(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
車両の外板部位に設けられた鋼板の溶接部位に、粘度がせん断速度１０Ｓ−１において５〜５０Ｐａ．ｓ、せん断速度１０００Ｓ−１において０．１〜５．０Ｐａ．ｓの範囲であるシーラーを流し塗り法により塗布し、次いで中塗り・上塗り塗装を行う車両溶接部位の塗装仕上げ方法において、該シーラーが、分子中にエポキシ基を２個含有し、分子量１０００以上の直鎖エポキシ樹脂を全エポキシ樹脂中５０重量％以上含有するエポキシ樹脂を含む熱硬化性樹脂組成物を含み、上塗り塗装工程後の該シーラーの破断伸び率が−３０℃において２０％以上、ヤング率が２０℃において２ＭＰａ以上であることを特徴とする車両溶接部位の塗装仕上げ方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車など車両の塗装仕上げ方法に関する。さらに詳しくは本発明は、自動車など車両の外板部位に設けられた鋼板の溶接部位に、シーラーを塗布することを含む塗装仕上げにより当該部位の段差、凹凸などを覆い隠して平滑な外観を有する仕上げ方法において、常温以上の温度域におけるシーラー上の塗膜のクラック発生と、低温域におけるシーラーのクラック発生を共に防ぎ、かくして広範囲な温度域において優れた実用性を有する、改良された自動車など車両の塗装仕上げ方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車など車両のボディーは所望の形状を得んが為に一般に鋼板を溶接して組み立てられる。溶接による接合部位は段差が生じるため、そのままの状態で塗装を施すならば外観上著しく見苦しいものとなる。かかる問題を解決する手法として、たとえば溶接部位に溶融状態のはんだなど合金類を盛りつけ、次いで研磨を施して平滑な表面を作製して後塗装を施す方法、あるいは発錆防止ないし雨水侵入防止を目的とする、ポリ塩化ビニル樹脂のゾルなどを主成分とするシーラーを塗布し、その上部に樹脂成形物あるいは樹脂製テープを張り付ける方法、さらにはポリ塩化ビニル樹脂のゾルなどを主成分とするシーラーを塗布し、引き続き塗装を施す方法などが提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、溶接部位に溶融状態のはんだなど合金類を盛りつけ、次いで研磨を施して平滑な表面を作製して後塗装を施す方法は、高度な平滑度を確保することが困難であると共に鉛などを含有するがために人体に対し有害性を有する溶融金属を取り扱う点で、工業的生産手法としては好ましくない。また、ポリ塩化ビニル樹脂のゾルなどを主成分とするシーラーを塗布し、その上部に樹脂成形物あるいは樹脂製テープを張り付ける方法は、本質的に塗装以外の仕上げ方法を用いる方法であり、本発明の目的とは主旨を異にするものである。張り付けた樹脂成形物あるいは樹脂製テープにさらに塗装を施すことも可能であるが、この場合、生産工程にかかるコスト増大を招くことは明らかである。一方、ポリ塩化ビニル樹脂のゾルなどを主成分とするシーラーを塗布し、引き続き塗装を施す方法は、前述の方法と比較して生産工程を簡略化できるものの、塗装後の外観品質は劣るものである。
すなわち、塗膜の光沢低下および塗膜硬度の低下が発生し、シーラーを用いない一般外板部位と比較して著しい差異が認められる。さらに、塗膜硬度が低下することにより、当該部位の傷つき性、汚染性等が低下し、車両の長期耐久性が損なわれ、商品価値を低下させる原因となる。
【０００４】
一方、ポリ塩化ビニル樹脂に代わり、熱硬化性樹脂たとえば熱硬化性エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂などを主成分とする組成物をシーラーとして塗布する方法が提案されている。かかる熱硬化性樹脂を主成分とする組成物をシーラーとして用いた場合、ポリ塩化ビニル樹脂を用いた場合の欠点である塗装後の外観品質低下は改良されることが見いだされている。さらに、シーラーの粘度を適切に調整し、流し塗り方式による塗装を行うことにより、一般外板部位と同等の平滑な塗膜外観を得ることができるものの、低温から常温以上の幅広い温度域にわたって実用性に富んだ仕上げ方法を提供することは困難であった。すなわち、低温域、たとえば−３０℃においては車両の走行時の振動を模した試験においてシーラー自体がクラックを生じやすく、一方で７０℃のごとき高温においてはシーラーが軟質化するためにシーラー上に塗布した塗膜がクラックを発生しやすい。よって、熱硬化性樹脂を主成分とするシーラー組成物を用いる仕上げ方法を施した車両は、温度変化に対する実用性の幅が狭い点が依然として未解決であった。
【０００５】
以上のことから、自動車などの車両外板部に設けられた溶接部位の塗装仕上げ方法として、一般外板部位と同等の平滑な塗膜外観を得ることができ、かつ塗膜の光沢、硬度など品質を低下させることがなく、さらに低温〜高温にわたってクラックを生じることが無く、広い温度範囲にわたって実用性を有する仕上げ方法は知られていないのが現状であった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
かかる状況に鑑み、本発明者らは上述の問題点を改良するため鋭意研究を重ね、かかるクラック発生の問題は、シーラーとして用いる熱硬化性樹脂の機械物性が、温度変化に対して大きく変動することが原因であり、シーラーの機械物性を温度変化に対して小さくすることにより、従来の方法と比較して著しく実用性を拡大できることを見いだした。
すなわち、自動車などの車両外板部に設けられた溶接部位の塗装仕上げ方法として、特定の組成を有する熱硬化性樹脂を主成分とし、粘度を調整したシーラーを流し塗り法により塗布することにより一般外板部位と同等の平滑な塗膜外観を得ることができ、かつ塗膜の光沢、硬度など品質を低下させることが無く、さらに幅広い温度範囲にわたり実用性を有する仕上げ方法を見出し、遂に本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、車両の外板部位に設けられた鋼板の溶接部位に、粘度がせん断速度１０Ｓ−１において５〜５０Ｐａ．ｓ、せん断速度１０００Ｓ−１において０．１〜５．０Ｐａ．ｓの範囲であるシーラーを流し塗り法により塗布し、次いで中塗り・上塗り塗装を行う車両溶接部位の塗装仕上げ方法において、該シーラーが、分子中にエポキシ基を２個含有し、分子量１０００以上の直鎖エポキシ樹脂を全エポキシ樹脂中５０重量％以上含有するエポキシ樹脂を含む熱硬化性樹脂組成物を含み、上塗り塗装工程後の該シーラーの破断伸び率が−３０℃において２０％以上、ヤング率が２０℃において２ＭＰａ以上であることを特徴とする車両溶接部位の塗装仕上げ方法である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明において使用するシーラーに含まれる熱硬化性樹脂組成物とは、加熱によりエポキシ基が関与して架橋反応が起こり、硬化物を生成するタイプの樹脂であって、分子中にエポキシ基を２個含有し、分子量１０００以上の直鎖エポキシ樹脂を全エポキシ樹脂中５０重量％以上含有するエポキシ樹脂を主成分として含有する熱硬化性樹脂組成物であり、硬化後のシーラーの機械物性は破断伸び率が−３０℃において２０％以上、ヤング率が２０℃において２ＭＰａ以上である。
【０００９】
発明者の研究によると、車両の溶接部に塗布したるシーラーの上にさらに塗装を施して形成された塗膜は、シーラー層が軟質であるとクラックを発生することがあり、シーラーのヤング率が２ＭＰａ未満であるときに、クラックが発生し、２ＭＰａ以上の場合は発生しない。
したがって、シーラー層のヤング率を２ＭＰａ以上に維持することにより、塗膜のクラックは防止できるものの、一般に２０℃におけるヤング率を２ＭＰａ以上にすると、低温、たとえば−３０℃においては車両の走行時の振動を模した試験においてシーラー自体がクラックを生ずる。しかしながら、２０℃におけるヤング率が２ＭＰａ以上であっても同時にシーラーの−３０℃における破断伸び率を２０％以上にすることにより、シーラーのクラックは発生しない。
従来用いられてきた熱硬化性エポキシ樹脂を成分とするシーラーは、かかる相反する２種の機械物性を同時に満たすことが困難であったが、本発明のシーラーに用いる熱硬化性樹脂組成物はかかる従来の問題点を解決したものである。
【００１０】
かかる熱硬化性樹脂組成物は、分子中にエポキシ基を２個含有し、分子量１０００以上の直鎖エポキシ樹脂と、その他のエポキシ基を含有する重合体と、さらにエポキシ基と反応しうる官能基を有する硬化剤との混合物、また、別の態様として、単分子中にエポキシ樹脂および硬化剤として反応しうる官能基の双方を含有する化合物を含有する組成物である。
【００１１】
分子中にエポキシ基を２個含有し、分子量１０００以上の直鎖エポキシ樹脂とは、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンの縮合体、ビスフェノールＦとエピクロルヒドリンの縮合体、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、異性体ペンタンジオール類、異性体ヘキサンジオール類またはオクタンジオール類例えば２−エチル−１，３−ヘキサンジオールなどを反復単位とするポリエーテル類のジグリシジルエーテル類、末端に水酸基を有するべく合成された直鎖上のポリエステル類、たとえばシュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸などの直鎖上ジカルボン酸と、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、異性体ペンタンジオール類、異性体ヘキサンジオール類またはオクタンジオール類例えば２−エチル−１，３−ヘキサンジオールなどの直鎖上ジオール類との反応生成物たる直鎖ポリエステル類、さらにエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、異性体ペンタンジオール類、異性体ヘキサンジオール類またはオクタンジオール類例えば２−エチル−１，３−ヘキサンジオールにカプロラクトン、バレロラクトンなどの環状エステル類を開環重合させて生成した末端水酸基を有するポリエステル類などが挙げられ、いずれも分子量１０００以上を有する化合物である。これらは、１種あるいは２種以上混合して使用することができる。
【００１２】
分子量が１０００より小さいと、低温におけるシーラーの機械物性が所望する値を得られず、−３０℃における破断伸び率が２０％未満となるため好ましくない。
また、ここでは分子中にエポキシ基を２個含有することが必要であり、３個以上含有するものは低温におけるシーラーの機械物性が所望する値を得られず、−３０℃における破断伸び率が２０％未満となるため同様に好ましくない。
逆に、分子量中にエポキシ基が１個しか存在しない場合は、所謂熱硬化性樹脂組成物を形成することができず、かかる組成物を配合したシーラーは、２０℃におけるヤング率が２ＭＰａ未満になり、これが故に塗膜のクラックが生じ好ましくない。
【００１３】
本発明で使用するシーラーにおいては、かかる分子中にエポキシ基を２個含有し、分子量１０００以上の直鎖エポキシ樹脂を、全エポキシ樹脂の中で５０重量％以上含有することが必要であり、５０重量％未満の範囲で他のエポキシ樹脂を配合することができる。かかる他のエポキシ樹脂とは、エポキシ基の結合態様としてグリシジル型および非グリシジル型に分類できる２種の化合物が適用でき、グリシジル型エポキシ重合体の例として、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンの縮合体、ビスフェノールＦとエピクロルヒドリンの縮合体、フェノールノボラックとエピクロルヒドリンとの縮合体、クレゾールノボラックとエピクロルヒドリンとの縮合体、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、異性体ペンタンジオール類、異性体ヘキサンジオール類またはオクタンジオール類例えば２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，２−、１，３−および１，４−ビス（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサノン、トリメチロールプロパン、グリセリンなどの如き多価アルコールとエピクロルヒドリンとの縮合体、水酸基を有するアクリル酸またはメタアクリル酸と、エピクロルヒドリンとのエステル化化合物と、その他のアクリル酸またはメタアクリル酸エステルなど単量体との共重合体などが挙げられる。水酸基を有するアクリル酸またはメタアクリル酸と、エピクロルヒドリンとのエステル化化合物の例としてはアクリル酸グリシジル、メタアクリル酸グリシジルなどが挙げられる。その他のアクリル酸またはメタアクリル酸エステルなどの単量体の例として、アクリル酸、メタアクリル酸の如き不飽和カルボン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ターシャリブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジルの如きアクリル酸エステル類、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸イソプロピル、メタアクリル酸ブチル、メタアクリル酸イソブチル、メタアクリル酸ターシャリブチル、メタアクリル酸ペンチル、メタアクリル酸ヘキシル、メタアクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸ラウリル、メタアクリル酸ステアリル、メタアクリル酸シクロヘキシル、メタアクリル酸ベンジルの如きメタアクリル酸エステル類、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチルの如き水酸基含有アクリル酸エステルまたはメタアクリル酸エステルなどが挙げられる。さらにスチレン、ビニルトルエン、ブタジエン、イソプレンなど他のビニル化合物を混合して重合することもあり、これらは１種または２種以上混合して用いられる。
【００１４】
また、重合開始剤として過酸化物が用いられ、過酸化物の例としてベンゾイルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ターシャリブチルハイドロパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ジハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジターシャリブチルパーオキサイド、ターシャリブチルキュミルパーオキサイド、ジキュミルパーオキサイドなどが用いられる。これらは得んとする（共）重合体の分子量により適宜選択することができ、一般に過酸化物の活性酸素半減期が長時間であるほど、また、重合反応温度が低温であるほど高分子量（共）重合体が得られることが知られている。
【００１５】
また、非グリシジル型エポキシ重合体の例として、環状不飽和炭化水素のエポキシ化化合物、ポリオレフィンのエポキシ化化合物などが挙げられる。これらは１種または２種以上混合して使用しても差し支えない。さらに、水酸基含有ポリエステル樹脂またはポリエーテル樹脂とエピクロルヒドリンとのエーテル化樹脂も使用可能である。ポリエステル樹脂とは多価アルコールと化学量論的量より少ない量の多価カルボン酸および／またはそれらの無水物との反応生成物の１種または２種以上の混合物である。多価アルコールの例として例えばエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、異性体ペンタンジオール類、異性体ヘキサンジオール類またはオクタンジオール類例えば２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，２−、１，３−および１，４−ビス（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサノン、トリメチロールプロパン、グリセリンなどをあげることができる。多価カルボン酸および多価カルボン酸無水物の例として、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などの二価カルボン酸、トリメリット酸などの三価カルボン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸などの多価カルボン酸無水物、二量体又は三量体の脂肪酸たとえばひまし油脂肪酸の三量体を挙げることができる。これらは、１種あるいは２種以上混合して使用することができる。また、ポリエーテル樹脂の例として、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（１，４−ブタンジオール）などが挙げられる。
かかるエポキシ樹脂は、全樹脂中５０重量％未満の範囲で使用することができ、５０重量％以上使用すると、低温におけるシーラーの機械物性が所望する値を得られず、−３０℃における破断伸び率が２０％未満となるため好ましくない。
【００１６】
熱硬化性エポキシ樹脂に用いる硬化剤としては、たとえばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、ｍ−ヘキサメチレントリアミン、１，３−アミノメチルシクロヘキサン、イミダゾール、ｍ−フェニレンジアミン、ジアノジフェニルメタンなどのポリアミン類、ポリアミノアマイドなどの変性ポリアミン化合物、無水フタル酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、３−メチルテトラヒドロ無水フタル酸、４−メチルテトラヒドロ無水フタル酸、３−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸などの酸無水物、アジピン酸、セバシン酸などの２塩基酸、ポリチオール類、ポリオール類などが用いられる。これらは、１種または２種以上混合して使用しても差し支えない。
かかる硬化剤は、一般にエポキシ基１モルに対し、アミノ基、カルボキシル基のごとき官能基を１モル配合することが基本であるが、シーラー硬化物の機械物性が前述の範囲内である限り、０．７モル〜１．５モルの範囲で配合量を変動させることができる。
【００１７】
また、前述の各種エポキシ樹脂の中で、分子中にエポキシ基を２個含有し、分子量１０００以上の直鎖エポキシ樹脂は一般に液状であるが、他のエポキシ樹脂についてもビスフェノールＡまたはＦから生成するグリシジル型エポキシ樹脂の如き群から選ばれる液状樹脂を選択することが好ましい。理由は、シーラーを後述の如き適切な粘度に調整するに当たり溶剤、可塑剤の如き希釈成分を用いる必要がなく、このことにより、高度な平滑性を得るのみならず、シーラーの塗布、乾燥工程における発泡、たれなどの外観不良発生を抑え、かつ人体に有害な発生ガスを除外できるためである。
【００１８】
上述のエポキシ基を有する熱硬化性樹脂を含有するシーラーが、低温〜高温にわたり所望する機械物性を得ることができる理由として、分子中にエポキシ基を２個含有し、分子量１０００以上の直鎖エポキシ樹脂は−３０℃の如き低温から７０℃の高温にわたり機械物性の変動が極めて少量であることが挙げられる。
【００１９】
さらに本発明に用いるシーラーには、前述の熱硬化性エポキシ樹脂のほか、他の熱硬化性樹脂を含有しても差し支えない。かかる熱硬化性樹脂の例として、例えばアミノ樹脂、ポリウレタン樹脂などが知られており、いずれも熱硬化性エポキシ樹脂と併用して使用可能である。
このうち、アミノ樹脂とは広義にはアミノ樹脂とホルマリンの付加縮合生成体を含有する化合物を言い、アミノ樹脂として尿素、アニリン、スルホアミド、メラミンおよびグアナミンが使用され、各々のアミノ樹脂を用いることにより尿素樹脂または変性尿素樹脂、アニリン樹脂、スルホアミド樹脂、メラミン樹脂または変性メラミン樹脂、グアナミン樹脂と呼ばれる樹脂が得られる。これらのうち、一般に車両用材料としてメラミン樹脂または変性メラミン樹脂が多く用いられ、メラミンとホルマリンとの反応モル比、縮合による脱水反応、脱ホルマリン反応の程度により多様な化合物が入手可能である。また、変性メラミン樹脂として、メラミンのアミノ基をブチルアルコールの如きアルコール類でエーテル化した樹脂が入手可能である。
【００２０】
また、ポリウレタン樹脂とは、ポリオールとポリイソシアネート化合物またはブロック化ポリイソシアネートの１種または２種以上の混合物であり、ポリイソシアネート化合物の例として、２，４−および／または２，６−ジイソシアナートトルエン、２，４−ジイソシアナート−ジシクロヘキシルメタン、４，４−ジイソシアナート−ジシクロヘキシルメタン、ヘキサメチレンジイソシアネート、１−イソシアナート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナートメチルシクロヘキサンなどのジイソシアネート、これらジイソシアネートと、当量未満の多価アルコール例えばエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリンなどとの反応によって生成したアダクト体、あるいは上記ジイソシアネートのビュレット三量体、上記ジイソシアネートのイソシアヌレート三量体である。また、ブロック化ポリイソシアネートとは、前述のポリイソシアネート化合物に当量乃至当量以上のブロック化剤を反応させたものである。かかるブロック化剤の例としては、フェノール、ｐ−置換フェノール、アルコール類、ε−カプロラクタム、ケトオキシム類、アセトンオキシム類などが知られており、種々選択が可能である。これらは、１種あるいは２種以上混合して使用することができる。
【００２１】
次にポリオールの例としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール等を挙げることができる。ポリエーテルポリオールの例としては、例えばテトラヒドロフランの開環重合により得られるポリテトラメチレングリコール、多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物が挙げられる。ここで用いる多価アルコールの例として、例えばエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、異性体ペンタンジオール類、異性体ヘキサンジオール類またはオクタンジオール類例えば２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，２−、１，３−および１，４−ビス（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサノン、トリメチロールプロパン、グリセリンなどを挙げることができ、アルキレンオキサイドの例として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−、１，３−または２，３−ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン等が挙げられ、これらは２種以上混合して使用することも可能である。ポリエステルポリオールの例としては、例えば多価アルコールと化学量論的量より少ない量の多価カルボン酸および／またはそれらの無水物との反応生成物の１種または２種以上の混合物である。多価アルコールの例として例えばエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、異性体ペンタンジオール類、異性体ヘキサンジオール類またはオクタンジオール類例えば２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，２−、１，３−および１，４−ビス（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサノン、トリメチロールプロパン、グリセリンなどを挙げることができる。多価カルボン酸および多価カルボン酸無水物の例として、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などの二価カルボン酸、トリメリット酸などの三価カルボン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸などの多価カルボン酸無水物、二量体又は三量体の脂肪酸たとえばひまし油脂肪酸の三量体を挙げることができる。ポリカプロラクトンポリオールの例としては、ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン等のラクトン類を、前述のエチレングリコールなど多価アルコールの存在下、開環重合して得られる化合物である。
上述のポリオールとイソシアネートの配合比率は、限定するものではないが、一般にポリオールの有する水酸基１当量に対し、ポリイソシアネート成分のイソシアネート基が０．７５〜２．００当量となる割合で両成分を配合したものが好ましい。
【００２２】
本発明に用いるシーラーは、上述の熱硬化性エポキシ樹脂の他に、顔料を含有することができる。顔料として、例えばカーボンブラック、二酸化チタンなどの着色顔料類、炭酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化アルミニウム、二酸化珪素、珪酸カルシウム、およびこれらの混合物など体質顔料類が用いられる。顔料を含有する目的は、塗布したシーラー上に塗装する中塗りを平滑に仕上げるためであり、顔料の含有量としては限定するものではないが、樹脂成分総量に対し、２００重量％以下とすることが望ましい。顔料を用いることにより、中塗り塗膜の平滑性が良好となる理由は、顔料を含む塗布シーラー層の粘度を適正に維持でき中塗りを塗装した段階での中塗り〜シーラー間の相互侵入運動が抑制され、平滑度を損なういわゆる反転現象が発生しないためと考えられる。かかる効果は、熱可塑性樹脂を主成分とするシーラーを用いたときは得られないものである。
このほか、シーラーには所望により、アミン類などの硬化触媒、流動性調整剤、消泡剤など各種添加剤を含有することができる。また、前述の理由から、溶剤および希釈剤の類は使用しないことにより良好な外観、品質を得られるが、所望によりトルエン、キシレン、ソルベントナフサなどの炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミルなどのエステル類、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、ホロン、イソホロンなどのケトン類などの有機溶剤を含有してもよい。
【００２３】
本発明の塗装仕上げ方法においては、前述のシーラーをたとえばノズル押し出し方式などの流し塗り法により塗装し、引き続き中塗り塗料を塗装する。シーラーの粘度は、流し塗りによって平滑な塗面を得るに適した粘度に調整する必要があり、適性範囲はせん断速度１０Ｓ−１において５〜５０Ｐａ．ｓ、せん断速度１０００Ｓ−１において０．１〜５．０Ｐａ．ｓの範囲であり、さらに好ましくは、せん断速度１０Ｓ−１において１０〜２０Ｐａ．ｓ、せん断速度１０００Ｓ−１において０．５〜２．０Ｐａ．ｓの範囲である。
また、中塗り塗料を塗装する前にシーラーを乾燥しても、乾燥しなくても差し支えない。シーラーの塗装膜厚は上塗り塗装完了後に溶接部位も一般面と同等の平滑性が得られるために必要な膜厚であり、従って、溶接部位の段差、凹凸の大小により変化するが、一般に１ｍｍ〜２０ｍｍ、好ましくは２〜１０ｍｍである。
【００２４】
本発明の塗装仕上げ方法に用いる中塗り、上塗り塗料は特に限定されるものではなく、一般に車両外板用として用いられている中塗りおよび上塗りが使用可能である。例えばウレタン樹脂塗料、アクリルウレタン樹脂塗料、アクリルラッカー、ウレタンラッカー、エポキシ樹脂塗料、アミノアルキド樹脂塗料などが使用できる。膜厚は使用する塗料において規定された条件を適用でき、特に制限はない。また、上塗りの乾燥条件は使用する塗料に適合する条件を採用すれば良い。
【００２５】
【実施例】
以下、実施例をもって本発明の塗装仕上げ方法をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、説明中、部と表記したものは、特に断わりのない限り重量部である。
【００２６】
シーラー▲１▼の製造
エポキシ樹脂として、アデカレジンＥＰ−４１００（ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンの縮合物、エポキシ基２個、分子量３８０、旭電化株式会社製）２７．６部、ポリテトラメチレングリコールのジグリシジルエーテル（Ａ）（エポキシ基２個、分子量１４００）４１．４部、硬化剤として、ＨＮ−２２００（３（４）−メチルテトラヒドロ無水フタル酸、日立化成工業株式会社製）３１．０部、硬化触媒としてキュアゾール２Ｅ４ＭＺ（２−エチル−４−メチルイミダゾール、四国化成工業株式会社製）０．５部、炭酸カルシウム２０．０部をサンドミルを用いて混練し、シーラー▲１▼を製造した。シーラーの粘度はせん断速度１０Ｓ−１において１０Ｐａ．ｓ、せん断速度１０００Ｓ−１において１．０Ｐａ．ｓであった。
中塗り、上塗りの塗装・乾燥工程と同様の条件として、１４０℃、６０分乾燥した後のシーラーの破断伸び率は、−３０℃において３５％、２０℃において６０％であった。ヤング率は２０℃において２．５ＭＰａであった。
【００２７】
シーラー▲２▼，▲３▼の製造
表１に示す配合にてシーラー▲１▼と同様にしてシーラー▲２▼，▲３▼を製造した。各々のシーラーの粘度、乾燥後の破断伸び率、ヤング率は表１に示す通りであった。
【００２８】
実施例  １
２枚の鋼板を重なり部の幅が１５ｍｍになるよう重ね合わせた上、スポット溶接により接合し、接合部以外の部分を角度９０度折り曲げて断面形状「コ」の字型のテストピースを作成した。続いて電着塗装を行いシーラー試験用のテストピースとした。シーラー▲１▼を膜厚８ｍｍになるよう、プランジャーポンプを用いて圧力１０Ｐａにて圧送しノズル（内径３×２０ｍｍ）を通じて押し出し塗装した。９０℃×１０分乾燥後ポリエステルメラミン樹脂を主成分とする中塗り塗料を乾燥膜厚３０μになるようスプレー塗装し、１４０℃×３０分焼付けた。続いてポリエステルメラミン樹脂を主成分とする白色上塗り塗料を乾燥膜厚３０μになるようスプレー塗装し、１４０℃×３０分焼付けた。
得られた試験板は、良好な上塗り光沢、外観を有し、上塗り塗膜は爪傷試験にて破れなどの発生は認められず異常なかった。また、低温振動試験後のシーラー層のクラックは認められなかった。
【００２９】
実施例  ２〜３
表２に記載する配合にて実施例１と同様に試験板を作成し、塗膜性能試験を実施した。結果は表２に記載する如く、良好であった。
【００３０】
比較例  １〜３
本発明の範囲に含まれない組成を有するシーラーを用いた例として、表２に記載する配合にて実施例１と同様に試験板を作成し、塗膜性能試験を実施した。結果は表２に記載する如く、塗膜爪傷性あるいは低温クラック性のいずれかに問題が認められ、実用性に欠けるものであった。
【００３１】
【表１】
0004377991.tif 000002
【００３２】
【表２】
0004377991.tif 000003
【００３３】
なお、各種試験は次に記載する試験条件に基づき実施した。
（１）外観
上塗り後の塗膜を目視にて観察し、たれ、わき、光沢低下などの欠陥の有無をチェックする。
（２）上塗り光沢
６０度鏡面光沢度（％）を測定。
（３）ＪＩＳ−Ｄ硬度
ＪＩＳ−Ｄ硬度計を用いて上塗り塗装後の硬さを２０℃にて測定する。
（４）付着性
碁盤目試験（２×２ｍｍ、１００個）にて、５０％以上剥離した碁盤目の個数を測定する。
（５）指押し塗膜クラック性
試験板を指で強く押し、塗膜にクラックが生じない場合を合格（○）、生じる場合を不合格（×）とする。
（６）低温振動耐久性
−３０℃雰囲気中にて、以下の条件で１０万回振動させシーラークラックが生じない場合を合格（○）、生じる場合を不合格（×）とする。
振幅：０．１２ｍｍ（引っ張り〜戻しの繰り返し変位）
周波数：５Ｈｚ
【００３４】
【発明の効果】
本発明によれば、従来困難であった自動車などの車両外板部に設けられた溶接部位の塗装仕上げ方法として、一般外板部位と同等の平滑な塗膜外観を得ることができ、かつ塗膜の光沢、硬度など品質を低下させることがなく、さらに低温〜高温にわたってクラックを生じることが無く、広い温度範囲にわたって実用性を有する仕上げ方法を提供することが達成される。