(57)【要約】  生鮮食品農産物を収容する包装体であって、包装体が、フィルムを含み、そのフィルムが、ポリアミド６（ＰＡ−６）を含有する第一ポリマー組成物からなる第一層と、少なくとも１０ｗｔ．％のポリエチレンオキシドソフトセグメントを含有する熱可塑性コポリエーテルエステルエラストマーを含有する第二ポリマー組成物からなる第二層とを含み、第二層が、前記包装体の内側に位置する包装体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
生鮮食品農産物を収容する包装体であって、前記包装体が、フィルムを含み、前記フィルムが、ポリアミド６（ＰＡ−６）を含有する第一ポリマー組成物からなる第一層と、少なくとも１０ｗｔ．％のポリエチレンオキシドソフトセグメントを含有する熱可塑性コポリエーテルエステルエラストマーを含有する第二ポリマー組成物からなる第二層とを含み、前記第二層が、前記包装体の内側に位置し、それによって、抗菌性材料を含む第二ポリマー組成物からなる第二層を含む包装体が、保護から除外されることを特徴とする包装体。
【請求項２】
前記熱可塑性コポリエーテルエステルエラストマーが、１５〜７０ｗｔ．％のポリエチレンオキシドソフトセグメントを含有する請求項１に記載の包装体。
【請求項３】
前記第二ポリマー組成物が、ポリ（エチレンオキシド）ジオールソフトセグメントを含有する熱可塑性コポリエーテルエステルエラストマーを含有する請求項１に記載の包装体。
【請求項４】
前記第一層が、１〜１００ミクロンの厚さを有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の包装体。
【請求項５】
前記第一層が、５〜５０ミクロンの厚さを有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の包装体。
【請求項６】
前記第二層が、５〜１００ミクロンの厚さを有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の包装体。
【請求項７】
前記第二層が、１０〜５０ミクロンの厚さを有する請求項１〜６のいずれか１項に記載の包装体。
【請求項８】
前記第一層が、２軸延伸されている請求項１〜７のいずれか１項に記載の包装体。
【請求項９】
前記第一ポリマー組成物の融点が、前記第二ポリマー組成物の融点よりも高い請求項１〜８のいずれか１項に記載の包装体。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、生鮮食品農産物、さらに具体的には野菜、果物、キノコ、食肉、チーズおよび魚から選択される生鮮食品農産物を収容する包装体に関する。生鮮食品農産物は、輸送およびスーパーマーケットでの保管のために通例包装される。包装体の一目的は、生鮮食品農産物の保存安定性を増大させることである。別の一目的は、見た目が魅力的でかつ衛生的な生鮮食品農産物を得ることである。
【０００２】
生鮮食品農産物は、保管中に乾燥してしまう傾向がある。乾燥は、包装体により制限される。しかしながら、水蒸気が、包装体中に蓄積し、多くの場合水滴として内部表面に結露する。これはまた、曇りとも呼ばれる。殊に生鮮食品農産物が水と接触するならば、微生物が結露水中で成長し、生鮮食品農産物の保存安定性に悪影響をもたらすので、曇りは、望ましくない。結露水の別の問題は、包装体、多くの場合透明なプラスティックフィルムを介しての生鮮食品農産物の鮮明度が不十分であることである。
【０００３】
例えば野菜および果物の場合において、この問題を回避する方法は、穿孔を含む包装体を使用することである。そのような包装体に伴う問題は、結露を回避するために、多くの穿孔または大きな穿孔を適用する必要があり、その結果、包装体は、多量の水を失い、生鮮食品農産物が再び急速に乾燥してしまうことである。また、包装体は穿孔を含むが、これらのフィルムの下層に依然として防雲処理または耐ミスチング処理を施して、結露の形成をある程度延ばすように調整する必要がある。
【０００４】
この問題を解決する別の方法は、国際公開第２００９／００３６７５号パンフレットに記載されている。この特許公報において、水蒸気透過率が高い包装体の使用が記載されている。同様に、問題は、包装体が多量の水を失い、生鮮食品農産物が急速に乾燥されることである。
【０００５】
本発明の目的は、上述の問題を示さない生鮮食品農産物を収容する包装体を提供することである。
【０００６】
包装体がフィルムを含み、そのフィルムが、ポリアミド６（ＰＡ−６）を含有する第一ポリマー組成物からなる第一層と、少なくとも１０ｗｔ．％のポリエチレンオキシドセグメントを含有する熱可塑性コポリエーテルエステルエラストマーを含有する第二ポリマー組成物からなる第二層とを含み、第二層が包装体の内側に位置するならば、驚くべきことに、この目的が得られる。
【０００７】
独国実用新案第２０  ２０１０  ００８  ６７５  Ｕ１号明細書において、包装体は、第一ポリマー層と低融点ポリマーの第二層を含有する多層フィルムを含む。フィルムを使用して、溶融シールにより、包装体は、密閉される。フィルムを剥離して、包装体を再びあけることができる。ポリエチレンオキシドセグメントを含有する熱可塑性コポリエーテルエステルエラストマーを含有するいかなる第二層も、記載されていない。同様に生鮮食品用の包装体の使用も水蒸気のフィルムへの蓄積も記載されていない。
【０００８】
米国特許出願公開第２００５／０２６６０５６号明細書において、包装体は、フィルムを含み、そのフィルムは、ポリアミド６（ＰＡ−６）を含有する第一ポリマー組成物からなる第一層と、熱可塑性コポリエーテルエステルエラストマーを含有する第二ポリマー組成物および抗微生物性材料からなる第二層とを含むと記載されている。しかしながら、包装体の内側での結露の問題を解決することに関して何も記載されていない。ポリアミド６（ＰＡ−６）を含有する第一ポリマー組成物からなる第一層と、熱可塑性コポリエーテルエステルエラストマーを含有する第二ポリマー組成物および抗微生物性材料からなる第二層とを含む包装体は、保護から除外される。
【０００９】
第一ポリマー組成物は、好ましくは少なくとも９０ｗｔ．％、さらに好ましくは少なくとも９８ｗｔ．％のポリアミド６を含む。
【００１０】
第一ポリマー組成物は、一般的な添加剤をさらに含んでもよい。
【００１１】
第一層と第二層の間に、１枚または複数枚の結合層が存在するのが好ましい。当業者ならば、どのような結合層を選択するかを知っている。ウレタンを含有する結合層を使用するのが好ましい。
【００１２】
第二ポリマー組成物の熱可塑性コポリエーテルエステルエラストマーは、ブチレンテレフタラート単位またはエチレンテレフタラート単位を含有するハードセグメントを含有するのが好ましい。ハードセグメントは、ブチレンテレフタラート単位を含有するのが好ましい。
【００１３】
第二ポリマー組成物は、少なくとも５０ｗｔ．％、さらに好ましくは少なくとも７５ｗｔ．％、尚さらに好ましくはさらには９５ｗｔ．％超の熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマーを含有する。第二ポリマー組成物は、第二ポリマーを含んでよい。第二ポリマーとして、第二ポリマー組成物は、ポリブチレンテレフタラートまたはポリエチレンテレフタラートを含んでよい。
【００１４】
熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマーは、１０〜９０ｗｔ．％、好ましくは１５〜７０ｗｔ．％、さらに好ましくは２０〜６０ｗｔ．％、最も好ましくは２５〜５０ｗｔ．％のポリエチレンオキシドソフトセグメントを含有してよい。これにより、包装体の良好な防雲性および良好なシール性が確保される。ポリエチレンオキシドセグメントは、（ポリ（エチレンオキシド））ジオールソフトセグメントおよび／または（ポリ（エチレンオキシド）／ポリプロピレンオキシド／ポリエチレンオキシド）ジオールソフトセグメントとして、熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマーに組み込まれてもよい。
【００１５】
上述のハードセグメントおよびソフトセグメントの他に、熱可塑性コポリエーテルエステルエラストマーは、少量のさらなるハードセグメントおよび／またはソフトセグメントを含んでもよい。しかしながら、これは、好ましくない。
【００１６】
当業者は、熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマーに関係する用語ハードセグメントおよびソフトセグメントをよく理解している。ソフトセグメントは、室温より低い弱加点を有するポリエーテルセグメントである。ハードセグメントは、室温より高い弱化温度を有するポリエステルセグメントである。
【００１７】
第二ポリマー組成物は、一般的な添加剤をさらに含んでもよい。
【００１８】
コポリエーテルエステルの例および調製は、例えば、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ，ｅｄ．Ｏ．Ｏｌａｂｉｓｈｉ，Ｃｈａｐｔｅｒ  １７，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９９７，ＩＳＢＮ０−８２４７−９７９７−３、Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ，２ｎｄ  Ｅｄ，Ｃｈａｐｔｅｒ８、Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ（１９９６），ＩＳＢＮ１−５６９９０−２０５−４、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．１２，Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９８８），ＩＳＢＮ０−４７１−８０９４４，ｐ．７５−１１７、およびそれらに引用された参考文献に記載されている。
【００１９】
第二ポリマー組成物は、フィルムの良好なシール性を確保するように、第一ポリマー組成物よりも低い融点を有するのが好ましい。
【００２０】
第一層の厚さは、５ミクロン〜１００ミクロンであってよい。第一層の厚さは、好ましくは１０ミクロン〜５０ミクロン、さらに好ましくは１５ミクロン〜３０ミクロンである。
【００２１】
第二層の厚さは、１ミクロン〜１００ミクロンであってよい。第二層の厚さは、好ましくは５ミクロン〜５０ミクロン、さらに好ましくは１０ミクロン〜３０ミクロンである。
【００２２】
本発明による多層包装体フィルムは、共押出キャスト製膜法または共押出インフレーション法に基づいて生産できる。共押出後、キャストフィルムは、２軸延伸されるのが好ましい。共押出インフレーション法は、シングルバブルインフレーション法またはダブルもしくはトリプルバブルインフレーション法であり得る。好ましくはインフレーション法が、ダブルまたはトリプルインフレーション法であり、その結果、２軸延伸インフレーションフィルムが生産されている。事前に２軸延伸されているのが好ましい第一層上にラミネーションまたは押出被覆することにより、第二層を塗布することも可能である。全ての当業者が、これらの生産プロセスを既知である。
【００２３】
本発明による多層包装体フィルムは、印字されてもよい。
【００２４】
好適な一実施形態において、包装体は、開口上面を有する容器を含み、包装体は、生鮮食品農産物を収容し、本発明によるフィルムは、容器の開口上面を密閉する。フィルムは、容器中で新鮮な食品農産物を確保して生鮮食品農産物とフィルムの第一層との接触面を有するように、生鮮食品農産物の全体にわたって締め付けられてもよい。容器は、箱、果実用ケース、バスケット、トレイ、大皿等であってよい。
【００２５】
好適な第二実施形態において、包装体は、生鮮食品農産物を収容する本発明によるフィルムの袋である。そのような包装体は、所謂、垂直型の充填および封止プロセス（ＶＦＦＳ）で使用されてよい。
【００２６】
好適な第二実施形態において、包装体は、開口上面を有する容器を含有し、生鮮食品農産物を収容する本発明によるフィルムの袋を含む。そのような包装体は、所謂、水平型の充填および封止プロセス（ＨＦＦＳ）で使用されてよい。
【００２７】
フィルムは、５０ミクロン〜５００ミクロン、好ましくは７５〜１２５ミクロンの直径を有し得る、好ましくはマイクロ穿孔の形態で、穿孔を含んでよい。穿孔の密度は、最大約１０００／ｍ２まで、好ましくは最大約５００ｍ２までであってよい。穿孔は、連続プロセスまたはバッチプロセスのいずれかで行われてよい。例えば、穿孔は、孔をあけるピンまたは針を備える１台または複数のローラとフィルムを接触させることにより達成されてよい。レーザー技術を使用して、穿孔が達成されるのが好ましい。穿孔は、フィルムの生産に沿って行われてよい。
【００２８】
本発明による包装体中で保管されてもよい生鮮食品農産物として、通例、速い呼吸速度を有する故に短い保存安定時間を有する生鮮食品農産物が挙げられる。カット野菜および果物は、丸ごとの果物および野菜と比較して、呼吸速度が上がる際に特に影響され易い。
【００２９】
本発明は、図面においてさらに説明されるだろう。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】図１は、本発明の実施形態の１つの概略的な断面図であり、それは、開口上面を有する容器であり、本発明によるフィルムが、容器の開口上面を密閉する。
【００３１】
図１において、キノコを含む箱の概略的な断面図を示す。キノコ（２）が箱（１）から出るくらい箱一杯に詰められている。キノコが多少箱から突き出ているので、キノコ全体にわたってフィルム（３）を締め付けて、フィルムとキノコとの接触面（４）を作り出すことにより、キノコを箱の中に確保している。フィルムの第二層（３．１．）は、包装体の内側に位置する。フィルムの第一層（３．２．）は、包装体の外側に位置する。
【００３２】
［実施例］
［使用した材料］
−ＴＰＥＥ−Ａ、（ポリ（エチレンオキシド））ジオールとして組み込まれた３５ｗｔ．％のポリエチレンオキシドソフトセグメントを含有する熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマー
−ＴＰＥＥ−Ｂ：（ポリ（エチレンオキシド）／ポリプロピレンオキシド／ポリエチレンオキシド）ジオールソフトセグメントとして組み込まれた１６．５ｗｔ．％のポリエチレンオキシドソフトセグメントを含有する熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマー
−ＴＰＥＥ−Ｃ：（ポリ（エチレンオキシド）／ポリプロピレンオキシド／ポリエチレンオキシド）ジオールソフトセグメントとして組み込まれた１２ｗｔ．％のポリエチレンオキシドソフトセグメントを含有する熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマー
−ＴＰＥＥ−Ｄ、オランダンのＤＳＭにより納品された６ｗｔ．％のポリエチレンオキシドソフトセグメントを含有する熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマー
−ＴＰＥＥ−Ｅ、オランダンのＤＳＭにより納品された６０ｗｔ．％のポリテトラメチレンオキシドソフトセグメントを含有する熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマー
−第一層に使用した２軸延伸ポリアミド６（ＢＯＰＡ）フィルム。そのようなフィルムは、広く市販されている。
【００３３】
［フィルムの調製］
透明なＡｒｎｉｔｅｌ（商標）フィルムの調製は、フィルムの最適の透明度のために平滑な冷却ロールと加圧ロールの組み合わせを有する単軸スクリューキャストフィルム押出機上で行われている。クラリアント（Ｃｌａｒｉａｎｔ）により供給されるＣＥＳＡ（登録商標）ブロックＧＥＡ００２５５３３−ＺＡを１ｗｔ．％の添加で用いて、加工フィルムのブロッキングを回避した。透明Ａｒｎｉｔｅｌ（商標）フィルムの厚さは、２０ミクロンであった。
【００３４】
第二ステップにおいて、透明Ａｒｎｉｔｅｌ（商標）フィルムを１５ミクロンのＢＯＰＡフィルム上にラミネートした。ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）より供給されるライオフォール（Ｌｉｏｆｏｌ）溶媒無含有の接着剤を用いて、ラミネーションを行った。１枚の層に２グラム／Ｍ２の接着剤を塗布した。
【００３５】
［試験］
以下の手順により、防雲試験を行った：蓋で覆い上面の２ｃｍ下まで水で満たした広口瓶を水が６５℃の温度に達するまで７０℃の炉に入れる。広口瓶を炉から取り出し、蓋を取り除いた後、直ちにフィルムで広口瓶を覆う。曇りの形成を目視で検出し、曇りまたは水滴が形成された後、時間を記録する。最大カバー時間は１５秒である。１秒以内に曇りが生じるならば、その多層は、要求事項を十分に満たしていない。
【００３６】
［実施例Ｉ］
ＢＯＰＡの第一層と、３５ｗｔ．％のポリエチレンオキシドソフトセグメントを含有するＴＰＥＥ−Ａを含有する第二ポリマー組成物の第二層とを含有する本発明によるフィルムを作製して上述ように試験した。試験結果を表１に示す。
【００３７】
［実施例ＩＩ］
ＢＯＰＡの第一層と、１６．５ｗｔ．％のポリエチレンオキシドソフトセグメントを含有するＴＰＥＥ−Ｂを含有する第二ポリマー組成物の第二層とを含有する本発明によるフィルムを作製して上述ように試験した。試験結果を表１に示す。
【００３８】
［実施例ＩＩＩ］
ＢＯＰＡの第一層と、１２ｗｔ．％のポリエチレンオキシドソフトセグメントを含有するＴＰＥＥ−Ｃを含有する第二ポリマー組成物の第二層とを含有する本発明によるフィルムを作製して上述ように試験した。試験結果を表１に示す。
【００３９】
［比較例Ａ］
ＢＯＰＡの第一層と、６ｗｔ．％のポリエチレンオキシドソフトセグメントを含有するＴＰＥＥ−Ｄを含有する第二ポリマー組成物の第二層とを含有する本発明によるフィルムを作製して上述ように試験した。試験結果を表１に示す。
【００４０】
［比較例Ｂ］
ＢＯＰＡの第一層と、ポリテトラメチレンオキシドソフトセグメントを含有するＴＰＥＥ−Ｅを含有する第二ポリマー組成物の第二層とを含有する本発明によるフィルムを作製して上述ように試験した。試験結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
2017522236.tif 000002
【００４２】
比較例Ａ、Ｂおよび実施例Ｉ〜ＩＩＩの比較から、少なくとも１０ｗｔ．％のポリエチレンオキシドソフトセグメントを有する熱可塑性ポリエーテルエステルを含有するポリマー組成物からなる第二層を含有するフィルムは、曇りの形成に対してより高い耐性を示すことが明らかである。（ポリエチレンオキシド）ジオールソフトセグメントとして組み込まれるポリエチレンオキシドソフトセグメントを含有する熱可塑性ポリエーテルエステルを含有する第二ポリマー組成物を有する第二層を含有するフィルムは、曇りの形成に対して最も高い耐性を示す。
【図１】
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【国際調査報告】
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