(57)【要約】  本発明は、粘弾性ポリウレタン軟性フォームの製造方法に関する。本発明は、さらに、本発明による方法によって製造された、特に高い抗張力を有する、粘弾性ポリウレタンフォーム軟性ブロックフォームまたは粘弾性ポリウレタンフォーム軟性成形フォームおよび当該フォームの使用に関する。本発明は、さらに粘弾性ポリウレタンフォームの製造に好適なポリオール組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ１    少なくとも１つの、２〜６の官能価を有し、≧２０〜≦８０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドがＥＯ混合ブロックおよび純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして存在し、ここで≧５０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が≧５０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ２    少なくとも１つの、２〜６の官能価を有し、≧１８０〜≦３２０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドがＥＯ混合ブロックとして存在し、ここでエチレンオキシドの総含有量が０〜１０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ３    少なくとも１つの、２〜６の官能価を有し、≧１５〜≦４０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドが純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして、かつ場合によりＥＯ混合ブロックとして存在し、ここで≧５０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が５〜３０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ４    少なくとも１つの、≧２．０〜≦２．２の官能価を有し、≧１０〜≦４０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドが純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして、かつ場合によりＥＯ混合ブロックとして存在し、ここで≧５０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が５〜３０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ５    水および／または物理的発泡剤、
Ａ６    ２５０〜５５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３４２０によるＯＨ価を有するポリエーテルポリオールを含んでなる化合物、
Ａ７    助剤および下記のような添加物質
ａ）触媒、
ｂ）界面活性添加物質、
ｃ）添加剤
を含んでなるポリオール成分Ａを、７０〜１２０のイソシアネート指数のジ−および／またはポリイソシアネート類を含んでなる成分Ｂと反応させることによって得られる粘弾性ポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項２】
前記成分を、Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の重量分率の合計を１００として、次の割合：
Ａ１：２５〜４５重量部、
Ａ２：２３〜４０重量部、
Ａ３：２０〜３５重量部、
Ａ４：０〜１０重量部、
Ａ５：０．５〜２５重量部（成分Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の合計重量部に対して）、
Ａ６：０．１〜１０．０重量部（成分Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の合計重量部に対して）、
Ａ７：０．０５〜１０．０重量部（成分Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の合計重量部に対して）に従い反応させる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記成分を、Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の重量分率の合計を１００として、次の割合：
Ａ１：２８〜４０重量部、
Ａ２：２５〜３８重量部、
Ａ３：２３〜３３重量部、
Ａ４：０〜８重量部、
Ａ５：０．８〜１５重量部（成分Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の合計重量部に対して）、
Ａ６：０．２〜９．０重量部（成分Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の合計重量部に対して）、
Ａ７：０．１〜７．５重量部（成分Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の合計重量部に対して）に従い反応させる、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記ポリオール成分Ａが、
Ａ１    少なくとも１つの、２〜４の官能価を有し、≧２５〜≦５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドがＥＯ混合ブロックおよび純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして存在し、ここで≧６０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が≧６０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ２    少なくとも１つの、２〜４の官能価を有し、≧１９０〜≦３００ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドがＥＯ混合ブロックとして存在し、ここでエチレンオキシドの総含有量が０〜５重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ３    少なくとも１つの、２〜４の官能価を有し、≧２０〜≦３５ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドが純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして、かつ場合によりＥＯ混合ブロックとして存在し、ここで≧６０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が１０〜２５重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ４    少なくとも１つの、≧２．０〜≦２．２の官能価を有し、≧１５〜≦３５ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドが純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして、かつ場合によりＥＯ混合ブロックとして存在し、ここで≧６０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が１０〜２５重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ５    水および／または物理的発泡剤、
Ａ６    ３００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３４２０によるＯＨ価を有するポリエーテルポリオールを含んでなる化合物、
Ａ７    助剤および下記のような添加物質
ａ）触媒、
ｂ）界面活性添加物質、
ｃ）添加剤
を含んでなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
２，４−および／または２，６−トリレンジイソシアネート，４，４’−，２，４’−，２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、オリゴマージフェニルメタンジイソシアネートおよびポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多核ＭＤＩ」）からなる群から選択される少なくとも１つの化合物が、成分Ｂとして使用される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
成分Ｂが、４，４’−，２，４’−，２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、オリゴマージフェニルメタンジイソシアネートおよび／またはポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多環式ＭＤＩ」）の混合物を含んでなる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
成分Ｂが、２０〜４５重量％のＮＣＯ含有量を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
成分Ｂが、３０．５〜３４重量％のＮＣＯ含有量を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記粘弾性ポリウレタンフォームの製造が、８０〜１００のイソシアネート指数で達成される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法で得られる、粘弾性ポリウレタンフォーム。
【請求項１１】
前記粘弾性ポリウレタンフォームが、≧９５ｋＰａの抗張力を有する、請求項１０に記載の粘弾性ポリウレタンフォーム。
【請求項１２】
例えば、家具クッション、繊維挿入物（Textileinlagen）、マットレス、自動車用座席、ヘッドレスト、肘かけ、スポンジ、自動車部品（例えば、天井部分の内張り、ドア装飾、シートカバーおよび部品要素）用のフォームシートを製造するための、請求項１０または１１に記載の粘弾性ポリウレタンフォーム。
【請求項１３】
Ａ１    少なくとも１つの、２〜６の官能価を有し、≧２０〜≦８０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドがＥＯ混合ブロックおよび純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして存在し、ここで≧５０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が≧５０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ２    少なくとも１つの、２〜６の官能価を有し、≧１８０〜≦３２０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドがＥＯ混合ブロックとして存在し、ここでエチレンオキシドの総含有量が０〜１０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ３    少なくとも１つの、２〜６の官能価を有し、≧１５〜≦４０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドが純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして、かつ場合によりＥＯ混合ブロックとして存在し、ここで≧５０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が５〜３０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ４    少なくとも１つの、≧２．０〜≦２．２の官能価を有し、≧１０〜≦４０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドが純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして、かつ場合によりＥＯ混合ブロックとして存在し、ここで≧５０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が５〜３０重量％である、ポリエーテルポリオール
を含んでなる、ポリオール組成物。
【請求項１４】
前記ポリエーテルポリオールＡ１〜Ａ４が、次の量：
Ａ１  ２５〜４５重量％、
Ａ２  ２３〜４０重量％、
Ａ３  ２０〜３５重量％、
Ａ４  ０〜１０重量％で存在する、請求項１３に記載のポリオール組成物。
【請求項１５】
前記ポリエーテルポリオールＡ１〜Ａ４が、次の量：
Ａ１：２８〜４０重量部、
Ａ２：２５〜３８重量部、
Ａ３：２３〜３３重量部、
Ａ４：０〜８重量部で存在する、請求項１３に記載のポリオール組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘弾性可塑性ポリウレタンフォームの製造方法に関する。本発明は、本発明による方法によって生産された特に高い抗張力を有する、粘弾性可塑性スラブストックポリウレタンフォームまたは粘弾性可塑性成形ポリウレタンフォームおよびこれらフォームの使用に関する。本発明は、さらに粘弾性ポリウレタンフォームの製造に好適なポリオール組成物に関する。 
【０００２】
記憶形状フォーム、低弾性フォームまたは衝撃吸収フォームとしても知られている粘弾性フォームは、今日、マットレス、クッションおよび減衰要素に広く使用されている。用途分野は、整形外科、自動車製造、梱包材料、スポーツ用品、玩具および家具において見出すことができる。
【０００３】
粘弾性フォーム材料の中でも、ポリウレタンが疑いもなく最重要である。これは得られるポリウレタンフォームの物理的特性が、使用したポリオールおよびイソシアネート成分および場合によりさらなる助剤物質の選択を通して非常に正確に調節できるため、ならびに「その場」（場合により現場）の製造によってフォーム材料を実質的に任意の所望する、かつ非常に複雑な形状および構造に製造することを可能とするためである。
【０００４】
粘弾性フォームは、圧縮からのそのゆっくりとした漸進的な回復で知られている。これは、例えば高いヒステリシス（＞２０％；ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３９により圧入硬度を決定する際の圧力−張力曲線にて、またはＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３３８６−１−９８による圧縮硬度）または低いボール反発弾性（＜１５％；ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ８３０７に従い決定）を表す。
【背景技術】
【０００５】
ＷＯ−Ａ  ０１／３２７３６には、下記成分を含んでなる粘弾性ポリウレタンフォームを製造するためのポリエーテルポリオール組成物が開示されている：
ｂ１）２〜６の官能価を有する、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリオールであって、ポリマー鎖が、ＥＯ−端であり、および／またはランダムＥＯ分布を有し、エチレンオキシドの総含有量が少なくとも５０重量％である、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリオール、
ｂ２）２〜６の官能価を有する、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリオールであって、ポリマー鎖が、ＥＯ−端であり、および／またはランダムＥＯ分布を有し、エチレンオキシドの総含有量が２０〜５０重量％であり、一次水酸基の割合が一次および二次水酸基の総数に対して少なくとも５０％である、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリオール、
ｂ３）２〜６の官能価を有する、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリオールであって、ＥＯ含有量が１０〜２０重量％であり、かつ一次水酸基の割合が一次および二次水酸基の総数に対して少なくとも５０％である、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリオール、
ｂ４）１００〜１２０ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有するポリアルキレングリコール；
ポリオールｂ１、ｂ２、ｂ３およびｂ４は、全てのポリオールｂ１、ｂ２、ｂ３およびｂ４の総質量に対して次の量で存在している：ｂ１：３０〜８５重量％、ｂ２：５〜６５重量％、ｂ３：５〜４０重量％、ｂ４：０〜５０重量％。
【０００６】
ＥＰ−Ａ２２２５３０４−Ａ１には、３０〜６０ｋＰａのＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １７９８による抗張力を有する粘弾性ポリウレタンフォームが開示されている。これら粘弾性ポリウレタンフォームの製造に用いられたポリエーテルポリオール組成物は、下記を含んでなる：
ａ）２個の官能価、５０〜６５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価、一次および二次ＯＨ基の総数に対して４０％〜８０％の範囲の一次ＯＨ基の割合を有し、ならびに４５〜５５重量％のＰＯ含有量および４０〜５５重量％のＥＯ含有量を有するポリエーテルポリオール；
ｂ）ポリエーテルポリオール中のポリマーの分散物であって、分散物のＯＨ価が１０〜３０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの範囲であり、かつポリエーテルポリオールが、３のヒドロキシル官能価、一次および二次水酸基の総数に対して７０％〜９０％の範囲の一次水酸基の割合、７０〜９０重量％の量でのＰＯ含有量ならびに１０〜３０重量％の量でのＥＯ含有量を有する、ポリエーテルポリオール中のポリマーの分散物；
ｃ）３のヒドロキシル官能価、２２０〜２９０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価ならびに、一次および二次水酸基の総数に対して少なくとも９０％の範囲の一次水酸基の割合を有し、ならびに最大２重量％の量でのＰＯ含有量および少なくとも７５重量％の量でのＥＯ含有量を有するポリエーテルポリオール；
ｄ）２のヒドロキシル官能価、５０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価ならびに、一次および二次水酸基の総数に対して０〜３％の範囲の一次水酸基の割合を有し、ならびに少なくとも９５重量％の量でのＰＯ含有量および最大３重量％の量でのＥＯ含有量を有するポリエーテルポリオール。
【０００７】
今までに知られてきた粘弾性ポリウレタンフォームは、一般的に３０〜９０ｋＰａのＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １７９８により決定された抗張力を有する。顕著により高い抗張力と粘弾特性の低い温度依存性を有する粘弾性ポリウレタンフォームが望ましいであろう。これら粘弾性ポリウレタンフォームを製造するために用いられた成分は、さらに加工しやすいものであるべきである。
【発明の概要】
【０００８】
従って、≧９０ｋＰａ、好ましくは≧９５ｋＰａ、特に好ましくは≧１００ｋＰａのＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １７９８による抗張力を有する粘弾性可塑性ポリウレタンフォームを製造するための単純な方法を提供することが本発明の目的である。
【０００９】
驚くべきことに、この目的は、
Ａ１    少なくとも１つの、２〜６、好ましくは２〜４の官能価を有し、≧２０〜≦８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは≧２５〜≦５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは≧３０〜≦４０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドがＥＯ混合ブロックおよび純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして存在し、ここで≧５０ｍｏｌ％、好ましくは≧６０ｍｏｌ％、特に好ましくは≧７５ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が≧５０重量％、好ましくは≧６０重量％、特に好ましくは≧６５重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ２    少なくとも１つの、２〜６、好ましくは２〜４の官能価を有し、≧１８０〜≦３２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは≧１９０〜≦３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは≧２１０〜≦２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドがＥＯ混合ブロックとして存在し、ここでエチレンオキシドの総含有量が０〜１０重量％、好ましくは０〜５重量％、特に好ましくは０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ３    少なくとも１つの、２〜６、好ましくは２〜４の官能価を有し、≧１５〜≦４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは≧２０〜≦３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは≧２３〜≦３３ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドが純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして、かつ場合によりＥＯ混合ブロックとして存在し、ここで≧５０ｍｏｌ％、好ましくは≧６０ｍｏｌ％、特に好ましくは≧７０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％、特に好ましくは１０〜２０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ４    少なくとも１つの、≧２．０〜≦２．２の官能価を有し、≧１０〜≦４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは≧１５〜≦３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは≧２０〜≦３０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドが純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして、かつ場合によりＥＯ混合ブロックとして存在し、ここで≧５０ｍｏｌ％、好ましくは≧６０ｍｏｌ％、特に好ましくは≧７０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％、特に好ましくは１０〜２０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ５    水および／または物理的発泡剤、
Ａ６    ２５０〜５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは３００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは３５０〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３４２０によるＯＨ価を有するポリエーテルポリオールを含んでなる化合物、
Ａ７    助剤および下記のような添加物質
ａ）触媒、
ｂ）界面活性添加物質、
ｃ）添加剤
を含んでなるポリオール成分Ａを、７０〜１２０、好ましくは８０〜１００のイソシアネート指数の、ジ−および／またはポリイソシアネートを含んでなる成分Ｂと反応させることによって得られる粘弾性可塑性ポリウレタンフォームの製造方法によって達成された。
【００１０】
本発明の方法において、Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の重量分率を合計１００として、成分は次の割合に従い反応させ得る。Ａ１：２５〜４５重量部、好ましくは２８〜４０重量部、特に好ましくは３２〜３８重量部；Ａ２：２３〜４０重量部、好ましくは２５〜３８重量部；特に好ましくは２８〜３４重量部；Ａ３：２０〜３５重量部、好ましくは２３〜３３重量部、特に好ましくは２７〜３１重量部；Ａ４：０〜１０重量部、好ましくは０〜８重量部、特に好ましくは０〜６重量部；Ａ５：０．５〜２５重量部、好ましくは０．８〜１５．０重量部、特に好ましくは１．０〜５．０重量部（成分Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の合計重量部に対して）；Ａ６：０．１〜１０．０重量部、好ましくは０．２〜９．０重量部、特に好ましくは３．０〜７．０重量部（成分Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の合計重量部に対して）；Ａ７：０．０５〜１０．０重量部、好ましくは０．１〜７．５重量部、特に好ましくは０．１５〜７．０重量部（成分Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の合計重量部に対して）。
【００１１】
本発明による方法に従い得られる粘弾性ポリウレタンフォームは、≧９０ｋＰａ、好ましくは≧９５ｋＰａ、特に好ましくは≧１００ｋＰａの抗張力を有する。また、これら粘弾性ポリウレタンフォームは４０〜７０ｋｇ／ｍ３、好ましくは４５〜５５ｋｇ／ｍ３のＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ８４５による見掛け密度を有する。
【００１２】
本発明は、さらに、
Ａ１    少なくとも１つの、２〜６、好ましくは２〜４の官能価を有し、≧２０〜≦８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは≧２５〜≦５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは≧３０〜≦４０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドがＥＯ混合ブロックおよび純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして存在し、ここで≧５０ｍｏｌ％、好ましくは≧６０ｍｏｌ％、特に好ましくは≧７５ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が≧５０重量％、好ましくは≧６０重量％、特に好ましくは≧６５重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ２    少なくとも１つの、２〜６、好ましくは２〜４の官能価を有し、≧１８０〜≦３２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは≧１９０〜≦３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは≧２１０〜≦２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドがＥＯ混合ブロックとして存在し、ここでエチレンオキシドの総含有量が０〜１０重量％、好ましくは０〜５重量％、特に好ましくは０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ３    少なくとも１つの、２〜６、好ましくは２〜４の官能価を有し、≧１５〜≦４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは≧２０〜≦３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは≧２３〜≦３３ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドが純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして、かつ場合によりＥＯ混合ブロックとして存在し、ここで≧５０ｍｏｌ％、好ましくは≧６０ｍｏｌ％、特に好ましくは≧７０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％、特に好ましくは１０〜２０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ４    少なくとも１つの、≧２．０〜≦２．２の官能価を有し、≧１０〜≦４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは≧１５〜≦３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは≧２０〜≦３０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドが純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして、かつ場合によりＥＯ混合ブロックとして存在し、ここで≧５０ｍｏｌ％、好ましくは≧６０ｍｏｌ％、特に好ましくは≧７０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％、特に好ましくは１０〜２０重量％である、ポリエーテルポリオールを含んでなるポリオール組成物を提供する。
【００１３】
ポリエーテルポリオールＡ１〜Ａ４は、次の量にてポリオール組成物中に存在し得る：Ａ１：２５〜４５重量％、好ましくは２８〜４０重量％、特に好ましくは３２〜３８重量％；Ａ２：２３〜４０重量％、好ましくは２５〜３８重量％；特に好ましくは２８〜３４重量％；Ａ３：２０〜３５重量％、好ましくは２３〜３３重量％、特に好ましくは２７〜３１重量％；Ａ４：０〜１０重量％、好ましくは０〜８重量％、特に好ましくは０〜６重量％。
【発明の具体的説明】
【００１４】
先行技術に従い、成分Ａのポリエーテルポリオールを、種々の特徴的パラメータの観点からより正確に特定することが習慣となってきた：
ｉ．）ポリエーテルポリオールが合成される出発分子に依存するヒドロキシル官能価；
ｉｉ．）水酸基含有量の指標であるヒドロキシル価またはＯＨ価であり、ｍｇＫＯＨ／ｇで報告される。それはＤＩＮ  ５３２４０により決定される；
ｉｉｉ．）ポリエーテルポリオールのポリオキシアルキレン鎖の長さの指標である分子量（Ｍｗ）。
【００１５】
上記パラメータは、次の方程式：５６１００＝ＯＨ価・（ＭＷ／ヒドロキシル官能価）を介して互いに関係するように作成することができる。
【００１６】
Ａ１〜Ａ４およびＡ６による化合物の製造は、１つ以上のアルカリ性酸化物の、ツェレビチノフ活性水素原子を有する出発化合物への触媒的添加によって達成し得る。
【００１７】
ツェレビチノフ活性水素原子を有し、かつポリエーテルポリオールを製造するために使用される出発化合物は、２〜６、好ましくは２〜４の官能価を有し、かつヒドロキシル官能性である。ヒドロキシル官能性出発化合物の例は、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，５-ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，１２−ドデカンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、スクロース、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシノール、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡ、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン、ホルムアルデヒドとフェノールまたはメラミンまたは尿素とのメチロール含有縮合物である。出発化合物の混合物を用いてもよい。使用した出発化合物は、グリセロール、トリメチロールプロパンおよび／またはソルビトールであることが好ましい。
【００１８】
好適なアルキレンオキシドは、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド／２，３−ブチレンオキシドおよびスチレンオキシドである。プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドが、個々に、混合してまたは連続して反応混合物に供給される場合が好ましい。アルキレンオキシドが連続的に計量添加された場合、製造された生成物は、ブロック構造を有するポリエーテル鎖を含んでなる。エチレンオキシド末端ブロックを有する生成物は、例えば、一次末端基の上昇した濃度を特徴とし、それはその系へ有利なイソシアネート反応性を与える。
【００１９】
成分Ａ１
成分Ａ１は、少なくとも１つの、２〜６、好ましくは２〜４の官能価を有し、≧２０〜≦８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは≧２５〜≦５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは≧３０〜≦４０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドがＥＯ混合ブロックおよび純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして存在し、ここで≧５０ｍｏｌ％、好ましくは≧６０ｍｏｌ％、特に好ましくは≧７５ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が≧５０重量％、好ましくは≧６０重量％、特に好ましくは≧６５重量％である、ポリエーテルポリオールを含んでなる。
【００２０】
成分Ａ２
成分Ａ２は、少なくとも１つの、２〜６、好ましくは２〜４の官能価を有し、≧１８０〜≦３２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは≧１９０〜≦３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは≧２１０〜≦２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドがＥＯ混合ブロックとして存在し、ここでエチレンオキシドの総含有量が０〜１０重量％、好ましくは０〜５重量％、特に好ましくは０重量％である、ポリエーテルポリオールを含んでなる。
【００２１】
成分Ａ３
成分Ａ３は、少なくとも１つの、２〜６、好ましくは２〜４の官能価を有し、≧１５〜≦４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは≧２０〜≦３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは≧２３〜≦３３ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドが純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして、かつ場合によりＥＯ混合ブロックとして存在し、ここで≧５０ｍｏｌ％、好ましくは≧６０ｍｏｌ％、特に好ましくは≧７０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％、特に好ましくは１０〜２０重量％である、ポリエーテルポリオールを含んでなる。
【００２２】
成分Ａ４
成分Ａ４は、少なくとも１つの、≧２．０〜≦２．２の官能価を有し、≧１０〜≦４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは≧１５〜≦３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは≧２０〜≦３０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドが純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして、かつ場合によりＥＯ混合ブロックとして存在し、ここで≧５０ｍｏｌ％、好ましくは≧６０ｍｏｌ％、特に好ましくは≧７０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％、特に好ましくは１０〜２０重量％である、ポリエーテルポリオールを含んでなる。
【００２３】
本発明の成分Ａ１〜Ａ４の好ましい範囲は、所望により互いに組み合わせてもよい。
【００２４】
成分Ａ５
水および／または物理的発泡剤は、成分Ａ５として用いられる。発泡剤として用いられる物理的発泡剤は、例えば、二酸化炭素、および／または揮発性有機物質である。成分Ａ５として水が用いられる場合が好ましい。
【００２５】
成分Ａ６
成分Ａ６は、２５０〜５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは３００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは３５０〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３４２０によるＯＨ価を有するポリエーテルポリオールを含んでなる。
【００２６】
成分Ａ７
成分Ａ７として用いられるのは、助剤および下記のような添加物質である。
ａ）触媒（活性剤）、
ｂ）乳化剤およびフォーム安定剤、具体的には低放出性のもの等の界面活性添加物質（界面活性剤）、例えばTegostab（商標）ＬＦシリーズの製品、
ｃ）反応遅延剤（例えば、弱酸性物質、細胞調節剤（例えば、パラフィン類または脂肪族アルコール類またはジメチルポリシロキサン類）、顔料、染料、難燃剤（例えば、リン酸トリクレジル、ポリリン酸アンモニウム、メラミン、リン酸トリスクロロイソプロピル、老朽化および風化の影響に対する安定剤、可塑剤、静真菌性物質および静菌性物質、充填剤（例えば、硫酸バリウム、珪藻土、カーボンブラックまたはチョーク（Schlaemmkreide））および離型剤等の添加剤。
【００２７】
場合により使用するこれら助剤および添加物質は、例えばＥＰ−Ａ００００３８９、１８〜２１ページに記載されている。本発明により場合により使用する助剤および添加物質のさらなる例、同様にこれら助剤および添加物質の使用方法および機能に関する詳細は、Kunststoff-Handbuch, volume VII, edited by G. Oertel, Carl-Hanser-Verlag, Munich, 3rd edition, 1993にて、例えば１０４〜１２７ページに記載されている。
【００２８】
好ましい触媒は、脂肪族第３級アミン類（例えば、トリメチルアミン、テトラメチルブタンジアミン）、脂環式第３級アミン類（例えば、１，４−ジアザ［２．２．２］ビシクロオクタン）、脂肪族アミノエーテル類（例えば、ジメチルアミノエチルエーテルおよびＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルビスアミノエチルエーテル）、脂環式アミノエーテル類（例えば、Ｎ−エチルモルホリン）、脂肪族アミジン類、脂環式アミジン類、尿素、尿素の誘導体（例えば、アミノアルキル尿素；例えば、ＥＰ-Ａ０１７６０１３を参照のこと、特に（３−ジメチルアミノプロピルアミノ）尿素）およびスズ触媒（例えば、ジブチルスズオキシド、ジラウリン酸ジブチルスズ、スズオクトエート（Zinnoctoat））である。 
【００２９】
特に好ましい触媒は、下記のものである。
α)尿素、尿素の誘導体および／または 
β)それぞれが、イソシアネートとの化学反応を経る官能基を含んでなる、アミン類およびアミノエーテル類。その官能基は、好ましくは水酸基、第１級または第２級アミノ基である。これら特に好ましい触媒は、それらがしっかりとした低減特性および放出特性を示すという利点を有する。 
【００３０】
言及し得る特に好ましい触媒の例は、（３−ジメチルアミノプロピルアミン）尿素、２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノール、Ｎ，Ｎ−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ−イソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルビスアミノエチルエーテルおよび３−ジメチルアミノプロピルアミンである。
【００３１】
成分Ｂ
成分Ｂは、ジイソシアネート、ポリイソシアネート、ジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートの混合物、それら異性体の混合物、カルボジイミド類、ウレトジオンイミン類（Uretdioneimines）またはプレポリマー類を含んでなる。
【００３２】
好適なジ−および／またはポリイソシアネート類、ジイソシアネート類および／またはポリイソシアネート類の混合物、それら異性体の混合物は、例えば、W. Siefken in Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, pages 75 to 136によって記載された、例えば、式（ＩＩＩ）：
【化１】
2017537206.tif 000002
［式中、
ｎ＝２〜４、好ましくは２〜３であり、
かつ
Ｑは、２〜１８個、好ましくは６〜１０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基、４〜１５個、好ましくは６〜１３個の炭素原子を有する脂環式炭化水素基または８〜１５個、好ましくは８〜１３個の炭素原子を有する芳香脂肪族炭化水素基である。］
の、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族および複素環式ポリイソシアネートである。
【００３３】
例えば、ＥＰ−Ａ０００７５０２、７〜８ページに記載されたポリイソシアネートが関係している。一般的に、すぐに工業的に入手可能なポリイソシアネート、例えば、トリレン２，４−および２，６−ジイソシアネートならびにこれら異性体の任意の所望する混合物（「ＴＤＩ」）；アニリン−ホルムアルデヒド縮合および後続のホスゲン化により調製されたポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート類（「粗製ＭＤＩ」）、およびカルボジイミド基、ウレタン基、アロファネート基（Allophanatgruppen）、イソシアヌレート基、尿素基またはビウレット基（「修飾ポリイソシアネート類」）を有するポリイソシアネート類、特にトリレン２，４−および／または２，６−ジイソシアネートに、またはジフェニルメタン４，４’−および／または２，４’−ジイソシアネートに由来する修飾ポリイソシアネート類が好ましい。好ましく用いられるポリイソシアネート類は、２，４−および／または２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−，２，４’−，２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、オリゴマージフェニルメタンジイソシアネートおよびポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多核ＭＤＩ」）からなる群から選択される１つ以上の化合物であり；特に好ましく用いられるポリイソシアネート類は、４，４’−，２，４’−，２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、オリゴマージフェニルメタンジイソシアネートおよび／またはポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多核ＭＤＩ」）の混合物である。
【００３４】
使用したイソシアネート成分ＢのＮＣＯ含有量は、２０〜４５重量％、好ましくは２８〜４０重量％、特に好ましくは３０．５〜３４重量％の範囲である。
【００３５】
本発明の特に好ましい態様において、３０．５〜３４重量％のＮＣＯ含有量を有する、４，４’−，２，４’−，２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、オリゴマージフェニルメタンジイソシアネートおよび／またはポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多核ＭＤＩ」）の混合物が成分Ｂとして用いられる。
【００３６】
粘弾性可塑性ポリウレタンフォームを製造するには、反応成分を、しばしば機械的方法を用いる、それ自体が公知のワンステップ法（例えば、ＥＰ−Ａ３５５０００に記載されたもの）によって反応させる。同様に本発明により好適である加工方法の詳細は、Kunststoff-Handbuch, volume VII, edited by Vieweg and Hoechtlen, Carl-Hanser-Verlag, Munich 1993にて、例えば、１３９〜２６５ページに報告されている。
【００３７】
粘弾性可塑性ポリウレタンフォーム は、成形フォームとしてか、またはスラブストックフォームとして、好ましくはスラブストックフォームとして製造してもよい。従って、本発明は、粘弾性可塑性ポリウレタンフォームの製造方法、これら方法によって製造された粘弾性可塑性ポリウレタンフォーム、これら方法によって製造された粘弾性可塑性スラブストックポリウレタンフォーム/可塑性成形ポリウレタンフォーム、成形体の製造のための可塑性ポリウレタンフォームの使用および成形体自体を提供する。本発明により得られる粘弾性可塑性ポリウレタンフォームは、例えば：家具クッション、繊維挿入物（Textileinlagen）、マットレス、自動車用座席、ヘッドレスト、肘かけ、スポンジおよび部品要素にて用途が見出される。
【００３８】
特性値（指数）は、実際に使用したイソシアネート量のイソシアネート基（ＮＣＯ）量の化学量論（即ち、ＯＨ等価の転換に計算されたもの）量に対する百分率比を示す。
【数１】
2017537206.tif 000003
【００３９】
本発明の方法により製造した粘弾性ポリウレタンフォームは、７０〜１２０、好ましくは８０〜１００のイソシアネート指数で製造される。
【００４０】
本発明の方法により製造した粘弾性ポリウレタンフォームは、≧９０ｋＰａ、好ましくは≧９５ｋＰａ、特に好ましくは≧１００ｋＰａの抗張力を有する。
【００４１】
本発明の方法は、粘弾性可塑性 スラブストックポリウレタンフォームを製造するために用いることが好ましい。本発明の方法により得られる粘弾性ポリウレタンフォームは、例えば、家具クッション、繊維挿入物（Textileinlagen）、マットレス、自動車用座席、ヘッドレスト、肘かけ、スポンジおよび部品要素、同様に座席およびダッシュボード用装飾、好ましくは家具クッション、繊維挿入物（Textileinlagen）、マットレス、自動車用座席およびヘッドレストにおいて用途が見出される。 
【００４２】
粘弾性ポリウレタンフォームの製造方法における第一の態様において、当該フォームは、
Ａ１    少なくとも１つの、２〜６の官能価を有し、≧２０〜≦８０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドがＥＯ混合ブロックおよび純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして存在し、ここで≧５０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が≧５０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ２    少なくとも１つの、２〜６の官能価を有し、≧１８０〜≦３２０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドがＥＯ混合ブロックとして存在し、ここでエチレンオキシドの総含有量が０〜１０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ３    少なくとも１つの、２〜６の官能価を有し、≧１５〜≦４０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドが純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして、かつ場合によりＥＯ混合ブロックとして存在し、ここで≧５０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が５〜３０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ４    少なくとも１つの、≧２．０〜≦２．２の官能価を有し、≧１０〜≦４０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドが純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして、かつ場合によりＥＯ混合ブロックとして存在し、ここで≧５０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が５〜３０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ５    水および／または物理的発泡剤、
Ａ６    ２５０〜５５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３４２０によるＯＨ価を有するポリエーテルポリオール類を含んでなる化合物、
Ａ７    助剤および下記のような添加物質
ａ）触媒、
ｂ）界面活性添加物質、
ｃ）添加剤
を含んでなるポリオール成分Ａを、７０〜１２０のイソシアネート指数で、ジ−および／またはポリイソシアネートを含んでなる成分Ｂと反応させることによって得られる。
【００４３】
第１の態様による方法の第２の態様において、Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の重量分率を合計１００として、成分を次の割合で反応させる：Ａ１：２５〜４５重量部；Ａ２：２３〜４０重量部、Ａ３：２０〜３５重量部、Ａ４：０〜１０重量部、Ａ５：０．５〜２５重量部（成分Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の合計重量部に対して）、Ａ６：０．１〜１０．０重量部（成分Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の合計重量部に対して）、Ａ７：０．０５〜１０．０重量部（成分Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の合計重量部に対して）。
【００４４】
第１の態様による方法の第３の態様において、Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の重量分率を合計１００として、成分を次の割合で反応させる：Ａ１：２８〜４０重量部；Ａ２：２５〜３８重量部、Ａ３：２３〜３３重量部、Ａ４：０〜８重量部、Ａ５：０．８〜１５重量部（成分Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の合計重量部に対して）、Ａ６：０．２〜９．０重量部（成分Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の合計重量部に対して）、Ａ７：０．１〜７．５重量部（成分Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の合計重量部に対して）。
【００４５】
第１〜３の態様による方法の第４の態様において、ポリオール成分Ａは下記を含んでなる：
Ａ１    少なくとも１つの、２〜４の官能価を有し、≧２５〜≦５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドがＥＯ混合ブロックおよび純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして存在し、ここで≧６０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が≧６０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ２    少なくとも１つの、２〜４の官能価を有し、≧１９０〜≦３００ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドがＥＯ混合ブロックとして存在し、ここでエチレンオキシドの総含有量が０〜５重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ３    少なくとも１つの、２〜４の官能価を有し、≧２０〜≦３５ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドが純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして、かつ場合によりＥＯ混合ブロックとして存在し、ここで≧６０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が１０〜２５重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ４    少なくとも１つの、≧２．０〜≦２．２の官能価を有し、≧１５〜≦３５ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドが純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして、かつ場合によりＥＯ混合ブロックとして存在し、ここで≧６０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が１０〜２５重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ５    水および／または物理的発泡剤、
Ａ６    ３００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３４２０によるＯＨ価を有するポリエーテルポリオール類を含んでなる化合物、
Ａ７    助剤および下記のような添加物質
ａ）触媒、
ｂ）界面活性添加物質、
ｃ）添加剤。
【００４６】
第１〜４の態様による方法の第５の態様において、２，４−および／または２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−，２，４’−，２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、オリゴマージフェニルメタンジイソシアネートおよびポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多核ＭＤＩ」）からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を成分Ｂとして用いる。
【００４７】
第１〜５の態様による方法の第６の態様において、成分Ｂは、４，４’−，２，４’−，２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、オリゴマージフェニルメタンジイソシアネートおよび／またはポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多核ＭＤＩ」）の混合物を含んでなる。
【００４８】
第１〜６の態様による方法の第７の態様において、成分Ｂは、２０〜４５重量％のＮＣＯ含有量を有する。
【００４９】
第１〜７の態様による方法の第８の態様において、成分Ｂは、３０．５〜３４重量％のＮＣＯ含有量を有する。
【００５０】
第１〜８の態様による方法の第９の態様において、粘弾性ポリウレタンフォームの製造は、８０〜１００のイソシアネート指数で達成される。
【００５１】
第１〜９の態様による方法の第１０の態様において、ポリオール成分Ａは下記を含んでなる：
Ａ１    少なくとも１つの、２〜４の官能価を有し、≧３０〜≦４０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドがＥＯ混合ブロックおよび純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして存在し、ここで≧７５ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が≧６５重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ２    少なくとも１つの、２〜４の官能価を有し、≧２１０〜≦２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドがＥＯ混合ブロックとして存在し、ここでエチレンオキシドの総含有量が０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ３    少なくとも１つの、２〜４の官能価を有し、≧２３〜≦３３ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドが純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして、かつ場合によりＥＯ混合ブロックとして存在し、ここで≧７０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が１０〜２０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ４    少なくとも１つの、≧２．０〜≦２．２の官能価を有し、≧２０〜≦３０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドが純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして、かつ場合によりＥＯ混合ブロックとして存在し、ここで≧７０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が１０〜２０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ５    水および／または物理的発泡剤、
Ａ６    ３５０〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３４２０によるＯＨ価を有するポリエーテルポリオール類を含んでなる化合物、
Ａ７    助剤および下記のような添加物質
ａ）触媒、
ｂ）界面活性添加物質、
ｃ）添加剤。
【００５２】
第１〜１０の態様による方法の第１１の態様において、Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の重量分率を合計１００として、成分を次の割合で反応させる：Ａ１：３２〜３８重量部；Ａ２：２８〜３４重量部、Ａ３：２７〜３１重量部、Ａ４：０〜６重量部、Ａ５：１．０〜５．０重量部（成分Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の合計重量部に対して）、Ａ６：３．０〜７．０重量部（成分Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の合計重量部に対して）、Ａ７：０．１５〜７．０重量部（成分Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の合計重量部に対して）。
【００５３】
第１〜１１の態様による方法の第１２の態様において、成分Ｂは、２８〜４０重量％のＮＣＯ含有量を有する。
【００５４】
第１３の態様において、粘弾性ポリウレタンフォームは、第１〜１２の態様による方法にて得ることができる。
【００５５】
第１３の態様による粘弾性ポリウレタンフォームの第１４の態様において、これら粘弾性ポリウレタンフォームは、≧９５ｋＰａの抗張力を有する。
【００５６】
第１３または第１４の態様による粘弾性ポリウレタンフォームの第１５の態様において、当該フォームは、例えば、家具クッション、繊維挿入物（Textileinlagen）、マットレス、自動車用座席、ヘッドレスト、肘かけ、スポンジ、自動車部品（例えば、天井部分の内張り、ドア装飾、シートカバーおよび部品要素）用のフォームシートを製造するために用いられる。
【００５７】
本発明の第１６の態様において、下記を含んでなるポリオール組成物が特許請求されている。
Ａ１    少なくとも１つの、２〜６の官能価を有し、≧２０〜≦８０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドがＥＯ混合ブロックおよび純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして存在し、ここで≧５０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が≧５０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ２    少なくとも１つの、２〜６の官能価を有し、≧１８０〜≦３２０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドがＥＯ混合ブロックとして存在し、ここでエチレンオキシドの総含有量が０〜１０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ３    少なくとも１つの、２〜６の官能価を有し、≧１５〜≦４０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドが純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして、かつ場合によりＥＯ混合ブロックとして存在し、ここで≧５０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が５〜３０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ４    少なくとも１つの、≧２．０〜≦２．２の官能価を有し、≧１０〜≦４０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドが純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして、かつ場合によりＥＯ混合ブロックとして存在し、ここで≧５０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が５〜３０重量％である、ポリエーテルポリオール。
【００５８】
本発明の第１７の態様において、第１６の態様によるポリオール組成物は、ポリエーテルポリオールＡ１〜Ａ４を、次の量にて含んでなる：Ａ１：２５〜４５重量％、Ａ２：２３〜４０重量％、Ａ３：２０〜３５重量％、Ａ４：０〜１０重量％。
【００５９】
本発明の第１８の態様において、第１６の態様によるポリオール組成物は、ポリエーテルポリオールＡ１〜Ａ４を、次の量にて含んでなる：Ａ１：２８〜４０重量部；Ａ２：２５〜３８重量部、Ａ３：２３〜３３重量部、Ａ４：０〜８重量部。
【００６０】
第１９の態様において、第１６〜１８の態様によるポリオール組成物は下記を含んでなる。
Ａ１    少なくとも１つの、２〜４の官能価を有し、≧２５〜≦５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドがＥＯ混合ブロックおよび純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして存在し、ここで≧６０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が≧６０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ２    少なくとも１つの、２〜４の官能価を有し、≧１９０〜≦３００ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドがＥＯ混合ブロックとして存在し、ここでエチレンオキシドの総含有量が０〜５重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ３    少なくとも１つの、２〜４の官能価を有し、≧２０〜≦３５ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドが純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして、かつ場合によりＥＯ混合ブロックとして存在し、ここで≧６０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が１０〜２５重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ４    少なくとも１つの、≧２．０〜≦２．２の官能価を有し、≧１５〜≦３５ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドが純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして、かつ場合によりＥＯ混合ブロックとして存在し、ここで≧６０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が１０〜２５重量％である、ポリエーテルポリオール。
【００６１】
第２０の態様において、第１６〜１９の態様によるポリオール組成物は下記を含んでなる。
Ａ１    少なくとも１つの、２〜４の官能価を有し、≧３０〜≦４０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドがＥＯ混合ブロックおよび純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして存在し、ここで≧７５ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が≧６５重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ２    少なくとも１つの、２〜４の官能価を有し、≧２１０〜≦２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドがＥＯ混合ブロックとして存在し、ここでエチレンオキシドの総含有量が０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ３    少なくとも１つの、２〜４の官能価を有し、≧２３〜≦３３ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドが純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして、かつ場合によりＥＯ混合ブロックとして存在し、ここで≧７０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が１０〜２０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ４    少なくとも１つの、≧２．０〜≦２．２の官能価を有し、≧２０〜≦３０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドが純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして、かつ場合によりＥＯ混合ブロックとして存在し、ここで≧７０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が１０〜２０重量％である、ポリエーテルポリオール。
【００６２】
本発明の第２１の態様において、第１６〜第２０の態様によるポリオール組成物は、ポリエーテルポリオールＡ１〜Ａ４を、次の量にて含んでなる：Ａ１：３２〜３８重量部；Ａ２：２８〜３４重量部、Ａ３：２７〜３１重量部、Ａ４：０〜６重量部。
【実施例】
【００６３】
ポリオールＡ１−１：３の官能価、３７ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価、７２重量％のエチレンオキシド総含有量および８３ｍｏｌ％の一次水酸基含有量でＥＯ混合ブロックおよび純粋エチレンオキシドの末端ブロックを有するポリエーテルポリオール。
ポリオールＡ２−１：３の官能価、２３５ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有するポリエーテルポリオールであって、純粋ポリプロピレンポリオールであるポリエーテルポリオール。
ポリオールＡ３−１：３の官能価、２８ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価、１５重量％のエチレンオキシド総含有量および８５ｍｏｌ％の一次水酸基含有量で純粋エチレンオキシドの末端ブロックを有するポリエーテルポリオール。
ポリオールＡ４−１：２の官能価、２８ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価、１３．２重量％のエチレンオキシド総含有量および８６．８ｍｏｌ％の一次水酸基含有量で純粋エチレンオキシドの末端ブロックを有するポリエーテルポリオール。
Ａ６：Covestro Deutschland AGからの添加物質VP.PU 49WB81; 粘弾性特性を改善させる添加剤
Ａ７−１：Evonikからのシリコーン安定剤Tegostab（商標）Ｂ  ８６８１
Ａ７−２：Air Productsからの Dabco（商標）ＮＥ  ５００
Ａ７−３：Air Productsからの Dabco（商標）ＮＥ  ３００
Ａ７−４：尿素、工業級、純度≧９８％  
イソシアネート成分Ｂ：
ジフェニルメタンジイソシアネート異性体（ＭＤＩ）と３０．５〜３４．０重量％のＮＣＯ含有量を有する高機能相同体との混合物。
【００６４】
特性値（指数）は、実際に使用したイソシアネート量のイソシアネート基（ＮＣＯ）量の化学量論（即ち、ＯＨ等価の転換に計算されたもの）量に対する比を示す：
【数２】
2017537206.tif 000004
【００６５】
見掛け密度は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ８４５により決定した。
ＯＨ価は、ＤＩＮ  ５３２４０により決定した。
抗張力および破断点伸びは、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １７９８により決定した。
圧縮強度（ＣＬＤ４０％、４度目の圧縮）は、４０％変形、４巡目にてＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３３８６−１により決定した。
７０℃にて２２時間にわたる、５０％（ＣＳ  ５０％）および９０％（ＣＳ  ９０％）圧縮での圧縮設定（「ＣＳ」）は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １８５６により決定し、％で報告した。
ボール反発弾性はＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ８３０７により決定した。
ＮＣＯ含有量は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １４８９６に基づき決定した。
一次ＯＨ基の分析的決定は、それぞれの製品の１Ｈ  ＮＭＲスペクトルの総体評価により達成した。
【００６６】
粘弾性ポリウレタンフォームを下記の通り製造した：
下記の表１における実施例に記載された入力材料を、ワンステップ法により、ポリウレタンフォームの製造に慣例の加工方法において互いに反応させた。
【００６７】
【表１】
2017537206.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成29年8月10日(2017.8.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ１    少なくとも１つの、２〜６の官能価を有し、≧２０〜≦８０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドがＥＯ混合ブロックおよび純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして存在し、ここで≧５０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が≧５０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ２    少なくとも１つの、２〜６の官能価を有し、≧１８０〜≦３２０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドがＥＯ混合ブロックとして存在し、ここでエチレンオキシドの総含有量が０〜１０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ３    少なくとも１つの、２〜６の官能価を有し、≧１５〜≦４０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドが純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして、かつ場合によりＥＯ混合ブロックとして存在し、ここで≧５０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が５〜３０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ４    少なくとも１つの、≧２．０〜≦２．２の官能価を有し、≧１０〜≦４０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドが純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして、かつ場合によりＥＯ混合ブロックとして存在し、ここで≧５０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が５〜３０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ５    水および／または物理的発泡剤、
Ａ６    ２５０〜５５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３４２０によるＯＨ価を有するポリエーテルポリオールを含んでなる化合物、
Ａ７    助剤および下記のような添加物質
ａ）触媒、
ｂ）界面活性添加物質、
ｃ）添加剤
を含んでなるポリオール成分Ａを、７０〜１２０のイソシアネート指数のジ−および／またはポリイソシアネート類を含んでなる成分Ｂと反応させることによって得られる粘弾性ポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項２】
前記成分を、Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の重量分率の合計を１００として、次の割合：
Ａ１：２５〜４５重量部、
Ａ２：２３〜４０重量部、
Ａ３：２０〜３５重量部、
Ａ４：０〜１０重量部、
Ａ５：０．５〜２５重量部（成分Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の合計重量部に対して）、
Ａ６：０．１〜１０．０重量部（成分Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の合計重量部に対して）、
Ａ７：０．０５〜１０．０重量部（成分Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４の合計重量部に対して）に従い反応させる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
２，４−および／または２，６−トリレンジイソシアネート，４，４’−，２，４’−，２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、オリゴマージフェニルメタンジイソシアネートおよびポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多核ＭＤＩ」）からなる群から選択される少なくとも１つの化合物が、成分Ｂとして使用される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
成分Ｂが、４，４’−，２，４’−，２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、オリゴマージフェニルメタンジイソシアネートおよび／またはポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多環式ＭＤＩ」）の混合物を含んでなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法で得られる、粘弾性ポリウレタンフォーム。
【請求項６】
例えば、家具クッション、繊維挿入物（Textileinlagen）、マットレス、自動車用座席、ヘッドレスト、肘かけ、スポンジ、自動車部品（例えば、天井部分の内張り、ドア装飾、シートカバーおよび部品要素）用のフォームシートを製造するための、請求項５に記載の粘弾性ポリウレタンフォーム。
【請求項７】
Ａ１    少なくとも１つの、２〜６の官能価を有し、≧２０〜≦８０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドがＥＯ混合ブロックおよび純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして存在し、ここで≧５０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が≧５０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ２    少なくとも１つの、２〜６の官能価を有し、≧１８０〜≦３２０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドがＥＯ混合ブロックとして存在し、ここでエチレンオキシドの総含有量が０〜１０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ３    少なくとも１つの、２〜６の官能価を有し、≧１５〜≦４０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドが純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして、かつ場合によりＥＯ混合ブロックとして存在し、ここで≧５０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が５〜３０重量％である、ポリエーテルポリオール、
Ａ４    少なくとも１つの、≧２．０〜≦２．２の官能価を有し、≧１０〜≦４０ｍｇＫＯＨ／ｇのＤＩＮ  ５３２４０によるＯＨ価を有する、ポリエーテルポリオールであって、エチレンオキシドが純粋エチレンオキシドの末端ブロックとして、かつ場合によりＥＯ混合ブロックとして存在し、ここで≧５０ｍｏｌ％の一次水酸基の含有量とともにエチレンオキシドの総含有量が５〜３０重量％である、ポリエーテルポリオール
を含んでなる、ポリオール組成物。
【請求項８】
前記ポリエーテルポリオールＡ１〜Ａ４が、次の量：
Ａ１  ２５〜４５重量％、
Ａ２  ２３〜４０重量％、
Ａ３  ２０〜３５重量％、
Ａ４  ０〜１０重量％で存在する、請求項７に記載のポリオール組成物。
【国際調査報告】
2017537206.tif 000006
2017537206.tif 000007
2017537206.tif 000008
2017537206.tif 000009
2017537206.tif 000010
2017537206.tif 000011