(57)【要約】  本発明は、少なくとも１種の有益成分と、（ｉ）利用可能な−ＯＨ基の１〜１５％が変性されるように、２〜１０Ｃアルデヒドとの反応によって変性されたポリ（ビニルアルコール）ポリマーである、少なくとも１種の水溶性ポリマー、ならびに（ｉｉ）少なくとも１種のイオン種、（ｉｉｉ）任意選択で、少なくとも１種のワックスまたはワックス様物質、および（ｉｖ）任意選択で、少なくとも１種の両親媒性ポリマーを含むブレンドとを含む複合物に関する。本発明のさらなる態様は、該複合物を調製するための方法、該複合物を含む消費者製品およびそれらの使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の有益成分と、ブレンドとを含む複合物であって、前記ブレンドが、
（ｉ）ポリ（ビニルアルコール）ポリマーが、その利用可能な−ＯＨ基の１〜１５％が変性されるように、２〜１０Ｃアルデヒドとの反応によって変性されたものである水溶性ポリマーと、
（ｉｉ）少なくとも１種のイオン種と、
（ｉｉｉ）任意選択で、少なくとも１種のワックスまたはワックス様物質と、
（ｉｖ）任意選択で、少なくとも１種の両親媒性ポリマーと
を含むものである複合物。
【請求項２】
前記複合物がマトリックス粒子の形態である請求項１に記載の複合物。
【請求項３】
前記ブレンドが、前記複合物の総重量の０．１から５０ｗｔ％の範囲を構成する請求項１または２に記載の複合物。
【請求項４】
前記ブレンドが、前記複合物の総重量の０．１から３０ｗｔ％の範囲を構成する請求項１、２または３のいずれか１項に記載の複合物。
【請求項５】
前記ブレンドが、前記複合物の総重量の４から１５ｗｔ％を構成する請求項１から４のいずれか１項に記載の複合物。
【請求項６】
前記水溶性ポリマーは、ポリ（ビニルアルコール）ポリマーが少なくとも１種の２〜６Ｃアルデヒドとの反応によって変性されたものである請求項１から５のいずれか１項に記載の複合物。
【請求項７】
前記水溶性ポリマーは、ポリ（ビニルアルコール）ポリマーがブチルアルデヒドとの反応によって変性されたものである請求項１から６のいずれか１項に記載の複合物。
【請求項８】
ポリ（ビニルアルコール）ポリマーの利用可能な−ＯＨ基の２〜１２％が変性されている請求項１から７のいずれか１項に記載の複合物。
【請求項９】
ポリ（ビニルアルコール）ポリマーの利用可能な−ＯＨ基の４〜１０％が変性されている請求項１から８のいずれか１項に記載の複合物。
【請求項１０】
前記イオン種が、塩またはイオン性界面活性剤である、請求項１から９のいずれか１項に記載の複合物。
【請求項１１】
前記イオン種が、前記ブレンドの総重量の５から５５％を構成する請求項１から１０のいずれか１項に記載の複合物。
【請求項１２】
前記イオン種が、前記ブレンドの総重量の３０から５５％を構成する請求項１から１１のいずれか１項に記載の複合物。
【請求項１３】
前記イオン種が、
ｉ）アルカリ金属またはアルカリ土類金属の、塩化物、硫酸塩および炭酸塩、ならびに
ｉｉ）一般式ＲＳＯ３Ｍによって表される界面活性剤（式中、Ｒは、約８から約２４個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝状のアルキルラジカル、およびアルキル基中に約９から約１５個の炭素原子を含有するアルキルフェニルラジカルからなる群から選択される炭化水素基を表し、Ｍは、典型的には、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノアルカノールアンモニウム、ジアルカノールアンモニウム、トリアルカノールアンモニウム、およびマグネシウムカチオン、ならびにそれらの混合物からなる群から選択されるカチオン（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＤＢＳ））である）
から選択される１つ又は複数である請求項１から１２のいずれか１項に記載の複合物。
【請求項１４】
前記イオン種が、ＮａＣｌ、Ｎａ２ＣＯ３、Ｎａ２ＳＯ４、ＭｇＳＯ４およびＳＤＢＳから選択される１つ又は複数である請求項１から１３のいずれか１項に記載の複合物。
【請求項１５】
前記有益成分が、漂白剤（例えば、過炭酸ナトリウム）、漂白活性化剤、予め形成された過酸化物、漂白促進剤、ジアシルペルオキシド、過酸化水素源、金属触媒またはプロ触媒、酵素、薬物、プロドラッグ、ビタミン、プロビタミン、精油、魚油、潤滑剤、フレイバーおよびフレグランスから選択される請求項１から１４のいずれか１項に記載の複合物。
【請求項１６】
請求項１から１５のいずれか１項に記載の複合物を調製するための方法であって、
（１）少なくとも１種の有益成分を含む１つまたは複数のコアユニットを調製するステップと、
（２）ブレンドを含むコーティング層（Ｂ）を調製するステップであって、このブレンドが、
（ｉ）ポリ（ビニルアルコール）ポリマーが、その利用可能な−ＯＨ基の１〜１５％が変性されるように、２〜１０Ｃアルデヒドとの反応によって変性されたものである水溶性ポリマーと、
（ｉｉ）少なくとも１種のイオン種と
を含むものであるステップと、
（３）任意選択で、ブレンドを含むさらなるコーティング層（Ｃ）を調製するステップであって、このブレンドが、
（ｉ）少なくとも１種のワックスまたはワックス様物質と、
（ｉｉ）少なくとも１種の両親媒性ポリマーと
を含むものであるステップと、
（４）前記コアユニットに、前記コーティング層（Ｂ）を適用し、および任意選択で、前記コーティング層（Ｃ）を適用して、複合物を形成するステップと、
（５）得られた粒子を乾燥して、複合物を得るステップと
を含む方法。
【請求項１７】
請求項１から１５のいずれか１項に記載の複合物を含む、消費者製品。
【請求項１８】
前記製品が、洗濯用製品、食器洗浄用製品、パーソナルケアおよび化粧用配合物、表面洗浄配合物、医薬、動物薬、食品、ビタミン、ミネラル、ならびに栄養組成物から選択される請求項１７に記載の消費者製品。
【請求項１９】
前記製品が、液体洗濯用製品である請求項１７または１８に記載の消費者製品。
【請求項２０】
消費者製品（例えば、液体洗濯用製品）の調製における、請求項１から１５のいずれか１項に記載の複合物、または請求項１６に記載の方法の使用。
【請求項２１】
洗濯用製品の調製方法であって、請求項１から１５のいずれか１項に記載の複合物を、１種または複数種の従来の洗濯用製品の成分と混合することを含む方法。
【請求項２２】
鈍感剤としてのブレンドの使用であって、このブレンドが、
（ｉ）ポリ（ビニルアルコール）ポリマーが、その利用可能な−ＯＨ基の１〜１５％が変性されるように、２〜１０Ｃアルデヒドとの反応によって変性されたものである水溶性ポリマーと、
（ｉｉ）少なくとも１種のイオン種と
を含むものである使用。
【請求項２３】
望ましくない過熱に対して、有益成分を安定化または鈍感化するためのブレンドの使用であって、このブレンドが、
（ｉ）ポリ（ビニルアルコール）ポリマーが、その利用可能な−ＯＨ基の１〜１５％が変性されるように、２〜１０Ｃアルデヒドとの反応によって変性されたものである水溶性ポリマーと、
（ｉｉ）少なくとも１種のイオン種と
を含むものである使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は有益成分のカプセル化に関し、有益成分は、他の配合物の成分からの保護を必要とする、反応性、反応促進性または触媒性物質であるが、これは、それらの環境の変化に起因する特定のトリガーに応答して放出され得る。本発明は、そのようなカプセル化物を製造するための方法、および広い範囲で応用される製品におけるそれらの使用にも関する。
【背景技術】
【０００２】
洗濯用洗剤、洗濯用しみ抜き剤、食器洗浄用洗剤および液体洗浄製品などの液体洗浄製品において、特定の成分の化学的不適合性は、そのような製品の効果の低下の原因となり得る負の相互作用をもたらし得る。消費者は、利便性の向上、および認知された侵襲性作用の低さのために、液体配合物、特に、液体洗濯用および食器洗浄用配合物に、益々変更しつつある。一方で、過去においては、固形形式によってこの機能を高い効果で果たすことができ、これは、主には、活性成分間の負の相互作用の欠如によるものであり、製品が乾燥したままである限り、このような反応は固体形式中で特に好都合ではなかったためである。しかしながら、周囲の温度および湿度が高い世界の地域においては、固体または粉末形式であっても、これらの厳しい気候の影響のために、酵素または過炭酸塩系漂白剤などの活性な有益成分の著しい分解を示し得る。
【０００３】
上記のように、消費者は、現在、液体配合物の利便性を十分に理解しているが、特に洗浄温度が低くなるにつれて、液体配合物の限定された効果をより認識するようになり、従って、消費者は、特に漂白剤による除去が必要なしみに対する液体配合物の性能に満足していない。過炭酸ナトリウムなどの漂白剤は、洗濯用粉末洗剤に日常的に添加され、例えば、お茶、コーヒー、草などのしみの漂白に対して、高温では適度に有効である。しかしながら、過炭酸ナトリウムは、特に、非常に低レベルの水の存在にも敏感であり、水分が粉末に浸透すると分解するであろう。６−フタルイミドペルオキシヘキサン酸（ＰＡＰ）、有機過酸化物などの他の漂白剤も、特にアルカリ性材料の存在中で、水分の存在によって容易に分解し、フタルイミドヘキサン酸および過酸化水素が生成する。残念ながら、少量の水の存在でさえも、これらの分解反応が、数週間以内に、漂白の観点から、洗濯用粉末を不活性な状態にし得る。
【０００４】
例えば、「２パック」形式で製造するような、製品中での物理的な分離を設計することによって、反応性の薬剤を不適合性の成分から分離して保持させることは可能であるが、消費者は、２成分を添加する必要性という複雑さの追加は歓迎しないことが示されている。
【０００５】
カプセル化のコーティングが有効な障壁となって、成分間の相互作用を防止し得ることを保証するので、いくつかの不適合性の成分の間の分離を維持するための１つの解決策は、該成分をカプセル化することである。活性剤を保護するコーティングは、製品内で「保存中に」安定な形状のままであると同時に、無傷かつ不溶性のままであり得ることが重要である。しかしながら、使用時に素早く溶解し、活性な有益成分は、洗浄中に素早く効果的に放出されなければならない。
【０００６】
様々な無機および有機材料を用いる洗剤成分のコーティングおよびカプセル化は、当該技術分野で広く示されている。例として、国際公開第９４／１５０１０号（Ｔｈｅ  Ｐｒｏｃｔｏｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏｍｐａｎｙ）は、ポリマーの１％溶液が７未満のｐＨを有することに基づいて定義された、水溶性の酸ポリマーでペルオキシ酸漂白剤の前駆体の粒子をコーティングした、固体のペルオキシ酸漂白剤の前駆体組成物を開示している。
【０００７】
同様に、国際公開第９４／０３５６８号（Ｔｈｅ  Ｐｒｏｃｔｏｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏｍｐａｎｙ）は、かさ密度が少なくとも６５０ｇ／Ｌの顆粒状の洗濯用洗剤組成物を開示しており、これは２５〜６０重量％のアニオン性界面活性剤、無機過酸化水素化物漂白剤およびペルオキシ酸漂白剤前駆体を含む別々の粒子を含み、ペルオキシ酸漂白剤前駆体は水溶性酸性ポリマーでコーティングされている。
【０００８】
米国特許第６，２２５，２７６号（Ｈｅｎｋｅｌ  Ｋｏｍｍａｎｄｉｔｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ  ａｕｆ  Ａｋｔｉｅｎ）は、ｐＨに無関係に水に溶解するコーティングされた漂白剤、８を上回るｐＨ値でのみ溶解するポリマー酸でコーティングされた漂白活性化剤、および酸性化剤を含む、固体の微粒子状洗剤組成物を開示している。
【０００９】
国際公開第９８／００５１５号（Ｔｈｅ  Ｐｒｏｃｔｏｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏｍｐａｎｙ）は、過酸素漂白剤（peroxygen bleaching agent）およびコーティングされた過酸素漂白活性化剤を含む微粒子状材料の分散液の形態である、非水性の微粒子含有液体洗濯用洗浄組成物を開示している。コーティング材料は、水溶性であるが、非水性液体には不溶性であり、水溶性のクエン酸塩、硫酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、ハロゲン化物およびクロム酸塩から選択される。
【００１０】
米国特許第６，１０７，２６６号（Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＧｍｂＨ）は、漂白活性化剤のベース顆粒をコーティング基材でコーティングし、同時におよび／または連続して熱的に条件づけられた、コーティングされた漂白活性化剤顆粒を生成させるための方法を開示している。コーティング物質は、Ｃ８〜Ｃ３１脂肪酸、Ｃ８〜Ｃ３１脂肪アルコール、ポリアルキレングリコール、非イオン性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤から選択される。
【００１１】
ＥＰ０８４６７５７（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ  ＮＶ）は、酸素漂白剤を液体食器洗浄用配合物に組み込むための課題を議論している。これは、パラフィンワックスでの水溶性コアのコーティングを説明するＵｎｉｌｅｖｅｒの米国特許第５，２００，２３６号を指摘している。
【００１２】
米国特許第５，７８３，５４０号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ  ＵＳ）は、すすぎの利点を提供するために、固体粉末または錠剤の食器洗浄用製品中での使用のための有益成分を含有するコア上にコーティングされる連続層としてのパラフィンワックス（融点５５〜７０℃）の使用を議論している。
【００１３】
米国特許第５，８３７，６６３号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）は、過酸化物を含有するコアをコーティングする連続層としてのパラフィンワックス（融点５５〜７０℃）の使用を議論している。食器洗浄用の固体粉末または錠剤製品における使用を特に説明している。
【００１４】
米国特許第５，９００，３９５号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）は、過酸化物を含有するコアをコーティングする連続層としてのパラフィンワックス（融点３５〜５０℃）の使用を議論している。食器洗浄用の固体粉末または錠剤製品における使用を特に説明している。
【００１５】
欧州特許第０４３６９７１号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）は、パラフィンワックスの単一のコーティングの応用を具体的に説明しており、４０〜５０℃の融点を有する連続的なワックス状コーティングでコーティングされた、水溶性／分散性の漂白剤材料から構成されるコアを説明している。本文献は、水性洗浄組成物に組み込まれる活性物質の課題を議論している。
【００１６】
欧州特許第０５１０７６１号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）は、４０〜５０℃の融点を有する連続的なワックス状コーティングでコーティングされた、水溶性／分散性の材料から構成されるコアを説明しており、水性洗浄組成物に組み込まれる活性物質が有する課題を議論している。コアは、漂白剤、漂白触媒、酵素、過酸化物前駆体、ジアシルペルオキシドおよび界面活性剤であってもよい。本文献は、流動床において溶融ワックスを使用するスプレーコーティングによる製造方法を説明している。応用は主に食器洗浄用製品である。
【００１７】
国際公開第９５／３３８１７号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）は、ワックスカプセル化物からの、特にＰＡＰに対する溶解速度がしばしば遅いことを教示している。この課題の解決策は、コアに界面活性剤を組み込むことである。国際公開第９５／３３８１７号は溶融パラフィンワックスでコアをコーティングするための流動層の使用も説明している。コアは、ペルオキシ酸、ジアシルペルオキシド、過酸素漂白剤前駆体およびそれらの混合物であってもよい。
【００１８】
国際公開第９５／３０７３５号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ  ＰＬＣ）は、ワックス／ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）コーティングの応用を説明している。ＰＶＥは、コーティングの溶融挙動を調整するのに役立ち、流動性を改善する。応用としては、食器洗浄用などの液体洗浄組成物を含み、粒子はアルカリ性配合物中で安定である。コアは、酸素および塩素系両方の漂白剤またはＨ２Ｏ２を発生する化合物を含み得る。コアは、酵素、タンパク質および漂白活性化剤も含む。パラフィンは４０〜６０℃の間で溶融し、溶融ワックス組成物を粒子上に噴霧することによって、コーティングが達成される。
【００１９】
欧州特許第０５９６５５０号および米国特許第５，３３６，４３０号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ  ＰＬＣ）は、食器洗浄用配合物を増粘するための構造化剤の使用を説明している。塩素系漂白剤をカプセル化したパラフィンワックスの使用を説明している。
【００２０】
欧州特許第０５３３２３９号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ  ＰＬＣ）は、漂白剤を、液体配合物に酵素と共に配合する場合に遭遇する課題を説明している。課題の解決策は、酵素がその機能を完了するまで、漂白剤の活性を「抑制する」ために、漂白剤をカプセル化し、かつ還元剤を組み込むことによって与えられる。興味深いことに、コーティングに小さな亀裂でさえも存在すると、ワックスコーティングが役に立たなくなることが議論されている。パラフィンワックスの単一コーティングの応用および塩素、臭素、またはペルオキシ（酸）漂白剤のカプセル化を説明している。
【００２１】
米国特許第５，５０５，８７５号（Ｄｅｇｕｓｓａ）は、高温での「フォグ」プロセスによる溶融ワックスでの過炭酸塩の微粒子のコーティングを説明している。
【００２２】
米国特許第７，８９７，５５７号（Ｈｅｎｋｅｌ）は、ペルオキシ酸コア上にポリマーコーティングを架橋するために架橋反応を利用している。コーティングされた粒子はさらにワックスでコーティングされてもよいことが言及されている。
【００２３】
国際公開第２０１２／１４０４１３号（Ｒｅｃｋｉｔｔ  Ｂｅｎｃｋｉｓｅｒ）は、ｐＨ応答性アクリルポリマーでカプセル化された複合コア粒子を開示しており、これは、ワックスであり得る疎水性材料の層を記載する請求項を含む。
【００２４】
ＰＣＴ／ＧＢ２０１０／００２００７（国際公開第２０１１／０５１６８１号、Ｒｅｖｏｌｙｍｅｒ  Ｌｔｄ）は、ｐＨ応答性ポリマーを漂白活性化剤と併せて使用するカプセル化を説明している。
【００２５】
ＰＣＴ／ＧＢ２０１２／０５０８１９（国際公開第２０１２／１４０４３８号、Ｒｅｖｏｌｙｍｅｒ  Ｌｔｄ）は、酵素と併せる同様の技術を説明しており、ＰＣＴ／ＧＢ２０１２／０５０８２３（国際公開第２０１２／１４０４４２号、Ｒｅｖｏｌｙｍｅｒ  Ｌｔｄ）はイオン応答性のコーティング材料を用いるカプセル化を説明している。
【００２６】
本発明は、コア中またはマトリックス中にカプセル化された有益成分を含有する複合物、それらの製造方法、および、特にそのような複合物を含有していてもよい液体の洗剤配合物および洗浄配合物を提供することを目的とする。
【発明の概要】
【００２７】
本発明の第一の態様は、少なくとも１種の有益成分と、ブレンドとを含む複合物に関し、このブレンドは、
（ｉ）少なくとも１種の水溶性ポリマーと、
（ｉｉ）少なくとも１種の塩、もしくは少なくとも１種の界面活性剤、またはそれらの混合物と、
（ｉｉｉ）任意選択で、少なくとも１種のワックスまたはワックス様物質と、
（ｉｖ）任意選択で、少なくとも１種の両親媒性ポリマーと
を含むものである。
【００２８】
本発明の別の態様は、
（ａ）少なくとも１種の有益成分を含む１つまたは複数のコアユニット（Ａ）と、
（ｂ）該１つまたは複数のコアユニット上のコーティング層（Ｂ）と（該コーティング層（Ｂ）は、
（ｉ）少なくとも１種の水溶性ポリマー、および
（ｉｉ）少なくとも１種の塩、もしくは少なくとも１種の界面活性剤、またはそれらの混合物を含むブレンドを含む）、
（ｃ）任意選択で、
（ｉ）少なくとも１種のワックスまたはワックス様物質、および
（ｉｉ）少なくとも１種の両親媒性ポリマー
を含むブレンドを含むさらなるコーティング層（Ｃ）と
を含む複合物に関する。
【００２９】
本発明の別の態様は、少なくとも１種の有益成分と、ブレンドとを含む複合物に関し、このブレンドは、
（ｉ）ポリ（ビニルアルコール）ポリマーが、その利用可能な−ＯＨ基の１〜１５％が変性されるように、２〜１０Ｃアルデヒドとの反応によって変性されたものである水溶性ポリマーと、
（ｉｉ）少なくとも１種のイオン種と、
（ｉｉｉ）任意選択で、少なくとも１種のワックスまたはワックス様物質と、
（ｉｖ）任意選択で、少なくとも１種の両親媒性ポリマーと
を含むものである。
【００３０】
本発明の別の態様は、複合物に関し、この複合物は、
（ａ）少なくとも１種の有益成分を含む１つまたは複数のコアユニット（Ａ）と、
（ｂ）前記１つまたは複数のコアユニット上の、（ｉ）ポリ（ビニルアルコール）ポリマーが、その利用可能な−ＯＨ基の１〜１５％が変性されるように、２〜１０Ｃアルデヒドとの反応によって変性されたものである水溶性ポリマーと、（ｉｉ）少なくとも１種のイオン種とを含むブレンドを含むコーティング層（Ｂ）と、
（ｃ）任意選択で、（ｉ）少なくとも１種のワックスまたはワックス様物質と、（ｉｉ）少なくとも１種の両親媒性ポリマーとを含むブレンドを含むさらなるコーティング層（Ｃ）と
を含むものである。
【００３１】
本発明の別の態様は、本明細書に記載の複合物を調製するための方法に関し、この方法は、
（１）少なくとも１種の有益成分を含む１つまたは複数のコアユニットを調製するステップと、
（２）（ｉ）少なくとも１種の水溶性ポリマーと、（ｉｉ）少なくとも１種の塩、もしくは少なくとも１種の界面活性剤、またはそれらの混合物とを含むブレンドを含むコーティング層（Ｂ）を調製するステップと、
（３）任意選択で、（ｉ）少なくとも１種のワックスまたはワックス様物質と、（ｉｉ）少なくとも１種の両親媒性ポリマーとを含むブレンドを含むさらなるコーティング層（Ｃ）を調製するステップと、
（４）コアユニットに、コーティング層（Ｂ）を適用し、および任意選択で、コーティング層（Ｃ）を適用して、複合物を形成するステップと
を含む。
【００３２】
本発明の別の態様は、本明細書に定義の複合物の調製方法に関し、この方法は、
ａ）少なくとも１種の有益成分を含む１つまたは複数のコアユニットを調製するステップと、
ｂ）コアユニットを本明細書に定義のブレンドの溶液と接触させるステップと、
ｃ）得られた粒子を乾燥して、複合物を得るステップと
を含む。
【００３３】
本発明の別の態様は、本明細書に記載の複合物を調製するための方法に関し、この方法は、
（１）少なくとも１種の有益成分を含む１つまたは複数のコアユニットを調製するステップと、
（２）（ｉ）ポリ（ビニルアルコール）ポリマーが、その利用可能な−ＯＨ基の１〜１５％が変性されるように、２〜１０Ｃアルデヒドとの反応によって変性されたものである水溶性ポリマーと、（ｉｉ）少なくとも１種のイオン種とを含むブレンドを含むコーティング層（Ｂ）を調製するステップと、
（３）任意選択で、（ｉ）少なくとも１種のワックスまたはワックス様物質と、（ｉｉ）少なくとも１種の両親媒性ポリマーとを含むブレンドを含むさらなるコーティング層（Ｃ）を調製するステップと、
（４）コアユニットに、コーティング層（Ｂ）を適用し、および任意選択で、コーティング層（Ｃ）を適用して、複合物を形成するステップと、
（５）得られた粒子を乾燥して、複合物を得るステップと
を含む。
【００３４】
本発明の別の態様は、上述の複合物を含む消費者製品に関する。
【００３５】
本発明の別の態様は、消費者製品の調製における、上述の複合物または方法の使用に関する。
【００３６】
本発明の別の態様は、洗濯用製品などの消費者製品の調製方法であって、本発明の複合物を、１種または複数種の従来の消費者製品の成分と混合することを含む方法に関する。
【００３７】
本発明の別の態様は、洗濯用製品の添加剤としての、上述の複合物の使用に関する。洗濯用製品は、バルクの液体／ゲルとして、または単位用量形式のいずれかの、液体またはゲル形式であるか、あるいは固体粉末、錠剤または顆粒形式であってもよい。
【００３８】
本発明の別の態様は、鈍感剤（phlegmatizer）としてのブレンドの使用に関し、このブレンドは、
（ｉ）少なくとも１種の水溶性ポリマーと、
（ｉｉ）少なくとも１種の塩、もしくは少なくとも１種の界面活性剤、またはそれらの混合物と
を含むものである。
【００３９】
本発明の別の態様は、鈍感剤としてのブレンドの使用に関し、このブレンドは、
（ｉ）ポリ（ビニルアルコール）ポリマーが、その利用可能な−ＯＨ基の１〜１５％が変性されるように、２〜１０Ｃアルデヒドとの反応によって変性されたものである水溶性ポリマーと、
（ｉｉ）少なくとも１種のイオン種と
を含むものである。
【００４０】
本発明の別の態様は、望ましくない過熱（overheating）に対して、有益成分を安定化または鈍感化するためのブレンドの使用に関し、このブレンドは、
（ｉ）少なくとも１種の水溶性ポリマーと、
（ｉｉ）少なくとも１種の塩、もしくは少なくとも１種の界面活性剤、またはそれらの混合物と
を含むものである。
【００４１】
本発明の別の態様は、望ましくない過熱に対して、有益成分を安定化または鈍感化するためのブレンドの使用に関し、このブレンドは、
（ｉ）ポリ（ビニルアルコール）ポリマーが、その利用可能な−ＯＨ基の１〜１５％が変性されるように、２〜１０Ｃアルデヒドとの反応によって変性されたものである水溶性ポリマーと、
（ｉｉ）少なくとも１種のイオン種と
を含むものである。
【００４２】
有利には、本発明の複合物はコーティングされたコアの形態であり、カプセル化された有益成分を選択的な条件下で放出することを可能にする。これは、（ｉ）ポリマーコーティング層（単数または複数）の利点による水または水溶液の侵入のブロックと、任意選択で、（ｉｉ）配合物の成分による攻撃に対して、最初の層（単数または複数）のための追加的な保護を提供するさらなる層（単数または複数）とを提供するような材料を用いて、有益成分または有益成分の凝集体をコーティングまたはカプセル化することによって達成される。コーティング層に使用される材料、ポリマー（単数または複数）の特性は、コア内に含有されてカプセル化された有益成分を放出するために、材料、ポリマー（単数または複数）によって提供されるコーティングが、例えば、希釈（例えば、含水量の増加、または界面活性剤濃度の減少）、ｐＨ、イオン強度または温度の変化などの刺激現象に応答して、溶解または分散するであろう、刺激応答が可能であるようなものである。
【発明を実施するための形態】
【００４３】
本明細書で使用されるとき、「固体」という用語は、顆粒、粉末、バーおよび錠剤の製品形状を含む。本明細書で使用されるとき、「流体」という用語は、液体、ゲル、ペーストおよびガスの製品形状を含む。
【００４４】
本発明の文脈において、「ポリマー」という用語は、ポリマー内にランダムに配列されてもよいか、またはブロックコポリマーの場合のようにドメイン内に存在してもよいか、またはペンダント様式で配列された分枝鎖として存在してもよい、１種または複数種のモノマー成分を含有するポリマーまたはコポリマー、あるいはポリマー骨格に沿って交互に並んだモノマー単位からなるポリマー、あるいは構造が上記で詳述した組成物の２種以上の混合物であるポリマーを示すために使用されてもよい。
【００４５】
別に記載がない限り、全ての成分または組成物のレベルは、その成分または組成物の活性部分について言及するものであり、不純物、例えば、残留溶媒または副生成物は除外され、これらは、そのような成分または組成物の市販されている原料中に存在していてもよい。
【００４６】
全てのパーセンテージおよび比率は、別に指示がない限り、重量によって計算される。全てのパーセンテージおよび比率は、別に指示がない限り、全組成物に基づいて計算される。
【００４７】
先述したように、例えば、漂白剤などの活性な有益成分を含有する保存中に安定な液体洗剤配合物を提供するための課題がいまだに残されている。安定な固体または粉末の洗剤配合物を提供するための課題に加えて、高温および湿潤な地域などの厳しい気候条件で使用するための漂白剤などの活性な有益成分も残されている。本発明の主題は、固体および液体の洗剤配合物の両方において活性な有益成分の安定性を改善するために提供され、ならびに液体および固体の洗剤配合物の両方に存在する他の必要な成分の負の相互作用に対して活性な有益成分を保護するために提供される、水溶性ポリマー、塩および／または界面活性剤、ならびに任意選択で、ワックス／ポリマー複合層を含む複合材料の発見である。
【００４８】
本発明の特に好ましい実施形態は、少なくとも１種の有益成分（例えば、漂白剤）と、コーティングとを含む１つまたは複数のコアユニットを含む複合物に関し、該コーティングは、少なくとも１種の水溶性ポリマー、少なくとも１種の塩、および任意選択で、少なくとも１種の界面活性剤、および任意選択で、さらなるワックス／ポリマー複合層を含むブレンドを含む。
【００４９】
本発明の別の特に好ましい実施形態は、少なくとも１種の有益成分（例えば、漂白剤）と、コーティングとを含む１つまたは複数のコアユニットを含む複合物に関し、該コーティングは、少なくとも１種の水溶性ポリマー、少なくとも１種の界面活性剤、任意選択で、少なくとも１種の塩、および任意選択で、さらなるワックス／ポリマー複合層を含むブレンドを含む。
【００５０】
本発明のさらに別の特に好ましい実施形態は、少なくとも１種の有益成分（例えば、漂白剤）と、コーティングとを含む１つまたは複数のコアユニットを含む複合物に関し、該コーティングは、少なくとも１種の水溶性ポリマー、少なくとも１種の塩、少なくとも１種の界面活性剤、および任意選択で、さらなるワックス／ポリマー複合層を含むブレンドを含む。
【００５１】
本発明のよりさらに別の好ましい実施形態は、少なくとも１種の有益成分と、ブレンドとを含む複合物に関し、このブレンドは、
（ｉ）少なくとも１種の水溶性ポリマーと、
（ｉｉ）少なくとも１種の塩、もしくは少なくとも１種の界面活性剤、またはそれらの混合物と、
（ｉｉｉ）任意選択で、少なくとも１種のワックスまたはワックス様物質と、
（ｉｖ）任意選択で、少なくとも１種の両親媒性ポリマーと
を含むものである。
【００５２】
好ましい一実施形態において、複合物はマトリックス粒子の形態である。
【００５３】
この実施形態のために、マトリックス粒子は、任意選択で、ブレンドによってコーティングされており、このブレンドは、
（ｉ）少なくとも１種の水溶性ポリマーと、
（ｉｉ）少なくとも１種の塩、もしくは少なくとも１種の界面活性剤、またはそれらの混合物と
を含むものである。
【００５４】
マトリックス粒子は、任意選択で、ブレンドを含むコーティング層（Ｃ）によってさらにコーティングされており、このブレンドは、
（ｉ）少なくとも１種のワックスまたはワックス様物質と、
（ｉｉ）少なくとも１種の両親媒性ポリマーと
を含むものである。
【００５５】
［イオン種（ionic species）］
イオン種は、塩またはイオン性界面活性剤（カチオン性またはアニオン性）であってもよい。特定の塩またはイオン性界面活性剤を含む本明細書に存在するこれらの実施形態のために、他の塩またはイオン性界面活性剤が等しく適用可能であってもよいことが理解されよう。
【００５６】
イオン種は、本明細書で定義される複合物の水溶性ポリマー成分ではないことも理解されよう。
【００５７】
例示的なイオン種は、本明細書の「塩」および(それらがイオン性である限り)「界面活性剤」という表題下で議論される。
【００５８】
特定の実施形態において、イオン種は、
ｉ）アルカリ金属またはアルカリ土類金属の、塩化物、硫酸塩および炭酸塩、ならびに
ｉｉ）一般式ＲＳＯ３Ｍによって表される界面活性剤（式中、Ｒは、約８から約２４個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝状のアルキルラジカル、およびアルキル基中に約９から約１５個の炭素原子を含有するアルキルフェニルラジカルからなる群から選択される炭化水素基を表し、Ｍは、典型的には、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノアルカノールアンモニウム、ジアルカノールアンモニウム、トリアルカノールアンモニウム、およびマグネシウムカチオン、ならびにそれらの混合物からなる群から選択されるカチオン
から選択される。例示的な界面活性剤は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＤＢＳ）である。
【００５９】
別の特定の実施形態において、イオン種は、硫酸ナトリウムまたはＳＤＢＳである。
【００６０】
本発明の一部として使用されるイオン種の量は、使用される特定のイオン種および特定の水溶性ポリマーに応じて変更されるであろう。しかしながら、本発明の一部として有用なイオン種の量は当業者には容易に明らかであろうことが、以下の段落から理解されよう。
【００６１】
どのイオン種および水溶性ポリマーが使用されるかとは無関係に、イオン種の最小量は、３０ｗｔ％以下（好ましくは２０ｗｔ％以下、より好ましくは１０ｗｔ％以下）の水を含有する液体洗剤配合物中の水溶性ポリマーの溶解を防止または最小化するものである。したがって、複合物の一部として使用されるイオン種の最小量は、３０ｗｔ％以下の水（好ましくは２０ｗｔ％以下、より好ましくは１０ｗｔ％以下）を含有する液体洗剤配合物中に複合物を入れた場合に、複合物から有益成分の実質的な放出が生じないものである。有益成分の放出を防止するために、当業者は、１０ｗｔ％以下の水（好ましくは２０ｗｔ％以下、より好ましくは１０ｗｔ％以下）を含有する液体洗剤配合物中に水溶性ポリマーが溶解しないために、十分に高いイオン強度を維持することが必要であることを認識するであろう。逆に、複合物がより多くの水にさらされると（例えば、洗浄サイクル中）、イオン強度が著しく低下し、水溶性ポリマーが溶解し、それによって有益成分が放出される。
【００６２】
増量した（すなわち最小量よりも多い）イオン種も使用し得る。
【００６３】
特定の実施形態において、２〜１０Ｃアルデヒド基で変性されたＰＶＯＨ系水溶性ポリマーを使用する場合、イオン種の量は、コーティング（ブレンド）の総重量の１％から９５％である。適切には、イオン種の量は、コーティング（ブレンド）の総重量の１５％から７５％である。より適切には、イオン種の量は、コーティング（ブレンド）の総重量の３０％から６０％である。
【００６４】
別の特定の実施形態において、２〜１０Ｃアルデヒド基で変性されたＰＶＯＨ系水溶性ポリマーを使用する場合、イオン種の量は、コーティング（ブレンド）の総重量の１％から５５％である。適切には、イオン種の量は、コーティング（ブレンド）の総重量の５％から５５％である。より適切には、イオン種の量は、コーティング（ブレンド）の総重量の１０％から５５％である。さらにより適切には、イオン種の量は、コーティング（ブレンド）の総重量の１５％から５５％である。最も適切には、イオン種の量は、コーティング（ブレンド）の総重量の３０％から５５％である。
【００６５】
［塩］
本発明の好ましい一実施形態において、複合物は、水溶性ポリマーおよび塩のブレンドを含むコーティング層（Ｂ）を備える。
【００６６】
別の好ましい実施形態において、複合物は、少なくとも１種の水溶性ポリマー、少なくとも１種の塩および少なくとも１種の界面活性剤を含むブレンドを含むコーティング層（Ｂ）を備える。
【００６７】
好ましくは、塩は、無機塩である。本発明の複合物中での使用のための適切な無機塩としては、限定されないが、アルカリもしくはアルカリ土類金属の、ハロゲン化物、ケイ酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、炭酸塩、リン酸塩、またはカチオンを形成するアンモニウム／アルキルアンモニウム塩が挙げられる。これらの塩の１種または複数種は、充填剤または増量剤または密度調整剤として作用するためだけでなく、層が濡れて粘着性である間に、コーティング層が適用されるにつれて粒子が一緒になって合体する傾向を除去または低減するために、コーティングプロセス中で粘着除去剤として作用するために存在してもよい。
【００６８】
本発明の極めて好ましい一実施形態において、塩は塩化物塩であり、より好ましくは、塩化ナトリウムである。
【００６９】
別の極めて好ましい実施形態において、塩は、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム、または硫酸アルミニウムである。
【００７０】
好ましくは、コーティング層（Ｂ）は、塩および水溶性ポリマーの溶液から調製される。好ましくは、塩は、約０．０００１モルから約１Ｍ、より好ましくは約０．００１から約０．５Ｍの濃度で存在する。溶液濃度は、塩溶液中の塩の電荷およびポリマーの溶解度に非常に依存する。ＮａＣｌ（１＋の電荷は、ポリマーが沈殿する前は、より高い濃度を有することができる）。ＭｇＳＯ４（２価）はポリマーが沈殿する前は、非常に低い濃度でしか存在できない。
【００７１】
本発明の極めて好ましい一実施形態において、塩は、コーティングの総重量に対して約１％から約９５％、より好ましくは約１５％から約７５％、さらにより好ましくは約３０％から約６０％の量で存在する。
【００７２】
［界面活性剤］
本発明の好ましい一実施形態において、複合物は、水溶性ポリマーおよび界面活性剤を含むブレンドを含むコーティング層（Ｂ）を備える。
【００７３】
別の好ましい実施形態において、複合物は、少なくとも１種の水溶性ポリマー、少なくとも１種の界面活性剤および少なくとも１種の塩を含むブレンドを含むコーティング層（Ｂ）を備える。
【００７４】
本発明の複合物中での使用のための適切な界面活性剤としては、限定されないが、様々なアニオン性界面活性剤、特に、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、アルキルアルコキシサルフェート、ならびに、様々な非イオン性界面活性剤、例えば、アルキルエトキシレートおよびアルキルフェノールエトキシレートが挙げられる。
【００７５】
好ましい界面活性剤は、一般式ＲＳＯ３Ｍ（式中、Ｒは、約８から約２４個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝状のアルキルラジカル、およびアルキル基中に約９から約１５個の炭素原子を含有するアルキルフェニルラジカルからなる群から選択される炭化水素基を表し、Ｍは、典型的には、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノアルカノールアンモニウム、ジアルカノールアンモニウム、トリアルカノールアンモニウム、およびマグネシウムカチオン、ならびにそれらの混合物からなる群から選択されるカチオンである）によって表され得る。
【００７６】
好ましいアニオン性界面活性剤としては、アルキル基中に約９から約１５個の炭素原子を含有するアルキルベンゼンスルホン酸の水溶性の塩、および約１０から約１８個の炭素原子を含有する水溶性のアルキルサルフェートが挙げられる。また、好ましい界面活性剤としては、アルキル基が約８から約２４個、好ましくは約１０から約１８個の炭素原子を含有し、約１から約２０個、好ましくは約１から約１２個のエトキシ基が存在する、アルキルポリエトキシレートエーテルサルフェートの水溶性の塩を挙げることができる。他の適切なアニオン性界面活性剤は、米国特許第４，１７０，５６５号（Ｆｉｅｓｈｅｒら、１９７９年１０月９日発行）に開示されており、ここに引用することにより、この開示は本明細書の一部をなすものとする。これらの界面活性剤の１種または複数種は、充填剤または増量剤または密度調整剤として作用するためだけでなく、層が濡れて粘着性である間に、コーティング層が適用されるにつれて粒子が一緒になって合体する傾向を除去または低減するために、コーティングプロセス中で粘着除去剤として作用するために層中に存在してもよい。
【００７７】
特に好ましい一実施形態において、界面活性剤は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＤＢＳ）、ドデシルスルホン酸ナトリウムまたはラウレス硫酸ナトリウムである。
【００７８】
本発明の極めて好ましい一実施形態において、コーティングは、界面活性剤、好ましくはアニオン性界面活性剤を含み、界面活性剤は、コーティングの総重量に対して約１から約６０％、より好ましくは約１から約５０％、さらにより好ましくは約１から約２０％、さらにより好ましくは、コーティングの総重量に対して約１から約１０％の量で存在する。
【００７９】
好ましい一実施形態において、コーティング層（Ｂ）は、約０．０１から約１．０Ｍ、より好ましくは約０．１から約０．２５Ｍの濃度の界面活性剤を使用して調製される。
【００８０】
［水溶性ポリマー］
本発明の複合物は、水溶性ポリマー、および、界面活性剤もしくは塩のいずれか、または塩および界面活性剤の混合物のブレンドを含むコーティング層を備える。
【００８１】
本明細書で使用される「水溶性ポリマー」という用語は、特定の濃度で完全に水溶性であるポリマーを指すだけでなく、水溶性ではない材料も含有する実質的に水溶性のポリマーを含むこともでき、このような不溶性材料は、より高い希釈度で、または高い温度で、あるいはｐＨまたはイオン強度の変化に応答して（非限定的な例として）、水溶性になってもよくてもよく、あるいはこのような材料は、本質的に不溶性であってもよく、例えば充填剤として存在してもよい。
【００８２】
本発明の好ましい一実施形態において、水溶性ポリマーは、ポリ（ビニルアルコール）（ＰＶＯＨ）またはＰＶＯＨ系ポリマーである。最も典型的なＰＶＯＨポリマーは、酢酸ビニルを重合して、ポリ（酢酸ビニル）（ＰＶＡｃ）得ることによって製造される。その後、以下のようにして、ＰＶＡｃはポリ（ビニルアルコール）に加水分解される。
【化１】
2017528548.tif 000002
【００８３】
ＰＶＡｃの加水分解中に、存在する酢酸ビニル基の多くが得られるポリマー中で加水分解されないままであってもよいことが認識されるであろう。ビニルアルコール単位および未反応の酢酸ビニル単位の混合物を有するこのようなポリマーもまた当業者によってＰＶＯＨという名前で呼ばれる。当該技術分野でよく知られているように、ＰＶＯＨの加水分解度は、その性質を特定するために重要である。
【００８４】
任意選択で、エチレンなどの第２のモノマーを酢酸ビニルと共重合してもよく、同様の方法で、得られたコポリマーを加水分解して、ビニルアルコール基を作成してもよい。得られたポリ（ビニルアルコール）ポリマーは、典型的には、酢酸ビニルのホモポリマーから誘導されたものと比較して、水溶性および他の物理的性質が調整されている。
【００８５】
ＰＶＯＨがポリ（ギ酸ビニル）、ポリ（安息香酸ビニル）などの他のポリ（ビニルエステル）またはポリ（ビニルエーテル）の加水分解によって調製されてもよいことが認識されるであろう。同様に、ポリ（エチレン−ビニルアルコール）などのビニルアルコールのコポリマーは、例えば、適切なモノマーをビニルアルコール以外のビニルエステルと共重合し、得られたポリマーを加水分解することによって調製されてもよい。このようなポリマーも本発明の範囲内である。
【００８６】
様々な重合度および加水分解度を有するポリ（ビニルアルコール）（ＰＶＡ）グレードは、商品名Ｍｏｗｉｏｌ（Ｋｕｒａｒａｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）で入手可能であり、部分的および完全にけん化されたグレードも含む。完全にけん化されたＭｏｗｉｏｌの具体例としては、４−９８、６−９８、１０−９８、２０−９８、１５−９８、１５−９９、２８−９９、３０−９８（ＣＡＳ  Ｎｏ：９００２−８９−５）として知られているものが挙げられる。部分的にけん化されたＭｏｗｉｏｌの具体例としては、３−８５  Ｇ４、４−８８  Ｇ２、８−８８  Ｇ２、１８−８８  Ｇ２、２３−８８  Ｇ２、４７−８８  Ｇ２、３−８５、４−８８、５−８８、８−８８、１３−８８、１８−８８、２３−８８、２６−８８、３２−８８、４０−８８、４４−８８、４７−８８、３０−９２、４−８８  ＬＡ、８−８８  ＬＡおよび４０−８８  ＬＡ（ＣＡＳ  Ｎｏ：２３２１３−２４−５）として知られているものが挙げられる。命名法における最初の数は、Ｍｏｗｉｏｌのモル質量の相対的な尺度として、２０℃での４％水溶液の粘度を意味し、２番目の数字は、Ｍｏｗｉｏｌのグレードが由来するポリ酢酸ビニルの加水分解度を意味する。Ｍｏｗｉｏｌ  ４−９８および１０−９８が特に好ましい。
【００８７】
一般に、本応用において適切な、好ましいＰＶＯＨまたはＰＶＯＨ系ポリマーは、６０〜９９％の範囲内の高い加水分解レベルを有する。最も好ましい加水分解レベルは、これらのポリマーが適切な水溶性の特性を有する、８８〜９９％の間である。本応用において好ましいＰＶＯＨまたはＰＶＯＨ系ポリマーは、容易に取り扱える水溶液を提供する１，０００Ｄａから３００，０００Ｄａの範囲の平均分子量を有する。ＰＶＯＨは、ＰＶＯＨの加水分解度に従って、様々な程度でポリ酢酸ビニルモノマーを含有するコポリマーであってもよい。さらに、ＰＶＯＨ系ポリマーは、別のポリマーもしくはコポリマー内のブロックとして、または、別のポリマーもしくはコポリマー骨格への、もしくはそこからのグラフトとして、または、ポリマーもしくはコポリマー構造内の全体に、短性、オリゴマー性もしくはポリマー性の架橋を含有する分枝状ポリマーとして、「ＰＶＯＨ」をおそらく含有し得ることが想定され得る。架橋度は、コーティングされた層の構造的完全性を維持するためだけでなく、層のバリア特性を高めるためにも有益であり得る。架橋は、よく知られている任意の適切な技術によって行われてもよく、エポキシド、ホルムアルデヒド、イソシアネート、反応性シロキサン、無水物、アミドアミン、ホウ酸および適切な反応性の遷移金属、ならびにこれらの誘導体などの薬剤の使用を含んでいてもよい。
【００８８】
別の好ましい実施形態において、水溶性ポリマーは、ビニルアルコールのホモポリマーまたはコポリマーを含む。好ましい一実施形態において、水溶性ポリマーは、ビニルエステル（酢酸ビニルなど）および少なくとも１種の他のモノマーの重合後の部分的な加水分解によって形成された、ビニルアルコール繰り返し単位を含有するポリマーである。好ましくは、少なくとも１種の他のモノマーは、ビニルアルコール、またはビニルエステルなどの適切な前駆体モノマーとの共重合を受け得るアルケン基（すなわち、炭素−炭素二重結合）を含有する。
【００８９】
極めて好ましい一実施形態において、水溶性ポリマーは、ビニルアルコール、およびエチレンまたはプロピレンなどのオレフィン、好ましくはエチレンのコポリマーを含む。より好ましくは、オレフィンは、ポリマー骨格の約１から約５０モル％、例えば、約２から約４０モル％、最も好ましくは約５から約２０モル％の量で存在する。
【００９０】
別の極めて好ましい実施形態において、水溶性ポリマーは、ビニルアルコールと、ビニル（例えば、アクリル）またはメタクリルモノマーなどのアルケン含有モノマーとのコポリマーから形成されたビニルアルコールのコポリマーを含む。本発明で使用され得るアルケン含有モノマーの適切な例としては、限定されないが、スチレン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、クロトノニトリル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、エチレンまたはプロピレンオキシドのビニルポリエーテル、ギ酸ビニル、安息香酸ビニルなどのビニルエステル、またはビニルエーテル（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ（商標）から入手可能なＶｅｏＶａ（商標）１０など）、複素環式ビニル化合物のビニルエーテル、モノオレフィン性不飽和ジカルボン酸のアルキルエステル、ならびにアクリル酸およびメタクリル酸の特定のエステル；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシステアリルメタクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどのヒドロキシル官能基を有するビニルモノマー；ジアセトンアクリルアミド、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジルメタクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリル酸、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、マレイン酸無水物、スチレンスルホン酸、スルホプロピルメタクリレートナトリウム、イタコン酸などの、ビニルポリマーの架橋または接着促進または後官能基化のための追加の官能性を有するビニルモノマー；Ｎ，Ｎ−ジメチルエチルアミノ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチルアミノ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチルアミノ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミノ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピルアミノ（メタ）アクリレート、ビニルピリジン、アミノメチルスチレン、クロトン酸、クロトン酸のエステル、クロトノニトリル、ビニルイミダゾール；ならびに遊離アミン、プロトン化された塩として、または４級化されたアミン塩として重合できる塩基性アミンモノマーが挙げられる。モノマーがカッコ内に接頭辞と共に示されている場合（例えば、メタ）、それはメチル置換を有するか、または有さない形態で使用されるか、あるいは代替のアルキル基が存在していてもよいものとして理解されるべきである。例えば、アクリル酸の場合において、メタクリル酸、またはエタクリル酸などの別の誘導体が使用されてもよい。
【００９１】
本発明の極めて好ましい一実施形態において、水溶性ポリマーは、変性ＰＶＯＨである。好ましくは、変性ＰＶＯＨは、コーティングの総重量に対して約０．１から約９９％、より好ましくは、約１から約７５％、さらにより好ましくは、コーティングの総重量に対して約１から約５０％の量で存在する。
【００９２】
別の特定の実施形態において、変性ＰＶＯＨは、コーティングの総重量に対して約４５％から約９９％の量で存在する。適切には、変性ＰＶＯＨは、コーティングの総重量に対して約４５％から約９５％の量で存在する。より適切には、変性ＰＶＯＨは、コーティングの総重量に対して約４５％から約９０％の量で存在する。さらにより適切には、変性ＰＶＯＨは、コーティングの総重量に対して約４５％から約８５％の量で存在する。またよりに適切には、変性ＰＶＯＨは、コーティングの総重量に対して約４５％から約７０％の量で存在する。
【００９３】
好ましい変性ＰＶＯＨ材料は、適切なアルデヒドと、親のＰＶＯＨ系ポリマーまたはコポリマーの「ビニルアルコール」官能性との直接的な反応によって生成されてもよい。適切なアルデヒドとしては、分枝状または直鎖状のＣ４からＣ２２炭素鎖、アセタール、ケタール、エステル、エポキシド、イソシアネート、適切な反応性オリゴマー、ポリマーおよび芳香族化合物を含有する、直鎖状または分枝状の鎖状アルキルアルデヒドが挙げられる。
【００９４】
ＰＶＯＨ系ポリマーの変性度は、約０．１％から約５０％であってもよく、これは、ＰＶＯＨの「ＯＨ」部分が所与のパーセンテージで置換されていることを意味する。当業者は、例えば、アルデヒドと「ＰＶＯＨ」の反応の場合、それぞれ１モル当量のアルデヒドと２モル当量の「ＯＨ」が、アセタール化反応によって置換されることを認識するであろう。したがって、５０％変性ＰＶＯＨは、２５％の適切なアルデヒドと反応しているであろうし、言うまでもなくＰＶＯＨの加水分解度は可能な置換の最大レベルを示すであろう。
【００９５】
別の実施形態において、変性水溶性ポリマーは、−ＯＨ基のＨ原子の少なくとも一部が２〜１０Ｃアルデヒド基で（すなわち、エステル結合によって）交換されているＰＶＯＨ系ポリマーである。適切には、０．１から５０％の間の−ＯＨ基が２〜１０Ｃアルデヒド基で交換されている。より適切には、１から１５％の間の−ＯＨ基が２〜１０Ｃアルデヒド基で交換されている。さらにより適切には、２から１２％の間の−ＯＨ基が２〜１０Ｃアルデヒド基で交換されている。
【００９６】
別の実施形態において、変性水溶性ポリマーは、以下に示す式（ＩＩＩ）によって模式的に表すことができる構造を有する。
【化２】
2017528548.tif 000003
（式中、それぞれのＲｘは、（１〜９Ｃ）アルキル、（２〜９Ｃ）アルケニルまたは（２〜９Ｃ）アルキニルであり、
ｘは、変性ＰＶＯＨのモノマー部分の割合を示し、
ｙは、ＰＶＯＨを得るための続く加水分解で、ポリマー中に存在する残アセテートのモノマー部分の割合を示し、かつ
ｚは、未変性ＰＶＯＨのモノマー部分の割合を示す）
【００９７】
式（ＩＩＩ）が、変性ＰＶＯＨをまとめて構成する様々なモノマー部分の構造を例示する、模式的な表示を示すことも理解されよう。したがって、式（ＩＩＩ）は、水溶性ポリマーがブロックコポリマーまたは交互コポリマーであることを必ず意味するものではない。それどころか、モノマー部分ｗ、ｘ、ｙおよびｚは、式（ＩＩＩ）の範囲内にあるポリマー全体にわたって無作為に分布していてもよい。式（ＩＩＩ）の範囲内にあるＰＶＯＨ系ポリマーが、モノマー部分ｘ、ｙおよびｚに加えて、他のモノマー部分を含んでいてもよいことも理解されよう。
【００９８】
別の実施形態において、水溶性ポリマーは、０．１から５０％の間の−ＯＨ基が２〜１０Ｃアルデヒド基で交換されるような、ＰＶＯＨ系ポリマーと２〜１０Ｃアルデヒドの反応によって形成される生成物である。適切には、水溶性ポリマーは、１から１５％の間の−ＯＨ基が２〜１０Ｃアルデヒド基で交換されるような、ＰＶＯＨ系ポリマーと２〜１０Ｃアルデヒドの反応によって形成される生成物である。より適切には、水溶性ポリマーは、２から１２％の間の−ＯＨ基が２〜１０Ｃアルデヒド基で交換されるような、ＰＶＯＨ系ポリマーと２〜１０Ｃアルデヒドの反応によって形成される生成物である。さらにより適切には、水溶性ポリマーは、２から１０％の間の−ＯＨ基が２〜１０Ｃアルデヒド基で交換されるような、ＰＶＯＨ系ポリマーと２〜１０Ｃアルデヒドの反応によって形成される生成物である。最も適切には、水溶性ポリマーは、４から９％の間の−ＯＨ基が２〜１０Ｃアルデヒド基で交換されるような、ＰＶＯＨ系ポリマーと２〜１０Ｃアルデヒドの反応によって形成される生成物である。
【００９９】
特に適切な実施形態において、前述の２〜１０Ｃアルデヒドは、電荷供与基で置換されていない。したがって、２〜１０Ｃアルデヒドは、完全に無置換であってもよく、またはカチオン形成基（アミンなど）またはアニオン形成基ではない１または複数の基で置換されていてもよい。このような実施形態において、得られた水溶性ポリマーは、永久的な電荷を保有していない。適切には、２〜１０Ｃアルデヒドはブチルアルデヒドである。
【０１００】
極めて好ましい一実施形態において、変性ＰＶＯＨは、ブチルアルデヒドなどのアルデヒドでのアセタールの形成、いわゆる「ブチル化」による、などの「ブチル化」変性であり、変性基による置換度（ＤＳ）は、約０．１から約５０％、より好ましくは、約１から約２０％、さらにより好ましくは約２から約１０％である。
【０１０１】
極めて好ましい一実施形態において、変性ＰＶＯＨは、５％ブチル化されたＭｏｗｉｏｌ  ４−９８または５％ブチル化されたＭｏｗｉｏｌ  １０−９８である。
【０１０２】
極めて好ましい一実施形態において、変性ＰＶＯＨは、８％ブチル化されたＭｏｗｉｏｌ  ４−９８または８％ブチル化されたＭｏｗｉｏｌ  １０−９８である。
【０１０３】
変性ＰＶＯＨに加えて使用してもよい他の適切な水溶性ポリマーとしては、ポリビニルピロリドン、セルロースおよび 変性セルロース、ゼラチン、ポリ酢酸ビニル、マレイン酸含有ポリマーまたはコポリマー、デンプン、ポリカルボン酸および塩、ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【０１０４】
変性ＰＶＯＨコーティング層はある程度の発熱制御を提供する。ある程度の発熱制御は、上述の水溶性ポリマーと、上述の塩および／または界面活性剤との組み合わせの存在によって提供される。
【０１０５】
上記のように、ペルオキシ漂白剤有益成分の欠点の１つは、典型的な洗剤成分の存在中で、またはワックスおよび／または有機ポリマーを含んでいてもよい有機材料などの酸化可能な材料の存在中で保存された場合に、それらの安定性が比較的低いことである。そのような反応性酸化剤は、高温で、容易に酸化可能な材料の存在中では不安定になり得、２種の間の反応によって相当の熱が発生し得る。その結果、いわゆる自己加速分解が著しい発熱を伴って発生し得る。
【０１０６】
驚くべきことに、すなわち、ペルオキシ漂白剤表面と接触するプライマー層として、または「トップコート」もしくは中間層などのコーティングプロセス中の任意のポイントでの層として、のいずれかである変性ポリ（ビニルアルコール）および塩（または界面活性剤）の層の存在が、複合粒子の発熱（exothermicity）を制御し得る有効な手段を提供することが見出され、そのような添加剤（鈍感剤として通常知られている）は、特に望ましくない過熱（overheating）に対して、反応性材料を安定化または鈍感化するために使用される成分である。「ビニルアルコール」および酢酸ビニルのコポリマーとしてより正確には存在する、ポリ（ビニルアルコール）（「ＰＶＯＨ」）が「燃焼制御剤」として使用され得ることは、文献においてよく知られている。例えば、Ｓｅｋｉｓｕｉ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ  ２０１１−ＰＶＯＨ−９０３０（これは、ｗｗｗ．ｓｅｌｖｏｌ．ｃｏｍのオンラインで見出され得る）において、ＰＶＯＨは熱が加えられると徐々に分解して、最初に水および酢酸を放出し（酢酸は、「ＰＶＯＨ」の加水分解度に応じて、多かれ少なかれ存在し得る「ＰＶＯＨ」中の酢酸ビニルの存在の結果として放出される）、次いで、酸素の存在中でさらに分解して、二酸化炭素を生成し得ることが示されている。このゆっくりとした分解プロセスは基材に加えられる熱の効果を吸収および減少させるのに貢献する。
【０１０７】
したがって、本発明の別の実施形態は、鈍感剤としてのブレンドの使用に関し、このブレンドは、
（ｉ）少なくとも１種の水溶性ポリマーと、
（ｉｉ）少なくとも１種の塩、もしくは少なくとも１種の界面活性剤、またはそれらの混合物と
を含むものである。
【０１０８】
本発明の別の実施形態は、望ましくない過熱に対して、有益成分を安定化または鈍感化するための、ブレンドの使用に関し、このブレンドは、
（ｉ）少なくとも１種の水溶性ポリマーと、
（ｉｉ）少なくとも１種の塩、もしくは少なくとも１種の界面活性剤、またはそれらの混合物と
を含むものである。
【０１０９】
好ましい一実施形態において、ブレンドは、少なくとも１種の有益成分を含む複合物と混合される。
【０１１０】
別の好ましい実施形態において、ブレンドは、少なくとも１種の有益成分を含む１つまたは複数のコアユニット上にコーティングされる。
【０１１１】
有益成分は、ペルオキシ漂白剤材料などの反応種であってもよい。
【０１１２】
ペルオキシ漂白剤材料などの酸化性材料の存在中で有機材料を有することは、一般的に望ましくない。したがって、それ自身が、別の層、または複合物の１成分の部分のいずれかとしての複合物内の有機材料である、変性ＰＶＯＨおよび塩（または界面活性剤）層の組み込みが、望ましくない過熱を制御する有効な鈍感剤として働くことは驚くべきことである。
【０１１３】
変性ＰＶＯＨは、国際公開第２００４／０３１２７１号および国際公開第２００９／１０３５７６号で説明されている。国際公開第２００４／０３１２７１号は、濃界面活性剤溶液中での溶解に対して耐性であるが、界面活性剤溶液が十分に希釈された場合に素早く溶解する、変性ＰＶＯＨフィルムを生成させるために、適切な変性をＰＶＯＨに行う合成およびプロセスを説明している。国際公開第２００９／１０３５７６号も、ＰＶＯＨを変性するために複数の変性を行い得る方法を説明しており、さらにこの変性ＰＶＯＨにおいてコーティングされた粒子を生成し得る方法を説明している。これらの変性ＰＶＯＨ材料で粒子をコーティングすることによって提供される有用性について言及しているが、これらの特許は、変性ＰＶＯＨおよび塩（または界面活性剤）が、熱的事象中に、有機材料などの酸化可能な材料の存在中での過炭酸ナトリウムなどの酸化剤から生じるような、過熱または暴走反応を低減または除去するための驚くべき能力を有することは一切教示していない。
【０１１４】
ブレンド
ブレンドは、本明細書においてコーティング層（Ｂ）と同義を指してもよい。
【０１１５】
ブレンドは、水溶性ポリマーおよび少なくとも１種のイオン種を含む。ブレンドは、任意選択で、ワックスまたはワックス様物質、および両親媒性ポリマーを含んでいてもよい。適切には、ブレンドは、ポリ（ビニルアルコール）ポリマーが、その利用可能な−ＯＨ基の１〜１５％が変性されるように、２〜１０Ｃアルデヒドとの反応によって変性されたものである水溶性ポリマーと、少なくとも１種のイオン種とを含む。
【０１１６】
実施形態において、複合物は、複合物の総重量に対して０．１から９９．９％の間のブレンドを含む。複合物を使用することを意図している特定の応用に応じて、有益成分コアが任意の範囲でコーティングされてもよいことが理解されよう。例えば、有益成分コアと周囲環境の間のバリアを増加させることが望ましい場合は、大量のブレンドコーティングが望ましくあり得る。逆に、周囲環境が、有益成分コアを適切にカプセル化するのに減少したバリアで十分であるような応用においては、より少量のブレンドコーティングを使用することが有利であり得る。
【０１１７】
複合物は、複合物の総重量に対して０．１から９９．９％の間のブレンドを含んでいてもよい。あるいは、複合物は、複合物の総重量に対して０．１から８０％の間のブレンドを含んでいてもよい。あるいは、複合物は、複合物の総重量に対して０．１から６０％の間のブレンドを含んでいてもよい。あるいは、複合物は、複合物の総重量に対して０．１から５０％の間のブレンドを含んでいてもよい。
【０１１８】
特に適切な実施形態において、複合物は、複合物の総重量に対して０．１から３０％の間のブレンドを含む。適切には、複合物は、複合物の総重量に対して２から１５％の間のブレンドを含む。より適切には、複合物は、複合物の総重量に対して４から８％の間のブレンドを含む。このような組成物は、洗濯用洗剤配合物（例えば、液体および粉末）において特に適切である。
【０１１９】
任意選択の層（Ｃ）
本発明の極めて好ましい一実施形態において、複合物は、
（ｉ）少なくとも１種のワックスまたはワックス様物質と、
（ｉｉ）少なくとも１種の両親媒性ポリマーと
を含むブレンドを含むさらなるコーティング層（Ｃ）を備える。
【０１２０】
極めて好ましい一実施形態において、さらなるコーティング層（Ｃ）は、コアユニットおよびコーティング層（Ｂ）の間に位置する。
【０１２１】
しかしながら、代替的な好ましい実施形態において、コーティング層（Ｂ）は、コアユニットおよびさらなるコーティング層（Ｃ）の間に位置する。
【０１２２】
本発明の他の実施形態は、（Ｂ）および（Ｃ）に１または複数の追加の層、例えば、プライマー層、充填剤層、無機材料の層、接着促進層、または粘着除去層を備えていてもよい。これらの層は複合物内の任意の位置に存在させてもよい。
【０１２３】
本発明の他の実施形態は、粒子それ自身が、コア成分（例えば、漂白剤）と、少なくとも１種の変性ポリ（ビニルアルコール）および塩（または界面活性剤）と、任意選択で、ワックスまたはワックス様物質および少なくとも１種の両親媒性ポリマーとを含むマトリックスから形成されたようなものであってもよい。このようなマトリックス粒子は、本明細書に記載されているような層でさらに追加でコーティングされていてもよい。
【０１２４】
任意選択のコーティング（Ｃ）は、ワックスまたはワックス様物質および両親媒性ポリマーを７５〜９５：５〜２５の比率で含んでいてもよい。適切には、任意選択のコーティング（Ｃ）は、ワックスまたはワックス様物質および両親媒性ポリマーを８０〜９０：１０〜２０の比率で含む。特定の実施形態において、任意選択のコーティング（Ｃ）は、ワックスまたはワックス様物質および両親媒性ポリマーを８５：１５の比率で含む。
【０１２５】
ワックスまたはワックス様物質
上述のように、該１つまたは複数のコアユニット上の任意選択のコーティング層（Ｃ）は、少なくとも１種のワックスまたはワックス様物質および少なくとも１種の両親媒性ポリマーを含むブレンドを含んでいてもよい。
【０１２６】
「ワックスまたはワックス様物質」という用語は、主に炭化水素基、例えば、α−オレフィンの重合から形成されるポリマーで構成されている材料を指すが、供給源およびその生成に関与する天然のプロセスに応じて種々のタイプの化学官能基を含有し得る天然ワックスを指すこともできる。天然ワックスはさまざまな化学官能基を含有する一方で、一般に、官能化の程度は、両親媒性ポリマーに関して本明細書に記載されているようにワックスを応答させるには十分でないことに留意すべきである。
【０１２７】
本質的にワックスまたはワックス様物質は、防水の材料である。この材料は、好ましくは、ワックス、すなわち、通常の周囲温度におけるいくらかの可塑性、および約３０℃を超える融点を有する材料として説明されてもよい。複合物において、単一のワックスが使用されてもよく、または２種以上の異なるワックスが使用されてもよい。
【０１２８】
ワックスは、特徴的に長いアルキル鎖からなる有機化合物である。ワックスは、天然ワックスまたは合成ワックスであってもよい。天然ワックスは、典型的には、脂肪酸と長鎖アルコールのエステルである。テルペンおよびテルペン誘導体もまた、天然ワックスとして記載され得る。合成ワックスは、典型的には、官能基を欠いている長鎖炭化水素である。
【０１２９】
好ましい一実施形態において、ワックスは石油ワックスである。石油ワックスとしては、限定されないが、パラフィンワックス（長鎖アルカン炭化水素からなる）、マイクロクリスタリンワックス（例えば、非常に微細な結晶構造を有する）およびワセリンが挙げられる。例えば、Ｂａｒｅｃｏ  Ｂａｋｅｒ  Ｈｕｇｈｅｓファミリーのマイクロクリスタリンワックスは、パラフィン系、イソパラフィン系およびナフテン系炭化水素の複雑な混合物からなる石油由来のマイクロクリスタリンワックスである。
【０１３０】
パラフィンワックスは、石油のかなりの部分に相当し、真空蒸留によって精製される。パラフィンワックスは、典型的には、飽和ｎ−およびイソ−アルカン、ナフテン、ならびにアルキル−およびナフテン置換芳香族化合物の混合物である。分枝度は特性に重要な影響を及ぼす。
【０１３１】
他の合成ワックスとしては、限定されないが、ポリエチレンワックス（ポリエチレンに基づく）、フィッシャートロプシュワックス、化学的に改変されたワックス（例えば、エステル化または鹸化）、置換アミドワックスおよび重合α−オレフィンが挙げられる。いくつかのワックスは、４００℃でポリエチレンをクラッキングすることによって得られる。生成物は、式（ＣＨ２）ｎＨ２を有し、ｎは約５０から１００の間の範囲である。さらに、合成ワックスは、Ｂａｋｅｒ  Ｈｕｇｈｅｓによって製造されたカルボキシル化ワックスＶＹＢＡＲ  Ｃ６１１２のように、適切な一価、二価もしくは多価アルコールとの反応によって、ペグ化などの他のさらなる官能化をもたらすことが可能であり、またはアルコキシル化、例えば、シリル化、シリコニリゼーションなども可能である化学的官能化を含有してもよい。
【０１３２】
適切な天然に存在する材料の例としては、ミツロウ、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、パラフィンワックス、オゾケライトワックス、セレシンワックス、モンタンワックスが挙げられる。合成ワックスも入手可能であり、このクラスの例としては、Ｂａｒｅｃｏ（商標）の範囲内のマイクロクリスタリンワックスなどのマイクロクリスタリンワックス；ＶＹＢＡＲ（商標）の範囲内のアルファオレフィンの重合から誘導された高分枝ポリマー；ＰＥＴＲＯＬＩＴＥ（商標）の範囲内のポリマーおよびＰＯＬＹＷＡＸ（商標）の範囲内のポリエチレンが挙げられる。
【０１３３】
非常に好ましい一実施形態において、ワックスまたはワックス様物質は、ＶＹＢＡＲ（商標）（Ｂａｋｅｒ  Ｈｕｇｈｅｓ）の範囲内のアルファオレフィンの重合から誘導された高分枝ポリマーから選択され、その範囲から選択された単一製品、またはその範囲内の２つ以上の製品の混合物であってもよい。特に好ましいのは、高分枝合成ワックスＶＹＢＡＲ  ２６０（商標）である。
【０１３４】
２種以上の天然ワックスもしくは２種以上の合成ワックスのブレンド、または１種もしくは複数の天然ワックスと１種もしくは複数の合成ワックスとのブレンド、または化学的に官能化された合成ワックスと他の合成もしくは天然ワックスとのブレンドもまた本発明において使用するのに適している。当業者によって理解されるように、このようなブレンドは、２つの特性を一緒にブレンドする、例えば、混合物の融点が細かく調整されることを可能にするために使用することができる。ワックスまたはワックス様材料は、それ自体はそれぞれワックスのようではないかもしれない２種以上の異なる材料の混合物によって形成されることも可能である。いくつかの混合物、例えば、金属石鹸、粘土、ならびに油および脂肪を硬化するように設計されたポリマー添加剤、例えばシリカゲル、ポリプロピレンおよびポリエチレンを添加することにより増粘されている油はこの目的に適切であり得ることが想定され得る。当業者によって理解されるように、ほとんどの天然由来のワックスは、それ自体、典型的には、主に疎水性の異なる化学種の複雑な混合物である。前記のリストは網羅的ではなく、配合者にとって利用可能な天然および合成ワックスの範囲を単に例示するものであることを理解すべきである。本発明の目的のために、特定の材料は、コア粒子のための適切なバリア層を提供する意図で選択され、コア粒子への適用を可能にし、効果的なバリアを提供するのに必要な化学的ならびに物理的特性、例えば、溶解性、溶融温度、バリア性（すなわち、反応種、水および他の配合成分に対するバリア）、結晶性および／または非結晶性ならびに硬度を有してもよい。
【０１３５】
両親媒性ポリマー
言及したように、該１つまたは複数のコアユニット上の任意選択のさらなるコーティング層（Ｃ）は、少なくとも１種のワックスまたはワックス様物質および少なくとも１種の両親媒性ポリマーのブレンドを含む。
【０１３６】
ワックスまたはワックス様材料との混合物中の両親媒性ポリマーの目的は、混合物がトリガー環境で存在する場合に、すなわち、外部環境が、化学官能基が両親媒性ポリマー中に存在するようなものである場合に、環境に応答し、溶解または分散し、それによって、コーティングとして存在する場合に、コア材料の放出につながる混合物自体の不安定化を引き起こす弱い場所を提供することである。
【０１３７】
したがって、両親媒性ポリマーは、単相コーティングまたは多相コーティングまたはワックスもしくはワックス様材料内に分散した固体のいずれかを生成するために、ワックスまたはワックス様材料と混合され得る材料であることが必要であり、その化学作用において応答を生成するために外部環境に応答する化学官能基を含有しなければならない。
【０１３８】
好ましい一実施形態において、両親媒性ポリマーは両親媒性コポリマーである。
【０１３９】
本明細書で使用されるとき、「コポリマー」という用語は、２つ以上の異なるモノマーが一緒に重合されたポリマー系を指す。
【０１４０】
本明細書で使用されるとき、「両親媒性コポリマー」という用語は、明確に定義可能な親水性および疎水性部分が存在するコポリマーを指す。
【０１４１】
本発明の好ましい一実施形態において、ポリマーグラフトは、コーティング中の弱い場所として作用することができる親水性の水溶性ポリマーである。例えば、それは、好ましくは、ポリ（エチレングリコール）／ポリ（プロピレンオキシド）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（スチレンスルホネート）、ポリ（アクリルアミドメチルプロピルスルホン酸）または同様の分子であってもよい。イオン強度の変化に反応する系の能力を高めるので、ポリ（エチレン／プロピレングリコール）のようなグラフトも好ましい。
【０１４２】
本発明の複合物は、１つまたは複数の両親媒性コポリマーを含有してもよい。一実施形態において、本発明の複合物は、約１つから約４つの間の両親媒性コポリマー、例えば、１、２、３または４つのコポリマー、好ましくは１または２つのコポリマー、最も好ましくは１つのコポリマーを含む。
【０１４３】
本発明の好ましい一実施形態において、両親媒性コポリマーは、グリフィン法によって測定される、約１５以下、好ましくは約１０以下、より好ましくは約１から約１０の間、さらにより好ましくは約２から約９の間、例えば、約３から約８の間の親水性−親油性（または疎水性）バランス（ＨＬＢ）を有する。グリフィン法の値は、親水性−親油性バランス＝２０×親水性部分の分子量／分子全体の分子量によって計算される。
【０１４４】
ポリマーの親水性および疎水性部分の分子量は、両親媒性コポリマーの製造において原料として投入される関連モノマーの量から、反応速度論の理解に基づいて推定することができる。最終生成物の組成は、１Ｈ核磁気共鳴分光法を用いて、各ブロックまたは部分からの信号の関連強度を比較することによって調べることができる。あるいは、他の定量的な分光技術、例えば赤外分光法または紫外可視分光法を用いて構造を確認することもできる。但し、異なる部分が、得られるスペクトルに明らかに同定可能および測定可能な寄与を与えることを条件とする。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、得られた材料の分子量を測定することができる。
【０１４５】
本明細書に記載されているように、市場において入手可能な、化学的環境または媒体の変化に応答する材料を生成するように合成的に改変されたさまざまな両親媒性コポリマーが存在する。本明細書で使用されるとき、「両親媒性ポリマー」は、１つまたは複数の明確に定義された親水性ドメインおよび１つまたは複数の疎水性ドメインを有するものである。好ましくは、両親媒性ポリマーはコポリマーである。
【０１４６】
広い範囲の両親媒性コポリマーが、本発明において使用するのに適切であり得る。但し、被カプセル化物が配合製品中で安定であるように、ワックスまたはワックス様材料との十分な適合性を確保するのに十分な疎水性ドメインを含有することを条件とする。本発明において使用される任意の両親媒性コポリマーは、両親媒性ポリマーが配合物環境の変化に応答するように十分な親水性官能基を有していなければならない。当該技術分野でよく知られているように、一般に、構造は、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー、高分枝および鎖伸長または架橋ポリマーを含む、いくつかの異なる形態のアーキテクチャに分類される。高分子化学の当業者は、それらの製造方法と共に、このような形態に精通しているであろう。
【０１４７】
多くの異なるポリマーは、本発明において使用するのに適している。但し、それらが両親媒性ポリマーの重要な要件を満たす、すなわち、それらが、ワックスまたはワックス様材料と適合する疎水性ブロック、および環境の変化への応答性を操作することができる親水性ブロックを含むことを条件とする。
【０１４８】
例として、ポリ（エチレングリコール）単位または部分（例えば、ブロックまたはグラフト）を含むポリマーは、イオン強度および水分活性に対する応答性のために、本発明の文脈において、両親媒性ポリマーとして使用するのに特に適している。好ましくは、親水性部分は、ポリエチレンオキシドなどのポリ（アルキレンオキシド）またはそのコポリマーに基づいてもよい。同様に、好ましい基としては、ポリグリシドール、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（エチレンイミン）、ポリ（スチレンスルホネート）またはポリ（アクリル酸）が挙げられる。同様に、ポリ（ビニルアルコール）単位または部分を含むポリマーはまた、イオン強度の変化および水分活性に応答する。
【０１４９】
特に有用な疎水性単位または部分は、疎水性モノマーに基づくポリマー、例えば、オレフィン（例えば、エチレン、プロピレン）、ジエン（例えば、ブタジエンまたはイソプレン）、およびエチレン性不飽和モノマー、例えば、イソブチレンまたはオクタデセンである。スチレンおよびα−メチルスチレンのような芳香族モノマーも使用され得る。好ましい実施形態において、疎水性部分は、酸、二酸またはマレイン酸無水物などの無水物系モノマーを含有してもよい。結合点として機能し、系の応答性を潜在的に高めることができるので、酸および無水物グループが好ましい。
【０１５０】
本発明において有用性を有する適切な両親媒性コポリマーのいくつかの例を以下に示す。
【０１５１】
両親媒性ブロックコポリマーは、典型的には、リビングまたは制御された重合技術を用いて、線状の２つ以上のモノマーの逐次付加重合を含む、種々の方法によって製造され得る。あるいは、それらは、既存のポリマーからのポリマー鎖の成長および重合によって、または、カップリングもしくはクリック化学を用いて、明確に定義されたブロックを共に化学的に反応させることによって製造されてもよい。多種多様のこのような材料が市販されており、本発明において有用性を有する。多くの市販の両親媒性ブロックコポリマー材料は、予め形成されたアルコール官能化炭化水素ブロックのエトキシル化を介して製造される。この疎水性ブロックまたはドメインは、例えば、疎水性モノマーの重合、化学合成、または石油化学品もしくは天然原料の加工、例えば天然の脂肪アルコールの単離によって製造され得る。エチレンオキシドの重合は、アルコールで開始され、ポリエチレンブロックを形成するために伝播する。
【０１５２】
非常に好ましい一実施形態において、両親媒性ポリマーは、エチレンとエチレンオキシドのブロックコポリマーである。非常に好ましい一実施形態において、両親媒性ポリマーは、Ｕｎｉｔｈｏｘ（商標）（Ｂａｋｅｒ  Ｈｕｇｈｅｓ）として知られているエチレンとエチレンオキシドのブロックコポリマーの範囲から選択され、この範囲内の単一の製品または２つ以上の混合物であってもよい。
【０１５３】
Ｕｎｉｔｈｏｘ（商標）ポリマーは、アルコール官能化ポリエチレンワックス（長鎖飽和炭化水素アルコールとしても記載され得る）からエチレンオキシドの重合（すなわち、エトキシル化）によって製造されると理解される。これらの材料におけるＰＥ対ＰＥＯの比率は、その水溶液の性質、特に、特定の両親媒性材料がその親水性または疎水性の観点から分類され得る計算であるそのＨＬＢ値（親水性／親油性バランス）に重大な影響を及ぼす。重要なことに、コア粒子上に層としてコーティングされたときに、そのような粒子を低含水量の媒体に懸濁させた場合に良好な防水性を示すＵｎｉｔｈｏｘ（商標）の範囲内のあるＰＥ：ＰＥＯの比率を確認することは可能である。「低含水量」とは、多くの場合、単位液体用量および溶解性ポリマーの小袋に包装され得るゲル洗濯用製品において見られるような、約２０％未満の水を有する液体媒体を指す。上述したように、Ｕｎｉｔｈｏｘ（商標）でコーティングされたそのような粒子は、低含水量の液体媒体に曝露された場合に防水である。しかしながら、例えば、洗濯洗浄で使用される場合の用途使用など、水での希釈時、Ｕｎｉｔｈｏｘ（商標）コーティングは、溶解／分散し、したがって活性コアの内容物を放出することを出願人は見出した。出願人は、驚くべきことに、Ｕｎｉｔｈｏｘ（商標）が希釈／イオン強度に応答する形で振る舞うことを見出した。出願人はまた、他の疎水性材料、例えば、ワックスまたはワックス様材料のような本明細書に記載のものとＵｎｉｔｈｏｘ（商標）とのブレンドが、優れた安定性を有する、すなわち、ワックスまたはワックス様材料とＵｎｉｔｈｏｘ（商標）の適切なブレンドでコーティングされた場合に、活性コアが長期間、例えば、一般的な市販の洗濯用製品、特に、低含水量（すなわち、約２０％未満の水）を有する製品中でかなりの期間にわたって安定であるコーティングを提供することを見出した。例えば防水材料（例えば、ワックスまたはワックス様材料）をＵｎｉｔｈｏｘ（商標）と組み合わせた適切なブレンドでコーティングされたこのような粒子は、活性コア粒子（「ペイロード」）の優れた安定性を提供するが、Ｕｎｉｔｈｏｘ（商標）の応答性のために、用途使用時に活性物質を放出し、典型的な家庭用および工業用用途において使用するのに適している十分に短い時間枠内でそれを行う。
【０１５４】
上述したように、Ｕｎｉｔｈｏｘ（商標）は、疎水性（例えば、ポリエチレン）系ブロックを有する商業的に製造されたエチレンオキシドのブロックコポリマーである。官能化ポリエチレン材料と適切に官能化したＰＥＯ（ＰＥＧ）グラフトとを反応させることによって、同様の構造を形成することが可能であることが理解されよう。例えば、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅは、ポリエチレン系ポリマーワックスにカルボン酸官能基を組み込んだＵｎｉｃｉｄ（商標）の範囲内の材料、およびＣＥＲＡＭＥＲ（商標）の範囲内のマレイン酸無水物官能基を組み込んだポリエチレン系ポリマー材料を供給している。これらは、潜在的に、モノアルコールまたは二官能性アルコール官能化ＰＥＧと反応し、それぞれＡＢまたはＡＢＡ両親媒性ブロックコポリマーをもたらすことができる。
【０１５５】
両親媒性グラフトコポリマーは、いくつかの異なる方法で製造することができ、例えば、予め形成された骨格は予め形成されたグラフトと反応させることができる（時に「ｇｒａｆｔｉｎｇ  ｔｏ」法と呼ばれている）。あるいは、重合は、グラフトがインサイチュで生成されるように、適切に官能化された骨格から開始することができる（「ｇｒａｆｔｉｎｇ  ｆｒｏｍ」アプローチ）。最後に、重合性基を有するポリマーまたはオリゴマー（マクロモノマー）を重合して、元のポリマー鎖が骨格にペンダントされているグラフトコポリマーを得ることができる（「ｇｒａｆｔｉｎｇ  ｔｈｒｏｕｇｈ」またはマクロモノマーアプローチ）。本発明において使用するのに適した両親媒性グラフトコポリマーは、典型的には、ポリマー骨格に組み込まれた、またはこれにペンダントされた、またはグラフトされた、またはランダム配列で存在する、またはブロックとしての、または生成物の後官能化に供されてもよい適切な化学官能基を含有する。本質的には、材料は、必要な溶解特性をもたらすために、親水性（Ｘ）およびまた疎水性（Ｙ）を正しい割合で含まなければならない。そのようなＸとＹの構築物を以下のスキーム１に示す。当業者は、様々な、利用可能な他の一般的な構造を認識しているであろう。
【化３】
2017528548.tif 000004
【０１５６】
本発明の一実施形態において、両親媒性コポリマーは、それに結合している少なくとも１つの親水性側鎖を有する疎水性直鎖または分枝鎖炭素−炭素骨格を含むグラフトコポリマーである。
【０１５７】
本発明の好ましい実施形態において、グラフトコポリマーの親水性側鎖は、それぞれ独立して、式（Ｉ）
【化４】
2017528548.tif 000005
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｈ、−Ｃ（Ｏ）ＷＲ４または−Ｃ（Ｏ）Ｑであり、
但し、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方は、基−Ｃ（Ｏ）Ｑであるか、
あるいは、Ｒ１およびＲ２は、それらが結合した炭素原子と一緒になって、式（ＩＩ）の環式構造
【化５】
2017528548.tif 000006
（式中、
Ｒ３およびＲ５は、それぞれ独立して、Ｈまたはアルキルである）
を形成し、
Ｗは、ＯまたはＮＲ４であり、
Ｑは、式−Ｘ１−Ｙ−Ｘ２Ｐの基であり、
Ｔは、式−Ｎ−Ｙ−Ｘ２−Ｐの基であり、
Ｘ１は、Ｏ、ＳまたはＮＲ４であり、
Ｘ２は、Ｏ、Ｓ、（ＣＨ２）ｐまたはＮＲ４であり、
ｐは、０から６であり、
各Ｒ４は、独立して、Ｈまたはアルキルであり、
Ｐは、Ｈまたは別の骨格であり、かつ
Ｙは、親水性ポリマー基である）
のものである。
【０１５８】
本明細書で使用されるとき、「アルキル」という用語は、約１から約２０個の炭素原子、好ましくは約１から約１０個の炭素原子、より好ましくは約１から約５個の炭素原子の直鎖状または分枝状のアルキル基を包含する。例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基またはペンチル基。
【０１５９】
本発明の好ましい実施形態において、親水性ポリマー基Ｙは、ポリ（アルキレンオキシド）、ポリグリシドール、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（エチレンイミン）、ポリ（スチレンスルホネート）、ポリ（アクリルアミドメチルプロピルスルホン酸）またはポリ（アクリル酸）である。より好ましくは、親水性ポリマー基Ｙは、ポリエチレンオキシドなどのポリ（アルキレンオキシド）またはそのコポリマーである。
【０１６０】
本発明のさらに好ましい実施形態において、親水性ポリマー基Ｙは、式−（Ａｌｋ１−Ｏ）ｂ−（Ａｌｋ２−Ｏ）ｃ−（式中、Ａｌｋ１およびＡｌｋ２は、それぞれ独立して、２から４個の炭素原子を有するアルキレン基であり、ｂおよびｃは、それぞれ独立して、１から１２５の整数であり、但し、和ｂ＋ｃは、約１０から約２５０、より好ましくは約１０から約１２０の範囲内の値を有する）のものである。
【０１６１】
本発明のさらに好ましい実施形態において、グラフトコポリマーは、１から５，０００、好ましくは約１から約３００、より好ましくは約１から約１５０の、それに結合しているペンダント親水性基を有する。例えば、グラフトコポリマーは、約１から約１０の間、約１から約５の間、または約２から約８の間の、それに結合しているペンダント親水性基を有し得る。
【０１６２】
本発明の代替的な実施形態において、両親媒性コポリマーは、それに結合している少なくとも１つの疎水性側鎖を有する親水性直鎖または分枝鎖炭素−炭素骨格を含むグラフトコポリマーである。
【０１６３】
両親媒性コポリマーがグラフトコポリマーである場合、グラフトポリマーの各側鎖は、好ましくは、約８００Ｄａから約１０，０００Ｄａの分子量を有する。例えば、各側鎖は、好ましくは、約１，０００から約７，５００Ｄａの間、約２，５００Ｄａから約５，０００Ｄａの間、または約６，０００Ｄａから約９，０００Ｄａの間の分子量を有する。
【０１６４】
本発明の別の好ましい実施形態において、両親媒性コポリマーは、直鎖または分枝鎖炭素−炭素骨格中に親水性ブロックおよび疎水性ブロックを含むブロックコポリマーである。
【０１６５】
本発明の好ましい一実施形態において、直鎖または分枝鎖炭素−炭素骨格は、それに結合している少なくとも１つの側鎖を有する。側鎖は、疎水性または親水性であってもよい。適切な側鎖の例としては、両親媒性グラフトコポリマーに関連して上述したものが挙げられる。好ましくは、ブロックコポリマーは、親水性ブロックおよび疎水性ブロックを含む直鎖炭素−炭素骨格を有する。さらなる好ましい実施形態において、最終組成物中の親水性ポリマーの量は、重量で約５から約６０％の間である。
【０１６６】
グラフトコポリマーは、典型的には、親水性グラフトと炭素−炭素骨格上の単一の反応部位との反応、すなわち、単官能性グラフトを使用する反応によって生成される。架橋または鎖伸長コポリマーを作成するために、炭素−炭素骨格と反応する２つの部位を有する親水性グラフト、すなわち、架橋剤を使用した際に作用し得る二官能性親水性グラフトを組み込むことが必要である。
【０１６７】
好ましくは、架橋または鎖伸長コポリマーは、直鎖状もしくは分枝状の炭素−炭素骨格および二官能性グラフト、または単官能性グラフトと二官能性グラフトの混合物を含む。より好ましくは、架橋または鎖伸長コポリマーは、マレイン酸無水物またはその誘導体（本明細書に記載されているような）で官能化された炭素−炭素骨格、および式（ＩＩ）に記述されているものなどのアルキレンオキシドを含む。最も好ましくは、架橋または鎖伸長コポリマーは、マレイン酸無水物またはその誘導体で官能化されたポリイソプレンまたはポリブタジエンから誘導される炭素−炭素骨格を含み、好ましくはポリエチレンオキシドである親水性グラフトまたはそのコポリマーをさらに含む。
【０１６８】
本発明の好ましい一実施形態において、炭素−炭素ポリマー骨格は、エチレン性不飽和重合性炭化水素モノマーのホモポリマーから、または２つ以上のエチレン性不飽和重合性炭化水素モノマーのコポリマーから誘導される。
【０１６９】
より好ましくは、炭素−炭素ポリマー骨格は、４または５個の炭素原子を含有するエチレン性不飽和重合性炭化水素モノマーから誘導される。本発明の非常に好ましい一実施形態において、炭素−炭素ポリマー骨格は、イソブチレン、１，３−ブタジエン、イソプレンもしくはオクタデセン、またはそれらの混合物から誘導される。
【０１７０】
本発明の好ましい一実施形態において、コポリマーは、マレイン酸無水物またはマレイン酸無水物酸／エステル基がグラフトされた炭素−炭素骨格（例えば、ポリイソプレンまたはポリブタジエン）を含む。好ましくは、炭素−炭素骨格は、約１から約５０重量％のマレイン酸無水物グループを含む。本明細書で使用されるとき、マレイン酸無水物（ＭＡ）基という用語は、マレイン酸無水物、マレイン酸およびその塩、ならびにマレイン酸エステルおよびその塩、ならびにそれらの混合物を包含する。マレイン酸無水物グループのカップリング化学は、グラフトをコポリマー骨格に結合させるための好都合な方法を提供する。しかしながら、当業者であれば、他の官能基がこの点において等しく有効となることを理解するであろう。
【０１７１】
例として、別のアシル基（例えば、適切なカルボン酸または塩化アシル）とヒドロキシル官能化ポリマーとの反応は、グラフトと骨格との間にエステル結合を形成するために適切となる。カップリング反応またはクリック化学を実施するための種々の戦略も当該技術分野で知られており、おそらく適切な触媒の存在下で、骨格を適切な基で官能化することによって利用され得る。例えば、骨格上のアルキルもしくは塩化ベンジル基と例えばヒドロキシル基との反応（すなわち、ウィリアムソンカップリング）、または水素化ケイ素とアリル基との反応（ヒドロシリル化反応）が利用され得る。
【０１７２】
本明細書で使用されるとき、「アリール」という用語は、芳香族環またはヘテロ芳香環、好ましくはＣ６からＣ２０の芳香族環、例えばフェニル、ベンジル、トリルまたはナフチルから誘導される任意の官能基または置換基を包含する。
【０１７３】
好ましくは、炭素−炭素骨格は、約１から約５０重量％のマレイン酸無水物を含む。
【０１７４】
好ましい一実施形態において、両親媒性ポリマーの骨格は、約１，０００Ｄａから約１０，０００Ｄａの分子量を有する。
【０１７５】
本発明の別の好ましい実施形態において、炭素−炭素骨格は、
（ｉ）マレイン酸無水物、マレイン酸もしくはその塩、またはマレイン酸エステルもしくはその塩、あるいはそれらの混合物と、
（ｉｉ）１つまたは複数のエチレン性不飽和重合性モノマーと
のコポリマーである。
【０１７６】
したがって、ＭＡ基モノマーは、実際の骨格にペンダントしているのではなく、その中に存在する。
【０１７７】
そのような材料のいくつかは、市販されており、最も典型的には、マレイン酸無水物グループと１つまたは複数の他のエチレン性不飽和モノマーとの混合物のラジカル重合によって得られる。最も典型的には、マレイン酸無水物グループと１つの他のモノマー（ビポリマーを作製するため）または２つの他のポリマー（ターポリマーを作製するため）との混合物であるが、任意の数のモノマーが使用されることになると想定されるであろう。
【０１７８】
好ましくは、マレイン酸無水物グループモノマーはマレイン酸無水物である。
【０１７９】
好ましくは、他のモノマーは、エチレン、イソブチレン、１，３−ブタジエン、イソプレン、オクタデセンなどのＣ１０〜Ｃ２０末端アルケン、スチレン、またはそれらの混合物である。最も好ましくは、他のモノマーはイソブチレンまたはオクタデセンである。
【０１８０】
モノマーのパーセンテージ、したがって得られるポリマーにおける機能性を変えて、その用途への最適な適合を提供することができる。そのような方法によって調製される骨格の１つの利点は、ヒドロキシ、アミンまたはスルフィド官能化グラフトとの反応に潜在的に利用可能な高充填のマレイン酸無水物（ＭＡ）の可能性を提供することである（例えば、適切なポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）、モノメトキシポリ（エチレングリコール）ＭＰＥＧ、またはＨｕｎｔｓｍａｎからのＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）のようなアミン官能化アルキルエトキシレート）。
【０１８１】
本発明の一態様において、骨格は、等モル量のＭＡ基と別のモノマーとを混合し、その後重合することによって調製される交互コポリマーである。
【０１８２】
特に好ましい骨格コポリマーは、ポリ（イソブチレン−ａｌｔ−マレイン酸無水物）（ＰＩＢ−ａｌｔ−ＭＡ）
【化６】
2017528548.tif 000007
（式中、ｎは５から４，０００の間、より好ましくは１０から１２００の間である）
である。
【０１８３】
このポリマーは、Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈおよびＫｕｒａｒａｙ  Ｃｏ．Ｌｔｄから市販されており、Ｋｕｒａｒａｙは、材料をＩＳＯＢＡＭの商品名で供給している。
【０１８４】
さらに好ましい骨格コポリマーは、ポリ（マレイン酸無水物−ａｌｔ−１−オクタデセン）（Ｃ１８−ａｌｔ−ＭＡ）（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｉｐｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ＬＬＣから入手可能）
【化７】
2017528548.tif 000008
（式中、ｎは５から５００の間、より好ましくは１０から１５０の間である）
である。
【０１８５】
Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｉｐｓは、本発明における好ましい骨格であるそれらのＰＡ１８ポリ無水物樹脂の範囲内のさまざまな材料（高粘度と低粘度の両方）を作製している。ＰＡ１８は、１：１モル比の１−オクタデセンおよびマレイン酸無水物から誘導される固体線状ポリ無水物樹脂である。
【０１８６】
当業者であれば、マレイン酸無水物を付加物としてグラフトすること、またはマレイン酸無水物を１つまたは複数の他のモノマーと共重合させることのいずれかによってマレイン酸無水物が骨格中に含まれるいくつかの他の骨格が、本発明において有用であることを理解するであろう。
【０１８７】
マレイン酸無水物で官能化されたさまざまなポリブタジエンポリマーは、ＳａｒｔｏｍｅｒによってＲｉｃｏｎブランド（例えばＲｉｃｏｎ  １３０ＭＡ８）およびＳｙｎｔｈｏｍｅｒによってＬｉｔｈｅｎｅ（例えばＮ４−５０００−５ＭＡ）で販売されている。特に好ましい骨格は、Ｌｉｔｈｅｎｅ  Ｎ４−５０００−５ＭＡである。さらに特に好ましい骨格は、Ｌｉｔｈｅｎｅ  Ｎ４−５０００−１５ＭＡである。いくつかの有用な骨格は、Ｋｒａｔｏｎ（例えばＫｒａｔｏｎ  ＦＧ）およびＬｙｏｎｄｅｌｌ（例えばＰｌｅｘａｒ  １０００シリーズ）によっても製造されており、ここで、マレイン酸無水物が、ポリマーまたはモノマーのコポリマー、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、スチレンおよび／または酢酸ビニルにグラフトされる。
【０１８８】
ポリ（スチレン−ａｌｔ−マレイン酸無水物）は、Ｓａｒｔｏｍｅｒを含むいくつかの供給業者からＳＭＡの商品名で入手可能である。ポリ（スチレン−ａｌｔ−マレイン酸無水物）は、Ｖｅｒｔｅｌｌｕｓを含むいくつかの供給業者からＺｅＭａｃの商品名で入手可能である。ポリ（メチルビニルエーテル−ａｌｔ−マレイン酸無水物）は、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  ＰｒｏｄｕｃｔｓからＧａｎｔｒｅｚの商品名で入手可能である。ポリ（エチレン−ｃｏ−アクリル酸ブチル−ｃｏ−マレイン酸無水物）材料は、Ａｒｋｅｍａから取得することができ、Ｌｏｔａｄｅｒの商品名で販売されている（例えば、２２１０、３２１０、４２１０および３４１０グレード）。アクリル酸ブチルが他のアクリル酸アルキル（アクリル酸メチル［グレード３４３０、４４０４および４５０３］およびアクリル酸エチル［グレード６２００、８２００、３３００、ＴＸ８０３０、７５００、５５００、４７００および４７２０］を含む）によって置き換えられているコポリマーも入手可能であり、またＬｏｔａｄｅｒの範囲内で販売されている。いくつかのＯｒｅｖａｃ材料（グレード９３０９、９３１４、９３０７Ｙ、９３１８、９３０４、９３０５）は、適切なエチレン−酢酸ビニル−マレイン酸無水物ターポリマーである。
【０１８９】
多くの場合において、マレイン酸無水物官能化材料に加えて、またはその代わりに、誘導体である二酸モノエステル形態または塩が提供される。当業者には明白となるように、これらの多くは本発明においても適切である。
【０１９０】
同様に、適切な側鎖前駆体は以下で論じるもの、例えば、モノメトキシポリ（エチレングリコール）（ＭＰＥＧ）、ポリ（ビニルアルコール）およびポリ（アクリル酸）である。これらは、例えば、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  ｃｏｍｐａｎｙから購入することができる。適切なポリエチレンイミンは、ＢＡＳＦからＬｕｐａｓｏｌの商品名で入手可能である。
【０１９１】
好ましい一実施形態において、両親媒性コポリマーは、式（ＩＩＩ）の化合物
【化８】
2017528548.tif 000009
（式中、Ｚは、式（ＩＶ）の基
【化９】
2017528548.tif 000010
（式中、Ｒ３およびＲ５は、それぞれ独立して、Ｈまたはアルキルであり、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、Ｈまたはアシル基であり、但し、Ｒ６およびＲ７の少なくとも一方はアシル基であるか、あるいは、Ｒ６およびＲ７は、それらが結合した炭素原子と一緒に連結して、式（Ｖ）の基
【化１０】
2017528548.tif 000011
を形成する）であり、ここで、ｎおよびｍは、それぞれ独立して、１から２０，０００の整数である。好ましくは、ｍは１から１，０００、より好ましくは１から１００、さらにより好ましくは１０から５０である。好ましくは、ｎは１から５，０００、より好ましくは５から２，０００、さらにより好ましくは１０から１０００である。好ましくは、ｍは１から１００であり、ｎは５から２，０００である）
を、式（ＶＩ）の側鎖前駆体
ＨＸ１−Ｙ−Ｘ２Ｐ（ＶＩ）
（式中、
Ｘ１は、Ｏ、ＳまたはＮＲ４であり、
Ｘ２は、Ｏ、Ｓ、（ＣＨ２）ｐまたはＮＲ４であり、
ｐは、０から６であり、
各Ｒ４は、独立して、Ｈまたはアルキルであり、
Ｐは、Ｈまたは別の骨格であり、かつ
Ｙは、親水性ポリマー基である）
と反応させることによって調製される。
【０１９２】
好ましい一実施形態において、両親媒性コポリマーは、式（ＩＩＩａ）の化合物
【化１１】
2017528548.tif 000012
（式中、ｎおよびｍは上記で定義された通りである）を、上記で定義された式（ＶＩ）の側鎖前駆体と反応させることによって調製される。
【０１９３】
好ましい一実施形態において、側鎖前駆体は、式（ＶＩａ）
【化１２】
2017528548.tif 000013
（式中、Ｘ１はＯまたはＮＨであり、Ｘ２は（ＣＨ２）ｐであり、ｏは５から２５０、好ましくは１０から１００の整数である）
のものである。
【０１９４】
別の好ましい実施形態において、側鎖前駆体は、式（ＶＩｂ）
【化１３】
2017528548.tif 000014
（式中、ＲはＨまたはアルキルであり、Ｘ１はＯまたはＮＨであり、Ｘ２は（ＣＨ２）ｐであり、ａとｂの和は、５から６００、好ましくは１０から１００の整数である）
のものである。
【０１９５】
本発明の特に好ましい一実施形態において、コポリマーは、ポリ（エチレングリコール）などの単官能性親水性ポリマーを、炭素−炭素骨格上のマレイン酸無水物残基にグラフトして、式（ＶＩＩ）の両親媒性コポリマー
【化１４】
2017528548.tif 000015
（式中、ｍおよびｎのそれぞれは、独立して、１から２０，０００の整数である）を形成することによって調製される。好ましくは、ｍは１から１，０００、より好ましくは１から１００、さらにより好ましくは１０から５０である。好ましくは、ｎは１から５，０００、より好ましくは５から２，０００、さらにより好ましくは１０から１，０００である。好ましくは、ｍは１から１００であり、ｎは５から２，０００である。好ましくは、ｏは５から６００、好ましくは１０から１００の整数である。
【０１９６】
上記の例は、ＰＩＰ−ｇ−ＭＡ骨格上のマレイン酸無水物と反応するアルコール官能化ＰＥＯを示す。適切なＰＩＰ−ｇ−ＭＡ骨格は、市販されている（例えば、鎖当たり約３．５ＭＡ単位を有する、ＫｕｒａｒａｙからのＬＩＲ−４０３グレード）。
【０１９７】
ポリイソプレンをマレイン酸無水物で官能化することについてのさらなる詳細は、国際公開第０６／０１６１７９号、国際公開第０８／１０４５４６号、国際公開第０８／１０４５４７号、国際公開第０９／６８５６９号および国際公開第０９／６８５７０号において見ることができ、これらの内容は、ここに引用することにより本明細書の一部をなすものとする。
【０１９８】
好ましい一実施形態において、コポリマーは、２．８当量の比率のＭＰＥＧを各マレイン酸無水物（ＭＡ）基に対して添加することによって調製される。これは、マレイン酸無水物グループからＰＥＧ官能化エステルへの完全変換を本質的に可能にする。
【０１９９】
別の好ましい実施形態において、コポリマーは、１：１比率のメトキシポリ（エチレングリコール）（ＭＰＥＧ）をマレイン酸無水物に添加することによって調製される。ＭＰＥＧの完全反応後、任意の分子量（例えば、２，０００、４，０００、６，０００、８，０００および１０，０００Ｄａ）の別の（第２の）（ジヒドロキシ）ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）を添加することができる。ＭＰＥＯ、ポリ（エチレンオキシド）メチルエーテル、メトキシポリ（エチレングリコール）（ＭＰＥＧ）およびポリ（エチレングリコール）メチルエーテルは、同じ構造を命名する代替的な方法であることが当業者には理解されよう。同様に、ＰＥＯは、当該技術分野において、時にポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）とも呼ばれる。
【０２００】
未反応のマレイン酸無水物単位を官能化することに加えて、ＰＥＧまたは別のグラフトをＭＡの対応する二酸またはモノエステル誘導体にグラフトすることも可能である。これは、ＣＯＯＨ官能基の代わりに新たなＰＥＧエステル結合をもたらすことになる。２つの適切な骨格を以下に例示する。
【化１５】
2017528548.tif 000016
【０２０１】
したがって、特に好ましい一実施形態において、両親媒性コポリマーは、式（ＩＩＩｂ）のポリマー前駆体
【化１６】
2017528548.tif 000017
（式中、ｎおよびｍは上記で定義された通りである）を、上記で定義された式（ＶＩ）の側鎖前駆体と反応させることによって調製される。
【０２０２】
別の特に好ましい実施形態において、両親媒性コポリマーは、式（ＩＩＩｃ）のポリマー前駆体
【化１７】
2017528548.tif 000018
（式中、ｎおよびｍは上記で定義された通りである）を、上記で定義された式（ＶＩ）の側鎖前駆体と反応させることによって調製される。
【０２０３】
代替的な好ましい実施形態において、本発明のコポリマーは、−ＳＨまたは窒素ベースの（ＮＨ２またはＮＨＲ）部分から誘導される。
【０２０４】
特に好ましい一実施形態において、コポリマーは、ＮＨ２官能化材料を含む。好ましくは、この実施形態について、両親媒性コポリマーは、式（ＶＩｃ）の側鎖前駆体
【化１８】
2017528548.tif 000019
（式中、ＲはＨまたはアルキル、より好ましくはＨまたはＭｅであり、ａとｂの和は、５から２５０、好ましくは１０から１００の整数である）
から調製される。
【０２０５】
より好ましくは、両親媒性コポリマーは、式（ＶＩＩＩａ）または（ＶＩＩＩｂ）のものであり、下記の反応：
【化１９】
2017528548.tif 000020
（式中、ｍおよびｎのそれぞれは、独立して、１から２０，０００の整数である）によって調製される。好ましくは、ｍは１から１，０００、より好ましくは１から１００、さらにより好ましくは１０から５０である。好ましくは、ｎは１から５０００、より好ましくは５から２，０００、さらにより好ましくは１０から１，０００である。好ましくは、ｍは１から１００であり、ｎは５から２，０００である。好ましくは、ｏは５から６００、好ましくは１０から１００の整数である。
【０２０６】
上記で示したＮＨ２官能化材料は、各ＭＡ上に２つのグラフトを含み、これはＭＰＥＧでは不可能である。これは、ＯＨと比較して大きいＮＨ２基の反応性による。マレイン酸無水物単位当たり２本の鎖をグラフトすることに加えて、ＮＨ２単位のＯＨに比して大きい反応性は、ごく少量の遊離グラフトを含有する生成物につながる。
【０２０７】
本発明の特に好ましい一実施形態において、両親媒性コポリマーは、ポリブタジエン骨格およびそれに結合しているペンダント親水性グラフトを含み、各親水性グラフトは、ＮＨ２官能化エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドコポリマーから誘導される。
【０２０８】
上記実施形態のいずれかにおいて、式（ＩＩＩ）の化合物は、式（ＩＸ）および（Ｘ）の化合物：
【化２０】
2017528548.tif 000021
（式中、ｎ’は５から４０００であり、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は先に定義した通りである）
によって置き換えられてもよい。
【０２０９】
同様に、上記実施形態のいずれかにおける式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）および（ＩＩＩｃ）の化合物は、それぞれ式（ＩＸａ）または（Ｘａ）；（ＩＸｂ）または（Ｘｂ）；および（ＩＸｃ）または（Ｘｃ）の化合物：
【化２１】
2017528548.tif 000022
（式中、ｎ’は、式（ＩＸ）および（Ｘ）の化合物について定義した通りである）
によって置き換えられてもよい。
【０２１０】
好ましい一実施形態において、マレイン酸無水物グループにグラフトされる親水性基は、プロピレンオキシドと共重合したエチレンオキシドのポリマー（すなわちＰＥＯ）である。この実施形態において、プロピレンオキシドの量は、コポリマーの好ましくは１から９５モルパーセントの間、より好ましくはコポリマーの２から５０モルパーセントの間、最も好ましくはコポリマーの５から３０モルパーセントの間である。
【０２１１】
好ましくは、側鎖前駆体は、式
【化２２】
2017528548.tif 000023
（式中、ｘは５から５００、より好ましくは１０から１００であり、ｙは、独立して、１から１２５、より好ましくは３から３０である）のものである。好ましくは、ｘ＋ｙ＝６から６００、より好ましくは１３から１３０である。エチレンおよびプロピレンオキシド単位の分布は、上記で示したようにまたは統計的混合物のようなブロックの形態であってもよい。いずれの場合も、コポリマー中のエチレンオキシド対プロピレンオキシドのモル比は、エチレンオキシドに好適となるであろう。そのような側鎖前駆体は、ＨｕｎｔｓｍａｎによりＪｅｆｆａｍｉｎｅブランドでおよびＣｌａｒｉａｎｔによりＧｅｎａｍｉｎの名称で市販されている。
【０２１２】
特に好ましい実施形態は、Ｌｉｔｈｅｎｅ  Ｎ４−５０００−５ＭＡとＭ２０７０として知られているＪｅｆｆａｍｉｎｅとの反応から形成されるグラフトコポリマーである。また、特に好ましい実施形態は、Ｌｉｔｈｅｎｅ  Ｎ４−５０００−１５ＭＡとＭ２０７０として知られているＪｅｆｆａｍｉｎｅとの反応から形成されるグラフトコポリマーである。
【０２１３】
あるいは、両方の基がマレイン酸無水物と反応することができる、１つではなく２つの官能基（例えば、ＯＨ、ＮＨ２）単位を有するポリマーを使用することが可能である。これらのマレイン酸無水物グループが異なる骨格上にある場合、架橋（または網状）ポリマーが形成され得る。グラフト対骨格の比率を制御することによって、または単官能化材料との混合物を使用することにより、架橋度を制御することができる。したがって、主にＭＰＥＯを含むＰＥＯとＭＰＥＯとの混合物を使用することにより、網状ではなく鎖伸長グラフトコポリマー（すなわち２または３つのグラフトコポリマー）に類似する材料を生成することが可能である。
【０２１４】
好ましい一実施形態において、両親媒性コポリマーは、ＰＩＰ−ｇ−ＭＡ（マレイン酸無水物がグラフトされたポリイソプレン）をＭＰＥＧ（メトキシポリ（エチレングリコール）および／またはＰＥＯポリ（エチレンオキシド）と一緒にした混合物から調製される。好ましくは、ＭＰＥＧおよびＰＥＧは、約２，０００Ｄａの分子量を有する。
【０２１５】
好ましい一実施形態において、両親媒性コポリマーは、ＰＩＰ−ｇ−ＭａＭｍｅ（マレイン酸モノ酸モノエステルがグラフトされたポリイソプレン）をＭＰＥＧ（メトキシポリ（エチレングリコール））および／またはＰＥＧ（ポリ（エチレングリコール））と一緒にした混合物から調製される。好ましくは、ＭＰＥＧおよびＰＥＧは、約２，０００Ｄａの分子量を有する。
【０２１６】
グラフトコポリマーの製造についての方法論の例は、ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０６６２５７（国際公開第０９／０６８５７０号）、ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０６３８７９（国際公開第０９／０５０２０３号）およびＰＣＴ／ＥＰ２００８／０６６２５６（国際公開第０９／０６８５６９号）において見ることができ、その教示は、ここに引用することにより本明細書の一部をなすものとする。
【０２１７】
本発明の代替的な実施形態において、両親媒性コポリマーは、架橋／網状（または鎖伸長）コポリマーである。このタイプのコポリマーは、両親媒性グラフトコポリマーに関して上述したものと同じまたは同様の炭素−炭素ポリマー骨格を使用して調製され得る。本発明の一実施形態において、両親媒性コポリマーは、それに結合している少なくとも１つの親水性側鎖を有する疎水性直鎖または分枝鎖炭素−炭素骨格を含む架橋／網状コポリマーである。
【０２１８】
［充填剤／追加成分］
本発明に記載の複合物はまた、コアおよび／またはコーティング層中に１種または複数種の充填剤を含んでいてもよい。適切な充填剤としては、無機、有機、ポリマーまたはオリゴマーであってもよい、不活性な結合剤または担体材料が挙げられる。例えば、硫酸ナトリウムまたは炭酸ナトリウムなどの、硫酸塩、炭酸塩、塩化物、リン酸塩、酢酸塩を含む無機塩、または粘土、タルク、シリカ／ケイ酸塩または雲母を使用してもよい。有機ポリマー材料としては、例えば、微結晶セルロース、メチル、エチル、プロピル、カルボキシメチル、カルボキシエチルもしくはカルボキシプロピル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピルなどの官能化セルロース、セルロース、デンプンあるいは変性デンプンを含む、多糖、ポリアミド、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（エーテル）が挙げられる。
【０２１９】
本発明の好ましい一実施形態において、コーティングは、無機塩、界面活性剤、可塑剤、共溶媒、湿潤剤、相溶化剤、充填剤、分散剤および乳化剤から選択される、１種または複数種の追加成分をさらに含む。これらの追加成分は、フィルム形成を助け、および／またはコーティング材料の処理性を助ける。
【０２２０】
［有益成分］
本発明の複合物は、有益成分を含む１つまたは複数のコアユニットを含む。本明細書で使用されるとき、「有益成分」という用語は、他の配合物成分からの保護が必要な、反応性、反応促進性または触媒性物質である、任意選択の薬剤を含む。
【０２２１】
複合物を形成するために使用される方法に応じて、有益成分は、固体、液体、ゲルまたはこれらの混合物であってもよい。好ましい実施形態において、有益成分は、カプセル化温度で固体である。別の好ましい実施形態において、有益成分は、マトリックスまたは充填剤と共に固形化または固定化されて、取り扱いが容易になる液体である。
【０２２２】
好ましい一実施形態において、有益成分は、漂白剤または漂白剤系である。
【０２２３】
特に好ましい一実施形態において、有益成分は、漂白活性化剤であり、該漂白活性化剤は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ベンゾイルカプロラクタム（ＢｚＣＬ）；４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、３−クロロベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルオキシベンゼン−スルホネート（ＢＯＢＳ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、安息香酸フェニル（ＰｈＢｚ）、デカノイルオキシベンゼンスルホネート（Ｃｉｏ−ＯＢＳ）、ベンゾイルバレロラクタム（ＢＺＶＬ）、オクタノイルオキシベンゼンスルホネート（Ｃ８−ＯＢＳ）、過加水分解性エステル、４−［Ｎ−（ノナノイル）アミノヘキサノイルオキシ］−ベンゼンスルホネートナトリウム塩（ＮＡＣＡ−ＯＢＳ）、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネート（ＬＯＢＳまたはＣ１２−ＯＢＳ）、１０−ウンデセノイル−オキシベンゼンスルホネート（ＵＤＯＢＳまたは１０位に不飽和を有するＣｎ−ＯＢＳ）、デカノイルオキシ安息香酸（ＤＯＢＡ）、（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネートおよびそれらの混合物から選択される材料を含む。
【０２２４】
別の特に好ましい実施形態において、有益成分は、予め形成（preformed）された過酸化物であり、該予め形成された過酸化物は、ペルオキシモノ硫酸、過イミド酸、過炭酸、過カルボン酸および該酸の塩からなる群から選択される材料を含み、好ましくは、該過カルボン酸およびそれらの塩は、フタルイミドペルオキシヘキサン酸（ＰＡＰ）、１，１２−ジペルオキシドデカン二酸、またはモノペルオキシフタル酸（マグネシウム塩六水和物）を含み、アミドペルオキシ酸、好ましくは該アミドペルオキシ酸は、Ｎ，Ｎ’−テトラフタロイル−ジ（６−アミノカプロン酸）、ペルオキシコハク酸（ＮＡＰＳＡ）またはペルオキシアジピン酸（ＮＡＰＡＡ）のいずれかのモノノニルアミド、Ｎ−ノナノイルアミノペルオキシカプロン酸（ＮＡＰＣＡ）、およびそれらの混合物を含み、ｄ）該ジアシルペルオキシドは、ジノナノイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジウンデカノイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ジ−（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）ペルオキシドおよびそれらの混合物からなる群から選択される材料を含む。
【０２２５】
別の特に好ましい実施形態において、有益成分は過酸化水素源である。好ましくは、該過酸化水素源は、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過酸化水素化物、過硫酸塩およびそれらの混合物からなる群から選択される材料を含む。
【０２２６】
特に好ましい一実施形態において、有益成分はフタルイミドペルオキシヘキサン酸（ＰＡＰ）である。
【０２２７】
特に好ましい一実施形態において、有益成分は過炭酸ナトリウムである。
【０２２８】
別の好ましい実施形態において、有益成分は酵素である。好ましくは、該酵素は、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、セロビオヒドロラーゼ、セロビオースデヒドロゲナーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、アミラーゼおよびそれらの混合物からなる群から選択される材料を含む。
【０２２９】
極めて特に好ましい一実施形態において、有益成分は、リパーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、ペクチン酸リアーゼ、キシログルカナーゼおよびそれらの混合物から選択される。
【０２３０】
好ましい一実施形態において、有益成分はビタミン、精油、または、魚および植物源からのものなどの栄養に有益な他の油である。適切な例としては、水生生物、特に脂肪分の多い魚から直接的または間接的のいずれかにより得られる油である、水産油（「魚油」を含む）が挙げられる。水産油としては、例えば、ニシン油、タラ油、アンチョビ油、マグロ油、イワシ油、メンハーデン油、および藻類油が挙げられる。このような油は、オメガ−３、オメガ−６およびオメガ−９脂肪酸ドコサペンタエン酸、エイコサテトラエン酸、モロク酸およびヘネイコサペンテン酸などの栄養剤源として望ましくあり得る。
【０２３１】
別の好ましい実施形態において、有益成分は、薬物またはプロドラッグである。
【０２３２】
別の好ましい実施形態において、有益成分は、ニキビ（例えば、過酸化ベンゾイル）または老化のサイン（例えば、ボツリヌス毒素）の処置を意図しているものなどのヒトの皮膚を処置するための薬剤である。
【０２３３】
さらに好ましい実施形態において、有益成分は、製造装置の洗浄および消毒のための殺菌剤または静菌剤である。
【０２３４】
別の好ましい実施形態において、有益成分は、除草剤、殺虫剤、殺真菌剤、植物成長調節剤、肥料、または前述の有益成分の混合物であり、これらは、適用時に放出が必要になるまで、活性物質が安定な状態で保持されることを必要とする、農業的な応用において使用されてもよい。
【０２３５】
好ましい一実施形態において、有益成分は、微粒子状の形態である。
【０２３６】
別の好ましい実施形態において、有益成分は、顆粒状の形態である。この実施形態のためには、好ましくは、有益成分は、造粒ポリマーまたは結合剤と併用される。
【０２３７】
有益成分は、処理されてコア粒子を形成してもよい。これは、造粒、圧縮、ペレット化または押出および球状化によるものであってもよい。有益成分は、充填剤、結合剤もしくは崩壊剤、またはそれらの混合物と混合してもよい。有益成分はまた、必要により、さらなる任意選択の成分と混合してもよい。充填剤は、押出および球状化中に必要とされる潤滑および表面の可塑化のための最適なレオロジー条件に達するために、水を吸収および保持するそれらの能力によって選択される。
【０２３８】
適切な充填剤の非限定的なリストとしては、糖およびそれらの誘導体、スクロースなどの二糖、微結晶セルロースなどのセルロースまたは変性セルロースなどの多糖およびそれらの誘導体、マンニトールなどの糖、β−シクロデキストリンなどの環状オリゴ糖、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）およびクロスポビドン（架橋ＰＶＰ）などの合成ポリマーが挙げられる。クロスポビドンが特に好ましい。特に好ましいクロスポビドン源は、微粒子化された製品であるＫｏｌｌｏｉｄｏｎ  ＣＬ−Ｍである。
【０２３９】
結合剤は、粒子が最終製品に必要とされる機械的強度を有して形成され得ることを確実にするために使用されてもよい。適切な結合剤の非限定的なリストとしては、２級アルキルスルホネートナトリウム塩などのアニオン性界面活性剤、Ｃ１２／Ｃ１５オキソアルコールに基づくアルコールエトキシレートなどの非イオン性界面活性剤、ラウリル酸などの飽和脂肪酸、ならびにポリアクリレートコポリマーおよびポリ（ビニルアルコール）（ＰＶＯＨ）などの合成ポリマーが挙げられる。特に好ましい結合剤は、２級アルキルスルホネートナトリウム塩、特にアニオン性界面活性剤の群からのＨｏｓｔａｐｕｒ  ＳＡＳを含む。
【０２４０】
漂白剤材料と適合性の任意の結合剤または充填剤を、それぞれ、または組み合わせて使用して、本発明の粒子を形成してもよい。
【０２４１】
追加の安定性、例えば、漂白剤材料の安定性に有害であることが判明している、金属イオンと結合するエチドロン酸などのキレート剤を提供するために、追加成分を粒子形成の前に添加してもよい。
【０２４２】
好ましい一実施形態において、消費者製品は、組成物の総重量に対して、約０．００１％から約９９％、好ましくは約１％から６０％、好ましくは約２％から約３０％、より好ましくは約４％から約１５％の、本明細書に記載のコーティングを含む。
【０２４３】
［カプセル化コーティングの説明］
驚くべきことに、ＰＶＯＨと特定量のブチルアルデヒドとの反応生成物である変性ポリマー、および少なくとも１種の塩もしくは少なくとも１種の界面活性剤、またはそれらの混合物を含むコーティングをカプセル化粒子のために提供することができ、そのコアは有益成分であり、これは、液体または固体洗濯用製品などの洗浄製品に配合したときに、そのようなコーティングなしのコア自身を保持できるよりも著しく長い時間尺度で、コア材料の活性を保持することができることを見出した。
【０２４４】
理論に縛られないが、水分の侵入が生じるか、または気候条件がもたらす湿度が「湿った」固体または粉末の状態にする固体または粉末形式において見出され得るような、液体配合物の存在中または水分の存在中で変性ＰＶＯＨの溶解度を効果的に低減させるような方法で、コーティング中の塩の存在が変性ＰＶＯＨに作用すると考えられる。水溶性ポリマーの溶解度が、他の条件の中でも、塩などの荷電種の存在により破壊され、不溶性の微粉末としてポリマーの沈殿をもたらすことが可能な、内部および相互の水素結合の存在に依存するので、多くの水溶性ポリマーが適切な濃度の塩の添加によって「塩析」し得ることはよく知られている。Ｖａｎｐｕｔｔｅによる米国特許第５，４２９，８７４号は、特定の腐食性材料に対する包装保護の提供における有用性が見いだされた、水溶性フィルム中での塩の使用を開示している。
【０２４５】
同様の方法において、界面活性剤、特に荷電した界面活性剤の存在は、界面活性剤の濃度がそのような効果を引き起こす正しい濃度である場合、溶液からの水溶性ポリマーの沈殿をもたらすことができる。さらに、水溶性ポリマー骨格への有機変性の存在、例えば、骨格に沿っての疎水性基の導入は、局所的に界面活性剤レベルが高い場合に、これらの疎水性基と界面活性剤の疎水性部分との相互作用を生じることができ、したがって、ポリマーの水への溶解度を低減し得る相互作用をもたらすと考えられる。
【０２４６】
理論に縛られないが、水が存在する場合、塩および任意選択の界面活性剤の存在は、応答効果をもたらすと考えられる。コーティングは、製造直後には、乾燥した変性ＰＶＯＨ、塩、および任意選択で、界面活性剤を含有する。しかしながら、配合物のバルク中に、または乾燥固体または粉末の場合において水が存在すると、水は製品に侵入でき、そして、水の存在中での塩および任意選択の界面活性剤の存在は、塩を含有する水が特定の水溶性ポリマーに対して持つ「不溶化」の結果として、ポリマーが水に対するそのバリアを向上させることによって効果をもたらすと考えられる。実際に、水は、塩のイオンに移動性を与え、そして、これは、水へのその溶解度を減少させ、したがって水に対するそのバリア特性を向上させるような方法で、水溶性ポリマーに作用することができる。このプロセスは、水溶性ポリマー、および塩もしくは界面活性剤、またはそれらの混合物の溶液から形成され得るコーティングのために提供する。塩および／または界面活性剤の濃度は、ポリマーは依然として溶液中で可溶性であるが、不溶性のポイントに非常に近くてもよいようなレベルで保持されると予想される。粒子の周囲でのコーティングの形成、ならびに存在する水および／または任意の溶媒の除去において、ポリマーコーティングフィルム内のマトリックスの形態でのその時点における塩および／または界面活性剤の濃度が、任意の種類の任意の水分がコーティングに浸透するはずのポリマーの不溶性を維持するために高いか、確実に十分に高いことは、当業者には明らかであろう。
【０２４７】
任意選択の変性ＰＶＯＨ、塩および／または界面活性剤のコーティングは、既に適用されたコーティング層を有するコア粒子に適用されてもよい。そのような最初のコーティング層は、ワックスまたはワックス様材料、および両親媒性ポリマーのブレンドから形成されてもよい。以下の項では、そのようなブレンドを調製し得る方法およびそれを適用してコーティングを形成し得る方法を詳述する。
【０２４８】
好ましい実施形態において、変性ＰＶＯＨ、塩および／または界面活性剤のコーティングは、ワックスまたはワックス様材料および両親媒性ポリマーのブレンドから形成されたコーティングを下塗りされたコア粒子に適用されてもよい。
【０２４９】
好ましい実施形態において、変性ＰＶＯＨ、塩および／または界面活性剤のコーティングは、プライマーとしてコア粒子に適用されてもよく、ワックスまたはワックス様材料および両親媒性ポリマーのブレンドから形成されたコーティングは、このプライマーコーティングの上に適用されてもよい。
【０２５０】
［ブレンドの調製］
ワックスまたはワックス様物質および両親媒性ポリマーは、一緒にブレンドして、均質な混合物（すなわち、単相のブレンド）を形成してもよく、または、それらは一緒にブレンドして、２相以上の混合物を形成してもよい。存在する相は、固体中の液体として、または液体中の固体として、または固体中の固体としてであってもよい。このようなブレンド材料を、２種以上の材料を一緒に溶融することによって生成し、均質なブレンドを、または上述のような２相以上の混合物として形成してもよい。
【０２５１】
あるいは、２種以上の材料を一緒に溶解して、任意の適切な溶媒と溶液を形成してもよく、次いで、例えば、噴霧適用または他の適切な適用方法によってコアに適用されてもよい。この噴霧溶液を乾燥し、そして、ブレンド混合物は単相のドライコーティングとして残存してもよく、または相分離して上述のような多相（２相以上）であるドライコーティングを生成してもよい。
【０２５２】
あるいは、ワックスまたはワックス様物質および両親媒性ポリマーのブレンド混合物は、ワックスまたはワックス様物質のマトリックス内でドライパウダー化されたポリマーの「スラリー」を生成するために、微粉砕された合成ポリマー（両親媒性ポリマー）などの固体材料を添加することによって生成されてもよく、これを加熱して溶融混合物を製造してもよく、または２種（またはそれ以上）の材料を、ワックスもしくはワックス様物質のいずれか、または両親媒性ポリマーおよびワックスまたはワックス様物質の両方を溶解するために適切な溶媒を使用して互いに添加してもよい。このように添加されたポリマーは、必ずしも室温で固体でなくてもよく、液体または粘性の液体であってもよく、溶融ワックスもしくはワックス様物質中、または溶液中のいずれかで上述のように混合してもよい。
【０２５３】
［コーティングプロセス−ワックス／両親媒性ポリマー複合層］
前述のように、本発明は、本明細書に記載の複合物を調製するための方法であって、
（１）少なくとも１種の有益成分を含む１つまたは複数のコアユニットを調製するステップと、
（２）ブレンドを含むコーティング層（Ｂ）を調製するステップであって、このブレンドが、
（ｉ）ポリ（ビニルアルコール）ポリマーが、その利用可能な−ＯＨ基の１〜１５％が変性されるように、２〜１０Ｃアルデヒドとの反応によって変性されたものである水溶性ポリマーと、
（ｉｉ）少なくとも１種のイオン種と
を含むものであるステップと、
（３）任意選択で、ブレンドを含むさらなるコーティング層（Ｃ）を調製するステップであって、このブレンドが、
（ｉ）少なくとも１種のワックスまたはワックス様物質、および
（ｉｉ）少なくとも１種の両親媒性ポリマー
を含むものであるステップと、
（４）コアユニットに、コーティング層（Ｂ）を適用し、および任意選択で、コーティング層（Ｃ）を適用して、複合物を形成するステップと、
（５）得られた粒子を乾燥して、複合物を得るステップと
を含む方法も提供する。
【０２５４】
コア粒子の生成は、任意の適切な手段によって行うことができ、方法は、生成したコアが、使用されたコーティングプロセスによって粒子が損傷を受けず、崩壊せず、または別の方法で劣化しないことを確実にするために十分な機械的強度でなければならないことを除けば、本発明において重要ではない。
【０２５５】
カプセル化は、任意の適切な手段によって行われてもよく、方法は本発明にとって重要ではない。例えば、コーティング材料は、溶融材料として、またはその後に蒸発によって除去される溶媒／担体液体中の溶液もしくは分散液として噴霧されてもよい。コーティング材料はまた、例えば静電技術によって粉末コーティングとして適用することもできるが、粉末コーティング材料を付着させるのはより困難であり、より高価であり得るので、これはあまり好ましくない。層コーティングが粒子形態（粉末または分散液など）で適用される場合、割れ、穴または「フレーク状態」などの明らかなレベルの欠陥がない十分にコヒーレントである層を生成し、十分に効果的なバリアを生成するために、それぞれの層を構成する粒子を合体する必要があることもある。
【０２５６】
溶融コーティングは、融点が８０℃未満のコーティング材料には好ましい技術であるが、より高い融点（すなわち、１００℃を超える）のものにはあまり便利ではない。融点が８０℃を超えるコーティング材料については、溶液または分散液として上に噴霧することが好ましい。有機溶媒、例えば、エチルまたはイソプロピルアルコールまたはクロロホルムを使用して、溶質の性質および溶解度に応じて、溶液または分散液を形成することができるが、これは、それらの使用を経済的にするために、溶媒回収段階を必要とする。
【０２５７】
ワックスおよび／または他の疎水性材料の場合には、溶融状態からの適用が特に有利である。この方法は、１００％までの固体を直接適用する可能性をもたらし、溶媒回収、乾燥に時間がかかる、および揮発性で潜在的に可燃性である溶媒の安全な取り扱いに関連する問題があるなどの面倒を回避するからである。
【０２５８】
溶媒溶液からの適用は、コーティング材料が溶媒溶液から連続的で均質なフィルムとして適用され得るので、有利である。任意の適切な溶媒は、揮発性、沸点、溶媒中の材料の溶解度、安全性および商業的側面について考慮して使用される。
【０２５９】
可能であれば、溶液は特に有利であり、但し、溶液が、その取り扱いを可能にするのに十分に低い粘度であることを条件とする。表面処理が行われた後の乾燥／蒸発の負荷を低減するために、重量で、溶媒中のコーティング材料の好ましくは約５％から約５０％、好ましくは約１０％から約２５％の濃度が使用される。処理装置は、傾斜回転パン、回転ドラムおよび流動床など、この目的のために通常使用されるもののいずれかであり得る。
【０２６０】
非常に好ましい一実施形態において、コーティングは、流動床コーティングまたは流動床乾燥のいずれかによってコアに適用される。（例えば、ワックスまたはワックス様物質および両親媒性ポリマーの）複合材料ブレンドは、溶融状態または溶媒溶液のいずれかから、コアユニットに適用される。分散粒子を連続フィルムに合体させるためにアニーリングを潜在的に必要とし得るとしても、複合ブレンドの水性分散液（例えば、エマルジョンによって）をコアに適用することが好ましい。連続的なフィルムを生成するために適切な可塑剤もまた用いられ得る。ポリマーは、好ましくは、溶媒もしくはエマルジョンからの溶液、またはラテックスのいずれかとしてコアユニットに適用される。一実施形態において、ポリマーがｐＨ応答性ポリマーの適用のためなど、アルカリ性コーティング溶液として適用される場合、好ましくは、溶液は、安定剤、例えばアンモニアをさらに含む。ポリマーの水性アルカリ性溶液は、酸性ラテックスの中和によって調製される。揮発性アミン、例えばアンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン、エタノールアミンおよびジメチルエタノールアミンとの中和が好ましく、これは、揮発性構成成分が容易に失われ、堅固なポリマーコーティングが容易に得られるからである。典型的には、中和は、不透明なラテックスから清澄または濁った溶液へのコーティング混合物の清澄化、および粘度の増加を伴う。ポリマー濃度および溶液粘度を低下させて、さらなる加工に適した溶液を得るために、追加の溶媒が添加されてもよい。
【０２６１】
非常に好ましい一実施形態において、コーティングは、ワックスまたはワックス様物質および両親媒性ポリマー、ならびに界面活性剤、可塑剤、共溶媒、充填剤等を含む他の任意選択の成分の分散液（例えば、エマルジョン）から適用される。
【０２６２】
本発明において使用される水性分散液の製造のために利用され得るワックス／ポリマーから分散液を作製するための当該技術分野で知られている多くの異なる方法がある。分散液を安定させるためには、分散相が懸濁液から沈降しないことを確実にするために、分散疎水性相（例えば、ワックスもしくはワックス様物質および／または両親媒性ポリマーの相）の粒径を制御する必要がある。これを達成するために、十分な撹拌／機械的剪断を適用して油相を破壊しながら、化学的分散剤および／または界面活性剤の存在下で疎水性材料またはブレンド（すなわち非水相）を水に添加する（またはその逆）方法を慎重に制御することが典型的には必要である。この疎水性相は、溶融状態のワックスまたはワックス様物質を含んでもよく、また両親媒性ポリマーと組み合わせて溶融溶液を含んでもよい（例えば、分散液は熱いので、分散相は液滴として分散液内に存在する）。この疎水性相は、固体状態のワックスまたはワックス様物質を代わりに含んでもよく、また両親媒性ポリマーと組み合わせて固体溶液を含んでもよい（例えば、分散液は冷たく、疎水性分散材料の凝固点未満であるので、固体粒子の分散体になる）。両親媒性ポリマーは、水相中でその乳化および安定化を促進することができることを意味する自己分散であってもよい。あるいは、ポリマーが容易に分散可能でない場合、ポリマーを分散させるために界面活性剤が必要とされる可能性があり、これらは、分散前に油相中に混合されてもよく、または分散前に水相中に存在してもよい。コーティングされたエマルジョンから生成されるフィルムの一貫性を向上させるために、分散配合物中に可塑剤を含むことも必要であり得る。典型的には、疎水性相のための溶媒である材料、例えば、塩素化溶媒、テルペン、水素化ロジン誘導体、炭化水素溶媒、または疎水性相中の溶解度が少なくとも低い他の物質が適している。両親媒性物質の場合、分散液の疎水性部分と親水性部分の両方において適合性を有するので、分散液の両方の相に存在し得るということが認識されるべきである。
【０２６３】
一般に、分散液を作成する方法は、２つの工程に分割することができる。多くの場合、「直接法」と呼ばれる、これらの第１において、疎水性相は撹拌した水相に制御された方法で添加され、水中で分散粒子の形成をもたらす。分散液を製造するための代替方法は、水相が疎水性相に添加される反転法である。最初に、この工程の生成物は疎水性相中で水のエマルジョンを形成させられるが、水相を継続的に添加した時に、系は水中で疎水性相の分散に反転する。
【０２６４】
水中の疎水性相のコロイド分散を安定化するために、界面活性剤が分散液の製造に使用されてもよい。好ましい実施形態において、１種または複数の界面活性剤が、水相もしくは疎水性相のいずれか、または両方に添加される。水相の場合、界面活性剤は、典型的には、使用前に水に溶解される。疎水性相に添加される場合、界面活性剤は、任意の存在する溶媒に溶解されてもよく、または、例えば、溶融ワックスまたはワックス様物質中に溶解または分散されてもよい。
【０２６５】
非イオン性、アニオン性もしくはカチオン性、または双性イオン性（両性）構造を含む、広い範囲の界面活性剤が使用されてもよい。系を安定化するために使用される界面活性剤のアイデンティティーおよび化学的性質は、好ましくは、最終配合物媒体との不適合性を回避するように選択される。
【０２６６】
本発明の非常に好ましい一実施形態において、カチオン性界面活性剤が使用される。これらは安定な分散液の形成を安定化するのに役立つが、いったんコア粒子が分散液でコーティングされ、次いで、コーティングされた粒子が、例えばアニオン性界面活性剤を含有する洗濯用製品中に懸濁すると、コーティング中のカチオン性界面活性剤と媒体中のアニオン性界面活性剤の間の相互作用が、この中和された材料の余分な層の形成、およびコーティングのバリア性の向上をもたらす。
【０２６７】
逆に、本発明の代替的な好ましい実施形態において、アニオン性界面活性剤が使用される。これらは安定な分散液の形成を安定化するのに役立つが、いったんコア粒子が分散液でコーティングされ、次いで、コーティングされた粒子が、例えばカチオン性界面活性剤を含有する洗濯用製品中に懸濁すると、コーティング中のアニオン性界面活性剤と媒体中のカチオン性界面活性剤の間の相互作用が、この中和された材料の余分な層の形成、およびコーティングのバリア性の向上をもたらす。
【０２６８】
小さな分散液滴サイズを有する安定な分散液を生成するために、乳化剤として振る舞う他の水溶性材料、例えばポリ（ビニルアルコール）または他の水溶性ポリマーおよび非イオン性界面活性剤が使用されてもよい。ポリマー界面活性剤もまた使用され得る。
【０２６９】
分散液を安定化するための界面活性剤および／または乳化剤の添加は、分散液の効率的な製造を妨げ得る空気の捕捉およびその後の発泡をもたらし得る。したがって、特に好ましい一実施形態において、泡の発生を抑制するために、分散液を製造する前に水相および／または疎水性相に消泡剤が添加される。
【０２７０】
流動床コーティングにおいて、微粒子状コア材料は、熱風流中で流動化され、コーティング溶液、溶融物、エマルジョンまたはラテックスが粒子上に噴霧され、コーティング溶液の場合は乾燥される。溶融物、エマルジョンまたはラテックスは、トップスプレーコーティング、ボトムスプレー（Ｗｕｒｓｔｅｒ）コーティングまたは接線スプレーコーティングによって適用されてもよく、ボトムスプレー（Ｗｕｒｓｔｅｒ）コーティングがコアの完全なカプセル化を達成する上で特に効果的である。一般に、小さな噴霧液滴サイズおよび低粘度の噴霧媒体は、粒子上のコーティングの均一な分布を促進する。
【０２７１】
流動床乾燥において、微粒子状コア材料は、コーティング溶液、エマルジョンまたはラテックスと混合され、得られた湿った生成物は、流動床乾燥機に導入され、乾燥空気流中の懸濁液中で保持され、乾燥させる、または溶融材料の場合は凝結させる。このようなシステムは、ＧＥＡ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（Ｂｏｃｈｕｍ、Ｇｅｒｍａｎｙ）およびＧｌａｔｔ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（Ｂｉｎｚｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ）を含むいくつかの供給業者から入手可能である。
【０２７２】
本明細書に記載の層を生成するために、材料の本質的に連続的なフィルムの適用を可能にする任意の方法が用いられてもよく、記載された方法は例示的なものであり、カーテンコーティング、他の形態のスプレーコーティング、および本明細書に記載されているのと実質的に同じ粒子層構造を生成することができる任意の他の適切な方法などの方法を網羅するものではないことが理解されよう。コーティングプロセスの結果は、材料の組み合わせの相互作用、およびプロセスのパラメーターによって判定される。スプレーコーティングにおいて、以下が重要であることを見出した。
１．コアの組成および粒子の粒度分布。
２．ポリマーのガラス転移温度。
３．選択した溶媒中での材料の溶解度。
４．溶液、分散液または溶融物のいずれかとしての、ワックスまたはワックス様物質および両親媒性ポリマーの複合ブレンドの送達。
５．溶液、分散液またはラテックスのいずれかとしての、応答性ポリマーの送達。
６．溶液、分散液またはラテックスのいずれかとしての、プライマーおよび／または充填剤層の送達。
７．コーティング溶液、分散液、溶融物またはラテックスの固形分。
８．成分の添加順序などのエマルジョンの製造方法、および成分の化学的性質（例えば、カチオン性またはアニオン性）。
９．流動床へのコーティング溶液、分散液、溶融物またはラテックスの注入速度。
１０．ボトムスプレー（Ｗｕｒｓｔｅｒ）またはトップスプレーによる、コーティング溶液、分散液、溶融物またはラテックスの送達。
１１．コアの単位質量当たりに適用されるポリマーの質量。
１２．コアの単位質量当たりに適用される複合ブレンド材料の質量。
１３．流動床を維持する空気の入口温度。
１４．ポリマーのガラス転移温度および流動床を維持する空気流の入口空気温度の間の差異。
【０２７３】
本発明は、以下の非限定的な例によってさらに説明される。
【０２７４】
［粒子形成およびコーティングプロセスの説明］
コアユニットは、適切なサイズの粒子コアを生成するために、ポリマー、塩、任意選択で界面活性剤、ならびに任意選択でプライマーおよび／または充填剤の成分および／または層、ならびに任意選択でワックス／両親媒性コポリマーの複合層を含む、複合材料を含む層でコアユニットをコーティングする前に、造粒剤または結合剤を有益成分と共に凝集させることよって調製されてもよい。
【０２７５】
そのようにコーティングされた粒子のための好ましいサイズは、コーティングを含有する粒子の全質量に対して１から９９％、好ましくは１０から５０％のコーティングを有する、０．２５から５ｍｍの間、最も好ましくは０．５ｍｍから２．５ｍｍの間である。
【０２７６】
好ましい一実施形態において、コアユニットは、適切なサイズの粒子コアを生成するために、コアユニットをコーティングする前に、次いで球状化またはマルメライズされ得る、有益成分の細い円柱状の「麺状物」の押出によって調製される。
【０２７７】
コア粒子の生成は、任意の適切な手段によって行われてもよく、方法は、生成したコアが、使用されたコーティングプロセスによって粒子が損傷を受けず、崩壊せず、または別の方法で劣化しないことを確実にするために十分な機械的強度でなければならないことを除けば、本発明にとって重要ではない。
【０２７８】
水溶液または水中の分散液としてコーティング上に噴霧することが好ましい。エチルもしくはイソプロピルアルコールまたはクロロホルムなどの有機溶媒を使用して、溶質の性質および溶解度に応じて、溶液または分散液を形成してもよいが、これは、それらの使用を安全かつ経済的にするために、溶媒回収段階を必要とするであろう。
【０２７９】
極めて好ましい一実施形態において、コーティングは、流動床コーティングまたは流動床乾燥のいずれかによってコアに適用される。コーティングは、好ましくは、水性溶媒を含む溶媒からの溶液、またはエマルジョンもしくはラテックスからのいずれかとして、コアユニットに適用される。
【０２８０】
極めて好ましい一実施形態において、コーティングは、水溶液から適用され、塩、界面活性剤、可塑剤、共溶媒、充填剤などを含む他の任意選択の成分を含んでいてもよい。
【０２８１】
流動床コーティングにおいて、微粒子状コア粒子は、熱風流中で流動化され、コーティング溶液、溶融物、エマルジョンまたはラテックスが粒子上に噴霧され、コーティング溶液の場合は乾燥される。溶融物、エマルジョンまたはラテックスは、トップスプレーコーティング、ボトムスプレー（Ｗｕｒｓｔｅｒ）コーティングまたは接線スプレーコーティングによって適用されてもよく、ボトムスプレー（Ｗｕｒｓｔｅｒ）コーティングがコアの完全なカプセル化を達成する上で特に効果的である。一般に、小さな噴霧液滴サイズおよび低粘度の噴霧媒体は、粒子上のコーティングの均一な分布を促進する。このようなシステムは、ＧＥＡ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（Ｂｏｃｈｕｍ、Ｇｅｒｍａｎｙ）およびＧｌａｔｔ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（Ｂｉｎｚｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ）を含むいくつかの供給業者から入手可能である。
【０２８２】
本明細書に記載の層を生成するために、材料の実質的に連続的なフィルムの適用を可能にする任意の方法を使用してもよく、記載されたプロセスは例示的なものであって、カーテンコーティング、他の形態のスプレーコーティング、および本明細書に記載されているものと実質的に同じ粒子層構造を生成することができる任意の他の適切な方法などの方法を網羅するものではないことが認識されるであろう。
【０２８３】
［消費者製品］
本発明の別の態様は、上述の複合物を含む消費者製品に関する。消費者製品は、家庭、ビジネスまたは施設のケア用製品、例えば、洗濯用または食器洗浄用の製品および洗剤、特に好ましくは液体洗剤であってもよい。消費者製品の他の好ましい例としては、パーソナルケアおよび化粧用配合物、表面洗浄配合物、医薬、動物薬、食品、ビタミン、ミネラル、ならびに栄養組成物が挙げられる。さらに好ましい例としては、農業、ならびに鉱業および製造業を含む工業の範囲、例えば、食品、フレイバー、フレグランスおよび飲料の生成において使用するため、または、潤滑補助剤、油田技術、燃料添加剤、染料および顔料技術、洗濯用の活性成分およびポリマー成分を含む洗濯用柔軟剤、繊維製品の潤滑剤、柔軟剤、酵素、湿潤剤およびシェーディング染料などの分野で使用するための組成物が挙げられる。
【０２８４】
消費者製品としては、ベビーケア、美容ケア、繊維およびホームケア、家族ケア、女性ケア、または販売されている形態で使用することが一般に意図されている機器に関するものが挙げられる。このような製品としては、限定されないが、おむつ、よだれかけ、雑巾；脱色、着色、染色、コンディショニング、シャンプー、スタイリングを含む、髪（ヒト、イヌおよび／またはネコ）の処置に関する製品および／または方法；消臭剤および制汗剤；パーソナルクレンジング；化粧品；ファインフレグランスを含有する、クリーム、ローション、および消費者用の他の局所適用製品の適用を含むスキンケア；およびシェービング製品；空気清浄剤および香水のデリバリー系を含む空気のケア、車のケア、食器洗浄、繊維のコンディショニング（柔軟および／または洗浄を含む）、洗濯洗浄、洗濯およびすすぎ用の添加剤および／またはケア、フロアおよび便器用の洗剤を含む硬い表面の洗浄および／または処置、ならびに消費者または企業用の使用のための他の洗浄を含む、繊維、硬い表面、および繊維およびホームケアの領域における他の任意の表面の処置に関する製品および／または方法；バスティッシュ、フェイシャルティッシュ、ペーパーハンカチおよび／またはペーパータオルに関する製品および／または方法；タンポン、女性用ナプキン；歯磨き粉、歯磨きジェル、洗口剤、義歯接着剤、歯のホワイトニングを含む口腔ケアに関する製品および／または方法；錠剤、ソフトおよびハードカプセル、ゲル、ならびに液体形式を含み、他の配合物成分との有害な相互作用または酸化に対する不安定性などの自然のプロセスが原因で安定化を必要とする、ビタミンまたは他の有益成分を含有する、ビタミン製品；配合物の成分との負の相互作用に起因する有益成分の分解を防止するため、または配合時に徐々に有益成分の活性の低減をもたらす有害な化学反応に起因する劣化を防止するために、有益成分の安定化が必要とされる製品のような、除草剤、殺真菌剤、殺虫剤、植物もしくは昆虫ホルモン、または成長調節剤、あるいは肥料を含有する製品または配合物を含む、農業用製品；他の配合物成分との有害な相互作用に起因する分解を避けるため、または、例えば酸化などの化学反応からの分解を防止するために、有益成分の安定化を必要とし得るような医薬製品が挙げられる。医薬製品の形式は、粉末、顆粒、ハードおよびソフトの両方のカプセルの形態を取ってもよく、そのようなカプセルは、さらに、例えば、胃の環境では残存し、腸内で放出が可能なように設計された腸溶性ポリマーカプセルのような、ヒトの体内の特定の場所で放出するように設計されてもよい。他の形式としては、液体、ゲルまたはペーストが挙げられ得る。有益成分による動物薬製品は、適用使用中に活性を送達することができる安定な製品を提供するために、他の配合物成分との有害な反応から保護され得る。動物薬製品の形式は、粉末、顆粒、ハードおよびソフトの両方のカプセルの形態を取ってもよく、そのようなカプセルは、さらに、例えば、胃の環境では残存し、腸内で放出が可能なように設計された腸溶性ポリマーカプセルのような、体内の特定の場所で放出するように設計されてもよい。他の形式としては、液体、ゲルまたはペーストが挙げられ得る。
【０２８５】
好ましい一実施形態において、消費者製品は、洗浄および／または処置組成物である。本明細書で使用されるとき、「洗浄および／または処置組成物」という用語は、別に指示がない限り、美容ケア、繊維ケアおよびホームケア製品を含む消費者製品のサブセットである。そのような製品としては、限定されないが、脱色、着色、染色、コンディショニング、シャンプー、スタイリングを含む、髪（ヒト、イヌおよび／またはネコ）の処置用の製品；消臭剤および制汗剤；パーソナルクレンジング；化粧品；ファインフレグランスを含有する、クリーム、ローション、および消費者用の他の局所適用製品の適用を含むスキンケア、およびシェービング製品；空気清浄剤および香水のデリバリー系を含む空気のケア、車のケア、食器洗浄、繊維のコンディショニング（柔軟および／または洗浄を含む）、洗濯洗浄、洗濯およびすすぎ用の添加剤および／またはケア、フロアおよび便器用の洗剤を含む硬い表面の洗浄および／または処置を含む、繊維、硬い表面、および繊維およびホームケアの領域における他の任意の表面の処置用の製品；顆粒または粉末形態の、多目的または「強力」洗浄剤、特に洗浄洗剤；液体、ゲルまたはペースト形態の、多目的洗浄剤、特にいわゆる強力液体タイプ；デリケート衣類用液体洗剤；高発泡タイプのものを含む、手洗い用食器洗浄剤または低負荷の食器洗浄剤；家庭用および企業用の、様々な錠剤、顆粒、液体およびすすぎ補助タイプを含む、食器洗浄機用洗浄剤；抗菌手洗いタイプ、洗浄バー、洗口剤、義歯洗浄剤、歯磨き剤、車またはカーペットシャンプー、便器用洗剤を含む浴室洗剤を含む、液体洗浄剤および消毒剤；ヘアシャンプーおよびヘアリンス；シャワージェル、ファインフレグランスおよび泡浴、ならびに金属用洗剤；ならびに、漂白添加剤および「ステインスティック」などの洗浄助剤、または、乾燥機添加シート、乾燥および濡れた雑巾およびパッド、不織布基材、ならびにスポンジなどの前処置タイプの基材積層製品；ならびに、全ての消費者または／および企業用のスプレーおよびミスト；ならびに／または、歯磨き粉、歯磨きジェル、洗口剤、義歯接着剤、歯のホワイトニングを含む口腔ケアに関する方法が挙げられる。
【０２８６】
極めて好ましい一実施形態において、消費者製品は、液体形式として、または固体、粉末、顆粒、バーおよび錠剤形式のいずれかとしての洗濯用製品である。
【０２８７】
別の好ましい実施形態において、消費者製品は、繊維および／または硬い表面の洗浄および／または処置組成物である。本明細書で使用されるとき、「繊維および／または硬い表面の洗浄および／または処置組成物」という用語は、別に指示がない限り、顆粒または粉末形状の多目的または「強力」洗浄剤、特に洗浄洗剤；液体、ゲルまたはペースト形態の、多目的洗浄剤、特にいわゆる強力液体タイプ；デリケート衣類用液体洗剤；高発泡タイプのものを含む、手洗い用食器洗浄剤または低負荷の食器洗浄剤；家庭用および企業用の、様々な錠剤、顆粒、液体およびすすぎ補助タイプを含む、食器洗浄機用洗浄剤；抗菌手洗いタイプ、洗浄バー、車またはカーペットシャンプー、便器用洗剤を含む浴室洗剤を含む、液体洗浄剤および消毒剤；および金属用洗剤；液体、固体および／または乾燥機用のシート形態で使用され得る、柔軟および／または洗浄を含む、繊維のコンディショニング製品；ならびに、漂白添加剤および「ステインスティック」などの洗浄助剤、または乾燥機添加シート、乾燥および濡れた雑巾およびパッド、不織布基材、ならびにスポンジなどの前処置タイプの基材積層製品；ならびに、スプレーおよびミストを含む、洗浄および処置組成物のサブセットである。適用可能なそのような全ての製品は、そのような製品が、特定の態様において非水性であってもよい程度までも、標準で、濃縮または非常に高度に濃縮された形態であってもよい。
【０２８８】
本発明の好ましい実施形態において、本発明の複合物は、コーティングされた材料として液体、または粉末／固体の消費者製品に含有されるのに適切であり、そのコーティングは適用環境において容易に可溶性または分散性であり、そしてすぐに有益成分が放出されるであろう。
【０２８９】
本発明の特定の実施形態を、以下の番号項によって説明する。
【０２９０】
１．少なくとも１種の有益成分と、ブレンドとを含む複合物であって、このブレンドが、
（ｉ）少なくとも１種の水溶性ポリマーと、
（ｉｉ）少なくとも１種の塩、もしくは少なくとも１種の界面活性剤、またはそれらの混合物と、
（ｉｉｉ）任意選択で、少なくとも１種のワックスまたはワックス様物質と、
（ｉｖ）任意選択で、少なくとも１種の両親媒性ポリマーと
を含む複合物。
【０２９１】
２．マトリックス粒子の形態である、項１に記載の複合物。
【０２９２】
３．マトリックス粒子が、
（ｉ）少なくとも１種の水溶性ポリマーと
（ｉｉ）少なくとも１種の塩、もしくは少なくとも１種の界面活性剤、またはそれらの混合物と
を含むブレンドによってコーティングされる、項２に記載の複合物。
【０２９３】
４．マトリックス粒子が、
（ｉ）少なくとも１種のワックスまたはワックス様物質と、
（ｉｉ）少なくとも１種の両親媒性ポリマーと
を含むブレンドを含むコーティング層（Ｃ）によってコーティングされる項２または項３に記載の複合物。
【０２９４】
５．複合物が、
（ａ）少なくとも１種の有益成分を含む１つまたは複数のコアユニット（Ａ）と、
（ｂ）該１つまたは複数のコアユニット上の、（ｉ）少なくとも１種の水溶性ポリマーと、（ｉｉ）少なくとも１種の塩、もしくは少なくとも１種の界面活性剤、またはそれらの混合物とを含むブレンドを含むコーティング層（Ｂ）と、
（ｃ）任意選択で、（ｉ）少なくとも１種のワックスまたはワックス様物質と、（ｉｉ）少なくとも１種の両親媒性ポリマーとを含むブレンドを含むさらなるコーティング層（Ｃ）と
の形態である、項１に記載の複合物。
【０２９５】
６．コーティング層（Ｂ）が、少なくとも１種の水溶性ポリマーおよび少なくとも１種の塩を含むブレンドを含む、項５に記載の複合物。
【０２９６】
７．コーティング層（Ｂ）が、少なくとも１種の水溶性ポリマーおよび少なくとも１種の界面活性剤を含むブレンドを含む、項５に記載の複合物。
【０２９７】
８．コーティング層（Ｂ）が、少なくとも１種の水溶性ポリマー、少なくとも１種の塩および少なくとも１種の界面活性剤を含むブレンドを含む、項５に記載の複合物。
【０２９８】
９．水溶性ポリマーが、ビニルアルコールのホモポリマーまたはコポリマーを含む、項１から８のいずれか１項に記載の複合物。
【０２９９】
１０．水溶性ポリマーが、ビニルアルコールおよびオレフィンのコポリマーを含む、項１から９のいずれか１項に記載の複合物。
【０３００】
１１．水溶性ポリマーが、ビニルアルコールおよびアクリルまたはメタクリルモノマーのコポリマーを含む、項１から９のいずれか１項に記載の複合物。
【０３０１】
１２．水溶性ポリマーが、変性ポリ（ビニルアルコール）を含む、項１から８のいずれか１項に記載の複合物。
【０３０２】
１３．水溶性ポリマーが、ブチルアルデヒド変性ＰＶＯＨ（ＰＶＢ）を含む、項１２に記載の複合物。
【０３０３】
１４．塩が、アルカリもしくはアルカリ土類金属の、ハロゲン化物、ケイ酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、炭酸塩、リン酸塩から選択されるか、またはカチオンを形成するアンモニウム／アルキルアンモニウム塩である、項１から１３のいずれか１項に記載の複合物。
【０３０４】
１５．塩が、塩化ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム、塩化アルミニウムおよび硫酸アルミニウムから選択される、項１４に記載の複合物。
【０３０５】
１６．界面活性剤が、アニオン性界面活性剤または非イオン性界面活性剤である、項１から１５のいずれか１項に記載の複合物。
【０３０６】
１７．界面活性剤が、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、アルキルアルコキシサルフェート、アルキルエトキシレートおよびアルキルフェノールエトキシレートから選択される、項１６に記載の複合物。
【０３０７】
１８．界面活性剤が、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＤＢＳ）、ドデシルスルホン酸ナトリウムおよびラウレス硫酸ナトリウムから選択される、項１６に記載の複合物。
【０３０８】
１９．有益成分が、漂白剤、漂白活性化剤、予め形成された過酸化物、漂白促進剤、ジアシルペルオキシド、過酸化水素源、金属触媒またはプロ触媒、酵素、薬物、プロドラッグ、ビタミン、プロビタミン、精油、魚油、潤滑剤、フレイバーおよびフレグランスから選択される、項１から１８のいずれか１項に記載の複合物。
【０３０９】
２０．請求項５に定義されるさらなるコーティング層（Ｃ）を含む、項１から１９のいずれか１項に記載の複合物。
【０３１０】
２１．さらなるコーティング層（Ｃ）が、コアユニットおよびコーティング層（Ｂ）の間に位置する、項２０に記載の複合物。
【０３１１】
２２．ワックスが、ミツロウ、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、パラフィンワックス、オゾケライトワックス、セレシンワックス、モンタンワックス、テルペン、カンフルおよびそれらの混合物から選択される天然ワックス、または、石油由来のマイクロクリスタリンワックス、ポリオレフィンワックス、およびポリエチレン由来のワックス、ならびにそれらの混合物から選択される直鎖状または分枝状の合成ワックスである、項１から２１のいずれか１項に記載の複合物。
【０３１２】
２３．両親媒性ポリマーが、それに結合している少なくとも１つの親水性側鎖を有する疎水性直鎖または分枝鎖炭素−炭素骨格を含むグラフトコポリマーである、項１から２２のいずれか１項に記載の複合物。
【０３１３】
２４．グラフトコポリマーの親水性側鎖が、それぞれ独立して、式（Ｉ）
【化２３】
2017528548.tif 000024
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｈ、−Ｃ（Ｏ）ＷＲ４または−Ｃ（Ｏ）Ｑであり、
但し、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方は、基−Ｃ（Ｏ）Ｑであるか、
あるいは、Ｒ１およびＲ２は、それらが結合した炭素原子と一緒になって、式（ＩＩ）の環式構造
【化２４】
2017528548.tif 000025
（式中、
Ｒ３およびＲ５は、それぞれ独立して、Ｈまたはアルキルである）
を形成し、
Ｗは、ＯまたはＮＲ４であり、
Ｑは、式−Ｘ１−Ｙ−Ｘ２Ｐの基であり、
Ｔは、式−Ｎ−Ｙ−Ｘ２−Ｐの基であり、
Ｘ１は、Ｏ、ＳまたはＮＲ４であり、
Ｘ２は、Ｏ、Ｓ、（ＣＨ２）ｐまたはＮＲ４であり、
ｐは、０から６であり、
各Ｒ４は、独立して、Ｈまたはアルキルであり、
Ｐは、Ｈまたは別の骨格であり、かつ
Ｙは、親水性ポリマー基である）
である、項２３に記載の複合物。
【０３１４】
２５．親水性ポリマー基Ｙが、式−（Ａｌｋ１−Ｏ）ｂ−（Ａｌｋ２−Ｏ）ｃ−（式中、Ａｌｋ１およびＡｌｋ２は、それぞれ独立して、２から４個の炭素原子を有するアルキレン基であり、ｂおよびｃは、それぞれ独立して、１から１２５の整数であり、但し、和ｂ＋ｃは、約１０から約２５０、より好ましくは約１０から約１２０の範囲内の値を有する）である、項２４に記載の複合物。
【０３１５】
２６．グラフトコポリマーが、１から５０００、好ましくは約１から約３００、より好ましくは約１から約１５０の、それに結合しているペンダント親水性基を有する、項２３に記載の複合物。
【０３１６】
２７．炭素−炭素ポリマー骨格が、エチレン性不飽和重合性炭化水素モノマーのホモポリマーから、または２つ以上のエチレン性不飽和重合性炭化水素モノマーのコポリマーから誘導される、項２３に記載の複合物。
【０３１７】
２８．コポリマーが、マレイン酸無水物またはマレイン酸無水物酸／エステル基がグラフトされた炭素−炭素骨格を含む、項２７に記載の複合物。
【０３１８】
２９．炭素−炭素ポリマー骨格が、ポリブタジエン−グラフト−マレイン酸無水物であり、グラフトの親水性側鎖が、式（ＶＩｃ）の側鎖前駆体
【化２５】
2017528548.tif 000026
（式中、ＲはＨまたはアルキルであり、ａとｂの和は、５から２５０の整数である）から調製される、項２３から２８のいずれか１項に記載の複合物。
【０３１９】
３０．炭素−炭素骨格が、
（ｉ）マレイン酸無水物、マレイン酸もしくはその塩、またはマレイン酸エステルもしくはその塩、あるいはそれらの混合物と、
（ｉｉ）１つまたは複数のエチレン性不飽和重合性モノマーと
のコポリマーである、項２３に記載の複合物。
【０３２０】
３１．両親媒性ポリマーが、エチレンとエチレンオキシドのブロックコポリマーである、項１から３０のいずれか１項に記載の複合物。
【０３２１】
３２．複合物が、プライマー層、充填剤層、無機材料層、接着促進層または粘着除去層から選択される、１種または複数種の追加コーティング層を備える、項１から３１のいずれか１項に記載の複合物。
【０３２２】
３３．項５から３２のいずれか１項に記載の複合物を調製するための方法であって、
（１）少なくとも１種の有益成分を含む１つまたは複数のコアユニットを調製するステップと、
（２）（ｉ）少なくとも１種の水溶性ポリマーと、（ｉｉ）少なくとも１種の塩、もしくは少なくとも１種の界面活性剤、またはそれらの混合物とを含むブレンドを含むコーティング層（Ｂ）を調製するステップと、
（３）任意選択で、（ｉ）少なくとも１種のワックスまたはワックス様物質と、（ｉｉ）少なくとも１種の両親媒性ポリマーとを含むブレンドを含むさらなるコーティング層（Ｃ）を調製するステップと、
（４）コアユニットに、コーティング層（Ｂ）を適用し、および任意選択で、コーティング層（Ｃ）を適用して、複合物を形成するステップと
を含む方法。
【０３２３】
３４．ステップ（１）で調製された１つまたは複数のコアユニットにコーティング層（Ｃ）を適用して、１種または複数種のコーティングされたコアユニットを形成するステップと、次いで、該１種または複数種のコーティングされたコアユニットに、コーティング層（Ｂ）を適用して複合物を形成するステップとを含む、項３３に記載の方法。
【０３２４】
３５．項１から３２のいずれか１項に記載の複合物を含む、消費者製品。
【０３２５】
３６．洗濯用製品、食器洗浄用製品、パーソナルケアおよび化粧用配合物、表面洗浄配合物、医薬、動物薬、食品、ビタミン、ミネラル、ならびに栄養組成物から選択される、項３５に記載の消費者製品。
【０３２６】
３７．液体洗濯用製品である、項３５または３６に記載の消費者製品。
【０３２７】
３８．消費者製品の調製における、項１から３２のいずれか１項に記載の複合物、または請求項３３もしくは３４に記載の方法の使用。
【０３２８】
３９．洗濯用製品の調製方法であって、項１から３２のいずれか１項に記載の複合物を、１種または複数種の従来の洗濯用製品の成分と混合することを含む方法。
【０３２９】
４０．洗濯用製品の添加剤としての、項１から３２のいずれか１項に記載の複合物の使用。
【０３３０】
４１．鈍感剤としてのブレンドの使用であって、このブレンドが、
（ｉ）少なくとも１種の水溶性ポリマーと、
（ｉｉ）少なくとも１種の塩、もしくは少なくとも１種の界面活性剤、またはそれらの混合物と
を含むものである使用。
【０３３１】
４２．望ましくない過熱に対して、有益成分を安定化または鈍感化するためのブレンドの使用であって、このブレンドが、
（ｉ）少なくとも１種の水溶性ポリマーと、
（ｉｉ）少なくとも１種の塩、もしくは少なくとも１種の界面活性剤、またはそれらの混合物と
を含むものである使用。
【０３３２】
４３．ブレンドが、少なくとも１種の有益成分を含む複合物と混合される、項４１または項４２に記載の使用。
【０３３３】
４４．ブレンドが、少なくとも１種の有益成分を含む１つまたは複数のコアユニット上にコーティングされる、項４１または項４２に記載の使用。
【０３３４】
４５．付随する例を参照して実質的に本明細書に記載されている、複合物、方法、消費者製品、方法または使用。
【０３３５】
本発明は、以下の非限定的な例によってさらに説明される。
【実施例】
【０３３６】
［合成例１：ブチルアルデヒドを用いる８％（置換度、ＤＳ）のブチル変性Ｍｏｗｉｏｌ  １０−９８（ＰＶＢ）の調製］
２リットル反応容器に、Ｍｏｗｉｏｌ  １０−９８（１００ｇ）および脱イオン水（９００ｇ）を充填した。反応容器を加熱ブロック上に置き、ヘッドユニット、アンカースターラー、窒素ライン、凝縮器およびバブラーを取り付けた。次いで、混合物を８０℃まで加熱し、１時間またはすべてのＭｏｗｉｏｌが溶解するまで窒素下で撹拌した。この後、加熱ブロックの温度を６０℃に下げ、２Ｍ  ＨＣｌ（１３．４ｍＬ、２７ｍｍｏｌ）、続いてブチルアルデヒド（６．４２ｇ、８９ｍｍｏｌ）を添加した。６０℃で撹拌を続けた。この後、加熱ブロックをオフにして、混合物を室温で一晩撹拌した。この後、希アンモニア溶液を用いて反応混合物をｐＨ７に中和し、過剰のアセトン（合計で４Ｌ）に反応混合物を滴下して加えることにより、反応生成物を沈殿させた。次いで、沈殿物を濾別し、４０℃で一晩真空オーブン中で乾燥させた。
【０３３７】
任意選択で、水酸化ナトリウムなどの適切なアルカリでの過剰のＨＣｌの中和後、反応混合物を直接使用することも可能である。反応混合物を、例えば、スプレーコーティングを可能にする適切な粘度まで希釈してもよく、さらなる任意選択の成分は、無機塩もしくは界面活性剤、または本明細書の記載の他のものなどに添加されてもよい。
【０３３８】
［両親媒性グラフトコポリマーの合成例］
［合成例２：反応フラスコにおけるポリブタジエン−グラフト−マレイン酸無水物Ｌｉｔｈｅｎｅ  Ｎ４−５０００−５ＭＡグレードとＪｅｆｆａｍｉｎｅ  Ｍ２０７０との反応（ＡＧＣ１の調製）］
約５，７５０Ｄａの平均分子量を有するＰＢＤ−ｇ−ＭＡ（２００ｇ、Ｓｙｎｔｈｏｍｅｒから入手したポリブタジエン−グラフト−マレイン酸無水物、Ｌｉｔｈｅｎｅ  Ｎ４−５０００−５ＭＡグレード）を秤量し、オーバーヘッドスターラーを備えた０．５Ｌ容量の反応フラスコに添加した。容器に窒素ガス流を通し、次いで油浴を用いて１５０℃まで加熱した。次いで、溶融混合物の撹拌を開始し、２，０００Ｄａの平均分子量を有するＪｅｆｆａｍｉｎｅ  Ｍ２０７０（ポリエーテルモノアミン）（１４４ｇ、Ｈｕｎｔｓｍａｎから購入）を滴下漏斗を介して４５分かけて添加した。反応混合物を撹拌しながら合計で約６時間１５０℃に維持した。これに続いて、それを冷却し、次いでガラス容器中に分配した。
【０３３９】
［合成例３：ポリブタジエン−グラフト−マレイン酸無水物Ｌｉｔｈｅｎｅ  Ｎ４−５０００−１５ＭＡグレードとＪｅｆｆａｍｉｎｅ  Ｍ２０７０との反応（ＡＧＣ２の調製）］
約５，７５０Ｄａの平均分子量を有するＰＢＤ−ｇ−ＭＡ（２００ｇ、Ｓｙｎｔｈｏｍｅｒから入手したポリブタジエン−グラフト−マレイン酸無水物、Ｌｉｔｈｅｎｅ  Ｎ４−５０００−１５ＭＡグレード）を秤量し、オーバーヘッドスターラーを備えた１．０Ｌ容量の反応フラスコに添加した。容器に窒素ガス流を通し、次いで油浴を用いて１５０℃まで加熱した。次いで、溶融混合物の撹拌を開始し、２，０００Ｄａの平均分子量を有するＪｅｆｆａｍｉｎｅ  Ｍ２０７０（ポリエーテルモノアミン）（４０１．１ｇ、Ｈｕｎｔｓｍａｎから購入）を、滴下漏斗を介して４５分かけて添加した。反応混合物を撹拌しながら合計で約６時間１５０℃に維持した。これに続いて、それを冷却し、次いでガラス容器中に分配した。
【０３４０】
［粒子の製造およびコーティング方法の例］
［コーティングされた過炭酸ナトリウム粒子の調製］
［材料］
顆粒状過炭酸ナトリウムの試料は、いくつかの供給業者から供給された；Ｅｖｏｎｉｋ  ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓのグレードＱ３５、ならびにＳｏｌｖａｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓのグレードＯｘｙｐｅｒ  Ｓ１３１およびＯｘｙｐｅｒ  ＳＨＣ；ＯＣＩ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＰｒｏｖｏｘおよびＰｒｏｖｏｘ  Ｃグレード。
【０３４１】
原料調製物の組成を表１に示す。
【０３４２】
［ＳＰＣ試料の例−小スケールのＳＰＣ／ＰＶＢ／Ｓ１］
［変性ＰＶＯＨコーティングの適用］
過炭酸ナトリウム粒子（グレードＳ１３１）はＳｏｌｖａｙから供給された。粒子を篩い分けして、５００〜１，０００ミクロンの間のサイズ分画を単離した。粒子を、ボトムコーティング（Ｗｕｒｓｔｅｒ）方法を利用するＭｉｎｉ−Ｇｌａｔｔ流動床乾燥機でコーティングした。典型的な適用温度は２３〜２４℃であった。空気流を０．３５バールから０．６バールまで変化させ、噴霧圧力を０．０３バールに保った。原料は、上記合成例１で調製された反応混合物からなり、表１に示すように配合した。この装置の典型的なスケールは、５０ｇから１００ｇの間であり、ｗ／ｗのコーティング／粒子コアに対する典型的なコーティング厚さは５．０％であった。
【０３４３】
［ＳＰＣ試料の例−大スケールのＳＰＣ／ＰＶＢ／Ｓ２］
［変性ＰＶＯＨコーティングの適用］
過炭酸ナトリウム粒子（グレードＳ１３１）はＳｏｌｖａｙから供給された。５００〜１，０００ミクロンの間のサイズ分画を単離するために、粒子を篩い分けした。粒子を、ボトムコーティング（Ｗｕｒｓｔｅｒ）方法を利用するＡｅｒｏｍａｔｉｃ  Ｆｉｅｌｄｅｒ  Ｓｔｒｅａ  １流動床乾燥機でコーティングした。原料は、上記合成例１で調製された反応混合物からなり、表１に示すように配合した。典型的な操作温度を３０〜４２℃に変化させた。空気流を１００〜１３０ｍ３／時間に変化させ、噴霧圧力を０．５バールに保った。ポリマー／塩の溶液を、ぜん動ポンプを用いて供給し、流速を６から８ｇ／分まで変化させた。このプロセスの典型的なスケールは、５００ｇであり、ｗ／ｗのコーティング／粒子コアに対する典型的なコーティング厚さは５．０％であった。
【０３４４】
［ワックス／両親媒性コポリマーでコーティングされた粒子の調製］
（ｉ）原料の調製
先述のように、ワックスおよび両親媒性コポリマーを含有する原料は、溶媒を含有する溶液などの均質な溶液の形態であってもよく、または溶融物の形態であってもよく、または分散液もしくはエマルジョンの形態であってもよい。この例によれば、過炭酸化ナトリウムコアは、Ｖｙｂａｒ  ２６０（Ｂａｋｅｒ  Ｈｕｇｈｅｓ製）および両親媒性グラフトコポリマーのブレンドを含有するエマルジョンまたはクロロホルム溶液で、あるいは代わりにクロロホルム溶液から、コーティングされた。両親媒性コポリマーは、ＭＡ：グラフトの比率が１：０．７５で、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ  Ｍ２０７０（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）でグラフトされた、ポリブタジエン骨格（Ｓｙｎｔｈｏｍｅｒ製、Ｌｉｔｈｅｎｅ  Ｎ４−５０００−１５ＭＡ）からなる（上記合成例３を参照）。上記のようにして生成した両親媒性グラフトコポリマーを、ＡＧＣ２と名前を付けた。
【０３４５】
Ｖｙｂａｒ  ２６０およびＪｅｆｆａｍｉｎｅ  Ｍ２０７０でグラフトされたＬｉｔｈｅｎｅ  Ｎ４−５０００−１５ＭＡのエマルジョンを、以下の方法を用いて生成させた。分散液を以下のようにして調製した。１．５ｇのＡＧＣ２を１９０ｇの脱イオン水に撹拌しながら溶解した。８．５ｇのＶｙｂａｒ  ２６０を溶液に添加した。溶液を、撹拌しながら６５℃まで約２０分間、またはＶｙｂａｒが完全に溶融するまで加熱した。次いで、温かい混合物を１０分間まで音波プローブを用いて超音波処理し、エマルジョンを作成した。エマルジョンは、時折エマルジョンをかき混ぜながら、氷／水浴上で直ちに冷却した。エマルジョンをスプレーコーティングプロセス（溶媒系溶液についての上述のコーティングプロセス）の間中撹拌した。エマルジョンを生成するための他の方法が可能であり、当業者はこれらの手順を熟知しているであろうと理解されるべきである。
【０３４６】
［材料］
顆粒状過炭酸ナトリウムの試料は、いくつかの供給業者から供給された；Ｅｖｏｎｉｋ  ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓのグレードＱ３５、ＯＣＩ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのグレードＣ  Ｐｒｏｖｏｘ、ならびにＳｏｌｖａｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓのグレードＯｘｙｐｅｒ  Ｓ１３１およびＯｘｙｐｅｒ  ＳＨＣ。
【０３４７】
［小スケールのＳＰＣ試料］
［ワックス／両親媒性層コーティングの適用］
過炭酸ナトリウム粒子（グレードＳ１３１）はＳｏｌｖａｙから供給された。５００〜１，０００ミクロンの間のサイズ分画を単離するために、粒子を篩い分けした。粒子を、ボトムコーティング（Ｗｕｒｓｔｅｒ）方法を利用するＭｉｎｉ−Ｇｌａｔｔ流動床乾燥機でコーティングした。原料の濃度は、典型的には５％固形分であった。典型的な適用温度は２３〜２４℃であった。空気流を０．３５バールから０．６バールまで変化させ、噴霧圧力を０．０３バールに保った。原料は、ぜん動ポンプによって供給された総濃度が５％でクロロホルムに溶解した、Ｖｙｂａｒ  ２６０（Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ）およびＡＧＣ２（上記合成例３を参照）の８５：１５の混合物からなり、典型的には２０％ｗ／ｗのワックス／両親媒性コポリマーコーティングが適用されるまで、流速を５から７ｇ／分まで変化させた。このプロセスの典型的なスケールは、５０ｇ〜１００ｇであった。このコーティングはまた、上述のようにして調製されたエマルジョン原料から適用されてもよいことに注意されたい（一般的な方法は以下の通りである）。過炭酸ナトリウムコアをＶｙｂａｒ  ２６（例えば、Ｂａｋｅｒ  Ｈｕｇｈｅｓ）および両親媒性グラフトコポリマーのブレンドでコーティングした。両親媒性コポリマーは、ＭＡ：グラフトの比率が１：０．７５で、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ  Ｍ２０７０（例えば、Ｈｕｎｔｓｍａｎ）でグラフトされた、ポリブタジエン骨格（例えば、Ｓｙｎｔｈｏｍｅｒ、Ｌｉｔｈｅｎｅ  Ｎ４−５０００−１５ＭＡ）からなる（上記合成例３を参照）。上記のようにして生成されたこの両親媒性グラフトコポリマーを、ＡＧＣ２と名前を付けた。Ｖｙｂａｒ  ２６０およびＪｅｆｆａｍｉｎｅ  Ｍ２０７０でグラフトされたＬｉｔｈｅｎｅ  Ｎ４−５０００−１５ＭＡのエマルジョンを、以下の方法を用いて生成させた。分散液を以下のようにして調製した。１．５ｇのＡＧＣ２を１９０ｇの脱イオン水に撹拌しながら溶解した。８．５ｇのＶｙｂａｒ  ２６０を溶液に添加した。溶液を、撹拌しながら６５℃まで約２０分間、またはＶｙｂａｒが完全に溶融するまで加熱した。次いで、温かい混合物を１０分間まで音波プローブを用いて超音波処理し、エマルジョンを作成した。エマルジョンは、時折エマルジョンをかき混ぜながら、氷／水浴上で直ちに冷却した。エマルジョンをスプレーコーティングプロセス（溶媒系溶液についての上述のコーティングプロセス）の間中撹拌した。
【０３４８】
［ワックス／両親媒性層上への変性ＰＶＯＨ／ＮａＣｌ層の適用］
このようにして調製されたワックス／両親媒性コポリマーでコーティングされた粒子を、ボトムコーティング（Ｗｕｒｓｔｅｒ）方法を利用するＭｉｎｉ−Ｇｌａｔｔ流動床乾燥機でさらにコーティングした。典型的な適用温度は２３〜２４℃であった。空気流を０．３５バールから０．６バールまで変化させ、噴霧圧力を０．０３バールに保った。原料は、上記合成例１で調製された反応混合物からなり、表１に示すように配合した。この場合において、２つのコーティング層を有するコーティングされた粒子を生成するために、ｗ／ｗのコーティング／粒子コアに対する典型的なコーティング厚さは５．０％であり、そこに適用される層は、変性ＰＶＯＨ、塩、および任意選択で界面活性剤も含む。
【０３４９】
［大スケールのＳＰＣ試料］
［ワックス／両親媒性層コーティングの適用］
過炭酸ナトリウム粒子（グレードＳ１３１）はＳｏｌｖａｙから供給された。５００〜１，０００ミクロンの間のサイズ分画を単離するために、粒子を篩い分けした。粒子を、ボトムコーティング（Ｗｕｒｓｔｅｒ）方法を利用するＡｅｒｏｍａｔｉｃ  Ｆｉｅｌｄｅｒ  Ｓｔｒｅａ  １流動床乾燥機でコーティングした。原料は、総濃度５％でクロロホルムに溶解した、Ｖｙｂａｒ  ２６０（Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ）およびＡＧＣ２（上記合成例３を参照）の８５：１５の混合物からなっていた。ポリマー原料の濃度は典型的には５％固形分であった。典型的な操作温度は３０〜４２℃に変化させた。空気流を３から５％まで変化させ、噴霧圧力を０．５バールに保った。ポリマー溶液を、ぜん動ポンプを用いて供給し、典型的には２０％ｗ／ｗのワックス／両親媒性コポリマーコーティングが適用されるまで、流速を６から８ｇ／分まで変化させた。このプロセスの典型的なスケールは、５００ｇであった。このコーティングはまた、上述のようにして調製されたエマルジョンから適用されてもよいことに注意されたい。
【０３５０】
［ワックス／両親媒性層上への変性ＰＶＯＨ／ＮａＣｌ層の適用］
このようにして調製されたワックス／両親媒性コポリマーでコーティングされた粒子を、ボトムコーティング（Ｗｕｒｓｔｅｒ）方法を利用するＡｅｒｏｍａｔｉｃ  Ｆｉｅｌｄｅｒ  Ｓｔｒｅａ  １流動床乾燥機でさらにコーティングした。原料は、上記合成例１で調製された反応混合物からなり、表１に示すように配合した。典型的な操作温度は３０〜４２℃に変化させた。空気流を１００〜１３０ｍ３／時間に変化させ、噴霧圧力を０．５バールに保った。ポリマー／塩の溶液を、ぜん動ポンプを用いて供給し、流速を６から８ｇ／分まで変化させた。この場合において、２つのコーティング層を有するコーティングされた粒子を生成するために、ｗ／ｗのコーティング／粒子コアに対する典型的なコーティング厚さは５．０％であり、そこに適用される層は、変性ＰＶＯＨ、塩、および任意選択で界面活性剤も含む。
【０３５１】
［ＰＡＰ試料の調製］
ＰＡＰ漂白剤含有粒子を調製およびコーティングする方法は、以下のプロセスにより行われた。
１．湿った塊の調製、
２．湿った塊の押出、
３．湿った塊の切断または球状化などによる、湿った塊の成形、
４．湿った塊の乾燥、およびコーティング。
【０３５２】
［成分、略語および材料の供給元］
Ｅｕｒｅｃｏ  ＷＭ１  −  ６−フタルイミドペルオキシヘキサン酸（ＰＡＰ）  −  Ｓｏｌｖａｙ；ジャガイモデンプン  −  Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ  クエン酸（無水）  −  Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ、エチドロン酸  −  １−ヒドロキシ−エチレン−１，１−二リン酸（ＨＥＤＰ）  −；Ｈｏｓｔａｐｕｒ  ＳＡＳ（９３）  −  Ｃｌａｒｉａｎｔ；湿った塊の形成は、食品グレードＫｅｎｗｏｏｄ  ＦＰＰ２２０  Ｍｕｌｔｉｐｒｏ  Ｃｏｍｐａｃｔ混合機で行い、押出は、０．７ｍｍ孔径ダイプレートを有するＣａｌｅｖａ  Ｖａｒｉａｂｌｅ  Ｄｅｎｓｉｔｙ  Ｅｘｔｒｕｄｅｒで行った。球状化は、Ｃａｌｅｖａ  Ｍｕｌｔｉ  Ｂｏｗｌ  Ｓｐｈｅｒｏｎｉｓｅｒ  ２５０（ＭＢＳ２５０）で行った。粒子の乾燥は、Ａｅｒｏｍａｔｉｃ  Ｆｉｅｌｄｅｒ  Ｓｔｒｅａ  １で行い、乾燥粒子のコーティングは、小規模コーティングにはＧｌａｔｔ（Ｍｉｎｉ  Ｇｌａｔｔ  ５）で、より大きな試料にはＳｔｒｅａで行った。
【０３５３】
［例ＰＡＰ１  −  球状化ＰＡＰ−コアの調製］
［結合剤流体の調製］
Ｈｏｓｔａｐｕｒ（登録商標）ＳＡＳ９３（１５０ｇ）を脱イオン水（２００ｇ）に添加し、Ｈｏｓｔａｐｕｒ（登録商標）が溶解するまで６０℃に加熱しながら撹拌した。次いで、試料を室温まで冷却した。
【０３５４】
［湿った塊の調製］
Ｅｕｒｅｃｏ  ＷＭ１（３２３．３３ｇ）（事前に２５０μｍ未満に篩い分けした）を、Ｋｅｎｗｏｏｄ混合機のボウル内に量り取り、これに、ジャガイモデンプン（２７．３９ｇ）および無水クエン酸（１０．８５ｇ）を添加した。次いで、粉末混合物を最高速度で５〜１０秒間にセットしてブレンドし、確実に均質な粉末混合物にした。この後に、粉末を混合しながら、エチドロン酸（６０％溶液）（４．８１ｇ）を滴下により添加した。次いで、混合しながら、事前に調製された結合剤流体（約８３ｇ）を一定速度で５〜１０秒間にわたり添加した。混合音のピッチの変化が生じるまで結合剤流体を添加し（この時点で生地はパン粉様の外観を形成した）、全結合剤添加量を記録した。次いでボウルの側面をプラスチックスパチュラで掻き、次いで試料をさらに１０秒間混合した。
【０３５５】
［湿った塊の押出］
調製された湿った生地を、次いで押出機に添加し、５０ｒｐｍのスクリュー速度を使用して室温で押し出した。次いで、押出された麺状物は、後の球状化のために維持した。
【０３５６】
［押出物の球状化］
球状化は、１５００ｒｐｍのプレート回転速度で行った。調製された押出物を、３分間、生成された粒子が許容される球状形態となる時点で、球状化装置に加えた。
【０３５７】
［生成物の乾燥］
得られた球状化粒子を、流動層乾燥機内で、試料の良好な流動化を確保する空気流速で、４０℃で１時間１０分間乾燥させ、確実に粒子から水分の大部分が除去されるようにした。追加の乾燥ステップを行い、生成物を真空オーブン内で３５℃で１８時間乾燥させた。
【０３５８】
［材料のコーティング］
予め形成されたＰＡＰ含有粒子をコーティングするために使用され得る特に有用なクラスの材料は、Ｋｕｒａｒａｙ  Ｃｏ  Ｌｔｄにより提供されているもの、例えばＭｏｗｉｏｌ（登録商標）シリーズの材料などの、官能化または非官能化ポリ（ビニルアルコール−ｃｏ−酢酸ビニル）である。これらの材料は、一般名称Ｍｏｗｉｏｌ（登録商標）Ｘ−Ｙを有し、Ｘの値は、４％ｗ／ｗの固体でポリマーの４％水溶液の粘度（ｍＰａ）を表し、Ｙは、初期ポリ（酢酸ビニル）のモル％加水分解を表す。コーティング方法は、ＳＰＣをＰＡＰ粒子で置き換えることを除き、上記Ｃ１（ｉ）およびＣ１（ｉｉ）に示されている。
【０３５９】
［調製した試料のスクリーニング］
［ＳＰＣ］
以下の方法を用いる滴定によって過酸化物を測定した。
【０３６０】
［液体洗濯用配合物における試験の方法論］
［装置および材料］
１．５ｍＬの小さなプラスチック管。
２．小さな四角のフィルターメッシュ。
３．コーティングされたＳＰＣ粒子。
４．化学天秤。
５．試薬およびガラス器具−詳細は滴定手順による。
６．脱イオン水。
７．安定性試験中にＳＰＣ粒子を置くバッグを形成するためのナイロンフィルターメッシュ。
【０３６１】
［方法論（液体媒体）］
１．試料の調製
ａ．プラスチック管を特定の媒体（５ｍＬ）で満たした。
ｂ．０．２ｇ（実際に記録された量）のコーティングされた粒子を秤量し、折りたたんだフィルターメッシュ内に入れた。
ｃ．洗剤で予め満たした管に、巻いたフィルターメッシュを入れた。
ｄ．管を密封した。
ｅ．調製した試料を、管理された温度で必要な期間熟成した。
【０３６２】
２．洗濯用液体の試験後の粒子の回収（遠心分離）
ａ．保存後、粒子を含有するフィルターソックを取り出し、過剰の洗剤媒体をティッシュで拭き取った。
ｂ．回収された粒子を１００ｍＬのメスフラスコに入れた。下記の滴定分析を行った。
【０３６３】
３．回収されたカプセル化過炭酸化トリウムの滴定分析
この方法は実質的に２ステップの反応であり、第１のステップにおいて、以下のように、過酸化水素がヨウ素イオンを酸化して、元素ヨウ素が生成する。
Ｈ２Ｏ２＋２Ｈ＋＋２Ｉ−→Ｉ２＋２Ｈ２Ｏ
滴定における第２のステップでは、以下のように、ヨウ素がチオ硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）によって還元される。
Ｉ２＋２Ｓ２Ｏ３２−→Ｓ４Ｏ６２−＋２Ｉ−
この方法は、漂白剤源として過炭酸ナトリウムを使用する配合物の過酸化水素含量を評価するのにより適切である。手順は以下の通りである。
ａ．５ｍＬのＨ２ＳＯ４（１０％）および３０ｍＬの脱イオン水の溶液を１００ｍＬのメスフラスコに添加した。
ｂ．保存安定性試験から回収した０．２ｇの粒子を過酸化水素溶液に入れた。
ｃ．混合物を、粒子が完全に溶解するまで、マグネチックスターラーを用いて撹拌した。
ｄ．完全に溶解したら、脱イオン水を用いて、フラスコを１００ｍＬの線までメスアップした。フラスコに栓をして、溶液が適切に混合されることを確実にするために、少なくとも１０回反転させた。
ｅ．５ｍＬのこの溶液に、２．５ｍＬのＨ２ＳＯ４（１０％ｗ／ｗ）および２．５ｍＬのＫＩ溶液（２０％ｗ／ｗ）を添加した。
ｆ．溶液を暗室に少なくとも２０分間放置した。
ｇ．この溶液を、溶液が完全に無色になるまで、チオ硫酸ナトリウム溶液（０．１Ｎ）に対して滴定した。
ｈ．清澄な溶液が生成するのに必要なチオ硫酸ナトリウムの体積を記録した。
ｉ．一致した結果が得られるまで、プロセスを繰り返した。
【０３６４】
４．カプセル化ＳＰＣの最終的な保存安定性の計算
ａ．同じ配合物の異なる２つの試料に対する、試料の体積および滴定値の平均を取った。以下の式を用いて、溶液中に残存した過炭酸ナトリウムのパーセンテージ値を得た。
【数１】
2017528548.tif 000027
【数２】
2017528548.tif 000028
【０３６５】
結果を表２に示す。表２は、異なる製造業者から供給されたグレードの過炭酸ナトリウムのコーティングされたコアが、同じ安定性試験の条件下で試験されたコーティングされていないコアと比較して、高温で、長期間（２８日に測定）にわたって、著しく改善された安定性を実証することを示すデータを表す。
【０３６６】
［粉末洗濯用配合物における試験の方法論］
［装置および材料］
１．５ｍＬの小さなプラスチック管。
２．小さな四角のフィルターメッシュ。
３．コーティングされたＳＰＣ粒子。
４．化学天秤。
５．試薬およびガラス器具−詳細は滴定手順による。
６．脱イオン水。
【０３６７】
［方法］
１．試料の調製
ａ．管を必要重量の粉末洗剤で満たした（０．２ｇのＳＰＣは、粉末の重量の１５％とすべきである）。
ｂ．０．２ｇのコーティングされた粒子を秤量し、粉末で満たした管内に入れた。重量を記録した。
ｃ．「閉鎖」安定性のために管を密封し、または相対湿度下で試験が行われるときは開けたまま放置した。
ｄ．調製した試料を、管理された温度および湿度で、決められた期間熟成した。
【０３６８】
２．洗濯用液体の試験後の粒子の回収（遠心分離）
ａ．全試料（ＳＰＣを有する粉末）を１００ｍＬのメスフラスコに入れた。そして滴定分析を行った。
【０３６９】
３．回収されたカプセル化過炭酸化トリウムの滴定分析
この方法は実質的に２ステップの反応であり、第１のステップにおいて、以下のように、過酸化水素がヨウ素イオンを酸化して、元素ヨウ素が生成する。
Ｈ２Ｏ２＋２Ｈ＋＋２Ｉ−→Ｉ２＋２Ｈ２Ｏ
滴定における第２のステップでは、以下のように、ヨウ素がチオ硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）によって還元される。
Ｉ２＋２Ｓ２Ｏ３２−→Ｓ４Ｏ６２−＋２Ｉ−
この方法は、漂白剤源として過炭酸ナトリウムを使用する配合物の過酸化水素含量を評価するのにより適切である。手順は以下の通りである。
ａ．１００ｍＬのメスフラスコにおいて、約３０ｍＬの脱イオン水および５ｍＬのＨ２ＳＯ４（１０％）を含有する混合物を調製した。
ｂ．試料を保存安定性試験から取り出し、混合物に入れた。
ｃ．混合物を、完全に溶解するまで、マグネチックスターラーを用いて撹拌した（注意：溶解中にＣＯ２が遊離するであろうから、フラスコは密閉しない）。
ｄ．完全に溶解したら、脱イオン水を用いて、フラスコを１００ｍＬの線までメスアップした。フラスコに栓をして、溶液が適切に混合されて均質になったことを確実にするために、少なくとも１０回反転させた。
ｅ．ピペットを用いて、この溶液から５ｍＬの試料を取り出し、新しいコニカルフラスコに添加した。
ｆ．ここに、２．５ｍＬのＨ２ＳＯ４（１０％ｗ／ｗ）および２．５ｍＬのＫＩ溶液（２０％ｗ／ｗ）を添加した。直ぐに茶色くなるはずである。
ｇ．この溶液を暗い食器棚／部屋に少なくとも２０分間放置した。
ｈ．ビュレットを用いて、この混合物を、溶液が完全に無色になるまで、チオ硫酸ナトリウム溶液（０．１Ｎ）に対して滴定した（注意：滴定が終点に近づいたときにデンプンを添加すると、溶液中に任意に残存したヨウ素を青黒色に変えて、視認を容易にするので、精度の向上を助け得る）。
ｉ．清澄な溶液が生成するのに必要なチオ硫酸ナトリウムの体積を記録した。
ｊ．一致した結果が得られるまで、プロセスを繰り返した（すなわち、少なくとも０．０５ｍＬで一致する結果）。
【０３７０】
４．カプセル化ＳＰＣの最終的な保存安定性の計算
ａ．同じ配合物の異なる２つの試料に対する、試料の体積および滴定値の平均を取った。以下の式を用いて、溶液中に残存した過炭酸ナトリウムのパーセンテージ値を得た。
【数３】
2017528548.tif 000029
【数４】
2017528548.tif 000030
【０３７１】
０．２ｇのコーティングされた過炭酸ナトリウム粒子を、小さなバイアル（約２ｍＬ容量）中の市販の液体洗濯製品（Ｖａｎｉｓｈ  ＰｏｗｅｒｓｈｏｔｓおよびＡｒｉｅｌ  Ｌｉｑｕｉｄ  ｔａｂｓ）に浸漬し、室温または４０℃のいずれかで所定時間保存し、その後、残存した過酸化水素のパーセンテージのレベル（初期に存在するレベルに対する）を滴定によって測定した。
【０３７２】
表３は、ブチルアルデヒド変性Ｍｏｗｉｏｌ  ４−９８およびＳＤＢＳ、および／またはＮａＣｌ中のＮａＯＨを含むコーティング組成物でコーティングされた粒子に対する安定性データを表す。
【０３７３】
表４は、ワックス／両親媒性層、ならびに変性ＰＶＯＨおよび塩を含む層の両方でコーティングされた粒子の安定性を表す。
【０３７４】
［ワックス／両親媒性コポリマー層と併用する変性ＰＶＯＨ＋塩の層の存在によってもたらされる発熱制御の例］
［発熱制御コーティング−発熱の低減の測定］
過炭酸ナトリウム粒子の試料を生成させ、上記に示す方法で記載されるようにして、これをワックス／両親媒性コポリマーでコーティングして、１８％のワックス（８５％）／ＡＧＣ２（１５％）のコーティングを有する過炭酸ナトリウム粒子を生成させ、ＣＨ１と名前を付けた。これらの粒子の一部を、上述の方法で、塩溶液中のブチル変性ＰＶＯＨの原料からさらにコーティングして、５．０％ＰＶＢ／ＮａＣｌのトップコーティングを得た。この試料は、その熱的特性を評価する目的で、ＣＨ２と名前を付けた。
【０３７５】
［熱試験の方法］
加速速度熱量計（ＡＲＣ）を用いて、擬似断熱条件における開始温度および発熱作用の大きさを測定した。１０ｍＬのサイズのチタンの試料チャンバーを使用し、空気中で測定を行った。ファイ係数は１．５５であり、開始温度は３０℃、加熱ステップは５℃、待ち時間は１５分であった。熱試験の結果を表５に示す。
【０３７６】
表５のデータから、ブチル変性ＰＶＯＨ＋塩（試料ＣＨ２）のさらなる層の追加は、発熱開始温度が５０．６℃から７１．０℃への上昇をもたらすこと、および計算されたＳＡＤＴ（自己加速分解温度）が３５．３℃から６０．６℃まで顕著に上昇することが分かる。したがって、ＰＶＢ／ＮａＣｌの層の存在が過熱に対する粒子の応答を著しく改善したことは明らかである。
【０３７７】
［スクリーニング  −  ＰＡＰ］
調製されたＰＡＰ材料を、高温での単離および洗剤粉末配合物におけるその安定性に関してスクリーニングした。コア材料中のＰＡＰの活性は、アッセイ値を得るために、以下に記載の手順により、インキュベーションの前および後に決定した。
【０３７８】
高温インキュベーション手順のために、０．２ｇのＰＡＰ試料を５ｍＬのプラスチック管に加え、密封した。次いで、管を４０℃のインキュベータ内に７日および３５日間設置し、次いで、以下に記載のようにＰＡＰレベルに関して３回分析した。
【０３７９】
配合物中での試験のために、調製されたＰＡＰ含有コアの試料（０．２ｇ）を、標準配合物であるＡＡＴＣＣ１９０３標準洗剤粉末（Ｊａｍｅｓ  Ｈｅａｌ  Ｌｔｄから入手）またはＡｓｄａカラー配合物（９．８ｇ）に添加した。試料を十分に混合し、インキュベータ内で、３２℃および６０％相対湿度で、７日、２８日および４２日の期間保存し、次いで取り出して、以下に記載の滴定法により残りのＰＡＰ含量を評価した。
【０３８０】
全ての場合において、評価は３回行い、割り当てられた時間間隔の後に完全試料が評価されるように、複数の試料をインキュベータ内に保存した。
【０３８１】
［ヨウ素滴定によるＰＡＰの決定］
ＰＡＰ材料の試料を、そのままで（０．２ｇ）または粉末配合物（１０ｇの試料を生成するように試験粉末配合物に加えて、０．２ｇの１００％活性ＰＡＰの等量を生成するのに十分なコア材料、例えば、９．６ｇの粉末配合物と組み合わせた５０％活性を有する０．４ｇのコア材料）として、氷酢酸（１５ｍＬ）およびメタノール（５０ｍＬ）に溶解し、この後にヨウ化カリウム（１ｇ）を添加し、溶液を室温で２０分間撹拌した。発生した分子ヨウ素を、標準０．１Ｎチオ硫酸ナトリウム溶液で、溶液が無色のままとなるまで滴定し、滴定剤の体積を記録した。
【０３８２】
各試料中のＰＡＰのパーセンテージは、以下の計算から決定した。
【数５】
2017528548.tif 000031
Ｃ＝チオ硫酸ナトリウムの消費量
Ｆ＝滴定剤（０．１ｍｏｌ／ｌ  Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）の補正
Ｍ＝ＰＡＰの分子量＝２７７．３
Ｗ＝試料の重量
【数６】
2017528548.tif 000032
Ｃ＝チオ硫酸ナトリウムの消費量
Ｆ＝滴定剤の補正因子
Ｗ＝試料の重量［ｇ］
【０３８３】
それぞれの場合において、％活性レベルを決定するために、試料中の残留ＰＡＰのレベルを、粒子形成後の最初のアッセイと比較した。
【０３８４】
表６は、粉末洗剤中でのＰＡＰの安定性の試験結果を示す。Ｅｕｒｅｃｏ  ＭＧは、Ｓｏｌｖａｙから入手可能なＰＡＰを含有する市販の顆粒状製品である。ＡＡＴＣＣは、Ｊａｍｅｓ  Ｈｅａｌ（Ｈａｌｉｆａｘ、ＵＫ）から入手可能な標準参照の粉末洗剤である。
【０３８５】
［含水量分析］
Ｍｅｔｒｏｈｍ  ７０１  ＫＦティトリーノ定量式Ｋａｒｌ  Ｆｉｓｈｅｒ滴定装置を使用して、含水量を決定した。
【０３８６】
本発明の記載された態様の種々の修正形態および変形形態は、本発明の範囲および精神から逸脱することなく、当業者に明らかであろう。本発明は特定の好適な実施例に関連して記載されてきたが、請求される本発明はそのような特定の実施例に不当に制限されるべきでないことを理解されたい。実際、本発明を実施するために記載された方法の種々の修正形態は、関連する分野の当業者には明らかであり、以下の特許請求の範囲内にあることを意図するものである。
【０３８７】
他に特定しない限り、以下の表１〜６中の全ての言及の「％」は「重量％」を意味する。
【０３８８】
【表１】
2017528548.tif 000033
【０３８９】
【表２Ａ】
2017528548.tif 000034
【表２Ｂ】
2017528548.tif 000035
【表２Ｃ】
2017528548.tif 000036
【０３９０】
【表３Ａ】
2017528548.tif 000037
【表３Ｂ】
2017528548.tif 000038
【０３９１】
【表４】
2017528548.tif 000039
【０３９２】
【表５Ａ】
2017528548.tif 000040
【表５Ｂ】
2017528548.tif 000041
【表５Ｃ】
2017528548.tif 000042
【０３９３】
【表６Ａ】
2017528548.tif 000043
【表６Ｂ】
2017528548.tif 000044
【０３９４】
【表７】
2017528548.tif 000045
【０３９５】
【表８】
2017528548.tif 000046
【０３９６】
【表９】
2017528548.tif 000047
【国際調査報告】
2017528548.tif 000048
2017528548.tif 000049
2017528548.tif 000050