(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ブロック共重合体からなるスチレン系熱可塑性エラストマー１００重量部、（ｂ）無水マレイン酸グラフトポリオレフィン１〜１５重量部及び（ｃ）パラフィン系オイル３０〜１７０重量部からなり、該スチレン系熱可塑性エラストマーが、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンブロック共重合体である樹脂組成物。
【請求項２】
無水マレイン酸グラフトポリオレフィンが、無水マレイン酸グラフトポリプロピレンである請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
無水マレイン酸グラフトポリプロピレンが、ポリプロピレンの重量平均分子量１万〜１５万のものである請求項２に記載の樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、射出成型により、接着剤を使用することなく金属と直接接着することができ、各種の複合製品の材料として好適に使用でき、接着性の良好な樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
低硬度エラストマーは、ハードディスク装置用ガスケット材、インクシール材など広範囲にわたって需要が多く、金属部材と一体化して複合製品とすると、低硬度エラストマーの特性が十分に発揮されるという利点がある。
従来、低硬度エラストマーと金属とを一体化させるには、▲１▼接着剤を使用する、▲２▼低硬度エラストマーとして酸変性のスチレン系熱可塑性エラストマーを使用する、▲３▼金属を加工し、金属と低硬度エラストマーとを物理的に一体化させる、などの方法が用いられている。
しかしながら、上記▲１▼の方法は、接着剤の塗布工程を必要とし、接着剤の塗布及び乾燥等の工程管理が求められるため面倒であり、また、接着剤から揮発成分等の不純物が発生するという問題がある。上記▲２▼の方法は、ポリマーを変性するために、低硬度エラストマーの各種物性、特に圧縮永久歪が低下し、また、変性に伴う触媒残渣、未反応物等の不純物が発生するという問題がある。上記▲３▼の方法では、金属の加工が面倒であり、細かい部品では一体化のための加工をすることができないため、金属と低硬度エラストマーとを一体化することができないという問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、射出成型により、接着剤を用いることなく金属と直接接着することができ、各種複合製品の材料として好適な樹脂組成物を提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ブロック共重合体からなるスチレン系熱可塑性エラストマーに、無水マレイン酸グラフトポリオレフィン及びパラフィン系オイルそれぞれを特定量配合した樹脂組成物を用いることにより、その目的を達成しうることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、（ａ）ブロック共重合体からなるスチレン系熱可塑性エラストマー１００重量部、（ｂ）無水マレイン酸グラフトポリオレフィン１〜１５重量部及び（ｃ）パラフィン系オイル３０〜１７０重量部からなる樹脂組成物を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の樹脂組成物の（ａ）成分として、ブロック共重合体からなるスチレン系熱可塑性エラストマーが用いられる。具体的には、
▲１▼  ポリブタジエンとブタジエン−スチレンランダム共重合体とのブロック共重合体を水添して得られる結晶性ポリエチレンとエチレン／ブチレン−スチレンランダム共重合体とのブロック共重合体、
▲２▼  ポリブタジエンとポリスチレンとのブロック共重合体、及びポリイソプレンとポリスチレンとのブロック共重合体、あるいは、ポリブタジエン又はエチレン−ブタジエンランダム共重合体とポリスチレンとのブロック共重合体を水添して得られる、例えば、結晶性ポリエチレンとポリスチレンとのジブロック共重合体、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンのトリブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンのトリブロック共重合体（ＳＥＰＳ）など、中でも、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体又はスチレン−エチレン／プロピレン−スチレンブロック共重合体、
などのＡ−Ｂ−Ａ型共重合体を挙げることができる。本発明においてはこれらのエラストマーは、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０００６】
本発明の樹脂組成物の（ｂ）成分として、無水マレイン酸グラフトポリオレフィンが用いられる。無水マレイン酸グラフトポリオレフィンにおけるグラフトのマレイン酸変性度は３〜１５％であることが好ましく、特に好ましくは４〜１２％である。ここで、マレイン酸変性度（％）とは、〔（グラフトのマレイン酸部位分子量）／（無水マレイン酸の全分子量）〕×１００により算出される数値をいう。マレイン酸変性度が３％未満では、射出成型したときに金属との充分な接着力を得ることができないおそれがあり、マレイン酸変性度が１５％を超えると、得られた樹脂組成物の物性（圧縮永久歪、破壊物性等）が低下し、実用上充分な特性を得ることができないおそれがある。
無水マレイン酸グラフトポリオレフィンとしては、無水マレイン酸グラフトポリエチレン，無水マレイン酸グラフトポリプロピレン，無水マレイン酸グラフトポリブチレンなどが挙げられ、融点が高い、安定性に優れる等の観点から、本発明においては無水マレイン酸グラフトポリプロピレンが好ましい。無水マレイン酸グラフトポリプロピレンにおけるポリプロピレンの重量平均分子量は１万〜１５万が好ましく、特に好ましくは２万〜１０万である。
【０００７】
（ｂ）成分の配合量は（ａ）成分のスチレン系熱可塑性エラストマー１００重量部に対して１〜１５重量部であるが、２〜１３重量部が好ましい。（ｂ）成分の配合量が１重量部未満であると樹脂組成物の接着性が低下し、また、（ｂ）成分の配合量が１５重量部を超えると圧縮永久歪や耐熱性が低下し、硬度が高くなってしまう。
【０００８】
（ｃ）成分のパラフィン系オイルは、樹脂組成物を低硬度化することを目的として配合されるものであり、その配合量は（ａ）成分のスチレン系熱可塑性エラストマー１００重量部に対して３０〜１７０重量部であるが、３５〜１６０重量部が好ましい。この配合量が３０重量部未満では充分な低硬度化が達成できず射出成型物の柔軟性が不充分となり、また１７０重量部を超えると射出成型物の機械的強度が低下する原因となる。
このパラフィン系オイルは、４０℃における動粘度が１００ｍｍ2 ／ｓｅｃ以上のものが好ましく、特に１００〜１０００ｍｍ2 ／ｓｅｃ、さらに２００〜５０００ｍｍ2 ／ｓｅｃが好ましい。また、このパラフィン系オイルは、重量平均分子量が４５０〜５０００であるものが好ましい。
【０００９】
本発明の樹脂組成物の製造方法は、特に限定されず、公知の方法を適用することができる。例えば、（ａ）〜（ｃ）成分及び所望により用いられる添加剤成分を加熱混練機、例えば、一軸押出機，二軸押出機，ロール，バンバリーミキサー，プラベンダー，ニーダー，高剪断型ミキサーなどを用いて溶融混練りすることにより、容易に製造することができる。
このようにして得られた樹脂組成物を射出成型することにより、樹脂組成物の成形体と金属とが一体化した複合体を得ることができる。射出成型の条件は、金型温度３０℃以上、好ましくは３５〜８５℃で行うことができ、樹脂温度は１７０〜２５０℃、好ましくは１８０〜２３０℃、射出速度は１００〜１０5 ｓｅｃ-1、好ましくは１０００〜５×１０4 ｓｅｃ-1とすることができる。
【００１０】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例１
（１）スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンのトリブロック共重合体〔クラレ（株）製、商品名：セプトン４０７７〕（数平均分子量２８万でスチレン量が３０重量％のＳＥＰＳ）１００重量部、（２）マレイン酸変性ポリプロピレン〔三洋化成（株）製、商品名：ユーメックス１００１〕（１６０℃における溶融粘度が約１６０００ｍＰａ・ｓ）８重量部及び（３）４０℃における動粘度が３８０ｍｍ2 ／ｓｅｃであるパラフィン系オイル〔出光興産（株）製、商品名：ダイアナプロセスオイルＰＷ３８０〕（重量平均分子量７５０）１２０重量部を混練することにより、樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物のＪＩＳ−Ａ硬度は２６度であった
成型機として日精樹脂工業（株）製のＤＣ６０Ｅ５ＡＳＥ機を用い、金型温度５０℃、樹脂温度２１０℃、射出速度３×１０4 ｓｅｃ-1の条件で、ニッケルめっきを施したアルミニウム板上に、上記樹脂組成物を厚さ１０ｍｍに射出成型し、樹脂と金属とが一体化した複合体を作製した。この複合体においては、ひけやばりがなく、樹脂と金属との接着性は充分であった。
上記射出条件と同様の条件で作製したシート状のサンプルについて、７０℃において２２時間、２５％圧縮したときの歪を、ＪＩＳ  Ｋ６２０６に準拠して測定したところ、３０％であった。
【００１１】
【発明の効果】
本発明の樹脂組成物は、射出成型により、接着剤を使用することなく金属と直接接着することができるので、各種の複合製品の材料として好適に使用される。