(57)【要約】  光活性添加剤を製造するための溶融重合法が開示されている。その光活性添加剤は、ベンゾフェノン、ジヒドロキシ鎖延長剤、カーボネート前駆体、及び触媒から形成される架橋性ポリカーボネート樹脂である。この添加剤は、ホスゲン又はジクロロメタンを用いることなく製造することができ、ＵＶ放射へ曝露したときに、他のポリマーと架橋されることができる。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一のジヒドロキシ鎖延長剤、ジアリールカーボネート、及びエステル交換触媒を混ぜて、ポリカーボネート反応混合物を形成する工程；
前記ポリカーボネート反応混合物をヒドロキシベンゾフェノンと溶融重合させて、架橋性ポリカーボネート樹脂を形成させる工程；及び、
前記架橋性ポリカーボネート樹脂を単離する工程
を含む、架橋性ポリカーボネート樹脂の製造方法。
【請求項２】
溶融重合の前に、ヒドロキシベンゾフェノンがポリカーボネート反応混合物に添加され、その方法がバッチ法であるか、あるいは、ヒドロキシベンゾフェノンが、溶融重合過程の間、ポリカーボネート反応混合物に連続して添加される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
架橋性ポリカーボネート樹脂を単離する前に、ポリカーボネート反応混合物に停止剤を添加する工程をさらに含む、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
停止剤がブレンステッド酸である、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
停止剤が２バール以上の圧力で添加され、架橋性ポリカーボネート樹脂に反応性ＯＨ基又は反応性エステル基を有する添加剤を添加する前に５秒以上の時間、架橋性ポリカーボネート樹脂と混合される、請求項３又は４に記載の方法。
【請求項６】
前記ヒドロキシベンゾフェノンがジヒドロキシベンゾフェノンである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
架橋性ポリカーボネート樹脂が、第一のジヒドロキシ鎖延長剤から誘導される繰り返し単位約５０モル％〜約９９．５モル％を含み、かつ、ジヒドロキシベンゾフェノンから誘導される繰り返し単位約０．５モル％〜約５０モル％を含む、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
ヒドロキシベンゾフェノンがモノヒドロキシベンゾフェノンである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
架橋性ポリカーボネート樹脂が、モノヒドロキシベンゾフェノンから誘導される末端封止基約０．５モル％〜約５モル％を含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
ヒドロキシベンゾフェノンが４−ヒドロキシベンゾフェノンのビスカーボネートであり、かつ、ジアリールカーボネートとして用いられる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
エステル交換触媒がアルカリ触媒及び第四級触媒を含み、
アルカリ触媒が、アルカリ及び／又はアルカリ土類金属の水酸化物、カルボン酸のアルカリ及び／又はアルカリ土類金属塩、あるいは不揮発性無機酸のアルカリ及び／又はアルカリ土類金属塩であり；かつ、
第四級触媒が、第四級アンモニウム化合物又は第四級ホスホニウム化合物である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
エステル交換触媒が第四級触媒でありかつアルカリ触媒を含まず、第四級触媒が第四級ホスホニウム化合物である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
溶融重合が１２０℃〜３５０℃の昇温した温度で起こる、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
溶融重合が約０．１ミリバール〜約９２０ミリバールの圧力で起こる、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
溶融形成された架橋性ポリカーボネート樹脂を含むポリマー組成物から物品を形成する工程；及び、
前記物品を有効照射量の紫外線放射に曝露させて、架橋性ポリカーボネート樹脂の架橋を引き起こさせる工程をさらに含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
有効照射量が、約１Ｊ／ｃｍ２〜約６０Ｊ／ｃｍ２のＵＶＡ放射である、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
紫外線放射が２８０ｎｍ〜３８０ｎｍの間の波長を有する、請求項１５又は１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記ポリマー組成物が、ヒドロキシベンゾフェノンから誘導される単位を含まない第二のポリマーを含む、請求項１５〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
第二のポリマーが、ポリエステル、ホモポリカーボネート、ポリカーボネートコポリマー、ポリエステル、ポリエステルアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテル、ポリエーテルスルホン、ポリエポキシド、ポリラクチド、ポリ乳酸、又はそれらの１つ以上を含む組み合わせを含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
請求項１５〜１９のいずれか一項に記載の方法によって形成された物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
この出願は、２０１４年６月２０日に出願された欧州特許出願第１４３８２２４１．９号及び２０１４年９月１７日に出願された米国仮出願第６２／０５１，４４９号に対する優先権を主張し、これらを参照により本明細書に援用する。
【０００２】
ここでの開示は、架橋性ポリカーボネート樹脂を製造するための溶融反応法に関し、この樹脂は、他のポリマー、例えば、ポリカーボネートポリマーと架橋して、改善された特性を得ることができる。
【背景技術】
【０００３】
ポリカーボネート（ＰＣ）は、望ましい特性、例えば、高い衝撃強度及び靱性をもつ熱可塑性樹脂である。しかし、そのようなポリマーは、炎に曝されたときにはドリップ（溶け落ち）し、壁の厚さが低下するのにしたがってこの挙動は悪化する。このことが、Ｖ０又は５ＶＡ難燃等級が必要とされる透明及び不透明な薄肉用途におけるそれらの有用性を低くしている。
【０００４】
さらに、これらのポリマーを製造する１つの現行法は、ホスゲンと溶媒ジクロロメタンを用いる界面反応であり、これは望ましくない環境、健康、及び安全上の意味を有する。ホスゲン及びジクロロメタンを用いない方法を通して、ポリカーボネートの特性を向上させることができる添加剤を作り出すことが望まれる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ここでの開示は、樹脂（例えば、ポリカーボネート）を架橋し、それらの難燃性及び耐化学薬品性を向上させるために用いることができる化合物、オリゴマー、又はポリマーを製造するための溶融反応法に関する。特に、その添加剤は、エステル交換反応触媒の存在下で昇温された温度において、ベンゾフェノンとジヒドロキシ鎖延長剤との反応によって形成される架橋性ポリカーボネート樹脂である。一般に、カーボネート又はエステル結合が、添加剤中にみられる。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
ここでは、架橋性ポリカーボネート樹脂を製造するための方法を開示しており、その方法は以下の工程：第１のジヒドロキシ鎖延長剤、ジアリールカーボネート、及びエステル交換触媒を混合して、ポリカーボネート反応混合物を形成する工程；そのポリカーボネート反応混合物をヒドロキシベンゾフェノンと溶融重合させて、架橋性ポリカーボネート樹脂を形成させる工程；及び、その架橋性ポリカーボネート樹脂を単離する工程、を含む。このポリカーボネート樹脂は、物品を作り、架橋させるためのブレンド物において用いることができる。
【０００７】
これらの及びその他の非限定的な特徴を、以下に、より具体的に説明する。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
以下は、図面の簡単な説明であり、これらはここに開示した例示態様を説明する目的のために提示され、それを限定する目的のためではない。
【図１】図１は、ジヒドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシ鎖延長剤、カーボネート前駆体、及びエステル交換触媒からの光活性添加剤（オリゴマー／ポリマー）を説明している。
【図２】図２は、ジヒドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシ鎖延長剤、カーボネート前駆体、及び触媒からの別の光活性添加剤（オリゴマー／ポリマー）の形成を説明している。ここでは、触媒は、ヒドロキシベンゾフェノン末端封止をももたらす。
【図３】図３は、光活性添加剤の架橋機構を説明している。水素原子が、ビスフェノールＡモノマー中のメチル基から、励起されたベンゾフェノンによって引き抜かれ、それに続くラジカルの再結合によって、元のアシル炭素上にヒドロキシル基をもつ付加体を形成する。
【図４】図４は、図４の付加体中の架橋によって形成されたヒドロキシ基の脱水を通して起こりうる後架橋機構を説明している。
【図５】図５は、溶融重合法の単純化したプロセスフロー図を示している。手短に言えば、圧力が低下しているあいだ、温度を上昇させて、ジヒドロキシ鎖延長剤をオリゴマー化する。次に、そのオリゴマーが重合される。最後に、ヒドロキシベンゾフェノン末端封止又はモノマーが添加され、さらなる重合が起こり、得られる架橋性ポリカーボネート樹脂が次に押し出しされる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
［詳細な説明］
続く、以下の明細書、例（実施例）及び特許請求の範囲において、いくつかの用語に対する言及がされ、これらは以下で定義される。別段の定義がされない限り、ここで用いられる全ての技術及び科学用語は、当業者によって通常理解されるものと同じ意味を有する。矛盾がある場合には、定義を含めて本明細書が支配する。ここで言及される全ての刊行物、特許出願、特許、及びその他の参照物は、それらの全体を参照により援用する。
【００１０】
文脈が明らかに別のことを言っていない限り、単数形態の用語及び「それら」の語は複数の対象を含む。
【００１１】
本明細書及び特許請求の範囲で用いているとおり、無制限の移行句である「含む」、「包含する」、「有する」、「含有する」及びそれらの変形は、言及された成分／工程の存在を必要とし、かつ、その他の成分／工程の存在を許容する。これらの表現は、言及された成分／工程のみ及び不可避の不純物のみを許容し、その他の成分／工程を排除する限定的表現である「のみからなる」あるいは「本質的に・・・のみからなる」を開示しているとも解釈されるべきである。
【００１２】
ポリマー又はポリマー組成物に対する数値は平均値を示している。ここで用いる全ての数値は、同じ有効桁数まで減らしたときに同じになる値、及びその値を測定するための慣用法の実験誤差よりも小さな差の値を包含する。
【００１３】
ここで開示される全ての範囲は、記載した終点を含み、かつ独立に組み合わせることができる（例えば、「２グラムから１０グラム」はその終点である２グラム及び１０グラム、並びに全てのその間の値を含む）。同じ程度の正確さをもつそれぞれの間の数値は、明確に考慮されており、例えば、６〜９の範囲については、数値７及び８も明確に考慮されている。
【００１４】
「約」の語は、その値の基本的機能を変えることなしに変わることができる任意の数値を含むように用いることができる。範囲をもって用いる場合、「約」はまた、その２つの終点の絶対的値によって規定される範囲も開示しており、例えば、「約２から約４」はまた、「２から４」の範囲をも開示している。「約」の語は、示した値の±１０％をいうことができる。
【００１５】
ここで記載した数値範囲において、同じ程度の正確さをもつそれぞれの間の数値は明確に考慮されている。例えば、６〜９の範囲に対しては、数値７及び８が６及び９に加えて考慮されており、６．０〜７．０の範囲に対しては、数値６．０、６．１、６．２、・・・、６．８、６．９、及び７．０が明確に考慮されている。
【００１６】
化合物は、標準的な命名法を用いて記載されている。示された基によって置換されていない全ての位置は、その空きが結合又は水素原子で満たされていると理解される。２つの文字の間にないダッシュ「−」は、置換基について結合の点を示しており、例えば、−ＣＨＯは、その炭素原子を通して結合する。
【００１７】
「脂肪族」の語は、芳香族ではない原子の配列をいう。脂肪族基の骨格は、炭素のみからなる。脂肪族基は置換されているか又は非置換である。脂肪族基の例は、エチル及びイソプロピルである。
【００１８】
「芳香族」基は、ヒュッケル則に従うπ電子の数をもつ非局在化し共役したπシステムを含む環システムを有する。環システムは、ヘテロ原子（例えば、Ｎ、Ｓ、Ｓｅ、Ｓｉ、Ｏ）を含むことができ、あるいは炭素及び水素のみからなることができる。芳香族基は置換されていない。芳香族基の例には、フェニル、チエニル、ナフチル、及びビフェニルが含まれる。
【００１９】
「エステル」基は、その炭素原子及び酸素原子の両方とも炭素原子に結合している式−ＣＯ−Ｏ−を有する。「カーボネート」基は、その酸素原子が両方とも炭素原子に結合している式−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を有する。カーボネート基はエステル基ではなく、エステル基はカーボネート基ではないことに留意されたい。
【００２０】
「ヒドロキシル」基は、その酸素原子が炭素原子に結合している式−ＯＨを有する。「カルボキシ」又は「カルボキシル」基は式−ＣＯＯＨを有し、その炭素原子が別の炭素原子に結合している。カルボキシル基は、ヒドロキシル基を有していると考えることができる。しかし、カルボキシル基は、特定の反応においては、ヒドロキシル基とは異なる関与をすることに注意されたい。「無水物」（酸無水物）基は、式−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−を有し、このカルボニル炭素原子は他の炭素原子と結合している。この基は、２つのカルボキシル基と等価であると考えることができる。
【００２１】
「アルキル」の語は、完全に炭素及び水素原子から構成される完全な飽和基をいう。アルキル基は直鎖状、分岐状、又は環状であることができる。「シクロアルキル」の語は、環状脂肪族基、例えば、シクロブチル、シクロペンチル、又はシクロヘキシルをいう。「アリール」の語は、炭素及び水素のみからなる芳香族基をいう。アリール基の例には、フェニル、ナフチル、及びビフェニルが含まれる。「炭化水素」の語は、炭素及び水素のみからなる基を言う。アルキル及びアリール基の両方とも、炭化水素基と考えられる。
【００２２】
「ヘテロアリール」の語は、炭素、水素、及び少なくとも１つのヘテロ原子からなる環システムを有する芳香族基をいう。ヘテロアリール基の例には、ピリジル、フラニル、及びチエニルが含まれる。「ヘテロアリール」は、芳香族の部分集合であり、かつ「アリール」が除かれている。
【００２３】
「ハロゲン」の語は、フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素をいう。
【００２４】
「アルコキシ」の語は、酸素原子に結合しているアルキル基、すなわち、−Ｏ−ＣｎＨ２ｎ＋１をいう。「アリールオキシ」の語は、酸素原子に結合しているアリール基、例えば、−Ｏ−Ｃ６Ｈ５をいう。
【００２５】
「アルケニル」基は、完全に炭素原子及び水素原子からなり、芳香族構造の一部ではない炭素−炭素二重結合を含む。アルケニル基の例は、ビニル（−ＣＨ＝ＣＨ２）である。
【００２６】
「アルケニルオキシ」の語は、酸素原子に結合しているアルケニル基、例えば、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２をいう。「アリールアルキル」の語は、親の分子部分に連結しているアルキル基に結合しているアリール基、例えば、ベンジル（−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ５）をいう。「アルキルアリール」の語は、親の分子部分に連結しているアリール基に結合しているアルキル基、例えば、トリル（−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ３）をいう。
【００２７】
「置換（されている）」の語は、その命名された基の上の少なくとも１つの水素原子が別の官能基、例えば、ハロゲン、−ＣＮ、又は−ＮＯ２で置換されていることをいう。しかし、その官能基は、ヒドロキシル、カルボキシル、エステル、酸ハライド、又は酸無水物ではない。前述した官能基以外には、アリール基はアルキル又はアルコキシで置換されていることもできる。置換アリール基の例は、メチルフェニルである。
【００２８】
「コポリマー」の語は、２種以上の繰り返し単位を有するポリマーをいう。ホモポリマーは、ただ一種の繰り返し単位を有する。
【００２９】
「ガラス転移温度」あるいは「Ｔｇ」の語は、ポリカーボネートが少なくとも１つの有用な特性、例えば、耐衝撃性、剛性、強度、あるいは形状保持性を保っている最高温度をいう。Ｔｇは、示差走査熱量測定法によって測定することができる。この熱量測定法は、TA Instruments Q 1000装置を、例えば、２０℃／分のランプ（ramp）速度及び４０℃の開始温度及び２００℃の最終温度の設定を用いて、使用することができる。
【００３０】
「ヘーズ」の語は、試験片を通過するうちに前方への散乱によって入射光線から外れた、伝わった光のうちのパーセント割合をいう。パーセント（％）ヘーズは、ＡＳＴＭ  Ｄ  １００３−０７に準拠して測定することができる。
【００３１】
「メルトボリュームレート」（ＭＶＲ）あるいは「メルトフローレート」（ＭＦＲ）の語は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８−１０の方法を用いて測定した、溶融相におけるポリマーのフローレートをいう。ＭＶＲは、１０分当たりの立方センチメートルで表され、ＭＦＲは、１０分当たりのグラム数で表される。ポリマーのＭＶＲあるいはＭＦＲ値が高いほど、所定温度に対するそのポリマーのフローはより大きい。
【００３２】
「パーセント光透過率」あるいは「％Ｔ」の語は、入射光に対する透過光の割合であり、ＡＳＴＭ  Ｄ  １００３−０７に準拠して測定することができる。
【００３３】
本明細書で用いる場合「ポリカーボネート」は、カーボネート結合によってつながれた１以上のモノマーの残基を含むオリゴマー又はポリマーをいう。
【００３４】
「架橋」の語及びその変形は、２つのポリマー／オリゴマーの間の安定な共有結合の形成をいう。この語は、網目の形成をもたらす共有結合の形成、又は鎖延長をもたらす共有結合の形成を包含することを意図している。「架橋可能」の語は、そのような安定な共有結合を形成する、ポリマー／オリゴマーの能力をいう。
【００３５】
ここでの開示は、「ポリマー」、「オリゴマー」、及び「化合物」に言及している。ポリマーは、一緒に鎖を形成している多数の繰り返し単位からなる大きな分子である。異なるポリマー分子は異なる長さを有し、したがって、ポリマーは、その分子の平均値に基づいている分子量を有する（例えば、重量平均又は数平均分子量（Ｍｗ、Ｍｎ））。「オリゴマー」は、数個の繰り返し単位しか有しておらず、その一方、「ポリマー」は多くの繰り返し単位を有する。ここでの開示では、「オリゴマー」は、１５０００ダルトンより小さな重量平均分子量（Ｍｗ）を有する分子をいい、「ポリマー」の語は、ポリカーボネート分子量標準品を用いたＧＰＣによって測定し、紫外線（ＵＶ）曝露の前に測定して、１５０００ダルトン以上のＭｗを有する分子をいう。化合物においては、全ての分子は同じ分子量を有する。分子量の決定は、架橋したスチレン−ジビニルベンゼンカラムを使用するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して行うことができ、２６４ｎｍに設定したＵＶ−ＶＩＳ検出器を使用して、あるいは屈折率検出器を使用して、ポリカーボネートの参照品に対して較正することができる。サンプルは、約１ｍｇ／ｍｌの濃度に調製し、約１．０ｍｌ／分の流量で溶出させることができる。
【００３６】
ここでの開示は、光活性添加剤（ＰＡＡ）及びそのような添加剤を作る方法、特に、架橋性（すなわち架橋可能な）ポリカーボネート樹脂の形態の添加剤に関する。ポリマーベース樹脂（１又は複数）に添加し、次に適切な波長のＵＶ光に曝露させたときに、得られる組成物は、ベース樹脂（１又は複数）のみとあるいはＵＶ照射の前の組成物と比較して、例えば、改善されたアンチドリップ（ドリップ防止）及び難燃特性のうち１つ又は両方を有する。この添加剤は、ＵＬ９４  ５ＶＡ規格に適合し、かつ非常に透明である薄肉材料を提供するために用いることができる。
【００３７】
一般的に、ここで開示する光活性添加剤（ＰＡＡ）は、光活性ケトン基を含む架橋性ポリカーボネート樹脂である。「光活性」の語は、適切な波長の紫外光へ曝露した場合に、別の分子と架橋する部分をいう。例えば、ビスフェノールＡホモポリカーボネート中のビスフェノールＡモノマーは、光フリース転位が起こりうるけれども、光活性であるとは考えられず、なぜなら、その原子は架橋せず、単にポリマー骨格が配列しなおすだけだからである。「ケトン基」は、２つの別の炭素原子と結合しているカルボニル基（−ＣＯ−）（すなわち、−Ｒ−ＣＯ−Ｒ′−）である。エステル基及びカルボン酸基はケトン基ではなく、なぜなら、それらのカルボニル基は酸素原子と結合しているからである。
【００３８】
ここでの開示による光活性添加剤は、溶融重合法を用いて作られる。結果として、それらは、有害な物質であるホスゲン及びジクロロメタンを用いることなく作ることができ、製造方法を簡単にする。特に、架橋性ポリカーボネート樹脂は、エステル交換触媒の存在下で、ヒドロキシベンゾフェノン及びジヒドロキシ鎖延長剤とカーボネート前駆体との反応によって製造することができ、任意選択により末端封止剤（末端キャッピング剤）を含むことができる。この混合物の反応生成物は光活性添加剤であり、これは具体的な態様では、架橋性ポリカーボネート樹脂（架橋可能なポリカーボネート樹脂）である。
【００３９】
ここでの開示においては、光活性部分はベンゾフェノン部分によってもたらされる。このベンゾフェノン部分は、ジヒドロキシ鎖延長剤、あるいはカーボネート前駆体、又は末端封止剤（末端キャッピング剤）の一部であることができる。これらの潜在的なベンゾフェノン源について最初に議論し、次に上記の反応混合物のその他の成分について議論する。
【００４０】
いくつかの態様では、ベンゾフェノン部分は、モノヒドロキシベンゾフェノンの部分であり、下記式（Ｉ）の構造を有する。
【化１】
2017518424.tif 000003
さらに具体的な態様では、モノヒドロキシベンゾフェノンは、４−ヒドロキシベンゾフェノン（４−ＨＢＰ）又は３−ヒドロキシベンゾフェノン（３−ＨＢＰ）である。用いる場合には、モノヒドロキシベンゾフェノンは、末端封止剤として存在する。
【００４１】
その他の態様では、ベンゾフェノン部分は、ジヒドロキシベンゾフェノンの部分であり、下記式（ＩＩＩ）の構造を有する。
【化２】
2017518424.tif 000004
【００４２】
２つのヒドロキシル基は、任意の位置の組み合わせの位置、例えば、４，４′−；２，２′−；２，４′−；等にあることができる。より具体的な態様では、ジヒドロキシベンゾフェノンは、４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン（４，４′−ＤＨＢＰ）である。用いる場合には、ジヒドロキシベンゾフェノンは、ジヒドロキシ鎖延長剤として反応混合物に添加される。
【００４３】
なお別の態様では、ベンゾフェノン部分は、ベンゾフェノンのビスカーボネートの部分であり、下記式（ＩＩＩ）の構造を有する。
【化３】
2017518424.tif 000005
より具体的な態様では、ビスカーボネートは、４−ヒドロキシベンゾフェノンのビスカーボネートである。用いる場合、ビスカーボネートが、カーボネート前駆体として反応混合物に添加される。反応時には、このカーボネート前駆体を用いることが、ベンゾフェノン末端キャップをもたらす。
【００４４】
式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のベンゾフェノン類の任意の組み合わせを反応混合物において用いて、光活性添加剤を形成することができる。しかし、ここに記載した方法の特定の態様においては、式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のベンゾフェノン類の１つのみが用いられる。言い換えると、得られる光活性添加剤は、（ａ）式（ＩＩ）のジヒドロキシベンゾフェノンから誘導される繰り返し単位を含み、ベンゾフェノン末端キャップを含まない架橋性ポリカーボネート樹脂、又は（ｂ）式（Ｉ）又は（ＩＩＩ）の化合物から誘導されるベンゾフェノン末端キャップを含み、式（ＩＩ）のジヒドロキシベンゾフェノンから誘導される繰り返し単位を含まない架橋性ポリカーボネート樹脂である。
【００４５】
引き続き、反応混合物は、ジヒドロキシ鎖延長剤も含む。ジヒドロキシ鎖延長剤は、２つだけのヒドロキシル基を含む分子である。ジヒドロキシ鎖延長剤はジオール又は二酸であることができると考えられる。このジヒドロキシ鎖延長剤は、光に曝露したときに光活性ではない。鎖延長剤は、添加剤を他のポリマー樹脂と混合したときに、所望する混和性のレベルをもたらすために用いることができる。光活性添加剤は、約７５モル％から約９９．５モル％、９５モル％から約９９モル％、又は約８０モル％〜約９５モル％、又は約８０モル％から約９０モル％のジヒドロキシ鎖延長剤を含むことができる。
【００４６】
ジヒドロキシ鎖延長剤の最初の例は、式（Ａ）のビスフェノールである。
【化４】
2017518424.tif 000006
式中、Ｒａ及びＲｂはそれぞれ、ハロゲン原子又は一価炭化水素基を表し、同じであるか異なることができ；ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数であり；Ａは下記式（Ａ−１）の基の１つを表す。
【化５】
2017518424.tif 000007
（式中、Ｒｃ及びＲｄはそれぞれ独立に、水素原子又は一価の直鎖状もしくは環状の炭化水素基を表し；Ｒｅは二価の炭化水素基であり；Ｒｆは一価の直鎖状炭化水素基であり；ｒは０〜５の整数である。例えば、Ａは、置換又は非置換のＣ３〜Ｃ１８シクロアルキリデンであることができる。
【００４７】
式（Ａ）で表されることができるビスフェノール化合物の種類の具体例には、２，２−ビス(４−ヒドロキシフェニル)プロパン（以下、「ビスフェノールＡ」又は「ＢＰＡ」）；４，４′−(１−フェニルエタン−１，１−ジイル)ジフェノールあるいは１，１−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−１−フェニルエタン（ビスフェノールＡＰ）；１，１−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）；１，１−ビス(４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル)シクロヘキサン（ＤＭＢＰＣ）；及び、２，２−ビス(４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル)プロパン（テトラメチルビスフェノールＡ）が含まれる。
【００４８】
第二の例のジヒドロキシ鎖延長剤は、下記式（Ｂ）のビスフェノールである。
【化６】
2017518424.tif 000008
式中、各Ｒｋは独立に、Ｃ１〜１０炭化水素基であり、ｎは０〜４である。ハロゲンは通常、臭素である。式（Ｂ）で表されることができる化合物の例には、レゾルシノール、置換レゾルシノール化合物、例えば、５−メチルレゾルシノール、５−フェニルレゾルシノール、又は５−クミルレゾルシノール；カテコール；ヒドロキノン；及び、置換ヒドロキノン類、例えば、２−メチルヒドロキノン、２−ｔ−ブチルヒドロキノン、２−フェニルヒドロキノン、２−クミルヒドロキノン、又は２，３，５，６−テトラメチルヒドロキノンが含まれる。
【００４９】
第三の例のジヒドロキシ鎖延長剤は、下記式（Ｃ−１）又は（Ｃ−２）のビスフェノールポリジオルガノシロキサンである。
【化７】
2017518424.tif 000009
式中、各Ａｒは独立にアリールであり；各Ｒは独立に、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アリール、アリールオキシ、アリールアルキル、又はアルキルアリールであり；各Ｒ６は独立に、二価のＣ１〜Ｃ３０有機基、例えば、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ１〜Ｃ３０アリール、又はＣ１〜Ｃ３０アルキルアリールであり；Ｄ及びＥは、約２〜約５００、又は約１０〜約２００、又はさらに特に約１０〜約７５を含めて、２〜約１０００の平均値である。
【００５０】
式（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）の具体例は、下記式（Ｃ−ａ）から（Ｃ−ｄ）として下に示される：
【化８】
2017518424.tif 000010
【化９】
2017518424.tif 000011
式中、Ｅは１０〜２００の平均値である。
【００５１】
第四の例のジヒドロキシ鎖延長剤は、下記式（Ｄ）の脂肪族ジオールである。
【化１０】
2017518424.tif 000012
式中、各Ｘは独立に、水素、ハロゲン、又はアルキルであり；ｊは１〜２０の整数である。脂肪族ジオールの例には、エチレングリコール、プロパンジオール、２，２−ジメチルプロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、及び１，１２−ドデカンジオールが含まれる。
【００５２】
第五の例のジヒドロキシ鎖延長剤は、式（Ｅ）のジヒドロキシ化合物であり、これは高熱用途のために有用でありうる。
【化１１】
2017518424.tif 000013
式中、Ｒ１３及びＲ１５はそれぞれ独立に、ハロゲン又はＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｒ１４はＣ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、又は５個以下のハロゲンもしくはＣ１〜Ｃ６アルキル基で置換されたフェニルであり、ｃは０〜４である。特定の態様では、Ｒ１４はＣ１〜Ｃ６アルキル又はフェニル基である。なお別の態様では、Ｒ１４はメチル又はフェニル基である。別の特定の態様では、各ｃは０である。式（Ｅ）の化合物には、３，３−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−２−フェニルイソインドリン−１−オン（ＰＰＰＢＰ）が含まれる。
【００５３】
ポリカーボネートに高いＴｇを付与しうる別のジヒドロキシ化合物は、アダマンタン単位を有する。そのような化合物は、高熱用途のために以下の式（Ｆ）の繰り返し単位を有し得る。
【化１２】
2017518424.tif 000014
式中、Ｒ１は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ７〜Ｃ１３アリール置換アルケニル、又はＣ１〜Ｃ６フルオロアルキルであり；Ｒ２は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ７〜Ｃ１３アリール置換アルケニル、又はＣ１〜Ｃ１２フルオロアルキルであり；ｍは０〜４の整数であり；ｎは０〜１４の整数である。
【００５４】
ポリカーボネートに高いＴｇを付与しうる別のジヒドロキシ化合物は、下の式（Ｇ）で表されるフルオレン単位を含むジヒドロキシ化合物である。
【化１３】
2017518424.tif 000015
式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ９炭化水素、又はハロゲンである。
【００５５】
用いることができる別のジヒドロキシ鎖延長剤は、イソソルビドである。イソソルビドから誘導される１つのモノマー単位は、式（Ｈ）のイソソルビド−ビスフェノール単位である。
【化１４】
2017518424.tif 000016
式中、Ｒ１はイソソルビド単位であり、Ｒ２〜Ｒ９はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、メトキシ、エトキシ、又はアルキルエステルである。
【００５６】
上記のＲ１のイソソルビド単位は、式（Ｈ−ａ）で表すことができる。
【化１５】
2017518424.tif 000017
【００５７】
イソソルビド単位は１つのイソソルビドから誘導されることができ、あるいは、イソソルビドの異性体の混合物であってもよい。式（Ｉ）の立体化学は特に限定されない。これらのジオールは、対応するヘキシトールの脱水によって調製することができる。イソソルビド類は、Cargill社、Roquette社、及びShanxi社を含めた様々な化学品供給会社から市販されている。イソソルビド−ビスフェノールは、８〜１１の間のｐＫａを有し得る。
【００５８】
式（Ａ）〜（Ｈ）の化合物はジオールであるが、二酸（diacid）もジヒドロキシ鎖延長剤として用いることができる。いくつかの二酸の例には、式（１）〜（２）の１つの構造を有するものが含まれる。
【化１６】
2017518424.tif 000018
式中、Ｙは、ヒドロキシ、ハロゲン、アルコキシ、又はアリールオキシであり；ｎは１〜２０である。式（１）は、アジピン酸（ｎ＝４）、セバシン酸（ｎ＝８）、及びドデカン二酸（ｎ＝１０）を含むことに注意すべきである。同様に、式（２）は、イソフタル酸及びテレフタル酸を含む。二酸が用いられる場合には、ここで開示する架橋性ポリカーボネートはポリエステル−ポリカーボネートでありうる。ポリエステル−ポリカーボネート中のエステル単位とカーボネート単位のモル比は１：９９〜９９：１、特に１０：９０〜９０：１０、さらに特に２５：７５〜７５：２５であることができる。
【００５９】
ここで開示する溶融重合法に用いられる反応混合物は、カーボネート前駆体も含む。カーボネート前駆体は、カルボニル源として働くホスゲン代替物である。特に、カーボネート前駆体は、ジアリールカーボネートであることができる。ジアリールカーボネート類の例には、例えば、ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）、ビスメチルサリチルカーボネート（ＢＭＳＣ）、ジトリルカーボネート、ビス(クロロフェニル)カーボネート、m-クレジルカーボネート、及びジナフチルカーボネートが含まれる。
【００６０】
ここで開示する方法に用いるために特に考えられるものは、ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）、ビスメチルサリチルカーボネート（ＢＭＳＣ）、及び４−ヒドロキシベンゾフェノンのビスカーボネートである。これら３種の化合物は、式（３）、（４）及び（ＩＩＩ−ａ）としてそれぞれ下に示される：
【化１７】
2017518424.tif 000019
【００６１】
溶融重合反応における、カーボネート前駆体と、ジヒドロキシモノマーの合計量とのモル比は、１．５：１〜１：１．５、又は１．２：１〜１．２：１、又は１：１〜１．１：１、又は１：１〜１．０８：１であることができる。末端キャップを形成させるためにベンゾフェノンを用いる場合には、ベンゾフェノンとカーボネート前駆体とのモル比は、ＵＶへの曝露前で１：２〜１：２００であることができ、これには約１：１０〜約１：２００、あるいは約１：２０〜約１：２００が含まれる。ベンゾフェノンがジヒドロキシベンゾフェノンである場合は、ベンゾフェノンとカーボネート前駆体とのモル比は、ＵＶ曝露前で１：１〜１：２００であることができ、これには１：２〜１：２００、又は約１：９９〜約３：９７、又は約１：９９〜約６：９４、又は約１０：９０〜約２５：７５、又は約１：３〜約１：２００が含まれる。
【００６２】
ここで開示する溶融重合法に用いる反応混合物は、エステル交換触媒も含む。エステル交換触媒は、アルカリ触媒及び第四級触媒の１つ又は両方を含むことができる。第四級触媒は、第四級アンモニウム化合物及び第四級ホスホニウム化合物のうち１種又は両方を含む。アルカリ触媒は、アルカリイオン及びアルカリ土類金属イオンのうち１種又は両方の源（source）を含む。特定の態様では、アルカリ触媒及び第四級触媒が用いられる。別の態様では、第四級触媒のみが用いられ、アルカリ触媒は用いられない。
【００６３】
アルカリ触媒は、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の水酸化物、カルボン酸のアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属塩、あるいは、不揮発性無機酸のアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属塩である。アルカリ金属水酸化物の例には、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウムが含まれる。アルカリ土類金属水酸化物の例には、水酸化マグネシウム及び水酸化カルシウムが含まれる。カルボン酸の塩の例には、酢酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）の誘導体、例えば、ＥＤＴＡ四ナトリウム塩、あるいはＥＤＴＡマグネシウム二ナトリウム塩が含まれる。不揮発性無機酸の塩の例には、ＮａＨ２ＰＯ３、ＮａＨ２ＰＯ４、Ｎａ２ＨＰＯ３、ＫＨ２ＰＯ４、ＣｓＨ２ＰＯ４、及びＣｓ２ＨＰＯ４；並びに、リン酸の混合アルカリ金属塩、例えば、ＮａＫＨＰＯ４、ＣｓＮａＨＰＯ４、及びＣｓＫＨＰＯ４が含まれる。アルカリ触媒がＮａＫＨＰＯ４を含む場合は、Ｋに対するＮａのモル比は０．５〜２であることができる。アルカリ触媒は、典型的には、反応混合物中に存在するジヒドロキシ化合物１モル当たり、アルカリ触媒１×１０−３〜１×１０−８モルのモル比となるのに十分な量で用いられる。
【００６４】
アルカリ触媒はアルカリ金属化合物を含むことができ、この場合、ナトリウムの量は１ｐｐｍ以上、又は３０ｐｐｍ以上、又は１００ｐｐｍ以上であることができ；セシウムの量は、１０ｐｐｍ以上、又は３０ｐｐｍ以上、又は５０ｐｐｍ以上であることができ；カリウムの量は、０ｐｐｍより多い量、５ｐｐｍ以上、又は１０ｐｐｍ以上であることができ；あるいは、前述の１以上を含む組み合わせであることができ、ここで、金属の量は触媒の量に基づいている。
【００６５】
アルカリ触媒は、アルカリ金属化合物を含むことができ、ここで、その金属化合物が硫酸ナトリウムを含む場合には、ナトリウムの量は触媒化合物の合計量に基づいて１６９０ｐｐｍ以下、特に１６７０ｐｐｍ以下であることができ；金属化合物が硫酸セシウムを含む場合には、セシウムの量は、触媒化合物の合計量に基づいて、２７５ｐｐｍ以下、特に２５２ｐｐｍ以下であることができ；金属化合物が水酸化ナトリウムを含む場合には、ナトリウムの量は、触媒化合物の合計量に基づいて、３５ｐｐｍ以下、特に２９ｐｐｍ以下であることができ；金属化合物が水酸化カリウムを含む場合には、カリウムの量は、触媒化合物の合計量に基づいて、５０ｐｐｍ以下、特に４３ｐｐｍ以下であることができ；金属化合物が水酸化セシウムを含む場合には、セシウムの量は、各触媒の合計量に基づいて、１４０ｐｐｍ以下、特に１３２ｐｐｍ以下であることができ；あるいは、前述したものの１つ以上を含む組み合わせであることができる。
【００６６】
第四級触媒は、第四級アンモニウム化合物、第四級ホスホニウム化合物、又はそれらの組み合わせを含むことができる。第四級アンモニウム化合物は、Ｎ(Ｒｍ)４＋Ｘの構造を有する有機アンモニウム化合物であることができ、式中、各Ｒｍは独立に、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ４〜２０シクロアルキル、又はＣ６〜２０アリールであり；Ｘは有機又は無機アニオン、例えば、ヒドロキシド、ハライド、カルボキシレート、スルホネート、サルフェート、ホルメート、カーボネート、又はバイカーボネートである。第四級アンモニウム化合物の例は、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム、酢酸テトラメチルアンモニウム、ギ酸テトラメチルアンモニウム、及び酢酸テトラブチルアンモニウムである。
【００６７】
第四級ホスホニウム化合物は、Ｐ(Ｒｍ)４＋Ｘの構造を有する有機ホスホニウム化合物であることができ、式中、各Ｒｍは独立に、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ４〜２０シクロアルキル、又はＣ６〜２０アリールであり；Ｘは有機又は無機アニオン、例えば、ヒドロキシド、ハライド、カルボキシレート、スルホネート、サルフェート、ホルメート、カーボネート、又はバイカーボネートである。第四級ホスホニウム化合物の例には、水酸化テトラメチルホスホニウム、酢酸テトラメチルホスホニウム、酢酸テトラブチルホスホニウム（ＴＢＰＡ）、酢酸テトラフェニルホスホニウム（ＴＰＰＡ）、ギ酸テトラメチルホスホニウム、水酸化テトラブチルホスホニウム、及びテトラフェニルホスホニウムフェノキシド（ＴＰＰＰ）が含まれる。
【００６８】
第四級触媒は、典型的には、反応混合物中に存在するジヒドロキシ化合物１モル当たり、第四級触媒が１×１０−２〜１×１０−６モルのモル比となるのに十分な量で用いられる。
【００６９】
好ましいアルカリ触媒は、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）又はＮａＫＨＰＯ４である。好ましい第四級触媒は、酢酸テトラフェニルホスホニウム、水酸化テトラメチルアンモニウム（ＴＭＡＨ）、及び酢酸テトラブチルホスホニウム（ＴＢＰＡ）である。いくつかの態様では、アルカリ触媒とジヒドロキシ鎖延長剤（１又は複数）のモル比は、約０．５×１０−６：１〜約１．０×１０−６：１である。いくつかの態様では、第四級触媒とジヒドロキシ鎖延長剤（１又は複数）のモル比は、約４０×１０−６：１〜約３００×１０−６：１である。
【００７０】
所望する場合には、反応混合物は、３、４、又はさらに多い官能基を含む分枝剤（branching agent）を含むことができる。その官能基は、例えば、ヒドロキシル基又はカルボン酸基であることができる。一般的に言えば、それらは、ジヒドロキシ鎖延長剤と同じ仕方で反応する。３つのヒドロキシル基をもつ分枝剤には、1,1,1−トリメトキシエタン、1,1,1-トリメトキシメタン、1,1,1-トリス(ヒドロキシフェニル)エタン（ＴＨＰＥ）、及び1,3,5-トリス[2-(4-ヒドロキシフェニル)プロパン-2-イル]ベンゼンが含まれる。４つのヒドロキシル基をもつ分枝剤には、ペンタエリスリトール及び4-[2,6,6-トリス(4-ヒドロキシフェニル)ヘプタン-2-イル]フェノールが含まれる。別の態様では、分枝剤は、エポキシ化ノボラックモノマーから作られるオリゴマーであることができ、それは所望する数の官能基が与えられることを可能にする。
【００７１】
３つのカルボン酸基を有する分枝剤には、ベンゼントリカルボン酸、クエン酸、塩化シアヌルが含まれる。４つのカルボン酸基を有する分枝剤には、ベンゼンテトラカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、及びベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物が含まれる。そのような酸類の、対応するアシルハライド及びエステルも考えられる。スチレン又はメタクリレートモノマーとともにグリシジルメタクリレートモノマーを含むオリゴマーも考えられる。
【００７２】
末端封止剤（末端キャッピング剤）を用いて光活性添加剤のポリマー鎖を末端封止することができる。末端封止剤（すなわち、チェーンストッパー）は、モノヒドロキシ化合物、モノ酸化合物、又はモノエステル化合物であることができる。末端封止剤の例には、フェノール、p-クミルフェノール（ＰＣＰ）、p-tert-ブチルフェノール、オクチルフェノール、p-シアノフェノール、及びp-メトキシフェノールが含まれる。他の形容詞で修飾されていない限り、「末端封止剤」の語は、光に曝露された場合に光活性ではない化合物をいう。光活性添加剤は、この非光活性末端封止剤から誘導される約０．５モル％〜約５．０モル％の末端キャップ基を含むことができる。式（Ｉ）又は式（ＩＩＩ）のベンゾフェノン基が用いられる場合には、ベンゾフェノン基が末端封止剤として作用することに注意がなされる。その状況では、第二の非光活性末端封止剤を用いることもできる。光活性添加剤は、末端キャップ基をもつ光活性添加剤の全モル数に基づいて、各末端封止剤から誘導される約０．５モル％〜約５．０モル％の末端キャップ基を含むことができ、それには、各末端キャップ剤から誘導される約１モル％〜約３モル％、又は約１．７モル％〜約２．５モル％、又は約２モル％〜約２．５モル％、又は約２．５モル％〜約３．０モル％の末端キャップ基が含まれる。
【００７３】
ここで開示する光活性添加剤は、ベンゾフェノンのビスカーボネート、モノヒドロキシベンゾフェノン、又はジヒドロキシベンゾフェノンのいずれかから誘導される光活性基を有する。ベンゾフェノンのビスカーボネート又はモノヒドロキシベンゾフェノンを用いる場合、反応混合物は通常、モノマーをもたらす唯一のジヒドロキシ鎖延長剤を含み、ベンゾフェノンは末端封止剤として作用する。得られる添加剤は、ホモポリマーと考えることができる。ジヒドロキシベンゾフェノンが用いられる場合、反応混合物は通常別のジヒドロキシ鎖延長剤をも含み、得られる添加剤は、モノマーとして作用するジヒドロキシベンゾフェノン及びジヒドロキシ鎖延長剤をもつコポリマーである。
【００７４】
ここで開示する架橋性ポリカーボネートは、オリゴマー又はポリマーであることができる。オリゴマーは、１５０００ダルトン未満の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、それには１００００ダルトン未満が含まれる。ここで開示するポリマーポリカーボネートは１５０００ダルトン以上のＭｗを有する。特定の態様では、Ｍｗは１７０００〜８００００ダルトン、あるいは１７０００〜３５０００ダルトンである。これらの分子量はＵＶ曝露の前に測定される。
【００７５】
光活性添加剤の１つの例は、図１に示す架橋性ポリカーボネート樹脂である。ここでは、4,4′-ジヒドロキシベンゾフェノン（4,4′-ＤＨＢＰ）が、エステル交換触媒の存在下でジフェニルカーボネート（カーボネート前駆体）及びビスフェノールＡ（ＢＰＡ、ジヒドロキシ鎖延長剤）と反応させられて、架橋性ポリカーボネート樹脂を得る。コポリマーはある重量平均分子量と多分散指数をもって形成され、カーボネート結合を含んでいる。ＢＰＡとＤＨＢＰのモル比はｍ：ｎである。この表記はＢＰＡ単位及びＤＨＢＰ単位の間の相対的モル量を報告することを意図しており、そのコポリマーの構造を意味すると理解されるべきではない（すなわち、必ずしもブロックコポリマーではない）。
【００７６】
光活性添加剤の別の例は、図２に示す架橋性ポリカーボネートである。ここで、4,4′-ＤＨＢＰは、エステル交換触媒の存在下で4-ヒドロキシベンゾフェノンのビスカーボネート（カーボネート前駆体）及びビスフェノールＡ（ジヒドロキシ鎖延長剤）と反応させられて、架橋性ポリカーボネート樹脂を得る。得られるコポリマーは、ヒドロキシベンゾフェノン末端キャップを有する。
【００７７】
架橋の機構は、ケトン基によるアルキル基（これは水素供与体として作用する）からの水素引き抜きと、それに続いて生じたラジカルのカップリングによると考えられる。この機構は、ベンゾフェノン（光活性基）及びビスフェノールＡ（ＢＰＡ）モノマーを参照にして図３に示されている。ＵＶに曝露されると、ベンゾフェノンの酸素原子がＢＰＡモノマー上のメチル基から水素原子を引き抜いて、ヒドロキシ基になる。そのメチレン基は次にケトン基の炭素と共有結合を形成する。
【００７８】
図４は、架橋が起こった後の１つの可能な反応を示している。脱水の結果、炭素−炭素二重結合が、ベンゾフェノンモノマーの前のケトン基の炭素と、ＢＰＡモノマーの前のメチル基の炭素との間で形成されうる。この共役二重結合の形成は、隣のベンゼン環によって起こりやすいものである。
【００７９】
いくつかの態様では、光活性添加剤は、ジヒドロキシベンゾフェノンモノマー（すなわち式（ＩＩ）のモノマー）から誘導される繰り返し単位を含む架橋性ポリカーボネート樹脂である。この架橋性ポリカーボネート樹脂は、ジヒドロキシベンゾフェノンから誘導される繰り返し単位を約０．５モル％〜約５０モル％含むことができる。さらに特定の態様では、架橋性ポリカーボネート樹脂は、ジヒドロキシベンゾフェノンから誘導される繰り返し単位を約１モル％〜約３モル％、又は約１モル％〜約５モル％、又は約１モル％〜約６モル％、又は約５モル％〜約２０モル％、又は約１０モル％〜約２０モル％、又は約０．５モル％〜約２５モル％含む。
【００８０】
さらに特定の態様では、光活性架橋性ポリカーボネート樹脂は、ジヒドロキシベンゾフェノン（すなわち、第一のジヒドロキシ鎖延長剤）、第二のジヒドロキシ鎖延長剤、カーボネート前駆体、及び１種以上の末端封止剤（末端キャップ剤）の反応によって形成されるコポリマーである。このコポリマーは、ジヒドロキシベンゾフェノンから誘導される繰り返し単位約０．５モル％〜５０モル％、及び第二のジヒドロキシ鎖延長剤から誘導される繰り返し単位約５０モル％〜９９．５モル％を含む。最も望ましくは、ジヒドロキシベンゾフェノンは、4,4′-ジヒドロキシベンゾフェノンである。通常は、ジヒドロキシ鎖延長剤はビスフェノールＡである。
【００８１】
特定の態様では、架橋性ポリカーボネートは、4,4′-ジヒドロキシベンゾフェノンとビスフェノールＡから誘導される繰り返し単位からなり、光活性ではない末端キャップを有するコポリマーである。このコポリマーは、ジヒドロキシベンゾフェノンから誘導される繰り返し単位約０．５モル％〜５０モル％、及びビスフェノールＡから誘導される繰り返し単位約５０モル％〜９９．５モル％を含む。
【００８２】
さらに特定の態様では、光活性架橋性ポリカーボネート樹脂は、ジヒドロキシベンゾフェノン（すなわち、第一のジヒドロキシ鎖延長剤）、第二のジヒドロキシ鎖延長剤、第三のジヒドロキシ鎖延長剤、カーボネート前駆体、及び１種以上の末端封止剤から形成されるターポリマーである。このターポリマーは、ジヒドロキシベンゾフェノンから誘導される繰り返し単位約０．５モル％〜５０モル％、第二のジヒドロキシ鎖延長剤から誘導される繰り返し単位約５０モル％〜９９．５モル％、及び第三のジヒドロキシ鎖延長剤から誘導される繰り返し単位約５０モル％〜約９９．５モル％を含む。この３種のジヒドロキシ鎖延長剤は互いに異なる。特定の態様では、ジヒドロキシベンゾフェノンは、4,4′-ジヒドロキシベンゾフェノンである。通常、第二のジヒドロキシ鎖延長剤はビスフェノールＡである。第三のジヒドロキシ鎖延長剤は、特定の態様では、テトラメチルビスフェノールＡ（ＴＭＢＰＡ）、メチルヒドロキノン、又は1,1-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)シクロヘキサン（ＤＭＢＰＣ）から選択される。
【００８３】
別の態様では、光活性添加剤は、モノヒドロキシベンゾフェノンモノマー（すなわち式（Ｉ）のもの）又はベンゾフェノンのビスカーボネート（すなわち式（ＩＩＩ）のもの）から誘導される末端キャップ基を含む架橋性ポリカーボネート樹脂である。架橋性ポリカーボネート樹脂は、末端キャップ基を含む架橋性ポリカーボネート樹脂の合計モル数に基づき、ベンゾフェノンから誘導される約０．５モル％〜約５モル％の末端キャップ基を含むことができ、それには、約１モル％〜約３モル、又は約１．７モル％〜約２．５モル％、又は約２モル％〜約２．５モル％、又は約２．５モル％〜約３．０モル％の式（Ｉ）又は式（ＩＩＩ）のベンゾフェノンから誘導される末端キャップ基が含まれる。
【００８４】
さらなる特定の態様では、光活性架橋性ポリカーボネート樹脂は、式（Ｉ）又は式（ＩＩＩ）のベンゾフェノン、ジヒドロキシ鎖延長剤、及びカーボネート前駆体から形成されるホモポリマーである。通常は、ジヒドロキシ鎖延長剤はビスフェノールＡである。特定の態様では、架橋性ポリカーボネートは、光活性ベンゾフェノン末端キャップをもつ、ビスフェノールＡから誘導される繰り返し単位からなるビスフェノールＡホモポリカーボネートである。
【００８５】
特定の態様では、光活性架橋性ポリカーボネートは、ベンゾフェノンから誘導される末端キャップ約０．５モル％を含み、かつ１７０００〜３００００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。その他の特定の態様では、光活性架橋性ポリカーボネートは、ベンゾフェノンから誘導される約２．５モル％の末端キャップを含み、かつ２４０００〜３１０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。なお別の一定の態様では、光活性架橋性ポリカーボネートは、３００℃／１．２ｋｇにおいて８〜１０ｃｃ／１０分のＭＶＲを有する。
【００８６】
ここで開示する架橋性ポリカーボネートには、ホモポリカーボネート及びコポリマーが含まれる。参考までに、「ジポリマー」の語は、２種の異なるモノマーから特に誘導されるコポリマーをいい、「ターポリマー」の語は、３種の異なるモノマーから特に誘導されるコポリマーをいい、ここで、末端封止剤（末端キャッピング剤）はモノマーとは考えない。
【００８７】
モノマーは、ポリカーボネート樹脂中にランダムに組み込まれることができる。ランダムポリマーは、いくつかのブロック配列、及び統計的分布にしたがう交互配列を有することができる。ランダムなｘ：（ｙ）：（１−（ｘ＋ｙ））ターポリマー（式中、ｘは第一のモノマーのモルパーセント、ｙは第二のモノマーのモルパーセント、１−（ｘ＋ｙ）はその他のモノマーのモルパーセントである）においては、例えば、１３Ｃ  ＮＭＲによって測定したピーク面積値を用いて、各モノマーの分布を計算することができる。ターポリマーは、交互に配列したＩ、Ｏ、及びＲ単位（-Ｉ-Ｏ-Ｒ-Ｉ-Ｏ-Ｒ-Ｉ-Ｏ-Ｒ-Ｉ-Ｏ-Ｒ-）をもつ、あるいは繰り返し配列中に並んだＩ、Ｏ、及びＲ単位（例えば、次の式を有する周期的ターポリマー：（Ｉ-Ｏ-Ｒ-Ｉ-Ｉ-Ｏ-Ｏ-Ｒ-Ｒ-Ｉ-Ｉ-Ｉ-Ｏ-Ｏ-Ｏ-Ｒ-Ｒ-Ｒ）ｎ）をもつ、交互ターポリマーであることができる。架橋性ポリカーボネートターポリマーは、モノマー残基の配列が統計的規則にしたがう統計ターポリマーであってもよい。ターポリマーはまた、共有結合によって連結された３つのホモポリマーサブユニットを含むブロックターポリマー（-Ｉ-Ｉ-Ｉ-Ｉ-Ｉ-Ｏ-Ｏ-Ｏ-Ｏ-Ｏ-Ｒ-Ｒ-Ｒ-Ｒ-Ｒ-）であってもよい。ホモポリマーサブユニットの結合は、接合ブロック（ジャンクションブロック）として知られる、中間の非繰り返しサブユニットを必要としてもよい。２又は３の別個のブロックをもつブロックコポリマーは、それぞれ、ジブロックコポリマー及びトリブロックコポリマーとよばれる。
【００８８】
ここで開示する架橋性ポリカーボネートは、示差走査熱量測定法を用いて測定して、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、１４０℃、１４５℃、１５０℃、１５５℃、１６０℃、１６５℃、１７０℃、１７５℃、１８０℃、１８５℃、１９０℃、２００℃、２１０℃、２２０℃、２３０℃、２４０℃、２５０℃、２６０℃、２７０℃、２８０℃、２９０℃、又は３００℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有することができる。特定の態様では、ポリカーボネートは、約１２０℃〜約２３０℃、約１４０℃〜約１６０℃、約１４５℃〜約１５５℃、約１４８℃〜約１５２℃、又は約１４９℃〜約１５１℃の範囲のガラス転移温度を有する。
【００８９】
ここで開示する架橋性ポリカーボネートは、１５０００〜約８００００ダルトン［±１０００ダルトン］、又は１５０００〜約３５０００ダルトン［±１０００ダルトン］、又は約２００００〜約３００００ダルトン［±１０００ダルトン］の重量平均分子量（Ｍｗ）を有することができる。特定の態様では、架橋性ポリカーボネートは、約１６０００ダルトン［±１０００ダルトン］、約１７０００ダルトン［±１０００ダルトン］、約１８０００ダルトン［±１０００ダルトン］、約１９０００ダルトン［±１０００ダルトン］、約２００００ダルトン［±１０００ダルトン］、約２１０００ダルトン［±１０００ダルトン］、約２２０００ダルトン［±１０００ダルトン］、約２３０００ダルトン［±１０００ダルトン］、約２４０００ダルトン［±１０００ダルトン］、約２５０００ダルトン［±１０００ダルトン］、約２６０００ダルトン［±１０００ダルトン］、約２７０００ダルトン［±１０００ダルトン］、約２８０００ダルトン［±１０００ダルトン］、約２９０００ダルトン［±１０００ダルトン］、約３００００ダルトン［±１０００ダルトン］、約３１０００ダルトン［±１０００ダルトン］、約３２０００ダルトン［±１０００ダルトン］、約３３０００ダルトン［±１０００ダルトン］、約３４０００ダルトン［±１０００ダルトン］、又は約３５０００ダルトン［±１０００ダルトン］の重量平均分子量を有する。追加の態様では、架橋性ポリカーボネートは、１７０００〜約８００００ダルトンのＭｗを有する。分子量の測定は、架橋スチレン-ジビニルベンゼンカラムを用いるゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて行い、２６４ｎｍに設定したＵＶ-ＶＩＳ検出器を使用して、あるいは屈折率検出器を使用して、ポリカーボネート標準品に対して校正して行うことができる。サンプルは、約１ｍｇ／ｍｌの濃度に調製し、約１．０ｍｌ／分の流速で溶出させることができる。
【００９０】
ここで開示する架橋性ポリカーボネートは、約２．０〜約５．０、約２．０〜約３．０、又は約２．０〜約２．５の多分散指数（ＰＤＩ）を有することができる。ＰＤＩはＵＶ曝露前に測定される。
【００９１】
架橋性ポリカーボネートの分子量（重量平均及び数平均の両方）は、２つの異なる種類の検出器、すなわち紫外（ＵＶ）検出器又は屈折率（ＲＩ）検出器を使用し、ＧＰＣを使用して測定でき、かつ両方の検出器に対してポリカーボネート標準品に対して較正できることに注意がされる。
【００９２】
実施態様では、ＲＩ検出器を使用して測定されたＰＤＩに対する、ＵＶ検出器を使用して測定された多分散指数（ＰＤＩ）の比は、ＧＰＣ法とポリカーボネート分子量標準品を使用した場合、１．４未満である。この比はまた、１．２以下、あるいは１．１以下であることもできる。
【００９３】
ここで開示する架橋性ポリカーボネートは、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８法を用いて、１．２ｋｇ荷重、３００℃の温度、３６０秒の滞留時間で、１〜４５ｇ／１０分、６〜１５／１０分、６〜８ｇ／１０分、６〜１２ｇ／１０分、２〜３０ｇ／１０分、５〜３０ｇ／１０分、８〜１２ｇ／１０分、８〜１０ｇ／１０分、又は２０〜３０ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有することができる。
【００９４】
ここで開示する架橋性ポリカーボネートは、２質量％〜９０質量％；５質量％〜２５質量％；１０質量％〜３０質量％；１５質量％〜３５質量％；２０質量％〜４０質量％；２５質量％〜４５質量％；３０質量％〜５０質量％；３５質量％〜５５質量％；４０質量％〜６０質量％；４５質量％〜６５質量％；５５質量％〜７０質量％；６０質量％〜７５質量％；５０質量％〜８０質量％；又は５０質量％〜９０質量％のバイオベース濃度を有することができる。バイオベース濃度は、ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６に準拠して測定できる。
【００９５】
ここで開示する架橋性ポリカーボネートは、ＡＳＴＭ  Ｄ  ７９０によって、１．３ｍｍ／分、５０ｍｍ間隔で測定して、２２００メガパスカル（ＭＰａ）以上（≧２２００）、≧２３１０ＭＰａ、≧２３２０ＭＰａ、≧２３３０ＭＰａ、≧２３４０ＭＰａ、≧２３５０ＭＰａ、≧２３６０ＭＰａ、≧２３７０ＭＰａ、≧２３８０ＭＰａ、≧２３９０ＭＰａ、≧２４００ＭＰａ、≧２４２０ＭＰａ、≧２４４０ＭＰａ、≧２４６０ＭＰａ、≧２４８０ＭＰａ、≧２５００ＭＰａ、又は≧２５２０ＭＰａの弾性率を有することができる。
【００９６】
実施態様では、ここで開示する架橋性ポリカーボネートは、２２００〜２５００、好ましくは２２５０〜２４５０、より好ましくは２３００〜２４００ＭＰａの曲げ弾性率を有することができる。別の態様では、ここで開示する架橋性ポリカーボネートは、２３００〜２６００、好ましくは２４００〜２６００、さらに好ましくは２４５０〜２５５０ＭＰａの曲げ弾性率を有することができる。曲げ弾性率も、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０によって測定される。
【００９７】
ここで開示する架橋性ポリカーボネートは、ＡＳＴＭ  Ｄ  ６３８のタイプＩにより５０ｍｍ／分で測定して、６０メガパスカル（ＭＰａ）以上（≧６０ＭＰａ）、≧６１ＭＰａ、≧６２ＭＰａ、≧６３ＭＰａ、≧６４ＭＰａ、≧６５ＭＰａ、≧６６ＭＰａ、≧６７ＭＰａ、≧６８ＭＰａ、≧６９ＭＰａ、≧７０ＭＰａ、≧７１ＭＰａ、≧７２ＭＰａ、≧７３ＭＰａ、≧７４ＭＰａ、≧７５ＭＰａの破断時引張強度を有することができる。
【００９８】
ここで開示する架橋性ポリカーボネートは、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２５６−１０に準拠して３．２ｍｍの厚さで、−２０℃、−１５℃、−１０℃、０℃、５℃、１０℃、１５℃、２０℃、２３℃、２５℃、３０℃、又は３５℃にて、ノッチ付きアイゾット試験において、６０％以上（≧６０％）、≧６５％、≧７０％、≧７５％、≧８０％、≧８５％、≧９０％、≧９５％、又は１００％の靱性を有し得る。
【００９９】
ここで開示する架橋性ポリカーボネートは、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２５６に準拠して２３℃で測定して、５００Ｊ／ｍ以上（≧５００Ｊ／ｍ）、≧５５０Ｊ／ｍ、≧６００Ｊ／ｍ、≧６５０Ｊ／ｍ、≧７００Ｊ／ｍ、≧７５０Ｊ／ｍ、≧８００Ｊ／ｍ、≧８５０Ｊ／ｍ、≧９００Ｊ／ｍ、≧９５０Ｊ／ｍ、又は≧１０００Ｊ／ｍのノッチ付きアイゾット衝撃強度（ＮＩＩ）を有することができる。
【０１００】
ここで開示する架橋性ポリカーボネートは、ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に準拠し、１．８２ＭＰａにおいて、３．２ｍｍの厚さのアニーリングしていないｍｍの棒状サンプルを用いて、１１０℃、１１１℃、１１２℃、１１３℃、１１４℃、１１５℃、１１６℃、１１７℃、１１８℃、１１９℃、１２０℃、１２１℃、１２２℃、１２３℃、１２４℃、１２５℃、１２６℃、１２７℃、１２８℃、１２９℃、１３０℃、１３１℃、１３２℃、１３３℃、１３４℃、１３５℃、１３６℃、１３７℃、１３８℃、１３９℃、１４０℃、１４１℃、１４２℃、１４３℃、１４４℃、１４５℃、１４６℃、１４７℃、１４８℃、１４９℃、１５０℃、１５１℃、１５２℃、１５３℃、１５４℃、１５５℃、１５６℃、１５７℃、１５８℃、１５９℃、１６０℃、１６１℃、１６２℃、１６３℃、１６４℃、１６５℃、１６６℃、１６７℃、１６８℃、１６９℃、又は１７０℃以上の熱変形温度を有することができる。
【０１０１】
ここで開示する架橋性ポリカーボネートは、ＡＳＴＭ  Ｄ  １００３−０７に準拠した特定の厚さで測定して、１０．０％以下（≦１０．０％）、≦８．０％、≦６．０％、≦５．０％、≦４．０％、≦３．０％、≦２．０％、≦１．５％、≦１．０％、又は≦０．５％、のパーセントヘーズ値を有することができる。ポリカーボネートのヘーズは、２．０、２．２、２．４、２．５４、２．６、２．８、３．０、３．２、３．４、３．６、３．８、又は４．０ミリメートルの厚さで測定できる。ポリカーボネートは、０．１２５インチの厚さで測定することができる。
【０１０２】
ポリカーボネートは、ＡＳＴＭ  Ｄ  １００３−０７に準拠して特定の厚さで測定して、５０％以上（≧５０％）、≧６０％、≧６５％、≧７０％、≧７５％、≧８０％、≧８５％、≧９０％、≧９５％、≧９６％、≧９７％、≧９８％、≧９９％、≧９９．１％、≧９９．２％、≧９９．３％、≧９９．４％、≧９９．５％、≧９９．６％、≧９９．７％、≧９９．８％、又は≧９９．９％の光線透過率を有することができる。ポリカーボネートの透明度は、２．０、２．２、２．４、２．６、２．８、３．０、３．２、３．４、３．６、３．８、又は４．０ミルメートルの厚さで測定することができる。
【０１０３】
特定の態様では、ここで開示する架橋性ポリカーボネートは、ポリカーボネート鎖中にソフトブロック又はソフト脂肪族セグメントを含まない。例えば、ここで開示する架橋性ポリカーボネートから除かれうる以下の脂肪族ソフトセグメントには、脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリエーテル、脂肪族ポリチオエーテル、脂肪族ポリアセタール、脂肪族ポリカーボネート、Ｃ−Ｃ連結ポリマー、及びポリシロキサン類が含まれる。脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリエーテル、脂肪族ポリチオエーテル、脂肪族ポリアセタール、脂肪族ポリカーボネートのソフトセグメントは、６００ダルトンより大きな数平均分子量（Ｍｎ）を有するものとして特徴づけることができる。
【０１０４】
ここで開示する架橋性ポリカーボネート樹脂は、約１９００ｐｐｍ（百万分の一質量部）〜約３１００ｐｐｍのフリース含有量を有することができる。ここで開示する架橋性ポリカーボネート樹脂は、１９００ｐｐｍ以下（≦１９００ｐｐｍ）、又は≦１０００ｐｐｍ、又は≦５００ｐｐｍ、例えば、１００ｐｐｍ〜５００ｐｐｍのフリース含有量を有することができる。
【０１０５】
ここで開示する架橋性ポリカーボネート樹脂は、５０％以上（≧５０％）、又は≧６５％、又は≧８０％、又は≧９０％の末端キャピング値（非ＯＨ末端基のモル数／末端基の合計モル数×１００）を有することができる。
【０１０６】
ここで開示する架橋性ポリカーボネート樹脂は、以下の金属量を有することができる：３８ｐｐｂ以下（≦３８ｐｐｂ）、特に≦２３ｐｐｂのモリブデン；≦３８ｐｐｂ、特に≦２３ｐｐｂのバナジウム；≦３８ｐｐｂ、特に、≦２３ｐｐｂのクロム；≦８５ｐｐｂ、特に≦５７ｐｐｂのチタン；≦４２５ｐｐｂ、特に≦２８４ｐｐｂのニオブ；≦３８ｐｐｂ、特に≦２３ｐｐｂのニッケル；≦１２ｐｐｂ、特に≦６ｐｐｂのジルコニウム；≦１２ｐｐｂ、特に≦６ｐｐｂの鉄；又は前記のうち１つ以上を含む組み合わせ。全ては架橋性ポリカーボネート樹脂の合計質量に基づく。
【０１０７】
ここで開示する光活性添加剤は溶融重合法を用いて調製され、これはまた、溶融反応法、溶融縮合重合法、又は溶融重縮合重合法ともいうことができる。例示の方法は、一般に、ベンゾフェノン及びジヒドロキシ鎖延長剤コモノマーをホスゲン代替物、例えば、カーボネート前駆体（たとえば、ジフェニルカーボネート）と溶融状態で、エステル交換触媒を使用しながら反応させる工程を含む。この方法は、バッチ法又は連続法として実施できる。
【０１０８】
溶融重合法は、所望する架橋性ポリカーボネート樹脂の溶融温度よりも高い昇温した温度において起こる。実施態様では、溶融重合は、約１２０℃〜約３５０℃の昇温した温度（これには約１４０℃〜約３１０℃が含まれる）で起こる。溶融重合はまた、約０．１ミリバール〜約９２０ミリバールの圧力の間で、又は約１ミリバール〜約１７０ミリバールの間の圧力で起こる。ここで用いる場合、ミリバールは絶対圧ミリバールをいう。
【０１０９】
溶融重合法は、単一の反応タンク内でバッチとして、又は順次複数のタンクを用いる連続法として実施でき、取り出したものは次に押出機へと送られる。そこでは、ベンゾフェノンが、重合のためのその他の反応モノマーとともに反応タンク中へ供給されることができ、架橋性ポリカーボネート樹脂は一般にペレットの形態で押し出される。通常、ベンゾフェノンは、固体又は溶液（すなわち、溶媒、例えばポリカーボネートに対して不活性なジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に溶かして）のいずれかとして添加される。
【０１１０】
バッチ溶融重合法は、次の３つの段階を有するものとして説明できる：（１）溶融段階；（２）組み込み段階；及び（３）分子量構築段階。溶融段階の前の反応混合物は、ヒドロキシベンゾフェノン、少なくとも１種のジヒドロキシ鎖延長剤、ジアリールカーボネート、及びエステル交換触媒を含む。ヒドロキシベンゾフェノンは、固体として、又は溶液のいずれかで添加されうる。溶融段階のあいだ、反応混合物の温度はしだいに上昇され、圧力は大気圧に保たれる。さまざまな態様で、溶融段階の各工程において、温度は少なくとも２０℃上昇される。さまざまな成分が溶けて、反応し、オリゴマーの形成を始める。組み込み段階では、コモノマー（例えば、ベンゾフェノン）がポリマーに組み込まれる。最後に、分子量構築段階において、ポリカーボネート樹脂の分子量が増大する。この段階のあいだに、減圧を用いて、副生成物を除去することを助け、鎖成長反応を先に進める。これは、典型的には、副生成物の連続した除去を促進するために大きな界面面積をもたらすように設計されている重合器内で起こる。結果として生じた架橋性ポリカーボネート樹脂がそうして得られる。溶融重合は不活性雰囲気下で起こり、不活性雰囲気は例えば窒素又はアルゴンガスによってもたらされうる。
【０１１１】
反応は、一般的な重合装置、例えば、連続撹拌反応器（ＣＳＴＲ）、フロープラグ反応器、濡れ壁式落下重合装置（wire wetting fall polymerizer）、自由落下重合装置（free fall polymerizer）、水平重合装置（horizontal polymerizer）、かき取り式薄膜重合装置（wiped film polymerizer）、バンバリーミキサー、一軸又は二軸押出機、あるいは前述のものの１つ以上を含む組み合わせた装置の中で行うことができる。
【０１１２】
バッチ反応混合物を用いる場合、溶融重合工程は、ポリカーボネート反応混合物（ヒドロキシベンゾフェノンを含めた全ての成分を含む）を反応温度において且つ初期の時間に溶融が起こるための初期圧力において加熱することによって起こる。次に、ポリカーボネート反応混合物を、ある撹拌時間の間、ある撹拌速度で撹拌し、そのあいだ反応温度に保つ。ポリカーボネート反応混合物の圧力を次に最後の期間のあいだ最終的な圧力まで下げるとともに、反応温度を保って、架橋性ポリカーボネートを得て、これを押出しすることができる。
【０１１３】
特定のバッチ法の態様では、反応温度は２５０℃〜３５０℃であり、初期圧力は９００〜１１００ミリバールであり、初期の時間は１０〜１２０分である。撹拌時間は、第一の撹拌速度での第一の時間、及び第二のより速い撹拌速度での第二の時間を含むことができる。特定の態様では、第一の撹拌速度は１０〜３０ｒｐｍであり、第二（より速い）の撹拌速度は３０〜５０ｒｐｍである。第一の時間は１５〜１２０分であることができ、第二の時間は１５〜６０分であることができる。最終的な圧力は、０．１〜５ミリバールであることができ、最後の期間は５〜７５分であることができる。
【０１１４】
あるいは、バッチ溶融重合法は、ポリカーボネート反応混合物（ヒドロキシベンゾフェノンを含めた全ての成分を含む）を加熱し、圧力をいくつかの段階を通して低下させることによって起こることができる。この方法は、最初に大気圧（約１０００ミリバール）及び室温（約２３℃）から始まり、２５０℃〜３５０℃の最終温度及び０．１ミリバール〜５ミリバールの最終圧力に達する。その反応はそこに５〜７５分（ｍｉｎ）の最終時間の間保たれることができる。さまざまな態様では、その方法の各工程において、温度は少なくとも２０℃上昇させられる。反応は、各工程において、５分〜１２０分の間保たれることができる。
【０１１５】
特定の態様では、溶融重合は、４つの段階で起こり、第一及び第二の段階を組み込み段階と考えることができ、第三及び第四の段階を分子量構築段階と考えることができる。ここでは、１２０℃〜２２０℃の温度及び例えば大気圧においてモノマー混合物を第一の段階へと移す。第一の段階では、第一の温度は１００℃〜２６０℃又は１１０℃〜２００℃であり、圧力は大気圧の最初の圧力、すなわち約１０００ミリバールから、約７００ミリバール〜約９７０ミリバールの第一の圧力へと低下される。その温度及び圧力が、次に約５分〜約７５分の、又はさらに特定の態様では約５分〜約３５分の第一の時間の間保持される。第二の段階では、温度が、第一の温度から、２００℃〜２８０℃、例えば、２００℃〜２５０℃又は２３０℃〜２８０℃の第二の温度に上昇され、圧力は、約７００ミリバール〜約９７０ミリバールの第二の圧力に保たれる。その温度及び圧力が、次に約５分〜約７５分、又はさらに特定の態様では、約５分〜約３５分の第二の時間のあいだ保たれる。第三の段階では、温度が、第二の温度から、２２０℃〜３００℃又は２４０℃〜３５０℃の第三の温度に上昇され、圧力が第二の圧力から、約５５０ミリバール〜約５０ミリバールの第三の圧力へと低下される。その温度及び圧力が次に、約５分〜約７５分、あるいはさらに特定の態様では約１０分〜約６５分の第三の時間のあいだ保たれる。第四の段階では、温度が第三の温度から、２４０℃〜３５０℃又は２８０℃〜３５０℃の最終温度へと上昇され、圧力が第三の圧力から、約０．１ミリバール〜約１０ミリバールの最終的圧力へと低下される。その温度及び圧力を次に約５分〜約３０分、あるいはより特定の態様では、約５分〜約１０分の最終時間の間保たれる。
【０１１６】
別の異なる態様では、第一の段階において、圧力が、大気圧の初めの圧力から、約１００ミリバール以上の第一の圧力へと低下される。第二の段階において、圧力が、第一の圧力から約１５ミリバール〜約９０ミリバールの第二の圧力へと低下される。第三の段階で、圧力が、第二の圧力から約１ミリバール〜約１０ミリバールの第三の圧力へと低下される。第四の段階では、圧力が、第三の圧力から約１０ミリバール以下の、あるいは約５ミリバール以下の最終圧力へと低下される。第一の第階において、温度は１５０℃〜２８０℃、又は２６０〜２６０℃である。第二の段階において、温度が、第一の温度から、２３０℃〜２９０℃又は２７０℃〜２９０℃の第二の温度へと上昇される。第三の段階において、温度は、第二の温度から２６０℃〜３１５℃又は２６０℃〜２８５℃の第三の温度へと上昇される。第四の段階においては、温度は、第三の温度と同じであるか、又は第三の温度から２６０℃〜３１５℃又は２６０℃〜２８５℃の最終温度へと上昇される。各段階の時間は上に記載したとおりである。
【０１１７】
１つの段階から次の段階へと、温度は上昇することができる。１つの段階から次の段階へと、圧力は低下することができる。第二の段階の後の重量平均分子量は、８０００ダルトン以下であることができる。
【０１１８】
図５は、連続溶融重合法の単純化されたプロセスフローダイヤグラムを示しており、それは4-ヒドロキシベンゾフェノン（4-ＨＢＰ）末端キャップを有する、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）及び4,4′-ジヒドロキシベンゾフェノン（4,4′-ＤＨＢＰ）のコポリマーの製造に関連して示されている。アルカリ触媒及び第四級触媒が用いられ、ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）がカーボネート前駆体として用いられている。
【０１１９】
ここでのシステムは、順次の３つの混合タンク：予備混合タンク、第一の予備重合装置、及び第二の予備重合装置、を含む。ジヒドロキシ鎖延長剤（ＢＰＡ）、カーボネート前駆体（ＤＰＣ）、及び第四級触媒は、初期混合物を形成し、予備混合タンク内で反応される。この初期混合物は、ポリカーボネート反応混合物と考えることができる。予備混合タンクは、第一の圧力及び第一の温度で稼働する。特定の態様では、第一の圧力は９００〜１１００ミリバール（すなわち大気圧付近）であり、第一の温度は１１０℃〜１９０℃である。
【０１２０】
予備混合タンクは、第一の予備重合装置へと混合物を供給する。追加のカーボネート前駆体を、初期混合物にアルカリ触媒と一緒に添加する。圧力を第一の圧力から第二の圧力へと低下させ、温度を第一の温度から第二の温度へ上昇させ、第一の予備重合装置を第二の圧力及び第二の温度に保つ。特定の態様では、第二の圧力は１５０〜１９０ミリバールであり、第二の温度は２００℃〜２６０℃である。
【０１２１】
第一の予備重合装置は第二の予備重合装置へと反応物を送り込む。そこで、圧力を第二の圧力から第三の圧力へとさらに低下させ、温度を第二の温度から第三の温度へとさらに上昇させ、第二の予備重合装置を第三の圧力及び第三の温度に保つ。特定の態様では、第三の圧力は１０〜５０ミリバールであり、第三の温度は２４０℃〜３００℃である。ここでも、第三の温度は第二の温度より高いことに注意されたい。この予備重合のあいだに、スクラバーによって示されるとおり、フェノールが除去される。
【０１２２】
第二の予備重合装置は第一の重合装置へと反応物を送り込む。そこでは、初期混合物が重合される。重合は、第三の温度より高い第四の温度、及び第三の圧力より低い第四の圧力において起こり、ポリカーボネート樹脂が得られる。第一の重合装置は、第四の圧力及び第四の温度に保たれる。特定の態様では、第四の圧力は０．５〜５ミリバールであり、第四の温度は２７０℃〜３１０℃である。
【０１２３】
ヒドロキシベンゾフェノンは次に第一の重合装置からのポリカーボネート樹脂（上記ポリカーボネート反応混合物から作られたもの）と混合され、第二の重合装置で重合されて、架橋性ポリカーボネート樹脂を得る。ここで説明したとおり、ベンゾフェノン溶液は、第二の重合装置へ供給される。第二の重合装置からの生産物は押出機へと進み、そこで固体のベンゾフェノンが供給され、架橋性ポリカーボネート樹脂が押し出される（一般的にはペレットの形態で）。通常は、ベンゾフェノンは固体又は溶液（すなわち、溶媒、例えばポリカーボネートに対して不活性なジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に溶かして）のいずれかで添加されることができる。
【０１２４】
第二の重合装置中での重合は、第五の圧力及び第五の温度で起こり、これらは第四の圧力及び第四の温度と同じ範囲内で変わることができる。第二の重合装置は、第五の圧力及び第五の温度に保たれる。特定の態様では、第五の温度は第四の温度より高く、第五の圧力は第四の圧力より低い。さらに具体的な態様では、第五の圧力は０．５〜４ミリバールであり、第五の温度は２８０℃〜３１０℃である。ポリカーボネート樹脂は次に、例えば押出しによって、単離される。
【０１２５】
停止剤を、任意選択により、ポリカーボネート樹脂に添加することもできる。例えば、停止剤を、最後の重合の後（例えば、ポリカーボネート樹脂のＭｗが１０％以下でしか増大しなくなった点の後）、及び任意選択によっては溶融濾過の前に、ポリカーボネート樹脂に添加することができる。停止剤は、エステル交換触媒に含まれるアルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物を中和し又は弱くするために用いられる。停止剤は、活性な触媒の存在下で添加剤とポリマー骨格の間で起こりうる反応を最小にし又は防止することができる。停止剤は、アルカリ性化合物（例えば、触媒として用いられる化合物）を中和する、ルイス酸化合物、ブレンステッド酸化合物、又は硫黄原子を含む強酸のエステルの１種以上を含むことができる。好ましくは、ブレンステッド酸化合物は、２５℃でその水溶液で測定して、５を超えない、好ましくは３以下のｐＫａを有する。そのような値を示す酸化合物が有利である。
【０１２６】
停止剤は、固体又は液体の形態で添加することができる。停止剤は、２バール以上の圧力でポリカーボネート樹脂（例えば、最後の重合の後）に添加して、反応性ＯＨ基又は反応性エステル基を有する添加剤をそこへ添加する前に５秒以上の時間、ポリカーボネート樹脂と混合することができる。ここで用いる場合、「反応性」又は「反応性基」、例えば、反応性ＯＨ基又は反応性エステルを有する反応基を指す場合、反応性はポリカーボネートに対してのものである。
【０１２７】
有用なルイス酸化合物の具体例には、ホウ素化合物、例えばＢ(ＯＰｈ)３、ホウ酸亜鉛、及びリン酸ホウ素；ホウ酸エステル、例えば、Ｂ(ＯＣＨ３)３、Ｂ(ＯＥｔ)３、及びＢ(ＯＰｈ)３；アルミニウム化合物、例えば、ステアリン酸アルミニウム及びケイ酸アルミニウム；ジルコニウム化合物、例えば、炭酸ジルコニウム、ジルコニウムアルコキシド、及びジルコニウムヒドロキシカルボキシレート；ガリウム化合物、例えば、リン化ガリウム、アンチモン化ガリウム；ゲルマニウム化合物、例えば、酸化ゲルマニウム及び有機ゲルマニウム化合物；スズ化合物、例えば、テトラ及びヘキサ有機スズ；アンチモン化合物、例えば、Ｓｂ２Ｏ３、酸化アンチモン、及びアルキルアンチモン；ビスマス化合物、例えば、酸化ビスマス及びアルキルビスマス；亜鉛化合物、例えば、(ＣＨ３ＣＯＯ)２Ｚｎ及びステアリン酸亜鉛；並びに、チタン化合物、例えば、アルコキシチタン及び酸化チタン、が含まれる。上述した式において、Ｐｈはフェニル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、Ｂｕはブチル基を表す。
【０１２８】
有用なブレンステッド酸化合物の具体例には、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、ホウ酸、塩酸、臭化水素酸、硫酸、亜硫酸、アジピン酸、アゼライン酸、ドデカン酸、L-アスコルビン酸、アスパラギン酸、安息香酸、ギ酸、酢酸、クエン酸、グルタミン酸、サリチル酸、ニコチン酸、フマル酸、マレイン酸、シュウ酸、ベンゼンスルフィン酸、トルエンスルフィン酸、及びスルホン酸、例えば、ベンゼンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スルホン化ポリスチレン、及びメチルアクリレート-スルホン化スチレンコポリマー、が含まれる。
【０１２９】
硫黄原子を含む強酸の有用なエステルの具体例には、３以下のｐＫａを有する酸基を含む化合物、例えば、スルホン酸ジメチル、スルホン酸ジエチル、p-トルエンスルホン酸のメチル、エチル、ブチル、オクチル、又はフェニルエステル、及びベンゼンスルホン酸のメチル、エチル、ブチル、オクチル、又はフェニルエステルが含まれる。
【０１３０】
上に例示したこれらの酸化合物のうち、硫黄原子又はリン原子を有するもの、特に硫黄原子を有するものが好ましい。これらの酸化合物は、単独で又は組み合わせてのいずれかで用いることができる。しかし、いくつかの特定のバリエーションでは、停止剤は用いられない。
【０１３１】
ここで開示するポリマー組成物／ブレンド物はまた、光活性添加剤とは異なるポリマーベース樹脂、すなわち、第二のポリマー樹脂も含むことができる。より具体的には、第二のポリマー樹脂は光活性基を含まない。実施態様では、架橋性ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリマーベース樹脂（Ｂ）の質量比は、１：９９〜９９：１であり、これには約５０：５０〜約９５：５、又は約１０：９０〜約１５：８５、又は約２５：７５〜約５０：５０が含まれる。ポリマーベース樹脂は、特定の態様では、約１７０００以上の重量平均分子量を有し、これには約２１０００〜４００００が含まれる。
【０１３２】
第二のポリマー（ポリマーＢ）は、ブレンド組成物に用いるために適している第一のポリマーとは異なるいずれかのポリマーであることができる。特定の態様では、第二のポリマーは、ポリエステル、ポリエステルカーボネート、ビスフェノールＡホモポリカーボネート、ポリカーボネートコポリマー、テトラブロモビスフェノールＡポリカーボネートコポリマー、ポリシロキサン-co-ビスフェノールＡポリカーボネート、ポリエステルアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテル、ポリエーテルスルホン、ポリエポキシド、ポリラクチド、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、又はそれらの任意の組み合わせであることができる。
【０１３３】
特定の態様では、ポリマーベース樹脂は、ビニルポリマー、ゴム変性グラフトコポリマー、アクリルポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエステルアミド、ポリシロキサン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリスルホン、ポリエポキシド、ポリエーテル、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン（ＡＢＳ）樹脂、アクリル-スチレン-アクリロニトリル（ＡＳＡ）樹脂、ポリエーテルスルホン、ポリフェニルスルホン、ポリ(アルケニル芳香族)ポリマー、ポリブタジエン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、エチレン-酢酸ビニルコポリマー、ポリ酢酸ビニル、液晶ポリマー、エチレン-テトラフルオロエチレンコポリマー、芳香族ポリエステル、ポリ(フッ化ビニル)、ポリ(フッ化ビニリデン)、ポリ(塩化ビニリデン)、テトラフルオロエチレン、ポリラクチド、ポリ乳酸、ポリカーボネート-ポリオルガノシロキサンブロックコポリマー、又は、(i) 芳香族エステル、(ii) エステルカーボネート、及び(iii) カーボネート繰り返し単位を含むコポリマーであることができる。ブレンド組成物は、追加のポリマー（例えば、第三、第四、第五、第六等のポリマー）を含んでいてもよい。
【０１３４】
なお別の態様では、ブレンド中のポリマー樹脂は、ポリカーボネート-ポリシロキサンコポリマー；ポリマー骨格中の繰り返し単位として少なくとも２つの炭素原子を含む脂肪族鎖を有するポリカーボネート樹脂；コポリエステルポリマー；ビスフェノールＡホモポリカーボネート；ポリスチレンポリマー；ポリ(メタクリル酸メチル)ポリマー；熱可塑性ポリエステル；ポリブチレンテレフタレートポリマー；メタクリル酸メチル-ブタジエン-スチレンコポリマー；アクリロニトリル-ブタジエン-スチレンコポリマー；ジメチルビスフェノールシクロヘキサン-co-ビスフェノールＡコポリマー；ポリエーテルイミド；ポリエーテルスルホン；及び、ビスフェノールＡと1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン)（ＢＰＴＭＣ）からなる群から選択される。
【０１３５】
その他の慣用添加剤も、ポリマー組成物に添加することができる（例えば、耐衝撃性改良剤、ＵＶ安定化剤、難燃剤、熱安定化剤、可塑剤、滑剤、離型剤、フィラー、強化剤、抗酸化剤、帯電防止剤、発泡剤、又は放射線安定化剤）。
【０１３６】
好ましい態様では、ここで開示するブレンド組成物は、難燃剤、難燃添加剤、及び／又は耐衝撃性改良剤を含む。難燃剤は、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム（Rimer塩）、ジフェニルスルホン-3-スルホン酸カリウム（ＫＳＳ）、又はそれらの組み合わせであることができる。
【０１３７】
様々な種類の難燃剤を添加剤として利用することができる。これには、難燃性塩類、例えば、パーフッ素化Ｃ１〜Ｃ１６アルキルスルホン酸のアルカリ金属塩、例えば、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム（Rimer塩）、パーフルオロオクタンスルホン酸カリウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸テトラエチルアンモニウム、ジフェニルスルホン酸カリウム（ＫＳＳ）など、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム（ＮＡＴＳ）などが含まれる。Rimer塩及びＫＳＳ及びＮＡＴＳは、単独で、又はその他の難燃剤と組み合わせて、ここで開示する組成物において特に有用である。特定の態様では、難燃剤は臭素又は塩素を含まず、すなわち、ハロゲン化されていない（非ハロゲン化）。別の有用な群の難燃剤は、一般式[(Ｒ)２ＳｉＯ]ｙ（式中、Ｒは１〜１８の炭素原子を有する一価の炭化水素又はフッ素化炭化水素であり、ｙは３〜１２の数である）を有する環状シロキサンの群である。特に有用な環状シロキサンはオクタフェニルシクロテトラシロキサンである。
【０１３８】
熱安定化添加剤の例には、例えば、有機ホスファイト、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス(2,6-ジメチルフェニル)ホスファイト、トリス(混合モノ及びジノニルフェニル)ホスファイトなど；ホスホネート、例えば、ジメチルベンゼンホスホネート；ホスフェート類、例えば、トリメチルホスフェート；及びそれらの組み合わせが含まれる。
【０１３９】
離型剤（ＭＲＡ）は、材料が迅速にかつ効果的に取り除かれることを可能にし、完成品のサイクルタイムを短縮し、欠点及び褐色化を低減することができる。ＭＲＡの例には、フタル酸エステル；ジ又はポリ官能性芳香族ホスフェート、例えば、レゾルシノールテトラフェニルジホスフェート（ＲＤＰ）、ヒドロキノンのビス(ジフェニル)ホスフェート、及びビスフェノールＡのビス(ジフェニル)ホスフェート；ペンタエリスリトールテトラステアレート（ＰＥＴＳ）などが含まれる。
【０１４０】
他の特定の態様では、ポリマーブレンド／組成物は、架橋性ポリカーボネート樹脂、任意選択により追加してもよいポリマーベース樹脂、難燃剤；熱安定化剤；及び、離型剤を含む。
【０１４１】
用いる場合には、添加剤は、最終的な物品の様々な特性を向上させることができる。向上した化学薬品耐性が、409ガラス及び表面クリーナー；アルコールプレップパッド（Alcohol Prep Pad）；CaviCideリキッド/CaviWipes；CaviWipes；Cidex Plusリキッド；Clorox Bleach；Clorox Wipes；Envirocideリキッド；ForProリキッド；Gentleディッシュソープ・アンド・ウォーター；過酸化水素クリーナー殺菌ワイプ；イソプロピルアルコールワイプ；MadaCide-1リキッド；希釈用Mar-V-Cideリキッド；Sani-Cloth Bleachワイプ；Sani-Cloth HBワイプ；Sani-Cloth Plusワイプ；次亜塩素酸ナトリウム液；Super Sani-Clothワイプ；Viraguardリキッド・アンド・ワイプ；Virex 256；Windex Blue；Fuel C；トルエン；ヘプタン；エタノール；イソプロパノール；Windex；エンジンオイル；WD40；トランスミッション液；ブレーキ液；ガラス洗浄剤；ディーゼル燃料；ガソリン；Banana Boat Sunscreen (SPF 30)；皮脂；Ivory Dish Soap；SC Johnson Fantastik Cleaner；フランス産イエローマスタード；コカコーラ（登録商標）；70%イソプロピルアルコール；エクストラバージンオリーブオイル；Vaseline Intensive Care Hand Lotion；ハインツ・ケチャップ；クラフト・マヨネーズ；Chlorox Formula 409 クリーナー；アンモニア入りSC Johnson Windex Cleaner；アセトン；人工的な汗；Fruits & Passion Cucina Coriander & Olive Hand Cream；ロレアル社のStudioline Megagelヘアージェル；メイベリン・リップポリッシュ；メイベリン・Expert Wear Blush-Beach Plum Rouge；Purell Hand Sanitizer；ホットコーヒー、ブラック；iKlear；Chloroxワイプ；スクアレン；パルミチン酸；オレイン酸；パルミトレイン酸；ステアリン酸；及びオリーブオイル、に対して認められる。
【０１４２】
上記組成物／ブレンド物は、様々な手段、例えば、射出成形、オーバーモールド法、共射出成形、押出し、多層押出し、回転成形、ブロー成形、及び物品を形成するための熱成形によって、有用な形状の物品へと成形することができる。これには、非常に透明な薄肉物品を含めた薄肉物品が含まれる。成形された物品は、次に、ポリカーボネートの架橋をさせるための架橋条件（例えば、ＵＶ照射）にかけることができる。物品の例には、フィルム、シート、多層フィルムからなる層、又は多層シートからなる層が含まれる。
【０１４３】
上記組成物／ブレンド物から成形されることができる物品には、自動車の外装部品（例えば、自動車のバンパー、自動車のミラーハウジング、自動車のグリル、自動車のピラー、自動車の外部照明、自動車のドア付属品、及び自動車のホイールカバー）、自動車の内装部品（例えば、自動車の計器パネル又はトリム、自動車のグローブボックス、自動車のドア付属品、及び内装トリム）、及び、エンジン室内の自動車部品が含まれる。物品には、建築又は農業用装置のグリルが含まれ、物品には、農業用トラクターもしくは装置の部品、建設用装置車両もしくは装置の部品、海洋又は個人用船舶部品、全地形万能車両又は全地形万能車両の部品が含まれる。物品には、配管設備、空調の加熱又は冷却部品、加熱炉又はヒートポンプの部品、コンピュータ部品、コンピュータルーター、デスクトッププリンター、大きな事務所／産業用プリンター、電子部品、プロジェクターの部品、電子ディスプレイの部品、コピー機の部品、スキャナーの部品、電子プリンタートナーカートリッジ、ヘアドライヤー、アイロン、コーヒーメーカー、トースター、洗浄機又は洗浄機の部品、電子レンジ、オーブン、電動工具、電気部品、電気製品の筐体、照明の部品、歯科用装置、医療用装置、医科又は歯科用の照明の部品、航空機部品、列車又はレールの部品、座席の構成要素、側壁（サイドウォール）、天井部材、調理器具、医療器具用トレー、動物用かご、繊維、レーザー溶接された医療用デバイス、光ファイバー、レンズ（自動又は非自動）、携帯電話部品、温室用部材、サンルームの部材、消防用ヘルメット、防護壁、安全メガネ、ガスポンプの部品、加湿器ハウジング、サーモスタットのハウジング、空調機の排水皿、アウトドアキャビネット、電気通信用筐体又は基幹構造物、簡易ネットワーク検知システムデバイス（Simple Network Detection System (SNIDS) device）、ネットワークインターフェースデバイス、煙検知器、加圧空間（plenum space）内の部材又は装置、医療用スキャナー、Ｘ線装置、建築用又は農業用設備、ハンドヘルド電子デバイスの筐体又は部品、トランシーバーの筐体又は部品、スキャナーの筐体又は部品、メディア／ＭＰ３／ＭＰ４プレーヤーの筐体又は部品、ラジオの筐体又は部品、ＧＰＳシステムの筐体又は部品、電子書籍（ebook）の筐体又は部品、タブレットの筐体又は部品、着用型（ウェラブル）電子デバイス、スマートウォッチ、着用型（ウェラブル）トレーニング／追跡用デバイス、着用型（ウェラブル）活動／睡眠モニタリングシステム、着用型（ウェラブル）電子リストバンド、電子眼鏡、ハンドヘルドツールの筐体又は部品、スマートフォンの筐体又は部品、及びタービンブレード、が含まれる。物品にはバルブ又はポンプが含まれる。
【０１４４】
特定の態様では、物品は、水熱安定性を必要とするものであり、例えば、風力タービンブレード、スチーム殺菌可能な医療用デバイス、食品サービス用のトレイ、器具、及び設備である。
【０１４５】
特定の態様では、物品は、透明性、難燃性、及び／又は耐衝撃性の組み合わせを必要とするものである。例えば、特定の態様では、物品は、防護壁（安全シールド）、安全メガネ、ガス／燃料ポンプのハウジング、ディスプレイウインドウ又は部品などであることができる。
【０１４６】
物品を形成した後は、物品は次に適切な波長において、かつその特定の用途に対して望ましい量の架橋をもたらす線量で紫外（ＵＶ）光に曝露されることができる。ＵＶ曝露は物品の１つ以上の表面に対して行うことができる。
【０１４７】
物品は、実質的に均一な線量のＵＶ光を用いて曝露されるべきである。曝露は標準的な方法を用いて行うことができる。ＵＶ光は、任意のＵＶ源、例えば、水銀蒸気ランプ、高輝度放電ランプ（ＨＩＤ）、又は様々なＵＶランプから来るものであることができる。曝露時間は、数分から数日の範囲でありうる。ＵＶ発光電球（バルブ）の例には、水銀バルブ（Ｈバルブ）、又は金属ハロゲン化物でドーピングした水銀バルブ（Ｄバルブ、Ｈ＋バルブ、及びＶバルブ）が含まれる。ＵＶ光源を作り出す金属ハロゲン化物のその他の組み合わせも考えられる。水銀アークランプは、照射用には用いられない。Ｈバルブは２００ｎｍ〜３２０ｎｍの範囲に出力を有する。Ｄバルブは３２０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲に出力を有する。Ｖバルブは４００ｎｍ〜４２０ｎｍの範囲に出力を有する。有害な波長が除去され又は存在しない（例えば、フィルターを用いることによって）ＵＶ光源を使用することも有利でありうる。
【０１４８】
有害な波長（ポリマーの分解又は過剰な黄変を引き起こす波長）が除去され又は存在しないＵＶ光源を使用することも有利でありうる。装置の供給会社、例えば、Heraus Noblelight社及びFusion UV社は、様々なスペクトル分布をもつランプを提供している。光にフィルターをかけて、有害又は望ましくない波長の光を除去することもできる。これは、ある波長又は波長の範囲を選択的に透過又は遮断するために使用される光学フィルターを用いて行うことができる。これらのフィルターは、様々な会社、例えば、Edmund Optics社又はPraezisions Glas & Optik GmbHなどから市販されている。バンドパスフィルターは、スペクトルの一部を透過させるとともに、その他の波長全てを遮断するように設計されている。ロングパスエッジフィルターは、そのフィルターのカットオン波長よりも長い波長を透過するように設計されている。ショートパスエッジフィルターは、そのフィルターのカットオフ波長よりも短い波長を透過させるために用いられる。様々なタイプの材料、例えば、ホウケイ酸ガラスを、ロングパスフィルターとして使用することができる。Schott社及び／又はPraezisions Glas & Optics GmbHは、例えば、以下のロングパスフィルターを有している：WG225、WG280、WG295、WG305、WG320、これらは約２２５、２８０、２９５、３０５、及び３２０ｎｍのカットオン波長をそれぞれ有している。これらのフィルターは、有害な短い波長を遮断すると同時に、架橋反応のために適切な波長を透過させるために使用することができる。
【０１４９】
ＵＶ波長は、４つの異なるカテゴリーに分けることができる。ＵＶＡは、３２０ｎｍ〜３９０ｎｍの波長をいう。ＵＶＢは、２８０ｎｍ〜３２０ｎｍの波長をいう。ＵＶＣは、２５０ｎｍ〜２６０ｎｍの波長をいう。ＵＶＶは、３９５〜４４５ｎｍの波長をいう。光のこれらの波長は、EIT PowerPuckを用いて測定され、これらのカテゴリーは製造者（EIT Inc., Sterling, VA）によって定義されている。
【０１５０】
いくつかの態様では、ＵＶ放射はフィルターにかけられて、EIT PowerPuckを使用して測定して検出可能なＵＶＣ放射なしでのＵＶＡ放射への曝露をもたらす。有効な線量は、少なくとも１Ｊ／ｃｍ２のＵＶＡ放射から約６０Ｊ／ｃｍ２以下のＵＶＡ放射の範囲であることができる。さらに特定の態様では、ＵＶ放射はフィルターにかけられて、EIT PowerPuckを使用して測定して、検出可能なＵＶＣ放射なしに、少なくとも２Ｊ／ｃｍ２、又は少なくとも３Ｊ／ｃｍ２、又は少なくとも１２Ｊ／ｃｍ２、又は少なくとも２１Ｊ／ｃｍ２、又は少なくとも３６Ｊ／ｃｍ２の有効線量のＵＶＡ放射をもたらす。特定の態様では、ポリカーボネートファイバーは、約２１Ｊ／ｃｍ２〜約６０Ｊ／ｃｍ２の線量のＵＶＡ放射に曝露されるか、あるいはさらに特定の態様では、約２１Ｊ／ｃｍ２〜約３６Ｊ／ｃｍ２の線量のＵＶＡ放射に曝露される。
【０１５１】
以下の例は、ここで開示した方法、その結果得られるポリカーボネート樹脂、及びその特性を説明するために提供する。これらの例は単に説明のためのものであり、そこで説明される材料、条件、又は工程パラメータに限定することを意図していない。
【実施例】
【０１５２】
ベンゾフェノン類をビスフェノールＡとともに重合して、ベンゾフェノンモノマー及び／又はベンゾフェノン末端キャップを含むポリカーボネート樹脂を形成した。
【０１５３】
ポリカーボネート樹脂中に組み込まれ又は反応後の残存量中に存在する量を含めて、ベンゾフェノンの合計量は、ベンゾフェノン含有カーボネート結合のメタノール分解により、かつ３１０ｎｍの波長においてベンゾフェノンを検出することによって、高速液体クロマトグラフィーによって測定した。例では、０．３グラムの樹脂を５ｍＬのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶かし、次に２．６ｍＬの水酸化カリウム／メタノール溶液を添加した。その混合物を４０分間、３５℃で撹拌した。１．４ｍＬの氷酢酸を塩基中和のために添加し、ＴＨＦ中５００ｐｐｍのp-ターフェニルの溶液１ｍＬを内部基準として添加した。得られた溶液を、０．２マイクロメートルのフィルターを用いて濾過し、ＨＰＬＣで試験した。ベンゾフェノン含量は、百万分の一単位（ｐｐｍ）で報告した。この方法はまた、樹脂のフリース転位量を定量するためにも用いた。
【０１５４】
ベンゾフェノンの残存量をＨＰＬＣによって測定した。０．５グラムのポリカーボネート樹脂を５ｍＬのジクロロメタンに溶かし、次に、ポリカーボネートを沈殿させるために１０ｍＬのメタノールを添加した。これによって全ての残存するベンゾフェノンをメタノール溶液に移した。そのメタノール溶液を濾過して、ＨＰＬＣ測定に用いた。
【０１５５】
架橋性ポリカーボネート樹脂へのベンゾフェノンの組み込みに関する溶融重合反応の効率を表すために、ベンゾフェノンの組み込みパーセントを以下の式を用いて計算した：
【数１】
2017518424.tif 000020
【０１５６】
重量平均分子量及び数平均分子量は、ポリスチレン標準品に対して、ジクロロメタン中１ｍｇ／ｍＬの架橋性ポリカーボネート溶液のゲル浸透クロマトグラフィー分析によって測定した。
【０１５７】
ベンゾフェノンのポリカーボネートとの重合は、実験室スケールのバッチ重合装置で行い、この重合装置は、真空システムに接続されかつ撹拌機及び加熱ジャケットを備えたガラスチューブ反応基（３．８×３０ｃｍ）からなる。反応基の底は、溶融相にある最終的なポリマーを取り出すための、壊すことができるガラスニップルを有していた。ガラスからのナトリウム（これは触媒作用を有しうる）の存在を避けるために、反応基は少なくとも１２時間、３Ｍ  ＨＣｌ溶液で前処理し、重合のために使用する前に脱イオン水中で徹底的に濯いだ。
【０１５８】
ベンゾフェノン類は、添加剤なしに、失活させていないビスフェノールＡポリカーボネート樹脂に組み込まれた。ここで用いる「失活させていない樹脂（unquenched resin）」とは、ＮａＫＨＰＯ４（０．７×１０−６モル／モルＢＰＡ）及び酢酸テトラブチルホスホニウム（５０×１０−６モル／モルＢＰＡ）の活性且つ中和されていない触媒システムを含むポリカーボネートをいう。失活させていない樹脂は、Ｍｗ＝５６，２４８ダルトン；Ｍｎ＝２１，６７１ダルトン；ＰＤＩ＝２．６０；及び１９７５ｐｐｍのフリース含量を有していた。このポリカーボネート樹脂を、以下の全ての例において用いた。
【０１５９】
［例１］
バッチ反応管に、上記ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）及び４−ヒドロキシベンゾフェノン（ＨＢＰ）を表１に示した量で仕込んだ。反応器を組み立て、３回、脱気し、窒素ガスで再充填した。反応混合物を溶融させるために、反応混合物を３００℃の温度に加熱し、この温度に１０分間保つとともに、反応容器内の圧力を大気圧に保った。反応器の内容物が完全に溶融したら、その混合物を２０ｒｐｍにて１０分間撹拌した。１０分後に、撹拌を４０ｒｐｍに上げて２０分間行った。２０分後に、圧力を１ミリバールに下げ、それとともに温度を３００℃に保った。その混合物をその条件に６０分間保った。次に、反応器を窒素ガスで大気圧にし、反応容器の底のガラスニップルを壊し、混合物を反応基から押し出した。１４の異なるサンプルを調製した。得られた架橋性ポリカーボネートを表２に示す。
【０１６０】
【表１】
2017518424.tif 000021
【０１６１】
【表２】
2017518424.tif 000022
【０１６２】
［例２］
バッチ反応管に、表３に示した量で、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）と４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン（ＤＨＢＰ）を仕込んだ。１５の異なる例を、例１において上述したようにして調製した。得られた架橋性ポリカーボネートを表４に示す。
【０１６３】
【表３】
2017518424.tif 000023
【０１６４】
【表４】
2017518424.tif 000024
【０１６５】
［例３］
パイロットプラント中で、溶融重合にベンゾフェノンを添加することによって、３つのサンプルを製造した。パイロットプラントは、図５に示した構成を有していた。無機触媒ＮａＫＨＰＯ４（０．７×１０−６モル／モルＢＰＡ）及び有機触媒ＴＢＰＡ（５０×１０−６モル／モルＢＰＡ）を含む触媒システムを用いて、ジフェニルカーボネート及びビスフェノールＡ（ＢＰＡ）からポリカーボネート樹脂を製造した。ビスフェノールＡに対するジフェニルカーボネートのモル比は１．０３６だった。大きな反応器容積及び滞留時間による過剰な望ましくない副生成物を発生させないために、ベンゾフェノンは、工程の最後の段階で、２つの追加の点において添加した。
【０１６６】
押出機のバレル及びダイヘッドは、２９５℃の温度を有し、押出機の速度は１００ｒｐｍだった。生産量は、４２ｋｇ／時間だった。第二の重合装置は３０２℃、１ミリバールの圧力、及び１２ｒｐｍの撹拌で運転した。
【０１６７】
［サンプル１］
第二の重合装置にジメチルホルムアミド中４０質量％溶液として４，４′−ＤＨＢＰを添加することによって、サンプル１を製造した。
【０１６８】
［サンプル２］
サンプル２は、押出機において、固体として４，４′−ＤＨＢＰを添加することによって製造した。
【０１６９】
［サンプル３］
サンプル３は、押出機において、固体として４−ＨＢＰを添加することによって製造した。
【０１７０】
結果を表５に示す。全ベンゾフェノン（ＢＰ）量及び残存ベンゾフェノン量も同様に表に示す。
【０１７１】
【表５】
2017518424.tif 000025
【０１７２】
［例４］
様々な寸法のサンプルを、ビスフェノールＡ及び１．６モル％の４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン（ＤＨＢＰ）並びにｐ−クミルフェノール（ＰＣＰ）末端キャップを含む架橋性ポリカーボネート（ＸＰＣ）コポリマーから作った。いくつかの特性を次に試験した。これらの試験片の火炎性能を、Fusion UV systemからのフィルターを通してないＵＶ光を用いた３０Ｊ／ｃｍ２のＵＶＡへのＵＶ曝露の前と後で試験した。化学薬品耐性は、３．２ｍｍの厚さを有する引張試験用片の破断時伸びによって測定した。火炎性能については、各サンプルに対して、４８時間についての結果を左欄に報告し、１６８時間についての結果を右欄に報告している。
【０１７３】
分子量測定は、架橋スチレン−ジビニルベンゼンカラムを使用して行い、２６４ナノメートル（ｎｍ）に設定されたＵＶ−可視検出器を使用してポリカーボネート標準品に対して較正した。サンプルは、約１ミリグラム／ミリリットル（ｍｇ／ｍｌ）の濃度で調製し、約１ミリリットル／分（ｍｌ／分）の流速で溶出させた。任意選択により場合によっては、屈折率（ＲＩ）検出器を使用することができる。
【０１７４】
燃焼試験は、「Tests for Flammability of Plastic Materials, UL94」という表題のUnderwriter’s Laboratory Bulletin 94の方法に従って行った。燃焼の速度、消火までの時間、滴下（ドリッピング）に抵抗する能力、及び液滴（ドリップ）が燃えているか否かに基づいて、いくつかの格付けを適用することができる。この方法によれば、材料は、５つのサンプルについて得られた試験結果に基づいて、ＨＢ、Ｖ０、Ｖ１、Ｖ２、５Ｖ、５ＶＡ、及び／又は５ＶＢに分類できる。燃焼性の等級又は「難燃性」についての基準を下で説明する。
【０１７５】
Ｖ０：試験片を垂直位置に保持し、炎をその試験片の下から当てる。炎を１０秒間当て、次に燃焼が止まるまで炎を取り除く、燃焼が止まったときに１０秒間炎を再度当て、次に炎を取り除く。２組の５つの試験体を試験する。これらの２組は、異なる条件下でコンディショニングされる。
【０１７６】
Ｖ０等級を達成するためには、試験片は、どの試験炎の適用後も１０秒より長く火炎燃焼して燃えてはならない。合計の火炎燃焼時間は、５つの試験片の各組について５０秒を超えてはならない。試験片は、試験片を保持しているクランプのところまで火炎燃焼又は白熱燃焼して燃えてはならない。試験片は、綿に着火をさせる火炎粒子を滴下（ドリップ）してはならない。どの試験片も、試験炎を取り除いた後３０秒より長く残る白熱燃焼をすることはできない。
【０１７７】
５ＶＡ：試験は、短冊状試験片（Bar）と板状試験片（Plaque）の両方に対して行う。短冊状試験片に対する手順：短冊状試験片を垂直位置に保持し、火炎を２０°の角度で試験片の下の角の１つに当てる。火炎を５秒間当て、５秒間離す。火炎を当てるのと離すのを５回繰り返す。板状試験片に対する手順：板状試験片に対する手順は、板状試験片を水平に取り付け、火炎を板状試験片の下側の面の中央に当てることを除いて、短冊状試験片に対する手順と同じである。
【０１７８】
５ＶＡ等級を達成するためには、試験片は、５回の接炎の後、６０秒より長く火炎燃焼又は白熱燃焼してはならない。試験片は、綿に着火させる火炎粒子を滴下（ドリップ）してはならない。板状試験片は溶け落ち（穴）を生じてはならない。
【０１７９】
通常の５つの短冊よりむしろ２０の短冊について試験したことを除いて、標準のUnderwrites Laboratory UL94試験法を用いて燃焼性試験を行った（２日から７日のコンディショニング）。試験片は、試験の前に、４８時間室温で、又は空気循環型オーブン中で７０±１℃で１６８時間、次に乾燥機中に少なくとも４時間室温で冷やすかのいずれかで予めコンディショニングされるべきである。ひとたび乾燥機から取り出したら、試験片は３０分以内に試験される。
【０１８０】
データは、平均消炎時間、消炎時間の標準偏差、及び滴下（ドリップ）の合計数を計算することによって解析される。統計的方法を用いて、そのデータを、ある具体的配合物が最初にＶ０合格を達成する確率、すなわち５つの短冊状試験片の標準ＵＬ９４試験における「ｐ(ＦＴＰ)」に変換する。最初の提出において初めて合格する確率（ｐＦＴＰ）は、下の式によって決定できる。
【０１８１】
【数２】
2017518424.tif 000026
式中、Ｐｔ１＞ｍｂｔ，ｎ＝０は、どの最初の燃焼時間も、最長燃焼時間値を超えない確率であり、Ｐｔ２＞ｍｂｔ，ｎ＝０は、どの二番目の燃焼時間も、最長燃焼時間値を超えない確率であり、Ｐｔｏｔａｌ＜＝ｍｔｂｔは、燃焼時間の合計が、最大合計燃焼時間値以下である確率であり、Ｐｄｒｉｐ，ｎ＝０は、どの試験片も火炎試験の間に滴下（ドリッピング）を示さない確率である。最初及び二番目の燃焼時間とは、それぞれ第一及び第二の接炎後の燃焼時間をいう。
【０１８２】
どの最初の燃焼時間も最長燃焼時間値を超えない確率Ｐｔ１＞ｍｂｔ，ｎ＝０は以下の式によって決定できる：Ｐｔ１＞ｍｂｔ，ｎ＝０＝（１−Ｐｔ１＞ｍｂｔ）５（式中、Ｐｔ１＞ｍｂｔは、ｔ１＞ｍｂｔに対する、対数正規分布曲線の下側の面積であり、指数「５」は試験をした短冊状試験片（ｂａｒ）の数に関連する。どの二番目の燃焼時間も最長燃焼時間値を超えない確率は、以下の式によって決定できる：Ｐｔ２＞ｍｂｔ，ｎ＝０＝（１−Ｐｔ２＞ｍｂｔ）（式中、Ｐｔ２＞ｍｂｔは、ｔ２＞ｍｂｔに対する、正規分布曲線の下側の面積である。上のとおり、燃焼時間データの組の平均及び標準偏差が、正規分布曲線を計算するために用いられる。ＵＬ−９４  Ｖ−０等級については、最長燃焼時間は１０秒である。Ｖ−１又はＶ−２等級については、最長燃焼時間は３０秒である。どの試験片も、燃焼試験のあいだに滴下（℃リッピング）を示さない確率Ｐｄｒｉｐ，ｎ＝０は、以下の式によって見積もられる：（１−Ｐｄｒｉｐ）５（式中、Ｐｄｒｉｐ＝（滴下した短冊状試験片の数／試験した短冊状試験片の数））。
【０１８３】
燃焼時間の合計が、燃焼時間値の最長の合計以下である確率Ｐｔｏｔａｌ＜＝ｍｔｂｔは、シミュレーションした５つの短冊状試験片（ｂａｒ）の合計燃焼時間の正規分布曲線から決定できる。その分布は、上で決定される燃焼時間の分布を用いて、１０００組の５短冊試験体のモンテカルロシミュレーションによって作ることができる。モンテカルロシミュレーションのための手法は当分野で周知である。５つの短冊状試験体の燃焼時間の正規分布曲線は、シミュレーションした１０００組の平均及び標準偏差を用いて作ることができる。したがって、Ｐｔｏｔａｌ＜＝ｍｔｂｔは、合計＜＝最長（合計が最長以下）の合計燃焼時間に対する、モンテカルロシミュレーションした５つの短冊状試験片１０００の組の対数正規分布曲線の下の面積から決定できる。ＵＬ９４  ＶＯ等級については、最長合計燃焼時間は５０秒である。Ｖ１等級については、最長合計燃焼時間は２５０秒である。
【０１８４】
サンプル配合がＵＬ９４試験においてＶＯ等級を達成する高い信頼性のためには、確率Ｐ(ＦＴＰ)値は１であるか又は１に非常に近くなる。
【０１８５】
架橋されたポリカーボネートサンプルを、引っ張り条件下で耐化学薬品性について評価した。引張試験片を引張ジグに置き、ジグの曲率が、引張試験片に０．５％〜１％の応力レベルを生じさせた。その試験片の一部を、その引張試験片の最上部に溶媒を滴下することによって溶媒に曝露させた。試験片を次に２４時間ジグの上に据え付けておき、その時間のあいだに溶媒が蒸発した。破断時％伸びを次に報告した。溶媒はアセトン、又はナフタレン／トルエン混合物（Ｎａｐｈ／Ｔｏｌ）だった。
【０１８６】
ＣＩＥＬＡＢ表色式、２度の測定角、及び光源としてＣ光源を使用し、透過モードで、X-Rite Color i7ベンチトップ分光計を使用して、ＵＶ曝露前及びＵＶ曝露後の少なくも４８時間後、３．２ｍｍ引張試験片について、黄色度（イエローインデックス、ＹＩ）を測定した。ＹＩは、ＡＳＴＭ  Ｅ３１３−７３（Ｄ１９２５）に準拠して測定した。
【０１８７】
各サンプルについてのＭＦＲを、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８法、１．２ｋｇ荷重、及び３００℃の温度、３６０秒の滞留時間を用いて計算した。その結果を表６に示してある。
【０１８８】
【表６】
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【０１８９】
［例５〜１２］
以下のサンプルを、ＬＸ５反応器又はＬＸ３反応器中で調製した。ＬＸ５反応器は２５〜３０グラムの容積を有し、かつ３００℃以下の反応温度及び０．１ミリバール（ｍｂａｒ）までの真空レベルが可能である。ＬＸ３反応器は６００〜１０００グラムの容積を有し、３００℃以下の反応温度及び０．１ミリバール（ｍｂａｒ）までの真空レベルが可能である。
【０１９０】
サンプルを、Loctile Zeta 7411-Sシステムによってもたらされる、フィルターをかけたＵＶ光に曝露させたが、このシステムは４００ワット（Ｗ）の金属ハライドアークランプを用いており、２８０ｎｍのカットオン波長フィルターを用いたスペクトル出力においてＤバルブ無電極バルブのように作用する。サンプルをその物体の両面に、一面当たり３６ジュール／平方センチメートル（Ｊ／ｃｍ２）に相当するＵＶＡ照射量となる秒（ｓｅｃ）単位の時間、曝露させる。LoctiteシステムについてのＵＶエネルギーは、下で表Ａに示しており、ＥＩＴパワーパック（EIT PowerPuck）を使用して測定した。照射量は、３２０〜３９０ｎｍ（ＵＶＡ）、２８０〜３２０ｎｍ（ＵＶＢ）、２５０〜２６０ｎｍ（ＵＶＣ）、及び３９５〜４４５ｎｍ（ＵＶＶ）のエネルギーとして測定した。照射量はＪ／ｃｍ２単位で計算した。
【０１９１】
【表７】
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【０１９２】
［例５］
９０モル％のビスフェノールＡ（ＢＰＡ）及び１０モル％の4,4’-ジヒドロキシベンゾフェノン（ＤＨＢＰ）を、ＬＸ５反応器中でジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）と反応させることによってコポリマーを作った。２５ｍｇのＤＰＣを、チューブの底にニップルを有する特別なガラスチューブ反応器に入れた。ＢＰＡ（22.202グラム）及びＤＨＢＰ（2.312グラム）を添加した。そのガラスチューブを、テフロン（登録商標）シールとともに反応器に備え付けた。真空をゆっくり適用し、漏れチェックを行った。ＮａＯＨの水溶液（ビスフェノール全体に対して５ｐｐｍ）及び水酸化テトラメチルアンモニウム（ＴＭＡＨ）（ビスフェノール全体に対して２５０ｐｐｍ）を触媒として添加した。真空をシューブにゆっくりと適用し、次にそのガラスチューブに窒素を導入することによって真空を解放した。加熱ジャケットでガラスチューブの周りを覆い、チューブをガラスウールの覆いで断熱した。コンデンサーの温度を１４５℃に保って、工程中に生じたフェノールを除去した。以下のように４つの段階で反応を実施した（温度／圧力／時間）：１８０℃／９１５ミリバール／１５分、２３０℃／１７０ミリバール／６０分、２７０℃／２０ミリバール／３０分、及び３００℃／０．１ミリバール／６０分。
フェノールは副生成物として放出され、連続的にレシーバートラップに集められた。反応の終わりに、反応器圧力を大気圧に戻し、反応器チューブのガラスニップルを壊して、ストランド（strand）の形態でポリマーを回収した。
【０１９３】
［例６］
８０モル％のＢＰＡ及び２０モル％のＤＨＢＰをＤＰＣとＬＸ５反応器中で反応させて、コポリマーを作った。工程の条件は、１９．７３５グラムのＢＰＡと４．６２５グラムのＤＨＢＰを用いたことを除いて、例５に記載したとおりである。
【０１９４】
［例７］
９０モル％のＢＰＡ及び１０モル％のＤＨＢＰをビスメチルサリチルカーボネート（ＢＭＳＣ）とＬＸ５反応器中で反応させることによって、コポリマーを作った。手順は、以下の変更を加えて、例５に記載したとおりである。３０グラムのＢＭＳＣ、１８．２２３グラムのＢＰＡ、及び１．８９８グラムのＤＨＢＰを用いた。ＮａＯＨの水溶液（ビスフェノール全体に対して５ｐｐｍ）及び水酸化テトラメチルアンモニウム（ＴＭＡＨ）（ビスフェノール全体に対して１５０ｐｐｍ）を触媒として添加した。コンデンサーの温度を１２５℃に保って、工程で生じたサリチル酸メチルを除去した。以下のように４つの段階で反応を実施した（温度／圧力／時間）：１８０℃／９１５ミリバール／１０分、２２０℃／９１５ミリバール／１５分、２３０℃／１００ミリバール／１５分、及び３００℃／０．１ミリバール／１０分。
【０１９５】
［例８］
９０モル％のＢＰＡ及び１０モル％のＤＨＢＰをＤＰＣとＬＸ３反応器中で反応させることによって、コポリマーを作った。８５０グラムのＤＰＣ、７５４．８８グラムのＢＰＡ、及び７８．７０４グラムのＤＨＢＰを反応器に添加した。ＮａＯＨの水溶液（ビスフェノール全体に対して３．５ｐｐｍ）及び水酸化テトラメチルアンモニウム（ＴＭＡＨ）（ビスフェノール全体に対して２５０ｐｐｍ）を触媒として添加した。真空をゆっくりチューブに適用し、次にガラスチューブに窒素を導入して解放した。コンデンサーの温度を１４５℃に保って、工程で生じたフェノールを除去した。以下のように４つの段階で反応を実施した（温度／圧力／時間）：１３０〜１８０℃／８８５ミリバール／９０分、２３０℃／１７０ミリバール／６０分、２７０℃／２０ミリバール／３０分、及び３００℃／０．１ミリバール／３０分。フェノールを連続的にレシーバートラップに集めた。反応の終わりに、反応器圧力を大気圧に戻し、反応器チューブのドレインナットを開けて、粘稠な液体の形態のポリマーを回収した。
【０１９６】
［例９］
例８のように、９０モル％のＢＰＡ及び１０モル％のＤＨＢＰをＤＰＣとＬＸ３反応器中で反応させることによってコポリマーを作ったが、より少ない反応剤量と以下の変更を行った。６００グラムのＤＰＣ、５８１．３グラムのＢＰＡ、及び６０．５４４グラムＤＨＢＰを反応器に添加した。以下の７つの段階で反応を実施した（温度／圧力／時間）：１３０〜１８０℃／８８５ミリバール／２００分、２３０℃／８８５ミリバール／１５分、２３０℃／５００ミリバール／４５分、２３０℃／５００−１７０ミリバール／１５分、２５０℃／１７０ミリバール／６０分、２７０℃／２０ミリバール／４５分、及び３００℃／０．１ミリバール／３５分。
【０１９７】
［例１０］
９０モル％のＢＰＡ及び１０モル％のＤＨＢＰをＢＭＳＣとＬＸ３反応器中で反応させることによってコポリマーを作った。手順は例８に記載したとおりであるが、以下の変更を行った。８００グラムのＢＭＳＣ、４８５．９３９グラムのＢＰＡ、及び５０．６１３４グラムのＤＨＢＰを用いた。ＮａＯＨの水溶液（ビスフェノール全体に対して５ｐｐｍ）及び水酸化テトラメチルアンモニウム（ＴＭＡＨ）（ビスフェノール全体に対して１５０ｐｐｍ）を触媒として添加した。コンデンサーの温度を１２５℃に保って、工程で生じたサリチル酸メチルを除去した。以下のように５つの段階で反応を実施した（温度／圧力／時間）：１８０℃／８８５ミリバール／３０分、２２０℃／８８５ミリバール／３０分、２５０℃／５００ミリバール／３０分、２５０℃／１００ミリバール／３０分、及び３００℃／０．１ミリバール／５〜１０分。
【０１９８】
［例１１］
ＤＰＣを用いてＬＸ３反応器中でビスフェノールＡホモポリマーを作った。手順は例８に記載したとおりであるが、以下の変更を行った。７００グラムのＤＰＣ及び６９０．７２グラムのＢＰＡを用いた。
【０１９９】
［例１２］
ＢＭＳＣを用いてＬＸ３反応器中でビスフェノールＡホモポリマーを作った。手順は例１０に記載したとおりであるが、以下の変更を行った。１０００グラムのＢＭＳＣ及び６７２．９２グラムのＢＰＡを用いた。反応は以下の４段階で行った（温度／圧力／時間）：１８０℃／８８５ミリバール／３０分、２２０℃／９１５ミリバール／３０分、２３０℃／１００ミリバール／３０分、及び３００℃／０．１ミリバール／５〜１０分。
【０２００】
［結果］
表７に実施例をまとめており、組成はモル％単位であり、Ｍｗはダルトン単位である。例８及び９は含めておらず、なぜならそれらは低分子量の物質をもたらしたからである。
【０２０１】
【表８】
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【０２０２】
次に、サンプルを架橋について評価した。各サンプルからのチョップドストランドを２６０℃で２．５４ｍｍの厚さを有するフィルムへとプレス成形した。そのフィルムを、次に、Loctite UVシステムを使用して両面に照射して、それぞれの面に合計で３６Ｊ／ｃｍ２の曝露をした。１インチ×２インチ片を各フィルムから切り出し、ジクロロメタンの瓶に入れ、２時間、振とうした。溶けなかったゲル部分を取り出し、乾燥させた。その不溶性ゲル部分の厚さを、光学顕微鏡を使用してマイクロメートル（μｍ）単位で測定した。ゲルの存在は、架橋が起こったことを示した。対照としての役を果たす例１１及び１２には、架橋は認められなかった。
【０２０３】
曝露していないポリマー及び曝露したフィルムのサンプルを分析して、ポリマーの可溶性部分のＭｗに対するＵＶ曝露の効果を決定した。例１２（対照）のＭｗは、同じに保たれており、このことは架橋が起こらなかったことを示している。表８に結果をまとめてある。
【０２０４】
【表９】
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【０２０５】
まとめると、溶融重合によって調製したＤＨＢＰ含有コポリマーは、ＤＰＣと比べて、ＢＭＳＣを用いて調製した場合にずっと高い分子量を有し、ＵＶ光を照射した場合に、首尾よく架橋した。
【０２０６】
ここで開示した方法及び物品のいくつかの態様を下に示す。
【０２０７】
態様１：第一のジヒドロキシ鎖延長剤、ジアリールカーボネート、及びエステル交換触媒を混ぜて、ポリカーボネート反応混合物を形成する工程；そのポリカーボネート反応混合物をヒドロキシベンゾフェノンと溶融重合させて、架橋性ポリカーボネート樹脂を形成させる工程；及び、その架橋性ポリカーボネート樹脂を単離する工程、を含む架橋性ポリカーボネート樹脂を製造する方法。
【０２０８】
態様２：溶融重合の前に、ヒドロキシベンゾフェノンが、ポリカーボネート反応混合物に添加され、その方法がバッチ法であるか、あるいは、ヒドロキシベンゾフェノンが、溶融重合過程の間、ポリカーボネート反応混合物に連続して添加される、態様１の方法。
【０２０９】
態様３：架橋性ポリカーボネート樹脂を単離する前に、ポリカーボネート反応混合物に停止剤を添加する工程をさらに含む、態様１又は２の方法。
【０２１０】
態様４：停止剤がブレンステッド酸である、態様３の方法。
【０２１１】
態様５：停止剤が２バール以上の圧力で添加され、架橋性ポリカーボネート樹脂に反応性ＯＨ基又は反応性エステル基を有する添加剤を添加する前に、５秒以上の時間、架橋性ポリカーボネート樹脂と混合される、態様３又は４の方法。
【０２１２】
態様６：ヒドロキシベンゾフェノンがジヒドロキシベンゾフェノンである、上記のいずれかの態様の方法。
【０２１３】
態様７：架橋性ポリカーボネート樹脂が第一のジヒドロキシ鎖延長剤から誘導される繰り返し単位約５０モル％〜約９９．５モル％を含み、かつ、ジヒドロキシベンゾフェノンから誘導される繰り返し単位約０．５モル％〜約５０モル％を含む、態様６の方法。
【０２１４】
態様８：ヒドロキシベンゾフェノンがモノヒドロキシベンゾフェノンである、態様１〜５のいずれかの方法。
【０２１５】
態様９：架橋性ポリカーボネート樹脂が、モノヒドロキシベンゾフェノンから誘導される末端封止基（末端キャッピング基）約０．５モル％〜約５モル％を含む、態様８の方法。
【０２１６】
態様１０：ヒドロキシベンゾフェノンが４−ヒドロキシベンゾフェノンのビスカーボネートであり、かつ、ジアリールカーボネートとして用いられる、態様１〜５のいずれかの方法。
【０２１７】
態様１１：エステル交換触媒がアルカリ触媒及び第四級触媒を含み、アルカリ触媒がアルカリ及び／又はアルカリ土類金属の水酸化物、カルボン酸のアルカリ及び／又はアルカリ土類金属塩、あるいは不揮発性無機酸のアルカリ及び／又はアルカリ土類金属塩であり；第四級触媒が、第四級アンモニウム化合物又は第四級ホスホニウム化合物である、態様１〜１０のいずれかの方法。
【０２１８】
態様１２：エステル交換触媒が第四級触媒であり、アルカリ触媒を含まず、第四級触媒が第四級ホスホニウム化合物である、態様１〜１０のいずれかの方法。
【０２１９】
態様１３：溶融重合が１２０℃〜３５０℃の昇温した温度で起こる、態様１〜１２のいずれかの方法。
【０２２０】
態様１４：溶融重合が約０．１ミリバール〜約９２０ミリバールの圧力で起こる態様１〜１３のいずれかの方法。
【０２２１】
態様１５：上記の溶融成形した架橋性ポリカーボネート樹脂を含むポリマー組成物から物品を形成する工程；及び、その物品を有効照射量の紫外線放射に曝露させて、その架橋性ポリカーボネート樹脂の架橋を引き起きさせる工程をさらに含む、態様１〜１４のいずれかの方法。
【０２２２】
態様１６：上記の有効照射量が、約１Ｊ／ｃｍ２〜約６０Ｊ／ｃｍ２のＵＶＡ放射である、態様１５の方法。
【０２２３】
態様１７：上記紫外線放射が２８０ｎｍ〜３８０ｎｍの間の波長を有する、態様１５又は１６の方法。
【０２２４】
態様１８：ポリマー組成物が、ヒドロキシベンゾフェノンから誘導される単位を含まない第二のポリマーを含む、態様１５〜１７のいずれかの方法。
【０２２５】
態様１９：第二のポリマーが、ポリエステル、ホモポリカーボネート、ポリカーボネートコポリマー、ポリエステル、ポリエステルアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテル、ポリエーテルスルホン、ポリエポキシド、ポリラクチド、ポリ乳酸、又はそれらの１つ以上を含む組み合わせを含む、態様１８の方法。
【０２２６】
態様２０：態様１５〜１９のいずれかの方法によって形成された物品。
【０２２７】
ここでの開示は、例示態様を参照して説明されている。上の詳細な説明を読みかつ理解すると、修飾及び変更が他の人々に思い浮かぶだろう。ここでの開示は、そのような修飾及び変更が、添付した特許請求の範囲内又はそれらの均等物のなかに入るかぎり、全てのそのような修飾及び変更を含むと解釈されることが意図されている。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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