(57)【要約】【課題】宝飾品と時計製造業では特に貴金属合金の白い金属色が望まれる。【解決手段】本発明は、宝飾品、宝飾品製品、宝石、時計と時計ケース及び／または筆記具及び／またはこれらの部品などの製品を製造するためのパラジウムとロジウムからなる貴金属合金に関する。本発明によると、使用の貴金属合金は重量で４０−６０％のパラジウムと重量で４０−６０％のロジウムからなり、使用の貴金属合金は好ましくは重量で０％を超えて１０％まで、好ましくは２重量％と５重量％の間、より好ましくは３重量％の量の金、プラチナ、ルテニウム及び／またはイリジウムを含み、ここで、前記の第２の合金成分によりロジウム及び／またはパラジウムの対応する量が置換され、そしてロジウムとパラジウムの量と、好ましくは前記第２の合金成分の量とは実質的に１００重量％を補完するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
貴金属合金の使用であって、それはパラジウムとロジウムからなり、宝飾品、宝飾品製品、宝石、時計と時計ケース及び／または筆記具及び／またはこれらの部品などの製品を製造するためのものであって、以下を特徴とし、使用の貴金属合金は重量で４０−６０％のパラジウムと重量で４０−６０％のロジウムからなり、使用の貴金属合金は好ましくは重量で０％を超えて１０％まで、好ましくは２重量％と５重量％の間、より好ましくは３重量％の量の金、プラチナ、ルテニウム及び／またはイリジウムを含み、ここで、前記の第２の合金成分によりロジウム及び／またはパラジウムの対応する量が置換され、そしてロジウムとパラジウムの量と、好ましくは前記第２の合金成分の量とは実質的に１００重量％を補完するものである。
【請求項２】
請求項１による貴金属合金の使用であって、貴金属合金は重量で５３−４７％の量のパラジウムおよび重量で４７−５３％の量のロジウムからなることを特徴とする。
【請求項３】
先行する請求項のいずれか１項による貴金属合金の使用であって、貴金属合金は重量で５２−５０％の量のパラジウムと重量で４８−５０％の量のロジウムからなることを特徴とする。
【請求項４】
先行する請求項のいずれか１項による貴金属合金の使用であって、貴金属合金は重量で５０％の量のパラジウムと重量で５０％の量のロジウムからなることを特徴とする。
【請求項５】
先行する請求項のいずれか１項による貴金属合金の使用であって、貴金属合金は重量で４７−５０％の量のパラジウムと重量で５３−５０％の量のロジウムからなることを特徴とする。
【請求項６】
先行する請求項のいずれか１項による貴金属合金の使用であって、貴金属合金は重量で４０％の量のパラジウムと重量で６０％の量のロジウムからなることを特徴とする。
【請求項７】
宝飾品、宝飾品製品、宝石、時計と時計ケース及び／または筆記具及び／またはこれらの部品などの製品であって、以下を特徴とし、該製品は貴金属合金からなり、それは重量で４０−６０％のパラジウムと重量で６０−４０％のロジウムの量からなり、そして使用の貴金属合金は重量で０％を超えて１０％までの、好ましくは２重量％と５重量％の間の、更に好ましくは重量で３％の量の、金、プラチナ、ルテニウム及び／またはイリジウムを含み、ここで、前記の第２の合金成分によりロジウム及び／またはパラジウムの相当する量が置換され、そして好ましく規定される前記の第２の合金成分とロジウムとパラジウムの量とは実質的に重量で１００％を補完するものである。
【請求項８】
請求項７による宝飾品、宝飾品製品、宝石、時計と時計ケース及び／または筆記具及び／またはこれらの部品などの宝飾品製品であって、前記の商品及び／またはその各自の部品は、それぞれの成分を固体合金から製造されることを特徴とする。
【請求項９】
貴金属合金であって、それはパラジウムとロジウムからなり、特に宝飾品、宝飾品製品、宝石、時計と時計ケース及び／または筆記具及び／またはこれらの部品などの製品を製造するためのものであって、以下を特徴とし、貴金属合金は重量で４０−６０％のパラジウムと重量で４０−６０％のロジウムからなり、かつ、貴金属合金は好ましくは重量で０％を超えて１０％までの量、好ましくは２重量％と５重量％の間の量、より好ましくは３重量％の量の金、プラチナ、ルテニウム及び／またはイリジウムを含み、ここで、前記の第２の合金成分によりロジウム及び／またはパラジウムの対応する量が置換され、そしてロジウムとパラジウムの量と、好ましくは前記規定の第２の合金成分の量とは実質的に１００重量％を補完するものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、宝飾品と時計製造における製品に使用されるパラジウムとロジウムからなる貴金属合金の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
宝飾品と時計製造業では特に貴金属合金の白い金属色が望まれており、そうして石の輝く、特にダイヤモンドのような高貴な石のそれはこの貴金属合金から得られる宝飾品の部分に存在し、特に良好な方法で支持される。白金は、それ故、しばしば電気めっきでロジウム層を被覆されて、白金又は白金合金の白色が劣るのを補強され、得られたものは宝飾品の製造に使用される。ロジウムは、最良の白色を有する貴金属として知られている。このようなことは、例えば、特許  ＤＥ１０  ２００８  ０５０１３５に記載される。この方法の欠点は、白金又は白金合金の宝飾品を製造する際には、宝飾品のロジウムメッキが追加されるというだけではなく、必須で行われるということである。このような宝飾品の工作物の購入者に重要なことは、ロジウムのメッキ被覆層は宝飾品の使用時には自然の摩擦を蒙り、そうして所定期間経過後には宝飾品の被覆は更新する必要があるのは、摩耗により宝飾品の生地としての低い白度の白さが可視化されるからである。
【０００３】
ロジウムは非常に脆く、そして宝飾品や宝石、時計ケース、筆記具などの製造には適していないか又は相当な程度少なくとも適していないが故に、相当量の合金としてロジウムまたはロジウム合金の宝飾品を製造することは実用的ではない。
【０００４】
例えば重量で９５％ものプラチナを含む合金のような高含量プラチナ合金と同様、プラチナは、宝飾品や時計産業に十分な白色としての多くの使い道があり、特に価値のあるものとして認められているのは、プラチナが最高の金属価格を有する価値のある金属であるからである。
【０００５】
パラジウムは白色の貴金属であり、低い光反射率を有するが故にプラチナ合金と比較すると灰色に見える。この理由で、パラジウムは、現在、宝飾品や時計製造には限られた用途しかなく、そこではパラジウム又はパラジウム合金からつくられた製品の“完全に白い”色は一番に重要ではない。プラチナと比較すると、パラジウムはこの貴金属よりも約４０％軽いという点で有利なだけではない。パラジウムの金属価格はプラチナのそれよりも著しく低い。先に述べた、パラジウムは灰色に見えるという欠点のために、この前述の二つの長所は宝飾品や時計産業に十分には重用されてはいない。
【０００６】
ＤＥ１０８６４４２Ｂからは紡糸ノズルの材料としてパラジウム-ロジウム-合金の使用が知られる。この目的の合金は２５％〜５０％、特に２５％〜４２％のロジウムと残余がパラジウムの組成である。１５％までの、好ましくは１０％までの、特に５％未満のパラジウムはこの場合、他のパラジウム金属の金、銀、鉄、ニッケル、銅及び／またはマンガンにより置換されることがあり、そうして非貴金属の含量は３％よりは多くはなく、ロジウム含量３０％までという制限でイリジウムは＜７％である。前記した合金の紡糸ノズル用材料としての使用を特徴づける性質は、これらの合金が焼き入れ状態でも依然として一定の伸びを有し、それにより脆弱化によるクラッキングのリスクが大幅に軽減される。
【０００７】
ＤＥ１０８０７８５からは電気接続と電位計用材料としてのパラジウム−ロジウム合金の使用が知られる。ここで使用され得る合金は５％〜４５％、好ましくは１５％〜４０％のロジウムと残りがパラジウムである。合金は他のプラチナ金属、金、銀、ニッケルコバルトまたは銅の一つまたはそれ以上の合計に対して１５％までの、好ましくは５％までを含み、ロジウム存在という制限でイリジウム含量は１０％未満である。電気接続や電位計の製造に特に特徴的な性質は、接触により機械的応力が発生しても硬度や閉鎖強度が保持されることである。さらに、この合金は高度に均一に製造可能であって一貫して均一な接触抵抗有する；この使用は、前記文献の情報によると、絶対的なスイッチ信頼性と均一な電気条件、接点における出力抵抗の不変性と形成された電気接触または電位計の接点を開閉する際の可能な限りに低い接触ドリフトが必要とされる。
【０００８】
出願人のＥＰ２４２０５８３Ａ２からは、理想的に白色で、耐変色性の貴金属宝飾合金が知られており、それは重量分率で４０重量％〜７０重量％のロジウムと重量分率で４０重量％〜３０重量％のプラチナからなり、ここで、プラチナの重量とロジウムの重量は本質的に合計して１００重量％となる。上記文献中にはこのようなロジウム−プラチナ合金の時計、宝飾品、宝飾品部品または筆記具のような宝飾製品の製造のための使用がまた記載される。
【０００９】
ＥＰ１５４８１３５からは、高温使用の合金が知られており、特にガスタービン、航空機エンジンなどのエネルギー発生用設備である。ここに記載の合金は、少なくとも５０原子％のロジウムと４９原子％のパラジウム、プラチナ、イリジウム及びこれらの組み合わせの少なくとも一つの元素からなる第１の物質、および１原子％と１５原子％の間のタングステン、レニウム、またはこの組み合わせからなる第２の物質、および１０原子％までの第３の物質からなり、それはクロムまたはその混合物であって、ここで合金は量では少なくとも９０体積％の、温度＞１０００℃でＡ１構造相を有する。
【００１０】
ＤＥ１０  ２００４  ０２４０２６Ａ１からは、オストワルド法でＮ２Ｏ分解の触媒が知られており、これは担体を有し、それにロジウム、ロジウム／オアラジウムまたは酸化ロジウムを担持させたものである。
【００１１】
ＤＥ３８１２５６５  Ｃ１では歯科技術における鋳込み可能なパラジウム合金の使用を記載する。ここで使用の合金は、６０重量％〜９９．５級量％のパラジウムと、０．５重量％〜４０重量％のイリジウムおよび０重量％〜２５重量％のルテニウムおよび／またはロジウムを含む。
【００１２】
本発明の目的は、宝飾品や時計産業で宝飾品、宝石、宝飾製品または筆記具、時計、時計ケース、さらに前記製品の部品などの製造に使用されるパラジウムベースの合金にあり、それは純粋なまたは高度に合金化したパラジウムに比較して“白色”を帯びる。
【００１３】
本発明の目的は貴金属合金の使用により達成され、使用の貴金属は４０−６０重量％のパラジウムおよび４０−６０重量％のロジウムからなり、貴金属合金は好ましくは重量で０％を超えて１０％まで、好ましくは重量で２％〜５％、より好ましくは重量で３％の金、プラチナ、ルテニウムおよび／またはイリジウムを含み、ここで、前記の第２の合金成分によりロジウムおよび／またはパラジウムの対応する量が置換され、更に好ましく使用される前述の第２の合金成分と同様ロジウムとパラジウムの量は実質的に１００重量％を補完する。
【００１４】
上記の貴金属合金は特に宝飾品や時計製造工業における使用に適しているが、これはそれが白色であるが故であり、そしてそれは、ロジウムやロジウム被覆、または少なくともプラチナもしくはプラチナ合金のそれに匹敵する。それ故、貴金属合金は特に有利にみられ、そして宝飾製品、特にダイヤモンドのような貴石を備える宝飾品部品の製造に適する。本発明に従い使用される貴金属合金として−冶金学的に製造されて被覆ではないのであるから―それ自身の色を有するので、電気めっきするロジウム方法のような更なる処理により改良をして宝飾品部品を製造する必要がもはやないのである。
【００１５】
本発明に従い使用される貴金属合金の他の利点は、重さの観点からではそれが同一は又は匹敵する白色のプラチナ合金よりも軽量であるということと、そしてこのようなプラチナ合金よりも実質的に安価に製造されるということであり、それは既に述べたのであるが、ロジウムとパラジウムの金属価格はプラチナのそれよりもずっと安いからである。
【００１６】
本発明に従い使用される貴金属合金は範囲として１８０−２００ＨＶの硬度を有し、そしてそれ故、加熱成形による宝飾品部品の製造に好適に適している。それは２５０ＨＶ以上、好ましくは３００ＨＶ以上の範囲の硬度を有し、それ故良好な耐摩耗性で特徴づけられる。本発明に従い使用される貴金属合金から製造される宝飾品部品は光沢ある表面が長期間保持されるという事実で特徴づけられる。
【００１７】
本発明の有利な実施態様は、本発明による貴金属合金は４７〜５３重量％のパラジウムと５３〜４７重量％のロジウムからなり、ここでロジウムとパラジウムのこの量は前記の不純物と混合物を含み重量で１００％を補完することである。このような基準で本発明の貴金属合金の白色性はさらに有利となる。
【００１８】
本発明の実施の上での更なる利点は、本発明による貴金属合金は５０〜５２重量％のパラジウムと５０〜４８重量％のロジウムからなり、ここでロジウムとパラジウムのこの量は前記の不純物と混合物を別にして、重量で１００％を補完することである。
【００１９】
本発明の実施の上での更なる利点は、本発明による貴金属合金は５０重慮％のパラジウムと５０重量％のロジウムからなり、ここでロジウムとパラジウムのこの量は前記の不純物と混合物を別にして重量で１００％を補完することである。
【００２０】
本発明の実施の上での更なる利点は、本発明による貴金属合金は４７〜５０重慮％のパラジウムと５３〜５０重量％のロジウムからなり、ここでパラジウムとロジウムの量は前記の不純物と混合物を別にして重量で１００％を補完することである。
【００２１】
本発明の実施の上での更なる利点は、本発明による貴金属合金は、金、プラチナ、ルテニウムおよび／またはイリジウムを合計で０重量％を超えて最大１０重量％まで、好ましくは２重量％〜５重量％まで、更に好ましくは３重量％を含み、ここでロジウムとパラジウムの量は、前記の第２の合金成分も含めて、１００重量％を補完するものであり、そして第２の合金成分は好ましくはロジウムの対応する量を置き換える。
【００２２】
本発明の更なる特徴は従属項の主題である。
【００２３】
本発明の更なる詳細と特徴は、以下に例示される。
【００２４】
本願の貴金属合金の第１の実施態様は、貴金属合金が４０−６０重量％のパララジウムおよび６０−４０重量％のロジウムからなり、ここでオアラジウムとロジウムの前記の量は、これらの金属の通常の不純物と混和物を別にして、１００重量％を補完する。前記の重量や次に述べる実施態様の重量がこれらが冶金製造工程であり得る通常の許容範囲を含むものであると理解されることは当業者には説明をする必要がないことである。
【００２５】
記載の貴金属合金は範囲９〜１０の黄色度指数ＹＩを有する。この黄色度指数ＹＩが１０未満は、貴金属合金としては非常に低い値と考えられ、また典型的にはロジウム自体又はロジウム−プラチナ―合金によってのみ達成される。
【００２６】
本願の合金の明度（Ｌ＊値）は純粋な貴金属パラジウムまたはロジウムのそれよりも有意に高い；ロジウムはＬ＊値として８３．８でありパラジウムのそれは８１．１である。本願の貴金属合金はそれ故有利に非常に明るく、非常に白色であり、そしてプラチナ９５重量％を含むプラチナ合金のレベルと同等である。本願の貴金属合金はこのように目視ではロジウム、基材金属上のロジウム電気めっき層、ロジウム−プラチナ合金または少なくともプラチナ又はプラチナ９５重量％のプラチナ合金と変わるところがないが、有利に低コストで製造されることができる。
【００２７】
上記例示の値は、ドイツ工業規格ＤＩＮ  ５０３３に規定する方法及び条件で測定される。色空間における他の値であるＬ＊ａ＊ｂ＊は本願実施態様において、０．７≦ａ＊≦０．９および３．５≦ｂ＊≦４である。
【００２８】
貴金属合金の第２の実施態様は、５３−４７重量％のパラジウムおよび４７−５３重量％のロジウムからなる貴金属合金であり、ここでパラジウムとロジウムの量は、対応する冶金学の許容限度も同様だが通常の不純物と混合を考慮して、１００重量％と補完する。この合金はＬ＊値は８７．３であり、黄色度指数ＹＩは９．７である。色変数ａ＊とｂ＊は、それぞれ約０．８と３．８である。
【００２９】
貴金属合金の第３の実施態様は、貴金属合金は５２−５０重量％のパラジウムと４８−５０重量％のロジウムからなり、ここで、パラジウムとロジウムの量はー通常の混合物と不純物と合金許容度を別にしてー１００重量％と補完する。この合金は黄色度指数ＹＩは９．８であり、Ｌ＊値は８７．３である。色変数ａ＊とｂ＊は、それぞれ約０．８と３．８である。
【００３０】
貴金属合金の第４の実施態様は、貴金属合金は５０重量％のパラジウムと５０重量％のロジウムからなり、ここで、パラジウムとロジウムの量は、通常の混合と不純物と合金許容性を別にして、１００重量％と補完する。この合金は黄色度指数ＹＩは９．８であり、Ｌ＊値は８７．３である。色変数ａ＊とｂ＊は、それぞれ約０．８と３．８である。
【００３１】
貴金属合金の第５の実施態様は、貴金属合金は４７−５０重量％のパラジウムと５３−５０重量％のロジウムからなり、ここで、パラジウムとロジウムの量はー通常の混合物と不純物と合金許容度を別にしてー１００重量％と補完する。この合金は黄色度指数ＹＩは９．８であり、Ｌ＊値は８７．４である。色変数ａ＊とｂ＊は、それぞれ約０．９と３．７である。
【００３２】
貴金属合金の第６の実施態様は、貴金属合金は４０重量％のパラジウムと６０重量％のロジウムからなり、ここで、パラジウムとロジウムの量はー通常の混合物と不純物と合金許容度を別にしてー１００重量％と補完する。この合金は黄色度指数ＹＩは９．０であり、Ｌ＊値は８７．１である。色変数ａ＊とｂ＊は、それぞれ約０．８と３．５である。
【００３３】
上記の貴金属合金の中でも、第４の実施態様が好ましく、これは重量分率で５０重量％のパラジウムおよび５０重量％のロジウムを有する合金です。上述の色変数の結果から、黄−青−値ｂ＊が３．８で、これはロジウム（ｂ＊＝２．８）とパラジウム（ｂ＊＝６．０）の対応するｂ＊値の算術平均に近い。第４実施態様の合金の緑−赤―値のａ＊は、この合金の第１の合金成分の算術平均よりも少し高い;ロジウムは、ａ＊＝０．６のａ＊値でパラジウムはａ＊＝０．４の値である。第４の実施態様の合金の緑−赤値  ａ＊は約０．８だが、実質的にほぼゼロに近く、それ故無視できる。
【００３４】
驚くべきことに、本願の合金の明度の値Ｌ＊、特に第４の実施態様の合金のＬ＊＝８７．３は、純金属のそれよりも有意に高い。パラジウムは、明度Ｌ＊が８１．１であり、黄色度指数ＹＩは１３．６である。
【００３５】
ロジウムの対応する値は、Ｌ＊＝８３．８とＹＩ＝６．８である。第４の実施態様の合金のＬ＊値としてＬ＊＝８７．３は、９５％パラジウム合金のレベルであり、そうしてこの合金は非常に明るく見えて、それは黄色度指数がＹＩ＝９．８に起因する。このように、特に第４の実施態様による貴金属合金は、目視ではロジウム、電気めっきのロジウム層、ロジウム−プラチナー合金または少なくともプラチナ又はＰｔ９５０のような高度合金のプラチナ合金と区別することができない。
【００３６】
上記貴金属合金に対して金、プラチナ、ルテニウムおよび／またはイリジウムを、第２の合金成分として０重量％よりも大であって最大で１０重量％の量で添加されるのは好ましく、そして通常の混合と不純物及び合金許容度とは別にして、第２の合金成分とロジウムとパラジウムの量は１００重量％に補完する。この貴金属合金のキャスト構造はより微細なマイクロ構造を有するので有利である。
【００３７】
初めの５種の実施態様のいずれかに従う合金から金、プラチナ、ルテニウムおよび／またはロジウムからなる前記の貴金属合金の製造のために、ロジウムの対応する量がこれら合金に添加される前記の第２の合金成分の量により置換される。しかし、ロジウムではなくパラジウムが置換されることがまた可能である。同様に、上記二つの方法の組み合わせが可能であり、すなわち、ロジウムとパラジウムの対応する量は前述の第２の金属成分により置き換えることが可能である。
【００３８】
驚くべきことに、本願の貴金属合金は、ロストワックス法による宝飾品のキャスト成型によく適合していることが見出され、貴金属合金のキャストのために通常の装置や埋め込み薬剤が使用され得る。本願の合金から製造されるキャスト製品は実質的に気孔性がないか又はあってもわずかである。それらは硬度として１８０−２００ＨＶの範囲を有する。この高いキャスト硬度故に、宝飾品部分の製造のために最終形状が成型されることができ、そしてその硬度は成型の多様性から遡及して改良される必要はないという利点を有する。
【００３９】
本願の貴金属合金の他の有利な点は埋め込み薬剤による反応による表面欠陥実際上観察されないという点である。プラチナ９５０や白色金７５０などの他の宝飾品と比較して本願貴金属合金の固化時収縮は予期され得ないほど低く、収縮による気孔の発生のリスクを低減し、それは宝飾品成型の主たる問題である。
【００４０】
本願貴金属合金のための他の有利な点は、ロジウムとパラジウムの両方が高い化学抵抗性を有するようにガス及び／または埋め込み薬剤の反応がほとんど除外される。これはまた、大きな困難がなく本願の貴金属合金の残部の再成形を行い得ることを意味し、それはこれら本願の貴金属合金は宝飾品の成型方法の間に化学反応で影響されないからである。それ故この成型方法で残部の所定の再使用は材料の良好な使用につながる。
【００４１】
宝飾品成型に関し、本願の貴金属合金の他の有利な点は、このような宝飾品成型により製造される成型部品は正味の製品寸法を有し、良好な再使用に関連し材料の経済的な使用をもたらす。
【００４２】
本願合金の成型品硬度は１８０−２００ＨＶの範囲、好ましくは１９０ＨＶであり、この合金が熱成形法で最もよく成型されるという有利さを有し、この目的で８４５℃という相溶性ギャップ以上の温度が適している。特に適しているのは温度１２００−１３００℃である。有利な点は、このような温度で、依然としてハンマリングやローリングが可能であって、一工程あたり１０％までの変形が可能である。
【００４３】
貴金属加工には通常使用されるように、後熱成形とそれによる成型構造の変形や機械による冷間成形が可能である。固溶体徐冷状態（１０００℃でアニールし、その後焼き入れ）は硬度１３０ＨＶ〜１４０ＨＶを有する。冷間成形では２５０ＨＶ以上、好ましくは３００ＨＶ以上の硬度を達成できる。本願の貴金属合金の高い硬度は、良好な耐摩耗性をもたらし、そして本願合金から得られる宝飾品の明るい表面が良好に維持や保持されることとなり、これは宝飾品の部品、時計、時計ケース、筆記具、宝飾品の物品、宝石物品などや、前記アイテムの部品と同様である。
【国際調査報告】
2017508071.tif 000002
2017508071.tif 000003
2017508071.tif 000004
2017508071.tif 000005
2017508071.tif 000006
2017508071.tif 000007