(57)【要約】本発明は、ＳＣＲ触媒を再生するための方法に関する。第１の実施形態では、本発明は、ＳＣＲ触媒を再生するための方法であって、触媒からチタン及びタングステン又はモリブデンの酸素含有化合物を除去し、次いで、バナジウム化合物と反応させる方法に関する。第２の実施形態では、本発明は、ＳＣＲ触媒から、酸化チタン、並びにバナジウム、モリブデン、及びタングステン化合物を除去するための方法、並びにこれらの化合物をそのような触媒において再利用するための方法に関する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
チタン、バナジウム、及び元素のモリブデン又はタングステンの少なくとも１種の酸素含有化合物を含む使用済触媒、好ましくはＳＣＲ触媒を再生するための方法であって、少なくとも次のステップ（Ｔ４）を含む方法。
（Ｔ４）チタン及び元素のタングステン又はモリブデンの少なくとも１種の酸素含有化合物を含む固体画分を、バナジウム化合物の存在下で、２００℃以上の温度で加熱するステップ
【請求項２】
ステップ（Ｔ４）の前に、次のステップ（Ｔ１）〜（Ｔ３）をさらに含む、請求項１に記載の方法。
（Ｔ１）前記使用済触媒を塩基水溶液と接触させて、
好ましくはバナジウムの化合物を含む水溶性物質を含む液体画分と、
好ましくはチタン、ならびに前記元素のモリブデン及びタングステンの少なくとも１種の酸素含有化合物を含む水不溶性物質を含む固体画分と
を含む水含有凝集体を得るステップ；
（Ｔ２）ステップ（Ｔ１）の前記液体画分から前記固体画分を分離するステップ；
（Ｔ３）ステップ（Ｔ２）の前記分離された固体画分をバナジウム化合物と接触させるステップ
【請求項３】
ステップ（Ｔ１）の前記塩基水溶液が、アルカリ水酸化物水溶液、アルカリ土類水酸化物水溶液、アルカリ炭酸水素塩水溶液、アルカリ炭酸塩水溶液、アルカリ土類炭酸塩水溶液、炭酸アンモニウムもしくは酢酸アンモニウムの水溶液、アンモニア水溶液、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミン水溶液、アミノアルコール水溶液、又はこれらの２種以上の混合液からなる群から選択される、上記請求項の１項に記載の方法。
【請求項４】
前記アミノアルコールが、モノ−、ジ−、及びトリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、Ｎ−メチルジエタノールアミン、モノ−、ジ−、及びトリイソプロパノールアミン、又はそれらの２種以上からなる群から選択される、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記アミノアルコールが、モノエタノールアミン（アミノエタノール）である、請求項３又は４に記載の方法。
【請求項６】
ステップ（Ｔ１）における温度が、３０〜１００℃の範囲にある、請求項２〜５の１項に記載の方法。
【請求項７】
前記バナジウム化合物が、酸素含有バナジウム化合物の水溶液又は水性懸濁液である、上記請求項の１項に記載の方法。
【請求項８】
前記バナジウム化合物が、バナジン酸アンモニウムであるか、又はバナジン酸アンモニウムを含む、上記請求項の１項に記載の方法。
【請求項９】
ステップ（Ｔ４）の前記加熱を、２００〜１，０００℃、又は３００〜９００℃、又は４００〜８００℃、又は５００〜７００℃の範囲の温度で行う、上記請求項の１項に記載の方法。
【請求項１０】
ステップ（Ｔ１）の前記方法が、次のステップ（Ｒ１）〜（Ｒ７）の少なくとも１つを含む、請求項２〜９の１項に記載の方法。
（Ｒ１）好ましくは超音波又は加圧ガス、好ましくは圧縮空気によって、前記使用済触媒を物理的にクリーニングするステップ；
（Ｒ２）触媒デバイスから前記使用済触媒を除去するステップ；
（Ｒ３）前記使用済触媒を、好ましくは５μｍ〜１０ｍｍ、又は５μｍ〜１ｍｍ、又は５μｍ〜１００μｍの粒径に粉砕するステップ；
（Ｒ４）前記使用済触媒を粉砕し、この粉砕した使用済触媒から、この粉砕した使用済触媒中に含まれる随伴物質を分離するステップ；
（Ｒ５）ステップ（Ｔ１）において使用した前記使用済触媒、又はステップ（Ｒ３）において得た前記粉砕使用済触媒、又はステップ（Ｒ４）において得た前記分離された粉砕使用済触媒を、酸と接触させるステップ；
（Ｒ６）ステップ（Ｒ５）において得た固体生成物を分離するステップ；
（Ｒ７）ステップ（Ｒ１）〜（Ｒ６）において得た生成物をステップ（Ｔ１）において使用するステップ
【請求項１１】
ステップ（Ｒ５）の前記酸が、塩酸、亜硫酸、硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸、クロロ酢酸、シュウ酸、マロン酸、クエン酸、酒石酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、スルファニル酸、又はそれらの２種以上からなる群から選択される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
ステップ（Ｒ５）における温度が１０〜８０℃の範囲にある、請求項９〜１０の１項に記載の方法。
【請求項１３】
ステップ（Ｔ２）が、少なくとも次のステップ（Ｒ６）を含む、請求項２〜１１の１項に記載の方法。
（Ｒ６）前記分離した固体画分を洗浄するステップ
【請求項１４】
酸素含有チタン化合物、元素のモリブデン及びタングステンの少なくとも１種の少なくとも１種の酸素含有化合物を含む固体画分と、塩基水溶液及びバナジウムの水溶性化合物を含む液体画分とを含む組成物。
【請求項１５】
触媒又はＳＣＲ触媒を生産するための方法であって、請求項１〜１３の１項に記載の方法を含み、かつ次のステップ（Ｗ１）、（Ｗ２）、又は（Ｗ３）の少なくとも１つをさらに含む方法。
（Ｗ１）ステップ（Ｔ４）によって得た生成物を担体に施与するステップ；
（Ｗ２）ステップ（Ｔ４）によって得た生成物を押し出して、ハニカムにするステップ；
（Ｗ３）ステップ（Ｔ４）によって得た生成物を、触媒を生産するための出発製品と混合するステップであって、前記出発製品を少なくとも二酸化チタン又は酸化タングステン又は酸化モリブデンから選択するステップ
【請求項１６】
チタン、ケイ素、及び／又はアルミニウムの化合物、ならびに元素のバナジウム、モリブデン、及びタングステンの少なくとも１種の化合物を含む、好ましくは触媒である組成物から、酸素含有チタン化合物、ならびに元素のバナジウム、モリブデン、及びタングステンの少なくとも１種の酸素含有化合物少なくとも１種を分離するための方法であって、少なくとも次のステップ（Ｓ１）〜（Ｓ３）を含む方法。
（Ｓ１）前記組成物を塩基水溶液と接触させて、
元素のバナジウム、モリブデン、及びタングステンの少なくとも１種の化合物を含む水溶性物質を含む第１の液体画分と；
チタン及びケイ素及び／又はアルミニウムの化合物を含む水不溶性物質を含む第１の固体画分と
を含む水性凝集体を得るステップ；
（Ｓ２）前記第１の固体画分から前記第１の液体画分を分離するステップ；
（Ｓ３）前記第１の固体画分を酸と接触させて、
チタン化合物を含む酸可溶性物質を含む第２の液体画分と；
二酸化ケイ素及び／又は酸化アルミニウムを含む酸不溶性物質を含む第２の固体画分と
を含む酸含有凝集体を得るステップ
【請求項１７】
次のさらなるステップ（Ｓ４）を少なくとも含む、請求項１６に記載の方法。
（Ｓ４）ステップ（Ｓ２）の前記第１の液体画分から前記水溶性物質を単離するステップ
【請求項１８】
次のステップ（Ｓ４．１）又はステップ（Ｓ４．２）を少なくともさらに含む、請求項１７に記載の方法。
（Ｓ４．１）前記水溶性物質がバナジウム及びモリブデン化合物を含む場合、前記バナジウム化合物から前記モリブデン化合物を分離するステップ；
（Ｓ４．２）前記水溶性物質がバナジウム及びタングステン化合物を含む場合、前記バナジウム化合物から前記タングステン化合物を分離するステップ
【請求項１９】
次のステップ（Ｓ５）を少なくともさらに含む、請求項１６〜１８の１項に記載の方法。
（Ｓ５）ステップ（Ｓ３）の前記第２の固体画分から前記第２の液体画分を分離するステップ
【請求項２０】
次のステップ（Ｓ６）〜（Ｓ７）を少なくともさらに含む、請求項１９に記載の方法。
（Ｓ６）第３の固体画分が沈澱物の形態で生成するまで、ステップ（Ｓ５）の前記第２の液体画分を水で希釈し、場合によって加熱するステップであって、前記第３の固体画分が、好ましくはＴｉ（ＯＨ）２Ｏの形態のチタン化合物を含むステップ；
（Ｓ７）ステップ（Ｓ６）の前記第３の固体画分を単離するステップ
【請求項２１】
ステップ（Ｓ１）において使用する前記塩基が、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ土類金属炭酸水素塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アンモニア、アミン、及び第四級アンモニア塩基からなる群から選択される、請求項１６〜２０の１項に記載の方法。
【請求項２２】
ステップ（Ｓ１）において使用する前記塩基がアンモニアである、請求項１６〜２１のいずれかに記載の方法。
【請求項２３】
ステップ（Ｓ１）を、３０℃から前記塩基水溶液の還流温度までの範囲にある温度で実施する、請求項１６〜２２の１項に記載の方法。
【請求項２４】
ステップ（Ｓ３）において使用する前記酸が、塩酸、臭化水素酸、硝酸、硫酸、リン酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、クロロ酢酸、及び安息香酸からなる群から選択される、請求項１６〜２３の１項に記載の方法。
【請求項２５】
ステップ（Ｓ３）において使用する前記酸が硫酸である、請求項１６〜２４の１項に記載の方法。
【請求項２６】
ステップ（Ｓ３）を、３０℃から前記酸の還流温度までの範囲にある温度で実施する、請求項１６〜２５の１項に記載の方法。
【請求項２７】
次のステップ（Ｓ８）を少なくともさらに含む、請求項１６〜２６の１項に記載の方法。
（Ｓ８）ステップ（Ｓ７）の前記第３の固体画分を、１００〜１，０００℃の範囲にある温度に加熱し、ＴｉＯ２、好ましくはアナターゼを含む化合物を得るステップ
【請求項２８】
前記第１及び／又は第２及び／又は第３の固体画分を水で洗浄する、請求項１６〜２７の１項に記載の方法。
【請求項２９】
ステップ（Ｓ１）の前に、次のステップ（Ｓ０．１）〜（Ｓ０．４）の少なくとも１つをさらに含む、請求項１６〜２８の１項に記載の方法。
（Ｓ０．１）好ましくは超音波又は加圧ガス、好ましくは圧縮空気によって、前記組成物から不純物を物理的に除去するステップ；
（Ｓ０．２）触媒デバイスから前記組成物を除去するステップ；
（Ｓ０．３）前記組成物を粉砕するステップ；
（Ｓ０．４）ステップ（Ｓ０．３）において得た前記生成物を洗浄する、好ましくは水で洗浄するステップ
【請求項３０】
触媒を生産するための方法であって、請求項１６〜２９の１項に記載の反応ステップの少なくとも１つ、及び次のステップ（Ｍ１）〜（Ｍ１２）の少なくとも１つを含む方法。
（Ｍ１）ステップ（Ｓ４）、（Ｓ４．１）、又は（Ｓ４．２）の前記第１の水溶性物質を担体に施与するステップ；
（Ｍ２）ステップ（Ｓ７）の前記第３の固体画分を担体に施与するステップ；
（Ｍ３）ステップ（Ｓ８）の前記化合物を担体に施与するステップ；
（Ｍ４）チタン、バナジウム、モリブデン、タングステン、ケイ素、及び／又はアルミニウムの少なくとも１種の化合物を含む化合物と、ステップ（Ｓ４）、（Ｓ４．１）、又は（Ｓ４．２）の前記第１の水溶性物質との混合物を担体に施与するステップ；
（Ｍ５）チタン、バナジウム、モリブデン、タングステン、ケイ素、及び／又はアルミニウムの少なくとも１種の化合物を含む化合物と、ステップ（Ｓ７）の前記第３の固体画分との混合物を担体に施与するステップ；
（Ｍ６）チタン、バナジウム、モリブデン、タングステン、ケイ素、及び／又はアルミニウムの少なくとも１種の化合物を含む化合物と、ステップ（Ｓ８）の前記化合物との混合物を担体に施与するステップ；
（Ｍ７）ステップ（Ｓ４）、（Ｓ４．１）、又は（Ｓ４．２）の前記第１の水溶性物質を押し出すステップ；
（Ｍ８）ステップ（Ｓ７）の前記第３の固体画分を押し出すステップ；
（Ｍ９）ステップ（Ｓ８）の前記化合物を押し出すステップ；
（Ｍ１０）チタン、バナジウム、モリブデン、タングステン、ケイ素、及び／又はアルミニウムの少なくとも１種の化合物を含む化合物と、ステップ（Ｓ４）、（Ｓ４．１）、又は（Ｓ４．２）の前記第１の水溶性物質との混合物を押し出すステップ；
（Ｍ１１）チタン、バナジウム、モリブデン、タングステン、ケイ素、及び／又はアルミニウムの少なくとも１種の化合物を含む化合物と、ステップ（Ｓ７）の前記第３の固体画分との混合物を押し出すステップ；
（Ｍ１２）チタン、バナジウム、モリブデン、タングステン、ケイ素、及び／又はアルミニウムの少なくとも１種の化合物を含む化合物と、ステップ（Ｓ８）の化合物との混合物を押し出すステップ
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＳＣＲ触媒の再生方法に関する。第１の実施形態では、本発明は、ＳＣＲ触媒を再生するための方法であって、触媒からチタン及びタングステン又はモリブデンの酸素含有化合物を除去し、次いで、バナジウム化合物と反応させる方法に関する。第２の実施形態では、本発明は、ＳＣＲ触媒から酸化チタン、ならびにバナジウム、モリブデン、及びタングステン化合物を除去するための方法、ならびにこれらの化合物をそのような触媒において再利用するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
チタンベースの触媒、特に、ＳＣＲ（選択的接触還元）触媒は、様々な用途において、窒素酸化物の排出を低減するために使用されている。使用されているＳＣＲ触媒には、主に２種の異なる種類、具体的には、ハニカム及びプレート触媒がある。
【０００３】
完全押出ハニカム触媒は、主に、組成物の全質量を基準として、酸化チタン（ＩＶ）（約８５質量％）、酸化タングステン（ＶＩ）（約１０質量％）、及び酸化バナジウム（Ｖ）（約２質量％）の混合物からなる。この種のＳＣＲ触媒は、好ましくは、廃棄物焼却プラント（低ダスト構成）、定置及び移動ガス及びディーゼルエンジン、ならびにガスタービンにおいて、窒素酸化物を還元するために使用される。この種の触媒は、上記２種のＳＣＲ触媒のうち約９０％の市場占有率を有する。
【０００４】
プレート触媒は、触媒の全質量を基準に、好ましくは展伸金網である金属担体基材（約５０質量％）と、酸化チタン（ＩＶ）（約４５質量％）、酸化モリブデン（ＶＩ）（約２．５質量％）、及び酸化バナジウム（Ｖ）（約１質量％）のコーティングとから構成される。これらの触媒は、主に、高ダスト構成の石炭火力発電所及び廃棄物焼却、ならびにバイオマスの焼却において窒素酸化物を還元するために使用される。それらの構造によって、これらの触媒は高ダスト負荷を伴う用途に特に適している。
【０００５】
上記構成物は、また、ケイ素及び／又はアルミニウム化合物、好ましくはケイ素化合物をさらなる成分として含有可能である。
【０００６】
ＳＣＲ触媒の推定寿命は、主に、燃料又は噴射剤の種類、排気のダスト含有率、及び排気温度により異なる。標準的な動作期間は、石炭火力発電所で１６，０００〜２４，０００時間、船舶用ディーゼルエンジンで約１６，０００時間、ガスタービンでは５０，０００時間にのぼる。
【０００７】
それぞれの使用期間に応じて、触媒は廃棄されるか又は化学的方法によって再生されるかのいずれかとなる。
【０００８】
廃棄の場合には、ハニカム触媒は最終的に危険廃棄物の埋め立て手数料の支払いにより保管される。その場合、作業者にかかる廃棄コストは、触媒１立方メートル当たり７５０．００ユーロもの高額になり得る。製鋼分野では、ステンレス鋼（担体基材）の含有率が高いため、プレート触媒は溶融されることもある。
【０００９】
ハニカム触媒の再生では、まず物理的プロセス、好ましくは超音波又は圧縮空気を使用して、触媒から付着物を除去し、次いでバナジウム含有溶液で後処理する。その場合、活性は元の活性の９０％程度まで復活することもある。しかしながら、これらの再生触媒は、新品の触媒と比べて著しく早く不活性化する。再生ＳＣＲの価格は、新品の触媒の価格の約６０％である。再生方法は、欧州特許第０３５３４６７号に記載されている。
【００１０】
「非自動車分野」では、酸化チタンベースのハニカム触媒の現在の世界市場は、１年あたり約２００，０００ｍ３であり、ＳＣＲプレート触媒の市場は、１年あたり約１００，０００ｍ３である。主に中華人民共和国（ＰＲＣ）における新たな排出基準によって、ＳＣＲプレート触媒の市場は、中華人民共和国だけで、２０１７年迄には１年当たり約１２０，０００ｍ３まで拡大すると思われる。
【００１１】
中華人民共和国の自動車工業では、窒素酸化物の排出に対する厳しい基準が、今後すべてのトラックの新車に対しても適用されるであろう。その結果、すでに欧州及び米国においてそうであるように、ＳＣＲハニカム触媒がトラックにも使用されるはずである。中華人民共和国におけるトラックの販売台数は、２０１１年に約３５０万台に達した。このことからも、今後数年間は需要が増大すると思われる。結果として、使用済触媒が、所定の耐用寿命後に廃棄されなければならないこととなる。
【００１２】
二酸化チタンの生産者の生産能力は、特にアナターゼ変態（anatase modification）において限定されるので、酸化チタンベースのＳＣＲ触媒分野における急激な需要の増大により、ここ数年原料価格が上昇している。従って、今後数年は原料不足が予測される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本明細書において提供する新たな方法の目的は、回収された原料を新たな触媒の生産に再利用することができるように、これらの触媒の生産に使用される原料を、使用済ＳＣＲ触媒から回収することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
この目的は、独立請求項において規定したとおりに達成される。有利な実施形態は、従属請求項において規定する。
【００１５】
すなわち、本発明は、第１の実施形態では、チタン、バナジウム、及び元素のモリブデン又はタングステンの少なくとも１種の酸素含有化合物を含む使用済触媒、好ましくはＳＣＲ触媒を再生する方法であって、少なくとも次のステップ（Ｔ４）を含む方法に関する。
（Ｔ４）チタン及び元素のタングステン又はモリブデンの少なくとも１種の酸素含有化合物を含む固体画分を、バナジウム化合物の存在下で、２００℃以上の温度で加熱するステップ
【００１６】
一実施形態では、上記方法は、ステップ（Ｔ４）の前に、次のステップ（Ｔ１）〜（Ｔ３）をさらに含む。
（Ｔ１）使用済触媒を塩基水溶液と接触させて、好ましくはバナジウムの化合物を含む水溶性物質を含む液体画分と、好ましくは、チタンならびに元素のモリブデン及びタングステンの少なくとも１種の酸素含有化合物を含む水不溶性物質を含む固体画分と、を含む含水凝集体を得るステップ；
（Ｔ２）ステップ（Ｔ１）の液体画分から固体画分を分離するステップ；
（Ｔ３）ステップ（Ｔ２）の分離された固体画分をバナジウム化合物と接触させるステップ
【００１７】
一実施形態では、ステップ（Ｔ１）の塩基水溶液は、アルカリ水酸化物水溶液、アルカリ土類水酸化物水溶液、アルカリ炭酸水素塩水溶液、アルカリ炭酸塩水溶液、アルカリ土類炭酸塩水溶液、炭酸アンモニウムもしくは酢酸アンモニウムの水溶液、アンモニア水溶液、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミン水溶液、又はアミノアルコール水溶液、あるいはこれらの２種以上の混合液からなる群から選択される。
【００１８】
一実施形態では、アミノアルコールは、モノ−、ジ−、及びトリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、Ｎ−メチルジエタノールアミン、モノ−、ジ−、及びトリイソプロパノールアミン、又はそれらの２種以上からなる群から選択される。
【００１９】
一実施形態では、アミノアルコールは、モノエタノールアミン（アミノエタノール）である。
【００２０】
一実施形態では、ステップ（Ｔ１）における温度は、３０〜１００℃の範囲内である。
【００２１】
一実施形態では、バナジウム化合物は、酸素含有バナジウム化合物の水溶液又は水性懸濁液であるか、又はそれを含む。
【００２２】
一実施形態では、バナジウム化合物は、バナジン酸アンモニウムであるか、又はバナジン酸アンモニウムを含む。
【００２３】
一実施形態では、ステップ（Ｔ４）の加熱を、２００〜１，０００℃、又は３００〜９００℃、又は４００〜８００℃、又は５００〜７００℃の範囲の温度で行う。
【００２４】
一実施形態では、ステップ（Ｔ１）の方法は、次のステップ（Ｒ１）〜（Ｒ７）の少なくとも１つを含む。
（Ｒ１）好ましくは超音波又は加圧ガス、好ましくは圧縮空気によって、使用済触媒を物理的にクリーニングするステップ；
（Ｒ２）触媒デバイスから使用済触媒を除去するステップ；
（Ｒ３）使用済触媒を、好ましくは５μｍ〜１０ｍｍ、又は５μｍ〜１ｍｍ、又は５μｍ〜１００μｍの粒径に粉砕するステップ；
（Ｒ４）使用済触媒を粉砕し、粉砕した使用済触媒から、粉砕した使用済触媒中に含まれる随伴物質を分離するステップ；
（Ｒ５）ステップ（Ｔ１）で使用する使用済触媒、又はステップ（Ｒ３）で得られた粉砕された使用済触媒、又はステップ（Ｒ４）で得られた分離された粉砕使用済触媒を、酸と接触させるステップ；
（Ｒ６）ステップ（Ｒ５）で得られた固体生成物を分離するステップ；
（Ｒ７）ステップ（Ｒ１）〜（Ｒ６）で得られた生成物をステップ（Ｔ１）において使用するステップ
【００２５】
一実施形態では、ステップ（Ｒ５）の酸は、塩酸、亜硫酸、硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸、クロロ酢酸、シュウ酸、マロン酸、クエン酸、酒石酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、スルファニル酸、硝酸、又はそれらの２種以上からなる群から選択される。
【００２６】
一実施形態では、ステップ（Ｒ５）における温度は、１０〜８０℃の範囲内である。
【００２７】
一実施形態では、ステップ（Ｔ２）は、少なくとも次のステップ（Ｒ６）を含む。
（Ｒ６）分離した固体画分を洗浄するステップ
【００２８】
本発明はまた、酸素含有チタン化合物、元素のモリブデン及びチタンの少なくとも１種の少なくとも１種の酸素含有化合物を含む固体画分と、塩基水溶液及び水溶性バナジウム化合物を含む液体画分とを含む組成物に関する。
【００２９】
本発明はまた、触媒又はＳＣＲ触媒を生産する方法であって、第１の実施形態において規定したとおりの方法を含み、かつ次のステップ（Ｗ１）、（Ｗ２）、又は（Ｗ３）の少なくとも１つをさらに含む方法に関する。
（Ｗ１）ステップ（Ｔ４）によって得られた生成物を担体に施与するステップ；
（Ｗ２）ステップ（Ｔ４）によって得られた生成物を、押し出してハニカムにするステップ；
（Ｗ３）ステップ（Ｔ４）によって得られた生成物を、触媒を生産するための出発製品と混合し、その出発製品は、少なくとも二酸化チタン又は酸化タングステン又は酸化モリブデンから選択するステップ
【００３０】
第２の実施形態では、本発明は、チタン、ケイ素、及び／又はアルミニウムの化合物、ならびに元素のバナジウム、モリブデン、及びタングステンの少なくとも１種の化合物を含む組成物（好ましくは触媒である）から、酸素含有チタン化合物、ならびに元素のバナジウム、モリブデン、及びタングステンの少なくとも１種の少なくとも１種の酸素含有化合物を分離するための方法であって、次のステップ（Ｓ１）〜（Ｓ３）を少なくとも含む方法に関する。
（Ｓ１）上記組成物を塩基水溶液と接触させて、
元素のバナジウム、モリブデン、及びタングステンの少なくとも１種の少なくとも１種の化合物を含む水溶性物質を含む第１の液体画分と；
チタン及びケイ素及び／又はアルミニウムの化合物を含む水不溶性物質を含む第１の固体画分と
を含む水性凝集体を得るステップ；
（Ｓ２）第１の固体画分から第１の液体画分を分離するステップ；
（Ｓ３）第１の固体画分を酸と接触させて、
チタン化合物を含む酸可溶性物質を含む第２の液体画分と；
二酸化ケイ素及び／又は酸化アルミニウムを含む酸不溶性物質を含む第２の固体画分と
を含む酸含有凝集体を得るステップ
【００３１】
一実施形態では、上記方法は、少なくとも次のステップ（Ｓ４）をさらに含む。
（Ｓ４）ステップ（Ｓ２）の第１の液体画分から水溶性物質を単離するステップ
【００３２】
一実施形態では、上記方法は、少なくとも次のステップ（Ｓ４．１）又はステップ（Ｓ４．２）をさらに含む。
（Ｓ４．１）水溶性物質がバナジウム及びモリブデン化合物を含む場合、バナジウム化合物からモリブデン化合物を分離するステップ；
（Ｓ４．２）水溶性物質がバナジウム及びタングステン化合物を含む場合、バナジウム化合物からタングステン化合物を分離するステップ
【００３３】
一実施形態では、上記方法は、少なくとも次のステップ（Ｓ５）をさらに含む。
（Ｓ５）ステップ（Ｓ３）の第２の固体画分から第２の液体画分を分離するステップ
【００３４】
一実施形態では、上記方法は、少なくとも次のステップ（Ｓ６）〜（Ｓ７）をさらに含む。
（Ｓ６）第３の固体画分が沈澱物の形態で生成するまで、ステップ（Ｓ５）の第２の液体画分を水で希釈し、場合によって加熱するステップであって、その第３の固体画分が、好ましくはＴｉ（ＯＨ）２Ｏの形態のチタン化合物を含むステップ；
（Ｓ７）ステップ（Ｓ６）の第３の固体画分を単離するステップ
【００３５】
一実施形態では、ステップ（Ｓ１）において使用する塩基は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ土類金属炭酸水素塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アンモニア、アミン、及び第四級アンモニア塩基からなる群から選択される。
【００３６】
一実施形態では、ステップ（Ｓ１）において使用する塩基は、アンモニアである。
【００３７】
一実施形態では、ステップ（Ｓ１）を、３０℃以上、塩基水溶液の還流温度以下の範囲内にある温度で実施する。
【００３８】
一実施形態では、ステップ（Ｓ３）において使用する酸は、塩酸、臭化水素酸、硝酸、硫酸、リン酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、クロロ酢酸、安息香酸、及び硝酸からなる群から選択される。
【００３９】
一実施形態では、ステップ（Ｓ３）において使用する酸は、硫酸である。
【００４０】
一実施形態では、ステップ（Ｓ３）を、３０℃以上、酸の還流温度以下の範囲内にある温度で実施する。
【００４１】
一実施形態では、上記方法は、少なくとも次のステップ（Ｓ８）を含む。
（Ｓ８）ステップ（Ｓ７）の第３の固体画分を、１００〜１，０００℃の範囲内にある温度に加熱し、ＴｉＯ２、好ましくはアナターゼを含む化合物を得るステップ
【００４２】
一実施形態では、第１及び／又は第２及び／又は第３の固体画分を水で洗浄する。
【００４３】
一実施形態では、上記方法は、ステップ（Ｓ１）の前に、次のステップ（Ｓ０．１）〜（Ｓ０．４）の少なくとも１つをさらに含む。
（Ｓ０．１）好ましくは超音波又は加圧ガス、好ましくは圧縮空気によって、組成物から不純物を物理的に除去するステップ；
（Ｓ０．２）触媒デバイスから組成物を除去するステップ；
（Ｓ０．３）組成物を粉砕するステップ；
（Ｓ０．４）ステップ（Ｓ０．３）において得た生成物を洗浄する、好ましくは、水で洗浄するステップ
【００４４】
さらなる対象は、触媒を生産するための方法であって、第２の実施形態において規定した反応ステップの少なくとも１つ、及び次のステップ（Ｍ１）〜（Ｍ１２）の少なくとも１つを含む方法である。
（Ｍ１）ステップ（Ｓ４）、（Ｓ４．１）、又は（Ｓ４．２）の第１の水溶性物質を担体に施与するステップ；
（Ｍ２）ステップ（Ｓ７）の第３の固体画分を担体に施与するステップ；
（Ｍ３）ステップ（Ｓ８）の化合物を担体に施与するステップ；
（Ｍ４）チタン、バナジウム、モリブデン、タングステン、ケイ素、及び／又はアルミニウムの少なくとも１種の化合物を含む化合物と、ステップ（Ｓ４）、（Ｓ４．１）、又は（Ｓ４．２）の第１の水溶性物質との混合物を担体に施与するステップ；
（Ｍ５）チタン、バナジウム、モリブデン、タングステン、ケイ素、及び／又はアルミニウムの少なくとも１種の化合物を含む化合物と、ステップ（Ｓ７）の第３の固体画分との混合物を担体に施与するステップ；
（Ｍ６）チタン、バナジウム、モリブデン、タングステン、ケイ素、及び／又はアルミニウムの少なくとも１種の化合物を含む化合物と、ステップ（Ｓ８）の化合物との混合物を担体に施与するステップ；
（Ｍ７）ステップ（Ｓ４）、（Ｓ４．１）、又は（Ｓ４．２）の第１の水溶性物質を押し出すステップ；
（Ｍ８）ステップ（Ｓ７）の第３の固体画分を押し出すステップ；
（Ｍ９）ステップ（Ｓ８）の化合物を押し出すステップ；
（Ｍ１０）チタン、バナジウム、モリブデン、タングステン、ケイ素、及び／又はアルミニウムの少なくとも１種の化合物を含む化合物と、ステップ（Ｓ４）、（Ｓ４．１）、又は（Ｓ４．２）の第１の水溶性物質との混合物を押し出すステップ；
（Ｍ１１）チタン、バナジウム、モリブデン、タングステン、ケイ素、及び／又はアルミニウムの少なくとも１種の化合物を含む化合物と、ステップ（Ｓ７）の第３の固体画分との混合物を押し出すステップ；
（Ｍ１２）チタン、バナジウム、モリブデン、タングステン、ケイ素、及び／又はアルミニウムの少なくとも１種の化合物を含む化合物と、ステップ（Ｓ８）の化合物との混合物を押し出すステップ
【発明を実施するための形態】
【００４５】
第１の実施形態
【００４６】
第１の実施形態では、本発明は、チタン、バナジウム、及び元素のモリブデン又はタングステンの少なくとも１種の酸素含有化合物を含む使用済触媒、好ましくはＳＣＲ触媒を再生するための方法に関する。
【００４７】
「チタン、バナジウム、及び元素のモリブデン又はタングステンの少なくとも１種の酸素含有化合物」という語句は、それらの酸化物が相互に隣接していて、ただし好ましくは、混合酸化物の形態である場合を含む。特に、この語句は、少なくともチタン及びバナジウムの酸化物が混合酸化物の形態で存在する場合を含み、これは、バナジウムが酸化チタン中の格子部位を占有し得ることを意味する。
【００４８】
本発明によれば、上記方法は、チタン及び元素のタングステン又はモリブデンの少なくとも１種の酸素含有化合物を含む固体画分を、バナジウム化合物の存在下で、２００℃以上の温度で加熱するステップ（Ｔ４）を含み、上記固体画分は好ましくは以下で説明するプロセスステップ（Ｔ１）〜（Ｔ４）によって得る。
【００４９】
ステップ（Ｔ４）を実施する前に、使用済触媒を好ましくはステップ（Ｔ１）において塩基水溶液と接触させる。こうして、固体画分と液体画分とを含む水含有凝集体を得る。
【００５０】
液体画分は、好ましくはバナジウムの化合物を含む水溶性物質を含む。
【００５１】
固体画分は、好ましくはチタンならびに元素のモリブデン及びタングステンの少なくとも１種の酸素含有化合物を含む水不溶性の物質を含む。
【００５２】
好ましくは、ステップ（Ｔ１）において使用する塩基は、アルカリ金属水酸化物水溶液、アルカリ土類金属水酸化物水溶液、アルカリ金属炭酸水素塩水溶液、アルカリ金属炭酸塩水溶液、アルカリ土類金属炭酸塩水溶液、炭酸アンモニウムもしくは酢酸アンモニウムの水溶液、アンモニア水溶液、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミン水溶液、又はアミノアルコール水溶液、あるいはこれらの２種以上の混合液からなる群から選択される。
【００５３】
好ましくは、アミノアルコールは、モノ−、ジ−、及びトリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、Ｎ−メチルジエタノールアミン、モノ−、ジ−、及びトリイソプロパノールアミン、又はそれらの２種以上からなる群から選択される。
【００５４】
特に好ましい実施形態では、アミノアルコールは、モノエタノールアミン（アミノエタノール）である。
【００５５】
好ましくは、ステップ（Ｔ１）の温度は、３０〜１５０℃、より好ましくは３０〜１００℃、又は６０〜１００℃の範囲にある。ステップ（Ｔ１）は、適宜、加圧又は非加圧下で実施することができる。
【００５６】
本発明によれば、ステップ（Ｔ２）において、ステップ（Ｔ１）の液体画分から固体画分を分離する。
【００５７】
分離は、公知の方法によって、好ましくは濾過、遠心分離、沈降、及び上澄みの排出によって実施することができる。分離された残渣を、必要に応じて水で洗浄する。
【００５８】
本発明によれば、ステップ（Ｔ３）において、ステップ（Ｔ２）の分離された固体画分をバナジウム化合物と接触させ、次いで、ステップ（Ｔ４）によって加熱する。
【００５９】
好ましくは、ステップ（Ｔ３）において、バナジウム化合物を、酸素含有バナジウム化合物の水溶液又は水性懸濁液と接触させる。
【００６０】
好ましくは、バナジウム化合物はバナジン酸アンモニウムであるか、又はバナジン酸アンモニウムを含む。
【００６１】
好ましくは、ステップ（Ｔ３）において、固体画分に好ましくは水性形態のバナジウム化合物を噴霧することによって、又は流し込むか若しくは浸漬することによって、接触させる。
【００６２】
本発明によれば、ステップ（Ｔ４）において、ステップ（Ｔ３）においてバナジウム化合物と接触させた、チタン及び元素のタングステン又はモリブデンの少なくとも１種の酸素含有化合物を含む固体画分を２００℃以上の温度で加熱する。
【００６３】
加熱は、好ましくは固体画分とバナジウム化合物との間で固相反応が生じるように実施する。この固相反応では、バナジウムイオンが好ましくは酸素含有チタン化合物の格子内に取り込まれる。これは、従来のＸ線検査によって調べることができる。
【００６４】
好ましくは、ステップ（Ｔ４）の加熱を３００〜１，０００℃、又は４００〜８００℃、又は５００〜７００℃の温度範囲において行う。
【００６５】
加熱は、好ましくは、従来のトンネル炉、回転炉、又はマッフル炉において実施することができる。
【００６６】
ステップ（Ｔ１）〜（Ｔ４）の方法は、プロセスステップをさらに含み得る。
【００６７】
好ましくは、上記方法はまた、ステップ（Ｔ１）において、ステップ（Ｒ１）〜（Ｒ７）の少なくとも１つを含む。
（Ｒ１）使用済触媒を物理的にクリーニングするステップ；
（Ｒ２）触媒デバイスから使用済触媒を除去するステップ；
（Ｒ３）使用済触媒を、好ましくは５μｍ〜１０ｍｍ、又は５μｍ〜１ｍｍ、又は５μｍ〜１００μｍの粒径に粉砕するステップ；
（Ｒ４）使用済触媒を粉砕し、粉砕した使用済触媒から、粉砕した使用済触媒中に含まれる随伴物質を分離するステップ；
（Ｒ５）ステップ（Ｔ１）において使用した使用済触媒、又はステップ（Ｒ３）で得た粉砕された使用済触媒、又はステップ（Ｒ４）で得た分離された粉砕使用済触媒を、酸と接触させるステップ；
（Ｒ６）ステップ（Ｒ５）で得た固体生成物を分離するステップ；
（Ｒ７）ステップ（Ｒ１）〜（Ｒ６）で得た生成物をステップ（Ｔ１）において使用するステップ
【００６８】
従って、本発明による実際の方法を実施する前に、第１のステップであるステップ（Ｒ１）において、使用済ＳＣＲ触媒から、好ましくは超音波又は加圧ガス、好ましくは圧縮空気によって、付着物質を物理的に除去することができる。
【００６９】
第２のステップでは、通常存在する金属ハウジング又はホルダーから触媒を除去することができる［ステップ（Ｒ２）］。
【００７０】
プレート触媒の場合には、金属担体基材からのセラミックコーティングの物理的分離を行うこともできる。
【００７１】
この後、ＳＣＲ触媒を、又はプレート触媒の場合には金属担体基材から分離されたセラミックコーティングを、物理的に粉砕して粉末又は小片にすることができる［ステップ（Ｒ３）］。
【００７２】
好ましくは、ステップ（Ｒ３）の粉砕をボールミル又はハンマーミル内で行う。
【００７３】
使用済触媒は、好ましくは５μｍ〜１０ｍｍ、より好ましくは５μｍ〜１ｍｍ、さらに好ましくは５μｍ〜１００μｍの範囲の粒径に粉砕する。ここで粒径分布は、一般的なレーザー散乱光法によって決定することができる。
【００７４】
好ましくは、ステップ（Ｒ３）において、使用済触媒を粉砕することもでき、上記粉砕使用済触媒中に含有される随伴物質から、粉砕した使用済触媒を分離することができ、それによりステップ（Ｒ４）が遂行される。
【００７５】
易溶性成分又は他の付着不純物を除去するために、粉砕したセラミック凝集体を、懸濁液中、好ましくはｐＨ１〜６．８の酸水溶液で水洗することができる［ステップ（Ｒ５）］。
【００７６】
好ましくは、ステップ（Ｒ５）の酸は、塩酸、亜硫酸、硫酸、硝酸、リン酸、ギ酸、酢酸、クロロ酢酸、シュウ酸、マロン酸、クエン酸、酒石酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、スルファニル酸、又はそれらの２種以上からなる群から選択される。
【００７７】
好ましくは、ステップ（Ｒ５）における温度は、１０〜６０℃の範囲にある。
【００７８】
粉砕したセラミック凝集体を、懸濁液中、好ましくはｐＨ１〜６．８の酸水溶液で水処理することもできる。
【００７９】
この後、水性媒体から、好ましくは濾過、遠心分離、沈降、及び上澄みの排出によって、懸濁液の不溶性成分を分離することができる［ステップ（Ｒ６）］。分離した残渣を、必要に応じて水で洗浄する。
【００８０】
ステップ（Ｒ１）〜（Ｒ６）の１つにおいて得られた生成物を、ステップ（Ｔ１）における出発製品として使用することができる。
【００８１】
好ましくは、ステップ（Ｔ２）は、少なくとも次のステップ（Ｒ８）を含む。
（Ｒ８）分離した固体画分を、好ましくは水で洗浄するステップ
【００８２】
本発明のさらに別の対象は、酸素含有チタン化合物、ならびに元素のモリブデン及びタングステンの少なくとも１種の酸素含有化合物少なくとも１種を含む固体画分と、塩基水溶液及びバナジウムの水溶性化合物を含む液体画分とを含む組成物である。
【００８３】
本発明のまたさらに別の対象は、触媒又はＳＣＲ触媒を生産するための方法であって、上記で規定した方法を含み、かつ次のステップ（Ｗ１）、（Ｗ２）、又は（Ｗ３）の少なくとも１つをさらに含む方法である。
（Ｗ１）ステップ（Ｔ４）によって得られた生成物を担体に施与するステップ；
（Ｗ２）ステップ（Ｔ４）によって得られた生成物を押し出して、ハニカムにするステップ；
（Ｗ３）ステップ（Ｔ４）によって得られた生成物を、触媒を生産するための出発製品と混合するステップであって、その出発生成物を、少なくとも二酸化チタン又は酸化タングステン又は酸化モリブデンから選択するステップ
【００８４】
本発明に係る方法におけるステップ（Ｗ１）〜（Ｗ３）は公知の方法と同様に実施されるので、さらなる詳細を本明細書において説明する必要はない。
【００８５】
第２の実施形態
【００８６】
本発明による実際の方法を実施する前に、第１のステップにおいて、使用済ＳＣＲ触媒から付着物質を物理的に除去することができる［ステップ（Ｓ０．１）］。
【００８７】
第２のステップでは、通常存在する金属ハウジング又はホルダーから触媒を除去することができる［ステップ（Ｓ０．２）］。
【００８８】
プレート触媒の場合には、金属担体基材からのセラミックコーティングの物理的分離を行うこともできる。
【００８９】
この後、ＳＣＲ触媒を、又はプレート触媒の場合には金属担体基材から分離されたセラミックコーティングを、物理的に粉砕して粉末又は小片にすることができる［ステップ（Ｓ０．３）］。
【００９０】
易溶性成分又は他の付着不純物を除去するために、粉砕したセラミック凝集体を懸濁液中、好ましくはｐＨ１から６．８の酸水溶液で水洗することができる［ステップ（Ｓ０．４）］。
【００９１】
粉砕したセラミック凝集体を、懸濁液中、好ましくはｐＨ１〜６．８の酸水溶液で水処理することができる。この後、水性媒体から、好ましくは濾過、遠心分離、沈降、及び上澄みの排出によって、懸濁液の不溶性成分を分離することができる。分離した残渣は、必要に応じて水で洗浄する。
【００９２】
この後、本発明による粉砕した凝集体を、好ましくはアンモニアの水溶液又はアミン含有水溶液と共に還流させる［ステップ（Ｓ１）］。第一級、第二級、及び第三級アミン、好ましくは１〜３０個の炭素原子を有するアミンを使用することができる。この場合、Ｍｏ／Ｖ／Ｗ、又はそれらの化合物は、モリブデン酸塩／バナジン酸塩／タングステン酸塩水溶液中にアミンとして溶解する。ＴｉＯ２及びＳｉＯ２及び／又はＡｌ２Ｏ３は、残渣として残留する。
【００９３】
得られた懸濁液を冷却することができ、液体画分から、残留した残渣を分離することができる［ステップ（Ｓ２）］。この残渣を再び水で洗浄することができる。
【００９４】
次いで、溶媒の部分的な除去によって、分離した液体画分を濃縮することができる。純粋な（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４及び（ＮＨ４）１０Ｗ１２Ｏ４１を得るためのさらなる加工は、石油化学触媒におけるＭｏ／Ｖ分離のための、欧州特許公開公報０５５５１２８Ａ１、ＷＯ１９９９／０５８７３２、及び欧州特許公報０４７７４５０Ｂ１に記載されており、その方法と同様に実施することもできる［ステップ（Ｓ４）、（Ｓ４．１）、（Ｓ４．２）］。
【００９５】
次いで、ステップ（Ｓ２）の残渣を硫酸中で加熱し、撹拌しながらその中に数時間放置することができる。ＴｉＯ２は、Ｔｉ（ＳＯ４）２及びＴｉＯＳＯ４として溶出する。ＳｉＯ２及び／又はＡｌ２Ｏ３は、不溶性残渣として後に残る［ステップ（Ｓ３）］。
【００９６】
強酸性溶液から残渣を分離する［ステップ（Ｓ５）］。その溶液は、適宜、先ず水で少し希釈することができる。
【００９７】
次いで、透明な硫酸溶液を水で希釈し、適宜加熱して、「メタチタン酸Ｔｉ（ＯＨ）２Ｏ」を含むか又はこの酸からなる非晶質固体を沈殿させる［ステップ（Ｓ６）］。
【００９８】
この固体を、好ましくは濾過又は遠心分離などの一般的な方法によって単離する［ステップ（Ｓ７）］。その固体は、酸残渣を除去するために水で洗浄することができ、場合により、乾燥させることができる。
【００９９】
この生成物のＢＥＴ面積は約３５０ｍ２／ｇであり、これは低ＳＯ２変換率と相関している。従って、この生成物を、触媒の生産においてそのまま使用することができ、このことは非常に有利である。
【０１００】
別法では、この得られた非晶質固体を、さらなる加工のために、好ましくは回転炉中で、好ましくは１，０００℃未満、より好ましくは６５０℃未満の温度に加熱することができる。この場合、アナターゼ型の結晶質ＴｉＯ２が生成する［ステップ（Ｓ８）］。
【０１０１】
本発明によって得られる原料ＴｉＯ２、（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４、及び（ＮＨ４）１０Ｗ１２Ｏ４１は、酸化チタンベースのＳＣＲ触媒の生産において再利用することができる。分離したバナジウム化合物も再利用することができる。
【０１０２】
本発明に係る方法のステップ（Ｍ１）〜（Ｍ１２）は公知の方法と同様に実施されるので、本明細書でより詳細に論述する必要はない。
【手続補正書】
【提出日】平成29年3月15日(2017.3.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
チタン、バナジウム、及び元素のモリブデン又はタングステンの少なくとも１種の酸素含有化合物を含む使用済触媒を再生するための方法であって、少なくとも次のステップ（Ｔ４）：
（Ｔ４）チタン及び元素のタングステン又はモリブデンの少なくとも１種の酸素含有化合物を含む固体画分を、バナジウム化合物の存在下で、２００℃以上の温度で加熱するステップを含み、
ステップ（Ｔ４）の前に、次のステップ（Ｔ１）〜（Ｔ３）：
（Ｔ１）前記使用済触媒を塩基水溶液と接触させて、水溶性物質を含む液体画分と、水不溶性物質を含む固体画分とを含む水含有凝集体を得るステップ；
（Ｔ２）ステップ（Ｔ１）の前記液体画分から前記固体画分を分離するステップ；
（Ｔ３）ステップ（Ｔ２）の前記分離された固体画分をバナジウム化合物と接触させるステップをさらに含み、
ステップ（Ｔ１）の前記塩基水溶液が、アルカリ水酸化物水溶液、アルカリ土類水酸化物水溶液、アルカリ炭酸水素塩水溶液、アルカリ炭酸塩水溶液、アルカリ土類炭酸塩水溶液、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミン水溶液、アミノアルコール水溶液、又はこれらの２種以上の混合液からなる群から選択される方法。
【請求項２】
前記アミノアルコールが、モノ−、ジ−、及びトリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、Ｎ−メチルジエタノールアミン、モノ−、ジ−、及びトリイソプロパノールアミン、又はそれらの２種以上からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記アミノアルコールが、モノエタノールアミン（アミノエタノール）である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
ステップ（Ｔ１）における温度が、３０〜１００℃の範囲にある、請求項１〜３の１項に記載の方法。
【請求項５】
前記バナジウム化合物が、酸素含有バナジウム化合物の水溶液又は水性懸濁液である、請求項１〜４の１項に記載の方法。
【請求項６】
前記バナジウム化合物が、バナジン酸アンモニウムであるか、又はバナジン酸アンモニウムを含む、請求項１〜５の１項に記載の方法。
【請求項７】
ステップ（Ｔ４）の前記加熱を、２００〜１，０００℃の範囲の温度で行う、請求項１〜６の１項に記載の方法。
【請求項８】
ステップ（Ｔ１）の前記方法が、次のステップ（Ｒ１）〜（Ｒ７）の少なくとも１つを含む、請求項１〜７の１項に記載の方法。
（Ｒ１）超音波、加圧ガス、又は圧縮空気によって、前記使用済触媒を物理的にクリーニングするステップ；
（Ｒ２）触媒デバイスから前記使用済触媒を除去するステップ；
（Ｒ３）前記使用済触媒を、５μｍ〜１０ｍｍの粒径に粉砕するステップ；
（Ｒ４）前記使用済触媒を粉砕し、この粉砕した使用済触媒から、この粉砕した使用済触媒中に含まれる随伴物質を分離するステップ；
（Ｒ５）ステップ（Ｔ１）において使用した前記使用済触媒、又はステップ（Ｒ３）において得た前記粉砕使用済触媒、又はステップ（Ｒ４）において得た前記分離された粉砕使用済触媒を、酸と接触させるステップ；
（Ｒ６）ステップ（Ｒ５）において得た固体生成物を分離するステップ；
（Ｒ７）ステップ（Ｒ１）〜（Ｒ６）において得た生成物をステップ（Ｔ１）において使用するステップ
【請求項９】
ステップ（Ｒ５）の前記酸が、塩酸、亜硫酸、硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸、クロロ酢酸、シュウ酸、マロン酸、クエン酸、酒石酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、スルファニル酸、又はそれらの２種以上からなる群から選択される、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
ステップ（Ｒ５）における温度が１０〜８０℃の範囲にある、請求項７〜９の１項に記載の方法。
【請求項１１】
ステップ（Ｔ２）が、少なくとも次のステップ（Ｒ６）を含む、請求項１〜１０の１項に記載の方法。
（Ｒ６）前記分離した固体画分を洗浄するステップ
【請求項１２】
ステップ（Ｔ１）において、前記水溶性物質がバナジウム化合物を含み、前記水不溶性物質がチタンと元素のモリブデン及びタングステンの少なくとも１種の酸素含有化合物を含む、請求項１〜１１の１項に記載の方法。
【請求項１３】
前記使用済触媒がＳＣＲ触媒である、請求項１〜１２の１項に記載の方法。
【請求項１４】
触媒又はＳＣＲ触媒を生産するための方法であって、請求項１〜１３の１項に記載の方法を含み、かつ次のステップ（Ｗ１）、（Ｗ２）、又は（Ｗ３）の少なくとも１つをさらに含む方法。
（Ｗ１）ステップ（Ｔ４）によって得た生成物を担体に施与するステップ；
（Ｗ２）ステップ（Ｔ４）によって得た生成物を押し出して、ハニカムにするステップ；
（Ｗ３）ステップ（Ｔ４）によって得た生成物を、触媒を生産するための出発製品と混合するステップであって、前記出発製品を少なくとも二酸化チタン又は酸化タングステン又は酸化モリブデンから選択するステップ
【国際調査報告】
2017514672.tif 000002
2017514672.tif 000003
2017514672.tif 000004
2017514672.tif 000005
2017514672.tif 000006
2017514672.tif 000007
2017514672.tif 000008
2017514672.tif 000009