(57)【要約】二成分モルタルマスは、硬化性成分として少なくとも１種のラジカル硬化性樹脂を含む樹脂成分（Ａ）と、当該樹脂成分（Ａ）のラジカル硬化性樹脂用の硬化剤を含む硬化剤成分（Ｂ）とを含む。前記ラジカル硬化性樹脂は、少なくとも二官能性のイソシアネートと、ヒドロキシ官能性シラン及びヒドロキシ官能性エチレン性不飽和化合物との反応によって得られる。前記ヒドロキシ官能性シランは、環式のカーボネート、ラクトン及びカルバメートの群から選択された環式化合物と、アミノ官能性、ヒドロキシ官能性もしくはメルカプト官能性シランの群から選択されたシラン化合物との反応生成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化性成分として少なくとも１種のラジカル硬化性樹脂を含む樹脂成分（Ａ）と、当該樹脂成分（Ａ）のラジカル硬化性樹脂用の硬化剤を含む硬化剤成分（Ｂ）とを有する二成分モルタルマスであって、 
前記ラジカル硬化性樹脂は、２つ以上の反応基（ＲＧ−Ａ）を有する少なくとも二官能性の成分と、シラン中間化合物及びエチレン性不飽和化合物との反応によって得られ、前記シラン中間化合物及び前記エチレン性不飽和化合物はそれぞれ、前記反応基（ＲＧ−Ａ）と反応して共有結合を生成する活性官能基（ＡＧ）を有し、
前記シラン中間化合物は、環式有機化合物と少なくとも１つの反応基（ＲＧ−Ｂ）を有する官能化シラン化合物との反応生成物であって、前記環式有機化合物は、前記活性官能基（ＡＧ）もしくはその先駆体と、前記官能化シラン化合物の反応基（ＲＧ−Ｂ）と反応して前記シラン中間化合物を生成する反応基（ＲＧ−Ｃ）とを有し、前記シラン中間化合物は、前記樹脂成分（Ａ）の有機成分に対して、前記樹脂成分（Ａ）の少なくとも約２重量パーセントの割合で使用される、二成分モルタルマス。
【請求項２】
前記反応基（ＲＧ−Ａ）が前記活性基（ＡＧ）に対し、多くても化学量論比、好ましくは不足して存在することを特徴とする、請求項１に記載のモルタルマス。
【請求項３】
前記反応基（ＲＧ−Ａ）がカルボキシル基、イソシアネート基、オキシラン基及びイミド基から成る群から選択されていることを特徴とする、請求項１または２に記載のモルタルマス。
【請求項４】
前記活性基（ＡＧ）がカルボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ基及びチオ基から成る群から選択されていることを特徴とする、請求項１乃至３のいずれか１項に記載のモルタルマス。
【請求項５】
前記環式有機化合物が環式の無水物、カーボネート、チオカーボネート、カルバメート、チオカルバメート、尿素、ラクトン及びラクタムから成る群から選択されていることを特徴とする、請求項１乃至４のいずれか１項に記載のモルタルマス。
【請求項６】
前記官能化シラン化合物がヒドロキシシラン、メルカプトシランもしくはアミノシランであることを特徴とする、請求項１乃至５のいずれか１項に記載のモルタルマス。
【請求項７】
前記官能化シラン化合物がＳｉ結合加水分解基を有することを特徴とする、請求項１乃至６のいずれか１項に記載のモルタルマス。
【請求項８】
硬化性成分として少なくとも１種のラジカル硬化性樹脂を含む樹脂成分（Ａ）と、当該樹脂成分（Ａ）のラジカル硬化性樹脂用の硬化剤を含む硬化剤成分（Ｂ）とを有する、請求項１乃至７のいずれか１項に記載の二成分モルタルマスであって、 
前記ラジカル硬化性樹脂が、少なくとも二官能性のイソシアネートと、ヒドロキシ官能性シラン及びヒドロキシ官能性エチレン性不飽和化合物との反応によって得られ、
前記ヒドロキシ官能性シランは、環式のカーボネート、ラクトン及びカルバメートの群から選択された環式化合物と、アミノ官能性、ヒドロキシ官能性もしくはメルカプト官能性シランの群から選択されたシラン化合物との反応生成物であり、前記樹脂成分（Ａ）中の前記ヒドロキシ官能性シラン化合物の割合は、前記樹脂成分（Ａ）の有機成分の総重量に対し少なくとも約２重量パーセントである、二成分モルタルマス。
【請求項９】
前記少なくとも二官能性のイソシアネートが、脂肪族イソシアネート、芳香族イソシアネート、イソシアネートプレポリマー及びこれらの混合物から成る群から選択されていることを特徴とする、請求項８に記載のモルタルマス。
【請求項１０】
前記ヒドロキシ官能性エチレン性不飽和化合物が、二価以上のアルコール、特に脂肪族アルコールのヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステルであることを特徴とする、請求項８または９に記載のモルタルマス。
【請求項１１】
前記環式化合物が、第１級もしくは第２級アミノ基を含有するアミノ官能性シラン化合物と反応させられることを特徴とする、請求項８乃至１０のいずれか１項に記載のモルタルマス。
【請求項１２】
前記環式化合物が環式カーボネートであることを特徴とする、請求項８乃至１１のいずれか１項に記載のモルタルマス。
【請求項１３】
前記ヒドロキシ官能性シランが以下の式（Ｉ）に対応する
【化１】
2017524784.tif 000007
（式中、ｍは０，１もしくは２であり、
Ｒ１は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル残基であり、
Ｒ２は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル残基であり、
Ｒ３は、鎖中にＣ，Ｎ，Ｓ及び／もしくはＯから選択される１乃至１０個の原子を有する２価の有機残基であり、
ＸはＯ，ＮＲ４またはＳを意味し、
Ｒ４は水素原子か、または１乃至１０個の炭素原子を有するアルキル残基であり、
Ｒは二官能性有機基である。）
ことを特徴とする、請求項８乃至１２のいずれか１項に記載のモルタルマス。
【請求項１４】
Ｒ３が以下の式（ＩＩ）に示された意味を有する
【化２】
2017524784.tif 000008
（式中、ｎは１乃至６の整数であり、
Ｑは共有結合、ＯもしくはＮＲ４を意味し、
Ｒ４とＲ５は、互いに独立に、水素原子か、または１乃至１０個の炭素原子を有するアルキル残基である。）
ことを特徴とする、請求項１３に記載のモルタルマス。
【請求項１５】
前記イソシアネート基のヒドロキシ官能性シランのヒドロキシ基に対するモル比が、２３：１乃至３．５：１の範囲、好ましくは１５：１乃至５：１の範囲であることを特徴とする、請求項８乃至１４のいずれか１項に記載のモルタルマス。
【請求項１６】
前記樹脂成分（Ａ）中の前記ヒドロキシ官能性シラン化合物の割合が、前記樹脂成分（Ａ）の有機成分の総重量に対して、２乃至７重量％であることを特徴とする、請求項８乃至１５のいずれか１項に記載のモルタルマス。
【請求項１７】
前記ラジカル硬化性樹脂が、少なくとも二官能性のエポキシと、前記シラン中間化合物及びカルボキシ官能性エチレン性不飽和化合物との反応によって得られることを特徴とする、請求項１乃至７のいずれか１項に記載のモルタルマス。
【請求項１８】
前記樹脂成分（Ａ）が、更なる成分として、少なくとも１種の反応性希釈剤を含むことを特徴とする、請求項１乃至１７のいずれか１項に記載のモルタルマス。
【請求項１９】
前記樹脂成分（Ａ）が、更なる成分として、少なくとも１種の促進剤を含むことを特徴とする、請求項１乃至１８のいずれか１項に記載のモルタルマス。
【請求項２０】
前記樹脂成分（Ａ）及び／もしくは前記硬化剤成分（Ｂ）が、更なる成分として、少なくとも１種の無機充填材を含むことを特徴とする、請求項１乃至１９のいずれか１項に記載のモルタルマス。
【請求項２１】
前記樹脂成分（Ａ）が、更なる成分として、水硬性もしくは重縮合性の無機化合物を含むことを特徴とする、請求項１乃至２０のいずれか１項に記載のモルタルマス。
【請求項２２】
前記前記硬化剤成分（Ｂ）が硬化剤として、少なくとも１種の有機ペルオキシド、特にジベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾアート、シクロヘキサノンペルオキシド、ラウリルペルオキシド、クモールヒドロペルオキシド及び／もしくはｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノアートを含むことを特徴とする、請求項１乃至２１のいずれか１項に記載のモルタルマス。
【請求項２３】
前記モルタルマスがパトローネ、カートリッジもしくはフイルムバッグ中に在り、前記樹脂成分（Ａ）と前記硬化剤成分（Ｂ）とが互いに分離されたチャンバ中に配置されていることを特徴とする、請求項１乃至２２のいずれか１項に記載のモルタルマス。
【請求項２４】
鉱物下地に在る掘削孔にねじ切りアンカーロッド、補強鉄筋、ねじ切りスリーブ及びねじのような部品を化学的に固定するための、請求項１乃至２３のいずれか１項に記載の二成分モルタルマスの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種のラジカル硬化性化合物を含む樹脂成分（Ａ）と、樹脂成分（Ａ）の樹脂用の硬化剤成分（Ｂ）とを有する二成分モルタルマスに関する。本発明の対象は更に、鉱物下地に設けられた掘削孔にねじ切りアンカーロッド、補強鉄筋、ねじ切りスリーブ及びねじのような部品を化学的に固定するための当該モルタルマスの使用である。
【背景技術】
【０００２】
ねじ切りアンカーロッド、補強鉄筋、ねじ切りスリーブ及びねじのような部品をコンクリート、天然石や化粧漆喰のような鉱物下地に確実に固定するために、先ず固定されるべき部品を受容する掘削孔が、適当な大きさで鉱物下地に掘削される。次いで掘削孔から掘削屑が除去され、樹脂成分と硬化成分との混合後、二成分モルタルマスが掘削孔に導入される。その後、固定されるべき部品がモルタルマスで充填された掘削孔に導入され、調整される。樹脂成分と硬化剤成分との反応によってモルタルマスが硬化すると、部品は鉱物下地中に堅固に支持される。
【０００３】
固定された部品の支持挙動は幾つかの影響変数に依存し、それらは通常内部変数と外部変数とに分類される。内部影響変数には、モルタルマスの化学組成、その製法、及びモルタルマスのパッケージングが含まれ、パッケージングは通例二つの分離された容器に入った成分を含む。
【０００４】
外部影響変数には、とりわけ掘削孔のクリーニングの仕方、鉱物下地、例えばコンクリートの品質、その湿気及びその温度、並びに掘削孔の作成の仕方が含まれる。
【０００５】
更に、硬化したモルタルマスの機械的特性が、掘削孔クリーニングの質及び鉱物下地の湿度によって著しく影響されることが知られている。湿った、かつ／または掘削屑の除去が不十分な掘削孔では、著しい性能低下が生じ、硬化したモルタルマスの低下した荷重値となって現れる。
【０００６】
特許文献１及び特許文献２からウレタン（メタ）アクリレート樹脂をベースとする二成分モルタルマスが知られている。
【０００７】
特許文献３は、この種のモルタルマスの湿った掘削孔中での付着性を、（メタ）アクリルオキシアルキルトリアルコキシシランで前処理することにより改善できることを示している。
【０００８】
特許文献４には、樹脂成分としてウレタン（メタ）アクリレートを、別な成分として少なくとも１種の（メタ）アクリルオキシアルキルトリアルコキシシラン及び／もしくはポリ（メタ）アクリルオキシアルキルシルセスキオキサンを含む二成分モルタルマスが開示されている。シラン化合物の添加が、コンクリートに設けたクリーニングが十分でない、かつ／または湿った掘削孔の表面に対するモルタルマスの付着性を改善するとされている。
【０００９】
特許文献５は穴の中にアンカー要素を固定するための二成分モルタルマスの使用に関し、ここではモルタルマスは少なくとも１種のシラン末端合成樹脂と、更に水ベースの硬化剤成分を含んでいる。シラン末端合成樹脂は、例えばビニル基含有樹脂と、アミノ基及び／もしくはチオール基含有シラン化合物との反応により得られるとされている。ビニル基含有樹脂として、エポキシ（メタ）アクリレート、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アルキル−、シクロアルキル−もしくはアリル−モノ−、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−もしくはヘキサ−オール−（メタ）アクリレート、もしくは（ポリ）（メタ）アクリレート、またはこれらの混合物が挙げられる。しかしながら例示されているのはイソシアネートとアミノシランとの反応のみである。
【００１０】
特許文献６は、穴もしくは間隙中にアンカー手段を接着するための、ラジカル硬化性不飽和反応樹脂をベースとする二成分もしくは多成分固定モルタルに関する。このモルタルは更に、ラジカル硬化不飽和反応樹脂の重合に関与し得る反応基を有するシランを含有するとされている。シランとして特に、少なくとも１つのアミノ基、メルカプト基、エポキシ基、イソシアネート基、アルケニル基、（メタ）アクリロイル基及び／もしくは無水物基を有し、かつ少なくとも１つのＳｉ結合加水分解基を含むものが挙げられる。
【００１１】
特許文献７は、分子量４，０００乃至２０，０００ダルトンの少なくとも１種のポリオール化合物とジイソシアネートとの、ポリオール化合物のＯＨ基に対するジイソシアネート化合物の化学量論的過剰での反応により、イソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーが生成され、次いでそのポリウレタンプレポリマーが１種以上のＯＨ末端シランと反応することによって得られるシリル化ポリウレタンを開示している。このように製造されるシリル化ポリウレタンは接着材、シーリング材もしくはコーティング材として使用される。
【００１２】
特許文献８は概括的に言って、コーティングの架橋性成分として使用可能なシラン官能性オリゴマー、例えばアルコキシシラン−ポリウレタンの製造方法を記載している。この方法は、ヒドロキシ官能性もしくはイミノ官能性シラン中間生成物を生成するアミノアルキルシランと環式のカーボネート、ラクトンもしくはラクタムとの反応、及びシラン官能性ポリウレタンを生成する当該シラン中間生成物とジイソシアネートととの反応を含み、ここで当該シラン中間生成物上のＯＨ基もしくはＮＨ基の総量のジイソシアネートに対するモル比は１．８乃至２．２の範囲，好ましくは２．０であって、そのため結果として生じるシランポリウレタンは実質的にイソシアネート基を含まない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】欧州特許第０４３２０８７号明細書
【特許文献２】欧州特許第０５８９８３１号明細書
【特許文献３】オーストラリア特許出願公開第２０１０２００１１９号明細書
【特許文献４】欧州特許出願公開第２３７１７８２号明細書
【特許文献５】独国特許出願公開第１０２００９０１９８９８号明細書
【特許文献６】国際公開第２０１１／０７２７８９号
【特許文献７】国際公開第２００９／１３０２９８号
【特許文献８】国際公開第２０１３／０６０７６７号
【００１４】
先行技術として知られているこれらモルタルマスは既に湿った掘削孔中での荷重値の改善を示している。しかしながら、シランを含むモルタルマスの使用によって達成される特性の改善が時間の経過とともに低下し得ることを示すことができる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
こうして、公知の先行技術に対し、湿った掘削孔中で良好な付着性を有する二成分モルタルマスであって、容易に製造可能で、硬化したモルタルマスの機械的特性が経時安定的な二成分モルタルマスが更に要望されている。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
驚くべきことにこの課題は請求項１に記載の二成分モルタルマスによって解決されることが判明した。
【００１７】
本発明によるモルタルマスの好ましい実施形態は下位の請求項に示され、それらは任意に相互に組み合わせることができる。
【００１８】
本発明の対象は更に、鉱物下地、特にコンクリートに在る掘削孔中にねじ切りアンカーロッド、補強鉄筋、ねじ切りスリーブ及びねじのような部品を化学的に固定するための当該モルタルマスの使用である。
【００１９】
本発明はその一般的な形態において、硬化性成分として少なくとも１種のラジカル硬化性樹脂を含む樹脂成分（Ａ）と、当該樹脂成分（Ａ）のラジカル硬化性樹脂用の硬化剤を含む硬化剤成分（Ｂ）とを有する二成分モルタルマスであって、 
前記ラジカル硬化性樹脂は、２つ以上の反応基（ＲＧ−Ａ）を有する少なくとも二官能性の成分と、シラン中間化合物及びエチレン性不飽和化合物との反応によって得られ、前記シラン中間化合物及び前記エチレン性不飽和化合物はそれぞれ、前記の反応基（ＲＧ−Ａ）と反応して共有結合を生成する活性官能基（ＡＧ）を有し、
前記シラン中間化合物は、環式有機化合物と少なくとも１つの反応基（ＲＧ−Ｂ）を有する官能化シラン化合物との反応生成物であって、前記環式有機化合物は、前記活性官能基（ＡＧ）もしくはその先駆体と、前記官能化シラン化合物の反応基（ＲＧ−Ｂ）と反応して前記シラン中間化合物を生成する反応基（ＲＧ−Ｃ）とを有する、
二成分モルタルマスを含む。
【００２０】
前記二官能性成分との反応に使用される、モルタルマス中のシラン中間化合物の割合は、樹脂成分（Ａ）の有機成分の重量に対し少なくとも約２重量パーセントである。
【００２１】
前記少なくとも二官能性の成分上の反応基（ＲＧ−Ａ）は、前記シラン中間化合物上の活性基（ＡＧ）に対し、好ましくは多くても化学量論比、より好ましくは不足して存在する。これにより前記ラジカル硬化性樹脂が実質的に反応基（ＲＧ−Ａ）を含まないことが保証されている。
【００２２】
前記反応基（ＲＧ−Ａ）は好ましくはカルボキシル基、イソシアネート基、オキシラン基及びイミド基から成る群から選択されている。前記少なくとも二官能性の成分として、好ましくは、少なくとも二官能性の炭酸、イソシアネート及びエポキシを用いることができる。
【００２３】
前記シラン中間化合物上の活性基（ＡＧ）は好ましくはカルボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ基及びチオ基から成る群から選択されている。
【００２４】
前記環式有機化合物は好ましくは環式の無水物、カーボネート、チオカーボネート、チオカルバメート、カルバメート、尿素、ラクトン及びラクタムから成る群から選択されている。好ましくは、この環式化合物は官能化シラン化合物と反応して開環し、活性基（ＡＧ）を有するシラン中間化合物を生成する。
【００２５】
官能化シラン化合物として、好ましくはヒドロキシシラン、メルカプトシランもしくはアミノシランが使用される。
【００２６】
特に好ましくは、前記官能化シラン化合物は少なくとも１つのＳｉ結合加水分解基を有する。このＳｉ結合加水分解基は好ましくはＣ１−Ｃ４アルコキシ基である。
【００２７】
特に好ましい実施形態によれば、本発明による二成分モルタルマスは、硬化性成分として少なくとも１種のラジカル硬化性樹脂を含む樹脂成分（Ａ）と、樹脂成分（Ａ）の樹脂用の硬化剤を含む硬化剤成分（Ｂ）とを含む。
【００２８】
前記少なくとも二官能性の成分はこの実施形態では少なくとも二官能性のイソシアネートであり、前記シラン中間化合物はヒドロキシ官能性シランである。
【００２９】
こうして成分（Ａ）のラジカル硬化性樹脂は、少なくとも二官能性のイソシアネートと、ヒドロキシ官能性シラン、好ましくはアルコキシシラン、及びヒドロキシ官能性エチレン性不飽和化合物との反応によって得られる。
【００３０】
前記ヒドロキシ官能性シランは、環式のカーボネート、ラクトン及びラクタムの群から選択される環式化合物と、アミノ官能性、ヒドロキシ官能性もしくはメルカプト官能性シランの群から選択されるシラン化合物との反応生成物である。
【００３１】
別の実施形態では、少なくとも二官能性の成分として、末端カルボキシル基を有するポリエステルを使用することができる。
【００３２】
本発明による二成分モルタルマスを用いて部品を固定すると、クリーニングされ乾いた掘削孔でも、クリーニングが十分でない、かつ／または湿った掘削孔でも、高い荷重値を生じ、その荷重値はシランを含有しないモルタルマスに比べ明らかに高く、更に長期に亘って安定している。シラン基のウレタン（メタ）アクリレート樹脂に対する共有結合により、モルタルマスの硬化前に既に、シラン基がポリマー網目組織により良好に組み込まれるものと想定される。
【００３３】
一般に、追加の添加物によって樹脂組成物に導入される先行技術に記載のシリル化合物は、単に境界面効果を示すにすぎない。樹脂組成物中のシリル化合物の割合が低すぎると、もはや十分にシリル基を下地に対する境界面で利用できない。驚くべきことに、本発明によるモルタルマスは、シリル変性樹脂成分の割合が比較的低い場合に既に、持続的な境界面効果を示し、その結果、湿った掘削孔での荷重値の低下は僅かとなる。
【００３４】
本発明の意味で「二成分モルタルマス」は、硬化性樹脂成分と当該樹脂成分用の硬化剤成分から成り、これら硬化性樹脂成分と硬化剤成分とが互いに分離して貯蔵されて、貯蔵中硬化剤成分と樹脂成分との反応が起きないモルタルマスと解される。モルタルマスの使用直前に硬化剤成分と反応性樹脂が混合されることにより、反応性樹脂の硬化が開始される。ここ及び以下で「シラン−」もしくは「シラン化合物」という概念は、Ｓｉ−Ｃ、Ｓｉ−ＯもしくはＳｉ−Ｎ結合を有する任意に置換された、例えばアルキル及びアルコキシ残基で置換されたオルガノシランを意味する。アルキル及びアルコキシ残基も置換及び／または官能化されていてよい。
【００３５】
前記ラジカル硬化性樹脂を製造するための前記少なくとも二官能性のイソシアネートは、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、特に脂環式イソシアネート、及びイソシアネート基を含むプレポリマーであってよく、これらを互いに混合して使用してもよい。
【００３６】
好適な脂肪族及び芳香族イソシアネートの例は、ｍ−フェニレンジイソシアネート、トルイレン−２，４−ジイソシアネート、トルイレン−２，６−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルイレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、メトキシフェニル−２，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシー４，４’−ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、トルイレン−２，４，６−トリイソシアネート、及び４，４’−ジメチルジフェニルメタン−２，２’，５，５’−テトライソシアネートを含む。
【００３７】
ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート、及びこれらの混合物はＭＤＩと総称され、すべて使用可能である。トルイレン−２，４−ジイソシアネート、トルイレン−２，６−ジイソシアネート、及びこれらの混合物はＴＤＩと総称され、これらもすべて使用可能である。
【００３８】
好ましくはポリイソシアネートは、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリマーのジフェニルメタンジイソシアネート（ＰＭＤＩ）、トルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ヘキサンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）及びこれらの混合物から成る群から選択されている。
【００３９】
化学量論に過剰な任意のポリイソシアネートと鎖長延長剤としてのイソシアネート反応性化合物との反応により製造されるイソシアネートプレポリマーも使用可能で、任意に前記の芳香族及び脂肪族イソシアネートと混合して使用してよい。
【００４０】
この種の鎖長延長剤の例は、二価のアルコール、例えばエタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びポリエチレングリコール、プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール及びポリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール及びジエタノールアミン、更に芳香族アルコール、例えばビスフェノールＡ及びビスフェノールＦまたはそのエトキシ化生成物、水素化生成物及び／もしくはハロゲン化生成物、より高い価数のアルコール、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール及びペンタエリスリット、ヒドロキシル基を含有するポリエーテル、例えば脂肪族もしくは芳香族のオキシラン及び／もしくは多環式エーテル、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、スチレンオキシド及びフランのオリゴマー、主鎖に芳香族構造単位を含有するポリエーテル、例えばビスフェノールＡ及びＦのポリエーテル、前述のアルコール及びポリエーテルをベースとし、二炭酸もしくはその無水物、例えばアジピン酸、フタル酸、テトラもしくはヘキサヒドロフタル酸、ヘット酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、セバシン酸を有するヒドロキシル基含有ポリエステルである。
【００４１】
芳香族構造単位を有する鎖長延長剤は樹脂の鎖補強に役立つ。不飽和構造単位例えばフマル酸を有するヒドロキシル化合物は、硬化中に架橋密度を高めるのに使用することができる。鎖長延長剤としての分岐もしくは星状のヒドロキシル化合物、特に三価または多価アルコール並びにそれらの構造単位を含有するポリエーテル及び／またはポリエステルは、より低い樹脂粘度及び反応性希釈剤中のより高い溶解度をもつ分岐もしくは星状のウレタン（メタ）アクリレートを生じる。
【００４２】
樹脂成分（Ａ）のラジカル重合性樹脂製造のためのヒドロキシ官能性（メタ）アクリル化合物は、好ましくは（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート、または多価アルコールのヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル、例えばペンタエリスリットトリ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート及びネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレートである。
【００４３】
ここ及び以下で用いられる用語「（メタ）アクリル（(Meth)acryl）・・・」もしくは「・・・（メタ）アクリル・・・（…(meth)acryl…）」は、この用語にアクリル基もメタクリル基も含めることを意味している。
【００４４】
前記ヒドロキシ官能性シランの製造に使用されるシラン化合物は、好ましくは第１級もしくは第２級アミノ基を有するアミノシランである。
【００４５】
前記シラン化合物のシラン基は、好ましくは少なくとも１つの加水分解性残基、特にアルコキシ残基を有している。好ましくはこのシラン基は少なくとも１つ、より好ましくは２つ、特に好ましくは３つのアルコキシ基を有している。１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ基が好ましく、メトキシ及び／もしくはエトキシ基が特に好ましい。
【００４６】
アミノ官能性、ヒドロキシ官能性もしくはメルカプト官能性シラン化合物のアミノ基、ヒドロキシ基もしくはチオール基は、好ましくは１乃至１０個のＣ原子を有する有機残基上、好ましくは１乃至４個のＣ原子を有するアルキレン基上にあり、アルキレン基は任意に置換されていてよい。
【００４７】
好適なアミノ官能性シラン化合物の例は３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルエチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、３−アミノプロピルジイソプロピルエトキシシラン、３−アミノプロピルトリプロポキシシシラン、３−アミノプロピルトリブトキシシラン、３−アミノプロピルフェニルジエトキシシラン、３−アミノプロピルフェニルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリス（メトキシエトキシエトキシ）シラン、２−アミノイソプロピルトリメトキシシラン、４−アミノブチルトリメトキシシラン、４−アミノブチルトリエトキシシラン、４−アミノブチルメチルジメトキシシラン、４−アミノブチルメチルジエトキシシラン、４−アミノブチルエチルジメトキシシラン、４−アミノブチルエチルジエトキシシラン、４−アミノブチルジメチルメトキシシラン、４−アミノブチルフェニルジメトキシシラン、４−アミノ−ブチルフェニルジエトキシシラン、４−アミノ（３−メチルブチル）メチルジメトキシシラン、４−アミノ（３−メチルブチル）メチルジエトキシシラン、４−アミノ（３−メチルブチル）トリメトキシシラン、３−アミノプロピルフェニルメチル−ｎ−プロポキシシラン、３−アミノプロピルメチルジブトキシシラン、３−アミノプロピルジエチルメチルシラン、３−アミノプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン、１，１−アミノウンデシルトリメトキシシラン、Ｎ−メチル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（ｎ−ブチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリス（２−エチルヘキソキシ）シラン、Ｎ−（６−アミノヘキシル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（３−トリメトキシシランプロピル）アミン、ビス（３−トリエトキシシランプロピル）アミン、（アミノエチルアミノメチル）フェネチルトリメトキシシラン、３−（ｍ−アミノ−フェノキシ）プロピルトリメトキシシラン、ｍ−及び／もしくはｐ−アミノフェニルトリメトキシシラン、３−（３−アミノプロポキシ）−３．３−ジメチル−１−プロペニルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン、３−アミノプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３−アミノプロピルペンタメチルジシロキサン、Ｎ，Ｎ−ビス−（トリアルコキシシランプロピル）−アミン、及びこれらの混合物である。
【００４８】
前記アミノ官能性、ヒドロキシ官能性もしくはメルカプト官能性シラン化合物は、好ましくは環式のカーボネート、ラクトン及び／もしくはカルバメートと反応させられてヒドロキシ官能性シランを生成する。
【００４９】
好適な環式カーボネートの例は、１，３−ジオキソラン−２−オン（エチレンカーボネート）、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン（プロピレンカーボネート）、４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オン（ブチレンカーボネート）、４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４、４−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−フェノキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、１，３−ジオキサン−２−オン、５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、５−メチル−５−プロピル−１，３−ジオキサン−２−オン、５−エチル−５−（ヒドロキシメチル）−１，３−ジオキサン−２−オン、４−イソプロピル−５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−１，３−ジオキサン−２−オン、２，４−ジオキサスピロ［５，５］ウンデカン−３−オン、及びこれらの混合物である。
【００５０】
好適な環式ラクトンの例はプロピオラクトン、ブチロラクトン及びカプロラクトンである。
【００５１】
ここで説明される実施形態において、好ましい環式化合物はエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート及びブチレンカーボネートである。
【００５２】
アミノ官能性、ヒドロキシ官能性もしくはメルカプト官能性シラン化合物と環式のカーボネート、ラクトンまたカルバメートとの反応から得られるヒドロキシ官能性シランは、好ましくは以下の式（Ｉ）に対応する。
【化１】
2017524784.tif 000002
（式中、ｍは０，１もしくは２であり、
Ｒ１は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル残基であり、
Ｒ２は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル残基であり、
Ｒ３は、鎖中にＣ，Ｎ，Ｓ及び／もしくはＯから選択される１乃至１０個の原子を有する２価の有機残基であり、
ＸはＯ，ＮＲ４またはＳを意味し、
Ｒ４は水素原子か、または１乃至１０個の炭素原子を有するアルキル残基であり、
Ｒは二官能性有機基である。）
上記の式（Ｉ）中、Ｒ３は、好ましくは以下の構造要素（ＩＩ）を有する
【化２】
2017524784.tif 000003
（式中、ｎは１乃至６の整数であり、
Ｑは共有結合、ＯもしくはＮＲ４を意味し、
Ｒ４とＲ５は、互いに独立に、水素原子か、または１乃至１０個の炭素原子を有するアルキル残基である。）
【００５３】
上記式（Ｉ）の二官能性基Ｒは、好ましくは２乃至１０個の炭素原子、好ましくは２乃至６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルキレン残基である。
【００５４】
前記の少なくとも二官能性のイソシアネートとヒドロキシ官能性シラン及びヒドロキシ官能性エチレン性不飽和化合物との反応は、樹脂成分（Ａ）のこうして得られるラジカル重合性樹脂が遊離イソシアネート基を実質的に含まないように起こる。ここで実質的に含まないとは、当該樹脂のＮＣＯ含有量が２％未満、好ましくは１％未満、特に好ましくは０．３％未満であることを言う。この目的のため、ヒドロキシ官能性シランとヒドロキシ官能性エチレン性不飽和化合物とは、合わせて、イソシアネート基に対して化学量論的に過剰に用いられる。
【００５５】
この反応は一段反応として起こってもよいし、分かれた二段階で実施されてもよく、その場合先ずヒドロキシ官能性シランとイソシアネートが中間生成物に変えられ、次いでこの中間生成物がヒドロキシ官能性ラジカル不飽和化合物と反応させられる。
【００５６】
イソシアネート基のヒドロキシ官能性シランに対するモル比は好ましくは２５：１０乃至３：１、より好ましくは２３：１乃至３．５：１、更に好ましくは２３：１乃至５：１、より好ましくは２０：１乃至１０：１、特に好ましくは１５：１乃至１０：１である。
【００５７】
樹脂成分（Ａ）中の有機成分の重量に関して、ヒドロキシ官能性シランの割合は好ましくは２重量％乃至７重量％、更に好ましくは２．５重量％乃至６重量％、特に好ましくは３重量％乃至５重量％の範囲にある。
【００５８】
驚くべきことに、ラジカル重合性樹脂中の僅かなシランの割合で既に、乾いたコンクリートの荷重値に比べての荷重値低下の明らかな減少を達成できることが判明した。シランの割合を７重量％を超える割合に増やすことは可能ではあるが、よりよい結果を生まない。
【００５９】
少なくとも二官能性のイソシアネートと、ヒドロキシ官能性シラン及びヒドロキシ官能性エチレン性不飽和化合物との反応によって得られるシラン化（ポリ）ウレタン（メタ）アクリレートは、単独で、または他のラジカル重合性樹脂、例えばビニルエステル、エポキシ（メタ）アクリレート及び不飽和ポリエステル樹脂と共に使用できる。
【００６０】
不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和ジカルボキシル酸、例えばｏ−及び／もしくはiso−フタル酸、マレイン酸及びフマル酸とジアルコールとの反応によって得られる。
【００６１】
エポキシ（メタ）アクリレートとして、通常（メタ）アクリル酸と、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦもしくはノボラックのグリシジルエーテルとの縮合物が用いられる。
【００６２】
本発明によるモルタルマスの更に別な実施形態によれば、ラジカル硬化性樹脂を少なくとも二官能性のエポキシと、シラン中間化合物及びカルボキシ官能性エチレン性不飽和化合物との反応により得ることができる。
【００６３】
この実施形態では、シラン中間化合物上の活性基（ＡＧ）は好ましくはカルボキシル基もしくはアミノ基である。
【００６４】
前記カルボキシル官能性エチレン性不飽和化合物は好ましくは、エポキシ基に対して反応的な、任意に置換された（メタ）アクリル酸である。
【００６５】
前記少なくとも二官能性のエポキシ化合物は、好ましくはビスフェノールＡ，ビスフェノールＦもしくはノボラックのグリシジルエーテルである。
【００６６】
前記カルボキシ官能性もしくはアミノ官能性シラン中間生成物は、環式無水物、例えばコハク酸無水物もしくはグルタリック酸無水物及びそれらの置換誘導体と、アミノ官能性もしくはヒドロキシ官能性シランとの開環を伴う反応により生じ得る。更に環式のカルバメート及び／もしくはラクタムを環式化合物として用いることもできる。
【００６７】
前記少なくとも二官能性のエポキシの反応は、一段反応で起きても多段反応で起きてもよい。特に、官能化シラン中間化合物と、遊離エポキシ基をまだ有しているエポキシアクリレートとの反応が可能である。
【００６８】
こうして実質的にエポキシ基を含まない、つまり遊離エポキシ基の割合が２％未満、好ましくは１％未満、より好ましくは０．３％未満の、シラン基が樹脂と共有結合したラジカル硬化性シラン末端エポキシアクリレートが得られる。
【００６９】
前記少なくとも二官能性のエポキシとの反応に使用されるシラン中間化合物の樹脂成分（Ａ）中の割合は、樹脂成分（Ａ）の有機成分に対し、好ましくは少なくとも２重量パーセント、より好ましくは２乃至７重量％である。
【００７０】
本発明の好適な実施形態によれば、上述の実施形態すべてにおける樹脂成分（Ａ）は、更なる成分として、少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有する少なくとも１種の反応性希釈剤を含む。好適な反応性希釈剤は、特に（メタ）アクリレート化合物、並びにアリル化合物及びビニル化合物である。
【００７１】
好適な反応性希釈剤は、欧州特許出願公開第１９３５８４０号明細書及び独国特許出願公開第１９５３１６４９号明細書に記載されている。好ましくは前記樹脂混合物は反応性希釈剤として（メタ）アクリル酸エステルを含み、特に好ましくは脂肪族もしくは芳香族のＣ５−Ｃ１５−（メタ）アクリレートレートが選択される。好適な例は、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，２−エタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、フェネチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、エチルトリグリコール（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコルジ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート及び／もしくはトリシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ−（メタ）アクリレート、ノボラクエポキシジ（メタ）アクリレート、ジ［（メタ）アクリロイル−マレオイル］−トリシクロ−５．２．１．０．２．６−デカン、ジシクロペンテニルオキシエチルクロトネート、３−（メタ）アクリロイル−オキシメチル−トリシクロ−５．２．１．０．２．６−デカン、３−（メタ）シクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート及びデカリル−２−（メタ）アクリレート、ＰＥＧ−ジ（メタ）アクリレート、例えばＰＥＧ２００−ジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ソルケタール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノクシエチルジ（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート及びノルボルニル（メタ）アクリレートを含む。 基本的に、他の通常のラジカル重合性化合物も、単独で、または（メタ）アクリル酸エステル、例えばスチレン、α−メチルスチレン、アルキル化スチレン、例えばtert−ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、及びアリル化合物と混合して用いることができ、その場合表示義務のない代表が好ましい。
【００７２】
特に好ましい反応性希釈剤はヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート及びブタンジオールー１．２−ジ（メタ）アクリレートである。
【００７３】
反応希釈剤は一つにはラジカル重合性樹脂の溶剤として、また一つには樹脂成分のラジカル重合に関与するコモノマーとして役立つ。反応性希釈剤の使用により、硬化したモルタルマスの鉱物下地及び／もしくは固定されるべき部品の表面に対する付着性が更に改善する。
【００７４】
本発明の更に好ましい実施形態によれば、樹脂成分（Ａ）は硬化剤に対する少なくとも１種の促進剤を含む。通常樹脂混合物に添加される好適な促進剤は当業者に知られている。それらは例えばアミン、好ましくは第３級アミン、及び／もしくは金属塩である。
【００７５】
好適なアミンは以下の化合物  −  これらは例えば米国特許出願公開第２０１１０７１２３４号明細書に記載されている  −  から選択されている。ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、ｉｓｏ-プロピルアミン、ジ−ｉｓｏ−プロピルアミン、トリ−ｉｓｏ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｉｓｏ−ブチルアミン、トリ−ｉｓｏ−ブチルアミン、ペンチルアミン、イソペンチルアミン、ジ−ｉｓｏ−ペンチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、アミノエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノヘキサノール、エトキシアミノエタン、ジメチル−（２−クロロエチル）アミン、２−エチルヘキシルアミン、ビス（２−クロロエチル）アミン、２−エチルヘキシルアミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、Ｎ−メチルステアリルアミン、ジアルキルアミン、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ペルメチル−ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、１，２−ジアミノプロパン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、４−アミノ−１−ジエチルアミノペンタン、２，５−ジアミノ−２，５−ジメチルヘキサン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、２−（２−ジエチルアミノエトキシ）エタノール、ビス（２−ヒドロキシエチル）オレイルアミン、トリス［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル］アミン、３−アミノ−１−プロパノール、メチル（３−アミノプロピル）エーテル、エチル（３−アミノプロピル）エーテル、１，４−ブタンジオール−ビス（３−アミノプロピルエーテル）、３−ジメチルアミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、１−ジエチルアミノ−２−プロパノール、ジイソプロパノールアミン、メチルビス（２−ヒドロキシプロピル）アミン、トリス（２−ヒドロキシプロピル）アミン、４−アミノ−２−ジブタノール、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチル−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチルプロパンジオール、５−ジエチルアミノ−２−ペンタノン、３−メチルアミノプロピオン酸ニトリル、６−アミノヘキサン酸、１１−アミノウンデカン酸、６−アミノヘキサン酸エチルエステル、１１−アミノヘキサン酸−ｉｓｏ−プロピルエステル、シクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ-エチルシクロヘキシルアミン、Ｎ-（２−ヒドロキシエチル）シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ-ビス（２−ヒドロキシエチル）シクロヘキシルアミン、Ｎ-（３−アミノプロピル）−シクロヘキシルアミン、アミノメチルシクロヘキサン、ヘキサヒドロトルイジン、ヘキサヒドロベンジルアミン、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−��メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ−プロピルアニリン、ｉｓｏ−ブチルアニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ヒドロキシエチルアニリン、ビス（ヒドロキシエチル）アニリン、クロラニリン、アミノフェノール、アミノ安息香酸及びそのエステル、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、トリベンジルアミン、メチルジベンジルアミン、α-フェニルエチルアミン、キシリジン、ジイソプロピリルアニリン、ドデシルアミン、アミノナフタリン、Ｎ−メチルアミノナフタリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノナフタリン、Ｎ、Ｎ−ジベンジルナフタリン、ジアミノシクロヘキサン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ジアミノジメチルジシクロヘキシルメタン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、ジアミノビフェニル、ナフタリンジアミン、トルイジン、ベンジジン、２，２−ビス（アミノフェニル）プロパン、アミノアニソール、アミノチオフェノール、アミノジフェニルエーテル、アミノクレゾール、モルフォリン、Ｎ−メチルモルフォリン、Ｎ−フェニルモルフォリン、ヒドロキシエチルモルフォリン、Ｎ−メチルピロリジン、ピロリジン、ピペリジン、ヒドロキシエチルピペリジン、ピロール、ピリジン、キノリン、インドール、インドレニン、カルバゾール、ピラゾール、イミダゾール、チアゾール、ピリミジン、キノキサリン、アミノモルフォリン、ジモルフォリンエタン、［２，２，２］−ジアザビシクロオクタン、及びＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン。
【００７６】
好ましいアミンは、アニリン誘導体及びＮ，Ｎ−ビスアルキルアリルアミン、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシアルキル）アリルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）トルイジン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）アニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキプロピル）トルイジン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−メタクリロイル−２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジブトキシヒドロキシプロピル−ｐ−トルイジン及び４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ジフェニルメタンである。
【００７７】
Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシアルキル）アニリンとジカルボン酸との重縮合によって、もしくはエチレンオキシドとこれらのアミンとの重付加によって得られるもののようなポリマーアミンも、促進剤として好適である。
【００７８】
好適な金属塩は、例えばオクタン酸コバルトもしくはナフテン酸コバルト、及びカルボン酸バナジウム、カルボン酸カリウム、カルボン酸カルシウム、カルボン酸銅、カルボン酸マンガンもしくはカルボン酸ジルコニウムである。
【００７９】
特に遷移金属化合物が促進剤として使用される場合、前記樹脂混合物は更に共促進剤を含んでいてよい。選択された遷移金属化合物に応じて、当業者は所望の硬化特性を達成するために好適な共促進剤を選択することができる。コバルト化合物が促進剤として使用されるなら、共促進剤は好ましくはアミン及び／もしくは１，３−ジオキソ化合物である。銅化合物が促進剤として使用されるなら、共促進剤は好ましくはアミン、アセトアセトアミド、カリウム塩、イミダゾール及び／もしくは没食子酸またはそれらの混合物である。マンガン化合物が促進剤として使用されるなら、共促進剤は好ましくは１，３−ジオキソ化合物、チオール及び／もしくはカリウム塩もしくはリチウム塩、またはそれらの混合物である。鉄化合物が促進剤として使用されるなら、共促進剤は好ましくは１，３−ジオキソ化合物及び／もしくはチオールで、アルカリ金属塩と組み合わせるのが好ましい。好適な１，３−ジオキソ化合物はアセチルアセトン、アセトアセテート及びアセトアセトアミドである。
【００８０】
更に樹脂成分（Ａ）は通常の重合禁止剤のうち１種以上を含んでいてよい。重合禁止剤として、当業者に知られているような、ラジカル重合性化合物に通常使用される重合禁止剤が好適である。
【００８１】
早まった重合に対する安定化のため、樹脂混合物や反応樹脂モルタルは通常重合禁止剤、例えば、例えば欧州特許出願公開公報第１９３５８６０号明細書もしくは欧州特許出願公開公報第０９６５６１９号明細書に記載されるようなヒドロキノン、置換ヒドロキノン、例えば４−メトキシフェノール、フェノチアジン、ベンゾキノンもしくはtert-ブチルカテコール、独国特許出願公開公報第１９５３１６４９号明細書に記載されているようなニトロキシル化合物、特に安定な、Ｎ−オキシルラジカルとも称されるニトロキシラジカル、例えばピペリジニル−Ｎ−オキシルもしくはテトラヒドロピロ−ル−Ｎ−オキシルを含有する。特に好ましくは４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル（以下ＴＥＭＰＯＬと呼ぶ）が安定化のために使用されるが、これには、こうすることでゲル時間も調整できるという利点がある。
【００８２】
好ましくは重合禁止剤は、フェノール性化合物、及び安定なラジカル及び／もしくはフェノチアジンのような非フェノール性化合物から選択される。
【００８３】
市販のラジカル硬化反応樹脂の成分となっていることが多いフェノール性重合禁止剤として考慮の対象となるのは、フェノール、例えば２−メトキシフェノール、４−メトキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４，６−トリメチルフェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，２’−メチレン−ジ−ｐ−クレゾール、カテコール及びブチルカテコール、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ヒドロキノン、例えばヒドロキノン、２−メチルヒドロキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，６−ジメチルヒドロキノン、２，３，５−トリメチルヒドロキノン、ベンゾキノン、２，３，５、６−テトラクロロ−１，４−ベンゾキノン、メチルベンゾキノン、２，６−ジメチルベンゾキノン、ナフトキノン、またはこれらの二種以上の混合物である。
【００８４】
非フェノール性の重合禁止剤として特に考慮の対象となるのは、フェノチアジン、例えばフェノチアジン及び／もしくはその誘導体もしくは組み合わせ、または安定な有機ラジカル、例えばガルビノキシルラジカル及びＮ−オキシルラジカルである。好適な安定なＮ−オキシルラジカル（ニトロキシルラジカル）は、独国特許第１９９５６５０９号明細書に記載されているような１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−オキシル−２，２，６，６，−テトラメチルピペリジン−４−オール（ＴＥＭＰＯＬとも呼ばれる）、１−オキシル−２，２，６，６，−テトラメチルピペリジン−４−オン（ＴＥＭＰＯＮとも呼ばれる）、１−オキシル−２，２，６，６，−テトラメチル−４−カルボキシル−ピペリジン（４−カルボキシ−ＴＥＭＰＯとも呼ばれる）、１−オキシル−２，２，５，５−テトラメチルピロリジン、１−オキシル−２，２，５，５−テトラメチル−３−カルボキシルピロリジン（３−カルボキシ−ＰＲＯＸＹＬとも呼ばれる）、アルミニウム−Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシアミン、ジエチルヒドロキシルアミンから選択することができる。更に、好適なＮ−オキシル化合物は、オキシム、例えばアセトアルドオキシム、アセトンオキシム、メチルエチルケトオキシム、サリチルオキシム、ベンゾキシム、グリオキシム、ジメチルグリオキシム、アセトン−Ｏ−（ベンジルオキシカルボニル）オキシムなどである。更に、先行刊行物ではない独国特許出願公開第１０２０１１０７７２４８号明細書に記載されているような、ヒドロキシル基に対するパラ位置で置換されたピリミジノール化合物もしくはピリジノール化合物も重合禁止剤として使用できる。
【００８５】
樹脂混合物の所望の特性及び用途に応じて、これらの重合禁止剤は単独で、またはその内の２種以上の組み合わせとして使用できる。ここで、フェノール性と非フェノール性の重合禁止剤を組み合わせると、反応樹脂製剤のゲル化時間の実質的にドリフトフリーな設定の調整が示すような相乗効果が可能になる。
【００８６】
本発明による二成分モルタルマスの硬化剤成分（Ｂ）に含まれる、樹脂成分（Ａ）のラジカル重合性樹脂用の硬化剤は、好ましくは少なくとも１種の有機ペルオキシド、例えばジベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾアート、シクロヘキサノンペルオキシド、ラウリルペルオキシド、クモールヒドロペルオキシド及び／もしくはｔｅｒｔ−ブチルペロキシ−２−エチルヘキサノアートを含む。
【００８７】
有機ペルオキシドは好ましくは、特に鈍感化剤及び／もしくは溶剤としての水を添加することにより鈍感化されている。好適な硬化成分は当業者に知られており、市販されている。
【００８８】
最後に、本発明による二成分モルタルマスは少なくとも１種の無機充填材を樹脂成分（Ａ）及び／もしくは硬化剤成分（Ｂ）に含むことができる。好適な充填材の例は、石英、ガラス、コランダム、ポースレン、ストーンウェア、ヘビースパー、ライトスパー、石膏、滑石及び／もしくはチョーク、並びにこれらの混合物で、砂状、粉末状もしくは成形体であり、好ましくは繊維状もしくは球状である。
【００８９】
本発明の更に好ましい実施形態によれば、樹脂成分（Ａ）は、ラジカル重合性樹脂に加え、更に水硬性もしくは重縮合性の無機化合物、例えばセメント、好ましくは酸化鉄を含まない、もしくは酸化鉄含有量の少ないセメント、例えばアルミナセメント、及び／もしくは石膏を含むことができ、この場合硬化剤成分（Ｂ）は、硬化剤及び鈍感化に必要な水に加え、当該水硬性もしくは重縮合性の無機化合物の硬化用の追加の水を含む。
【００９０】
最後に、モルタルマスは更にほかの通常の添加物、例えば増粘化剤、液化剤及びチキソトロピー剤、例えば沈殿した、もしくは発熱性のケイ酸、ベントナイト、セルロース及び／もしくはカオリンを、樹脂成分（Ａ）及び／もしくは硬化剤成分（Ｂ）に含むことができる。
【００９１】
本発明による二成分モルタルマスは好ましくは、２つ以上の互いに分離されたチャンバを含むことを特徴とするパトローネ、カートリッジもしくはフイルムバッグに収容され、モルタルマスの樹脂成分（Ａ）と硬化剤成分（Ｂ）が反応しないように互いに分離して配置されている。
【００９２】
本発明による二成分モルタルマスは有利には、樹脂成分（Ａ）及び硬化剤成分（Ｂ）とで以下の全体組成を有する。
シラン化ラジカル重合性樹脂  ８乃至１３重量％
反応性希釈剤  ４乃至２５重量％
有機ペルオキシド  １乃至６．５重量％
促進剤  ０．０１乃至０．５重量％
チキソトロピー剤  ０乃至５．０重量％
水硬性もしくは重縮合性材料  １０乃至３５重量％
鉱物性充填材  ２２乃至５５重量％
水  ６乃至２０重量％
【００９３】
意図するような使用のため、樹脂成分（Ａ）と硬化剤成分（Ｂ）が分離されたチャンバから出され、適当な装置、例えば静的ミキサで混合される。樹脂成分（Ａ）と硬化剤成分（Ｂ）との混合物はその後、予めクリーニングされた掘削孔に、周知の注入器によって導入される。次いで固定すべき部品が、このモルタルマス中に設置され調整される。硬化剤成分（Ｂ）の硬化剤が樹脂成分（Ａ）のラジカル重合を開始し、モルタルマスは周囲条件下でわずかな時間内に硬化する。成分（Ａ）の樹脂に共有結合したシラン基の加水分解及び縮合により、追加の架橋が起こり、それにより湿った、もしくはクリーニングが十分でない掘削孔でも持続して高い荷重値が達成される。
【００９４】
本発明による二成分モルタルマスは、掘削孔が湿っている場合、かつ／または鉱物性下地に設けられた掘削孔のクリーニングが十分でない場合でも、高い荷重値をもたらすばかりではない。驚くべきことに、こうした高い荷重値がより長期間に亘って安定していることも判明した。ラジカル重合性樹脂に対するシラン基の共有結合が、重合開始前にすでに、モルタルマスの硬化中にシラン化合物の重合が重合鎖にもたらす以上に安定した重合体骨格をもたらしているとのみ想定できる。同時にシラン基は十分に可動性を保っているため、相互の、または鉱物下地もしくはモルタルマスの充填材のヒドロキシ基との縮合により、より高い付着性を生むことができる。
【００９５】
従って、鉱物下地、好ましくはコンクリートに設けられた掘削孔に部品、特にねじ切りアンカーロッド、補強鉄筋、ねじ切りスリーブ及びねじを化学的に固定のための、本発明よる二成分モルタルマスの使用も、本発明の対象である。
【実施例】
【００９６】
本発明の更なる利点は以下の例から明らかになるが、これらの例は決して限定的に解されてはならない。
【００９７】
実施例１
基準樹脂（ＵＭＡ−ＤＥＦ）の製造
７４３．４ｇのヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）が完全に反応器中に取り分けられ、重合禁止剤としての０．１８８ｇの４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−オキシル（ＴＥＭＰＯＬ）及び０．０７５３ｇのフェノチアジン、及び促進剤としての０．１５１ｇのジオクチル錫ジラウレート（ＴＩＢ（商標）  ＫＡＴ２１６；  ＴＩＢケミカルズＡＧ）と混合され、６０℃に加熱される。
【００９８】
次いで攪拌しながら２３４．６ｇのポリメチレンポリフェニルイソシアネート（ＰＭＤＩ）が滴下され、内部温度が約８０℃乃至９０℃に上昇する。この添加の完了後、ＮＣＯ含有量が０．３％未満に下がるまで、更にこのバッチの攪拌が続けられる。ここで、内部温度は８０℃よりも下がってはならない。ＮＯＣ含有量は周知の仕方で滴定（ＤＩＮ  ＥＮ  １２４２）により測定される。
【００９９】
追加反応の完了後、６．７５ｇのＴＥＭＰＯＬが添加され１５分間溶解される。次いで２５．５ｇのトルイジンが促進剤として添加され約３０分間攪拌しながら溶解される。その後２２６ｇのＨＰＭＡと４８９ｇのブタンジオール−１，４−ジメタクリレート（ＢＤＤＭＡ）が反応性希釈剤として添加される。この反応バッチ全体を、攪拌しながら約３０℃に冷却する。
【０１００】
実施例２
ヒドロキシ官能性シランの製造
丸底フラスコで、１１４．５２ｇ（１．３ｍｍｏｌ）のエチレンカーボネートと２８７．２１ｇ（１．２９７ｍｍｏｌ）の３−アミノプロピルトリエトキシシラン（Ｄｙｎａｓｉｌａｎ（商標）  ＡＭＥＯ  Ｅｖｏｎｉｋ）を２．５時間３５℃で攪拌し、その後更に１２時間室温で攪拌する。ＩＲ分光計で検査したサンプルはエチレンカーボネートの完全な反応を示した。
【０１０１】
実施例３
シラン末端ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（ＵＭＡ−３）の製造 
例２の２−ヒドロキシエチル（３−（トリエトキシシラン）プロピル）カルバメート４９．５２ｇ、ＨＰＭＡ７１．１ｇ及びＢＤＤＭＡ４９０ｇが反応器中に取り分けられ、０．１８８ｇのＴＥＭＰＯＬ、０．０７５３ｇのフェノチアジン及び０．１５１ｇのジオクチル錫ジラウレート（ＴＩＭ（商標）  ＫＡＴ２１６；  ＴＩＢケミカルズＡＧ）と混合され、５０℃に加熱される。次いで攪拌しながら２３４．６ｇのポリメチレンポリフェニルイソシアネート（ＰＭＤＩ）が滴下され、内部温度が約８０℃乃至９０℃に上昇する。次いで３９７ｇのＨＰＭＡをが添加され、更に３．５時間６０℃で攪拌される。この添加の完了後、ＮＣＯ含有量が０．３％未満に下がる（ＤＩＮ  ＥＮ１２４２に従い滴下によって測定）まで、更にこのバッチの攪拌が続けられる。ここで、内部温度を８０℃よりも下げてはならない。
【０１０２】
追加反応の完了後、６．７５ｇのＴＥＭＰＯＬが添加され１５分間溶解される。次いで２５．５ｇのトルイジンが添加され約３０分攪拌しながら溶解される。次いで２２６ｇのＨＰＭＡが添加される。この反応バッチ全体を、攪拌しながら約２０℃に冷却する。
【０１０３】
同様にして、ヒドロキシ官能性シラン（２−ヒドロキシエチル（３−（トリエトキシシラン）プロピル）カルバメート）の割合を約１．６重量％、３．３重量％、６．６重量％、９．５重量％に変えて、樹脂成分（Ａ）としてのラジカル重合性樹脂が製造された。
【０１０４】
こうして得られた樹脂成分ＵＭＡ−１．５、ＵＭＡ−３、ＵＭＡ−６、ＵＭＡ−９、及び比較樹脂ＵＭＡ−ＲＥＦの組成を以下の表１に示す。
【０１０５】
【表１】
2017524784.tif 000004
*) TEMPOL = ４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジニル−１−オキシル
【０１０６】
実施例４
ウレタンメタクリレート樹脂をベースとする二成分モルタルマス
先ず、上記表１に示された樹脂、つまり比較樹脂ＵＭＡ−ＲＥＦ、及びシラン末端樹脂ＵＭＡ−１．５、ＵＭＡ−３、ＵＭＡ−６、ＵＭＡ−９のそれぞれについて３９．９ｇを、３７．２ｇの石英砂（例えばＳ３２）、２０．５ｇのアルミナセメント及び３ｇの疎水性発熱性ケイ酸とともに溶解機中で真空下で均質化して気泡のないペースト状の複合物にすることにより、二成分モルタルマスの樹脂成分（Ａ）を用意する。
【０１０７】
比較樹脂ＵＭＡ−ＲＥＦはアルコキシシランを含有せず、樹脂ＵＭＡ−１．５、ＵＭＡ−３、ＵＭＡ−６、ＵＭＡ−９はそれぞれ、基礎樹脂と共有結合したシラン化合物を上に示した量だけ含有している。こうして得られた樹脂成分（Ａ）はそれぞれカートリッジに導入される。
【０１０８】
二成分モルタルマスの硬化剤成分（Ｂ）として、石英粉末と発熱性ケイ酸の混合物の形の充填材を６４重量％、ベンゾイルペルオキシドを１２．４重量％、及び水を残りとして含み、第２のカートリッジに充填される水性ベンゾイルペルオキシド懸濁液を用いる。
【０１０９】
部品を固定するための化学的モルタルマスとして使用するために、樹脂成分（Ａ）と硬化剤成分（Ｂ）がカートリッジから押し出され、静的ミキサーを通され、それによりこれらの成分の反応が開始されて、反応樹脂、及び選択によってはセメントが硬化する。反応中のモルタルマスが掘削孔に注入され、その上で、固定すべき部品が導入され調整される。
【０１１０】
実施例５
これらの二成分モルタルマスで達成される荷重値の測定のために、高強度のねじ切りアンカーロッドＭ１２１が使用され、当該アンカーロッドは、本発明による二成分モルタルマスが充填された直径１４ｍｍ、掘削孔深さ７２ｍｍの掘削孔に挿入される。室温での予め定められた硬化時間の後、ねじ切りアンカーロッドをきつく支持して中心方向に引き出すことにより、平均破損荷重を測定し、５本のアンカーの平均破損荷重を測定する。
【０１１１】
検査される掘削孔は中空ドリルを用いて用意され、掘削屑は掘削工程中に既に、接続された吸塵機により除去された。こうして掘削孔の別途のクリ―ニングをなくすことができる。
【０１１２】
乾いたコンクリートでの荷重値（比較）の測定のため、アンカーロッドがモルタルマスに装着され、室温で４時間硬化された。
【０１１３】
湿ったコンクリートでの荷重値の測定のため、掘削孔が水で充填され、その後１日間水を作用させた。その後水を吸引して除き、モルタルマスを用いてアンカーロッドを設置した。モルタルマスの硬化は室温で２４時間行われた。
【０１１４】
例１及び例３による樹脂組成物を含む例４に記載のモルタル製剤を用いて得られる、乾いた掘削孔と湿った掘削孔に対する接着強度が、以下の表２にまとめられている。
【０１１５】
【表２】
2017524784.tif 000005
【０１１６】
上記の表２から見て取れるように、本発明による二成分モルタルマスにより、乾いたコンクリートに対するアンカーロッドの接着性が改善されるのみならず、湿った掘削孔に用いた場合の荷重値の低下が明らかに減少する。更に、基礎樹脂に共有結合したシラン（２−ヒドロキシエチル（３（トリエトキシシラン）プロピル）カルバメート）の割合が約３重量％にすぎないモルタルマスＵＭＡ−３が、湿った掘削孔中での荷重低下について最もよい値を生むことが見て取れる。シランの割合を約７重量％を超える値に増やすことに利点は見られない。硬化したモルタルマスの性能の向上は、経時的に安定もしていて、数週間後もなお維持されている。
【０１１７】
以下の表３には、使用されるイソシアネートのＮＣＯ基のモル比が、本発明による樹脂組成物中のヒドロキシ官能性シラン化合物の割合に対する比で示されている。
【０１１８】
【表３】
2017524784.tif 000006
【０１１９】
ヒドロキシ官能性シランのＯＨ基に対するＮＣＯ基のモル比が約１５：１乃至５：１であることが、硬化したモルタルマスの機械的特性の改善にとって特に有利であることが見て取れる。
【国際調査報告】
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2017524784.tif 000011
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