(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソシアナト基含有アクリル共重合体のイソシアナト基に、ヒドロキシエチルアクリレートまたはプロペノキシエタノールを付加させて重合性不飽和基を導入した後、残余のイソシアナト基にグリコール酸を付加させてカルボキシル基を導入した、重合性不飽和基の濃度１．２６〜３．４７ｍｍｏｌ／ｇ、カルボキシル基の濃度０．１５〜２．２９ｍｍｏｌ／ｇ、ポリスチレン換算の重量平均分子量が８，０００〜２３，０００の光硬化性重合体（Ａ１）と、
イソシアナト基含有アクリル共重合体のイソシアナト基に、数平均分子量が２〜３倍になるようにブタンジオールまたはジエチルアミンを反応させて重合性不飽和基を導入して架橋結合させつつ、ヒドロキシエチルアクリレートまたはプロペノキシエタノールを付加させて重合性不飽和基を導入した後、残余のイソシアナト基にグリコール酸を付加させてカルボキシル基を導入した、重合性不飽和基の濃度１．２６〜３．４７ｍｍｏｌ／ｇ、カルボキシル基の濃度０．１５〜１．１６ｍｍｏｌ／ｇ、ポリスチレン換算の重量平均分子量が７０，０００〜１２０，０００の光硬化性重合体（Ａ２）と、
顔料と、
光重合開始剤と、
有機溶剤とからなり、
重合体（Ａ１）と重合体（Ａ２）の重量の和をＡとすると、重合体（Ａ１）の含有量比（Ａ１／Ａ）が０．５〜０．８であり、重合体（Ａ２）の含有量比（Ａ２／Ａ）が０．２〜０．５であることを特徴とするカラーフィルター用顔料分散レジスト。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、レジスト用バインダー及びこれを用いたレジストに関する。さらに詳しくはカラーフィルター用レジストに好適なバインダー及びこれを用いたレジストに関する。
【０００２】
【従来の技術】
カラーフィルターは、おもに顔料分散法によって作られており、顔料分散レジストの主要成分は、着色剤、アルカリ現像可能なバインダー及び光重合開始剤である。
顔料分散法によるカラーフィルターは、耐熱性が高く、膜厚等の精度が高いという特徴を有するが、顔料添加量が多く、光の透過性が低いために、硬化に要するエネルギーが大きい（低感度）という課題があった。
一方、バインダーの分子量を高くすると高感度となり硬化エネルギーが低くて済むが、顔料および光重合性組成物の残渣が残りやすいという問題があった。
この解決のために、高分子量バインダー樹脂の酸価を高めることにより、残渣が残らないように現像溶液への溶解性を向上させる方法等が提案されている（文献：カラーフィルターの製膜技術とケミカルス；ＣＭＣ；渡辺順次；１９９８年）
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、この方法では、レジストが増粘してしまうために、塗膜の平坦性が著しく損なわれたり、顔料分散性が悪くなる等の問題があった。
すなわち、本発明の目的は、低エネルギーで硬化し、現像時の残渣が少なく、顔料分散時の増粘を抑制したレジスト用バインダーを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、互いに分子量範囲の異なる重合体の組み合わせを使用することにより上記の目的を達成できることを見いだした。
すなわち、本発明は、イソシアナト基含有アクリル共重合体のイソシアナト基に、ヒドロキシエチルアクリレートまたはプロペノキシエタノールを付加させて重合性不飽和基を導入した後、残余のイソシアナト基にグリコール酸を付加させてカルボキシル基を導入した、重合性不飽和基の濃度１．２６〜３．４７ｍｍｏｌ／ｇ、カルボキシル基の濃度０．１５〜２．２９ｍｍｏｌ／ｇ、ポリスチレン換算の重量平均分子量が８，０００〜２３，０００の光硬化性重合体（Ａ１）と、
イソシアナト基含有アクリル共重合体のイソシアナト基に、数平均分子量が２〜３倍になるようにブタンジオールまたはジエチルアミンを反応させて重合性不飽和基を導入して架橋結合させつつ、ヒドロキシエチルアクリレートまたはプロペノキシエタノールを付加させて重合性不飽和基を導入した後、残余のイソシアナト基にグリコール酸を付加させてカルボキシル基を導入した、重合性不飽和基の濃度１．２６〜３．４７ｍｍｏｌ／ｇ、カルボキシル基の濃度０．１５〜１．１６ｍｍｏｌ／ｇ、ポリスチレン換算の重量平均分子量が７０，０００〜１２０，０００の光硬化性重合体（Ａ２）と、
顔料と、
光重合開始剤と、
有機溶剤とからなり、
重合体（Ａ１）と重合体（Ａ２）の重量の和をＡとすると、重合体（Ａ１）の含有量比（Ａ１／Ａ）が０．５〜０．８であり、重合体（Ａ２）の含有量比（Ａ２／Ａ）が０．２〜０．５であることを特徴とするカラーフィルター用顔料分散レジスト。
【０００５】
【発明の実施の形態】
重合体（Ａ１）のＭｗは、５，０００〜３０，０００であり、好ましくは６，０００〜２７，０００、さらに好ましくは７，０００〜２５，０００であり、特に好ましくは８，０００〜２３，０００である。
また、重合体（Ａ２）のＭｗは、６０，０００〜１５０，０００であり、好ましくは６５，０００〜１３０，０００、さらに好ましくは７０，０００〜１２０，０００であり、特に好ましくは７５，０００〜１００，０００である。
なお、Ｍｗは、ゲルパミエーションクロマトグラフィー法により測定されるものである。
重合体（Ａ１）及び重合体（Ａ２）の構成単量体は、同じであっても、それぞれ異なっていてもよいが、主要構成単量体は同じであることが好ましい。なお、主要構成単量体とは、全構成単量体のうち、２０モル％（好ましくは２５モル％、さらに好ましくは３０モル％）以上を占める１種以上の単量体を意味する。
また、重合体（Ａ１）および重合体（Ａ２）の構造は、同じであっても、異なっていてもよい。
【０００６】
重合体（Ａ１）および重合体（Ａ２）は、レジスト用バインダーとして用いられるものなら制限なく使用できるが、極性基（Ｋ）及び重合性不飽和基（Ｊ）を有するビニル重合体が好ましく用いられる。
【０００７】
極性基（Ｋ）としては、例えば、水酸基（−ＯＨ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、スルホ基（−ＳＯ3Ｈ）、アミノ基（−ＮＨ2）、ホスホノ基（−ＰＯ3Ｈ）、ピリジニル基（−Ｃ5Ｈ4Ｎ）、Ｍｗ８８〜４，０００のカルボキシポリ（オキシエチレン）基（−（ＯＣＨ2ＣＨ2）nＣＯＯＨ）、Ｍｗ１２４〜４，０００のスルホポリ（オキシエチレン）基（−（ＯＣＨ2ＣＨ2）nＳＯ3Ｈ）、Ｍｗ６０〜４，０００のアミノポリ（オキシエチレン）基（−（ＯＣＨ2ＣＨ2）nＮＨ2）、Ｍｗ１００〜４，０００のホスホノポリ（オキシエチレン）基（−（ＯＣＨ2ＣＨ2）nＰＯ3Ｈ）、カーバモイル基（−ＣＯＮＨ2）、アルキルカーバモイル基（−ＣＯＮＲ12）、ニトロ基（−ＮＯ2）、シアノ基（−ＣＮ）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子（−Ｃｌ）、臭素原子（−Ｂｒ）及び沃素原子（−Ｉ）等）等が挙げられる。
【０００８】
なお、かっこ内のｎは、１〜３０の整数が好ましく、さらに好ましくは１〜２０の整数、特に好ましくは１〜１０の整数である。
また、Ｒ1は、水素原子又はアルキル基を示し、２つのＲ1のうち少なくとも一つはアルキル基であるが、水素原子又は炭素原子１〜４のアルキル基が好ましく、さらに好ましくは水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基である。これらのうち、カルボキシル基、カーバモイル基、アルキルカーバモイル基、スルホ基、ホスホノ基及びアミノ基が好ましく、さらに好ましくはカルボキシル基、カーバモイル基及びホスホノ基、特に好ましくはカルボキシル基およびカーバモイル基である。
【０００９】
極性基（Ｋ）は、塩の形にしてから使用することもできるが、極性基（Ｋ）のまま使用することが好ましい。塩の形としては、アミノ基及びアミノポリ（オキシエチレン）基等の場合、有機酸又は無機酸との塩が使用できる。有機酸としては、炭素数１〜８のカルボン酸等が用いられ、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、２−エチルヘキサン酸、安息香酸、乳酸、クエン酸、りんご酸及びグルコン酸等が挙げられる。無機酸としては、例えば、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硝酸、亜硝酸、過塩素酸、燐酸及び硫酸等が挙げられる。
【００１０】
また、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、カルボキシポリ（オキシエチレン）基、スルホポリ（オキシエチレン）基及びホスホノポリ（オキシエチレン）基等の場合、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩又はアミンとの塩等が使用できる。アルカリ金属水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等が挙げられる。
アルカリ金属炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウム等が挙げられる。
【００１１】
アミンとしては、例えば、アルカノールアミン、第１級アミン、第２級アミン及び第３級アミン等が用いられる。アルカノールアミンとしては、ヒドロキシアルキル基（炭素数２〜４）を有するモノ−、ジ−若しくはトリアルカノールアミン等が使用でき、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジプロパノールアミン及びモノブタノールアミン等が挙げられる。
第１級アミンとしては、アルキル基（炭素数１〜１２）を有する第１級アミン等が使用でき、例えば、メチルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン及びドデシルアミン等が挙げられる。
【００１２】
第２級アミンとしては、アルキル基（炭素数１〜１２）を有する第２級アミン等が使用でき、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、メチルオクチルアミン及びエチルドデシルアミン等が挙げられる。
第３級アミンとしては、アルキル基（炭素数１〜１２）を有する第３級アミン等が使用でき、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン及びジメチルドデシルアミン等が挙げられる。
【００１３】
これらのアミンの他、第４級アンモニウムと塩を形成していてもよい。第４級アンモニウムとしては、ヒドロキシアルキル基（炭素数２〜４）及び／又はアルキル基（炭素数１〜１２）を有する第４級アンモニウムイオン等が使用でき、例えば、テトラメチルアンモニウムイオン、トリエチルメチルアンモニウムイオン、トリエチルブチルアンモニウムイオン、テトラヒドロキシエチルアンモニウムイオン及びトリメチルドデシルアンモニウムイオン等が挙げられる。これらのうち、アルカリ金属水酸化物との塩及びアルカリ金属炭酸塩との塩が好ましい。
【００１４】
本発明において、重合性不飽和基（Ｊ）としては、熱又は放射線（可視光、紫外光及びＸ線等）等により重合性を有する不飽和基であれば制限がなく使用でき、例えば、（メタ）アクリロイル基（ＣＨ2＝ＣＨＣＯ−又はＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ−）、ビニルオキシ基（ＣＨ2＝ＣＨＯ−）、ビニルオキシカルボニル基（ＣＨ2＝ＣＨＯＣＯ−）、アリルオキシ基（ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ−）、アリルオキシカルボニル基（ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＯＣＯ−）、プロペニルオキシ基（ＣＨ3ＣＨ＝ＣＨＯ−）及びプロペニルオキシカルボニル基（ＣＨ3ＣＨ＝ＣＨＯＣＯ−）等が挙げられる。これらのうち、（メタ）アクリロイル基、ビニルオキシ基、アリルオキシ及びプロペニルオキシ基が好ましく、さらに好ましくは（メタ）アクリロイル基及びプロペニルオキシ基である。
【００１５】
極性基（Ｋ）及び重合性不飽和基（Ｊ）を有するビニル重合体は、極性基（Ｋ）及び重合性不飽和基（Ｊ）を有していれば特に制限はないが、（ａ１）イソシアナト基含有ビニルモノマー、（ａ２）エポキシ基含有ビニルモノマー、（ａ３）カルボキシル基含有ビニルモノマー、（ａ４）水酸基又はメルカプト基含有ビニルモノマー（水酸基又はメルカプト基は、エステル結合等の、通常、保護基として知られている基により保護されていてもよい。）及び（ａ５）アミノ基含有ビニルモノマーからなる群より選ばれた少なくとも１種のモノマー（ａ）を必須構成モノマーとしてなるビニル重合体（Ｂ）に、必要により重合性不飽和基（Ｊ）及び／又は極性基（Ｋ）を導入することにより容易に得られる。
重合性不飽和基（Ｊ）及び／又は極性基（Ｋ）の導入は、ビニル重合体（Ｂ）が重合性不飽和基（Ｊ）及び極性基（Ｋ）を有するものの場合には、別工程として行う必要がないし、ビニル重合体（Ｂ）が重合性不飽和基（Ｊ）及び／又は極性基（Ｋ）を有しないものの場合には、別工程として行う必要がある。
なお、以下において、（ａ３）カルボキシル基含有ビニルモノマー、（ａ４）水酸基又はメルカプト基含有ビニルモノマー及び（ａ５）アミノ基含有ビニルモノマーを、重合性不飽和基（Ｊ）を含有する活性水素含有化合物（ａＨ）と総称する。
【００１６】
（ａ１）イソシアナト基含有ビニルモノマーとしては、炭素数４〜２０のイソシアナト基含有ビニルモノマー等が使用でき、例えば、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアナート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルイソシアナート、２−（メタ）アクリロイルオキシブチルイソシアナート、（メタ）アクリロイルイソシアナート及びジメチルメタ−イソプロペニルベンジルイソシアナート（ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアナート）等が挙げられる。
（ａ１）を使用する場合、（ａ１）の使用量は、ビニル重合体（Ｂ）を構成する全モノマーの使用モル数に基づいて、５〜１００モル％が好ましく、より好ましくは１０〜９０モル％、さらに好ましくは２０〜８０モル％、特に好ましくは３０〜７０モル％、最も好ましくは４０〜６０モル％である。
【００１７】
（ａ２）エポキシ基含有ビニルモノマーとしては、炭素数６〜５０（好ましくは６〜２０）のエポキシ基含有ビニルモノマー等が使用でき、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、ブタジエンモノオキシド、アリルグリシジルエーテル、プロペニルグリシジルエーテル及びビニルシクロヘキセンモノオキシド等が挙げられる。
（ａ２）を使用する場合、（ａ２）の使用量は、ビニル重合体（Ｂ）を構成する全モノマーの使用モル数に基づいて、５〜１００モル％が好ましく、より好ましくは１０〜９０モル％、さらに好ましくは２０〜８０モル％、特に好ましくは３０〜７０モル％、最も好ましくは４０〜６０モル％である。
【００１８】
（ａ３）カルボキシル基含有ビニルモノマーとしては、炭素数３〜５０（好ましくは３〜２０）のカルボキシル基含有ビニルモノマー及びその塩等が使用でき、例えば、（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、マレイン酸モノアルキル（炭素数１〜１０）エステル、フマル酸、フマル酸モノアルキル（炭素数１〜１０）エステル、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノアルキル（炭素数１〜１０）エステル、イタコン酸グリコールモノエーテル、シトラコン酸、シトラコン酸モノアルキルエステル、（メタ）アクリル酸ヘキサデカン及び桂皮酸等が挙げられる。その塩として、これらのアルカリ金属（ナトリウム及びカリウム等）の塩、アルカリ土類金属（カルシウム及びマグネシウム等）の塩、アルキル（炭素数１〜４）アミン（メチルエチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン及びイソブチルアミン等）の塩、アンモニウム（ＮＨ4）塩及びアルキル（炭素数１〜４）アンモニウム（テトラメチルアンモニウム塩、ジメチルジエチルアンモニウム塩、トリメチルブチルアンモニウム及びテトラエチルアンモニウム等）の塩等が挙げられる。
（ａ３）を使用する場合、（ａ３）の使用量は、ビニル重合体を構成する全モノマーの使用モル数に基づいて、５〜１００モル％が好ましく、より好ましくは１０〜９０モル％、さらに好ましくは２０〜８０モル％、特に好ましくは３０〜７０モル％、最も好ましくは４０〜６０モル％である。
【００１９】
（ａ４）水酸基又はメルカプト基含有ビニルモノマーとしては、炭素数４〜５０（好ましくは４〜２０）のヒドロキシル基含有ビニルモノマー、炭素数４〜５０（好ましくは４〜２０）のメルカプト基含有ビニルモノマー及びＭｗ１００〜１０，０００（好ましくは３００〜５，０００）のポリアルキレングリコール鎖を有する（メタ）アクリレート等が用いられる。
ヒドロキシル基含有ビニルモノマーとしては、例えば、ヒドロキシスチレン、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール、２−ブテン−１，４−ジオール、プロパルギルアルコール、２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル（２−プロペノキシエタノール）、１６−ヒドロキシヘキサデカンメタアクリレート及び庶糖アリルエーテル等が挙げられる。
【００２０】
メルカプト基含有ビニルモノマーとしては、２−メルカプトエチル（メタ）アクリレート、メルカプトメチル（メタ）アクリレート及びメルカプトイソプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ポリアルキレングリコール鎖を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、ポリエチレングリコール（Ｍｗ３００）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（Ｍｗ５，０００）モノアクリレート、メチルアルコールエチレンオキシド１０モル付加物（メタ）アクリレート及びラウリルアルコールエチレンオキシド３０モル付加物（メタ）アクリレート等が挙げられる。
（ａ４）を使用する場合、（ａ４）の使用量は、ビニル重合体を構成する全モノマーの使用モル数に基づいて、５〜１００モル％が好ましく、より好ましくは１０〜９０モル％、さらに好ましくは２０〜８０モル％、特に好ましくは３０〜７０モル％、最も好ましくは４０〜６０モル％である。
【００２１】
（ａ５）アミノ基含有ビニルモノマーとしては、炭素数４〜５０（好ましくは５〜２０）のアミノ基含有ビニルモノマー等が使用でき、例えば、アミノエチル（メタ）アクリレート、アミノイソプロピル（メタ）アクリレート、アミノブチル（メタ）アクリレート、アミノヘキシルメタクリレート、Ｎ−アミノエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アリルアミン、クロチルアミン、アミノスチレン、メチルα−アセトアミノアクリレート、Ｎ−アリルフェニレンジアミン及び１６−メタアクリロイルヘキサデカンアミン等が挙げられる。
（ａ５）を使用する場合、（ａ５）の使用量は、ビニル重合体を構成する全モノマーの使用モル数に基づいて、５〜１００モル％が好ましく、より好ましくは、１０〜９０モル％、さらに好ましくは２０〜８０モル％、特に好ましくは３０〜７０モル％、最も好ましくは４０〜６０モル％である。
【００２２】
これらモノマー（ａ）のうち、（ａ１）イソシアナト基含有ビニルモノマー、（ａ２）エポキシ基含有ビニルモノマー及び（ａ３）カルボキシル基含有ビニルモノマーが好ましく、さらに好ましくは（ａ１）及び（ａ２）、特に好ましくは（ａ１）である。
すなわち本発明において、ビニル重合体（Ｂ）としては、（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）から選ばれる１種以上を必須モノマーとしてなるものが好ましく、さらに好ましくは（ａ１）及び／又は（ａ２）を必須モノマーとしてなるもの、特に好ましくは（ａ１）又は（ａ２）を必須モノマーとしてなるもの、最も好ましくは（ａ１）を必須モノマーとしてなるものである。
モノマー（ａ）全体の使用量は、ビニル重合体（Ｂ）を構成する全モノマーの使用モル数に基づいて、５〜１００モル％が好ましく、より好ましくは１０〜９０モル％、さらに好ましくは２０〜８０モル％、特に好ましくは３０〜７０モル％、最も好ましくは４０〜６０モル％である。
【００２３】
ビニル重合体（Ｂ）には、その他のモノマー（ｂ）を共重合させることができる。
その他のモノマー（ｂ）としては、（ｂ１）ビニル炭化水素、（ｂ２）ビニルエステル、（ｂ３）ビニルエーテル、（ｂ４）ビニルケトン、（ｂ５）アルキル（メタ）アクリレート、（ｂ６）（メタ）アクリロイル基を複数個有する（メタ）アクリレート、（ｂ７）窒素含有ビニルモノマー、（ｂ８）スルホ基含有ビニルモノマー、（ｂ９）ホスホノ基含有ビニルモノマー及び（ｂ１０）ハロゲン原子含有ビニルモノマー等が使用できる。
【００２４】
（ｂ１）ビニル炭化水素としては、（ｂ１−１）脂肪族ビニル炭化水素、（ｂ１−２）脂環式ビニル炭化水素及び（ｂ１−３）芳香族ビニル炭化水素等が用いられる。
（ｂ１−１）脂肪族ビニル炭化水素としては、炭素数２〜５０（好ましくは２〜１８）のオレフィンが使用でき、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセン、ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘキサジエン及び１，７−オクタジエン等が挙げられる。
【００２５】
（ｂ１−２）脂環式ビニル炭化水素としては、炭素数４〜５０（好ましくは５〜１８）の脂環式ビニル炭化水素が使用でき、例えば、シクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン等が挙げられる。
（ｂ１−３）芳香族ビニル炭化水素としては、炭素数８〜５０（好ましくは８〜１８）の芳香族ビニル炭化水素が使用でき、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン、クロチルベンゼン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルケトン及びトリビニルベンゼン等が挙げられる。
【００２６】
（ｂ２）ビニルエステルとしては、炭素数４〜５０（好ましくは６〜２０）のエステル結合を有するビニル基含有炭化水素等が使用でき、例えば、酢酸ビニル、ビニルブチレート、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ジアリルフタレート、ジアリルアジペート、イソプロペニルアセテート、ビニルメタクリレート、ビニルメトキシアセテート、ビニルベンゾエート、ジアルキルフマレート（２個のアルキル基は、炭素数２〜８の、直鎖、分枝鎖若しくは環状のアルキル基である。）及びジアルキルマレエート（２個のアルキル基は、炭素数２〜８の、直鎖、分枝鎖若しくは環状のアルキル基である。）等が挙げられる。
【００２７】
（ｂ３）ビニルエーテルとしては、炭素数３〜５０（好ましくは６〜２０）のエーテル結合を有するビニル基含有炭化水素等が使用でき、例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニル２−エチルヘキシルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニル２−メトキシエチルエーテル、メトキシブタジエン、ビニル２−ブトキシエチルエーテル、３，４−ジヒドロ−１，２−ピラン、２−ブトキシ−２’−ビニロキシジエチルエーテル、ビニル２−エチルメルカプトエチルエーテル及びポリ（メタ）アリロキシアルカン［ジアリロキシエタン、トリアリロキシエタン、テトラアリロキシエタン、テトラアリロキシプロパン、テトラアリロキシブタン、テトラメタアリロキシエタン等］等が挙げられる。
（ｂ４）ビニルケトンとしては、炭素数６〜５０（好ましくは６〜２０）のビニルケトン等が使用でき、例えば、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルフェニルケトン及びビニルヘプタデカンケトン等が挙げられる。
【００２８】
（ｂ５）アルキル（メタ）アクリレートとしては、アルキル基（炭素数１〜５０、好ましくは１〜２０）を有するアルキル（メタ）アクリレート等が使用でき、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート及びフェニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２９】
（ｂ６）（メタ）アクリロイル基を複数個有する（メタ）アクリレートとしては、多価アルコール｛炭素数２〜５０（好ましくは２〜２０）、２〜８価（好ましくは２〜４）｝のポリ（メタ）アクリレート及びＭｗ１００〜１０，０００（好ましくは３００〜５，０００）のポリアルキレングリコール鎖を有するポリ（メタ）アクリレート等が使用でき、前者としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート及びネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられ、後者としては、例えば、ポリエチレングリコール（Ｍｗ３００）ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（Ｍｗ５，０００）ジアクリレート及びグリセリンエチレンオキシド付加物（Ｍｗ３，０００）のトリアクリレート等が挙げられる。
【００３０】
（ｂ７）窒素含有ビニルモノマーとしては、（ｂ７−１）アルキルアミノ基含有ビニルモノマー、（ｂ７−２）カーバモイル基又はアルキルカーバモイル基を含有するビニルモノマー、（ｂ７−３）シアノ基含有ビニルモノマー、（ｂ７−４）テトラアルキルアンモニオ基含有ビニルモノマー及び（ｂ７−５）ニトロ基含有ビニルモノマー等が用いられる。
（ｂ７−１）アルキルアミノ基含有ビニルモノマーとしては、炭素数４〜５０（好ましくは５〜２０）のアルキルアミノ基含有ビニルモノマー等が使用でき、例えば、メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モルホリノエチル（メタ）アクリレート、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、メチル−α−アセトアミノアクリレート、ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルチオピロリドン及びＮ，Ｎ’−ジアリルフェニレンジアミン等が挙げられる。
【００３１】
（ｂ７−２）カーバモイル基又はアルキルカーバモイル基を含有するビニルモノマーとしては、炭素数３〜５０（好ましくは３〜２０）のカーバモイル基又はアルキルカーバモイル基を含有するビニルモノマー等が使用でき、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス（メタ）アクリルアミド、桂皮酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアクリルアミド、Ｎ−メタアリルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド及びＮ−ビニルピロリドン等が挙げられる。
【００３２】
（ｂ７−３）シアノ基含有ビニルモノマーとしては、炭素数３〜５０（好ましくは３〜２０）のシアノ基含有ビニルモノマー等が使用でき、例えば、（メタ）アクリロニトリル、シアノスチレン、シアノプロピルプロペニルエーテル、シアノブチルアリルエーテル及びシアノヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。
【００３３】
（ｂ７−４）テトラアルキルアンモニオ基含有ビニルモノマーとしては、炭素数６〜５０（好ましくは８〜２０）の第３級アミノ基含有ビニルモノマーの４級化物（例えば、メチルクロライド、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、ジメチルカーボネート及びエチレンオキシド等の４級化剤を用いて４級化したもの等）等が使用でき、例えば、トリメチルアンモニオエチル（メタ）アクリレート、トリエチルアンモニオエチル（メタ）アクリレート、トリメチルアンモニオエチル（メタ）アクリルアミド、トリエチルアンモニオエチル（メタ）アクリルアミド及びトリメチルアリルアンモニウム等が挙げられ、これらの対イオンとしては、ハロゲンイオン（塩素イオン、臭素イオン及び沃素イオン等）、水酸化物イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、メトサルファイトイオン及びリン酸イオン等が挙げられる。
【００３４】
（ｂ７−５）ニトロ基含有ビニルモノマーとしては、炭素数６〜５０（好ましくは６〜２０）のニトロ基含有ビニルモノマー等が使用でき、例えば、ニトロスチレン、ジニトロスチレン、ニトロエチル（メタ）アクリレート、ニトロエチルプロペニルエーテル、ニトロプロピルビニルエーテル及びニトロブチルアリルエーテル等が挙げられる。
【００３５】
（ｂ８）スルホ基含有ビニルモノマーとしては、（ｂ８−１）ビニル硫酸、（ｂ８−２）ビニル硫酸塩及び（ｂ８−３）ビニル硫酸エステル等が用いられる。
（ｂ８−１）ビニル硫酸としては、炭素数２〜５０（好ましくは２〜２０）のスルホ基含有ビニルモノマー等が使用でき、例えば、ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、α−メチルスチレンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメチルエタンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメチルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸、３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸及び３−（メタ）アクリロイルアミノ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸等が挙げられる。
【００３６】
（ｂ８−２）ビニル硫酸塩としては、上記極性基で例示した塩と同様の塩が使用でき、例えば、ビニルスルホン酸ナトリウム、２−（メタ）アクリロイルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸カルシウム、３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウム、（メタ）アリルスルホン酸カリウム、スチレンスルホン酸アンモニウム、α−メチルスチレンスルホン酸リチウム、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルスルホン酸テトラメチルアンモニウム、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルスルホン酸トリメチルブチルアンモニウム、２−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメチルエタンスルホン酸カリウム、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルスルホン酸ナトリウム、２−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメチルエタンスルホン酸メチルトリエチルアンモニウム、２−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸マグネシウム及び３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸亜鉛等が挙げられる。
【００３７】
（ｂ８−３）ビニル硫酸エステルとしては、（ｂ８−１）で示したビニル硫酸と炭素数２〜５０（好ましくは３〜２０）のアルコールとからなるもの等が使用できる。
アルコールとしては、第１級アルコール（炭素数２〜１８）、第２級アルコール（炭素数３〜１８）及び第３級アルコール（炭素数４〜１８）等が使用できる。第１級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピプルアルコール、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール及びオクタデカノール等が挙げられる。
【００３８】
第２級アルコールとしては、例えば、２−プロパノール、２−ブタノール、３−ヘキサノール、２−オクタデカノール及びｎ−パラフィンの酸化により得られる第二級アルコール（例えば、油化学第２１巻第５号第２２３〜２４２頁、１９７２年に記載のアルコール）等が挙げられる。
第３級アルコールとしては、例えば、ｔｅｒｔ−ブタノール、２−メチルヘキサン−２−オール及び２−メチルヘプタデカン−２−オール等が挙げられる。
（ｂ８−３）ビニル硫酸エステルとしては、例えば、メチルビニルスルフォネート、スルホプロピル（メタ）アクリレート及びスチレンスルフォネート等が挙げられる。
【００３９】
（ｂ９）ホスホノ基含有ビニルモノマーとしては、炭素数４〜５０（好ましくは５〜２０）のホスホノ基含有ビニルモノマー等が使用でき、例えば、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜２０）（メタ）アクリレートの燐酸モノエステル、（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート及びフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート等が挙げられる。
【００４０】
（ｂ１０）ハロゲン元素含有ビニルモノマーとしては、炭素数２〜５０（好ましくは２〜２０）のハロゲン原子含有ビニルモノマー等が使用でき、例えば、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、アリルクロライド、クロルスチレン、ブロムスチレン、ジクロルスチレン、クロロメチルスチレン、テトラフルオロスチレン及びクロロプレン等が挙げられる。
【００４１】
これらその他のモノマー（ｂ）のうち、（ｂ２）ビニルエステル、（ｂ３）ビニルエーテル及び（ｂ５）アルキル（メタ）アクリレートが好ましく、さらに好ましくは（ｂ５）アルキル（メタ）アクリレートであり、特に好ましくはメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート及び２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートである。
【００４２】
その他のモノマー（ｂ）として、以上の他に、アセトキシスチレン、フェノキシスチレン、エチルα−エトキシアクリレート、イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、シアノアクリレート、ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルメチルベンジルイソシアナート及びジビニルサルファイド等も使用できる。
【００４３】
その他のモノマー（ｂ）を使用する場合、（ｂ）の使用量は、ビニル重合体を構成する全モノマーの使用モル数に基づいて、５〜９５モル％が好ましく、さらに好ましくは１０〜９０モル％、特に好ましくは２０〜８０モル％、最も好ましくは４０〜６０モル％である。
【００４４】
これらのモノマー（ａ）及び必要により（ｂ）の重合反応は、特に制限がなく通常の重合条件下で行うことができ、必要により、反応触媒、溶媒及び連鎖移動剤等を使用することができる。
【００４５】
ビニル重合体（Ｂ）としては、イソシアナト基を有するビニル重合体（Ｂ１）、エポキシ基を有するビニル重合体（Ｂ２）、カルボキシル基を有するビニル重合体（Ｂ３）、水酸基又はメルカプト基を有するビニル重合体（Ｂ４）、アミノ基を有するビニル重合体（Ｂ５）、イソシアナト基とエポキシ基とを有するビニル重合体（Ｂ６）及び水酸基又はメルカプト基とアミノ基とを有するビニル重合体（Ｂ７）等が例示される。
【００４６】
イソシアナト基を有するビニル重合体（Ｂ１）としては、（ａ１）イソシアナト基含有ビニルモノマーを必須構成モノマーとしてなる重合体であればよく、（ａ１）の単独重合体、及び（ａ１）とその他のモノマー（ｂ）との共重合体であってもよく、例えば、｛２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアナート｝重合体、｛メチル（メタ）アクリレート／２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアナート｝共重合体、｛メチル（メタ）アクリレート／２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート／２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアナート｝共重合体、｛メチル（メタ）アクリレート／ブチル（メタ）アクリレート／２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアナート｝共重合体、及び｛スチレン／メチル（メタ）アクリレート／２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアナート｝共重合体等が挙げられる。
【００４７】
エポキシ基を有するビニル重合体（Ｂ２）としては、（ａ２）エポキシ基含有ビニルモノマーを必須構成モノマーとしてなる重合体であればよく、（ａ２）の単独重合体、及び（ａ２）とその他のモノマー（ｂ）との共重合体であってもよく、例えば、｛グリシジル（メタ）アクリレート｝重合体、｛メチル（メタ）アクリレート／ビニルシクロヘキセンモノオキシド｝共重合体、｛メチル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレート｝共重合体、｛メチル（メタ）アクリレート／２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート／アリルグリシジルエーテル｝共重合体、｛メチル（メタ）アクリレート／ブチル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレート｝共重合体、及び｛スチレン／メチル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレート｝共重合体等が挙げられる。
【００４８】
カルボキシル基を有するビニル重合体（Ｂ３）としては、（ａ３）カルボキシル基含有ビニルモノマーを必須構成モノマーとしてなる重合体であればよく、（ａ３）の単独重合体、及び（ａ３）とその他のモノマー（ｂ）との共重合体であってもよく、例えば、｛（メタ）アクリル酸｝重合体、｛メチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸｝共重合体、｛メチル（メタ）アクリレート／マレイン酸｝共重合体、｛メチル（メタ）アクリレート／２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸｝共重合体、及び｛スチレン／メチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸｝共重合体等が挙げられる。
【００４９】
水酸基又はメルカプト基を有するビニル重合体（Ｂ４）としては、（ａ４）水酸基又はメルカプト基含有ビニルモノマーを必須構成モノマーとしてなる重合体であればよく、（ａ４）の単独重合体、及び（ａ４）とその他のモノマー（ｂ）との共重合体であってもよく、例えば、｛ヒドロキシスチレン｝重合体、｛ヒドロキシエチレン（メタ）アクリレート｝重合体、｛メチル（メタ）アクリレート／ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート｝共重合体、｛メチル（メタ）アクリレート／２−（メタ）アクリロイルオキシエチルチオール｝共重合体、｛ブチル（メタ）アクリレート／ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート｝共重合体、及び｛スチレン／メチル（メタ）アクリレート／ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート｝共重合体等が挙げられる。
【００５０】
アミノ基を有するビニル重合体（Ｂ５）としては、アミノ基含有ビニルモノマー（ａ５）を必須構成モノマーとしてなる重合体であればよく、（ａ５）の単独重合体、及び（ａ５）とその他のモノマー（ｂ）との共重合体であってもよく、例えば、｛アミノエチル（メタ）アクリレート｝重合体、｛アミノスチレン｝重合体、｛メチル（メタ）アクリレート／アミノエチル（メタ）アクリレート｝共重合体、｛メチル（メタ）アクリレート／アミノスチレン｝共重合体、｛メチル（メタ）アクリレート／アミノエチル（メタ）アクリレート／アミノスチレン｝共重合体、及び｛スチレン／メチル（メタ）アクリレート／アミノスチレン｝共重合体等が挙げられる。
【００５１】
イソシアナト基とエポキシ基とを有するビニル重合体（Ｂ６）としては、（ａ１）イソシアナト基含有ビニルモノマー及び（ａ２）エポキシ基含有ビニルモノマーを必須構成モノマーとしてなる重合体であればよく、（ａ１）と（ａ２）との共重合体、並びに（ａ１）、（ａ２）及びその他のモノマー（ｂ）の共重合体であってもよく、例えば、｛２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアナート／グリシジル（メタ）アクリレート｝共重合体、｛メチル（メタ）アクリレート／２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアナート／グリシジル（メタ）アクリレート｝共重合体、｛メチル（メタ）アクリレート／２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアナート／ビニルシクロヘキセンモノオキシド｝共重合体、及び｛スチレン／メチル（メタ）アクリレート／２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアナート／グリシジル（メタ）アクリレート｝共重合体等が挙げられる。
【００５２】
水酸基又はメルカプト基とアミノ基とを有するビニル重合体（Ｂ７）としては、（ａ４）水酸基又はメルカプト基含有ビニルモノマー及び（ａ５）アミノ基含有ビニルモノマーを必須構成モノマーとしてなる重合体であればよく、（ａ４）と（ａ５）との共重合体、並びに（ａ４）、（ａ５）及びその他のモノマー（ｂ）の共重合体であってもよく、例えば、｛ヒドロキシスチレン／アミノエチル（メタ）アクリレート｝共重合体、｛ヒドロキシスチレン／アミノスチレン｝共重合体、｛ヒドロキシエチレン（メタ）アクリレート／アミノエチル（メタ）アクリレート｝共重合体、｛ヒドロキシエチレン（メタ）アクリレート／アミノスチレン｝共重合体、｛メチル（メタ）アクリレート／ヒドロキシスチレン／アミノエチル（メタ）アクリレート｝共重合体、｛スチレン／ブチル（メタ）アクリレート／アミノスチレン／ヒドロキシスチレン｝共重合体及び｛メチル（メタ）アクリレート／２−（メタ）アクリロイルオキシエチルチオール／アミノエチル（メタ）アクリレート｝共重合体等が挙げられる。
【００５３】
なお、共重合体の場合、重合形式はブロック状、ランダム状及びこれらの組合せの何れでもよいが、ランダム状、及びこれら（ブロック状及びランダム状）の組合せが好ましく、さらに好ましくはランダム状である。ビニル重合体（Ｂ）のうち、イソシアナト基を有するビニル重合体（Ｂ１）、エポキシ基を有するビニル重合体（Ｂ２）、水酸基又はメルカプト基を有するビニル重合体（Ｂ４）及びイソシアナト基とエポキシ基とを有するビニル重合体（Ｂ６）が好ましく、さらに好ましくは（Ｂ１）、（Ｂ２）及び（Ｂ６）、特に好ましくは（Ｂ１）及び（Ｂ２）、最も好ましくは（Ｂ１）である。ビニル重合体（Ｂ）中のイソシアナト基、エポキシ基、カルボキシル基、水酸基、メルカプト基及び／又はアミノ基の濃度は、（Ｂ）の１ｇ当たり、０．０５〜８．００ｍｍｏｌ／ｇが好ましく、さらに好ましくは０．１〜７．００ｍｍｏｌ／ｇ、特に好ましくは０．２０〜６．００ｍｍｏｌ／ｇである。
【００５４】
ビニル重合体（Ｂ）に重合性不飽和基（Ｊ）を導入する方法としては、例えば、次の（１）〜（５）の方法等が挙げられる。
（１）；（Ｂ１）又は（Ｂ６）のイソシアナト基の一部と、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）及び／又は（ａ５）とを反応させる方法。なお、（ａ２）〜（ａ５）のうち、（ａ３）、（ａ４）及び（ａ５）（すなわち、重合性不飽和基を含有する活性水素含有化合物（ａＨ））が好ましく、さらに好ましくは（ａ４）及び（ａ５）、特に好ましくは（ａ４）である。
（２）；（Ｂ２）又は（Ｂ６）のエポキシ基の一部と、（ａ１）、（ａ３）、（ａ４）及び／又は（ａ５）とを反応させる方法。なお、これら（ａ１）、（ａ３）、（ａ４）、（ａ５）のうち、（ａＨ）が好ましく、さらに好ましくは（ａ３）及び（ａ５）、特に好ましくは（ａ５）である。
【００５５】
（３）；（Ｂ３）のカルボキシル基の一部と、（ａ１）、（ａ２）、（ａ４）及び／又は（ａ５）とを反応させる方法。なお、これら（ａ１）、（ａ２）、（ａ４）、（ａ５）のうち、（ａ１）、（ａ２）及び（ａ５）が好ましく、さらに好ましくは（ａ２）及び（ａ５）、特に好ましくは（ａ５）である。
（４）；（Ｂ４）又は（Ｂ７）の水酸基又はメルカプト基の一部と、（ａ１）、（ａ２）及び／又は（ａ３）とを反応させる方法。なお、（ａ１）〜（ａ３）のうち、（ａ１）及び（ａ３）が好ましく、さらに好ましくは（ａ１）である。
（５）；（Ｂ５）又は（Ｂ７）のアミノ基の一部と、（ａ１）、（ａ２）及び／又は（ａ３）とを反応させる方法。なお、（ａ１）〜（ａ３）のうち、（ａ１）及び（ａ３）が好ましく、さらに好ましくは（ａ１）である。
【００５６】
ビニル重合体（Ｂ）に重合性不飽和基（Ｊ）を導入する際の反応は、特に制限がなく通常よく知られた条件下で行うことができ、必要により、反応触媒及び溶媒等を使用することができる。
さらに、ビニル重合体（Ｂ）の構成モノマーに上述のモノマー（ａ）を反応させることでいずれかの構成モノマーに重合性不飽和基（Ｊ）を導入してから重合反応を行ってもよいが、この場合、モノマー（ａ）に導入された重合性不飽和基（Ｊ）が重合反応中に消費されないよう、後述する重合禁止剤を使用することができる。
ビニル重合体（Ｂ）に重合性不飽和基（Ｊ）を導入する場合、当該導入のために反応させるモノマー（ａ）の使用量は、（Ｂ）の１ｇ当たり、０．０５〜５．００ｍｍｏｌ／ｇが好ましく、さらに好ましくは、０．１０〜４．００ｍｍｏｌ／ｇ、特に好ましくは０．２０〜３．５０ｍｍｏｌ／ｇである。
【００５７】
ビニル重合体（Ｂ）に極性基（Ｋ）を導入する方法としては、（Ｂ）中のイソシアナト基、エポキシ基、カルボキシル基、水酸基、メルカプト基及び／又はアミノ基の一部と、極性基（Ｋ）を有するイソシアナート（Ｃ１）、極性基（Ｋ）を有するエポキシ（Ｃ２）及び極性基（Ｋ）を有する活性水素含有化合物（Ｃ３）からなる群より選ばれる極性基含有化合物（Ｃ）とを反応させる方法等が適用できる。
すなわち、（Ｂ）に極性基（Ｋ）を導入する方法としては、例えば、次の（１）〜（５）の方法等が挙げられる。
【００５８】
（１）；（Ｂ１）又は（Ｂ６）のイソシアナト基の一部と、（Ｃ３）を反応させる方法。
（２）；（Ｂ２）又は（Ｂ６）のエポキシ基の一部と、（Ｃ３）を反応させる方法。
（３）；（Ｂ３）のカルボキシル基の一部と、（Ｃ１）、（Ｃ２）及び／又は（Ｃ３）とを反応させる方法。  なお、（Ｃ１）〜（Ｃ３）のうち、（Ｃ１）及び（Ｃ２）が好ましく、さらに好ましくは（Ｃ１）である。
（４）；（Ｂ４）又は（Ｂ７）の水酸基又はメルカプト基の一部と、（Ｃ１）及び／又は（Ｃ２）とを反応させる方法。なお、（Ｃ１）、（Ｃ２）のうち、（Ｃ１）が好ましい。
（５）；（Ｂ５）又は（Ｂ７）のアミノ基の一部と、（Ｃ１）及び／又は（Ｃ２）とを反応させる方法。なお、（Ｃ１）、（Ｃ２）のうち、（Ｃ１）が好ましい。
なお、新たに極性基を導入することなく、（Ｂ）に既に存在する極性基（Ｋ）をそのまま使用してもよい。
【００５９】
極性基（Ｋ）を有するイソシアナート（Ｃ１）としては、（ｃ１−１）第３級アミノ基含有イソシアナート、（ｃ１−２）ピリジニル基含有イソシアナート、（ｃ１−３）カーバモイル基又はアルキルカーバモイル基を含有するイソシアナート、（ｃ１−４）ニトロ基含有イソシアナート、（ｃ１−５）シアノ基含有イソシアナート及び（ｃ１−６）ハロゲン原子含有イソシアナート等が使用できる。
（ｃ１−１）第３級アミノ基含有イソシアナートとしては、炭素数５〜２０の第３級アミノ基含有イソシアナート等が使用でき、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタンイソシアナート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゼンイソシアナート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゼンイソシアナート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノトルエンイソシアナート及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノヘキサデカンイソシアナート等が挙げられる。
【００６０】
（ｃ１−２）ピリジニル基含有イソシアナートとしては、炭素数７〜２０のピリジニル基含有イソシアナート等が使用でき、例えば、ピリジニルメタンイソシアナート、ピリジニルベンゼンイソシアナート及びピリジニルトルエンイソシアナート等が挙げられる。
（ｃ１−３）カーバモイル基又はアルキルカーバモイル基を含有するイソシアナートとしては、炭素数５〜２０のカーバモイル基又はアルキルカーバモイル基を含有するイソシアナート等が使用でき、例えば、アセトアミドエタンイソシアナート、アセトアミドヘキサンイソシアナート、アセトアミドベンゼンイソシアナート及びアセトアミドトルエンイソシアナート等が挙げられる。
【００６１】
（ｃ１−４）ニトロ基含有イソシアナートとしては、炭素数３〜２０のニトロ基含有イソシアナート等が使用でき、例えば、ニトロエタンイソシアナート、ニトロベンゼンイソシアナート、ジニトロベンゼンイソシアナート及びニトロトルエンイソシアナート等が挙げられる。
（ｃ１−５）シアノ基含有イソシアナートとしては、炭素数３〜２０のシアノ基含有イソシアナート等が使用でき、例えば、シアノメタンイソシアナート、ベンゾニトリルイソシアナート、シアノペンタンイソシアナート及びシアノオクデカンイソシアナート等が挙げられる。
【００６２】
（ｃ１−６）ハロゲン原子含有イソシアナートとしては、炭素数３〜２０のハロゲン原子含有イソシアナート等が使用でき、例えば、クロルエタンイソシアナート、ブロモエタンイソシナート、クロルノニルデカンイソシアナート、ブロモノニルデカンイソシアナート、パーフルオロブタンイソシアナート及びパーフルオロトルエンイソシアナート等が挙げられる。
【００６３】
極性基（Ｋ）を有するエポキシ（Ｃ２）としては、（ｃ２−１）第３級アミノ基含有エポキシ、（ｃ２−２）ピリジニル基含有エポキシ、（ｃ２−３）カーバモイル基又はアルキルカーバモイル基を含有するエポキシ、（ｃ２−４）ニトロ基含有エポキシ、（ｃ２−５）シアノ基含有エポキシ及び（ｃ２−６）ハロゲン原子含有エポキシ等が使用できる。
（ｃ２−１）第３級アミノ基含有エポキシとしては、炭素数７〜２０の第３級アミノ基含有エポキシ等が使用でき、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニルグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノトリルグリシジルエーテル及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノヘキサデシルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００６４】
（ｃ２−２）ピリジニル基含有エポキシとしては、炭素数９〜２０のピリジニル基含有エポキシ等が使用でき、例えば、グリシジルオキシメチルピリジン、グリシジルオキシドデシルピリジン、グリシジルオキシフェニルピリジン及びグリシジルオキシトリルピリジン等が挙げられる。
（ｃ２−３）カーバモイル基又はアルキルカーバモイル基を含有するエポキシとしては、炭素数７〜２０のカーバモイル基又はアルキルカーバモイル基を含有するエポキシ等が使用でき、例えば、Ｎ−グリシジルオキシエチルアセトアミド、Ｎ−グリシジルオキシヘキシルアセトアミド、Ｎ−グリシジルオキシヘキサデシルアセトアミド、Ｎ−グリシジルオキシフェニルアセトアミド及びＮ−グリシジルオキシトリルアセトアミド等が挙げられる。
【００６５】
（ｃ２−４）ニトロ基含有エポキシとしては、炭素数５〜２０のニトロ基含有エポキシ等が使用でき、例えば、グリシジルオキシニトロエタン、グリシジルオキシニトロベンゼン、グリシジルオキシジニトロベンゼン及びグリシジルオキシニトロトルエン等が挙げられる。
（ｃ２−５）シアノ基含有エポキシとしては、炭素数５〜２０のシアノ基含有エポキシ等が使用でき、例えば、アセトニトリルグリシジルエーテル、ベンゾニトリルグリシジルエーテル、グリシジルオキシペンタンニトリル及びグリシジルオキシオクタデカンニトリル等が挙げられる。
（ｃ２−６）ハロゲン原子含有エポキシとしては、炭素数４〜２０のハロゲン原子含有エポキシ等が使用でき、例えば、エピクロルヒドリン、エピブロモヒドリン、エピフルオロヒドリン、ｏ−クロロフェニルグリシジルエーテル、クロルエチルグリシジルエーテル、クロルノニルデシルグリシジルエーテル、パーフルオロブチルグリシジルエーテル及びパーフルオロトリルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００６６】
極性基（Ｋ）を有する活性水素含有化合物（Ｃ３）としては、（ｃ３−１）カルボキシル基含有活性水素化合物、（ｃ３−２）スルホ基含有活性水素化合物、（ｃ３−３）アミノ基含有活性水素化合物、（ｃ３−４）ホスホノ基含有活性水素化合物、（ｃ３−５）ピリジニル基含有活性水素化合物、（ｃ３−６）カーバモイル基又はアルキルカーバモイル基を含有する活性水素化合物、（ｂ３−７）ニトロ基含有活性水素化合物、（ｃ３−８）シアノ基含有活性水素化合物及び（ｃ３−９）ハロゲン原子含有活性水素化合物等が使用できる。
【００６７】
（ｃ３−１）カルボキシル基含有活性水素化合物としては、（ｃ３−１−１）多価カルボン酸、（ｃ３−１−２）スルホカルボン酸、（ｃ３−１−３）アミノカルボン酸、（ｃ３−１−４）ホスホノカルボン酸、（ｃ３−１−５）ピリジニル基含有カルボン酸、（ｃ３−１−６）カーバモイル基又はアルキルカーバモイル基を含有するカルボン酸、（ｃ３−１−７）ニトロ基含有カルボン酸、（ｃ３−１−８）シアノ基含有カルボン酸、（ｃ３−１−９）ハロゲン原子含有カルボン酸及び（ｃ３−１−１０）オキシカルボン酸等が用いられる。
【００６８】
（ｃ３−１−１）多価カルボン酸としては、炭素数２〜２０の多価カルボン酸及びこの酸無水物等が使用でき、例えば、シュウ酸、マレイン酸、フタル酸、フマル酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、テルフタル酸、無水マレイン酸、無水フタル酸及び無水コハク酸等が挙げられる。
（ｃ３−１−２）スルホカルボン酸としては、炭素数２〜２０のスルホカルボン酸等が使用でき、例えば、スルホ酢酸、スルホ酪酸、スルホプロピオン酸、スルホオクタデカン酸、スルホコハク酸、スルホ安息香酸及びスルホサリチル酸等が挙げられる。
【００６９】
（ｃ３−１−３）アミノカルボン酸としては、炭素数２〜２０のアミノカルボン酸等が使用でき、例えば、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、アスパラギン、システイン、チロシン、グルタミン酸、ヒスチジン、ヒドロキシリシン、ヒドロキシプロリン、リシン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、チロキシン、トリプトファン、１−アミノシクロヘキサン酸、ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノペルゴン酸、ω−アミノカプリン酸、１１−アミノウンデカン酸及び１２−アミノドデカン酸等が挙げられる。
【００７０】
（ｃ３−１−４）ホスホノカルボン酸としては、炭素数２〜２０のホスホノカルボン酸等が使用でき、例えば、ホスホノ酢酸、ホスホノ酪酸、ホスホノプロピオン酸、ホスホノコハク酸、ホスホノ安息香酸及びホスホノサリチル酸等が挙げられる。
（ｃ３−１−５）ピリジニル基含有カルボン酸としては、炭素数６〜２０のピリジニル基含有カルボン酸等が使用でき、例えば、カルボキシルピリジン、カルボキシルメチルピリジン、カルボキシルプロピルピリジン及びカルボキシルフェニルピリジン等が挙げられる。
【００７１】
（ｃ３−１−６）カーバモイル基又はアルキルカーバモイル基を含有するカルボン酸としては、炭素数４〜２０のカーバモイル基又はアルキルカーバモイル基を含有するカルボン酸等が使用でき、例えば、Ｎ−アセチルグリシン、Ｎ−アセチルアラニン、Ｎ−アセチルアスパラギン、Ｎ−アセチルフェニルアラニン、Ｎ−アセチル−ω−アミノカプロン酸、Ｎ−アセチル−ω−アミノカプリル酸、Ｎ−アセチル−ω−アミノカプリン酸、Ｎ−アセチル−１１−アミノウンデカン酸、Ｎ−アセチル−１２−アミノドデカン酸、カルボキシルベンゼンスルホン酸アミド及び４−アセトアミド−１−ナフトエ酸等が挙げられる。
【００７２】
（ｃ３−１−７）ニトロ基含有カルボン酸としては、炭素数２〜２０のニトロ基含有カルボン酸等が使用でき、例えば、ニトロ酢酸、ニトロ酪酸、ニトロプロピオン酸、ニトロオクタデカン酸、ニトロ桂皮酸、ニトロ安息香酸、ニトロイソフタル酸及びニトロサリチル酸等が挙げられる。
（ｃ３−１−８）シアノ基含有カルボン酸としては、炭素数３〜２０のシアノ基含有カルボン酸等が使用でき、例えば、２−カルボキシアセトニトリル、５−カルボキシペンタンニトリル、ｐ−カルボキシベンゾニトリル及び１８−カルボキシオクタデカンニトリル等が挙げられる。
【００７３】
（ｃ３−１−９）ハロゲン原子含有カルボン酸としては、炭素数２〜２０のハロゲン原子含有カルボン酸等が使用でき、例えば、モノクロロ酢酸、モノブロモ酢酸、モノクロロ酪酸、モノブロモ酪酸、ジクロロオクタデカン酸、モノブロモエイコサン酸、パーフルオロオクタン酸及びパーフルオロオクタデカン酸等が挙げられる。
（ｃ３−１−１０）オキシカルボン酸としては、炭素数２〜１２のオキシカルボン酸等が使用でき、例えば、ヒドロキシ酢酸（グリコール酸）、ヒドロキシプロピオン酸、ω−ヒドロキシカプロン酸、ω−ヒドロキシエナント酸、ω−ヒドロキシカプリル酸、ω−ヒドロキシペラルゴン酸、ω−ヒドロキシカプリン酸、１１−ヒドロキシウンデカン酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、１８−ヒドロキシオクタデカン酸及びサリチル酸等が挙げられる。
【００７４】
（ｃ３−２）スルホ基含有活性水素化合物としては、（ｃ３−１−２）スルホカルボン酸、（ｃ３−２−１）アミノ基含有スルホン酸及び（ｃ３−２−２）水酸基又はメルカプト基含有スルホン酸等が用いられる。
（ｃ３−２−１）アミノ基含有スルホン酸としては、炭素数２〜１８のアミノ基含有スルホン酸等が使用でき、例えば、アミノエタンスルホン酸、アミノプロパンスルホン酸、アミノオクタデカンスルホン酸及びアミノベンゼンスルホン酸等が挙げられる。
（ｃ３−２−２）水酸基又はメルカプト基含有スルホン酸としては、炭素数２〜１８の水酸基又はメルカプト基含有スルホン酸等が使用でき、例えば、ヒドロキシエタンスルホン酸、メルカプトエタンスルホン酸、ヒドロキシプロパンスルホン酸、ヒドロキシオクタデカンスルホン酸及びスルホフェノール等が挙げられる。
【００７５】
（ｃ３−３）アミノ基含有活性水素化合物としては、（ｃ３−１−３）アミノカルボン酸、（ｃ３−２−１）アミノ基含有スルホン酸、（ｃ３−３−１）ポリアミン、（ｃ３−３−２）ホスホノ基含有アミン、（ｃ３−３−３）アミノ基含有ピリジン、（ｃ３−３−４）カーバモイル基又はアルキルカーバモイル基を含有するアミン、（ｃ３−３−５）ニトロ基含有アミン、（ｃ３−３−６）シアノ基含有アミン、（ｃ３−３−７）ハロゲン原子含有アミン及び（ｃ３−３−８）水酸基又はメルカプト基含有アミン等が用いられる。
【００７６】
（ｃ３−３−１）ポリアミンとしては、炭素数２〜１８のポリアミン等が使用でき、例えば、エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、イソホロンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、１，１８−オクタデシレンジアミン、フェニレンジアミン及びキシリレンジアミン等が挙げられる。
（ｃ３−３−２）ホスホノ基含有アミンとしては、炭素数２〜１８のホスホノ基含有アミン等が使用でき、例えば、ホスホノエチルアミン、ホスホノブチルアミン、ホスホノオクタデシルアミン及びホスホノアニリン等が挙げられる。
【００７７】
（ｃ３−３−３）アミノ基含有ピリジンとしては、炭素数５〜１８のアミノ基含有ピリジン等が使用でき、例えば、アミノピリジン、アミノメチルピリジン、アミノエチルピリジン、アミノブチルピリジン、アミノドデシルピリジン及びアミノフェニルピリジン等が挙げられる。
（ｃ３−３−４）カーバモイル基又はアルキルカーバモイル基を含有するアミンとしては、炭素数２〜１８のカーバモイル基又はアルキルカーバモイル基を含有するアミン等が使用でき、例えば、Ｎ−アセチルエチレンジアミン、Ｎ−アセチル−１，３−プロピレンジアミン、Ｎ−アセチル−１，４−ブチレンジアミン、Ｎ−アセチルイソホロンジアミン、Ｎ−アセチルジエチレントリアミン、Ｎ−アセチルトリエチレンテトラミン、Ｎ−アセチル−１，１８−オクタデシレンジアミン、Ｎ−アセチルフェニレンジアミン、Ｎ−アセチルキシリレンジアミン及びアニリンスルホン酸アミド等が挙げられる。
【００７８】
（ｃ３−３−５）ニトロ基含有アミンとしては、炭素数２〜１８のニトロ基含有アミン等が使用でき、例えば、ニトロエチルアミン、ニトロブチルアミン、ニトロオクタデシルアミン及びｐ−ニトロアニリン等が挙げられる。
（ｃ３−３−６）シアノ基含有アミンとしては、炭素数２〜１８のシアノ基含有アミン等が使用でき、例えば、２−アミノアセトニトリル、５−アミノペンタンニトリル、ｐ−アミノベンゾニトリル及び１８−アミノオクタデカンニトリル等が挙げられる。
【００７９】
（ｃ３−３−７）ハロゲン原子含有アミンとしては、炭素数２〜１８のハロゲン原子含有アミン等が使用でき、例えば、クロロエチルアミン、ブロモエチルアミン、クロロブチルアミン、ブロモブチルアミン、クロロオクタデシルアミン、パーフルオロオクチルアミン及びパーフルオロオクタデシルアミン等が挙げられる。
（ｃ３−３−８）水酸基又はメルカプト基含有アミンとしては、炭素数２〜１８の水酸基又はメルカプト基含有アミン等が使用でき、例えば、モノエタノールアミン、モノエタンチオールアミン、ジエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ｐ−アミノフェノール、モノオクタデカノールアミン、モノオクタデカンチオールアミン等が挙げられる。
【００８０】
（ｃ３−４）ホスホノ基含有活性水素化合物としては、（ｃ３−１−４）ホスホノカルボン酸及び（ｃ３−３−２）ホスホノ基含有アミン等が用いられる。
（ｃ３−５）ピリジニル基含有活性水素化合物としては、（ｃ３−１−５）ピリジニル基含有カルボン酸、（ｃ３−３−３）アミノ基含有ピリジン及び（ｃ３−５−１）水酸基含有ピリジン等が用いられる。
（ｃ３−５−１）水酸基含有ピリジンとしては、炭素数５〜１８の水酸基含有ピリジン等が使用でき、例えば、ヒドロキシピリジン、ヒドロキシメチルピリジン、ヒドロキシエチルピリジン、ヒドロキシブチルピリジン、ヒドロキシデシルピリジン、ピリジニルフェノール及びピリジニルカテコール等が挙げられる。
【００８１】
（ｃ３−６）カーバモイル基又はアルキルカーバモイル基を含有する活性水素化合物としては、（ｃ３−１−６）カーバモイル基又はアルキルカーバモイル基を含有するカルボン酸、（ｃ３−３−４）カーバモイル基又はアルキルカーバモイル基を含有するアミン及び（ｃ３−６−１）水酸基又はメルカプト基含有アミド等が用いられる。
（ｃ３−６−１）水酸基又はメルカプト基含有アミドとしては、炭素数３〜１８の水酸基又はメルカプト基含有アミド等が使用でき、例えば、Ｎ−ヒドロキシメチルアセトアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ビスヒドロキシエチルアセトアミド、Ｎ−メルカプトエチルアセトアミド、Ｎ−ヒドロキシブチルアセトアミド、Ｎ−ヒドロキシオクタデシルアセトアミド、Ｎ−アセチルアミノフェノール及びフェノールスルホン酸アミド等が挙げられる。
【００８２】
（ｃ３−７）ニトロ基含有活性水素化合物としては、（ｃ３−１−７）ニトロ基含有カルボン酸、（ｃ３−３−５）ニトロ基含有アミン及び（ｃ３−７−１）水酸基又はメルカプト基含有ニトロ化合物等が用いられる。
（ｃ３−７−１）水酸基又はメルカプト基含有ニトロ化合物としては、炭素数２〜１８の水酸基又はメルカプト基含有ニトロ化合物等が使用でき、例えば、ヒドロキシニトロエタン、ヒドロキシニトロブタン、メルカプトニトロオクタン、ヒドロキシジニトロオクタデカン、ニトロカテコール及びニトロクレゾール等が挙げられる。
【００８３】
（ｃ３−８）シアノ基含有活性水素化合物としては、（ｃ３−１−８）シアノ基含有カルボン酸、（ｃ３−３−６）シアノ基含有アミン及び（ｃ３−８−１）水酸基含有ニトリル等が用いられる。
（ｃ３−８−１）水酸基含有ニトリルとしては、炭素数２〜１８の水酸基含有ニトリル等が使用でき、例えば、ヒドロキシアセトニトリル、ヒドロキシペンタンニトリル、ｐ−ヒドロキシベンゾニトリル及びヒドロキシオクタデカンニトリル等が挙げられる。
【００８４】
（ｃ３−９）ハロゲン原子含有活性水素化合物としては、（ｃ３−１−９）ハロゲン原子含有カルボン酸、（ｃ３−３−７）ハロゲン原子含有アミン及び（ｃ３−９−１）水酸基又はメルカプト基含有ハロゲン化合物等が用いられる。
（ｃ３−９−１）水酸基又はメルカプト基含有ハロゲン化合物としては、炭素数２〜１８の水酸基又はメルカプト基含有ハロゲン化合物等が使用でき、例えば、モノクロルエタノール、モノブロモエタノール、モノクロロエタンチオール、モノブロモエタンチオール、モノクロロオクタデカン−１８−オール、ジブロモオクタデカノール及びパーフルオルオクタデカノール等が挙げられる。
【００８５】
極性基導入のために用いられる極性基含有化合物（Ｃ）のうち、極性基（Ｋ）を有する活性水素含有化合物（Ｃ３）が好ましく、さらに好ましくはカルボキシル基含有活性水素化合物（ｃ３−１）、特に好ましくは多価カルボン酸（ｃ３−１−１）、アミノカルボン酸（ｃ３−１−３）及びオキシカルボン酸（ｃ３−１−１０）、最も好ましくは（ｃ３−１−３）及び（ｃ３−１−１０）である。
【００８６】
極性基含有化合物（Ｃ）を用いてビニル重合体（Ｂ）に極性基（Ｋ）を導入する際の反応は、特に制限がなく通常のよく知られた条件下で行うことができ、必要により、反応触媒及び溶媒等を使用することができる。
さらに、ビニル重合体（Ｂ）の構成モノマーに上述の極性基含有化合物（Ｃ）を反応させることでいずれかの構成モノマーに極性基（Ｋ）を導入してから重合反応を行ってもよいが、この場合、構成モノマーに導入された極性基（Ｋ）を通常の方法で保護してから重合を行ってもよい。
【００８７】
ビニル重合体（Ｂ）に極性基（Ｋ）を導入する場合、当該導入のために反応させる極性基含有化合物（Ｃ）の使用量は、（Ｂ）の１ｇ当たり、０．０５〜１．５０ｍｍｏｌ／ｇが好ましく、さらに好ましくは０．１０〜１．３０ｍｍｏｌ／ｇであり、特に好ましくは０．１５〜１．２０ｍｍｏｌ／ｇである。
【００８８】
ビニル重合体（Ｂ）のＭｗは、重合体（Ａ１）に対応するビニル重合体と重合体（Ａ２）に対応するビニル重合体とで、その分子量が異なり、重合体（Ａ１）に対応するビニル重合体（Ｂ）のＭｗは３，０００〜２８，０００が好ましく、さらに好ましくは４，０００〜２５，０００、特に好ましくは５，０００〜２３，０００、最も好ましくは６，０００〜２１，０００である。
また、重合体（Ａ２）に対応するビニル重合体（Ｂ）のＭｗは、５５，０００〜１３５，０００が好ましく、さらに好ましくは５８，０００〜１２０，０００、特に好ましくは６３，０００〜１１０，０００であり、最も好ましくは６７，０００〜９５，０００である。
【００８９】
（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ｂ）の分子量を調整する方法としては、ラジカル重合開始剤の半減期、添加量、反応温度で調整する方法及び以下に説明する結合剤（Ｄ）の量を調整する方法が挙げられる。
ラジカル重合開始剤の半減期が長い場合、重合体の分子量は増加する。そのため、低分子量の重合体（Ｂ）を得る場合は、重合温度での半減期が６０分から１２０分の開始剤を使用するのが好ましい。
好ましいラジカル重合開始剤としては、重合温度域での半減期が６０分から１２０分のものであれば、公知のものが使用可能であるが、例えば、Ｖ−６０（和光純薬製、半減期：約９０分、８０℃）、Ｖ−５９（和光純薬製、半減期：約９０分、８０℃）、Ｖ６０１（和光純薬製、半減期：約９０分、８０℃）、Ｖ−５０１（和光純薬製、半減期：約９０分、８０℃）、パーブチルＯ（日本油脂製、半減期：約９０分、８０℃）、ナイバーＢＭＴ（日本油脂製、半減期：約９０分、８０℃）が挙げられる。
ラジカル重合開始剤の添加量を増加させると、重合体の分子量は低下し、添加量が多すぎる場合、オリゴマーが生成することもある。ラジカル重合開始剤の添加量は、反応槽中のモノマーのトータルモル数に対して、１〜５モル％が好ましい。
反応温度を上げることにより、ラジカル重合開始剤の半減期が短くなり、重合体の分子量は低下する。反応温度としては、樹脂に導入された重合性不飽和基の反応が起こらない低温であることが望ましく、６０〜１１０℃が好ましく、さらに好ましくは、７０〜１００℃、特に好ましくは、７５〜９０℃である。
結合剤（Ｄ）の量を増やすことにより、重合体の分子量は増加する。しかし、添加しすぎると、３次元架橋が生成するため、使用量には限界がある。結合剤（Ｄ）及びその使用量については後述する。
【００９０】
本発明の重合体（Ａ１）及び／又は重合体（Ａ２）は、それぞれ２分子同士又はそれ以上の分子同士がウレア結合、ウレタン結合及び／又はエポキシ結合により架橋結合してなる構造を有してもよい。
２分子同士又はそれ以上の分子同士が架橋結合してなる構造を有する場合、架橋結合した（Ａ１）又は（Ａ２）の平均分子数は、全分子数に基づいて、好ましくは１．１〜８分子、さらに好ましくは１．２〜６分子、特に好ましくは１．３〜４分子である。
平均分子数が以上のような好ましい範囲内で架橋結合することにより、低エネルギーで短時間に硬化することがより容易になり、より優れたパターン形成能力（再現性）が達成できる。
なお、この平均分子数は、重合体全体の平均値としての値を意味する。上記分子数は、架橋結合前の重合体（Ａ１）又は重合体（Ａ２）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する、架橋結合後の重合体（Ａ１）又は重合体（Ａ２）のＭｎとして算出することができる。なお、Ｍｎはゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定しポリスチレン換算した値である。
【００９１】
本発明において、「ウレタン結合」とは、イソシアナト基と水酸基、メルカプト基（−ＳＨ）又はカルボキシル基との反応により形成されうる、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｓ−又は−ＮＨＣＯ−で表される化学結合を意味する。本発明において、「ウレア結合」とは、イソシアナト基とアミノ基との反応により形成されうる−ＮＨ−ＣＯ−ＮＲ2−で表される化学結合を意味する。
【００９２】
本発明において、「エポキシ結合」とは、エポキシ基とアミノ基、水酸基、メルカプト基又はカルボキシル基との反応により形成されうる、アミノ結合（−ＮＲ2−）、エーテル結合（−Ｏ−）、スルフィド結合（−Ｓ−）又はエステル結合（−ＯＣＯ−）を意味する。なお、これらアミノ結合、エーテル結合、スルフィド結合又はエステル結合のβ位の炭素原子には、水酸基が結合しているか、又は、この水酸基にさらにエポキシ基が反応してエーテル結合が形成されている。Ｒ2は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基又はアルアルキル基を示すが、水素原子又は炭素原子１〜４のアルキル基が好ましく、さらに好ましくは水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基、特に好ましくは水素原子である。
Ｒ2が水素原子の場合、この−ＮＨ−にさらにエポキシ基が反応してアミノ結合（−Ｎ＜）を形成してもよい。
【００９３】
本発明において、「活性水素」とは、イソシアナト基、エポキシ基、カルボキシル基、水酸基、メルカプト基及び／又はアミノ基と反応し得る水素原子含有官能基中の化学的に活性な水素原子のことをいい、具体的には、カルボキシル基、水酸基、メルカプト基又はアミノ基中の水素原子等が挙げられる。特に、ビニル重合体がエポキシ基及び／又はイソシアナト基を有するものである場合、エポキシ基及び／又はイソシアナト基と反応し得る水素原子含有官能基中の化学的に活性な水素原子のことをいい、具体的には、カルボキシル基、水酸基、メルカプト基又はアミノ基中の水素原子等が挙げられる。
【００９４】
すなわち、重合体（Ａ１）又は重合体（Ａ２）が架橋結合してなる場合、（Ａ１）又は（Ａ２）は、ビニル重合体（Ｂ）を重合反応により得、当該ビニル重合体（Ｂ）に、必要により重合性不飽和基（Ｊ）及び／又は極性基（Ｋ）を導入して、さらに、当該重合体の少なくとも２分子同士をウレア結合、ウレタン結合及び／又はエポキシ結合により結合させて得られる構造を有するものである。なお、上記製法は構造上容易に理解できるように記載したものであり、実際の製法はこのような工程を記載の順番に行う必要はなく、中間体であるビニル重合体（Ｂ）等を経過する必要もない。重合体（Ａ１）自体及び重合体（Ａ２）自体としてもこのような製法により得られたものに限定されるものではない。
【００９５】
重合体（Ａ１）同士、重合体（Ａ２）同士又はビニル重合体（Ｂ）同士を架橋結合するには、各重合体が有する官能基同士の反応によってもよいし、結合剤（Ｄ）を使用してもよい。このような結合剤（Ｄ）としては、例えば、活性水素を少なくとも２つ有する化合物、イソシアナト基を少なくとも２つ有する化合物、エポキシ基を少なくとも２つ有する化合物、並びにイソシアナト基及びエポキシ基をそれぞれ少なくとも１つ有する化合物等が使用でき、例えば、以下の化合物等が用いられる。
【００９６】
イソシアナト基を有するビニル重合体（Ｂ１）及びこれから誘導される重合体（Ａ１）又は重合体（Ａ２）の場合、イソシアナト基と反応しウレタン結合又はウレア結合を形成する結合剤を使用でき、（ｄ１）ポリオール又はポリチオール、（ｄ２）アミン、（ｄ３）水、（ｃ３−１−１）多価カルボン酸、（ｃ３−１−３）アミノカルボン酸、（ｃ３−１−１０）オキシカルボン酸、（ｃ３−３−１）ポリアミン及び（ｃ３−３−８）水酸基又はメルカプト基含有アミン等が用いられる。
【００９７】
（ｄ１）ポリオール又はポリチオールとしては、炭素数２〜１８のポリオール又はポリチオール及びポリオール（炭素数２〜１８）の炭素数２〜８のアルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド及びスチレンオキシド等）付加物等が使用でき、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、エチレンジチオール、ジエチレンジチオール、トリメチレンジチオール、１，４−ブタンジチオール、１，１８−オクタデカンジチオール、ビスフェノールＡ、カテコール、ヒドロキノン、ポリエチレングリコール（Ｍｗ１３０〜２，０００）、ビスフェノールＳエチレンオキシド付加物（付加モル数１〜２０）、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及びグリセリンエチレンオキシド付加物（付加モル数１〜８０）等が挙げられる。
【００９８】
（ｄ２）アミンとしては、炭素数２〜１８のアミン等が使用でき、例えば、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、及びオクタデシルアミン等が挙げられる。
（ｄ３）水としては、例えば、水道水、イオン交換水、蒸留水及び工業用水等が挙げられる。
これらのうち、ポリオール又はポリチオール（ｄ１）、水（ｄ３）、ポリアミン（ｃ３−３−１）及び水酸基又はメルカプト基含有アミン（ｃ３−３−８）が好ましく、さらに好ましくは（ｄ１）、（ｄ３）及び（ｃ３−３−１）である。
【００９９】
エポキシ基を有するビニル重合体（Ｂ２）、重合体（Ａ１）又は重合体（Ａ２）の場合、エポキシ基と反応しエポキシ結合を形成する結合剤を使用でき、（ｄ１）ポリオール又はポリチオール、（ｄ２）アミン、（ｃ３−１−１）多価カルボン酸、（ｃ３−１−３）アミノカルボン酸、（ｃ３−１−１０）オキシカルボン酸、（ｃ３−３−１）ポリアミン及び（ｃ３−３−８）水酸基又はメルカプト基含有アミン等が用いられる。
これらのうち、（ｄ２）、（ｃ３−１−１）、（ｃ３−１−１０）及び（ｃ３−３−１）が好ましく、さらに好ましくは（ｃ３−１−１）、（ｃ３−１−１０）及び（ｃ３−３−１）、特に好ましくは（ｃ３−１−１）及び（ｃ３−３−１）である。
【０１００】
カルボキシル基を有するビニル重合体（Ｂ３）、重合体（Ａ１）又は重合体（Ａ２）の場合、カルボキシル基と反応しウレタン結合又はエポキシ結合を形成する結合剤を使用でき、（ｄ４）ポリエポキシド及び（ｄ５）ポリイソシアナート等が用いられる。
（ｄ４）ポリエポキシドとしては、炭素数６〜１８のポリエポキシド及びポリオール（炭素数２〜１８）アルキレンオキシド付加物（炭素数２〜８）のグリシジルエーテル等が使用でき、例えば、ジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール（Ｍｗ１３０〜３，０００）ジグリシジルエーテル、１，４−エポキシシクロヘキサジエン、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、カテコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル及びペンタエリスリトール等が挙げられる。
【０１０１】
（ｄ５）ポリイソシアナートとしては、炭素数４〜３０のポリイソシアナート等が使用でき、例えば、エチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）、１，６，１１−ウンデカントリイソシアナート、１，８−ジイソシアナト−４−イソシアナトメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアナート、リジンジイソシアナート、２，６−ジイソシアナトエチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２−イソシアナトエチル）カーボネート、イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアナート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアナート、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキシレン−１，２−ジカルボキシレート、トリレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ナフタレンジイソシアナート、ｍ−若しくはｐ−キシリレンジイソシアナート（ＸＤＩ）、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアナート（ＴＭＸＤＩ）及びこれらのポリイソシアナートの変性体（例えば、カルボジイミド変性水添ＭＤＩ、トリヒドロカルビルホスフェート変性水添ＭＤＩ、ビウレット変性ＨＤＩ、イソシアヌレート変性ＨＤＩ及びイソシアヌレート変性ＩＰＤＩ等）等が挙げられる。
これら（ｄ４）及び（ｄ５）以外に、イソシアナト基及びエポキシ基を有する化合物（例えば、グリシジルオキシヘキサンイソサナート等）も使用できるが、（ｄ４）及び（ｄ５）が好ましく、さらに好ましくは（ｄ５）である。
【０１０２】
水酸基又はメルカプト基を有するビニル重合体（Ｂ４）、重合体（Ａ１）又は重合体（Ａ２）の場合、水酸基又はメルカプト基と反応しウレタン結合又はエポキシ結合を形成する結合剤を使用でき、（ｄ４）ポリエポキシド及び（ｄ５）ポリイソシアナート等が用いられる。
これら以外に、イソシアナト基及びエポキシ基を有する化合物（例えば、グリシジルオキシヘキサンイソシアナート等）も使用できるが、（ｄ４）及び（ｄ５）が好ましく、さらに好ましくは（ｄ５）である。
【０１０３】
アミノ基を有するビニル重合体（Ｂ５）、重合体（Ａ１）又は重合体（Ａ２）の場合、アミノ基と反応しウレア結合又はエポキシ結合を形成する結合剤を使用でき、（ｄ４）ポリエポキシド及び（ｄ５）ポリイソシアナート等が用いられる。
これら以外に、イソシアナト基及びエポキシ基を有する化合物（例えば、グリシジルオキシヘキサンイソサナート等）も使用できるが、（ｄ４）及び（ｄ５）が好ましく、さらに好ましくは（ｄ５）である。
【０１０４】
イソシアナト基とエポキシ基とを有するビニル重合体（Ｂ６）、重合体（Ａ１）又は重合体（Ａ２）の場合、イソシアナト基及び／又はエポキシ基と反応しウレタン結合、ウレア結合又はエポキシ結合を形成する結合剤を使用でき、（ｄ１）ポリオール又はポリチオール、（ｄ２）アミン、（ｄ３）水、（ｃ３−１−１）多価カルボン酸、（ｃ３−１−３）アミノカルボン酸、（ｃ３−１−１０）オキシカルボン酸、（ｃ３−３−１）ポリアミン及び（ｃ３−３−８）水酸基又はメルカプト基含有アミン等が用いられる。
これらのうち、（ｄ２）、（ｄ３）、（ｃ３−１−１）、（ｃ３−１−３）、（ｃ３−１−１０）及び（ｃ３−３−１）が好ましく、さらに好ましくは（ｄ２）、（ｄ３）、（ｃ３−１−１）、（ｃ３−１−３）及び（ｃ３−３−１）、特に好ましくは（ｄ２）、（ｄ３）、（ｃ３−１−１）及び（ｃ３−３−１）である。
【０１０５】
水酸基又はメルカプト基とアミノ基とを有するビニル重合体（Ｂ７）、重合体（Ａ１）又は重合体（Ａ２）の場合、水酸基若しくはメルカプト基及び／又はアミノ基と反応しウレタン結合、ウレア結合又はエポキシ結合を形成する結合剤を使用でき、（ｄ４）ポリエポキシド及び（ｄ５）ポリイソシアナート等が用いられる。
これら以外に、イソシアナト基及びエポキシ基を有する化合物（例えば、グリシジルオキシヘキサンイソサナート等）も使用できるが、（ｄ４）及び（ｄ５）が好ましく、さらに好ましくは（ｄ５）である。
【０１０６】
結合剤（Ｄ）を使用する場合、（Ｄ）の使用量は、ビニル重合体（Ｂ）、重合体（Ａ１）又は重合体（Ａ２）の重量に基づいて、０．００１〜１．００ｍｍｏｌ／ｇが好ましく、さらに好ましくは、０．００２〜０．４ｍｍｏｌ／ｇ、特に好ましくは０．０１〜０．２ｍｍｏｌ／ｇである。
ビニル重合体（Ｂ）の少なくとも２分子同士、重合体（Ａ１）の少なくとも２分子同士、又は重合体（Ａ２）の少なくとも２分子同士を結合させる際の反応は、特に制限がなく通常よく知られた条件下で行うことができ、必要により、反応触媒及び溶媒等を使用することができる。
【０１０７】
重合体（Ａ１）又は重合体（Ａ２）中の重合性不飽和基（Ｊ）の濃度は、重合体（Ａ１）又は重合体（Ａ２）の１ｇ当たり、０．０５〜５．００ｍｍｏｌ／ｇが好ましく、さらに好ましくは０．１０〜４．００ｍｍｏｌ／ｇ、特に好ましくは０．２０〜３．５０ｍｍｏｌ／ｇである。
以上のような範囲内では、低エネルギーで短時間に硬化することがより容易になり、より優れたパターン形成能力（現像性）が達成できる。なお、重合性不飽和基（Ｊ）の濃度は、通常よく知られている方法により測定することができ、例えば、ヨウ素価の測定値等から算出することができる。
【０１０８】
重合体（Ａ１）又は重合体（Ａ２）中の極性基（Ｋ）の濃度は、重合体（Ａ１）又は重合体（Ａ２）の１ｇ当たり、０．０５〜１．５０ｍｍｏｌ／ｇが好ましく、さらに好ましくは０．１０〜１．３０ｍｍｏｌ／ｇ、特に好ましくは０．１５〜１．２０ｍｍｏｌ／ｇである。以上のような範囲内では、低エネルギーで短時間に硬化することがより容易になり、より優れたパターン形成能力（現像性）が達成できる。
なお、極性基（Ｋ）の濃度の算出は、極性基（Ｋ）の種類により異なるが、通常よく知られている方法により行えばよい。例えば、極性基（Ｋ）がカルボキシル基等の酸基の場合、水酸化カリウム等の塩基を用いた酸価の測定値から算出することができる。
【０１０９】
重合体（Ａ１）及び重合体（Ａ２）は、硬化性及び現像性の観点から、エポキシ基及びイソシアナト基を含有しないものがより好ましい。すなわち、ビニル重合体（Ｂ）が有するエポキシ基及び／又はイソシアナト基が、ウレア結合、ウレタン結合及び／又はエポキシ結合の形成反応で全て消費されるように合成を行うことがより好ましい。
【０１１０】
さらに好ましくは、極性基（Ｋ）及び重合体不飽和基（Ｊ）並びにウレア結合、ウレタン結合及び／又はエポキシ結合を有する架橋性重合体であって、エポキシ基及び／又はイソシアナト基を有するビニル重合体（Ｂ１、Ｂ２又はＢ６）、重合性不飽和基（Ｊ）を有する活性水素含有化合物（ａＨ）、極性基（Ｋ）を有する活性水素含有化合物（ｃ３）、並びに、結合剤（Ｄ）、を反応させて得られる構造を有する重合体である。すなわち、重合体（Ａ１）及び重合体（Ａ２）は、重合性不飽和基（Ｊ）を有する活性水素含有化合物（ａＨ）と極性基（Ｋ）を有する活性水素含有化合物（ｃ３）が、それらの活性水素と、ビニル重合体（Ｂ）中のエポキシ基及び／又はイソシアナト基との反応により、ウレア結合、ウレタン結合及び／又はエポキシ結合を形成することで、ビニル重合体に極性基（Ｋ）及び重合性不飽和基（Ｊ）が導入された構造を有するとともに、結合剤（Ｄ）と、ビニル重合体中のエポキシ基及び／又はイソシアナト基との反応により、ウレア結合、ウレタン結合及び／又はエポキシ結合を形成することで、ビニル重合体の少なくとも２分子同士が結合した構造を有する。
【０１１１】
特に好ましくは、エポキシ基又はイソシアナト基を有するビニル重合体（Ｂ１又はＢ２）、重合性不飽和基（Ｊ）を有する活性水素含有化合物（ａＨ）、極性基（Ｋ）を有する活性水素含有化合物（Ｃ３）、及び、結合剤（Ｄ）、を反応させて得られる構造を有する重合体であり、最も好ましくはイソシアナト基を有するビニル重合体（Ｂ１）、重合性不飽和基（Ｊ）を有する活性水素含有化合物（ａＨ）、極性基（Ｋ）を有する活性水素含有化合物（Ｃ３）、及び、結合剤（Ｄ）、を反応させて得られる構造を有する重合体である。
【０１１２】
重合体（Ａ１）の含有量比（Ａ１／Ａ）は、重合体（Ａ１）と重合体（Ａ２）の重量の和をＡとすると、０．２〜０．９が好ましく、さらに好ましくは０．２５〜０．８８、特に好ましくは０．４〜０．８５、最も好ましくは０．５〜０．８０である。
重合体（Ａ２）の含有量比（Ａ２／Ａ）は、０．１〜０．８が好ましく、さらに好ましくは０．１２〜０．７５、特に好ましくは０．１５〜０．６、最も好ましくは０．２０〜０．５である。
【０１１３】
重合体（Ａ１）及び重合体（Ａ２）は、重合開始剤（Ｅ）を配合することによりレジストとすることができる。このような重合開始剤（Ｅ）としては、熱重合開始剤（Ｅ１）及び光重合開始剤（Ｅ２）等が用いることができる。
熱重合開始剤（Ｅ１）としては、熱ラジカル重合開始剤（Ｅ１１）及び熱カチオン重合開始剤（Ｅ１２）等が用いられる。
熱ラジカル重合開始剤（Ｅ１１）としては、保存安定性の観点から１０時間半減期温度が８０℃以上のものが好ましく、さらに好ましくは１２０℃以上のものである。具体的には、過酸化物及びアゾ化合物等が用いられる。
【０１１４】
過酸化物としては、例えば、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、クメンハイドロパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、Ｐ−メンタンヒドロパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ジクミルパーオキシド及びこれらの混合物等が挙げられる。
【０１１５】
アゾ化合物としては、例えば、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル及び１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）等が挙げられる。
熱カチオン重合開始剤（Ｅ１２）としては、オニウム塩系触媒（例えば、トリアリールスルホニウム塩及びジアリールヨードニウム塩等）等が使用でき、例えば、サンエイドＳＩシリーズ（商品名、三新化学工業社製）等が挙げられる。
（Ｅ１）のうち、過酸化物およびアゾ化合物が好ましく、さらに好ましくはアゾ化合物である。
【０１１６】
光重合開始剤（Ｅ２）としては、光ラジカル重合開始剤（Ｅ２１）及び光カチオン重合開始剤（Ｅ２２）等が用いられる。
光ラジカル重合開始剤（Ｅ２１）としては、例えば、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンゾフェノン、メチルベンゾイルフォーメート、イソプロピルチオキサントン、４，４−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、３，３−ジメチル−４−メトキシ−ベンゾフェノン、アントラキノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルフォリノ−１−プロパノン、２−クロロチオキサントン、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントン、ミヒラーズケトン、ベンジル−２，４，６−（トリハロメチル）トリアジン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９ーアクリジニル）ヘプタン、１，５−ビス（９−アクリジニル）ペンタン、１，３−ビス（９−アクリジニル）プロパン、ジメチルベンジルケタール、トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、トリブロモメチルフェニルスルホン及び２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等が挙げられる。
【０１１７】
光カチオン重合開始剤（Ｅ２２）としては、例えば、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムホスフェート、ｐ−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ｐ−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４−クロロフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４−クロロフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス［４−（ジフェニルスルフォニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロフォスフェート、ビス［４−（ジフェニルスルフォニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロアンチモネート、（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅ−ヘキサフルオロホスフェート及びジアリルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等が挙げられる。
【０１１８】
これらの（Ｅ２２）は、市場から容易に入手することができ、例えば、ＳＰ−１５０、ＳＰ−１７０（旭電化（株）製商品名）、イルガキュアー２６１（チバ・ガイギー社製商品名）、ＵＶＲ−６９７４、ＵＶＲ−６９９０（ユニオンカーバイド社製商品名）、ＣＩ−２８５５（日本曹達社製製品）及びＣＤ−１０１２（サートマー社製商品名）等が挙げられる。
【０１１９】
また、これらの光重合開始剤（Ｅ２）とともに増感剤を使用することができ、カルボニル化合物（例えば、アントラキノン、１，２−ナフトキノン、１，４−ナフトキノン，ベンズアントロン、ｐ，ｐ’−テトラメチルジアミノベンゾフェノン、クロラニル等）、ニトロ化合物（例えば、ニトロベンゼン、ｐ−ジニトロベンゼン及び２−ニトロフルオレン等）、芳香族炭化水素（例えば、アントラセン及びクリセン等）、硫黄化合物（例えば、ジフェニルジスルフィド等）及び窒素化合物（例えば、ニトロアニリン、２−クロロ−４−ニトロアニリン、５−ニトロ−２−アミノトルエン及びテトラシアノエチレン等）等が用いられる。
【０１２０】
重合開始剤（Ｅ）を配合する場合、（Ｅ）の含有量は、重合体（Ａ１）及び重合体（Ａ２）の重量に基づいて、０．０００１〜２０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．００１〜１５重量％、特に好ましくは０．００５〜１０重量％である。
増感剤を配合する場合、増感剤の含有量は、光重合開始剤（Ｅ２）の重量に基づいて、０．１〜１００重量％が好ましく、さらに好ましくは、０．５〜８０重量％、特に好ましくは１〜７０重量％である。
【０１２１】
また、重合体（Ａ１）及び重合体（Ａ２）の保存安定性の向上等のために、レジストには、さらに重合禁止剤を使用することができる。重合禁止剤としては特に限定はなく通常の反応に使用するものが用いられ、例えば、ジフェニルヒドラジル、トリ−ｐ−ニトルフェニルメチル、Ｎ−（３−Ｎ−オキシアニリノ−１，３−ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ｐ−ベンゾキノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ニトロベンゼン、ピクリン酸、ジチオベンゾイルジスルフィド及び塩化銅（ＩＩ）等が挙げられる。
重合禁止剤を配合する場合、重合禁止剤の含有量は、重合体（Ａ１）及び重合体（Ａ２）の重量に基づいて、０．０１〜５．０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜２．０重量％、特に好ましくは０．５〜１．０重量％である。
【０１２２】
重合体（Ａ１）、重合体（Ａ２）、重合開始剤（Ｅ）並びに必要により増感剤及び／又は重合禁止剤からなるレジスト（Ｆ）は、熱重合開始剤（Ｅ１）を含有する場合、熱架橋性レジスト（Ｆ１）として使用でき、光重合開始剤（Ｅ２）を含有する場合、光架橋性レジスト（Ｆ２）として使用できる。
重合体（Ａ１）及び重合体（Ａ２）として、以上の他に、以下の（１）〜（３）の重合体も使用することができる。
（１）側鎖にカルボキシル基とエチレン性不飽和基を有するアクリル（共）重合体
▲１▼（メタ）アクリル酸（共）重合体と（メタ）アクリル酸グリシジル等とを反応させたポリマー（特開平５−２８１７３４号公報、特開平１１−４９００９号公報及び特開平９−１１４０９５号公報）
▲２▼ヒドロキシ基含有重合性不飽和化合物（２−ヒドロキシエチルアクリレート等）及びジイソシアネート化合物の反応物と、ヒドロキシ基含有アクリル樹脂とを反応させたポリマー（特開平９−１１４０９５号公報等）
（２）カルボキシル基を有する重合体
▲１▼（メタ）アクリル酸共重合体等（特開平７−５６３３４号公報、特開平９−１７８９３２号公報、特開平１０−１５３８５９号公報等）
▲２▼無水マレイン酸共重合体（特開平１０−１５３８５９号公報）
（３）ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリイソブチレン等）、ジエン重合体（ポリブタジエン及びポリイソプレン等）、共役ポリエン構造を有する重合体（ポリアセチレン及びポリフェニレン等）、ポリエーテル（ポリフェニレンエーテル、ポリオキシラン、ポリオキセタン、ポリテトラヒドロフラン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン及びポリアセタール等）、フェノール樹脂（ノボラック樹脂及びレゾール樹脂等）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリフェノールフタレインテレフタレート、ポリカーボネート及びアルキッド樹脂等）、ポリアミド（ナイロン−６、ナイロン６６、水溶性ナイロン及びポリフェニレンアミド等）、ポリペプチド（ゼラチン及びカゼイン等）、及びエポキシ樹脂及びその変性物（ノボラックエポキシ樹脂、ビスフェノールエポキシ樹脂、ノボラックエポキシアクリレート及び酸無水物による変性樹脂等）、並びにこれら以外に、ポリウレタン、ポリイミド、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイミダゾール、ポリオキサゾール、ポリピロール、ポリアニリン、ポリスルフィド、ポリスルホン及びセルロース類等。
【０１２３】
本発明のレジスト用バインダー又はレジスト（Ｆ）は、必要によりその他のバインダーを含むことができる。
その他のバインダーとしては、通常のレジスト材料に使用される樹脂等が使用でき、（ｂ５）アルキル（メタ）アクリレート及び／又は（ａ３）カルボキシル基含有ビニルモノマーに例示されたモノマーの（共）重合体が好ましい。
その他のバインダーのＭｗとしては、３，０００〜２００，０００が好ましく、さらに好ましくは４，０００〜１００，０００、特に好ましくは５，０００〜７０，０００である。
【０１２４】
その他のバインダーを配合する場合、その他のバインダーの含有量は、重合体（Ａ１）及び重合体（Ａ２）の重量に基づいて、３〜９０重量％が好ましく、さらに好ましくは５〜８０重量％、特に好ましくは１０〜７０重量％である。
【０１２５】
本発明のレジスト用バインダー又はレジスト（Ｆ）は、必要により着色剤及び／又はフィラーを含むことができる。着色剤としては、公知の顔料及び染料が使用でき、例えば、特開平１０−１７１１１９号公報に記載の顔料及び染料等が用いられる。
顔料として、例えば、以下のカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで表されているもの等が透明性が高く、しかも耐熱性、耐候性及び耐薬品性に優れているため好適に用いられる。
【０１２６】
黄色顔料：Ｃ．Ｉ．２０、２４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１２９、１３７、１３８、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１６８
橙色顔料：Ｃ．Ｉ．３６、４３、５１、５５、５９、６１
赤色顔料：Ｃ．Ｉ．９、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０
紫色顔料：Ｃ．Ｉ．１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０
青色顔料：Ｃ．Ｉ．１５、１５：６、２２、６０、６４
緑色顔料：Ｃ．Ｉ．７、３６
茶色顔料：Ｃ．Ｉ．２３、２５、２６
【０１２７】
また、染料としては、例えば、黄色染料、橙色染料、赤色染料、紫色染料、青色染料、緑色染料及び茶色染料等が好適である。
黄色染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２８、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３８、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４０、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４２、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７６、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ベイシックイエロー１、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー７、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー３１、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６１、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー５６及びＣ．Ｉ．ソルベントイエロー３３等が挙げられる。
【０１２８】
橙色染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ８、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１０、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ２０、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ２４、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ２８、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３３、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ１、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ１、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ６及びＣ．Ｉ．ソルベントオレンジ４５等が挙げられる。
【０１２９】
赤色染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド３７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド３９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド６、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１３、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２６、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８８、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１１１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１１４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１１５、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１３４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１４５、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８３、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８６、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１９８、Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド１２、Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド１３、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド７、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１３、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１７、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２４、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２７、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９及びＣ．Ｉ．ソルベントレッド１００等が挙げられる。
【０１３０】
紫色染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット２２、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９、Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット２、Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット７、Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット１０及びＣ．Ｉ．ディスパースバイオレット２４等が挙げられる。
青色染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー９０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１０８、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１６１、Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー１、Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー９及びＣ．Ｉ．ベイシックブルー２５等が挙げられる。
【０１３１】
緑色染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン９、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１６、Ｃ．Ｉ．ベイシックグリーン１及びＣ．Ｉ．ベイシックグリーン４等が挙げられる。
茶色染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン５８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン９５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン１０１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン１７３、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン１４等が挙げられる。
【０１３２】
また、黒色着色剤としては、カーボンブラック、チタンブラック、酸化クロム、酸化鉄、アニリンブラック、ペリレン系顔料、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５１、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２、Ｃ．Ｉ．ベイシックブラック２及びＣ．Ｉ．ソルベントブラック１２３等が用いられる。
これらの黒色着色剤を利用した場合、本発明のレジスト用バインダー又はレジスト（Ｆ）はブラックストライブ又はブラックマトリックス等の遮光膜に利用できる。
着色剤を配合する場合、着色剤の含有量は、重合体（Ａ１）及び重合体（Ａ２）の重量に基づいて、１〜５００重量％が好ましく、さらに好ましくは３０〜４００重量％、特に好ましくは４０〜３００重量％である。
【０１３３】
フィラーとしては、シリカ、酸化チタン、アルミナ、重質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、マイカ、ベントナイト、クレー、セリサイト、アスベスト、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、ガラス粉、ガラスバルーン、セラッミクバルーン、シラスバルーン、石炭粉、アクリル樹脂粉、フェノール樹脂粉、エポキシ樹脂粉、ベンゾグアナミン樹脂粉、シリコーン樹脂粉、金属粉末、セラミック粉末、ゼオライト、スレート粉及びアスファルト粉末等が使用できる。
フィラーを配合する場合、フィラーの含有量は、重合体（Ａ１）及び重合体（Ａ２）の重量に基づいて、０．０５〜９０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜６０重量％、特に好ましくは０．５〜３０重量％である。
【０１３４】
本発明のレジスト用バインダー又はレジスト（Ｆ）は、必要により溶媒を含むことができる。
溶媒としては、例えば、アルキル基の炭素数が１〜１８のエチレングリコールモノアルキルエーテル、アルキル基の炭素数が１〜１８のジエチレングリコールジアルキルエーテル、アルキル基の炭素数が１〜１８のプロピレングリコールモノアルキルエーテル、アルキル基の炭素数が１〜１８のプロピレングリコールジアルキルエーテル、アルキル基の炭素数が１〜１８のエチレングリコールアルキルエーテルアセテート、アルキル基の炭素数が１〜１８のプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素、炭素数３〜２０のカーボネート、炭素数３〜２０のケトン、炭素数１〜２０のアルコール、炭素数４〜２０のエステル、炭素数５〜２０の環状エステル及びこれらの混合物等が使用できる。
【０１３５】
エチレングリコールモノアルキルエーテルとしては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル及びエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
ジエチレングリコールジアルキルエーテルとしては、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル及びジエチレングリコールジブチルエーテル等が挙げられる。
【０１３６】
プロピレングリコールモノアルキルエーテルとしては、例えば、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル及びプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
プロピレングリコールジアルキルエーテルとしては、例えば、プロピレングリコールジメチルエーテル及びプロピレングリコールジエチルエーテル等が挙げられる。
エチレングリコールアルキルエーテルアセテートとしては、例えば、メチルセロソルブアセテート及びエチルセロソルブアセテート等が挙げられる。
【０１３７】
プロピレングリコールアルキルエーテルアセテートとしては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート及びプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート等が挙げられる。
芳香族炭化水素としては、例えば、ベンゼン、トルエン及びキシレン等が挙げられる。
カーボネートとしては、例えば、炭酸メチル、炭酸エチル、炭酸プロピル及び炭酸ブチル等が挙げられる。
ケトンとしては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン等が挙げられる。
アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリン及び２−メトキシエタノール等が挙げられる。
【０１３８】
エステルとしては、例えば、酢酸ブチル、乳酸エチル、２−メトキシブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、４−メトキシブチルアセテート、２−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−エチル−３−メトキシブチルアセテート、２−エトキシブチルアセテート、４−エトキシブチルアセテート、４−プロポキシブチルアセテート、２−メトキシペンチルアセテート、３−メトキシペンチルアセテート、４−メトキシペンチルアセテート、２−メチル−３−メトキシペンチルアセテート、３−メチル−３−メトキシペンチルアセテート、３−メチル−４−メトキシペンチルアセテート及び４−メチル−４−メトキシペンチルアセテート等が挙げられる。
【０１３９】
環状エステルとしては、例えば、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。
これらの溶媒の中で、エステル、エチレングリコールモノアルキルエーテル、ケトン及びエチレングリコールアルキルエーテルアセテートが好ましく、さらに好ましくはケトン及びエステルである。
溶媒を配合する場合、溶媒の含有量は、重合体（Ａ１）及び重合体（Ａ２）の重量に基づいて、５０〜１，０００重量％が好ましく、さらに好ましくは７０〜９００重量％、特に好ましくは８０〜８００重量％である。
【０１４０】
本発明のレジスト用バインダー及びレジスト（Ｆ）は、各種のレジスト材料に使用できる他、金属（例えば、鉄、アルミニウム、チタン、銅等）、プラスチック（例えば、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ（メタ）アクリレート）、紙、ガラス、ゴム及び木材等の各種材料に対するコーティング剤、塗料、印刷インキ及び接着剤として使用でき、また、顔料（赤色、青色、緑色、黄色、黒色等）に対する分散剤及び成型材料等としても応用できる。
特に、プリント配線基板用レジスト、顔料分散レジスト、印刷インキ、塗料、紙用コーティング剤、金属用コーティング剤、光ファイバー用コーティング剤、ハードコート剤及び接着剤として好適である。
【０１４１】
【実施例】
以下、実施例を以て本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
以下、部は重量部を、％は重量％を意味する。
＜製造例１＞
コルベンに、メチルメタクリレート１５部、ブチルメタクリレート３０部、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアナート５５部、シクロヘキサノン４００部を仕込み、あらかじめ作成しておいたアゾビスイソブチロニトリル４部とシクロヘキサノン４０部との溶液４４部を８０℃で１時間滴下し、３時間反応後、１００℃で１時間熟成し、ビニル重合体（Ｂ−ｉ）のシクロヘキサノン溶液５４４部を得た。
ビニル重合体（Ｂ−ｉ）のＭｎは、４，０００であり、Ｍｗは、１５，０００であった。
【０１４２】
ビニル重合体（Ｂ−ｉ）のシクロヘキサノン溶液５４４部に、ヒドロキノン０．２部、ジブチル錫ジラウレート０．３部、２−ヒドロキシエチルアクリレート２０部を仕込み、６０℃で４時間反応させた。次いで、あらかじめ別の容器に作成しておいた、グリコール酸１２部をシクロヘキサノン１０８部に溶解させたグリコール酸溶液１２０部及びジブチル錫ジラウレート０．３部を仕込み、６０℃で２時間反応させて、重合体（Ａ１−ｉ）のシクロヘキサノン溶液６８４部を得た。
重合体（Ａ１−ｉ）のＭｎは４，５００であり、Ｍｗは２３，０００であった。また、重合体（Ａ１−ｉ）は、1Ｈ−ＮＭＲ及びＩＲ（赤外吸光分析）により、イソシアナト基が存在しないこと、ウレア結合及びウレタン結合の存在を確認した。
重合体（Ａ１−ｉ）のＭｎと（Ｂ−ｉ）のＭｎとから、架橋結合したビニル重合体（Ｂ−ｉ）の平均分子数は、１．１であった。
重合体（Ａ１−ｉ）の重合性不飽和基（アクリロイル基）の濃度は、重合体（Ａ１−ｉ）１ｇ当たり１．２６ｍｍｏｌ／ｇ（ヨウ素価３２ｇＩ2／１００ｇから算出）、極性基（カルボキシル基）の濃度は、１．１６ｍｍｏｌ／ｇであった（酸価６５ｍｇＫＯＨ／ｇから算出）。
【０１４３】
＜製造例２＞
ビニル重合体（Ｂ−ｉ）のシクロヘキサノン溶液５４４部に、ヒドロキノン０．２部、ジブチル錫ジラウレート０．３部、２−ヒドロキシエチルアクリレート２０部及び１，４−ブタンジオール０．５部を仕込み、６０℃で４時間反応させた。次いで、あらかじめ別の容器に作成しておいた、グリコール酸１２部をシクロヘキサノン１０８部に溶解させたグリコール酸溶液１２０部及びジブチル錫ジラウレート０．３部を仕込み、６０℃で２時間反応させて、重合体（Ａ２−ｉ）のシクロヘキサノン溶液６８４部を得た。
重合体（Ａ２−ｉ）のＭｎは１２，０００であり、Ｍｗは１１０，０００であった。また、重合体（Ａ２−ｉ）は、1Ｈ−ＮＭＲ及びＩＲ（赤外吸光分析）により、イソシアナト基が存在しないこと、ウレア結合及びウレタン結合の存在を確認した。
重合体（Ａ２−ｉ）のＭｎと（Ｂ−ｉ）のＭｎとから、架橋結合したビニル重合体（Ｂ−ｉ）の平均分子数は、３．０であった。
重合体（Ａ２−ｉ）の重合性不飽和基（アクリロイル基）の濃度は、架橋性重合体１ｇ当たり１．２６ｍｍｏｌ／ｇ（ヨウ素価３２ｇＩ2／１００ｇから算出）、極性基（カルボキシル基）の濃度は、１．１６ｍｍｏｌ／ｇであった（酸価６５ｍｇＫＯＨ／ｇから算出）。
【０１４４】
＜製造例３＞
コルベンに、メチルメタクリレート５部、ブチルメタクリレート１５部、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアナート８０部、シクロヘキサノン４００部を仕込み、あらかじめ作成しておいたアゾビスイソブチロニトリル４部とシクロヘキサノン４０部との溶液４４部を、８０℃で１時間かけて滴下し、３時間反応後、１００℃で１時間熟成し、ビニル重合体（Ｂ−ｉｉ）のシクロヘキサノン溶液５４４部を得た。
ビニル重合体（Ｂ−ｉｉ）のＭｎは、４，０００であり、Ｍｗは、１５，０００であった。
【０１４５】
ビニル重合体（Ｂ−ｉｉ）のシクロヘキサノン溶液５４４部に、ヒドロキノン０．２部、ジブチル錫ジラウレート０．３部及び２−ヒドロキシエチルアクリレート５５部を仕込み、６０℃で４時間反応させた。次いで、あらかじめ別の容器に作成しておいた、グリコール酸２部をシクロヘキサノン１８部に溶解させたグリコール酸溶液２０部を仕込み、６０℃で２時間反応させ、重合体（Ａ１−ｉｉ）のシクロヘキサノン溶液６１９部を得た。
重合体（Ａ１−ｉｉ）のＭｎは４，５００、Ｍｗは２３，０００であった。
重合体（Ａ１−ｉｉ）は、1Ｈ−ＮＭＲ及びＩＲにより、イソシアナト基が存在しないこと、ウレア結合及びウレタン結合の存在を確認した。
重合体（Ａ１−ｉｉ）のＭｎと（Ｂ−ｉｉ）のＭｎとから、架橋結合したビニル重合体（Ｂ−ｉｉ）の平均分子数は、１．１であった。
重合体（Ａ１−ｉｉ）の重合性不飽和基（アクリロイル基）の濃度は、３．４７ｍｍｏｌ／ｇ（ヨウ素価８８．０ｇＩ2／１００ｇから算出）、極性基（カルボキシル基）の濃度は０．１９ｍｍｏｌ／ｇであった（酸価１０．８ｍｇＫＯＨ／ｇから算出）
【０１４６】
＜製造例４＞
ビニル重合体（Ｂ−ｉｉ）のシクロヘキサノン溶液５４４部に、ヒドロキノン０．２部、ジブチル錫ジラウレート０．３部、２−ヒドロキシエチルアクリレート５５部及び１，４−ブタンジオール０．４部を仕込み、６０℃で４時間反応させた。次いで、あらかじめ別の容器に作成しておいた、グリコール酸２部をシクロヘキサノン１８部に溶解させたグリコール酸溶液２０部を仕込み、６０℃で２時間反応させ、重合体（Ａ２−ｉｉ）のシクロヘキサノン溶液６１９部を得た。
重合体（Ａ２−ｉｉ）のＭｎは８，０００、Ｍｗは１００，０００であった。
重合体（Ａ２−ｉｉ）は、1Ｈ−ＮＭＲ及びＩＲにより、イソシアナト基が存在しないこと、ウレア結合及びウレタン結合の存在を確認した。重合体（Ａ２−ｉｉ）のＭｎと（Ｂ−ｉｉ）のＭｎとから、架橋結合したビニル重合体（Ｂ−ｉｉ）の平均分子数は、２．０であった。
重合体（Ａ２−ｉｉ）の重合性不飽和基（アクリロイル基）の濃度は、３．４７ｍｍｏｌ／ｇ（ヨウ素価８８．０ｇＩ2／１００ｇから算出）、極性基（カルボキシル基）の濃度は０．１９ｍｍｏｌ／ｇであった（酸価１０．８ｍｇＫＯＨ／ｇから算出）。
【０１４７】
＜製造例５＞
コルベンに、メチルメタクリレート１５部、ブチルメタクリレート３０部、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアナート５５部、シクロヘキサノン４００部を仕込み、あらかじめ作成しておいたアゾビスイソブチロニトリル４部とシクロヘキサノン４０部との溶液４４部を、９０℃で１０分間滴下し、２時間反応後、１００℃で１時間熟成し、ビニル重合体（Ｂ−ｉｉｉ）のシクロヘキサノン溶液５４４部を得た。
ビニル重合体（Ｂ−ｉｉｉ）のＭｎは、３，０００、Ｍｗは、９，０００であった。
【０１４８】
ビニル重合体（Ｂ−ｉｉｉ）のシクロヘキサノン溶液５４４部に、ヒドロキノン０．２部及び２−ヒドロキシエチルアクリレート３７部を仕込み、６０℃で４時間反応させた後、あらかじめ別の容器に作成しておいた、グリコール酸１．６部をシクロヘキサノン１８部に溶解させたグリコール酸溶液１９．６部を仕込み、６０℃で４時間反応させ、重合体（Ａ１−ｉｉｉ）のシクロヘキサノン溶液６００部を得た。
重合体（Ａ１−ｉｉｉ）のＭｎは、３，５００、Ｍｗは、１０，０００であった。
重合体（Ａ１−ｉｉｉ）は、1Ｈ−ＮＭＲ及びＩＲにより、イソシアナト基が存在しないこと、ウレア結合及びウレタン結合の存在を確認した。
重合体（Ａ１−ｉｉｉ）のＭｎと（Ｂ−ｉｉｉ）のＭｎとから、架橋結合したビニル重合体（Ｂ−ｉｉｉ）の平均分子数は、１．２であった。
重合体（Ａ１−ｉｉｉ）の重合性不飽和基（アクリロイル基）の濃度は、２．３４ｍｍｏｌ／ｇ（ヨウ素価５９ｇＩ2／１００ｇから算出）、極性基（カルボキシル基）の濃度は、０．１５ｍｍｏｌ／ｇであった（酸価８．７ｍｇＫＯＨ／ｇから算出。）。
【０１４９】
＜製造例６＞
ビニル重合体（Ｂ−ｉｉｉ）のシクロヘキサノン溶液５４４部に、ヒドロキノン０．２部、２−ヒドロキシエチルアクリレート３７部及びジエチルアミン０．８部を仕込み、６０℃で４時間反応させた後、あらかじめ別の容器に作成しておいた、グリコール酸１．６部をシクロヘキサノン１８部に溶解させたグリコール酸溶液１９．６部を仕込み、６０℃で４時間反応させ、重合体（Ａ２−ｉｉｉ）のシクロヘキサノン溶液６０１部を得た。
重合体（Ａ２−ｉｉｉ）のＭｎは６，０００、Ｍｗは７５，０００であった。
重合体（Ａ２−ｉｉｉ）は、1Ｈ−ＮＭＲ及びＩＲにより、イソシアナト基が存在しないこと、ウレア結合及びウレタン結合の存在を確認した。
重合体（Ａ２−ｉｉｉ）のＭｎと（ Ｂ−ｉｉｉ）のＭｎとから、架橋結合したビニル重合体（Ｂ−ｉｉｉ）の平均分子数は、２．０であった。
重合体（Ａ２−ｉｉｉ）の重合性不飽和基（アクリロイル基）の濃度は、２．３４ｍｍｏｌ／ｇ（ヨウ素価５９ｇＩ2／１００ｇから算出）、極性基（カルボキシル基）の濃度は、０．１５ｍｍｏｌ／ｇであった（酸価８．７ｍｇＫＯＨ／ｇから算出。）。
【０１５０】
＜製造例７＞
ＳＵＳ製オートクレーブに、２−アリロキシエタノール１００部及びトリス（トリフェニルフォスフィン）ルテニウム（ＩＩ）クロライド０．３部を添加し、１３０℃で５時間転位反応を行った後、1Ｈ−ＮＭＲによりアリル基のプロペニル基への転位率が９８％であることを確認した。
次いで、１４０℃で減圧蒸留を行い主留分として、２−プロペノキシエタノール９０部を得た。
ビニル重合体（Ｂ−ｉｉｉ）のシクロヘキサノン溶液５４４部に、ヒドロキノン０．２部、ジブチル錫ジラウレート０．３部及び２−プロペノキシエタノール２０部を仕込み、６０℃で４時間反応させた。
次いで、あらかじめ別の容器に作成しておいた、グリコール酸１１部をシクロヘキサノン９０部に溶解させたグリコール酸溶液１０１部を仕込み、６０℃で４時間反応させ、重合体（Ａ１−ｉｖ）のシクロヘキサノン溶液６２０部を得た。
【０１５１】
重合体（Ａ１−ｉｖ）のＭｎは、３，５００、Ｍｗは、２０，０００であった。
重合体（Ａ１−ｉｖ）は、1Ｈ−ＮＭＲ及びＩＲにより、イソシアナト基が存在しないこと、ウレア結合及びウレタン結合の存在を確認した。
重合体（Ａ１−ｉｖ）のＭｎと（Ｂ−ｉｉｉ）のＭｎとから、架橋結合したビニル重合体（Ｂ−ｉｉｉ）の平均分子数は、１．２であった。
重合体（Ａ１−ｉｖ）の重合性不飽和基（プロペニルオキシ基）の濃度は、１．４４ｍｍｏｌ／ｇ（ヨウ素価３６ｇＩ2／１００ｇから算出）、極性基（カルボキシル基）の濃度は、１．０６ｍｍｏｌ／ｇであった（酸価５９．５ｍｇＫＯＨ／ｇから算出。）。
【０１５２】
＜製造例８＞
ビニル重合体（Ｂ−ｉｉｉ）のシクロヘキサノン溶液５４４部に、ヒドロキノン０．２部、ジブチル錫ジラウレート０．３部、２−プロペノキシエタノール２０部及び１，４−ブタンジオール０．５部を仕込み、６０℃で４時間反応させた。
次いで、あらかじめ別の容器に作成しておいた、グリコール酸１１部をシクロヘキサノン９０部に溶解させたグリコール酸溶液１０１部を仕込み、６０℃で２時間反応させ、重合体（Ａ２−ｉｖ）のシクロヘキサノン溶液６２０部を得た。
重合体（Ａ２−ｉｖ）のＭｎは、８，０００、Ｍｗは、１２０，０００であった。
【０１５３】
重合体（Ａ２−ｉｖ）は、1Ｈ−ＮＭＲ及びＩＲにより、イソシアナト基が存在しないこと、ウレア結合及びウレタン結合の存在を確認した。
重合体（Ａ２−ｉｖ）のＭｎと（Ｂ−ｉｉｉ）のＭｎとから、架橋結合したビニル重合体（Ｂ−ｉｉｉ）の平均分子数は、２．０であった。
重合体（Ａ２−ｉｖ）の重合性不飽和基（プロペニルオキシ基）の濃度は、１．４４ｍｍｏｌ／ｇ（ヨウ素価３６ｇＩ2／１００ｇから算出）、極性基（カルボキシル基）の濃度は、１．０６ｍｍｏｌ／ｇであった（酸価５９．５ｍｇＫＯＨ／ｇから算出）。
【０１５４】
＜製造例９＞
コルベンに、メチルメタクリレート５部、スチレン５０部、無水マレイン酸２５部、シクロヘキサノン４００部を仕込み、あらかじめ作成しておいたアゾビスイソブチロニトリル４部とシクロヘキサノン４０部との溶液４４部を８０℃で１時間滴下し、３時間反応後、１００℃で１時間熟成し、ビニル重合体（Ｂ−ｉｖ）のシクロヘキサノン溶液４８０部を得た。
ビニル重合体（Ｂ−ｉｖ）のＭｎは３，０００、Ｍｗは１０，０００であった。
ビニル重合体（Ｂ−ｉｖ）のシクロヘキサノン溶液４８０部に、ヒドロキノン０．２部、ジブチル錫ジラウレート０．３部及び２−ヒドロキシエチルアクリレート３０部を仕込み、６０℃で４時間反応させ、重合体（Ａ１−ｖ）のシクロヘキサノン溶液５１０部を得た。
【０１５５】
重合体（Ａ１−ｖ）のＭｎは、３，２００、Ｍｗは、１２，０００であった。
重合体（Ａ１−ｖ）の重合性不飽和基（アクリロイル基）の濃度は、２．３５ｍｍｏｌ／ｇ（ヨウ素価５９．０ｇＩ2／１００ｇから算出）、極性基（カルボキシル基）の濃度は、２．２９ｍｍｏｌ／ｇであった（酸価１２８ｍｇＫＯＨ／ｇから算出）。
【０１５６】
＜製造例１０＞
コルベンに、メチルメタクリレート１５部、ブチルメタクリレート３０部、グリシジルメタクリレート５５部、シクロヘキサノン４００部を仕込んだモノマー溶液に、あらかじめ別の容器に作成しておいたアゾビスイソブチロニトリル４部とシクロヘキサノン４０部との溶液４４部を、８０℃で１時間かけて滴下後、３時間反応させ、１００℃で１時間熟成し、ビニル重合体（Ｂ−ｖ）のシクロヘキサノン溶液５４４部を得た。
ビニル重合体（Ｂ−ｖ）のＭｎは、４，０００、Ｍｗは、２０，０００であった。
【０１５７】
ビニル重合体（Ｂ−ｖ）のシクロヘキサノン溶液５００部に、ヒドロキノン０．２部、ジブチル錫ジラウレート０．３部及びヒドロキシエチルアクリレート３０部を仕込み、６０℃で４時間反応させた後、１１−アミノウンデカン酸２６部を仕込み、５０℃で４時間反応させ、重合体（Ａ１−ｖｉ）のシクロヘキサノン溶液５５５部を得た。重合体（Ａ１−ｖｉ）のＭｎは、４，０００、Ｍｗは、２０，０００であった。
重合体（Ａ１−ｖｉ）の不飽和基（アクリロイル基）の濃度は、１．６６ｍｍｏｌ／ｇ（ヨウ素価４２．０ｇＩ2／１００ｇから算出）、極性基（カルボキシル基）の濃度は、０．７３ｍｍｏｌ／ｇであった（酸価４１ｍｇＫＯＨ／ｇから算出）。
【０１５８】
＜実施例１＞
製造例１で製造した重合体（Ａ１−ｉ）、（Ａ２−ｉ）、着色剤、重合開始剤（Ｅ−ｉ）及び溶剤を、表１に示す使用量（重量部）を分散ミルで均一に撹拌混合して、本発明のレジスト（Ｆ−ｉ）を得た。
この（Ｆ−ｉ）を直径５ｃｍのガラスウェハー（ソーダガラス製）の１２枚のそれぞれの上に、スピンコーターを用いて、厚さ２μｍに塗布し、０．５Ｔｏｒｒ、２５℃で５分間、減圧脱溶剤を行い、レジスト付きガラスウェハー（ｉ）を１２枚作成した。
このレジスト付きガラスウェハー（ｉ）を用いて以下の方法で現像性、光硬化性及び粘度変化率の評価を行った。
【０１５９】
＜現像性＞
レジスト付きガラスウェハー（ｉ）のうち、１枚の上に、長さ５ｍｍの直線状のポジ型の櫛形パターンをもつフォトマスク（ライン幅及びスペース幅共に２５μｍのパターン）を密着させ、高圧水銀灯（１ｋＷ）を用いて、５０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線（平行光）を照射した後、炭酸ナトリウム０．５％水溶液を用いて、２５℃で現像時間を変化させて（２０秒、２５秒、３０秒、３５秒、４０秒）スプレー現像し（ガラスウェハー（ｉ）を５枚使用）、パターン形状及び現像残りを以下の基準で評価し、その結果を表１に示した。
○○：パターン形状良好、現像残り無し
○×：パターン形状良好、現像残り有り
×○：パターン形状不良、現像残り無し
××：パターン形状不良、現像残り有り
【０１６０】
＜感度＞
レジスト付きガラスウェハー（ｉ）の他の７枚を用い、高圧水銀灯（１ｋＷ）を用いて、レジスト付きガラスウェハー（ｉ）の全面に照射する紫外線照射量を３０、５０、７０、９０、１１０、１３０、１５０ｍＪ／ｃｍ2と変化させ、現像時間を２５秒で一定とした以外は、現像性評価と同様の条件で現像を行い、以下のように評価し、その結果を表１に示した。
評価：２５μｍのパターンにおいて、現像前後の膜厚の比（露光後膜厚／露光前膜厚）のパーセンテージ（残膜率）が９５％を超える照射量を感度として表した。
【０１６１】
＜粘度変化率＞
レジスト（Ｆ−ｉ）を密閉容器に入れ、４０℃の順風乾燥器内に５日間放置し、初期粘度及び放置後の粘度をＢＬ型粘度計｛トキメック（ＴＯＫＩＭＥＣ）社製｝で測定し、放置前後の粘度変化率を次式により求めた。
粘度変化率（％）＝（初期粘度）×１００／（放置後の粘度）
【０１６２】
＜実施例２〜１０＞
製造例２〜１０で製造した各重合体と、表１に示した着色剤、重合開始剤（Ｅ−ｉ、Ｅ−ｉｉ）及び溶剤とを用いて、表１に示す使用量（重量部）を分散ミルで均一に撹拌混合して、本発明のレジスト（Ｆ−ｉｉ〜Ｆ−ｘ）をそれぞれ得た。次いで、実施例１と同様にして、現像性、感度及び粘度変化率の評価を行い、その結果を表１に示した。
【０１６３】
＜比較例１〜４＞
重合体（Ａ１−ｖ）、（Ａ１−ｖｉ）、（Ａ１−ｉ），（Ａ２−ｉ）と、表２に示した重合開始剤（Ｅ−ｉ）及び溶剤とを用いて、表２に示す使用量（重量部）で均一に撹拌混合して、比較用のレジスト（Ｆ−ｘｉ〜Ｆ−ｘｉｖ）をそれぞれ得た。
次いで、実施例１と同様にして、現像性、光硬化性及び粘度変化率の評価を行い、その結果を表２に示した。
【０１６４】
【表１】
0004344832.tif 000002
【０１６５】
表１において、
着色剤：Ｃ．Ｉ．３６
光重合開始剤（Ｅ−ｉ）：２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン（商品名：イルガキュア９０７、チバガイギー社製）
光重合開始剤（Ｅ−ｉｉ）：ＵＶＩ−６９９０（ユニオンカーバイド社製）
溶剤：シクロヘキサノン                を示す。
【０１６６】
【表２】
0004344832.tif 000003
【０１６７】
表２において、着色剤、重合開始剤（Ｅ−ｉ）、溶剤は表１に示したと同様の意味を有する。
【０１６８】
【発明の効果】
本発明の重合体又は重合体組成物は、上述の構成よりなるので、従来の重合性不飽和基を有する重合体又はその組成物よりも低エネルギーで短時間に硬化し、現像時の残渣の低減に極めて優れる。さらに、顔料分散時の増粘も抑えられるため、高濃度の顔料を含有できる。
従って、本発明の性重合体又は重合体組成物をレジスト材料やコーティング材料として用いることにより、従来に比べて現像性能を飛躍的に高め、光照射量（エネルギー量）も抑えることができ、産業上極めて有用である。