(57)【要約】  【解決手段】  本発明はバリアフィルムに関し、（ｉ）前記基質面に少なくとも第１および第２のコーティングを有する基質と、（ｉｉ）無機酸化物、金属酸化物、または金属コーティングを有する前記第１のコーティングと、（ｉｉｉ）前記基質に接着することができる前記第２のコーティングであって、前記第２のコーティングがポリマーである第２のコーティングとを有し、前記バリアフィルムにＡＳＴＭ  Ｆ３９２に記載のＧｅｌｂｏ型屈曲を行う場合、前記第２のコーティングを持たないバリアフィルムと比較し、酸素透過率の低下が抑制される。  【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
バリアフィルムであって、
（ｉ）基質であって、当該基質上に少なくとも第１および第２のコーティングを有する基質と、
（ｉｉ）無機酸化物、金属酸化物、または金属コーティングを有する第１のコーティングと、
（ｉｉｉ）前記基質に接着することができる第２のコーティングであって、前記第２のコーティングがポリマーである、第２のコーティングと
を有し、前記バリアフィルムにＡＳＴＭ  Ｆ３９２に記載のＧｅｌｂｏ型屈曲を行う場合、前記第２のコーティングを持たないバリアフィルムと比較して、酸素透過率の低下が抑制される、バリアフィルム。
【請求項２】
請求項１記載のバリアフィルムにおいて、前記第２のコーティングは、ポリヒドロキシルポリマーまたはウレタン含有ポリマー、および選択的に架橋結合剤を有する、バリアフィルム。
【請求項３】
請求項１記載のバリアフィルムにおいて、前記第２のコーティングは実質的に無機化合物を含まない、バリアフィルム。
【請求項４】
請求項１記載のバリアフィルムにおいて、前記第２のコーティングは、さらに、
（ａ）粘土と、
（ｂ）化学的分解防止剤であって、
−リチウム、アルキルＣ２−Ｃ６アンモニウム、アルキルアンモニウム、複素環アンモニウム、モルホリニウム、アンモニウム、およびアミノＣ３−Ｃ６アルキルカルボン酸の少なくとも１つを有するカチオンの機能性を含む材料と、
−カルボン酸、リン酸、ホスホン酸、スルホン酸、および脂肪酸、リチウムキレート剤、並びにリチウム塩の少なくとも１つを有するアニオンと一緒になったリチウムカチオンと、
−アンモニア、Ｃ３−Ｃ６アミン、複素環アミン、水酸化リチウム、モルホリン、およびオレイン酸モルホリンと
のうちの少なくも１つを有する、化学的分解防止剤と、
（ｃ）架橋結合剤と
を有する、バリアフィルム。
【請求項５】
請求項４記載のバリアフィルムにおいて、前記粘土は、バーミキュライト、モンモリロナイト、ヘクトライト、テラシリルマイカナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒａｓｉｌｉｌｉｃ  ｍｉｃａ）、およびナトリウム型テニオライト（ｓｏｄｉｕｍ  ｔａｅｎｉｏｌｉｔｅ）の１若しくはそれ以上である、バリアフィルム。
【請求項６】
請求項４記載のバリアフィルムにおいて、前記粘土はバーミキュライトを有する、バリアフィルム。
【請求項７】
請求項１記載のバリアフィルムにおいて、前記第１のコーティングが前記第２のコーティングと前記基質との間にある、バリアフィルム。
【請求項８】
請求項１記載のバリアフィルムにおいて、下塗が前記第１のコーティングと前記第２のコーティングとの間にある、バリアフィルム。
【請求項９】
請求項８記載のバリアフィルムにおいて、前記下塗は水系ポリウレタン乳剤に由来する、バリアフィルム。
【請求項１０】
請求項１記載のバリアフィルムにおいて、前記ポリヒドロキシルポリマーがポリビニルアルコールを有する、バリアフィルム。
【請求項１１】
請求項１記載のバリアフィルムにおいて、前記基質は、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、グリコール化（ｇｌｙｃｏｌｉｓｅｄ）ポリエステル（ＰＥＴ−Ｇ）、ナイロン、二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）、延伸ポリプロピレン、無延伸ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリビニルクロライド、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）、二軸延伸ＰＥＴ、二軸延伸ＰＥＴＧ、二軸延伸ナイロン（ＢＯＮ）、二軸延伸ポリエチレン、二軸延伸ＰＬＡ、二軸延伸ＰＨＡ、ポリビニリデンクロライド（ＰＶＤＣ）、エチレン酢酸ビニール（ＥＶＡ）、ＰＥＥＫ、およびフッ素化オレフィンを有する、バリアフィルム。
【請求項１２】
請求項１記載のバリアフィルムにおいて、前記バリアフィルムが、ＡＳＴＭ  Ｆ３９２による屈曲後、０％の相対湿度で酸素透過を測定した場合、１ｃｃ／１００ｉｎ２未満の酸素透過率の変化を示す、バリアフィルム。
【請求項１３】
請求項１記載のバリアフィルムにおいて、前記基質がポリエステルを有する、バリアフィルム。
【請求項１４】
請求項１記載のバリアフィルムにおいて、前記金属酸化物が酸化アルミニウムを有する、方法。
【請求項１５】
請求項１記載のバリアフィルムにおいて、前記金属コーティングがアルミニウムを有する、バリアフィルム。
【請求項１６】
請求項１記載のバリアフィルムにおいて、前記無機酸化物がシリコン酸化物を有する、バリアフィルム。
【請求項１７】
バリアフィルムを形成する方法であって、第１のコーティングと第２のコーティングとを基質に沈着させる工程を有し、
前記第１のコーティングは無機酸化物、金属酸化物、または金属コーティングを有し、
前記第２のコーティングはポリヒドロキシルポリマーまたはウレタン含有ポリマーを有する、方法。
【請求項１８】
請求項１７記載の方法において、前記第２のコーティングは、さらに、
（ａ）粘土と、
（ｂ）化学的分解防止剤であって、
−リチウム、アルキルＣ２−Ｃ６アンモニウム、アルキルアンモニウム、複素環アンモニウム、モルホリニウム、アンモニウム、およびアミノＣ３−Ｃ６アルキルカルボン酸の少なくとも１つを有するカチオンの機能性を含む材料と、
−カルボン酸、リン酸、ホスホン酸、スルホン酸、および脂肪酸、リチウムキレート剤、並びにリチウム塩の少なくとも１つを有するアニオンと一緒になったリチウムカチオンと、
−アンモニア、Ｃ３−Ｃ６アミン、複素環アミン、水酸化リチウム、モルホリン、およびオレイン酸モルホリンと
のうちの少なくとも１つを有する、化学的分解防止剤と
を有する、方法。
【請求項１９】
請求項１７記載の方法において、前記粘土はバーミキュライトを有する、方法。
【請求項２０】
請求項１７記載の方法において、前記第１のコーティングが前記第２のコーティングと前記基質との間にある、方法。
【請求項２１】
請求項１７記載の方法において、前記金属酸化物が酸化アルミニウムを有する、方法。
【請求項２２】
請求項１〜１５のいずれか１つに記載のバリアフィルムを有する製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願書類は、２０１４年４月１０日に提出された米国特許第６１／９７７，９２１号明細書および２０１４年９月２３日に提出された米国特許第６２／０５３，８９５号明細書の利益を請求するものである。各開示は、この参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本発明は、蒸着コーティングと高分子コーティングを併用したバリアコーティングフィルムに関する。
【背景技術】
【０００３】
バリアコーティングされた軟質フィルムは多数の産業で有用であり、様々な気体および蒸気、特に酸素および水の出入りを遅らせる。これらの気体および蒸気は食品を分解させる。例えば、酸素がピーナッツの袋に透過すると、油が酸化して酸敗する。また、水がトマトチップの袋に透過するとチップが濡れてしまう。
【０００４】
様々なコーティングが一般的に使用され、特にポリ塩化ビニリデン（「Ｓａｒａｎ」）は世界的なバリアコーティング市場の主要勢力である。さらに、特定のポリマーはそのバリア特性についても周知であり、固形で使用されるものもあれば、溶媒和させ、軟質フィルムにコーティングとして適用されるものもある。エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）は、ポリエチレン（ＰＥ）とともにＰＥ／ＥＶＯＨ／ＰＥの多層フィルム構造に同時押出されることが多く、ポリエチレンテレフタラート（ポリエステルまたはＰＥＴ）軟質フィルムにラミネート加工される。このラミネート加工されたＰＥＴ／ＥＶＯＨ同時押出構造は、袋または小袋に成形することができる。同様に、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）樹脂を水に溶媒和させ、二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）、ＰＥＴ．ＰＥなどの軟質フィルムへのコーティングとして適用することができる。また、ポリプロピレン押出シートにより厚いＰＶＯＨのコーティングを適用した後に、はるかに薄いコーティングに引き延ばすまたは幅出しするが、これは、物理的特性を向上させるため前記フィルムを二軸延伸する一般的な工程である。溶媒和したＰＶＯＨ樹脂は粘土または粘土プレートレットに塗ってフィルムをコーティングすることもでき、前記粘土はＰＶＯＨ樹脂のバリア特性を向上し、ガラスの浸透を遅らせる蛇行した経路を形成する。
【０００５】
酸化アルミニウムおよび酸化ケイ素は透明なバリアコーティングであり、オングストロームの厚さで、減圧下、フィルム上に蒸着させる。これらのコーティングは一般的に酸素透過率を２桁低下させる。例えば、１２ミクロンの厚さのＰＥＴフィルムに蒸着させた酸化アルミニウムは、２４時間、２３℃、１気圧、０．０９〜０．０６ｃｃ／１００ｉｎ２までで酸素透過率を約６立方センチメートル／１００平方インチ（ｃｃ／１００ｉｎ２）低下させる。他の気体透過率および水蒸気透過率も同様に低下する。
【０００６】
しかし、これらの酸化金属は傷つきやすく、歴史的にも商業的利用は限られていた。最近、コーティング、特にアクリル系コーティングがＡｌＯｘ表面に塗布され、ある程度脆弱性を低下させることでバリアの分解を軽減した。例えば、バリアが０．０６ｃｃ／１００ｉｎ２のＡｌＯｘコーティングされたＰＥＴフィルムは、標準的なＧｅｌｂｏ屈曲装置を用いて１０倍屈曲させることができ、透過率は０．６〜１．０ｃｃ／１００ｉｎ２の範囲で一桁、場合によってはそれ以上上昇する。ＡｌＯｘ面上にアクリルコーティングを施すと、非屈曲フィルムがコーティングを施していないフィルムと同様のバリアを持ち、このフィルムにＧｅｌｂｏ屈曲をかけると、再び１桁以下でバリアが失われる。アクリルコーティングも良好な傷防止面を提供し、傷つきやすいＡｌＯｘコーティングを保護する。傷の付いたＡｌＯｘコーティングはかなりバリア機能が失われ、この喪失は屈曲による喪失と同等である。当然、屈曲またはひっかきによるバリア喪失量は、ハンドリング量と直接比例している。
【０００７】
当該分野では、水分および酸素バリア特性が向上したフィルム、特に、屈曲、摩耗、およびパッケージハンドリング後もバリア特性を維持するフィルムが必要である。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
一部の観点では、本発明はバリアフィルムに関し、（ｉ）前記基質面に少なくとも第１および第２のコーティングを有する基質と、（ｉｉ）無機酸化物、金属酸化物、または金属コーティングを有する前記第１のコーティングと、（ｉｉｉ）前記基質に接着することができる前記第２のコーティングであって、前記第２のコーティングがポリマーである第２のコーティングを有し、前記バリアフィルムにＡＳＴＭ  Ｆ３９２に記載のＧｅｌｂｏ型屈曲を行う場合、酸素透過率の低下は第２のコーティングを持たないバリアフィルムと比較し、第２のコーティングのコーティング重量の関数として低下する可能性がある。一部の実施形態では、前記第２のコーティングを０．０５〜１．０グラム／立方メートルの量で塗布する。
【０００９】
特定の実施形態では、ＡＳＴＭ  Ｆ３９２による屈曲後、０％の相対湿度で酸素透過を測定した場合、前記フィルムが酸素透過率の変化１ｃｃ／１００ｉｎ２未満を示した。他の実施形態では、ＡＳＴＭ  Ｆ３９２による屈曲後、０％の相対湿度で酸素透過を測定した場合、酸素透過率の変化が０．５ｃｃ／１００ｉｎ２未満または０．２５ｃｃ／１００ｉｎ２未満を示した。
【００１０】
一部の観点では、本発明はバリアフィルムに関し、（ｉ）前記基質に少なくとも第１および第２のコーティングを有する基質、（ｉｉ）無機酸化物、金属酸化物、または金属コーティングを有する前記第１のコーティング、および（ｉｉｉ）ポリヒドロキシルポリマーまたはウレタン含有ポリマーを有する前記第２のコーティングを有する。
【００１１】
一部の実施形態では、前記第２のコーティングが実質的に無機化合物を含まない。一部の実施形態では、前記無機化合物が金属化合物およびシリコン含有化合物である。そのような金属化合物は、金属酸化物、金属水酸化物、金属アルコキシドなどである。一部の実施形態では、金属アルコキシドはＭ（ＯＲ）ｎの化学式であり、式中、ＭはＳｉ、Ｔｉ、Ａｌ、およびＺｒであり、Ｒはメチルまたはエチルなどのアルキル基である。一部の金属化合物は、塩化第一スズ、塩化第二スズ、およびその混合物を含む塩化スズなどの塩化金属である。他の無機化合物は、酸化ケイ素などの無機酸化物を含む。
【００１２】
一部の実施形態では、前記第２のコーティングが、さらに（ａ）粘土と、（ｂ）化学的分解防止剤であって、前記化学的分解防止剤は、
−リチウム、アルキルＣ２−Ｃ６アンモニウム、アルキルアンモニウム、複素環アンモニウム、モルホリニウム、アンモニウム、およびアミノＣ３−Ｃ６アルキルカルボン酸の少なくとも１つを有するカチオンの機能性を含む材料と、
−カルボン酸、リン酸、ホスホン酸、スルホン酸、および脂肪酸、リチウムキレート剤、およびリチウム塩の少なくとも１つを有するアニオンを併用したリチウムカチオンと、
−アンモニア、Ｃ３−Ｃ６アミン、複素環アミン、水酸化リチウム、モルホリン、およびオレイン酸モルホリンと
を有する化学的分解防止剤とを有する。
【００１３】
好適な粘土には、バーミキュライト、モンモリロナイト、ヘクトライト、テラシリルマイカナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒａｓｉｌｉｌｉｃ  ｍｉｃａ）、およびナトリウム型テニオライト（ｓｏｄｉｕｍ  ｔａｅｎｉｏｌｉｔｅ）が含まれる。特定の実施形態では、前記好適な粘土がバーミキュライトを有する。
【００１４】
特定の実施形態では、前記ポリヒドロキシル組成物がポリビニルアルコールである。別の実施形態では、使用可能な前記ポリヒドロキシルポリマーがポリビニルアルコール／エチレンビニルアルコール（ＰＶＯＨ／ＥＶＯＨ）ポリマーである。
【００１５】
一部の好適な実施形態では、前記第２のコーティングがポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、およびウレタンおよびすべての樹脂組成物を対象とした硬化剤を有する。特定の実施形態では、前記好適な硬化剤がエタンジオール（グリオキサールとしても知られる）、炭酸ジルコニウムアンモニウム、多官能性イソシアネート、およびポリアジリジンを含む。
【００１６】
一部の好適な実施形態では、前記第２のコーティングがポリビニルアルコール、およびポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、および／またはウレタン＋すべての樹脂組成物を対象とした硬化剤の混合物を有してもよく、特定の実施形態では、前記好適な硬化剤がエタンジオール、炭酸ジルコニウムアンモニウム、多官能性イソシアネート、およびポリアジリジンを含む。
【００１７】
一部の構成では、前記最初のコーティングが前記第２のコーティングと前記基質との間にある。
【００１８】
前記第２のコーティングを塗布する前に、選択的に前記第１のコーティングに下塗を施してもよい。前記コーティングは、目的の最終用途で必要な構造上の結合強度を提供する量で塗布することができる。一部の実施形態では、前記コーティングを約０．１〜約０．５ｇ／ｍ２の量で塗布する。一部の実施形態では、前記下塗がウレタンを有する。特定の実施形態では、前記バリアフィルムが基質、金属または金属酸化物のコーティングを有する前記基質上の第１層、前記第１のコーティングに塗布された下塗、および下塗に塗布された第２のコーティングを有し、前記第２のコーティングはポリヒドロキシルポリマー（例えば、粘土添加物の有無にかかわらず、ＰＶＯＨ）を有する。
【００１９】
一部の実施形態では、前記第２のコーティングがさらに接着促進剤を有してもよい。
【００２０】
前記バリアフィルムには、さらにコーティングが利用されてもよい。例えば、第２のコーティング上にさらにコーティングが塗布され、他のバリア機能を提供してもよい。そのような機能には、水分バリア、耐摩耗性、および接着促進剤を含む。他のフィルム候補には、前記ウレタンおよびＰＶＯＨを含む。
【００２１】
特定の好適な構成は、前記第１のコーティングが前記第２のコーティング上に沈着したバリアフィルムである。
【００２２】
いかなる適切な基質も利用することができるが、好適な基質は、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、グリコール化（ｇｌｙｃｏｌｉｓｅｄ）ポリエステル（ＰＥＴ−Ｇ）、ナイロン、二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）、延伸ポリプロピレン、無延伸ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリビニルクロライド、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）、二軸延伸ＰＥＴ、二軸延伸ＰＥＴＧ、二軸延伸ナイロン（ＢＯＮ）、二軸延伸ポリエチレン、二軸延伸ＰＬＡ、二軸延伸ＰＨＡ、ポリビニリデンクロライド（ＰＶＤＣ）、エチレン酢酸ビニール（ＥＶＡ）、ＰＥＥＫ、フッ素化オレフィン、および他の同様の高性能および産業用フィルムを有する。一部の実施形態では、ＰＥが低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、または直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＥＰ）、およびその混合物であることにも注意を要する。一部の好適な実施形態では、前記ＰＥは延伸されている。
【００２３】
別の観点では、本発明は第１のコーティングおよび第２のコーティングを基質に沈着させる工程を有するバリアフィルムを形成する方法に関し、前記第１のコーティングは無機酸化物、金属酸化物、または金属コーティングを有し、前記第２のコーティングはポリヒドロキシルポリマーまたはウレタン含有ポリマーを有するものである。一部の実施形態では、前記第２のコーティングが、さらに（ａ）粘土と、（ｂ）化学的分解防止剤を有し、前記化学的分解防止剤は、
−リチウム、アルキルＣ２−Ｃ６アンモニウム、アルキルアンモニウム、複素環アンモニウム、モルホリニウム、アンモニウム、およびアミノＣ３−Ｃ６アルキルカルボン酸の少なくとも１つを有するカチオンの機能性を含む材料と、
−カルボン酸、リン酸、ホスホン酸、スルホン酸、および脂肪酸、リチウムキレート剤、およびリチウム塩の少なくとも１つを有するアニオンを併用したリチウムカチオンと、
−アンモニア、Ｃ３−Ｃ６アミン、複素環アミン、水酸化リチウム、モルホリン、およびオレイン酸モルホリンと
を有する化学的分解防止剤とを有する。
【００２４】
本発明は、上述のとおり、バリアコーティングを有する第１の基質と、シーラント層として機能し、袋、小袋、および他の容器構造の形成を促す第２のシートと、粘着剤（水系、溶媒系、または産業では「無溶剤」とも呼ばれる無溶媒ウレタン）とを有する積層シートに関する。前記シーラント層はＰＥから成っていてもよく、ＰＥは低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、または直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＥＰ）、およびその混合物であってもよい。一部の好適な実施形態では、密封可能なポリプロピレン（ＢＯＰＰおよびＣＰＰ）を使用してもよい。
【００２５】
さらに別の実施形態では、本発明が本明細書に説明した１若しくはそれ以上のフィルムを有する製品に関する。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
発明の概要と以下の詳細な説明は、添付の図と併せて読むことでさらに理解される。本発明を説明する目的で、本発明の模範的な実施形態を図に示すが、本発明は開示された特定の方法、組成物、および器具に制限されない。さらに、前記図は必ずしも尺度または割合を使って描かれていない。当該図において、
【図１】図１は、透過試験機のプラテンにはまるように、直径４インチの円に切り抜いた試験フィルムサンプルを示す。前記サンプルは屈曲させずに試験し（図示せず）、次に、パッケージ（屈曲後に示されるフィルム）の多彩な使用をシミュレートするために屈曲させている。前記サンプルが透過試験機のプラテンに平らのまま載るように、前記フィルムの端は屈曲しないこととし、試験中の漏れを防ぐ。この屈曲処理は、機械的Ｇｅｌｂｏ試験に近い。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明は、とりわけバリアフィルムに関し、少なくとも２つのコーティングを持つ第一の基質を有し、第１のコーティングは無機酸化物、金属酸化物、または金属コーティングを有し、第２のコーティングは前記基質に接着することができるコーティングを有する。前記第２のコーティングは、追加バリア層として機能するだけではなく、耐摩耗性層としても機能し、前記バリアフィルムが屈曲した場合に前記第１のコーティングの亀裂量を減少させる。処理中、様々なローラーなどがコーティングされていないフィルムを摩耗させる可能性がある。さらに、コーティングされていないフィルムが屈曲すると、前記フィルムを光源の前に保持した際に前記コーティングに亀裂がみえる。本発明は、これらの問題を軽減するために役立つ。
【００２８】
本発明はバリアフィルムにも関し、（ｉ）少なくとも２種類のコーティングを有する基質、（ｉｉ）無機酸化物、金属酸化物、または金属コーティングを有する第１のコーティングと、（ｉｉｉ）第２のコーティングであって、（ａ）選択的に、粘土と、（ｂ）前記基質に接着することができるコーティングと、（ｃ）選択的に、リチウム、アルキルＣ２−Ｃ６アンモニウム、アルキルアンモニウム、複素環アンモニウム、モルホリニウム、アンモニウム、およびアミノＣ３−Ｃ６アルキルカルボン酸の少なくとも１つを有するカチオンの機能性を含む材料少なくとも１つを有する化学的分解防止剤；カルボン酸、リン酸、ホスホン酸、スルホン酸、および脂肪酸、リチウムキレート剤、およびリチウム塩の少なくとも１つを有するアニオンを併用したリチウムカチオン；およびアンモニア、Ｃ３−Ｃ６アミン、複素環アミン、水酸化リチウム、モルホリン、およびオレイン酸モルホリンとを有する第２のコーティングとを有する。
【００２９】
予想外のバリア機能向上
本発明は、例えば、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）フィルムの酸化アルミニウム（または他の金属酸化物、無機酸化物、または金属）コーティング面をさらにポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）またはポリウレタンでコーティングした場合、予想外にバリア性能が向上することを示している。一部の実施形態では、バーミキュライトなどの剥脱粘土をＰＶＯＨまたはポリウレタンコーティングポリマーに組み込む。さらに、屈曲など酷使すると、ＰＶＯＨおよびＰＶＯＨ＋粘土はこのフィルムのバリア機能を予想外に向上する。
【００３０】
材料
透明酸化物コーティングフィルム：一部の実施形態では、前記透明酸化物コーティングがアルミニウム（例えば、Ａｌ２Ｏ３）およびシリコン（例えば、ＳｉＯ２）系コーティングを含む。前記フィルムの用途には（プラズマ化学気相成長法などの）蒸着法および反応性熱蒸発を含む。前記コーティングの厚さは、典型的には５〜４０ミクロンである。
【００３１】
金属コーティングフィルム：一部の実施形態では、前記コーティングが不透明であり、アルミニウムを減圧下蒸着させたものである。金属コーティングは、蒸着法を含む、当該分野で既知の方法により追加することができる。そのような金属は、当業者に周知の技術により、前記フィルムに沈着させることができる。このような技術は、化学蒸着法（「ＣＶＤ」）、物理蒸着法（「ＰＶＤ」）、および原子層成長法（「ＡＬＤ」）である。前記金属の厚さは、典型的には５〜４０ミクロンである。
【００３２】
軟質フィルム：適切な軟質フィルムはすべて使用することができる。一部の実施形態では、前記ベースフィルムがポリエチレンテレフタラート（ポリエステルまたはＰＥＴ）、二軸延伸ポリエステル（ＢｏＰＥＴ）、ナイロン、二軸延伸ナイロン（ＢＯＮ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、およびポリビニルクロライド（ＰＶＣ）の１若しくはそれ以上を有する。前記フィルムの厚さは典型的には１０〜１００ミクロンであり、一部の実施形態では、１０〜５０ミクロンである。
【００３３】
コーティング用樹脂基材：許容可能なバリア特性を有し、フィルムを形成することができる、いかなるポリマーも使用することができるが、フィルムを形成することができる好適なポリマーには、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）とエチレンのコポリマー、ポリヒドロキシルポリマー、ポリエステル、ＥＶＯＨ、官能化ＰＥＴ（硫酸）、ポリウレタン、およびポリビニルアセテートなど、可溶化または乳化することができる１もしくはそれ以上の多数のポリマーを含む。前記樹脂の厚さは、典型的には０．０５〜１ミクロンである。
【００３４】
ＰＶＯＨは、典型的にはポリ（ビニルアセテート）を加水分解することで生成される。この反応では、ポリ（ビニルアセテート）の酢酸基が加水分解反応によりアルコール基と置換されている。酢酸基が置換されるほど、ＰＶＯＨ樹脂の加水分解は進む。例えば、９５％加水分解ＰＶＯＨ樹脂では、約５％の酢酸基が未変化のままである。同様に、９９％加水分解ＰＶＯＨ樹脂では、約１％の酢酸基が未変化のままである。本発明では、様々な程度の加水分解ＰＶＯＨを使用することができる。場合によっては、加水分解度が９０％、９５％、または９９％以上またはこれと同等である。
【００３５】
ウレタンポリマーは当業者に周知である。適切なウレタンポリマーには、水分散液を形成しやすいポリマーを含む。
【００３６】
ウレタン含有ポリマーには、当該分野で既知の技術により作成されたポリウレタンを含む。一部の実施形態では、ポリイソシアネート化合物（芳香族および脂肪族）が、２もしくはそれ以上の反応性末端水素原子を有する化合物と反応する。一部の実施形態では、前記イソシアネートがジイソシアネートである。一部の実施形態では、三官能性以上のイソシアネートを単独で利用するか、ジイソシアネートと混合して利用することができる。一部の実施形態では、脂肪族イソシアネートが好ましい。
【００３７】
反応性末端水素を有する適切な化合物には、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）、またはポリエステルポリオールなどのポリマーを含む。これらの化合物は、触媒存在下または非存在下、前記イソシアネート化合物と反応させることができる。
【００３８】
一部の実施形態では、前記ウレタンに極性部位が結合され、水との適合性を向上することができる。そのような部位には、カルボン酸、エーテル、スルホン酸、スルホニウム、スルフヒドリル、およびアンモニウム基を含む。例えば、ＰＣＴ特許出願第ＷＯ９８／０３８６０号を参照。
【００３９】
前記コーティングに使用される樹脂基材の架橋結合剤：特定の実施形態では、前記架橋結合剤がエタンジオール、環状尿素グリオキサール凝縮物、またはその混合物を有する。一部の実施形態では、前記架橋結合剤が炭酸ジルコニウムアンモニウムを有する。ポリウレタンに使用される他の架橋結合剤には、多官能性イソシアネートおよびポリアジリジンを含む。一部の実施形態では、前記架橋結合剤の量が、フィルムを形成することができるポリマーの重量に基づき、０．１〜５０％である。
【００４０】
無機粘土および不透過媒体：バーミキュライトのアスペクト比は少なくとも５，０００、または一部の実施形態では、少なくとも１０，０００であることが好ましい。当該分野で既知のとおり、「アスペクト比」は長さまたは幅を厚さで割ったものである。他の実施形態には、モンモリロナイト、ヘクトライト、テラシリルマイカナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒａｓｉｌｉｌｉｃ  ｍｉｃａ）、およびナトリウム型テニオライト（ｓｏｄｉｕｍ  ｔａｅｎｉｏｌｉｔｅ）などの粘土が含まれる。さらに他の不透過媒体にはコロイド状シリカが含まれる。粘土は通常、水分散液として適用される。一部の実施形態では、固体の重量％が０．５〜１０％である。他の実施形態では、固体の重量％が３〜８％または４〜６％である。
【００４１】
化学的分解防止剤：化学的分解防止剤は、バーミキュライト粘土プレートレットの単一性維持に使用することができる。これらの化学的分解防止剤は、リチウム、アルキルＣ２−Ｃ６アンモニウム、アルキルアンモニウム、複素環アンモニウム、モルホリニウム、アンモニウム、およびアミノＣ３−Ｃ６アルキルカルボン酸から選択されるカチオン機能性；カルボン酸、リン酸、ホスホン酸、スルホン酸、および脂肪酸、リチウムキレート剤、およびリチウム塩から選択されるアニオンを併用したリチウムカチオン；カルボン酸、アンモニア、Ｃ３−Ｃ６アミン、複素環アミン、水酸化リチウム、モルホリン、およびオレイン酸モルホリンのリチウム塩を含む材料から選択することができる。１つの実施形態において、これらの分散剤は、分散剤：バーミキュライトの重量比が約０．０２〜約１．０の範囲、好ましくは約０．０４〜約０．５の範囲で使用される。
【００４２】
粘着剤：一部の実施形態では、本発明において第１の基質と第２の基質との間に沈着した粘着剤混合層を使用する。いかなる適切な粘着剤も使用することができるが、一部の実施形態では、１もしくはそれ以上のポリウレタン、ポリエチレン、ビニルアセテート、エポキシ、シアノアクリレート、デンプン、およびデキストリンが使用される。特定の粘着剤は、水溶液または水性乳剤である。前記粘着剤混合層には、選択的に架橋結合剤を含んでもよい。一部の実施形態では、前記粘着剤混合層はドライコーティングの重量が０．５〜７ｇｍ／ｍ２である。
【００４３】
本発明は以下の実施例により例示されるが、これに限定する意図はない。
【００４４】
製品
本発明のバリアフィルムは、保護バリアの利益がある製品の包装に使用される製品の生産に使用することもできる。そのような製品には、袋、ボトル、カップ、瓶、およびトレーなどがある。
【００４５】
特定の最終用途に適応されたフィルムまたはシート製品を産生するため、２若しくはそれ以上のポリマー材料が共押出プロセスに加わることも多い。２若しくはそれ以上の溶解物層の１若しくはそれ以上のポリマータイプを別の押出機で溶解し、１枚のフィルムと一緒に単一の押出機を置いた単一の共押出金型で一緒にし、個々の層に由来する多彩な特性を有する最終フィルムを得る。様々なポリマーまたは樹脂の層は、異なるポリマーを並行に押出することで組み合わせることができる。前記フィルムは慣習的に加工され、冷却後に延伸することができる。フィルムは、抗酸化剤、熱安定剤、ＵＶ安定剤、スリップ剤、充填剤、およびブロッキング防止剤など、様々な添加物を含めることができる。
【００４６】
定義
「ａ」または「ａｎ」は、本発明の要素および構成成分を説明するために使用される。これは都合上、本発明の一般的意味を与えるために使用されるだけである。この説明は１つまたは少なくとも１つを含むと解釈すべきであり、それ以外を意味することが明らかでない限り、単数には複数も含む。
【００４７】
本明細書で使用されるとおり、「約（「ａｂｏｕｔ」および「ａｔ  ｏｒ  ａｂｏｕｔ」）」は、問題の量または値を、ほぼまたはおよそ同じ他の値を指定する値とすることができることを意味する。本明細書では、他に指示または推測されない限り、±５％を示す公称値であると理解される。定量値の前に「約」が使用される場合、他に明記されていない限り、前記パラメータには特定の定量値自体を含むものと理解される。
【００４８】
「有する」の用語は、「〜から成る」および「本質的に〜から成る」実施形態を含むことができる。
【００４９】
他に定義のない限り、本明細書で用いたすべての技術および科学用語は、本開示が属する分野の当業者に一般的に理解されるものと同じ意味を有する。
【００５０】
他に記載されていない限り、本明細書に引用される試験方法は、申請時点で利用できる最新版である。
【００５１】
態様
態様１．バリアフィルムであって、（ｉ）前記基質面に少なくとも第１および第２のコーティングを有する基質と、（ｉｉ）無機酸化物、金属酸化物、または金属コーティングを有する前記第１のコーティングと、（ｉｉｉ）前記基質に接着することができる前記第２のコーティングであって、前記第２のコーティングがポリマーであり、０．０５〜１．０グラム／立方メートルである第２のコーティングを有し、バリアフィルムにＡＳＴＭ  Ｆ３９２に記載のＧｅｌｂｏ型屈曲を行う場合、第２のコーティングを持たないバリアフィルムと比較し、酸素透過率の低下が抑制されるものであるバリアフィルム。
【００５２】
態様２．態様１記載のバリアフィルムにおいて、前記第２のコーティングはポリヒドロキシルポリマーまたはウレタン含有ポリマー、および選択的に架橋結合剤を有するものであるバリアフィルム。
【００５３】
態様３．態様１または態様２記載のバリアフィルムにおいて、前記第２のコーティングは実質的に無機化合物を含まないものであるバリアフィルム。
【００５４】
態様４．態様１〜３のいずれか１つに記載のバリアフィルムにおいて、前記第２のコーティングは、さらに、（ａ）粘土と、（ｂ）化学的分解防止剤において、前記化学的分解防止剤は、
−リチウム、アルキルＣ２−Ｃ６アンモニウム、アルキルアンモニウム、複素環アンモニウム、モルホリニウム、アンモニウム、およびアミノＣ３−Ｃ６アルキルカルボン酸の少なくとも１つを有するカチオンの機能性を含む材料と、
−カルボン酸、リン酸、ホスホン酸、スルホン酸、および脂肪酸、リチウムキレート剤、およびリチウム塩の少なくとも１つを有するアニオンを併用したリチウムカチオンと、
−アンモニア、Ｃ３−Ｃ６アミン、複素環アミン、水酸化リチウム、モルホリン、およびオレイン酸モルホリンと
を有する化学的分解防止剤と、
（ｃ）架橋結合剤とを有するものであるバリアフィルム。
【００５５】
態様５．態様４記載のバリアフィルムにおいて、前記粘土はバーミキュライト、モンモリロナイト、ヘクトライト、テラシリルマイカナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒａｓｉｌｉｌｉｃ  ｍｉｃａ）、およびナトリウム型テニオライト（ｓｏｄｉｕｍ  ｔａｅｎｉｏｌｉｔｅ）の１若しくはそれ以上であるバリアフィルム。
【００５６】
態様６．態様４記載のバリアフィルムにおいて、前記粘土はバーミキュライトを有するものであるバリアフィルム。
【００５７】
態様７．態様１〜６のいずれか１つに記載のバリアフィルムにおいて、前記第１のコーティングが前記第２のコーティングと前記基質との間にあるものであるバリアフィルム。
【００５８】
態様８．態様７記載のバリアフィルムにおいて、下塗が前記第１のコーティングと前記第２のコーティングの間にあるものであるバリアフィルム。一部の実施形態では、前記下塗が水系ポリウレタン乳剤に由来する。
【００５９】
態様９．態様１〜８のいずれか１つに記載のバリアフィルムにおいて、前記第２のコーティングが接着促進剤を有するものであるバリアフィルム。
【００６０】
態様１０．態様１〜９のいずれか１つに記載のバリアフィルムであって、前記第２のコーティング上にさらにコーティングを有し、耐湿性、耐摩耗性、または接着促進性などの他のバリア特性を提供するバリアフィルム。
【００６１】
態様１１．態様１〜１０のいずれか１つに記載のバリアフィルムにおいて、前記第２のコーティングが前記第１のコーティング上に沈着するものであるバリアフィルム。
【００６２】
態様１２．態様１〜１１のいずれか１つに記載のバリアフィルムにおいて、前記ポリヒドロキシルポリマーがポリビニルアルコールを有するものであるバリアフィルム。
【００６３】
態様１３．態様１〜１２のいずれか１つに記載のバリアフィルムにおいて、前記基質は、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、グリコール化（ｇｌｙｃｏｌｉｓｅｄ）ポリエステル（ＰＥＴ−Ｇ）、ナイロン、二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）、延伸ポリプロピレン、無延伸ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリビニルクロライド、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）、二軸延伸ＰＥＴ、二軸延伸ＰＥＴＧ、二軸延伸ナイロン（ＢＯＮ）、二軸延伸ポリエチレン、二軸延伸ＰＬＡ、二軸延伸ＰＨＡ、ポリビニリデンクロライド（ＰＶＤＣ）、エチレン酢酸ビニール（ＥＶＡ）、ＰＥＥＫ、およびフッ素化オレフィンを有するものであるバリアフィルム。
【００６４】
態様１４．態様１〜１３のいずれか１つに記載のバリアフィルムにおいて、前記バリアフィルムがＡＳＴＭ  Ｆ３９２による屈曲後、０％の相対湿度で酸素透過を測定した場合、酸素透過率の変化１ｃｃ／１００ｉｎ２未満を示すものであるバリアフィルム。
【００６５】
態様１５．態様１〜１４のいずれか１つに記載のバリアフィルムにおいて、前記バリアフィルムがＡＳＴＭ  Ｆ３９２による屈曲後、０％の相対湿度で酸素透過を測定した場合、酸素透過率の変化０．５ｃｃ／１００ｉｎ２未満を示すものであるバリアフィルム。
【００６６】
態様１６．態様１〜１５のいずれか１つに記載のバリアフィルムにおいて、前記基質がポリエステルを有するものであるバリアフィルム。
【００６７】
態様１７．態様１〜１６のいずれか１つに記載のバリアフィルムにおいて、前記金属酸化物が酸化アルミニウムを有するものであるバリアフィルム。
【００６８】
態様１８．態様１〜１６のいずれか１つに記載のバリアフィルムにおいて、前記金属コーティングがアルミニウムを有するものであるバリアフィルム。
【００６９】
態様１９．態様１〜１６のいずれか１つに記載のバリアフィルムにおいて、前記無機酸化物がシリコン酸化物を有するものであるバリアフィルム。
【００７０】
態様２０．第１のコーティングおよび第２のコーティングを基質に沈着させる工程を有するバリアフィルムを形成する方法において、前記第１のコーティングは無機酸化物、金属酸化物、または金属コーティングを有し、前記第２のコーティングはポリヒドロキシルポリマーまたはウレタン含有ポリマーを有するものである方法。
【００７１】
態様２１．態様２０記載の方法において、前記第２のコーティングがさらに、
（ａ）粘土と、
（ｂ）化学的分解防止剤において、前記化学的分解防止剤は、
−リチウム、アルキルＣ２−Ｃ６アンモニウム、アルキルアンモニウム、複素環アンモニウム、モルホリニウム、アンモニウム、およびアミノＣ３−Ｃ６アルキルカルボン酸の少なくとも１つを有するカチオンの機能性を含む材料と、
−カルボン酸、リン酸、ホスホン酸、スルホン酸、および脂肪酸、リチウムキレート剤、およびリチウム塩の少なくとも１つを有するアニオンを併用したリチウムカチオンと、
−アンモニア、Ｃ３−Ｃ６アミン、複素環アミン、水酸化リチウム、モルホリン、およびオレイン酸モルホリンと
を有する化学的分解防止剤と
を有する、方法。
【００７２】
態様２２．態様２０または態様２１記載の方法において、前記粘土はバーミキュライトを有するものである方法。
【００７３】
態様２３．態様２０〜２２のいずれか１つに記載の方法において、前記第１のコーティングが前記第２のコーティングと前記基質との間にあるものである方法。
【００７４】
態様２４．態様２０〜２３のいずれか１つに記載の方法において、前記第２のコーティング塗布前に前記第１のコーティングに下塗が施されるものである方法。
【００７５】
態様２５．態様２０〜２４のいずれか１つに記載の方法において、前記基質がポリエステルを有するものである方法。
【００７６】
態様２６．態様２０〜２５のいずれか１つに記載の方法において、前記金属酸化物が酸化アルミニウムを有するものである方法。
【００７７】
態様２７．態様２０〜２５のいずれか１つに記載の方法において、前記金属コーティングがアルミニウムを有するものである方法。
【００７８】
態様２８．態様１〜１９のいずれか１つに記載のバリアフィルムを有する製品。
【００７９】
態様２９．バリアフィルムであって、（ｉ）前記基質に少なくとも第１および第２のコーティングを有する基質と、（ｉｉ）無機酸化物、金属酸化物、または金属コーティングを有する前記第１のコーティングと、（ｉｉｉ）前記第１のコーティングおよび前記基質の少なくとも１つに接着することができる前記第２のコーティングとを有し、前記第２のコーティングは、（ａ）フィルムを形成することができるポリマーと、（ｂ）粘土とを有し、バリアフィルムにＡＳＴＭ  Ｆ３９２に記載のＧｅｌｂｏ型屈曲を行う場合、第２のコーティングを持たないバリアフィルムと比較し、酸素透過率の低下が抑制されるものであるバリアフィルム。
【００８０】
態様３０．態様２９記載のバリアフィルムにおいて、前記粘土はバーミキュライト、モンモリロナイト、ヘクトライト、テラシリルマイカナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒａｓｉｌｉｌｉｃ  ｍｉｃａ）、およびナトリウム型テニオライト（ｓｏｄｉｕｍ  ｔａｅｎｉｏｌｉｔｅ）の１若しくはそれ以上であるバリアフィルム。
【００８１】
態様３１．態様２９記載のバリアフィルムにおいて、前記第２のコーティングがバーミキュライトを有し、前記第２のコーティングはさらに、（ｃ）化学的分解防止剤において、前記化学的分解防止剤は、（ｉ）リチウム、アルキルＣ２−Ｃ６アンモニウム、アルキルアンモニウム、複素環アンモニウム、モルホリニウム、アンモニウム、およびアミノＣ３−Ｃ６アルキルカルボン酸の少なくとも１つを有するカチオンの機能性を含む材料と、（ｉｉ）カルボン酸、リン酸、ホスホン酸、スルホン酸、および脂肪酸、リチウムキレート剤、およびリチウム塩の少なくとも１つを有するアニオンを併用したリチウムカチオンと、（ｉｉｉ）アンモニア、Ｃ３−Ｃ６アミン、複素環アミン、水酸化リチウム、モルホリン、およびオレイン酸モルホリンとの１若しくはそれ以上を有するものである化学的分解防止剤と、（ｄ）選択的に、架橋結合剤とを有するものであるバリアフィルム。
【００８２】
態様３２．態様２９〜３１のいずれか１つに記載のバリアフィルムにおいて、フィルムを形成することができる前記ポリマーがポリヒドロキシルポリマーまたはウレタン含有ポリマーを有し、前記第２のコーティングが架橋結合剤を有するものであるバリアフィルム。
【００８３】
態様３３．態様２９〜３２記載のバリアフィルムにおいて、前記第１のコーティングが前記第２のコーティングと前記基質との間にあるものであるバリアフィルム。
【００８４】
態様３４．態様２９〜３３のいずれか１つに記載のバリアフィルムであって、前記第２のコーティングにさらにコーティングを有し、耐湿性、耐摩耗性、または接着促進性の１若しくはそれ以上の改善を提供するバリアフィルム。
【００８５】
態様３５．態様３２記載のバリアフィルムにおいて、前記ポリヒドロキシルポリマーがポリビニルアルコールを有するものであるバリアフィルム。
【００８６】
態様３６．態様２９〜３５のいずれか１つに記載のバリアフィルムにおいて、前記基質は、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、グリコール化（ｇｌｙｃｏｌｉｓｅｄ）ポリエステル（ＰＥＴ−Ｇ）、ナイロン、二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）、延伸ポリプロピレン、無延伸ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリビニルクロライド、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）、二軸延伸ＰＥＴ、二軸延伸ＰＥＴＧ、二軸延伸ナイロン（ＢＯＮ）、二軸延伸ポリエチレン、二軸延伸ＰＬＡ、二軸延伸ＰＨＡ、ポリビニリデンクロライド（ＰＶＤＣ）、エチレン酢酸ビニール（ＥＶＡ）、ＰＥＥＫ、およびフッ素化オレフィンを有するものであるバリアフィルム。
【００８７】
態様３７．態様２９〜３６のいずれか１つに記載のバリアフィルムにおいて、前記バリアフィルムがＡＳＴＭ  Ｆ３９２による屈曲後、０％の相対湿度で酸素透過を測定した場合、酸素透過率の変化１．０ｃｃ／１００ｉｎ２未満を示すものであるバリアフィルム。
【００８８】
態様３８．態様２９〜３７のいずれか１つに記載のバリアフィルムにおいて、前記基質がポリエステルを有するものであるバリアフィルム。
【００８９】
態様３９．態様２９〜３８のいずれか１つに記載のバリアフィルムにおいて、前記金属酸化物が酸化アルミニウムを有するものであるバリアフィルム。
【００９０】
態様４０．態様２９〜３８のいずれか１つに記載のバリアフィルムにおいて、前記金属コーティングがアルミニウムを有するものであるバリアフィルム。
【００９１】
態様４１．態様２９〜３８のいずれか１つに記載のバリアフィルムにおいて、前記無機酸化物がシリコン酸化物を有するものであるバリアフィルム。
【００９２】
態様４２．第１のコーティングおよび第２のコーティングを基質に沈着させる工程を有するバリアフィルムを形成する方法において、前記第１のコーティングは無機酸化物、金属酸化物、または金属コーティングを有し、前記第２のコーティングは、（ａ）フィルムを形成することができるポリマーと、（ｂ）粘土とを有するものである方法。
【００９３】
態様４３．態様４２記載の方法において、前記粘土はバーミキュライト、モンモリロナイト、ヘクトライト、テラシリルマイカナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒａｓｉｌｉｌｉｃ  ｍｉｃａ）、およびナトリウム型テニオライト（ｓｏｄｉｕｍ  ｔａｅｎｉｏｌｉｔｅ）の１若しくはそれ以上である方法。
【００９４】
態様４４．態様４２または態様４３記載の方法において、前記第２のコーティングはバーミキュライトを有し、前記第２のコーティングは、さらに、（ｃ）化学的分解防止剤において、前記化学的分解防止剤は、（ｉ）リチウム、アルキルＣ２−Ｃ６アンモニウム、アルキルアンモニウム、複素環アンモニウム、モルホリニウム、アンモニウム、およびアミノＣ３−Ｃ６アルキルカルボン酸の少なくとも１つを有するカチオンの機能性を含む材料と、（ｉｉ）カルボン酸、リン酸、ホスホン酸、スルホン酸、および脂肪酸、リチウムキレート剤、およびリチウム塩の少なくとも１つを有するアニオンを併用したリチウムカチオンと、（ｉｉｉ）アンモニア、Ｃ３−Ｃ６アミン、複素環アミン、水酸化リチウム、モルホリン、およびオレイン酸モルホリンの１若しくはそれ以上を有するものである化学的分解防止剤と、（ｄ）選択的に、架橋結合剤を有するものである方法。
【００９５】
態様４５．態様４２〜４４のいずれか１つに記載の方法において、フィルムを形成することができる前記ポリマーがポリヒドロキシルポリマーまたはウレタン含有ポリマーである方法。
【００９６】
態様４６．態様４２〜４５のいずれか１つに記載の方法において、前記第１のコーティングが前記第２のコーティングと前記基質との間にあるものである方法。
【００９７】
態様４７．態様４２〜４６のいずれか１つに記載の方法において、前記金属酸化物が酸化アルミニウムを有するものである方法。
【００９８】
態様４８．態様４２〜４６のいずれか１つに記載の方法において、前記金属コーティングがアルミニウムを有するものである方法。
【００９９】
態様４９．態様２９〜４１のいずれか１つに記載のバリアフィルムを有する製品。
【実施例】
【０１００】
本発明は、以下の実施例により説明され、以下の実施例は説明することを意図しており、事実上制限する意図はない。
【実施例１】
【０１０１】
濃度１７．５パーセントのポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）１回分は、Ｅｘｃｅｖａｌ  ＡＱ−４１０４（ＥｘｃｅｖａｌはＫｕｒａｒａｙ  Ａｍｅｒｉｃａ，  Ｉｎｃ．の登録商標）９０グラムを脱イオン水４２５グラムに溶解して調製した。脱イオン水を室温にしてこれに前記ＰＶＯＨを加え、加えている間は集中的に混合し、前記混合物の温度は徐々に９０℃まで上昇させた。前記溶液は、ＰＶＯＨ＋液体１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンまたはＰｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（ＰｒｏｘｅｌはＡｒｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓの登録商標）水の重量で１．０３グラムまたは０．２パーセントを追加することで、微生物に対して安定化させた。前記溶液を加熱下、前記ＰＶＯＨが完全に溶解するまで４０分間攪拌した。前記溶液をその後冷却、５０メッシュのステンレス鋼ふるいによりろ過し、固体不純物を除去した。前記濃度は携帯型屈折計により確認し、可溶化の段階で蒸発した水を考慮して調整した。前記蒸発した水は脱イオン水で置き換え、屈折計の測定値が１９．６  ＢＲＩＸになるようにした。ＢＲＩＸと濃度との既知の関係に基づき、１９．６  ＢＲＩＸの測定値は、水中ＰＶＯＨの固体濃度１７．５パーセントに相当する。
【０１０２】
上述の溶媒和したＰＶＯＨバッチを用い、マスターバッチ溶液は以下のとおり調製した。ステンレス鋼の鉢に脱イオン水１５７．５グラムを入れた。この水に水酸化リチウム一水和物３．４グラムを加え、前記混合物を前記リチウム化合物が完全に溶解するまで室温で攪拌した。（水酸化リチウム一水和物はＬｉｔｈｉｕｍ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａおよび世界中の様々な販売業者から供給されている。）この可溶化段階の後、イソプロピルアルコール３８．５グラムを前記バッチに加え、混合した。
【０１０３】
次に、上述の溶媒和したＰＶＯＨ５００グラムを前記鉢に加えた。ＰＶＯＨの架橋結合剤であるＧｌｙｏｘａｌを４４．１グラムでマスターバッチに加えた。（Ｇｌｙｏｘａｌ  ４０Ｌは、水中エタンジオールの濃度４０％でＣｌａｒｉａｎｔにより使用される製品の意味である。同様に、Ｇｌｙｏｘａｌ  ４０％は、水中エタンジオールの濃度４０％でＢＡＳＦにより使用される製品の意味である。）
上記に調整した４０グラムのマスターバッチをプラスチック製のカップに入れ、高剪断混合により、独自に開発した接着促進剤ＡＰ−１００を７グラム前記内容物に加えた。（ＡＰ−１００は、ＮａｎｏＰａｃｋ  Ｉｎｃ．が独自に開発した接着促進剤製品の意味である。）得られた混合固体内容物を１３パーセントに計算した。この後、この混合物を様々な量の脱イオン水で希釈し、ＡＸ４２５のコーティング面である酸化アルミニウム上面を＃３  Ｍｅｙｅｒ  Ｂａｒでコーティングし、３種類のドライコーティング重量を得た。（ＡＸ４２５は、片面を酸化アルミニウムでプラズマ蒸着によりコーティングした、ＪＢＦ−ＲＡＫの（ＵＡＥ）４８ゲージ（１２ミクロン）ポリエステルテレフタラート（ＰＥＴ）軟質フィルムである。）ＰＶＯＨ系コーティングの固体ドライコーティング重量は、０．０５、０．０９、および０．２１グラム／立法メートルで測定した。
【０１０４】
次に、前記コーティングフィルムの透過性を、Ｉｌｌｉｎｏｉｓ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓモデル８００１透過試験機を用い、相対湿度０％で検討した。このようにこれらのフィルムを試験後、前記フィルムを外し、屈曲後も検討した。屈曲の準備は、両手の親指と人差し指でフィルムを曲げ、砕くことから成り、前記フィルムが図１に示すような状態になるようにする。この屈曲は、前記フィルムの端を壊さない、Ｇｅｌｂｏ試験に近いものであり、前記透過試験装置のプラテンに対して良好に接着し、密閉されるように平滑な面を維持するようにする。
【０１０５】
コーティングしていないＡＸ４２５、ＰＶＯＨ系コーティング（プレートレットなし）ＡＸ４２５、およびＡＣ４２５（０．０５グラム／立法メートルでアクリルコーティングしたＪＢＦ−ＲＡＫのＡＸ４２５）の前記透過試験の結果を表１に示す。
【０１０６】
ＡｌＯｘは傷および亀裂が入りやすい傾向があるため、ＡＸ４２５はコーティングされていない形状で市販されていない。ＡＸ４２５は、フィルムのバリア特性、特に酸素バリアの整合性を維持するため、アクリルコーティングされ、物理的に保護されている。ＪＢＦ−ＲＡＫのアクリルコーティングされたＡＸ４２５は、ＡＣ４２５と命名されている。
【０１０７】
【表１】
2017513746.tif 000003
【実施例２】
【０１０８】
濃度１０．５パーセントのポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）１回分は、Ｅｌｖａｎｏｌ  ９０−５０（ＥｌｖａｎｏｌはＤｕＰｏｎｔの登録商標）８．１キログラムを８０℃で脱イオン水７０．５キログラムに溶解して調製した。水を予熱してこれに前記ＰＶＯＨを加え、加えている間は集中的に混合した。前記溶液は、ＰＶＯＨ＋１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンまたはＰｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ水の重量で０．１６グラムまたは０．２パーセントを溶解することで、微生物に対して安定化させた。前記溶液を攪拌し、４時間加熱して、ＰＶＯＨおよび静菌剤をすべて溶解した。前記溶液をその後冷却、ステンレス鋼ふるいに載せたチーズクロスによりろ過し、固体不純物を除去した。前記濃度は携帯型屈折計により確認し、可溶化の段階で蒸発した水を考慮して調整した。前記蒸発した水は脱イオン水で置き換え、屈折計の測定値が１１．８  ＢＲＩＸになるようにした。ＢＲＩＸと濃度との既知の関係に基づき、１１．８  ＢＲＩＸの測定値は、水中ＰＶＯＨの固体濃度約１０．５パーセントに相当する。
【０１０９】
上述の溶媒和したＰＶＯＨバッチを用い、マスターバッチ溶液は以下のとおり調製した。ステンレス鋼の容器に脱イオン水３２．８キログラムを入れた。この水に水酸化リチウム一水和物３００グラムを加え、前記混合物を前記リチウム化合物が完全に溶解するまで室温で攪拌した。この可溶化段階の後、イソプロピルアルコール５．７キログラムを前記バッチに加え、混合した。次に、上述の溶媒和したＰＶＯＨ７７．３キログラムを前記容器に加えた。最後に、Ｇｌｙｏｘａｌ  ４０Ｌ  ３．８５キログラムを加えて前記マスターバッチを完成させた。
【０１１０】
上記に調製したマスターバッチ１００キログラムにＭｉｃｒｏｌｉｔｅ  ９６３バーミキュライト／水スラリー６．３キログラムを加え、前記混合物をゆっくりと攪拌した。（Ｍｉｃｒｏｌｉｔｅ  ９６３はＳｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｖｅｒｍｉｃｕｌｉｔｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製。）最後に、１０．０キログラムの独自に開発した接着促進剤であるＡＰ−１００を前記マスターバッチ／Ｍｉｃｒｏｌｉｔｅ混合物に加えた。前記接着促進剤を前記混合物中に加えてｖｏｔｅｘにかけ、前記混合物は高速で作動するプロペラ型の混合機を用いて作成した。前記混合物をさらに５分混合した後、接着促進剤を加えて終了した。
【０１１１】
片側に数ナノメートルの厚さで酸化アルミニウム（ＡｌＯｘ）をプラズマ蒸着によりコーティングした４８ゲージ（１２ミクロン）の二軸延伸ポリエステルテレフタラート（ＰＥＴ）であるＡＸ４２５を、上述のコーティング混合物とともにＡｌＯｘ上に直接コーティングした。（ＡＸ４２５は、アラブ首長国連邦にあるＪＢＦ−ＲＡＫが製造したものである。）数種類のシリンダーを用いて、前記コーティングを６４インチ幅の直接グラビアプレスであるＰＳｉ  ＳＣ１０００に塗布し、数種類のコーティング重量でドライバリアコーティングを達成した。前記シリンダーと得られたコーティング重量の説明を表２に示す。
【０１１２】
【表２】
2017513746.tif 000004
【０１１３】
ＪＢＦ−ＲＡＫの非コーティングフィルム、アクリル系コーティングフィルム、および前記４種類のコーティング重量を用い、上述したバリア組成物をコーティングした４種類のＡＸ４２５の酸素バリア特性を比較したものを表３に示す。被験フィルムは、平滑な屈曲していない状態で試験機に載せた。また、屈曲後も検査を行った。
【０１１４】
【表３】
2017513746.tif 000005
【実施例３】
【０１１５】
濃度１０．５パーセントのポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）１回分は、Ｅｌｖａｎｏｌ（登録商標）９０−５０（Ｅｌｖａｎｏｌは、ＤｕＰｏｎｔが販売するポリビニルアルコール製品の商品名である）８．１キログラムを８０℃で脱イオン水７０．５キログラムに溶解して調製した。水を予熱してこれに前記ＰＶＯＨを加え、加えている間は集中的に混合した。前記溶液は、ＰＶＯＨ＋１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンまたはＰｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ水の重量で０．１６グラムまたは０．２パーセントを溶解することで、微生物に対して安定化させた。前記溶液を攪拌し、４時間加熱して、ＰＶＯＨおよび静菌剤をすべて溶解した。前記溶液をその後冷却、ステンレス鋼ドラムに載せたチーズクロスによりろ過し、固体不純物を除去した。前記濃度は携帯型屈折計により確認し、可溶化の段階で蒸発した水を考慮して調整した。前記蒸発した水は脱イオン水で置き換え、屈折計の測定値が１１．８  ＢＲＩＸになるようにした。ＢＲＩＸと濃度との既知の関係に基づき、１１．８  ＢＲＩＸの測定値は、水中ＰＶＯＨの固体濃度約１０．５パーセントに相当する。
【０１１６】
上述の溶媒和したＰＶＯＨバッチを用い、マスターバッチ溶液は以下のとおり調製した。ステンレス鋼の容器に脱イオン水３２．８キログラムを入れた。この水にイソプロピルアルコール５．７キログラムを加え、前記バッチを混合した。次に、上述の溶媒和したＰＶＯＨ７７．３キログラムを前記容器に加えた。最後に、Ｇｌｙｏｘａｌ  ４０Ｌ  ３．８５キログラムを加えて前記マスターバッチを完成させた。
【０１１７】
上記に調製したマスターバッチ１００キログラムに、１０．０キログラムの独自に開発した接着促進剤であるＡＰ−１００を加え、高速で作動するプロペラ型の混合機を用いて５分間混合した。計算したこの混合物の固体濃度は７．９パーセントであった。この混合物２００グラムにさらに蒸留水１３９グラムを混合し、得られた前記混合物の濃度を２．２％で計算した。
【０１１８】
片側に酸化アルミニウム（ＡｌＯｘ）をプラズマ蒸着によりコーティングした４８ゲージ（１２ミクロン）の二軸延伸ポリエステルテレフタラート（ＰＥＴ）であるＡＸ４１０を、上述のＰＶＯＨ系希釈コーティングとともにＡｌＯｘ上に直接コーティングした。（ＡＸ４１０は、アラブ首長国連邦にあるＪＢＦ−ＲＡＫが製造したものである。）前記コーティングは＃３  Ｍｅｙｅｒ  Ｂａｒにより塗布した。得られたＰＶＯＨ系コーティングのドライコーティング重量は、０．１２グラム／平方メートルであった。
【０１１９】
前記ＰＶＯＨ系コーティングなしのＪＢＦ−ＲＡＫのＡＸ４１０フィルムと、上述の希釈ＰＶＯＨ系コーティングおよびＪＢＦ−ＲＡＫの標準アクリルコーティングを施したＡＣ４１０フィルムの酸素バリア特性を比較したものを表４に示す。（ＡＣ４１０は、屈曲した状態で一部バリア特性を保持し、インキ受理性を示すようにアクリル０．２５グラム／平方メートルをコーティングしたＪＢＦ−ＲＡＫのＡＸ４１０である。）被験フィルムは、平滑な屈曲していない状態で試験機に載せた。また、上記の実施例１で説明したとおり、屈曲後も検討した。
【０１２０】
【表４】
2017513746.tif 000006
【実施例４】
【０１２１】
１センチメートル当たり１０５本のラインを彫刻したコーティングシリンダーおよび１平方メートル当たり８．１立方センチメートルのセル容積を用い、ＵＴＥＣＯフレキソ印刷機において、ＡＸ４１０の酸化アルミニウムコーティング面に上記の実施例３で調製した非希釈ＰＶＯＨ系コーティングを塗布した。得られたＰＶＯＨ系コーティングのドライコーティング重量は、０．１６グラム／平方メートルであった。
【０１２２】
ＪＢＦ−ＲＡＫの非コーティングフィルム（ＡＸ４１０）と上述のコーティングフィルムの酸素バリア特性を比較したものを表５に示す。被験フィルムは、平滑な屈曲していない状態で試験機に載せた。また、上記の実施例１で説明したとおり、屈曲後も検討した。
【０１２３】
【表５】
2017513746.tif 000007
【実施例５】
【０１２４】
濃度９．３パーセントのポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）１回分は、Ｓｏａｒｎｏｌ  ＯＫＳ−８０４９（Ｓｏａｒｎｏｌは日本合成化学の子会社であるＳｏａｒｕｓ，  ＬＬＣの登録商標）１．０９キログラムポンドを脱イオン水１０．６２キログラムに溶解して調製した。前記ＰＶＯＨを２４℃で水に加え、加えている間は集中的に混合し、前記混合物の温度は、前記溶液を連続的に攪拌している間、前記ＰＶＯＨが溶解するまで、徐々に８５℃まで上昇させた。前記溶液をその後冷却、チーズクロスによりろ過し、固体不純物を除去した。前記濃度は携帯型屈折計により確認し、可溶化の段階で蒸発した水を考慮して調整した。前記蒸発した水は脱イオン水で置き換え、屈折計の測定値が１０．４  ＢＲＩＸになるようにした。ＢＲＩＸと濃度との既知の関係に基づき、１０．４  ＢＲＩＸの測定値は、水中ＰＶＯＨの固体濃度約９．３パーセントに相当する。
【０１２５】
上述の溶媒和したＰＶＯＨバッチを用い、マスターバッチ溶液は以下のとおり調製した。５．６３キログラムの脱イオン水をプラスチック製円筒型容器に入れた。この水にイソプロピルアルコール０．８２キログラムを加え、前記バッチを混合した。次に、上述の溶媒和したＰＶＯＨ１１．７２キログラムを連続的に攪拌しながら、前記円筒型容器に加えた。前記混合物のｐＨを試薬級ＮａＯＨにより８．６５に調節した。
【０１２６】
上記に調製したｐＨ調節マスターバッチに４１．５グラムのＮｅｏＲｅｚ  Ｒ−９３３０（接着性を提供するようにデザインされたウレタン分散液）を加え、１分間混合した。（ＮｅｏＲｅｚはＤＳＭの登録商標である。）次に、別の接着促進剤であるＭＩＣＡ  Ａ１３１Ｘポリエチレンイミン１０３．８グラムを前記マスターバッチに加え、１分間混合した。（ＭＩＣＡ  Ａ１３１ＸはＭＩＣＡ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（米国コネチカット州Ｓｈｅｌｔｏｎ）の登録商標である。）
最後に、３０グラムのポリアジリジンを上述のマスターバッチに加え、高速で混合した。前記ポリアジリジン追加後、さらに５分間前記混合物を攪拌した。
【０１２７】
１センチメートル当たり３５０本のラインを彫刻したコーティングシリンダーおよび１平方メートル当たり３．８立方センチメートルのセル容積を用い、ＵＴＥＣＯフレキソ印刷機において、上述のコーティング混合物を用い、酸化アルミニウムコーティング上に上述のＡＸ４１０をコーティングした。得られたＰＶＯＨ系コーティングのドライコーティング重量は、０．０５グラム／平方メートルであった。
【０１２８】
前記の非コーティングフィルムと上述のコーティングフィルムの酸素バリア特性を比較したものを表６に示す。被験フィルムは、平滑な屈曲していない状態で試験機に載せた。また、上記の実施例１で説明したとおり、屈曲後も検討した。
【０１２９】
【表６】
2017513746.tif 000008
【実施例６】
【０１３０】
１センチメートル当たり３５０本のラインを彫刻したコーティングシリンダーおよび１平方メートル当たり３．８立方センチメートルのセル容積を用い、ＵＴＥＣＯフレキソ印刷機において、Ｍｉｃｈｅｍ  １８５２ウレタン（ＰＵＤ）プライマーを用い、光学密度２．４までアルミニウムで金属化した３６ゲージ（９ミクロン）のポリエステルフィルムをコーティングした。得られたウレタンコーティングのドライコーティング重量は、０．１０グラム／平方メートルであった。（ＭｉｃｈｅｍはＭｉｃｈｅｌｍａｎ，  Ｉｎｃ．（米国オハイオ州Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ）の登録商標である。）
前記の非コーティングフィルムと上述のコーティングフィルムの酸素バリア特性を比較したものを表７に示す。被験フィルムは、平滑な屈曲していない状態で試験機に載せた。また、上記の実施例１で説明したとおり、屈曲後も検討した。
【０１３１】
【表７】
2017513746.tif 000009
【実施例７】
【０１３２】
１センチメートル当たり１０５本のラインを彫刻したコーティングシリンダーおよび１平方メートル当たり１１．６立方センチメートルのセル容積を用い、実施例６で下塗りされた金属化フィルムを、さらに実施例２で説明したバリアコーティングによりコーティングしたＵＴＥＣＯフレキソ印刷機にコーティングした。得られたバリアコーティングのドライコーティング重量は、０．２５グラム／平方メートルであった。
【０１３３】
前記の非コーティング金属化フィルムと上述のコーティングフィルムの酸素バリア特性を比較したものを表８に示す。被験フィルムは、平滑な屈曲していない状態で試験機に載せた。また、上記の実施例１で説明したとおり、屈曲後も検討した。
【０１３４】
【表８】
2017513746.tif 000010
【実施例８】
【０１３５】
１４．５キログラムのＷＤ４０４７ウレタンエマルジョンポリマー、２５キログラムの水、２９０グラムのポリアジリジンＸＲ２９９０、および８グラムの消泡剤ＷＤ６３００から成るＦｕｌｌｅｒウレタンプライマー系により、光学密度１．７までアルミニウムで金属化した７０ゲージ（１８μ）ＢＯＰＰフィルムをコーティングした。１センチメートル当たり１００本のラインを彫刻したコーティングシリンダーおよび１平方メートル当たり５．１立方センチメートルのセル容積を用い、単一のＰＳｉ  ＳＣ１０００、６４インチワイドステーション直接グラビア印刷機により前記プライマー系を塗布した。得られたウレタンコーティングのドライコーティング重量は、０．３５グラム／平方メートルであった（ＷＤ４０４７、ＸＲ２９９０、およびＷＤ６３００はＨ．Ｂ．Ｆｕｌｌｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ（米国ミネソタ州Ｓｔ．  Ｐａｕｌ）の登録商標である。）。
【０１３６】
この後、ウレタンを下塗りしたフィルムを、実施例２で説明したコーティングを用い、同じシリンダーで同じ直接グラビア印刷機にコーティングし、ドライコーティング重量は１平方メートル当たり０．２８グラムとなった。
【０１３７】
ウレタンを下塗りしたフィルムとバリアコーティングしたフィルムの酸素バリア特性を比較したものを表９に示す。被験フィルムは、平滑な屈曲していない状態で試験機に載せた。また、実施例１で上述したとおり、ウレタンを下塗りしたバリアコーティングフィルムは屈曲後も検討した。
【０１３８】
【表９】
2017513746.tif 000011
【０１３９】
本発明は好適な実施形態を参照して説明したが、本発明の範囲から離れずに、様々な変更を加えることができ、その要素については等価なものを代用できることは、当業者に理解される。さらに、その基本的な範囲から離れずに、本発明の教示に多くの修正を加え、特定の状況または材料を適合させることができる。そのため、本発明は、本発明を実行することを意図した最適な方法として開示された特定の実施形態に制限されないが、本発明には、添付の請求項の範囲に入るすべての実施形態を含むことが意図される。
【図１】
2017513746.tif 000012
【手続補正書】
【提出日】平成29年2月7日(2017.2.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０３】
次に、上述の溶媒和したＰＶＯＨ５００グラムを前記鉢に加えた。ＰＶＯＨの架橋結合剤であるＧｌｙｏｘａｌを４４．１グラムでマスターバッチに加えた。（Ｇｌｙｏｘａｌ  ４０Ｌは、水中エタンジオールの濃度４０％でＣｌａｒｉａｎｔにより使用される製品の意味である。同様に、Ｇｌｙｏｘａｌ  ４０％は、水中エタンジオールの濃度４０％でＢＡＳＦにより使用される製品の意味である。）
上記に調整した４０グラムのマスターバッチをプラスチック製のカップに入れ、高剪断混合により、独自に開発した接着促進剤ＡＰ−１００を７グラム前記内容物に加えた。（ＡＰ−１００は、ＮａｎｏＰａｃｋ  Ｉｎｃ．が独自に開発した接着促進剤製品の意味である。）得られた混合固体内容物を１３パーセントに計算した。この後、この混合物を様々な量の脱イオン水で希釈し、片面を酸化アルミニウムでプラズマ蒸着によりコーティングした４８ゲージ（１２ミクロン）ポリエステルテレフタラート（ＰＥＴ）軟質フィルム（ＰＥＴ−１）のコーティング面である酸化アルミニウム上面を＃３  Ｍｅｙｅｒ  Ｂａｒでコーティングし、３種類のドライコーティング重量を得た。ＰＶＯＨ系コーティングの固体ドライコーティング重量は、０．０５、０．０９、および０．２１グラム／立法メートルで測定した。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０５】
コーティングしていないＰＥＴ−１、ＰＶＯＨ系コーティング（プレートレットなし）ＰＥＴ−１、およびＰＥＴ−２（０．０５グラム／立法メートルでアクリルコーティングしたＰＥＴ−１）の前記透過試験の結果を表１に示す。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０６】
ＡｌＯｘは傷および亀裂が入りやすい傾向があるため、ＰＥＴ−１はコーティングされていない形状で市販されていない。ＰＥＴ−１は、フィルムのバリア特性、特に酸素バリアの整合性を維持するため、アクリルコーティングされ、物理的に保護されている。アクリルコーティングされたＰＥＴ−１は、ＰＥＴ−２と命名されている。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０７】
【表１】
2017513746.tif 000013
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１１】
片側に数ナノメートルの厚さで酸化アルミニウム（ＡｌＯｘ）をプラズマ蒸着によりコーティングした４８ゲージ（１２ミクロン）の二軸延伸ポリエステルテレフタラート（ＰＥＴ）であるＰＥＴ−１を、上述のコーティング混合物とともにＡｌＯｘ上に直接コーティングした。数種類のシリンダーを用いて、前記コーティングを６４インチ幅の直接グラビアプレスであるＰＳｉ  ＳＣ１０００に塗布し、数種類のコーティング重量でドライバリアコーティングを達成した。前記シリンダーと得られたコーティング重量の説明を表２に示す。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１３】
非コーティングフィルム、アクリル系コーティングフィルム、および前記４種類のコーティング重量を用い、上述したバリア組成物をコーティングした４種類のＰＥＴ−１の酸素バリア特性を比較したものを表３に示す。被験フィルムは、平滑な屈曲していない状態で試験機に載せた。また、屈曲後も検査を行った。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１４】
【表３】
2017513746.tif 000014
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１８】
片側に酸化アルミニウム（ＡｌＯｘ）をプラズマ蒸着によりコーティングした４８ゲージ（１２ミクロン）の二軸延伸ポリエステルテレフタラート（ＰＥＴ）であるＰＥＴ−３を、上述のＰＶＯＨ系希釈コーティングとともにＡｌＯｘ上に直接コーティングした。前記コーティングは＃３  Ｍｅｙｅｒ  Ｂａｒにより塗布した。得られたＰＶＯＨ系コーティングのドライコーティング重量は、０．１２グラム／平方メートルであった。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１９】
前記ＰＶＯＨ系コーティングなしのＰＥＴ−３フィルムと、上述の希釈ＰＶＯＨ系コーティングおよび標準アクリルコーティングを施したＰＥＴ−４フィルムの酸素バリア特性を比較したものを表４に示す。（ＰＥＴ−４は、屈曲した状態で一部バリア特性を保持し、インキ受理性を示すようにアクリル０．２５グラム／平方メートルをコーティングしたＰＥＴ−３である。）被験フィルムは、平滑な屈曲していない状態で試験機に載せた。また、上記の実施例１で説明したとおり、屈曲後も検討した。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２０】
【表４】
2017513746.tif 000015
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２１】
１センチメートル当たり１０５本のラインを彫刻したコーティングシリンダーおよび１平方メートル当たり８．１立方センチメートルのセル容積を用い、ＵＴＥＣＯフレキソ印刷機において、ＰＥＴ−３の酸化アルミニウムコーティング面に上記の実施例３で調製した非希釈ＰＶＯＨ系コーティングを塗布した。得られたＰＶＯＨ系コーティングのドライコーティング重量は、０．１６グラム／平方メートルであった。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２２】
ＰＥＴ−３と上述のコーティングフィルムの酸素バリア特性を比較したものを表５に示す。被験フィルムは、平滑な屈曲していない状態で試験機に載せた。また、上記の実施例１で説明したとおり、屈曲後も検討した。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２３】
【表５】
2017513746.tif 000016
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２７】
１センチメートル当たり３５０本のラインを彫刻したコーティングシリンダーおよび１平方メートル当たり３．８立方センチメートルのセル容積を用い、ＵＴＥＣＯフレキソ印刷機において、上述のコーティング混合物を用い、酸化アルミニウムコーティング上に上述のＰＥＴ−３をコーティングした。得られたＰＶＯＨ系コーティングのドライコーティング重量は、０．０５グラム／平方メートルであった。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２９】
【表６】
2017513746.tif 000017
【国際調査報告】
2017513746.tif 000018