(57)【要約】下記一般式（Ｉ）2017502918.tif 000041（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ａ１及びＡ２、ｍ、ｎ、ｏ並びにｐは、特許請求の範囲で規定されている通りである）のキラルドーパントが開示されており、さらには、キラル液晶ポリマーを伴う、このキラルドーパントの使用、及びこのキラル液晶ポリマーを含むマーキングも開示されている。【選択図】  なし
2017502918.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）で表されるキラルドーパント。
【化１】
2017502918.tif 000026
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８がそれぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシを表し、
Ａ１及びＡ２がそれぞれ独立に、
（ｉ）  −［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２；
（ｉｉ）  −Ｃ（Ｏ）−Ｄ１−Ｏ−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２；
（ｉｉｉ）  −Ｃ（Ｏ）−Ｄ２−Ｏ−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２；
の基を表し、
Ｄ１が、基
【化２】
2017502918.tif 000027
を表し、
Ｄ２が、基
【化３】
2017502918.tif 000028
を表し、
ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔがそれぞれ独立に、０、１又は２を表し、
ｙが、０、１、２、３、４、５又は６を表し、
ｙが０に等しいならばｚが０に等しく、ｙが１〜６に等しいならばｚが１に等しい。］
【請求項２】
一般式（ＩＡ）を有する、請求項１に記載のキラルドーパント。
【化４】
2017502918.tif 000029
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８がそれぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシを表し、
Ａ１及びＡ２がそれぞれ独立に、
（ｉ）  −［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２；
（ｉｉ）  −Ｃ（Ｏ）−Ｄ１−Ｏ−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２；
（ｉｉｉ）  −Ｃ（Ｏ）−Ｄ２−Ｏ−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２；
の基を表し、
Ｄ１が、基
【化５】
2017502918.tif 000030
を表し、
Ｄ２が、基
【化６】
2017502918.tif 000031
を表し、
ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔがそれぞれ独立に、０、１又は２を表し、
ｙが、０、１、２、３、４、５又は６を表し、
ｙが０である場合にはｚは０であり、ｙが１〜６である場合にはｚは１である。］
【請求項３】
一般式（ＩＢ）を有する、請求項１に記載のキラルドーパント。
【化７】
2017502918.tif 000032
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８がそれぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシを表し、
Ａ１及びＡ２がそれぞれ独立に、
（ｉ）  −［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２；
（ｉｉ）  −Ｃ（Ｏ）−Ｄ１−Ｏ−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２；
（ｉｉｉ）  −Ｃ（Ｏ）−Ｄ２−Ｏ−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２；
の基を表し、
Ｄ１が、基
【化８】
2017502918.tif 000033
を表し、
Ｄ２が、基
【化９】
2017502918.tif 000034
を表し、
ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔがそれぞれ独立に、０、１又は２を表し、
ｙが、０、１、２、３、４、５又は６を表し、
ｙが０である場合にはｚは０であり、ｙが１〜６である場合にはｚは１である。］
【請求項４】
一般式（ＩＣ）を有する、請求項１に記載のキラルドーパント。
【化１０】
2017502918.tif 000035
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８がそれぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシを表し、
Ａ１及びＡ２がそれぞれ独立に、
（ｉ）  −［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２；
（ｉｉ）  −Ｃ（Ｏ）−Ｄ１−Ｏ−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２；
（ｉｉｉ）  −Ｃ（Ｏ）−Ｄ２−Ｏ−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２；
の基を表し、
Ｄ１が、基
【化１１】
2017502918.tif 000036
を表し、
Ｄ２が、基
【化１２】
2017502918.tif 000037
を表し、
ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔがそれぞれ独立に、０、１又は２を表し、
ｙが、０、１、２、３、４、５又は６を表し、
ｙが０である場合にはｚは０であり、ｙが１〜６である場合にはｚは１である。］
【請求項５】
一般式（ＩＤ）を有する、請求項１に記載のキラルドーパント。
【化１３】
2017502918.tif 000038
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８がそれぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシを表し、
Ａ１及びＡ２がそれぞれ独立に、
（ｉ）  −［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２；
（ｉｉ）  −Ｃ（Ｏ）−Ｄ１−Ｏ−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２；
（ｉｉｉ）  −Ｃ（Ｏ）−Ｄ２−Ｏ−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２；
の基を表し、
Ｄ１が、基
【化１４】
2017502918.tif 000039
を表し、
Ｄ２が、基
【化１５】
2017502918.tif 000040
を表し、
ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔがそれぞれ独立に、０、１又は２を表し、
ｙが、０、１、２、３、４、５又は６を表し、
ｙが０である場合にはｚは０であり、ｙが１〜６である場合にはｚは１である。］
【請求項６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８がそれぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキルを表す、請求項１〜５のいずれか一項に記載のキラルドーパント。
【請求項７】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８がそれぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシを表す、請求項１〜５のいずれか一項に記載のキラルドーパント。
【請求項８】
Ａ１及びＡ２がそれぞれ独立に、−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がそれぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシを表し、ｍ、ｎ、ｏ及びｐがそれぞれ独立に、０、１又は２を表す、請求項１〜７のいずれか一項に記載のキラルドーパント。
【請求項９】
Ａ１及びＡ２がそれぞれ独立に、−Ｃ（Ｏ）−Ｄ１−Ｏ−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２及び／又は−Ｃ（Ｏ）−Ｄ２−Ｏ−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６がそれぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシを表す、請求項１〜７のいずれか一項に記載のキラルドーパント。
【請求項１０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８のアルキル基又はアルコキシ基がそれぞれ独立に、１個、２個、３個、４個、５個又は６個の炭素原子を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載のキラルドーパント。
【請求項１１】
少なくとも１つ又は複数の、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のキラルドーパントを含む、キラル液晶前駆体組成物。
【請求項１２】
１つ又は複数のネマチック構成要素をさらに含む、請求項１１に記載のキラル液晶前駆体組成物。
【請求項１３】
無機発光性化合物、有機発光性化合物、赤外線吸収剤、磁性材料、フォレンジックマーカー及びこれらの組合せから選択されるセキュリティ材料を含有する、請求項１１又は１２に記載のキラル液晶前駆体組成物。
【請求項１４】
ポリマー型キラル液晶材料を含む、品物又は物品のためのマーキングであって、ポリマー型キラル液晶材料のポリマーが、１つ又は複数の請求項１〜１０のいずれか一項に記載のキラルドーパントに由来した単位を含む、マーキング。
【請求項１５】
請求項１４に記載のマーキングを少なくとも１つ担持している、品物又は物品。
【請求項１６】
品物又は物品をトラック処理又はトレース処理するための、請求項１４に記載のマーキングの使用。
【請求項１７】
可変情報印刷工程又は慣例的な印刷工程によって、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のキラルドーパントを含む液晶前駆体組成物を基材に独立に施用すること、及び熱を加えて、液晶前駆体組成物中に含有される溶媒を蒸発させると共に液晶状態を促進することによって得ることができる、液晶状態にある中間体。
【請求項１８】
１つ又は複数のネマチック化合物、及び１つ又は複数の請求項１〜１０のいずれか一項に記載のキラルドーパントを含む、インク、コーティング又は薄片。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
［発明の分野］
本発明は、キラル液晶ポリマー層の形成に有用な新しいキラル液晶前駆体組成物、及びこのキラル液晶前駆体組成物中に存在する新しいキラルドーパントに関する。本発明は、このキラル液晶前駆体組成物中に存在する新しいキラルドーパントを含む、マーキングにも関する。本発明は、個々の品物の認識、識別及び認証のための機械読み取り可能なマーキングにも関する。マーキングは、デジタル印刷技法に関して知られた種々の情報印刷技法によって基材に施用可能な液晶材料から製造される。マーキングは、慣例的な印刷技法によって同様に施用可能な液晶材料からも製造される。マーキングは、非偏光型（周囲）光のもとで受動的検出手段、例えば光学フィルターによって検出及び／又は識別することができ、偏光を用いた照明によって検出及び／又は識別することもできる。マーキングは、一次元バーコード若しくは二次元バーコード又はマトリックスコード等、表示の形態で施用される。
【０００２】
［発明の背景］
現在、「トラック及びトレース」システム又は認証システムは、多様な産業分野で使用されている。数多くの産業では、特に飲料、香料、医薬品、巻きタバコ、ＣＤ／ＤＶＤ及び他の種類の消耗品等といった大量生産品の分野では、偽造製品又は不正転用された製品に悩まされている。
【０００３】
量産品が個々の品物基準ではなくロット基準で取り扱われる場合、偽造及び不正転売が容易になる。このようにロット基準で取り扱われる場合、偽造製品又は不正転用された製品がサプライチェーンに容易に導入されてしまう。製造業者及び小売業者ならば、販売され得る個々の単位を基準にして、このような偽造製品又は不正転用された（並行輸入された）製品と自分達の原物製品とを区別できる態勢を望むことになる。
【０００４】
当技術分野において、現存の技術的課題は、サプライチェーンに導入される販売可能な各品物の個別マーキングによって対処されてきた。従来技術のマーキングは、当該マーキングの写真複写が容易ではなくなるように選択されており、つまり、肉眼又は写真複写機に可視ではない秘匿されたマーキングを使用することが好ましいとされた。
【０００５】
本発明との関連において、「秘匿された」マーキングとは、肉眼によって認証することができないが、認証に関して光学フィルター又は電子認証機器等といった任意の種類の検出装置又は読み取り装置に依存する、任意のマーキング又はセキュリティ要素である。
【０００６】
本発明との関連において、「明示された」マーキングとは、認証に関して検出装置又は読み取り装置に依存しない任意のマーキング又はセキュリティ要素、すなわち、肉眼によって認証することができる任意のマーキング又はセキュリティ要素である。
【０００７】
本発明との関連における「色」は、電磁スペクトルの可視域内の光であれ、赤外域内の光であれ、又はＵＶ範囲内の光であれ（すなわち、２００ｎｍ〜２５００ｎｍまでの波長範囲内の光ならばすべて）、照明された物体からのスペクトル選択的な何らかの光（電磁放射）の回帰を示すために使用されている。
【０００８】
「可視の」という用語は、ある特性が肉眼によって明らかにされ得ることを指し示すために使用されており、「検出可能な」とは、必ずしも肉眼によるわけではないが専用の装置によって明らかにされ得る特性に関して使用されており、「不可視の」とは、肉眼によって検出することができない特性に関して使用されている。特に、「可視色」という用語は、肉眼によって検出可能な４００ｎｍ〜７００ｎｍまでの波長範囲内における光のスペクトル選択的な反射を意味する。
【０００９】
本発明との関連において、材料という用語と、組成物という用語は、互いに置き換えることができる。
【００１０】
偽造品及び不正転用を防止するために有用な第１の種類の個別マーキングが、米国特許第５，５６９，３１７号、米国特許第５，５０２，３０４号、米国特許第５，５４２，９７１号及び米国特許第５，５２５，７９８号で開示されている。これらの文献によれば、可視スペクトル（４００〜７００ｎｍの波長）の光のもとでは検出できないがＵＶスペクトル（２００〜３８０ｎｍの波長）の光によって照明されたときに可視になるインクを用いて、バーコードが品物に施用される。
【００１１】
第２の種類の個別マーキングが、米国特許第５，６１１，９５８号及び米国特許第５，７６６，３２４号で開示されている。これらの文献によれば、可視スペクトルにおいては検出できないが赤外スペクトル（８００〜１６００ｎｍの波長）の光を用いた照明によって検出することができるインクを用いて、マーキングが商品に施用される。
【００１２】
インクによって施用されるさらに別の種類の個別マーキングが、米国特許第５，３６０，６２８号及び米国特許第６，６１２，４９４号で開示されている。このマーキングは、明らかにするために紫外光と赤外光とを併用して照明する必要がある。
【００１３】
さらに別の種類の個別マーキングは、米国特許第５，６９８，３９７号で記載されたもの等、アップコンバージョンを起こす蛍光体（ｕｐ−ｃｏｎｖｅｒｔｉｎｇ  ｐｈｏｓｐｈｏｒ）を含むインクに依拠する。
【００１４】
引用した従来技術で言及されているマーキングの大部分は、人間の肉眼に完全に不可視な秘匿されたマーキングである。このような秘匿されたマーキングの読み取りは、秘匿された当該マーキングを検出又は読み取ることが可能な対応する検出装置又は読み取り装置に依存する。このような装置への依存は、適切な読み取り装置が常に利用可能でないこともある小売施設又は販売場所において、欠点であり得る。
【００１５】
「光学的に変更可能な」特徴を備える、例えば、視野角に依存した色を示す、明示されたマーキングが、「一般人」用の認証手段として当技術分野で提案されてきた。こうしたマーキングの中でもとりわけなのが、ホログラム（Ｒｕｄｏｌｆ  Ｌ．ｖａｎ  Ｒｅｎｅｓｓｅ、「Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｄｏｃｕｍｅｎｔ  Ｓｅｃｕｒｉｔｙ」第２版、１９９８、第１０章を参照されたい。）、光学式薄膜セキュリティ装置（同文献、第１３章）及び液晶型セキュリティ装置（同文献、第１４章）である。
【００１６】
セキュリティ装置として特に有用なものは、コレステリック（キラル）液晶である。白色光によって照明されると、コレステリック液晶構造は、当該材料に依存する所定の色の光を反射し、一般には、硬化済み状態になっているときの観察角度、及び未硬化状態になっているときの装置温度に応じて変化する。
【００１７】
米国特許第５，６７８，８６３号は、透明な特徴及び半透明な特徴を有する紙区域又はポリマー区域を含む、有価文書の識別のための手段について言及している。液晶材料が、光学的効果を生み出す区域に施用され、この光学的効果は、透過光のもとで視認したときと反射光のもとで視認したときとで異なる。液晶材料は室温で液体形態であり、グラビア印刷、ローラー印刷、スプレー印刷又はインクジェット印刷等の印刷工程で使用するためには、マイクロカプセル等の収容手段の中に封じられていなければならない。印刷された液晶区域は、あるパターン、例えばバーコードの形態であってもよい。パターンは、左回り型液晶形態及び右回り型液晶形態を有する領域の偏光状態の目視又は機械による検査によって検証することができる。
【００１８】
米国特許第５，７９８，１４７号は、活版印刷、輪転グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷及びインクジェット印刷等の慣例的な印刷工程によって施用することができる、重合性液晶モノマーのコーティング組成物について言及している。印刷インクを使用すると、人間の眼に不可視なマーキング及びセキュリティ印字を製造することができる。こうした人間の眼に不可視なマーキングは、円偏光又は角度に依存した反射色によって検出することができる。
【００１９】
米国特許第６，８９９，８２４号は、液晶型組成物と少なくとも１つの非液晶型コーティングとの多層構造を有する基材を印刷又はコーティング加工するための方法について言及している。印刷又はコーティング加工するための上記方法及び印刷済み基材は、物品の偽造防止マーキングを製造するために有用である。このような印刷又はコーティングを施用するための好ましい方法は、スクリーン印刷、フレキソ印刷及び活版印刷である。
【００２０】
現在、偽造物資又は不正転用された物資による原物物資の置き換えの潜在的な危険性が存在する場所では、認証の態様が決定的に重要である。キラル液晶ポリマーマーキングは、キラル液晶ポリマー前駆体組成物によって、例えばＥＰ２２８５５８７におけるデータマトリックス等のマーキングの形態にして印刷した場合、「トラック及びトレース」の用途に役立つものになる。「トラック及びトレース」の分野においては、マーキングと、原物物資としてのマーキング済み物資の信頼性を保証することが可能な少なくとも１つのセキュリティ要素とを組み合わせることが所望されている。
【００２１】
下記において、「信頼できるトラック及びトレース」とは、個々の品物の識別を可能にする「トラック及びトレース」の用途と、上記品物が本物であるとの認証をも可能にする少なくとも１つのセキュリティ要素とを組み合わせることを意味する。
【００２２】
［技術的課題］
公に流通する物資は、その信頼性及び同一性の観点から個別にマーキングされ、例えば法的義務上の理由からライフサイクルの全期間又は特定の期間にわたって追跡されなければならない「信頼できるトラック及びトレース」又は認証の用途のために、例えば法的義務上の理由のために、ｉ）識別可能になるように一意に符号付けされており、ｉｉ）機械読み取り可能であり、ｉｉｉ）複製防止性（偽造防止性）であり、ｉｖ）使用人物の眼によって認証可能であり、ｖ）機械によって認証可能である、マーキングの要求が存在する。
【００２３】
しばしば、「信頼できるトラック及びトレース」又は認証が、大量の品物（高頻度で数億個超にもなり、さらに多くなることもある）が毎日製造される医薬又は巻きタバコ又は食品の包装の分野で必要とされている。品物の製造速度は、肝要な要素のうちの１つであり、なぜならば、生産率が高くなり、印刷速度が「信頼できるトラック及びトレース」又は認証の用途において保安要素を確認するために肝要な構成因子であるからである。したがって、効率的に素早く印刷して色彩改変効果及び保安特性を実現することができるキラル液晶前駆体組成物を主体とした、マーキングの必要性が存在する。
【００２４】
別の課題は、キラル液晶ポリマーマーキングを製造するための前駆体組成物中のキラルドーパントの費用である。これらのキラルドーパントは、しばしば、合成が困難で時間もかかるため、製造費用も悪化してしまうものであり、したがって、対応するマーキングの費用も悪化する。
【００２５】
したがって、品物又は物資に取り付けられた保安マーキングの製造用の高速ラインにおける使用のために効率的であり、手頃な費用で製造することができる、キラル液晶前駆体組成物の要求が存在する。
【００２６】
［発明の概要］
キラル液晶前駆体組成物中に存在する場合、様々な印刷技法によって印刷されると、「信頼できるトラック及びトレース」又は認証の目的に有用な保安マーキングを製造することが可能であり、上記課題を解決する、新しいキラルドーパント系列が、驚くべきことに見出された。
【００２７】
本発明のキラルドーパントは、一般式（Ｉ）
【化１】
2017502918.tif 000003
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８がそれぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシを表し、
Ａ１及びＡ２がそれぞれ独立に、
（ｉ）  −［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２；
（ｉｉ）  −Ｃ（Ｏ）−Ｄ１−Ｏ−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２；
（ｉｉｉ）  −Ｃ（Ｏ）−Ｄ２−Ｏ−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２；
の基を表し、
Ｄ１が、基
【化２】
2017502918.tif 000004
を表し、
Ｄ２が、基
【化３】
2017502918.tif 000005
を表し、
ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔがそれぞれ独立に、０、１又は２を表し、
ｙが、０、１、２、３、４、５又は６を表し、
ｙが０に等しいならばｚが０に等しく、ｙが１〜６に等しいならばｚが１に等しい。）
のキラルドーパントである。
【００２８】
一般式（Ｉ）のキラルドーパントの実施形態は、下記一般式（ＩＡ）〜（ＩＤ）
【化４】
2017502918.tif 000006
【化５】
2017502918.tif 000007
【化６】
2017502918.tif 000008
【化７】
2017502918.tif 000009
のキラルドーパントである。
上記式（ＩＡ）、（ＩＢ）、（ＩＣ）及び（ＩＤ）のそれぞれの中で、様々な記号の意味は、下記の通りであり、すなわち、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８がそれぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシを表し、
Ａ１及びＡ２がそれぞれ独立に、
（ｉ）  −［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２；
（ｉｉ）  −Ｃ（Ｏ）−Ｄ１−Ｏ−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２；
（ｉｉｉ）  −Ｃ（Ｏ）−Ｄ２−Ｏ−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２；
の基を表し、
Ｄ１が、基
【化８】
2017502918.tif 000010
を表し、
Ｄ２が、基
【化９】
2017502918.tif 000011
を表し、
ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔがそれぞれ独立に、０、１又は２を表し、
ｙが、０、１、２、３、４、５又は６を表し、
ｙが０に等しいならばｚが０に等しく、ｙが１〜６に等しいならばｚが１に等しい。
【００２９】
上記キラルドーパントにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８がそれぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキルを表す。
【００３０】
上記キラルドーパントにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８がそれぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシを表し得る。
【００３１】
一例において、Ａ１及びＡ２がそれぞれ独立に、−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がそれぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシを表し、ｍ、ｎ、ｏ及びｐがそれぞれ独立に、０、１又は２を表す。
【００３２】
別の例において、Ａ１及びＡ２がそれぞれ独立に、−Ｃ（Ｏ）−Ｄ１−Ｏ−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２及び／又は−Ｃ（Ｏ）−Ｄ２−Ｏ−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６がそれぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシを表す。
【００３３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８のアルキル基又はアルコキシ基がそれぞれ独立に、１個、２個、３個、４個、５個又は６個の炭素原子を含んでいてもよい。
【００３４】
別の態様によれば、キラル液晶前駆体組成物は、第１の態様による少なくとも１つ又は複数のキラルドーパントを含む。
【００３５】
キラル液晶前駆体組成物は、１つ又は複数のネマチック構成要素をさらに含んでいてもよい。
【００３６】
キラル液晶前駆体組成物は、無機発光性化合物、有機発光性化合物、赤外線吸収剤、磁性材料、フォレンジックマーカー及びこれらの組合せから選択される、セキュリティ材料を含有し得る。
【００３７】
キラル液晶前駆体組成物は、硬化済みキラル液晶状態であってもよい。
【００３８】
品物又は物品のためのマーキングであって、機械による上記マーキングの認証及び読み取り並びに／又は人間の眼による上記マーキングの認証を可能にする光学的特徴を任意選択で有する、ポリマー型キラル液晶材料を含み、ポリマー型キラル液晶材料のポリマーが、第１の態様による１つ又は複数のキラルドーパントに由来した単位を含む、マーキング。
【００３９】
品物又は物品の信頼できるトラック処理又はトレース処理のための本発明のマーキングは、式（Ｉ）の少なくとも１つのキラルドーパント（上記式（ＩＡ）、（ＩＢ）、（ＩＣ）及び（ＩＤ）のキラルドーパントも含める）に由来した単位を含み、機械による本マーキングの認証及び読み取り並びに人間の眼による本マーキングの認証を可能にする所定の光学的特徴を有する、ポリマー型液晶材料を含む。マーキングは、可変情報印刷工程又は慣例的な印刷工程によって、当該マーキングの識別を可能にする符号を表現している形態にして、基材上に製造することができる。
【００４０】
マーキングは、品物又は物品のトラック処理及び／又はトレース処理のために使用してもよい。
【００４１】
一般的に、前駆体組成物は、紫外線硬化可能な反応性モノマー又は反応性オリゴマーを含み、施用された組成物の凝固は、紫外線硬化によって実施される。
【００４２】
本マーキングは、本マーキングの少なくとも一部が人間の肉眼に不可視になるように設計されているのがさらに好ましい。本マーキングは、可変情報印刷工程又は慣例的な印刷によって基材上に製造してもよく、イエス／ノー情報を表現し得る。
【００４３】
本マーキングにおいて、ポリマー型キラル液晶材料は、２００ｎｍ〜４００ｎｍまでのＵＶスペクトル波長域内に反射バンドを有し得る。
【００４４】
本マーキングにおいて、ポリマー型キラル液晶材料は、４００ｎｍ〜７００ｎｍまでの可視スペクトル波長域内に反射バンドを有し得る。
【００４５】
本マーキングにおいて、ポリマー型キラル液晶材料は、７００〜２５００ｎｍまでの赤外スペクトル波長域、好ましくは７００ｎｍ〜１１００ｎｍまでの赤外スペクトル波長域内に反射バンドを有し得る。
【００４６】
ポリマー型キラル液晶材料は、２００ｎｍ〜２５００ｎｍまでの波長域内に第２の反射バンドを有し得る。
【００４７】
基材は、しるしを伝えてもよい。
【００４８】
本発明のマーキングは、有価な文書、紙幣、パスポート、本人確認書類、運転免許証、公的許可証、利用許可証（ａｃｃｅｓｓ  ｄｏｃｕｍｅｎｔ）、スタンプ、納税印紙及びタックスバンデロール（ｔａｘ  ｂａｎｄｅｒｏｌｅ）、交通機関利用券、イベントチケット、ラベル、箔、包装、予備部品及び消費財等の品物又は物品に施用されるのが好ましく、この施用の結果、これらの品物又は物品は、表面に直接施用されたマーキング又は表面に施用されたラベルに間接的に施用されたマーキングを担持している。
【００４９】
本マーキングのポリマー型液晶材料は、基材の表面上に重合されたキラル液晶材料として存在してもよいし、又は代替的には、基材に施用されたコーティング組成物中に含まれたキラル液晶ポリマーの顔料薄片からなってもよい。
【００５０】
上記基材は、任意の種類の織物型基材又は非織物型基材であってもよく、特に、基材は、紙、板紙、木材、ガラス、セラミック、金属、プラスチック、織物、皮革等から製造することができ、基材は、コーティング加工されていてもよいし、若しくはコーティング加工されていなくてもよく、又は、封かんされた表面若しくは封かんされていない表面を備えていてもよい。
【００５１】
本発明のマーキングのポリマー型キラル液晶材料は、偽造に対する耐性を高めるために存在する、セキュリティ材料をさらに含むのが好ましい。これらのセキュリティ材料は、無機発光性化合物、有機発光性化合物、赤外線吸収剤、磁性材料、フォレンジックマーカー及びこれらの組合せから選択されるのが好ましい。
【００５２】
上記セキュリティ材料は、単なる混合材として存在することもできるし、又はセキュリティ材料の性質によっては、液晶顔料、キラル液晶前駆体組成物若しくはインク結合剤に含まれている共重合された構成要素として存在することもできる。特に、アクリル官能基又はビニル官能基を含む有機セキュリティ材料は、対応する主ポリマーに組み入れられるように容易に共重合させることができる。代替的には、セキュリティ材料は、既存のポリマー鎖にグラフト化されていてもよく、すなわち、化学的に連結されていてもよい。
【００５３】
ポリマー型液晶材料は、適切な結合剤中に含まれた顔料薄片の形態で存在し得る。例えば、適切な結合剤は、ビニル樹脂、アクリル樹脂、スチレン−無水マレイン酸コポリマー樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、脂肪酸変性ポリエステル樹脂及びこれらの混合物を含み得る。結合剤は、アクリレート、ビニルエーテル、エポキシド及びこれらの組合せの紫外線硬化可能なモノマー及びオリゴマーから選択することができる。
【００５４】
キラル液晶材料が施用された背景を表現している基材は、任意の色であり得る。白色背景は、可視色が観察されないという意味で肉眼では不可視なマーキングを実現するために好ましい選択肢である。一般に、基材は、反射作用のある基材、色付き基材及び透明な基材から選択することができる。
【００５５】
人間の使用者による容易な認証を可能にするためには、液晶材料が施用された背景の少なくとも一部が、例えば赤色、緑色、青色又は黒色等の対比色を有することが好ましく、この対比色が液晶マーキングと組み合わさると、肉眼によって可視色及び角度に依存した色彩変化を知覚することができるようになる。
【００５６】
したがって、基材は、相異なる色が付いた少なくとも２つの表面領域を含み、これらの表面領域のそれぞれが、白色表面領域、黒色表面領域、可視色付き表面領域、反射作用のある表面領域、透明な表面領域及びこれらの組合せから選択される、パターン付き基材であるのが好ましい。したがって、当業者には、液晶材料を担持している基材表面がキラル液晶材料の下側に２つ以上の色付き領域を有し得ることが明白である。
【００５７】
キラル液晶材料が施用される基材表面は、パターン、映像、ロゴ、文章、一次元バーコード若しくは二次元バーコード又はマトリックスコード等の任意の形態又は色であり得る、表示をさらに担持することができる。表示は、例えば任意の印刷方法又はコーティング方法によって施用することができる。
【００５８】
基材は、無機発光性化合物、有機発光性化合物、赤外線吸収剤、磁性材料及びフォレンジックマーカー又はこれらの組合せから選択される、少なくとも１つのセキュリティ要素をさらに担持することができる。セキュリティ要素は、基材表面上の表示の形態で存在してもよいし、又は、基材自体の中に導入されていてもよい（埋め込まれていてもよい）。
【００５９】
ポリマー型キラル液晶材料は、文章又は符号等の表示の形態で存在するのが好ましい。好ましい表示は、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード及び二次元バーコードから選択される。マーキングの形態は、バイナリコードを構成する様式若しくは任意選択で暗号化されている情報を保持できる様式でドットが配置されたドットの集合体にすることも可能であり、又は、選択的な配向を有する全体としての微小グリフ（ｍｉｃｒｏｇｌｙｐｈ）にすることも可能である。
【００６０】
本発明のキラル液晶ポリマーマーキングは、少なくとも１つの本発明によるキラルドーパントを含むキラル液晶前駆体組成物を基材に施用すること、及びキラル液晶前駆体組成物を整列された液晶状態にして凝固させることによって、製造されるのが好ましい。前駆体組成物は通常、少なくとも１つのネマチック液晶化合物の反応性モノマー又は反応性オリゴマーをさらに含む。反応性モノマー又は反応性オリゴマーは紫外線硬化可能であるものが好ましく、このように紫外線硬化可能である場合、施用された組成物は、紫外線硬化されるものであり、当業者に公知なように光開始剤系をさらに含む。
【００６１】
整列された液晶状態は、キラルドーパントの存在に依存する。キラルドーパントを有さないネマチック液晶は、大抵の場合５０〜１００℃の間である特定の温度に晒されたときの複屈折を特徴とする、分子構造に配列する。ネマチック前駆体は、例えば、欧州特許出願公開第０２１６７１２号、欧州特許第０８４７４３２号及びＵＳ−Ｂ−６，５８９，４４５から公知である。
【００６２】
キラル（すなわち、ねじれネマチック）液晶ポリマーを製造するためには、前駆体組成物は、１つ又は複数のキラルドーパントを含んでいなければならない。上記キラルドーパントは、上記一般式（Ｉ）の少なくとも１つのキラルドーパント（上に記載した上記一般式（ＩＡ）〜（ＩＤ）のいずれかのキラルドーパントを含める）を含んでおり、例えば国際公開第２０１０／１１５８７９号で開示されているイソソルビド及びイソマンニドの誘導体等を例とする、追加のキラルドーパントを含んでいてもよい。
【００６３】
キラルドーパントは、おおよそ可視光の波長のらせんピッチを特徴とするらせん構造をネマチック液晶化合物内に誘起して、定められた波長において光反射をもたらすため、干渉色が発生し、さらには、角度に依存した色彩改変も発生する。キラルコレステリック液晶相からの反射光は、コレステリックらせんねじれの回転方向に従って、（左回り又は右回りのいずれかに）円偏光される。
【００６４】
本発明のマーキングは、例えば米国特許出願公開第２０１２／００６１４７０Ａ１号又は国際公開第２０１０／１１５８７９Ａ２号で開示された技法等、様々な技法によって得ることができる。例えば、品物又は物品のためのマーキングは、機械による当該マーキングの認証及び読み取り、並びに人間の眼による当該マーキングの認証を可能にする光学的特徴を有する、ポリマー型液晶材料を含むことができる。さらに、本マーキングは、可変情報印刷工程又は慣例的な印刷工程等によって、上記一般式（Ｉ）の少なくとも１つのキラルドーパントを含む液晶前駆体組成物を基材に独立に施用すること、熱を加えて、液晶前駆体組成物中に含有される溶媒を蒸発させると共に液晶状態を促進すること、及び施用された液晶前駆体組成物を整列された液晶状態にして凝固させる（硬化させる）ことによって得ることができる。薄片の調製の場合、例えば、加熱するステップは、液晶前駆体組成物が溶媒を必ずしも含有しないにもかかわらず、依然として必要とされる。本マーキングは、本マーキングの識別を可能にする符号を表現している表示の形態を有していてもよく、表示ではない、識別のための他の形態も同様に使用され得る。したがって、例示的な一実施形態において、最初に液晶前駆体組成物を基材に施用する。第２のステップは、基材に施用された液晶前駆体組成物を加熱して、溶媒を蒸発させると共に望ましい液晶状態を促進することを包含する。第３のステップは、基材上の液晶前駆体組成物を望ましい液晶状態にしておきながら凝固させる（硬化させる）ことを包含する。しかしながら、当業者ならば、上記順序が、以下でさらに記載するような何らかの点で改質され得ることは理解する。
【００６５】
溶媒を蒸発させて液晶状態を促進するために使用される温度は、液晶モノマー組成物に依存する。本発明によれば、上記温度は、好ましくは５５℃〜１５０℃の間、より好ましくは５５℃〜１００℃の間、最も好ましくは６０℃〜１００℃の間で選択される。凝固させる（硬化させる）ことは、施用された組成物に紫外光を照射して、反応性モノマー又は反応性オリゴマーの重合を誘起し、液晶ポリマーを形成することによって、実施されるのが好ましい。このように実施することによって、液晶分子の整列が維持され、すなわち、照射中に存在していた状態にコレステリック構造が固定される。したがって、キラル（コレステリック）液晶材料の場合、らせんピッチが固定されたままであることによって、反射色及び角度に依存した色彩改変等の光学的特性も固定されたままになる。
【００６６】
本発明の別の実施形態は、ポリマー型液晶材料を含む、品物又は物品のための本発明によるマーキングであって、基材上に製造された上記ポリマー型液晶材料が、上記に示した一般式（Ｉ）による少なくとも１つのキラルドーパントを含むキラル液晶前駆体組成物を重合することによって得られる、マーキングである。
【００６７】
したがって、品物又は物品をマーキングするための方法は、マーキング対象の適切な品物又は物品を用意するステップ、及び符号を表現している表示の形態の少なくとも１つのポリマー型キラル液晶材料を可変情報印刷工程又は慣例的な印刷工程によって上記品物又は物品に施用するステップを含む。特に、上記表示によって表現されている符号は、暗号化済み情報であってもよく、本方法は、上記情報を暗号化するステップを含んでいてもよい。
【００６８】
上記キラル液晶前駆体組成物は、任意のコーティング技法又は印刷技法によって基材に施用することができる。キラル液晶前駆体組成物は、レーザー印刷又は連続型若しくはドロップオンデマンド型インクジェット印刷等の可変情報印刷工程によって施用されるのが好ましい。上記可変情報印刷方法は、印刷された各品物へのマーキングの一意な符号付けを可能にする。
【００６９】
インクジェット印刷による施用の場合、当業者に公知なように、キラル液晶前駆体組成物は、選択された印刷工程に適合させるべくキラル液晶前駆体組成物の粘度を調節するために有機溶媒をさらに含む。
連続型インクジェット印刷による施用の場合、キラル液晶前駆体組成物は、使用される組成物に可溶な導電化剤（塩）をさらに含む。当業者に公知なように、このような導電化剤は、こうした連続型インクジェット印刷という印刷工程の技術的要件として必要とされる。
【００７０】
式（Ｉ）によるキラルドーパントを含有するキラル液晶前駆体組成物は、印刷に関して塩の形態のいかなる導電化剤も必要としない他の印刷技法によって、印刷することもできる。このような技法の一例は、フレキソ印刷である。
【００７１】
本発明によるキラル液晶前駆体組成物は通常、使用される本キラル液晶前駆体組成物中に可溶な光開始剤を含む。適切な光開始剤の非限定的な例には、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとベンゾフェノンとの混合物（１：１）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン又は２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン等のα−ヒドロキシケトン、メチルベンゾイルホルメート等のフェニルグリオキシレート、又はオキシフェニル酢酸２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステルとオキシフェニル酢酸２−［２−ヒドロキシエトキシ］エチルエステルとの混合物、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン等のベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン等のアミノケトン、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド又はホスフィンオキシド等のホスフィンオキシド誘導体、Ｃｉｂａから供給されているフェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）、及び加えて、Ｌａｍｂｓｏｎから供給されているスピードキュア（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ）ＩＴＸ（ＣＡＳ  １４２７７０−４２−１）、スピードキュアＤＥＴＸ（ＣＡＳ  ８２７９９−４４−８）、スピードキュアＣＰＴＸ（ＣＡＳ  ５４９５−８４−１−２又はＣＡＳ  ８３８４６−８６−０）等のチオキサントン誘導体が挙げられる。
【００７２】
本発明によるキラル液晶前駆体組成物は、使用されるキラル液晶前駆体組成物中に可溶なシラン誘導体をさらに含んでいてもよい。使用され得るシラン誘導体の非限定的な例には、Ｅｖｏｎｉｋから供給されているディナシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ）（登録商標）系列のビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン及び３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン等、ビニルシラン誘導体が挙げられる。
【００７３】
一般に、本発明によるマーキングを担持している品物又は物品を認証するための方法は、ａ）本発明によるマーキングを担持している品物又は物品を用意するステップ、ｂ）少なくとも１個の光源からの少なくとも１つの特質の光によって上記品物又は物品上のマーキングを照明するステップ、ｃ）マーキングによって反射された光の検知を用いてマーキングの光学的特徴を検出するステップ、ｄ）検出されたマーキングの光学的特徴から品物又は物品の信頼性を判定するステップを含む。
【００７４】
マーキングは、スペクトル選択的で視野角に依存した光反射を示し、反射光が特定の方向の円偏光を有する、コレステリック液晶材料を含む。
【００７５】
光源は、スペクトル選択的な光源であってもよい。
【００７６】
光源は、周囲光、白熱灯、レーザーダイオード、発光ダイオード、及びカラーフィルターを有するこれらの光源から選択することができる。
【００７７】
光源は、電磁スペクトルの可視区域（４００〜７００ｎｍの波長）、近赤外区域（７００〜１１００ｎｍの波長）、遠赤外区域（１１００〜２５００ｎｍの波長）及び紫外区域（２００〜４００ｎｍの波長）のうちの１つ又は複数から選択される、スペクトル領域内で発光し得る。
【００７８】
照明する上記ステップは、非偏光光源、直線偏光光源、左円偏光光源及び右円偏光光源から選択される光源によって実施してもよい。
【００７９】
少なくとも２つの相異なる光源は、協同させて使用してもよい。
【００８０】
検出する上記ステップは、直線偏光フィルター、左円偏光フィルター、右円偏光フィルター及び電気光学式偏光スイッチから選択される少なくとも１つの光学フィルターを用いて、実施してもよい。光学フィルターは、カラーフィルターと組み合わせてもよい。少なくとも２つの相異なる光学フィルターは、協同させて使用してもよい。
【００８１】
検出する上記ステップは、人間の眼によって実施してもよい。代替的には又はさらには、検出する上記ステップは、電気光学式検出機器によって実施してもよい。電気光学式検出機器は、光電池、リニア型ＣＣＤイメージセンサーアレイ、二次元型ＣＣＤイメージセンサーアレイ、リニアＣＭＯＳイメージセンサーアレイ及び二次元型ＣＭＯＳイメージセンサーアレイから選択することができる。
【００８２】
本発明のマーキングは、第１の方法に従って、周囲光下における簡便な目視検査によって認証することができる。こうした目視検査による認証を目的とすると、液晶材料が施用された背景は、人間の観察者が液晶材料の反射色及び色彩改変を知覚できるようになるほどに十分な光学的コントラストをもたらさなければならない。背景によっては、マーキングの一部が肉眼に事実上不可視なままであり得る。
【００８３】
第２の方法において、マーキングは、光学フィルター等の受動的検出手段を活用して周囲光下で認証される。対応する好ましい受動的検出手段は、左円偏光フィルター若しくは右円偏光フィルター、又は並置された左円偏光フィルターと右円偏光フィルターである。こうした受動的検出手段は、キラル液晶材料によって反射された光の偏光状態を判定することによって、キラル液晶材料のらせんピッチの回転方向を判定できるようにする。任意選択で、偏光フィルターは、スペクトルバンド幅を液晶材料の分光反射バンドになるまで縮減させるために、したがって、背景の寄与を低減するために、カラーフィルターと組み合わせることができる。１個より多い光学フィルターを協同させて使用してもよい。
【００８４】
第３の方法において、マーキングは、少なくとも１個の偏光光源からの円偏光を活用して認証される。液晶材料は、異なる円偏光の光を異なる様式で反射し、したがって、左回りらせんピッチの材料と右回りらせんピッチの材料とは、円偏光に対するそれぞれの応答によって、区別することができる。偏光光源によるマーキングの照明及びマーキングからの反射光の観察は、任意選択で、カラーフィルターを用いて実施してもよい。１個より多い偏光光源を協同させて使用してもよい。
【００８５】
第４の方法において、マーキングは、電気光学方式の認証装置を活用して認証される。第１の実施形態において、上記装置は、円偏光フィルター及び／又は円偏光光源と組み合わせた、少なくとも１個の光電池を備える。別の実施形態において、上記電気光学方式の装置は、円偏光フィルター及び／又は円偏光光源と組み合わせた、リニア型ＣＣＤセンサーアレイ、二次元ＣＣＤイメージセンサーアレイ、リニア型ＣＭＯＳイメージセンサーアレイ又は二次元ＣＭＯＳイメージセンサーアレイ等のカメラを備える。
【００８６】
任意選択で、上記実施形態における円偏光フィルター又は円偏光光源をカラーフィルターと組み合わせて、特定のスペクトル領域を選択し、背景から反射された光に対する液晶材料から反射された光のコントラスト比を高めることができる。
【００８７】
一般には、円偏光フィルターは、電気光学的偏光スイッチによって置き換えることもできる。このような装置は、例えばＤＥ１０２１１３１０Ｂ４から当技術分野で公知であり、対応する印加電圧によってどちらか一方の円偏光状態を選択できるようにする。
【００８８】
本発明の（キラル）マーキングは、本マーキングからの反射光の円偏光状態及び／又は視野角に依存した色等、本マーキングの特徴的な特性のうちの１つ又は複数を検証することによって認証してもよい。偏光光源若しくは偏光検出機器又はこれらの両方は、本マーキングの光学的特徴に応じて電磁スペクトルの可視区域、赤外区域若しくは紫外区域、又はこれらの区域の組合せの中で動作するように選択することができる。
【００８９】
本発明のマーキングは、本マーキングが表現している表示を読み取った後、この読み取りによってマーキングから取得された情報と、データベース内に保存された情報とを対応付けることによって識別することができる。特定の一実施形態において、マーキングの表示によって表現された情報は暗号化されており、上記識別は、上記情報を解読するステップを含む。表示は、電気光学式センサーアレイ、例えば、直線状になった二次元型のＣＣＤイメージセンサーアレイ又はＣＭＯＳイメージセンサーアレイ等、電気光学式カメラによって読み取られるのが好ましい。
【００９０】
一般に、本発明によるマーキングを担持している品物又は物品を識別するための方法は、ａ）本発明によるマーキングを担持している品物又は物品を用意するステップ、ｂ）少なくとも１個の光源からの少なくとも１つの特質の光によって上記品物又は物品上のマーキングを照明するステップ、ｃ）マーキングによって表現されている表示を読み取って、対応する情報を引き出すステップ、ｄ）マーキングの表示から取得された情報と、データベース内に保存された情報とを対応付けするステップ、ｅ）品物又は物品の同一性に関する確定又は否定を実現するステップを含む。代替的には、本発明によるマーキングを担持している品物又は物品を識別するための方法は、ａ）本発明によるマーキングを担持している品物又は物品を用意するステップ、ｂ）少なくとも１個の光源からの少なくとも１つの特質の光によって上記品物又は物品上のマーキングを照明するステップ、ｃ）マーキングによって表現されている表示を読み取って、対応する情報を引き出すステップ、ｄ）マーキングの表示から取得された情報と、データベース内に保存されていない情報とを対応付けするステップ、ｅ）品物又は物品の同一性に関する確定又は否定を実現するステップを含む。
【００９１】
本発明によるマーキングを担持している品物又は物品の識別は、認証のために使用される、同じ読み取り機器の構成様式又は組立体によって実施することができる。
【００９２】
第１の実施形態において、上記表示は、一次元バーコード又は二次元バーコードによって表現されており、デジタル形態で電気光学式カメラによって取得された映像は、対応するアルゴリズムを用いて分析される。バーコード内に収容された情報を取得し、必要な場合は解読し、データベース内に保存された情報と比較することによって品物を識別し、任意選択で、例えば品物の履歴に関する補助情報によってデータベースを更新する。カメラは、固有の通信機能を装備した読み取り装置の一部であってもよいし、又は、情報の取得が当該携帯電話の内部リソースを用いて実施される携帯電話等、通信装置の一部であってもよい。データベースは、通信装置（埋め込み型のメモリ又は交換可能なメモリ）内に配置されていてもよいし、又は通信ネットワークを経由して到達する外部サーバー上に配置されていてもよい。
【００９３】
第２の実施形態において、上記表示は、英数字型符号によって表現されており、デジタル形態で電気光学式カメラ（読み取り装置）によって取得された映像は、対応する光学文字認識（ＯＣＲ）アルゴリズムを用いて分析される。符号内に収容された情報を取得し、データベース内に保存された情報と比較することによって品物を識別し、任意選択でデータベースを更新する。第１の実施形態の場合と同様に、データベースは、読み取り装置（埋め込み型のメモリ又は交換可能なメモリ）内に配置されていてもよいし、又は通信ネットワークを経由して到達する外部サーバー上に配置されていてもよい。英数字型符号は、標準フォント又は機械識別可能な特殊フォントを用いて印刷することができる。代替的には、英数字型符号は、目視により読み取ることもでき、確認のために通信システム（例えば、インターネット又はＳＭＳ）を介してデータセンターに送信してもよいし、又は、ラベル、参照マーク又は別の英数字型符号の形態で品物に備え付けられたデータと照合してもよい。
【００９４】
所定の光学的特徴を有するポリマー型キラル液晶材料から製造された、本発明のマーキングは、品物、物品又は物資の信頼できるトラック処理及びトレース処理のために個別に付与された耐偽造性符号を有する、上記品物、物品又は物資の信頼できるトラック処理及びトレース処理のために使用することができる。
【００９５】
物資又は品物への個別付与型符号の施用は、可変情報印刷工程を必要とする。本発明との関連における好ましい可変情報印刷工程は、連続型インクジェット印刷及びドロップオンデマンド型インクジェット印刷から選択され、これらの印刷工程は、本発明との関連における好ましい可変情報印刷工程は、連続型インクジェット印刷及びドロップオンデマンド型インクジェット印刷から選択され、これらの印刷工程は、任意の種類の表面上への上記個別付与型符号の迅速な無接触式施用を可能にする。上記個別付与型符号により、ライフサイクルの将来の段階において品物を１個ごとに識別できるようになる。
【００９６】
上記個別付与型符号の複製品を担持している偽造品による原物品物の置き換えを予防するために、上記個別付与型符号は、耐偽造性になっていなければならない。耐偽造性は、特定の物理的特性、好ましくは光学的特性を有する特定のセキュリティ材料によってもたらすことができ、上記材料は、マーキングの構成成分になっていてもよいし、又はマーキング中に導入されていてもよい。特定のセキュリティ材料は、所定の光学的特徴を有する、ポリマー型キラル液晶材料であってもよいし、又はポリマー型キラル液晶材料以外に加えて、無機発光性化合物、有機発光性化合物、赤外線吸収剤、磁性材料、フォレンジックマーカー及びこれらの組合せから選択される添加剤であってもよい。
【００９７】
本発明のマーキングは、例えば有価な文書、紙幣、パスポート、本人確認書類、運転免許証、公的許可証、利用許可証、スタンプ、納税印紙及びタックスバンデロール（特に、タバコ製品及びアルコール飲料用）、交通機関利用券、イベントチケット、ラベル、箔、包装（特に、医薬製品用）等の品物又は物品上に使用することができ、一般に、予備部品及び消費財をマーキングするため（特に、法的義務上の課題に対処するため）に使用することができる。
【００９８】
品物、物資又は物品に施用された本発明のマーキングは、こうしたマーキング済み品物、物資又は物品の信頼できるトラック処理及びトレース処理における使用に適している。特に、こうした品物又は物品の信頼できるトラック処理及びトレース処理は、ａ）本発明によるマーキングをトラック対象の品物又は物品に施用する第１の交換可能なステップ、及びｂ）マーキング済み品物又は物品に関連付けられた情報をデータベース内に保存する第１の交換可能なステップ、並びに、ｃ）本明細書で開示された認証方法に従って品物又は物品を認証する第２の交換可能なステップ、及びｄ）データベース内にあらかじめ保存されていた情報を用いて、本明細書で開示された識別方法に従って品物又は物品を識別する、第２の交換可能なステップを含む。任意選択で、こうしたトラック処理及びトレース処理の結果としてデータベースが、品物又は物品に関連付けられた新しい情報要素によって更新されてもよい。
【００９９】
品物又は物資に施用された符号は、将来の段階で品物又は物資を識別するためにデータベース内に保管された、デジタル情報を表現している。上記符号は、データベースからの転送時及びデータベースへの転送時に当該符号が収容している情報を保護するように暗号化されていてもよい。上記データベースは、データベース管理システムに一部であり得る。すべての種類の暗号化アルゴリズムが適切であり、例えば、ＲＳＡ方式の公開−秘密鍵が適切である。
【０１００】
上記データベースは、認証装置に統合されたローカルデータベースであってもよい。代替的には、上記データベースは、有線接続又は無線接続を介して認証装置に連結されたリモートデータベースであってもよい。ローカルデータベースは、リモートサーバーから定期的に更新することもできる。
【０１０１】
データベースを用いた情報交換は、暗号化された形態で実施されるのが好ましい。
【０１０２】
さらなる一態様において、本発明は、可変情報印刷工程による個別マーキングの施用を提供する。インクジェット印刷は、連続型インクジェット印刷工程又はドロップオンデマンド（ＤＯＤ）型インクジェット印刷工程若しくはバルブジェット印刷工程を用いるのが好ましい。コンディショニングライン（ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ  ｌｉｎｅ）及び印刷機における番号付け及び符号付けの用途のために一般的に使用されている、工業用インクジェットプリンタが特に適切である。好ましいインクジェットプリンタは、単一ノズル式連続型インクジェットプリンタ（ラスター又はマルチレベルデフレクテッドプリンタとも呼ばれる）及びドロップオンデマンド型インクジェットプリンタ、特にバルブジェットプリンタである。さらなる一態様において、本発明は、非可変情報印刷工程による個別マーキングの施用を提供する。フレキソ印刷法等、同類の印刷工程も好ましい。
【０１０３】
本マーキングが使用される、品物又は物品の信頼できるトラック処理又はトレース処理のための方法であって、
ａ．上記マーキングを品物又は物品に施用する第１の交換可能なステップ、
ｂ．マーキング済み品物又は物品に関連付けられた情報をデータベース内に保存する第１の交換可能なステップ
ｃ．品物又は物品を認証する第２の交換可能なステップ、
ｄ．データベース内に保存された情報を用いて、品物又は物品を識別する第２の交換可能なステップ、
及び、
ｅ．品物又は物品に関連付けられた新しい情報要素によってデータベースを更新する任意選択のステップ
を含む、方法も提供される。
【０１０４】
別の態様は、可変情報印刷工程又は慣例的な印刷工程によって、キラルドーパントを含む液晶前駆体組成物を基材に独立に施用すること、及び熱を加えて、液晶前駆体組成物中に含有される溶媒を蒸発させると共に液晶状態を促進することによって得ることができる、液晶状態の中間体を提供する。
【０１０５】
通常、全部分を秘匿された機械読み取り可能なマーキングを提供するために、ネマチック液晶材料が使用される。本発明によるキラルドーパントを用いると、明示された機械読み取り可能なマーキング若しくは部分的に秘匿された機械読み取り可能なマーキング及び秘匿された機械読み取り可能なマーキング、コレステリック液晶材料又はキラルネマチック液晶材料を提供することができる。
【０１０６】
キラル液晶前駆体組成物中に使用される上記一般式（Ｉ）のキラルドーパント（上記一般式（ＩＡ）、（ＩＢ）、（ＩＣ）及び（ＩＤ）によって表されるキラルドーパントの実施形態も含める）を用いて、他の種類のマーキングを提供することもできる。
【０１０７】
例えば、本発明のさらなる実施形態は、下記のもの、すなわち、
（Ａ）
（ｉ）上記一般式（Ｉ）の１つ又は複数のキラルドーパントを含むキラル液晶前駆体組成物を基材に施用するステップ、
（ｉｉ）施用されたキラル液晶前駆体組成物を加熱して、当該キラル液晶前駆体組成物を第１のキラル液晶状態に到達させるステップ、
（ｉｉｉ）施用されたキラル液晶前駆体組成物の１つ又は複数の領域に、
（１）１つ又は複数の領域内に局所的に第１のキラル液晶状態を改質する、少なくとも１つの改質処理用組成物、及び
（２）加熱したときに１つ又は複数の領域内に局所的に第１のキラル液晶状態を改質する、少なくとも１つの改質処理用組成物
のうちの少なくとも１つを施用するステップ、
（ｉｖ）（２）の場合、１つ又は複数の領域のうちの少なくとも１つを加熱して、当該領域を第２のキラル液晶状態及び等方な状態のうちの少なくとも１つに到達させるステップ、並びに
（ｖ）上記ステップの結果として局所的に改質されたキラル液晶前駆体組成物を硬化及び／又は重合させて、当該キラル液晶前駆体組成物を液晶ポリマーマーキングに変換するステップ
を含む、方法によって得ることができる、液晶ポリマーマーキングを含む。
【０１０８】
上記マーキング（Ａ）の一態様において、少なくとも１つの改質処理用組成物は、第１のキラル液晶状態を少なくとも部分的に変換して、等方な状態に（大部分を又は実質的に）変えることができる。別の態様において、少なくとも１つの改質処理用組成物は、第１のキラル液晶状態を少なくとも部分的に変換して、第１の状態と異なる第２のキラル液晶状態に変えることができる。さらに別の態様において、段階（ｉｉｉ）において、少なくとも２つ又は少なくとも３つの相異なる改質処理用組成物を同時に施用してもよいし、又は逐次施用してもよい。
【０１０９】
マーキング（Ａ）の別の態様において、キラル液晶前駆体組成物は、（ｉ）１つ又は複数の（例えば２つ、３つ、４つ又は５つ以上の、特に少なくとも２つの）相異なるネマチック化合物、及び（ｉｉ）本発明による一般式（Ｉ）の少なくとも１つのキラルドーパントを含み、加熱したときにキラル液晶前駆体組成物のコレステリック状態を発生させることができる、１つ又は複数の（例えば、２つ、３つ、４つ又は５つ以上の）相異なるキラルドーパント化合物を含んでいてもよい。さらに、１つ又は複数のネマチック化合物は、少なくとも１個の重合性基を含む、少なくとも１つの化合物を含んでいてもよい。例えば、本発明による一般式（Ｉ）の少なくとも１つのキラルドーパントを含む、１つ又は複数のネマチック化合物のすべて、及び１つ又は複数のキラルドーパント化合物のすべては、少なくとも１個の重合性基を含んでいてもよい。例えば、少なくとも１個の重合性基は、フリーラジカル重合に関与することができる基を含んでいてもよく、特に、例えば式Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−の基等の（好ましくは活性化された）不飽和炭素−炭素結合を含んでいてもよい。
【０１１０】
マーキング（Ａ）のさらなる一態様において、少なくとも１つの改質処理用組成物は、３個〜約６個までの炭素原子（例えば、３個、４個、５個又は６個の炭素原子）を有するケトン、合計で２個〜約６個までの炭素原子（例えば、２個、３個、４個、５個又は６個の炭素原子）を含むカルボン酸のアルキルエステル及びジアルキルアミド、合計で２個〜約４個までの炭素原子（例えば、２個、３個又は４個の炭素原子）を含むジアルキルスルホキシド、並びに任意選択で置換されているニトロベンゼンから選択される、少なくとも１つの化合物を含んでいてもよい。例えば、少なくとも１つの改質剤は、ジメチルケトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド及びニトロベンゼンのうちの少なくとも１つを含んでいてもよい。
【０１１１】
上記マーキング（Ａ）の別の態様において、少なくとも１つの改質処理用組成物は、第２のキラル液晶前駆体組成物を含んでいてもよい。第１のキラル液晶前駆体組成物と第２のキラル液晶前駆体組成物は、同一であってもよい。代替的には、第１のキラル液晶前駆体組成物と第２のキラル液晶前駆体組成物は、互いに異なっていてもよい。例えば、第２のキラル液晶前駆体組成物は、第２の組成物が、第１の組成物中における同じキラルドーパント化合物の濃度と異なる濃度で本発明による一般式（Ｉ）の少なくとも１つのキラルドーパントを含む、１つ若しくは複数のキラルドーパント化合物のうちの少なくとも１つを備えるという点で少なくとも、第１のキラル液晶前駆体組成物と異なっていてもよく、及び／又は、第２の組成物が、第１の組成物中に存在する本発明による一般式（Ｉ）の少なくとも１つのキラルドーパントを含む１つ若しくは複数のキラルドーパント化合物のいずれとも異なる本発明による一般式（Ｉ）の少なくとも１つのキラルドーパントを含む、少なくとも１つのキラルドーパント化合物を備えるという点で少なくとも、第１のキラル液晶前駆体組成物と異なっていてもよい。
【０１１２】
マーキング（Ａ）のさらに別の態様において、少なくとも１つの改質処理用組成物は、キラルドーパント組成物を含んでいてもよい。例えば、キラルドーパント組成物は、本発明による一般式（Ｉ）のドーパントである、少なくとも１つのキラルドーパント化合物を含んでいてもよい。別の態様において、キラルドーパント組成物は、式（Ｉ）のキラルドーパントと異なる、少なくとも１つのキラルドーパント化合物をさらに含んでいてもよい（代わりに含んでいてもよい）。
【０１１３】
マーキング（Ａ）の別の態様において、改質処理用組成物は、少なくとも１つの樹脂、並びに／又は少なくとも１種の塩、並びに／又は、電磁スペクトルの可視区域若しくは不可視区域内で吸収する少なくとも１つの顔料及び／若しくは染料、並びに／又は少なくとも１つの発光性顔料及び／若しくは染料をさらに含んでいてもよい。
【０１１４】
マーキング（Ａ）の別の態様において、本方法の段階（ｉｉ）は、施用された組成物を、約５５℃〜約１５０℃までの温度、例えば、約５５℃〜約１００℃までの温度又は約６０℃〜約１００℃までの温度に加熱することを含んでいてもよい。
【０１１５】
マーキング（Ａ）のなおさらなる一態様において、本方法の段階（ｉｉｉ）は、連続型インクジェット印刷及び／又はドロップオンデマンド型インクジェット印刷及び／又はスプレー印刷及び／又はバルブジェット印刷による、少なくとも１つの改質処理用組成物の施用（例えば、堆積）を含んでいてもよい。
【０１１６】
別の態様において、本方法の段階（ｉｉｉ）の直後、空気流が１つ又は複数の領域の表面を通過してもよく、空気流が１つ又は複数の領域の表面に対して（実質的に）平行に通過するのが好ましい。
【０１１７】
さらに別の態様において、マーキング（Ａ）は、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード及びデータマトリックス、バイナリコードを構成する様式又は任意選択で暗号化されている情報を保持できる様式でドットが配置されたドットの集合体、特定の配向を有する総体としての微小グリフのうちの１つ又は複数から選択される符号を表現している、映像、画像、ロゴ、表示又はパターンのうちの少なくとも１つの形態であってもよい。
【０１１８】
本発明は、上記マーキング（Ａ）の様々な態様も含めて上記マーキング（Ａ）を備える（例えば、表面上に担持している）、基材も提供する。基材の一態様において、マーキングは、セキュリティ要素、識別要素、並びにトラック処理及びトレース処理用要素のうちの少なくとも１つとして働くことができる。別の態様において、基材は、本人確認書類、ラベル、包装、紙幣、セキュリティ文書、パスポート、スタンプ、インク転写フィルム及び反射フィルム、カプセル剤、丸剤、コルク材、予備部品、時計、計時装置のうちの少なくとも１つであってもよく、又はこれらのうちの少なくとも１つを含んでいてもよい。
【０１１９】
本発明は、（ｉ）１つ又は複数のネマチック化合物、及び（ｉｉ）上記一般式（Ｉ）の１つ又は複数のキラルドーパントを含む、インクも提供する。一般的には、このキラルドーパントは、インクに熱を加えたときにインクのコレステリック状態を発生させることができる。
【０１２０】
一般的に、インクは、セキュリティインクである。
【０１２１】
（ｉ）１つ又は複数のネマチック化合物、及び（ｉｉ）上記一般式（Ｉ）の１つ又は複数のキラルドーパントを含む、薄片又はコーティングも提供される。
本発明は、液晶ポリマーマーキング（Ａ）を有する基材を用意する方法も提供する。本方法は、
（ｉ）上記一般式（Ｉ）の少なくとも１つのキラルドーパント（上記一般式（ＩＡ）、（ＩＢ）、（ＩＣ）及び（ＩＤ）のキラルドーパントも含める）を含む第１のキラル液晶前駆体組成物を、（固体）基材の少なくとも１つの表面に施用するステップ、
（ｉｉ）施用されたキラル液晶前駆体組成物を加熱して、当該キラル液晶前駆体組成物を第１のキラル液晶状態に到達させるステップ、
（ｉｉｉ）施用されたキラル液晶前駆体組成物の１つ又は複数の領域に、
（１）１つ又は複数の領域内に局所的に第１のキラル液晶状態を改質する、少なくとも１つの改質処理用組成物、及び
（２）加熱したときに１つ又は複数の領域内に局所的に第１のキラル液晶状態を改質する、少なくとも１つの改質処理用組成物
のうちの少なくとも１つを施用するステップ、
（ｉｖ）（２）の場合、１つ又は複数の領域のうちの少なくとも１つを加熱して、当該領域を第２のキラル液晶状態及び等方な状態のうちの少なくとも１つに到達させるステップ、並びに
（ｖ）上記ステップの結果として局所的に改質されたキラル液晶前駆体組成物のうちの少なくとも１つを硬化及び重合させて、当該キラル液晶前駆体組成物を液晶ポリマーマーキングに変換するステップ
を含む。
【０１２２】
本発明は、マーキングを（例えば、少なくとも１つの（外側）表面上に）備える、基材も提供する。マーキングは、上記一般式（Ｉ）の少なくとも１つのキラルドーパントを含むキラル液晶前駆体組成物から製造された、キラル液晶ポリマーの層又はフィルムを備える。層又はフィルムは当該層又はフィルムの少なくとも１つの領域（区域）内に、層又はフィルムの残り部分の光学的特性と異なる少なくとも１つの光学的特性を有する、液晶ポリマーを含む。基材の一態様において、層又はフィルムの少なくとも１つの領域内の液晶ポリマーは、等方な状態を含んでいてもよい（例えば、等方な状態であってもよい）。別の一態様において、層又はフィルムの少なくとも１つの領域内の液晶ポリマーは、等方な状態を含んでいてもよい（例えば、等方な状態であってもよい）。
【０１２３】
本発明は、マーキングを（例えば、少なくとも１つの（外側）表面上に）備える、基材も提供する。マーキングは、第１の光学的特性を有する上記一般式（Ｉ）の少なくとも１つのキラルドーパントを含むキラル液晶前駆体組成物から製造された、第１のキラル液晶ポリマーの層又はフィルムを備える。層又はフィルムは当該層又はフィルムの少なくとも１つの領域（区域）内に、第１の光学的特性と異なる少なくとも１つの第２の光学的特性を有する、第２の液晶ポリマーを含む。
【０１２４】
本発明は、マーキングを（例えば、少なくとも１つの（外側）表面上に）備える、基材も提供する。マーキングは、第１のキラル液晶状態の上記式（Ｉ）の少なくとも１つのキラルドーパントを含むキラル液晶前駆体組成物から製造された、キラル液晶ポリマーの層又はフィルムを備える。層又はフィルムは当該層又はフィルムの少なくとも１つの領域（区域）内に、第１のキラル液晶状態のポリマーの光学的特性と異なる少なくとも１つの光学的特性を有する、第２のキラル液晶状態の液晶ポリマーを含む。
【０１２５】
上記した液晶ポリマーマーキング（Ａ）及び関連主題に関するさらなる情報については、例えば、米国特許出願公開第２０１１／０１３５８８９Ａ１号、米国特許出願公開第２０１１／０１３５８９０Ａ１号、米国特許出願公開第２０１１／０１３３４４５Ａ１号及び米国特許出願公開第２０１１／０１３５８５３Ａ１号を参照してもよい。
【０１２６】
（Ｂ）上記一般式（Ｉ）の１つ又は複数のキラルドーパントと、少なくとも１種の塩を含有しない硬化済み状態の組成物であるキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置に比較して硬化済み状態のキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置を変化させる、少なくとも１種の塩とを含む、キラル液晶前駆体組成物。
【０１２７】
一態様において、キラル液晶前駆体組成物（Ｂ）は、（ｉ）１つ又は複数の（例えば２つ、３つ、４つ又は５つ以上の、特に少なくとも２つの）相異なるネマチック化合物Ａ、及び（ｉｉ）少なくとも１つの上記一般式（Ｉ）のキラルドーパントを含み、加熱したときにキラル液晶前駆体組成物のコレステリック状態を発生させることができる、１つ又は複数の（例えば、２つ、３つ、４つ又は５つ以上の）相異なるキラルドーパント化合物を含んでいてもよい。さらに、１つ又は複数のネマチック化合物Ａは、少なくとも１個の重合性基を含む、少なくとも１つの化合物を含んでいてもよい。例えば、１つ又は複数のネマチック化合物のすべて、及び１つ又は複数のキラルドーパント化合物のすべては、少なくとも１個の重合性基を含んでいてもよい。例えば、少なくとも１個の重合性基は、フリーラジカル重合に関与することができる基を含んでいてもよく、特に、例えば式Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−の基等の（好ましくは活性化された）不飽和炭素−炭素結合を含んでいてもよい。
【０１２８】
前駆体組成物（Ｂ）の別の態様において、硬化済みキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置を変化させる少なくとも１種の塩（例えば、１つ、２つ又は３つ以上の相異なる塩）は、金属塩及び（好ましくは第四級）アンモニウム塩から選択することができる。例えば、少なくとも１種の塩は、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属（例えば、Ｌｉ、Ｎａ）等の金属の少なくとも１種の塩、例えば過塩素酸リチウム、硝酸リチウム、リチウムテトラフルオロボレート、臭化リチウム、塩化リチウム、炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、硝酸ナトリウムのうちの１つ若しくは複数、並びに／又は、テトラアルキルアンモニウム塩等の１つ若しくは複数の（有機物により置換された）アンモニウム塩、例えばテトラブチルアンモニウムペルクロレート、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート及びテトラブチルアンモニウムブロミドのうちの１つ若しくは複数を含んでいてもよい。
【０１２９】
前駆体組成物（Ｂ）の別の態様において、少なくとも１種の塩は、硬化済みキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置を少なくとも５ｎｍ、例えば少なくとも１０ｎｍ、少なくとも２０ｎｍ、少なくとも３０ｎｍ、少なくとも４０ｎｍ若しくは少なくとも５０ｎｍ移転させることができ、及び／又は少なくとも１種の塩は、選択的反射バンドの位置をより短い波長に移転させることもできるし、若しくは選択的反射バンドの位置をより長い波長に移転させることもでき、及び／又は移転された選択的反射バンドの位置は、可視域であってもよいし、及び／又は移転された選択的反射バンドの位置は、不可視域であってもよい。こうした選択的反射バンドの位置に関するとき、本明細書及び添付した特許請求の範囲で使用されている「選択的反射バンドの位置を移転させる」とは、Ｂｏｕｌｄｅｒ、ＣｏｌｏｒａｄｏのＡｎａｌｙｔｉｃａｌ  Ｓｐｅｃｔｒａｌ  Ｄｅｖｉｃｅｓ  Ｉｎｃ．製のラボスペックプロ（ＬａｂＳｐｅｃ  Ｐｒｏ）装置等、スペクトルの赤外域又は近赤外域又は可視域又は紫外域における試料の反射率を測定する分析用分光装置を用いて測定されるλｍａｘを移転させることを意味することに留意する。
【０１３０】
前駆体組成物（Ｂ）のさらに別の態様において、少なくとも１種の塩は、前駆体組成物の固形分（すなわち、溶媒等の揮発性構成要素を含めない）含量に対して少なくとも０．０１重量％の濃度、例えば少なくとも０．０５重量％の濃度、少なくとも０．１重量％の濃度又は少なくとも０．５重量％の濃度でキラル液晶前駆体組成物（Ｂ）中に存在し得る。別の態様において、少なくとも１種の塩は、前駆体組成物の固形分含量に対して１０重量％以下の濃度、例えば５重量％以下の濃度又は２重量％以下の濃度で存在し得る。
【０１３１】
別の態様において、前駆体組成物（Ｂ）は、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード及びデータマトリックス、バイナリコードを構成する様式又は任意選択で暗号化されている情報を保持できる様式でドットが配置されたドットの集合体、符号を表現している特定の配向を有する総体としての微小グリフのうちの１つ又は複数から選択される符号を表現している、映像、画像、ロゴ、表示及びパターンのうちの少なくとも１つの形態で存在し得る。
【０１３２】
本発明は、硬化済み（キラル液晶）状態の上記前駆体組成物（Ｂ）（上記前駆体組成物（Ｂ）の様々な態様も含める）をさらに提供する。
【０１３３】
本発明は、未硬化状態又は硬化済み（キラル液晶）状態のいずれかの少なくとも１つの上記前駆体組成物（Ｂ）（上記前駆体組成物（Ｂ）の様々な態様も含める）を含む、基材をさらに提供する。基材の一態様において、基材は、ラベル、包装、カートリッジ、容器、医薬、機能性食品、食品又は飲料（例えばコーヒー、紅茶、牛乳、チョコレート等）を収容している閉鎖されたカートリッジ（例えば、カプセル）、紙幣、クレジットカード、スタンプ、納税標識（ｔａｘ  ｌａｂｅｌ）、セキュリティ文書、パスポート、身分証明書、運転免許証、アクセスカード、交通機関利用券、イベントチケット、商品券、インク転写フィルム、反射フィルム、アルミホイル及び商品のうちの少なくとも１つであってもよいし、又はこれらのうちの少なくとも１つを含んでいてもよい。さらに、基材は、例えば硬化済み前駆体組成物（例えば、マーキングの形態になっている）をそこから恒久的な基材（例えば、上文に記載された基材のうちの１つ）に移しかえることが可能な一時的な支持体になっている、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）又はポリエチレン等のポリオレフィンのフィルム又はシートであってもよい。
【０１３４】
本発明は、硬化済み（キラル液晶）状態の上記一般式（Ｉ）の少なくとも１つのキラルドーパントを含むキラル液晶前駆体組成物によって示される、選択的反射バンドの位置を変化させる方法をさらに提供する。本方法は、硬化済み（キラル液晶）状態の前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置を変化させることができる、少なくとも１種の塩を前駆体組成物中に導入するステップを含む。
【０１３５】
本発明は、硬化済みキラル液晶状態の上記一般式（Ｉ）の少なくとも１つのキラルドーパントを含むキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドを、所定位置に移転させる方法をさらに提供する。本方法は、所定位置への選択的反射バンドの移転を起こす量で、少なくとも１種の塩を前駆体組成物中に導入するステップを含む。
【０１３６】
一態様において、本方法は、前駆体組成物中に存在する少なくとも１種の塩の量（濃度）の関数として選択的反射バンドの位置の移転を（例えば、塩の量に対して選択的反射バンドの位置の移転をプロットすることにより）判定する（例えば、記録する）ステップ、及び（所望の）所定位置への硬化済み前駆体組成物の選択的反射バンドの移転を起こす少なくとも１種の塩の量を選択するステップをさらに含んでいてもよい。本方法の別の態様において、選択的反射バンドの位置は、所定の波長に移転させてもよい。
【０１３７】
本発明は、基材上にマーキングを用意する方法をさらに提供する。本方法は、（ａ）少なくとも１つの上記キラル液晶前駆体組成物（Ｂ）（上記キラル液晶前駆体組成物（Ｂ）の様々な態様も含める）を基材の表面（１つ又は複数の領域）に施用するステップを含む。本方法は、（ｂ）施用されたキラル液晶前駆体組成物を加熱して、当該キラル液晶前駆体組成物をキラル液晶状態に到達させるステップ、及び（ｃ）キラル液晶状態のキラル液晶前駆体組成物を（例えば、紫外線放射等の放射によって）硬化させるステップをさらに含む。
【０１３８】
本方法の一態様において、キラル液晶前駆体組成物（Ｂ）を約５５℃〜約１５０℃までの温度に加熱して、キラル液晶前駆体組成物をキラル液晶状態に到達させてもよい。本方法の別の態様において、液晶前駆体組成物は、スプレー印刷、ナイフコーティング、ローラーコーティング、スクリーンコーティング、カーテンコーティング、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、パッド印刷及びインクジェット印刷（例えば、連続型インクジェット印刷、ドロップオンデマンド型インクジェット印刷、バルブジェット印刷）のうちの少なくとも１つによって基材の表面に施用してもよく、並びに／又は、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード及びデータマトリックス、バイナリコードを構成する様式若しくは任意選択で暗号化されている情報を保持できる様式でドットが配置されたドットの集合体、符号を表現している特定の配向を有する総体としての微小グリフのうちの１つ若しくは複数から選択される符号を表現している、映像、画像、ロゴ、表示及びパターンのうちの少なくとも１つの形態で施用してもよい。
【０１３９】
なおさらなる一態様において、基材は、ラベル、包装、カートリッジ、容器、医薬、機能性食品、食品又は飲料（例えばコーヒー、紅茶、牛乳、チョコレート等）を収容している閉鎖されたカートリッジ（例えば、カプセル）、紙幣、クレジットカード、スタンプ、納税標識、セキュリティ文書、パスポート、身分証明書、運転免許証、アクセスカード、交通機関利用券、イベントチケット、商品券、インク転写フィルム、反射フィルム、アルミホイル及び商品のうちの少なくとも１つであってもよいし、又はこれらのうちの少なくとも１つを含んでいてもよい。
【０１４０】
本方法の別の態様において、少なくとも２つの相異なる前駆体組成物（例えば、２つ、３つ又は４つ以上の相異なる組成物）は、これらの前駆体組成物のうちの少なくとも１つが本発明による前駆体であり、基材上に（別々に又は同時に）施用することもできるし、（ａ）及び（ｂ）に従って一緒に又は別々に加工することもできる。例えば、前駆体組成物は、含んでいる少なくとも１種の塩が異なっていてもよく、及び／又は前駆体組成物は、含んでいる少なくとも１種の塩（同じ塩）の濃度が異なっていてもよい。
【０１４１】
本発明は、上記方法（上記方法の様々な態様も含める）によって得ることができ、マーキングを備え付けられた、基材をさらに提供する。
【０１４２】
上記したキラル液晶前駆体組成物（Ｂ）及び関連主題に関するさらなる情報については、例えば、国際公開第２０１２／０７６５３３号を参照してもよい。
【０１４３】
（Ｃ）上記一般式（Ｉ）の１つ又は複数のキラルドーパントと、少なくとも１種の塩を含有しない硬化済み組成物によって示される選択的反射バンドの位置に比較して硬化済み組成物によって示される選択的反射バンドの位置を変化させる、少なくとも１種の塩とを含む、硬化済みキラル液晶前駆体組成物を含む、マーキング又は層が付いた、基材。１つ又は複数の重合性モノマーから製造された改質処理用樹脂が、基材とマーキング又は層との間に配置されていて、基材の１つ又は複数の領域内にあるマーキング又は層と接触しており、この改質処理用樹脂は、１つ又は複数の領域内において、基材上にある少なくとも１種の塩を含む硬化済みキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置を変化させるものである。
【０１４４】
本発明は、改質処理用樹脂そのもの（つまり、基材が存在しない）によって局所的に改質される、マーキング又は層も提供する。本明細書及び添付した特許請求の範囲において使用されている「改質処理用樹脂」という用語には、後述の硬化される型の樹脂も含めており、例えばポリアミド樹脂（例えば、ＣＡＳ番号１７５８９３−７１−７、ＣＡＳ番号３０３０１３−１２−９、ＣＡＳ番号３９３８０２−６２−５、ＣＡＳ番号１２２３８０−３８−５、ＣＡＳ番号９００３−３９−８）、（例えば、ポリエステル型の）アルキド樹脂、及びポリアクリレート等の水性樹脂も同様に含める。
【０１４５】
基材／マーキング又は層（Ｃ）の一態様において、キラル液晶前駆体組成物は、（ｉ）１つ又は複数の（例えば２つ、３つ、４つ又は５つ以上の、特に少なくとも２つの）相異なるネマチック化合物Ａ、及び（ｉｉ）上記一般式（Ｉ）の少なくとも１つのキラルドーパントを含み、加熱したときにキラル液晶前駆体組成物のコレステリック状態を発生させることができる、１つ又は複数の（例えば、２つ、３つ、４つ又は５つ以上の）相異なるキラルドーパント化合物Ｂを含んでいてもよい。さらに、１つ又は複数のネマチック化合物Ａは、少なくとも１個の重合性基を含む、少なくとも１つの化合物を含んでいてもよい。例えば、１つ又は複数のネマチック化合物Ａのすべて、及び１つ又は複数のキラルドーパント化合物Ｂのすべては、少なくとも１個の重合性基を含んでいてもよい。少なくとも１個の重合性基は例えば、フリーラジカル重合に関与することができる基を含んでいてもよく、特に、例えば式Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−の基等の（好ましくは活性化された）不飽和炭素−炭素結合を含んでいてもよい。
【０１４６】
基材／マーキング又は層（Ｃ）の別の態様において、（ポリマーが基材上に存在するか否かに関わらず）硬化済みキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置を変化させる少なくとも１種の塩（例えば、１つ、２つ又は３つ以上の相異なる塩）は、金属塩及び（好ましくは第四級）アンモニウム塩から選択することができる。例えば、少なくとも１種の塩は、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属（例えば、Ｌｉ、Ｎａ）等の金属の少なくとも１種の塩、例えば過塩素酸リチウム、硝酸リチウム、リチウムテトラフルオロボレート、臭化リチウム、塩化リチウム、炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、硝酸ナトリウムのうちの１つ若しくは複数、並びに／又は、テトラアルキルアンモニウム塩等の１つ若しくは複数の（有機物により置換された）アンモニウム塩、例えばテトラブチルアンモニウムペルクロレート、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート及びテトラブチルアンモニウムブロミドのうちの１つ若しくは複数を含んでいてもよい。
【０１４７】
基材／マーキング又は層（Ｃ）のさらなる一態様において、硬化済みキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置を変化させるための改質処理用樹脂を用意するための１つ若しくは複数の重合性モノマーのうちの少なくとも１つは、少なくとも２つの不飽和炭素−炭素結合を含んでいてもよく、並びに／又は、１つ若しくは複数の重合性モノマーのうちの少なくとも１つは、Ｏ、Ｎ及びＳから選択されるのが好ましく、特にＯ及び／若しくはＮから選択される、少なくとも１個のヘテロ原子を含んでいてもよい。例えば、改質処理用樹脂を用意するための１つ又は複数の重合性モノマーのうちの少なくとも１つは、式Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−又はＨ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｃ（Ｏ）−の１個又は複数の基（例えば、１個、２個、３個、４個、５個又は６個以上の基）を含んでいてもよい。対応するモノマーの非限定的な例には、ポリエーテルアクリレート、変性ポリエーテルアクリレート（例えば、アミン変性ポリエーテルアクリレート等）、ポリエステルアクリレート、変性ポリエステルアクリレート（例えば、アミン変性ポリエステルアクリレート等）、六官能性ポリエステルアクリレート、四官能性ポリエステルアクリレート、芳香族二官能性ウレタンアクリレート、脂肪族二官能性ウレタンアクリレート、脂肪族三官能性ウレタンアクリレート、脂肪族六官能性ウレタンアクリレート、ウレタンモノアクリレート、脂肪族ジアクリレート、ビスフェノールＡエポキシアクリレート、変性ビスフェノールＡエポキシアクリレート、エポキシアクリレート、変性エポキシアクリレート（例えば、脂肪酸変性エポキシアクリレート等）、アクリルオリゴマー、炭化水素アクリレートオリゴマー（ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ  ａｃｒｙｌａｔｅ  ｏｌｉｇｏｍｅｒ）、エトキシ化フェノールアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジアクリル化ビスフェノールＡ誘導体、ジプロピレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエーテルテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、ペンタエリトリトールトリ−及びテトラアクリレートと、ジプロピレングリコールジアクリレートと、ヘキサンジオールジアクリレートと、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートと、トリプロピレングリコールジアクリレートとの混合物が挙げられる。
【０１４８】
基材／マーキング又は層（Ｃ）の別の態様において、（塩含有型の）硬化済みキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置を変化させるための改質処理用樹脂は、放射線硬化樹脂、例えば紫外線硬化樹脂を含んでいてもよい。本発明において使用され得る別の種類の樹脂は、ポリアミド樹脂、例えばＣＡＳ番号１７５８９３−７１−７、ＣＡＳ番号３０３０１３−１２−９、ＣＡＳ番号３９３８０２−６２−５、ＣＡＳ番号１２２３８０−３８−５、ＣＡＳ番号９００３−３９−８等の水性樹脂である。
【０１４９】
基材／マーキング又は層（Ｃ）の別の態様において、改質処理用樹脂は、塩含有型の硬化済みキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置を少なくとも５ｎｍ移転させることができ、及び／若しくはこの選択的反射バンドの位置をより短い波長に移転させることができ、並びに／又は移転された選択的反射バンドの位置は、可視域内であってもよい。こうした選択的反射バンドの位置に関するとき、本明細書及び添付した特許請求の範囲で使用されている「選択的反射バンドの位置を移転させる」とは、Ｂｏｕｌｄｅｒ、ＣｏｌｏｒａｄｏのＡｎａｌｙｔｉｃａｌ  Ｓｐｅｃｔｒａｌ  Ｄｅｖｉｃｅｓ  Ｉｎｃ．製のＬａｂＳｐｅｃ  Ｐｒｏ装置等、スペクトルの赤外域〜近赤外域〜可視域〜紫外域における試料の反射率を測定する分析用分光装置を用いて測定されるλｍａｘを移転させることを意味することに留意する。
【０１５０】
基材／マーキング又は層（Ｃ）のさらに別の態様において、改質処理用樹脂を担持している基材の１つ若しくは複数の領域のうちの少なくとも１つは、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード及びデータマトリックスのうちの１つ若しくは複数から選択される符号を表現している、映像、画像、ロゴ、表示及びパターンのうちの少なくとも１つの形態であってもよく、並びに／又は、硬化済みキラル液晶前駆体組成物の少なくとも一部は、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード及びデータマトリックス、バイナリコードを構成する様式若しくは任意選択で暗号化されている情報を保持できる様式でドットが配置されたドットの集合体、符号を表現している特定の配向を有する総体としての微小グリフのうちの１つ若しくは複数から選択される符号を表現している、映像、画像、ロゴ、表示及びパターンのうちの少なくとも１つの形態であってもよい。
【０１５１】
なおさらなる一態様において、基材（Ｃ）は、ラベル、包装、カートリッジ、医薬、機能性食品、食品又は飲料（例えばコーヒー、紅茶、牛乳、チョコレート等）を収容している容器又はカプセル、紙幣、クレジットカード、スタンプ、納税標識、セキュリティ文書、パスポート、身分証明書、運転免許証、アクセスカード、交通機関利用券、イベントチケット、商品券、インク転写フィルム、反射フィルム、アルミホイル及び商品のうちの少なくとも１つであってもよいし、又はこれらのうちの少なくとも１つを含んでいてもよい。本発明によるマーキングは、例えば恒久的な基材（例えば、上文に記載された基材のうちの１つ）に将来移しかえるためのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）又はポリエチレン等のポリオレフィンのフィルム又はシート等、基材上に作製することもできる。
【０１５２】
本発明は、基材上にマーキングを用意する方法をさらに提供する。本方法は、１つ又は複数の重合性モノマーから製造された改質処理用樹脂を当該基材の表面の１つ又は複数の領域内に担持している、基材の表面上に、硬化可能なキラル液晶前駆体組成物を施用するステップを含む。硬化可能なキラル液晶前駆体組成物は、上記一般式（Ｉ）の少なくとも１つのキラルドーパントと、少なくとも１種の塩を含有しない硬化済みキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置に比較して（キラル液晶状態であるときの）硬化済みキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置を変化させる、少なくとも１種の塩とを含む。さらに、改質処理用樹脂は、当該改質処理用樹脂が存在する１つ又は複数の領域内において、基材上にある塩含有型の硬化済みキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置を変化させることができる。硬化可能なキラル液晶前駆体組成物は、当該キラル液晶前駆体組成物が改質処理用樹脂を担持している１つ又は複数の領域の少なくとも一部を覆い、改質処理用樹脂を担持していない基材の表面の少なくとも１つの領域も同様に覆うことになる様式で施用される。本方法は、施用されたキラル液晶前駆体組成物を加熱して、当該キラル液晶前駆体組成物をキラル液晶状態に到達させるステップ、及びキラル液晶状態のキラル液晶前駆体組成物を（例えば、紫外線放射等の放射によって）硬化させるステップをさらに含む。
【０１５３】
本方法の一態様において、キラル液晶前駆体組成物を約５５℃〜約１５０℃までの温度に加熱して、キラル液晶前駆体組成物をキラル液晶状態に到達させてもよい。本方法の別の態様において、液晶前駆体組成物は、スプレー印刷、ナイフコーティング、ローラーコーティング、スクリーンコーティング、カーテンコーティング、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、パッド印刷及びインクジェット印刷（例えば連続型インクジェット印刷、ドロップオンデマンド型インクジェット印刷、バルブジェット印刷）のうちの少なくとも１つによって基材に施用してもよく、並びに／又は、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード及びデータマトリックス、バイナリコードを構成する様式若しくは任意選択で暗号化されている情報を保持できる様式でドットが配置されたドットの集合体、符号を表現している特定の配向を有する総体としての微小グリフのうちの１つ若しくは複数から選択される符号を表現している、映像、画像、ロゴ、表示及びパターンのうちの少なくとも１つの形態で施用してもよい。
【０１５４】
本方法のさらに別の態様において、改質処理用樹脂は、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード及びデータマトリックスのうちの１つ若しくは複数から選択される符号を表現している、映像、画像、ロゴ、表示及びパターンのうちの少なくとも１つの形態で、１つ若しくは複数の領域のうちの少なくとも１つの中に存在していてもよく、並びに／又は、連続型インクジェット印刷、ドロップオンデマンド型インクジェット印刷、バルブジェット印刷、スプレー印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、ドライオフセット印刷、活版印刷、パッド印刷及びスクリーン印刷のうちの少なくとも１つによって、基材上に前もって用意されていてもよい。
【０１５５】
本方法のなおさらなる一態様において、基材は、ラベル、包装、カートリッジ、医薬、機能性食品、食品又は飲料（例えばコーヒー、紅茶、牛乳、チョコレート等）を収容している容器又はカプセル、紙幣、クレジットカード、スタンプ、納税標識、セキュリティ文書、パスポート、身分証明書、運転免許証、アクセスカード、交通機関利用券、イベントチケット、商品券、インク転写フィルム、反射フィルム、アルミホイル及び商品のうちの少なくとも１つであってもよいし、又はこれらのうちの少なくとも１つを含んでいてもよい。
【０１５６】
別の態様において、改質処理用樹脂は、基材上の（塩含有型の）硬化済みキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置を少なくとも５ｎｍ移転させることが可能であり得る。
【０１５７】
本発明は、マーキングを備え付けられており、上記方法（上記方法の様々な態様も含める）によって得ることができる、基材をさらに提供する。
【０１５８】
本発明は、（ｉ）１つ又は複数のネマチック化合物、（ｉｉ）上記一般式（Ｉ）の少なくとも１つのキラルドーパントを含み、キラル液晶前駆体のコレステリック状態を発生させることができる、１つ又は複数のキラルドーパント化合物、及び（ｉｉｉ）少なくとも１種の塩を含有しない硬化済み組成物によって示される選択的反射バンドの位置に比較して硬化済み組成物によって示される選択的反射バンドの位置を変化させる、少なくとも１種の塩を含む組成物から製造された、キラル液晶前駆体によって示される選択的反射バンドの位置を移転する方法も提供する。本方法は、キラル液晶前駆体組成物と、Ｏ、Ｎ及びＳから選択されるヘテロ原子を少なくとも１つ含む１つ又は複数の重合性モノマーから製造されており、硬化済みキラル液晶前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの位置を変化させることができる、改質処理用樹脂とを接触させるステップを含む。次いでキラル液晶前駆体組成物を約５５℃〜約１５０℃までの温度に加熱して、キラル液晶状態に到達させる。この後、キラル液晶前駆体組成物を硬化させる。
【０１５９】
本方法の一態様において、選択的反射バンドの位置は、少なくとも約５ｎｍ移転させることができる。例えば構成要素（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）に関する態様等、本方法の他の態様は、基材／マーキング又は層（Ｃ）に関して上記した態様を含む。
【０１６０】
上記した基材／マーキング又は層（Ｃ）及び関連主題に関するさらなる情報については、例えば、国際公開第２０１２／０７６５３４号を参照してもよい。
【０１６１】
（Ｄ）キラル液晶状態の上記一般式（Ｉ）の１つ又は複数のキラルドーパントを含むキラル液晶前駆体組成物を硬化させることによって製造された、初期の組の光学的特性を示すキラル液晶ポリマー組成物の層又はパターンを含む、品物又は基材上のマーキング。層又はパターンは、（１）初期の組の光学的特性と異なり、１つ又は複数の第１の領域内の前駆体組成物を第１の改質剤と接触させることによって得ることができる、改質された第１の組の光学的特性を示す１つ又は複数の第１の領域、（２）初期の組の光学的特性と異なり、改質された第１の組の光学的特性とも異なり、１つ又は複数の第２の領域内の前駆体組成物を第１の改質剤と異なる種類の第２の改質剤と接触させることによって得ることができる、改質された第２の組の光学的特性を示す１つ又は複数の第２の領域を含む。
【０１６２】
マーキング（Ｄ）の一態様において、１つ若しくは複数の第１の領域のうちの少なくとも１つには、少なくとも１つの第２の領域が部分的に若しくは完全に重なっていてもよく、及び／又は、１つ若しくは複数の第２の領域のうちの少なくとも１つには、少なくとも１つの第１の領域が部分的に若しくは完全に重なっていてもよい。別の態様において、１つ若しくは複数の第１の領域のうちの少なくとも１つには、第２の領域が全く重なっていなくてもよく、及び／又は、１つ若しくは複数の第２の領域のうちの少なくとも１つには、第１の領域が全く重なっていなくてもよい。
【０１６３】
マーキング（Ｄ）のさらに別の態様において、初期の組並びに改質された第１の組及び改質された第２の組の光学的特性は、キラル液晶ポリマー組成物によって反射される光に関する少なくとも１つの特性が異なっていてもよい。例えば、少なくとも１つの特性は、反射光のスペクトル、偏光及びλｍａｘのうちの１つ又は複数から選択することができる。
【０１６４】
マーキング（Ｄ）のなおさらなる一態様において、初期の組並びに改質された第１の組及び改質された第２の組の光学的特性は、キラル液晶ポリマー組成物の光学的に異方な状態を指し示した、少なくとも１つの特性を含んでいてもよい。
【０１６５】
マーキング（Ｄ）の別の態様において、キラル液晶前駆体組成物は、（ｉ）１つ又は複数のネマチック化合物、（ｉｉ）キラル液晶前駆体組成物のコレステリック状態を発生させることができ、上記一般式（Ｉ）の少なくとも１つのキラルドーパントを含む、１つ又は複数のキラルドーパント化合物Ｂ、及び（ｉｉｉ）当該少なくとも１種の塩を含有しないポリマー組成物によって示される選択的反射バンドの極大波長（λｍａｘ）に比較してポリマー組成物によって示される選択的反射バンドの極大波長（λｍａｘ）を変化させる、少なくとも１種の塩を含んでいてもよい。一態様において、１つ又は複数のネマチック化合物は、少なくとも１個の重合性基を含む、少なくとも１つの化合物を含んでいてもよい。少なくとも１個の重合性基は、例えば、式Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−の基等の不飽和炭素−炭素結合を含んでいてもよい。別の態様において、１つ又は複数のネマチック化合物、及び１つ又は複数のキラルドーパント化合物Ｂのすべては、少なくとも１個の重合性基を含んでいてもよい。
【０１６６】
別の態様において、少なくとも１種の塩は、金属塩及びアンモニウム塩から選択することができる。例えば、少なくとも１種の塩は、過塩素酸リチウム、硝酸リチウム、リチウムテトラフルオロボレート、臭化リチウム、塩化リチウム、テトラブチルアンモニウムペルクロレート、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート、テトラブチルアンモニウムブロミド、炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム及び硝酸ナトリウムのうちの少なくとも１つを含んでいてもよい。
【０１６７】
マーキング（Ｄ）の別の態様において、前駆体組成物は、任意選択で異方な初期の状態であってもよく、１つ又は複数の第１の領域内においては、任意選択で異方な初期の状態は、改質された任意選択で異方な第１の状態に変化させることができ、１つ又は複数の第２の領域においては、任意選択で異方な初期の状態は、改質された任意選択で異方な第２の状態に変化させることができ、又は任意選択で等方な状態に変換することができる。別の態様において、前駆体組成物は、初期のキラル液晶状態であってもよく、１つ又は複数の第１の領域内においては、初期のキラル液晶状態は、第１の改質剤によって改質された第１のキラル液晶状態に変化させることができ、１つ又は複数の第２の領域内においては、初期のキラル液晶状態は、第２の改質剤によって、改質された第２のキラル液晶状態に変化させることもできるし、又は非キラル液晶状態に変化させることもできる。
【０１６８】
マーキング（Ｄ）のさらに別の態様において、第１の改質剤は固体及び／若しくは半固体であってもよく、第２の改質剤は流体であってもよく、並びに／又は第１の改質剤は、前駆体組成物に浸透することが事実上できなくてもよく、第２の改質剤は、少なくとも部分的に前駆体組成物に浸透してもよい。
【０１６９】
別の態様において、第１の改質剤は、１つ又は複数の重合性モノマーから製造された樹脂であってもよく、又はこうした樹脂を含んでいてもよい。さらに、１つ又は複数の重合性モノマーのうちの少なくとも１つは、少なくとも２つの不飽和炭素−炭素結合を含んでいてもよく、並びに／又は、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含んでいてもよい。単なる例示だが、１つ又は複数の重合性モノマーのうちの少なくとも１つは、式Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−又は式Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｃ（Ｏ）−の少なくとも１個の基を含んでいてもよい。別の態様において、樹脂は、紫外線硬化樹脂等の放射線硬化樹脂を含んでいてもよく、及び／又は樹脂は、乾燥済み水性樹脂を含んでいてもよい。
【０１７０】
別の態様において、第２の改質剤は流体であってもよく、（ａ）３個〜約６個までの炭素原子を有するケトン、合計で２個〜約６個までの炭素原子を含むカルボン酸のアルキルエステル及びジアルキルアミド、合計で２個〜約４個までの炭素原子を含むジアルキルスルホキシド、並びに任意選択で置換されているニトロベンゼンから選択される少なくとも１つの化合物を含む改質処理用組成物、（ｂ）少なくとも１つのキラル液晶前駆体組成物を含む改質処理用組成物、並びに（ｃ）少なくとも１つのキラルドーパント組成物を含む改質処理用組成物のうちの１つ又は複数から選択することができる。
【０１７１】
マーキング（Ｄ）のさらに別の態様において、第１の改質剤は、１つ又は複数の重合性モノマーから製造された固体状又は半固体状で硬化済み及び／又は乾燥済みの樹脂から選択することができ、第１の改質剤と第２の改質剤の両方が、キラル液晶状態の前駆体組成物によって示される選択的反射バンドの初期の極大波長（λｍａｘ）を変化させ得る。
【０１７２】
なおさらなる一態様において、第１の改質剤及び第２の改質剤は、キラル液晶前駆体組成物の層又はパターンに対して反対側の面から作用し得る。例えば、第１の改質剤は、１つ又は複数の第１の領域内で基材と層又はパターンとの間に配設されていてもよく、第２の改質剤は、１つ又は複数の第２の領域内で基材に対して反対側の面から作用し得る。
【０１７３】
マーキング（Ｄ）の別の態様において、１つ若しくは複数の第１の領域及び／若しくは１つ若しくは複数の第２の領域は、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード、バイナリコードを構成する様式若しくは任意選択で暗号化されている情報を保持できる様式でドットが配置されたドットの集合体、及びデータマトリックスのうちの１つ若しくは複数から選択される符号を表現している、映像、画像、ロゴ、表示及びパターンのうちの少なくとも１つの形態であってもよく、並びに／又は、層若しくはパターンの少なくとも一部は、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード、バイナリコードを構成する様式若しくは任意選択で暗号化されている情報を保持できる様式でドットが配置されたドットの集合体、符号及びデータマトリックスを表現している特定の配向を有する総体としての微小グリフのうちの１つ若しくは複数から選択される符号を表現している、映像、画像、ロゴ、表示及びパターンのうちの少なくとも１つの形態であってもよい。
【０１７４】
別の態様において、品物又は基材は、ラベル、包装、カートリッジ、食品、機能性食品、医薬又は飲料を収容している容器又はカプセル、紙幣、クレジットカード、スタンプ、納税標識、セキュリティ文書、パスポート、身分証明書、運転免許証、アクセスカード、交通機関利用券、イベントチケット、商品券、インク転写フィルム、反射フィルム、アルミホイル及び商品のうちの少なくとも１つであってもよいし、又はこれらのうちの少なくとも１つを含んでいてもよい。
【０１７５】
本発明は、品物又は基材上にマーキングを用意する方法、及びこの方法によって製造された品物又は基材も提供する。本方法は、
ａ）１つ又は複数の第１の領域内に第１の改質剤を担持している品物又は基材の表面上に、上記一般式（Ｉ）の少なくとも１つのキラルドーパントを含み、加熱したときに、キラル液晶前駆体組成物が１つ又は複数の第１の領域の少なくとも一部を覆うことになる様式で初期のキラル液晶状態になると想定される、硬化可能なキラル液晶前駆体組成物を施用するステップであって、第１の改質剤が、キラル液晶前駆体組成物の初期のキラル液晶状態を改質することができる、ステップ、
ｂ）施用されたキラル液晶前駆体組成物を加熱して、施用された当該キラル液晶前駆体組成物を、施用されたキラル液晶前駆体組成物の１つ又は複数の第１の領域内においては、改質された第１のキラル液晶状態に到達させ、施用されたキラル液晶前駆体組成物に他の領域が存在する場合、すべての他の領域においては、初期のキラル液晶状態にしておくステップ、
ｃ）施用されたキラル液晶前駆体組成物の１つ又は複数の第２の領域に、第１の改質剤と異なる種類であり、（１）初期のキラル液晶状態及び／若しくはｂ）によってもたらされる改質された第１のキラル液晶状態を局所的に改質することができ、又は（２）キラル液晶前駆体組成物を加熱したときに、初期のキラル液晶状態及び／若しくはｂ）によってもたらされる改質された第１のキラル液晶状態を局所的に改質することができる、少なくとも１つの第２の改質剤を施用するステップ、
ｄ）（２）の場合、少なくとも、１つ又は複数の第２の領域内のキラル液晶前駆体組成物を加熱するステップ、並びに
ｅ）上記ステップの結果として改質されたキラル液晶前駆体組成物の全体を硬化／重合させて、品物又は基材上に液晶ポリマーマーキングを製造するステップ
を含む。
【０１７６】
本方法の一態様において、１つ若しくは複数の第１の領域のうちの少なくとも１つには、少なくとも１つの第２の領域が部分的に若しくは完全に重なっていてもよく、並びに／又は、１つ若しくは複数の第２の領域のうちの少なくとも１つには、少なくとも１つの第１の領域が部分的に若しくは完全に重なっていてもよい。本方法の別の態様において、１つ若しくは複数の第１の領域のうちの少なくとも１つには、第２の領域が全く重なっていなくてもよく、及び／又は、１つ若しくは複数の第２の領域のうちの少なくとも１つには、第１の領域が全く重なっていなくてもよい。
【０１７７】
本方法のさらに別の態様において、初期の組並びに改質された第１の組及び改質された第２の組の光学的特性は、キラル液晶ポリマー組成物によって反射される光に関する少なくとも１つの特性が異なっていてもよい。例えば、少なくとも１つの特性は、反射光のスペクトル、偏光及びλｍａｘのうちの１つ又は複数から選択することができる。
【０１７８】
本方法のなおさらなる一態様において、初期の組並びに改質された第１の組及び改質された第２の組の光学的特性は、キラル液晶ポリマー組成物の光学的に異方な状態を指し示すもの、及び／又は、キラル液晶ポリマー組成物の光学的に異方な状態から光学的に等方な状態への変換を指し示すものである、少なくとも１つの特性を含んでいてもよい。
【０１７９】
別の態様において、キラル液晶前駆体組成物は、（ｉ）１つ又は複数のネマチック化合物Ａ、（ｉｉ）上記一般式（Ｉ）の少なくとも１つのキラルドーパントを含み、キラル液晶前駆体組成物のコレステリック状態を発生させることができる、１つ又は複数のキラルドーパント化合物Ｂ、及び（ｉｉｉ）少なくとも１種の塩を含有しないポリマー組成物によって示される選択的反射バンドの極大波長（λｍａｘ）に比較してポリマー組成物によって示される選択的反射バンドの極大波長（λｍａｘ）を変化させる、少なくとも１種の塩を含んでいてもよい。
【０１８０】
本方法のなおさらなる一態様において、ステップｂ）及び／又はステップｄ）は、前駆体組成物を約５５℃〜約１５０℃までの温度に加熱することを含んでいてもよい。
【０１８１】
本方法の別の態様において、前駆体組成物は、スプレー印刷、ナイフコーティング、ローラーコーティング、スクリーンコーティング、カーテンコーティング、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、パッド印刷、連続型インクジェット印刷、ドロップオンデマンド型インクジェット印刷及びバルブジェット印刷のうちの少なくとも１つによって施用してもよく、並びに／又は、前駆体組成物は、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード、バイナリコードを構成する様式若しくは任意選択で暗号化されている情報を保持できる様式でドットが配置されたドットの集合体、符号及びデータマトリックスを表現している特定の配向を有する総体としての微小グリフのうちの１つ若しくは複数から選択される符号を表現している、（間断のない又は間断のある）層、映像、画像、ロゴ、表示及びパターンのうちの少なくとも１つの形態で施用してもよい。
【０１８２】
本方法の別の態様において、第１の改質剤は、スプレー印刷、ナイフコーティング、ローラーコーティング、スクリーンコーティング、カーテンコーティング、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、ドライオフセット印刷、活版印刷、スクリーン印刷、パッド印刷、連続型インクジェット印刷、ドロップオンデマンド型インクジェット印刷及びバルブジェット印刷のうちの少なくとも１つによって、１つ若しくは複数の第１の領域内の品物若しくは基材上に前もって用意されていてもよく、並びに／又は、第１の改質剤は、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード、バイナリコードを構成する様式若しくは任意選択で暗号化されている情報を保持できる様式でドットが配置されたドットの集合体、符号及びデータマトリックスを表現している特定の配向を有する総体としての微小グリフのうちの１つ若しくは複数から選択される符号を表現している、映像、画像、ロゴ、表示及びパターンのうちの少なくとも１つの形態で、１つ若しくは複数の第１の領域内の品物又は基材上に存在していてもよい。
【０１８３】
さらに別の態様において、第２の改質剤は、連続型インクジェット印刷、ドロップオンデマンド型インクジェット印刷、スプレー印刷及びバルブジェット印刷のうちの少なくとも１つによって、１つ若しくは複数の第２の領域内に施用してもよく、並びに／又は、第２の改質剤は、一次元バーコード、スタック式一次元バーコード、二次元バーコード、三次元バーコード、バイナリコードを構成する様式若しくは任意選択で暗号化されている情報を保持できる様式でドットが配置されたドットの集合体、符号及びデータマトリックスを表現している特定の配向を有する総体としての微小グリフのうちの１つ若しくは複数から選択される符号を表現している、映像、画像、ロゴ、表示及びパターンのうちの少なくとも１つの形態で、１つ若しくは複数の第２の領域内に施用してもよい。
【０１８４】
なおさらなる一態様において、品物又は基材は、ラベル、包装、カートリッジ、食品、飲料、機能性食品又は医薬を収容している容器又はカプセル、紙幣、クレジットカード、スタンプ、納税標識、セキュリティ文書、パスポート、身分証明書、運転免許証、アクセスカード、交通機関利用券、イベントチケット、商品券、インク転写フィルム、反射フィルム、アルミホイル及び商品のうちの少なくとも１つであってもよいし、又はこれらのうちの少なくとも１つを含んでいてもよい。
【０１８５】
上記したマーキング（Ｄ）及び関連主題に関するさらなる情報については、例えば、国際公開第２０１２／１６３７７８号を参照してもよい。
（ｉ）第１の検出可能なパラメータを有する第１のＣＬＣＰ層及び第２の検出可能なパラメータを含む第２のＣＬＣＰ層を備え、第１のＣＬＣＰ層及び第２のＣＬＣＰ層のうちの少なくとも１つが、上記一般式（Ｉ）の１つ又は複数のキラルドーパントを含むＣＬＣＰ前駆体組成物から製造されている、少なくとも２つのキラル液晶ポリマー（ＣＬＣＰ）層と、（ｉｉ）第３の検出可能なパラメータを含み、キラル液晶ポリマーではない材料を備える、少なくとも１つの追加層と、を具備する、符号付け処理用薄片又はフィルム（Ｅ）であって、少なくとも、第３の検出可能なパラメータが、第１の検出可能なパラメータ及び第２の検出可能なパラメータのそれぞれと異なる、符号付け処理用薄片又はフィルム（Ｅ）。
【０１８６】
符号付け処理用薄片又はフィルム（Ｅ）の一態様において、第１の検出可能なパラメータ、第２の検出可能なパラメータ及び第３の検出可能なパラメータのそれぞれは、符号付け処理用薄片又はフィルムが少なくとも３つの相異なる検出可能なパラメータを含むように異なっていてもよい。
【０１８７】
符号付け処理用薄片又はフィルム（Ｅ）の別の態様において、少なくとも１つの追加層は、第１のＣＬＣＰ層と第２のＣＬＣＰ層との間に配置されていてもよい。
【０１８８】
符号付け処理用薄片又はフィルム（Ｅ）の別の態様において、第１の検出可能なパラメータ及び第２の検出可能なパラメータは、反射された円偏光を含んでいてもよい。例えば、第１の検出可能なパラメータ及び第２の検出可能なパラメータは、少なくとも１０ｎｍ、例えば少なくとも２０ｎｍ若しくは少なくとも３０ｎｍという反射波長間の差異を含んでいてもよく、及び／又は反射波長間の差異は、２０ｎｍ〜８０ｎｍまでの範囲であり得る。
【０１８９】
符号付け処理用薄片又はフィルム（Ｅ）の別の態様において、少なくとも１つの追加層は、磁性材料、紫外域、可視域及び赤外域のうちの少なくとも１つにおいて電磁放射を吸収する吸収剤型材料、発光性材料、フォトクロミック材料及びサーモクロミック材料のうちの少なくとも１つから選択される材料を含んでいてもよく、並びに／又は追加層は、不透明な材料及び／若しくは色付き材料を含んでいてもよい。
【０１９０】
符号付け処理用薄片又はフィルム（Ｅ）のさらに別の態様において、少なくとも２つのＣＬＣＰ層は、同じ色彩改変特性を備えていてもよいし、又は、相異なる色彩改変特性を備えていてもよい。
【０１９１】
符号付け処理用薄片又はフィルム（Ｅ）のなおさらなる一態様において、少なくとも２つのＣＬＣＰ層は、同じキラル液晶前駆体組成物を含んでいてもよく、及び／又は少なくとも２つのＣＬＣＰ層は、ピッチの差異を有するように配合されていてもよい。
【０１９２】
符号付け処理用薄片又はフィルム（Ｅ）の別の態様において、少なくとも２つのＣＬＣＰ層は、相異なるキラル液晶前駆体組成物を含んでいてもよく、少なくとも１つ又は少なくとも２つのＣＬＣＰ層は、式（Ｉ）又は（ＩＡ）及び／若しくは（ＩＢ）及び／若しくは（ＩＣ）及び／若しくは（ＩＤ）によるキラルドーパントを含有する。符号付け処理用薄片又はフィルム（Ｅ）の別の態様において、少なくとも２つのＣＬＣＰ層は、相異なるキラル液晶前駆体組成物を含んでいてもよい。
【０１９３】
符号付け処理用薄片又はフィルム（Ｅ）の別の態様において、第１の検出可能なパラメータ及び第２の検出可能なパラメータは、反射された円偏光、少なくとも１つの分光反射バンドの位置、肉眼による可視度、及び層の厚さから選択される、少なくとも１つの特性を含んでいてもよい。
【０１９４】
符号付け処理用薄片又はフィルム（Ｅ）のさらなる態様において、少なくとも２つのキラル液晶ポリマー（ＣＬＣＰ）層は、電磁スペクトルの可視域内の反射バンドを備えていてもよく、並びに／又は、少なくとも２つのＣＬＣＰ層のそれぞれは、電磁スペクトルの不可視域内の反射バンドを備えていてもよく、並びに／又は少なくとも２つのＣＬＣＰ層は、電磁スペクトルの可視域内の反射バンドを備える少なくとも１つの層、及び電磁スペクトルの不可視域内の反射バンドを備える少なくとも１つの層を含む。
【０１９５】
符号付け処理用薄片又はフィルム（Ｅ）の別の態様において、第１の検出可能なパラメータは、光学的に測定可能な第１のパラメータを構成していてもよく、第２の検出可能なパラメータは、光学的に測定可能な第２のパラメータを構成していてもよく、第３の検出可能なパラメータは、光学的に又は磁力により測定可能な第３のパラメータを構成していてもよい。
【０１９６】
符号付け処理用薄片又はフィルム（Ｅ）の別の態様において、少なくとも１つの追加層は、磁性材料、例えば、強磁性材料、フェリ磁性材料、常磁性材料及び反磁性材料から選択される少なくとも１つの材料、並びに／又は、鉄、コバルト、ニッケル及びガドリニウムのうちの少なくとも１つを含む金属及び金属合金から選択される少なくとも１つの材料を含んでいてもよい。特に、磁性材料は、無機酸化物化合物、式ＭＦｅ２Ｏ４（式中、Ｍが、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ又はＺｎを表す）のフェライト及び式Ａ３Ｂ５Ｏ１２（式中、Ａが、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ又はＢｉを表し、Ｂが、Ｆｅ、Ａｌ、Ｇａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ又はＣｏを表す）のガーネットから選択される、少なくとも１つの材料を含んでいてもよい。別の態様において、磁性材料は、軟磁性材料及び硬磁性材料のうちの少なくとも１つを含んでいてもよい。
【０１９７】
符号付け処理用薄片又はフィルム（Ｅ）の別の態様において、少なくとも１つの追加層は、例えば少なくとも１つのランタニドとβ−ジケト化合物との錯体等、１つ又は複数のランタニド化合物を含む、発光性材料を含んでいてもよい。
【０１９８】
符号付け処理用薄片又はフィルム（Ｅ）の別の態様において、少なくとも１つの追加層は、少なくとも１つの磁性材料及び少なくとも１つのランタニド化合物を含んでいてもよい。
【０１９９】
符号付け処理用薄片又はフィルム（Ｅ）の別の態様において、薄片若しくはフィルムは、３つのみの層が存在することになるように第１のＣＬＣＰ層、第２のＣＬＣＰ層及び追加層からなり得、又は薄片若しくはフィルムは、第１のＣＬＣＰ層と第２のＣＬＣＰ層との間に配設された、少なくとも２つの追加層を備えていてもよい。例えば、少なくとも２つの各追加層は、少なくとも１つの検出可能なパラメータを備えていてもよい。少なくとも２つの各追加層の少なくとも１つの検出可能なパラメータは、異なる少なくとも１つの検出可能なパラメータを含んでいてもよい。
【０２００】
符号付け処理用薄片又はフィルム（Ｅ）の別の態様において、薄片又はフィルムは、５μｍ〜１００μｍまでの合計厚さを有し、及び／又は各ＣＬＣＰ層は２μｍ〜３μｍまでの厚さを有し得、追加層は１μｍ以上の厚さを有し得る。
【０２０１】
符号付け処理用薄片又はフィルム（Ｅ）の別の態様において、少なくとも２つのＣＬＣＰ層のそれぞれは、２μｍ〜３０μｍまでの厚さを有し得る。
【０２０２】
本発明は、少なくとも１種類の符号付け処理用薄片（Ｅ）を含む、インク組成物又はコーティング組成物も提供する。
【０２０３】
一態様において、インク組成物又はコーティング組成物は、インク組成物又はコーティング組成物の総重量に対して０．０１重量％〜３０重量％までの、好ましくは０．０１重量％〜２０重量％までの、より好ましくは０．１重量％〜３重量％までの、さらにより好ましくは０．２重量％〜１重量％までの薄片（Ｅ）を含んでいてもよい。別の態様において、少なくとも１種類の符号付け処理用薄片は、複数の相異なる種類の符号付け処理用薄片を含んでいてもよい。さらに別の態様において、符号付け処理用薄片は、少なくとも２つの相異なるサイズを有し得、及び／又は薄片の平均直径は、合計層厚さの３倍〜３０倍の間であり得る。
【０２０４】
本発明は、上記した複数の符号付け処理用薄片（Ｅ）及び／又はインク組成物若しくはコーティング組成物を含む、有価な物品又は品物上のマーキングも提供する。
【０２０５】
本マーキングの一態様において、符号付け処理用薄片は、無作為に分布していてもよく、及び／又は相異なる種類の符号付け処理用薄片を含んでいてもよく、及び／又は少なくとも２つの相異なるサイズを有し得る。
【０２０６】
別の態様において、物品又は品物は、ラベル、包装、カートリッジ、食品、飲料、機能性食品又は医薬を収容している容器又はカプセル、紙幣、クレジットカード、スレッド、スタンプ、納税標識、改ざん防止シール、セキュリティ文書、パスポート、身分証明書、運転免許証、アクセスカード、交通機関利用券、イベントチケット、商品券、インク転写フィルム、反射フィルム、アルミホイル、商品、カプセル、コルク材及び抽選券のうちの少なくとも１つを含んでいてもよい。
【０２０７】
さらに別の態様において、上記マーキングは、肉眼に可視若しくは不可視である、バーコード、データマトリックス及びしま模様、ロゴ、ベタ印刷物並びにバイナリコードを構成する様式又は任意選択で暗号化されている情報を保持できる様式でドットが配置されたドットの集合体のうちの少なくとも１つを含んでいてもよく、並びに／又は薄片は、上面に印刷された状態、下面に印刷された状態及び上面若しくは下面にコーティング加工された状態のバーコード、データマトリックス若しくはしま模様のうちの少なくとも１つであってもよい。
【０２０８】
上記マーキングのなおさらなる一態様において、薄片密度は、１ｍｍ２当たり薄片１０００個以下であってもよく、好ましくは１ｍｍ２当たり薄片１００個以下であってもよく、より好ましくは１ｍｍ２当たり薄片３５個以下であってもよく、さらにより好ましくは１ｍｍ２当たり薄片７個以下であってもよい。
【０２０９】
本発明は、
複数の上記符号付け処理用薄片（Ｅ）（上記符号付け処理用薄片（Ｅ）の様々な態様も含める）を含むマーキングを有する基材、物品又は品物を用意するステップ、
マーキングの確定データ及び未確定データのうちの少なくとも１つを読み取るステップ、並びに
マーキングを表現した確定データ及び／又は未確定データをコンピュータデータベース内に記録及び保存するステップ
を含む、基材、有価な物品又は品物をマーキングする方法も提供する。
【０２１０】
本発明は、
複数の上記符号付け処理用薄片（Ｅ）（上記符号付け処理用薄片（Ｅ）の様々な態様も含める）を含み、基材、物品又は品物と結び付けられた、マーキングの確定データ及び未確定データのうちの少なくとも１つを読み取るステップ、並びに
コンピュータを介してデータベースを用いて、読み取られたデータと、マーキング内にある複数の符号付け処理用薄片の確定データ及び／又は未確定データに関する保存されていたデータとを比較するステップ
を含む、基材、有価な物品又は品物を識別及び／又は認証する方法も提供する。
【０２１１】
上記方法の態様において、読み取るステップは、少なくとも照明要素及び光学的検出要素を備える読み取り装置によって実施してもよく、並びに／又は読み取り装置は、磁力式検出をさらに含んでいてもよく、並びに／又は複数の薄片は、同じ符号付け処理用薄片を含んでいてもよく、若しくは複数の薄片は、相異なる符号付け処理用薄片を含んでいてもよい。
【０２１２】
上記方法の他の態様において、未確定データは、マーキング内部にある複数の薄片に関する薄片の分配を含み、並びに／又は未確定データは、マーキング内部にある薄片のサイズを含んでいてもよく、並びに／又は確定データは、磁性、吸光度、反射率、蛍光、ルミネセンス、粒径及び偏光のうちの少なくとも１つを含んでいてもよい。例えば、未確定データは、マーキング内部にある複数の薄片に関する薄片の分配を含んでいてもよく、確定データは、磁性を含んでいてもよい。
【０２１３】
上記方法のさらに他の態様において、確定データは、少なくとも１つの光学的特性をさらに含んでいてもよく、及び／又は符号付け処理用薄片は、無作為に分布していてもよく、及び／又は薄片は、少なくとも１種類の薄片（Ｅ）を含む液体状、半分固体状若しくは固体状の組成物を用いた印刷、コーティング加工若しくはブロンズ光沢加工（ｂｒｏｎｚｉｎｇ）のうちの少なくとも１つによって、基材、物品若しくは品物上に用意されていてもよい。
【０２１４】
本発明は、複数の上記符号付け処理用薄片（Ｅ）（上記符号付け処理用薄片（Ｅ）の様々な態様も含める）を含む少なくとも１つのマーキングを有する物品又は品物を用意するステップを含む、物品又は品物をマーキングする方法も提供する。
【０２１５】
本発明は、無作為に分配された状態の上記符号付け処理用薄片（Ｅ）（上記符号付け処理用薄片（Ｅ）の様々な態様も含める）を含む、マーキングであって、無作為に分配された状態が、少なくとも１ｍｍ２の領域内で検出可能である、マーキングも提供する。マーキングの一態様において、無作為な分配は、少なくとも１００ｍｍ２の領域内で検出可能であり得、及び／又は無作為な分配は、３個〜１０００個までの薄片、例えば３０個〜１００個までの薄片を含んでいてもよい。
【０２１６】
本発明は、識別及び／又は認証マークを含む品物であって、１平方ミリメートル当たり１００個以下の薄片、例えば、１平方ミリメートル当たり３０個〜１００個の薄片という薄片密度で無作為に分布した上記符号付け処理用薄片（Ｅ）（上記符号付け処理用薄片（Ｅ）の様々な態様も含める）を当該品物の少なくとも１つの領域内に備える、品物も提供する。
【０２１７】
本発明は、０．０１重量％〜２０重量％までの濃度、例えば０．２重量％から及び１重量％の濃度の上記符号付け処理用薄片（Ｅ）（上記符号付け処理用薄片（Ｅ）の様々な態様も含める）を含む、品物をマーキング及び識別するためのコーティング組成物も提供する。
【０２１８】
本発明は、複数の上記符号付け処理用薄片（Ｅ）（上記符号付け処理用薄片（Ｅ）の様々な態様も含める）を含む、薄片の混合物も提供する。
【０２１９】
一態様において、薄片の混合物は、薄片の混合物中にある他の薄片と異なっており、第１の検出可能なパラメータ、第２の検出可能なパラメータ及び第３の検出可能なパラメータのうちの少なくとも１つを有する、薄片を含んでいてもよく、並びに／又は、第１の検出可能なパラメータ、第２の検出可能なパラメータ及び第３の検出可能なパラメータのうちの少なくとも１つは、反射率、蛍光、ルミネセンス、薄片のサイズ、磁性的特性、偏光及び吸光度のうちの少なくとも１つを含んでいてもよい。
【０２２０】
本発明は、上記符号付け処理用薄片（Ｅ）（上記符号付け処理用薄片（Ｅ）の様々な態様も含める）を得るために使用される、フィルムも提供する。
【０２２１】
本発明は、上記符号付け処理用薄片（Ｅ）（上記符号付け処理用薄片（Ｅ）の様々な態様も含める）及び／又は上記薄片の混合物を含む、セキュリティ文書又は品物であって、薄片の混合物が、９ｍｍ２〜１００ｍｍ２の最大面積を有するマーキングの形態になっている無作為に分布した薄片の組合せを備える、セキュリティ文書又は品物も提供する。
【０２２２】
本発明は、第１の検出可能なパラメータ、第２の検出可能なパラメータ及び第３の検出可能なパラメータのうちの少なくとも１つが分類処理用パラメータになるように、上記薄片の混合物とセキュリティ文書又は品物とを結び付けるステップを含む、セキュリティ文書又は品物をマーキングする方法も提供する。例えば、第３の検出可能なパラメータが、分類処理用パラメータであってもよい。
【０２２３】
上記した符号付け処理用薄片又はフィルム（Ｅ）及び関連主題に関するさらなる情報については、例えば、米国特許出願公開第２０１３／０２５６４１５Ａ１号を参照してもよい。
【０２２４】
本発明は、構成要素又は組成物のうちの１つの中に少なくとも、式（Ｉ）及び／又は式Ｉ（Ａ）及び／又は式Ｉ（Ｂ）及び／又は式Ｉ（Ｃ）及び／又は式Ｉ（Ｄ）によるキラルドーパントを含む、改ざん防止構造、保安用積層構造、無作為に分布したマーキング、セキュリティ機能部（ｓｅｃｕｒｉｔｙ  ｆｅａｔｕｒｅ）も提供する。
【０２２５】
本発明は、その構成要素又は組成物中に少なくとも１つ含む、改ざん防止構造、保安用積層構造、無作為に分布したマーキング、セキュリティ機能部における、式（Ｉ）及び／又は式Ｉ（Ａ）及び／又は式Ｉ（Ｂ）及び／又は式Ｉ（Ｃ）及び／又は式Ｉ（Ｄ）によるキラルドーパントの使用も提供する。
【０２２６】
本発明をより完全に理解するために、本発明の詳細な説明及び添付図面を参照する。
【図面の簡単な説明】
【０２２７】
【図１】板紙型包装の相異なる場所にキラル液晶材料によって印刷された代表的な本発明によるマーキングａ）、ｂ）、ｃ）を担持している、板紙型包装、例えば医薬包装を概略的に表している、図である。  ａ）は、特に暗い色付き背景、例えば黒色背景上のデータマトリックス符号は示しており、  ｂ）は、例えば暗い色付きの部分及び明るい色付きの部分を有する混合色の背景上のデータマトリックス符号を示しており、  ｃ）は、白色背景上のデータマトリックス符号を示している。
【図２】紫外線硬化型液晶（ＬＣ）材料によってコーティング加工済み板紙上に印刷されたＥＣＣ２００データマトリックスコードから収めた、映像を示している、図である。ａ）右円偏光された白色光照明下にあり、ＣＭＯＳカメラの前方に右円偏光フィルターを有する、黒色背景から取得されたＬＣデータマトリックス符号。ｂ）右円偏光された白色光照明下にあり、ＣＭＯＳカメラの前方に右円偏光フィルターを有する、黒色／白色背景から取得されたＬＣデータマトリックス符号。ｃ）右円偏光された白色光照明下にあり、ＣＭＯＳカメラの前方にフィルターを有さない、黒色／白色背景から取得されたＬＣデータマトリックス符号。ｄ）非偏光型白色光照明下にあり、ＣＭＯＳカメラの前方にフィルターを有さない、黒色／白色背景から取得されたＬＣデータマトリックス符号。
【図３ａ】乾燥した組成物中における比較用キラルドーパントの濃度の関数としてポリマー型キラル液晶材料の極大正反射の波長（λｍａｘ）を示している、図である。
【図３ｂ】ポリマー型キラル液晶材料の極大正反射の波長（λｍａｘ）を、乾燥した組成物（図３ａに示されている）中における従来技術の比較用キラルドーパントの濃度の関数として示しており、さらには、乾燥した組成物中における本発明による式（Ｉ）のキラルドーパントの濃度の関数としても示している、図である。
【０２２８】
［詳細な説明］
本発明は、式（Ｉ）
【化１０】
2017502918.tif 000012
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８がそれぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシを表し、
Ａ１及びＡ２がそれぞれ独立に、
（ｉ）  −［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２；
（ｉｉ）  −Ｃ（Ｏ）−Ｄ１−Ｏ−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２；
（ｉｉｉ）  −Ｃ（Ｏ）−Ｄ２−Ｏ−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２；
の基を表し、
Ｄ１が、基
【化１１】
2017502918.tif 000013
を表し、
Ｄ２が、基
【化１２】
2017502918.tif 000014
を表し、
ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔがそれぞれ独立に、０、１又は２を表し、
ｙが、０、１、２、３、４、５又は６を表し、
ｙが０に等しいならばｚが０に等しく、ｙが１〜６に等しいならばｚが１に等しい。）
の新しいキラルドーパントを提供する。
【０２２９】
式（Ｉ）のキラルドーパントの実施形態は、一般式（ＩＡ）〜（ＩＤ）
【化１３】
2017502918.tif 000015
【化１４】
2017502918.tif 000016
【化１５】
2017502918.tif 000017
【化１６】
2017502918.tif 000018
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８がそれぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシを表し、
Ａ１及びＡ２がそれぞれ独立に、
（ｉ）  −［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２；
（ｉｉ）  −Ｃ（Ｏ）−Ｄ１−Ｏ−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２；
（ｉｉｉ）  −Ｃ（Ｏ）−Ｄ２−Ｏ−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２；
の基を表し、
Ｄ１が、基
【化１７】
2017502918.tif 000019
を表し、
Ｄ２が、基
【化１８】
2017502918.tif 000020
を表し、
ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔがそれぞれ独立に、０、１又は２を表し、
ｙが、０、１、２、３、４、５又は６を表し、
ｙが０に等しいならばｚが０に等しく、ｙが１〜６に等しいならばｚが１に等しい。）
のキラルドーパントである。
【０２３０】
好ましい一実施形態において、上記式（Ｉ）、（ＩＡ）、（ＩＢ）、（ＩＣ）及び（ＩＤ）のそれぞれの中で、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８がそれぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル（すなわち、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル及びヘキシル等、１個、２個、３個、４個、５個又は６個の炭素原子を含むアルキル）を表す。一代替的実施形態において、上記式（Ｉ）、（ＩＡ）、（ＩＢ）、（ＩＣ）及び（ＩＤ）のそれぞれの中で、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８がそれぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（すなわち、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ペントキシ及びヘキソキシ等、１個、２個、３個、４個、５個又は６個の炭素原子を含むアルコキシ）を表す。
【０２３１】
さらなる好ましい一実施形態において、上記式（Ｉ）、（ＩＡ）、（ＩＢ）、（ＩＣ）及び（ＩＤ）のそれぞれの中で、Ａ１及びＡ２がそれぞれ独立に、−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がそれぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキルを表し、ｍ、ｎ、ｏ及びｐがそれぞれ独立に、０、１又は２を表す。一代替的実施形態において、上記式（Ｉ）、（ＩＡ）、（ＩＢ）、（ＩＣ）及び（ＩＤ）のそれぞれの中で、Ａ１及びＡ２がそれぞれ独立に、−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がそれぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシを表し、ｍ、ｎ、ｏ及びｐがそれぞれ独立に、０、１又は２を表す。
【０２３２】
好ましい別の実施形態において、上記式（Ｉ）、（ＩＡ）、（ＩＢ）、（ＩＣ）及び（ＩＤ）のそれぞれの中で、Ａ１及びＡ２がそれぞれ独立に、−Ｃ（Ｏ）−Ｄ１−Ｏ−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２及び／又は−Ｃ（Ｏ）−Ｄ２−Ｏ−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８がそれぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキルを表す。一代替的実施形態において、上記式（Ｉ）、（ＩＡ）、（ＩＢ）、（ＩＣ）及び（ＩＤ）のそれぞれの中で、Ａ１及びＡ２がそれぞれ独立に、−Ｃ（Ｏ）−Ｄ１−Ｏ−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２及び／又は−Ｃ（Ｏ）−Ｄ２−Ｏ−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８がそれぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシを表す。
【０２３３】
好ましい別の実施形態において、上記式（Ｉ）、（ＩＡ）、（ＩＢ）、（ＩＣ）及び（ＩＤ）のそれぞれの中で、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８のアルキル基又はアルコキシ基は、１個、２個、３個、４個、５個又は６個の炭素原子を含んでいてもよい。
【０２３４】
４個の炭素原子を含むアルキル基の例には、ｎ−ブチル及びイソブチルが挙げられる。６個の炭素原子を含むアルキル基の例には、ヘキシル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２，２−ジメチルブチル及び２，３−ジメチルブチルが挙げられる。
【０２３５】
４個の炭素原子を含むアルコキシ基の例には、ブタ−１−オキシ、ブタ−２−オキシ、イソブトキシ及びｔｅｒｔ−ブトキシが挙げられる。６個の炭素原子を含むアルコキシ基の例には、ヘキサ−１−オキシ、ヘキサ−２−オキシ、ヘキサン−３−オキシ、２−メチルペンタン−１−オキシ、２−メチルペンタン−２−オキシ、２−メチルペンタ−１−オキシ、２−メチルペンタ−３−オキシ、２−メチルペンタ−４−オキシ、４−メチルペンタ−１−オキシ、３−メチルペンタ−１−オキシ、３−メチルペンタ−２−オキシ、３−メチルペンタ−３−オキシ、３−メチルペンタ−１−オキシ、２，２−ジメチルブタ−１−オキシ、２，２−ジメチルブタ−３−オキシ、２，２−ジメチルブタ−４−オキシ、４，４−ジメチルブタ−１−オキシ、２，３−ジメチルブタ−１−オキシ、２，３−ジメチルブタ−２−オキシ、２，３−ジメチルブタ−３−オキシ、２，３−ジメチルブタ−４−オキシ、及び３，４−ジメチルブタ−１−オキシを含める。
【０２３６】
本発明は、上記一般式（Ｉ）の少なくとも１つのキラルドーパント（上記一般式（ＩＡ）、（ＩＢ）、（ＩＣ）及び（ＩＤ）のいずれかのキラルドーパントを含める）を含む、キラル液晶前駆体組成物も提供する。
【０２３７】
本発明のマーキングは、上記キラル液晶前駆体組成物から製造されるものであり、可変情報印刷工程又は慣例的な印刷工程によって、キラル液晶前駆体組成物を基材に独立に施用すること、熱を加えて、キラル液晶前駆体組成物中に含有される溶媒を蒸発させると共にキラル液晶状態を促進すること、及び施用されたキラル液晶前駆体組成物を整列された液晶状態にして凝固させることによって得ることができるものでもある。例示的な一実施形態において、キラル液晶前駆体組成物は、基材の表面に施用される。次いで熱を加えて、溶媒を蒸発させると共に液晶状態を促進する。次いで液晶状態の組成物は、当業者に公知なように、紫外光照射又は電子ビーム放射を用いた照射によって重合させる（硬化させる）。例示的な一代替的実施形態において、熱が基材本体の全体と液晶前駆体組成物とに加えられ、又は、基材が加えられた熱を液晶前駆体組成物に伝達できる場合、基材のみに加えられる。例示的な一代替的実施形態において、相異なる複数の温度が、キラル液晶前駆体組成物の印刷工程中に施用されてもよい。さらなる一代替的実施形態において、キラル液晶前駆体組成物を熱に晒した後、キラル液晶前駆体組成物を基材に施用してもよい。さらなる一代替的実施形態において、キラル液晶前駆体組成物を加熱し、キラル液晶前駆体組成物を基材に施用するステップは、単一のステップとして実施してもよい。
【０２３８】
したがって、上記実施形態において施用されるキラル液晶材料は、液晶ポリマーのモノマー型又はオリゴマー型前駆体組成物である。上記前駆体組成物は、重合性基を有する少なくとも１つのネマチック液晶モノマー又はオリゴマーを含む。適切なネマチック液晶モノマー又はオリゴマーの非限定的な例には、
２−メチル−１，４−フェニレンビス（４−（４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ）ベンゾエート；
１，４−フェニレンビス（４−（４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ）ベンゾエート）；
２−メチル−１，４−フェニレンビス（４−（６−（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）；
１，４−フェニレンビス（４−（（４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ）カルボニルオキシ）ベンゾエート）；
２−メチル−１，４−フェニレンビス（４−（（４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ）カルボニルオキシ）ベンゾエート）；
及びこれらの組合せ等のビスアクリレートが挙げられる。
【０２３９】
ネマチック液晶モノマー又はオリゴマーは通常、前駆体組成物の総重量に対して１０重量％〜１００重量％までの濃度で前駆体組成物中に存在する。
【０２４０】
適切な安定剤には、Ｋｒｏｍａｃｈｅｍから供給されているフロルスタブＵＶ−１（Ｆｌｏｒｓｔａｂ  ＵＶ−１）及びＲａｈｎから供給されているゲノラド１６（Ｇｅｎｏｒａｄ  １６）が挙げられる。
【０２４１】
光開始剤は通常、前駆体組成物の総重量に対して０．５重量％〜５重量％までの濃度で前駆体組成物中に存在する。
【０２４２】
コレステリック（すなわち、ねじれネマチック）相を得るために、上記前駆体組成物は、１つ又は複数のキラルドーパント化合物（キラル誘起剤）をさらに含む。本発明によれば、上記キラルドーパント化合物は、上記一般式（Ｉ）の少なくとも１つの本発明によるキラルドーパント（上記一般式（ＩＡ）、（ＩＢ）、（ＩＣ）及び（ＩＤ）のキラルドーパントも含める）を含む。
【０２４３】
本発明による一般式（Ｉ）のキラルドーパントの非限定的な例には、
（３Ｒ，３ａＳ，６Ｓ，６ａＳ）−ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３，６−ジイル  ビス（４−（４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゾエート）；
（３Ｒ，３ａＳ，６Ｓ，６ａＳ）−ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３，６−ジイル  ビス（４−（４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ）ベンゾエート）；
（３Ｒ，３ａＳ，６Ｓ，６ａＳ）−ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３，６−ジイル  ビス（４−（アクリロイルオキシ）−２−メチルベンゾエート）；
（３Ｒ，３ａＳ，６Ｓ，６ａＳ）−ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３，６−ジイル  ビス（４−（４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイルオキシ）−３−メトキシベンゾエート）；
（３Ｒ，３ａＳ，６Ｓ，６ａＳ）−ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３，６−ジイル  ビス（４−（４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイルオキシ）ベンゾエート）；
（３Ｒ，３ａＳ，６Ｓ，６ａＳ）−６−（４−（４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイルオキシ）−３−メトキシベンゾイルオキシ）ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３−イル  ４−（４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイルオキシ）−３−メトキシベンゾエート；
（３Ｒ，３ａＳ，６Ｓ，６ａＳ）−ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３，６−ジイル  ビス（４−（４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイルオキシ）−３−メトキシベンゾエート）；
（３Ｒ，３ａＳ，６Ｓ，６ａＳ）−ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３，６−ジイル  ビス（４−（４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイルオキシ）−３−メトキシベンゾエート）；
（３Ｒ，３ａＳ，６Ｓ，６ａＳ）−ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３，６−ジイル  ビス（４−（（４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル）オキシ）−３−メチルベンゾエート）；
（３Ｒ，３ａＳ，６Ｓ，６ａＳ）−ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３，６−ジイル  ビス（４−（（４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイル）オキシ）−３−メトキシベンゾエート）；
（３Ｒ，３ａＳ，６Ｒ，６ａＳ）−ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３，６−ジイル  ビス（４−（４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゾエート）；
（３Ｒ，３ａＳ，６Ｒ，６ａＳ）−ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３，６−ジイル  ビス（４−（４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ）ベンゾエート）；
（３Ｒ，３ａＳ，６Ｒ，６ａＳ）−ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３，６−ジイル  ビス（４−（アクリロイルオキシ）−２−メチルベンゾエート）；
（３Ｒ，３ａＳ，６Ｒ，６ａＳ）−ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３，６−ジイル  ビス（４−（４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイルオキシ）−３−メトキシベンゾエート）；
（３Ｒ，３ａＳ，６Ｒ，６ａＳ）−ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３，６−ジイル  ビス（４−（４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイルオキシ）ベンゾエート）；
（３Ｒ，３ａＳ，６Ｒ，６ａＳ）−６−（４−（４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイルオキシ）−３−メトキシベンゾイルオキシ）ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３−イル  ４−（４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイルオキシ）−３−メトキシベンゾエート；
（３Ｒ，３ａＳ，６Ｒ，６ａＳ）−ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３，６−ジイル  ビス（４−（４−（アクリロイルオキシ）−３−メトキシベンゾイルオキシ）−３−メトキシベンゾエート）；
（３Ｒ，３ａＳ，６Ｒ，６ａＳ）−ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３，６−ジイル  ビス（４−（４−（アクリロイルオキシ）ベンゾイルオキシ）−３−メトキシベンゾエート）；
（３Ｒ，３ａＳ，６Ｒ，６ａＳ）−ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３，６−ジイル  ビス（４−（アクリロイルオキシ）ベンゾエート）
が挙げられる。
【０２４４】
キラルドーパント化合物（複数可）は通常、前駆体組成物の総重量に対して０．１重量％〜２５重量％までの濃度で前駆体組成物中に存在する。
【０２４５】
可変情報印刷工程を使用して、液晶前駆体組成物を基材に施用してもよい。「可変情報印刷」という用語は、可変データ印刷を包摂する。こうした可変情報印刷という形態の印刷工程は、文章、グラフィック又は映像等の要素を被印刷物ごとに変更することができるものであり、例えばオフセット式リソグラフィを用いて、印刷機の遅延又は停止を必要とすることなく、単一の品物の「大量生産」と対照的な品物の「マスカスタマイゼーション」を可能にする、印刷工程である。変更可能なフィールドを使用者の要求及び意図に応じて埋めていく情報データベースを用いて変更され得る様々な分割部分を含む、基本設計が開発されている。変更可能なフィールドの数に応じて、最終製品は、多かれ少なかれ精巧にされることになり、例えば、本発明によるマーキングと同じように精巧にされる。個々の各品物上にあって変更対象となる要素及び／又は分割部分は、事前に決定しておき、一瞬ごとに制御することができる。
【０２４６】
可変情報印刷工程とは、マーキングが品物又は物資上に印刷されると、対応する印刷物は、同じ表示を表現することによって製造した場合であっても、正確に同じものには決してならないことも理解されている。例えば、本発明によるキラル液晶ポリマー組成物を用いて、ある情報を保有及び保持するように配列された小さな四角形セルの総体であるデータマトリックスが印刷された場合、同じデータマトリックスを印刷したにも関わらず、データマトリックスを拡大して見てみると、データマトリックスを構成するセルどうしが正確に同じ形態を有さないことに気付く。いかなる理論にも束縛されることは望まないが、形態の差異は少なくとも部分的に、液滴どうしで同じになっていないキラル液晶前駆体組成物からの溶媒の蒸発に帰すことができる。同じ事柄は、サプライチェーンに行き渡っていく品物に印刷された、データマトリックスにも当てはまる。したがって、こうした形態の差異は、各データマトリックスの特徴的なフィンガープリントをさらに構成し得る。印刷された２つのデータマトリックスどうしが正確に同じものになることは決してないため、データマトリックスのフィンガープリント構造は、データベース内若しくはリポジトリ内に保存することもできるし、又は、さらなる比較のための符号の形態に転換することもできる。
【０２４７】
前駆体組成物は、連続型インクジェット方式又はドロップオンデマンド型インクジェット方式のインクジェット印刷によって施用されるのが好ましく、単一ノズル／ラスターによって施用されるのが好ましい。インクジェット印刷による施用の場合、前駆体組成物は、上記印刷工程に必要となる低い値に粘度を調節するために溶媒をさらに含有する。インクジェット印刷インク用に典型的な粘度値は、２５℃で４ｍＰａ．ｓ〜３０ｍＰａ．ｓまでの範囲である。使用され得る溶媒には、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、アセトン、酢酸エチル、エチル３−エトキシプロピオネート等、低粘度で、わずかに極性で、非プロトン性の有機溶媒が挙げられる。ジクロロメタン、トリクロロメタン又はトリクロロエチレン等の塩素化溶媒が技術的観点からは適切であるが、毒性のため、印刷インクにおいては望ましくない。
【０２４８】
溶媒は通常、１０重量％〜９５重量％までの範囲、典型的には４５重量％〜８５重量％までの範囲でインクジェット前駆体材料中に含まれる。
【０２４９】
連続型インクジェット印刷の場合、前駆体組成物は、溶解した導電化剤、典型的には、硝酸リチウム、過塩素酸リチウム、テトラブチルアンモニウムクロリド又はテトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の塩をさらに含む。
【０２５０】
塩は通常、０．１重量％〜５重量％までの濃度範囲で存在する。
【０２５１】
前駆体組成物は、偽造に対するマーキングの耐性を高めるために低〜中等度の濃度で存在する、セキュリティ材料をさらに含むのが好ましいこともある。これらのセキュリティ材料は例えば、無機発光性化合物、有機発光性化合物、赤外線吸収剤、磁性材料、フォレンジックマーカー及びこれらの組合せから選択することができる。一般的な濃度範囲は、発光性化合物の場合において０．０１重量％〜５重量％までであり、赤外線吸収剤又は磁性材料の場合において０．１重量％〜１０重量％までであり、フォレンジックマーカー材料の場合において０．００１重量％〜１重量％までである。
【０２５２】
セキュリティ材料は、キラル液晶前駆体組成物から得られたキラル液晶ポリマーのλｍａｘ（極大反射バンド）の倍数である、吸光度又は発光のλｍａｘを有し得る。
【０２５３】
インクジェット印刷機器を用いて本発明を実施するための好ましいキラル（コレステリック）液晶前駆体組成物は、少なくとも１つのネマチック化合物、一般式（Ｉ）による（例えば、上記式（ＩＡ）及び／又は式（ＩＢ）及び／又は式Ｉ（Ｃ）及び／又は式（ＩＤ）による）少なくとも１つのキラルドーパント、有機溶媒及び光開始剤の混合物を含む。
【０２５４】
少なくとも１つのネマチック化合物は、欧州特許出願公開第０２１６７１２号及び欧州特許第０８４７４３２号、ＵＳ−Ｂ−６，５８９，４４５で開示されたアクリル型又はビスアクリル型のものであるのが好ましい。キラル液晶前駆体組成物中に存在するネマチック化合物の好ましい量は、１０ｗｔ％〜６０ｗｔ％までであり、より好ましくは１０ｗｔ％〜４５ｗｔ％までである。
【０２５５】
キラル液晶前駆体組成物中に存在する１つ又は複数のキラルドーパントの合計濃度は通常、０．１ｗｔ％〜２５ｗｔ％までの範囲であり、好ましくは０．５ｗｔ％〜１５ｗｔ％までの範囲である。
【０２５６】
本発明によるマーキングを製造するためのキラル液晶前駆体組成物は、染料、顔料、着色料、希釈剤、導電性塩、界面活性化合物、表面接着促進剤、湿潤剤、消泡剤及び分散剤をさらに含んでいてもよい。
【０２５７】
本発明のマーキングは、一意な一次元バーコード、スタック式一次元バーコード若しくは二次元バーコード若しくはマトリックスコードを表現している表示の形態で施用されるのが好ましく、又は、バイナリコードの基礎として働くことができる特定の配向若しくは任意選択で暗号化されている情報を保持できる特定の配向を有するグリフの形態で施用されるのが好ましい。本マーキングは、バイナリコードを構成する様式又は任意選択で暗号化されている情報を保持できる様式でドットが配置されたドットの集合体という形態で印刷することもできる。一次元バーコード、スタック式一次元バーコード若しくは二次元バーコード又はマトリックスコードのシンボル体系は、商品のマーキング用に小売業界で使用されているシンボル体系の中から選択されるのが好ましい。一次元バーコード、スタック式一次元バーコード若しくは二次元バーコード又はマトリックスコードの上記シンボル体系は、国際的に認められた規格であり、対応する読み取りアルゴリズム及び復号アルゴリズムも公知であり、市販の装置内に実装されている。
【０２５８】
適切な一次元バーコード及びスタック式一次元バーコードのシンボル体系は当業者に公知であり、プレッセイ（Ｐｌｅｓｓｅｙ）、Ｕ．Ｐ．Ｃ．、コーダバー（Ｃｏｄａｂａｒ）、コード２５−ノンインターリーブド２オブ５（Ｃｏｄｅ２５−Ｎｏｎ−ｉｎｔｅｒｌｅａｖｅｄ  ２  ｏｆ  ５）、コード２５−インターリーブド２オブ５（Ｃｏｄｅ２５−Ｉｎｔｅｒｌｅａｖｅｄ  ２  ｏｆ  ５）、コード３９（Ｃｏｄｅ  ３９）、コード９３（Ｃｏｄｅ  ９３）、コード１２８（Ｃｏｄｅ  １２８）、コード１２８Ａ（Ｃｏｄｅ  １２８Ａ）、コード１２８Ｂ（Ｃｏｄｅ  １２８Ｂ）、コード１２８Ｃ（Ｃｏｄｅ  １２８Ｃ）、コード１１（Ｃｏｄｅ  １１）、ＣＰＣバイナリ（ＣＰＣ  Ｂｉｎａｒｙ）、ＤＵＮ  １４、ＥＡＮ  ２、ＥＡＮ  ５、ＥＡＮ  ８、ＥＡＮ  １３、ＧＳ１−１２８（以前はＵＣＣ／ＥＡＮ−１２８として知られていたもの）、ＥＡＮ  １２８、ＵＣＣ  １２８、以前の省スペースシンボル（ＲＳＳ：Ｒｅｄｕｃｅｄ  Ｓｐａｃｅ  Ｓｙｍｂｏｌｏｇｙ）であるＧＳ１  データバー（ＧＳ１  ＤａｔａＢａｒ）、ＩＴＦ−１４、ファーマコード（Ｐｈａｒｍａｃｏｄｅ）、プラネット（ＰＬＡＮＥＴ）、ポストネット（ＰＯＳＴＮＥＴ）、ワンコード（ＯｎｅＣｏｄｅ）、ＭＳＩ、ポストバー（ＰｏｓｔＢａｒ）、ＲＭ４ＳＣＣ／ＫＩＸ又はテレペン（Ｔｅｌｅｐｅｎ）等のシンボル体系名のもとで利用可能である。
【０２５９】
適切な二次元バーコードシンボル体系は当業者に公知であり、３−ＤＩ、アレイタグ（ＡｒｒａｙＴａｇ）、アズテックコード（Ａｚｔｅｃ  Ｃｏｄｅ）、スモールアズテックコード（Ｓｍａｌｌ  Ａｚｔｅｃ  Ｃｏｄｅ）、ｂコード（ｂＣＯＤＥ）、ブルセイエ（Ｂｕｌｌｓｅｙｅ）、コーダブロック（Ｃｏｄａｂｌｏｃｋ）、コード１（Ｃｏｄｅ  １）、コード１６Ｋ（Ｃｏｄｅ  １６Ｋ）、コード４９（Ｃｏｄｅ  ４９）、カラーコード（Ｃｏｌｏｒ  ｃｏｄｅ）、ＣＰコード（ＣＰ  Ｃｏｄｅ）、データグリフズ（ＤａｔａＧｌｙｐｈｓ）、データマトリックス（Ｄａｔａｍａｔｒｉｘ）、データストリップコード（Ｄａｔａｓｔｒｉｐ  Ｃｏｄｅ）、ドットコードＡ（Ｄｏｔ  Ｃｏｄｅ  Ａ）、ＥＺコード（ＥＺｃｏｄｅ）、ハイキャパシティカラーバーコード（Ｈｉｇｈ  Ｃａｐａｃｉｔｙ  Ｃｏｌｏｒ  Ｂａｒｃｏｄｅ）、フエコード（ＨｕｅＣｏｄｅ）、インタクタ．コード（ＩＮＴＡＣＴＡ．ＣＯＤＥ）、インターコード（ＩｎｔｅｒＣｏｄｅ）、マキシコード（ＭａｘｉＣｏｄｅ）、ｍコード（ｍＣｏｄｅ）、ミニコード（ＭｉｎｉＣｏｄｅ）、ＰＤＦ４１７、マイクロＰＤＦ４１７（Ｍｉｃｒｏ  ＰＤＦ４１７）、ＰＤマーク（ＰＤＭａｒｋ）、ペーパーディスク（ＰａｐｅｒＤｉｓｋ）、オプター（Ｏｐｔａｒ）、ＱＲコード（ＱＲ  Ｃｏｄｅ）、セマコード（Ｓｅｍａｃｏｄｅ）、スマートコード（ＳｍａｒｔＣｏｄｅ）、スノーフレークコード（Ｓｎｏｗｆｌａｋｅ  Ｃｏｄｅ）、ショットコード（ＳｈｏｔＣｏｄｅ）、スーパーコード（ＳｕｐｅｒＣｏｄｅ）、トリルコード（Ｔｒｉｌｌｃｏｄｅ）、ウルトラコード（ＵｌｔｒａＣｏｄｅ）、ベリコード（ＶｅｒｉＣｏｄｅ）、ＶＳコード（ＶＳＣｏｄｅ）、ウォーターコード（ＷａｔｅｒＣｏｄｅ）及びＥＣＣ２００等のシンボル体系名のもとで利用可能である。このＥＣＣ２００は、埋め込み型誤り訂正符号を有しており、国際規格ＩＳＯ／ＣＥＩ１６０２２：２００６で規定されている。
【０２６０】
光学文字認識（ＯＣＲ）に適したフォントの型は、当業者に公知である。
【０２６１】
図１は、本発明のキラル液晶マーキングが付いた製品包装を概略的に示している。マーキングは、上記包装の表面上にＥＣＣ２００データマトリックスコードの形態で存在する。データマトリックスＥＣＣ２００は、パブリックドメインのシンボル体系である。マーキングは、包装上の任意の所望位置に施用することができる。したがって、マーキングは、第１の背景色上に全体が存在することもできるし（ａ）、又は包装上に存在する第１の背景色及び第２の設計色の模様（ｄｅｓｉｇｎ  ｃｏｌｏｒ  ｍｏｔｉｖｅ）と一部が重なっていてもよいし（ｂ）、又は包装の白色又は無色区域上に全体が存在することもできる（ｃ）。
【０２６２】
本発明のマーキングを読み取るための読み取り装置は、市販のバーコード読み取り機に基づいて構築することができ、特に、小売業界で使用されている手持ち式ＣＣＤ／ＣＭＯＳカメラ型読み取り機器及び読み取り設備（ｒｅａｄｉｎｇ  ｓｔａｔｉｏｎ）に基づいて構築することができる。マーキングと利用可能な（狭帯域型の）照明とが適切に調和している場合、上記読み取り機器は、液晶符号を直接読み取り可能であり得る。
【０２６３】
他の場合において、読み取り装置は、マーキング中に実装された特定のセキュリティ要素の応答を読み取るようにさらに構成され得る（読み取ることをもさらに可能にされ得る）。対応するように構成されたフラットベッドスキャナーも、同様に使用することができる。ＣＣＤカメラに基づいたバーコード読み取り機が当業者に公知であり、ＡｃｃｕＳｏｒｔ、Ｃｏｇｎｅｘ、ＤＶＴ、Ｍｉｃｒｏｓｃａｎ、Ｏｍｒｏｎ、Ｓｉｃｋ、ＲＶＳＩ、Ｋｅｙｅｎｃｅ等といったいくつかの産業会社によって製造されている。
【０２６４】
読み取り装置の上記構成は、任意の種類の直線偏光フィルター、右円偏光フィルター、左円偏光フィルター、電気光学式偏光フィルター、波長板及びスペクトル選択的なカラーフィルター、並びにこれらの組合せから選択される、１個又は数個の光学フィルターの実装を含んでいてもよい。特定の一実施形態において、少なくとも２つの相異なる光学フィルターが使用される。上記構成は、スペクトル選択的な（すなわち、有色）光源、直線偏光供給源、左円偏光光源及び右円偏光光源、並びにこれらの組合せから選択される１個又は数個の特定の光源の実装をさらに含んでいてもよい。
【０２６５】
光源は、周囲光、白熱灯、レーザーダイオード、発光ダイオード、及びカラーフィルターを有するすべての種類の光源から選択することができる。上記光源は、電磁スペクトルの可視光区域（４００〜７００ｎｍの波長）、近赤外光区域（７００〜１１００ｎｍの波長）、遠赤外光区域（１１００〜２５００ｎｍの波長）又は紫外区域（２００〜４００ｎｍの波長）のスペクトル領域内の発光スペクトルを有し得る。
【０２６６】
したがって、上記読み取り装置は、マーキングを読み取ることが可能になっているだけでなく、マーキングが、正しいセキュリティ材料から製造されたものであること、すなわち、マーキングが、要求されているセキュリティ要素を備えることを認証することも可能になっている。上記読み取り装置は、上記マーキング及び符号を担持している品物に対応するデータベース内の登録項目を指定する読み取られた符号を表現したデジタル情報を送達する。
【０２６７】
上記デジタル情報は、読み取り装置内に保存された情報と比較してもよいし、又は読み取り装置と外部データベースとの間で交換されてもよく、この交換は、例えばＲＳＡ方式における公開／秘密型の符号化を用いて、暗号化された形態で実施することができる。上記情報の交換は、すべての種類の転送手段、例えば有線接続式転送（ｗｉｒｅ−ｂｏｕｎｄ  ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ）、無線型電波回線（ｗｉｒｅｌｅｓｓ  ｒａｄｉｏ  ｌｉｎｋ）、赤外線回線等によって実施することができる。
【０２６８】
上記コーティング組成物は、偽造に対する耐性を高めるために、低〜中等度の濃度で存在するさらなるセキュリティ材料を含むのが好ましいこともある。このセキュリティ材料は、例えば、無機発光性化合物、有機発光性化合物、赤外線吸収剤、磁性材料、フォレンジックマーカー及びこれらの組合せから選択することができる。典型的な濃度範囲は、発光性化合物の場合において０．０１重量％〜５重量％までであり、赤外線吸収剤又は磁性材料の場合において０．１重量％〜１０重量％までであり、フォレンジックマーカー材料の場合において０．００１重量％〜１重量％までである。例えば、セキュリティ材料は、キラル液晶前駆体組成物から得られたキラル液晶ポリマーのλｍａｘ（極大反射バンド）の倍数である、吸光度又は発光のλｍａｘを有し得る。
【０２６９】
特定の条件に順応させるために、本発明によるマーキングを製造するための前駆体組成物は、当技術分野で公知なように、染料、顔料、着色料、希釈剤、導電性塩、界面活性化合物、表面接着促進剤、湿潤剤、消泡剤及び分散剤をさらに含んでいてもよい。
【０２７０】
本発明によるキラル液晶マーキングの認証及び識別は、光源を必要としており、下記方法のうちの１つによって実施することができ、すなわち、
ｉ）円偏光又は直線偏光によってキラル液晶マーキングを照明し、キラル液晶マーキングの反射を検出すること、
ｉｉ）非偏光型（例えば周囲）光によってキラル液晶マーキングを照明し、円偏光フィルター又は直線偏光フィルターを介してキラル液晶マーキングの反射を検出すること、
ｉｉｉ）円偏光照明又は直線偏光照明と、円偏光又は直線偏光フィルターを介した検出とを組み合わせること
によって実施することができる。
【０２７１】
したがって、マーキング済み品物又は物品の照明は、非偏光型光源、直線偏光光源、左円偏光光源及び右円偏光光源から選択される光源によって実施される。
【０２７２】
すべての場合において、検出は、人間の眼によって実施することもできるし、又は、光電池又はＣＣＤカメラ若しくはＣＭＯＳカメラ等の電気光学式検出機器を活用して実施することもできる。光源及び検出は、特定の発光装置及び／又はカラーフィルターの使用によって、スペクトル選択的なものにすることができ、又はスペクトル選択的なものを選択することができる。検出は、電磁スペクトルの可視区域（４００〜７００ｎｍの波長）内で実施されるのが好ましい。
【０２７３】
特定の一実施形態において、品物又は物品を認証するためのマーキングの照明は、非偏光型（無作為に偏光される）光源、直線偏光光源、左円偏光光源及び右円偏光光源から選択される少なくとも２つの相異なる光源を用いて実施される。
【０２７４】
図２は、液晶材料によってコーティング加工済み板紙に印刷されたＥＣＣ２００データマトリックスコードから撮った、映像を示している。これらの映像は、明瞭な背景又は構造化された背景に印刷された符号の読み取りのために、キラル液晶材料マーキングの偏光特性を使用する利点を明瞭に示している。最も有利であることは、照明用の偏光と、カメラの前方における偏光フィルターの使用とを組み合わせることである。すべての映像は、光源及び／又はカメラより前に偏光フィルターがある場合又はない場合において、同じ光源と同じカメラ設定を用いて、いずれも白黒方式で撮った。これらの映像は、最大コントラスト及び最適な明るさになるようにデジタル処理した。
【０２７５】
好ましい一実施形態において、本発明のキラル液晶マーキングは、非偏光型（好ましくは周囲）光のもとで、直線偏光フィルター又は円偏光フィルター等の受動的検出手段によって可視の状態に変容する。しかしながら、マーキングが下記区域内に反射バンドを有することを条件にして、マーキングは、可視スペクトル（４００〜７００ｎｍの波長）の外で識別及び認証することもでき、例えば、電磁スペクトルの赤外区域（７００〜２５００ｎｍの波長）、好ましくは近赤外光区域内（７００〜１１００ｎｍの波長）、遠赤外光区域内（１１００〜２５００ｎｍの波長）又は紫外区域内（２００〜４００ｎｍの波長）で識別及び認証することもできる。
【０２７６】
キラル（コレステリック）液晶ポリマーは元々、当該液晶ポリマーのらせんピッチの適切な選択により電磁スペクトルの一部にわたって調整され得る反射バンドを有する、スペクトル選択的な反射器である。着目すべき上記らせんピッチは、液晶前駆体中のキラルドーパントに対するネマチック前駆体材料の比と、重合の温度とに依存する。重合後、らせんピッチは固定されたままであり、したがって、ネマチック前駆体材料の反射色も固定されたままになっている。
【０２７７】
当業者に公知なように、少量のキラルドーパントは、小さならせんねじれ作用をもたらし、したがって、大きならせんピッチをもたらす。したがって、少量のキラルドーパントは、得られたポリマーの反射バンドをスペクトルの長波長端に、典型的には赤外区域又は赤色区域内に発生させる一方、より多量のキラルドーパントは、得られたポリマーの反射バンドをスペクトルの短波長端に、典型的には青色区域又は紫外区域内に発生させる。
【０２７８】
キラルドーパントの巻き方にも、注意を払わなければならず、すなわち、選択されたドーパントが、それぞれの反射光の円偏光が正反対になる左回りらせんピッチと右回りらせんピッチのいずれをもたらすかには、注意を払わなければならない。例えば、イソマンニド誘導体は、左円偏光の反射を誘起すると知られているが、イソソルビド誘導体は、右円偏光の反射を誘起すると知られている。
【０２７９】
一般式（Ｉ）によるキラルドーパントの調製例
（３Ｒ，３ａＳ，６Ｓ，６ａＳ）−ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３，６−ジイル  ビス（４−（アクリロイルオキシ）ベンゾエート）の調製
上記ベンゾエート誘導体は、下記のように調製される。
【化１９】
2017502918.tif 000021
【０２８０】
上記ベンゾエート誘導体を、下記のように調製する。
ステップ１
２Ｌ丸底フラスコ内で、窒素下で４−ヒドロキシ安息香酸（３５ｇ）を激しく撹拌されている水（２８０ｍＬ）に添加し、続いて、水酸化カリウム（１８．５ｇ）をゆっくり添加する。１５℃において、炭酸カリウム（３５ｇ）及びイソプロパノール（９０ｍＬ）を添加し、次いで反応混合物を−１５℃に冷却する。−１０℃未満の値の温度を保ちながら、３−クロロプロピオニルクロリド（２７．８ｍＬ）を反応混合物に導入する。反応混合物を２０分間撹拌し、続いて、２−ブタノン（２５０ｍＬ）及びＢＨＤＭＡ（７０ｍｇ）を添加し、最後に、６ＮのＨＣｌ溶液（１００ｍＬ）に注ぎ込む。結果として、白色沈殿物の形成が観察される。１０％ＮａＣｌ水溶液（９０ｍＬ）を添加すると、存在する２つの相の間をより良好に分離できるようになる。単離された有機相を真空下で処理して、２−ブタノン及びイソプロパノールを除去する。黄色がかった固体が得られ、この固体を最初にトルエン（３５０ｍＬ）によって洗浄した後、ｎ−ヘプタン（９０ｍＬ）によって洗浄すると、４−（（３−クロロプロパノイル）オキシ）安息香酸が８４％の収率で形成することになる（４８ｇ）。
【０２８１】
ステップ２
１Ｌ丸底フラスコ内で、４−（（３−クロロプロパノイル）オキシ）安息香酸（４５ｇ）及びＢＨＴ（０．１３ｇ）をトルエン（２３０ｍＬ）に添加する。この溶液を７０℃で徐々に温める。温度を制御し続けながら、ＳＯＣｌ２（１７．１ｍＬ）をゆっくり添加する。次いで反応混合物を８０℃で３時間撹拌し、続いて、トルエン及び過剰なＳＯＣｌ２を除去すると、９５％の収率で望ましい生成物が形成することになる（４６ｇ）。
【０２８２】
ステップ３
２５ｍＬ丸底フラスコ内で、１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｌ−グルシトール（６．８ｍｍｏｌ）と、トルエン（１０ｍＬ）中のトリエチルアミン（４．６ｍｍｏｌ）とを合わせる。数分の撹拌後、４−（クロロカルボニル）フェニルアクリレート（１４．４ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を８０℃で終夜撹拌する。この反応混合物に水（１０ｍＬ）を添加し、次いで有機溶媒を真空下で除去する。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィーによって精製すると、５２％の収率（１．７５ｇ）で所望の化合物がもたらされる。質量分析法によって分析して、この生成物の正確な質量を得る（Ｍ＋１＝４９５）
上記工程は、下記のように表現することもできる。
【化２０】
2017502918.tif 000022
下記は、連続型インクジェット印刷工程によって施用することができる、キラル液晶ポリマー前駆体組成物の典型例である。
【実施例】
【０２８３】
【表１】
2017502918.tif 000023
下記は、フレキソ印刷工程によって施用することができる、コレステリック液晶ポリマー前駆体組成物の典型例である。
【０２８４】
下記のようにキラル液晶前駆体組成物（Ｉ）を調製して、キラル液晶前駆体組成物（Ｉ）の総重量に対する重量により百分率を示した。
下記提示のキラルドーパント化合物（３Ｒ，３ａＲ，６Ｒ，６ａＲ）−ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３，６−ジイル  ビス（４−（アクリロイルオキシ）ベンゾエート）（７．１１％）、ネマチック化合物２−メチル−１，４−フェニレンビス（４−（４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ）ベンゾエート）（４１．０４％））及びシクロペンタノン（５０．５５％）をフラスコに入れた後、溶液が得られるまで４０℃で加熱した。この溶液に、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（Ｃｉｂａのイルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）  ９０７（登録商標）、光開始剤、１．０８％）及びイソプロピルチオキサントン（光開始剤、０．２２％）を添加した。最終的な混合物を完全な溶解が達成されるまで撹拌すると、キラル液晶前駆体組成物（Ｉ）が生じた。
【化２１】
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【０２８５】
硬化済みキラル液晶前駆体組成物層の調製
上記組成物（Ｉ）を基材（透明なＰＥＴフィルム、厚さ１２５μｍ）上にコーティング加工し、得られた層を約３０秒かけて約８５℃に加熱して溶媒を蒸発させると、キラル液晶相、すなわち、特定の反射バンドを示す状態であり、その位置が上記組成物中のキラルドーパント（３Ｒ，３ａＲ，６Ｒ，６ａＲ）−ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３，６−ジイル  ビス（４−（アクリロイルオキシ）ベンゾエート）の濃度に依存する状態に現像する。この後、上記組成物を、ＵＶランプ（１０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線放射照度を有する低圧水銀ランプ）を用いた照射によって約１秒硬化させて、ネマチックの重合性基とキラルドーパント化合物の重合性基との共重合によってコレステリック液晶相を固める。硬化させた後、上記組成物は、溶媒を実質的に無含有だった（ごく微量のシクロペンタノンが存在していた）。
【０２８６】
キラル液晶前駆体組成物中のキラルドーパントの濃度は、選択的反射バンドの位置の制御を可能にし、この結果、硬化済みキラル液晶層の色の制御も可能にする。これは、乾燥したキラル液晶前駆体組成物中におけるキラルドーパントの濃度の関数として極大正反射の波長を示した図である、図３ａによって示されている。図３ａから見て取ることができるように、１４．３８％のキラルドーパント化合物の場合、キラル液晶前駆体組成物の極大正反射の波長はおよそ５４２ｎｍであり、この波長では、対応する層が緑色になる。図３ａに示されているように、組成物中におけるキラルドーパントの濃度を上昇（低下）させると、極大正反射の波長の低下（上昇）が起きる。
【０２８７】
下記のようにキラル液晶前駆体組成物（ＩＩ）を調製し、キラル液晶前駆体組成物（ＩＩ）の総重量に対する重量により百分率を示した。
下記提示のキラルドーパント（３Ｒ，３ａＳ，６Ｓ，６ａＳ）−ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３，６−ジイル  ビス（４−（アクリロイルオキシ）ベンゾエート）（２．９６％）、ネマチック化合物２−メチル−１，４−フェニレンビス（４−（４−（アクリロイルオキシ）ブトキシ）ベンゾエート）（４５．６６％）及びシクロペンタノン（５０．０８％）をフラスコに入れた後、溶液が得られるまで４０℃で加熱した。この溶液に、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（Ｃｉｂａのイルガキュア  ９０７（登録商標）、光開始剤、１．０８％）及びイソプロピルチオキサントン（光開始剤、０．２２％）を添加した。最終的な混合物を完全な溶解が達成されるまで撹拌すると、キラル液晶前駆体組成物（ＩＩ）が生じた。
【化２２】
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【０２８８】
硬化済みキラル液晶前駆体組成物層の調製
上記組成物（ＩＩ）を基材（透明なＰＥＴフィルム、厚さ１２５μｍ）上にコーティング加工し、得られた層を約３０秒かけて約８５℃に加熱して溶媒を蒸発させると、コレステリック液晶相、すなわち、特定の反射バンドを示す状態であり、その位置が上記組成物（ＩＩ）中におけるキラルドーパント化合物の濃度に依存する状態に現像する。この後、上記組成物（ＩＩ）を、ＵＶランプ（１０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線放射照度を有する低圧水銀ランプ）を用いた照射によって約１秒硬化させて、キラルドーパントの重合性基とネマチック化合物の重合性基との共重合によってコレステリック液晶相を固める。硬化させた後、上記組成物（ＩＩ）は、溶媒を実質的に無含有だった（ごく微量のシクロペンタノンが存在していた）。
【０２８９】
キラル液晶前駆体組成物中のキラルドーパント化合物の濃度は、選択的反射バンドの位置の制御を可能にし、この結果、硬化済みキラル液晶前駆体層の色の制御も可能にする。こうした制御については、乾燥したキラル液晶前駆体組成物中におけるキラルドーパント化合物の濃度の関数として極大正反射の波長を示している図である、図３ｂによって図示されている。図３ｂから見て取ることができるように、５．９３％のキラルドーパント化合物の場合、キラル液晶前駆体組成物の極大正反射の波長はおよそ５４３ｎｍであり、この波長では、対応する層が緑色になる。図３ｂに示されているように、キラル液晶前駆体組成物中におけるキラルドーパント化合物の濃度を上昇（低下）させると、極大正反射の波長の低下（上昇）が起きる。
【０２９０】
図３ｂからさらに把握できるように、同じ緑色を得るためには、組成物（ＩＩ）中に使用されたキラルドーパントは５．９３％のみ必要とされるが、組成物（Ｉ）中に使用されたキラルドーパントの場合は、１４．３８％の濃度が必要である。
【０２９１】
したがって、従来技術のキラルドーパントに比較して上記式（Ｉ）のキラルドーパントによって提供される利点は、自明である。従来技術のキラルドーパントに比較して、本発明によるキラルドーパントのらせん誘起力（ＨＴＰ：ｈｅｌｉｃａｌ  ｔｗｉｓｔｉｎｇ  ｐｏｗｅｒ）が約２倍又は約３倍高くなっており、キラル液晶ポリマーフィルムを得るための時間が短縮されており、同じ品質を得るために必要となる式（Ｉ）のキラルドーパントの濃度も低くなっていたことが観察された。
【０２９２】
上記に提供した例は、本発明の説明を意図したものにすぎず、いかなる点においても、本明細書に添付した特許請求の範囲の限定であると考えるべきではない。
【図１】
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【図２ａ】
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【図２ｂ】
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【図２ｃ】
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【図２ｄ】
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【図３ａ】
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【図３ｂ】
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【国際調査報告】
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