(57)【要約】（ｉ）４ｍｍ２／秒以下の１００℃における動粘度、少なくとも１３０の粘度指数、及び２０重量％以下のノアック蒸発損失を有する少なくとも１種類のモノエステル又は複数のモノエステルの混合物を含む基油；並びに（ｉｉ）（ａ）１種類以上の櫛型ポリマー；（ｂ）下記の式（１）：2017500426.tif 000015（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は１６個以上の炭素原子を有する直鎖又は分岐の炭化水素基である）によって表される１〜７０モル％の１種類以上の（メタ）アクリレート構造単位を有するポリ（メタ）アクリレートポリマー；（ｃ）スチレン−ジエン水素化コポリマー；及び（ｄ）これらの混合物；から選択されるポリマー粘度指数向上剤；を含む、エンジンのクランクケース内で用いるための潤滑組成物。本発明の潤滑組成物は、向上した燃料経済性を与える。【選択図】なし
2017500426.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）４ｍｍ２／秒以下の１００℃における動粘度、少なくとも１３０の粘度指数、及び２０重量％以下のノアック蒸発損失を有する少なくとも１種類のモノエステル又は複数のモノエステルの混合物を含む基油；並びに
（ｉｉ）（ａ）１種類以上の櫛型ポリマー；
（ｂ）下記の式（１）：
【化１】
2017500426.tif 000014
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は１６個以上の炭素原子を有する直鎖又は分岐の炭化水素基である）
によって表される１〜７０モル％の１種類以上の（メタ）アクリレート構造単位を有するポリ（メタ）アクリレートポリマー；
（ｃ）スチレン−ジエン水素化コポリマー；及び
（ｄ）これらの混合物；
から選択されるポリマー粘度指数向上剤；
を含む、エンジンのクランクケース内で用いるための潤滑組成物。
【請求項２】
モノエステル又は複数のモノエステルの混合物が３．３ｍｍ２／秒以下の１００℃における動粘度を有する、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３】
モノエステル又は複数のモノエステルの混合物が１５重量％以下のノアック蒸発損失を有する、請求項１又は２に記載の潤滑組成物。
【請求項４】
少なくとも１種類のモノエステル又は複数のモノエステルの混合物が、潤滑組成物の重量基準で少なくとも１０重量％の合計レベルで存在する、請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項５】
少なくとも１種類のモノエステル又は複数のモノエステルの混合物が、潤滑組成物の重量基準で最高で７５重量％の合計レベルで存在する、請求項１〜４のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項６】
ポリマー粘度指数向上剤が櫛型ポリマーである、請求項１〜５のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項７】
ポリマー粘度指数向上剤が、潤滑組成物の重量基準で０．１重量％〜７重量％の固体ポリマー量で存在する、請求項１〜６のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項８】
少なくとも１種類のモノエステル又は複数のモノエステルの混合物が少なくとも９０の非極性指数を有する、請求項１〜７のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項９】
少なくとも１種類のモノエステル又は複数のモノエステルの混合物が−３０℃以下の流動点を有する、請求項１〜８のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項１０】
少なくとも１種類のモノエステル又は複数のモノエステルの混合物が、３．０ｃＳｔ以下の１００℃における動粘度、及び／又は少なくとも１４０の粘度指数、及び／又は−３５℃以下の流動点、及び／又は１５．０重量％以下のノアック蒸発損失を有する、請求項１〜９のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項１１】
少なくとも１種類のモノエステルが一価アルコールとモノカルボン酸の反応生成物であり、一価アルコールは１６〜３６個の間の炭素原子を有する少なくとも１種類の飽和分岐鎖脂肪族一価アルコールであり、モノカルボン酸は５〜１０個の間の炭素原子を有する少なくとも１種類の飽和直鎖脂肪族モノカルボン酸である、請求項１〜１０のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項１２】
アルコールが、主炭素鎖上のβ位において分岐しており、２０個の炭素原子を含むアルコールを含む、請求項１１に記載の潤滑組成物。
【請求項１３】
酸がペンタン酸及び／又はヘプタン酸である、請求項１１又は１２に記載の潤滑組成物。
【請求項１４】
基油がフィッシャー・トロプシュ誘導基油を更に含む、請求項１〜１３のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項１５】
燃料経済性を向上させるための、エンジンのクランクケース内における請求項１〜１４のいずれかに記載の潤滑組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、向上した燃料経済性を与えるためにエンジンのクランクケース内で用いるための潤滑組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
政府の規制及び市場の需要は、輸送産業における化石燃料の節約を重要視し続けている。ＣＯ２放出の減少の目標を満足するために、より燃料効率の良い乗物に対する需要が増加している。したがって、燃料経済性（ＦＥ）の漸進的な改良は、自動車部門において非常に重要である。潤滑剤は乗物の燃料消費の減少において重要な役割を果たす可能性があり、内燃エンジン内に含める潤滑剤組成物の燃料経済性を向上させる必要性が継続して存在する。
【０００３】
潤滑エンジンオイルの燃料経済性を向上させるために種々の試みが行われている。燃料経済性を向上させるための１つの技術は、基油の粘度を減少させることと粘度指数向上剤を加えることを組み合わせることによって、製品の動粘度を減少させ、粘度指数を向上させる、即ちマルチグレード化することである。例えばOW-20配合物をブレンドするために用いることができる多くの粘度調整剤及び基油が存在する。しかしながら、粘度調整剤と基油の従来の組み合わせによって非常に高いＶＩ及び許容できる揮発性を達成することは不可能である。
【０００４】
ＵＳ−２０１０／０１９０６７１は、燃料消費を減少させるための櫛型ポリマーの使用に関する。特に、ここに開示されている櫛型ポリマーは、主鎖中に、少なくとも１種類のポリオレフィンベースのマクロモノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位、及び８〜１７個の炭素原子を有するスチレンモノマー、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、アシル基中に１〜１１個の炭素原子を有するビニルエステル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するビニルエーテル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルフマレート、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルマレエート、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種類の低分子量モノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位を含み、モル分岐度は０．１〜１０モル％の範囲であり、櫛型ポリマーは、櫛型ポリマーの繰り返し単位の全重量を基準として合計で少なくとも８０重量％の、少なくとも１種類のポリオレフィンベースのマクロモノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位、及び少なくとも１種類の低分子量モノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位を含む。
【０００５】
ＵＳ−２０１１／０１２４５３６は、（Ａ）基油の全量を基準として、５０〜９９．９質量％の、１以上で５ｍｍ２／秒未満の１００℃動粘度を有する潤滑剤基油、及び０．１〜５０質量％の、５〜２００ｍｍ２／秒の１００℃動粘度を有する潤滑剤基油から構成される潤滑剤基油；並びに（Ｂ）１００００以上の重量平均分子量、及び０．８×１０４以上のＰＳＳＩに対する重量平均分子量の比を有する粘度指数向上剤；を含み、組成物は、組成物の全量を基準として０．１〜５０質量％のＶＩ向上剤（Ｂ）を含み、組成物は、３〜１５ｍｍ２／秒の１００℃の動粘度、及び０．５０以上の１００℃−ＨＴＨＳ粘度に対する１５０℃−ＨＴＨＳ粘度の比を有する潤滑剤組成物に関する。
【０００６】
ＷＯ−２００９／１３０４４５においては、少なくとも１種類のモノエステル及び２０重量％以下の添加剤を含み、少なくとも１種類のモノエステル、又は１種類より多いモノエステルが存在する場合には複数のモノエステルの混合物は、３．３以下の１００℃における動粘度、少なくとも１３０の粘度指数、及び１５重量％以下のノアック蒸発損失を有するエンジン潤滑剤、特に４ストロークエンジンにおいて用いるためのエンジン潤滑剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】ＵＳ−２０１０／０１９０６７１
【特許文献２】ＵＳ−２０１１／０１２４５３６
【特許文献３】ＷＯ−２００９／１３０４４５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
組成物が高いＶＩ、低い粘度、及び許容しうる揮発特性、並びに向上した燃料経済の利益を与える、エンジンのクランクケース内において用いるための潤滑組成物を提供する必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、
（ｉ）４ｍｍ２／秒以下の１００℃における動粘度、少なくとも１３０の粘度指数、及び２０重量％以下のノアック蒸発損失を有する少なくとも１種類のモノエステル又は複数のモノエステルの混合物を含む基油；並びに
（ｉｉ）（ａ）１種類以上の櫛型ポリマー；
（ｂ）下記の式（１）：
【００１０】
【化１】
2017500426.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は１６個以上の炭素原子を有する直鎖又は分岐の炭化水素基である）
によって表される１〜７０モル％の１種類以上の（メタ）アクリレート構造単位を有するポリ（メタ）アクリレートポリマー；
（ｃ）スチレン−ジエン水素化コポリマー；及び
（ｄ）これらの混合物；
から選択されるポリマー粘度指数向上剤；
を含む、エンジンのクランクケース内で用いるための潤滑組成物が提供される。
【００１２】
本発明の潤滑組成物は、向上した燃料経済性に加えて、高いＶＩ、低い粘度、及び許容しうる揮発特性を与える。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
基油は少なくとも１種類のモノエステル又は複数のモノエステルの混合物を含み、かかるモノエステル又は複数のモノエステルの混合物は、４ｍｍ２／秒以下、好ましくは３．３ｍｍ２／秒以下の１００℃における動粘度（ＡＳＴＭ−Ｄ４４５によって測定）、少なくとも１３０の粘度指数（ＡＳＴＭ−Ｄ２２７０によって算出）、及び２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下のノアック蒸発損失（ＡＳＴＭ−Ｄ５８００によって測定）を有する。
【００１４】
かかるモノエステル又は複数のモノエステルの混合物は、好ましくは、潤滑組成物の重量基準で少なくとも１０重量％、より好ましくは少なくとも２０重量％、最も好ましくは少なくとも３０重量％の合計レベルで潤滑組成物中に存在する。かかるモノエステル又は複数のモノエステルの混合物は、好ましくは、最高で７５重量％、より好ましくは最高で５０重量％、更により好ましくは最高で４０重量％の少なくとも１種類のモノエステルの合計レベルで潤滑組成物中に存在する。
【００１５】
理論によって限定されることは望まないが、本発明は、低粘度で低揮発性のモノエステル又は複数のモノエステルの混合物が、許容しうる揮発性を有するより低い基油ブレンドの粘度を促進することに基づくものである。このより低い基油ブレンドの粘度は、必要なＨＴＨＳ−１５０粘度（１５０℃における高温高剪断粘度）（ＡＳＴＭ−Ｄ４６８３による）を達成するためにより多いポリマー粘度指数向上剤が必要であることを意味する。より高いレベルのポリマーＶＩ向上剤は、高い粘度指数（ＶＩ）、及び同等のＨＴＨＳ−１５０粘度に関してより低いＨＴＨＳ−１００粘度（１００℃における高温高剪断粘度）（ＡＳＴＭ−Ｄ６６１６によって測定）を与える。原則的に、粘度は温度に伴って少ししか変化しない。エンジンは１５０℃よりも１００℃に近い温度で運転されるので、潤滑剤は運転条件下において低粘度であり、したがって向上した燃料経済性を与える。モノエステル又は複数のモノエステルの混合物の添加、及び得られるより低い基油ブレンドの粘度、並びに許容しうる揮発性は、どのようなポリマー粘度指数向上剤を選択しても、より多いポリマーが必要であることを意味する。したがって、モノエステル又は複数のモノエステルの混合物を有しない対応する配合物のものよりも、ＶＩはより高く、ＨＴＨＳ−１００はより低くなる。したがって、モノエステル又は複数のモノエステルの混合物を含ませることは、どのようなポリマー粘度指数向上剤を選択するとしても燃料経済性の向上を促進する。
【００１６】
Evonik IndustriesからのViscoplex 3-201櫛型ポリマー、及びSanyo Chemicalsによって供給されるAclube V-5110アルキル（メタ）アクリレートコポリマーのような最適化された構造を有する本発明において用いる選択されるポリマー粘度指数向上剤は、粘度の所定の増加のためにより高いＶＩを与え、したがってこれらの選択されるポリマーに関して利益はより高くなる。
【００１７】
好ましくは、かかる少なくとも１種類のモノエステルは、一価アルコールとモノカルボン酸の反応生成物であり、かかる一価アルコールは、１６〜３６個の間の炭素原子を有する少なくとも１種類の飽和分岐鎖脂肪族一価アルコールであり、かかるモノカルボン酸は、５〜１０個の間、好ましくは５〜７個の間の炭素原子を有する少なくとも１種類の飽和直鎖脂肪族モノカルボン酸である。所望の場合には、かかる複数のアルコール及び／又はかかる複数の酸の混合物をエステル化反応において用いることができる。
【００１８】
或いは、かかる少なくとも１種類のモノエステルは、一価アルコールとモノカルボン酸の反応生成物であり、かかる一価アルコールは、５〜７個の間の炭素原子を有する少なくとも１種類の飽和直鎖脂肪族一価アルコールであり、かかるモノカルボン酸は、１６〜３６個の間の炭素原子を有する少なくとも１種類の飽和分岐鎖脂肪族モノカルボン酸である。所望の場合には、かかる複数のアルコール及び／又はかかる複数の酸の混合物をエステル化反応において用いることができる。
【００１９】
上記に記載の複数のモノエステルの混合物を用いることもできる。
好ましい態様においては、本発明において用いるモノエステルは、１６〜３６個の間の炭素原子を有するかかる分岐鎖アルコールと、上記に記載の５〜１０個の間、好ましくは５〜７個の間の炭素原子を有するかかる直鎖酸の反応生成物であるモノエステルである。
【００２０】
分岐鎖一価アルコールは任意の好適な供給源から得ることができ、通常はガーベットアルコール、オキソアルコール、アルドール縮合誘導アルコール、及びこれらの混合物から選択することができる。
【００２１】
より特には、分岐鎖一価アルコールは、主炭素鎖上のβ位において分岐しているアルコールである。通常は、かかるアルコールは、２−オクタデカノール−１、２−ヘプチルウンデカノール−１、２−オクタドデカノール−１、２−ノニルトリデカノール−１、及び２−デシルテトラデカノール−２、並びに２種類以上のかかるアルコールの混合物から選択することができる。かかるアルコールは、好都合にはガーベットアルコールである。
【００２２】
好ましくは、分岐鎖一価アルコールは、１６〜２８個の間、より好ましくは２０〜２４個の間の炭素原子を有する少なくとも１種類のアルコールである。
直鎖モノカルボン酸は任意の好適な供給源から得ることができ、ペンタン酸（吉草酸）、ヘキサン酸（カプロン酸）、ヘプタン酸（エナント酸）、オクタン酸（カプリル酸）、デカン酸（カプリン酸）及び２種類以上のかかる酸の混合物から選択される。
【００２３】
好ましくは、かかる少なくとも１種類のモノエステルは、３．０ｍｍ２／秒以下の１００℃における動粘度（ＡＳＴＭ−Ｄ４４５によって測定）を有する。好ましくは、かかる少なくとも１種類のモノエステルは、少なくとも１４０の粘度指数（ＡＳＴＭ−２２７０によって測定）を有する。好ましくは、かかる少なくとも１種類のモノエステルは、−３０℃以下、より好ましくは−３５℃以下、特に−４０℃以下の流動点（ＡＳＴＭ−Ｄ９７による）を有する。好ましくは、かかる少なくとも１種類のモノエステルは、１７重量％以下、より好ましくは１５．０重量％以下のノアック蒸発損失（ＡＳＴＭ−Ｄ５８００による）を有する。
【００２４】
好ましくは、かかる少なくとも１種類のモノエステルは、少なくとも２００℃、より好ましくは少なくとも２１０℃、より特には少なくとも２２０℃の引火点（クリーブランド密閉法による）を有する。
【００２５】
好ましくは、かかる少なくとも１種類のモノエステルは、少なくとも８０、好ましくは少なくとも９０のＥＰ−Ｂ−０７９２３３４に記載されている非極性指数（ＮＰＩ）を有する。
【００２６】
好ましくは、かかる少なくとも１種類のモノエステルは、６２００ｃＰｓ以下の−３５℃における低温クランクシミュレーション（ＣＣＳ）動粘度（ＡＳＴＭ−Ｄ５２９３による）を有する。
【００２７】
本発明において用いるのに好適なモノエステル又は複数のモノエステルの混合物の例としては、ＷＯ−２００９／１３０４４５に開示されているものが挙げられる。
本発明において用いるための商業的に入手できるモノエステルの例としては、Croda International Plc.から商業的に入手できるPriolube 1544が挙げられる。
【００２８】
本発明の潤滑組成物においては、基油に、上記に記載の１種類以上のモノエステル又は複数のモノエステルの混合物に加えて、１種類以上の更なる基油を含ませることができる。本発明の潤滑組成物中において用いることができる更なる基油に関しては特に制限はなく、種々の通常の鉱油、合成油、及び植物油のような天然由来のエステルを好都合に用いることができる。
【００２９】
好都合には、本発明において用いる基油に１種類以上の鉱油及び／又は１種類以上の合成油の混合物を含ませることができ；而して本発明によれば、「基油」という用語は１種類より多い基油を含む混合物を指すことができる。鉱油としては、パラフィン系、ナフテン系、又は混合パラフィン系／ナフテン系タイプの液体石油系オイル及び溶剤処理又は酸処理鉱物系潤滑油が挙げられ、これらは水素化仕上げプロセス及び／又は脱ロウによって更に精製することができる。
【００３０】
本発明の潤滑油組成物において用いるのに好適な基油は、グループＩ〜ＩＩＩ鉱物系基油（好ましくはグループＩＩＩ）、グループＩＶポリα−オレフィン（ＰＡＯ）、グループＩＩ〜ＩＩＩフィッシャー・トロプシュ誘導基油（好ましくはグループＩＩＩ）、グループＶエステル基油、及びこれらの混合物である。
【００３１】
「グループＩ」、「グループＩＩ」、「グループＩＩＩ」、及び「グループＩＶ」、並びに「グループＶ」基油とは、本発明においては、カテゴリーＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、及びＶに関する米国石油協会（ＡＰＩ）の定義による潤滑油基油を意味する。これらのＡＰＩカテゴリーは、API Publication 1509, 15版,付表Ｅ, 2002年4月において定義されている。
【００３２】
モノエステル又は複数のモノエステルの混合物に加えて本発明において用いるのに好ましい基油は、フィッシャー・トロプシュ誘導基油である。フィッシャー・トロプシュ誘導基油は当該技術において公知である。「フィッシャー・トロプシュ誘導」という用語は、基油がフィッシャー・トロプシュプロセスの合成生成物であるか、又はそれから誘導されることを意味する。フィッシャー・トロプシュ誘導基油はまた、ＧＴＬ（ガス・トゥー・リキッド）基油と呼ぶこともできる。本発明の潤滑組成物において基油として好都合に用いることができる好適なフィッシャー・トロプシュ誘導基油は、例えばＥＰ−０７７６９５９、ＥＰ−０６６８３４２、ＷＯ−９７／２１７８８、ＷＯ−００／１５７３６、ＷＯ−００／１４１８８、ＷＯ−００／１４１８７、ＷＯ−００／１４１８３、ＷＯ−００／１４１７９、ＷＯ−００／０８１１５、ＷＯ−９９／４１３３２、ＥＰ−１０２９０２９、ＷＯ−０１／１８１５６、及びＷＯ−０１／５７１６６に開示されているものである。
【００３３】
通常は、好適にはＡＳＴＭ−Ｄ４６２９によって求められるフィッシャー・トロプシュ誘導基油の芳香族含量は、通常は１重量％より低く、好ましくは０．５重量％より低く、より好ましくは０．１重量％より低い。好適には、基油は、少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも８５、より好ましくは少なくとも９０、更により好ましくは少なくとも９５、最も好ましくは少なくとも９９重量％の全パラフィン含量を有する。これは好適には、９８重量％より高い飽和物含量（ＩＰ−３６８によって測定）を有する。好ましくは、基油の飽和物含量は９９重量％より高く、より好ましくは９９．５重量％より高い。これは更に好ましくは、０．５重量％の最高ｎ−パラフィン含量を有する。基油はまた、好ましくは、０乃至２０重量％未満、より好ましくは０．５〜１０重量％のナフテン系化合物の含量も有する。
【００３４】
通常は、フィッシャー・トロプシュ誘導基油又は基油ブレンドは、１〜３０ｍｍ２／秒（ｃＳｔ）、好ましくは１〜２５ｍｍ２／秒（ｃＳｔ）、より好ましくは２ｍｍ２／秒〜１２ｍｍ２／秒の範囲の１００℃における動粘度（ＡＳＴＭ−Ｄ７０４２によって測定）を有する。好ましくは、フィッシャー・トロプシュ誘導基油は、少なくとも２．５ｍｍ２／秒、より好ましくは少なくとも３．０ｍｍ２／秒の１００℃における動粘度（ＡＳＴＭ−Ｄ７０４２によって測定）を有する。本発明の一態様においては、フィッシャー・トロプシュ誘導基油は、最高で５．０ｍｍ２／秒、好ましくは最高で４．５ｍｍ２／秒、より好ましくは最高で４．２ｍｍ２／秒の１００℃における動粘度を有する（例えば「ＧＴＬ４」）。本発明の他の態様においては、フィッシャー・トロプシュ誘導基油は、最高で８．５ｍｍ２／秒、好ましくは最高で８ｍｍ２／秒の１００℃における動粘度を有する（例えば「ＧＴＬ８」）。
【００３５】
更に、フィッシャー・トロプシュ誘導基油は、通常は、１０〜１００ｍｍ２／秒（ｃＳｔ）、好ましくは１５〜５０ｍｍ２／秒の４０℃における動粘度（ＡＳＴＭ−Ｄ７０４２によって測定）を有する。
【００３６】
また、フィッシャー・トロプシュ誘導基油は、好ましくは、−３０℃より低く、より好ましくは−４０℃より低く、最も好ましくは−４５℃より低い流動点（ＡＳＴＭ−Ｄ５９５０にしたがって測定）を有する。
【００３７】
フィッシャー・トロプシュ誘導基油の引火点（ＡＳＴＭ−Ｄ９２によって測定）は、好ましくは１２０℃より高く、より好ましくは更に１４０℃より高い。
フィッシャー・トロプシュ誘導基油は、好ましくは１００〜２００の範囲の粘度指数（ＡＳＴＭ−Ｄ２２７０による）を有する。好ましくは、フィッシャー・トロプシュ誘導基油は、少なくとも１２５、好ましくは１３０の粘度指数を有する。また、粘度指数は１８０より低く、好ましくは１５０より低いことが好ましい。
【００３８】
フィッシャー・トロプシュ誘導基油が２種類以上のフィッシャー・トロプシュ誘導基油のブレンドを含む場合には、上記の値は２種類以上のフィッシャー・トロプシュ誘導基油のブレンドに適用される。
【００３９】
本潤滑油組成物は、好ましくは８０重量％以上のフィッシャー・トロプシュ誘導基油を含む。
合成油としては、オレフィンオリゴマー（ポリα−オレフィン基油：ＰＡＯを含む）、二塩基酸エステル、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）、アルキルナフタレン、及び脱ロウワックス状イソメレートのような炭化水素油が挙げられる。
【００４０】
ポリα−オレフィン基油（ＰＡＯ）及びそれらの製造は当該技術において周知である。本発明の潤滑組成物において用いることができる好ましいポリα−オレフィン基油は、線状のＣ２〜Ｃ３２、好ましくはＣ６〜Ｃ１６α−オレフィンから誘導することができる。かかるポリα−オレフィンに関する特に好ましい供給原料は、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、及び１−テトラデセンである。
【００４１】
ＰＡＯの製造の高いコストの観点から、ＰＡＯ基油よりもフィッシャー・トロプシュ誘導基油を用いることが強く指向されている。而して好ましくは、基油は、５０重量％より多く、好ましくは６０重量％より多く、より好ましくは７０重量％より多く、更により好ましくは８０重量％より多く、最も好ましくは９０重量％より多いフィッシャー・トロプシュ誘導基油を含む。特に好ましい態様においては、基油の５重量％以下、好ましくは２重量％以下はフィッシャー・トロプシュ誘導基油でない。基油の１００重量％が１種類以上のフィッシャー・トロプシュ誘導基油をベースとすることが更により好ましい。
【００４２】
本発明の潤滑組成物中に含ませる基油の全量は、潤滑組成物の全重量に対して、好ましくは６０〜９９重量％の範囲、より好ましくは６５〜９０重量％の範囲、最も好ましくは７０〜８５重量％の範囲である。
【００４３】
通常は、本発明にしたがって用いる基油（又は基油ブレンド）は、２．５ｃＳｔより高く５．６ｃＳｔより低い１００℃における動粘度（ＡＳＴＭ−Ｄ４４５による）を有する。本発明の好ましい態様によれば、基油は２．７〜４．５ｃＳｔの間の１００℃における動粘度（ＡＳＴＭ−Ｄ４４５による）を有する。基油が２種類以上の基油のブレンドを含む場合には、ブレンドは２．７〜４．５ｃＳｔの間の１００℃における動粘度を有することが好ましい。
【００４４】
本発明の潤滑組成物の他の必須成分は、１種類以上のポリマー粘度指数向上剤である。本発明による潤滑組成物は、好ましくは全潤滑組成物の重量基準で０．１重量％〜７重量％、より好ましくは０．２５重量％〜５重量％、更により好ましくは０．５重量％〜４重量％の固体ポリマー量の１種類以上のポリマー粘度指数向上剤を含む。
【００４５】
好ましくは、ポリマー粘度指数向上剤は、１００００以上の重量平均分子量、及び０．８×１０４以上のＰＳＳＩに対する重量平均分子量の比を有する。
本発明において用いるのに好適なポリマーＶＩ向上剤は、
（ａ）１種類以上の櫛型ポリマー；
（ｂ）下記の式（１）：
【００４６】
【化２】
2017500426.tif 000004
【００４７】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は１６個以上の炭素原子を有する直鎖又は分岐の炭化水素基である）
によって表される１〜７０モル％の１種類以上の（メタ）アクリレート構造単位を有するポリ（メタ）アクリレートポリマー；
（ｃ）スチレン−ジエン水素化コポリマー；及び
（ｄ）これらの混合物；
から選択される。
【００４８】
本発明における好ましい態様においては、ポリマーＶＩ向上剤は櫛型ポリマーである。本発明において用いるのに好ましい櫛型ポリマーは、主鎖中に、少なくとも１種類のポリオレフィンベースのマクロモノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位、及び８〜１７個の炭素原子を有するスチレンモノマー、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、アシル基中に１〜１１個の炭素原子を有するビニルエステル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するビニルエーテル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルフマレート、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルマレエート、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種類の低分子量モノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位を含み、モル分岐度は０．１〜１０モル％の範囲であり、櫛型ポリマーは、櫛型ポリマーの繰り返し単位の全重量を基準として（又は他の形態においては櫛型ポリマーの全重量を基準として）合計で少なくとも８０重量％の、少なくとも１種類のポリオレフィンベースのマクロモノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位、及び少なくとも１種類の低分子量モノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位を含む。
【００４９】
好ましくは、本発明において用いる櫛型ポリマーは、８〜３０重量％のポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位を有し、櫛型ポリマーのモル分岐度は０．３％〜１．１％の範囲である。
【００５０】
本発明において用いる「櫛型ポリマー」という用語は、比較的長い側鎖がしばしば骨格としても知られるポリマー主鎖に結合していることを意味する。本発明において用いるための櫛型ポリマーは、ポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される少なくとも１つの繰り返し単位を有する。実際の割合はモル分岐度によって明白である。本発明において用いる「主鎖」という用語は、主鎖の鎖長が側鎖のものよりも大きいことを必ずしも意味しない。むしろ、この用語はこの鎖の組成に関係する。側鎖は非常に高い割合のオレフィン系繰り返し単位、特にアルケン又はアルカジエン、例えばエチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブテン、ブタジエン、イソプレンから誘導される単位を有し、一方で主鎖は比較的大きな割合の上記に詳述した極性不飽和モノマーを含む。
【００５１】
「繰り返し単位」という用語は当業者に公知である。本櫛型ポリマーは、マクロモノマー及び低分子量モノマーの遊離基重合を伴うプロセス（二重結合が開裂して共有結合を形成する）によって得ることができる。したがって、繰り返し単位は用いるモノマーから生成する。しかしながら、櫛型ポリマーはまた、ポリマー類縁反応及びグラフト共重合によって製造することもできる。この場合には、主鎖の転化した繰り返し単位は、ポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位としてカウントされる。グラフト重合による櫛型ポリマーの製造の場合にも同様である。
【００５２】
櫛型ポリマーの製造方法の更なる詳細は、ＵＳ−２０１０／０１９０６７１及びＵＳ−２００８／０１９４４４３（両方とも参照として本明細書中に包含する）において見ることができる。
【００５３】
本発明において用いるのに好ましい櫛型ポリマーは、ポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位を含む。これらの繰り返し単位は、ポリオレフィンから誘導される少なくとも１つの基を含む。好適なポリオレフィンの例としては、Ｃ２〜Ｃ１０アルケン、例えばエチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブテン、ノルボルネン、及び／又はＣ４〜Ｃ１０アルカジエン、例えばブタジエン、イソプレン、ノルボルナジエンなどが挙げられる。
【００５４】
ポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位は、好ましくは、ポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位の重量を基準として少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、最も好ましくは少なくとも９０重量％のアルケン及び／又はアルカジエンから誘導される基を含む。
【００５５】
ポリオレフィン系の基はまた、水素化形態で存在していてもよい。アルケン及び／又はアルカジエンから誘導される基に加えて、ポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位に更なる基を含ませることができる。これらとしては、とりわけアルキル（メタ）アクリレート、スチレンモノマー、フマレート、マレエート、ビニルエステル、及び／又はビニルエーテルなどの小割合の共重合可能なモノマーが挙げられる。共重合可能なモノマーを基準とするこれらの基の割合は、ポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位の重量を基準として好ましくは最高で３０重量％、より好ましくは最高で１５重量％である。ポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位には、官能化によって供されるか又はポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位の製造に起因する開始基及び／又は末端基を含ませることができる。これらの開始基及び／又は末端基の割合は、ポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位の重量を基準として、好ましくは最高で３０重量％、より好ましくは最高で１５重量％である。
【００５６】
ポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位の数平均分子量は、好ましくは、５００〜５００００ｇ／モル、より好ましくは７００〜１００００ｇ／モル、更により好ましくは１５００〜４９００ｇ／モル、最も好ましくは２０００〜３０００ｇ／モルの範囲である。
【００５７】
ポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位の融点は、ＤＳＣによって測定して好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−２０℃以下、更により好ましくは−４０℃以下である。最も好ましくは、ポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位に関しては、ＤＳＣ融点は測定できない。
【００５８】
ポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位に加えて本発明において有用な櫛型ポリマーは、８〜１７個の炭素原子を有するスチレンモノマー、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、アシル基中に１〜１１個の炭素原子を有するビニルエステル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するビニルエーテル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するジ（アルキル）フマレート、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルマレエート、及びこれらのモノマーの混合物からなる群から選択される低分子量モノマーから得られる繰り返し単位を含む。
【００５９】
低分子量の繰り返し単位又は低分子量モノマーの分子量は、好ましくは最高で４００ｇ／モル、より好ましくは最高で２００ｇ／モル、最も好ましくは最高で１５０ｇ／モルである。
【００６０】
８〜１７個の炭素原子を有するスチレンモノマーの例は、スチレン、側鎖中にアルキル置換基を有する置換スチレン、例えばα−メチルスチレン、及びα−エチルスチレン、環上にアルキル置換基を有する置換スチレン、例えばビニルトルエン、ｐ−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン、例えばモノクロロスチレン、ジクロロスチレン、トリブロモスチレン、及びテトラブロモスチレンである。
【００６１】
「（メタ）アクリレート」という用語は、アクリレート及びメタクリレート、並びにアクリレートとメタクリレートの混合物を包含する。アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、飽和アルコールから誘導される（メタ）アクリレート、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−ｔｅｒｔ−ブチルヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート；不飽和アルコールから誘導される（メタ）アクリレート、例えば２−プロピニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート；シクロアルキル（メタ）アクリレート、例えばシクロペンチル（メタ）アクリレート、及び３−ビニルシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６２】
好ましいアルキル（メタ）アクリレートは、アルコール基中に１〜８個、より好ましくは１〜４個の炭素原子を含む。ここで、アルコール基は線状又は分岐であってよい。
アシル基中に１〜１１個の炭素原子を有するビニルエステルの例としては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルが挙げられる。好ましいビニルエステルは、アシル基中に２〜９個、より好ましくは２〜５個の炭素原子を含む。アシル基は線状又は分岐であってよい。
【００６３】
アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するビニルエーテルの例としては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニルブチルエーテルが挙げられる。好ましいビニルエーテルは、アルコール基中に１〜８個、より好ましくは１〜４個の炭素原子を含む。アルコール基は線状又は分岐であってよい。
【００６４】
本明細書において用いる「（ジ）エステル」という用語は、特にフマル酸及び／又はマレイン酸のモノエステル、ジエステル、及び複数のエステルの混合物を用いることができることを意味する。アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルフマレートとしては、モノメチルフマレート、ジメチルフマレート、モノエチルフマレート、ジエチルフマレート、メチルエチルフマレート、モノブチルフマレート、ジブチルフマレート、ジペンチルフマレート、及びジヘキシルフマレートが挙げられる。好ましい（ジ）アルキルフマレートは、アルコール基中に１〜８個、より好ましくは１〜４個の炭素原子を含む。アルコール基は線状又は分岐であってよい。
【００６５】
アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するジ（アルキル）マレエートとしては、モノメチルマレエート、ジメチルマレエート、モノエチルマレエート、ジエチルマレエート、メチルエチルマレエート、モノブチルマレエート、ジブチルマレエートが挙げられる。好ましい（ジ）アルキルマレエートは、アルコール基中に１〜８個、より好ましくは１〜４個の炭素原子を含む。ここで、アルコール基は線状又は分岐であってよい。
【００６６】
上記に詳述した繰り返し単位に加えて、本発明において有用な櫛型ポリマーには、更なるコモノマーから誘導される更なる繰り返し単位を含ませることができ、それらの割合は、繰り返し単位の重量を基準として最高で２０重量％、好ましくは最高で１０重量％、より好ましくは最高で５重量％である。
【００６７】
これらはまた、アルコール基中に１１〜３０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、特にウンデシル（メタ）アクリレート、５−メチルウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２−メチルドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、５−メチルトリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、２−メチルヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、５−イソプロピルヘプタデシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルオクタデシル（メタ）アクリレート、５−エチルオクタデシル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルオクタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、セチルエイコシル（メタ）アクリレート、ステアリルエイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート、及び／又はエイコシルテトラトリアコンチル（メタ）アクリレートから誘導される繰り返し単位も含む。
【００６８】
これらはまた、ＵＳ−２０１０／０１９０６７１（参照として本明細書中に包含する）の[0036]〜[0059]段落に列記されているもののような分散している酸素及び窒素官能化モノマーから誘導される繰り返し単位も含む。
【００６９】
本発明において用いるのに好適な櫛型ポリマーは、好ましくは、０．１〜１０モル％、より好ましくは０．３〜６モル％、更により好ましくは０．３〜１．１モル％、特に０．４〜１．０モル％、最も好ましくは０．４〜０．６モル％の範囲のモル分岐度を有する。
【００７０】
櫛形ポリマーのモル分岐度（fbranch）は、式：
【００７１】
【化３】
2017500426.tif 000005
【００７２】
（式中、
Ａは、ポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導されるタイプの繰り返し単位の数であり；
Ｂは、８〜１７個の炭素原子を有するスチレンモノマー、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、アシル基中に１〜１１個の炭素原子を有するビニルエステル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するビニルエーテル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルフマレート、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルマレエート、及びこれらのモノマーの混合物からなる群から選択される低分子量モノマーから誘導されるタイプの繰り返し単位の数であり；
ｎａは、櫛形ポリマー分子中のａ型のポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位の数であり；
ｎｂは、櫛形ポリマー分子中のｂ型の８〜１７個の炭素原子を有するスチレンモノマー、アルコール基に１〜１０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、アシル基に１〜１１個の炭素原子を有するビニルエステル、アルコール基に１〜１０個の炭素原子を有するビニルエーテル、アルコール基に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルフマレート、アルコール基に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルマレエート，及びこれらのモノマーの混合物からなる群から選択される低分子量モノマーから誘導される繰り返し単位の数である）
によって算出される。
【００７３】
櫛形ポリマーを低分子量モノマー及び高分子モノマーの共重合によって製造した場合には、モル分岐度は、一般に使用するモノマーの比に起因する。この計算のために、本発明においてはマクロモノマーの数平均分子量を用いることができる。
【００７４】
櫛形ポリマーをポリマー類縁反応又はグラフト共重合によって得た場合には、モル分岐度は、転化率を求める公知の方法によって求められる。
少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％の、８〜１７個の炭素原子を有するスチレンモノマー、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、アシル基中に１〜１１個の炭素原子を有するビニルエステル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するビニルエーテル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルフマレート、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルマレエート、及びこれらのモノマーの混合物からなる群から選択されるモノマーから誘導される低分子量の繰り返し単位、並びにポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位の割合は、繰り返し単位の重量を基準とするものである。繰り返し単位に加えて、ポリマーは一般に、開始反応及び停止反応によって形成される可能性がある開始基及び末端基も含む。本発明の一形態においては、少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％の、８〜１７個の炭素原子を有するスチレンモノマー、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、アシル基中に１〜１１個の炭素原子を有するビニルエステル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するビニルエーテル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルフマレート、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルマレエート、及びこれらのモノマーの混合物からなる群から選択されるモノマーから誘導される低分子量の繰り返し単位、並びにポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位という記述は、櫛形ポリマーの重量を基準とするものである。
【００７５】
本発明において用いるのに好ましい櫛型ポリマーは、繰り返し単位の全重量を基準として８〜３０重量％、より好ましくは１０〜２６重量％のポリオレフィンベースのマクロモノマーから誘導される繰り返し単位を有する。
【００７６】
本発明において用いるのに好ましい櫛型ポリマーとしては、５００，０００〜１，０００，０００ｇ／モル、より好ましくは１００，０００〜５００，０００ｇ／モル、最も好ましくは１５０，０００〜４５０，０００ｇ／モルの範囲の重量平均分子量Ｍｗを有するものが挙げられる。
【００７７】
数平均分子量Ｍｎは、好ましくは、２０，０００〜８００，０００ｇ／モル、より好ましくは４０，０００〜２００，０００ｇ／モル、最も好ましくは５０，０００〜１５０，０００ｇ／モルの範囲であってよい。
【００７８】
好ましくは、本発明において用いる櫛型ポリマーは、１〜５の範囲、より好ましくは２．５〜４．５の範囲の多分散指数Ｍｗ／Ｍｎを有する。数平均及び重量平均分子量は、ガス透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）のような公知のプロセスによって求めることができる。
【００７９】
本発明の特定の形態においては、好ましい櫛型ポリマーはオレフィン性二重結合の低い割合を有する。ヨウ素価は、好ましくは櫛型ポリマー１ｇあたり０．２ｇ以下、より好ましくは櫛型ポリマー１ｇあたり０．１ｇ以下である。この割合は、キャリアオイル及び低分子量の残留モノマーを減圧下１８０℃において２４時間除去した後にＤＩＮ−５３２４１にしたがって求めることができる。
【００８０】
本発明における好ましい態様においては、潤滑組成物は、ｎ−ブチルメタクリレート及び／又はｎ−ブチルアクリレートから誘導される繰り返し単位を有する櫛型ポリマーを含む。好ましくは、ｎ−ブチルメタクリレート及び／又はｎ−ブチルアクリレートから誘導される繰り返し単位の割合は、繰り返し単位の全重量を基準として少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも６０重量％である。
【００８１】
本発明における好ましい態様においては、櫛型ポリマーはスチレンから誘導される繰り返し単位を有する。スチレンから誘導される繰り返し単位の割合は、好ましくは０．１〜３０重量％、より好ましくは５〜２５重量％の範囲である。
【００８２】
本発明における好ましい態様においては、櫛型ポリマーは、好ましくは０．１重量％〜１５重量％の範囲、より好ましくは１〜１０重量％の範囲の量の、アルキル基中に１１〜３０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートから誘導される繰り返し単位を有する。
【００８３】
本発明における好ましい態様においては、櫛型ポリマーは、スチレンから誘導される繰り返し単位、及びｎ−ブチルメタクリレートから誘導される繰り返し単位を有する。スチレン繰り返し単位とｎ−ブチルメタクリレート繰り返し単位との重量比は、好ましくは１：１〜１：９、より好ましくは１：２〜１：８の範囲である。
【００８４】
他の好ましい態様においては、櫛型ポリマーは、好ましくは１：１〜０：１００、より好ましくは３：７〜０：１００の重量比の、メチルメタクリレートから誘導される繰り返し単位、及びｎ−ブチルメタクリレートから誘導される繰り返し単位を有する。
【００８５】
本発明において用いるのに好適な商業的に入手できる櫛型ポリマーは、Evonik IndustriesからViscoplex 3-201の商品名で入手できる。
他の態様においては、ポリマー粘度指数向上剤は、下式（１）
【００８６】
【化４】
2017500426.tif 000006
【００８７】
によって表される１〜７０モル％の１種類以上の（メタ）アクリレート構造単位を有するものから選択される。
式（１）において、Ｒ１は水素又はメチル基であり、Ｒ２は、１６個以上の炭素原子、好ましくは１８個以上の炭素原子、より好ましくは２０個以上の炭素原子を有する直鎖又は分岐の炭化水素基、更により好ましくは２０個以上の炭素原子を有する分岐炭化水素基である。
【００８８】
かかるポリ（メタ）アクリレート粘度指数向上剤は非分散性タイプ又は分散性タイプのいずれであってもよいが、後者がより好ましい。
ポリ（メタ）アクリレート粘度指数向上剤において、式（１）によって表される（メタ）アクリレート構造単位の割合は、好ましくは１〜７０モル％、より好ましくは６０モル％以下、更により好ましくは５０モル％以下、特に好ましくは４０モル％以下、特に３０モル％以下であり；好ましくは３モル％以上、より好ましくは５モル％以上、更により好ましくは１０モル％以上である。
【００８９】
かかるポリ（メタ）アクリレートＶＩ向上剤は、好ましくは、式（２）によって表される１種類以上のモノマー、及び式（２）によって表されるもの以外のモノマーのコポリマーであってよい。
【００９０】
【化５】
2017500426.tif 000007
【００９１】
式（２）において、Ｒ１は水素又はメチル基であり、Ｒ２は、１６個以上の炭素原子を有する直鎖又は分岐の炭化水素基である。
任意のモノマーを式（２）のモノマーと組み合わせることができ、例えば下式（３）によって表されるモノマーが好ましい。
【００９２】
【化６】
2017500426.tif 000008
【００９３】
式（２）及び式（３）のコポリマーは、非分散性タイプのポリ（メタ）アクリレートＶＩ向上剤である。
式（３）において、Ｒ３は水素又はメチル基であり、Ｒ４は１〜１５個の炭素原子を有する直鎖又は分岐の炭化水素基である。
【００９４】
式（２）のモノマーと組み合わせる他のモノマーとしては、式４又は式５によって表される１種類以上のモノマーが好ましい。
【００９５】
【化７】
2017500426.tif 000009
【００９６】
【化８】
2017500426.tif 000010
【００９７】
式（４）において、Ｒ５は水素又はメチル基であり、Ｒ６は１〜１８個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｅ１は、１〜２個の窒素原子及び０〜２個の酸素原子を有するアミン又は複素環式残基であり、０又は１を示す。
【００９８】
式５において、Ｒ７は水素又はメチル基であり、Ｅ２は、１〜２個の窒素原子及び０〜２個の酸素原子を有するアミン又は複素環式残基を表す。
式（２）、式（４）、及び式（５）を有するモノマーのコポリマーは、分散性タイプのポリ（メタ）アクリレートＶＩ向上剤を構成する。この分散性タイプのポリ（メタ）アクリレートＶＩ向上剤には、構成成分モノマーとして式（３）のモノマーを更に含ませることができる。
【００９９】
式（４）におけるＲ６アルキレン基の具体例としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、トリデシレン、テトラデシレン、ペンタデシレン、ヘキサデシレン、ヘプタデシレン、及びオクタデシレン基（これらのアルキレン基は直鎖又は分岐のいずれであってもよい）を挙げることができる。
【０１００】
式（４）においてＥ１によって表される基、及び式（５）においてＥ２によって表される基は、独立して、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、アニリン、トルイジノ、キシリジノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、モルホリノ、ピロリル、ピロリノ、ピリジル、メチルピリジル、ピロリジニル、ピペリジニル、キノニル、ピロリドニル、ピロリドノ、イミダゾリノ、又はピラジノ基であってよい。
【０１０１】
式（４）及び（５）を有するモノマーの好ましい例としては、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、２−メチル−５−ビニルピリジン、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、及びこれらの混合物を挙げることができる。
【０１０２】
式２及び式３〜５を有するモノマーのコポリマーに関する共重合モル比は特に限定されず、式２のモノマー：式３〜５のモノマーは、好ましくは１０：９０〜４０：６０である。
【０１０３】
ＶＩ向上剤は、例えば式（１）及び式（３）〜（５）のモノマーの混合物を、ベンゾイルペルオキシドのような重合開始剤の存在下でラジカル溶媒重合することによって製造することができる。
【０１０４】
本発明において用いる「ＰＳＳＩ」とは、ＡＳＴＭ−Ｄ６０２２−０１を参照してＡＳＴＭ−Ｄ６２７８−０２にしたがって測定されるデータから算出されるポリマーの永久剪断安定性指数を意味する。
【０１０５】
かかるポリ（メタ）アクリレートＶＩ向上剤のＰＳＳＩは、好ましくは３５以下、より好ましくは３０以下、更により好ましくは２５以下であり；好ましくは５以上、より好ましくは１０以上、更により好ましくは２０未満、特に２０以上である。
【０１０６】
ポリ（メタ）アクリレートＶＩ向上剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは５００００以上、更により好ましくは１０００００以上、更により好ましくは１５００００以上、最も好ましくは２０００００以上で；好ましくは１００００００以下、より好ましくは７０００００以下、更により好ましくは６０００００以下、特に好ましくは５０００００以下である。
【０１０７】
ポリ（メタ）アクリレートＶＩ向上剤に関する数平均分子量に対する重量平均分子量の比は、好ましくは０．５〜５．０、より好ましくは１．０〜３．５、更により好ましくは１．５〜３、特に１．７〜２．５である。
【０１０８】
ポリ（メタ）アクリレートＶＩ向上剤のＰＳＳＩに対する重量平均分子量の比は、好ましくは０．８×１０４以上、より好ましくは１×１０４以上、更により好ましくは２×１０４以上、更により好ましくは２．５×１０４以上である。
【０１０９】
本発明において用いるのに好適なポリ（メタ）アクリレート粘度指数向上剤の例としては、ＵＳ−２０１１／０１２４５３６において開示及び例示されているものが挙げられる。
【０１１０】
本発明において用いるのに好適な商業的に入手できるポリ（メタ）アクリレートポリマーは、Sanyo ChemicalsからAclube 5110の商品名で入手できる。
本発明において用いるための他の好適なポリマー粘度指数向上剤は、スチレン−ジエン水素化コポリマーである。
【０１１１】
本発明において用いるのに好適な商業的に入手できるスチレン−ジエン水素化コポリマーの例は、InfineumからInfineum SV600の商品名で入手できるものである。
本発明における好ましい態様においては、１種類以上のポリマー粘度指数向上剤と１種類以上のモノエステル又は複数のモノエステルの混合物との重量比は、１：８〜１：４０の範囲、より好ましくは１：１０〜１：３０の範囲である。
【０１１２】
通常は、本発明の潤滑組成物は、ＳＡＥ−Ｊ３００粘度グレード０Ｗ−１６、０Ｗ−２０、０Ｗ−３０、０Ｗ−４０、５Ｗ−２０、５Ｗ−３０、及び５Ｗ−４０において用いられるが、必ずしもこれらに限定されない。これは、これらは燃料経済性を目標としたグレードだからである。現在の０Ｗ−１６よりも低い粘度を有する新しいＳＡＥ−Ｊ３００粘度グレードが公開されているので、本発明はまた、これらの新しいより低い粘度グレードにも十分に適用することができるであろう。本発明はより高い粘度グレードのものと共に用いることもできると考えられる。
【０１１３】
本発明による潤滑組成物は、好ましくは１５重量％より低いノアック揮発度（ＡＳＴＭ−Ｄ５８００による）を有する。通常は、組成物のノアック揮発度（ＡＳＴＭ−Ｄ５８００による）は１〜１５重量％の間である。
【０１１４】
本発明における潤滑組成物は、酸化防止剤、耐摩耗添加剤、分散剤、洗浄剤、過塩基化洗浄剤、極圧添加剤、摩擦調節剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、金属不動態化剤、腐食抑制剤、解乳化剤、消泡剤、シール適合薬剤、及び添加希釈剤基油等のような１種類以上の添加剤を更に含む。
【０１１５】
当業者は上記及び他の添加剤に精通しているので、ここでは更に詳細には議論しない。かかる添加剤の具体例は、例えばKirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3版, vol.14, p.477-526に記載されている。
【０１１６】
好都合に用いることができる酸化防止剤としては、例えばＷＯ−２００７／０４５６２９及びＥＰ−１０５８７２０Ｂ１において開示されているフェニルナフチルアミン（例えば、Ciba Specialty Chemicalsから入手できる「IRGANOX L-06」）及びジフェニルアミン（例えば、Ciba Specialty Chemicalsから入手できる「IRGANOX L-57」）、フェノール系酸化防止剤等が挙げられる。ＷＯ−２００７／０４５６２９及びＥＰ−１０５８７２０Ｂ１の教示事項は参照として本明細書中に包含する。
【０１１７】
好都合に用いることができる耐摩耗添加剤としては、亜鉛ジアルキル、ジアリール、及び／又はアルキルアリールジチオホスフェートから選択される亜鉛ジチオホスフェート化合物のような亜鉛含有化合物、モリブデン含有化合物、ホウ素含有化合物、並びに置換又は非置換チオリン酸及びそれらの塩のような無灰耐摩耗添加剤が挙げられる。
【０１１８】
かかるモリブデン含有化合物の例としては、好都合には、モリブデンジチオカルバメート、例えばＷＯ−９８／２６０３０に記載されている三核モリブデン化合物、モリブデンのスルフィド、及びモリブデンジチオホスフェートを挙げることができる。
【０１１９】
好都合に用いることができるホウ素含有化合物としては、ボレートエステル、ホウ素含有脂肪アミン、ホウ素含有エポキシド、アルカリ金属（又は混合形態のアルカリ金属又はアルカリ土類金属）のボレート、及びホウ素含有過塩基化金属塩が挙げられる。
【０１２０】
用いる分散剤は、好ましくは無灰分散剤である。無灰分散剤の好適な例は、ポリブチレンスクシンイミドポリアミン、及びマンニッヒ塩基タイプの分散剤である。
用いる洗浄剤は、好ましくは、過塩基化洗浄剤、又は例えばサリチレート、スルホネート、及び／又はフェネートタイプの洗浄剤を含む洗浄剤混合物である。
【０１２１】
本発明の潤滑組成物中において好都合に用いることができる他のタイプの粘度指数向上剤の例としては、スチレン−ブタジエン星型コポリマー、スチレン−イソプレン星型コポリマー、並びに結晶質及び非結晶質タイプのポリメタクリレートコポリマー及びエチレン−プロピレンコポリマー（オレフィンコポリマーとしても知られる）が挙げられる。分散剤−粘度指数向上剤を本発明の潤滑組成物中において用いることができる。
【０１２２】
好ましくは、本組成物は少なくとも０．１重量％の流動点降下剤を含む。例として、アルキル化ナフタレン及びフェノール系ポリマー、ポリメタクリレート、マレエート／フマレートコポリマーエステルを、有効な流動点降下剤として好都合に用いることができる。好ましくは、０．３重量％以下の流動点降下剤を用いる。
【０１２３】
更に、アルケニルコハク酸のような化合物又はそのエステル部分、ベンゾトリアゾールベースの化合物、及びチオジアゾールベースの化合物を、本発明の潤滑組成物中において腐食抑制剤として好都合に用いることができる。
【０１２４】
ポリシロキサン、ジメチルポリシクロヘキサン、及びポリアクリレートのような化合物を、本発明の潤滑組成物中において消泡剤として好都合に用いることができる。
本発明の潤滑組成物中においてシール固定又はシール適合薬剤として好都合に用いることができる化合物としては、例えば商業的に入手できる芳香族エステルが挙げられる。
【０１２５】
本発明の潤滑組成物は、１種類以上のモノエステル又は複数のモノエステルの混合物を含む基油、及びポリマー粘度指数向上剤を、場合によっては１種類以上の添加剤と一緒に混合することによって好都合に製造することができる。
【０１２６】
上述の添加剤は、通常は潤滑組成物の全重量を基準として０．０１〜３５．０重量％の範囲の量、好ましくは潤滑組成物の全重量を基準として０．０５〜２５．０重量％、より好ましくは１．０〜２０．０重量％の範囲の量で存在する。
【０１２７】
好ましくは、本組成物は、少なくとも９．０重量％、好ましくは少なくとも１０．０重量％、より好ましくは少なくとも１１．０重量％の、耐摩耗添加剤、金属洗浄剤、無灰分散剤、及び酸化防止剤を含む添加剤パッケージを含む。
【０１２８】
本発明による潤滑組成物は、所謂「低ＳＡＰＳ」（ＳＡＰＳ＝硫酸塩灰分、リン、及びイオウ）、「中ＳＡＰＳ」、又は「標準ＳＡＰＳ」配合物であってよい。
乗用車モーターオイル（ＰＣＭＯ）エンジンオイルに関しては、上記の範囲は、
・それぞれ０．５重量％以下、０．８重量％以下、及び１．５重量％以下の硫酸塩灰分含量（ＡＳＴＭ−Ｄ８７４による）；
・それぞれ０．０５重量％以下、０．０８重量％以下、及び通常は０．１重量％以下のリン含量（ＡＳＴＭ−Ｄ５１８５による）；並びに
・それぞれ０．２重量％以下、０．３重量％以下、及び通常は０．５重量％以下のイオウ含量（ＡＳＴＭ−Ｄ５１８５による）；
を意味する。
【０１２９】
大型車両用ディーゼルエンジンオイルに関しては、上記の範囲は、
・それぞれ１重量％以下、１重量％以下、及び２重量％以下の硫酸塩灰分含量（ＡＳＴＭ−Ｄ８７４による）；
・それぞれ０．０８重量％以下（低ＳＡＰＳ）、及び０．１２重量％以下（中ＳＡＰＳ）のリン含量（ＡＳＴＭ−Ｄ５１８５による）；並びに
・それぞれ０．３重量％以下（低ＳＡＰＳ）、及び０．４重量％以下（中ＳＡＰＳ）のイオウ含量（ＡＳＴＭ−Ｄ５１８５による）；
を意味する。
【０１３０】
他の形態においては、本発明は、燃料経済性を向上させるための、エンジンのクランクケース内におけるエンジンオイルとしての本発明による潤滑組成物のエンジンの使用を提供する。エンジンオイルとしては、大型車両用ディーゼルエンジンオイル、乗用車用モーターエンジンオイル、及び他のタイプのエンジンオイルを挙げることができる。
【実施例】
【０１３１】
下記において、以下の実施例を参照して本発明を記載するが、これらはいかなるようにも本発明の範囲を限定することは意図しない。
通常の潤滑剤製造方法を用い、ＧＴＬ基油及びモノエステル（Croda International Plc.から商業的に入手できるPriolube 1544）を、添加剤パッケージ及びポリマー粘度指数向上剤（Evonik Industriesから商業的に入手できる櫛型ポリマーViscoplex 3-201、又はSanyo Chemicalsから商業的に入手できるポリ（メタ）アクリレートポリマーAclube V-5110のいずれか）と混合することによって、表１に示す配合を有する潤滑組成物（実施例１〜４）を調製した。
【０１３２】
【表１】
2017500426.tif 000011
【０１３３】
通常の潤滑剤製造方法を用いて、表２に示す配合を有する潤滑組成物（実施例５〜１２）を調製した。実施例８、９、１１、及び１２において用いたモノエステルは、ＷＯ−２００９／１３０４４５の試料２であった。実施例６〜１２において用いたポリマー粘度指数向上剤は、Viscoplex 3-201（Evonik Industriesからの櫛型ポリマー）、Aclube 5110（Sanyo Chemicalsからのポリ（メタ）アクリレートポリマー）、及びInfineum SV277（Infineumからのスチレン−ジエン水素化コポリマー）から選択した。
【０１３４】
本発明の潤滑組成物の向上した燃料経済性を示すために、実施例５〜９を下表２に示す種々の試験方法にかけた。
【０１３５】
【表２−１】
2017500426.tif 000012
【０１３６】
【表２−２】
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【０１３７】
議論：
表２から、与えられたＨＴＨＳ−１５０（２．６）に関して、ポリマーＶＩ向上剤を加えるとＶＩが増加し、ＨＴＨＳ−１００が減少することが分かる。
【０１３８】
櫛型ポリマー（例えばViscoplex 3-210）又は最適の構造を有するポリ（メタ）アクリレートポリマー（例えばAclube 5110）を選択することによって、ＶＩはより高くなり、ＨＴＨＳ−１００はより低くなる。これは、（比較実施例７及び実施例１０から明らかなように）向上した燃料経済性を示す。
【０１３９】
モノエステルを加えると（実施例４及び５、並びに実施例７及び８）、ＶＩは更に増加し、ＨＴＨＳ−１００は減少する。これは、（実施例８を比較実施例７と比べることによって明らかなように）向上した燃料経済性を示す。
【０１４０】
エンジンは１５０℃よりも１００℃に近い温度で運転されるので、潤滑剤は運転条件においてより低粘度であり、したがって向上した燃料経済性を与える。
【国際調査報告】
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