(57)【要約】  （ｉ）少なくとも１種のアクリルブロックコポリマーを含む第１のポリマーであって、少なくとも１種のアクリルブロックコポリマーが、（ａ）少なくとも２つのＡブロックポリマー単位であって、各Ａブロックが、少なくとも９０℃のガラス転移温度を有し、かつ第１の（メタ）アクリレートモノマーを含むモノエチレン性不飽和モノマーから独立に誘導される、少なくとも２つのＡブロックポリマー単位、及び（ｂ）少なくとも１つのＢブロックポリマー単位であって、−３０℃以下のガラス転移温度を有し、かつ第２の（メタ）アクリレートモノマーを含むモノエチレン性不飽和モノマーから誘導される、少なくとも１つのＢブロックポリマー単位を含む、第１のポリマーと、（ｉｉ）ポリビニルアセタール樹脂、ポリ酢酸ビニル、及びセルロースエステルのうちの少なくとも１種から選択される第２のポリマーとを含む、ポリマーブレンドを含む組成物を、本明細書に記載する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）少なくとも１種のアクリルブロックコポリマーを含む第１のポリマーであって、前記少なくとも１種のアクリルブロックコポリマーが、
（ａ）少なくとも２つのＡブロックポリマー単位であって、各Ａブロックが、少なくとも９０℃のガラス転移温度を有し、かつ第１の（メタ）アクリレートモノマーを含むモノエチレン性不飽和モノマーから独立に誘導される、少なくとも２つのＡブロックポリマー単位、及び
（ｂ）少なくとも１つのＢブロックポリマー単位であって、−３０℃以下のガラス転移温度を有し、かつ第２の（メタ）アクリレートモノマーを含むモノエチレン性不飽和モノマーから誘導される、少なくとも１つのＢブロックポリマー単位を含む、第１のポリマーと、
（ｉｉ）ポリビニルアセタール樹脂を含む第２のポリマーであって、ポリビニルアルコール樹脂を４個以上の炭素原子を有するアルデヒド及び３個以下の炭素原子を有するアルデヒドでアセタール化することによって得られる、第２のポリマーと、
を含み、可塑剤を実質的に含まない、ポリマーブレンド。
【請求項２】
前記ポリビニルアセタール樹脂が、ポリビニルブチラールを含む、請求項１に記載のポリマーブレンド。
【請求項３】
（ｉ）少なくとも１種のアクリルブロックコポリマーを含む第１のポリマーであって、前記少なくとも１種のアクリルブロックコポリマーが、
（ａ）少なくとも２つのＡブロックポリマー単位であって、各Ａブロックが、少なくとも９０℃のガラス転移温度を有し、かつ第１の（メタ）アクリレートモノマーを含むモノエチレン性不飽和モノマーから独立に誘導される、少なくとも２つのＡブロックポリマー単位、及び
（ｂ）少なくとも１つのＢブロックポリマー単位であって、−３０℃以下のガラス転移温度を有し、かつ第２の（メタ）アクリレートモノマーを含むモノエチレン性不飽和モノマーから誘導される、少なくとも１つのＢブロックポリマー単位を含む、第１のポリマーと、
（ｉｉ）ポリ酢酸ビニル及びセルロースエステルのうちの少なくとも１種から選択される第２のポリマーと、を含む、ポリマーブレンド。
【請求項４】
前記セルロースエステルが、酢酸プロピオン酸セルロース及び酢酸酪酸セルロースから選択される、請求項３に記載のポリマーブレンド。
【請求項５】
前記第１のポリマーが、２０〜６０重量％の前記少なくとも２つのＡブロックポリマー単位を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
【請求項６】
前記第１のポリマーが、第１のアクリルブロックコポリマー及び第２のアクリルブロックコポリマーを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
【請求項７】
前記第１のアクリルブロックコポリマーが、４５〜６０重量％の前記少なくとも２つのＡブロックポリマー単位を含み、前記第２のアクリルブロックコポリマーが、２０〜４５重量％の前記少なくとも２つのＡブロックポリマー単位を含む、請求項６に記載のポリマーブレンド。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリマーブレンドを含む物品。
【請求項９】
ポリマーブレンドの製造方法であって、
（ｉ）少なくとも１種のアクリルブロックコポリマーを含む第１のポリマーであって、前記少なくとも１種のアクリルブロックコポリマーが、
（ａ）少なくとも２つのＡブロックポリマー単位であって、各Ａブロックが、少なくとも９０℃のガラス転移温度を有し、かつ第１の（メタ）アクリレートモノマーを含むモノエチレン性不飽和モノマーから独立に誘導される、少なくとも２つのＡブロックポリマー単位、及び
（ｂ）少なくとも１つのＢブロックポリマー単位であって、−３０℃以下のガラス転移温度を有し、かつ第２の（メタ）アクリレートモノマーを含むモノエチレン性不飽和モノマーから誘導される、少なくとも１つのＢブロックポリマー単位を含む、第１のポリマーを用意することと、
（ｉｉ）前記アクリルブロックコポリマーを、ポリビニルアルコール樹脂を４個以上の炭素原子を有するアルデヒド及び３個以下の炭素原子を有するアルデヒドでアセタール化することによって得られるポリビニルアセタール樹脂を含む第２のポリマーとブレンドすることと、
を含み、前記ポリマーブレンドが可塑剤を実質的に含まない、方法。
【請求項１０】
ポリマーブレンドの製造方法であって、
（ｉ）少なくとも１種のアクリルブロックコポリマーを含む第１のポリマーであって、前記少なくとも１種のアクリルブロックコポリマーが、
（ａ）少なくとも２つのＡブロックポリマー単位であって、各Ａブロックが、少なくとも９０℃のガラス転移温度を有し、かつ第１の（メタ）アクリレートモノマーを含むモノエチレン性不飽和モノマーから独立に誘導される、少なくとも２つのＡブロックポリマー単位、及び
（ｂ）少なくとも１つのＢブロックポリマー単位であって、−３０℃以下のガラス転移温度を有し、かつ第２の（メタ）アクリレートモノマーを含むモノエチレン性不飽和モノマーから誘導される、少なくとも１つのＢブロックポリマー単位を含む、第１のポリマーを用意することと、
（ｉｉ）前記アクリルブロックコポリマーを、ポリ酢酸ビニル及びセルロースエステルのうちの少なくとも１種から選択される第２のポリマーとブレンドすることと、を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
望ましい物理的性質を有し、ハロゲンを含まない、アクリルブロックコポリマーブレンドを開示する。
【発明の概要】
【０００２】
例えばグラフィックマーキングフィルムに使用されるような一部の可塑化ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）材料に類似した物理的性質（レオロジーなど）を有する組成物を特定することが望まれている。また、ハロゲン基を含まず、可塑剤を含まず、及び／又は酸を含まない材料に対する要求も存在する。有利なことには、本明細書において開示する組成物は、標準的なＰＶＣ材料を上回る特質、例えば光透過性、耐候能力、靱性などを提供し得る。
【０００３】
一態様において、
（ｉ）少なくとも１種のアクリルブロックコポリマーを含む第１のポリマーであって、少なくとも１種のアクリルブロックコポリマーが、
（ａ）少なくとも２つのＡブロックポリマー単位であって、各Ａブロックが、少なくとも９０℃のガラス転移温度を有し、かつ第１の（メタ）アクリレートモノマーを含むモノエチレン性不飽和モノマーから独立に誘導される、少なくとも２つのＡブロックポリマー単位、及び
（ｂ）少なくとも１つのＢブロックポリマー単位であって、−３０℃以下のガラス転移温度を有し、かつ第２の（メタ）アクリレートモノマーを含むモノエチレン性不飽和モノマーから誘導される、少なくとも１つのＢブロックポリマー単位を含む、第１のポリマーと、
（ｉｉ）ポリビニルアセタール樹脂を含む第２のポリマーであって、ポリビニルアルコール樹脂を４個以上の炭素原子を有するアルデヒド及び３個以下の炭素原子を有するアルデヒドでアセタール化することによって得られる、第２のポリマーと、
を含み、可塑剤を実質的に含まない、ポリマーブレンドが記載される。
【０００４】
別の態様において、
（ｉ）少なくとも１種のアクリルブロックコポリマーを含む第１のポリマーであって、少なくとも１種のアクリルブロックコポリマーが、
（ａ）少なくとも２つのＡブロックポリマー単位であって、各Ａブロックが、少なくとも９０℃のガラス転移温度を有し、かつ第１の（メタ）アクリレートモノマーを含むモノエチレン性不飽和モノマーから独立に誘導される、少なくとも２つのＡブロックポリマー単位、及び
（ｂ）少なくとも１つのＢブロックポリマー単位であって、−３０℃以下のガラス転移温度を有し、かつ第２の（メタ）アクリレートモノマーを含むモノエチレン性不飽和モノマーから誘導される、少なくとも１つのＢブロックポリマー単位を含む、第１のポリマーと、
（ｉｉ）ポリ酢酸ビニル及びセルロースエステルのうちの少なくとも１種から選択される第２のポリマーと、を含む、ポリマーブレンドが記載される。
【０００５】
別の態様において、ポリマーブレンドの製造方法であって、
（ｉ）少なくとも１種のアクリルブロックコポリマーを含む第１のポリマーであって、少なくとも１種のアクリルブロックコポリマーが、
（ａ）少なくとも２つのＡブロックポリマー単位であって、各Ａブロックが、少なくとも９０℃のガラス転移温度を有し、かつ第１の（メタ）アクリレートモノマーを含むモノエチレン性不飽和モノマーから独立に誘導される、少なくとも２つのＡブロックポリマー単位、及び
（ｂ）少なくとも１つのＢブロックポリマー単位であって、−３０℃以下のガラス転移温度を有し、かつ第２の（メタ）アクリレートモノマーを含むモノエチレン性不飽和モノマーから誘導される、少なくとも１つのＢブロックポリマー単位を含む、第１のポリマーを用意することと、
（ｉｉ）第１のポリマーを、ポリビニルアルコール樹脂を４個以上の炭素原子を有するアルデヒド及び３個以下の炭素原子を有するアルデヒドでアセタール化することによって得られるポリビニルアセタール樹脂を含む第２のポリマーとブレンドすることと、
を含み、ポリマーブレンドが可塑剤を実質的に含まない、方法が記載される。
【０００６】
更に別の態様において、ポリマーブレンドの製造方法であって、
（ｉ）少なくとも１種のアクリルブロックコポリマーを含む第１のポリマーであって、少なくとも１種のアクリルブロックコポリマーが、
（ａ）少なくとも２つのＡブロックポリマー単位であって、各Ａブロックが、少なくとも９０℃のガラス転移温度を有し、かつ第１の（メタ）アクリレートモノマーを含むモノエチレン性不飽和モノマーから独立に誘導される、少なくとも２つのＡブロックポリマー単位、及び
（ｂ）少なくとも１つのＢブロックポリマー単位であって、−３０℃以下のガラス転移温度を有し、かつ第２の（メタ）アクリレートモノマーを含むモノエチレン性不飽和モノマーから誘導される、少なくとも１つのＢブロックポリマー単位を含む、第１のポリマーを用意することと、
（ｉｉ）第１のポリマーを、ポリ酢酸ビニル及びセルロースエステルのうちの少なくとも１種から選択される第２のポリマーとブレンドすることと、を含む、方法が記載される。
【０００７】
上記の概要は、各実施形態を説明することを意図するものではない。本発明の１つ以上の実施形態の詳細はまた、以下の説明に記載される。他の特徴、目的、及び利点は、以下の説明及び特許請求の範囲から明らかになる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本明細書で使用する場合、用語
「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は互換可能に使用され、１以上を意味する。
「及び／又は」は、述べられた事例の一方又は両方が起こり得ることを示すために使用され、例えば、Ａ及び／又はＢは、（Ａ及びＢ）と（Ａ又はＢ）とを含む。
「（メタ）アクリレート」は、アクリレート、メタクリレート、又はそれらの誘導体から調製されるポリマー材料を意味する。
【０００９】
本明細書で使用する場合、用語「ポリマー」は、ホモポリマー又はコポリマーであるポリマー材料を意味する。本明細書で使用する場合、用語「ホモポリマー」は、１種のモノマーの反応生成物であるポリマー材料を意味する。本明細書で使用する場合、用語「コポリマー」は、少なくとも２種の異なるモノマー反応生成物であるポリマー材料を意味する。
【００１０】
また、本明細書において、端点による範囲の記述は、その範囲内に包含される全ての数を含む（例えば、１〜１０は、１．４、１．９、２．３３、５．７５、９．９８などを含む）。
【００１１】
また、本明細書において、「少なくとも１つの」という記述は、１及びそれより大きい全ての数（例えば、少なくとも２つ、少なくとも４つ、少なくとも６つ、少なくとも８つ、少なくとも１０、少なくとも２５、少なくとも５０、少なくとも１００など）を含む。
【００１２】
ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）は、そのコストの低さ、生物学的及び化学的耐性、並びに作業性から、多種多様な用途に使用されてきた。しかし、ＰＶＣの欠点は塩素含有量であり、焼却すると有害な副生成物及び／又は酸性の副生成物を生成する。したがって、ＰＶＣを置き換えることに対する関心が高まっている。
【００１３】
アクリルブロックコポリマーと、（ｉ）ポリビニルアセタール樹脂、（ｉｉ）ポリ酢酸ビニル、（ｉｉｉ）セルロースエステル、及び（ｉｖ）これらの組合せのうちの少なくとも１種から選択される第２のポリマーとを含むポリマーブレンド組成物が、グラフィックマーキングフィルムの用途に使用される可塑化ＰＶＣに特性が類似した組成物となることが、発見されている。
【００１４】
第１のポリマー
【００１５】
ポリマーブレンドの第１のポリマーは、少なくとも１種のアクリルブロックコポリマーを含む。ポリマーブレンドは、１種のアクリルブロックコポリマー、２種の異なるアクリルブロックコポリマー、又は場合によっては、３種以上の異なるブロックコポリマーを含んでもよい。
【００１６】
本開示の「ブロックコポリマー」は、化学的に異なるブロック又は配列が互いに共有結合したコポリマーである。ブロックコポリマーは、Ａブロック及びＢブロックと呼ばれる少なくとも２つの異なるポリマーブロックを含む。Ａブロック及びＢブロックは一般に、化学組成が異なり、ガラス転移温度が異なる。
【００１７】
本開示のブロックコポリマーは、トリブロック（（Ａ−Ｂ−Ａ）構造）、マルチブロック（−（Ａ−Ｂ）ｎ−構造）、及び星形ブロックコポリマー（（Ａ−Ｂ）ｎ−構造）の３種類に大別することができる。トリブロック構造とマルチブロック構造は、線状ブロックコポリマーに分類してもよい。星形ブロックコポリマーは、分枝状構造を有するブロックコポリマー構造の一般部類に入る。星形ブロックコポリマーは、中心点を有し、そこから枝が伸びていることから、放射状コポリマーとも呼ばれる。
【００１８】
本開示のブロックコポリマーは、アクリルブロックコポリマーであって、少なくとも２つのＡブロックポリマー単位と少なくとも１つのＢブロックポリマー単位とを含む（即ち、少なくとも２つのＡブロックポリマー単位が１つのＢブロックポリマー単位とそれぞれ共有結合している）。各Ａブロックは、第１の（メタ）アクリレートモノマーから誘導され、Ｂブロックは第２の（メタ）アクリレートモノマーから誘導される。
【００１９】
Ａブロックは、Ｂブロックよりも剛性が高い傾向がある（即ち、ＡブロックはＢブロックよりもガラス転移温度が高い）。本明細書で使用する場合、用語「ガラス転移温度」又は「Ｔｇ」は、ポリマー材料がガラス状態（例えば、脆性、硬さ及び剛性）からゴム状態（例えば、可撓性及びエラストマー性）へと転移する温度を意味する。Ｔｇは、例えば示差走査熱量測定（Differential Scanning Calorimetr、DSC）又は動的機械的分析（Dynamic Mechanical Analysis、DMA）のような技術を使用して測定することができる。
【００２０】
このブロックコポリマーは通常、少なくとも約２５℃〜約１５０℃の範囲の温度では、規則的な多相形態を有する。ＡブロックはＢブロックとは十分に異なる溶解度パラメータを有するため、Ａブロック相とＢブロック相は通常分離される。ブロックコポリマーは、より軟らかくエラストマー性であるＢブロックのマトリックス内に、補強Ａブロックドメイン（例えば、ナノドメイン）の、異なる領域を有することができる。即ち、ブロックコポリマーは、多くの場合、実質的に連続するＢブロック相内に、別個の不連続なＡブロック相を有する。
【００２１】
Ａブロックポリマー単位において、（メタ）アクリレートモノマーは、反応してＡブロックを形成する。Ａブロックは、（メタ）アクリレートブロックコポリマーに構造的強度及び凝集力をもたらす傾向がある。結果として得られるＡブロックのＴｇが少なくとも９０℃でありさえすれば、任意の（メタ）アクリレートモノマーを使用することができる。（メタ）アクリレートモノマーは、例えば、式（Ｉ）の、アルキルメタクリレート、アリールメタクリレート、又はアラルキルメタクリレートとすることができる。
【化１】
2017537214.tif 000002
式（Ｉ）において、Ｒ１は、アルキル、アリール、又はアラルキル（即ち、アリール基で置換されたアルキル）である。好適なアルキル基は、多くの場合、１〜６個の炭素原子、１〜４個の炭素原子、又は１〜３個の炭素原子を有する。アルキル基が２個より多い炭素原子を有する場合、アルキル基は分枝状又は環状の可能性がある。好適なアリール基は、多くの場合、６〜１２個の炭素原子を有する。好適なアラルキル基は、多くの場合、７〜１８個の炭素原子を有する。
【００２２】
式（Ｉ）による代表的なアルキルメタクリレートとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、又はこれらの組み合わせが挙げられる。式（Ｉ）のモノマーに加え、イソボルニルメタクリレートも使用することができる。式（Ｉ）による代表的なアリールメタクリレートとしては、フェニルメタクリレートが挙げられる。式（Ｉ）による代表的なアラルキルメタクリレートとしては、ベンジルメタクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、又はこれらの組み合わせが挙げられる。
【００２３】
ブロックコポリマーのＡブロックは、同一である場合も異なる場合もある。一部のブロックコポリマーでは、各Ａブロックは、ポリ（メチルメタクリレート）である。より具体的な例では、ブロックコポリマーは、各ブロックがポリ（メチルメタクリレート）であるトリブロック又は星形ブロックコポリマーとすることができる。
【００２４】
各Ａブロックの重量平均分子量（Ｍｗ）は通常、少なくとも約５，０００ｇ／モルである。一部のブロックコポリマーでは、Ａブロックの重量平均分子量は、少なくとも約８，０００ｇ／モル又は少なくとも約１０，０００ｇ／モルである。Ａブロックの重量平均分子量は通常、約３０，０００ｇ／モル未満又は約２０，０００ｇ／モル未満である。Ａブロックの重量平均分子量は例えば、約５，０００〜約３０，０００ｇ／モル、約１０，０００〜約３０，０００ｇ／モル、約５，０００〜約２０，０００ｇ／モル、又は約１０，０００〜約２０，０００ｇ／モルとすることができる。
【００２５】
各Ａブロックは、少なくとも９０℃のＴｇを有する。一部の実施形態において、Ａブロックは、少なくとも９５℃、少なくとも１００℃、又は少なくとも１２０℃のＴｇを有する。Ｔｇは多くの場合、２００℃以下、１９０℃以下、又は１８０℃以下である。例えば、ＡブロックのＴｇは、１００℃〜２００℃、１００℃〜１８０℃、又は１２０℃〜１８０℃とすることができる。
【００２６】
Ｂブロックポリマー単位は、（メタ）アクリレートモノマーから誘導される。Ｂブロックは、式（ＩＩ）のアクリレートモノマーから誘導することができる。
【化２】
2017537214.tif 000003
式（ＩＩ）において、Ｒ２は、炭素１〜２２個を有するアルキル、又は炭素２〜２０個と酸素又は硫黄から選択されるヘテロ原子１〜６個とを有するヘテロアルキルである。アルキル基又はヘテロアルキル基は、線状、分枝状、環状又はこれらの組み合わせとすることができる。
【００２７】
一部の実施形態において、式ＩＩによるモノマーは、４〜１８、４〜１０、４〜６、又は４個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートである。一部の例では、モノマーはアクリレートである。アクリレートモノマーから製造されるポリマーは、そのメタクリレート対応物よりも剛性が低い傾向がある。
【００２８】
Ｂブロックポリマー単位の形成に使用可能な式（ＩＩ）の代表的なアルキルアクリレートとしては、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−メチルブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、４−メチル−２−ペンチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソトリデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、ドデシルアクリレート、又はこれらの組合せが挙げられる。
【００２９】
Ｂブロックポリマー単位の形成に使用可能な式（ＩＩ）の代表的なヘテロアルキルアクリレートとしては、２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、又はこれらの組合せが挙げられる。
【００３０】
例えば、６〜２０個を超える炭素原子を有するアルキル基を有するアルキルメタクリレートといった一部のアルキルメタクリレートを、Ｂブロックの調製に使用することができる。代表的なアルキルメタクリレートとしては、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、又はこれらの組み合わせが挙げられる。同様に、例えば、２−エトキシエチルメタクリレートといった一部のヘテロアルキルメタクリレートを使用することもできる。
【００３１】
Ｂブロックは、典型的には−３０℃以下のＴｇを有する。一部の実施形態において、Ｂブロックは、−４０℃以下、−５０℃以下、又は−６０℃以下のＴｇを有する。Ｔｇは多くの場合、−８０℃以上、−７０℃以上、又は−５０℃以上である。例えば、ＢブロックのＴｇは、−７０℃〜−３０℃、−６０℃〜−３０℃、又は−５０℃〜−３０℃とすることができる。
【００３２】
Ｂブロックの重量平均分子量は通常、少なくとも約３０，０００ｇ／モルである。一部のブロックコポリマーでは、Ｂブロックの重量平均分子量は、少なくとも約４０，０００ｇ／モル、又は少なくとも約５０，０００ｇ／モルである。重量平均分子量は、概ね２００，０００ｇ／モル以下である。Ｂブロックの重量平均分子量は通常、１５０，０００ｇ／モル以下、約１００，０００ｇ／モル以下、又は約８０，０００ｇ／モル以下である。一部のブロックコポリマーでは、Ｂブロックの重量平均分子量は、約３０，０００ｇ／モル〜約２００，０００ｇ／モル、約３０，０００ｇ／モル〜約１００，０００ｇ／モル、約３０，０００ｇ／モル〜約８０，０００ｇ／モル、約４０，０００ｇ／モル〜約２００，０００ｇ／モル、約４０，０００ｇ／モル〜約１００，０００ｇ／モル、又は、約４０，０００ｇ／モル〜約８０，０００ｇ／モルである。
【００３３】
このブロックコポリマーは通常、ブロックコポリマーの重量を基準として、２０〜７０重量％のＡブロックと、３０〜８０重量％のＢブロックとを含有する。例えば、コポリマーは、２０〜７０重量パーセントのＡブロックと３０〜８０重量パーセントのＢブロック、２５〜６５重量パーセントのＡブロックと３５〜７５重量パーセントのＢブロック、３０〜６０重量パーセントのＡブロックと４０〜７０重量パーセントのＢブロック、３５〜６０重量パーセントのＡブロックと４０〜６５重量パーセントのＢブロック、又は３５〜５５重量パーセントのＡブロックと４５〜６５重量パーセントのＢブロックを含有することができる。これよりもＡブロックの量が多いと、コポリマーの剛性又は弾性率が高くなる傾向となり、これは、機械的強度及び弾性率といった組成物の特性を最適化するために用いることができる。
【００３４】
特定の一実施形態において、アクリルブロックコポリマーはトリブロックコポリマーであって、各Ａブロックはアルキルメタクリレートモノマーの反応生成物を含み、Ｂブロックはアルキル（メタ）アクリレートモノマーの反応生成物を含む。これらＡ及びＢブロックコポリマー、並びにモノマーの選択に関する更なる説明については、例えば、米国特許出願第６１／０５７５３２号（Ｊｏｓｅｐｈら）を参照のこと。
【００３５】
ブロックコポリマーは、他の官能性モノマー単位を含んでもよいが、それらは、典型的にはブロックコポリマー中の１つ以上のアクリルブロック全体にランダムに分布している。ブロックＡ及び／又はＢは、当業者には公知の様々な官能基、例えば、酸、アミド、アミン、ヒドロキシル、エポキシ、又はアルコキシ官能基を有する他の（メタ）アクリルコモノマーを含むことができる。例えば、極性モノマーを使用してＴｇ（Ｔｇが特許請求されるＴｇ内に維持される限り）又はブロックの凝集力を調節することができる。更に、極性モノマーは、所望する場合、化学的又はイオン性架橋のための反応部位として機能することができる。代表的な極性モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、並びにＮ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタムなどのＮ−ビニルラクタムが挙げられるが、これらに限定されない。一実施形態において、Ａブロックは、極性モノマーを１０、８、６、又は場合によっては、４重量パーセントまで含有することができ、一方、Ｂブロックは、極性モノマーを約３０、２５、２０、１５、又は場合によっては、１０重量パーセントまで含むことができる。
【００３６】
良好に制御されたブロック及びブロックコポリマー構造をもたらす任意の技術をブロックコポリマーの調製に使用することができる。本明細書で使用する場合、用語「良好に制御された」は、制御された分子量、低多分散度、明確に画定されたブロック、又は高純度のブロックという特性のうちの少なくとも１つを有するブロック又はブロックコポリマー構造を意味する。
【００３７】
ブロック及びブロックコポリマーは通常、多分散度が低い。本発明で使用する場合、用語「多分散度」は、分子量分布の尺度であり、ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）で除した重量平均分子量（Ｍｗ）を意味する。全てが同じ分子量のものである材料は、多分散度が１．０であり、１種を超える分子量を有する材料は、多分散度が１．０を超える。多分散度は、例えば、ゲル透過クロマトグラフィーを使用して測定することができる。一部のブロック及びブロックコポリマーは、多分散度が２．０以下、１．５以下、又は１．２以下である。
【００３８】
一部のブロックコポリマーでは、Ａブロックを含有するナノドメインとＢブロックを含有する連続相との境界が、明確に画定されている（即ち、境界はテーパ状構造−Ａ及びＢブロックの両方に使用されるモノマーから誘導される構造を本質的に含まない）。
【００３９】
一部のＡブロック及びＢブロックは、高純度である。例えば、Ａブロックは、Ｂブロックの調製中に使用されたモノマーから誘導されるセグメントを本質的に含まないものとすることができる。同様に、Ｂブロックは、Ａブロックの調製中に使用されたモノマーから誘導されるセグメントを本質的に含まないものとすることができる。
【００４０】
アクリルブロックコポリマーの製造方法は、例えば、米国特許第６，８０６，３２０号（Ｅｖｅｒａｅｒｔｓら）に記載されているように当技術分野では公知であり、例えば日本の東京の株式会社クラレから商品名「ＫＵＲＡＲＩＴＹ」で、また、Ａｒｋｅｍａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．，Ｃｏｌｏｍｂｅｓ，Ｆｒａｎｃｅから市販されている。
【００４１】
本開示のアクリルブロックコポリマーは、数平均分子量（Ｍｎ）が少なくとも４６，０００ダルトン、少なくとも１００，０００ダルトン、少なくとも３００，０００ダルトン、少なくとも１，０００，０００ダルトン、又は場合によっては、少なくとも１，６００，０００ダルトンであってもよい。一実施形態において、アクリルブロックコポリマーは、分子量が７５，０００〜１５０，０００ダルトンである。
【００４２】
一実施形態において、アクリルブロックコポリマーは、ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）を少なくとも２５、３０、又は場合によっては、３５重量％含み、最大で７０、６５、６０、又は場合によっては５５重量％含む。
【００４３】
一部の実施形態において、１種を超えるブロックコポリマーが使用される。例えば、重量平均分子量が異なる２種以上のブロックコポリマー、又はブロックポリマー単位の濃度が異なる２種以上のブロックコポリマーを使用することができる。重量平均分子量又はブロックポリマー単位の量が異なる複数のブロックコポリマーを使用すると、例えば、組成物の機械的性質を向上させることができる。
【００４４】
第２のポリマー
【００４５】
アクリルブロックコポリマーは、（ｉ）ポリビニルアセタール樹脂、（ｉｉ）ポリ酢酸ビニル、及び（ｉｉｉ）セルロースエステルのうちの少なくとも１種から選択される第２のポリマーとブレンドされる。
【００４６】
第２のポリマーは、第１のポリマーと相溶性のポリマーブレンドを形成するように選択される。換言すれば、それは、意図された適用条件下では、巨視的に均一な物理的性質（通常は構成成分ポリマー間の十分に強い相互作用によって引き起こされる）を呈する不混和性ポリマーブレンドである。本開示において、列挙した第２のポリマーは、Ｔｇ及び分子量に基づいて選択されたものである。
【００４７】
一実施形態において、第２のポリマーは、ポリビニルアセタール樹脂である。ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコール樹脂を４個以上の炭素原子を有するアルデヒド及び３個以下の炭素原子を有するアルデヒドでアセタール化することにより生成される。ポリビニルアセタール樹脂は一般に、式１で表される繰り返し単位を有する。
【化３】
2017537214.tif 000004
【００４８】
式Ｉにおいて、Ｒ３は、アセタール化反応に使用される３個以下の炭素原子を有するアルデヒドのアルキル残基又は水素原子を表し、Ｒ４は、アセタール化反応に使用される４個以上の炭素原子を有するアルデヒドのアルキル残基を表し（ただし、アルキル残基Ｒ３及びＲ４の炭素原子数はそれぞれ、アセタール化反応に使用されるアルデヒドの炭素原子数から１を引くことで得られる整数ｉであり、ｉがゼロである場合、Ｒ３は水素原子を表す）、ｋ３は、３個以下の炭素原子を有するアルデヒドでアセタール化されたビニルアルコール単位のモル比を表し、ｋ４は、４個以上の炭素原子を有するアルデヒドでアセタール化されたビニルアルコール単位のモル比を表し、ｌは、アセタール化されていないビニルアルコール単位のモル比を表し、ｍは、酢酸ビニル単位のモル比を示す。なお、ｍは、ゼロであってもよい。単位の配置は式１に示す配列順序に特に限定されない。ポリビニルアセタール樹脂は典型的にはランダムコポリマーであるが、ブロックコポリマー及びテーパ状ブロックコポリマーもランダムコポリマーと同様の利益をもたらし得る。
【００４９】
ポリビニルアルコール樹脂に関していえば、ポリビニルアルコール樹脂は特に限定されず、任意の方法で生成してもよく、例えば、ポリ酢酸ビニルなどをアルカリ、酸、又はアンモニア水で鹸化することによって生成してもよい。更には、ポリビニルアルコール樹脂として、エチレン−ビニルアルコールコポリマー樹脂又は部分ケン化エチレン−ビニルアルコールコポリマー樹脂といった、ビニルアルコールと、ビニルアルコールと共重合可能なモノマーとのコポリマーを使用することができる。更に、例えば、カルボン酸を部分的に導入した変性ポリビニルアルコール樹脂を使用することもできる。これらのポリビニルアルコール樹脂は、単独で、又は２種以上組合せて使用することができる。
【００５０】
ポリビニルアセタール樹脂の生成に使用される３個以下の炭素原子を有するアルデヒドの例としては、ホルムアルデヒド（パラホルムアルデヒドを含む）、アセトアルデヒド（パラアセトアルデヒドを含む）、プロピオンアルデヒドなどが挙げられる。ポリビニルアセタール樹脂の生成に使用される４個以上の炭素原子を有するアルデヒドの例としては、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、アミルアルデヒド、へキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、２−エチルヘキシルアルデヒド、シクロヘキシルアルデヒド、フルフラール、グリオキサル、グルタルアルデヒド、ベンズアルデヒド、２−メチルベンズアルデヒド、３−メチルベンズアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、β−フェニルプロピオンアルデヒドなどが挙げられる。ポリビニルアセタール樹脂の製造方法は当技術分野では公知であり、例えば米国特許出願公開第２０１１／０１１２２４７号（Ｔｏｋｕｃｈｉら）を参照のこと。これは、参照することにより本明細書に組み込まれる。
【００５１】
ポリビニルアセタール樹脂中のポリビニルアルコールの含有量は、典型的には約１０〜３０重量％の範囲である。一部の実施形態において、ポリビニルアルコールの含有量は、約１５〜２５重量％の範囲である。したがって、それに応じて「ｌ」が選択される。
【００５２】
ポリビニルアセタール樹脂中のポリ酢酸ビニルの含有量は、ゼロ又は１〜８重量％の範囲とすることができる。一部の実施形態において、ポリ酢酸ビニルの含有量は、約１〜５重量％の範囲である。したがって、それに応じて「ｍ」が選択される。
【００５３】
ポリビニルアセタール樹脂中のポリビニルアセタール（例えば、ブチラール）の含有量は、典型的には６５重量％から９０重量％までの範囲である。一部の実施形態において、ポリビニルアセチル（例えば、ブチラール）の含有量は、約７０又は７５から８０又は８５重量％までの範囲である。したがって、それに応じて「ｋ３／２、ｋ４／２」が選択される。
【００５４】
最も一般的なポリビニルアセタール樹脂の１種はポリビニルブチラールであるが、他のポリビニルアセタール樹脂も本開示では考えられる。ポリビニルブチラールは、クラレから商品名「ＭＯＷＩＴＡＬ」で、また、Ｓｏｌｕｔｉａから商品名「ＢＵＴＶＡＲ」で市販されている。
【００５５】
ポリビニルアセタール樹脂は、典型的には平均分子量（Ｍｗ）が少なくとも１０，０００ｇ／モル、１５，０００ｇ／モル、２０，０００ｇ／モル、又は場合によっては、２５，０００ｇ／モルであり、１５０，０００ｇ／、１００，０００ｇ／モル、７５，０００ｇ／モル、又は場合によっては、７０，０００ｇ／モル以下である。
【００５６】
一部の実施形態において、ポリビニルアセタール樹脂は、６０〜７５℃、又は場合によっては、８０℃のＴｇを有する。一部の実施形態において、ポリビニルアセタール（例えば、ブチラール）樹脂のＴｇは、少なくとも６５〜７０℃である。ポリビニルアセタール樹脂の調製に他のアルデヒドを使用する場合、Ｔｇは様々であってよい。例えば、ｎ−オクチルアルデヒドを使用する場合、Ｔｇは６５℃又は６０℃未満であってもよい。
【００５７】
一実施形態において、第２のポリマーは、ポリ酢酸ビニルである。ポリ酢酸ビニル（−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ３）−の繰り返し単位を含む）は、酢酸ビニルモノマーの重合によって調製することができる。典型的には、これらはホモポリマーであるが、少量（１０、５、２、１、又は場合によっては、０．５モル％未満）の他の重合モノマーが存在してもよい。
【００５８】
ポリ酢酸ビニルは、典型的には平均分子量（Ｍｗ）が少なくとも８０，０００ｇ／モル、１００，０００ｇ／モル、又は場合によっては、１１０，０００ｇ／モルであり、７００，０００ｇ／、５００，０００ｇ／モル、又は場合によっては、４００，０００ｇ／モル以下である。一部の実施形態において、ポリ酢酸ビニルは、３０〜４５℃のＴｇを有する。
【００５９】
一実施形態において、第２のポリマーはセルロースエステル、好ましくは脂肪族エステル（即ち、脂肪族アシル基を有するエステル）である。脂肪族アシル基の例としては、アセチル基、プロピニル基、及びブチニル基が挙げられる。代表的なセルロースエステルとしては、酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、酢酸安息香酸セルロース、プロピオン酸セルロース、及び酪酸セルロースが挙げられる。アセチル、プロピオニル及びブチリルの含有量は、ヒドロキシ含有量と共に、ＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６に規定される方法によって測定することができる。一実施形態において、セルロースエステルは、ヒドロキシ基含有量が第２のポリマー全体の０．８〜５重量％である。
【００６０】
選択したセルロースエステルによっては、分子量及びＴｇの範囲は様々であってよい。一部の実施形態において、セルロースエステルは、典型的には平均分子量（Ｍｗ）が少なくとも１５，０００ｇ／モル、２５，０００ｇ／モル、５０，０００ｇ／モル、又は場合によっては、７５，０００ｇ／モルであり、３００，０００ｇ／２４０，０００ｇ／モル、又は場合によっては、２００，０００ｇ／モル以下である。一部の実施形態において、酢酸酪酸セルロースは、８５℃〜１４０℃、又は場合によっては、１００℃〜１４０℃のＴｇを有する。例えば、一部の実施形態において、酢酸プロピオン酸セルロースは、１２０℃〜１６０℃、又は場合によっては、１４０℃〜１６０℃のＴｇを有する。
【００６１】
本開示においては、ポリマーブレンドを形成するため、第１のポリマーは、当技術分野で公知の技法を用いて第２のポリマーとブレンドされる。例えば、Ｂａｎｂｕｒｙミキサー、押出機、混合ロールなどの混合／混練装置を使用してポリマーを混ぜ合わせ、均一な組成物を形成することができる。あるいは、ポリマーを溶液に溶解又は懸濁させ、次いでキャスティングしてフィルムとしてもよい。添加剤は、使用する場合、第１及び第２のポリマーと同時に添加することもでき、添加剤をポリマーの一方と予め混合し、次いで他のポリマーに添加することもできる。
【００６２】
一実施形態において、本開示の組成物は、コーティング又は押し出しによってフィルムにしてもよく、成形して部品にしてもよい。
【００６３】
一実施形態において、第１のポリマーと第２のポリマーの全重量に対して、少なくとも３０、４０、又は場合によっては５０％であり、６０、７０又は８０重量％以下の第１のポリマー（少なくとも１種のアクリルブロックコポリマー）が使用される。一実施形態において、第１のポリマーと第２のポリマーの全重量に対して、少なくとも２０、３０、又は場合によっては４０％であり、５０、６０又は７０重量％以下の第２のポリマーが使用される。
【００６４】
一実施形態において、第１のポリマーは、少なくとも２種の異なるアクリルブロックコポリマーを含む。
【００６５】
一実施形態において、組成物は、第１のポリマーと第２のポリマーから本質的になる。これは、第１及び第２のポリマーが全組成物の少なくとも９０、９２、９５、又は場合によっては、９８重量％を占めることを意味する。
【００６６】
一実施形態において、第１のポリマーと第２のポリマーのブレンドを含む組成物は、難燃剤、生体活性充填剤、又は当技術分野で公知の他の充填剤（ＴｉＯ２）などの添加剤を更に含む。一実施形態において、組成物は、第１のポリマーと第２のポリマー１００部当たり（ｐｐｈ）３０、２０、１０、５、又は場合によっては、１部未満の充填剤を含む。
【００６７】
一実施形態において、アクリルブロックコポリマーと第２のポリマーのブレンドとを含む組成物は、可塑剤を更に含む。可塑剤は、ポリマー組成物の加工性又は仕上がり特性（例えば、柔軟性又は耐久性）を改変するために使用される材料であり、典型的には液体である。可塑剤は、ポリマーとの相溶性及び分子量に基づいて選択される。代表的な可塑剤は当技術分野で公知であり、例えば、フタル酸エステル、セバシン酸エステル（例えば、セバシン酸ポリエステル）、アジピン酸エステル（例えば、アジピン酸ポリエステル）、フタル酸エステル（例えば、テレフタル酸エステル）、ジ安息香酸エステル、グルタル酸エステル（例えば、グルタル酸ポリエステル）、アゼライン酸エステル、及びこれらの組合せが挙げられる。市販のポリマー可塑剤としては、ＨａｌｌＳｔａｒ  Ｃｏ．，Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬによる商品名「ＨＡＬＬＳＴＡＲ」、「ＰＡＲＡＰＬＥＸ」及び「ＰＬＡＳＴＨＡＬＬ」で販売されているものが挙げられる。
【００６８】
一部の実施形態において、ポリマーブレンド組成物（及びポリマーブレンドを含む物品）は、可塑剤を実質的に含まない（換言すれば、ポリマーブレンドの量を基準として１、０．５、又は場合によっては、０．１重量％未満の可塑剤が使用されるか、組成物中に可塑剤が全く検出されない）。他の実施形態では、可塑剤を使用してもよい。可塑剤を使用する場合、第１のポリマーと第２のポリマーの１〜２０ｐｈｈ、１〜１０ｐｈｈ、更には１〜３ｐｈｈ（１００部当たりの可塑剤の部数）のレベルで使用してもよい。可塑剤を使用するかどうか、第１のポリマー及び第２のポリマーの選択、及び／又は添加される追加の成分によって決めてもよい。例えば、セルロースエステルが第２のポリマーである場合、一定の粘度では、セルロースエステルのブチリル含有量が高いほど柔軟性が高くなり、一定の柔軟性を達成するための可塑剤の必要性は低くなる。一部の実施形態において、増白剤（例えば、ＴｉＯ２）などの充填剤をポリマーブレンドに添加してもよい。組成物に添加する充填剤が多いほど組成物は硬くなるので、ポリマーブレンド組成物を柔らかくするために可塑剤を使用してもよい。
【００６９】
一実施形態において、ポリマーブレンド組成物（及びポリマーブレンドを含む物品）は、従来の粘着付与剤を更に含み、それらは当技術分野で公知（例えば、ロジン及びその誘導体、ポリテルペン及び芳香族変性ポリテルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、炭化水素樹脂、例えば、アルファピネン系樹脂、ベータピネン系樹脂、リモネン系樹脂、脂肪族炭化水素系樹脂、芳香族変性炭化水素系樹脂など）である。ポリマーブレンド組成物が非粘着性である場合に限り、粘着付与剤を使用して、特定の用途用にポリマーブレンド組成物の軟化温度を更に改変してもよい。一実施形態において、ポリマーブレンド組成物（及びポリマーブレンドを含む物品）は、第１のポリマーと第２のポリマーとを、５０、４０、３０、２０、１０、５、２、１、０．５ｐｐｈ（１００部当たりの部数）未満含む。
【００７０】
一実施形態において、コーティングを可能にするため、及び／又は噴霧剤を製造するために、第１のポリマーと第２のポリマーのブレンドに溶媒を添加してもよい。一実施形態において、組成物は、第１のポリマー、第２のポリマー及び溶媒の総重量を基準として、少なくとも６０、６５、又は場合によっては、７０％であり、最大で７５、又は場合によっては８０重量％の溶媒を含む。代表的な溶媒としては、アルコール（例えば、イソプロパノール、及びエタノール）、アセトン、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸アルキル（例えば、酢酸エチル、及びシクロヘキサン酢酸ｔｅｒｔ−ブチル）、及びこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、一実施形態において、溶媒は、出願日における４０ＣＦＲ（連邦規制基準、Code of Federal Regulations）§５１．１００による非ＶＯＣ（揮発性有機化合物、volatile organic compound）溶媒である。代表的な非ＶＯＣ溶媒としては、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、炭酸ジメチル、酢酸メチル、アセトン、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００７１】
一実施形態において、第１のポリマーと第２のポリマーとを含む本開示のポリマーブレンドは、ＰＶＣに類似の特性を有する。例えば、一実施形態において、ポリマーブレンドは、３５℃において少なくとも１０６Ｐａ、５×１０６Ｐａ、又は場合によっては、１０７Ｐａの第１の弾性率を有し、１５０℃において第１の弾性率よりも少なくとも１桁小さい第２の弾性率を有し、１５０℃におけるタンデルタが１．１、１．０、又は場合によっては、０．９未満である。
【００７２】
ブロックコポリマーは飽和ポリマー骨格を有するので、一実施形態において、これらのポリマー材料から製造された物品は、気候誘発性（例えば、紫外線誘発性及び酸化誘発性）の劣化に対して耐性を有する傾向がある。
【００７３】
一実施形態において、結果として得られる物品は、光学的に透明なものとすることができる。本明細書で使用する場合、用語「光学的に透明」は、４００〜７００ｎｍの波長域において、視感透過率が少なくとも約９０パーセント、ヘイズが約２パーセント未満、不透明度が約１パーセント未満の材料を意味する。視感透過率及びヘイズは共に、例えば、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−９５を用いて測定することができる。光学的に透明な材料は、見た目には気泡を含まない傾向にある。
【００７４】
ポリマーブレンドは、コーティング又はキャスティングによってフィルムにすることができ、あるいは、成形して物品とすることができる。一実施形態において、ポリマーブレンドは、グラフィックフィルム、印刷可能フィルム、又はグラフィック保護フィルムである。
【００７５】
グラフィックフィルムは、建物、舗装、窓、又は乗用車、缶、バス、トラック、路面電車などの車両に、例えば広告や装飾を目的としてデザイン、例えば、画像、グラフィックス、文字及び／又は情報を適用するのに使用される。表面、例えば、車両の多くは、不規則であり、及び／又は平坦ではない。グラフィックフィルムとしては、フィルムを湾曲部又は突起の周りに引き延ばせるよう、あるいはフィルムを破損又は層剥離することなく凹みに押し入れられるように、基材表面の湾曲部、凹み又は突起に適応可能なフィルムを有することが望ましい。この特性は一般に、柔軟性と呼ばれる。フィルムと接着剤の複合体は、適用後に基材表面から剥離（「浮き上がり」）を起こさないことも望まれる。グラフィックフィルムは、任意の色にしてもよい。グラフィックフィルムは、画像形成可能（即ち、印刷及び／又はグラフィックを受容可能）であってもよく、屋外用途のために良好な耐候性を呈するものであってもよい。
【００７６】
本明細書に開示する、結果として得られる物品及びポリマーブレンド組成物は、接着剤ではない。結果として得られる物品は、室温（２５℃）で、好ましくは（１２０°Ｆ）５０℃までの（例えば、保存又は配送）温度では、触れても非粘着性であることが好ましい。組成物は非粘着性であり、それは、粘着に関してＤａｈｌｑｕｉｓｔ基準を満たさないことを意味する。換言すれば、本開示のブレンド組成物は、１ラジアン／秒の試験周波数の場合、２５℃において３×１０５パスカルを超える貯蔵弾性率（Ｇ’）を有する。したがって、結果として得られる物品及び／又はポリマーブレンド組成物は、Ｄａｈｌｑｕｉｓｔ基準に従う感圧性接着剤ではない。
【００７７】
代表的な実施形態には、以下が含まれる。
【００７８】
実施形態１
（ｉ）少なくとも１種のアクリルブロックコポリマーを含む第１のポリマーであって、少なくとも１種のアクリルブロックコポリマーが、
（ａ）少なくとも２つのＡブロックポリマー単位であって、各Ａブロックが、少なくとも９０℃のガラス転移温度を有し、かつ第１の（メタ）アクリレートモノマーを含むモノエチレン性不飽和モノマーから独立に誘導される、少なくとも２つのＡブロックポリマー単位、及び
（ｂ）少なくとも１つのＢブロックポリマー単位であって、−３０℃以下のガラス転移温度を有し、かつ第２の（メタ）アクリレートモノマーを含むモノエチレン性不飽和モノマーから誘導される、少なくとも１つのＢブロックポリマー単位を含む、第１のポリマーと、
（ｉｉ）ポリビニルアセタール樹脂を含む第２のポリマーであって、ポリビニルアルコール樹脂を４個以上の炭素原子を有するアルデヒド及び３個以下の炭素原子を有するアルデヒドでアセタール化することによって得られる、第２のポリマーと、
を含み、可塑剤を実質的に含まない、ポリマーブレンド。
【００７９】
実施形態２  ポリビニルアセタール樹脂が、ポリビニルブチラールを含む、実施形態１に記載のポリマーブレンド。
【００８０】
実施形態３
（ｉ）少なくとも１種のアクリルブロックコポリマーを含む第１のポリマーであって、少なくとも１種のアクリルブロックコポリマーが、
（ａ）少なくとも２つのＡブロックポリマー単位であって、各Ａブロックが、少なくとも９０℃のガラス転移温度を有し、かつ第１の（メタ）アクリレートモノマーを含むモノエチレン性不飽和モノマーから独立に誘導される、少なくとも２つのＡブロックポリマー単位、及び
（ｂ）少なくとも１つのＢブロックポリマー単位であって、−３０℃以下のガラス転移温度を有し、かつ第２の（メタ）アクリレートモノマーを含むモノエチレン性不飽和モノマーから誘導される、少なくとも１つのＢブロックポリマー単位を含む、第１のポリマーと、
（ｉｉ）ポリ酢酸ビニル及びセルロースエステルのうちの少なくとも１種から選択される第２のポリマーと、を含む、ポリマーブレンド。
【００８１】
実施形態４  セルロースエステルが、酢酸プロピオン酸セルロース及び酢酸酪酸セルロースから選択される、実施形態３に記載のポリマーブレンド。
【００８２】
実施形態５  第１のポリマーが、２０〜６０重量％の少なくとも２つのＡブロックポリマー単位を含む、前述の実施形態のいずれか１つに記載のポリマーブレンド。
【００８３】
実施形態６  第１のポリマーが、第１のアクリルブロックコポリマー及び第２のアクリルブロックコポリマーを含む、前述の実施形態のいずれか１つに記載のポリマーブレンド。
【００８４】
実施形態７  第１のアクリルブロックコポリマーが、４５〜６０重量％の少なくとも２つのＡブロックポリマー単位を含み、第２のアクリルブロックコポリマーが、２０〜４５重量％の少なくとも２つのＡブロックポリマー単位を含む、実施形態６に記載のポリマーブレンド。
【００８５】
実施形態８  第１の（メタ）アクリレートモノマーが、メチルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、及びメチルアクリレートのうちの少なくとも１種から選択される、前述の実施形態のいずれか１つに記載のポリマーブレンド。
【００８６】
実施形態９  第２の（メタ）アクリレートモノマーが、ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、及び２−エチルヘキシルアクリレートのうちの少なくとも１種から選択される、前述の実施形態のいずれか１つに記載のポリマーブレンド。
【００８７】
実施形態１０  第１のポリマー及び第２のポリマーの全重量に対して３０〜８０重量％のアクリルブロックコポリマーを含む、前述の実施形態のいずれか１つに記載のポリマーブレンド。
【００８８】
実施形態１１  第１のポリマー及び第２のポリマーの全重量に対して２０〜７０重量％の第２のポリマーを含む、前述の実施形態のいずれか１つに記載のポリマーブレンド。
【００８９】
実施形態１２  粘着付与剤を更に含む、前述の実施形態のいずれか１つに記載のポリマーブレンド。
【００９０】
実施形態１３  粘着付与剤の量が第１のポリマーの３０ｐｐｈ未満である、実施形態１２に記載のポリマーブレンド。
【００９１】
実施形態１４  ポリマーブレンドは実質的に非粘着性である、前述の実施形態のいずれか１つに記載のポリマーブレンド。
【００９２】
実施形態１５  添加剤を含む、前述の実施形態のいずれか１つに記載のポリマーブレンド。
【００９３】
実施形態１６  添加剤が難燃剤である、実施形態１５に記載のポリマーブレンド。
【００９４】
実施形態１７  溶媒を更に含む、前述の実施形態のいずれか１つに記載のポリマーブレンド。
【００９５】
実施形態１８  第１のポリマー、第２のポリマー及び溶媒の総重量を基準として６０〜８０重量％の溶媒を含む、実施形態１７に記載のポリマーブレンド。
【００９６】
実施形態１９  第１のポリマー及び第２のポリマーから本質的になる、前述の実施形態のいずれか１つに記載のポリマーブレンド。
【００９７】
実施形態２０  ３５℃において少なくとも１０６Ｐａである第１の弾性率を有し、１５０℃において第１の弾性率よりも少なくとも１桁小さい第２の弾性率を有し、１５０℃においてタンデルタが１．１未満である、前述の実施形態のいずれか１つに記載のポリマーブレンド。
【００９８】
実施形態２１  可塑剤を更に含む、実施形態３〜２０のいずれか１つに記載のポリマーブレンド。
【００９９】
実施形態２２  第１のポリマー及び第２のポリマーの総重量を基準として２０ｐｐｈ未満の可塑剤を含む、実施形態２１に記載のポリマーブレンド。
【０１００】
実施形態２３  前述の実施形態のいずれか１つに記載のポリマーブレンドを含む物品。
【０１０１】
実施形態２４  ポリマーブレンドの製造方法であって、
（ｉ）少なくとも１種のアクリルブロックコポリマーを含む第１のポリマーであって、少なくとも１種のアクリルブロックコポリマーが、
（ａ）少なくとも２つのＡブロックポリマー単位であって、各Ａブロックが、少なくとも９０℃のガラス転移温度を有し、かつ第１の（メタ）アクリレートモノマーを含むモノエチレン性不飽和モノマーから独立に誘導される、少なくとも２つのＡブロックポリマー単位、及び
（ｂ）少なくとも１つのＢブロックポリマー単位であって、−３０℃以下のガラス転移温度を有し、かつ第２の（メタ）アクリレートモノマーを含むモノエチレン性不飽和モノマーから誘導される、少なくとも１つのＢブロックポリマー単位を含む、第１のポリマーを用意することと、
（ｉｉ）アクリルブロックコポリマーを、ポリビニルアルコール樹脂を４個以上の炭素原子を有するアルデヒド及び３個以下の炭素原子を有するアルデヒドでアセタール化することによって得られるポリビニルアセタール樹脂を含む第２のポリマーとブレンドすることと、
を含み、ポリマーブレンドが可塑剤を実質的に含まない、方法。
【０１０２】
実施形態２５  ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラールを含む、実施形態２４に記載の方法。
【０１０３】
実施形態２６  ポリマーブレンドの製造方法であって、
（ｉ）少なくとも１種のアクリルブロックコポリマーを含む第１のポリマーであって、少なくとも１種のアクリルブロックコポリマーが、
（ａ）少なくとも２つのＡブロックポリマー単位であって、各Ａブロックが、少なくとも９０℃のガラス転移温度を有し、かつ第１の（メタ）アクリレートモノマーを含むモノエチレン性不飽和モノマーから独立に誘導される、少なくとも２つのＡブロックポリマー単位、及び
（ｂ）少なくとも１つのＢブロックポリマー単位であって、−３０℃以下のガラス転移温度を有し、かつ第２の（メタ）アクリレートモノマーを含むモノエチレン性不飽和モノマーから誘導される、少なくとも１つのＢブロックポリマー単位を含む、第１のポリマーを用意することと、
（ｉｉ）アクリルブロックコポリマーを、ポリ酢酸ビニル及びセルロースエステルのうちの少なくとも１種から選択される第２のポリマーとブレンドすることと、を含む、方法。
【０１０４】
実施形態２７  セルロースエステルが、酢酸プロピオン酸セルロース及び酢酸酪酸セルロースから選択される、実施形態２６に記載の方法。
【実施例】
【０１０５】
本開示の利点及び実施形態を以降の実施例によって更に説明するが、これら実施例において列挙される特定の材料及びその量、並びに他の条件及び詳細は、本発明を不当に制限するものと解釈されるべきではない。これらの実施例では、全ての百分率（％）、割合、及び比率は、特に指示しない限り重量による。
【０１０６】
特に記載するか又は明らかでない限り、全ての材料は、例えばＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから市販されているか、又は当業者に公知である。
【０１０７】
以下の実施例において、次の略語を使用する。ｇ＝グラム、ｋｇ＝キログラム、ｍｉｎ＝分、ｈｒ＝時間、ｍｏｌ＝モル、ｃｍ＝センチメートル、ｍｍ＝ミリメートル、Ｐａ＝パスカル、ｐｓｉ＝平方インチ当たりの圧力、ｐｈｒ＝ゴム１００部当たりの部数、ｒｐｍ＝１分間当たりの回転数、ＭＰａ＝メガパスカル、及びｗｔ＝重量。
【表１】
2017537214.tif 000005
【０１０８】
配合及びホットメルト混合：
【０１０９】
表に記載の各サンプル（２５ｇ）（そのまま使用したＣＥＯを除く）を０．２ｐｈｒの酸化防止剤とドライブレンドし、次いでＢｒａｂｅｎｄｅｒ２５グラム容量のボウルミキサーに充填した。これらの成分を１６５℃において５分間、５０ｒｐｍで混合した。次いでサンプルを、Ｃａｒｖｅｒ圧盤プレスを使用し、１６５℃に維持した圧盤を用いて剥離ポリエステルフィルムのシート間で１分間ホットプレスし、１００〜１７５マイクロメートルの範囲の厚さにした。次いで、試験前に、フィルムを７２°Ｆ及び相対湿度５０％に維持した温度及び湿度が一定の部屋で一晩調整した。
【０１１０】
動的機械分析：
【０１１１】
レオメーター（ＡＲ２０００ＥＸ動的機械分析装置、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｉｎｃ．Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ）を用い、直径８ｍｍの平行板回転せん断幾何形状での動的機械特性についてサンプルの試験を行った。フィルムを重ね、試験サンプル厚さ１〜２ｍｍを得た。１ラジアン／秒の一定の角振動周波数を使用し、１％の歪みで、せん断応力が１×１０５Ｐａを超えるまで、サンプル温度を３℃／分の割合で１２０℃の温度から−２０℃まで下げた。次いで、装置は１×１０５Ｐａを維持し、サンプルの弾性率の増加と共に歪みを低下させる一定応力モードに移行した。次いで、温度を１２０℃から２００℃まで５％の一定の歪みで上昇させた。貯蔵弾性率（Ｇ’）及びタンデルタ（ｔａｎδ）を記録した。３５℃及び１５０℃におけるこれらのパラメータの選択した値を表にした。
【０１１２】
引張強度及び破断点伸び試験：Ｉｎｓｔｒｏｎ  Ｃｏｒｐ．，Ｎｏｒｗｏｏｄ，ＭＡが販売するＩｎｓｔｒｏｎ  ４５０１引張試験機を使用してサンプルの試験を行った。長さ１インチ（２５．４ｍｍ）×幅０．５インチ（１２．７ｍｍ）のサンプルをＩｎｓｔｒｏｎの上下の顎に保持し、１２インチ／分（３０４．８ｍｍ／分）の割合で破断するまで引っ張った。ｐｓｉ（及びＭＰａ）単位の引張強度及び百分率（％）での破断点伸びを記録した。試験は、２２℃及び相対湿度５０％の制御された実験室条件で実施した。
【０１１３】
以下の表に、比較例（ＣＥ）及び実施例（Ｅｘ）用のアクリルブロックコポリマー及び第２のポリマーの組成（重量％）、並びに結果として得られた異なる温度での貯蔵弾性率（Ｇ’）及びタンデルタ（ｔａｎδ）を、引張強度及び破断点伸びと共に示す。空欄は、その構成成分が添加されていないことを意味する。
【表２】
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【表３】
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【表４】
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【０１１４】
本発明の予測可能な変形及び変更は、本発明の範囲及び趣旨から逸脱することなく、当業者には明らかとなる。本発明は、本出願に例示を目的として記載する実施形態に限定すべきではない。
【国際調査報告】
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