(57)【要約】本発明は、繊維系製品を製造するための方法に関する。本方法は、ａ）少なくとも１つの繊維系基材の少なくとも１つの表面に、バインダー組成物を塗布する工程、ｂ）少なくとも１つの繊維系基材の少なくとも１つの表面全体の、塗布されたバインダー組成物の分布を判定する工程、ならびにｃ）工程ｂ）の判定に基づき、処理済みの少なくとも１つの繊維系基材を繊維系製品の製造において合格とする工程、または処理済みの少なくとも１つの繊維系基材を繊維系製品の製造において不合格とする工程を含む。本発明はさらに、バインダー組成物を製造するための方法、バインダー組成物、および繊維系製品に関する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維系製品を製造するための方法であって、前記方法が、
ａ）少なくとも１つの繊維系基材の少なくとも１つの表面に、バインダー組成物を塗布する工程であって、前記バインダー組成物が、少なくとも重合性物質、架橋剤、および着色剤を用いることにより調製され、前記バインダー組成物の色と前記着色剤を用いずに調製された類似のバインダー組成物の色との差が、ガードナースケールで測定される場合に、少なくとも３単位となるような量で、前記着色剤が用いられる、工程、
ｂ）前記少なくとも１つの繊維系基材の前記少なくとも１つの表面全体の、前記塗布されたバインダー組成物の分布を判定する工程；ならびに
ｃ）工程ｂ）の判定に基づき、処理済みの前記少なくとも１つの繊維系基材を前記繊維系製品の製造において合格とする工程、または前記処理済みの少なくとも１つの繊維系基材を前記繊維系製品の製造において不合格とする工程
を含むことを特徴とする、方法。
【請求項２】
工程ｃ）において、前記処理済みの少なくとも１つの繊維系基材が、前記塗布されたバインダー組成物が前記表面全体に均一に分布すると視覚的に判定されれば、前記繊維系製品の製造において合格となる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程ｃ）において、コントラスト値が５０％以下であれば、前記処理済みの少なくとも１つの繊維系基材が、前記繊維系製品の製造において合格となり、前記コントラスト値は、反射濃度測定で測定される場合に（Ｄｓ−Ｄｔ）／Ｄｓ・１００％として求められ、Ｄｓは、前記バインダー組成物の反射濃度であり、Ｄｔは、表面上に前記バインダー組成物が塗布された前記少なくとも１つの繊維系基材の表面の反射濃度である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記バインダー組成物の色と前記着色剤を用いずに調製された類似のバインダー組成物の色との差が、ガードナースケールで測定される場合に、好ましくは少なくとも５単位、より好ましくは少なくとも７単位、さらにより好ましくは少なくとも１０単位となるような量で、前記着色剤が用いられる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記バインダー組成物の色と前記着色剤を用いずに調製された類似のバインダー組成物の色との差が、ガードナースケールで測定される場合に、３〜１８単位、好ましくは１０〜１８単位、より好ましくは１４〜１７単位となるような量で、前記着色剤が用いられる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記繊維系基材の繊維が、合成または天然繊維である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記繊維系基材が、単板である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
工程ａ）が、単板１平方メートル当たり、８０〜２５０ｇ、より好ましくは１００〜２００ｇのバインダー組成物を塗布する工程を含む、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記繊維系基材が、木質チップ、紙、厚紙、または綿である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記繊維系基材が、有機繊維、無機繊維、プラスチック繊維、ガラス繊維、炭素繊維、またはそれらの任意の組み合わせを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記重合性物質、前記架橋剤、および前記着色剤が重合する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記着色剤が、フェノール化合物、好ましくは木質系フェノール化合物、より好ましくはリグニンまたはタンニンである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記着色剤がリグニンであり、前記リグニンが５００〜１００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００〜８０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記着色剤がリグニンであり、リグニンの多分散指数が、１．５〜１５、好ましくは２〜１３、より好ましくは３〜９である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記着色剤がタンニンであり、前記タンニンが１０００〜４０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１３００〜３０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記着色剤がタンニンであり、タンニンの多分散指数が、１〜６、好ましくは１．１〜４、より好ましくは１．５〜３である、請求項１〜１２または１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記着色剤が、フラボン染料、イソキノリン染料、ポリエン着色剤、ピラン着色剤、クロメン染料、ナフトキノン染料、キノン染料、アントラキノン染料、クロメン染料、ベンゾフィロン染料、インジゴイド染料、またはインドール着色剤である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
バインダー組成物を製造するための方法であって、前記方法が
少なくとも重合性物質、架橋剤、および着色剤を用いることにより、前記バインダー組成物を調製する工程を含み、前記バインダー組成物の色と前記着色剤を用いずに調製された類似のバインダー組成物の色との差が、ガードナースケールで測定される場合に、少なくとも３単位となるような量で、前記着色剤が用いられる、
ことを特徴とする方法。
【請求項１９】
前記バインダー組成物の色と前記着色剤を用いずに調製された類似のバインダー組成物の色との差が、ガードナースケールで測定される場合に、好ましくは少なくとも５単位、より好ましくは少なくとも７単位、さらにより好ましくは少なくとも１０単位となるような量で、前記着色剤が用いられる、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記バインダー組成物の色と前記着色剤を用いずに調製された類似のバインダー組成物の色との差が、ガードナースケールで測定される場合に、３〜１８単位、好ましくは１０〜１８単位、より好ましくは１４〜１７単位となるような量で、前記着色剤が用いられる、請求項１８〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
前記バインダー組成物を調製する工程が、前記重合性物質、前記架橋剤、および前記着色剤を重合させる工程を含む、請求項１８〜２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
前記着色剤が、フェノール化合物、好ましくは木質系フェノール化合物、より好ましくはリグニンまたはタンニンである、請求項１８〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
前記着色剤がリグニンであり、前記リグニンが５００〜１００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００〜８０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１８〜２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
前記着色剤がリグニンであり、リグニンの多分散指数が、１．５〜１５、好ましくは２〜１３、より好ましくは３〜９である、請求項１８〜２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
前記着色剤がタンニンであり、前記タンニンが１０００〜４０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１３００〜３０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１８〜２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２６】
前記着色剤がタンニンであり、タンニンの多分散指数が、１〜６、好ましくは１．１〜４、より好ましくは１．５〜３である、請求項１８〜２２または２５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２７】
前記着色剤が、フラボン染料、イソキノリン染料、ポリエン着色剤、ピラン着色剤、クロメン染料、ナフトキノン染料、キノン染料、アントラキノン染料、クロメン染料、ベンゾフィロン染料、インジゴイド染料、またはインドール着色剤である、請求項１８〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２８】
請求項１８〜２７のいずれか一項に記載の方法により得ることができるバインダー組成物。
【請求項２９】
繊維系製品であって、前記繊維系製品が、少なくとも１つの繊維系基材の少なくとも１つの表面にバインダー組成物が塗布された前記少なくとも１つの繊維系基材を含み、前記バインダー組成物が、少なくとも重合性物質、架橋剤、および着色剤を用いることにより調製され、前記バインダー組成物の色と前記着色剤を用いずに調製された類似のバインダー組成物の色との差が、ガードナースケールで測定される場合に、少なくとも３単位となるような量で、前記着色剤が用いられる、ことを特徴とする、繊維系製品。
【請求項３０】
前記バインダー組成物の色と前記着色剤を用いずに調製された類似のバインダー組成物の色との差が、ガードナースケールで測定される場合に、好ましくは少なくとも５単位、より好ましくは少なくとも７単位、さらにより好ましくは少なくとも１０単位となるような量で、前記着色剤が用いられる、請求項２９に記載の繊維系製品。
【請求項３１】
前記バインダー組成物の色と前記着色剤を用いずに調製された類似のバインダー組成物の色との差が、ガードナースケールで測定される場合に、３〜１８単位、好ましくは１０〜１８単位、より好ましくは１４〜１７単位となるような量で、前記着色剤が用いられる、請求項２９〜３０のいずれか一項に記載の繊維系製品。
【請求項３２】
前記繊維系基材が木質ボードであり、前記バインダー組成物が、前記少なくとも１つの木質ボードの前記少なくとも１つの表面に、少なくとも部分的に吸収される、請求項２９〜３１のいずれか一項に記載の繊維系製品。
【請求項３３】
前記塗布されたバインダー組成物が、前記少なくとも１つの繊維系基材の前記少なくとも１つの表面全体に均一に分布すると視覚的に判定される、請求項２９〜３２のいずれか一項に記載の繊維系製品。
【請求項３４】
コントラスト値が、５０％以下であり、前記コントラスト値は、反射濃度測定で測定される場合に（Ｄｓ−Ｄｔ）／Ｄｓ・１００％として求められ、Ｄｓは、前記バインダー組成物の反射濃度であり、Ｄｔは、表面上に前記バインダー組成物が塗布された前記少なくとも１つの繊維系基材の表面の反射濃度である、請求項２９〜３２のいずれか一項に記載の繊維系製品。
【請求項３５】
前記繊維系基材が、単板である、請求項２９〜３４のいずれか一項に記載の繊維系製品。
【請求項３６】
前記繊維系製品が合板であり、前記合板の平均木部破壊が、６０％を超え、好ましくは７０％を超え、より好ましくは８０％を超える、請求項２９〜３５のいずれか一項に記載の繊維系製品。
【請求項３７】
単板１平方メートル当たり、８０〜２５０ｇ、より好ましくは１００〜２００ｇのバインダー組成物が塗布される、請求項３５〜３６のいずれか一項に記載の繊維系製品。
【請求項３８】
前記繊維系基材が木質チップである、請求項２９〜３４のいずれか一項に記載の繊維系製品。
【請求項３９】
前記繊維系基材が、有機繊維、無機繊維、プラスチック繊維、ガラス繊維、炭素繊維、またはそれらの任意の組み合わせを含む、請求項２９〜３４のいずれか一項に記載の繊維系製品。
【請求項４０】
前記バインダー組成物が、請求項１８〜２７のいずれか一項に記載の方法により得られる、請求項２９〜３９のいずれか一項に記載の繊維系製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維系製品（ｆｉｂｅｒ  ｂａｓｅｄ  ｐｒｏｄｕｃｔ）を製造するための方法、バインダー（ｂｉｎｄｅｒ）組成物を製造するための方法、バインダー組成物、および繊維系製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
木材産業の最新の製造プロセスは、製造速度が非常に速い。これにより、プロセス中の品質管理の信頼性および有効性に対する高い要件が生じる。例えば、合板の製造中に、製品の欠陥をモニタする従来の仕方は、実際の製造とそれらの品質試験結果が利用できることとの間の遅延に起因して、最終製品の不良品発生率が高くなることがよく知られている。接着剤付与された（ｇｌｕｅｄ）または含浸された製品の場合、欠陥の主な発生源は、バインダーおよびバインダーの基材との相互作用に関連するものである。異なる接着剤バッチ（ｇｌｕｅ  ｂａｔｃｈｅｓ）間の既にある小さい差異（例えば、粘度もしくは分子量分布）、または基材の特性（例えば、含水量もしくは密度）における既にある小さい差異により、基材上へのバインダーの吸着および基材中への吸収の挙動が、著しく変化することになる。従って、接着剤付与段階は、合板製造プロセスで最も難しい部分である。接着剤付与における問題は通常、ホットプレスをかけないと分からず、それでは既に手遅れである。
【０００３】
本発明の発明者らは、バインダー組成物が塗布されている接着剤付与された基材の品質をモニタする、より良いシステムの必要性を認識している。本発明は、塗布されたバインダー組成物の均一性をモニタする仕方を含む、繊維系製品を製造するための新しい方法に関する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、繊維系製品を製造するための新しいタイプの方法を提供すること、および接着剤付与段階の直後に、欠陥を容易にオンラインモニタすることを可能にするバインダー組成物を製造するための方法を提供することである。本発明の目的はさらに、新しいバインダー組成物および繊維系製品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明による繊維系製品を製造するための方法は、請求項１に提示されるものを特徴とする。
【０００６】
本発明によるバインダー組成物を製造するための方法は、請求項１８に提示されるものを特徴とする。
【０００７】
本発明による方法により得ることができるバインダー組成物は、請求項２８に提示されるものを特徴とする。
【０００８】
本発明による繊維系製品は、請求項２９に提示されるものを特徴とする。
【０００９】
添付図面は、本発明のさらなる理解を提供するために含まれ、本明細書の一部を構成し、本発明の実施形態を例示し、本記載と共に本発明の原理を説明するのに役立つ。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の一実施形態による方法のフローチャート図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明は、繊維系製品を製造するための方法に関する。本方法は、
ａ）少なくとも１つの繊維系基材の少なくとも１つの表面に、バインダー組成物を塗布する工程であって、このバインダー組成物が、少なくとも重合性物質、架橋剤、および着色剤を用いることにより調製され、バインダー組成物の色と着色剤を用いずに調製された類似のバインダー組成物の色との差が、ガードナースケールで測定される場合に、少なくとも３単位となるような量で、着色剤が用いられる、工程、
ｂ）少なくとも１つの繊維系基材の少なくとも１つの表面全体の、塗布されたバインダー組成物の分布を判定する工程；ならびに
ｃ）工程ｂ）の判定に基づき、処理済みの少なくとも１つの繊維系基材を繊維系製品の製造において合格とする工程、または処理済みの少なくとも１つの繊維系基材を繊維系製品の製造において不合格とする工程
を含む。
【００１２】
本発明の発明者らは驚くべきことに、本発明による量で、バインダー組成物に着色剤を添加すると、繊維系基材の表面上に塗布されたバインダー組成物の分布を判定することが容易になることを見出した。特に、本発明者らは、繊維系製品の他の製造工程に進む前に、分布を直ちにチェックする効率的な仕方を見出した。これにより製造プロセスが増強される。というのも、バインダー組成物が繊維系基材の所望の表面に均一に塗布されていれば、繊維系製品の強度が良好になるからである。繊維系製品の製造の早い段階でのバインダー組成物の分布に関する情報により、例えば、製造プロセス中の木くずが著しく減少する。
【００１３】
本発明はさらに、少なくとも重合性物質、架橋剤、および着色剤を用いることによりバインダー組成物を調製する工程を含む、バインダー組成物を製造するための方法に関し、バインダー組成物の色と着色剤を用いずに調製された類似のバインダー組成物の色との差が、ガードナースケールで測定される場合に、少なくとも３単位となるような量で、着色剤が用いられる。
【００１４】
類似のバインダー組成物は、基準バインダー組成物である。類似のバインダー組成物は、着色剤が除外されること以外は、本発明によるバインダー組成物と同様の仕方で調製される。本発明によるバインダー組成物の調製が、重合性物質と重合する架橋剤を含む予め製造された組成物に着色剤を添加することを含む場合、類似のバインダー組成物は、着色剤が類似のバインダー組成物に添加されないこと以外は、本発明によるバインダー組成物と同一の仕方で調製される。本発明によるバインダー組成物の調製が、重合性物質、架橋剤、および着色剤を重合させることを含む場合、類似のバインダー組成物の調製において、着色剤は、重合工程の前に、同じ量の重合性物質と置き換えられる。
【００１５】
本発明はさらに、本発明による方法により得ることができるバインダー組成物に関する。
【００１６】
本発明はさらに、少なくとも１つの繊維系基材の少なくとも１つの表面にバインダー組成物が塗布された少なくとも１つの繊維系基材を含む繊維系製品に関し、このバインダー組成物が、少なくとも重合性物質、架橋剤、および着色剤を用いることにより調製され、バインダー組成物の色と着色剤を用いずに調製された類似のバインダー組成物の色との差が、ガードナースケールで測定される場合に、少なくとも３単位となるような量で、着色剤が用いられる。
【００１７】
本発明の一実施形態では、重合性物質は、フェノールの部類から選択される化合物である。本発明の一実施形態では、重合性物質は、フェノール、クレゾール、レゾルシノール、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。本発明の一実施形態では、重合性物質は、フェノールである。本発明の一実施形態では、重合性物質は、バイオベースのヒドロキシフェノールおよびそれらの誘導体からなる群から選択される。
【００１８】
本発明の一実施形態では、架橋剤は、アルデヒドの群から選択される。本発明の一実施形態では、アルデヒドの群は、アルデヒド、アルデヒドの誘導体、アルデヒド形成化合物、およびそれらの任意の組み合わせを含む。本発明の一実施形態では、アルデヒドの誘導体は、ヘキサメチレンテトラミンまたはトリオキサンである。本発明の一実施形態では、架橋剤は、芳香族アルデヒド、グリオキサール、フルフリルアルコール、カプロラクタム、およびグリコール化合物からなる群から選択される。芳香族アルデヒドは、フルフリルアルデヒドとすることができる。本発明の一実施形態では、架橋剤は、アルデヒド、好ましくはホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、またはそれらの組み合わせである。
【００１９】
本発明の一実施形態では、少なくとも１つの触媒が、バインダー組成物の製造のために用いられる。本発明の一実施形態では、触媒は塩基である。本発明の一実施形態では、触媒は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属（ａｎ  ａｌｋａｌｉ  ｏｒ  ａｎ  ａｌｋａｌｉ  ｅａｒｔｈ）の水酸化物である。本発明の一実施形態では、触媒は、アルカリ金属の塩または水酸化物を含む。本発明の一実施形態では、触媒は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、およびそれらの任意の混合物からなる群から選択される。本発明の一実施形態では、触媒は有機アミンである。
【００２０】
本発明の一実施形態では、少なくとも１つの繊維系基材の少なくとも１つの表面は、繊維系基材の全表面積の任意の部分である。本発明の一実施形態では、少なくとも１つの繊維系基材の少なくとも１つの表面は、繊維系基材の全表面積の半分である。本発明の一実施形態では、少なくとも１つの繊維系基材の少なくとも１つの表面は、繊維系基材の表面上の種々の形状を意味する。本発明の一実施形態では、形状は、１つのストライプまたは複数のストライプである。本発明の一実施形態では、形状は、１つのスポットまたは複数のスポットである。少なくとも１つの繊維系基材の「少なくとも１つの表面全体」は、バインダー組成物が塗布されている全表面を意味する。換言すれば、「少なくとも１つの表面全体」は、必ずしも繊維系基材の全表面積ではない。
【００２１】
本発明の一実施形態では、工程ｃ）において、処理済みの少なくとも１つの繊維系基材は、塗布されたバインダー組成物が表面全体に均一に分布すると視覚的に判定されれば、繊維系製品の製造において合格となる。
【００２２】
本発明の一実施形態では、工程ｃ）において、コントラスト値が５０％以下であれば、処理済みの少なくとも１つの繊維系基材が、繊維系製品の製造において合格となり、コントラスト値は、反射濃度測定で測定される場合に（Ｄｓ−Ｄｔ）／Ｄｓ・１００％として求められ、Ｄｓは、バインダー組成物の反射濃度であり、Ｄｔは、表面上にバインダー組成物が塗布された少なくとも１つの繊維系基材の該表面の反射濃度である。
【００２３】
反射濃度測定は、反射率を測定し、反射濃度を計算および報告することにより、材料の光吸収量を特徴づける。反射濃度（Ｄ）は、反射率係数（Ｒ）の逆数の対数で表される材料の光吸収特性である。反射濃度がより高いということは、吸収された光がより多いことを示す。反射濃度は、次のとおり計算される。Ｄ＝ｌｏｇ１０（１／Ｒ）＝−ｌｏｇ１０（Ｒ）。バインダー組成物が塗布されている繊維系基材の反射濃度は、印刷物である反射濃度のためのＡＳＴＭ標準試験法（Ｄ７３０５−０８ａ（２０１３年に再承認（Ｒｅａｐｐｒｏｖｅｄ）））に従い、反射濃度計または分光濃度計を用いて測定される。限られた範囲では、濃度計の反射濃度の読み値は、バインダー組成物の膜厚、すなわち、塗布されたバインダー組成物の均一性にほぼ比例する。
【００２４】
反射濃度測定は、広い面積にわたって反射濃度を測定することにより、塗布されたバインダー組成物膜が均一かどうか判定するために、用いることができる。平均結果を求めるために、複数の反射濃度測定が、バインダー組成物が塗布されている表面上の特定の位置で行われる。例えば、５回の測定が行われ、バインダー組成物が塗布されている表面の端から２５ｍｍの各角部で１回、および表面の中央で１回行われる。５回の読み値の平均値が計算される。バインダー組成物が塗布されている繊維系基材とバインダー組成物とのコントラストが求められる。コントラスト値は、繊維系基材の表面上のバインダー組成物層の均一性の尺度である。５０％以下のコントラスト値が合格可能である。
【００２５】
本発明の一実施形態では、バインダー組成物の色と着色剤を用いずに調製された類似のバインダー組成物の色との差が、ガードナースケールで測定される場合に、好ましくは少なくとも５単位、より好ましくは少なくとも７単位、さらにより好ましくは少なくとも１０単位となるような量で、着色剤が用いられる。
【００２６】
本発明の一実施形態では、バインダー組成物の色と着色剤を用いずに調製された類似のバインダー組成物の色との差が、ガードナースケールで測定される場合に、３〜１８単位、好ましくは１０〜１８単位、より好ましくは１４〜１７単位となるような量で、着色剤が用いられる。バインダー組成物の色と、類似のバインダー組成物の色との差はさらに、１８単位より高くすることもできようが、ガードナースケールの上限は１８単位である。
【００２７】
本発明の一実施形態では、繊維系基材の繊維は、合成または天然繊維である。合成繊維は、合成されたポリマーまたは小分子から作製される。天然繊維は、植物源、動物源、および鉱物源から作製される。本発明の一実施形態では、繊維系基材の繊維は、木質系天然繊維である。
【００２８】
本発明の一実施形態では、繊維系基材は単板である。本発明の一実施形態では、繊維系基材は、木材または木材含有材料である。本発明の一実施形態では、繊維系基材は、セルロース系製材製品である。本発明の一実施形態では、繊維系基材は、集成材（ｇｌｕｅｌａｍ）製品である。
【００２９】
本発明の一実施形態では、バインダー組成物は、少なくとも２つの単板の少なくとも１つの表面に塗布され、少なくとも２つの単板が、バインダー組成物で互いに接着される。本発明の一実施形態では、少なくとも２つの単板は、ホットプレスの影響下で、バインダー組成物で互いに接着される。
【００３０】
本発明の一実施形態では、単板は、針葉樹で作製される。本発明の一実施形態では、単板は、広葉樹で作製される。
【００３１】
本発明の一実施形態では、単板は、マツ材単板、ポプラ材単板、ブナ材単板、トウヒ材単板、およびカバ材単板からなる群から選択される。本発明の一実施形態では、単板は、トウヒ材単板またはマツ材単板である。本発明の一実施形態では、単板は、カバ材単板である。
【００３２】
本発明の一実施形態では、工程ａ）は、単板１平方メートル当たり、８０〜２５０ｇ、より好ましくは１００〜２００ｇのバインダー組成物を塗布する工程を含む。本発明による、単板１平方メートル当たりに塗布されたバインダー組成物の量により、バインダー組成物と単板との間に良好な接触が生じ、これにより、繊維系製品の良好な強度および木部破壊値がもたらされる。
【００３３】
本発明の一実施形態では、繊維系基材は、木質チップ、紙、厚紙、または綿である。木質チップは、大きな木片を切るまたは削ることにより形成された木片である。木質チップのサイズは、異なってもよい。
【００３４】
本発明の一実施形態では、繊維系基材は、有機繊維、無機繊維、プラスチック繊維、ガラス繊維、炭素繊維、またはそれらの任意の組み合わせを含む。本発明の一実施形態では、繊維系基材は、ミネラルウールを含むかまたはそれから構成される。本発明の一実施形態では、繊維系基材は、ロックウールを含むかまたはそれから構成される。本発明の一実施形態では、繊維系基材は、ゴム、ポリアミド、またはポリエステルを含むかまたはそれから構成される。本発明の一実施形態では、繊維系基材は、バルカナイズドファイバを含むかまたはそれから構成される。
【００３５】
本発明の一実施形態では、重合性物質、架橋剤、および着色剤が重合する。本発明の一実施形態では、バインダー組成物を調製する工程は、重合性物質、架橋剤、および着色剤を重合させる工程を含む。本発明の一実施形態では、本発明によるバインダー組成物は、着色剤、重合性物質、および架橋剤を含む水性組成物を形成させること、ならびに組成物の加熱の影響下で、これらの反応物成分間で重合反応を起こさせることにより調製される。本発明の一実施形態では、本発明によるバインダー組成物は、重合性物質と重合される架橋剤を含む、予め製造された組成物と着色剤を混合することにより調製される。
【００３６】
本発明の一実施形態では、少なくとも重合性物質および架橋剤を含む水性組成物は、８０〜１２００ｃＰの粘度値を有するバインダー組成物が形成されるまで、重合反応を起こさせるために、３０〜９５℃の温度で加熱される。
【００３７】
本発明の一実施形態では、少なくとも重合性物質、架橋剤、および着色剤を含む水性組成物は、８０〜１２００ｃＰの粘度値を有するバインダー組成物が形成されるまで、重合反応を起こさせるために、３０〜９５℃の温度で加熱される。
【００３８】
本発明の一実施形態では、着色剤は、フェノール化合物、好ましくは木質系フェノール化合物、より好ましくはリグニンまたはタンニンである。木質系フェノール化合物、特にリグニンおよびタンニンは、ＰＦ樹脂と同じような化学構造を有する。このため、成分の均一分散体が形成され、この均一分散体中で、成分の少なくとも一部が可溶化される。均一分散体の形成により、成分の相分離が最小限に抑えられる。
【００３９】
本明細書では、別途明記されない限り、語「リグニン」は、任意の好適なリグニン源由来のリグニンと理解されるべきである。リグニンは、実質的に純粋なリグニンを含んでもよい。語句「実質的に純粋なリグニン」は、少なくとも９０％の純度のリグニン、好ましくは少なくとも９５％の純度のリグニンと理解されるべきである。本発明の一実施形態では、実質的に純粋なリグニンは、多くとも１０％、好ましくは多くとも５％の他の成分を含む。抽出物およびヘミセルロースなどの炭水化物は、このような他の成分の例として挙げることができる。本発明の一実施形態では、リグニンは、１０重量％未満、好ましくは６重量％未満、より好ましくは４重量％未満の炭水化物を含有する。リグニン中に存在する炭水化物の量は、規格ＳＣＡＮ−ＣＭ７１に従って、パルスアンペロメトリック検出器による高速陰イオン交換クロマトグラフィ（ＨＰＡＥ−ＰＡＤ：ｈｉｇｈ  ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ａｎｉｏｎ  ｅｘｃｈａｎｇｅ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  ｗｉｔｈ  ｐｕｌｓｅｄ  ａｍｐｅｒｏｍｅｔｒｉｃ  ｄｅｔｅｃｔｏｒ）により測定できる。
【００４０】
本発明の一実施形態では、リグニンの灰分率は、７．５重量％未満、好ましくは５重量％未満、より好ましくは３重量％未満である。灰分は、有機物が燃焼する前に、アルカリ塩が溶けないように、リグニンサンプルを炭化させ（ｃａｒｂｏｎｉｆｙｉｎｇ）、素早く燃焼させることにより（例えば、２０〜２００℃で３０分間、その後、温度が１時間、２００〜６００℃に調整され、その後、１時間、６００〜７００℃に温度を調整する）求めることができる。最後にリグニンサンプルは、１時間、７００℃で強熱される。リグニンサンプルの灰分は、燃焼および強熱後のサンプルの残存する質量を指し、サンプルの乾燥分のパーセントとして提示される。
【００４１】
本発明の一実施形態では、リグニンは、クラフトリグニン、蒸気爆発リグニン、バイオリファイナリ・リグニン、超臨界分離リグニン、加水分解リグニン、フラッシュ沈殿リグニン、バイオマス由来リグニン、アルカリパルプ化法によるリグニン、ソーダ法によるリグニン、オルガノソルブパルプ化によるリグニン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。本発明の一実施形態では、リグニンは、木質系リグニンである。リグニンは、針葉樹由来、広葉樹由来、草本由来、またはそれらの組み合わせの由来とすることができる。
【００４２】
本発明の一実施形態では、リグニンは、クラフトリグニンである。「クラフトリグニン」は、別途明記されない限り、本明細書では、クラフト黒液由来のリグニンと理解されるべきである。黒液は、リグニン残渣、ヘミセルロース、およびクラフトパルプ化法で用いられる無機化学物質のアルカリ性水溶液である。パルプ化法による黒液は、様々な割合の種々の針葉樹種および広葉樹種由来の成分を含む。リグニンは、例えば、沈殿および濾過を含む種々の手法により黒液から分離できる。リグニンは通常、１１〜１２より低いｐＨ値で沈殿し始める。異なるｐＨ値は、異なる特性のリグニン画分を沈殿させるために用いることができる。これらのリグニン画分は、分子量分布、例えばＭｗおよびＭｎ、多分散性、ヘミセルロースおよび抽出物含有量が互いに異なる。より高いｐＨ値で沈殿したリグニンのモル質量は、より低いｐＨ値で沈殿したリグニンのモル質量よりも高い。さらに、より低いｐＨ値で沈殿したリグニン画分の分子量分布は、より高いｐＨ値で沈殿したリグニン画分のものよりも広い。沈殿したリグニンからは、酸性洗浄工程を用いて、無機不純物、ヘミセルロース、および木材抽出物を取り除くことができる。さらなる精製は、濾過により達成できる。
【００４３】
本発明の一実施形態では、リグニンは、フラッシュ沈殿リグニンである。用語「フラッシュ沈殿リグニン」は、本明細書では、二酸化炭素系酸性化剤、好ましくは二酸化炭素を用いて、２００〜１０００ｋＰａの過圧の影響下で、リグニンの沈殿レベルまで黒液流のｐＨを低減させて、リグニンを沈殿させるために圧力を急に解放することにより、連続プロセスで黒液から沈殿したリグニンと理解されるべきである。フラッシュ沈殿リグニンを製造するための方法は、特許出願ＦＩ２０１０６０７３で開示される。上記方法の滞留時間は、３００ｓ未満である。２μｍ未満の粒径を有するフラッシュ沈殿リグニン粒子は、アグロメレートを形成し、それは、例えば、濾過を用いて黒液から分離できる。フラッシュ沈殿リグニンの利点は、反応性が通常のクラフトリグニンと比較して高いことである。フラッシュ沈殿リグニンは、さらなる処理のために必要とされる場合、精製および／または活性化させることができる。
【００４４】
本発明の一実施形態では、リグニンは、純粋なバイオマスから分離される。分離プロセスは、強アルカリでバイオマスを液化することから始めることができ、その後中和プロセスが続く。アルカリ処理の後、リグニンは、上記と同じような仕方で沈殿させることができる。本発明の一実施形態では、バイオマスからのリグニンの分離は、酵素処理工程を含む。酵素処理は、バイオマスから抽出されるリグニンを変える。純粋なバイオマスから分離されるリグニンは、硫黄を含まない。
【００４５】
本発明の一実施形態では、リグニンは、蒸気爆発リグニンである。蒸気爆発は、木材および他の繊維性有機材料に適用できるパルプ化および抽出手法である。
【００４６】
「バイオリファイナリ・リグニン」は、別途明記されない限り、本明細書では、バイオマスが燃料、化学物質、および他の材料に変換される、精製施設またはプロセスから回収できるリグニンと理解されるべきである。
【００４７】
「超臨界分離リグニン」は、別途明記されない限り、本明細書では、超臨界流体分離または抽出手法を用いてバイオマスから回収できるリグニンと理解されるべきである。超臨界条件は、所定の物質の臨界点を超える温度および圧力に相当する。超臨界条件では、明瞭な液体相および気体相は存在しない。超臨界水抽出または超臨界液体抽出は、超臨界条件下で水または液体を用いることにより、セルロース系糖にバイオマスを分解および変換させる方法である。水または液体は、溶媒として作用するが、セルロース植物から糖を抽出し、リグニンが固体粒子として残る。
【００４８】
本発明の一実施形態では、リグニンは、加水分解リグニンである。加水分解されたリグニンは、紙パルプまたは木材化学プロセスから回収できる。
【００４９】
本発明の一実施形態では、リグニンは、オルガノソルブプロセスから得られる。オルガノソルブは、リグニンおよびヘミセルロースを可溶化するために有機溶媒を用いるパルプ化手法である。
【００５０】
本発明の一実施形態では、リグニンは、アルカリ処理された（ａｌｋａｌａｔｅｄ）リグニンである。本発明の一実施形態では、アルカリ処理されたリグニンは、本発明によるバインダー組成物の調製前に調製される。
【００５１】
本発明の一実施形態では、アルカリ処理されたリグニンは、以下の方法を用いて調製される。この方法は、
ｉ）３０〜９８℃の温度での加熱下で、アルカリ金属の水酸化物を含むアルカリとリグニンとを含む水性分散体を形成する工程、および
ｉｉ）５０〜９５℃の温度で、工程ａ）で形成される分散体を加熱する工程
を含む。
【００５２】
本発明の一実施形態では、アルカリは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、およびそれらの混合物からなる群から選択される。本発明の一実施形態では、アルカリは、水酸化ナトリウムである。本発明の一実施形態では、アルカリの濃度は、工程ｉ）の分散体の総重量を基準として、５〜５０重量％、好ましくは１０〜２５重量％である。本発明の一実施形態では、工程ｉ）のリグニンの濃度は、工程ｉ）の分散体の総重量を基準として、１０〜５０重量％、好ましくは２０〜５０重量％、より好ましくは２０〜４５重量％である。本発明の一実施形態では、工程ｉ）は、好ましくは３０〜８０℃の温度で、より好ましくは３０〜７０℃の温度で実施される。本発明の一実施形態では、工程ｉ）は、好ましくは７１〜９４℃の温度で実施される。本発明の一実施形態では、工程ｉｉ）は、１５分間〜２４時間、好ましくは５時間を超えない、より好ましくは０．５〜１．５時間実施される。
【００５３】
アルカリ処理されたリグニンは、未処理リグニンまたはいわゆる原料のままのリグニンと比較して、反応性が増大する。工程ｉ）および工程ｉｉ）が、より高い反応性のリグニンが形成されることをもたらす理由についていかなる特定の理論に本発明を限定するものではないが、これらの工程によりリグニンの高分子構造が開いて、それにより、通常であればリグニン構造体の反応基を無効にしていた立体障害が取り除かれると考えられるべきである。これらの工程、またはいわゆるアルカリ処理プロセスは、リグニン高分子に荷電基をさらに追加してもよい。アルカリ処理されたリグニンを、例えばバインダー組成物を製造するために、用いることの利点は、無処理リグニンが加熱処理または重合段階で用いられている通常の場合よりも、相溶性および反応挙動がはるかに優れていることである。
【００５４】
本発明の一実施形態では、用いられるタンニンは、任意の木材種由来である。タンニンは、例えば、樹皮または心材由来としもよい。ケブラチョの木、ブナの木、およびワトルの木は、タンニンの可能な供給源の例として提示される。
【００５５】
本発明の一実施形態では、用いられるタンニンは、針葉樹の樹皮由来である。本発明の一実施形態では、タンニンは、製材所またはパルプ工場のバーカーの針葉樹の樹皮から分離される。分離プロセスは、針葉樹の樹皮のエタノール抽出法、熱水抽出法、熱蒸気抽出法、または水−エタノール抽出法と組み合わせることができる。
【００５６】
本発明の一実施形態では、タンニンは、濃縮タンニンである。濃縮タンニンは、高い乾燥分を有し、従って、本発明に用いられることに好適である。濃縮タンニンの乾物含量は、４０〜１００％の間、適切には６０〜９０％の間、好ましくは７０〜８０％の間で変化してもよい。このような乾物含量を有するタンニンは、容易に分散させることができ、それにより、他の反応物成分との良好な反応性が達成される。タンニンはさらに、加水分解性タンニンであってもよい。
【００５７】
本発明の一実施形態では、着色剤はリグニンであり、リグニンは、５００〜１００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００〜８０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。
【００５８】
本発明の一実施形態では、着色剤はリグニンであり、リグニンの多分散指数は、１．５〜１５、好ましくは２〜１３、より好ましくは３〜９である。多分散指数が３〜９の範囲であると、バインダー組成物の調製における変動が少なくなり、従って、バインダー組成物の調製をコントロールすることが容易になる。
【００５９】
本発明の一実施形態では、着色剤はタンニンであり、タンニンは、１０００〜４０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１３００〜３０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。
【００６０】
本発明の一実施形態では、着色剤はタンニンであり、タンニンの多分散指数は、１〜６、好ましくは１．１〜４、より好ましくは１．５〜３である。多分散指数が１．５〜３の範囲であると、バインダー組成物の調製における変動が少なくなり、従って、バインダー組成物の調製をコントロールすることが容易になる。
【００６１】
本発明による重量平均分子量の範囲および多分散指数の範囲のリグニンまたはタンニンが、着色剤として用いられると、バインダー組成物は部分的に単板に浸透し、部分的に単板の表面上にとどまる。従って、単板から調製される合板の強度は良好である。
【００６２】
リグニンまたはタンニンの分子量は、高速サイズ排除クロマトグラフィを用いて求めることができる。
【００６３】
本発明の一実施形態では、リグニンまたはタンニンの分子量は、次の仕方で、高速サイズ排除クロマトグラフィを用いて求められる。２つの平行測定が実施される。０．１ＭのＮａＯＨが、溶離液として用いられる。較正は、１１００〜７３９００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するＮａ−ポリスチレンスルホン酸標準物質を用いて行われる。品質管理のために、標準品質のクラフトリグニンおよびＰＳＳ分子量標準物質が用いられる。用いられるカラムは、ＰＳＳ  ＭＣＸ  プレカラム、スルホン化スチレン−ジビニルベンゼンコポリマーマトリックスを充填した１０００Åおよび１０００００Åの分離カラムである。イソクラチックの実行プログラムが用いられる。実行時間は、４５分である。注入量は、５０μｌである。流量は、毎分０．５ｍｌである。温度は、２５℃である。クロマトグラフィの結果として、数平均分子量（Ｍｎ：ｎｕｍｂｅｒ  ａｖｅｒａｇｅ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｗｅｉｇｈｔ）、重量平均分子量（Ｍｗ：ｗｅｉｇｈｔ  ａｖｅｒａｇｅ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｗｅｉｇｈｔ）、ピーク分子量（Ｍｐ：ｐｅａｋ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｗｅｉｇｈｔ）、および多分散指数（ＰＤＩ：ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ  ｉｎｄｅｘ）値を報告できる。
【００６４】
多分散指数（ＰＤＩ）は、サイズ排除高速液体クロマトグラフィ（ＳＥＣ−ＨＰＬＣ：ｓｉｚｅ−ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ  ｈｉｇｈ−ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ｌｉｑｕｉｄ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により求めることができる。多分散指数（ＰＤＩ）は、所与のポリマーサンプルにおける分子量の分布の尺度である。ＰＤＩは、数平均分子量で除した重量平均分子量として計算される。ＰＤＩは、ポリマーの或るバッチにおける個々の分子量の分布を示す。着色剤の多分散指数が高くなれば、着色剤の分子量分布の範囲が広くなる。
【００６５】
本発明の一実施形態では、着色剤は、フラボン染料、イソキノリン染料、ポリエン着色剤、ピラン着色剤、クロメン染料、ナフトキノン（ｎａｐｈｔｈｏｃｈｉｎｏｎｅ）染料、キノン（ｃｈｉｎｏｎｅ）染料、アントラキノン（ａｎｔｈｒａｃｈｉｎｏｎｅ）染料、クロメン染料、ベンゾフィロン（ｂｅｎｚｏｐｈｙｒｏｎｅ）染料、インジゴイド染料、またはインドール着色剤である。
【００６６】
本発明の一実施形態では、繊維系基材は木質ボードであり、バインダー組成物は、少なくとも１つの木質ボードの少なくとも１つの表面に、少なくとも部分的に吸収される。
【００６７】
本発明の一実施形態では、塗布されたバインダー組成物は、少なくとも１つの繊維系基材の少なくとも１つの表面全体に均一に分布すると視覚的に判定される。
【００６８】
本発明の一実施形態では、コントラスト値は５０％以下であり、コントラスト値は、反射濃度測定で測定される場合に（Ｄｓ−Ｄｔ）／Ｄｓ・１００％として求められ、Ｄｓは、バインダー組成物の反射濃度であり、Ｄｔは、表面上にバインダー組成物が塗布された少なくとも１つの繊維系基材の表面の反射濃度である。
【００６９】
本発明の一実施形態では、繊維系製品は合板であり、合板の平均木部破壊は、６０％を超え、好ましくは７０％を超え、より好ましくは８０％を超える。木部破壊は、バインダー組成物の強度の尺度である。木部破壊は、規格ＥＮ３１４−１に従って求められる。
【００７０】
本発明の一実施形態では、単板１平方メートル当たり、８０〜２５０ｇ、より好ましくは１００〜２００ｇのバインダー組成物が塗布される。
【００７１】
本発明の一実施形態では、繊維系基材は、木質チップである。
【００７２】
繊維系製品の一実施形態では、バインダー組成物は、本発明による方法により得られる。
【００７３】
上記の本発明の実施形態は、互いに任意の組み合わせで用いられてもよい。実施形態のいくつかは、本発明のさらなる実施形態を形成するために互いに組み合わされてもよい。
【００７４】
本発明が関連している方法、バインダー組成物、または繊維系製品は、上記の本発明の実施形態のうちの少なくとも１つを含んでもよい。
【００７５】
本発明による方法の利点は、本方法により、繊維系製品の製造プロセス中に、繊維系基材の表面のバインダー組成物の分布を、簡単かつ迅速に判定することが可能になることである。これは、バインダー組成物の色と繊維系基材の色とのコントラストが高いことに起因する。従って、本方法により、繊維系製品の全体的な製造プロセスが改善される。バインダー組成物の分布は、オンラインで判定でき、これは、接着剤付与または含浸の欠陥を検出することに役立つ。その結果、例えば、木くずの量が低減する。繊維系基材に塗布されたバインダー組成物膜の均一性が、最終製品の強度に影響を及ぼすので、本方法により、最終製品の品質がさらに向上する。
【実施例】
【００７６】
ここで、本発明の実施形態についての言及を、詳細にする。この一例を、添付図面に示す。
【００７７】
以下の記載は、当業者が、本開示に基づいて、本発明を利用することができる程度に詳しく本発明のいくつかの実施形態を開示する。本明細書に基づけば工程の多くが当業者にとって明らかであろうから、実施形態の全ての工程が詳細に説明されるわけではない。
【００７８】
図１は、繊維系製品を製造するための本発明の一実施形態による方法を例示する。
【００７９】
少なくとも１つの繊維系基材の少なくとも１つの表面にバインダー組成物を塗布する前に、バインダー組成物を調製する。少なくとも重合性物質、架橋剤、および着色剤を、バインダー組成物の調製のために用いる。さらに、他の成分を、バインダー組成物の調製のために用いることができる。バインダー組成物の色と、類似の基準バインダー組成物の色との間に少なくとも３単位の差をもたらすような量で、着色剤を用いる。着色剤を基準バインダー組成物の調製から除外すること以外は、本発明によるバインダー組成物と同一の反応条件下で、同一の成分量を用いて、基準バインダー組成物を調製する。バインダー組成物および基準バインダー組成物の色を、ガードナースケールで測定する。
【００８０】
次に、上記のように調製されたバインダー組成物を、少なくとも１つの繊維系基材の少なくとも１つの表面に塗布する。バインダー組成物を、繊維系基材の全表面積に塗布してもよい。バインダー組成物を、繊維系基材の表面上の特定の領域に塗布してもよい。このような領域を、ストライプ、スポット、または他の任意の形状のような形にしてもよい。
【００８１】
繊維系基材の表面にバインダー組成物を塗布した後、覆われることになっていた全表面に塗布されたバインダー組成物の分布を判定する。判定を視覚的に行うことができる。上記に記載されるようなコントラスト値を求めることによっても、判定を行うことができる。
【００８２】
次に、処理済み繊維系基材を、上記判定工程に基づいて、繊維系製品の製造において合格とするか、または繊維系製品の製造において不合格とする。
【００８３】
実施例１−バインダー組成物を調製すること。
本実施例では、リグニンフェノールホルムアルデヒド（ＬＰＦ：ｌｉｇｎｉｎ  ｐｈｅｎｏｌ  ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ）バインダー組成物を製造した。
【００８４】
次の成分およびそれらの量を用いた。
【００８５】
【表１】
2017510479.tif 000003
【００８６】
本実施例、ならびに実施例２および７では、リグニンの分子量分布を、ＳＥＣ−ＨＰＬＣにより求め、これらの実施例で用いられたリグニンの重量平均分子量は、４０００〜６０００ｇ／ｍｏｌであった。これらの実施例で用いられたリグニンの多分散指数を、ＳＥＣ−ＨＰＬＣにより求め、これらの実施例で用いられたリグニンの多分散指数は、４〜６であった。
【００８７】
まず、触媒としての水および水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）の存在下で、フェノールおよびホルムアルデヒドを重合させることにより、合成フェノールホルムアルデヒド（ＰＦ：ｐｈｅｎｏｌ  ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ）バインダー組成物を製造した。ホルムアルデヒドを、水性フェノール組成物に段階的な仕方で添加し、その後、形成された組成物の温度を８０〜９０℃まで上昇させた。組成物を、２９５ｃＰの粘度値に到達するまで、この温度で加熱処理した。回転粘度計を用いて、２５℃で粘度を測定した。本組成物に、着色剤として用いられるリグニンを物理的に混合した。
【００８８】
リグニンは、アルカリ処理されたリグニンであってもよい。アルカリ処理されたリグニンを、実施例２に記載されるように調製できる。
【００８９】
形成されたバインダー組成物の分子量分布を、ＳＥＣ−ＨＰＬＣにより求めた。結果によると、形成されたバインダー組成物の重量平均分子量は、９００〜１００００ｇ／ｍｏｌであった。
【００９０】
形成されたバインダー組成物の多分散指数を、ＳＥＣ−ＨＰＬＣにより求めた。結果によると、形成されたバインダー組成物の多分散指数は、７であった。
【００９１】
上記のように形成されたバインダー組成物と、リグニンの添加がないこと以外は同様に形成された類似のバインダー組成物との色差を、実施例３に記載されるように、ガードナースケールで求めた。結果によると、色差は、ガードナースケールでの測定で１０単位であった。
【００９２】
上に示されたように形成されたバインダー組成物を、繊維系製品の製造にさらに用いた。
【００９３】
実施例２−バインダー組成物を調製すること。
本実施例では、ＬＰＦバインダー組成物を製造した。
【００９４】
次の成分およびそれらの量を用いた。
【００９５】
【表２】
2017510479.tif 000004
【００９６】
まず、アルカリ処理されたリグニンを、次のとおり調製した。水および水酸化ナトリウムの一部（６５ｇ）を混合し、混合物の加熱を開始した。次に、リグニンを、水酸化ナトリウムおよび水の混合物に、撹拌しながらゆっくりと分散させ、同時に温度を６０℃まで上昇させた。リグニンの全てが分散されると、その分散体を約１時間、約７６℃の温度で加熱した。
【００９７】
次に、フェノールを、アルカリ処理されたリグニンを含有する上記の形成された組成物に段階的な仕方で添加し、続いてさらに段階的な仕方でホルムアルデヒドの第１の部分（１２５ｇ）を添加した。次に、含まれる反応物成分が互いに反応することを可能にするために、７０〜８０℃の温度で、形成された組成物を加熱処理した。組成物を加熱処理するこの工程中に、ホルムアルデヒドの第２の部分（１４３ｇ）を、組成物に添加した。組成物にホルムアルデヒドを添加した後、組成物を１０分超で加熱処理し、その後、触媒の最後の部分であるＮａＯＨ（３８ｇ）を、組成物に添加した。再度、組成物を、約２時間４７分間、約８０〜９０℃の温度で加熱処理にし、その後、反応組成物を冷却することにより、プロセスを終わらせた。
【００９８】
形成されたバインダー組成物の分子量分布を、ＳＥＣ−ＨＰＬＣにより求めた。結果によると、形成されたバインダー組成物の重量平均分子量は、１１０００〜１２０００ｇ／ｍｏｌであった。
【００９９】
形成されたバインダー組成物の多分散指数を、ＳＥＣ−ＨＰＬＣにより求めた。結果によると、形成されたバインダー組成物の多分散指数は、８であった。
【０１００】
上記のように形成されたバインダー組成物と、アルカリ処理されたリグニンの添加がないこと以外は同様に形成された類似のバインダー組成物との色差を、実施例３に記載されるように、ガードナースケールで求めた。類似のバインダー組成物では、アルカリ処理されたリグニンを、重合工程前に同じ量のフェノールと置き換えた。結果によると、色差は、ガードナースケールでの測定で１７単位であった。
【０１０１】
上に示されたように形成されたバインダー組成物を、繊維系製品の製造にさらに用いた。
【０１０２】
実施例３−リグニンでのＰＦバインダー組成物の着色およびガードナースケールでの色の変化の分析。
本試験の目的は、基準バインダー組成物（フェノールホルムアルデヒドバインダー組成物、ＰＦバインダー組成物）の色を評価し、さらには、リグニンまたはアルカリ処理されたリグニン（リグニンフェノールホルムアルデヒドバインダー組成物、ＬＰＦバインダー組成物）の添加により引き起こされた、バインダー組成物における色の変化を評価するための方法を作り出すことであった。
【０１０３】
ＬＰＦバインダー組成物（サンプル８）を、実施例２に記載されるように調製した。アルカリ処理されたリグニンを重合工程前に同じ量のフェノールと置き換えたこと以外は類似の仕方で、ＰＦバインダー組成物（サンプル０、標準物質）を調製した。
【０１０４】
バインダー組成物を、１ｇ（バインダー組成物の乾燥質量）／ｌの濃度まで水で希釈した。希釈されたバインダー組成物を試験管に入れ、ガードナー実験室用標準サンプルの色と希釈物の色を比較することにより、希釈物の色を視覚的に判定した。
【０１０５】
次に、アルカリ処理されたリグニンまたは非アルカリ処理のリグニン（乾燥リグニン）を、１０ｇ／ｌの濃度で、表２に従って、希釈されたＰＦバインダー組成物に添加した。アルカリ処理されたリグニンのリグニン含有量は、３０％であった。サンプルおよびそれらの記載を、表１に提示する。
【０１０６】
次に、溶液を、１ｇ／ｌの濃度までさらに希釈した。ガードナー実験室用標準サンプルの色と溶液の色を比較することにより、溶液の色を視覚的に判定した。リグニンを添加する、または添加しないバインダー組成物の色を、表２に提示する。
【０１０７】
【表３】
2017510479.tif 000005
【０１０８】
【表４】
2017510479.tif 000006
【０１０９】
結果によると、リグニンの添加により、希釈されたバインダー組成物の色が変化した。変化は、アルカリ処理されたリグニンを添加した直後と、乾燥リグニン粉末をバインダー組成物中に分散させたときとに、認められた。さらに、結果によると、乾燥またはアルカリ処理されたリグニンの添加により、ガードナースケールで同様の反応が得られた。サンプル１および６は、バインダー組成物の色と、類似の基準バインダー組成物（サンプル０）の色との差が３単位未満であったので、繊維系製品の製造において不合格とした。
【０１１０】
実施例４−タンニン酸でのＰＦバインダー組成物の着色およびガードナースケールでの色の変化の分析。
本試験の目的は、タンニン酸の添加により引き起こされた、バインダー組成物における色の変化を評価することであった。
【０１１１】
ＰＦバインダー組成物を、実施例１に記載されるように調製した。
【０１１２】
バインダー組成物を、１ｇ（樹脂の乾燥質量）／ｌの濃度まで水で希釈した。希釈されたバインダー組成物を試験管に入れ、ガードナー実験室用標準サンプルの色と希釈物の色を比較することにより、希釈物の色を視覚的に判定した。
【０１１３】
次に、特定のタイプのタンニンであるタンニン酸（ＣＡＳ：１４０１−５５−４、Ｃ７６Ｈ５２Ｏ４６）を、表３に従って、希釈されたＰＦバインダー組成物に添加した。１ｇのバインダー組成物に、０、１、２、または４ｇのタンニン酸を添加し、溶液を混合した。タンニン酸の分子量分布を、ＳＥＣ−ＨＰＬＣにより求め、用いられたタンニン酸の重量平均分子量は、１７００ｇ／ｍｏｌであった。本実施例で用いられたタンニン酸の多分散指数を、ＳＥＣ−ＨＰＬＣにより求め、用いられたタンニン酸の多分散指数は１．５であった。
【０１１４】
次に、溶液を１ｇ／ｌの濃度まで希釈した。ガードナー実験室用標準サンプルの色と溶液の色を比較することにより、溶液の色を視覚的に判定した。タンニン酸を添加する、または添加しないバインダー組成物の色を、表３に提示する。６時間、６０℃の温度でサンプルを加熱することにより、バインダー組成物の乾物含量（ＤＭＣ：ｄｒｙ  ｍａｔｔｅｒ  ｃｏｎｔｅｎｔ）を求めた。
【０１１５】
【表５】
2017510479.tif 000007
【０１１６】
結果によると、タンニン酸の添加により、希釈されたバインダー組成物の色が変化した。変化は、バインダー組成物にタンニン酸を添加した直後に認められた。サンプル１は、バインダー組成物の色と、類似の基準バインダー組成物（サンプル０）の色との差が３単位未満であったので、繊維系製品の製造において不合格とした。
【０１１７】
実施例５−フラボン染料であるクエルシトリンでのＰＦバインダー組成物の着色およびガードナースケールでの色の変化の分析。
本試験の目的は、フラボン染料であるクエルシトリンの添加により引き起こされた、バインダー組成物における色の変化を評価することであった。
【０１１８】
ＰＦバインダー組成物を、実施例１に記載されるように調製した。
【０１１９】
バインダー組成物を、１ｇ（樹脂の乾燥質量）／ｌの濃度まで水で希釈した。希釈されたバインダー組成物を試験管に入れ、ガードナー実験室用標準サンプルの色と希釈物の色を比較することにより、希釈物の色を視覚的に判定した。
【０１２０】
次に、クエルシトリン染料（ＣＡＳ：５２２−１２−３）を、表４に従って、希釈されたＰＦバインダー組成物に添加した。１ｇのバインダー組成物に、０、０．５、１、または２ｇのクエルシトリン染料を添加し、溶液を混合した。
【０１２１】
次に、溶液を１ｇ／ｌの濃度まで希釈した。ガードナー実験室用標準サンプルの色と溶液の色を比較することにより、溶液の色を視覚的に判定した。クエルシトリン染料を添加する、または添加しないバインダー組成物の色を、表４に提示する。
【０１２２】
【表６】
2017510479.tif 000008
【０１２３】
結果によると、クエルシトリン染料の添加により、希釈されたバインダー組成物の色が著しく変化した。変化は、バインダー組成物にクエルシトリン染料を添加した直後に認められた。サンプル１は、バインダー組成物の色と、類似の基準バインダー組成物（サンプル０）の色との差が３単位未満であったので、繊維系製品の製造において不合格とした。
【０１２４】
クエルシトリン染料の代わりに、イソキノリン染料、ポリエン着色剤、ピラン着色剤、クロメン染料、ナフトキノン（ｎａｐｈｔｈｏｃｈｉｎｏｎｅ）染料、キノン（ｃｈｉｎｏｎｅ）染料、アントラキノン（ａｎｔｈｒａｃｈｉｎｏｎｅ）染料、クロメン染料、ベンゾフィロン（ｂｅｎｚｏｐｈｙｒｏｎｅ）染料、インジゴイド染料、またはインドール着色剤などの他の任意の着色剤は、着色剤として同様に用いてもよい。
【０１２５】
実施例６−合板を製造するためバインダー組成物の使用。
実施例１または実施例２のバインダー組成物を、合板の製造に用いた。トウヒ材単板を用いた。
【０１２６】
バインダー組成物を、単板の少なくとも１つの側の表面に塗布した。単板の表面に塗布されたバインダー組成物の分布を、以下のようにして判定した。バインダー組成物が塗布された表面の反射濃度（Ｄｔ）を、印刷物である反射濃度のためのＡＳＴＭ標準試験法（Ｄ７３０５−０８ａ（２０１３に再承認））に従って、反射濃度測定で測定した。５つの別々の測定を、バインダー組成物が塗布されている表面の各角部および中央で行った。５回の測定値の平均値を計算した。バインダー組成物の反射濃度（Ｄｓ）も、反射濃度測定で測定した。コントラスト値を、（Ｄｓ−Ｄｔ）／Ｄｓ・１００％として求めた。コントラスト値は、実施例１のバインダー組成物を用いたとき、２０％であり、実施例２のバインダー組成物を用いたとき、１５％であった。コントラスト値が、合格可能であるとわかったので、処理済み単板を合板の製造において合格とした。
【０１２７】
合格とした単板を、次の仕方で合板製造に用いた。木質単板を、バインダー組成物で互いに結合し、合板を形成した。バインダー組成物の付いた木質単板を、ホットプレス手法で加圧した。用いられた合板ホットプレス温度は、約１３０℃であった。異なる合板に必要とされる最適なホットプレス時間を求めるために、合板パネルの最も内側の接着剤付与線の温度上昇を追った。ホットプレス時間は、１００℃に到達するのにかかる時間に、バインダー組成物を硬化させるための２分間をプラスしたものであった。
【０１２８】
実施例７−バインダー組成物を調製すること、およびロックウールにバインダー組成物を塗布すること。
最初に、ＬＰＦバインダー組成物を製造した。次の成分およびそれらの量を用いた。
【０１２９】
【表７】
2017510479.tif 000009
【０１３０】
まず、水、水酸化ナトリウム、フェノール、およびリグニンを混合した。次に、その分散体にホウ砂を添加し、成分を５０℃で１時間反応させた。次に、ホルムアルデヒドを添加し、分散体を２．５時間、６５℃の温度で加熱した。次に、分散体を４０℃まで冷却させ、ホウ酸および尿素をそれぞれ添加した。
【０１３１】
リグニンは、アルカリ処理されたリグニンであってもよい。アルカリ処理されたリグニンを、実施例２に記載されるように調製できる。
【０１３２】
形成されたバインダー組成物の分子量分布を、ＳＥＣ−ＨＰＬＣにより求めた。結果によると、形成されたバインダー組成物の重量平均分子量は、５０００〜６５００ｇ／ｍｏｌであった。
【０１３３】
形成されたバインダー組成物の多分散指数を、ＳＥＣ−ＨＰＬＣにより求めた。結果によると、形成されたバインダー組成物の多分散指数は、７．５であった。
【０１３４】
上記のように形成されたバインダー組成物と、リグニンの添加がないこと以外は同様に形成された類似のバインダー組成物との色差を、実施例３に記載されるように、ガードナースケールで求めた。類似のバインダー組成物では、リグニンを、重合工程前に同じ量のフェノールと置き換えた。結果によると、色差は、ガードナースケールでの測定で１６単位であった。
【０１３５】
次に、上に示されたように形成されたバインダー組成物を、次のとおりロックウールに塗布した。火山石およびコークスの混合物を炉に入れた。溶融物を、炉の底部から紡績機械に流出させ、ロックウールの繊維を紡いで、繊維様構造をもつロックウールを得た。紡績を続け、一方で、ロックウールにバインダー組成物を塗布するために、上記のように調整した少量のバインダー組成物および油を、ロックウール、すなわち、繊維系基材の個々の繊維に噴霧した。次に、バインダー組成物が塗布されたロックウール繊維を、ベルトコンベア上で収集した。
【０１３６】
ロックウール繊維の全表面に塗布されたバインダー組成物の分布を、繊維の表面が着色されたことを視覚的に検出することにより判定した。視覚的な判定に従い、ロックウールを、繊維系製品、すなわち、硬化されたロックウールマットの製造において合格とした。
【０１３７】
実施例８−木質チップにバインダー組成物を塗布すること。
実施例１または実施例２のバインダー組成物を木質チップに塗布した。
【０１３８】
バインダー組成物を木質チップの少なくとも１つの表面に塗布した。木質チップの全表面に塗布されたバインダー組成物の分布を、実施例５に記載されるように判定した。
【０１３９】
コントラスト値は、実施例１によるバインダー組成物を用いたとき、３０％であり、実施例２によるバインダー組成物を用いたとき、１５％であった。コントラスト値が、合格可能であるとわかったので、処理済み木質チップを繊維系製品の製造において合格とした。
【０１４０】
技術の進歩とともに、本発明の基本的な考えは、種々の仕方で実施されてもよいことは、当業者には明かである。従って、本発明およびその実施形態は、上記実施例に限定されず、むしろ、特許請求の範囲の範囲内で変化してもよい。
【図１】
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【手続補正書】
【提出日】平成28年7月27日(2016.7.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維系製品を製造するための方法であって、前記方法が、
ａ）少なくとも１つの繊維系基材の少なくとも１つの表面に、バインダー組成物を塗布する工程であって、前記バインダー組成物が、少なくとも重合性物質、架橋剤、および着色剤を用いることにより調製され、前記バインダー組成物の色と前記着色剤を用いずに調製された類似のバインダー組成物の色との差が、ガードナースケールで測定される場合に、少なくとも３単位となるような量で、前記着色剤が用いられる、工程、
ｂ）前記少なくとも１つの繊維系基材の前記少なくとも１つの表面全体の、前記塗布されたバインダー組成物の分布を判定する工程；ならびに
ｃ）工程ｂ）の判定に基づき、処理済みの前記少なくとも１つの繊維系基材を前記繊維系製品の製造において合格とする工程、または前記処理済みの少なくとも１つの繊維系基材を前記繊維系製品の製造において不合格とする工程
を含み、コントラスト値が５０％以下であれば、前記処理済みの少なくとも１つの繊維系基材が、前記繊維系製品の製造において合格となり、前記コントラスト値は、反射濃度測定で測定される場合に（Ｄｓ−Ｄｔ）／Ｄｓ・１００％として求められ、Ｄｓは、前記バインダー組成物の反射濃度であり、Ｄｔは、表面上に前記バインダー組成物が塗布された前記少なくとも１つの繊維系基材の表面の反射濃度であることを特徴とする、方法。
【請求項２】
前記バインダー組成物の色と前記着色剤を用いずに調製された類似のバインダー組成物の色との差が、ガードナースケールで測定される場合に、好ましくは少なくとも５単位、より好ましくは少なくとも７単位、さらにより好ましくは少なくとも１０単位となるような量で、前記着色剤が用いられる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記バインダー組成物の色と前記着色剤を用いずに調製された類似のバインダー組成物の色との差が、ガードナースケールで測定される場合に、３〜１８単位、好ましくは１０〜１８単位、より好ましくは１４〜１７単位となるような量で、前記着色剤が用いられる、請求項１〜２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４】
前記繊維系基材の繊維が、合成または天然繊維である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記繊維系基材が、単板である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
工程ａ）が、単板１平方メートル当たり、８０〜２５０ｇ、より好ましくは１００〜２００ｇのバインダー組成物を塗布する工程を含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記繊維系基材が、木質チップ、紙、厚紙、または綿である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記繊維系基材が、有機繊維、無機繊維、プラスチック繊維、ガラス繊維、炭素繊維、またはそれらの任意の組み合わせを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記重合性物質、前記架橋剤、および前記着色剤が重合する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記着色剤が、フェノール化合物、好ましくは木質系フェノール化合物、より好ましくはリグニンまたはタンニンである、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記着色剤がリグニンであり、前記リグニンが５００〜１００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００〜８０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記着色剤がリグニンであり、リグニンの多分散指数が、１．５〜１５、好ましくは２〜１３、より好ましくは３〜９である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記着色剤がタンニンであり、前記タンニンが１０００〜４０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１３００〜３０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記着色剤がタンニンであり、タンニンの多分散指数が、１〜６、好ましくは１．１〜４、より好ましくは１．５〜３である、請求項１〜１０または１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記着色剤が、フラボン染料、イソキノリン染料、ポリエン着色剤、ピラン着色剤、クロメン染料、ナフトキノン染料、キノン染料、アントラキノン染料、クロメン染料、ベンゾフィロン染料、インジゴイド染料、またはインドール着色剤である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
バインダー組成物を製造するための方法であって、前記方法が
少なくとも重合性物質、架橋剤、および着色剤を用いることにより、前記バインダー組成物を調製する工程を含み、前記バインダー組成物の色と前記着色剤を用いずに調製された類似のバインダー組成物の色との差が、ガードナースケールで測定される場合に、少なくとも３単位となるような量で、前記着色剤が用いられ、前記着色剤がリグニンであり、リグニンの多分散指数が、１．５〜１５であることを特徴とする方法。
【請求項１７】
前記バインダー組成物の色と前記着色剤を用いずに調製された類似のバインダー組成物の色との差が、ガードナースケールで測定される場合に、好ましくは少なくとも５単位、より好ましくは少なくとも７単位、さらにより好ましくは少なくとも１０単位となるような量で、前記着色剤が用いられる、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記バインダー組成物の色と前記着色剤を用いずに調製された類似のバインダー組成物の色との差が、ガードナースケールで測定される場合に、３〜１８単位、好ましくは１０〜１８単位、より好ましくは１４〜１７単位となるような量で、前記着色剤が用いられる、請求項１６〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記バインダー組成物を調製する工程が、前記重合性物質、前記架橋剤、および前記着色剤を重合させる工程を含む、請求項１６〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
前記着色剤がリグニンであり、前記リグニンが５００〜１００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００〜８０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１６〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
前記着色剤がリグニンであり、リグニンの多分散指数が、好ましくは２〜１３、より好ましくは３〜９である、請求項１６〜２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
請求項１６〜２１のいずれか一項に記載の方法により得ることができるバインダー組成物。
【請求項２３】
繊維系製品であって、前記繊維系製品が、合板であり、前記合板の平均木部破壊が、６０％を超え、前記繊維系製品が、少なくとも１つの繊維系基材の少なくとも１つの表面にバインダー組成物が塗布された前記少なくとも１つの繊維系基材を含み、前記バインダー組成物が、少なくとも重合性物質、架橋剤、および着色剤を用いることにより調製され、前記バインダー組成物の色と前記着色剤を用いずに調製された類似のバインダー組成物の色との差が、ガードナースケールで測定される場合に、少なくとも３単位となるような量で、前記着色剤が用いられ、コントラスト値が、５０％以下であり、前記コントラスト値は、反射濃度測定で測定される場合に（Ｄｓ−Ｄｔ）／Ｄｓ・１００％として求められ、Ｄｓは、前記バインダー組成物の反射濃度であり、Ｄｔは、表面上に前記バインダー組成物が塗布された前記少なくとも１つの繊維系基材の表面の反射濃度である、ことを特徴とする、繊維系製品。
【請求項２４】
前記バインダー組成物の色と前記着色剤を用いずに調製された類似のバインダー組成物の色との差が、ガードナースケールで測定される場合に、好ましくは少なくとも５単位、より好ましくは少なくとも７単位、さらにより好ましくは少なくとも１０単位となるような量で、前記着色剤が用いられる、請求項２３に記載の繊維系製品。
【請求項２５】
前記バインダー組成物の色と前記着色剤を用いずに調製された類似のバインダー組成物の色との差が、ガードナースケールで測定される場合に、３〜１８単位、好ましくは１０〜１８単位、より好ましくは１４〜１７単位となるような量で、前記着色剤が用いられる、請求項２３〜２４のいずれか一項に記載の繊維系製品。
【請求項２６】
前記繊維系基材が木質ボードであり、前記バインダー組成物が、前記少なくとも１つの木質ボードの前記少なくとも１つの表面に、少なくとも部分的に吸収される、請求項２３〜２５のいずれか一項に記載の繊維系製品。
【請求項２７】
前記繊維系基材が、単板である、請求項２３〜２６のいずれか一項に記載の繊維系製品。
【請求項２８】
前記繊維系製品が合板であり、前記合板の平均木部破壊が、好ましくは７０％を超え、より好ましくは８０％を超える、請求項２３〜２７のいずれか一項に記載の繊維系製品。
【請求項２９】
単板１平方メートル当たり、８０〜２５０ｇ、より好ましくは１００〜２００ｇのバインダー組成物が塗布される、請求項２３〜２８のいずれか一項に記載の繊維系製品。
【請求項３０】
前記繊維系基材が、有機繊維、無機繊維、プラスチック繊維、ガラス繊維、炭素繊維、またはそれらの任意の組み合わせを含む、請求項２３〜２９のいずれか一項に記載の繊維系製品。
【請求項３１】
前記バインダー組成物が、請求項１６〜２１のいずれか一項に記載の方法により得られる、請求項２３〜３０のいずれか一項に記載の繊維系製品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
本発明によるバインダー組成物を製造するための方法は、請求項１６に提示されるものを特徴とする。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
本発明による方法により得ることができるバインダー組成物は、請求項２２に提示されるものを特徴とする。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
本発明による繊維系製品は、請求項２３に提示されるものを特徴とする。
【国際調査報告】
2017510479.tif 000011
2017510479.tif 000012
2017510479.tif 000013