(57)【要約】本発明は、式Ｉ、ＭＩＭＩＩ３  ＭＩＩＩ３ＭＩＶ３Ｎ２Ｏ１２：Ｅｕ、Ｉ、式中、ＭＩ、ＭＩＩ、ＭＩＩＩおよびＭＩＶは、請求項１において示した通りの意味の１つを有する、で表される化合物、それらの製造方法、これらの化合物の変換蛍光体としての、または発光変換材料における使用、これらの蛍光体の電子的および電気光学的デバイス、例えば発光ダイオード（ＬＥＤ）および太陽電池における使用、ならびに特に、これらの蛍光体の少なくとも１種を含む照明ユニットに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
ＭＩＭＩＩ３  ＭＩＩＩ３ＭＩＶ３Ｎ２Ｏ１２：Ｅｕ      Ｉ
式中
ＭＩは、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕから選択された１種以上の元素を示し、
ＭＩＩは、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａおよび／またはＺｎの群から選択された１種以上の元素を示し、
ＭＩＩＩは、Ｂ、ＡｌおよびＧａの群から選択された１種以上の元素を示し、
ＭＩＶは、ＳｉおよびＧｅから選択された１種以上の元素を示す、
で表される化合物。
【請求項２】
化合物が式ＩＩ
ＭＩＭＩＩ３  ＭＩＩＩ３ＭＩＶ３Ｎ２Ｏ１２：Ｅｕ２＋      ＩＩ
式中
ＭＩ、ＭＩＩ、ＭＩＩＩ、およびＭＩＶは、請求項１において示したのと同じ意味を有する、
で表される化合物の群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
化合物が式ＩＩＩ
ＭＩＭＩＩ３−ｘ  ＭＩＩＩ３ＭＩＶ３Ｎ２Ｏ１２：Ｅｕ２＋ｘ      ＩＩＩ
式中
ＭＩ、ＭＩＩ、ＭＩＩＩ、およびＭＩＶは、請求項１において示したのと同じ意味を有し、および
０＜ｘ＜３である、
で表される化合物の群から選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
ＭＩがＬａを示す、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
ＭＩＩＩがＡｌを示す、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
ＭＩＶが（Ｇｅ１−ｙＳｉｙ）を示し、式中０≦ｙ≦１である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
ＭＩＩがＭｇ、Ｃａ、Ｓｒおよび／またはＢａから選択された少なくとも１種の元素を示す、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
ＭＩＩが（Ｂａ１−ｚＥＡｚ）を示し、式中０≦ｚ≦１であり、ＥＡがＭｇ、ＣａおよびＳｒから選択された少なくとも１種の元素を示す、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９】
０＜ｘ≦０．３であることを特徴とする、請求項２〜７のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１０】
少なくともステップａ）好適な出発物質またはそれらの対応する反応性形態の混合およびｂ）還元条件下での混合物の熱処理を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物の製造方法。
【請求項１１】
ステップａ）における塩が酸化物、ハロゲン化物または炭酸塩および少なくとも１種の二成分系窒化物の群から選択される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の少なくとも１種の化合物の、青色または近ＵＶ発光の部分的な、または完全な変換のための変換蛍光体としての使用。
【請求項１３】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の少なくとも１種の化合物を含む、発光変換材料。
【請求項１４】
３００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内の発光極大を有する一次光源、および請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物または請求項１３に記載の発光変換材料を含む、光源。
【請求項１５】
一次光源が発光窒化インジウムアルミニウムガリウムおよび／または窒化インジウムガリウムである、請求項１４に記載の光源。
【請求項１６】
請求項１４または１５に記載の少なくとも１つの光源を含む、照明ユニット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
技術分野
本発明は、式Ｉ
ＭＩＭＩＩ３  ＭＩＩＩ３ＭＩＶ３Ｎ２Ｏ１２：Ｅｕ      Ｉ
式中、ＭＩ、ＭＩＩ、ＭＩＩＩおよびＭＩＶは、請求項１において示した通りの意味の１つを有する、
で表される化合物、それらの製造方法、これらの化合物の変換蛍光体としての、または発光変換材料における使用、これらの蛍光体の電子的および電気光学的デバイス、例えば発光ダイオード（ＬＥＤ）および太陽電池における使用、ならびに特に、これらの蛍光体の少なくとも１種を含む照明ユニットに関する。
【背景技術】
【０００２】
背景技術
白色発光ダイオード（ＬＥＤ）は、高い効率、長い寿命、より低い環境的影響、水銀の不存在、短い応答時間、様々なサイズの最終製品における適用可能性および多くのより好ましい特性を示す。それらは、液晶ディスプレイ、コンピューターノートモニター、携帯電話スクリーンのための背面照射源として、および一般的な照明において注目を集めている。
【０００３】
赤色、緑色および青色発光蛍光体を典型的に２８０〜４００ｎｍの範囲内の波長で光を発する一次光源、例えば近ＵＶ  ＬＥＤと組み合わせることによって、良好なルミネセンス強度および優れた白色発光を有する三色白色ＬＥＤを得ることが、可能である。
【０００４】
典型的には、赤色、緑色および青色発光蛍光体を、先ず好適な樹脂中で混合する。その後、得られたゲルを、ＵＶ−ＬＥＤチップまたは近ＵＶ−ＬＥＤチップ上に提供し、最後にＵＶ照射、焼きなましまたは同様のプロセスによって硬化させる。チップをすべての角度から見ている間に均一な白色を観察するために、樹脂中の蛍光体混合物を可能な限り均一に分散させなければならない。しかしながら、樹脂中のそれらの異なる粒子サイズ、形状および／またはそれらの密度のために、樹脂中の種々の蛍光体の一様な分布を得るのは、尚困難である。したがって、３種未満の蛍光体を使用することが、有利である。
【０００５】
しかしながら、２種の蛍光体の混合物を使用することによってさえ、ＵＶを使用する白色ＬＥＤまたは近ＵＶ−ＬＥＤを生産するために、種々のサイズ、粒子形状および密度を有する蛍光体を樹脂中で要求される限り一様に混合することは、尚困難である。さらに、蛍光体は、可視範囲内に位置する波長によって励起されてはならない。例えば、緑色蛍光体の発光スペクトルが赤色蛍光体の励起スペクトルと重複する場合には、色調整は困難になる。さらに、２種または３種以上の蛍光体の混合物を使用して青色発光ＬＥＤを一次光源として使用する白色ＬＥＤを生産する場合には、各蛍光体の励起波長は、ＬＥＤの青色発光波長と効率的に重複しなければならない。
【０００６】
専門家に知られているように、白色ＬＥＤをまた、黄色発光蛍光体を青色光発光ＬＥＤに加えることにより得ることができる。かかる適用における好適であり、一般に使用されている黄色蛍光体は、Ｃｅ３＋によって活性化されたイットリウムアルミニウムガーネット、Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ３＋（ＹＡＧ：Ｃｅ）であり、例えばS. Nakamura, G. Fasol, ,,The Blue Laser Diode“, (1997) p. 343に記載されている。
【０００７】
また、数種のオルトケイ酸塩Ｍ２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋（Ｍ＝Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）は、例えばG. Blasse, et al., Philips Res. Rep., 23 (1968) 189に開示されているように、黄色−オレンジ色放射体として使用されると示唆されている。
【０００８】
さらに、２価のユウロピウムまたは３価のセリウムイオンでドープされた様々な窒化物およびオキシ窒化物、例えばＭ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ２＋（Ｍ＝Ｓｒ、Ｂａ）が利用され得、それは、例えばH. A. Hoeppe, H. Lutz, P. Morys, W. Schnick, A. Seilmeier, J. Phys. Chem. Solids 61 (2000) 2001に記載されている通りである。
【０００９】
しかしながら、前述の材料は、網羅されるスペクトル領域が暖かい白色光を生じるには十分でないという事実に苦しむ。
【００１０】
したがって、尚改善の余地があり、現代の発光材料は、好ましくは、以下の特性の１つ以上を示さなければならない：
−  高い演色評価数（ＣＲＩ）、
−  特にスペクトルの赤色範囲におけるＶＩＳ光の範囲内の広い発光帯、
−  青色光または近ＵＶ発光一次光源による有効な励起、
−  広い励起帯、
【００１１】
−  高い量子収量、
−  高い相純度、
−  長い使用の期間にわたる高効率、
−  好ましくは湿度または湿気に対する高い化学的安定性、
−  高い温度消光耐性、および、
−  費用効率が高く、特に大量生産プロセスに好適である生産の方法によって得られる。
【００１２】
引用した従来技術および現代のルミネセント材料に関する前述の要件の観点において、好ましくは従来技術の入手できる蛍光体の欠点を示さないか、またはさらに示す場合であってもより低い程度である代替の材料についての相当な需要が、尚ある。
【発明の概要】
【００１３】
発明の開示
驚くべきことに、本発明者らは、本発明の蛍光体が従来技術の既に知られている蛍光体に対する優れた代替を表し、かつ好ましくは前述の要件の１つ以上を改善し、またはより好ましくはすべての前述の要件を同時に満たすことを見出した。
【００１４】
他の有益な特性に加えて、本発明による蛍光体は、青色または近ＵＶ放射線による励起の際に、ＶＩＳ光の範囲内の、典型的には約４００ｎｍ〜約７５０ｎｍの範囲内の、好ましくは約４２５ｎｍ〜約７２５ｎｍの範囲内の広い発光ピークを示す。さらに、それらは、特にＬＥＤにおいて利用されている間に、高い温度消光耐性を示し、高い化学的安定性、高い量子効率、および高い演色性を有する。
【００１５】
したがって、本発明は、式Ｉ
ＭＩＭＩＩ３  ＭＩＩＩ３ＭＩＶ３Ｎ２Ｏ１２：Ｅｕ      Ｉ
式中
ＭＩは、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕ、好ましくはＬａから選択された１種以上の元素を示し、
ＭＩＩは、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、ＢａおよびＺｎ、好ましくはＭｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａの群から選択された１種以上の元素を示し、
ＭＩＩＩは、Ｂ、ＡｌおよびＧａ、好ましくはＡｌの群から選択された１種以上の元素を示し、
ＭＩＶは、ＳｉおよびＧｅから選択された１種以上の元素を示す、
で表される化合物に関する。
【００１６】
本発明はさらに、以下のものに関する：
−  本発明による化合物の製造方法、
−  かかる化合物の、青色または近ＵＶ放射線のすべてまたはいくつかの部分をより長い波長に変換する変換蛍光体としての使用、
−  本発明による少なくとも１種の化合物を含む混合物、ならびに
【００１７】
−  本発明による化合物または本発明による化合物を含む混合物の、電子的および／または電気光学的デバイス、例えば発光ダイオード（ＬＥＤ）および太陽電池における使用、
−  本発明の少なくとも１種の化合物を含む、電子的および／または電気光学的デバイス、例えば発光ダイオード（ＬＥＤ）および太陽電池、ならびに特に
−  本発明による少なくとも１種の化合物を含む照明ユニット。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、ＬａＢａＣａ２Ａｌ３Ｓｉ３Ｎ２Ｏ１２：ＥｕのＸＲＤパターン（波長ＣｕＫαによって測定した）を示す。
【図２】図２は、３９０ｎｍの波長での放射線での励起の際のＬａＢａＣａ２Ａｌ３Ｓｉ３Ｎ２Ｏ１２：Ｅｕ、ＬａＢａＭｇ２Ａｌ３Ｓｉ３Ｎ２Ｏ１２：ＥｕおよびＬａＢａＣａ２Ａｌ３Ｓｉ２ＧｅＮ２Ｏ１２：Ｅｕの発光スペクトルを示す。
【００１９】
【図３】図３は、５５０ｎｍの発光波長についてのＬａＢａＣａ２Ａｌ３Ｓｉ３Ｎ２Ｏ１２：Ｅｕの励起スペクトルを示す。
【図４】図４は、３９５ｎｍでの一次光源を発光する近ＵＶ−ＬＥＤにおけるＬａＢａＭｇ２Ａｌ３Ｓｉ３Ｎ２Ｏ１２：Ｅｕの例のＬＥＤスペクトルを示す。
【図５】図５は、３９５ｎｍでの一次光源を発光する近ＵＶ−ＬＥＤにおけるＬａＢａＭｇ２Ａｌ３Ｓｉ２ＧｅＮ２Ｏ１２：Ｅｕの例のＬＥＤスペクトルを示す。
【００２０】
発明の詳細な説明
以下により詳細に記載する合成の条件および出発物質の組成に依存して、本発明による化合物は、Ｅｕ２＋に加えてまたＥｕ３＋の量を含んでもよい。
【００２１】
しかしながら、本発明による化合物がＥｕ２＋によって活性化されるに過ぎないことが、同様に好ましい。したがって、式Ｉで表される化合物は、好ましくは、式ＩＩ
ＭＩＭＩＩ３  ＭＩＩＩ３ＭＩＶ３Ｎ２Ｏ１２：Ｅｕ２＋      ＩＩ
式中
ＭＩ、ＭＩＩ、ＭＩＩＩ、およびＭＩＶは、式Ｉにおいて上に示した意味の１つを有する、
で表される化合物の群から選択される。
【００２２】
より好ましくは、式ＩおよびＩＩで表される化合物は、式ＩＩＩ
ＭＩＭＩＩ３−ｘ  ＭＩＩＩ３ＭＩＶ３Ｎ２Ｏ１２：Ｅｕ２＋ｘ      ＩＩＩ
式中
ＭＩ、ＭＩＩ、ＭＩＩＩ、およびＭＩＶは、式ＩＩにおいて示したのと同じ意味を有し、ならびに
０＜ｘ＜３、好ましくは０＜ｘ≦２、より好ましくは０＜ｘ≦１、特に０＜ｘ≦０．５、特に０＜ｘ≦０．３である、
で表される化合物の群から選択される。
【００２３】
式ＩまたはＩＩで表されるさらなる好ましい化合物は、式ＩＩＩで表され、式中ＭＩＶが（Ｇｅ１−ｙＳｉｙ）を示し、かつここで０≦ｙ≦１であり、好ましくはここでｙが０、１／３、２／３または１を示す化合物、例えば
【化１】
2017518412.tif 000002
式中、
ＭＩ、ＭＩＩ、ＭＩＩＩ、およびｘは、式ＩＩＩにおいて示したのと同じ意味を有する、
の群から選択される。
【００２４】
別の好ましい態様において、本発明による化合物は、式Ｉまたはその従属式で表され、式中ＭＩＩＩがＡｌを示す化合物の群から選択される。
さらに、好ましいのは、式Ｉまたはその従属式で表され、式中ＭＩがＬａを示す化合物の群から選択される化合物である。
【００２５】
より好ましくは、本発明による化合物は、以下の従属式で表される化合物の群から選択される。
【化２】
2017518412.tif 000003
式中、ＭＩＩおよびｘは、式ＩＩＩにおいて上に示した意味の１つを有する。
【００２６】
別の好ましい態様において、本発明による化合物は、式Ｉまたはその従属式で表され、式中ＭＩＩが（Ｂａ１−ｚＥＡｚ）を示し、ここで０≦ｚ≦１であり、ＥＡがＭｇ、ＣａおよびＳｒから選択された少なくとも１種の元素を示す化合物、例えば
【化３】
2017518412.tif 000004
式中、０≦ｚ≦１であり、好ましくはｚは１／３または２／３を示し、より好ましくはｚは２／３を示し、０＜ｘ＜３である、
の群から選択される。
【００２７】
典型的には、本発明による化合物を、約３００ｎｍ〜約５００ｎｍ、好ましくは約３００ｎｍ〜約４００ｎｍの範囲内の波長の放射線を発光する人工の、または天然の放射線源によって励起することができる。
本発明による化合物は、典型的には、約４００ｎｍ〜約７５０ｎｍ、好ましくは約４２５ｎｍ〜約７２５ｎｍの範囲内の波長を有する放射線を発光し、一方好適な一次放射線源によって励起される。
【００２８】
したがって、本発明による化合物は、約３００ｎｍ〜約５００ｎｍの範囲内の波長を有する放射線、好ましくは約３００ｎｍ〜約４００ｎｍの範囲内の波長を有する放射線のすべての、または少なくともいくつかの部分を、より長い波長を有する放射線に、好ましくは約４２５ｎｍ〜約７５０ｎｍの範囲内の波長を有する放射線に、より好ましくは約４５０ｎｍ〜約７２５ｎｍの範囲内の波長を有する放射線に変換するのに特に好適である。
【００２９】
本出願の文脈において、用語「ＵＶ放射線」は、他に明確に述べない限り約１００ｎｍ〜約４００ｎｍの範囲内の波長を有する電磁放射線の意味を有する。
さらに、用語「近ＵＶ放射線」は、他に明確に述べない限り約２８０ｎｍ〜約４００ｎｍの範囲内の波長を有するＵＶ放射線の範囲内の電磁放射線の意味を有する。
【００３０】
さらに、用語「ＶＩＳ光またはＶＩＳ光領域」は、他に明確に述べない限り約４００ｎｍ〜約７５０ｎｍの範囲内の波長を有する電磁放射線の意味を有する。
用語「青色放射線」は、４００ｎｍ〜５００ｎｍの波長を指す。
【００３１】
この文脈において、本発明はまた、式Ｉまたはその従属式で表される化合物の変換蛍光体、または短縮して「蛍光体」としての使用に関する。
用語「変換蛍光体」および用語「蛍光体」を、本出願において同じ方法において使用する。
【００３２】
好適な人工的な「放射線源」または「一次光源」は、専門家に一般に知られており、以下により詳細に説明する。
本出願の文脈において、用語「天然の放射線源」は、太陽照射または太陽光を意味する。
【００３３】
放射線源の発光スペクトルおよび本発明による化合物の吸収スペクトルが、１０面積パーセントより大きく、好ましくは３０面積パーセントより大きく、より好ましくは６０面積パーセントより大きく、最も好ましくは９０面積パーセントより大きく重複することが、好ましい。
【００３４】
用語「吸収」は、材料に降りかかる放射線の材料を通して透過した放射線に対する対数的比率に相当する材料の吸光度を意味する。
用語「発光」は、原子および分子における電子的遷移による電磁波の発光を意味する。
【００３５】
式Ｉまたはその従属式で表される化合物の組成をパラメーターＭＩＩの組成に関して変化させることによって、発光特性を特定的に変化させることが、可能である。例えば、ＢａのＭｇによる置換によってより短い波長を有する発光がもたらされ、一方ＢａのＣａによる置換によってより長い波長を有する発光がもたらされる。
【００３６】
本発明による化合物は、好ましくは、少なくとも５０ｎｍ以上、好ましくは７５ｎｍ以上、より好ましくは１００ｎｍ以上および最も好ましくは少なくとも１２５ｎｍ以上のＦＷＨＭを有する、ＶＩＳ光領域における少なくとも１つの発光ピークを示す。
【００３７】
半値全幅（ＦＷＨＭ）は、曲線または関数上の「ピーク」の幅を記載するために一般に使用されるパラメーターである。それを、関数がその極大値の半分に達する曲線上の点の間の距離によって示す。
【００３８】
当業者に知られているように、蛍光体の量子効率は、蛍光体サイズが低下するに伴って低下する。好ましくは、蛍光体は、少なくとも８０％の、より好ましくは少なくとも９０％の量子効率を示し、好適な蛍光体粒子の粒子サイズは、典型的に約５０ｎｍ〜約１００μｍ、より好ましくは約５０ｎｍ〜約５０μｍ、および尚より好ましくは約５０ｎｍ〜約２５μｍの範囲内である。
【００３９】
粒子サイズを、その直径によって明確に、かつ定量的に定義することができる。それを、当業者に知られている方法、例えば動的光散乱または静的光散乱によって決定することができる。
ＬＥＤ適用における動作温度は、典型的に約１５０℃である。好ましくは、本発明による化合物は、約１００℃以上まで、より好ましくは約１５０℃以上まで、および尚より好ましくは約２００℃以上までの高い温度消光耐性を示す。
【００４０】
用語「温度消光耐性」は、２５℃での初期強度と比較しての、より高い温度での発光強度低下を意味する。
本発明の化合物は、特にそれらの高い化学的安定性によって特徴づけられる。したがって、式Ｉまたはその従属式で表される化合物は、好ましくは酸化および加水分解に対して耐性である。
【００４１】
本発明に従って、式Ｉで表される化合物は、純粋な物質または混合物の形態において存在することができる。
本発明は、したがってまた、上に定義した式Ｉで表される少なくとも２種の化合物を含む混合物に関し、好ましくはここで、少なくとも１種の化合物はＥｕ３＋によって活性化され、別の化合物はＥｕ２＋によって活性化される。
【００４２】
本発明において、Ｅｕ３＋を含む式Ｉで表される化合物が式ＩＩで表される化合物の製造の副産物であり、このために式ＩＩで表される化合物の適用関連光学的性質に悪影響を及ぼさないことが、好ましい。
式ＩＩで表される化合物は、通常、かかる混合物中に、３０〜９５重量％の範囲内の、好ましくは５０〜９０重量％の範囲内の、および特に好ましくは６０〜８８重量％の範囲内の重量による比率において存在する。
【００４３】
本発明はまた、式Ｉで表される化合物の合成方法であって、少なくとも以下のステップ：
ａ）二成分系窒化物、ハロゲン化物、炭酸塩および酸化物またはそれらの対応する反応性形態から選択された好適な出発物質の混合、ならびに
ｂ）還元条件下でのステップａ）の混合物の熱的処理
を含む、前記方法に関する。
【００４４】
本発明による化合物の製造のための出発物質は、商業的に入手でき、本発明による化合物の製造のための好適なプロセスを、固体拡散プロセスとして要約することができる。
本出願の文脈において、用語「固体拡散プロセス」は、好適な出発物質を混合し、混合物を還元条件下で熱処理するステップを含むあらゆる混合および焼成方法または固相法を指す。
【００４５】
本発明の蛍光体の製造のための本発明によるプロセスにおいて、好適な出発物質を、二成分系窒化物、ハロゲン化物および酸化物から選択するか、またはそれらの対応する反応性形態を、ステップａ）において混合し、混合物を、ステップｂ）において還元条件下で熱的に処理する。
【００４６】
前述の熱処理において、これを少なくとも部分的に還元条件下で行うのが、好ましい。
ステップｂ）において、反応を、通常８００℃より高い温度で、好ましくは１０００℃より高い温度で、および特に好ましくは１０００℃〜１４００℃の範囲内で行う。
【００４７】
ここでの還元条件を、例えばアンモニア、一酸化炭素、フォーミングガスもしくは水素または少なくとも真空もしくは酸素欠乏雰囲気を使用して、好ましくは窒素の流れにおいて、好ましくはＮ２／Ｈ２の流れにおいて、および特に好ましくはＮ２／Ｈ２／ＮＨ３の流れにおいて確立する。
【００４８】
式Ｉで表される化合物を純粋な形態において製造することを意図する場合、これを、出発物質化学量論の正確な制御によって、または式Ｉで表される化合物の結晶の機械的な分離によって行うことができる。
当該分離を、例えば、種々の密度、粒子形状または粒子サイズを介して当業者に知られている分離方法によって行うことができる。
【００４９】
好ましくは、当該プロセスは、以下のステップを含む。
ａ）Ｅｕを含有する少なくとも１種の塩；
Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、ＢａおよびＺｎから選択された少なくとも１種の元素を含む１種以上の塩；
Ｂ、ＡｌおよびＧａから選択された少なくとも１種の元素を含む１種以上の塩；
ＳｉおよびＧｅから選択された少なくとも１種の元素を含む１種以上の化合物、例えばＳｉＯ２またはＧｅＯ２；
Ｓｉ３Ｎ４またはＧｅ３Ｎ４；ならびに
Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕから選択された少なくとも１種の元素を含む１種以上の塩；
を予め決定したモル比で混合すること；
ｂ）  混合物に対する熱処理を７００〜１５００℃の温度範囲内で還元雰囲気下で行うこと。
【００５０】
融剤をまた、プロセスにおいて使用してもよい。好適な融剤は、典型的には、本発明によるプロセスにおけるフラックスのために許容される典型的な量における一般に許容され、使用されるフラックスから選択される。好ましい融剤は、対応するフッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硫酸塩、炭酸塩および／または酸化物、ならびにあらゆる比率およびあらゆる組み合わせにおけるこれらの融剤の組み合わせの群から選択される。
【００５１】
さらに好ましい態様において、利用される蛍光体は、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＺｒＯ２、Ｙ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３  ＢＮ、ＡｌｘＳｉｙＯｚ、Ａｌ２Ｓｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２）および／もしくはＭｇＯまたはその混合酸化物を含み、好ましくはそれからなる連続的な表面コーティングを有する。この表面コーティングは、コーティング材料の屈折率の好適な等級分類によって、屈折率を環境に整合させることができるという利点を有する。この場合において、蛍光体の表面での光の散乱は低減され、より大きな割合の光は蛍光体中に浸透し、その中で吸収され、変換され得る。さらに、屈折率整合表面コーティングによって、全内部反射が低減されるので、より多くの光を蛍光体から外に連結することが可能になる。
【００５２】
さらに、連続的な層は、蛍光体をカプセル封入しなければならない場合に有利である。これは、周囲の環境において水または他の材料を拡散させることに対する蛍光体またはその一部の感受性を無効にするために必要であり得る。閉じた殻でのカプセル封入のためのさらなる理由は、チップにおいて生じた熱からの実際の蛍光体の熱的分断である。この熱の結果、蛍光体の蛍光収率の低減がもたらされ、また蛍光の色に影響し得る。最後に、このタイプのコーティングによって、蛍光体の効率を、蛍光体において生じる格子振動が環境に伝搬するのを防止することにより増大させることが可能になる。
【００５３】
さらに、利用される蛍光体がＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＺｒＯ２および／もしくはＹ２Ｏ３またはそれらの混合酸化物、あるいは蛍光体組成物を含み、好ましくはそれからなる多孔性の表面コーティングを有するのが、好ましい。これらの多孔性コーティングは、単一の層の屈折率をさらに低減する可能性を提供する。このタイプの多孔性コーティングを、WO 03/027015に記載されているように３種の慣用の方法によって生じさせることができ、それは、その全範囲において本出願の文脈中に参照によって組み入れられる：ガラス（例えばソーダ石灰ガラス（US 4019884を参照））のエッチング、多孔質層の適用、ならびに多孔質層およびエッチング操作の組み合わせ。
【００５４】
さらなる好ましい態様において、利用される蛍光体は、好ましくはエポキシまたはシリコーン樹脂からなる、環境への化学結合を促進する官能基を担持する表面を有する。これらの官能基は、例えば、オキソ基を介して結合し、エポキシドおよび／またはシリコーンに基づいた結合剤の構成要素への結合を形成することができるエステルまたは他の誘導体であり得る。このタイプの表面は、蛍光体の結合剤中への均一な包含が促進されるという利点を有する。さらに、蛍光体／結合剤系およびまたポットライフ(pot life)のレオロジー特性を、それによってある程度まで調整することができる。混合物の加工は、このように単純化される。
【００５５】
ＬＥＤチップに適用された本発明の蛍光体層が好ましくはバルクキャスティング(bulk casting)によって適用されるシリコーンおよび均一な蛍光体粒子の混合物からなり、シリコーンが表面張力を有するので、この蛍光体層は微視的レベルにて均一ではないか、または層の厚さは全体を通じて一定ではない。これは、一般にまた、蛍光体がバルクキャスティングプロセスによって適用されず、代わりに高度に濃縮された薄い蛍光体層をチップの表面に、静電気的方法の補助によって直接適用するいわゆるチップレベル変換プロセスにおいて適用される場合である。
【００５６】
前述のプロセスの補助により、蛍光体粒子の任意の所望の外形、例えば球状の粒子、フレークおよび構造化した材料およびセラミックスを生じることが、可能である。
【００５７】
さらなる好ましい態様としてのフレーク形態蛍光体の製造を、対応する金属塩および／または希土類塩からの慣用のプロセスによって行う。製造方法は、EP 763573およびDE 102006054331に詳細に記載されており、それは、それらの全範囲において本出願の文脈中に参照によって組み入れられる。これらのフレーク形態蛍光体を、例えば雲母、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ガラスまたはＴｉＯ２フレークを含み、水性分散体または懸濁液中の沈殿反応によって蛍光体層を有する、非常に大きなアスペクト比、原子的に平滑な表面および調整可能な厚さを有する天然の、または合成的に製造した高度に安定な支持体または基板を被覆することにより、製造することができる。
【００５８】
雲母、ＺｒＯ２、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ガラスもしくはＴｉＯ２またはその混合物に加えて、フレークはまた、蛍光体材料自体からなるか、または１種の材料から構築されてもよい。フレーク自体が単に蛍光体コーティングのための担体として作用する場合には、後者は、ＬＥＤの一次放射線に対して透明であるか、または一次放射線を吸収し、このエネルギーを蛍光体層に移送する材料からならなければならない。フレーク形態蛍光体を、樹脂（例えばシリコーンまたはエポキシ樹脂）中に分散させ、この分散体を、ＬＥＤチップに適用する。
【００５９】
フレーク形態蛍光体を、大きい工業的規模において、５０ｎｍ〜約２０μｍ、好ましくは１５０ｎｍ〜５μｍの厚さにおいて製造することができる。ここでの直径は、５０ｎｍ〜２０μｍである。
それは、一般に１：１〜４００：１および特に３：１〜１００：１のアスペクト比（直径対粒子厚さの比率）を有する。
【００６０】
フレーク寸法（長さ×幅）は、配置に依存する。フレークはまた、特にそれらが特に小さな寸法を有する場合には変換層内に散乱する中心として好適である。
ＬＥＤチップに面する本発明のフレーク形態蛍光体の表面に、ＬＥＤチップによって発光された一次放射線に関して反射防止作用を有するコーティングを設けることができる。この結果、一次放射線の後方散乱の低減がもたらされ、後者が本発明の蛍光体本体中に一層良好に連結されることが可能になる。
【００６１】
この目的に適しているのは、例えば整合した屈折率のコーティングであり、それは、以下の厚さｄを有しなければならない：ｄ＝［ＬＥＤチップの一次放射線の波長／（４*蛍光体セラミックスの屈折率）］、例えばGerthsen, Physik [Physics], Springer Verlag、第１８版、1995を参照。このコーティングはまた、フォトニック結晶からなってもよく、それはまた、ある機能性を達成するためにフレーク形態蛍光体の表面を構築することを含む。
【００６２】
セラミックス本体の形態にある本発明の蛍光体の生産を、DE 102006037730 (Merck)に記載されているプロセスと同様にして行い、それは、その全範囲において本出願の文脈中に参照によって組み入れられる。このプロセスにおいて、蛍光体を、湿潤化学的方法によって、対応する出発物質およびドーパントを混合し、その後静水圧プレス成形を施し、均一であり、薄く、非孔質のフレークの形態にあるチップの表面に直接適用することによって製造する。
【００６３】
蛍光体の励起および発光の位置依存性変化はしたがってなく、それは、それを提供されたＬＥＤが一定の色の均一な光円錐を発光し、高い光出力を有することを意味する。セラミックス蛍光体本体を、大きい工業規模において、例えば数百ｎｍ〜約５００μｍの厚さにおけるフレークとして生産することができる。フレーク寸法（長さ×幅）は、配置に依存する。チップへの直接の適用の場合において、フレークのサイズを、チップ寸法（約１００μｍ*１００μｍ〜数ｍｍ２）に従って、好適なチップ配置（例えばフリップチップ配置）を有するチップ表面の約１０％〜３０％のあるオーバーサイズで、または相応に選択しなければならない。蛍光体フレークを完成したＬＥＤ上に設置する場合には、進出する光円錐全体は、フレークを通過する。
【００６４】
セラミックス蛍光体本体の側面を、軽金属または貴金属、好ましくはアルミニウムまたは銀で被覆することができる。金属コーティングは、光が蛍光体本体から横方向に進出しないという効果を有する。横方向に進出する光によって、ＬＥＤから連結される光束が減少し得る。セラミックス蛍光体本体の金属コーティングを、棒またはフレークを生成するための静水圧プレス成形後のプロセスステップにおいて行い、ここで棒またはフレークを、任意に金属コーティングの前に所要のサイズに切断することができる。この目的のために、側面を、例えば硝酸銀およびグルコースを含む溶液で湿潤させ、その後アンモニア雰囲気に高い温度で曝露する。銀コーティングは、例えば当該プロセスにおいて側面上に形成する。
【００６５】
あるいはまた、現在のより少ない金属化プロセスはまた、好適である。例えば、Hollemann-Wiberg, Lehrbuch der Anorganischen Chemie [Textbook of Inorganic Chemistry], Walter de Gruyter Verlag or Ullmanns Enzyklopaedie der chemischen Technologie [Ullmann's Encyclopaedia of Chemical Technology]を参照。
セラミックス蛍光体本体を、所要に応じてＬＥＤチップの基部の板に、水ガラス溶液を使用して固定することができる。
【００６６】
さらなる態様において、セラミックス蛍光体本体は、ＬＥＤチップの反対側上に構造化された（例えばピラミッド形）表面を有する。これによって、可能な限り多くの光を、蛍光体本体から連結することが可能になる。蛍光体本体上の構造化した表面は、構造化したプレッシャープレートを有する圧縮型を使用して静水圧プレス成形を行い、したがって構造を表面中にエンボス加工にすることにより生じる。構造化した表面は、目的が最も薄い可能な蛍光体本体またはフレークを生産することである場合に所望される。プレス条件は、当業者に知られている（J. Kriegsmann, Technische keramische Werkstoffe [Industrial Ceramic Materials]、第４章、Deutscher Wirtschaftsdienst, 1998を参照）。使用するプレス温度がプレスするべき物質の融点の２／３〜５／６であることが、重要である。
【００６７】
本発明の蛍光体は、良好なＬＥＤ品質である。
本出願の文脈において、ＬＥＤ品質を、一般に知られているパラメーター、例えば演色評価数（ＣＲＩ）、相関色温度（ＣＣＴ）、ルーメン当量または絶対ルーメン、ならびにＣＩＥ  ｘおよびｙ座標におけるカラーポイントによって決定する。
【００６８】
専門家に知られている演色評価数（ＣＲＩ）は、より小さい光度計の大きさの単位であり、それは、人工光源の色忠実度をTechnical Report CIE 13.3-1995による絶対波長光源のものに対して比較する（絶対波長光源は、１００のＣＲＩを示す）。
【００６９】
専門家に知られている相関色温度（ＣＣＴ）は、単位ケルビンを有する光度計の変数である。当該数が高くなるに伴って、光の青色成分は大きくなり、およびより低温に人工光源の白色光が見る人に対して見える。ＣＣＴは、不可視光線青色ランプの概念に従い、その色温度は、ＣＩＥ色度図においていわゆるPlanckian軌跡を記載する。
【００７０】
専門家に知られているルーメン当量は、単位ｌｍ／Ｗを有する光度計の変数である。ルーメン当量は、１Ｗの固有の放射測定的放射電力での光源の光度計の光束のサイズを記載する。所与の放射測定的放射電力でのルーメン当量が高くなるに伴って、同じ放射測定的放射電力の別の発光源と比較して、しかしより低いルーメン当量値で、この光源はヒト観察者に対して明るい外見を呈する。
【００７１】
専門家に知られているルーメンは、光度計の変数であり、それは、光源の光束を記載し、それは、光源によってＶＩＳ領域（約３８０〜約８００ｎｍの範囲内の波長を有する光）において発光された全放射線の指標であり、それは、種々の波長でヒトの目の感受性によって重みを加えられる。光出力が大きくなるに伴って、光源は観察者に明るい外見を呈する。
【００７２】
ＣＩＥ  ｘおよびＣＩＥ  ｙは、ＣＩＥ色度図（ここに１９３１  ２°−標準観察者）の座標であり、それは、光源の色を記載する。
上記の変数のすべてを、光源の発光スペクトルから専門家に知られている方法によって計算することができる。
本発明の蛍光体は、ｐｃＬＥＤにおいて利用される間の変換効率についての特に好ましい値を示す。
【００７３】
用語「変換効率」は、蛍光体層を有しない前述のＬＥＤダイの放射測定的フラックスΦＬＥＤ−ｄｉｅで除して１００％を乗じた、ｐｃＬＥＤ（蛍光体層を有するＬＥＤダイ）の放射測定的フラックスφｐｃ−ＬＥＤの商：Φｐｃ−ＬＥＤ／ΦＬＥＤ−ｄｉｅ×１００％に関する。変換効率が高くなるに伴って、蛍光体層の光変換は良好になり、蛍光体層における光変換プロセスによる損失は低くなる。
【００７４】
本発明による蛍光体を、得られたまま、または他の蛍光体との混合物において使用することができる。したがって、本発明はまた、本発明による１種以上の化合物および別の化学組成を有する１種以上の蛍光体を含む発光変換材料に関する。
【００７５】
本発明による混合物または発光変換材料に適している蛍光体は、例えば以下のものである：
【化４】
2017518412.tif 000005
【００７６】
【化５】
2017518412.tif 000006
【００７７】
【化６】
2017518412.tif 000007
【００７８】
【化７】
2017518412.tif 000008
【００７９】
一般に、発光変換材料の使用によって、色のより広い発光スペクトルの利点が提供される。特に、数種の蛍光体の組み合わせによって、ＬＥＤの演色は改善され得る。種々の蛍光体発光変換材料から作成されたＬＥＤを、２７００Ｋ  ＣＣＴからの温暖白色ＬＥＤから５０００Ｋ  ＣＣＴでの低温白色ＬＥＤに至るまで使用することができる。
【００８０】
上に述べたように、本発明による蛍光体を、約３００ｎｍから５００ｎｍに及ぶ広範囲にわたり励起することができる。
したがって、本発明はまた、本発明による少なくとも１種の化合物の、発光ダイオードからの青色または近ＵＶ発光の部分的な、または完全な変換のための変換蛍光体としての使用に関する。
【００８１】
本発明はまた、３００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内の発光極大を有する一次光源を含む光源に関し、この放射線の全部またはいくらかは、より長い波長の放射線に、本発明による化合物または発光変換材料によって変換される。
【００８２】
好ましくは、照明ユニットは、青色または近ＵＶ  ＬＥＤおよび本発明による少なくとも１種の化合物を含む。かかる照明ユニットは、好ましくは白色光発光であり、特にＣＩＥ  ｘ＝０．１２〜０．４３およびＣＩＥ  ｙ＝０．０７〜０．４３、より好ましくはＣＩＥ  ｘ＝０．１５〜０．３５およびＣＩＥ  ｙ＝０．１０〜０．３５の色座標を有する。
【００８３】
好ましいのは、さらに照明ユニット、特に一般的な照明であり、それは、それが＞６０、好ましくは＞７０、好ましくは＞８０のＣＲＩを有することを特徴とする。
【００８４】
別の態様において、照明ユニットは、あるカラーポイントを有する光を発する（カラーオンデマンドの原理）。カラーオンデマンド概念は、１種または２種以上の蛍光体を使用してｐｃＬＥＤ（＝蛍光体変換ＬＥＤ）を使用してあるカラーポイントを有する光の発生を意味するものと解釈される。この概念を、例えば、ある企業デザイン、例えば照射された会社ロゴ、商標などを発生するために使用する。
【００８５】
特に、ある色空間を確立するべきである目的のために、蛍光体を、好ましくは、酸化物、モリブデン酸塩、タングステン酸塩、バナジウム酸塩、ガーネット、ケイ酸塩、硫化物、アルミン酸塩、窒化物およびオキシ窒化物の群から選択された少なくとも１種のさらなる蛍光体と、各場合において個々に、またはその１種もしくは２種以上の活性剤イオン、例えばＣｅ、Ｅｕ、Ｙｂ、Ｍｎ、Ｃｒおよび／もしくはＢｉとの混合物と混合する。
【００８６】
好適な緑色発光蛍光体は、好ましくは、Ｃｅをドープしたルテチウム含有ガーネットもしくはイットリウム含有ガーネット、Ｅｕをドープした硫セレン化物、チオガリウム酸塩、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、Ｍｎ（ＢＡＭ：Ｅｕ、Ｍｎ）ならびに／またはＣｅおよび／もしくはＥｕをドープした窒化物含有蛍光体ならびに／またはβ−ＳｉＡｌＯＮ：Ｅｕ、ならびに／またはＥｕをドープしたアルカリ土類オルトケイ酸塩、ならびに／またはＥｕをドープしたアルカリ土類オキシオルトケイ酸塩、ならびに／またはＺｎをドープしたアルカリ土類オルトケイ酸塩から選択される。
【００８７】
好適な青色発光蛍光体は、好ましくは、ＢＡＭ：Ｅｕおよび／もしくはＳｒ１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ、ならびに／またはＣａＷＯ４、ならびに／またはＺｎＳ（Ａｕ、Ｃｕ、Ａｌ）、ならびに／またはＳｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ、ならびに／またはＳｒ５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ、ならびに／またはＳｒ２Ｐ２Ｏ７：Ｅｕから選択される。
【００８８】
黄色光を発する好適な蛍光体を、好ましくは、ガーネット蛍光体（例えば（Ｙ，Ｔｂ，Ｇｄ）３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２：Ｃｅ）、オルトケイ酸塩蛍光体（例えば（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ）、硫化物蛍光体（例えば（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）Ｓ：Ｅｕ）および／もしくはサイアロン蛍光体（例えばα−ＳｉＡｌＯＮ：Ｅｕ）、ならびに／または（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）ＡｌＳｉ４Ｎ７：Ｃｅから選択することができる。
【００８９】
用語「青色発光蛍光体」は、４３５ｎｍ〜５０７ｎｍの少なくとも１つの発光極大を有する波長を発光する蛍光体を指す。
用語「緑色発光蛍光体」は、５０８ｎｍ〜５５０ｎｍの少なくとも１つの発光極大を有する波長を発光する蛍光体を指す。
【００９０】
用語「黄色発光蛍光体」は、５５１ｎｍ〜５８５ｎｍの少なくとも１つの発光極大を有する波長を発光する蛍光体を指す。
用語「赤色発光蛍光体」は、５８６〜６７０ｎｍの少なくとも１つの発光極大を有する波長を発光する蛍光体を指す。
【００９１】
好ましい態様において、本発明による照明ユニットは、光源を含み、それは、特に式ＩｎｉＧａｊＡｌｋＮで表され、式中０≦ｉ、０≦ｊ、０≦ｋおよびｉ＋ｊ＋ｋ＝１である発光窒化インジウムアルミニウムガリウムおよび／または発光窒化インジウムガリウム（ＩｎｘＧａ１−ｘＮ、式中０＜ｘ＜０．４）である光源である。
【００９２】
本発明の照明ユニットの別の好ましい態様において、光源は、ＺｎＯ、ＴＣＯ（透明な導電性酸化物）、ＺｎＳｅもしくはＳｉＣに基づいたルミネセント配置または有機発光層（ＯＬＥＤ）に基づいた配置である。
【００９３】
本発明の照明ユニットのさらなる好ましい態様において、光源は、エレクトロルミネセンスおよび／またはフォトルミネセンスを示す源である。光源は、さらにまたプラズマまたは放電源であり得る。このタイプの光源の可能な形態は、当業者に知られている。これらは、様々な構造の発光ＬＥＤチップであり得る。
【００９４】
本発明の化合物を、樹脂（例えばエポキシもしくはシリコーン樹脂）中に分散させるか、または、好適なサイズ比の場合において、適用に依存して、光源上に直接配置させるか、または、あるいはまたそれから遠隔に配置することができる（後者の配置はまた、「遠隔の蛍光体技術」を含む）。遠隔の蛍光体技術の利点は、当業者に知られており、例えば以下の刊行物によって明らかにされている：Japanese Journal of Appl. Phys. Vol. 44, No. 21 (2005). L649-L651。
【００９５】
本発明の化合物はまた、約５００ｎｍ未満の波長を有する太陽光照射の部分を約５００ｎｍより大きい波長の放射線に変換するのに適しており、それを、太陽電池中の様々な半導体材料によってより効率的に利用することができる。
したがって、本発明はまた、本発明の少なくとも１種の化合物の、太陽電池のための波長変換材料としての使用に関する。
【００９６】
したがって、本発明はまた、例えば、通常は太陽電池モジュール中の半導体材料の吸収特性のために利用することができない太陽照射スペクトルの短波長部分の波長変換により、光利用効率および発電効率を増大させることができる、本発明の蛍光体を含むポリマーフィルムを適用することによる、太陽電池モジュールの改善の方法に関する。
【００９７】
本発明を、本明細書中に、好ましい態様に特定的に言及して記載する。様々な変更および変形が本発明の精神および範囲から逸脱せずにその中で行われ得ることを、理解しなければならない。
【００９８】
本明細書中で述べた化合物またはその混合物の多くは、商業的に入手できる。有機化合物は、知られているか、または文献（例えば標準的学術書、例えばHouben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart）に記載されているように、正確には知られており、前記反応に適している反応条件の下で、自体知られている方法によって製造することができる。また、自体知られているが、ここで述べない変法を、ここで活用してもよい。
【００９９】
文脈が他に明確に示さない限り、本明細書中で使用する本明細書中での用語の複数形は、単数形を含み、逆もまた同様であると解釈するべきである。
本出願の全体にわたって、他に明示的に述べない限り、パラメーター範囲は、パラメーター範囲の特定した限界およびそれらの誤差限界を含むすべての有理数および整数を含む。それぞれの範囲についての述べた上限および下限によって、追加的な好ましい範囲と組み合わせて他の好ましい態様が導出される。
【０１００】
本出願の全体にわたって、他に明示的に述べない限り、すべての濃度を重量パーセントにおいて示し、それぞれの完全な混合物に関し、すべての温度を、摂氏度（摂氏）において示し、およびすべての温度の差異を、摂氏度において示す。
【０１０１】
この明細書の記載および特許請求の範囲の全体にわたって、語「含む(comprise)」および「含む(contain)」ならびに当該語の変化形、例えば「含む(comprising)」および「含む(comprises)」は、「含むがそれらには限定されない」を意味し、他の成分を除外することを意図しない（かつ除外しない）。他方、「含む(comprise)」の語はまた、語「〜からなる」を包含するが、それには限定されない。
【０１０２】
本発明の前記の態様に対する変化を作ることができ、一方尚本発明の範囲内にあることが、認識されるだろう。同一の、同等の、または同様の目的を果たす代替の特徴は、他に述べない限り、この明細書中で開示した各特徴を置き換え得る。したがって、他に述べない限り、開示した各々の特徴は、総括的な一連の等価の、または同様の特徴の１つの例であるに過ぎない。
【０１０３】
この明細書中に開示したすべての特徴を、かかる特徴および／またはステップの少なくともいくつかが相互に排他的である組み合わせを除いてあらゆる組み合わせにおいて組み合わせてもよい。特に、本発明の好ましい特徴は、本発明のすべての観点に適用可能であり、あらゆる組み合わせにおいて使用され得る。同様に、必須でない組み合わせにおいて記載した特徴を、別個に（組み合わせにおいてではなく）使用してもよい。
【０１０４】
上に記載した特徴の、特に好ましい態様の多くが、それら自体で新規性を有し、本発明の態様の一部のみではないことが、認識されるだろう。独立した保護は、これらの特徴について、目下クレームされているあらゆる発明に加えて、またはそれに対して代替的に求められ得る。
本発明をここで、以下の例への参照によってより詳細に記載し、それは例示的であるに過ぎず、本発明の範囲を限定しない。
【０１０５】
例
１．ＬａＢａＭｇ２Ａｌ３Ｓｉ３Ｎ２Ｏ１２：Ｅｕ
２ｇのＬａ２Ｏ３、１．９ｇのＡｌ２Ｏ３、２．１ｇのＭｇＣＯ３、３．３６ｇのＢａＣＯ３、０．８７ｇのＳｉ３Ｎ４、１．１２ｇのＳｉＯ２、０．２６ｇのＥｕ２Ｏ３を、瑪瑙乳鉢中で混合する。得られた混合物を、１２００℃でアンモニア（ＮＨ３）雰囲気中で８時間焼成する。その後、得られた粉末を粉砕し、同じ条件を使用して再びか焼する。
【０１０６】
２．ＬａＢａＭｇ２Ａｌ３Ｓｉ２ＧｅＮ２Ｏ１２：Ｅｕ
２ｇのＬａ２Ｏ３、１．９ｇのＡｌ２Ｏ３、２．１ｇのＭｇＣＯ３、２．３６ｇのＢａＣＯ３、０．８７ｇのＳｉ３Ｎ４、０．７５ｇのＳｉＯ２、０．６５ｇのＧｅＯ２、０．２６ｇのＥｕ２Ｏ３を、瑪瑙乳鉢中で混合する。得られた混合物を、１２００℃でアンモニア（ＮＨ３）雰囲気中で８時間焼成する。その後、得られた粉末を粉砕し、同じ条件を使用して再びか焼する。
【０１０７】
３．ＬａＢａＣａ２Ａｌ３Ｓｉ３Ｎ２Ｏ１２：Ｅｕ
２ｇのＬａ２Ｏ３、１．９ｇのＡｌ２Ｏ３、２．５ｇのＣａＣＯ３、２．３６ｇのＢａＣＯ３、０．８７ｇのＳｉ３Ｎ４、１．１２ｇのＳｉＯ２、０．２６ｇのＥｕ２Ｏ３を、瑪瑙乳鉢中で混合する。得られた混合物を、１２００℃でアンモニア（ＮＨ３）雰囲気中で８時間焼成する。その後、得られた粉末を粉砕し、同じ条件を使用して再びか焼する。
【０１０８】
４．ＬａＢａＣａ２Ａｌ３Ｓｉ２ＧｅＮ２Ｏ１２：Ｅｕ
２ｇのＬａ２Ｏ３、１．９ｇのＡｌ２Ｏ３、２．５ｇのＣａＣＯ３、２．３６ｇのＢａＣＯ３、０．８７ｇのＳｉ３Ｎ４、０．７５ｇのＳｉＯ２、０．６５ｇのＧｅＯ２、０．２６ｇのＥｕ２Ｏ３を、瑪瑙乳鉢中で混合する。得られた混合物を、１２００℃でアンモニア（ＮＨ３）雰囲気中で８時間焼成する。その後、得られた粉末を粉砕し、同じ条件を使用して再びか焼する。
【０１０９】
５．ＬａＢａＣａ２Ａｌ３ＳｉＧｅ２Ｎ２Ｏ１２：Ｅｕ
２ｇのＬａ２Ｏ３、１．９ｇのＡｌ２Ｏ３、２．５ｇのＣａＣＯ３、２．３６ｇのＢａＣＯ３、０．８７ｇのＳｉ３Ｎ４、０．３７ｇのＳｉＯ２、１．３ｇのＧｅＯ２、０．２６ｇのＥｕ２Ｏ３を、瑪瑙乳鉢中で混合する。得られた混合物を、１２００℃でアンモニア（ＮＨ３）雰囲気中で８時間焼成する。その後、得られた粉末を粉砕し、同じ条件を使用して再びか焼する。
【０１１０】
Ｉ．ＬａＢａＭｇ２Ａｌ３Ｓｉ３Ｎ２Ｏ１２：ＥｕのＬＥＤ例
１０ｍｇのＬａＢａＭｇ２Ａｌ３Ｓｉ３Ｎ２Ｏ１２：Ｅｕを、シリコーンおよび硬化剤の混合物（１：１）（１５ｍｇ）と混合する。得られた懸濁液（２５ｍｇ）を、均質化し、ＬＥＤチップ（３９５ｎｍの近ＵＶチップ）上に適用する。
【０１１１】
懸濁液を有するＬＥＤをオーブン中に配置し、硬化プロセスを促進するために１００℃で４時間加熱する。その後、完成したＬＥＤを冷却し、測定に使用する。ＬＥＤチップが可視領域において小さな発光寄与のみを有するので、一般に得られたカラーポイントは、使用する蛍光体の量に対して独立している。使用する蛍光体の量は、一次光（３９５ｎｍ）の可視光線（蛍光体発光）への変換に対して影響を有する。
図４は、３９５ｎｍで一次光源を発光する近ＵＶ−ＬＥＤにおけるＬａＢａＭｇ２Ａｌ３Ｓｉ３Ｎ２Ｏ１２：Ｅｕの例のＬＥＤスペクトルを示す。
【０１１２】
ＩＩ．ＬａＢａＭｇ２Ａｌ３Ｓｉ２ＧｅＮ２Ｏ１２：ＥｕのＬＥＤ例
上に記載したのと同じ方法において、ＬａＢａＭｇ２Ａｌ３（Ｓｉ２，Ｇｅ）Ｎ２Ｏ１２：Ｅｕを、３９５ｎｍで一次光源を発光する近ＵＶ  ＬＥＤと組み合わせる。
図５は、ＬａＢａＭｇ２Ａｌ３（Ｓｉ２，Ｇｅ）Ｎ２Ｏ１２：Ｅｕの例のＬＥＤスペクトルを示す。
【図１】
2017518412.tif 000009
【図２】
2017518412.tif 000010
【図３】
2017518412.tif 000011
【図４】
2017518412.tif 000012
【図５】
2017518412.tif 000013
【国際調査報告】
2017518412.tif 000014
2017518412.tif 000015