(57)【要約】  本発明は、少なくとも１つの燐光性材料と、少なくとも２つの電子輸送材料との混合物を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
カソード、アノード、および以下の化合物を含む発光層を含んでなる、有機エレクトロルミネッセンス素子：  
（Ａ）ＬＵＭＯ≦−２．４ｅＶである、少なくとも１つの電子輸送化合物；および
（Ｂ）第１の電子輸送化合物とは異なり、且つＬＵＭＯ≦−２．４ｅＶである、少なくとも１つの別の電子輸送化合物；および
（Ｃ）１つの炭素原子および１つの窒素原子を介して、または２つの炭素原子を介してイリジウムと結合している、少なくとも二座のリガンドを少なくとも１つ含み、且つ下記の式（１）〜（７）のいずれかに記載の少なくとも１つの単位を含む、少なくとも１つの燐光性イリジウム化合物：
【化１】
2017537466.tif 000079
式中、２つの明確に示されている炭素原子はリガンドの一部である原子であり、且つ破線で示された結合は、リガンド中の２つの炭素原子の連結を示しており、さらに：
Ａ１、Ａ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ３）２、Ｏ、Ｓ、ＮＲ３またはＣ（＝  Ｏ）であり；
Ａ２は、Ｃ（Ｒ１）２、Ｏ、Ｓ、ＮＲ３またはＣ（＝Ｏ）であり；
但し、式（１）〜（７）で表される基において、２つのヘテロ原子は互いに直接結合されておらず、且つ２つの基Ｃ＝Ｏは互いに直接結合されていないことを条件とし；
Ｇは、１、２もしくは３個の炭素原子を有するアルキレン基（これは、１つ以上のラジカルＲ２で置換されていてもよい）、−ＣＲ２＝ＣＲ２−、またはオルト位で連結した、５〜１４個の芳香族環原子を有する、アリーレンもしくはヘテロアリーレン基（これらは、１つ以上のラジカルＲ２で置換されていてもよい）であり；
Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ２）２、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または２〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状の、アルケニルもしくはアルキニル基、または３〜２０個の炭素原子を有する、分岐状もしくは環状の、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらの各々は、１つ以上のラジカルＲ２で置換されていてもよく、ここで、１つ以上の非隣接ＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ２、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ２で置き換えられていてもよく、またここで、１つ以上のＨ原子は、Ｄ、ＦまたはＣＮで置き換えられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族の環系（これらは、各々の場合において１つ以上のラジカルＲ２で置換されていてもよい）、または５〜４０個の芳香族環原子を有する、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、１つ以上のラジカルＲ２で置換されていてもよい）、または１０〜４０個の芳香族環原子を有する、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基（これらは、１つ以上のラジカルＲ２で置換されていてもよい）であり；ここで、２つ以上の隣接するラジカルＲ１は、互いに脂肪族の環系を形成していてもよく；
Ｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または１〜２０個の炭素原子を有し、１個以上のＨ原子が付加的にＤもしくはＦで置き換えられていてもよい、脂肪族、芳香族および／またはヘテロ芳香族の有機ラジカルであり；ここで、２つ以上の置換基Ｒ２はまた、互いに脂肪族または芳香族の環系を形成してもよく；
Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｆ、１〜１０個の炭素原子を有する、直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基、３〜１０個の炭素原子を有する、分岐状もしくは環状の、アルキル基もしくはアルコキシ基（これらの各々は、１つ以上のラジカルＲ２で置換されていてもよく、ここで、１つ以上の非隣接ＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ２で置き換えられていてもよく、またここで、１つ以上のＨ原子は、ＤもしくはＦで置き換えられていてもよい）、または５〜２４個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、各々の場合において、１つ以上のラジカルＲ２で置換されていてもよい）、または５〜２４個の芳香族環原子を有する、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、１つ以上のラジカルＲ２で置換されていてもよい）、または５〜２４個の芳香族環原子を有する、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基（これらは、１つ以上のラジカルＲ２で置換されていてもよい）であり；ここで、同じ炭素原子に結合した２つのラジカルＲ３は、互いに脂肪族もしくは芳香族環系を形成していてもよく、従ってスピロ系を形成していてもよく；さらに、Ｒ３は、隣接するＲ１と共に脂肪族環系を形成していてもよい。
【請求項２】
各々の電子輸送化合物のＬＵＭＯが、≦−２．５０ｅＶであることを特徴とする、請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３】
発光層が、２つの電子輸送化合物と燐光性イリジウム化合物とのみからなる、または発光層が、２つの電子輸送化合物と燐光性イリジウム化合物に加えて、少なくとも１つの別の発光性イリジウム化合物を含有することを特徴とする、請求項１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項４】
２つの電子輸送化合物の各々について、次の関係が適用されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子：
Ｔ１（マトリックス）≧Ｔ１（エミッター）、ここでＴ１（マトリックス）は、それぞれの電子輸送化合物の最低三重項エネルギーであり、さらに、Ｔ１（エミッター）は、燐光性イリジウム化合物の最低三重項エネルギーである。
【請求項５】
電子輸送化合物が、トリアジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、ピリジン、ラクタム、金属錯体、芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシド、アザホスホール、アザボロール（これらは、少なくとも１つの電子輸送性の置換基で置換されている）およびキノキサリンの類から選択されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項６】
電子輸送化合物の１つがトリアジンまたはピリミジン化合物であり、且つ他の電子輸送化合物がラクタム化合物であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項７】
少なくとも１つの電子輸送化合物が、式（８）および（９）で表される化合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子：
【化２】
2017537466.tif 000080
式中、Ｒ１およびＲ２は、請求項１に記載された意味を有し、さらに：
Ｒは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ｒ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１、１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または３〜２０個の炭素原子を有する、分岐状もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または２〜２０個の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基（これらの各々は、１つ以上のラジカルＲ１で置換されていてもよく、ここで、１つ以上の非隣接ＣＨ２基は、Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ−ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ１で置き換えられていてもよく、またここで、１つ以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き換えられていてもよい）、５〜４０個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、各々の場合において、１つ以上のラジカルＲ１で置換されていてもよい）、５〜４０個の芳香族環原子を有する、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、１つ以上のラジカルＲ１で置換されていてもよい）、または、５〜４０個の芳香族環原子を有する、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基（これらは、１つ以上のラジカルＲ１で置換されていてもよい）からなる群から選択され、ここで、２つ以上の隣接する置換基Ｒは、必要に応じて、単環式もしくは多環式の、脂肪族、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、１つ以上のラジカルＲ１で置換されていてもよい）を形成することができ；但し、置換基Ｒの少なくとも１つが芳香族またはヘテロ芳香族の環系であることを条件とする。
【請求項８】
少なくとも１つの電子輸送化合物が、式（８ａ）および（９ａ）〜（９ｄ）で表される化合物から選択されることを特徴とする、請求項７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子：
【化３】
2017537466.tif 000081
式中、Ｒは、同一であるかまたは異なり、５〜４０個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、各々の場合において、１つ以上のラジカルＲ１で置換されていてもよく、またＲ１は、請求項１に記載された意味を有する）を表わす。
【請求項９】
少なくとも１つの電子輸送化合物が、式（５３）および（５４）で表される化合物から選択されるラクタムであることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の素子：
【化４】
2017537466.tif 000082
式中、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、請求項１および７に記載された意味を有し、さらに、使用されたその他の記号および添え字には下記が適用される：
Ｅは、出現毎に同一であるかまたは異なり、単結合、ＮＲ、ＣＲ２、ＯまたはＳであり；  
Ａｒ１は、明示的に示された炭素原子と一緒になって、５〜１８個の芳香族環原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族環系（これらは、１つ以上のラジカルＲで置換されていてもよい）であり；
Ａｒ２、Ａｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、明示的に示された炭素原子と一緒になって、５〜１８個の芳香族環原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族環系（これらは、１つ以上のラジカルＲで置換されていてもよい）であり；
Ｌは、ｍ＝２の場合は、単結合もしくは２価の基であり、またはｍ＝３の場合は、３価の基であり、またはｍ＝４の場合は、４価の基であり、これらは各々の場合において、任意の位置においてＡｒ１、Ａｒ２もしくはＡｒ３に結合しているか、または、ラジカルＲに代わってＥに結合しており；
ｍは、２、３または４である。
【請求項１０】
式（１）〜（７）で表される構造体が、（１−Ａ）〜（１−Ｆ）、（２−Ａ）〜（２−Ｆ）、（３−Ａ）〜（３−Ｅ）、（４−Ａ）〜（４−Ｃ）、（５−Ａ）、（６−Ａ）および（７−Ａ  ）で表される構造体から選択されることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子：
【化５−１】
2017537466.tif 000083
【化５−２】
2017537466.tif 000084
式中、Ｇ、Ｒ１およびＲ３は、請求項１に記載された意味を有し、さらに、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＯまたはＮＲ３である。  
【請求項１１】
燐光性イリジウム化合物が、式（７５）で表される化合物であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子：
Ｉｒ（Ｌ１）ｐ（Ｌ２）ｑ    式（７５）
式中、使用された記号および添え字には下記が適用される：
Ｌ１は、炭素もしくは窒素原子を介してイリジウムに結合し、且つ、式（１）〜（７）のうちの１つの基を有する、アリールまたはヘテロアリール基の少なくとも１つを含有する、二座のモノアニオン性リガンドであり；
Ｌ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、二座のモノアニオン性リガンドであり；
ｐは、１、２または３であり；
ｑは、（３−ｐ）である。
【請求項１２】
１つ以上の層を昇華法で作成すること、および／または１つ以上の層を有機気相蒸着法もしくはキャリアガスを用いた昇華で作成すること、および／または１つ以上の層を溶液から作成することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燐光性材料と複数の電子輸送材料との混合物を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機半導体を機能性材料として使用した有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）の構造は、例えば、ＵＳ４５３９５０７、ＵＳ５１５１６２９、ＥＰ０６７６４６１およびＷＯ９８／２７１３６に記載されている。特に、また、そこで使用される発光材料は蛍光発光ではなく、燐光発光を示す有機金属錯体である（Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９，７５，４−６）。量子力学的な理由により、燐光性エミッタ―として有機金属化合物を使用すると、４倍までのエネルギーと電力効率の増大が可能である。
【０００３】
従来技術では、燐光性エミッターのために種々のマトリックス材料、特に、トリアジン誘導体、ピリミジン誘導体またはラクタム誘導体が使用されている。これらは、単一の材料として、または燐光性エミッターのためのマトリックスのような別のマトリックス材料と混合して、使用することができる。より良好な結果は、多くの場合、単一のマトリックス材料を使用する場合よりも２つのマトリックス材料の混合物を使用する場合に得られる。一般的に、正孔輸送材料と電子輸送材料の混合物が、多くの場合、燐光性エミッターのために混合マトリックスとして使用される（例えば、ＷＯ０２／０４７４５７  、ＷＯ２００４／０６２３２４による）。このような混合物においては、しかしながら、特に、寿命の点で、更なる改良の必要性が依然として存在している。トリアジンもしくはピリミジン誘導体とラクタム誘導体との間の混合物はまた、燐光性エミッターのための混合マトリックスとして知られている（例えば、ＷＯ２０１４／０９４９６４による）。これらの混合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子に使用した際に非常に良い寿命を示し、このことは、かなりの進歩を意味する。しかしながら、それらはまた、この目的のために、正孔輸送マトリックス材料と電子輸送マトリックス材料との混合物よりも、通常、体積で１２％多いレベルの、より高いエミッター濃度を必要とする。さらに、それらは典型的には約０．５Ｖ高い動作電圧を有しており、これは更なる改善が望まれているということを意味している。
【０００４】
通常使用されるイリジウム化合物は、３つのうちの少なくとも２つが各々の場合において１つの炭素原子と１つの窒素原子を介して、もしくは２つの炭素原子を介して、イリジウムに結合している、３つの二座のモノアニオン性リガンドを有する錯体である。例えば、ＷＯ２０１４／０２３３７７に記載されているように、イリジウム化合物における改善は、脂肪族アルキル基をリガンドに縮合することによって達成することができる。しかしながら、ここでも更なる改善が望まれている。
【発明の概要】
【０００５】
一般に、特に高効率、低電圧および長寿命の組み合わせに関して、燐光発光を示す有機エレクトロルミネッセンス素子における更なる改善が依然として存在する。従って、これらの特性のうちの１つの最適化は可能であっても、これらのすべての特性を同時に最適化することには問題がある。従来のエミッターでは、これは、含まれている金属イリジウムの資源保護の観点から望ましくない高いエミッター濃度を用いた場合にのみ達成することができ、従って、ここでは改善が望まれている。同じことは、後記するようなエミッターが従来のマトリックスまたはマトリックス混合物中に使用される場合においてこれらのエミッターに適用され、従って、これらのエミッターを用いる際の改善が依然として望まれている。本発明の拠り所となる技術的目的は、それ故、特に、上記の特性の組み合わせに関する改善された特性を有する燐光性のＯＬＥＤを提供することである。
【０００６】
要約すると、本発明の目的は、優れた寿命および低いエミッター濃度の使用と同時に、良好な効率および低い動作電圧を有するＯＬＥＤを提供することであるということができる。後記するようなエミッターを含んではいるが、これを、正孔輸送材料と電子輸送材料を含むマトリックス中に含んでなるＯＬＥＤに比べて、該目的は、特に、ＯＬＥＤの寿命を改善することである。対照的に、該目的は、後記するような式（１）〜（７）で表される基を含有していないが２つの電子輸送マトリックス材料の混合物を含有している三重項エミッターを含んでなるＯＬＥＤに比べて、ＯＬＥＤの作業効率を改善し、且つ同時にこの目的のために必要な三重項エミッター濃度を低下させることである。
【０００７】
驚くべきことに、発光層中に、後記するような燐光性エミッターの少なくとも１つおよび少なくとも２つの電子輸送マトリックス材料を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子がこの目的を達成し、有機エレクトロルミネッセンス素子における改善をもたらすことが見出された。本発明は、従って、このような有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明は、カソード、アノード、および以下の化合物を含む発光層を含んでなる、有機エレクトロルミネッセンス素子に関する：  
【０００９】
（Ａ）ＬＵＭＯ≦−２．４ｅＶである、少なくとも１つの電子輸送化合物；および
【００１０】
（Ｂ）第１の電子輸送化合物とは異なり、且つＬＵＭＯ≦−２．４ｅＶである、少なくとも１つの別の電子輸送化合物；および
【００１１】
（Ｃ）１つの炭素原子および１つの窒素原子を介して、または２つの炭素原子を介してイリジウムと結合している、少なくとも二座のリガンドを少なくとも１つ含み、且つ下記の式（１）〜（７）のいずれかに記載の少なくとも１つの単位を含む、少なくとも１つの燐光性イリジウム化合物：
【化１】
2017537466.tif 000002
式中、２つの明確に示されている炭素原子はリガンドの一部である原子であり、且つ破線で示された結合は、リガンド中の２つの炭素原子の連結を示しており、さらに：
【００１２】
Ａ１、Ａ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ３）２、Ｏ、Ｓ、ＮＲ３またはＣ（＝  Ｏ）であり；
【００１３】
Ａ２は、Ｃ（Ｒ１）２、Ｏ、Ｓ、ＮＲ３またはＣ（＝Ｏ）であり；
【００１４】
但し、式（１）〜（７）で表される基において、２つのヘテロ原子は互いに直接結合されておらず、且つ２つの基Ｃ＝Ｏは互いに直接結合されていないことを条件とし；
【００１５】
Ｇは、１、２もしくは３個の炭素原子を有するアルキレン基（これは、１つ以上のラジカルＲ２で置換されていてもよい）、−ＣＲ２＝ＣＲ２−、またはオルト位で連結した、５〜１４個の芳香族環原子を有する、アリーレンもしくはヘテロアリーレン基（これらは、１つ以上のラジカルＲ２で置換されていてもよい）であり；
【００１６】
Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ２）２、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または２〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状の、アルケニルもしくはアルキニル基、または３〜２０個の炭素原子を有する、分岐状もしくは環状の、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらの各々は、１つ以上のラジカルＲ２で置換されていてもよく、ここで、１つ以上の非隣接ＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ２、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ２で置き換えられていてもよく、またここで、１つ以上のＨ原子は、Ｄ、ＦまたはＣＮで置き換えられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族の環系（これらは、各々の場合において１つ以上のラジカルＲ２で置換されていてもよい）、または５〜４０個の芳香族環原子を有する、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、１つ以上のラジカルＲ２で置換されていてもよい）、または１０〜４０個の芳香族環原子を有する、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基（これらは、１つ以上のラジカルＲ２で置換されていてもよい）であり；ここで、２つ以上の隣接するラジカルＲ１は、互いに脂肪族の環系を形成していてもよく；
【００１７】
Ｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または１〜２０個の炭素原子を有する、脂肪族、芳香族および／またはヘテロ芳香族の有機ラジカル、特に、１個以上のＨ原子がＤもしくはＦで付加的に置き換えられていてもよい炭化水素ラジカルであり；ここで、２つ以上の置換基Ｒ２はまた、互いに脂肪族または芳香族の環系を形成してもよく；
【００１８】
Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｆ、１〜１０個の炭素原子を有する、直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基、３〜１０個の炭素原子を有する、分岐状もしくは環状の、アルキル基もしくはアルコキシ基（これらの各々は、１つ以上のラジカルＲ２で置換されていてもよく、ここで、１つ以上の非隣接ＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ２で置き換えられていてもよく、またここで、１つ以上のＨ原子は、ＤもしくはＦで置き換えられていてもよい）、または５〜２４個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、各々の場合において、１つ以上のラジカルＲ２で置換されていてもよい）、または５〜２４個の芳香族環原子を有する、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、１つ以上のラジカルＲ２で置換されていてもよい）、または５〜２４個の芳香族環原子を有する、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基（これらは、１つ以上のラジカルＲ２で置換されていてもよい）であり；ここで、同じ炭素原子に結合した２つのラジカルＲ３は、互いに脂肪族もしくは芳香族環系を形成していてもよく、従ってスピロ系を形成していてもよく；さらに、Ｒ３は、隣接するＲ１と共に脂肪族環系を形成していてもよい。
【００１９】
本発明の目的のために、すべての発光性イリジウム化合物は燐光性と称せられる。  
【００２０】
本発明の意味における電子輸送化合物は、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層に存在するように、ＬＵＭＯ≦−２．４０ｅＶである化合物である。好ましくは、２つの電子輸送化合物のうちの少なくとも１つのＬＵＭＯは、≦−２．５０ｅＶであり、且つ、その他の電子輸送化合物のＬＵＭＯは、≦−２．４０ｅＶである。電子輸送化合物の各々のＬＵＭＯは、特に好ましくは、≦−２．５０ｅＶ、格別に好ましくは、≦−２．６０ｅＶ、さらに特に、≦−２．６５ｅＶである。ここで、ＬＵＭＯは最低空軌道である。本出願の意味における化合物のＬＵＭＯの値は、後記の実施例の項で一般的に記載するように、量子化学計算によって決定される。
【００２１】
本出願の意味における隣接する置換基は、同じ炭素原子に結合しているか、もしくは互いに直接結合している炭素原子に結合している置換基である。
【００２２】
本発明の意味におけるアリール基は、６〜６０個の炭素原子を含む；本発明の意味におけるヘテロアリール基は、２〜６０個の炭素原子および少なくとも１個のヘテロ原子を含み、但し炭素原子とヘテロ原子の合計が少なくとも５であることを条件とする。該ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される。ここで、アリール基もしくはヘテロアリール基は、単一の芳香族環、すなわちベンゼン、または単一のヘテロ芳香族環、例えば、ピリジン、ピリミジン、チオフェン等、または縮合した（融合した）、アリールもしくはヘテロアリール基、例えば、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン等を意味するものと理解される。例えば、ビフェニルのような単結合により互いに連結した芳香族環は、アリールもしくはヘテロアリール基とは称することなく、代わりに芳香族環系と称する。
【００２３】
本発明の意味における芳香族環系は、６〜８０個の炭素原子を環系に含有する。本発明の意味におけるヘテロ芳香族環系は、２〜６０個の炭素原子と少なくとも１個のヘテロ原子を環系に含有し、但し炭素原子とヘテロ原子の合計が少なくとも５個であることを条件とする。該ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される。本発明の意味における芳香族もしくはヘテロ芳香族環系は、必ずしもアリールもしくはヘテロアリール基を含むだけではなく、代わりに、付加的に複数のアリールもしくはヘテロアリール基が非芳香族単位（例えば、Ｃ、ＮもしくはＯ原子）により結合されていてもよい。従って、２つ以上のアリール基が、例えば、短いアルキル基により結合している系のように、例えば、フルオレン、９，９′−スピロビフルオレン、９，９′−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベン等の系はまた、本発明の意味における芳香族環系を意味するものと理解される。
【００２４】
本発明の目的のために、脂肪族炭化水素ラジカルまたはアルキル基もしくはアルケニルもしくはアルキニル基（これらは、１〜４０個の炭素原子を含有していてもよく、且つさらに個々の水素原子またはＣＨ２基は、上記の基によって置換されていてもよい）は、好ましくは、次のラジカルを意味するものと理解される：メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、ネオヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニルまたはオクチニル。１〜４０個の炭素原子を有するアルコキシ基は、好ましくは、次のものを意味するものと理解される：メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｓ−ペントキシ、  ２−メチルブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシまたは２，２，２−トリフルオロエトキシ。１〜４０個の炭素原子を有するチオアルキル基は、次のものを意味するものと理解される：特に、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｓ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２−  トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、  ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオまたはオクチニルチオ。一般的に、本発明による、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基は、直鎖状、分岐状もしくは環状であり、ここで１つ以上の非隣接ＣＨ２基は、上記の基で置き換えられていてもよく；さらに、１つ以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で、好ましくはＦ、ＣｌもしくはＣＮで、さらに好ましくはＦもしくはＣＮ  で、特に好ましくは、ＣＮで置き換えられていてもよい。
【００２５】
それぞれ５〜３０個もしくは５〜６０個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、各々の場合において、上記のラジカルＲ、Ｒ１もしくはＲ２で置換されていてもよい）は、次のものを意味するものと理解される：特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、ターフェニル、トリフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス−もしくはトランス−インデノフルオレン、シス−もしくはトランス−インデノカルバゾール、シス−もしくはトランス−インドロカルバゾール、トルクセン、イソトルクセン、スピロトルクセン、スピロイソトルクセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントリミダゾール、ピリジミダゾール、ピラジニミダゾール、キノキサリニミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ヘキサアザトリフェニレン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから誘導される基、またはこれらの系の組合せから誘導される基。
【００２６】
好ましい態様において、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層は、２つの電子輸送化合物と燐光性イリジウム化合物とのみからなり、他の化合物を含有しない。  
【００２７】
本発明の別の態様において、発光層は、上記の２つの電子輸送化合物と燐光性イリジウム化合物に加えて、上記のイリジウム化合物よりも短いもしくは長い波長で発光する、少なくとも１つの別の発光性イリジウム化合物をも含有する。  
【００２８】
本発明の好ましい態様において、混合物中の電子輸送化合物は、混合物の発光に有意にもしくは全く寄与しない、マトリックス材料であり、さらに燐光性イリジウム化合物は、発光性化合物、すなわち、その発光が発光層から観察される化合物である。
【００２９】
燐光性イリジウム化合物が発光層の混合物中の発光性化合物であるためには、電子輸送化合物の最低三重項エネルギーが燐光性イリジウム化合物の三重項エネルギーよりも最大で０．１  ｅＶ低いことが好ましい。Ｔ１（マトリックス）は、特に好ましくは、≧Ｔ１（エミッター）であり、ここでこの関係は好ましくは２つのマトリックス材料のそれぞれに適用される。
【００３０】
特に好ましくは、０≦Ｔ１（マトリックス）−Ｔ１（エミッター）≦０．３  ｅＶが適用され；格別に好ましくは、０≦Ｔ１（マトリックス）−Ｔ１（エミッター）≦０．１  ｅＶである。
【００３１】
Ｔ１（マトリックス）は、電子輸送化合物の最低三重項エネルギーを表わし、さらにＴ１（エミッター）は、燐光性イリジウム化合物の最低三重項エネルギーを表わす。マトリックスの最低三重項エネルギーＴ１（マトリックス）とエミッターの最低三重項エネルギーＴ１（エミッター）は、本出願の目的のために、後記の実施例の項で一般的に記載するように、量子化学計算によって決定される。
【００３２】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子における電子輸送化合物として好適な化合物の種類については後述する。
【００３３】
適当な電子輸送化合物は、トリアジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、ピリジン、ラクタム、金属錯体、特にＢｅ、ＺｎおよびＡｌ錯体、芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシド、アザホスホール、アザボロール（これらは、少なくとも１つの電子輸送性の置換基で置換されている）およびキノキサリンの類から選択される。ここで、これらの材料が≦−２．４０ｅＶであるＬＵＭＯを有することが本発明に不可欠である。上記物質類の多くの誘導体は、このようなＬＵＭＯを有する、すなわち、これら物質類の個々の化合物がたとえＬＵＭＯ＞−２．４０ｅＶであるとしても、これら物質類は一般的には適しているとみなすことができることを意味する。しかしながら、本発明に従って、ＬＵＭＯ≦−２．４０ｅＶを有する材料のみが使用される。当業者は、発明的な工夫を要することなく、ＬＵＭＯについてこの条件を満たしている化合物をこれらの物質類の材料から選択することができ、これらからは既に多数の材料が知られている。
【００３４】
本発明の好ましい態様において、電子輸送化合物は純粋に有機の化合物、すなわち、金属を含まない化合物である。
【００３５】
本発明の好ましい態様において、電子輸送化合物の少なくとも１つがトリアジンまたはピリミジン化合物、特にトリアジン化合物である。特に適当なトリアジンおよびピリミジン化合物については、詳細に後述する。
【００３６】
本発明のさらなる好ましい態様において、電子輸送化合物の少なくとも１つがラクタム化合物である。特に適当なラクタムについては、詳細に後述する。
【００３７】
本発明の特に好ましい態様において、電子輸送化合物の１つがトリアジンまたはピリミジン化合物、特にトリアジン化合物であり、且つ他の電子輸送化合物がラクタム化合物である。
【００３８】
電子輸送化合物がトリアジンまたはピリミジン化合物である場合、この化合物は、好ましくは、次の式（８）および（９）で表される化合物から選択され、
【化２】
2017537466.tif 000003
式中、Ｒ１およびＲ２は、上記された意味を有し、さらに：
【００３９】
Ｒは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ｒ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１、１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または３〜２０個の炭素原子を有する、分岐状もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または２〜２０個の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基（これらの各々は、１つ以上のラジカルＲ１で置換されていてもよく、ここで、１つ以上の非隣接ＣＨ２基は、Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ−ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ１で置き換えられていてもよく、またここで、１つ以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き換えられていてもよい）、５〜４０個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、各々の場合において、１つ以上のラジカルＲ１で置換されていてもよい）、５〜４０個の芳香族環原子を有する、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、１つ以上のラジカルＲ１で置換されていてもよい）、または、５〜４０個の芳香族環原子を有する、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基（これらは、１つ以上のラジカルＲ１で置換されていてもよい））からなる群から選択され、ここで、２つ以上の隣接する置換基Ｒは、必要に応じて、単環式もしくは多環式の、脂肪族、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、１つ以上のラジカルＲ１で置換されていてもよい）を形成することができる。
【００４０】
式（８）または（９）で表される化合物の好ましい態様において、置換基Ｒの少なくとも１つは、各々の場合において１つ以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系である。式（１）において、特に好ましくは、３つの置換基Ｒの全てが、各々の場合において１つ以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系である。式（２）において、特に好ましくは、２つまたは３つの置換基Ｒが、各々の場合において１つ以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、さらに他の置換基ＲがＨを表わす。
【００４１】
特に好ましい態様は、従って、下記の式（８ａ）および（９ａ）〜（９ｄ）で表される化合物であり、
【化３】
2017537466.tif 000004
式中、Ｒは、同一であるかまたは異なり、５〜４０個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、各々の場合において、１つ以上のラジカルＲ１で置換されていてもよく、またＲ１は、上記の意味を有する）を表わす。
【００４２】
ピリミジン化合物の場合、式（９ａ）および（９ｄ）で表される化合物、特に、式（９ｄ）で表される化合物が好ましい。
【００４３】
式（８）および（９）中の好ましい芳香族またはヘテロ芳香環系Ｒは、５〜３０個の芳香族環原子、特に６〜２４個の芳香族環原子を含み、さらに、１つ以上のラジカルＲ１で置換されていてもよい。芳香族またはヘテロ芳香族環系はここで、好ましくは、２つ以上の芳香族６員環が互いに直接縮合されている、縮合アリールまたはヘテロアリール基を含まない。それらは、特に好ましくは、芳香族６員環が互いに直接縮合されている、アリールまたはヘテロアリール基を全く含まない。従って、Ｒは、例えば、ナフチル基またはより高度に縮合されたアリール基、さらに、同様にキノリン基、アクリジン等を有しないことが好ましい。これに対して、Ｒは、例えば、カルバゾール基、ジベンゾフラン基等を有することができるが、それは６員環の芳香族またはヘテロ芳香環系が、これらの構造中で互いに直接縮合されていないからである。他の好適な置換基は、フェナントレンおよびトリフェニレンである。
【００４４】
式（８）および（９）中の好ましい置換基Ｒは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ベンゼン、ビフェニル、特にオルト−  、メタ−もしくはパラ−ビフェニル、ターフェニル、特にオルト−  、メタ−、パラ−もしくは分枝状のターフェニル、クォーターフェニル、特にオルト−  、メタ−、パラ−もしくは分枝状のクォーターフェニル、フルオレニル、特に１−、２−、３−もしくは４−フルオレニル、スピロビフルオレニル、特に１−、２−、３−もしくは４−スピロビフルオレニル、ナフチル、特に１−もしくは２−ナフチル、ピロール、フラン、チオフェン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、カルバゾール、特に１−、２−、３−もしくは４−カルバゾール、ジベンゾフラン、特に１−、２−、３−もしくは４−ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、特に１−、２−、３−もしくは４−ジベンゾチオフェン、インデノカルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジン、特に２−、３−もしくは４−ピリジン、ピリミジン、特に２−、４−もしくは５−ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、フェナントレン、トリフェニレン、またはこれら基のうちの２つもしくは３つの組合せからなる群から選択され、これらの各々は１つ以上のラジカルＲ１で置換されていることができる。「これら基のうちの２つもしくは３つの組合せ」は、ここでは、上記の基のうちの２つもしく３つが互いに直接縮合していることを意味する。
【００４５】
少なくとも１つの基Ｒは、下記の式（１０）〜（５２）で表される構造から選択されることが特に好ましく、
【００４６】
【化４−１】
2017537466.tif 000005
【００４７】
【化４−２】
2017537466.tif 000006
【００４８】
【化４−３】
2017537466.tif 000007
【００４９】
式中、Ｒ１およびＲ２は、上記された意味を有し、破線で示された結合は、式（８）または（９）で表される基への結合を表しており、さらに：
【００５０】
Ｘは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲ１またはＮであり、ここで、好ましくは、環当たり最大で２つの記号ＸはＮを表わし；
【００５１】
Ｙは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ１）２、ＮＲ１、ＯまたはＳであり；  
【００５２】
ｎは、０または１であり、ここで、ｎが０であるということは、基Ｙがこの位置で結合しておらず、代わりにラジカルＲ１が対応する炭素原子に結合していることを意味している。
【００５３】
用語「環」は、Ｘの定義においておよび以下で使用されているように、構造中のそれぞれ個々の５員環または６員環に関する。
【００５４】
上記式（１０）〜（５２）の好ましい基において、環当たり最大で１つの記号Ｘは、Ｎを表わす。記号Ｘは、特に好ましくは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲ１、特にＣＨを表わす。
【００５５】
式（１０）〜（５２）で表される基が、複数の基Ｙを含む場合、基Ｙの定義に基づく全ての組み合わせは、この目的のために適している。式（１１）〜（１４）および（４１）〜（４８）で表される基において、Ｙが、出現毎に同じかまたは異なり、ＮＲ１、ＯまたはＳを表わすことが好ましい。また、式（１５）〜（３７）で表される基において、Ｙが、出現毎に同じかまたは異なり、ＮＲ１、Ｃ（Ｒ１）２またはＯを表わすことが好ましい。式（１５）〜（３７）で表される基が２つの基Ｙを含む場合、１つの基ＹがＮＲ１を表わし、且つもう１つがＣ（Ｒ１）２を表わすか、または両方の基ＹがＯを表わすか、または両方の基ＹがＮＲ１を表わすことが特に好ましい。式（３８）〜（４０）で表される基が２つの基Ｙを含む場合、これらが出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ１）２またはＮＲ１を表わすことが好ましく、Ｃ（Ｒ１）２を表わすことが特に好ましい。
【００５６】
ＹがＮＲ１である場合、窒素原子に直接結合している置換基Ｒ１は、好ましくは、５〜２４個の芳香族環原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族環系（これらはまた、１つ以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい）を表わす。特に好ましい態様において、この置換基Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、６〜２４個、好ましくは６〜１８個、特に好ましくは６〜１２個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、縮合したアリール基を有さず、また、２つ以上の芳香族もしくはヘテロ芳香族６員環基が互いに直接縮合されている縮合ヘテロアリール基を有さず、また各々の場合において１つ以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい）を表わす。
【００５７】
ＹがＣ（Ｒ１）２である場合、Ｒ１は、好ましくは、出現毎に同一であるかまたは異なり、１〜１０個の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子を有する、直鎖のアルキル基、または３〜１０個の炭素原子、好ましくは３〜４個の炭素原子を有する、分岐状もしくは環状の、アルキル基、または６〜２４個、好ましくは６〜１２個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を表わし、これらは１つ以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい。Ｒ１は、格別に好ましくは、メチル基、またはフェニル基を表わし（これらは、１つ以上のラジカルＲ２によって置換されていてもよい）、ここではまた、２つのフェニル基の環形成によりスピロ系が形成されていてもよい。
【００５８】
また、上記の式（１０）〜（５２）で表される基は、式（１）中のトリアジンまたは式（９）中のピリミジンに直接結合していないで、代わりに架橋基を介して結合していることが好ましい。この架橋基は、好ましくは、５〜２４個の芳香族環原子、特に、６〜１２個の芳香族環原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族環系（これらは、各々の場合において、１つ以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい）から選択される。ここで、芳香族またはヘテロ芳香族環系は、好ましくは、２つ以上の芳香族６員環が互いに縮合された、アリールまたはヘテロアリール基を含まない。芳香族またはヘテロ芳香族環系は、特に好ましくは、芳香族６員環が互いに縮合された、アリールまたはヘテロアリール基を含まない。そのような架橋基の好ましいものは、フェニレン、特にオルト−、メタ−  もしくはパラ−フェニレン、またはビフェニルから選択され、これらの各々は、１つ以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよく、ここで、非置換のメタ−フェニレンが特に好ましい。
【００５９】
式（８）または（９）で表される、好ましい化合物の例は、以下の表に記載されている化合物である。
【００６０】
【化５−１】
2017537466.tif 000008
【００６１】
【化５−２】
2017537466.tif 000009
【００６２】
【化５−３】
2017537466.tif 000010
【００６３】
【化５−４】
2017537466.tif 000011
【００６４】
【化５−５】
2017537466.tif 000012
【００６５】
【化５−６】
2017537466.tif 000013
【００６６】
【化５−７】
2017537466.tif 000014
【００６７】
【化５−８】
2017537466.tif 000015
【００６８】
【化５−９】
2017537466.tif 000016
【００６９】
【化５−１０】
2017537466.tif 000017
【００７０】
電子輸送化合物がラクタムである場合、この化合物は、好ましくは、下記の式（５３）および（５４）で表される化合物から選択され、
【化６】
2017537466.tif 000018
式中、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、上記された意味を有し、さらに、使用されたその他の記号および添え字には下記が適用される：
【００７１】
Ｅは、出現毎に同一であるかまたは異なり、単結合、ＮＲ、ＣＲ２、ＯまたはＳであり；  
【００７２】
Ａｒ１は、明示的に示された炭素原子と一緒になって、５〜３０個の芳香族環原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族環系（これらは、１つ以上のラジカルＲで置換されていてもよい）であり；
【００７３】
Ａｒ２、Ａｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、明示的に示された炭素原子と一緒になって、５〜３０個の芳香族環原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族環系（これらは、１つ以上のラジカルＲで置換されていてもよい）であり；
【００７４】
Ｌは、ｍ＝２の場合は、単結合もしくは２価の基であり、またはｍ＝３の場合は、３価の基であり、またはｍ＝４の場合は、４価の基であり、これらは各々の場合において、任意の位置においてＡｒ１、Ａｒ２もしくはＡｒ３に結合しているか、または、ラジカルＲに代わってＥに結合しており；
【００７５】
ｍは、２、３または４である。
【００７６】
本発明の好ましい態様において、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、明示的に示された炭素原子と一緒になって、５〜１０個の芳香族環原子を有する、特に５または６個の芳香族環原子を有する、アリールまたはヘテロアリール基（これらは、１つ以上のラジカルＲで置換されていてもよい）である。
【００７７】
式（５３）または（５４）で表される化合物の好ましい態様において、基Ａｒ１は、下記の式（５５）、（５６）、（５７）または（５８）で表される基である。  
【化７】
2017537466.tif 000019
式中、破線で示された結合は、カルボニル基への連結を示し、＊は、Ｅへの連結の位置を示しており、さらに：
【００７８】
Ｗは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであり；または隣接する基Ｗは、下記の式（５９）もしくは（６０）で表される基であり、  
【化８】
2017537466.tif 000020
式中、Ｇは、ＣＲ２、ＮＲ、ＯまたはＳを表わし、Ｚは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲまたはＮを表わし、さらにΛは、式（５５）〜（５８）における、対応の隣接する基Ｗを表わし；
【００７９】
Ｖは、ＮＲ、ＯまたはＳである。
【００８０】
本発明のさらに好ましい態様において、基Ａｒ２は、下記の式（６１）、（６２）および（６３）のうちの１つで表される基であり、
【化９】
2017537466.tif 000021
式中、破線で示された結合はＮへの連結を示し、＃は、ＥおよびＡｒ３への連結の位置を示し、＊は、  ＥおよびＡｒ１への連結を示し、さらにＷおよびＶは、上記された意味を有する。
【００８１】
本発明のさらに好ましい態様において、基Ａｒ３は、下記の式（６４）、（６５）、（６６）および（６７）のうちの１つで表される基であり、
【化１０】
2017537466.tif 000022
式中、破線で示された結合はＮへの連結を示し、＊は、Ｅへの連結を示し、さらにＷおよびＶは、上記された意味を有する。
【００８２】
上記の好ましい基、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、ここでは、所望により互いに結合されていることができる。
【００８３】
本発明のさらに好ましい態様において、少なくとも１つの基Ｅが、単結合である。特に好ましくは、すべての基Ｅが単結合である。
【００８４】
本発明の好ましい態様において、上述した好ましいものは同時に出現する。特に好ましいのは、従って、式（５３）および（５４）で表される化合物であって、下記が適用される：
【００８５】
ＡＲ１は、上記の式（５５）、（５６）、（５７）および（５８）で表される基から選択され；  
【００８６】
ＡＲ２は、上記の式（６１）、（６２）および（６３）で表される基から選択され；
【００８７】
ＡＲ３は、上記の式（６４）、（６５）、（６６）および（６７）で表される基から選択される。  
【００８８】
特に好ましくは、基Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の少なくとも２つは、６員環のアリールまたは６員環のヘテロアリール環基を表わす。特に好ましくは、Ａｒ１が式（５５）で表される基であり、同時にＡｒ２が式（６１）で表される基であるか、またはＡｒ１が式（５５）で表される基であり、同時にＡｒ３が式（６４）で表される基であるか、またはＡｒ２が式（６１）で表される基であり、同時にＡｒ３が式（６４）で表される基である。
【００８９】
式（５３）の特に好ましい態様は、従って、下記の式（６５）〜（７４）で表される化合物であり、  
【化１１】
2017537466.tif 000023
式中、使用された記号は、上記された意味を有する。
【００９０】
Ｗは、ＣＲまたはＮであり、そして式（５９）または（６０）で表される基でないことがさらに好ましい。式（６５）〜（７４）で表される化合物の好ましい実施態様においては、合計で環当たり最大１つの記号ＷがＮであり、残りの記号ＷがＣＲである。本発明の特に好ましい態様においては、すべての記号ＷがＣＲである。特に好ましいのは、従って、下記の式（６５ａ）〜（７４ａ）で表される化合物であり、
【化１２】
2017537466.tif 000024
式中、使用された記号は、上記された意味を有する。
【００９１】
格別に好ましいのは、式（６５ｂ）〜（７４ｂ）で表される化合物であり、
【化１３】
2017537466.tif 000025
式中、使用された記号は、上記された意味を有する。
【００９２】
格別に好ましいのは、式（６５）および（６５ａ）および（６５ｂ）で表される化合物である。  
【００９３】
式（５４）で表される化合物中の架橋基Ｌは、好ましくは、単結合、または、５〜２４個、好ましくは６〜１２個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、１つ以上のラジカルＲによって置換されていてもよい）から選択される。芳香族もしくはヘテロ芳香族環系は、ここでは、好ましくは、２つ以上の芳香族６員環が互いに直接縮合されている、縮合アリールもしくはヘテロアリール基を含まない。それらは、特に好ましくは、芳香族６員環が互いに直接縮合されている、縮合アリールもしくはヘテロアリール基を全く含まない。
【００９４】
本発明のさらに好ましい態様において、式（５４）で表される化合物中の添え字ｍは、２または３であり、特に２である。格別に好ましいのは、式（５３）で表される化合物の使用である。
【００９５】
本発明の好ましい態様において、上記の式のラクタム中のＲは  、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、１〜１０個の炭素原子を有する、直鎖状の、アルキルもしくはアルコキシ基、または３〜１０個の炭素原子を有する、分岐状もしくは環状の、アルキルもしくはアルコキシ基、または２〜１０個の炭素原子を有するアルケニル基（これらの各々は、１つ以上のラジカルＲ１で置換されていてもよく、ここで、１つ以上の非隣接ＣＨ２基は、Ｏで置き換えられていてもよく、またここで、１つ以上のＨ原子は、ＤもしくはＦで置き換えられていてもよい）、５〜３０個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香環系（これらは、各々の場合において、１つ以上のラジカルＲ１で置換されていてもよい）、５〜３０個の芳香族環原子を有する、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、１つ以上のラジカルＲ１で置換されていてもよい）からなる群から選択される。
【００９６】
本発明の特に好ましい態様において、上記の式のラクタム中のＲは  、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、１〜１０個の炭素原子を有する、好ましくは１〜４個の炭素原子を有する、直鎖状の、アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する、好ましくは３〜４個の炭素原子を有する、分岐状もしくは環状の、アルキル基（これらの各々は、１つ以上のラジカルＲ１で置換されていてもよく、ここで、１つ以上のＨ原子は、ＤもしくはＦで置き換えられていてもよい）、５〜１８個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香環系（これらは、各々の場合において、１つ以上のラジカルＲ１で置換されていてもよい）からなる群から選択される。
【００９７】
ラジカルＲは、それらが芳香族またはヘテロ芳香族環系を含む場合には、好ましくは、２つ以上の芳香族６員環が互いに直接縮合されている、縮合アリールまたはヘテロアリール基を含まない。それらは、特に好ましくは、芳香族６員環が互いに直接縮合されている、縮合アリールまたはヘテロアリール基を全く含まない。特別に好ましいのは、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、クウォーターフェニル、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、インデノカルバゾール、インドロカルバゾール、トリアジンまたはピリミジン（これらの各々は、１つ以上のラジカルＲ１で置換されていてもよい）である。
【００９８】
式（５３）および（５４）で表される化合物は、原則として知られている。これらの化合物の合成は、ＷＯ２０１１／１１６８６５およびＷＯ２０１１／１３７９５１に記載された方法に従って行うことができる。
【００９９】
上述の態様に従った、好ましい化合物の例は、以下の表に示されている化合物である。
【０１００】
【化１４−１】
2017537466.tif 000026
【０１０１】
【化１４−２】
2017537466.tif 000027
【０１０２】
【化１４−３】
2017537466.tif 000028
【０１０３】
【化１４−４】
2017537466.tif 000029
【０１０４】
【化１４−５】
2017537466.tif 000030
【０１０５】
【化１４−６】
2017537466.tif 000031
【０１０６】
【化１４−７】
2017537466.tif 000032
【０１０７】
さらに、芳香族ケトンまたは芳香族ホスフィンオキシドは、これらの化合物のＬＵＭＯが≦−２．４ｅＶであれば電子輸送化合物として好適である。本出願の意味における芳香族ケトンは、カルボニル基であって、該基に２つの、芳香族もしくはヘテロ芳香族基、または芳香族もしくはヘテロ芳香族環系が直接結合しているものを意味するものと理解される。本出願における芳香族ホスフィンオキシドは、Ｐ＝Ｏ基であって、該基に３つの、芳香族もしくはヘテロ芳香族基、または芳香族もしくはヘテロ芳香族環系が直接結合しているものを意味するものと理解される。好適なケトンおよびホスフィンオキシドの例は、ＷＯ２００４／０９３２０７、ＷＯ２００５／００３２５３およびＷＯ２０１０／００６６８０に開示されている。
【０１０８】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子における電子輸送化合物として用いることができる好適なアザホスホールは、ＷＯ２０１０／０５４７３０に開示されているような化合物であり、但し、これらの化合物のＬＵＭＯが≦−２．４ｅＶであるものに限られる。
【０１０９】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子における電子輸送化合物として用いることができる好適なアザボロールは、少なくとも１つの電子輸送性置換基で置換されたアザボロール誘導体であり、但し、これらの化合物のＬＵＭＯが≦−２．４ｅＶであるものに限られる。このような化合物は、ＷＯ２０１３／０９１７６２に開示されている。
【０１１０】
燐光性イリジウム化合物について以下により詳細に説明する。  
【０１１１】
上述したように、燐光性イリジウム化合物は、上記した式（１）〜（７）のうちの１つで表される基を含む。
【０１１２】
式（１）〜（７）で表される構造体においておよび好ましいものとして以下に記載されるこれらの構造体の態様において、２つの炭素原子間に二重結合を形式的に示している。これは、これら２つの炭素原子が芳香族系またはヘテロ芳香族系に結合し、またこれらの２つの炭素原子間の結合がこのため形式的に単一の結合度合と二重結合の結合度合との間であるとした時の化学構造を簡略的に示している。形式的な二重結合の図示は、従って、構造を限定するものとして解釈されるべきではなく、当業者にはこれが芳香族結合であることは明らかである。
【０１１３】
式（１）〜（７）で表される基において、それらが酸性ベンジルプロトンを含有していないことを必須とする。ベンジルプロトンは、直接リガンドに結合している炭素原子に結合するプロトンを意味するものと理解される。酸性ベンジルプロトンの不存在は、式（１）〜（３）において、Ａ１とＡ３がＣ（Ｒ３）２である場合、Ｒ３は水素ではないというようにＡ１とＡ３を定義することにより達成される。酸性ベンジルプロトンの不存在は、式（４）〜（７）において、それが二環式構造であると定義することにより達成される。剛性の空間配置に起因して、Ｒ１は、それが水素である場合、ベンジルプロトンよりも大幅に酸性が弱いが、これは、対応する二環式構造のアニオンがメソメリー的に安定していないからである。式（４）〜（７）で表される式において、Ｒ１が水素を表わす場合であっても、これは、従って、本出願の意味においては非酸性プロトンである。
【０１１４】
式（１）〜（７）で表される構造体の好ましい態様において、基Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の最大で１つは、ヘテロ原子、特にＯもしくはＮＲ３であり、且つその他の基は、Ｃ（Ｒ３）２もしくはＣ（Ｒ１）２であるか、または、Ａｒ１およびＡｒ３は  、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＯもしくはＮＲであり、且つＡｒ２は、Ｃ（Ｒ１）２  である。本発明の特に好ましい態様において、Ａｒ１およびＡｒ３は  、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ３）２であり、且つＡｒ２は、Ｃ（Ｒ１）２、特に好ましくは、Ｃ（Ｒ３）２もしくはＣＨ２である。
【０１１５】
式（１）の好ましい態様は、従って、式（１−Ａ）、（１−Ｂ）、（１−Ｃ）および（１−Ｄ）で表される構造体であり、さらに式（１−Ａ）の特に好ましい態様は、式（１−Ｅ）および（１−Ｆ）で表される構造体であり、
【化１５】
2017537466.tif 000033
式中、Ｒ１およびＲ３は、上記された意味を有し、さらに、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＯまたはＮＲ３である。
【０１１６】
式（２）の好ましい態様は、下記の式（２−Ａ）〜（２−Ｆ）で表される構造体であり、
【化１６】
2017537466.tif 000034
式中、Ｒ１およびＲ３は、上記された意味を有し、さらに、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＯまたはＮＲ３である。
【０１１７】
式（３）の好ましい態様は、下記の式（３−Ａ）〜（３−Ｅ）で表される構造体であり、
【化１７】
2017537466.tif 000035
式中、Ｒ１およびＲ３は、上記された意味を有し、さらに、Ａｒ１、およびＡｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＯまたはＮＲ３である。
【０１１８】
式（４）で表される構造体の好ましい態様において、橋頭に結合したラジカルＲ１は、Ｈ、Ｄ、ＦまたはＣＨ３である。Ａ２は、さらに好ましくは、Ｃ（Ｒ１）２またはＯであり、さらに、特に好ましくは、Ｃ（Ｒ３）２である。式（４）の好ましい態様は、従って、式（４−Ａ）および（４−Ｂ）で表される構造体であり、さらに式（４−Ａ）の特に好ましい態様は、式（４−Ｃ）で表される構造体であり、
【化１８】
2017537466.tif 000036
式中、使用された記号は、上記された意味を有する。  
【０１１９】
式（５）、（６）および（７）で表される構造体の好ましい態様において、橋頭に結合したラジカルＲ１は、Ｈ、Ｄ、ＦまたはＣＨ３である。さらに好ましくは、Ａ２は、Ｃ（Ｒ１）２である。式（５）、（６）および（７）の好ましい態様は、従って、式（５−Ａ）、（６−Ａ）および（７−Ａ）で表される構造体であり、
【化１９】
2017537466.tif 000037
式中、使用された記号は、上記された意味を有する。
【０１２０】
式（４）、（４−Ａ）、（４−Ｂ）、（４−Ｃ）、（５）、（５−Ａ）、（６）、（６−Ａ）、（７）および（７−Ａ）中の基Ｇは、さらに好ましくは、１，２−エチレン基（これは、１つ以上のラジカルＲ２で置換されていてもよく、ここで、Ｒ２は、好ましくは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈもしくは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である）、または６〜１０個の炭素原子を有するオルト−アリーレン基（これは、１つ以上のラジカルＲ２で置換されていてもよいが、好ましくは非置換である）、特にオルト−フェニレン基（これは、１つ以上のラジカルＲ２で置換されていてもよいが、好ましくは非置換である）である。
【０１２１】
本発明のさらに好ましい態様において、式（１）〜（７）で表される基および好ましい態様中のＲ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｆ、１〜１０個の炭素原子を有する、直鎖状のアルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する、分岐状もしくは環状の、アルキル基  （ここで、これらは、各々の場合において１つ以上の非隣接ＣＨ２基がＲ２Ｃ＝ＣＲ２で置き換えられていてもよく、さらに１つ以上の水素原子がＤまたはＦで置き換えられていてもよい）、または５〜１４個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族（これらは、各々の場合において１つ以上のラジカルＲ２で置換されてもよい）であり；ここで、同一の炭素原子に結合している２つのラジカルＲ３は互いに脂肪族もしくは芳香族環系を形成していてもよく、従って、スピロ系を形成していてもよく；さらに、Ｒ３は、隣接するラジカル、ＲもしくはＲ１と共に脂肪族環系を形成していてもよい。
【０１２２】
本発明の特に好ましい態様において、式（１）〜（７）で表される基および好ましい態様中のＲ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｆ、１〜３個の炭素原子を有する、直鎖状のアルキル基、特にメチル、または５〜１２個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族（これらの各々は、１つ以上のラジカルＲ２で置換されてもよいが、好ましくは非置換である）を表わし；ここで、同一の炭素原子に結合している２つのラジカルＲ３は互いに脂肪族もしくは芳香族環系を形成していてもよく、従って、スピロ系を形成していてもよく；さらに、Ｒ３は、隣接するラジカル、ＲもしくはＲ１と共に脂肪族環系を形成していてもよい。同一の炭素原子に結合している２つのラジカルＲ３が互いに脂肪族環系を形成するとき、これは好ましくはシクロペンチル基またはシクロヘキシル基である。
【０１２３】
特に好適な、式（１）で表される基の例は、以下に示されている基（１−１）〜（１−６９）である：
【０１２４】
【化２０−１】
2017537466.tif 000038
【０１２５】
【化２０−２】
2017537466.tif 000039
【０１２６】
特に好適な、式（２）で表される基の例は、従って、以下に示されている基（２−１）〜（２−１４）である：
【化２１】
2017537466.tif 000040
【０１２７】
特に好適な、式（３）、（６）および（７）で表される基の例は、以下に示されている基（３−１）、（６−１）、（７−１）および（７−２）である：
【化２２】
2017537466.tif 000041
【０１２８】
特に好適な、式（４）で表される基の例は、以下に示されている基（４−１）〜（４−２２）である：
【化２３】
2017537466.tif 000042
【０１２９】
特に好適な、式（５）で表される基の例は、以下に示されている基（５−１）〜（５−５）である：
【化２４】
2017537466.tif 000043
【０１３０】
特に、このような縮合した二環式構造体の使用は、構造体のキラリティーに起因するキラルリガンドＬをもたらすことができる。ここでは、鏡像異性的に純粋なリガンドの使用およびラセミ体の使用の両方が適している。特に、金属錯体において、リガンドの１つの鏡像異性体だけでなく、意図的に両方の鏡像異性体を使用することも適切である。リガンドの、ただ１つのもしくは他の鏡像異性体を含有する錯体と比較すると、これは、対応する錯体の溶解性についての利点となる。
【０１３１】
上述したように、燐光性イリジウム化合物は、少なくとも１つのリガンドを含有し、該リガンドは、少なくとも二座であり、１つの炭素原子と１つの窒素原子を介してまたは２つの炭素原子を介してイリジウムに結合しており、さらに、上記の基（１）〜（７）のうちの少なくとも１つを含む。該リガンドは、好ましくは、アニオン性リガンドであり、これはモノアニオン性またはポリアニオン性であってもよい。二座のリガンドの場合、好ましいのはモノアニオン性リガンドである。イリジウム化合物は、特に好ましくは、３つの二座のモノアニオン性リガンドを含有し、そのうちの少なくとも２つが１つの炭素原子と１つの窒素原子を介してまたは２つの炭素原子を介して配位しており；ここで、該リガンドは、連結する基を介して結合してポリポダルリガンドを形成していてもよい。
【０１３２】
本発明の好ましい態様において、燐光性イリジウム化合物は、式（７５）で表される化合物であり：
Ｉｒ（Ｌ１）ｐ（Ｌ２）ｑ    式（７５）
式中、使用された記号および添え字には下記が適用される：
【０１３３】
Ｌ１は、炭素もしくは窒素原子を介してイリジウムに結合し、且つ、式（１）〜（７）のうちの１つの基を有する、アリールまたはヘテロアリール基の少なくとも１つを含有する、二座のモノアニオン性リガンドであり；
【０１３４】
Ｌ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、二座のモノアニオン性リガンドであり；
【０１３５】
ｐは、１、２または３であり；
【０１３６】
ｑは、（３−ｐ）である。
【０１３７】
リガンドＬ１およびＬ２は、連結する基を介して結合してポリポダルリガンドを形成していてもよい。
【０１３８】
好ましいリガンドＬ１は以下に記載する。本発明の一態様において、構造体Ｉｒ（Ｌ１）ｐは、下記の式（７６）で表される構造体であり：
【化２５】
2017537466.tif 000044
式中、Ｒおよびｐは、上記された意味を有し、且つ使用された記号および添え字には下記が適用される：  
【０１３９】
ＣｙＣは、５〜１８個の芳香族環原子を有する、アリールもしくはヘテロアリール基、またはフルオレン基であり、これらの各々は炭素原子を介してＩｒに配位しており、これらの各々は、１つ以上のラジカルＲで置換されてもよく、さらにこれらの各々は、共有結合を介してＣｙＮに連結しており；
【０１４０】
ＣｙＮは、５〜１８個の芳香族環原子を有するヘテロアリール基であり、これは中性窒素原子を介してまたはカルベン炭素原子を介してＩｒに配位しており、これは、１つ以上のラジカルＲで置換されてもよく、さらにこれは、共有結合を介してＣｙＣに連結しており；
【０１４１】
ＣｙＣおよびＣｙＮは、ここで、Ｃ（Ｒ１）＝Ｃ（Ｒ１）、Ｃ（Ｒ１）２、Ｃ（Ｒ１）２−Ｃ（Ｒ  １）２−、ＮＲ１、ＯまたはＳから選択される基を介して連結していることができ；
【０１４２】
ＣｙＣ上および／またはＣｙＮ上の２つの直接隣接するラジカルＲは、それらが結合している炭素原子と一緒になって、上述の式（１）〜（７）のうちの１つの基を形成する。
【０１４３】
本発明の好ましい態様において、ＣｙＣは、５〜１４個の芳香族環原子、特に好ましくは、６〜１３個の芳香族環原子、格別に好ましくは、６〜１０個の芳香族環原子、特別に好ましくは、６個の芳香族環原子を有する、アリールまたはヘテロアリール基であり、これらは炭素原子を介してＩｒに配位しており、これらは、１つ以上のラジカルＲで置換されてもよく、さらにこれらは、共有結合を介してＣｙＮに結合している。
【０１４４】
基ＣｙＣの好ましい態様は、下記の式（ＣｙＣ−１）〜（ＣｙＣ−１９）で表される構造体であり、ここで基ＣｙＣは、各々の場合において、＃で示されている位置でＣｙＮに結合し、さらに＊で示されている位置で金属Ｍに配位しており、
【化２６】
2017537466.tif 000045
式中、Ｒは、上記された意味を有し、かつ使用された他の記号には下記が適用される：  
【０１４５】
Ｚは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであり；  
【０１４６】
Ｖは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＮＲ、ＯまたはＳである。  
【０１４７】
式（１）〜（７）のうちの１つで表される基がＣｙＣに結合しているとき、ＣｙＣ中で２つの隣接する基ＺはＣＲであり、さらに、これらの炭素原子に結合しているラジカルＲと一緒になって、上記の式（１）〜（７）のうちの１つで表される基を形成する。
【０１４８】
好ましくは、ＣｙＣ中の記号Ｚの最大で３つがＮであり、特に好ましくは、ＣｙＣ中の記号Ｚの最大で２つがＮであり、格別に好ましくは、ＣｙＣ中の記号Ｚの最大で１つがＮである。特別に好ましくは、記号Ｚの全てがＣＲである。
【０１４９】
特に好ましい基ＣｙＣは、下記の式（ＣｙＣ−１ａ）〜（ＣｙＣ−１９ａ）で表される基であり、  
【０１５０】
【化２７−１】
2017537466.tif 000046
【０１５１】
【化２７−２】
2017537466.tif 000047
【０１５２】
式中、使用された記号は上記された意味を有する。式（１）〜（７）のうちの１つで表される基がＣｙＣに存在しているとき、２つの隣接するラジカルＲは、それらが結合している炭素原子と一緒になって、上記の式（１）〜（７）のうちの１つで表される環を形成する。
【０１５３】
基（ＣｙＣ−１）〜（ＣｙＣ−１９）のうちで好ましい基は、基（ＣｙＣ−１）、（ＣｙＣ−３）、（ＣｙＣ−８）、（ＣｙＣ−１０）、（ＣｙＣ−１２）、（ＣｙＣ−１３）および（ＣｙＣ−１６）であり、さらに、特に好ましくは、基（ＣｙＣ−１ａ）、（ＣｙＣ−３ａ）、（ＣｙＣ−８ａ）、（ＣｙＣ−１０ａ）、（ＣｙＣ−１２ａ）、（ＣｙＣ−１３ａ）および（ＣｙＣ−１６ａ）である。
【０１５４】
本発明のさらに好ましい態様において、ＣｙＮは、５〜１３個の芳香族環原子、特に好ましくは、５〜１０個の芳香族環原子を有する、ヘテロアリール基であり、これらは中性窒素原子を介してまたはカルベン炭素原子を介してＩｒに配位しており、これらは、１つ以上のラジカルＲで置換されてもよく、さらにこれらは、共有結合を介してＣｙＣに結合している。
【０１５５】
基ＣｙＮの好ましい態様は、下記の式（ＣｙＮ−１）〜（ＣｙＮ−１０）で表される構造体であり、ここで、ＣｙＮは、各々の場合において、＃で示されている位置でＣｙＣに結合し、さらに＊で示されている位置で金属Ｍに配位しており、
【化２８】
2017537466.tif 000048
式中、Ｚ、ＶおよびＲは、上記された意味を有する。
【０１５６】
式（１）〜（７）のうちの１つで表される基がＣｙＮに結合しているとき、ＣｙＮ中で２つの隣接する基ＺはＣＲであり、さらに、これらの炭素原子に結合しているラジカルＲと一緒になって、上記の式（１）〜（７）のうちの１つで表される基を形成する。    
【０１５７】
好ましくは、ＣｙＮ中の記号Ｚの最大で３つがＮであり、特に好ましくは、ＣｙＮＣ中の記号Ｚの最大で２つがＮであり、格別に好ましくは、ＣｙＮ中の記号Ｚの最大で１つがＮである。特別に好ましくは、記号Ｚの全てがＣＲである。
【０１５８】
特に好ましい基ＣｙＮは、下記の式（ＣｙＮ−１ａ）〜（ＣｙＮ−１０ａ）で表される基であり、  
【化２９】
2017537466.tif 000049
式中、使用された記号は上記された意味を有する。式（１）〜（７）のうちの１つで表される基がＣｙＮに存在しているとき、２つの隣接するラジカルＲは、それらが結合している炭素原子と一緒になって、上記の式（１）〜（７）のうちの１つで表される環を形成する。
【０１５９】
基（ＣｙＮ−１）〜（ＣｙＮ−１９）のうちで好ましい基は、基（ＣｙＮ−１）、（ＣｙＮ−３）、（ＣｙＮ−４）、（ＣｙＮ−５）および（ＣｙＮ−６）であり、さらに、特に好ましくは、基（ＣｙＮ−１ａ）、（ＣｙＮ−３ａ）、（ＣｙＮ−４ａ）、（ＣｙＮ−５ａ）および（ＣｙＮ−６ａ）である。
【０１６０】
本発明の好ましい態様において、ＣｙＣは、５〜１４個の芳香族環原子を有する、アリールまたはヘテロアリール基であり、同時にＣｙＮは、５〜１３個の芳香族環原子を有するヘテロアリール基である。特に好ましくは、ＣｙＣは、６〜１３個の芳香族環原子、好ましくは６〜１０個の芳香族環原子、特に６個の芳香族環原子を有する、アリールまたはヘテロアリール基であり、同時にＣｙＮは、５〜１０個の芳香族環原子を有するヘテロアリール基である。ここで、ＣｙＣとＣｙＮは、１つ以上のラジカルＲで置換されていてもよい。  上記の好ましい基ＣｙＣとＣｙＮは、所望により組み合わせることができる。
【０１６１】
本発明の好ましい態様において、リガンドは、式（１）〜（７）のうちの１つで表される正確に１つの基を含むか、または式（１）〜（７）のうちの１つ以上で表される２つの基を含み、この２つの基のうちの１つはＣｙＣに結合しており、他方はＣｙＮに結合している。特に好ましい態様において、リガンドＬは、式（１）〜（７）のうちの１つで表される正確に１つの基を含む。ここでは、この基は、ＣｙＣ上またはＣｙＮ上のいずれかに存在していることができ、ここにおいて、それは任意の可能な位置で、ＣｙＣまたはＣｙＮに結合していることができる。この基は、好ましくは、ＣｙＣに結合している。
【０１６２】
下記の基（ＣｙＣ−１−１）〜（ＣｙＣ−１９−１）および（ＣｙＮ−１−１）〜（ＣｙＮ−１０−４）において、ＣＲである、隣接する基Ｚの好ましい位置は、各々の場合において示されており、そこでは、それぞれのラジカルＲが、それらが結合している炭素原子と一緒になって、上記の式（１）〜（７）のうちの１つで表される環を形成している。
【０１６３】
【化３０−１】
2017537466.tif 000050
【０１６４】
【化３０−２】
2017537466.tif 000051
【０１６５】
式中、使用された記号は上記された意味を有し、０は、各々の場合において、ＣＲである位置を示しており、そこでは、それぞれのラジカルＲが、それらが結合している炭素原子と一緒になって、上記の式（１）〜（７）のうちの１つで表される環を形成している。
【０１６６】
本発明の別の態様において、式Ｉｒ（Ｌ  １）ｐで表される基は、下記の式（７７）で表される基であり、
【化３１】
2017537466.tif 000052
式中、使用された記号および添え字には下記が適用される：
【０１６７】
Ｔは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであり、但し、環当たり最大で１つの記号ＴはＮであるか、または隣接する２つの記号Ｔが一緒になって下記の式（７８）で表される基であることを条件とし；
【化３２】
2017537466.tif 000053
式中、破線で示された結合は、リガンドにおけるこの基の連結を示し；
【０１６８】
Ｚは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであり、但し、リガンド当たり最大で２つの記号ＺがＮであることを条件とし；  
【０１６９】
隣接する基ＴまたはＺが、ＣＲであり、さらに各々のラジカルＲが、炭素原子と一緒になって、式（１）〜（７）のうちの１つで表わされる環を形成していることを特徴とする。
【０１７０】
本発明のさらに好ましい態様において、式（７８）で表される基の最大で１つが、本発明に係る化合物中に存在する。これらは、従って、好ましくは、下記の式（７９）、（８０）、（８１）または（８２）で表される化合物である。
【化３３】
2017537466.tif 000054
式中、Ｔは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであり、さらに他の記号および添え字は、上記された意味を有する。  
【０１７１】
本発明の好ましい態様において、前述のリガンドＬ１中の、記号ＴとＺ（存在する場合）の合計で０、１または２つがＮである。特に好ましくは、リガンドＬ１中の、記号ＴとＺ（存在する場合）の合計で０または１つがＮである。特別に好ましくは、炭素原子を介してイリジウムに配位している環中の記号Ｔは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＣＲを表わす。
【０１７２】
式（７９）の好ましい態様は、下記の式（７９−１）〜（７９−５）で表わされる構造体であり、式（８０）の好ましい態様は、下記の式（８０−１）〜（８０−８）で表わされる構造体であり、式（８１）の好ましい態様は、下記の式（８１−１）〜（８１−８）で表わされる構造体であり、さらに、式（８２）の好ましい態様は、下記の式（８２−１）〜（８２−７）で表わされる構造体である。
【０１７３】
【化３４−１】
2017537466.tif 000055
【０１７４】
【化３４−２】
2017537466.tif 000056
【０１７５】
【化３４−３】
2017537466.tif 000057
式中、使用された記号および添え字は、上記された意味を有する。
【０１７６】
本発明の好ましい態様において、イリジウムへの配位に対してオルト位にある基Ｔは、ＣＲである。イリジウムへの配位に対してオルト位に結合しているこのラジカルＲは、好ましくは、Ｈ、Ｄ、Ｆおよびメチルからなる群から選択される。これは、特に、フェイシャル体またはホモレプティック体の錯体の場合に当てはまるが、メリジオナル体またはヘテロレプティック体の錯体の場合、この位置における他のラジカルＲがまた、好ましいこともある。
【０１７７】
式（１）〜（７）で表される基は、２つの基Ｔまたは２つの基Ｚ（存在する場合）が互いに直接結合している上記の部分構造において任意の位置に存在することができる。  
【０１７８】
式（７５）で表されるイリジウム化合物中に存在することのできる、好ましいリガンドＬ２について、以下に説明する。リガンドＬ２は、定義上、二座のモノアニオン性リガンドである。
【０１７９】
好ましい、二座のモノアニオン性リガンドＬ２は、例えば、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、１，５−ジフェニルアセチルアセトン、ジベンゾイルメタン、ビス（１，１，１−トリフルオロアセチル）メタン、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオンの等の１，３−ジケトンから誘導される１，３−ジケトネート；例えば、アセチルアセテート等の３−ケトエステルから誘導される３−ケトナート；例えば、ピリジン−２−カルボン酸、キノリン−２−カルボン酸、グリシン、Ν，Ν−ジメチルグリシン、アラニン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアラニン等のアミノカルボン酸から誘導されるカルボキシレート；および、例えば、メチルサルチルイミン、エチルサルチルイミンもしくはフェニルサルチルイミン等のサルチルイミンから誘導されるサルチルイミナートから選択される。
【０１８０】
本発明のさらに好ましい態様において、リガンドＬ２は、イリジウムと一緒に、少なくとも１つのイリジウム−炭素結合を有する、シクロメタル化された、５員環または６員環、特に、シクロメタル化された５員環、を有する二座のモノアニオン性リガンドである。それらは、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子用の燐光性金属錯体の領域で一般に使用されるようなリガンド、すなわち、フェニルピリジン、ナフチルピリジン、フェニルキノリン、フェニルイソキノリン等の系統であり、これらの各々は１つ以上のラジカルＲで置換されていてもよい。  
【０１８１】
このようなリガンドの多くは、燐光性エレクトロルミネッセンス素子の領域の当業者に知られており、該当業者は、発明的工夫をすることなく、式（７５）で表される化合物に対するリガンドＬ２としてこの種の別のリガンドを選択することができるであろう。一般的には、下記の式（８３）〜（１０５）で示されるような２つの基の組み合せが、この目的のために特に適当であり、そこでは、１つの基が、中性の原子を介して結合し、もう１つの基が、負に帯電した原子を介して結合している。中性の原子は、ここで、特に、中性の窒素原子またはカルベン炭素原子であり、さらに、負に帯電した原子は、特に、負に帯電した炭素原子、負に帯電した窒素原子、または負に帯電した酸素原子である。リガンドＬ２は、式（８３）〜（１０５）で表される基が、各々の場合において、＃で示される位置で互いに結合することにより、これらの基から形成されていることができる。これらの基が金属に配位している位置は、＊で示されている。また、ここで、式（８３）〜（１０５）で表される２つの基に各々結合している、２つの隣接するラジカルＲはまた、互いに脂肪族または芳香族環系を形成していることもできる。
【化３５】
2017537466.tif 000058
【０１８２】
使用された記号は、ここで、上記されたと同じ意味を有し、さらに、好ましくは、各々の基において最大で２つの記号ＺがＮであり、特に好ましくは、各々の基において最大で１つの記号ＺがＮである。格別に好ましくは、全ての記号ＺがＮである。  
【０１８３】
本発明の格別に好ましい態様において、リガンドＬ２は、式（８３）〜（１０５）で表される基の２つから形成される、二座のモノアニオン性リガンドであり、ここで、これらの基の１つは負に帯電した炭素原子を介してイリジウムに配位しており、さらにこれらの基のもう１つが中性の窒素原子を介してイリジウムに配位している。
【０１８４】
上述の構造体におけるさらに好ましいラジカルＲは、上記で定義した通りである。
【０１８５】
好適なイリジウム化合物の例は、次の表に示す構造体である：
【化３６−１】
2017537466.tif 000059
【０１８６】
【化３６−２】
2017537466.tif 000060
【０１８７】
【化３６−３】
2017537466.tif 000061
【０１８８】
【化３６−４】
2017537466.tif 000062
【０１８９】
【化３６−５】
2017537466.tif 000063
【０１９０】
好適な燐光性イリジウム化合物およびその合成の更なる例は、特許出願、ＷＯ２０１４／００８９８２、ＷＯ２０１４／０２３３７７およびＷＯ２０１４／０９４９６０、並びに未公開出願の、ＥＰ１３００４４１１．８、ＥＰ１４０００３４５．０、ＥＰ１４０００４１７．７およびＥＰ１４００２６２３．８に見出すことができる。これらは、参照のために本出願に組み込まれる。
【０１９１】
有機エレクトロルミネッセンス素子についてより詳細に以下に説明する。
【０１９２】
有機エレクトロルミネッセンス素子は、カソード、アノードおよび発光層を含んでなる。該素子はまた、これらの層以外に、別の層、例えば、各々の場合において、１つ以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電子ブロック層、および／または電荷発生層を含んでいてもよい。しかし、これらの層の各々は、必ずしも存在しなくてもよいということが指摘される。
【０１９３】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子の他の層において、特に、正孔注入層および正孔輸送層において、並びに電子注入層および電子輸送層において、従来技術に従って通常使用されるようなすべての材料を用いることができる。ここで、正孔輸送層は、ｐ−ドープされていてもよく、さらに、電子輸送層は、ｎ−ドープされてもよい。この場合、ｐ−ドープされた層は、その中で自由な正孔が発生し、このためにその導電性が増大した層を意味するものと理解される。ＯＬＥＤ中のドープされた輸送層についての包括的な議論は、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．  ２００７，１０７，１２３３に見出すことができる。ｐ−ドーパントは、特に好ましくは、正孔輸送層中の正孔輸送材料を酸化できる、すなわち、十分に高い酸化還元電位、特に該正孔輸送材料より高い酸化還元電位を有している。好適なドーパントは、原則的に、電子受容体化合物であり、ホストの酸化によって有機層の導電率を高めることができる全ての化合物である。当業者は、その一般的な専門知識に基づき、多大な努力をすることなく、適切な化合物を識別することができる。特に適切なドーパントは、ＷＯ２０１１／０７３１４９、ＥＰ１９６８１３１、ＥＰ２２７６０８５、ＥＰ２２１３６６２、ＥＰ１７２２６０２、ＥＰ２０４５８４８、ＤＥ１０２００７０３１２２０、ＵＳ８０４４３９０、ＵＳ８０５７７１２、ＷＯ２００９／００３４５５、ＷＯ２０１０／０９４３７８、ＷＯ２０１１／１２０７０９、およびＵＳ２０１０／００９６６００に開示されている化合物である。
【０１９４】
当業者は、従って、発明的工夫をすることなく、有機エレクトロルミネッセンス素子用に知られているすべての材料を、本発明に係る発光層と組み合わせて用いることができる。
【０１９５】
カソードは、好ましくは、低い仕事関数を有する金属、アルカリ土類金属、アルカリ金属、主族の金属またはランタノイド（例えば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍ等）のような様々な金属を含む、金属合金または多層構造体を含んでなる。また、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と銀との合金、例えば、マグネシウムと銀との合金、が好適である。多層構造体の場合には、前記金属に加えて、例えば、Ａｇのような比較的高い仕事関数を有する更なる金属もまた用いることもでき、この場合、例えば、Ｃａ／ＡｇまたはＢａ／Ａｇのような金属の組合せが、一般に用いられる。また、高い誘電率を有する材料からなる薄い中間層を、金属カソードと有機半導体の間に導入することも、好ましいことがある。この目的のために好適なものは、例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のフッ化物であるが、また、対応する酸化物または炭酸塩（例えば、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３等）もまた好適である。この層の層厚は、好ましくは、０．５〜５ｎｍである。
【０１９６】
アノードは、好ましくは、高い仕事関数を有する材料を含んでなる。アノードは、好ましくは、真空準位に対して４．５ｅＶよりも大きい仕事関数を有する。この目的に適するのは、一方では、例えば、Ａｇ、ＰｔまたはＡｕのような高い酸化還元電位を有する金属である。他方では、金属／金属酸化物の電極（例えば、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯｘ、Ａｌ／ＰｔＯｘ）もまた好ましいことがある。ここで、光のカップリングアウトを促進させるために、少なくとも１つの電極が透明もしくは部分的に透明でなければならない。好ましい構造体は、透明なアノードを使用する。ここで、好ましいアノード材料は、導電性の混合金属酸化物である。特に好ましいのは、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）または酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）である。さらに、好ましいのは、ドーピングされた、導電性の有機材料、特に、ドーピングされた、導電性のポリマーである。
【０１９７】
このような素子の寿命は、水および／または空気の存在により著しく短縮されるので、素子は、（用途に応じて）それ相応に構造化され、接点が備えられ、さらに最後に密閉される。
【０１９８】
さらに、１つ以上の層を、昇華法により塗布することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子が好ましい。この場合、材料は、１０−５ミリバール未満、好ましくは１０−６ミリバール未満の初期圧力で、真空昇華ユニット中で真空蒸着される。しかしながら、圧力は、さらに低く、例えば１０−７ミリバール未満にすることも可能である。
【０１９９】
同様に、１つ以上の層を、ＯＶＰＤ（有機気相蒸着）法により、またはキャリヤガスの昇華を用いて塗布することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子も好ましく、この場合、１０−５ミリバール〜１バールの圧力で材料を塗布する。この方法の特別な場合は、ＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）法であり、この方法では、材料を、ノズルを通して直接塗布し、さらに構造化する（例えば、Ｍ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８，  ９２，  ０５３３０１）。
【０２００】
１つ以上の層を、例えば、スピンコーティングにより、または、例えば、スクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）、インクジェット印刷もしくはノズル印刷のような任意の所望する印刷法により溶液から作製することを特徴とする、有機エレクトロルミネッセンス素子がさらに好ましい。この目的のためには、可溶性の化合物が必要であり、これは、例えば、適当な置換により得られる。
【０２０１】
これらの方法は、一般に当業者に知られており、当業者によって発明的工夫を要することなく本発明に係る化合物を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子に容易に適用することができる。
【０２０２】
本発明は、従って、さらに、少なくとも１つの層を昇華法で塗布すること、および／または少なくとも１つの層をＯＶＰＤ（有機気相蒸着法）もしくはキャリアガスを用いた昇華で塗布すること、および／または少なくとも１つの層を溶液から塗布することを特徴とする、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子の製造法に関する。
【０２０３】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子は、従来技術に対して以下の驚くべき利点の１つ以上によって特徴付けられる。  
【０２０４】
１．本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子は、非常に良好な効率、非常に良好な寿命および低い動作電圧を同時に有している。
【０２０５】
２．低いエミッター濃度で、例外なく非常に良好な素子特性を達成することができる。これは、本発明に係るイリジウム化合物を使用する場合にのみ達成される。一方、別のイリジウム化合物が、本発明に記載されるような混合マトリックス中に、または、正孔輸送材料および電子輸送材料を含有する混合マトリックス中に使用された場合には、より高いエミッター濃度でのみ良好な結果が達成できる。
【０２０６】
３．上述の正の効果は、上述したような、２つの電子輸送化合物と燐光性イリジウム化合物の、本発明に係る組み合わせが正確に用いられた場合にのみ達成される。
【０２０７】
以下の実施例により本発明をより詳細に説明するが、それらによって本発明を限定することを意図しない。当業者は、記載に基づき開示された範囲の全体にわたり本発明を実施することができ、さらに、本発明に係る更なる有機エレクトロルミネッセンス素子を、発明的工夫をなさずして、製造することができる。
【０２０８】
実施例：  
ＨＯＭＯ、ＬＵＭＯ、一重項および三重項準位の決定  
材料の、ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位、並びに最低三重項状態Ｔ１または最低励起一重項状態Ｓ１のエネルギーは、量子化学計算により決定される。このために、ソフトウェアパッケージ「Ｇａｕｓｓｉａｎ０９Ｗ」（Ｇａｕｓｓｉａｎ社製）が使用される。金属を含まない有機物質を計算するために、最初に「基底状態／半経験的／デフォルトスピン（Ｄｅｆａｕｌｔ  Ｓｐｉｎ）／ＡＭ１／電荷０／スピン一重項」法を用いて、幾何学的配置（ｇｅｏｍｅｔｒｙ）の最適化を行なう。続いて、最適化された幾何学的配置をもとにしてエネルギー計算を行なう。ここで、「６−３１Ｇ（ｄ）」基底集合（ｂａｓｅ  ｓｅｔ）を用いた「ＴＤ−ＳＣＦ／ＤＦＴ／デフォルトスピン／Ｂ３ＰＷ９１」法を使用する（電荷０、スピン一重項）。金属含有化合物について、幾何学的配置を、「基底状態／ハートリーフォック（Ｈａｒｔｒｅｅ−Ｆｏｃｋ）／デフォルトスピン／ＬａｎＬ２ＭＢ／電荷０／スピン一重項」法によって最適化する。エネルギー計算を、上述の有機物質と同様にして実施するが、但し、金属原子には「ＬａｎＬ２ＤＺ」基底集合を使用し、リガンドには「６−３１Ｇ（ｄ）」基底集合を使用することが異なる。エネルギー計算によって、ＨＯＭＯエネルギー準位ＨＥｈまたはＬＵＭＯエネルギー準位ＬＥｈをハートリー単位で得る。サイクリックボルタンメトリー（ｃｙｃｌｉｃ  ｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙ）測定を参照して較正された、ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位を、それから以下のようにして単位を電子ボルトとして決定する：。
【０２０９】
ＨＯＭＯ（ｅＶ）＝（（ＨＥｈ＊２７．２１２）−０．９８９９）／１．１２０６
ＬＵＭＯ（ｅＶ）＝（（ＬＥｈ＊２７．２１２）−２．００４１）／１．３８５
【０２１０】
本発明の意味において、これらの値を、その材料の、ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位とみなすものとする。
【０２１１】
最低三重項状態Ｔ１は、最低エネルギーを有する三重項状態のエネルギーと定義され、これは、記載された量子化学計算から得られる
【０２１２】
最低励起一重項状態Ｓ１は、最低エネルギーを有する励起一重項状態のエネルギーと定義され、これは、記載の量子化学計算から得られる
【０２１３】
下記の表４は、種々の材料の、ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位、並びにＳ１およびＴ１を示している。
【０２１４】
合成例
以下の合成は、特に断りのない限り、乾燥溶媒中で、保護ガス雰囲気下で行われる。金属錯体は、さらに、光を遮断して、または黄色の光の下で取り扱われる。溶媒および試薬は、例えば、Ｓｉｇｍａ−ＡＬＤＲＩＣＨ社またはＡＢＣＲ社から購入できる。角括弧中の各番号、または個々の化合物に対して示されている番号は、文献既知の化合物のＣＡＳ番号に関する。
【０２１５】
Ａ：シントンＳの合成。  
実施例Ｓ１：ジスピロ［シクロペンタン−１，１′−［１Ｈ］インデン−３′（２′Ｈ），１″−シクロペンタン］−５−ボロン酸ピナコールエステル
【化３７】
2017537466.tif 000064
【０２１６】
ａ）ジスピロ［シクロペンタン−１，１′−［１Ｈ］インデン−３′（２′Ｈ），１″−２−オンシクロペンタン］［１６２０６８２−１５−６］
【化３８】
2017537466.tif 000065
５００ｍｌのＴＨＦ中の、６６．１ｇ（５００ミリモル）のインダン−２−オン［６１５−１３−４］および３４０．９ｇ（１１００ミリモル）の１，４−ジヨードブタン［６２８−２１−７］の溶液を、４０．０ｇ（１モル）のＮａＯＨ、４０ｍｌの水、１８．５ｇ（５０ミリモル）のヨウ化テトラブチルアンモニウム  ［３１１−２８−４］および１５００ｍｌのＴＨＦからなる、よく撹拌された混合物に２時間かけて滴下して加える。添加完了後、混合物を、室温でさらに１４時間攪拌し、水相を分離し、さらに有機相を蒸発させて乾燥させる。残留物を、１０００ｍｌのｎ−ヘプタン中に取り、各３００ｍｌの水で５回洗浄し、さらに硫酸マグネシウム上で乾燥させる。ｎ−ヘプタンを除去した後得られた粗生成物を、油ポンプ真空（約０．２ミリバール、温度：１３５℃）下で分別蒸留に掛ける。収量：８３．０ｇ（３４５ミリモル）、６９％。純度：約９５％（１Ｈ−ＮＭＲによる）。
【０２１７】
ｂ）ジスピロ［シクロペンタン−１，１′−［１Ｈ］インデン−３′（２′Ｈ），１″−シクロペンタン］  
【化３９】
2017537466.tif 000066
８３ｇ（３４５ミリモル）の、ａ）からのジスピロ［シクロペンタン−１，１′−［１Ｈ］インデン−３′（２′Ｈ），１″−２−オンシクロペンタン］、１００．１ｇ（２．０モル）のヒドラジン水和物、１１２．２ｇ（２．５モル）の水酸化カリウム、および５００ｍｌのトリエチレングリコールからなる混合物を、１８０℃で１６時間激しく撹拌しながら撹拌する。その後、２５０℃に到達するまで段階的に温度を上昇させ、その間に形成される留出物を水分離器を経由して除去し、廃棄し、さらに混合物を、窒素の放出が止まるまでさらに攪拌する。冷却した後、反応混合物を５００ｍｌの水で希釈し、さらに各３００ｍｌのｎ−ヘプタンで３回抽出する。合わせたｎ−ヘプタン相を各２００ｍｌの水で５回洗浄し、さらに硫酸マグネシウム上で乾燥させる。ｎ−ヘプタンを除去した後得られた粗生成物を、油ポンプ真空（約０．２ミリバール、温度：１０５℃）下で分別蒸留に掛ける。収量：５７．７ｇ（２５５ミリモル）、７４％。純度：約９５％（１Ｈ−ＮＭＲによる）。
【０２１８】
ｃ）ジスピロ［シクロペンタン−１，１′−［１Ｈ］インデン−３′（２′Ｈ），１″−シクロペンタン］−５−ボロン酸ピナコールエステル
１．７ｇ（２．５ミリモル）のメトキシ（シクロオクタジエン）イリジウム（Ｉ）ダイマー［１２１４８−７１−９］、１．４ｇ（５ミリモル）の４，４′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２−ビピリジニル［７２９１４−１９−３］  および５００ｍｌのｎ−ヘプタンからなる混合物に、撹拌しながら、１４．０ｇ（５５ミリモル）のビス−ピナコラトジボラン［７３１８３−３４−３］を加え、さらに該混合物を室温で１５分間撹拌する。更なる５０．８ｇ（２００ミリモル）のビスピナコラトジボランおよび次いで５７．７ｇ（２５５ミリモル）の、ｂ）からのジスピロ［シクロペンタン−１，１′−［１Ｈ］インデン−３′（２′Ｈ），１″−シクロペンタン］をさらに加え、そして、反応混合物を８０℃で１６時間加熱する。冷却した後、真空中でｎ−ヘプタンを除去し、さらに、残留物を各４００ｍｌのメタノールで２回攪拌して洗浄する。収量：７０．１ｇ（１９９ミリモル）、７８％。純度：約９８％（１Ｈ−ＮＭＲによる）。
【０２１９】
Ｂ．リガンドＬの合成  
実施例Ｌ１：２−（ジスピロ［シクロペンタン−１，１′−［１Ｈ］インデン−３′（２′Ｈ），１″−５−イルシクロペンタン］ピリジン
【化４０】
2017537466.tif 000067
よく撹拌した、７０．１ｇ（１９９ミリモル）のジスピロ［シクロペンタン−１，１′−［１Ｈ］インデン−３′（２′Ｈ），１″−シクロペンタン］−５−ボロン酸ピナコールエステルＳ１、３９．５ｇ（２５０ミリモル）の２−ブロモピリジン［１０９−０４−６］、１１５．１ｇ（５００ミリモル）の三リン酸カリウム一水和物、６００ｍｌのトルエン、６００ｍｌのジオキサンおよび６００ｍｌの水からなる混合物に、８４１  ｍｇ（３ミリモル）のトリシクロヘキシルホスフィン［２６２２−１４−  ２］および次いで４４９ｍｇ（２ミリモル）の酢酸パラジウム（ＩＩ）を加え、そして、該混合物をその後４０時間還流下に加熱する。冷却後、有機相を分離し、を、各２００ｍｌの水で３回および２００ｍｌの飽和塩化ナトリウム水溶液で１回洗浄し、さらに硫酸マグネシウム上で乾燥させる。乾燥剤をセライト床で濾過し、溶媒および過剰の２−ブロモピリジンを除去し、さらに、残留した油を真空（圧力：約１０−４ミリバール、温度：約２２０℃）中で２回、分別管球蒸留に掛ける。収量：４０．７ｇ（１３４ミリモル）、６７％。純度：約９９％（１Ｈ−ＮＭＲによる）。
【０２２０】
Ｃ．錯体の合成
実施例  Ｉｒ（Ｌ１）３：  
【化４１】
2017537466.tif 000068
ガラスクラッドマグネチックバーを備えた、２５０ｍｌの２口丸底フラスコ中に、３０．３ｇ（１００ミリモル）のリガンドＬ１および１２．２ｇ（２５ミリモル）のトリスアセチルアセトナトイリジウム（ＩＩＩ）［１５６３５−８７−７］からなる混合物を最初に導入する。フラスコに水分離器および空気冷却器を備え、アルゴンを充填する。フラスコを金属加熱シャーレの中に置く。この装置に、充填アルゴンを通して上部から１５分間アルゴンを流し、その間２口フラスコの側首からアルゴンを流出させる。ガラスクラッドＰｔ−１００熱電対を、側首から２口フラスコに導入し、そしてその末端をマグネチックスターラーバーの真上に置く。次いで、この装置を、家庭用のアルミニウム箔を緩く巻いた何層かによって熱的に遮断し、ここで、この遮断を、水分離器の上昇管の中心まで行なう。次いで、この装置を、実験室用の加熱スターラーを用いて、急速に２７５℃（溶融し、攪拌した反応混合物中に浸漬された、Ｐｔ−１００熱電対上で測定した）に加熱する。次の２０時間の間、反応混合物を２７０−２７５℃に維持する。その間、約５ｍｌのアセチルアセトンが連続的に流出し、水分離器に集積する。冷却後、溶融ケーキを機械的に粉砕し、次いで３００ｍｌのメタノールと共に煮沸する。このようにして得られたベージュ色の懸濁液を、リバースフリット（ｒｅｖｅｒｓｅ  ｆｒｉｔ）を用いて濾過し、ベージュ色の固体をメタノールで１回洗浄し、次いで真空下で乾燥させる。粗収量：定量的。引き続き、このようにして得られた粗生成物を、空気と光を排除して、シリカゲル（粗生成物のｇ当たり約１００ｇ）上でトルエンを用いてクロマトグラフィに掛ける。ここで、生成物（黄色バンド）は、溶離剤最前部と共にほとんど溶出し、また、暗色の二次成分は開始時に残留する。黄色バンドのコア部分を切り出し、トルエンを減圧下で除去し、さらに残留している黄色のガラスを２００ｍｌの熱アセトニトリル中に取る。その間に生成物の結晶化が開始する。さらに１時間撹拌した後、冷却した懸濁液を、リバースフリットを用いて吸引濾過し、さらに黄色固体を、５０ｍｌのアセトニトリルで１回洗浄する。更なる精製を、徹底的に空気および光を排除して、連続して５回、アセトニトリルで熱抽出（アセトニトリル導入量：約３００  ｍｌ、円筒濾紙：標準的な、セルロース製ソックスレー濾紙（Ｗｈａｔｍａｎ社製））することによって行なう。最後に、生成物を真空中で（圧力：約１０５ミリバール、温度：約３４０℃）２回、分画昇華に掛ける。収量：１１．５ｇ、４２％。純度：＞９９．９％（ＨＰＬＣによる）。
【０２２１】
実施例：ＯＬＥＤの製造
本発明に係るＯＬＥＤおよび従来技術によるＯＬＥＤを、ここで記載した状況（層厚の変化、使用した材料）を適用させた、ＷＯ２００４／０５８９１１に従う一般的な方法で製造する。
【０２２２】
以下の実施例では、種々のＯＬＥＤの結果が示される。構造化されたＩＴＯ（５０ｎｍ、インジウムスズ酸化物）を有するガラス板は、ＯＬＥＤを設ける基板を構成する。ＯＬＥＤは、原理的には以下の層構造を有する；基板／３％のＮＤＰ−９（Ｎｏｖａｌｅｄ社から市販されている）でドープされたＨＴＭからなる、正孔輸送層１（ＨＴＬ１）、２０ｎｍ／正孔輸送層２（ＨＴＬ２）／任意の電子ブロック層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／任意の正孔ブロック層（ＨＢＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）／任意の電子注入層（ＥＩＬ）／および最後にカソード。カソードは、厚さ１００ｎｍのアルミニウム層で形成される。
【０２２３】
第一に、真空処理したＯＬＥＤについて記載する。この目的のために、すべての材料は、真空チャンバ内で熱的真空蒸着により塗布される。ここで、発光層は常に、少なくとも１つのマトリックス材料（ホスト材料）および発光ドーパント（エミッター）からなり、この発光ドーパントは、一定の体積比で共蒸着により（単数もしくは複数の）マトリックス材料と混合される。ここで、Ｍ３：Ｍ２：Ｉｒ（ＬＨ１）３（５５％：３５％：１０％）のような表現は、材料Ｍ３が体積比５５％で層中に存在し、Ｍ２が３５％の割合で層中に存在し、さらにＩｒ（ＬＨ１）３が１０％の割合で層中に存在することを意味する。同様に、電子輸送層も２つの材料の混合物からなっていてもよい。ＯＬＥＤの正確な構造を表１に示す。ＯＬＥＤを作製するために使用された材料を表３に示す。
【０２２４】
ＯＬＥＤは、標準的な方法によって特徴づけられる。この目的のために、エレクトロルミネッセンススペクトル、電流効率（ｃｄ／Ａ単位で測定）および電圧（１０ｍＡ／ｃｍ２での、Ｖ単位で測定）を電流／電圧／輝度特性直線（ＩＵＬ特性直線）から求める。これから、外部量子効率（ＥＱＥ）、およびＣＩＥ１９３１による色座標を導き出す。選択した実験について、寿命を決定する。寿命は、輝度密度が、決められた一定の動作電流（典型的には、５０ｍＡ／ｃｍ２）での初期輝度密度から特定の割合まで低下するまで時間として定義される。ＬＤ５０という表現は、上記の寿命が、輝度密度が初期輝度密度の５０％まで低下する時間であることを意味する。当業者にとって既知の変換式を利用して、寿命に対する値を他の初期輝度密度に対する値に変換することができる。
【０２２５】
本発明に係るＯＬＥＤと比較例によるＯＬＥＤの両方に使用された、層構造を以下の表１に、および材料を表３に示す。ＯＬＥＤの、関連した結果は表２にまとめられる。使用したＨＴＬ１は、基本的には３％のＮＤＰ−９でドープしたＨＴＭである。
【０２２６】
実施例１〜３は、本発明の決定的な効果を示す。２つの電子輸送マトリックス材料と本発明に従って定義されるエミッター（１ａ、１ｂ、１ｃを参照）からなる、本発明に係る混合物は、高効率、低電圧および長寿命を同時に有するＯＬＥＤをもたらす。さらに、エミッター濃度を１８％から１２％に、６％に低下させると、寿命への重大な悪影響を与えることなく、電圧がより低くなり、さらに、同時に効率がより高くなるため有利である。これに対し、実施例２は、同じマトリックス系において、本発明に対応しないエミッターを使用した場合、効率が非常に低いことを示している。同様に、エミッター濃度の低減は、電圧の、低下ではなく、反対に、増加をもたらす。逆に、電子伝導性マトリックス材料および正孔伝導性マトリックス材料と実施例１のエミッターとからなる、本発明によらない混合物を使用すると、動作電圧が高くなったＯＬＥＤがもたらされる（実施例３を参照）。
【０２２７】
本発明で定義されるような適当なエミッターと、２つの電子輸送マトリックスとの、本発明に従う組み合わせのみが、パラメータ効率、電力および寿命（そして、副次効果として、低いエミッター濃度においてそうである）の３つ全てにおいて優れた性能を同時に示すＯＬＥＤをもたらす。この効果が、具体的に実施例１で選択された材料または層の構成に限定されないという事実は、実施例４以降の更なる実施例によって実証される。そこでは更なる材料が、場合によっては他の電子ブロック層または正孔ブロック層と共に、本発明に従って組み合わされている。
【０２２８】
【表１−１】
2017537466.tif 000069
【０２２９】
【表１−２】
2017537466.tif 000070
【０２３０】
【表１−３】
2017537466.tif 000071
【０２３１】
【表１−４】
2017537466.tif 000072
【０２３２】
【表２−１】
2017537466.tif 000073
【０２３３】
【表２−２】
2017537466.tif 000074
【０２３４】
【表３−１】
2017537466.tif 000075
【０２３５】
【表３−２】
2017537466.tif 000076
【０２３６】
【表３−３】
2017537466.tif 000077
【０２３７】
【表４】
2017537466.tif 000078
【国際調査報告】
2017537466.tif 000085
2017537466.tif 000086
2017537466.tif 000087
2017537466.tif 000088
2017537466.tif 000089
2017537466.tif 000090