(57)【要約】  ポリマーおよび溶媒を含み、ゲル加工に使用することができる組成物が提供される。一例は、ポリエチレンポリマーおよび植物油を含む組成物である。溶媒はポリマーに対し極めて貧溶媒であってもよい。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーおよびポリマー用溶媒を含む組成物であって、
−  ポリマーが少なくとも０．１５ＭＰａの伸張応力Ｆ（１５０／１０）を有し、
−  ポリマーがポリオレフィンであり、および
−  組成物が、ポリマーの結晶化温度より１０℃未満低い結晶化温度を有する、当該組成物。
【請求項２】
溶媒が植物油を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
溶媒が２５℃で液体またはペーストである、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
溶媒が、２５℃から２５０℃までのＴＧＡ測定において５重量％未満の重量低下を示す溶媒の群から選択される、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
ポリマーが少なくとも０．２ＭＰａの伸張応力Ｆ（１５０／１０）を有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
ポリマーが０．６ＭＰａ未満の伸張応力Ｆ（１５０／１０）を有する、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
ポリマーが、少なくとも２０００ｋｇ／モルの重量平均分子量を有する、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
ポリマーが、１５０００ｋｇ／モル未満の重量平均分子量を有する、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
ポリマーが、１００００ｋｇ／モル未満の重量平均分子量を有する、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
ポリマーがポリオレフィンである、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
ポリマーがポリエチレンである、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
ポリマーがポリマーの総重量に対して１０重量％までのコモノマーを含む、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
ポリマーがポリマーの総重量に対して５重量％までのコモノマーを含む、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
ポリマーが２０個までの炭素原子を有するα−オレフィンコモノマーを含む、請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
ポリマーが１０個までの炭素原子を有するα−オレフィンコモノマーを含む、請求項１から１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
ポリマーが５個までの炭素原子を有するα−オレフィンコモノマーを含む、請求項１から１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
組成物が、ポリマーおよび溶媒の総重量に対して少なくとも１０重量％のポリマーを含む、請求項１から１６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
組成物が、ポリマーおよび溶媒の総重量に対して１５から３５重量％のポリマーを含む、請求項１から１７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１９】
溶媒が、溶媒の総重量に対して少なくとも５０重量％の植物油を含む、請求項１から１８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２０】
溶媒が１つ以上の植物油からなる、請求項１から１９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２１】
組成物が、ポリマー、溶媒および１つ以上の添加剤からなる、請求項１から２０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２２】
溶媒が飽和植物油を含む、請求項１から２１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２３】
溶媒が一価不飽和植物油を含む、請求項１から２２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２４】
溶媒が多価不飽和植物油を含む、請求項１から２２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２５】
溶媒が、ポリマーの密度から１０％未満異なる密度を有する、請求項１から２４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２６】
組成物が、ポリマーの結晶化温度より５℃未満低い結晶化温度を有する、請求項１から２５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２７】
組成物が、ポリマーの結晶化温度より３から５℃の低い結晶化温度を有する、請求項１から２６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２８】
組成物が１０ｇ／１０分を超えるＭＦＲを有する、請求項１から２７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２９】
ポリマーおよびポリマー用溶媒を含む組成物であって、
−  ポリマーが少なくとも０．１５ＭＰａの伸張応力Ｆ（１５０／１０）を有し、
−  ポリマーがポリオレフィンであり、および
−  溶媒がデカリンおよび少なくとも１つの他の成分を含む、当該組成物。
【請求項３０】
少なくとも１つの他の成分がポリマーの非溶媒を含む、請求項２９に記載の組成物。
【請求項３１】
組成物が、ポリマーの結晶化温度より２０℃未満低い結晶化温度を有する、請求項２９または３０に記載の組成物。
【請求項３２】
ポリマーがポリマーの総重量に対して１０重量％までのコモノマーを含む、請求項２９から３１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３３】
組成物が、ポリマーおよび溶媒の総重量に対して少なくとも１０重量％のポリマーを含む、請求項２９から３２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３４】
請求項１から３３のいずれか一項に記載の組成物を加工して成形品を形成することを含む方法。
【請求項３５】
加工が、押出、カレンダリング、ブロー成形および／または射出成形を含む、請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】
加工中に成分が組み合わされ、組成物がそれによって形成される、請求項３４または３５に記載の方法。
【請求項３７】
加工前に組成物が既に形成された、請求項３４または３５に記載の方法。
【請求項３８】
１つ以上の方向に製品を延伸することをさらに含む、請求項３４から３７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３９】
方法が、少なくとも１０の延伸比まで製品を延伸することを含む、請求項３４から３８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４０】
方法が、１５から４０の範囲の延伸比まで製品を延伸することを含む、請求項３４から３８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４１】
延伸前に溶媒の少なくとも一部を除去することを含む、請求項３４から４０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４２】
延伸中または延伸後に溶媒の少なくとも一部を除去することを含む、請求項３４から４１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４３】
製品が繊維である、請求項３４から４２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４４】
請求項３４から４２のいずれか一項に記載の方法で得られる繊維。
【請求項４５】
繊維が少なくとも１００ＧＰａの引張係数を有する、請求項４４に記載の繊維。
【請求項４６】
請求項１から３３のいずれか一項に記載の組成物を含む顆粒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本願は、２０１４年３月５日出願の欧州特許出願１４１５７９４１．７号および２０１４年４月２２日出願の欧州特許出願１４１６５４９０．５に優先権を主張する。両方の優先権出願は参照により本明細書にその全体が組み込まれる。
【０００２】
本発明は、とりわけポリマー組成物、その組成物を加工すること、および組成物を加工して作られた製品に関する。
【背景技術】
【０００３】
ポリマーの加工はかなりの注目を浴びてきた。例えば、高強度繊維への超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）のゲル加工である。例えば、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる米国特許第４，４２２，９９３号を参照されたい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許第４，４２２，９９３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、加工は依然として、様々な問題、例えば、危険であり、環境に優しくない、および／または高価な溶媒の使用、低いポリマー濃度（このため比較的高い溶媒量）の使用に直面している。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
実施形態では、ポリマーおよびポリマー用溶媒を含み、溶媒が植物油を含む組成物が提供される。
【０００７】
実施形態では、ポリマーおよびポリマー用溶媒を含み、溶媒がポリマーに対し比較的貧溶媒である組成物が提供される。実施形態では、組成物は、比較的貧溶媒の使用にもかかわらず、比較的高いポリマー濃度で高分子量のポリマーを含む。
【０００８】
実施形態では、本発明の組成物を使用する加工が提供される。
【０００９】
実施形態では、本発明の組成物を使用して製造された物品が提供される。
【００１０】
本発明の追加の目的、利点および特徴は本明細書に記載され、部分的には以下の検討で当業者に明らかになる、または本発明の実施によって知ることができる。本願において開示される発明は、目的、利点および特徴のいかなる特定のセットまたは組み合わせに限定されるものではない。記載の目的、利点および特徴の様々な組み合わせが、本願において開示される発明を構成することが考えられる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】様々な溶媒の熱重量分析（ＴＧＡ）曲線を表す。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
実施形態では、ポリマーおよび溶媒を含み、溶媒はポリマーに対し比較的貧溶媒である組成物が提供される。ポリマーに対する溶媒の溶解度品質を決定するためのパラメータは、溶媒が引き起こすポリマーの結晶化温度の低下である。示差走査熱量（ＤＳＣ）測定［室温（２５℃）からポリマーの結晶融点超過まで加熱し（１０℃／分の速度で）、次いでその後の冷却（同様に１０℃／分の速度で）によりピーク結晶化温度を決定することによる］で観察されたように、これは、純粋なポリマーのピーク結晶化温度を溶媒中のポリマーのピーク結晶化温度と比較することによって決定することができる。結晶化温度の低下が大きい程、溶媒の溶解度品質は高い。実施形態では、溶媒は、１０℃未満、例えば、７℃未満または５℃未満のポリマーの結晶化温度の低下を引き起こす。実施形態では、結晶化温度の低下は１℃を超え、例えば、３℃を超える。
【００１３】
結晶化温度の低下の程度が高い場合、ポリマーは高い鎖膨潤を示すことができる。これは、ひいては、高い組成物粘度および関連する加工の難点をもたらす可能性があり、および／または比較的低いポリマー濃度を使用することを強制する可能性がある。結晶化温度の低下の程度が非常に低い場合、溶媒があまりにも貧になり得、適切な加工のための十分な溶解度またはポリマー解きほぐしを提供することはできない。
【００１４】
所望の結晶化温度の低下は、所望の結晶化温度の低下を引き起こす単一の溶媒を使用することによって得ることができるが、例えば、より高い結晶化温度低下の溶媒をより低い結晶化温度低下の溶媒または非溶媒とさえ組み合わせることによっても得られる。
【００１５】
複数のポリマーが組成物中に存在する場合、上記結晶化低下の数値は、最高濃度で組成物中に存在するポリマーに少なくとも適用される。
【００１６】
実施形態では、溶媒は、０．９３ｇ／ｃｍ３の密度、および溶媒およびポリエチレンの総量に対し８０重量％の溶媒および２０重量％のポリエチレンの比でＩＳＯ  １１５４２−２に従う０．５１ＭＰａの伸張応力（Ｆ１５０／１０）を有するポリエチレンと配合した場合、１から７℃の範囲のポリエチレンの結晶化温度の低下を引き起こす溶媒の群から選択される。
【００１７】
実施形態では、従来の溶媒（例えば、デカリン）およびより低い結晶化温度の低下を有する（または非溶媒ですらある）少なくとも１つの他の成分を含む溶媒が提供される。例えば、危険性の観点から一般に好ましいものではないが、行われる変更を従来の方法に限定し、依然として従来の溶媒の比較的高濃度を使用するが、結晶化温度の低下をより少なくすることは、実用的な観点からは、例えば、有利であり得る。実施形態では、組成物は、溶媒の総重量に対して少なくとも８０重量％の従来の溶媒を含む。実施形態では、組成物は、溶媒の総重量に対して９５重量％未満の従来の溶媒を含む。
【００１８】
実施形態では、ポリマーおよび溶媒を含み、溶媒は植物油を含む組成物が提供される。植物油は一般に有害でなく、および／または再生可能であり、および／または食用であり、および／または比較的安価である。溶媒（の一部）として１つ以上の植物油を使用すると、溶媒中の有害で非再生可能な、および／または高価な成分を削減しまたは排除するのに役立ち得る。例としては、例えば、オリーブ油、ピーナッツ油、ヤシ油、カノーラ（菜種）油、パーム油、またはヒマワリ油である。実施形態では、溶媒はピーナッツ油を含む。実施形態では、溶媒の少なくとも５０重量％、例えば、少なくとも６０重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも９５重量％、または１００重量％が植物油から構成される。
【００１９】
実施形態では、組成物は、飽和脂肪、および／または一価不飽和脂肪、および／または多価不飽和脂肪を含む油、例えば、植物油を含む。実施形態では、組成物は、油の総量に対して、５から３０重量％の飽和成分、２０から８０重量％（例えば、５０から８０重量％）の一価不飽和成分、５から６５重量％（例えば、５から３５重量％）の多価不飽和成分を有する油を含む。
【００２０】
実施形態では、溶媒は良好な熱安定性を有する。実施形態では、溶媒は２５℃から２２５℃（加熱速度２℃／分；窒素雰囲気）の熱重量（ＴＧＡ）測定において５％未満の重量損失を示す。良好な熱安定性は、より速く、および／またはより均一な加工を助けることができる，より高い温度での加工（例えば、ポリマーおよび溶媒の配合）を可能にすることができる。
【００２１】
実施形態では、溶媒は２５℃において固体ではない。実施形態では、溶媒は２５℃で液体である。実施形態では、溶媒は２５℃でペーストである。液体またはペーストを使用すると、組成物が脆いことを防止するのに役立ち得る（これはいくつかの実施形態では加工の利点を有することができる（例えば、より高い加工温度を回避することができる、および／または組成物を成形／延伸することを容易にすることができる）。
【００２２】
実施形態では、組成物は半結晶性ポリマーを含む。実施形態では、組成物は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリブテン−１およびポリ（トランスイソプレン）の群から選択されるポリマーを含む。実施形態では、組成物はポリオレフィンを含む。実施形態では、組成物はポリエチレンを含む。実施形態では、組成物は、ＵＨＭＷ（超高分子量）ポリエチレンを含む。
【００２３】
実施形態では、ポリマーはコモノマーを含む。実施形態において、組成物は、ポリマーの総重量に対して、１０重量％まで、例えば、５重量％までのコモノマーを有するポリマーを含む。実施形態では、ポリマーは、少なくとも０．５重量％のコモノマーを有する。実施形態では、コモノマーはα−オレフィンコモノマー、例えば、２０個までの炭素原子、例えば、１０個までの炭素原子または５個までの炭素原子を有するα−オレフィンコモノマーである。実施形態では、コモノマーは、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−ペンテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンの群から選択される。
【００２４】
実施形態では、組成物は、少なくとも５００ｋｇ／モル、例えば、少なくとも１０００ｋｇ／モル、少なくとも２０００ｋｇ／モル、または少なくとも４０００ｋｇ／モルの重量平均分子量を有するポリマーを含む。実施形態では、ポリマーは、１５０００ｋｇ／モル未満、例えば、１２０００ｋｇ／モル未満、９０００ｋｇ／モル未満、または７０００ｋｇ／モル未満の重量平均分子量を有する。実施形態では、重量平均分子量は３０００から８０００ｋｇ／モルの範囲である。実施形態では、重量平均分子量は３０００から５０００ｋｇ／モルの範囲である。
【００２５】
実施形態では、組成物は、少なくとも０．１５ＭＰａ、例えば少なくとも０．２ＭＰａの伸張応力Ｆ（１５０／１０）を有するポリオレフィンを含む。実施形態では、伸張応力Ｆ（１５０／１０）は０．６ＭＰａ未満である。
【００２６】
実施形態では、組成物は、ポリマーおよび溶媒の総重量に対して、５重量％以上、例えば、少なくとも１０重量％、少なくとも１５重量％または少なくとも２０重量％のポリマーを含む。実施形態では、組成物は、ポリマーおよび溶媒の総重量に対して、７５重量％未満、例えば、６０重量％未満、５０重量％未満、４０重量％未満または３５重量％未満のポリマーを含む。実施形態では、組成物は１５から２５重量％のポリマーを含む。
【００２７】
実施形態では、組成物は、１つ以上の添加剤、例えば、酸化防止剤、核形成剤、清澄剤、着色剤、発泡剤（ｂｌｏｗｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、発泡剤（ｆｏａｍｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、または充填剤を含む。実施形態では、組成物は酸化防止剤を含む。
【００２８】
実施形態では、組成物の総重量に対して少なくとも５０重量％、例えば、少なくとも７０重量％、少なくとも８５重量％、少なくとも９５重量％、または少なくとも９８重量％はポリマーおよび溶媒からなる。
【００２９】
実施形態では、組成物は、ポリマー、溶媒、および場合により添加剤からなるか、またはこれらから本質的になる。
【００３０】
実施形態では、組成物は、少なくとも１０ｇ／分、例えば、少なくとも１５ｇ／分または少なくとも２０ｇ／分のメルトフローレート「ＭＦＲ」（ＩＳＯ  １１３３、１０ｋｇ、１８０℃）を有する。実施形態では、組成物は５０ｇ／分未満のメルトフローレートを有する。
【００３１】
実施形態では、組成物は、例えば、組成物の押出しによって、または射出成形、ブロー成形、カレンダリング、圧縮成形、トランスファー成形、紡糸等によって、製品に加工される。実施形態では、溶媒およびポリマー、および場合により他の成分は、この加工中に混合され、組成物を形成する。実施形態では、組成物は、加工前に既に形成される。実施形態では、加工はゲル加工法である。
【００３２】
実施形態では、組成物は、繊維、フィルム、発泡体、または膜のような製品に加工される。実施形態では、製品、例えば、繊維またはフィルムは、続いて機械的特性を高めるために延伸される。実施形態では、製品は一方向に延伸される。実施形態では、製品は、２つ以上、例えば、２つの方向に延伸される。
【００３３】
実施形態では、溶媒は、例えば、抽出により製品から少なくとも部分的に除去される。例えば、イソプロパノール中で生成物を洗浄することによる。実施形態では、溶媒は前記延伸中に少なくとも部分的に除去される。実施形態では、溶媒は前記延伸前に少なくとも部分的に除去される。実施形態では、溶媒は前記延伸後に少なくとも部分的に除去される。
【００３４】
実施形態では、溶媒の全てが製品から除去されるわけではない。例えば、ある実施形態では、すべての溶媒を除去することが費用対効果の高くないし、および／またはある実施形態では、（例えば、潤滑の目的で）溶媒の一部を残すことが有利である。実施形態では、製品は、ポリマーおよび溶媒の総重量に対して、０．０５重量％より多い溶媒を含む。例えば、０．１重量％より多いか、または０．２５重量％より多い。実施形態では、製品は、ポリマーおよび溶媒の総重量に対して１５重量％未満の溶媒を含む。例えば、１０重量％未満、５重量％未満、１．５重量％未満、０．７５重量％未満、０．４重量％未満、または０．２重量％未満である。
【００３５】
実施形態では、製品、例えば、繊維またはフィルムは、延伸後に少なくとも４０ＧＰａの係数、例えば、少なくとも６０ＧＰａ、少なくとも９０ＧＰａ、少なくとも１２０ＧＰａまたは少なくとも１４５ＧＰａの係数を有する。実施形態では、係数は２５０ＧＰａ未満、例えば、２００ＧＰａ未満である。
【００３６】
実施形態では、製品、例えば、繊維またはフィルムは、延伸後に少なくとも２．１ＧＰａの強度、例えば、少なくとも２．５ＧＰａまたは少なくとも２．８ＧＰａの強度を有する。実施形態では、強度は４．０ＧＰａ未満、例えば、３．５ＧＰａ未満である。
【００３７】
実施形態では、この製品を含むか、またはこの製品からなる物品、例えば、抗弾道物品（防弾チョッキ、防弾ヘルメット、防弾パネル等）、釣り糸、漁網、スポーツ物品（例えば、テニスラケット）、ロープ、バルーン、外科手術用縫合糸、デンタルフロス、多孔質膜、電池用セパレータ、または帆が提供される。
【００３８】
本発明に係る組成物を含む顆粒も提供される。これは、例えば、本発明による組成物をストレイン（ｓｔｒａｉｎ）に押し出し、次いで、ストレインを顆粒に切り刻むことによって、得ることができる。
【００３９】
さらなる実施形態：
１．  ポリマーおよびポリマー用溶媒を含む組成物であって、
−  ポリマーが、少なくとも０．１５ＭＰａの伸張応力Ｆ（１５０／１０）を有し、
−  ポリマーが、ポリオレフィンであり、および
−  組成物が、ポリマーの結晶化温度より１０℃未満、例えば、７℃未満低い結晶化温度を有する当該組成物。
【００４０】
２．  ポリマーおよびポリマー用溶媒を含む組成物であって、
−  ポリマーが、少なくとも０．１５ＭＰａの伸張応力Ｆ（１５０／１０）を有し、
−  ポリマーが、ポリオレフィンであり、および
−  溶媒が、植物油を含む当該組成物。
【００４１】
３．  ポリマーおよびポリマー用溶媒を含む組成物であって、
−  ポリマーが、少なくとも０．１５ＭＰａの伸張応力Ｆ（１５０／１０）を有し、
−  ポリマーが、ポリオレフィンであり、
−  組成物が、ポリマーの結晶化温度より１０℃未満低い結晶化温度を有し、および
−  溶媒が、２５℃で液体またはペーストである当該組成物。
【００４２】
４．  ポリマーおよびポリマー用溶媒を含む組成物であって、
−  ポリマーが、少なくとも０．１５ＭＰａの伸張応力Ｆ（１５０／１０）を有し、
−  ポリマーが、ポリオレフィンであり、
−  組成物が、ポリマーの結晶化温度より１０℃未満低い結晶化温度を有し、および
−  溶媒が、２５℃から２５０℃までのＴＧＡ測定において５重量％未満の重量低下を示す溶媒の群から選択される当該組成物。
【００４３】
５．  ポリマーが、少なくとも０．２ＭＰａの伸張応力Ｆ（１５０／１０）を有する実施形態１から４のいずれか１つに記載の組成物。
【００４４】
６．  ポリマーが、０．６ＭＰａ未満の伸張応力Ｆ（１５０／１０）を有する実施形態１から５のいずれか１つに記載の組成物。
【００４５】
７．  ポリマーおよびポリマー用溶媒を含む組成物であって、
−  ポリマーが、少なくとも５００ｋｇ／モルの重量平均分子量を有し、および
−  組成物が、ポリマーの結晶化温度より１０℃未満低い、例えば、７℃未満低い結晶化温度を有する当該組成物。
【００４６】
８．  ポリマーおよびポリマー用溶媒を含む組成物であって、
−  ポリマーが、少なくとも５００ｋｇ／モルの重量平均分子量を有し、および
−  溶媒が、植物油を含む当該組成物。
【００４７】
９．  ポリマーおよびポリマー用溶媒を含む組成物であって、
−  ポリマーが、少なくとも５００ｋｇ／モルの重量平均分子量を有し、
−  組成物が、ポリマーの結晶化温度より１０℃未満低い結晶化温度を有し、および
−  溶媒が、２５℃で液体またはペーストである当該組成物。
【００４８】
１０．  ポリマーおよびポリマー用溶媒を含む組成物であって、
−  ポリマーが、少なくとも５００ｋｇ／モルの重量平均分子量を有し、
−  組成物が、ポリマーの結晶化温度より１０Ｃ未満低い結晶化温度を有し、および
−  溶媒が、２５℃から２５０℃までのＴＧＡ測定において５重量％未満の重量低下を示す溶媒の群から選択される当該組成物。
【００４９】
１１．  ポリマーが、少なくとも２０００ｋｇ／モルの重量平均分子量を有する実施態様７から１０のいずれか１つに記載の組成物。
【００５０】
１２．  ポリマーが、１５０００ｋｇ／モル未満の重量平均分子量を有する実施態様７から１１のいずれか１つに記載の組成物。
【００５１】
１３．  ポリマーが、１００００ｋｇ／モル未満の重量平均分子量を有する実施態様７から１１のいずれか１つに記載の組成物。
【００５２】
１４．  ポリマーが、ポリオレフィンである実施態様７から１３のいずれか１つに記載の組成物。
【００５３】
１５．  ポリマーが、ポリエチレンである実施態様１から１３のいずれか１つに記載の組成物。
【００５４】
１６．  ポリマーが、ポリマーの総重量に対して１０重量％までのコモノマーを含む実施態様１から１５のいずれか１つに記載の組成物。
【００５５】
１７．  ポリマーが、ポリマーの総重量に対して５重量％までのコモノマーを含む実施態様１から１５のいずれか１つに記載の組成物。
【００５６】
１８．  ポリマーが、２０個までの炭素原子を有するα−オレフィンコモノマーを含む実施態様１から１７のいずれか１つに記載の組成物。
【００５７】
１９．  ポリマーが、１０個までの炭素原子を有するα−オレフィンコモノマーを含む実施態様１から１７のいずれか１つに記載の組成物。
【００５８】
２０．  ポリマーが、５個までの炭素原子を有するα−オレフィンコモノマーを含む実施態様１から１７のいずれか１つに記載の組成物。
【００５９】
２１．  組成物が、ポリマーおよび溶媒の総重量に対して少なくとも１０重量％のポリマーを含む実施態様１から２０のいずれか１つに記載の組成物。
【００６０】
２２．  組成物が、ポリマーおよび溶媒の総重量に対して最大で６０重量％のポリマーを含む実施態様１から２１のいずれか１つに記載の組成物。
【００６１】
２３．  組成物が、ポリマーおよび溶媒の総重量に対して１５から３５重量％のポリマーを含む実施態様１から２０のいずれか１つに記載の組成物。
【００６２】
２４．  溶媒が、溶媒の総重量に対して少なくとも５０重量％の植物油を含む実施態様１から２３のいずれか１つに記載の組成物。
【００６３】
２５．  溶媒が、１つ以上の植物油からなる実施態様１から２３のいずれか１つに記載の組成物。
【００６４】
２６．  組成物が、ポリマーおよび溶媒から本質的になる実施態様１から２５のいずれか１つに記載の組成物。
【００６５】
２７．  組成物が、ポリマー、溶媒および１つ以上の添加剤からなる実施態様１から２５のいずれか１つに記載の組成物。
【００６６】
２８．  溶媒が、飽和植物油を含む実施態様１から２７のいずれか１つに記載の組成物。
【００６７】
２９．  溶媒が、一価不飽和植物油を含む実施態様１から２８のいずれか１つに記載の組成物。
【００６８】
３０．  溶媒が、多価不飽和植物油を含む実施態様１から２９のいずれか１つに記載の組成物。
【００６９】
３１．  溶媒が、ポリマーの密度から１０％未満異なる密度を有する実施態様１から３０のいずれか１つに記載の組成物。
【００７０】
３２．  組成物は、ポリマーの結晶化温度より５℃未満低い結晶化温度を有する実施態様１から３１のいずれか１つに記載の組成物。
【００７１】
３３．  組成物が、ポリマーの結晶化温度より３から５℃の低い結晶化温度を有する実施態様１から３１のいずれか１つに記載の組成物。
【００７２】
３４．  組成物が、１０ｇ／１０分を超えるＭＦＲを有する実施態様１から３３のいずれか１つに記載の組成物。
【００７３】
３５．  組成物が、１０から３５ｇ／１０分の範囲のＭＦＲを有する実施態様１から３３のいずれか１つに記載の組成物。
【００７４】
３６．  ポリエチレンおよびポリエチレン用溶媒を含む組成物であって、
−  ポリエチレンが、２０００から１５０００ｋｇ／モルの範囲の重量平均分子量を有し、
−  溶媒が、植物油を含み、および
−  組成物が、ポリエチレンおよび溶媒の総重量に対して１０から３０重量％のポリエチレンを含む当該組成物。
【００７５】
３７．  ポリエチレンが、ポリエチレンの総重量に対して５重量％までのコモノマーを含む実施態様３６に記載の組成物。
【００７６】
３８．  組成物が、ポリエチレン、溶媒および１つ以上の添加剤からなる実施態様３６または３７に記載の組成物。
【００７７】
３９．  溶媒が、ピーナッツ油を含む実施態様１から３８のいずれか１つに記載の組成物。
【００７８】
４０．  溶媒が、２５℃でペーストである実施態様１から３９のいずれか１つに記載の組成物。
【００７９】
４１．  複数のポリマーおよび複数のポリマー用溶媒を含む組成物であって、複数のポリマーが少なくとも５００ｋｇ／モルの分子量を有するポリマーを含み、および組成物が少なくとも５００ｋｇ／モルの分子量を有するポリマーの結晶化温度より１０℃未満低い結晶化温度を有する当該組成物。
【００８０】
４２．  溶媒が、植物油を含む実施態様４１に記載の組成物。
【００８１】
４３．  溶媒が、（窒素雰囲気下２℃／分の加熱速度で２５℃から２２５℃までのＴＧＡ測定により決定される）５％未満の重量低下を示す実施態様４１または４２に記載の組成物。
【００８２】
４４．  ポリマーおよび溶媒を含む組成物であって、
−  ポリマーが、ポリオレフィンであり、
−  ポリマーが、少なくとも０．１５ＭＰａの伸張応力（Ｆ１５０／１０）を有し、
−  ポリマーが、ポリマーおよび溶媒の総量に対して少なくとも１０重量％の量で存在し、および
−  溶媒が、０．９３ｇ／ｃｍ３の密度および０．５１ＭＰａの伸張応力（Ｆ１５０／１０）を有するポリエチレンと、溶媒およびポリエチレンの総量に対して８０重量％の溶媒および２０重量％のポリエチレンの割合で配合した場合に、１から７℃の範囲のポリエチレンの結晶化温度の低下を引き起こす溶媒の群から選択される当該組成物。
【００８３】
４５．  ポリマーおよび溶媒を含む組成物であって、
−  ポリマーが、少なくとも１０００ｋｇ／モルの重量平均分子量を有し、
−  ポリマーが、ポリマーおよび溶媒の総量に対して少なくとも１０重量％の量で存在し、および
−  溶媒が、０．９３ｇ／ｃｍ３の密度および０．５１ＭＰａの伸張応力（Ｆ１５０／１０）を有するポリエチレンと、溶媒およびポリエチレンの総量に対して８０重量％の溶媒および２０重量％のポリエチレンの割合で配合した場合に、１から７℃の範囲のポリエチレンの結晶化温度の低下を引き起こす溶媒の群から選択される当該組成物。
【００８４】
４６．  ポリマーおよびポリマー用溶媒を含む組成物であって、
−  ポリマーが、少なくとも０．１５ＭＰａの伸張応力Ｆ（１５０／１０）を有し、
−  ポリマーが、ポリオレフィンであり、および
−  溶媒が、デカリンおよび少なくとも１つの他の成分を含む当該組成物。
【００８５】
４７．  溶媒が、溶媒の総重量に対し少なくとも８０重量％のデカリンを含む実施態様４６に記載の組成物。
【００８６】
４８．  溶媒が、溶媒の総重量に対し９５重量％未満のデカリンを含む実施態様４６または４７に記載の組成物。
【００８７】
４９．  少なくとも１つの他の成分が、ポリマーの非溶媒を含む実施態様４６から４８のいずれか１つに記載の組成物。
【００８８】
５０．  少なくとも１つの他の成分が、植物油を含む実施態様４６から４８のいずれか１つに記載の組成物。
【００８９】
５１．  少なくとも１つの他の成分が、鉱油またはパラフィン油を含む実施態様４６から４８のいずれか１つに記載の組成物。
【００９０】
５２．  組成物が、ポリマーの結晶化温度より２０℃未満、例えば、１０℃未満低い結晶化温度を有する実施態様４６から４９のいずれか１つに記載の組成物。
【００９１】
５３．  ポリマーおよびポリマー用溶媒を含む組成物であって、
−  ポリマーが、少なくとも５００ｋｇ／モルの重量平均分子量を有し、および
−  溶媒が、デカリンおよび少なくとも１つの他の成分を含む当該組成物。
【００９２】
５４．  溶媒が、溶媒の総重量に対し少なくとも８０重量％のデカリンを含む実施態様５３に記載の組成物。
【００９３】
５５．  溶媒が、溶媒の総重量に対し９５重量％未満のデカリンを含む実施態様５３または５４に記載の組成物。
【００９４】
５６．  少なくとも１つの他の成分が、ポリマーの非溶媒を含む実施態様５３から５５のいずれか１つに記載の組成物。
【００９５】
５７．  少なくとも１つの他の成分が、植物油を含む実施態様５３から５６のいずれか１つに記載の組成物。
【００９６】
５８．  少なくとも１つの他の成分が、鉱油またはパラフィン油を含む実施態様５３から５６のいずれか１つに記載の組成物。
【００９７】
５９．  組成物は、ポリマーの結晶化温度より２０℃未満、例えば、１０℃未満低い結晶化温度を有する実施態様５３から５７のいずれか１つに記載の組成物。
【００９８】
６０．  ポリマーが、ポリエチレンである実施態様４６から５９のいずれか１つに記載の組成物。
【００９９】
６１．  ポリマーが、ポリマーの総重量に対して１０重量％までのコモノマーを含む実施態様４６から６０のいずれか１つに記載の組成物。
【０１００】
６２．  ポリマーが、ポリマーの総重量に対して５重量％までのコモノマーを含む実施態様４６から６０のいずれか１つに記載の組成物。
【０１０１】
６３．  ポリマーが、２０個までの炭素原子を有するα−オレフィンコモノマーを含む実施態様４６ら６２のいずれか１つに記載の組成物。
【０１０２】
６４．  ポリマーが、１０個までの炭素原子を有するα−オレフィンコモノマーを含む実施態様４６ら６２のいずれか１つに記載の組成物。
【０１０３】
６５．  ポリマーが、５個までの炭素原子を有するα−オレフィンコモノマーを含む実施態様４６ら６２のいずれか１つに記載の組成物。
【０１０４】
６６．  組成物が、ポリマーおよび溶媒の総重量に対して少なくとも１０重量％のポリマーを含む実施態様４６ら６５のいずれか１つに記載の組成物。
【０１０５】
６７．  組成物が、ポリマーおよび溶媒の総重量に対して最大で６０重量％のポリマーを含む実施態様４６から６６のいずれか１つに記載の組成物。
【０１０６】
６８．  組成物が、ポリマーおよび溶媒の総重量に対して１５から３５重量％のポリマーを含む実施態様４６から６５のいずれか１つに記載の組成物。
【０１０７】
６９．  組成物が、ポリマーおよび溶媒から本質的になる実施態様４６から６８のいずれか１つに記載の組成物。
【０１０８】
７０．  組成物が、ポリマー、溶媒および１つ以上の添加剤からなる実施態様４６から６８のいずれか１つに記載の組成物。
【０１０９】
７１．  実施形態１から７０のいずれか１つに記載の組成物を加工して成形品を形成することを含む方法。
【０１１０】
７２．  加工が、押出、カレンダリング、ブロー成形および／または射出成形を含む実施形態７１に記載の方法。
【０１１１】
７３．  加工中に成分が組み合わされ、組成物がそれによって形成される実施形態７１または７２に記載の方法。
【０１１２】
７４．  加工前に組成物は既に形成された実施形態７１または７２に記載の方法。
【０１１３】
７５．  １つ以上の方向に製品を延伸することをさらに含む実施形態７１から７４のいずれか１つに記載の方法。
【０１１４】
７６．  延伸が、１つ以上の方向においてである実施形態７５に記載の方法。
【０１１５】
７７．  方法が、少なくとも１０の延伸比まで製品を延伸することを含む実施形態７５または７６に記載の方法。
【０１１６】
７８．  方法が、１０から１００の範囲の延伸比まで製品を延伸することを含む実施形態７５または７６に記載の方法。
【０１１７】
７９．  方法が、１５から４０の範囲の延伸比まで製品を延伸することを含む実施形態７５または７６に記載の方法。
【０１１８】
８０．  方法が、製品から溶媒を除去することをさらに含む実施形態７１から７９のいずれか１つに記載の方法。
【０１１９】
８１．  延伸前に溶媒の少なくとも一部を除去することを含む実施形態７５から８０のいずれか１つに記載の方法。
【０１２０】
８２．  延伸中または延伸後に溶媒の少なくとも一部を除去することを含む実施形態７５から８１のいずれか１つに記載の方法。
【０１２１】
８３．  製品が、繊維である実施形態７１から８２のいずれか１つに記載の方法。
【０１２２】
８４．  製品が、フィルムである実施形態７１から８３のいずれか１つに記載の方法。
【０１２３】
８５．  実施形態７１から７４のいずれか１つに記載の方法で得られる発泡体、箔、テープ、シート、プラーク、管、容器、フェルト、または膜。
【０１２４】
８６．  実施形態７１から８３のいずれか１つに記載の方法で得られる繊維。
【０１２５】
８７．  繊維が、少なくとも１００ＧＰａの引張係数を有する実施形態８６に記載の繊維。
【０１２６】
８８．  １３０から１８０ＧＰａの引張係数を有する実施形態８７に記載の繊維。
【０１２７】
８９．  油が、ポリオレフィンおよび油の総量に対して５重量％未満の量で存在する、植物油を含有するポリオレフィン製品。
【０１２８】
９０．  ポリオレフィンが、ポリエチレンである実施形態８９に記載のポリオレフィン製品。
【０１２９】
９１．  植物油の量が、１重量％未満である実施形態８９または９０に記載のポリオレフィン製品。
【０１３０】
９２．  植物油の量が、０．２重量％未満である実施形態８９または９０に記載のポリオレフィン製品。
【０１３１】
９３．  植物油の量が、少なくとも０．０５重量％である実施形態８９から９２のいずれか１つに記載のポリオレフィン製品。
【０１３２】
９４．  ポリオレフィン製品が、発泡体、箔、テープ、繊維、または膜である実施形態８９から９３のいずれか１つに記載のポリオレフィン製品。
【０１３３】
９５．  ポリオレフィン製品が、繊維である実施形態９４に記載のポリオレフィン製品。
【０１３４】
９６．  繊維が、１００ＧＰａを超える係数を有する実施形態９５に記載の繊維。
【０１３５】
９７．  抗弾道物品、ロープ、釣り具、パネル、バルーン、スポーツ用品、手術用縫合糸、デンタルフロス、多孔質膜、電池用セパレータ、または帆である実施形態８５から９６のいずれか１つに記載の製品を含む物品。
【０１３６】
９８．  実施形態１から４５のいずれか１つに記載の組成物を含む顆粒。
【０１３７】
９９．  ポリオレフィンおよびポリオレフィン用溶媒を含み、ポリオレフィンがコモノマーを含む組成物であって、
−  ポリマーが、少なくとも０．１５ＭＰａの伸張応力Ｆ（１５０／１０）を有し、
−  組成物が、ポリオレフィンの結晶化温度より１０℃未満低い結晶化温度を有する当該組成物。
【０１３８】
１００．  ポリオレフィンおよびポリオレフィン用溶媒を含み、ポリオレフィンがコモノマーを含む組成物であって、
−  ポリマーが、少なくとも５００ｋｇ／モルの重量平均分子量を有し、
−  組成物が、ポリオレフィンの結晶化温度より１０℃未満低い結晶化温度を有する当該組成物。
【０１３９】
１０１．  少なくとも５００ｋｇ／モルの重量平均分子量を有し、コモノマーを含むポリエチレンをゲル加工することを含む方法。
【実施例】
【０１４０】
以下の実施例は本発明の特定の実施形態として与えられ、その実践および利点を実証するために与えられる。なお、実施例は例示のために与えられ、明細書または以下の特許請求の範囲をいかなる方法でも限定することが意図されるものではないことを理解されたい。
【０１４１】
ポリマー
実施例で言及された「ＰＥ−１」は、ＩＳＯ  １１８３試験法Ａに従って測定された０．９３ｇ／ｃｍ３の密度およびＩＳＯ  １１５４２−２に従って測定した０．５１ＭＰａの伸長応力Ｆ（１５０／１０）を有する超高分子量ポリエチレンである。それは、ＧＵＲ４１５０の名称でＴｉｃｏｎａ社から市販されている。
【０１４２】
実施例で言及された「ＰＥ−２」は、ＩＳＯ  １１８３試験法Ａに従って測定された０．９２５ｇ／ｃｍ３の密度およびＩＳＯ  １１５４２−２に従って測定された０．２ＭＰａの伸長応力Ｆ（１５０／１０）を有する、コモノマーを含む超高分子量ポリエチレンである。それは、ＵＴＥＣ３０４１の名称でブラスケム社から市販されている。
【０１４３】
配合
ポリマー粉末、酸化防止剤、および溶媒を丸底フラスコに添加した。使用された酸化防止剤は、ポリマーの総重量に対して各々０．５重量％の量のＩｒｇａｎｏｘ  １０１０およびＩｒｇａｆｏｓ  １０６８（両方ともＣｉｂａ  ＡＧ、スイスから）であった。明確に別段の指示がある場合を除いて、ポリマーおよび溶媒の量はポリマー＋溶媒の総量に対する重量％で表される。フラスコを、溶媒中の酸化防止剤の溶解を確実にするために９０℃に加熱した。得られたスラリーをマグネチックスターラーで連続混合下で維持した。スラリー約８ｍｌを注射器で採取し、窒素パージ下で、１５０ｒｐｍで作動する実験室の共回転二軸スクリューマイクロコンパウンダー中に供給した。滞留時間は少なくとも１０分間に維持した。加工温度は１８０から２３０℃の範囲であった。押し出されたストランドを室温まで冷却し、回収した。
【０１４４】
引張延伸
配合後、回収したストランドを３０分間、イソプロパノール（５０℃）、ヘプタン、ジクロロメタンおよびジエチルエーテル（室温）をはじめとする種々の溶媒中で洗浄した。試料の引張延伸は１２５℃から１５０℃の温度でホットシュー上で延伸することによって行った。公称延伸比は、１ｃｍの間隔で元の試料上に印刷されたインクマークの変位から測定した。
【０１４５】
機械的検査
引張測定は、１００Ｎロードセルを取り付け、空気圧クランプを装備したインストロン５８６４静的機械的試験機を用いて行った。クロスヘッド速度を２０ｍｍ／分に設定した。延伸された試料に対する全ての試験は室温（２２から２４℃）で実施した。試料は７０ｍｍのゲージ長さを有していた。断面積を１ｇ／ｃｍ３の密度を仮定して、試料の長さおよび試料の重量から計算した。特に断らない限り、係数、引張強度、および破断時の伸びに対して報告された全ての値は、少なくとも３回の測定の平均値を指す。
【０１４６】
レオロジー
ＰＥ−１組成物（ポリマー対溶媒の比は、２０：８０（重量：重量）のメルトフローレート（ＭＦＲ）を、１８０℃の温度で１０ｋｇの重量を使用するＩＳＯ  １１３３に従ってメルトフローインデクサー（メルトフローＬＴ、Ｈａａｋｅ社、ドイツ）を用いて測定した。報告された全ての値は１０分の収集時間で７回の測定の平均値を指す。
【０１４７】
熱分析
示差走査熱量測定は、メトラートレド、スイスからのＤＳＣ８２２ｅを用いて行い、インジウムで較正した。ＤＳＣサーモグラムは窒素下で、１０℃／分の加熱速度および冷却速度で記録した。試料を２５℃から１８０℃まで加熱し、次いで２５℃（「第１の冷却曲線」）まで冷却した。試料重量は約１０ｍｇであった。報告された結晶化温度の値は第１の冷却走査のピーク結晶化温度である。
【０１４８】
熱重量分析（ＴＧＡ）をＴＧＡ／ＳＤＴＡ  ８５１ｅ（メトラー・トレドＡＧ、スイス）機器を用いて行った。材料約１５ｍｇを含むアルミナるつぼを、５０ｍｌ／分の速度の窒素パージ下で、２℃／分の速度で１５０℃から２３０℃まで加熱した。
【０１４９】
［実施例１］
様々な溶媒中でのＰＥ−１の結晶化温度の低下を測定した。また、純粋なＰＥ１の結晶化温度を決定した。表１を参照されたい。
【０１５０】
【表１】
2017508847.tif 000003
【０１５１】
［実施例２］
種々のＰＥ−１／溶媒組成物のメルトフローレートを測定した。表２を参照されたい。
【０１５２】
【表２】
2017508847.tif 000004
【０１５３】
［実施例３］
デカリン、ピーナッツ油、ステアリン酸ならびにピーナッツ油およびステアリン酸の１：１重量／重量の混合物の熱重量分析を行った。結果を図１に示す。
【０１５４】
［実施例４］
以下の表では、２０：８０（重量：重量）のポリマー対溶媒比で植物油からポリマーを加工することによって製造し、抽出し、乾燥し、１２０℃の温度でホットシュー上でそれらの最大比まで延伸したＰＥ−１およびＰＥ−２の繊維の機械的性質を挙げた。
【０１５５】
【表３】
2017508847.tif 000005
【０１５６】
［実施例５］
以下の表では、異なるポリマー濃度でピーナッツ油中の溶液からポリマーを加工することによって製造し、抽出し、乾燥し、１２５から１５０℃の温度でホットシュー上でそれらの最大延伸比まで延伸したＰＥ−１およびＰＥ−２の繊維の機械的性質を挙げた。
【０１５７】
【表４】
2017508847.tif 000006
【０１５８】
［実施例６］
以下の表では、異なる濃度でピーナッツ油／ステアリン酸（１：１  ｗ／ｗ）中の溶液からポリマーを加工することによって製造し、抽出し、乾燥し、１２５から１５０℃の温度でホットシュー上でそれらの最大延伸比まで延伸したＰＥ−２の繊維の機械的性質を挙げた。
【０１５９】
【表５】
2017508847.tif 000007
【０１６０】
［実施例７］
以下の表では、異なる濃度での溶液からポリマーを加工することによって製造し、抽出し、乾燥し、１２５から１５０℃の温度でホットシュー上でそれらの最大延伸比まで延伸したＰＥ−１およびＰＥ−２の繊維の機械的性質を挙げた。
【０１６１】
【表６】
2017508847.tif 000008
【０１６２】
［実施例８］
以下の表では、デカリン中の異なる濃度での溶液からポリマーを加工することによって製造し、抽出し、乾燥し、１２５から１５０℃の温度でホットシュー上でそれらの最大延伸比まで延伸したＰＥ−１およびＰＥ−２の繊維の機械的性質を挙げた。
【０１６３】
【表７】
2017508847.tif 000009
【０１６４】
［実施例９］
以下の表では、デカリン／ドデカノール溶液からポリマーを加工することによって製造し、抽出し、乾燥し、１２５から１５０℃の温度でホットシュー上でそれらの最大延伸比まで延伸したＰＥ−１の繊維の機械的性質を挙げた。
【０１６５】
【表８】
2017508847.tif 000010
【０１６６】
本発明の特定の実施形態を記載してきたが、その多くの変更が容易に表れ、または当業者に示唆され得ることが理解されるであろうし、そのため本発明は以下の請求項の精神および範囲によってのみ限定されることが意図される。
【図１】
2017508847.tif 000011
【国際調査報告】
2017508847.tif 000012
2017508847.tif 000013
2017508847.tif 000014
2017508847.tif 000015
2017508847.tif 000016