(57)【要約】  硬化したチオール−アルケン樹脂を含むマトリクス中に分散されている量子ドットを含む、量子ドット層、量子ドットフィルム物品が記載される。【選択図】図１
2017537351.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１のバリア層と、第２のバリア層と、前記第１のバリア層及び前記第２のバリア層の間の量子ドット層と、を備え、
前記量子ドット層は、官能化シリコーンのキャリア液体中に分散され、且つ、有機リガンドで安定化された量子ドットを含み、
前記安定化された量子ドットは、Ｔｇが＞２０℃である硬化したチオール−アルケン樹脂を含むマトリクス中に分散されている、
量子ドットフィルム物品。
【請求項２】
前記官能化シリコーンはアミン官能性シリコーンである、請求項１に記載の量子ドットフィルム物品。
【請求項３】
前記官能化シリコーンは、＞６０重量％の前記安定化された量子ドットを含む、請求項１に記載の量子ドットフィルム物品。
【請求項４】
前記官能化シリコーンと前記硬化したチオール−アルケンマトリクスとの屈折率差が、≧０．０５である、請求項１に記載の量子ドットフィルム物品。
【請求項５】
前記リガンドは、式：
Ｒ８−（Ｘ）ｐ  ＩＶ
［式中、
Ｒ８は、Ｃ２〜Ｃ３０の炭素原子を有する（ヘテロ）ヒドロカルビル基であり、好ましくは、１０〜３０個の炭素原子の直鎖状若しくは分枝状アルキル、又はポリシロキサンであり、
ｐは少なくとも１であり、好ましくは少なくとも２であり、
Ｘは電子供与性基である。］
のものである、請求項１に記載の量子ドットフィルム物品。
【請求項６】
前記チオール−アルケンは、少なくとも１つのポリチオールと少なくとも１つのポリアルケンとから誘導され、それらの少なくとも１つは＞２の官能性を有する、請求項１に記載の物品。
【請求項７】
前記ポリアルケンは、式：
【化１】
2017537351.tif 000021
［式中、
Ｒ１は多価（ヘテロ）ヒドロカルビル基であり、
Ｒ１０及びＲ１１は各々独立して、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
ｘは≧２である。］
のものである、請求項６に記載の物品。
【請求項８】
前記ポリアルケンはポリビニルエーテルである、請求項７に記載の物品。
【請求項９】
Ｒ１は、場合により、エステル官能基、アミド官能基、エーテル官能基、チオエーテル官能基、ウレタン官能基、ウレア官能基からなる１つ以上を含む環式の脂肪族基であり、ｘは≧２である、請求項７に記載の物品。
【請求項１０】
Ｒ１は、場合により、エステル官能基、アミド官能基、エーテル官能基、ウレタン官能基、チオエーテル官能基、ウレア官能基からなる１つ以上を含む、脂肪族基又は芳香族基であり、ｘは≧２である、請求項７に記載の物品。
【請求項１１】
前記ポリチオールは、式：
Ｒ２（ＳＨ）ｙ
［式中、Ｒ２は、価数ｙを有する（ヘテロ）ヒドロカルビル基であり、ｙは≧２である。］
のものである、請求項６に記載の物品。
【請求項１２】
Ｒ２は、場合により、エステル官能基、アミド官能基、エーテル官能基、ウレタン官能基、チオエーテル官能基、及びウレア官能基からなる１つ以上を含む、脂肪族基又は芳香族基であり、ｘは≧２である、請求項１１に記載の物品。
【請求項１３】
Ｒ２は、１〜３０個の炭素原子を有し、場合により、１〜４個の、酸素、窒素若しくはイオウであるカテナリーヘテロ原子を有する、脂肪族部分、脂環式部分、芳香族部分、又はアルキル置換芳香族部分である、請求項１１に記載の物品。
【請求項１４】
前記ポリチオールは、ポリオールと、末端チオール置換カルボン酸とのエステル化によって得られている、請求項６に記載の物品。
【請求項１５】
前記チオール−アルケンは、（メタ）アクリレートもアルキニル基も有さない、請求項１に記載の物品。
【請求項１６】
前記バリア層と前記量子ドット層との間に設けられたプライマ層を更に備える、請求項１に記載の物品。
【請求項１７】
前記バリア層と前記量子ドット層との間に設けられるプライマ層を更に備えない、請求項１に記載の物品。
【請求項１８】
前記チオール−アルケンマトリクスは、４５０±５０ｎｍの領域において、少なくとも９０％の透過率を有する、請求項１に記載の物品。
【請求項１９】
前記量子ドットは、ＣｄＳｅ／ＺｎＳ及びＩｎＰ／ＺｎＳから選択される、請求項１に記載の物品。
【請求項２０】
チオール基のアルケン基に対する化学量論比は、１．２：１から１：１．２である、請求項１〜１９のいずれか一項に記載のフィルム物品。
【請求項２１】
前記マトリクスは、１〜１０μｍの範囲の平均粒径を有する散乱粒子を更に含む、請求項１〜２０のいずれか一項に記載のフィルム物品。
【請求項２２】
前記第１のバリア層及び前記第２のバリア層のうちの少なくとも１つは、少なくとも１つのポリマーフィルムを備える、請求項１〜２１のいずれか一項に記載のフィルム物品。
【請求項２３】
前記マトリクスは、８５℃で５００時間後において、水分及び酸素の侵入が約０．５ｍｍ未満である、請求項１〜２１のいずれか一項に記載のフィルム物品。
【請求項２４】
前記マトリクスは、６５℃及び相対湿度９５％で５００時間後において、水分及び酸素の侵入が約０．５ｍｍ未満である、請求項１〜２１のいずれか一項に記載のフィルム物品。
【請求項２５】
前記マトリクスは、８５℃で１００時間後において、ＣＩＥ１９３１（ｘ，ｙ）協約を用いた色ずれｄ（ｘ，ｙ）が約０．０２未満である、請求項１〜２１のいずれか一項に記載のフィルム物品。
【請求項２６】
前記マトリクスは、６５℃及び相対湿度９５％で１００時間後において、ＣＩＥ１９３１（ｘ，ｙ）協約を用いた色ずれｄ（ｘ，ｙ）が約０．０２未満である、請求項１〜２１のいずれか一項に記載のフィルム物品。
【請求項２７】
前記マトリクスは、８５℃で１００時間後において、ＣＩＥ１９３１（ｘ，ｙ）協約を用いた変色ｄ（ｘ，ｙ）が約０．００５未満である、請求項１〜２１のいずれか一項に記載のフィルム物品。
【請求項２８】
前記マトリクスは、６５℃及び相対湿度９５％で１００時間後において、ＣＩＥ１９３１（ｘ，ｙ）協約を用いた変色ｄ（ｘ，ｙ）が約０．００５未満である、請求項１〜２１のいずれか一項に記載のフィルム物品。
【請求項２９】
＞９０％の外部量子効率（ＥＱＥ）を有する、請求項１〜２１のいずれか一項に記載のフィルム物品。
【請求項３０】
請求項１〜２１のいずれか一項に記載のフィルム物品を備える、表示デバイス。
【請求項３１】
第１のポリマーバリアフィルム上に量子ドット材料をコーティングすることを含み、前記量子ドット処方物は、少なくとも１つのポリチオール及び少なくとも１つのポリアルケンから誘導されるチオール−アルケンと、開始剤と、を含むマトリクス中に、量子ドットを含み、前記ポリチオール及びポリアルケンの少なくとも１つは＞２の官能性を有する、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の量子ドットフィルム物品の製造方法。
【請求項３２】
前記マトリクス組成物上に第２のポリマーバリアフィルムを適用することを更に含む、請求項３０に記載の方法。
【請求項３３】
前記マトリクス組成物を、前記組成物に熱及び紫外線を適用することによって硬化する、請求項３１又は３２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（背景）
量子ドット増色フィルム（ＱＤＥＦ）は、ＬＣＤディスプレイ用光源として用いられている。赤色量子ドットと緑色量子ドットとを、青色ＬＥＤと共にＱＤＥＦに光源として用い、色の全領域を与える。これは、典型的なＬＣＤディスプレイに対し色域を改善すること、及びエネルギー消費をＬＥＤディスプレイに比べ低く保つことの利点を有する。
【０００２】
量子ドットフィルム物品は、２つのバリア層間に積層されたマトリクス中に分散されている量子ドットを含む。量子ドット物品は、蛍光素子として緑色量子ドットと赤色量子ドットとの組み合わせを含み、例えば液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示デバイスに用いる際、色域性能を強化することができる。
【０００３】
量子ドットが劣化に対して極めて影響されやすいことから、量子ドット物品は、例えば水及び酸素の侵入を防止するために優れたバリア特性を有する必要がある。バリア層は、酸素又は水への曝露によって引き起こされる損傷から積層構造の内部領域内の量子ドットを保護するが、物品の切断エッジにより、マトリクス材料が空気に曝露される。これらのエッジ領域内で、マトリクス中に分散された量子ドットの保護は、主にマトリクス自体のバリア特性に依存する。
【０００４】
水及び／又は酸素が量子ドット物品のエッジ領域に入ると、積層構造の曝露されたエッジ上の、又はそれに隣接する量子ドットが劣化する恐れがあり、最終的には、量子ドットの発光波長より短い紫外線又は可視光線によって励起された際、発光できなくなる恐れがある。この種の量子ドットの劣化はエッジ侵入とも呼ばれ、フィルム物品の切断エッジの周囲に暗線を引き起こす場合があり、このことは、量子ドット物品が一部を形成するディスプレイの性能に、不利益になる恐れがある。
【０００５】
（概要）
概して、本開示は、量子ドット物品に用いるためのマトリクス処方物に関する。マトリクス処方物は、水及び／又は酸素の侵入に耐え、一方でまた、経時劣化時、受容可能な色安定性を提供する。１つの実施形態において、本開示は、第１のバリア層と、第２のバリア層と、第１のバリア層及び第２のバリア層の間の量子ドット層と、を備えるフィルム物品に関する。量子ドット層は、硬化したチオール−アルケニル樹脂を含むマトリクス中に分散されている量子ドットを含む。
【０００６】
より具体的には、チオール−アルケンマトリクスは、ポリチオールとポリアルケニル化合物（ポリアルケン）との硬化した反応生成物であり、それらの少なくとも１つは＞２の官能性を有する。
【０００７】
チオール−アルケンマトリクスを有することにより、転換した部分のエッジ侵入は、１００＋時間の促進経時劣化後、１ｍｍ以下であることが観察される。様々な実施形態において、本開示に記載のマトリクス材料により、６５℃及び９５％ＲＨ、又は８５℃の条件で経時劣化後におけるエッジ侵入は、０．５ｍｍ未満に限定され、変色は、ＣＩＥ１９３１協約の表色系での初期測定から、ｘ及びｙの両方で、０．０２以下、又は更には０．００５以下となる。これらのマトリクス処方物により、ディスプレイ用途における量子ドット物品の実用寿命を延ばすことができる。
【０００８】
本明細書で使用するとき、
「チオール−アルケン」は、ポリチオールと、２つ以上のアルケニル基を有するポリアルケン化合物との反応混合物を指し、専ら、アルキン及び（メタ）アクリレートとのチオール−エン反応にのみ用いる。
【０００９】
「アルキル」は、直鎖状又は分枝状で、環式又は非環式の、飽和一価炭化水素を意味する。
【００１０】
「アルキレン」は、直鎖状又は分枝状の不飽和二価炭化水素を意味する。
【００１１】
「アルケニル」は、直鎖状又は分枝状の不飽和炭化水素を意味する。
【００１２】
「アリール」は、フェニル、ナフチルなどの一価芳香族を意味する。
【００１３】
「アリーレン」は、フェニレン、ナフタレンなどの多価芳香族を意味する。
【００１４】
「アラルキレン」は、例えばベンジル、１−ナフチルエチルなどの、アリール基がアルキレンに結合した、上記で定義した基を意味する。
【００１５】
本明細書で使用するとき、「（ヘテロ）ヒドロカルビル」は、ヒドロカルビルアルキル及びアリール基、並びにヘテロヒドロカルビルヘテロアルキル及びヘテロアリール基を包含し、後者は、エーテル又はアミノ基などの、１つ以上のカテナリー（鎖中）ヘテロ原子を含む。ヘテロヒドロカルビルは、エステル官能基、アミド官能基、ウレア官能基、ウレタン官能基、及びカーボネート官能基を含む、１つ以上のカテナリー（鎖中）官能基を場合により含んでもよい。別途記載のない限り、非ポリマー（ヘテロ）ヒドロカルビル基は、典型的には、１〜６０個の炭素原子を含む。本明細書で使用されるヘテロヒドロカルビルのいくつかの例としては、上記の「アルキル」、「ヘテロアルキル」、及び「アリール」について記載されたものに加えて、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、４−ジフェニルアミノブチル、２−（２’−フェノキシエトキシ）エチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサヘキシル−６−フェニルが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１６】
本明細書で使用するとき、用語「複合粒子（compositearticle）」は、典型的にはコア／シェル型ナノ粒子（好ましくはナノ結晶）であるナノ粒子を指し、そのナノ粒子表面に、通常の溶媒和によっては表面から除去されない付随する任意の有機被覆（有機コーティング）又は他の材料を有している。このような複合粒子は、「量子ドット」として有用であり、半導体材料の使用の結果として、近紫外から遠赤外までの範囲内での波長可変発光を有する。
【００１７】
用語「ナノ粒子」は、０．１〜１０００ナノメートル（ｎｍ）の範囲、例えば、０．１〜１００ｎｍの範囲、又は１〜１００ｎｍの範囲の平均粒径を有する粒子を指す。用語「径／直径（diameter）」は、実質的に球状の粒子の直径のみならず、構造体の最短軸に沿う距離も指す。平均粒径を測定する好適な技術としては、例えば、走査型トンネル顕微鏡、光散乱、及び透過型電子顕微鏡による方法が挙げられる。
【００１８】
ナノ粒子の「コア」は、シェルが適用されていない、又はコア／シェル型ナノ粒子の内部の部分のナノ粒子（好ましくはナノ結晶）を意味するものと理解される。ナノ粒子のコアは、均一な組成を有していてもよいし、その組成がコア内側への深さと共に変化してもよい。コアのナノ粒子には多くの材料が公知であり用いられ、１つ以上のシェルをコアのナノ粒子に適用するための方法も技術分野において多数知られている。コアは、１つ以上のシェルとは異なる組成を有する。コアは典型的には、コア／シェル型ナノ粒子のシェルとは異なる化学的組成を有する。
【００１９】
本明細書で使用するとき、用語「化学線」は、電磁スペクトルの任意の波長範囲における放射線を指す。化学線は典型的には、紫外波長範囲、可視波長範囲、赤外波長範囲、又はそれらの組み合わせにおけるものである。当技術分野で公知の任意の好適なエネルギー源を用い、化学線を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】量子ドットを含む例示的なフィルム物品のエッジ領域の概略側面図である。
【図２】量子ドットフィルムの例示的な製造方法のフロー図である。
【図３】量子ドット物品を備えるディスプレイの１つの実施形態の概略図である。
【００２１】
（詳細な説明）
本開示は、第１のバリア層と、第２のバリア層と、第１のバリア層及び第２のバリア層の間の量子ドット層と、を備える量子ドットフィルム物品を提供し、その量子ドット層は、Ｔｇが＞２０℃である硬化したチオール−アルケンを含むマトリクス中に分散されている量子ドットを含む。
【００２２】
硬化したチオール−アルケンマトリクス又はバインダーは、ポリチオール化合物とポリアルケン化合物との反応生成物であり、それらの少なくとも１つは＞２の官能性を有する。好ましくは、ポリチオール化合物及びポリアルケン化合物はいずれも＞２の官能性を有する。
【００２３】
チオール−アルケン樹脂におけるポリチオール反応物は、次の化学式
Ｒ２（ＳＨ）ｙ  Ｉ
［式中、Ｒ２は、価数ｙを有する（ヘテロ）ヒドロカルビル基であり、ｙは≧２、好ましくは＞２である。］のものである。ポリチオールのチオール基は一級でも、二級でもよい。式Ｉの化合物は、平均して二官能性以上の化合物の混合物を含んでもよい。
【００２４】
Ｒ２としては、脂肪族及び芳香族ポリチオールを含む、任意の（ヘテロ）ヒドロカルビル基が挙げられる。Ｒ２は、ペンダントのヒドロキシル、酸、エステル、若しくはシアノ基、又はカテナリー（鎖中）エーテル、ウレア、ウレタン及びエステル基を含む、一官能性以上の基を場合により更に含んでもよい。
【００２５】
１つの実施形態において、Ｒ２は、１〜３０個の炭素原子を有する非ポリマーの脂肪族部分又は脂環式部分を含む。別の実施形態において、Ｒ２はポリマーであり、ポリオキシアルキレン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアクリレート、又はポリシロキサンポリマーを含み、ペンダント若しくは末端反応性−ＳＨ基を有する。有用なポリマーとしては、例えば、チオール末端ポリエチレン又はチオール末端ポリプロピレン、及びチオール末端ポリ（アルキレンオキシド）が挙げられる。
【００２６】
有用なポリチオールの具体例としては、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、２−メルカプトエチルエーテル、２−メルカプトエチルスルフィド、１，６−ヘキサンジチオール、１，８−オクタンジチオール、１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、プロパン−１，２，３−トリチオール、及びトリチオシアヌル酸が挙げられる。
【００２７】
ポリチオールの別の有用な部類としては、α−又はβ−メルカプトカルボン酸（チオグリコール酸、β−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプト酪酸、又はそのエステルなど）を含む末端チオール置換カルボン酸とポリオールとのエステル化により得られるもの（又はエステル若しくはアシルハライドなどのこれらの誘導体）が挙げられる。
【００２８】
そのように得られる市販化合物の有用な例としては、エチレングリコールビス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（チオグリコレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、及び１，４−ビス３−メルカプトブチリルオキシブタン、トリス［２−（３−メルカプトプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリス（メルカプトアセテート）、２，４−ビス（メルカプトメチル）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール、２，３−ジ（２−メルカプトエチル）チオ）−１−プロパンチオール、ジメルカプトジエチルスルフィド、及びエトキシル化トリメチルプロパン−トリ（３−メルカプトプロピオネート）が挙げられる。
【００２９】
ポリマーポリチオールの具体例には、ポリプロピレン−エーテルグリコール［例えば、Ｐｌｕｒａｃｏｌ（商標）Ｐ２０１（ＢＡＳＦ  Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．）］と３−メルカプトプロピオン酸とのエステル化により調製した、ポリプロピレンエーテルグリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）がある。
【００３０】
有用な可溶性高分子量チオールとしては、Ｍｏｒｔｏｎ  Ｔｈｉｏｋｏｌ  Ｉｎｃ．（Ｔｒｅｎｔｏｎ，ＮＪ）が供給する、ポリエチレングリコールジ（２−メルカプトアセテート）、ＬＰ−３（商標）樹脂、及びＰｒｏｄｕｃｔｓ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．（Ｇｌｅｎｄａｌｅ，ＣＡ）が供給する、Ｐｅｒｍａｐｏｌ  Ｐ３（商標）樹脂、並びに２−メルカプトエチルアミンとカプロラクタムとの付加物などの化合物が挙げられる。
【００３１】
硬化性組成物は、少なくとも２つの反応性アルケン基を有する、ポリアルケン化合物を含む。このような化合物は、次の一般式
【化１】
2017537351.tif 000003
ＩＩ
［式中、
Ｒ１は多価（ヘテロ）ヒドロカルビル基であり、
Ｒ１０及びＲ１１は各々独立して、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
ｘは≧２である。］のものである。式ＩＩの化合物はビニルエーテルを含んでもよい。
【００３２】
いくつかの実施形態において、Ｒ１は脂肪族基又は芳香族基である。Ｒ１は、炭素原子１〜２０個のアルキル基、又は６〜１８個の環原子を含むアリールである芳香族基から選択できる。Ｒ２は、少なくとも２の、好ましくは２より大きい、価数ｘを有する。Ｒ１は場合により、１つ以上のエステル官能基、アミド官能基、エーテル官能基、チオエーテル官能基、ウレタン官能基、又はウレア官能基を含む。式Ｉの化合物は、平均して二官能性以上の化合物の混合物を含んでもよい。いくつかの実施形態において、Ｒ１０及びＲ１１は一緒に環を形成してもよい。
【００３３】
いくつかの実施形態において、Ｒ１はヘテロ環式基である。ヘテロ環式基としては、芳香環系及び非芳香環系のいずれもが挙げられ、１つ以上の窒素、酸素、及びイオウヘテロ原子を含む。好適なヘテロアリール基としては、フリル、チエニル、ピリジル、キノリニル、テトラゾリル、イミダゾ、及びトリアジニルが挙げられる。ヘテロ環式基は、非置換でもよく、又は、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ヒドロキシ、ハロゲン、ハロアルキル、ポリハロアルキル、ペルハロアルキル（例えばトリフルオロメチル）、トリフルオロアルコキシ（例えばトリフルオロメトキシ）、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、アルケニルカルボニル、アリールカルボニル、ヘテロアリールカルボニル、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヘテロ環式、ヘテロシクロアルキル、ニトリル、及びアルコキシカルボニルからなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。
【００３４】
いくつかの実施形態において、アルケン化合物は、モノイソシアネート又はポリイソシアネートの反応生成物
【化２】
2017537351.tif 000004
［式中、
Ｒ３は（ヘテロ）ヒドロカルビル基であり、
Ｘ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＮＲ４−（式中、Ｒ４は、Ｈ、又はＣ１〜Ｃ４アルキルである。）であり、
Ｒ１０及びＲ１１は各々独立して、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ｒ５は（ヘテロ）ヒドロカルビル基であり、
ｘは≧２である。］である。
【００３５】
特にＲ５は、任意選択の鎖中ヘテロ原子を有する、アルキレン、アリーレン、アルカリーレン、アラルキレンであってもよい。Ｒ５は、炭素原子１〜２０個のアルキル基、又は６〜１８個の環原子を含むアリール芳香族基から選択できる。Ｒ２は、少なくとも２の、好ましくは２より大きい、価数ｘを有する。Ｒ１は場合により、１つ以上のエステル官能基、アミド官能基、エーテル官能基、チオエーテル官能基、ウレタン官能基、又はウレア官能基を含む。
【００３６】
アルケン化合物の調製に有用なポリイソシアネート化合物は、いくつかの実施形態において多価の脂肪族部分、脂環式部分、若しくは芳香族部分を含み得る多価有機基（Ｒ３）に結合したイソシアネート基、又は、ビウレット、イソシアヌレート、若しくはウレチジオンに結合した多価の脂肪族部分、脂環式部分、若しくは芳香族部分、又はそれらの混合を含む。好ましい多官能性イソシアネート化合物は、少なくとも２つのイソシアネート（−ＮＣＯ）基を含む。少なくとも２つの−ＮＣＯ基を含む化合物には好ましくは、−ＮＣＯ基が結合した、二価若しくは三価の脂肪族基、脂環式基、アラルキル基、又は芳香族基が含まれる。
【００３７】
好適なポリイソシアネート化合物の代表的な例としては、本明細書で定義したポリイソシアネート化合物のイソシアネート官能性誘導体が挙げられる。誘導体の例としては、イソシアネート化合物の、ウレア、ビウレット、アロファネート、ダイマー及びトリマー（ウレトジオン及びイソシアヌレートなど）、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。脂肪族、脂環式、アラルキル、又は芳香族ポリイソシアネートなどの任意の好適な有機ポリイソシアネートを、単独又は２つ以上の混合物のいずれで用いてもよい。
【００３８】
脂肪族ポリイソシアネート化合物は、一般的には、芳香族化合物より良好な光安定性を提供する。一方、芳香族ポリイソシアネート化合物は、一般的には、脂肪族ポリイソシアネート化合物より経済的であり、求核種に対して反応性が高い。好適な芳香族ポリイソシアネート化合物としては、２，４−トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２，６−トルエンジイソシアネート、ＴＤＩとトリメチロールプロパンとの付加体（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）からＤｅｓｍｏｄｕｒ（商標）ＣＢとして入手可能）、ＴＤＩのイソシアヌレートトリマー（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）からＤｅｓｍｏｄｕｒ（商標）ＩＬとして入手可能）、ジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ジフェニルメタン２，４’−ジイソシアネート、１，５−ジイソシアナトナフタレン、１，４−フェニレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１−メトキシ−２，４−フェニレンジイソシアネート、１−クロロフェニル−２，４−ジイソシアネート、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３９】
有用な脂環式ポリイソシアネート化合物の例としては、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ、Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）から入手可能なＤｅｓｍｏｄｕｒ（商標）として市販）、４，４’−イソプロピル−ビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロブタン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン１，４−ジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、１，４−シクロヘキサンビス（メチレンイソシアネート）（ＢＤＩ）、ダイマー酸ジイソシアネート（Ｂａｙｅｒから入手可能）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４０】
有用な脂肪族ポリイソシアネート化合物の例としては、テトラメチレン１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレン１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート（ＨＤＩ）、オクタメチレン１，８−ジイソシアネート、１，１２−ジイソシアナトドデカン、２，２，４−トリメチル−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、２−メチル−１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、ダイマージイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートのウレア、ヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート（ＨＤＩ）のビウレット（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）からのＤｅｓｍｏｄｕｒ（商標）Ｎ−１００及びＮ−３２００）、ＨＤＩのイソシアヌレート（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）からＤｅｓｍｏｄｕｒ（商標）Ｎ−３３００及びＤｅｓｍｏｄｕｒ（商標）Ｎ−３６００として入手可能）、ＨＤＩのイソシアヌレートとＨＤＩのウレチジオン（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）からＤｅｓｍｏｄｕｒ（商標）Ｎ−３４００として入手可能）のブレンド、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４１】
有用なアラルキルポリイソシアネート（アルキル置換アリール基を有するもの）の例としては、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ｍ−ＴＭＸＤＩ）、ｐ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ｐ−ＴＭＸＤＩ）、１，４−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１，３−キシリレンジイソシアネート、ｐ−（１−イソシアナトエチル）フェニルイソシアネート、ｍ−（３−イソシアナトブチル）フェニルイソシアネート、４−（２−イソシアナトシクロヘキシル−メチル）フェニルイソシアネート、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４２】
好ましいポリイソシアネートとしては一般的に、２，２，４−トリメチル−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、テトラメチレン１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレン１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート（ＨＤＩ）、オクタメチレン１，８−ジイソシアネート、１，１２−ジイソシアナトドデカン、これらの混合物、及びビウレット、イソシアヌレート、又はウレチジオン誘導体からなる群から選択されるものが挙げられる。
【００４３】
いくつかの好ましい実施形態において、アルケン化合物は、次の式のシアヌレート又はイソシアヌレート
【化３】
2017537351.tif 000005
又は
【化４】
2017537351.tif 000006
［式中、ｎは少なくとも１であり、
Ｒ１０及びＲ１１は各々独立して、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルである。］である。
【００４４】
ポリアルケン化合物は、ポリチオール化合物とエポキシ−アルケン化合物との反応生成物として調製できる。同様に、ポリチオールと、ジ−以上の多価エポキシ化合物との反応、続いてのエポキシ−アルケン化合物との反応によりポリアルケン化合物を調製できる。あるいは、エポキシ−アルケン化合物とポリアミノ化合物を反応させることができ、又はポリアミノ化合物をジ−以上の多価エポキシ化合物と反応させ、続いてエポキシ−アルケン化合物と反応させることができる。
【００４５】
ポリアルケンは、ＨＮ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）などのビスアルケニルアミンと、ジ−以上の多価エポキシ化合物又はビス以上の多価（メタ）アクリレート若しくはポリイソシアネートのいずれかとの反応により調製できる。
【００４６】
ポリアルケンは、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−Ｒ−ＯＨなどのヒドロキシ官能性ポリアルケニル化合物と、ポリエポキシ化合物又はポリイソシアネートとの反応により調製できる。
【００４７】
オリゴマーのポリアルケンは、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとアリルグリシジルエーテルとの反応により調製できる。
【００４８】
いくつかの好ましい実施形態において、ポリアルケン及び／又はポリチオール化合物は、オリゴマーであり、一方を過剰量にした２つの反応により調製できる。例えば、式Ｉのポリチオールを、式Ｉの過剰量のポリアルケンと反応させ、少なくとも二官能性のオリゴマーのポリアルケンを得ることができる。逆に、式Ｉの過剰量のポリチオールを、式ＩＩのポリアルケンと反応させ、少なくとも二官能性のオリゴマーのポリチオールを得ることができる。オリゴマーのポリアルケン及びポリチオールは、以下の式［式中、ｚは２以上であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１０、Ｒ１１、ｙ、及びｘは先に定義したとおりである。］で表わすことができる。
【００４９】
以下の式中、簡明にするため、直鎖状チオール−アルケンポリマーを示す。第１のポリマーのペンダントのエン基を過剰量のチオールと反応させており、第２のポリマーのペンダントのチオール基を過剰量のアルケンと反応させていることが理解されよう。
【００５０】
【化５】
2017537351.tif 000007
又は
【化６】
2017537351.tif 000008
いくつかの実施形態において、（メタ）アクリレートをマトリクスバインダー組成物中に用いる。いくつかの実施形態において、放射線硬化性メタクリレート化合物は、マトリクス組成物の粘度を増加させることができ、チオール−アルケン樹脂の熱的促進中に別途生じ得る欠陥を低減することができる。有用な放射線硬化性メタクリレート化合物は、水及び／又は酸素の侵入を最小にするバリア特性を有する。いくつかの実施形態において、約１００℃を超えるガラス転移温度（Ｔｇ）及び高い架橋密度を形成可能な置換基を有する、メタクリレート化合物は、マトリクスに、改善した気体及び水蒸気バリア特性を提供することができる。いくつかの実施形態において、放射線硬化性メタクリレート化合物は、多官能性であり、好適な例としては、ＳＲ３４８（エトキシル化（２）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート）、ＳＲ５４０（エトキシル化（４）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート）、及びＳＲ２３９（１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート）の商品名でＳａｒｔｏｍｅｒ  ＵＳＡ，ＬＬＣ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）から入手可能なものが挙げられるが、それらに限定されない。
【００５１】
（メタ）アクリレート化合物は、マトリクス組成物の約０重量％〜約２５重量％、又は約５重量％〜約２５重量％、又は約１０重量％〜約２０重量％を形成する。いくつかの実施形態において、メタクリレートポリマーがマトリクス組成物の５重量％未満を形成する場合、（メタ）アクリレート化合物は、チオール−アルケン組成物に十分な作用時間を提供するためのマトリクス組成物の粘度を適切には増加させない。
【００５２】
成分は、一般的には、チオール基のアルケン基に対するモル量が、ほぼ１：１（±２０％）で用いられる。それ故、ポリチオールのチオール基の、ポリアルケンのアルケン基に対するモル比は、１．２：１〜１：１．２、好ましくは１．１：１〜１：１．１となる。チオール−アルケンポリマー組成物が（メタ）アクリレート成分を更に含む実施形態において、アルケンの官能基のモル当量と、（メタ）アクリレートの官能基のモル当量との和は、チオールの当量±２０％に等しい。
【００５３】
チオール−アルケン樹脂は、ポリチオールとポリアルケンとを好適な比で組み合わせ、次に光、熱、又はレドックスの開始剤を用いてフリーラジカル硬化することにより調製できる。
【００５４】
チオール−アルケン樹脂は、紫外線などの化学線に曝露することにより硬化することができる。可視光線又は紫外線などの任意の形態の化学線に組成物を曝露してもよいが、好ましくはＵＶＡ（３２０〜３９０ｎｍ）又はＵＶＶ（３９５〜４４５ｎｍ）に曝露する。一般的に、化学線量は、接触に対し粘着性ではない固体の塊を形成するのに十分なものとする必要がある。一般的に、本発明の組成物を硬化するのに必要なエネルギー量は、約０．２〜２０．０Ｊ／ｃｍ２の範囲である。
【００５５】
光重合を開始するために、型に入れた組成物に本質的に完了した重合度（８０％超）をもたらすような曝露の期間及び強度を有する、高エネルギー紫外線源などの化学線源下に樹脂を置く。所望の場合、フィルタを採用し、反応性成分又は光重合に有害な影響を及ぼし得る波長を除外してもよい。光重合は、硬化性組成物の曝露された表面を介して引き起こすことができ、又は本明細書に記載のとおりのバリア層を通じて、重合を引き起こすのに必要な波長での必要な透過率を有するバリアフィルムの適切な選択により引き起こすことができる。
【００５６】
光開始エネルギー源は、化学線、すなわち、７００ｎｍ以下の波長を有する放射線を発し、それにより、チオール−アルケン組成物の光重合を開始可能なフリーラジカルを、直接的又は間接的のいずれかで生成させることが可能である。好ましい光開始エネルギー源は、紫外線、すなわち、約１８０〜４６０ｎｍの波長を有する放射線を発するものであり、それには、水銀アークランプ灯、カーボンアーク灯、低圧、中圧若しくは高圧水銀ランプ、旋回流プラズマアークランプ、キセノンフラッシュランプ、紫外線発光ダイオード、及び紫外線発光レーザーなどの光開始エネルギー源が挙げられる。特に好ましい紫外線源は、日亜化学工業（東京都）から入手可能な、モデルＮＶＳＵ２３３Ａ  Ｕ３８５、ＮＶＳＵ２３３Ａ  Ｕ４０４、ＮＣＳＵ２７６Ａ  Ｕ４０５、及びＮＣＳＵ２７６Ａ  Ｕ３８５などの紫外線発光ダイオードである。
【００５７】
１つの実施形態において、開始剤は光開始剤であり、紫外線による活性化が可能である。有用な光開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル（ベンゾインメチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエーテルなど）、置換ベンゾインエーテル、置換アセトフェノン（２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンなど）、並びに置換アルファ−ケトールが挙げられる。市販の光開始剤の例としては、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）８１９及びＤａｒｏｃｕｒ（商標）１１７３（いずれもＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐ．（Ｈａｗｔｈｏｒｎｅ，ＮＹ）から入手可能）、Ｌｕｃｅｍ  ＴＰＯ（商標）（ＢＡＳＦ（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ）から入手可能）、並びにＩｒｇａｃｕｒｅ（商標）６５１、（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニル−１−エタノン）（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐ．から入手可能）が挙げられる。好ましい光開始剤は、エチル  ２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィネート（Ｌｕｃｉｒｉｎ（商標）ＴＰＯ−Ｌ）（ＢＡＳＦ（Ｍｔ．Ｏｌｉｖｅ，ＮＪ）から入手可能）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ１１７３（商標）、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ）、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１（商標）、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ）、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ）である。他の好適な光開始剤としては、メルカプトベンゾチアゾール、メルカプトベンゾオキサゾール、及びヘキサアリールビスイミダゾールが挙げられる。
【００５８】
好適な熱開始剤の例としては、過酸化物［過酸化ベンゾイル、過酸化ジベンゾイル、過酸化ジラウリル、過酸化シクロヘキサン、過酸化メチルエチルケトン、ヒドロペルオキシド（例えば、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド及びクメンヒドロペルオキシド）など］、ジシクロヘキシルペルオキシジカーボネート、２，２，−アゾ−ビス（イソブチロニトリル）、並びに過安息香酸ｔ−ブチルが挙げられる。市販の熱開始剤の例としては、ＤｕＰｏｎｔ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ））からＶＡＺＯの商品名で入手可能なＶＡＺＯ（商標）６４（２，２’−アゾ−ビス（イロブチロニトリル））及びＶＡＺＯ（商標）５２、並びにＥｌｆ  Ａｔｏｃｈｅｍ  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）から入手可能なＬｕｃｉｄｏｌ（商標）７０などの開始剤が挙げられる。
【００５９】
チオール−アルケン樹脂はまた、有機過酸化物と３級アミンとのレドックスの開始剤系を用いても重合できる。ＢｏｗｍａｎらのＲｅｄｏｘ  Ｉｎｉｔｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｂｕｌｋ  Ｔｈｉｏｌ−ａｌｋｅｎｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｓ，Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．，２０１３，４，１１６７−１１７５、及びそれに記載の参考文献を参照できる。
【００６０】
一般的に、開始剤の量は、５重量％未満、好ましくは２重量％未満である。いくつかの実施形態においては、フリーラジカル開始剤を添加しない。
【００６１】
所望の場合、反応速度を制御するために、安定剤又は禁止剤をチオール−アルケン組成物に添加してもよい。安定剤は、チオール−アルケン樹脂の技術分野で公知の任意のものでよく、それには、米国特許第５３５８９７６号（Ｄｏｗｌｉｎｇら）及び同第５２０８２８１号（Ｇｌａｓｅｒら）に記載のＮ−ニトロソ化合物、並びに米国特許第５４５９１７３号（Ｇｌａｓｅｒら）に記載のアルケニル置換フェノール化合物が挙げられる。
【００６２】
図１を参照すると、量子ドット物品１０は、第１のバリア層３２と、第２のバリア層３４と、第１のバリア層３２及び第２のバリア層３４の間の量子ドット層２０とを備える。量子ドット層２０は、マトリクス２４中に分散された複数の量子ドット２２を含む。
【００６３】
バリア層３２、３４は、例えば酸素、水、及び水蒸気などの環境にある不純物への曝露から量子ドット２２を保護することが可能な任意の有用な材料で形成することができる。好適なバリア層３２、３４としては、ポリマー、ガラス、及び誘電材料のフィルムが挙げられるが、それらに限定されない。いくつかの実施形態において、バリア層３２、３４の好適な材料としては、例えば、ガラス及びポリマー（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ＰＥＮ、ポリエーテル又はＰＭＭＡなど）、酸化物（酸化ケイ素、酸化チタン、又は酸化アルミニウム（例えば、ＳｉＯ２、Ｓｉ２Ｏ３、ＴｉＯ２、若しくはＡｌ２Ｏ３）など）、並びに、それらの好適な組み合わせが挙げられる。バリア層の透過率は、入射放射線又は発光放射線の選択される波長に対し望ましくは、少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％である。
【００６４】
より詳細には、バリアフィルムは様々な構造から選択することができる。バリアフィルムは、典型的には、用途により要求される特定のレベルの酸素及び水透過速度を有するよう選択される。いくつかの実施形態において、バリアフィルムは、３８℃及び相対湿度１００％で約０．００５ｇ／ｍ２／日未満、いくつかの実施形態において、３８℃及び相対湿度１００％で約０．０００５ｇ／ｍ２／日未満、いくつかの実施形態において、３８℃及び相対湿度１００％で約０．００００５ｇ／ｍ２／日未満の水蒸気透過速度（ＷＶＴＲ）を有する。いくつかの実施形態において、可撓性バリアフィルムは、５０℃及び相対湿度１００％で約０．０５、０．００５、０．０００５、若しくは０．００００５ｇ／ｍ２／日未満、又は更には８５℃及び相対湿度１００％で約０．００５、０．０００５、０．００００５ｇ／ｍ２／日未満のＷＶＴＲを有する。いくつかの実施形態において、バリアフィルムは、２３℃及び相対湿度９０％で約０．００５ｇ／ｍ２／日未満、いくつかの実施形態において、２３℃及び相対湿度９０％で約０．０００５ｇ／ｍ２／日未満、いくつかの実施形態において、２３℃及び相対湿度９０％で約０．００００５ｇ／ｍ２／日未満の酸素透過速度を有する。
【００６５】
例示的な、有用なバリアフィルムとしては、原子層堆積、熱蒸着、スパッタリング、及び化学蒸着により調製した無機フィルムが挙げられる。有用なバリアフィルムは、典型的には、可撓性及び透明である。いくつかの実施形態では、有用なバリアフィルムは、無機／有機のものを含む。無機／有機多層を含む可撓性超バリアフィルムは、例えば、米国特許第７，０１８，７１３号（Ｐａｄｉｙａｔｈら）に記載されている。このような可撓性超バリアフィルムは、少なくとも１層の第２のポリマー層によって隔てられた２層以上の無機バリア層によりオーバーコートされたポリマーフィルム基材上に設けられた第１のポリマー層を有してもよい。いくつかの実施形態において、バリアフィルムは、ポリマーフィルム基材上に設けられた第１のポリマー層と第２のポリマー層２２４との間に挟まれた１層の無機バリア層を含む。
【００６６】
場合により、バリアフィルムは、バリア性能、及びバリア層上における量子ドット層の接着の更なる改善のために、１層以上のプライマ層を備える。しかし、チオール−アルケンマトリクスを有すると、プライマ層は必要ではない。
【００６７】
いくつかの実施形態において、量子ドット物品１０の各バリア層３２、３４は、材料又は組成物が異なる少なくとも２層の副層を有する。いくつかの実施形態において、そのような多層バリア構造により、バリア層３２、３４におけるピンホール欠陥アラインメントをより効果的に低減又は排除することができ、酸素及び水分のマトリクス２４中への浸透に対しより効果的な遮蔽を提供する。量子ドット物品１０は、任意の好適な材料又はバリア材料の組み合わせ、及び任意の好適な数のバリア層又は副層を、量子ドット層２０の片側又は両側に有することができる。バリア層及び副層の材料、厚さ、及び数は、特定の用途に依存し、量子ドット２２のバリア保護及び輝度を最大にする一方で、量子ドット物品１０の厚さを最小にするように好適に選択される。いくつかの実施形態において、各バリア層３２、３４は、それ自体が二重積層フィルムなどの積層フィルムであり、各バリアフィルム層は、ロールツーロール又は積層体製造プロセスにおけるしわを排除するのに十分な厚さである。例示的な１つの実施形態において、バリア層３２、３４は、その曝露された表面上に酸化物層を有するポリエステルフィルム（例えば、ＰＥＴ）である。
【００６８】
量子ドット層２０は、量子ドット又は量子ドット材料２２の１つ以上の集団を含むことができる。例示的な量子ドット又は量子ドット材料２２は、青色ＬＥＤからの青色一次光を量子ドットが発する二次光にダウンコンバートする際に、緑色光及び赤色光を発する。赤色光、緑色光、及び青色光のそれぞれの部分は、量子ドット物品１０を搭載する表示デバイスが発する白色光のための、所望の白色点となるように制御することができる。量子ドット物品１０に用いるための例示的な量子ドット２２としては、ＺｎＳシェルを有するＣｄＳｅが挙げられるが、それに限定されない。本明細書に記載の量子ドット物品に用いるために好適な量子ドットとしては、ＣｄＳｅ／ＺｎＳ、ＩｎＰ／ＺｎＳ、ＰｂＳｅ／ＰｂＳ、ＣｄＳｅ／ＣｄＳ、ＣｄＴｅ／ＣｄＳ、又はＣｄＴｅ／ＺｎＳを含む、コア／シェル型蛍光ナノ結晶が挙げられるが、それらに限定されない。例示的な実施形態において、ナノ結晶は、外部リガンドのコーティングを含み、ポリマーマトリクス中に分散されている。量子ドット及び量子ドット材料２２は、例えばＮａｎｏｓｙｓ  Ｉｎｃ．（Ｍｉｌｐｉｔａｓ，ＣＡ）から市販されている。量子ドット層２０は、任意の有用な量の量子ドット２２を有することができ、いくつかの実施形態において、量子ドット層２０は、量子ドット層２０の総重量に対して、０．１重量％〜２０重量％の量子ドットを含むことができる。
【００６９】
量子ドットは、典型的には、その表面に結合した選択された分子、オリゴマー、又はポリマーを有し、量子ドットの表面での原子について、望ましい局在するリガンド環境をもたらす。一般的に、量子ドットを合成するために、特定のリガンドが成長プロセスの間、存在する。多くの場合、これらのリガンドは、後の機会に置き換えられるか、又は交換され、特性を最適化するために選択される新たなリガンド環境が提供される。リガンドは数種の機能を果たす。それらは、量子ドットがクラスター化したり消光したりすることを防止する一助となり、それらにより、量子ドット表面の化学的安定性、及び量子ドットの発光効率を改善できる。リガンド系は、数種の形態を含んでもよい。一般的には、それらは、量子ドットに直接結合した分子又は官能基を含み得、場合により付加的な材料を含んでもよい。いくつかの実施形態において、官能性シリコーンが、必要なリガンド官能性基を提供する。
【００７０】
いくつかの実施形態において、量子ドットは、式
Ｒ８−（Ｘ）ｐ  ＩＶ
［式中、
Ｒ８は、Ｃ２〜Ｃ３０の炭素原子を有する（ヘテロ）ヒドロカルビル基であり、好ましくは１０〜３０個の炭素原子の直鎖状若しくは分枝状アルキル、又はポリシロキサンであり、
ｐは少なくとも１であり、好ましくは少なくとも２であり、
Ｘは電子供与性基である。］のリガンド化合物で付加的に官能化してもよい。好ましくは、Ｘはアミノ基又はチオールである。式Ｉのリガンドで官能化する場合、このような付加的なリガンドを添加してもよい。一般的に、多くのリガンド分子がナノ粒子毎にある。ＱＤの被覆を保証するため、リガンドはナノ結晶よりも過剰量である。
【００７１】
いくつかの実施形態において、量子ドット材料は、液体キャリア中に分散された量子ドットを含むことができ、リガンド官能性でも、非官能性でもよい。例えば、液体キャリアは、アミノシリコーン油などの油を含むことができる。望ましくは、液体キャリアは、ポリマーマトリクスの透過率に合うように選択される。量子ドット層を通る光路長を長くし、量子ドットの吸光度及び効率を改善するために、キャリア液体とポリマーマトリクスとの屈折率差は、≧０．０５、好ましくは≧０．１である。
【００７２】
アミノ置換シリコーンのキャリア液体（リガンド官能性キャリア液体）は、以下の式ＩＩＩ
【化７】
2017537351.tif 000009
ＩＩＩ
［式中、
各Ｒ６は、独立してアルキル又はアリールであり、
ＲＮＨ２は、アミン置換（ヘテロ）ヒドロカルビル基であり、
ｘは１〜２０００であり、好ましくは３〜１００であり、
ｙは０でもよく、
ｘ＋ｙは、少なくとも１であり、
Ｒ７は、アルキル、アリール、又はＲＮＨ２である。］を有し、
アミン官能性シリコーンが、少なくとも２つのＲＮＨ２基を有する。
【００７３】
有用なアミノシリコーン及びその製造方法は、米国特許出願公開第２０１３／０３４５４５８号（Ｆｒｅｅｍａｎら）に記載されており、本明細書に参照により援用する。有用なアミン官能性シリコーンは、ＬｕｂｋｏｗｓｈａらのＡｍｉｎｏａｌｋｙｌ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ  Ｓｉｌｏｘａｎｅｓ，Ｐｏｌｉｍｅｒｙ，２０１４  ５９，ｐｐ７６３−７６８に記載されており、Ｇｅｌｅｓｔ  Ｉｎｃ（Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，ＰＡ）から入手可能であり、Ｄｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇからはＸｉａｍｅｔｅｒ（商標）として入手可能であり、それにはＸｉａｍｔｅｒ  ＯＦＸ−０４７９、ＯＦＸ−８０４０、ＯＦＸ−８１６６、ＯＦＸ−８２２０、ＯＦＸ−８４１７、ＯＦＸ−８６３０、ＯＦＸ−８８０３、及びＯＦＸ−８８２２が挙げられる。有用なアミン官能性シリコーンはまた、Ｓｉｌｅｔｅｃｈ．ｃｏｍからも商品名Ｓｉｌａｍｉｎｅ（商標）として入手可能であり、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ．ｃｏｍからも商品名ＡＳＦ３８３０、ＳＦ４９０１、Ｍａｇｎａｓｏｆｔ、Ｍａｇｎａｓｏｆｔ  ＰｌｕｓＴＳＦ４７０９、Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ  ＯＦ−ＴＰ３３０９、ＲＰＳ−１１６、ＸＦ４０−Ｃ３０２９、及びＴＳＦ４７０７として入手可能である。
【００７４】
ＣｄＳｅ系量子ドットのためのリガンド系の一例としては、液体アミノシリコーン型の、同様の組成物の結合した材料及び付加的な材料の両者による油がある。ＩｎＰ系量子ドットのためのリガンド系の一例としては、付加的な材料としての固体ポリマー（例えばイソボルニルメタクリレート）と、又は同じく量子ドットに結合したポリマー中のカルボキシレート基と、結合した中鎖カルボン酸種がある。
【００７５】
いくつかの実施形態において、リガンド系は溶浸時に液体であってよく、続いて、硬化、重合、又は溶媒除去により固体に変換される。いくつかの実施形態において、リガンド系は液体であり続け、キャリア液体中に、続いてポリマーマトリクス中に分散された量子ドットの液滴を提供できる。
【００７６】
いくつかの実施形態において、リガンド及びキャリア液体（リガンド官能性又は非官能性）の量は、無機ナノ粒子を含む合計に対し、≧６０重量％、好ましくは≧７０重量％、より好ましくは≧８０重量％である。換言すると、リガンドで安定化された量子ドットは、安定化された量子ドットの総重量に対し、式ＩＶのリガンド化合物及び／又は式ＩＩＩのシリコーンを≧６０重量％含む。
【００７７】
１つ以上の実施形態において、量子ドット層２０は、場合により、散乱ビーズ又は粒子を含むことができる。これらの散乱ビーズ又は粒子は、マトリクス材料２４の屈折率と少なくとも０．０５、又は少なくとも０．１異なる屈折率を有する。これらの散乱ビーズ又は粒子は、例えば、ポリマー（シリコーン、アクリル、及びナイロンなど）、又は無機材料（ＴｉＯ２、ＳｉＯｘ、及びＡｌＯｘなど）、並びにそれらの組み合わせを含むことができる。いくつかの実施形態において、散乱粒子を量子ドット層２０に含めることにより、量子ドット層２０を通る光路長を長くすることができ、量子ドットの吸光度及び効率を改善することができる。多くの実施形態において、散乱ビーズ又は粒子は、１〜１０μｍ、又は２〜６μｍの平均粒径を有する。いくつかの実施形態において、量子ドット材料２０は、場合により、ヒュームドシリカなどの充填剤を含むことができる。
【００７８】
いくつかの好ましい実施形態において、散乱ビーズ又は粒子は、無機ビーズ、例えば、Ｔｏｓｐｅａｒｌ（商標）１２０Ａ、１３０Ａ、１４５Ａ、及び２０００Ｂ球状シリコーン樹脂（それぞれ、粒径２．０、３．０、４．５、及び６．０μｍで、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．（Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，Ｏｈｉｏ）から入手可能）である。他の有用な散乱粒子は、Ｎａｇａｓｅ  Ａｍｅｒｉｃａ又は積水化学工業から入手可能な有機ビーズである。
【００７９】
バリア層３２、３４を形成する材料に接着する、本明細書に記載のチオール−アルケン樹脂からの量子ドット層２０のマトリクス２４は、積層構造を形成し、量子ドット２２のための保護マトリクスも形成する。一実施形態において、マトリクス２４は、任意選択の放射線硬化性メタクリレート化合物を含むチオール−アルケン組成物を硬化することによって形成される。
【００８０】
図２を参照すると、別の態様において、本開示は、量子ドットフィルム物品１００の製造方法に関し、その方法は、第１のバリア層上に、量子ドットを含むチオール−アルケン組成物をコーティングすること（１０２）と、第２のバリア層を量子ドット材料上に設けること（１０４）とを含む。いくつかの実施形態において、方法１００は、放射線硬化性チオール−アルケンを重合（例えば、放射線硬化）し、部分的に硬化した量子ドット材料を形成すること（１０６）と、バインダー組成物を更に重合し、硬化したマトリクスを形成すること（１０８）と、を含む。いくつかの実施形態において、チオール−アルケン樹脂を、１０６において完全に硬化することができる。
【００８１】
いくつかの実施形態において、バインダー組成物は、加熱によって硬化又は硬質化することができる。他の実施形態において、量子ドット組成物は、例えば紫外（ＵＶ）線などの放射線を適用することによってもまた、硬化又は硬質化することができる。硬化又は硬質化工程は、紫外線硬化、加熱、又はこれらの両方を含むことができる。限定するものではない、いくつかの例としての実施形態において、紫外線硬化条件は、約１０ｍＪ／ｃｍ２〜約４０００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶＡ、より好ましくは、約１０ｍＪ／ｃｍ２〜約２００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶＡを適用することを含むことができる。加熱及び紫外線はまた、バインダー組成物の粘度を増加させるために、単独で適用しても、又は組み合わせて適用してもよく、コーティング及び加工ライン上での取り扱いをより容易にすることが可能である。
【００８２】
量子ドット組成物は、概ね、少なくとも２００ｃＰｓ及び最大１５，０００ｃＰｓの粘度、好ましくは５００〜１０，０００ｃＰｓ、とりわけ好ましくは１０００〜３０００ｃＰｓの粘度を有する。所望のコーティング可能な粘度は、関連するポリチオール及びポリアルケンの選択により得られる。
【００８３】
いくつかの実施形態において、バインダー組成物は、覆いとなるバリアフィルム３２と３４との間への積層後に硬化することができる。したがって、バインダー組成物の粘度増加は、積層直後のコーティング品質を確定する。コーティング又は積層直後に硬化することにより、いくつかの実施形態において、硬化したバインダーの粘度は、バインダー組成物が接着剤として作用する点まで増加し、硬化の間に積層体を一緒に保持し、硬化の間の欠陥を大幅に低減する。いくつかの実施形態において、バインダーの放射線硬化により、従来の熱硬化と比較して、コーティング、硬化、及びウェブの取り扱いが、より大幅に制御される。
【００８４】
少なくとも部分的に硬化した時点で、バインダー組成物は、量子ドット２２のための保護支持マトリクス２４を提供する、ポリマーネットワークを形成する。
【００８５】
エッジ侵入などの侵入は、水分及び／又は酸素のマトリクス２４中への侵入による量子ドット性能の低下によって定義される。様々な実施形態において、水分及び酸素の硬化したマトリクス２４中へのエッジ侵入は、８５℃で１週間後に約１．０ｍｍ未満、又は８５℃で１週間後に約０．７５ｍｍ未満、又は８５℃で１週間後に約０．５ｍｍ未満、又は８５℃で１週間後に０．２５ｍｍ未満である。様々な実施形態において、マトリクスは、６５℃及び相対湿度９５％で５００時間後において、酸素水分及び酸素の侵入が約０．５ｍｍ未満である。
【００８６】
様々な実施形態において、硬化したマトリクスの中への酸素浸透は、約８０（ｃｃ．ミル）／（ｍ２．日）未満、又は約５０（ｃｃ．ミル）／（ｍ２．日）未満である。様々な実施形態において、硬化したマトリクスの水蒸気透過率は、約１５（２０ｇ／ｍ２．ミル．日）未満、又は約１０（２０ｇ／ｍ２．ミル．日）未満とする必要がある。
【００８７】
様々な実施形態において、経時劣化時に観察される変色は、ＣＩＥ１９３１（ｘ，ｙ）の色座標系で、８５℃で１週間の経時劣化期間の後、０．０２未満の変化に限られる。特定の実施形態において、経時劣化時の変色は、８５℃で１週間の経時劣化期間の後において、０．００５未満である。特定の実施形態において、マトリクスは、ＣＩＥ１９３１（ｘ，ｙ）協約を用いた色ずれｄ（ｘ，ｙ）が、６５℃及び相対湿度９５％で１００時間後において、約０．０２未満である。
【００８８】
チオール−アルケンマトリクスは、入射放射線のスペクトル領域において、典型的には、４５０±５０ｎｍの領域において、少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％の透過率を有する。
【００８９】
様々な実施形態において、量子ドット層２０の厚さは、約４０μｍ〜約２５０μｍである。
【００９０】
従来のマトリクスの使用とは逆に、チオール−アルケンマトリクス中のドットの量子効率は、多くの場合、溶液中の量子ドットの効率を超える。この量子ドット物品により、Ｎａｎｏｓｙｓ供給の量子ドットを用いてＨａｍａｍａｔｓｕ（商標）Ｑｕａｎｔａｒｕｓ（量子効率測定装置）によって測定したとき、＞９０％の外部量子効率（ＥＱＥ）を得ることができる。次を参照されたい。http:／／www.hamamatsu.com／us／en／product／alpha／P／5033／index.html
【００９１】
図３は、本明細書に記載の量子ドット物品を備える表示デバイス２００の実施形態の概略図である。この例示は、単に一例として提供され、これに限定されない。表示デバイス２００は、例えば発光ダイオード（ＬＥＤ）などの光源２０４を有するバックライト２０２を備える。光源２０４は、発光軸２３５に沿って発光する。光源２０４（例えば、ＬＥＤ光源）は、入力エッジ２０８を通して、その上に後方反射器２１２を有する中空光再利用空洞２１０中へ発光する。後方反射器２１２は、主に正反射性、拡散性、又はそれらの組み合わせであってよく、好ましくは、高反射性である。バックライト２０２は、量子ドット物品２２０を更に備え、その中に量子ドット２２２を分散させた保護マトリクス２２４を有する。保護マトリクス２２４は、ポリマーバリアフィルム２２６、２２８によって両面上で境界され、単層又は多層を有することができる。
【００９２】
表示デバイス２００は、多方向性の再利用フィルム又は層を有する前方反射器２３０を更に備え、このフィルム又は層は、ディスプレイの軸により近い方向に軸外光を再方向付けする表面構造を有する光学フィルムであり、表示デバイスを通して軸上に伝搬する光の量を増加させることができ、これにより、ビューアが見る画像の輝度及びコントラストを高める。前方反射器２３０はまた、偏光子などの他の種類の光学フィルムも有することができる。非限定的な１つの例において、前方反射器２３０は、１つ以上のプリズムフィルム２３２及び／又は利得拡散器を有することができる。プリズムフィルム２３２は、軸に沿って延びるプリズムを有することができ、光源２０４の発光軸２３５に対して平行に配向しても、又は垂直に配向してもよい。いくつかの実施形態において、プリズムフィルムのプリズム軸は、交差してもよい。前方反射器２３０は、１つ以上の偏光フィルム２３４を更に有することができ、多層光学偏光フィルム、拡散反射偏光フィルムなどを有することができる。前方反射器２３０が発した光は、液晶（ＬＣ）パネル２８０に入る。バックライティング構造体及びフィルムの数多くの例は、例えば、米国特許第８８４８１３２号（Ｅｐｓｔｅｉｎら）に見出すことができる。
【実施例】
【００９３】
【表１】
2017537351.tif 000010
【００９４】
試験方法
熱分析方法
Ｑ２００示差走査熱量計（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｌｅ，Ｄｅｌａｗａｒｅ））を用いて、熱分析を行なった。示差走査熱量計（ＤＳＣ）の走査を、昇温速度３℃／分で、−７５℃〜１５０℃にて行なった。ガラス転移温度（Ｔｇ）を求めた。
【００９５】
量子収率（ＱＹ）の測定方法
絶対ＰＬ量子収率測定装置Ｃ１１３４７（Ｈａｍａｍａｔｓｕ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｄｌｅｓｅｘ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ））を用いて、全量子収率（ＥＱＥ）を求めた。
【００９６】
マトリクスコーティング処方物の一般的調製方法
下記の各実施例のためのマトリクスコーティング処方物約２０ｇは、ポリチオールとポリエンとを所望の当量比で混合し、次に緑色ＱＤのみを含む量子ドット（ＱＤ）、又は緑色ＱＤ（０．８ｇ）と赤色ＱＤ（０．２ｇ）との混合物を含むＱＤのいずれか約１ｇ、及び光開始剤（１％、約０．２ｇのＴＰＯ−Ｌ）を添加し、これを、Ｃｏｗｌｅｓブレードミキサを用い窒素ボックス中、速度１４００ｒｐｍで２分間完全に混合することにより調製した。
【００９７】
次に、上記の調製した処方物を、２枚の剥離フィルム（ＳＩＬＰＨＡＮ  Ｓ３６Ｍ、１Ｒ１０００３  Ｃｌｅａｒ１５２ｍ、Ｓｉｌｉｃｏｎａｔｕｒｅ  Ｓ．Ｐ．Ａ．（Ｃｈｉｃａｇｏ  ＩＬ）から入手）の間に厚さ約１００μｍでナイフコーティングし、コーティングしたフィルムを３８５ｎｍのＬＥＤ紫外線（ＬＥＤはＣｌｅａｒｓｔｏｎｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（Ｈｏｐｋｉｎｓ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ）より入手）に３０秒曝露することにより硬化した。コーティングし硬化したフィルムを、上記のとおりの熱分析に用いた。
【００９８】
更に、上記の調製した処方物を、厚さ２ミル（５０μｍ）のプライマ処理された２枚のＰＥＴバリアフィルム（ＦＴＢ３−Ｍ−５０、３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ）から入手可能、商品名「３Ｍ  ＦＴＢ３  ＢＡＲＲＩＥＲ  ＦＩＬＭ」）の間に厚さ約１００μｍでナイフコーティングし、コーティングしたフィルムを３８５ｎｍのＬＥＤ紫外線に３０秒曝露することにより硬化した。そのように製造したフィルムを用い、調製した状態での量子収率（すなわち初期ＱＹ）、及び経時劣化安定性試験（８５℃のオーブン内で７日間又は１０日間）に供した後の量子収率の両方を、上記のとおりに測定した。
【００９９】
オリゴマーのポリエン（ＯＰ−１）の調製方法
４オンス（１１８．３ｍＬ）のボトルに、８．１５ｇのＰＥＴＭＰー１（１６．７ｍｍｏｌ）と、１７．２２ｇのＧＤＡＥ（１００ｍｍｏｌ）と、０．０５ｇのＶＡＺＯ−６７とを入れた。溶液を窒素ガスで１分間曝気し、密閉し、７０℃の油浴にて２４時間磁気撹拌によってオリゴマー化した。ＧＤＡＥが過剰の、より高粘度のＰＥＴＭＰ−１／ＧＤＡＥオリゴマーを得た。ＦＴＩＲ分析により、ＰＥＴＭＰ−１から全ての−ＳＨが消費されたことを確認した。
【０１００】
実施例１〜６（ＥＸ１〜ＥＸ６）及び比較例Ａ〜比較例Ｃ（ＣＥ−Ａ〜ＣＥ−Ｃ）
ＣＥ−Ａは、「３Ｍ  ＱＵＡＮＴＵＭ  ＤＯＴ  ＥＮＨＡＮＣＥＭＥＮＴ  ＦＩＬＭ」（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓａｉｎｔ  Ｐａｕｌ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ）より入手可能）であった。
【０１０１】
ＣＥ−Ｂのマトリクスコーティング処方物は、上記のマトリクスコーティング処方物の一般的調製方法により、ＰＥＴＭＰとＧＤＡＥとを用いて調製し、対照としての低粘度でより低Ｔｇのチオール−エン処方物となった。
【０１０２】
ＣＥ−Ｃのマトリクスコーティング処方物は、上記のマトリクスコーティング処方物の一般的調製方法により、ＰＥＴＭＰと、上記のとおりに調製したＯＰ−１とを用いて調製し、対照としての高粘度でより低Ｔｇのチオール−エン処方物となった。
【０１０３】
ＥＸ１〜ＥＸ６のマトリクスコーティング処方物は、上記のマトリクスコーティング処方物の一般的調製方法により、ＰＥＴＭＰとＴＡＩＣとを用いて調製した。用いたＱＤの性質、ＰＥＴＭＰの市販品供給元、及びＰＥＴＭＰとＴＡＩＣとの当量比を変更した。得られた処方物を上記の方法で、コーティングし、熱分析試験し、量子収率を測定した。下記表１に、ＥＸ１〜ＥＸ６及びＣＥ−Ａ〜ＣＥ−Ｃの各々についてのマトリクスコーティング処方及びＴｇとＱＹ（ＥＱＥ％、絶対％）のデータをまとめる。ＥＸ１〜ＥＸ６及びＣＥ−Ｃの全ての硬化したマトリクスは良好なコーティング品質を示した。ＣＥ−Ｂの処方物は、硬化後、コーティング品質が劣っていた（すなわち、ムラのあるマトリクスであった。）。
【表２】
2017537351.tif 000011
【０１０４】
ＥＸ１〜ＥＸ６及びＣＥ−Ａの試料を、８５℃のオーブン内で７日間又は１０日間経時劣化させ、経時劣化した試料のＱＹ及びエッジ侵入について、上記の方法を用いて再度試験した。下記表２に、ＥＸ１〜ＥＸ６及びＣＥ−Ａについての経時劣化時間、ＥＱＥ％及びエッジ侵入のデータをまとめる。
【表３】
2017537351.tif 000012
【０１０５】
実施例７〜１２（ＥＸ７〜ＥＸ１２）及び比較例Ａ（ＣＥ−Ａ）
ＥＸ７〜ＥＸ１２を、マトリクス処方及び用いるＱＤを下記表３にまとめたとおりに変更した以外、ＥＸ１〜ＥＸ６と同じ方法で調製した。下記表３に、ＥＸ７〜ＥＸ１２及びＣＥ−Ａの各々についての、マトリクスコーティング処方及びＴｇとＱＹ（ＥＱＥ％、絶対％）のデータをまとめる。ＥＸ７〜ＥＸ１２のマトリクスは、硬化後、良好なコーティング品質を示した。
【表４】
2017537351.tif 000013
【０１０６】
ＥＸ７〜ＥＸ１２及びＣＥ−Ａの試料を、８５℃のオーブン内で７日間又は１０日間経時劣化させ、経時劣化した試料のＱＹ及びエッジ侵入について、上記の方法を用いて再度試験した。下記表４に、ＥＸ７〜ＥＸ１２及びＣＥ−Ａについての経時劣化時間、ＥＱＥ％及びエッジ侵入のデータをまとめる。
【表５】
2017537351.tif 000014
【０１０７】
実施例１３（ＥＸ１３）
ＥＸ１３を、より高架橋度のポリチオールのＤＰＥＴＭＰをマトリクス処方に下記表５にまとめたとおりに用いた以外、ＥＸ７と同じ方法で調製した。コーティングは優れた品質を示した。下記表５に、ＥＸ１３についてのマトリクスコーティング処方及びＴｇとＱＹ（ＥＱＥ％、絶対％）のデータをまとめる。
【表６】
2017537351.tif 000015
【０１０８】
８５℃で７日間の経時劣化後、ＥＸ１３の試料により、下記表６に示すとおり、ＱＹの安定性が高いこと及びエッジ侵入が非常に少ないことが実証された。
【表７】
2017537351.tif 000016
【０１０９】
実施例１４〜１７（ＥＸ１４〜ＥＸ１７）
ＥＸ１４〜ＥＸ１７を、マトリクス処方及び用いるＱＤを下記表７にまとめたとおりに変更した以外、ＥＸ１〜ＥＸ６と同じ方法で調製した。ＥＸ１４〜ＥＸ１７のマトリクスは、硬化後、優れたコーティング品質を示した。下記表７に、ＥＸ１４〜ＥＸ１７の各々についてのマトリクスコーティング処方及びＴｇとＱＹ（ＥＱＥ％、絶対％）のデータをまとめる。
【表８】
2017537351.tif 000017
【０１１０】
８５℃で７日間の経時劣化後、ＥＸ１５及びＥＸ１６の試料により、下記表８に示すとおり、ＱＹの安定性が高いこと及びエッジ侵入が非常に少ないことが実証された。
【表９】
2017537351.tif 000018
【０１１１】
実施例１８〜１９（ＥＸ１８〜ＥＸ１９）
ＥＸ１８〜ＥＸ１９を、マトリクス処方及び用いるＱＤを下記表９にまとめたとおりに変更した以外、前述の実施例と同じ方法で調製した。ＥＸ１８〜ＥＸ１９のマトリクスは、硬化後、優れたコーティング品質を示した。下記表９に、ＥＸ１８〜ＥＸ１９の各々についてのマトリクスコーティング処方及びＴｇとＱＹ（ＥＱＥ％、絶対％）のデータをまとめる。
【表１０】
2017537351.tif 000019
【０１１２】
８５℃で７日間の経時劣化後、ＥＸ１８〜ＥＸ１９の試料により、下記表１０に示すとおり、ＱＹの安定性が高いこと及びエッジ侵入が非常に少ないことが実証された。
【表１１】
2017537351.tif 000020
【図１】
2017537351.tif 000022
【図２】
2017537351.tif 000023
【図３】
2017537351.tif 000024
【国際調査報告】
2017537351.tif 000025
2017537351.tif 000026