(57)【要約】  本発明は、少なくとも１種の複素環ポリマーを含む、アミンを含まない水性コーティング組成物であって、複素環ポリマーが２０μｍ以下のｄ90を有する粉末形態であることを特徴とする水性コーティング組成物に関する。本発明はまた、そのような水性コーティング組成物を含む、アミンを含まない水性焦げ付き防止コーティング組成物、及び、それらを製造する各方法に関する。本発明は更に、本発明によるコーティング組成物の少なくとも１層又は本発明による焦げ付き防止コーティング組成物の１層から、金属基板の一方の面に、製品（item）を製造する方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の複素環ポリマーを含む、アミンを含まない水性コーティング組成物であって、複素環ポリマーが２０μｍ以下のｄ90を有する粉末形態であることを特徴とするコーティング組成物。
【請求項２】
前記コーティング組成物が、前記コーティング組成物の全重量に対して、最大１５重量％の溶媒を含むことを特徴とする請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
前記複素環ポリマーが、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミド−イミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリアミド−アミン酸及びこれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする請求項１又は２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
少なくとも１種の芳香族ポリマーを更に含み、前記芳香族ポリマーの酸価がＫＯＨ／ｇで０ｍｇに等しく、前記芳香族ポリマーが２０μｍ以下のｄ９０を有する粉末形態であり、コーティング組成物中の前記芳香族ポリマーに対する、重量による複素環ポリマーの相対含有量が５０：５０を超え、１００：０未満であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
前記芳香族ポリマーが、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルエーテルスルホン（ＰＥＥＳ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルエーテルケトンケトン（ＰＥＥＫＫ）、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトン（ＰＥＫＥＫＫ）、並びにこれらの誘導体及びこれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする請求項４に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
アミンを含まない、水性焦げ付き防止コーティング組成物であって、該コーティング組成物が請求項１〜５のいずれか１項に記載の水性コーティング組成物と、少なくとも１種のフルオロカーボン樹脂を含むことを特徴とする水性焦げ付き防止コーティング組成物。
【請求項７】
前記水性焦げ付き防止コーティング組成物の全重量に対して２〜２０重量％の溶媒を含む請求項６に記載の焦げ付き防止コーティング組成物。
【請求項８】
前記焦げ付き防止コーティング組成物が、前記焦げ付き防止コーティング組成物の全重量に対して、最大１重量％毒性極性非プロトン性溶媒を含むことを特徴とする請求項６又は７に記載の焦げ付き防止コーティング組成物。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のアミンを含まない水性コーティング組成物を製造するための方法であって、該方法が以下のステップ：
ａ）粉末形態の少なくとも１種の複素環ポリマーの提供
ｂ）水と、ステップａ）の粉末とを含む混合物の調製、及び
ｃ）２０μｍ以下のｄ90を有する粉末形態の複素環ポリマーを含む粉砕混合物を得るための、ステップｂ）で得た混合物の粉砕
を含むことを特徴とする製造方法。
【請求項１０】
請求項６〜８のいずれか１項に記載のアミンを含まない、水性焦げ付き防止コーティング組成物の製造方法であって、該方法が、請求項１〜５のいずれか１項に記載の水性コーティング組成物又は請求項９に記載の方法によって製造された水性コーティング組成物と、フルオロカーボン樹脂との混合を含むことを特徴とする製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般には、水性コーティング組成物（又は中間組成物若しくは中間体）、並びに、そのようなコーティング組成物を含む水性焦げ付き防止コーティング組成物（又はプライマー組成物若しくはプライマー）に関する。本発明による、コーティング組成物及び焦げ付き防止コーティング組成物をベースとして得られる焦げ付き防止コーティングは、腐食及び摩耗に対して改善された耐性を付与し、並びに黄変を低減する。
【発明を実施するための形態】
【０００２】
この発明の目的では、用語「水性組成物」は、主として水、言い換えれば、前記組成物の全重量に対して少なくとも５０重量％の水を含む任意の組成物をいう。
【０００３】
本発明は、加熱商品、より具体的には料理道具又は家庭用器具に適用されるように設計された焦げ付き防止コーティング中間体及びプライマーを考案する分野、並びにそのような焦げ付き防止コーティングの分野に関する。
【０００４】
本発明の範囲内で使用できる料理道具の例には、フライパン、ソテーパン、片手鍋、中華鍋、クレープパン、スープなべ、クロックポット、圧力鍋、卵調理器具及びグリルパンが含まれる。
【０００５】
本発明の範囲内で使用できる家庭用器具の例には、フライ用バット、フォンデュ又はラクレット用の溶融用鍋（melting pots）又は厚手の片手鍋、並びにアイロンのかけ面（iron soleplate）が含まれる。
【０００６】
当業者は、料理道具がそれらの焦げ付き防止及び引っ掻き抵抗性の特性、より具体的には料理器具が使用中に受ける多くのストレスに対するそれらの抵抗性に関して一定の性能基準を満たさなければならないことを熟知している。
【０００７】
フッ素化ポリマーベースのコーティングは、これらの特性の全てについて最良の歩み寄りをもたらすものである。しかしながら、道具の基板へのこれらのコーティングの接着に関して１つの困難性が残っており、非常に多くの解決策が提案されている。
【０００８】
ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の接着性を改善するために設計された処方剤の重要な成分が、接着コレジン（co-resin）を用いて作成された。最も一般に使用される樹脂の中から、本出願人は、ポリアミド−イミド（ＰＡＩ）及びポリイミド（ＰＩ）等の複素環ポリマーを見出した。ＰＴＦＥコロイド状分散物と組み合わせて使用するために、第一に、これらの接着コレジンは、一般に二つの方法で、必ず水相に入らなければならない。
【０００９】
本発明の目的では、用語「複素環ポリマー」は、少なくとも１つの複素環を含むモノマーパターンを有する任意のポリマーをいう。この発明の目的では、用語「複素環」は、環の原子として少なくとも異なる２種類の元素を有する任意の環をいう。
【００１０】
第１の方法では、最初の生成物は、Ｎ−エチルピロリドン（ＮＥＰ）又はＮ−メチルピロリドン等の極性非プロトン性溶媒中の複素環ポリマー樹脂溶液である。次いで、強塩基性第一級又は第二級アミンを加えて酸基から塩を形成し、次いで、混合物の相を反転させるために、混合物に水を加える。
【００１１】
ほとんどの極性非プロトン性溶媒は、ＲＥＡＣＨ規則（化学物質の登録、評価、認可、及び、制限に関する欧州議会及び理事会規則（European Parliament and Council Regulation on the Registration, Evaluation, Authorization and Restriction of Chemicals））に従って、有害製品として又は毒性製品としてさえも標識されていることに注意すべきである。結果として、そのような溶媒の使用によって引き起こされる環境及び健康に関連した影響は無視できない。
【００１２】
この発明の目的では、用語「毒性又は有害溶媒」は、発がん物質、突然変異原又は生殖毒性物質であると考えられているカテゴリー１Ａ又は１Ｂの化学物質を含む溶媒をいい、ハザードピクトグラムを表示して、このタイプの製品に関連した使用者のリスク及び危険性を告知しなければならない（これは、２００８年９月１６日の欧州議会及び理事会規則のＥＣ規則１２７２／２００８、並びに科学的及び技術的進歩に伴うその修正で規定されるとおりである）。
【００１３】
第２の方法では、最初の生成物は、水に乳化しうる粉末の複素環ポリマー樹脂であり、これに１以上のアミンを加え、複素環ポリマーの酸性基から塩を形成し、熱水中でエマルジョンを作成する。
【００１４】
実用上の観点から、極性非プロトン性溶媒の複素環樹脂溶液を使用する第１の方法は、実行するのにより容易である。
【００１５】
しかし、塩を形成するアミンの使用は複素環ポリマーのイミド環を開き、結果として、フィルムの形成が、しばしば望んだ程よくならず、従って、得られたコーティングの接着及び／又は腐食耐性が弱くなる。最後に、塩を形成するアミンの使用は、どんな種類のものであっても、コーティングを生成している間に黄変を増加させる。
【００１６】
従来技術の欠点を改善するために、本出願人は、表面の黄変を低減する（皆無でさえある）と共に、高温及び摩耗に耐性なコーティングを得ることができる水性中間組成物及びプライマー組成物を開発した。
【００１７】
具体的には、本発明の目的は、アミンを含まない水性コーティング組成物（又は中間組成物）であって、少なくとも１種の複素環ポリマーを含み、前記１以上の複素環ポリマーが２０μｍ以下のｄ90を持つ粉末の形態である水性コーティング組成物である。
【００１８】
このような粒径は、摩耗耐性のある薄いコーティングを得ることを可能にする。更に、この粒径は、中間組成物における沈降効果を低減する。
【００１９】
本発明の目的では、用語「ｄ90」は大きさをいい、その大きさにおいて、集団の９０体積％が前記大きさよりも小さい粒子からなるものである。
【００２０】
有利には、１以上の複素環ポリマーは、１０μｍ以下のｄ50を更に有する粉末の形態である。
【００２１】
本発明の目的では、用語「ｄ50」は大きさをいい、その大きさにおいて、集団の５０体積％が前記大きさ（粒子分布の中央）よりも小さい粒子からなるものである。
【００２２】
有利には、１以上の複素環ポリマーは、約３μｍの最小ｄ50及び１０μｍの最小ｄ90を有する粉末の形態である。
【００２３】
本発明では、中間組成物はアミンを含まない。
【００２４】
本発明の目的では、用語「アミン」は、炭素基で１以上の水素原子を置き換えることによって、アンモニアＮＨ3から形式的に誘導される任意の窒素化合物、例えば第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン、複素環アミン、脂肪族ジアミン、脂肪族オリゴアミン、エーテルアミン、エタノールアミン類、イソプロパノールアミン類、及びアルキルアミノアルコール類をいう。
【００２５】
有利には、本発明による中間組成物は、中間組成物の全重量に対して最大１５重量％の溶媒を含む。
【００２６】
有利には、本発明による中間組成物に使用される溶媒は極性非プロトン性であってよい。溶媒は、好ましくは、以下の少なくとも１種を含むことができる：Ｎ−ホルミルモルホリン（ＮＦＭ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−アセチルモルホリン（ＮＡＭ）、Ｎ−エチルピロリドン（ＮＥＰ）、及びＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）。
【００２７】
ラベル付きでない（言い換えれば、非毒性）のプライマー組成物を得るためには、有毒な（ラベルの付き）極性非プロトン性溶媒の濃度をできるだけ低く、又はほぼゼロにする必要がある。このタイプの溶媒の１つの源は、複素環ポリマー粉末に存在する残留含有物に由来する。更に、中間組成物に、少量のこのような溶媒を添加することは、コーティングの黄変を制限する。黄変に加えて、これらの有毒な極性非プロトン性溶媒が高含有量であると不必要に高価となる。
【００２８】
従って、本発明による中間組成物は、有利には、中間組成物の全重量に対して、最大２重量％、好ましくは最大０．３重量％の有毒な非極性非プロトン性溶媒を含む。
【００２９】
有利には、極性非プロトン性溶媒は非毒性である。
【００３０】
１以上の複素環ポリマーは、有利には、それぞれが、ＫＯＨ／ｇで１〜２００ｍｇの酸価を有する。
【００３１】
有利には、これらの１以上の複素環ポリマーは、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミド−イミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、及びポリアミド−アミン酸、並びにこれらの混合物を含む群から選択される。これらのポリマーは、これらの構造の芳香族パターンに関連した高レベルの熱耐性及び良好な硬度を提供する。
【００３２】
例えば、本発明による中間組成物は、ポリアミド−ポリイミド及びポリアミド−アミン酸の混合物を含むことができる。
【００３３】
有利には、１以上の上記の複素環ポリマーの重合度は５以上である。本発明の目的では、用語「ポリマーの重合度」は、そのポリマー中の１以上の基本パターンの繰り返し数をいう。
【００３４】
本発明の一実施形態では、上記のコーティング組成物は、少なくとも１種の芳香族ポリマーを含んでいてもよく、この芳香族ポリマーの酸価は、厳密に、ＫＯＨ／ｇで１ｍｇ未満、好ましくはＫＯＨ／ｇで０ｍｇであり、２０μｍ以下のｄ90を持つ粉末の形態であり、コーティング組成物中の芳香族ポリマーに対する複素環ポリマーの相対含有量は、重量で、５０：５０超、且つ１００：０未満である。
【００３５】
有利には、このような芳香族ポリマーと上記の複素環ポリマーの組み合わせは、得られたコーティングの黄変を更に制限することができる。
【００３６】
本発明の目的では、用語「芳香族ポリマー」は、芳香族性のヒュッケル則を満たす少なくとも１つの環系を含む、少なくとも１つのモノマーパターンを持つ任意のポリマーをいう。
【００３７】
有利には、これらの１以上の芳香族ポリマーは、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルエーテルスルホン（ＰＥＥＳ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルエーテルケトンケトン（ＰＥＥＫＫ）及びポリエーテルケトンエーテルケトンケトン（ＰＥＫＥＫＫ）、並びにこれらの誘導体及びこれらの混合物を含む群から選択される。
【００３８】
有利には、上記の１以上の芳香族ポリマーの重合度は５以上である。
【００３９】
本発明の他の目的は、アミンを含まない水性焦げ付き防止コーティング組成物（又は水性プライマー組成物）であり、これは、
・先に定義した水性コーティング組成物、及び
・少なくとも１種のフルオロカーボン樹脂
を含む。
【００４０】
好ましくは、本発明によるプライマー組成物は、前記水性プライマー組成物の全重量に対して２〜２０重量％、好ましくは８〜１５重量％の溶媒を含む。
【００４１】
有利には、水性プライマー組成物に使用される溶媒は、極性非プロトン性である。溶媒は、好ましくは、以下の少なくとも１種を含む：Ｎ−ホルミルモルホリン（ＮＦＭ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−アセチルモルホリン（ＮＡＭ）、Ｎ−エチルピロリドン（ＮＥＰ）及びＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）。
【００４２】
本発明によるプライマー組成物は、有利には、水性プライマー組成物の全重量に対して、最大で１重量％、好ましくは最大で０．３重量％の有毒な極性非プロトン性溶媒を含む。
【００４３】
有利には、極性非プロトン性溶媒は非毒性である。極性非プロトン性溶媒は、好ましくは、以下の少なくとも１種を含む：Ｎ−ホルミルモルホリン（ＮＭＦ）及びジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）。非毒性の極性非プロトン性溶媒を組成物に加えることは、ラベル付き（即ち言い換えれば非毒性）のプライマー組成物を得ることを可能にする。
【００４４】
従って、環境及び人の健康へのリスク及び危険性が制限される。加えて、非毒性の配合物の使用は、これらの配合物が最小限の対策だけで使用できるので、かなり容易である。
【００４５】
有利には、１以上のフルオロカーボン樹脂が、以下のものを含む群から選択される：ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレンとペルフルオロプロピルビニルエーテル（ＰＦＡ）のコポリマー、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロペン（ＦＥＰ）のコポリマー、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、テトラフルオロエチレンとポリ（メチルビニルエーテル）（ＭＶＡ）のコポリマー、テトラフルオロエチレンとポリ（メチルビニルエーテル）とフルオロアルキルビニルエーテルとのターポリマー（ＴＦＥ／ＰＭＶＥ／ＦＡＶＥ）、エチレンテトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）、及びこれらの混合物。
【００４６】
有利には、フルオロカーボン樹脂は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）又はＰＴＦＥとＰＦＡの混合物（ＰＴＦＥ／ＰＦＡ）、又はＰＴＦＥとＦＥＰの混合物（ＰＴＦＥ／ＦＥＰ）である。
【００４７】
有利には、フルオロカーボン樹脂は、プライマー組成物の全乾燥重量の１〜９９重量％、好ましくは３０〜８０重量％を占める。
【００４８】
プライマー組成物が、上記のような芳香族ポリマーを含まない場合、フルオロカーボン樹脂に対する、重量による相対的な複素環ポリマーの含有量は２０：８０〜２５：７５である。
【００４９】
プライマー組成物が、上記のような少なくとも１種の複素環ポリマーを含む場合、フルオロカーボン樹脂に対する、複素環ポリマーと芳香族ポリマーの重量による含有量は、２０：８０〜２５：７５である。
【００５０】
有利には、本発明によるプライマー組成物はまた、少なくとも１種の充填剤も含む。
【００５１】
有利には、充填剤は、プライマー組成物の全乾燥重量の４０重量％未満、好ましくは３〜２０重量％を占める。
【００５２】
有利には、充填剤は、シリカナノ粒子及び／又はアルミナナノ粒子及び／又はシリコンカーバイドナノ粒子を含む。
【００５３】
本発明の他の目的は、上で定義した水性コーティング組成物を製造する方法である。この方法は、以下のステップを含む。
ａ）粉末形態の少なくとも１種の複素環ポリマーの提供
ｂ）水と、ステップａ）の粉末とを含む混合物の調製、及び
ｃ）２０μｍ以下のｄ90を有する粉末形態の複素環ポリマーを含む粉砕混合物を得るための、ステップｂ）で得た混合物の粉砕。
【００５４】
有利には、本発明による中間組成物を製造するこの方法おいて、溶媒が、
−ステップ（ｂ）の調製中、及び／又は
−ステップ（ｃ）で得た粉砕混合物に
添加され、コーティング組成物中の全溶媒の含有量は、前記コーティング組成物の全重量に対して最大１５重量％である。
【００５５】
本発明による中間組成物を製造する方法の一実施形態において、この方法はまた、少なくとも１種の芳香族ポリマーであって、その酸価がＫＯＨ／ｇで０ｍに等しい、粉末の形態であるものを提供するステップ（ａ’）も含み、
−ステップ（ｂ）で得られた混合物が、ステップ（ａ’）からの粉末をさらに含み、
−ステップ（ｃ）の粉砕が、２０μｍ以下のｄ90を有する粉末形態の複素環ポリマーと前記芳香族ポリマーを含む粉砕混合物を得ることを可能にし、
−ステップ（ｃ）で得られた粉砕混合物中の芳香族ポリマーに対する、相対的な複素環ポリマーの重量による含有量は、５０：５０を超え、１００：１未満である。
【００５６】
有利には、この実施形態による中間組成物の製造方法において、溶媒が、
−ステップ（ｂ）の調製中、及び／又は
−ステップ（ｃ）で得た粉砕混合物に
添加され、
中間組成物中の全溶媒の含有量は、前記中間組成物の全重量に対して最大１５重量％である。
【００５７】
本発明による中間組成物の製造方法の他の実施形態では、この方法は、以下のステップ、
ａ’）酸価がＫＯＨ／ｇで０ｍｇに等しい、粉末の形態の少なくとも１種の芳香族ポリマーの提供、
ｂ’）水と、ステップａ’）からの粉末とを含む混合物の調製、
ｃ’）２０μｍ以下のｄ90を有する粉末形態の前記芳香族ポリマーを含む粉砕混合物を得るための、ステップ（ｂ’）で得た混合物の粉砕、
ｄ）ステップ（ｃ）で得た粉砕混合物と、ステップ（ｃ’）で得た粉砕混合物の混合
をさらに含み、
ステップ（ｄ）で得た混合物の芳香族ポリマーに対する相対的な複素環ポリマーの重量による含有量が、５０：５０を超え、１００：０未満である。
【００５８】
有利には、この他の実施形態による中間組成物の製造方法では、溶媒が、
−ステップ（ｂ）の調製中に、及び／又は
−添加可能なときは、ステップ（ｂ’）の調製中に、及び／又は
−ステップ（ｃ）で得た粉砕混合物に、及び／又は
−添加可能なときは、ステップ（ｃ’）で得た粉砕混合物に、及び／又は
−添加可能なときは、ステップ（ｄ）で得た混合物に
添加され、
中間組成物中の全溶媒の含有量は、前記中間組成物の全重量に対して最大１５重量％である。
【００５９】
本発明の他の目的は、上で定義した少なくとも１種の芳香族ポリマーを含む、上で定義した水性コーティング組成物を製造するための方法であり、この方法は、以下のステップ、
ａ）粉末形態の少なくとも１種の複素環ポリマーの提供
ａ’）酸価がＫＯＨ／ｇで０ｍｇに等しい、粉末形態の少なくとも１種の芳香族ポリマーの提供、
ｂ）水と、ステップａ）の粉末とを含む混合物の調製、
ｅ）複素環ポリマーを含む粉砕混合物を得るための、ステップ（ｂ）で得た混合物の粉砕、
ｆ）ステップ（ｅ）の粉砕混合物と、ステップ（ａ’）の粉末とを含む混合物の調製、
ｇ）２０μｍ以下のｄ90を有する粉末形態の複素環ポリマー及び前記芳香族ポリマーを含む粉砕混合物を得るための、ステップ（ｆ）で得た混合物の粉砕、
を含み、
ステップ（ｇ）で得た混合物中の芳香族ポリマーに対する相対的な複素環ポリマーの重量による含有量が、５０：５０を超え、１００：０未満である。
【００６０】
有利には、少なくとも１種の芳香族ポリマーを含む上で定義した組成物を製造するための方法において、溶媒が、
−ステップ（ｂ）の調製中に、及び／又は
−ステップ（ｅ）で得た粉砕混合物に、及び／又は
−ステップ（ｆ）の調製中に、及び／又は
−添加可能なときは、ステップ（ｇ）で得た粉砕混合物に
添加され、
中間組成物中の全溶媒の含有量は、前記中間組成物の全重量に対して最大１５重量％である。
【００６１】
本発明の他の目的は、少なくとも１種の芳香族ポリマーを含む上で定義した水性コーティング組成物を製造するための別の方法であり、この方法は、以下のステップ、
ａ）粉末形態の少なくとも１種の複素環ポリマーの提供
ａ’）酸価がＫＯＨ／ｇで０ｍｇに等しい、粉末形態の少なくとも１種の芳香族ポリマーの提供、
ｂ’）水と、ステップ（ａ’）の粉末とを含む混合物の調製、
ｅ’）芳香族ポリマーを含む粉砕混合物を得るための、ステップ（ｂ’）で得た混合物の粉砕、
ｆ’）ステップ（ｅ’）で得た粉砕混合物と、ステップ（ａ）の粉末とを含む混合物の調製、
ｇ’）２０μｍ以下のｄ90を有する粉末形態の複素環ポリマー及び芳香族ポリマーを含む粉砕混合物を得るための、ステップ（ｆ’）で得た混合物の粉砕、
を含み、
ステップ（ｇ’）で得た混合物中の芳香族ポリマーに対する相対的な複素環ポリマーの重量による含有量が、５０：５０を超え、１００：０未満である。
【００６２】
有利には、少なくとも１種の芳香族ポリマーを含む中間組成物を製造するための方法において、溶媒が、
−ステップ（ｂ’）の調製中に、及び／又は
−ステップ（ｅ’）で得た粉砕混合物に、及び／又は
−ステップ（ｆ’）の調製中に、及び／又は
−添加可能なときは、ステップ（ｇ’）で得た粉砕混合物に
添加され、
中間組成物中の全溶媒の含有量は、前記中間組成物の全重量に対して最大１５重量％である。
【００６３】
有利には、本発明による中間組成物を製造するための方法のいずれにおいても、粉砕は室温での機械的粉砕又は超音波粉砕である。
【００６４】
本発明の別の目的は、上で定義した焦げ付き防止水性コーティング組成物を製造するための方法であり、この方法は、上で定義した水性コーティング組成物の混合物、又は、少なくとも１種のフルオロカーボン樹脂を含む上で定義したコーティング組成物を製造するための方法のいずれかに従って製造された水性コーティング組成物の混合物を含む。
【００６５】
１以上のフルオロカーボン樹脂は粉末又は水性分散物の形態でありうる。
【００６６】
本発明の別の目的は、以下のステップを含む製品（item）を製造するための方法である。
ｉ．  ２つの向かい合った表面を有する金属基板の提供、
ｉｉ．  前記基板の表面の一方に、上で定義した水性中間組成物の少なくとも一層、又は上で定義したコーティング組成物を製造するための方法のいずれかに従って製造された水性中間組成物の少なくとも一層の適用、或いは、上で定義した水性プライマー組成物の少なくとも一層、又は上で定義した焦げ付き防止コーティング組成物を製造するための方法に従って製造された水性プライマー組成物の少なくとも一層の適用、及び、次に
ｉｉｉ．  ３００℃〜４３０℃の温度での全体の硬化のためのベーキング。
【００６７】
有利には、本発明による製品の製造方法は、適用ステップ（ｉｉ）及びベーキングステップ（ｉｉｉ）の間に、中間組成物又はプライマー組成物の前記層に、少なくとも１種のフルオロカーボン樹脂を含む仕上げ用組成物の少なくとも一層を適用することをさらに含むことができる。
【００６８】
本発明の別の目的は、上記の製品を製造するための方法に従って得ることができる製品である。
【００６９】
本発明に従った製品は、料理道具であって、その表面の一方が凹状であり、内部表面が前記道具の内側に置かれた食品と接触するように設計され、及び他方の表面が凸状であり、外側表面が熱源と接触するように設計された料理道具でありうる。
【００７０】
本発明を、以下の実施例で更に詳細に例示する。
【実施例】
【００７１】
製品
基板
−  簡単に脱脂した平滑なアルミニウム基板
【００７２】
水性中間組成物
−  トリエチルアミン
−  複素環ポリマー樹脂：
・ポリアミド−アミン酸。３５．５％の乾燥分（dry matter）（ＤＭ）を有する、湿った水性粉末形態であり、５重量％未満のＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）を含み、食品等級であり、約８の重合度を有するもの。
・ポリアミド−アミン酸。９０％の乾燥分（ＤＭ）を有する、湿った水性粉末形態であり、５重量％未満のＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）を含み、食品等級であり、約１０〜２０の重合度を有するもの。
・ポリアミド−イミド（ＰＡＩ）樹脂。Ｎ−エチルピロリドン（ＮＥＰ）中２９％の乾燥分を有し、約１０〜１５の重合度を有するもの。
−  他のポリマー樹脂：
・ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）樹脂。微粉化等級、５０を越える重合度を有するもの。
−  ラベル付きでない（即ち言い換えれば非毒性（この用語は本発明で定義している））極性非プロトン性溶媒：
・Ｎ−ホルミルモルホリン（ＮＦＭ）
−  ラベル付き（即ち言い換えれば毒性（この用語は本発明で定義している））極性非プロトン性溶媒：
・Ｎ−エチルピロリドン（ＮＥＰ）
【００７３】
水性プライマー組成物
−  ラベル付きでない（即ち言い換えれば非毒性（この用語は本発明で定義している））極性非プロトン性溶媒：
・Ｎ−ホルミルモルホリン（ＮＭＦ）
・ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）
−  ラベル付き（即ち言い換えれば毒性（この用語は本発明で定義している））極性非プロトン性溶媒：
・Ｎ−エチルピロリドン（ＮＥＰ）
−  充填剤：表面修飾されていないコロイダルシリカ。これは、約２２０ｍ2／ｇの比表面積を有し、３０％乾燥分を有する、ナノ粒子の水性分散物の形態である。
−  ２５％乾燥分のカーボンブラック分散物
−  ６０％乾燥分のＰＴＦＥ分散物
−  乾燥分１３％の、アルキルフェノールエトキシレートベースの非イオン性界面活性剤系
−  水酸化アンモニウム  ＮＨ4ＯＨ（ｄ＝０．９）
【００７４】
試験
水性中間組成物又はプライマー組成物の乾燥分の決定
【００７５】
原理
製品の乾燥分は、製品が含有している揮発性物質を蒸発させた後に残る残留固体部分である。乾燥の温度及び継続時間は主要な役割を担う。これは、高沸点の溶媒、モノマー画分、反応性希釈剤、及び反応副生成物（それらの保持の程度に依存する）が、フィルムの形成を非常にゆっくりにするためである。従って、従来法により、実際の実施条件にできるだけ近い標準化した乾燥条件を定義することは、非常に重要である。
【００７６】
手順
この乾燥分を測定するための手順は以下のとおりである。
−  アルミニウム皿を秤量する。ｍ0＝皿の質量。
−  ０．５ｇから３ｇの試験生成物をその皿に置く。
−  満たした皿を秤量する。ｍ1＝満たした皿の質量。
−  ２１０℃のインキュベーター中に２時間皿を置く。
−  乾燥し冷却した後、皿を秤量する。ｍ2＝乾燥し冷却した後の満たした皿の質量。
−  乾燥分を以下の式によって決定する。
乾燥分＝１００×［（ｍ2−ｍ0）／（ｍ1−ｍ0）］
【００７７】
約１００ｎｍ〜約５ｍｍのサイズの粉末についての、光回折による粒子のサイズ及びサイズ分布の測定
【００７８】
本発明の生成物を粉砕した後、粉砕した粉末を集め、その粒径をＭａｌｖｅｒｎ社によって市販名Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒとして販売されているレーザー回折粒径アナライザーを用いて特徴付けた。
【００７９】
平滑アルミニウム基板上の中間体層又はプライマー層の接着の評価
クロスカット試験をＩＳＯ標準２４０９に従って実施し、続いて、１８時間コーティングした製品を浸漬した（これは、熱水中での３回の３時間のサイクルと、２００℃のオイル中での３回の３時間のサイクルを交互に行うことからなる）。次いで、剥離の形跡について、焦げ付き防止コーティングを観測した。
【００８０】
評点は以下のとおりである。
−  １００の評点を得るには、四角部に剥離があってはならない（優れた接着）。
−  剥離の場合、評点の値は、１００から剥離した四角部の数を引いた評点に等しい。
【００８１】
黄変の評価
ベーキングの後、コーティングしたプレートを、プレート間を比較することによって黄変を視覚的に評価した。
【００８２】
ジャーミル（機械的粉砕）の操作原理
原理
ビーズ粉砕は、粉砕されるサンプル及び「粉砕用」ビーズをジャーに装填し、所定のスピードでその軸の周りにジャーを回転することである。ジャーは、一般に、回転機によって回転される。サンプルは乾燥形態で粉砕され、適切な溶媒（例えば、水、アルコール、又は所定の溶媒）に分散されうる。分散物はまた、所定のアジュバント（分散剤又は消泡剤など）を含有していてもよい。
【００８３】
主要な粉砕パラメータの明確化
−  粉砕用ビーズの選定（体積及び直径）
粉砕用ビーズの平均直径は、粉砕される粒子の大きさにふさわしくなければならない。粒子が細かければ細かいほど、小さな直径のビーズを使用しなければならない。ビーズ間の空間を含めたビーズ全体の体積は、ジャーの内部の体積のほぼ５０〜６０％である。有利には、異なる大きさのビーズが、ビーズの全重量に対して、以下の重量比率に従って分配される：２５％の小ビーズ、５０％の中ビーズ、２５％の大ビーズ。最も小さいビーズの大きさは、２〜１０ｍｍである。一般に、アルミナ及び安定化ジルコニアをビーズの材料として使用する。
【００８４】
−  ミル中の材料の体積
粉砕用ビーズの摩損及び裂けを制限するために、粉砕される装填物がビーズの装填物の全体に広がらなければならない。一般に、これは、ジャーの体積の約２５％に対応する体積であろう。
【００８５】
粉砕される装填物が乾燥粉末である場合、ビーズの体積は、粉砕の数分後には適合されるであろう。粉砕は、粒子の大きさ、並びに粒子間の空間の体積を減少するので、粉砕される装填物の体積がビーズの全てに広がるのに十分であるかどうかを、定期的にチェックすることが必要である。これが当てはまらない場合、粉末の汚染を可能な限り制限するために、過剰のビーズを除去することが必要である。
【００８６】
粉砕の継続時間は、粉砕されるポリマー樹脂の性質及び所望の最終粒径に依存する。
【００８７】
ディスコンティミル（登録商標）粉砕ミルの操作原理
この粉砕は、機械粉砕であり、異なるタイプの材料の粒子及び粒状物のサイズを低下し、その間に粒子及び粒状物の懸濁物を冷蔵下で維持することである。
【００８８】
粉砕の操作は、遊星ミルで行われ、これは２つの粉砕ジャーを取り付けたディスクからなり、この２つの粉砕ジャーのそれぞれは、４５ｍＬの体積を有し、直径が１５ｍｍの７個までの粉砕用ビーズを保持することができるものである。このジャー及び粉砕用ビーズは、衝撃及び摩損に対するその非常に高い耐性で知られ、長期間の粉砕を可能にする材料である酸化ジルコニウムから製造される。
【００８９】
粉砕システムは、ディスク及びジャーをそれら自身の軸の周りに回転させることによって操作される。回転スピードは、トレー及びジャーに対して同じであり、１００ｒｅｖ／分から８００ｒｅｖ／分まで変化する。しかし、回転の方向は、遠心力が向かい合わせに発生するように逆である。
【００９０】
実施例１：本発明による水性中間組成物（ＳＦ１）
複素環ポリマーベースのアミンを含まない水性中間組成物（ＳＦ１）の調製
【００９１】
水性中間組成物（ＳＦ１）は、以下の成分から製造され、その相対量を以下に列記する。
【００９２】
【表１】
2017522436.tif 000002
【００９３】
水性中間組成物（ＳＦ１）を製造するために、３リットルのジャーミルシステムを使用し、ポリアミド−アミン酸粒子の安定な水中懸濁液からなるペーストを得る。この最終粒径は、スプレーコーティング及び得られたコーティングの接着特性を得るのに十分なものである。
【００９４】
プロセスは以下のとおりである。
−  最初の粒径が数百ミクロンからｍｍまで変化するポリアミド−アミン酸粉末をジャー内に置く。次いで
−  脱塩水を加える。
−  ローラー上で、得られた混合物とビーズ共にジャーを、ポリアミド−アミン酸粒子の大きさを低下させるのに必要且つ十分な間、室温に維持する。
【００９５】
組成物（ＳＦ１）中の毒性極性非プロトン性溶媒（これはＮＭＰである）の割合は組成物の全重量に対して２．３％未満である。
【００９６】
このようにして得られた水性組成物（ＳＦ１）の特性は、以下のとおりである。
−  理論乾燥分：１６．３％
−  組成物中の測定された乾燥分：１６．２％
−  これは懸濁物であり、色がクリーミーホワイトである。
−  この組成物のｐＨは３〜４である。
−  粘度（標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３３に従った２．５ｍｍフローカップ）：４５秒。組成物（ＳＦ１）は、６０日の貯蔵後でもまだ安定であり、粘度の経時変化は、２０％未満である。
−  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒレーザー粒径アナライザーを用いた光回折粒径測定は、主ピークが、５〜６μｍの平均直径に中心があるｄ50、及び１９μｍのｄ90となることを示し、全ての粉末が懸濁液中にあることを確認した。
【００９７】
実施例２：  本発明による水性中間組成物（ＳＦ２）
ラベル付きでない極性非プロトン性溶媒を含む複素環ポリマーベースのアミンを含まない水性中間組成物（ＳＦ２）の調製
【００９８】
水性中間組成物（ＳＦ２）は、以下の成分から製造され、その相対量を以下に列記する。
【００９９】
【表２】
2017522436.tif 000003
【０１００】
水性中間組成物（ＳＦ２）を製造するための手順は、実施例１と同じである。
【０１０１】
組成物（ＳＦ２）中の毒性極性非プロトン性溶媒（これはＮＭＰである）の割合は組成物の全重量に対して２．３％未満である。
【０１０２】
このようにして得られた水性組成物（ＳＦ２）の特性は、以下のとおりである。
−  理論乾燥分：１６．３％
−  組成物中の測定された乾燥分：１６．２％
−  これは懸濁物であり、色がクリーミーホワイトである。
−  この組成物のｐＨは３〜４である。
−  粘度（標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３３に従った２．５ｍｍフローカップ）：５０秒。組成物（ＳＦ２）は、６０日の貯蔵後でもまだ安定であり、粘度の経時変化は、２０％未満である。
−  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒレーザー粒径アナライザーを用いた光回折粒径測定は、主ピークが、５〜６μｍの平均直径に中心があるｄ50、及び１９μｍのｄ90となることを示し、全ての粉末が懸濁液中にあることを確認した。
【０１０３】
実施例３：  本発明による水性中間組成物（ＳＦ３）
ラベル付きの極性非プロトン性溶媒を含む、本発明による、複素環ポリマーベースのアミンを含まない水性中間組成物（ＳＦ３）の調製
【０１０４】
水性中間組成物（ＳＦ３）は、以下の成分から製造され、その相対量を以下に列記する。
【０１０５】
【表３】
2017522436.tif 000004
【０１０６】
水性中間組成物（ＳＦ３）を製造するための手順は、実施例１と同じである。
【０１０７】
このようにして得られた水性組成物（ＳＦ３）の特性は、以下のとおりである。
−  理論乾燥分：１６．３％
−  組成物中の測定された乾燥分：１６．２％
−  これは懸濁物であり、色がクリーミーホワイトである。
−  この組成物のｐＨは３〜４である。
−  粘度（標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３３に従った２．５ｍｍフローカップ）：５０秒。組成物（ＳＦ３）は、６０日の貯蔵後でもまだ安定であり、粘度の経時変化は、２０％未満である。
−  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒレーザー粒径アナライザーを用いた光回折粒径測定は、主ピークが、５〜６μｍの平均直径に中心があるｄ50、及び１９μｍのｄ90となることを示し、全ての粉末が懸濁液中にあることを確認した。
【０１０８】
実施例４：  本発明による水性中間組成物（ＳＦ４）
ラベル付きでない極性非プロトン性溶媒を含む、複素環ポリマーベースのアミンを含まない水性中間組成物（ＳＦ４）の調製
【０１０９】
水性中間組成物（ＳＦ４）は、以下の成分から製造され、その相対量を以下に列記する。
【０１１０】
【表４】
2017522436.tif 000005
【０１１１】
水性中間組成物（ＳＦ４）を製造するための手順は、実施例１と同じである。
【０１１２】
組成物（ＳＦ４）中の毒性極性非プロトン性溶媒（これはＮＭＰである）の割合は組成物の全重量に対して１％未満である。
【０１１３】
このようにして得られた水性組成物（ＳＦ４）の特性は、以下のとおりである。
−  理論乾燥分：１７．３％
−  組成物中の測定された乾燥分：１８．０％
−  これは懸濁物であり、色がクリーミーホワイトである。
−  この組成物のｐＨは３〜４である。
−  粘度（標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３３に従った２．５ｍｍフローカップ）：５９秒。組成物（ＳＦ４）は、６０日の貯蔵後でもまだ安定であり、粘度の経時変化は、２０％未満である。
−  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒレーザー粒径アナライザーを用いた光回折粒径測定は、主ピークが、５〜６μｍの平均直径に中心があるｄ50、及び１９μｍのｄ90となることを示し、全ての粉末が懸濁液中にあることを確認した。
【０１１４】
比較例１：  水性中間組成物（ＳＦＣ１）
１種類のアミン及びラベル付きの極性非プロトン性溶媒を含む、複素環ポリマーベースの水性中間組成物（ＳＦＣ１）の調製
【０１１５】
水性中間組成物（ＳＦＣ１）は、以下の成分から製造され、その相対量を以下に列記する。
【０１１６】
【表５】
2017522436.tif 000006
【０１１７】
溶液にＰＡＩを投入することは、ポリアミド−アミン酸塩を得ることによって水相に移行するステップを含む。このステップは、Ｄｉｓｃｏｎｔｉｍｉｌｌ（登録商標）ブランドのビーズミルで、アミン存在下、室温で実施される。
【０１１８】
この組成物（ＳＦＣ１）において、水のアミンに対する重量比は、約９４／６である。この組成物（ＳＦＣ１）中のアミンの重量百分率は、約３．３％である。
【０１１９】
ポリアミド−イミドのアミンに対する重量比は、約７４／２６である。この組成物（ＳＦＣ１）中の極性非プロトン性溶媒の割合は、この組成物（ＳＦＣ１）の全重量に対して３５．０重量％である。
【０１２０】
このようにして得られた水性組成物（ＳＦＣ１）の特性は、以下のとおりである。
−  理論乾燥分：９．５％
−  組成物中の測定された乾燥分：９．３％
−  これは、色が黄色い半透明な、非常に粘性の高い溶液である。
−  粘度（標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５に従った４ｍｍフローカップ）：１３０秒。
−  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒレーザー粒径アナライザーを用いた光回折粒径測定は、粒径がほとんど１μｍ未満であることを示し、全てのポリアミド−イミド樹脂がエマルジョン中にあることを確認した。
【０１２１】
比較例２：  水性中間組成物（ＳＦＣ２）
極性非プロトン性溶媒又はアミンを使用せず、４０μｍを越えるｄ90を有する複素環ポリマーベースの水性中間組成物（ＳＦＣ２）の調製
【０１２２】
水性中間組成物（ＳＦＣ２）は、以下の成分から製造され、その相対量を以下に列記する。
【０１２３】
【表６】
2017522436.tif 000007
【０１２４】
水性中間組成物（ＳＦＣ２）を製造するために、本発明による実施例１と同じ手順に従った。
【０１２５】
このようにして得られた水性組成物（ＳＦＣ２）の特性は、以下のとおりである。
−  理論乾燥分：１６．３％
−  組成物中の測定された乾燥分：１６．２％
−  これは溶液であり、色がクリーミーホワイトである。
−  この組成物のｐＨは３〜４である。
−  この組成物（ＳＦＣ２）を１日安定させる。
−  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒレーザー粒径アナライザーを用いた光回折粒径測定は、約２０μｍの平均直径に中心があるｄ50、及び約４８μｍのｄ90となることを示した。
【０１２６】
比較例３：  水性中間組成物（ＳＦＣ３）
極性非プロトン性溶媒を使用せず、１種類のアミンを使用する複素環ポリマーベースの水性中間組成物（ＳＦＣ３）の調製
【０１２７】
水性中間組成物（ＳＦＣ３）は、以下の成分から製造され、その相対量を以下に列記する。
【０１２８】
【表７】
2017522436.tif 000008
【０１２９】
水性中間組成物（ＳＦＣ３）を製造するための手順は以下のとおりである。
−  水、ポリアミド−アミン酸粉末及びアミンを反応器に投入する。
−  得られた混合物を激しく攪拌し、次いで５０〜８５℃の温度で加熱する。
−  水のアミンに対する重量比は約９７／３である。組成物（ＳＦＣ３）中のアミンの重量百分率は２．９％である。組成物（ＳＦＣ３）中の極性非プロトン性溶媒の割合は、組成物の全重量に対して１重量％未満である。
【０１３０】
このようにして得られた水性組成物（ＳＦＣ３）の特性は、以下のとおりである。
−  理論乾燥分：６．０％
−  組成物中の測定された乾燥分：６．１％
−  これは流動性の高いエマルジョンであり、色が乳白色の白である。
−  この組成物のｐＨは１０〜１１である。
−  粘度（標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５に従った２．５ｍｍフローカップ）：５０秒。４０℃でエージングした後、中間組成物（ＳＦＣ３）は６０日の貯蔵後でもまだ安定であり、粘度の経時変化は２０％未満である。
−  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒレーザー粒径アナライザーを用いた光回折粒径測定は、粒径が１μｍを十分に下回ることを示し、ポリアミド−アミン酸樹脂の全てがエマルジョン中にあることを確認した。
【０１３１】
実施例５：本発明による水性プライマー組成物（Ｐ１）
実施例１の中間組成物（ＳＦ１）に基づく、本発明による水性プライマー組成物（Ｐ１）の調製
【０１３２】
接着用の水性プライマー組成物（Ｐ１）を、以下の成分から製造し、その相対量を以下に列記する。
【０１３３】
【表８】
2017522436.tif 000009
【０１３４】
この組成物（Ｐ１）中の非毒性極性非プロトン性溶媒に関し、ＮＦＭの含有量は、組成物（Ｐ１）の全重量に対して９．９重量％である。
【０１３５】
この組成物（Ｐ１）中の毒性極性非プロトン性溶媒に関し、ＮＭＰの含有量は、組成物（Ｐ１）の全重量に対して０．７重量％未満である。ＮＭＰは中間組成物（ＳＦ１）に由来する。
【０１３６】
乾燥プライマー組成物（Ｐ１）中のフッ素化樹脂の割合は、組成物（Ｐ１）の全乾燥重量に対して約６６．３重量％である。ポリアミド−アミン酸／ＰＴＦＥの重量による相対含有量は、約２０：８０である。
【０１３７】
このようにして得られたプライマー組成物（Ｐ１）の特性は以下のとおりである。
−  組成物中の理論乾燥分：３０．１％
−  粘度：（標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５に従った２．５ｍｍフローカップ）：４８秒。
【０１３８】
実施例６：本発明による水性プライマー組成物（Ｐ２）
実施例２の中間組成物（ＳＦ２）に基づく、本発明による水性プライマー組成物（Ｐ２）の調製
【０１３９】
接着用の水性プライマー組成物（Ｐ２）を、以下の成分から製造し、その相対量を以下に列記する。
【０１４０】
【表９】
2017522436.tif 000010
【０１４１】
この組成物（Ｐ２）中のラベル付きでない極性非プロトン性溶媒に関し、ＮＦＭの含有量は、組成物（Ｐ２）の全重量に対して３．３重量％である。ＮＦＭは、中間組成物（ＳＦ２）由来である。
【０１４２】
この組成物（Ｐ２）中のラベル付き極性非プロトン性溶媒に関し、ＮＭＰの含有量は、組成物（Ｐ２）の全重量に対して０．８重量％未満である。ＮＭＰは中間組成物（ＳＦ２）に由来する。
【０１４３】
乾燥プライマー組成物（Ｐ２）中のフッ素化樹脂の割合は、組成物（Ｐ２）の全乾燥重量に対して約６６．６重量％である。ポリアミド−アミン酸／ＰＴＦＥの重量による相対含有量は、約２０：８０である。
【０１４４】
このようにして得られたプライマー組成物（Ｐ２）の特性は以下のとおりである。
−  組成物中の理論乾燥分：３２．９％
−  粘度：（標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５に従った２．５ｍｍフローカップ）：５１秒。
【０１４５】
実施例７：本発明による水性プライマー組成物（Ｐ３）
実施例３の中間組成物（ＳＦ３）に基づく、本発明による水性プライマー組成物（Ｐ３）の調製
【０１４６】
接着用の水性プライマー組成物（Ｐ３）を、以下の成分から製造し、その相対量を以下に列記する。
【０１４７】
【表１０】
2017522436.tif 000011
【０１４８】
この組成物（Ｐ３）中のラベル付きでない極性非プロトン性溶媒に関し、ＤＭＳＯの含有量は、組成物（Ｐ３）の全重量に対して１０．１重量％である。
【０１４９】
この組成物（Ｐ３）中のラベル付き極性非プロトン性溶媒に関し、ＮＭＰの含有量は、組成物（Ｐ３）の全重量に対して０．７重量％未満であり、ＮＥＰの含有量は、組成物（Ｐ３）の全重量に対して３．１重量％未満である。ＮＭＰ及びＮＥＰは中間組成物（ＳＦ３）に由来する。
【０１５０】
乾燥プライマー組成物（Ｐ３）中のフッ素化樹脂の割合は、組成物（Ｐ３）の全乾燥重量に対して約６６．６重量％である。ポリアミド−アミン酸／ＰＴＦＥの重量による相対含有量は、約２０：８０である。
【０１５１】
このようにして得られたプライマー組成物（Ｐ３）の特性は以下のとおりである。
−  組成物中の理論乾燥分：３０．０％
−  粘度：（標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５に従った２．５ｍｍフローカップ）：４９秒。
【０１５２】
実施例８：本発明による水性プライマー組成物（Ｐ４）
実施例２の中間組成物（ＳＦ２）及びＰＥＳを含む中間組成物に基づく、本発明による水性プライマー組成物（Ｐ４）の調製
【０１５３】
まず、ＰＥＳベースの水性中間組成物を、以下の成分から製造し、その相対量を以下に列記する。
【０１５４】
【表１１】
2017522436.tif 000012
【０１５５】
ＰＥＳベースの水性中間組成物を、２０μｍ〜１０ｍｍの範囲の粒径、特に、４０〜６０μｍのｄ90と２０〜４０μｍのｄ50を有する初期のポリエーテルスルホン粉末を用いて製造した。
【０１５６】
ＰＥＳを懸濁物とするには、粉砕ステップを含み、この粉砕は室温でのＤｉｓｃｏｎｔｉｍｉｌｌ（登録商標）ブランドのビーズミルで行い、ＰＥＳ粒子の大きさを低下する。
【０１５７】
このプロセスは以下のとおりである。
−  ポリエーテルスルホン粉末をミル中に投入し、次いで
−  脱塩水をミルに加え、最後に
−  粉砕ステップを実施する。
【０１５８】
このようにして得られたＰＥＳベースの水性組成物の特性は以下のとおりである。
−  組成物中の理論乾燥分：１６．０％
−  組成物中の測定された乾燥分：１６．２％
−  これは懸濁物であり、色は不透明な白色である。
−  この組成物のｐＨは６〜７である。
−  粘度（標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５に従った４ｍｍフローカップ）：＞３０秒。４０℃でエージングした後、ＰＥＳベースの組成物は６０日の貯蔵後でもまだ安定であり、粘度の経時変化は２０％未満である。
−  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒレーザー粒径アナライザーを用いた光回折粒径測定は、約５〜６μｍの平均直径に中心があるｄ50、及び約１９μｍのｄ90となることを示し、粉末の全てが懸濁物中にあることを確認した。
【０１５９】
接着用の水性プライマー組成物（Ｐ４）を、以下の成分から製造し、その相対量を以下に列記する。
【０１６０】
【表１２】
2017522436.tif 000013
【０１６１】
ポリアミド−アミン酸のポリエーテルスルホンに対する重量比は約６４／３６である。
【０１６２】
この組成物（Ｐ４）中のラベル付きでない極性非プロトン性溶媒に関し、ＮＦＭの含有量は、組成物（Ｐ４）の全重量に対して９．３重量％である。
【０１６３】
この組成物（Ｐ４）中のラベル付き極性非プロトン性溶媒に関し、ＮＭＰの含有量は、組成物（Ｐ４）の全重量に対して０．５重量％未満である。ＮＭＰは中間組成物（ＳＦ２）に由来する。
【０１６４】
乾燥プライマー組成物（Ｐ４）中のフッ素化樹脂の割合は、組成物（Ｐ４）の全乾燥重量に対して約７０重量％である。ポリアミド−アミン酸とポリエーテルスルホン／ＰＴＦＥの重量による相対含有量は、約２０：８０である。
【０１６５】
このようにして得られたプライマー組成物（Ｐ４）の特性は以下のとおりである。
−  組成物中の理論乾燥分：３２．１％
−  粘度：（標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５に従った２．５ｍｍフローカップ）：４９秒。
【０１６６】
実施例９：本発明による水性プライマー組成物（Ｐ５）
実施例４の中間組成物（ＳＦ４）に基づく、本発明による水性プライマー組成物（Ｐ５）の調製
【０１６７】
接着用の水性プライマー組成物（Ｐ５）を、以下の成分から製造し、その相対量を以下に列記する。
【０１６８】
【表１３】
2017522436.tif 000014
【０１６９】
この組成物（Ｐ５）中のラベル付きでない極性非プロトン性溶媒に関し、ＮＦＭの含有量は、組成物（Ｐ５）の全重量に対して１２．７重量％である。
【０１７０】
この組成物（Ｐ５）中のラベル付き極性非プロトン性溶媒に関し、ＮＭＰの含有量は、組成物（Ｐ５）の全重量に対して０．３重量％未満である。ＮＭＰは中間組成物（ＳＦ４）に由来する。
【０１７１】
乾燥プライマー組成物（Ｐ５）中のフッ素化樹脂の割合は、組成物（Ｐ５）の全乾燥重量に対して約６６．２重量％である。ポリアミド−アミン酸／ＰＴＦＥの重量による相対含有量は、約２０：８０である。
【０１７２】
このようにして得られたプライマー組成物（Ｐ５）の特性は以下のとおりである。
−  組成物中の理論乾燥分：３０．２％
−  粘度：（標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５に従った２．５ｍｍフローカップ）：５８秒。
【０１７３】
比較例４：水性プライマー組成物（ＰＣ１）
比較例１の中間組成物（ＳＦＣ１）に基づく、水性プライマー組成物（ＰＣ１）の調製
【０１７４】
接着用の水性プライマー組成物（ＰＣ１）を、以下の成分から製造し、その相対量を以下に列記する。
【０１７５】
【表１４】
2017522436.tif 000015
【０１７６】
このプライマー組成物（ＰＣ１）中のアミンの割合は、組成物（ＰＣ１）の全重量に対して１．５重量％である。アミンは中間組成物（ＳＦＣ１）に由来する。
【０１７７】
この組成物（ＰＣ１）中のラベル付き極性非プロトン性溶媒に関し、ＮＥＰの含有量は、組成物（ＰＣ１）の全重量に対して１６．５重量％である。ＮＥＰは中間組成物（ＳＦＣ１）に由来する。
【０１７８】
乾燥プライマー組成物（ＰＣ１）中のフッ素化樹脂の割合は、組成物（ＰＣ１）の全乾燥重量に対して約６６．６重量％である。ポリアミド−アミン酸／ＰＴＦＥの重量による相対含有量は、約２０：８０である。
【０１７９】
このようにして得られたプライマー組成物（ＰＣ１）の特性は以下のとおりである。
−  組成物中の理論乾燥分：２７．６％
−  粘度：（標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５に従った２．５ｍｍフローカップ）：５５秒。
【０１８０】
比較例５：水性プライマー組成物（ＰＣ２）
比較例２の中間組成物（ＳＦＣ２）に基づく、水性プライマー組成物（ＰＣ２）の調製
【０１８１】
接着用の水性プライマー組成物（ＰＣ２）を、以下の成分から製造し、その相対量を以下に列記する。
【０１８２】
【表１５】
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【０１８３】
この組成物（ＰＣ２）中のラベル付き極性非プロトン性溶媒に関し、ＮＭＰの含有量は、組成物（ＰＣ２）の全重量に対して０．８重量％未満であり、ＮＥＰの含有量は、組成物（ＰＣ２）の全重量に対して２．６重量％である。ＮＭＰは中間組成物（ＳＦＣ２）に由来する。
【０１８４】
乾燥プライマー組成物（ＰＣ２）中のフッ素化樹脂の割合は、組成物（ＰＣ２）の全乾燥重量に対して約６６．６重量％である。ポリアミド−アミン酸／ＰＴＦＥの重量による相対含有量は、約２０：８０である。
【０１８５】
このようにして得られたプライマー組成物（ＰＣ２）の特性は以下のとおりである。
−  組成物中の理論乾燥分：３３．５％
−  粘度：（標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５に従った２．５ｍｍフローカップ）：５５秒。
【０１８６】
比較例６：水性プライマー組成物（ＰＣ３）
実施例１の中間組成物（ＳＦ１）に基づく、水性プライマー組成物（ＰＣ３）の調製
【０１８７】
接着用の水性プライマー組成物（ＰＣ３）を、以下の成分から製造し、その相対量を以下に列記する。
【０１８８】
【表１６】
2017522436.tif 000017
【０１８９】
この組成物（ＰＣ３）中のラベル付き極性非プロトン性溶媒に関し、ＮＭＰの含有量は、組成物（ＰＣ３）の全重量に対して０．８重量％未満である。ＮＭＰは中間組成物（ＳＦ１）に由来する。
【０１９０】
乾燥プライマー組成物（ＰＣ３）中のフッ素化樹脂の割合は、組成物（ＰＣ３）の全乾燥重量に対して約６６．６重量％である。ポリアミド−アミン酸／ＰＴＦＥの重量による相対含有量は、約２０：８０である。
【０１９１】
このようにして得られたプライマー組成物（ＰＣ３）の特性は以下のとおりである。
−  組成物中の理論乾燥分：３４．０％
−  粘度：（標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５に従った２．５ｍｍフローカップ）：５１秒。
【０１９２】
比較例７：水性プライマー組成物（ＰＣ４）
比較例３の中間組成物（ＳＦＣ３）に基づく、水性プライマー組成物（ＰＣ４）の調製
【０１９３】
接着用の水性プライマー組成物（ＰＣ４）を、以下の成分から製造し、その相対量を以下に列記する。
【０１９４】
【表１７】
2017522436.tif 000018
【０１９５】
このプライマー組成物（ＰＣ４）中のアミンの割合は、組成物（ＰＣ４）の全重量に対して１．７重量％である。アミンは中間体組成物（ＳＦＣ３）に由来する。
【０１９６】
この組成物（ＰＣ４）中のラベル付き極性非プロトン性溶媒に関し、ＮＭＰの含有量は、組成物（ＰＣ４）の全重量に対して０．５重量％未満である。ＮＭＰは中間組成物（ＳＦＣ３）に由来する。
【０１９７】
乾燥プライマー組成物（ＰＣ４）中のフッ素化樹脂の割合は、組成物（ＰＣ４）の全乾燥重量に対して約６６．６重量％である。ポリアミド−アミン酸／ＰＴＦＥの重量による相対含有量は、約２０：８０である。
【０１９８】
このようにして得られたプライマー組成物（ＰＣ４）の特性は以下のとおりである。
−  組成物中の理論乾燥分：２１．４％
−  粘度：（標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３３／ＡＳＴＭ  Ｄ５１２５に従った２．５ｍｍフローカップ）：４１秒。
【０１９９】
実施した試験の結果
上記の水性中間組成物及び水性プライマー組成物を以下の表１に列記した。これらの種々の組成物から得られたコーティングを、基板上のプライマー組成物の接着試験及び着色試験にかけた。
【０２００】
コーティングの着色は、視覚的に評価され、これにより、アミンを含む従来の処方と比較して、本発明の処方が、許容できる程のわずかな黄色から全く黄色のないことを示すのを確認することができる。
【０２０１】
コーティングの接着は、粉末の大きさが本発明に沿う場合に保証される。
【０２０２】
【表１８】
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【国際調査報告】
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