(57)【要約】本発明は、曲がった形状を有する重合性メソゲン性化合物を含む液晶媒体、およびこれらの媒体を光変調媒体として含む電気光学的ディスプレイに関する。特に、本発明による電気光学的ディスプレイは、液晶変調媒体が光学的にアイソトロピックな相に、好ましくはブルー相にある温度で動作するディスプレイである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
Ｐ１−Ｓｐ１−（Ａ１−Ｚ１）ａ−Ｂ−（Ｚ２−Ａ２）ｂ−Ｓｐ２−Ｐ２     Ｉ
式中
Ｐ１、Ｐ２は、互いに独立して重合性基を示し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２は、互いに独立してスペーサー基または単結合を示し、
Ｂは、フェニレン−１，２−ジイルまたはフェニレン−１，３−ジイルであり、それは、任意に１つ以上の基Ｌで置換されており、
Ａ１、Ａ２は、互いに独立して、および各出現において同一に、または異なって、４〜２５個のＣ原子を有し、また縮合環を含んでもよく、任意にＬによって単置換または多置換されている、芳香族、複素芳香族、脂環式または複素環式基を示し、
Ｚ１、Ｚ２は、各出現において同一に、または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＲ００Ｒ０００−または単結合を示し、
Ｌは、Ｐ１−、Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、５〜２０個の環原子を有する任意に置換されたシリル、任意に置換されたアリールもしくはヘテロアリール、または１〜２５個、特に好ましくは１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキルを示し、ここでさらに１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、各々、互いに独立して、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｐ１またはＰ１−Ｓｐ１−によって置き換えられていてもよく、
Ｒ００およびＲ０００は、各々、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Ｙ１は、ハロゲンであり、
Ｒｘは、Ｐ１、Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状または環状アルキルを示し、ここで１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、任意に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いと直接連結されないように置き換えられており、かつここで１個以上のＨ原子は、任意にＦ、Ｃｌ、Ｐ１−またはＰ１−Ｓｐ１−、５〜２０個の環原子を有する任意に置換されたアリール、アリールオキシ、ヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシによって置き換えられており、
ａは、１、２または３であり、
ｂは、１、２または３であり、
ｎは、１、２、３または４である、
で表される化合物を含む、液晶媒体。
【請求項２】
式Ｉにおいて、Ａ１およびＡ２が各々、互いに独立して、これらの基中の１つ以上のＣＨ基が任意にＮによって置き換えられている１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル、さらに１つ以上の隣接していないＣＨ２基が任意にＯおよび／またはＳによって置き換えられているシクロヘキサン−１，４−ジイル、すべてのこれらの基が非置換であるかまたはＬによって単置換もしくは多置換されている１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイルまたは９，１０−ジヒドロ−フェナントレン−２，７−ジイルを示すことを特徴とする、請求項１に記載の液晶媒体。
【請求項３】
式Ｉ１
【化１】
2017524054.tif 000059
式中、Ｐ１、Ｐ２、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、Ｌ、ａおよびｂは、請求項１において定義した通りであり、ｒは、１、２または３である、
から選択された１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の液晶媒体。
【請求項４】
以下の式
【化２】
2017524054.tif 000060
式中、Ｐ１、Ｐ２、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｌおよびｒは、請求項２において定義した通りである、
から選択された１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項５】
式Ｉ−Ａ、Ｉ−Ｅ、Ｉ−ＮおよびＩ−Ｔ
【化３】
2017524054.tif 000061
式中
Ｒ０は、Ｒ１の意味を有し、
Ｒ１は、請求項２において示した意味を有し、ならびに
Ｌ０１〜Ｌ０３、Ｌ１、Ｌ１１およびＬ１２は、互いに独立してＨまたはＦである、
の群から選択された１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項６】
式ＩＩ
【化４】
2017524054.tif 000062
式中
Ｌ２１〜Ｌ２３は、互いに独立してＨまたはＦであり、
Ｒ２は、アルキル、これは直鎖状または分枝状であり、非置換であるか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮによって、好ましくはＦによって単置換または多置換されており、かつここで１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、各場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように任意に置き換えられている、であり、
Ｙ０１およびＹ０２は、互いに独立してＦ、ＣｌまたはＣＮであり、あるいはまたそれらの１つはＨであってもよく、
Ｒ０１およびＲ０２は、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルである、
で表される１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項７】
式ＩＩＩ
【化５】
2017524054.tif 000063
式中、Ｒ３は、請求項１におけるＲ１に対して示した意味を有する、
で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項８】
式ＩＶおよびＶ
【化６】
2017524054.tif 000064
式中
Ｒ４およびＲ５は、互いに独立してアルキル、これは直鎖状または分枝状であり、好ましくは１〜２０個のＣ原子を有し、非置換であるか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮによって、好ましくはＦによって単置換または多置換されており、かつここで１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、各場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように任意に置き換えられている、であり、
Ｌ５は、ＨまたはＦであり、
【化７】
2017524054.tif 000065
ｎおよびｍは、互いに独立して０または１である、
で表される化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項９】
１種以上のキラルドーパントを含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１０】
その重合性構成要素の重合によって安定化されることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１１】
液晶媒体の安定化の方法であって、請求項１〜９のいずれか一項に記載の液晶媒体にその重合性構成要素の重合を施すことを特徴とする、前記方法。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の液晶媒体の、光変調素子または電気光学的ディスプレイにおける使用。
【請求項１３】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の液晶媒体を含むことを特徴とする、光変調素子または電気光学的ディスプレイ。
【請求項１４】
液晶媒体が光学的にアイソトロピックな相にある温度で動作することを特徴とする、請求項１３に記載の光変調素子または電気光学的ディスプレイ。
【請求項１５】
液晶媒体がブルー相にある温度で動作することを特徴とする、請求項１３に記載の光変調素子または電気光学的ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
技術分野
本発明は、曲がった形状を有する重合性メソゲン性化合物を含む液晶媒体、およびこれらの媒体を光変調媒体として含む電気光学的ディスプレイに関する。特に、本発明による電気光学的ディスプレイは、液晶変調媒体が光学的にアイソトロピックな相に、好ましくはブルー相にある温度で動作するディスプレイである。
【背景技術】
【０００２】
背景
電気光学的ディスプレイおよびメソゲン性光変調媒体は、知られており、それは、ディスプレイにおいて動作する際にアイソトロピック相にある（以下「アイソトロピックモードディスプレイ」と称する）。かかるディスプレイおよび媒体は、例えばDE 102 17 273 Aに記載されている。さらに、電気光学的ディスプレイおよびメソゲン性光変調媒体は、知られており、それは、ディスプレイにおいて動作する際に光学的にアイソトロピックなブルー相にある（以下「ブルーモードディスプレイ」と称する）。かかるディスプレイおよび媒体は、例えばWO 2004/046 805に記載されている。
【０００３】
ブルーモードおよびアイソトロピックモードディスプレイは、ネマチック相において液晶を使用する周知であり、広く使用されるディスプレイ、例えばねじれネマチック（ＴＮ）、超ねじれネマチック（ＳＴＮ）、電気的に制御された複屈折（ＥＣＢ）モード、それと共にその様々な修正および面内切換（ＩＰＳ）モードにおいて動作する液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）と比較して、いくつかの著しい利点を提供する。これらの利点の中で、最も顕著なのは、それらのはるかに迅速な切換時間および著しくより広い光学的視野角である。
【０００４】
一方、表面安定化強誘電性液晶ディスプレイ（ＳＳＦ  ＬＣＤ）において別の液晶相において、例えばスメクチック相においてメソゲン性媒体を使用するディスプレイと比較して、DE 102 17 273 AおよびWO 2004/046 805のブルーモードおよびアイソトロピックモードディスプレイは、製造するのがはるかにより容易である。例えば、それらは、極めて薄いセルギャップを必要とせず、さらに電気光学的効果は、セルギャップの小さな変化に対してあまり感受性ではない。
【０００５】
しかしながら、述べたこれらのブルーモードおよびアイソトロピックモードディスプレイにおいて一般に使用される液晶媒体は、尚いくつかの適用には十分に低くない動作電圧を必要とする。さらに、これらの媒体の動作電圧は、温度に伴って変化し、ある温度で電圧が上昇する温度に伴って劇的に上昇することが、一般に観察される。これによって、ディスプレイ適用のためのブルー相における液晶媒体の適用可能性が制限される。上に引用した文献に記載されている液晶媒体のさらなる欠点は、極めて要求が厳しい適用には不十分であるそれらの中程度の信頼度である。この中程度の信頼度は、例えば、上に記載した液晶媒体において９０％未満であり得る電圧保持比（ＶＨＲ）パラメーターの点において表現され得る。
【０００６】
光学顕微鏡法によって通常観察することができるコレステリック相とアイソトロピック相との間でブルー相を有するいくつかの化合物および組成物が、報告されている。ブルー相が観察されるこれらの化合物または組成物は、典型的には高度のキラリティーを示す単一のメソゲン性化合物または混合物である。しかしながら、一般に、観察されるブルー相は、非常に小さな温度範囲にわたるに過ぎず、それは、典型的に摂氏１度未満の幅であり、かつ／またはブルー相は、やや不都合な温度に位置する。
【０００７】
しかしながら、WO 2004/046805の新規な迅速切換ディスプレイモードを動作させるために、使用するべき光変調媒体は、周囲温度を包含する広範囲の温度にわたってブルー相になければならない。したがって、可能な限り広く、好都合に位置するブルー相を有する光変調媒体が、必要である。
【発明の概要】
【０００８】
したがって、広い相範囲を有するブルー相を有し、メソゲン性化合物自体の適切な混合物によって、または好ましくは適切なメソゲン性特性を有するホスト混合物を、広い温度範囲にわたってブルー相を安定化する単一のドーパントまたはドーパントの混合物と混合することによって達成され得る変調媒体に対する強い必要性が存在する。
【０００９】
まとめると、液晶ディスプレイにおいて動作させることができ、媒体がブルー相にある温度で動作し、以下の技術的な改善を提供する液晶媒体に対する必要性が存在する：
−  低下した動作電圧、
−  動作電圧の低下した温度依存性、および
−  改善された信頼性、例えばＶＨＲ。
【００１０】
本発明の目的は、ブルーモードまたはアイソトロピックモードディスプレイにおいて使用するに適している液晶媒体を提供し、かつ前述の技術的な改善の１つ以上を提供することにあった。本発明の別の目標は、専門家に利用可能な液晶媒体のプールを拡張することにあった。本発明の他の目的は、以下の詳細な記載から専門家に直ちに明らかである。
【００１１】
本発明の発明者らは、上記の目的の１つ以上を、以下に記載し、クレームする液晶媒体であって、曲がった核を有する１種以上の重合性メソゲン性化合物または反応性メソゲン（ＲＭ）を含む前記液晶媒体を提供することにより達成することができることを見出した。
【００１２】
また「バナナ形状」化合物として知られている曲がった核を有するかかる化合物は、先行技術、例えばUS 6,596,193に、ポリマー分散ＬＣディスプレイの構成成分として開示されている。しかしながら、それらは、従来まで、ブルーモードまたはアイソトロピックモードディスプレイにおける使用について開示も示唆もされていない。
【００１３】
驚くべきことに、曲がった核を有するかかる重合性メソゲン性化合物またはＲＭの、ブルー相を示すメソゲン性媒体への添加の結果、重合が起こり得る＞１．５℃の広いプロセスウィンドウおよび＜２Ｖの低い切換ヒステリシスを有するブルー相を有するブルー相の形成がもたらされることが、見出された。
【００１４】
ブルー相を有する曲がった形状の分子でドープされたネマチック液晶は、Z. Zheng et al.、Journal of Physics 12 (2010), 113018によって報告されている。
ブルー相の温度範囲を増強するためのポリマー安定化の使用は、T. Iwata et al.、Mol. Cryst. Liq. Cryst. 470, 11-18に報告されている。
【００１５】
WO 2006/061094 A1、WO 2006/069618 A1、WO 2006/079406 A1およびEP 1 816 180には、曲がった形状の非反応性メソゲン性化合物およびブルーモードディスプレイにおけるそれらの使用が開示されている。
しかしながら、上記で引用した文献のいずれにも、曲がった形状の重合性化合物またはＲＭのブルーモードディスプレイにおける使用は、開示も示唆もされていない。
【００１６】
概要
本発明は、好ましくはブルー相を示し、式Ｉ
Ｐ１−Ｓｐ１−（Ａ１−Ｚ１）ａ−Ｂ−（Ｚ２−Ａ２）ｂ−Ｓｐ２−Ｐ２      Ｉ
式中
Ｐ１、Ｐ２は、互いに独立して重合性基を示し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２は、互いに独立してスペーサー基または単結合を示し、
Ｂは、フェニレン−１，２−ジイルまたはフェニレン−１，３−ジイルであり、それは、任意に１つ以上の基Ｌで置換されており、
【００１７】
Ａ１、Ａ２は、互いに独立して、および各出現において同一に、または異なって、４〜２５個のＣ原子を有し、また縮合環を含んでもよく、任意にＬによって単置換または多置換されている、芳香族、複素芳香族、脂環式または複素環式基を示し、
【００１８】
Ｚ１、Ｚ２は、各出現において同一に、または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＲ００Ｒ０００−または単結合を示し、
【００１９】
Ｌは、Ｐ１−、Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、５〜２０個の環原子を有する任意に置換されたシリル、任意に置換されたアリールもしくはヘテロアリール、または１〜２５個、特に好ましくは１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキルを示し、ここでさらに１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、各々、互いに独立して、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｐ１またはＰ１−Ｓｐ１−によって置き換えられていてもよく、
【００２０】
Ｒ００およびＲ０００は、各々、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Ｙ１は、ハロゲンであり、
Ｒｘは、Ｐ１、Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状または環状アルキルを示し、ここで１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、任意に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いと直接連結されないように置き換えられており、かつここで１個以上のＨ原子は、任意にＦ、Ｃｌ、Ｐ１−またはＰ１−Ｓｐ１−、５〜２０個の環原子を有する任意に置換されたアリール、アリールオキシ、ヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシによって置き換えられており、
ａは、１、２または３であり、
ｂは、１、２または３であり、
ｎは、１、２、３または４である、
で表される化合物を含む液晶媒体に関する。
【００２１】
本発明はさらに、本明細書中に記載した液晶メソゲン性媒体の、その重合性化合物の重合による安定化の方法に関する。
本発明はさらに、その重合性構成要素の重合によって安定化する、本明細書中に記載した液晶媒体に関する。
【００２２】
本発明はさらに、本明細書中に記載した液晶媒体の、光変調素子または電気光学的ディスプレイにおける使用に関する。
本発明はさらに、本明細書中に記載した液晶媒体を含み、好ましくは、液晶媒体が光学的にアイソトロピックな相にある温度で、好ましくはブルー相において動作する、光変調素子または電気光学的ディスプレイに関する。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
図面の簡単な説明
【図１】図１は、様々な重合温度での例１による液晶媒体についてのＶ−Ｔ曲線を示す。
【図２】図２は、様々な重合温度での例２による液晶媒体についてのＶ−Ｔ曲線を示す。
【００２４】
詳細な説明
ブルー相ディスプレイを生産するために、ブルー相混合物の性能が重合温度に依存するので、パネル全体にわたる良好な温度制御を有することが、必要である。典型的な温度制御要件は、パネル全体にわたって＋／−０．５度である。式Ｉで表される曲がった核の化合物の添加によって、より広い温度範囲にわたってブルー相が安定化され得る。
【００２５】
式Ｉで表される曲がった核の化合物は、ブルー相格子を通じて二重ねじれ円筒間の回位に拡散する。これによって、系の自由エネルギーが低下する。曲がった核の化合物を重合させることによって、ブルー相格子を、さらに広い温度範囲（室温より低温まで）にポリマー安定化することができる。重合性分子が相全体にわたって均一に分布するのではなく回位において位置するので、重合はより迅速であり、短い加工時間をもたらさなければならない。
【００２６】
本明細書中で使用する用語「反応性メソゲン」および「ＲＭ」は、メソゲン性または液晶性骨格、および重合に適しており、また「重合性基」または「Ｐ」と称されるそれに付着した１つ以上の官能基を含む化合物を意味するものと理解されるだろう。
他に述べない限り、本明細書中で使用する用語「重合性化合物」は、重合性のモノマー化合物を意味するものと理解されるだろう。
【００２７】
本明細書中で使用する用語「低分子量化合物」は、「ポリマー化合物」または「ポリマー」に対立するものとして、モノマーである、および／または重合反応によって製造されない化合物を意味するものと理解されるだろう。
本明細書中で使用する用語「非重合性化合物」は、通常ＲＭの重合のために適用される条件の下での重合に適している官能基を含まない化合物を意味するものと理解されるだろう。
【００２８】
本明細書中で使用する用語「メソゲン性基」は、当業者に知られており、文献に記載されており、その引きつけおよび反発相互作用の異方性により、低分子量またはポリマー物質において液晶（ＬＣ）相を引き起こすことに本質的に寄与する基を意味する。メソゲン性基を含む化合物（メソゲン性化合物）は、必ずしもそれら自体ＬＣ相を有する必要はない。また、メソゲン性化合物がＬＣ相挙動を、他の化合物と混合した後および／または重合の後にのみ示すことが、可能である。典型的なメソゲン性基は、例えば剛性の棒またはディスク形状の単位である。メソゲン性またはＬＣ化合物と関連して使用する用語および定義の概観は、Pure Appl. Chem. 73(5), 888 (2001)およびC. Tschierske, G. Pelzl, S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368中に示されている。
【００２９】
本明細書中で使用する、以下でまた「Ｓｐ」と称する用語「スペーサー基」は、当業者に知られており、文献に記載されている。例えばPure Appl. Chem. 73(5), 888 (2001)およびC. Tschierske, G. Pelzl, S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368を参照。本明細書中で使用する「スペーサー基」または「スペーサー」の用語は、フレキシブルな基、例えばアルキレン基を意味し、それは、重合性メソゲン性化合物中でメソゲン性基および重合性基（単数または複数）を連結する。
【００３０】
本明細書中で、
【化１】
2017524054.tif 000002
は、トランス−１，４−シクロヘキシレン環を示し、
【化２】
2017524054.tif 000003
は、１，４−フェニレン環を示す。
本明細書中で、「有機基」は、炭素または炭化水素基を示す。
【００３１】
「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含む１価または多価の有機基を示し、ここでこれは、さらなる原子を含まない（例えば−Ｃ≡Ｃ−）か、または任意に１個以上のさらなる原子、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅもしくはＧｅを含む（例えばカルボニルなど）。用語「炭化水素基」は、さらに１個以上のＨ原子および任意に１個以上のヘテロ原子、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅを含む炭素基を示す。
【００３２】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示す。
−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）−および−Ｃ（Ｏ）−は、カルボニル基、つまり
【化３】
2017524054.tif 000004
を示す。
【００３３】
炭素または炭化水素基は、飽和の、または不飽和の基であり得る。不飽和の基は、例えばアリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素または炭化水素ラジカルは、直鎖状、分枝状および／または環状であり得、またスピロ結合または縮合環を含んでもよい。
【００３４】
用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などはまた、多価の基、例えばアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなどを包含する。
用語「アリール」は、芳香族の炭素基またはそれから誘導された基を示す。用語「ヘテロアリール」は、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅから選択された１個以上のヘテロ原子を含む上に定義した「アリール」を示す。
【００３５】
好ましい炭素および炭化水素基は、１〜４０個、好ましくは１〜２０個、極めて好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する任意に置換された直鎖状、分枝状または環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有する任意に置換されたアリールもしくはアリールオキシ、または５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有する任意に置換されたアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシであり、ここで１個以上のＣ原子はまた、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅから選択されたヘテロ原子によって置き換えられていてもよい。
【００３６】
さらなる好ましい炭素および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２０アリル、Ｃ４〜Ｃ２０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ２０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１５シクロアルケニル、Ｃ６〜Ｃ３０アリール、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ３０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ３０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリールオキシである。
特に好ましいのは、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、Ｃ６〜Ｃ２５アリールおよびＣ２〜Ｃ２５ヘテロアリールである。
【００３７】
さらなる好ましい炭素および炭化水素基は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状または環状アルキルであり、それは、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮによって単置換もしくは多置換されており、かつここで１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、各々、互いに独立して、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよい。
【００３８】
Ｒｘは、好ましくはＨ、ハロゲン、１〜１５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状または環状アルキル鎖を示し、ここでさらに、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、かつここで１個以上のＨ原子は、フッ素、６〜３０個のＣ原子を有する任意に置換されたアリールもしくはアリールオキシ基、または２〜３０個のＣ原子を有する任意に置換されたヘテロアリールもしくはヘテロアリールオキシ基によって置き換えられていてもよい。
【００３９】
好ましいアルコキシ基は、例えばメトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【００４０】
好ましいアルキル基は、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、パーフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、パーフルオロオクチル、パーフルオロヘキシルなどである。
【００４１】
好ましいアルケニル基は、例えばエテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
好ましいアルキニル基は、例えばエチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【００４２】
好ましいアルコキシ基は、例えばメトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
好ましいアミノ基は、例えばジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【００４３】
アリールおよびヘテロアリール基は、単環式または多環式であり得、つまりそれらは、１個の環（例えばフェニル）または２個以上の環を含むことができ、それは、また縮合しているか（例えばナフチル）、または共有結合しているか（例えばビフェニル）または縮合した、および結合した環の組み合わせを含んでもよい。ヘテロアリール基は、好ましくはＯ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択された１個以上のヘテロ原子を含む。
【００４４】
特に好ましいのは、６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および５〜２５個の環原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基であり、それは、任意に縮合環を含み、任意に置換されている。好ましいのは、さらに、５、６または７員環アリールおよびヘテロアリール基であり、ここでさらに１つ以上のＣＨ基は、Ｎ、ＳまたはＯによって、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよい。
【００４５】
好ましいアリール基は、例えばフェニル、ビフェニル、テルフェニル、［１，１’：３’，１’’］テルフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、９，１０−ジヒドロ−フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【００４６】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、５員環、例えばピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、６員環、例えばピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、または縮合基、例えばインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェン、またはこれらの基の組み合わせである。
【００４７】
本明細書中で述べたアリールおよびヘテロアリール基はまた、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたはさらなるアリールもしくはヘテロアリール基によって置換されていてもよい。
（非芳香族）脂環式および複素環式基は、飽和環、つまり専ら単結合を含むもの、およびまた部分的に不飽和の環、つまりまた多重結合を含んでもよいものの両方を包含する。複素環は、好ましくはＳｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択された１個以上のヘテロ原子を含む。
【００４８】
（非芳香族）脂環式および複素環式基は、単環式であり得、つまり１つのみの環を含む（例えばシクロヘキサン）か、または多環式であり得、つまり複数の環を含む（例えばデカヒドロナフタレンもしくはビシクロオクタン）。特に好ましいのは、飽和基である。好ましいのは、さらに、５〜２５個の環原子を有し、任意に縮合環を含み、任意に置換されている単環式、二環式または三環式基である。好ましいのは、さらに５、６、７または８員環の炭素環式基であり、ここでさらに１個以上のＣ原子は、Ｓｉによって置き換えられていてもよく、かつ／または１つ以上のＣＨ基は、Ｎによって置き換えられていてもよく、かつ／または１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−および／もしくは−Ｓ−によって置き換えられていてもよい。
【００４９】
好ましい脂環式および複素環式基は、例えば５員環基、例えばシクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジン、６員環基、例えばシクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジン、７員環基、例えばシクロヘプタン、および縮合基、例えばテトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルである。
【００５０】
好ましい置換基は、例えば可溶性促進基、例えばアルキルもしくはアルコキシ、電子求引基、例えばフッ素、ニトロもしくはニトリル、またはポリマーにおけるガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特にかさばった基、例えばｔ−ブチルもしくは任意に置換されたアリール基である。
【００５１】
以下でまた「Ｌ」と称する好ましい置換基は、例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、各々１〜２５個のＣ原子を有し、ここで１個以上のＨ原子は任意にＦまたはＣｌによって置き換えられていてもよい直鎖状または分枝状アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、１〜２０個のＳｉ原子を有する任意に置換されたシリル、または６〜２５個、好ましくは６〜１５個のＣ原子を有し、ここでＲｘは上に示した意味を有し、Ｙ１はハロゲンを示す任意に置換されたアリールである。
【００５２】
「置換シリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ０、−ＯＲ０、−ＣＯ−Ｒ０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０によって置換されているのを意味し、ここでＲ０は、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを示す。
特に好ましい置換基Ｌは、例えばＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、さらにフェニルである。
【化４】
2017524054.tif 000005
ここでＬは、上に示した意味の１つを有する。
【００５３】
重合性基Ｐ１〜３は、重合反応、例えばフリーラジカルまたはイオン性鎖重合、重付加もしくは重縮合に、またはポリマー類似反応、例えばポリマー主鎖上への付加もしくは縮合に適している基である。特に好ましいのは、鎖重合のための基、特にＣ＝Ｃ二重結合または−Ｃ≡Ｃ−三重結合を含むもの、および開環を伴う重合に適している基、例えばオキセタンまたはエポキシド基である。
【００５４】
好ましい基Ｐ１〜３は、
【化５】
2017524054.tif 000006
からなる群から選択され、
【００５５】
ここでＷ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を示し、Ｗ２およびＷ３は、各々、互いに独立して、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを示し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、各々、互いに独立して、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを示し、Ｗ７およびＷ８は、各々、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｐｈｅは、１，４−フェニレンを示し、それは、任意に、Ｐ−Ｓｐ−以外である上に定義した１つ以上のラジカルＬによって置換されており、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、各々、互いに独立して０または１を示し、ｋ３は、好ましくは１を示し、ｋ４は、１〜１０の整数を示す。
【００５６】
特に好ましい基Ｐ１〜３は、
【化６】
2017524054.tif 000007
からなる群から選択され、
【００５７】
ここでＷ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を示し、Ｗ２およびＷ３は、各々、互いに独立して、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを示し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、各々、互いに独立して、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを示し、Ｗ７およびＷ８は、各々、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｐｈｅは、１，４−フェニレンを示し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、各々、互いに独立して、０または１を示し、ｋ３は、好ましくは１を示し、ｋ４は、１〜１０の整数を示す。
【００５８】
極めて特に好ましい基Ｐ１、２は、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、特にＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、さらに
【化７】
2017524054.tif 000008
からなる群から選択される。
【００５９】
さらなる好ましい重合性基Ｐ１〜３は、ビニル、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド基からなる群から、極めて好ましくはアクリレートおよびメタクリレート基から選択される。
【００６０】
スペーサー基Ｓｐ１、２が単結合とは異なる場合、それらは、好ましくは式Ｓｐ’’−Ｘ’’で表され、したがってそれぞれのラジカルＰｉ−Ｓｐｉ−、例えばＰ１−Ｓｐ１−は、式Ｐ−Ｓｐ’’−Ｘ’’−に適合し、ここでＳｐ’’およびＸ’’は、以下に示す意味を有する。
【００６１】
Ｓｐ’’は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを示し、それは、任意にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって単置換または多置換されており、かつここでさらに、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、各々、互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｓｉ（Ｒ００Ｒ０００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、
【００６２】
Ｘ’’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を示し、
【００６３】
Ｒ００およびＲ０００は、各々、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ならびに
Ｙ２およびＹ３は、各々、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを示す。
【００６４】
Ｘ’’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−または単結合である。
典型的なスペーサー基−Ｓｐ’’−Ｘ’’−は、例えば−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ００Ｒ０００−Ｏ）ｐ１−であり、ここでｐ１は、１〜１２の整数であり、ｑ１は、１〜３の整数であり、Ｒ００およびＲ０００は、上に示した意味を有する。
【００６５】
特に好ましい基−Ｓｐ’’−Ｘ’’−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、ここでｐ１およびｑ１は、上に示した意味を有する。
特に好ましい基−Ｘ’’−Ｓｐ’’−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−であり、ここでｐ１およびｑ１は、上に示した意味を有する。
【００６６】
特に好ましい基Ｓｐ’’は、例えば、各場合において直鎖状エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【００６７】
式Ｉで表される好ましい化合物は、Ａ１、Ａ２が各々、互いに独立して、これらの基中の１つ以上のＣＨ基が任意にＮによって置き換えられている１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル、さらに１つ以上の隣接していないＣＨ２基が任意にＯおよび／またはＳによって置き換えられているシクロヘキサン−１，４−ジイル、すべてのこれらの基が非置換であるかまたはＬによって単置換もしくは多置換されている１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイルまたは９，１０−ジヒドロ−フェナントレン−２，７−ジイルを示すものである。
【００６８】
式Ｉで表される好ましい化合物は、式Ｉ１から選択される。
【化８】
2017524054.tif 000009
式中、Ｐ１、Ｐ２、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、Ｌ、ａおよびｂは、式Ｉにおいて定義した通りであり、ｒは、１、２または３である。
【００６９】
式ＩおよびＩ１で表される極めて好ましい化合物は、以下の従属式から選択される。
【化９】
2017524054.tif 000010
式中、Ｐ１、Ｐ２、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｌおよびｒは、式Ｉ１において定義した通りである。
【００７０】
式Ｉ、Ｉ１およびそれらの従属式で表されるさらなる好ましい化合物は、
−  ａが１である、
−  ｂが１である、
−  Ｐ１およびＰ２がアクリレート、メタクリレートおよびオキセタンからなる群から選択される、
−  Ｓｐ１およびＳｐ２が−（ＣＨ２）ｐ１−を示し、ここでｐ１が１〜６の整数である、
−  Ｂがフェニレン−１，３−ジイルであり、それが任意に１つ以上の基Ｌによって置換されている、
【００７１】
−  Ａ１およびＡ２が１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイルおよび９，１０−ジヒドロ−フェナントレン−２，７−ジイルからなる群から選択され、ここでさらにこれらの環中の１つまたは２つのＣＨ基が任意にＮによって置き換えられており、かつここでこれらの環が任意に本明細書中に記載したようにＬによって単置換または多置換されている、
【００７２】
−  Ｚ１が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−および単結合からなる群から選択される、
−  Ｚ１が−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または単結合である、
【００７３】
−  Ｌが好ましくはＦ、Ｃｌ、−ＣＮおよび１〜２５個、特に好ましくは１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキルから選択された非重合性基であり、ここでさらに１つ以上の隣接していないＣＨ２基が各々、互いに独立して、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに１個以上のＨ原子がＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置き換えられていてもよい、
−  ｒが０である、
−  ｒが１である
ものである。
【００７４】
本発明の好ましい態様において、液晶媒体は、式Ｉで表される化合物に加えて、式Ｉ−Ａで表される１種以上の化合物を含む。
【化１０】
2017524054.tif 000011
【００７５】
式中
Ｒ１は、直鎖状または分枝状であり、好ましくは１〜２０個のＣ原子を有し、非置換であるか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮによって、好ましくはＦによって単置換または多置換されており、かつここで１つまたは２つ以上のＣＨ２基が、任意に、各場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられているアルキル、好ましくは１〜９個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するｎ−アルキルもしくはｎ−アルコキシ、２〜９個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシもしくはアルコキシアルキル、または、好ましくは９個までのＣ原子を有するハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルケニルもしくはハロゲン化アルコキシ、好ましくは、好ましくは９個までのＣ原子を有する一フッ素化、二フッ素化またはオリゴフッ素化アルキル、アルケニルまたはアルコキシ、最も好ましくは、好ましくは９個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、ｎ−アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシまたはアルコキシアルキルであり、
【００７６】
Ｌ１１およびＬ１２は、互いに独立してＨまたはＦであり、好ましくは一方がＦであり、他方がＨまたはＦであり、最も好ましくは両方がＦであり、
Ｙ０１およびＹ０２は、互いに独立してＦ、ＣｌまたはＣＮであり、および代替的にそれらの一方はＨであってもよく、ならびに
Ｒ０１およびＲ０２は、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルである、
で表される１種以上の化合物、その中にキラルな化合物もまた包含される、を含む。
【００７７】
本発明のこの好ましい態様において、液晶媒体は、好ましくは、式Ｉ−Ａで表されるもう１種の化合物を、好ましくは１％〜１５％の濃度で、最も好ましくは２％〜８％の濃度で含む。
【００７８】
本発明の尚さらなる好ましい態様において、液晶媒体は、式Ｉ−Ａで表される化合物（単数）または化合物（複数）に加えて、またはそれに対して代替的に、式Ｉ−Ｅで表されるもう１種の化合物を含む。
【化１１】
2017524054.tif 000012
【００７９】
Ｌ０１〜Ｌ０３は、互いに独立してＨまたはＦであり、好ましくは、Ｌ０１はＦであり、および／またはＬ０２はＦであり、
Ｒ０は、アルキルであり、それは、直鎖状または分枝状であり、非置換であるか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮによって、好ましくはＦによって単置換または多置換されており、かつここで１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、任意に、各場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられており、
【００８０】
Ｙ０１およびＹ０２は、互いに独立してＦ、ＣｌまたはＣＮであり、および代替的にそれらの一方はＨであってもよく、
Ｒ０１およびＲ０２は、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、ならびに
ｎは、０または１である。
【００８１】
本発明のこの好ましい態様において、液晶媒体は、好ましくは、式Ｉ−Ｅ−１で表されるもう１種の化合物を、好ましくは２％〜１５％の濃度で、
【化１２】
2017524054.tif 000013
および／または式Ｉ−Ｅ−２で表されるもう１種の化合物を、好ましくは４％〜２０％の濃度で含み、
【化１３】
2017524054.tif 000014
式中、Ｒ０は、上記の式Ｉ−Ｅのもとに示した意味を有し、好ましくはｎ−アルキル、最も好ましくはエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシルまたはｎ−ヘプチル、最も好ましくはエチルまたはｎ−プロピルである。
【００８２】
式Ｉ−ＡおよびＩ−Ｅの群から選択された化合物は、本出願の媒体の、任意の第３の構成成分、構成成分Ｃを構成する。
このそれぞれの態様において、液晶媒体は、すべての３種の構成成分、構成成分Ａ〜Ｃを、好ましくは、１５％以上、好ましくは２０％以上〜５０％以下、好ましくは４５％以下の合計濃度で含む。
【００８３】
本発明の好ましい態様において、液晶媒体は、式Ｉ−Ｔで表されるもう１種の化合物を含む。
【化１４】
2017524054.tif 000015
式中
Ｒ１は、上記の式Ｉ−Ａのもとに示した意味を有し、および
Ｌ１は、ＨまたはＦ、好ましくはＦである。
【００８４】
本発明の好ましい態様において、液晶媒体は、式Ｉ−Ｔ−１およびＩ−Ｔ−２で表される化合物の群から選択された式Ｉ−Ｔで表されるもう１種の化合物を含む。
【化１５】
2017524054.tif 000016
式中
Ｒ１は、上記の式Ｉ−Ｔのもとに示した意味を有し、好ましくはｎ−アルキル、最も好ましくはエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシルである。
【００８５】
本発明のさらなる好ましい態様において、液晶媒体は、式Ｉ−Ｎで表されるもう１種の化合物を含む。
【化１６】
2017524054.tif 000017
式中
Ｒ１は、上記の式Ｉ−Ｕのもとに示した意味を有し、および
Ｌ１は、ＨまたはＦ、好ましくはＦである。
【００８６】
本発明のさらなる好ましい態様において、液晶媒体は、式Ｉ−Ｎ−１およびＩ−Ｎ−２で表される化合物の群から選択された式Ｉ−Ｎで表されるもう１種の化合物を含む。
【化１７】
2017524054.tif 000018
式中
Ｒ１は、上記の式Ｉ−Ｎのもとに示した意味を有し、好ましくはｎ−アルキル、最も好ましくはエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシルである。
【００８７】
式Ｉ−Ａおよび／もしくはＩ−Ｔおよび／もしくはＩ−Ｎおよび／もしくはＩ−Ｅで表される、またはそれらのそれぞれの好ましい従属式で表される化合物（単数）または化合物（複数）に加えて式ＩＩ
【化１８】
2017524054.tif 000019
【００８８】
式中
ｍは、０または１であり、
Ｌ２１〜Ｌ２３は、互いに独立してＨまたはＦであり、好ましくはＬ２１およびＬ２２は共にＦであり、かつ／またはＬ２３はＦであり、
【００８９】
Ｒ２は、直鎖状または分枝状であり、好ましくは１〜２０個のＣ原子を有し、非置換であるか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮによって、好ましくはＦによって単置換または多置換されており、かつここで１つまたは２つ以上のＣＨ２基が、任意に、各場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられているアルキル、好ましくは１〜９個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するｎ−アルキルもしくはｎ−アルコキシ、２〜９個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシもしくはアルコキシアルキル、または、好ましくは９個までのＣ原子を有するハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルケニルもしくはハロゲン化アルコキシ、好ましくは、好ましくは９個までのＣ原子を有する一フッ素化、二フッ素化またはオリゴフッ素化アルキル、アルケニルまたはアルコキシ、最も好ましくは、好ましくは９個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、ｎ−アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシまたはアルコキシアルキルであり、
【００９０】
Ｙ０１およびＹ０２は、互いに独立してＦ、ＣｌまたはＣＮであり、あるいはまたそれらの一方はＨであってもよく、
Ｒ０１およびＲ０２は、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、ならびに
Ｘ２は、ＦまたはＣＦ３である、
【００９１】
で表される１種以上の化合物、その中にキラルな化合物もまた包含される、を含んでいる液晶媒体によって、許容し得る程度に高い透明点ならびに／または温度および／もしくはＵＶ負荷に対する、ならびに特に後者に対する電圧保持比のやや高い安定性を有する媒体を実現することが可能になることが、さらに見出された。
【００９２】
好ましくは、式ＩＩで表される化合物は、式ＩＩ−１およびＩＩ−２で表される化合物の群から選択される。
【化１９】
2017524054.tif 000020
式中、Ｒ２およびＸ２は、上記の式ＩＩのもとに示したそれぞれの意味を有し、式ＩＩ−１中の極性の末端基Ｘ２は、好ましくはＣＦ３であり、式ＩＩ−２において、それは、好ましくはＦである。
【００９３】
本発明の好ましい態様において、本発明の媒体はさらに、式ＩＩＩで表されるもう１種の化合物を含む。
【化２０】
2017524054.tif 000021
式中、Ｒ３は、上記の式Ｉ−Ｕの下でＲ１に対して示した意味を有し、極性末端基は、好ましくはＦである。
【００９４】
本発明の好ましい態様において、液晶媒体は、式ＩＩＩで表されるもう１種の化合物、好ましくはＲ３が上記の式ＩＩＩのもとに示した意味を有し、より好ましくはｎ−アルキル、より好ましくはエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシルおよび最も好ましくはｎ−ブチルである１種以上の化合物を含む。
【００９５】
好ましくは、本発明による媒体はさらに、式ＩＶおよびＶで表される化合物の群から選択されたもう１種の化合物を含む。
【化２１】
2017524054.tif 000022
【００９６】
式中
Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、直鎖状または分枝状であり、好ましくは１〜２０個のＣ原子を有し、非置換であるか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮによって、好ましくはＦによって単置換または多置換されており、かつここで１つまたは２つ以上のＣＨ２基が、任意に、各場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられているアルキル、好ましくは１〜９個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するｎ−アルキルまたはｎ−アルコキシ、２〜９個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシまたはアルコキシアルキル、最も好ましくは、好ましくは９個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、ｎ−アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシまたはアルコキシアルキルであり、
Ｌ５は、ＨまたはＦ、好ましくはＦであり、
【００９７】
【化２２】
2017524054.tif 000023
ならびに
ｎおよびｍは、互いに独立して０または１であり、好ましくはｍは１である。
【００９８】
本発明の好ましい態様において、液晶媒体は、好ましくは、その従属式ＩＩ−１〜ＩＩ−８、好ましくは式ＩＩ−１〜ＩＩ−４、最も好ましくは式ＩＩ−３で表される化合物の群から選択された式ＩＩで表されるもう１種の化合物を含む。
【化２３】
2017524054.tif 000024
【００９９】
【化２４】
2017524054.tif 000025
式中、Ｒ２は、上記の式ＩＩのもとに示した意味を有し、好ましくはｎ−ブチルまたはｎ−ペンチルである。
【０１００】
本発明の好ましい態様において、液晶媒体は、好ましくは、その従属式ＩＶ−１〜ＩＶ−４で表される、好ましくは式ＩＶ−３および／またはＩＶ−４で表される化合物の群から選択された式ＩＶで表されるもう１種の化合物を含む、
【化２５】
2017524054.tif 000026
式中、Ｒ４は、上記の式ＩＶの下で示した意味を有する。
【０１０１】
本発明の好ましい態様において、液晶媒体は、好ましくは、その従属式Ｖ−１およびＶ−２で表される化合物の群から選択された式Ｖで表されるもう１種の化合物、好ましくは、式Ｖ−１で表される１種以上の化合物および式Ｖ−２で表される１種以上の化合物を含む。
【化２６】
2017524054.tif 000027
式中、Ｒ５およびＬ５は、上記の式Ｖの下で示した意味を有する。
【０１０２】
アルキルまたはアルコキシラジカル、つまり末端ＣＨ２基が−Ｏ−によって置き換えられているアルキルは、本出願において直鎖状または分枝状であり得る。それは、好ましくは直鎖状であり、１、２、３、４、５、６、７または８個の炭素原子を有し、したがって好ましくは例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシまたはオクトキシ、さらにノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシである。
【０１０３】
オキサアルキル、つまり１つの末端でないＣＨ２基が−Ｏ−によって置き換えられているアルキル基は、好ましくは、例えば直鎖状２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）もしくは３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−もしくは４−オキサペンチル、２−、３−、４−もしくは５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−もしくは６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−オキサノニルまたは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−もしくは９−オキサデシルである。
【０１０４】
アルケニル基、つまり１つ以上のＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられているアルキル基は、直鎖状または分枝状であり得る。それは、好ましくは直鎖状であり、２〜１０個のＣ原子を有し、したがって、好ましくはビニル、プロパ−１−、またはプロパ−２−エニル、ブタ−１−、２−またはブタ−３−エニル、ペンタ−１−、２−、３−またはペンタ−４−エニル、ヘキサ−１−、２−、３−、４−またはヘキサ−５−エニル、ヘプタ−１−、２−、３−、４−、５−またはヘプタ−６−エニル、オクタ−１−、２−、３−、４−、５−、６−またはオクタ−７−エニル、ノナ−１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−またはノナ−８−エニル、デカ−１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−またはデカ−９−エニルである。
【０１０５】
特に好ましいアルケニル基は、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７−６−アルケニル、特にＣ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５〜Ｃ７−４−アルケニルである。特に好ましいアルケニル基についての例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどである。５個までのＣ原子を有する基が、一般に好ましい。
【０１０６】
１つのＣＨ２基が−Ｏ−によって置き換えられており、１つが−ＣＯ−によって置き換えられているアルキル基において、これらのラジカルは、好ましくは隣接している。したがって、これらのラジカルは、一緒にカルボニルオキシ基−ＣＯ−Ｏ−またはオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を形成する。好ましくは、かかるアルキル基は、直鎖状であり、２〜６個のＣ原子を有する。
【０１０７】
それは、したがって、好ましくはアセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセチルオキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセチルオキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセチルオキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセチルオキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピル、４−（メトキシカルボニル）−ブチルである。
【０１０８】
２つ以上のＣＨ２基が−Ｏ−および／または−ＣＯＯ−によって置き換えられているアルキル基、それは直鎖状または分枝状であり得る。それは、好ましくは直鎖状であり、３〜１２個のＣ原子を有する。したがって、それは、好ましくはビス−カルボキシ−メチル、２，２−ビス−カルボキシ−エチル、３，３−ビス−カルボキシ−プロピル、４，４−ビス−カルボキシ−ブチル、５，５−ビス−カルボキシ−ペンチル、６，６−ビス−カルボキシ−ヘキシル、７，７−ビス−カルボキシ−ヘプチル、８，８−ビス−カルボキシ−オクチル、９，９−ビス−カルボキシ−ノニル、１０，１０−ビス−カルボキシ−デシル、ビス−（メトキシカルボニル）−メチル、２，２−ビス−（メトキシカルボニル）−エチル、３，３−ビス−（メトキシカルボニル）−プロピル、４，４−ビス−（メトキシカルボニル）−ブチル、５，５−ビス−（メトキシカルボニル）−ペンチル、６，６−ビス−（メトキシカルボニル）−ヘキシル、７，７−ビス−（メトキシカルボニル）−ヘプチル、８，８−ビス−（メトキシカルボニル）−オクチル、ビス−（エトキシカルボニル）−メチル、２，２−ビス−（エトキシカルボニル）−エチル、３，３−ビス−（エトキシカルボニル）−プロピル、４，４−ビス−（エトキシカルボニル）−ブチル、５，５−ビス−（エトキシカルボニル）−ヘキシルである。
【０１０９】
ＣＮまたはＣＦ３によって単置換されているアルキルまたはアルケニル基は、好ましくは直鎖状である。ＣＮまたはＣＦ３による置換は、任意の所望の位置においてであり得る。
【０１１０】
少なくともハロゲンによって単置換されているアルキルまたはアルケニル基、それは、好ましくは直鎖状である。ハロゲンは、好ましくはＦまたはＣｌ、多置換の場合においては好ましくはＦである。得られた基はまた、パーフッ素化された基を含む。単置換の場合において、ＦまたはＣｌ置換基は、任意の所望の位置にあり得るが、好ましくはω位にある。末端のＦ置換基を有する特に好ましい直鎖状基についての例は、フルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルである。しかし、他の位置のＦは除外されない。
【０１１１】
ハロゲンは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩを意味し、好ましくはＦまたはＣｌ、最も好ましくはＦである。Ｒ１〜Ｒ５およびＲ０の各々は、極性または非極性の基であってもよい。極性基の場合において、それは、好ましくはＣＮ、ＳＦ５、ハロゲン、ＯＣＨ３、ＳＣＮ、ＣＯＲ５、ＣＯＯＲ５または１〜４個のＣ原子を有する一フッ素化、オリゴフッ素化もしくはポリフッ素化アルキルもしくはアルコキシ基から選択される。Ｒ５は、１〜４個、好ましくは１〜３個のＣ原子を有する任意にフッ素化されたアルキルである。特に好ましい極性基は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＨ２Ｆ、Ｃ２Ｆ５およびＯＣ２Ｆ５、特にＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＣＨＦ２およびＯＣＦ３から選択される。非極性基の場合において、それは、好ましくは１５個までのＣ原子を有するアルキルまたは２〜１５個のＣ原子を有するアルコキシである。
【０１１２】
Ｒ１〜Ｒ５およびＲ０の各々は、アキラルまたはキラルな基であり得る。キラルな基の場合において、それは、好ましくは式Ｉ＊で表される：
【化２７】
2017524054.tif 000028
【０１１３】
式中
Ｑ１は、１〜９個のＣ原子を有するアルキレンもしくはアルキレンオキシ基または単結合であり、
【０１１４】
Ｑ２は、１〜１０個のＣ原子を有し、非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＮによって単置換または多置換されていてもよいアルキルまたはアルコキシ基であり、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基が、各場合において互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｓ−によって、酸素原子が互いに直接結合しないように置き換えられていることがまた可能であり、
Ｑ３は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮまたはＱ２について定義したアルキルもしくはアルコキシ基であるが、Ｑ２とは異なる。
【０１１５】
式Ｉ＊中のＱ１がアルキレンオキシ基である場合において、Ｏ原子は、好ましくはキラルなＣ原子に隣接している。
式Ｉ＊で表される好ましいキラルな基は、２−アルキル、２−アルコキシ、２−メチルアルキル、２−メチルアルコキシ、２−フルオロアルキル、２−フルオロアルコキシ、２−（２−エチン）−アルキル、２−（２−エチン）−アルコキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−アルキルおよび１，１，１−トリフルオロ−２−アルコキシである。
【０１１６】
特に好ましいキラルな基Ｉ＊は、例えば２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、特に２−メチルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ヘキシル、２−オクチル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メトキシオクトキシ、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレロイルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチル、２−メチル−３−オキサヘキシル、１−メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−オキシ、２−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデシルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチル、２−フルオロメチルオクチルオキシである。非常に好ましいのは、２−ヘキシル、２−オクチル、２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−ヘキシル、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルおよび１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシである。
【０１１７】
さらに、アキラルな分枝状アルキル基を含む化合物は、時々、例えば結晶化に対する傾向の低減のため、重要であり得る。このタイプの分枝状基は一般に、１つより多い鎖分枝を含まない。好ましいアキラルな分枝状基は、イソプロピル、イソブチル（＝メチルプロピル）、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、イソプロポキシ、２−メチル−プロポキシおよび３−メチルブトキシである。
【０１１８】
好ましくは、本発明の液晶媒体は、１種以上の反応性化合物、それぞれ重合性化合物を含み、各々は、１つ、２つまたは３つ以上の反応性基、それぞれ重合性基を含む。メソゲン性材料は好ましくは、マトリックスまたはネットワークの形態を有してもよい、ポリマーの形成によってブルー相で安定化さる。
【０１１９】
ディスプレイ適用において使用するために、純粋なブルー相（ＢＰ）をそれら自体で呈している典型的な材料の温度範囲は、一般に、十分に広くない。かかる物質は典型的に、ブルー相を有し、それは、数度、例えば約３〜４°のみの小さな温度範囲にわたる。したがって、ブルー相の温度範囲を拡張する追加的な安定化が、かかる材料を例えばディスプレイにおける実際の適用に好適にするために必要である。
【０１２０】
ブルー相をポリマーの形成によって安定化するために、式Iで表される化合物を含む液晶媒体を、適切なキラルドーパント（１種以上の好適なキラルな化合物）と、および任意に１種以上の追加的なＲＭと好都合に合わせる。得られた混合物を、ＬＣセル、それぞれディスプレイパネル中に満たす。ＬＣセル／パネルを、次に混合物がブルー相にある、ある温度で保持し、例えばそれを、ブルー相をある温度で観察することができるまで加熱するかまたは冷却する。この温度を、全体の重合プロセスの間維持する。式Ｉで表される重合性化合物および任意の追加的なＲＭの重合を、典型的には、典型的な中圧水銀蒸気ランプのＵＶ照射によって制御する。標準的な条件は、例えば３８０ｎｍの波長での３ｍＷ／ｃｍ２の１８０秒間の使用である。ＬＣ材料に対する損傷を回避するために、適切な光学的フィルターを、さらに使用することができる。
【０１２１】
以下において、得られたポリマー安定化ブルー相（ＢＰ）の安定性についての基準を、簡潔に説明する。
【０１２２】
ポリマー安定化の優れた品質を確実にすることは、ＰＳ−ＢＰのディスプレイ適用における使用のために極めて重要である。ポリマー安定化の質は、いくつかの基準によって判断される。光学的検査によって、良好な重合が確実になる。テストセル／パネルにおいて観察された任意の欠陥および／または曇りは、準最適なポリマー安定化の指標である。様々な負荷／ストレス条件下での電気光学的検査によって、ＰＳ−ＢＰの長期間安定性が確実になる。典型的なディスプレイパラメーターは、いわゆるメモリー効果（ＭＥ）である。メモリー効果は、１つまたは２つ以上の切換サイクルを実行した後の残留透過の正規化された評価基準としての、スイッチオンに関するコントラスト比とスイッチオフに関するコントラスト比との比率として定義される。１．０のこのメモリー効果に関する値は、優れたポリマー安定化の指標である。１．１より大きいこのメモリー効果に関する値は、ブルー相の不十分な安定化を呈する。
【０１２３】
本発明はさらに、式Ｉで表される１種以上の化合物ならびに式Ｉ−Ａ、Ｉ−Ｅ、Ｉ−Ｔ、Ｉ−Ｎ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶで表される化合物の群から選択された１種以上の化合物、ならびにキラルドーパントを含むＬＣ媒体、
【０１２４】
ならびに、式Ｉで表される１種以上の化合物単独での、またはそれぞれの混合物からの１種以上のさらなる重合性化合物と組み合わせての重合によって得られるポリマー安定化系、ならびにかかる安定化系のブルー相を有する電気光学的ディスプレイにおける使用に関する。
【０１２５】
本発明のポリマー安定化ディスプレイの生産のために、重合性化合物を、１種の化合物（単数）または２種もしくは３種以上の化合物（複数）が２つまたは３つ以上の重合性基を含む場合において、電圧の印加を伴うＬＣディスプレイの基板間のＬＣ媒体中のin-situ重合によって重合させるかまたは架橋させる。重合を、１ステップで行うことができる。重合を、材料、つまりキラルな化合物およびポリマー前駆体を含むメソゲン性混合物がブルー相にある温度で行うのが、好ましい。
【０１２６】
好適かつ好ましい重合方法は、例えば熱重合または光重合、好ましくは光重合、特にＵＶ光重合である。１種または２種以上の開始剤を、任意にまたここで加えることができる。重合に適している条件ならびに開始剤の好適なタイプおよび量は、当業者に知られており、文献に記載されている。フリーラジカル重合に好適なのは、例えば商業的に入手できる光開始剤Irgacure651（登録商標）、Irgacure184（登録商標）、Irgacure907（登録商標）、Irgacure369（登録商標）またはDarocure1173（登録商標）(Ciba AG)である。開始剤を使用する場合には、その割合は、好ましくは０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．００１〜１重量％である。
【０１２７】
本発明の重合性化合物はまた、開始剤なしの重合に適しており、それは、例えばより低い材料コストおよび特に、開始剤またはその分解生成物の考えられる残留量による、ＬＣ媒体のコンタミネーションの低減など、並々ならぬ有利を伴う。したがってまた重合を、開始剤の添加なしで行うことができる。好ましい態様においてＬＣ媒体は、このように重合開始剤を含まない。
【０１２８】
重合性構成成分またはＬＣ媒体はまた、例えば貯蔵または輸送の間のＲＭの所望されない自発的な重合を防止するために１種または２種以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の好適なタイプおよび量は、当業者に知られており、文献に記載されている。特に好適なのは、例えば、Irganox（登録商標）シリーズ(Ciba AG)からの商業的に入手できる安定剤、例えばIrganox（登録商標）1076である。安定剤を使用する場合には、ＲＭまたは重合性構成成分の合計量に基づくそれらの割合は、好ましくは１０〜１０，０００ｐｐｍの範囲内、特に好ましくは５０〜２，０００ｐｐｍの範囲内、最も好ましくは０．２％または約０．２％である。
【０１２９】
本発明において好ましく使用する式Ｐで表される重合性化合物を、個々に重合することができるが、本発明の２種もしくは３種以上の重合性化合物を含む混合物、または本発明の１種もしくは２種以上の重合性化合物および１種もしくは２種以上のさらなる重合性化合物（コモノマー）を含む混合物を重合させるのがまた可能であり、それは好ましくはメソゲン性または液晶性である。かかる混合物の重合の場合において、コポリマーが生成する。本発明の２種もしくは３種以上の化合物の混合物または本発明の１種もしくは２種以上の化合物を１種もしくは２種以上のさらなる重合性化合物と共に含む混合物を、好ましくは使用する。本発明はさらに、本明細書中に述べた重合性混合物に関する。重合性化合物およびコモノマーは、メソゲン性または非メソゲン性、好ましくはメソゲン性または液晶性である。
【０１３０】
本発明のポリマー安定化ディスプレイのためのポリマー前駆体において使用するための好適であり、好ましいコモノマーは、例えば以下の式から選択される：
【化２８】
2017524054.tif 000029
【０１３１】
【化２９】
2017524054.tif 000030
【０１３２】
【化３０】
2017524054.tif 000031
【０１３３】
【化３１】
2017524054.tif 000032
【０１３４】
【化３２】
2017524054.tif 000033
【０１３５】
式中、パラメーターは以下の意味を有する：
Ｐ１およびＰ２  各々、互いに独立して、好ましくは、Ｐａについて上記に、または以下に示す意味の１つを有する重合性基、特に好ましくはアクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニルオキシまたはエポキシ基、
【０１３６】
Ｓｐ１およびＳｐ２  各々、互いに独立して、好ましくは、単結合またはＳｐａについて上記に、もしくは以下に示す意味の１つを有するスペーサー基、特に好ましくは−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、式中ｐ１は１〜１２の整数であり、かつここで最後に述べた基は、隣接した環にＯ原子を介して結合している、
【０１３７】
かつここで、あるいはまた、Ｐ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−の１つまたは２つ以上は、Ｒａａであり得、ただし化合物中に存在するＰ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−の少なくとも１つは、Ｒａａではない、
【０１３８】
Ｒａａ  Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル、式中、１つまたは２つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基は、互いに独立して、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、ＯおよびＳ原子のいずれも互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでまた、１個または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−によって置き換えられていてもよく、特に好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状の、任意に一フッ素化または多フッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシ、ここでアルケニルおよびアルキニル基は、少なくとも２個の、分枝状基は、少なくとも３個の、Ｃ原子を有する、
【０１３９】
Ｒ０、Ｒ００  各々、各出現において互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、
ＲｙおよびＲｚ  各々、互いに独立してＨ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３、
Ｚ１  −Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−、
Ｚ２およびＺ３  各々、互いに独立して−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−、式中ｎは２、３または４である、
【０１４０】
Ｌ  各出現において互いに独立してＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状の、任意に一フッ素化もしくは多フッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくはＦ、
Ｌ’およびＬ’’  各々、互いに独立してＨ、ＦまたはＣｌ、
ｒ  ０、１、２、３または４、
ｓ  ０、１、２または３、
ｔ  ０、１または２、ならびに
ｘ  ０または１。
【０１４１】
メソゲン性媒体がそのブルーにある温度で動作可能であり、かつ／または動作する本出願によるディスプレイにける使用に好適かつ好ましいコモノマーは、例えば単反応性化合物の群から選択され、それは、ポリマー安定化系の前駆体中に、１〜９重量％、特に好ましくは４〜７重量％の範囲内の濃度で存在する。好ましい単反応性化合物は、式Ｍ１〜Ｍ２９で表され、当該化合物が単一の反応性基のみを有するように、式中Ｐ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−の１つまたは２つ以上が残りのＲａａである化合物、である。
【０１４２】
特に好ましい単反応性化合物は、以下の式で表される化合物である。
【化３３】
2017524054.tif 000034
式中、Ｐ１、Ｓｐ１およびＲａａは、上に示したそれぞれの意味を有する。
【０１４３】
これらの中で、式
【化３４】
2017524054.tif 000035
式中
ｎは、１〜１６、好ましくは２〜８の範囲内の整数、好ましくは偶数であり、
ｍは、１〜１５、好ましくは２〜７の範囲内の整数である、
で表される化合物が、特に好ましい。
【０１４４】
特に好ましいのは、ＬＣ媒体またはその中に存在する重合性の、もしくは重合した構成成分が以下の式
【化３５】
2017524054.tif 000036
で表される１種もしくは２種以上の化合物を含む、本明細書中に記載したＬＣ媒体、ＬＣディスプレイ、プロセスまたは使用である：
【０１４５】
式中、Ｐａ、Ｐｂ、Ｓｐａ、Ｓｐｂ、ｓ１、ｓ２およびＬは、本明細書中に示した意味を有し、ｒは、０、１、２、３または４を示し、Ｚ２およびＺ３は、各々、互いに独立して−ＣＦ２−Ｏ−または−Ｏ−ＣＦ２−を示し、好ましくはＺ２は−ＣＦ２−Ｏ−であり、Ｚ３は−Ｏ−ＣＦ２−であるか、またはその逆であり、最も好ましくは、Ｚ２は−ＣＦ２−Ｏ−であり、Ｚ３は−Ｏ−ＣＦ２−である。
【０１４６】
式Ｉで表される化合物は、専門家に知られている通常の方法によって入手可能である。出発物質は、例えば以下のタイプの化合物であり得、それは、商業的に入手できるか、または公開された方法によって入手可能である：
好ましくは、本発明の液晶媒体は、式Ｉで表される化合物を含む、好ましくは主にそれからなる、および最も好ましくは完全にそれからなる構成成分Ａを含む。
【０１４７】
本出願中の「含む」は、組成物の文脈において、言及した実体、例えば媒体または構成成分が、問題の化合物（単数）または化合物（複数）を好ましくは１０％以上および最も好ましくは２０％以上の合計濃度で含むことを意味する。
【０１４８】
「主に〜からなる」は、この文脈において、言及した実体が８０％以上、好ましくは９０％以上および最も好ましくは９５％以上の問題の化合物（単数）または化合物（複数）を含むことを意味する。
「完全に〜からなる」は、この文脈において、言及した実体が９８％以上、好ましくは９９％以上および最も好ましくは１００．０％の問題の化合物（単数）または化合物（複数）を含むことを意味する。
【０１４９】
本出願による液晶媒体中に含まれる式Ｉで表される化合物の濃度は、好ましくは、０．１〜１０％の範囲内、より好ましくは１％〜８％の範囲内にある。
【０１５０】
好ましい態様において、本発明による液晶変調媒体は、以下のものを含む。
−  式Ｉで表される１種以上の化合物、好ましくは１％〜８重量％の合計濃度で、
−  式Ｉ−Ａで表される１種の化合物（単数）または２種以上の化合物（複数）、好ましくは５％〜３０重量％の合計濃度で、より好ましくは１０％〜２５重量％の濃度で、
【０１５１】
−  式Ｉ−Ｔで表される１種の化合物（単数）または２種以上の化合物（複数）、好ましくは３０％〜７０重量％の合計濃度で、より好ましくは４５％〜６５重量％の濃度で、ならびに
【０１５２】
−  好ましくは５％〜４５重量％の合計濃度で、より好ましくは１５％〜４０重量％の濃度で、式Ｉ−Ｎで表される１種の化合物（単数）または２種以上の化合物（複数）、ならびに
【０１５３】
−  好ましくは３％〜３０重量％の合計濃度で、より好ましくは５％〜２５重量％の濃度で、式Ｉ−Ｅで表される１種の化合物（単数）または２種以上の化合物（複数）、
【０１５４】
−  任意に、好ましくは必須で、式ＩＶおよびＶで表される化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を、存在する場合には好ましくは１％〜１５重量％の濃度で、ならびに／または、
−  ≧２０μｍ−１のＨＴＰを有する１種または２種以上のキラルな化合物を、好ましくは１〜２０重量％の濃度で、ならびに／または、
【０１５５】
本出願において、他に明確に述べない限り、
−  ホスト混合物の構成要素の濃度を、全ホスト混合物に関して、つまりキラルドーパント（単数、複数）およびポリマー前駆体を除外して示す。
【０１５６】
−  キラルドーパント（単数、複数）の濃度を、混合物、キラルドーパント（単数、複数）を含むが、ポリマー前駆体を除外した、全ホストに関して示す、
−  ポリマー前駆体およびその構成要素の濃度を、全混合物合計、つまりホスト混合物、キラルドーパント（単数、複数）およびポリマー前駆体からなる混合物に関して示す。
【０１５７】
本発明の混合物は、好ましくは、式Ｉ−ＴおよびＩ−Ｎならびに任意にＩ−Ａおよび／またはＩ−Ｅで表される化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を、好ましくは５％以上〜７０％以下、好ましくは１０％以上〜５０％以下および最も好ましくは２０％以上〜４０％以下の範囲内の合計濃度で含む。
【０１５８】
特に、本発明の混合物は、好ましくは、式Ｉ−Ｔで表される１種または２種以上の化合物を、５％以上〜６０％以下、好ましくは１０％以上〜５０％以下および最も好ましくは１２％以上〜４０％以下の範囲内の合計濃度で含む。
【０１５９】
特に、本発明の混合物は、好ましくは、式Ｉ−Ｎで表される１種または２種以上の化合物を、５％以上〜４０％以下、好ましくは１０％以上〜３０％以下および最も好ましくは１１％以上〜２５％以下の範囲内の合計濃度で含む。
【０１６０】
本発明の混合物が式Ｉ−Ａで表される１種または２種以上の化合物を含む場合において、これらの化合物の合計濃度は、好ましくは、３％以上〜３０％以下、好ましくは４％以上〜１５％以下および最も好ましくは５％以上〜１１％以下の範囲内である。
【０１６１】
本発明の混合物が式Ｉ−Ｅ−１で表される１種または２種以上の化合物を含む場合において、これらの化合物の合計濃度は、好ましくは、１％以上〜３５％以下、好ましくは３％以上〜３０％以下および最も好ましくは４％以上〜２５％以下の範囲内である。
【０１６２】
本発明の混合物が式Ｉ−Ｅ−２で表される１種または２種以上の化合物を含む場合において、これらの化合物の合計濃度は、好ましくは、１％以上〜３５％以下、好ましくは３％以上〜３０％以下および最も好ましくは４％以上〜２５％以下の範囲内である。
【０１６３】
本発明の混合物が式Ｖで表される１種または２種以上の化合物を含む場合において、これらの化合物の合計濃度は、好ましくは、１％以上〜１５％以下、好ましくは２％以上〜１０％以下および最も好ましくは５％以上〜８％以下の範囲内である。
【０１６４】
好適なキラルな化合物は、２０μｍ−１以上、好ましくは４０μｍ−１以上および最も好ましくは６０μｍ−１以上のらせんねじれ力の絶対値を有するものである。ＨＴＰを、液晶媒体ＭＬＣ−６２６０中で２０℃の温度で測定する。
【０１６５】
本発明の液晶媒体は好ましくは、メソゲン性構造を有し、好ましくは１つまたは２つ以上のメソ相をそれ自体が、特には少なくとも１つのコレステリック相を示す、１種または２種以上のキラルな化合物を含む。液晶媒体中に含まれる好ましいキラルな化合物は、とりわけ、周知のキラルドーパント、例えばコレステリル−ノナノエート（また短縮してＣＮ）、Ｒ／Ｓ−８１１、Ｒ／Ｓ−１０１１、Ｒ／Ｓ−２０１１、Ｒ／Ｓ−３０１１、Ｒ／Ｓ−４０１１、Ｒ／Ｓ−５０１１、ＣＢ−１５（すべてMerck KGaA, Darmstadt、ドイツ国）である。好ましいのは、１つもしくは２つ以上のキラル部分および１つもしくは２つ以上のメソゲン性基を有するか、またはキラル部分とともにメソゲン性基を形成する１つもしくは２つ以上の芳香族もしくは脂環式部分を有するキラルドーパントである。
【０１６６】
より好ましいのは、DE 34 25 503、DE 35 34 777、DE 35 34 778、DE 35 34 779、DE 35 34 780、DE 43 42 280、EP 01 038 941およびDE 195 41 820に開示されているキラル部分およびメソゲン性のキラルな化合物であり、当該開示は、本出願内に参照によって組込まれる。特に好ましいのは、EP 01 111 954.2に開示されているキラルなビナフチル誘導体、WO 02/34739に開示されているキラルなビナフトール誘導体、WO02/06265に開示されているキラルなＴＡＤＤＯＬ誘導体ならびにWO 02/06196およびWO 02/06195に開示されている、少なくとも１つのフッ素化リンカーおよび１つの末端キラル部分または１つの中央のキラル部分を有するキラルドーパントである。
【０１６７】
好ましい態様を、以下に示す：
−  媒体が、式Ｉで表される、好ましくは式Ｉ１および／またはＩ２で表される１種、２種または３種の化合物を含む、
−  媒体が、式Ｉ−Ｅで表される、好ましくは式Ｉ−Ｅ−１で表される１種、２種、３種、４種またはより多種の化合物を含む、ならびに／あるいは
−  媒体が、式ＩＩで表される、好ましくは式ＩＩ−３で表される１種、２種またはより多種の化合物を含む、ならびに／あるいは
【０１６８】
−  媒体が、式ＩＩＩで表される１種以上の化合物を含む、ならびに／あるいは
−  媒体が、式ＩＶで表される、好ましくは式ＩＶ−２で表される１種、２種またはより多種の化合物を含む、ならびに／あるいは
−  媒体が、式Ｖで表される１種、２種、３種またはより多種の化合物を含む、ならびに／あるいは
−  媒体が、好ましくは２０μｍ−１以上のらせんねじれ力を有する１種、２種、３種またはより多種のキラルな化合物を含む。
【０１６９】
慣用の液晶材料と、しかし特に式Ｉ−Ａおよび／またはＩ−Ｅおよび／またはＩ−Ｎおよび／またはＩ−Ｔおよび／またはＩＩおよび／またはＩＩＩで表される１種以上の化合物と混合された、相対的に小さな割合の式Ｉで表される化合物によってさえ、より低い動作電圧およびより広い動作温度範囲がもたらされることが、見出された。
【０１７０】
式Ｉ、Ｉ−Ａ、Ｉ−Ｅ、Ｉ−Ｎ、Ｉ−ＴおよびＩＩ〜Ｖで表される化合物は、無色であり、安定であり、互いと、および他の液晶材料と容易に混和性である。
【０１７１】
式Ｉならびに任意にＩ−Ａ、Ｉ−Ｅ、Ｉ−ＮおよびＩ−ＴならびにＩＩ〜Ｖで表される化合物の最適な混合比は、実質的に、所望の特性に、式Ｉおよび／またはＩ−Ａおよび／またはＩ−Ｅおよび／またはＩ−Ｎおよび／またはＩ−ＴまたはＩＩ〜Ｖで表される構成成分の選択に、ならびに存在し得る任意の他の構成成分の選択に依存する。上に示した範囲内の好適な混合比を、場合ごとに容易に決定することができる。
【０１７２】
それぞれの個々の式Ｉ、Ｉ−Ａ、Ｉ−Ｅ、Ｉ−ＮおよびＩ−Ｔ  ａで表される化合物の本発明の混合物中の合計量は、化合物の合計量が８５％以上である限り、多くの場合において重大ではない。
【０１７３】
したがって当該混合物は、様々な特性の最適化の目的のための、１種または２種以上のさらなる構成成分を含むことができる。しかしながら、動作電圧および動作温度範囲に対する観察された影響は、一般に、式Ｉならびに任意にＩ−Ａおよび／またはＩ−Ｅおよび／またはＩ−Ｎおよび／またはＩ−Ｔで表される化合物の合計濃度が高くなるに伴って、より大きくなる。
【０１７４】
本発明の媒体において好ましく使用することができる式Ｉ、Ｉ−Ａ、Ｉ−Ｅ、Ｉ−Ｎ、Ｉ−ＴおよびＩＩ〜Ｖで表される個々の化合物は、公知であるか、または既知の化合物と同様にして製造することができる。
【０１７５】
偏光子、電極基板および表面処理した電極からの、本発明のＭＬＣディスプレイの構築は、このタイプのディスプレイについての慣用の構築に相当する。慣用の構築の用語は、ここで広く描かれ、また、特に、ポリ−Ｓｉ  ＴＦＴまたはＭＩＭに基づくマトリックスディスプレイ素子を含むＭＬＣディスプレイのすべての派生および改変をカバーするが、特に好ましいのは、ＩＰＳディスプレイにおいて、好ましくは確立している構造の１つにおいて使用するもののような、基板の１つのみの上に電極、つまりいわゆるインターデジタル電極(inter-digital electrode)を有するディスプレイである。
【０１７６】
しかしながら、本発明によるディスプレイと、ねじれネマチックセルに基づく慣用のディスプレイとの間の顕著な差異は、液晶層の液晶パラメーターの選択にある。
【０１７７】
本発明の媒体を、自体慣用の方式において製造する。一般に、構成成分を、互いに、有利には高い温度で溶解する。適切な添加剤によって、本発明の液晶相を、それらを現在まで開示されているすべてのタイプの液晶ディスプレイ素子において使用することができるように改変することができる。このタイプの添加剤は、当業者に知られており、文献（H. KelkerおよびR. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980）に詳細に記載されている。例えば、多色性色素を、有色ゲスト−ホスト系の製造のために加えることができるか、または物質を、誘電異方性、粘度および／もしくはネマチック相の配列を改変するために加えることができる。さらに、安定剤および酸化防止剤を、加えることができる。
【０１７８】
本発明の混合物は、ＴＮ、ＳＴＮ、ＥＣＢおよびＩＰＳ適用ならびにアイソトロピックな切換モード（ＩＳＭ）適用に適している。したがって、電気光学的デバイスにおけるそれらの使用および本発明の少なくとも１種の化合物を含む液晶媒体を含む電気光学的デバイスが、本発明の主題である。
【０１７９】
本発明の混合物は、光学的にアイソトロピックな状態において動作するデバイスに大いに適している。本発明の混合物は、驚くべきことにそれぞれの使用に大いに適していると見出された。
【０１８０】
光学的にアイソトロピックな状態において動作するかまたは動作可能である電気光学的デバイスは近年、ビデオ、テレビおよびマルチメディア適用に関して興味があるようになった。これは、液晶の物理的特性に基づく電気光学的効果を利用する慣用の液晶ディスプレイがやや高い切換時間を示し、それが前記適用には所望されないからである。さらに、慣用のディスプレイのほとんどは、著しく視野角依存性であるコントラストを示し、これは翻っては、この所望されない特性を補償するための手段を必要とさせる。
【０１８１】
アイソトロピック状態における電気光学的効果を利用するデバイスに関して、ドイツ国特許出願DE 102 17 273 A1には、例えば変調のための液晶制御媒体が動作温度でアイソトロピック相にある光制御（光変調）素子が開示されている。これらの光制御素子は、非常に短い切換時間および良好な視野角依存性のコントラストを有する。しかしながら、前記素子の駆動または動作電圧は、いくつかの適用に対しては、大抵の場合は不適切に高い。
【０１８２】
ドイツ国特許出願DE 102 41 301 A1には、駆動電圧の著しい低減を可能にする電極の具体的な構造が記載されている。しかしながら、これらの電極によって、光制御素子の製造プロセスをより複雑にする。
【０１８３】
さらに、例えばDE 102 17 273 A1およびDE 102 41 301の両方に開示されている光制御素子は、著しい温度依存性を示す。光学的にアイソトロピックな状態にある制御媒体における電界によって誘発され得る電気光学的効果は、制御媒体の透明点に近い温度で最も顕著である。この範囲において、光制御素子は、それらの特性電圧の最も低い値を有し、それゆえ最も低い動作電圧を必要とする。温度が上昇するに伴って、特性電圧およびしたがって動作電圧は、顕著に上昇する。温度依存性の典型的な値は、百分度あたり約数ボルトから百分度あたり約１０ボルト以上までの範囲内にある。
【０１８４】
DE 102 41 301にはアイソトロピック状態において動作可能であるかまたは動作するデバイスのための電極の様々な構造が記載されている一方、DE 102 17 273 A1には、アイソトロピック状態において動作可能であるかまたは動作する光制御素子において有用であるさまざまな組成のアイソトロピック媒体が開示されている。これらの光制御素子におけるしきい値電圧の相対的な温度依存性は、透明点の摂氏１度上の温度において約５０％／百分度の範囲にある。当該温度依存性は、それが透明点の摂氏５度上の温度において約１０％／百分度であるように、上昇する温度に伴って低下する。
【０１８５】
しかしながら、前記光制御素子を利用するディスプレイの多くの実際の適用のためには、電気光学的効果の温度依存性は、過度に高い。反対に、実際の適用のために、動作電圧が、少なくとも摂氏数度、好ましくは摂氏約５度以上、尚より好ましくは摂氏約１０度以上および特に摂氏約２０度以上の温度範囲にわたって動作温度から独立していることが、望ましい。
【０１８６】
ここで、本発明の混合物の使用が、上に、ならびにDE 102 17 273 A1、DE 102 41 301 A1およびDE 102 536 06 A1に記載されている光制御素子における制御媒体として高度に好適であり、前記電気光学の動作電圧が動作する温度範囲を広げることが、見出された。この場合において、光学的にアイソトロピックな状態またはブルー相は、動作温度からほぼ完全に、または完全に独立している。
【０１８７】
この効果は、液晶制御媒体がWO 2004/046 805 A1に記載されているように少なくとも１つのいわゆる「ブルー相」を示す場合に尚より目立つ。極度に高いキラルのねじれを有する液晶は、１つまたは２つ以上の光学的にアイソトロピックな相を有し得る。それらがそれぞれのコレステリックピッチを有する場合には、これらの相は、十分に大きなセルギャップを有するセルにおいて帯ブルーの外見を呈し得る。したがって当該相はまた、「ブルー相」と称される（Gray and Goodby, "Smectic Liquid Crystals, Textures and Structures", Leonhard Hill, USA, Canada (1984)）。
【０１８８】
ブルー相で存在する液晶に対する電界の効果は、電界なしの液晶において観察され得る現在まで確認されている３つのタイプのブルー相、すなわちＢＰＩ、ＢＰＩＩおよびＢＰＩＩＩと同様に、例えばH.S. Kitzerow, "The Effect of Electric Fields on Blue Phases", Mol. Cryst. Liq. Cryst. (1991), Vol. 202, p. 51-83に記載されている。ブルー相（単数）またはブルー相（複数）を示す液晶が電界を受けた場合に、ブルー相Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩとは異なる、さらなるブルー相または他の相が出現し得ることは、注目に値する。
【０１８９】
本発明の混合物を、以下のものを含む、電気光学的光制御素子において使用することができる。
−  １つまたは２つ以上、特に２つの基板；
−  電極のアセンブリ；
−  光を偏向させるための１つまたは２つ以上の素子；および
−  前記制御媒体；
それによって、前記光制御素子は、それが駆動されていない状態にある際に制御媒体が光学的にアイソトロピックな相にある温度で動作する（または動作可能である）。
【０１９０】
本発明の制御媒体は、約−３０℃〜約９０℃、特に約７０℃〜８０℃までの範囲内の特性温度、好ましくは透明点を有する。
【０１９１】
光制御素子の動作温度は、好ましくは制御媒体の特性温度より高く、前記温度は、通常は制御媒体のブルー相への転移温度である；一般に、動作温度は、前記特性温度の約０．１°〜約５０°の範囲に、好ましくは約０．１°〜約１０°の範囲にある。動作温度が制御媒体のブルー相への転移温度から制御媒体の透明点であるアイソトロピック相への転移温度までの範囲内にあることが、高度に好ましい。しかしながら光制御素子はまた、制御媒体がアイソトロピック相にある温度で動作してもよい。
【０１９２】
本発明の目的に対し、用語「特性温度」を、以下のように定義する：
−  温度の関数としての特性電圧が極小値を有する場合には、この極小値における温度を、特性温度として示す。
【０１９３】
−  温度の関数としての特性電圧が極小値を有しない場合、および制御媒体が１つまたは２つ以上のブルー相を有する場合には、ブルー相への転移温度を、特性温度として示す；１つより多いブルー相がある場合において、ブルー相への最低の転移温度を、特性温度として示す。
−  温度の関数としての特性電圧が極小値を有しない場合、および制御媒体がブルー相を有しない場合には、アイソトロピック相への転移温度を、特性温度として示す。
【０１９４】
本発明の文脈において、用語「アルキル」は、それを異なる様式で本明細書または特許請求の範囲中の他の箇所において定義しない限り、１〜１５個の炭素原子を有する直鎖状および分枝状炭化水素（脂肪族）ラジカルを意味する。炭化水素ラジカルは、非置換であってもよく、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮからなる群から独立して選択された１つもしくは２つ以上の置換基で置換されていてもよい。
【０１９５】
誘電体はまた、当業者に知られている、および文献に記載されているさらなる添加剤を含む。例えば、０〜５％の多色性染料、酸化防止剤または安定剤を、加えることができる。
Ｃは結晶相を示し、Ｓはスメクチック相を示し、ＳＣはスメクチックＣ相を示し、Ｎはネマチック相を示し、Ｉはアイソトロピック相を示し、およびＢＰはブルー相を示す。
【０１９６】
ＶＸは、Ｘ％透過に対する電圧を示す。したがって、例えば、Ｖ１０は、１０％透過についての電圧を示し、Ｖ１００は、１００％透過についての電圧を示す（板表面に対して垂直な視野角）。ｔｏｎ（それぞれτｏｎ）は、スイッチオン時間を示し、ｔｏｆｆ（それぞれτｏｆｆ）は、スイッチオフ時間を示し、Ｖ１００、それぞれＶｍａｘの値に相当する動作電圧においてである。ｔｏｎは、１０％から９０％への相対的な透過の変化についての時間であり、ｔｏｆｆは、９０％から１０％への相対的な透過の変化についての時間である。応答時間を、電気光学的特性と全く同じようにAutronic Melchers、ドイツ国からの測定機器ＤＭＳで決定する。
【０１９７】
Δｎは、光学異方性を示す。Δεは、誘電異方性を示す（Δε＝ε││−ε⊥、式中ε││は、長手方向の分子軸に平行な誘電率を示し、ε⊥は、それに垂直な誘電定数を示す）。電気光学的データを、他に明確に述べない限りＴＮセルにおいて透過の第１極小で（つまり０．５μｍの（ｄ・Δｎ）値で）２０℃で測定する。光学的データは、他に明確に述べない限り２０℃で測定する。
【０１９８】
任意に、本発明の光変調媒体は、物理的特性を調整するためにさらなる液晶化合物を含むことができる。かかる化合物は、専門家に知られている。本発明の媒体中のそれらの濃度は、好ましくは０％〜３０％、より好ましくは０％〜２０％および最も好ましくは５〜１５％である。
【０１９９】
好ましくは、本発明の媒体は、ある範囲のブルー相あるいは、１つより多いブルー相の出現の場合においては２０°以上の、好ましくは４０°以上の、より好ましくは５０°以上の、および最も好ましくは６０°以上の幅を有する組み合わされた範囲のブルー相を有する。
【０２００】
好ましい態様において、この相範囲は、少なくとも１０℃〜３０℃、最も好ましくは少なくとも１０℃〜４０℃および最も好ましくは少なくとも０℃〜５０℃であり、ここで少なくともは、好ましくは、相が下限より低い温度まで及び、同時にそれが上限より高い温度まで及ぶことを意味する。
【０２０１】
別の好ましい態様において、この相範囲は、少なくとも２０℃〜４０℃、最も好ましくは少なくとも３０℃〜８０℃および最も好ましくは少なくとも３０℃〜９０℃である。この態様は、エネルギーを消散し、ひいてはディスプレイを加熱する、強力なバックライトを有するディスプレイに特に適している。
【０２０２】
好ましくは、本発明の媒体は、１５０以上の、より好ましくは２００以上の、尚より好ましくは３００以上の、および最も好ましくは４００以上の誘電異方性を有する。特に、本発明の媒体の誘電異方性の値は、好ましくは７００以下、より好ましくは５５０以下および最も好ましくは５００以下である。
【０２０３】
本出願において、誘電的に正の化合物の用語は、Δε＞１．５を有する化合物を記載し、誘電的に中性の化合物は、−１．５≦Δε≦１．５を有する化合物であり、誘電的に負の化合物は、Δε＜−１．５を有する化合物である。同じことが、構成成分にあてはまる。Δεを、１ｋＨｚおよび２０℃で決定する。化合物の誘電異方性を、ネマチックホスト混合物に溶解した個々の化合物の１０％の溶液の結果から決定する。これらの試験混合物の容量を、ホメオトロピック配列を有するセルおよびホモジニアス配列を有するセルの両方において決定する。両方のタイプのセルのセルギャップは、およそ２０μｍである。印加する電圧は、１ｋＨｚの周波数および典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖの二乗平均平方根値を有する矩形波であるが、それを、常にそれぞれの試験混合物の容量性しきい値より低く選択する。
【０２０４】
誘電的に正の化合物に対し混合物ＺＬＩ−４７９２を、ならびに誘電的に中性の、および誘電的に負の化合に対し混合物ＺＬＩ  ３０８６、ともにMerck KGaA、ドイツ国を、それぞれホスト混合物として使用する。化合物の誘電体誘電率を、関心の化合物の添加の際のホスト混合物のそれぞれの値の変化から決定し、１００％の関心の化合物の濃度に外挿する。
２０℃の測定温度においてネマチック相を有する構成成分をそのままで測定し、すべての他のものを、化合物と同様に扱う。
【０２０５】
特に他に明確に述べない限り、しきい値電圧の用語は、本出願において光学的しきい値を指し、１０％相対的コントラスト（Ｖ１０）について示し、飽和電圧の用語は、光学的飽和を指し、９０％相対的コントラスト（Ｖ９０）について示す。容量性しきい値電圧（Ｖ０、またFreederickszしきい値ＶＦｒと称する）を、明示的に述べる場合にのみ使用する。
本出願において示すパラメーターの範囲はすべて、他に明確に述べない限り限界値を含んでいる。
【０２０６】
本出願にわたって、他に明確に述べない限り、すべての濃度を質量パーセントで示し、それぞれの完全な混合物に関し、すべての温度を摂氏度（摂氏）において示し、すべての温度の差異を摂氏度において示す。すべての物理的特性は他に明確に述べない限り、"Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals", Status Nov. 1997, Merck KGaA、ドイツ国に従って決定したものであり、かつ決定することとし、２０℃の温度に関して示す。光学異方性（Δｎ）を、５８９．３ｎｍの波長で決定する。誘電異方性（Δε）を、１ｋＨｚの周波数で決定する。しきい値電圧およびすべての他の電気光学的特性は、Merck KGaA、ドイツ国で製造されたテストセルで決定している。
【０２０７】
Δεの決定のためのテストセルは、２２μｍのセル厚さを有していた。電極は、１．１３ｃｍ２の面積およびガードリングを有する環状ＩＴＯ電極であった。配向層は、ホメオトロピック配向（ε││）に対してはレシチン、およびホモジニアス配向（ε⊥）に対しては日本合成ゴムからのポリイミドＡＬ−１０５４であった。容量を、０．３または０．１Ｖｒｍｓの電圧を有する正弦波を使用する周波数応答分析器Solatron 1260で決定する。電気光学的測定において使用する光は、白色光であった。用いたセットアップは、商業的に入手可能な、Otsuka、日本国の装置であった。特性電圧を、垂直観察のもとに決定した。しきい値電圧（Ｖ１０）、ミッドグレー電圧（Ｖ５０）および飽和電圧（Ｖ９０）を、それぞれ１０％、５０％および９０％相対的コントラストに対して決定した。
【０２０８】
液晶変調材料を、Merck KGaAのそれぞれの設備で製造した電気光学テストセル中に満たした。テストセルは、一基板側においてインターデジタル電極を有していた。電極幅は１０μｍであり、隣接する電極間の距離は１０μｍであり、セルギャップもまた１０μｍであった。このテストセルを、交差させた偏光子間で電気光学的に評価した。
【０２０９】
低温においては、充填セルは、印加電圧なしの交差させた偏光子間の光学的透過を有する、キラルなネマチック混合物の典型的なテクスチャーを示した。加熱の際には、第１の温度（Ｔ１）で、混合物は光学的にアイソトロピックとなり、交差させた偏光子間において暗い。これにより、当該温度でキラルなネマチック相からブルー相への転移が示された。第２の温度（Ｔ２）にまで、セルは、典型的には数十ボルトの、印加電圧下で電気光学的効果を示し、その範囲のある電圧により、最大の光学的透過が誘導された。典型的には、より高い温度で、可視の電気光学的効果に必要である電圧は、強度に増加し、この第２の温度（Ｔ２）でブルー相からアイソトロピック相への転移を示す。
【０２１０】
混合物を電気光学的にブルー相において最も有益に使用することができる温度範囲（ΔＴ（ＢＰ））は、Ｔ１からＴ２にまでわたるものとして同定される。この温度範囲（ΔＴ（ＢＰ））は、本出願の例において示す温度範囲である。電気光学ディスプレイはまた、この範囲を超えた温度で、つまりＴ２より高い温度で、著しく上昇した動作電圧においてのみではあるが、動作することができる。
【０２１１】
本発明の液晶媒体は、さらなる添加剤およびキラルドーパントを通常の濃度で含むことができる。これらのさらなる構成要素の合計濃度は、全混合物に基づいて０％〜１０％、好ましくは０．１％〜６％の範囲内にある。使用する個々の化合物の濃度は、各々、好ましくは０．１〜３％の範囲内にある。これらの、および類似の添加剤の濃度は、本出願における液晶媒体の液晶構成成分および化合物の濃度の値および範囲に関しては考慮に入れない。
【０２１２】
本発明による本発明の液晶媒体は、数種の化合物、好ましくは３〜３０種、より好ましくは５〜２０種および最も好ましくは６〜１４種の化合物からなる。これらの化合物を、慣用の方法で混合する。原則として、より少量で使用する化合物の必要量を、より多量で使用する化合物に溶解する。温度が、より高濃度で使用する化合物の透明点より上である場合は、溶解のプロセスの完了を観察するのは特に容易である。しかしながら、また、媒体を、他の慣用の方法によって、例えば、化合物の例えば同族もしくは共融混合物であり得るいわゆる前混合物(pre-mixture)を使用して、またはいわゆるマルチボトル(multi-bottle)系を使用して製造することが可能であり、その構成要素は、混合物自体を使用できる状態にある。
【０２１３】
好適な添加剤の添加によって、本発明の液晶媒体は、例えばＴＮ−、ＴＮ−ＡＭＤ、ＥＣＢ−、ＶＡＮ−ＡＭＤ（垂直配列ネマチックアクティブマトリックスディスプレイ）などの液晶媒体のいずれかを用いる、全ての公知のタイプの液晶ディスプレイにおいて、ならびに特には複合系、例えば例えばＰＤＬＣ（ポリマー分散液晶）、ＮＣＡＰ（ネマチックカーブリニア配列ポリマー）およびＰＮ−（ポリマーネットワーク）ＬＣＤにおいて、ならびに殊にはＨＰＤＬＣ（ホログラフィーＰＤＬＣ）において、使用可能であるように、改変することができる。
【０２１４】
適用可能である液晶の、融点：それぞれＴ（Ｋ，Ｎ）、Ｔ（Ｋ，Ｓ）またはＴ（Ｋ，Ｉ）、１つのスメクチック相（Ｓｘ）から別のスメクチック相（ＳＹ）への転移温度：Ｔ（Ｓｘ，ＳＹ）、スメクチック相（Ｓ）からネマチック相（Ｎ）への転移温度：Ｔ（Ｓ，Ｎ）、透明点：Ｔ（Ｎ，Ｉ）およびガラス転移温度：Ｔｇ、ならびに本出願の全体にわたるあらゆる他の温度は、摂氏度（つまり、セルシウス）において示される。
【０２１５】
式Ｉおよびその従属式で表される化合物を、当業者に知られており、有機化学の標準的学術書、例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Thieme-Verlag, Stuttgartに記載されているプロセスと同様にして製造することができる。
【０２１６】
本発明において、および特に以下の例において、メソゲン性化合物の構造を、アクロニムとも称する略号によって示す。これらのアクロニムにおいて、化学式を、以下の表Ａ〜Ｃを使用して以下のように略す。すべての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｌＨ２ｌ＋１またはＣｎＨ２ｎ−１、ＣｍＨ２ｍ−１およびＣｌＨ２ｌ−１は、直鎖状アルキルまたはアルケニル、好ましくは１Ｅ−アルケニルを示し、各々は、それぞれｎ個、ｍ個およびｌ個のＣ原子を有する。表Ａは、化合物の核構造の環要素に対し使用されるコードを列挙し、一方で表Ｂは、結合基を示す。表Ｃは、左手側または右手側末端基に対するコードの意味を示す。アクロニムは、任意の結合基を有する環要素についてのコード、続いて第１のハイフンおよび左手側末端基についてのコード、ならびに第２のハイフンおよび右手側末端基についてのコードから構成される。表Ｄは、化合物の例示的な構造をそれらのそれぞれの略号と一緒に示す。
【０２１７】
表Ａ：環要素
【表１】
2017524054.tif 000037
【０２１８】
【表２】
2017524054.tif 000038
【０２１９】
【表３】
2017524054.tif 000039
【０２２０】
表Ｂ：結合基
【表４】
2017524054.tif 000040
【０２２１】
表Ｃ：末端基
【表５】
2017524054.tif 000041
【０２２２】
ここで、ｎおよびｍは、各々整数を示し、３つの点「．．．」は、この表からの他の略号に対するプレースホルダーである。
【０２２３】
以下の表は、例示的な構造をそれらのそれぞれの略号と一緒に示す。これらを、略号に対する規則の意味を例示するために示す。さらにそれらは、好ましく使用する化合物を表す。
表Ｄ：例示的な構造
【表６】
2017524054.tif 000042
【０２２４】
【表７】
2017524054.tif 000043
【０２２５】
【表８】
2017524054.tif 000044
【０２２６】
【表９】
2017524054.tif 000045
【０２２７】
【表１０】
2017524054.tif 000046
【０２２８】
【表１１】
2017524054.tif 000047
【０２２９】
式中、ｎは（および存在する場合にはｍおよびｌもまた）、好ましくは、互いに独立して、１〜７、好ましくは２〜６の整数を示す。
【０２３０】
以下の表、表Ｅは、本発明の液晶媒体中で安定剤として使用することができる例示的な化合物を示す。
表Ｅ
【表１２】
2017524054.tif 000048
【０２３１】
【表１３】
2017524054.tif 000049
【０２３２】
【表１４】
2017524054.tif 000050
【０２３３】
【表１５】
2017524054.tif 000051
【０２３４】
本発明の好ましい態様において、液晶媒体は、表Ｅからの化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を含む。
【０２３５】
以下の表、表Ｆは、本発明の液晶媒体中でキラルドーパントとして好ましく使用することができる例示的な化合物を示す。
表Ｆ
【表１６】
2017524054.tif 000052
【０２３６】
【表１７】
2017524054.tif 000053
【０２３７】
【表１８】
2017524054.tif 000054
【０２３８】
本発明の好ましい態様において、液晶媒体は、表Ｆからの化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を含む。
【０２３９】
本出願の液晶媒体は好ましくは、上記の表からの化合物からなる群から選択される、２種または３種以上、好ましくは４種または５種以上の化合物を含む。
本発明の液晶媒体は、好ましくは以下のものを含む。
−  ７種または８種以上、好ましくは８種または９種以上の化合物、好ましくは表Ｄからの化合物の群から選択された３種または４種以上、好ましくは４種または５種以上の異なる式を有する化合物。
【０２４０】
例
以下の例は、本発明を、いかなる様式でもそれを限定することなく例示する。
しかしながら、物理的特性は、いかなる特性を達成することができるか、およびいかなる範囲においてそれらを修正することができるかを、当業者に示している。特に、好ましく達成することができる様々な特性の組み合わせは、このように当業者に十分に定義される。
【０２４１】
以下の表に示す組成および特性を有する液晶混合物を調製し、調査する。
いわゆる「ＨＴＰ」は、ＬＣ媒体中の光学的に活性な、またはキラルな物質のらせんねじれ力を示す（μｍ−１で）。他に示さない限り、ＨＴＰを、商業的に入手できるネマチックＬＣホスト混合物ＭＬＤ−６２６０(Merck KGaA)中で、２０℃の温度で測定する。
【０２４２】
参照例
ＬＣホスト混合物Ｎ１を、以下のように配合した：
【表１９】
2017524054.tif 000055
【０２４３】
重合性ＬＣ混合物を、以下のように配合した：
ホスト混合物Ｎ１            ８７％
Ｒ−５０１１                ３．８％
ＲＭ  Ａ                    ６％
Irgacure（登録商標）３６９  ０．２％
ＩＳ  １７１５１  ＲＭ  Ｂ  ３％
【化３６】
2017524054.tif 000056
【０２４４】
実験的方法：
上記の組成物を調製し、８０℃に１０分間加熱し、その間５５０ｒｐｍで撹拌することにより均質化した。
組成物を使用して、テストセルを満たした。テストセル設計は、整列層を有しておらず、２つのＩＰＳクロム電極を１０ミクロンの幅および１０ミクロンの間隔を有する１つの表面上に有していた。セルギャップは、１０ミクロンであった。
【０２４５】
満たした後、セルを、６５℃に加熱し（アイソトロピック相）、次に重合温度に到達するまで毎分１℃でゆっくり冷却した。
セルを、次にＵＶ光源に露光した。露光条件：水銀ランプ、３ｍＷ／ｃｍ２、３９０ｎｍフィルター、８分間。
【０２４６】
ベースライン試料は、〜１℃程度のプロセスウィンドウを有していた。
図１は、種々の温度で重合したＢＰ試料の性能を示す。３９．７℃〜４０．７℃の重合温度によって、同一の性能が得られるが、しかしながら４１．２℃で、性能は変化し、狭いプロセスウィンドウを示す。
【０２４７】
例１
重合性ＬＣ混合物を、以下のように配合した：
ホスト混合物Ｎ１              ８７％
Ｒ−５０１１                  ３．８％
ＲＭ  Ａ                      ６％
Irgacure（登録商標）３６９    ０．２％
ＲＭ  １                      ３％
参照例におけるのと同一の実験的方法を、使用した。ベースライン試料は、＞２℃程度のプロセスウィンドウを有していた。
【０２４８】
図２は、種々の温度で重合したＢＰ試料の性能を示す。３７．１℃〜３９．１℃の重合温度によって、同一の性能が得られる。図１におけるよりも広いプロセスウィンドウ。
ＬＣＤパネルを製造する際に、加工中にパネルにわたる温度変化がある。過度に大きい温度変化がある場合、透過は、異なる領域において異なるだろう。この均一でない性能は、所望されない。
【０２４９】
２℃のプロセスウィンドウを有することによって、同一の性能が全体のパネルにわたって達成され、全体のパネル表面にわたっての複雑な温度制御の必要性は低減されるかまたは解消される（より良好なプロセス）。
【化３７】
2017524054.tif 000057
【０２５０】
同様の結果を、ＲＭ１を以下に示すＲＭ２またはＲＭ３で置き換えることにより得ることができた。
【化３８】
2017524054.tif 000058
【図１】
2017524054.tif 000066
【図２】
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【国際調査報告】
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2017524054.tif 000069
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