーの割合が６０重量％未満であると）、現像された画像が高絶縁性液体中に再分散したり溶解して流れ、鮮明な画像が形成されにくくなる。
【００１１】
本発明の静電写真用液体現像剤の分散安定性、電気泳動性、電着強度、転写・定着性を良好なものにし、且つ比抵抗率を高くして過剰イオン電流が流れないようにするために、トナー粒子を形成する上記グラフト共重合体における枝ポリマーが、カルボキシル基、ホスホ基およびヒドロキシル基から選ばれる少なくとも１種の極性基を特定の量で有していることが必要である。グラフト共重合体における枝ポリマーは、カルボキシル基、ホスホ基およびヒドロキシル基からなる極性基のうちの１種のみを有していてもまたは２種以上を有していてもよい。
【００１２】
グラフト共重合体における枝ポリマーが有する極性基がカルボキシル基およびホスホ基から選ばれる少なくとも１種の極性基である場合は、枝ポリマーにおけるこれらの極性基の量（これらの極性基を２種以上有する場合はその合計量）が枝ポリマー１ｇ当たり０．０２ｍｅｑ以上であり、また枝ポリマーの有する極性基がヒドロキシル基である場合は枝ポリマーにおけるヒドロキシル基の量が枝ポリマー１ｇ当たり０．３ｍｅｑ以上であることが、静電写真用液体現像剤の分散安定性、保存安定性、電気泳動性、電着特性、転写・定着性を良好にし、しかも静電写真用液体現像剤の比抵抗率を高くして過剰イオン電流が流れないようにするために必要である。グラフト共重合体の枝ポリマーにおけるカルボキシル基およびホスホ基から選ばれる少なくとも１種の極性基の量が枝ポリマー１ｇ当たり０．０２ｍｅｑ未満であると、またグラフト共重合体の枝ポリマーにおけるヒドロキシル基の量が０．３ｍｅｑ未満であると、静電写真用液体現像剤の分散安定性、保存安定性、電着特性が劣ったものになる。
【００１３】
グラフト共重合体における枝ポリマーが有する極性基がカルボキシル基およびホスホ基から選ばれる少なくとも１種の極性基である場合は、枝ポリマーにおけるこれらの極性基の量が枝ポリマー１ｇ当たり０．０２〜１．０ｍｅｑであることが好ましい。
また、グラフト共重合体における枝ポリマーが有する極性基がヒドロキシル基である場合は、枝ポリマーにおけるヒドロキシル基の量が枝ポリマー１ｇ当たり０．３〜２．０ｍｅｑであることが好ましい。
グラフト共重合体における枝ポリマー中のカルボキシル基、ホスホ基およびヒドロキシル基から選ばれる少なくとも１種の極性基の含有量が多すぎると、トナー粒子の分散安定性、保存安定性が低下して凝集し易くなるほか、過剰イオンも増えて好ましくない。
【００１４】
グラフト共重合体を構成する枝ポリマーは、高絶縁性液体に可溶で且つ上記した極性基を上記特定の量で枝ポリマー中に含有させ得るものである限りは、上記した極性基を有する枝ポリマーのみからなっていても、または上記した極性基を有する枝ポリマーと上記した極性基を有しない枝ポリマーの両方からなっていてもよい。
【００１５】
また、本発明の静電写真用液体現像剤におけるトナー粒子を形成するグラフト共重合体は、重量平均分子量が１０，０００以上であることが好ましく、１００，０００以上であることがより好ましい。グラフト共重合体は架橋しているものであってもよいし、架橋していないものであってもよい。架橋していないグラフト共重合体における幹ポリマーではその計算Ｔｇ（幹ポリマーを構成する各モノマーのホモポリマーのＴｇから算出したＴｇ）が２０〜１００℃であることが、画像定着性の点から好ましい。架橋しているグラフト共重合体における幹ポリマーでは、同様にその計算Ｔｇが−５０〜３０℃であることが好ましい。
【００１６】
本発明の静電写真用液体現像剤におけるトナー粒子を形成するグラフト共重合体の製法は特に制限されず、高絶縁性液体に不溶な、アルキル基の炭素数が１〜４であるアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、スチレン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドおよびこれらの誘導体から選ばれる１種または２種以上のモノマーのみから形成されている幹ポリマーと、高絶縁性液体に可溶で且つカルボキシル基、ホスホ基および／またはヒドロキシル基を上記した量で有する枝ポリマーとからなるグラフト共重合体を製造し得る方法であれば、いずれの方法で製造されたものであってもよい。
【００１７】
例えば、本発明の静電写真用液体現像剤におけるトナー粒子を形成するグラフト共重合体は、（１）上記した極性基をセグメント中に含有し且つ末端に重合性不飽和二重結合を有する高絶縁性液体に可溶なマクロモノマーと、高絶縁性液体に不溶なポリマーを形成し得る、アルキル基の炭素数が１〜４であるアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、スチレン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドおよびこれらの誘導体から選ばれる１種または２種以上のモノマーのみを共重合する方法（マクロモノマー法）、（２）反応性基Ｘを有する高絶縁性液体に不溶な、アルキル基の炭素数が１〜４であるアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、スチレン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドおよびこれらの誘導体から選ばれる１種または２種以上のモノマーのみから形成されているポリマーと、該反応性基Ｘと反応する基Ｙをポリマー鎖１本当たり０．５〜２．５個有し且つ上記した極性基をセグメント中に含有する高絶縁性液体に可溶なポリマーとを反応させる方法、（３）ポリマーセグメント中にアゾ基やパーオキサイド基等の重合開始基を有する高絶縁性液体に不溶な、アルキル基の炭素数が１〜４であるアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、スチレン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドおよびこれらの誘導体から選ばれる１種または２種以上のモノマーのみから形成されているポリマーの存在下に、上記した極性基を有し且つ高絶縁性液体に可溶なポリマーを形成し得るモノマーを必要に応じて高絶縁性液体に可溶なポリマーを形成し得る他のモノマーと共に重合する方法、（４）高絶縁性液体に不溶な、アルキル基の炭素数が１〜４であるアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、スチレン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドおよびこれらの誘導体から選ばれる１種または２種以上のモノマーのみから形成されているポリマーの存在下に、上記した極性基を有し且つ高絶縁性液体に可溶なポリマーを形成し得るモノマーを必要に応じて高絶縁性液体に可溶なポリマーを形成し得る他のモノマーと共に放射線照射してグラフト重合させる方法、（５）連鎖移動能の大きい基を側鎖にもつ高絶縁性液体に不溶な、アルキル基の炭素数が１〜４であるアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、スチレン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドおよびこれらの誘導体から選ばれる１種または２種以上のモノマーのみから形成されているポリマーの存在下で、上記した極性基を有し且つ高絶縁性液体に可溶なポリマーを形成し得るモノマーを必要に応じて高絶縁性液体に可溶なポリマーを形成し得る他のモノマーと共にグラフト重合させる方法などを挙げることができる。
そのうちでも、上記（１）のマクロモノマー法により、本発明の静電写真用液体現像剤で用いるグラフト共重合体を効率よく製造することができる。
【００１８】
上記（１）のマクロモノマー法で用いるマクロモノマー（上記した極性基をセグメント中に有し且つ末端に重合性不飽和二重結合を有する高絶縁性液体に可溶な枝ポリマーを形成するためのマクロモノマー）を形成するのに使用される極性基を有するモノマー、並びに上記（３）、（４）および（５）の方法で用いる上記極性基を有し且つ高絶縁性液体に可溶な枝ポリマーを形成するための極性基を有するモノマー［以下これらを「モノマー（ａ）」ということがある］としては、カルボキシル基、ホスホ基および／またはヒドロキシル基を分子中に有し且つ高絶縁性液体に可溶なポリマーを形成し得る重合可能なモノマーであればいずれでも用いることができる。
【００１９】
そのようなモノマー（ａ）の具体例としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートおよびヒドロキシエチル（メタ）アクリレートにε−カプロラクトンを付加させた化合物（例えばダイセル化学工業株式会社製「プラクセル」など）、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸、コハク酸２−メタクリロイルオキシエチル、マレイン酸２−メタクリロイルオキシエチル、フタル酸２−メタクリロイルオキシエチル、２−ホスホノエチルメタクリレートなどを挙げることができ、これらの１種または２種以上を用いることができる。
【００２０】
また、上記（１）のマクロモノマー法におけるマクロモノマー（上記極性基をセグメント中に含有し且つ末端に重合性不飽和二重結合を有する高絶縁性液体に可溶な枝ポリマーとなるマクロモノマー）を形成するためにモノマー（ａ）と共に併用できる他のモノマー、また上記（３）、（４）および（５）の方法で上記極性基を有し且つ高絶縁性液体に可溶な枝ポリマーを形成するためにモノマー（ａ）と共に併用できる他のモノマー［以下「モノマー（ｂ）」ということがある］としては、炭素数４以上の長鎖アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレートなどを挙げることができ、これらの１種または２種以上を用いることができる。
特に、枝ポリマー中に炭素数４以上の長鎖アルキル（メタ）アクリレートに由来する構造単位を５０重量％以上含有させると、高絶縁性液体に可溶な枝ポリマーを有するグラフト共重合体を円滑に製造することができる。
【００２１】
また、グラフト共重合体における高絶縁性液体に不溶な幹ポリマーを形成するモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートなどのアルキル基の炭素数が１〜４であるアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、スチレン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドおよびこれらの誘導体を挙げることができ、幹ポリマーはこれらのうちの１種のモノマーみから形成されていてもまたはこれらのうちの２種以上のモノマーのみから形成されていてもよい。そのうちでも、グラフト共重合体における幹ポリマーは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートなどのアルキル基の炭素数が４以下のアルキル（メタ）アクリレート、スチレン、ベンジルメタクリレート、アクリロニトリルなどのモノマーから形成されているのが好ましい。
グラフト共重合体としては、乾燥重合体を以下に述べる高絶縁性液体に例えば２４時間程度浸漬しただけで自然に溶解または分散するものではなく、ミルなどを用いた撹拌などの機械的操作や、良溶媒に溶解した溶液に高絶縁性液体を加えた後に良溶液を除去するという操作により高絶縁性液体中に重合体自身が分散するものが好ましい。
【００２２】
本発明の静電写真用液体現像剤で用いる高絶縁性液体としては、静電写真用液体現像剤で従来から用いられている高絶縁性の有機溶剤のいずれもが使用でき、例えば、直鎖状または分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素などであり、具体的には、オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナンドデカン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、トルエン、キシレンなどを挙げることができ、これらの１種または２種以上を用いることができる。また、本発明では、「アイソパーＧ」、「アイソパーＨ」、「アイソパーＬ」、「アイソパーＭ」（いずれもアイソパーエクソン社製）、「シェルゾール７０」（シェルオイル社製）などの商品名で販売されている高絶縁性液体を用いてもよい。
【００２３】
高絶縁性液体中にグラフト共重合体粒子が分散した分散液を得るためには、グラフト共重合体を上記した高絶縁性液体中で合成してそれにより得られる分散液をそのまま静電写真用液体現像剤の調製に使用してもよいし、グラフト共重合体を酢酸エチル、メチルエチルケトンなどの低沸点極性溶剤中で製造し、低沸点溶剤を留去した後に高絶縁性液体を導入してグラフト共重合体が高絶縁性液体に分散した分散液としそれを静電写真用液体現像剤の調製に使用してもよいし、或いはグラフト共重合体を酢酸エチル、メチルエチルケトンなどの低沸点極性溶剤中で製造し、そこに高絶縁性液体を導入した後に低沸点極性溶剤を留去してグラフト共重合体が高絶縁性液体に分散した分散液としそれを静電写真用液体現像剤の調製に使用してもよい。
【００２４】
上記したグラフト共重合体粒子に着色剤を含浸および／または付着させることによってトナー粒子が形成される。
トナー粒子に用いる着色剤としては、静電写真用液体現像剤において従来から用いられている無機顔料、有機顔料、染料などの１種または２種以上を用いることができ、例えば、カーボンブラック；アセト酢酸アリールアミド系モノアゾ黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１、同３、同７４、同９７、同９８など）；イミダゾロン系モノアゾ黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８１など）；アセト酢酸アリールアミド系ジスアゾ黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、同１３、同１４、同１７など）；黄色染料（Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１９、同７７、同７９、Ｃ．Ｉ．ディスパース・イエロー１６４など）；赤色または紅色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８、同４９：１、同５３：１、同５７、同５７：１、同８１、同１２２、同５、同１４６など）；赤色系染料（Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド４９、同５２、同５８、同８など）；銅フタロシアニン及びその誘導体からなる青色系染顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３、１５：４など）；緑色顔料［Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７、同３６（フタロシアニン・グリーン）など］などを挙げることができる。
【００２５】
トナー粒子の調製方法（グラフト共重合体粒子の着色剤による着色方法）は特に制限されず、静電写真用液体現像剤において従来から採用されている方法で行うことができ、例えば、特開昭５７−４８７３８号公報などに記載されているように、高絶縁性液体にグラフト共重合体を分散させた液に着色剤を添加し、必要に応じてミルなどを用いて粉砕しながら、着色剤が重合体粒子に含浸および／または付着するまで十分に混合・撹拌する方法などを採用して行うことができる。
【００２６】
トナー粒子は、グラフト共重合体および着色剤の他に、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、上記したグラフト共重合体以外の重合体などの他の成分を含有することができる。
トナー粒子の粒径は特に制限されないが、分散安定性、保存安定性、電気泳動性、電着強度、転写・定着性などを良好にするために、一般にはその平均粒径が０．１〜２．０μｍであることが好ましい。
【００２７】
本発明の静電写真用液体現像剤は、静電写真用液体現像剤で従来から用いられている公知の荷電特性調整剤を含有していてもよい。本発明で使用し得る荷電特性調整剤としては、例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸金属塩、ナフテン酸金属塩、オクテン酸、オレイン酸、ステアリン酸などの高級脂肪酸の金属塩、レシチン等を挙げることができ、これらの１種または２種以上を含有することができる。
【００２８】
【実施例】
以下、実施例などにより本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の例により何ら限定されない。以下の実施例および比較例において、静電写真用液体現像剤中のトナー粒子における顔料分散性、静電写真用液体現像剤の分散安定性、電気泳動性（ゼータ電位）、過剰イオン特性（比抵抗率）および電着特性は以下のようにして測定または評価した。
【００２９】
（１）トナー粒子における顔料分散性：
以下の実施例または比較例で得られた静電写真用液体現像剤からトナー粒子を分離回収し、顔料がトナー粒子を形成する樹脂（グラフト共重合体）中に均一に分散しているか否かを顕微鏡で観察し、均一に分散している場合を良好（○）、不均一に分散している場合を不良（×）として評価した。
【００３０】
（２）静電写真用液体現像剤の分散安定性：
以下の実施例または比較例で得られた静電写真用液体現像剤を５０℃で１カ月間放置し、該放置後にトナー粒子の沈降および／または凝集が生じておらず良好に分散している場合を良好（○）、トナー粒子の沈降および／または凝集が生じている場合を不良（×）として評価した。
【００３１】
（３）静電写真用液体現像剤の電気泳動性（ゼータ電位）：
以下の実施例または比較例で得られた静電写真用液体現像剤の５０ｇを量りとり、ゼータ電位測定装置（メインテックアプライドサイエンス社製「ＥＳＡ８０００」）を用いてゼータ電位を測定し、電気泳動性の指標とした。ゼータ電位値が高いほど電気泳動性に優れている。
【００３２】
（４）静電写真用液体現像剤の過剰イオン特性（比抵抗率）：
以下の実施例または比較例で得られた静電写真用液体現像剤を遠心分離にかけ、その上澄み液の比抵抗率を、測定装置（ＨＰ社製「プレシジョンＬＣＲメータＨＰ４２８４Ａ」）を使用して測定した。この際に、０．３ｍｍのスペーサを介して対向させたステンレス電極セルに１Ｖ、１００Ｈｚの交流電圧を印加した。比抵抗率が大きいほど過剰イオン電流が少なく、好ましい。
【００３３】
（５）静電写真用液体現像剤の電着特性：
以下の実施例または比較例で得られた静電写真用液体現像剤を、１８０μｍのスペーサを介してＩＴＯ電極を対向させたセルに投入し、１８０Ｖの直流電圧を１０秒間印加した後に電極をセルより取り出し、電極の静電写真用液体現像剤が電着した面を垂直に立てかけて、電着した静電写真用液体現像剤が下方に流れない場合を電着特性が良好（○）、電着した静電写真用液体現像剤が下方に流れる場合を電着特性が不良（×）であるとして評価した。
【００３４】
《製造例１》［ヒドロキシル基含有マクロモノマーの製造］
（１）  撹拌機、還流冷却器、滴下ロート２個、ガス導入管および温度計を備えたガラスフラスコ内に、高絶縁性液体（アイソパーエクソン社製「アイソパーＬ」）６０重量部、アゾビスイソブチロニトリル０．９重量部および３−メルカプトプロピオン酸（連鎖移動剤）１．５重量部を予め入れておき、これにラウリルメタクリレート８０重量部およびヒドロキシエチルメタクリレート２０重量部を窒素気流下に滴下しながら重合温度９０℃にてラジカル連鎖移動重合を行って、片末端にカルボキシル基を有し且つ分子鎖中にヒドロキシル基を有するポリマーの溶液を得た。なお、ラウリルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレートおよびアイソパーＬは、使用前にモレキュラーシーブで脱水しておいたものを使用した。
【００３５】
（２）  上記（１）で得られたポリマー（片末端にカルボキシル基を有し且つ分子鎖中にヒドロキシル基を有するポリマー）の溶液に、テトラブチルアンモニウムブロマイド（触媒）１重量部、ハイドロキノンモノメチルエーテル（重合禁止剤）０．１重量部およびグリシジルメタクリレート２．２重量部を加えて、１０５℃で４時間反応させて、片末端にラジカル重合性二重結合（メタアクリレート基）を有し且つ分子鎖中にヒドロキシル基を有する高絶縁性液体（アイソパーＬ）に可溶なマクロモノマーを製造した。
（３）  上記（２）で得られた得られたヒドロキシル基含有マクロモノマーの数平均分子量（ＧＰＣ測定によるポリスチレン換算のもの）は７１００であり、マクロモノマー中のヒドロキシル基含有量は１．６ｍｅｑ／ｇであった。
【００３６】
《製造例２》［カルボキシル基含有マクロモノマーの製造］
（１）  撹拌機、還流冷却器、滴下ロート２個、ガス導入管および温度計を備えたガラスフラスコ内に、トルエン６０重量部、アゾビスイソブチロニトリル０．９重量部および３−メルカプトプロピオン酸１．３重量部を予め入れておき、そこにｔ−ブチルメタクリレート８重量部およびラウリルメタクリレート９２重量部を窒素気流下に滴下して９０℃でラジカル連鎖移動重合を行って、片末端にカルボキシル基を有するポリマーの溶液を調製した。
（２）  上記（１）で得られた片末端にカルボキシル基を有するポリマーの溶液に、テトラブチルアンモニウムブロマイド（触媒）１重量部、ハイドロキノンモノメチルエーテル（重合禁止剤）０．１重量部およびグリシジルメタクリレート１．９重量部を加えて、１０５℃で４時間反応させることにより、片末端にラジカル重合性二重結合を有するマクロモノマーの溶液を製造した。
【００３７】
（３）  上記（２）で得られたマクロモノマーの溶液に９５％硫酸（触媒）０．２重量部を加え、９０℃で６時間加熱して、マクロモノマー中のｔ−ブチルメタクリレート単位のｔ−ブチルエステル基を加水分解してカルボキシル基に変え、炭酸ナトリウムを加えて硫酸を中和した後、生成した塩を濾過除去して、片末端にラジカル重合性二重結合（メタアクリレート基）を有し且つ分子鎖中に−カルボキシル基を有するマクロモノマーを得た。
（４）  上記（３）で得られた得られたカルボキシル基含有マクロモノマーの数平均分子量（ＧＰＣ測定によるポリスチレン換算のもの）は８０００であり、マクロモノマー中のカルボキシル基の含有量は０．３２ｍｅｑ／ｇおよびヒドロキシル基の含有量は０．１２ｍｅｑ／ｇであった。また、このマクロモノマーを真空乾燥し、２倍量のアイソパーＬを加えてスターラーで撹拌したところ、完全に溶解した。
【００３８】
《実施例１》
（１）グラフト共重合体の製造：
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート２個、ガス導入管および温度計を備えたガラスフラスコに、製造例１で得られたヒドロキシル基含有マクロモノマー溶液３１．４ｇ（固形分２０ｇ）およびメチルエチルケトン４２．０ｇを仕込み、８０℃に昇温した。次いで、一方の滴下ロートからメチルメタクリレート２５．０ｇとエチルアクリレート５５．０ｇの混合液を３時間かけて滴下しながら、同時に他方の滴下ロートから２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．７０ｇをメチルエチルケトン１８．０ｇに溶解した重合開始剤溶液を２時間かけて滴下した。その後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５ｇを含有するメチルエチルケトン溶液９．０ｇを２時間かけて更に滴下し、引き続き１時間反応を継続させることにより重合を完結させて、グラフト共重合体を含有するメチルエチルケトン溶液を製造した。
なお、別にメチルメタクリレート２．５ｇとエチルアクリレート５．５ｇをメチルエチルケトン中で重合したポリマー（重量平均分子量１万）を真空乾燥し、倍量のアイソパーＬに加えてスターラーで撹拌したが、溶解しなかった。
【００３９】
（２）グラフト共重合体の高絶縁性液体分散液の調製：
上記（１）で得られたグラフト共重合体のメチルエチルケトン溶液からメチルエチルケトンを真空留去した後、アイソパーＬ（アイソパーエクソン社製：高絶縁性液体）を添加して、グラフト共重合体の高絶縁性液体分散液を調製した（グラフト共重合体含有量２５重量％）。
【００４０】
（３）静電写真用液体現像剤の調製：
（ｉ）  上記（２）でグラフト共重合体の高絶縁性液体分散液１００ｇに銅フタロシアニン系青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３）４ｇを混合し、この混合物を８０℃で４時間攪拌して、平均粒径０．４ミクロンのトナー粒子（青色粒子）が分散した分散液を調製した。
（ii）  上記（ｉ）で得られた分散液１００ｇにナフテン酸ジルコニウム０．１６ｇを加え、３リットルのアイソパーＬを加えて希釈して、静電写真用液体現像剤（不揮発分１重量％）を製造した。
（４）  上記（３）で得られた静電写真用液体現像剤中のトナー粒子における顔料分散性、静電写真用液体現像剤の分散安定性、電気泳動性（ゼータ電位）、過剰イオン特性（比抵抗率）および電着特性を上記した方法で測定または評価したところ、下記の表２に示すとおりであった。
【００４１】
《実施例２》
（１）  下記の表１に示すように、製造例１で製造したマクロモノマー２０ｇの代わりに、製造例２で製造したマクロモノマー１０ｇおよび片末端にメタクリロイル基を有するポリイソブチルメタクリレートのマクロモノマー（東亞合成株式会社製；数平均分子量６，０００）１０ｇを使用し、また幹ポリマーを形成するモノマーとしてメチルメタクリレート１０ｇおよびエチルアクリレート７０ｇを使用して、実施例１の（１）と同様にしてグラフト共重合体の溶液を製造した。これにより得られたグラフト共重合体では、その幹ポリマー部分は高絶縁性液体（アイソパーＬ）に不溶であり枝ポリマー部分は該高絶縁性液体に可溶であった。また、グラフト共重合体における枝ポリマー部分が有するカルボキシル基の含有量は、枝ポリマー１ｇ当たり０．０３ｍｅｑであった。
（２）  上記（１）で得られたグラフト共重合体の溶液を用いて実施例１の（２）および（３）と同様の操作を行って、静電写真用液体現像剤を製造した。
（３）  上記（２）で得られた静電写真用液体現像剤中のトナー粒子における顔料分散性、静電写真用液体現像剤の分散安定性、電気泳動性（ゼータ電位）、過剰イオン特性（比抵抗率）および電着特性を上記した方法で測定または評価したところ、下記の表２に示すとおりであった。
【００４２】
《実施例３》
（１）  下記の表１に示すように、製造例１で製造したマクロモノマー２０ｇの代わりに、製造例２で製造したマクロモノマー１０ｇおよび片末端にメタクリロイル基を有するポリステアリルアクリレートのマクロモノマー（東亞合成株式会社製；数平均分子量８，０００）５ｇを使用し、また幹ポリマーを形成するモノマーとしてメチルメタクリレート４０ｇ、メチルアクリレート４０ｇおよびアクリロニトリル５ｇを使用して、実施例１の（１）と同様にしてグラフト共重合体の溶液を製造した。これにより得られたグラフト共重合体では、その幹ポリマー部分は高絶縁性液体（アイソパーＬ）に不溶であり枝ポリマー部分は該高絶縁性液体に可溶であった。また、グラフト共重合体における枝ポリマー部分が有するカルボキシル基の含有量は、枝ポリマー１ｇ当たり０．０３ｍｅｑあった。
（２）  上記（１）で得られたグラフト共重合体の溶液を用いて実施例１の（２）および（３）と同様の操作を行って、静電写真用液体現像剤を製造した。
（３）  上記（２）で得られた静電写真用液体現像剤中のトナー粒子における顔料分散性、静電写真用液体現像剤の分散安定性、電気泳動性（ゼータ電位）、過剰イオン特性（比抵抗率）および電着特性を上記した方法で測定または評価したところ、下記の表２に示すとおりであった。
【００４３】
《比較例１》
（１）  下記の表１に示すように、製造例１で製造したマクロモノマー２０ｇの代わりに、片末端にメタクリロイル基を有するポリイソブチルンメタクリレートのマクロモノマー（東亞合成株式会社製；数平均分子量６，０００）１０ｇを使用し、また幹ポリマーを形成するモノマーとしてラウリルメタクリレート１０ｇ、メチルメタクリレート１０ｇ、エチルアクリレート６５ｇおよびメタクリル酸５ｇを使用して、実施例１の（１）と同様にしてグラフト共重合体の分散液を製造した。
なお、別にメチルメタクリレート１．０ｇとエチルアクリレート６．５ｇおよびメタクリル酸０．５ｇをメチルエチルケトン中で重合したポリマー（重量平均分子量１万）を真空乾燥し、倍量のアイソパーＬに加えてスターラーで撹拌したが溶解しなかった。
（２）  上記（１）で得られたグラフト共重合体の溶液を用いて実施例１の（２）および（３）と同様の操作を行って、静電写真用液体現像剤を製造した。
（３）  上記（２）で得られた静電写真用液体現像剤中のトナー粒子における顔料分散性、静電写真用液体現像剤の分散安定性、電気泳動性（ゼータ電位）、過剰イオン特性（比抵抗率）および電着特性を上記した方法で測定または評価したところ、下記の表２に示すとおりであった。
【００４４】
《比較例２》
（１）  下記の表１に示すように、製造例１で製造したマクロモノマー２０ｇの代わりに、製造例２で製造したマクロモノマー１０ｇを使用し、また幹ポリマーを形成するモノマーとしてラウリルメタクリレート４０ｇ、メチルメタクリレート１０ｇおよびエチルアクリレート４０ｇを使用して、実施例１の（１）と同様にしてグラフト共重合体の溶液を製造した。
なお、別にラウリルメタクリレート４．０ｇ、メチルメタクリレート１．０ｇおよびエチルアクリレート４．０ｇをメチルエチルケトン中で重合したポリマー（重量平均分子量１万）を真空乾燥し、倍量のアイソパーＬに加えてスターラーで撹拌したところ完全に溶解した。
（２）  上記（１）で得られたグラフト共重合体の溶液を用いて実施例１の（２）および（３）と同様の操作を行って、静電写真用液体現像剤を製造した。
（３）  上記（２）で得られた静電写真用液体現像剤中のトナー粒子における顔料分散性、静電写真用液体現像剤の分散安定性、電気泳動性（ゼータ電位）、過剰イオン特性（比抵抗率）および電着特性を上記した方法で測定または評価したところ、下記の表２に示すとおりであった。
【００４５】
《比較例３》
（１）  下記の表１に示すように、製造例１で製造したマクロモノマー２０ｇの代わりに、片末端にメタクリロイル基を有するポリステアリルメタクリレートのマクロモノマー（東亞合成株式会社製；数平均分子量８，０００、ヒドロキシル基含有量０．１０ｍｅｑ／ｇ）２０ｇを使用し、また幹ポリマーを形成するモノマーとしてメチルメタクリレート２５ｇおよびエチルアクリレート５５ｇを使用して、実施例１の（１）と同様にしてグラフト共重合体の溶液を製造した。なお、幹ポリマー部分はアイソパーＬに不溶であることは実施例１で確認済みである。
（２）  上記（１）で得られたグラフト共重合体の溶液を用いて実施例１の（２）および（３）と同様の操作を行って、静電写真用液体現像剤を製造した。
（３）  上記（２）で得られた静電写真用液体現像剤中のトナー粒子における顔料分散性、静電写真用液体現像剤の分散安定性、電気泳動性（ゼータ電位）、過剰イオン特性（比抵抗率）および電着特性を上記した方法で測定または評価したところ、下記の表２に示すとおりであった。
【００４６】
【表１】
0004322372.tif 000002
【００４７】
【表２】
0004322372.tif 000003
【００４８】
上記の表２の結果から明らかなように、グラフト共重合体における幹ポリマー部分が高絶縁性液体に不溶で、枝ポリマー部分が高絶縁性液体に可溶であり且つ枝ポリマー部分が有するヒドロキシル基の量が枝ポリマー１ｇ当たり０．３ｍｅｑ以上であるグラフト共重合体から形成されたトナー粒子を含有する実施例１の静電写真用液体現像剤、およびグラフト共重合体における幹ポリマー部分が高絶縁性液体に不溶で枝ポリマー部分が高絶縁性液体に可溶であり且つ枝ポリマー部分が有するカルボキシル基の量が枝ポリマー１ｇ当たり０．０２ｍｅｑ以上であるグラフト共重合体から形成されたトナー粒子を含有する実施例２および３の静電写真用液体現像剤は、いずれも、トナー粒子における顔料分散性が良好であり、分散安定性に優れ長期保存しても沈降や凝集が生じず、しかもゼータ電位が高くて電気泳動性に優れ、比抵抗率が高く過剰イオン電流が少なく、さらに電着特性に優れている。
【００４９】
それに対して、幹ポリマー部分が高絶縁性液体に不溶で、枝ポリマー部分が高絶縁性液体に可溶なグラフト共重合体であっても、枝ポリマー部分に有しているヒドロキシル基やカルボキシル基のような極性基の量が、本発明で規定している含有量未満であるグラフト共重合体を用いてトナー粒子を形成した比較例３の静電写真用液体現像剤は、全く帯電せず電気泳動しなかったため、トナーとして使用できず、ゼータ電位等の測定を行わなかった。
また、幹ポリマー部分に極性基を有するが、枝ポリマー部分の極性基の含有量が本発明で規定している含有量よりも少ないグラフト共重合体を用いてトナー粒子を形成した比較例１の静電写真用液体現像剤は、電気泳動するが、表２に示すように、比抵抗率が低いため過剰イオンが多く、実用上画像の乱れを生じ、鮮明な画像を形成できなかった。
さらに、幹ポリマー部分および枝ポリマー部分が共に高絶縁性液体に可溶なグラフト共重合体を用いてトナー粒子を形成した比較例２の静電写真用液体現像剤では、トナー粒子における顔料の分散性が不良であり、静電写真用液体現像剤にならないことがわかる。
【００５０】
《実施例４》
（１）  メチルメタクリレート１２重量部、エチルアクリレート８３重量部および３−プロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート（三井サイテック製ＴＭＩ）５重量部をメチルエチルケトン１００重量部に溶解した後、アゾビスイソブチロニトチル（重合開始剤）０．５重量部を加えて重合を行って、イソシアネート基含有ポリマー（数平均分子量２，０００；このポリマーを真空乾燥したものはアイソパーＬに不溶）の溶液を製造した。
（２）  ２−ホスホノエチルメタクリレート１２重量部、ヒドロキシエチルメタクリレート２重量部およびラウリルメタクリレート８６重量部メチルエチルケトン１００重量部に溶解した後、アゾビスイソブチロニトチル２重量部を加えて重合を行い、ホスホ基・ヒドロキシル基含有ポリマー（数平均分子量７，８００；このポリマーを真空乾燥したものはアイソパーＬに可溶）の溶液を製造した。
【００５１】
（３）  上記（１）で得られたポリマーの溶液１６０重量部（固形分８０重量部）と、上記（２）で得られたポリマーの溶液４０重量部（固形分２０重量部）を混合し、ジブチルスズジラウレート０．１重量部を加えて、１１０℃で５時間、上記（１）で得られたポリマー中のイソシアネート基と上記（２）で得られたポリマー中のヒドロキシル基を反応させて、グラフト共重合体の溶液を調製した。グラフト共重合体における枝ポリマー部分が有するホスホ基の含有量は枝ポリマー１ｇ当たり０．１２ｍｅｑと計算される。
【００５２】
（４）  上記（３）で得られたグラフト共重合体の溶液を用いて実施例１の（２）および（３）と同様の操作を行って、静電写真用液体現像剤を製造した。
（５）  上記（４）で得られた静電写真用液体現像剤中のトナー粒子における顔料分散性、静電写真用液体現像剤の分散安定性、電気泳動性（ゼータ電位）、過剰イオン特性（比抵抗率）および電着特性を上記した方法で測定または評価したところ、下記の表３に示すとおりであった。
【００５３】
【表３】
0004322372.tif 000004
【００５４】
上記の表３の結果から、グラフト共重合体における幹ポリマー部分が高絶縁性液体に不溶で枝ポリマー部分が高絶縁性液体に可溶であり且つ枝ポリマー部分が有するホスホ基の含有量が枝ポリマー１ｇ当たり０．１２ｍｅｑであるグラフト共重合体から形成されたトナー粒子を含有する実施例４の静電写真用液体現像剤は、トナー粒子における顔料分散性が良好であり、分散安定性に優れ長期間保存してもトナー粒子の沈降や凝集が生じず、しかもゼータ電位が高くて電気泳動性に優れ、比抵抗率が高く過剰イオン電流が少なく、さらに電着特性に優れていることがわかる。
【００５５】
【発明の効果】
トナー粒子を、高絶縁性液体に不溶な上記した幹ポリマーと、高絶縁性液体に可溶で且つカルボキシル基およびホスホ基から選ばれる少なくとも１種の極性基を枝ポリマー１ｇ当たり０．０２ｍｅｑ以上の量で有する枝ポリマーとからなるグラフト共重合体から主としてなる樹脂を用いて形成するか、或いは高絶縁性液体に不溶な上記した幹ポリマーと、高絶縁性液体に可溶で且つヒドロキシル基を枝ポリマー１ｇ当たり０．３ｍｅｑ以上の量で有する枝ポリマーとからなるグラフト共重合体から主としてなる樹脂を用いて形成している本発明の静電写真用液体現像剤は、トナー粒子における樹脂中への着色剤の分散が均一であって、鮮明で綺麗な画像を形成することができ、保存安定性に優れ長期間保存してもトナー粒子の沈降や凝集が生じず、電気泳動性、電着強度、転写・定着性などの特性に優れ、しかも比抵抗率が高くて過剰イオン特性にも優れている。