(57)【要約】  ａ）マトリックス、およびｂ）シリコーンまたはシリコーンのブレンドを含むヒドロゲル粒子であって、このシリコーンまたはシリコーンのブレンドは４００Ｄａを超える平均分子量を有し、本粒子は０．１〜１５ｍｍの平均直径を有し、シリコーンは、粒子の総重量に基づいて５〜４０重量％、好ましくは２５〜４０重量％の量で存在する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドロゲル粒子であって、
ａ）マトリックス、および
ｂ）シリコーンまたはブレンド若しくはシリコーンを含み、
前記シリコーンまたはシリコーンのブレンドが、４００Ｄａを超える平均分子量を有し、前記粒子が、０．１〜１５ｍｍの平均直径を有し、前記シリコーンが、前記粒子の総重量に基づいて、５〜４０重量％、好ましくは２５〜４０重量％の量で存在する、ヒドロゲル粒子。
【請求項２】
前記シリコーンブレンドが、５０重量％未満の、４００Ｄａ未満の分子量を有するシリコーンを含有する、請求項１に記載の粒子。
【請求項３】
前記シリコーンのブレンドが、１０ｋＤａ未満の分子量を有する一部と、１０ｋＤａを超える分子量を有する一部と、を含む、請求項１または２に記載の粒子。
【請求項４】
１０ｋＤａ未満の分子量を有する前記一部が、総シリコーンの５０重量％未満で存在する、請求項３に記載の粒子。
【請求項５】
前記シリコーンが、前記粒子の総重量に基づいて、３０〜４０重量％の量で存在する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の粒子。
【請求項６】
前記マトリックスが、アルギン酸カルシウムを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の粒子。
【請求項７】
前記粒子が、タンパク質およびアミノ酸から選択される、追加の有益材料を更に含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の粒子。
【請求項８】
前記粒子が、０．１〜７、より好ましくは０．１〜４ｍｍの平均粒子直径を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の粒子。
【請求項９】
水性塩化カルシウム溶液中に懸濁される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の粒子。
【請求項１０】
基材の処理方法であって、前記基材を、請求項１〜９のいずれか一項に記載の粒子と接触させる工程と、前記シリコーンを解放するために、前記ヒドロゲル粒子に解放力を適用する工程と、を含む、方法。
【請求項１１】
前記解放力が、剪断力、圧力、および摩擦から選択される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記シリコーンを解放するために解放力を前記ヒドロゲル粒子に適用する前記工程が、前記基材への適用前に行われる、請求項１０または１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記基材が、皮膚および毛髪から選択される、請求項１０〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マトリックスおよびシリコーンまたはシリコーンのブレンドを含むヒドロゲル粒子、並びにこのような粒子の使用方法に関する。これらの粒子は、多種多様なホームおよびパーソナルケア組成物に有用であり、特に毛髪および皮膚の処理に使用される組成物に関連する。
【背景技術】
【０００２】
多くのホームおよびパーソナルケア配合物は、基材、例えば、布地、毛髪、および皮膚にシリコーンを送達することを目指す。
【０００３】
ヒドロゲルは、ホームおよびパーソナルケア配合物に有用であり得る。ヒドロゲルは典型的に、適切なイオン若しくは試薬を用いた、またはｐＨシフト若しくは温度変化による（１または複数の）生分解性ポリマーのゲル化／沈殿により形成される。ヒドロゲルは、様々な方法、例えば押出成形後、粒子に細かく刻むか、または回転ブレード若しくはパドル攪拌機を用いて破壊することにより、粒子に縮小することができる。
【０００４】
特に保存剤、顔料、乳白剤などの様々な有益材料がヒドロゲルに組み込まれてきた。次いで、これらの材料は、粒子の適用により基材に送達することができる。
【０００５】
国際公開第２０１２／１５４５０５号（Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｊｏｈｎｓｏｎ）は、水性キャリア、糖類を含むヒドロゲル粒子、および界面活性剤を含む組成物を開示しており、この組成物は、規定の相安定性試験を用いて測定されるとき、室温で１０日間にわたって全く相分離を示さない。
【０００６】
欧州特許第１  ０７２  ２５９Ｂ号（Ｓｈｉｓｅｉｄｏ）は、外側油相に分散される、内側油相および水相を含むマイクロカプセルを開示しており、この内側油相は、０．０１〜３ミクロンの平均粒子サイズを有する油滴であり、油滴は水相に封入され、封入剤を含む水相は親水性ポリマーゲル化剤であり、ポリマーゲル化剤は本質的には寒天またはカラゲナンであり、マイクロカプセルは外側油相に分散される。
【０００７】
韓国特許第２００７−０８４７６２号（ＬＧ  Ｈｏｕｓｅｈｏｌｄ  ａｎｄ  Ｈｅａｌｔｈｃａｒｅ）は、反応性シリコーンカプセルを含むコンディショニングのための毛髪用美容組成物を開示している。
【０００８】
しかしながら、シリコーンがヒドロゲル粒子によって保持される場合、基材への送達は低く、そのため、消費者の有益性はほとんどまたは全く認識されないことが分かった。
【０００９】
今では、４００Ｄａ以上の平均分子量を有する、シリコーンまたはシリコーンのブレンドを含有する改善されたヒドロゲル粒子を提供できることが分かった。これにより、基材へのシリコーン付着が増加するため、消費者が認識できる有益性をもたらす。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】国際公開第２０１２／１５４５０５号
【特許文献２】欧州特許第１  ０７２  ２５９Ｂ号
【特許文献３】韓国特許第２００７−０８４７６２号
【発明の概要】
【００１１】
第１の態様では、本発明は、
ａ）マトリックス、および
ｂ）シリコーンまたはシリコーンのブレンドを含む、ヒドロゲル粒子を提供し、
このシリコーンまたはシリコーンのブレンドは、４００Ｄａを超える平均分子量を有し、粒子は、０．１〜１５ｍｍの平均直径を有し、シリコーンは、粒子の総重量に基づいて５〜４０重量％、好ましくは２５〜４０重量％の量で存在する。
【００１２】
本発明の第２の態様は、基材を本発明の第１の態様による粒子と接触させる工程と、シリコーンを解放するために、ヒドロゲル粒子に解放力を適用する工程と、を含む、基材の処理方法を提供し、好ましくは、基材は皮膚または毛髪から選択される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
粒子
本発明の粒子は、マトリックスおよびシリコーンを含有するヒドロゲル粒子である。本粒子は、好ましくは、球状、または本質的に球状である。
【００１４】
典型的に、本粒子は、０．１〜１５ｍｍ、例えば０．１〜８、好ましくは０．２〜１０ｍｍ、より好ましくは０．５〜８ｍｍ、および最も好ましくは０．５〜４ｍｍの平均直径を有する。
【００１５】
本粒子は、その堅牢性を改善するために、塩溶液、好ましくは塩化カルシウム溶液中に懸濁され得る。これは、保管および輸送に特に有用である。
【００１６】
マトリックス
マトリックスは、適切な塩若しくは試薬を用いた、またはｐＨシフト若しくは温度変化のいずれかによる、（１または複数の）生分解性ポリマーのゲル化または沈殿により形成され得る。好ましいポリマーとしては、アルギネート、キトサン、セルロース、カラゲナン、他のガム、およびこれらの混合物が挙げられ、最も好ましくはカラゲナンおよびアルギネートである。
【００１７】
最も好ましくは、本粒子は、塩化カルシウムと共に形成されたヤハズツノマタ（カラゲナン）およびアルギネートである。
【００１８】
加えて、マトリックスは、染料、顔料、雲母、感性物質（ｅｍｏｔｉｖｅｓ）、真珠光沢剤（ｐｅａｒｌｉｓｅｒ）、乳白剤、鉱物、油、保存剤、タンパク質、アミノ酸、およびこれらの混合物を含み、好ましくはタンパク質およびアミノ酸から選択される、更なる添加剤を含有し得る。
【００１９】
シリコーン
ヒドロゲル粒子は、４００Ｄａを超える平均分子量を有する少なくとも１つのシリコーンを含む。本明細書においてシリコーンのブレンドと呼ばれる、２つ以上のシリコーンを含有する場合、シリコーンのブレンドの全体的な平均分子量は、４００Ｄａよりも大きい。
【００２０】
シリコーンガムを含む、架橋シリコーンを使用することができる。
【００２１】
好ましくは、シリコーンブレンドは、４００Ｄａ未満、より好ましくは３０％未満、更により好ましくは１０％未満、および最も好ましくは５％未満の分子量を有する、５０％（重量で）未満のシリコーンを含有する。
【００２２】
より好ましくは、シリコーンは、１０ｋＤａ未満の分子量を有する一部分と、１０ｋＤａを超える分子量を有する一部分と、を含む、シリコーンのブレンドを含む。好ましくは、１０ｋＤａ未満の分子量を有する該一部分は、総シリコーンの５０重量％未満、より好ましくは総シリコーンの２０重量％未満で存在する。
【００２３】
好適なシリコーンの例としては、次の商標名でＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能である：  ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＰＭＸ−１４１３  ＦＬＵＩＤ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＰＭＸ−１５０３  ＦＬＵＩＤ、  ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＰＭＸ−２００  ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＦＬＵＩＤ  １，０００ＣＳ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＰＭＸ−２００  ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＦＬＵＩＤ  １０，０００ＣＳ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＰＭＸ−２００  ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＦＬＵＩＤ  １００，０００ＣＳ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＰＭＸ−２００  ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＦＬＵＩＤ  １００ＣＳ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＰＭＸ−２００  ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＦＬＵＩＤ  １２，５００ＣＳ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＰＭＸ−２００  ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＦＬＵＩＤ  ２，０００ＣＳ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＰＭＸ−２００  ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＦＬＵＩＤ  ２００ＣＳ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＰＭＸ−２００  ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＦＬＵＩＤ  ２０ＣＳ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＰＭＸ−２００  ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＦＬＵＩＤ  ３０，０００ＣＳ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＰＭＸ−２００  ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＦＬＵＩＤ  ３００，０００ＣＳ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＰＭＸ−２００  ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＦＬＵＩＤ  ３５０ＣＳ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＰＭＸ−２００  ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＦＬＵＩＤ  ５００，０００ＣＳ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＰＭＸ−２００  ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＦＬＵＩＤ  ５００ＣＳ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＰＭＸ−２００  ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＦＬＵＩＤ  ５０ＣＳ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＰＭＸ−２００  ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＦＬＵＩＤ  ５ＣＳ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＰＭＸ−２００  ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＦＬＵＩＤ  ６０，０００ＣＳ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＰＭＸ−９０２７  ＦＬＵＩＤ、およびＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＰＭＸ−１４０３  ＦＬＵＩＤが挙げられる。
【００２４】
ヒドロゲル粒子は、粒子の総重量に基づき、５〜４０重量％、好ましくは２５〜４０重量％、最も好ましくは３０〜４０重量％のシリコーンを含む。
【００２５】
好適なヒドロゲルビーズ含有シリコーン油は、ＧｅｎｉａＬａｂ  ＢｉｏＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ  Ｐｒｏｄｕｋｔｅ  ｕｎｄ  Ｄｉｅｎｓｔｌｅｉｓｔｕｎｇｅｎ  ＧｍｂＨ，Ｇｅｒｍａｎｙから商標名ＩＳＰ  Ｃａｐｔｉｖａｔｅｓ  ＧＬ  ７７８２で得ることができる。ビーズは、米国特許第６４６７６９９号に記載の方法により調製され得、シリコーンがその中に組み込まれる。
【００２６】
組成物中の粒子
本発明の粒子は、表面、特に毛髪および皮膚の処理に使用される組成物中に組み込まれ得る。
【００２７】
本発明による少なくとも１つの粒子を含むパーソナルケア組成物は、有利に、防臭剤、制汗剤、シャンプー、ヘアコンディショナー、またはスキンケア若しくはスキンクレンジング製品、毛髪用コンディショナー、セラム、または皮膚の保湿剤である。
【００２８】
このような組成物は、有益剤を含有し得る。好ましい例としては、風味剤および芳香剤、コンディショニング剤（例えば非水溶性四級アンモニウム材料および／またはシリコーン）、日焼け止め、変色防止剤、セラミド、酸化防止剤、染料、滑沢剤、不飽和油、皮膚軟化剤／保湿剤、防虫剤、および／または抗菌剤が挙げられる。
【００２９】
皮膚組成物に関して、好ましい有益剤は、芳香剤、日焼け止め、美白剤、抗菌剤、油、および防虫剤のうちの１つ以上を含む。毛髪組成物に関して、好ましい有益剤のリストは同じであるが、変色防止剤および染料が追加される。
【００３０】
好ましい抗菌剤としては、Ｔｒｉｃｌｏｓａｎ（商標）、クリンバゾール、オクタパイロックス（ｏｃｔａｐｙｒｏｘ）、ケトコニゾール（ｋｅｔｏｃｏｎｉｚｏｌｅ）、亜鉛ピリチオン、および四級アンモニウム化合物が挙げられる。
【００３１】
好ましい日焼け止めおよび／または美白剤は、ビタミンＢ３化合物である。好適なビタミンＢ３化合物は、ナイアシン、ナイアシンアミド、ニコチニルアルコール、またはこれらの誘導体若しくは塩から選択される。美白剤として作用する他のビタミンが、有利に、更なる美白作用を提供するために美白組成物に含まれ得る。これらには、ビタミンＢ６、ビタミンＣ、ビタミンＡ、またはそれらの前駆体が含まれる。ビタミン類の混合物も本発明の組成物に採用され得る。特に好ましい追加ビタミンはビタミンＢ６である。本明細書において有用な美白剤の他の非限定的な例としては、アダパレン、アロエ抽出物、乳酸アンモニウム、アルブチン、アゼライン酸、ブチルヒドロキシアニソール、ブチルヒドロキシトルエン、クエン酸エステル、デオキシアルブチン、１，３ジフェニルプロパン誘導体、２，５ジヒドロキシ安息香酸およびその誘導体、２−（４−アセトキシフェニル）−１，３ジタン（ｄ  ｉｔｈａ  ｎｅ）、２−（４−ヒドロキシルフェニル）−１，３ジタン、エラグ酸、グルコピラノシル−１−アスコルベート、グルコン酸、グリコール酸、緑茶抽出物、４−ヒドロキシ−５−メチル−３［２Ｈ］−フラノン、ヒドロキノン、４ヒドロキシアニソールおよびその誘導体、４−ヒドロキシ安息香酸誘導体、ヒドロキシカプリル酸、アスコルビン酸イノシトール、コウジ酸、乳酸、レモン抽出物、リノール酸、リン酸アスコルビルマグネシウム、５−オクタノイルサリチル酸、２，４レゾルシノール誘導体、３，５レゾルシノール誘導体、サリチル酸、３，４，５トリヒドロキシベンジル誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。本発明に有用な好ましい日焼け止めは、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、オクチルジメチル−ｐ−アミノ安息香酸、およびこれらの混合物である。特に好ましい日焼け止めは、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、４，−ｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイル−メタン、またはこれらの混合物から選択される。本発明の美白組成物に使用するのに好適である他の従来の日焼け止めとしては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、オクチルジメチル−ｐ−アミノ安息香酸、ジガロイルトリオレエート、２，２−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、エチル−４−（ビス（ヒドロキシプロピル））アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシルサリチレート、グリセリル−ｐ−アミノベンゾエート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル−サリチレート、アントラニル酸メチル、ｐ−ジメチル−アミノ安息香酸またはアミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ジメチル−アミノ−ベンゾエート、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−スルホン酸ベンゾオキサゾ酸（ｓｕｌｆｏｎｉｃ  ｂｅｎｚｏｘａｚｏｉｃ  ａｃｉｄ）、およびこれらの化合物の混合物が挙げられる。
【００３２】
好ましい酸化防止剤としては、ビタミンＥ、レチノール、Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）などのヒドロキシトルエンに基づく酸化防止剤、またはＴｒｏｌｌｏｘ（商標）シリーズなどの市販の酸化防止剤が挙げられる。
【００３３】
香りおよび芳香剤材料（芳香剤前駆体（ｐｒｏ−ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ）を含む）は、特に好ましい有益剤である。
【００３４】
芳香剤前駆体は、例えば食品脂質であってもよい。食品脂質は典型的に、顕著な疎水性を有する構造単位を含有する。脂質の大半は脂肪酸に由来する。これらの「アシル」脂質において、脂肪酸は主にエステルとして存在し、モノ−、ジ−、トリアシルグリセロール、リン脂質、糖脂質、ジオール脂質、ワックス、ステロールエステル、およびトコフェノールを含む。これらの天然の状態において、植物脂質は、それらの酸化を防止するために抗酸化物を含む。これらは、植物からの油の単離中に少なくとも一部除去されるが、一部の抗酸化物が残り得る。これらの抗酸化物は芳香剤前駆体であり得る。特に、カロテノイド、並びにビタミンＡ、レチノール、レチナール、レチノイン酸、およびプロビタミンＡを含む関連化合物は、イオノン、ダマスコーン、およびダマセノンを含む芳香種に変換されることが可能である。好ましい芳香剤前駆体食品脂質としては、オリーブ油、パーム油、キャノーラ油、スクアレン、ヒマワリ種子油、小麦胚芽油、アーモンド油、ココナツ油、ブドウ種子油、菜種油、ヒマシ油、コーン油、綿実油、ベニバナ油、落花生油、けし種子油、パーム核油、米ぬか油、胡麻油、大豆油、カボチャ種子油、ホホバ油、およびマスタード種子油が挙げられる。
【００３５】
香りの有用な成分は、天然および合成起源の両方の材料を含む。これらは、単一成分および混合物を含む。このような成分の具体的な例は、現在の文献、例えば、Ｆｅｎａｒｏｌｉ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｆｌａｖｏｕｒ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ，１９７５，ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｆｏｏｄ  Ａｄｊｕｎｃｔｓ，１９４７  ｂｙ  Ｍ．Ｂ．Ｊａｃｏｂｓ（Ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ編集）、またはＰｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｕｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ｂｙ  Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒ  １９６９，Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，Ｎ．Ｊ．（ＵＳＡ）に見出すことができる。これらの物質は、香り、風味、および／または芳香消費者製品、すなわち、伝統的に香り付け若しくは風味付けされた消費者製品に匂いおよび／または風味若しくは味を付与する、あるいは該消費者製品の匂いおよび／若しくは味を変更する分野の者に周知である。
【００３６】
処理方法
本発明の粒子は、基材を本発明の粒子と接触させる工程と、シリコーンを解放するために、ヒドロゲル粒子に解放力を適用する工程と、を含む、基材の処理方法において使用され得る。
【００３７】
解放力は、好ましくは、剪断力、圧力、および摩擦から選択され、好ましくは剪断力である。
【００３８】
シリコーンを解放するために、ヒドロゲル粒子に解放力を適用する工程は、粒子を基材に適用する前または適用した後に行うことができる。
【００３９】
好ましくは、基材は、皮膚および毛髪から選択される。
【００４０】
実施例
［実施例１］本発明によるヒドロゲルビーズＢ１および比較ビーズＢＡ
ヒドロゲルビーズは、ＧｅｎｉａＬａｂ  ＢｉｏＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ  Ｐｒｏｄｕｋｔｅ  ｕｎｄ  Ｄｉｅｎｓｔｌｅｉｓｔｕｎｇｅｎ  ＧｍｂＨ，Ｇｅｒｍａｎｙから得た。ビーズの直径はおよそ２．５ｍｍであった。
【００４１】
２種類のビーズを使用した：
１）Ｂ１と称される、シリコーン（ＩＳＰ  Ｃａｐｔｉｖａｔｅｓ  ＧＬ  ７７８２）の総重量に基づいて、７９重量％のジメチコン、２０重量％のジメチコノール、および１重量％のシクロテトラシロキサンを含むビーズ、並びに
２）本明細書においてＢＡと称される、シリコーンの総重量に基づいて、８５重量％のシクロペンタシロキサンおよび１５重量％のジメチコノールから構成されるシリコーンを含んだビーズ。
【００４２】
［実施例２］ヒドロゲルビーズＢ１およびＢＡを用いた毛髪の処理
毛髪をビーズＢ１およびＢＡで処理した。
【００４３】
毛髪をビーズと接触させ、シリコーンを解放するためにこすった。
【００４４】
その後、摩擦測定により毛髪の質感を評価した。Ｂ１で処理した毛髪では摩擦の大幅な減少が示されたが、ＢＡを用いた処理はシャンプーおよびコンディショナー単独に対して改善を示さなかったことが分かった。
【国際調査報告】
2017525736.tif 000002
2017525736.tif 000003
2017525736.tif 000004