(57)【要約】  本発明は、カーバメートオルガノシラン中間体を酸で中和して６．０と等しいかまたはより大きなｐＨとする中和ステップを含む、既知のイソシアネートシランよりも低着色で改善された色安定性を有するイソシアネートオルガノシランを製造するためのプロセス、このプロセスによって生成されたイソシアネートシラン、およびこのプロセスによって生成されたイソシアネートオルガノシランを含有するコーティングならびに多くの産業で有用な数多くの産業的用途に向けられている。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
低着色で色安定なイソシアネートオルガノシランを製造するためのプロセスであって：
（ａ）塩基性触媒の存在下にアミノオルガノシランを有機炭酸エステルと反応させて、シリルオルガノカーバメートを含む反応混合物を形成し；
（ｂ）ステップ（ａ）の反応混合物を酸で中和して、６．０と等しいかまたはより大きなｐＨ値とし；
（ｃ）ステップ（ｂ）から得られる中和された反応混合物を約８０℃から約１３０℃の温度でストリッピングして、ストリッピングされた反応混合物の合計重量に基づき約５．０重量パーセント未満の有機炭酸エステルをもたらし；
（ｄ）ステップ（ｃ）から得られるストリッピングされた反応混合物を濾過し；
（ｅ）任意選択的に酸を添加して、ステップ（ｄ）から得られる濾過された反応混合物のｐＨを、約６．０と等しいかまたはより大きな値とし；
（ｆ）ステップ（ｄ）またはステップ（ｅ）から得られる、シリルオルガノカーバメートを含有するストリッピングされた反応混合物を熱分解して、イソシアネートオルガノシランおよび熱分解された反応副生物をもたらし；
（ｇ）ステップ（ｆ）で生成された、熱分解された反応副生物からイソシアネートオルガノシランを分離し；および
（ｈ）ステップ（ｅ）からのイソシアネートオルガノシランを集めて、低着色および色安定性を有するイソシアネートオルガノシランをもたらすことを含むプロセス。
【請求項２】
有機炭酸エステルが、ストリッピングされた反応混合物の合計重量を基準に基づき約０．１重量パーセント未満である、請求項１のプロセス。
【請求項３】
アミノオルガノシランが一般式（１）を有し：
（Ｒ２Ｏ）３−ｎＲ３ｎＳｉＲ１ＮＨ２          （１）
式中
Ｒ１は１から約２０炭素原子の２価炭化水素基であり；
Ｒ２およびＲ３の各々は、１から約２０炭素原子を含むアルキル基、３から約２０炭素原子を含むアルコキシアルキル基、１から約１０炭素原子を含み少なくとも１つのハロ基によって置換されたアルキル基、５から約１０炭素原子を含むシクロアルキル基、６から約１０炭素原子を含むアリール基、および７から約１０炭素原子を含むアラルキル基からなる群より独立して選択され；そして
下付文字ｎは０から２の整数である、請求項１のプロセス。
【請求項４】
有機炭酸エステルが一般式（２）を有し：
Ｒ４ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ４          （２）
式中、Ｒ４の各々は独立して、約２０炭素原子までを含むヒドロカルビル基、または約２０炭素原子までを含むハロヒドロカルビル基、或いは両方のＲ４基は一緒になって、約２から約１２炭素原子を含む２価アルキレン基Ｒ５を形成する、請求項１のプロセス。
【請求項５】
塩基性触媒がアルカリ金属またはアルカリ土類金属のアルコキシドである、請求項１のプロセス。
【請求項６】
シリルオルガノカーバメートが一般式（３）を有し：  
（Ｒ２Ｏ）３−ｎＲ３ｎＳｉＲ１ＮＨＣ（＝Ｏ）ＯＲ６          （３）
式中
Ｒ１は１から約２０炭素原子の２価炭化水素基であり；
Ｒ２およびＲ３の各々は独立して、１から約２０炭素原子を含むアルキル基、３から約２０炭素原子を含むアルコキシアルキル基、少なくとも１つのハロ基で置換され、１から１０炭素原子を含むアルキル基、５から約１０炭素原子を含むシクロアルキル基、６から約１０炭素原子を含むアリール基、および７から約１０炭素原子を含むアラルキル基からなる群より選択され；
Ｒ６はＲ４またはＲ５ＯＨであり、ここでＲ４は約２０炭素原子までを含むヒドロカルビル基、または約２０炭素原子までを含むハロヒドロカルビル基であり、そしてＲ５は約２から約１２炭素原子を含むアルキレン基であり；
そして下付文字ｎは０から２の整数である、請求項１のプロセス。
【請求項７】
ステップ（ａ）における有機炭酸エステルのアミノオルガノシランに対するモル比が約１．０／１から約１．３／１である、請求項１のプロセス。
【請求項８】
ステップ（ｂ）において、酸が、無水塩酸、無水リン酸、氷酢酸、プロピオン酸、酪酸、ヘキサン酸、オレイン酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、およびこれらの混合物からなる群より選択される、請求項１のプロセス。
【請求項９】
ストリッピングステップ（ｃ）が８０℃から約１３０℃の温度で行われる、請求項１のプロセス。
【請求項１０】
ストリッピングステップ（ｃ）が約９０ｍｍＨｇまでの真空度で行われる、請求項１のプロセス。
【請求項１１】
ストリッピングステップ（ｃ）が約１０ｍｍＨｇから約５０ｍｍＨｇの真空度で行われる、請求項１０のプロセス。
【請求項１２】
ストリッピングステップ（ｃ）が、アルコール副生物および未反応有機炭酸エステルを除去するのに十分な時間にわたって行われる、請求項１のプロセス。
【請求項１３】
分解ステップ（ｆ）が約１６０℃から約２３０℃の温度で行われる、請求項１のプロセス。
【請求項１４】
分解ステップ（ｆ）が一般式（４）の熱分解触媒の存在下で行われ：  
Ｍ１（ＯＲ７）ｘ                  （４）
式中
Ｍ１はアルミニウム、チタン、マグネシウム、およびジルコニウムからなる群より選択され；
Ｒ７の各々は同一または異なり、１から８炭素原子を有する１価の炭化水素基であり；そして
下付文字ｘは２から４の整数である、請求項１のプロセス。
【請求項１５】
ステップ（ｈ）で集められたイソシアネートオルガノシランの色安定性が、１００℃の熱に２４時間曝露された後に、ＡＳＴＭ  Ｄ１２０９−０５で測定して４０Ｐｔ−Ｃｏと等しいかまたはより小さい、請求項１のプロセス。
【請求項１６】
ステップ（ｈ）で集められたイソシアネートオルガノシランをイオン交換樹脂でさらに処理することを含む、請求項１のプロセス。
【請求項１７】
請求項１のプロセスによって作製されたイソシアネートシラン。
【請求項１８】
請求項１のプロセスによって作製されたイソシアネートシランを含むコーティング組成物。
【請求項１９】
コーティング組成物が自動車用または産業用コーティングである、請求項１８のコーティング組成物。
【請求項２０】
自動車用コーティングが自動車用クリアコートである、請求項１９のコーティング組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１４年７月１４日に出願された米国特許仮出願第６２／０２４，０３０号の優先権を主張し、その出願の全内容はすべて、ここでの参照によって本明細書に取り入れられる。
本発明は、イソシアネートオルガノシランを製造するためのプロセスに関する。特に本発明は、低着色で色安定なイソシアネートオルガノシランを製造するためのプロセスに関し、このものは非限定的な例を挙げればコーティング、例えば自動車用の透明（クリア）コーティング；および塗料、ワニス、粉体塗料、印刷インク、プラスチック、セラミック材料、紙、ガラスまたはセキュリティ装置、エラストマー材料の形成、接着剤、および断熱ガラスユニットのシール材料の製造用などのシーラントおよびその他の建築用途といった、数多くの他の産業用途に用いることができる。
【背景技術】
【０００２】
イソシアネートオルガノシランを用いた、種々の市販の透明コーティング組成物が知られている。こうしたイソシアネートオルガノシランは、ポリオールとの反応によって透明コーティング中に取り込まれ、シリル化ポリマーを形成する。硬化に際して、シリル化ポリマーのアルコキシシリル基は水分の存在下に加水分解されてシラノールを生成し、シラノールは縮合されてシロキサンを形成し、シリル化ポリマーを架橋する。透明コーティング組成物中で最も有用であるためには、その成分は高度に透明でなければならず、また低い着色と、高い色安定性を有しなければならない。
【０００３】
シリルオルガノカーバメートの分解によってイソシアネートオルガノシランを製造する方法は周知である。こうしたシリルオルガノカーバメートは典型的には、アミノオルガノシランと炭酸エステルの反応によって作製される。しかしながら残念なことに、アミノオルガノシランと炭酸エステルのこの反応は、副生物をも形成しうる。これらの望ましくない副生物は、カーバメートの分解プロセスまで残存しうるものであり、対応するイソシアネートオルガノシランについて、特に長期にわたる貯蔵条件下で、色安定性の問題を生じうる。これは、本書で上述した用途のような、イソシアネートオルガノシランの種々の用途について、着色を望ましくなく増大させたり、色安定性に負の影響を与えたりしうる。
【発明の概要】
【０００４】
本発明は、熱分解プロセスにおいて用いられて、低着色を有し、既知のイソシアネートシランより改善された色安定性を有するイソシアネートオルガノシランを生成する、シリルオルガノカーバメートを製造するためのプロセスを提供する。
【０００５】
本書における１つの実施形態において、低着色で色安定なイソシアネートオルガノシランを製造するためのプロセスが提供される。このプロセスは：
（ａ）塩基性触媒の存在下にアミノオルガノシランを有機炭酸エステルと反応させて、シリルオルガノカーバメートを含む反応混合物を形成し；
（ｂ）ステップ（ａ）の反応混合物を酸で中和して、６．０と等しいかまたはより大きなｐＨ値とし；
（ｃ）ステップ（ｂ）から得られる中和された反応混合物を約８０℃から約１３０℃の温度でストリッピングして、ストリッピングされた反応混合物の合計重量に基づき約５．０重量パーセント未満、より特定的には約０．５重量パーセント未満、そしてさらにより特定的には約０．１重量パーセント未満の有機炭酸エステルをもたらし；
（ｄ）ステップ（ｃ）から得られるストリッピングされた反応混合物を濾過し；
（ｅ）任意選択的に酸を添加して、ステップ（ｄ）から得られる濾過された反応混合物のｐＨを、約６．０と等しいかまたはより大きな値とし；
（ｆ）ステップ（ｄ）またはステップ（ｅ）から得られる、シリルオルガノカーバメートを含有するストリッピングされた反応混合物を熱分解して、イソシアネートオルガノシランおよび熱分解された反応副生物をもたらし；
（ｇ）ステップ（ｆ）で生成された、熱分解された反応副生物からイソシアネートオルガノシランを分離し；および
（ｈ）ステップ（ｅ）からのイソシアネートオルガノシランを集めて、低着色および色安定性を有するイソシアネートオルガノシランをもたらすことを含む。
【０００６】
ｐＨ値は、複合電極を備えたｐＨメーターを使用して求められる。複合電極は、ガラス製の球である電極の検出部と、内部電極、特に塩化銀電極またはカロメル電極と、内部溶液、特にｐＨ＝７に緩衝された０．１モル／リットル塩化カリウム溶液、０．１モル／リットルの塩化カリウム参照内部溶液を含む参照電極、セラミックス製の被分析液体への液絡部、および非導電性のガラスまたはプラスチックスから作製された電極本体とを含む。ステップ（ｂ）またはステップ（ｅ）の中和された反応混合物（１０グラム）は、６２．５容量パーセントのイソプロパノールおよび３７．５容量パーセントの脱イオン水からなる６０ミリリットルの溶媒に溶解される。この溶液のｐＨは、ｐＨ電極を溶液中に浸漬し、室温、例えば２５℃で溶液を撹拌し、メーターからｐＨ値を読み取ることによって求められる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明によれば、アミノオルガノシランと有機炭酸エステルとの反応に続いて、シリルオルガノカーバメートを含有する反応混合物のｐＨ値を調節し、約６．０と等しいかまたはより大きい値、より特定的には約６．０から約９．０、そしてさらにより特定的には約６．３から約７．３とすること；真空ストリッピングを８０℃から１３０℃の範囲の高い温度で行い、続いて生成物を濾過することにより、シリルオルガノカーバメートがもたらされ、このシリルオルガノカーバメートは次いで熱分解可能であり、イソシアネートオルガノシランを分解ステップ（例えば蒸留を通じて）の副生物から分離可能であり、低着色と改善された色安定性を有するイソシアネートオルガノシランが生成されることが見出されている。こうしたイソシアネートオルガノシランは、例えば自動車用部品および自動車用途、ならびに本書に記載した他の産業用途のいずれかに用いる透明コーティング組成物のようなコーティング組成物として、非常に有用である。
【０００８】
本書の１つの特定の実施形態において、本書におけるすべての範囲は間にあるすべての範囲、およびそうした範囲の端点のどのような組み合わせ、および／または部分範囲をも含みうるものであることが理解されよう。
【０００９】
本書における１つの実施形態において、アミノオルガノシランは一般式（１）を有し：
（Ｒ２Ｏ）３−ｎＲ３ｎＳｉＲ１ＮＨ２          （１）
式中
Ｒ１は１から約２０炭素原子、より特定的には１から約１２炭素原子、さらにより特定的には１から約８炭素原子、そして最も特定的には１から約６炭素原子の２価炭化水素基であり、
Ｒ２およびＲ３の各々は、１から約２０炭素原子、より特定的には１から約１２炭素原子、さらにより特定的には１から約８炭素原子、そして最も特定的には１から約３炭素原子を含むアルキル基、３から約２０炭素原子、より特定的には３から約１２炭素原子、さらにより特定的には３から約８炭素原子、そして最も特定的には３から約６炭素原子を含むアルコキシアルキル基、１から約１０炭素原子を含み少なくとも１つのハロ基によって置換されたアルキル基、５から約１０炭素原子を含むシクロアルキル基、６から約１０炭素原子を含むアリール基、および７から約１０炭素原子を含むアラルキル基からなる群より独立して選択され；そして
下付文字ｎは０から２の整数、より特定的には０または１、そしてさらにより特定的には０である。
【００１０】
１つの実施形態において、Ｒ１の価は、メチレン、エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、２−メチル−１，３−プロピレン、３−メチル−１，３−プロピレン、３，３−ジメチル−１，３−プロピレン、エチリデン、イソプロピリデン、３−メチル−１，４−ブチレン、および３，３−ジメチル−１，４−ブチレンからなる群より選択され、Ｒ２はメチル、エチル、プロピル、およびイソプロピルからなる群より選択され、Ｒ３はメチルであり、そしてｎは０または１である。
【００１１】
代表的で非限定的なアミノオルガノシランの例には、例えば３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−（アミノプロピル）エチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、３−アミノプロピルフェニルジメトキシシラン、２−アミノエチルトリエトキシシラン、４−アミノブチルトリエトキシシラン、４−アミノブチルトリメトキシシラン、４−アミノブチルメチルジメトキシシラン、４−（トリメトキシシリル）−２−ブタンアミン、３−［ジエトキシ（ヘキシルオキシ）シリル］−１−プロパンアミン、３−［トリス（ペンチルオキシ）シリル］−１−プロパンアミン、３−［トリス（２，２，２−トリフルオロエトキシ）シリル］−１−プロパンアミン、３−［トリス［２−（２−フェノキシエトキシ）エトキシ］シリル］−１−プロパンアミン、３−［トリス［（２−エチルヘキシル）オキシ］シリル］−１−プロパンアミン、３−［トリス（ヘキシルオキシ）シリル］−１−プロパンアミン、３−トリイソプロポキシシリルプロピルアミン、３−［トリス（３−メチルブトキシ）シリル］−１−プロパンアミン、３−［トリス（２−エトキシエトキシ）シリル］−１−プロパンアミン、３−［ビス（１，１−ジメチルエトキシ）メトキシシリル］−１−プロパンアミン、３−［（１，１−ジメチルエトキシ）ジエトキシシリル］−１−プロパンアミン、３−［（１，１−ジメチルエトキシ）ジメトキシシリル］−１−プロパンアミン、３−（トリメトキシシリル）−１−ペンタンアミン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリエトキシシラン、などが含まれる。アミノオルガノシランは、商業的に利用可能などのような方法によって作製してもよい。
【００１２】
１つの実施形態において、有機炭酸エステルは一般式（２）を有し：
Ｒ４ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ４          （２）
式中、Ｒ４の各々は独立して、約２０炭素原子までを含む、より特定的には１から約１２炭素原子、さらにより特定的には１から約８炭素原子、そして最も特定的には１から約６炭素原子のヒドロカルビル基、または約２０炭素原子まで、より特定的には１から約１２炭素原子、さらにより特定的には１から約８炭素原子、そして最も特定的には１から約６炭素原子のハロヒドロカルビル基、或いは両方のＲ４基は一緒になって、約２から約１２炭素原子、特に約２から約６炭素原子を含む２価アルキレン基Ｒ５を形成する。
【００１３】
代表的で非限定的なオルガノ炭酸エステルの例には、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、ジイソプロピルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジヘキシルカーボネート、メチルエチルカーボネート、メチルブチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、メチルフェニルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートおよびその他、およびこれらの混合物が含まれる。
【００１４】
１つの実施形態において、オルガノ炭酸エステルはジメチルカーボネートまたはジエチルカーボネートである。
【００１５】
１つの実施形態において、本書における塩基性触媒は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のアルコキシド（アルコレート）である。有用なアルコキシドの例には、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カルシウムメトキシド、カルシウムエトキシド、ナトリウムプロポキシド、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウムプロポキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、リチウムメトキシド、リチウムエトキシド、リチウムプロポキシド、リチウムｔｅｒｔ−ブトキシドおよびその他が含まれる。
【００１６】
本発明のステップ（ａ）で用いられる塩基性触媒の量は、反応に用いられるアミノオルガノシランと有機炭酸エステルの合計量１００重量部当たり、約０．０１重量部から２重量部の範囲にわたる。特定の実施形態においては、塩基性触媒の量は、アミノオルガノシランと有機炭酸エステルの合計量１００重量部当たり、約０．１から０．６重量部の範囲にわたる。
【００１７】
アミノオルガノシランと有機炭酸エステルの反応は、少し発熱的である。プロセスのステップステップ（ａ）は、大気圧下、減圧下、または過圧下で行いうる。プロセスのステップ（ａ）は、バッチ式、またはアミノオルガノシランと塩基性触媒の上述した混合物のいずれかを有機炭酸エステルに対して一度に添加する連続式供給プロセスのいずれで行うことも可能であり、或いは約５分間から約２４時間、より特定的には１時間から１０時間、そしてさらにより特定的には１時間から４時間継続させうる、有機炭酸エステルの順次添加を通じて行うことも可能である。任意選択的に、連続式供給は、過剰の炭酸エステルを再循環させることによって達成される。
【００１８】
本書おける１つの実施形態において、ステップ（ａ）における有機炭酸エステルのアミノオルガノシランに対するモル比は約１．０／１から約１．３／１、より特定的には約１．０５／１から約１．２／１、そして最も特定的には約１．１／１から約１．１５／１である。
【００１９】
１つの実施形態において、反応ステップ（ａ）は本書に記載するように、約１０℃から１２０℃、より特定的には２５℃から８０℃、そして最も特定的には約２０℃から５０℃の温度で実行可能である。温度はこれらの範囲内に、循環する冷却水、アイスバス、ドライアイス（ＣＯ２）バスを用いて冷却することによって、および／または反応物質の片方または両方の添加速度を制御すること、または当業者に既知の他の手段によって維持される。反応がより高い温度で行われる場合には、他のアミンや水といった、望ましくない副生物が生成しうる。一般に、この反応は大気圧で、窒素やアルゴンのような乾燥した（すなわち水分を含まない）不活性ガス雰囲気下に行われる。この反応は任意選択的に、反応温度を制御するため減圧下で行うことが可能である。
【００２０】
１つの実施形態において、アミノオルガノシランと炭酸エステルの反応において生成されるシリルオルガノカーバメートは一般式（３）を有し：  
（Ｒ２Ｏ）３−ｎＲ３ｎＳｉＲ１ＮＨＣ（＝Ｏ）ＯＲ６          （３）
式中
Ｒ１は１から約２０炭素原子、より特定的には１から約１２炭素原子、さらにより特定的には１から約８炭素原子、そして最も特定的には１から約６炭素原子の２価炭化水素基であり、
Ｒ２およびＲ３の各々は独立して、１から約２０炭素原子、より特定的には１から約１２炭素原子、さらにより特定的には１から約８炭素原子、そして最も特定的には１から約３炭素原子を含むアルキル基、３から約２０炭素原子、より特定的には３から約１２炭素原子、さらにより特定的には３から約８炭素原子、そして最も特定的には３から約６炭素原子を含むアルコキシアルキル基、少なくとも１つのハロ基、より特定的にはフルオロ基で置換され、１から１０炭素原子を含むアルキル基、５から約１０炭素原子を含むシクロアルキル基、６から約１０炭素原子を含むアリール基、および７から約１０炭素原子を含むアラルキル基からなる群より選択され；
Ｒ６はＲ４またはＲ５ＯＨであり、ここでＲ４は約２０炭素原子まで、より特定的には１から約１２炭素原子、さらにより特定的には１から約８炭素原子、そして最も特定的には１から約６炭素原子を含むヒドロカルビル基、または約２０炭素原子まで、より特定的には１から約１２炭素原子、さらにより特定的には１から約８炭素原子、そして最も特定的には１から約６炭素原子を含むハロヒドロカルビル基であり、そしてＲ５は約２から約１２炭素原子、特定的には約２から約６炭素原子を含むアルキレン基であり；
そして下付文字ｎは０から２の整数、より特定的には０または１、そしてさらにより特定的には０である。
【００２１】
１つの非限定的な実施形態においてＲ１はメチレン、エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、２−メチル−１，３−プロピレン、３−メチル−１，３−プロピレン、３，３−ジメチル−１，３−プロピレン、エチリデン、イソプロピリデン、３−メチル−１，４−ブチレン、および３，３−ジメチル−１，４−ブチレンからなる群より選択され；Ｒ２はメチル、エチル、プロピル、およびイソプロピルからなる群より選択され；Ｒ３はメチルであり；Ｒ６はメチル、エチル、プロピル、およびイソプロピルからなる群より選択され、そしてｎは０または１である。
【００２２】
代表的で非限定的なＲ１の例には、メチレン、エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、２−メチル−１，３−プロピレン、３−メチル−１，３−プロピレン、３，３−ジメチル−１，３−プロピレン、エチリデン、イソプロピリデン、３−メチル−１，４−ブチレン、３，３−ジメチル−１，４−ブチレン、およびその他が含まれる。
【００２３】
代表的で非限定的なＲ２およびＲ３の例には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、ペンチル、およびドデシルが含まれる。
【００２４】
代表的で非限定的なＲ６の例には、メチル、エチル、プロピル、およびイソプロピルが含まれる。
【００２５】
本発明に従って調製可能な特定のＮ−シリルオルガノカーバメートには、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）メチルカーバメート，［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸ノナデシルエステル、［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エチルエステル、炭酸１，１−ジメチルエチル３−［［［［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アミノ］カルボニル］オキシ］フェニルエステル、［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸３−フェニル−２−プロペニルエステル、［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸３，３−ジフェニル−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン−９−イルエステル、［３−（エトキシジメトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸メチルエステル、［３−（ジエトキシメトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸メチルエステル、［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルエステル、［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸１，３，５−ベンゼントリイルトリス（メチレン）エステル、［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸１，３，５−ベンゼントリイルトリス（メチレン）エステル、［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸フェニルメチルエステル、［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸エチルエステル、［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸１，１−ジメチルエチルエステル、［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸１，１−ジメチルエチルエステル、［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸メチルエステル、および［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−カルバミン酸エチルエステルが含まれる。
【００２６】
反応ステップ（ａ）に続き、シリルオルガノカーバメートを含有する反応混合物は酸で中和可能であり、６．０に等しいかまたはより大きい、より特定的には約６．０から約９．０、そしてさらにより特定的には約６．３から約７．３のｐＨとされる。すなわちステップ（ｂ）である。中和ステップ（ｂ）で使用してよい適切な酸は、どのようなルイス酸／ブレンステッド酸であってもよく、そしてより特定的には、無水リン酸や硫酸のような無機酸、またはゼオライト、そして最も好ましくは有機酸を含む。代表的で非限定的な例には、氷酢酸、プロピオン酸、酪酸、ヘキサン酸、オレイン酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、ベンゼンスルホン酸、イオン交換樹脂およびその他、およびこれらの混合物が含まれる。不要な反応や副生物を回避するためには、本発明のプロセスに水分が存在しないことが望ましい。このプロセスのステップ（ｂ）は、大気圧下、減圧下、または過圧下で実行可能である。このプロセスのステップ（ｂ）は、バッチ式または連続供給式のいずれで行うことも可能である。１つの実施形態において、ステップ（ｃ）は、ストリッピングされた反応混合物の合計重量を基準として、約５．０重量パーセント未満の有機炭酸エステルをもたらすように実行可能である。実施形態において、ストリッピングステップ（ｃ）は、１またはより多くの段階で行うことができる。
【００２７】
ステップ（ｂ）に続いてまたはステップ（ｂ）の間に、中和された反応混合物は真空中で、約８０℃から約１３０℃、より特定的には約１００℃から約１２５℃、そして最も特定的には約１１０℃から約１２５℃の温度でストリッピングされうる（すなわちステップ（ｃ））。１つの実施形態において、真空は約９０ｍｍＨｇまで、より特定的には約０．１ｍｍＨｇから約７５ｍｍＨｇ、そしてさらにより特定的には約１０ｍｍＨｇから約５０ｍｍＨｇで適用可能である。ストリッピングステップ（ｃ）は、アミノオルガノシランと有機炭酸エステルの反応において生成されるアルコール副生物、ならびに未反応有機炭酸エステルを除去するのに十分な時間にわたって行うことができ、この未反応有機炭酸エステルはプロセス中へと再循環可能である。このプロセスのステップ（ｃ）は、バッチ式または連続供給式のいずれでも行うことができる。１つの実施形態において、ステップ（ｃ）は、ストリッピングされた反応混合物の合計重量を基準として、約５．０重量パーセント未満の有機炭酸エステルをもたらすように実行可能である。実施形態において、ストリッピングステップ（ｃ）は、１またはより多くの段階で行うことができる。
【００２８】
ストリッピングステップ（ｃ）に続いて、ステップ（ｃ）から得られるストリッピングされた反応混合物は、既知の何らかの手段、例えばセライト（Ｃｅｌｉｔｅ）や濾紙のような周知の濾過補助具を用いた減圧濾過や加圧濾過によって濾過することができる。この濾過は、窒素やアルゴンのような与圧された乾燥不活性ガスのブランケット下に行うことができる。この濾過は、本書に記述した温度範囲で、あるいは１つの実施形態においては雰囲気温度で行うことができる。２段階ストリッピングにおいては、２段階目で適用されるより高い真空度およびＮ２パージによって、ストリッピングステップの１段階目で除去できない不純物の除去が促進される。１つの実施形態において、濾過ステップ（ｅ）は、シリルオルガノカーバメートが反応混合物から分離されるように行われる。
【００２９】
本書おける１つの非限定的な実施形態において、ステップ（ｄ）から得られる濾過された反応混合物には、任意選択的に酸を添加することができ、ステップ（ｄ）から得られた濾過された反応混合物のｐＨが、約６．０と等しいかまたはより大きい、より特定的には約６．０から約９．０、そしてさらにより特定的には約６．３から約７．３の値に調節される。すなわちステップ（ｅ）である。
【００３０】
濾過ステップ（ｄ）、または任意選択的なステップ（ｅ）の完了後に、シリルオルガノカーバメートは熱分解されて、イソシアネートオルガノシランが生成される。すなわちステップ（ｆ）である。本発明のプロセスのこの熱分解ステップは、ステップ（ｄ）からの、または任意選択的なステップ（ｅ）からの、ストリッピングされたシリルオルガノカーバメート含有反応混合物を、適切な分解条件、例えば昇温および減圧の下に、シリルオルガノカーバメートからイソシアネートオルガノシランへの変換が生ずるのに十分な時間にわたって加熱することによって実行可能である。気相または液相の分解条件を用いることができる。
【００３１】
１つの実施形態において、分解反応領域は気相条件の下に操作され、分解反応媒体は、分解反応領域に関連する装置の底部からパージされる。別の実施形態おいて、分解反応領域は液相条件の下に操作され、分解反応媒体は分解反応領域からパージされる。
【００３２】
本書における１つの実施形態において、分解ステップ（ｆ）で使用される装置は、不活性雰囲気または減圧を維持し、液体レベルを維持する性能を有し、そして液体を所望の温度範囲まで加熱する性能を有し、シリルオルガノカーバメートを加熱された液体または加熱気体中へと供給する能力を有し、アルコール副生物を除去し、必要ならば生成物を精留し、所望のイソシアネートオルガノシランを濃縮するためのカラム（塔）を有する、どのような装置であってもよい。別の実施形態おいては、蒸留塔または精留塔が反応装置に取り付けられ、反応装置は揮発性のイソシアネートオルガノシランを反応領域（分解領域）から分離し、任意選択的に、存在するならば未反応のシリルオルガノカーバメートを反応領域（分解領域）へと戻す。さらにまた、分解反応の熱分解副生物である、生成されたどのようなアルコールも、イソシアネートオルガノシラン生成物から分離されて、凝縮器へと通過される。
【００３３】
この反応は一般に、以下の式によって記述することができる：
シリルオルガノカーバメート  →  イソシアネートオルガノシラン＋アルコール
（熱および任意選択的に不活性溶媒）
【００３４】
不活性有機溶媒または溶媒混合物を用いることは可能であるが、そうする必要性は存在しない。そうした任意選択的な溶媒の幾つかの例は、直鎖または分岐鎖のアルカン、エステル、エーテル、脂環式および芳香族炭化水素、フッ化炭素、フッ化炭素エーテル、およびシリコーン流体である。
【００３５】
分解条件は、反応物質である特定のシリルオルガノカーバメートと、そして用いられるのであれば、プロセスで使用された特定の任意選択的な分解触媒とに依存している。滞留時間は約１分間から約２４時間まで、有利には約１５分間から約５時間までの範囲にわたる。１つの実施形態において、シリルオルガノカーバメートは、還流および減圧下で加熱することによって分解され、脂肪族１価アルコールの初期分離がもたらされる。アルコールは、ドライアイストラップ、アイストラップ、または冷凍液で冷却されたトラップのような冷却トラップに捕捉される。還流速度を適切に調節することにより、シリルオルガノカーバメートの連続的な分解、および塔頂生成物としてシリルオルガノイソシアネートの連続的な分離が達成できる。シリルオルガノカーバメートの分解温度と、適切な還流速度とは、最初に適当な分留カラムにおいて減圧下でシリルオルガノカーバメートが還流するようにし、一方で脂肪族１価アルコールの連続的な分離を行うことによって、最適に求めることができる。
【００３６】
分解ステップ（ｆ）は１つの実施形態において、約１６０℃から約２３０℃、より特定的には１９０℃から約２２５℃の温度で行われる。別の実施形態において、分解ステップ（ｆ）は、約５ｍｍＨｇから約２００ｍｍＨｇ、より特定的には約１０から約１００ｍｍＨｇ、そしてさらにより特定的には約１５から約７５ｍｍＨｇの範囲にわたる減圧下で行うことができる。
【００３７】
１つの非限定的な実施形態において、シリルオルガノカーバメートはステップ（ｆ）において、任意選択的に分解触媒と接触される。この任意選択的な分解触媒は、シリルオルガノカーバメートのアルコールおよびシリルオルガノイソシアネートへの熱分解を容易にするために添加することができる。しかしながら、ナトリウムメトキシドのような強塩基分解触媒は、着色した粘度の高い生成物を形成する傾向があることから、好ましくない。本書で任意選択的に使用される分解触媒は一般に周知であり、商業的に容易に入手可能である。本書のプロセスで任意選択的な分解触媒として使用するのに適しているのは、一般式（４）の化合物であり：  
Ｍ１（ＯＲ７）ｘ                  （４）
式中
Ｍ１はアルミニウム、チタン、マグネシウム、およびジルコニウムからなる群より選択され；そして
Ｒ７の各々は同一または異なり、独立して１から８炭素原子、より特定的には１から約４炭素原子を有する１価の炭化水素基であり、ここで下付文字ｘは２から４の整数である。
【００３８】
本書で使用可能なこうした任意選択的な分解触媒の例は、アルミニウムアルコキシド、チタンアルコキシド、マグネシウムアルコキシド、およびジルコニウムアルコキシドである。使用に適したアルミニウムアルコキシドには、アルミニウムトリメトキシド、アルミニウムトリエトキシド、アルミニウムトリイソプロポキシド、アルミニウムトリ−ｓｅｃ−ブトキシド、アルミニウムトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシドおよびその他が含まれうる。使用に適したチタンアルコキシドには、チタン（ＩＶ）メトキシド、チタン（ＩＶ）エトキシド、チタン（ＩＶ）イソｏプロポキシド、チタン（ＩＶ）ブトキシド、チタン（ＩＶ）２−エチルヘキシルオキシドおよびその他が含まれうる。適したジルコニウムアルコキシドには、ジルコニウム（ＩＶ）エトキシド、ジルコニウム（ＩＶ）プロポキシド、ジルコニウム（ＩＶ）ブトキシド、ジルコニウム（ＩＶ）イソプロポキシド、ジルコニウム（ＩＶ）ｔｅｒｔ−ブトキシド、およびその他が含まれうる。適したマグネシウムアルコキシドには、マグネシウムメトキシド、マグネシウムエトキシド、マグネシウムブトキシド、マグネシウムプロポキシド、およびマグネシウムフェノキシドが含まれうる。本発明において使用する、より特定的な任意選択の分解触媒は、アルミニウムアルコキシドである。最も特定的な任意選択の分解触媒は、アルミニウムトリエトキシドである。
【００３９】
代替的に、本発明における任意選択的な分解触媒としては、スズ含有化合物を使用することができる。そうした任意選択的なスズ含有化合物の例には、有機スズカルボキシレート、例えばジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズビス（２−エチルヘキサノエート）などが含まれうる。他の有機スズ化合物には、例えばジブチルスズオキシド、ジブチルスズジメトキシド、ジブチルスズジブロミド、ジブチルスズジクロリド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルスズジクロリド、ジメチルスズジブロミド、ジメチルスズジクロリド、ジフェニルスズジクロリド、およびオクタン酸第１スズなどがある。これらのスズ含有化合物の中でより特定的なものは、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズジアセテート、およびオクタン酸第１スズである。
【００４０】
本発明において使用される任意選択的な分解触媒の量は、当業者であれば容易に求めることができる。１つの実施形態において、任意選択的な分解触媒の量は、シリルオルガノカーバメートの合計量を基準として、約０．０１重量パーセントから５重量パーセント、より特定的には約０．５重量パーセントから０．２重量パーセントの範囲にわたる。
【００４１】
ステップ（ｆ）の分解に続いて、イソシアネートオルガノシランは熱分解されたシリルオルガノカーバメート副生物から、何らかの利用可能な手段によって分離されるが（すなわちステップ（ｇ））、これは１つの非限定的な実施形態においては蒸留である。続いて低着色と色安定性とを有するイソシアネートオルガノシランが集められるが、これはすなわちステップ（ｈ）であり、例えば蒸留によって分離されたステップ（ｇ）のイソシアネートオルガノシランを既知の手段を用いて集めるものである。
【００４２】
１つの非限定的な実施形態において、本書に記述されたプロセス、例えばステップ（ａ）〜（ｈ）によって生成されたイソシアネートオルガノシランは、ステップ（ｈ）で集められた蒸留物の合計重量を基準として、９０重量パーセントを上回る、より特定的には９２重量パーセントを上回る、そして最も特定的には９４重量パーセントを上回る純度を有する。イソシアネートオルガノシランを分解反応生成物から分離した後に存在している不純物は、未反応有機炭酸エステルおよび／または未反応アミノオルガノシラン、さらには未反応カーバメート、環状カーバメート、アミン、イソシアネートシランのトリマーでありうる。
【００４３】
本書に記載されたいずれかのプロセスによって作製されるイソシアネートオルガノシランは、低着色を有する。１つの実施形態において低着色とは、ＡＳＴＭ  Ｄ１２０９−０５による透明液体の色の標準試験法（白金−コバルトスケール）で求めた色度が、約１００Ｐｔ−Ｃｏ未満、より特定的には約２０Ｐｔ−Ｃｏ未満、そしてさらにより特定的には１０Ｐｔ−Ｃｏ未満であることである。
【００４４】
１つの非限定的な実施形態において、本書のプロセスステップ（ａ）〜（ｈ）によって生成されたイソシアネートオルガノシランは色安定性を有する。これは色の変化によって定義され、ここで色の変化とは、イソシアネートオルガノシランを１００℃で２４時間エージングさせた後のものから、プロセスステップ（ａ）〜（ｈ）により生成されたばかりのイソシアネートオルガノシランの色を差し引いた、イソシアネートオルガノシランの着色である。この色は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２０９−０５による透明液体の色の標準試験法（白金−コバルトスケール）によって求められる。イソシアネートオルガノシランの色安定性は、４０Ｐｔ−Ｃｏと等しいかより小さく、より特定的には２５Ｐｔ−Ｃｏ未満であり、そして最も特定的には２０Ｐｔ−Ｃｏ未満である。
【００４５】
１つの実施形態において、ステップ（ｈ）のイソシアネートオルガノシランは樹脂で処理することができる。そのような樹脂の代表的で非限定的な例には、高分子量のマクロポーラスな固体酸のごときイオン交換樹脂が含まれ、その非限定的な例としてはＰｕｒｏｌｉｔｅ樹脂など、例えばＰｕｒｏｌｉｔｅ  ＣＴ２７５があり、または活性炭のような吸着剤が含まれる。この樹脂による任意選択的なイソシアネートオルガノシランの処理は、任意選択的に減圧または加圧を用いて、分離されたイソシアネートオルガノシランを樹脂を介して任意選択的に濾過することを含みうる。
【００４６】
別の実施形態おいては、低着色を有し色安定なイソシアネートオルガノシランが、本発明のプロセスによって作製される。本書に記載のいずれかのプロセスによって作製されたイソシアネートオルガノシランは、本書に記載のプロセスステップによって不純物や望ましくない副生物が排除され存在しないことにより、色安定性を有する。
【００４７】
本書における１つの非限定的な実施形態においてはまた、本書に記載のプロセスによって作製されたイソシアネートオルガノシランを含有するコーティング組成物が提供される。このコーティング組成物は、自動車または産業用のコーティング、非限定的な例では自動車用の透明コーティング組成物に適したコーティング組成物でありうる。コーティング組成物および自動車用コーティング組成物は技術的において周知であり、本書では詳細を記述することはしない。典型的な車両は、幾つかのコーティング層を有している。基材は典型的にはまず、無機の防錆用リン酸亜鉛またはリン酸鉄層でコーティングされ、その上に電着されたプライマーまたはリペアプライマーが塗布される。任意選択的に、外観を向上させ接着性を改善するため、プライマーサーフェイサーを使用することができる。次にプライマー上に、着色されたベースコートまたはカラーコートが塗布される。典型的なベースコートまたはカラーコートは、金属様の仕上げをもたらすため、金属フレークを含有していてよい。色の仕上げの審美的品質を保護し維持するために、多くの場合に透明な（着色されていない）トップコート（すなわちクリアコート）が、着色されたベースコート上に塗布されて、長期にわたる風化作用に対しても、ベースコートの保護を行う。クリアコートは主に、アルコキシル化されたメラミンホルムアルデヒド付加物で架橋されたヒドロキシ官能性アクリル樹脂をバインダーとして用いる技術に基づいている。これらのコーティングは典型的には、ベースコート上にウェットオンウェットで塗布した後に約１３０℃で焼成され、またイソシアネートシラン、および任意選択的に他のシラン官能性ポリマーを含有することができる。
【００４８】
本発明のコーティング組成物は種々の基材に対して塗布することができ、それは例えばフェンダー、ボンネット、ドア、およびバンパーといった自動車用基材、ならびに洗濯機や乾燥機のパネルやフタ、冷蔵庫のドアやサイドパネル、照明器具や金属製の事務用家具などを含む家庭用電化製品といった産業用基材；また陶製タイルや木製フローリングといった床仕上げ材である。自動車用および産業用の基材は金属製、例えばアルミニウムやスチールの基材であることができ、また非金属製、例えば熱可塑性または熱硬化性（すなわち「高分子」）の基材であることができ、これには例えば透明なプラスチック基材、ポリカーボネートおよびポリメチルメタクリレート、ならびに熱可塑性ポリオレフィンのようなエラストマー基材が含まれる。木製の基材もまた、本発明の組成物でコーティングするのに適している。上述したように、本発明のコーティング組成物は特に、着色−透明の複合コーティングにおけるトップコートおよび／またはクリアコートとして有用である。本発明の組成物は着色された形態では、基材に直接に塗布してカラーコートを形成することができる。代替的に、本発明のコーティング組成物は未着色として、クリアコートの形態で、カラーコート（プライマーコートまたは着色されたトップコートのいずれか）上に塗布することができる。カラートップコートとして使用される場合には、約０．５から５．０ミルのコーティング厚が通常であり、クリアコートとして用いられる場合には、約１．０から４．０ミルのコーティング厚が一般に使用される。
【００４９】
別の実施形態においては、本書に説明したイソシアネートオルガノシランは印刷に用いることが可能であり、これはまたマーキングの機械読み取りのおかげで、セキュリティ用途、例えばチケット、高額商品のための偽造防止ラベル、またはその他の文書などに使用可能である。加えて、本書に記載のプロセスによって作製されたイソシアネートオルガノシランはまた、例えば交通信号の要素、フレーム、輪郭、複雑な幾何学形状の型、道路標識の要素、放熱器の要素または柵の要素、少なくとも１つのパイプおよび／または１つの輪郭からまたはそのもので作製された部品、窓枠、ドア枠または自転車フレーム、或いは例えばボルト、ナット、フランジ、バネ、または眼鏡フレームのような小さな部品といった、種々の他の用途にも使用可能である。本発明によってコーティングされた基材は、特に車両、航空または宇宙産業、建築物または電化製品の構築、特に家庭用電化製品に使用されてよい。また、このイソシアネートオルガノシランはエラストマー材料の製造に使用可能であり、このエラストマー材料は、種々のホース、シール、建築用途および自動車用途におけるような、また自動車および他の車両のエンジンルームに見出されるような、マウント装置、ダンピング装置、および絶縁装置の製造に使用される。加えて、これらの車両内部にエンジンを取り付けるための装置は典型的に、１またはより多くの加硫されたエラストマー部品に接着剤で結合された１またはより多くの金属部品を含んでいる。さらにイソシアネートオルガノシランは、接着剤、コーティング、およびシーラントに使用可能なシリル化ポリウレタン樹脂を形成するために使用することも依然として可能である。例えばシーラント材料の非限定的な例は、断熱ガラスユニットおよびその他である。
【００５０】
かくして本発明はまた、本書に記載したプロセスによって作製されたイソシアネートオルガノシランを含有する、本書に記載した本発明のコーティング組成物の１またはより多くでコーティングされた、基材をも対象としている。
【００５１】
さらに別の実施形態において、本発明はコーティングされた基材の耐傷性および／または耐引っ掻き性を向上させるための方法にも向けられており、その方法は、本発明の組成物を基材の少なくとも一部に塗布することを含む。この塗布は技術的に既知の何らかの手段によって、上述した厚みまで行うことができる。本発明に従って形成されたコーティングは、硬化した場合に、傑出した外観特性と、耐引っ掻きおよび耐傷特性を有しうる。
【００５２】
本書の開示を以下の実施例と関連して説明するが、それらは本書の開示の特定の実施形態の例示として理解されるべきものであり、開示を制限するものとして見てはならない。別様に記載しない限り、本書におけるすべてのパーセントは、組成物の合計重量に基づく重量パーセントである。
【実施例】
【００５３】
以下の実施例は、本発明のプロセスを例証する。実施例１から３、および比較例ＡおよびＢのカーバメートシランを作製するための一般的な手順を以下に記載する。カーバメートシランの熱分解手順を実施例４に記載する。
実施例１
６．５０のｐＨを有するＮ−トリメトキシシリルプロピルメチルカーバメートを用いた３−イソシアネートプロピルトリメトキシシランの調製
【００５４】
ＳＴＲ反応器内において、ジメチルカーボネート（２４０５キログラム）と塩基性触媒（０．２６重量パーセントの塩基性触媒、メタノール中３０％のナトリウムメチレート溶液、ジメチルカーボネートとガンマ−アミノプロピルトリメトキシシランの合計重量を基準とする）とを撹拌タンクリアクタに仕込み、撹拌しながら４０℃に加熱した。時間をかけて、ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン（４４３３キログラム）をリアクタ内に連続的に添加した。
【００５５】
添加の後、混合物を４５±５℃に加熱し、４時間にわたって保持した。溶液を次いで４０℃まで冷却し、氷酢酸で中和して、混合物のｐＨ値を６．０〜７．０の範囲に調節した。この混合物を次いで、７５ｍｍＨｇ未満および１２０〜１２５℃でストリッピングして、揮発性有機成分を除去した。次いで混合物を濾過した。氷酢酸を添加して、ｐＨ値を表１に報告した値へと調節した。分離したＮ−トリメトキシシリルプロピルメチルカーバメートをガスクロマトグラフィによって分析した。
【００５６】
次に、得られたＮ−トリメトキシシリルプロピルメチルカーバメートを、機械的撹拌子と充填された蒸留塔を備えたリアクタで熱分解し、続いて水分凝縮器を通してガンマ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン生成物を得た。この反応は、２１０ｏＣから２２５ｏＣの範囲の温度と、６０から７０ｍｍＨｇの真空度で行った。還流速度を調節して、純度を維持した。サンプルをＧＣによって分析して、純度を求めた。色安定性の試験は、５０グラムの反応生成物を用い、１００℃で２４時間にわたって加熱し、続いてＡＳＴＭ  Ｄ１２０９−０５による透明液体の色の標準試験法（白金−コバルトスケール）により液体の色測定（Ｐｔ−Ｃｏスケール）を行うことで実行した。
実施例２
６．２１のｐＨを有するＮ−トリメトキシシリルプロピルメチルカーバメートを用いた３−イソシアネートプロピルトリメトキシシランの調製
【００５７】
Ｎ−トリメトキシシリルプロピルメチルカーバメートのｐＨを６．２１に調節したことを除き、実施例１と同様の仕方でイソシアネートプロピルトリメトキシシランを調製した。
実施例３
６．４０のｐＨを有するＮ−トリメトキシシリルプロピルメチルカーバメートを用いた３−イソシアネートプロピルトリメトキシシランの調製
【００５８】
Ｎ−トリメトキシシリルプロピルメチルカーバメートのｐＨを６．４０に調節したことを除き、実施例１と同様の仕方でイソシアネートプロピルトリメトキシシランを調製した。
比較例Ａ
５．３０のｐＨを有するＮ−トリメトキシシリルプロピルメチルカーバメートを用いた３−イソシアネートプロピルトリメトキシシランの調製
【００５９】
Ｎ−トリメトキシシリルプロピルメチルカーバメートのｐＨを５．３０に調節したことを除き、実施例１と同様の仕方でイソシアネートプロピルトリメトキシシランを調製した。
比較例Ｂ
５．０のｐＨを有するＮ−トリメトキシシリルプロピルメチルカーバメートを用いた３−イソシアネートプロピルトリメトキシシランの調製
【００６０】
Ｎ−トリメトキシシリルプロピルメチルカーバメートのｐＨを５．００に調節したことを除き、実施例１と同様の仕方でイソシアネートプロピルトリメトキシシランを調製した。
【００６１】
イソシアネートシラン生成物をエージング（加齢）した結果の色を、実施例１から３、および比較例ＡおよびＢについて表１に示す。明らかなように、本発明の改良されたプロセスにより製造されたイソシアネートシラン生成物は低着色と、改善された色安定性を有する。
【００６２】
【表１】
2017525673.tif 000002
【００６３】
表１のデータは、１０Ｐｔ−Ｃｏ未満の低着色で色安定性を有する３−イソシアネートプロピルトリメトキシシランを製造するについて、Ｎ−トリメトキシシリルプロピルメチルカーバメートのｐＨが重要であることを示している。色安定性は、１００℃で２４時間エージングした後の３−イソシアネートプロピルトリメトキシシランの色を、作製したばかりのシランの色から差し引くことによって求めた。実施例１〜３の色安定性は５．６Ｐｔ−Ｃｏと１０Ｐｔ−Ｃｏの間であった。比較例ＡおよびＢは、４２．２から９８．３の範囲の色安定性を有していた。
【００６４】
本発明を幾つかの実施形態を参照して記載したが、当業者に理解されるように、本発明の範囲から逸脱することなしに、種々の変更を行ってよく、またその要素について均等物で置換を行ってよい。加えて、特定の状況または材料に適合するため、本発明の本質的な範囲から逸脱することなしに、本発明の教示に対して多くの修正を行ってよい。従って、本発明は、本発明を実施するために考えられたベストモードとして開示された特定の実施例に限定されるものでないこと、そして本発明は特許請求の範囲に包含されるすべての実施形態を含むものであることが意図されている。
【国際調査報告】
2017525673.tif 000003
2017525673.tif 000004