(57)【要約】  本発明は、高湿環境においても優れた耐久性を有する偏光板に関するものであって、より具体的には、偏光子と、前記偏光子の少なくとも一面に形成される保護層とを含み、前記保護層が、化学式１で表される化合物；ビニルエーテル系化合物；少なくとも１つ以上の不飽和二重結合を含むカルボン酸化合物；およびラジカル開始剤を含むラジカル硬化型組成物の硬化物からなる偏光板に関するものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
偏光子と、前記偏光子の少なくとも一面に形成される保護層とを含み、
前記保護層は、下記の化学式１で表される化合物；ビニルエーテル系化合物；少なくとも１つ以上の不飽和二重結合を含むカルボン酸化合物；およびラジカル開始剤を含むラジカル硬化型組成物の硬化物からなることを特徴とする、偏光板。
【化１】
2017500593.tif 000034
前記化学式１において、
Ｒ１は、エステル基またはエーテル基であり、
Ｒ２は、少なくとも１つ以上のヒドロキシ置換基を有するＣ１〜１０のアルキル基、または少なくとも１つ以上のヒドロキシ置換基を有するＣ４〜１０のシクロアルキル基であり、
Ｒ３は、水素、またはＣ１〜１０のアルキル基である。
【請求項２】
前記ラジカル硬化型組成物は、全体組成物１００重量部に対して、
前記化学式１で表される化合物４０〜９０重量部；
ビニルエーテル系化合物１〜５０重量部；
少なくとも１つ以上の不飽和二重結合を含むカルボン酸化合物１〜５０重量部；および
ラジカル開始剤０．５〜１０重量部を含むことを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項３】
前記化学式１で表される化合物は、下記の化学式２〜化学式９で表される化合物からなる群より選択された１種以上であることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【化２】
2017500593.tif 000035
【化３】
2017500593.tif 000036
【化４】
2017500593.tif 000037
【化５】
2017500593.tif 000038
【化６】
2017500593.tif 000039
【化７】
2017500593.tif 000040
【化８】
2017500593.tif 000041
【化９】
2017500593.tif 000042
【請求項４】
前記ビニルエーテル系化合物は、エチレングリコールモノビニルエーテル、１，４−ブタノールビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）ジビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）ジビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、１−（ビニルオキシ）−２，２−ビス（（ビニルオキシ）メチル）ブタン、１，３−ビス（ビニルオキシ）−２，２−ビス（（ビニルオキシ）メチル）プロパン、およびシクロヘキシルビニルエーテルからなる群より選択された１種以上であることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項５】
前記少なくとも１つ以上の不飽和二重結合を含むカルボン酸化合物は、マレイン酸、フマル酸、アンゲリカ酸、およびチグリン酸からなる群より選択された１種以上であることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項６】
前記ラジカル硬化型組成物は、酸価１００〜１０００ｍｇＫＯＨ／ｇの化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項７】
前記酸価１００〜１０００ｍｇＫＯＨ／ｇの化合物は、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、１０〜５０重量部の含有量で含まれることを特徴とする、請求項６に記載の偏光板。
【請求項８】
前記酸価１００〜１０００ｍｇＫＯＨ／ｇの化合物は、下記の化学式１０〜化学式２１で表される化合物からなる群より選択された１種以上であることを特徴とする、請求項６に記載の偏光板。
【化１０】
2017500593.tif 000043
【化１１】
2017500593.tif 000044
【化１２】
2017500593.tif 000045
（ここで、前記Ｒ’は、
【化１３】
2017500593.tif 000046
であり、ｎは、１〜５の整数である）
【化１４】
2017500593.tif 000047
【化１５】
2017500593.tif 000048
【化１６】
2017500593.tif 000049
【化１７】
2017500593.tif 000050
【化１８】
2017500593.tif 000051
【化１９】
2017500593.tif 000052
【化２０】
2017500593.tif 000053
【化２１】
2017500593.tif 000054
【化２２】
2017500593.tif 000055
【請求項９】
前記ラジカル硬化型組成物は、光酸発生剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項１０】
前記ラジカル硬化型組成物のガラス転移温度は、６０℃〜５００℃であることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項１１】
前記偏光子の保護層が形成された面の反対面に、接着剤層を介して保護フィルムが付着していることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項１２】
前記保護フィルムは、セルロース系フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）フィルム、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ、ｃｙｃｌｏｏｌｅｆｉｎ  ｐｏｌｙｍｅｒ）フィルム、またはアクリル系フィルムであることを特徴とする、請求項１１に記載の偏光板。
【請求項１３】
前記保護層の上部に粘着層をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載の偏光板を含むことを特徴とする、表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光板に関するものであって、より具体的には、一面にラジカル硬化型保護層が形成された偏光板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来の偏光板は、通常、二色性染料またはヨウ素で染色されたポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ、以下、「ＰＶＡ」という）系樹脂からなる偏光子の両面に接着剤を用いて保護フィルムを積層した構造で使用されてきた。しかし、最近、表示装置の薄型化傾向が加速化されるに伴い、偏光板の厚さを減少させるために、偏光子の一面にのみ保護フィルムを備え、反対面には保護フィルムなしに直接粘着層を形成する片面型偏光板が開発されている。しかし、前記のように偏光子に直接粘着層を形成した片面型偏光板の場合、耐久性が悪くて、苛酷な環境下に置かれると、偏光子の亀裂が発生しやすく、保護フィルムと粘着層の収縮率の差によってカールが発生し、表示装置に装着された時、光漏れ現象を引き起こすなどの問題があった。
【０００３】
前記のような問題を解決するために、片面型偏光板の偏光子と粘着層との間に硬化型樹脂を用いた保護層を形成する技術が提案された。韓国公開特許第２０１１−００１４５５５号には、偏光子と粘着層との間に引張弾性率が１００ＭＰａ以上の保護層を備えた偏光板が開示されている。しかし、前記特許において、保護層形成剤として使用するヒドロキシエチルアクリレート樹脂の場合、耐水性とガラス転移温度が低く、高湿環境では偏光板の耐久性および光学特性に劣る問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】韓国公開特許公報２０１１−００１４５５５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記の問題を解決するためのものであって、薄型でありながらも、高湿環境においても優れた特性を示す偏光板を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一実施形態によれば、偏光子と、前記偏光子の少なくとも一面に形成される保護層とを含み、前記保護層は、下記の化学式１で表される化合物；ビニルエーテル系化合物；少なくとも１つ以上の不飽和二重結合を含むカルボン酸化合物；およびラジカル開始剤を含むラジカル硬化型組成物の硬化物からなる偏光板が提供される。
【０００７】
【化１】
2017500593.tif 000002
前記化学式１において、
Ｒ１は、エステル基またはエーテル基であり、Ｒ２は、少なくとも１つ以上のヒドロキシ置換基を有するＣ１〜１０のアルキル基、または少なくとも１つ以上のヒドロキシ置換基を有するＣ４〜１０のシクロアルキル基であり、Ｒ３は、水素、またはＣ１〜１０のアルキル基である。
【０００８】
この時、前記ラジカル硬化型組成物は、全体組成物１００重量部に対して、前記化学式１で表される化合物４０〜９０重量部；ビニルエーテル系化合物１〜５０重量部；少なくとも１つ以上の不飽和二重結合を含むカルボン酸化合物１〜５０重量部；およびラジカル開始剤０．５〜１０重量部を含むことができる。
【０００９】
一方、前記化学式１で表される化合物は、下記の化学式２〜化学式９で表される化合物からなる群より選択された１種以上であってよい。
【００１０】
【化２】
2017500593.tif 000003
【００１１】
【化３】
2017500593.tif 000004
【００１２】
【化４】
2017500593.tif 000005
【００１３】
【化５】
2017500593.tif 000006
【００１４】
【化６】
2017500593.tif 000007
【００１５】
【化７】
2017500593.tif 000008
【００１６】
【化８】
2017500593.tif 000009
【００１７】
【化９】
2017500593.tif 000010
【００１８】
また、前記ビニルエーテル系化合物は、エチレングリコールモノビニルエーテル、１，４−ブタノールビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）ジビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）ジビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、１−（ビニルオキシ）−２，２−ビス（（ビニルオキシ）メチル）ブタン、１，３−ビス（ビニルオキシ）−２，２−ビス（（ビニルオキシ）メチル）プロパン、およびシクロヘキシルビニルエーテルからなる群より選択された１種以上であってよく、前記少なくとも１つ以上の不飽和二重結合を含むカルボン酸化合物は、マレイン酸、フマル酸、アンゲリカ酸、およびチグリン酸からなる群より選択された１種以上であってよい。
【００１９】
一方、本発明のラジカル硬化型組成物は、必要に応じて、酸価１００〜１０００ｍｇＫＯＨ／ｇの化合物をさらに含むことができ、この時、前記酸価１００〜１０００ｍｇＫＯＨ／ｇの化合物の含有量は、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、１０〜５０重量部程度であることが好ましい。
【００２０】
また、本発明のラジカル硬化型組成物は、必要に応じて、光酸発生剤を追加的に含むことができ、前記光酸発生剤の含有量は、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、０．５〜１０重量部程度であることが好ましい。
【００２１】
前記本発明のラジカル硬化型組成物のガラス転移温度は、６０℃以上であることが好ましい。
【００２２】
一方、本発明の偏光板は、前記偏光子の保護層が形成された面の反対面に、接着剤層を介して保護フィルムが付着することができ、この時、前記保護フィルムとしては、当該技術分野で一般的に使用される保護フィルム、例えば、セルロース系フィルム、アクリル系フィルム、シクロオレフィン系フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどが制限なく使用できる。
【００２３】
また、前記保護層の上部には、表示装置パネルまたは光学フィルムとの粘着のための粘着層が追加的に含まれてよい。
【００２４】
本発明の他の実施形態によれば、前記のような本発明の偏光板を含む表示装置が提供される。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の偏光板は、保護層の硬化時に、ビニルエーテル化合物とカルボン酸化合物とが共重合されながら優れた耐水性を有する複合体を形成するため、高湿環境においても耐久性および光学物性を優れたものに維持することができる。
【００２６】
また、本発明の保護層を形成するラジカル硬化型組成物は、ガラス転移温度が高いため、これを用いて形成された保護層を備えた本発明の偏光板は、優れた耐熱信頼性を有する。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明の好ましい実施形態を説明する。しかし、本発明の実施形態は、種々の異なる形態に変形可能であり、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。また、本発明の実施形態は、当該技術分野における平均的な知識を有する者に本発明をより完全に説明するために提供されるものである。
【００２８】
本発明者らは、高湿環境においても優れた耐久性を有し、耐熱信頼性に優れた薄型偏光板を開発するために、研究を重ねた結果、偏光子の少なくとも一面に、ヒドロキシ基を含む化合物、ビニルエーテル系化合物、およびカルボン酸化合物を混合して製造された樹脂組成物を硬化させて保護層を形成する場合、上記の目的を達成することができることを見出して、本発明を完成した。
【００２９】
より具体的には、本発明の偏光板は、偏光子と、前記偏光子の少なくとも一面に形成される保護層とを含み、この時、前記保護層が、下記の化学式１で表される化合物；ビニルエーテル系化合物；少なくとも１つ以上の不飽和二重結合を含むカルボン酸化合物；およびラジカル開始剤を含むラジカル硬化型組成物の硬化物からなることを特徴とする。
【００３０】
【化１０】
2017500593.tif 000011
前記化学式１において、Ｒ１は、エステル基またはエーテル基であり、Ｒ２は、少なくとも１つ以上のヒドロキシ置換基を有するＣ１〜１０のアルキル基、またはＣ４〜１０のシクロアルキル基、Ｒ３は、水素、またはＣ１〜１０のアルキル基である。この時、前記Ｒ２において、前記アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖アルキルであってよく、前記ヒドロキシ基は、アルキル基またはシクロアルキル基内の任意の位置に置換されていてよい。すなわち、前記ヒドロキシ基は、アルキル基の末端に来てもよく、アルキル基の中間に来てもよい。
【００３１】
より好ましくは、本発明の前記ラジカル硬化型組成物は、全体組成物１００重量部に対して、前記化学式１で表される化合物４０〜９０重量部；ビニルエーテル系化合物１〜５０重量部；少なくとも１つ以上の不飽和二重結合を含むカルボン酸化合物１〜５０重量部；およびラジカル開始剤０．５〜１０重量部を含むことができる。
【００３２】
一方、前記化学式１で表される化合物は、保護層が偏光子に密着できるようにするための成分であり、化学式１で表される多様な化合物が使用できる。例えば、本発明において、前記化学式１で表される化合物は、これに制限されるものではないが、下記の化学式２〜化学式９で表される化合物から選択される１種以上の化合物であってよい。
【００３３】
【化１１】
2017500593.tif 000012
【００３４】
【化１２】
2017500593.tif 000013
【００３５】
【化１３】
2017500593.tif 000014
【００３６】
【化１４】
2017500593.tif 000015
【００３７】
【化１５】
2017500593.tif 000016
【００３８】
【化１６】
2017500593.tif 000017
【００３９】
【化１７】
2017500593.tif 000018
【００４０】
【化１８】
2017500593.tif 000019
【００４１】
この時、前記化学式１で表される化合物の含有量は、全体組成物１００重量部に対して、４０〜９０重量部程度、好ましくは５０〜８０重量部程度、より好ましくは６０〜８０重量部程度であってよい。化学式１で表される化合物の含有量が４０重量部未満の場合には、密着力の確保が難しく、８０重量部を超える場合には、保護層のガラス転移温度が下がって耐熱性が低下し得るからである。
【００４２】
次に、前記ビニルエーテル系化合物は、保護層の硬化時に、後述のカルボン酸化合物との共重合反応を通じて複合体を形成することにより耐湿性を付与するための成分であり、これに限定されるものではないが、例えば、エチレングリコールモノビニルエーテル（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ  ｍｏｎｏｖｉｎｙｌ  ｅｔｈｅｒ）、１，４−ブタノールビニルエーテル（１，４−ｂｕｔｈａｎｏｌ  ｖｉｎｙｌ  ｅｔｈｅｒ）、ジ（エチレングリコール）ジビニルエーテル（ｄｉ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ）ｄｉｖｉｎｙｌ  ｅｔｈｅｒ）、トリ（エチレングリコール）ジビニルエーテル（ｔｒｉ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ）ｄｉｖｉｎｙｌ  ｅｔｈｅｒ）、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル（ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ  ｖｉｎｙｌ  ｅｔｈｅｒ）、１−（ビニルオキシ）−２，２−ビス（（ビニルオキシ）メチル）ブタン（１−（ｖｉｎｙｌｏｘｙ）−２，２−ｂｉｓ（（ｖｉｎｙｌｏｘｙ）ｍｅｔｈｙｌ）ｂｕｔａｎｅ）、１，３−ビス（ビニルオキシ）−２，２−ビス（（ビニルオキシ）メチル）プロパン（１，３−ｂｉｓ（ｖｉｎｙｌｏｘｙ）−２，２−ｂｉｓ（（ｖｉｎｙｌｏｘｙ）ｍｅｔｈｙｌ）ｐｒｏｐａｎｅ）、およびシクロヘキシルビニルエーテル（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ  ｖｉｎｙｌｅｔｈｅｒ）からなる群より選択された１種以上であってよい。
【００４３】
一方、前記ビニルエーテル系化合物の含有量は、全体組成物１００重量部に対して、１〜５０重量部程度、好ましくは１〜４０重量部程度、より好ましくは１〜３０重量部程度であってよい。ビニルエーテル系化合物の含有量が前記数値範囲を満足する場合、高湿環境において優れた耐久性を維持する効果を得ることができる。
【００４４】
次に、前記少なくとも１つ以上の不飽和二重結合を含むカルボン酸化合物は、保護層の硬化時に、前記ビニルエーテル化合物との共重合反応を通じて複合体を形成することにより耐湿性を付与するための成分であり、これに限定されるものではないが、例えば、マレイン酸、フマル酸、アンゲリカ酸、およびチグリン酸からなる群より選択された１種以上であってよい。
【００４５】
前記カルボン酸化合物の含有量は、全体組成物１００重量部に対して、１〜５０重量部程度、好ましくは１〜４０重量部程度、より好ましくは１〜３０重量部程度であってよい。カルボン酸化合物の含有量が前記数値範囲を満足する場合、高湿環境において優れた耐久性を維持する効果を得ることができる。
【００４６】
従来のラジカル硬化型組成物を用いて形成される保護層の場合、保護層に含有されたヒドロキシ基と、ポリビニルアルコール系フィルム表面に存在するヒドロキシ基が水素結合を形成して密着力を確保する。しかし、高湿の環境ではポリビニルアルコール系フィルム表面のヒドロキシ基が水分と水素結合を形成し、その結果、保護層と偏光子との間の密着力が低下する問題が発生する。しかし、本発明にかかるラジカル硬化型組成物の場合、接着剤の硬化時に、前記ビニルエーテル系化合物とカルボン酸化合物との共重合反応を通じて複合体を形成し、高湿環境において前記複合体に含有されたカルボン酸が水分と先に結合するため、ポリビニルアルコール系フィルム表面のヒドロキシ基と保護層との間の水素結合が維持され、密着力の低下を抑制することができる。
【００４７】
次に、本発明にかかるラジカル硬化型組成物に含まれる前記ラジカル開始剤は、ラジカル重合性を促進して硬化速度を向上させるためのものである。この時、前記ラジカル開始剤としては、当該技術分野で一般的に使用されるラジカル開始剤が制限なく使用可能であり、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（１−Ｈｙｄｒｏｘｙ−ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ−ｋｅｔｏｎｅ）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン（２−Ｈｙｄｒｏｘｙ−２−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｈｅｎｙｌ−１−ｐｒｏｐａｎｏｎｅ）、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン（２−Ｈｙｄｒｏｘｙ−１−［４−（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］−２−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｒｏｐａｎｏｎｅ）、メチルベンゾイルホルメート（Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌｆｏｒｍａｔｅ）、オキシ−フェニル−酢酸−２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステル（ｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ−２−［２ｏｘｏ−２ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｏｘｙ−ｅｔｈｏｘｙ］−ｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ）、オキシ−フェニル−酢酸−２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステル（ｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ−２−［２−ｈｙｄｒｏｘｙ−ｅｔｈｏｘｙ］−ｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ）、アルファ−ジメトキシ−アルファ−フェニルアセトフェノン（ａｌｐｈａ−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ−ａｌｐｈａ−ｐｈｅｎｙｌａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ）、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン（２−Ｂｅｎｚｙｌ−２−（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）−１−［４−（４−ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］−１−ｂｕｔａｎｏｎｅ）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン（２−Ｍｅｔｈｙｌ−１−［４−（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌ］−２−（４−ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｙｌ）−１−ｐｒｏｐａｎｏｎｅ）、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）−ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ  ｏｘｉｄｅ）、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキサイド（ｐｈｅｎｙｌ  ｂｉｓ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ  ｂｅｎｚｏｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ  ｏｘｉｄｅ）からなるグループより選択された１種以上であってよい。特に、本発明において、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキサイド（ｐｈｅｎｙｌ  ｂｉｓ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ  ｂｅｎｚｏｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ  ｏｘｉｄｅ）であることが好ましい。
【００４８】
一方、前記ラジカル開始剤の含有量は、例えば、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、０．５〜１０重量部、１〜５重量部、または２〜３重量部程度であることが好ましい。ラジカル開始剤の含有量が前記数値範囲を満足する場合、保護層の硬化が円滑に実施できるからである。
【００４９】
一方、本発明のラジカル硬化型組成物は、必要に応じて、酸価１００〜１０００ｍｇＫＯＨ／ｇの化合物をさらに含むことができる。前記化合物の酸価は、例えば、１００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度または３００〜９００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であってよい。前記のような高い酸価の化合物を追加的に含む場合、保護層と偏光子との間の密着力を低下させることなく保護層のガラス転移温度を向上させることができ、優れた耐熱性を実現することができる利点がある。一方、ここで、酸価は、試料１ｇを完全に中和するのに必要なＫＯＨのｍｇ数を意味する。
【００５０】
一方、前記酸価１００〜１０００ｍｇＫＯＨ／ｇの化合物としては、本発明のラジカル硬化型組成物と相溶性があり、前記酸価範囲を満足する任意の化合物が制限なく使用できる。例えば、前記酸価１００〜１０００ｍｇＫＯＨ／ｇの化合物は、下記の化学式１０〜化学式２１で表される化合物からなる群より選択された１種以上であってよい。
【００５１】
【化１９】
2017500593.tif 000020
【００５２】
【化２０】
2017500593.tif 000021
【００５３】
【化２１】
2017500593.tif 000022
（ここで、前記Ｒ’は、
【化２２】
2017500593.tif 000023
であり、ｎは、１〜５の整数である）
【００５４】
【化２３】
2017500593.tif 000024
【００５５】
【化２４】
2017500593.tif 000025
【００５６】
【化２５】
2017500593.tif 000026
【００５７】
【化２６】
2017500593.tif 000027
【００５８】
【化２７】
2017500593.tif 000028
【００５９】
【化２８】
2017500593.tif 000029
【００６０】
【化２９】
2017500593.tif 000030
【００６１】
【化３０】
2017500593.tif 000031
【００６２】
【化３１】
2017500593.tif 000032
【００６３】
一方、前記酸価１００〜１０００ｍｇＫＯＨ／ｇの化合物の含有量は、例えば、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、１０〜５０重量部、または１０〜３０重量部程度であってよい。前記酸価１００〜１０００ｍｇＫＯＨ／ｇの化合物の含有量が前記範囲を満足する場合、偏光子との接着力および耐熱性がすべて優れたものとなる。
【００６４】
また、本発明のラジカル硬化型組成物は、必要に応じて、光酸発生剤を追加的に含むことができる。光酸発生剤は、活性エネルギー線によって酸（Ｈ＋）を発生させる化合物であり、光酸発生剤を追加的に含む場合、光酸発生剤によりラジカル硬化型組成物の酸価を調節することができ、これを通じて偏光子との接着力をより向上させることができる利点がある。
【００６５】
本発明で使用可能な光酸発生剤は、例えば、スルホニウム塩（Ｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｓａｌｔ）またはヨードニウム塩（Ｉｏｄｏｎｉｕｍ  ｓａｌｔ）が含まれているものが好ましい。スルホニウム塩（Ｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｓａｌｔ）またはヨードニウム塩（Ｉｏｄｏｎｉｕｍ  ｓａｌｔ）が含まれている光酸発生剤の具体例としては、例えば、ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（４−ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏａｎｔｉｍｏｎａｔｅ）、ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（４−ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、（フェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］−ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（（ｐｈｅｎｙｌ）［４−（２−ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］−Ｉｏｄｏｎｉｕｍ  ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、（チオジ−４，１−フェニレン）ビス（ジフェニルスルホニウム）ジヘキサフルオロアンチモネート（（Ｔｈｉｏｄｉ−４，１−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ）ｄｉｈｅｘａｆｌｕｏｒｏａｎｔｉｍｏｎａｔｅ）、および（チオジ−４，１−フェニレン）ビス（ジフェニルスルホニウム）ジヘキサフルオロホスフェート（（Ｔｈｉｏｄｉ−４，１−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ）ｄｉｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）からなるグループより選択された１種以上が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００６６】
一方、前記光酸発生剤の含有量は、例えば、ラジカル硬化型組成物１００重量部に対して、１０重量部以下、好ましくは０．５〜１０重量部、１〜６重量部、または３〜５重量部であってよい。本発明にかかるラジカル硬化型組成物に光酸発生剤が前記数値範囲の含有量で含まれる場合、含まれなかったり、前記数値範囲を満足しない場合に比べて、偏光子との接着力がより向上する利点がある。
【００６７】
一方、本発明にかかる前記ラジカル硬化型組成物の酸価は、例えば、６０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、８０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、または１００〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であることが好ましい。本発明にかかるラジカル硬化型組成物の酸価が前記数値範囲を満足する場合、偏光子との接着力を維持させ、組成物のＴｇを向上させて、耐熱性の良い偏光板を作ることができる利点がある。
【００６８】
また、本発明にかかるラジカル硬化型組成物は、硬化後のガラス転移温度が６０℃〜５００℃程度であることが好ましく、例えば、６０℃〜３００℃、８０℃〜３００℃、または９０℃〜２００℃であってよい。前記のような数値範囲のガラス転移温度を有する本発明にかかるラジカル硬化型組成物を用いて製造された偏光板は、耐熱性および耐水性に優れる利点がある。
【００６９】
次に、本発明にかかるラジカル硬化型組成物は、粘度が１０〜３００ｃＰまたは２０〜１００ｃＰ程度であることが好ましい。組成物の粘度が前記数値範囲を満足する場合、保護層の厚さを薄く形成することができ、低粘度を有するため、作業性に優れる利点がある。
【００７０】
また、前記ラジカル硬化型組成物を用いて形成された保護層の厚さは、０．１μｍ〜２０μｍまたは０．５μｍ〜５μｍであってよい。保護層の厚さが前記数値範囲を満足する場合、耐熱性に優れた偏光板を作ることができる利点がある。
【００７１】
前記のような本発明のラジカル硬化型組成物を用いて保護層を形成する場合、保護層に優れた耐水性を有するため、偏光板が高湿環境に露出しても偏光子の損傷が少なく、優れた光学特性を維持することができる。また、本発明のラジカル硬化型組成物は、速い硬化速度および高い硬化度を有するため、偏光板の製造時、生産性を向上させることができる利点がある。
【００７２】
本発明の偏光板は、前記のようなラジカル硬化型組成物を偏光子の少なくとも一面に塗布した後、硬化させて保護層を形成する方法で製造できる。この時、前記塗布は、当該技術分野でよく知られている塗布方法、例えば、スピンコーティング、バーコーティング、ロールコーティングなどの方法を通じて行われてよい。また、前記硬化は、紫外線、電子線などのような活性エネルギー線を照射して行われてよい。
【００７３】
一方、前記偏光子は特に制限されず、当該技術分野でよく知られている偏光子、例えば、ヨウ素または二色性染料を含むポリビニルアルコール（ＰＶＡ）からなるフィルムを使用することができる。前記偏光子は、ＰＶＡフィルムにヨウ素または二色性染料を染着させて製造できるが、その製造方法は特に限定されない。
【００７４】
一方、本発明の偏光板は、必要に応じて、前記偏光子の一面に接着剤層を介して付着した保護フィルムをさらに備えることができる。この時、前記保護フィルムは、偏光子の保護層が形成されていない面に付着することが好ましいが、必ずしもこれに限定されるものではない。
【００７５】
一方、前記接着剤層は、当該技術分野でよく知られている多様な偏光板用接着剤、例えば、ポリビニルアルコール系接着剤、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、またはウレタン系接着剤などを用いて形成することができる。より具体的には、前記保護フィルムまたは偏光子の一面に前記のような接着剤を塗布した後、偏光子と前記保護フィルムとを貼り合わせ、熱または活性エネルギー線などを加えて前記接着剤を硬化させることにより、保護フィルムを偏光子に付着させることができる。
【００７６】
一方、前記保護フィルムとしては、当該技術分野で一般的に知られている多様な材質の保護フィルム、例えば、セルロース系フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）フィルム、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ、ｃｙｃｌｏｏｌｅｆｉｎ  ｐｏｌｙｍｅｒ）フィルム、アクリル系フィルムなどが制限なく使用できる。ながでも、光学特性、耐久性、経済性などを考慮する時、アクリル系フィルムを使用することが特に好ましい。
【００７７】
この時、前記アクリル系フィルムは、（メタ）アクリレート系成分を含むフィルムを意味するもので、例えば、（メタ）アクリレート系樹脂を主成分として含む成形材料を押出成形によって成形して得ることができる。
【００７８】
より具体的には、前記アクリル系フィルムは、アルキル（メタ）アクリレート系単位およびスチレン系単位を含む共重合体、および主鎖にカーボネート部を有する芳香族系樹脂を含むフィルムであるか、アルキル（メタ）アクリレート系単位、スチレン系単位、少なくとも１つのカルボニル基で置換された３〜６元素ヘテロ環単位、およびビニルシアニド単位を含むフィルムであってよい。
【００７９】
あるいは、前記アクリル系フィルムは、芳香族環を有する（メタ）アクリレート系樹脂を含むフィルムであってよい。芳香族環を有する（メタ）アクリレート系樹脂としては、韓国公開特許第１０−２００９−０１１５０４０号に記載された、（ａ）１種以上の（メタ）アクリレート系誘導体を含む（メタ）アクリレート系ユニット；（ｂ）ヒドロキシ基含有部を有する鎖および芳香族部を有する芳香族系ユニット；および（ｃ）１種以上のスチレン系誘導体を含むスチレン系ユニットを含む樹脂組成物が挙げられる。前記（ａ）〜（ｃ）ユニットは、それぞれ別の共重合体形態で樹脂組成物に含まれていてもよく、前記（ａ）〜（ｃ）ユニットのうちの２以上のユニットが１つの共重合体形態で樹脂組成物に含まれていてもよい。
【００８０】
あるいは、前記アクリル系フィルムは、ラクトン環構造を有するアクリル系樹脂を含むフィルムであってよい。ラクトン環構造を有する（メタ）アクリレート系樹脂の具体例としては、例えば、日本国公開特許公報第２０００−２３００１６号、日本国公開特許公報第２００１−１５１８１４号、日本国公開特許公報第２００２−１２０３２６号などに記載されたラクトン環構造を有する（メタ）アクリレート系樹脂が挙げられる。
【００８１】
前記アクリル系フィルムの製造方法は特に限定されず、例えば、（メタ）アクリレート系樹脂とその他の重合体、添加剤などを任意の適切な混合方法により十分に混合して、熱可塑性樹脂組成物を製造した後、これをフィルム成形して製造するか、または（メタ）アクリレート系樹脂と、その他の重合体、添加剤などを別の溶液に製造した後、混合して均一な混合液を形成した後、これをフィルム成形することもできる。
【００８２】
前記熱可塑性樹脂組成物は、例えば、オムニミキサーなど任意の適切な混合機で前記フィルム原料をプレブレンドした後、得られた混合物を押出混練して製造する。この場合、押出混練に用いられる混合機は特に限定されず、例えば、単軸押出機、二軸押出機などの押出機や加圧ニーダーなど任意の適切な混合機を用いることができる。
【００８３】
前記フィルム成形の方法としては、例えば、溶液キャスト法（溶液流延法）、溶融押出法、カレンダー法、圧縮成形法など任意の適切なフィルム成形法が挙げられる。これらフィルム成形法のうち、溶液キャスト法（溶液流延法）、溶融押出法が好ましい。
【００８４】
前記溶液キャスト法（溶液流延法）に用いられる溶媒は、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；シクロヘキサン、デカリンなどの脂肪族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類；ジメチルホルムアミド；ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。これらの溶媒は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８５】
前記溶液キャスト法（溶液流延法）を実施するための装置としては、例えば、ドラム式キャスティングマシン、バンド式キャスティングマシン、スピンコーターなどが挙げられる。前記溶融押出法としては、例えば、Ｔダイ法、インフレーション法などが挙げられる。成形温度は、好ましくは１５０〜３５０℃、より好ましくは２００〜３００℃である。
【００８６】
前記Ｔダイ法でフィルムを成形する場合には、公知の単軸押出機や二軸押出機の先端部にＴダイを装着し、フィルム形状に押出されたフィルムを巻き取ってロール形状のフィルムを得ることができる。この時、巻取ロールの温度を適切に調整して押出方向に延伸を加えることにより、一軸延伸することもできる。また、押出方向と垂直な方向にフィルムを延伸することにより、同時二軸延伸、逐次二軸延伸などを実施することもできる。
【００８７】
前記アクリル系フィルムは、未延伸フィルムまたは延伸フィルムのうちのいずれかであってよい。延伸フィルムの場合には、一軸延伸フィルムまたは二軸延伸フィルムであってよく、二軸延伸フィルムの場合には、同時二軸延伸フィルムまたは逐次二軸延伸フィルムのうちのいずれかであってよい。二軸延伸した場合には、機械的強度が向上し、フィルム性能が向上する。アクリル系フィルムは、他の熱可塑性樹脂を混合することにより、延伸する場合にも位相差の増大を抑制することができ、光学的等方性を維持することができる。
【００８８】
延伸温度は、フィルム原料である熱可塑性樹脂組成物のガラス転移温度付近の範囲であることが好ましく、好ましくは（ガラス転移温度−３０℃）〜（ガラス転移温度＋１００℃）、より好ましくは（ガラス転移温度−２０℃）〜（ガラス転移温度＋８０℃）の範囲内である。延伸温度が（ガラス転移温度−３０℃）未満であれば、十分な延伸倍率が得られない恐れがある。逆に、延伸温度が（ガラス転移温度＋１００℃）を超えると、樹脂組成物の流動（フロー）が生じて、安定的な延伸を実施することができない恐れがある。
【００８９】
面積比で定義した延伸倍率は、好ましくは１．１〜２５倍、より好ましくは１．３〜１０倍である。延伸倍率が１．１倍未満であれば、延伸に伴う靭性の向上につながらない恐れがある。延伸倍率が２５倍を超えると、延伸倍率を高めただけの効果が認められない恐れがある。
【００９０】
延伸速度は、一方向に、好ましくは１０〜２０，０００％／ｍｉｎ、より好ましくは１００〜１０，０００％／ｍｉｎである。延伸速度が１０％／ｍｉｎ未満の場合には、十分な延伸倍率を得るためにやや長い時間がかかり、製造費用が上昇する恐れがある。延伸速度が２０，０００％／ｍｉｎを超えると、延伸フィルムの破断などが生じる恐れがある。
【００９１】
アクリル系フィルムは、その光学的等方性や機械的特性を安定化させるために、延伸処理後に熱処理（アニーリング）などを実施することができる。熱処理条件は特に制限されず、当業界で知られている任意の適切な条件を採用することができる。
【００９２】
一方、前記アクリル系フィルムには、必要な場合、接着力向上のための表面処理が行われてよく、例えば、前記光学フィルムの少なくとも一面に、アルカリ処理、コロナ処理、およびプラズマ処理からなるグループより選択される少なくとも１つの表面処理を行うことができる。
【００９３】
一方、本発明の偏光板は、表示装置パネルまたは位相差フィルムのような光学フィルムとの付着のために、必要に応じて、前記保護層の上部に粘着層を含むことができる。
【００９４】
この時、前記粘着層は、当該技術分野でよく知られている多様な粘着剤を用いて形成されてよく、その種類が特に制限されるものではない。例えば、前記粘着層は、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤などを用いて形成されてよい。ながでも、透明性および耐熱性などを考慮する時、アクリル系粘着剤を使用することが特に好ましい。
【００９５】
一方、前記粘着層は、保護層の上部に粘着剤を塗布する方法で形成されてもよく、離型シート上に粘着剤を塗布した後、乾燥させて製造される粘着シートを保護層の上部に付着させる方法で形成されてもよい。
【００９６】
前記粘着層の厚さは、これに限定されるものではないが、１０μｍ〜８０μｍ程度、好ましくは２０μｍ〜６０μｍ程度、より好ましくは３０μｍ〜５０μｍ程度であってよい。
【００９７】
前記のような本発明の偏光板は、液晶表示装置、有機発光素子などのような表示装置に有用に適用可能である。前記表示装置は、例えば、液晶パネルと、この液晶パネルの両面にそれぞれ備えられた偏光板とを含む液晶表示装置であってよいし、この時、前記偏光板のうちの少なくとも１つが本発明にかかる偏光板であってよい。この時、前記液晶表示装置に含まれる液晶パネルの種類は特に限定されない。例えば、その種類に制限されず、ＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（ｓｕｐｅｒ  ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）型、Ｆ（ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｉｃ）型、またはＰＤ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ）型のようなパッシブマトリクス方式のパネル；２端子型（ｔｗｏ  ｔｅｒｍｉｎａｌ）または３端子型（ｔｈｒｅｅ  ｔｅｒｍｉｎａｌ）のようなアクティブマトリクス方式のパネル；横電界型（ＩＰＳ；Ｉｎ  Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）パネルおよび垂直配向型（ＶＡ；Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）パネルなどの公知のパネルがすべて適用可能である。また、液晶表示装置を構成するその他の構成、例えば、上部および下部基板（ｅｘ．カラーフィルタ基板またはアレイ基板）などの種類も特に制限されず、この分野で公知の構成が制限なく採用可能である。
【実施例】
【００９８】
以下、具体的な実施例を通じて、本発明をより詳細に説明する。
【００９９】
実施例１−組成物Ａ
エチレングリコールモノビニルエーテル４．３重量部、マレイン酸５．７重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（酸価１５７ＫＯＨ／ｇ）３０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部を混合して、組成物Ａを製造した。
【０１００】
実施例２−組成物Ｂ
エチレングリコールモノビニルエーテル４．３重量部、マレイン酸５．７重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（酸価１５７ＫＯＨ／ｇ）３０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部、および光酸発生剤のジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（４−ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）５重量部を混合して、組成物Ｂを製造した。
【０１０１】
実施例３−組成物Ｃ
エチレングリコールモノビニルエーテル４．３重量部、マレイン酸５．７重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（酸価１５７ＫＯＨ／ｇ）３０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部を混合して、組成物Ｃを製造した。
【０１０２】
実施例４−組成物Ｄ
エチレングリコールモノビニルエーテル４．３重量部、マレイン酸５．７重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（酸価１５７ＫＯＨ／ｇ）３０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部、および光酸発生剤のジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（４−ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）５重量部を混合して、組成物Ｄを製造した。
【０１０３】
実施例５−組成物Ｅ
エチレングリコールモノビニルエーテル４．３重量部、マレイン酸５．７重量部、２−ヒドロキシプロピルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（酸価１５７ＫＯＨ／ｇ）３０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部を混合して、組成物Ｅを製造した。
【０１０４】
実施例６−組成物Ｆ
エチレングリコールモノビニルエーテル４．３重量部、マレイン酸５．７重量部、２−ヒドロキシプロピルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（酸価１５７ＫＯＨ／ｇ）３０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部、および光酸発生剤のジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（４−ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）５重量部を混合して、組成物Ｆを製造した。
【０１０５】
実施例７−組成物Ｇ
エチレングリコールモノビニルエーテル４．３重量部、フマル酸５．７重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（酸価１５７ＫＯＨ／ｇ）３０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部を混合して、組成物Ｇを製造した。
【０１０６】
実施例８−組成物Ｈ
エチレングリコールモノビニルエーテル４．３重量部、フマル酸５．７重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（酸価１５７ＫＯＨ／ｇ）３０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部、および光酸発生剤のジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（４−ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）５重量部を混合して、組成物Ｈを製造した。
【０１０７】
実施例９−組成物Ｉ
エチレングリコールモノビニルエーテル４．７重量部、アンゲリカ酸５．３重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（酸価１５７ＫＯＨ／ｇ）３０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部を混合して、組成物Ｉを製造した。
【０１０８】
実施例１０−組成物Ｊ
エチレングリコールモノビニルエーテル４．７重量部、アンゲリカ酸５．３重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（酸価１５７ＫＯＨ／ｇ）３０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部、および光酸発生剤のジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（４−ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）５重量部を混合して、組成物Ｊを製造した。
【０１０９】
実施例１１−組成物Ｋ
ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル４．６重量部、マレイン酸５．４重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（酸価１５７ＫＯＨ／ｇ）３０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部を混合して、組成物Ｋを製造した。
【０１１０】
実施例１２−組成物Ｌ
ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル４．６重量部、マレイン酸５．４重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（酸価１５７ＫＯＨ／ｇ）３０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部、および光酸発生剤のジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（４−ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）５重量部を混合して、組成物Ｌを製造した。
【０１１１】
実施例１３−組成物Ｍ
１，４−ブタノールビニルエーテル５重量部、マレイン酸５重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（酸価１５７ＫＯＨ／ｇ）３０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部を混合して、組成物Ｍを製造した。
【０１１２】
実施例１４−組成物Ｎ
１，４−ブタノールビニルエーテル５重量部、マレイン酸５重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（酸価１５７ＫＯＨ／ｇ）３０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部、および光酸発生剤のジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（４−ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）５重量部を混合して、組成物Ｎを製造した。
【０１１３】
実施例１５−組成物Ｏ
エチレングリコールモノビニルエーテル４．３重量部、マレイン酸５．７重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、６，６’−（（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（アクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（カルボニル））ビス（シクロヘキス−３−エンカルボン酸）（酸価１４２ＫＯＨ／ｇ）３０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部を混合して、組成物Ｏを製造した。
【０１１４】
実施例１６−組成物Ｐ
エチレングリコールモノビニルエーテル４．３重量部、マレイン酸５．７重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、６，６’−（（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（アクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（カルボニル））ビス（シクロヘキス−３−エンカルボン酸）（酸価１４２ＫＯＨ／ｇ）３０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部、および光酸発生剤のジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（４−ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）５重量部を混合して、組成物Ｐを製造した。
【０１１５】
実施例１７−組成物Ｑ
エチレングリコールモノビニルエーテル４．３重量部、マレイン酸５．７重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、４−（（１−（５−（３−（２−（（３−カルボキシプロパノイル）オキシ）−３−（メタクリロイルオキシ）プロポキシ）−４−（メチルベンジル）−２−メチルフェノキシ）−３−（メタクリロイルオキシ）プロパン−２−イル）オキシ）−４−オキソブタン酸（酸価１５７ＫＯＨ／ｇ）３０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部を混合して、組成物Ｑを製造した。
【０１１６】
実施例１８−組成物Ｒ
エチレングリコールモノビニルエーテル４．３重量部、マレイン酸５．７重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、４−（（１−（５−（３−（２−（（３−カルボキシプロパノイル）オキシ）−３−（メタクリロイルオキシ）プロポキシ）−４−（メチルベンジル）−２−メチルフェノキシ）−３−（メタクリロイルオキシ）プロパン−２−イル）オキシ）−４−オキソブタン酸（酸価１５７ＫＯＨ／ｇ）３０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部、および光酸発生剤のジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（４−ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）５重量部を混合して、組成物Ｒを製造した。
【０１１７】
比較例１−組成物Ｓ
２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（酸価１５７ＫＯＨ／ｇ）４０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部を混合して、組成物Ｓを製造した。
【０１１８】
比較例２−組成物Ｔ
２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）（酸価１５７ＫＯＨ／ｇ）４０重量部を入れた後、樹脂１００部に、ラジカル開始剤のフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド３重量部、および光酸発生剤のジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（４−ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ  ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）５重量部を混合して、組成物Ｔを製造した。
【０１１９】
実験例
ＰＶＡ素子上に前記実施例１〜１８および比較例１〜２により製造されたラジカル硬化型組成物Ａ〜Ｔをそれぞれ塗布し、ＰＶＡ素子を積層してラミネータを通過させた後、ＵＶ照射装置を用いて、９００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、サンプルを製造した。製造されたサンプルを幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切った後、２０℃、７０％相対湿度の条件下で４日放置した後、速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、９０度で、ＰＶＡ素子を剥離して剥離力を測定した。測定結果は下記の表１に記載しており、剥離力が３．０Ｎ／ｃｍ以上の場合を極めて優秀、２．０Ｎ／ｃｍ以上３．０Ｎ／ｃｍ未満の場合を優秀、１．０Ｎ／ｃｍ以上２．０Ｎ／ｃｍ未満の場合を良好、０．５Ｎ／ｃｍ以上１．０Ｎ／ｃｍ未満の場合を劣悪、０．５Ｎ／ｃｍ未満の場合を極めて劣悪と表示した。
【０１２０】
【表１】
2017500593.tif 000033
【０１２１】
以上、本発明の実施例について詳細に説明したが、本発明の権利範囲は、これに限定されるものではなく、請求の範囲に記載された本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で多様な修正および変形が可能であることは当技術分野における通常の知識を有する者にとっては自明である。
【国際調査報告】
2017500593.tif 000056
2017500593.tif 000057
2017500593.tif 000058
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