(57)【要約】  本発明は、ｉ）以下：ａ）少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを重合単位の形態で含む、少なくとも１つのホモポリマーまたはコポリマーＰ；ｂ）前記エチレン性不飽和モノマーの合計を基準として少なくとも６質量％の、少なくとも１つの糖化合物Ｓ；を含む水性ポリマー分散液と、ｉｉ）少なくとも１つの粘着付与剤とを含む配合物であって、前記ａ）において、前記少なくとも１つのホモポリマーまたはコポリマーＰは、前記ｂ）からの少なくとも１つの糖化合物Ｓの少なくとも一部の存在下に前記少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを重合させることにより得られるものとする前記配合物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）以下：
ａ）少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを重合単位の形態で含む、少なくとも１つのホモポリマーまたはコポリマーＰ；
ｂ）前記エチレン性不飽和モノマーの合計を基準として少なくとも６質量％の、少なくとも１つの糖化合物Ｓ；
を含む水性ポリマー分散液と、
ｉｉ）少なくとも１つの粘着付与剤と、
を含む配合物であって、
前記ａ）において、前記少なくとも１つのホモポリマーまたはコポリマーＰは、前記ｂ）からの少なくとも１つの糖化合物Ｓの少なくとも一部の存在下に前記少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを重合させることにより得られるものとする、前記配合物。
【請求項２】
前記ａ）において、前記少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーとして、以下：
−  少なくとも１つのモノマーＡ、ここで、前記モノマーＡは、少なくとも１つのＣ２〜Ｃ１２アルキルアクリレートである；
−  メチルアクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルメタクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルメタクリレート誘導体、ビニル芳香族モノマー、脂肪族Ｃ２〜Ｃ１０カルボン酸のビニルエステルおよびそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１つのモノマーＢ；
−  任意に、少なくとも１つのモノマーＣ、ここで、前記モノマーＣは、少なくとも１つのヒドロキシアルキル基を有するモノエチレン性不飽和モノマーである；
−  少なくとも１つのモノマーＤ、ここで、前記モノマーＤは、少なくとも１つの酸基を有するモノエチレン性不飽和モノマーである；
を含むモノマー混合物が使用される、請求項１に記載の配合物。
【請求項３】
前記ａ）において、前記少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーとして、以下：
ａ１）少なくとも１つのモノマーＡを、６５質量％〜９９．８質量％、ここで、前記モノマーＡは、少なくとも１つのＣ２〜Ｃ１２アルキルアクリレートである；
ａ２）メチルアクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルメタクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルメタクリレート誘導体、ビニル芳香族モノマー、脂肪族Ｃ２〜Ｃ１０カルボン酸のビニルエステルおよびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのモノマーＢを、０．１質量％〜３０質量％；
ａ３）少なくとも１つのモノマーＣを、０質量％〜１０質量％、ここで、前記モノマーＣは、少なくとも１つのヒドロキシアルキル基を有するモノエチレン性不飽和モノマーである；
ａ４）少なくとも１つのモノマーＤを、０．１質量％〜５質量％、ここで、前記モノマーＤは、少なくとも１つの酸基を有するモノエチレン性不飽和モノマーである；
含むモノマー混合物が使用され、ここで、モノマーＡ〜Ｄの合計は１００質量％であるものとし、かつ、
ｂ）前記少なくとも１つの糖化合物Ｓを、モノマーＡ〜Ｄの合計を基準として少なくとも６質量％含む、請求項１または２に記載の配合物。
【請求項４】
前記糖化合物Ｓが、デンプン、セルロース、グアーガム、キサンタンガム、アルギネート、ペクチン、キトサン、アラビアガム、ジェランガムおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１から３までのいずれか１項に記載の配合物。
【請求項５】
前記糖化合物Ｓが、デンプン、デンプン誘導体および／またはこれらの置換生成物である、請求項１から４までのいずれか１項に記載の配合物。
【請求項６】
前記配合物が水性配合物である、請求項１から５までのいずれか１項に記載の配合物。
【請求項７】
前記ポリマー分散液中の固形分が、５質量％以上９０質量％以下である、請求項１から６までのいずれか１項に記載の配合物。
【請求項８】
前記粘着付与剤が、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリアクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１から７までのいずれか１項に記載の配合物。
【請求項９】
以下：
ｉ）前記ポリマー分散液を、５０質量％〜９５質量％、
ｉｉ）少なくとも１つの粘着付与剤を、５質量％〜５０質量％、
ｉｉｉ）少なくとも１つの界面活性剤を、０質量％〜３質量％、および
ｉｖ）添加剤を、０質量％〜１０質量％
含み、ここで、ｉ）〜ｉｖ）の化合物の合計は１００質量％であるものとする、請求項１から８までのいずれか１項に記載の配合物。
【請求項１０】
以下：
ｉ）前記ポリマー分散液を、１５質量％〜９０質量％、
ｉｉ）少なくとも１つの粘着付与剤を、５質量％〜５０質量％、
ｉｉｉ）少なくとも１つの界面活性剤を、０質量％〜３質量％、および
ｉｖ）少なくとも１つの添加剤を、０質量％〜１０質量％、
ｖ）前記水性ポリマー分散液ｉ）とは異なる少なくとも１つのさらなるポリマー分散液ｖ）を、５質量％〜８０質量％
含み、ここで、ｉ）〜ｖ）の化合物の合計は１００質量％であるものとする、請求項１から８までのいずれか１項に記載の配合物。
【請求項１１】
前記ポリマー分散液ｖ）が、ａ１）少なくとも１つのホモポリマーまたはコポリマーＰ１を含み、前記少なくとも１つのホモポリマーまたはコポリマーＰ１が、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルメタクリレート、スチレン、１，４−ブタジエン、エチレン、酢酸ビニルおよびそれらの混合物からなる群から選択されるモノマーを重合単位の形態で含む、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の配合物。
【請求項１２】
少なくとも１つのホモポリマーまたはコポリマーＰを構成する少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーであるモノマーをモノマーフィード法によってフリーラジカル水性乳化重合させることを含む、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の配合物の製造方法であって、前記重合すべきモノマーの全量を基準として０％〜５０％の前記エチレン性不飽和モノマーを、前記重合すべきモノマーの全量を基準として０％〜１００％の前記少なくとも１つの糖化合物Ｓに、重合条件下に添加し、かつ、前記少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーおよび前記少なくとも１つの糖化合物Ｓの少なくとも残分を、前記重合の過程で添加する、前記方法。
【請求項１３】
接着剤としての、好ましくは感圧接着剤としての、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の配合物の使用。
【請求項１４】
粘着シート、粘着テープ、粘着ラベルまたはウォッシュオフラベルを製造するための、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の配合物の使用。
【請求項１５】
請求項１から１１までのいずれか１項に記載の配合物を含む、粘着シート、粘着テープ、粘着ラベルまたはウォッシュオフラベル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
説明
本発明は、
ｉ）以下：
ａ）少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを重合単位の形態で含む、少なくとも１つのホモポリマーまたはコポリマーＰ；
ｂ）前記エチレン性不飽和モノマーの合計を基準として少なくとも６質量％の、少なくとも１つの糖化合物Ｓ；
を含む水性ポリマー分散液と、
ｉｉ）少なくとも１つの粘着付与剤と、
を含む配合物であって、
前記ａ）において、前記少なくとも１つのホモポリマーまたはコポリマーＰは、前記ｂ）からの少なくとも１つの糖化合物Ｓの少なくとも一部の存在下に前記少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを重合させることにより得られるものとする前記配合物に関する。
【０００２】
本発明はさらに、本発明の配合物の製造方法、接着剤としてのまたは粘着シート、粘着テープ、粘着ラベルもしくはウォッシュオフラベルを製造するための該配合物の使用、および本発明の配合物を含む粘着シート、粘着テープ、粘着ラベルまたはウォッシュオフラベルに関する。
【０００３】
米国特許第６，５５８，７９２号明細書（ＵＳ  ６，５５８，７９２  Ｂ１）には、ゴム状エラストマーベースと水溶性または水膨潤性親水コロイドとを含む医療目的に適した感圧接着剤組成物が開示されており、該接着剤組成物は、１つ以上のゴム系成分１５〜６０％と、セルロース誘導体、アミド化ペクチンおよびジャガイモデンプンを含む親水コロイドの混合物１０〜６０％と、１つ以上の粘着付与剤樹脂０〜５０％と、凝集強化剤０〜１５％と、可塑剤０〜１０％と、顔料０〜５％との、実質的に均質な混合物を含む。したがって、ポリイソブチレンがミキサーに加えて軟化され、次いでカルボキシメチルセルロースナトリウムが添加されている。
【０００４】
欧州特許出願公開第０８１４１４０号公報（ＥＰ  ０８１４１４０  Ａ２）には、水溶性保護コロイドの存在下にエチレン性不飽和モノマーから誘導された水性ポリマー分散液のラテックス系を含む感圧接着剤（ＰＳＡ）組成物が開示されている。該ＰＳＡ組成物は、圧力を印加するだけで他の基材に容易に付着しうることが予定される様々な物品の製造に使用される。該保護コロイドは、カルボキシメチルセルロースおよびその誘導体からなる群から選択される。
【０００５】
特開平１１−１５８４４０号公報（ＪＰＨ  １１１５８４４０  Ａ）には、感圧接着剤型の非剥離性接着剤基剤と、平均粒度が０．０１〜４０μｍでありかつ該基剤に対して非親和性を示す微粒状充填剤（例えば、シリカまたはデンプン）と、老化防止剤とを含む接着剤組成物の層が記載されており、その際、基体シートの少なくとも１つの面上にフェノール系酸化防止剤が形成される。
【０００６】
欧州特許出願公開第０６０９７１３号公報（ＥＰ  ０６０９７１３  Ａ１）には、基材フィルムと、該基材フィルムの少なくとも１つの面上に形成された高分子エラストマーを含む感圧接着剤層とを含む感圧接着テープが開示されており、その際、該基材フィルムおよび／または該感圧接着剤層の該高分子エラストマーは、該高分子エラストマーの質量を基準として少なくとも２０質量％の生分解性高分子材料を含む。
【０００７】
英国特許出願公告第８４６３６５号明細書（ＧＢ  ８４６３６５  Ａ）には、クレープ等の天然ゴムや、ブタジエンポリマーゴム、ブタジエンコポリマーゴム、ポリイソブチレンゴムといった合成ゴム等のエラストマーをベースとし、かつ粒度０．０１〜０．０３ミクロンのシリカを１〜１０％含有する感圧接着剤が開示されている。
【０００８】
英国特許出願公告第１１２１８７８号明細書（ＧＢ  １１２１８７８  Ａ）には、基本成分としてイソプレンの未硬化の立体特異的エラストマーポリマーを含む、実質的に未硬化で凝集しうる感圧接着剤組成物が開示されている。該組成物はまた、粘着付与剤、相容性の老化防止剤、金属酸化物充填剤、接着調節剤としてのデンプンおよび少なくとも１つの可塑剤を含有することができる。明示されている粘着付与剤は、脱水素化ロジン、水素化ロジン、該ロジン２種の混合物または該ロジンのエステルの混合物、例えば水素化ロジンのグリセロールエステルの混合物およびポリテルペンであり、明示されている充填剤は、酸化亜鉛、酸化アルミニウムおよびそれらの混合物であり、明示されている可塑剤は、ラノリン、水素化ポリブテンおよびホワイトミネラルオイルであり、明示されている老化防止剤は、ジトルイルアミンと石油ワックスとの組み合わせである。
【０００９】
米国特許第４，５０８，８６４号明細書（ＵＳ  ４，５０８，８６４  Ａ）には、カルボキシル化ブタジエン−スチレンポリマーのラテックスと粘着付与剤樹脂とを含む、改善された感圧接着剤水性組成物が開示されている。
【００１０】
米国特許出願公開第２００２／０００６９９０号公報（ＵＳ  ２００２／０００６９９０  Ａ１）には、以下の成分を含む感圧接着剤／粘着剤が開示されている：天然ゴムを１００質量部、アクリレートモノマーを該ゴムの約５〜３５質量％、アクリル酸を該ゴムの約０．５〜８質量％および／または４−アセトキシスチレンを該ゴムの約１〜１０質量％、エチルヘキシルアクリレートを該ゴムの約０〜２０質量％、実質的に非熱可塑性である硬質微小粒子材料を該ゴムの１〜５０質量％、デンプンを該ゴムの０〜５０質量％、およびカルボキシル化スチレン−ブタジエンラテックスもしくはカルボキシル化ポリクロロプレンラテックスもしくはビニルピリジンスチレン−ブタジエンラテックスもしくは予備架橋天然ゴムラテックスもしくは粘着付与剤またはそれらの組み合わせを、該ゴムの０〜４０質量％。
【００１１】
アクリル酸約１．５質量％およびメチルメタクリレート約２８．５質量％およびエチルヘキシルアクリレート０質量％を有する天然ゴムのグラフトおよびブロックターポリマーの静電立体的に安定化されたラテックスと、ヒュームド／または沈降シリカおよびデンプンとの混合が行われている。
【００１２】
国際公開第２０１３／０８３５０４号（ＷＯ  ２０１３／０８３５０４  Ａ１）には、汚染された鉱油から製造された紙または板紙の包装材が開示されており、その際、該包装材はバリア層を含む。該バリア層は水性ポリマー分散液を塗布することによって得られ、ここで該水性ポリマー分散液は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル（メタ）アクリレートと、酸モノマー、例えばアクリル酸またはメタクリル酸と、アクリロニトリル０〜２０質量％と、水性媒体中のさらなるモノマー０〜１０質量％とを、炭水化物化合物の存在下に、好ましくは分解されたデンプンの形態の炭水化物化合物の存在下に乳化重合させて得られるコポリマーを含む。該コポリマーのガラス転移温度は、＋１０℃〜＋４５℃の範囲にある。該バリア層は、該包装材の１つの表面上に位置することもできるし、多層包装コーティングの複数の層のうちの１つを成すこともでき、また該包装材内に位置する内側バッグの片面上のコーティングとして存在することもできる。
【００１３】
接着剤または接着剤フィルムとしての配合物の品質は、水性ポリマー分散液の特性やその中に存在するポリマーの特性に大きく左右される。一方では、接着が行われる基材に対する良好な接着力を得るには、接着剤フィルムの接着力が高水準でなければならない。このことは特に、プラスチックやプラスチックシートといった無極性基材の場合に問題となることが多い。それと同時に、接着剤フィルムの内部強度（凝集力）が十分に高く、切断工具の汚染や切断面の粘着を招く糸曳きやしみ出しが切断により生じない、ということも求められる。所望の特性を得るために、高価な原料を使用しなければならない。
【００１４】
したがって本発明の一目的は、低い原材料コストをベースとする配合物であって、特に感圧接着剤として使用するための配合物を提供することである。好ましくは、該配合物は、接着力に関する値が顕著に低下することなく、凝集力に関して高い値を有する。
【００１５】
前述の目的は、
ｉ）以下：
ａ）少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを重合単位の形態で含む、少なくとも１つのホモポリマーまたはコポリマーＰ；
ｂ）前記エチレン性不飽和モノマーの合計を基準として少なくとも６質量％の、少なくとも１つの糖化合物Ｓ；
を含む水性ポリマー分散液と、
ｉｉ）少なくとも１つの粘着付与剤と、
を含む配合物であって、
前記ａ）において、前記少なくとも１つのホモポリマーまたはコポリマーＰは、前記ｂ）からの少なくとも１つの糖化合物Ｓの少なくとも一部の存在下に前記少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを重合させることにより得られるものとする前記配合物により解決された。
【００１６】
前述の目的はさらに、本発明の配合物の製造方法、接着剤としての該配合物の使用、粘着シート、粘着テープまたは粘着ラベルを製造するための本発明の配合物の使用、およびウォッシュオフラベルを製造するための本発明の配合物の使用により解決された。
【００１７】
本発明を、以下の実施形態および好ましい実施形態によりさらに説明する。本明細書において別段の明示がない限り、これらの実施形態を自由に組み合わせることができる。
【００１８】
本発明において、配合物とは、互いに化学的に結合していないか、または互いに溶解していないか、または互いにほとんど溶解していない化合物の不均一混合物である。
【００１９】
好ましくは、本発明の配合物は水性配合物である。
【００２０】
本発明において、分散液とは、互いに化学的に結合していないか、または互いに溶解していないか、または互いにほとんど溶解していない化合物の不均一混合物である。結果として、ある化合物（分散相、あるいは二次相）が他の化合物（分散剤、連続相、あるいは分散媒体）中に極めて微細に分配されている。こうした場合、ある「物質」が他の「物質」中に分散している、という。
【００２１】
本発明におけるエチレン性不飽和とは、ある化合物が少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を示すことを意味する。
【００２２】
本発明における粘着付与剤とは、接着剤の配合時に該接着剤の表面のタック、すなわち粘着性を高めるために用いられる化合物である。粘着付与剤は、通常、高いガラス転移温度を有する低分子量化合物である。粘着付与剤は、低いひずみ速度では比較的高い応力コンプライアンスをもたらし、比較的高いひずみ速度ではより剛性が高まる。
【００２３】
本発明における少なくとも１つの糖化合物Ｓの「少なくとも一部」とは、該糖化合物Ｓのｂ）における全量を基準として一部または全量が（乳化）重合の開始時に存在すること、そして該開始時に存在するのが該糖化合物Ｓの一部である場合には、残分を重合の過程で添加することを意味する。
【００２４】
本発明におけるホモポリマーまたはコポリマーＰは、重合形態のモノマー１種のみからなるポリマー（ホモポリマーＰに相当）であってもよいし、重合形態の異なる種類のモノマーからなるポリマー（コポリマーＰに相当）であってもよい。本発明のホモポリマーまたはコポリマーＰを、「ポリマー」と称する場合もある。
【００２５】
本発明における、ｂ）からの少なくとも１つの糖化合物Ｓの少なくとも一部の「存在下に」とは、該少なくとも１つの糖化合物Ｓの少なくとも一部と、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーとを、例えば同一の反応器中で互いに接触させ、次いで該少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを重合させることを意味する。
【００２６】
本発明によれば、ホモポリマーまたはコポリマーＰは、ｂ）からの少なくとも１つの糖化合物Ｓの少なくとも一部の存在下に、ａ）における少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを乳化重合させることによって得られる。好ましくは、乳化重合は、ラジカル開始水性乳化重合である。エチレン性不飽和モノマーのラジカル開始水性乳化重合の実施形態は、広く記載されている［例えば、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，  第８巻，  ｐ．６５９以下（１９８７）、ＤＣ  Ｂｌａｃｋｌｅｙ，  ｈｉｇｈ  ｐｏｌｙｍｅｒ  ｌａｔｅｘｅｓ，  第１巻，  ｐ．３５以下（１９６６）、Ｈ．  Ｗａｒｓｏｎ，  Ｔｈｅ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ｏｆ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｒｅｓｉｎ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，  ｐ．２４６以下，  第５章（１９７２）、Ｄ．  Ｄｉｅｄｅｒｉｃｈ，  ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ｉｎ  ｏｕｒ  ｔｉｍｅ  ２４，  ｐ．１３５−１４２（１９９０）、Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９６５）、西独国特許出願公開第４００３４２２号公報（ＤＥ−Ａ  ４００３４２２）、およびｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ  ｏｆ  ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  ｈｉｇｈ  ｐｏｌｙｍｅｒｓ，  Ｆ．  Ｈｏｌｓｃｈｅｒ，  Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，  Ｂｅｒｌｉｎ，  １９６９参照］。通常は、モノマーを、多くの場合分散剤を併用して水性媒体中に分散させ、そしてラジカル重合開始剤を用いて重合させる。
【００２７】
当然のことながら、本開示の文脈におけるポリマー分散液の製造は、シード操作方式、ステージ操作方式、ショット操作方式およびグラジエント操作方式で行われることができる。
【００２８】
乳化重合は、水溶性開始剤を用いて開始されることができる。水溶性開始剤は、例えばペルオキソ二硫酸のアンモニウム塩およびアルカリ金属塩、例えばペルオキソ二硫酸ナトリウム、過酸化水素または有機過酸化物、例えばｔ−ブチルヒドロペルオキシドである。また開始剤としては、酸化還元（レドックス）開始剤系として知られているものも適している。レドックス開始剤系は、少なくとも１つの通常は無機の還元剤と、少なくとも１つの有機または無機の酸化剤とからなる。酸化性成分には、例えばすでに上述した乳化重合用開始剤が含まれる。還元性成分は、例えば亜硫酸のアルカリ金属塩、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、二亜硫酸のアルカリ金属塩、例えば二亜硫酸ナトリウム、脂肪族アルデヒドおよびケトンと重亜硫酸塩との付加化合物、例えばアセトン重亜硫酸塩、または還元剤、例えばヒドロキシメタンスルフィン酸およびその塩もしくはアスコルビン酸である。レドックス開始剤系は、金属成分が複数の原子価状態で存在しうる可溶性金属化合物と共に使用されることができる。通常のレドックス開始剤系は、例えばアスコルビン酸／硫酸鉄（ＩＩ）／ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド／二亜硫酸ナトリウム、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド／ヒドロキシメタンスルフィン酸Ｎａである。個々の成分（例えば還元性成分）は混合物であってもよく、例えばヒドロキシメタンスルフィン酸のナトリウム塩と二亜硫酸ナトリウムとの混合物であってもよい。
【００２９】
上記の開始剤は、通常は水溶液の形態で使用され、その際、下方濃度は、分散液において許容される水の量によって決まり、上方濃度は、各化合物の水への溶解度によって決まる。総じて、開始剤の濃度は、重合すべきモノマーの全量を基準として０．１質量％〜３０質量％であり、好ましくは０．２質量％〜２０質量％であり、より好ましくは０．３質量％〜１０質量％である。２つ以上の異なる開始剤を乳化重合に使用することもできる。
【００３０】
重合において、連鎖移動剤（ＣＴＡ）を使用することができる。好適な連鎖移動剤としては、ｔ−ブチルメルカプタン、チオグリコール酸、チオグリコール酸エチルエステル、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ｔ−ドデシルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、チオプロピレングリコール、２−エチルヘキシルチオグリコレートおよび２−メルカプトプロパノールが挙げられるが、総じて好ましいのは２−メルカプトエタノールである。本発明の実施に際して、２つの単官能性連鎖移動セグメントに分離する二官能性連鎖移動剤、例えばビス−（４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィドを使用することもできる。本発明において使用することができる連鎖移動剤は、ヒドロキシ基を１つ含むことができ、それによって、得られるエチレン性不飽和モノマーのポリマーが単一の末端ヒドロキシル含有部分を有することが保証される。
【００３１】
乳化重合は、総じて３０℃〜１３０℃で行われ、好ましくは５０℃〜１００℃で行われる。この温度を重合中に上昇させることができ、例えば５０℃〜８５℃の範囲の開始温度から８５℃〜１００℃を超える範囲の最終温度まで上昇させることができる。重合媒体は、水単独からなっていてもよいし、水と水混和性液体との混合物、例えば水とメタノールとの混合物からなっていてもよい。水のみを使用することが好ましい。
【００３２】
粒度をより効率的に定めるために、適宜、初期重合装入物にポリマーシードを含めることができる。
【００３３】
ラジカル水性乳化重合の過程で重合容器に開始剤を添加する方法は、当業者に知られている。開始剤の全てを重合容器への初期装入物に含めることもできるし、ラジカル水性乳化重合の過程で開始剤が消費される速度で連続的にまたは段階的に該開始剤を供給することもできる。これは、それぞれの個々のケースで開始剤系の化学的性質および重合温度に依存する。一部を初期装入物に含め、残分をその消費速度で重合区域に供給することが好ましい。残留モノマーを除去する目的で、通常は、本来の乳化重合の終了後にも、すなわち少なくとも９５％のモノマーが転化した後にも、開始剤が添加される。フィード法に関しては、個々の成分を、上部から反応器に添加してもよいし、側部で反応器に添加してもよいし、反応器底面を通って下部から反応器に添加してもよい。
【００３４】
本発明の乳化重合によって、総じて４５質量％を超える、例えば少なくとも５０質量％の、少なくとも５５質量％の、または少なくとも６０質量％の固形分を有する水性ポリマー分散液が生成される。より良好なレオロジー挙動とすべく、より具体的にはより低粘度とすべく、粒度が二峰性または多峰性となるように調節を行うことができる。
【００３５】
このようにして製造されたホモポリマーまたはコポリマーＰを、好ましくはその水性分散液の形態で使用することができる。分散粒子の粒度分布は、単峰性であっても二峰性であっても多峰性であってもよい。粒度分布が単峰性である場合には、水性分散液中に分散されるポリマー粒子の平均粒度は、好ましくは４００ｎｍ未満であり、より好ましくは２００ｎｍ未満である。本明細書中では、平均粒度とは粒度分布のｄ５０を意味し、すなわち、全粒子の合計質量の５０質量％がこのｄ５０値よりも低い粒度を有する。粒度分布は、知られている様式で、分析用超遠心分離機を用いて測定されることができる（Ｗ．Ｍａｅｃｈｔｌｅ，  Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ  Ｃｈｅｍｉｅ  １８５（１９８４），  ｐ．１０２５−１０３９）。粒度分布が二峰性または多峰性である場合には、粒度は１０００ｎｍまでであることができる。ポリマー分散液のｐＨは、好ましくは５を上回る水準に設定され、より具体的には５．５〜８の水準に設定される。
【００３６】
本発明の対象となる系は、水性ポリマー分散液である。ここで、ポリマーは、均質な水相中で、上記で示されたポリマー粒度を有する微小粒子から構成される不均質相の形態をとる。均質な水相は、水の他にさらに、調製に際して慣用される助剤、界面活性物質、酸、塩基および乳化重合に由来する分解生成物、少量の水混和性有機溶媒、脱臭化合物または分子量調節剤を含むことができる。最後に挙げたこうした成分の割合は、通常は、分散液の合計質量を基準として３質量％以下である。
【００３７】
本発明の水性ポリマー分散液は、乳化重合により調製される。乳化重合の過程で、エチレン性不飽和モノマーは、通常は、イオン性および／または非イオン性乳化剤および／または保護コロイドおよび／または安定剤を用いて水中で重合される。これらは、モノマーの液滴と該モノマーから引き続き形成されるポリマー粒子とを安定化するための界面活性化合物として使用される。
【００３８】
本発明の配合物におけるポリマー分散液のｐＨ値は、４．５を上回る値に調整されることができ、より具体的には５〜８の範囲の値に調整されることができる。ｐＨは、通常は、例えばアンモニアやアルカリ金属水酸化物といった塩基を好ましくは水溶液の形態で添加することにより調節される。好ましい塩基は、アンモニアである。
【００３９】
総じて、水性ポリマー分散液を殺生物剤で安定化することもできる。
【００４０】
さらに、水性ポリマー分散液の調製後に、該水性ポリマー分散液をアニオン性界面活性物質の添加により安定化することが有利であることが判明した。この目的には、スルホコハク酸のジアルキルエステルまたはその塩、特にナトリウム塩が好ましく、特に、アルキル基１つ当たり６個〜１２個の炭素原子を有するスルホコハク酸のジアルキルエステルが好ましい。通常は、乳化重合後に、水性ポリマー分散液にこの種のアニオン性界面活性物質が０．０５質量％〜２質量％混合され、より具体的には０．１質量％〜１質量％混合される。
【００４１】
本発明のポリマー分散液は、ポリマー以外に好ましくは乳化剤のみを含む。より具体的には、ポリマー分散液が、界面活性物質として、少なくとも１つのアニオン性乳化剤と少なくとも１つの非イオン性乳化剤との組み合わせを含むことが適切であることが判明した。
【００４２】
アニオン性乳化剤としては、典型的には、総じて少なくとも１０個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸およびその塩、より具体的にはそのアンモニウム塩およびアルカリ金属塩、総じて少なくとも６個の炭素原子を有する脂肪族、芳香脂肪族および芳香族スルホン酸およびその塩、より具体的にはそのアンモニウム塩およびアルカリ金属塩、エトキシル化アルカノールおよびアルキルフェノールの硫酸モノエステルおよびその塩、より具体的にはそのアンモニウム塩およびアルカリ金属塩、ならびにアルキル、アラルキルおよびアリールホスフェート、例えばアルカノールおよびアルキルフェノールのリン酸モノエステルが挙げられる。
【００４３】
好適なアニオン性乳化剤の例は、以下の通りである：スルホコハク酸のジアルキルエステルのアルカリ金属塩、またさらにアルキル硫酸エステル（アルキル基：Ｃ８〜Ｃ１２）のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、エトキシル化アルカノール（ＥＯ度：４〜３０、アルキル基：Ｃ１２〜Ｃ１８）の硫酸モノエステルのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、エトキシル化アルキルフェノール（ＥＯ度：３〜５０、アルキル基：Ｃ４〜Ｃ９）の硫酸モノエステルのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、アルキルスルホン酸（アルキル基：Ｃ１２〜Ｃ１８）のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、ならびにアルキルアリールスルホン酸（アルキル基：Ｃ９〜Ｃ１８）のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩。好適な乳化剤の例はさらに、以下に示す一般式（Ｉ）：
【化１】
2017521532.tif 000002
の化合物である。
【００４４】
ここで、Ｒ１およびＲ２は、水素またはＣ４〜Ｃ１８アルキルであるが、同時に水素となることはなく、Ｍ１およびＭ２は、アルカリ金属イオンおよび／またはアンモニウムイオンであることができる。好ましくは、Ｒ１およびＲ２は、６個〜１６個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基であるかまたは水素であり、より具体的には、６個、１２個および１６個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、ここで、Ｒ１およびＲ２の双方が同時に水素となることはない。Ｍ１およびＭ２は、好ましくはナトリウムイオン、カリウムイオンまたはアンモニウムイオンであり、ナトリウムが特に好ましい。特に有利な化合物は、Ｍ１およびＭ２がナトリウムであり、Ｒ１が１２個の炭素原子を有する分岐鎖アルキル基であり、かつＲ２が水素であるかまたはＲ１に関して記載された水素以外の定義のうちの１つを有する化合物である。モノアルキル化生成物の割合が５０質量％〜９０質量％である工業用混合物が使用されることが多く、例としてダウファックス（Ｄｏｗｆａｘ）（登録商標）２Ａ１（ザ・ダウ・ケミカル・カンパニーの商品名）が挙げられる。
【００４５】
好適な非イオン性乳化剤は、通常、アルキル基中に８個〜３６個の炭素原子を有するエトキシル化アルカノール、アルキル基中に通常４個〜１２個の炭素原子を有するエトキシル化モノアルキルフェノール、エトキシル化ジアルキルフェノールおよびエトキシル化トリアルキルフェノール、通常３〜５０の範囲のエトキシル化度を有するエトキシル化アルカノールおよびエトキシル化アルキルフェノールである。
【００４６】
さらなる好適な乳化剤は、例えばＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，  Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，  第１４／１巻，  Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ  Ｓｔｏｆｆｅ  ［Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ］，  Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ，  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，  １９６１，  ｐｐ．１９２−２０８に記載されている。
【００４７】
好適な乳化剤は、例えば、ダウファックス（Ｄｏｗｆａｘ）（登録商標）２Ａ１、エムラン（Ｅｍｕｌａｎ）（登録商標）ＮＰ  ５０、デキストロール（Ｄｅｘｔｒｏｌ）（登録商標）ＯＣ  ５０、エマルゲーター（Ｅｍｕｌｇａｔｏｒ）８２５、エマルゲーター（Ｅｍｕｌｇａｔｏｒ）８２５  Ｓ、エムラン（Ｅｍｕｌａｎ）（登録商標）ＯＧ、テキサポン（Ｔｅｘａｐｏｎ）（登録商標）ＮＳＯ、ネカニール（Ｎｅｋａｎｉｌ）（登録商標）９０４  Ｓ、ルミテン（Ｌｕｍｉｔｅｎ）（登録商標）Ｉ−ＲＡ、ルミテン（Ｌｕｍｉｔｅｎ）（登録商標）Ｉ−ＳＣ、ルミテン（Ｌｕｍｉｔｅｎ）（登録商標）Ｅ  ３０６５、ディスポニル（Ｄｉｓｐｏｎｉｌ）（登録商標）ＦＥＳ  ７７、ルテンゾール（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ）（登録商標）ＡＴ  １８、ステイナポール（Ｓｔｅｉｎａｐｏｌ）ＶＳＬ、エムルフォル（Ｅｍｕｌｐｈｏｒ）ＮＰＳ  ２５といった商品名で市販されている。
【００４８】
ポリマー分散液は、ａ）において、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを重合単位の形態で含む少なくとも１つのホモポリマーまたはコポリマーＰを含む。好ましくは、少なくとも１つのホモポリマーまたはコポリマーＰは、少なくとも２つの異なるエチレン性不飽和モノマーを重合単位の形態で含み、より好ましくは少なくとも３つの異なるエチレン性不飽和モノマーを重合単位の形態で含む。特に、少なくとも１つのホモポリマーまたはコポリマーＰは、複数の異なるエチレン性不飽和モノマーを重合単位の形態で含む。モノマーが異なることによって、コポリマーＰが生成される。
【００４９】
好ましくは、エチレン性不飽和モノマーは、Ｃ２〜Ｃ１２アルキルアクリレート、メチルアクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルメタクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルメタクリレート誘導体、ビニル芳香族モノマー、脂肪族Ｃ２〜Ｃ１０カルボン酸のビニルエステル、場合により、少なくとも１つのヒドロキシアルキル基を有するモノエチレン性不飽和モノマー、少なくとも１つの酸基を有するモノエチレン性不飽和モノマー、またはそれらの混合物からなる群から選択される。
【００５０】
ポリマー分散液は、ｂ）において、少なくとも１つの糖化合物Ｓを、エチレン性モノマーの合計を基準として少なくとも６質量％含む。好ましくは、ポリマー分散液は、少なくとも１つの糖化合物Ｓを、エチレン性モノマーの合計を基準として、６質量％〜８０質量％含み、より好ましくは１０質量％〜７０質量％含み、最も好ましくは１０質量％〜５０質量％含む。
【００５１】
好ましくは、本発明の配合物は、少なくとも１つの粘着付与剤を、エチレン性モノマーの合計を基準として５質量％〜５０質量％含む。より好ましくは、配合物は、少なくとも１つの粘着付与剤を、エチレン性モノマーの合計を基準として５質量％〜４０質量％含み、最も好ましくは５質量％〜３５質量％含む。
【００５２】
好ましくは、本発明の配合物は、水性ポリマー分散液ｉ）とは異なる少なくとも１つのさらなるポリマー分散液ｖ）を５質量％〜８０質量％含む。ポリマー分散液ｖ）は、ａ１）少なくとも１つのホモポリマーまたはコポリマーＰ１を含み、該少なくとも１つのホモポリマーまたはコポリマーＰ１は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルメタクリレート、スチレン、１，４−ブタジエン、エチレン、酢酸ビニルまたはそれらの混合物からなる群から選択されるモノマーを重合単位の形態で含む。好ましくは、少なくとも１つのさらなるポリマー分散液ｖ）は、水性ポリマー分散液である。
【００５３】
重合のためのエチレン性不飽和モノマーは、好ましくは、ポリマーのガラス転移温度の算出値が−６０℃〜３０℃の範囲となるように選択され、より具体的には−５０℃〜１０℃の範囲となるように選択される。当業者は、熟練技術によってモノマーの性質および量を変化させることで、ポリマーが所望の範囲内のガラス転移温度を有する水性ポリマー組成物を調製することができる。フォックスの式を指針とすることができる。フォックス（Ｔ．Ｇ．  Ｆｏｘ，  Ｂｕｌｌ．  Ａｍ．  Ｐｈｙｓ．  Ｓｏｃ．  １９５６［Ｓｅｒ．ＩＩ］１，  ｐ．１２３、およびＵｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，  第１９巻，  ｐ．１８，  第４版，  Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ，  Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，  １９８０）によれば、コポリマーのガラス転移温度は、以下：
１／Ｔｇ＝ｘ１／Ｔｇ１＋ｘ２／Ｔｇ２＋・・・ｘｎ／Ｔｇｎ
により十分に近似的に算出され、ここで、ｘ１、ｘ２、・・・ｘｎは、モノマー１、２、・・・ｎの質量分率であり、Ｔｇ１、Ｔｇ２、・・・Ｔｇｎは、それぞれモノマー１、２、・・・ｎのうちの１つのみから合成されたポリマーのガラス転移温度（ケルビン度）である。大半のモノマーのホモポリマーのＴｇ値は知られており、例えばＵｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  第Ａ２１巻，  ｐ．１６９，  第５版，  ＶＣＨ  Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，  １９９２に挙げられている。ホモポリマーのガラス転移温度に関する他の出典としては、例えばＪ．  Ｂｒａｎｄｒｕｐ，  Ｅ．Ｈ．  Ｉｍｍｅｒｇｕｔ，  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，  第１版，  Ｊ．  Ｗｉｌｅｙ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９６６、第２版，  Ｊ．  Ｗｉｌｅｙ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９７５、および第３版，  Ｊ．  Ｗｉｌｅｙ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９８９が挙げられる。
【００５４】
ガラス転移温度は、示差走査熱量測定法（例えば、ＡＳＴＭ  ４３８１／８１、中点温度参照）のような慣用の方法によって測定されることができる。
【００５５】
好ましくは、本発明の配合物において、ａ）において、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーとして、以下：
−  少なくとも１つのモノマーＡ、ここで、前記モノマーＡは、少なくとも１つのＣ２〜Ｃ１２アルキルアクリレートである；
−  メチルアクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルメタクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルメタクリレート誘導体、ビニル芳香族モノマー、脂肪族Ｃ２〜Ｃ１０カルボン酸のビニルエステルおよびそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１つのモノマーＢ；
−  任意に、少なくとも１つのモノマーＣ、ここで、前記モノマーＣは、少なくとも１つのヒドロキシアルキル基を有するモノエチレン性不飽和モノマーである；
−  少なくとも１つのモノマーＤ、ここで、前記モノマーＤは、少なくとも１つの酸基を有するモノエチレン性不飽和モノマーである；
を含むモノマー混合物が使用される。
【００５６】
好適なモノマーＡは、そのホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇが、−１０℃以下であり、より具体的には−２０℃以下であり、より具体的には−３０℃以下であるＣ２〜Ｃ１２アルキルアクリレートである。好適なＣ２〜Ｃ１２アルキルアクリレートの例は、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ヘプチルアクリレート、イソヘプチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−プロピルヘプチルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、ドデシルアクリレートおよびイソドデシルアクリレートならびにそれらの混合物である。
【００５７】
好適なＣ２〜Ｃ１２アルキルアクリレートは、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−プロピルヘプチルアクリレート、デシルアクリレートおよびイソデシルアクリレートならびに上述の好ましいアルキルアクリレートの混合物であり、例として、ｎ−ブチルアクリレートと、２−エチルヘキシルアクリレートとのおよび／または２−プロピルヘプチルアクリレートとの、混合物が挙げられる。
【００５８】
好ましくは、少なくとも１つのモノマーＡは、モノマーＡ〜Ｄの合計を基準として５０質量％〜９９質量％準備される。より好ましくは、少なくとも１つのモノマーＡは、モノマーＡ〜Ｄの合計を基準として６５質量％〜９９．８質量％準備される。
【００５９】
好適なモノマーＢは、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、４−ｎ−ブチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、脂肪族Ｃ２〜Ｃ１０カルボン酸のビニルエステル、例えば酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニル、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルメタクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルメタクリレート誘導体、例えばグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）、モノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ８モノカルボン酸のフェノキシアルキルエステル、より具体的には、２−フェノキシエチルアクリレートおよび２−フェノキシエチルメタクリレート、モノエチレン性不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリルである。
【００６０】
特に好ましいモノマーＢは、スチレン、メチルアクリレート、Ｃ１〜Ｃ４アルキルメタクリレート、グリシジルメタクリレートまたはそれらの混合物であり、より具体的には、メチルメタクリレート、スチレンおよびそれらの混合物である。
【００６１】
好ましくは、少なくとも１つのモノマーＢは、モノマーＡ〜Ｄの合計を基準として０．１質量％〜３５質量％準備される。より好ましくは、少なくとも１つのモノマーＢは、モノマーＡ〜Ｄの合計を基準として０．１質量％〜３０質量％準備される。
【００６２】
好適なモノマーＣは、少なくとも１つのヒドロキシアルキル基を有するモノエチレン性不飽和モノマーであり、例えば、モノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ８モノカルボン酸のアミド、例えばアクリルアミドおよびメタクリルアミド、およびモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ８モノカルボン酸のヒドロキシ−Ｃ２〜Ｃ４アルキルエステル、より具体的にはＣ２〜Ｃ４ヒドロキシアルキルアクリレートおよびＣ２〜Ｃ４ヒドロキシアルキルメタクリレート、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートおよび４−ヒドロキシブチルメタクリレート、ならびにそれらの混合物である。
【００６３】
好ましいモノマーＣは、Ｃ２〜Ｃ４ヒドロキシアルキルアクリレートおよびＣ２〜Ｃ４ヒドロキシアルキルメタクリレート、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、ならびにそれらの混合物から選択される。
【００６４】
好ましくは、少なくとも１つのモノマーＣは、モノマーＡ〜Ｄの合計を基準として０質量％〜１５質量％準備される。より好ましくは、モノマーＣは、モノマーＡ〜Ｄの合計を基準として０質量％〜１０質量％準備され、最も好ましくは０．１質量％〜１０質量％準備される。
【００６５】
好適なモノマーＤは、酸基を有するモノエチレン性不飽和モノマーおよびその塩であり、より具体的には、カルボキシル基（ＣＯＯＨ）またはヒドロキシスルホニル基（ＳＯ３Ｈ）を有するモノエチレン性不飽和モノマーおよびその塩であり、例えば、モノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ８モノカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸およびイソクロトン酸、モノエチレン性不飽和Ｃ４〜Ｃ８ジカルボン酸、例えばマレイン酸、フマル酸およびイタコン酸、ならびにモノエチレン性不飽和スルホン酸、例えばビニルスルホン酸、メタリルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸である。
【００６６】
好ましいモノマーＤは、少なくとも１つのカルボキシル基を有するモノマーであり、より具体的には、アクリル酸、イタコン酸、メタクリル酸およびそれらの混合物である。
【００６７】
好ましくは、モノマーＤは、モノマーＡ〜Ｄの合計を基準として０．１質量％〜１０質量％準備される。より好ましくは、モノマーＤは、モノマーＡ〜Ｄの合計を基準として０．１質量％〜５質量％準備される。
【００６８】
好ましくは、本発明の配合物において、ａ）において、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーとして、以下：
ａ１）少なくとも１つのモノマーＡを、６５質量％〜９９．８質量％、ここで、前記モノマーＡは、少なくとも１つのＣ２〜Ｃ１２アルキルアクリレートである；
ａ２）メチルアクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルメタクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルメタクリレート誘導体、ビニル芳香族モノマー、脂肪族Ｃ２〜Ｃ１０カルボン酸のビニルエステルおよびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのモノマーＢを、０．１質量％〜３０質量％；
ａ３）少なくとも１つのモノマーＣを、０質量％〜１０質量％、ここで、前記モノマーＣは、少なくとも１つのヒドロキシアルキル基を有するモノエチレン性不飽和モノマーである；
ａ４）少なくとも１つのモノマーＤを、０．１質量％〜５質量％、ここで、前記モノマーＤは、少なくとも１つの酸基を有するモノエチレン性不飽和モノマーである；
含むモノマー混合物が使用され、ここで、モノマーＡ〜Ｄの合計は１００質量％であるものとし、かつ、
ｂ）少なくとも１つの糖化合物Ｓが、モノマーＡ〜Ｄの合計を基準として少なくとも６質量％含まれる。
【００６９】
好ましくは、本発明の配合物において、ａ）において、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーとして、以下：
ａ１）少なくとも１つのモノマーＡを、６５質量％〜９９．８質量％、ここで、前記モノマーＡは、少なくとも１つのＣ２〜Ｃ１２アルキルアクリレートである；
ａ２）メチルアクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルメタクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルメタクリレート誘導体、ビニル芳香族モノマー、脂肪族Ｃ２〜Ｃ１０カルボン酸のビニルエステルおよびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのモノマーＢを、０．１質量％〜３０質量％；
ａ３）少なくとも１つのモノマーＣを、０質量％〜１０質量％、ここで、前記モノマーＣは、少なくとも１つのヒドロキシアルキル基を有するモノエチレン性不飽和モノマーである；
ａ４）少なくとも１つのモノマーＤを、０．１質量％〜５質量％、ここで、前記モノマーＤは、少なくとも１つの酸基を有するモノエチレン性不飽和モノマーである；
からなるモノマー混合物が使用され、ここで、モノマーＡ〜Ｄの合計は１００質量％であるものとし、かつ、
ｂ）少なくとも１つの糖化合物Ｓが、モノマーＡ〜Ｄの合計を基準として少なくとも６質量％含まれる。
【００７０】
本発明における「糖化合物」（又は糖類化合物ともいう）とは、単糖類、オリゴ糖類、多糖類、糖アルコールならびに前述の化合物の置換生成物および誘導体を意味することができる。
【００７１】
単糖類とは、一般式ＣｎＨ２ｎＯｎの有機化合物であり、ここで、ｎは、５、６、７、８または９の整数である。これらの単糖類は、ペントース、ヘキソース、ヘプトース、オクトースまたはノノースとしても知られており、これらの化合物は、アルデヒド基を有する対応するアルドースとケト基を有するケトースとに分かれる。したがって、単糖類には、アルドペントースもしくはケトペントース、アルドヘキソースもしくはケトヘキソース、アルドヘプトースもしくはケトヘプトース、アルドオクトースもしくはケトオクトース、またはアルドノノースもしくはケトノノースが含まれる。ペントースやヘキソースといった天然に存在する単糖類化合物が好ましく、グルコース、マンノース、ガラクトースおよび／またはキシロースが特に好ましい。当然のことながら、上記の単糖類のいずれの立体異性体も含まれる。
【００７２】
グリコシド結合を介して少なくとも２個の、但し最高で１０個の単糖類単位から構成される化合物は、オリゴ糖類と呼ばれる。好ましいオリゴ糖類は二糖類であり、そのうちラクトース、マルトースおよび／またはスクロースが特に好ましい。当然のことながら、本発明には、上記のいずれのオリゴ糖類のいずれの立体異性体も含まれる。
【００７３】
１０個を上回る単糖類単位から構成される糖化合物を、本明細書中では多糖類と呼ぶ。多糖類化合物は、１種の単糖類の構成要素から構成されていてもよいし（ホモグリカンとして知られている）、２種以上の異なる単糖類の構成要素から構成されていてもよい（ヘテログリカンとして知られている）。本発明によれば、ホモグリカンが好ましく用いられる。
【００７４】
糖アルコールとは、上記のアルドペントースもしくはケトペントース、アルドヘキソースもしくはケトヘキソース、アルドヘプトースもしくはケトヘプトース、アルドオクトースもしくはケトオクトース、またはアルドノノースもしくはケトノノースの水素化生成物であり、その一般式はＣｎＨ２ｎ＋２Ｏｎである。ここで、ｎは、５、６、７、８または９の整数である。好ましい糖アルコールとしては、マンニトール、ラクチトール、ソルビトールおよび／またはキシリトールが挙げられる。
【００７５】
当然のことながら、上記の単糖類、オリゴ糖類および多糖類ならびに糖アルコールの置換生成物および誘導体も含まれる。置換生成物とは、糖化合物Ｓの構造を維持しつつ、例えばエステル化、エーテル化、酸化などによって該糖化合物Ｓの少なくとも１つのヒドロキシル基が官能化されたものであることができる。
【００７６】
糖化合物Ｓの重要な利点は、その適用に際して、出発材料であるデンプンの部分加水分解による極めて簡便な方法での製造以外に、さらなる化学修飾を必要としないという点にある。当然のことながら、糖化合物Ｓを、エーテル化またはエステル化により修飾することもできる。この化学修飾は、分解の前の粗デンプンに対して行われていてもよい。
【００７７】
好ましくは、本発明の配合物において、糖化合物Ｓは、デンプン、セルロース、グアーガム、キサンタンガム、アルギネート、ペクチン、キトサン、アラビアガム、ジェランガムまたはそれらの混合物からなる群から選択される。
【００７８】
好ましくは、本発明の配合物において、糖化合物Ｓは、デンプン、デンプン誘導体および／またはこれらの置換生成物である。特に好ましいのは、マルトデキストリンおよび／またはグルコースシロップである。
【００７９】
好ましくは、マルトデキストリンは、マルトデキストリン溶液または噴霧乾燥粉末として使用されることができる。
【００８０】
デンプンの分解の程度を表すパラメータの１つに、ＤＥ値がある。ここでＤＥとは、Ｄｅｘｔｒｏｓｅ  Ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔの略であり、乾燥物質中の還元糖のパーセンテージを表す。したがってＤＥ値は、乾燥物１００ｇ当たりで同一の還元力を有するグルコース（＝デキストロース）の量（ｇ）に相当する。ＤＥ値は、ポリマー分解がどの程度まで生じたかを示す指標の１つである。したがって、ＤＥ値が低いデンプンは、多糖類のパーセンテージが高くかつ低分子量の単糖類およびオリゴ糖類の含分が低いのに対して、ＤＥ値が高いデンプンは、主に低分子量の単糖類または二糖類から構成される。
【００８１】
好ましくは、マルトデキストリンは、３〜２５の範囲のＤＥ値を有する。より好ましくは、マルトデキストリンは、３〜２５の範囲のＤＥ値と、１０，０００ｇ／モル〜３０，０００ｇ／モルの重量平均分子量とを有する。
【００８２】
好ましくは、グルコースシロップは２０〜３０のＤＥ値を有する。より好ましくは、グルコースシロップは、２０〜３０のＤＥ値と、３，０００ｇ／モル〜９，０００ｇ／モルの範囲の重量平均分子量とを有する。
【００８３】
モノマーＡ〜Ｄの乳化重合の前に糖化合物Ｓの全量を（水性）重合媒体に添加することもできるし、モノマーＡ〜Ｄの乳化重合の間に糖化合物Ｓの全量を（水性）重合媒体に添加することもできる。
【００８４】
糖化合物Ｓおよびモノマーの添加は、特徴的な勾配方式で行われることができる。
【００８５】
好ましくは、本発明の製造方法においては、糖化合物Ｓの全量を基準として少なくとも４０質量％、好ましくは６０質量％〜１００質量％が乳化重合中にフィード法で導入されるとともに、モノマーの添加もフィード法で行われ、その際、フィード速度は時間とともに上昇する。すなわち、モノマーフィードの最終速度は初期速度よりも高い。このフィード速度は、好ましくは連続的に上昇するかまたは多段階で漸増的に上昇し、例えば少なくとも３段階でまたは少なくとも５段階で漸増的に上昇する。糖化合物Ｓのフィード速度も同様に、好ましくは、連続的に上昇するかまたは多段階で漸増的に上昇し、例えば少なくとも３段階でまたは少なくとも５段階で漸増的に上昇する。したがって、重合の開始時には、初期装入物中には糖化合物Ｓはほとんど存在しないか、または好ましくはまったく存在しない。重合が開始されて全モノマー量の少なくとも１質量％、少なくとも２質量％または少なくとも５質量％が重合容器に添加された後でようやく、糖化合物Ｓの添加が好ましくは開始される。糖化合物Ｓの添加は、好ましくは連続的または漸増的に行われるとともに、モノマー残分の連続的または漸増的な添加と並行して行われる。
【００８６】
好ましくは、モノマーＡ〜Ｄの乳化重合の前に、糖化合物Ｓの全量が水性重合媒体に添加される。このようにして、糖化合物Ｓの存在下に、モノマーＡ〜Ｄの少なくとも一部または全量の重合が行われる。
【００８７】
好ましくは、本発明の配合物において、ポリマー分散液中の固形分は、５質量％以上９０質量％以下である。より好ましくは、ポリマー分散液中の固形分は、１０質量％以上７５質量％以下である。最も好ましくは、ポリマー分散液中の固形分は、２０質量％以上７０質量％以下である。
【００８８】
固形分とは、非揮発性成分のパーセンテージである。分散液の固形分は、赤外線水分測定による秤によって測定される。この場合、所定量のポリマー分散液を装置に導入して１４０℃に加熱し、次いでこの温度でこれを保持する。平均質量損失が１４０秒以内で１ｍｇ未満となったらこの測定処理を終了する。乾燥後の質量と元の試料質量との比が示すものが、ポリマー分散液の固形分である。
【００８９】
添加した物質の量とその固形分または濃度とから、計算によって配合物の全固形分を求めることができる。
【００９０】
好ましくは、本発明の配合物において、粘着付与剤は、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリアクリレートまたはそれらの混合物からなる群から選択される。
【００９１】
粘着付与剤は、例えば、Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ  Ａｇｅ，  Ｊｕｌｙ  １９８７，  ｐ．１９−２３、またはＰｏｌｙｍ．  Ｍａｔｅｒ．  Ｓｃｉ．  Ｅｎｇ．  ６１  （１９８９），  ｐ．５８８−５９２から知られている。粘着付与剤の例は、例えばロジン等の天然樹脂、および不均化または異性化、重合、二量化または水素化によるその誘導体である。これらは、（例えば、１価または多価の対イオン（カチオン）との）その塩形態であってもよいし、好ましくはそのエステル化形態であってもよい。エステル化に使用されるアルコールは、１価であっても多価であってもよい。例としては、メタノール、エタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，３−プロパンチオールおよびペンタエリトリトールが挙げられる。
【００９２】
さらに炭化水素樹脂も使用され、例として、インデン−クマロン樹脂、ポリテルペン樹脂、不飽和ＣＨ化合物をベースとする炭化水素樹脂、例えばブタジエン、ペンテン、メチルブテン、イソプレン、ピペリレン、ジビニルメタン、ペンタジエン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンが挙げられる。
【００９３】
粘着付与剤として使用されることが増えているさらなる化合物は、低分子量のポリアクリレートである。こうしたポリアクリレートは、好ましくは３０，０００未満の重量平均分子量Ｍｗを有する。好ましくは、こうしたポリアクリレートの少なくとも６０質量％、特に少なくとも８０質量％が、Ｃ１〜Ｃ８アルキル（メタ）アクリレートからなる。
【００９４】
好適な粘着付与剤は、天然に存在するロジンであるか、または化学修飾されたロジンである。ロジンは、主にアビエチン酸またはその誘導体からなる。
【００９５】
この場合、粘着付与剤は、好ましくはそれ自体が水性分散液の形態をとっている。
【００９６】
本発明の配合物においては、粘着付与剤に加えて、例えば増粘剤、消泡剤、可塑剤、顔料、湿潤剤または充填剤といった他の添加剤を使用することもできる。
【００９７】
好ましくは、本発明の配合物は、以下：
ｉ）ポリマー分散液を、５０質量％〜９５質量％、
ｉｉ）少なくとも１つの粘着付与剤を、５質量％〜５０質量％、
ｉｉｉ）少なくとも１つの界面活性剤を、０質量％〜３質量％、および
ｉｖ）添加剤を、０質量％〜１０質量％
含み、ここで、ｉ）〜ｉｖ）の化合物の合計は１００％であるものとする。
【００９８】
より好ましくは、本発明の配合物は、以下：
ｉ）ポリマー分散液を、５０質量％〜９４．８質量％、
ｉｉ）少なくとも１つの粘着付与剤を、５質量％〜５０質量％、
ｉｉｉ）少なくとも１つの界面活性剤を、０．１質量％〜３質量％、および
ｉｖ）添加剤を、０．１質量％〜１０質量％
含み、ここで、ｉ）〜ｉｖ）の化合物の合計は１００％であるものとする。
【００９９】
好ましくは、本発明の配合物は、以下：
ｉ）ポリマー分散液を、１５質量％〜９０質量％、
ｉｉ）少なくとも１つの粘着付与剤を、５質量％〜５０質量％、
ｉｉｉ）少なくとも１つの界面活性剤を、０質量％〜３質量％、および
ｉｖ）少なくとも１つの添加剤を、０質量％〜１０質量％、
ｖ）前記水性ポリマー分散液ｉ）とは異なる少なくとも１つのさらなるポリマー分散液ｖ）を、５質量％〜８０質量％
含み、ここで、ｉ）〜ｖ）の化合物の合計は１００％であるものとする。
【０１００】
より好ましくは、本発明の配合物は、以下：
ｉ）ポリマー分散液を、１５質量％〜７９．８質量％、
ｉｉ）少なくとも１つの粘着付与剤を、５質量％〜５０質量％、
ｉｉｉ）少なくとも１つの界面活性剤を、０．１質量％〜３質量％、および
ｉｖ）少なくとも１つの添加剤を、０．１質量％〜１０質量％、
ｖ）前記水性ポリマー分散液ｉ）とは異なる少なくとも１つのさらなるポリマー分散液ｖ）を、１５質量％〜７９．８質量％
含み、ここで、ｉ）〜ｖ）の化合物の合計は１００％であるものとする。
【０１０１】
本発明の配合物中の少なくとも１つの粘着付与剤、少なくとも１つの界面活性剤、少なくとも１つの添加剤、ポリマー分散液および少なくとも１つのさらなるポリマー分散液に関する「質量」とは、各成分の固形分を指す。
【０１０２】
好ましくは、ポリマー分散液ｖ）は、ａ１）スチレン、１，４−ブタジエン、エチレン、酢酸ビニルまたはそれらの混合物からなる群から選択されるモノマーを重合単位の形態で含む、少なくとも１つのホモポリマーまたはコポリマーＰ１を含む。
【０１０３】
本発明のさらなる目的は、少なくとも１つのホモポリマーまたはコポリマーＰを構成する少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーであるモノマーをモノマーフィード法によってフリーラジカル水性乳化重合させることを含む本発明の配合物の製造方法において、前記重合すべきモノマーの全量を基準として０％〜５０％の前記エチレン性不飽和モノマーを、前記重合すべきモノマーの全量を基準として０％〜１００％の前記少なくとも１つの糖化合物Ｓに、重合条件下に添加し、かつ、前記少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーおよび前記少なくとも１つの糖化合物Ｓの少なくとも残分を、前記重合の過程で添加する、前記方法である。
【０１０４】
好ましくは、少なくとも１つのホモポリマーまたはコポリマーＰを構成する少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーであるモノマーをモノマーフィード法によってフリーラジカル水性乳化重合させることを含む本発明の配合物の製造方法において、前記重合すべきモノマーの全量を基準として０．１質量％〜５０質量％の前記エチレン性不飽和モノマーを、前記重合すべきモノマーの全量を基準として０．１質量％〜１００質量％の少なくとも１つの糖化合物Ｓに、重合条件下に添加し、かつ、前記少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーおよび前記少なくとも１つの糖化合物Ｓの少なくとも残分を、前記重合の過程で添加する、前記方法である。
【０１０５】
本発明のさらなる目的は、接着剤としての、好ましくは感圧接着剤としての、本発明の配合物の使用である。
【０１０６】
本発明のさらなる目的は、粘着シート、粘着テープ、粘着ラベルまたはウォッシュオフラベルを製造するための本発明の配合物の使用である。
【０１０７】
本発明のさらなる目的は、本発明の配合物を含む、粘着シート、粘着テープ、粘着ラベルまたはウォッシュオフラベルである。本発明の配合物を含む粘着ラベルまたはウォッシュオフラベルが好ましい。
【０１０８】
ＰＳＡ（ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  ａｄｈｅｓｉｖｅ、感圧接着剤）は、ラベルやフィルムやテープといった粘着性製品の製造に適している。ＰＳＡは、例えばロール塗り、ナイフコーティング、はけ塗りなどの従来の方法によって、例えば紙やポリマーフィルムといった基材に塗布されることができる。
【０１０９】
水が存在する場合には、好ましくは５０℃〜１５０℃での乾燥により水を除去することができる。担体の切断は、粘着シート、粘着ラベルまたは粘着テープに接着剤を塗布する前に行われてもよいし、塗布した後に行われてもよい。その後の使用のために、基材のＰＳＡコーティング面は、例えばシリコーン処理紙などの剥離紙で覆われる。
【０１１０】
本発明の配合物および接着剤としての本発明の配合物の使用は、原則的に、例えば紙、プラスチックシート、より具体的には透明なプラスチックシートおよび金属シートまたは金属被覆プラスチックシートまたは金属被覆紙といった、所望のいかなる基材に対する感圧接着剤コーティングの製造にも適する。プラスチックシートの例としては、二軸延伸または一軸延伸されていてもよいポリエチレン、二軸延伸または一軸延伸されていてもよいポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミドおよびポリ酢酸ビニルから製造されたフィルム、またさらにはラミネートシート、例えばポリエチレン／ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン／ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン／ポリビニルアルコールが挙げられる。
【０１１１】
非極性表面を有する特に好適な担体は、ポリオレフィンをベースとしたものであり、特にポリエチレンまたはポリプロピレンをベースとしたものである。
【０１１２】
ＰＳＡコーティングの厚さは所望の用途に依存し、通常は１μｍ〜５００μｍの範囲であり、より具体的には２μｍ〜２５０μｍの範囲であるかまたは５μｍ〜２００μｍの範囲であり、これは、１ｇ／ｍ２〜５００ｇ／ｍ２、より具体的には２ｇ／ｍ２〜２５０ｇ／ｍ２、特に５ｇ／ｍ２〜２００ｇ／ｍ２のコーティングに相当する。
【０１１３】
本発明の好ましい実施形態について説明してきたが、上記は単なる例示であり、特許請求の範囲に記載される本発明の真の範囲から逸脱することなく、他の手段および技術を用いることができるものと理解されるべきである。
【０１１４】
材料および方法
粘度測定：２３℃で、０〜５００ｓ−１のせん断速度で、回転粘度計（例えば、アントンパール社製のサンプルチェンジャーおよびＣＣ２７測定システムを具備したＰｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ  ３０１レオメーター）を用いて、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２１９に基づく方法で、ブルックフィールド粘度を測定した。報告した数値は、１００ｓ−１での値である。
【０１１５】
略称：
成分
ｐｐｈｍ（ｐａｒｔｓ  ｐｅｒ  ｈｕｎｄｒｅｄ  ｍｏｎｏｍｅｒｓ）：モノマー１００質量部当たりの質量部
モノマー
ＡＡ      アクリル酸
ＢＡ      ｎ−ブチルアクリレート
ＥＨＡ      ２−エチルヘキシルアクリレート
ＭＡ      メチルアクリレート
ＭＭＡ      メチルメタクリレート
ＶＡｃ      酢酸ビニル
ＨＰＡ      ２−ヒドロキシプロピルアクリレート
ＧＭＡ      グリシジルメタクリレート
ｔＤＭＫ      ｔ−ドデシルメルカプタン
ＮａＯＨ      水酸化ナトリウム
糖化合物（糖類化合物ともいう）
Ｓ１      Ｃ＊Ｐｌｕｓ  １０９９８、５０質量％溶液、カーギル社
Ｓ２      Ｃ＊Ｐｌｕｓ  １０９９８、粉末、カーギル社
Ｓ３      マルトデキストリン、ジューチュンドンシャオバイオテクノロジー社（Ｚｈｕｃｈｅｎｇ  Ｄｏｎｇｘｉａｏ  Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏ．，  ＬＴＤ）
Ｓ４      マルトデキストリン  ＤＥ１８−２１、チンホワンタオリーファスターチ社（Ｑｉｎｈｕａｎｇｄａｏ  Ｌｉｈｕａ  Ｓｔａｒｃｈ  Ｃｏ．，  ＬＴＤ）
粘着付与剤分散液
Ｓｎｔ  ７８０Ｇ  ハリマ化成株式会社ローター製スノータック（Ｓｎｏｗｔａｃｋ）ＳＥ７８０Ｇ  
Ｔ０１      米国特許出願公開第２０１３２０２８８６号公報（ＵＳ  ２０１３２０２８８６）にしたがって調製された、ＥＨＡ  ６５ｐｐｈｍ、ＭＭＡ  ３４．７５ｐｐｈｍ、ＡＡ  ０．２５を有する低分子量アクリル樹脂、Ｍｎ約２０，０００ｇ／モル
塗布試験、破壊様式
Ａ      接着破壊
Ｋ      凝集破壊
転着      接着剤の転着
ＰＴ    紙の破れ
【０１１６】
性能試験：
ＰＳＡ分散液をラウフェンベルク社製シリコーン紙ＮＳＡ  １３７０に塗布して乾燥させ、これをヘルマ社製ラベル用紙（７５ｇ／ｍ２、下塗り処理なし）に移したところ、塗布率は、１ｍ２当たり乾燥接着剤２０ｇとなった。この積層体を、標準状態（２３℃、相対湿度５０％）で少なくとも１６時間コンディショニングした後、剥離強さ（接着力）、せん断強さ（凝集力）および２３℃でのクイックスティックを測定した。
【０１１７】
このＰＳＡでコーティングした担体を切断して、幅２５ｍｍの試験片とした。
【０１１８】
ａ）クイックスティック
クイックスティック（表面タック、ループタックとも呼ばれる）の測定では、担体材料に塗布された接着剤を、圧力をかけずに基材に接着させて、この接着剤が所定の剥離速度でこの基材から剥離されるのに抵抗する力を測定する。この担体材料は７５ｇ／ｍ２のラベル用紙であり、基材は厚紙である。接着剤でコーティングした担体から幅２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍの試験片を切断し、標準状態（２３℃、相対湿度５０％）で少なくとも１６時間貯蔵する。この試験片の両端を、接着面を内側にして約１ｃｍの長さで折りたたむ。この接着剤片から接着面を外側にしてループを作成し、両端を合わせて引張試験機の上方ジョーにクランプ留めする。試験基材用の台を下方ジョーにクランプ留めし、試験基材を差し込む。この接着剤片のループを３００ｍｍ／分の速度で引張試験機によって下方に移動させることで、追加の圧力をかけずにこの基材に試験片の接着面を接着させる。上方ジョーの下端が基材の４０ｍｍ上方となったら、直ちに引張試験機を停止して再び上方へ移動させる。試験結果を、Ｎ／２５ｍｍ幅で報告する。表示装置上の最大値（Ｆｍａｘ）を、表面タックの指標として読み取る。少なくとも２つの個々の結果から、平均をとる。
【０１１９】
ｂ）せん断強さ（凝集力）
せん断強さを測定するために、試験片を２５ｍｍ×２５ｍｍの接着面積で鋼板に接着させ、重さ１ｋｇのローラーを使用して１度ローラーがけし、１０分後に１ｋｇの重りを吊下げて負荷をかけた。標準状態（２３℃、相対湿度５０％）でせん断強さ（凝集力）を測定した。重りが落下するまでの期間（時間）を、せん断強さの指標とする。それぞれ少なくとも３つの測定値から平均値を算出した。
【０１２０】
ｃ）剥離強さ（接着力）
剥離強さ（接着力）を測定するために、幅２５ｍｍの試験片を厚紙に接着させ、この試験体を重さ１ｋｇのローラーを使用して１度ローラーがけした。次いで、この試験体の一端を、引張ひずみ試験装置の上方ジョーにクランプ留めした。接着剤片を、９０°の角度で３００ｍｍ／分で試験表面から剥離した。接着剤片を折り曲げてこの試験体に対して垂直に剥離し、これを達成するのに要した力を記録した。少なくとも２つの測定値の平均値として得られた力（Ｎ／２５ｍｍ）を、剥離強さの指標とした。接着の２０分後に剥離強さを測定した。
【０１２１】
ｄ）ウォッシュオフ試験（ウォッシュオフ能力）
６０ｍｍ×８０ｍｍの試験片を切り出し、シリコーン処理された剥離ライナーを取り除き、このラベルを手で清浄なガラス瓶に接着させた。この接着を、標準状態（２３℃、相対湿度５０％）で２４時間保持した。貯蔵後にこの瓶に試験温度の水を充填し、直ちにこの瓶を２．０％水酸化ナトリウム溶液の入った３Ｌビーカー中に浸漬させて、８０℃で撹拌した。このラベルが完全に剥離するまでの時間を報告する。
【０１２２】
上記の試験方法は、実質的にＦｉｎａｔ試験方法（ＦＴＭ）２、８、９および２６に対応する。
【実施例】
【０１２３】
例
方法Ａ  −  従来の乳化重合（本発明によらない）
ベンチマーク例（本発明によらない）
モノマー組成：ＥＨＡ  ７９．５ｐｐｈｍ、ＭＭＡ  ８ｐｐｈｍ、ＶＡｃ  ８ｐｐｈｍ、ＨＰＡ  ２ｐｐｈｍ、Ｓｔｙ  ２ｐｐｈｍ、ＡＡ  ０．５ｐｐｈｍ。
【０１２４】
ブレード付撹拌機、計量供給装置、熱電対および還流冷却器を備えたガラス製反応器に、脱イオン水２２０．３ｇと、アスコルビン酸０．２９ｇと、ポリスチレンシードポリマー分散液５．２ｇ（粒度約３０ｎｍ、固形分３３質量％）との混合物を室温で充填した。２つのフィード混合物を準備した：ａ）フィード１は、脱塩水２４３．５ｇ、ディスポニル（Ｄｉｓｐｏｎｉｌ）ＦＥＳ  ７７（３２質量％溶液）１７．８ｇ、ダウファックス（Ｄｏｗｆａｘ）２Ａ１（４５質量％溶液）２．５３ｇ、水酸化ナトリウム（２５質量％溶液）４．６ｇ、アクリル酸２．９ｇ、２−ヒドロキシプロピルアクリレート１１．４ｇ、スチレン１１．４ｇ、メチルメタクリレート４５．６ｇ、酢酸ビニル４５．６ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート４５３．２ｇからなっていた。ｂ）フィード２は、ペルオキソ二硫酸ナトリウム（７質量％溶液）３２．６ｇからなっていた。
【０１２５】
反応器を窒素でフラッシュして８５℃に加熱し、その際にフィード２の２０％を２分間以内で添加した。１５分間撹拌した後、フィード１および２の残分を、同時に開始して、温度を８５℃に一定に保ちながら次のパターンにしたがって反応器に加えた：ａ）フィード１の残分を１８０分間で、ｂ）フィード２の残分を２１０分間で。フィード２の終了後、脱塩水１９．８ｇを添加し、次いで８５℃で１０分間撹拌した。一定温度で、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（１０質量％溶液）５．７ｇおよびアセトン重亜硫酸ナトリウム（１３．１質量％溶液）７．０ｇを、６０分間かけて加えた。ルミテン（Ｌｕｍｉｔｅｎ）Ｉ−ＳＣ（５８質量％溶液）４．９ｇを１５分間以内で添加し、さらに１５分間撹拌した。脱塩水１６．２ｇを加え、得られた生成物を室温に冷却した。アクチサイド（Ａｃｔｉｃｉｄ）ＭＶ（１．５質量％溶液、トール社）０．８ｇおよび追加の脱塩水２１．９ｇを加えて撹拌した。
【０１２６】
得られたポリマー分散液は、４９．２％の固形分および１３５ｍＰａ・ｓの粘度を有していた。
【０１２７】
方法Ｆの記載にしたがって、分散液７５部を、粘着付与剤スノータック（Ｓｎｏｗｔａｃｋ）ＳＥ７８０Ｇ  ２５部（乾燥物換算）と混合した。
【０１２８】
方法Ｂ  −  糖類化合物の配合（本発明によらない）
比較例１（本発明によらない）
方法Ａにしたがって製造されたポリマー分散液ベンチマークのアリコートを、ＮａＯＨ（１０質量％水溶液）でｐＨ７に調整した。糖化合物Ｓ１溶液（カーギル社製Ｃ＊Ｐｌｕｓ  １０９９８、５０質量％溶液）を、糖化合物２０部の割合でポリマー分散液８０部に添加して（乾燥物換算）、ポリマー／糖類化合物のブレンドを得た。
【０１２９】
方法Ｆの記載にしたがって、分散液７５部を、粘着付与剤スノータック（Ｓｎｏｗｔａｃｋ）ＳＥ７８０Ｇ  ２５部（乾燥物換算）と混合した。
【０１３０】
方法Ｃ  −  初期装入物中の糖類化合物（本発明による）
例Ｅ２（本発明による）
モノマー組成：ＥＨＡ  ７９．５ｐｐｈｍ、ＭＭＡ  ８ｐｐｈｍ、ＶＡｃ  ８ｐｐｈｍ、ＨＰＡ  ２ｐｐｈｍ、Ｓｔｙ  ２ｐｐｈｍ、ＡＡ  ０．５ｐｐｈｍ；糖化合物Ｓ１  ２０ｐｐｈｍ
ブレード付撹拌機、計量供給装置、熱電対および還流冷却器を備えたガラス製反応器に、脱イオン水１６１．７ｇと、アスコルビン酸０．２９ｇと、糖化合物Ｓ１溶液（カーギル社製Ｃ＊Ｐｌｕｓ  １０９９８、５０質量％溶液）２２８．０ｇとの混合物を室温で充填した。２つのフィード混合物を準備した：ａ）フィード１は、脱塩水２４５．４ｇ、ディスポニル（Ｄｉｓｐｏｎｉｌ）ＦＥＳ  ７７（３２質量％溶液）１７．８ｇ、ダウファックス（Ｄｏｗｆａｘ）２Ａ１（４５質量％溶液）２．５３ｇ、水酸化ナトリウム（２５質量％溶液）４．６ｇ、アクリル酸２．９ｇ、２−ヒドロキシプロピルアクリレート１１．４ｇ、スチレン１１．４ｇ、メチルメタクリレート４５．６ｇ、酢酸ビニル４５．６ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート４５３．２ｇからなっていた。ｂ）フィード２は、ペルオキソ二硫酸ナトリウム（２．５質量％溶液）９１．２ｇからなっていた。
【０１３１】
反応器を窒素でフラッシュして８５℃に加熱し、その際にフィード１の５％を２分間以内で添加し、次いでフィード２の２０％を同一の温度で、２分間以内で加えた。フィード１および２の残分を、同時に開始して、温度を８５℃に一定に保ちながら次のパターンにしたがって反応器に加えた：ａ）フィード１の残分を１８０分間で、ｂ）フィード２の残分を２１０分間で。フィード２の終了後、脱塩水１９．８ｇを添加し、次いで８５℃で１０分間撹拌した。
【０１３２】
一定温度で、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（１０質量％溶液）５．７ｇおよびアセトン重亜硫酸ナトリウム（１３．１質量％溶液）７．０ｇを、６０分間かけて加えた。ルミテン（Ｌｕｍｉｔｅｎ）Ｉ−ＳＣ（５８質量％溶液）４．９ｇを１５分間以内で添加し、さらに１５分間撹拌した。脱塩水１６．２ｇを加え、得られた生成物を室温に冷却した。アクチサイド（Ａｃｔｉｃｉｄ）ＭＶ（１．５質量％溶液）０．８ｇおよび追加の脱塩水２１．９ｇを加えて撹拌した。得られたポリマー分散液は、ｐＨ値５．５、固形分４９．８％、および粘度４５０ｍＰａ・ｓであった。
【０１３３】
方法Ｆの記載にしたがって、分散液７５部を、粘着付与剤スノータック（Ｓｎｏｗｔａｃｋ）ＳＥ７８０Ｇ  ２５部（乾燥物換算）と混合した。
【０１３４】
方法Ｄ  −  フィード中の糖類化合物（本発明による）
例Ｅ４０（本発明による）
モノマー組成：ＥＨＡ  ７９．５ｐｐｈｍ、ＭＭＡ  ８ｐｐｈｍ、ＶＡｃ  ８ｐｐｈｍ、ＨＰＡ  ２ｐｐｈｍ、Ｓｔｙ  ２ｐｐｈｍ、ＡＡ  ０．５ｐｐｈｍ；糖化合物Ｓ１  ２０ｐｐｈｍ
ブレード付撹拌機、計量供給装置、熱電対および還流冷却器を備えたガラス製反応器に、脱イオン水２００．０ｇとアスコルビン酸０．５８ｇとの混合物を室温で充填した。２つのフィード混合物を準備した：ａ）フィード１は、脱塩水３２９．５ｇ、糖化合物Ｓ１溶液（カーギル社製Ｃ＊Ｐｌｕｓ  １０９９８、５４質量％溶液）４２２．３ｇ、ディスポニル（Ｄｉｓｐｏｎｉｌ）ＦＥＳ  ７７（３２質量％溶液）３５．６ｇ、ダウファックス（Ｄｏｗｆａｘ）２Ａ１（４５質量％溶液）５．１ｇ、水酸化ナトリウム（２５質量％溶液）９．１ｇ、アクリル酸５．７ｇ、２−ヒドロキシプロピルアクリレート２２．８ｇ、スチレン２２．８ｇ、メチルメタクリレート９１．２ｇ、酢酸ビニル９１．２ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート９０６．３ｇからなっていた。ｂ）フィード２は、ペルオキソ二硫酸ナトリウム（７質量％溶液）６９．３ｇからなっていた。
【０１３５】
反応器を窒素でフラッシュして８５℃に加熱し、その際にＮａＰＳ（７質量％溶液）１７．９ｇを添加した。１０分後、フィード１を、異なるフィード速度で段階的に添加した：８．２ｇを６分間で、その後、７３．６ｇを２２分間で、その後、１４７．２ｇを２２分間で、その後、２２０．８ｇを２２分間で、最後に、フィード１の残分である１４９１．９ｇを１３８分間で。フィード２の残分を、同時に開始して、温度を８５℃に一定に保ちながら２１０分間かけて反応器に加えた。フィード１およびフィード２の終了後、４０ｇの量の脱塩水を加え、次いで８５℃で１０分間撹拌した。一定温度で、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（１０質量％溶液）１２．４ｇおよびアセトン重亜硫酸ナトリウム（１３．１質量％溶液）１５．１ｇを、６０分間かけて加えた。ルミテン（Ｌｕｍｉｔｅｎ）Ｉ−ＳＣ（５８質量％溶液）１０．７ｇを１５分以内で加え、さらに１５分間撹拌した。脱塩水４０ｇを加え、得られた生成物を室温に冷却した。アクチサイド（Ａｃｔｉｃｉｄ）ＭＶ（１．５質量％溶液）１．７ｇおよび追加の脱塩水２１．９ｇを加えて撹拌した。得られたポリマー分散液は、固形分５９．０％、および粘度７９４ｍＰａ・ｓであった。
【０１３６】
方法Ｆの記載にしたがって、分散液７５部を、粘着付与剤スノータック（Ｓｎｏｗｔａｃｋ）ＳＥ７８０Ｇ  ２５部（乾燥物換算）と混合した。
【０１３７】
方法Ｆ  −  粘着付与剤と分散液とをブレンドするための包括的手順
分散液７５部を、粘着付与剤スノータック（Ｓｎｏｗｔａｃｋ）ＳＥ７８０Ｇ  ２５部（乾燥物換算）と混合した。さらに、ＮａＯＨ（８％）によりｐＨ値をｐＨ＝７に調整し、ルミテン（Ｌｕｍｉｔｅｎ）Ｉ−ＳＣ、消泡剤ターゲ（Ｔａｇｅ）２２６３も添加した。
配合物の例：
例Ｅ２のポリマー分散液（４９．８質量％）２０４．４ｇを、５００ｍｌのビーカーに入れた。撹拌しながら（４００ｒｐｍ）、最初に、ターゲ（Ｔａｇｅ）２２６３（１０％）０．１ｇおよびルミテン（Ｌｕｍｉｔｅｎ）ＩＳＣ（５８％）２．１ｇを室温で添加し、次いで粘着付与剤スノータック（Ｓｎｏｗｔａｃｋ）ＳＥ７８０Ｇ（５５％）６１．７ｇを加えた。ＮａＯＨ（８％）２．２ｇを添加してｐＨを約８に調整した。最終的に、アクチサイド（Ａｃｔｉｃｉｄ）ＭＶ（１．５％）０．２ｇおよび水９．２ｇを添加した。このブレンドを約１０分間撹拌し、試験積層体を準備する前に少なくとも１６時間静置させた。固形分は約４９％であった。
【０１３８】
【表１】
2017521532.tif 000003
【０１３９】
【表２】
2017521532.tif 000004
【０１４０】
表２において実証されるように、ＰＳＡ（感圧接着剤）配合物において糖類化合物を多量に使用すると、塗布特性が望ましくないものとなる。糖類化合物と従来のポリマー分散液とをブレンドすると、典型的には、比較例１について認められるようにループタックおよび剥離抵抗が低いという性能低下が生じる。重合プロセス中に糖類化合物を使用するとせん断抵抗が増大するが、糖類化合物を多量に使用するとＰＳＡが示す接着力が低くなりすぎる。特に、糖類化合物を多量に用いた比較例４および比較例５の試料は、その接着性を失っており、したがってＰＳＡ配合物としての適性を完全に失っている。
【０１４１】
【表３】
2017521532.tif 000005
【０１４２】
【表４】
2017521532.tif 000006
【０１４３】
驚くべきことに、本発明の方法を用いることで、極めて多量の糖類化合物をＰＳＡ配合物に有利に組み込むことができる。本発明の糖類化合物の存在下に乳化重合を行い、得られたポリマー分散液に好適な粘着付与剤分散液を配合することで、バランスの良い接着プロファイルが得られる。
【０１４４】
【表５】
2017521532.tif 000007
【０１４５】
【表６】
2017521532.tif 000008
【０１４６】
例Ｅ５
例Ｅ２と同一のモノマー組成、糖類化合物の量および種類ならびに重合方法を用いた。ペルオキソ二硫酸ナトリウムの全量を、０．４ｐｐｈｍとした。
【０１４７】
例Ｅ６
例Ｅ２と同一のモノマー組成、糖類化合物の量および種類ならびに重合方法を用いた。ペルオキソ二硫酸ナトリウムの全量を、０．８ｐｐｈｍとした。
【０１４８】
例Ｅ７
例Ｅ２と同一のモノマー組成、糖類化合物の量および種類ならびに重合方法を用いた。ペルオキソ二硫酸ナトリウムの全量を、１．２ｐｐｈｍとした。
【０１４９】
例Ｅ８
例Ｅ２と同一のモノマー組成、糖類化合物の量および種類ならびに重合方法を用いた。ペルオキソ二硫酸ナトリウムの全量を０．４ｐｐｈｍとし、そのうち４０％を、エマルションフィード開始前の初期装入物中に添加した。
【０１５０】
製造上の理由から開始剤をより多量とすることが望ましい場合には、これらの例によって本発明の融通性が実証される。
【０１５１】
【表７】
2017521532.tif 000009
【０１５２】
【表８】
2017521532.tif 000010
【０１５３】
例Ｅ９
例Ｅ２と同一のエマルションフィードモノマー組成、糖類化合物の量および種類ならびに重合方法を用いた。エマルションフィードの５％を初期装入する代わりに、純粋なスチレン５％を装入した。
【０１５４】
例Ｅ１０
例Ｅ２と同一のエマルションフィードモノマー組成、糖類化合物の量および種類ならびに重合方法を用いた。エマルションフィードの５％を初期装入する代わりに、純粋なｎＢＡ  ５％を装入した。
【０１５５】
例Ｅ１１
例Ｅ２と同一のエマルションフィードモノマー組成、糖類化合物の量および種類ならびに重合方法を用いた。エマルションフィードの５％を初期装入する代わりに、純粋なメチルアクリレート５％を装入した。
【０１５６】
例Ｅ１２
例Ｅ２と同一のエマルションフィードモノマー組成、糖類化合物の量および種類ならびに重合方法を用いた。ここでは、全エマルションフィードのうちの２％を初期装入した。
【０１５７】
例Ｅ１３
例Ｅ２と同一のエマルションフィードモノマー組成、糖類化合物の量および種類ならびに重合方法を用いた。ここでは、全エマルションフィードのうちの１０％を初期装入した。
【０１５８】
【表９】
2017521532.tif 000011
【０１５９】
【表１０】
2017521532.tif 000012
【０１６０】
例Ｅ１４
例Ｅ２と同一の重合方法およびエマルションフィードモノマー組成を用いた。但し、異なる糖類化合物を用いた。したがって、粉末状の糖化合物Ｓ２  ２０ｐｐｈｍを、初期装入物中に直接溶解させた。
【０１６１】
例Ｅ１５
例Ｅ２と同一の重合方法およびエマルションフィードモノマー組成を用いた。但し、ここでは糖化合物Ｓ３  ２０ｐｐｈｍを使用した。
【０１６２】
例Ｅ１６
例Ｅ２と同一の重合方法およびエマルションフィードモノマー組成を用いた。但し、ここでは糖化合物Ｓ４  ２０ｐｐｈｍを使用した。
【０１６３】
本発明の方法を用いた場合、様々な糖類化合物を用いて良好なＰＳＡ特性を達成することができる。所望であれば、糖類化合物を初期装入物中に直接溶解させることができる。
【０１６４】
【表１１−１】
2017521532.tif 000013
【０１６５】
【表１１−２】
2017521532.tif 000014
【０１６６】
【表１１−３】
2017521532.tif 000015
【０１６７】
【表１２】
2017521532.tif 000016
【０１６８】
例Ｅ１７〜Ｅ２０：ＰＳＡ配合物用のベースとしての、糖類化合物を含む分散液と糖類化合物を含まない分散液との混合物。
【０１６９】
【表１３】
2017521532.tif 000017
【０１７０】
【表１４】
2017521532.tif 000018
【０１７１】
表１３および表１４における例によって実証されるように、本発明による好適なポリマー分散液に様々な粘着付与剤を配合することができる。
【０１７２】
【表１５−１】
2017521532.tif 000019
【０１７３】
【表１５−２】
2017521532.tif 000020
【０１７４】
【表１５−３】
2017521532.tif 000021
【０１７５】
【表１６】
2017521532.tif 000022
【０１７６】
例Ｅ２８
例Ｅ２と同一の重合方法および多糖類Ｓ１の量を用いた。エマルションフィードのモノマー組成を調整して、ＥＨＡ  ８４．５、ＭＭＡ  ３、ＶＡｃ  ８、ＨＰＡ  ２、Ｓ  ２、およびＡＡ  ０．５が含まれるようにした。
【０１７７】
例Ｅ２９
例Ｅ２と同一の重合方法および多糖類Ｓ１の量を用いた。エマルションフィードのモノマー組成を調整して、ＥＨＡ  ８６．５、ＭＭＡ  １、ＶＡｃ  ８、ＨＰＡ  ２、Ｓ  ２、およびＡＡ  ０．５が含まれるようにした。
【０１７８】
例Ｅ３０
例Ｅ２と同一の重合方法および多糖類Ｓ１の量を用いた。エマルションフィードのモノマー組成を調整して、ＥＨＡ  ７９．７５、ＭＭＡ  ８、ＶＡｃ  ８、ＨＰＡ  ２、Ｓ  ２、およびＡＡ  ０．２５が含まれるようにした。
【０１７９】
例Ｅ３１
例Ｅ２と同一のモノマー組成、糖類化合物の量および種類ならびに重合方法を用いた。エマルションフィードはさらに、ｔＤＭＫ  ０．０５ｐｐｈｍを含んでいた。
【０１８０】
例Ｅ３２
例Ｅ２と同一のモノマー組成、糖類化合物の量および種類ならびに重合方法を用いた。エマルションフィードはさらに、ｔＤＭＫ  ０．１ｐｐｈｍを含んでいた。
【０１８１】
例Ｅ３３
例Ｅ２と同一のモノマー組成、糖類化合物の量および種類ならびに重合方法を用いた。エマルションフィードはさらに、ＧＭＡ  ０．２５ｐｐｈｍを含んでいた。
【０１８２】
例Ｅ３４
例Ｅ２と同一のモノマー組成、糖類化合物の量および種類ならびに重合方法を用いた。エマルションフィードはさらに、ＧＭＡ  ０．５ｐｐｈｍを含んでいた。
【０１８３】
例Ｅ３５
例Ｅ２と同一の重合方法および多糖類Ｓ１の量を用いた。エマルションフィードのモノマー組成を調整して、ｎ−ＢＡ  ４９．５、ＥＨＡ  ３０、ＭＭＡ  ８、ＶＡｃ  ８、ＨＰＡ  ２、Ｓ  ２、およびＡＡ  ０．５が含まれるようにした。さらにここでは、全エマルションフィードのうち２％のみを初期装入した。
【０１８４】
例Ｅ３６
例Ｅ２と同一の重合方法および多糖類Ｓ１の量を用いた。エマルションフィードのモノマー組成を調整して、ＥＨＡ  ８４．５、ＭＭＡ  ３、ＶＡｃ  ８、ＨＰＡ  ２、Ｓ  ２、およびＡＡ  ０．５が含まれるようにした。
【０１８５】
表１５および表１６の試料は、本発明のアプローチが、多量の再生可能資源を含むバランスの良いＰＳＡ配合物の提供に関して融通性を示すことを例証している。特定の用途に応じて必要とされる高い凝集強さや高い剥離抵抗をポリマーが示すように、調整を行うことができる。
【０１８６】
【表１７】
2017521532.tif 000023
【０１８７】
【表１８】
2017521532.tif 000024
【０１８８】
例Ｅ３７
モノマー組成および重合方法は、例Ｅ４０と同一であった。ここでは、糖化合物Ｓ２に代えて糖化合物Ｓ１  ２０ｐｐｈｍであった。
【０１８９】
例Ｅ３８
モノマー組成および重合方法は、例Ｅ４０と同一であった。ここでは、糖化合物Ｓ２に代えて糖化合物Ｓ３  ２０ｐｐｈｍであった。
【０１９０】
例Ｅ３９
モノマー組成および重合方法は、例Ｅ４０と同一であった。ここでは、糖化合物Ｓ２に代えて糖化合物Ｓ４  ２０ｐｐｈｍであった。
【０１９１】
例Ｅ３７〜例Ｅ４０は、本発明による固形分の高いポリマー分散液を得るための一方法を示す。その他の様式は、熟練作業者にとって自明である。
【０１９２】
ウォッシュオフ試験ｄ）の包括的手順にしたがって、選択した試料についてウォッシュオフ能力を測定した。１ｍ２当たり２０ｇの比較接着剤ベンチマーク例を紙ラベルにコーティングし、この紙ラベルを３０秒後にガラス表面から剥離した。接着剤は、この紙ラベルに付着したままであった。１ｍ２当たり２０ｇの本発明の接着剤例Ｅ２をラベルにコーティングし、このラベルを二段階で剥離した。まず、この紙支持体を１０秒後に瓶から剥離し、次いで約３０秒後にガラス表面から接着剤層を単一のシートとしてきれいに剥離した。こうして段階的に剥離することで、紙材と接着剤とをきれいに分離することができ、それによって紙のリサイクル方法が改善される。
【手続補正書】
【提出日】平成28年8月18日(2016.8.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）以下：
ａ）少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを重合単位の形態で含む、少なくとも１つのホモポリマーまたはコポリマーＰ、
ここで、前記少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーとして、以下：
ａ１）少なくとも１つのモノマーＡを、６５質量％〜９９．８質量％、ここで、前記モノマーＡは、少なくとも１つのＣ２〜Ｃ１２アルキルアクリレートである；
ａ２）メチルアクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルメタクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルメタクリレート誘導体、ビニル芳香族モノマー、脂肪族Ｃ２〜Ｃ１０カルボン酸のビニルエステルおよびそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１つのモノマーＢを、０．１質量％〜３０質量％；
ａ３）少なくとも１つのモノマーＣを、０質量％〜１０質量％、ここで、前記モノマーＣは、少なくとも１つのヒドロキシアルキル基を有するモノエチレン性不飽和モノマーである；
ａ４）少なくとも１つのモノマーＤを、０．１質量％〜５質量％、ここで、前記モノマーＤは、少なくとも１つの酸基を有するモノエチレン性不飽和モノマーである；
からなるモノマー混合物が使用され、
ここで、モノマーＡ〜Ｄの合計は１００質量％であるものとする；および
ｂ）モノマーＡ〜Ｄの合計を基準として少なくとも１０質量％〜７０質量％の、少なくとも１つの糖化合物Ｓ；
を含む水性ポリマー分散液と、
ｉｉ）少なくとも１つの粘着付与剤と、
を含む配合物であって、
前記ａ）において、前記少なくとも１つのホモポリマーまたはコポリマーＰは、前記ｂ）からの少なくとも１つの糖化合物Ｓの少なくとも一部の存在下に前記少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを重合させることにより得られるものとする、前記配合物。
【請求項２】
前記糖化合物Ｓが、デンプン、セルロース、グアーガム、キサンタンガム、アルギネート、ペクチン、キトサン、アラビアガム、ジェランガムおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の配合物。
【請求項３】
前記糖化合物Ｓが、デンプン、デンプン誘導体および／またはこれらの置換生成物である、請求項１または２に記載の配合物。
【請求項４】
前記配合物が水性配合物である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の配合物。
【請求項５】
前記ポリマー分散液中の固形分が、５質量％以上９０質量％以下である、請求項１から４までのいずれか１項に記載の配合物。
【請求項６】
前記粘着付与剤が、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリアクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１から５までのいずれか１項に記載の配合物。
【請求項７】
以下：
ｉ）前記ポリマー分散液を、５０質量％〜９５質量％、
ｉｉ）少なくとも１つの粘着付与剤を、５質量％〜５０質量％、
ｉｉｉ）少なくとも１つの界面活性剤を、０質量％〜３質量％、および
ｉｖ）添加剤を、０質量％〜１０質量％
含み、ここで、ｉ）〜ｉｖ）の化合物の合計は１００質量％であるものとする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の配合物。
【請求項８】
以下：
ｉ）前記ポリマー分散液を、１５質量％〜９０質量％、
ｉｉ）少なくとも１つの粘着付与剤を、５質量％〜５０質量％、
ｉｉｉ）少なくとも１つの界面活性剤を、０質量％〜３質量％、および
ｉｖ）少なくとも１つの添加剤を、０質量％〜１０質量％、
ｖ）前記水性ポリマー分散液ｉ）とは異なる少なくとも１つのさらなるポリマー分散液ｖ）を、５質量％〜８０質量％
含み、ここで、ｉ）〜ｖ）の化合物の合計は１００質量％であるものとする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の配合物。
【請求項９】
前記ポリマー分散液ｖ）が、ａ１）少なくとも１つのホモポリマーまたはコポリマーＰ１を含み、前記少なくとも１つのホモポリマーまたはコポリマーＰ１が、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルメタクリレート、スチレン、１，４−ブタジエン、エチレン、酢酸ビニルおよびそれらの混合物からなる群から選択されるモノマーを重合単位の形態で含む、請求項１から８までのいずれか１項に記載の配合物。
【請求項１０】
少なくとも１つのホモポリマーまたはコポリマーＰを構成する少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーであるモノマーをモノマーフィード法によってフリーラジカル水性乳化重合させることを含む、請求項１から９までのいずれか１項に記載の配合物の製造方法であって、前記重合すべきモノマーの全量を基準として０％〜５０％の前記エチレン性不飽和モノマーを、前記重合すべきモノマーの全量を基準として０％〜１００％の前記少なくとも１つの糖化合物Ｓに、重合条件下に添加し、かつ、前記少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーおよび前記少なくとも１つの糖化合物Ｓの少なくとも残分を、前記重合の過程で添加する、前記方法。
【請求項１１】
接着剤としての、好ましくは感圧接着剤としての、請求項１から９までのいずれか１項に記載の配合物の使用。
【請求項１２】
粘着シート、粘着テープ、粘着ラベルまたはウォッシュオフラベルを製造するための、請求項１から９までのいずれか１項に記載の配合物の使用。
【請求項１３】
請求項１から９までのいずれか１項に記載の配合物を含む、粘着シート、粘着テープ、粘着ラベルまたはウォッシュオフラベル。
【手続補正書】
【提出日】平成29年3月14日(2017.3.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）以下：
ａ）少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを重合単位の形態で含む、少なくとも１つのホモポリマーまたはコポリマーＰ、
ここで、前記少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーとして、以下：
ａ１）少なくとも１つのモノマーＡを、６５質量％〜９９．８質量％、ここで、前記モノマーＡは、少なくとも１つのＣ２〜Ｃ１２アルキルアクリレートである；
ａ２）メチルアクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルメタクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルメタクリレート誘導体、ビニル芳香族モノマー、脂肪族Ｃ２〜Ｃ１０カルボン酸のビニルエステルおよびそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１つのモノマーＢを、０．１質量％〜３０質量％；
ａ３）少なくとも１つのモノマーＣを、０質量％〜１０質量％、ここで、前記モノマーＣは、少なくとも１つのヒドロキシアルキル基を有するモノエチレン性不飽和モノマーである；
ａ４）少なくとも１つのモノマーＤを、０．１質量％〜５質量％、ここで、前記モノマーＤは、少なくとも１つの酸基を有するモノエチレン性不飽和モノマーである；
からなるモノマー混合物が使用され、
ここで、モノマーＡ〜Ｄの合計は１００質量％であるものとする；および
ｂ）モノマーＡ〜Ｄの合計を基準として１０質量％〜７０質量％の、少なくとも１つの糖化合物Ｓ；
を含む水性ポリマー分散液と、
ｉｉ）少なくとも１つの粘着付与剤と、
を含む配合物であって、
前記ａ）において、前記少なくとも１つのホモポリマーまたはコポリマーＰは、前記ｂ）からの少なくとも１つの糖化合物Ｓの少なくとも一部の存在下に前記少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを重合させることにより得られるものとする、前記配合物。
【請求項２】
前記糖化合物Ｓが、デンプン、セルロース、グアーガム、キサンタンガム、アルギネート、ペクチン、キトサン、アラビアガム、ジェランガムおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の配合物。
【請求項３】
前記糖化合物Ｓが、デンプン、デンプン誘導体および／またはこれらの置換生成物である、請求項１または２に記載の配合物。
【請求項４】
前記配合物が水性配合物である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の配合物。
【請求項５】
前記ポリマー分散液中の固形分が、５質量％以上９０質量％以下である、請求項１から４までのいずれか１項に記載の配合物。
【請求項６】
前記粘着付与剤が、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリアクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１から５までのいずれか１項に記載の配合物。
【請求項７】
以下：
ｉ）前記ポリマー分散液を、５０質量％〜９５質量％、
ｉｉ）少なくとも１つの粘着付与剤を、５質量％〜５０質量％、
ｉｉｉ）少なくとも１つの界面活性剤を、０質量％〜３質量％、および
ｉｖ）添加剤を、０質量％〜１０質量％
含み、ここで、ｉ）〜ｉｖ）の化合物の合計は１００質量％であるものとする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の配合物。
【請求項８】
以下：
ｉ）前記ポリマー分散液を、１５質量％〜９０質量％、
ｉｉ）少なくとも１つの粘着付与剤を、５質量％〜５０質量％、
ｉｉｉ）少なくとも１つの界面活性剤を、０質量％〜３質量％、および
ｉｖ）少なくとも１つの添加剤を、０質量％〜１０質量％、
ｖ）前記水性ポリマー分散液ｉ）とは異なる少なくとも１つのさらなるポリマー分散液ｖ）を、５質量％〜８０質量％
含み、ここで、ｉ）〜ｖ）の化合物の合計は１００質量％であるものとする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の配合物。
【請求項９】
前記ポリマー分散液ｖ）が、ａ１）少なくとも１つのホモポリマーまたはコポリマーＰ１を含み、前記少なくとも１つのホモポリマーまたはコポリマーＰ１が、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルメタクリレート、スチレン、１，４−ブタジエン、エチレン、酢酸ビニルおよびそれらの混合物からなる群から選択されるモノマーを重合単位の形態で含む、請求項１から８までのいずれか１項に記載の配合物。
【請求項１０】
少なくとも１つのホモポリマーまたはコポリマーＰを構成する少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーであるモノマーをモノマーフィード法によってフリーラジカル水性乳化重合させることを含む、請求項１から９までのいずれか１項に記載の配合物の製造方法であって、前記重合すべきモノマーの全量を基準として０％〜５０％の前記エチレン性不飽和モノマーを、前記重合すべきモノマーの全量を基準として０％〜１００％の前記少なくとも１つの糖化合物Ｓに、重合条件下に添加し、かつ、前記少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーおよび前記少なくとも１つの糖化合物Ｓの少なくとも残分を、前記重合の過程で添加する、前記方法。
【請求項１１】
請求項１から９までのいずれか１項に記載の配合物を含む接着剤であって、好ましくは、請求項１から９までのいずれか１項に記載の配合物を含む感圧接着剤としての接着剤。
【請求項１２】
請求項１から９までのいずれか１項に記載の配合物を含む、粘着シート、粘着テープ、粘着ラベルまたはウォッシュオフラベル。
【国際調査報告】
2017521532.tif 000025
2017521532.tif 000026