(57)【要約】本発明は、ａ)ビニルポリ（フェニレン）エーテル、ｂ）スチレンブタジエン共重合体、ｃ）任意選択でナフトールノボラックのビニルベンジルエーテル及びｄ）遊離ラジカル開始剤を含む組成物、組成物の調製方法ならびに組成物の最終用途を開示する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）ビニルポリ（フェニレン）エーテル、
ｂ）スチレンブタジエン共重合体、
ｃ）任意選択でナフトールノボラックのビニルベンジルエーテル及び
ｄ）遊離ラジカル開始剤を含む組成物。
【請求項２】
前記ビニルポリ（フェニレン）エーテルは、３００−５０００の範囲の数平均分子量を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ナフトールノボラックのビニルベンジルエーテルは、４００〜１５００の数平均分子量を有し、前記ナフトールノボラックのビニルベンジルエーテルの総重量に基づいて１重量パーセント未満のヒドロキシル基含量を有する、請求項１または２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４】
組成物の総重量に基づいて、前記スチレンブタジエン共重合体は４０〜７０重量パーセントの範囲の量で存在し、前記ビニル（ポリ）フェニルエーテルは２５〜７５重量パーセントの範囲の量で存在し、前記ナフトールノボラックのビニルベンジルエーテルは２５〜７５重量パーセント範囲の量で存在し、前記開始剤は０．０１〜１０重量パーセント範囲の量で存在する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記スチレンブタジエン共重合体は、５００〜８０００の数平均分子量を有し、前記スチレンブタジエン共重合体の総重量に基づいて１０〜５０重量の範囲のスチレン含量、３０〜８５重量パーセントの範囲の１，２−ビニル基含量を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
ｅ）難燃剤を更に含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記開始剤は、ジアルキリジアゼン、ジアロイルペルオキシド、ジクミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジスルフィド及びその組合せからなる基から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
ｆ)少なくとも１つの充填材を更に含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
ａ）
ｉ）少なくとも1つのビニル末端基を有するポリフェニルエーテル、
ｉｉ)スチレンブタジエン共重合体、
ｉｉｉ）開始剤及び
ｉｖ）溶媒を含む組成物を混合してニスを形成する、
ｂ）前記ニスを基材上に取り込み、被覆基材を形成する、
ｃ）前記被覆基材を１３０〜１６０℃の範囲の乾燥温度で、２〜６分の範囲の時間乾燥させてプリプレグを形成する、ことを含むプリプレグの調製方法。
【請求項１０】
工程ａ）の組成物は、ｖ）ナフトールノボラックのビニルベンジルエーテルを更に含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
請求項９の方法によって調製されるプリプレグ。
【請求項１２】
請求項１０の方法によって調製されるプリプレグ。
【請求項１３】
請求項１１のプリプレグから作られる電気用積層板
【請求項１４】
請求項１２のプリプレグから作られる電気用積層板
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の開示の実施形態は、硬化性組成物、特にポリマーを含む硬化性組成物及び硬化性組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
硬化性組成物は架橋が可能な熱硬化性モノマーを含む組成物である。架橋は、硬化とも呼ばれ、硬化性組成物を、例えば複合材料、電気用積層板及び塗料などの種々の分野に有用な架橋ポリマー（すなわち、硬化生成物）に変換する。特殊用途用と考えてもよいいくつかの硬化性組成物の特性としては、他の特性に含まれる機械的性質、耐熱性、電気的性質、光学的性質、加工特性が挙げられる。
【０００３】
例えば、ガラス転移温度、比誘電率及び損失係数は電気用積層板に使用される硬化性組成物と非常に関係があるとみなせる特性としてよい。例えば、電気用積層板では十分に高いガラス転移温度を有していることが電気用積層板を高温環境で効率的に使用可能にするために非常に重要であり得る。同様に、電気用積層板の比誘電率及び損失係数の低下は通電領域と他の領域の分離に役立ち得る。  
【０００４】
ガラス転移温度（Ｔｇ）、比誘電率（Ｄｋ）及び損失係数（Ｄｆ）において所望の変化を達成するために以前の研究法ではさまざまな材料を硬化性組成物に加えてきた。ポリブタジエン（ＰＢ）はその顕著な誘電性能のため低Ｄｋ／Ｄｆ積層板の製造に使用されており、完全硬化材料は相対的に良好な耐熱性を有している。しかし、ＰＢ系プリプレグは一般に粘着性の課題を抱えており、また材料は非常に可燃性である。また、硬化材料は１５０℃より低いＴｇを有し、ＤＭＴＡ曲線で広いＴｇとなって現れたが、これは樹脂が完全硬化しなかったことに起因する可能性がある。スチレンブタジエン共重合体（ＳＢＣ）も低Ｄｋ/Ｄｆ積層板用に使用することができるが類似の課題に遭遇し得る。ビニルキャップポリフェニレンエーテル（ＰＰＯ）も低Ｄｋ/Ｄｆ積層板用に開発されている。硬化ＰＰＯは高Ｔｇと良好な難燃性能を有している。しかし、硬化生成物のＤｋ及びＤｆは、ブタジエンを基にした系の物ほど良好でない。したがって、望ましい熱的性質及び電気的性質を伴う入手可能な電気用積層板は有益である。
【発明の概要】
【０００５】
本発明の１つの広範な態様は、ａ)ビニルポリ（フェニレン）エーテル、ｂ）スチレンブタジエン共重合体、ｃ)任意選択でナフトールノボラックのビニル-ベンジルエーテル及びｄ)遊離ラジカル開始剤を含む、ａ)ビニルポリ（フェニレン）エーテル、ｂ）スチレンブタジエン共重合体、ｃ)任意選択でナフトールノボラックのビニル-ベンジルエーテル及びｄ)遊離ラジカル開始剤からなる、あるいは、ａ)ビニルポリ（フェニレン）エーテル、ｂ）スチレンブタジエン共重合体、ｃ)任意選択でナフトールノボラックのビニル-ベンジルエーテル及びｄ)遊離ラジカル開始剤から実質的になる。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
組成物はビニルポリ（フェニレン）エーテル（ビニルＰＰＯ）を含む。この樹脂は１つ以上のビニル末端基を含む。本発明で使用することができるビニルＰＰＯの例としては、ＳＡ９０００ ＳＡＢＩＣ ＰＰＯ及びＯＰＥ-２Ｓｔ ＭＧＣ ＰＰＯが挙げられるが、これらに限定されない。
【０００７】
ビニルＰＰＯは、組成物の総重量に基づいて、一般に約１〜９９重量パーセントの範囲で存在し、別の実施形態では２５〜７５重量パーセントで存在し、更に別の実施形態で３０〜６０重量パーセントの範囲で存在する。
【０００８】
ビニルＰＰＯは、一般に３００〜２５０００の範囲で数平均分子量（Ｍｎ）を有し、別の実施形態では８００〜１００００の範囲でＭｎを有し、更に別の実施形態では１５００〜４０００の範囲でＭｎを有する。
【０００９】
組成物はスチレンブタジエン共重合体も含む。実施形態では、スチレンブタジエン共重合体は１,２−ビニル基を５０％以上、スチレンを１７〜２７％の範囲で含有することができる。
【００１０】
スチレンブタジエン共重合体は、組成物の総重量に基づいて、一般に４０〜７５重量パーセントの範囲で存在し、別の実施形態では５０〜７０重量パーセントの範囲で存在する。スチレンブタジエン共重合体が４０重量パーセント未満の場合はＤｆの顕著な改善はなく、また７０重量パーセントより大きい場合は低ガラス転移温度（Ｔｇ）が誘導される。
【００１１】
スチレンブタジエン共重合体は、一般に１〜９９重量パーセントのスチレンを含有し、別の実施形態では１０〜５０重量パーセントのスチレンを含有し、更に別の実施形態では１５〜３０重量パーセントのスチレンを含有する。
【００１２】
スチレンブタジエン共重合体は、一般に３０〜８５重量パーセントの１，２−ビニル基を含有し、別の実施形態では５０〜７０重量パーセントの１，２−ビニル基を含有する。１，２−ビニル基含量が３０重量パーセント未満の場合は低Ｔｇまたは相分離が誘導される。
【００１３】
スチレンブタジエン共重合体は一般に５００〜８０００の範囲で数平均分子量を有する。スチレンブタジエン共重合体の分子量が８０００より大きい場合は相分離が誘導される。
【００１４】
実施形態では、組成物はナフトールノボラック（ＶＮＰＮ）のビニルベンジルエーテルも含む。ＶＮＰＮは任意選択である。ＶＮＰＮは、以下に示すようにナフトールノボラック（ＮＰＮ）とビニルベンジルクロライド（ＶＢＣ）との反応によって合成できる。
2017502109.tif 000002
【００１５】
ナフトールノボラックのビニルベンジルエーテルは一般に４００〜１５００の数平均分子量を有し、ナフトールノボラックのビニルベンジルエーテルの総重量に基づいて１重量パーセント未満のヒドロキシル基含量を有する。
【００１６】
ナフトールノボラックのビニルベンジルエーテルは、組成物の総重量に基づいて、一般に約０〜９９重量パーセントの範囲で存在し、別の実施形態では２５〜７５重量パーセントの範囲で存在し、更に別の実施形態では３０〜６０重量パーセントの範囲で存在する。
【００１７】
組成物は遊離ラジカル反応を促進するために遊離ラジカル開始剤も含む。遊離ラジカル開始剤の例としては、これらに限定されるものではないが、ジアルキリジアゼン（ＡＩＢＮ）、ジアロイルペルオキシド（ＢＰＯ）、ジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）、クメンヒドロペルオキシド（ＣＨＰ）、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔＢＨＰ）及びジスルフィドが挙げられる。本発明で使用することができる遊離ラジカル開始剤の商業的例としては、Ｌｕｐｅｒｏｘ−Ｆ４０Ｐ及びＬｕｐｅｒｏｘ−１０１が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１８】
そのような開始剤は遊離ラジカル反応の開始誘導温度を決定するために単独及び組み合わせて使用することができる。遊離ラジカル開始剤は、組成物の総重量に基づいて、一般に約０．０１〜１０重量パーセントの範囲で存在し、別の実施形態では０．１〜８重量パーセントの範囲で存在し、更に別の実施形態で２〜５重量パーセントの範囲で存在する。
【００１９】
組成物は難燃剤も含有することができる。使用できる難燃剤の例としては、これらに限定されるものではないが、臭素化または非臭素化樹脂、臭素化添加剤、非臭素化添加剤及びリン系難燃剤が挙げられる。
【００２０】
難燃剤は、組成物の総重量に基づいて、一般に約０〜９９重量パーセントの範囲で存在し、別の実施形態では０〜７０重量パーセントの範囲で存在し、更に別の実施形態では５〜６０重量パーセントの範囲で存在する。
【００２１】
充填材（Ｆｉｌｌｅｒｓ）は任意選択で組成物中に存在してもよい。例としては、シリカ、タルク、アルミニウム三水和物（ＡＴＨ）及び水酸化マグネシウムが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２２】
充填材は、組成物の総重量に基づいて、一般に約０〜８０重量パーセントの範囲で存在してもよく、別の実施形態では１〜５０重量パーセントの範囲で存在してもよく、更に別の実施形態で１〜３０重量パーセントの範囲で存在してもよい。
【００２３】
組成物は任意選択で１つ以上の溶媒を含むこともできる。溶媒の例としては、これらに限定されるものではないが、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、エチルアルコール（ＥｔＯＨ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＭ）、酢酸プロピレングリコールメチルエーテル（ＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭＡ）及びそれらの混合物が挙げられる。
【００２４】
溶媒は、組成物の総重量に基づいて、一般に約０〜６０重量パーセントの範囲で存在してもよく、別の実施形態では１〜５０重量パーセントの範囲で存在してもよく、更に別の実施形態では３０〜４０重量パーセントの範囲で存在してもよい。
【００２５】
組成物は、当業者に公知の任意の好適な方法によって調製することができる。実施形態では、スチレンブタジエン共重合溶液をビニルＰＰＯ溶液と混合する。難燃性と開始剤も任意の他の望ましい成分、例えば充填材と共に加えられる。実施形態では、ナフトールノボラックのビニルベンジルエーテルも加えられる。
【００２６】
本発明の他の実施形態では、ａ)上述の組成物を溶媒と混合してニスを形成する、ｂ）ニスを基材の上に取り込んで被覆基材を形成する、ｃ）被覆基材を２〜６分の範囲の時間、１３０℃〜１６０℃の範囲の乾燥温度で被覆基材を乾燥してプリプレグを形成することを含むプリプレグ調製方法の開示がある。
【００２７】
ニスは、任意の好適な方法で基材の上に取り込むことができる。例としては、ローリング（ｒｏｌｌｉｎｇ）、浸漬、吹付け、刷毛塗り（ｂｒｕｓｈｉｎｇ）及び／またはこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。基材は、典型的には、例えば、ガラス繊維または紙を含む織物または不織布繊維マットである。
【００２８】
被覆基材は、被覆基材を簡単に取り扱うことができるように、調合物の溶媒を除去し、任意選択で調合物を部分的に硬化させるのに十分な温度で加熱することで「Ｂステージ化」される。「Ｂステージング」工程は、通常１〜１５分、９０〜２１０℃の温度で実行される。実施形態では、被覆基材を１３０〜１６０℃の範囲の温度で乾燥し、２〜６分の範囲の時間で乾燥する。
【００２９】
「Ｂステージング」から生じる基材は「プリプレグ」と呼ばれる。１つ以上のプリプレグシートを積み重ね、または電気用積層板が望まれる場合に１つ以上の導体材料（例えば、銅箔）シートを交互に積み上げる。
【００３０】
横に積んだシートを高温高圧下、樹脂を硬化させて積層板を形成するのに十分な時間プレスする。この積層工程の温度は通常１００〜２３０℃であり、ほとんどの場合１６５〜１９０℃である。また、積層工程は２つまたはそれ以上の段階、例えば、１段は１００〜１５０℃、２段は１６５〜１９０℃で実行する。圧力は通常５０Ｎ/ｃｍ２〜５００Ｎ/ｃｍ２である。積層工程は、通常１〜２００分間、ほとんどの場合４５〜９０分で実行する。積層工程は、任意選択で、高温下短時間（例えば、連続積層方法では）または低温下長時間（例えば、低エネルギープレス方法）実行してもよい。
【００３１】
任意選択で、得られた積層板、例えば、銅張積層板を高温大気圧で規定時間加熱することで後処理してもよい。後処理の温度は通常１２０〜２５０℃である。後処理時間は通常３０分〜１２時間である。
【実施例】
【００３２】
以下の材料を下記の例に使用した。
ＳａｒｔｏｍｅｒのＲｉｃｏｎ（登録商標）１００樹脂（約７０％１，２ビニルと１７−２７％スチレンによるスチレンブタジエンランダム共重合体）
ＳａｒｔｏｍｅｒのＲｉｃｏｎ（登録商標）１８１樹脂（約３０％１，２ビニルと２５−３５％スチレンによるスチレンブタジエンランダム共重合体、平均Ｍｎ：３０００-３５００）
ＳａｒｔｏｍｅｒのＲｉｃｏｎ（登録商標）１８４樹脂（約３０％１，２ビニルと２５−３５％スチレンによるスチレンブタジエンランダム共重合体、平均Ｍｎ：８０００−９０００）
ＳＡＢＩＣのＳＡ９０００（ビニルＰＰＯ、ビニルキャップポリフェニレンエーテルオリゴマー（Ｍｎは約１６００である））
１０４５の数平均分子量と６７の平均水酸基価をもつ合成された自己合成型Ｖ−ＮＰＮ
Ｕｎｉｂｒｕｍ  Ｃｏｒｐ．の１，２−ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）エタン難燃剤
Ｓｉｎｏｐｈａｒｍ  Ｃｈｅｍｃｉａｌ  Ｒｅａｇｅｎｔ  Ｃｏ．  Ｌｔｄ．のＤＣＰ（ジクミルパーオキサイド）、ＡＩＢＮ（ジアルキリジアゼン）、ＢＰＯ（ジアロイルペルオキシド）、ＴＢＨＰ（ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド）、ＣＨＰ(クメンヒドロペルオキシド)
【００３３】
調製
例１−２４及び比較例Ａ
ＳＢＣとビニルＰＰＯ（ＳＡ９０００）との遊離ラジカル硬化反応を以下のとおり実行した：ＳＢＣ樹脂をＭＥＫに溶解して５０％ＳＢＣ/ＭＥＫ溶液を作った。ビニルＰＰＯ樹脂をＭＥＫまたはキシレンまたはトルエン（異なる調合にしたがって）に溶解して５０％ＰＰＯ/ＭＥＫ溶液を作った。次いで、２つの溶液を混合し、難燃剤１，２−ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）エタンと混合した。遊離ラジカル開始剤を加えて均質なニスを作った。樹脂調合物を１０８０＃ガラス繊維織物上にハンドブラシで塗り、溶媒を種々の時間、異なる温度（異なる配合物に従って）下、真空オーブンで除去した。試料を８層（ｐｌｙ）でプレスし、２２０℃で２時間硬化させ、注型試料の特性を試験した。
【００３４】
処理装置ラン条件：
ニスを上述のとおりの手順で調製した。処理装置ランでは、織物速度を２ｍ/分にして温度１４５℃でプリプレグを乾燥した。積層板を６層の２１１６#ガラスクロスを使ってプレス加工した。
【００３５】
例１-１２は、以下の調合（下表１に記載した２２％Ｒｉｃｏｎ１００（登録商標）、２２％ＳＡ９０００、１８％臭素難燃剤、１％ＤＣＰ、３７％ＭＥＫ溶媒）に従って調製し、２２０℃で２時間硬化させた。１０８０＃ガラスクロスを使用してハンドブラッシングボードを作った。異なる乾燥時間と乾燥温度によるこれらの組成物の特性を下表１に示した。
【００３６】
比較例Ａと例１３−１７は、下表２に記載した調合に従って調製し、２２０℃で２時間硬化させた。１０８０＃ガラスクロスを使用してハンドブラッシングボードを作った。
【００３７】
比較例ＢとＣ及び例１８−２２は、下表３に記載した調合に従って調製し、２２０℃で２時間硬化させた。１０８０＃ガラスクロスを使用してハンドブラッシングボードを作った。
【００３８】
例２３と２４は、下表４に記載した調合に従って調製し、２２０℃で２時間硬化させた。２１１６＃ガラスクロスを使用して処理装置ランボードを作った。
【００３９】
【表１】
2017502109.tif 000003
【００４０】
上表から明らかなように乾燥温度は積層板のＴｇと相関する。最も好適な乾燥温度は１３０℃〜１６０の範囲（例３−９）であるが、１３０℃より低温（例１−２）または１６０℃より高温（例１０−１２）では積層板のＴｇが減少する相関性を示した。乾燥時間が長くなるとＤｆの利益になるがＴｇの利益にならない可能性がある。
【００４１】
【表２】
2017502109.tif 000004
【００４２】
上表から明らかなように、開始剤を加えない場合は次のゲル化時間が１０分を超え、ボードが効率よくプレスされなかった（比較例Ａ）。低温及び中温開始剤（例１６のＡＩＢＮ、例１７のＤＣＰ）はＳＢＣ/ＰＰＯ系では良好な開始効率を有したが、高温開始剤（実施例１３のＢＰＯ、実施例１４のＣＨＰ及び実施例１５のＢＴＨＰ）はＳＢＣ/ＰＰＯ系ではうまく機能しないでＴｇが低下した。
【００４３】
【表３】
2017502109.tif 000005
【００４４】
上表から明らかなように、ＰＰＯの使用は、特にＳＢＣ対ＰＰＯが高比では高Ｔｇを生じるが、ＤｆはＰＰＯの高含量に起因して少し増加した（例１９−２２）。Ｒｉｃｏｎ１００含量が高い（例１８）ときはＴｇが低下した。Ｒｉｃｏｎ１８１樹脂の使用は、樹脂中のビニル結合が非常に少なくなるため結果的にＴｇが低下し（比較例Ｂ）、Ｒｉｃｏｎ１８４樹脂は分子量が大きいため相分離問題を有した（比較例Ｃ）。また、ＳＢＣ／ＰＰＯ積層板（ＳＢＣ／ＰＰＯ比は６／４〜４／６、例２０−２４）は良好な銅剥離強度のみならず良好な熱性能及び難燃性能を示すことが明らかである。
【００４５】
【表４】
2017502109.tif 000006
【００４６】
上表から明らかなように、充填材を含む積層板（例２４）の平均ＣＴＥは、充填材を不含の積層板（例２３）と比較して充填材によるポリマー鎖の運動制限効果により改善した。
【００４７】
例２５−２６及び比較例Ｄ−Ｈ
ＳＢＣとビニルＰＰＯ（ＳＡ９０００）との遊離ラジカル硬化反応は以下のとおりに実行した。ＳＢＣ樹脂をＭＥＫに溶解して５０％ＳＢＣ/ＭＥＫ溶液を作った。ビニルＰＰＯ樹脂をＭＥＫに溶解して５０％ＰＰＯ/ＭＥＫ溶液を作った。Ｖ−ＮＰＮをＭＥＫ溶液に溶解し,５０％Ｖ-ＮＰＮ/ＭＥＫ溶液を作った。３つの溶液を混合し、難燃剤１，２−ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）エタンと混合した。遊離ラジカル開始剤を加えて均一なニスを作った。次いで、樹脂調合物を１０８０＃ガラス繊維織物の上にハンドブラッシングし、溶媒を３分間１５０℃下、真空オーブンで除去した。試料を８層でプレス加工し、２００℃で３時間、及び２５０℃で１時間硬化させ、注型試料の特性を試験した。
【００４８】
下記のボード加圧プロトコルを使用した。温度を１５０℃に上げた後に１５０℃下、２４０００ポンドで力を作用させた。気泡を完全に抜くためにこれを数回繰り返した。次いで、温度を１５０から２００℃に上げて、この温度を３時間一定に保った。次いで、温度を２５０℃に上げて１時間一定に保持し、その後、温度を室温まで下げた。
【００４９】
比較例Ｄ−Ｈと例２５−２６は、表８に記載した調合に従って調製し、以下の表５に記載した条件で硬化させた。
【００５０】
【表５】
2017502109.tif 000007
【００５１】
上表から明らかなように、ＳＢＣ／ビニルＰＰＯブレンドは中位のＴｇ及び低いＤｋとＤｆ（比較例Ｄ）を有した。ビニルＰＰＯ／Ｖ−ＮＰＮブレンド（比較例Ｅ）またはＳＢＣ/Ｖ−ＮＰＮブレンド（比較例Ｇ）は成分間の極性の相違に起因して相分離問題を有した。純Ｖ−ＮＰＮ（比較例Ｆ）は開始剤で硬化する場合があり、結果的に高Ｔｇを生じたがＤｆも０．００８と高く、ラミネートは極めて脆かった。ＳＢＣ／ビニルＰＰＯ／Ｖ−ＮＰＮの好適な組成物調整によって相分離問題は回避することができ、例２５と例２６で示されるように高いＴｇ及び低いＤｋ、Ｄｆの積層板が得られた。しかし、ＳＢＣ含量が調合物中の樹脂の３０％未満の場合はＤＭＴＡ曲線に積層板の相分離を示す２つのＴｇピーク（比較例Ｈ）が示された。比較例Ｄ、Ｆ、及び例２５と２６の積層板は全て許容可能なＴｄとＴ２８８を有し、また２４％臭素分のせいで良好な難燃性能も有した。
試験方法
【００５２】
硬化樹脂の分解温度（Ｔｄ）は、機器ＴＧＡ Ｑ５０００ Ｖ３．１０ Ｂｕｉｌｄ  ２５８による熱重量分析（ＴＧＡ）で実施した。試験温度は全例と全比較例に対して室温〜７００℃の範囲である（加熱速度は２０℃/分、窒素流養生）。分解は、材料の５％の減量（残重量９５ %）時の相当温度を選択して決定した。
【００５３】
硬化樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＲＳＡ ＩＩＩ動的粘弾性分析計（ＤＭＴＡ）で測定した。試料を３℃／分の加熱速度で−５０から２５０℃まで加熱した。試験周波数は６．２８ｒａｄ／ｓであった。硬化樹脂のＴｇはｔａｎデルタのピークから得られた。
【００５４】
比誘電率と損失係数（ＤｋとＤｆ）は、室温で１ＧＨｚ下、Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｅ４９９１Ａ  ＲＦインピーダンス／ マテリアルアナライザを用いてＡＳＴＭ Ｄ-１５０によって決定した。試料の厚さは０．３−３．０ミリメートルであった。５層の積層板を得るためにＤｆ値は０．００５以下で制御する必要がある。
【００５５】
Ｔ２８８は、６．４ｍｍ ｘ ６．４ｍｍの非クラッド試料を１０℃／分の加熱速度及び２８８℃の一定温度で操作するＴＡ機器ＴＭＡ  Ｑ４００を使用して測定した。試料の損傷（層間剥離）は、時間対Z−ディメンションのプロットの突然で急速な膨張表示によって証明した。
【００５６】
ＦＲ試験：ニスを１０８０＃または２１１６＃ガラスクロス上に刷毛で塗り、種々の温度で３−５分間焼いて（異なる調合に従って）プリプレグを得た。プリプレグシートを積層板に成形し、標準のホット プレスマシンで硬化させた。最終積層板をＵＬ−９４ＦＲ試験のため標準試料に切り分けた。
【００５７】
ゲル化時間：ゲル化時間は、樹脂がそのゲル化点（樹脂が強粘液からエラストマーに変わるポイント）に出合うのに必要な時間である。ゲル化時間は、１７６℃に維持したホットプレートに分取した約０．７ｍｌの液体をホットプレート上で６０秒後にゲル化するまで前後にかき混ぜて測定し記録した。
【国際調査報告】
2017502109.tif 000008
2017502109.tif 000009