(57)【要約】  結晶化したヒドロキノン粒子およびこれを製造する方法が提供される。溶液からのヒドロキノンの結晶化の間に適用される冷却プロファイルは、長時間後および／または長距離の輸送後でさえ、好適な特性を有し、および減少した凝集傾向を示す結晶化した粒子を提供するように最適化されることができる。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶化したヒドロキノンを生成する方法であって、
（ａ）初期温度Ｔ１を有するヒドロキノンを含有する溶液を提供すること、
（ｂ）Ｔ１から第１の中間温度Ｔ２に該溶液を冷却し、それによって冷却された溶液を提供すること、
（ｃ）Ｔ２から第２の中間温度Ｔ３に該冷却された溶液をさらに冷却し、それによってさらに冷却された溶液を提供すること、
（ｄ）該さらなる冷却の後で、該さらに冷却された溶液の少なくとも一部中のヒドロキノンのいくらかを結晶化させ、それによって結晶化したヒドロキノンを提供すること、
を含み、
ここで、該冷却は第１の平均冷却速度ｒＣ１で行われ、該さらなる冷却が第２の平均冷却速度ｒＣ２で行われ、ｒＣ２はｒＣ１より小さい、方法。
【請求項２】
ｒＣ１のｒＣ２に対する比（ｒｃ１：ｒｃ２）が２：１〜２５：１の範囲であり、Ｔ１が７０℃〜１００℃の範囲であり、Ｔ２が６５℃〜７７℃の範囲であり、そして該ヒドロキノンを含有する溶液が水溶液である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ステップ（ｄ）の該結晶化の間に、１０分〜９０分の範囲の間実質的に一定温度に該さらに冷却された溶液の温度を維持すること、をさらに含み、ステップ（ｄ）の該結晶化が該ヒドロキノンを含有する溶液中に当初存在したヒドロキノンの少なくとも３０質量％を結晶化させることを含み、該ヒドロキノンを含有する溶液が、該溶液の全質量に基づいて、１質量％〜６０質量％の範囲の量でヒドロキノンを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
ステップ（ｄ）の該結晶化の前に、該さらに冷却された溶液をＴ３から第３の中間温度Ｔ４にさらに冷却し、それによってさらに冷却された溶液を提供すること、をさらに含み、該さらなる冷却が第３の平均冷却速度ｒＣ３で行われ、ｒＣ３がｒＣ２より小さく、そして該ヒドロキノンがステップ（ｄ）の該結晶化の間に結晶化し、ｒＣ２のｒＣ３に対する比（ｒｃ２：ｒｃ３）が２：１〜２５：１の範囲にあり、そしてｒＣ１のｒＣ３に対する比（ｒＣ１：ｒＣ３）が１０：１〜１００：１の範囲にある、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
ステップ（ｄ）の該結晶化の後で、該結晶化したヒドロキノンから少なくともいくらかの液体を分離し、それによって湿ったヒドロキノン結晶を提供すること、該湿ったヒドロキノン結晶を乾燥し、それによって乾燥したヒドロキノン粒子を提供すること、をさらに含み、該乾燥の間に達成される最大温度が６５℃〜１０５℃の範囲であり、そして該乾燥の後に、該乾燥したヒドロキノン粒子を冷却し、それによって冷却されたヒドロキノン粒子を提供すること、をさらに含み、該冷却が該乾燥したヒドロキノン粒子の温度を６０℃未満の温度に低下させ、そして少なくとも１つの配送容器中に該冷却されたヒドロキノン粒子を包装すること、をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
該冷却されたヒドロキノン粒子が、２８０μｍ〜３３５μｍの範囲内にあるメジアン粒径および少なくとも２．１のスパンを有する粒径分布（ＰＳＤ）を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
結晶化したヒドロキノンを生成させる方法であって、
（ａ）結晶化区間においてヒドロキノンを含有する溶液を冷却して、結晶化したヒドロキノンを生成させること、
（ｂ）ステップ（ａ）の該冷却の少なくとも一部の間に、該結晶化区間において少なくとも１つの直接的結晶化パラメーターの値を測定し、それによって測定された値を提供すること、
（ｃ）該結晶化パラメーターの該測定された値と、結晶化パラメーターのための閾値とを比較して、差異を決定すること、
（ｄ）該差異に基づいて、ステップ（ａ）の該冷却を調整し、それによって該ヒドロキノンの少なくとも一部を該溶液から晶出させること、
を含む、方法。
【請求項８】
ステップ（ｂ）の間に測定された該直接的結晶化パラメーターが粒子の成長速度を含み、そしてステップ（ｃ）の該比較において使用される該閾値が１分あたり０．５粒子（粒子/分）〜５粒子/分の範囲の最小の閾値であり、そしてステップ（ｄ）の該調整がステップ（ａ）の該冷却を遅くすることまたは停止することを含み、ステップ（ｄ）の該調整後に、該溶液を最終の結晶化温度にさらに冷却し、それによって液体部分および複数のヒドロキノン結晶を含む結晶化スラリーを提供すること、該ヒドロキノン結晶の少なくとも一部を乾燥し、それによって乾燥したヒドロキノン粒子を提供すること、をさらに含み、
該乾燥したヒドロキノン粒子の少なくとも一部を冷却し、それによって冷却されたヒドロキノン粒子を提供すること、をさらに含み、該冷却および該乾燥が別個の容器中で行われる、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
ステップ（ｂ）の該測定が該直接的結晶化パラメーターを視覚的に監視することを含み、該視覚的な監視が該結晶化区間内の測定範囲にわたって行われ、該測定範囲が少なくとも約１０ｃｍ２の面積を有し、そして該視覚的監視の少なくとも一部が視覚画像化ソフトウェアおよび装置の使用を含む、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
ステップ（ｂ）〜（ｄ）の少なくとも一部が自動制御システムを用いて行われる、請求項７に記載の方法。
【請求項１１】
複数のヒドロキノン粒子を生成する方法であって、
（ａ）結晶化区間においてヒドロキノンを含有する溶液を結晶化し、それによって結晶化流体および複数の結晶化した粒子を提供すること、
（ｂ）分離区間において該結晶化した粒子から該結晶化流体の少なくとも一部を分離し、それによって分離されたヒドロキノン結晶を提供すること、
（ｃ）乾燥区間において該分離されたヒドロキノン結晶の少なくとも一部を乾燥させ、それによって乾燥した結晶粒子を提供すること、
（ｄ）冷却区間において該乾燥した結晶粒子の少なくとも一部を冷却し、それによって複数の冷却された粒子を提供すること、
（ｅ）該冷却された粒子の少なくとも一部分を充填区間中に輸送し、そして該冷却された粒子を少なくとも１つの貯蔵容器中に充填すること、
を含み、
該冷却された粒子の少なくとも５０体積％が８０℃未満の温度を有する、方法。
【請求項１２】
ステップ（ｄ）の該冷却およびステップ（ｅ）の該輸送の少なくとも一部分が同時に行われ、ステップ（ｃ）の該乾燥が該結晶を６５℃〜１０５℃の範囲内にある最大温度に加熱することを含み、そして該冷却された粒子が６０℃未満の温度を有する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
該冷却された粒子の代表的なサンプルが３４０μｍ未満のＤｖ５０を有する体積平均粒径分布を有し、ステップ（ｅ）の該輸送後に、少なくとも５日の貯蔵期間の間該貯蔵容器中の該冷却された粒子を貯蔵および／または輸送すること、該貯蔵期間の後で、該貯蔵容器から該粒子を取り出し、それによって充填されていない粒子を提供すること、をさらに含み、該充填されていない粒子がステップ（ｅ）で該貯蔵容器中に充填された該冷却された粒子と実質的に同じ粒径分布を有する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
ステップ（ｂ）の該分離が該結晶化した粒子から該結晶化流体の少なくとも一部分を除去し、そして該結晶化した粒子を水性洗浄液で洗浄して該分離されたヒドロキノン結晶を提供することを含み、該冷却されたヒドロキノン粒子を充填した該貯蔵容器が少なくとも１００ｋｇの質量を有し、ステップ（ｅ）の該輸送が該充填区間の中へ少なくとも５００ｋｇ/時間の該冷却された粒子を輸送することを含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１５】
結晶化したヒドロキノンを生成する方法であって、
（ａ）結晶化区間において、ヒドロキノンを含有するスラリーを第１の結晶化温度ＴＣ１から第２の結晶化温度ＴＣ２に冷却すること、
（ｂ）結晶化保持期間の間、該ヒドロキノンを含有するスラリーの温度をＴＣ２の約５℃以内に維持すること、
（ｃ）該結晶化保持期間の後で、該結晶化区間において、該ヒドロキノンを含有するスラリーを第３の結晶化温度ＴＣ３から最終の結晶化温度ＴＣＦにさらに冷却すること、
を含み、
ＴＣ２が６０℃未満である、方法。
【請求項１６】
ＴＣ２が３５℃〜５５℃の範囲にあり、該結晶化保持期間が１５分〜１．５時間の範囲の時間の間維持され、ＴＣ１が５５℃〜８５℃の範囲にあり、ＴＣ３が４５℃〜５５℃の範囲にあり、そしてＴＣＦが５℃〜３０℃の範囲にあり、ステップ（ａ）の該冷却が１時間〜８時間の期間を有する第１の冷却期間の間行われ、そしてステップ（ｃ）の該さらなる冷却が３時間〜１０時間の期間を有する第２の冷却期間の間行われる、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
ステップ（ａ）の該冷却が第１の平均結晶化冷却速度ＲＣ１で行われ、そしてステップ（ｃ）の該さらなる冷却が第２の平均結晶化冷却速度ＲＣ２で行われ、ＲＣ１のＲＣ２に対する比（Ｒｃ１：Ｒｃ２）が１未満：１である、請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
ステップ（ａ）の該冷却の前に、該ヒドロキノンを含有するスラリーの温度を少なくとも１５分の最初の保持期間の間、ＴＣ１の約５℃以内の温度に維持すること、をさらに含み、ステップ（ａ）の該冷却が第１の結晶化冷却期間の間行われ、そして該最初の保持期間の時間の長さの、該第１の結晶化冷却期間の時間の長さに対する比が、０．１０：１〜１：１の範囲である、請求項１５に記載の方法。
【請求項１９】
ＴＣ１が６０℃〜７５℃の範囲であり、ステップ（ｂ）の該維持することが該ヒドロキノンを含有するスラリーの温度をＴＣ２の約２℃以内に維持することを含み、該結晶化保持期間が１５分〜１時間の範囲の時間の間維持され、ＴＣ２およびＴＣ３が４５℃〜５５℃の範囲であり、ＴＣＦが５℃〜２７℃の範囲であり、ステップ（ａ）の該冷却が１時間〜８時間の長さを有する第１の冷却期間の間行われ、そしてステップ（ｃ）の該さらなる冷却が２時間〜１０時間の長さを有する第２の冷却期間の間行われる、請求項１５に記載の方法。
【請求項２０】
結晶化したヒドロキノンを生成する方法であって、
（ａ）結晶化区間において、初期温度Ｔ１から結晶化温度ＴＣにヒドロキノンを含有する溶液を冷却すること、
（ｂ）該溶液中において該ヒドロキノンの少なくとも一部を結晶化させて、結晶化したヒドロキノンスラリーを提供すること、
（ｃ）該結晶化の後で、時間Δｔをかけて該結晶化したヒドロキノンスラリーを最終の温度ＴＣＦにさらに冷却すること、
を含み、
該結晶化させることの少なくとも一部が該結晶化区間の温度をＴｃの約５℃以内に維持することを含み、
ステップ（ｃ）の該さらなる冷却の開始後の時間ｔにおける該結晶化したヒドロキノンスラリーの温度が、以下の式：
ＴＰ＝ＴＣ＋λｔ３
（式中、結晶化係数λは以下の式：
【数１】
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によって規定される）によって提供される予測された温度ＴＰの５℃以内である、方法。
【請求項２１】
ＴＣが６５℃〜６８℃の範囲であり、Δｔが２時間〜８時間の範囲であり、ＴＣＦが５℃〜３０℃の範囲である、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
少なくとも５ｋｇの結晶化したヒドロキノン粒子を含む組成物であって、該組成物からの粒子の代表的なサンプルが、少なくとも２８５μｍのＤｖ５０および少なくとも２．０５のスパンを有する体積平均粒径分布を有する、組成物。
【請求項２３】
該粒子の代表的なサンプルのかさ密度が少なくとも０．５０ｇ/ｃｍ３であり、該粒子の代表的なサンプルの比表面積が０．０６５ｍ２/ｇ以下であり、該組成物からの該粒子の代表的なサンプルが２９５〜３５０μｍの範囲内にあるＤｖ５０および２．１０〜２．３５の範囲内にあるスパンを有する体積平均粒径分布を有し、該組成物が、少なくとも１００ｋｇの該結晶化したヒドロキノン粒子を含む、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
少なくとも５ｋｇの結晶化したヒドロキノン粒子を含む、組成物であって、該組成物からの粒子の代表的なサンプルが少なくとも２８５μｍのＤｖ５０を有する体積平均粒径分布を有し、該代表的なサンプルは、少なくとも３：１のメジアンアスペクト比（Ａ５０）を有する数平均アスペクト比分布および／または少なくとも２５０μｍのメジアン粒径（Ｌ５０）を有する数平均長さ分布を有する、組成物。
【請求項２５】
該Ａ５０は少なくとも５．２５：１であり、該Ｌ５０は少なくとも３７５μｍであり、該粒径分布は少なくとも２．０５のスパンを有し、該組成物は少なくとも１００ｋｇの該結晶化したヒドロキノン粒子を含む、請求項２４に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願に関連したクロスリファレンス
本願は２０１４年８月２６日出願の米国仮特許出願第６２/０４２,１００号明細書の利益を主張し、その開示を参照により本明細書中にすべて取り込む。
【０００２】
本発明の１つまたは２つ以上の態様は、例えば、ヒドロキノンを含むジヒドロキシベンゼンの生産に関する。特に、本発明の１つまたは２つ以上の態様は、結晶化したヒドロキノン粒子の生産に関する。
【背景技術】
【０００３】
ヒドロキノンは、例えば、写真術、化粧品、およびパーソナルケア、および多くの化学的および薬剤的化合物の合成における出発材料または中間体を含む広範な分野における用途のために利用される。さらに、ヒドロキノンは、通常安定剤または重合阻害剤として、しかし時折、例えば、結晶性ポリマーの重合におけるなどのモノマーとしても、重合の分野において利用される。ヒドロキノンは典型的には輸送、充填、および／または取り出しの間に凝集または凝固（ｃａｋｉｎｇ）しやすい針状結晶粒子の形態で生成される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、充填および取り出し作業を含めて輸送の間に凝固（ｃａｋｅ）することへの減少傾向を示す、ヒドロキノン粒子、およびそうした粒子を製造する方法へのニーズが存在する。望ましくは、粒子が長期間貯蔵された後および／または長距離の輸送の後でさえ、高められた流動性および減少した凝集傾向を有するヒドロキノン粒子を提供しながら、同じまたはより短いサイクル時間でそうした粒子を従来の処理装置を用いて生成できるであろうことが典型的には必要である
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の一形態は、初期温度Ｔ１を有するヒドロキノンを含有する溶液を提供すること、この溶液をＴ１から第１の中間温度Ｔ２に冷却しそれによって冷却された溶液を提供すること（ここで、この冷却は第１の平均冷却速度ｒＣ１で行われる）、Ｔ２から第２の中間温度Ｔ３に冷却された溶液をさらに冷却しそれによってさらに冷却された溶液を提供すること（ここで、このさらなる冷却は第２の平均冷却速度ｒＣ２で行われ、ｒＣ２はｒＣ１より小さい）、このさらなる冷却後に、さらに冷却された溶液の少なくとも一部分中のヒドロキノンのいくらを結晶化させ、それによって結晶化したヒドロキノンを提供すること、の各ステップを含む、結晶化したヒドロキノンの生成方法に関する。
【０００６】
本発明の別の形態は、結晶化区間においてヒドロキノンを含有する溶液を冷却して結晶化したヒドロキノンを生成させること、この冷却の少なくとも一部の間に、結晶化区間において少なくとも１つの直接的結晶化パラメーターの値を測定し、それによって測定された値を提供すること、結晶化パラメーターの測定された値とその結晶化パラメーターのための閾値とを比較して差異を決定すること、この差異に基づいてステップ（ａ）の冷却を調整し、それによってヒドロキノンの少なくとも一部分を溶液から晶出させること、の各ステップを含む、結晶化したヒドロキノンを生成する方法に関する。
【０００７】
本発明のまた別の形態は、結晶化区間においてヒドロキノンを含有する溶液を結晶化し、それによって結晶化流体および複数の結晶化した粒子を提供すること、分離区間において結晶化した粒子から結晶化流体の少なくとも一部分を分離し、それによって分離されたヒドロキノン結晶を提供すること、乾燥区間において分離されたヒドロキノン結晶の少なくとも一部分を乾燥させ、それによって乾燥した結晶粒子を提供すること、冷却区間においてこの乾燥した結晶粒子の少なくとも一部分を冷却し、それによって複数の冷却された粒子を提供すること（ここで、少なくとも５０体積％の冷却された粒子が８０℃未満の温度を有する）、この冷却された粒子の少なくとも一部分を充填区間に輸送し、そして少なくとも１つの貯蔵容器中にこの冷却された粒子を充填すること、の各ステップを含む複数のヒドロキノン粒子を生成する方法に関する。
【０００８】
本発明のさらなる形態は、結晶化区間において第１の結晶化温度ＴＣ１から第２の結晶化温度ＴＣ２にヒドロキノンを含有するスラリー冷却すること、結晶化保持期間の間ＴＣ２の約５℃以内にヒドロキノンを含有するスラリーの温度を保つこと（ここで、ＴＣ２は６０℃より低い）、結晶化保持期間の後で、結晶化区間において第３の結晶化温度ＴＣ３から最終の結晶化温度ＴＣＦにヒドロキノンを含有するスラリーをさらに冷却すること、の各ステップを含む、結晶化したヒドロキノンを生成する方法に関する。
【０００９】
本発明のまたさらなる形態は、結晶化区間において初期温度Ｔ１から結晶化温度Ｔｃにヒドロキノンを含有する溶液を冷却すること、この溶液中でヒドロキノンの少なくとも一部分を結晶化させて結晶化したヒドロキノンスラリーを提供すること（ここで、結晶化の少なくとも一部分が結晶化区間の温度をＴｃの約５℃以内に維持することを含む）、この結晶化の後で、ある時間Δｔにわたって、最終の温度ＴＣＦに結晶化したヒドロキノンスラリーをさらに冷却すること［ここで、ステップ（ｃ）のさらなる冷却の開始後のある時間ｔにおける結晶化したヒドロキノンスラリーの温度は以下の式：
Ｔｐ＝Ｔｃ＋λｔ３
（式中、結晶化係数λは、以下の式：
【数１】
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によって規定される）によって提供される、予測された温度ＴＰの５℃以内である］、の各ステップを含む、結晶化したヒドロキノンの生成方法に関する。
【００１０】
本発明の別の形態は、少なくとも５ｋｇの結晶化したヒドロキノン粒子を含む組成物であって、この組成物からの粒子の代表的なサンプルが少なくとも２８５μｍのＤｖ５０および少なくとも２．０５のスパンを有する体積平均粒径分布を有する、組成物に関する。
本発明のまた別の形態は、少なくとも５ｋｇの結晶化したヒドロキノン粒子を含む組成物であって、組成物からの粒子の代表的なサンプルが少なくとも２８５μｍのＤｖ５０を有する体積平均粒径分布を有し、この代表的なサンプルが少なくとも３：１のメジアンアスペクト比（Ａ５０）を有する数平均アスペクト比分布および／または少なくとも２５０μｍのメジアン粒径（Ｌ５０）を有する数平均長さ分布を有する、組成物に関する。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
本発明の種々の態様は、付属の図を参照して下記に詳細に記載されている。
【００１２】
【図１】図１は、本発明の１つの態様により構成されたヒドロキノン生産設備の一部分、特に設備の回収部分を記載する図を提供し；
【００１３】
【図２】図２は、本発明の１つの態様によりヒドロキノンを結晶化する方法に含まれるあるステップを表すフロー図であり；
【００１４】
【図３】図３は、本発明の種々の態様により、ヒドロキノンを含有する溶液を冷却し、そして結晶化させるために使用される幾つかの例示的な冷却プロファイルのグラフの図であり；
【００１５】
【図４】図４は、例１中に記載されたように、ヒドロキノンを含有する溶液を冷却し、そして結晶化させるために使用される幾つかの冷却プロファイルのグラフの図であり；
【００１６】
【図５】図５は、例２中でモデル化された幾つかの例示的な結晶化冷却プロファイルを提供し；
【００１７】
【図６】図６は、例３中に記載されたように、ヒドロキノンを含有する溶液を冷却し、そして結晶化させるために使用される比較冷却プロファイルのグラフの図であり；
【００１８】
【図７】図７は、例３中に記載されたように、ヒドロキノンを含有する溶液を冷却し、そして結晶化させるために使用される本発明の冷却プロファイルのグラフの図であり；
【００１９】
【図８】図８は、例３中に記載されたように、ヒドロキノンを含有する溶液を冷却し、そして結晶化させるために使用される別の本発明の冷却プロファイルのグラフの図であり；
【００２０】
【図９】図９は、例３中に記載されたようにヒドロキノンを含有する溶液を冷却し、そして結晶化させるために使用されるまた別の本発明の冷却プロファイルのグラフの図であり；
【００２１】
【図１０】図１０は、上部において図６中に提供された冷却プロファイルによって結晶化されたヒドロキノン粒子の粒径分布、および下部において図７中に示された冷却プロファイルにより結晶化されたヒドロキノン粒子の粒径分布の図式比較を提供し；
【００２２】
【図１１】図１１は、上部において、図６中に提供された冷却プロファイルによって結晶化されたヒドロキノン粒子の粒径分布、および下部において図８中に示された冷却プロファイルにより結晶化されたヒドロキノン粒子の粒径分布の図式比較を提供し；
【００２３】
【図１２】図１２は、上部において、図６中に提供された冷却プロファイルによって結晶化されたヒドロキノン粒子の粒径分布、および下部において、図９中に示された冷却プロファイルにより結晶化されたヒドロキノン粒子の粒径分布の図式比較を提供し；
【００２４】
【図１３】図１３は、上部において、図９中に提供された本発明の冷却プロファイルにより結晶化されたヒドロキノン粒子の粒径分布、および下部において、別の比較例の方法により結晶化されたヒドロキノン粒子の粒径分布の図式比較を提供し；
【００２５】
【図１４】図１４は、例５中で測定された比較サンプルＥのアスペクト比分布のグラフの図であり；
【００２６】
【図１５】図１５は、例５中で測定された比較サンプルＦのアスペクト比分布のグラフの図であり、
【００２７】
【図１６】図１６は、例５中で測定された本発明のサンプル５のアスペクト比分布のグラフの図である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
本発明のいくつかの態様は、ヒドロキノンを製造する方法、ならびに特に、結晶化およびその後の結晶化した粒子の回収を通してヒドロキノンを含有する溶液からヒドロキノン回収する方法に関することができる。本明細書中に記載されたように生成されたヒドロキノン粒子は、輸送および貯蔵の間に結晶化した材料の保存を促進できる増加した粒径およびより良好な流動性などの高められた特性を示すことができる。
【００２９】
最初に図１を参照すると、本発明の１つの態様により構成されたヒドロキノン結晶化および回収設備１０の図が提供されている。図１に示すように、設備１０は、結晶化区間１２、分離区間１４、乾燥区間１６、冷却区間１８、および充填区間２０を含む。操作において、ヒドロキノンを含有する溶液は導管１１０を介して設備１０中に導入されることができ、そしてその後結晶化区間１２中において少なくとも部分的に結晶化されることができる。結晶化液体中に分散した複数のヒドロキノン結晶を含む導管１１２中の生じた結晶化スラリーは、結晶化液体の少なくとも一部分が粒子から分離されることができる分離区間１４中に導入されることができる。
【００３０】
生じた分離されたヒドロキノン粒子は、導管１１４によって示されるように、分離区間１４から乾燥区間１６に通過させられることができ、そして粒子は次に乾燥されることがき、そして冷却区間１８中で冷却される前に任意選択的に洗浄されることができる。生じた冷却された粒子は、充填区間２０に輸送されることができ、結晶化したヒドロキノンの少なくとも一部分は、設備１０の外側の１つまたは２つ以上の場所に輸送される前に少なくとも１つの貯蔵容器中に充填されることができ、この容器はさらに輸送され、および／または貯蔵されることができる。図１に示された設備１０は、小スケールまたはパイロットスケールの設備であることができ、または少なくとも約５００、少なくとも約１０００、少なくとも約１５００、少なくとも約２０００、少なくとも約２５００、または少なくとも約３０００ｋｇ/時間の冷却された粒子を充填区間２０における貯蔵容器中に充填する能力を有する商業的サイズの設備であることができる。
【００３１】
導管１１０を介して設備１０の中に導入されたヒドロキノンを含有する溶液は、任意の好適な供給源から生じることができ、そして一態様では、設備１０の上流の部分（示されていない）から生じてヒドロキノンを生成することができる。ヒドロキノンを得るための多くの異なる反応経路は、公知であり、そして使用されることができる。例えば、上流の反応区間（示されていない）中において、ｐ−ジイソプロピルベンゼンおよび／またはｐ−ジイソプロピルベンゼンモノヒドロキシ過酸化物は分子酸素を用いて酸化されることができ、そして生じたｐ−ジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキシドは、触媒の存在下で分解されてヒドロキノンを生成することができる。代わりに、フェノールは、例えば、銅系触媒の存在下で酸化触媒に曝されることができ、そして生じたｐ−ベンゾキノンは水素化されてヒドロキノンを提供することができる。代わりに、導管１１０中のヒドロキノンを含有する溶液は、アニリンが二酸化マンガンまたは二クロム酸ナトリウムを用いて酸化されてキノンを生成する反応区間から生じることができ、そして次に還元されてヒドロキノンを提供することができる。または、反応区間は、プロピレンを用いてベンゼンをアルキレート化して、次に酸化されてジヒドロペルオキシドを生成するｐ−ジイソプロピルベンゼンを生成するように構成されていることができ、このジヒドロペルオキシドは次に再び転位してヒドロキノンおよびアセトンを提供することができる。合成の後で、反応区間から回収された粗ヒドロキノン溶液は、導管１１０を介して回収設備１０中に導入されるヒドロキノンを含有する溶液を提供するために、液体−液体または固体−液体分離、ろ過、および／または抽出などの１つまたは２つ以上の精製または分離ステップ（示されていない）に曝されることができる。
【００３２】
導管１１０中の溶液中のヒドロキノンの濃度は、溶液の全質量に基づいて、少なくとも約１質量％、少なくとも約２質量％、少なくとも約５質量％、少なくとも約１０質量％、少なくとも約１５質量％、少なくとも約２０質量％、または少なくとも約２５質量％、および／または約６０質量％以下、約５０質量％以下、約４５質量％以下、約４０質量％以下、または約３５質量％以下であることができ、または濃度は、溶液の全質量に基づいて、約１〜約６０質量％、約１〜約５０質量％、約１〜約４５質量％、約１〜約４０質量％、約１〜約３５質量％、約２〜約６０質量％、約２〜約５０質量％、約２〜約４５質量％、約２〜約４０質量％、約２〜約３５質量％、約５〜約６０質量％、約５〜約５０質量％、約５〜約４５質量％、約５〜約４０質量％、約５〜約４５質量％、約１０〜約６０質量％、約１０〜約５０質量％、約１０〜約４５質量％、約１０〜約４０質量％、約１０〜約３５質量％、約１５〜約６０質量％、約１５〜約５０質量％、約１５〜約４５質量％、約１５〜約４０質量％、約１５〜約３５質量％、約２０〜約６０質量％、約２０〜約５０質量％、約２０〜約４５質量％、約２０〜約４０質量％、約２０〜約３５質量％、約２５〜約６０質量％、約２５〜約５０質量％、約２５〜約４５質量％、約２５〜約４０質量％、または約２５〜約３５質量％の範囲であることができる。
【００３３】
溶媒は、任意の好適な溶媒であることができる。一態様では、溶媒は、例えば、少なくとも約１０％、少なくとも約１５％、少なくとも約２０％、少なくとも約２５％、少なくとも約３０％、少なくとも約４０％、少なくとも約５０％、少なくとも約５５％、少なくとも約６０％、少なくとも約７５％、少なくとも約８０％、または少なくとも約９５％の水を含むか、または水であることができる水性溶媒である。導管１１０中のヒドロキノンを含有する溶液中で使用される溶媒は、少なくとも１種の有機成分を含むことができるか、または実質的にまたは完全に有機成分を含まないことができる。ある態様では、導管１１０中の溶液の溶媒は、溶液の全質量に基づいて、約５質量％未満、約２質量％未満、約１質量％未満、または約０．５質量％未満の１種または２種以上の有機成分を含むことができる。
【００３４】
図１に示すように、回収設備１０の中に導入されたヒドロキノンを含有する溶液は、導管１１０を介して結晶化区間１２中に導入されることができる。結晶化区間１２は、冷却し、そして導管１１０中の溶液からヒドロキノン少なくとも部分的に結晶化させるように構成された１つまたは２つ以上の結晶化容器または反応器を含むことができる。ある態様では、結晶化区間１２は少なくとも１、少なくとも２、少なくとも３、少なくとも４および／または１０以下、８以下、または６以下の別個の結晶化容器を用いることができ、これらの容器は直列にまたは並列に並べられることができ、そしてバッチ、半バッチ、または連続的な様式で運転されることができる。結晶化区間１２において用いられる結晶化容器の数は、１〜１０,１〜８,１〜６,２〜１０,２〜８,２〜６,３〜１０,３〜８,３〜６,４〜１０,４〜８,４〜６の範囲であることができる。結晶化区間１２において利用される容器は、攪拌器または他の内部機器を含むことができるか、または含まないことができる。
【００３５】
結晶化区間１２は、初期温度Ｔ１から最終の結晶化温度ＴＣＦまで導管１１０中の溶液を冷却するように構成されていることができる。例えば、Ｔ１、Ｔ２,Ｔ３,ＴＣ,ＴＣ１,ＴＣ２,ＴＣ３,ＴＣ４、およびＴＣＦを含む本明細書中に記載されるそれぞれの温度は、そうでないと記載しない限り、溶液が攪拌された場合の、容器またはコンテナの表面の内側で測定された溶液またはスラリーの温度をいう。初期温度Ｔ１は、少なくとも約６５℃、少なくとも約７０℃、少なくとも約７５℃、少なくとも約８０℃および／または約１００℃以下、約９５℃以下、約９０℃以下、または約８５℃以下、または約６５〜約１００℃、約６５〜約９５℃、約６５〜約９０℃、約６５〜８５℃、約７０〜約１００℃、約７０〜約９５℃、約７０〜約９０℃、約７０〜約８５℃、約７５〜約１００℃、約７５〜約９５℃、約７５〜約９０℃、約７５〜約８５℃、約８０〜約１００℃、約８０〜約９５℃、約８０〜約９０℃、または約８０〜約８５℃の範囲の温度であることができる。結晶化スラリーの最終の結晶化温度ＴＣＦは、少なくとも約５℃、少なくとも約１０℃、少なくとも約１２℃および／または約３０℃以下、約２７℃以下、約２５℃以下、約２０℃以下、または約１７℃以下であることができるか、または約５〜約３０℃、約５〜約２７℃、約５〜約２５℃、約５〜約２０℃、約５〜約１７℃、約１０〜約３０℃、約１０〜約２７℃、約１０〜約２５℃、約１０〜約２０℃、約１０〜約１７℃、約１２〜約３０℃、約１２〜約２７℃、約１２〜約２５℃、約１２〜約２０℃、または約１２〜約１７℃の範囲であることができる。
【００３６】
結晶化区間１２中で行われるヒドロキノン溶液および／またはスラリーの冷却は、結晶化区間１２の圧力が結晶化ステップのすべての間または一部の間に低下するように、蒸発冷却を介して行われることができる。ある態様では、結晶化区間１２の圧力は、大気圧においてまたは大気圧未満において維持されることができる。結晶化ステップのすべての間または一部の間に、圧力は変化できるか、または低下することができるが、全結晶化ステージにわたる結晶化区間１２の圧力の平均値は、少なくとも約１０ミリバール、少なくとも約２５ミリバール、少なくとも約５０ミリバール、少なくとも約７５ミリバール、少なくとも約１００ミリバール（ｍｂ）および／または約５００ｍｂ以下、約４５０ｍｂ以下、約４００ｍｂ以下、約３５０ｍｂ以下、約３００ｍｂ以下、または約２５０ｍｂ以下、または１０〜約５００ｍｂ、約１０〜約４５０ｍｂ、約１０〜約４００ｍｂ、約１０〜約３５０ｍｂ、約１０〜約３００ｍｂ、約１０〜約２５０ｍｂ、約２５〜約５００ｍｂ、約２５〜約４５０ｍｂ、約２５〜約４００ｍｂ、約２５〜約３５０ｍｂ、約２５〜約３００ｍｂ、約２５〜約２５０ｍｂ、約５０〜約５００ｍｂ、約５０〜約４５０ｍｂ、約５０〜約４００ｍｂ、約５０〜約３５０ｍｂ、約５０〜約３００ｍｂ、約５０〜約２５０ｍｂ、約７５〜約５００ｍｂ、約７５〜約４５０ｍｂ、約７５〜約４００ｍｂ、約７５〜約３５０ｍｂ、約７５〜約３００ｍｂ、約７５〜約２５０ｍｂ、約１００〜約５００ｍｂ、約１００〜約４５０ｍｂ、約１００〜約４００ｍｂ、約１００〜約３５０ｍｂ、約１００〜約３００ｍｂ、または約１００〜約２５０ｍｂの範囲であることができる。ある態様では、溶液が冷却するにつれて、冷却および／または結晶化の早い部分の間の圧力が冷却および／または結晶化の後の部分の間の平均圧力より高くなることができるように、圧力は低下することができる。
【００３７】
結晶化区間１２中で行われるヒドロキノン溶液および／またはスラリーの冷却は、１つまたは２つ以上の冷却ステージにおいて行われることができ、そして任意選択的に、溶液および／またはスラリーの温度および／または圧力がある期間比較的一定に維持される、１つまたは２つ以上の「保持」期間を含むことができる。そうした保持期間は、ヒドロキノンの結晶化の前および／または後に行われることができる。例えば、ある態様では、ヒドロキノンを含有する溶液は、その初期温度Ｔ１から、溶解されたヒドロキノンの少なくとも一部分が最初の保持期間の間に溶液から晶出できる結晶化温度（または「結晶化温度」）Ｔｃに冷却されることができる。最初の保持期間の完了後に、結晶化区間１２中の冷却されたヒドロキノンを含有する溶液は、任意選択的に１つまたは２つ以上のさらなる保持期間を伴う１つまたは２つ以上の追加の冷却期間を介して、第１の結晶化温度ＴＣ１から最終の結晶化温度ＴＣＦにさらに冷却されることができる。
【００３８】
Ｔ１からＴＣへのヒドロキノンを含有する溶液の冷却が２つまたは３つ以上の初期冷却ステージにおいて行われる場合、初期冷却ステージのそれぞれは、異なる冷却速度を有することができる。例えば、結晶化区間１２中のヒドロキノンを含有する溶液は、その初期温度Τ１から第１の中間温度Ｔ２に冷却されて冷却された溶液を提供でき、そしてその後、この冷却された溶液は、任意選択的に第２の中間温度Ｔ３にさらに冷却されることができる。上記の様に、結晶化溶液および／またはスラリーのための本明細書中に提供された温度は、溶液が攪拌されている場合の、容器またはコンテナの表面の内側において測定された溶液またはスラリーの温度をいう。
【００３９】
ある態様では、Ｔ２は、少なくとも約６５℃、少なくとも約６６℃、少なくとも約６７℃、少なくとも約６８℃、少なくとも約６９℃、少なくとも約７０℃および／または約７７℃以下、約７６℃以下、約７５℃以下、約７４℃以下、約７３℃以下、約７２℃以下、約７１℃以下、または約７０℃以下、または約６５〜約７７℃、約６５〜約７６℃、約６５〜約７５℃、約６５〜約７４℃、約６５〜約７３℃、約６５〜約７２℃、約６５〜約７１℃、約６５〜約７０℃、約６６〜約７７℃、約６６〜約７６℃、約６６〜約７５℃、約６６〜約７４℃、約６６〜約７３℃、約６６〜約７２℃、約６６〜約７１℃、約６６〜約７０℃、約６７〜約７７℃、約６７〜約７６℃、約６７〜約７５℃、約６７〜約７４℃、約６７〜約７３℃、約６７〜約７２℃、約６７〜約７１℃、約６７〜約７０℃、約６８〜約７７℃、約６８〜約７６℃、約６８〜約７５℃、約６８〜約７４℃、約６８〜約７３℃、約６８〜約７２℃、約６８〜約７１℃、約６８〜約７０℃、約６９〜約７７℃、約６９〜約７６℃、約６９〜約７５℃、約６９〜約７４℃、約６９〜約７３℃、約６９〜約７２℃、約６９〜約７１℃、約６９〜約７０℃、約７０〜約７７℃、約７０〜約７６℃、約７０〜約７５℃、約７０〜約７４℃、約７０〜約７３℃、約７０〜約７２℃、または約７０〜約７１℃の範囲であることができる。
【００４０】
結晶化区間１２中の溶液が第２の中間温度に冷却される場合、Ｔ３は、少なくとも約６４℃、少なくとも約６４．５℃、少なくとも約６５℃、少なくとも約６５．５℃、少なくとも約６６℃、少なくとも約６６．５℃、少なくとも約６７℃および／または約７２℃以下、約７１．５℃以下、約７１℃以下、約７０．５℃以下、約７０℃以下、または約６９．５℃以下、または約６４〜約７２℃、約６４〜約７１．５℃、約６４〜約７１℃、約６４〜約７０．５℃、約６４〜約７０℃、約６４〜約６９．５℃、約６４．５〜約７２℃、約６４．５〜約７１．５℃、約６４．５〜約７１℃、約６４．５〜約７０．５℃、約６４．５〜約７０℃、約６４．５〜約６９．５℃、約６５〜約７２℃、約６５〜約７１．５℃、約６５〜約７１℃、約６５〜約７０．５℃、約６５〜約７０℃、約６５〜約６９．５℃、約６５．５〜約７２℃、約６５．５〜約７１．５℃、約６５．５〜約７１℃、約６５．５〜約７０．５℃、約６５．５〜約７０℃、約６５．５〜約６９．５℃、約６６〜約７２℃、約６６〜約７１．５℃、約６６〜約７１℃、約６６〜約７０．５℃、約６６〜約７０℃、約６６〜約６９．５℃、約６６．５〜約７２℃、約６６．５〜約７１．５℃、約６６．５〜約７１℃、約６６．５〜約７０．５℃、約６６．５〜約７０℃、約６６．５〜約６９．５℃、約６７〜約７２℃、約６７〜約７１．５℃、約６７〜約７１℃、約６７〜約７０．５℃、約６７〜約７０℃、または約６７〜約６９．５℃の範囲の値であることができる。
【００４１】
Ｔ１からＴ２に溶液を冷却できる第１の初期冷却ステージは、少なくとも約２分、少なくとも約５分、少なくとも約１０分および／または約３５分以下、約３０分以下、約２５分以下、または約２０分以下、または約２〜約３５分、約２〜約３０分、約２〜約２５分、約２〜約２０分、約５〜約３５分、約５〜約３０分、約５〜約２５分、約５〜約２０分、約１０〜約３５分、約１０〜約３０分、約１０〜約２５分、または約１０〜約２０分の範囲の時間行われることができる。
【００４２】
Ｔ２からＴ３に溶液を冷却することができるか、または第２の中間温度が使用されない場合、Ｔ２からＴＣに溶液を冷却することができる第２の初期冷却ステージは、少なくとも約２分、少なくとも約５分、少なくとも約１０分、少なくとも約１５分および／または約４０分以下、約３５分以下、約３０分以下、または約２５分以下、または約２〜約４０分、約２〜約３５分、約２〜約３０分、約２〜約２５分、約５〜約４０分、約５〜約３５分、約５〜約３０分、約５〜約２５分、約１０〜約４０分、約１０〜約３５分、約１０〜約３０分、約１０〜約２５分、約１５〜約４０分、約１５〜約３５分、約１５〜約３０分、または約１５〜約２５分の期間行われることができる。第１の初期冷却は第２の初期冷却ステージより長いか、第２の初期冷却ステージとほぼ同じ長さ、または第２の初期冷却ステージより短いことができる。
【００４３】
第１の初期冷却ステージを第１の平均冷却速度ｒＣ１で行うことができ、一方第２の初期冷却ステージを第２の平均冷却速度ｒＣ２で行うことができる。第１のおよび第２の平均冷却速度ｒＣ１およびｒＣ２、は相互に異なることができ、そして一態様では、ｒＣ２はｒＣ１より小さい（遅い）ことができる。一般に、第１の温度ＴＡと第２の温度ＴＢとの間の平均冷却速度は、それぞれ、第１の時間ｔＡおよびｔＡより後である第２の時間ｔＢにおいて測定され、以下の式：（ＴＢ−ＴＡ）/（ｔＢ−ｔＡ）によって計算されることができる。したがって、２点ＴＢおよびＴＡ間の平均冷却速度は、時間に対して温度がプロットされたグラフの２点間で描かれた直線の勾配に等しい。したがって、当然のことながら、ｔＡとｔＢとの間の所与の時間における結晶化溶液の冷却の瞬間速度はわずかに、または著しくさえ変わる場合があるが、溶液は、依然上記で規定したＴＡとＴＢとの間の平均冷却速度を有することができる。
【００４４】
ある態様では、ｒｃ１は、少なくとも約０．０１０℃/分、少なくとも約０．０５０℃/分、少なくとも約０．１０℃/分、少なくとも約０．２５℃/分、少なくとも約０．５０℃/分および／または約１０℃/分以下、約５℃/分以下、または約２℃/分以下であることができ、または約０．０１０〜約１０℃/分、約０．０１０〜約５℃/分、約０．０１０〜約２℃/分、約０．５０〜約１０℃/分、約０．５０〜約５℃/分、約０．５０〜約２℃/分、約０．１０〜約１０℃/分、約０．１０〜約５℃/分、約０．１０〜約２℃/分、約０．２５〜約１０℃/分、約０．２５〜約５℃/分、約０．２５〜約２℃/分、約０．５０〜約１０℃/分、約０．５０〜約５℃/分、または約０．５０〜約２℃/分の範囲であることができる。
【００４５】
第２の平均冷却速度ｒＣ２は、少なくとも約０．０２５℃/分、少なくとも約０．０５０℃/分、少なくとも約０．１℃/分、少なくとも約０．２５℃/分、少なくとも約０．５０℃/分、および／または約１０℃/分以下、約８℃/分以下、約５℃/分以下、約４℃/分以下、約２℃/分以下、約１℃/分以下、または約０．０７５℃/分以下であることができ、または約０．０２５〜約１０℃/分、約０．０２５〜約８℃/分、約０．０２５〜約５℃/分、約０．０２５〜約４℃/分、約０．０２５〜約２℃/分、約０．０２５〜約１℃/分、約０．０２５〜約０．７５℃/分、約０．０５０〜約１０℃/分、約０．０５０〜約８℃/分、約０．０５０〜約５℃/分、約０．０５０〜約４℃/分、約０．０５０〜約２℃/分、約０．０５０〜約１℃/分、約０．０５０〜約０．７５℃/分、約０．２５〜約１０℃/分、約０．２５〜約８℃/分、約０．２５〜約５℃/分、約０．２５〜約４℃/分、約０．２５〜約２℃/分、約０．２５〜約１℃/分、約０．２５〜約０．７５℃/分、約０．５〜約１０℃/分、約０．５〜約８℃/分、約０．５〜約５℃/分、約０．５〜約４℃/分、約０．５〜約２℃/分、約０．５〜約１℃/分、または約０．５〜約０．７５℃/分の範囲であることができる。
【００４６】
第１の平均冷却速度の第２の平均冷却速度に対する比（ｒＣ１：ｒＣ２）は、少なくとも約２：１、少なくとも約３：１、少なくとも約４：１、少なくとも約５：１、少なくとも約６：１、少なくとも約８：１、少なくとも約１０：１および／または約２５以下：１、約２０以下：１、約１８以下：１、または約１５以下：１、または約２：１〜約２５：１、約２：１〜約２０：１、約２：１〜約１８：１、約２：１〜約１５：１、約３：１〜約２５：１、約３：１〜約２０：１、約３：１〜約１８：１、約３：１〜約１５：１、約４：１〜約２５：１、約４：１〜約２０：１、約４：１〜約１８：１、約４：１〜約１５：１、約５：１〜約２５：１、約５：１〜約２０：１、約５：１〜約１８：１、約５：１〜約１５：１、約６：１〜約２５：１、約６：１〜約２０：１、約６：１〜約１８：１、約６：１〜約１５：１、約８：１〜約２５：１、約８：１〜約２０：１、約８：１〜約１８：１、約８：１〜約１５：１、約１０：１〜約２５：１、約１０：１〜約２０：１、約１０：１〜約１８：１、または約１０：１〜約１５：１であることができる。
【００４７】
さらに、１つまたは２つ以上の追加の初期冷却ステージをまた結晶化開始温度または結晶化開始温度の近くにさらに溶液の温度を低下させるためにさえ用いることができる。例えば、第３の中間冷却ステージをまた、第２の中間温度Ｔ３から第３の中間温度Ｔ４にさらに冷却された溶液をさらに冷却するために結晶化区間１２において利用することができる。ある態様では、Ｔ３は、少なくとも約６５℃、少なくとも約６５．２５℃、少なくとも約６５．５℃、少なくとも約６５．７５℃、少なくとも約６６℃、少なくとも約６６．２５℃および／または約６９℃以下、約６８．５℃以下、約６８℃以下、約６７．５℃以下、約６７℃以下、または約６６．７５℃以下、または約６５〜約６９℃、約６５〜約６８．５℃、約６５〜約６８℃、約６５〜約６７．５℃、約６５〜約６７℃、約６５〜約６６．７５℃、約６５．２５〜約６９℃、約６５．２５〜約６８．５℃、約６５．２５〜約６８℃、約６５．２５〜約６７．５℃、約６５．２５〜約６７℃、約６５．２５〜約６６．７５℃、約６５．５〜約６９℃、約６５．５〜約６８．５℃、約６５．５〜約６８℃、約６５．５〜約６７．５℃、約６５．５〜約６７℃、約６５．５〜約６６．７５℃、約６５．７５〜約６９℃、約６５．７５〜約６８．５℃、約６５．７５〜約６８℃、約６５．７５〜約６７．５℃、約６５．７５〜約６７℃、約６５．７５〜約６６．７５℃、約６６〜約６９℃、約６６〜約６８．５℃、約６６〜約６８℃、約６６〜約６７．５℃、約６６〜約６７℃、約６６〜約６６．７５℃、約６６．２５〜約６９℃、約６６．２５〜約６８．５℃、約６６．２５〜約６８℃、約６６．２５〜約６７．５℃、約６６．２５〜約６７℃、または約６６．２５〜約６６．７５℃の範囲であることができる。
【００４８】
用いられる場合、第３の中間温度Ｔ４は、結晶化温度Ｔｃの約０．１℃以内、約０．５℃以内、約１℃以内、約２℃以内、約２．５℃以内、約５℃以内であることができる。初期冷却ステージのいずれかにおいて行われる冷却の少なくとも一部分は、蒸発冷却を使用して行われることができる。さらに、または別の方法では、Τ１からＴｃへの溶液の冷却の少なくとも一部分は、例えば、結晶化または冷却容器中に配置された交換器のジャケットまたは内部を通過する冷却水または他の冷却流体などの１種または２種以上の熱移送流体との間接的な熱交換を介して行われることができる。
【００４９】
存在する場合、第３の初期冷却ステージの平均冷却速度ｒＣ３は、第２の初期冷却ステージの冷却速度ｒＣ２より小さい（遅い）ことができる。ある態様では、ｒＣ３は、少なくとも約０．０１℃/分、少なくとも約０．０５℃/分、少なくとも約０．１℃/分、少なくとも約０．５℃/分、少なくとも約０．７５℃/分および／または約１０℃/分以下、約８℃/分以下、約６℃/分以下、約５℃/分以下、約４℃/分以下、約２℃/分以下、または約１℃/分以下、または約０．０１〜約１０℃/分、約０．０１〜約８℃/分、約０．０１〜約６℃/分、約０．０１〜約５℃/分、約０．０１〜約４℃/分、約０．０１〜約２℃/分、約０．０１〜約１℃/分、約０．０５〜約１０℃/分、約０．０５〜約８℃/分、約０．０５〜約６℃/分、約０．０５〜約５℃/分、約０．０５〜約４℃/分、約０．０５〜約２℃/分、約０．０５〜約１℃/分、約０．１〜約１０℃/分、約０．１〜約８℃/分、約０．１〜約６℃/分、約０．１〜約５℃/分、約０．１〜約４℃/分、約０．１〜約２℃/分、約０．１〜約１℃/分、約０．５〜約１０℃/分、約０．５〜約８℃/分、約０．５〜約６℃/分、約０．５〜約５℃/分、約０．５〜約４℃/分、約０．５〜約２℃/分、約０．５〜約１℃/分、約０．７５〜約１０℃/分、約０．７５〜約８℃/分、約０．７５〜約６℃/分、約０．７５〜約５℃/分、約０．７５〜約４℃/分、約０．７５〜約２℃/分、または約０．７５〜約１℃/分の範囲であることができる。
【００５０】
第２の平均冷却速度ｒＣ２の、第３の平均冷却速度ｒＣ３に対する比は、少なくとも約２：１、少なくとも約３：１、少なくとも約４：１、少なくとも約５：１、少なくとも約６：１、少なくとも約８：１、少なくとも約１０：１および／または約２５以下：１、約２０以下：１、約１８以下：１、約１５以下：１、または約１３以下：１であることができ、またはこの比は、約２：１〜約２５：１、約２：１〜約２０：１、約２：１〜約１８：１、約２：１〜約１５：１、約２：１〜約１３：１、約３：１〜約２５：１、約３：１〜約２０：１、約３：１〜約１８：１、約３：１〜約１５：１、約３：１〜約１３：１、約４：１〜約２５：１、約４：１〜約２０：１、約４：１〜約１８：１、約４：１〜約１５：１、約４：１〜約１３：１、約５：１〜約２５：１、約５：１〜約２０：１、約５：１〜約１８：１、約５：１〜約１５：１、約５：１〜約１３：１、約６：１〜約２５：１、約６：１〜約２０：１、約６：１〜約１８：１、約６：１〜約１５：１、約６：１〜約１３：１、約８：１〜約２５：１、約８：１〜約２０：１、約８：１〜約１８：１、約８：１〜約１５：１、約８：１〜約１３：１、約１０：１〜約２５：１、約１０：１〜約２０：１、約１０：１〜約１８：１、約１０：１〜約１５：１、または約１０：１〜約１３：１の範囲内であることができる。
【００５１】
さらに、ｒＣ３はまた、第１の初期冷却ステージの間に利用される平均冷却速度ｒｃ１より小さい（遅い）ことができる。ｒｃ１のｒｃ３に対する比（ｒｃｉ：ｒＣ３）は、少なくとも約１０：１、少なくとも約２５：１、少なくとも約５０：１および／または約２５０以下：１、約２００以下：１、約１５０以下：１、約１００以下：１、または約７５以下：１、または約１０：１〜約２５０：１、約１０：１〜約２００：１、約１０：１〜約１５０：１、約１０：１〜約１００：１、約１０：１〜約７５：１、約２５：１〜約２５０：１、約２５：１〜約２００：１、約２５：１〜約１５０：１、約２５：１〜約１００：１、約２５：１〜約７５：１、約５０：１〜約２５０：１、約５０：１〜約２００：１、約５０：１〜約１５０：１、約５０：１〜約１００：１、または約５０：１〜約７５：１の範囲であることができる。任意の数の追加の冷却ステージはまた、ヒドロキノンを含有する溶液をＴ１からＴＣに冷却するために利用されることができ、そして存在する場合、それぞれの追加の冷却ステージはまた、先行する冷却ステージの冷却速度の１つまたは２つ以上より小さい（遅い）冷却速度を含むことができる。好ましくは、１つまたは２つ以上のステージは、別個の容器内で行われることができるが、冷却ステージおよびその後の結晶化のそれぞれは、同じ容器内で行われることができる。
【００５２】
ある態様では、結晶化区間１２中の結晶化溶液は、上記の冷却ステージの１つまたは２つ以上の間に種を追加されることができる。例えば、上記のように、いったん溶液が第１の中間温度Ｔ２に冷却されると、複数の種晶は、結晶化区間１２中の溶液に加えられることができる。種晶の形態は特に限定されず、そして結晶は、溶液の形態で、乾燥した粉末として、またはそれらの組み合わせで、結晶化区間１２中に加えられることができる。ある態様では、種晶のメジアン粒径は、約１２５μｍ未満、約１００μｍ未満、または７５μｍ未満であることができる。種晶の量はまた変わることができるが、ある態様では、種晶は、種晶の添加の前の区間１２中の結晶化溶液の質量に基づいて、少なくとも約０．５質量％、少なくとも約１質量％、少なくとも約２質量％および／または約８質量％以下、約６質量％以下、または約５質量％以下であることができる量で、または約０．５〜約８質量％、約０．５〜約６質量％、約０．５〜約５質量％、約１〜約８質量％、約１〜約６質量％、約１〜約５質量％、約２〜約８質量％、約２〜約６質量％、または約２〜約５質量％の範囲であることができる量で、結晶化溶液に加えられることができる。
【００５３】
図２を参照すると、結晶化区間１２中で行われる冷却の少なくとも一部の間にヒドロキノンを含有する溶液の結晶化の開始を決定するための方法２００のあるステップを表すフロー図が提供されている。図２に示すように、方法２００のステップは、ブロック２１０で表されているヒドロキノンを含有する溶液の冷却の少なくとも一部の間に行われることができる。結晶化の開始は、ヒドロキノンの結晶化が始まる点であることができ、そして例えば、溶液中のヒドロキノンの全量の約２０％未満、約１５％未満、約１０％未満、約５％未満、または約２％未満が結晶化したときまでの最初の結晶が生成するときに起こることができる。結晶化区間１２中の溶液での結晶化の開始の確認により、溶液の冷却は停止されることができ、そして結晶化区間１２は、ヒドロキノンの残りが溶液から晶出するために、実質的に一定の温度および／または圧力に保持されることができる。図２に示された方法２００のすべてまたは一部は、自動制御システムを用いて行われることができる。
【００５４】
図２に示すように、方法２００は、測定された値を提供するために、ブロック２２０によって表されるような、結晶化区間中の少なくとも１つの結晶化パラメーターの値を測定するステップを含むことができる。本明細書中で使用される場合、用語「結晶化パラメーター」は、結晶化の存在または程度を決定するために使用されるパラメーターをいう。測定されることができる好適な結晶化パラメーターの例は、間接的結晶化パラメーターおよび直接的結晶化パラメーターを含む。本明細書中で使用される場合、用語「間接的結晶化パラメーター」は、結晶化した粒子または溶液の直接の観察の結果ではないが結晶化のいくつかの面の指標となる結晶化パラメーターをいう。間接的結晶化パラメーターの例は、温度または全経過冷却時間を含むことができるがこれらに限られない。本明細書中で使用される場合、用語「直接的結晶化パラメーター」は、例えば、粒子のタイプ、サイズ、または数に関連したパラメーターを含む結晶化した粒子または溶液の１つまたは２つ以上の特徴を直接観察することによって測定される結晶化パラメーターをいう。好適な直接的結晶化パラメーターの例は、全粒子数、正規化された粒子数、粒子の成長速度、平均粒径、メジアン粒径、粒径分布、および弦長（ｃｈｏｒｄ ｌｅｎｇｔｈ）分布を含むことができるがこれらに限られない。ある態様では、平均粒径、メジアン粒径、および粒径分布などの粒子のサイズに関連した直接的結晶化パラメーターは測定されることができない。
【００５５】
ブロック２２０によって表される方法２００のステップの間に測定されたパラメーターが直接的結晶化パラメーターを含む場合、測定ステップのすべてまたは一部は、結晶化区間１２中のヒドロキノンを含有する溶液の少なくとも一部分の視覚観察によって行われることができる。視覚観察は、使用される場合、人間の観察者によって行われることができ、および／または視覚画像化装置を用いて自動的に行われることができる。視覚観察のすべてまたは一部が、例えばカメラを含むことができる視覚画像化装置を用いて行われる場合、視覚観察は、カメラの全視野範囲のすべてまたは一部にわたって行われる。本明細書中で使用される場合、用語「全視野範囲」はカメラの視野の全範囲をいい、そして結晶化区間を監視するように使用してカメラの視野の水平領域と垂直領域とを掛けることにより計算される。視野の水平領域および垂直領域のそれぞれは、使用されたカメラレンズのタイプ、（例えば、晶出装置の中央の攪拌機の腕の上の点などの）結晶化区間内の示された点とレンズとの間の撮影距離、および具体的カメラセンサーに基づいて計算される。視野の水平領域および垂直領域は、下記の式（１）および（２）により規定される。
［（水平の）センサーのサイズ×撮影距離］／焦点距離＝水平視野  （１）
［（垂直の）センサーのサイズ×撮影距離］／焦点距離＝垂直視野  （２）
【００５６】
ある態様では、全視野範囲は、少なくとも約１５００ｃｍ２、少なくとも約２５００ｃｍ２、少なくとも約３５００ｃｍ２および／または約１０,０００ｃｍ２以下、約７５００ｃｍ２以下、または約５５００ｃｍ２以下であることができ、または全視野範囲は、約１５００〜約１０,０００ｃｍ２、約１５００〜約７５００ｃｍ２、約１５００〜約５５００ｃｍ２、約２５００〜約１０,０００ｃｍ２、約２５００〜約７５００ｃｍ２、約２５００〜約５５００ｃｍ２、約３５００〜約１０,０００ｃｍ２、約３５００〜約７５００ｃｍ２、または約３５００〜約５５００ｃｍ２の範囲であることができる。視覚観察は、全視野範囲のすべてにわたって、または全視野範囲の一部にわたって規定されたより小さい測定範囲にわたって行われることができる。
【００５７】
本明細書中で使用される場合、用語「測定範囲」は、視覚測定または視覚観察がなされる全視野範囲の部分をいう。視覚観察は、全視野範囲より小さい範囲を有する測定範囲にわたって行われることができる。例えば、ある態様では、測定範囲の面積は、全視野範囲の少なくとも約１０％、少なくとも約２０％、少なくとも約３０％のおよび／または全視野範囲の約７０％以下、約６０％以下、または約５０％以下であり、または測定範囲は、全視野範囲の約１０〜約７０％、約１０〜約６０％、約１０〜約５０％、約２０〜約７０％、約２０〜約６０％、約２０〜約５０％、約３０〜約７０％、約３０〜約６０％、または約３０〜約５０％の範囲である面積を有することができる。
【００５８】
ある態様では、測定範囲は、少なくとも約１０ｃｍ２、少なくとも約５０ｃｍ２、少なくとも約１００ｃｍ２、少なくとも約５００ｃｍ２、少なくとも約１０００ｃｍ２および／または約２５００ｃｍ２以下、約２０００ｃｍ２以下、または約１７５０ｃｍ２以下であることができ、または約１０〜約２５００ｃｍ２、約１０〜約２０００ｃｍ２、約１０〜約１７５０ｃｍ２、約５０〜約２５００ｃｍ２、約５０〜約２０００ｃｍ２、約５０〜約１７５０ｃｍ２、約１００〜約２５００ｃｍ２、約１００〜約２０００ｃｍ２、約１００〜約１７５０ｃｍ２、約５００〜約２５００ｃｍ２、約５００〜約２０００ｃｍ２、約５００〜約１７５０ｃｍ２、約１０００〜約２５００ｃｍ２、約１０００〜約２０００ｃｍ２、または約１０００〜約１７５０ｃｍ２であることができる。ある態様では、測定範囲は、例えば、１０ｃｍ２未満、５ｃｍ２未満、または２ｃｍ２未満など、より小さいことができる。
【００５９】
本明細書中で使用される場合、用語「全粒子数」は、特定の測定範囲内で観察された粒子の全数をいい、一方用語「正規化された粒子数」は、測定範囲の全面積によって正規化された特定の測定範囲内で観察された粒子の数をいう。例えば、１０ｃｍ２の面積および１００粒子を含む測定範囲において、その測定範囲での全粒子数は１００であろうが、一方、正規化された粒子数は、１００粒子÷１０ｃｍ２、または１０粒子/ｃｍ２であろう。全粒子数は瞬時値（ｉｎｓｔａｎｔａｎｅｏｕｓ ｖａｌｕｅ）またはほぼ瞬時値として測定されることができ、または移動平均として計算されることができる。用語「粒子の成長速度」は、本明細書中で使用される場合、特定の時間単位において生成される粒子の数をいう。粒子の成長速度は、ある期間の間に生成された粒子の全数を時間の量で割ることによって、または即座に時間に対する全粒子数のグラフの勾配を計算することによって、決定されることができる。
【００６０】
いったん選択された結晶化パラメーターまたはパラメーターの値が測定されると、測定された値は、差異を決定するために、その結晶化パラメーターのための所定の閾値と比較されることができ、これは図２中のブロック２３０によって表されるステップである。
【００６１】
結晶化パラメーターが全粒子数を含む場合、閾値は、少なくとも約１５粒子、少なくとも約２０粒子、少なくとも約３０粒子および／または約２００粒子以下、約１００粒子以下、または約７５粒子以下であることができ、または閾値は、約１５〜約２００粒子、約１５〜約１００粒子、約１５〜約７５粒子、約２０〜約２００粒子、約２０〜約１００粒子、約２０〜約７５粒子、約３０〜約２００粒子、約３０〜約１００粒子、または約３０〜約７５粒子の範囲であることができる。選択された結晶化パラメーターが正規化された粒子数を含む場合、閾値は、少なくとも約５０粒子/ｍ２、少なくとも約１００粒子/ｍ２、少なくとも約２００粒子/ｍ２および／または約１２００粒子/ｍ２以下、約１０００粒子/ｍ２以下、または約７５０粒子/ｍ２以下であることができ、または閾値は、約５０〜約１２００粒子/ｍ２、約５０〜約１０００粒子/ｍ２、約５０〜約７５０粒子/ｍ２、約１００〜約１２００粒子/ｍ２、約１００〜約１０００粒子/ｍ２、約１００〜約７５０粒子/ｍ２、約２００〜約１２００粒子/ｍ２、約２００〜約１０００粒子/ｍ２、または約２００〜約７５０粒子/ｍ２であることができる。
【００６２】
結晶化パラメーターが粒子の成長速度を含む場合、測定された値と比較するために使用される閾値は、少なくとも約０．５粒子/分、少なくとも約１粒子/分、少なくとも約１．５粒子/分、少なくとも約２粒子/分および／または約１０粒子/分以下、約８粒子/分以下、約６粒子/分以下、または約４粒子/分以下であることができ、またはこの閾値は、約０．５〜約１０粒子/分、約０．５〜約８粒子/分、約０．５〜約６粒子/分、約０．５〜約４粒子/分、約１〜約１０粒子/分、約１〜約８粒子/分、約１〜約６粒子/分、約１〜約４粒子/分、約１．５〜約１０粒子/分、約１．５〜約８粒子/分、約１．５〜約６粒子/分、約１．５〜約４粒子/分、約２〜約１０粒子/分、約２〜約８粒子/分、約２〜約６粒子/分、または約２〜約４粒子/分の範囲であることができる。
【００６３】
測定された値の閾値に対する比較は任意の好適な方法により行うことができ、そしてある態様では、この比較は自動制御システムを用いて行うことができる。結晶化パラメーターが直接的結晶化パラメーターである場合、自動視覚検出機器および／または比較機器の１つまたは２つ以上は、測定された値と所定の閾値との間の差異を決定するために使用されることができる。例えば、図１に示された結晶化区間１２内の結晶化溶液のすべてまたは一部を画像化するように構成された１つまたは２つ以上のカメラは、結晶化溶液の電子画像をキャプチャーするように使用されることができ、そしてこの画像は次に例えば、（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ｉｎ Ａｕｓｔｉｎ, Ｔｅｘａｓ, ＵＳＡから市販されている）ＬＡＢＶＩＥＷソフトウェアなどのデジタル画像ソフトウェアに送られ、そして／または解析されることができる。好適なカメラの例は、例えば、（Ｂａｓｌｅｒ ＡＧ ｉｎ Ａｈｒｅｎｓｂｕｒｇ, Ｇｅｒｍａｎｙから市販されている）Ｂａｓｌｅｒ Ａｃｅ ａｃＡ１３００−３０ｇｍ Ｍｏｎｏｃｈｒｏｍｅ ＧｉｇＥカメラを含む、例えば、プログレッシブスキャンＣＣＤカメラを含むことができる。ある態様では、デジタルイメージング装置によって行われるデータの収集及び分析は、リアルタイムでまたはほぼリアルタイムで行われそして出力が提供されることができる。デジタルイメージング装置は、結晶化区間の作業を制御するために使用される自動制御システム中で動作するように構成されていることができ、またはそれ自体の別個の自動システムとともに構成されていることができる。
【００６４】
図２に示すように、いったん差異が決定されると、結晶化区間１２中で行われる冷却は、その差異に基づいて調整されることができ、それによって図２中のブロック２４０によって表されるように溶液からのヒドロキノンの少なくとも一部分の晶出を生じることができる。ある態様では、図２中のブロック２４０によって表される調整ステップは、測定された値と閾値との間の差異が全閾値の少なくとも約２％、少なくとも約５％、少なくとも約１０％、少なくとも約１５％および／または約５０％以下、約３０％以下、または約２５％以下であるまで行われない。調整ステップは、この差異が全閾値の約２〜約５０％、約２〜約３０％、約２〜約２５％、約５〜約５０％、約５〜約３０％、約５〜約２５％、約１０〜約５０％、約１０〜約３０％、約１０〜約２５％、約１５〜約５０％、約１５〜約３０％、または約１５〜約２５％である場合に行われることができる。ブロック２４０によって表される冷却を調整するステップは、例えば、冷却速度を低下させること、冷却速度を増加させること、冷却を停止すること、またはそれらの組み合わせを含むことができる。上記のように、ヒドロキノンを含有する溶液の冷却は、溶媒の蒸発冷却を介しておよび／または少なくとも１種の冷却媒体との間接的な接触を介して行われることができる。
【００６５】
いったん溶液の温度が結晶化温度Ｔｃに冷却されると、結晶化区間１２内の溶液の温度および／または圧力は、最初の保持期間の間に実質的に一定に保持されることができる。本明細書中で使用される場合、温度を参照して使用される用語「実質的に一定」は、特定の温度の約２℃以内の温度をいう。ある態様では、結晶化区間１２内の溶液の温度は、最初の保持期間の間に特定の温度の約５℃以内、約３℃以内、約１℃以内、約０．５℃以内、または約０．２５℃以内の温度に保持される。最初の保持期間の間で冷却速度は、結晶化温度Ｔｃと最初の保持期間の終わりにおける溶液の温度、第１の結晶化温度ＴＣ１との間で測定して、０．０００１℃／秒未満、０．００００５℃／秒未満、または０．００００１℃／秒未満であることができる。最初の保持期間の間溶液の温度が維持される近傍の特定の温度は、結晶化温度Ｔｃであることができ、またはこの温度は第１の結晶化温度ＴＣ１であることができる。
【００６６】
ある態様では、最初の保持期間の間に、結晶化区間の温度は、少なくとも約５５℃、少なくとも約６０℃、少なくとも約６２℃、少なくとも約６５℃および／または約７５℃以下、約７０℃以下、または約６７℃℃以下、または約５５〜約７５℃、約５５〜約７０℃、約５５〜約６７℃、約６０〜約７５℃、約６０〜約７０℃、約６０〜約６７℃、約６２〜約７５℃、約６２〜約７０℃、約６２〜約６７℃、約６５〜約７５℃、約６５〜約７０℃、または約６５〜約６７℃である温度の約５℃以内、約３℃以内、約２℃以内、約１℃以内、約０．５℃以内、または約０．２５℃以内に維持されることができる。結晶化温度ＴＣは、少なくとも約５０℃、少なくとも約５５℃、少なくとも約６０℃、少なくとも約６２℃、少なくとも約６５℃、少なくとも約７０℃、および／または約８０℃以下、約７５℃以下、約７０℃以下、約６７℃以下、または約６５℃以下であることができる。結晶化温度ＴＣは、約５０〜約８０℃、約５０〜約７５℃、約５０〜約７０℃、約５０〜約６７℃、約５０〜約６５℃、約５５〜約８０℃、約５５〜約７５℃、約５５〜約７０℃、約５５〜約６７℃、約５５〜約６５℃、約６０〜約７５℃、約６０〜約８０℃、約６０〜約７０℃、約６０〜約６７℃、約６０〜６５℃、約６２〜約７５℃、約６２〜約７０℃、約６２〜約６７℃、約６２℃〜約６５℃、約６５〜約７５℃、約６５〜約７０℃、または約６５〜約６７℃の範囲であることができる。
【００６７】
代わりに、またはさらに、結晶化区間１２の圧力は、最初の保持期間の間実質的に一定に保持されることができる。圧力に関して使用される場合、語句「実質的に一定」は、本明細書中で使用される場合、特定の圧力の１０％以内である圧力をいう。ある態様では、結晶化区間１２の圧力は、最初の保持期間の間、少なくとも約１００ｍｂ、少なくとも約１２５ｍｂ、少なくとも約１５０ｍｂ、少なくとも約２００ｍｂ、少なくとも約２５０ｍｂおよび／または約４００ｍｂ以下、約３５０ｍｂ以下、約３２５ｍｂ以下、または約２５０ｍｂ以下である圧力、または約１００〜約４００ｍｂ、約１００〜約３５０ｍｂ、約１００〜約３２５ｍｂ、約１００〜約２５０ｍｂ、約１２５〜約４００ｍｂ、約１２５〜約３５０ｍｂ、約１２５〜約３２５ｍｂ、約１２５〜約２５０ｍｂ、約１５０〜約４００ｍｂ、約１５０〜約３５０ｍｂ、約１５０〜約３２５ｍｂ、約１５０〜約２５０ｍｂ、約２００〜約４００ｍｂ、約２００〜約３５０ｍｂ、約２００〜約３２５ｍｂ、約２００〜約２５０ｍｂ、約２５０〜約４００ｍｂ、約２５０〜約３５０ｍｂ、または約２５０〜約３２５ｍｂの範囲である圧力の約１０％以内の圧力に維持される。
【００６８】
ある態様では、最初の保持期間の長さは、少なくとも約５分、少なくとも約１０分、少なくとも約１５分、少なくとも約２０分、少なくとも約２５分および／または約９０分以下、約７５分以下、約６０分以下、または約４５分以下である。最初の保持期間の長さは、約５〜約９０分、約５〜約７５分、約５〜約６０分、約５〜約４５分、約１０〜約９０分、約１０〜約７５分、約１０〜約６０分、約１０〜約４５分、約１５〜約９０分、約１５〜約７５分、約１５〜約６０分、約１５〜約４５分、約２０〜約９０分、約２０〜約７５分、約２０〜約６０分、約２０〜約４５分、約２５〜約９０分、約２５〜約７５分、約２５〜約６０分、または約２５〜約４５分であることができる。
【００６９】
最初の保持期間の完了により、結晶化液体中に分散した結晶化したヒドロキノンの粒子を含むことができる結晶化スラリーは、第１の結晶化温度ＴＣ１から最終の温度ＴＣＦにさらに冷却されることができる。第１の結晶化温度、ＴＣ１は、結晶化温度Ｔｃの５℃以内、３℃以内、２℃以内、１℃以内、０．５℃以内、または０．２５℃以内であることができ、そして少なくとも約５５℃、少なくとも約６０℃、少なくとも約６５℃、少なくとも約６５．５℃、少なくとも約６６℃、少なくとも約６６．５℃および／または約８５℃以下、約８０℃以下、約７５℃以下、約６９℃以下、約６８℃以下、約６７．５℃以下、または約６７℃以下であることができる。第１の結晶化温度ＴＣ１は、約５５〜約８５℃、約５５〜約８０℃、約５５〜約７５℃、約５５〜約６９℃、約５５〜約６８℃、約５５〜約６７．５℃、約５５〜約６７℃、約６０〜約８５℃、約６０〜約８０℃、約６０〜約７５℃、約６０〜約６９℃、約６０〜約６８℃、約６０〜約６７．５℃、約６０〜約６７℃、約６５〜約８５℃、約６５〜約８０℃、約６５〜約７５℃、約６５〜約６９℃、約６５〜約６８℃、約６５〜約６７．５℃、約６５〜約６７℃、約６５．５〜約８５℃、約６５．５〜約８０℃、約６５．５〜約７５℃、約６５．５〜約６９℃、約６５．５〜約６８℃、約６５．５〜約６７．５℃、約６５．５〜約６７℃、約６６〜約８５℃、約６６〜約８０℃、約６６〜約７５℃、約６６〜約６９℃、約６６〜約６８℃、約６６〜約６７．５℃、約６６〜約６７℃、約６６．５〜約８５℃、約６６．５〜約８０℃、約６６．５〜約７５℃、約６６．５〜約６９℃、約６６．５〜約６８℃、約６６．５〜約６７．５℃、または約６６．５〜約６７℃の範囲であることができる。最終の結晶化温度ＴＣＦは、上記の範囲の１つまたは２つ以上の内であることができる。
【００７０】
第１の結晶化温度ＴＣ１から最終の結晶化温度ＴＣＦに結晶化したヒドロキノンスラリーをさらに冷却するステップは、少なくとも約１５分、少なくとも約３０分、少なくとも約１時間、少なくとも約１．５時間、少なくとも約２時間、少なくとも約２．５時間、少なくとも約３時間、少なくとも約３．５時間および／または約１２時間以下、約１０時間以下、約８時間以下、または約６時間以下の全時間期間Δｔ、または約１５分〜約１２時間、約１５分〜約１０時間、約１５分〜約８時間、約１５分〜約６時間、約３０分〜約１２時間、約３０分〜約１０時間、約３０分〜約８時間、約３０分〜約６時間、約１時間〜約１２時間、約１時間〜約１０時間、約１時間〜約８時間、約１時間〜約６時間、約１．５〜約１２時間、約１．５〜約１０時間、約１．５〜約８時間、約１．５〜約６時間、約２〜約１２時間、約２〜約１０時間、約２〜約８時間、約２〜約６時間、約２．５〜約１２時間、約２．５〜約１０時間、約２．５〜約８時間、約２．５〜約６時間、約３〜約１２時間、約３〜約１０時間、約３〜約８時間、約３〜約６時間、約３．５〜約１２時間、約３．５〜約１０時間、約３．５〜約８時間、または約３．５〜約６時間の範囲の時間期間で行うことができる。ヒドロキノンを含有するスラリーをさらに冷却するステップは上記の前結晶化冷却および結晶化ステップと同じ容器内で行われることができ、または１つまたは２つ以上の別個の容器中で行われることができる。
【００７１】
ある態様では、ＴＣ１からＴＣＦへの結晶化スラリーのさらなる冷却は、２つまたは３つ以上の冷却期間において行われることができる。例えば、ある態様では、結晶化区間１２中の結晶化スラリーは、第１の結晶化冷却期間の間に、第１の結晶化温度ＴＣ１から第２の結晶化温度ＴＣ２に冷却されることができ、そしてその後、結晶化スラリーは次に、第２の結晶化冷却期間の間に、第３の結晶化温度ＴＣ３から最終の結晶化温度ＴＣＦにさらに冷却されることができる。
【００７２】
ある態様では、ＴＣ２は、約６５℃未満、約６４℃未満、約６３℃未満、約６２℃未満、約６１℃未満、約６０℃未満、約５９℃未満、約５８℃未満、約５７℃未満、約５６℃未満、または約５５℃未満であることができる。第１の結晶化温度ＴＣ１からの冷却の後で、冷却されたスラリーは、少なくとも約３５℃、少なくとも約４０℃、少なくとも約４５℃、少なくとも約４７℃、少なくとも約５０℃および／または約６０℃以下、約５７℃以下、約５５℃以下の温度ＴＣ２を有することができ、またはこのスラリーは、約３５〜約６０℃、約３５〜約５７℃、約３５〜約５５℃、約４０〜約６０℃、約４０〜約５７℃、約４０〜約５５℃、約４５〜約６０℃、約４５〜約５７℃、約４５〜約５５℃、約４７〜約６０℃、約４７〜約５７℃、約４７〜約５５℃、約５０〜約６０℃、約５０〜約５７℃、または約５０〜約５５℃の範囲であることができる。
【００７３】
ある態様では、ＴＣ３は、少なくとも約３０℃、少なくとも約３５℃、少なくとも約４０℃、少なくとも約４５℃および／または約６０℃以下、約５７℃以下、約５５℃以下、約５０℃以下であることができ、またはＴＣ３は、約３０〜約６０℃、約３０〜約５７℃、約３０〜約５５℃、約３０〜約５０℃、約３５〜約６０℃、約３５〜約５７℃、約３５〜約５５℃、約３５〜約５０℃、約４０〜約６０℃、約４０〜約５７℃、約４０〜約５５℃、約４０〜約５０℃、約４５〜約６０℃、約４５〜約５７℃、約４５〜約５５℃、または約４５〜約５０℃の範囲であることができる。
【００７４】
その間溶液がＴＣ１からＴＣ２に冷却されることができる第１の結晶化冷却期間は、少なくとも１５分、少なくとも約３０分、少なくとも約１時間、少なくとも約１．５時間、少なくとも約２時間および／または１０時間以下、約８時間以下、約６時間以下、または約４時間以下の全長さを有することができる。第１の結晶化冷却期間は、約１５分〜約１０時間、約１５分〜約８時間、約１５分〜約６時間、約１５分〜約４時間、約３０分〜約１０時間、約３０分〜約８時間、約３０分〜約６時間、約３０分〜約４時間、約１時間〜約１０時間、約１時間〜約８時間、約１時間〜約６時間、約１時間〜約４時間、約１．５時間〜約１０時間、約１．５時間〜約８時間、約１．５時間〜約６時間、約１．５時間〜約４時間、約２時間〜約１０時間、約２時間〜約８時間、約２時間〜約６時間、または約２時間〜約４時間の範囲の全期間を有することができる。
【００７５】
ある態様では、上記のように第１の結晶化冷却期間の時間の長さの、（第１の結晶化冷却期間の前に行われる）最初の保持期間の時間の長さに対する比は、少なくとも約０．１０：１、少なくとも約０．２５：１、少なくとも約０．５０：１、少なくとも約０．７５：１および／または約５以下：１、約２以下：１、約１．５以下：１、約１以下：１であることができ、またはこの比は、約０．１０：１〜約５：１、約０．１０：１〜約２：１、約０．１０：１〜約１．５：１、約０．１０：１〜１：１、約０．２５：１〜約５：１、約０．２５：１〜約２：１、約０．２５：１〜約１．５：１、約０．２５：１〜１：１、約０．５０：１〜約５：１、約０．５０：１〜約２：１、約０．５０：１〜約１．５：１、約０．５０：１〜１：１、約０．７５：１〜約５：１、約０．７５：１〜約２：１、約０．７５：１〜約１．５：１、または約０．７５：１〜１：１の範囲であることができる。
【００７６】
その間に溶液ＴＣ３からＴＣＦに冷却されることができる第２の結晶化冷却期間は、少なくとも約３０分、少なくとも約１時間、少なくとも約１．５時間、少なくとも約２時間、少なくとも約２．５時間、少なくとも約３時間および／または１０時間以下、約８時間以下、約６時間以下、または約４時間以下の全長さを有することができる。第２の結晶化冷却期間は、約３０分〜約１０時間、約３０分〜約８時間、約３０分〜約６時間、約３０分〜約４時間、約１時間〜約１０時間、約１時間〜約８時間、約１時間〜約６時間、約１時間〜約４時間、約１．５時間〜約１０時間、約１．５時間〜約８時間、約１．５時間〜約６時間、約１．５時間〜約４時間、約２時間〜約１０時間、約２時間〜約８時間、約２時間〜約６時間、約２時間〜約４時間、約２．５時間〜約１０時間、約２．５時間〜約８時間、約２．５時間〜約６時間、約２．５時間〜約４時間、約３時間〜約１０時間、約３時間〜約８時間、約３時間〜約６時間、または約３時間〜約４時間の範囲の全長さを有することができる。任意の追加の結晶化冷却期間は、存在する場合、上記の範囲の１つまたは２つ以上の内の時間の長さで行われることができる。
【００７７】
２つまたは３つ以上の結晶化冷却期間が結晶化スラリーを冷却する間に利用される場合、結晶化冷却期間は類似の長さ時間の間行われることができ、または結晶化冷却期間の１つまたは２つ以上は、他の結晶化冷却期間の１つまたは２つ以上より長いことができる。例えば、ある態様では、第１の結晶化冷却期間の時間の長さの、第２の結晶化冷却期間の時間の長さに対する比は、少なくとも約０．５：１、少なくとも約０．７５：１、少なくとも約０．９：１および／または約２以下：１、約１．５以下：１、約１以下．１：１、または約０．５：１〜約２：１、約０．５：１〜約１．５：１、約０．５：１〜約１．１：１、約０．７５：１〜約２：１、約０．７５：１〜約１．５：１、約０．７５：１〜約１．１：１、約０．９：１〜約２：１、約０．９：１〜約１．５：１、または約０．９：１〜約１．１：１の範囲である。
【００７８】
第１の結晶化冷却期間は第１の平均結晶化冷却速度ＲＣ１で行われることができ、一方第２の結晶化冷却期間は第２の平均結晶化冷却速度ＲＣ２で行われることができる。第１のおよび第２の平均結晶化冷却速度ＲＣ１およびＲＣ２は相互に異なることができ、そして、ある態様では、ＲＣ２はＲＣ１より小さい（遅い）ことができる。またある態様ではＲＣ２はＲＣ１より大きい（速い）ことができ、およびある態様では、ＲＣ２はＲＣ１とほぼ等しい。ヒドロキノンを含有する溶液の平均冷却速度に関して上記の様に、第１の時間ｔΑ、および第２の時間ｔＢ、それぞれで測定される２つの結晶化温度ＴＣＡとＴＣＢとの間の平均結晶化冷却速度は、以下の式：（ΤＣΒ−ΤＣΑ）/（ｔΒ−ｔΑ）によって計算されることができる。したがって、ＴＣＡとＴＣＢとの間の実際の温度−時間曲線の形に関わらず、平均結晶化冷却速度は、時間に対する温度のグラフ上での２つの点ＴＣＢおよびＴＣＡの間の直線の勾配に等しい。
【００７９】
ある態様では、ＲＣ１は、少なくとも約０．００１０℃／秒、少なくとも約０．００１５℃／秒、少なくとも約０．００２０℃／秒、少なくとも０．００２５℃／秒および／または約０．００７５℃／秒以下、約０．００５０℃／秒以下、約０．００３５℃／秒以下であることができ、またはＲＣ１は、約０．００１０〜約０．００７５℃／秒、約０．００１０〜約０．００５０℃／秒、約０．００１０〜約０．００３５℃／秒、約０．００１５〜約０．００７５℃／秒、約０．００１５〜約０．００５０℃／秒、約０．００１５〜約０．００３５℃／秒、約０．００２０〜約０．００７５℃／秒、約０．００２０〜約０．００５０℃／秒、約０．００２０〜約０．００３５℃／秒、約０．００２５〜約０．００７５℃／秒、約０．００２５〜約０．００５０℃／秒、または約０．００２５〜約０．００３５℃／秒の範囲であることができる。
【００８０】
ある態様では、ＲＣ２は、少なくとも約０．００１０℃／秒、少なくとも約０．００１５℃／秒、少なくとも約０．００２０℃／秒、少なくとも０．００２５℃／秒および／または約０．００７５℃／秒以下、約０．００５０℃／秒以下、約０．００３５℃／秒以下であることができ、またはＲＣ２は、約０．００１０〜約０．００７５℃／秒、約０．００１０〜約０．００５０℃／秒、約０．００１０〜約０．００３５℃／秒、約０．００１５〜約０．００７５℃／秒、約０．００１５〜約０．００５０℃／秒、約０．００１５〜約０．００３５℃／秒、約０．００２０〜約０．００７５℃／秒、約０．００２０〜約０．００５０℃／秒、約０．００２０〜約０．００３５℃／秒、約０．００２５〜約０．００７５℃／秒、約０．００２５〜約０．００５０℃／秒、または約０．００２５〜約０．００３５℃／秒の範囲であることができる。
【００８１】
第１の結晶化冷却速度の第２の結晶化冷却速度に対する比（ＲＣ１：ＲＣ２）は、少なくとも約０．１０：１、少なくとも約０．５：１、少なくとも約０．７５：１、少なくとも約０．９：１および／または約３以下：１、約２以下：１、約１．５以下：１、約１．１以下：１、または約０．１：１〜約３：１、約０．１：１〜約２：１、約０．１：１〜約１．５：１、約０．１：１〜約１．１：１、約０．５：１〜約３：１、約０．５：１〜約２：１、約０．５：１〜約１．５：１、約０．５：１〜約１．１：１、約０．７５：１〜約３：１、約０．７５：１〜約２：１、約０．７５：１〜約１．５：１、約０．７５：１〜約１．１：１、約０．９：１〜約３：１、約０．９：１〜約２：１、約０．９：１〜約１．５：１、または約０．９：１〜約１．１：１であることができる。ある態様では、ＲＣ１：ＲＣ２は、１未満：１もしくは１超：１であるか、または１：１に等しい。
【００８２】
ある態様では、区間１２中の結晶化スラリーは、２超の結晶化冷却期間に曝され、その１つまたは２つ以上は、他の１つまたは２つ以上と異なるかまたは同じ冷却期間を有することができる。結晶化したヒドロキノンスラリーの冷却は、より前の結晶化冷却期間の１つまたは２つ以上より高い（速い）速度を有するより後の結晶化冷却期間の１つまたは２つ以上を含むことができるか、またはより前の結晶化冷却期間の１つまたは２つ以上より低い（遅い）速度を有するより後の結晶化冷却期間の１つまたは２つ以上を有することができる。さらに、または代替として、２つまたは３つ以上の結晶化冷却期間は、ほぼ同じ冷却速度を有することができる。
【００８３】
任意選択的に、ＴＣ１からＴＣＦに結晶化スラリーをさらに冷却するステップは、その間に結晶化スラリーの温度および／または圧力が実質的に一定に保たれることができる１つまたは２つ以上の保持期間を含むことができる。例えば、結晶化スラリーはＴＣ１からＴＣＦに冷却され、この結晶化スラリーは、その間スラリーの温度がある時間の期間比較的一定の温度に維持される１つまたは２つ以上の結晶化保持期間に曝されることができる。スラリーが冷却されたＴＣ１からＴＣＦに冷却されるにつれて、任意の好適な数の結晶化保持期間を行うことができ、そして結晶化保持期間は、時間における任意の好適な点において行われることができる。ある態様では、スラリーの温度がＴＣ１,ＴＣ２,ＴＣ３の１つ、またはＴＣ１とＴＣＦとの間の任意の他の特定の温度の約５℃以内、約３℃以内、約２℃以内、約１℃以内、または約０．５℃以内に維持されることができるように、結晶化スラリーは２つの冷却期間の間の結晶化保持期間に曝される。結晶化保持期間の間に平均冷却速度は、最初の保持期間温度と保持期間の終わりでの溶液の温度との間で測定して、０．０００１℃／秒未満、０．００００５℃／秒未満、または０．００００１℃／秒未満であることができる。
【００８４】
存在する場合、結晶化保持期間は、少なくとも約１５分、少なくとも約３０分、少なくとも約４５分および／または約２時間以下、約１．５時間以下、または約１時間以下の時間の間維持されることができ、または結晶化保持期間は、約１５分〜約２時間、約１５分〜約１．５時間、約１５分〜約１時間、約３０分〜約２時間、約３０分〜約１．５時間、約３０分〜約１時間、約４５分〜約２時間、約４５分〜約１．５時間、または約４５分〜約１時間の範囲であることができる。ある態様では、結晶化温度ＴＣの達成後の、少なくとも１つの結晶化保持期間の時間の長さの、最初の保持期間の時間の長さに対する比は、少なくとも約０．２５：１、少なくとも約０．５０：１、少なくとも約０．７５：１、少なくとも約０．９０：１および／または約２．５以下：１、約２以下：１、約１．７５以下：１、約１．５以下：１、または約１．１以下：１であるか、またはこの比は、約０．２５：１〜約２．５：１、約０．２５：１〜約２：１、約０．２５：１〜約１．７５：１、約０．２５：１〜約１．５：１、約０．２５：１〜約１．１：１、約０．５０：１〜約２．５：１、約０．５０：１〜約２：１、約０．５０：１〜約１．７５：１、約０．５０：１〜約１．５：１、約０．５０：１〜約１．１：１、約０．７５：１〜約２．５：１、約０．７５：１〜約２：１、約０．７５：１〜約１．７５：１、約０．７５：１〜約１．５：１、約０．７５：１〜約１．１：１、約０．９０：１〜約２．５：１、約０．９０：１〜約２：１、約０．９０：１〜約１．７５：１、約０．９０：１〜約１．５：１、約０．９０：１〜約１．１：１の範囲であることができる。結晶化スラリーの冷却の間に２つまたは３つ以上の結晶化保持期間が行われる場合、保持期間の長さは同じであることができるか、またはその１つまたは２つ以上は異なることができる。
【００８５】
第１の結晶化温度ＴＣ１から最終の結晶化温度ＴＣＦに結晶化スラリーを冷却する場合、任意の好適な数の結晶化冷却ステージおよび／または中間結晶化保持期間は、利用されることができる。図３を参照すると、本発明の種々の態様によるヒドロキノンを含有する溶液の温度をその最初の温度Ｔ１から最終の結晶化温度ＴＣＦに低下させるのに好適な図３中にプロファイルＡ〜Ｃとして示された幾つかの例示的な冷却プロファイルが具体的に説明される。
【００８６】
垂直方向において相互に対してジグザグ状である図３に示されているが、当然のことながら、図３はなんら、プロファイルＡ〜Ｃの１つまたは２つ以上がなんらかの他のプロファイルＡ〜Ｃより高いまたはより低い温度において行われるべきであることを意味することを目的としていない。むしろ、図３に示されたプロファイルＡ〜Ｃのそれぞれのための、温度の値、種々の保持期間および冷却期間の長さ、および冷却期間のための冷却速度は変化でき、そして上記の範囲の１つまたは２つ以上の中に入る値を有することができる。図３中のプロファイルＡ〜Ｃは相互に対してジグザグ状であって、ただ本発明の種々の態様によるそれぞれの曲線の形をより明確に具体的に示す。さらに、当然のことながら、図３に示されたプロファイルの１つまたは２つ以上の特徴は組み合わされることができるであろうし、またはプロファイルＡ〜Ｃによって特に具体的に説明されていない特徴を含む冷却プロファイルは、本発明の精神から離れることなく利用されることができるであろう。
【００８７】
図３に示すように、例示的なプロファイルＡ〜Ｃのそれぞれは、最初の温度Τ１から結晶化温度ＴＣに２つの初期冷却ステージを使用して。ヒドロキノンを含有する溶液を冷却できる。図３に記載された態様に示すように、第１の冷却ステージが行われて第１の初期温度Ｔ１から第２の初期温度Ｔ２に溶液の温度を低下させ、そして図３に示された第２の初期冷却ステージは、第２の初期温度Ｔ２から結晶化温度ＴＣに溶液を冷却する。図３に示された態様では、溶液の温度は次に、最初の保持期間の間実質的に一定温度に維持される。最初の保持期間の完了後に、結晶化スラリーは、次に第１の結晶化冷却期間の間に第１の結晶化温度ＴＣ１から第２の結晶化温度ＴＣ２に、そして結晶化保持期間の完了後に次に第３の結晶化温度ＴＣ３から最終の結晶化温度ＴＣＦに、冷却されることができる。
【００８８】
図３中に記載されたプロファイルＡ〜Ｃの比較によって示されるように、第１の結晶化冷却期間および／または第２の結晶化冷却期間の間に実際の温度−時間プロファイルの形は変化することができ、そして必ずしも直線でないことができるが、プロファイルＢおよびＣによって具体的に説明されるように、１つまたは２つ以上は直線であることができる。ある態様では、結晶化溶液の温度は、第１の初期の冷却期間の少なくとも一部の間、プロファイルＡによって示されるように一定（すなわち、０または０近傍の冷却速度）に保たれることができ、そしてまたある態様では、冷却速度はより曲線の温度−時間プロファイルを提供するために、プロファイルＣによって示されるように、即座にまたはほぼ即座に変化できる。図３に示すように、温度−時間プロファイルの冷却期間の間の実際の形にかかわらず、プロファイルＡ〜Ｃの結晶化冷却期間ＲＣ１およびＲＣ２それぞれの平均結晶化冷却速度は、それぞれの冷却期間の最初の温度と最終の温度｛例えば、図３に示された第１の結晶化冷却期間ではＴＣ１およびＴＣ２ならびに図３に示された第２の結晶化冷却期間ではＴＣ３およびＴＣＦ）との間の直線の勾配ｍに等しい。
【００８９】
図３にまた示されるように、結晶化スラリーの温度が特定の温度の約５℃以内、約３℃以内、約２℃以内、約１℃以内、または約０．５℃以内に留まる限り、結晶化スラリーの温度は、１つまたは２つ以上の結晶化保持期間の間にわずかに変化できる。例えば、プロファイルＡによって具体的に説明される態様に示すように、結晶化スラリーの温度は、上記で規定した１つまたは２つ以上の限界内に留まる限り、結晶化保持期間の間にわずかに減少できるか、またはさもなければ変化できる。
【００９０】
２つの結晶化冷却期間を含むものとして図３中に示されているが、当然のことながら、任意の好適な数の結晶化冷却期間を使用することができ、そしてある態様では、充分に大きい数の結晶化冷却期間を使用して、冷却プロファイルが滑らかな曲線に見えるようにすることができる。例えば、ある態様では、冷却されているヒドロキノンを含有するスラリーの温度は、特定のまたは予測された温度の約５℃以内、約３℃以内、約２℃以内、または約１℃以内であることができ、そして上記の限界内の時間−温度曲線に従うことができる。代わりに、またはさらに、ヒドロキノンを含有するスラリーの実際の温度は、予測された温度の約４０％以内、約３０％以内、約２５％以内、または約１５％以内であることができる。予測された温度が第２の結晶化後の冷却ステップの開始から過ぎた時間ｔの量に依存するように、予測された温度ＴＰは、さらに冷却される過程の間変化できる。一態様では、ヒドロキノンを含有するスラリーの予測された温度ＴＰは下記の式（３）によって予測されることができる。
Ｔｐ＝Ｔｃ＋λｔ３  （３）
【００９１】
（式中、ＴＣは、結晶化温度であり、そしてｔは結晶化後冷却の開始からの時間を表す。上記式（３）中の係数λは結晶化係数であり、下記の式（４）によって規定される。
【数２】
2017525728.tif 000004
【００９２】
上記式（３）および（４）において、ＴＣＦは最終の結晶化温度であり、ＴＣは結晶化温度であり、そしてΔｔは、その間結晶化したヒドロキノンスラリーのさらなる冷却が行われる、時間の期間であり、結晶化スラリーの冷却期間の開始においてｔ＝０で始まる。これらのパラメーターのそれぞれのための値は、上記に記載した範囲内にあることができる。
【００９３】
結晶化パラメーターλは、少なくとも約−９×１０−７、少なくとも約−７．５×１０−７℃／秒３、少なくとも約−５×１０−７℃／秒３および／または約−５×１０−５℃／秒３以下、約−７．５×１０−５℃／秒３以下、約−９×１０−５℃／秒３以下であるか、または約−９×１０−７〜約−５×１０−５℃／秒３、約−９×１０−７〜約−７．５×１０−５℃／秒３、約−９×１０−７〜約−９×１０−５℃／秒３、約−７．５×１０−７〜約−５×１０−５℃／秒３、約−７．５×１０−７〜約−７．５×１０−５℃／秒３、約−７．５×１０−７〜約−９×１０−５℃／秒３、約−５×１０−７〜約−５×１０−５℃／秒３、約−５×１０−７〜約−７．５×１０−５℃／秒３、または約−５×１０−７〜約−９×１０−５℃／秒３の範囲であることができる。
【００９４】
用いられる具体的な冷却プロファイルにかかわらず、結晶化区間１２中に導入された溶液中に当初から存在するヒドロキノンの少なくともいくらかは、結晶化スラリーがＴＣからＴＣＦに冷却されるにつれて、結晶化してヒドロキノン粒子を生成することができる。ある態様では、ＴＣからＴＣＦへの冷却の間に溶液から晶出したヒドロキノンの量は少なくとも約７５％、少なくとも約８０％、少なくとも約８５％、少なくとも約９０％、少なくとも約９５％、または少なくとも約９７％である。
【００９５】
再度図１を参照すると、結晶化スラリーが結晶化区間１２中において最終の結晶化温度に到達した後で、スラリーは導管１１２を介して分離区間１４へ輸送されることができる。分離区間１４は、結晶化流体の少なくとも一部分を除去し、それによって分離された結晶化流体および複数の湿ったヒドロキノン結晶を提供するように構成されていることができる。ある態様では、分離区間１４は、その区間内に導入されたスラリー中に当初存在する結晶化液体の全質量の少なくとも約２０％、少なくとも約３０％、少なくとも約４０％、少なくとも約５０％、少なくとも約６０％、少なくとも約７０％、少なくとも約８０％、または少なくとも約９０％を除去するように操作されて、分離された結晶の全質量に基づいて、湿った結晶の湿気（または液体）含有量が、約５０質量％未満、約４５質量％未満、約４０質量％未満、約３５質量％未満、約３０質量％未満、約２５質量％未満、約２０質量％未満、約１０質量％未満、約８質量％未満、約６質量％未満、約５質量％未満、約２質量％未満、または約１質量％未満となるようにすることができる。
【００９６】
任意選択的に、分離された結晶は、分離区間１４中の洗浄液と接触させられて不純物を除去されることができ、そして洗浄された粒子は、洗浄液から再び分離されることができる。洗浄液は、結晶化液体と類似のまたは異なる組成を有することができる。例えば、ある態様では、結晶化液体および洗浄液の両方は水性液体であることができ、そして約５質量％未満、約２質量％未満、約１質量％未満、または約０．５質量％未満の１種または２種以上の有機成分を含むことができる。利用される場合、分離および洗浄ステップは、結晶化したヒドロキノンスラリーの純度および最終の製品の仕様により、上記の様に交互に行われ、１回または２回以上繰り返されることができる。
【００９７】
分離区間１４は、スラリーからヒドロキノン結晶を分離するための１つまたは２つ以上の固体−液体分離器を含むことができる。好適な固体−液体分離器の例は、ベルトフィルター、回転式フィルター、遠心フィルター、液体遠心分離機、およびドラムフィルターを含むことができるがこれらに限られない。分離容器は、大気圧においてまたは大気圧超において操作されることができ、または大気圧より低い真空下において操作されることができる。分離区間１４が１超の固体−液体分離容器を含む場合、容器は並列でまたは直列で構成されることができ、そしてバッチ、半バッチ、または連続的モードで操作されることができる。
【００９８】
図１を再度参照すると、分離区間１４から導管１１４を介して回収された分離された結晶は次に乾燥区間１６に向かわされることができ、ここで粒子は乾燥されて複数の乾燥した粒子を提供することができる。乾燥は、少なくとも約５分、少なくとも約１０分、少なくとも約１５分および／または約１時間以下、約４５分以下、または約３０分以下の時間で、または約５分〜約１時間、約５〜約４５分、約５〜約３０分、約１０分〜約１時間、約１０〜約４５分、約１０〜約３０分、約１５分〜約１時間、約１５〜約４５分、または約１５〜約３０分の範囲の時間で行われることができる。
【００９９】
一態様では、乾燥区間１６中で行われる乾燥は、乾燥区間１６のすべてまたは一部の圧力を低下させることによって行われることができる。代わりに、またはさらに、粒子は、熱移送流体との直接的なまたは間接的な熱交換を介して乾燥区間１６内で加熱されることができる。熱交換に関して本明細書中で使用される場合、用語「直接的」は加熱されるかまたは冷却される材料が熱移送媒体と直接接触することを意味し、一方「間接的」は加熱されるかまたは冷却される材料および／または熱移送媒体が、例えば、熱を一方から他方に移送する熱交換器管の壁または乾燥機の壁などの中間要素と接触できることを意味する。乾燥ステップの間、粒子は、粒子表面の周囲の乾燥雰囲気中で測定して、少なくとも約６５℃、少なくとも約７０℃、少なくとも約７５℃、少なくとも約７８℃および／または約１０５℃以下、約１００℃以下、約９５℃以下、約９０℃以下、または約８７℃以下、または約６５〜約１０５℃、約６５〜約１００℃、約６５〜約９５℃、約６５〜約９０℃、約６５〜約８７℃、約７０〜約１０５℃、約７０〜約１００℃、約７０〜約９５℃、約７０〜約９０℃、約７０〜約８７℃、約７５〜約１０５℃、約７５〜約１００℃、約７５〜約９５℃、約７５〜約９０℃、約７５〜約８７℃、約７８〜約１０５℃、約７８〜約１００℃、約７８〜約９５℃、約７８〜約９０℃、または約７８〜約８７℃の範囲の最大温度を達成できる。乾燥は、バッチ、半バッチ、または連続モードで運転されることができる任意の好適なタイプの乾燥機内で行われることができる。導管１１６を介して乾燥区間１６をでる乾燥した粒子の湿気含有量は、約２質量％未満、約１質量％未満、または約０．５質量％未満であることができる。
【０１００】
図１を再度参照すると、図１中において導管１１６によって示される乾燥区間１６をでる粒子は次に、任意選択的に冷却区間１８に輸送されることができる。一態様では、冷却区間１８の少なくとも一部は、例えば、該冷却のすべてまたは一部が乾燥機内で行われる場合などのように、乾燥区間１６内に配置されることができる。一態様では、冷却区間と乾燥区間とは分離されていて、ヒドロキノン粒子の乾燥および冷却が別個の容器内で行われるようになっていることができ、そして導管１１６中の乾燥した粒子は、乾燥区間１６から冷却区間１８に輸送されることができる。乾燥区間１６と冷却区間１８とが分離されている場合、冷却の少なくとも一部分は、乾燥区間からの乾燥した粒子の輸送の間に行われて、冷却および輸送の少なくとも一部が同時に行われるようになっていてもよい。
【０１０１】
冷却は少なくとも１つの温度計を用いて測定された粒子の温度を低下させるのに充分であり、冷却区間内の粒子の全量の少なくともいくらか、または少なくとも約５０体積％、少なくとも約６０体積％、少なくとも約７５体積％、少なくとも約８０体積％が、約７０℃未満、約６５℃未満、約６０℃未満、約５５℃未満、約５０℃未満、約４５℃未満、約４０℃未満、約３５℃未満、約３０℃未満、約２５℃未満、または約２０℃未満の温度に冷却されるようになっていることができる。冷却された粒子の温度を測定するのに使用される温度計は、粒子表面の周囲の環境の周囲温度を測定するように構成された間接的な温度計であることができ、または幾つかの粒子表面の集合体の温度を測定するように構成された直接的な温度計であることができる。
【０１０２】
粒子の冷却は、任意の好適な方法により行うことができる。一態様では、空気などの冷却媒体が乾燥した粒子の少なくとも一部分と直接接触できるように、冷却の少なくとも一部は、直接的な熱交換により行われることができる。一態様では、冷却の少なくとも一部は、例えば、冷水などの１種または２種以上の熱移送流体との間接的な熱交換を介して熱交換機器中において行われることができる。
【０１０３】
乾燥区間１６および／または冷却区間１８を出る粒子は、１．５超：１または約２超：１のメジアン（ｍｅｄｉａｎ）長さ対幅、またはアスペクト比（Ｌ：Ｗ）を有する細長い、ほぼ針状の形を有することができる。光学顕微鏡によって測定した、冷却された粒子の代表的なサンプルのメジアン（ｍｅｄｉａｎ）Ｌ：Ｗは、少なくとも約２．５：１、少なくとも約３：１、少なくとも約５：１および／または約１００以下：１、約５０：１以下、約３０以下：１、約２５以下：１、約２０以下：１、または約１５以下：１、または約２：１〜約１００：１、約２：１〜約５０：１、約２：１〜約３０：１、約２：１〜約２５：１、約２：１〜約２０：１、約２：１〜約１５：１、約２．５：１〜約１００：１、約２．５：１〜約５０：１、約２．５：１〜約３０：１、約２．５：１〜約２５：１、約２．５：１〜約２０：１、約２．５：１〜約１５：１、約３：１〜約１００：１、約３：１〜約５０：１、約３：１〜約３０：１、約３：１〜約２５：１、約３：１〜約２０：１、約３：１〜約１５：１、約５：１〜約１００：１、約５：１〜約５０：１、約５：１〜約３０：１、約５：１〜約２５：１、約５：１〜約２０：１、または約５：１〜約１５：１の範囲であることができる。粒子のアスペクト比は、下記の例５中に記載されたようにまたはそれに相当する方法で測定されることができる。
【０１０４】
結晶化したヒドロキノン粒子の代表的なサンプルの数平均アスペクト比分布は、少なくとも約２．９５：１、少なくとも約３：１、少なくとも約３．２５：１、少なくとも約３．５：１、少なくとも約３．７５：１、少なくとも約４：１、少なくとも約４．２５：１、少なくとも約４．５：１、少なくとも約４．７５：１、少なくとも約５：１、少なくとも約５．２５：１、少なくとも約５．３：１、少なくとも約５．３５：１および／または約６．５以下：１、約６．２５以下：１、約６以下：１、または約５．７５以下：１のメジアンアスペクト比、またはＡ５０を有することができる。
【０１０５】
乾燥区間１６および／または冷却区間１８を出るヒドロキノン粒子の代表的なサンプルのメジアンアスペクト比Ａ５０は、約２．９５：１〜約６．５：１、約２．９５：１〜約６．２５：１、約２．９５：１〜約６：１、約２．９５：１〜約５．７５：１、約３：１〜約６．５：１、約３：１〜約６．２５：１、約３：１〜約６：１、約３：１〜約５．７５：１、約３．２５：１〜約６．５：１、約３．２５：１〜約６．２５：１、約３．２５：１〜約６：１、約３．２５：１〜約５．７５：１、約３．５：１〜約６．５：１、約３．５：１〜約６．２５：１、約３．５：１〜約６：１、約３．５：１〜約５．７５：１、約３．７５：１〜約６．５：１、約３．７５：１〜約６．２５：１、約３．７５：１〜約６：１、約３．７５：１〜約５．７５：１、約４：１〜約６．５：１、約４：１〜約６．２５：１、約４：１〜約６：１、約４：１〜約５．７５：１、約４．２５：１〜約６．５：１、約４．２５：１〜約６．２５：１、約４．２５：１〜約６：１、約４．２５：１〜約５．７５：１、約４．５：１〜約６．５：１、約４．５：１〜約６．２５：１、約４．５：１〜約６：１、約４．５：１〜約５．７５：１、約４．７５：１〜約６．５：１、約４．７５：１〜約６．２５：１、約４．７５：１〜約６：１、約４．７５：１〜約５．７５：１、約５：１〜約６．５：１、約５：１〜約６．２５：１、約５：１〜約６：１、約５：１〜約５．７５：１、約５．２５：１〜約６．５：１、約５．２５：１〜約６．２５：１、約５．２５：１〜約６：１、約５．２５：１〜約５．７５：１、約５．３：１〜約６．５：１、約５．３：１〜約６．２５：１、約５．３：１〜約６：１、約５．３：１〜約５．７５：１、約５．３５：１〜約６．５：１、約５．３５：１〜約６．２５：１、約５．３５：１〜約６：１、または約５．３５：１〜約５．７５：１の範囲であることができる。
【０１０６】
乾燥区間１６および／または冷却区間１８を出る粒子の代表的なサンプルの数平均アスペクト比分布は、少なくとも約１．７５：１、少なくとも約１．９０：１、少なくとも約２：１、少なくとも約２．２５：１、少なくとも約２．２５：１、少なくとも約２．５：１、少なくとも約２．６：１、少なくとも約２．７：１、少なくとも約２．７５：１、少なくとも約２．８：１、少なくとも約２．８５：１および／または約３．２５以下：１、約３．１以下：１、約３以下：１、または約２．９５以下：１の１０位パーセンタイルアスペクト比、またはＡ１０を有することができる。粒子の代表的なサンプルの数平均アスペクト比分布は、少なくとも約５．２５：１、少なくとも約５．５：１、少なくとも約６：１、少なくとも約６．５：１、少なくとも約６．５：１、少なくとも約７：１、少なくとも約７．５：１、少なくとも約８：１、少なくとも約８．５：１、少なくとも約９：１、少なくとも約９．５：１、少なくとも約９．５５：１、少なくとも約９．６０：１、少なくとも約９．６５：１および／または約１１以下：１、約１０．５以下：１、約１０以下：１、または約９．７５以下：１の９０位パーセンタイルアスペクト比、またはＡ９０を有することができる。
【０１０７】
本明細書中で使用される場合、「１０位パーセンタイル（ｔｅｎｔｈ ｐｅｒｃｅｎｔｉｌｅ）アスペクト比」または「Ａ１０」は、測定の全数に基づいて、その下に全分布の１０位％があるアスペクト比をいう。言い換えれば、分布を構成する測定の全数の１０％はＡ１０値以下のアスペクト比を有し、一方サンプルの測定の全数に基づき９０％がＡ１０値より大きいアスペクト比を有する。同様に、「９０位パーセンタイル（ｎｉｎｅｔｉｅｔｈ ｐｅｒｃｅｎｔｉｌｅ）アスペクト比」または「Ａ９０」は、その下に分布を構成する測定の全数の９０％があるアスペクト比をいい、測定されたサンプルの全数の９０％がＡ９０以下のアスペクト比を有し、一方サンプルの１０％は、Ａ９０超のアスペクト比を有する。
【０１０８】
結晶化したヒドロキノン粒子の代表的なサンプルでの１０位パーセンタイルアスペクト比またはＡ１０は、約１．７５：１〜約３．２５：１、約１．７５：１〜約３．１：１、約１．７５：１〜約３：１、約１．７５：１〜約２．９５：１、約１．９：１〜約３．２５：１、約１．９：１〜約３．１：１、約１．９：１〜約３：１、約１．９：１〜約２．９５：１、約２：１〜約３．２５：１、約２：１〜約３．１：１、約２：１〜約３：１、約２：１〜約２．９５：１、約２．１：１〜約３．２５：１、約２．１：１〜約３．１：１、約２．１：１〜約３：１、約２．１：１〜約２．９５：１、約２．２５：１〜約３．２５：１、約２．２５：１〜約３．１：１、約２．２５：１〜約３：１、約２．２５：１〜約２．９５：１、約２．５：１〜約３．２５：１、約２．５：１〜約３．１：１、約２．５：１〜約３：１、約２．５：１〜約２．９５：１、約２．６：１〜約３．２５：１、約２．６：１〜約３．１：１、約２．６：１〜約３：１、約２．６：１〜約２．９５：１、約２．７：１〜約３．２５：１、約２．７：１〜約３．１：１、約２．７：１〜約３：１、約２．７：１〜約２．９５：１、約２．７５：１〜約３．２５：１、約２．７５：１〜約３．１：１、約２．７５：１〜約３：１、約２．７５：１〜約２．９５：１、約２．８：１〜約３．２５：１、約２．８：１〜約３．１：１、約２．８：１〜約３：１、約２．８：１〜約２．９５：１、約２．８５：１〜約３．２５：１、約２．８５：１〜約３．１：１、約２．８５：１〜約３：１、または約２．８５：１〜約２．９５：１の範囲であることができる。
【０１０９】
結晶化したヒドロキノン粒子の代表的なサンプルのアスペクト比分布での９０位パーセンタイルアスペクト比、Ａ９０は、約５．２５：１〜約１１：１、約５．２５：１〜約１０．５：１、約５．２５：１〜約１０：１、約５．２５：１〜約９．７５：１、約５．５：１〜約１１：１、約５．５：１〜約１０．５：１、約５．５：１〜約１０：１、約５．５：１〜約９．７５：１、約６：１〜約１１：１、約６：１〜約１０．５：１、約６：１〜約１０：１、約６：１〜約９．７５：１、約６．５：１〜約１１：１、約６．５：１〜約１０．５：１、約６．５：１〜約１０：１、約６．５：１〜約９．７５：１、約７：１〜約１１：１、約７：１〜約１０．５：１、約７：１〜約１０：１、約７：１〜約９．７５：１、約７．５：１〜約１１：１、約７．５：１〜約１０．５：１、約７．５：１〜約１０：１、約７．５：１〜約９．７５：１、約８：１〜約１１：１、約８：１〜約１０．５：１、約８：１〜約１０：１、約８：１〜約９．７５：１、約８．５：１〜約１１：１、約８．５：１〜約１０．５：１、約８．５：１〜約１０：１、約８．５：１〜約９．７５：１、約９：１〜約１１：１、約９：１〜約１０．５：１、約９：１〜約１０：１、約９：１〜約９．７５：１、約９．５：１〜約１１：１、約９．５：１〜約１０．５：１、約９．５：１〜約１０：１、約９．５：１〜約９．７５：１、約９．５５：１〜約１１：１、約９．５５：１〜約１０．５：１、約９．５５：１〜約１０：１、約９．５５：１〜約９．７５：１、約９．６：１〜約１１：１、約９．６：１〜約１０．５：１、約９．６：１〜約１０：１、約９．６：１〜約９．７５：１、約９．６５：１〜約１１：１、約９．６５：１〜約１０．５：１、約９．６５：１〜約１０：１、または約９．６５：１〜約９．７５：１の範囲であることができる。
【０１１０】
結晶化したヒドロキノン粒子の代表的なサンプルのアスペクト比分布のスパン（ｓｐａｎ）は、少なくとも約１．１８、少なくとも約１．２０、少なくとも約１．２２、少なくとも約１．２５および／または約１．３２以下、約１．３０以下、約１．２７以下、約１．２５以下、または約１．１８〜約１．３２、約１．１８〜約１．３０、約１．１８〜約１．２７、約１．１８〜約１．２５、約１．２０〜約１．３２、約１．２０〜約１．３０、約１．２０〜約１．２７、約１．２０〜約１．２５、約１．２２〜約１．３２、約１．２２〜約１．３０、約１．２２〜約１．２７、約１．２２〜約１．２５、約１．２５〜約１．３２、約１．２５〜約１．３０、または約１．２５〜約１．２７の範囲であることができる。
【０１１１】
乾燥区間１６および／または冷却区間１８を出る粒子の代表的なサンプルは、下記の１つまたは２つ以上の範囲のメジアン長さ、またはＬ５０を有する数平均長さ分布をまた有することができる。本明細書中で使用される場合、用語「長さ」は、粒子のもっとも長い寸法をいう。結晶化したヒドロキノン粒子の代表的なサンプルのメジアン長さＬ５０は、少なくとも約１５０μｍ、少なくとも約１７５μｍ、少なくとも約２５０μｍ、少なくとも約３００μｍおよび／または約５０００μｍ以下、約３５００μｍ以下、約２５００μｍ以下、約２２５０μｍ以下、約２０００μｍ以下、約１７５０μｍ以下、約１５００μｍ以下、約１４００μｍ以下、約１３００μｍ以下、もしくは約１２５０μｍ以下であることができ、または約１５０〜約５０００μｍ、約１５０〜約３５００μｍ、約１５０〜約２５００μｍ、約１５０〜約２２５０μｍ、約１５０〜約２０００μｍ、約１５０〜約１７５０μｍ、約１５０〜約１５００μｍ、約１５０〜約１４００μｍ、約１５０〜約１３００μｍ、約１５０〜約１２５０μｍ、約１７５〜約５０００μｍ、約１７５〜約３５００μｍ、約１７５〜約２５００μｍ、約１７５〜約２２５０μｍ、約１７５〜約２０００μｍ、約１７５〜約１７５０μｍ、約１７５〜約１５００μｍ、約１７５〜約１４００μｍ、約１７５〜約１３００μｍ、約１７５〜約１２５０μｍ、約２５０〜約５０００μｍ、約２５０〜約３５００μｍ、約２５０〜約２５００μｍ、約２５０〜約２２５０μｍ、約２５０〜約２０００μｍ、約２５０〜約１７５０μｍ、約２５０〜約１５００μｍ、約２５０〜約１４００μｍ、約２５０〜約１３００μｍ、約２５０〜約１２５０μｍ、約３００〜約５０００μｍ、約３００〜約３５００μｍ、約３００〜約２５００μｍ、約３００〜約２２５０μｍ、約３００〜約２０００μｍ、約３００〜約１７５０μｍ、約３００〜約１５００μｍ、約３００〜約１４００μｍ、約３００〜約１３００μｍ、または約３００〜約１２５０μｍの範囲であることができる。
【０１１２】
ある態様では、結晶化したヒドロキノン粒子の代表的なサンプルのメジアン長さＬ５０は、少なくとも約２３５μｍ、少なくとも約２５０μｍ、少なくとも約３００μｍ、少なくとも約３５０μｍ、少なくとも約３７５μｍ、少なくとも約４００μｍ、少なくとも約４１０μｍ、少なくとも約４２５μｍ、少なくとも約４３５μｍ、少なくとも約４５０μｍ、少なくとも約４６０μｍ、少なくとも約４７５μｍ、少なくとも約４８５μｍ、少なくとも約５００μｍ、少なくとも約５０５μｍおよび／または約６００μｍ以下、約５５０μｍ以下、約５２５μｍ以下、または約５１５μｍ以下であることができる。
【０１１３】
メジアン長さＬ５０は、約２３５〜約６００μｍ、約２３５〜約５５０μｍ、約２３５〜約５２５μｍ、約２３５〜約５１５μｍ、約２５０〜約６００μｍ、約２５０〜約５５０μｍ、約２５０〜約５２５μｍ、約２５０〜約５１５μｍ、約３００〜約６００μｍ、約３００〜約５５０μｍ、約３００〜約５２５μｍ、約３００〜約５１５μｍ、約３５０〜約６００μｍ、約３５０〜約５５０μｍ、約３５０〜約５２５μｍ、約３５０〜約５１５μｍ、約３７５〜約６００μｍ、約３７５〜約５５０μｍ、約３７５〜約５２５μｍ、約３７５〜約５１５μｍ、約３８５〜約６００μｍ、約３８５〜約５５０μｍ、約３８５〜約５２５μｍ、約３８５〜約５１５μｍ、約４００〜約６００μｍ、約４００〜約５５０μｍ、約４００〜約５２５μｍ、約４００〜約５１５μｍ、約４１０〜約６００μｍ、約４１０〜約５５０μｍ、約４１０〜約５２５μｍ、約４１０〜約５１５μｍ、約４２５〜約６００μｍ、約４２５〜約５５０μｍ、約４２５〜約５２５μｍ、約４２５〜約５１５μｍ、約４３５〜約６００μｍ、約４３５〜約５５０μｍ、約４３５〜約５２５μｍ、約４３５〜約５１５μｍ、約４５０〜約６００μｍ、約４５０〜約５５０μｍ、約４５０〜約５２５μｍ、約４５０〜約５１５μｍ、約４６０〜約６００μｍ、約４６０〜約５５０μｍ、約４６０〜約５２５μｍ、約４６０〜約５１５μｍ、約４７５〜約６００μｍ、約４７５〜約５５０μｍ、約４７５〜約５２５μｍ、約４７５〜約５１５μｍ、約４８０〜約６００μｍ、約４８０〜約５５０μｍ、約４８０〜約５２５μｍ、約４８０〜約５１５μｍ、約５００〜約６００μｍ、約５００〜約５５０μｍ、約５００〜約５２５μｍ、約５００〜約５１５μｍ、約５０５〜約６００μｍ、約５０５〜約５５０μｍ、約５０５〜約５２５μｍ、または約５０５〜約５１５μｍの範囲であることができる。乾燥区間１６および／または冷却区間１８を出る粒子の代表的なサンプルの数平均長さ分布は、少なくとも約１００μｍ、少なくとも約１２５μｍ、少なくとも約１３５μｍ、少なくとも約１４０μｍ、少なくとも約１４５μｍ、少なくとも約１５０μｍ、少なくとも約１５５μｍ、少なくとも約１６０μｍ、少なくとも約１６５μｍおよび／または約２００μｍ以下、約１９０μｍ以下、約１７５μｍ以下の１０位パーセンタイル長さ、またはＬ１０を有することができる。乾燥区間１６および／または冷却区間１８を出る粒子の代表的なサンプルの数平均長さ分布は、少なくとも約５５０μｍ、少なくとも約６００μｍ、少なくとも約６５０μｍ、少なくとも約７００μｍ、少なくとも約７５０μｍ、少なくとも約７９０μｍ、少なくとも約８００μｍ、少なくとも約８１０μｍ、少なくとも約８２０μｍ、少なくとも約８３０μｍ、少なくとも約８４０μｍ、少なくとも約８５０μｍ、少なくとも約８６０μｍ、少なくとも約８７０μｍ、少なくとも約８８０μｍ、少なくとも約８９０μｍ、少なくとも約９００μｍ、少なくとも約９１０μｍ、少なくとも約９２０μｍ、少なくとも約９３０μｍ、少なくとも約９４０μｍ、少なくとも約９５０μｍ、少なくとも約９６０μｍ、少なくとも約９７０μｍ、少なくとも約９８０μｍ、少なくとも約９９０μｍ、少なくとも約１０００μｍ、少なくとも約１０１０μｍ、少なくとも約１０２０μｍ、少なくとも約１０３０μｍ、少なくとも約１０４０μｍ、少なくとも約１０５０μｍ、少なくとも約１０６０μｍ、少なくとも約１０６５μｍおよび／または約１２００μｍ以下、約１１５０μｍ以下、約１１００μｍ以下、約１０８０μｍ以下の９０位パーセンタイル長さ、またはＬ９０を有することができる。
【０１１４】
本明細書中で使用される場合、「１０位パーセンタイル長さ」または「Ｌ１０」は、測定の全数に基づいてその下に全分布の１０％がある長さをいう。言い換えれば、分布を構成する測定の全数の１０％は、Ｌ１０値以下の長さを有し、一方測定の全数に基づいてサンプルの９０％はＬ１０値超の長さを有する。同様に、「９０位パーセンタイル長さ」または「Ｌ９０」はその下に分布を構成する測定の全数の９０％がある長さをいい、全測定された粒子の９０％は、Ｌ９０以下のアスペクト比を有し、一方測定された粒子の１０％は、Ｌ９０値超のアスペクト比を有する。
【０１１５】
結晶化したヒドロキノン粒子の代表的なサンプルでの１０位パーセンタイル長さ、またはＬ１０は、約１００〜約２００μｍ、約１００〜約１９０μｍ、約１００〜約１７５μｍ、約１２５〜約２００μｍ、約１２５〜約１９０μｍ、約１２５〜約１７５μｍ、約１３５〜約２００μｍ、約１３５〜約１９０μｍ、約１３５〜約１７５μｍ、約１４０〜約２００μｍ、約１４０〜約１９０μｍ、約１４０〜約１７５μｍ、約１４５〜約２００μｍ、約１４５〜約１９０μｍ、約１４５〜約１７５μｍ、約１５０〜約２００μｍ、約１５０〜約１９０μｍ、約１５０〜約１７５μｍ、約１５５〜約２００μｍ、約１５５〜約１９０μｍ、約１５５〜約１７５μｍ、約１６０〜約２００μｍ、約１６０〜約１９０μｍ、約１６０〜約１７５μｍ、約１６５〜約２００μｍ、約１６５〜約１９０μｍ、または約１６５〜約１７５μｍの範囲にあることができる。
【０１１６】
結晶化したヒドロキノン粒子の代表的なサンプルのための９０位パーセンタイル長さ、またはＬ９０は、約５５０〜約１２００μｍ、約５５０〜約１１５０μｍ、約５５０〜約１１００μｍ、約５５０〜約１０８０μｍ、約６００〜約１２００μｍ、約６００〜約１１５０μｍ、約６００〜約１１００μｍ、約６００〜約１０８０μｍ、約６５０〜約１２００μｍ、約６５０〜約１１５０μｍ、約６５０〜約１１００μｍ、約６５０〜約１０８０μｍ、約７００〜約１２００μｍ、約７００〜約１１５０μｍ、約７００〜約１１００μｍ、約７００〜約１０８０μｍ、約７５０〜約１２００μｍ、約７５０〜約１１５０μｍ、約７５０〜約１１００μｍ、約７５０〜約１０８０μｍ、約７９０〜約１２００μｍ、約７９０〜約１１５０μｍ、約７９０〜約１１００μｍ、約７９０〜約１０８０μｍ、約８００〜約１２００μｍ、約８００〜約１１５０μｍ、約８００〜約１１００μｍ、約８００〜約１０８０μｍ、約８１０〜約１２００μｍ、約８１０〜約１１５０μｍ、約８１０〜約１１００μｍ、約８１０〜約１０８０μｍ、約８２０〜約１２００μｍ、約８２０〜約１１５０μｍ、約８２０〜約１１００μｍ、約８２０〜約１０８０μｍ、約８３０〜約１２００μｍ、約８３０〜約１１５０μｍ、約８３０〜約１１００μｍ、約８３０〜約１０８０μｍ、約８４０〜約１２００μｍ、約８４０〜約１１５０μｍ、約８４０〜約１１００μｍ、約８４０〜約１０８０μｍ、約８５０〜約１２００μｍ、約８５０〜約１１５０μｍ、約８５０〜約１１００μｍ、約８５０〜約１０８０μｍ、約８６０〜約１２００μｍ、約８６０〜約１１５０μｍ、約８６０〜約１１００μｍ、約８６０〜約１０８０μｍ、約８７０〜約１２００μｍ、約８７０〜約１１５０μｍ、約８７０〜約１１００μｍ、約８７０〜約１０８０μｍ、約８８０〜約１２００μｍ、約８８０〜約１１５０μｍ、約８８０〜約１１００μｍ、約８８０〜約１０８０μｍ、約８９０〜約１２００μｍ、約８９０〜約１１５０μｍ、約８９０〜約１１００μｍ、約８９０〜約１０８０μｍ、約９００〜約１２００μｍ、約９００〜約１１５０μｍ、約９００〜約１１００μｍ、約９００〜約１０８０μｍ、約９１０〜約１２００μｍ、約９１０〜約１１５０μｍ、約９１０〜約１１００μｍ、約９１０〜約１０８０μｍ、約９２０〜約１２００μｍ、約９２０〜約１１５０μｍ、約９２０〜約１１００μｍ、約９２０〜約１０８０μｍ、約９３０〜約１２００μｍ、約９３０〜約１１５０μｍ、約９３０〜約１１００μｍ、約９３０〜約１０８０μｍ、約９４０〜約１２００μｍ、約９４０〜約１１５０μｍ、約９４０〜約１１００μｍ、約９４０〜約１０８０μｍ、約９５０〜約１２００μｍ、約９５０〜約１１５０μｍ、約９５０〜約１１００μｍ、約９５０〜約１０８０μｍ、約９６０〜約１２００μｍ、約９６０〜約１１５０μｍ、約９６０〜約１１００μｍ、約９６０〜約１０８０μｍ、約９７０〜約１２００μｍ、約９７０〜約１１５０μｍ、約９７０〜約１１００μｍ、約９７０〜約１０８０μｍ、約９８０〜約１２００μｍ、約９８０〜約１１５０μｍ、約９８０〜約１１００μｍ、約９８０〜約１０８０μｍ、約９９０〜約１２００μｍ、約９９０〜約１１５０μｍ、約９９０〜約１１００μｍ、約９９０〜約１０８０μｍ、��１０００〜約１２００μｍ、約１０００〜約１１５０μｍ、約１０００〜約１１００μｍ、約１０００〜約１０８０μｍ、約１０１０〜約１２００μｍ、約１０１０〜約１１５０μｍ、約１０１０〜約１１００μｍ、約１０１０〜約１０８０μｍ、約１０２０〜約１２００μｍ、約１０２０〜約１１５０μｍ、約１０２０〜約１１００μｍ、約１０２０〜約１０８０μｍ、約１０３０〜約１２００μｍ、約１０３０〜約１１５０μｍ、約１０３０〜約１１００μｍ、約１０３０〜約１０８０μｍ、約１０４０〜約１２００μｍ、約１０４０〜約１１５０μｍ、約１０４０〜約１１００μｍ、約１０４０〜約１０８０μｍ、約１０５０〜約１２００μｍ、約１０５０〜約１１５０μｍ、約１０５０〜約１１００μｍ、約１０５０〜約１０８０μｍ、約１０６０〜約１２００μｍ、約１０６０〜約１１５０μｍ、約１０６０〜約１１００μｍ、約１０６０〜約１０８０μｍ、約１０６５〜約１２００μｍ、約１０６５〜約１１５０μｍ、約１０６５〜約１１００μｍ、または約１０６５〜約１０８０μｍの範囲にあることができる。
【０１１７】
乾燥区間１６および／または冷却区間１８を出る粒子の代表的なサンプルの体積平均粒径分布は、０．３ＭＰの空気圧力、６５５ｎｍのレーザー波長、および１．６８９−０．０１０ｉの屈折率で（日本、京都の堀場技研から入手可能である）Ｈｏｒｉｂａ ＬＡ９５０レーザー散乱粒径分布分析器を使用して乾燥セル中の粒子の２ｇサンプルにレーザー錯乱技術を行うこと、またはこれに相当する方法によって測定して、少なくとも約２５０μｍ、少なくとも約２６０μｍ、少なくとも約２６５μｍ、少なくとも約２７０μｍ、少なくとも約２７５μｍ、少なくとも約２８０μｍ、少なくとも約２８５μｍ、少なくとも約２９０μｍ、少なくとも約２９５μｍ、少なくとも約３００μｍ、少なくとも約３０５μｍ、少なくとも約３１０μｍ、少なくとも約３１５μｍおよび／または約３４０μｍ以下、約３３５μｍ以下、約３３０μｍ以下、約３２５μｍ以下、約３２０μｍ以下、約３１５μｍ以下、または約３１０μｍ以下のメジアン粒径、またはＤｖ５０を有することができる。
【０１１８】
代表的なサンプルは、ヒドロキノン粒子のより大きい組成物から回収されることができる。ある態様では、粒子の代表的なサンプルは、少なくとも約５ｋｇ、少なくとも約１０ｋｇ、少なくとも約１５ｋｇ、少なくとも約２５ｋｇ、少なくとも約５０ｋｇ、少なくとも約１００ｋｇ、少なくとも約２５０ｋｇ、少なくとも約４００ｋｇ、少なくとも約５００ｋｇ、少なくとも約７５０ｋｇ、少なくとも約１０００ｋｇのヒドロキノン粒子を含む組成物（これは任意選択的に下記でさらに詳しく述べる貯蔵容器によって規定された空間内に格納されていることができる）から回収されることができる。ある態様では、結晶化したヒドロキノン粒子は、全組成物の少なくとも約５０ｗｔ％、少なくとも約６０ｗｔ％、少なくとも約７０ｗｔ％、少なくとも約８０ｗｔ％、少なくとも約９０ｗｔ％、少なくとも約９５ｗｔ％、少なくとも約９８ｗｔ％、少なくとも約９９ｗｔ％、または１００ｗｔ％を構成できる。組成物は、結晶化したヒドロキノン粒子から本質的になるか、または結晶化したヒドロキノン粒子からなることができる。
【０１１９】
代表的なサンプルの等しい体積を有する球の直径（等積の球の直径）として測定されるメジアン粒径（Ｄｖ５０）は、約２５０〜約３４０μｍ、約２５０〜約３３５μｍ、約２５０〜約３３０μｍ、約２５０〜約３２５μｍ、約２５０〜約３２０μｍ、約２５０〜約３１５μｍ、約２５０〜約３１０μｍ、約２６０〜約３４０μｍ、約２６０〜約３３５μｍ、約２６０〜約３３０μｍ、約２６０〜約３２５μｍ、約２６０〜約３２０μｍ、約２６０〜約３１５μｍ、約２６０〜約３１０μｍ、約２６５〜約３４０μｍ、約２６５〜約３３５μｍ、約２６５〜約３３０μｍ、約２６５〜約３２５μｍ、約２６５〜約３２０μｍ、約２６５〜約３１５μｍ、約２６５〜約３１０μｍ、約２７０〜約３４０μｍ、約２７０〜約３３５μｍ、約２７０〜約３３０μｍ、約２７０〜約３２５μｍ、約２７０〜約３２０μｍ、約２７０〜約３１５μｍ、約２７０〜約３１０μｍ、約２７５〜約３４０μｍ、約２７５〜約３３５μｍ、約２７５〜約３３０μｍ、約２７５〜約３２５μｍ、約２７５〜約３２０μｍ、約２７５〜約３１５μｍ、約２７５〜約３１０μｍ、約２８０〜約３４０μｍ、約２８０〜約３３５μｍ、約２８０〜約３３０μｍ、約２８０〜約３２５μｍ、約２８０〜約３２０μｍ、約２８０〜約３１５μｍ、約２８０〜約３１０μｍ、約２８５〜約３４０μｍ、約２８５〜約３３５μｍ、約２８５〜約３３０μｍ、約２８５〜約３２５μｍ、約２８５〜約３２０μｍ、約２８５〜約３１５μｍ、約２８５〜約３１０μｍ、約２９０〜約３４０μｍ、約２９０〜約３３５μｍ、約２９０〜約３３０μｍ、約２９０〜約３２５μｍ、約２９０〜約３２０μｍ、約２９０〜約３１５μｍ、約２９０〜約３１０μｍ、約２９５〜約３４０μｍ、約２９５〜約３３５μｍ、約２９５〜約３３０μｍ、約２９５〜約３２５μｍ、約２９５〜約３２０μｍ、約２９５〜約３１５μｍ、約２９５〜約３１０μｍ、約３００〜約３４０μｍ、約３００〜約３３５μｍ、約３００〜約３３０μｍ、約３００〜約３２５μｍ、約３００〜約３２０μｍ、約３００〜約３１５μｍ、約３００〜約３１０μｍ、約３０５〜約３４０μｍ、約３０５〜約３３５μｍ、約３０５〜約３３０μｍ、約３０５〜約３２５μｍ、約３０５〜約３２０μｍ、約３０５〜約３１５μｍ、約３０５〜約３１０μｍ、約３１０〜約３４０μｍ、約３１０〜約３３５μｍ、約３１０〜約３３０μｍ、約３１０〜約３２５μｍ、約３１０〜約３２０μｍ、約３１０〜約３１５μｍ、約３１５〜約３４０μｍ、約３１５〜約３３５μｍ、約３１５〜約３３０μｍ、約３１５〜約３２５μｍ、または約３１５〜約３２０μｍの範囲にあることができる。
【０１２０】
結晶化したヒドロキノン粒子の代表的なサンプルの粒径分布は等積の球の直径として測定して、少なくとも約１１５μｍ、少なくとも約１２０μｍ、少なくとも約１２５μｍ、少なくとも約１３０μｍ、少なくとも約１３５μｍ、少なくとも約１４０μｍおよび／または約１５０μｍ以下、約１４５μｍ以下、約１４０μｍ以下、約１３５μｍ以下、約１３２μｍ以下、約１３０μｍ以下、約１２７μｍ以下、または約１２５μｍ以下の１０位パーセンタイル粒径、またはＤｖ１０をまた有することができる。
【０１２１】
結晶化したヒドロキノン粒子の代表的なサンプルの粒径分布は等積の球の直径として測定し、レーザー回折によってまた測定して、少なくとも約６７５μｍ、少なくとも約６８０μｍ、少なくとも約６９０μｍ、少なくとも約７００μｍ、少なくとも約７１０μｍ、少なくとも約７２０μｍ、少なくとも約７３０μｍ、少なくとも約７４０μｍ、少なくとも約７５０μｍ、少なくとも約７６０μｍ、少なくとも約７７０μｍ、少なくとも約７８０μｍ、少なくとも約７９０μｍ、少なくとも約８００μｍ、少なくとも約８１０μｍ、少なくとも約８２０μｍ、少なくとも約８３０μｍ、少なくとも約８３５μｍおよび／または約８９０μｍ以下、約８７５μｍ以下、約８６０μｍ以下、約８５０μｍ以下、約８４０μｍ以下、約８３０μｍ以下、約８２５μｍ以下、約８２０μｍ以下、約８１５μｍ以下、約８１０μｍ以下、または約８０５μｍ以下の９０位パーセンタイル粒径、またはＤｖ９０をまた有することができる。
【０１２２】
本明細書中で使用される場合、「１０位パーセンタイル粒径」または「Ｄｖ１０」は、その下に全分布の１０の体積％がある粒径をいう。言い換えれば、サンプルの全体積の１０％は、Ｄｖ１０値以下の粒径を有し、一方サンプルの９０体積％はＤｖ１０値超の粒径を有する。同様に、「９０位パーセンタイル粒径」または「Ｄｖ９０」は、その下に分布の全体積の９０体積％がある粒径をいい、全サンプルの９０体積％は、Ｄｖ９０以下の粒径を有し、一方サンプルの１０体積％は、Ｄｖ９０超の粒径を有する。
【０１２３】
代表的な粒径分布のＤｖ１０は、約１１５〜約１５０μｍ、約１１５〜約１４５μｍ、約１１５〜約１４０μｍ、約１１５〜約１３５μｍ、約１１５〜約１３２μｍ、約１１５〜約１３０μｍ、約１１５〜約１２７μｍ、約１１５〜約１２５μｍ、約１２０〜約１５０μｍ、約１２０〜約１４５μｍ、約１２０〜約１４０μｍ、約１２０〜約１３５μｍ、約１２０〜約１３２μｍ、約１２０〜約１３０μｍ、約１２０〜約１２７μｍ、約１２０〜約１２５μｍ、約１２５〜約１５０μｍ、約１２５〜約１４５μｍ、約１２５〜約１４０μｍ、約１２５〜約１３５μｍ、約１２５〜約１３２μｍ、約１２５〜約１３０μｍ、約１２５〜約１２７μｍ、約１２５〜約１２５μｍ、約１３０〜約１５０μｍ、約１３０〜約１４５μｍ、約１３０〜約１４０μｍ、約１３０〜約１３５μｍ、約１３０〜約１３２μｍ、約１３０〜約１３０μｍ、約１３０〜約１２７μｍ、約１３０〜約１２５μｍ、約１３５〜約１５０μｍ、約１３５〜約１４５μｍ、約１３５〜約１４０μｍ、約１４０〜約１５０μｍ、または約１４０〜約１４５μｍの範囲にあることができる。
【０１２４】
代表的な粒径分布のＤｖ９０は、約６７５〜約８９０μｍ、約６７５〜約８７５μｍ、約６７５〜約８６０μｍ、約６７５〜約８５０μｍ、約６７５〜約８４０μｍ、約６７５〜約８３０μｍ、約６７５〜約８２５μｍ、約６７５〜約８２０μｍ、約６７５〜約８１５μｍ、約６７５〜約８１０μｍ、約６７５〜約８０５μｍ、約６８０〜約８９０μｍ、約６８０〜約８７５μｍ、約６８０〜約８６０μｍ、約６８０〜約８５０μｍ、約６８０〜約８４０μｍ、約６８０〜約８３０μｍ、約６８０〜約８２５μｍ、約６８０〜約８２０μｍ、約６８０〜約８１５μｍ、約６８０〜約８１０μｍ、約６８０〜約８０５μｍ、約６９０〜約８９０μｍ、約６９０〜約８７５μｍ、約６９０〜約８６０μｍ、約６９０〜約８５０μｍ、約６９０〜約８４０μｍ、約６９０〜約８３０μｍ、約６９０〜約８２５μｍ、約６９０〜約８２０μｍ、約６９０〜約８１５μｍ、約６９０〜約８１０μｍ、約６９０〜約８０５μｍ、約７００〜約８９０μｍ、約７００〜約８７５μｍ、約７００〜約８６０μｍ、約７００〜約８５０μｍ、約７００〜約８４０μｍ、約７００〜約８３０μｍ、約７００〜約８２５μｍ、約７００〜約８２０μｍ、約７００〜約８１５μｍ、約７００〜約８１０μｍ、約７００〜約８０５μｍ、約７１０〜約８９０μｍ、約７１０〜約８７５μｍ、約７１０〜約８６０μｍ、約７１０〜約８５０μｍ、約７１０〜約８４０μｍ、約７１０〜約８３０μｍ、約７１０〜約８２５μｍ、約７１０〜約８２０μｍ、約７１０〜約８１５μｍ、約７１０〜約８１０μｍ、約７１０〜約８０５μｍ、約７２０〜約８９０μｍ、約７２０〜約８７５μｍ、約７２０〜約８６０μｍ、約７２０〜約８５０μｍ、約７２０〜約８４０μｍ、約７２０〜約８３０μｍ、約７２０〜約８２５μｍ、約７２０〜約８２０μｍ、約７２０〜約８１５μｍ、約７２０〜約８１０μｍ、約７２０〜約８０５μｍ、約７３０〜約８９０μｍ、約７３０〜約８７５μｍ、約７３０〜約８６０μｍ、約７３０〜約８５０μｍ、約７３０〜約８４０μｍ、約７３０〜約８３０μｍ、約７３０〜約８２５μｍ、約７３０〜約８２０μｍ、約７３０〜約８１５μｍ、約７３０〜約８１０μｍ、約７３０〜約８０５μｍ、約７４０〜約８９０μｍ、約７４０〜約８７５μｍ、約７４０〜約８６０μｍ、約７４０〜約８５０μｍ、約７４０〜約８４０μｍ、約７４０〜約８３０μｍ、約７４０〜約８２５μｍ、約７４０〜約８２０μｍ、約７４０〜約８１５μｍ、約７４０〜約８１０μｍ、約７４０〜約８０５μｍ、約７５０〜約８９０μｍ、約７５０〜約８７５μｍ、約７５０〜約８６０μｍ、約７５０〜約８５０μｍ、約７５０〜約８４０μｍ、約７５０〜約８３０μｍ、約７５０〜約８２５μｍ、約７５０〜約８２０μｍ、約７５０〜約８１５μｍ、約７５０〜約８１０μｍ、約７５０〜約８０５μｍ、約７６０〜約８９０μｍ、約７６０〜約８７５μｍ、約７６０〜約８６０μｍ、約７６０〜約８５０μｍ、約７６０〜約８４０μｍ、約７６０〜約８３０μｍ、約７６０〜約８２５μｍ、約７６０〜約８２０μｍ、約７６０〜約８１５μｍ、約７６０〜約８１０μｍ、約７６０〜約８０５μｍ、約７７０〜約８９０μｍ、約７７０〜約８７５μｍ、約７７０〜約８６０μｍ、約７７０〜約８５０μｍ、約７７０〜約８４０μｍ、約７７０〜約８３���μｍ、約７７０〜約８２５μｍ、約７７０〜約８２０μｍ、約７７０〜約８１５μｍ、約７７０〜約８１０μｍ、約７７０〜約８０５μｍ、約７８０〜約８９０μｍ、約７８０〜約８７５μｍ、約７８０〜約８６０μｍ、約７８０〜約８５０μｍ、約７８０〜約８４０μｍ、約７８０〜約８３０μｍ、約７８０〜約８２５μｍ、約７８０〜約８２０μｍ、約７８０〜約８１５μｍ、約７８０〜約８１０μｍ、約７８０〜約８０５μｍ、約７９０〜約８９０μｍ、約７９０〜約８７５μｍ、約７９０〜約８６０μｍ、約７９０〜約８５０μｍ、約７９０〜約８４０μｍ、約７９０〜約８３０μｍ、約７９０〜約８２５μｍ、約７９０〜約８２０μｍ、約７９０〜約８１５μｍ、約７９０〜約８１０μｍ、約７９０〜約８０５μｍ、約８００〜約８９０μｍ、約８００〜約８７５μｍ、約８００〜約８６０μｍ、約８００〜約８５０μｍ、約８００〜約８４０μｍ、約８００〜約８３０μｍ、約８００〜約８２５μｍ、約８００〜約８２０μｍ、約８００〜約８１５μｍ、約８００〜約８１０μｍ、約８００〜約８０５μｍ、約８０５〜約８９０μｍ、約８０５〜約８７５μｍ、約８０５〜約８６０μｍ、約８０５〜約８５０μｍ、約８０５〜約８４０μｍ、約８０５〜約８３０μｍ、約８０５〜約８２５μｍ、約８０５〜約８２０μｍ、約８０５〜約８１５μｍ、約８０５〜約８１０μｍ、約８１０〜約８９０μｍ、約８１０〜約８７５μｍ、約８１０〜約８６０μｍ、約８１０〜約８５０μｍ、約８１０〜約８４０μｍ、約８１０〜約８３０μｍ、約８１０〜約８２５μｍ、約８１０〜約８２０μｍ、約８１０〜約８１５μｍ、約８２０〜約８９０μｍ、約８２０〜約８７５μｍ、約８２０〜約８６０μｍ、約８２０〜約８５０μｍ、約８２０〜約８４０μｍ、約８２０〜約８３０μｍ、約８２０〜約８２５μｍ、約８３０〜約８９０μｍ、約８３０〜約８７５μｍ、約８３０〜約８６０μｍ、約８３０〜約８５０μｍ、約８３０〜約８４０μｍ、約８４０〜約８９０μｍ、約８４０〜約８７５μｍ、約８４０〜約８６０μｍ、または約８４０〜約８５０μｍの範囲にあることができる。
【０１２５】
代表的な粒径分布は、少なくとも約１．５、少なくとも約１．６、少なくとも約１．７、少なくとも約１．７５、少なくとも約１．８、少なくとも約１．９、少なくとも約２．０、少なくとも約２．０５、少なくとも約２．１、少なくとも約２．１５、少なくとも約２．２、少なくとも約２．２５、少なくとも約２．３および／または約２．７５以下、約２．６５以下、約２．５以下、約２．４以下、約２．３５以下、約２．３以下、約２．２５以下、約２．２以下、約２．１５以下、約２．１以下、または約２．０５以下のスパンを有することができる。本明細書中で使用される場合、粒径分布に関して使用される用語「スパン」は、以下の式：
（Ｄｖ９０−Ｄｖ１０）/（Ｄｖ５０）
によって計算される。
【０１２６】
結晶化したヒドロキノン粒子の代表的なサンプルの粒径分布のスパンは、約１．５〜約２．７５、約１．５〜約２．６５、約１．５〜約２．５、約１．５〜約２．４、約１．５〜約２．３５、約１．５〜約２．３、約１．５〜約２．２５、約１．５〜約２．２、約１．５〜約２．１５、約１．５〜約２．１、約１．５〜約２．０５、約１．６〜約２．７５、約１．６〜約２．６５、約１．６〜約２．５、約１．６〜約２．４、約１．６〜約２．３５、約１．６〜約２．３、約１．６〜約２．２５、約１．６〜約２．２、約１．６〜約２．１５、約１．６〜約２．１、約１．６〜約２．０５、約１．７〜約２．７５、約１．７〜約２．６５、約１．７〜約２．５、約１．７〜約２．４、約１．７〜約２．３５、約１．７〜約２．３、約１．７〜約２．２５、約１．７〜約２．２、約１．７〜約２．１５、約１．７〜約２．１、約１．７〜約２．０５、約１．７５〜約２．７５、約１．７５〜約２．６５、約１．７５〜約２．５、約１．７５〜約２．４、約１．７５〜約２．３５、約１．７５〜約２．３、約１．７５〜約２．２５、約１．７５〜約２．２、約１．７５〜約２．１５、約１．７５〜約２．１、約１．７５〜約２．０５、約１．８〜約２．７５、約１．８〜約２．６５、約１．８〜約２．５、約１．８〜約２．４、約１．８〜約２．３５、約１．８〜約２．３、約１．８〜約２．２５、約１．８〜約２．２、約１．８〜約２．１５、約１．８〜約２．１、約１．８〜約２．０５、約１．９〜約２．７５、約１．９〜約２．６５、約１．９〜約２．５、約１．９〜約２．４、約１．９〜約２．３５、約１．９〜約２．３、約１．９〜約２．２５、約１．９〜約２．２、約１．９〜約２．１５、約１．９〜約２．１、約１．９〜約２．０５、約２．０〜約２．７５、約２．０〜約２．６５、約２．０〜約２．５、約２．０〜約２．４、約２．０〜約２．３５、約２．０〜約２．３、約２．０〜約２．２５、約２．０〜約２．２、約２．０〜約２．１５、約２．０〜約２．１、または約２．０〜約２．０５、約２．０５〜約２．７５、約２．０５〜約２．６５、約２．０５〜約２．５、約２．０５〜約２．４、約２．０５〜約２．３５、約２．０５〜約２．３、約２．０５〜約２．２５、約２．０５〜約２．２、約２．０５〜約２．１５、約２．０５〜約２．１、約２．１〜約２．７５、約２．１〜約２．６５、約２．１〜約２．５、約２．１〜約２．４、約２．１〜約２．３５、約２．１〜約２．３、約２．１〜約２．２５、約２．１〜約２．２、約２．１〜約２．１５、約２．１５〜約２．７５、約２．１５〜約２．６５、約２．１５〜約２．５、約２．１５〜約２．４、約２．１５〜約２．３５、約２．１５〜約２．３、約２．１５〜約２．２５、約２．１５〜約２．２、約２．２〜約２．７５、約２．２〜約２．６５、約２．２〜約２．５、約２．２〜約２．４、約２．２〜約２．３５、約２．２〜約２．３、約２．２〜約２．２５、約２．２５〜約２．７５、約２．２５〜約２．６５、約２．２５〜約２．５、約２．２５〜約２．４、約２．２５〜約２．３５、約２．２５〜約２．３、約２．３〜約２．７５、約２．３〜約２．６５、約２．３〜約２．５、約２．３〜約２．４、または約２．３〜約２．３５の範囲にあることができる。
【０１２７】
乾燥区間１６および／または冷却区間１８を出るヒドロキノン粒子の代表的なサンプルの平均結晶サイズは、銅アノードＸ線管を使用して行われる粉末ＸＲＤ分析の２２０反射で９．５°の２θ角で測定して、少なくとも約３７５Å（オングストローム）、少なくとも約４００Å、少なくとも約４５０Å、少なくとも約５００Å、少なくとも約５２５Å、少なくとも約５５０Å、少なくとも約６００Å、少なくとも約６５０Å、少なくとも約６７５Åおよび／または約８５０Å以下、約８００Å以下、約７５０Å以下、約７００Å以下、約６５０Å以下、または約６００Å以下であることができる。粒子の代表的なサンプルの平均結晶サイズは、約３７５〜約８５０Å、約３７５〜約８００Å、約３７５〜約７５０Å、約３７５〜約７００Å、約３７５〜約６５０Å、約３７５〜約６００Å、約４００〜約８５０Å、約４００〜約８００Å、約４００〜約７５０Å、約４００〜約７００Å、約４００〜約６５０Å、約４００〜約６００Å、約４５０〜約８５０Å、約４５０〜約８００Å、約４５０〜約７５０Å、約４５０〜約７００Å、約４５０〜約６５０Å、約４５０〜約６００Å、約５００〜約８５０Å、約５００〜約８００Å、約５００〜約７５０Å、約５００〜約７００Å、約５００〜約６５０Å、約５００〜約６００Å、約５２５〜約８５０Å、約５２５〜約８００Å、約５２５〜約７５０Å、約５２５〜約７００Å、約５２５〜約６５０Å、約５２５〜約６００Å、約５５０〜約８５０Å、約５５０〜約８００Å、約５５０〜約７５０Å、約５５０〜約７００Å、約５５０〜約６５０Å、約５５０〜約６００Å、約６００〜約８５０Å、約６００〜約８００Å、約６００〜約７５０Å、約６００〜約７００Å、約６００〜約６５０Å、約６５０〜約８５０Å、約６５０〜約８００Å、約６５０〜約７５０Å、約６５０〜約７００Å、約６７５〜約８５０Å、約６７５〜約８００Å、約６７５〜約７５０Å、または約６７５〜約７００Åの範囲であることができる。
【０１２８】
乾燥区間１６および／または冷却区間１８を出るヒドロキノン粒子の代表的なサンプルは、２０℃／秒の速度でのＤＳＣ第１の加熱スキャンで測定して、少なくとも約１７０．５℃、少なくとも約１７１℃、少なくとも約１７１．５℃、少なくとも約１７２℃、少なくとも約１７２．５℃、少なくとも約１７３℃および／または約１７５℃以下、約１７４．５℃以下、約１７４℃以下、または約１７３．７５℃以下、または約１７０．５〜約１７５℃、約１７０．５〜約１７４．５℃、約１７０．５〜約１７４℃、約１７０．５〜約１７３．７５℃、約１７１〜約１７５℃、約１７１〜約１７４．５℃、約１７１〜約１７４℃、約１７１〜約１７３．７５^０、約１７１．５〜約１７５℃、約１７１．５〜約１７４．５℃、約１７１．５〜約１７４℃、約１７１．５〜約１７３．７５℃、約１７２〜約１７５℃、約１７２〜約１７４．５℃、約１７２〜約１７４℃、約１７２〜約１７３．７５℃、約１７２．５〜約１７５℃、約１７２．５〜約１７４．５℃、約１７２．５〜約１７４℃、約１７２．５〜約１７３．７５℃、約１７３〜約１７５℃、約１７３〜約１７４．５℃、約１７３〜約１７４℃、または約１７３〜約１７３．７５℃の範囲の結晶溶融温度（Ｔｍ）を有することができる。
【０１２９】
粒子の代表的なサンプルの融着熱は、第１のＤＳＣスキャンで測定して、少なくとも約５８ｃａｌ/ｇ、少なくとも約５９ｃａｌ/ｇ、少なくとも約５９．５ｃａｌ/ｇ、少なくとも約６０ｃａｌ/ｇ、少なくとも約６０．５ｃａｌ/ｇ、少なくとも約６１ｃａｌ/ｇおよび／または約６３ｃａｌ/ｇ以下、約６２．５ｃａｌ/ｇ以下、約６２ｃａｌ/ｇ以下、約６１．７５ｃａｌ/ｇ以下、約６１ｃａｌ/ｇ以下、または約６０．７５ｃａｌ/ｇ以下、または約５８〜約６３ｃａｌ/ｇ、約５８〜約６２．５ｃａｌ/ｇ、約５８〜約６２ｃａｌ/ｇ、約５８〜約６１．７５ｃａｌ/ｇ、約５８〜約６１ｃａｌ/ｇ、約５８〜約６０．７５ｃａｌ/ｇ、約５９〜約６３ｃａｌ/ｇ、約５９〜約６２．５ｃａｌ/ｇ、約５９〜約６２ｃａｌ/ｇ、約５９〜約６１．７５ｃａｌ/ｇ、約５９〜約６１ｃａｌ/ｇ、約５９〜約６０．７５ｃａｌ/ｇ、約５９．５〜約６３ｃａｌ/ｇ、約５９．５〜約６２．５ｃａｌ/ｇ、約５９．５〜約６２ｃａｌ/ｇ、約５９．５〜約６１．７５ｃａｌ/ｇ、約５９．５〜約６１ｃａｌ/ｇ、約５９．５〜約６０．７５ｃａｌ/ｇ、約６０〜約６３ｃａｌ/ｇ、約６０〜約６２．５ｃａｌ/ｇ、約６０〜約６２ｃａｌ/ｇ、約６０〜約６１．７５ｃａｌ/ｇ、約６０〜約６１ｃａｌ/ｇ、約６０〜約６０．７５ｃａｌ/ｇ、約６０．５〜約６３ｃａｌ/ｇ、約６０．５〜約６２．５ｃａｌ/ｇ、約６０．５〜約６２ｃａｌ/ｇ、約６０．５〜約６１．７５ｃａｌ/ｇ、約６０．５〜約６１ｃａｌ/ｇ、約６０．５〜約６０．７５ｃａｌ/ｇ、約６１〜約６３ｃａｌ/ｇ、約６１〜約６２．５ｃａｌ/ｇ、約６１〜約６２ｃａｌ/ｇ、または約６１〜約６１．７５ｃａｌ/ｇの範囲にあることができる。
【０１３０】
乾燥区間１６および／または冷却区間１８を出る粒子の代表的なサンプルの比表面積は、サンプルを５０℃で１２時間脱気後、７７Ｋおよび１０秒の平衡間隔で吸着物としてクリプトンを用いて（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ, Ｎｏｒｃｒｏｓｓ, Ｇｅｏｒｇｉａ, ＵＳＡから入手可能である）マイクロメトリックスＡＳＡＰ２０２０機器およびＡＳＡＰ２０２０分析ソフトウェアで行われるＢＥＴ表面吸着技術を使用して測定して、またはこれに相当する方法で測定して、少なくとも約０．０３５ｍ２/ｇ、少なくとも約０．０４０ｍ２/ｇ、少なくとも約０．０４５ｍ２/ｇ、少なくとも約０．０５０ｍ２/ｇ、または少なくとも約０．０５５ｍ２/ｇおよび／または約０．０７５ｍ２/ｇ以下、約０．０７０ｍ２/ｇ以下、約０．０６５ｍ２/ｇ以下、約０．０５５ｍ２/ｇ以下、または約０．０５０ｍ２/ｇ以下であることができる。
【０１３１】
比表面積は、約０．０３５〜約０．０７５ｍ２/ｇ、約０．０３５〜約０．０７０ｍ２/ｇ、約０．０３５〜約０．０６５ｍ２/ｇ、約０．０３５〜約０．０５５ｍ２/ｇ、約０．０３５〜約０．０５０ｍ２/ｇ、約０．０４０〜約０．０７５ｍ２/ｇ、約０．０４０〜約０．０７０ｍ２/ｇ、約０．０４０〜約０．０６５ｍ２/ｇ、約０．０４０〜約０．０５５ｍ２/ｇ、約０．０４０〜約０．０５０ｍ２/ｇ、約０．０４５〜約０．０７５ｍ２/ｇ、約０．０４５〜約０．０７０ｍ２/ｇ、約０．０４５〜約０．０６５ｍ２/ｇ、約０．０４５〜約０．０５５ｍ２/ｇ、約０．０４５〜約０．０５０ｍ２/ｇ、約０．０５０〜約０．０７５ｍ２/ｇ、約０．０５０〜約０．０７０ｍ２/ｇ、約０．０５０〜約０．０６５ｍ２/ｇ、約０．０５０〜約０．０５５ｍ２/ｇ、約０．０５５〜約０．０７５ｍ２/ｇ、約０．０５５〜約０．０７０ｍ２/ｇ、約０．０５５〜約０．０６５ｍ２/ｇの範囲であることができる。
【０１３２】
比表面積は、約０．０４５〜約０．１０ｍ２/ｇ、約０．０４５〜約０．０８０ｍ２/ｇ、約０．０４５〜約０．０７５ｍ２/ｇ、約０．０４５〜約０．０７０ｍ２/ｇ、約０．０４５〜約０．０６５ｍ２/ｇ、約０．０５０〜約０．１０ｍ２/ｇ、約０．０５０〜約０．０８０ｍ２/ｇ、約０．０５０〜約０．０７５ｍ２/ｇ、約０．０５０〜約０．０７０ｍ２/ｇ、約０．０５０〜約０．０６５ｍ２/ｇ、約０．０５５〜約０．１０ｍ２/ｇ、約０．０５５〜約０．０８０ｍ２/ｇ、約０．０５５〜約０．０７５ｍ２/ｇ、約０．０５５〜約０．０７０ｍ２/ｇ、約０．０５５〜約０．０６５ｍ２/ｇ、約０．０６０〜約０．１０ｍ２/ｇ、約０．０６０〜約０．０８０ｍ２/ｇ、約０．０６０〜約０．０７５ｍ２/ｇ、約０．０６０〜約０．０７０ｍ２/ｇ、または約０．０６０〜約０．０６５ｍ２/ｇの範囲であることができる。
【０１３３】
結晶化したヒドロキノン粒子は、（９ｋＰａの適用された垂直応力を使用して）せん断セル試験において７５ｇの材料を使用して周囲温度および周囲湿度下の室内に位置する、（Ｆｒｅｅｍａｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ, Ｔｅｗｋｅｓｂｕｒｙ, ＵＫから入手可能である）ＦＴ４粉末レオメーターシステムを用いて周囲条件下で測定して、またはこれに相当する方法で測定して、約０．９０ｇ/ｃｍ３以下、約０．８５ｇ/ｃｍ３以下、約０．８０ｇ/ｃｍ３以下、約０．７５ｇ/ｃｍ３以下、約０．７０ｇ/ｃｍ３以下、約０．６５ｇ/ｃｍ３以下、約０．６４ｇ/ｃｍ３以下、約０．６３ｇ/ｃｍ３以下、約０．６２ｇ/ｃｍ３以下、約０．６１ｇ/ｃｍ３以下、約０．６０ｇ/ｃｍ３以下、約０．５９ｇ/ｃｍ３以下、約０．５８ｇ/ｃｍ３以下、約０．５７ｇ/ｃｍ３以下、約０．５６ｇ/ｃｍ３以下、約０．５５ｇ/ｃｍ３以下、約０．５４ｇ/ｃｍ３以下、約０．５３ｇ/ｃｍ３以下、約０．５２ｇ/ｃｍ３以下、約０．５１ｇ/ｃｍ３以下、約０．５０ｇ/ｃｍ３以下のかさ密度を有することができる。
【０１３４】
結晶化したヒドロキノン粒子の代表的なサンプルのかさ密度は、少なくとも約０．４０ｇ/ｃｍ３、少なくとも約０．４２ｇ/ｃｍ３、少なくとも約０．４４ｇ/ｃｍ３、少なくとも約０．４６ｇ/ｃｍ３、少なくとも約０．４８ｇ/ｃｍ３、少なくとも約０．５０ｇ/ｃｍ３および／または約０．６５ｇ/ｃｍ３以下、約０．６０ｇ/ｃｍ３以下、約０．５５ｇ/ｃｍ３以下、約０．５４ｇ/ｃｍ３以下、または約０．５２ｇ/ｃｍ３以下、または約０．４０〜約０．６５ｇ/ｃｍ３、約０．４０〜約０．６０ｇ/ｃｍ３、約０．４０〜約０．５５ｇ/ｃｍ３、約０．４０〜約０．５４ｇ/ｃｍ３、約０．４０〜約０．５２ｇ/ｃｍ３、約０．４２〜約０．６５ｇ/ｃｍ３、約０．４２〜約０．６０ｇ/ｃｍ３、約０．４２〜約０．５５ｇ/ｃｍ３、約０．４２〜約０．５４ｇ/ｃｍ３、約０．４２〜約０．５２ｇ/ｃｍ３、約０．４４〜約０．６５ｇ/ｃｍ３、約０．４４〜約０．６０ｇ/ｃｍ３、約０．４４〜約０．５５ｇ/ｃｍ３、約０．４４〜約０．５４ｇ/ｃｍ３、約０．４４〜約０．５２ｇ/ｃｍ３、約０．４６〜約０．６５ｇ/ｃｍ３、約０．４６〜約０．６０ｇ/ｃｍ３、約０．４６〜約０．５５ｇ/ｃｍ３、約０．４６〜約０．５４ｇ/ｃｍ３、約０．４６〜約０．５２ｇ/ｃｍ３、約０．４８〜約０．６５ｇ/ｃｍ３、約０．４８〜約０．６０ｇ/ｃｍ３、約０．４８〜約０．５５ｇ/ｃｍ３、約０．４８〜約０．５４ｇ/ｃｍ３、約０．４８〜約０．５２ｇ/ｃｍ３、約０．５０〜約０．６５ｇ/ｃｍ３、約０．５０〜約０．６０ｇ/ｃｍ３、約０．５０〜約０．５５ｇ/ｃｍ３、約０．５０〜約０．５４ｇ/ｃｍ３、または約０．５０〜約０．５２ｇ/ｃｍ３の範囲であることができる。
【０１３５】
図１を再度参照すると、導管１１８中の乾燥区間１６および／または冷却区間１８を出る粒子は次に、図１に示すように充填区間２０を通ることができる。充填区間２０において、冷却された粒子は１つまたは２つ以上の配送容器中に充填されることができ、その後充填された容器は、設備１０の外に輸送され、そしてさらに貯蔵、配送、および／または使用されることができる。容器は、粒子と不適合でない任意の好適な材料で形成されることができ、そして例えば、ドラム、トート、バッグ、袋、大袋、またはそれらの組み合わせを含むことができる。ある態様では、容器中に充填された結晶化したヒドロキノン粒子の質量は、少なくとも約５ｋｇ、少なくとも約１０ｋｇ、少なくとも約２０ｋｇ、少なくとも約５０ｋｇ、少なくとも約１００ｋｇ、少なくとも約１５０ｋｇ、少なくとも約２００ｋｇ、少なくとも約２５０ｋｇ、少なくとも約４００ｋｇ、少なくとも約５００ｋｇ、少なくとも約７５０ｋｇ、少なくとも約１０００ｋｇ、少なくとも約１５００ｋｇであることができる。
【０１３６】
充填後に、充填された容器は、ある場所から別の場所に輸送経路を通って輸送されることができる。一態様では、輸送経路の少なくとも一部は少なくとも１つの大洋を横切ることができる。輸送はトラック、列車、および船を含むがこれらに限られない１つまたは２つ以上の好適なモードによって提供されることができ、そして全輸送時間および／または全貯蔵時間は、少なくとも約１日、少なくとも約５日、少なくとも約１週、少なくとも約２週および／または１年以下、約６月以下、約２月以下、約１月以下、または約３週以下、または約１日〜約１年、約１日〜約６月、約２月、約１日〜約１月、１日〜約３週、約５日〜約１年、約５日〜約６月、約５日〜約２月、約５日〜約１月、５日〜約３週、約１週〜約１年、約１週〜約６月、約２月、約１週〜約１月、１週〜約３週、約２週〜約１年、約２週〜約６月、約２週〜約２月、約２週〜約１月、または約２週〜約３週の範囲の時間期間であることができる。容器から粒子を取り出すと、冷却された、輸送された粒子が上記の特性の１つまたは２つ以上において上記の範囲内で同じ値を実質的に有することができることを見出すことができる。本明細書中で使用される場合、用語「実質的に同じ」は、上記の値または範囲の１つまたは２つ以上の５％以内を意味する。例えば、実質的に同じメジアン粒径を有する取り出された粒子は、配送容器に充填された冷却された粒子のメジアン粒径の５％以内のメジアン粒径を有するであろう。したがって、目的地において取り出されると、本発明の態様により生成されたヒドロキノン粒子は、図１に示された設備１０の充填区間２０中の容器中に充填された冷却された粒子と実質的に同じ、粒径、粒径分布、結晶サイズ、表面積、融点、および微粒子含有量を有することができる。
【実施例】
【０１３７】
例１：結晶化冷却曲線
３種の結晶化冷却プロファイルは、約６６．５〜６７℃の結晶化温度から１５℃の最終の結晶化温度に蒸発冷却を使用してヒドロキノンを含有する溶液を冷却するために使用した。比較例のプロファイルＡ、本発明のプロファイル１、および本発明のプロファイル２を含むそれぞれのプロファイルを、図４中に図式的に表わし、そして下記の表１〜３は、図４中に具体的に説明されたプロファイルのそれぞれでの所与の時間後の温度および大体の冷却速度を提供する。下記表１中に提供されている冷却速度は、上記の式にしたがって計算された。
表１：比較例の冷却のための冷却速度および温度
【表１】
2017525728.tif 000005
表２：本発明の冷却プロファイル１での冷却速度および温度
【表２】
2017525728.tif 000006
表３：本発明の冷却プロファイル２での冷却速度および温度
【表３】
2017525728.tif 000007
【０１３８】
上記の表および図４中に示すように、比較例のプロファイルＡは、０．０２０℃の低い初期の冷却速度を含み、これは０．０７９℃／秒の最終の冷却速度に再度低下する前に、約０．４９℃／秒の最大速度に徐々に増加した。本発明の冷却プロファイル１は、最初の３０分間６７℃での保持を含み、その後０．０１５℃／秒の速度での冷却期間、その後さらに５０℃の温度で３０分保持を含む。本発明のプロファイル１の最終の冷却ステージは、第１のステージ（０．１７２℃／秒）とほぼ同じ冷却速度で行われた。本発明の冷却プロファイル２はまた、最初の３０分間６７℃での保持を含み、その後約１５℃の最終の温度に到達するまで徐々に大きくなる冷却速度を有した。すべてのプロファイルは、約６時間の全冷却時間を有し、そして約１５℃の最終の温度を達成した。
【０１３９】
例２
６７℃の結晶化温度ＴＣから１５℃の最終の結晶化温度ＴＣＦに結晶化したヒドロキノン溶液を冷却するのに好適な幾つかの例示的な結晶化冷却曲線をモデル化し、そして図５中に示した。図５に示された時間依存温度曲線のそれぞれは、上記式（３）中に提供された式によって特徴付けられており、そしてその上で冷却をモデル化した時間Δｔによって相互に変化する。３時間（１８０分）〜８時間（４８０分）の範囲の冷却曲線のための時間を図５中に示す。下記の表４に、図５中に示される冷却曲線のそれぞれでの上記式２により規定された結晶化係数λの値をまとめる。
表４：図５中に示された冷却曲線での結晶化係数（λ）の値
【表４】
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【０１４０】
ヒドロキノンを含有する結晶化スラリーに上記の冷却曲線を適用すると、スラリーの実際の温度は、上記に記載した１つまたは２つ以上の範囲により、上記の式（３）および（４）によって予測された温度内に留まることが期待されるであろう。
【０１４１】
例３
ヒドロキノンを含有する溶液の４つの別個のバッチを図６〜９中の具体的に説明された結晶化プロファイルにより冷却し、そして結晶化した。図６は比較冷却プロファイル（比較例のプロファイルＢ）であり、一方図７〜９は本発明のプロファイル（本発明のプロファイル３〜５）を表す。結晶化後、粒子を乾燥し、そして回収し、そして粒径分布のために分析した。上記の方法により、（日本、京都の堀場技研から入手可能である）Ｈｏｒｉｂａ レーザー散乱粒径分布分析器を使用して、粒径分布を決定した。本発明のプロファイル３〜５を使用して生成された結晶の粒径分布のグラフ図を図１０〜１２中のＰＳＤグラフの下部に示し、一方比較例のプロファイルＢを使用して生成された結晶のＰＳＤグラフを図１０〜１２のそれぞれの上部に提供する。さらに、図１３は、図８中に示された本発明のプロファイル５により結晶化したヒドロキノン粒子の粒径分布と、従来方式で調製されたヒドロキノンの別のサンプルと比較する。図１０〜１３中に提供された粒径分布のそれぞれに関連した選択された情報を下記表５中に提供する。
表５：本発明の冷却プロファイル３〜５ならびに比較例の冷却プロファイルＢおよびＣにより結晶化したヒドロキノン粒子の選択された粒径分布情報
【表５】
2017525728.tif 000009
【０１４２】
例４
ヒドロキノン生産プラント中でヒドロキノンを含有する溶液の７つの別個のバッチを冷却し、そして結晶化した。それぞれの７つのバッチを、図５に示された本発明のプロファイル１に類似するプロファイルに従って蒸発冷却することによって冷却した。さらに具体的に言うと、７つの試行のそれぞれの間に、ヒドロキノンを含有する溶液を０．０１１６７℃／秒の第１の平均冷却速度ｒＣ１で最初の温度から結晶化温度に冷却した。いったん溶液が６７℃の温度に到達すると（または目視検出が使用される場合結晶化の開始により）、温度を３０分の期間一定に保った。最初の保持期間後に、結晶化スラリーを０．００２５３℃／秒の速度で５０℃の温度に冷却し、スラリーの温度を５０℃において合計で３０分間維持した。結晶化保持期間の完了後に、スラリーを０．００２７８℃／秒の速度で１５℃の最終の温度に冷却した。
【０１４３】
４つのバッチ（試行１〜４）では溶液の温度をマニュアルで制御し、そして残りの３つの（試行５〜７）で分散制御システム（ＤＣＳ）を介して自動的に制御した。さらに、試行１〜４のそれぞれでの結晶化の開始を視覚的に決定し、一方試行５〜７では目視検出を使用しなかった。ヒドロキノンを含有する溶液の４つの追加のバッチ（試行Ａ〜Ｄ）をまた、図５に示されおよび例１中に記載された比較例のプロファイルＡにより冷却した。
【０１４４】
最終の温度に冷却すると、それぞれのバッチ中の最終のスラリー中の結晶化した粒子を液相から分離し、そして乾燥し、そして生じた乾燥した粒子の粒径分布を上記のように決定した。試行Ａ〜Ｄおよび試行１〜７のそれぞれでの粒径分布分析の結果を下記の表６中にまとめた。
表６：幾つかのヒドロキノンサンプルの粒径分布
【表６】
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【０１４５】
例５
例４中の試行５からヒドロキノン粒子の約１００グラムサンプル（「本発明のサンプル１」）を、約２〜３ｍｌの浸漬油（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｃｒｏｓｃｏｐｙ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ市販されている、Ｃａｔａｌｏｇ #１６９１６−０１）と混合して油粒子分散体を生成した。一滴の油粒子分散体をガラス顕微鏡スライド上に置き、そしてガラススリップで覆った。２倍対物レンズを使用して明視野モードのニコン９０ｉ複合光学顕微鏡下で生じたスライドを調べた。調べる上で、凝集しているかまたはさもなければ、分離されていないヒドロキノン粒子を示すすべてのスライドを廃棄し、そして新しいスライドを上記の様に分析のために調製した。
【０１４６】
顕微鏡下では、サンプルの１０の全画像をニコン（株）によるＮＩＳ−エレメントＢＲ２．３０画像キャプチャーおよび分析ソフトウェアを使用して保存した。種々の画像では、できる限りサンプルの多くをキャプチャーするために、サンプルの異なる範囲に焦点を合わせた。画像をキャプチャーする場合に使用される倍率に較正されたソフトウェアを使用して、それぞれの画像中に存在する粒子それぞれの主要寸法（ｍａｊｏｒ ｄｉｍｅｎｓｔｉｏｎ）（長さ）および副寸法（ｍｉｎｏｒ ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ）（幅）を解析した。部分的な画像（すなわち、視野の端に存在し、そして画像の配置により「切断されている」）のあらゆる粒子を無視した。全部で、約４００の個々の粒子を分析し、そしてデータを画像ソフトウェアからスプレッドシートにエキスポートした。スプレッドシートでは、測定された粒子のそれぞれでのアスペクト比を、それぞれの粒子の主要寸法（長さ）をその副寸法（幅）で割ることにより計算した。比較サンプルＥおよびＦと呼ぶ２つの従来方式で調製されたバッチからヒドロキノン粒子の代表的なサンプルで上記の手順を繰り返した。
【０１４７】
比較例のサンプルＥ、比較例のサンプルＦ、および本発明のサンプル１のそれぞれで１のビンサイズ（ｂｉｎ ｓｉｚｅ）を使用して、数平均アスペクト比分布を組み立てた。これらの分布を図１４〜１６にそれぞれ示す。これらの分布のそれぞれの統計的分析を行い、そして図１４〜１６に示されたそれぞれの分布において、１０位パーセンタイルアスペクト比（Ａ１０）、メジアンアスペクト比（Ａ５０）、９０位パーセンタイルアスペクト比（Ａ９０）、およびスパン（スパンＡ）での値を下記の表７中にまとめた。さらに、サンプルのそれぞれでの数平均長さ分布をまた組み立て、そして長さ分布のそれぞれで１０位パーセンタイル長さ（Ｌ１０）、メジアン長さ（Ｌ５０）,９０位パーセンタイル長さ（Ｌ９０）、およびスパン（スパンＬ）を下記表８中にまとめた。
表７：アスペクト比分布の統計的分析の結果
【表７】
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表８：長さ分布の統計的分析の結果
【表８】
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【０１４８】
上記の本発明の好ましい形態は具体的な説明のみのために使用されるべきであり、そして本発明の範囲を解釈するのに限定的な意味で使用されるべきではない。上記で説明した例示的な態様への明らかな改変は、本発明の精神を離れることなく当業者により容易に行われることができるであろう。これにより発明者らは均等論によって、以下の請求項に記載の本発明の文言上の範囲から実質的に離れることはないがその外にあるあらゆる装置に関して本発明の合理的に正しい範囲を決定しそして評価する意図を述べる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
2017525728.tif 000020
【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【国際調査報告】
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