(57)【要約】  本発明は、セリア、プラセオジミアおよびアルミナを含む複合体酸化物であって、複合体酸化物のセリウム：プラセオジムのモル比が、８４：１６以下である複合体酸化物、ならびに複合体酸化物を製造する方法、および特に排気ガス流を処理する方法でのそれを使用する方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
セリア、プラセオジミアおよびアルミナを含む複合体酸化物であって、複合体酸化物のセリウム：プラセオジムのモル比が、８４：１６以下である複合体酸化物。
【請求項２】
アルミニウムの含有量が、複合体酸化物中のセリウム、プラセオジムおよびアルミニウムの総モル１００モル％に対して０．２から７０モル％の範囲にある、請求項２に記載の複合体酸化物。
【請求項３】
アルミナが、セリアおよびプラセオジミアの固溶体中に分散されている、請求項１または２に記載の複合体酸化物
【請求項４】
１０体積％の蒸気を含有する空気中で、１２時間、９５０℃で老化した後に、１５から３００ｍ２／ｇの範囲の、ＤＩＮ−ＩＳＯ９２７７により決定されるＢＥＴ表面積を示す、請求項１から３のいずれか一項に記載の複合体酸化物。
【請求項５】
１種または複数の触媒金属をさらに含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の複合体酸化物。
【請求項６】
複合体酸化物が、排気ガス処理のための触媒系に含まれる、請求項１から５のいずれか一項に記載の複合体酸化物。
【請求項７】
セリア、プラセオジミアおよびアルミナを含む複合体酸化物を製造する方法であって、
（ａ）懸濁液を得るために溶媒系中で、セリアの１種または複数の前駆体化合物、プラセオジミアの１種または複数の前駆体化合物、任意にジルコニアの１種もしくは複数の前駆体化合物および／または任意にセリアおよびプラセオジミア以外の１種もしくは複数の希土類酸化物の１種もしくは複数の前駆体化合物、アルミナの１種または複数の前駆体化合物、ならびに１種または複数の塩基性化合物を混合する工程；
（ｂ）工程（ａ）で得られた懸濁液を任意に加熱する工程；
（ｃ）工程（ａ）または（ｂ）で得られた懸濁液に、１種または複数の界面活性剤化合物を任意に添加する工程；
（ｄ）工程（ｂ）または（ｃ）で得られた懸濁液から固形分を分離する工程；
（ｅ）工程（ｄ）で得られた固形分を任意に洗浄する工程；
（ｆ）工程（ｄ）または（ｅ）で得られた固形分を任意に乾燥させる工程；
（ｇ）工程（ｄ）、（ｅ）または（ｆ）で得られた固形分を任意にか焼する工程
を含み、
工程（ａ）で得られた懸濁液のセリウム：プラセオジムのモル比が、８４：１６以下である、方法。
【請求項８】
（ａ）で得られた懸濁液中のアルミニウムの含有量が、懸濁液中のセリウム、プラセオジムおよびアルミニウムの総モル１００モル％に対して０．２から７０モル％の範囲にある、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
アルミナの１種または複数の前駆体化合物が、コロイド状アルミナ、コロイド状水酸化酸化アルミニウム、コロイド状水酸化アルミニウムおよびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される、請求項７または８に記載の方法。
【請求項１０】
工程（ｂ）での任意の加熱が、８０から２５０℃の範囲にある温度で行われる、請求項７から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
工程（ｂ）での任意の加熱が、自己圧力下で行われる、請求項７から１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
（ｈ）工程（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）または（ｇ）で得られた固形分に、１種または複数の触媒金属を含浸させる工程
をさらに含む、請求項７から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
請求項７から１２のいずれか一項に記載の方法による方法により得られるおよび／または得ることができる複合体酸化物。
【請求項１４】
排気ガス流を処理する方法であって、
（１）排気ガス流を用意する工程；
（２）工程（１）の排気ガス流を、請求項１から６および請求項１３のいずれか一項に記載のセリア、プラセオジミアおよびアルミナを含む複合体酸化物を含む触媒と接触させる工程
を含む、方法。
【請求項１５】
触媒、触媒支持体または触媒成分として、請求項１から６、および請求項１３のいずれか一項に記載の複合体酸化物を使用する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のセリウム：プラセオジム比を使用するセリア、プラセオジミアおよびアルミナを含む複合体酸化物、ならびにそのような複合体酸化物を製造する方法に関する。さらに、本発明は、本発明の方法により得られるおよび／または得ることができる本発明の酸化物ならびに複合体酸化物を触媒作用において、特に、排気ガスの処理において酸素吸蔵材料として使用する方法、ならびに上述の発明の材料を使用して排気ガス流を処理する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
三元変換（ＴＷＣ）触媒は、未燃焼炭化水素（ＨＣ）および一酸化炭素（ＣＯ）の酸化ならびに窒素酸化物（ＮＯｘ）の窒素への還元を触媒するためにエンジン排気流で使用される。ＴＷＣ触媒における酸素吸蔵成分（ＯＳＣ）の存在は、（燃料）リーン条件の間には、酸素を貯蔵させて、触媒に吸着されるＮＯｘの還元を促進し、（燃料）リッチ条件の間には、酸素を放出させて、触媒に吸着されるＨＣおよびＣＯの酸化を促進する。ＴＷＣ触媒は、高表面積の耐火性酸化物支持体などの支持体、例えば、高表面積アルミナ、またはセリア−ジルコニア複合体などの複合体支持体に配置された１種または複数のプラチナ族金属（例えば、プラチナ、パラジウム、ロジウムおよび／またはイリジウム）を典型的に含む。セリア−ジルコニア複合体は、酸素吸蔵能も提供しうる。支持体は、耐火性セラミックもしくは金属ハニカム構造を含むモノリス担体、または適切な耐火性材料の球体もしくは短い押出セグメントなどの耐火性粒子などの適切な担体または基材に担持される。
【０００３】
セリウム−プラセオジム混合酸化物に基づいたＯＳＣ材料は、いくつかの出版物に記載されている（例えば、Ｌｏｇａｎら、Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｒｅｓ．１９９４、９、４６８；Ｎａｒｕｌａら、Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｂ  １９９９、１０３、３６３４；Ｃｈｕｎら、Ｃａｔａｌ．Ｌｅｔｔ．２００６、１０６、９５）。純粋な（未ドープ）セリウム−プラセオジム酸化物では、高温処理に曝された後に、低表面積により反映される熱耐久性の低下が生じる。Ｌｏｇａｎら、Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｒｅｓ．１９９４、９、４６８では、４５．５モル％のセリア含有量を有するセリウム−プラセオジム混合酸化物について、２時間、７５０℃での材料か焼の後、１３．３ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積が提供される。同じ刊行物で、１７．３モル％のセリア含有量を示すセリウム−プラセオジム混合酸化物について、２．４ｍ２／ｇのより低い表面積さえ観察された。Ｌｕｏら、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ  Ａ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ２６０（２００６）、１５７〜１６２は、ＣｅｘＰｒ１−ｘＯ２−ｄｅｌｔａ混合酸化物ならびにＣＯ、メタノールおよびメタン燃焼についてのそれらの触媒活性に関する。ＥＰ１１２７６０５Ｂ１は、セリウム−プラセオジム混合酸化物を準備すること、およびモノリス担体にワォッシュコーティングするために混合酸化物とガンマ−アルミナとを混合することにより排気ガス触媒を製造する方法に関する。
【０００４】
従来のアプローチでは、低表面積になる材料は、支持体上に置く。したがって、Ｌｏｐｅｚ−Ｈａｒｏら、Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．２００９、２１、１０３５、およびＢｌａｎｃｏら、Ｃａｔａｌ．Ｔｏｄａｙ  ２０１２、１８０、１８４では、４：１のセリウム：プラセオジムのモル比を有するセリウム−プラセオジム混合酸化物を、硝酸セリウムおよび硝酸プラセオジムの混合物を含有する水溶液を使用して、初期湿式含浸により２種の改質アルミナ支持体（酸化ランタンまたはシリカ改質アルミナ）上に析出させた。セリウム−プラセオジム混合酸化物は、２５％の質量含有量でアルミナ上に載せた。しかし、材料を９００℃で高温処理に曝したときに、ＯＳＣ官能性の顕著な破壊が観察された（Ｌｏｐｅｚ−Ｈａｒｏら、Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．２００９、２１、１０３５を参照、ここでは、シリカ改質アルミナに析出させたセリウム−プラセオジム混合酸化物では、ＯＳＣ値は３０％低下し、酸化ランタン改質アルミナ上に析出させたセリウム−プラセオジム混合酸化物については、ＯＳＣ値はゼロの値になった）。
【０００５】
Ｓｈｉｇａｐｏｖら、Ｓｔｕｄｉｅｓ  ｉｎ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ  １３０、２０００、１３７３〜１３７８は、ＰｒＯ２−ＣｅＯ２−ベースの混合酸化物および自動車排気触媒作用でそれらを使用する方法であって、材料を低レベルのジルコニウム、イットリウムまたはカルシウムで安定化される方法に関する。
【０００６】
酸化プラセオジムとアルミナとの間の反応によるアルミン酸相の低温形成により引き起こされる酸化プラセオジムとアルミナとの間の相互作用問題を回避するために、米国特許第６，４２３，２９３号は、酸化セリウムまたは酸化セリウム−ジルコニウムのいずれかのアルミナ不含支持体上に載せた酸化プラセオジムに基づく混合酸化物ＯＳＣ材料が提案している。
【０００７】
他の従来のアプローチでは、低表面積になる材料は、その材料の熱耐久性を改善するドーパントにより安定化することができる。したがって、米国特許第６，８９３，９９８号および米国特許第７，２２９，９４８号には、０〜１０質量％ジルコニウムおよび０〜１０質量％イットリウムでドープされたプラセオジムおよびセリウムをベースとする酸化物固溶体を使用する方法が記載されている。酸化物混合物には、０〜２質量％パラジウム、プラチナまたはロジウムを負荷することができる。セリウム−プラセオジム−ジルコニウム酸化物に基づく酸化物混合物は、ガンマアルミナ：酸化物混合物モル比約０．１：１から１：１で、ガンマアルミニウムなどの結合剤とさらに混合することができた。
【０００８】
米国特許出願公開第２０１１／００６４６３９Ａ１号は、特定の比のＣｅ、ＰｒおよびＺｒの少なくとも１種、ならびに任意にさらなる金属Ｍを含有する複合体酸化物に関し、実験セクションにはＡｌを含有するＰｒ−Ｚｒ複合体酸化物が含まれている。国際公開第２０１３／０９２５５７Ａ１号は、セリウム、ならびにイットリウム、ジルコニウム、ケイ素、およびセリウム以外の希土類元素からなる群から選択される少なくとも１種の元素、ならびに酸化物に対して１〜２０質量％のアルミニウムを含む複合体酸化物、ならびに排気ガス精製においてそれを使用する方法に関する。前記文書の実験セクションでは、８５：５：５：５の質量比でのセリウム、プラセオジム、バリウムおよびアルミニウムの複合体酸化物が記載されている。
【０００９】
熱的に安定であり、特に、排気ガス処理でなどの使用方法の条件下で高い酸素吸蔵能をなお示す触媒材料について当業界で継続した必要性がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】ＥＰ１１２７６０５Ｂ１
【特許文献２】米国特許第６，４２３，２９３号
【特許文献３】米国特許第６，８９３，９９８号
【特許文献４】米国特許第７，２２９，９４８号
【特許文献５】米国特許出願公開第２０１１／００６４６３９Ａ１号
【特許文献６】国際公開第２０１３／０９２５５７Ａ１号
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】Ｌｏｇａｎら、Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｒｅｓ．１９９４、９、４６８
【非特許文献２】Ｎａｒｕｌａら、Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｂ  １９９９、１０３、３６３４
【非特許文献３】Ｃｈｕｎら、Ｃａｔａｌ．Ｌｅｔｔ．２００６、１０６、９５
【非特許文献４】Ｌｕｏら、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ  Ａ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ２６０（２００６）、１５７〜１６２
【非特許文献５】Ｌｏｐｅｚ−Ｈａｒｏら、Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．２００９、２１、１０３５
【非特許文献６】Ｂｌａｎｃｏら、Ｃａｔａｌ．Ｔｏｄａｙ  ２０１２、１８０、１８４
【非特許文献７】Ｓｈｉｇａｐｏｖら、Ｓｔｕｄｉｅｓ  ｉｎ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ  １３０、２０００、１３７３〜１３７８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
したがって、特に排気ガスの処理で酸素吸蔵成分として使用するための、改善された酸素吸蔵材料、ならびにその製造の方法を提供することが本発明の目的である。さらに、特に改善された酸素吸蔵材料を使用することによる、排気ガスの処理のための改善された方法を提供することが、本発明の目的である。
【００１３】
したがって、アルミナに加えてセリア−プラセオジミア（paraseodymia）混合酸化物を含有する本発明の特定の触媒複合体は、特に当業界で知られている酸素吸蔵材料と比較して、酸素吸蔵材料として使用される場合、特に、自動車の排気ガスの処理で直面するものなどの長期間使用から続いて老化条件に曝された後、優れた触媒特性を示すことが、驚くべきことに見出された。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
したがって、本発明は、セリア、プラセオジミアおよびアルミナを含む複合体酸化物であって、その複合体酸化物のセリウム：プラセオジムのモル比が８４：１６以下である複合体酸化物に関する。
【００１５】
本発明により、複合体酸化物のセリウム：プラセオジムのモル比に対して、それが８４：１６以下であるという条件で、特定の制限は当てはまらない。したがって、例として、本発明の複合体酸化物のセリウム：プラセオジムのモル比は、１５：８５から８０：２０のいずれかの範囲に含まれ、ここで好ましくはモル比は、２５：７５から７５：２５、より好ましくは３５：６５から７０：３０、より好ましくは４０：６０から６５：３５、より好ましくは４２．５：５７．５から６２．５：３７．５、より好ましくは４５：５５から６０：４０、より好ましくは４７．５：５２．５から５７．５：４２．５の範囲に含まれうる。本発明により、本発明の複合体酸化物のセリウム：プラセオジムのモル比が、５０：５０から５５：４５の範囲にあることが特に好ましい。
【００１６】
本発明に使用される場合、用語「複合体酸化物」に関しては、前記用語は、そこに含有される金属酸化物の固溶体を示す。本発明の好ましい定義により、用語「複合体酸化物」は、それぞれ、個々の金属酸化物の１種または複数の源の共沈殿手段により得られるおよび／または得ることができる、そこに含有される金属酸化物の固溶体を指す。
【００１７】
本発明による複合体酸化物でのセリウム：プラセオジムのモル比に関して、前記モル比が８４：１６以下であるという条件で、特定の制限は当てはまらない。したがって、例として、セリウム：プラセオジムのモル比は、１５：８５から８０：２０のいずれかの範囲に含まれえ、ここで好ましくは、セリア、プラセオジミアおよびアルミナを含む複合体酸化物でのセリウム：プラセオジムのモル比は、２５：７５から７５：２５の範囲、より好ましくは３５：６５から７０：３０の範囲、より好ましくは４０：６０から６５：３５、より好ましくは４２．５：５７．５から６２．５：３７．５、より好ましくは４５：５５から６０：４０、より好ましくは４７．５：５２．５から５７．５：４２．５の範囲に含まれる。本発明により、複合体酸化物でのセリウム：プラセオジムのモル比が、５０：５０から５５：４５の範囲に含まれることが特に好ましい。
【００１８】
本発明によれば、用語「複合体酸化物」は、セリア、プラセオジミアおよびアルミナを含む酸化物を定義し、ここで、複合体酸化物が、１種または複数の金属酸化物および／またはメタロイド酸化物および／または非金属酸化物をさらに含みうることは除外されない。さらに、特に規定されない限り、用語「セリウム」、「プラセオジム」および「アルミニウム」は、複合体酸化物中にそれぞれ含有されるセリア、プラセオジミアおよびアルミナに含有されるセリウム、プラセオジムおよびアルミニウムを指す。その結果として、複合体酸化物のセリウム：プラセオジムのモル比は、複合体酸化物中にセリアおよびプラセオジミアとしてそれぞれ含有されるセリウム対プラセオジムのモル比を指す、すなわち、ここでセリアおよびプラセオジミアは、複合体酸化物にそれぞれ含有されるセリアおよびプラセオジミアの総量に対して、セリウム：プラセオジムのモル比が、８４：１６以下である、好ましくは、１５：８５から８０：２０、より好ましくは２５：７５から７５：２５、より好ましくは３５：６５から７０：３０、より好ましくは４０：６０から６５：３５、より好ましくは４２．５：５７．５から６２．５：３７．５、より好ましくは４５：５５から６０：４０、より好ましくは４７．５：５２．５から５７．５：４２．５、より好ましくは５０：５０から５５：４５の範囲に含まれるような量で複合体酸化物中に含有される。
【００１９】
本発明の複合体酸化物中のセリウムの含有量に関しては、原則として、セリウムの任意の考えられる量が、複合体酸化物のセリウム：プラセオジムのモル比が８４：１６以下であるという条件で、そこに含有されうるような特定の制限は当てはまらない。したがって、例として、複合体酸化物中のセリウムの含有量は、複合体酸化物中のセリウム、プラセオジムおよびアルミニウムの総モル１００モル％に対して１５から８０モル％のいずれかの範囲でありえ、ここで好ましくはセリウムの含有量は、２０から７５モル％、より好ましくは２５から７０モル％、より好ましくは３０から６５モル％、より好ましくは３５から６０モル％、より好ましくは４０から５５モル％、より好ましくは４２．５から５２．５モル％の範囲に含まれる。本発明により、複合体酸化物中のセリウムの含有量が、複合体酸化物中のセリウム、プラセオジムおよびアルミニウムの総モル１００モル％に対して４５から５０モル％の範囲にあることが特に好ましい。
【００２０】
さらに、本発明の複合体酸化物中のプラセオジムの含有量に関しては、原則として、プラセオジムの任意の考えられる量が、複合体酸化物のセリウム：プラセオジムのモル比が、８４：１６以下であるという条件で、そこに含有されうるように特定の制限は当てはまらない。したがって、例として、複合体酸化物中のプラセオジムの含有量は、複合体酸化物中のセリウム、プラセオジムおよびアルミニウムの総モル１００モル％に対して１５から８０モル％のいずれかの範囲にありえて、ここで好ましくは、プラセオジムの含有量は、２０から７５モル％、より好ましくは２５から７０モル％、より好ましくは３０から６０モル％、より好ましくは３２．５から５５モル％、より好ましくは３５から５０モル％、より好ましくは３７．５から４７．５モル％の範囲に含まれる。本発明により、複合体酸化物中のプラセオジムの含有量が、複合体酸化物中のセリウム、プラセオジムおよびアルミニウムの総モル１００モル％に対して４０から４５モル％の範囲にあることが特に好ましい。
【００２１】
本発明の複合体酸化物中のアルミニウムの含有量に関して、原則として、アルミニウムの任意の考えられる量が、そこに含有されうるように特定の制限は当てはらない。したがって、例として、複合体酸化物中のアルミニウムの含有量は、複合体酸化物中のセリウム、プラセオジムおよびアルミニウムの総モル１００モル％に対して０．２から７０モル％のいずれかの範囲ありえ、ここで好ましくは、アルミニウムの含有量は、０．５から５５モル％、より好ましくは１．０から４５モル％、より好ましくは１．５から３５モル％、より好ましくは２から３０モル％、より好ましくは２．５から２５モル％、より好ましくは３から２０モル％、より好ましくは３．５から１５モル％、より好ましくは４から１２モル％、より好ましくは４．５から１１モル％の範囲に含まれる。本発明により、複合体酸化物中のアルミニウムの含有量が、複合体酸化物中のセリウム、プラセオジムおよびアルミニウムの総モル１００モル％に対して５から１０モル％の範囲にあることが特に好ましい。
【００２２】
上に特記されるとおり、本発明の複合体酸化物は、セリア、プラセオジミアおよびアルミナ以外の１種もしくは複数のさらなる金属酸化物、ならびに／または１種もしくは複数のメタロイド酸化物、ならびに／または１種もしくは複数の非金属酸化物を含有しえ、ここで好ましくは、本発明による複合体酸化物は、金属酸化物およびメタロイド酸化物の中から選択される１種または複数のさらなる酸化物を含み、ここで、より好ましくは、複合体酸化物は、セリア、プラセオジミアおよびアルミナ以外の１種または複数のさらなる金属酸化物を含む。セリア、プラセオジミアおよびアルミナの他に複合体酸化物にさらに含まれうる１種または複数の金属酸化物に関してはどんなものであれ、特定の制限はない。しかし、本発明により、セリア、プラセオジミアおよびアルミナを含む複合体酸化物が、セリアおよびプラセオジミア以外の１種もしくは複数の希土類酸化物をさらに含み、ならびに／または、ジルコニアをさらに含むことが好ましい。好ましくは複合体酸化物に含まれる、セリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物に関して、セリアおよびプラセオジミア以外の任意の１種または複数のさらなる希土類酸化物が、そこに含有されえ、ここで好ましくは、セリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物が、ランタナ、ネオジミア、サマリア、ガドリニア、テルビア、イットリアおよびそれらの２種以上の組合せからなる群、より好ましくは、ランタナ、ネオジミア、イットリアおよびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択されるように特定の制限は当てはまらない。本発明により、セリア、プラセオジミアおよびアルミナを含む複合体酸化物が、イットリアおよび／またはネオジミアをさらに含み、より好ましくは、イットリアをさらに含むことが特に好ましい。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明の意味の内、用語「希土類酸化物」は、ＩＵＰＡＣにより定義されるとおりの希土類金属の酸化物、およびより詳細には、ランタニド、スカンジウム、およびイットリウム、すなわち、希土類金属Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、ＳｃおよびＹの酸化物を指す。さらに、特に規定されない限り、希土類酸化物の指定は、原則として、任意の１種または複数の希土類酸化物が指定されうるように、特に、希土類金属の酸化状態に対してその特定タイプを指さない。したがって、例として、特に規定されない限り、用語「セリア」は、原則的に化合物ＣｅＯ２、Ｃｅ２Ｏ３、および上述の化合物の任意の混合物を指す。しかし、本発明の好ましい意味により、用語「セリア」は、化合物ＣｅＯ２を指定する。したがって、一般に、用語「プラセオジミア」が、化合物Ｐｒ２Ｏ３、Ｐｒ６Ｏ１１、ＰｒＯ２のいずれか１種、およびそれらの２種以上の任意の混合物を指定するように、前記用語に対して同じことが当てはまる。本発明の好ましい意味により、用語「プラセオジミア」は、化合物Ｐｒ２Ｏ３を指定する。さらに、本発明の意味内で、用語「ジルコニア」は、ジルコニア、ハフニアおよびそれらの混合物を指定することが留意される。
【００２４】
好ましくは、セリア、プラセオジミアおよびアルミナを含む複合体酸化物にさらに含まれる、セリアおよびプラセオジミア以外の１種もしくは複数の希土類酸化物、ならびに／またはジルコニアの含有量に関しては、セリアおよびプラセオジミア以外の１種もしくは複数の希土類酸化物ならびに／またはジルコニアの含有量が、セリアおよびプラセオジミア以外の個々の希土類酸化物の金属元素として計算され、複合体酸化物中の希土類金属、アルミニウムおよび任意のジルコニウムの総モル１００モル％に対して０．２から４０モル％のいずれかの範囲に含まれうるように、特定の制限は当てはまらない。しかし、本発明により、好ましくは複合体酸化物にさらに含まれる、セリアおよびプラセオジミア以外の１種もしくは複数の希土類酸化物のならびに／またはジルコニアの含有量が、０．５から３０モル％、より好ましくは、１から２０モル％、より好ましくは、１．５から１５モル％、より好ましくは、２から１２モル％、より好ましくは、２．５から１０モル％、より好ましくは、３から８モル％、より好ましくは、３．５から７モル％、より好ましくは、４から６モル％の範囲であることが好ましい。本発明により、好ましくは複合体酸化物にさらに含まれる、セリアおよびプラセオジミア以外の１種もしくは複数の希土類酸化物、ならびに／またはジルコニアの含有量が、セリアおよびプラセオジミア以外の個々の希土類酸化物の金属元素として計算され、複合体酸化物中の希土類金属、アルミニウムおよび任意のジルコニウムの総モル１００モル％に対して、４．５から５．５モル％の範囲に含まれることが特に好ましい。
【００２５】
しかし、本発明により、セリア、プラセオジミアおよびアルミナを含む複合体酸化物が、金属元素として計算され、複合体酸化物中の希土類金属、アルミニウムおよび任意のジルコニウムの総モル１００モル％に対して、１モル％以下のジルコニアを含有し、ここで、より好ましくは、本発明の複合体酸化物が、金属元素として計算され、複合体酸化物中の希土類金属、アルミニウムおよび任意のジルコニウムの総モル１００モル％に対して、０．５モル％以下のジルコニア、より好ましくは、０．１モル％、より好ましくは、０．０５モル％以下、より好ましくは、０．０１モル％以下、より好ましくは、０．００５モル％以下、より好ましくは、０．００１モル％以下、より好ましくは、０．０００５モル％以下、より好ましくは、０．０００１モル％以下のジルコニアを含有することが特に好ましい。
【００２６】
本発明により、セリア、プラセオジミアおよびアルミナを含む複合体酸化物が、個々の元素として計算され、複合体酸化物中に含有される希土類金属酸化物、酸化アルミニウムおよび任意のジルコニアの総量の１００質量％に対して１質量％以下のアルカリ土類金属を含有し、ここで、より好ましくは、複合体酸化物が、元素として計算される０．５質量％以下のアルカリ土類金属、より好ましくは、個々の元素として計算され、複合体酸化物中に含有される希土類金属酸化物、アルミナおよび任意のジルコニアの総量の１００質量％に対して０．１質量％以下、より好ましくは、０．０５質量％以下、より好ましくは、０．０１質量％以下、より好ましくは、０．００５質量％以下、より好ましくは、０．００１質量％以下、より好ましくは、０．０００５質量％以下、より好ましくは、０．０００１質量％以下のアルカリ土類金属を含むことがさらに好ましい。
【００２７】
セリア、プラセオジミアおよびアルミナを含む複合体酸化物が、個々の酸化物の金属元素として計算され、複合体酸化物中の希土類金属、アルミニウム、および任意のジルコニウムの総モル１００モル％に対して１モル％以下のセリアおよびプラセオジミア以外の希土類酸化物ならびに／またはジルコニアを含有し、より好ましくは、それぞれの酸化物の金属元素として計算され、複合体酸化物中の希土類金属、アルミニウムおよび任意のジルコニウムの総モル１００モル％に対して０．５モル％以下、より好ましくは、０．１モル％以下、より好ましくは、０．０５モル％以下、より好ましくは、０．０１モル％以下、より好ましくは、０．００５モル％以下、より好ましくは、０．００１モル％以下、より好ましくは、０．０００５モル％以下、より好ましくは０．０００１モル％以下のセリアおよびプラセオジミア以外の希土類酸化物ならびに／またはジルコニアを含有することが本発明によりさらにいっそう好ましい。
【００２８】
本発明によるセリア、プラセオジミアおよびアルミナを含む複合体酸化物に関して、複合体酸化物の固溶体について、そのアルミナが、セリアおよびプラセオジミアの固溶体中に分散されていることが好ましい。セリアおよびプラセオジミアの固溶体中に分散されているアルミナ粒子に関して、それらの粒子が、セリアおよびプラセオジミアの固溶体中に分散されているという条件で、アルミナ粒子の平均粒子サイズについては、原則として特定の制限はない。したがって、例として、セリア−プラセオジミア−アルミナ複合体酸化物は、２００ｎｍ以下の粒子サイズを有しえ、ここでセリア−プラセオジミア−アルミナ複合体酸化物の粒子サイズは、０．１から１５０ｎｍ、より好ましくは、０．５から１００ｎｍ、より好ましくは、１から８０ｎｍ、より好ましくは、３から５０ｎｍ、より好ましくは、５から４０ｎｍ、より好ましくは、１０から３０ｎｍ、より好ましくは、１５から２５ｎｍの範囲に含まれることが好ましい。セリア−プラセオジミア−アルミナ複合体酸化物の粒子サイズに関して、前記平均粒子サイズが、透過電子顕微鏡法（ＴＥＭ）により決定されることが好ましい。
【００２９】
本発明により、アルミナの分散が達成されるという条件で、特定かつ好ましい実施形態による複合体酸化物に含まれるセリアおよびプラセオジミアの固溶体中のアルミナ、好ましくは、先に定義された特定かつ好ましい平均粒子サイズｄ５０のいずれかによるアルミナの分散を得られる方法については特定の制限はない。しかし、セリアおよびプラセオジミアの固溶体中に分散されているアルミナを含有する複合体酸化物が、それぞれ、セリア、プラセオジミアおよびアルミナの１種または複数の源を使用するセリア、プラセオジミアおよびアルミナの共沈殿法により得られるおよび／もしくは得ることができる、ならびに／またはそれぞれ、セリア、プラセオジミアおよびアルミナの１種もしくは複数の源を使用するフレーム溶射熱分解法により得られるおよび／もしくは得ることができることが好ましい。セリアおよびプラセオジミアの固溶体中で分散されているアルミナを含有する複合体酸化物が得られる、および／または得ることができる共沈殿および／またはフレーム溶射熱分解法で使用されるアルミナの１種または複数の源に関しては、特定の制限は当てはまらず、ここで好ましくは、コロイド状アルミナ溶液中に含有されるようなアルミナ粒子が、複合体酸化物が得られる、および／または得ることができる方法で使用される。前記の好ましい実施形態により使用されるアルミナ粒子の平均粒子サイズｄ５０に関しては、アルミナが、セリアおよびプラセオジミアの固溶体中に分散されうるという条件で、特定の制限は当てはまらず、ここで好ましくは、複合体酸化物が好ましくは得られるおよび／または得ることができる方法で好ましくは使用されるアルミナの平均粒子サイズｄ５０は、１から８００ｎｍ、より好ましくは、５から６００ｎｍ、より好ましくは、５から５００ｎｍ、より好ましくは、１０から４５０ｎｍ、より好ましくは、３０から４００ｎｍ、より好ましくは、５０から３５０ｎｍ、より好ましくは、１００から３００ｎｍ、より好ましくは、１５０から２５０ｎｍの範囲に含まれる。セリアおよびプラセオジミアの固溶体中に分散されたアルミナを提供するために好ましくは複合体酸化物が得られるおよび／または得ることができる方法で好ましくは使用されるアルミナ粒子が、１８０から２２０ｎｍの範囲に含まれる平均粒子サイズｄ５０を示すことが、本発明により特に好ましい。
【００３０】
本発明の複合体酸化物に含有され、上述の特定かつ好ましいその実施形態のいずれかによるセリアおよびプラセオジミアの固溶体に好ましくは分散されているアルミナについては、アルミナおよび特にセリアおよびプラセオジミアの固溶体に分散されているアルミナが、１種または複数のさらなる金属を含有することは除外されない。しかし、本発明により、複合体酸化物に含有され、特にセリアおよびプラセオジミアの固溶体で分散されているアルミナが、アルミナ中のアルミニウム、特にセリアおよびプラセオジミアの固溶体に分散されているアルミナ中のアルミニウムの１００モル％に対して、１モル％以下のセリウム、プラセオジム以外のさらなる金属、任意のジルコニウム、ならびに本出願の本発明の特定かつ好ましい実施形態について定義されるとおりのセリウムおよびプラセオジム以外の希土類金属を含有し、より好ましくは０．５モル％以下、より好ましくは０．１モル％以下、より好ましくは０．０５モル％以下、より好ましくは０．０１モル％以下、より好ましくは０．００５モル％以下、より好ましくは０．００１モル％以下、より好ましくは０．０００５モル％以下およびより好ましくは０．０００１モル％以下のセリウム、プラセオジム以外のさらなる金属、任意のジルコニウム、本出願の本発明の特定かつ好ましい実施形態について定義されるとおりのセリウムおよびプラセオジム以外の希土類金属を含有することが好ましい。
【００３１】
本発明による複合体酸化物の物理的および／または化学的特性に関しては、これらが、任意の考えられる物理的および／または化学的特徴を示しうるように特定の制限は当てはまらない。したがって、例として、本発明の複合体酸化物は、任意の考えられるＢＥＴ表面積を示しうる。しかし、実験セクションで記載されるとおり、本発明の複合体酸化物のＢＥＴ表面が、老化条件に曝された後でさえ比較的大きなＢＥＴ表面積を示すように特に安定であることが非常に予想外に見出された。したがって、例として、本発明の複合体酸化物は、１０体積％の蒸気を含有する空気中で１２時間、９５０℃で老化した後、１５から３００ｍ２／ｇのいずれかの範囲のＢＥＴ表面積を示しえ、ここで好ましくは、本発明の複合体酸化物は、上述の条件下での老化の後、２０から２００ｍ２／ｇ、より好ましくは、２５から１５０ｍ２／ｇ、より好ましくは、３０から１００ｍ２／ｇ、より好ましくは、３５から８０ｍ２／ｇ、より好ましくは、４５から６５ｍ２／ｇの範囲に含まれるＢＥＴ表面積を示す。本発明により、複合体酸化物が、１０体積％の蒸気を含有する空気中で１２時間、９５０℃で老化した後、５０から６０ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積を示すことが特に好ましい。本発明で定義されるとおりＢＥＴ表面積に関しては、これが、特にＤＩＮ−ＩＳＯ９２７７により決定されるＢＥＴ表面積を指すことが留意される。
【００３２】
本発明により、本発明の複合体酸化物は、好ましくは、セリア、プラセオジミアおよびアルミナに加えてそこに含有される１種または複数の触媒金属、ならびにセリアおよびプラセオジミア以外の任意の１種または複数の希土類酸化物および／または任意のジルコニアを含む。複合体酸化物中に好ましくは含有される１種または複数の触媒金属に関しては、任意の考えられる１種または複数の触媒金属が、本発明の複合体酸化物にさらに含まれうるように特定の制限は存在しない。したがって、例として、好ましくは本発明の複合体酸化物にさらに含まれる１種または複数の触媒金属は、遷移金属およびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択されえ、ここで好ましくは、１種または複数の触媒金属は、プラチナ、ロジウム、パラジウム、イリジウム、銀、金およびそれらの２種以上の組合せからなる群、より好ましくはプラチナ、ロジウム、パラジウムおよびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される。本発明により、好ましくは本発明の複合体酸化物にさらに含まれる１種または複数の触媒金属が、パラジウムを含み、ここで、より好ましくはパラジウムが、触媒金属として本発明の複合体酸化物にさらに含まれることが特に好ましい。
【００３３】
本発明の複合体酸化物に好ましくは含まれる１種または複数の触媒金属が、そこに含有される量に関しては、例として、前述で定義される特定かつ好ましい実施形態のいずれかによる１種または複数の触媒金属が、複合体酸化物中のセリア、プラセオジミアおよびアルミナの総質量に対して０．０５質量％から１０質量％の範囲で本発明の複合体酸化物に含有されうるように特定の制限は当てはまらない。しかし、本発明の複合体酸化物に好ましくは含まれる１種または複数の触媒金属が、複合体酸化物中のセリア、プラセオジミアおよびアルミナの総質量に対して０．１から５質量％、より好ましくは、０．２から２質量％、より好ましくは、０．３から１質量％、より好ましくは、０．４から０．６質量％の範囲である量でそこに含有されることが、本発明により好ましい。
【００３４】
本発明の複合体酸化物が使用されうる適用例、特に本発明の複合体酸化物が含有されうる組成物および／または装置に関して、特定の制限は当てはまらない。したがって、例として、本発明の複合体酸化物は、触媒、触媒支持体および／または触媒成分、特に炭化水素および／もしくは一酸化炭素の酸化のための触媒、ならびに／またはＮＯｘの変換のための触媒に使用される触媒、触媒支持体および／または触媒成分に含有されうる。本発明により、本発明の複合体酸化物が、排気ガス処理のための触媒系、好ましくは三元触媒コンバータ（ＴＷＣ）、またはディーゼル酸化触媒（ＤＯＣ）に含まれることが特に好ましい。
【００３５】
本発明により、本発明の複合体酸化物を得る可能性がある、および／または得ることができる方法に関してはどんなものであれ、特定の制限はない。しかし、共沈殿法により本発明の複合体酸化物を得る、および／または得ることができることが、本発明により好ましい。
【００３６】
したがって、本発明は、セリア、プラセオジミアおよびアルミナを含む複合体酸化物を製造する方法、好ましくは、本出願で定義されるとおりの特定かつ好ましい実施形態のいずれかによる複合体酸化物の方法であって、
（ａ）懸濁液を得るための溶媒系中で、セリアの１種または複数の前駆体化合物、プラセオジミアの１種または複数の前駆体化合物、任意にジルコニアの１種もしくは複数の前駆体化合物および／または任意にセリアおよびプラセオジミア以外の１種もしくは複数の希土類酸化物の１種もしくは複数の前駆体化合物、アルミナの１種または複数の前駆体化合物、ならびに１種または複数の塩基性化合物を混合する工程；
（ｂ）工程（ａ）で得られた懸濁液を任意に加熱する工程；
（ｃ）工程（ａ）または（ｂ）で得られた懸濁液に、１種または複数の界面活性剤化合物を任意に添加する工程；
（ｄ）工程（ｂ）または（ｃ）で得られた懸濁液から固形分を分離する工程；
（ｅ）工程（ｄ）で得られた固形分を任意に洗浄する工程；
（ｆ）工程（ｄ）または（ｅ）で得られた固形分を任意に乾燥させる工程；
（ｇ）工程（ｄ）、（ｅ）または（ｆ）で得られた固形分を任意にか焼する工程
を含み、
工程（ａ）で得られた懸濁液のセリウム：プラセオジムのモル比が８４：１６以下である、方法にも関する。
【００３７】
セリア、プラセオジミアおよびアルミナを含む複合体酸化物を製造する本発明の方法に関する本発明により、特に規定されない限り、用語「セリウム」、「プラセオジム」および「アルミニウム」は、それぞれ、工程（ａ）で得られる懸濁液中に含有されるセリア、プラセオジミアおよびアルミナの１種または複数の前駆体化合物に含有されるセリウム、プラセオジム（parseodymium）およびアルミニウムを指す。さらに、工程（ａ）で任意に添加されるジルコニアの１種または複数の前駆体化合物に関して、本発明の意味内で、用語「ジルコニア」は、ジルコニア、ハフニアおよびそれらの混合物を指定することが留意される。
【００３８】
本発明により、工程（ａ）で得られる懸濁液のセリウム：プラセオジムのモル比に対して、それが８４：１６以下であるという条件で、特定の制限は当てはまらない。したがって、例として、本発明の方法の工程（ａ）で得られる懸濁液のセリウム：プラセオジムのモル比は、１５：８５から８０：２０のいずれかの範囲に含まれえ、ここで好ましくは、モル比は、２５：７５から７５：２５、より好ましくは３５：６５から７０：３０、より好ましくは４０：６０から６５：３５、よりましくは４２．５：５７．５から６２．５：３７．５、より好ましくは４５：５５から６０：４０、より好ましくは４７．５：５２．５から５７．５：４２．５の範囲に含まれる。本発明により、本発明の方法の工程（ａ）で得られる懸濁液のセリウム：プラセオジムのモル比は、５０：５０から５５：４５の範囲にあることが特に好ましい。
【００３９】
本発明の方法の工程（ａ）で懸濁液を得るための溶媒系中で、セリア、プラセオジミア、アルミナ、任意のジルコニアおよび／またはセリアおよびプラセオジミア以外の任意の希土類酸化物の１種または複数の前駆体化合物、ならびに１種または複数の塩基性化合物の混合に関して、１種または複数の上述の成分が、溶媒系に添加された後、ならびに中間および／または間、好ましくは１種または複数の前記化合物の添加の工程の中間および間の両方、成分の混合物が、例えば、混合物の撹拌、振動、振盪および／または超音波処理などにより均質化されるという条件で、特定の制限は当てはまらない。本発明の方法により、本発明の方法の工程（ａ）で定義される１種または複数の化合物の添加の間および／または後、好ましくはそれぞれ、それらの添加の間および後に、工程（ａ）での混合が溶媒系の撹拌を含むことが好ましい。
【００４０】
本発明の方法の工程（ａ）で得られる懸濁液でのセリウムの含有量に関して、原則として、セリウムの任意の考えられる量が、工程（ａ）で得られる懸濁液のセリウム：プラセオジムのモル比が、８４：１６以下であるという条件で、そこに含有されうるように特定の制限は当てはまらない。したがって、例として、本発明の方法の工程（ａ）で得られる懸濁液中のセリウムの含有量は、工程（ａ）で得られる懸濁液中のセリウム、プラセオジムおよびアルミニウムの総モル１００モル％に対して、１５から８０モル％のいずれかの範囲でありえ、ここで好ましくは、セリウムの含有量は、２０から７５モル％、より好ましくは２５から７０モル％、より好ましくは３０から６５モル％、より好ましくは３５から６０モル％、より好ましくは４０から５５モル％、より好ましくは４２．５から５２．５モル％の範囲に含まれる。本発明により、工程（ａ）で得られる懸濁液中のセリウムの含有量が、工程（ａ）で得られる懸濁液中のセリウム、プラセオジムおよびアルミニウムの総モル１００モル％に対して、４５から５０モル％の範囲にあることが特に好ましい。
【００４１】
さらに、本発明の方法の工程（ａ）で得られる懸濁液中のプラセオジムの含有量に関して、原則として、プラセオジムの任意の考えられる量は、複合体酸化物のセリウム：プラセオジムのモル比が、８４：１６以下であるという条件で、そこに含有されうるよう特定の制限は当てはまらない。したがって、例として、本発明の方法の工程（ａ）で得られる懸濁液中のプラセオジムの含有量は、工程（ａ）で得られる懸濁液中のセリウム、プラセオジムおよびアルミニウムの総モル１００モル％に対して、１５から８０モル％のいずれかの範囲でありえ、ここで好ましくは、プラセオジムの含有量は、２０から７５モル％、より好ましくは２５から７０モル％、より好ましくは３０から６０モル％、より好ましくは３２．５から５５モル％、より好ましくは３５から５０モル％、より好ましくは３７．５から４７．５モル％の範囲に含まれる。本発明により、本発明の方法の工程（ａ）で得られる懸濁液中のプラセオジムの含有量が、工程（ａ）で得られる懸濁液中のセリウム、プラセオジムおよびアルミニウムの総モル１００モル％に対して４０から４５モル％の範囲にあることが特に好ましい。
【００４２】
本発明の方法の工程（ａ）で得られた懸濁液中のアルミニウムの含有量に関して、原則として、アルミニウムの任意の考えられる量がそこに含有されうるように特定の制限は当てはまらない。したがって、例として、本発明の方法の工程（ａ）で得られる懸濁液中のアルミニウムの含有量は、工程（ａ）で得られる懸濁液中のセリウム、プラセオジムおよびアルミニウムの総モル１００モル％に対して、０．２から７０モル％のいずれかの範囲でありえ、ここで好ましくは、アルミニウムの含有量は、０．５から５５モル％、より好ましくは１．０から４５モル％、より好ましくは１．５から３５モル％、より好ましくは２から３０モル％、より好ましくは２．５から２５モル％、より好ましくは３から２０モル％、より好ましくは３．５から１５モル％、より好ましくは４から１２モル％、より好ましくは４．５から１１モル％の範囲に含まれる。本発明により、本発明の方法の工程（ａ）で得られる懸濁液中のアルミニウムの含有量が、工程（ａ）で得られる懸濁液中のセリウム、プラセオジムおよびアルミニウムの総モル１００モル％に対して、５から１０モル％の範囲にあることが特に好ましい。
【００４３】
本発明の方法により、ジルコニアの１種もしくは複数の前駆体化合物、ならびに／またはセリアおよびプラセオジミア以外の１種もしくは複数の希土類酸化物の１種もしくは複数の前駆体化合物を、工程（ａ）で任意に添加しうる。工程（ａ）で任意に添加される、セリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の１種または複数の前駆体化合物に関して、セリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の任意の１種または複数の前駆体化合物が添加されうるように特定の制限は当てはまらず、ここで好ましくは、セリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の１種または複数の前駆体化合物は、ランタナ、ネオジミア、サマリア、ガドリニア、テルビア、イットリアおよびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択され、より好ましくはランタナ、ネオジミア、イットリアおよびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される。本発明により、本発明の方法の工程（ａ）で任意に添加されるセリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の１種または複数の前駆体化合物が、イットリアおよび／またはネオジミアの１種または複数の前駆体化合物を含み、より好ましくは、イットリアの１種または複数の前駆体化合物を含むことが特に好ましい。しかし、工程（ａ）で添加されるセリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の任意の１種または複数の前駆体化合物が、イットリアおよび／またはネオジミア、好ましくはイットリアであることが、本発明の方法によりさらにいっそう好ましい。
【００４４】
セリアおよびプラセオジミア以外の１種もしくは複数の希土類酸化物ならびに／または工程（ａ）で任意に添加されるジルコニアの１種または複数の前駆体化合物の含有量に関して、セリアおよびプラセオジミア以外の１種もしくは複数の希土類酸化物ならびに／またはジルコニアの１種または複数の前駆体化合物の含有量は、個々の酸化物の金属元素として計算され、工程（ａ）で得られる懸濁液中の希土類金属、アルミニウムおよび任意のジルコニウムの総モル１００モル％に対して、０．２から４０モル％のいずれかの範囲に含まれうるように特定の制限は当てはまらない。しかし、本発明により、セリアおよびプラセオジミア以外の１種もしくは複数の希土類酸化物ならびに／または工程（ａ）で任意に添加されるジルコニアの１種または複数の前駆体化合物の含有量は、０．５から３０モル％、より好ましくは１から２０モル％、より好ましくは１．５から１５モル％、より好ましくは２から１２モル％、より好ましくは２．５から１０モル％、より好ましくは３から８モル％、より好ましくは３．５から７モル％、より好ましくは４から６モル％の範囲であることが好ましい。本発明により、セリアおよびプラセオジミア以外の１種もしくは複数の希土類酸化物ならびに／または工程（ａ）で任意に添加されるジルコニアの１種または複数の前駆体化合物の含有量が、個々の酸化物の金属元素として計算され、工程（ａ）で得られる懸濁液中の希土類金属、アルミニウムおよび任意のジルコニウムの総モル１００モル％に対して４．５から５．５モル％の範囲にあることが特に好ましい。
【００４５】
しかし、本発明により、工程（ａ）で得られた懸濁液が、金属元素として計算され、工程（ａ）で得られる懸濁液中の希土類金属、アルミニウムおよび任意のジルコニウムの総モル１００モル％に対して、１モル％以下のジルコニアを含有し、ここで、より好ましくは本発明の方法の工程（ａ）で得られた懸濁液が、金属元素として計算され、工程（ａ）で得られる懸濁液中の希土類金属、アルミニウムおよび任意のジルコニウムの総モル１００モル％に対して、０．５モル％以下のジルコニア、より好ましくは０．１モル％、より好ましくは０．０５モル％以下、より好ましくは０．０１モル％以下、より好ましくは０．００５モル％以下、より好ましくは０．００１モル％以下、より好ましくは０．０００５モル％以下、より好ましくは０．０００１モル％以下のジルコニアを含有することが特に好ましい。
【００４６】
本発明により、本発明の方法の工程（ａ）で得られた懸濁液が、個々の元素として計算され、工程（ａ）で得られた懸濁液中に含有される希土類金属酸化物、酸化アルミニウムおよび任意のジルコニアの総量の１００質量％に対して、１質量％以下のアルカリ土類金属を含有し、ここで、より好ましくは、工程（ａ）で得られた懸濁液が、元素として計算される０．５質量％以下のアルカリ土類金属を含有し、より好ましくは個々の元素として計算され、工程（ａ）で得られる懸濁液中に含有される希土類金属酸化物、アルミナおよび任意のジルコニアの総量の１００質量％に対して０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以下、より好ましくは０．００１質量％以下、より好ましくは０．０００５質量％以下、より好ましくは０．０００１質量％以下のアルカリ土類金属を含有することがさらに好ましい。
【００４７】
本発明の方法の工程（ａ）で得られる懸濁液が、個々の酸化物の金属元素として計算され、工程（ａ）で得られる懸濁液中に含有される希土類金属、アルミニウムおよび任意のジルコニウムの総モル１００モル％に対して、１モル％以下のセリアおよびプラセオジミア以外の希土類酸化物ならびに／またはジルコニアを含有し、個々の酸化物の金属元素として計算され、希土類金属、アルミニウムおよび任意のジルコニウムの総モル１００モル％に対して、より好ましくは、０．５モル％以下、より好ましくは、０．１モル％以下、より好ましくは、０．０５モル％以下、より好ましくは、０．０１モル％以下、より好ましくは、０．００５モル％以下、より好ましくは、０．００１モル％以下、より好ましくは、０．０００５モル％以下、より好ましくは、０．０００１モル％以下、セリアおよびプラセオジミア以外の希土類酸化物、ならびに／またはジルコニアを含有することが本発明によりさらにいっそう好ましい。
【００４８】
セリアの１種または複数の前駆体化合物および／または工程（ａ）で添加されるプラセオジミアの１種または複数の前駆体化合物に関して、１種または複数の前駆体化合物が、懸濁液を得るための溶媒系中でアルミナの１種または複数の前駆体化合物および１種または複数の塩基性化合物と混合されうるという条件で、そのタイプに対して特定の制限は当てはまらない。しかし、本発明により、互いに独立に、セリアの１種もしくは複数の前駆体化合物および／またはプラセオジミアの１種もしくは複数の前駆体化合物が、工程（ａ）で塩として提供され、ここで、より好ましくはセレアの１種もしくは複数の前駆体化合物および／またはプラセオジミアの１種もしくは複数の前駆体化合物の両方が、塩として提供されることが好ましい。本発明の前記好ましい実施形態により使用さるうる特定タイプの塩に関しては、任意の適切なタイプの塩を使用でき、その塩が、工程（ａ）で添加される系の溶媒により完全に溶媒和されうるように特定の制限は当てはまらない。したがって、例として、互いに独立である塩は、セリアの１種もしくは複数の前駆体化合物として役割を果たしえ、および／またはプラセオジミアの１種もしくは複数の前駆体化合物は、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、塩化物、臭化物、酢酸塩およびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択されえ、ここで好ましくは、塩は、互いに独立に、硝酸塩、塩化物、酢酸塩およびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される。本発明の方法により、互いに独立に、セリアの１種もしくは複数の前駆体化合物および／またはプラセオジミアの１種もしくは複数の前駆体化合物が窒化物であることが特に好ましい。
【００４９】
本発明の方法の工程（ａ）で添加されるアルミナの１種または複数の前駆体化合物に関しては、これらが、懸濁液を得るための溶媒系中で有するセリアおよびプラセオジミアの１種または複数の前駆体化合物と、ならびに１種または複数の塩基性化合物と混合されうるという条件で、やはり、特定の制限は当てはまらない。したがって、例として、アルミナの１種または複数の前駆体化合物は、アルミニウム塩、水酸化酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、アルミナおよびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択されえ、ここで好ましくは、工程（ａ）で使用されるアルミナの１種または複数の前駆体化合物は、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、酢酸アルミニウム、ダイアスポア、ベーマイト、アクダライト、ギブサイト、バイヤライト、ドイレイト、ノルドストランダイトおよびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択され、ここで、より好ましくは、アルミナの１種または複数の前駆体化合物は、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、ダイアスポア、ベーマイト、アクダライトおよびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される。複合体酸化物を製造するための本発明の方法により、工程（ａ）で添加されるアルミナの１種または複数の前駆体化合物が、硝酸アルミニウムおよび／またはベーマイトを含み、好ましくは硝酸アルミニウムを含むことが特に好ましい。本発明により、本発明の方法の工程（ａ）で添加されるアルミナの１種または複数の前駆体化合物が、硝酸アルミニウムおよび／またはベーマイトであり、ここで、より好ましくは、アルミナの１種または複数の前駆体化合物が、硝酸アルミニウムであることがさらに好ましい。
【００５０】
複合体酸化物の製造のための本発明の方法により、工程（ａ）で添加されるアルミナの１種または複数の前駆体化合物が、コロイド状アルミナ、コロイド状水酸化酸化アルミニウム、コロイド状アルミニウム水酸化物およびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択されることが代替的に好ましい。したがって、例として、発明の方法の工程（ａ）で添加されるアルミナの１種または複数の前駆体化合物が、コロイド状ダイアスポア、コロイド状ベーマイト、コロイド状アクダライト、コロイド状ギブサイト、コロイド状バイヤライト、コロイド状ドイレイト、コロイド状ノルドストランダイトおよびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択され、ここで好ましくは、アルミナの１種または複数の前駆体化合物が、コロイド状ダイアスポア、コロイド状ベーマイト、コロイド状アクダライト、コロイド状ギブサイト、コロイド状バイヤライト、コロイド状ドイレイト、コロイド状ノルドストランダイトおよびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択されることが本発明により代替的に好ましい。しかし、本発明により、工程（ａ）で添加されるアルミナの１種または複数の前駆体化合物が、コロイド状ベーマイトを含み、ここでいっそうより好ましくは、発明の方法の工程（ａ）で添加されるアルミナの１種または複数の前駆体化合物が、コロイド状ベーマイトであることが特に好ましい。
【００５１】
特に規定されない限り、本出願で使用される場合、用語「コロイド」に関しては、前記用語は、好ましくは、１μｍ以下の平均粒子サイズｄ５０を有するコロイド、よりに好ましくは１から８００ｎｍ、より好ましくは５から６００ｎｍ、より好ましくは５から５００ｎｍ、より好ましくは１０から４５０ｎｍ、より好ましくは３０から４００ｎｍ、より好ましくは５０から３５０ｎｍ、より好ましくは１００から３００ｎｍ、より好ましくは１５０から２５０ｎｍの範囲に含まれる平均粒子サイズｄ５０を有するコロイドを指定する。特に規定されない限り、本発明により、本出願で使用される場合、用語「コロイド状」が、１８０から２２０ｎｍの範囲に含まれる平均粒子サイズｄ５０を有するコロイドを指定することが特に好ましい。本発明により、本出願で示される場合、ｄ５０値は、ＩＳＯ２２４１２：２００８−０５により好ましくは得られる。
【００５２】
本発明の方法の工程（ａ）で、溶媒系中の１種または複数の塩基性化合物は、成分を混合することにより懸濁液を得るために、セリア、プラセオジミアおよびアルミナの１種または複数の前駆体化合物との混合のために提供される。溶媒系で提供されうる１種または複数の塩基性化合物に関して、任意の適切な塩基性化合物が使用されうるように特定の制限は当てはまらない。したがって、原則として、それらの２種以上の組合せを含むブロステッド塩基およびルイス塩基からなる群から選択される任意の１種または複数の塩基性化合物が使用されうる。しかし、複合体酸化物の製造について本発明の方法により、溶媒系中での工程（ａ）で添加される１種または複数の塩基性化合物が、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アンモニア、アルキルアンモニウム水酸化物およびそれらの２種以上の組合せからなる群、より好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、アンモニア、（Ｃ１〜Ｃ６）水酸化テトラアルキルアンモニウムおよびそれらの２種以上の組合せからなる群、より好ましくは水酸化バリウム、アンモニア、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラプロピルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウムおよびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択されることが好ましい。本発明により、本発明の方法の工程（ａ）で使用される１種または複数の塩基性化合物が、アンモニアを含み、ここで、より好ましくはアンモニアが、工程（ａ）で塩基性化合物として使用されることが特に好ましい。
【００５３】
セリア、プラセオジミアおよびアルミナの１種または複数の前駆体化合物、ならびに溶媒系中の１種または複数の塩基性化合物が、本発明の方法の工程（ａ）で混合される順序に関して、懸濁液が得られうるという条件で、特定の制限は当てはまらない。しかし、本発明により、工程（ａ）で、セリアの１種または複数の前駆体化合物、プラセオジミアの１種または複数の前駆体化合物、ジルコニアの任意の１種または複数の前駆体化合物、セリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の任意の１種または複数の前駆体化合物、ならびにアルミナの１種または複数の前駆体化合物が、１種または複数の塩基性化合物を含有する溶媒系に個々に添加されることが好ましい。前記好ましい実施形態により、上述の前駆体化合物の２種以上の継続的および同時の添加の任意の適切な組合せを含む、上述の１種もしくは複数の前駆体化合物の継続的添加および／または２種以上の上述の前駆体化合物の同時の添加を含む任意の適切な順序が使用されうるように、セリア、プラセオジミア、アルミナ、任意のジルコニアの１種または複数の前駆体化合物、ならびにセリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の任意の１種または複数の前駆体化合物が、１種または複数の塩基性化合物を含有する溶媒系に添加される正確な順序に関して特定の選択はない。しかし、プラセオジミアの１種または複数の前駆体化合物、ジルコニアの任意の１種または複数の前駆体化合物、セリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の任意の１種または複数の前駆体化合物、ならびにアルミナの１種または複数の前駆体化合物が、単一溶液に溶解および／または分散され、ここで好ましくは、プラセオジミアの１種または複数の前駆体化合物、ジルコニアの任意の１種または複数の前駆体化合物、セリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の任意の１種または複数の前駆体化合物、ならびにアルミナの１種または複数の前駆体化合物を含有する前記単一溶液、ならびにセリアの１種または複数の前駆体化合物を含有する別個の溶液が、１種または複数の塩基性化合物を含有する溶媒系中に同時にまたは連続的に、好ましくは連続的に添加され、ここで、より好ましくは、得られた混合物に、プラセオジミアの１種または複数の前駆体化合物、ジルコニアの任意の１種または複数の前駆体化合物、セリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の任意の１種または複数の前駆体化合物、ならびにアルミナの１種または複数の前駆体化合物を含有する別個の溶液の添加の前に、セリアの１種または複数の前駆体化合物を含有する溶液が、１種または複数の塩基性化合物を含有する溶媒系に添加されることが本発明により好ましい。
【００５４】
本発明により、プラセオジミアの１種または複数の前駆体化合物、ジルコニアの任意の１種または複数の前駆体化合物、ならびにセリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の任意の１種または複数の前駆体化合物が、単一溶液に溶解および／または分散され、アルミナの１種または複数の前駆体化合物が、別個の溶液に溶解および／または分散され、ここでプラセオジミアの１種または複数の前駆体化合物、ジルコニアの任意の１種または複数の前駆体化合物、およびセリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の任意の１種または複数の前駆体化合物を含有する溶液、ならびにセリアの１種または複数の前駆体化合物を含有する別個の溶液の添加の前に、アルミナの１種または複数の前駆体化合物を含有する溶液が、１種または複数の塩基性化合物を含有する溶液系に添加され、ここでプラセオジミアの１種または複数の前駆体化合物、ジルコニアの任意の１種または複数の前駆体化合物、ならびにセリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の任意の１種または複数の前駆体化合物を含有する溶液、ならびにセリアの１種または複数の前駆体化合物を含有する別個の溶液が、同時にまたは連続的に、好ましくは連続的に、溶媒系中でアルミナの１種または複数の前駆体化合物および１種または複数の塩基性化合物の混合物に添加され、ここで、より好ましくは、プラセオジミアの１種または複数の前駆体化合物、ジルコニアの任意の１種または複数の前駆体化合物、ならびにセリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の任意の１種または複数の前駆体化合物を含有する溶液の前に、セリアの１種または複数の前駆体化合物を含有する溶液が、溶媒系中のセリアの１種または複数の前駆体化合物、アルミナの１種または複数の前駆体化合物、および１種または複数の塩基性化合物の得られた混合物に添加されることが、代替的に特に好ましい。
【００５５】
本発明の特定かつ好ましい実施形態のいずれか１つによる１種または複数の塩基性化合物が含有される複合体酸化物を製造するための本発明の方法の工程（ａ）で使用される溶媒系に関して、それらのタイプに関しても、それらの数および／またはそれぞれの量に関しても、そこに含有されうる１種または複数の溶媒に関して特定の制限はてはまらない。したがって、例として、任意の適切な溶媒または溶媒の混合物が、溶媒系で使用されえ、ここで前記溶媒は、非極性溶媒、極性非プロトン性溶媒および極性プロトン性溶媒からなる群から原則的に選択されえ、ここで２種以上の溶媒が溶媒系中に含有される事象では、前記２種以上の溶媒が少なくとも部分的に混和性であり、ここで、より好ましくは、２種以上の溶媒は、溶媒系が単相からなるようにそれらのタイプおよびそれらの量に関して選択されることが好ましい。本発明により、本発明の方法の工程（ａ）で添加される溶媒系に含有される１種または複数の溶媒が、１種または複数の極性プロトン性溶媒を含み、ここで１種または複数の溶媒が、好ましくは、アルコール、水およびそれらの２種以上の混合物からなる群、好ましくは、（Ｃ１〜Ｃ５）アルコール、水およびそれらの２種以上の混合物からなる群、より好ましくは、（Ｃ１〜Ｃ５）アルコール、水およびそれらの２種以上の混合物からなる群、より好ましくは、メタノール、エタノール、プロパノール、水およびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、ここで、より好ましくは、溶媒系が、水を含み、ここでいっそうより好ましくは、水が、工程（ａ）で溶媒系として使用される溶媒であることがさらに好ましい。
【００５６】
本発明の方法の特定の実施形態による工程（ａ）で１種または複数の塩基性化合物を含有する溶媒系に添加される前に、セリア、プラセオジミア、アルミナ、任意のジルコニアの１種または複数の前駆体化合物、ならびにセリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の土類酸化物の任意の１種または複数の前駆体化合物が溶解される溶液または複数の溶液に関して、やはり、互いに独立に、セリア、プラセオジミア、アルミナ、任意のジルコニアの１種または複数の前駆体化合物、ならびにセリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の任意の１種または複数の前駆体化合物の少なくとも一部および好ましくは全てが、そこにそれぞれ溶解されうるという条件で、個別の溶液または複数溶液を製造するために使用されうる溶媒のタイプに関してまたは溶媒の数に関してのいずれでも特定の制限は当てはまらない。しかし、本発明により、セリア、プラセオジミア、アルミナ、任意のジルコニアの１種または複数の前駆体化合物、ならびにセリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の任意の１種または複数の前駆体化合物が、好ましくは溶解および／または分散される上述の溶液または複数の溶液を製造するために使用される１種または複数の溶媒が、それらの溶媒が、１種または複数の塩基性化合物を含有する溶媒系と少なくとも部分的に混和性であるように選択され、ここでいっそうより好ましくは、溶液または複数の溶液が、個々の成分の混合の後に工程（ａ）で生じる懸濁液が、散粒子が含有される溶媒系の単相を含有するように、そこに含有される１種または複数の溶媒が、１種または複数の塩基性化合物を含有する溶媒系と完全に混和性であるように選択されることが特に好ましい。
【００５７】
したがって、互いに独立に、工程（ａ）中の溶媒系、ならびにセリアの１種または複数の前駆体化合物、プラセオジミアの１種または複数の前駆体化合物、ジルコニアの任意の１種または複数の前駆体化合物、セリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の任意の１種または複数の前駆体化合物、および／またはアルミナの１種または複数の前駆体化合物が、好ましくは、溶解および／または分散される溶液または複数の溶液は、アルコール、水およびそれらの２種以上の混合物からなる群、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ５）アルコール、水およびそれらの２種以上の混合物からなる群、より好ましくは、（Ｃ１〜Ｃ５）アルコール、水およびそれらの２種以上の混合物からなる群、より好ましくは、メタノール、エタノール、プロパノール、水およびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種または複数の溶媒を含み、ここで、より好ましくは、溶媒系および／または前記溶液は、水を含み、ここで、より好ましくは、水が、工程（ａ）で溶媒系として、ならびに／あるいは（and or）セリアの１種もしくは複数の前駆体化合物、プラセオジミアの１種もしくは複数の前駆体化合物、ジルコニアの任意の１種もしくは複数の前駆体化合物、セリアおよびプラセオジミア以外の１種もしくは複数の希土類酸化物の任意の１種もしくは複数の前駆体化合物、および／またはアルミナの１種もしくは複数の前駆体化合物が、好ましくは溶解および／または分散される溶液または複数の溶液として使用される溶媒であることが、本発明の方法により好ましい。
【００５８】
工程（ａ）で添加される１種または複数の塩基性化合物を含有する溶媒系に関して、前記の溶媒系が有しうるｐＨ値について、それが塩基性である、すなわち、ｐＨ値が、セリア、プラセオジミア、アルミナ、任意のジルコニアの１種または複数の前駆体化合物、ならびにセリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の任意の１種または複数の前駆体化合物のいずれかの添加の前に７より大きいという条件で、特定の制限はない。したがって、例として、上述の前駆体化合物のいずれかの添加の前に、溶媒系が、１０から１４のいずれかの範囲に含まれるｐＨを示しえ、ここで好ましくは、ｐＨは、１１から１３の範囲に、より好ましくは、１１．５から１２．５の範囲に含まれる。
【００５９】
本発明により、本出願で定義されるとおりｐＨ値は、好ましくは、ガラス電極を使用して、より好ましくは、ガラスｐＨ電極を使用して、より好ましくは、塩化銀電極に対して参照付けされるガラスｐＨ電極を使用して得られる値を指す。
【００６０】
セリア、プラセオジミア、アルミナ、任意のジルコニアの１種または複数の前駆体化合物、ならびにセリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の任意の１種または複数の前駆体化合物の添加の間、１種または複数の塩基性化合物を含有する溶媒系のｐＨに関して、懸濁液が、工程（ａ）で得られうるという条件で、得られる混合物のｐＨについて特定の制限はない。しかし、１種または複数の塩基性化合物を含有する溶媒系のｐＨが、上述の１種または複数の前駆体化合物の添加の間に、好ましくは、全添加法の間に少なくとも７のｐＨが、好ましくは、７より大きなｐＨが維持されるように調節されることが、本発明の方法により好ましい。したがって、工程（ａ）での１種または複数の塩基性化合物を含有する溶媒系に、セリアの１種または複数の前駆体化合物、プラセオジミアの１種または複数の前駆体化合物、ジルコニアの任意の１種または複数の前駆体化合物、セリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の任意の１種または複数の前駆体化合物の添加の間、得られる溶液のｐＨは、さらなる前駆体化合物の添加の間、７から１４の範囲に、好ましくは７．５から１３．５、より好ましくは８から１３、より好ましくは８．５から１２．５、より好ましくは９から１２の範囲に維持されることが本発明により好ましい。
【００６１】
複合体酸化物の製造のための任意の本発明の方法の工程（ｂ）により、工程（ａ）で得られる懸濁液は、加熱されうる。工程（ａ）で得られる懸濁液を、任意に加熱する温度に関しては、セリア、プラセオジミアおよびアルミナを含む複合体酸化物、ならびに好ましくは本出願に記載されるとおりの本発明の特定かつ好ましい実施形態のいずれかによる複合体酸化物が得られうるという条件で、前記任意の加熱工程について任意の考えられる温度が、選択されうるように制限は当てはまらない。したがって、例として、工程（ｂ）での任意の加熱は、８０から２５０℃の範囲のいずれかにある温度で行われえ、ここで好ましくは、温度は、１００から２００℃、より好ましくは、１２５から１７５℃、より好ましくは、１４０から１６０℃の範囲に含まれる。
【００６２】
複合体酸化物を製造するための本発明の方法の工程（ｂ）での加熱が行われうるさらなる条件に関して、やはり、セリア、プラセオジミアおよびアルミナを含む複合体酸化物、ならびに好ましくは本出願で定義されるとおりの本発明の複合体酸化物の特定かつ好ましい実施形態のいずれかによる複合体酸化物が得られうるという条件で、工程（ｂ）での任意の加熱が、任意の適切な圧力下で、および任意の適切な期間行われうるように、特定の制限は当てはまらない。しかし、本発明により、工程（ｂ）での加熱が、通常の圧力に対して高圧で行われ、ここで特に、工程（ｂ）での加熱が、自己圧力下で、好ましくはソルボサーマル条件下で行われることが好ましく、ここで工程（ａ）での混合から生じる懸濁液の溶媒系に含有される１種または複数の溶媒に応じて、工程（ｂ）での任意の加熱は、好ましくは、水熱条件下で行われることが好ましい。他方、工程（ｂ）での任意の加熱の期間に関しては、工程（ｂ）での前記任意の加熱が、０．１から２４時間のいずれかの範囲である期間行われうるように特定の制限は当てはまらず、ここで好ましくは、任意の加熱の期間は、０．２から１２時間、より好ましくは、０．５から６時間、より好ましくは、１から４時間、より好ましくは、１．５から３時間の範囲に含まれる。
【００６３】
１種または複数の界面活性剤化合物を、工程（ａ）で、または（ｂ）で得られる懸濁液に添加する任意の工程（ｃ）に関しては、やはり、セリア、プラセオジミアおよびアルミナを含む複合体酸化物、ならびに好ましくは本出願で記載されるとおりの本発明の複合体の特定かつ好ましい実施形態のいずれかによる複合体酸化物が得られうるという条件で、本発明の方法の工程（ｃ）で任意に添加されうる１種または複数の界面活性剤化合物の数に関しても、タイプおよび／または量に関しても特定の制限は当てはまらない。したがって、例として、本発明の方法の工程（ｃ）で任意に添加される１種または複数の界面活性剤化合物は、有機界面活性剤化合物の中から、より好ましくは、イオン性および非イオン性有機界面活性剤ならびにそれらの組合せから選択されうる。しかし、本発明により、１種または複数の界面活性剤化合物が、アニオン性有機界面活性剤、非イオン性有機界面活性剤およびそれらの２種以上の組合せからなる群、より好ましくは、ポリアルキレングリコール、カルボン酸、カルボン酸塩、カルボキシメチル化脂肪アルコールエトキシレートおよびそれらの２種以上の組合せからなる群、より好ましくは、ポリエチレングリコール、カルボン酸、カルボン酸塩およびそれらの２種以上の組合せからなる群、より好ましくは、カルボン酸、カルボン酸塩およびそれらの２種以上の組合せからなる群、より好ましくは、カルボン酸およびそれらの２種以上の組合せからなる群、より好ましくは、（Ｃ６〜Ｃ１８）カルボン酸、およびそれらの２種以上の組合せからなる群、より好ましくは、（Ｃ８〜Ｃ１６）カルボン酸およびそれらの２種以上の組合せからなる群、より好ましくは、（Ｃ１０〜Ｃ１４）カルボン酸およびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択され、ここで、より好ましくは、前記１種または複数の界面活性剤化合物は、ラウリン酸を含み、ここで、より好ましくは、ラウリン酸は、工程（ｃ）で界面活性剤化合物として使用されることが好ましい。
【００６４】
複合体酸化物を製造するための本発明の方法の任意の工程（ｅ）、工程（ｂ）、または（ｄ）で得られる懸濁液からの固形分の分離の後に工程（ｄ）で得られる固形分を、任意に洗浄する。固形分が、工程（ｅ）で洗浄されうる溶媒系または溶液に関しては、任意の適切な溶媒系または溶液が、この効果のために使用されえ、ここで好ましくは、溶媒系または溶液で使用される１種または複数の溶媒は、工程（ａ）で添加される溶媒系で、あるいはセリア、プラセオジミア、アルミナ、任意のジルコニアの１種もしくは複数の前駆体化合物、ならびに／またはセリアおよびプラセオジミア以外の１種もしくは複数の希土類酸化物の任意の１種もしくは複数の前駆体化合物を溶解および／または分散するために好ましくは使用される溶液または複数の溶液の製造のために使用される１種または複数の溶媒に対応するように特定の制限は当てはまらない。本発明により、任意の工程（ｅ）での固形分の洗浄のために使用される溶媒系または溶液で含有される１種または複数の溶媒が、本出願で定義されるとおりの本発明の方法の特定かつ好ましい実施形態のいずれかにより工程（ａ）の１種または複数の塩基性化合物を含有する溶媒系に含有される１種または複数の溶媒に対応することが特に好ましい。本発明により、任意の工程（ｅ）で、固形分を、水溶液、より好ましくは、水性塩基で洗浄することが特に好ましい。工程（ｅ）で使用される好ましい水溶液で使用されうる塩基に関しては、任意の適切な塩基または塩基の混合物が、それらが水に溶解されうるという条件で、そこに使用されうるように特定の制限は当てはまらない。しかし、本発明により、工程（ｅ）で好ましくは使用される塩基が、本出願で記述されるとおりのそれらの特定かつ好ましい実施形態のいずれかによる工程（ａ）で添加される溶媒系に含有される１種または複数の塩基性化合物に対応することが特に好ましい。したがって、工程（ｅ）で、固形分が、水性アンモニアで洗浄され、ここで、より好ましくは工程（ｅ）で使用される水性塩基および好ましくは水性アンモニアは、１０から１４、より好ましくは１１から１３、より好ましくは１１．５から１２．５の範囲であるｐＨを有することが特に好ましい。
【００６５】
本発明の方法の任意の工程（ｆ）で、工程（ｄ）で、または任意の工程（ｅ）で得られる固形分が乾燥されうる。これに関して、工程（ｆ）での温度についても、任意の乾燥のための期間に関しても特定の制限はない。したがって、例として、乾燥は、２０から１００℃のいずれかの範囲に含まれる温度で行われえ、ここで好ましくは、乾燥は、２５から８０℃、より好ましくは、３０から６０℃、より好ましくは、３５から５０℃、より好ましくは、３８から４５℃に含まれる温度で行われる。さらに、乾燥は、０．５時間から２日のいずれかの範囲である期間の間行われえ、ここで、より好ましくは任意の工程（ｆ）での乾燥は、１時間から１．５日の範囲、より好ましくは２時間から１日、より好ましくは４時間から１８時間、より好ましくは６時間から１４時間、より好ましくは８時間から１２時間の範囲に含まれる期間の間行われる。
【００６６】
さらに、複合体酸化物を製造するための本発明の方法の任意の工程（ｇ）により、工程（ｄ）、（ｅ）または（ｆ）で得られる固形分がか焼される。任意の工程（ｆ）での乾燥手段に関しては、また、セリア、プラセオジミアおよびアルミナを含む複合体酸化物、ならびに好ましくは本出願で記載されるとおりの本発明の複合体酸化物の特定かつ好ましい実施形態のいずれかによる複合体酸化物を得ることができるという条件で、か焼の温度に関しても、それらの期間に関してもどんなものであれ、特定の制限はない。したがって、例として、固形分は、２００から１０００℃のいずれかの範囲に含まれる温度で任意の工程（ｇ）でか焼されえ、ここで好ましくはか焼の温度は、３００から９００℃、より好ましくは４００から８００℃、より好ましくは５００から７００℃、より好ましくは５５０から６５０℃の範囲に含まれる。他方、工程（ｇ）の任意のか焼の期間に関して、それは、０．１時間から２日のいずれかの範囲でありえ、ここで好ましくは任意の工程（ｇ）でか焼の期間は、０．２時間から１．５日、より好ましくは０．５時間から１日、より好ましくは１時間から１２時間、より好ましくは２時間から８時間、およびより好ましくは３から５時間の範囲に含まれる。
【００６７】
本発明により、本発明の方法は、工程（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）または（ｇ）のいずれかで得られる固形分のさらなる変換のための任意の追加の後処理工程または後続工程をさらに含みうる。したがって、本発明の方法が、
（ｈ）好ましくは初期湿式含浸により、工程（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）または（ｇ）で得られる固形分を、１種または複数の触媒金属で含浸させる工程
をさらに含むことが本発明により好ましい。
【００６８】
工程（ｈ）で固形分を含浸する工程に関しては、固形分の含浸が、任意の適切な含浸方法が、この効果のために使用されうるように達成されうる方法に対して特定の制限は当てはまらない。したがって、含浸は、工程（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）および／または（ｇ）のいずれか１つで得られる固形分を、１種または複数の触媒金属を含有する溶液と接触させることにより達成されうる。しかし、本発明により、工程（ｈ）での含浸が、初期湿式により達成されることが好ましい。
【００６９】
好ましくは、工程（ｈ）により工程（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）および／または（ｇ）で得られる固形分に含浸される１種または複数の触媒金属に関しては、任意の適切な１種または複数の触媒金属がこの効果のために使用されうるように特定の制限は当てはまらない。しかし、本発明により、１種または複数の触媒金属が、遷移金属およびそれらの２種以上の組合せからなる群、より好ましくはプラチナ、ロジウム、パラジウム、イリジウム、銀、金およびそれらの２種以上の組合せからなる群、より好ましくはプラチナ、ロジウム、パラジウムおよびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択されることが好ましい。しかし、本発明により、１種または複数の触媒金属が、パラジウムを含み、ここで、より好ましくはパラジウムは、工程（ｈ）で含浸される触媒金属であることが特に好ましい。
【００７０】
工程（ｈ）に加えて、本発明の方法が、
（ｉ）工程（ｈ）で得られた固形分を乾燥および／またはか焼する工程
をさらに含むことが本発明によりさらに好ましい。
【００７１】
工程（ｄ）または（ｅ）および（ｄ）、（ｅ）または（ｆ）で、それぞれ、工程（ｆ）および（ｇ）で得られた固形分の任意の乾燥および任意のか焼に関しては、また、工程（ｉ）での固形分の温度に関しても、それぞれの乾燥およびか焼の期間に関しても特定の制限はない。したがって、工程（ｉ）中の工程（ｈ）で得られる固形分の任意の乾燥に関しては、前記乾燥は、２０から１００℃のいずれかの範囲に含まれる温度で行われえ、ここで工程（ｉ）での乾燥は、２５から８０℃、より好ましくは３０から６０℃、より好ましくは３５から５０℃、より好ましくは３８から４５℃の範囲に含まれる温度で行われる。さらに、任意の適切な乾燥の期間は、乾燥の期間は、乾燥の期間が、０．５時間から２日までのいずれかの範囲でありうるように、工程（ｉ）で選択されえ、ここで好ましくは乾燥は、１時間から１．５日、より好ましくは２時間から１日、より好ましくは４から１８時間、より好ましくは６から１４時間、より好ましくは８から１２時間の範囲に含まれる期間の間行われる。
【００７２】
したがって、か焼が、例えば、２００から９００℃のいずれかの範囲である温度で行われうるように工程（ｉ）でのか焼に対して同じことが当てはまり、ここで、より好ましくは工程（ｉ）でのか焼は、３００から８００℃、より好ましくは４００から７００℃、より好ましくは５００から６００℃の範囲に含まれる温度で行われる。工程（ｉ）でのか焼の期間に対して、前記か焼は、０．１時間から２日のいずれかの範囲である期間の間行われえ、ここで好ましくはか焼は、０．２時間から１．５日、より好ましくは０．５時間から１日、より好ましくは１から１２時間、より好ましくは２から８時間、より好ましくは３から５時間の範囲に含まれる期間の間行われる。
【００７３】
本明細書に記載される上述の特定かつ好ましい実施形態のいずれかによるセリア、プラセオジミアおよびアルミナを含む複合体酸化物を提供する他に、本発明は、本明細書で定義されるとおりの特定かつ好ましいそれらの実施形態のいずれかによる本発明の方法により得られるおよび／または得ることができる複合体酸化物にさらに関する。
【００７４】
さらに、本発明は、排気ガス流を処理する方法であって、
（１）排気ガス流を準備する工程；
（２）工程（１）の排気ガス流を、本出願で記載されるとおりの本発明の方法の特定かつ好ましい実施形態のいずれかにより得られるおよび／または得ることができる本発明の複合体酸化物および本発明の複合体酸化物そのものに対して本出願に記載の特定かつ好ましい実施形態のいずれかによるセリア、プラセオジミアおよびアルミナを含む複合体酸化物を含む触媒と接触させる工程
を含む方法にも関する。
【００７５】
本発明の方法の工程（１）で準備される排気ガス流に関しては、排気ガス流の１種または複数の成分が、それが工程（２）で接触している本発明の複合体酸化物により少なくとも部分的に変換されうるという条件で、特定の制限は当てはまらない。しかし、本発明により、工程（１）で準備される排気ガス流が、炭化水素、一酸化炭素およびＮＯｘの少なくとも１つを含み、ここで好ましくは排気ガス流が、少なくとも一酸化炭素およびＮＯｘを含み、ここで、より好ましくは排気ガス流が、少なくとも１つの炭化水素、一酸化炭素およびＮＯｘを含むことが好ましい。本発明により、本発明の方法の工程（１）で準備される排気ガス流が、ディーゼルまたはガソリンエンジン、より好ましくはガソリンエンジンから得られることが特に好ましい。
【００７６】
最終的に、本発明は、本出願で記載されるとおりの本発明の特定かつ好ましい実施形態のいずれかによる複合体酸化物を使用する方法、または本出願で記載されるとおりの本発明の方法の特定かつ好ましい実施形態のいずれかにより得られるおよび／もしくは得ることができる複合体酸化物を使用する方法に関する。原則として、上述の複合体酸化物が使用されうる適用例に対して制限はなく、ここで好ましくは複合体酸化物は、触媒、触媒支持体または触媒成分として使用される。本発明により、本発明の使用法では、本出願で記載されるとおりの本発明の特定かつ好ましい実施形態のいずれかによる複合体酸化物が、酸素吸蔵成分として、好ましくは炭化水素および／もしくは一酸化炭素の酸化のためのならびに／またはＮＯｘの変換のため、好ましくは、炭化水素および一酸化炭素の酸化のためならびにＮＯｘの変換のための触媒として、好ましくは、排気ガスの処理で、より好ましくはディーゼルまたはガソリンエンジンからの排気ガスの処理で、より好ましくはガソリンエンジンからの排気ガスの処理で使用されることがさらに好ましい。
【００７７】
本発明は、それぞれの従属性により示される実施形態の組合せを含む、以下の好ましい実施形態によりさらに特徴づけられる。
【００７８】
１．複合体酸化物のセリウム：プラセオジムのモル比が、８４：１６以下であり、好ましくは１５：８５から８０：２０、より好ましくは２５：７５から７５：２５、より好ましくは３５：６５から７０：３０、より好ましくは４０：６０から６５：３５、より好ましくは４２．５：５７．５から６２．５：３７．５、より好ましくは４５：５５から６０：４０、より好ましくは４７．５：５２．５から５７．５：４２．５、より好ましくは５０：５０から５５：４５の範囲に含まれる、セリア、プラセオジミアおよびアルミナを含む複合体酸化物。
【００７９】
２．セリウムの含有量が、複合体酸化物中のセリウム、プラセオジムおよびアルミニウムの総モル１００モル％に対して１５から８０モル％、好ましくは２０から７５モル％、より好ましくは２５から７０モル％、より好ましくは３０から６５モル％、より好ましくは３５から６０モル％、より好ましくは４０から５５モル％、より好ましくは４２．５から５２．５モル％、より好ましくは４５から５０モル％の範囲である、実施形態１による複合体酸化物。
【００８０】
３．プラセオジムの含有量が、複合体酸化物中のセリウム、プラセオジムおよびアルミニウムの総モル１００モル％に対して１５から８０モル％、好ましくは２０から７５モル％、好ましくは２５から７０モル％、より好ましくは３０から６０モル％、より好ましくは３２．５から５５モル％、より好ましくは３５から５０モル％、より好ましくは３７．５から４７．５モル％、より好ましくは４０から４５モル％の範囲にある、実施形態１または２による複合体酸化物。
【００８１】
４．アルミニウムの含有量が、複合体酸化物中のセリウム、プラセオジムおよびアルミニウムの総モル１００モル％に対して０．２から７０モル％、好ましくは０．５から５５モル％、より好ましくは１．０から４５モル％、より好ましくは１．５から３５モル％、より好ましくは２から３０モル％、より好ましくは２．５から２５モル％、より好ましくは３から２０モル％、より好ましくは３．５から１５モル％、より好ましくは４から１２モル％、より好ましくは４．５から１１モル％、より好ましくは５から１０モル％の範囲にある、実施形態１から３のいずれか１つによる複合体酸化物。
【００８２】
５．セリアおよびプラセオジミア以外の１種もしくは複数の希土類酸化物をさらに含み、ならびに／またはジルコニアをさらに含み、セリアおよびプラセオジミア以外の前記１種または複数の希土類酸化物が、好ましくは、ランタナ、ネオジミア、サマリア、ガドリニア、テルビア、イットリアおよびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択され、ここで、より好ましくはセリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物が、ランタナ、ネオジミア、イットリアおよびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択され、ここで、より好ましくは複合体酸化物が、イットリアおよび／またはネオジミア、好ましくはイットリアをさらに含む、実施形態１から４のいずれか１つによる複合体酸化物。
【００８３】
６．セリアおよびプラセオジミア以外の１種もしくは複数の希土類酸化物のならびに／またはジルコニアの含有量が、個々の酸化物の金属元素として計算され、複合体酸化物中の希土類金属、アルミニウムおよび任意のジルコニウムの総モル１００モル％に対して、０．２から４０モル％、好ましくは０．５から３０モル％、より好ましくは１から２０モル％、より好ましくは１．５から１５モル％、より好ましくは２から１２モル％、より好ましくは２．５から１０モル％、より好ましくは３から８モル％、より好ましくは３．５から７モル％、より好ましくは４から６モル％、より好ましくは４．５から５．５モル％の範囲にある、実施形態５による複合体酸化物。
【００８４】
７．アルミナが、セリアおよびプラセオジミアの固溶体に分散され、ここで好ましくは透過電子顕微鏡法（ＴＥＭ）により決定されるとおりの得られたセリア−プラセオジミアーアルミナ複合体酸化物の粒子サイズが、２００ｎｍ以下であり、好ましくは０．１から１５０ｎｍ、より好ましくは０．５から１００ｎｍ、より好ましくは１から８０ｎｍ、より好ましくは３から５０ｎｍ、より好ましくは５から４０ｎｍ、より好ましくは１０から３０ｎｍ、より好ましくは１５から２５ｎｍの範囲にある、実施形態１から６のいずれか１つによる複合体酸化物。
【００８５】
８．複合体酸化物が、１０体積％の蒸気を含有する空気中で、１２時間、９５０℃での老化の後、１５から３００ｍ２／ｇの範囲、好ましくは２０から２００ｍ２／ｇ、より好ましくは２５から１５０ｍ２／ｇ、より好ましくは３０から１００ｍ２／ｇ、より好ましくは３５から８０ｍ２／ｇ、より好ましくは４５から６５ｍ２／ｇ、より好ましくは５０から６０ｍ２／ｇの範囲、ＤＩＮ−ＩＳＯ９２７７により決定されるＢＥＴ表面積を示す、実施形態１から７のいずれか１つによる複合体酸化物。
【００８６】
９．遷移金属およびそれらの２種以上の組合せからなる群、より好ましくはプラチナ、ロジウム、パラジウム、イリジウム、銀、金およびそれらの２種以上の組合せからなる群、より好ましくはプラチナ、ロジウム、パラジウムおよびそれらの２種以上の組合せからなる群から好ましくは選択される１種または複数の触媒金属をさらに含み、ここで、より好ましくは複合体酸化物が、パラジウムをさらに含む、実施形態１から８のいずれかによる複合体酸化物。
【００８７】
１０．１種または複数の触媒金属が、複合体酸化物中のセリア、プラセオジミアおよびアルミナの総質量に対して、０．０５から１０質量％、好ましくは０．１から５質量％、より好ましくは０．２から２質量％、より好ましくは０．３から１質量％、より好ましくは０．４から０．６質量％の範囲の量でそこに含有される、実施形態９による複合体酸化物。
【００８８】
１１．複合体酸化物が、排気ガス処理のための触媒系、好ましくは三元触媒コンバータ（ＴＷＣ）にまたはディーゼル酸化触媒（ＤＯＣ）に含まれる、実施形態１から１０のいずれかによる複合体酸化物。
【００８９】
１２．セリア、プラセオジミアおよびアルミナを含む複合体酸化物、好ましくは実施形態１から１１のいずれかによる複合体酸化物を製造する方法であって、
（ａ）懸濁液を得るための溶媒系中で、セリアの１種もしくは複数の前駆体化合物、プラセオジミアの１種もしくは複数の前駆体化合物、任意にジルコニアの１種もしくは複数の前駆体化合物および／または任意にセリアおよびプラセオジミア以外の１種もしくは複数の希土類酸化物の１種もしくは複数の前駆体化合物、アルミナの１種もしくは複数の前駆体化合物ならびに１種または複数の塩基性化合物を混合する工程；
（ｂ）工程（ａ）で得られた懸濁液を任意に加熱する工程；
（ｃ）工程（ａ）または（ｂ）で得られた懸濁液中に、１種または複数の界面活性剤化合物を任意に添加する工程；
（ｄ）工程（ｂ）または（ｃ）で得られた懸濁液から固形分を分離する工程；
（ｅ）工程（ｄ）で得られた固形分を任意に洗浄する工程；
（ｆ）工程（ｄ）または（ｅ）で得られた固形分を任意に乾燥させる工程；
（ｇ）工程（ｄ）、（ｅ）または（ｆ）で得られた固形分を任意にか焼させる工程
を含み、
工程（ａ）で得られた懸濁液のセリウム：プラセオジムのモル比が、８４：１６以下であり、好ましくは１５：８５から８０：２０、より好ましくは２５：７５から７５：２５、より好ましくは３５：６５から７０：３０、より好ましくは４０：６０から６５：３５、より好ましくは４２．５：５７．５から６２．５：３７．５、より好ましくは４５：５５から６０：４０、より好ましくは４７．５：５２．５から５７．５：４２．５、より好ましくは５０：５０から５５：４５の範囲に含まれる、方法。
【００９０】
１３．（ａ）で得られる懸濁液中のセリウムの含有量が、懸濁液中のセリウム、プラセオジムおよびアルミニウムの総モル１００モル％に対して、１５から８０モル％、好ましくは２０から７５モル％、より好ましくは２５から７０モル％、より好ましくは３０から６５モル％、より好ましくは３５から６０モル％、より好ましくは４０から５５モル％、より好ましくは４２．５から５２．５モル％、より好ましくは４５から５０モル％の範囲にある、実施形態１２による方法。
【００９１】
１４．（ａ）で得られる懸濁液中のプラセオジムの含有量が、懸濁液中のセリウム、プラセオジムおよびアルミニウムの総モル１００モル％に対して１５から８０モル％、好ましくは２０から７５モル％、好ましくは２５から７０モル％、より好ましくは３０から６０モル％、より好ましくは３２．５から５５モル％、より好ましくは３５から５０モル％、より好ましくは３７．５から４７．５モル％、より好ましくは４０から４５モル％の範囲にある、実施形態１２または１３による方法。
【００９２】
１５．（ａ）で得られる懸濁液中のアルミニウムの含有量が、懸濁液中のセリウム、プラセオジムおよびアルミニウムの総モル１００モル％に対して、０．２から７０モル％、好ましくは０．５から５５モル％、より好ましくは１．０から４５モル％、より好ましくは１．５から３５モル％、より好ましくは２から３０モル％、より好ましくは２．５から２５モル％、より好ましくは３から２０モル％、より好ましくは３．５から１５モル％、より好ましくは４から１２モル％、より好ましくは４．５から１１モル％、より好ましくは５から１０モル％の範囲にある、実施形態１２から１４のいずれか１つによる方法。
【００９３】
１６．セリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の任意の１種または複数の前駆体化合物が、ランタナ、ネオジミア、サマリア、ガドリニア、テルビア、イットリアおよびそれらの２種以上の組合せの前駆体化合物からなる群から選択され、ここで好ましくは、セリアおよびプラセオジミア以下外の１種または複数の希土類酸化物の１種または複数の前駆体化合物が、ランタナ、ネオジミア、イットリアおよびそれらの２種以上の組合せの前駆体化合物からなる群から選択され、ここで、より好ましくはセリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の１種または複数の前駆体化合物が、イットリアおよび／またはネオジミア、好ましくはイットリアを含み、ここで、より好ましくはセリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の１種または複数の前駆体化合物が、イットリアおよび／またはネオジミア、好ましくはイットリアである、実施形態１２から１５のいずれか１つによる方法。
【００９４】
１７．（ａ）で得られる懸濁液中のジルコニアの任意の１種もしくは複数の前駆体化合物のならびに／またはセリアおよびプラセオジミア以外の１種もしくは複数の希土類酸化物の任意の１種もしくは複数の前駆体化合物の総含有量が、個々の酸化物の金属元素として計算され、懸濁液中の希土類金属、アルミニウムおよび任意のジルコニウムの総モル１００モル％に対して、０．２から４０モル％、より好ましくは０．５から３０モル％、より好ましくは１から２０モル％、より好ましくは１．５から１５モル％、より好ましくは２から１２モル％、より好ましくは２．５から１０モル％、より好ましくは３から８モル％、より好ましくは３．５から７モル％、より好ましくは４から６モル％、より好ましくは４．５から５．５モル％の範囲にある、実施形態１２から１６のいずれか１つによる方法。
【００９５】
１８．互いに独立に、セリアの１種もしくは複数の前駆体化合物および／またはプラセオジミアの１種もしくは複数の前駆体化合物が、好ましくは硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、塩化物、臭化物、酢酸塩およびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択され、好ましくは硝酸塩、塩化物、酢酸塩およびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される塩であり、ここで、より好ましくはセリアの１種もしくは複数の前駆体化合物および／またはプラセオジミアの１種もしくは複数の前駆体化合物が、硝酸塩である、実施形態１２から１７のいずれか１つによる方法。
【００９６】
１９．アルミナの１種または複数の前駆体化合物が、アルミニウム塩、水酸化酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、アルミナおよびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択され、好ましくは硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、酢酸アルミニウム、ダイアスポア、ベーマイト、アクダライト、ギブサイト、バイヤライト、ドイレイト、ノルドストランダイトおよびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択され、より好ましくは硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、ダイアスポア、ベーマイト、アクダライトおよびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択され、ここで、より好ましくはアルミナの１種または複数の前駆体化合物が、硝酸アルミニウムおよび／またはベーマイト、より好ましくは硝酸アルミニウムである、実施形態１２から１８のいずれか１つによる方法。
【００９７】
２０．アルミナの１種または複数の前駆体化合物が、コロイド状アルミナ、コロイド状水酸化酸化アルミニウム、コロイド状水酸化アルミニウムおよびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択され、好ましくはコロイド状ダイアスポア、コロイド状ベーマイト、コロイド状アクダライト、コロイド状ギブサイト、コロイド状バイヤライト、コロイド状ドイレイト、コロイド状ノルドストランダイトおよびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択され、より好ましくはコロイド状ダイアスポア、コロイド状ベーマイト、コロイド状アクダライト、コロイド状ギブサイト、コロイド状バイヤライト、コロイド状ドイレイト、コロイド状ノルドストランダイトおよびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択され、ここで、より好ましくはアルミナの１種または複数の前駆体化合物が、コロイド状ベーマイトを含み、ここで、より好ましくはアルミナの１種または複数の前駆体化合物が、コロイド状ベーマイトである、実施形態１２から１９のいずれか１つによる方法。
【００９８】
２１．工程（ａ）の１種または複数の塩基性化合物が、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アンモニア、水酸化アルキルアンモニウムおよびそれらの２種以上の組合せからなる群、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、アンモニア、（Ｃ１〜Ｃ６）水酸化テトラアルキルアンモニウムおよびそれらの２種以上の組合せからなる群、より好ましくは水酸化バリウム、アンモニア、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラプロピルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウムおよびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択され、ここで、より好ましくは前記１種または複数の塩基性化合物が、アンモニアを含み、ここで、より好ましくはアンモニアが工程（ａ）で塩基性化合物として使用される、実施形態１２から２０のいずれか１つによる方法。
【００９９】
２２．工程（ａ）で、セリアの１種または複数の前駆体化合物、ブラセオジミアの１種または複数の前駆体化合物、ジルコニアの任意の１種または複数の前駆体化合物、セリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の任意の１種または複数の前駆体化合物およびアルミナの１種または複数の前駆体化合物が、１種または複数の塩基性化合物を含有する溶媒系に添加される、実施形態１２から２１のいずれか１つによる方法。
【０１００】
２３．工程（ａ）で互いに独立に、セリアの１種もしくは複数の前駆体化合物、プラセオジミアの１種もしくは複数の前駆体化合物、ジルコニアの任意の１種もしくは複数の前駆体化合物、セリアおよびプラセオジミア以外の１種もしくは複数の希土類酸化物の任意の１種もしくは複数の前駆体化合物ならびに／またはアルミナの１種もしくは複数の前駆体化合物が、１種または複数の塩基性化合物を含有する溶媒系に添加される前に、別個の溶液および／または単一溶液に溶解および／または分散される、実施形態２２による方法。
【０１０１】
２４．プラセオジミアの１種または複数の前駆体化合物、ジルコニアの任意の１種または複数の前駆体化合物、セリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の任意の１種または複数の前駆体化合物、ならびにアルミナの１種または複数の前駆体化合物が、単一溶液に溶解および／または分散され、ここで好ましくは、プラセオジミアの１種または複数の前駆体化合物、ジルコニアの任意の１種または複数の前駆体化合物、セリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の任意の１種または複数の前駆体化合物、ならびにアルミナの１種または複数の前駆体化合物を含有する前記単一溶液、ならびにセリアの１種または複数の前駆体化合物を含有する別個の溶液を、同時にまたは連続的に、好ましくは連続的に、１種または複数の塩基性化合物を含有する溶媒系に添加し、ここで、より好ましくはプラセオジミアの１種または複数の前駆体化合物、ジルコニアの任意の１種または複数の前駆体化合物、セリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の任意の１種または複数の前駆体化合物、ならびにアルミナの１種または複数の前駆体化合物を含有する別個の溶液を、得られた混合物に添加する前に、セリアの１種または複数の前駆体化合物を含有する溶液を、１種または複数の塩基性化合物を含有する溶媒系に添加する、実施形態２２または２３による方法。
【０１０２】
２５．プラセオジミアの１種または複数の前駆体化合物、ジルコニアの任意の１種または複数の前駆体化合物、ならびにセリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の任意の１種または複数の前駆体化合物が、単一溶液に溶解および／または分散され、アルミナの１種または複数の前駆体化合物が、別個の溶液に溶解および／または分散され、ここでプラセオジミアの１種または複数の前駆体化合物、ジルコニアの任意の１種または複数の前駆体化合物、ならびにセリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の任意の１種または複数の前駆体化合物を含有する溶液、ならびにセリアの１種または複数の前駆体化合物を含有する別個の溶液を添加する前に、アルミナの１種または複数の前駆体化合物を含有する溶液を、１種または複数の塩基性化合物を含む溶媒系に添加し、ここでプラセオジミアの１種または複数の前駆体化合物、ジルコニアの任意の１種または複数の前駆体化合物、ならびにセリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の任意の１種または複数の前駆体化合物を含有する溶液、ならびにセリアの１種または複数の前駆体化合物を含有する別個の溶液を、同時にまたは連続的に、好ましくは連続的に、溶媒系中のアルミナの１種または複数の前駆体化合物および１種または複数の塩基性化合物の混合物に添加し、ここで、より好ましくはセリアの１種または複数の前駆体化合物を含有する溶液を、プラセオジミアの１種または複数の前駆体化合物、ジルコニアの任意の１種または複数の前駆体化合物、ならびにセリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の任意の１種または複数の前駆体化合物を含有する溶液の前に、溶媒系中のセリアの１種または複数の前駆体化合物、アルミナの１種または複数の前駆体化合物および１種または複数の塩基性化合物の得られた混合物に添加する、実施形態２２または２３による方法。
【０１０３】
２６．互いに独立に、工程（ａ）の溶媒系、ならびにセリアの１種もしくは複数の前駆体化合物、プラセオジミアの１種もしくは複数の前駆体化合物、ジルコニアの任意の１種もしくは複数の前駆体化合物、セリアおよびプラセオジミア以外の１種もしくは複数の希土類酸化物の任意の１種もしくは複数の前駆体化合物、および／またはアルミナの１種もしくは複数の前駆体化合物が、好ましくは溶解および／または分散されている溶液または複数の溶液が、アルコール、水およびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ５）アルコール、水およびそれらの２種以上の混合物からなる群、より好ましくは（Ｃ１〜Ｃ５）アルコール、水およびそれらの２種以上の混合物からなる群、より好ましくはメタノール、エタノール、プロパノール、水およびそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種または複数の溶媒を含み、ここで、より好ましくは溶媒系および／または前記溶液は、水を含み、ここで、より好ましくは水は、工程（ａ）の溶媒系のため、ならびに／あるいは（and or）セリアの１種もしくは複数の前駆体化合物、プラセオジミアの１種もしくは複数の前駆体化合物、ジルコニアの任意の１種もしくは複数の前駆体化合物、セリアおよびプラセオジミア以外の１種もしくは複数の希土類酸化物の任意の１種もしくは複数の前駆体化合物および／またはアルミナの１種もしくは複数の前駆体化合物が、好ましくは溶解および／または分散されている溶液または複数の溶液のために使用される溶媒である、実施形態１２から２５のいずれか１つによる方法。
【０１０４】
２７．工程（ａ）で、セリアの１種または複数の前駆体化合物、プラセオジミアの１種または複数の前駆体化合物、ジルコニアの任意の１種または複数の前駆体化合物、セリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の任意の１種または複数の前駆体化合物、ならびにアルミナの１種または複数の前駆体化合物のいずれかの添加なしに、１種または複数の塩基性化合物を含有する溶媒系が、１０から１４、好ましくは１１から１３、より好ましくは１１．５から１２．５の範囲にあるｐＨを示す、実施形態２２から２６のいずれか１つによる方法。
【０１０５】
２８．工程（ａ）で、セリアの１種または複数の前駆体化合物、プラセオジミアの１種または複数の前駆体化合物、ジルコニアの任意の１種または複数の前駆体化合物、セリアおよびプラセオジミア以外の１種または複数の希土類酸化物の任意の１種または複数の前駆体化合物、１種または複数の塩基性化合物を含有する溶媒系への添加の間に、さらなる前駆体化合物の添加の間、得られた溶液のｐＨが、７から１４の範囲に、好ましくは７．５から１３．５、より好ましくは８から１３、より好ましくは８．５から１２．５、より好ましくは９から１２の範囲に維持される、実施形態２２から２７のいずれか１つによる方法。
【０１０６】
２９．工程（ｂ）での任意の加熱が、８０から２５０℃の範囲、好ましくは１００から２００℃、より好ましくは１２５から１７５℃、より好ましくは１４０から１６０℃の範囲の温度で行われる、実施形態１２から２８のいずれか１つによる方法。
【０１０７】
３０．工程（ｂ）での任意の加熱が、自己圧力下、好ましくはソルボサーマル条件下、より好ましくは水熱条件下で行われる、実施形態１２から２９のいずれか１つによる方法。
【０１０８】
３１．工程（ｂ）での任意の加熱の期間が、０．１から２４時間、好ましくは０．２から１２時間、より好ましくは０．５から６時間、より好ましくは１から４時間、より好ましくは１．５から３時間の範囲にある、実施形態１２から３０のいずれか１つによる方法。
【０１０９】
３２．工程（ｃ）で、１種または複数の界面活性剤化合物が、有機界面活性剤化合物の中から、より好ましくはイオン性および非イオン性有機界面活性剤、ならびにそれらの組合せの中から好ましくは選択され、より好ましくはアニオン性有機界面活性剤、非イオン性有機界面活性剤、およびそれらの２種以上の組合せからなる群、より好ましくはポリアルキレングリコール、カルボン酸、カルボン酸塩、カルボキシエチル化脂肪アルコールエトキシレートおよびそれらの２種以上の組合せからなる群、より好ましくはポリエチレングリコール、カルボン酸、カルボン酸塩、およびそれらの２種以上の組合せからなる群、より好ましくはカルボン酸、カルボン酸塩、およびそれらの２種以上の組合せからなる群、より好ましくはカルボン酸、およびそれらの２種以上の組合せからなる群、より好ましくは（Ｃ６〜Ｃ１８）カルボン酸、およびそれらの２種以上の組合せからなる群、より好ましくは（Ｃ８〜Ｃ１６）カルボン酸、およびそれらの２種以上の組合せからなる群、より好ましくは（Ｃ１０〜Ｃ１４）カルボン酸、およびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択され、ここで、より好ましくは前記１種または複数の界面活性剤化合物が、ラウリン酸を含み、ここで、より好ましくはラウリン酸が、工程（ｃ）で界面活性剤化合物として使用される、実施形態１２から３１のいずれか１つによる方法。
【０１１０】
３３．工程（ｅ）で、固形分を、水溶液で、より好ましくは水性塩基で、より好ましくは水性アンモニアで洗浄し、ここで、工程（ｅ）で使用される水性塩基および好ましくは水性アンモニアは、１０から１４、好ましくは１１から１３、より好ましくは１１．５から１２．５の範囲であるｐＨを有する、実施形態１２から３２のいずれか１つによる方法。
【０１１１】
３４．工程（ｆ）での固形分の任意の乾燥は、０．５時間から２日の範囲、より好ましくは１時間から１．５日、より好ましくは２時間から１日、より好ましくは４から１８時間、より好ましくは６から１４時間、より好ましくは８から１２時間の範囲の期間の間行われる、実施形態１２から３３のいずれか１つによる方法。
【０１１２】
３５．工程（ｇ）で、固形分が、２００から１０００℃の範囲、より好ましくは３００から９００℃、より好ましくは４００から８００℃、より好ましくは５００から７００℃、より好ましくは５５０から６５０℃の範囲の温度でか焼される、実施形態１２から３４のいずれか１つによる方法。
【０１１３】
３６．工程（ｇ）で、焼成の期間が、０．１時間から２日、好ましくは０．２時間から１．５日、より好ましくは０．５時間から１日、より好ましくは１から１２時間、より好ましくは２から８時間、より好ましくは３から５時間の範囲にある、実施形態１２から３５のいずれか１つによる方法。
【０１１４】
３７．（ｈ）好ましくは初期湿式含浸により、工程（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）または（ｇ）で得られた固形分を、１種または複数の触媒金属に含浸させる工程
をさらに含む、実施形態１２から３６のいずれかによる方法。
【０１１５】
３８．工程（ｈ）で、１種または複数の触媒金属が、遷移金属およびそれらの２種以上の組合せからなる群、より好ましくはプラチナ、ロジウム、パラジウム、イリジウム、銀、金およびそれらの２種以上の組合せからなる群、より好ましくはプラチナ、ロジウム、パラジウムおよびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択され、ここで、より好ましくは１種または複数の触媒金属は、パラジウムを含み、ここで、より好ましくはパラジウムは、工程（ｈ）で含浸させる触媒金属である、実施形態１２から３７のいずれか１つによる方法。
【０１１６】
３９．（ｉ）工程（ｈ）で得られる固形分を乾燥および／またはか焼する工程
をさらに含み、ここで工程（ｉ）でのか焼が、２００から９００℃、より好ましくは３００から８００℃、より好ましくは４００から７００℃、より好ましくは５００から６００℃の範囲の温度で好ましくは行われる、実施形態１２から３８のいずれか１つによる方法。
【０１１７】
４０．実施形態１２から３９のいずれかの方法による方法により得られるおよび／または得ることができる複合体酸化物。
【０１１８】
４１．排気ガス流を処理する方法であって、
（１）排気ガス流を準備する工程；
（２）実施形態１から１１、および４０のいずれかにより、工程（１）の排気ガス流を、セリア、プラセオジミアおよびアルミナを含む複合体酸化物を含む触媒と接触させる工程
を含み、
ここで、排気ガスが、好ましくはディーゼルまたはガソリンエンジンから、より好ましくはガソリンエンジンから得られる、方法。
【０１１９】
４２．好ましくは複合体酸化物が、炭化水素および／もしくは一酸化炭素の酸化のため、ならびに／またはＮＯｘの変換のための触媒として使用され、ここで複合体酸化物が、好ましくは排気ガスの処理で使用される、触媒、触媒支持体、または触媒成分として、好ましくは酸素吸蔵成分として実施形態１から１１、および４０のいずれか１つによる複合体酸化物を使用する方法。
【図面の簡単な説明】
【０１２０】
【図１】棒線グラフとして示される表４に含有されるとおりの実施例１〜７および比較例８〜１１から得られたサンプルで行われた実施例１３でのラムダ−スウィープ触媒試験から得られる結果のグラフ表現である。この図では、その値は、新鮮な状態（左側の明るい灰色の棒線）、５時間の水熱老化後（中央の灰色の棒線）および２０時間の水熱老化後（右側の暗灰色の棒線）で得られるとおりの、それぞれの実施例および比較例からサンプルについて得られるとおりＮＯ（上部チャート）、ＨＣ（中間チャート）およびＣＯ（底部チャート）の％での平均変換について横座標「Ｘ」基準で示した。
【図２】それぞれ透過電子顕微鏡法（ＴＥＭ）から得られる場合の本発明による「新鮮」（すなわち、６００℃でか焼にかけられた後）セリア−プラセオジミア−アルミナ複合体混合酸化物の画像を示す図である。画像では、セリア−プラセオジミア−アルミナ複合体混合酸化物生成物および未反応酸化プラセオジム（pradeodymium）が、それぞれ指定される。
【図３】それぞれ透過電子顕微鏡法（ＴＥＭ）から得られる場合の本発明による「新鮮」（すなわち、６００℃でか焼にかけられた後）セリア−プラセオジミア−アルミナ複合体混合酸化物の画像を示す図である。画像では、セリア−プラセオジミア−アルミナ複合体混合酸化物生成物および未反応酸化プラセオジム（pradeodymium）が、それぞれ指定される。
【図４】それぞれ透過電子顕微鏡法（ＴＥＭ）から得られる場合の本発明による水熱老化されたセリア−プラセオジミア−アルミナ複合体混合酸化物の画像を示し、サンプルは、空気および１０体積％の蒸気中で、１０００℃で、５時間、水熱老化にかけられた図である。画像では、セリア−プラセオジミア−アルミナ複合体混合酸化物生成物ならびにプラセオジムアルミニウムオキシド副産物が、それぞれ指定される。
【図５】それぞれ透過電子顕微鏡法（ＴＥＭ）から得られる場合の本発明による水熱老化されたセリア−プラセオジミア−アルミナ複合体混合酸化物の画像を示し、サンプルは、空気および１０体積％の蒸気中で、１０００℃で、５時間、水熱老化にかけられた図である。画像では、セリア−プラセオジミア−アルミナ複合体混合酸化物生成物ならびにプラセオジムアルミニウムオキシド副産物が、それぞれ指定される。
【実施例】
【０１２１】
ラムダ−スウィープ試験
老化については、粉末サンプルを、高温耐性セラミックるつぼ中の浅い床として設置し、マッフル炉で加熱した。水ポンプにより制御された空気および１０％蒸気の流れの下で老化を行った。温度を、所望の値（１０００°Ｃ）まで吊り上げ、加熱装置のスイッチが切られるまで、所望の時間量（５時間または２０時間）の間、所望の温度で維持した。
【０１２２】
新たな、ならびに参照サンプルの触媒活性を決定するために、全てのサンプルを、１００質量％の複合体酸化物に対して０．５質量％のＰｄを負荷する標的について硝酸パラジウムの溶液に含浸させ、結合剤として３質量％ベーマイト分散物と混合し、乾燥させ、続いて、５５０℃でか焼した。得られたケークを破砕し、篩にかけ、２５０〜５００μｍのサイズ画分を、新鮮およびオーブン老化後を試験するために使用する（１０００℃、５時間または２０時間、１０％蒸気／空気）。４８倍平行試験単位で試験を行った。１００ｍｇのそれぞれのサンプルを、同じ粒子サイズ画分のコランダムを使用して１ｍＬの体積に希釈し、反応器に入れた。
【０１２３】
三元触媒コンバータでの材料の触媒性能を評価するために、空気燃料比の改変に対するサンプルの反応を、様々な温度でλスウィープ試験で試験した。上に記載されるとおりに製造した粉末サンプルを、定義された平均λ値（実際および化学量論の比、空気／燃料比）で、７００００ｈ−１のＧＨＳＶで振動組成物（１秒のリーン、１秒のリッチ）と共にガス供給に曝した。リッチおよびリーン条件下でのガス流の組成は、下の表１に記載されている。
【０１２４】
【表１】
2017534450.tif 000002
【０１２５】
定常温度（２５０、３００、３５０、４５０℃）で、ＣＯ、ＮＯおよびＨＣの定常状態変換を、１．０２、１．０１、１．００、０．９９、０．９８の５つの個別の平均λ値で測定し、高速振動の振幅を妨げることなく、酸素の量（表１のパラメーターΔ）を改変することにより調節した。これは、優れた酸素吸蔵能ならびにプラチナ族金属（ＰＧＭ）活性についてのガソリンエンジンの負荷点およびプローブの範囲をある程度までシミュレートする。サンプル格付けに関して、λウインドウ１．０２〜０．９８にわたる平均変換を、各温度で計算した。
【０１２６】
Ｘ線回折
Ｘ−線回折（ＸＲＤ）について、データをＢｒｕｋｅｒ  ＡＸＳ  Ｄ８Ｃ２ディスカバーで収集した。ＣｕＫα放射線を、データ収集に使用した。グラファイトモノクロメーターおよびピンホールコリメータ（０．５ｍｍ）を使用して、ビームを狭め、モノクロ化した。４０ｋＶおよび４０ｍＡのジェネレーター設定を使用した。サンプルを、乳棒で乳鉢中で穏やかにひき、次いで、丸型マウントで包装した。丸型マウントから得られたデータ集合は、０．０２°のステップサイズおよびステップ当たり６００秒のカウント時間でステップ走査を使用して、１６°から５３．５°の２θ範囲を網羅した。ＧＡＤＤＳ解析用Ｘ線回折ソフトウェアを、データ解析の全ステップのために使用した。各サンプルに存在する相を、無機結晶構造データベース（ＩＣＳＤ）から利用可能なデータの検索およびマッチにより同定した。
【０１２７】
窒素吸着測定
Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  ＴｒｉＳｔａｒ  ＩＩで、Ｎ２−吸着／脱離測定を行った。３０分間、１５０℃で、乾燥窒素の流れの下、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  ＳｍａｒｔＰｒｅｐ脱ガス装置で、サンプルを脱気した。
【０１２８】
実施例１
セリア−プラセオジミア−アルミナ複合体混合酸化物の製造
本実施例は、５０％、４０％、１０％のそれぞれのモル金属比でのセリウム、プラセオジムおよびアルミニウムの複合体酸化物の製造を記載する。ビーカー中で（ＮＨ４）２Ｃｅ（ＮＯ３）６として適用される０．０５モルＣｅを、撹拌下で１５０ｍｌ脱イオン水（ＤＩ水）に溶解した（溶液Ａ）。第２の溶液（溶液Ｂ）を、５０ｍｌのＤＩ水中で、Ｐｒ（ＮＯ３）３×６Ｈ２Ｏとして適用される０．０４モルＰｒ、およびＡｌ（ＮＯ３）３×９Ｈ２Ｏとして適用される０．０１モルＡｌを溶解することにより製造した。適用された固形分の全てが溶解されるまで、溶液ＡおよびＢを撹拌した。ＤＩ水で、濃アンモニア溶液（２５％）として適用されるＮＨ３を希釈することにより、沈降容器を製造した。混合物の総体積は、最終で２００ｍｌであった。ＤＩ水中の濃アンモニアの混合物は、１２のｐＨ値を有することが分かった。得られた混合物の一定の撹拌下で１０ｍｌ／分の流速を使用して、溶液ＡおよびＢを、連続的に滴下で沈降容器に添加した。沈降プロセスの間、ｐＨ値を、９未満に下降させなかった。追加のアンモニア溶液（２５％）を一定に添加することにより、これを制御した。オートクレーブ（５０％充填量）に移し、１５０℃で２時間撹拌する前に、懸濁液を１５分間撹拌した。０．０２２モルのラウリン酸（ＬＡ）（使用されるＣｅ、ＰｒおよびＡｌのモル当たり０．２２モルのＬＡ）を添加する前に、懸濁液を、一夜室温に冷却させた。ラウリン酸の総希釈が達成されるまで、混合物を撹拌した。その後、懸濁液を、ブルーリボンフィルターでろ過し、ろ過ケークが、ＮＯ３−イオン不含になるまでアンモニア溶液（２５％）で洗浄した。ろ過ケークを、４０℃で乾燥させ、続いてマッフル炉を使用して、４時間、６００℃でか焼した。
【０１２９】
実施例２
セリア−プラセオジミア−アルミナ複合体混合酸化物の製造
本実施例は、５０％、４５％、５％のそれぞれのモル金属比での、セリウム、プラセオジムおよびアルミニウムの複合体酸化物の製造を記載する。この製造で使用される出発材料は、（ＮＨ４）２Ｃｅ（ＮＯ３）６（溶液Ａ）として適用される０．０５モルのＣｅを含み、溶液Ｂについては、Ｐｒ（ＮＯ３）３×６Ｈ２Ｏとして適用される０．０４５モルのＰｒ、およびＡｌ（ＮＯ３）３×９Ｈ２Ｏとして適用される０．００５モルＡｌを含む。実施例１に記載される手段に従った。
【０１３０】
実施例３
セリア−プラセオジミア−ランタナ−アルミナ複合体混合酸化物の製造
本実施例は、４５％、４５％、５％、５％のそれぞれのモル金属比でのセリウム、プラセオジム、アルミニウムおよびランタンの複合体酸化物の製造を記載する。この製造で使用される出発材料は、（ＮＨ４）２Ｃｅ（ＮＯ３）６（溶液Ａ）として適用される０．０４５モルのＣｅを含み、溶液Ｂについては、Ｐｒ（ＮＯ３）３×６Ｈ２Ｏとして適用される０．０４５モルＰｒ、Ａｌ（ＮＯ３）３×９Ｈ２Ｏとして適用される０．００５モルＡｌ、およびＬａ（ＮＯ３）３××Ｈ２Ｏとして適用される０．００５モルＬａを含む。実施例１に記載される手段に従い、ここでランタンを、溶液Ｂの一部として添加した。
【０１３１】
実施例４
セリア−プラセオジミア−イットリア−アルミナ複合体混合酸化物の製造
本実施例は、４５％、４５％、５％、５％のそれぞれのモル金属比でのセリウム、プラセオジム、アルミニウムおよびイットリウムの複合体酸化物の製造を記載する。この製造で使用された出発材料は、（ＮＨ４）２Ｃｅ（ＮＯ３）６（溶液Ａ）として適用される０．０４５モルのＣｅを含み、溶液Ｂについては、Ｐｒ（ＮＯ３）３×６Ｈ２Ｏとして適用される０．０４５モルＰｒ、Ａｌ（ＮＯ３）３×９Ｈ２Ｏとして適用される０．００５モルＡｌ、およびＹ（ＮＯ３）３×６Ｈ２Ｏとして適用される０．００５モルＹを含んだ。実施例１で記載される手段に従い、ここでイットリウムを、溶液Ｂの一部として添加した。
【０１３２】
実施例５
セリア−プラセオジミア−ネオジミア−アルミナ複合体混合酸化物の製造
この実施例には、４５％、４５％、５％、５％のそれぞれのモル金属比でのセリウム、プラセオジム、アルミニウムおよびネオジムの複合体酸化物の製造が記述されている。この製造で使用された出発材料は、（ＮＨ４）２Ｃｅ（ＮＯ３）６（溶液Ａ）として適用される０．０４５モルのＣｅ、溶液Ｂについては、Ｐｒ（ＮＯ３）３×６Ｈ２Ｏとして適用される０．０４５モルＰｒ、Ａｌ（ＮＯ３）３×９Ｈ２Ｏとして適用される０．００５モルＡｌ、およびＮｄ（ＮＯ３）３×６Ｈ２Ｏとして適用される０．００５モルＮｄを含んだ。実施例１に記載された手段に従い、ここでネオジムを、溶液Ｂの一部として添加した。
【０１３３】
実施例６
セリア−プラセオジミア−ランタナ−イットリア−アルミナ複合体混合酸化物の製造
この実施例は、４５％、４０％、５％、５％、５％のそれぞれのモル金属比でのセリウム、プラセオジム、アルミニウム、ランタンおよびイットリウムでの複合体酸化物の製造を記載する。この製造で使用された出発材料は、（ＮＨ４）２Ｃｅ（ＮＯ３）６（溶液Ａ）として適用される０．０４５モルのＣｅを含み、溶液Ｂについては、Ｐｒ（ＮＯ３）３×６Ｈ２Ｏとして適用される０．０４０モルのＰｒ、Ａｌ（ＮＯ３）３×９Ｈ２Ｏとして適用される０．００５モルのＡｌ、Ｌａ（ＮＯ３）３×Ｈ２Ｏとして適用される０．００５モルのＬａ、およびＹ（ＮＯ３）３××６Ｈ２Ｏとして適用される０．００５モルＹを含んだ。実施例１に記載された手段に従い、ここでイットリウムおよびランタンを、溶液Ｂの一部として添加した。
【０１３４】
実施例７
セリア−プラセオジミア複合体混合酸化物の製造
この実施例には、５０％、４０％、１０％のそれぞれのモル金属比でのセリウム、プラセオジムおよびアルミニウムの複合体酸化物の製造を記載する。ビーカー中で、（ＮＨ４）２Ｃｅ（ＮＯ３）６として適用される０．０５モルのＣｅを、撹拌下で１５０ｍｌ脱イオン水（ＤＩ水）に溶解した（溶液Ａ）。５０ｍｌのＤＩ水中にＰｒ（ＮＯ３）３×６Ｈ２Ｏとして適用される０．０４モルのＰｒを溶解することにより溶液Ｂを製造した。適用された固形分の全てが溶解するまで、溶液ＡおよびＢを撹拌した。濃アンモニア溶液（２５％）として適用されるＮＨ３を、ＤＩ水で希釈することにより、沈降容器を製造した。混合物の総体積は、最終で４００ｍｌであった。ＤＩ水中の濃アンモニアの混合物は、１２のｐＨ値を有することが分かった。アルミニウム源としてアルミナ（粒子サイズ約２００ｎｍ）のコロイド状水性懸濁液を使用して、一定の撹拌下で、０．０１モルのアルミニウムを添加した。混合物の一定の撹拌下で１０ｍｌ／分の流速を使用して、沈降容器中の懸濁液に連続的に、滴下で溶液ＡおよびＢを添加した。沈殿プロセスの間、ｐＨ値を、９未満に下降させなかった。追加のアンモニア溶液（２５）％を一定に添加することにより、これを制御した。オートクレーブ（５０％充填量）に移し、懸濁液を１５分間撹拌した後、１５０℃で２時間撹拌した。０．０２２モルのラウリン酸（ＬＡ）（使用されるＣｅ、ＰｒおよびＡｌのモル当たり０．２２ｍｏｌのＬＡ）を添加する前に、懸濁液を、一夜室温に冷却させた。ラウリン酸の総希釈が達成されるまで、混合物を撹拌した。その後、懸濁液を、ブルーリボンフィルターでろ過し、ろ過ケークが、ＮＯ３−イオン不含になるまで、アンモニア溶液（２５％）で洗浄した。ろ過ケークを４０℃で乾燥させ、続いてマッフル炉を使用して、４時間、６００℃でか焼した。
【０１３５】
比較例８
セリアの製造
この例には、酸化セリウムの製造を記載する。この製造で使用された出発材料は、（ＮＨ４）２Ｃｅ（ＮＯ３）６として適用される０．１モルのＣｅを含んだ。実施例１に記載された手段に従った。溶液Ｂは製造しなかった。
【０１３６】
比較例９
セリア−プラセオジミア混合酸化物の製造
この例には、５０％、５０％のそれぞれのモル金属比でのセリウムおよびプラセオジムの複合体酸化物の製造を記載する。この製造で使用された出発材料は、（ＮＨ４）２Ｃｅ（ＮＯ３）６として適用される０．０５モルＣｅ、およびＰｒ（ＮＯ３）３×６Ｈ２Ｏとして適用される０．０５モルＰｒを含んだ。実施例１で記載される手段に従った。アルミニウムを、溶液Ｂに添加しなかった。
【０１３７】
比較例１０
セリア−プラセオジミア混合酸化物の製造
この実施例には、５０％、５０％のそれぞれのモル金属比でのセリウムおよびプラセオジムの複合体酸化物の製造を記載する。ビーカーに、（ＮＨ４）２Ｃｅ（ＮＯ３）６として適用される０．０５モルＣｅ、およびＰｒ（ＮＯ３）３×６Ｈ２Ｏとして適用される０．０５モルＰｒを、撹拌下で３００ｍｌ脱イオン水（ＤＩ水）に溶解させた（溶液Ａ）。実施例１に記載されるさらなる手段に従った。溶液Ｂは製造しなかった。
【０１３８】
比較例１１
セリア−ジルコニア混合酸化物の製造
この実施例には、５０％、５０％のそれぞれのモル金属比でのセリウムおよびジルコニウムの複合体酸化物の製造を記載する。ビーカー中で、（ＮＨ４）２Ｃｅ（ＮＯ３）６として適用される０．０５モルＣｅ、およびＺｒＯ（ＮＯ３）２×Ｈ２Ｏ（使用する前に、Ｚｒ含有量を重量測定法で決定した）として適用される０．０５モルＺｒを、撹拌下で３００ｍｌの脱イオン水（ＤＩ水）に溶解して、溶液Ａを形成した。実施例１に記載されるさらなる手段に従った。溶液Ｂは製造しなかった。
【０１３９】
実施例１〜７および比較例８〜１１の組成を、表２に要約する。数は、１００％まで正規化されるそれぞれの複合体酸化物構成要素のモル含有量（％で）を表す。
【０１４０】
【表２】
2017534450.tif 000003
【０１４１】
実施例１２
表面積決定（ＢＥＴ）
表３は、標準Ｎ２−吸着／脱離法により決定されるＢＥＴ表面積のデータを提供する。６００℃でのか焼後を意味する新鮮、ならびに空気および１０体積％の蒸気中で５時間１０００℃で老化した後にサンプルを分析した。データ（定数にまるめた）を以下で検討する。実施例１〜７は、老化前に８０ｍ２／ｇに等しいか、またはより高い表面積、および老化後に１０ｍ２／ｇに等しいか、またはより高い表面積を示す。比較例８から１０は、新鮮７３ｍ２／ｇ未満、および老化後１０ｍ２／ｇ未満の表面積を有する。比較例１１は、老化前６２ｍ２／ｇ未満、および老化後２９ｍ２／ｇの表面積を示す。したがって、本発明による新鮮なサンプルの比較的大きな表面積は、製剤中のアルミナの含有量に寄与することが驚くべきことに見出された。老化後、アルミナを含有するサンプルは、ＣｅおよびＰｒまたはＣｅのみから製造したサンプルより高い表面積をまったく予想外になお示す（実施例８から１０）。しかし、老化後の表面積は、ＣｅおよびＺｒから作製した比較サンプル１１について測定されたものより低かった。データは、ＣｅおよびＰｒのみから製造されるサンプルと比較して、製剤へのＡｌ添加が、新鮮な状態で明白に高い表面積、および全体に高い熱安定性をもたらすことを明らかにする。
【０１４２】
【表３】
2017534450.tif 000004
【０１４３】
実施例１３
ラムダ−スウィープ触媒試験
表４は、さらに上で記載されるとおり触媒実験でラムダ−スウィープ試験から得た触媒データを示す。表４で示される結果のグラフ表示を、図１で提供する。したがって、３００℃でのλ−スウィープデータは、比較例と比べて等価な新鮮性能を明らかにする。しかし、１０００℃での老化後、実施例１〜７は、水熱老化によりほとんど影響されないので、顕著に優れた変換を驚くべきことに示す、すなわち、比較例は、新鮮な活性の大きな画分を失う一方で、実施例１〜７はより遅い崩壊を示す。
【０１４４】
【表４】
2017534450.tif 000005
【０１４５】
これらの結果は、比較例によるセリア−ジルコニア混合酸化物触媒の性能に比較して特に予想外でありＢＥＴ表面積（表３を参照）の決定で観察されるとおり、ジルコニアの他の比較例を欠いている他の比較例に関してのみならず、本発明の実施例に関しても、水熱老化に対して大きな耐性を示すように思われる。したがって、当業界で実施されるとおりジルコニアの支援によるセリア含有酸素吸蔵材料の優れた安定化にもかかわらず、アルミナに加えてプラセオジミアを含有する本発明の複合体材料は、表４で示されるラムダ−スウィープ触媒試験結果から得られる結果により証明されるとおり、新鮮状態でのみならず、長期化した老化期間の後に当業界によるそのような酸素吸蔵材料をまったく驚くべきことに明らかにしのぐ上でも排気ガス中のＣＯ、ＨＣおよびＮＯの変換で優れた結果を示すことがまったく予想外に見出された。
【０１４６】
したがって、アルミナに加えてセリア−プラセオジミア混合酸化物を含有する本発明の特定の触媒複合体は、当業界による酸素吸蔵材料と比較して自動車排気ガスの処理で優れた触媒結果を示すことがまったく驚くべきことに見出された。
【図１】
2017534450.tif 000006
【図２】
2017534450.tif 000007
【図３】
2017534450.tif 000008
【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
2017534450.tif 000011
2017534450.tif 000012