(57)【要約】  本発明は、有機フォトレジスト層が電気分離のための誘電体層として使用される有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）に関する。有機フォトレジスト層がＯＬＥＤにおいて誘電体層として使用されるとき、"ピクセル収縮"とよばれる問題が生じ得る。本発明によれば、ピクセル収縮の問題は誘電体層を形成するためにメチルメタクリレートなどのアクリル樹脂又はガンマブチロラクトン中のポリイミドの溶液を用いることによって解決され得る。基板層１１０；第１電極層１２０；第２電極層１３０；第１電極層と第２電極層１２０，１３０の中間の活性層１４０；第１電極と第２電極１２０，１３０の間に電気分離をもたらすように構成される誘電体層１５０を有する有機発光ダイオード１００が提供される。誘電体層１５０は硬化プロセス中に削減された量の副産物を生じる、又は副産物を生じないように構成される誘電体を有する。
2017502468.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板層と、
前記基板層上に配置される第１電極層と、
第２電極層と、
前記第１電極層と前記第２電極層の中間に配置される、可視光を発するための活性層と、
前記第１電極層と前記第２電極層の間に電気分離をもたらすように構成される誘電体層であって、前記第１電極層上のパターンとして堆積され、前記第１電極層と前記第２電極層の少なくとも一方の少なくとも一つのエッジをカバーし、当該誘電体層の少なくとも一つの側面が前記第２電極層によってカバーされる、誘電体層と
を有する、有機発光ダイオードであって、
前記誘電体層が、アクリル樹脂、アクリルベース樹脂、メチルメタクリレート、不飽和ポリエステル、ポリウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリイミド、及びエポキシイミドから成る群から選ばれる誘電体を有する、
有機発光ダイオード。
【請求項２】
前記誘電体が無溶媒である、及び／又は前記誘電体が疎水性である、請求項１に記載の有機発光ダイオード。
【請求項３】
前記誘電体が可視光に少なくとも部分的に透明である、請求項１に記載の有機発光ダイオード。
【請求項４】
前記誘電体層が直接印刷法によって堆積される、請求項１に記載の有機発光ダイオード。
【請求項５】
前記第１電極層がアノード層であり、前記第２電極層がカソード層である、請求項１に記載の有機発光ダイオード。
【請求項６】
前記アノード層がインジウムスズ酸化物層を有する、及び／又は前記カソード層がアルミニウム層を有する、請求項５に記載の有機発光ダイオード。
【請求項７】
前記第１電極層がパターン化透明電極層である、請求項１に記載の有機発光ダイオード。
【請求項８】
前記第２電極層が、前記活性層から発せられる可視光を、前記基板層を通過させるように構成される透明電極層及び／又は光反射層を有する、請求項１に記載の有機発光ダイオード。
【請求項９】
前記誘電体が、高結合解離エネルギーを持つ材料、ＵＶ感受性光重合開始剤を伴う材料、及びＵＶ硬化性アクリルインクから成る群から選択される、請求項１に記載の有機発光ダイオード。
【請求項１０】
請求項１に記載の有機発光ダイオードを製造するための製造方法であって、
基板層を設けるステップと、
前記基板層上に第１電極層を配置するステップと、
誘電体層を設けるステップと、
活性層を設けるステップと、
第２電極層を設けるステップと
を有し、
前記活性層が前記第１電極層と前記第２電極層の中間に配置され、
前記誘電体層が前記第１電極層と前記第２電極層の間に電気分離をもたらし、前記誘電体層は前記第１電極層上にパターンとして堆積され、前記第１電極層と前記第２電極層の少なくとも一方の少なくとも一つのエッジをカバーし、前記誘電体層の少なくとも一つの側面は前記第２電極層によってカバーされ、
前記誘電体層が、アクリル樹脂、アクリルベース樹脂、メチルメタクリレート、不飽和ポリエステル、ポリウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリイミド、及びエポキシイミドから成る群から選ばれる誘電体を有する、
方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機発光ダイオード、有機発光ダイオードを製造するための製造装置、有機発光ダイオードを製造するための製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＵＳ‐２０１３／００９１６２‐Ａ１は、基板；基板上の複数の薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）；それぞれＴＦＴ上の複数の第１電極；被覆部と非被覆部を含む、第１電極間のピクセル画定層；各々が発光層を含む、それぞれ第１電極上の複数の有機層；有機層とピクセル画定層の少なくとも一部を覆う第２電極を含む有機発光ディスプレイデバイスを開示し、第２電極によって覆われるピクセル画定層の部分が被覆部を定義し、少なくとも一つの脱ガス穴がピクセル画定層の非被覆部にあり、非被覆部はピクセル画定層の露出エリアである。
【０００３】
従来のＯＬＥＤ照明デバイス（並びにディスプレイ）が直面する問題点の一つはピクセル収縮であり、これは機能層の劣化による経時的な照明エリアの削減を伴う。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ピクセル収縮、すなわち経時的な照明エリアの削減を軽減若しくは除去することが本発明の目的である。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の第１の態様において、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）が提供される。有機発光ダイオードは、基板層と；基板層上に配置される第１電極層と；第２電極層と；第１及び第２電極層の中間に配置される、可視光を発するための活性層と；第１及び第２電極の間に電気分離をもたらすように構成される誘電体層とを有する。
【０００６】
誘電体層は、第１電極層上のパターンとして堆積され、第１及び第２電極の少なくとも一方の少なくとも一つのエッジをカバーする。また、誘電体層の少なくとも一つの側面が第２電極層によってカバーされ、好適にはここで第１電極層がパターン化される。
【０００７】
誘電体層はアクリル樹脂、アクリルベース樹脂、メチルメタクリレート、不飽和ポリエステル、ポリウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリイミド、及びエポキシイミドから成る群から選ばれる誘電体を有する。かかる誘電体層は硬化プロセス中に製造される副産物の量が削減されるか又は副産物を製造しないように構成される。提案される誘電体のクラスはピクセル収縮効果を抑制し、費用効果的なアプリケーションプロセスを提供する。
【０００８】
本発明の第１の態様は、硬化ステップが材料に依存する副産物を能動的に作り出し得るので極めて重要であり、並びにそれらがピクセル収縮を引き起こすとの認識に関する。特に、本発明は硬化プロセス自体が副産物を製造し得るという認識に関する。本発明の好適な実施形態は硬化プロセス中に著しく少ない揮発性物質を製造する又は製造しないことによってピクセル収縮を回避若しくは抑制する適切な材料を特定する。
【０００９】
アクリル樹脂、アクリルベース樹脂、メチルメタクリレート、不飽和ポリエステル、ポリウレタンアクリレート、及びエポキシアクリレートから成る群から選ばれる誘電体は、いかなる副産物も製造しない付加重合によって重合／硬化する誘電体である。アクリルベース樹脂（例えばメチルメタクリレート）は、副産物を製造しない連鎖成長重合し、また優れた誘電特性と疎水性も有する。アクリル樹脂は熱処理によって、及び適切な光重合開始剤の添加によって紫外線放射（ＵＶ硬化）によって、硬化し得る。誘電体としてのアクリル樹脂の研究は、標準的なフォトレジストベースの誘電体と比較してピクセル収縮が著しく抑制され得ることを示している。アクリル樹脂ベースの誘電体層の堆積及び硬化後に外気中で扱われる基板はいかなるピクセル収縮も示さない。原理上、ＯＬＥＤデバイスにおける照明エリアの削減を生じるピクセル収縮は経時的に誘電体から放出される揮発性物質に起因する。ピクセル収縮を抑制若しくは軽減する解決法は、動作条件下で著しく少ない揮発性物質を放出する又は放出しない材料を選択することになり得る。アクリルポリマーは付加重合によって重合するので、硬化プロセス時に（すなわち液体から固体への変化時に）いかなる副産物も製造しない。特に、副産物はその材料中にトラップされて経時的に放出され得る潜在的な揮発性物質であり得る。さらに、非常に低い低吸湿性（疎水性挙動）が硬化材料中の著しく低い水分量をもたらす。従ってＯＬＥＤ工程中に放出される湿気に起因するピクセル収縮が軽減される。
【００１０】
誘電体がポリイミドを有するとき、ポリイミドはガンマブチロラクトン中に分散され得る。言い換えれば、好適な実施形態において、誘電体は溶媒に分散される重合体（例えばガンマブチロラクトン中のポリイミドなど）を有する。機能的誘電体が既に重合しているので、これは（溶媒を蒸発させる）ポストサーマルベーキング中にいかなる揮発性副産物も製造しない。ポリイミドの場合、高い熱不活性及び化学不活性に起因して、化学分解速度が削減され、後者は動作条件中に揮発性物質を放出し得る。加えて、ポリイミドは非常に低い吸湿性を示し、溶媒を蒸発させるだけで膜が形成される、溶媒（例えばガンマブチロラクトンなど）中の半重合物質としても処理され得る。それにより、硬化時に（ここでは硬化プロセスというよりも基本的に乾燥である）著しく少ない副産物が形成されるか、又は形成されない。
【００１１】
本発明のさらなる好適な実施形態において、誘電体はＣ＝Ｏ；及び／又はＣ−Ｏ；及び／又はＯＣ＝Ｏ；及び／又はＣＨ３ＣＯ−ＯＣＨ３を有する。これらの官能基の一つ以上を持つ誘電体を選ぶことによって、改良されたＵＶ安定性が得られる。ＵＶ照射（例えば日光など）は誘電体の崩壊を生じ、揮発性副産物をもたらし、さらなるピクセル収縮を生じる。ＵＶ安定性は、結合解離エネルギーの高い材料、又はＵＶ照射を吸収することによって重合鎖切断を防ぐ、光重合開始剤にもなり得る（すなわち重合を開始する）ＵＶ安定剤を伴う材料を選ぶことによって改良され得る。ＵＶ照射（３００ｎｍから４００ｎｍの波長をあらわす）からの誘電体のＵＶ安定性を改良するためには、４００ｋＪ／ｍｏｌより大きい結合解離エネルギーを持つ材料が好適である。これは材料選択の要件になり得、アクリレートはこの要件を満たし得る材料の一つであり得る。すなわち、Ｃ＝Ｏの場合、結合解離エネルギーは７４９ｋＪ／ｍｏｌ（７．８ｅＶ）になる。Ｃ−Ｏの場合、結合解離エネルギーは１０７６ｋＪ／ｍｏｌ（１１．１ｅＶ）になる。ＯＣ＝Ｏの場合、結合解離エネルギーは５３２ｋＪ／ｍｏｌ（５．５ｅＶ）になる。ＣＨ３ＣＯ−ＯＣＨ３の場合、結合解離エネルギーは４０６ｋＪ／ｍｏｌ（４．２ｅＶ）になる。
【００１２】
本発明のさらなる好適な実施形態において、誘電体は無溶媒である。好適には、誘電体は疎水性である。無溶媒であり、疎水性挙動を示すように材料を選ぶことによって、吸湿が回避され得る。
【００１３】
本発明のさらなる好適な実施形態において、誘電体は可視光に少なくとも部分的に透明である。アクリル及びポリイミドベースの誘電体層は可視領域の低光吸収のために優れた透明性を示し、これらは材料歩留が高い費用効率のよい直接印刷法によって加工されることもできる。両材料は単一加工ステップで硬化されることができ、これは製品収量を増大し得る。溶媒がないこと、又はＵＶ照射による若しくは熱処理による重合若しくは硬化時にいかなる副産物もないことに起因して、無溶媒アクリル樹脂にはサーマルベーキング後処理が必要ない。
【００１４】
誘電体層は電極間に電気分離をもたらし、電極のエッジをカバーするが、これはさもなければＯＬＥＤデバイスの故障につながり得る。ＯＬＥＤデバイスの故障はエッジにおける高い電場によって生じるが、これは電極堆積のためのシャドウマスクが有機層を局所的に傷つける可能性があり、そしてこれは実際に電極間の直接接触を実現し得るので、製造上の問題でもある。誘電体層は有機層とカソード層堆積中のマスクのミスアライメントへのある程度の耐性も可能にする。
【００１５】
本発明のさらなる好適な実施形態において、誘電体層は直接印刷法によって堆積される。直接印刷法で誘電体層を堆積することによって、アクリル及びポリイミドベース誘電体層は高い材料歩留で費用効率よく加工されることができる。
【００１６】
本発明のさらなる好適な実施形態において、第１電極層はアノード層であり、第２電極層はカソード層である。好適には、アノード層はインジウムスズ酸化物層を有する。好適には、カソード層はアルミニウム層を有する。
【００１７】
本発明のさらなる好適な実施形態において、第１電極層はパターン化透明電極層である。
【００１８】
本発明のさらなる好適な実施形態において、第２電極層は、活性層から発光される可視光を、基板層を通過させるように構成される透明電極層及び／又は光反射層を有する。第２電極層は例えば半透明、例えば薄いＡｌ／Ａｇであってもよい。
【００１９】
本発明のさらなる好適な実施形態では、第１及び第２電極層の両方が透明電極層を有する。電極層は例えば半透明、例えば薄いＡｌ／Ａｇであってもよい。
【００２０】
本発明のさらなる好適な実施形態において、誘電体は高い結合解離エネルギーを持つ材料を有する。好適には誘電体はＵＶ感受性光重合開始剤を伴う材料を有する。好適には誘電体はＵＶ硬化性アクリルインクを有する。上記のように誘電体を選ぶことによって改良されたＵＶ安定性が得られる。
【００２１】
本発明の第２の態様において、有機発光ダイオードを製造するための製造装置が提供される。製造装置は基板層を設けるための基板提供ユニットと；基板層上に第１電極層を配置するための電極配置ユニットと；第２電極層を設けるための電極提供ユニットと；第１及び第２電極層の中間に活性層を配置するための活性層配置ユニットと；第１及び第２電極の間に電気分離をもたらすために誘電体層を設けるための誘電体層提供ユニットとを有する。誘電体層は硬化プロセス中に削減された量の副産物を生成する又は生成しないように構成される誘電体を有する。
【００２２】
本発明の第３の態様において、有機発光ダイオードを製造するための製造方法が提供され、製造方法は、基板層を設けるステップと；基板層上に第１電極層を配置するステップと；活性層を設けるステップと；誘電体層を設けるステップと；第２電極層を設けるステップとを有する。活性層は第１及び第２電極層の中間に配置される。誘電体層は第１及び第２電極の間に電気分離をもたらす。誘電体層は硬化プロセス中に削減された量の副産物を生成する又は生成しないように構成される誘電体を有する。
【００２３】
請求項１の有機発光ダイオード、請求項１４の製造装置、請求項１５の製造方法は従属請求項に定義されるものと同様の及び／又は同一の好適な実施形態を持つことが理解されるものとする。
【００２４】
本発明の好適な実施形態は各独立請求項との従属請求項又は上記実施形態との任意の組み合わせであることもできることが理解されるものとする。
【００２５】
本発明のこれらの及び他の態様は以降に記載の実施形態から明らかとなり、それらを参照して解明される。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１Ａ】有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）の一実施形態を概略的に例示的に示す。
【図１Ｂ】有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）のさらなる実施形態を概略的に例示的に示す。
【図１Ｃ】有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）のさらなる実施形態を概略的に例示的に示す。
【図１Ｄ】４つの電極コンタクトを持つ有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）の実施形態を概略的に例示的に示す。
【図１Ｅ】４つの電極コンタクトを持つ有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）の実施形態を概略的に例示的に示す。
【図２】ピクセル収縮についての実験データを時間の関数として異なる材料について概略的に例示的に示す。
【図３】ピクセル収縮についての実験データを時間の関数としてさらなる異なる材料について概略的に例示的に示す。
【図４】有機発光ダイオードを製造するための製造装置の一実施形態を概略的に例示的に示す。
【図５】有機発光ダイオードを製造するための製造方法の一実施形態を概略的に例示的に示す。
【図６Ａ】フォトリソグラフィによる又はインクジェットプリントによる誘電体層堆積時のデバイスの構造差を概略的に例示的に比較する。
【図６Ｂ】フォトリソグラフィによる又はインクジェットプリントによる誘電体層堆積時のデバイスの構造差を概略的に例示的に比較する。
【図７】ＵＶ露光時のピクセル収縮についての実験データを時間の関数として概略的に例示的に示す。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
ＯＬＥＤ基板は、電極間に電気分離をもたらし、電極のエッジをカバーする誘電体層を有するが、これはさもなければ電極のエッジにおける高電場及び／又は電極層用のシャドウマスクのエッジから生じる損傷した有機層に起因するＯＬＥＤデバイスの故障につながり得る。誘電体層は有機層及びカソード層堆積中のマスクのミスアライメントに対するある程度の耐性も可能にする。
【００２８】
図１Ａは有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）１００の一実施形態を概略的に例示的に示す。ＯＬＥＤ１００は基板１１０、第１電極１２０、第２電極１３０、第１電極と第２電極の中間に位置する活性層１４０を有する。好適には、誘電体層１５０が有機／電極層１２０，１３０のエッジをカバーするように局所的に置かれる。一部の実施形態（例えば図１Ｂに図示のものなど）において、誘電体層１５０はパターニングから生じる第１電極（例えばアノード）層におけるエッジもカバーし得る。すなわち、図１Ｂの実施形態において、活性層１４０は誘電体層１５０で止まる。しかしながら、活性層１４０が誘電体層１５０に完全に重なってもよいので実際のところこれは必ずしも当てはまらない。実際、第２電極層１３０が活性層１４０よりさらに遠くへ及び、電極セクション１２０ｂに直接触れて接触をなす限り、活性層１４０は電極セクション１２０ｂとさえ接触してもよい。個々の層の相対的な横方向配置は図１Ｂから得られる。すなわち、誘電体層１５０は第１電極１２０のパターンエリアをカバーし、第２電極１３０と活性層１４０のエッジの下に置かれるが、第２電極１３０は活性層１４０よりも大きな外側延長部を右側に持つが、反対側では逆である。好適には、第２電極１３０と第１電極１２０の間の直接接触を防止するために両側で第２電極１３０と活性層１４０の間に重なりがある。図示の活性層１４０と誘電体層１５０の重なりは必ずしも必須ではない。
【００２９】
これはカソード層へ１つの接触エリアのみを有するので、最も単純なデバイス設計であることを留意されたい（図１Ｂ）。他のデバイスは第１電極と第２電極が異なる側から局所的に接触される、より複雑なパターンを有し得る（図１Ｄ及び１Ｅ参照、１３１は第２電極（例えばカソード）接触エリア（例えば図１Ｂの電極セクション１２０ｂに対応し得る）を示す）。図１Ｅは第１電極（例えばアノード）層上に相互接続された第２電極（例えばカソード）接触位置を伴う同じデバイス１００を示す。これは主によりよい電流注入／分布によってデバイスの均一性を改良するためになされるが、追加メタライゼーション（図１Ｅに示されない）を要する。
【００３０】
フォトリソグラフィはＯＬＥＤ基板の機能層をパターン化する一般的技術である。この技術は有機フォトレジスト材（これはレジストの感光性を下げることなく溶媒を除去するためにソフトベークされる）での基板全体のコーティング、及びフォトマスク下でＵＶ光へのレジストの露光を伴う。そして露光領域（ポジレジスト用）又は非露光領域（ネガレジスト用）が現像液に溶解され、基板の機能層へのフォトレジストの接着を改良するためにパターン化レジスト層がハードベークされる。フォトレジストのパターニングの後に下層の機能層のウェット若しくはドライエッチングが続き、パターン化フォトレジストを剥ぎ取ることで仕上げられる。
【００３１】
従来、ＯＬＥＤ基板における誘電体層は、上記の通りフォトリソグラフィプロセスを用いてその誘電特性のために有機フォトレジストから作られる。誘電体層は例えば後続パターン化技術若しくはシャドウマスク堆積とともに真空蒸着法によって堆積される無機材料（例えば金属酸化物若しくは窒化物など）からも作られ得る。これらのステップは両方とも高価であり（マルチステップパターン化工程を伴うので）、収率損失を生じやすい（粒子生成に起因）。
【００３２】
フォトリソグラフィプロセスの問題点と欠点は、フォトレジスト中の溶媒と、フォトレジストのサーマルベーキング中に生産される揮発性副産物とに関連する。現在のＯＬＥＤ照明デバイス（及びディスプレイ）が直面する問題点の１つはピクセル収縮とよばれ、これは経時的に誘電体層から放出される揮発性物質による機能層の劣化に起因する照明エリアの削減を伴う。
【００３３】
ピクセル収縮の問題は、誘電体層が照明エリアのエッジに沿ってのみ置かれる場合、小デバイスと比較して大面積デバイスの場合重要性が高くなり得る。電流の分布は大面積デバイスにとってきわめて重要であり、従って電流分布を改良するために金属グリッド若しくはストライプ（照明エリア内にある）が使用される。この場合、誘電体層は活性照明エリアにおいて金属グリッド若しくはストライプをカバーするために堆積されなければならず、ここで誘電体層のエッジ両方は活性照明サブユニットの画定に関与する。照明エリアにおいて誘電体層によってカバーされる面積が増えるにつれて、ピクセル収縮による問題は大幅に増大し、デバイス寿命の短縮をもたらす。これに加えてグリッドの金属ストリップとメッシュ幅の間の距離はわずか数千時間の収縮速度の規模である。
【００３４】
誘電体層はエリアがＯＮ状態中に発光するのを防ぐので、誘電体層は活性照明エリアにパターンをもたらすためにも使用され得る。誘電体層は導電電極上に堆積されるので、誘電体層によって囲まれる小エリアを明るくすることが可能である。このように、サイン、デザイン及びシンボルを持つＯＬＥＤデバイスが容易に実現されることができる。しかしながら、ピクセル収縮はこうしたアプリケーションにとって、特に微細構造と囲まれた小エリアを伴うパターンにとって、弊害をもたらす。パターン化アプリケーションの場合、誘電体層はＯＦＦ状態で目に見えないように高透明性であることが好ましい。それにもかかわらず、商用に生産されるフォトレジストのほとんどは色素を伴い、結果として選べるレジスト材の利用が限られることになる。
【００３５】
Ｎｏｖｏｌａｃ（すなわちホルムアルデヒドとフェノールのモル比が１未満のフェノールホルムアルデヒド樹脂）は一般的なポジ型フォトレジストの１つであり、これはフェノールホルムアルデヒド樹脂に基づく。後者はサーマルベーキングプロセス中に縮合重合反応して長鎖重合体を形成する。このプロセスは重合度が増すにつれて揮発性副産物の形成をもたらす。従って揮発性副産物を追い出すために追加のポストベーキングステップが必要である。加えて、フェノールホルムアルデヒド樹脂中の親水基の存在のために、取扱及び保管中に周囲の湿気が吸収される。基板の熱処理後のウェット化学洗浄プロセス中に吸湿は避けられない。
【００３６】
誘電体層としてのフォトレジストの使用は、溶媒と、重合反応中に形成される揮発性副産物を追い出すソフト及びハードベーキングステップのための熱処理を伴う。工業的なハイスループット環境への熱処理プロセスのスケールアップは、サーマルオーブンの大きな設置面積と、クリーンルーム仕様を満たすために有機蒸気成分及び粒子をフィルタ除去することに伴う維持費に起因して非常に高価になる。加えて、かなりの無視できない量の電力消費を伴う。フォトリソグラフィプロセスは誘電体層を準備するために多重処理ステップ（例えばフォトレジストの堆積、ソフトベーキング、露光、現像及びハードベーキングなど）を伴い、これは工程歩留に影響し得る。加えて、ウェット化学工程でレジストを現像する間に多量のレジスト材が浪費され、これがコストを増大する。
【００３７】
ピクセル収縮問題を克服する解決法は、硬化若しくはベーキング工程中にいかなる副産物（凝縮物）も生じない誘電体１５０、並びに／或いは、硬化若しくはベーキング工程中に著しく削減された副産物を生じる誘電体１５０を利用することであり、誘電体１５０は好適には無溶媒で、吸湿を回避するために疎水性挙動を示す。
【００３８】
加えて、誘電体１５０は好適にはパターン化された透明ＯＬＥＤデバイス１００用に透明であり、好適には費用効率のよい製造工程（設置面積が小さい機器、工程ステップの数が少ない）に適する。フォトリソグラフィで使用される従来のレジスト材は着色されている。それらが従来誘電体層１５０を実現するために使用されてきたので、この層も着色されている。しかしながら、着色されることなく収縮する材料があるかもしれず、これらもフォトリソグラフィによってパターン化され得る。透明性は必ずしもピクセル収縮軽減に関連しない。色素沈着のために、着色フォトレジストはパターン化工程中のより良好な光学検査にとって好ましい。
【００３９】
硬化／ベーキング工程中の副産物の形成は以下のタイプの材料１５０を用いることによって回避され得る：
・材料クラス１：いかなる副産物も生じない付加重合によって重合及び／又は硬化される誘電体１５０（例えばアクリル樹脂、不飽和ポリエステル、ポリウレタンアクリレート、エポキシアクリレートなど）、並びに／或いは
・材料クラス２：溶媒に分散した重合材料を有する誘電体１５０（例えばガンマブチロラクトン中のポリイミド）。機能的誘電体１５０は既に重合しているので、これはポストサーマルベーキング（溶媒を蒸発させるため）中に揮発性副産物を生じないか、又は著しく少ない揮発性副産物を生じる。
【００４０】
"材料クラス１"に属するアクリルベース樹脂（例えばメチルメタクリレートなど）は副産物を生じない連鎖成長重合し、優れた誘電特性と疎水性も有する。アクリル樹脂は熱処理によって、及び適切な光重合開始剤を添加することによって紫外線放射（ＵＶ硬化）によって、硬化され得る。誘電体としてのアクリル樹脂の研究は、標準的なフォトレジストベースの誘電体と比較してピクセル収縮が顕著に抑制され得ることを示している。つまり、ピクセル収縮はデバイスを加熱し駆動させることによって、これが拡散工程であるため、促進され得る。ピクセル収縮度の測定は容易である：デバイスが好適には加熱環境で時々（例えば数十〜数百時間ごとなど）駆動され、デバイスが気候室から除去され、誘電体層１５０のエッジからの距離（図１Ｂ参照、ｔ０、ｔ１及びｔ２は測定時間をあらわし、ｔ０＞０、ｔ１＞ｔ０及びｔ２＞ｔ１；典型的な分析の場合、妥当な期間をカバーする３〜４以上の測定結果が取得される）、及びデバイスが点灯し始める場所が光学顕微鏡で測定される。このようにして、経時的な沿面距離、従って収縮速度を決定し得る。収縮速度は周辺温度、駆動電流、デバイス寸法、レジスト層厚、及び横寸法（材料体積）、有機層スタックなどに依存する。従って、同じテスト条件が選ばれる場合、異なるレジスト間の定性的比較が可能である。環境条件（又は使用ケース条件）でも収縮速度を測定することによって、気候室内部のテストの加速因子がテストデバイスと条件について特定されることができる。
【００４１】
アクリル樹脂ベース誘電体層１５０の堆積及び硬化後に外気で取り扱われる基板は、標準フォトレジストの使用と比較して軽減されたピクセル収縮を示す。絶対許容値は最終製品の構成によって決まり得る。
【００４２】
原理上、ＯＬＥＤデバイス１００における照明エリアの削減を生じるピクセル収縮は経時的に誘電体１５０から放出される揮発性物質に起因する。ピクセル収縮を抑制若しくは軽減する解決法は、動作条件下で著しく少ない揮発性物質を放出する又は放出しない材料を選択することであり得る。
【００４３】
アクリルポリマーは付加重合によって重合し、従って硬化プロセス中に（すなわち液体から固体への変化時に）いかなる副産物も生じない。特に、副産物はその材料にトラップされて経時的に放出され得る潜在的揮発性物質であり得る。さらに、非常に低い吸湿性（疎水性挙動）が硬化した材料中の著しく低い水分量をもたらす。従ってＯＬＥＤ動作中に放出される湿気に起因するピクセル収縮が軽減される。
【００４４】
ポリイミドの場合、高い熱不活性と化学不活性のために、化学分解速度が削減され、後者は動作条件中に揮発性物質を放出し得る。加えて、ポリイミドは非常に低い吸湿性を示し、溶媒（例えばガンマブチロラクトンなど）中で半重合体として処理されることができ、ここでは溶媒を蒸発させるだけで膜が形成される。それにより、著しく削減された副産物が硬化時に形成されるか、又は形成されない。
【００４５】
ポリアクリレートとポリイミドは上述の特性に起因してＯＬＥＤデバイス１００におけるピクセル収縮の軽減に対処する。ポリウレタン、エポキシアクリレート、不飽和ポリエステル、エポキシイミド混合物のような実施例も、ポリアクリレートとポリイミドと同様の上述の特性の１つ以上を有し、その結果ＯＬＥＤデバイス１００においてピクセル収縮が軽減される誘電体の候補となり得る。
【００４６】
しかしながら、ポリイミドとアクリレートは他の材料と比較して広範な工業プリント技術（インクジェットプリント、スクリーンプリント、パッドプリント、グラビアプリントなど）によって加工されることができる。
【００４７】
図２は異なる後洗浄工程（洗浄無し２３１、洗浄Ａ  ２３２、及び洗浄Ｂ  ２３３）にかけられるサンプルについて加速試験中のアクリル樹脂ベース誘電体層１５０におけるピクセル収縮２１０（μｍ）を時間の関数２２０（時間）として示す。洗浄工程は本明細書で以下により詳細に記載される。洗浄無しとは単純にいかなる洗浄も使用しないことをあらわし、洗浄処理Ａ及びＢは上記洗浄を、有機汚染を除去する最終ＵＶオゾン洗浄ステップを一度は伴わずに、一度は伴って適用すること、又はしないことをあらわす。洗浄無しでピクセル収縮が小さくなる理由は、全洗浄工程がウェット洗浄工程であるため、異なる材料が洗浄工程中に異なる吸湿傾向を持つからである。それらの一部は洗浄中の物質のウェッティングをサポートするために、又は有機汚染を除去するためにＵＶ照射も使用する。通常、高ＵＶ露光は、汚染物質だけでなくレジスト層も攻撃し、これが結果として非損傷条件よりも高い吸水性を持ち得るので、悪影響を持つ。同様の後洗浄処理にかけられる従来使用されるフォトレジスト材料におけるピクセル収縮は参照番号３４１（洗浄Ａ）及び３４２（洗浄Ｂ）として示される。図２からわかる通り、アクリル樹脂ベース誘電体層１５０におけるピクセル収縮２１０は１０００時間後であっても２５μｍに限られるが、一方従来のフォトレジスト材料（参照番号２４１、２４２）では、ピクセル収縮２１０は３００時間後に既に２００μｍを超える値に達している。ピクセル収縮は上記の通り測定される。示された距離は上記手順で測定されるものである。従って、それらは初期活性エリアから除去される距離をあらわす。この距離はデバイスの一側面で除去されるだけでなく、レジスト材が有機／電極層と接触するあらゆる場所で除去される。しかしながら、異なる側面での収縮速度は電場強度、電流密度及び温度の局所的差に起因して異なり得る。従って、"有効ピクセル"のサイズを計算することは一側面での収縮速度を測定するだけでは容易ではない。上述の通り、これは定性的比較であり、比較を可能にするために同じ動作条件とデバイス設計を使用することが重要である。ピクセル収縮が均一である（すなわちあるピクセルエッジに沿ったピクセル収縮が別のエッジに沿ったピクセル収縮と同じである）と仮定することは、誘電体層の体積とデバイスアーキテクチャに依存して適切であり得る。一実施例は、温度もデバイス全体にわたって均一に分布する場合、対称デバイス設計であり得、これは今度は使用条件に依存し得る。例えば、より大きなデバイスの均一性は、デバイスの異なる場所によって異なり得る対流冷却によって影響されることが多く、ピクセル収縮は拡散工程であり温度が拡散を駆動するので、この場合均一な収縮速度は期待できない。
【００４８】
ポリイミドはその優れた絶縁性、耐化学性、及び高い熱安定性で知られている。誘電体"材料クラス２"に属するガンマブチロラクトン（ＧＢＬ）溶媒（ＪＳＲ  Ｏｐｔｍｅｒ  ＡＬ１０５１）中のポリイミドの研究は標準フォトレジストと比較してピクセル収縮を示さなかった。異なる洗浄処理にかけられる物質から合成されるＯＬＥＤデバイスはいかなるピクセル収縮も示さなかった。ポリイミドは、それ自体その特性により（よい絶縁性、耐化学性、熱安定性）、絶縁層のよい候補である。しかしながら、ポリイミドは特殊インク配合を要するので、処理が容易でなく、直接プリント工程によって処理されることができない。さらに、ポリイミドの重合は副産物も生じる。従って、ポリイミドの使用はその後にベーキングサイクルが続く、重合のための複数の熱処理を要する。これは製造コストを著しく増大する。半重合材料を用いることによって、揮発性副産物の形成は抑制又は削減され得る。フォトリソグラフィにおいて、ポリイミドは原則的に使用されることができるが、複数の所要ベーキングステップのために非常に高価であるだけでなく、材料歩留が低い。
【００４９】
図３は異なる後洗浄処理（洗浄Ａ  ３５１（すなわち脱イオン水を使用）及び洗浄Ｂ  ３５２（すなわち脱イオン水とＵＶ照射を使用））にかけられる物質について加速試験中のポリイミド誘電体層（ＯｐｔｍｅｒＡＬ１０５１）におけるピクセル収縮３１０（μｍ）を時間の関数３２０（時間）として示す。同様の後洗浄処理にかけられる現在使用されるフォトレジスト材におけるピクセル収縮３１０は参照番号３４１（洗浄Ａ）と３４２（洗浄Ｂ）として示される。図３における従来のフォトレジスト材についてのピクセル収縮結果は図２における従来のフォトレジスト材についての対応する結果と異なるが、これは測定手順の説明で上記した通り、結果が同じデバイス、スタック、使用条件などを用いて取得されなければならないからである。図２と３は２バッチのテストを示すが、１つの図内に示されるデータは１テストバッチから得られる。例えば、データは同時に全く同じ処理をされたサンプルから生成される（それらは隣り合うオーブンに入れられたので）。付加的なわずかな変動は元の基板上の位置に依存するレジスト材の厚さ変動から生じ得る。レジストが厚い場所では揮発性成分を有する体積が多い。デバイスは多くの、ときに基板あたり５０を超えるデバイスを有する基板上で合成される。各基板上で（フォトリソグラフィ工程からの）製造／スリットコーティング公差に起因するレジスト厚のわずかな変動が測定され得る。テスト用に使用されるデバイスは多くのより大きな基板からサンプリングされるので、わずかな変動が基板上のデバイスの異なる元の場所から生じ得る。従ってグラフの主要なメッセージは、新たな提案されるレジスト材と従来のレジスト材との違いであり、これは提案されるレジストが吸湿にとって最善の機会を伴う洗浄中に積極的に処理される場合に得る広がりよりも桁違いに大きい。
【００５０】
アクリル及びポリイミドベースの誘電体層は可視範囲の低光吸収に起因して優れた透明性を示し、これらは高い材料歩留で費用効率のよい直接印刷法によって加工されることもできる。両材料は単一工程ステップで硬化されることができ、これは製品収率を増す。溶媒がないこと、又はＵＶ照射による重合若しくは硬化時にいかなる副産物もないことに起因して、アクリル樹脂の場合サーマルベーキング後処理は必要ない。
【００５１】
ピクセル収縮を示さないアクリル樹脂ベース誘電体層１５０はパターン化透明アノード１２０を持つ基板１１０を用いて構築され得る。基板１１０は有機汚染を除去するため及び脱イオン水のウェッティングを改良するためにＵＶオゾンで洗浄されることができ、これはブラシローラを用いて粒子汚染を除去するために使用される。そして基板１１０は脱イオン水でリンスされ、エアナイフエッジを用いて乾燥され得る。アクリル樹脂１５０は例えばインクジェットプリント技術を適用することによって電極１２０、１３０のエッジに沿って、又はアノード１２０上のパターンとして堆積され得る。例えばフォトリソグラフィを適用することによるアクリル樹脂の堆積と比較して、例えばインクジェットプリント技術を適用することによるアクリル樹脂の堆積から得られる構造差は図６Ａ（フォトリソグラフィによる堆積の上面図（左パネル）と断面図（右パネル）を示す）と６Ｂ（インクジェットプリントによる堆積の上面図（左パネル）と断面図（右パネル）を示す）によって図示される。基板１１０上の誘電体層１５０のウェッティング挙動に依存して、インクジェットプリントされた誘電体層（例えばレジスト）は例えばフォトリソグラフィが生じ得る形状よりも不規則な形状を有し得るが、これは1つの層が全エリアをカバーしてその後選択的エッチングにより局所的に除去されるのではなく、個々のドロップがいくらかの重なりを伴って互いに隣り合って置かれるためである。そして個々のドロップは一緒に流れる（局所変動を有し得る材料及び基板ウェッティング特性に依存）。また、レジストリムの断面（図６Ａ及び６Ｂの右パネル参照）を見ると、プリントされたものはより滑らかであり、一方フォトリソグラフィは通常鋭いエッジを持つ矩形パターンをもたらす（これはＯＬＥＤにおいて必ずしも有利でない）。図６Ａ及び６Ｂに示すスケッチは非常に単純化されていることに留意されたい。それはさておき、フォトリソグラフィのパターン化耐性は、インクジェットプリント（典型的には３０‐１００μｍのオーダー）よりもかなり正確であり（典型的には７‐１５μｍのオーダー）、これはフォトリソグラフィと比較してプリントによって得ることができる最小フィーチャサイズを削減し得るが、これはＯＬＥＤデバイスにとって重要ではない。そして堆積した樹脂１５０は好適には３６５ｎｍで約１０００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶ線量で照射されて硬化工程を完了する。誘電体層１５０を伴う基板１１０の追加処理は機能的ＯＬＥＤ１００を構築する従来の基板の場合と同じである。
【００５２】
アクリル樹脂１５０の堆積は広範な直接印刷法（例えばインクジェット、スクリーンプリント、パッドプリント、フレキソプリントなど）によって実現されることができ、所要の厚さはプリント工程パラメータを最適化することによって実現されることができる。化学硬化はＵＶ照射によって活性化されることができ、これは硬化工程をその非常に高い硬化速度のために工業的ハイスループット環境にスケールアップさせる上で優れた柔軟性を提供する（小設置面積と低動作コスト）。硬化時、無溶媒アクリル樹脂はいかなる有機蒸気成分も生じない。これは限られた労力でクリーンルーム環境での硬化工程の実施を単純化する。
【００５３】
ポリイミドベース誘電体層１５０はポリイミド：ＧＢＬインクを電極１２０、１３０のエッジに沿って、例えばインクジェットプリント工程によって堆積することによって、洗浄済基板１１０（本明細書で上述の通り）上に構築され得る。好適には、基板１１０は溶媒を蒸発させるために５‐１５分間１９０℃で対流式オーブン（不図示）の中でベーキングされ、機能的ＯＬＥＤデバイス１００を構築するためにさらに加工される。ポリイミド：ＧＢＬインクは、いかなる揮発性副産物も湿気もないので、対流式オーブン中の熱処理に加えていかなるポストベーキングプロセスも必要としない。
【００５４】
上記に加え、改良されたＵＶ安定性が以下の通り実現され得る：ＵＶ照射（例えば日光など）は誘電体１５０の分解を生じ、揮発性副産物をもたらし、さらなるピクセル収縮を生じる。ＵＶ安定性は結合解離エネルギーの高い材料又はＵＶ感受性光重合開始材（例えばＵＶ硬化性アクリルインクなど）を伴う材料を選ぶことによって改良され得る。ＯＬＥＤデバイスに対するＵＶ照射（ピクセル収縮）の影響は上記と同じであっても、材料選択の要件が異なる。ＵＶ照射（３００ｎｍから４００ｎｍの波長をあらわす）に対する誘電体のＵＶ安定性を改良するために、４００ｋＪ／ｍｏｌより大きい結合解離エネルギーを持つ材料が好適である。これは材料選択のための要件になり得、アクリレートはこの要件を満たし得る材料の１つになり得る。すなわち、Ｃ＝Ｏの場合、結合解離エネルギーは７４９ｋＪ／ｍｏｌ（７．８ｅＶ）になる。Ｃ−Ｏの場合、結合解離エネルギーは１０７６ｋＪ／ｍｏｌ（１１．１ｅＶ）になる。ＯＣ＝Ｏの場合、結合解離エネルギーは５３２ｋＪ／ｍｏｌ（５．５ｅＶ）になる。ＣＨ３ＣＯ−ＯＣＨ３の場合、結合解離エネルギーは４０６ｋＪ／ｍｏｌ（４．２ｅＶ）になる。
【００５５】
図７はＵＶ露光時の時間の関数としてピクセル収縮についての実験データを概略的に例示的に示す。より具体的に、図７はＣＩＥ  ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ  ８５、表４に従ったスペクトル分布でＵＶ照射に露光される、Ｎｏｖｏｌａｃ（データラベル７６１）、アクリルベースインク（データラベル７６２）におけるピクセル収縮７１０（μｍ）を時間の関数７２０（時間）として示す。図７からわかる通り、アクリルベース誘電体インクを伴うＯＬＥＤデバイスはフォトリソグラフィ工程で使用される標準レジストと比較して削減されたピクセル収縮を示す。
【００５６】
図４は有機発光ダイオード１００を製造するための製造装置４００の一実施形態を概略的に例示的に示す。製造装置４００は、基板層１１０を設けるための基板提供ユニット４１０；基板層１１０上に第１電極層１２０を配置するための電極配置ユニット４２０；第２電極層１３０を設けるための電極提供ユニット４３０；第１及び第２電極層１２０、１３０の中間に活性層１４０を配置するための活性層配置ユニット４４０；並びに第１及び第２電極１２０、１３０の間に電気分離をもたらす誘電体層１５０を設けるための誘電体層提供ユニット４５０を有する。誘電体層１５０は硬化プロセス中にいかなる副産物も生じないように構成される誘電体を有する。典型的な製造シーケンスは以下の順に層を堆積することを含む：基板１１０、第１電極（例えばアノード）１２０及びパターン、誘電体層１５０及びパターン、活性層１４０、第２電極（例えばカソード）１３０、カプセル化（不図示）。
【００５７】
図５は有機発光ダイオード１００を製造するための製造方法５００の一実施形態を概略的に例示的に示す。製造方法５００は、基板層１１０を設けるステップ５１０；基板層１１０上に第１電極層１２０を配置するステップ５２０；誘電体層１５０を設けるステップであって、誘電体層１５０は硬化プロセス中に削減された量の副産物を生じる、又は副産物を生じないように構成される誘電体を有する、ステップ５３０；活性層１４０を設けるステップ５４０；並びに第２電極層１３０を設けるステップ５５０を有する。
【００５８】
本発明の応用例は、ＯＬＥＤにおいてサイン、シンボル若しくはカスタマイズされたパターンを実現する透明電気絶縁層における応用である。しかしながら、本発明は勿論サイン、シンボルなどを伴わない単純ＯＬＥＤでも使用されることができる。
【００５９】
本発明は微細グリッド若しくは横方向にパターン化された大面積ＯＬＥＤの透明電気絶縁において使用されることができる。
【００６０】
本発明はさらにＯＬＥＤ用の湿気バリアとして使用されることができる。
【００６１】
製造装置４００の全構成は本発明にかかる製造方法５００によって、特に図５を参照して上記した製造方法５００の実施形態で、制御されることができる。
【００６２】
上記実施形態において製造装置４００は基板提供ユニット４１０、電極配置ユニット４２０、電極提供ユニット４３０、活性層配置ユニット４４０、及び誘電体層提供ユニット４５０を有するものとして記載されているが、これらの実施形態は好適な実施形態に過ぎず、別の実施形態において製造装置４００はこれらのユニットを分散された形で、例えば異なる場所などにおいて有し得る。
【００６３】
上記実施形態において有機発光ダイオード１００の特定の構成が示されているが、本発明は有機発光ダイオード１００の特定の構成に限定されない。一実施形態において、誘電体層は第１電極層１２０と活性層１４０の間ではなく、活性層１４０と第２電極層１３０の間にある。
【００６４】
上記実施形態において製造装置４００の特定の構成が示されているが、本発明は製造装置４００の特定の構成に限定されない。一実施形態において、活性層１４０は第２電極層１３０を設ける前に設けられる。別の実施形態において、誘電体層１５０は活性層１４０を設ける前に設けられる。
【００６５】
上記実施形態において製造方法５００の特定の構成が示されているが、本発明は製造方法５００のステップの特定の順序に限定されない。一実施形態において、誘電体層１５０を設けるステップ５５０は第１及び第２電極層１２０、１３０の中間に活性層１４０を配置するステップ５４０の前に実行される。別の実施形態において、第２電極層１３０を設けるステップ５３０と第１及び第２電極層１２０、１３０の中間に活性層１４０を配置するステップ５４０は、活性層上に第２電極層１３０を設ける前に第１電極層１２０上又は誘電体層１５０上に活性層１４０を設けるステップを有する。
【００６６】
開示の実施形態への他の変更は、図面、開示及び添付の請求項の考察から、請求される発明を実践する上で当業者によって理解されもたらされることができる。
【００６７】
請求項中、"有する"という語は他の要素若しくはステップを除外せず、不定冠詞"ａ"若しくは"ａｎ"は複数を除外しない。
【００６８】
単一のユニット若しくはデバイスは請求項に列挙される複数の項目の機能を満たし得る。特定の手段が相互に異なる従属請求項に列挙されるという単なる事実は、これら手段の組み合わせが有利に使用されることができないことを示さない。
【００６９】
上記製造方法に従った製造装置の制御はコンピュータプログラム及び／又は専用ハードウェアのプログラムコード手段として実装され得る。
【００７０】
コンピュータプログラムは他のハードウェアと一緒に又はその一部として提供される光学記憶媒体若しくはソリッドステート媒体などの適切な媒体上に格納／分散され得るが、インターネット又は他の有線若しくは無線通信システムなどを介して他の形式で分散されてもよい。
【００７１】
請求項中の任意の参照符号は範囲を限定するものと解釈されてはならない。
【００７２】
本発明は、有機フォトレジスト層が電気分離のための誘電体層として使用される有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）に関する。有機フォトレジスト層がＯＬＥＤにおいて誘電体層として使用されるとき、"ピクセル収縮"とよばれる問題が起こり得る。本発明によれば、ピクセル収縮の問題は誘電体層を形成するためにメチルメタクリレートなどのアクリル樹脂又はガンマブチロラクトン中のポリイミドの溶液を用いることによって解決され得る。基板層；第１電極層；第２電極層；第１及び第２電極層の中間の活性層；第１及び第２電極の間に電気分離をもたらすように構成される誘電体層を有する有機発光ダイオードが提供される。誘電体層は硬化プロセス中に削減された量の副産物を生じるか又は副産物を生じないように構成される誘電体を有する。
【図１Ａ】
2017502468.tif 000003
【図１Ｂ】
2017502468.tif 000004
【図１Ｃ】
2017502468.tif 000005
【図１Ｄ】
2017502468.tif 000006
【図１Ｅ】
2017502468.tif 000007
【図２】
2017502468.tif 000008
【図３】
2017502468.tif 000009
【図４】
2017502468.tif 000010
【図５】
2017502468.tif 000011
【図６Ａ】
2017502468.tif 000012
【図６Ｂ】
2017502468.tif 000013
【図７】
2017502468.tif 000014
【国際調査報告】
2017502468.tif 000015
2017502468.tif 000016