(57)【要約】水中の樹脂粒子の分散物、着色剤および分散物を安定化させるための共溶媒画分を含むインク組成物に関し、ここで、共溶媒画分は、分岐状多価アルコール、および少なくとも５０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する０．１〜５重量％のポリビニルピロリドンを含む。かかるインク組成物は、プリント基体の範囲で改善されたロバスト性を示す。このようにして、ロバストな見た目および触覚フィルムを、例えばラテックスおよび成分の濃度などのレシピ変更へのより良好な自由度を有する、オフセットコーティングされたグロス、シルクおよびマットな媒体などのより吸収性の低い媒体上でも実現することができる。
2017518395.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水中の樹脂粒子の分散物、着色剤および前記分散物を安定化させるための共溶媒画分を含むインク組成物であって、ここで、前記共溶媒画分は、分岐状多価アルコールを含み、ここで、前記インク組成物は、少なくとも５０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する０．１〜５重量％のポリビニルピロリドンをさらに含む、インク組成物。
【請求項２】
前記共溶媒画分が、直線状多価アルコールをさらに含む、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
少なくとも１種の直線状多価アルコールが、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールおよびジプロピレングリコールからなる群から選択される、請求項３に記載のインク組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物であって、ここで、前記分岐状多価アルコールまたはその（ポリ）エーテル修飾誘導体が、以下の式：
［化２］
2017518395.tif 000007
を満たし、
式中：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、独立して、−Ｈ；−ＯＨ；−ＣＨ３および−Ｏ−［ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｐ−［ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ］ｑ−［ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｏ］ｒ−Ｈから選択されてもよく、ここで、ｐ、ｑおよびｒは、互いに独立して０〜２５の範囲で選択される整数であり；ただし、前記Ｒ１〜Ｒ４基の少なくとも２つは、−ＯＨおよび−Ｏ−［ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｐ−［ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ］ｑ−［ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｏ］ｒ−Ｈからなる群から選択されるという条件であり、ここで、ｐ、ｑおよびｒは、上記の意味を有する、
インク組成物。
【請求項５】
前記分岐状多価アルコールおよび／またはその前記誘導体が、１０００ｇ／ｍｏｌ未満の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項６】
少なくとも１種の分岐状多価アルコールが、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトールおよびネオペンチルグリコールからなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項７】
少なくとも１種の（ポリ）エーテル修飾された分岐状多価アルコールが：トリメチロールプロパンエトキシレート、トリメチロールエタンエトキシレート、ペンタエリトリトールエトキシレート、ネオペンチルグリコールエトキシレート、トリメチロールプロパンプロポキシレート、トリメチロールエタンプロポキシレート、ペンタエリトリトールプロポキシレートおよびネオペンチルグリコールからなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項８】
前記ポリビニルピロリドンが、１００００ｇ／ｍｏｌ〜３００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項９】
前記ポリビニルピロリドンが、合計のインク組成物に対して０．３ｗｔ％〜１．５ｗｔ％の量で存在する、請求項１〜８のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１０】
以下：
−  ０．５〜２０ｗｔ％の水分散樹脂粒子；
−  ０．５〜１５ｗｔ％の着色剤；
−  ５〜２０ｗｔ％の直線状多価アルコール；
−  ５〜３０ｗｔ％の分岐状多価アルコールまたは分岐状多価アルコールの（ポリ）エーテル修飾誘導体；
−  ５０００ｇ／ｍｏｌ〜３００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、０．１〜５ｗｔ％のポリビニルピロリドン、
を含み、全ての量は、インク組成物の合計に対するものである、
請求項１〜９のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１１】
以下：
−  ２０〜８０ｗｔ％の水；
−  ０．５〜２０ｗｔ％の水分散樹脂粒子；
−  ０．５〜１５ｗｔ％の着色剤；
−  グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールおよびジプロピレングリコールからなる群から選択される、５〜２０ｗｔ％の直線状多価アルコール；
−  ５〜３０ｗｔ％の、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコールからなる群から選択される、分岐状多価アルコールおよび／またはトリメチロールプロパンエトキシレート、トリメチロールエタンエトキシレート、ペンタエリトリトールエトキシレート、ネオペンチルグリコールエトキシレート、トリメチロールプロパンプロポキシレート、トリメチロールエタンプロポキシレート、ペンタエリトリトールプロポキシレート、ネオペンチルグリコールプロポキシレートからなる群から選択される、分岐状多価アルコールの（ポリ）エーテル修飾誘導体；および
−  少なくとも７５００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、０．１〜３ｗｔ％のポリビニルピロリドン、
を含み、全ての量は、インク組成物の合計に対するものである、
請求項１０に記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の分野
本発明は、インクジェットプリントプロセスにおける使用に好適なインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
背景分野
トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）は、水性インクジェットインクに使用するための周知の共溶媒である。この種の極性非揮発性多価アルコールは、プリントヘッドジェット信頼性を得るための安定化インク画分として広く使用されている。さらに、この特定の化合物は、インクジェットプリントのプリント媒体の変形を防止することを効果的に補助する。
【０００３】
ラテックス含有顔料水性インク、すなわち、ポリマー粒子の分散物（ラテックス）および顔料粒子を含む水性インク中でもまた、ＴＭＰは、高速／大量（productive）インクジェットプリントの場合であっても、安定化および変形防止共溶媒として作用することが観察された。
【０００４】
しかしながら、この共溶媒画分はまた、多かれ少なかれ吸収媒体上でインクの流動および浸透特性などの他の要件を満たさなければならず、すなわち、吸収媒体とは、普通紙、インクジェットコーティングされたおよびオフセットコーティングされた媒体を含む広範な媒体範囲である。典型的には、１０重量％〜およそ２５重量％までの効果的な量のＴＭＰおよび約６重量％の機能的に所望されるラテックス樹脂濃度をおよそ４重量％のＣＭＹＫ顔料の１種と共に使用する場合には、ＴＭＰ含有水性インクは、（すなわち、安定的なインクジェットプロセスを可能にするには）低すぎる粘度を示す。全ての濃度は、インク組成物の合計重量に対して示される。
【０００５】
プリントヘッドにより必要とされるインクの最適ジェット粘度に到達するためにラテックス樹脂濃度を増加させることおよび／または特にグリセロールなどの増粘共溶媒の添加により、良好なプリント品質およびロバスト性（robustness）を有し、印刷される上記の媒体範囲に対する耐性を欠いたインクレシピがもたらされることが従来技術のインク組成物の欠点である（It  is  a  disadvantage  of  the  prior  art  ink  compositions  that  by  increasing  the  latex-resin  concentrations  and／or  the  addition  of  thickening  co-solvents  like  especially  glycerol,  to  reach  the  optimal  jet-viscosity  of  the  ink  required  by  the  print  head,  provides  ink  recipes  with  lack  of  tolerance  towards  the  mentioned  media  range  to  be  printed  on  with  good  print  quality  and  robustness）。
【０００６】
したがって、本発明の目的は、上記の欠点を克服するか、または少なくとも軽減するインク組成物を提供すること、すなわち、改善されたプリントロバスト性を示す一方で、広範な媒体範囲においてプリントヘッド信頼性およびプリント品質を維持するインク組成物を提供することである。
【発明の概要】
【０００７】
本発明の要約
前記目的は、水中の樹脂粒子の分散物（すなわち、ラテックス）、着色剤および分散物を安定化させるための共溶媒画分を含むインク組成物を提供することにより少なくとも部分的に達成され、ここで、共溶媒画分は、分岐状多価アルコールを含み、インク組成物は、少なくとも５０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する０．１〜５重量％のポリビニルピロリドンをさらに含む。
【０００８】
本発明者らは、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）をラテックス樹脂、着色剤（例えば、顔料など）、分岐状多価アルコールおよび／またはその（ポリ）エーテル修飾誘導体および水の基本レシピに添加する場合には、プリントされる上記の媒体範囲の観点から、ラテックス樹脂濃度および増粘添加剤についての耐性の欠如が改善される一方で、該媒体範囲の良好なプリント品質、接着性およびロバスト性を保持することを見出した。このようにして、ロバストな見た目（robust  look）および触覚フィルム（feel  film）を、ラテックスおよび成分の濃度のレシピ変更へのより良好な自由度を有する、オフセットコーティングされたグロス、シルクおよびマットな媒体などのより吸収性の低い媒体上でも実現することができる。
【０００９】
いかなる理論にも拘束されることを欲しないが、水性インク中での分岐状多価アルコール（例えば、ＴＭＰなど）またはその（ポリ）エーテル修飾誘導体の良好な溶解性ならびにラテックスおよび顔料分散物とのその適合性が、クリーンな（clean）フィルム分離を妨げ、フィルム中への共溶媒の包含を引き起こし得ると考えられている。高分子のＰＶＰは、かかる包含のないクリーンなフィルム形成を徐々にもたらす媒体上での分離効果を明らかに強化する。
【００１０】
さらに、ＰＶＰの添加により、基本インクレシピと比較して、インク組成物の粘度が増加され、これにより、ラテックス粒子、顔料粒子および粘度に影響を及ぼす他の添加剤（例えば、より少ないラテックス、顔料および増粘添加剤が、良好なジェット信頼性を示すインクを得るために必要である）の濃度の観点からインク組成物の設計の自由度が提供される。したがって、他のインク条件を満たすのに必要な量の代わりに、機能的な量で該構成成分を使用することができる（例えば、ラテックス粒子の濃度を、インク組成物の粘度条件を満たすために増加させる必要はないなど）。
【００１１】
態様において、共溶媒画分は、直線状多価アルコールをさらに含む。
態様において、少なくとも１種の直線状多価アルコールは、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールおよびジプロピレングリコールからなる群から選択される。
【００１２】
かかる直線状多価アルコールにより、より長いノズル開放時間（湿潤機能）が提供され、インク組成物中のＰＶＰ濃度により再度調整され得る、インク組成物の粘度にも影響を与え得る。
態様において、分岐状多価アルコールは、３〜９個の炭素原子および３個のＯＨ基を含む。
【００１３】
態様において、分岐状多価アルコールまたはその（ポリ）エーテル修飾誘導体は、以下の式：
［化１］
2017518395.tif 000003
を満たし、
式中：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、独立して、−Ｈ；−ＯＨ；−ＣＨ３および−Ｏ−［ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｐ−［ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ］ｑ−［ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｏ］ｒ−Ｈから選択されてもよく、ここで、ｐ、ｑおよびｒは、互いに独立して０〜２５の範囲で選択される整数であり；ただし、Ｒ１〜Ｒ４基の少なくとも２つは、互いに独立して、−ＯＨおよび−Ｏ−［ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｐ−［ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ］ｑ−［ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｏ］ｒ−Ｈからなる群から選択されるという条件であり、ここで、ｐ、ｑおよびｒは、上記の意味を有する。
【００１４】
本発明の態様において、−Ｏ−［ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｐ−［ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ］ｑ−［ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｏ］ｒ−Ｈは、ｐ＞０である場合にはポリエチレンオキシド基（ＰＥＯ、エトキシレート基（ethoxylate  groups）とも称される）、ｑ＞０および／またはｒ＞０である場合にはポリプロピレンオキシド基（ＰＰＯ、プロポキシル化基（propoxylated  groups）とも称される）を含む（ポリ）エーテル部位（moiety）を表す。
ｑ＝０およびｒ＝０である場合には、（ポリ）エーテル部位は、ホモポリマーのポリエチレンオキシド基である。
ｐ＝０である場合には、（ポリ）エーテル部位は、ホモポリマーのポリプロピレンオキシド基である。
【００１５】
本発明の態様に従い、（ポリ）エーテル修飾は、エチレンオキシド（ＥＯ）およびプロピレンオキシド（ＰＯ）部位を含むコポリマー基による置換を含んでもよく、これらの部位は、ブロックコポリマー配置で、交互コポリマー配置で、周期的コポリマー配置で、またはランダムコポリマー配置で配置されてもよい。
【００１６】
態様において、分岐状多価アルコールおよび／またはその誘導体は、１０００ｇ／ｍｏｌ未満の、好ましくは、２００〜８００ｇ／ｍｏｌの、より好ましくは、２００〜６００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
１０００ｇ／ｍｏｌより大きな数平均分子量を有する多価アルコールまたはその誘導体が使用される場合には、媒体中のインク吸収が乱され得る。
【００１７】
態様において、少なくとも１種の分岐状多価アルコールは、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトールおよびネオペンチルグリコールからなる群から選択される。
【００１８】
態様において、少なくとも１種の（ポリ）エーテル修飾された分岐状多価アルコールは：トリメチロールプロパンエトキシレート、トリメチロールエタンエトキシレート、ペンタエリトリトールエトキシレート、ネオペンチルグリコールエトキシレート、トリメチロールプロパンプロポキシレート、トリメチロールエタンプロポキシレート、ペンタエリトリトールプロポキシレートおよびネオペンチルグリコールプロポキシレートからなる群から選択される。
【００１９】
態様において、ポリビニルピロリドンは、少なくとも７５００ｇ/ｍｏｌ、好ましくは少なくとも１００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１００００ｇ／ｍｏｌ〜３００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子（Ｍｗ）量（a  weight  average  molecular(MW)weight）を有する。
態様において、ポリビニルピロリドンは、合計のインク組成物に対して０．２〜３重量％、好ましくは０．３〜１．５重量％の量で存在する。
【００２０】
態様において、インク組成物は：
−  ０．５〜２０ｗｔ％の水分散（water  dispersed）樹脂粒子；
−  ０．５〜１５ｗｔ％の着色剤；
−  ５〜２０ｗｔ％の直線状多価アルコール；
−  ５〜３０ｗｔ％の分岐状多価アルコールまたは分岐状多価アルコールの（ポリ）エーテル修飾誘導体；
−  ５０００ｇ／ｍｏｌ〜３００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、０．１〜５ｗｔ％のポリビニルピロリドン、
を含み、全ての量は、インク組成物の合計に対するものである。
【００２１】
態様において、インク組成物は：
−  ２０〜８０ｗｔ％の水；
−  ０．５〜２０ｗｔ％の水分散樹脂粒子；
−  ０．５〜１５ｗｔ％の着色剤；
−  グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールおよびジプロピレングリコールからなる群から選択される、５〜２０ｗｔ％の直線状多価アルコール；
−  ５〜３０ｗｔ％の、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコールからなる群から選択される、分岐状多価アルコールおよび／またはトリメチロールプロパンエトキシレート、トリメチロールエタンエトキシレート、ペンタエリトリトールエトキシレート、ネオペンチルグリコールエトキシレート、トリメチロールプロパンプロポキシレート、トリメチロールエタンプロポキシレート、ペンタエリトリトールプロポキシレート、ネオペンチルグリコールプロポキシレートからなる群から選択される、分岐状多価アルコールの（ポリ）エーテル修飾誘導体；および
−  少なくとも７５００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、０．１〜３ｗｔ％のポリビニルピロリドン、
を含み、全ての量は、インク組成物の合計に対するものである。
【００２２】
図面の簡単な説明
本発明は、例示のみにより与えられ、本発明を限定するものではない、本明細書の以下で与えられる詳細な説明および添付の概略図から完全に理解され、ここで：
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】図１は、インクジェットプリントシステムの概略図を示す。
【００２４】
詳細な説明
インク組成物
本発明の（水性）インク組成物は、水中の樹脂粒子の分散物（すなわち、ラテックス）、着色剤および分散物を安定化させるための共溶媒画分を含み、ここで、共溶媒画分は、直線状多価アルコールおよび分岐状多価アルコールの混合物であり、インク組成物は、少なくとも１００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する０．１〜５重量％のポリビニルピロリドンをさらに含む。インクの構成成分を、次のセクションで詳細に説明する。
【００２５】
樹脂粒子の分散物
本発明のインクジェットインクは、記録媒体への顔料の定着性の観点から、水分散可能な樹脂を含む。水分散可能な樹脂としては、フィルム形成能（画像形成能）に優れ、高撥水性、高耐水性、および高耐候性を有する、水分散可能な樹脂が、高耐水性および高画像密度（高発色能）を有する画像の記録に有用である。
水分散可能な樹脂の例には、合成樹脂および天然ポリマー化合物が含まれる。
【００２６】
合成樹脂の例には、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、フッ素系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリビニルアセテート系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂、および例えば、スチレン−アクリレートコポリマー樹脂、スチレン−ブタジエンコポリマー樹脂などのコポリマーが含まれる。
天然ポリマー化合物の例には、セルロース、ロジン、および天然ゴムが含まれる。
【００２７】
商業的に入手可能な水分散可能な樹脂エマルションの例には：Ｊｏｎｃｒｙｌ  ５３７および７６４０（スチレンアクリル樹脂エマルション、Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ社製）、Ｍｉｃｒｏｇｅｌ  Ｅ−１００２およびＥ−５００２（スチレンアクリル樹脂エマルション、日本ペイント社製）、Ｖｏｎｃｏａｔ  ４００１（アクリル樹脂エマルション、大日本インキ化学工業社製）、Ｖｏｎｃｏａｔ  ５４５４（スチレンアクリル樹脂エマルション、大日本インキ化学工業社製）、ＳＡＥ−１０１４（スチレンアクリル樹脂エマルション、日本ゼオン社製）、Ｊｕｒｙｍｅｒ  ＥＴ−４１０（アクリル樹脂エマルション、日本純薬社製）、Ａｒｏｎ  ＨＤ−５およびＡ−１０４（アクリル樹脂エマルション、東亜合成社製）、Ｓａｉｂｉｎｏｌ  ＳＫ−２００（アクリル樹脂エマルション、サイデン化学社製）、およびＺａｉｋｔｈｅｎｅ  Ｌ（アクリル樹脂エマルション、住友精化社製）、ＤＳＭ  Ｎｅｏｒｅｓｉｎｓのアクリルコポリマーエマルション、例えば、ＮｅｏＣｒｙｌ製品ライン、特にアクリルスチレンコポリマーエマルションであるＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−６６２、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−１１３１、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−２０９１、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−５５０、ＮｅｏＣｒｙｌ  ＢＴ−１０１、ＮｅｏＣｒｙｌ  ＳＲ−２７０、ＮｅｏＣｒｙｌ  ＸＫ−５２、ＮｅｏＣｒｙｌ  ＸＫ−３９、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−１０４４、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−１０４９、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−１１１０、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−１１２０、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−１１２７、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−２０９２、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−２０９９、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−３０８、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−４５、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−６１５、ＮｅｏＣｒｙｌ  ＢＴ−２４、ＮｅｏＣｒｙｌ  ＢＴ−２６、ＮｅｏＣｒｙｌ  ＸＫ−１５、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ｘ−１５１、ＮｅｏＣｒｙｌ  ＸＫ−２３２、ＮｅｏＣｒｙｌ  ＸＫ−２３４、ＮｅｏＣｒｙｌ  ＸＫ−２３７、ＮｅｏＣｒｙｌ  ＸＫ−２３８−ＮｅｏＣｒｙｌ  ＸＫ−８６、ＮｅｏＣｒｙｌ  ＸＫ−９０およびＮｅｏＣｒｙｌ  ＸＫ−９５、が含まれる。しかしながら、水分散可能な樹脂エマルションは、これらの例に限定されない。
【００２８】
本発明のインク中で添加される水分散可能な樹脂の含有量は、インクの合計重量に基づき、好ましくは、１〜４０重量％であり、より好ましくは、１．５〜３０重量％であり、さらにより好ましくは、２〜２５重量％である。なおより好ましくは、インクジェットインク中に含有される水分散可能な樹脂の量は、固体含有量として、インク組成物の合計に対して、２．５重量％〜１５重量％であり、より好ましくは、３重量％〜７重量％である。
【００２９】
態様において、本発明のインク組成物は、互いに混合物中で、上記で引用された合成樹脂、合成コポリマー樹脂および天然ポリマー化合物から選択される、２種または３種以上の水分散可能な樹脂を含む。
【００３０】
着色剤
着色剤は、顔料または顔料の混合物、染料または染料の混合物あるいは顔料および染料を含む混合物であってもよい。
本発明のインクジェットインク中で、顔料は、耐候性の観点から主に水分散可能な着色剤として使用され、色調を制御する目的のために、染料が、耐候性を損なわない範囲内で含有され得る。顔料は、特に限定されず、意図された使用に従って好適に選択され得る。
【００３１】
好ましく使用可能な具体的顔料を、以下にリスト化する。
マゼンタ色または赤色の顔料の例には：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ６，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ７，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １５，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２２，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３１，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３８，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：１，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：２（Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２Ｂ（Ｃａ）），Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：４，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４９：１，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５２：２；Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５３：１，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７：１（ブリリアントカーミン（Carmin）  ６Ｂ），Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ６０：１，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ６３：１，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ６４：１，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８１．Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８８，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １０１（ベンガラ），Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １０４，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １０６，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １０８（カドミウムレッド），Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １１２，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １１４，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２（キナクリドンマゼンタ），Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １３９，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４４，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４６，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４９，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６６，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６８，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７０，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７２，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７８，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７９，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８５，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９０，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０９，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２１９およびＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２２２，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １（ローダミンレーキ），Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ５：１，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １６，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３およびＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３８、が含まれる。
【００３２】
オレンジ色または黄色の顔料の例には：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５：３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２４，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３４，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３５，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３７，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２（鉄黄），Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５５，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８１，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９４，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９５，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９７，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９８，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １００，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０１，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０４，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４０８，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０９，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１０，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１７，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２０，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２８，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５１，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５３およびＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８３；Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ５，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １６，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １７，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３１，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３４，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３６，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ４３，およびＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ５１、が含まれる。
【００３３】
緑色またはシアン色の顔料の例には：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：１，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：２，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（フタロシアニンブルー），Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １６，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １７：１，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ５６，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ４，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ８，Ｃ．Ｉ  ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １０，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １７，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １８およびＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６、が含まれる。
【００３４】
上記の顔料に加えて、赤色、緑色、青色または中間色が要求される場合には、以下の顔料を個別にまたはそれらを組み合わせて用いることが好ましい。用いることが可能な顔料の例には：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０９，２２４，１７７，および１９４，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ４３，Ｃ．Ｉ．  Ｖａｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９，２３，および３７，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６，および７，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６、が含まれる。
【００３５】
さらに、黒色の顔料の例には：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ６，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７およびＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １１、が含まれる。本発明において使用可能な黒色インクの顔料の具体的な例には、カーボンブラック（例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラックおよびチャンネルブラックなど）；（Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７）または金属系顔料（例えば、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １１など）、および酸化チタン；ならびに有機顔料（例えば、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １）など）、が含まれる。
【００３６】
インクジェットインク中に含まれる着色剤の量は、固体含有量として、好ましくは０．５重量％〜１５重量％であり、より好ましくは、０．８重量％〜１０重量％であり、なおより好ましくは１重量％〜６重量％である。水不溶性顔料の量が０．５重量％未満である場合には、インクの発色能および画像密度が低下し得る。１５重量％より大きい場合には、好ましくないことには、インクの粘度が増加され、これは、インク吐出安定性の低下を引き起こし得る。
【００３７】
共溶媒画分
本発明に従う共溶媒画分は、存在する、分散された粒子を安定化させることが意図され、よって、プリントヘッドジェット信頼性を改善し、効果的に紙の変形を防止する。上記を達成することを可能にする共溶媒画分は、分岐状多価アルコールおよび／または分岐状多価アルコールの（ポリ）エーテル修飾誘導体を含む。
【００３８】
好適な分岐状多価アルコールの例は（これに限定されないが）：トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、トリメチロールエタン（ＴＭＥ）、ペンタエリトリトールおよびネオペンチルグリコール、である。
【００３９】
（ポリ）エーテル修飾された分岐状多価アルコールの好適な例は（これに限定されないが）：トリメチロールプロパンエトキシレート、トリメチロールエタンエトキシレート、ペンタエリトリトールエトキシレート、ネオペンチルグリコールエトキシレート、トリメチロールプロパンプロポキシレート、トリメチロールエタンプロポキシレート、ペンタエリトリトールプロポキシレート、ネオペンチルグリコールプロポキシレート、である。
【００４０】
例えば、インク吸収などの他の特性を維持しながらプリントロバスト性を改善するために、（ポリ）エーテル修飾された分岐状多価アルコールの数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは１０００ｇ／ｍｏｌを超えない。
【００４１】
（ポリ）エーテル修飾された多価アルコールのモル質量は、対応する多価アルコールの置換の度合いおよび（ポリ）エーテル鎖の長さに依存し（式１を参照）：
ネオペンチルグリコール（モル重量＝１０４ｇ／ｍｏｌ）：Ｒ１＝Ｒ２＝−Ｈ；Ｒ３＝Ｒ４＝−ＯＨ；置換の最大度は２であり；
トリメチロールエタン（モル重量＝１２０ｇ／ｍｏｌ）：Ｒ１＝−Ｈ；Ｒ２＝Ｒ３＝Ｒ４＝−ＯＨ；置換の最大度は３であり；
トリメチロールプロパン（モル重量＝１４４ｇ／ｍｏｌ）：Ｒ１＝−ＣＨ３；Ｒ２＝Ｒ３＝Ｒ４＝−ＯＨ；置換の最大度は３であり；
ペンタエリトリトール（モル重量＝１３６ｇ／ｍｏｌ）：Ｒ１＝Ｒ２＝Ｒ３＝Ｒ４＝−ＯＨ；置換の最大度は４である。
【００４２】
商業的に入手可能な（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ）（ポリ）エーテル修飾された分岐状多価アルコールは（これに限定されないが）：それぞれ２７０ｇ／ｍｏｌおよび７９７ｇ／ｍｏｌのモル質量を有するペンタエリトリトールエトキシレート；それぞれ１７０ｇ／ｍｏｌ、４５０ｇ／ｍｏｌ、７３０ｇ／ｍｏｌおよび１０１４ｇ／ｍｏｌのモル質量を有するトリメチロールエトキシレート；３０８ｇ／ｍｏｌのモル質量を有するトリメチロールプロポキシレート；それぞれ４２６ｇ／ｍｏｌおよび６２４ｇ／ｍｏｌのモル質量を有するペンタエリトリトールプロポキシレート；ならびに１９２ｇ／ｍｏｌのモル質量を有するネオペンチルグリコールエトキシレートである。
【００４３】
上記で開示された（ポリ）エーテル修飾された多価アルコールのエトキシレート（ｐ）またはプロポキシレート基（ｑ＋ｒ）（式１を参照）の平均の数を、表１に示す。個別の（ポリ）エーテル鎖（式１におけるＲ１〜Ｒ４）の長さは、上記のとおり置換の度合いに依存することに留意せよ。例えば、２７０ｇ／ｍｏｌののモル質量を有するペンタエリトリトールエトキシレートの置換の度合いが３である場合には、各（ポリ）エーテル鎖の長さは１である。
【００４４】
表１：（ポリ）エーテル修飾された分岐状多価アルコールのエトキシレート（ｐ）またはプロポキシレート基（ｑ＋ｒ）の平均の数
【表１】
2017518395.tif 000004
【００４５】
共溶媒画分は、１種または２種以上の分岐状多価アルコールおよび／または分岐状多価アルコールの１種または２種以上の（ポリ）エーテル修飾誘導体を含んでもよい。
共溶媒画分は、直線状多価アルコールをさらに含んでもよい。
【００４６】
好適な直線状多価アルコールの例は（これに限定されないが）：グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールおよびジプロピレングリコールである。
【００４７】
共溶媒画分は、１種または２種以上の直線状多価アルコールを含んでもよい。
共溶媒画分の合計量は、インク組成物の合計に対して１０重量％〜５０重量％であり、好ましくは２０重量％〜４５重量％であり、より好ましくは３０重量％〜４０重量％の範囲である。
【００４８】
ポリビニルピロリドン
本発明のインク組成物は、少量（０．１〜５重量％）の高分子（少なくとも５０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量）ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を含む。
経験則として、重量平均分子量が高くなるほど、所望の効果を得るためにインク組成物中の濃度が低くなることが必要であることがいえる。
【００４９】
商業的に入手可能なＰＶＰは、共にＳｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈで入手し得る、２４０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有するＰＶＰであるＰＶＰ  Ｋ２５、および１００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有するＰＶＰであるＰＶＰ  Ｋ１５である。
【００５０】
他の添加剤
本発明のインクは、インク吐出特性および／または記録媒体の表面のぬれ性、および形成される画像の画像密度および彩度を改善して、その中の白い斑点（white  spot）を低減するために、界面活性剤を含むことが好ましい。記録媒体の表面上のインクの広がりを改善して溜まり（puddling）を低減するために、界面活性剤によりインク組成物の（１０Ｈｚで測定された）動的表面張力を、３５ｍＮ／ｍまたはそれより低く、好ましくは３４ｍＮ／ｍまたはそれより低く、より好ましくは３３ｍＮ／ｍまたはそれより低く、なおより好ましくは３２ｍＮ／ｍまたはそれより低く調節することが好ましい。インク組成物の静的表面張力は、好ましくは３０ｍＮ／ｍより低い（０．１Ｈｚで測定されたもの）。界面活性剤の例は、特に限定されず、当該技術分野において周知である。
【００５１】
受像媒体
本発明のインクまたはインクのセット（シアン、マゼンタ、イエローおよびブラック、ＣＭＹＢ）を使用するプリントプロセスにおける使用のための好適な受像媒体は、特にいかなるタイプにも限定されない。受像媒体を、意図される用途に応じて好適に選択してもよい。
【００５２】
好適な受像媒体は、例えば普通紙（例えば、Ｏｃｅ  Ｒｅｄ  Ｌａｂｅｌなど）などの強吸水性媒体から、例えば、プラスチックシート（例えば、ＰＥ、ＰＰ、ＰＶＣおよびＰＥＴフィルムなど）などの非吸水性媒体までの範囲であり得る。プリント品質を最適化するために、インクジェットコーティングされた媒体は既知であり、その媒体は、高吸水性コーティングを含む。
【００５３】
本発明の意味において特に興味深いのは、機械コーティングされた（ＭＣ）媒体（オフセットコーティングされた媒体としても知られるもの）およびグロッシー（コーティングされた）媒体である。ＭＣ媒体は、例えば、オフセットプリントなどの従来のプリントプロセスでの使用のために設計され、かかるプリントプロセスに使用されるインク中で使用される、通常は有機溶媒である溶媒に関し、良好な吸収特性を示す。ＭＣおよびグロッシー媒体は、水に関して不利な（普通紙より悪く、プラスチックシートより良好な）吸収挙動を示すので、水性インクである。
【００５４】
プリントプロセス
本発明のインクを好適に使用し得るプリントプロセスを、図１に示す添付の図面を参照して説明する。
【００５５】
図１は、受像媒体Ｐのシートを示し、矢印５０および５１により示されるとおり、および輸送機構１２の補助により、搬送方向に輸送される。輸送機構１２は、１つ（図１に示すとおりのもの）または２つ以上のベルトを含む駆動ベルトシステムであってもよい。代替的に、これらのベルトの１つまたは２つ以上を、１つまたは２つ以上のドラムに交換してもよい。輸送機構を、プリントプロセスの各ステップにおけるシート輸送の要件（例えば、シート見当（registration）正確性など）に応じて、好適に構成してもよく、よって、１つまたは２つ以上の駆動ベルトおよび／または１つまたは２つ以上のドラムを含んでもよい。受像媒体のシートの適切な搬送のために、シートを輸送機構に固定する必要がある。固定の方法は、特に限定されず、静電気固定、機械的固定（例えば、クランプなど）および真空固定から選択してもよい。これらの中で、真空固定が好ましい。
【００５６】
以下に記載するプリントプロセスは、以下のステップ：媒体前処理、画像形成および乾燥定着を含む。任意にプリントプロセスは、ここでは説明されない後処理ステップを含む。
【００５７】
媒体前処理
受像媒体上での、例えば機械コーティングされた媒体などの特に遅い吸収媒体上でのインクの広がりおよびピンニング（pinning）（すなわち、顔料および水分散されたポリマー粒子の定着）を改善するために、受像媒体を前処理、すなわち、媒体上で画像をプリントする前に処理してもよい。前処理ステップは、以下：
−  受像媒体を予備過熱して、受像媒体上で使用されるインクの広がりを強化すること、および／または受像媒体中への使用されるインクの吸収を強化すること；
−  使用されるインクにより受像媒体のぬれ性を改善して、インク組成物（すなわち、顔料および分散されたポリマー粒子）の分散された固体画分の安定性を制御するために、受像媒体の表面張力を増加させるためのプライマー前処理（primer  pre−treatment）であって、プライマー前処理を、受像媒体を前処理液体でコーティングすることにより行ってもよい。予備処理液体は、溶媒としての水、１種または２種以上の共溶媒、例えば界面活性剤などの添加剤および多価金属塩、酸およびカチオン性樹脂から選択される少なくとも１種の化合物を含んでもよい。前処理液体の塗布方法としては、あらゆる従来の既知の方法を使用することができる。塗布の特定の例には：ローラーコーティング、インクジェット塗布、カーテンコーティングおよびスプレーコーティングが含まれる、プライマー前処理；
−  コロナまたはプラズマ処理、
の１つまたは２つ以上を含んでもよい。
【００５８】
図１は、受像媒体Ｐのシートが、第１前処理モジュール１３に搬送されて通過してもよいことを示し、モジュールは、例えば、放熱器（radiation  heater）などの予備ヒーター、コロナ／プラズマ処理ユニット、ガス状酸処理ユニットまたは上記のあらゆる組み合わせを含んでもよい。任意におよびその後に、前処理液体の所定量を、前処理液体塗布部材１４において、受像媒体Ｐの表面に塗布する。具体的には、前処理液体を、前処理液体の貯蔵タンク１５から、二重ロール１６および１７から構成される前処理液体塗布部材１４に提供する。二重ロールの各表面を、例えば、スポンジなどの多孔質樹脂材料で覆ってもよい。前処理液体を補助ロール１６にまず提供した後、前処理液体を主ロール１７に輸送して、所定量を受像媒体Ｐの表面上に塗布する。その後、前処理液体が供給された、コーティングされたプリント紙Ｐを、前処理液体中の含水量を所定の範囲まで減少させるために、任意に加熱して、前処理液体塗布部材１４の下流位置に取り付けられた乾燥ヒーターから構成された乾燥部材１８により乾燥してもよい。受像媒体Ｐに提供された、提供された前処理液体中の含水合計量に基づき、１．０重量％〜３０重量％の量の含水量を減少させることが好ましい。
【００５９】
画像形成
画像形成を、インクジェットインクを充填したインクジェットプリンタを用いるやり方で行い、インク液滴を、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドからプリント媒体上に吐出する。
【００６０】
シングルパスインクジェットプリントおよびマルチパス（すなわち、スキャン）インクジェットプリントの両方を画像形成に使用してもよいが、高速プリントを効率的に実行するので、シングルパスインクジェットプリントが好ましく使用される。シングルパスインクジェットプリントは、インクジェットマーキングモジュールの下での受像媒体の単一通過によりインク液滴を受像媒体上に堆積して、画像の全てのピクセルを形成することによる、インクジェット記録法である。
【００６１】
図１において、１１は、１１１、１１２、１１３および１１４で示され、それぞれが異なる色（例えば、シアン、マゼンタ、イエローおよびブラックなど）のインクを吐出するように配置された４個のインクジェットマーキングデバイスを含むインクジェットマーキングモジュールを表す。各ヘッドのノズルピッチは、例えば、約３６０ｄｐｉである。本発明において、「ｄｐｉ」は、２．５４ｃｍ毎のドット数を示す。
【００６２】
シングルパスインクジェットプリントに使用するためのインクジェットマーキングデバイス１１１、１１２、１１３、１１４は、両端矢印５２で示される、少なくとも所望のプリント範囲の幅の長さＬを有し、プリント範囲は、矢印５０および５１で示される、媒体輸送方向に垂直である。インクジェットマーキングデバイスは、少なくとも該所望のプリント範囲の幅の長さを有するシングルプリントヘッドを含んでもよい。インクジェットマーキングデバイスはまた、個別のインクジェットヘッドのつながった長さがプリント範囲の幅全体を覆うように、２個またはそれ以上のインクジェットヘッドをつなげることにより構築されてもよい。かかる構築されたインクジェットマーキングデバイスはまた、プリントヘッドのページワイドアレイ（ＰＷＡ）とも称される。
【００６３】
インクを吐出することによる画像形成において、用いられるインクジェットヘッド（すなわち、プリントヘッド）は、オンデマンドタイプまたは連続タイプのインクジェットヘッドのいずれであってもよい。インク吐出システムとしては、電気機械変換システム（例えば、単一キャビティタイプ、二重キャビティタイプ、ベンダータイプ、ピストンタイプ、せん断モードタイプ、または共有壁（shared  wall）タイプなど）または電気熱変換システム（例えば、熱インクジェットタイプ、またはＢｕｂｂｌｅ  Ｊｅｔタイプ（登録商標）など）のいずれかが使用可能であり得る。これらの中で、現在の画像形成法において３０μｍまたはそれより小さい直径のノズルを有するピエゾタイプインクジェット記録ヘッドを使用することが好ましい。
【００６４】
図１は、前処理後に、受像媒体Ｐがインクジェットマーキングモジュール１１の上流部に搬送されることを示す。次いで、受像媒体Ｐの幅全体が覆われるように配置された、各インクジェットマーキングデバイス１１１、１１２、１１３および１１４から各色インクが吐出されることにより、画像形成が実施される。
【００６５】
任意に、画像形成を、受像媒体が温度制御されている間に行ってもよい。この目的のために、温度制御デバイス１９を配置して、インクジェットマーキングモジュール１１の下の輸送機構（例えば、ベルトまたはドラムなど）の表面の温度を制御してもよい。温度制御デバイス１９を使用して、受像媒体Ｐの表面温度を、例えば、３０℃〜６０℃の範囲に制御してもよい。温度制御デバイス１９は、受像媒体の表面温度を該範囲内に制御するために、例えば、放熱器などのヒーター、および例えば、冷風などの冷却手段を含んでもよい。その後およびプリントの間、受像媒体Ｐを、インクジェットマーキングモジュール１１の下流部分に搬送する。
【００６６】
乾燥定着
受像媒体上に画像が形成された後、プリントを乾燥しなければならず、画像を受像媒体上に定着させなければならない。乾燥は、溶媒の、特に選択された受像媒体に対して吸収特性に乏しい溶媒の蒸発を含む。
【００６７】
図１は、例えば、放熱器などのヒーターを含んでもよい乾燥定着ユニット２０を図示する。画像が形成された後、プリントを、乾燥定着ユニット２０に搬送して通過させる。プリントを、プリントされた画像中に存在する溶媒が大量の水へ蒸発するように加熱する。蒸発およびこれによる乾燥の速度を、乾燥定着ユニット２０中の空気リフレッシュ速度（air  refresh  rate）を増加させることにより強化してもよい。同時に、プリントが最低フィルム形成温度（ＭＦＴ）より高い温度まで加熱されるので、インクのフィルム形成が生じる。プリントが乾燥定着ユニット２０を離れる際に、乾燥ロバストプリント（dry  and  robust  print）が得られるように、乾燥定着ユニット２０中のプリントの滞留時間および乾燥定着ユニット２０が動作する温度を最適化する。上記のとおり、乾燥定着ユニット２０中の輸送機構１２は、プリント装置の前処理およびプリントセクションの輸送機構と分離されてもよく、ベルトまたはドラムを含んでもよい。
【００６８】
ここまで、画像形成ステップが、全てが同一の装置で行われる（図１を参照）、前処理ステップ（例えば、（水性）前処理液体の塗布など）および乾燥定着ステップに沿って行われるように、プリントプロセスを説明した。しかしながら、プリントプロセスは、上述した態様に限定されない。ベルトコンベアー、ドラムコンベアーまたはローラーを通して２つまたはそれ以上の機械を接続する方法、ならびに前処理液体を塗布するステップ、コーティング溶液を乾燥させる（任意の）ステップ、インクジェットインクを吐出して画像を形成するステップ、およびプリントされた画像を乾燥して定着させるステップを行う。しかしながら、上記で定義した直列の画像形成法で画像形成を実施することが好ましい。
【００６９】
例
材料
特に明記のない限り、全ての化学物質を、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから入手し、受け取ったまま使用した。
【００７０】
例において使用される受像媒体は、Ｂｌａｃｋ  Ｌａｂｅｌ  ８０ｇｓｍ（Ｏｃｅから入手された普通紙）、機械コーティングされた媒体  ＴＣ＋（Ｏｃｅから入手されたＴｏｐ  Ｃｏａｔｅｄ  Ｐｌｕｓ  Ｇｌｏｓｓ）およびＴＣｐｒｏＳ（Ｏｃｅから入手されたＴｏｐ  Ｃｏａｔｅｄ  Ｐｒｏ  Ｓｉｌｋ）である。
【００７１】
実験および測定法
表面張力
表面張力を、（最大）泡圧法により、Ｓｉｔａ泡圧張力計、モデル  ＳＩＴＡ  ｏｎｌｉｎｅ  ｔ６０を使用して測定する。試験される液体（例えば、本発明のインクなど）の表面張力を、特に示さない限り３０℃で測定する。静的表面張力を、０．１Ｈｚの周波数で決定する。１０Ｈｚでの動的表面張力。
【００７２】
粘度
粘度を、特に示さない限り、３２℃の温度でフラットプレートジオメトリ（flat  plate  geometry）を有するＨａａｋｅ粘度計、タイプ  Ｈａａｋｅ  Ｒｈｅｏｓｔｒｅｓｓ  ＲＳ  ６００を使用して決定する。特に示さない限り、粘度を１０ｓ−１〜１０００ｓ−１の範囲のせん断速度（γ）で測定する。
【００７３】
フュージング（fusing）実験
フュージング実験を、リコー社のＲｉｃｏｈ  Ｆｕｓｅｒ、モデル  ５９２で行う。Ｒｉｃｏｈフューザーは、２０ｃｍの直径を有する回転可能なドラム（フューズドラム）およびおよそ７５０Ｗの出力を有するページワイド（page−wide）ハロゲンフューズランプを含む。フューズランプは、フューズドラムの反対の３ｃｍの距離の位置に配置される。Ｒｉｃｏｈフューザーを、１〜１０の設定で操作することができる。各設定は、フューズドラムの回転速度に対応し：例えば、設定４〜６はそれぞれ２０ＲＰＭおよび３５ＲＰＭフューズドラム回転速度に対応する。
【００７４】
フューズドラムの回転速度は、Ｒｉｃｏｈフューズ設定を増加させることにより増加する。フューズドラムにより輸送される記録媒体のシートのフューズ放射（fuse  radiation）への曝露時間は、Ｒｉｃｏｈフューズ設定を増加させることにより減少し、よって、適用されるフューズエネルギーは、Ｒｉｃｏｈフューズ設定を増加させることにより減少する。本発明のインクにより行われる全てのフュージング実験は、同一条件下で行なわれた。
【００７５】
ロバスト性
記録媒体のシートへインクの画像をフュージングした後直接、インク層をＰＶＣ製のパスツールピペット用ゴム栓（Ｖｏｌａｃ  Ｒｅｄ  Ｔｅａｔ、製品番号  Ｄ８１３  Ｐｏｕｌｔｅｎ＆Ｇｒａｆ社から入手されたもの）でこする。プリントのロバスト性を、インク層に付与された傷に基づいて（視覚的に）判断し、０〜１０の評価をし、ここで：  
【００７６】
１０は、優れたプリントロバスト性を表し：インク層には何の傷も付与されず；
７〜９は、良好なプリントロバスト性を表し：こすった領域のいくらかのマット効果があり；
４〜６は、十分なプリントロバスト性を表し：インク層には、目に見える小さな傷が付与され；
１〜３は、弱いプリントロバスト性を表し：インク層には、目に見える実質的な傷が付与され；
０は、不良なプリントロバスト性を表し：こすった後でインク層が完全に除去される。
【００７７】
インク組成物の調製
比較例Ａ
８５グラムのＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−６６２ラテックス（ＤＳＭから入手したもの、４０重量％ラテックス、平均粒径Ｄ５０±１００ｎｍを有するラテックス粒子；９７℃のＴｇおよびＭＦＦＴ＞９０℃を有するラテックス樹脂）、８２．５グラムのＮｅｏｃｒｙｌ  ＸＫ２３７ラテックス（ＤＳＭから入手したもの、４０重量％ラテックス、ＭＦＦＴ  ８℃を有するラテックス樹脂）、２７１．４グラムのＰｒｏ−Ｊｅｔ  Ｃｙａｎ  ＡＰＤ  １０００顔料分散物（１４重量％顔料分散物、ＦｕｊｉＦｉｌｍ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｃｏｌｏｒａｎｔｓから入手したもの）、１２３グラムのグリセロール（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから入手したもの）、１５４グラムのトリメチロールプロパン（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから入手したもの）、１７グラムのＴｅｇｏｗｅｔ  ２４０を含む界面活性剤混合物（Ｅｖｏｎｉｋ  ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手したもの)、Ｄｙｎｏｌ  ６０７（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手したもの）およびＢＹＫ  ３４８（ＢＹＫから入手したもの）、ここで、Ｔｅｇｏｗｅｔ  ２４０：Ｄｙｎｏｌ  ６０７：ＢＹＫ  ３４８の質量比は、１：２．５：１であり、２６７．１グラムの脱塩水を、容器中で混合し、およそ６０分間撹拌し、１μｍのポアサイズを有するＰａｌｌ  Ｐｒｏｆｉｌｅ  Ｓｔａｒ  ａｂｓｏｌｕｔｅガラスフィルタ上でろ過した。得られたインク組成物を表２に示す。
【００７８】
例１
比較例Ａの手法を繰り返し、およそ２４，０００グラム／ｍｏｌの分子量を有する、４グラムのポリビニルピロリドン（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから入手したＰＶＰ  Ｋ２５）を添加した。成分の量をわずかに変更して、比較例Ａのインク組成物と類似の粘度を有するインク組成物を得た。得られたインク組成物を、表２に示す。
【００７９】
例２
例１の手法を繰り返し、ここで、ＰＶＰ  Ｋ２５を、８グラムのＰＶＰ  Ｋ１５（およそ１０，０００グラム／ｍｏｌの分子量を有する、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから入手したポリビニルピロリドン）により置き換えた。成分の量をわずかに変更して、比較例Ａおよび例１のインク組成物と類似の粘度を有するインク組成物を得た。得られたインク組成物を、表２に示す。
【００８０】
比較例Ｂ
比較例Ａの手法を繰り返し、ここで、ＴＭＰを、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから入手した１５４グラムのペンタエリトリトールエトキシレート（３／４  ＥＯ／ＯＨ、すなわち、ペンタエリトリトールの４つの−ＯＨ基のうちの３つが（ポリ）エーテル修飾されたもの）により置き換えた。成分の量をわずかに変更して、他の例のインク組成物と類似の粘度を有するインク組成物を得た。得られたインク組成物を表２に示す。
【００８１】
例３
比較例Ｂの手法を繰り返し、およそ２４，０００グラム／ｍｏｌの分子量を有する、４グラムのポリビニルピロリドン（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから入手したＰＶＰ  Ｋ２５）を添加した。成分の量をわずかに変更して、比較例Ｂのインク組成物と類似の粘度を有するインク組成物を得た。得られたインク組成物を表２に示す。
【００８２】
ロバスト性実験
例４
比較例ＡおよびＢならびに例１〜３のインクを、８μｍの厚さを有するインク層をロッドコーティングすることにより上記のプリント基体に塗布した。濡れたロッドコーティングサンプルを、上記のとおりＲｉｃｏｈフューザーにかけて３５ＲＰＭのフューズドラム回転速度に対応するフューズ設定６で処理した。
このようにして処理されたプリントのロバスト性を、上記の方法に従って決定した。結果を表３に示す。
【００８３】
表２：比較例ＡおよびＢならびに例１〜３のインク組成物。量は、インク組成物の合計に対する重量％である。
【表２】
2017518395.tif 000005
１）  ラテックスおよび顔料の量は、インク組成物の合計に対する固体の量である
２）  ＤＳＭ  Ｎｅｏｃｒｙｌシリーズ
３）  Ｐｒｏ−ｊｅｔ  Ｃｙａｎ  ＡＰＤ  １０００顔料（ＦｕｊｉＦｉｌｍ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ）
４）  トリメチロールプロパン
５）  ペンタエリトリトールエトキシレート（３／４  ＥＯ／ＯＨ）、２７０ｇ／ｍｏｌのモル質量を有するもの
６）  ポリビニルピロリドン（Ｋ２５：Ｍｗ≒２４０００ｇ／ｍｏｌ；Ｋ１５：Ｍｗ≒１００００ｇ／ｍｏｌ）
７）  界面活性剤混合物は、１：２．５：１の比でＴｅｇｏｗｅｔ  ２４０：Ｄｙｎｏｌ  ６０７：ＢＹＫ  ３４８を含む
【００８４】
表３：ロバスト性試験の結果
【表３】
2017518395.tif 000006
【００８５】
表３は、ＰＶＰを分岐状多価アルコール（比較例ＡにおけるＴＭＰ）または（ポリ）エーテル修飾分岐状多価アルコール（比較例Ｂにおけるペンタ）を含むインク組成物に添加することにより、類似の条件下で調製されたインク層のロバスト性は、顕著に改善することを示す（例１および２を比較例Ａと比較し、例３を比較例Ｂと比較せよ）。
【００８６】
表３は、インク組成物中でより大きな濃度でより低分子量を有するＰＶＰを使用することにより（例２を例１と比較せよ）、類似の条件下で調製されたインク層の類似のロバスト性がもたらされることを示す。したがって、使用されるＰＶＰのモル質量およびインク組成物中でのその濃度は、分岐状多価アルコールまたは（ポリ）エーテル修飾分岐状多価アルコールをまた含み、改善されたロバスト特性を有するインクを設計するための交換可能なパラメータであると結論付け得る。
【図１】
2017518395.tif 000008
【国際調査報告】
2017518395.tif 000009
2017518395.tif 000010