(57)【要約】  ２成分形水性塗料組成物と該組成物の使用方法を記載する。第一の塗料成分は１種以上のポリマーを含んでよく、かつ第二の塗料成分は凝集剤を含んでよい。該第一の塗料成分および第二の塗料成分は、別々の水性組成物として提供することができる。該第一の塗料成分および第二の塗料成分は、表面へと一緒に塗工（例えば、同時にまたは逐次に）することで、急速固化性塗膜を形成することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
２成分形水性塗料組成物であって、
第一のポリマーを含む第一の塗料成分と、
凝集剤を含む第二の塗料成分と、
を含み、前記第一の塗料成分は、ブルックフィールドＲＶ型粘度計を用いてスピンドル番号３で２０℃において２ｒｐｍで測定して、５０ｃＰから４００００ｃＰまでの粘度を有する、前記組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の組成物であって、前記第一の塗料成分は、ブルックフィールドＲＶ型粘度計を用いてスピンドル番号３で２０℃において２ｒｐｍで測定して、５００ｃＰから３００００ｃＰまでの粘度を有する、前記組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の組成物であって、前記第一の塗料成分は、ブルックフィールドＲＶ型粘度計を用いてスピンドル番号３で２０℃において２ｒｐｍで測定して、２０００ｃＰから１５０００ｃＰまでの粘度を有する、前記組成物。
【請求項４】
請求項１から３までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一のポリマーは、乳化重合によって製造される、前記組成物。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一のポリマーは、スチレンおよびブタジエンを含む１種以上のモノマーから得られる、前記組成物。
【請求項６】
請求項１から４までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一のポリマーは、（メタ）アクリレートモノマーを含む１種以上のモノマーから得られる、前記組成物。
【請求項７】
請求項６に記載の組成物であって、前記第一のポリマーは、更にスチレンから得られる、前記組成物。
【請求項８】
請求項１から７までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一のポリマーは、酸モノマーから得られる、前記組成物。
【請求項９】
請求項８に記載の組成物であって、前記第一のポリマー中の酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、前記組成物。
【請求項１０】
請求項１から９までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一のポリマーは、ブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の低Ｔgモノマーから得られる、前記組成物。
【請求項１１】
請求項１から１０までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一のポリマーは、メチルメタクリレートおよびスチレンからなる群から選択される少なくとも１種の高Ｔgモノマーから得られる、前記組成物。
【請求項１２】
請求項１から１１までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一のポリマーは、（メタ）アクリルアミドから得られる、前記組成物。
【請求項１３】
請求項１から１２までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一のポリマーは、架橋可能なモノマーから得られる、前記組成物。
【請求項１４】
請求項１３に記載の組成物であって、前記架橋可能なモノマーは、ジアセトンアクリルアミド（ＤＡＡＭ）、１，３−ジケト基を含むモノマー、シラン架橋剤またはそれらの組み合わせからなる群から選択される、前記組成物。
【請求項１５】
請求項１から１４までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一のポリマーは、−７０℃から５０℃までのＴgを有する、前記組成物。
【請求項１６】
請求項１から１５までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一のポリマーは、−５０℃から２５℃までのＴgを有する、前記組成物。
【請求項１７】
請求項１から１６までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一のポリマーは、−５０℃から０℃までのＴgを有する、前記組成物。
【請求項１８】
請求項１から１７までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一の塗料成分は、
乳化重合によって製造される、（メタ）アクリレートモノマーおよび酸モノマーを含む２種以上のモノマーから得られる第一のポリマー、ならびに
乳化重合によって製造される、（メタ）アクリレートモノマーおよび酸モノマーを含む２種以上のモノマーから得られる第二のポリマー、
を含み、
前記第一のポリマーは、−５０℃から−５℃までのＴgを有するとともに、第一の塗料成分中に、該第一の塗料成分の全ポリマー含量に対して、１０質量％〜９０質量％の量で存在し、かつ
前記第二のポリマーは、−１５℃から５０℃までの前記第一のポリマーのＴgを上回るＴgを有するとともに、該第二のポリマーは、第一の塗料成分中に、該第一の塗料成分の全ポリマー含量に対して、１０質量％〜９０質量％の量で存在する、前記組成物。
【請求項１９】
請求項１８に記載の組成物であって、前記第一のポリマーは、第一の塗料成分中に、該第一の塗料成分の全ポリマー含量に対して１０質量％〜５０質量％の量で存在する、前記組成物。
【請求項２０】
請求項１８または１９に記載の組成物であって、前記第一のポリマーは、−３６℃から−２３℃までのＴgを有する、前記組成物。
【請求項２１】
請求項１８から２０までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第二のポリマーは、−１２℃から２５℃までのＴgを有する、前記組成物。
【請求項２２】
請求項１８から２１までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一のポリマーおよび第二のポリマーの少なくとも１つは、スチレン−アクリルポリマーである、前記組成物。
【請求項２３】
請求項１８から２２までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一のポリマーおよび第二のポリマーは、純粋なアクリルポリマーである、前記組成物。
【請求項２４】
請求項１８から２３までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一のポリマーおよび第二のポリマーは、それぞれブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の低Ｔgモノマーから得られる、前記組成物。
【請求項２５】
請求項１８から２４までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一のポリマーおよび第二のポリマーの少なくとも１つは、更にメチルメタクリレートおよびスチレンからなる群から選択される少なくとも１種の高Ｔgモノマーから得られる、前記組成物。
【請求項２６】
請求項１８から２５までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一のポリマーおよび第二のポリマーの少なくとも１つは、更に架橋可能なモノマーから得られる、前記組成物。
【請求項２７】
請求項１８から２６までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一のポリマー中の酸モノマーおよび前記第二のポリマー中の酸モノマーは、それぞれ独立して、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、前記組成物。
【請求項２８】
請求項１８から２７までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一のポリマーおよび第二のポリマーの少なくとも１つは、更に（メタ）アクリルアミドから得られる、前記組成物。
【請求項２９】
請求項１８から２８までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一の塗料成分は、
乳化重合によって製造される、ブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートのうちの１種以上、１種以上の酸モノマー、架橋可能なモノマーを含む２種以上のモノマーと、任意にスチレンまたはメチルメタクリレートとから得られる第一のポリマー、ならびに
乳化重合によって製造される、ブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートのうちの１種以上、１種以上の酸モノマー、架橋可能なモノマーを含む１種以上のモノマーと、任意にスチレンまたはメチルメタクリレートとから得られる第二のポリマー、
を含み、
前記第一のポリマーは、−３６℃から−２３℃までのＴgを有し、かつ
前記第二のポリマーは、−１２℃から０℃までのＴgを有する、前記組成物。
【請求項３０】
請求項１から２９までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一の塗料成分は、ブルックフィールドＲＶ型粘度計を用いてスピンドル番号３で２０℃において２ｒｐｍで測定して、２０００ｃＰから１２０００ｃＰまでの粘度を有する、前記組成物。
【請求項３１】
請求項１から３０までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一の塗料成分は、ブルックフィールドＲＶ型粘度計を用いてスピンドル番号３で２０℃において２ｒｐｍで測定して、２０００ｃＰから８０００ｃＰまでの粘度を有する、前記組成物。
【請求項３２】
請求項１から３１までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一の塗料成分は、ブルックフィールドＲＶ型粘度計を用いてスピンドル番号３で２０℃において２ｒｐｍで測定して、２０００ｃＰから５０００ｃＰまでの粘度を有する、前記組成物。
【請求項３３】
請求項１から３２までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第二の塗料成分中の凝集剤の乾燥質量の、前記第一の塗料成分中のポリマーの乾燥質量に対する質量比は、０．１：１６から５：１６までである、前記組成物。
【請求項３４】
請求項１から３３までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第二の塗料成分中の凝集剤の乾燥質量の、前記第一の塗料成分中のポリマーの乾燥質量に対する質量比は、０．５：１６から３：１６までである、前記組成物。
【請求項３５】
請求項１から３４までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一の塗料成分および第二の塗料成分は、組み合わせて一つの被膜として塗工され、乾燥され、そして１０００時間にわたり耐候されるときに、−２６℃においてＡＳＴＭ  Ｄ  ６０８３−０５に示されるマンドレル屈曲試験に合格する、前記組成物。
【請求項３６】
請求項１から３５までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一の塗料成分および第二の塗料成分は、組み合わせて一つの被膜として塗工され、乾燥され、そして１０００時間にわたり耐候されるときに、−１８℃においてＡＳＴＭ  Ｄ  ６０８３−０５に示されるマンドレル屈曲試験に合格する、前記組成物。
【請求項３７】
請求項１から３６までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一の塗料成分および第二の塗料成分は、組み合わせて一つの被膜として塗工され、乾燥され、そしてＡＳＴＭ  Ｄ−２３７０に記載されるように１０００時間にわたり耐候されるときに、１４０ｐｓｉより大きい引張強さを有する、前記組成物。
【請求項３８】
請求項１から３７までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一の塗料成分は、４０％より高い容量固形分を有する、前記組成物。
【請求項３９】
請求項１から３８までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一の塗料成分は、５０％より高い質量固形分を有する、前記組成物。
【請求項４０】
表面の塗装方法であって、請求項１から３９までのいずれか１項に記載の組成物の第一の塗料成分および第二の塗料成分を該表面へと塗工することを含む、前記方法。
【請求項４１】
請求項４０に記載の方法であって、前記表面は屋根表面である、前記方法。
【請求項４２】
請求項４０に記載の方法であって、前記表面は壁である、前記方法。
【請求項４３】
請求項４０から４２までのいずれか１項に記載の方法であって、前記第一の塗料成分および第二の塗料成分を、前記表面へと同時に塗工する、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
背景
外装表面へと耐久性のある高品質の塗膜を形成させるには、数多くの難題が投げかけられる。特に、外装表面上の塗膜は、一般的に塗工と乾燥の間に風雨に曝されたままとなる。結果として、塗料の塗工と乾燥の間の天候条件は、外装塗膜の品質に大きな影響を及ぼすことがある。例えば、塗料の塗工の間および／またはその後の降雨がその塗料の一部または全てを洗い流して、塗膜の欠陥をもたらすことがある。塗料の固化時間を短縮することによって、思いがけない降雨によるような塗膜の欠陥事例を最小限にすることができる。更に、水性塗料は、一般的に硬化に際しての被膜の亀裂のため一回塗りで塗工して所望の膜厚を達成することはできず、結果としてそのような塗料はしばしば重ね塗りで塗工されるため、労務費の増大をもたらす。ある特定の塗工では、硬化過程を促進するための乾燥機のような、塗膜の硬化を加速させる外的な方法が使用されるため、エネルギー費の増大がもたらされる。
【０００２】
概要
２成分形水性塗料組成物と該組成物の使用方法を記載する。該２成分形水性塗料組成物は、一緒に塗工（例えば、同時にまたは逐次に）することで急速固化性塗膜を形成できる第一の塗料成分と第二の塗料成分とを含むことができる。該第一の塗料成分は、第一のポリマーを含むことができ、かつ該第一の塗料成分は、５０ｃＰから４００００ｃＰまでの粘度（ブルックフィールドＲＶ型粘度計を用いてスピンドル番号３で２０℃において２ｒｐｍで測定した）を有することができる。第二の塗料成分は、凝集剤を含むことができる。幾つかの実施形態においては、第一の塗料成分は、５００ｃＰから３００００ｃＰまでの、１０００ｃＰから１２０００ｃＰまでの、２０００ｃＰから１２０００ｃＰまでの、２０００ｃＰから８０００ｃＰまでの、または２０００ｃＰから５０００ｃＰまでの粘度を有することができる。
【０００３】
第一の塗料成分中の第一のポリマーは、乳化重合によって製造することができる。幾つかの実施形態においては、該第一のポリマーは、スチレンおよびブタジエンを含む１種以上のモノマーから得られる。幾つかの実施形態においては、第一のポリマーは、（メタ）アクリレートモノマーおよび任意にスチレンを含む１種以上のモノマーから得られる。幾つかの実施形態においては、第一のポリマーは、酸モノマーから得られる。例えば、該酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸およびそれらの組み合わせからなる群から選択することができる。幾つかの実施形態においては、第一のポリマーは、ブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の低ガラス転移温度（Ｔg）モノマー、メチルメタクリレートおよびスチレンからなる群から選択される少なくとも１種の高Ｔgモノマー、または低Ｔgモノマーおよび高Ｔgモノマーの両方から得ることができる。幾つかの実施形態においては、第一のポリマーは、（メタ）アクリルアミドから得ることができる。幾つかの実施形態においては、第一のポリマーは、架橋可能なモノマーから得ることができる。例えば、該架橋可能なモノマーは、ジアセトンアクリルアミド（ＤＡＡＭ）、１，３−ジケト基を含むモノマー、シラン架橋剤またはそれらの組み合わせからなる群から選択することができる。幾つかの実施形態においては、第一のポリマーは、−７０℃から５０℃までの、−５０℃から２５℃までの、または−５０℃から０℃までのＴgを有する。
【０００４】
幾つかの実施形態においては、第一のポリマーは、乳化重合によって製造することができ、かつ（メタ）アクリレートモノマーおよび酸モノマーを含む２種以上のモノマーから得ることができる。例えば、該第一のポリマーは、（メタ）アクリレートモノマー、酸モノマーおよび架橋可能なモノマー（例えば、ジアセトンアクリルアミド（ＤＡＡＭ）、１，３−ジケト基を含むモノマー、例えばアセトアセトキシエチルメタクリレート（ＡＡＥＭ）、シラン架橋剤またはそれらの組み合わせ）から得られるポリマーであってよい。
【０００５】
幾つかの実施形態においては、第一の塗料成分は、第一のポリマーおよび第二のポリマーを含むことができる。該第一のポリマーは、乳化重合によって製造することができ、かつ（メタ）アクリレートモノマーおよび酸モノマーを含む２種以上のモノマーから得ることができる。第一のポリマーは、−５０℃から−５℃までのＴg（例えば、−３６℃から−２３℃までのＴg）を有することができ、かつ第一の塗料成分中に、該第一の塗料成分の全ポリマー含量に対して１０質量％〜９０質量％の量で存在することができる。ある特定の実施形態においては、第一のポリマーは、第一の塗料成分中に、該第一の塗料成分の全ポリマー含量に対して１０質量％〜５０質量％または２０質量％〜４０質量％の量で存在することができる。第二のポリマーは、乳化重合によって製造することができ、かつ（メタ）アクリレートモノマーおよび酸モノマーを含む２種以上のモノマーから得ることができる。該第二のポリマーは、−１５℃から５０℃までのＴg（例えば、−１２℃から２５℃までのＴg）を有することができ、かつ第一の塗料成分中に、該第一の塗料成分の全ポリマー含量に対して１０質量％〜９０質量％（例えば、５０質量％〜９０質量％または６０質量％〜８０質量％）の量で存在することができる。幾つかの実施形態においては、第一のポリマーのＴgは、第二のポリマーのＴgを下回る。幾つかの例において、第一のポリマーおよび第二のポリマーの少なくとも１つは、スチレン−アクリルポリマーであってよい。ある特定の例においては、第一のポリマーおよび第二のポリマーは、純粋なアクリルポリマーである。第一のポリマーおよび第二のポリマーは、それぞれブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の低Ｔgモノマーから得ることができる。任意に、第一のポリマーおよび第二のポリマーの少なくとも１つは、更にメチルメタクリレートおよびスチレンからなる群から選択される少なくとも１種の高Ｔgモノマーから得られる。第一のポリマーおよび第二のポリマーの少なくとも１つは、架橋可能なモノマーから得ることができる。第一のポリマーおよび第二のポリマー中の酸モノマーは、それぞれ上記列挙したものから選択することができる。幾つかの場合において、第一のポリマーおよび第二のポリマーの少なくとも１つは、更に（メタ）アクリルアミドから得ることができる。ある特定の実施形態においては、第一のポリマーは、−３６℃から−２３℃までのＴgを有することができ、かつブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートのうちの１種以上、１種以上の酸モノマー、架橋可能なモノマーを含む１種以上のモノマーと、任意にスチレンおよび／またはメチルメタクリレートとから得ることができる。ある特定の実施形態においては、第二のポリマーは、−１２℃から０℃までのＴgを有することができ、かつブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートのうちの１種以上、１種以上の酸モノマー、架橋可能なモノマーを含む１種以上のモノマーと、任意にスチレンおよび／またはメチルメタクリレートとから得ることができる。第一のポリマーおよび第二のポリマーは、水性媒体中に分散されていてよい。
【０００６】
幾つかの実施形態においては、第一の塗料成分は、４０％より高い容量固形分（ｖｏｌｕｍｅ  ｓｏｌｉｄｓ）を有することができる。幾つかの実施形態においては、第一の塗料成分は、５０％より高い質量固形分（ｗｅｉｇｈｔ  ｓｏｌｉｄｓ）を有することができる。幾つかの実施形態においては、第二の塗料成分中の凝集剤の乾燥質量の、第一の塗料成分中のポリマーの乾燥質量に対する質量比は、０．１：１６から５：１６まで、または０．５：１６から３：１６までである。
【０００７】
幾つかの実施形態においては、第一の塗料成分および第二の塗料成分は、一つの被膜として塗工され（例えば、表面へと同時に塗工され）、乾燥され、そして１０００時間にわたり耐候させたときに、−２６℃でＡＳＴＭ  Ｄ  ６０８３−０５に示されるマンドレル屈曲試験に合格することができ、−１８℃でＡＳＴＭ  Ｄ  ６０８３−０５に示されるマンドレル屈曲試験に合格することができ、および／またはＡＳＴＭ  Ｄ−２３７０に記載される標準的方法に準じて測定される１４０ｐｓｉより高い引張強さを示すことができる。
【０００８】
更に本明細書において、表面上での塗膜の形成方法を記載する。該方法は、本明細書に記載される２成分形水性塗料組成物の第一の塗料成分および第二の塗料成分を表面に塗工することを含むことができる。該表面は、屋根表面および／または壁のような建築表面であってよい。幾つかの実施形態においては、第一の塗料成分および第二の塗料成分は、該表面へと同時に塗工することができる。ある特定の実施形態においては、第一の塗料成分および第二の塗料成分は、それらの第一の塗料成分と第二の塗料成分の両方を該表面上に吹き付けるように構成された機械を使用してその表面へと同時に塗工することができる。２成分形水性塗料組成物における第一の塗料成分と第二の塗料成分とが合わさることで、該表面上に塗膜が生ずる。
【０００９】
１つ以上の実施形態の詳細を以下の詳細な説明において述べる。その他の特徴、目的および利点は、該詳細な説明および特許請求の範囲から明らかになるであろう。
【００１０】
詳細な説明
本明細書で使用される場合に、「（メタ）アクリル…」には、アクリル…、メタクリル…、ジアクリル…、およびジメタクリル…が含まれる。例えば、用語「（メタ）アクリレートモノマー」には、アクリレートモノマー、メタクリレートモノマー、ジアクリレートモノマーおよびジメタクリレートモノマーが含まれる。
【００１１】
本明細書において定められるのは、２成分形水性塗料組成物である。該２成分形水性塗料組成物は、第一の塗料成分と第二の塗料成分とを含むことができる。それらの２種の塗料成分を表面へと一緒に塗工（例えば、同時にまたは逐次に）することで、急速固化性塗膜を形成することができる。
【００１２】
第一の塗料成分は、第一のポリマーを含むことができる。該第一のポリマーは、ホモポリマーまたはコポリマーであってよい。第一のポリマーは、純粋なアクリルポリマー（すなわち、（メタ）アクリレートモノマーのみから得られるポリマー）、スチレン−アクリルポリマー（すなわち、スチレンおよび１つ以上の（メタ）アクリレートモノマーから得られるポリマー）、スチレン−ブタジエンポリマー（すなわち、ブタジエンおよびスチレンモノマーから得られるポリマー）、ビニル−アクリルポリマー（すなわち、１つ以上のビニルエステルモノマーおよび１つ以上の（メタ）アクリレートモノマーから得られるポリマー）、塩化ビニルポリマー（すなわち、１つ以上の塩化ビニルモノマーから得られるポリマー）、フッ化ビニリデンポリマー（すなわち１つ以上のフッ化ビニリデンモノマーから得られるポリマー）、シリコーンポリマー（すなわち、１つ以上のシリコーンモノマーから得られるポリマー）、ポリウレタンポリマー、アクリル−ポリウレタンハイブリッドポリマー、ビニルアルカノエートポリマー（すなわち、１つ以上のビニルアルカノエートモノマーから得られるポリマー、例えばポリ酢酸ビニルまたはエチレンおよび酢酸ビニルモノマーから得られるコポリマー）、またはそれらの組み合わせであってよい。幾つかの実施形態においては、第一のポリマーは、アニオン的に安定化されたポリマー、例えばアニオン的に安定化されたアクリル系ポリマーであってよい。アクリル系ポリマーには、１つ以上の（メタ）アクリレートモノマーから得られるポリマー、例えば純粋なアクリルポリマー、スチレン−アクリルポリマーおよびビニル−アクリルポリマーが含まれる。幾つかの実施形態においては、該ポリマーは、乳化重合によって製造される。
【００１３】
幾つかの実施形態においては、第一のポリマーは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって、例えばＡＳＴＭ  ３４１８／８２に記載される方法を用いて中間点温度を使用して測定される、少なくとも−７０℃（例えば、少なくとも−６５℃、少なくとも−６０℃、少なくとも−５５℃、少なくとも−５０℃、少なくとも−４５℃、少なくとも−４０℃、少なくとも−３５℃、少なくとも−３０℃、少なくとも−２５℃、少なくとも−２０℃、少なくとも−１５℃、少なくとも−１０℃、少なくとも−５℃、少なくとも０℃、少なくとも５℃、少なくとも１０℃、少なくとも１５℃、少なくとも２０℃、少なくとも２５℃、少なくとも３０℃、少なくとも３５℃、少なくとも４０℃、または少なくとも４５℃）のガラス転移温度（Ｔg）を有することができる。幾つかの実施形態においては、第一のポリマーは、ＤＳＣによって測定される、５０℃以下（例えば、４５℃以下、４０℃以下、３５℃以下、３０℃以下、２５℃以下、２０℃以下、１５℃以下、１０℃以下、５℃以下、０℃以下、−５℃以下、−１０℃以下、−１５℃以下、−２０℃以下、−２５℃以下、−３０℃以下、−３５℃以下、−４０℃以下、−４５℃以下、−５０℃以下、−５５℃以下、−６０℃以下、−６５℃以下）のＴgを有することができる。
【００１４】
第一のポリマーは、ＤＳＣによって測定される、前記の最低値のいずれかから前記の最高値のいずれかまでの範囲のＴgを有することができる。例えば、第一のポリマーは、ＤＳＣによって測定される、−７０℃から５０℃までのＴg（例えば、−５０℃から２５℃までのＴg、−５０℃から０℃までのＴg、または−５０℃から−２０℃までのＴg）を有することができる。
【００１５】
幾つかの実施形態においては、第一の塗料成分は、更に第二のポリマーを含むことができる。該第二のポリマーは、第一のポリマーに関して先に記載したようなポリマーであってよい。幾つかの実施形態においては、第二のポリマーは、アニオン的に安定化されたアクリル系ポリマー（例えばアクリルポリマー、スチレン−アクリルポリマー、またはビニル−アクリルポリマー）であってよい。ある特定の例においては、第二のポリマーは、乳化重合によって製造され、かつ（メタ）アクリレートモノマーおよび酸モノマーを含む２種以上のモノマーから得られるポリマーであってよい。
【００１６】
第二のポリマーは、ＤＳＣによって測定される、少なくとも−１５℃（例えば、少なくとも−１０℃、少なくとも−５℃、少なくとも０℃、少なくとも５℃、少なくとも１０℃、少なくとも１５℃、少なくとも２０℃、少なくとも２５℃、少なくとも３０℃、少なくとも３５℃、少なくとも４０℃、または少なくとも４５℃）のＴgを有することができる。幾つかの実施形態においては、第二のポリマーは、ＤＳＣによって測定される、５０℃以下（例えば、４５℃以下、４０℃以下、３５℃以下、３０℃以下、２５℃以下、２０℃以下、１５℃以下、１０℃以下、５℃以下、０℃以下、−５℃以下、または−１０℃以下）のＴgを有することができる。
【００１７】
第二のポリマーは、ＤＳＣによって測定される、前記の最低値のいずれかから前記の最高値のいずれかまでの範囲のＴgを有することができる。例えば、第二のポリマーは、ＤＳＣによって測定される、−１５℃から５０℃までのＴg（例えば、−１５℃から２５℃までのＴg、−１５℃から１０℃までのＴg、または−１５℃から０℃までのＴg）を有することができる。
【００１８】
第一の塗料成分が第一のポリマーと第二のポリマーを含む場合に、該第一のポリマーと第二のポリマーは、第一の塗料成分中に、特定用途に望まれる特性を有する塗膜が結果として得られるような様々な量で存在することができる。例えば、第一のポリマーは、第一の塗料成分中に、その第一の塗料成分の全ポリマー含量に対して、少なくとも１０質量％（例えば、少なくとも２０質量％、少なくとも３０質量％、少なくとも４０質量％、少なくとも５０質量％、少なくとも６０質量％、少なくとも７０質量％、少なくとも８０質量％、または少なくとも９０質量％）の量で存在することができる。幾つかの実施形態においては、第一のポリマーは、第一の塗料成分中に、その第一の塗料成分の全ポリマー含量に対して、９０質量％以下（例えば、９０質量％以下、８０質量％以下、７０質量％以下、６０質量％以下、５０質量％以下、４０質量％以下、３０質量％以下、または２０質量％以下）の量で存在することができる。
【００１９】
第一のポリマーは、第一の塗料成分中に、前記の最低値のいずれかから前記の最高値のいずれかまでの範囲の量で存在することができる。例えば、第一のポリマーは、第一の塗料成分中に、該第一の塗料成分の全ポリマー含量に対して１０質量％〜９０質量％（例えば、１０質量％〜５０質量％または２０質量％〜４０質量％）の量で存在することができる。
【００２０】
第二のポリマーは、第一の塗料成分中に、その第一の塗料成分の全ポリマー含量に対して、少なくとも１０質量％（例えば、少なくとも２０質量％、少なくとも３０質量％、少なくとも４０質量％、少なくとも５０質量％、少なくとも６０質量％、少なくとも７０質量％、少なくとも８０質量％、または少なくとも９０質量％）の量で存在することができる。幾つかの実施形態においては、第二のポリマーは、第一の塗料成分中に、その第一の塗料成分の全ポリマー含量に対して、９０質量％以下（例えば、９０質量％以下、８０質量％以下、７０質量％以下、６０質量％以下、５０質量％以下、４０質量％以下、３０質量％以下、または２０質量％以下）の量で存在することができる。
【００２１】
第二のポリマーは、第一の塗料成分中に、前記の最低値のいずれかから前記の最高値のいずれかまでの範囲の量で存在することができる。例えば、第二のポリマーは、第一の塗料成分中に、該第一の塗料成分の全ポリマー含量に対して１０質量％〜９０質量％（例えば、５０質量％〜９０質量％または６０質量％〜８０質量％）の量で存在することができる。
【００２２】
第一の塗料成分が第一のポリマーと第二のポリマーを含むある特定の実施形態においては、第一のポリマーおよび第二のポリマーは、異なるＴg値を示すことができる。幾つかの場合においては、ＤＳＣによって測定される第一のポリマーのＴgは、第二のポリマーのＴgよりも低い（例えば、少なくとも５℃低い、少なくとも１０℃低い、少なくとも１５℃低い、少なくとも２０℃低い、または少なくとも２５℃低い）。例えば、幾つかの場合においては、ＤＳＣによって測定される第一のポリマーのＴgは、−５０℃から−２３℃まで、−４０℃から−２５℃まで、−３０℃から−２５℃まで、−３６℃から−２３℃まで、または−３３℃から−２６℃までであってよく、ＤＳＣによって測定される第二のポリマーのＴgは、−１２℃から２５℃まで、−１２℃から０℃まで、−１０℃から−２℃まで、−１２℃から０℃まで、−９℃から５℃まで、または−５℃から０℃までであってよい。
【００２３】
第一のポリマーおよび／または第二のポリマーは、アクリル系ポリマーであってよく、該ポリマーは、そのポリマーを得るためのモノマーの全質量に対して、５５質量％以上の１種以上の（メタ）アクリレートモノマー（例えば、６５質量％以上の、７５質量％以上の、８０質量％以上の、８５質量％以上の、８８質量％以上の、９０質量％以上の、９１質量％以上の、９２質量％以上の、９３質量％以上の、９４質量％以上の、または９５質量％以上の（メタ）アクリレートモノマー）から得ることができる。幾つかの実施形態においては、該（メタ）アクリレートモノマーには、α，β−モノエチレン性不飽和の３〜６個の炭素原子を有するモノカルボン酸およびジカルボン酸と１〜１２個の炭素原子を有するアルカノールとのエステル（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸またはイタコン酸と、Ｃ1〜Ｃ20−アルカノール、Ｃ1〜Ｃ12−アルカノール、Ｃ1〜Ｃ8−アルカノールまたはＣ1〜Ｃ4−アルカノールとのエステル）が含まれうる。幾つかの例においては、第一のポリマーおよび／または第二のポリマーの製造のための１種以上の（メタ）アクリレートは、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレートおよびそれらの組み合わせから選択される。
【００２４】
第一のポリマーおよび／または第二のポリマーは、更に酸モノマーから得ることができる。適切な酸モノマーには、α，β−モノエチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、ジメタクリル酸、エチルアクリル酸、アリル酢酸、ビニル酢酸、メサコン酸、メチレンマロン酸またはシトラコン酸）が含まれうる。幾つかの例においては、第一のポリマーおよび／または第二のポリマーにおける酸モノマーは、それぞれ、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。
【００２５】
任意に、第一のポリマーおよび／または第二のポリマーは、少なくとも１種の低Ｔgモノマーから得られる。本明細書において使用される場合に、低Ｔgモノマーとは、単独重合させたときに、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して測定される、−４０℃以下のガラス転移温度を有するポリマーを形成するモノマーを指す。適切な低Ｔgモノマーの例には、例えばブチルアクリレート（ｎ−ブチルアクリレート、Ｔg＝−５４℃）、ｎ−ヘキシルアクリレート（Ｔg＝−４５℃）、２−エチルヘキシルアクリレート（Ｔg＝−８５℃）、イソデシルアクリレート（Ｔg＝−５５℃）、ドデシルメタクリレート（Ｔg＝−６５℃）、２−エトキシエチルアクリレート（Ｔg＝−５０℃）、２−メトキシアクリレート（Ｔg＝−５０℃）および２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート（Ｔg＝−７０℃）が含まれる。ある特定の実施形態においては、第一のポリマーおよび／または第二のポリマーは、それぞれブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の低Ｔgモノマーから得ることができる。
【００２６】
任意に、第一のポリマーおよび／または第二のポリマーは、少なくとも１種の高Ｔgモノマーから得られる。本明細書において使用される場合に、高Ｔgモノマーとは、単独重合させたときに、ＤＳＣを使用して測定される、４０℃より高いＴgを有するポリマーを形成するモノマーを指す。適切な高Ｔgモノマーの例には、例えばメチルメタクリレート（Ｔg＝１２０℃）、エチルメタクリレート（Ｔg＝６５℃）、ｔ−ブチルメタクリレート（Ｔg＝１１８℃）、イソブチルメタクリレート（Ｔg＝５３℃）、ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｔg＝５７℃）、シクロヘキシルメタクリレート（Ｔg＝９２℃）、２−フェノキシエチルメタクリレート（Ｔg＝５４℃）、ベンジルメタクリレート（Ｔg＝５４℃）、ヒドロキシプロピルメタクリレート（Ｔg＝７６℃）、スチレン（Ｔg＝１００℃）、４−アセトスチレン（Ｔg＝１１６℃）、アクリロニトリル（Ｔg＝１２５℃）、４−ブロモスチレン（Ｔg＝１１８℃）、４−ｔ−ブチルスチレン（Ｔg＝１２７℃）、２，４−ジメチルスチレン（Ｔg＝１１２℃）、２，５−ジメチルスチレン（Ｔg＝１４３℃）、３，５−ジメチルスチレン（Ｔg＝１０４℃）、イソボルニルアクリレート（Ｔg＝９４℃）、イソボルニルメタクリレート（Ｔg＝１１０℃）、４−メトキシスチレン（Ｔg＝１１３℃）、４−メチルスチレン（Ｔg＝９７℃）、３−メチルスチレン（Ｔg＝９７℃）および２，４，６−トリメチルスチレン（Ｔg＝１６２℃）が含まれる。ある特定の実施形態においては、第一のポリマーおよび／または第二のポリマーは、それぞれメチルメタクリレートおよびスチレンからなる群から選択される少なくとも１種の高Ｔgモノマーから得ることができる。
【００２７】
幾つかの実施形態においては、第一のポリマーおよび第二のポリマーの少なくとも１つは、更にアクリルアミドまたはアルキル置換されたアクリルアミドから得られる。適切な例には、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドおよびＮ−メチル（メタ）アクリルアミドが含まれる。幾つかの実施形態においては、第一のポリマーおよび第二のポリマーの少なくとも１つは、更に（メタ）アクリルアミドから得られる。
【００２８】
任意に、第一のポリマーおよび第二のポリマーの少なくとも１つは、架橋可能なモノマーから得られる。例えば、該架橋可能なモノマーには、ジアセトンアクリルアミド（ＤＡＡＭ）または自己架橋性モノマー、例えば１，３−ジケト基を含むモノマーまたはシラン架橋剤が含まれうる。１，３−ジケト基を含むモノマーの例には、アセトアセトキシアルキル（メタ）アクリレート、例えばアセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート（ＡＡＥＭ）、アセトアセトキシプロピル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシブチル（メタ）アクリレートおよび２，３−ジ（アセトアセトキシ）プロピル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセテート、ビニルアセトアセテートならびにそれらの組み合わせが含まれる。適切なシラン架橋剤の例には、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランおよびポリビニルシロキサンオリゴマー、例えばＤＹＮＡＳＹＬＡＮ  ６４９０、つまりビニルトリメトキシシランから得られるポリビニルシロキサンオリゴマーならびにＤＹＮＡＳＹＬＡＮ  ６４９８、つまりビニルトリエトキシシランから得られるポリビニルシロキサンオリゴマー（両者とも、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｄｅｇｕｓｓａ  ＧｍｂＨ（ドイツ・エッセン）から市販されている）が含まれる。該ポリビニルシロキサンオリゴマーは、以下の構造：
【化１】
2017518397.tif 000002
［式中、ｎは、１から５０までの整数（例えば１０）である］を有することができる。本明細書に記載される架橋可能なモノマーには、更に、ジビニルベンゼン、１，４−ブタンジオールジアクリレート、メタクリル酸無水物ならびに尿素基を含むモノマー（例えば、ウレイドエチル（メタ）アクリレート）、アクリルアミドグリコール酸およびメタクリルアミドグリコレートメチルエーテルのようなモノマーが含まれうる。架橋可能なモノマーの更なる例には、α，β−モノエチレン性不飽和の３〜１０個の炭素原子を有するカルボン酸および該カルボン酸と１〜４個の炭素原子を有するアルコールとのエステルのＮ−アルキロールアミド（例えば、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよびＮ−メチロールメタクリルアミド）、グリオキサール系架橋剤、２つのビニル基を含むモノマー、２つのビニリデン基を含むモノマーならびに２つのアルケニル基を含むモノマーが含まれる。例示される架橋可能なモノマーには、二価アルコールおよび三価アルコールとα，β−モノエチレン性不飽和のモノカルボン酸とのジエステルまたはトリエステル（例えば、ジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート）が含まれ、そのなかでもアクリル酸およびメタクリル酸を使用することができる。そのような２つの非共役エチレン性不飽和二重結合を含むモノマーの例は、アルキレングリコールジアクリレートおよびジメタクリレート、例えばエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブチレングリコールジアクリレートおよびプロピレングリコールジアクリレート、ビニルメタクリレート、ビニルアクリレート、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、ジアリルマレエート、ジアリルフマレートおよびメチレンビスアクリルアミドである。幾つかの例において、第一のポリマーおよび／または第二のポリマーは、０質量％から５質量％までの１種以上の架橋可能なモノマーを含んでよい。
【００２９】
第一のポリマーおよび／または第二のポリマーは、更に追加のモノマーを含むことができる。追加のモノマーの更なる例には、ビニル芳香族化合物、例えばα−およびβ−メチルスチレン、α−ブチルスチレン、４−ｎ−ブチルスチレン、４−ｎ−デシルスチレンおよびビニルトルエン、共役ジエン（例えば、イソプレン）、α，β−モノエチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸の無水物（例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸および無水メチルマロン酸）、（メタ）アクリロニトリル、ビニルハロゲン化物およびビニリデンハロゲン化物（例えば、塩化ビニルおよび塩化ビニリデン）、Ｃ1〜Ｃ18−モノカルボン酸またはジカルボン酸のビニルエステル（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ｎ−酪酸ビニル、ラウリン酸ビニルおよびステアリン酸ビニル）、Ｃ3〜Ｃ6−モノカルボン酸またはジカルボン酸、特にアクリル酸、メタクリル酸またはマレイン酸のＣ1〜Ｃ4−ヒドロキシアルキルエステルまたは２モルから５０モルまでのエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドもしくはそれらの混合物でアルコキシル化されたそれらの誘導体、またはこれらの酸と２モルから５０モルまでのエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドもしくはそれらの混合物でアルコキシル化されたＣ1〜Ｃ18−アルコールとのエステル（例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよびメチルポリグリコールアクリレート）ならびにグリシジル基を含むモノマー（例えば、グリシジルメタクリレート）が含まれる。
【００３０】
使用することができる追加のモノマーまたはコモノマーの更なる例には、線状１−オレフィン、分岐鎖１−オレフィンもしくは環状オレフィン（例えばエテン、プロペン、ブテン、イソブテン、ペンテン、シクロペンテン、ヘキセンおよびシクロヘキセン）、１〜４０個の炭素原子をアルキル基中に有するビニルアルキルエーテルおよびアリルアルキルエーテル（ここで、該アルキル基は、更なる置換基、例えばヒドロキシル基、アミノ基もしくはジアルキルアミノ基または１つ以上のアルコキシル化基を有していてよい）（例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ビニルシクロヘキシルエーテル、ビニル４−ヒドロキシブチルエーテル、デシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、２−（ジエチルアミノ）エチルビニルエーテル、２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）エチルビニルエーテル、メチルジグリコールビニルエーテル、および相応のアリルエーテル）、スルホ官能性モノマー（例えば、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスルホネート、ビニルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびそれらの相応のアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩、スルホプロピルアクリレートおよびスルホプロピルメタクリレート）、含リンのモノマー（例えば、重合可能なビニル基またはオレフィン性基を含むアルコールのリン酸二水素エステル、アリルホスフェート、ホスホアルキル（メタ）アクリレート、例えば２−ホスホエチル（メタ）アクリレート（ＰＥＭ）、２−ホスホプロピル（メタ）アクリレート、３−ホスホプロピル（メタ）アクリレートおよびホスホブチル（メタ）アクリレート、３−ホスホ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ビス（ヒドロキシメチル）フマレートもしくはイタコネートの一リン酸塩または二リン酸塩、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリレートのエチレンオキシド縮合物、Ｈ2Ｃ＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＰ（Ｏ）（ＯＨ）2および類似のプロピレンおよびブチレンオキシド縮合物［式中、ｎは１〜５０の量である］のリン酸塩、ホスホアルキルクロトネート、ホスホアルキルマレエート、ホスホアルキルフマレート、ホスホジアルキル（メタ）アクリレート、ホスホジアルキルクロトネート、ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンホスフィン酸、α−ホスホノスチレン、２−メチルアクリルアミド−２−メチルプロパンホスフィン酸、（ヒドロキシ）ホスフィニルアルキル（メタ）アクリレート、（ヒドロキシ）ホスフィニルメチルメタクリレートおよびそれらの組み合わせ）、アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートもしくはアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドまたはそれらの第四級化生成物（例えば、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリレート、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ���ルアンモニウム）エチル（メタ）アクリレート塩化物、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドおよび３−トリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミド塩化物）、Ｃ1〜Ｃ30−モノカルボン酸のアリルエステル、Ｎ−ビニル化合物（例えば、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−メチルイミダゾール、１−ビニル−２−メチルイミダゾリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルカルバゾール、２−ビニルピリジンおよび４−ビニルピリジン）が含まれる。
【００３１】
第一のポリマーおよび第二のポリマーは、独立して、純粋なアクリルポリマー、スチレン−アクリルポリマーまたはビニル−アクリルポリマーであってよい。幾つかの実施形態においては、第一のポリマーは、スチレン−アクリルポリマーである（すなわち、該第一のポリマーは、スチレン−アクリルポリマーであり、第二のポリマーは、スチレン−アクリルポリマーであり、または第一のポリマーと第二のポリマーの両方は、スチレン−アクリルポリマーである）。その他の実施形態においては、第一のポリマーおよび第二のポリマーの少なくとも１つは、純粋なアクリルポリマーである（すなわち、第一のポリマーは、純粋なアクリルポリマーであり、第二のポリマーは、純粋なアクリルポリマーであり、または第一のポリマーと第二のポリマーの両方は、純粋なアクリルポリマーである）。
【００３２】
幾つかの実施形態においては、第一のポリマーは、−３６℃から−２３℃までのＴgを有することができ、かつブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートのうちの１種以上、１種以上の酸モノマー、架橋可能なモノマーを含む１種以上のモノマーと、任意にスチレンおよび／またはメチルメタクリレートとから得ることができる。ある特定の実施形態においては、第一のポリマーは、
（ｉ）１０質量％〜１８質量％のメチルメタクリレート、
（ｉｉ）５５質量％〜７０質量％のブチルアクリレート、
（ｉｉｉ）１５質量％〜３０質量％の２−エチルヘキシルアクリレート、
（ｉｖ）０質量％を上回り５質量％までの酸モノマー、および
（ｖ）０質量％を上回り５質量％までの架橋可能なモノマー
から得られるアクリル系ポリマーを含む。
【００３３】
幾つかの実施形態においては、第二のポリマーは、−１２℃から０℃までのＴgを有することができ、かつブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートのうちの１種以上、１種以上の酸モノマー、架橋可能なモノマーを含む１種以上のモノマーと、任意にスチレンおよび／またはメチルメタクリレートとから得ることができる。ある特定の実施形態においては、第二のポリマーは、
（ｉ）４０質量％〜５５質量％のブチルアクリレート、
（ｉｉ）１０質量％〜２０質量％の２−エチルヘキシルアクリレート、
（ｉｉｉ）２５質量％〜４０質量％のメチルメタクリレート、
（ｉｖ）０質量％を上回り５質量％までの酸モノマー、および
（ｖ）０質量％を上回り５質量％までの架橋可能なモノマー
から得られるアクリル系ポリマーを含む。
【００３４】
第一のポリマーおよび第二のポリマー（存在する場合には）は、それらのモノマーの遊離基乳化重合を使用した重合によって製造することができる。第一のポリマーおよび第二のポリマー（存在する場合には）のためのモノマーは、水性分散液として調製することができる。その乳化重合の温度は、一般的に１０℃から９５℃まで、３０℃から９５℃まで、または７５℃から９０℃までである。重合媒体には、水単独か、または水と水混和性液体、例えばメタノールとの混合物が含まれうる。幾つかの実施形態においては、水は単独で使用される。乳化重合は、回分法、半回分法、または連続法のいずれかとして実施することができる。典型的には、半回分法が使用される。幾つかの実施形態においては、それらのモノマーの一部を重合温度にまで加熱し、部分的に重合させることができ、そして該重合バッチの残りを引き続き重合帯域へと、連続的に、段階的に、または濃度勾配を重ね合わせて供給することができる。
【００３５】
その遊離基乳化重合は、遊離基重合開始剤の存在下で実施することができる。該方法で使用することができる遊離基重合開始剤は、アルカリ金属ペルオキシ二硫酸塩およびＨ2Ｏ2またはアゾ化合物を含む、遊離基水性乳化重合を開始することができるあらゆる開始剤である。少なくとも１種の有機還元剤と、少なくとも１種のペルオキシドおよび／またはヒドロペルオキシドとを含む組み合わされた系、例えばｔ−ブチルヒドロペルオキシドとヒドロキシメタンスルフィン酸のナトリウム金属塩、または過酸化水素とアスコルビン酸を使用することもできる。それに加えて、重合媒体中に可溶性でありその金属成分が１つより多くの酸化段階で存在しうる少量の金属化合物を含有する組み合わされた系、例えばアスコルビン酸／硫酸鉄（ＩＩ）／過酸化水素を使用することもでき、ここで、アスコルビン酸は、ヒドロキシメタンスルフィン酸のナトリウム金属塩、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウムもしくはナトリウム金属重亜硫酸塩と置き換えることができ、かつ過酸化水素は、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドまたはアルカリ金属ペルオキシ二硫酸塩および／もしくはアンモニウムペルオキシ二硫酸塩と置き換えることができる。それらの組み合わされた系において、炭水化物由来の化合物を、還元性成分として使用することもできる。一般的に、使用される遊離基開始剤系の量は、重合されるべきモノマーの全量に対して、０．１％から２％までであってよい。幾つかの実施形態においては、該開始剤は、単独または組み合わされた系のうちの一成分としての、アンモニウムおよび／またはアルカリ金属ペルオキシ二硫酸塩（例えば、過硫酸ナトリウム）である。その遊離基水性乳化重合の間に重合反応器へと遊離基開始剤系が添加される様式は重要ではない。全てを開始時に重合反応器中に導入するか、または遊離基水性乳化重合の間に消費されるにつれて連続的にもしくは段階的に添加することができる。詳細には、これは、平均的な当業者には公知のように、開始剤系の化学的性質と重合温度の両者に依存する。幾つかの実施形態においては、一部が開始時に導入され、そして残りは消費されるにつれて重合帯域へと添加される。該遊離基水性乳化重合は、大気圧を上回る圧力下または減圧下で行うことも可能である。
【００３６】
前記第一のポリマーまたは第二のポリマー（存在する場合は）は、それぞれ独立して、単独段階重合または多段階重合によって製造することができる。幾つかの実施形態においては、第一のポリマーおよび第二のポリマーをそれぞれ別々に重合させることで、第一のポリマーを含む複数のポリマー粒子を含む第一の分散液と、第二のポリマーを含む複数のポリマー粒子を含む第二の分散液が製造される。該第一の分散液および第二の分散液を、次いで合することで、第一のポリマーと第二のポリマーを含む分散液を得ることができる。幾つかの実施形態においては、第一のポリマーおよび第二のポリマーは、その第一のポリマーおよび第二のポリマーの一方が多段階ポリマーの第一段階ポリマーとして（例えば、コア／シェルポリマー粒子中のコアとして）存在することができ、かつ第一のポリマーおよび第二のポリマーの一方が多段階ポリマーの第二段階ポリマーとして（例えば、コア／シェルポリマー粒子中のシェルとして）存在することができる多段階重合を使用することによって同じポリマー粒子中に提供される。
【００３７】
粒子安定性を含む分散液のある特定の特性を改善するために、１種以上の界面活性剤が水性分散液中に含まれていてよい。例えば、オレイン酸、ラウレス硫酸ナトリウムおよびアルキルベンゼンスルホン酸またはスルホネート界面活性剤を使用することができると考えられる。市販の界面活性剤の例には、Ｃａｌｆｏａｍ（登録商標）ＥＳ−３０３、つまりラウレス硫酸ナトリウムおよびＣａｌｆａｘ（登録商標）ＤＢ−４５、つまりナトリウムドデシルジフェニルオキシドジスルホネートが含まれ、それら両方ともＰｉｌｏｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（オハイオ州シンシナティ）から入手できる。一般的に、使用される界面活性剤の量は、重合されるべきモノマーの全量に対して、０．０１％から５％までであってよい。
【００３８】
少量（例えば、全モノマー質量に対して０．０１質量％から２質量％まで）の分子量調節剤、例えばメルカプタンは任意に使用することができる。そのような物質は、好ましくは、前記重合帯域へと、重合されるべきモノマーとの混合物で添加され、そして該ポリマー中で使用される不飽和モノマーの全量のうちの一部とみなされる。
【００３９】
スチレンおよびブタジエンから得られるポリマーの場合に、該ポリマーは、高温重合（例えば、４０℃以上の温度、例えば４０℃から１００℃までの温度での重合）または低温重合（例えば、４０℃未満の温度、例えば５℃から２５℃までの温度での重合）によって製造することができる。従って、スチレンおよびブタジエンから得られるポリマーは、シス−１，４−ブタジエン単位のトランス−１，４−ブタジエン単位に対する様々な比率を含みうる。
【００４０】
前記のように、スチレンおよびブタジエンから得られるポリマーは、連続法、半回分法または回分法において重合することができる。所望の転化レベルに達したら、重合反応は反応器への重合停止剤の添加によって停止することができる。該重合停止剤は、迅速に遊離基および酸化剤と反応するため、残りのあらゆる開始剤とポリマー遊離基を破壊し、新たな遊離基の形成を抑制する。例示される重合停止剤には、キノノイド構造を有する有機化合物（例えば、キノン）および酸化されてキノノイド構造を形成しうる有機化合物（例えば、ヒドロキノン）と、任意に水溶性硫化物、例えば硫化水素、硫化アンモニウム、またはアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の硫化物もしくは水硫化物との組合せ物、Ｎ−置換されたジチオカルバメート、アルキレンポリアミンと硫黄との、おそらく硫化物、二硫化物、多硫化物および／またはこれらの混合物およびその他の化合物を含む反応生成物、ジアルキルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアルキル−Ｎ，Ｎ’−メチレンビスヒドロキシルアミン、ジニトロクロロベンゼン、ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ジニトロフェニルベンゾチアジルスルフィドならびにそれらの混合物が含まれる。高温重合の場合には、重合は、完全なモノマー転化率、すなわち９９％超の転化率に至るまで継続させることができ、その場合には重合停止剤を使用する必要はない。
【００４１】
重合が停止されたら（連続法、半回分法または回分法のいずれかで）、未反応のモノマーを、ポリマー分散液から除去することができる。例えば、ブタジエンモノマーは、大気圧に続いて減圧下でのフラッシュ蒸留によって除去することができる。スチレンモノマーは、塔内での水蒸気ストリッピングによって除去することができる。
【００４２】
所望であれば、スチレンおよびブタジエンから得られるポリマーを、例えば化学的アグロメレーション、凍結アグロメレーションまたは加圧アグロメレーションを使用してアグロメレートさせ、水を除去することで、５０％より高くて７５％までの固体含量を得ることができる。
【００４３】
酸化防止剤は、スチレンおよびブタジエンから得られるポリマーに添加することで、該ポリマーの二重結合の酸化を抑制することができ、該酸化防止剤は、そのポリマーの加硫前または加硫後のいずれかに添加することができる。該酸化防止剤は、例えば置換フェノールまたは第二級芳香族アミンであってよい。また、オゾン亀裂防止剤は、スチレンおよびブタジエンから得られるポリマーに添加することで、大気中に存在するオゾンが該ポリマーにそのポリマー中の二重結合を分解することによって亀裂を生じさせることを防ぐことができる。また、早期加硫防止剤は、スチレンおよびブタジエンから得られるポリマーに添加することで、該ポリマーの早期加硫またはスコーチを防ぐことができる。
【００４４】
所望であれば、スチレンおよびブタジエンから得られるポリマーを加硫または硬化させて該ポリマーを架橋することができ、その結果、そのゴムの引張強さおよび伸びは、該ポリマーを、典型的には加硫剤、加硫促進剤、戻り防止剤および任意に架橋剤の存在下で加熱することによって高められる。例示される加硫剤には、様々な種類の硫黄、例えば微粉硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄および高分散性硫黄、硫黄ハロゲン化物、例えば一塩化硫黄および二塩化硫黄、硫黄供与体、例えば４，４’−ジチオジモルホリン、セレン、テルル、有機ペルオキシド、例えばジクミルペルオキシドおよびジ−ｔ−ブチルペルオキシド、キノンジオキシム、例えばｐ−キノンジオキシムおよびｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、有機ポリアミン化合物、例えばトリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミンカルバメート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）カルバメートおよび４，４’−メチレンビス−ｏ−クロロアニリン、メチロール基を有するアルキルフェノール樹脂ならびにそれらの混合物が含まれる。幾つかの例においては、該加硫剤には、硫黄分散液または硫黄供与体が含まれる。該加硫剤は、前記ポリマーの質量に対して、０．１質量％から１５質量％まで、０．３質量％から１０質量％まで、または０．５質量％から５質量％まで存在してよい。
【００４５】
例示される加硫促進剤には、スルフェンアミド型の加硫促進剤、例えばＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレンチオカルバミル−Ｎ−オキシジエチレンスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミドおよびＮ，Ｎ’−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、グアニジン型の加硫促進剤、例えばジフェニルグアニジン、ジ−ｏ−トリルグアニジンおよびジ−ｏ−トリルビグアニジン、チオ尿素型の加硫促進剤、例えばチオカルボアニリド、ジ−ｏ−トリルチオ尿素、エチレンチオ尿素、ジエチレンチオ尿素、ジブチルチオ尿素およびトリメチルチオ尿素、チアゾール型の加硫促進剤、例えば２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド、２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩、２−メルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩、２−メルカプトベンゾチアゾールシクロヘキシルアミン塩、４−モルホリニル−２−ベンゾチアゾールジスルフィドおよび２−（２，４−ジニトロフェニルチオ）ベンゾチアゾール、チアジアジン型の加硫促進剤、例えば活性化されたチアジアジン、チウラム型の加硫促進剤、例えばテトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィドおよびジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、ジチオカルバミン酸型の加硫促進剤、例えばナトリウムジメチルジチオカルバメート、ナトリウムジエチルジチオカルバメート、ナトリウムジ−ｎ−ブチルジチオカルバメート、鉛ジメチルジチオカルバメート、鉛ジアミルジチオカルバメート、亜鉛ジアミルジチオカルバメート、亜鉛ジメチルジチオカルバメート、亜鉛ジエチルジチオカルバメート、亜鉛ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメート、亜鉛ペンタメチレンジチオカルバメート、亜鉛エチルフェニルジチオカルバメート、テルルジエチルジチオカルバメート、ビスマスジメチルジチオカルバメート、セレンジメチルジチオカルバメート、セレンジエチルジチオカルバメート、カドミウムジエチルジチオカルバメート、銅ジメチルジチオカルバメート、鉄ジメチルジチオカルバメート、ジエチルアミンジエチルジチオカルバメート、ピペリジニウムペンタメチレンジチオカルバメートおよびピペコリンペンタメチレンジチオカルバメート、キサントゲン酸型の加硫促進剤、例えばイソプロピルキサントゲン酸ナトリウム、イソプロピルキサントゲン酸亜鉛およびブチルキサントゲン酸亜鉛、イソフタレート型の加硫促進剤、例えばイソフタル酸水素ジメチルアンモニウム、アルデヒドアミン型の加硫促進剤、例えばブチルアルデヒド−アミン縮合生成物およびブチルアルデヒド−モノブチルアミン縮合生成物ならびにそれらの混合物が含まれる。該加硫促進剤は、前記ポリマーの質量に対して、０．１質量％から１５質量％までの、０．３質量％から１０質量％までの、または０．５質量％から５質量％までの範囲内で存在してよい。
【００４６】
戻り防止剤は、戻り、すなわち架橋密度の不所望の低下を防ぐために加硫系中に含まれていてもよい。適切な戻り防止剤には、脂肪族カルボン酸の亜鉛塩、単環式の芳香族酸の亜鉛塩、ビスマレイミド、ビスシトラコンイミド、ビスイタコンイミド、アリールビス−シトラコンアミド酸、ビススクシンイミドおよび高分子のビススクシンイミドポリスルフィド（例えばＮ，Ｎ’−キシレンジシトラコンアミド）が含まれる。該戻り防止剤は、前記ポリマーの質量に対して、０質量％から５質量％までの、０．１質量％から３質量％までの、または０．１質量％から２質量％までの範囲で存在してよい。
【００４７】
幾つかの実施形態においては、第一のポリマーおよび第二のポリマー（存在する場合には）は、水性媒体中に分散されて、水性分散液を形成することができる。該水性分散液は、第一の塗料成分の形成のために使用することができる。該第一の塗料成分には、更に充填剤、顔料、分散剤、増粘剤、消泡剤、界面活性剤、殺生剤、融合助剤、難燃剤、安定剤、硬化剤、流動剤、均展剤、ハードナーまたはそれらの組み合わせが含まれうる。
【００４８】
幾つかの実施形態においては、第一の塗料成分は、更に顔料または増量剤のような少なくとも１種の充填剤を含みうる。本明細書において使用される用語「顔料」には、前記塗料成分へと色または隠蔽力を与える化合物が含まれる。適切な顔料の例には、金属酸化物、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄またはそれらの組み合わせが含まれる。該少なくとも１種の顔料は、ＴｉＯ2（アナターゼ形とルチル形の両方）、クレイ（ケイ酸アルミニウム）、ＣａＣＯ3（粉砕形と沈降形の両方）、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化マグネシウム、タルク（ケイ酸マグネシウム）、バライト（硫酸バリウム）、酸化亜鉛、亜硫酸亜鉛、酸化ナトリウム、酸化カリウムおよびそれらの混合物からなる群から選択することができる。市販の二酸化チタン顔料の例は、Ｋｒｏｎｏｓ  ＷｏｒｌｄＷｉｄｅ，Ｉｎｃ．社から入手できるＫＲＯＮＯＳ（登録商標）２１０１、ＫＲＯＮＯＳ（登録商標）２３１０、ＤｕＰｏｎｔ社から入手できるＴＩ−ＰＵＲＥ（登録商標）Ｒ−９００、またはＭｉｌｌｅｎｎｉｕｍ  Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から市販されるＴＩＯＮＡ（登録商標）ＡＴ１である。二酸化チタンは、濃縮された分散液形でも入手できる。二酸化チタン分散液の一例は、Ｋｒｏｎｏｓ  ＷｏｒｌｄＷｉｄｅ，Ｉｎｃ．社から入手することもできるＫＲＯＮＯＳ（登録商標）４３１１である。適切な金属酸化物の顔料配合物は、Ｍｉｎｅｘ（登録商標）（Ｕｎｉｍｉｎ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ社から市販されるケイ素、アルミニウム、ナトリウムおよびカリウムの酸化物）、Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）（Ｃｅｌｉｔｅ  Ｃｏｍｐａｎｙ社から市販される酸化アルミニウムおよび二酸化ケイ素）、ならびにＡｔｏｍｉｔｅ（登録商標）（Ｉｍｅｒｙｓ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ社から市販される）の商標として販売されている。例示される充填剤には、またアタプルガイトクレイのようなクレイおよびＡｔｔａｇｅｌ（登録商標）およびＡｎｓｉｌｅｘ（登録商標）（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社から市販される）の商標として販売されるものを含むカオリンクレイが含まれる。更なる充填剤には、霞石閃長岩（２５％の霞石、５５％のナトリウム長石および２０％のカリウム長石）、長石（アルミノケイ酸塩）、珪藻土、焼成珪藻土、タルク（水和ケイ酸マグネシウム）、アルミノケイ酸塩、シリカ（二酸化ケイ素）、アルミナ（酸化アルミニウム）、マイカ（含水ケイ酸アルミニウムカリウム）、パイロフィライト（ケイ酸アルミニウム水酸化物）、パーライト、バライト（硫酸バリウム）、ウォラストナイト（メタケイ酸カルシウム）ならびにそれらの組み合わせが含まれる。より好ましくは、該少なくとも１種の充填剤には、ＴｉＯ2、ＣａＣＯ3および／またはクレイが含まれる。
【００４９】
一般的に、充填剤の平均粒度は、約０．０１ミクロンから約５０ミクロンまでの範囲である。例えば、水性塗料組成物中で使用されるＴｉＯ2粒子は、典型的には約０．１５ミクロンから約０．４０ミクロンまでの平均粒度を有する。充填剤は、粉末として、またはスラリー形で該水性塗料成分へと添加することができる。充填剤は、好ましくは水性塗料成分中に、約５質量％から約５０質量％までの、より好ましくは約１０質量％から約４０質量％までの量（すなわち、その塗料成分の全質量に対する充填剤の質量％）で存在する。
【００５０】
適切な顔料分散剤の例は、ポリ酸型分散剤および疎水性コポリマー型分散剤である。ポリ酸型分散剤は、典型的にはポリカルボン酸、例えばポリアクリル酸またはポリメタクリル酸であって、部分的にまたは完全にそれらのアンモニウム塩、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩または低級アルキル第四級アンモニウム塩の形である前記酸である。疎水性コポリマー型分散剤には、アクリル酸、メタクリル酸またはマレイン酸と疎水性モノマーとのコポリマーが含まれる。ある特定の実施形態においては、該組成物には、ポリアクリル酸型の分散剤、例えばＢＡＳＦ  ＳＥ社から市販されるＰｉｇｍｅｎｔ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｒ  Ｎが含まれる。
【００５１】
適切な増粘剤の例には、疎水変性されたエチレンオキシドウレタン（ＨＥＵＲ）ポリマー、疎水変性されたアルカリ可溶性エマルジョン（ＨＡＳＥ）ポリマー、疎水変性されたヒドロキシエチルセルロース（ＨＭＨＥＣｓ）、疎水変性されたポリアクリルアミドおよびそれらの組み合わせが含まれる。ＨＥＵＲポリマーは、ジイソシアネートとポリエチレンオキシドとの疎水性炭化水素基で末端封鎖された線状反応生成物である。ＨＡＳＥポリマーは、疎水性ビニルモノマーで変性された、（メタ）アクリル酸のホモポリマー、または（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレートエステルもしくはマレイン酸のコポリマーである。ＨＭＨＥＣｓには、疎水性アルキル鎖で変性されたヒドロキシエチルセルロースが含まれる。疎水変性されたポリアクリルアミドには、アクリルアミドと、疎水性アルキル鎖で変性されたアクリルアミド（Ｎ−アルキルアクリルアミド）とのコポリマーが含まれる。ある特定の実施形態においては、塗料組成物には、疎水変性されたヒドロキシエチルセルロース増粘剤が含まれる。
【００５２】
消泡剤は、塗料成分の混合および／または塗工の間の泡立ちを最小限にするように働く。適切な消泡剤には、鉱油のような有機消泡剤、シリコーン油およびシリカ系消泡剤が含まれる。例示されるシリコーン油には、ポリシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサンおよびそれらの組み合わせが含まれる。例示される消泡剤には、ＢＹＫ  ＵＳＡ  Ｉｎｃ．社から入手できるＢＹＫ（登録商標）−０３５、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社から入手できるＴＥＧＯ（登録商標）の消泡剤シリーズ、Ａｓｈｌａｎｄ  Ｉｎｃ．社から入手できるＤＲＥＷＰＬＵＳ（登録商標）の消泡剤シリーズおよびＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社から入手できるＦＯＡＭＡＳＴＥＲ（登録商標）ＮＸＺが含まれる。
【００５３】
適切な界面活性剤には、非イオン系界面活性剤およびアニオン系界面活性剤が含まれる。非イオン系界面活性剤の例は、約７個から約１８個までの炭素原子のアルキル基を有するとともに、約６個から約６０個までのオキシエチレン単位を有するアルキルフェノキシポリエトキシエタノール、長鎖カルボン酸のエチレンオキシド誘導体、長鎖アルコールの類似のエチレンオキシド縮合物およびそれらの組み合わせである。例示されるアニオン系界面活性剤には、スルホコハク酸エステル、高級脂肪アルコール硫酸エステル、アリールスルホン酸エステル、アルキルスルホン酸エステル、アルキルアリールスルホン酸エステルのアンモニウム塩、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩および低級アルキル第四級アンモニウム塩ならびにそれらの組み合わせが含まれる。ある特定の実施形態においては、該組成物は、非イオン系アルキルポリエチレングリコール界面活性剤、例えばＢＡＳＦ  ＳＥ社から市販されるＬＵＴＥＮＳＯＬ（登録商標）ＴＤＡ  ８またはＬＵＴＥＮＳＯＬ（登録商標）ＡＴ−１８を含む。ある特定の実施形態においては、該組成物は、アニオン系アルキルエーテル硫酸塩界面活性剤、例えばＢＡＳＦ  ＳＥ社から市販されるＤＩＳＰＯＮＩＬ（登録商標）ＦＥＳ  ７７を含む。ある特定の実施形態においては、該組成物は、アニオン系ジフェニルオキシド二スルホン酸塩界面活性剤、例えばＰｉｌｏｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から市販されるＣＡＬＦＡＸ（登録商標）ＤＢ−４５を含む。
【００５４】
第一の塗料成分中に任意に導入することができるその他の適切な添加剤には、融合助剤（合体剤）、ｐＨ調節剤、殺生剤、助溶剤および可塑剤、架橋剤（例えば、急速固化性添加剤、例えばポリエチレンイミンのようなポリアミン）、分散剤、レオロジー調節剤、湿潤剤および延展剤、レベリング剤、導電性添加剤、接着促進剤、粘着防止剤、へこみ防止剤およびはじき防止剤、凍結防止剤、防食剤、帯電防止剤、難燃剤および膨張添加剤、染料、蛍光増白剤および蛍光添加剤、紫外線吸収剤および光安定剤、キレート化剤、清浄性添加剤、艶消し剤、湿潤剤、殺虫剤、潤滑剤、臭気剤、オイル、ワックスおよびすべり助剤、防汚剤、耐汚染剤ならびにそれらの組み合わせが含まれる。
【００５５】
乾燥の間の被膜形成を助ける適切な融合助剤には、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレートおよびそれらの組み合わせが含まれる。
【００５６】
適切なｐＨ調節剤の例には、塩基、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アミノアルコール、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、ジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）、１−アミノ−２−プロパノール（ＡＭＰ）、アンモニアおよびそれらの組み合わせが含まれる。
【００５７】
適切な殺生剤は、貯蔵の間の塗料組成物中での細菌および他の微生物の増殖を抑制するために導入することができる。例示される殺生剤には、２−［（ヒドロキシメチル）アミノ］エタノール、２−［（ヒドロキシメチル）アミノ］−２−メチル−１−プロパノール、ｏ−フェニルフェノール、ナトリウム塩、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（５−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｍｅｔｈｙｌａｎｄ−４−ｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｉｎ−３−ｏｎｅ）（ＣＩＴ）、２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＯＩＴ）、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロンならびにそれらの許容可能な塩および組み合わせが含まれる。また、好適な殺生剤には、塗料中の糸状菌、かびおよびそれらの胞子の増殖を抑制する殺生剤が含まれる。殺かび剤の例には、２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾール、２−Ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ジヨードメチルｐ−トリルスルホンならびにそれらの許容可能な塩および組み合わせが含まれる。ある特定の実施形態においては、塗料組成物は、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンまたはその塩を含有する。この型の殺生剤には、Ａｒｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．社から市販されるＰＲＯＸＥＬ（登録商標）ＢＤ２０が含まれる。殺生剤は、その一方で該塗膜へと被膜として施与することができ、市販の被膜形成性の殺生剤は、Ａｒｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．社から市販されるＺｉｎｃ  Ｏｍａｄｉｎｅ（登録商標）である。
【００５８】
例示される助溶剤および湿潤剤には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールおよびそれらの組み合わせが含まれる。
【００５９】
例示される架橋剤には、ジヒドラジド（例えばアジピン酸、コハク酸、シュウ酸、グルタミン酸またはセバシン酸（ｓｅｂａｓｔｉｃ  ａｃｉｄ）のジヒドラジド）が含まれる。該ジヒドラジドは、例えばジアセトンアクリルアミドまたはその他の架橋可能なモノマーを架橋させるために使用することができる。
【００６０】
幾つかの実施形態においては、第一の塗料成分は、以下の成分（第一の塗料成分の全質量に対して）：水６．８質量％〜１７．２質量％、プロピレングリコール０．５質量％〜２．５質量％、顔料分散剤０．４質量％〜０．８５質量％、１種以上のポリマー分散液（１種以上のポリマー５５質量％〜６５質量％）３７．８質量％〜４１．３質量％、可塑剤０質量％〜１．０質量％、消泡剤０．３質量％〜１．４質量％、非イオン系界面活性剤０質量％〜０．１質量％、増粘剤０．１質量％〜０．４質量％、二酸化チタン３．０質量％〜１１．２質量％、酸化亜鉛０質量％〜３．４質量％、炭酸カルシウム２７．７質量％〜３３．７質量％、タルクまたはカオリン０質量％〜１８．３質量％、殺生剤０．１質量％〜０．３質量％およびアンモニア０．１質量％〜０．３質量％を含みうる。
【００６１】
第一の塗料成分の容量固形分の百分率は、少なくとも４０％であってよい。例えば、第一の塗料成分の容量固形分の百分率は、少なくとも４５％、少なくとも５０％、少なくとも５５％、少なくとも６０％、少なくとも６５％、少なくとも７０％または少なくとも７５％であってよい。
【００６２】
第一の塗料成分の質量固形分の百分率は、少なくとも５０％であってよい。例えば、第一の塗料成分の質量固形分の百分率は、少なくとも５５％、少なくとも６０％、少なくとも６５％、少なくとも７０％、少なくとも７５％または少なくとも８０％であってよい。
【００６３】
第二の塗料成分は、凝集剤を含むことができる。例えば、第二の塗料成分は、凝集剤の水溶液または懸濁液であってよい。凝集剤は、時々、凝集薬とも呼ばれ、それは溶液から固体または半固体を沈殿させる物質、例えばラテックス分散液からポリマー粒子を沈殿させる、または水から不純物を沈殿させる物質である。例示される凝集剤は当該技術分野において公知であり、凝集剤には、荷電ポリマー（例えば、Ｗａｒｂｕｒｔｏｎの米国特許第５，２１９，９１４号（Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ  Ｎｏ．５，２１９，９１４）を参照のこと、それは参照により本明細書においてその全体が援用される）および多価金属塩、例えば適切な亜鉛塩、鉄塩、カルシウム塩およびアルミニウム塩（例えば、Ｃｏｇｌｉａｎｏの米国特許第３，８２３，０２４号（Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ  Ｎｏ．３，８２３，０２４）、Ｋｕｎｉｓｈｉｇａ他の同第４，３８６，９９２号（Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ  Ｎｏ．４，３８６，９９２）、Ｊｏｒｄａｎの同第４，５７１，４１５号（Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ  Ｎｏ．４，５７１，４１５）およびＤｕｂｂｌｅの同第５，４０３，３９３号（Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ  Ｎｏ．５，４０３，３９３）ならびにＡｌｂｕ他の米国特許出願公開第２００４／００００３２９号明細書（Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ  Ｎｏ．２００４／００００３２９）を参照のこと、それら全ては参照により本明細書においてその全体が援用される）が含まれる。幾つかの実施形態においては、該凝集剤は、ＣａＣｌ2を含みうる。
【００６４】
第二の塗料成分は、その第二の塗料成分を第一の塗料成分と組み合わせたときに、凝集剤の添加が第一の塗料成分中の１種以上のポリマーの分散の安定性を低下させる結果、該塗膜がより急速に固化するような効果的な量の凝集剤を含むことができる。
【００６５】
第一の塗料成分および第二の塗料成分は、別々の水性組成物（例えば、１つのキット中で、２成分形水性塗料組成物の第一の成分および第二の成分として）として提供することができる。第一の塗料成分および第二の塗料成分は、基材へと一緒に塗工（例えば、同時にまたは逐次に）することができ（例えば、一つの被膜として）、乾燥させて乾燥塗膜を形成することができる。第一の塗料成分および第二の塗料成分は、単独で塗工すると塗膜を形成することができないが、第一の塗料成分と第二の塗料成分を組み合わせると、表面上に塗膜が生成する。
【００６６】
一般的に、塗膜は、本明細書に記載される２成分形水性塗料組成物の第一の塗料成分および第二の塗料成分を表面に塗工し、そして該塗膜を乾燥させて、乾燥塗膜を形成させることによって形成される。該表面は、例えば、ＰＶＣパイプ、コンクリート、レンガ、モルタル、アスファルト、砂付アスファルト系キャップシート（ｇｒａｎｕｌａｔｅｄ  ａｓｐｈａｌｔｉｃ  ｃａｐ  ｓｈｅｅｔ）、カーペット、細礫、舗道、天井タイル、スポーツサーフェイス、外断熱仕上システム（ＥＩＦＳ）、乗り物、吹き付けポリウレタンフォーム表面、金属、熱可塑性ポリオレフィン表面、エチレン−プロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）表面、改質アスファルト表面、屋根、壁、貯蔵タンクおよびその他の塗装表面（重ね塗り塗工の場合）であってよい。幾つかの実施形態においては、該表面は、建築表面であってよい。幾つかの実施形態においては、該表面は、屋根表面のような本質的に水平な表面であってよい。幾つかの実施形態においては、該表面は、壁のような本質的に垂直な表面であってよい。幾つかの実施形態においては、塗料組成物を床へと塗工することで調湿をもたらして、亀裂架橋特性を与えることができる。
【００６７】
第一の塗料成分および第二の塗料成分は、吹き付け、ロール塗り、刷毛塗りまたは塗り広げを含む任意の適切な塗装技術によって表面に塗工することができる。第一の塗料成分および第二の塗料成分は、特定用途の要求に応じて、一回塗りで、または逐次の重ね塗り（例えば二回塗りまたは三回塗り）で塗工することができる。一般的に、塗料組成物は、周囲条件下で乾燥させる。しかしながら、ある特定の実施形態においては、塗料組成物は、例えば該塗膜を加熱することによって、および／または該塗膜上に空気を循環させることによって乾燥させることができる。第一の塗料成分は、第二の塗料組成物と組み合わせて塗工することで、急速固化性塗膜を形成することができる。第二の塗料成分は、第一の塗料成分の塗工前に表面に塗工でき、第一の塗料成分と同時に表面に塗工でき、または表面に塗工した後であるが乾燥前に第一の塗料成分の塗膜へと塗工することができる。
【００６８】
ある特定の実施形態においては、第一の塗料成分および第二の塗料成分は、塗装されるべき表面（例えば、屋根または壁のような建築表面）に同時に塗工される。例えば、第一の塗料成分および第二の塗料成分は、該表面へと塗工されるときに混ざる合流または重複する流れとして吹き付けることができる。これらの実施形態においては、第一の塗料成分および第二の塗料成分は、それらの第一の塗料成分（例えば、ポリマー分散液）と第二の塗料成分（例えば、凝集剤）の両方を吹き付け領域が重複するように表面上に吹き付けるように構成された機械を使用して同時に塗工することができる。適切な機械には、２つの別々のスプレーガンの吹き付け領域が重複するように調節された２つの別々のスプレーガンを含む塗工システム、および重複する吹き付け領域を有する２つの別々のスプレーノズルを有する単独のスプレーガン（Ｂｉｎｋｓ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏ．（イリノイ州フランクリンパーク）から入手できる外部混合用に構成されたスプレーガン）を含む塗工システムが含まれる。その一方で、第一の塗料成分および第二の塗料成分は、それらの第一の塗料成分と第二の塗料成分を塗工前に内部混合するように構成された単独の吹き付け機を使用して同時に塗工することができる。
【００６９】
ある特定の実施形態においては、第一の塗料成分および第二の塗料成分は、第一のノズルと第二のノズルとを有する単独のスプレーガン、第一のノズルと第一の溶液の貯槽との間で流体接続された第一の塗料成分を第一のノズルへと第一の流体圧力で搬送するための第一のポンプ、および第二のノズルと第二の溶液の貯槽との間で流体接続された第二の塗料成分を第二のノズルへと第二の流体圧力で搬送するための第二のポンプを含む吹き付けシステムを使用して同時に表面に塗工される。この型の吹き付けシステムは当該技術分野で公知である。例えば、Ｓｍｉｔｈの米国特許出願公開第２００７／０１８６８１３号明細書（Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ  Ｎｏ．２００７／０１８６８１３）および同第２０１０／０１７３０８９号明細書（Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ  Ｎｏ．２０１０／０１７３０８９）を参照のこと。それらは参照により本明細書においてその全体が援用される。
【００７０】
幾つかの実施形態においては、第一の塗料成分は、ブルックフィールドＲＶ型粘度計を用いてスピンドル番号３で２０℃において２ｒｐｍで測定される、少なくとも５０ｃＰ（例えば、少なくとも１００ｃＰ、少なくとも５００ｃＰ、少なくとも１０００ｃＰ、少なくとも２０００ｃＰ、少なくとも５０００ｃＰ、少なくとも１００００ｃＰ、少なくとも１２０００ｃＰ、少なくとも１５０００ｃＰ、少なくとも２００００ｃＰ、少なくとも２５０００ｃＰ、少なくとも３００００ｃＰ、または少なくとも３５０００ｃＰ）の粘度で塗工することができる。幾つかの実施形態においては、第一の塗料成分は、ブルックフィールドＲＶ型粘度計を用いてスピンドル番号３で２０℃において２ｒｐｍで測定される、４００００ｃＰ以下（例えば、３５０００ｃＰ以下、３００００ｃＰ以下、２５０００ｃＰ以下、２００００ｃＰ以下、１５０００ｃＰ以下、１２０００ｃＰ以下、１００００ｃＰ以下、５０００ｃＰ以下、２０００ｃＰ以下、１０００ｃＰ以下、５００ｃＰ以下、または１００ｃＰ以下）の粘度で塗工することができる。
【００７１】
第一の塗料成分は、前記の最低値のいずれかから前記の最高値のいずれかまでの範囲の粘度で塗工することができる。例えば、幾つかの実施形態においては、第一の塗料成分は、ブルックフィールドＲＶ型粘度計を用いてスピンドル番号３で２０℃において２ｒｐｍで測定された、５０ｃＰから４００００ｃＰまでの粘度で塗工することができる。幾つかの実施形態においては、第一の塗料成分は、５００ｃＰから３００００ｃＰまでの、１０００ｃＰから１２０００ｃＰまでの、２０００ｃＰから１２０００ｃＰまでの、２０００ｃＰから８０００ｃＰまでの、または２０００ｃＰから５０００ｃＰまでの粘度を有することができる。
【００７２】
幾つかの実施形態においては、第二の塗料成分中の凝集剤の乾燥質量の、第一の塗料成分中のポリマーの乾燥質量に対する質量比は、０．１：１６から５：１６までである。ポリマーの質量比は、第一の成分中のポリマーの全乾燥質量に対するものであり、かつ第一の塗料成分が２種のポリマーを含む場合には第一のポリマーと第二のポリマーの乾燥質量である。幾つかの実施形態においては、該質量比は、０．１：１６以上、０．３：１６以上、０．５：１６以上、１：１６以上、１：８以上、３：１６以上、または１：４以上であってよい。幾つかの実施形態においては、該質量比は、５：１６以下、１：４以下、３：１６以下、１：８以下、１：１６以下、０．５：１６以下、または０．３：１６以下であってよい。幾つかの実施形態においては、該質量比は、０．１：１６から５：１６まで、０．３：１６から４：１６まで、０．５：１６から３：１６まで、または１：１６から３：１６までであってよい。幾つかの実施形態においては、該質量比は、１：１６から５：１６までであってよい。
【００７３】
得られた塗膜の厚みは、塗料の塗工に応じて様々であってよい。例えば、該塗膜は、少なくとも１０ミル（例えば、少なくとも１５ミル、少なくとも２０ミル、少なくとも２５ミル、少なくとも３０ミル、または少なくとも４０ミル）の乾燥厚を有しうる。幾つかの事例においては、該塗膜は、１００ミル未満（例えば、９０ミル未満、８０ミル未満、７５ミル未満、６０ミル未満、５０ミル未満、４０ミル未満、３５ミル未満、または３０ミル未満）の乾燥厚を有する。幾つかの実施形態においては、該塗膜は、１０ミルから１００ミルの間の乾燥厚を有する。ある特定の実施形態においては、該塗膜は、１０ミルから４０ミルの間の乾燥厚を有する。
【００７４】
第一の塗料成分および第二の塗料成分は、一つの被膜として塗工され、乾燥され、長期の屋外曝露をシミュレートするために１０００時間以上にわたり加速耐候プロセスにさらされ、次いで−２６℃（または−１８℃）でＡＳＴＭ  Ｄ  ６０８３−０５に示されるマンドレル屈曲試験にかけられる。幾つかの実施形態においては、本明細書に記載される第一の塗料成分および第二の塗料成分は、組み合わせて一つの被膜として塗工され、乾燥され、そして耐候されるときに、−２６℃においてＡＳＴＭ  Ｄ  ６０８３−０５に示されるマンドレル屈曲試験に合格する。幾つかの実施形態においては、本明細書に記載される第一の塗料成分および第二の塗料成分は、組み合わせて一つの被膜として塗工され、乾燥され、そして耐候されるときに、−１８℃においてＡＳＴＭ  Ｄ  ６０８３−０５に示されるマンドレル屈曲試験に合格する。
【００７５】
本明細書に記載される第一の塗料成分および第二の塗料成分から形成される塗膜の破断点伸びは、ＡＳＴＭ  Ｄ−２３７０に従って測定することができる。一般的に、該塗膜は、少なくとも１４日の乾燥期間の後に、ＡＳＴＭ  Ｄ−２３７０により測定した、少なくとも９０％（例えば、少なくとも９５％、少なくとも１００％、少なくとも１１０％、少なくとも１２０％、少なくとも１３０％、少なくとも１４０％、少なくとも１５０％、少なくとも１６０％、少なくとも１７０％、少なくとも１８０％、少なくとも１９０％、または少なくとも２００％）の破断点伸びを示す。幾つかの実施形態においては、該塗膜は、１０００時間の加速耐候の後に、ＡＳＴＭ  Ｄ−２３７０により測定した、少なくとも９０％（例えば、少なくとも９５％、少なくとも１００％、少なくとも１１０％、少なくとも１２０％、少なくとも１３０％、少なくとも１４０％、少なくとも１５０％、少なくとも１６０％、少なくとも１７０％、少なくとも１８０％、少なくとも１９０％、または少なくとも２００％）の破断点伸びを示す。
【００７６】
本明細書に記載される第一の塗料成分および第二の塗料成分から形成される塗膜の引張強さは、ＡＳＴＭ  Ｄ−２３７０に従って測定することができる。一般的に、該塗膜は、少なくとも１４日の乾燥期間の後に、ＡＳＴＭ  Ｄ−２３７０により測定した、少なくとも１４０ｐｓｉ（例えば、少なくとも１５０ｐｓｉ、少なくとも１６０ｐｓｉ、少なくとも１７０ｐｓｉ、少なくとも１８０ｐｓｉ、少なくとも１９０ｐｓｉ、少なくとも２００ｐｓｉ、少なくとも２１０ｐｓｉ、少なくとも２２０ｐｓｉ、または少なくとも２２５ｐｓｉ）の引張りを示す。幾つかの実施形態においては、該塗膜は、１０００時間の加速耐候の後に、ＡＳＴＭ  Ｄ−２３７０により測定した、少なくとも１４０ｐｓｉ（例えば、少なくとも１５０ｐｓｉ、少なくとも１６０ｐｓｉ、少なくとも１７０ｐｓｉ、少なくとも１８０ｐｓｉ、少なくとも１９０ｐｓｉ、少なくとも２００ｐｓｉ、少なくとも２１０ｐｓｉ、少なくとも２２０ｐｓｉ、または少なくとも２２５ｐｓｉ）の引張強さを示す。
【００７７】
ある特定の実施形態においては、第一の塗料成分および第二の塗料成分から形成される塗料は、エラストマー系の屋根用塗料である。ある特定の実施形態においては、該塗料は、一般的に「屋根ふきで使用される液状塗工アクリル系塗料のための標準的仕様（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ａｃｒｙｌｉｃ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｕｓｅｄ  ｉｎ  Ｒｏｏｆｉｎｇ）」という表題のＡＳＴＭ  Ｄ６０８３−０５の要求を満たすこととなる。特定の実施形態においては、該塗膜は、１０００時間の加速耐候の後にＡＳＴＭ  Ｄ−２３７０による、２００ｐｓｉより大きい引張強さおよび１００％より大きい破断点伸びを有する。
【００７８】
以下の実施例は、本明細書に記載される方法および組成物のある特定の態様を更に概説することを目的とするものであって、特許請求の範囲を制限することを目的とするものではない。
【００７９】
実施例
２成分形速硬性塗料組成物
試験前に、２成分形塗料組成物の第一の塗料成分および第二の塗料成分を別々に調製した。
【００８０】
第一の塗料成分は、以下の第１表に列挙される成分を使用して調製した。具体的には、１１．３質量％〜１５．５５質量％の水、１．１１質量％〜１．５５質量％の合体剤、０．３８質量％〜０．６１質量％の分散剤、０．１１質量％〜０．１６質量％の殺生剤、５．５６質量％〜７．７７質量％の二酸化チタン、および１３．３５質量％〜１３．９４質量％のアルミニウム三水和物を合して、均質になるまで高速で混合した。
【００８１】
この混合物に、４２．６６質量％〜５９．６０質量％のポリマー分散液、０．１０質量％〜０．１４質量％のアンモニア、０．３７質量％〜０．５２質量％の消泡剤、および０．０４質量％〜０．０７質量％の増粘剤と０．１６質量％〜０．２８質量％のプロピレングリコールの予備混合されたスラリーを添加した。それらの成分を、均質になるまで混合した。該ポリマー分散液は、第一のアクリルポリマーの水性分散液と第二のアクリルポリマーの水性分散液との２：１（質量に対して）の混合物であった。第一のアクリルポリマーは、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メタクリル酸、ジアセトンアクリルアミドおよびアジピン酸ジヒドラジドから得られる、−６℃のＴgを有するアクリルポリマーであった。第二のアクリルポリマーは、（ｉ）メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メタクリル酸、ジアセトンアクリルアミドおよびアジピン酸ジヒドラジドから得られる、−２８℃のＴgを有するアクリルポリマー、または（ｉｉ）メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、アクリル酸、およびアセトアセトキシエチルメタクリレート（ＡＡＥＭ）から得られる、−２８℃のＴgを有するアクリルポリマーであった。
【００８２】
得られた第一の塗料成分は、５９質量％の固形分であり、かつ８．５〜９．０のｐＨを有していた。ブルックフィールド粘度計（スピンドル番号３で５０ｒｐｍ）によって測定される第一の塗料成分の粘度は、３３０ｃＰ〜３７８ｃＰであった。
【００８３】
第１表：
【表１】
2017518397.tif 000003
【００８４】
第二の塗料成分は、１９２ｇの凝集剤と１Ｌの水とを混合することによって調製された凝集剤溶液であった。
【００８５】
第一の塗料成分および第二の塗料成分を、垂直を向いた高密度ポリエチレン片上にデュアルノズル式噴霧器を使用して一緒に吹き付けた。成分Ａの成分Ｂに対する比率は、湿量基準で１０：１であった。該２成分形の系を、８０ミルまでの厚みにまで吹き付けた。該２成分形の系は、塗料の目に見える流出なく基材表面へと付着した。更に、該塗膜を数分間にわたり軽く触れても、塗料の移りはなく（水のみ）、または塗膜表面に損傷が生ずることはなかった。得られた塗膜の特性を、以下の第２表に詳説する。これらの塗膜の典型的な厚みは、２０ミル〜５０ミル（乾燥膜厚）であった。
【００８６】
前記２成分形の系によって形成される被膜の引張強さおよび破断点伸びを、１４日後とキセノンアーク耐候試験機中で１０００時間の加速耐候の後に、「有機塗膜の引張特性のための標準試験法（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｔｅｎｓｉｌｅ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ）」という表題のＡＳＴＭ  Ｄ−２３７０−９８（２０１０）に記載される方法に従って測定した。それは参照により本明細書においてその全体が援用される。
【００８７】
前記の２成分形の系によって形成される被膜の、鋼およびフォーム状基材の両方に対する湿潤付着性および乾燥付着性は、「エラストマー系継目シーラントの剥離時の付着性についての標準試験法（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ａｄｈｅｓｉｏｎ−ｉｎ−Ｐｅｅｌ  ｏｆ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉｃ  Ｊｏｉｎｔ  Ｓｅａｌａｎｔｓ）」という表題のＡＳＴＭ  Ｃ−７９４（２０１０）に記載される方法の改変版を使用して測定した。それは参照により本明細書においてその全体が援用される。ＡＳＴＭ  Ｃ７９４に記載される方法を、該２成分形の系の急速固化性に対応させるために以下のように改変した。具体的には、これらの方法は、試験を受ける材料の２つの塗膜の間に挟み込んで埋め込まれたスクリムを使用する。ＡＳＴＭ  Ｃ−７９４に記載されるプロトコールは、試験を受ける材料の第一の塗膜（基材と接触する塗膜）を、該基材に前記２成分形の系を吹き付けることによって形成し、その一方で、試験を受ける材料の第二の塗膜（スクリム上に塗工された塗膜）を、その塗布されたスクリム上に第一の塗料成分だけを吹き付けることによって形成するようにして改変した。該方法のその他の全ての態様は、ＡＳＴＭ  Ｃ−７９４に記載されるものと一致していた。
【００８８】
前記の２成分形の系によって形成された被膜の水蒸気透過性は、「有機塗料被膜の水蒸気透過性のついての標準試験法（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｗａｔｅｒ  Ｖａｐｏｒ  Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｆｉｌｍｓ）」という表題のＡＳＴＭ  Ｄ１６５３−１３に記載される方法（それは参照により本明細書においてその全体が援用される）と、「材料の水蒸気透過性についての標準試験法（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｗａｔｅｒ  Ｖａｐｏｒ  Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」という表題のＡＳＴＭ  Ｅ９６／Ｅ９６Ｍ−１４に記載される２つの方法（それらは参照により本明細書においてその全体が援用される）に従って測定された。ＡＳＴＭ  Ｄ１６５３について報告された値は、逆さにしたパームカップ（ｉｎｖｅｒｔｅｄ  ｐｅｒｍ  ｃｕｐ）（試験法Ｂ）を使用して得られた。ＡＳＴＭ  Ｅ９６（方法Ａ）について報告された値は、ドライカップ（ｄｒｙ  ｃｕｐ）／乾燥剤による方法を使用して得られた。ＡＳＴＭ  Ｅ９６（方法Ｂ）について報告された値は、ウェットカップ（ｗｅｔ  ｃｕｐ）／水による方法を使用して得られた。
【００８９】
前記２成分形の系によって形成される被膜の耐屈曲性を、１４日後とキセノンアーク耐候試験機中で１０００時間の加速耐候の後に、「付着した有機塗膜のマンドレル屈曲試験のための標準試験法（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｍａｎｄｒｅｌ  Ｂｅｎｄ  Ｔｅｓｔ  ｏｆ  Ａｔｔａｃｈｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ）」という表題のＡＳＴＭ  Ｄ５２２／Ｄ５２２Ｍ−１３に記載される方法に従って試験した。それは参照により本明細書においてその全体が援用される。１０００時間の加速耐候の後に、被膜はＡＳＴＭ  Ｄ５２２に示される耐屈曲性試験（−１８℃の温度で０．５インチのマンドレル曲げ）に合格した。
【００９０】
第２表
【表２】
2017518397.tif 000004
【００９１】
付属の特許請求の範囲の組成物、生成物および方法は、本明細書に記載される具体的な組成物、生成物および方法による範囲に制限されるものではなく、それらは、特許請求の範囲の幾つかの態様を説明するものであり、機能的に等価な任意の組成物、生成物および方法は、特許請求の範囲内に含まれるものとする。該組成物、生成物および方法の様々な変更は、本明細書に示されるものと記載されるもの以外にも、付属の特許請求の範囲内に含まれることとする。更に、本明細書に開示されるある特定の代表的な組成物材料および方法工程のみしか具体的に記載されていなくても、該組成物材料および方法工程のその他の組み合わせは、特に記載がないとしても付属の特許請求の範囲内に含まれるものとする。このように、工程、要素、部品または成分の組合せが明示的に本明細書中で述べられていることがあるが、工程、要素、部品および成分のその他の組合せは、明示的に記載されていなくてもその範囲に含まれる。語句「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」と本明細書で使用されるそれらの別形は、語句「包含する（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」とそれらの別形と同義に使用されるものであって、オープン形式で制限を与えない語句である。語句「含む」および「包含する」は本明細書において様々な実施形態の説明のために使用されているが、語句「本質的にからなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」および「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」は、「含む」および「包含する」に代えて、より具体的な実施形態を定めるために使用することができ、クローズ形式でもある。
【手続補正書】
【提出日】平成28年12月15日(2016.12.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２成分形水性塗料組成物であって、
第一のポリマーを含む第一の塗料成分と、
凝集剤を含む第二の塗料成分と、
を含み、前記第一の塗料成分は、ブルックフィールドＲＶ型粘度計を用いてスピンドル番号３で２０℃において２ｒｐｍで測定して、５０ｃＰから４００００ｃＰまでの粘度を有する、前記組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の組成物であって、前記第一の塗料成分は、ブルックフィールドＲＶ型粘度計を用いてスピンドル番号３で２０℃において２ｒｐｍで測定して、２０００ｃＰから１５０００ｃＰまでの粘度を有する、前記組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の組成物であって、前記第一のポリマーは、ブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の低Ｔgモノマー、メチルメタクリレートおよびスチレンからなる群から選択される少なくとも１種の高Ｔgモノマー、任意に酸モノマーならびに任意に架橋可能なモノマーから得られる、前記組成物。
【請求項４】
請求項１から３までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一の塗料成分は、
乳化重合によって製造される、（メタ）アクリレートモノマーおよび酸モノマーを含む２種以上のモノマーから得られる第一のポリマー、ならびに
乳化重合によって製造される、（メタ）アクリレートモノマーおよび酸モノマーを含む２種以上のモノマーから得られる第二のポリマー、
を含み、
前記第一のポリマーは、−５０℃から−５℃までのＴgを有するとともに、第一の塗料成分中に、該第一の塗料成分の全ポリマー含量に対して、１０質量％〜９０質量％の量で存在し、かつ
前記第二のポリマーは、−１５℃から５０℃までの前記第一のポリマーのＴgを上回るＴgを有するとともに、該第二のポリマーは、第一の塗料成分中に、該第一の塗料成分の全ポリマー含量に対して、１０質量％〜９０質量％の量で存在する、前記組成物。
【請求項５】
請求項４に記載の組成物であって、前記第一のポリマーは、−３６℃から−２３℃までのＴgを有する、前記組成物。
【請求項６】
請求項４または５に記載の組成物であって、前記第二のポリマーは、−１２℃から２５℃までのＴgを有する、前記組成物。
【請求項７】
請求項４から６までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一のポリマーおよび第二のポリマーは、それぞれブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の低Ｔgモノマーから得られる、前記組成物。
【請求項８】
請求項４から７までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一のポリマーおよび第二のポリマーの少なくとも１つは、更にメチルメタクリレートおよびスチレンからなる群から選択される少なくとも１種の高Ｔgモノマーから得られる、前記組成物。
【請求項９】
請求項４から８までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一のポリマーおよび第二のポリマーの少なくとも１つは、更に架橋可能なモノマーから得られる、前記組成物。
【請求項１０】
請求項４から９までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一の塗料成分は、
乳化重合によって製造される、ブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートのうちの１種以上、１種以上の酸モノマー、架橋可能なモノマーを含む２種以上のモノマーと、任意にスチレンまたはメチルメタクリレートとから得られる第一のポリマー、ならびに
乳化重合によって製造される、ブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートのうちの１種以上、１種以上の酸モノマー、架橋可能なモノマーを含む１種以上のモノマーと、任意にスチレンまたはメチルメタクリレートとから得られる第二のポリマー、
を含み、
前記第一のポリマーは、−３６℃から−２３℃までのＴgを有し、かつ
前記第二のポリマーは、−１２℃から０℃までのＴgを有する、前記組成物。
【請求項１１】
請求項１から１０までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第二の塗料成分中の凝集剤の乾燥質量の、前記第一の塗料成分中のポリマーの乾燥質量に対する質量比は、０．１：１６から５：１６までである、前記組成物。
【請求項１２】
請求項１から１１までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一の塗料成分および第二の塗料成分は、組み合わせて一つの被膜として塗工され、乾燥され、そして１０００時間にわたり耐候されるときに、−１８℃においてＡＳＴＭ  Ｄ  ６０８３−０５に示されるマンドレル屈曲試験に合格する、前記組成物。
【請求項１３】
請求項１から１２までのいずれか１項に記載の組成物であって、前記第一の塗料成分および第二の塗料成分は、組み合わせて一つの被膜として塗工され、乾燥され、そしてＡＳＴＭ  Ｄ−２３７０に記載されるように１０００時間にわたり耐候されるときに、１４０ｐｓｉより大きい引張強さを有する、前記組成物。
【請求項１４】
表面の塗装方法であって、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の組成物の第一の塗料成分および第二の塗料成分を該表面へと塗工することを含む、前記方法。
【請求項１５】
請求項１４に記載の方法であって、前記第一の塗料成分および第二の塗料成分を、前記表面へと同時に塗工する、前記方法。
【国際調査報告】
2017518397.tif 000005
2017518397.tif 000006
2017518397.tif 000007
2017518397.tif 000008