(57)【要約】  熱収縮の少ないＰＥＴキャリアフィルムを有する、光重合性、好ましくはデジタル画像形成可能な光重合性フレキソ印刷構成部材、そのようなフレキソ印刷構成部材を製造するための方法、ならびに像様露光、有機溶剤による洗浄および乾燥によるフレキソ印刷板を製造するためのその使用、ここで、乾燥は６０℃超の温度で行われる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも
・５０μｍから３００μｍまでの厚さを有する寸法安定性のあるキャリアフィルム（Ａ）、
・有機溶剤に可溶性または分散性であり、３００μｍから７０００μｍまでの層厚を有する、少なくとも１つのエラストマー結合剤、エチレン性不飽和モノマー、ならびに光開始剤または光開始剤系を含む光重合性レリーフ形成層（Ｂ）、ならびに
・カバーフィルム（Ｅ）
を、前記順序で重ね合わせて配置して含む、炭化水素を含む洗浄剤を使用して現像可能な、フレキソ印刷板を製造するための光重合性フレキソ印刷構成部材において、
キャリアフィルムがＰＥＴフィルムであり、フィルムを１００℃で１５分温度処理して測定したその縦方向の収縮（ＭＤ収縮）および横方向の収縮（ＴＤ収縮）が、それぞれ０．０２％未満であることを特徴とする前記光重合性フレキソ印刷構成部材。
【請求項２】
請求項１に記載の光重合性フレキソ印刷構成部材において、３６５ｎｍで測定されるＵＶ透過率は、少なくとも５％であることを特徴とする前記光重合性フレキソ印刷構成部材。
【請求項３】
請求項１または２に記載の光重合性フレキソ印刷構成部材において、該フレキソ印刷構成部材は、さらに光重合性層（Ｂ）とカバーフィルム（Ｅ）の間にレーザーアブレーション可能なマスク層（Ｄ）を有していることを特徴とする前記光重合性フレキソ印刷構成部材。
【請求項４】
請求項１から３までのいずれか１項に記載の光重合性フレキソ印刷構成部材において、該フレキソ印刷構成部材は、光重合性層（Ｂ）とレーザーアブレーション可能なマスク層（Ｄ）の間に酸素バリア層（Ｃ）を含むことを特徴とする前記光重合性フレキソ印刷構成部材。
【請求項５】
請求項１または２に記載の光重合性フレキソ印刷構成部材において、該フレキソ印刷構成部材は、さらに光重合性層（Ｂ）とカバーフィルム（Ｅ）の間に分離層を有していることを特徴とする前記光重合性フレキソ印刷構成部材。
【請求項６】
請求項１から５までのいずれか１項に記載の光重合性フレキソ印刷構成部材において、該フレキソ印刷構成部材は、キャリアフィルム（Ａ）を６０℃未満の温度で光重合性層（Ｂ）と接合する方法によって得られることを特徴とする前記光重合性フレキソ印刷構成部材。
【請求項７】
請求項１に記載のフレキソ印刷構成部材を製造するための方法において、キャリアフィルム（Ａ）を６０℃未満の温度で光重合性層（Ｂ）と接合することを特徴とする前記方法。
【請求項８】
請求項１に記載のフレキソ印刷構成部材を製造するための方法において、該方法は、少なくとも以下の工程
（１．１）少なくとも１つのカバーフィルム（Ｅ）を含むカバー構成部材を提供する工程、
（１．２）光重合性レリーフ形成層の成分を、混合機において１２０℃から１７０℃までの温度で溶融して混合する工程、
（１．３）溶融物を、スロットダイを通してカレンダーのニップに送り出す工程、ここで、前記ニップに、前記カレンダーの１つのロールによって一時的なキャリアフィルムが導入され、前記カレンダーのもう１つのロールによってカバー構成部材が導入される、
（１．４）一時的なキャリアフィルム、光重合性層およびカバー構成部材からなる複合体をカレンダー処理する工程、
（１．５）一時的なキャリアフィルム、光重合性層およびカバー構成部材からなる複合体を、６０℃未満の温度に冷却する工程、
（１．６）一時的なキャリアフィルムを光重合性層（Ｂ）から剥離する工程、
（１．７）６０℃未満の温度に冷却した複合体を、光重合性層の側で、フィルムを１００℃で１５分温度処理して測定したその縦方向の収縮（ＭＤ収縮）および横方向の収縮（ＴＤ収縮）が、それぞれ０．０２％未満である、５０μｍから３００μｍまでの厚さのＰＥＴキャリアフィルムと接合する工程
を含むことを特徴とする前記方法。
【請求項９】
請求項８に記載の方法において、接合は、積層法またはカレンダー処理法を用いて行われることを特徴とする前記方法。
【請求項１０】
請求項８または９に記載の方法において、前記一時的なＰＥＴフィルムは、シリコーン処理されたＰＥＴフィルムまたはリリース層が被覆されたＰＥＴフィルムであることを特徴とする前記方法。
【請求項１１】
請求項１に記載のフレキソ印刷構成部材を製造するための方法において、該方法は、少なくとも以下の工程
（２．１）少なくとも１つのカバーフィルム（Ｅ）を含むカバー構成部材を提供する工程、
（２．２）光重合性レリーフ形成層の成分を、混合機において１２０℃から１７０℃までの温度で溶融して混合する工程、
（２．３）溶融物を、スロットダイを通して送り出して、前記カバー構成部材に塗布することによって、カバー構成部材を溶融物で被覆する工程、
（２．４）被覆されたカバー構成部材を６０℃未満の温度に冷却する工程、
（２．５）６０℃未満の温度に冷却した前記複合体を、光重合性層の側で、フィルムを１００℃で１５分温度処理して測定したその縦方向の収縮（ＭＤ収縮）および横方向の収縮（ＴＤ収縮）が、それぞれ０．０２％未満である、５０μｍから３００μｍまでの厚さのＰＥＴキャリアフィルムと接合する工程
を含むことを特徴とする前記方法。
【請求項１２】
請求項１１に記載の方法において、接合は、積層法またはカレンダー処理法を用いて行われることを特徴とする前記方法。
【請求項１３】
請求項１に記載のフレキソ印刷構成部材を製造するための方法において、該方法は、少なくとも以下の工程
（３．１）少なくとも１つのカバーフィルム（Ｅ）を含むカバー構成部材を提供する工程、
（３．２）光重合性レリーフ形成層の成分を、混合機において溶融および混合する工程、
（３．３）溶融物を、スロットダイを通して送り出して、前記カバー構成部材に塗布することによって、カバー構成部材を溶融物で被覆する工程、
（３．４）被覆されたカバー構成部材を室温に冷却して、前記複合体を巻き取る工程、
（３．５）前記複合体を巻きほどいて、該複合体を、光重合性層の側で、フィルムを１００℃で１５分温度処理して測定したその縦方向の収縮（ＭＤ収縮）および横方向の収縮（ＴＤ収縮）が、それぞれ０．０２％未満である、５０μｍから３００μｍまでの厚さのＰＥＴキャリアフィルムと接合する工程
を含むことを特徴とする前記方法。
【請求項１４】
請求項１３に記載の方法において、接合は、積層法またはカレンダー処理法を用いて行われることを特徴とする前記方法。
【請求項１５】
請求項８から１４までのいずれか１項に記載のフレキソ印刷構成部材を製造するための方法において、カバーフィルム（Ｅ）を、先行する作業工程において、レーザーアブレーション可能なマスク層（Ｄ）でさらに被覆することを特徴とする前記方法。
【請求項１６】
請求項１５に記載のフレキソ印刷構成部材を製造するための方法において、レーザーアブレーション可能なマスク層（Ｄ）で被覆されたカバーフィルム（Ｅ）を、さらに酸素バリア層で被覆することを特徴とする前記方法。
【請求項１７】
請求項１、２、５または６に記載のフレキソ印刷構成部材の、少なくとも以下の方法工程
・カバーフィルム（Ｅ）を剥離する工程、
・マスクを光重合性層（Ｂ）に、または（存在している場合）光重合性層に設けられた分離層に置くか、または積層する工程、
・画像形成されたフレキソ印刷構成部材を、ＵＶ線で前記マスクを介して露光する工程、
・前記マスクを除去する工程、
・レリーフ形成層（Ｂ）の未重合部分を、有機洗浄剤を使用して除去する工程、
・前記フレキソ印刷板を６０℃から１２０℃までの温度で乾燥する工程、
・前記フレキソ印刷板をＵＶＡ光および／またはＵＶＣ光で後処理する工程
を含む、フレキソ印刷板を製造するための使用。
【請求項１８】
請求項３または４に記載のフレキソ印刷構成部材の、少なくとも以下の方法工程
・カバーフィルム（Ｅ）を剥離する工程、
・マスクをレーザーアブレーション可能なマスク層（Ｄ）に書き込む工程、
・画像形成されたフレキソ印刷構成部材を、形成されたマスクを介してＵＶ線で露光する工程、
・デジタル画像形成可能な層（Ｄ）の残分、ならびにレリーフ形成層（Ｂ）の未重合部分を、有機洗浄剤を使用して除去する工程、
・フレキソ印刷板を６０℃から１２０℃までの温度で乾燥する工程、
・フレキソ印刷板をＵＶＡ光および／またはＵＶＣ光で後処理する工程
を含む、フレキソ印刷板を製造するための使用。
【請求項１９】
請求項１７または１８に記載の使用において、前記フレキソ印刷板を７０℃から１１０℃までで乾燥することを特徴とする前記使用。
【請求項２０】
請求項１７または１８に記載の使用において、前記フレキソ印刷板を８０℃から１００℃までで乾燥することを特徴とする前記使用。
【請求項２１】
請求項１７から２０までのいずれか１項に記載の使用において、前記フレキソ印刷構成部材の露光の前に、裏面予備露光を、キャリアフィルム（Ａ）を介して行うことを特徴とする前記使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱収縮の少ないＰＥＴキャリアフィルムを有する、光重合性、好ましくはデジタル画像形成可能な光重合性フレキソ印刷構成部材、そのようなフレキソ印刷構成部材を製造するための方法、ならびに像様露光（ｂｉｌｄｍａｅｓｓｉｇｅｓ  Ｂｅｌｉｃｈｔｅｎ）、有機溶剤による洗浄および乾燥によってフレキソ印刷板を製造するためのその使用に関しており、ここで、乾燥は、６０℃超の温度で実施される。
【０００２】
レーザーアブレーション可能なフレキソ印刷構成部材は、基本的に公知である。それは、少なくとも１つの寸法安定性のあるキャリア、光重合性層ならびにレーザーアブレーション可能な層（ＬＡＭＳ（レーザーアブレーション可能なマスク層）とも呼ばれる）を含む。一般的に、レーザーアブレーション可能な層は、剥離可能な保護フィルム、いわゆるカバーフィルムによって保護されている。光重合性層は、水溶性成分で構成されていてよいが、特に有機溶剤に可溶性の光重合性層が普及している。そのようなフレキソ印刷構成部材は、デジタル画像形成可能なフレキソ印刷構成部材とも称される。
【０００３】
光重合性のレーザーアブレーション可能なフレキソ印刷構成部材を出発点とするフレキソ印刷版の製造は、多段階プロセスを用いてそれぞれの方法工程に相応の装置を使用して行われる。これは、複雑で時間のかかるプロセスである。
【０００４】
まず、カバーフィルムが剥離されて、マスクがレーザーアブレーション可能な層にＩＲレーザーを使用して書き込まれる。これは、回転ドラムを備えるレーザー装置、平台型装置または内部ドラムレーザーであってよい。
【０００５】
マスクが書き込まれた後、フレキソ印刷構成部材は、形成されたマスクを介してＵＶ線もしくはＵＶ／ＶＩＳ線で露光される。光重合性層は、マスクによって覆われなかった領域において重合する一方、覆われた領域において重合は行われない。それには、種々のＵＶ源、例えばＵＶ管またはＵＶ−ＬＥＤを含んでいてよいＵＶ露光器が使用される。
【０００６】
露光後、マスクの残分ならびに光重合性層の未重合部分が除去される。これは、１つまたは複数の溶剤を使用して行われるか、または熱により行われてもよい。溶剤を用いて洗浄するためには、特別な洗浄機器、例えばブラシ洗浄機が使用される。熱現像のためには、吸収性不織布が、加熱されたロールを用いて、露光された層において圧される機器が使用されてよい。
【０００７】
有機溶剤を使用する洗浄の過程において、レリーフ形成層の未重合部分は溶剤に溶解する。洗浄剤としては、通常、高沸点炭化水素（沸点範囲は一般的に約１５０℃から２００℃まで）を含む混合物が使用される。層の重合部分は、溶解せず、洗浄後に印刷レリーフが形成する。しかし、それにもかかわらず、層の重合部分は洗浄剤中に流れ出る。したがって、板を現像するために溶剤を使用する場合、乾燥機での乾燥工程が続く。乾燥は、通常、循環空気乾燥機内で最大６０℃の温度で実施される。
【０００８】
通常、得られたフレキソ印刷版の表面は、乾燥後、例えば表面をＵＶＡ線および／またはＵＶＣ線で露光することによって後処理される。そのために、さらにまた相応の露光装置が使用される。
【０００９】
フレキソ印刷板を製造する際に時間を左右する工程は、洗浄されたフレキソ印刷板の乾燥である。露光、洗浄ならびに後処理は、一般的にそれぞれ１０分から２０分必要とする。それとは対照的に、乾燥工程は、使用される板の種類および特に板厚に応じて少なくとも６０分から３時間または４時間までかかる。（特にフレキソ印刷板が厚い場合）高沸点の洗浄剤の残分もフレキソ印刷板から可能な限り定量的に除去するために、長い乾燥時間が必要とされる。乾燥時間を測定するためには、通常、フレキソ印刷板の層厚を洗浄前および洗浄後に測定して、その後、フレキソ印刷板の層厚と異なる乾燥時間に応じて比較する。乾燥は、乾燥中のフレキソ印刷板の重量減少によって観察することもできる。
【００１０】
レリーフ層内の洗浄剤の残分は、印刷結果に悪影響を及ぼす。その場合、細かい網点（Ｒａｓｔｅｒ）は、ベタ（Ｖｏｌｌｆｌａｅｃｈｅｎ）よりも多くなり、ドット（Ｔｏｎｗｅｒｔｅｎ）が少ない場合のドットゲイン（Ｔｏｎｗｅｒｔｚｕｎａｈｍｅ）が増す。細かい網点の型（Ｒａｓｔｅｒｖｅｒｌａｅｕｆｅ）は、印刷技術ではそれ以上実現することができない。したがって、充分な乾燥時間が不可欠である。
【００１１】
したがって、乾燥時間が、標準的にフレキソ印刷板の全製造時間を決定する。前述の乾燥時間の場合、フレキソ印刷を用いる印刷ジョブは即座に処理できないのではなく、印刷ジョブを印刷機で実行できるようになるまでに、１日間の始動時間（Ｖｏｒｌａｕｆ）が少なくとも必要である。このことは、多数の繰り返しジョブに分割されることが多い、ジョブがますます短い時代では、不経済的である。同じく、フレキソ印刷板が損傷した場合、短期間に代替物を準備することができないのではなく、印刷ジョブを中断しなければならない。翌日に印刷ジョブを完成できるようになるまでに、すべてのフレキソ印刷板が新たに取り付けられる必要があり、さらにまた費用と時間が必要となる。
【００１２】
したがって、フレキソ印刷版のこの不都合な特性を排除し、かつ乾燥時間を短縮する試みが尽きることはなかった。
【００１３】
当然、乾燥速度は、基本的に乾燥温度の上昇によって上げることができる。しかし、市販のフレキソ印刷板の乾燥速度を乾燥温度の上昇によって加速させる試みは、板の品質の問題をもたらした。比較的高い温度で乾燥させたフレキソ印刷板は、印刷において不充分な見当精度の問題を示した。フレキソ印刷板は、優れた寸法精度を有していなければならない、それというのは、印刷では複数の色が合わせて印刷されるからである。見当精度、つまり、一つ一つの画素が印刷物上で合する精度の要求は、印刷幅約１メートルで約０．１ｍｍから０．２ｍｍまでである。したがって、フレキソ印刷板の寸法精度は、０．０２％より優れていなければならない。比較的高い温度で乾燥させた市販のフレキソ印刷板の見当問題の原因は、フレキソ印刷板の光重合性層が設けられているポリエステルキャリアフィルムの熱挙動である。市販のフレキソ印刷板の製造で使用される商業的に入手可能なポリエステルフィルムは、ポリエステルのガラス転移温度（約７０℃）を上回る温度に加熱されると収縮する。したがって、乾燥温度を、ガラス転移温度を下回る温度に設定する必要があり、それによって、制御不能な収縮プロセスによる歪みは生じない。
【００１４】
国際公開第２００５／１２１８９８Ａ１号（ＷＯ２００５／１２１８９８Ａ１）には、フレキソ印刷板の乾燥を、追加的に可視光を照射することによって促進させる方法が記載される。しかし、この方法は、安定した結果をもたらさず、したがって、市場で一般に用いられなかった。
【００１５】
溶剤洗浄可能な板の代替案として、水洗浄可能なフレキソ印刷板が公知である。水洗浄可能なフレキソ印刷板は、水の沸点が有機洗浄剤と比較して低いため、有機溶剤で洗浄されたフレキソ印刷板よりも明らかにより早く乾燥させることができる。しかし、水洗浄可能なフレキソ印刷板の品質および被覆耐性は、有機溶剤中で洗浄されたフレキソ印刷板の品質には及ばない。
【００１６】
さらに、溶剤洗浄可能な板の代替案として、熱現像可能なフレキソ印刷板が公知である。ここで、未重合領域は、加熱されて溶融液体になり、溶融物は、吸収性材料によって吸収される。熱現像可能なフレキソ印刷板の場合、乾燥は不要である。しかし、熱フレキソ印刷板は、有機溶剤中で洗浄されたフレキソ印刷板の品質にはるかに及ばない。
【００１７】
国際公開第９６／１４６０３Ａ１号（ＷＯ９６／１４６０３Ａ１）は、寸法安定性があり、可撓性のポリマーキャリアならびに光重合性エラストマー層を含む、熱現像のための光重合性フレキソ印刷構成部材を提案しており、ここで、板は、像様露光後に１００℃から１８０℃までの温度で現像される場合、０．０３％未満の熱による歪みを横方向にも縦方向にも有している。
【００１８】
フレキソ印刷構成部材の製造のためには、半結晶性ポリマーからなるキャリアフィルムが使用される。数多くの様々な材料、例えばポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルケトン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアミド、シンジオタクチックポリスチレンおよびポリフェニレンスルフィドが挙げられる。フィルムは、使用前に温度処理される。
【００１９】
フレキソ印刷構成部材の製造は、国際公開第９６／１４６０３Ａ１号（ＷＯ９６／１４６０３Ａ１）の例によれば、厚さ０．１７８ｍｍのＰＥＮキャリアフィルムを、１６０℃にて定義された張力で温度処理することによって行われる。次に、基材は、コロナ処理されて、アジリジンプライマーで被覆される。続いて、光重合性エラストマー層が積層される。フレキソ印刷板の製造のためには、フレキソ印刷構成部材は、ネガを介して像様露光され、続いて熱現像され、ここで、現像ロールの温度は１７６℃である。光重合性層の層厚は、０．３ｍｍから３ｍｍまでである。国際公開第９６／１４６０３Ａ１号（ＷＯ９６／１４６０３Ａ１）は、洗浄剤を使用するフレキソ印刷構成部材の加工について開示していない。
【００２０】
熱収縮が少ない「非収縮」ポリエステルフィルムは、基本的に公知であり、商業的に入手可能でもある。そのようなフィルムの製造は、通常、スロットダイから押し出して、続いて、機械方向および機械方向に垂直に延伸させることによって行われる。この延伸は、ガラス転移温度を上回って行われるため、商業的に入手可能なＰＥＴフィルムは、多くの場合、機械方向（ＭＤ）および機械方向に垂直（ＴＤ）に異なる収縮値を示す。ここでフィルムを非収縮にするために、フィルムを必要温度に加熱して一定時間、応力なしに保ち、その結果、存在している収縮応力を弛緩することができる。その後、ＰＥＴフィルムを冷却して、ガラス転移温度を下回ってから張力をかける。このようにして製造されたＰＥＴフィルムの収縮値は、０．０２％未満である。
【００２１】
しかし、公知の方法によるフレキソ印刷構成部材の製造における非収縮フィルムの使用は、見当精度が優れているフレキソ印刷板に寄与するものではなく、というのも、フィルムは、フレキソ印刷構成部材の製造において再度熱負荷がかけられるからである。
【００２２】
光重合性フレキソ印刷構成部材の通常の製造は、光重合性層の成分を押出機で混合して溶かす方法で行われる。続いて、溶融物をカレンダーのニップに導入し、その加熱されたロールによってカバーフィルムおよびキャリアフィルムが導入される。このプロセスでは、ＰＥＴフィルムは、高温の光重合性溶融物と接触して、溶融物の温度になる。
【００２３】
光重合性溶融物の温度は、通常、１２０℃から１５０℃まで、つまり、ポリエチレンテレフタレートのガラス転移温度をはるかに上回っている。さらに、光重合性層と、カバーフィルムおよびキャリアフィルムとからなる得られる複合体は、装置を通して運ばれなければならない。ここで、せん断応力が、高温のＰＥＴフィルムにかかる。したがって、非収縮ＰＥＴフィルムを使用して製造されたフレキソ印刷板それ自体の収縮値は、この製造工程の通過後、再び０．０２％未満の必要な寸法精度を上回っている。
【００２４】
さらに、上述の方法によって、かつ非収縮ＰＥＴフィルムを使用して、波立ちのないフレキソ印刷板を製造することは難しい。機械方向の張力が機械方向に垂直よりも大きいため、ＰＥＴフィルムは、機械方向において機械方向に垂直よりも大きい収縮を有している場合が有利である。このようにしかフレキソ印刷構成部材を、波立ちなく製造することはできない。しかし、そのようにして製造されたフレキソ印刷構成部材は、常に、収縮残りがある。この収縮残りは、必要な寸法精度が比較的高い温度で乾燥する際に得られることを阻止する。
【００２５】
したがって、本発明の課題は、露光、有機洗浄剤による洗浄、および乾燥によってフレキソ印刷板を製造するための、６０℃超の温度でも乾燥することができる光重合性フレキソ印刷構成部材を、見当精度を損なうことなく提供することである。
【００２６】
それに応じて、フレキソ印刷板を製造するための、炭化水素を含む洗浄剤を使用して現像可能な光重合性フレキソ印刷構成部材が見出され、このフレキソ印刷構成部材は、少なくとも
・５０μｍから３００μｍまでの厚さを有する寸法安定性のあるキャリアフィルム（Ａ）、
・有機溶剤に可溶性または分散性であり、３００μｍから７０００μｍまでの層厚を有する、少なくとも１つのエラストマー結合剤、エチレン性不飽和モノマーならびに光開始剤または光開始剤系を含む光重合性レリーフ形成層（Ｂ）、
・剥離可能なカバーフィルム（Ｅ）、
を（記載された順序で重ね合わせて配置して）含み、
ここで、キャリアフィルムはＰＥＴフィルムであり、その縦方向における収縮（ＭＤ収縮）および横方向における収縮（ＴＤ収縮）（フィルムを１００℃で１５分温度処理して測定）は、それぞれ０．０２％未満である。
【００２７】
本発明の好ましい実施態様では、光重合可能なフレキソ印刷構成部材は、光重合性層（Ｂ）とカバーフィルム（Ｅ）の間にレーザーアブレーション可能なマスク層（Ｄ）を含む。
【００２８】
さらに、そのようなフレキソ印刷構成部材の製造方法が見出され、ここで、キャリアフィルム（Ａ）は、６０℃未満の温度で光重合性層（Ｂ）と接合される。
【００２９】
さらに、有機溶剤による洗浄によってフレキソ印刷板を製造するための前述のフレキソ印刷構成部材の使用が見出され、ここで、洗浄されたフレキソ印刷板は、６０℃から１２０℃まで、好ましくは７０℃から１１０℃までの温度で乾燥される。
【００３０】
驚くべきことに、そのようなフレキソ印刷構成部材は、露光後に、有機洗浄剤で洗浄されて、６０℃超の温度で乾燥することができるにもかかわらず、優れた見当精度を示すことが判明した。
【００３１】
本発明について、以下が詳述される：
以下において、「フレキソ印刷板」「フレキソ印刷版」または「凸版」という用語は、すでに架橋された、印刷済みの印刷版に使用される。「フレキソ印刷構成部材」という用語は、通常の方法では、フレキソ印刷版もしくはフレキソ印刷板の製造に使用される光重合可能な出発材料に使用される。
【００３２】
キャリアフィルム（Ａ）
本発明によるフレキソ印刷構成部材は、キャリアとして、５０μｍから３００μｍまで、好ましくは７５μｍから２５０μｍまで、特に好ましくは１００μｍから２５０μｍまでの厚さを有するポリエチレンテレフタレートフィルムを含む。
【００３３】
これは、「非収縮」フィルムである。フィルムの収縮は、通常の方法で、フィルムを特定温度に熱して、温度処理の前およびその後のフィルム寸法を測定することによって測定される。測定値から、収縮は、以下の式にしたがって定められる：
【数１】
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【００３４】
ポリマーフィルムを製造するために使用される方法によって、フィルムウェブの長さ方向（別称「ｍａｃｈｉｎｅ  ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ（機械方向）」、略してＭＤ）およびフィルムウェブに垂直（別称「ｔｒａｎｓｖｅｒｓａｌ  ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ（横方向）」、略してＴＤ）における測定の値は異なる。したがって、フィルム毎に、長さ方向（ＭＤ）およびフィルムウェブに対して横方向（ＴＤ）の収縮をそれぞれ測定する。詳細な測定手順は、実験部分に含まれている。
【００３５】
本発明によれば、フレキソ印刷構成部材のためのキャリアとして、長さ方向の収縮（ＭＤ収縮）および横方向の収縮（ＴＤ収縮）が０．０２％未満であるＰＥＴフィルムが使用され、ここで、収縮は、フィルムを１００℃で１５分温度処理することによって測定される。
【００３６】
本発明により使用されるＰＥＴキャリアフィルムは、フレキソ印刷構成部材の裏面予備露光を可能にするために、好ましくは少なくともある程度のＵＶ透過性を有しているのが望ましい。好ましくは、ＰＥＴキャリアフィルムは、３６５ｎｍで測定して少なくとも５％、好ましくは少なくとも１０％、例えば少なくとも５０％のＵＶ透過率を有している。
【００３７】
キャリアフィルムは、任意に、通常の接着促進性層で処理されていてよい。それらは、さらに、高いＵＶ透過率を下げるために、ＵＶ吸収性層で被覆されていてよい。
【００３８】
上述のフィルムは、商業的に入手可能である。
【００３９】
レリーフ形成層（Ｂ）
フレキソ印刷構成部材は、さらに少なくとも１つの、有機溶剤、特に炭化水素に可溶性または分散性であり、３００μｍから７０００μｍまでの層厚を有する、少なくとも１つのエラストマー結合剤、エチレン性不飽和モノマーならびに光開始剤または光開始剤系を含む光重合性レリーフ形成層（Ｂ）を含む。前述の成分の他に、任意にさらに別の成分、例えば可塑剤が存在していてよい。
【００４０】
エラストマー結合剤は、例えば熱可塑性エラストマーブロックコポリマー、例えばスチレン・ブタジエンブロックコポリマーまたはスチレン・イソプレンブロックコポリマーであってよい。有機溶剤に可溶性または少なくとも分散性であるレリーフ形成層の組成物は、当業者に基本的に公知であり、フレキソ印刷板の所望の特性に応じて好適な組成が選択される。
【００４１】
当然、本発明によるフレキソ印刷構成部材は、有機溶剤に可溶性または分散性である複数の光重合性レリーフ形成層を重ね合わせて含んでよい。光重合性レリーフ形成層の多層構造を有するフレキソ印刷構成部材は、当業者に同じく公知である。
【００４２】
光重合性レリーフ形成層は、本発明によれば、少なくとも３００μｍ、特に３００μｍから７０００μｍまでの厚さを有している。１０００μｍから７０００μｍまで、例えば２０００μｍから７０００μｍまでの厚さが好ましい。本発明の別の実施態様では、厚さは、３１００μｍから７０００μｍまでである。
【００４３】
レーザーアブレーション可能なマスク層（Ｄ）
本発明によるフレキソ印刷構成部材は、さらに任意にレーザーアブレーション可能な層を含んでよい。
【００４４】
有機結合剤に可溶性または分散性であるレーザーアブレーション可能なマスク層（Ｄ）（ＬＡＭＳ層とも呼ばれる）は、少なくとも１つの弾性結合剤、特に軟弾性結合剤を含む。
【００４５】
当然、複数の種々の結合剤の混合物が使用されてもよい。
【００４６】
弾性結合剤は、レーザーアブレーション可能なマスク層（Ｄ）に充分な可撓性および伸長性を与え、その結果、層は、レーザー装置のドラムへの取り付けの際に破れないか、またはしわが寄らない。さらに、その下にある層への良好な接着性が保証されているのが望ましい。
【００４７】
好適な結合剤の例は、軟弾性ポリアミドを含む。そのようなポリアミドは、モノマー構成要素として、ポリアミドに軟弾性特性を与える長鎖の二官能性脂肪酸を含む。さらに、ポリエステルアミド、セルロース誘導体、ニトロセルロース、エチレンビニルアセテートコポリマー、ポリアクリレートまたは前述のポリマーの混合物が、軟弾性特性を有している場合、それらが使用されてよい。
【００４８】
本発明の好ましい実施態様では、有機溶剤、特に中極性の有機溶剤に可溶性の結合剤である。中極性の溶剤の例は、特にＣ4〜Ｃ12炭化水素基を有する単官能性または多官能性アルコールを含む。溶剤の極性は、基本的に公知の方法で、いわゆる溶解度パラメータによって表すことができる（Ｈａｎｓｅｎによる溶解度パラメータ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｅｉ、５（１５）、３３９（１９６１））。前述のアルコールの溶解度パラメータは、９から１２まで（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2の範囲である。そのような結合剤を有する層の場合、レーザーアブレーション可能なマスク層の残分は、画像形成の後、ならびに非極性炭化水素および適度に極性のアルコール（例えば、Ｆｌｉｎｔ  Ｇｒｏｕｐ製Ｎｙｌｏｓｏｌｖ（登録商標））を含む市販のフレキソ洗浄剤によって像様露光の後、溶解されるか、もしくは洗い出される。
【００４９】
レーザーアブレーション可能なマスク層のための結合剤に特に好適であるのは、軟弾性ポリアミドであるＭａｋｒｏｍｅｌｔ（登録商標）６９００（Ｈｅｎｋｅｌ  ＡＧ）である。
【００５０】
レーザーアブレーション可能なマスク層（Ｄ）は、さらにＵＶ／ＶＩＳ光を吸収する材料を含み、ここで、光吸収材料の層厚および／または量は、ＵＶ／ＶＩＳ照射に対する層の光学密度が２から４までになるように決められる。高い光学密度は、レリーフ形成層のマスクによって覆われた領域が、全面露光の過程で重合されないことを保証する。
【００５１】
光吸収材料として、特に微粒カーボンブラックが好適である。カーボンブラックは、ＩＲ領域においてもきわめて良好に吸収し、それゆえ、ＩＲレーザーを用いる画像形成の際に迅速な画像形成も同時に保証する。しかし、当然、レーザーアブレーション可能なマスク層は、顔料ベースの別のＵＶ吸収体またはＩＲ吸収体または可溶性色素を含んでもよい。カーボンブラックは、通常、全成分の合計を基準として１０質量％から５０質量％の量で含まれている。
【００５２】
マスク層の層厚は、数μｍ、好ましくは１μｍから４μｍまでであるのが望ましい。１μｍ未満の層厚の場合、充分な光学密度を達成するのは難しい。３μｍを上回る層厚の場合、構成部材のレーザー感受性が過度に低いため、画像形成のために長いレーザー加工時間が必要である。
【００５３】
マスク層のレーザー感受性（１ｍ2の層をアブレーションするために必要なエネルギーとして測定）は、１Ｊ／ｍ2から４Ｊ／ｍ2までであるのが望ましい。
【００５４】
カバーフィルム（Ｅ）
剥離可能なカバーフィルム（Ｅ）は、フレキソ印刷構成部材の最上層であり、特にフレキソ印刷構成部材の保護に用いられる。カバーフィルムは、フレキソ印刷板を製造するためのフレキソ印刷構成部材を使用する前に剥離される。剥離可能なカバーフィルム（Ｅ）として、特に、適度な、または低い粗さを有するＰＥＴフィルムが好適である。Ｒｚ値は、例えば１μｍから３μｍまでであってよい。例えば、Ｍｙｌａｒ（登録商標）Ａ  ＰＥＴフィルムが使用されてよい。
【００５５】
フレキソ印刷構成部材の構造
本発明によるフレキソ印刷構成部材において、キャリアフィルム（Ａ）、１つ以上の光重合性層（Ｂ）、存在している場合、レーザーアブレーション可能なマスク層（Ｄ）、ならびにカバーフィルム（Ｅ）がこの順序で直接的または間接的に重なり合って配置されている。
【００５６】
さらに、フレキソ印刷構成部材は、さらに別の層を含んでよい。例えば、フレキソ印刷構成部材は、光重合性層の下側に装着された弾性の下層を有していてよい。さらに、キャリアフィルム（Ａ）は、例えばキャリアフィルム（Ａ）と光重合性層（Ｂ）または弾性下層とのより優れた接着性をもたらす接着層が被覆されていてよい。
【００５７】
光重合性層（Ｂ）とレーザーアブレーション可能な層（Ｄ）の間には、ＵＶＡ光透過性の酸素バリア層（Ｃ）が配置されていてよい。そのような層は、露光の間に酸素の光重合性層への拡散を制限するか、または阻止し、それによって、より優れた印刷像に寄与する。バリア層は、基本的に公知の方法で、酸素の透過性が低いポリマー結合剤を含んでよい。好適な結合剤の例は、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ヒドロキシアルキルセルロース、ポリビニルピロリドン、エチレンビニルアセテートコポリマー、両性インターポリマー、セルロースアセテートブチレート、アルキルセルロース、ブチラール、環化ゴムまたはそれらの組合せを含む。バリア層は、通常、０．３μｍから５μｍまでの層厚を有している。バリア層のさらなる詳細は、例えば米国特許第５，２６２，２７５号明細書（ＵＳ５，２６２，２７５）または国際公開第２０１２／１４５１１１Ａ１号（ＷＯ２０１２／１４５１１１Ａ１）に開示されている。
【００５８】
フレキソ印刷構成部材は、さらに、カバーフィルム（Ｅ）とレーザーアブレーション可能な層（Ｄ）の間に分離層を含んでよく、この層は、使用前にカバーフィルムを剥離しやすくするものである。分離層の結合剤として、例えばレーザーアブレーション可能な層に使用される結合剤が使用されてよい。
【００５９】
フレキソ印刷構成部材の製造
フレキソ印刷構成部材の製造は、本発明によれば、キャリアフィルム（Ａ）を６０℃未満の温度で光重合性層（Ｂ）と接合させることによって行われる。
【００６０】
例えば、光重合性層の成分は、好適な溶剤もしくは溶剤混合物中で溶解して、Ｔ＜６０℃でキャリアフィルムに注がれてよい。
【００６１】
しかし、好ましくは、あらかじめ製造された固体の光重合性層（Ｂ）を、Ｔ＜６０℃で積層プロセスを用いてキャリアフィルム（Ａ）と接合する方法が使用される。
【００６２】
前述の光重合性フレキソ印刷構成部材の製造は、種々の方法を用いて行われてよい。
【００６３】
本発明の第一の実施態様では、方法は、少なくとも方法工程（１．１）から（１．７）までを含む。
【００６４】
この実施態様の場合、第一の工程（１．１）において、少なくとも１つのカバーフィルム（Ｅ）を含むカバー構成部材が準備される。カバーフィルムは、別の層で被覆されてよいため、多層のカバーフィルムが得られる。カバーフィルム（Ｅ）は、任意に分離層が被覆されてよく、次に、任意に、レーザーアブレーション可能な層（Ｄ）ならびに任意にバリア層（Ｃ）が被覆されてよい。層は、成分が溶解され、連続してカバーフィルムに注がれて乾燥されることによって設けられてよい。
【００６５】
続いて、第二の工程（１．２）では、光重合性層の成分は、基本的に公知の方法で、好適な混合機、例えば押出機で溶融され、ここで、溶融物の温度は、一般的に１２０℃から１７０℃である。
【００６６】
第三の方法工程（１．３）では、溶融物は、同じく基本的に公知の方法で、スロットダイを通して２本ロール式カレンダーのニップに導入される。ここで、溶融物は、配合に応じて、一般的に１２０℃から１７０℃までの温度を有している。ロールの１つによって被覆されたカバーフィルムが導入される。もう１つのロールによって、剥離可能な、一時的なキャリアフィルムが導入される。一時的なフィルムとして、例えばシリコーン処理されたＰＥＴフィルムまたはリリース層が被覆されたＰＥＴフィルムが使用されてよい。
【００６７】
第四の方法工程（１．４）では、一時的なキャリアフィルム、光重合性層ならびにカバー構成部材（Ｅ）からなる複合体は、カレンダーロールを用いてカレンダー処理される。
【００６８】
カレンダーを通過後、一時的なキャリアフィルム、光重合性層ならびにカバー構成部材からなる複合体は、第五の方法工程において６０℃未満の温度に冷却される。
【００６９】
すでに冷却段階の間またはその後に、一時的なキャリアフィルムは、第六の方法工程（１．６）において光重合性層から剥離される。
【００７０】
複合体の温度が６０℃の温度を下回ったら、本発明により使用されるキャリアフィルム（Ａ）は、第七の方法工程（１．７）において、光重合性層（Ｂ）と固着接合される。
【００７１】
接合は、第二のカレンダーまたは積層装置を用いて行われてよい。キャリアフィルムを光重合層と固着接合するために、キャリアフィルムにプライマーを設ける、および／または複合体を、キャリアフィルムを介して短時間ＵＶ光で露光することが有利であることがある。ここで、露光強度および／または露光時間は、確かに接着性が改善されるが、光重合性層の主要部分は重合されない範囲に制限される。
【００７２】
第二の実施態様では、第一の方法工程（２．１）において、まず、少なくとも１つのカバーフィルム（Ｅ）を含むカバー構成部材が準備されることによって行われてよい。詳細はすでに上記の工程（１．１）に記載された。
【００７３】
続いて、第二の工程（２．２）において光重合性層の成分は、基本的に公知の方法で、好適な混合機、例えば押出機において溶融され、ここで、溶融物の温度は、一般的に１２０℃から１７０℃である。
【００７４】
第三の方法工程（２．３）において上述のカバー構成部材は、光重合性の溶融物で被覆される。そのためには、塗布幅全体にわたって一定の層厚を提供するスロットダイが使用される。一定の厚さを調整するための相応のノズルおよび技術は、当業者に公知である。基本的に、この技術を用いて、光重合性層を連続して並んでいる２つのノズルによって塗布することができる、例えば第一の光重合性層および薄い上層（トップレイヤー）。この段階では、カレンダー処理工程は行われない。
【００７５】
第四の方法工程（２．４）において、被覆されたカバーフィルムおよび光重合性層からなる複合体は、まず、６０℃未満の温度に冷却させられる。
【００７６】
６０℃の温度を下回ったら、第五の方法工程（２．５）において、キャリアフィルム（Ａ）は、光重合性層に積層される。接合は、カレンダーまたは別の積層装置を用いて行われてよい。キャリアフィルムと光重合性層との良好な接着性は、任意に、キャリアフィルムにプライマーを被覆することによって、および／または光重合性層をＵＶ光でキャリアフィルムを介して短時間露光することによって行われてよい。
【００７７】
第三の実施態様では、第一の方法工程（３．１）において、まず、少なくとも１つのカバーフィルム（Ｅ）を含むカバー構成部材が準備されることによって行われてよい。詳細は、すでに上述の工程（１．１）に記載された。
【００７８】
続いて、第二の工程（２．２）において光重合性層の成分は、基本的に公知の方法で、好適な混合機、例えば押出機において溶融され、ここで、溶融物の温度は、一般的に１２０℃から１７０℃までである。
【００７９】
第三の方法工程（３．３）において上述のカバー構成部材は、光重合性の溶融物で被覆される。このプロセスについての詳細はすでに記載された。
【００８０】
被覆されたカバーフィルムおよび光重合性層からなる複合体は、方法工程（３．４）において完全に冷却され、その後、巻き取られてよい。
【００８１】
第五の方法工程（３．５）において、得られたロール体（Ｗｉｃｋｅｌ）は巻きほどかれてよく、その後、積層機またはカレンダー処理装置において６０℃未満の温度でキャリアフィルム（Ａ）と接合されてよい。
【００８２】
光重合性層（Ｂ）をＴ＜６０℃でキャリアフィルム（Ａ）と接合する本発明による方法は、収縮の少ないキャリアフィルム（Ａ）が、比較的高い温度への加熱によって損なわれないという利点がある。光重合性溶融物は、通常、約１２０℃から１７０℃までの温度を有しており、薄いキャリアフィルムは、溶融物と接触する際に、すばやく熱くなりこの温度になる。本発明による製造法では、フィルムの温度負荷は６０℃未満であり、特に良好な寸法精度を有するフレキソ印刷構成部材が得られる。
【００８３】
本発明は、
・５０μｍから３００μｍまでの厚さを有する寸法安定性のあるキャリアフィルム（Ａ）、
・有機溶剤に可溶性または分散性であり、３００μｍから７０００μｍまでの層厚を有する、少なくとも１つのエラストマー結合剤、エチレン性不飽和モノマーならびに光開始剤または光開始剤系を含む光重合性レリーフ形成層（Ｂ）、
・任意に、酸素バリア層（Ｃ）、
・任意に、レーザーアブレーション可能なマスク層（Ｄ）、ならびに
・剥離可能なカバーフィルム（Ｅ）
を含むフレキソ印刷構成部材にも関しており、ここで、キャリアフィルムはＰＥＴフィルムであり、その縦方向の収縮（ＭＤ収縮）および横方向の収縮（ＴＤ収縮）（フィルムを１００℃で１５分温度処理して測定）は、それぞれ０．０２％未満であり、かつここで、フレキソ印刷構成部材は、キャリアフィルム（Ａ）を６０℃未満の温度で光重合性層（Ｂ）と接合する方法によって得られる。
【００８４】
フレキソ印刷板を製造するためのフレキソ印刷構成部材の使用
本発明によるフレキソ印刷構成部材は、フレキソ印刷板を製造するために使用される。ここで、加工方法は、使用されるフレキソ印刷構成部材の種類に依存する。
【００８５】
本発明の１つの実施態様では、キャリアフィルム（Ａ）、光重合性層（Ｂ）ならびにカバーフィルム（Ｅ）の他に、少なくともさらに１つのレーザーアブレーション可能なマスク層（Ｄ）を含むデジタル画像形成可能なフレキソ印刷構成部材に関する。さらに、デジタル画像形成可能なフレキソ印刷構成部材は、さらに酸素バリア層（Ｃ）を含んでもよい。
【００８６】
まず、基本的に公知の方法で、カバーフィルム（Ｄ）がフレキソ印刷構成部材から取り除かれる。続いて、基本的に公知の方法で、マスクがレーザーアブレーション可能なマスク層（Ｃ）にＩＲレーザーを使用して書き込まれる。マスクを書き込むためのレーザー装置は、当業者に公知であり、商業的に入手可能である。基本的に、あらゆる市販のレーザー（主に外部ドラム式レーザー）が使用されてよい。
【００８７】
続いて、画像形成されたフレキソ印刷構成部材は、ＵＶもしくはＵＶ−ＶＩＳ照射により、形成されたマスクを介して基本的に公知の方法で露光される。ここで、光重合性層は、マスクによって覆われなかった領域において重合する一方、覆われた領域において重合は行われない。フレキソ印刷板を露光するための装置は、当業者に基本的に公知である。フレキソ印刷構成部材の露光は、市販の管型露光器またはＵＶ−ＬＥＤ高電力ケーブル（Ｈｏｃｈｅｎｅｒｇｉｅｌｅｉｓｔｅｎ）を使用して行われてよい。
【００８８】
マスクを介して主露光する前に、任意に、裏面予備露光がキャリアフィルム（Ａ）を介して行われてよい。裏面予備露光によって、光重合性層の下地は、完全に重合される。下地は、レリーフ構成部材の良好な支えとなるため、レリーフ構成部材は、印刷中に損なわれない。フレキソ印刷板が厚ければ厚いほど、下地も厚くなる。このことは、露光時間および露光強度によって制御することができる。一般的な裏露光時間は、通常の露光器を使用して、例えば約２０秒から１２０秒までであるが、それによって本発明は、この範囲に制限されない。
【００８９】
本発明により使用されるＰＥＴからなるキャリアフィルム（Ａ）は、少なくともある程度のＵＶ透過率を有していることが利点である。ＰＥＮフィルムは、高いＵＶ吸収性があり、約３８０ｎｍ未満でＵＶ光をほぼ完全に遮断し、したがって、少なくとも裏面予備露光の過程を困難にする。
【００９０】
露光後、レーザーアブレーション可能なマスク層（Ｄ）の残分、ならびにレリーフ形成層（Ｂ）の未重合部分は、有機洗浄剤を使用して除去される。バリア層（Ｃ）は、存在している場合、洗浄工程で除去されてもよい。これは、通常の洗浄機器を使用して、特に平床式洗浄機を使用して行われてよい。
【００９１】
本発明の実施態様では、デジタル画像形成可能なフレキソ印刷構成部材は、あらかじめ製造されたバリア層（Ｃ）を有しているのではなく、マスクがレーザーアブレーション可能な層（Ｄ）に書き込まれた後、ＵＶ透過性の薄い保護フィルム、例えば薄いＰＥＴフィルムが積層され、このフィルムが、光重合性層を露光の間、酸素から保護する。露光後、フィルムは再び剥離され、フレキソ印刷構成部材は、上述の通り洗浄されてよい。
【００９２】
本発明の好ましい実施態様では、使用された洗浄剤は炭化水素を含む。炭化水素は、特に、高沸点の脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素留分、特に１６０℃から２２０℃までの沸点範囲を有する炭化水素留分であってよい。本発明の好ましい実施態様では、洗浄剤は、６０質量％から９５質量％までの炭化水素、ならびに５質量％から４０質量％までのアルコールを含む。アルコールが炭化水素と混合可能なアルコールであってよいことは、自明である。一般に、少なくとも４個の炭素原子、好ましくは少なくとも５個の炭素原子、例えば５個から１０個までの炭素原子を有するモノアルコールが使用される。例は、ｎ−ペンタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、ヘプチルアルコールまたは２−エチルヘキサノールを含む。
【００９３】
得られたフレキソ印刷板は、本発明によれば、その後６０℃超から１２０℃まで、特に７０℃から１２０℃までの温度で乾燥される。好ましくは、乾燥温度は７０℃から１１０℃まで、特に好ましくは８０℃から１００℃まで、例えば９０℃から１００℃までである。乾燥工程は、例えば、棚式乾燥機で行われてよい。
【００９４】
最後に、得られたフレキソ印刷板は、基本的に公知の方法で、ＵＶ−Ａ光および／またはＵＶ−Ｃ光で後処理されてよい。
【００９５】
フレキソ印刷版を製造するための方法は、当然、さらに別の方法工程を含んでよい。例えば、異なる溶剤もしくは溶剤混合物を使用する多段階の現像も考えられる。
【００９６】
本発明によるフレキソ印刷構成部材は、フレキソ印刷板の寸法精度が損なわれることなく、比較的高い温度、特に９０℃から１００℃までで乾燥することもできることが利点である。乾燥時間は、比較的高い温度によって明らかに低下する。
【００９７】
別の実施態様では、レーザーアブレーション可能なマスク層を有していないフレキソ印刷構成部材が使用される。カバーフィルム（Ｅ）を剥離した後、マスクは光重合性層（Ｂ）に置かれるか、または積層されて、フレキソ印刷構成部材は、マスクを介して露光される。マスクは、例えば慣用の写真用マスクであってよい。まずレーザー装置を使用して画像形成されるデジタル画像形成可能なマスクであるのが好ましい。その後、画像形成されたマスクは、光重合性層（Ｂ）に置かれるか、または好ましくは積層される。露光後、マスクは、マスクの種類に応じて、像様露光された層から剥離されてよいが、洗浄剤で除去されてもよい。
【００９８】
上述の実施態様では、光重合性層（Ｂ）は、任意に、分離層で被覆されていてよい。分離層は、カバーフィルム（Ｅ）を剥離しやすくするものであり、上に置かれたマスクを光重合性層に固着させないが、再び剥離されうるのを防ぐものである。
【００９９】
以下の例は、本発明を説明するものである。
【図面の簡単な説明】
【０１００】
【図１】レジスターマークを有する試験モチーフを示す図
【０１０１】
実施例
使用するキャリアフィルム
フィルムの収縮を測定するための規程
フィルムの中央から、２５ｃｍ×２５ｃｍの大きさの一片を切断する。次に、試料に、Ａ４パンチを使用して２０ｃｍ間隔で縦辺ならびに横辺に穴を開ける。次に、測定定規（Ｍｅｓｓｅｒｌｉ社）を使用して、パンチ穴の間隔を内縁から内縁まで測定する。続いて、試料を１５分間、指定温度にて循環乾燥器で温度処理する。冷却後、さらにまた間隔を測定して、収縮値を計算する。
【数２】
2017518534.tif 000003
【０１０２】
フィルムェブの縦方向（別称「ｍａｃｈｉｎｅ  ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ」、略してＭＤ）における収縮も、フィルムェブに対して横（別称「ｔｒａｎｓｖｅｒｓａｌ  ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ」、略してＴＤ）における収縮も測定する。ＭＤ収縮およびＴＤ収縮は、それぞれ異なる値であってよい。
【０１０３】
以下の第１表に示されるＰＥＴフィルムを使用した。１つのフィルムは、本発明により使用される「非収縮」フィルムであり、もう１つのフィルムは、比較のために使用される標準のＰＥＴフィルムである。それぞれ収縮およびさらにＵＶ線の透過率を測定した。
【０１０４】
比較のため、さらに２つのＰＥＮフィルム（Ｔｅｏｎｅｘ（登録商標）Ｑ８３およびＴｅｏｎｅｘ（登録商標）Ｑ５１、２つともＤｕＰｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓ製）が表に示されている。２つのＰＥＮフィルムのＵＶ透過率は、層厚が比較的小さいにもかかわらずすでに非常に高いため、キャリアフィルムを介してフレキソ印刷構成部材を裏露光することは、実際には不可能である。したがって、フレキソ印刷構成部材を加工して高品質のフレキソ印刷板にすることはもはやできない。
【０１０５】
【表１】
2017518534.tif 000004
【０１０６】
Ａ）本発明によるフレキソ印刷構成部材の製造
９００×１２００ｍｍの大きさの、型式ｎｙｌｏｆｌｅｘ（登録商標）ＡＣＥ  １１４Ｄ（総厚１．１４ｍｍ）のレーザーアブレーション可能な光重合性フレキソ印刷構成部材を、慣用の方法で製造した。すなわち、光重合性層の成分を押出機で溶融して混合し、溶融物を１４５℃の温度でスロットダイを通してカレンダーニップに送り出した。１つのカレンダーロールによって、通常の方法で、保護フィルムおよびその上に設けられたレーザーアブレーション可能な層を含むカバー構成部材を導入した。もう１つのカレンダーロールによって、通常のキャリアフィルムの箇所に、分離層が備えられているＰＥＴフィルムを一時的なフィルムとして導入した。カレンダーロールの温度は８５℃であり、カバー構成部材、光重合性層および一時的なキャリアフィルムからなる複合体を、カレンダーロールの間でカレンダー処理し、続いて冷却した。
【０１０７】
本発明によるフレキソ印刷構成部材を製造するために、一時的なＰＥＴフィルムを分離層とともに剥離した。フレキソ印刷構成部材を５０℃にあらかじめ熱して、プライマー処理された１７５μｍの厚さを有する「非収縮」ＰＥＴキャリアフィルム（Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）ＳＴ  ５０６、Ｄｕｐｏｎｔ−Ｔｅｉｊｉｎ）とラミネート機で張力を使用せずに固着接合させた。フィルムの収縮値およびＵＶ透過率は、第１表に示されている。
【０１０８】
Ｂ）光重合性フレキソ印刷構成部材のフレキソ印刷板への加工
光重合性フレキソ印刷構成部材から、まず、カバーフィルムを剥離して、次に、市販のレーザーアブレーション装置（Ｅｓｋｏ  ＣＤＩ  Ｓｐａｒｋ  ５０８０）を使用してモチーフ（８４０ｍｍ×８４０ｍｍ、図１参照）をレーザーアブレーション可能な層に書き込んだ。
【０１０９】
モチーフには、各辺にレジスターマークが付けられていた。レジスターマーク間の間隔は、使用したデーターファイルによれば正確に８２０ｍｍであるのが望ましい。ここで、間隔を測定によって再検査した。モチーフの４辺それぞれにあるレジスターマーク間の間隔をそれぞれ測定した。図１の矢印は、板が最初に押し出された方向を示している。測定は、ガラス定規を使用して測定マーク（Ｍｅｓｓｋｒｅｕｚｅ）の顕微鏡測定（ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  ｓｃａｌｅ、Ｍ−Ｓｅｒｖｉｃｅ社）によって行った。
【０１１０】
いずれの測定も５回繰り返して、平均値を算出した。
【０１１１】
その後、レーザー処理されたフレキソ印刷構成部材を、通常の方法で、つまり、以下の工程を用いて加工してフレキソ印刷板にした：
・ＵＶＡ裏露光９秒（Ｆｌｉｎｔ  Ｇｒｏｕｐ製ｎｙｌｏｆｌｅｘ（登録商標）Ｃｏｍｂｉ  Ｆ  ＩＩＩ）
・ＵＶＡ主露光１５分（Ｆｌｉｎｔ  Ｇｒｏｕｐ製ｎｙｌｏｆｌｅｘ（登録商標）Ｃｏｍｂｉ  Ｆ  ＩＩＩ）
・洗浄速度２７０ｍｍ／ｍｉｎ（Ｆｌｉｎｔ  Ｇｒｏｕｐ製ｎｙｌｏｆｌｅｘ（登録商標）ＦＶ  連続洗浄機）
・洗浄温度３５℃で洗浄剤ｎｙｌｏｆｌｅｘ（登録商標）Ｅ（Ｆｌｉｎｔ  Ｇｒｏｕｐ）。
【０１１２】
次に、洗浄したフレキソ印刷板をｎｙｌｏｆｌｅｘ（登録商標）Ｃｏｍｂｉ  Ｆ  ＩＩＩ  棚式乾燥機において異なる温度にて異なる時間で乾燥した。つまり：
例１：６０℃で１２０分
例２：８０℃で４０分
例３：１００℃で２０分。
【０１１３】
その後、フレキソ印刷板を乾燥機から取り出して、室温に冷却して、標準としてＵＶＡ光およびＵＶＣ光で後処理した。次に、さらにまたフレキソ印刷板の各辺にある測定マークの間隔を上述の通り測定して、測定値と初期長さの差から指数を作成した。この指数（％）は、凸版の寸法が、異なる加工によってどのように変化したかをみるための尺度である。測定方法の幾何学的誤差は、プラス／マイナス０．０１％である。
【０１１４】
比較試験として、通常のキャリアフィルムを備える標準板（ｎｙｌｏｆｌｅｘ（登録商標）ＡＣＥ１１４Ｄ）を上述の通り加工して、異なる温度で乾燥した。フィルムの収縮値は、第１表に示されている。
比較例１：６０℃で１２０分
比較例２：１００℃で２０分。
【０１１５】
結果は、第２表にまとめられている：
さらなる比較例３では、光重合性フレキソ印刷構成部材を、上述の通常の方法を用いて製造したが、一時的なＰＥＴフィルムの代わりに、上述のプライマー処理された非収縮ＰＥＴキャリアフィルム（Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）ＳＴ  ５０６、Ｄｕｐｏｎｔ−Ｔｅｉｊｉｎ）を使用した。
【０１１６】
それに応じて、このフィルムを、製造の過程において、溶融液体の光重合性層を介して高温にさらした。試験は、フィルムが非常に強く歪んだため中断しなければならず、その結果、波形がフレキソ印刷構成部材上に形成された。
【０１１７】
【表２】
2017518534.tif 000005
【０１１８】
結果によって、通常のフレキソ印刷板は、ポリエステルキャリアフィルムのガラス転移温度を上回る温度で乾燥される場合（比較試験２）、著しくかつ様々に収縮することが証明されている。そのような凸版は、高品質のフレキソ印刷には使用不可である。それとは逆に、本発明による凸版（例１から３まで）はすべて、測定エラーよりも低い収縮／伸び値を示している。これらの凸版は、高品質のフレキソ印刷に好適である。
【０１１９】
驚くべきことに、本発明によるフレキソ印刷凸版における測定値は、それどころか標準フレキソ印刷板を６０℃の標準温度で乾燥した比較試験１におけるよりも低い。
【０１２０】
フィルムの裏面予備露光への効果：
フィルムの裏面予備露光への効果は、以下の実験を用いて示される。型式ｎｙｌｏｆｌｅｘ（登録商標）ＡＣＥ  １７０Ｄ（総厚１．７０ｍｍ）のレーザーアブレーション可能な、光重合性フレキソ印刷構成部材を上述の規程にしたがい製造した。キャリアフィルムとして、厚さ１２５μｍの２種のＰＥＮフィルム（Ｔｅｏｎｅｘ（登録商標）Ｑ８３およびＴｅｏｎｅｘ（登録商標）Ｑ５１、２つともＤｕｐｏｎｔ−Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓ製）、および比較のために厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルム（Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）Ｄ７４０、同じくＤｕｐｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓ）を使用した。通常通り、裏面予備露光を用いて、これらの板厚に必要なレリーフ深さ８００μｍを調節して、そのためにそれぞれ必要な露光時間を求めた。結果は、第３表にまとめられている。
【０１２１】
【表３】
2017518534.tif 000006
【０１２２】
結果は、ＰＥＴフィルムを使用する場合のみ、通常の裏面予備露光の時間が得られることを示している。ＰＥＮフィルムを使用する場合、実際にはもはや許容できない露光時間が必要である。
【図１】
2017518534.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成28年4月1日(2016.4.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも
・５０μｍから３００μｍまでの厚さを有し、フィルムを１００℃で１５分温度処理して測定したその縦方向の収縮（ＭＤ収縮）および横方向の収縮（ＴＤ収縮）が、それぞれ０．０２％未満である、寸法安定性のあるＰＥＴキャリアフィルム（Ａ）、
・有機溶剤に可溶性または分散性であり、３００μｍから７０００μｍまでの層厚を有する、少なくとも１つのエラストマー結合剤、エチレン性不飽和モノマー、ならびに光開始剤または光開始剤系を含む光重合性レリーフ形成層（Ｂ）、ならびに
・カバーフィルム（Ｅ）
を、前記順序で重ね合わせて配置して含む、炭化水素を含む洗浄剤を使用して現像可能な、フレキソ印刷板を形成するための光重合性フレキソ印刷構成部材を製造するための方法において、
該方法は、少なくとも以下の工程
（１．１）少なくとも１つのカバーフィルム（Ｅ）を含むカバー構成部材を提供する工程、
（１．２）光重合性レリーフ形成層の成分を、混合機において１２０℃から１７０℃までの温度で溶融して混合する工程、
（１．３）溶融物を、スロットダイを通してカレンダーのニップに送り出す工程、ここで、前記ニップに、前記カレンダーの１つのロールによって一時的なキャリアフィルムが導入され、前記カレンダーのもう１つのロールによってカバー構成部材が導入される、
（１．４）一時的なキャリアフィルム、光重合性層およびカバー構成部材からなる複合体をカレンダー処理する工程、
（１．５）一時的なキャリアフィルム、光重合性層およびカバー構成部材からなる複合体を、６０℃未満の温度に冷却する工程、
（１．６）一時的なキャリアフィルムを光重合性層（Ｂ）から剥離する工程、
（１．７）６０℃未満の温度に冷却した複合体を、光重合性層の側で、フィルムを１００℃で１５分温度処理して測定したその縦方向の収縮（ＭＤ収縮）および横方向の収縮（ＴＤ収縮）が、それぞれ０．０２％未満である、５０μｍから３００μｍまでの厚さのＰＥＴキャリアフィルムと接合する工程
を含む前記方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法において、前記一時的なＰＥＴフィルムは、シリコーン処理されたＰＥＴフィルムまたはリリース層が被覆されたＰＥＴフィルムであることを特徴とする前記方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載のフレキソ印刷構成部材を製造するための方法において、カバーフィルム（Ｅ）を、先行する作業工程において、レーザーアブレーション可能なマスク層（Ｄ）でさらに被覆することを特徴とする前記方法。
【請求項４】
請求項３に記載のフレキソ印刷構成部材を製造するための方法において、レーザーアブレーション可能なマスク層（Ｄ）で被覆されたカバーフィルム（Ｅ）を、さらに酸素バリア層で被覆することを特徴とする前記方法。
【手続補正書】
【提出日】平成29年2月3日(2017.2.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも
・５０μｍから３００μｍまでの厚さを有し、フィルムを１００℃で１５分温度処理して測定したその縦方向の収縮（ＭＤ収縮）および横方向の収縮（ＴＤ収縮）が、それぞれ０．０２％未満である、寸法安定性のあるＰＥＴキャリアフィルム（Ａ）、
・有機溶剤に可溶性または分散性であり、３００μｍから７０００μｍまでの層厚を有する、少なくとも１つのエラストマー結合剤、エチレン性不飽和モノマー、ならびに光開始剤または光開始剤系を含む光重合性レリーフ形成層（Ｂ）、ならびに
・カバーフィルム（Ｅ）
を、前記順序で重ね合わせて配置して含む、炭化水素を含む洗浄剤を使用して現像可能な、フレキソ印刷板を形成するための光重合性フレキソ印刷構成部材を製造するための方法において、
該方法は、少なくとも以下の工程
（１．１）少なくとも１つのカバーフィルム（Ｅ）を含むカバー構成部材を提供する工程、
（１．２）光重合性レリーフ形成層の成分を、混合機において１２０℃から１７０℃までの温度で溶融および混合する工程、
（１．３）溶融物を、スロットダイを通してカレンダーのニップに送り出す工程、ここで、前記ニップに、前記カレンダーの１つのロールによって一時的なキャリアフィルムが導入され、前記カレンダーの別のロールによってカバー構成部材が導入される、
（１．４）一時的なキャリアフィルム、光重合性層およびカバー構成部材からなる複合体をカレンダー処理する工程、
（１．５）一時的なキャリアフィルム、光重合性層およびカバー構成部材からなる複合体を、６０℃未満の温度に冷却する工程、
（１．６）一時的なキャリアフィルムを光重合性層（Ｂ）から剥離する工程、
（１．７）６０℃未満の温度に冷却した複合体を、光重合性層の側で、フィルムを１００℃で１５分温度処理して測定したその縦方向の収縮（ＭＤ収縮）および横方向の収縮（ＴＤ収縮）が、それぞれ０．０２％未満である、５０μｍから３００μｍまでの厚さのＰＥＴキャリアフィルムと接合する工程
を含む前記方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法において、前記一時的なＰＥＴフィルムは、シリコーン処理されたＰＥＴフィルムまたはリリース層が被覆されたＰＥＴフィルムであることを特徴とする前記方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載のフレキソ印刷構成部材を製造するための方法において、カバーフィルム（Ｅ）を、先行する作業工程において、レーザーアブレーション可能なマスク層（Ｄ）でさらに被覆することを特徴とする前記方法。
【請求項４】
請求項３に記載のフレキソ印刷構成部材を製造するための方法において、レーザーアブレーション可能なマスク層（Ｄ）で被覆されたカバーフィルム（Ｅ）を、さらに酸素バリア層で被覆することを特徴とする前記方法。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法において、接合は、積層法またはカレンダー処理法を用いて行われることを特徴とする前記方法。
【国際調査報告】
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