(57)【要約】【課題】パウダースラッシュ成形組成物を提供すること。【解決手段】示差走査熱量計（ＤＳＣ）熱分析時、融点ピーク温度が１３０〜２００℃人熱可塑性ポリエステルエラストマー（ＴＰＥＥ）を含み、全体組成物の硬度がショアＡ９５以下であり、溶融指数（１９０℃、２．１６ｋｇ）が１０〜１００ｇ／１０分のパウダースラッシュ成形組成物とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
示差走査熱量計（ＤＳＣ）熱分析時、融点ピーク温度が１３０〜２００℃である熱可塑性ポリエステルエラストマー（ＴＰＥＥ）を含み、全体組成物の硬度がショアＡ９５以下であり、溶融指数（１９０℃、２．１６ｋｇ）が１０〜１００ｇ／１０分である
ことを特徴とするパウダースラッシュ成形組成物。
【請求項２】
溶融指数改善剤を含む
請求項１に記載のパウダースラッシュ成形組成物。
【請求項３】
前記溶融指数改善剤は、ワックス、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、及びトルエンエチルスルホンアミドからなる群から選択される１種以上である
請求項２に記載のパウダースラッシュ成形組成物。
【請求項４】
前記溶融指数改善剤は、前記熱可塑性ポリエステルエラストマー１００重量部に対して１〜２０重量部含まれている
請求項２に記載のパウダースラッシュ成形組成物。
【請求項５】
前記熱可塑性ポリエステルエラストマーは、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）ブロック及びポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールブロックを有する
請求項１に記載のパウダースラッシュ成形組成物。
【請求項６】
前記熱可塑性ポリエステルエラストマーのガラス転移温度が−４０℃以下である
請求項１に記載のパウダースラッシュ成形組成物。
【請求項７】
前記硬度がショアＡ７０〜９０である
請求項１に記載のパウダースラッシュ成形組成物。
【請求項８】
前記組成物を射出して厚さ２ｍｍの試験片を作製し、前記試験片をアルミニウム板（Ａｌｕｍｉｎｕｍ  Ａｌｌｏｙ  ７０１０）上に置き、２３０℃のオーブン環境に１０分間放置した後、１時間常温で冷ましてから、前記アルミニウム板から分離して測定した前記試験片の厚さが１．５ｍｍ未満である
請求項１に記載のパウダースラッシュ成形組成物。
【請求項９】
前記組成物を射出して厚さ２ｍｍの試験片を作製し、前記試験片をアルミニウム板（Ａｌｕｍｉｎｕｍ  Ａｌｌｏｙ  ７０１０）上に置き、２３０℃のオーブン環境に１０分間放置した後、常温で保管しながら前記アルミニウム板から分離した時、前記アルミニウム板に残留物を残さずに分離できる保管時間が２分未満である
請求項８に記載のパウダースラッシュ成形組成物。
【請求項１０】
前記組成物を１ｍｍ以下の直径の粉末に微粒子化した
請求項１に記載のパウダースラッシュ成形組成物。
【請求項１１】
請求項１ないし１０のいずれかに記載のパウダースラッシュ成形組成物を加工して製造した
ことを特徴とする自動車内装材。
【請求項１２】
請求項１０に記載の粉末状のパウダースラッシュ成形組成物を開放容器に投入する段階；電鋳金型を加熱する段階；前記開放容器と前記電鋳金型を結合して密閉システムを形成する段階；前記密閉システムを動かして前記粉末を前記電鋳金型に移し、前記電鋳金型の内部表面上に前記粉末が溶融されて形成された素材層を得る段階；前記電鋳金型を前記開放容器から分離する段階；前記電鋳金型を冷却させる段階；及び前記電鋳金型から前記素材層を脱型させる段階を有する
ことを特徴とするパウダースラッシュ成形方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書に開示された技術は、パウダースラッシュ成形組成物に関するものであり、より詳細には溶融速度及び硬化速度が速く、パウダースラッシュ成形に適した組成物に関するものである。
【技術背景】
【０００２】
１９６０年代に自動車の大量生産及び消費時代の到来とともに、自動車構造材のプラスチック化が始まった。プラスチック材料は金属材料に比べて軽量で成形加工性に優れ、生産性を高め、車両の軽量化及び燃費の削減に適した選択として、プラスチック部品の適用拡大がますます増加している。
【０００３】
このうち、自動車内装材の核心部品でありながら、インテリアで最も重要な部品であるクラッシュパッド（ｃｒａｓｈ  ｐａｄ）は、インストルメントパネル（ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  ｐａｎｅｌ）またはダッシュボード（ｄａｓｈ  ｂｏａｒｄ）とも呼ばれる自動車内装部品であり、運転席のフロントガラスの下に装着され、スピードメーター、燃料計、水温計等のメーター（ｍｅｔｅｒ）類を束ねて一体化した計器盤と空調装置、ラジオ、時計、灰皿、小物を置くことができる装置等で構成されており、運転中に操作したり確認したりするため、デザイン性、利便性、安全性の面で非常に重要な部品である。このようなクラッシュパッド製品の適合条件としては、外観（Ｓｏｆｔ  Ｔｏｕｃｈ感、高級感、無光沢他）、快適性、デザイン性、低コスト、再生性、及び各種試験評価（耐寒性、耐熱性、耐光性、耐候性評価（Ｘｅｎｏｎ／Ｃａｒｂｏｎ  ａｒｃ、ＵＶ）、ＰＡＢ（ｐａｓｉｎｇｅｒ  ａｉｒ  ｂａｇ）展開試験、ヘッド衝撃（ｈｅａｄ  ｉｍｐａｃｔ）試験、複合環境耐久試験、屋外暴露試験、耐衝撃性等）を満たしていなければならない。
【０００４】
自動車内装材の外被を製造する方法の代表的な技術として、パウダースラッシュ成形（ＰＳＭ）がある。ＰＳＭ工法は、クラッシュパッドのスキン（ｓｋｉｎ）層が製造できる工法のうち、デザイン及びエムボス特性が良い工法である。これは、自由に流動する粉末状の重合体を開放容器に装填した後、加熱した金型と開放容器を結合させて密閉システムを作り、これを回転させて加熱した高温の金型上に粉末を溶融させて均一な製品の層を作り、製品層を金型から分離する方式で行われる。
【０００５】
従来の自動車内装材に主に使用されるパウダースラッシュ成形（ＰＳＭ）組成物としてポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）を使用する技術（特許文献１）は、人体への毒性及び環境に対する有害性の問題がある。熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）を素材とする技術（特許文献２）が提案されたが、この素材はコストが高く、日光変色の激しいという問題がある。その他、ポリプロピレン（ＰＰ）を使用する技術（特許文献３）、エチレンプロピレンゴムを使用する技術（特許文献４）等が提案されたが、物性面で満足できない問題があった。このため、新しい素材の開発が要求される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国登録特許第５０３６１２４号
【特許文献２】韓国公開特許第１０−２０１２−００１９７８１号
【特許文献３】米国登録特許第５３０８６９９号
【特許文献４】米国登録特許第５７４４０８６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の一態様によれば、示差走査熱量計（ＤＳＣ）熱分析時、融点ピーク温度が１３０〜２００℃である熱可塑性ポリエステルエラストマー（ＴＰＥＥ）を含み、全体組成物の硬度がショアＡ９５以下であり、溶融指数（１９０℃、２．１６ｋｇ）が１０〜１００ｇ／１０分のパウダースラッシュ成形組成物が提供される。
【０００８】
本発明の別の態様によれば、上述したパウダースラッシュ成形組成物を加工して製造した自動車内装材が提供される。
【０００９】
本発明のまた別の態様によれば、開放容器に上述した粉末状のパウダースラッシュ成形組成物を投入する段階；電鋳金型を加熱する段階；前記開放容器と前記電鋳金型を結合して密閉システムを形成する段階；前記密閉システムを動かして前記粉末を前記電鋳金型に移し、前記電鋳金型の内部表面上に前記粉末が溶融されて形成された素材層を得る段階；前記電鋳金型を前記開放容器から分離する段階；前記電鋳金型を冷却させる段階；及び前記電鋳金型から前記素材層を脱型させる段階を含むパウダースラッシュ成形方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、様々な実施例によって本発明をより詳細に説明する。
本発明の一態様によれば、示差走査熱量計（ＤＳＣ）熱分析時融点ピーク温度が１３０〜２００℃である熱可塑性ポリエステルエラストマー（ＴＰＥＥ）を含むパウダースラッシュ成形組成物が提供される。ここで、全体組成物の硬度がショアＡ９５以下であり、溶融指数（１９０℃、２．１６ｋｇ）が１０〜１００ｇ／１０分である。
【００１１】
前記熱可塑性ポリエステルエラストマーは、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジオールから形成された結晶性ハードセグメントと、ポリアルキレンオキシドから形成された軟質ソフトセグメントがランダムに配列された弾性重合体である。
【００１２】
本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマーにおいて、ハードセグメントのポリエステルを構成する芳香族ジカルボン酸は、通常の芳香族ジカルボン酸が広く使用され、特別に限定されないが、主な芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸であることが好ましい。その他の酸性分としては、ジフェニルジカルボン酸、イソフタル酸、５−スルホイソフタル酸ナトリウム等の芳香族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等の脂環族ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸等を挙げることができる。これらは樹脂の融点を大幅に低下させない範囲で使用され、その量は全体酸成分の３０モール％未満、好ましくは２０モール％未満である。
【００１３】
また、本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマーにおいて、ハードセグメントのポリエステルを構成する脂肪族または脂環族ジオールは、一般的な脂肪族または脂環族ジオールが広く使用されて、特別に限定されないが、主に炭素数２〜８のアルキレングリコール類であることが好ましい。具体的には、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等をあげることができる。１，４−ブタンジオール及び１，４−シクロヘキサンジメタノールが最も好ましい。
【００１４】
前記ハードセグメントのポリエステルを構成する成分としては、ブチレンテレフタレート単位またはブチレンナフタレート単位からなるものが、物性、成形性、コストパフォーマンスの点で好ましい。
【００１５】
また、本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマーでのハードセグメントを構成するポリエステルとして適した芳香族ポリエステルは、通常のポリエステル製造法によって容易に得ることができる。また、これらのポリエステルは、数平均分子量１００００〜４００００を有していることが好ましい。
【００１６】
一方、本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマーでのソフトセグメントを構成する脂肪族ポリカーボネートは、主に炭素数２〜１２の脂肪族ジオール残基とカーボネート結合からなることが好ましい。これらの脂肪族ジオール残基としては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、２，２−ジメチル１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール等の残基を挙げることができる。特に、得られる熱可塑性ポリエステルエラストマーの柔軟性や低温特性の点から、炭素数５〜１２の脂肪族ジオール残基が好ましい。これらの成分は、単独で使用してもよく、必要に応じて２種以上を併用してもよい。
【００１７】
本発明での熱可塑性ポリエステルエラストマーのソフトセグメントを構成する、低温特性が良好な脂肪族ポリカーボネートジオールとしては、融点が低く（例えば、７０℃以下）、ガラス転移温度が低いものが好ましい。一般的に、熱可塑性ポリエステルエラストマーのソフトセグメントを形成するのに使用される１，６−ヘキサンジオール残基からなる脂肪族ポリカーボネートジオールは、ガラス転移温度が−６０℃前後と低く、融点も５０℃前後になるため、低温特性が良好なものとなる。その他にも、前記脂肪族ポリカーボネートジオールで、例えば、３−メチル−１，５−ペンタンジオールを適量共重合して得られる脂肪族ポリカーボネートジオールは、元の脂肪族ポリカーボネートジオールに対して、ガラス転移点が少し高くなるが、融点が低下あるいは非晶質となるため、低温特性が良好な脂肪族ポリカーボネートジオールに相当する。また、例えば、１，９−ノナンジオールと２−メチル−１，８−オクタンジオールからなる脂肪族ポリカーボネートジオールは、融点が３０℃程度、ガラス転移温度が−７０℃前後と十分に低いため、低温特性が良好な脂肪族ポリカーボネートジオールに相当する。
【００１８】
前記脂肪族ポリカーボネートジオールは、必ずしもポリカーボネート成分のみで構成されるのではなく、他のグリコール、ジカルボン酸、エステル化合物やエーテル化合物等を少量共重合したものでもよい。共重合成分の例として、例えば、ダイマージオール、水添ダイマージオール及びこれらの変性体等のグリコール、ダイマー酸、水添ダダイマー等のジカルボン酸、脂肪族、芳香族または脂環族のジカルボン酸とグリコールからなるポリエステルまたはオリゴエステル、ε−カプロラクトン等からなるポリエステルまたはオリゴエステル、ポリテトラメチレングリコール、ポリオキシエチレングリコール等のポリアルキレングリコールまたはオリゴアルキレングリコール等を挙げることができる。前記共重合成分は、実質的に脂肪族ポリカーボネートセグメントの効果を消失させない程度に使用できる。具体的には、脂肪族ポリカーボネートセグメント１００重量部に対して４０重量部以下、好ましくは３０重量部以下、より好ましくは２０重量部以下である。共重合量が多すぎると、得られた熱可塑性ポリエステルエラストマーの耐熱老化性、耐水性が低下することになる。
【００１９】
本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマーは、発明の効果を消失させない範囲で、ソフトセグメントとして、例えば、ポリエチレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール等のポリアルキレングリコール、ポリカプロラクトン、ポルリブティルレンアデ−ペイト等のポリエステル等の共重合成分が導入されていても良い。共重合成分の含有量は、ソフトセグメント１００重量部に対して通常４０重量部以下であり、好ましくは３０重量部以下、より好ましくは２０重量部以下である。
【００２０】
本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマーにおいて、ハードセグメントを構成するポリエステルとソフトセグメントを構成する脂肪族ポリカーボネート及び共重合体成分の質量部の比は、一般的にハードセグメント：ソフトセグメント＝３０：７０〜９５：５で、好ましくは４０：６０〜９０：１０、より好ましくは４５：５５〜８７：１３、最も好ましくは５０：５０〜８５：１５の範囲である。
【００２１】
一実施形態において、上記熱可塑性ポリエステルエラストマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（１９０℃、２．１６ｋｇ）により測定した溶融指数（ＭＩ）が０．０１〜３０ｇ／１０分、または０．０１〜２０ｇ／１０分、または０．１〜１０ｇ／１０分、または０．１〜５．０ｇ／１０分、または０．１〜３．０ｇ／１０分、または０．１〜１．０ｇ／１０分、または０．３から０．６ｇ／１０分、または１〜３０ｇ／１０分であることができる。
【００２２】
前記熱可塑性ポリエステルエラストマーの具体例として、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）ブロック及びポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールブロックを有する熱可塑性ポリエステルエラストマー（イー・アイ・デュポン・ドゥ・ネムル・アンド・コ．インク（Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ＆  Ｃｏ．Ｉｎｃ．，米国１９８９８デラウェア州ウィルミントン所在）からＨＹＴＲＥＬとして入手可能）が挙げられる。他の例として、前記熱可塑性ポリエステルエラストマーはポリ（エチレンテレフタレート）ブロック及びポリアルキレングリコールブロックを有することができる。また、別の例として、前記熱可塑性ポリエステルエラストマーはポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）ブロック及びポリアルキレングリコールブロックを有することができる。
【００２３】
ＴＰＥＥは、他の素材に比べてＭＩ調節が簡単で押出微粒子化が容易である。また、表面の塗装が必要なオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）、熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）、スチレンエチレンブチレンスチレン共重合体（ＳＥＢＳ）等の他の素材とは異なり、耐スクラッチ性に優れている。熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）とは異なり、日光で変色せず、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）素材の問題点であるフォギング（ｆｏｇｇｉｎｇ）現象及び有害性を持たない環境にやさしい素材である。
【００２４】
熱い砂漠に自動車を停車すると、クラッシュパッド表面の温度が１２０℃まで上がる可能性がある。本発明に使用されるＴＰＥＥは、融点が１３０℃以上で、クラッシュパッド等の自動車内装材に適した素材として使用できる。
【００２５】
一方、素材の融点が高過ぎると、パウダースラッシュ成形時に金型温度をかなり上げなければならないため、多くのエネルギーを必要とし、冷却するのに時間がかかって生産性が低下する。また、金型の加熱及び冷却を繰り返す工程の特性上、過度な高熱作業は金型の耐久性を縮める恐れがある。このため、本発明に使用されるＴＰＥＥは、融点が２００℃以下のものを使用する。
【００２６】
また、使用したＴＰＥＥの硬度はショアＡ９５を超えるグレードも多くあり得るが、これらの場合、低硬度にするために可塑剤等を多く配合しなければならないため、マイグレーション（ｍｉｇｒａｔｉｏｎ）の懸念があり、製品表面の滑り性が悪くなるのでショアＡ９５以下を使うのが良い。
【００２７】
また、本発明の一態様によるパウダースラッシュ成形組成物は、全体組成物の溶融指数の向上のために溶融指数改善剤をさらに含むことができる。前記溶融指数改善剤は、ＴＰＥＥとの相溶性が良く、高熱時に極めて低粘度の化合物で、ＴＰＥＥとの相溶性が良い液状化合物やＴＰＥＥとの相溶性が良くＰＳＭ作業温度である１９０〜２３０℃に加熱時、溶融粘度が極めて低い物質（例えば、数十〜数百ｇ／１０分の溶融粘度）の中から選択できる。具体的には、前記溶融指数改善剤はその種類が特に制限されないが、ワックス、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、及びトルエンエチルスルホンアミドからなる群から選択される１種以上であることができる。
【００２８】
前記溶融指数改善剤は、前記熱可塑性ポリエステルエラストマー（ＴＰＥＥ）１００重量部に対して１〜２０重量部含むことができる。前記溶融指数改善剤の使用が少なすぎると、溶融指数改善効果がわずかで、多く使いすぎると、ＴＰＥＥ固有の物性を低下させることがある。
【００２９】
前記ワックスは、パラフィンワックス（ｐａｒａｆｆｉｎ  ｗａｘ）、微結晶ワックス（ｍｉｃｒｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ  ｗａｘ）、ポリエチレンワックス（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｗａｘ）等があり得る。前記ワックスは適切な量を使用すると、その他の物性を阻害せず、比較的低コストでＭＩを下げることができる。
【００３０】
前記熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）は、ジイソシアネート、１種以上の重合体ジオール、及び選択的に１種以上の２官能性鎖延長剤の反応生成物を指す。ＴＰＵは、予備重合体、類似−予備重合体、またはワン−ショット（ｏｎｅ−ｓｈｏｔ）の方法によって製造できる。ジイソシアネートは、ＴＰＵの硬質セグメントを形成し、芳香族、脂肪族及び脂環族ジイソシアネート、及びこれら化合物のうち２種以上の組み合わせであることができる。重合体ジオールは生成されたＴＰＵの軟質セグメントを形成する。２官能性鎖延長剤は、鎖に２〜１０個の炭素原子を有する脂肪族直鎖及び分岐鎖ジオールであることができる。前記熱可塑性ポリウレタンは、高温になると急激な粘度低下があり、このような性質はＴＰＥＥにブレンド時、ＭＩを高めるという利点がある。また、ＴＰＥＥにブレンド時、ＴＰＥＥよりＴＰＵの反発弾性が優れているため、最終製品の弾性も改良できる。
【００３１】
一方、エチレン共重合体やオレフィンランダム共重合体（ＯＲＣ）は、全体組成物の価格調整のために混合することができる。前記エチレン共重合体はｉ）エチレン、及びｉｉ）Ｃ３−Ｃ１０アルファモノオレフィン、Ｃ３−Ｃ２０モノカルボン酸のＣ１−Ｃ１２アルキルエステル、不飽和Ｃ３−Ｃ２０モノまたはジカルボン酸、不飽和Ｃ４−Ｃ８ジカルボン酸の無水物及び飽和Ｃ２−Ｃ１８カルボン酸のビニルエステルからなる群から選択される１種以上のエチレン性不飽和単量体の共重合体であることができる。前記エチレン共重合体の具体的な例として、エチレン酢酸ビニル（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｖｉｎｙｌａｃｅｔａｔｅ、ＥＶＡ）、エチレンブチルアクリレート（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｂｕｔｙｌａｃｒｙｌａｔｅ、ＥＢＡ）、エチレンメチルアクリレート（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ、ＥＭＡ）、エチレンエチルアクリレイト（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ、ＥＥＡ）、エチレンメチルメタクリレート（（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、ＥＭＭＡ）、エチレンブテン共重合体（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｂｕｔｅｎｅ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、ＥＢ−Ｃｏ）、エチレンオックテン共重合体（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｏｃｔｅｎｅ  Ｃｏｐｌｙｍｅｒ、ＥＯ−Ｃｏ）等を挙げることができる。前記オレフィンランダム共重合体は、エチレンまたはプロピレンと一つ以上の公衆合成α−オレフィン共単量体がランダムに重合された形態であることができる。例えば、前記オレフィンランダム共重合体は、エチレンまたはプロピレンとオクテンの共重合体であることができる。
【００３２】
前記エチレン共重合体や前記オレフィンランダム共重合体は、前記熱可塑性ポリエステルエラストマー１００重量部に対して１〜２０重量部含むことができる。前記エチレン共重合体や前記オレフィンランダム共重合体の量が２０重量部を超えると、パウダースラッシュ成形後の製品の硬化が遅れることがある。
【００３３】
前記組成物には、酸化防止剤または色素をさらに含むことができる。前記酸化防止剤としては、ソンノク（ｓｏｎｎｏｃ）、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ、ｂｕｔｙｌａｔｅｄ  ｈｙｄｒｏｘｙｔｏｌｕｅｎｅ）、ソンノックス  １０７６（ｓｏｎｇｎｏｘ  １０７６、ｏｃｔａｄｅｃｙｌ  ３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙｄｒｏｘｙｈｙｄｒｏｃｉｎｎａｍａｔｅ）等を使用することができ、色相を考慮して多様な顔料を使用することも可能である。
【００３４】
前記酸化防止剤または前記色素は、前記熱可塑性ポリエステルエラストマー１００重量部に対して１〜５重量部含むことができる。前記酸化防止剤や前記色素が５重量部を超えると、ブルーミング（ｂｌｏｏｍｉｎｇ）等の現象で製品の品質が低下することがある。
【００３５】
前記最終組成物のＭＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ）は、１０〜１００ｇ／１０分、好ましくは１０〜５０ｇ／１０分、さらに好ましくは１０〜３５ｇ／１０分であることができる。前記ＭＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ）が低すぎると、加熱時に溶ける時間が多くかかって生産性が低下し、一方、高すぎると、成形後の冷却時に固まるのに時間が多くかかり、素材の強度が低下することがある。
【００３６】
前記パウダースラッシュ成形組成物は、速い溶融速度を有することができる。好ましい一態様において、前記組成物を射出して厚さ２ｍｍの試験片を作製し、前記試験片をアルミニウム板（Ａｌｕｍｉｎｕｍ  Ａｌｌｏｙ  ７０１０）上に置き、２３０℃のオーブン環境で１０分間放置する。以後１時間、常温で冷ましてから、前記アルミニウム板から分離して測定した前記試験片の厚さが１．５ｍｍ未満であることができる。
【００３７】
同時に、前記パウダースラッシュ成形組成物は、速い硬化速度を有することができる。好ましい一態様において、前記組成物を射出して厚さ２ｍｍの試験片を作製し、前記試験片をアルミニウム板（Ａｌｕｍｉｎｕｍ  Ａｌｌｏｙ  ７０１０）上に置き、２３０℃のオーブン環境で１０分間加熱する。以後、オーブンから取り出して常温で保管しながら、時間別にアルミニウム板から前記試験片を外して分離した時、前記アルミニウム板に残留物を残さずに分離する保管時間が２分未満であることができる。
【００３８】
また、前記最終組成物の硬度は、ショアＡ９５以下であり、好ましくはショアＡ７０〜９０である。硬度が高すぎると製品の表面感触が硬くて感じが良くなく、硬度が低すぎると跡が残ったり、耐スクラッチ性が低下したりすることがある。
【００３９】
一方、パウダースラッシュ成形組成物は、成形のために直径１．０ｍｍ以下の粉末状に微粒子化（ｍｉｃｒｏ  ｐｅｌｌｅｔｉｚｉｎｇ）することが好ましい。前記微粒子を作るために押出ペレット化または粉砕ペレット化方式を使用できる。ただし、押出ではない粉砕方式（極低温粉砕）は、毛羽が多く、ＰＳＭ作業時の流れが悪く、素材が金型の微細な部分まで到逹するのが困難で、製品表面にピンホールが生じることがあり、さらに好ましくは前記パウダースラッシュ成形組成物を押出微粒子化するのが良い。
【００４０】
上述したパウダースラッシュ成形組成物は、特に自動車内装材用に適している。自動車内装材用として使用するためには、耐スクラッチ性（Ｓｃｒａｃｈ  Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）が良くなければならない。自動車内装材は、洗車時にぬれ雑巾等で拭くことが繰り返されるが、長期間の洗車でも表面が擦れて傷跡がついたり、変色が起きたりしてはならない。またインビジブル助手席エアバッグ（ｉｎｖｉｓｉｂｌｅ  ＰＡＢ）製造に適していなければならない。
【００４１】
このため、好ましくは、前記熱可塑性ポリエステルエラストマー（ＴＰＥＥ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃以下であるのが良い。その理由は、−４０℃になっても柔軟性を失うことなく、事故時にエアバッグが膨らむようにするためである。Ｔｇが−４０℃より高ければ、気温が−４０℃以下の場所では、ＰＳＭスキンが硬く固まって強度が強くなり、エアバッグが膨らまないようにできる。また、高温で内部の物質が放出されるフォギング（ｆｏｇｇｉｎｇ）現象がないことが好ましく、人体に無害で環境的にも無害なことが好ましい。このような面でＴＰＥＥは、自動車内装材として非常に適した素材である。
【００４２】
本発明の別の態様によれば、前記組成物を利用したパウダースラッシュ成形方法が提供される。具体的には、自動車内装材中の一つであるクラッシュパッドのスキン層は前記パウダースラッシュ成形組成物を微粒子化して粉末状にした後、下記の工程で加工できる。
【００４３】
まず、開放容器に上述した粉末状のパウダースラッシュ成形組成物を投入する。前記粉末の直径は、例えば５００ｕｍ未満であることができる。次にニッケル等の金属で電着された電鋳金型を与えられた温度に加熱する。続いて、前記開放容器と前記電鋳金型を適切な結合手段を利用して結合し、密閉システムを形成する。前記密閉システムを動かして、前記粉末を前記電鋳金型に移す。例えば、前記密閉システムを回転させて重力によって前記粉末が加熱された前記電鋳金型に移されるようにする。その結果、前記電鋳金型の内部表面上で前記粉末が溶融されることで、均一な素材層が形成される。次に前記電鋳金型を前記開放容器から分離し、前記電鋳金型を冷却させる。最終的に前記電鋳金型から前記素材層を脱型させることにより、クラッシュパッドのスキン層が製造できる。
【００４４】
上述したパウダースラッシュ成形組成物は、溶融速度及び硬化速度が速く、押出微粒子化が可能である。また、パウダースラッシュ成形工程に適している。上述したパウダースラッシュ成形組成物を利用して作られた素材は、ａｎｔｉ  ｆｏｇｇｉｎｇ特性、耐スクラッチ性及び日光変色性の面で優れており、クラッシュパッド等の自動車内装材として使用するのに適している。
【００４５】
以下、本発明を多様な実施例を挙げて、さらに詳細に説明するが、本発明の技術的思想が以下の実施例により制限されるものではない。
【００４６】
（実施例）
下記の成分を配合して、多様な組成物を作った。
【００４７】
高分子の融点をＤＳＣを利用して測定し、ＡＳＴＭ  Ｄ−３４１８によって毎分１０℃で昇温してＴｍを測定した。
【００４８】
ＴＰＥＥ−１：熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ  Ｐｏｌｙｓｅｔｅｒ  ｅｌａｓｔｏｍｅｒ）Ｈｙｔｒｅｌ３０７８（Ｄｕｐｏｎｔ）、融点１６７℃、ガラス転移温度−６０℃、ＭＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ）５．０ｇ／１０ｍｉｎ、硬度ショアＡ８０
【００４９】
ＴＰＥＥ−２：熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ  Ｐｏｌｙｓｅｔｅｒ  ｅｌａｓｔｏｍｅｒ）Ｈｙｔｒｅｌ  ４０５６  （Ｄｕｐｏｎｔ）、融点１５２℃、ガラス転移温度５０℃、ＭＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ）５．６ｇ／１０ｍｉｎ、硬度ショアＡ９２
【００５０】
ＴＰＥＥ−３：熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ  Ｐｏｌｙｓｅｔｅｒ  ｅｌａｓｔｏｍｅｒ）Ｈｙｔｒｅｌ  ４５５６  （Ｄｕｐｏｎｔ）、融点１９３℃、ガラス転移温度−４５℃、ＭＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ）  ２ｇ／１０ｍｉｎ、硬度ショアＡ９５
【００５１】
ＴＰＥＥ−４：熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ  Ｐｏｌｙｓｅｔｅｒ  ｅｌａｓｔｏｍｅｒ）Ｈｙｔｒｅｌ  ５５２６  （Ｄｕｐｏｎｔ）、融点２０３℃、ガラス転移温度−２０℃、ＭＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ）１８ｇ／１０ｍｉｎ、硬度ショアＡ５５
【００５２】
ＴＰＵ−１：熱可塑性ポリウレタン（Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ  Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ）Ｎｅｏｔｈａｎｅ  ６１７５Ａ（ドンソンハイカム）、軟化点１４０℃、ガラス転移温度５０℃、ＭＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ）  ６０ｇ／１０ｍｉｎ、硬度ショアＡ７５
【００５３】
溶融指数改善剤１（ＭＩ  ｅｎｈａｎｃｅｒ１）：トルエンエチルスルホンアミド（Ｓａｎｔｉｃｉｚｅｒ  ８）
【００５４】
溶融指数改善剤２（ＭＩ  ｅｎｈａｎｃｅｒ２）：ポリエチレンワックス（Ｌｉｏｎ  Ｃｈｅｍｔｅｃ  ＬＣ−１０２Ｎ）
【００５５】
試験方法
１．溶融速度
それぞれの組成物を射出して厚さ２ｍｍの試験片を作製し、試験片をナイフで切って５０ｍｍｘ２ｍｍｘ２ｍｍの棒状試験片を作製した。これを常温で冷ましたアルミニウム板（アルミニウム板（Ａｌｕｍｉｎｕｍ  Ａｌｌｏｙ  ７０１０）上に置いた後、２３０℃のオーブンに入れて１０分後に取り出し、１時間常温で冷ましてから、試験片をアルミニウム板から分離して厚さを測定した。その厚さが１．５ｍｍ以上であれば「遅い」、１．５ｍｍ未満であれば「速い」と表示した。
【００５６】
２．硬化速度
上述した溶融速度測定用試験片のように５０ｍｍｘ２ｍｍｘ２ｍｍサイズの７つの試験片を作製し、これを常温に冷ましたアルミニウム板の上に置き、２３０℃のオーブンに入れて１０分間加熱した。オーブンから試験片を取り出し、常温で保管しながら、それぞれ１分、１分３０秒、２分、２分３０秒、３分、３分３０秒、４分後に取り出し、アルミニウム板に付着したものがなく、きれいに離れる時間を測定した。その時間が２分未満であれば「速い」、２分以上であれば「遅い」と表示した。
【００５７】
３．押出微粒子化
それぞれの組成物を直径０．４ｍｍの微細穴を有するアンダーウォーターペレット化機械（ｕｎｄｅｒｗａｔｅｒ  ｐｅｌｌｅｔｉｚｉｎｇ  ｍａｃｈｉｎｅ）でダイ（ｄｉｅ）と冷却水の温度を調整しながら試みた時、ペレット化（ｐｅｌｌｅｔｉｚｉｎｇ）が可能であるかをテスした。
【００５８】
４．フォギング（Ｆｏｇｇｉｎｇ）試験
上記の溶融速度測定用試験片を５０ｍｍｘ２０ｍｍｘ２ｍｍのサイズで作製し、その上に模造紙を置き、その上に５００ｇ分銅をのせて１２０℃のオーブンに入れ、２４時間後に取り出した時、紙に油が付着しているかどうかでフォギング（ｆｏｇｇｉｎｇ）有無を判断した。
【００５９】
５．耐スクラッチ性：底面のサイズが２５ｍｍｘ５０ｍｍで重さが１ｋｇの鉄錘の底面に＃６０サンドペーパー（ｓａｎｄ  ｐａｐｅｒ）を巻いた後、上記の溶融速度測定用試験片の表面上を２０回往復し、試験片表面の傷の程度を目視で観察して、「良好」または「不良」を表示した。
【００６０】
６．日光変色性：Ｃ型ＵＶランプを使用して、８時間当てた後、色相の変化程度に応じて変色性有無を表示した。
【００６１】
前記試験結果を下表１に示した。各原料の量を重量部で表示した。
【００６２】
【表１】
2017500235.tif 000002
【００６３】
前記表１の結果から、実施例１〜６の組成物は、比較例１〜１３の他の組成物に比べて溶融速度及び硬化速度が速く、押出微粒子化が可能である。また、ａｎｔｉ  ｆｏｇｇｉｎｇ特性、耐スクラッチ性及び日光変色性の面で優れており、クラッシュパッド等の自動車内装材として使用するのに適しており、これを製造するためのパウダースラッシュ成形工程に適している。
【００６４】
以上で、本発明の実施形態について詳しく記述したが、当該技術分野において通常の知識を有する人であれば、本発明の精神及び範囲を逸脱せず、本発明を様々に変形して実施することができる。
【国際調査報告】
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2017500235.tif 000004
2017500235.tif 000005
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