(57)【要約】  本発明は、少なくとも１種のカチオン性ポリマーおよび少なくとも１種の安定剤ならびに少なくとも三官能性および／または多官能性架橋剤を含む逆分散体であって、安定剤が、３０個超の炭素原子を有する１つまたは複数の疎水性鎖を有する逆分散体に関する。上記ポリマーは、少なくとも１種のカチオン性モノマーおよび任意に少なくとも１種の非イオン性モノマーを重合することにより得られる。更に、本発明は、逆相乳化重合による逆分散体を製造する方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）ａ）カチオン性モノマーおよび任意に非イオン性モノマー（化合物Ａ）、
ｂ）三官能性または多官能性モノマー（化合物Ｂ）、
ｃ）任意に連鎖移動剤（化合物Ｃ）
の重合により得られるカチオン性ポリマー、
ｉｉ）３０個超の炭素原子を有する１つまたは複数の疎水性鎖を有する安定剤、
ｉｉｉ）非水性担体
を含む逆分散体。
【請求項２】
化合物Ｂの量が、化合物Ａ〜Ｃの全量に対して５ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの範囲にある、請求項１に記載の逆分散体。
【請求項３】
化合物Ｂが、三官能性モノマー、四官能性モノマー、またはそれらの混合物である、請求項１または２に記載の逆分散体。
【請求項４】
化合物Ｂが、ペンタエリスリチルトリアクリレート、ペンタエリスリチルテトラアクリレート、テトラアリルアンモニウムクロリド、１，１，１−トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、それらのエトキシル化化合物またはそれらの混合物である、請求項１から３のいずれか一項に記載の逆分散体。
【請求項５】
安定剤が、５０個超の炭素原子を有する１つまたは複数の疎水性鎖を有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の逆分散体。
【請求項６】
化合物Ａが、少なくとも１種のカチオン性モノマーおよび少なくとも１種の非イオン性モノマーを含み、カチオン性モノマーの非イオン性モノマーに対する質量比が、９０／１０〜１０／９０の範囲にある、請求項１から５のいずれか一項に記載の逆分散体。
【請求項７】
カチオン性モノマーが、式（Ｉ）
【化１】
2017524779.tif 000015
（式中、
Ｒ１は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、
Ｒ２は、Ｈまたはメチルであり、
Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキレンであり、
Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立にＨまたはＣ１〜Ｃ３０−アルキルであり、Ｘは、−Ｏ−または−ＮＨ−であり、
Ｙは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、硫酸水素塩またはメト硫酸塩である）
の化合物から選択される、請求項１から６のいずれか一項に記載の逆分散体。
【請求項８】
カチオン性モノマーが、２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリドである、請求項１から７のいずれか一項に記載の逆分散体。
【請求項９】
非イオン性モノマーが、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾールまたは式（ＩＩ）
【化２】
2017524779.tif 000016
（式中、
Ｒ７は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、
Ｒ８は、Ｈまたはメチルであり、
Ｒ９およびＲ１０は、互いに独立に、ＨまたはＣ１〜Ｃ３０−アルキルである）
による化合物から選択される、請求項１から８のいずれか一項に記載の逆分散体。
【請求項１０】
非イオン性モノマーが、アクリルアミドである、請求項１から９のいずれか一項に記載の逆分散体。
【請求項１１】
化合物Ｃが、メルカプタン、乳酸、蟻酸、イソプロパノールまたは次亜リン酸塩から選択される、請求項１から１０のいずれか一項に記載の逆分散体。
【請求項１２】
安定剤が、Ａブロックとしてのポリヒドロキシステアリン酸およびＢブロックとしてのポリアルキレンオキシドに基づくＡＢＡブロック構造を有する、請求項１から１１のいずれか一項に記載の逆分散体。
【請求項１３】
ｉ）ａ）カチオン性モノマーおよび任意に非イオン性モノマー（化合物Ａ）、
ｂ）三官能性または多官能性モノマー（化合物Ｂ）、
ｃ）任意に連鎖移動剤（化合物Ｃ）
の重合により得られるカチオン性ポリマー、
ｉｉ）３０個超の炭素原子を有する１つまたは複数の疎水性鎖を有する安定剤、
ｉｉｉ）非水性担体
を含む逆分散体の製造方法であって、
逆分散体が、逆相乳化重合、その後任意に、液体分散ポリマー技術による蒸留により得られる方法。
【請求項１４】
パーソナルケア製品における増粘剤として、請求項１から１２のいずれか一項に記載の逆分散体を使用する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種のカチオン性ポリマーおよび少なくとも１種の安定剤ならびに少なくとも三官能性および／または多官能性架橋剤を含む逆分散体であって、安定剤が、３０個より多くの炭素原子を有する１つまたは複数の疎水性鎖を有する逆分散体に関する。ポリマーは、少なくとも１種のカチオン性モノマーおよび任意に少なくとも１種の非イオン性モノマーを重合することにより得られる。更に、本発明は、逆相乳化重合により逆分散体を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＷＯ０３／１０２０４３は、ａ）水溶性エチレン性不飽和モノマーまたは少なくとも１種のカチオン性モノマーを含むモノマーのブレンド、ｂ）成分ａ）の質量に対して５０ｐｐｍより大きい量の少なくとも１種の架橋剤、およびｃ）少なくとも１種の連鎖移動剤を有するカチオン性ポリマーを含む水性配合物を記載する。水性配合物は、家庭用品用配合物において増粘剤として使用され得る。
【０００３】
ＥＰ１７５６１６８は、親水性アクリルポリマーの球状ミクロ粒子であって、電荷がアニオン性またはカチオン性であろうと、０．１〜２ミクロンの範囲の代表的な粒径を有し、０．５〜１ミクロンの範囲の平均粒径を有する粒子を記載する。ポリマーミクロ粒子は、好ましくは、水溶性ビニル付加モノマーが油中水型重合ルートを利用して重合される方法により製造される。典型的には、ポリマー粒子は、膨らみ、直径２．５〜５ミクロンの範囲の代表的な粒径を有するポリマー粒子を含むミクロ粒子増粘系を与える。
【０００４】
ＷＯ２００９／０１９２２５は、アルカリ可溶性コポリマーの水性分散体に関するもので、前記分散体は、会合性増粘剤として好適である。コポリマーは、ａ）少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸、ｂ）少なくとも１種の非イオン性エチレン性不飽和界面活性剤モノマー、ｃ）少なくとも１種のＣ１〜Ｃ２−アルキルメタクリレートおよびｄ）少なくとも１種のＣ２〜Ｃ４−アルキルアクリレートの重合されたユニットを含み、アルキルアクリレートのアルキル基の数を平均化したアルキル鎖長は、２．１〜４．０である。会合性増粘剤は、乳化重合により製造でき、洗浄クリーニング組成物における使用に好適である。
【０００５】
ＷＯ２０１０／０７８９５９は、少なくとも１種のカチオン性モノマーおよび任意に非イオン性またはアニオン性モノマーを含む架橋された水膨潤性カチオン性ポリマーからなるカチオン性ポリマー増粘剤に関し、前記ポリマーは、ポリマーの全質量に対して２５％未満の水溶性ポリマー鎖を含む。ポリマーは、ポリマーに対して５００〜５０００ｐｐｍの濃度の架橋剤も含む。カチオン性ポリマーは、逆相乳化重合により製造される。
【０００６】
ＷＯ２０１０／０７９１００は、ＷＯ２０１０／０７８９５９に従うポリマーを含む布地柔軟剤組成物を開示する。
【０００７】
ＵＳ２００８／０３１２３４３は、逆転ラテックス組成物、ならびに例えば、化粧品または医薬製剤の製造のための増粘剤および／または乳化剤としてのその使用を含む。逆転ラテックス組成物は、少なくとも５０〜８０質量％の少なくとも１種の直鎖状、分岐状または架橋有機ポリマー（Ｐ）、少なくとも５〜１０質量％の油中水型乳化剤系、５〜４５質量％の少なくとも１種の油および５％以下の水を含む。ポリマーＰは、非荷電モノマーおよび任意にカチオン性またはアニオン性モノマーを含む。逆転ラテックス組成物は、任意に５質量％以下の水中油型乳化剤系を含んでもよい。逆転ラテックス組成物は、逆相乳化重合により製造され得る。
【０００８】
ＥＰ−Ａ１７２０２５は、ポリマーの連続液相における分散体に関し、ポリマーは、少なくとも８個の炭素原子の疎水性基を含むエチレン性不飽和モノマーおよびそれと共重合し得るエチレン性不飽和モノマーとの重合により形成される。分散体は、安定かつ基本的に無水であり、かつ少なくとも４０質量％のポリマーを含む。重合において、使用される共重合可能なエチレン性不飽和モノマーは、例えばアニオン性モノマーでもよい。重合は、逆相乳化重合として行い得る。
【０００９】
ＥＰ−Ａ１７２７２４は、ａ）少なくとも８個の炭素原子を有する疎水性基を含むエチレン性不飽和モノマーおよびｂ）水溶性エチレン性不飽和モノマーの共重合により製造されるポリマーに関する。すべてのモノマーは、混合物として水に可溶性であり、かつポリマーは、逆相乳化重合により製造される。ポリマー粒子は、＜４μｍの乾粒子径を有する。使用されるモノマー成分ｂ）は、アニオン性モノマー、例えば遊離酸の形態または水溶性塩としてのアクリル酸、および非イオン性モノマー、例えばアクリルアミドでもよい。
【００１０】
ＥＰ−Ａ１７２７２３は、水溶性、＞３の「一点固有粘度」を有する基本的に直鎖状のポリマーを使用して懸濁液を凝集する方法を記載する。このポリマーは、疎水性基を含んだ１種のモノマーを少なくとも０．５質量％含む、２種以上のエチレン性不飽和モノマーのコポリマーである。ポリマーは、カチオン性ポリマーでもよい。
【００１１】
ＵＳ８２１１４１４は、ポリマーおよび界面活性剤を含み、モノマー混合物の重合により形成される複合体を記載し、混合物は、（Ａ）１種または複数のアミンにより少なくとも部分的に中和された酸官能性モノマー、スルフェートまたはスルホネート、（Ｂ）１種または複数のカチオン性モノマー、および任意に（Ｃ）１種または複数の他のモノマーおよび任意に（Ｄ）２個以上の反応性不飽和部位を有する分岐量の１種または複数のモノマーを含有する。
【００１２】
ＷＯ２０１２／０７２９３１は、モル％表示で（ａ）７０％〜９９％のカチオン性モノマーのモノマーユニット；（ｂ）２０％未満の非ゼロモル比のＮ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミドのモノマーユニット；（ｃ）１５％の非ゼロモル比のモノマータイプ：ＡＣＯ２−［ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１）Ｏ］ｎＲのモノマーユニット（式中ｎ＝１〜５０、Ａは、２〜６個の炭素原子を有する不飽和脂肪族ラジカルであり、Ｒ１＝Ｈ、ＭｅまたはＥｔ、かつＲ＝８〜３０個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状、飽和または不飽和脂肪族ラジカルである）；および（ｄ）任意に、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド以外の中性モノマー由来の＞０％、１０％以下のモル比のモノマーユニットの重合による、直鎖状、分岐状、または架橋型のカチオン性高分子電解質を含む陽性ラテックスを記載する。架橋剤としてトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）またはトリアリルアミンも言及されている。この発明は、化粧品または医薬品のための増粘剤としての使用方法にも関する。
【００１３】
ＷＯ２００４／０５０８１２は、布地柔軟剤成分ならびに（ａ）水溶性エチレン性不飽和モノマーまたは少なくとも１種のカチオン性モノマーおよび／もしくは少なくとも１種の非イオン性モノマーを含むモノマーのブレンド、（ｂ）架橋剤または成分（ａ）の質量に対して５ｐｐｍ未満の量の架橋剤の混合物、および（ｃ）任意に少なくとも１種の連鎖移動剤の重合により形成される少なくとも１種のポリマーを記載する。ポリマーの質量に対して５ｐｐｍ未満の量の少なくとも１種の架橋剤が使用される。架橋剤として、ペンタエリスリトールトリアリルエーテルも言及される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】ＷＯ０３／１０２０４３
【特許文献２】ＥＰ１７５６１６８
【特許文献３】ＷＯ２００９／０１９２２５
【特許文献４】ＷＯ２０１０／０７８９５９
【特許文献５】ＷＯ２０１０／０７９１００
【特許文献６】ＵＳ２００８／０３１２３４３
【特許文献７】ＥＰ−Ａ１７２０２５
【特許文献８】ＥＰ−Ａ１７２７２４
【特許文献９】ＥＰ−Ａ１７２７２３
【特許文献１０】ＵＳ８２１１４１４
【特許文献１１】ＷＯ２０１２／０７２９３１
【特許文献１２】ＷＯ２００４／０５０８１２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の根底にある課題は、水性配合物のための増粘剤の提供にある。これらの増粘剤は、水性配合物の安定性の改良にも寄与すべきである。その上、これらの増粘剤は、特に布地柔軟剤において液体洗濯配合物の沈殿補助として作用すべきであり、すなわち、紡績繊維におけるシリコーンなどの柔軟活性成分の沈殿を改良すべきである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
これらの目的は、
ｉ）ａ）カチオン性モノマーおよび任意に非イオン性モノマー（化合物Ａ）、
ｂ）三官能性または多官能性モノマー（化合物Ｂ）、
ｃ）任意に連鎖移動剤（化合物Ｃ）
の重合により得られるカチオン性ポリマー、
ｉｉ）３０個超の炭素原子を有する１つまたは複数の疎水性鎖を有する安定剤、
ｉｉｉ）非水性担体
を含む本発明による逆分散体によって達成される。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
好ましくは、２個超の反応性基を有する架橋剤（化合物Ｂ）は、純粋なポリマーに関して５ｐｐｍより多くかつ純粋なポリマーに関して１０００ｐｐｍ未満、好ましくは、純粋なポリマーに関して５００ｐｐｍ未満または５ｐｐｈｍより多く（百分率モノマー）かつ１０００ｐｐｈｍ未満、好ましくは５００ｐｐｈｍ未満の量で使用される。２個超の反応性基を有する架橋剤（化合物Ｂ）は、ポリマーがポリマーの全質量に対して２５％より多い水溶性ポリマー鎖を含む量で使用される。
【００１８】
安定剤のカチオン性ポリマーに対する比は、０．１質量％〜２０質量％の範囲で、更により好ましくは１質量％〜５質量％の範囲にある。
【００１９】
本発明による逆分散体は、分散体自体だけでなくそれらが使用される水性配合物も、低凝固分、高い保存安定性、沈殿、剪断希釈、安定化および／または粘性（増粘）に関して有利な特性を有することを特徴とする。低凝固物は、逆相乳化重合プロセスの間だけでなく、分散体が使用される最終水性配合物においても、成分間の凝集が見られないという点で理解される。重合プロセスの後だけでなく、分散体が使用される最終水性配合物においても、同じ安定剤が、熱運動、ブラウン分子運動または加えた剪断応力により誘発され得る成分の合体を更に避ける。したがって、逆分散体および最終水性配合物は、高温下でさえも高い保存安定性を有し、連続油相中のポリマー粒子の可視的凝固物も沈降さえも全く引き起こさずに、容易により高速にポンプ移送することができる。更に、それらは、必要な再分散も非常に素早く達成されるという利点を有する。沈殿は、例えば洗浄操作中の繊維上への布地柔軟剤の活性成分の沈殿を意味するものと理解される。本発明に適用すると、これは、例えば、少なくとも１種のカチオン性ポリマー（活性成分）を含む本発明による逆分散体は、布地柔軟剤のような最終水性配合物に存在し、布地柔軟剤は、洗浄操作の間または後に使用されることを意味する。本発明による逆分散体は、洗浄操作の間または後の活性成分のこの沈殿をかなりの程度まで促進する。
【００２０】
剪断希釈を評価するとき、逆分散体は、布地柔軟剤のような水性配合物に添加し、油中水系から水中油系への転相が生じた後、基本的状態として粘着性で粘度が高いが、撹拌すると粘度が低いことが重要である。改良された剪断希釈は、水性布地柔軟剤の製造の間、ポンプの寿命および特性において良い効果を有し、特に自動注入装置を有する洗濯機において消費者にとって便利な用量を推進し、かつ布地柔軟剤の残留物なしの使用を促進する。本発明による逆分散体は、増粘剤自体の安定性を改良し、対応する配合物の安定性も改良する。また、転相後の本発明のポリマーを含有する水性配合物において、ベシクル、異なる石鹸相、マイクロカプセル、アルミニウム粉または他の粒子のような追加で添加された粒子の沈降またはクリーミングが、それらが、ナノメートル、マイクロメートルまたはミリメートルの大きさの程度内にあるか否かに拘わらず、効果的に防止される。更に、それらは、必要な再分散ならびに増粘効果が非常に素早く達成されるという利点を有する。
【００２１】
逆分散体に存在するカチオン性ポリマーがほとんど架橋剤を使用せずに製造される本発明の実施形態も、同様に利点を伴う。
【００２２】
ポリマーの相対的に高い（水）可溶性成分のために、洗浄操作中の再汚染が削減される。したがって、洗濯される物は、繰り返される洗浄操作の後でさえ、灰色化が最小化されるように効果的に土壌粒子がなくなった清浄な繊維を有する。洗濯された物には、土壌粒子／ポリマーがあったとしてもほんのわずかだけ付着または再分配するのが認められるが、これはその後、次の洗浄サイクルにおいて除去され、蓄積効果を避けることができる。方法のこの段階においても、本発明の安定剤は、特により長い親水性Ｂブロックにより、分散した固体粒子の安定化を明らかに支持している。
【００２３】
カチオン性ポリマーが逆相乳化重合により得られる本発明の逆分散体の更なる利点は、界面活性剤含有配合物において明らかにされるが、それは、高増粘性能および／または著しい剪断希釈が、これらの配合物において低い増粘剤濃度（配合物の全質量に対して＜１質量％の逆分散体）でさえ達成されるためである。
【００２４】
本発明の逆分散体は、成分ｉ）として化合物Ａおよび任意にＢおよびＣの重合により得られる少なくとも１種のカチオン性ポリマー、化合物ｉｉ）として安定剤および化合物ｉｉｉ）として非水性担体を含む。
【００２５】
化合物ｉ）カチオン性ポリマー
カチオン性ポリマー（化合物ｉ）は、少なくとも１種のカチオン性モノマーおよび１種の三官能性または多官能性モノマーの重合により得られる。本発明の別の好ましい実施形態において、化合物ｉ）は、少なくとも１種のカチオン性モノマー、少なくとも１種の非イオン性モノマーおよび１種の三官能性または多官能性モノマーの重合により得られる。好ましくは、カチオン性モノマーの非イオン性モノマーに対する質量比は、９０／１０〜１０／９０の範囲にあり、より好ましくは、カチオン性モノマーの非イオン性モノマーに対する質量比は、７５／２５〜４０／６０の範囲、更に一層好ましくは６０／４０〜５０／５０の範囲にある。
【００２６】
化合物Ａ
化合物Ａによるカチオン性モノマーは、好ましくは、式（Ｉ）
【化１】
2017524779.tif 000002
（式中、
Ｒ１は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、
Ｒ２は、Ｈまたはメチルであり、
Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキレンであり、
Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立にＨまたはＣ１〜Ｃ３０−アルキルであり、
Ｘは、−Ｏ−または−ＮＨ−であり、
Ｙは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、硫酸水素塩またはメト硫酸塩である）
の化合物から選択される。
【００２７】
本発明の一実施形態において、式（Ｉ）のカチオン性モノマーにおいて、
ｉ）Ｒ１およびＲ２は、それぞれＨであるかまたは
ｉｉ）Ｒ１は、ＨでありかつＲ２は、ＣＨ３または好ましくは同様にＨであることが好ましい。
【００２８】
特に好ましいカチオン性モノマーは、ジメチルアミノエチルアクリレートメトクロリド（ＤＭＡ３＊ＭｅＣｌ）とも称される［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリドまたはジメチルアミノエチルメタクリレートメトクロリド（ＤＭＡＥＭＡ＊ＭｅＣｌ）とも称されるトリメチル−［２−（２−メチルプロパ−２−エノイルオキシ）エチル］アザニウムクロリドである。
【００２９】
化合物Ａは、少なくとも１種の非イオン性モノマーを含んでもよい。下記の窒素含有モノマーは別として、例えば式（ＩＩ）による化合物、アニオン性モノマーのエステルは、非イオン性モノマーとして好適である。そのような非イオン性モノマーは、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸またはマレイン酸のメチルエステルまたはエチルエステル、例えばアクリル酸エチルまたはアクリル酸メチルである。対応するジメチルアミノ置換エステル、例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートが更に好ましい。
【００３０】
好ましくは、カチオン性ポリマーにおける化合物Ａによる非イオン性モノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾールまたは式（ＩＩ）
【化２】
2017524779.tif 000003
（式中、
Ｒ７は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、
Ｒ８は、Ｈまたはメチルであり、
Ｒ９およびＲ１０は、互いに独立に、ＨまたはＣ１〜Ｃ３０−アルキルである）
による化合物から選択される。
【００３１】
非イオン性モノマーは、特に好ましくは、アクリルアミド、メタクリルアミドまたはジアルキルアミノアクリルアミドである。
【００３２】
非イオン性モノマーは、下式
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨＲ’−Ｏ）ｎ−ＣＯ−ＣＲ”＝ＣＨ２
（式中、
Ｒは、Ｃ６〜Ｃ５０−アルキル、好ましくはＣ８〜Ｃ３０−アルキル、特にＣ１６〜Ｃ２２−アルキルであり、
Ｒ’は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキル、好ましくはＨであり、
Ｒ”は、Ｈまたはメチルであり、
ｎは、０〜１００、好ましくは３〜５０の整数、特に２５である）
の化合物から選択されるエチレン性不飽和会合性モノマーでもよい。
【００３３】
これらの化合物は、脂肪族アルコールエトキシレートのメタクリレートでもよい。
【００３４】
化合物のＲ基は、例えば、Ｃ１６およびＣ１８など、異なる鎖長を有する基の混合物として存在してもよい。その一例は、Ｃ１６〜Ｃ１８−脂肪族アルコール−（エチレングリコール）２５−エーテルメタクリレートであり、ここでＣ１６およびＣ１８脂肪族アルコール基（無視できない量で）の両方が混合物として存在する。対照的に、例えば、ベヘニル−２５メタクリレートおよびセチル−２５メタクリレート、特定のＲ基は、混合物として存在しないが、Ｃ２２またはＣ１６鎖として存在する。他の鎖長は、不純物の形態にのみ生じる。これらの化合物における数「２５」は、変数ｎの大きさを表す。
【００３５】
化合物Ｂ
化合物Ｂは、好ましくは、ポリマー網目構造へと完全に重合化され得る少なくとも３個の重合性基を有する架橋剤である。好ましくは、化合物Ｂは、三官能性モノマー、四官能性モノマーまたはそれらの混合物である。好適な架橋剤は、当業者に公知である。好ましくは、化合物Ｂは、テトラアリルアンモニウムクロリド、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ならびにポリグリコールのトリ−およびテトラメタクリレート、またはポリオールポリアリルエーテル例えば、ポリアリルスクロースもしくはペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリチルテトラアクリレート、ペンタエリスリチルテトラメタクリレート、ペンタエリスリチルトリアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリチルトリアクリレート、トリエタノールアミントリメタクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化１，１，１−トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリス（ポリエチレングリコールエーテル）トリアクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリス−（２−ヒドロキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオントリアクリレート、トリス−（２−ヒドロキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオントリメタクリレート、ジペンタエリスリチルペンタアクリレート、３−（３−｛［ジメチル−（ビニル）−シリル］−オキシ｝−１，１，５，５−テトラメチル−１，５−ジビニル−３−トリシロキサニル）−プロピルメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、１−（２−プロペニルオキシ）−２，２−ビス［（２−プロペニルオキシ）−メチル］−ブタン、トリメタクリル酸−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリ−２，１−エタンジイルエステル、グリセリントリアクリレート、プロポキシル化された、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３−ジメチル−１，１，３，３−テトラビニルジシロキサン、ペンタエリスリチルテトラビニルエーテル、１，３−ジメチル−１，１，３，３−テトラビニルジシロキサン、（エトキシ）−トリビニルシラン、（メチル）−トリビニルシラン、１，１，３，５，５−ペンタメチル−１，３，５−トリビニルトリシロキサン、１，３，５−トリメチル−１，３，５−トリビニルシクロトリシラザン、２，４，６−トリメチル−２，４，６−トリビニルシクロトリシロキサン、１，３，５−トリメチル−１，３，５−トリビニルトリシラザン、トリス−（２−ブタノンオキシム）−ビニルシラン、１，２，４−トリビニルシクロヘキサン、トリビニルホスフィン、トリビニルシラン、メチルトリアリルシラン、ペンタエリスリチルトリアリルエーテル、フェニルトリアリルシラン、トリアリルアミン、トリアリルシトレート、トリアリルホスフェート、トリアリルホスフィン、トリアリルホスファイト、トリアリルシラン、１，３，５−トリアリル−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、トリメリット酸トリアリルエステル、トリメタリルイソシアヌレート、２，４，６−トリス−（アリルオキシ）−１，３，５−トリアジン、１，２−ビス−（ジアリルアミノ）−エタン、ペンタエリスリチルテトラタレート、１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス−［（２−アクリロイルオキシ）−エチル］−ホスフェート、ビニルボロン酸無水物ピリジン、２，４，６−トリビニルシクロトリボロキサンピリジン、テトラアリルシラン、テトラアリルオキシシラン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシラザンから選択される。化合物Ｂは、好ましくはアルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ペンタエリスリチルトリアクリレート、ペンタエリスリチルテトラアクリレート、テトラアリルアンモニウムクロリド、１，１，１−トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、またはそれらの混合物である。これらの好ましい化合物はエトキシル化することもできる。
【００３６】
化合物Ｃ
重合によるポリマーの製造の間、少なくとも１種の連鎖移動剤は、化合物Ｃとして使用され得る。好適な連鎖移動剤は、当業者に公知である。化合物Ｃは、好ましくは、メルカプタン、乳酸、蟻酸、イソプロパノールまたは次亜リン酸塩である。
【００３７】
好ましくは、本発明の逆分散体は、１種の安定剤の存在下、
ａ）２０〜９９．９９質量％、好ましくは９５〜９９．９５質量％（ポリマーに対して）の化合物Ａ、
ｂ）０．０００５質量％（５ｐｐｍ）〜０．３質量％（３０００ｐｐｍ）、好ましくは０．００１質量％〜０．０３質量％、更により好ましくは０．００７５質量％〜０．０１質量％の化合物Ｂ、
ｃ）０〜３質量％、好ましくは０．０５〜０．５質量％（ポリマーに対して）の少なくとも１種の連鎖移動剤
の重合により得られる少なくとも１種のカチオン性ポリマーを含み、ここで安定剤は３０個超の炭素原子を有する１つまたは複数の疎水性鎖を有し、かつ好ましくは安定剤のカチオン性ポリマーに対する質量比は、０．１：１００〜１０：１００、好ましくは１：１００〜３：１００の範囲にある。
【００３８】
本発明の更なる実施形態において、カチオン性ポリマーの全質量に対して１０質量％〜１００質量％、好ましくはカチオン性ポリマーの全質量に対して２５質量％〜５０質量％は水溶性ポリマーである。カチオン性ポリマーの水溶性ポリマーは、水性媒体中０．１〜１００Ｓｖｅｄ、好ましくは１〜３０Ｓｖｅｄの沈降係数を有する。カチオン性ポリマーの溶解性は、当業者に公知の方法により、規定量の水とともに本発明の増粘剤に存在するカチオン性ポリマーを混ぜることにより決定される（例えばＥＰ−Ａ３４３８４０または好ましくはＰ．Ｓｃｈｕｃｋ、「Ｓｉｚｅ−ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ  ａｎａｌｙｓｉｓ  ｏｆ  ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ｂｙ  ｓｅｄｉｍｅｎｔａｔｉｏｎ  ｖｅｌｏｃｉｔｙ  ｕｌｔｒａｃｅｎｔｒｉｆｕｇａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｌａｍｍ  ｅｑｕａｔｉｏｎ  ｍｏｄｅｌｉｎｇ」、Ｂｉｏｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｊｏｕｒｎａｌ７８、（３）（２０００）、１６０６〜１６１９によるスベドベリ単位（ｓｖｅｄ）における沈降係数の決定方法を参照のこと）。
【００３９】
本発明の更に好ましい実施形態において、カチオン性ポリマーの全質量に対して０質量％〜９０質量％、好ましくはカチオン性ポリマーの全質量に対して５０質量％〜７５質量％は架橋水膨潤性ポリマーである。架橋水膨潤性ポリマーは、水性媒体中３００Ｓｖｅｄより大きい、好ましくは６００〜２００００Ｓｖｅｄの間の沈降係数を有する。
【００４０】
本発明の特に好ましい実施形態において、カチオン性ポリマーの重合に使用される化合物Ｂの割合は、１質量％未満、好ましくは０．１質量％未満（化合物Ａ〜Ｃの全量に対して）であるが、５ｐｐｍより多い。
【００４１】
化合物ｉｉ）安定剤
本発明の逆分散体は、化合物ｉｉ）として少なくとも１種の安定剤を更に含む。安定剤自体は、原則として当業者に公知である。
【００４２】
好適な安定剤は、好ましくは界面活性剤または高分子乳化剤である。
【００４３】
界面活性剤は、例えばアニオン性、非イオン性、カチオン性および／または両性界面活性剤である。例えばＵＳ２００４／００７１７１６Ａ１に開示されているアニオン性および／または非イオン性界面活性剤を使用することが優先される。
【００４４】
上記現況技術において、疎水性連続相において、分散した親水性ポリマー粒子を安定化する低ＨＬＢ値を有する安定剤が記載されている。これらの剤は、モノもしくはオリゴ−グルコシドまたはコポリマーの炭素酸（ｃａｒｂｏｎ  ａｃｉｄ）含有部分のような親水性部分および例えば異なる長さのアルキル鎖のような疎水性部分を有する。親水性部分は、親水性ポリマー粒子に溶解され、疎水性部分は、粒子表面に濃縮されかつ親水性カチオン性ポリマー粒子の周りに「疎水性毛状層（ｈａｉｒｙ  ｌａｙｅｒ）」を形成する疎水性連続相に溶解される。よって、立体安定化の効果は、親水性粒子の不安定化および凝集を防止する。安定化効果は、大粒子（凝固物）を避ける逆相乳化重合プロセスの間および水性配合物中に使用される前に粒子の沈降を避ける本発明の逆分散体の保存安定性に対しての両方にとって重要である。立体安定化は、特に高電解質含有分散体または配合物にも有効である。
【００４５】
現況技術によれば、乳化剤の疎水性部分の長さは、Ｃ１８（ステアリル−）より大きくなく、または時々Ｃ２２（ベヘニル−）でもある。
【００４６】
本発明によれば、安定剤の３０個超の炭素原子、好ましくは５０個超の炭素原子を含有する疎水性鎖は、結果として疎水性連続相中に分散する親水性ポリマー粒子のための安定化効果の著しい増加をもたらすことがいまや実験的に示された。一般的に、そのためにそれらの疎水性鎖中に３０個超の炭素原子、好ましくは５０個超の炭素原子を含有するすべての乳化剤または高分子安定剤がクレームされる。下記の低ＨＬＢ値を得るために、任意のこの疎水性鎖は、６個、好ましくは１０個以上の炭素原子毎の後に、酸素、窒素、硫黄、リン（ｐｈｏｓｐｈｏｒ）のような他の原子によってまたはカーボネート、イソシアネート、カルバミド、エステルもしくはその他のような基によって、それらが基本的に鎖の疎水性特性を妨げない量で遮られ得る。ブロック、グラフトまたはコーム構造は、好ましくはポリヒドロキシステアリン酸に基づく。ブロック構造において、ＡＢまたは特にＡＢＡブロックが好ましい。ＡＢＡブロック構造においてＡブロックは、好ましくはポリヒドロキシステアリン酸に基づき、Ｂブロックは、ポリアルキレンオキシドに基づく。
【００４７】
本発明に関して、（相対的に）低いＨＬＢ（親水性−親油性バランス）値を有する安定化界面活性剤を使用することは、更に好ましい。安定剤は、好ましくは１〜１２、より好ましくは３〜９、特に好ましくは５〜７のＨＬＢ値を有する。
【００４８】
これらの本発明の安定化界面活性剤の好ましい濃度は、ポリマーの全質量に対して０．１質量％〜１０質量％の間、好ましくは１質量％〜５質量％の間にある。
【００４９】
高分子乳化剤は、一般式Ａ−ＣＯＯ−Ｂ−ＯＯＣ−Ａを有するブロックコポリマーであり、式中Ｂは、水溶性ポリアルキレングリコールの二価残基であり、Ａは、油溶性錯体モノカルボン酸の残基である。そのような高分子乳化剤およびその製造は、ＧＢ２００２４００およびＷ０９６０７６８９に開示され、それらの内容は、参照により本明細書に組み込まれる。ＧＢ２００２４００に記載される乳化剤は、Ａが、少なくとも５００の分子量を有しかつ油溶性錯体モノカルボン酸すなわち脂肪酸の残基である乳化剤である。これらの錯体モノカルボン酸は、一般式：
【化３】
2017524779.tif 000004
（式中、
Ｒは、水素または一価の炭化水素または置換された炭化水素基であり、
Ｒ１は、水素または一価のＣ１〜Ｃ２４炭化水素基であり、
Ｒ２は、二価のＣ１〜Ｃ２４炭化水素基であり、
ｎは、０または１であり、
ｐは、０〜２００の整数である）
により表し得る。
【００５０】
式１のブラケットの間の単位は、全て同じでもよくまたはＲ１、Ｒ２およびｎに関して異なっていてもよい。量ｐは、ポリマー材料に平凡なように、通常は錯酸のすべての分子に対して同一のユニークな値を有しないが、述べられた範囲内にあるおよそ平均値に統計的に分布する。ポリマー成分Ｂは、少なくとも５００の分子量を有し、一般式
【化４】
2017524779.tif 000005
（式中、
Ｒ３は、水素またはＣ１〜Ｃ３アルキル基であり、
ｑは、１０から５００までの整数である）
を有する水溶性ポリアルキレングリコールの二価残基である。
【００５１】
本発明に使用される最も好ましい乳化剤は、例えばＰＥＧ３０ジポリヒドロキシステアレートである。本発明と共に使用するための別の同様の乳化剤は、ポリエチレングリコールおよびポリヒドロキシステアリン酸の約５０００のモル質量のブロックコポリマー（Ａ−Ｂ−Ａ）である。
【００５２】
更にこれらのＡＢＡ型ブロックコポリマーの使用は、保存の間優れた安定性を有する油中水型エマルションを導き、結果として前記エマルションの貯蔵寿命を改良する。得られる油中水型エマルションは、低温で、特に２５℃で安定かつ流体である。
【００５３】
化合物ｉｉｉ）非水性担体
本発明の増粘剤において、カチオン性ポリマーは、油相中に分散して存在してよく、好ましくは逆分散体の油中水型分散体として、または油中に分散した無水カチオン性ポリマーとして存在し得る。
【００５４】
ＷＯ２００５／０９７８３４に定義されるように、２２０℃より高い沸点を有する好適な高沸点油は、例えば２−エチルヘキシルステアレートおよび水素加熱（ｈｙｄｒｏｈｅａｔｅｄ）重質ナフサであり、２２０℃より低い沸点を有する好適な低沸点油は、例えば脱芳香族化脂肪族炭化水素または低粘度の鉱油である。
【００５５】
本発明は、
ｉ）ａ）カチオン性モノマーおよび任意に非イオン性モノマー（化合物Ａ）、
ｂ）三官能性または多官能性モノマー（化合物Ｂ）、
ｃ）任意に連鎖移動剤（化合物Ｃ）
の重合により得られるカチオン性ポリマー
ｉｉ）３０個超の炭素原子を有する１つまたは複数の疎水性鎖を有する安定剤、
ｉｉｉ）非水性担体
を含む逆分散体の製造方法であって、
逆分散体が、逆相乳化重合、任意に次いで液体分散ポリマー技術による蒸留により得られる方法を更に提供する。
【００５６】
本発明に関して、カチオン性ポリマーは、逆相乳化重合により製造される。逆相乳化重合は、それ自体当業者に公知である。逆相乳化重合は、「親水性モノマーが、疎水性油相中に分散される」という定義による重合プロセスを意味すると、一般に当業者に理解される。重合は、開始剤の添加によりこれらの親水性モノマー粒子中で直接行われる。
【００５７】
更に、逆相乳化重合の後、水の少なくとも一部分および油相の低沸点成分の少なくとも一部分は、特にＬＤＰ技術（液体分散ポリマー技術）により留去することが好ましい。ＬＤＰ技術自体は、当業者に公知であり、例えばＷＯ２００５／０９７８３４に記載される。
【００５８】
このようにして、逆分散体が得られる。
【００５９】
他に明記しない限り、続く情報は、全種類の乳化重合、例えば水中の乳化重合に適用され、それは、次いで連続相を構成し、特に疎水性油相が連続相を構成する逆相乳化重合にも適用される。
【００６０】
水性相は、例えば、連鎖移動剤、架橋剤、カチオン性モノマーおよび任意に非荷電モノマー、および任意に更なる成分を含む。好適な更なる成分は、例えば、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムなどの塩の錯化剤、またはクエン酸などのｐＨを調節するために使用され得る化合物である。
【００６１】
油相は、好ましくは乳化剤、安定剤、高沸点油、および低沸点油を含む。更に、油相は、非イオン性モノマーもしくは油溶性界面活性剤、水で希釈中に相変化を誘発する活性剤、架橋剤、連鎖移動剤または開始剤成分を任意に含んでもよい。
【００６２】
好適な重合開始剤が重合に用いられる。レドックス開始剤および／または熱的に活性化可能なラジカル重合開始剤が好ましい。
【００６３】
好適な熱的に活性化可能なラジカル開始剤またはレドックス開始剤対の酸化成分は、特にペルオキシおよびアゾ型のものである。これらは、過酸化水素、過酢酸、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ベンゾイルヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ヒドロペルオキシ）ヘキサン、過安息香酸、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルアセテート、ジラウロイルペルオキシド、ジカプリロイルペルオキシド、ジステアロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ジデシルペルオキシジカーボネート、ジエイコシルペルオキシジカーボネート、ジ−ｔ−ブチルペルベンゾエート、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムおよび過リン酸ナトリウムを含む。
【００６４】
過硫酸塩（ペルオキソ二硫酸塩）、特に過硫酸ナトリウムが最も好ましい。
【００６５】
逆分散体は、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよび臭素酸カリウムなど、レドックス開始剤の酸化成分の混合物を含有することができ、好ましい還元成分は、亜硫酸水素ナトリウムである。
【００６６】
乳化重合の性能の点で、開始剤は、重合反応を開始させるに十分な量で使用される。開始剤は、典型的には、使用されるモノマーの全質量に対して約０．０１〜３質量％の量で使用される。開始剤の量は、使用されるモノマーの全質量に対して好ましくは約０．０５〜２質量％、特に０．１〜１質量％である。
【００６７】
乳化重合は、典型的には０℃〜１００℃で行う。それはバッチプロセスとしてまたはフィードプロセスの形態で行い得る。フィード法において、重合開始剤の少なくとも一部分および任意にモノマーの一部分を最初に仕込み、重合温度に加熱し、次いで重合用混合物の残りを、重合を維持しながら連続的または段階的に、典型的には数回分の供給量に分けて供給するが、その１回分または複数回分には、純粋形態または乳化形態のモノマーが含まれる。モノマーエマルションの形態のモノマーを供給することが優先される。モノマー供給と並行して、更なる重合開始剤が計量され得る。
【００６８】
好ましい実施形態において、開始剤の全量を最初に仕込む、即ちモノマー供給に並行した開始剤の計量をそれ以上することはない。
【００６９】
したがって好ましい実施形態において、熱的に活性化可能なラジカル重合開始剤を最初に完全に仕込み、好ましくはモノマーエマルションの形態のモノマー混合物をその中に供給する。モノマー混合物の供給開始の前に、最初の仕込みを、熱的に活性化可能なラジカル重合開始剤の活性化温度またはより高い温度にする。活性化温度は、１時間後に開始剤の少なくとも半分が分解してしまう温度と考えられる。
【００７０】
別の好ましい製造方法において、カチオン性ポリマーは、レドックス開始剤系の存在下、モノマー混合物の重合により得られる。レドックス開始剤系は、少なくとも１種の酸化剤成分および少なくとも１種の還元剤成分を含み、その場合、重金属イオンが、好ましくは追加的に反応媒体中に触媒として存在し、例えばセリウム、マンガンまたは鉄（ＩＩ）の塩である。
【００７１】
好適な酸化剤成分は、例えば、臭素酸ナトリウムまたは臭素酸カリウム、過酸化物および／またはヒドロペルオキシド、例えば過酸化水素、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ピナンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルフェニルヒドロペルオキシド、ジシクロヘキシルペルカーボネート、ジベンゾイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシドおよびジアセチルペルオキシドである。過酸化水素およびｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドが好ましい。
【００７２】
好適な還元剤成分は、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属亜ジチオン酸塩、アルカリ金属次亜硫酸塩、亜硫酸水素ナトリウム、ロンガリットＣ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム）、モノ−およびジヒドロキシアセトン、糖（例えばグルコースまたはデキストロース）、アスコルビン酸およびその塩、アセトン重亜硫酸塩付加物および／またはヒドロキシメタンスルフィン酸のアルカリ金属塩である。亜硫酸水素ナトリウムまたはメタ重亜硫酸ナトリウムが好ましい。
【００７３】
好適な還元剤成分または触媒はまた、鉄（ＩＩ）塩、例えば硫酸鉄（ＩＩ）、錫（ＩＩ）塩、例えば塩化錫（ＩＩ）、チタン（ＩＩＩ）塩、例えば硫酸チタン（ＩＩＩ）である。
【００７４】
使用される酸化剤の量は、使用されるモノマーの全質量に対して０．００１〜５．０質量％、好ましくは０．００５〜１．０質量％、より好ましくは０．０１〜０．５質量％である。還元剤は、使用されるモノマーの全質量に対して０．００１〜２．０質量％、好ましくは０．００５〜１．０質量％、より好ましくは０．０１〜０．５質量％の量で使用される。
【００７５】
特に好ましいレドックス開始剤系は、ペルオキソ二硫酸ナトリウム／亜硫酸水素ナトリウム系、例えば０．００１〜５．０質量％のペルオキソ二硫酸ナトリウムおよび０．００１〜２．０質量％の亜硫酸水素ナトリウム、特に０．００５〜１．０質量％のペルオキソ二硫酸ナトリウムおよび０．００５〜１．０質量％の亜硫酸水素ナトリウム、より好ましくは０．０１〜０．５質量％のペルオキソ二硫酸ナトリウムおよび０．０１〜０．５質量％の亜硫酸水素ナトリウムである。
【００７６】
更に特に好ましいレドックス開始剤系は、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド／過酸化水素／アスコルビン酸系、例えば０．００１〜５．０質量％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド、０．００１〜５．０質量％の過酸化水素および０．００１〜２．０質量％のアスコルビン酸、特に０．００５〜１．０質量％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド、０．００５〜１．０質量％の過酸化水素および０．００５〜１．０質量％のアスコルビン酸、より好ましくは０．０１〜０．５質量％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド、０．０１〜０．５質量％の過酸化水素および０．０１〜０．５質量％のアスコルビン酸である。
【００７７】
この発明の好ましい実施形態において、熱開始剤およびレドックス開始剤の両方を一緒に使用でき、また使用される開始剤化合物の１種または複数の成分を、部分的または完全にプレフィード（ｐｒｅ−ｆｅｄ）することができる。
【００７８】
乳化剤、安定剤、低沸点油および高沸点油は、それ自体当業者に公知である。これらの化合物は、個別にまたは混合物の形態で使用され得る。
【００７９】
安定剤に加えて、典型的な乳化剤は、アニオン性乳化剤、例えばラウリル硫酸ナトリウム、トリデシルエーテル硫酸ナトリウム、ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩およびアルキルアリールポリエーテルスルホネートのナトリウム塩、ならびに非イオン性乳化剤、例えばアルキルアリールポリエーテルアルコールおよびエチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマーである。ソルビタントリオレエートは、同様に乳化剤として好適である。
【００８０】
好ましい乳化剤は、以下の一般式：
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨＲ’−Ｏ）ｎ−Ｘ
（式中Ｒは、Ｃ６〜Ｃ３０−アルキルであり、
Ｒ’は、水素またはメチルであり、
Ｘは、水素またはＳＯ３Ｍであり、
Ｍは、水素または１種のアルカリ金属であり、
ｎは、２〜１００の整数である）
を有する。
【００８１】
好適な安定剤は、例えば、ＥＰ−Ａ１７２０２５またはＥＰ−Ａ１７２７２４に記載される。好ましい安定剤は、メタクリル酸ステアリルおよびメタクリル酸のコポリマーである。
【００８２】
好適な高沸点油は、例えば２−ステアリン酸エチルヘキシルおよび水加熱重質ナフサであり、好適な低沸点油は、例えば、脱芳香族化脂肪族炭化水素または低粘度の鉱油である。
【００８３】
本発明の好ましい実施形態において、化合物Ａは、完全にまたは部分的に逆相乳化重合において油相に添加される。
【００８４】
逆相乳化重合において、温度は、一定に保たれてもよくまたは上げることができる。温度上昇は、連続的にまたは段階的に行われ得る。例えば、温度は、重合の間１分間あたり０．１〜１０℃、好ましくは１分間あたり０．５〜３℃上昇し得る。温度上昇は、開始剤添加速度により制御される。開始温度の値は、０〜３０℃、好ましくは１０〜２０℃でもよい。
【００８５】
本発明の別の実施形態において、逆相乳化重合における温度は、一定に保たれ（コールド法（ｃｏｌｄ  ｍｅｔｈｏｄ））、温度は、０〜３０℃、好ましくは１０〜２０℃である。本発明の更なる実施形態において、温度は、より高い温度範囲内で一定に保たれる（ホット法（ｈｏｔ  ｍｅｔｈｏｄ））。重合温度は、４０〜１５０℃、好ましくは７０〜１２０℃である。
【００８６】
本発明の特に好ましい実施形態において、温度は、逆相乳化重合の間一定に保たれ、温度は、少なくとも４０℃、好ましくは５０〜９０℃である。
【００８７】
本発明に関して、温度が、重合において、特に逆相乳化重合において一定に保たれる場合、これは、温度が、重合の開始から一定の値に保たれていることを意味する。重合プロセスの間、＋／−５℃、好ましくは＋／−２℃および特に＋／−１℃の変化は、（所望の一定温度の値に基づいて）一定温度と考えられる。重合が終了するまで温度は一定に保たれ、それは、好ましくは、使用されるモノマーの９０質量％より多く、より好ましくは９５質量％より多く、特に好ましくは完全変換（１００質量％）での変換後の場合である。温度は、冷却により発生する反応熱の除去により一定に保たれ得る。重合の開始は、通常は重合開始剤の添加、好ましくはレドックス開始剤系の添加である。通常は、この系は、最初に所望の温度に加熱され、撹拌する間一定温度が期待される。その後、重合開始剤が添加され、その結果として重合プロセスが開始する。本発明の一実施形態において、温度は、使用される会合性モノマーの融点より上の値で一定に保たれる。
【００８８】
本発明の好ましい実施形態において、重合は、低温で開始し、かつ上記重合の間、特別な温度に到達するまで増加しており、次いで重合温度は、冷却により一定に保たれる。
【００８９】
本発明は、好ましくは上記定義に従う少なくとも１種の本発明の増粘剤を含む界面活性剤含有アルカリ配合物を提供する。配合物のｐＨは、７〜１３である。
【００９０】
酸性のまたはアルカリ性の界面活性剤含有水性配合物を含有する本発明の逆分散体は、当業者に公知の更なる成分を含んでもよい。好適な成分は、ビルダー、漂白剤、漂白剤活性化剤、酵素、電解質、非水性溶媒、ｐＨ調節剤、芳香、香料担体、蛍光物質（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｒｓ）、染料、ヒドロトロープ、発泡防止剤、シリコーン油、再付着防止剤、蛍光増白剤、灰白色化防止剤、収縮防止剤、防しわ剤（ａｎｔｉｃｒｅａｓｅ  ａｇｅｎｔｓ）、染料移動防止剤、活性抗菌剤成分、殺菌剤、防カビ剤、抗酸化剤、腐蝕防止剤、帯電防止剤、アイロンかけ助剤、疎水化剤および注入剤、膨潤剤および滑り防止剤、ＵＶ吸収剤および布地柔軟剤化合物の群に由来する１種または複数の物質を含む。
【００９１】
本発明の一実施形態において、界面活性剤含有配合物は（全配合物に対して）１質量％未満の逆分散体を含み、逆分散体のカチオン性ポリマーは、上昇温度における逆相乳化重合により得られる。好ましくは、配合物は、０．０１〜１質量％未満の増粘剤を含む。
【００９２】
本発明は、ヘア化粧品において、ヘアスタイリングにおいて、シャンプーとして、柔軟剤として、コンディショナーとして、スキンクリームとして、シャワージェルとして、洗濯物用布地柔軟剤として、または好ましくはトイレもしくは浴場用の酸性洗剤として、本発明の界面活性剤含有酸性配合物を使用する方法を更に提供する。
【００９３】
本発明は、液体洗浄組成物としてまたは機械もしくは手動皿洗い洗剤として界面活性剤含有アルカリ配合物を使用する方法を更に提供する。
【００９４】
本発明は、剪断希釈の最適化用の粘度調整剤として、ナノメートルからミリメートルの範囲のサイズを有する懸濁成分の安定化用の増粘剤として、および／または界面活性剤含有酸性もしくはアルカリ性配合物において、本発明の増粘剤を使用する方法を更に提供する。
【００９５】
本発明は、実施例により以降示される。
【００９６】
実施例において、以下の略語が使用される。
【００９７】
モノマー
ＡＣＭ            アクリルアミド
ＤＭＡ３＊ＭｅＣｌ    ２−トリメチルアンモニウムエチルアクリレートクロリドまたは２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリド
ＤＭＡＥＭＡ＊ＭｅＣｌ  ２−トリメチルアンモニウムエチルメタクリレートクロリド
ＢＥＭ            ベヘニル−２５メタクリレート
ＭＢＡ            メチレンビスアクリルアミド（架橋剤）
ＴＡＡＣ            テトラアリルアンモニウムクロリド（架橋剤）
ＰＥＴＩＡ            ペンタエリスリチルトリ／テトラアクリレート（架橋剤）
ＴＭＰＴＡ  ＥＯｘ    トリメチロールプロパントリス（ポリエチレングリコールエーテル）トリアクリレート（ＴＭＰＴＡ  ＥＯｘ）（架橋剤）
ＮａＨＰ            次亜リン酸ナトリウム（連鎖移動剤）
Ｃ１６ＥＯ２５ＭＡｃ    Ｃ１６〜Ｃ１８−脂肪族アルコール−（エチレングリコール）２５エーテルメタクリレート
【００９８】
その他
ｐｐｈｍ              モノマーの部分の百分率
【００９９】
実施例
一般的な試験方法
特に明記しない限り、以下の一般的な試験方法は、以下に続く実施例において使用される。
【０１００】
水性媒体中の粘度の決定
ＤＩＮ５１５５０、ＤＩＮ５３０１８、ＤＩＮ５３０１９による方法を参照して、ブルックフィールドモデルＤＶ  ＩＩ粘度計を、以下の表の中で特に明記されない限り、指定されたスピンドル番号２、３または６で１分あたり１０または６０回転の速度で使用し、ｍＰａｓで報告される粘度を測定する。
【０１０１】
１質量％の水性溶液生成物の２５℃での粘度の決定（約５０質量％活性ポリマー）−ブルックフィールド粘度を、スピンドル３を取り付けたブルックフィールドＤＶＩＩを使用して１０ｒｐｍで測定する。試験を脱イオン水中２５℃で行う。初期粘度を、試料を作ってから３５分以内に測定されるブルックフィールド粘度として定義する。
【０１０２】
０．４質量％生成物（約５０質量％活性ポリマー）および１００ｐｐｍ塩化カルシウムを含有する水性溶液の２５℃での粘度の決定−ブルックフィールド粘度を、スピンドル２を取り付けたブルックフィールドＤＶＩＩを使用して６０ｒｐｍで測定する。試験を脱イオン水中、１００ｐｐｍ塩化カルシウム溶液中２５℃で行う。初期粘度を、試料を作ってから２時間以内に測定されるブルックフィールド粘度として定義する。
【０１０３】
相およびブルックフィールド粘度安定性の評価
ブルックフィールド粘度を、ＬＶ２スピンドルを取り付けたブルックフィールドＤＶ−Ｅ粘度計を使用して６０ＲＰＭで測定する。試験を器具の説明書に従って行う。初期粘度を、試料を作ってから２４時間以内に測定されたブルックフィールド粘度として定義する。試料をねじキャップの蓋付きガラス瓶に保存し、３５℃に維持された一定温度の室内で平静に熟成する。物理安定性を、平静なガラス瓶中の生成物の目視により評価する。生成物は、透明層が瓶の下部で観察されない場合、安定とみなす。生成物は、透明層が瓶の下部で観察される場合、不安定とみなす。熟成した試料のブルックフィールド粘度を、瓶を手で傾けて試料を均質化した後測定する。
【０１０４】
粘度勾配の決定
酸性水を重量測定で約０．１ｐｐｍの塩酸を脱イオン水に添加することにより製造する。一連の水性ポリマー溶液は、前記酸性水中ポリマーのポリマー質量パーセントが、０．０１〜１の間に対数的に広がるように製造する。それぞれのポリマー溶媒溶液を、スピードミキサーＤＡＣ１５０ＦＶＺ−Ｋ（ＦｌａｃｋＴｅｋ  Ｉｎｃ．製、サウスカロライナ州ランドラム）により、水性ポリマー溶液の標的ポリマーの質量パーセントに対して最大６０カップまたは最大１００カップで１分間、２，５００ＲＰＭで、ポリマーおよび溶媒を混合することにより重量測定法で製造する。それぞれのポリマー溶媒溶液の剪断速度の関数としての粘度を、ヘッドおよび同心円のシリンダージオメトリを測定する、ＤＳＲ３０１を備えるＡｎｔｏｎ  Ｐａａｒのレオメーターを使用して４０の異なる剪断速度で測定する。それぞれの測定の時間差は、１８０〜１０秒の範囲にわたって対数的であり、測定の剪断速度範囲は、０．００１〜５００１／ｓ（低剪断速度から高剪断速度までなされる測定）である。
【０１０５】
指数ａが最高値であるポリマー濃度範囲に渡り、ここで粘度勾配として定義されるように、Ｘが１質量％に外挿されかつ指数ａがポリマー濃度粘度スケーリングパワーである場合、０．０１１／ｓの剪断速度で０．２Ｐａｓ以上の粘度は、水性ポリマー溶媒溶液のポリマー質量パーセントの関数として方程式Ｙ＝ｂＸａを使用してフィットされ、式中Ｘは、溶媒ポリマー溶液中ポリマー濃度であり、Ｙは、ポリマー溶媒溶液粘度であり、ｂは外挿された溶媒ポリマー溶液粘度であった。
【０１０６】
布地柔軟剤の標準的な配合物における本発明のポリマーの使用
Ｗ３：部分水素化メチルトリス（ヒドロキシエチル）アンモニウムジタロー脂肪酸エステルメト硫酸塩、布地柔軟剤（活性成分５．５％）の製造
布地柔軟剤配合物は、２．７のｐＨを有しかつ５．５質量％のメチルトリス（ヒドロキシエチル）アンモニウムジタロー脂肪酸エステルメト硫酸塩（部分水素化）および９４．５質量％の脱塩水を含む。
【０１０７】
布地柔軟剤配合物Ｗ３に対する１質量％の分散体（約５０質量％活性ポリマー）の添加。
【０１０８】
増粘剤を、特定の布地柔軟剤配合物に室温で徐々に添加し、配合物が均質化するまで撹拌する。
【０１０９】
ブルックフィールド粘度を、ｍＰａｓで報告される指定のスピンドル６番を備えるブルックフィールドモデルＤＶＩＩ粘度計を１分あたり１０回転の速度で使用して、製造の２時間後に測定する。結果は、表２に編集される。
【０１１０】
超遠心分析法（ＡＵＣ）を使用するモノマーの可溶性および不溶性部分の決定
ポリマーの可溶性および不溶性部分の決定のために、超遠心分析法を使用する分別実験を実行した。光学干渉検知システム（波長６７５ｎｍ）を備えるＢｅｃｋｍａｎ  Ｏｐｔｉｍａ  ＸＬ−Ｉ（Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、米国、パロアルト）を使用する沈降速度試験を使用した。試料は臨界ポリマー重複濃度未満のポリマー濃度で塩溶液を使用して測定し、高分子電解質遮蔽効果を保証した。遠心分離速度は、１０００ｒｐｍ〜４５，０００ｒｐｍの間で変えた。
【０１１１】
それぞれのフラクションに対して中央値として定義される沈降係数、および１つの沈降フラクションの濃度は、溶媒の密度および粘度、ならびにポリマーの特定の屈折率増分を使用する標準的な分析ソフトウェア（ＳＥＤＦＩＴ）を使用して決定した。沈降係数は、Ｓｖｅｄ（１Ｓｖｅｄ＝１０−１３秒）の単位である。水溶性および架橋された水膨潤性ポリマーの質量分率および沈降係数の決定のための標準的な偏差は、それぞれ３％、１０％および最大３０％である。可溶性ポリマーの質量パーセントは、ＡＵＣ値に基づく。
【０１１２】
布地および試験見本の調整方法
布地を、Ｋｅｎｍｏｒｅ  ＦＳ６００および／または８０シリーズの洗濯機を使用して、ＮＡトップロード洗浄条件下で評価する。洗濯機は、３２℃／１５℃洗浄／すすぎ温度、６ｇｐｇ硬度、通常サイクル、および中量（６４リットル）で設定する。布地束は、１００％綿からなる２．５キログラムの清浄な布地からなる。試験見本は、この束に付属し、１００％綿ユーロタッチテリークロスタオル（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｘｔｉｌｅ，Ｉｎｃ．、オハイオ州、シンシナシティから購入した）からなる。試験を行う前に、布地調整−色抜きおよびのり抜き手順に従って束を色抜きする。タイドフリー液体洗剤（１ｘ推奨用量）を、機械が少なくとも半分満ちた後水面の下に添加する。水の流れが止まりかつ洗濯機が撹拌を始めた時点で、清浄な布地束を添加する。機械がほとんどすすぎ水で満たされたら、撹拌が始まる前に、布地仕上げ試験組成物をゆっくりと添加し（１ｘ用量）、布地仕上げ試験組成物が直接試験見本または布地束と接触しないことを確実にする。洗浄／濯ぎサイクルが完了したら、それぞれの湿った布地束を対応する乾燥機に移す。使用される乾燥機は、綿／高熱／時限乾燥設定において５５分間のタイマー設定を備えるＭａｙｔａｇ商業シリーズ（または等価な）乾燥機である。このプロセスを、合計３回の完全な洗浄−乾燥サイクルに対して繰り返す。３番目の乾燥サイクル後、乾燥機が停止したら、それぞれの布地束から１２のテリータオルを活性沈殿分析のために除去する。次いで、布地を、一定温度／相対湿度（２１℃、５０％相対湿度）の制御された格付けされた部屋に１２〜２４時間置き、次いで柔軟性および／または活性沈殿（ａｃｔｉｖｅｓ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）に対して格付けする。
【０１１３】
布地調整−色抜きおよびのり抜き手順は、５回連続した洗浄サイクルでの１００％綿ユーロタッチテリークロスタオルの試験見本を含む清浄な布地束の洗浄（２．５Ｋｇの１００％綿を含む布地）、その後乾燥サイクルを含む。ＡＡＴＣＣ（アメリカ繊維化学技術・染色技術協会）高効率（ＨＥ）液体洗剤は、試験見本布地を色抜き／のり抜きし、布地束を洗浄するために（１ｘ洗浄サイクルあたりの推奨用量）使用される。洗浄条件は以下の通りであり、Ｋｅｎｍｏｒｅ  ＦＳ６００および／または８０シリーズ洗濯機（または等価物）、４８℃／４８℃洗浄／すすぎ温度、０ｇｐｇと等しい水硬度、通常の洗浄サイクル、および中規模の装入量（６４リットル）に設定する。乾燥機タイマーは、綿／高／時限乾燥設定において５５分間設定する。
【０１１４】
シリコーン測定方法
シリコーンを、約０．５グラムの布地（あらかじめ試験見本処理手順に従って処理された）から２０ｍＬシンチレーションバイアル中、１２ｍＬの５０：５０トルエン：メチルイソブチルケトンまたは１５：８５エタノール：メチルイソブチルケトンで抽出する。バイアルを、パルスボルテックスで３０分間撹拌する。抽出物中のシリコーンを、誘導結合プラズマ発光分光分析（ＩＣＰ−ＯＥＳ）を使用して定量化する。既知のシリコーン濃度のＩＣＰ校正標準は、試験される製品と同一または構造的に同等のタイプのシリコーン原材料を使用して作製する。この方法の動作範囲は、布地１グラムあたり８〜２３００μｇシリコーンである。布地１グラムあたり２３００μｇより大きいシリコーンの濃度を続く希釈により評価し得る。シリコーンの沈着効率指数は、配合物実施例による供給量に対する先述の測定技術によるシリコーンの回収量を、百分率として計算することにより決定される。分析は、ここで概説される洗浄手順に従って処理されたテリークロスタオルで実施される（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｘｔｉｌｅ，Ｉｎｃから供給されるユーロソフトタオル、オハイオ州、シンシナティ）。
【０１１５】
実施例で使用される安定剤
安定剤Ａ（非イオン性ブロックコポリマー）：ＣＡＳ−Ｎｒ．１４４４７０−５８−６のポリグリセリル−ジポリヒドロキシステアレート
安定剤Ｂは、約５０００ｇ／モルの分子量および５〜６の疎水親油バランス値（ＨＬＢ）を有する非イオン性ＡＢＡ−ブロックコポリマーであり、Ａブロックは、ポリヒドロキシステアリン酸に基づき、かつＢブロックは、ポリアルキレンオキシドに基づく。
【０１１６】
【化５】
2017524779.tif 000006
【０１１７】
安定剤Ｃ（非イオン性ブロックコポリマー）：ＣＡＳ−Ｎｒ．７０１４２−３４−６のＰＥＧ−３０ジポリヒドロキシステアレート
安定剤Ｄ（非イオン性ブロックコポリマー）：ＨＬＢ５〜７を有するアルキドポリエチレングリコールポリ−イソブテン安定化界面活性剤
【０１１８】
【化６】
2017524779.tif 000007
【０１１９】
比較例１（ＣＥ１）
カチオン性ポリマーの合成
水溶性成分の水性相を以下の成分、
１．２３ｇ（０．５ｐｐｈｍ）のクエン酸一水和物、
０．７ｇ（０．２９ｐｐｈｍ）のジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムの水溶液、
４３．７８ｇ（１７．８５ｐｐｈｍ）の水、
２９．５６ｇ（０．１２ｐｐｈｍ）のメチレン−ビス−アクリルアミド（１％水溶液）、
８．０ｇ（０．０２ｐｐｈｍ）の次亜リン酸ナトリウム（５％水溶液）、および
３２６．６６ｇ（１００．０ｐｐｈｍ）の塩化メチルで四級化されたジメチルアミノエチルメタクリレート
を混合することにより製造する。
【０１２０】
油相を、以下の成分、
８．０ｇ（２．４５ｐｐｈｍ）の１６０℃から１９０℃までの沸点を有するソルビタントリオレエート（脱芳香族化した脂肪族炭化水素中７５％）、
６７．８ｇ（５．２２ｐｐｈｍ）の高分子安定剤（ステアリルメタクリレート−メタクリル酸コポリマー：（溶媒中１８．８７％）
１５１．２９ｇ（６１．７５ｐｐｈｍ）の２−ステアリン酸エチルヘキシル、および
６０．２ｇ（２４．５７ｐｐｈｍ）の１６０℃から１９０℃までの沸点を有する脱芳香族化した炭化水素溶媒
を混合することにより製造する。
【０１２１】
２相を油相４１．８部対水性相５８．２部の比率で高剪断の下混合し、油中水型エマルションを形成する。得られた油中水型エマルションを窒素スパージ（ｓｐａｒｇｅ）管、撹拌機および温度計を備える反応器に移す。エマルションを窒素でパージし、酸素を除去する。
【０１２２】
重合は、メタ重亜硫酸ナトリウムおよびターシャリーブチルヒドロペルオキシドのレドックス対の２℃／分の温度上昇のような段階的な添加により生じる。
【０１２３】
いったん等温線が得られると、ラジカル開始剤（２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ＣＡＳ：１３４７２−０８−７）を２工程で添加し（４５分後２番目の工程）、エマルションを８５℃で７５分間維持する。
【０１２４】
減圧蒸留を行い、水および揮発性溶媒を除去し、５０％ポリマー固体の最終生成物を得る。
【０１２５】
この生成物に、３４．３ｇ（１４．０ｐｐｈｍ）の脂肪族アルコールアルコキシレート［アルコールＣ６〜Ｃ１７（第二級）ポリ（３〜６）エトキシレート：９７％第二級アルコールエトキシレート＋３％ポリ（エチレンオキシド）］、（ＣＡＳ  Ｎｏ．８４１３３−５０−６）を添加する。
【０１２６】
比較例２（ＣＥ２）
カチオン性ポリマーの合成
この例は、好適なカチオン性ポリマーの製造を示す。
【０１２７】
水溶性成分の水性相を、以下の成分、
１．８８ｇ（０．５ｐｐｈｍ）のクエン酸一水和物、
１．０７ｇ  ０．２９ｐｐｈｍ）のジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムの水溶液、
２２０．３７ｇ（５８．７７ｐｐｈｍ）の水、
３．７５ｇ（０．０１ｐｐｈｍ）のメチレン−ビス−アクリルアミド（１％水溶液）、
０．７５ｇ（０．２ｐｐｈｍ）の蟻酸、
２８１．２５ｇ（６０．０ｐｐｈｍ）の塩化メチルで四級化されたジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡ３＊ＭｅＣｌ８０％水溶液）、および
３００．００ｇ（４０．０ｐｐｈｍ）のアクリルアミド（５０％水溶液）
を混合することにより製造する。
【０１２８】
油相を、以下の成分、
１２．２４５ｇ（２．４５ｐｐｈｍ）の１６０℃から１９０℃までの沸点を有するソルビタントリオレエート（脱芳香族化した脂肪族炭化水素中７５％）、
１０３．８２５ｇ（５．２２ｐｐｈｍ）の高分子安定剤、ステアリルメタクリレート−メタクリル酸コポリマー：（溶媒中１８．８７％）、
２５９．１４ｇ（６９．１ｐｐｈｍ）の２−ステアリン酸エチルヘキシル、および
９９．９７ｇ（２６．６６ｐｐｈｍ）の１６０℃から１９０℃までの沸点を有する脱芳香族化した炭化水素溶媒
を混合することにより製造する。
【０１２９】
２相を油相３７部対水性相６３部の比率で高剪断の下混合し、油中水型エマルションを形成する。得られた油中水型エマルションを窒素スパージ管、撹拌機および温度計を備える反応器に移す。０．２１ｇ（０．０５６ｐｐｈｍ）２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）を添加し、エマルションを窒素でパージし、酸素を除去する。
【０１３０】
重合は、メタ重亜硫酸ナトリウムおよびターシャリーブチルヒドロペルオキシドのレドックス対の２℃／分の温度上昇のような段階的な添加により生じる。等温線が完成した後、エマルションを８５℃で６０分間保つ。次いで残りのモノマーの７２．７ｇ（０．２５ｐｐｈｍ）ターシャリーブチルヒドロペルオキシド（溶媒中１．２９％）および８２．２ｇ（０．２５ｐｐｈｍ）メタ重亜硫酸ナトリウム（エマルション中１．１４％）での還元を開始する（３時間の供給時間）。
【０１３１】
減圧蒸留を行い、水および揮発性溶媒を除去し、最終生成物、即ち５０％ポリマー固体を含有する分散体を得る。
【０１３２】
この生成物に５２．５ｇ（１４．０ｐｐｈｍ）の脂肪族アルコールアルコキシレート［アルコールＣ６〜Ｃ１７（第二級）ポリ（３〜６）エトキシレート：９７％第二級アルコールエトキシレート＋３％ポリ（エチレンオキシド）］、（ＣＡＳ  Ｎｏ．８４１３３−５０−６）を添加する。
【実施例１】
【０１３３】
カチオン性ポリマーおよび３０個超の炭素原子を有する１つまたは複数の疎水性鎖を有する安定剤に対する化合物Ｂの使用により、強化された可溶性ポリマー部分および改良された沈殿および強化された安定性を得る。
【０１３４】
カチオン性ポリマーの合成
この実施例は、好適なカチオン性ポリマーの製造を示す。
【０１３５】
水溶性成分の水性相を、以下の成分、
２．２６ｇ（０．５ｐｐｈｍ）のクエン酸一水和物、
２．２５ｇ（０．２ｐｐｈｍ）のジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムの水溶液（４０％）、
１７９．９１ｇ（３９．９８ｐｐｈｍ）の水、
０．９０ｇ（０．２ｐｐｈｍ）の蟻酸（連鎖移動剤）、
３３７．５ｇ（６０．０ｐｐｈｍ）の塩化メチルで四級化されたジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡ３＊ＭｅＣｌ）、（８０％水溶液）、および
３６０．００ｇ（４０．０ｐｐｈｍ）のアクリルアミド（５０％水溶液）
を混合することにより製造する。
【０１３６】
油相を、以下の成分、
安定化界面活性剤としての７３．４７ｇ（２．４５ｐｐｈｍ）の安定剤Ｂ（溶媒中１５％）、
１２４．５８ｇ（５．２２ｐｐｈｍ）の高分子安定剤、ステアリルメタクリレート−メタクリル酸コポリマー（溶媒中１８．８７％）、
３５４．１５ｇ（７８．７ｐｐｈｍ）の２−ステアリン酸エチルヘキシル、および
１０５．９３ｇ（２３．５４ｐｐｈｍ）の１６０℃から１９０℃までの沸点を有する脱芳香族化した炭化水素溶媒、
４．５０ｇ（０．０１ｐｐｈｍ）ペンタエリスリチルトリ／テトラアクリレート（ＰＥＴＩＡ）（１％ｉ−プロパノール溶液）
を混合することにより製造する。
【０１３７】
２相を油相４３部対水性相５７部の比率で高剪断の下混合し、油中水型エマルションを形成する。得られた油中水型エマルションを窒素スパージ管、撹拌機および温度計を備える反応器に移す。０．１１ｇ（０．０２５ｐｐｈｍ）２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）を添加し、エマルションを窒素でパージし、酸素を除去する。
【０１３８】
重合は、メタ重亜硫酸ナトリウムおよびターシャリーブチルヒドロペルオキシドのレドックス対（１回：２．２５ｇ（溶媒中１％／０．００５ｐｐｈｍ）を１．５℃／分の温度上昇となるように段階的に添加することにより生じる。等温線が完成した後、エマルションを８５℃で６０分間保つ。次いで、１８．２５ｇ（０．２５ｐｐｈｍ）ターシャリーブチルヒドロペルオキシド（溶媒中６．１６％）および２１．５６ｇ（０．２５ｐｐｈｍ）メタ重亜硫酸ナトリウム（エマルション中５．２２％）による残りのモノマーの還元を開始する（１．５時間の供給時間）。
【０１３９】
減圧蒸留を行い、水および揮発性溶媒を除去し、最終生成物、即ち５０％ポリマー固体を含有する分散体を得る。
【０１４０】
この生成物に６３．０ｇ（１４．０ｐｐｈｍ）の脂肪族アルコールアルコキシレート［アルコールＣ６〜Ｃ１７（第二級）ポリ（３〜６）エトキシレート：９７％第二級アルコールエトキシレート＋３％ポリ（エチレンオキシド）］、（ＣＡＳ  Ｎｏ．８４１３３−５０−６）を添加する。
【０１４１】
表１の実施例１．１〜１．１１は、実施例１に対して上に記載されたものと同一の方法で製造する。
【実施例２】
【０１４２】
水溶性成分の水性相を、以下の成分、
２．２６ｇ（０．５ｐｐｈｍ）のクエン酸一水和物、
２．２５ｇ（０．２ｐｐｈｍ）のジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムの水溶液（４０％）、
１７０．５５ｇ（３７．９０ｐｐｈｍ）の水、
９．００ｇ（０．１０ｐｐｈｍ）のテトラアリルアンモニウムクロリド（ＴＡＡＣ）（５％水溶液）、
０．９０ｇ（０．２ｐｐｈｍ）の蟻酸、
３３７．５ｇ（６０．０ｐｐｈｍ）の塩化メチルで四級化されたジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡ３＊ＭｅＣｌ８０％水溶液）、および
３６０．００ｇ（４０．０ｐｐｈｍ）のアクリルアミド（５０％水溶液）
を混合することにより製造する。
【０１４３】
油相を、以下の成分、
安定化界面活性剤としての７３．４７ｇ（２．４５ｐｐｈｍ）の安定剤Ｂ（溶媒中１５％）
１２４．５８ｇ（５．２２ｐｐｈｍ）の高分子安定剤、ステアリルメタクリレート−メタクリル酸コポリマー（溶媒中１８．８７％）、
３５４．１５ｇ（７８．７ｐｐｈｍ）の２−ステアリン酸エチルヘキシル、および
１１１．６５ｇ（２４．８１ｐｐｈｍ）の１６０℃から１９０℃までの沸点を有する脱芳香族化した炭化水素溶媒、
を混合することにより製造する。
【０１４４】
２相を油相４３部対水性相５７部の比率で高剪断の下混合し、油中水型エマルションを形成する。得られた油中水型エマルションを窒素スパージ管、撹拌機および温度計を備える反応器に移す。０．１１ｇ（０．０２５ｐｐｈｍ）２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）を添加し、エマルションを窒素でパージし、酸素を除去する。
【０１４５】
重合は、メタ重亜硫酸ナトリウムおよびターシャリーブチルヒドロペルオキシドのレドックス対の１．５℃／分の温度上昇のような段階的な添加（１ショット：２．２５ｇ（溶媒中１％／０．００５ｐｐｈｍ））により生じる。等温線が完成した後、エマルションを８５℃で６０分間保つ。次いで残りのモノマーの１８．２５ｇ（０．２５ｐｐｈｍ）ターシャリーブチルヒドロペルオキシド（溶媒中６．１６％）および２１．５６ｇ（０．２５ｐｐｈｍ）メタ重亜硫酸ナトリウム（エマルション中５．２２％）による還元を開始する（１．５時間の供給時間）。
【０１４６】
減圧蒸留を行い、水および揮発性溶媒を除去し、最終生成物、即ち５０％ポリマー固体を含有する分散体を得る。
【０１４７】
この生成物に６３．０ｇ（１４．０ｐｐｈｍ）の脂肪族アルコールアルコキシレート［アルコールＣ６〜Ｃ１７（第二級）ポリ（３〜６）エトキシレート：９７％第二級アルコールエトキシレート＋３％ポリ（エチレンオキシド）］、（ＣＡＳ  Ｎｏ．８４１３３−５０−６）を添加する。
【０１４８】
表１の実施例２．１〜２．２２は、実施例２に対して上に記載されたものと同一の方法で製造する。
【実施例３】
【０１４９】
水溶性成分の水性相を、以下の成分、
２．２６ｇ（０．５ｐｐｈｍ）のクエン酸一水和物、
２．２５ｇ（０．２ｐｐｈｍ）のジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムの水溶液（４０％）、
１７０．５５ｇ（３７．９０ｐｐｈｍ）の水、
９．００ｇ（０．１０ｐｐｈｍ）のトリメチロールプロパントリス（ポリエチレングリコールエーテル）トリアクリレート（ＴＭＰＴＡ  ＥＯｘ）（５％水溶液）、
０．９０ｇ（０．２ｐｐｈｍ）の蟻酸、
３３７．５０ｇ（６０．０ｐｐｈｍ）の塩化メチルで四級化されたジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡ３＊ＭｅＣｌ８０％水溶液）、および
３６０．００ｇ（４０．０ｐｐｈｍ）のアクリルアミド（５０％水溶液）
を混合することにより製造する。
【０１５０】
油相を、以下の成分、
安定化界面活性剤としての７３．４７ｇ（２．４５ｐｐｈｍ）の安定剤Ｂ（溶媒中１５％）
１２４．５８ｇ（５．２２ｐｐｈｍ）の高分子安定剤、ステアリルメタクリレート−メタクリル酸コポリマー（溶媒中１８．８７％）、
３５４．１５ｇ（７８．７ｐｐｈｍ）の２−ステアリン酸エチルヘキシル、および
１１１．６５ｇ（２４．８１ｐｐｈｍ）の１６０℃から１９０℃までの沸点を有する脱芳香族化した炭化水素溶媒
を混合することにより製造する。
【０１５１】
２相を油相４３部対水性相５７部の比率で高剪断の下混合し、油中水型エマルションを形成する。得られた油中水型エマルションを窒素スパージ管、撹拌機および温度計を備える反応器に移す。０．１１ｇ（０．０２５ｐｐｈｍ）２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）を添加し、エマルションを窒素でパージし、酸素を除去する。
【０１５２】
重合は、メタ重亜硫酸ナトリウムおよびターシャリーブチルヒドロペルオキシドのレドックス対の１．５℃／分の温度上昇のような段階的な添加（１ショット：２．２５ｇ（溶媒中１％／０．００５ｐｐｈｍ）により生じる。等温線が完成した後、エマルションを８５℃で６０分間保つ。次いで残りのモノマーの１８．２５ｇ（０．２５ｐｐｈｍ）ターシャリーブチルヒドロペルオキシド（溶媒中６．１６％）および２１．５６ｇ（０．２５ｐｐｈｍ）メタ重亜硫酸ナトリウム（エマルション中５．２２％）による還元を開始する（１．５時間の供給時間）。
【０１５３】
減圧蒸留を行い、水および揮発性溶媒を除去し、最終生成物、即ち５０％ポリマー固体を含有する分散体を得る。
【０１５４】
この生成物に６３．０ｇ（１４．０ｐｐｈｍ）の脂肪族アルコールアルコキシレート［アルコールＣ６〜Ｃ１７（第二級）ポリ（３〜６）エトキシレート：９７％第二級アルコールエトキシレート＋３％ポリ（エチレンオキシド）］、（ＣＡＳ  Ｎｏ．８４１３３−５０−６）を添加する。
【０１５５】
表１の実施例３．１は、実施例３に対して上に記載されたものと同一の方法で製造する。
【０１５６】
【表１】
2017524779.tif 000008
2017524779.tif 000009
【０１５７】
安定剤Ａ、ＣおよびＤを伴う実施例は、安定剤Ｂを使用する場合に得られる結果と同等の結果をもたらす。
【０１５８】
【表２】
2017524779.tif 000010
【０１５９】
【表３】
2017524779.tif 000011
【０１６０】
保存時間の後、セラムと呼ばれる、ポリマー粒子のない分散体の上部に溶媒がなく、室温で保存後にポリマー粒子が沈降せず、２個以上の粒子の凝集により形成される凝固物がない場合、逆ポリマー分散体を安定と称する。
【０１６１】
【表４】
2017524779.tif 000012
【０１６２】
【表５】
2017524779.tif 000013
【０１６３】
【表６】
2017524779.tif 000014
【０１６４】
a N,N-ジ(アルカノイルオキシエチル)-N,N-ジメチルアンモニウムクロリド(アルキルは、主に約20のIV値を有するC16〜C18アルキル鎖からなる)、Evonikから入手可能
b Stepanから入手可能なメチルビス[エチル(タローエート(tallowate))]-2-ヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルフェート
c N,N-ジ(アルカノイルオキシエチル)-N,N-ジメチルアンモニウムクロリド、(アルキルは、主に約52のIV値を有するC16〜C18アルキル鎖からなる)、Evonikから入手可能
d エタノールまたはイソプロパノールなどの低分子量アルコール
e 例えばAppleton Papers,Inc.から入手可能な香料マイクロカプセル
f ジエチレントリアミン五酢酸またはヒドロキシルエチリデン-1,1-ジホスホン酸
g Lonzaから入手可能な商品名Proxelの1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン(BIT)
h Dow Corning(登録商標)から入手可能な商品名DC2310のシリコーン消泡剤
i ポリマー1は、表1から選択される
j 商品名Bardac(登録商標)2280のジデシルジメチルアンモニウムクロリド、または商品名Arquad(登録商標)HTL8-MSのアクゾノーベル社製の水素化タローアルキル(2-エチルヘキシル)ジメチルアンモニウムメチルスルフェート
k 商品名Lutensol(登録商標)XL-70のBASF社製の非イオン性界面活性剤
l TWEEN(登録商標)20またはTAE80(平均エトキシル化度80のタローエトキシル化アルコール)等の非イオン性界面活性剤
m 商品名DC346(登録商標)のDow Corning社製のポリジメチルシロキサンエマルション
【０１６５】
本明細書に開示した寸法および値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らない限り、そのような寸法のそれぞれは、記載された値およびその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。
【国際調査報告】
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