(57)【要約】  ａ）熱可塑性ポリマーマトリックス材料を含む少なくとも１つのベース層と、ｂ）熱可塑性ポリマーマトリックス材料、ならびに０．５μｍ〜１５μｍの平均粒子直径、１．４６〜１．７の屈折率、及び少なくとも６０モル％のアクリルモノマー単位を有する５〜８０重量％のポリマー粒子を含むスキン層と、を備えるフィルムであって、該フィルムが、一軸的または二軸的に２〜８倍延伸され、延伸後に、スキン層が、ポリマー粒子の直径の５０％〜２００％である厚さを有する、フィルム、ならびに、本フィルムを作製する方法が開示される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）熱可塑性ポリマーマトリックス材料を含む少なくとも１つのベース層と、
ｂ）熱可塑性ポリマーマトリックス材料、ならびに０．５μｍ〜１５μｍの平均粒子直径、１．４６〜１．７の屈折率、及び少なくとも６０モル％のアクリルモノマー単位を有する５〜８０重量％のポリマー粒子を含むスキン層と、を備えるフィルムであって、
前記フィルムが、一軸的または二軸的に２〜８倍延伸され、
延伸後に、前記スキン層が、前記ポリマー粒子の前記直径の５０％〜２００％である厚さを有する、前記フィルム。
【請求項２】
前記熱可塑性ポリマーマトリックス材料が、少なくとも１つのポリオレフィンを含む、請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
前記ポリオレフィンが、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブチレン、ならびにこれらのコポリマー及びブレンドからなる群から選択される、請求項２に記載のフィルム。
【請求項４】
前記ポリマー粒子が、連続的な屈折率勾配を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項５】
前記ポリマー粒子が、その表面において１．４６〜１．７の屈折率、及びその中心において１．４５〜１．５３の屈折率を有する、請求項４に記載のフィルム。
【請求項６】
前記ポリマー粒子が、０．５μｍ〜１０μｍの平均粒子直径を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項７】
前記ベース層（複数可）の合計厚さが、延伸後の前記スキン層よりも少なくとも２倍大きい、請求項１〜６のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項８】
前記ポリマー粒子が、少なくとも７０モル％のアクリル及びスチレンモノマー単位を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の前記フィルム。
【請求項９】
前記フィルムが、延伸後に４０％〜９９％の範囲内の曇り度を有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１０】
延伸後に、前記フィルムが、８５％〜９８％の範囲内の透過率を有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１１】
フィルムを調製する方法であって、
ａ）濃縮物であって、
ｉ）熱可塑性ポリマーマトリックス材料、ならびに
ｉｉ）０．５μｍ〜１５μｍの平均粒子直径、１．４６〜１．７の屈折率、及び少なくとも６０モル％のアクリルモノマー単位を有するポリマー粒子を含む、濃縮物を調製することと、
ｂ）多層流延フィルムまたは吹込フィルムを形成することであって、前記フィルムが、少なくとも２つの層を備え、その外層が、ステップａ）の前記濃縮物を含む、形成することと、
ｃ）前記フィルムを、前記熱可塑性ポリマーマトリックス材料の結晶化温度を超える温度で、一軸的または二軸的に延伸することと、を含む、前記方法。
【請求項１２】
前記外層の前記熱可塑性ポリマーマトリックス材料が、その他の層のいずれかの前記熱可塑性ポリマー材料と同じであるかまたは異なる、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の前記フィルムを使用して調製された雑誌または書籍カバー。
【請求項１４】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の前記フィルムを使用することから調製された食品包装。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、全体が参照により本明細書に組み込まれる２０１４年２月１１日出願の米国仮特許出願第６１／９３８，５２９号の利益を主張するものである。
【技術分野】
【０００２】
本発明は、包装用途に特に有用である艶消しポリオレフィンフィルムに関する。より具体的には、本発明は、ベース層及びスキン層を備える艶消しポリオレフィンフィルムに関する。
【０００３】
序論
艶消しポリオレフィンフィルムは、雑誌カバー及び食品包装に使用される。現在の商業用技術は、相分離領域に起因する光散乱をもたらすようにポリエチレンとポリプロピレンとのブレンドを含むフィルム、または無機充填剤粒子を含有するフィルムを使用する。しかしながら、透明度の損失を引き起こすことなく良好な曇り値を有する艶消しポリオレフィンフィルムを調製するのは困難である。それ故に、透明度の損失がなく上昇した曇り度を有する艶消しポリオレフィンフィルムが望まれる。
【発明の概要】
【０００４】
本発明の広範な一実施形態では、ａ）熱可塑性ポリマーマトリックス材料を含む少なくとも１つのベース層と、ｂ）熱可塑性ポリマーマトリックス材料、ならびに０．５μｍ〜１５μｍの平均粒子直径、１．４６〜１．７の屈折率、及び少なくとも６０モル％のアクリルモノマー単位を有する５重量％〜８０重量％のポリマー粒子を含むスキン層と、を備えるか、それらからなるか、あるいはそれらから本質的になるフィルムであって、該フィルムが、一軸的または二軸的に２〜８倍延伸され、延伸後に、スキン層が、ポリマー粒子の直径の５０％〜２００％である厚さを有する、フィルムが開示される。
【０００５】
本発明の別の広範な実施形態では、フィルムを調製する方法であって、ａ）濃縮物であって、ｉ）熱可塑性ポリマーマトリックス材料、ならびにｉｉ）０．５μｍ〜１５μｍの平均粒子直径、１．４６〜１．７の屈折率、及び少なくとも６０モル％のアクリルモノマー単位を有するポリマー粒子を含む、濃縮物を調製することと、ｂ）多層流延フィルムまたは吹込フィルムを形成することであって、該フィルムが、少なくとも２つの層を備え、その外層が、ステップａ）の濃縮物を含む、形成することと、ｃ）該フィルムを、熱可塑性ポリマーマトリックス材料の結晶化温度を超える温度で、一軸的または二軸的に延伸することと、を含むか、それらからなるか、あるいはそれらから本質的になる方法が開示される。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本フィルムは、ベース層を備える。様々な実施形態において、ベース層は、熱可塑性ポリマーマトリックス材料である。様々な実施形態において、熱可塑性ポリマーマトリックス材料は、ポリオレフィンを含む。ポリオレフィンは、様々な実施形態において２〜１０個の炭素原子、様々な他の実施形態では２〜８個の炭素原子、様々な他の実施形態では２〜４個の炭素原子を有する、アルケンのポリマーまたはコポリマーを含む。ベース層内で使用するのに好適なポリオレフィンの例には、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブチレン、ならびにこれらのコポリマー及びブレンドが含まれるが、これらに限定されない。本発明に使用されるポリオレフィンの重量平均分子量は、様々な実施形態において２０，０００〜５００，０００であり、様々な他の実施形態では５０，０００〜３００，０００である。
【０００７】
ポリオレフィンのホモポリマー及びコポリマーが使用されてもよい。例には、０〜４０重量パーセント（重量％）のエチレン、プロピレン、ブテン、オクテン、及び／またはヘキセンを含有する、ポリプロピレンならびにポリエチレンのホモポリマー及びコポリマーが含まれるが、これらに限定されない。
【０００８】
商業等級には、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＶＥＲＳＩＦＹ（商標）プラストマー、Ｄｏｗｌｅｘ、Ｅｎｇａｇｅ、Ａｆｆｉｎｉｔｙ、及びＬＤＰＥ樹脂が含まれるが、これらに限定されない。
【０００９】
任意選択的に、ベース層は、ポリオレフィンと他の（コ）ポリマーとの相溶性もしくは非相溶性のブレンドを含んでもよく、あるいは無機充填剤、またはスリップ助剤、ブロッキング防止剤、及び抗酸化剤などの添加剤を含有してもよい。
【００１０】
延伸後、ベース層は概して、１０ミクロン（μｍ）〜２５０μｍの範囲内の厚さを有する。他の実施形態では、ベース層は、１５μｍ〜１５０μｍの範囲内の厚さを、そしてさらに他の実施形態では１５μｍ〜１００μｍの範囲内の厚さを有する。
【００１１】
様々な実施形態において、スキン層は、ベースポリマー内に分散したポリマー粒子を含む。スキン層のベースポリマーに関して可能な組成の範囲は、ベース層に関して記載された可能な組成の範囲と同じである。
【００１２】
ポリマー粒子は、有機ポリマー、好ましくは付加ポリマーを含み、好ましくは実質的に球状である。平均粒子直径は、算術平均粒子直径として判定される。様々な実施形態において、ポリマー粒子は、０．５μｍ以上の平均粒子直径を有する。０．５μｍ以上の個別値及び部分範囲全てが本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示されるものとし、例えば、ポリマー粒子は、少なくとも０．７μｍ、少なくとも０．９、少なくとも１μｍ、少なくとも１．５μｍ、少なくとも２μｍ、少なくとも２．５μｍ、少なくとも３μｍ、または少なくとも３．５μｍの平均粒子直径を有し得る。様々な実施形態において、これらの粒子は、１５μｍ以下の平均粒子直径を有する。１５μｍ以下の個別値及び部分範囲全てが本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示されるものとし、例えば、該粒子は、１０μｍ以下、８μｍ以下、６μｍ以下、または５．５μｍ以下の平均粒子直径を有し得る。様々な実施形態において、ポリマー粒子は、単峰を示す粒径分布を有し、粒径分布の半値幅は、様々な実施形態において０．１〜３μｍであり、様々な他の実施形態では０．２〜１．５μｍである。本フィルムは、異なる平均直径を有する粒子を含有し得るが、但し、各平均直径の粒子が、直前に記載されたような粒径分布を有することを条件とする。粒径分布は、粒径分析器を使用して判定される。
【００１３】
屈折率（ＲＩ）値は、別段の記載がない限り、ナトリウムＤ線において判定され、λは、２０℃で５８９．２９ｎｍである。概して、ポリマー粒子の屈折率は１．４６〜１．７である。１．４６〜１．７の個別値及び部分範囲全てが本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示されるものとし、例えば、屈折率は、１．５２〜１．６８、１．５３〜１．６５、または１．５４〜１．６である。概して、連続ポリマー相の屈折率は１．４〜１．６である。１．４〜１．６の個別値及び部分範囲全てが本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示されるものとし、例えば、連続ポリマー相の屈折率は、１．４５〜１．５５、１．４７〜１．５３、または１．４８〜１．５２である。概して、ポリマー粒子の屈折率は、赤外領域内、すなわち、８００〜２５００ｎｍの連続ポリマー相の屈折率を超える。
【００１４】
本明細書に記載される屈折率差は、絶対値である。概して、８００ｎｍ〜２５００ｎｍで測定されるポリマー粒子と連続ポリマー相との間の屈折率差（すなわち、差の絶対値）は、少なくとも０．０６である。０．０６以上の個別値及び部分範囲全てが本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示されるものとし、例えば、屈折率差は、少なくとも０．０８、少なくとも０．０９、または少なくとも０．１である。概して、８００ｎｍ〜２５００ｎｍで測定されるポリマー粒子と連続ポリマー相との間の屈折率差は、０．２以下である。０．２以下の個別値及び部分範囲全てが本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示されるものとし、例えば、屈折率差は、０．１７以下であるか、または０．１５以下である。概して、４００ｎｍ〜８００ｎｍで測定されるポリマー粒子と連続ポリマー相との間の屈折率差は、少なくとも０．０４である。０．０４以上の個別値及び部分範囲全てが本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示されるものとし、例えば、屈折率差は、少なくとも０．０５、少なくとも０．０６、少なくとも０．０７、または少なくとも０．０８である。概して、４００ｎｍ〜８００ｎｍで測定されるポリマー粒子と連続ポリマー相との間の屈折率差は、０．２以下であり、様々な他の実施形態では０．１５以下であり、様々な他の実施形態では０．１以下である。
【００１５】
様々な実施形態において、本フィルムのスキン層内のポリマー粒子は、連続的な屈折率勾配を有する粒子（「ＧＲＩＮ」粒子（例えば、米国第２００９／００９７１２３号参照））である。ＧＲＩＮ粒子は、粒子の中心から表面へと連続的に増加する屈折率を有する。概して、ＧＲＩＮ粒子は、その表面において１．４６〜１．７の屈折率を有する。１．４６〜１．７の個別値及び部分範囲全てが本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示されるものとし、例えば、その表面における屈折率は、１．５２〜１．６８、１．５３〜１．６５、または１．５４〜１．６である。概して、ＧＲＩＮ粒子は、その中心において１．４６〜１．７の屈折率を有する。１．４６〜１．７の個別値及び部分範囲全てが本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示されるものとし、例えば、その中心における屈折率は、１．４６〜１．５２、または１．４７〜１．５１、または１．５５〜１．６、または１．６〜１．７である。
【００１６】
ＧＲＩＮレンズ層は、多層フィルムに対する固有の解決策を提供する。以下は、ＧＲＩＮマイクロレンズの特性の説明である。
【００１７】
ＧＲＩＮレンズは、光の損失を低減させ、球面収差及び色収差を最小限に抑える。ＧＲＩＮ球レンズの屈折率はレンズ媒体内で連続的に変動するため、一意的な焦点が、レンズを透過する光線によって定義される。この結果、屈折率の変化を伴う光線の屈曲が観察される。この光線の屈曲は、全内部反射による光の損失を排除し、球状レンズの幾何学的形状に一意的な明確に定義された焦点及び焦点距離を生成する。
【００１８】
ＧＲＩＮポリマー粒子は幾何学的に球状であり、固有の形態を持つ。ＧＲＩＮポリマー粒子には明確に定義されたケースが２つあり、ケースＩとして説明されるよく知られていないケースでは、球状粒子の屈折率が、粒子の表面からその中心のコアへと連続的に減少する。周知である第２の種類のＧＲＩＮポリマー粒子、すなわちケースＩＩでは、粒子の屈折率は、粒子の球状外表面から内部コアへと連続的に増加する。これらのレンズ様ポリマー粒子は、これらの粒子がコーティングまたは分散されているポリマーマトリックスに入射する光線の屈折を向上させる。向上した光の屈折による光強度の高利得の総合的効果は、反射及び回折に対する入射光線の損失を低減させることである。その結果、該粒子は、ケースＩでは光拡散を向上させ、ケースＩＩでは全内部反射に対する光子の損失を低下させると共に透過を向上させる。
【００１９】
ＧＲＩＮ粒子は、ＧＲＩＮ粒子を生成するのに使用されるポリマーシードから生じるコアを有し得る。概して、ＧＲＩＮ粒子のコアは、粒子の９５重量％以下であり、様々な他の実施形態では８０重量％以下であり、様々な他の実施形態では６０重量％以下であり、様々な他の実施形態では４０重量％以下であり、様々な他の実施形態では２０重量％以下である。屈折率差の算出を目的としたＧＲＩＮ粒子の屈折率は、粒子表面における屈折率である。屈折率は、粒子のコア内で高く、表面上で低いものから、粒子のコア内で低く、表面上で高いものまで様々であり得る。故に、粒子の中心は１．６１の屈折率を、そして表面は１．４０の屈折率を有し得る。
【００２０】
屈折率の変動は、Ｍａｃｈ−Ｚｅｈｎｄｅｒ干渉顕微鏡により測定される。シアリング干渉法と定義されるこの測定技術は、光路差の判定を中心とする。この行路差は、屈折率及びまたは厚さの差によって生じる２つの光路長間の差であると理解されている。干渉顕微鏡による行路差は、物体内の光路長と、その周囲における光路長との間の差である。光路長Ｓは、光線が移動する距離ｄと、光線が通過する媒体の屈折率ｎとの積である。
【００２１】
合成的調製後、球体の光学特性（行路差による屈折率プロファイル）を、２５℃で屈折率（Ｎｄ＝１．５４）を有する屈折率整合流体にまず浸漬することによって評価する。この総合倍率は約１１０である。この干渉模様すなわち縞模様を、顕微鏡のスケールバーを用いた較正後に、画素が物体平面内で約１００ｎｍであると推定されたＣＣＤカメラで撮影する。
【００２２】
ポリマー粒子は、アクリルモノマーを含有し得る。アクリルモノマーは、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、ＡＡ及びＭＡＡのエステル、イタコン酸（ＩＡ）、クロトン酸（ＣＡ）、アクリルアミド（ＡＭ）、メタクリルアミド（ＭＡＭ）、ならびにＡＭ及びＭＡＭの誘導体、例えばアルキル（メタ）アクリルアミドを含む。ＡＡ及びＭＡＡのエステルには、アルキル、ヒドロキシアルキル、ホスホアルキル、及びスルホアルキルエステル、例えばメチルメタクリレート（ＭＭＡ）、エチルメタクリレート（ＥＭＡ）、ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）、ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）、メチルアクリレート（ＭＡ）、エチルアクリレート（ＥＡ）、ブチルアクリレート（ＢＡ）、２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）、ベンジルアクリレート（ＢｚＡ）、及びホスホアルキルメタクリレート（例えばＰＥＭ）が含まれるが、これらに限定されない。概して、ポリマー粒子は、少なくとも６０モルパーセント（モル％）のアクリルモノマー単位を含む。６０モル％以上の個別値及び部分範囲全てが本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示されるものとし、例えば、ポリマー粒子は、少なくとも６５モル％のアクリルモノマー単位、少なくとも７０モル％のアクリルモノマー単位、少なくとも７５モル％のアクリルモノマー単位、または少なくとも８０モル％のアクリルモノマー単位を含み得る。ポリマー粒子は、スチレン、α−メチルスチレン；メチル−スチレン及びエチル−スチレンを含む２−、３−、または４−アルキルスチレンを含み得る、スチレンモノマーを含んでもよい。一実施形態では、このスチレンモノマーは、スチレンである。
【００２３】
概して、ポリマー粒子は、少なくとも７０モル％のアクリル及びスチレンモノマー単位を含む。７０モル％以上の個別値及び部分範囲全てが本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示されるものとし、例えば、ポリマー粒子は、少なくとも８０モル％のアクリル及びスチレンモノマー単位、少なくとも９０モル％のアクリル及びスチレンモノマー単位、少なくとも９５モル％のアクリル及びスチレンモノマー単位、または少なくとも９７モル％のアクリル及びスチレンモノマー単位を含む。概して、ポリマー粒子はまた、０〜５モル％の酸モノマー単位（例えばアクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、イタコン酸（ＩＡ）、クロトン酸（ＣＡ）、または０．５〜４％のＡＡ及び／もしくはＭＡＡを含み、少量のビニルモノマーの残基も含有し得る。
【００２４】
ポリマー粒子は、架橋剤を含有してもよい。架橋剤は、２つ以上のエチレン性不飽和基を有するモノマー、またはカップリング剤（例えばシラン）またはイオン性架橋剤（例えば金属酸化物）である。２つ以上のエチレン性不飽和基を有する架橋剤は、例えば、ジビニル芳香族化合物、ジ、トリ、及びテトラ−アクリレートまたはメタクリレートエステル、ジ、トリ、及びテトラ−アリルエーテルまたはエステル化合物、ならびにアリルアクリレートまたはアリルメタクリレートを含み得る。かかるモノマーの例には、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、テトラアリルペンタエリスリトール、トリアリルペンタエリスリトール、ジアリルペンタエリスリトール、ジアリルフタレート、ジアリルマレエート、トリアリルシアヌレート、ビスフェノールＡジアリルエーテル、アリルスクロース、メチレンビスアクリルアミド、トリメチロールプロパントリアクリレート、アリルメタクリレート（ＡＬＭＡ）、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）、ヘキサン−１，６−ジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、及びブチレングリコールジメタクリレート（ＢＧＤＭＡ）が含まれる。概して、ポリマー粒子内の重合した架橋剤残基の量は、１０％以下である。１０％以下の個別値及び部分範囲全てが本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示されるものとし、例えば、ポリマー粒子内の重合した架橋剤残基は、９％以下、８％以下、７％以下、または６％以下である。概して、ポリマー粒子内の重合した架橋剤残基の量は、少なくとも０．１％である。０．１％以上の個別値及び部分範囲全てが本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示されるものとし、例えば、ポリマー粒子内の重合した架橋剤残基の量は、少なくとも０．５％、少なくとも１％、少なくとも２％、または少なくとも３％である。概して、架橋剤が存在する場合、それらは１００〜２５０の分子量を有する。１００〜２５０の個別値及び部分範囲全てが本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示されるものとし、例えば、架橋剤は、１１０〜２３０、１１０〜２００、または１１５〜１６０の分子量を有し得る。概して、架橋剤は、二官能性または三官能性であり、すなわち、それぞれジエチレン性またはトリエチレン性不飽和である。
【００２５】
ポリマー粒子は、概して、水性媒体において既知の乳化重合技術を用い、続いて得られるポリマーラテックスを噴霧乾燥することによって調製される。噴霧乾燥は、典型的に、０．５〜１５μｍの平均直径を有するポリマー粒子の塊をもたらす。
【００２６】
ポリマー粒子は、概して、５〜８０重量％の範囲内でスキン層内に存在する。５〜８０重量％の個別値及び範囲全てが本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示されるものとし、例えば、ポリマー粒子は、１０〜８０重量％、１０〜７０重量％、２０〜７０重量％、３０〜８０重量％、及び４０〜８０重量％の範囲内でスキン層内に存在し得る。
【００２７】
様々な実施形態において、スキン層は、ベース層（複数可）と相溶性もしくは非相溶性の他のポリマーまたはコポリマー、無機充填剤、あるいはスリップ助剤、ブロッキング防止剤、分散剤、または抗酸化剤などの添加剤を含んでもよい。上に記載されたように、ベース層内に有用なポリマー及び添加剤もまた、スキン層内に使用され得る。
【００２８】
延伸後、スキン層は概して、０．５μｍ〜５μｍの範囲内の厚さを有する。他の実施形態では、スキン層は、１μｍ〜３μｍの範囲内の厚さを、そしてさらに他の実施形態では１μｍ〜２μｍの範囲内の厚さを有する。様々な実施形態において、スキン層の厚さは、ポリマー粒子の平均直径の少なくとも５０〜２００％である。スキン層の厚さは、他の実施形態ではポリマー粒子の平均直径の少なくとも７５〜１５０％であり、さらに他の実施形態ではポリマー粒子の平均直径の少なくとも７５〜１２５％である。
【００２９】
延伸後、ベース層（複数可）とスキン層との厚さ比は、概して、２〜１の範囲内であり、様々な他の実施形態では５〜１であり、様々な他の実施形態では１０〜１である。
【００３０】
本発明のフィルムのスキン層は、概して、熱可塑性ポリマーマトリックス材料とポリマー粒子との混合物を調合して濃縮物を形成することによって生成される。この濃縮物を調製するためには、「袋内振盪（ｓｈａｋｅ−ｉｎ−ｂａｇ）」法によって、または機械混合機を使用することによって、ポリマー粒子を、ベース樹脂のペレット、及び任意選択的に他の添加剤と共に乾燥ブレンドすることができる。次いで、この混合物を、二軸押出機内に供給し、この押出成形物を水浴内でまたは空気流によって冷却し、その後ペレット化することができる。次いで、この濃縮物を、希釈のためのさらなるベース樹脂、及び任意選択的に他の添加物と、任意選択的に合わせてもよい。
【００３１】
ベース層（複数可）は、熱可塑性ポリマーマトリックス材料を含んでもよい。この熱可塑性ポリマーマトリックス材料は、ポリマー粒子を含有する濃縮物を形成するのに使用される熱可塑性ポリマーマトリックス材料と同じであっても、または異なってもよい。この濃縮物とベース層（複数可）の成分とが共押出しされて、流延フィルムライン上で流延フィルムとなるか、または吹込フィルムライン上で吹込フィルムとなる。多層フィルムは、これらのライン上で生成され得、ポリマービーズを含有する層が、外層／スキン層である。この多層フィルムは、２〜９つ以上の層を含有し得る。
【００３２】
様々な実施形態において、本フィルムは、無機充填剤を実質的に含まず、すなわち、５重量％未満の無機充填剤を含有する。５％以下の個別値及び部分範囲全てが本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示されるものとし、例えば、本フィルムは、２重量％未満の無機充填剤、１重量％未満の無機充填剤、０．５重量％未満の無機充填剤、または０．２重量％未満の無機充填剤を含有する。粒子の分散を助けるために、概してフィルム全体に基づいて０．１〜１５重量％の量で、分散剤を添加してもよい。０．１〜１５重量％の個別値及び部分範囲全て、例えば、少なくとも０．５重量％の分散剤、少なくとも１重量％の分散剤、１５重量％以下の分散剤、１２重量％以下の分散剤、１０重量％以下の分散剤、８重量％以下の分散剤、または６重量％以下の分散剤が本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示される。様々な実施形態において、分散剤は、６０〜９５重量％のポリオレフィン単位及び５〜４０重量％のアクリルモノマー単位を有するポリオレフィン−アクリルコポリマーである。ポリオレフィン−アクリルコポリマーは、様々な他の実施形態では、７０〜９０重量％ポリオレフィンであり、１０〜３０重量％アクリルである。様々な実施形態において、アクリルモノマーは、ＡＡまたはＭＡＡのエステルであり、様々な実施形態において炭素数１〜１２のアルキルエステルであり、様々な他の実施形態では炭素数２〜８のＡＡのエステルである。他の実施形態では、アクリルモノマーは、ＡＡ、ＭＡＡ、またはこれらの塩である。
【００３３】
本フィルムは、例えば、一軸的または二軸的などの当業者に既知の任意の好適な方法によって延伸され得る。延伸は、当業者に既知の任意の好適な方法によって行われてよい。様々な実施形態において、この延伸は、１２５℃で、２分間の予熱時間、３０ｍｍ／秒の延伸速度、及び延伸後２分間の冷却を用いて行われる。
【００３４】
本フィルムは、概して、２〜８倍延伸される。２〜８の個別の範囲全てが本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示されるものとし、例えば、本フィルムは、２．５〜７倍、３〜７倍、３〜６．５倍、３〜６倍、３〜５．５倍、３〜５倍、３〜４．５倍、または３〜４倍延伸され得る。
【００３５】
本発明のフィルムは、概して、延伸後に４０〜９９％の範囲内の曇り度、及び８５〜９８％の範囲内の透過率を有する。
【００３６】
本発明のフィルムは、書籍カバー、雑誌カバー、及び食品包装を含むがこれらに限定されない、様々な用途で使用され得る。
【実施例】
【００３７】
アクリルビーズ（ＥＸＬ−５１３８、直径０．８５ミクロン、６．０ポンド、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）と、Ｖｅｒｓｉｆｙ  ３０００（ＭＦＲ＝８ｇ／１０分、９ポンド）との混合物を、Ｈａａｋｅ  Ｐｏｌｙｌａｂ  Ｍｉｃｒｏ−１８二軸押出機上で調合して、１５ポンドのＶｅｒｓｉｆｙ  ３０００中アクリルビーズ４０重量パーセントの濃縮物を得た。
【００３８】
３層のＣｏｌｌｉｎ流延フィルムライン上で、上に記載された濃縮物を含有する三層フィルムを流延することによって、試料１を調製した。層Ａは、艶消し外観を提供するためにアクリルビーズを含有する濃縮物を含むスキン層であった。層Ｂ及びＣは、構造的支持を提供するためのＶｅｒｓｉｆｙ  ３０００のベース層であった。
【００３９】
アクリルビーズを含まない基準三層フィルム（比較例Ａ）も、同じ層厚さで流延した。試料の配合を以下に示す。
【００４０】
試料Ａ：
供給速度＝６ｋｇ／時間、溶融温度２１０℃、ゲージ１２．６ミル
Ａ層  −  ５％のＶｅｒｓｉｆｙ  ３０００
Ｂ層  −  ３５％のＶｅｒｓｉｆｙ  ３０００
Ｃ層  −  ６０％のＶｅｒｓｉｆｙ  ３０００
【００４１】
試料１：
供給速度＝６ｋｇ／時間、溶融温度２１０℃、ゲージ１２．６ミル
Ａ層  −  ５％のＶｅｒｓｉｆｙ  ３０００＋．８５ミクロンビーズ
Ｂ層  −  ３５％のＶｅｒｓｉｆｙ  ３０００
Ｃ層  −  ６０％のＶｅｒｓｉｆｙ  ３０００
【００４２】
次いで、このフィルムを、Ｉｗａｍｏｔｏ延伸器モデル番号ＢＩＸ−７０３を使用して、３×３または４×４に二軸的に延伸した。この延伸は、１２５℃で、２分間の予熱時間、３０ｍｍ／秒の延伸速度、及び延伸後２分間の冷却を用いて行った。
【００４３】
４×４に延伸したフィルムＡを「Ａａ」と表示し、３×３に延伸したフィルム１を「１ａ」と表示し、４×４に延伸したフィルム１を「１ｂ」と表示する。
【００４４】
延伸前及び後のフィルム厚さの詳細を以下の表１に示す。
【００４５】
【表１】
2017506171.tif 000002
【００４６】
試料フィルムの光学特性は、ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｈａｚｅ−Ｇａｒｄ  ｐｌｕｓで測定し、透過率及び曇り度は、ＡＳＴＭ法Ｄ１００３に従って測定し、透明性は、ＡＳＴＭ法Ｄ１７４６に従って測定した。
【００４７】
その結果を表２に示す。
【００４８】
【表２】
2017506171.tif 000003
【００４９】
表２のデータは、延伸フィルム内にアクリルビーズが存在すると、透過率への影響が最小でありながら、アクリルビーズを含まないフィルムと比較して曇り度の大幅な増加が生じることを示す。また、アクリルビーズを含有するフィルムの曇り度及び透明性は、延伸に際し（未延伸フィルムと比較して）両方とも著しく増加する。
【国際調査報告】
2017506171.tif 000004
2017506171.tif 000005