(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維表面に、セリシンと、炭素数１０〜１６からなるアルキルアルコールの燐酸エステルのアルカリ金属塩を含有する界面活性剤とが下記の範囲で付着していることを特徴とする不織布用耐久親水性繊維。
（１）セリシンの付着量：０．１mass％以上
（２）炭素数１０〜１６からなるアルキルアルコールの燐酸エステルのアルカリ金属塩の付着量：０．０５mass％以上
（３）セリシンと界面活性剤の付着量：０．３〜２mass％
【請求項２】
界面活性剤が、多価アルコール脂肪酸エステルを含有し、繊維表面に０．０５mass％以上付着していることを特徴とする請求項１記載の不織布用耐久親水性繊維。
【請求項３】
セリシン／界面活性剤の含有比が、８０／２０〜３０／７０であることを特徴とする請求項１または２に記載の不織布用耐久親水性繊維。
【請求項４】
セリシン／炭素数１０〜１６からなるアルキルアルコールの燐酸エステルのアルカリ金属塩の含有比が、９０／１０〜４０／６０であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の不織布用耐久親水性繊維。
【請求項５】
界面活性剤の含有比が、炭素数１０〜１６からなるアルキルアルコールの燐酸エステルのアルカリ金属塩／多価アルコール脂肪酸エステルで８５／１５〜４０／６０であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の不織布用耐久親水性繊維。
【請求項６】
繊維が、ポリオレフィン系繊維であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の不織布用耐久親水性繊維。
【請求項７】
繊維が、鞘芯型熱接着性複合繊維であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の不織布用耐久親水性繊維。
【請求項８】
繊維製造における延伸工程においてセリシン水溶液をロール式またはバス式オイリング装置を用いて付着させた後、炭素数１０〜１６からなるアルキルアルコールの燐酸エステルのアルカリ金属塩を含有する界面活性剤をスプレー式オイリング装置を用いて付着させ、乾燥させて、繊維表面に０．１mass％以上のセリシンと、０．０５mass％以上の炭素数１０〜１６からなるアルキルアルコールの燐酸エステルのアルカリ金属塩を付着させ、かつセリシンと、炭素数１０〜１６からなるアルキルアルコールの燐酸エステルのアルカリ金属塩を含有する界面活性剤とを０．３〜２mass％付着させることを特徴とする不織布用耐久親水性繊維の製造方法。
【請求項９】
不織布を構成する繊維表面に、セリシンと、炭素数１０〜１６からなるアルキルアルコールの燐酸エステルのアルカリ金属塩を含有する界面活性剤とが下記の範囲で付着していることを特徴とする不織布。
（１）セリシンの付着量：０．１mass％以上
（２）炭素数１０〜１６からなるアルキルアルコールの燐酸エステルのアルカリ金属塩の付着量：０．０５mass％以上
（３）セリシンと界面活性剤の付着量：０．３〜２mass％
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、紙おむつ、生理用ナプキンの表面材、化粧用パフなどの衛生材料、フィルター、ワイパー、ウェットティッシュなどに好適な耐久親水性繊維および繊維集合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、紙おむつ、生理用ナプキンの表面材は、人体からの液体を迅速に吸収材に伝える透水性が求められ、かつ液体で湿潤した後、吸収材側からの液体の逆流（ウェットバック）を防ぎ、肌に乾いた感じを与えるためにドライタッチ感が求められ、しかもその繰り返し性を要求されている。そして、通常、ポリオレフィン系繊維の繊維表面に親水性界面活性剤を付着させて、透水性を与えようとしている。しかしながら、親水性界面活性剤を付着させただけでは、１〜２回液体を吸収すると界面活性剤が流失してしまい、透水性が著しく低下するという問題点がある。また、人の皮膚に刺激の少ない肌に優しい繊維として、セリシンを付着させた親水性繊維が提案されている。例えば、
（１）特開平９−３２２９１１号公報、特開平１０−１８７２号公報、特開平１１−３５０３５２号公報、特開平１１−２７６８７６号公報に、繊維表面にセリシンを付着させる方法。
（２）特開平４−２０２８５５号公報に、セリシン水溶液と固着剤よりなる溶液を処理剤として合成繊維に付着させる方法。
（３）特開平６−１７３７２号公報に、セリシンを架橋処理して水不溶化物として繊維に定着させる方法。
（４）特開平８−５８００６号公報、特開平８−６０５４７号公報に、セリシンとアクリル系、ウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系樹脂やスクアラン（水に不溶）等の油分と併用して繊維に定着させる方法。
などが開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記親水性繊維では、以下の問題点が挙げられる。例えば、（１）では、十分な耐久親水性が得られない。（２）〜（４）では、固着剤（不溶化薬剤、合成樹脂）自体が高価であり、処理工程が多く、コスト高になる。処理工程も複雑となる。よって、安価で、肌に優しく、耐久親水性に優れた繊維が得られていないのが実情である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
不織布用耐久親水性繊維表面のセリシンの付着量を０．１mass％以上、炭素数１０〜１６からなるアルキルアルコールの燐酸エステルのアルカリ金属塩の付着量を０．０５mass％以上とし、セリシンと炭素数１０〜１６からなるアルキルアルコールの燐酸エステルのアルカリ金属塩を含有する界面活性剤とを０．３〜２mass％付着させることにより、耐久親水性能を大幅に向上させることができ、本発明に至った。
【０００５】
また、前記界面活性剤は、炭素数１０〜１６からなるアルキルアルコールの燐酸エステルのアルカリ金属塩以外に、多価アルコール脂肪酸エステルを含有し、繊維表面に０．０５mass％以上付着させることが望ましい。
【０００６】
さらに、前記セリシン／界面活性剤の含有比は、８０／２０〜３０／７０であることが望ましい。前記セリシン／炭素数１０〜１６からなるアルキルアルコールの燐酸エステルのアルカリ金属塩の含有比は、９０／１０〜４０／６０であることが望ましい。前記界面活性剤の含有比は、炭素数１０〜１６からなるアルキルアルコールの燐酸エステルのアルカリ金属塩／多価アルコール脂肪酸エステルで８５／１５〜４０／６０であることが望ましい。
【０００７】
前記不織布用耐久親水性繊維は、ポリオレフィン系繊維であることが望ましい。また、前記不織布用耐久親水性繊維は、鞘芯型熱接着性複合繊維であることが望ましい。
【０００８】
本発明の不織布用耐久親水性繊維は、繊維製造における延伸工程においてセリシン水溶液をロール式またはバス式オイリング装置を用いて付着させた後、炭素数１０〜１６からなるアルキルアルコールの燐酸エステルのアルカリ金属塩を含有する界面活性剤をスプレー式オイリング装置を用いて付着させ、乾燥させて、繊維表面に０．１mass％以上のセリシンと、０．０５mass％以上の炭素数１０〜１６からなるアルキルアルコールの燐酸エステルのアルカリ金属塩を付着させ、かつセリシンと、炭素数１０〜１６からなるアルキルアルコールの燐酸エステルのアルカリ金属塩を含有する界面活性剤とを０．３〜２mass％付着させると、セリシンの脱落もほとんどなく、耐久親水性に優れ、望ましい。
【０００９】
本発明の不織布は、不織布を構成する繊維表面のセリシンの付着量を０．１mass％以上、炭素数１０〜１６からなるアルキルアルコールの燐酸エステルのアルカリ金属塩の付着量を０．０５mass％以上とし、セリシンと炭素数１０〜１６からなるアルキルアルコールの燐酸エステルのアルカリ金属塩を含有する界面活性剤とを０．３〜２mass％付着させることにより、肌に優しく、耐久親水性に優れた不織布となる。
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明でいう繊維とは、例えば、コットン、レーヨンなどのセルロース系繊維、アクリル系繊維、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、ポリオレフィン系繊維などで、特に、通常は疎水性の性質を有する繊維に効果的であり、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、あるいはその共重合体などからなるポリオレフィン系繊維が好ましい。不織布に利用するのであれば、鞘成分／芯成分がポリエチレン／ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体／ポリプロピレン、ポリエチレン／ポリエステルなどからなる鞘成分を低融点成分とし、芯成分を高融点成分とした鞘芯型熱接着性複合繊維が好ましい。その形態も短繊維、長繊維、マルチフィラメントなどいずれであってもよい。
【００１１】
本発明に用いられるセリシンは、通常、化学精練、酵素精練等により部分加水分解法で絹から分離し、これを析出させ粉状物として得られるものを利用する。その平均分子量は、７０００〜３０００００のものが用いられる。セリシン粉末は、平均粒径３０μm以下、好ましくは２０μm以下の微粉末を使用するのが好ましい。平均粒径が３０μmを超えると、付与して得られる繊維の触感、風合いを損ねる恐れがある。
【００１２】
本発明に用いられるアルキル燐酸エステルアルカリ金属塩としては、炭素数１０〜１６からなるアルキルアルコールの燐酸エステルのナトリウム塩もしくはカリウム塩が用いることが好ましい。
【００１３】
そして、セリシンと、アルキル燐酸エステルアルカリ金属塩を含有する界面活性剤（以下、処理剤という）とは、繊維表面に０．３〜２mass％付着させる。より好ましくは、０．５〜１mass％である。０．３mass％未満では、耐久親水性が不十分であり、２mass％を超えると、不織布の触感等の低下をもたらし、またコスト高となる。
【００１４】
セリシンの付着量は、０．１mass％以上であり、アルキル燐酸エステルアルカリ金属塩の付着量は、０．０５mass％以上とする。より好ましくは、セリシンの付着量が０．１５〜０．６mass％であり、アルキル燐酸エステルアルカリ金属塩の付着量が０．０８〜０．３mass％である。セリシンが０．１mass％未満であると、耐久親水性が不十分となる。アルキル燐酸エステルアルカリ金属塩が０．０５mass％未満であると、吸水性・静電防止効果が不十分となる。
【００１５】
セリシン／界面活性剤の含有比は、８０／２０〜３０／７０であることが好ましい。より好ましくは、６０／４０〜４０／６０である。セリシンの含有比が大きいセリシン単独と大差がなく耐久親水性に劣るだけでなく、静電気などでカード工程性が悪くなり、コストも高くなる。セリシンが少ないと、界面活性剤単独と大差がなく耐久親水性に劣る。
【００１６】
さらに、セリシン／アルキル燐酸エステルアルカリ金属塩の含有比は、９０／１０〜４０／６０であることが好ましい。より好ましくは、７０／３０〜５０／５０である。セリシンの含有量が大きいと、セリシン単独と大差なく、４０／６０より小さいと、２つの成分の相乗効果が低下する。
【００１７】
また、アルキル燐酸エステルアルカリ金属塩を含有する界面活性剤には、他の親水性成分や撥水性成分を含有させてもよく、例えば、弱撥水性成分であれば、多価アルコール脂肪酸エステルを含有させるとよい。そして、多価アルコール脂肪酸エステルは、繊維表面に０．０５mass％以上付着していることが好ましい。より好ましい付着量は０．１〜０．２mass％である。多価アルコール脂肪酸エステルを併用することにより、例えば、吸収性物品の表面材に使用したときのウェットバック性に優れ、好ましい。多価アルコール脂肪酸エステルの付着量が０．０５mass％未満であると、吸水後の吸収材からの表面材への液戻り、すなわちウェットバックが多くなる。
【００１８】
多価アルコール脂肪酸エステルとしては、ソルビタン脂肪酸エステルが好ましく用いられる。ソルビタン脂肪酸エステルは、ソルビタンと炭素数１２〜１８の脂肪酸とのエステルであり、好ましくはオレイン酸モノエステル、ラウリン酸モノエステルあるいはパルミチン酸モノエステルが用いられる。
【００１９】
界面活性剤の含有比は、アルキル燐酸エステルアルカリ金属塩／多価アルコール脂肪酸エステルで８５／１５〜４０／６０であることが好ましい。より好ましくは７０／３０〜５０／５０である。アルキル燐酸エステルアルカリ金属塩が少ない（多価アルコール脂肪酸エステルが多い）と、セリシンとの相乗効果が低下し、耐久親水性に劣る。アルキル燐酸エステルアルカリ金属塩が多い（多価アルコール脂肪酸エステルが少ない）と、ウェットバック性に劣る。
【００２０】
次に、本発明の耐久親水性繊維の製造方法について説明する。繊維に前記処理剤を付着させる方法としては、繊維製造における紡糸工程または延伸工程でロール式、バス式、あるいはスプレー式オイリング装置により付着させる方法が利用できる。このとき、セリシンと界面活性剤は、予め所定含有比に混合しておいてもよいし、前記オイリング装置を組み合わせて別々に付与してもよい。特に本発明においては、予めセリシン水溶液をロール式またはバス式オイリング装置を用いて付着させた後、アルキル燐酸エステルアルカリ金属塩を含有する界面活性剤をスプレー式オイリング装置を用いて付着させ、乾燥させると、セリシンが界面活性剤により被覆されたような形態をなし、繊維集合物の製造時のカード工程におけるセリシンの脱落を防止することができ好ましい。
【００２１】
本発明の繊維集合物は、前記耐久親水性繊維を公知の繊維集合物の形成方法に基づき作製してもよいし、通常の繊維から繊維集合物を形成した後、繊維集合物に公知のオイリング装置、例えば、ロール式、バス式、あるいはスプレー式オイリング装置などにより、前記処理剤を付着させてもよい。
【００２２】
本発明の繊維集合物とは、織編物、ネット状物、不織布（サーマルボンド不織布、スパンボンド不織布、メルトブロー不織布、湿式不織布、ニードルパンチ不織布、スパンレース不織布など）などいずれの形態であってもよい。例えば、吸収性物品の表面材として使用する場合であれば、繊維表面に前記処理剤を付着させた鞘芯型熱接着性複合繊維単独、あるいは他の繊維とをカード法、エアレイ法等により所望目付の繊維ウェブとなるように混合または積層したあと、サーマルボンド法(熱風、熱ロール等公知の熱処理機を用いて）熱接着処理を施し、熱接着不織布とするとよい。
【００２３】
【実施例】
［静電気量］
室温２０℃、相対湿度５０％の条件下で、パラレルカード機を用いてウェブ排出速度５ｍ／分で試料８０ｇをカード処理し、ドッファーから排出される繊維ウェブの静電気量を静電圧測定装置（春日電機（株）製、集電式電位測定器  ＫＳ−５２５型、レンジ０．５で設定）で測定した。
【００２４】
［ウェットバック］
市販の紙おむつ（白十字（株）製、商品名「サルバ」）を１８cm×１８cmの大きさに切り取り、表面紙を取り除きそこへ不織布試料（大きさ１５cm×１５cm）を置く。その上に内径５cm、高さ１０cm、重さ３．３５kgの円筒を置き、５０mlの生理食塩水（１％）を注ぎ込む。全量吸いきってから４分間放置する。１０cm×１０cmの大きさの濾紙を６枚重ねて重量を測定し、濡れた不織布の上に置き、素早く５kgの重りを載せ、３分間放置する。次いで濾紙を取り去り、重さを測り、もどり水分量(ウェットバック値)を算出する。最後に下方にあるおむつ部分を取り去り、不織布試料を１００℃の乾燥機で１５分間乾燥する。以上の操作を３回繰り返し。各回ごとに測定値を出す。
【００２５】
［繰り返し通液テスト］
６０mm×６０mmの大きさに切り取った不織布試料の上に濾紙を重ね、シリコンパッキングを介してこれらを上下部からなる一対の通液用ガラス器具間に挟み固定する。この通液用ガラス器具は高さ７５mm、内径３６mm、肉厚3mmの円筒状であり、その両端に外形６０mmのフランジ部分が設けられている。下部の通液用ガラス器具の下方には、液受けが載置された電子天秤が配置されている。上部の通液用ガラス器具に４０mlのイオン交換水を注入し通液量が２０mlになるまでの時間を測定する。２０ml通液後、不織布を取り出し、２枚の濾紙の間に挟み込み、その上に重さ１kgの重りを載せて１分間放置する。これを１サイクルとして通液時間（秒）の測定を５回行った。なお、通液量が２０mlに達しない場合、および１８０秒（３分）以上の通液時間を要する場合には、判定を×とした。
【００２６】
［実施例１〜６、比較例１〜４］
結晶性ポリプロピレンを芯成分に、高密度ポリエチレンを鞘成分とする芯鞘型複合繊維を延伸する工程で、バス式オイリング装置を用い、バス温度６０℃、処理剤濃度をそれぞれ１．４％（比較例４）、２．５％（実施例１、４〜６）、４．２％（実施例２、３）に調整した表１、表２に示すセリシンおよび界面活性剤を複合繊維に付着させ、捲縮、乾燥熱処理後、切断して単繊維繊度２．２dtex、繊維長５１mmの短繊維を得た。これらの短繊維をそれぞれパラレルカード機にかけて繊維ウェブとなし、熱風貫通式ドライヤーを用い、温度１４０℃で熱処理して、目付約３０ｇ/ｍ2の不織布を得た。得られた結果を表１、表２に示す。
【００２７】
［実施例７］
結晶性ポリプロピレンを芯成分に、高密度ポリエチレンを鞘成分とする芯鞘型複合繊維を延伸する工程で、バス式オイリング装置を用い、バス温度６０℃、セリシン濃度１．２５％のセリシン水溶液を複合繊維に付着させ、捲縮付与後、表１に示す界面活性剤（濃度１．２５％）をスプレー噴射し、乾燥熱処理後、切断して単繊維繊度２．２dtex、繊維長５１mmの短繊維を得た。これらの短繊維をそれぞれパラレルカード機にかけて繊維ウェブとなし、熱風貫通式ドライヤーを用い、温度１４０℃で熱処理して、目付約３０g/m2の不織布を得た。得られた結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
0004377514.tif 000002
【００２９】
【表２】
0004377514.tif 000003
【００３０】
実施例１〜７はいずれも繰り返し通液性が良好で、耐久親水性に優れていた。特に、実施例１〜３、実施例７においては、ウェットバック性、繰り返し通液性ともに優れ、衛生材料の表面材としても優れていた。一方、比較例１のセリシン単独では十分な親水性は得られず、比較例２の界面活性剤のみでは繰り返し通液性に劣り、比較例３ではアルキル燐酸エステルアルカリ金属塩の付着量が０．０５mass％未満であるため、また比較例４ではセリシンと界面活性剤の付着量が０．３mass％未満であるため、繰り返し通液性に劣っていた。
【００３１】
【発明の効果】
本発明の耐久親水性繊維は、セリシンとアルキル燐酸エステルアルカリ金属塩を含有する界面活性剤を所定量付着させることにより、初期親水性はもちろんのこと、耐久親水性に優れており、かつベトツキ感やヌメリ感のない良好な肌触り感を与える。さらに、前記界面活性剤に多価アルコール脂肪酸エステルを含有させると、衛生材料の表面材などにおいて、長時間着用したときの繰り返しの液体透過性に優れ、吸収能力が低下せず、かつ肌触りも良好な製品を得ることができる。
本発明の耐久親水性繊維および繊維集合物は、紙おむつ、生理用ナプキンの表面材、化粧用パフなどの衛生材料、フィルター、ワイパー、ウェットティッシュなどに好適である。