(57)【要約】  本発明は、フォトクロミック  着色剤およびＵＶ吸収剤を含むインクジェット用インクに関する。インクは、時間−温度インジケータとして用いることができ、内容物の品質の表示を提供するために、食品および／または飲料を包装するのに特に有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
フォトクロミック着色剤；および
ＵＶ吸収剤
を含むインクジェット用インク
【請求項２】
着色剤はスピロピランである、請求項１に記載のインク。
【請求項３】
スピロピランは、１，３，３−トリメチルインドリノ−６’−ニトロベンゾピロロスピラン、１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチルスピロ［２Ｈ−インドール−２，３’−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］、１’，３’−ジヒドロ−８−メトキシ−１’，３’，３’−トリメチル−６−ニトロスピロ［２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−（２Ｈ）−インドール］、３，３−ジフェニル−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン、またはその１以上の混合物から選択され、好ましくは、スピロピランは１，３，３−トリメチルインドリノ−６’−ニトロベンゾピロロスピランである、請求項２に記載のインク。
【請求項４】
着色剤は、インクの全量に基づいて、０．５〜１０重量％、好ましくは１〜８重量％の量で存在する、請求項１〜３のいずれかに記載のインク。
【請求項５】
ＵＶ吸収剤はアクリル樹脂および／またはスチレンマレイン酸無水物コポリマーである、請求項１〜４のいずれかに記載のインク。
【請求項６】
ＵＶ吸収剤は、インクの全量に基づいて、４〜１５重量％、好ましくは５〜１２重量％の量で存在する、請求項１〜５のいずれかに記載のインク。
【請求項７】
さらに溶剤を含む、請求項１〜６のいずれかに記載のインク。
【請求項８】
溶剤はケトン、好ましくは４つの炭素原子を有するケトンである、請求項７に記載のインク。
【請求項９】
溶剤は、インクの全量に基づいて、６０〜９０重量％、好ましくは７０〜８０重量％の量で存在する、請求項７または８に記載のインク。
【請求項１０】
さらにバインダーを含み、好ましくは、バインダーはセルロース樹脂および／またはロジンエステル樹脂である、請求項１〜９のいずれかに記載のインク。
【請求項１１】
バインダーは、インクの全量に基づいて、５〜１５重量％、好ましくは８〜１２重量％の量で存在する、請求項１０に記載のインク。
【請求項１２】
さらに添加剤を含み、好ましくは、添加剤はポリエーテルシロキサンコポリマーである、請求項１〜１１のいずれかに記載のインク。
【請求項１３】
添加剤は、インクの全量に基づいて、０．１〜２重量％、好ましくは０．５〜１．５重量％の量で存在する、請求項１２に記載のインク。
【請求項１４】
さらに塩を含み、好ましくは、塩はアンモニウム塩および／または臭化物塩である、請求項１〜１３のいずれかに記載のインク。
【請求項１５】
塩は、インクの全量に基づいて、０．５〜５重量％、好ましくは１〜３重量％の量で存在する、請求項１４に記載のインク。
【請求項１６】
２５℃において２〜６ｃＰ、好ましくは３〜５ｃＰの粘度を有する、請求項１〜１５のいずれかに記載のインク。
【請求項１７】
４５０μＳ／ｃｍより高い、好ましくは５５０μＳ／ｃｍより高い導電率を有する、請求項１〜１６のいずれかに記載のインク。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれかに記載のインクを含む被覆物。
【請求項１９】
請求項１８に記載の被覆物を含む物品。
【請求項２０】
物品は、食品包装および／または飲料包装を含む、請求項１９に記載の物品。
【請求項２１】
請求項１〜１７のいずれかに記載のインクを含むカートリッジ。
【請求項２２】
請求項１〜１７のいずれかに記載のインクおよび／または請求項１８に記載の被覆物を含む時間−温度インジケータ。
【請求項２３】
請求項１〜１７のいずれかに記載のインクおよび／または請求項１８に記載の被覆物を、好ましくは基材上に施すこと；および
インクおよび／または被覆物をＵＶ光に曝すこと
を含む、請求項２２に記載の時間−温度インジケータを活性化する方法。
【請求項２４】
ＵＶ光は３００〜４５０ｎｍ、好ましくは３５０〜４００ｎｍの波長を有する、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
ＵＶ光は少なくとも１．５Ｗ／ｃｍ２、好ましくは少なくとも２Ｗ／ｃｍ２の強度で施される、請求項２３または２４に記載の方法。
【請求項２６】
インクはインクジェット印刷によって施される、請求項２３〜２５のいずれかに記載の方法。
【請求項２７】
フォトクロミック着色剤およびＵＶ吸収剤を混合することを含む、請求項１〜１７のいずれかに記載のインクを製造する方法。
【請求項２８】
時間−温度インジケータとしての請求項１〜１７のいずれかに記載のインクの使用。
【請求項２９】
図面および実施例を参照して実質的にここに記載のインクジェット用インク。
【請求項３０】
図面および実施例を参照して実質的にここに記載の物品。
【請求項３１】
図面および実施例を参照して実質的にここに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フォトクロミック着色剤および紫外線吸収剤を含むインクジェット用インクに関する。インクは、時間−温度インジケータとして使用することができ、内容物の品質の表示を提供するために、食品および／または飲料を包装するのに特に有用である。
【背景技術】
【０００２】
本発明は、経時的に温度に応じて色が変化する指示コードまたはマークの印刷に関する（時間−温度インジケータ）。食品に賞味期限、使用期限または販売期限をラベル付けする行為は、世界中で広く普及している。多くの地域においては、このようなコードの使用は、食品が安全に消費されることを確かにするように設計された法律によって推進されている。使用期限の選択は、一般的に、サプライチェーンにおける保管温度および出荷時間に対する最悪の場合のシナリオに基づく保守的な一連の前提を用いて行われる。包装上の使用期限は、食品の特定の状態について通知するのではなく、最悪の状況で保管された食品が食べるには安全でない日を単に報告する。したがって、食べるにはまだ安全である場合、大量の食料は廃棄されることになる。賞味期限は、消費者が購入した食料をどのように輸送し又は保管するかの知識なく、選択される。これのコードの使用は、コードの期限前にそれが損なわれているため、食品の廃棄をまたもたらす。
【０００３】
保管および輸送中において、温度は、食品中における微生物の増殖速度ならびに物理的および化学的劣化の量に影響する最も重要な因子の１つである。したがって、コールドチェーンに沿った時間−温度履歴を報告することは有用であり、その結果、消費者は選択する食品について十分に情報を得て選択することができ、食品のサプライヤーは、使用期限を設定する際により保守的でない一連の前提を用いることができる。モデルとなる時間−温度インジケータは、シンプルで費用効率が高く、食品の温度および時間履歴が、消費するのに良好な品質で安全であることを意味すると容易に理解するに消費されているということを容易に理解させる。
【０００４】
時間−温度インジケータ技術を製造するための一般的なアプローチは、活性化の際に色の変化を生じる可逆的光活性化反応を利用することである。このような材料は初期的な色を有し、これは、適当な波長の光で活性化されるときに変化し、その後、経時的にその元の色に戻る。このようなインジケータ中の光活性化化合物の色の変化速度（ｒａｔｅ）は、曝露される温度によって影響され得る。しかし、コードまたはマークを示す元としての可逆的光活性化反応の使用は、適当な波長の光にコードまたはマークを再曝露させることによって、コードの再活性化／リセットをもたらし得る。多くの場合、ＵＶによる初期活性化後または高温で保存されたフォトクロミック種の退色後においてさえ、周囲光によって色の再充電（ｒｅｃｈａｒｇｉｎｇ）が容易に達成される。したがって、コードの完全性を保護するために、活性化された時間−温度指示コードをさらなる活性化から保護することが重要である。
【０００５】
現行技術内においてこの問題に対処するために様々なアプローチが用いられてきた。ＵＳ  ８，００７，９００には、フォトクロミック着色剤の活性化の直後に熱転写またはインクジェット印刷によって施されたＵＶ−Ｖｉｓフィルター（光吸収層）によって更なる露光から保護された時間−温度インジケータが開示されている。光吸収層は、バインダーおよび紫外線吸収剤を含む。
【０００６】
ＷＯ２００５／０７５９７８は、支持マトリックス中またはその上に導入されたフォトクロミック着色剤に関する。その場合、時間−温度インジケータには必要に応じてプロテクターが施され、これは、可逆インジケータの新たな光誘発着色を防止する。プロテクターは、特定の波長範囲をフィルター処理する、保護コーティングまたはフィルター、例えばポリプロピレンカラーフィルター、を含むラミネートであってもよい。
【０００７】
ＵＳ８，４０３，５５８には、マトリクス基材中にフォトクロミック着色剤を含む１つの層および、その上に施された透明な無色または透明な着色光吸収層を含む時間−温度インジケータが開示されている。ＵＶ光吸収剤、ポリマーバインダーおよび他の添加剤、例えば光学的光沢剤が光吸収層を形成する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許第８００７９００号明細書
【特許文献２】国際公開第２００５／０７５９７８号パンフレット
【特許文献３】米国特許第８４０３５５８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
これまでに提案された解決策のすべては、フォトクロミック着色剤を含有する層の上に塗布または印刷された光吸収層の使用を含むことは容易に理解できる。最上層の塗布はコストが高く、時間がかかり、複数種のインライン処理装置の調整を含む生産ラインの複雑な設定を必要とする。
【００１０】
したがって、改良されたインクジェット用インクおよび改良された時間−温度インジケータ（ＴＴＩ）を提供することが望ましい。特に、よりシンプル且つより経済的な時間−温度インジケータを提供することが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の１つの目的は、従来技術およびＴＴＩの問題を克服または解決すること、または商業的に有用な代替物を少なくとも提供することである。既知のインクジェット用インク／ＴＴＩよりも安価であり、および／またはより効果的なインクジェット用インクおよびＴＴＩを提供することが、別のおよび／または更なる目的である。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、ここに記載されるインクの寿命（ｌｉｆｅ−ｔｉｍｅ）およびそれが８℃で退色する速度を示す。
【図２】図２は、印刷されたインクが８℃においてＰＥＴ基材上で退色する速度を示す。
【図３】図３は、本発明のインクとＵＶ吸収剤を含まないインクとの比較を示し、ＵＶ吸収剤を有するインクとＵＶ吸収剤を含まないインクを周囲光に曝露した際に観察される色の変化を示す。
【図４】図４は、異なる温度および異なる基材上における、ここに記載されるインクの寿命を示す。
【図５】図５は、異なる温度および異なる基材上における、ここに記載される３つのインクの寿命、およびＵＶ吸収剤の濃度のそれに対する効果を示す。
【図６】図６は、異なる温度および異なる基材上における、ここに記載される３つのインクの寿命、およびＵＶ吸収剤の濃度のそれに対する効果を示す。
【図７】図７は、特定の基材上におけるＴＴＩインクの保存可能期限に対する、バインダー（ポリマー）または添加剤の濃度の変化の効果を示す。
【図８】図８は、同じ基材および異なる基材上における本発明の３つのインクの保存可能期限を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の第１の態様において、
フォトクロミック着色剤；および
ＵＶ吸収剤
を含むインクジェット用インクが提供される。
【００１４】
本発明者らは、驚くべきことに、インクジェット用インク中にＵＶ吸収剤を配合することにより、予期されるような、フォトクロミック着色剤の初期活性化を妨げることなく、周囲光に曝露されたときに時間−温度インジケータの再充電を防止および／または低減することを見出した。さらに、ＵＶ吸収剤はまた、経時的なインジケータの色の変化に実質的に影響しない。インクジェット用インク内にＵＶ吸収剤を供給することで、時間−温度インジケータ上に更なる保護層を設ける必要がなくなる。
【００１５】
以下、本発明をさらに説明する。以下の節において、本発明の異なる態様をより詳細に規定する。こうして規定される各態様は、明確に逆のことが示されない限り、１または複数の任意の他の態様と組み合わせてよい。特に、好ましいまたは有利であると示される任意の特徴は、好ましいまたは有利であると示される１または複数の任意の他の特徴と組み合わせてよい。
【００１６】
本発明の更なる態様において、ここで記載されるインクを含む被覆物（ｄｅｐｏｓｉｔ）が提供される。
【００１７】
本発明の更なる態様において、ここで記載される被覆物を含む物品が提供される。
【００１８】
本発明の更なる態様において、ここで記載されるインクを含むカートリッジが提供される。
【００１９】
本発明の更なる態様において、ここで記載されるインクおよび／または被覆物を含む時間−温度インジケータが提供される。
【００２０】
本発明の更なる態様において：
ここで記載されるインクおよび／または被覆物を、好ましくは基材上に施すこと；および
インクおよび／または被覆物をＵＶ光に曝露すること
を含む、ここで記載される時間−温度インジケータを活性化する方法が提供される。
【００２１】
本発明の更なる態様においては、ここで記載されるインクを製造する方法が提供され、ここで、該方法は、フォトクロミック着色剤およびＵＶ吸収剤を混合することを含む。
【００２２】
本発明の更なる態様において、ここで記載されるインクの時間−温度インジケータとしての使用が提供される。
【００２３】
本発明による装置および方法の他の好ましい実施態様は、明細書を通して、特に実施例全体に示される。
【００２４】
ここで他に定義されない限り、本発明に関して用いられる科学用語および技術用語は、当業者によって通常理解される意味を有する。しかし、用語の意味および範囲は明確であるべきであるが、潜在的な曖昧性の場合には、ここで提供される定義は、辞書または外因性の定義よりも先行する。
【００２５】
ここで使用されるように、用語「活性化（ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ）」または「活性化する（ａｃｔｉｖａｔｉｎｇ）」は、フォトクロミック着色剤の初期色を変化させるＵＶ光によって引き起こされる化学反応を指す。例えば、ＵＶ光によって活性化されたスピロピラン（すなわち、フォトメロシアニン）は、ＵＶ光によって引き起こされる開環化学反応のため、失活したスピロピランに対して異なる色を有する。
【００２６】
用語「逆反応」は、活性化形態から失活形態への着色剤の化学反応を指す。例えば、着色剤が最初にスピロピランである場合、逆反応は、フォトピロピラン形態のスピロピラン形態へのフォトメロシアニン形態の熱的に補助された閉環反応を指す。
【００２７】
例示のスピロピランの活性化および逆反応は以下で示される：
【化１】
2017534740.tif 000002
【００２８】
ＵＶ光による無色のスピロピランの活性化は、炭素−酸素結合の開裂により環の開裂を誘発し、着色のメロシアニン形態をもたらす。この反応は可逆的であり、熱および／または時間をかけると、高双極性のメロシアニン形態は再び閉じる。その後、メロシアニンを長すぎる期間露光すると、例えば２５０〜３８０ｎｍの波長を有するＵＶ光に暴露すると、光が分子を加熱させると考えられるので、閉環をまた促進する。
【００２９】
ここで使用されるように、用語「退色（ｆａｄｉｎｇ）」は、熱的に補助された、活性型から失活型への逆反応を受けるときのフォトクロミック着色剤の色の変化を指す。例えば、フォトメロシアニンの色は、無色のスピロピラン形態への熱的に補助された閉環反応を起こす際に退色する。退色の速度は逆反応の速度に対応し、これは、着色剤が曝される温度に依存する。
【００３０】
用語「再充電（ｒｅｃｈａｒｇｉｎｇ）」は、周囲および／または屋外のＵＶ光による少なくとも部分的に退色したフォトクロミック着色剤の再活性化を指す。
【００３１】
本発明の一実施態様において：
フォトクロミック着色剤；および
ＵＶ吸収剤
を含むインクジェット用インクが提供される。
【００３２】
ＵＶ光からの保護がない場合、一旦少なくとも部分的に退色されると、着色剤は、ＵＶまたは周囲光に曝されると再充電され、それによりインクが着色し、経験した条件（温度／時間）および、食品包装に印刷された場合には包装された食品の品質の信頼性のある表示をもはや提供しない。したがって、誤検出および詐欺を避けるため、フォトクロミック着色剤をＵＶおよび周囲光から保護する必要がある。着色剤を保護する従来技術の方法は、ＵＶ吸収剤を含む更なる層を提供することを含み、その欠点は上記で説明されている。
【００３３】
この問題に対処するために、本発明者らはここで驚くべきことに、インクジェット用インク中へのＵＶ吸収剤の配合が、予期されるような、フォトクロミック着色剤の初期活性化を妨げることなく、また経時的なインジケータの色の変化に実質的に影響することなく、周囲光に曝されたときにインクの再充電を防止および／または低減することを見出した。したがって、活性化されたインクは、経過時間の量およびその初期活性化から経験してきた温度に関する正確な情報を提供できるため、信頼性の高い時間−温度インジケータである。インクが、例えば食品包装上の被覆物として提供され、その中の食品をシールする時に活性化される場合、それはまた、食品の品質の信頼の高い表示を提供する。インクジェット用インク中にＵＶ吸収剤を供給することで、時間−温度インジケータ上に更なる保護層を設ける必要がなくなる。
【００３４】
好ましくは、ＵＶ吸収剤は、失活したフォトクロミック着色剤（例えば、スピロピラン）の吸光ピークよりも広い吸光ピークを有する。理論に束縛されることを望まないが、インクの活性化は、活性化された着色剤（例えば、フォトメロシアニン）の吸光ピークを減少させると考えられるが、驚くべきことに、着色剤の活性化の発生を妨げない。その場合、ＵＶ吸収剤は、好ましくは、その後の周囲ＵＶ光による着色剤の顕著な再充電を防止および／または低減する。
【００３５】
有利なことに、好ましくは、光化学プロセスは、例えば人間の目によって視覚的にモニターすることができる。
【００３６】
可逆反応の速度およびフォトクロミック着色剤の対応する色の変化は、着色剤およびＵＶ吸収剤の個々の濃度、ならびにインクが印刷される任意の基材の影響を受け得る。結果として、有利なことに、ここで記載される時間−温度インジケータ／インクの寿命または「保存可能期限（ｓｈｅｌｆ−ｌｉｆｅ）」は、インク成分の濃度を変えること、および／または基材を変えることによって、特定の食品に合わせることができる。
【００３７】
好ましくは、フォロクロミック着色剤はスピロ芳香族化合物である。スピロ芳香族化合物は、ＴＴＩ系におけるインジケータ（指標）化合物として適当であることが知られており、ＷＯ２００５／０７５９７８に説明されている。スピロ芳香族化合物は、構造上、４つの延長結合が他の炭素またはヘテロ原子を結合する単一の炭素原子を介して結合する２つの炭素環からなる。スピロ炭素中心から伸びる４つの結合のうち、少なくとも１つは、制御可能な条件下で結合開裂および開環を可能にするヘテロ原子への結合である。
【００３８】
好ましくは、着色剤はスピロピランである。スピロピランは、スピロ芳香族化合物の一種である。スピロピランは、スピロ炭素によって複素環に結合されたピラン環を含む。
【００３９】
ＵＶ光を用いた無色のスピロピランの照射は、シス−（１，２）、トランス−（１，３）またはオルト−キノイダル形態を取り得る「メロシアニン」形態としばしば呼ばれる、開環した着色種を形成するＣ−Ｏ結合のヘテロリシス開裂を引き起こす。ピラン環は通常、置換ベンゾピランまたはナフトピランであるが、スピロ炭素中心を超えて位置するヘテロ環成分は、インドール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾセレナゾール、キノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾピラン、ナフトピラン、キサンタン、ピロリジン、およびチアゾリジン等の多くの環系から選択することができるが、限定はされない。
【００４０】
好ましくは、スピロピランは、１，３，３−トリメチルインドリノ−６’−ニトロベンゾピリロスピラン（１’，３’，３’−トリメチル−６−ニトロスピロ［１（２Ｈ）−ベンゾピラン−２，２’−インドリンとも呼ばれる）、１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチルスピロ［２Ｈ−インドール−２，３’−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］、１’，３’−ジヒドロ−８−メトキシ−１’，３’，３’−トリメチル−６−ニトロスピロ［２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−（２Ｈ）−インドール］、３，３−ジフェニル−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン、またはその１以上の混合物から選択される。より好ましくは、スピロピランは１，３，３−トリメチルインドリノ−６’−ニトロベンゾピリロスピランである。
【００４１】
好ましくは、着色剤は、インクの総重量に基づいて、０．５〜１０重量％の量で存在する。より好ましくは、着色剤は、着色剤の総重量に基づいて、０．５〜９重量％、または１〜８重量％、または２〜７重量％、または３〜６重量％の量で存在する。最も好ましくは、着色剤は、インクの総重量に基づいて、４〜６重量％、または約５重量％の量で存在する。
【００４２】
ＵＶ光吸収剤（「ＵＶ吸収剤」）は広く知られており、市販されている。好ましくは、ＵＶ吸収剤は、アクリル樹脂および／またはスチレンマレイン酸無水物コポリマーである。
【００４３】
好ましくは、ＵＶ吸収剤の量（例えば、インクの総重量に基づいて、少なくとも４重量％、または少なくとも５重量％、または少なくとも６重量％、または少なくとも７重量％、または少なくとも８重量％、または少なくとも９重量％）は、周囲光（少量のＵＶ光を含み得る）に曝露されたときに、インクの物理的またはエンドユーザー特性に影響することなく、フォトクロミック色素剤（したがって、そのインク自体）が元の色に再充電するのを防ぐのに十分高い。好ましくは、ＵＶ吸収剤の量（例えば、インクの総重量に基づいて、１５質量％以下、または１２質量％以下、または１１質量％以下、または１１質量％以下）は、周囲光の中で活性化されたフォトクロミック色素の温度が上昇できるのに十分低く、その結果、逆（失活）反応が好まれ、それゆえにインクの色が予測可能に退色し続ける。さらに、好ましくは、ＵＶ吸収剤は、最初にＵＶ光に曝露されるときにフォトクロミック着色剤を活性化させるのに十分に少ない量で存在する。
【００４４】
好ましくは、ＵＶ吸収剤は、インクの総重量に基づいて、４〜１５重量％の量で存在する。より好ましくは、ＵＶ吸収剤は、インクの総重量に基づいて、５〜１２重量％、または６〜１２重量％、または７〜１１重量％、または８〜１１重量％の量で存在する。最も好ましくは、ＵＶ吸収剤は、インクの総重量に基づいて、９〜１１重量％、または約１０重量％の量で存在する。
【００４５】
好ましくは、インクはさらに溶剤を含む。溶剤は、好ましくは食品包装規則に準拠し、実質的に／完全にフォトクロミック着色剤を溶解する。好ましくは、溶剤は揮発性有機溶剤を含む。好ましくは、溶液はケトンを含み、より好ましくは、４つの炭素原子を有するケトンを含む。より好ましくは、インクの特性、特に乾燥時間を向上させることに加えて、連続インクジェット（ＣＩＪ）技術のためのＭＥＫ系のインクがよく知られているため、溶剤はブタン−２−オン（メチルエチルケトン（ＭＥＫ））を含む。
【００４６】
好ましくは、溶剤は、インクの総重量に基づいて、６０〜９０重量％、または６５〜８５重量％の量で存在する。より好ましくは、溶剤は、該インクの総重量に基づいて、７０〜８０重量％、または約７５重量％の量で存在する。
【００４７】
好ましくは、インクはさらにバインダーを含む。適当なバインダーとしては、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ロジンエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル、フェノール樹脂、ビニル樹脂、ポリスチレン／ポリアクリレートコポリマー、セルロースエーテル、酢酸セルロース、硝酸セルロース樹脂、ポリ無水マレイン酸、アセタールポリマー、ポリスチレン／ポリブタジエンコポリマー、ポリスチレン／ポリメタクリレートコポリマー、スルホン化ポリエステル、アルデヒド樹脂、ポリヒドロキシスチレン樹脂およびポリケトン樹脂、ならびにその２以上の混合物が挙げられる。このようなバインダーは市販されている。好ましくは、バインダーはセルロース樹脂および／またはロジンエステル樹脂である。より好ましくは、バインダーは、水添ロジンのペンタエリスリトールエステルである。
【００４８】
好ましくは、バインダーは、インクの総重量に基づいて、５〜１５重量％、または７〜１４重量％、または８〜１２重量％の量で存在する。より好ましくは、バインダーは、インクの総重量に基づいて、９〜１１重量％、または約１０重量％の量で存在する。
【００４９】
好ましくは、インクはさらに添加剤を含む。好ましくは、添加剤はポリエーテルシロキサンコポリマーである。
【００５０】
好ましくは、添加剤は、インクの総重量に基づいて、０．１〜２重量％、または０．２〜１．８重量％、または０．４〜１．６重量％、または０．５〜１．５重量％の量で存在する。より好ましくは、添加剤は、インクの総重量に基づいて、０．７〜１．３重量％、または０．８〜１．２重量％、または０．９〜１．１重量％、または約１重量％の量で存在する。
【００５１】
好ましくは、インクはさらに塩を含む。塩を付与することは、ＣＩＪインクの導電率を向上させるため有利である。
【００５２】
好ましくは、塩はアンモニウム塩および／または臭化物塩である。より好ましくは、塩はアンモニウム塩である。アンモニウム塩は特に食品包装用途に適当である。
【００５３】
好ましくは、塩は、インクの総重量に基づいて、０．５〜５重量％、または０．８〜４重量％、または１〜３重量％の量で存在する。より好ましくは、塩は、インクの総重量に基づいて、１．５〜２．５重量％、または約２重量％の量で存在する。インクの基材への接着性に影響するのを抑制するために、その量は可能な限り低くあるべきであり、例えば５重量％以下、または３重量％以下、または２．５％以下である。
【００５４】
好ましくは、インクは２５℃において、２〜６ｃＰ、または２．５〜５．５ｃＰ、または３〜５ｃＰの粘度を有する。より好ましくは、インンクは２５℃において、３．５〜４．５ｃＰ、または約４ｃＰの粘度を有する。インクの粘度は、ブルックフィールドＤＶ−ＩＩ＋粘度計またはレオメーター等の粘度計を用いて測定することができる。
【００５５】
好ましくは、インクは、４５０μＳ／ｃｍより高い、または５００μＳ／ｃｍより高い、より好ましくは５５０μＳ／ｃｍより高い導電率（σ）を有する。または、好ましくは、インクは、４５０μＳ／ｃｍ〜５０００μＳ／ｃｍ、または５００μＳ／ｃｍ〜３０００μＳ／ｃｍ、または５５０μＳ／ｃｍ〜２０００μＳ／ｃｍの導電率（σ）を有する。
【００５６】
上記の粘度および／または導電率をインクにもたらすことは、この特性がＣＩＪ技術における使用に特に好都合であるため、有利である。
【００５７】
本発明の一実施態様において、ここで記脚されるインクを含む被覆物（ｄｅｐｏｓｉｔ）が提供される。
【００５８】
本発明の一実施態様において、ここで記載される被覆物を含む物品が提供される。好ましくは、該物品は、食品包装および／または飲料包装を含む。より好ましくは、該物品は食品包装を含む。
【００５９】
本発明の一実施態様において、ここで記載されるインクを含むカートリッジが提供される。
【００６０】
本発明の一実施態様において、ここで記載されるインクおよび／または被覆物を含む時間−温度インジケータが提供される。
【００６１】
本発明の一実施態様において、
ここで記載されるインクおよび／または被覆物を、好ましくは基材上に施すこと；
インクおよび／または被覆物をＵＶ光に曝すこと
を含む、時間−温度インジケータを活性化する方法が提供される。
【００６２】
好ましくは、インクおよび／または被覆物をＵＶ光に曝露することによって、時間−温度インジケータの少なくとも一部が活性化される。
【００６３】
任意の適当な基材は、本発明にしたがって印刷されてよい。適当な基材としては、例えば、非コート紙等の多孔性基材、水性コート紙、クレーコート紙、シリカコート紙、ＵＶオーバーコート紙、ポリマーオーバーコート紙、およびワニスオーバーコート紙等の半多孔質基材、ならびに硬質プラスチック、ポリマーフィルム、ポリマーラミネート、金属、金属薄膜ラミネート、ガラスおよびセラミック等の非多孔性基材が挙げられる。紙基材は、薄いシートの紙、ロールの紙、またはボール紙であってよい。プラスチック、ラミネート、金属、ガラスおよびセラミック基材は、任意の適当な形態、例えば、ボトルまたは容器、プレート、ロッド、シリンダーなどの形態であってよい。好ましくは、基材は食品包装および／または飲料包装を含む。より好ましくは、基材は食品包装を含む。
【００６４】
好ましくは、ＵＶ光は、３００〜４５０ｎｍ、または３２５〜４２５ｎｍ、または３４０〜４１０ｎｍの波長を有する。より好ましくは、ＵＶ光は、３５０〜４００ｎｍ、または３６０〜４００ｎｍの波長を有する。または、好ましくは、ＵＶ光は、３５０〜３８０ｎｍ、または３６０〜３７０ｎｍ、または約３６５ｎｍの波長を有する。または、好ましくは、ＵＶ光は、３８０〜４１０ｎｍ、または３９０〜４００ｎｍ、または約３９５ｎｍの波長を有する。好ましくは、ＵＶ光は、少なくとも１．５Ｗ／ｃｍ２、または少なくとも１．７５Ｗ／ｃｍ２の強度においてもたらされる。より好ましくは、ＵＶ光は、少なくとも２Ｗ／ｃｍ２、または少なくとも２．２Ｗ／ｃｍ２の強度でもたらされる。または、好ましくは、ＵＶ光は、１．５〜３Ｗ／ｃｍ２、または１．７５〜２．５Ｗ／ｃｍ２、または２〜２．４Ｗ／ｃｍ２、または約２．２５Ｗ／ｃｍ２の強度でもたらされる。驚くべきことに、このような波長および／または強度でここに記載されるＵＶ光をインクに施すことは、代わりにＵＶ吸収剤単独により完全に吸収されることなく、フォトクロミック着色剤を活性化すると考えられるため、有利である。
【００６５】
好ましくは、ＵＶ光は、インクおよび／または被覆物から０．５〜１０００ｍｍ離れた距離、より好ましくはインクおよび／または被覆物から０．５〜５００ｍｍ離れた距離、またはインクおよび／または被覆物から０．５〜２５０ｍｍ離れた距離、最も好ましくはインクおよび／または被覆物から１〜１００ｍｍ離れた距離、またはインクから１０〜５０ｍｍ離れた距離、またはインクから約２０ｍｍ離れた距離で、インクおよび／または被覆物に施される。
【００６６】
好ましくは、ＵＶ光は、１以上のＵＶ発光ダイオード（ＬＥＤ）および／または１以上の水銀アークランプによって施される。例えば、最高出力４７７Ｗを有する水銀アークランプを使用して最大電力の３０％、４０％または５０％でインクを活性化することができる。しかし、活性化されたインクの色は、ＵＶ  ＬＥＤによって活性化されたインクよりも薄い場合がある。したがって、より好ましくは、ＵＶ光は、１以上のＵＶ  ＬＥＤによって施される。
【００６７】
好ましくは、インクはインクジェット印刷によって施される。
【００６８】
好ましくは、特に食品および／または飲料包装を含む基材の場合において、インクは、「賞味期限（ｂｅｓｔ  ｂｅｆｏｒｅ  ｄａｔｅ）」として付与または印刷（例えば、インクジェット印刷）される。「賞味期限」の使用は、安全ネットを提供するので有利であり、すなわち、好ましくは、時間−温度インジケータからの誤検出（ｆａｌｓｅ  ｐｏｓｉｔｉｖｅ）を抑制する。
【００６９】
本発明の一実施態様において、ここで記載されるインクを製造する方法が提供され、ここで該方法は、フォトクロミック着色剤およびＵＶ吸収剤を混合することを含む。インクジェット用インクは、当該技術分野で知られている方法を用いて各成分を組み合わせることによって配合される。
【００７０】
本発明の一実施態様において、ここで記載されるインクの時間−温度インジケータとしての使用が提供される。
【００７１】
本発明のこれらおよび他の態様を添付の図面を参照して説明し、ここで：
【００７２】
図１は、ここに記載されるインクの寿命（ｌｉｆｅ−ｔｉｍｅ）およびそれが８℃で退色する速度を示す。
【００７３】
図２は、印刷されたインクが８℃においてＰＥＴ基材上で退色する速度を示す。
【００７４】
図３は、本発明のインクとＵＶ吸収剤を含まないインクとの比較を示し、ＵＶ吸収剤を有するインクとＵＶ吸収剤を含まないインクを周囲光に曝露した際に観察される色の変化を示す。
【００７５】
図４は、異なる温度および異なる基材上における、ここに記載されるインクの寿命を示す。
【００７６】
図５および図６は、異なる温度および異なる基材上における、ここに記載される３つのインクの寿命、およびＵＶ吸収剤の濃度のそれに対する効果を示す。
【００７７】
図７は、特定の基材上におけるＴＴＩインクの保存可能期限に対する、バインダー（ポリマー）または添加剤の濃度の変化の効果を示す。
【００７８】
図８は、同じ基材および異なる基材上における本発明の３つのインクの保存可能期限を示す。
【００７９】
本開示または好ましい実施態様の要素を導入する場合、冠詞「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」および「ｓａｉｄ」は、１以上の要素があることを意味することが意図される。用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」および「有する（ｈａｖｉｎｇ）」は包括的であり、列挙された要素以外の更なる要素が存在し得ることを意味する。
【００８０】
前述の詳細な説明は、説明および例示のために提供されたものであり、添付の特許請求の範囲を限定するものではない。この好ましい実施態様における多くの変形は、当業者には明らかであり、添付の特許請求の範囲およびその等価物の範囲内に残る。
【００８１】
次の非限定的な実施例により本発明がさらに説明される。
【実施例】
【００８２】
実施例１
フォトクロミック着色剤の１，３，３−トリメチルインドリノ−６’−ニトロベンゾピリロスピランを含むインクを、基材上にインクジェット印刷し、２．２５Ｗ／ｃｍ２の強度で基材から２０ｍｍの距離において３６５ｎｍのＵＶランプにより活性化した。該インクはＵＶ吸収剤を含まず、そのため着色剤はＵＶ光から保護されなかった。
【００８３】
インクの退色の程度を評価するために、インクの色座標（ｃｏｌｏｒ  ｃｏ−ｏｒｄｉｎａｔｅ）を、ＵＶ光による活性化の前、および活性化後０、１、２、３、５、７、９、１５、２０および３０日後に、スペクトロアイによって記録した。この時間中、インクにＵＶまたは周囲光を曝露せず、８℃に保った。活性化前の色と活性化後の時間「ｔ」における色との間の色差（ΔＥ）を、式Ｉを用いて算出した：
ΔＥ００＝√［（ｄＬ／ＳＬ’）２＋（ｄＣ’／ＳＣ’）２＋（ｄＨ’／ＳＨ’）２＋ＲＴ  ｄＣ’／ＳＣ’  ｄＨ’／ＳＨ’］
（式Ｉ）
【００８４】
式Ｉの各要素は、例えば、「Ｓｈａｒｍａ，  Ｇａｕｒａｖ；  Ｗｕ，  Ｗｅｎｃｈｅｎｇ；  Ｄａｌａｌ，  Ｅｄｕｌ  Ｎ．  （２００５）．「Ｔｈｅ  ＣＩＥＤＥ２０００  ｃｏｌｏｒ−ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ  ｆｏｒｍｕｌａ：  Ｉｍｐｌｅｍｅｎｔａｔｉｏｎ  ｎｏｔｅｓ，  ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔａｒｙ  ｔｅｓｔ  ｄａｔａ，  ａｎｄ  ｍａｔｈｅｍａｔｉｃａｌ  ｏｂｓｅｒｖａｔｉｏｎｓ」．  Ｃｏｌｏｒ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  ＆  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  （Ｗｉｌｅｙ  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）  ３０  （１）：  ２１−３０．  ｄｏｉ：１０．１００２／ｃｏｌ．２００７０．」に開示された以下の式を使用して算出される。
【００８５】
Ｌａｖｇ  ＝  （Ｌ１  ＋  Ｌ２）  ／  ２
ｄＬ００  ＝  ｄＬ  ／  ＳＬ’
ａ１’  ＝  ａ１  （１＋Ｇ）
ａ２’  ＝  ａ２  （１＋Ｇ）
Ｇ  ＝  ０．５  （１  −  √（  Ｃａｖｇ７  ／  （Ｃａｖｇ７  ＋  ２５７）  ）
Ｃａｖｇ  ＝  （Ｃ１  ＋  Ｃ２）  ／  ２
Ｃ１’  ＝  √（ａ１’２  ＋  ｂ１２）
Ｃ２’  ＝  √（ａ２’２  ＋  ｂ２２）
Ｃ’ａｖｇ  ＝  （Ｃ１’  ＋  Ｃ２’）  ／  ２
ｄＣ’  ＝  Ｃ２’  −  Ｃ１’
ｈ１’  ＝  ｔａｎ−１（ｂ１／ａ１’）
ｈ２’  ＝  ｔａｎ−１（ｂ２／ａ２’）
ｈ’ａｖｇ  ＝  （ｈ１’  ＋  ｈ２’）  ／  ２
ｄｈ’  ＝  ｈ２’−ｈ１’
ｄＨ’  ＝  ２√（Ｃ２’  Ｃ１’）  ｓｉｎ（ｄｈ’／２）
ＳＬ’  ＝  １  ＋  ０．０１５  （Ｌａｖｇ  −５０）２  ／  √（２０＋（Ｌａｖｇ  −５０）２）
ＳＣ’  ＝  １  ＋  ０．０４５  Ｃ’ａｖｇ
ＳＨ’  ＝  １  ＋  ０．０１５  Ｃ’ａｖｇ  Ｔ
Ｔ  ＝  １  −  ０．１７  ｃｏｓ（ｈ’ａｖｇ−３０°）  ＋  ０．２４  ｃｏｓ（２ｈ’ａｖｇ）  ＋  ０．３２  ｃｏｓ（３ｈ’ａｖｇ＋６°）  −  ０．２０  ｃｏｓ（４ｈ’ａｖｇ−６３°）
ＲＴ  ＝  −２√［Ｃ’ａｖｇ７／（Ｃ’ａｖｇ７  ＋  ２５７）］  ．  ｓｉｎ  ［６０°．  ｅｘｐ（−［（ｈ’ａｖｇ−２７５°）  ／  ２５°］２）］
【００８６】
Ｌ２、ａ２、ｂ２、Ｃ２およびｈ２は、ＵＶ活性化後の特定の時間におけるサンプルの色空間測定値であり；
Ｌ１、ａ１、ｂ１、Ｃ１およびｈ１は、ＵＶランプによる活性化後のサンプルの色空間測定値である。
【００８７】
ΔＥ００≦２の場合、人間の目による顕著な色差はない。ΔＥ００＞２のとき、人間の目による顕著な色差がある。
【００８８】
実施例１において、得られたΔＥ００（ｄＥ）の第１の値を１００％とし、時間に対して色の消失（退色）をプロットした。結果は図１に示され、２５日後に、着色剤の色は最初の活性化後にその色の約１０％に退色し、すなわちその色の約９０％が失われたことを示す。８℃で保持すると、初期の活性化後に経過した時間、少なくとも２５日まで、を表示するために使用することができる。他の温度についても同様である。より高い温度では、着色剤の色はより低い温度よりも早く退色する。
【００８９】
実施例２
時間−温度インジケータインクを、バインダーとしてのＣＡＢ−５５１−０．０１およびＦｏｒａｌｙｎ  １１０、添加剤としてのＴｅｇｏＧｌｉｄｅ  ４１０、塩としてのｔｅｒｔ−ブチルアンモニウムニトレート、およびＵＶ吸収剤としてのＪｏｎｃｒｙｌ６８２を、溶剤のブタン−２−オンに添加することによって調製する。一旦溶解させ、フォトクロミック物質として用いられる１，３，３−トリメチルインドリノ−６’−ニトロベンゾピリロスピランを溶液に添加した。ＣＡＢ−５５１−０．０１、Ｆｏｒａｌｙｎ  １１０、ＴｅｇｏＧｌｉｄｅ  ４１０、ｔｅｒｔ−ブチルアンモニウムニトレート、Ｊｏｎｃｒｙｌ６８２、ブタン−２−オンおよび１，３，３−トリメチルインドリノ−６’−ニトロベンゾピリロスピランは全て市販されている。混合物を少なくとも２時間撹拌したままにし、次にＧＦ／Ｂ（１．０μｍ）フィルターを通して濾過した。各成分の量を表１に示す。
【００９０】
【表１】
2017534740.tif 000003
【００９１】
インクの物理的物性を表２に示す。
【００９２】
【表２】
2017534740.tif 000004
【００９３】
次に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材上に長方形としてＣＩＪプリンターによりインクを印刷する。
【００９４】
ＵＶランプ（３６５ｎｍ）による活性化の前後の色を、表３に示すように、スペクトロアイによって記録する。
【００９５】
【表３】
2017534740.tif 000005
【００９６】
ＴＴＩインクの寿命を、スペクトロアイを用いて色の変化をモニターすることにより監視し、その結果は図２に示され、これは、８℃でのＰＥＴ基材における経時的な退色を示す。
【００９７】
実施例３
実施例２のインクの性能を、その中にＵＶ吸収剤を含まないインクと比較した。各インク中のフォトクロミック着色剤は、１，３，３−トリメチルインドリノ−６’−ニトロベンゾピリロスピランであった。２つのインクをプラスチック（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ））基板上に印刷し、屋外／周囲ＵＶ光下での再充電に対する耐性についてテストした。まず、各インクを８℃で３４日間暗所（すなわち、ＵＶ／周囲光に曝露しない）に保った。この時間中、初期の活性化からの色の変化を、スペクトロアイを用いて記録した。両方のインクは、着色剤分子がフォトメロシアニンの形態から無色のスピロピランの形態になるために退色し、すなわちインクは失活した。
【００９８】
３４日後、インクを周囲ＵＶ光に曝露した。インクの色座標を、周囲ＵＶ光に１、５、１０、および３０分曝露した後、スペクトロアイを用いて記録した。その結果を表４に示し、図３にプロットした。
【００９９】
【表４】
2017534740.tif 000006
【０１００】
表４および図３は、ＵＶ吸収剤を含むＴＴＩがその元の色まで再充電されず、活性化後の色とＴＴＩが屋外光に曝露された後の色との間に視覚的な顕著な違いがあることを示す。
【０１０１】
その結果は、ＵＶ吸収剤を含まないインクの色が、１０分間の暴露の後、暗所中での３４日後のその色とは全く異なる色に実質的に再充電されることを示す（ｄＥ００＞１５）。実際、インクは、ＵＶランプによる活性化の直後に、その色に似た色に再充電する。ＵＶ吸収剤を含まないインクの色は、それ以降顕著に退色しない。
【０１０２】
対照的に、ＵＶ吸収剤を含むインクにおいては、インクは、曝露後約１０分までに、暗所中での３４日後のその色にまだ類似する色まで、わずかに再充電されるように見える（ｄＥ００〜２．５）。該インクは、ＵＶランプによる初期の活性化直後には、その色に再充電されない。１０分後、ＵＶ吸収剤を含むインクは加熱され、ＵＶ吸収剤が実質的な開環から着色剤を保護しながら、閉環反応を促進する傾向にある。その結果、平衡は逆反応（閉環）に向かって押される。その後、顕著な再充電はなく、反応は逆転し、そうしてフォトクロミック着色剤が元の形態に戻り、そのためインクの色の予測可能な退色が生じる。
【０１０３】
したがって、ＵＶ吸収剤を含まないインクは、もはや活性化からの時間および温度を確実に示さないため、誤検出（ｆａｌｓｅ  ｐｏｓｉｔｉｖｅ）をもたらす。対照的に、ＵＶ吸収剤を含むインクは、ＵＶ光における顕著な量によって再充電されず、予測可能に退色する。したがって、時間−温度インジケータとしての使用に適当である。
【０１０４】
実施例４
実施例２のインクを種々の異なる基材に印刷した。さまざまな温度におけるインクの寿命を測定し、図４に示した。
【０１０５】
実施例５
実施例２のインク（以下、「インク１」）に加えて、さらに２つの時間−温度インジケータインクの「インク２」および「インク３」を、バインダーとしてのＣＡＢ−５５１−０．０１およびＦｏｒａｌｙｎ  １１０、添加剤としてのＴｅｇｏＧｌｉｄｅ  ４１０、塩としてのｔｅｒｔ−ブチルアンモニウムニトレート、およびＵＶ吸収剤としてのＪｏｎｃｒｙｌ６８２を、溶剤のブテン−２−オンに添加することによって調製した。一旦溶解させ、フォトクロミック物質としての１，３，３−トリメチルインドリノ−６’−ニトロベンゾピリロスピランを溶液に添加した。ＣＡＢ−５５１−０．０１、Ｆｏｒａｌｙｎ  １１０、ＴｅｇｏＧｌｉｄｅ  ４１０、ｔｅｒｔ−ブチルアンモニウムニトレート、Ｊｏｎｃｒｙｌ６８２、ブタン−２−オンおよび１，３，３−トリメチルインドリノ−６’−ニトロベンゾピリロスピランは全て市販されている。混合物を少なくとも２時間撹拌したままにし、次にＧＦ／Ｂ（１．０μｍ）フィルターを通して濾過した。各成分の量を表５に示す。
【０１０６】
【表５】
2017534740.tif 000007
【０１０７】
インク２および３の物理的特性を表６に示す。
【０１０８】
【表６】
2017534740.tif 000008
【０１０９】
次に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材ならびに、ＰＨＢＶ−Ｅｎｍａｔ  Ｙ  １０００、ＰＥＧ４００およびリナロール（８３：５：２  ％ｗｔ）からなる基材上に長方形としてＣＩＪプリンターを用いて、インク１、２および３を印刷した。
【０１１０】
３つのＴＴＩインクの寿命を、スペクトロアイを使用して色の変化をモニターすることによって監視し、その結果を図５および図６に示す。これらの図面は、ＰＥＴまたはＰＨＢＶ−ＰＥＧ４００−リナロール上のいずれかに印刷され、５℃、８℃、１５℃、２５℃および４０℃で保管された場合のＴＴＩインク１、２、３の保存可能期限を示す。初期の活性化後、インクは更にＵＶ光に曝露しなかった。
【０１１１】
図５および図６のグラフは、処方物中のＵＶ吸収剤の濃度の変化がインクの保存可能期限に影響することを示す。一般に、濃度が高いほど、基材とは独立に、低温での保存可能期間は短くなる。濃度が保存可能期限にどのように影響するかについての知識は、異なる要件、例えば異なる保存可能期限を有する食品に合わせてＴＴＩインクを調整することを可能にする。
【０１１２】
実施例６
バインダーとしてのＣＡＢ−５５１−０．０１およびＦｏｒａｌｙｎ  １１０、添加剤としてのＴｅｇｏＧｌｉｄｅ  ４１０、塩としてのｔｅｒｔ−ブチルアンモニウムニトレート、およびＵＶ吸収剤としてのＪｏｎｃｒｙｌ６８２を溶剤のブタン−２−オンに添加することによって、更なるＴＴＩインク（「インク４」）を調製した。一旦溶解させ、フォトクロミック物質として用いられる１，３，３−トリメチルインドリノ−６’−ニトロベンゾピリロスピランを溶液に添加した。ＣＡＢ−５５１−０．０１、Ｆｏｒａｌｙｎ  １１０、ＴｅｇｏＧｌｉｄｅ  ４１０、ｔｅｒｔ−ブチルアンモニウムニトレート、Ｊｏｎｃｒｙｌ６８２、ブタン−２−オンおよび１，３，３−トリメチルインドリノ−６’−ニトロベンゾピリロスピランは全て市販されている。混合物を少なくとも２時間撹拌したままにし、次いでＧＦ／Ｂ（１．０μｍ）フィルターを通して濾過した。各成分の量を表７に示す。
【０１１３】
【表７】
2017534740.tif 000009
【０１１４】
インクの物理的特性は表８に示される。
【０１１５】
【表８】
2017534740.tif 000010
【０１１６】
次にインク２（実施例５参照）およびインク４を比較した。２つのインクをポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基板上に長方形としてＣＩＪプリンターにより印刷する。
【０１１７】
２つのＴＴＩインクの寿命を、スペクトロアイを用いて色の変化をモニターすることによって監視し、その結果は図７に示され、これは、８℃、１５℃、２５℃および４０℃において保管された時の印刷されたＴＴＩインク２および４の保存可能期限を表す。
【０１１８】
グラフ（図７）は、バインダー（ポリマー）または添加剤の濃度の変化が、特定の基材上のＴＴＩインクの保存可能期限に影響し得ることを示す。したがって、インクを、異なる保存可能期限を有する食品または飲料に合わせて調整することができる。
【０１１９】
実施例７
インク１、２および４の保存可能期限を、同一または異なる基材上で比較した。図８は、異なる組成を有するインクにもかかわらず、同じ基材（図８のインク１および４参照）または異なる基材（図８、ＰＥＴ上のインク１および４、ならびにＰＨＢＶ−ＰＥＧ４００−リナロール上のインク２参照）上のいずれかにおいて、インク１、２および４に対して同様の保存可能期限を達成できることを示す。
【図１】
2017534740.tif 000011
【図２】
2017534740.tif 000012
【図３】
2017534740.tif 000013
【図４】
2017534740.tif 000014
【図５】
2017534740.tif 000015
【図６】
2017534740.tif 000016
【図７】
2017534740.tif 000017
【図８】
2017534740.tif 000018
【国際調査報告】
2017534740.tif 000019
2017534740.tif 000020
2017534740.tif 000021