(57)【要約】  本発明は、支持体表面にコーティングを形成するために使用されるポリマーの分野に関する。特に、本発明は、特に有機または無機支持体に関して接着性を有するポリマーに関し、上記ポリマーは、式（Ｉ）の少なくとも１つの、好ましくはいくつかの、連続したまたは連続していない構造単位を有する。    【化１】2017525837.tif 000046（式中、Ｂは、カルボニルまたは−ＮＲ’−単位を表し、Ｒ’は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、またはＣ５〜Ｃ６アリール基、カルバメートもしくはアシル基を表し、Ｒは、水素原子、直鎖状もしくは分岐状の、飽和もしくは不飽和のＣ１〜Ｃ６炭化水素に基づく基（適切な場合には、１個もしくは複数のハロゲン原子で置換されていてもよい）、Ｃ５〜Ｃ６アリール基、またはアシル、アシルオキシ、アルコキシカルボニルもしくはシアノ基を表す）。【選択図】なし
2017525837.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2017525837.tif 000033
（式中、
Ｂは、カルボニルまたは−ＮＲ’−単位（式中、Ｒ’は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、またはＣ５〜Ｃ６アリール基、カルバメートもしくはアシル基を表す）を表し、
Ｒは、
水素原子、
直鎖状もしくは分岐状の、飽和もしくは不飽和のＣ１〜Ｃ６炭化水素に基づく基（ここで上記基は、適切な場合には、１個もしくは複数のハロゲン原子で置換されていてもよい）、
Ｃ５〜Ｃ６アリール基、または
アシル、アシルオキシ、アルコキシカルボニルもしくはシアノ基
を表す）
の少なくとも１つの、好ましくはいくつかの、連続したまたは連続していない構造単位を有する、接着性を有するポリマー。
【請求項２】
該ポリマーに粘着性を与えるのに有効な量の式（Ｉ）の単位を含む、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
式（Ｉ）の単位の重量割合が、該ポリマーの総重量に対して１％〜９０％の範囲である、請求項１または２に記載のポリマー。
【請求項４】
式（Ｉ）の単位が、該ポリマー中に連続した様式では存在しない、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項５】
式（Ｉ）の単位が、任意的にポリマーまたはオリゴマー性であってもよい構造単位の形態で、有利には、縮合可能な、特に共重合により縮合可能な構造単位の形態で、該ポリマー中に存在する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項６】
下記式（ＩＩ）の少なくとも１の構造を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー、
【化２】
2017525837.tif 000034
（式中、
ｍは、１〜１４の範囲の整数であり、好ましくは１または８に等しく、
ｐは、ゼロまたは１に等しく、
ｎは、特に２〜２０００の範囲でありうるＭＷを有する、オリゴマーまたはポリマー配列を表わす整数であり、
Ｒは、請求項１で定義された通りであり、
Ｘは、カルボニルまたは−ＮＲ’−単位（式中、Ｒ’は、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す）を表し、
Ｙは、そのカルボニル官能基がＡに結合されているところの下記の基：
【化３】
2017525837.tif 000035
を表わし、
Ａは、
式−ＮＲ１（Ｒ２）ＣＯ−の基（式中、
Ｒ２は、直鎖状または分岐状の、ポリマーまたは非ポリマー状の、少なくともＣ２の炭化水素に基づく鎖（適切な場合には、１個もしくは複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄もしくは窒素原子、または環式の、飽和もしくは不飽和もしくは芳香族の、（好ましくはパラ位の）ジイル基により中断されていてもよい）を表わし、
Ｒ１は、水素原子または非環式もしくは環式のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表わし、上記アルキル基は、適切な場合には、特にハロゲン原子、アシル基、アリール基、アラルキル基もしくはヘテロ環で置換されていてもよい）、または
式−ＮＨ（Ｒ”）ＮＨ−、−ＣＯ（Ｒ”）ＣＯ−、−Ｏ（Ｒ”）Ｏ−もしくは−Ｓ（Ｒ”）Ｓ−の基（式中、Ｒ”は、直鎖状もしくは分岐状の、飽和もしくは不飽和の、ポリマーもしくは非ポリマー状の炭化水素に基づく鎖（適切な場合には、１個もしくは複数のヘテロ原子、好ましくは酸素、窒素もしくは硫黄原子、またはアリールもしくはアラルキル基により中断されていてもよい）を表わす）
を表し、
Ｂは、カルボニルまたは−ＮＲ’−単位（式中、Ｒ’は、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す）を表し、Ｂは、単位Ａの末端官能基と結合を形成し得る）。
【請求項７】
式（ＩＩ）の構造が、下記式（ＩＩａ）に対応する、請求項６に記載のポリマー、
【化４】
2017525837.tif 000036
（式中、
ｎ、ｍおよびＢは、請求項６で定義された通りであり、
Ａは、
式−ＮＨ（Ｒ２）ＣＯ−の基（式中、Ｒ２は、直鎖状または分岐状のＣ２〜Ｃ１０炭化水素に基づく鎖（適切な場合には、１個または複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄または窒素原子により中断されていてもよい）を表わす）、または
式−ＮＨ（Ｒ”）ＮＨ−の基（式中、Ｒ”は、直鎖状または分岐状の、飽和または不飽和の、ポリマーまたは非ポリマー状のＣ２〜Ｃ１０炭化水素に基づく鎖（適切な場合には、１個または複数のヘテロ原子、好ましくは酸素、窒素または硫黄原子により中断されていてもよい）を表わす）
を表す）。
【請求項８】
下記式（ＩＩｂ）：
【化５】
2017525837.tif 000037
（式中、ｎは請求項６で定義された通りである）
の少なくとも１の構造を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項９】
下記式（ＩＩＩ）の少なくとも１の構造を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー、
【化６】
2017525837.tif 000038
（式中、
ｎ、ｍ、Ｂ、ＸおよびＲは、請求項６で定義された通りであり、
Ａは、
式−ＮＲ１（Ｒ’）ＮＲ２−の基（式中、Ｒ’は、直鎖状または分岐状の、ポリマーまたは非ポリマー状の、少なくともＣ２の炭化水素に基づく鎖（適切な場合には、１個もしくは複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄もしくは窒素原子、または環式の、飽和、不飽和もしくは芳香族の、（好ましくはパラ位の）ジイル基により中断されていてもい）を表し、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素原子または非環式もしくは環式のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、上記アルキル基は、適切な場合には、特にハロゲン原子、アシル基、アリール基、アラルキル基もしくはヘテロ環で置換されていてもよい）、
ピペラジニル、１，３，４，５−テトラヒドロイミダゾリル、１，４−ジアゼパニルまたは１，５−ジアゾカニル基から選択されうるヘテロ環式ジイル基、または
式−ＣＯ（Ｒ”）ＣＯ−、−Ｏ（Ｒ”）Ｏ−または−Ｓ（Ｒ”）Ｓ−の基（式中、Ｒ”は、直鎖状または分岐状の、飽和または不飽和の、ポリマーまたは非ポリマー状の炭化水素に基づく鎖（適切な場合には、１個または複数のヘテロ原子、好ましくは酸素、窒素もしくは硫黄原子、またはアリールまたはアラルキル基により中断されていてもよい）を表わす）
を表し、
Ｚは、
飽和もしくは不飽和のＣ１〜Ｃ２０炭化水素に基づく単位（適切な場合には、
１個もしくは複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄もしくは窒素原子、好ましくは１個もしくは複数の酸素原子、
−ＮＲ’−（式中、Ｒ’は、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、上記アルキル基は、適切な場合には、−ＳＨ官能基で置換されていてもよい）から選択される１つもしくは複数の二価の基、および／または
アリールジイル基、特にフェニル
により中断されていてもよい）、あるいは
炭化水素に基づくまたはシリコーンに基づくポリマー鎖（適切な場合には、１個または複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄または窒素原子、好ましくは１個または複数の酸素原子により中断されていてもよい）、特にポリアルキレングリコールタイプの鎖
を表す）。
【請求項１０】
式（ＩＩＩ）の構造が、下記式（ＩＩＩａ）のものである、請求項９に記載のポリマー、
【化７】
2017525837.tif 000039
（式中、
ｎ、ｍおよびＢは、請求項９で定義された通りであり、
Ａは、
式−ＮＲ１（Ｒ’）ＮＲ２−の基（式中、Ｒ’は、直鎖状または分岐状のＣ２〜Ｃ１０炭化水素に基づく鎖（適切な場合には、１個もしくは複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄もしくは窒素原子、または環式の、飽和、不飽和もしくは芳香族の、（好ましくはパラ位の）ジイル基により中断されていてもよい）を表し、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素原子または非環式もしくは環式のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、上記アルキル基は、適切な場合には、特にハロゲン原子、アシル基、アリール基、アラルキル基もしくはヘテロ環で置換されていてもよい）、または
ピペラジニル、１，３，４，５−テトラヒドロイミダゾリル、１，４−ジアゼパニルおよび１，５−ジアゾカニル単位から選択されうるヘテロ環式ジイル基
を表す）。
【請求項１１】
構造（ＩＩＩ）が、下記式（ＩＩＩｂ）：
【化８】
2017525837.tif 000040
（式中、ｎは請求項９で定義された通りである）
のものである、請求項９または１０に記載のポリマー。
【請求項１２】
構造（ＩＩＩ）が、下記式（ＩＩＩｃ）：
【化９】
2017525837.tif 000041
（式中、ｎは請求項９で定義された通りである）
のものである、請求項９または１０に記載のポリマー。
【請求項１３】
請求項６〜８のいずれか一項に記載の式（ＩＩ）もしくは（ＩＩａ）の少なくとも１の構造または請求項９〜１２のいずれか一項に記載の式（ＩＩＩ）もしくは（ＩＩＩａ）の構造を、該構造の少なくとも１つの別の第２のポリマー鎖に縮合された形態、特に共重合により縮合された形態で有する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１４】
該別のポリマー鎖が、ポリアミド、ポリエーテル、シリコーンに基づく鎖、ポリアミンおよびポリスルフィドから選択される、請求項１３に記載のポリマー。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の少なくとも１種のポリマーを含む、コーティング用組成物。
【請求項１６】
支持体の表面にコーティングを形成する方法であって、該支持体の処理されるべき表面を、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のポリマーと接触させること、そして該支持体と接触している該ポリマーを、コーティングへと転化するのに適切な条件に曝露することを少なくとも含む、上記方法。
【請求項１７】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載のポリマーに全体的にまたは部分的に由来するコーティングで表面処理された支持体。
【請求項１８】
ポリマーの接着に関する特性を調節するのに用いられる方法であって、該ポリマーと、請求項６〜１４のいずれか一項に記載の式（ＩＩ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩ）または（ＩＩＩａ）（式中、記号ｎは、有利には１以外の値を有し、好ましくはオリゴマーまたはポリマーを表わす値を有する）の構造の少なくとも１種の前駆体とを、該前駆体と処理されるべき該ポリマーとの縮合に適切な条件下で接触させることを含む、上記方法。
【請求項１９】
請求項９〜１３のいずれか一項に記載の式（ＩＩＩ）の化合物を製造する方法であって、下記式（ＶＩ）：
【化１０】
2017525837.tif 000042
の少なくとも１の分子と、Ｈ２Ｎ−Ｒ−ＣＯ２ＨおよびＨ２Ｎ−Ｒ−ＮＨ２（式中、Ｒは、直鎖状または分岐状の、ポリマーまたは非ポリマー状の、少なくともＣ２の炭化水素に基づく鎖（適切な場合には、１個または複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄または窒素原子により中断されていてもよい）を表わす）から選択される少なくとも１種のモノマーとの縮合または共重合を含む、上記方法。
【請求項２０】
下記式（Ｖ）の化合物、
【化１１】
2017525837.tif 000043
（式中、
Ｒは、
水素原子、
直鎖状もしくは分岐状の、飽和もしくは不飽和のＣ１〜Ｃ６炭化水素に基づく基（ここで上記基は、適切な場合には、１個もしくは複数のハロゲン原子で置換されていてもよい）、
Ｃ５〜Ｃ６アリール基、または
アシル、アシルオキシ、アルコキシカルボニルもしくはシアノ基
を表し、
Ｚは、
飽和もしくは不飽和のＣ１〜Ｃ２０炭化水素に基づく単位（適切な場合には、
１個もしくは複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄もしくは窒素原子、好ましくは１個もしくは複数の酸素原子、
−ＮＲ’−（式中、Ｒ’は、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基であり得、上記アルキル基は、適切な場合には、−ＳＨ官能基で置換されていてもよい）から選択される１つもしくは複数の二価の基、および／または
アリールジイル基、特にフェニル
により中断されていてもよい）、あるいは
炭化水素に基づくまたはシリコーンに基づくポリマー鎖（適切な場合には、１個または複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄または窒素原子、好ましくは１個または複数の酸素原子により中断されていてもよい）、特にポリアルキレングリコールタイプ、特にポリエチレングリコールまたはポリシロキサンタイプの鎖
を表し、
ｍは、１〜１４の範囲の整数であり、好ましくは１または８に等しく、
Ｂ’およびＡ’はそれぞれ、カルボキシルおよびアミン官能基から選択される基を表す）。
【請求項２１】
下記式（ＶＩＩ）の化合物、
【化１２】
2017525837.tif 000044
（式中、
Ｚ’は、
飽和もしくは不飽和のＣ１〜Ｃ２０炭化水素に基づく単位（適切な場合には、
１個もしくは複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄もしくは窒素原子、好ましくは１個もしくは複数の酸素原子、
−ＮＲ’−（式中、Ｒ’は、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、上記アルキル基は、適切な場合には、−ＳＨ官能基で置換されていてもよい）から選択される１つもしくは複数の二価の基、および／または
アリールジイル基、特にフェニル
により中断されていてもよい）、
飽和もしくは不飽和のＣ１〜Ｃ２０炭化水素に基づく単位（適切な場合には、１個もしくは複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄もしくは窒素原子、好ましくは１個もしくは複数の酸素原子により中断されていてもよく、また、１つもしくは複数のＲ１基（Ｒ１は、飽和または不飽和のＣ１〜Ｃ２０炭化水素に基づく単位（適切な場合には、１個または複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄または窒素原子、好ましくは１個または複数の酸素原子により中断されていてもよい）を表わし、また、任意的に１つまたは複数のγ−チオラクトン基で置換されていてもよい）で置換されていてもよい）、
−ＮＲ”−（式中、Ｒ”は、水素原子、γ−チオラクトン基またはＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、上記アルキル基は、適切な場合には、γ−チオラクトン基で置換されていてもよい）から選択される１個もしくは複数の二価の基、
−ＮＲ’−アリール−ＮＲ’−基、特に−ＮＲ’−フェニル−ＮＲ’−基（式中、Ｒ’は上記で定義された通りである）、
−Ｏ−アリール−Ｏ−基、特に−Ｏ−フェニル−Ｏ−基、ここで該アリール基、特に該フェニル基は、任意的に１つもしくは複数のＲ１基（Ｒ１は上記で定義された通りである）で置換されていてもよい、または
炭化水素に基づくもしくはシリコーンに基づくポリマー鎖（適切な場合には、１個もしくは複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄もしくは窒素原子、好ましくは１個もしくは複数の酸素原子により中断されていてもよい）、特にポリアルキレングリコールタイプ、特にポリエチレングリコールまたはポリシロキサンタイプの鎖
を表し、
ｍは、０〜１４、特に１〜１４の範囲の整数であり、好ましくは１または８に等しい）。
【請求項２２】
Ｚ’が、
飽和もしくは不飽和のＣ１〜Ｃ２０炭化水素に基づく単位（適切な場合には、
１個もしくは複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄もしくは窒素原子、好ましくは１個もしくは複数の酸素原子、
−ＮＲ’−（式中、Ｒ’は水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、上記アルキル基は、適切な場合には、−ＳＨ官能基で置換されていてもよい）から選択される１つもしくは複数の二価の基、および／または
アリールジイル基、特にフェニル
により中断されていてもよい）、あるいは
炭化水素に基づくまたはシリコーンに基づくポリマー鎖（適切な場合には、１個または複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄または窒素原子、好ましくは１個または複数の酸素原子により中断されていてもよい）、特にポリアルキレングリコールタイプ、特にポリエチレングリコールまたはポリシロキサンタイプの鎖
を表し、
ｍが、１〜１４の範囲の整数であり、好ましくは１または８に等しい、
請求項２１に記載の化合物。
【請求項２３】
以下の化合物：
【化１３】
2017525837.tif 000045
から選択される、請求項２１または２２に記載の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、支持体の表面にコーティングを形成するのに用いられるポリマーの分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、多様な支持体が、ポリマー性のコーティングで表面処理される。これらのコーティングは通常、美的目的のためであると考えられているが、保護目的、特に腐食に対する保護目的のためでもある。したがって、腐食性の物質、例えば、炭化水素ならびに無機の塩基および酸と頻繁に接触するところの金属の性質を有する基体は、通常、ポリマーコーティング、主にポリアミドタイプのコーティングで表面処理される。これらのポリマーコーティングはまた、壊れやすい基体、例えばガラスなどを衝撃から保護するという利点もある。
【０００３】
しかし、現在利用可能な表面コーティングは、特に接着の点から、完全に満足できるというものではない。
【０００４】
時間の経過と共に、このコーティングの接着性の局所的または全体的損失、およびその結果として生じるその破砕に気付くことはよくあることである。明らかな理由から、コーティングの完全性のこの変更は魅力に欠けるが、このようにむき出しになり、したがって腐食または機械的衝撃に対して弱くなっている支持体に関して保護という点からも不利であり得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
高められた接着性を有するポリマーコーティングのための要求が依然として存在する。
【０００６】
また、多様な支持体に関して、安価でありかつ、これらのコーティングを形成するためにすでに検討されているポリマーに改善された接着性を与えることを可能にする簡単な技術のための要求が依然として存在する。
【０００７】
本発明の目的は、これらの期待に応えることである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の定義
特に、発明者らは、ポリマー鎖が、非末端の位置において遊離のチオール官能基を有するという独創性および利点を有するポリマーを開発した。すなわち、本発明に従うポリマーは、チオール官能基の高い反応性、特に、特定の金属原子と錯体を形成するそれらの能力を利用するという利点を有する。
【０００９】
すなわち、本発明は、特に有機または無機の支持体に関して、接着性を有するポリマーを記載し、上記ポリマーは、下記式（Ｉ）の少なくとも１つの、好ましくはいくつかの連続したまたは連続してない構造単位を有することを特徴とする。
【００１０】
【化１】
2017525837.tif 000003
（式中、Ｒは、
水素原子、
直鎖状もしくは分岐状の、飽和もしくは不飽和のＣ１〜Ｃ６炭化水素に基づく基（ここで上記基は、適切な場合には、１個もしくは複数のハロゲン原子で置換されていてもよい）、
Ｃ５〜Ｃ６アリール基、または
アシル、アシルオキシ、アルコキシカルボニルもしくはシアノ基
を表す。）
【００１１】
特に、第１の局面によると、本発明は、接着性を有する、特に有機または無機の支持体に関して接着性を有するポリマーに関し、上記ポリマーは、下記式（Ｉ）の少なくとも１つの、好ましくはいくつかの連続したまたは連続していない構造単位を有することを特徴とする。
【００１２】
【化２】
2017525837.tif 000004
（式中、
Ｂは、カルボニルまたは−ＮＲ’−単位を表し、Ｒ’は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、またはＣ５〜Ｃ６アリール基、カルバメートもしくはアシル基を表し、
Ｒは、
水素原子、
直鎖状もしくは分岐状の、飽和もしくは不飽和のＣ１〜Ｃ６炭化水素に基づく基（ここで上記基は、適切な場合には、１個もしくは複数のハロゲン原子で置換されていてもよい）、
Ｃ５〜Ｃ６アリール基、または
アシル、アシルオキシ、アルコキシカルボニルもしくはシアノ基
を表す。）
【００１３】
有利には、本発明によるポリマーは、該ポリマーに、特に支持体に関する粘着性を与えるのに有効な量の式（Ｉ）の単位を有する。
【００１４】
支持体または基体に関して、これらは非常に多様な性質を有し得、特に無機、特に金属またはガラスタイプのもの、さもなければ、有機のもの、特に炭化水素に基づくまたはシリコーンに基づくもの、特に不飽和またはスルフヒドリル単位を有するものでありうる。
【００１５】
特に、本発明によるポリマーは、下記式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）に部分的に対応する。
【００１６】
【化３】
2017525837.tif 000005
（式中、ｎ、ｍ、ｐ、Ｒ、Ｂ、Ａ、ＹおよびＸは、本明細書で以下に定義される通りである。）
または
【００１７】
【化４】
2017525837.tif 000006
（式中、ｎ、ｍ、Ｒ、Ｂ、Ａ、ＸおよびＺは、本明細書で以下に定義される通りである。）
【００１８】
より有利には、本発明によるポリマーは、下記式（ＩＩａ）または（ＩＩＩａ）に部分的に対応する。
【００１９】
【化５】
2017525837.tif 000007
（式中、ｎ、ｍ、ＢおよびＡは、本明細書で以下に定義される通りである。）
【００２０】
特に、本発明に従うポリマーは、式（ＩＩ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩ）または（ＩＩＩａ）の少なくとも１つの構造と、上記構造とは別の少なくとも１の第二のポリマー鎖との縮合、特に共重合により誘導され得る。
【００２１】
特に、この別のポリマー鎖は、ポリアミド、ポリエーテル、シリコーンに基づく鎖、ポリアミンおよびポリスルフィドから選択される。
【００２２】
別の局面によると、本発明は、本発明に従う少なくとも１種のポリマーを含む、コーティングのための組成物に関する。
【００２３】
さらに別の局面によると、本発明は、支持体の表面コーティングを形成する方法に関し、上記方法は、前記支持体の処理されるべき表面を、本発明に従うポリマーと接触させること、そして前記支持体と接触している前記ポリマーを、コーティングへと転化するのに適切な条件に曝露することを少なくとも含む。
【００２４】
別の局面によると、本発明は、本発明に従うポリマーに全体的にまたは部分的に由来するコーティングで表面処理された支持体に関する。
【００２５】
本発明はまた、ポリマーの接着性に関する特性を調節するのに有用な方法に向けられ、上記方法は、前記ポリマーを、本発明に従う式（ＩＩ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩ）または（ＩＩＩａ）（式中、記号「ｎ」は有利には１以外の値を有し、好ましくはオリゴマーまたはポリマーを表わす値を有する）の構造の少なくとも１の前駆体と、前記前駆体と処理されるべき前記ポリマーとの縮合、特に共重合に適切な条件下で接触させることを含む。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
上述されたように、本発明に従うポリマーの接着性のレベルは、そのポリマー鎖における制御された数のＳＨ官能基の存在に少なくとも部分的に基づき、上記ＳＨ官能基は、下記式（Ｉ）の構造単位の形態で上記ポリマー鎖に合体されている。
【００２７】
【化６】
2017525837.tif 000008
（ＢおよびＲは、上記で定義された通りであり、Ｒは好ましくは水素原子を表す。）
【００２８】
本発明に従うポリマー中に存在する式（Ｉ）の様々な単位は、同一でも異なっていてもよいＲ基を有していてもよいし、有していなくてもよい。これらは好ましくは同一である。
【００２９】
有利には、式（Ｉ）の単位は、本発明に従うポリマー中に、連続した様式では存在しない。
【００３０】
式（Ｉ）の単位または各単位は、任意的にポリマーまたはオリゴマー性の構造単位の形態で、有利には縮合可能な、特に共重合により縮合可能な構造単位の形態で、上記ポリマー中に存在しうる。
【００３１】
第１の実施の変形によると、式（Ｉ）の単位は、下記式（ＩＩ）の構造単位の形態で本発明に従うポリマー中に存在する。
【００３２】
【化７】
2017525837.tif 000009
（式中、
ｍは、１〜１４の範囲の整数であり、好ましくは１または８に等しく、
ｐは、ゼロまたは１に等しく、
ｎは、特に２〜２０００の範囲でありうるＭＷを有する、オリゴマーまたはポリマー配列を表わす整数であり、
Ｒは、先に定義された通りであり、
Ｘは、カルボニルまたは−ＮＲ’−単位を表し、Ｒ’は、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、
Ｙは、そのカルボニル官能基がＡに結合されているところの下記単位：
【００３３】
【化８】
2017525837.tif 000010
を表し、
Ａは、
式−ＮＲ１（Ｒ２）ＣＯ−の基（式中、
Ｒ２は、直鎖状または分岐状の、ポリマーまたは非ポリマー状の、少なくともＣ２の炭化水素に基づく鎖（適切な場合には、１個もしくは複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄もしくは窒素原子、または環式の、飽和もしくは不飽和もしくは芳香族の、（好ましくはパラ位の）ジイル基により中断されていれもよい）を表し、
Ｒ１は、水素原子または非環式もしくは環式のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、上記アルキル基は、適切な場合には、特にハロゲン原子、アシル基、アリール基、アラルキル基もしくはヘテロ環で置換されていてもよい）、または
式−ＮＨ（Ｒ”）ＮＨ−、−ＣＯ（Ｒ”）ＣＯ−、−Ｏ（Ｒ”）Ｏ−もしくは−Ｓ（Ｒ”）Ｓ−の基（式中、Ｒ”は、直鎖状もしくは分岐状の、飽和もしくは不飽和の、ポリマーもしくは非ポリマー状の炭化水素に基づく鎖（適切な場合には、１個もしくは複数のヘテロ原子、好ましくは酸素、窒素もしくは硫黄原子、またはアリールもしくはアラルキル基により中断されていてもよい）を表す）
を表し、
Ｂは、カルボニルまたは−ＮＲ’−単位を表し、Ｒ’は、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、Ｂは、単位Ａの末端官能基と結合を形成し得る。）
【００３４】
１つの好ましい変形によると、本発明に従うポリマーは、下記式（ＩＩａ）に対応する式（ＩＩ）の少なくとも１の構造単位を有する。
【００３５】
【化９】
2017525837.tif 000011
（式中、
ｎ、ｍおよびＢは、上記で定義された通りであり、
Ａは、
式−ＮＨ（Ｒ２）ＣＯ−の基（式中、Ｒ２は、直鎖状または分岐状のＣ２〜Ｃ１０炭化水素に基づく鎖（適切な場合には、１個または複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄または窒素原子により中断されていてもよい）を表す）、または
式−ＮＨ（Ｒ”）ＮＨ−の基（式中、Ｒ”は、直鎖状または分岐状の、飽和または不飽和のポリマーまたは非ポリマー状のＣ２〜Ｃ１０炭化水素に基づく鎖（適切な場合には、１個または複数のヘテロ原子、好ましくは酸素、窒素または硫黄原子により中断されていてもよい）を表す）
を表す。）
【００３６】
第２の実施の変形によると、式（Ｉ）の少なくとも１つの単位は、本発明に従うポリマー中に、下記式（ＩＩＩ）の構造単位の形態で存在する。
【００３７】
【化１０】
2017525837.tif 000012
（式中、
ｎ、ｍ、Ｂ、ＸおよびＲは、上記で定義された通りであり、
Ａは、
式−ＮＲ１（Ｒ’）ＮＲ２−の基（式中、Ｒ’は、直鎖状または分岐状の、ポリマーまたは非ポリマー状の、少なくともＣ２の炭化水素に基づく鎖（適切な場合には、１個もしくは複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄もしくは窒素原子、または環式の、飽和、不飽和もしくは芳香族の、（好ましくはパラ位の）ジイル基により中断されていてもよい）を表し、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素原子、または非環式もしくは環式のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、上記アルキル基は、適切な場合には、特にハロゲン原子、アシル基、アリール基、アラルキル基またはヘテロ環で置換されていてもよい）、
ピペラジニル、１，３，４，５−テトラヒドロイミダゾリル、１，４−ジアゼパニルまたは１，５−ジアゾカニル基から選択されうるヘテロ環式ジイル基、または
式−ＣＯ（Ｒ”）ＣＯ−、−Ｏ（Ｒ”）Ｏ−または−Ｓ（Ｒ”）Ｓ−の基（式中、Ｒ”は、直鎖状または分岐状の、飽和または不飽和の、ポリマーまたは非ポリマー状の炭化水素に基づく鎖（適切な場合には、１個もしくは複数のヘテロ原子、好ましくは酸素、窒素もしくは硫黄原子、またはアリールもしくはアラルキル基により中断されていてもよい）を表す）
を表し、
Ｚは、
飽和もしくは不飽和のＣ１〜Ｃ２０炭化水素に基づく単位（適切な場合には、
１個もしくは複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄もしくは窒素原子、好ましくは１個もしくは複数の酸素原子、
−ＮＲ’−（式中、Ｒ’は、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、上記アルキル基は、適切な場合には、−ＳＨ官能基で置換されていてもよい）から選択される１つもしくは複数の二価の基、および／または
アリールジイル基、特にフェニル
により中断されていてもよい）、あるいは
炭化水素に基づくまたはシリコーンに基づくポリマー鎖（適切な場合に、１個または複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄または窒素原子、好ましくは１個または複数の酸素原子により中断されていてもよい）、特にポリアルキレングリコールタイプの、特にポリエチレングリコールまたはポリシロキサンタイプの鎖
を表す。）
【００３８】
１つの好ましい変形によると、式（ＩＩＩ）の構造は、下記式（ＩＩＩａ）のものである。
【００３９】
【化１１】
2017525837.tif 000013
（式中、
ｎ、ｍおよびＢは、上記で定義された通りであり、
Ａは、
式−ＮＲ１（Ｒ’）ＮＲ２−の基（式中、Ｒ’は、直鎖状または分岐状のＣ２〜Ｃ１０炭化水素に基づく鎖（適切な場合には、１個もしくは複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄もしくは窒素原子、または環式の、飽和、不飽和もしくは芳香族の、ジイル基（好ましくはパラ位の）ジイル基により中断されていてもよい）を表し、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素原子または非環式もしくは環式のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、上記アルキル基は、適切な場合には、特にハロゲン原子、アシル基、アリール基、アラルキル基またはヘテロ環で置換されていてもよい）、または
ピペラジニル、１，３，４，５−テトラヒドロイミダゾリル、１，４−ジアゼパニルおよび１，５−ジアゾカニル基から選択されうるヘテロ環式ジイル基
を表す。）
【００４０】
１つの特定の実施形態によると、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）において、Ｒは、水素原子を表す。
【００４１】
１つの特定の実施形態によると、式（ＩＩ）または（ＩＩａ）において、Ａは、式−ＮＨ（Ｒ’）ＮＨ−または式−ＮＨ（Ｒ２）ＣＯ−の基（式中、Ｒ’およびＲ２は、直鎖状または分岐状の、ポリマーもしくは非ポリマー状の、少なくともＣ２の炭化水素に基づく鎖（適切な場合には、１個または複数の酸素原子により中断されていてもよい）を表す）を表し、Ｂは、Ａが−ＮＨ（Ｒ２）ＣＯ−を表す場合にはＮＨを表し、Ａが−ＮＨ（Ｒ’）ＮＨ−を表す場合にはＣＯを表す。
【００４２】
特に、Ａが−ＮＨ（Ｒ２）ＣＯ−基を表す場合には、Ｒ２は、直鎖状または分岐状のＣ２〜Ｃ１０炭化水素に基づく鎖（適切な場合には、１個または複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄または窒素原子により中断されていてもよい）を表す。
【００４３】
１つの特定の実施形態によると、式（ＩＩＩ）または（ＩＩＩａ）において、Ａは、ヘテロ環式ジイル基、特にピペラジニルジイル基を表す。
【００４４】
本発明に従うポリマー構造または特定の化合物は、式（Ｉ）の、さらには下位の式（ＩＩ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩ）または（ＩＩＩａ）の構造に従う少なくとも１つの単位を有するので、その非限定的例として、以下の構造が特に挙げられうる。
【００４５】
【化１２】
2017525837.tif 000014
2017525837.tif 000015
（式中、
Ｒ１は、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）におけるＲの定義に従い、
Ｒは、−ＮＲ１（Ｒ２）ＣＯ−におけるＲ２の定義に従うか、または式（ＩＩ）におけるＡのために提案された−ＮＨ（Ｒ”）ＮＨ−におけるＲ”の定義に従い、
ｍおよびｎは、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）において定義されている通りである。）
【００４６】
特に、本発明に従うポリマーは、下記式から選択される少なくとも１の構造単位を有し得る。
【００４７】
【化１３】
2017525837.tif 000016
（式中、ｎは上記で定義された通りである。）
【００４８】
一実施形態によると、本発明に従うポリマーは、下記式（ＩＩｂ）の少なくとも１の構造単位を有し得る。
【００４９】
【化１４】
2017525837.tif 000017
（式中、ｎは上記で定義された通りである）
【００５０】
一実施形態によると、本発明に従う構造（ＩＩＩ）が、下記式（ＩＩＩｂ）のものである。
【００５１】
【化１５】
2017525837.tif 000018
（式中、ｎは上記で定義された通りである。）
【００５２】
一実施形態によると、本発明に従う構造（ＩＩＩ）が、下記式（ＩＩＩｃ）のものである。
【００５３】
【化１６】
2017525837.tif 000019
（式中、ｎは上記で定義された通りである。）
【００５４】
本発明に従うポリマー、特に、式（ＩＩ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩ）または（ＩＩＩａ）の構造の合成は、当業者の能力の範囲内である。
【００５５】
すなわち、本発明に従うポリマーは、式（ＩＩ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩ）または（ＩＩＩａ）の構造の１つの前駆体の分子と、少なくとも１種の別のモノマーとの共重合に由来しうる。
【００５６】
有利には、前駆体の形態は、式（ＩＩ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩ）または（ＩＩＩａ）の構造の１つのモノマー形態（すなわち、記号「ｎ」は１に等しい）に対応する。
【００５７】
本発明の目的のために、モノマーは、別のモノマーとの縮合、有利には共重合が、直接的にまたは間接的に、式（ＩＩ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩ）または（ＩＩＩａ）の構造（式中、記号「ｎ」は１を超える整数であり、好ましくはオリゴマーまたはポリマーを表わす値を有する）で本質的に形成されたオリゴマー、好ましくはポリマーを結果する限り、式（ＩＩ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩ）または（ＩＩＩａ）の構造の前駆体である。
【００５８】
例えば、式（ＩＩ）または（ＩＩａ）のオリゴマーまたはポリマー性の構造を再現するポリマーは、下記式（ＩＶ）：
【００５９】
【化１７】
2017525837.tif 000020
（式中、
Ｒおよびｍは、式（ＩＩ）において上記で定義された通りであり、
Ｂ’およびＡ’はそれぞれ、カルボキシルおよびアミン官能基から選択される基を表す）
の少なくとも１種のモノマーと、Ｈ２Ｎ−Ｒ−ＣＯ２Ｈ、ＨＣＯ２Ｒ−ＣＯ２ＨおよびＨ２Ｎ−Ｒ−ＮＨ２（式中、Ｒは、直鎖状または分岐状の、ポリマーまたは非ポリマー状の、少なくともＣ２の炭化水素に基づく鎖（適切な場合には、１個または複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄または窒素原子により中断されていてもよい）を表す）から選択される少なくとも１種のモノマーとの共重合により得られうる。
【００６０】
式（ＩＶ）のモノマーに関して、これらは、S.  Zardら（Organic  Letters;  2008,  Vol.  10,  p.  3  279）に記載されている技術にしたがって前もって調製されうる。
【００６１】
式（ＩＩＩ）または（ＩＩＩａ）のオリゴマーまたはポリマー性の構造を再現するポリマーに関して、これらは、特に、下記式（Ｖ）：
【００６２】
【化１８】
2017525837.tif 000021
（式中、
Ｒ、Ｚおよびｍは、式（ＩＩＩ）において上記で定義された通りであり、
Ｂ’およびＡ’は、式（ＩＶ）において定義された通りである）
の少なくとも１種のモノマーと、Ｈ２Ｎ−Ｒ−ＣＯ２ＨおよびＨ２Ｎ−Ｒ−ＮＨ２（式中、Ｒは、直鎖状または分岐状の、ポリマーまたは非ポリマー状の、少なくともＣ２の炭化水素に基づく鎖（適切な場合には、１個または複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄または窒素原子により中断されていてもよい）を表す）から選択される少なくとも１種のモノマーとの共重合により得られうる。
【００６３】
本発明の対象はまた、特に本発明に従う、特に式（ＩＩＩ）または（ＩＩＩａ）の少なくとも１の構造を有するポリマーのための合成中間体としての、下記式（Ｖ）の化合物である。
【００６４】
【化１９】
2017525837.tif 000022
（式中、
Ｒは、
水素原子、
直鎖状もしくは分岐状の、飽和もしくは不飽和のＣ１〜Ｃ６炭化水素に基づく基（ここで上記基は、適切な場合には、１個もしくは複数のハロゲン原子で置換されていてもよい）、
Ｃ５〜Ｃ６アリール基、または
アシル、アシルオキシ、アルコキシカルボニルもしくはシアノ基
を表し、
Ｚは、
飽和または不飽和のＣ１〜Ｃ２０炭化水素に基づく単位（適切な場合には、
１個もしくは複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄もしくは窒素原子、好ましくは１個もしくは複数の酸素原子、
−ＮＲ’−（式中、Ｒ’は、水素原子もしくはＣ１〜Ｃ６アルキル基であり得、上記アルキル基は、適切な場合には、−ＳＨ官能基で置換されていてもよい）から選択される１つもしくは複数の二価の基、および／または
アリールジイル基、特にフェニル
により中断されていてもよい）、あるいは
炭化水素に基づくまたはシリコーンに基づくポリマー鎖（適切な場合には、１個または複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄または窒素原子、好ましくは１個または複数の酸素原子により中断されていてもよい）、特にポリアルキレングリコールタイプ、特にポリエチレングリコールまたはポリシロキサンタイプの鎖
を表し、
ｍは、１〜１４の範囲の整数であり、好ましくは１または８に等しく、
Ｂ’およびＡ’はそれぞれ、カルボキシルおよびアミン官能基から選択される基を表す。）
【００６５】
予想外なことに、発明者らはまた、式（ＩＩＩ）または（ＩＩＩａ）のオリゴマーまたはポリマー性の構造を再現するポリマーはまた、下記式（ＶＩ）の少なくとも１のモノマーの共重合により入手可能であることに気付いた。
【００６６】
【化２０】
2017525837.tif 000023
（式中、Ｚおよびｍは、式（ＩＩＩ）において定義された通りである）
【００６７】
発明者らはまた、式（ＩＩＩ）または（ＩＩＩａ）のオリゴマーまたはポリマー性の構造を再現するポリマーはまた、下記式（ＶＩＩ）の少なくとも１のモノマーの共重合によって入手可能であることに気付いた。
【００６８】
【化２１】
2017525837.tif 000024
（式中、
Ｚ’は、
飽和または不飽和のＣ１〜Ｃ２０炭化水素に基づく単位（適切な場合には、
１個もしくは複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄または窒素原子、好ましくは１個もしくは複数の酸素原子、
−ＮＲ’−（式中、Ｒ’は、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、上記アルキル基は、適切な場合には、−ＳＨ官能基で置換されていてもよい）から選択される１つもしくは複数の二価の基、および／または
アリールジイル基、特にフェニル
により中断されていてもよい）、
飽和または不飽和のＣ１〜Ｃ２０炭化水素に基づく単位（適切な場合には、１個または複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄または窒素原子、好ましくは１個または複数の酸素原子により中断されていてもよく、また、１つもしくは複数のＲ１基（Ｒ１は、飽和または不飽和のＣ１〜Ｃ２０炭化水素に基づく単位（適切な場合には、１個または複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄または窒素原子、好ましくは１個または複数の酸素原子により中断されていてもよく、また、１つまたは複数のγ−チオラクトン基で任意的に置換されていてもよい）を表す）で置換されていてもよい）、
−ＮＲ”−（式中、Ｒ”は、水素原子、γ−チオラクトン基またはＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、上記アルキル基は、適切な場合には、γ−チオラクトン基で置換されていてもよい）から選択される１つまたは複数の二価の基、
−ＮＲ’−アリール−ＮＲ’−基、特に−ＮＲ’−フェニル−ＮＲ’−基（Ｒ’は上記で定義された通りである）、
−Ｏ−アリール−Ｏ−基、特に−Ｏ−フェニル−Ｏ−基、ここで上記アリール基、特にフェニル基は、任意的に１つまたは複数のＲ１基（Ｒ１は上記で定義された通りである）で置換されていてもよい、あるいは、
炭化水素に基づくまたはシリコーンに基づくポリマー鎖（適切な場合には、１個または複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄または窒素原子、好ましくは１個または複数の酸素原子により中断されていてもよい）、特にポリアルキレングリコールタイプ、特にポリエチレングリコールまたはポリシロキサンタイプの鎖
を表し、
ｍは、０〜１４、特に１〜１４の範囲の整数であり、好ましくは１または８に等しい。）
【００６９】
好ましくは、式（ＶＩＩ）のモノマーにおいて、
Ｚ’が、
飽和もしくは不飽和のＣ１〜Ｃ２０炭化水素に基づく単位（適切な場合には、
１個もしくは複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄または窒素原子、好ましくは１個もしくは複数の酸素原子、
−ＮＲ’−（式中、Ｒ’は、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、上記アルキル基は、適切な場合には、−ＳＨ官能基で置換されていてもよい）から選択される１つもしくは複数の二価の基、および／または
アリールジイル基、特にフェニル
により中断されていてもよい）、あるいは
炭化水素に基づくまたはシリコーンに基づくポリマー鎖（適切な場合には、１個または複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄または窒素原子、好ましくは１個または複数の酸素原子により中断されていてもよい）、特にポリアルキレングリコールタイプ、特にポリエチレングリコールまたはポリシロキサンタイプの鎖
を表し、
ｍが、１〜１４の範囲の整数であり、好ましくは１または８に等しい。
【００７０】
好ましくは、式（ＶＩＩ）のモノマーが、以下の化合物から選択され得る。
【００７１】
【化２２】
2017525837.tif 000025
【００７２】
式（ＶＩＩ）のモノマーは、特に以下の調製方法に従って得られうる。開始剤として過酸化物を使用して、鎖の末端に二重結合を有する分子にアルキルアセテートキサンテートをラジカル付加した後に、付加生成物が塩基性の媒体中でけん化されて、終端として、１つまたは複数のカルボン酸および１つまたは複数のＳＨ官能基をω−４に有する分子を得る。次いで、この中間体は、触媒量の酸の存在下で環化条件に置かれて、１つまたは複数の鎖末端チオラクトン官能基を得る。
【００７３】
有利には、上で定義された式（ＶＩＩ）のモノマーは、特に、求核性化合物と共に試薬として使用されうる。
【００７４】
すなわち、別の局面によると、本発明は、本発明に従う式（ＩＩＩ）の化合物の調製方法に関し、上記方法は、上で定義された式（ＶＩ）または（ＶＩＩ）の少なくとも１個の分子と、Ｈ２Ｎ−Ｒ−ＣＯ２ＨおよびＨ２Ｎ−Ｒ−ＮＨ２（式中、Ｒは、直鎖状または分岐状の、ポリマーまたは非ポリマー状の少なくともＣ２の炭化水素に基づく鎖を表し、上記鎖は、適切な場合には、１個または複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄または窒素原子により中断されていてもよい）から選択される少なくとも１種のモノマーとの縮合または共重合を含む。
【００７５】
この独自の合成は、下記の実施例において特に例示される。
【００７６】
先に特定されたように、本発明に従うポリマーは、有利なことに調節可能であることが判明している接着性の点からこれらの特性のために特に有利である。
【００７７】
実際に、粘着性能レベルに寄与するのは、ポリマー中の式（Ｉ）の単位の割合である。式（Ｉ）の単位の低い割合は、除去可能なコーティングの形成に寄与しうる。逆に、高い割合は一般に、除去不可能なコーティングの形成に寄与する。
【００７８】
すなわち、本発明に従うポリマーは、その総重量に対して１％〜９０％の範囲の式（Ｉ）の単位の重量割合を有しうる。
【００７９】
すなわち、式（Ｉ）の単位のこの割合は、式（ＩＩ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩ）および（ＩＩＩａ）の構造単位を形成するためのモノマーの共重合中に、接触させられる様々なモノマーの割合を調整することによって、調節されうる。
【００８０】
しかし、本発明に従うポリマーはまた、式（ＩＩ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩ）または（ＩＩＩａ）の構造（式中、記号「ｎ」は有利には１以外の値を有し、好ましくはオリゴマーまたはポリマーを表わす値を有する）の少なくとも１種の前駆体と、少なくとも１つの第２の別のポリマー鎖との縮合または共重合に由来しうる。
【００８１】
すなわち、一実施形態によると、本発明に従うポリマーは、上記で定義された式（ＩＩ）もしくは（ＩＩａ）の少なくとも１の構造および／または上記で定義された式（ＩＩＩ）もしくは（ＩＩＩａ）の構造から、前記構造の少なくとも１つの別の第２のポリマー鎖に縮合された、特に共重合により縮合された形態で形成されうる。
【００８２】
上記第２のポリマー鎖は、ポリアミド、ポリエーテル、シリコーンに基づく鎖、ポリアミンおよびポリスルフィドから選択されうる。
【００８３】
この縮合は、粘着性が欠けている場合には粘着性を、または粘着性をすでに有する場合には、接着性における増加を、検討中のポリマー鎖に与える効果がある。
【００８４】
すなわち、局面の一つによれば、本発明の対象はまた、ポリマーの接着性を調節するのに用いられる方法であり、上記方法は、前記ポリマーと、式（ＩＩ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩ）または（ＩＩＩａ）の構造（式中、記号「ｎ」は有利には１以外の値を有し、好ましくはオリゴマーまたはポリマーを表わす値を有する）の少なくとも１の前駆体とを、前記前駆体と処理されるべき前記ポリマーとの縮合、特に共重合に適切な条件下で接触させることを含む。
【００８５】
先に特定されたように、本発明はまた、本発明に従う少なくとも１種のポリマーを含むコーティング用組成物に向けられる。
【００８６】
本発明はまた、本発明に従うポリマーに由来する少なくとも１つのコーティングを表面に有する支持体に関する。
【００８７】
このようなコーティングは、特に、前記支持体の処理されるべき表面を、本発明に従う少なくとも１種のポリマーに接触させること、そして前記支持体と接触している前記ポリマーを、コーティングへと転化するのに適切な条件に曝露することを少なくとも含む方法によって得られうる。
【００８８】
これらの条件は、ポリマーの化学的性質またはさらには支持体の化学的性質に応じて変わりうる。これらは一般的に、前記ポリマーの架橋および、こうして形成されたコーティングと支持体との間での共有結合または非共有結合の確立を引き起こすのに有効である。本発明に関連して、コーティング中に存在するＳＨ官能基は、特に、このコーティングを支持体の表面に固定化することに有効に寄与する。この現象は、下記に提示された実施例において特に検証される。
【００８９】
本発明はまた、本発明に従うポリマーに全体的または部分的に由来するコーティングで表面処理された支持体に向けられる。
【実施例】
【００９０】
以下の実施例は、本発明の非限定的例証として提示される。
【００９１】
実施例１：
１２−アミノ−１０−メルカプトドデカン酸の合成
【化２３】
2017525837.tif 000026
【００９２】
４０ｍｌのヒドラジンが、４００ｍｌのエタノールに溶解された、８０ｇの１２−（１，３−ジオキソイソインドリン−２−イル）−１０−（（エトキシカルボノチオイル）チオ）ドデカン酸の溶液に加えられる（S.  Zardら、Organic  Letters;  2008,  Vol.  10,  p.  3  279を参照）。上記反応混合物が、環境温度で４８時間撹拌される。次いで、溶媒が蒸発除去される。得られた粗製の固体はジエチルエーテルで洗浄され、次いでメタノールから再結晶化される。
【００９３】
実施例２：
５，５’−（ブタン−１，４−ジイル）ビス（ジヒドロチオフェン−２（３Ｈ）−オン）の合成
【化２４】
2017525837.tif 000027
【００９４】
工程Ａ：ジエチル４，９−ビス（（エトキシカルボノチオイル）チオ）ドデカンジオエートの合成
１５ｇのエチル２−（（エトキシカルボノチオイル）チオ）アセテートと５ｍｌの１，７−オクタジエンとの混合物が、窒素雰囲気下、１２５℃で１５分間撹拌される。
【００９５】
次いで、１．５ｍｌのジ−ｔｅｒｔ−ブチル過酸化物が加えられ、そして反応混合物が、窒素雰囲気下、１２５℃で２時間撹拌される。次いで、１．５ｍｌのジ−ｔｅｒｔ−ブチル過酸化物が反応混合物に再び加えられる。
【００９６】
過酸化物の第２の添加の２時間後に、副生成物が蒸発除去され、そして得られた粗製の反応物は、他の精製を行わずに次の工程のために使用される。
【００９７】
工程Ｂ：４，９−ジメルカプトドデカン二酸の合成
工程Ａの終わりに得られた１８ｇの粗製の混合物が、１００ｍｌのエタノールに溶解される。次いで、１００ｍｌの水が加えられる。次いで、窒素を１０分間通すことにより、上記溶液が脱気される。次いで、１５ｇの水酸化ナトリウムが加えられ、そして反応混合物が６０℃で２時間撹拌される。
【００９８】
次いで、エタノールが部分的に蒸発除去され、塩基性の水性相がジエチルエーテルで抽出され、次いで、濃塩酸を加えることによってｐＨ＝１に酸性化される。次いで、酸性の水性相は、ジエチルエーテルで数回抽出される。
【００９９】
一緒にされた有機相は、硫酸マグネシウムで乾燥させられ、次いで濾過され、そして蒸発させられて、１１ｇの褐色の油状物質を生成し、これは、他の精製を行わずに次の工程のために使用される。
【０１００】
工程Ｃ：５，５’−（ブタン−１，４−ジイル）ビス（ジヒドロチオフェン−２（３Ｈ）−オン）の合成
工程Ｂの終わりに得られた１１ｇの粗製の混合物が、１００ｍｌのジエチルエーテルに溶解される。次いで、１０滴の濃硫酸が加えられ、そして混合物はジエチルエーテルの還流下で２時間撹拌される。さらに１０滴の濃硫酸が加えられ、そして混合物は、全体的な転化が得られるまでジエチルエーテルの還流下で撹拌される。
【０１０１】
次いで、ジエチルエーテルが蒸発除去され、そして得られた粗生成物は、石油エーテルとジエチルエーテルとの１：１混合物を溶離液として用いて、シリカゲル上でクロマトグラフィーにかけられる。得られた８ｇの固体は、エタノールから再結晶化されて、５ｇの白色の固体を生成する。
【０１０２】
実施例３：
５，５’−（エタン−１，２−ジイル）ビス（ジヒドロチオフェン−２（３Ｈ）−オン）の合成
【化２５】
2017525837.tif 000028
【０１０３】
工程Ａ：ジエチルジエチル４，７−ビス（（エトキシカルボノチオイル）チオ）−デカンジオエートの合成
５０ｍｌの酢酸エチル中の１０ｇのエチル２−（（エトキシカルボノチオイル）チオ）アセテートおよび１．９０ｍｌの１，５−ヘキサジエンの溶液が、窒素雰囲気下、還流下で１０分間撹拌される。
【０１０４】
次いで、１ｇの過酸化ジラウロイルが加えられ、そして反応混合物が、窒素雰囲気下で１時間３０分間、還流下で撹拌される。１ｇの過酸化ジラウロイルが９０分ごとに２回さらに加えられる。
【０１０５】
過酸化物の最終添加の２時間後に、反応混合物は蒸発乾固され、得られた粗製の反応物は、他の精製を行わずに次の工程のために使用される。
【０１０６】
工程Ｂ：４，７−ジメルカプトデカン二酸の合成
工程Ａの終わりに得られた１４ｇの粗製混合物が、１００ｍｌのエタノールに溶解される。次いで、１００ｍｌの水が加えられる。次いで、窒素を１０分間通すことにより、上記溶液が脱気される。次いで、９．６ｇの水酸化ナトリウムが加えられ、そして反応混合物が６０℃で２時間撹拌される。
【０１０７】
エタノールが部分的に蒸発除去され、塩基性の水性相がジエチルエーテルで抽出され、次いで、濃塩酸を加えることによってｐＨ＝１に酸性化される。次いで、酸性の水性相が、ジエチルエーテルで数回抽出される。
【０１０８】
一緒にされた有機相は、硫酸マグネシウムで乾燥させられ、次いで濾過され、そして蒸発させられて、７ｇの褐色の油状物質を生成し、これは、他の精製を行わずに次の工程のために、使用される。
【０１０９】
工程Ｃ：５，５’−（エタン−１，２−ジイル）ビス（ジヒドロチオフェン−２（３Ｈ）−オン）の合成
工程Ｂで得られた７ｇの粗製の混合物が、１００ｍｌのジエチルエーテルに溶解される。次いで、２０滴の濃硫酸が加えられ、そして混合物がジエチルエーテルの還流下で４時間撹拌される。
【０１１０】
次いで、ジエチルエーテルが蒸発除去され、得られた粗生成物は、石油エーテルとジエチルエーテルとの１：１混合物を溶離液として用いて、シリカゲル上でクロマトグラフィーにかけられる。得られた４ｇの固体は、エタノールから再結晶化されて、３ｇの白色の固体を生成する。
【０１１１】
実施例４：
Ｃ１１〜Ｃ１２（ＳＨ）コポリマーの合成
【化２６】
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【０１１２】
様々なパーセンテージのＢおよびＣを含有する１００ｍｇのＣ＋Ｄが、ガラス管内で、２００℃の温度で３０分間、窒素流下で撹拌される。次いで、形成された固体が、低温の条件下で離型される。得られた様々なコポリマーの融点が測定される。
【０１１３】
【表１】
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【０１１４】
実施例５：
ポリアミドＰＡ６−１２（２ＳＨ）コポリマーの合成
【化２７】
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【０１１５】
５５０ｍｇの１，６−ヘキサンジアミンが、２０ｍｌのジクロロメタンに溶解された１ｇの５，５’−（ブタン−１，４−ジイル）ビス（ジヒドロチオフェン−２（３Ｈ）−オン）に加えられる。混合物が環境温度で２４時間撹拌される。次いで、溶媒が蒸発除去され、そして１．５５０ｇのベージュ色の固体が得られる。
【０１１６】
この固体が、２００℃に加熱した金属プレート上に置かれ、次いでガラスプレートが上に３０秒施与される。
【０１１７】
上記デバイスが、環境温度に２４時間冷却される。上記ガラスは、金属に十分接着しており、手の引っ張り力では取り外され得ない。
【０１１８】
実施例６：
ポリアミドＰＡピペラジン−１２（２Ｓ）コポリマーの合成
【０１１９】
【化２８】
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３３５ｍｇのピペラジンが、２０ｍｌのジクロロメタンに溶解された１ｇの５，５’−（ブタン−１，４−ジイル）ビス（ジヒドロチオフェン−２（３Ｈ）−オン）に加えられる。上記混合物が還流下で１時間撹拌される。次いで、溶媒が蒸発除去され、そして１．３ｇの蜂蜜色の粘着性のガムが得られる。
【国際調査報告】
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