(57)【要約】  本発明は、薄ガラスフィルムおよび当該薄ガラスフィルムの少なくとも一つに平面的にコーティングされた少なくとも一つの更なる層（１０、１１、２０、３０）を含む巻かれた薄ガラス複合体であって、巻かれた薄ガラスフィルムの半径方向の外側の面に少なくとも一つの更なる層（１０、１１、２０、３０）がコーティングされ、かつ、前記少なくとも一つの更なる層（１０、１１、２０、３０）が応力腐食割れに対して薄ガラスフィルムを保護する乾燥剤を含む薄ガラス複合体に関する。さらに、本発明は、  薄ガラスフィルムおよび当該薄ガラスフィルムの少なくとも一つに平面的にコーティングされた少なくとも一つの更なる層（１０、１１、２０、３０）が提供される薄ガラスフィルムの貯蔵方法であって、少なくとも一つの更なる層（１０、１１、２０、３０）が応力腐食割れに対して薄ガラスフィルムを保護する乾燥剤とともに提供され、かつ、少なくとも一つの更なる層（１０、１１、２０、３０）が巻かれた薄ガラスフィルムの半径方向の外側の面にコーティングされるように、薄ガラスフィルムおよび少なくとも一つの更なる層（１０、１１、２０、３０）を含む薄ガラス複合体が巻かれていることを特徴とする前記貯蔵方法に関する。
2017521336.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
薄ガラスフィルムおよび当該薄ガラスフィルムの少なくとも一つに平面的にコーティングされた少なくとも一つの更なる層（１０、１１、２０、３０）を含む巻かれた薄ガラス複合体であって、巻かれた薄ガラスフィルムの半径方向の外側の面に少なくとも一つの更なる層（１０、１１、２０、３０）がコーティングされ、かつ、前記少なくとも一つの更なる層（１０、１１、２０、３０）が応力腐食割れに対して薄ガラスフィルムを保護する乾燥剤を含むことを特徴とする、前記複合体。
【請求項２】
前記少なくとも一つの更なる層が、接着剤層（１０、１１、２０）および／または支持材料層（３０）を含むことを特徴とする、請求項１に記載の巻かれた薄ガラス複合体。
【請求項３】
薄ガラスフィルムの全領域にわたって、薄ガラスフィルムに直接的に全体に、接着剤層（１０、１１、２０）がコーティングされ、支持材料層（３０）が接着剤層（１０、１１、２０）の全体に直接的にコーティングされていることを特徴とする、請求項１または２に記載の巻かれた薄ガラス複合体。
【請求項４】
当該接着剤層（１０、１１、２０）が自己接着剤層として形成されることを特徴とする、請求項２または３に記載の巻かれた薄ガラス複合体。
【請求項５】
当該接着剤層（１０、１１、２０）が、前記薄ガラスフィルムおよび前記支持材料層（３０）の間において、平面的にコーティングされることを特徴とする、請求項２、３または４に記載の巻かれた薄ガラス複合体。
【請求項６】
薄ガラスフィルムに直接配置された接着剤層（１０、１１）が感圧接着剤の可逆的な層として形成されることを特徴とする、請求項１に記載の巻かれた薄ガラス複合体。
【請求項７】
当該接着剤層（１０、１１、２０）がガラスマイクロクラックのための修復材料を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一つに記載の巻かれた薄ガラス複合体。
【請求項８】
当該修復材料が疎水性シランを含むことを特徴とする、請求項７に記載の巻かれた薄ガラス複合体。
【請求項９】
当該少なくとも一つの更なる層（１０、１１、２０、３０）がバリア層を含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一つに記載の巻かれた薄ガラス複合体。
【請求項１０】
前記薄ガラスフィルムおよび前記接着剤層（１０、１１、２０）の間に、または、前記支持材料層（３０）および前記接着剤層（１０、１１、２０）の間に、バリア層として金属層または有機層コーティングまたはゾル−ゲルコーティングが存在していることを特徴とする、請求項９に記載の巻かれた薄ガラス複合体。
【請求項１１】
前記薄ガラスフィルムが、厚さ１５〜２００μｍ、好ましくは２０〜１００μｍ、より好ましくは２５〜７５μｍであることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一つに記載の巻かれた薄ガラス複合体。
【請求項１２】
薄ガラスフィルムおよび当該薄ガラスフィルムの少なくとも一つに平面的にコーティングされた少なくとも一つの更なる層（１０、１１、２０、３０）が提供される薄ガラスフィルムの貯蔵方法であって、
少なくとも一つの更なる層（１０、１１、２０、３０）が応力腐食割れに対して薄ガラスフィルムを保護する乾燥剤とともに提供され、かつ、
少なくとも一つの更なる層（１０、１１、２０、３０）が巻かれた薄ガラスフィルムの半径方向の外側の面にコーティングされるように、薄ガラスフィルムおよび少なくとも一つの更なる層（１０、１１、２０、３０）を含む薄ガラス複合体が巻かれていることを特徴とする前記貯蔵方法。
【請求項１３】
薄ガラス複合体が広げられ、少なくとも一つの更なる層（１０、１１、２０、３０）が薄ガラスフィルムから剥離されることを特徴とする請求項１２に記載の貯蔵方法。
【請求項１４】
当該少なくとも一つの更なる層（１０、１１、２０、３０）が、少なくとも一つの接着剤層（１０、１１、２０）および支持材料層（３０）として形成されることを特徴とする請求項１３に記載の貯蔵方法。
【請求項１５】
接着剤に非相溶性のシランと共に前記少なくとも一つの更なる層（１０、１１、２０、３０）が提供されることを特徴とする請求項１２〜１４のいずれか一つに記載の貯蔵方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、巻かれることができ、薄ガラスフィルムおよび当該薄ガラスフィルムの少なくとも一つに平面的にコーティングされた少なくとも一つの更なる層を含む薄ガラス複合体、並びに、薄ガラスフィルムの貯蔵方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
光電子的装置は、市場の製品においてますます頻繁に使用されているか、または市場への導入間近にある。このような装置には、無機電子構造物または有機電子構造物、例えば有機半導体、有機金属半導体、もしくはポリマー半導体が含まれるか、あるいはそれらの組合せも含まれる。対応する製品は、所望の用途に応じて剛性または柔軟に形成され、これに関しては柔軟な装置に対する需要が次第に増している。このような装置の製造は、しばしば凸版印刷、凹版印刷、スクリーン印刷、平版印刷のような印刷方法によって行われるか、または例えば熱転写印刷、インクジェット印刷、もしくはデジタル印刷といったいわゆる「ノンインパクトプリンティング」によっても行われる。しかし例えば化学気相成長（ＣＶＤ）、物理気相成長（ＰＶＤ）、プラズマ促進化学もしくは物理気相成長法（ＰＥＣＶＤ）、スパッタリング、（プラズマ）エッチング、または蒸着のような真空方法もよく使用されている。構造化は一般的にマスクによって行われる。
【０００３】
既に市販されているか、またはその市場可能性が注目されている光電子の用途の例としては、ここでは電気泳動またはエレクトロクロミックを用いた構成物またはディスプレイ、表示装置もしくはディスプレイ装置におけるかまたは照明としての有機発光ダイオードまたはポリマー発光ダイオード（ＯＬＥＤまたはＰＬＥＤ）が挙げられ、薄ガラスフィルムは、エレクトロルミネセンスランプ、発光電気化学セル（ＬＥＥＣ）、色素太陽電池もしくはポリマー太陽電池のような有機太陽電池、例えばケイ素、ゲルマニウム−銅、インジウム、もしくはセレンをベースとする無機薄膜太陽電池、またはペロブスカイト太陽電池、または有機電界効果トランジスタ、有機スイッチング素子、有機光増幅器、有機レーザダイオード、有機センサもしくは無機センサ、または有機もしくは無機ベースのＲＦＩＤトランスポンダのカバーまたはカプセル化にさらに用いることができる。
【０００４】
薄ガラスフィルムはロール状に巻いて提供される。薄ガラスフィルムは、応力腐食割れの危険性に基づき、および機械的安定化のために、保護フィルムで保護および安定化しなければならない。
【０００５】
ロール状の薄ガラスの幅広い使用のために不可欠なのは、ガラス腐食を回避するための安定性維持措置である。ガラス腐食とは、応力下にあるシリカガラスの亀裂を拡張させる現象である。引張応力または残留応力下での腐食は、静的疲労または応力腐食割れとも言う。この腐食は、材料中に既に存在している微細な亀裂がゆっくりと成長した結果として生じる。
【０００６】
化学的には、応力腐食割れの原因は、ガラスの亀裂先端で応力の掛かった分子と周囲空気からの水分子との間の相互作用である。
【０００７】
酸化ケイ素から成る石英ガラスは高度に均質である。ケイ酸塩は、四面体の単位で構成されており、それらの単位の角で、酸化ケイ素結合により結合している。原子の尺度では、酸化ケイ素結合が材料中の応力を支えており、酸化ケイ素結合の断絶は決定的なことであり、材料中の亀裂進行、いわゆる応力腐食割れの原因である。石英ガラス中の亀裂の亀裂先端では、非常に集中した伸長場が生成される。近似値は、橋架け結合、つまり酸化ケイ素結合のケイ素原子と酸素原子の間隔が２０％超の伸びることを示している。橋架けしている酸化ケイ素結合でのこの伸びの作用は、結合の重なりの低下と見なすことができる。したがって、結合が伸びたケイ素原子と酸素原子は、その他の原子との結合可能性の上昇をはらんでいる。これはとりわけ、亀裂先端で応力の掛かった橋架け結合と周囲からの水分子との相互作用を生じさせる。応力腐食割れの理論は、論文「Ｓｔｒｅｓｓ−ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ  ｍｅｃｈａｎｉｓｍ  ｉｎ  ｓｉｌｉｃａｔｅ  ｇｌａｓｓｅｓ」（Ｍａｔｔｅｏ  Ｃｉｃｃｏｔｔｉ、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｄ：  ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｖｏｌ．  ４２、２００９）でも示されている。
【０００８】
第１のステップでは、周囲からの水分子が、亀裂先端で応力の掛かった橋架けしているＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合に付加される。水分子は、最初に（水の）Ｈと（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合からの酸素）Ｏの間での水素橋架けの形成により、そしてその後は（水の）Ｏの非共有電子対とケイ素との相互作用により、ケイ素原子に付加される。非共有電子対の軌道相互作用は、ファンデルワールス引力または塞がっていないＳｉ軌道との共有結合のいずれかに関連し得る。
【０００９】
第２のステップでは協奏反応が起こる。この反応では、ＳＯ（Ｓｉ−Ｏ）へのプロトン移動と同時にケイ素への（水の）Ｏの電子移動が起こる。この反応の結果として、２つの新たな結合が形成され、つまり１つは（水の）Ｏとケイ素の間で、１つは（水の）Ｈと（Ｓｉ−Ｏの）Ｏの間で結合が形成される。
【００１０】
第３のステップでは、（水の）Ｏと（水の）移されたＨの間の結合が断絶し、表面的にはＳｉ−ＯＨ基が形成される。水素結合は比較的弱いので、このステップはプロトン移動の直後と予想される。これがガラス中で進行する反応であり、この反応が、応力下にあるガラスと周囲水の間で進行する。このメカニズムは、不純なシリカガラス中でも同じまたは類似の形態で起こる。
【００１１】
ロール状に巻かれた薄ガラスフィルムはまさに、亀裂形成の進行を助長する応力下にある。従来技術から、薄ガラスの安定化を可能にする様々な方法および装置が公知である。
【００１２】
ＷＯ２０１１／０８４３２３Ａ１では、薄ガラスの安定化および微細な亀裂の封止のためのポリマーガラスラミネートが記載されている。これに関しては、顕微鏡でしか見えない構造欠陥を封止する。アルコキシシラン修飾されたポリオレフィンは、ガラスと接触すると微細な亀裂を封止する。その際、微細な亀裂が埋められ、かつ封止された部位での浸透率は、損傷していない材料の浸透率の少なくとも９０％である。修飾されたポリオレフィンのガラスへの不可逆的な化合が生じる。
【００１３】
ＵＳ６，８１５，０７０Ｂ１では、薄ガラスの安定化のためのガラス・プラスチック複合体が記載されている。薄ガラスのコーティングは、液体ポリマーでコーティングすることによって生じる。ポリマー層の施しは、スピン、噴霧、注ぎかけ、ローラでの敷きのばし、または浸漬によって行われる。使用としてＯＬＥＤのカプセル化が提示されている。ここで、不利な点としてはコストが高く、液体ポリマーを伴う不便な工程がある。
【００１４】
ＷＯ２００５／１１０７４１Ａ１から、ガラス・ポリマーラミネートを製造するための様々なプロセスが記載されている。ポリマーは、フィルム、溶融体、溶液、および組成物の形態で使用される。ポリマーは、貼り合わせ、吹き付け、流し込み、浸漬、ラミネート、およびノズルコーティングによって施される。
【００１５】
ＤＥ１９５５８５３Ａ１では、片面または両面のプラスチックコーティングを備えたガラスフィルムの複合体が開示されている。目的は、熱の影響下でも、ガスおよび水蒸気に対する不透過性ならびに高い柔軟性を有する複合材を提供することである。ポリマーの押出成形またはフィルムのラミネート加工のような製造可能性が開示されている。一部ではフィルムが接着剤および付着媒介剤を有しており、かつ熱の適用下でプレスされる。この複合体は、ガラスフィルムを機械的に安定化させる働きがある。
【００１６】
ＥＰ２３６３３８３Ａ１では、薄いガラスと、熱可塑性樹脂から成る強化性中間層とで構成されたラミネートが開示されている。樹脂は、付着媒介剤により化学的にガラスに結合している。Ｏ−Ｈ末端をもつポリマーであり、このポリマーが付着媒介剤のエポキシ基を介してガラスに結合している。したがって樹脂の強化特性はガラスに直接的に付されており、軟質ＰＳＡによって中断されてはいない。ガラスの両面が付着媒介剤および樹脂でコーティングされており、複雑な構造が生じている。
【００１７】
ＪＰ２００８２７３２１１からは、好ましくは１０〜７０μｍの薄ガラスを、好ましくは１０〜２００μｍのポリマーによって強化することが公知であり、一部では付着媒介剤もまたは接着剤も用いられる。ガラスは、厚さが低下するにつれそれだけ柔軟になるのではあるが、水透過性およびガス透過性が上昇し、カプセル化された好ましくは有機の電子機器を保護するための優れたバリアを、薄ガラスの樹脂コーティングにより再び確立するとしている。ここでも、ポリマー層は薄ガラスの機械的安定化に関わっている。
【００１８】
ＤＥ１０２００１３１Ａ１では、少なくとも１つのポリマー強化面を備えたガラスから成る曲げ弾性複合体が記載されている。様々な多層構造物が開示されており、そこではラミネート内に複数のガラス層およびポリマー層を設けているものもある。これらの層は付着媒介剤によって結合されており、これらの付着媒介剤は、感圧接着剤またはシラン基を有する化合物でもあり得る。積層により曲げ弾性複合体が形成される。ここでも、ポリマーフィルムによるガラスの機械的安定化しか記載されていない。
【００１９】
ＥＰ２２０４３５５Ａ１では、薄ガラスの安定化のためのポリマーコーティングを備えた薄ガラスを製造するための様々なプロセスが記載されている。ポリマーを施すための様々なプロセス可能性が開示されている。コーティングは、薄ガラスの損傷を最初から回避するため、ガラス製造直後またはガラス製造中に行われる。ポリマー層は薄ガラスを安定化させる。ここでも、ポリマーフィルムの機械的安定化のみが記載されている。
【００２０】
ＷＯ２００８／０９３１５３Ａ１では、薄ガラスを製造するための様々な方法が記載されている。これらの方法により、非常に幅広いガラスシートが製造できるとしている。ストランド状のガラス溶融体を吹いて形を作り、これによりガラスが伸び、そしてできた管をテープへと切断する。このテープを圧延により延伸する。さらに、ポリアミドおよびアクリルアミドのインラインポリマーコーティングが挙げられている。一方では、膨らます前のガラスストランドのコーティングが開示されており、この場合、ポリマーは一緒に膨らまされ、もう一方では、生じる薄ガラス包皮のコーティングが開示されている。このガラス管は、コーティングリングを通って移動し、液体ポリマーで１０〜１５０μｍの厚さでコーティングされる。このポリマー保護層がガラスを使用時に、とりわけ切断時に保護するとしている。
【００２１】
したがって従来技術では確かに、薄ガラスフィルムを機械的に安定化させることを可能にする、薄ガラスのコーティングのための様々な方法が公知である。しかしながら応力下では微細な亀裂の形成をそれ自体によって進行させていくという問題がさらにある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２２】
【特許文献１】ＷＯ２０１１／０８４３２３Ａ１
【特許文献２】ＵＳ６，８１５，０７０Ｂ１
【特許文献３】ＷＯ２００５／１１０７４１Ａ１
【特許文献４】ＤＥ１９５５８５３Ａ１
【特許文献５】ＥＰ２３６３３８３Ａ１
【特許文献６】ＪＰ２００８２７３２１１
【特許文献７】ＤＥ１０２００１３１Ａ１
【特許文献８】ＥＰ２２０４３５５Ａ１
【特許文献９】ＷＯ２００８／０９３１５３Ａ１
【非特許文献】
【００２３】
【非特許文献１】「Ｓｔｒｅｓｓ−ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ  ｍｅｃｈａｎｉｓｍ  ｉｎ  ｓｉｌｉｃａｔｅ  ｇｌａｓｓｅｓ」（Ｍａｔｔｅｏ  Ｃｉｃｃｏｔｔｉ、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｄ：  ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｖｏｌ．  ４２、２００９）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２４】
したがって、本発明の課題は、巻かれた状態での応力下での比較的長い貯蔵時間を可能にする薄ガラス複合体、および薄ガラスフィルムの貯蔵方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２５】
この課題は、その第１の態様においては、請求項１の特徴を備えた冒頭に挙げた方法によって解決され、その第２の態様においては、請求項１２の特徴を備えた冒頭に挙げた巻かれた薄ガラス複合体によって解決される。
【００２６】
最初にフィルムとは、１つの空間方向での寸法、つまり厚さまたは高さが、主拡張方向を定義している他の両方の空間方向での寸法、つまり長さおよび幅より有意に小さい平面状の形成物のことである。フィルムは、単一的に切れ目なく形成されていてよく、または断続的に形成されていてもよい。フィルムは、１種だけの材料から、または一部では異なる材料から成っていてよい。フィルムは、その面の拡張方向全体にわたって厚さが一定であってよいか、またはしかし異なっていてもよい。フィルムは、１つの層だけから成っていてよいか、または完全に等しいかもしくは少なくとも部分的に被さらずに配置され得る複数の層から成っていてよい。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】図１は、薄ガラス複合体のための本発明の接着テープの概略構成を示す断面図である。
【図２】図２は、薄ガラス複合体のための本発明の接着テープの第２の実施形態の概略図である。
【図３ａ】図３ａは、２点曲げ試験における曲げられた薄ガラス複合体の原理図である。
【図３ｂ】図３ｂは、薄ガラス複合体上に配置された歪みゲージの概略図である。
【図３ｃ】図３ｃは、曲げられた薄ガラスの概略側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
薄ガラスフィルムとは、厚さが１５〜２００μｍ、好ましくは２０〜１００μｍ、好ましくは２５〜７５μｍ、特に好ましくは３０〜５０μｍのフィルムのことである。
【００２９】
薄ガラスフィルムが、ホウケイ酸ガラス、例えばＳｃｈｏｔｔ社のＤ  ２６３  Ｔ  ＥＣＯ、アルカリケイ酸塩ガラス、またはアルミニウムホウケイ酸ガラス、例えば同様にＳｃｈｏｔｔ社のＡＦ  ３２  ＥＣＯであることが有利である。
【００３０】
アルカリを含有しない薄ガラス、例えばＡＦ  ３２  ＥＣＯでのようなＵＶ透過率が、アルカリ含有薄ガラスより高いことが有利である。したがってＵＶ硬化性の接着手段には、吸収ピークがＵＣ−Ｃ領域内の開始剤を使用できることがより良く、これにより、未架橋接着手段の自然光に対する安定性が上昇する。
【００３１】
アルカリ含有薄ガラス、例えばＤ  ２６３  Ｔ  ＥＣＯは、熱膨張係数が比較的高く、したがって本発明による薄ガラス複合体が上に施される接着手段層もしくは支持材料層の、または薄ガラス複合体によって部品がカプセル化される光電子的装置の、可能性としてはポリマー成分と適合する。
【００３２】
薄ガラスは、例えばＷＯ００／４１９７８Ａ１で開示されているようなダウンドロープロセスで、または例えばＥＰ１８３２５５８Ａ１で開示されているような方法で製造することができる。
【００３３】
薄ガラスフィルムは、巻かれたテープとして提供されるのが好ましい。このような薄ガラスフィルムは、Ｗｉｌｌｏｗ（登録商標）ガラスの名称でＣｏｒｎｉｎｇ社から売り出されている。ＤＥ１０２００８０６２１３０Ａ１、ＤＥ１０２００８０４７９６４Ａ１、ＤＥ１０２００８０３７８６６Ａ１、およびＤＥ１０２００８０６０１１３Ａ１、ならびにＤＥ１０２０１００４３８６６Ａ１、ＤＥ１０２０１００４３８７１Ａ１、ＤＥ１０２００９０３６９７０Ａ１、ＤＥ１０２００８０６１８４０Ａ１で記載されているように、例えば電子構造物をカプセル化するために、薄ガラスフィルムを、テープ状で提供される接着剤でラミネートできることが有利である。
【００３４】
本発明によれば、冒頭に記載した巻かれた薄ガラスフィルムの水による応力腐食割れには、特に引張応力の下で巻かれた薄ガラスフィルムの半径方向の外側の面に少なくとも一つのさらなる層を適用（コーティング）することで対処され、ここで前記少なくとも一つのさらなる層は応力腐食割れに対して薄ガラスフィルムを保護する乾燥剤を含む。半径方向の外側の面とは、ここでは、薄ガラスフィルムを巻かれたロールの長手方向に垂直な断面において、ロールのフィルム積層の各々の半径方向において外側の面である薄ガラスフィルム面のことである。巻かれた状態では、薄ガラスフィルムの半径方向の外側の面は、薄ガラスフィルムの半径方向の内側の面より高い内在引張応力に曝されており、半径方向の内側の面は、一般的には圧縮応力に曝されている。したがって、薄ガラスフィルムの半径方向の内側の面より半径方向の外側の面が、応力腐食割れに対していっそう脆弱である。
【００３５】
本発明によれば、乾燥剤を含む前記層は、巻かれた薄ガラスフィルムの外側の面に平面的にコーティングされることが好ましく、したがって、薄ガラスフィルムないにおいて引張応力がより大きく掛かる面と密接に接触する。
【００３６】
ここで、平面的にコーティングするの意味するところは、実質的に閉鎖的なフィルム、例えば送り孔または網点のような意図的な空間的に小さな貫通口を有さないフィルムを作ることを意味している。ただし、薄ガラスフィルムの形状に関連して、部分領域をコーティングしないことは可能である。つまり平面的とは、薄ガラステープまたは薄ガラス切片の面全体がコーティングされなければならないことを意味しない。例えば縁の部分領域を、エッジ保護を適用するためにコーティングしないことができる。特に好ましいのは、乾燥剤を含有する層が、巻かれた薄ガラスフィルムの半径方向の外側の面に全面的に施されることである。この場合、薄ガラステープまたは薄ガラス切片の面全体がコーティングされている。
【００３７】
本発明によれば、少なくとも一つのさらなる層は、一つ、二つ、またはそれ以上の接着剤層を含むことができ、また、さらに一つ、二つ、またはそれ以上の支持材料層を含むことができる。
【００３８】
薄ガラス複合対に浸透する水と乾燥剤が結合し、それにより応力腐食割れ伝搬を防止する。
【００３９】
巻かれた薄ガラス複合体は、好ましくは、薄ガラスフィルムの全体の範囲において、薄ガラスフィルムに直接的に全体にコーティングされた接着剤層を有しているとよく、接着剤層に直接的に全体にコーティングされた支持材料層を有しているとよい。複合体の構造は、その全表面の範囲に渡って同じであり、製造する際に安価であり、巻かれた複合体を容易に貯蔵することができる。
【００４０】
薄ガラスフィルムの貯蔵のための本発明の方法においては、薄ガラスフィルムが提供され当該薄ガラスの少なくとも一つに平面的に少なくとも一つの更なる層がコーティングされ、前記さらなる層が応力腐食割れから保護する乾燥剤とともに予め提供されている。少なくとも一つの層と共に提供される薄ガラスフィルムは、巻かれた薄ガラスフィルムの半径方向の外側の面の上に少なくとも一つのさらなる層がコーティングされるように巻かれる。
【００４１】
その結果、本発明によれば、薄ガラスフィルムおよび少なくとも一つの更なる層から成る薄ガラス複合体は、応力腐食割れにより貯蔵と共に薄ガラスフィルムが使用不可能となることなく、巻かれることができ、長期間にわたり貯蔵できる。
【００４２】
本発明の薄ガラス複合体の支持材料層の支持材料は、平面繊維構造、紙、樹脂コートされた紙、またはフィルムであり、好ましくはフィルムであり、特に、寸法的に安定なポリマー性フィルムまたは金属フィルムである。したがって、支持材料層または支持材料は、好ましくは、ポリエステル、より具体的には二軸延伸ポリエチレンテレフタレートのようなポリエチレンテレフタレート、またはオレフィン、特にポリブテン、シクロオレフィンコポリマー、ポリメチルペンテン、ポリプロピレンまたはポリエチレン、例えば、一軸延伸ポリプロピレン、二軸延伸ポリプロピレン、または二軸延伸ポリエチレンである。ポリエステルフィルムは、温度安定性を確保し、機械的安定性を高めるという利点を有する。従って、特に好ましくは、本発明の方法において使用される接着テープ中の支持層または支持材料は、ポリエステルフィルム、例えば二軸延伸ポリエチレンテレフタレートからなる。
【００４３】
さらに好ましくは、ポリイミド、ポリエチレンナフタレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトンまたはポリアリーレンの群からの比較的高い温度安定性のポリマーフィルムでよく、例えば、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）でコーティングする場合、１５０℃を超える温度での薄ガラス複合体の加工においてより良好な機械的特性を有するからである。
【００４４】
１つの好ましい実施形態では、少なくとも１つのさらなる層はバリア機能を含む。バリア機能は、薄ガラス複合体に浸透する１つ以上の特定の透過物、より具体的には水蒸気を防止し、その結果、接着テープ中の乾燥剤は、粘着テープの製造および／または保管中において環境から拡散する水によって部分的にまたは完全に飽和することはない。
【００４５】
バリア機能は、好ましくは、バリア層によって形成される。バリア層は、薄ガラスフィルムと接着剤層との間、または支持層と接着剤層との間に有利に形成される。
【００４６】
この種のバリア層は、例えば金属層または有機層またはゾル−ゲル層のような有機または無機材料からなることができる。さらに、バリア機能は、水が拡散する前に環境からの水分に対して水がないように平面構造を保護する。
【００４７】
バリア層は、接着剤層に面する支持材料層の側の内側に、好ましくは、バリア層が損傷からよりよく保護されるので、好ましくは内側に設けられる。
【００４８】
特に好ましくは、支持材料は、少なくとも１つの無機バリア層を含む。適切な無機バリア層には、真空下で（例えば、気化、ＣＶＤ、ＰＶＤ、ＰＥＣＶＤによって）または大気圧下で（例えば、大気プラズマ、反応性コロナ放電または火炎熱分解によって）例えば、ケイ素、ホウ素、アルミニウム、ジルコニウム、ハフニウムまたはテルルの酸化物または窒化物、またはインジウム−スズの酸化物または窒化物である金属酸化物、窒化物または水素化窒化物のような金属化合物酸化物（ＩＴＯ）である。同様に適しているのは、さらなる元素でドープされた前述の変形体の層である。
【００４９】
無機バリア層をコーティングするのに特に適した方法は、支持層に低温負荷を課しながら、特に透過性のない層の実現を可能にする高出力インパルスマグネトロンスパッタリングおよび原子層堆積である。＜１ｇ／（ｍ２×ｄ）の水蒸気（ＷＶＴＲ）に対する、および／または１ｃｍ３／（ｍ２・ｄ・ｂａｒ）の酸素（ＯＴＲ）に対するバリア機能を有する支持層の透過バリア、または支持層およびバリア層から成る複合体であることが好ましく、当該値は平面構造体に使用されるそれぞれの支持層の厚さに基づいており、特定の厚さに規格化されていない。ＷＶＴＲは、ＡＳＴＭ  Ｆ−１２４９に準拠して３８℃および相対湿度９０％で測定され、ＯＴＲはＤＩＮ  ５３３８０−Ｐａｒｔ  ３に従って２３℃および５０％相対湿度で測定される。
【００５０】
薄ガラスフィルムと支持材料層との間には、好ましくは少なくとも１つの接着剤の層がある。好ましくは、薄ガラスフィルムと支持材料層との間に、重ねて配置された２つ以上の接着剤の層もまた想定される。さらなる支持材料層もまた考えられる。
【００５１】
接着剤の１つまたは複数の層および場合によっては支持材料の１つまたは複数の層からなる部分的集合体は、以下では接着テープまたは接着テープセクションとも呼ばれる。接着テープは、少なくとも接着剤の層からなる。この層はしばしば支持材料上に提供される。接着テープの領域における熟練者に慣例の種類の他の層、例えば接着剤または支持材料の別の層、プライマーまたは剥離層、または特定の物理的機能を有する層など、同様に存在してもよく、より具体的には光学活性層、浸透抑制層または促進層、熱的または電気的伝導層を含む。粘着テープ又は粘着テープ部は、例えばシート状（平面状）、ロール状、ダイカット状などの形態で設けられていてもよい。それは、その外周で囲まれた領域を完全に覆っていてもよいし、そうでなければ、枠のようなダイカットまたは穿孔されたセクションの場合のように、その領域の部分を自由に残すことができる。ガラスフィルム上に直接配置された接着剤の層は、好ましくは、感圧接着剤の層または接着剤の活性化可能な層である。
【００５２】
感圧接着剤は、乾燥状態の室温で硬化したフィルムが恒久的に粘着性で粘着性のままである接着剤である。感圧接着剤は、比較的穏やかに加えられた圧力下であっても、基材に対する耐久性のある結合を可能にする。
【００５３】
支持材料層上にコーティングされる接着剤は、好ましくは感圧接着剤または活性化可能な接着剤である。より好ましくは、支持材料層上にある接着剤は感圧接着剤である。
【００５４】
一般に、恒久的用途および可逆的な用途（可逆的に配合された感圧接着剤）のための感圧接着剤が区別される。前者は、一般的には、強い力においてのみ再付着可能であり、しばしば基材または接着テープ自体の破壊を伴い、後者は、比較的低い力の適用および基材の破壊なしに、残渣なしで完全に再抽出することができる。
【００５５】
本発明によれば、本発明の方法において使用される接着テープの接着剤であるシート状（平面）構造体上の接着剤は、可逆的に配合される。
【００５６】
感圧接着剤の可逆性は、その粘弾性によって説明することができる。
【００５７】
物質が、貯蔵弾性率Ｇ’が１０３〜１０６Ｐａの範囲内にあり、かつ室温において１００〜１０１ｒａｄ／ｓの周波数範囲、理想的には１０−１〜１０２ｒａｄ／ｓの周波数範囲において、損失弾性率Ｇ’’が同様にこの範囲内にある場合には、粘弾性特性の点で、一般に感圧接着剤用途に適しているとみなされる。この範囲内で、Ｇ’とＧ’’（Ｇ’はＧ’’の関数としてプロットされる）は、感圧接着剤用途のための粘弾性ウインドウと称されることができ、または粘弾性基準による感圧接着剤ウインドウとも呼ばれ、または粘弾性基準による感圧接着剤窓とも呼ばれ、各々の物質の予測される感圧接着剤特性をより密接に特徴付ける順々に異なるセクターまたは四分円がある。Ｃｈａｎｇ（Ｊ．Ａｓｓｈｅｓｉｏｎ、１９９１年、第３４巻、第１８９頁〜第２００頁）によれば、可逆的感圧接着剤は、それぞれ室温および１０−２ｒａｄ／ｓの測定周波数での測定により、Ｇ’が１０３〜３×１０４Ｐａの範囲にあり、かつ、Ｇ’’が１０３〜３×１０４Ｐａの範囲内にある。
【００５８】
感圧接着剤の貯蔵弾性率および損失弾性率は、２３℃の温度および０．０１ｒａｄ／ｓの周波数でのねじり荷重下での振動せん断実験（動的機械分析、ＤＭＡ）においてここで測定される。当該試験は、レオロジー特性を調べるために用いられ、Ｐａｈｌ  ｅｔ  ａｌ。による“Ｐｒａｋｔｉｓｃｈｅ  Ｒｈｅｏｌｏｇｉｅ  ｄｅｒ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ  ｕｎｄ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｅ”、ＶＤＩ−Ｖｅｒｌａｇ、１９９５、５７〜６０頁および１１９〜１２７頁に開示されている。試験は、２５ｍｍのプレート直径を有するプレート／プレートジオメトリを使用して、ねじれ荷重下において剪断速度制御レオメータで実行される。
【００５９】
本発明によれば、接着剤は、鋼に対して３Ｎ／ｃｍ未満、好ましくは２．２Ｎ／ｃｍ未満の剥離接着力を有する場合、一般的に可逆的に配合されると考えられる。
【００６０】
本発明によれば、当業者に知られている全ての感圧接着剤を本発明の巻かれることができる薄ガラス複合体に使用することができ、したがってそのような接着剤としては、例えばアクリレートおよび／またはメタクリレート、ポリウレタン、天然ゴム、合成ゴム；ポリブタジエン、ポリイソプレン、両者の共重合体、ポリブチレン、特に、ポリイソブチレンのような不飽和または水素化ポリジエンブロックと、当業者に周知のさらなるエラストマーブロックとからなるエラストマーブロックとのスチレンブロック共重合体材料；ポリオレフィン、特に、ポリ−α−オレフィンおよび／またはポリイソブチレン；フルオロポリマーおよび／またはシリコーンを含む。「感圧接着剤」という用語は、Ｄｏｎａｔａｓ  Ｓａｔａｓ（Ｓａｔａｓ＆Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ、Ｗａｒｗｉｃｋ  １９９９）の「感圧接着技術ハンドブック」に従い感圧接着特性を有するさらなる材料も包含する。
【００６１】
アクリル系感圧接着剤が本明細書中で言及されている場合、その意図する範囲は、特に明記されていなくても、他に明示的に記載されていない限り、メタクリレートベースのおよびアクリレートおよびメタクリレートベースの感圧接着剤である。
【００６２】
活性化可能な接着剤は、例えば、化学線または熱によるエネルギーの導入または物理的な相互作用により、剥離接着の生成、または剥離接着の増加または低下が起こる接着システムであると考えられている。活性化は、特に、活性化される前の感圧接着剤が可逆的感圧接着剤の状態に合致しない場合に、接着剤の可逆性をもたらすために使用されることが好ましい（Ｃｈａｎｇ、Ｊ．Ａｄｈｅｓｉｏｎ、１９９１、３４巻、１８９頁〜２００頁）。この種の活性化可能な感圧接着剤は、例えば、ウェーハ機械加工に使用される研削およびダイシング接着テープの分野から知られている。
【００６３】
活性化可能な接着剤として、原理的には、活性化された接着を受けるすべての慣用の接着剤系を使用することが可能である。本発明による活性化は、好ましくは、一般に、エネルギーの入力を介して、特に好ましくは化学線または熱（熱活性化剥離接着剤）によって達成される。
【００６４】
本発明によれば、いわゆる「自己接着」層も、可逆的に配合された感圧接着剤であると考えられる。自己接着層は、例えば表示保護フィルムに用いられる。これらは、接触に対する接着性がほとんど、またはまったくないが、特に非常に平滑な表面に付着する。自己接着層は、例えばＷＯ  ２００５／０４４５６０  Ａ１またはＤＥ  １９７  ４２  ８０５  Ａ１に記載されている。
【００６５】
本発明の巻かれることができる薄ガラス複合体は、好ましくは、薄ガラスフィルムの表面にコーティングされた少なくとも１層の接着剤、好ましくは、薄ガラスフィルムの反対側にある接着剤層の面に配置された少なくとも１つの支持材料層ガラスフィルムを含み；接着剤の少なくとも１つの層および／または任意の支持材料層は、乾燥剤を含む。
【００６６】
その場合、乾燥剤はガラス表面に直接隣接しており、したがって特に有効であるので、接着剤の少なくとも１つの層は乾燥剤を含むことが好ましい。
【００６７】
乾燥剤を含む接着剤層を、ここでは薄ガラスフィルムと支持材料層との間に設けることができる。本発明の別の実施形態では、例えば、さらなる接着剤などの、さらなる層が、薄ガラスフィルムと支持材料層との間に上下に配置され、乾燥剤を含む層が、支持材料層と接着剤層との間に配置され、好ましくは感圧接着剤層である。
【００６８】
乾燥剤とは、ここでは水を取り込む（収着する）ことができる物質のことである。これに関して乾燥剤による水の収着は、例えば吸収または吸着によって行うことができ、この吸着は、化学吸着の形態でも物理吸着の形態でも生じ得る。したがって乾燥剤は、「ソーベント」または「収着剤」とも言えるであろう。
【００６９】
したがって本発明によればこの巻ける薄ガラス複合体は、乾燥剤により、薄ガラスフィルムから水を取り込むことができ、薄ガラスフィルムおよび／またはコーティング材料層を通り抜ける水を取り込むことができる。適切な乾燥剤の例は、塩、例えば塩化コバルト、塩化カルシウム、臭化カルシウム、塩化リチウム、臭化リチウム、塩化マグネシウム、過塩素酸バリウム、過塩素酸マグネシウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸銅、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸コバルト、硫酸チタン、亜ジチオン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、二亜硫酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム；層状ケイ酸塩、例えばモンモリロナイトおよびベントナイト；金属酸化物、例えば酸化バリウム、酸化カルシウム、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化ストロンチウム、酸化アルミニウム、（活性アルミナ）、および二酸化チタン；さらにカーボンナノチューブ、活性炭、五酸化リン；易酸化性金属、例えば鉄、カルシウム、ナトリウム、およびマグネシウム；金属水素化物、例えば水素化カルシウム、水素化バリウム、水素化ストロンチウム、水素化ナトリウム、および水素化リチウムアルミニウム；水酸化物、例えば水酸化カリウムおよび水酸化ナトリウム；金属錯体、例えばアルミニウムアセチルアセトナート；さらにケイ酸、例えばシリカゲル；珪藻土；ゼオライト；さらに有機吸収剤、例えばポリオレフィンコポリマー、ポリアミドコポリマー、ＰＥＴコポリエステル、一価および多価カルボン酸の無水物、例えば無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、もしくはメチルテトラヒドロ無水フタル酸、またはさらなるハイブリッドポリマーベース吸収剤（たいていは、例えばコバルトのような触媒と組み合わせて使用される）；カルボジイミド；さらなる有機吸収剤、例えば弱架橋されたポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、アスコルベート、グルコース、没食子酸、または不飽和の脂肪および油である。
【００７０】
本発明によれば、２種以上の乾燥材料から成る混合物を用いてもよい。
【００７１】
乾燥剤とは、ここでは明確にシランのことではなく、なぜならシランは、ガラス表面と化学的に反応し、これに対し付着増強剤としてガラスへの貼付のために用いられるからである。薄ガラスフィルムと結合したこの種のさらなる層は、薄ガラスフィルムを破壊せず薄ガラスフィルムから剥離できることはまずないであろう。シランは、一般式Ｒａ−Ｓｉ−Ｘ４−ａの化合物またはその部分縮合生成物を意味する。式中、ａは０〜３の整数であり、好ましくは０または１である。Ｘは加水分解性基、例えばハロゲン原子、より好ましくは塩素、アルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシまたはｔｅｒｔ−ブトキシ基、またはアセトキシ基である。当業者に周知の加水分解性基のさらなる例は、同様に本発明の目的のために使用することができる。２つ以上の置換基Ｘが存在する場合、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒは任意に置換された炭化水素基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基およびそれらの分岐異性体、ヘキシル基およびまた分枝異性体、ヘプチル基および分枝状異性体、オクチル基および分枝異性体、ノニル基および分枝異性体、デシル基ならびに分枝異性体、ウンデシル基および分枝異性体、ヘキサデシル基および分岐した異性体、オクタデシル基および分岐した異性体、またはエイコシル基ならびに分枝異性体であってもよい。炭化水素基はまた、環状および／または芳香族成分を含有してもよい。これらの代表的な構造は、シクロヘキシル、フェニルおよびベンジル基である。１つ以上の炭化水素基Ｒは、例えば、アミノ基、アミノアルキル基、グリシジルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシ基などの１つ以上のヘテロ原子含有置換基を任意に含む。２つ以上の置換基Ｒが存在する場合、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００７２】
特に好ましいのは、乾燥剤が、塩化コバルト、塩化カルシウム、臭化カルシウム、塩化リチウム、臭化リチウム、塩化マグネシウム、過塩素酸バリウム、過塩素酸マグネシウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸銅、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸コバルト、硫酸チタン、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸カリウム、ゼオライト、カルシウム、マグネシウム、酸化バリウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化ストロンチウム、活性炭、五酸化リン、水素化カルシウム、水素化バリウム、水素化ストロンチウム、水素化ナトリウム、および水素化リチウムアルミニウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、およびカルボジイミド、ならびに上記物質の２種以上の混合物を含む群から選択されることである。これらの材料は、水に対する高い収着容量を有する。
【００７３】
「カルボジイミド」とは、一般式Ｒ１−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ２の化合物のことであり、式中、Ｒ１およびＲ２は有機残基、とりわけアルキル残基またはアリール残基であり、Ｒ１およびＲ２は同じかまたは異なっていてよい。
【００７４】
とりわけ好ましいのは、乾燥剤が、バリウム、カルシウム、硫酸カルシウム、塩化カルシウム、酸化カルシウム、硫酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸銅、過塩素酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化リチウム、およびゼオライト、ならびに上記物質の２種以上の混合物を含む群から選択されることである。これらの乾燥剤は、接着テープの当該層に容易に組み込むことができ、高い収着能力を示し、かつ再生可能な乾燥剤であるという利点を提供する。これは、特定の条件下で水を再び放出することができ、それにより改めて水を取り込む能力のある状態になる物質のことである。これは、乾燥剤を含有する接着テープから、平面形成物との接触前に必要に応じて、この時点までに取り込まれた水を、例えば乾燥によりほぼ除去する方法を可能にする。これにより、接着テープの使用時には完全な乾燥剤容量が提供されていることが有利である。
【００７５】
とりわけ、乾燥剤は酸化カルシウム、硫酸カルシウム、塩化カルシウム、焼成シリカ、およびゼオライト、ならびに上記物質の２種以上の混合物を含む群から選択される。これらの材料は、水の取込みに関して特に高い容量を有しており、大部分は再生可能であり、接着テープにとりわけうまく組み込むことができ、かつ個々の層の機能をまったくまたは無視できる程度にしか妨げない。
【００７６】
本発明の特別な一実施形態では、乾燥剤は、酸化カルシウム、カルシウム、鉄、バリウム、塩化リチウム、および塩化コバルトから選択される。これらの物質はその光学特性の変化により、平面形成物の含水率の逆推理を可能にする。つまり、接着テープの光学的な外見に基づいて乾燥剤容量がまだ空いていることを認識できる間は、これを、保護すべき平面形成物中に水がまだまったくまたはせいぜい少ししか拡散していないことの表示と見なすことができる。例えば金属カルシウムは、その金属的な不透明な外観が失われて、次第に透明になっていく。塩化コバルトは、水を取り込むとその色を青からピンクへと変化させる。とりわけ乾燥剤は酸化カルシウムを使用する。
【００７７】
乾燥剤を含有する接着剤層の乾燥剤の割合は、乾燥剤を含有する層の質量それぞれに対して、それぞれ少なくとも１質量％、好ましくは少なくとも１０質量％であることが有利である。接着テープのうち乾燥剤を含有する層中の乾燥剤の最大の割合は、それぞれ制限されず、完全に乾燥材から成る層とすることもできる。
【００７８】
含有率は、主には所望の水取込み容量に左右される。
【００７９】
例えば少ない取込み容量しか必要ない場合、場合によっては、取込み容量が少ない乾燥剤を少ない含有率で使用するので十分である。したがって好ましい一実施形態では、乾燥剤を含有する１つまたは複数の層がそれぞれ１〜５質量％の乾燥剤を含有している。この層が接着テープの接着剤である場合、少量の乾燥剤が実質的に接着特性を減じさせないという特性も有する。
【００８０】
しかしながら、接着テープの非常に高い取込み容量が必要な場合、接着テープ中の乾燥剤を比較的高い含有率で使用しなければならず、この乾燥剤の取込み容量が高いことも望ましい。ただし費用または適合性の観点がそれを勧める場合には、取込み容量が少ない乾燥剤を使用することもできる。したがって本発明によるコーティングのさらなる好ましい一実施形態の枠内では、コーティングの総質量に対して２０〜９９質量％の乾燥剤を含有している。
【００８１】
乾燥剤を含有する層が接着剤である場合、十分な接着特性を保持するために好ましい量は１０〜８０重量％である。しかしながら、接着剤の可逆性を増加させるか、または実際に生じさせる場合には、乾燥剤を含有する接着剤の総重量に基づいて、５０〜９５重量％の量が有利である。
【００８２】
接着テープは、好ましくは１０００ｐｐｍ未満、より好ましくは１００ｐｐｍ未満の含水量を有する。ここでのｐｐｍは、存在する水の総重量と接着テープの重量との関係に基づいている。含水量は、２３℃および５０％相対湿度で２４時間試験片を保存した後、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ６２（重量法、方法４）またはＤＩＮ  ５３７１５（カールフィッシャー滴定）によって測定することができる。含水率が低い場合には、接着テープ自体の拡散水によって接着テープの乾燥材の容量があまり大きくならず、接着テープが保護および／または乾燥手段としての機能を発揮しやすくなる。
【００８３】
特に有利には、ガラスフィルム上に設置されるであろう、接着テープの少なくとも１つの層、より好ましくは接着テープの外層の少なくとも１つ、非常に好ましくはガラスフィルム上に配置されるべき接着剤の層は、固定化された水に対する低い水蒸気浸透率を有する。水蒸気浸透率（ＷＶＴＲ）は、５０μｍの層の厚さに基づいて、好ましくは５０ｇ／（ｍ２×ｄ）未満、より好ましくは２０ｇ／（ｍ２×ｄ）未満である。ここでのＷＶＴＲは、ＡＳＴＭ  Ｆ−１２４９に従って３８℃および相対湿度９０％で測定される。
【００８４】
その機能を果たすことができるゲッター含有量が低いにもかかわらず、水蒸気浸透率が低いこと、特に接着テープの製造中に、比較的少量の水が関連する層を介して環境から接着テープの乾燥剤を含有する層に拡散するので、より長い間、またはより少ない量の乾燥材料を装備して、コストを節約することができる。したがって、特に好ましくは、接着テープの少なくとも２つの外層は、固定された水に対する低い水蒸気透過率を有する。
【００８５】
固有のバリア効果を有する（感圧）接着剤として、より詳細には、５０μｍの厚さに５０ｇ／（ｍ２＊ｄ）未満の水蒸気浸透率を有するこの種の（感圧）接着剤としては、ＤＥ１０２０１００４３８７１Ａ１、ＤＥ１０２０１００４３８６６Ａ１、ＤＥ１０２００８０６０１１３Ａ１、ＤＥ１０２００８０６２１３０Ａ１、ＤＥ１０２００８０４７９６４Ａ１、ＤＥ１０２００９０３６９７０Ａ１、ＤＥ１０２００９０３６９６８Ａ１、ＵＳ２００９／００２６９３４Ａ１、ＥＰ１４６９０５４Ｂ１およびＥＰ０５１９２７８Ｂ２の明細書中に記載されている。
【００８６】
一般に比較的低い水蒸気透過率を考慮すると、合成ゴム、特に、ポリイソブチレンおよびそのコポリマー、ポリブテン、ブチルゴム、１，３−ジエンの重合によって形成されたポリマーブロックを有するスチレンブロックコポリマーをベースとする接着剤を使用することが好ましく、特に、ブタジエン、イソブチレンおよび／またはイソプレンであり、これらはまた、特異的にまたは完全に水素添加されたポリマーブロックおよびポリオレフィンおよびそれらのコポリマーを含み得る（ＤＥ  １９７  ４２  ８０５  Ａ１参照）。
【００８７】
平面構造体の上にある接着テープ中の接着剤は、粘着付与樹脂を含まないことが好ましい。これは、一般的に接着剤結合の可逆性をさらに改善する効果を有する。
【００８８】
薄ガラスフィルムに、少なくとも一つのさらなる層に加え、薄ガラス表面を安定化させるコーティングを施すことが好ましく、とりわけ有機コーティングまたはゾルゲルコーティングを薄ガラス表面に施す。このコーティングは、ガラス表面への水および水蒸気の拡散も減少させる。有機コーティングは応力腐食割れを減らすこともできる。このようなコーティングは、例えばＨ．  Ｆｕｒｕｃｈｉ；Ｇｌａｓｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｖｏｌ．  ３５  （Ｎｏ  ６）  １９９４、２７２〜２７５頁；Ｍ．  Ｍｉｚｕｈａｓｈｉら；Ｒｅｐｏｒｔｓ  Ｒｅｓ．  Ｌａｂ．  Ａｓａｈｉ  Ｇｌａｓｓ  Ｃｏ．  ｌｔｄ．；３６  ［１］  （１９８６）．  １〜１４頁、およびＨ．Ｋ．  Ｓｃｈｍｉｄｔ；３’ｄ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｇｌａｓｓ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  （ＥＳＧ）；Ｗｕｅｒｚｂｕｒｇ  １９９５で開示されている。
【００８９】
可逆的接着剤は、接着剤と非相溶性のシラン、または接着剤と共有結合、イオン結合または配位結合をすることができないシランを含むのが有利である。一方では、これは可逆的接着剤の薄ガラスフィルムへの接着の増加を防ぐ効果を有する。一方、シランの接着剤との非相溶性は、移動可能なシラン分子を接着剤の表面上に蓄積させ、したがって薄ガラスフィルムと比較的多量に接触する。ガラス上のシラン膜は、マイクロクラックを架橋することができ、ガラスの安定性を高めることができる。
【００９０】
本発明のさらなる実施形態では、接着剤の層は疎水性シランを含む。ここでの疎水性シランは、例えばオクタデシルジメチルクロロシランのような７個以上のコヒーレントな炭素原子を有するシランとして定義される。
【００９１】
本発明は、５つの図の例示的な実施形態を用いて説明される。図中：
図１は、薄ガラス複合体のための本発明の接着テープの概略構成を示す断面図である。
図２は、薄ガラス複合体のための本発明の接着テープの第２の実施形態の概略図である。
図３ａは、２点曲げ試験における曲げられた薄ガラス複合体の原理図である。
図３ｂは、薄ガラス複合体上に配置された歪みゲージの概略図である。
図３ｃは、曲げられた薄ガラスの概略側面図である。
【００９２】
第一に、異なる接着剤層の製造であり、次いでそれらの水蒸気透過率およびフロートガラスへの剥離接着力を調べた。
【００９３】
接着剤の層を製造するために、異なる接着剤を、Ｓｉｌｉｃｏｎａｔｕｒｅ社のＳｉｌｐｈａｎ  Ｓ７５  Ｍ３７１ライナーに実験室コーターを用いて溶媒から塗布し、乾燥させた。
【００９４】
表４に報告されているのは、乾燥後の接着剤の各例の層の厚さである。  それは５０μｍである。
【００９５】
実験乾燥機で１２０℃で３０分間乾燥させた。
【００９６】
【表１】
2017521336.tif 000003
【００９７】
使用した溶媒は、トルエンとアセトンとの２：１の混合物．
【００９８】
【表２】
2017521336.tif 000004
【００９９】
使用した溶媒は特異的な沸点を有する。
【０１００】
【表３】
2017521336.tif 000005
【０１０１】
使用した溶媒は特異的な沸点を有する。
【０１０２】
【表４】
2017521336.tif 000006
【０１０３】
使用した溶媒はメチルエチルケトンであった。
【０１０４】
【表５】
2017521336.tif 000007
【０１０５】
【表６】
2017521336.tif 000008
【０１０６】
使用した溶媒は特異的な沸点を有する。
【０１０７】
感圧接着剤の層の水蒸気浸透率（ＷＶＴＲ）を、ＡＳＴＭ  Ｆ−１２４９に従って３８℃および相対湿度９０％で測定した。ＡＳＴＭ  Ｆ−１２４９は、水蒸気浸透率（ＡＳＴＭ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、１００  Ｂａｒｒ  Ｈａｒｂｏｒ  Ｄｒｉｖｅ、ＰＯ  Ｂｏｘ  Ｃ７００、Ｗｅｓｔ  Ｃｏｎｓｈｏｈｏｋｅｃｋｅｎ、ＰＡ  １９４２８−２９５９、ＵＳＡ、２００６年６月２２日の現在有効なバージョンによる）を決定するための標準試験方法である。表１に報告されたＷＶＴＲ値は、それぞれの場合における２回の測定値の平均値である。報告された値は、層厚さ５０μｍに対して標準化されている。
【０１０８】
剥離接着力は、ＩＳＯ２９８６２（方法３）と同様に、２３℃および５０％の相対湿度で、３００ｍｍ／分の剥離速度および１８０°の剥離角で、フロートガラス上で測定した。それぞれの接着剤層が適用された補強フィルムは、以下に示すポリエステルフィルムＦ１であった。ポリエステルフィルムを最初に乾燥接着ストリップに積層した。測定ストリップ（これは接着剤の層を有するフィルムである）の接着は、２３℃の温度でロールオン機を使用して実施した。接着テープは、２４時間の貯蔵後に上記の条件下で剥がした。報告される値は、３回の測定値の平均値である。
【０１０９】
【表７】
2017521336.tif 000009
【０１１０】
剥離接着の決定に際して、接着剤の層に乾燥剤はまだ存在していなかった。
【０１１１】
第一に、接着剤Ｋ１が非可逆的感圧接着剤であり、接着剤Ｋ２〜Ｋ６が可逆的感圧接着剤であることは明らかである。可逆性感圧接着剤は、３Ｎ／ｃｍ未満、好ましくは２．２Ｎ／ｃｍ未満の剥離接着力を有するので、手で容易に剥がすことができる。
【０１１２】
乾燥剤を含む本発明の接着剤の層を製造するために、感圧接着剤の溶液を乾燥剤と混合する。これらの乾燥剤は、実験室用攪拌装置の高速分散ディスクを用いて接着剤の溶液に組み込まれる。約１ｍｍの大きさのゼオライトビーズを用いて接着剤の溶液を予め乾燥させ、これをコーティングの前に再びろ過する。
【０１１３】
使用した乾燥材料は以下の通りであった：
【表８】
2017521336.tif 000010
【０１１４】
接着テープ用の支持材料層３０として、以下に示すように、ポリエステルフィルムＦ１と無機バリア層Ｆ２を有するポリエステルフィルムの２つのフィルムを使用した：
【表９】
2017521336.tif 000011
【０１１５】
接着テープは、支持材料に依存して異なる方法で製造した。
【０１１６】
図２による構造物の製造のために、支持材料Ｆ１を用いて、溶液を支持材料３０上に直接コーティングし、乾燥して溶媒を除去する。乾燥剤含有接着剤の乾燥層１１は、それぞれの場合に乾燥後に一旦ライナーで供給された。
【０１１７】
図２による構造物の製造のために、支持材料Ｆ２を使用して、溶液を上記のライナー上にコーティングし、乾燥して溶媒を除去する。乾燥剤含有接着剤の乾燥層１１を、実験室ロールラミネーターを用いて、それぞれの場合において、さらに高温（約６０℃）で支持材料２に乾燥させた直後に積層した。
【０１１８】
図１による実施形態において、図２の構造によりそのライナーを分離し、ガラスフィルム上に直接に存在する接着剤の外層１０を、実験室用ロールラミネーターを用いて乾燥剤含有層２０の露出した側に積層される。接着剤の層１０は、乾燥材料を含有せず、上述のライナー上にコーティングすることによって上記のように製造された。
【０１１９】
表４は、全体として、図２の第２の実施形態および図１による第１の実施形態に従って製造された接着テープを示す。第２実施形態では、粘着テープＴ１〜Ｔ８、Ｔ１０〜Ｔ１６が製造されている。ここで、接着剤Ｋ１、Ｋ４およびＫ５は、５０ｇ／ｍ２ｄ（１平方メートル／日）を超えるＷＶＴＲを有する。
【０１２０】
接着テープＴ９のみが図１に従って、乾燥剤を接着剤Ｋ１中に分散させることで製造され、「乾燥材料を含む層２０」として４０μｍの厚さで使用された。可逆性接着剤Ｋ４を接着剤の層１０として使用した。
【０１２１】
比較例（Ｖ１）として、乾燥剤を全く含まない接着テープを製造した：接着剤は５０ｇ／ｍ２ｄより大きい水蒸気透過率を有し、支持材料層３０は１０ｇ／ｍ２ｄより大きい水蒸気透過率を有する（Ｖ１）。
【０１２２】
接着剤Ｋ１を使用したときの水蒸気浸透率が５０ｇ／ｍ２ｄを超え、または接着剤Ｋ６を使用したときに５０ｇ／ｍ２ｄ未満である、乾燥材料のない別の接着テープも製造された（Ｖ２、Ｖ３、Ｖ４）。支持材料層３０は、支持フィルムＦ１を使用する場合には１０ｇ／ｍ２ｄを超える、または支持フィルムＦ２を使用する場合には１０ｇ／ｍ２ｄ未満の水蒸気透過率を有する。
【０１２３】
【表１０】
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【０１２４】
薄ガラスに積層される前に、本発明の接着テープは複合体アルミニウム箔に溶着されることにより、一時的に透過防止包装に貯蔵される。含水率を測定するための試験片は、１４日間の保存後に採取した。
【０１２５】
表５は、１４日間の貯蔵後の水分含量の測定を示す（右から４列目）。水含量は、ＤＩＮ  ５３７１５（カールフィッシャー滴定）によって測定した。測定はオーブンサンプラー（オーブン温度１４０℃）と共にカールフィッシャークーロメーター８５１で行われた。約０．３ｇの初期質量で、それぞれ３回の測定を行った。報告された含水量は、測定の算術平均である。
【０１２６】
使用された薄ガラスは、厚さ７０μｍ、長さ１００ｍｍ、同様に１００ｍｍの幅を有する、Ｍａｉｎｔ、ＳｃｈｏｔｔのＤ２６３Ｔガラスである。このタイプの薄ガラスに実験室ロールラミネーターを使用して室温で各々、接着テープでほぼ全面に積層し、約９ｍｍの幅のストリップを曲げ軸を横切る縁（エッジ）でフリーとした。エッジ効果を除外するために、約１０ｍｍ幅の接着テープであるテサ５０５７５（８０μｍ厚さのアルミニウム箔）が、薄ガラスフィルムの両縁に沿って曲げ軸を横切って結合され、それによりガラス縁から約１ｍｍ突出している。曲げ試験の間に、これらのアルミニウムストリップは、曲げ半径の外側に位置し、ガラスエッジが圧縮応力下に保持されることを保証し、それによってエッジから発生する亀裂の危険性が大幅に低減される。
【０１２７】
続いて、貯蔵されていない最小曲げ半径Ｒを確認した（表５の右から２番目の欄）。
【０１２８】
同様に製造された薄ガラスと接着テープのアセンブリを、テープによって保護されたガラスの側面が外側にある状態で、実質的に引っ張り応力に曝されている、１００ｍｍの曲げ半径で、相対湿度９０％の６０℃で２８日間にわたってさらに保管した。これに続いて、貯蔵後の曲げの最小半径を測定した（表５の右端の欄）。
【０１２９】
表５は、２つの右側の欄に貯蔵前後の曲げ半径の比較を示す。さらに、粘着テープの薄ガラスからの剥離に対する接着剤の可逆性について主観的に評価をおこなった。この目的のために、そのガラス面を有するアセンブリを強く接着する接着テープｔｅｓａ（登録商標）４９７２を用いて鋼板に接着させ、保護フィルムを接着されたグリップタブを用いて１つの角から剥がした。接着剤Ｋ５を有する試験片を、Ｈｏｅｎｌｅ製のＵＶ−Ｃｕｂｅを使用して２５０〜２６０ｎｍのバンド中で８０ｍＪ／ｃｍ３のＵＶ−Ｃ線量で予め架橋させて可逆性を生じさせた。結果を表５に示す。
【０１３０】
【表１１】
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【０１３１】
この結果は、薄ガラスが本発明の方法によって効果的に保護され得ることを示している。特に、フィルムＦ２を有する実施形態は、接着テープに適している。なぜなら、このフィルムは、アセンブリ内への湿気の内側への拡散をかなり減少させるからである。
【０１３２】
浸透抑制接着剤Ｋ２、Ｋ３、およびＫ６の使用は、より浸透性の接着剤に比べて同様に利点をもたらす。支持材料層３０としてフィルムＦ１（Ｖ１、Ｖ３）を使用すると、この効果は著しく低下するが、フィルムＦ２（Ｖ２、Ｖ４）を含む支持材料層３０を有する乾燥材料を有さない接着テープも保護効果を示す。厳しい試験条件下では、水分が非常に容易にアセンブリ内に拡散することができるからである。
【０１３３】
亀裂修復剤としてのシランの使用は、ランダム散乱のみにのみに割り当てられる、曲げの最大半径のより大きな減少があるので、明確な効果を示す。
【０１３４】
最小曲げ半径Ｒの決定は、２点曲げ試験によって行う。この試験法は、公表されているＳ．Ｔ．ＧｕｌａｔｉのＣｏｒｎｉｎｇ法および特許ＷＯ２０１１／０８４３２３Ａ１に基づいている（Ｇｕｌａｔｉら、ＩＤ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ  Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ  Ｖｏｌ  ４２、Ｉｓｓｕｅ  １、６５２〜６５４頁、２０１１年６月）。
【０１３５】
コーティングされたガラス／保護フィルムの柔軟性は、２点曲げ試験によって特徴づけることができる。これに関しては、破損の瞬間の直前のまたは正確に破損の瞬間の最小曲げ半径Ｒをミリメートルで測定および計算する。ラミネートは保護フィルム面を上に向けており、一方の側を固定している。もう一方の側を速度１０ｍｍ／ｍｉｎで、固定端の方向に変位させる。その際に生じる曲げ半径Ｒを測定するか、または伸びから計算する。２点曲げ試験の試験構造は図３ａに示している。点線３１は、薄ガラス複合体の曲げる前の位置および長さＬを表している。実線は、移動方向を横切る亀裂が最初に現れた瞬間の最小曲げのときの、薄ガラス複合体の位置を概略的に示している。
【０１３６】
Ｌは、薄ガラス複合体３１の長さであり、ｓは、薄ガラス複合体の一方の端部が、破損までの曲げ工程中に進んだ距離である。コーティングされた薄ガラスの厚さはｄで略されている。βは接触角であり、接触角は曲げ応力δの計算に必要である。接触角βが小さくなるにつれ、つまり半径Ｒが減少していくにつれ、ガラスへの応力は上昇する。
【０１３７】
半径Ｒは、試験によって測定するか、または下式によって計算する。曲げ半径Ｒの計算に必要な曲げ歪みεは、歪みゲージによって決定するか、または計算する。
【０１３８】
図３ｂは、薄ガラス複合体３１の中心での歪みゲージの配置を示している。
【０１３９】
曲げ半径Ｒは、測定した曲げ歪みεから以下のように計算される。
【０１４０】
【数１】
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【０１４１】
曲げ歪みε＝ΔＬ／Ｌであって、Ｌ：元の長さおよび図３ｃの半径Ｒでの薄ガラス複合体の真ん中の相の長さであり、ΔＬは半径Ｒ＋ｄ／２での薄ガラス複合体の外側の相の長さの変化に相当する。
【０１４２】
表２の最小曲げ半径Ｒとして、１５回の測定の中央値を提示している。
【０１４３】
測定法
分子量：
数平均分子量Ｍｎおよび重量平均分子量Ｍｗ（またはその他の分子量）の分子量決定は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって行った。溶離液として、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）をトリフルオロ酢酸０．１体積％と共に用いた。測定は２５℃で行った。プレカラムとして、ＰＳＳ−ＳＤＶ、５μ、１０３Å、ＩＤ８．０ｍｍ×５０ｍｍを使用した。分離には、カラムＰＳＳ−ＳＤＶ、５μ、１０３ならびに１０５および１０６を、それぞれＩＤ８．０ｍｍ×３００ｍｍで用いた。試料濃度は４ｇ／ｌ、貫流量は１分当たり１．０ｍｌであった。ポリスチレン標準に対して測定した。
【０１４４】
粘着付与樹脂の軟化温度：
粘着付与樹脂の軟化温度は、リングおよびボールとして既知である、ＡＳＴＭ  Ｅ２８に従って標準化されているのと同様の方法に従って実施した。
【０１４５】
樹脂の粘着付与樹脂の軟化温度は、Ｈｅｒｚｏｇの自動リング・ボール装置ＨＲＢ７５４を用いて測定される。樹脂試験片はまず細かく粉砕される。得られた粉末を、ベースの開口部（シリンダー上部の内径２０ｍｍ、シリンダー内のベース開口部の直径１６ｍｍ、シリンダーの高さ６ｍｍ）を有する黄銅シリンダーに入れ、ホットプレート上で融解する。導入される量は、溶融後の樹脂が突き出ることなくシリンダーを完全に満たすように選択される。得られた試験片（シリンダーを含む）をＨＲＢ７５４の試料台に挿入する。粘着付与樹脂の軟化温度が５０℃〜１５０℃であれば、グリセロールを用いてコンディショニング浴を満たす。粘着付与剤の樹脂軟化温度を低くするために、水浴を使用して操作することも可能である。試験ボールは、直径９．５ｍｍ、重量３．５ｇである。  ＨＲＢ７５４手順に従って、ボールをコンディショニング浴中の試料の上に配置し、試験片上に置かれる。シリンダーの基部の下に２５ｍｍの距離に、キャッチプレートがあり、その上に２ｍｍの光バリアがある。測定中、温度は５℃／分で上昇します。粘着付与樹脂の軟化温度の温度範囲では、ボールは最終的にキャッチプレート上に載る前にシリンダーのベース開口を通って移動し始める。この位置では、それは光バリアによって検出され、この瞬間にコンディショニング浴の温度が記録される。重複測定を行い、粘着付与樹脂の軟化温度は、２つの個々の測定値からの平均値である。
【符号の説明】
【０１４６】
１０  接着剤の外層
１１  接着剤の乾燥剤含有層
２０  接着剤の乾燥剤含有層
３０  支持材料層
３１  曲げ前の薄ガラス複合体
ｄ  薄ガラス複合体の厚さ
ｓ  薄ガラス複合体の変位
Ｌ  薄ガラス複合体の長さ
Ｒ  半径／曲げ半径
β  接触角
δ  曲げ応力
ε  曲げ歪み
【図１】
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【図２】
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【図３ａ】
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【図３ｂ】
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【図３ｃ】
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【国際調査報告】
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