(57)【要約】  本発明は、Ｅｕ２＋活性化蛍光体に、その製造方法に、電気デバイスおよび電気光学デバイス、例えば発光ダイオード（ＬＥＤ）および態様電池におけるこれらの蛍光体の使用に、および特には該マグネシウムアルミノケイ酸ベースの蛍光体を含む照明ユニットに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
ＭＩＩ２ＭＩＩＩＭＶＯ６：Ｅｕ２＋        Ｉ
式中、
ＭＩＩは、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、およびＺｎの群から選択される１つまたは２つ以上の二価の元素を示し、
ＭＩＩＩは、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｇｄ、およびＬｕの群から選択される１つまたは２つ以上の三価の元素を示し、および
ＭＶは、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ａｓ、Ｓｂ、およびＢｉの群から選択される１つまたは２つ以上の五価の元素を示す、
で表される化合物。
【請求項２】
請求項１に記載の化合物であって、式Ｉで表される化合物が式Ｉａ
ＭＩＩ（２−ｘ）ＭＩＩＩＭＶＯ６：Ｅｕ２＋ｘ        Ｉａ
式中、
ＭＩＩ、ＭＩＩＩ、およびＭＶは、請求項１において与えられるのと同じ意味を有し、および
０＜ｘ≦２
から選択される、前記化合物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の化合物であって、式Ｉで表される化合物が式Ｉａ−１
ＭＩＩ（２−ｘ）（Ｍ１（ａ−ｂ）Ｍ２ｂ）ＭＶＯ６：Ｅｕ２＋ｘ        Ｉａ−１
式中、
ｘ、ＭＩＩおよびＭＶは、請求項１において与えられるのと同じ意味を有し、
Ｍ１およびＭ２は、それぞれかつ互いに独立して、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｇｄ、またはＬｕから選択される元素を示し、ここでＭ１≠Ｍ２、
０＜ａ≦１、０≦ｂ＜１、および
ａ＋ｂ＝１
から選択される、前記化合物。
【請求項４】
ｂ＝０を特徴とする、請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
Ｍ１がＩｎを示すことを特徴とする、請求項３または４に記載の化合物。
【請求項６】
ＭＩＩが、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａおよび／またはＺｎから選択される少なくとも１つの二価の元素を示すことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
ＭＶが、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ａｓ、Ｓｂ、またはＢｉから選択される１つの五価の元素を示すことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
０＜ｘ＜０．３を特徴とする、請求項２〜７のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物の製造方法であって、以下のステップ：
ａ）  Ｅｕを含有する少なくとも１種の塩、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、およびＺｎから選択される少なくとも１つの元素を含む１種または２種以上の塩、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｇｄ、およびＬｕから選択される少なくとも１つの元素を含む１種または２種以上の塩、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ａｓ、Ｓｂ、およびＢｉから選択される少なくとも１つの元素を含む１種または２種以上の塩を、予め決定したモル比で混合すること；
ｂ）  任意に、該混合物をすりつぶすこと；
ｂ）  該混合物に、８００〜１３００℃の温度範囲で、酸化雰囲気下で、第１の熱処理を実行すること；および
ｃ）  該混合物に、１２００〜１７００℃の温度範囲で、還元雰囲気下で、第２の熱処理を実行すること
を含む、前記方法。
【請求項１０】
ステップａ）における塩が、酸化物、ハロゲン化物、硫酸水素塩、または炭酸塩の群から選択される、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の少なくとも１種の化合物の、青色放射または近ＵＶ放射の部分的なまたは完全な変換のための変換蛍光体としての、使用。
【請求項１２】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物を含む、放射変換材料。
【請求項１３】
３００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の放射極大を有する第１光源、および請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物または請求項１２に記載の放射変換材料を含む、光源。
【請求項１４】
第１光源が、発光性インジウムアルミニウムガリウム窒化物、および／またはインジウムガリウム窒化物である、請求項１３に記載の光源。
【請求項１５】
請求項１３または１４に記載の少なくとも１つの光源を含む、照明ユニット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｅｕ２＋活性化蛍光体に、これらの蛍光体の製造方法に、電気デバイスおよび／または電気光学デバイス、例えば発光ダイオード（ＬＥＤ（light emitting diodes））および太陽電池におけるこれらの蛍光体の使用に、および特には、該蛍光体を含む照明ユニットに関する。
【背景技術】
【０００２】
白色発光ダイオード（ＬＥＤ）は、高効率、長寿命、少ない環境影響、水銀の欠如、短い応答時間、さまざまな大きさの最終製品における適用可能性、および多くのより好ましい特性を呈する。それらは、液晶ディスプレイ、ノートブックコンピューターのモニター、携帯電話画面のためのバックライト源として、および一般照明において、注意を増している。
【０００３】
赤色、緑色、および青色放射蛍光体を、第１光源として２８０〜４００ｎｍの範囲にわたる波長の光を典型的に発する、近ＵＶのＬＥＤと組み合わせることにより、より良好な発光強さ、およびより優れた白色を有する３色白色ＬＥＤを得ることが可能である。
【０００４】
典型的には、まず、赤色、緑色、および青色放射蛍光体を好適な樹脂中で混合する。そして、得られたゲルをＵＶ−ＬＥＤチップまたは近ＵＶ−ＬＥＤチップ上に提供し、ＵＶ照射、アニーリング、または類似のプロセスによって硬化させる。樹脂中の蛍光体混合物は、できるだけ均質に分散させ、一様な白色、一方で、全ての角度からチップ上で白色様相（looking）を観察するようにすべきである。しかし、それらの異なる粒子径、形状および／または樹脂におけるそれらの密度のため、一定の分布の異なる蛍光体を樹脂中で得るのは、なお困難である。それゆえ、３種より少ない蛍光体を使用するのが有利である。
【０００５】
しかし、２つの蛍光体の混合物を用いて、ＵＶまたは近ＵＶＬＥＤを用いる白色ＬＥＤを作り出すためには、異なる大きさ、粒子形状、および密度を有する蛍光体を樹脂中で均一に混合することは、なお困難である。さらに、蛍光体は、可視範囲に位置する波長により励起されるべきではない。例えば、緑色蛍光体の放射スペクトルが赤色蛍光体の励起スペクトルと重複する場合、そのとき色調整は困難になる。加えて、２種または３種以上の蛍光体の混合物を用いて、第１光源として青色放射ＬＥＤを用いる白色ＬＥＤを作り出す場合、それぞれの蛍光体の励起波長は、ＬＥＤの青色放射波長と効率的に重複すべきである。
【０００６】
専門家に公知のように、白色ＬＥＤはまた、黄色放射蛍光体を青色放射ＬＥＤに加えることにより、得ることができる。
典型的には、かかる適用に用いられる黄色蛍光体は、例えばS. Nakamura, G. Fasol, ,,The Blue Laser Diode'', (1997) p. 343に記載される、Ｃｅ３＋，Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ３＋、（ＹＡＧ：Ｃｅ）により活性化されるイットリウムアルミニウムガーネットである。また同じく、例えばG. Blasse, et al., Philips Res. Rep., 23 (1968) 189に開示される、黄色〜橙色放射体として用いられるオルトケイ酸塩が、Ｍ２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋（Ｍ＝Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）が提唱されている。さらに、H. A. Hoeppe, H. Lutz, P. Morys, W. Schnick, A. Seilmeier, J. Phys. Chem. Solids 61 (2000) 2001に記載される、二価のユウロピウムまたは三価のセリウムイオンでドープされたさまざまな窒化物および酸化窒化物、例えばＭ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ２＋（Ｍ＝Ｓｒ、Ｂａ）が、利用され得る。
【０００７】
しかし、前述の材料は、カバーされるスペクトル領域は暖白色光を作り出すには十分ではないという事実に苛まれる。さらに、窒化物および酸化窒化物は、出発窒化物材料の物理的特性、つまり吸湿性および周囲環境への敏感性のため、高価なホスト格子である。
【０００８】
従って、未だに改善の余地が存在し、近年の発光材料は、好ましくは、以下の特性の１つまたは２つ以上を呈するべきである：
−  高い演色評価数（ＣＲＩ（colour rendering indices））を呈する、
−  ＶＩＳ光の範囲における、特には赤色範囲のスペクトルにおける広範な放射帯を呈する、
−  青色光または近ＵＶ放射第１光源により、効果的に励起可能である、
−  広範な励起帯を呈する、
−  高い量子収量を呈する、
−  高い相純度を呈する、
−  長期の使用期間にわたって高い効率を呈する、
−  好ましくは湿気または蒸気に対して、高い化学安定性を有する、
−  高い温度消光抵抗性を有する、および
−  費用効率的であり、かつ大量生産プロセスに特に好適であるべき製造方法により、得ることができる。
【０００９】
引用された先行技術および近年の発光材料に対する上述の要件の観点において、先行技術の利用可能な蛍光体の欠点を好ましくは呈さず、またはそうであったとしてもより少ない程度で呈する、代替の材料に対する、かなりの要求が未だに存在する。
【発明の概要】
【００１０】
発明の開示
驚くべきことに本発明者らは、本発明のＥｕ２＋活性化蛍光体が、先行技術の既知の蛍光体の優れた代替を示し、先行技術の観点における上述の要件の１つまたは２つ以上を好ましくは改善し、またはより好ましくは、同時に上述の要件を充足することを見出した。
【００１１】
他の有益な特性に加えて、本発明による蛍光体は、青色または近ＵＶ放射線による励起に際し、ＶＩＳ光範囲における、好ましくはおよそ５００ｎｍ〜およそ８００ｎｍの範囲にわたる、広範な放射ピークを呈する。さらには、それらは、ＬＥＤにおいて利用される間に、低い温度消光抵抗性を呈し、高い化学安定性を有し、かつ高い演色特性を有する。
【００１２】
それゆえ、本発明は、式Ｉ
ＭＩＩ２ＭＩＩＩＭＶＯ６：Ｅｕ２＋        Ｉ
式中、
ＭＩＩは、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、およびＺｎの群から選択される１つまたは２つ以上の二価の元素を示し、
ＭＩＩＩは、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｇｄ、およびＬｕの群から選択される１つまたは２つ以上の三価の元素を示し、および
ＭＶは、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ａｓ、Ｓｂ、およびＢｉの群から選択される１つまたは２つ以上の五価の元素を示す、
で表される化合物に関する。
【００１３】
本発明はさらに、本発明による化合物の製造方法、青色または近ＵＶ放射線の全ての部分または幾何かの部分をより長い波長へと変換する変換蛍光体としての本発明による化合物の使用、本発明による少なくとも１種の化合物を含む混合物、本発明による化合物または本発明による化合物を含む混合物の、電気デバイスおよび／または電気光学デバイス、例えば発光ダイオード（ＬＥＤ）および太陽電池における使用、および特には本発明による化合物を含む照明ユニットに関する。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１はＳｒ２ＩｎＴａＯ６：Ｅｕ２＋のＸＲＤパターン（波長ＣｕＫαにより測定）を示す図である。
【図２】図２は４５０ｎｍの波長の放射線での励起の際のＳｒ２ＩｎＴａＯ６：Ｅｕ２＋の放射スペクトルを示す図である。
【図３】図３は５７５ｎｍの発光波長に関するＢａ２ＩｎＴａＯ６：Ｅｕ２＋の放射スペクトルを示す図である。
【図４】図４は４５０ｎｍの波長の放射線での励起の際のＢａ２ＩｎＴａＯ６：Ｅｕ２＋の放射スペクトルを示す図である。
【図５】図５は５６０ｎｍの放射波長に関するＢａ２ＩｎＴａＯ６：Ｅｕ２＋の励起スペクトルを示す図である。
【図６】図６は４５０ｎｍの波長の放射線での励起の際のＣａ２ＩｎＴａＯ６：Ｅｕ２＋の放射スペクトルを示す図である。
【図７】図７は５９５ｎｍの発光波長に関するＣａ２ＩｎＴａＯ６：Ｅｕ２＋の励起スペクトルを示す図である。
【図８】４５０ｎｍの青色ＬＥＤ放射第１光におけるＳｒ２ＩｎＴａＯ６  ：  Ｅｕ２＋の例示的なＬＥＤスペクトルを示す図である。
【００１５】
発明の詳細な説明
本発明の好ましい態様において、式Ｉで表される化合物は式Ｉａ
ＭＩＩ（２−ｘ）ＭＩＩＩＭＶＯ６：Ｅｕ２＋ｘ        Ｉａ
式中、
ＭＩＩ、ＭＩＩＩ、およびＭＶは、式Ｉにおいて上に与えられるのと同じ意味を有し、
および
０＜ｘ≦２
で表される化合物から選択される。
【００１６】
好ましい態様において、ＭＩＩＩは、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｇｄ、およびＬｕの群から選択される、１種または２種以上の、好ましくは２種または３種以上の元素から選択される。
【００１７】
好ましくは、式Ｉで表される化合物は、式Ｉａ−１
ＭＩＩ（２−ｘ）（Ｍ１（ａ−ｂ）Ｍ２ｂ）ＭＶＯ６：Ｅｕ２＋ｘ        Ｉａ−１
式中、
ｘ、ＭＩＩＩおよびＭＶは、式Ｉａにおいて上で与えられるのと同じ意味を有し、
Ｍ１およびＭ２は、それぞれ、かつ他から独立して、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｇｄ、またはＬｕから選択される１元素を示し、ここでＭ１≠Ｍ２、
０＜ａ≦１、０≦ｂ＜１、および
ａ＋ｂ＝１、
で表される化合物の群から選択される。
【００１８】
さらに好ましい化合物は、式Ｉａ−１で表される化合物であって、式中、Ｍ１がＩｎを示す、該化合物の群から選択され、例えば、
【化１】
2017501264.tif 000002
【００１９】
【化２】
2017501264.tif 000003
【００２０】
【化３】
2017501264.tif 000004
【００２１】
【化４】
2017501264.tif 000005
【００２２】
【化５】
2017501264.tif 000006
【００２３】
【化６】
2017501264.tif 000007
【００２４】
【化７】
2017501264.tif 000008
である。
【００２５】
より好ましくは、本発明による化合物は、式Ｉａ−１で表される化合物であって、式中、ｂが０である、該化合物の群から選択される。
【００２６】
好ましくは、それらは、式Ｉａ−１で表される化合物であって、式中Ｍ１がＩｎを示す、式中ｂが０でありかつＭ１がＩｎを示す、該化合物の群から選択される。
【００２７】
特に好ましい化合物は、式Ｉ、ＩａまたはＩａ−１で表される化合物であって、好ましくは式中ＭＩＩＩがＩｎを示す、および式中ＭＩＩが、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａおよび／またはＺｎから選択される、好ましくはＳｒ、Ｃａ、および／またはＢａから選択される少なくとも１種の二価の元素を示す、なおより好ましくはＭＩＩがＳｒを示す、該化合物の群から選択される。
【００２８】
特には、好ましい化合物は、式Ｉ、Ｉａ、Ｉａ−１で表される化合物であって、好ましくは式中ＭＩＩＩがＩｎを示す、および式中ＭＶがＶ、Ｎｂ、Ｔａ、Ａｓ、Ｓｂ、および／またはＢｉから選択される、より好ましくはＴａ、Ｖ、Ｎｂ、および／またはＳｂから選択される、なおより好ましくはＮｂおよび／またはＴａから選択される少なくとも１種の二価の元素を示す、該化合物の群から選択される。
【００２９】
より特には、好ましい化合物は、以下の従属式から選択される。
【化８】
2017501264.tif 000009
【００３０】
最も好ましい化合物は、式ＩａおよびＩａ−１で表される化合物であって、式中、０＜ｘ＜０．３、好ましくは０．０３≦ｘ＜０．２、より好ましくは０．０５≦ｘ＜０．１の該化合物の群から選択される。
【００３１】
好ましくは、本発明による化合物は典型的には、およそ３００ｎｍ〜およそ５２５ｎｍの範囲の波長を有する放射線を励起する、人工または天然の放射線源により励起される。
【００３２】
好ましくは、本発明による化合物は典型的には、およそ４７５ｎｍ〜およそ７２５ｎｍの範囲の波長を有する放射線を発する。
【００３３】
本発明による化合物は、およそ３００ｎｍ〜およそ５００ｎｍの範囲の波長の放射線の、好ましくはおよそ４００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の波長を有する放射線の全ての部分または少なくとも幾何か部分を、より長い波長を有する放射線へと、好ましくはおよそ５００ｎｍ〜およそ８００ｎｍの範囲の波長を有する放射線へと、より好ましくはおよそ５００ｎｍ〜およそ７００ｎｍの範囲の波長を有する放射線へと変換するのに、特に好適である。
【００３４】
本発明の文脈において、用語「ＵＶ放射線」は、他に明示的に述べなければ、およそ１００ｎｍ〜およそ４００ｎｍの範囲の波長を有する電磁放射線の意味を有する。
【００３５】
加えて、用語「近ＵＶ放射線」は、他に明示的に述べなければ、およそ３００ｎｍ〜およそ４００ｎｍの範囲の波長を有するＵＶ放射線の範囲の電磁放射線の意味を有する。
【００３６】
さらに、用語「ＶＩＳ光またはＶＩＳ光領域」は、他に明示的に述べなければ、およそ４００ｎｍ〜およそ８００ｎｍの範囲の波長を有する電磁放射線の意味を有する。
【００３７】
用語「青色放射線」は、４００ｎｍ〜５００ｎｍの波長に言及する。
【００３８】
それゆえ、本発明はまた、式Ｉ、Ｉａ、およびＩａ−１で表される化合物の、変換蛍光体、または短縮して「蛍光体（phosphors）」としての使用に関する。
【００３９】
本願の文脈において、用語「変換蛍光体」および用語「蛍光体」は、同じ様式で用いられる。
【００４０】
好適な人工的な「放射線源」または「光源」は専門家には一般的に公知であり、以下においてより詳細に説明されるであろう。
【００４１】
本発明の文脈において、用語「天然放射線源」は、太陽光照射または日光を意味する。
【００４２】
放射源の発光スペクトルおよび本発明による化合物の吸収スペクトルが、１０面積％より多く、好ましくは３０面積％より多く、より好ましくは６０面積％より多く、および最も好ましくは９０面積％より多く重複するのが、好ましい。
【００４３】
用語「吸収」は、材料の吸光度を意味し、これは、材料上に当たる放射線の、材料を透過した放射に対する対数比に対応する。
【００４４】
用語「放射（emission）」は、原子および分子における電子遷移による電磁波の放射を意味する。
【００４５】
好ましくは本発明による蛍光体は、ＶＩＳ光領域において少なくとも１つの放射ピークを呈し、一方でおよそ３００ｎｍ〜およそ５００ｎｍの範囲の波長を有する光により励起される。好ましくは、主要な放射ピークは、約５００ｎｍ〜約７００ｎｍに、より好ましくは約５２５ｎｍ〜約６５０ｎｍに、その放射極大を有する。
【００４６】
式Ｉ、Ｉａ、およびＩａ−１で表される化合物の組成を、特にパラメーターＭＩＩに関して変化させることにより、放射特性を特異的に変化させることが可能である。例えば、Ｓｒの、Ｂａによる段階的な置換により、より短い波長を有する放射を誘導し、一方でＳｒの、Ｃａによる段階的な置換により、より長い波長を有する放射を誘導する。
【００４７】
本発明による化合物は好ましくは、少なくとも５０ｎｍ以上、好ましくは７５ｎｍ以上、より好ましくは１００ｎｍ以上、および最も好ましくは少なくとも１２５ｎｍのＦＷＨＭを有する、ＶＩＳ光領域における少なくとも１つの放射ピークを呈する。
【００４８】
半値全幅（ＦＷＨＭ（full width at half maximum））は、曲線または関数上の「ピーク」の幅を記載するのに汎用されているパラメーターである。それは、関数がその極大値の半分に達する、曲線上のポイントの間の距離により与えられる。
【００４９】
当業者に公知であるように、蛍光体の量子効率は、蛍光体の大きさが低減するにつれ、減少する。好ましくは蛍光体は、少なくとも８０％の、より好ましくは少なくとも９０％の量子効率を呈する。
【００５０】
好適な蛍光体粒子の粒子径は典型的には、およそ５０ｎｍ〜およそ１００μｍ、より好ましくは５０ｎｍ〜５０μｍ、およびなおより好ましくはおよそ５０ｎｍ〜およそ２５μｍの範囲である。
粒子径は、その直径により、一義的にかつ定量的に定義することができる。それは、当業者に公知の方法、例えば動的光散乱または静的光散乱になどにより、決定することができる。
【００５１】
ＬＥＤ用途における動作温度は典型的には、約１５０℃である。好ましくは、本発明による化合物は、約１００℃以上にまでの、より好ましくは約１５０℃以上にまでの、およびなおより好ましくは約２００℃以上にまでの、高い温度消光抵抗性を呈する。
【００５２】
用語「温度消光抵抗性」は、２５℃における元来の強度に比較しての、より高温での放射強度低下を意味する。
【００５３】
本発明の式Ｉ、Ｉａ、およびＩａ−１で表される化合物は、高い化学安定性を、さらに特徴とする。それゆえ、式Ｉ、Ｉａ、およびＩａ−１で表される化合物は、酸化および加水分解に抵抗性である。
【００５４】
本発明による化合物の製造のための出発材料は商業的に利用可能であり、本発明による化合物の好適な製造方法は、２つの一般的なプロセスクラスにまとめることができる：
−  第１に、固体状態拡散法、および
−  第２に、湿式化学法。
【００５５】
本願の文脈において、用語「固体状態拡散法」は、以下のステップを含む、任意の混合点火方法または固体状態方法に言及する：
ａ）  Ｅｕを含有する少なくとも１種の塩、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、およびＺｎから選択される少なくとも１つの元素を含む１種または２種以上の塩、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｇｄ、およびＬｕから選択される少なくとも１つの元素を含む１種または２種以上の塩、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ａｓ、Ｓｂ、およびＢから選択される少なくとも１つの元素を含む１種または２種以上の塩を、既定のモル比で混合する、
ｂ）任意に、該混合物を粉砕する、
ｃ）該混合物に、８００〜１３００℃の範囲の温度で、酸化雰囲気下で、第１の熱処理を実行する；および
ｄ）該混合物に、１２００〜１７００℃の範囲の温度で、還元雰囲気下で、第２の熱処理を実行する。
【００５６】
一般に、元素ＭＩＩ、ＭＩＩＩ、ＭＶおよびユウロピウムの好適な塩は、好ましくは、対応する酸化物、ハロゲン化物、硫酸水素塩または炭酸塩から、より好ましくは炭酸塩、酸化物またはハロゲン化物から、特には塩化物から選択される。
【００５７】
本明細書において、用語「還元雰囲気」は、還元特性を有する雰囲気、好ましくは一酸化炭素、フォーミングガスもしくは水素の雰囲気、または真空もしくは酸素欠乏雰囲気、好ましくはアルゴン、水素、窒素またはそれらの任意の混合物の流れ中において、を意味する。
【００５８】
本明細書において、用語「酸化雰囲気」は、酸化特性を有する雰囲気、好ましくは空気または酸素の雰囲気の意味を有する。
【００５９】
本願の文脈において、用語「湿式化学法」は好ましくは、以下のステップを含む：
ａ）Ｅｕを含有する少なくとも１種の塩、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、およびＺｎから選択される少なくとも１つの元素を含む１種または２種以上の塩、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｇｄ，およびＬｕから選択される少なくとも１つの元素を含む１種または２種以上の塩、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ａｓ、Ｓｂ，およびＢｉから選択される少なくとも１つの元素を含む１種または２種以上の塩を、既定のモル比で、好適な溶媒中で混合する、
ｂ）沈降剤を添加する；
ｃ）該混合物に、８００〜１３００℃の範囲の温度で、酸化雰囲気下で、第１の熱処理を実行する；および
ｄ）該混合物に、１２００〜１７００℃の範囲の温度で、還元雰囲気下で、第２の熱処理を実行する。
【００６０】
「湿式化学法」のステップａ）は好ましくは、マイクロリアクター、つまり１ｍｍ〜１００ｍｍ幅の範囲の内部径を有する、小さな限局領域の流路中で実行し、ここで２または３以上の溶液を該流路に通過させて混合する。マイクロリアクター中において、混合溶液の化学反応が、典型的には数ミリメートルより小さい横寸法を有する限定域（confinement）内で生じる。
【００６１】
「湿式化学法」のステップａ）における混合物の調製のために、塩または粉体としての成分のいくつかまたは全ての混合物を調製して溶媒を添加すること、または直接的に溶媒中で混合物を段階的に調製することが可能である。しかし、上述の塩は、沈降ステップ前（ステップｂの前）の任意の時に、混合物に加えることができる。
【００６２】
用語「溶媒」は、必ずしも塩を溶解させない溶媒を意味するものとする。水およびアルコール類、例えばメタノール、エタノールなどは、本発明による好ましい溶媒である。
【００６３】
ここでまた、元素ＭＩＩ、ＭＩＩＩ、ＭＶおよびユウロピウムの好適な塩は好ましくは、対応する酸化物、ハロゲン化物、硫酸水素塩または炭酸塩、より好ましくは炭酸塩、酸化物またはハロゲン化物、特に好ましくは塩化物から選択される。
【００６４】
「湿式化学法」のステップｂ）における好ましい沈降剤は、炭酸水素ナトリウム、塩化ナトリウム、または炭酸水素アンモニウムから選択され、より好ましくは沈降剤は塩化アンモニウムである。
【００６５】
本発明の好ましい態様において、沈降剤は好適な溶媒中で添加し、好ましくは対応する溶媒の融点より上かつ溶媒の沸点より下の温度で、溶媒とともに混合する。より好ましくは、約７０℃にまでの、なおより好ましくは約６０℃にまでの温度範囲においてであり、および好ましくは少なくとも１ｈ以上、より好ましくは少なくとも２ｈ以上である。
【００６６】
本発明の好ましい態様において、「湿式化学法」のステップｂ）の実行後かつステップｃ）の実行前に、前加熱処理を任意に実行して、ステップｂ）の混合物から溶媒を蒸発させることができる。専門家に広く公知であるように、好適な温度条件は主に、用いられる溶媒に依存する。しかし、好ましい温度条件は１００℃にまで、より好ましくは９０℃にまで、およびなおより好ましくは８０℃にまでの範囲である。
【００６７】
好適な蒸発雰囲気は特には、圧力または雰囲気に関し、いかなる特別な条件には限定されない。しかし、好ましくは、溶媒の蒸発は、空気雰囲気下で実行され、ならびに、減圧条件を適用することも、本発明の意味においては適用可能である。
【００６８】
記載されるプロセスの両方において、および特にはステップｃ）に関して、好ましくは、専門家に公知のアニール炉を、酸化雰囲気下で動作させる。本発明のさらに好ましい態様において、広く公知の酸化炉を、ステップｃ）において用いる。
【００６９】
記載されるプロセスの両方において、および特にはステップｃ）に関して、好ましくは、専門家に公知の、アニール炉を、還元雰囲気下で動作させる。本発明のさらに好ましい態様において、広く公知の還元炉を、ステップｄ）において用いる。
【００７０】
記載されるプロセスの両方において、最終生成物は任意に、粉砕する、および／または篩い分ける。
【００７１】
さらに好ましい態様において、粒子形態の蛍光体は、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＺｒＯ２および／またはＹ２Ｏ３またはそれらの混合酸化物からなる連続表面コーティングを有する。この表面コーティングは、コーティング材料の反射率の好適な等級化により、反射率を周囲環境に合致させることができるという有利を有する。この場合において、蛍光体の表面での光の散乱は低減し、より高い割合の光が蛍光体中に進入し、その中で吸収されて変換されることができる。加えて、反射率が合致した表面コーティングにより、合計の内部反射が低減されるため、より多くの光が蛍光体から結合放出（coupled out）されることができる。
【００７２】
加えて、蛍光体がカプセル化されなければならない場合には、連続層が有利である。これは、拡散している水または直近の環境中の他の材料に対する、蛍光体またはその一部分の敏感性に対抗するために、必要であり得る。閉じられた殻でのカプセル化のためのさらなる理由は、チップ中で作り出された熱からの、実際の蛍光体の熱的脱カップリングである。この熱は蛍光体の蛍光収率における低減をもたらし、蛍光色にもまた影響を及ぼし得る。最終的に、このタイプのコーティングを為すと、環境への伝播から蛍光体中に生じる格子振動を妨げることにより、蛍光体の効率を増加させることができる。
【００７３】
加えて、蛍光体が、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＺｒＯ２および／またはＹ２Ｏ３もしくはその混合物からなる、または蛍光体組成物からなる、多孔質な表面コーティングを有することが、好ましい。これらの多孔質なコーティングは、単層の反射率をさらに低減させる可能性を提供する。このタイプの多孔質なコーティングは、例えばWO 03/027015、これは参照の様式によりその全範囲を、本願の本文に組み入れる、に記載される、３つの慣用の方法により製造することができる：ガラス（例えば、ソーダ石灰ガラス（US 4019884を参照されたい））のエッチング、多孔質層の適用、および多孔質層およびエッチング操作の組み合わせ。
【００７４】
さらに好ましい態様において、蛍光体粒子は、好ましくはエポキシまたはシリコーン樹脂からなる、周囲環境への化学的結合を促進する官能基を担持する表面を有する。これらの官能基は、例えば、オキソ基を介して結合し、エポキシドおよび／またはシリコーンに基づく結合剤の構成成分への結合を形成することができる、エステルまたは他の誘導体で有り得る。このタイプの表面は、結合剤中への蛍光体の均質な組み込みを促進させるという有利を有する。さらにそれにより、蛍光体／結合剤系の直交特性ならびにポット寿命を、ある程度に調整することができる。それゆえ、混合物の加工が単純化される。
【００７５】
ＬＥＤチップに適用される本発明による蛍光体は好ましくは、バルクキャスティングにより適用される、シリコーンと均質な蛍光体粒子の混合物からなり、該シリコーンは表面張力を有するため、この蛍光体層は顕微鏡レベルでは均質ではないか、または層の厚さは全体にわたっては一定ではない。蛍光体がバルクキャスティング法によってではなく、代わりに、高度に濃縮した薄い蛍光体層が静電法を用いてチップの表面に直接的に適用される、いわゆるチップレベル転換プロセスで適用される場合、このことがまた、一般的にあてはまる。
【００７６】
上述のプロセスを用いると、任意の所望の外形の蛍光体粒子、例えば球形粒子、フレークおよび構造化された材料およびセラミクスを作り出すことが可能である。
【００７７】
さらなる好ましい態様としての、フレーク状蛍光体の製造は、対応する金属塩および／または希土類塩からの慣用の方法により実行される。製造方法はEP 763573およびDE 102006054331に詳細に記載され、これらをその全範囲で本願の本文に、参照の様式により組み込む。これらのフレーク状蛍光体は、天然のもしくは合成的に製造された、高度に安定な支持体、または非常に大きなアスペクト比、原子的に平坦な表面および調整可能な厚さを有する、例えばマイカ、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ガラスまたはＴｉＯ２フレークを含む基体を、水性分散または懸濁中での製造反応による蛍光体層とともにキャスティングすることにより、製造することができる。マイカ、ＺｒＯ２、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ガラスまたはＴｉＯ２またはそれらの混合物に加え、フレークはまた、蛍光体材料自体からなっていても、または１つの材料から構築されていてもよい。フレーク自体が単に、蛍光体キャスティングのための支持体としての役割をする場合、後方はＬＥＤの一次放射に対して透過性である材料からなっていなければならないか、または１次放射を吸収して、このエネルギーを蛍光体層へと移送しなければならない。フレーク状蛍光体を樹脂（例えばシリコーンまたはエポキシ樹脂）中に拡散させ、この拡散体をＬＥＤチップに適用する。フレーク状蛍光体は、５０ｎｍ〜約２０μｍ、好ましくは１５０ｎｍ〜５μｍの厚さで、多大な工業的規模で製造することができる。径はここでは、５０ｎｍ〜２０μｍである。
【００７８】
それは一般には、１：１〜４００：１、および特には３：１〜１００：１のアスペクト比（径の、粒子厚さに対する比）を有する。フレーク寸法（長さ×幅）は、配置に依存する。フレークはまた、特に小さな径を有する場合には特には、変換層内の拡散の中心として好適である。ＬＥＤチップに面する本発明によるフレーク状蛍光体の表面は、ＬＥＤチップにより発せられる１次放射に関し、抗反射作用を有するコーティングを備えることができる。これにより、一次放射の背部拡散の低下がもたらされ、後方が本発明による蛍光体ボディ中に良好に結合することが可能となる。
【００７９】
例えば、マッチした屈折率のコーティングが、この目的には好適であり、これは以下の厚さｄ：ｄ＝［ＬＥＤチップの１次放射の波長／（４＊蛍光体セラミックの屈折率）］を有していなければならない、例えばGerthsen, Physik [Physics], Springer Verlag, 18th Edition, 1995を参照されたい。このコーティングはまたフォトニック結晶からなっていてもよく、これはフレーク状蛍光体の表面の構造化を含んで、ある機能性を達成する。
【００８０】
セラミック体の形態での本発明による蛍光体の製造は、DE 102006037730（Merck）に記載される方法と類似して実行され、これをその全範囲を本願の本文に参照の様式により組み入れる。このプロセスにおいて、蛍光体は、対応する出発材料およびドーパントを混合することによって、湿式化学法により製造し、次いで静水圧プレス成形に施し、均質で、薄く、かつ非多孔質なフレークの形態でチップの表面に直接的に適用する。それゆえ、励起の非位置依存性変形および蛍光体の発光が存在し、これは、これを以って提供されたＬＥＤが一定色の均質な光錐を発し、高い光出力を有することを意味する。セラミック蛍光体ボディは、例えば数百ｎｍ〜約５００μｍの厚さのフレークで、多大な工業的規模で製造することができる。フレーク寸法（長さ×幅）は、配置に依存する。チップへの直接適用の場合において、フレークのサイズは、好適なチップ配置（例えばフリップチップ配置）でのチップ表面の約１０％〜３０％の、あるオーバーサイズを有するチップ寸法（約１００μｍ＊１００μｍ〜数ｍｍ２）に従って、または相応して、選択されるべきである。蛍光体フレークを最終ＬＥＤにわたって設置する場合、全体の励起光錐がフレークを通過する。
【００８１】
セラミック蛍光体ボディの側面表面は、軽金属または貴金属、好ましくはアルミニウムまたは銀で被覆することができる。金属コーティングは、光が蛍光体ボディから側方に抜け出ないという効果を有する。光が側方に抜け出ると、ＬＥＤを出て結合される光束を低減させ得る。セラミック蛍光体ボディの金属コーティングは、静水圧プレス成形でロッドまたはフレークとしたあとのプロセスステップで実行され、ここでロッドまたはフレークは金属コーティング前に任意に、必要なサイズにカットすることができる。この目的のために、側方表面は、例えば窒化銀およびグルコースを含む溶液で、湿らせ、次いで高温のアンモニア雰囲気に露出させる。銀コーティングは、例えば、プロセスにおいて、側方表面に形成する。代わりに、現行の低度な金属化のプロセスもまた好適であり、例えばHollemann-Wiberg, Lehrbuch der Anorganischen Chemie [Textbook of Inorganic Chemistry], Walter de Gruyter VerlagまたはUllmanns Enzyklopaedie der chemischen Technologie [Ullmann's Encyclopaedia of Chemical Technology]を参照されたい。
【００８２】
セラミック蛍光体は、必要である場合、水−ガラス溶液を用いて、ＬＥＤチップのベースボードに固定することができる。
【００８３】
さらなる態様において、セラミック蛍光体ボディは、ＬＥＤチップに対向する側に、構造化された（例えばピラミッド状）表面を有する。これにより、できるだけ多くの光が、蛍光体ボディから出て、結合することが可能となる。蛍光体ボディ上の構造化された表面は、構造化された圧力プレートを有する圧縮型を用いる静水圧プレスを実行し、このようにして構造を表面にエンボス加工することにより、作り出すことができる。可能な限り最も薄い蛍光体ボディまたはフレークを製造することが目的である場合、構造化された表面が所望される。プレス条件は当業者に公知である（Kriegsmann, Technische keramische Werkstoffe [Industrial Ceramic Materials], Chapter 4, Deutscher Wirtschaftsdienst, 1998を参照されたい）。用いられるプレス温度が、プレスされる物質の融点の２／３〜５／６であることが、重要である。
【００８４】
本発明の化合物は、良好なＬＥＤ品質である。本願の文脈において、ＬＥＤ品質は、周知のパラメーター、例えば演色評価数（ＣＲＩ（color rendering index））、相関色温度（ＣＣＴ（Correlated Color Temperature））、ルーメン当量または絶対ルーメン、およびＣＩＥ  ｘおよびｙ座標における色点により決定する。
【００８５】
専門家に公知である、演色評価数（ＣＲＩ）は、測光的な大きさではない単位であり、これは人工光源の色忠実度を、太陽光またはフィラメント光源のもの（後者の２つは１００のＣＲＩを有する）と比較する。
【００８６】
専門家に公知である、相関色温度（ＣＣＴ）は、単位ケルビンを有する測光変数である。数が高いほど、光の青色成分が大きくなり、かつ人口光源の白色がより冷たく観者に見えるようになる。ＣＣＴは、色温度がＣＩＥダイアグラムにおいていわゆるPlanckの曲線を記載する、ブラックライト青色ランプの概念に従う。
【００８７】
専門家に公知である、ルーメン当量は、単位ｌｍ／Ｗを有する測光変数である。ルーメン当量は、単位ワットを有する比放射測光放射出力における、光源の測光光束のサイズを記載する。ルーメン当量が高くなるほど、光源はより高効率となる。
【００８８】
専門家に公知である、ルーメンは、光源により発せられた、ＶＩＳ域における全放射の単位である、光源の光束を記載する、測光変数である。光出力が大きくなるほど、光源は観察者により明るく見える。
【００８９】
ＣＩＥ  ｘおよびＣＩＥｙは、ＣＩＥ色度ダイアグラム（ここでは１９３１標準観察者）の座標であり、これは光源の色を記載する。
【００９０】
上記の変数の全ては、光源の放射スペクトルから、専門家に公知の方法により計算することができる。
【００９１】
本発明による蛍光体は、得られたままで、または他の蛍光体との混合物中で用いることができる。従って、本発明はまた、本発明による１種または２種以上の化合物を含む、放射変換材料に関する。
【００９２】
本発明による混合物または放射変換材料に好適な蛍光体は、例えば以下のものである：
【化９】
2017501264.tif 000010
【００９３】
【化１０】
2017501264.tif 000011
【００９４】
【化１１】
2017501264.tif 000012
【００９５】
【化１２】
2017501264.tif 000013
【００９６】
【化１３】
2017501264.tif 000014
【００９７】
上述のとおり、本発明による蛍光体を、約３００ｎｍ〜５００ｎｍにわたる、広い範囲にわたって、励起させることができる。
【００９８】
従って、本発明はまた、発光ダイオードからの青色または近ＵＶ放射の部分的なまたは完全な変化のための変換蛍光体としての、本発明による少なくとも１種の化合物の使用に関する。
【００９９】
本発明はまた、３００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲に放射極大を有する一次光源を含む、光源に関し、この放射の全てまたは一部は、本発明による化合物または放射変換材料により、より長い波長の放射へと変換される。
【０１００】
好ましくは、照明ユニットは、青色または近ＵＶ  ＬＥＤおよび本発明による少なくとも１種の化合物を含む。かかる照明ユニットは好ましくは、特にはＣＩＥ  ｘ＝０．１２〜０．４３およびＣＩＥ  ｙ＝０．０７〜０．４３、より好ましくはＣＩＥ  ｘ＝０．１５〜０．３５およびＣＩＥ  ｙ＝０．１０〜０．３５を有する、白色光発光性である。
【０１０１】
好ましいのはさらには、ＣＩＲ＞６０、好ましくは＞７０、より好ましくは＞８０を有することを特徴とする、特には一般照明のための、照明ユニットである。
【０１０２】
他の態様において、照明ユニットは、ある色点を有する光を発する（カラーオンデマンド原理）。カラーオンデマンド概念は、１種または２種以上の蛍光体を用いるｐＣＬＥＤ（＝蛍光体変換ＬＥＤ（phosphor-converted LED））を用いる、ある色点を有する色を作り出すことを意味する。例えば、この概念は、例えば照明会社ロゴ、商標など、ある企業デザインを作り出すために、用いられる。
【０１０３】
特に、ある色空間が確立されるべき目的のためには、蛍光体は好ましくは、それぞれの場合において個別でまたは１種または２種以上の賦活化イオン、例えばＣｅ、Ｅｕ、Ｍｎ、Ｃｒおよび／またはＢｉなど、とのその混合物で、酸化物、モリブデン酸塩、タングステン酸塩、バナジウム酸塩、ガーネット、ケイ酸塩、アルミン酸塩、窒化物およびオキシ窒化物と混合する。
【０１０４】
好適な緑色発光蛍光体は好ましくは、Ｃｅドープルテチウム含有ガーネットまたはイットリウム含有ガーネット、Ｅｕドープスルホセレン化物、チオガレート、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ，Ｍｎ（ＢＡＭ：Ｅｕ，Ｍｎ）、および／またはＣｅドープおよび／またはＥｕドープ窒化物含有蛍光体および／またはβ−ＳｉＡｌＯＮ：Ｅｕ、および／またはＥｕドープアルカリ土類オキソオルトケイ酸塩、および／またはＺｎドープアルカリ土類オルトケイ酸塩から選択される。
【０１０５】
好適な青色発光蛍光体は好ましくは、ＢＡＭ：Ｅｕおよび／またはＳｒ１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ、および／またはＣａＷＯ４、および／またはＺｎＳ：（Ａｕ，Ｃｕ，Ａｌ）、および／またはＳｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ、および／またはＳｒ５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ、および／またはＳｒ２Ｐ２Ｏ７：Ｅｕから選択される。
【０１０６】
黄色光を発する好適な蛍光体は好ましくは、ガーネット蛍光体（例えば、（Ｙ，Ｔｂ，Ｇｄ）３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２：Ｃｅ）、オルトケイ酸塩蛍光体（例えば、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ）、および／またはサイアロン蛍光体（例えば、α−ＳｉＡｌＯＮ：Ｅｕ）、および／または（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）ＡｌＳｉ４Ｎ７：Ｃｅから選択することができる。
【０１０７】
用語「青色発光蛍光体」は、４３５ｎｍ〜５０７ｎｍに少なくとも１つの放射極大を有する波長を発する蛍光体に言及する。
【０１０８】
用語「緑色発光蛍光体」は、５０８ｎｍ〜５５０ｎｍに少なくとも１つの放射極大を有する波長を発する蛍光体に言及する。
【０１０９】
用語「黄色発光蛍光体」は、５５１ｎｍ〜５８５ｎｍに少なくとも１つの放射極大を有する波長を発する蛍光体に言及する。
【０１１０】
用語「赤色発光蛍光体」は、５８６〜６７０ｎｍに少なくとも１つの放射極大を有する波長を発する蛍光体に言及する。
【０１１１】
好ましい態様において、本発明による照射ユニットは、特に式ＩｎｉＧａｊＡｌｋＮ、式中０≦ｉ、０≦ｊ、０≦ｋ、およびｉ＋ｊ＋ｋ＝１、で表される、発光性インジウムアルミニウムガリウム窒化物である、光源、および／または発光性インジウムガリウム窒化物（ＩｎｘＧａ１−ｘＮ、式中０＜ｘ＜０．４）である、光源を含む。
【０１１２】
本発明による照明ユニットの他の好ましい態様において、光源は、ＺｎＯ、ＴＣＯ（透過性導電酸化物（transparent conducting oxide））、ＺｎＳｅもしくはＳｉＣに基づく発光性アレンジメント、または有機発光層に基づくアレンジメント（ＯＬＥＤ）である。
【０１１３】
本発明による照明ユニットのさらに好ましい態様において、光源は、エレクトロルミネッセンスおよび／またはフォトルミネッセンスを呈する源である。光源はさらにまた、プラズマ源または放電源であり得る。このタイプの光源の可能な形態は、当業者に公知である。これらは、さまざまな構造の発光ＬＥＤチップで有り得る。
【０１１４】
本発明による化合物は、樹脂（例えばエポキシ樹脂またはシリコーン樹脂）中に分散させるか、または好適なサイズ比率の場合、用途に応じて、光源上に直接配置するか、または代替的にそこから離れて配置し得る（後者のアレンジメントはまた「遠隔蛍光体技術」を含む）。遠隔蛍光体技術の利点は、当業者に公知であり、例えば以下の文献：Japanese Journal of Appl. Phys. Vol. 44, No. 21 (2005). L649-L651により、明らかにされている。
【０１１５】
本発明による化合物はまた、およそ５００ｎｍより小さい波長を有する太陽光照射の、太陽電池中のさまざまな半導体材料により、より有効に利用されることができる、およそ５００ｎｍより大きな波長の放射への、変換パーツに好適である。
【０１１６】
それゆえ、本発明はまた、本発明による少なくとも１種の化合物の、太陽電池のための波長変換材料としての使用に関する。
【０１１７】
したがって、本発明はまた、太陽電池モジュール中の半導体材料の吸収特性のために通常は用いることができない太陽光照射スペクトルの短波部分の波長変換のおかげで、光利用効率および電力産生効率を増加させることができる、本発明による蛍光体を含むポリマー膜を例えば適用することによる、太陽電池モジュールの改善方法に関する。
【０１１８】
本発明は、本明細書において、好ましい態様を特に参照して記載される。様々な変形および改変が、本発明の精神および範囲から逸脱することなく、その中でなされ得ると理解されるべきである。
【０１１９】
本明細書に言及される化合物およびその混合物の多くが、商業的に利用可能である。有機化合物は、公知であるか、または文献において（例えば、標準的な著作物、例えばHouben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [有機化学の方法], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgartなどにおいて）記載されるように、自体公知である方法により、かかる反応に公知かつ好適な反応条件下で正確に、製造することができる。
【０１２０】
文脈が明確に他に示さない限り、本明細書で用いる用語の複数形は、本明細書では、単数形を含むものと考えられるべきであり、逆もまたあてはまる。
【０１２１】
本願をとおして、他に明確に述べなければ、全ての濃度は重量パーセントで与えられ、それぞれの完全な混合物に対してであり、全ての温度は摂氏度（セルシウス）で与えられ、温度の全ての差異は摂氏度においてである。
【０１２２】
本願の詳細な説明および特許請求の範囲をとおして、単語「含む（comprise）」および「含有する（contain）」およびそれらの単語の変形、例えば「含んでいる（comprising）」および「含む（comprises）」は、「含むがそれらには限定されない」を意味し、他の成分を除外することを意図しない（かつ除外しない）。他方で、用語「含む」はまた、用語「からなる（consisting of）」を包含するが、それに限定されない。
【０１２３】
本発明の前述の態様に対する変形が、なおも本発明の範囲内にあるままで、為すことができると考えられるべきである。同じ、均等の、または類似の目的の役割をする代替の特徴は、他に述べられない限り、本明細書に開示されるそれぞれの特徴を置き換え得る。したがって、他に述べられない限り、開示されるそれぞれの特徴は、一般的な一連の均等物または類似の特徴の一例であるのみである。
【０１２４】
本明細書に開示される特徴の全ては、かかる特徴および／またはステップの少なくともいくつかが互いに排他的である組み合わせを除く、任意の組み合わせで組み合わせられ得る。特に、本発明の好ましい特徴は、発明の全ての側面に適用可能であり、任意の組み合わせで用いられ得る。同様にして、必須でない組み合わせで記載される特徴は、（組み合わせではなく）分離して用いられ得る。
【０１２５】
上に記載される特徴の、特には好ましい態様の多くが、それら自体が発明的であり、本発明の態様の一部分にすぎないものではない、と考えられるべきである。現在特許請求されている全ての発明に加えて、または代替的に、独立した保護がこれらの特徴に対して探求され得る。
【０１２６】
説明的であるのみであり、かつ本発明の範囲を限定しない、以下の実施例を参照して、今、本発明を詳細に記載する。
【実施例】
【０１２７】
例１：  Ｓｒ１．９２Ｅｕ０．０８ＩｎＴａＯ６
７．９８５ｇのＩｎ２Ｏ３、１７．６８０ｇ  ＳｒＣＯ３、１３．２２３ｇ  Ｔａ２Ｏ５、０．２１１ｇ  Ｅｕ２Ｏ３を秤量し、スピードミキサーを用いて１８００ｒｐｍで５分間混合する。
得られた混合物を１１００℃で空気中で８時間燃やす。次いで、得られた粉体を挽き、１５００℃で４時間、アルゴン雰囲気下で２回目の燃焼をし、ここで周囲温度から１２５０℃までへのヒートアップ期間にＮ２雰囲気を適用する。
原料生成物を機械めのう乳鉢およびピストンを用いて挽き、得られた粉体を５０μｍナイロン篩いを用いて篩い分ける。
【０１２８】
生成物をＸＲＤにより特徴付けする（図１）。式Ｓｒ１．９２Ｅｕ０．０８ＩｎＴａＯ６で表される蛍光体の、対応する放射および励起スペクトルを、図２および図３に描く。
【０１２９】
例２：  Ｂａ１．９２Ｅｕ０．０８ＩｎＴａＯ６
７．９８５ｇのＩｎ２Ｏ３、２３．８３３ｇ  ＢａＣＯ３、１３．２２３ｇ  Ｔａ２Ｏ５、０．２１１ｇ  Ｅｕ２Ｏ３を秤量し、スピードミキサーを用いて１８００ｒｐｍで５分間混合する。
得られた混合物を１１００℃で空気中で８時間燃やす。次いで、得られた粉体を挽き、１５００℃で４時間アルゴン雰囲気下で２回目の燃焼をし、ここで、周囲温度から１２５０℃までへのヒートアップ期間の間にＮ２雰囲気を適用する。
原料生成物を機械めのう乳鉢およびピストンを用いて挽き、得られた粉体を５０μｍナイロン篩いを用いて篩い分ける。
【０１３０】
例３：  Ｓｒ１．９２Ｅｕ０．０８ＩｎＶＯ６
７．９８５ｇのＩｎ２Ｏ３、１７．６８０ｇ  ＳｒＣＯ３、５．４４２５ｇ  Ｖ２Ｏ５、０．２１１ｇ  Ｅｕ２Ｏ３を秤量し、スピードミキサーを用いて１８００ｒｐｍで５分間混合する。
得られた混合物を１１００℃で空気中で８時間燃やす。次いで、得られた粉体を挽き、１５００℃で４時間アルゴン雰囲気下で２回目の燃焼をし、ここで、周囲温度から１２５０℃までへのヒートアップ期間の間にＮ２雰囲気を適用する。
原料生成物を機械めのう乳鉢およびピストンを用いて挽き、得られた粉体を５０μｍナイロン篩いを用いて篩い分ける。
【０１３１】
例４：  Ｓｒ１．９２Ｅｕ０．０８ＩｎＮｂＯ６
７．９８５ｇのＩｎ２Ｏ３、１７．６８０ｇ  ＳｒＣＯ３、７．９５４ｇ  Ｎｂ２Ｏ５、０．２１１ｇ  Ｅｕ２Ｏ３を秤量し、スピードミキサーを用いて１８００ｒｐｍで５分間混合する。
得られた混合物を１１００℃で空気中で８時間燃やす。次いで、得られた粉体を挽き、１５００℃で４時間アルゴン雰囲気下で２回目の燃焼をし、ここで、周囲温度から１２５０℃までへのヒートアップ期間の間にＮ２雰囲気を適用する。
原料生成物を機械めのう乳鉢およびピストンを用いて挽き、得られた粉体を５０μｍナイロン篩いを用いて篩い分ける。
【０１３２】
例５：  Ｓｒ１．９２Ｅｕ０．０８ＩｎＳｂＯ６
７．９８５ｇのＩｎ２Ｏ３、１７．６８０ｇ  ＳｒＣＯ３、９．６８１ｇ  Ｓｂ２Ｏ５、０．２１１ｇ  Ｅｕ２Ｏ３を秤量し、スピードミキサーを用いて１８００ｒｐｍで５分間混合する。
得られた混合物を１１００℃で空気中で８時間燃やす。次いで、得られた粉体を挽き、１５００℃で４時間アルゴン雰囲気下で２回目の燃焼をし、ここで、周囲温度から１２５０℃までへのヒートアップ期間の間にＮ２雰囲気を適用する。
原料生成物を機械めのう乳鉢およびピストンを用いて挽き、得られた粉体を５０μｍナイロン篩いを用いて篩い分ける。
【０１３３】
例６：  Ｃａ１．９２Ｅｕ０．０８ＩｎＮｂＯ６
７．９８５ｇのＩｎ２Ｏ３、１１．９８６ｇ  ＣａＣＯ３、７．９５４ｇ  Ｎｂ２Ｏ５、０．２１１ｇ  Ｅｕ２Ｏ３を秤量し、スピードミキサーを用いて１８００ｒｐｍで５分間混合する。
得られた混合物を１１００℃で空気中で８時間燃やす。次いで、得られた粉体を挽き、１５００℃で４時間アルゴン雰囲気下で２回目の燃焼をし、ここで、周囲温度から１２５０℃までへのヒートアップ期間の間にＮ２雰囲気を適用する。
原料生成物を機械めのう乳鉢およびピストンを用いて挽き、得られた粉体を５０μｍナイロン篩いを用いて篩い分ける。
【０１３４】
ＬＥＤ例
例１：  Ｓｒ１．９２Ｅｕ０．０８ＩｎＴａＯ６
蛍光体の例のスペクトルを、図４に与え、ここで４５０ｎｍに狭い放射バンドが青色ＬＥＤチップから生じ、一方で広い帯域スペクトル特徴は青色ＬＥＤ励起下の蛍光体の放射である。
【図１】
2017501264.tif 000015
【図２】
2017501264.tif 000016
【図３】
2017501264.tif 000017
【図４】
2017501264.tif 000018
【図５】
2017501264.tif 000019
【図６】
2017501264.tif 000020
【図７】
2017501264.tif 000021
【図８】
2017501264.tif 000022
【国際調査報告】
2017501264.tif 000023
2017501264.tif 000024
2017501264.tif 000025