(57)【要約】  本発明は、水溶性フィルムと、ポリエーテルアミンを含有する液体洗濯洗剤組成物とを含む水溶性物品に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性単位用量物品であって、
水溶性フィルムと、
式（Ｉ）：
【化１】
2017528570.tif 000023
式（ＩＩ）：
【化２】
2017528570.tif 000024
（式中、Ｒ１〜Ｒ１２は、各々独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキルから選択され、Ｒ１〜Ｒ６のうちの少なくとも１つ及びＲ７〜Ｒ１２のうちの少なくとも１つはＨとは異なり、Ａ１〜Ａ９は、各々独立して、２〜１８個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキレンから選択され、Ｚ１〜Ｚ４は、各々独立して、ＯＨ又はＮＨ２から選択され、Ｚ１〜Ｚ２のうちの少なくとも１つ及びＺ３〜Ｚ４のうちの少なくとも１つはＮＨ２であり、ｘ＋ｙの合計は、２〜２００の範囲内であり、ｘ≧１及びｙ≧１であり、ｘ１＋ｙ１の合計は、２〜２００の範囲内であり、ｘ１≧１及びｙ１≧１である）、
又はこれらの混合物である０．１％〜１０％のポリエーテルアミンを含む、液体洗濯洗剤組成物と、
を含む、水溶性単位用量物品。
【請求項２】
式（Ｉ）又は式（ＩＩ）の前記ポリエーテルアミンにおいて、Ｚ１〜Ｚ４が各々ＮＨ２である、請求項１に記載の水溶性単位用量物品。
【請求項３】
式（Ｉ）又は式（ＩＩ）の前記ポリエーテルアミンにおいて、ｘ＋ｙが２〜２０の範囲内であり、ｘ１＋ｙ１が２〜２０の範囲内である、請求項１又は２に記載の水溶性単位用量物品。
【請求項４】
式（Ｉ）又は式（ＩＩ）の前記ポリエーテルアミンにおいて、ｘ＋ｙが２〜１０の範囲内であり、ｘ１＋ｙ１が２〜１０の範囲内である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の水溶性単位用量物品。
【請求項５】
前記ポリエーテルアミンが、ポリエーテルアミン混合物を含み、前記ポリエーテルアミン混合物の重量を基準として、少なくとも９０重量％の、式（Ｉ）の前記ポリエーテルアミン、式（ＩＩ）の前記ポリエーテルアミン、又はこれらの混合物を含む、ポリエーテルアミン混合物を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水溶性単位用量物品。
【請求項６】
式（Ｉ）又は式（ＩＩ）の前記ポリエーテルアミンにおいて、Ａ１〜Ａ９が各々独立して、エチレン、プロピレン、又はブチレンから選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の水溶性単位用量物品。
【請求項７】
式（Ｉ）又は式（ＩＩ）の前記ポリエーテルアミンにおいて、Ａ１〜Ａ９が各々プロピレンである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の水溶性単位用量物品。
【請求項８】
式（Ｉ）又は式（ＩＩ）の前記ポリエーテルアミンにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、及びＲ１２が各々Ｈであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ９、及びＲ１０が各々独立して、Ｃ１〜Ｃ１６アルキル又はアリールから選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の水溶性単位用量物品。
【請求項９】
式（Ｉ）又は式（ＩＩ）の前記ポリエーテルアミンにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、及びＲ１２が各々Ｈであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ９、及びＲ１０が各々独立して、ブチル基、エチル基、メチル基、プロピル基、又はフェニル基から選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の水溶性単位用量物品。
【請求項１０】
式（Ｉ）又は式（ＩＩ）の前記ポリエーテルアミンにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７、及びＲ８が各々Ｈであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、及びＲ１２が各々独立して、エチル基、メチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基、又はＨから選択される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の水溶性単位用量物品。
【請求項１１】
式（Ｉ）又は式（ＩＩ）の前記ポリエーテルアミンにおいて、Ｒ３及びＲ９が各々エチル基であり、Ｒ４及びＲ１０が各々ブチル基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、及びＲ１２が各々Ｈである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の水溶性単位用量物品。
【請求項１２】
前記ポリエーテルアミンが、２９０〜１０００グラム／モルの重量平均分子量を有する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の水溶性単位用量物品。
【請求項１３】
前記ポリエーテルアミンが、３００〜４５０グラム／モルの重量平均分子量を有する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の水溶性単位用量物品。
【請求項１４】
前記液体洗濯洗剤組成物が添加剤を含み、前記添加剤が、漂白剤、漂白触媒、染料、色調剤、洗浄性ポリマー、アルコキシル化ポリアミン、ポリエチレンイミン、アルコキシル化ポリエチレンイミン、汚れ放出ポリマー、界面活性剤、溶媒、移染阻害剤、キレート剤、酵素、香料、カプセル化香料、香料送達剤、抑泡剤、増白剤、ポリカルボキシレート、構造化剤、付着助剤及びこれらの混合物から選択される、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の水溶性単位用量物品。
【請求項１５】
前記液体洗濯洗剤組成物が、グリセロール、ｐ−ジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、エタノール、イソプロパノール、ブテノール、及びこれらの混合物からなる群から選択される溶媒を含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の水溶性単位用量物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエーテルアミンを含む液体洗濯洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
合成繊維から作られるイージケアの布地の人気の増大並びに増加し続けるエネルギーコスト及び洗剤ユーザーのエコロジー面での懸念の高まりにより、一時は人気のあった温水及び熱水洗浄は、冷水（３０℃以下）での布地洗浄に優先順位を譲った。多数の市販の洗濯洗剤は、１５℃、更には９℃で布地の洗浄に好適であると宣伝されている。そのような低温で満足な洗浄結果、温水洗浄で得られるものに匹敵する結果を得るためには、低温洗剤への要求は極めて高い。
【０００３】
従来の界面活性剤の洗浄力を増強して、３０℃以下の温度で油しみの除去を改善するために、ある種の添加物を洗剤組成物中に含めることは知られている。例えば、少なくとも１つの合成アニオン性及び／又は非イオン性界面活性剤に加えて脂肪族アミン化合物を含有する洗濯洗剤は既知である。また、洗濯洗剤において直鎖状アルキル変成（二級）アルコキシプロピルアミンを使用して、低温での洗浄を改善することは既知である。しかしながら、これらの既知の洗濯洗剤は、低温での満足な洗浄を達成することはできない。
【０００４】
更に、洗濯洗剤の芳香の安定化及びより永続性の香りの付与のための直鎖状の一級ポリオキシアルキレンアミン（例えば、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−２３０）の使用も既知である。また、液体洗剤における起泡の抑制のために高分子量（少なくとも約１０００の分子量）の分岐した、三官能性一級アミン（例えば、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ−５０００ポリエーテルアミン）を使用することも既知である。加えて、モノエーテルジアミン（例えば、少なくとも１０重量％のエーテルアミン混合物）含有エーテルアミン混合物、その製造方法、及びポリマーの合成における硬化剤又は原材料としてのその使用が知られている。終りに、ジアミン又はポリアミンとアルキレンオキシド及びアミン末端ポリエーテルとエポキシド官能性化合物との反応から誘導される化合物との反応から誘導される化合物を使用して、起泡を抑制することが知られている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
洗濯洗剤の製造及び品質をどのような形であっても妨害せずに、低洗浄温度、例えば３０℃以下で洗浄性能を改善することができる、洗剤添加物を求める継続するニーズが存在する。より具体的には、微粒子洗浄に悪影響を及ぼさずに冷水油洗浄を改善できる、洗剤添加物を求めるニーズが存在する。意外にも本発明の液体洗濯洗剤組成物は、（特に冷水中で）油しみの除去を増強させることが見出された。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、水溶性フィルム及びその中に収容された液体洗濯洗剤組成物を含む水溶性単位用量物品を目的とし、ここで前記液体洗濯洗剤組成物が、式（Ｉ）：
【０００７】
【化１】
2017528570.tif 000002
【０００８】
式（ＩＩ）：
【０００９】
【化２】
2017528570.tif 000003
（式中、Ｒ１〜Ｒ１２は、各々独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキルから選択され、Ｒ１〜Ｒ６のうちの少なくとも１つ及びＲ７〜Ｒ１２のうちの少なくとも１つはＨとは異なり、
Ａ１〜Ａ９は、各々独立して、２〜１８個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキレンから選択され、Ｚ１〜Ｚ４は、各々独立して、ＯＨ又はＮＨ２から選択され、Ｚ１〜Ｚ２のうちの少なくとも１つ及びＺ３〜Ｚ４のうちの少なくとも１つはＮＨ２であり、ｘ＋ｙの合計は約２〜約２００の範囲であり、ｘ≧１及びｙ≧１であり、ｘ１＋ｙ１の合計は約２〜約２００の範囲であり、ｘ１≧１及びｙ１≧１である）、
又はこれらの混合物である約０．１重量％〜約１０重量％のポリエーテルアミンを含む。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の特性及び利点は、本発明の幅広い表現を与えるよう意図される例を含む以下の記述から明らかになる。様々な改変がこの説明及び本発明の実施から当業者には明白であろう。この範囲は開示された特定の形に限定されるようには意図されず、及び本発明は、クレームにより定義されるような本発明の精神及び範囲内に入る全ての改変、同等物、及び代替物を網羅する。
【００１１】
本明細書において使用するとき、「ｔｈｅ」、「ａ」及び「ａｎ」などの冠詞は、特許請求の範囲又は明細書において使用される場合、特許請求又は記載されているものの１つ以上のものを意味するように理解される。
【００１２】
本明細書で使用するとき、用語「含む（include）」、「含む（includes）」及び「含んでいる（including）」は、非限定であるように意図される。
【００１３】
本明細書で使用するとき、用語「ガロン」は「米ガロン」を指す。
【００１４】
用語「実質的に含まない」又は「実質的にない」は、本明細書で使用するとき、成分又は単に不純物として若しくは別の成分の意図されない副生物としてのその最少量が完全に存在しないことを指す。ある成分を「実質的に含まない」又はある成分が「実質的にない」組成物とは、その組成物が、組成物の重量に対して約０．５重量％、０．２５重量％、０．１重量％、０．０５重量％、又は０．０１重量％、又は更には０重量％未満の成分を含むことを意味する。
【００１５】
本明細書で使用するとき、用語「汚れた布地」は、非特定的に使用され、限定ではないが木綿、亜麻布、ウール、ポリエステル、ナイロン、絹、アクリル及びこれらに類するものなどの天然、人工及び合成繊維を包含する天然又は人工繊維の網状構造、並びに様々なブレンド及び組み合わせからなる任意のタイプの可撓性材料を指してもよい。汚れた材料は、限定ではないがタイル、花崗岩、しっくい、ガラス、複合物、ビニル、堅木、金属、調理用表面、プラスチック、及びこれらに類するものなどの天然、人工及び合成表面を含む任意のタイプの硬質表面、並びに様々なブレンド及び組み合わせを更に指してもよい。
【００１６】
本明細書の全体を通じて与えられる全ての最大の数値限界は、全てのより小さい数値限界を、恰もかかるより小さい数値限界が本明細書に明確に記載されているものと同様にして含むことは理解すべきである。本明細書全体を通して記載される全ての最小数値限定は、それよりも高い全ての数値限定を、より高い数値限定が本明細書に明示的に記載されているかのように包含する。本明細書全体を通して与えられる全ての数値範囲は、そのようなより広い数値範囲内に入るより狭い全ての数値範囲を、そのような狭い数値範囲が全て本明細書に明示的に記載されているかのように包含する。
【００１７】
引用される特許文献及び他の文献は全て、関連部分において、あたかもそれが本明細書に完全に言い換えられているかのように参照により組み込まれる。いかなる特許文献又は他の文献の引用も、引用される特許文献及び他の文献が本発明に対する先行技術であると認めるものではない。
【００１８】
本明細書では、全ての濃度及び比率は、特に指定しない限り、洗剤組成物の重量ベースである。
【００１９】
組成
本発明は、液体洗濯洗剤組成物を目的とする。用語「液体」は、水性組成物、非水性組成物、ゲル、ペースト、分散体及びこれらに類するものを包含する。本明細書で洗濯洗剤組成物とは、洗濯洗浄及び／又はすすぎ操作に使用できる組成物を意味する。洗濯洗剤組成物は、洗濯前処理組成物でもあり得る。
【００２０】
液体洗濯洗剤組成物は水溶性単位用量物品中に存在していてよい。このような実施形態では、水溶性単位用量物品は、単位用量物品が水溶性フィルムによって包囲された少なくとも１つの内部区画を含むように形成された、少なくとも１つの水溶性フィルムを含む。少なくとも１つの区画は、液体洗濯洗剤組成物を含む。水溶性フィルムは、液体洗濯洗剤組成物が保管中に区画から漏れないように封止されるが、水溶性単位用量物品を水に添加すると、水溶性フィルムが溶解して、内部区画の内容物が洗浄液中へと放出される。水溶性単位用量物品について、以下により詳細に記載する。
【００２１】
本液体洗濯洗剤組成物はポリエーテルアミンを含む。好適なポリエーテルアミンについては、以下により詳細に記載する。
【００２２】
ポリエーテルアミン
本液体洗濯洗剤組成物はポリエーテルアミンを含む。組成物は、組成物の約０．１重量％〜約１０重量％、又は約０．２重量％〜約５重量％、又は約０．５重量％〜約３重量％のポリエーテルアミンを含んでよい。
【００２３】
ポリエーテルアミンは、以下の式（Ｉ）の構造で表される：
【００２４】
【化３】
2017528570.tif 000004
式中、Ｒ１〜Ｒ６は、各々独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキルから選択され、Ｒ１〜Ｒ６のうちの少なくとも１つはＨとは異なり、Ｒ１〜Ｒ６のうちの少なくとも１つは、典型的には２〜８個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ａ１〜Ａ６は、各々独立して、２〜１８個の炭素原子、典型的には２〜１０個の炭素原子、より典型的には２〜５個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキレンから選択され、Ｚ１〜Ｚ２は、各々独立して、ＯＨ又はＮＨ２から選択され、Ｚ１〜Ｚ２のうちの少なくとも１つは、ＮＨ２であり、典型的にはＺ１及びＺ２は、各々ＮＨ２であり、ｘ＋ｙの合計は、約２〜約２００、典型的には約２〜約２０又は約３〜約２０、より典型的には約２〜約１０又は約３〜約８又は約４〜約６の範囲内であり、ｘ≧１及びｙ≧１であり、ｘ１＋ｙ１の合計は、約２〜約２００、典型的には約２〜約２０又は約３〜約２０、より典型的には約２〜約１０又は約３〜約８又は約２〜約４の範囲内であり、ｘ１≧１及びｙ１≧１である。
【００２５】
式（Ｉ）のポリエーテルアミンに関して、Ａ１〜Ａ６は、各々独立して、エチレン、プロピレン、又はブチレンから選択されてよく、典型的にはＡ１〜Ａ６は各々プロピレンである。式（Ｉ）のポリエーテルアミンに関して、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、及びＲ６は各々Ｈであってよく、Ｒ３及びＲ４は各々独立してＣ１〜Ｃ１６アルキル又はアリールから選択されてよい。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、及びＲ６は各々Ｈであってよく、Ｒ３及びＲ４は各々独立して、ブチル基、エチル基、メチル基、プロピル基、又はフェニル基から選択されてよい。式（Ｉ）のポリエーテルアミンに関して、Ｒ３はエチル基であってよく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、及びＲ６は各々Ｈであってよく、並びにＲ４はブチル基であってよい。式（Ｉ）のポリエーテルアミンに関して、Ｒ１及びＲ２は各々Ｈであってよく、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は各々独立して、エチル基、メチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基、又はＨから選択されてよい。
【００２６】
ポリエーテルアミンは、以下の式（ＩＩ）の構造で表される：
【００２７】
【化４】
2017528570.tif 000005
式中、Ｒ７〜Ｒ１２は、各々独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキルから選択され、Ｒ７〜Ｒ１２のうちの少なくとも１つはＨとは異なり、Ｒ７〜Ｒ１２のうちの少なくとも３つは、典型的には２〜８個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ａ７〜Ａ９は、各々独立して、２〜１８個の炭素原子、典型的には２〜１０個の炭素原子、より典型的には２〜５個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキレンから選択され、Ｚ３〜Ｚ４は、各々独立して、ＯＨ又はＮＨ２から選択され、Ｚ３〜Ｚ４のうちの少なくとも１つは、ＮＨ２であり、典型的にはＺ３及びＺ４は、各々ＮＨ２であり、ｘ＋ｙの合計は、約２〜約２００、典型的には約２〜約２０又は約３〜約２０、より典型的には約２〜約１０又は約３〜約８又は約２〜約４の範囲内であり、ｘ≧１及びｙ≧１であり、ｘ１＋ｙ１の合計は、約２〜約２００、又は約２〜約２０又は約３〜約２０、又は約２〜約１０又は約３〜約８又は約２〜約４の範囲内であり、ｘ１≧１及びｙ１≧１である。
【００２８】
式（ＩＩ）のポリエーテルアミンに関して、Ａ７〜Ａ９は、各々独立して、エチレン、プロピレン、又はブチレンから選択されてよい。Ａ７〜Ａ９は各々プロピレンであってよい。式（ＩＩ）のポリエーテルアミンに関して、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、及びＲ１２は各々Ｈであってよく、Ｒ９及びＲ１０は各々独立してＣ１〜Ｃ１６アルキル又はアリールから選択されてよい。Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、及びＲ１２は各々Ｈであってよく、Ｒ９及びＲ１０は各々独立して、ブチル基、エチル基、メチル基、プロピル基、又はフェニル基から選択されてよい。式（ＩＩ）のポリエーテルアミンに関して、Ｒ９はエチル基であってよく、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、及びＲ１２は各々Ｈであってよく、並びにＲ１０はブチル基であってよい。式（Ｉ）のポリエーテルアミンに関して、Ｒ７及びＲ８は各々Ｈであってよく、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、及びＲ１２は各々独立して、エチル基、メチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基、又はＨから選択されてよい。
【００２９】
ｘ、ｘ１、ｙ、及び／又はｙ１は独立して３以上であってよいが、これは式（Ｉ）のポリエーテルアミンが１つ以上の［Ａ２−Ｏ］基、２つ以上の［Ａ３−Ｏ］基、２つ以上の［Ａ４−Ｏ］基、及び／又は２つ以上の［Ａ５−Ｏ］基を有し得ることを意味する。Ａ２は、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はこれらの混合物から選択されてよい。Ａ３は、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はこれらの混合物から選択されてよい。Ａ４は、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はこれらの混合物から選択されてよい。Ａ５は、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はこれらの混合物から選択されてよい。
【００３０】
同様に、式（ＩＩ）のポリエーテルアミンは、２つ以上の［Ａ７−Ｏ］基及び／又は２つ以上の［Ａ８−Ｏ］基を有していてよい。Ａ７は、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はこれらの混合物から選択されてよい。Ａ８は、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はこれらの混合物から選択されてよい。
【００３１】
［Ａ２−Ｏ］は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択されてよい。［Ａ３−Ｏ］は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択されてよい。［Ａ４−Ｏ］は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択されてよい。［Ａ５−Ｏ］は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択されてよい。［Ａ７−Ｏ］は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択されてよい。［Ａ８−Ｏ］は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択されてよい。
【００３２】
Ａ２、Ａ３、Ａ４、及び／又はＡ５がエチレン、プロピレン、及び／又はブチレンの混合物である場合には、生成するアルコキシレートは、ブロック様構造又はランダム構造を有してもよい。Ａ７及び／又はＡ８がエチレン、プロピレン、及び／又はブチレンの混合物である場合には、生成するアルコキシレートは、ブロック様構造又はランダム構造を有してもよい。
【００３３】
非限定的な例示のために、式（Ｉ）のポリエーテルアミン中でｘ＝７の場合には、ポリエーテルアミンは６つの［Ａ４−Ｏ］基を含む。Ａ４がエチレン基及びプロピレン基の混合物を含むならば、生成ポリエーテルアミンは、エトキシ（ＥＯ）基及びプロポキシ（ＰＯ）基の混合物を含むであろう。これらの基は、ランダム構造（例えば、ＥＯ−ＥＯ−ＰＯ−ＥＯ−ＰＯ−ＰＯ）又はブロック様構造（ＥＯ−ＥＯ−ＥＯ−ＰＯ−ＰＯ−ＰＯ）で配列されていてもよい。この例示的な例では、等しい数の異なるアルコキシ基（ここでは、３つのＥＯ及び３つのＰＯ）があるが、異なる数の各アルコキシ基（例えば、５つのＥＯ及び１つのＰＯ）があってもよい。更に、ポリエーテルアミンがアルコキシ基をブロック様構造で含む場合には、ポリエーテルアミンは例示的な例（そこでは、３つのＥＯ基が一方のブロックを形成し、及び３つのＰＯ基がもう一方のブロックを形成する）に示されるように２つのブロックを含んでもよく、又はポリエーテルアミンは２つ以上のブロックを含んでもよい。上述の説明は、式（ＩＩ）によるポリエーテルアミンにも該当する。
【００３４】
ポリエーテルアミンは、式Ｂ、式Ｃ及びこれらの混合物からなる群から選択されてもよい。
【００３５】
【化５】
2017528570.tif 000006
ポリエーテルアミンは、式（Ｉ）の化合物と式（ＩＩ）の化合物との混合物を含んでよい。
【００３６】
式（Ｉ）又は式（ＩＩ）のポリエーテルアミンは、約２９０〜約１０００グラム／モル、又は約３００〜約７００グラム／モル、又は約３００〜約４５０グラム／モルの重量平均分子量を有してよい。ポリマーの分子量は、重合反応は重量平均分子量により要約される分子量の分布を生じる点で、典型的な分子と異なる。本発明のポリエーテルアミンポリマーは、したがってある範囲の分子量にわたって分布する。分子量の差は、主として合成時に一緒にシーケンス化するモノマー単位の数の差に帰せられる。本発明のポリエーテルアミンポリマーに関しては、モノマー単位は、式（ＩＩＩ）の１，３−ジオールと反応して、アルコキシル化１，３−ジオールを形成し、次いでアミノ化されて、生成するポリエーテルアミンポリマーを形成するアルキレンオキシドである。生成ポリエーテルアミンポリマーは、アルキレンオキシド単位のシーケンスにより特徴付けられる。アルコキシル化反応は、アルキレンオキシドのシーケンスの分布、したがって分子量の分布を生じる。アルコキシル化反応は、また、反応時に反応せず、及び組成物中に残らない未反応アルキレンオキシドモノマー（「未反応モノマー」）を生じる。
【００３７】
ポリエーテルアミンは、ポリエーテルアミン混合物の重量に対して少なくとも９０重量％が式（Ｉ）のポリエーテルアミン、式（ＩＩ）のポリエーテルアミン、又はこれらの混合物を含むポリエーテルアミン混合物を含んでよい。ポリエーテルアミンは、ポリエーテルアミン混合物の重量に対して少なくとも９５重量％が式（Ｉ）のポリエーテルアミン、式（ＩＩ）のポリエーテルアミン、又はこれらの混合物を含むポリエーテルアミン混合物を含んでよい。
【００３８】
式（Ｉ）のポリエーテルアミン及び／又は式（ＩＩ）のポリエーテルアミンは、
ａ）式（ＩＩＩ）の１，３−ジオールとＣ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドとを、１，３−ジオールのＣ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドに対するモル比を約１：２〜約１：１０の範囲内で反応させて、アルコキシル化１，３−ジオールを形成し、
【００３９】
【化６】
2017528570.tif 000007
【００４０】
（式中、Ｒ１〜Ｒ６は、独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキルから選択され、Ｒ１〜Ｒ６のうちの少なくとも１つＨとは異なる）
ｂ）アルコキシル化１，３−ジオールをアンモニアによりアミノ化することにより得られる。
【００４１】
１，３−ジオールのＣ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドに対するモル比は、約１：３〜約１：８の範囲内、又は約１：４〜約１：６の範囲内であってよい。Ｃ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択されてよい。Ｃ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドはプロピレンオキシドであってよい。
【００４２】
式（ＩＩＩ）の１，３−ジオールに関して、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、及びＲ６はＨであってよく、Ｒ３及びＲ４はＣ１〜Ｃ１６アルキル又はアリールであってよい。式（ＩＩＩ）の１，３−ジオールは、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−フェニル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール又はこれらの混合物から選択されてよい。
【００４３】
工程ａ）アルコキシル化
式ＩＩＩの１，３−ジオールは、国際公開第１００２６０３０号、国際公開第１００２６０６６号、国際公開第０９１３８３８７号、国際公開第０９１５３１９３号、及び国際公開第１００１００７５号に記載されているように合成される。好適な１，３−ジオールとして、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−ペンチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−（２−メチル）ブチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−フェニル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジブチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ（２−メチルプロピル）−１，３−プロパンジオール、２−イソプロピル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、又はこれらの組み合わせが挙げられる。１，３−ジオールは、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−フェニル−１，３−プロパンジオール又はこれらの混合物から選択されてよい。典型的には、使用される１，３−ジオールは、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−フェニル−１，３−プロパンジオールである。
【００４４】
アルコキシル化１，３−ジオールは、当該技術分野において既知である任意の数の一般的なアルコキシル化操作に従って、式ＩＩＩの１，３−ジオールとアルキレンオキシドとの反応により得てもよい。好適なアルキレンオキシドはＣ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドであり、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ペンテンオキシド、ヘキセンオキシド、デセンオキシド、ドデセンオキシド、又はこれらの混合物などである。Ｃ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はこれらの混合物から選択されてよい。１，３−ジオールは、単一のアルキレンオキシド又は２種類以上のアルキレンオキシドの組み合わせと反応させてもよい。２種類以上のアルキレンオキシドを使用する場合、得られるポリマーは、ブロック様構造又はランダム構造として得ることができる。
【００４５】
アルコキシル化反応を行うときの１，３−ジオールとＣ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドとのモル比は約１：２〜約１：１０、又は約１：３〜約１：８、又は約１：４〜約１：６の範囲内であってよい。
【００４６】
アルコキシル化反応は、一般に触媒存在下の水溶液中にて、約７０℃〜約２００℃、及び典型的には約８０℃〜約１６０℃の反応温度で進行する。反応は、最大約１ＭＰｐａ（１０ｂａｒ）、又は最大約０．８ＭＰａ（８ｂａｒ）の圧力で進行する。好適な触媒の例は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド、特にナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド及びカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドなどのナトリウム及びカリウムＣ１〜Ｃ４−アルコキシド、水素化ナトリウム及び水素化カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物、並びに炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩である。触媒は、アルカリ金属水酸化物、典型的には水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムであってよい。触媒の典型的な使用量は、１，３−ジオール及びアルキレンオキシドの合計量を基準として、約０．０５〜約１０重量％、特に約０．１〜約２重量％である。アルコキシル化反応時、触媒残渣などの特定の不純物−ポリマーの意図されない成分−が形成されることもある。
【００４７】
ｘ＋ｙのＣ２〜Ｃ１８アルキレンオキシド及び／又はｘ１＋ｙ１のＣ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドのアルコキシル化により、式ＩＶ及び／又は式Ｖによって表される構造が生じる：
【００４８】
【化７】
2017528570.tif 000008
式中、Ｒ１〜Ｒ１２は独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキルから選択され、
Ｒ１〜Ｒ６のうちの少なくとも１つ及びＲ７〜Ｒ１２のうちの少なくとも１つはＨとは異なり、Ａ１〜Ａ９は、各々独立して、２〜１８個の炭素原子、典型的には２〜１０個の炭素原子、より典型的には２〜５個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキレンから選択され、ｘ＋ｙの合計は、約２〜約２００、典型的には約２〜約２０又は約３〜約２０、より典型的には約２〜約１０又は約２〜約５の範囲内であり、ｘ≧１及びｙ≧１であり、ｘ１＋ｙ１の合計は、約２〜約２００、典型的には約２〜約２０又は約３〜約２０、より典型的には約２〜約１０又は約２〜約５の範囲内であり、ｘ１≧１及びｙ１≧１である。
【００４９】
工程（ｂ）：アミノ化
アルコキシル化１，３−ジオールのアミノ化により、式Ｉ又は式ＩＩによって表される構造が生じる：
【００５０】
【化８】
2017528570.tif 000009
式中、Ｒ１〜Ｒ１２は、各々独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキルから選択され、Ｒ１〜Ｒ６のうちの少なくとも１つ及びＲ７〜Ｒ１２のうちの少なくとも１つはＨとは異なり、
Ａ１〜Ａ９は、各々独立して、２〜１８個の炭素原子、典型的には２〜１０個の炭素原子、より典型的には２〜５個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキレンから選択され、Ｚ１〜Ｚ４は、各々独立して、ＯＨ又はＮＨ２から選択され、Ｚ１〜Ｚ２のうちの少なくとも１つ及びＺ３〜Ｚ４のうちの少なくとも１つはＮＨ２であり、ｘ＋ｙの合計は約２〜約２００、典型的には約２〜約２０又は約３〜約２０、より典型的には約２〜約１０又は約２〜約５の範囲内であり、ｘ≧１及びｙ≧１であり、ｘ１＋ｙ１の合計は、約２〜約２００、典型的には約２〜約２０又は約３〜約２０、より典型的には約２〜約１０又は約２〜約５の範囲内であり、ｘ１≧１及びｙ１≧１である。
【００５１】
式Ｉ及び／又は式ＩＩによるポリエーテルアミンは、水素及びニッケル含有触媒の存在下で、アンモニアを用いてアルコキシル化１，３−ジオール混合物（式ＩＶ及び式Ｖ）の還元アミノ化により得られる。好適な触媒は、国際公開第２０１１／０６７１９９Ａ１号、国際公開第２０１１／０６７２００Ａ１号、及び欧州特許第０６９６５７２  Ｂ１号に記載されている。好ましい触媒は、担持された銅含有、ニッケル含有及びコバルト含有触媒であり、該触媒の触媒活性材料が、水素による還元前に、アルミニウム、銅、ニッケル及びコバルトの酸素化合物、並びにＳｎＯとして計算して約０．２〜約５．０重量％の範囲のスズの酸素化合物を含む。他の好適な触媒は、担持された銅含有、ニッケル含有及びコバルト含有触媒であり、該触媒の触媒活性材料が、水素によるその還元前に、アルミニウム、銅、ニッケル、コバルト、及びスズの酸素化合物、並びにそれぞれＹ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｃｅ２Ｏ３及びＨｆ２Ｏ３として計算して約０．２〜約５．０重量％の範囲のイットリウム、ランタン、セリウム、及び／又はハフニウムの酸素化合物を含む。別の好適な触媒は、ジルコニウム、銅、ニッケル触媒であり、該触媒活性組成物がＺｒＯ２として計算して約２０〜約８５重量％の酸素含有ジルコニウム化合物、ＣｕＯとして計算して約１〜約３０重量％の銅の酸素含有化合物、ＮｉＯとして計算して約３０〜約７０重量％のニッケルの酸素含有化合物、それぞれＡｌ２Ｏ３及びＭｎＯ２として計算して約０．１〜約５重量％のアルミニウム及び／又はマンガンの酸素含有化合物を含む。
【００５２】
還元アミノ化工程には、担持触媒を使用しても、非担持触媒を使用してもよい。担持触媒は、例えば、当分野で周知された手法を用いた、非限定的である既知の形のアルミナ、シリカ、木炭、カーボン、グラファイト、粘土、モルデナイトを含む当業者に既知の担持材料上に触媒組成物の金属成分を堆積することにより得られる。モレキュラーシーブを使用して、担持触媒を得てもよい触媒を担持する場合、触媒の担体粒子は、任意の幾何学的形状、例えば規則的又は不規則な形状の球、錠剤、又は円筒を有してもよい。工程は、連続又は不連続方式で、例えばオートクレーブ、管式反応器、又は固定床反応器中で行ってよい。反応器へのフィードは上方流又は下方流であってもよく、及び反応器中でプラグフローを最適化する反応器中の設計形体を使用してもよい。アミノ化度は、約５０％〜約１００％、典型的には約６０％〜約１００％、更により典型的には約７０％〜約１００％である。
【００５３】
アミノ化度は、全アミン価（ＡＺ）を全アセチル化可能価（ＡＣ）及び三価アミン価（ｔｅｒｔ．ＡＺ）の和で割り、１００を掛けたもの（全ＡＺ／（ＡＣ＋ｔｅｒｔ．ＡＺ））×１００）から計算される。全アミン価（ＡＺ）はＤＩＮ  １６９４５に従って求められる。全アセチル化可能価（ＡＣ）はＤＩＮ  ５３２４０に従って求められる。二価アミン及び三価アミン価はＡＳＴＭ  Ｄ２０７４−０７に従って測定する。
【００５４】
ヒドロキシル価は（全アセチル化可能価＋三価アミン価）−全アミン価から計算される。
【００５５】
本発明のポリエーテルアミンは、汚れた材料からしみ、特に油を除去するのに有効である。本発明のアミン末端ポリアルキレングリコールを含有する液体洗濯洗剤組成物は、また、コーヒ、ティー、ワインなどの親水性の漂白可能なしみ、又は微粒子に対して、従来のアミン含有洗浄組成物で見られる洗浄面のマイナスを呈さない。加えて、従来のアミン含有洗浄組成物と異なり、本発明のアミン末端ポリアルキレングリコールは、白色布地上の白色度の面のマイナスに寄与しない。
【００５６】
本発明のポリエーテルアミンは、例えばクエン酸、乳酸、硫酸、メタンスルホン酸、塩化水素、例えば塩化水素水溶液、リン酸、又はこれらの混合物などの酸と一緒にポリエーテルアミンの水系、含水、又は無水の溶液、エマルション、ゲル又はペーストの形で使用され得る。あるいは、酸は、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルスルホン酸、硫酸のモノアルキルエステル、硫酸のモノアルキルエトキシエステル、脂肪酸、アルキルエトキシカルボン酸、など又はこれらの混合物などの界面活性剤により代表されてもよい。適用可能又は測定可能な場合は、溶液又はエマルションの好ましいｐＨは、ｐＨ３〜ｐＨ１１、又はｐＨ６〜ｐＨ９．５、更により好ましくはｐＨ７〜ｐＨ８．５の範囲である。
【００５７】
本発明のポリエーテルアミンを含有する液体洗濯洗剤組成物の更なる利点は、冷水中で油しみを除去する能力である。理論により制約されるのでないが、冷水洗浄溶液は、油を硬化又は固化する効果を有し、特に布地上での油の除去の抵抗性を大きくすると考えられる。本発明のポリエーテルアミンを含有する洗剤組成物を前処理方法の一部として使用した後、冷水洗浄を行うと驚くほど有効である。
【００５８】
溶媒
本液体洗濯洗剤組成物は溶媒を含み得る。洗濯洗剤組成物中に溶媒を配合した場合、意外なことに乳白剤の安定性が更に向上することが見出された。
【００５９】
溶媒は、グリセロール、ｐ−ジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、エタノール、イソプロパノール、ブテノール及びこれらの混合物を含む群から選択されてよい。
【００６０】
添加剤成分
本発明の液体洗濯洗剤組成物は、１つ以上の添加剤成分を含んでよい。好適な添加剤成分としては、漂白剤、漂白触媒、染料、色調剤、洗浄性ポリマー、アルコキシル化ポリアミン、ポリエチレンイミン、アルコキシル化ポリエチレンイミン、汚れ放出ポリマー、界面活性剤、溶媒、移染阻害剤、キレート剤、酵素、香料、カプセル化香料、香料送達剤、抑泡剤、増白剤、ポリカルボキシレート、構造化剤、付着助剤及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６１】
液体洗濯洗剤組成物は、５０重量％未満、又は更には４０重量％未満、又は更には３０重量％未満の水を含んでよい。液体洗濯洗剤組成物は、１重量％〜３０重量％、又は更には２重量％〜２０重量％、又は更には３重量％〜１５重量％の水を含んでもよい。
【００６２】
水溶性単位用量物品
液体洗濯洗剤組成物は水溶性単位用量物品中に存在していてよい。このような実施形態では、水溶性単位用量物品は、単位用量物品が水溶性フィルムによって包囲された少なくとも１つの内部区画を含むように形成された、少なくとも１つの水溶性フィルムを含む。少なくとも１つの区画は、液体洗濯洗剤組成物を含む。水溶性フィルムは、液体洗濯洗剤組成物が保管中に区画から漏れないように封止される。水溶性単位用量物品を水に添加すると、水溶性フィルムが溶解して、内部区画の内容物が洗浄液中へと放出される。
【００６３】
区画は、組成物を保持する単位用量物品内の閉じた内部空間を意味すると理解されるべきである。単位用量物品は水溶性フィルムを含むことが好ましい。単位用量物品は、水溶性フィルムが組成物を完全に取り囲み、それによって組成物が位置する区画が画定されるように製造される。単位用量物品は２つのフィルムを含んでよい。第１のフィルムは、組成物が添加される開放された区画を含むような形状であってよい。第２のフィルムは、区画の開口部を閉じるような配置で第１のフィルムを更に覆っている。第１及び第２のフィルムは更に、封止領域に沿って互いに封止される。フィルムについては、以下により詳細に記載する。
【００６４】
単位用量物品は、２つ以上の区画、更に少なくとも２つの区画、又は更に少なくとも３つの区画を含んでよい。区画は、重ね合わせ配置、すなわち一方が他方の上部に位置するように配置されてよい。あるいは区画は、並列配置、すなわち一方が他方に隣接する配置に位置してよい。更に区画は、「タイヤとリム」の配置、すなわち第１の区画が第２の区画に隣接して位置するように配置されるが、第１の区画が第２の区画を完全に封入せず、第２の区画を少なくとも部分的に取り囲んでいてもよい。あるいは、１つの区画が別の区画内に完全に封入されていてもよい。
【００６５】
単位用量物品が少なくとも２つの区画を含む場合、区画の一方が他方の区画より小さくてもよい。単位用量物品が少なくとも３つの区画を含む場合、区画のうちの２つが第３の区画より小さくてもよく、好ましくは小さい方の区画が大きい方の区画の上に重ね合わせられていてよい。重ね合わせられた区画は、並列に配置されることが好ましい。
【００６６】
多区画配置の場合、本発明による組成物が区画のうちの少なくとも１つの中に含まれ得る。例えば組成物は１つの区画内のみに含まれてもよく、又は２つの区画内、又は更には３つの区画内に含まれていてもよい。
【００６７】
本発明のフィルムは、水溶性又は水分散性である。水溶性フィルムは、好ましくは２０〜１５０マイクロメートル、好ましくは３５〜１２５マイクロメートル、更により好ましくは５０〜１１０マイクロメートル、最も好ましくは約７６マイクロメートルの厚さを有する。
【００６８】
好ましくは、最大孔径２０マイクロメートルのガラスフィルタの使用後に本明細書に記載の方法により測定したフィルムの水溶性は、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又は更には少なくとも９５％である。
【００６９】
予め秤量した４００ｍＬビーカーに、５０グラム±０．１グラムのフィルム材料を入れ、２４５ｍＬ±１ｍＬの蒸留水を添加する。これを、６００ｒｐｍに設定した、電磁撹拌器Ｌａｂｌｉｎｅ  ｍｏｄｅｌ  Ｎｏ．１２５０上で、又は同等の５ｃｍ電磁撹拌器上で、２４℃にて３０分間、激しく撹拌する。その後、混合物を、上記で定義した孔径（最大２０マイクロメートル）の折り畳んだ定性分析用焼結ガラス濾紙で濾過する。回収した濾液から任意の従来の方法によって水を乾燥させ、残った材料の重量を測定する（これが溶解又は分散画分である）。その後、溶解度（％）又は分散度（％）を計算することができる。
【００７０】
好ましいフィルム材料は、好ましくは高分子材料である。フィルム材料は、当該技術分野において既知であるように、例えば、ポリマー材料のキャスティング、吹込成形、押出成形、又は吹込押出成形により得ることができる。
【００７１】
パウチ材料としての使用に好適な好ましいポリマー、コポリマー又はそれらの誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを包含するポリサッカライド、キサンタン及びカラゴムなどの天然ゴムから選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートから選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせから選択される。好ましくは、パウチ材料中のポリマーの濃度、例えば、ＰＶＡポリマーの濃度は、少なくとも６０％である。ポリマーは、任意の重量平均分子量を有してもよく、好ましくは、約１０００〜１，０００，０００、より好ましくは、約１０，０００〜３００，０００、更により好ましくは、約２０，０００〜１５０，０００である。
【００７２】
ポリマー混合物もパウチ材料として使用することができる。これは、その用途及び必要とされるニーズに応じて、区画又はパウチの機械的特性及び／又は溶解特性を制御するのに有益であり得る。好適な混合物には、例えば、１つのポリマーが別のポリマーよりも高い水溶性を有し、及び／又は１つのポリマーが別のポリマーよりも高い機械強度を有する混合物が挙げられる。異なる重量平均分子量を有するポリマーの混合物、例えば、重量平均分子量が約１０，０００〜４０，０００、好ましくは２０，０００前後のＰＶＡ又はそのコポリマーと、重量平均分子量が約１００，０００〜３００，０００、好ましくは１５０，０００前後のＰＶＡ又はそのコポリマーとの混合物も、好適である。ポリマーブレンド組成物、例えば、加水分解で分解可能で水溶性のポリマーブレンド（ポリラクチド及びポリビニルアルコールを混合することにより得られ、典型的に約１〜３５重量％のポリラクチド、及び約６５〜９９重量％のポリビニルアルコールを含む、ポリラクチドとポリビニルアルコールのポリマーブレンドなど）を含むポリマーブレンド組成物も、本明細書において好適である。本明細書での使用に好ましいポリマーは、材料の溶解特性を改善するために約６０％〜約９８％加水分解された、好ましくは約８０％〜約９０％加水分解されたポリマーである。
【００７３】
好ましいフィルムは、冷水、すなわち非加熱の蒸留水中で良好な溶解を呈するものである。このようなフィルムは、温度２４℃、更により好ましくは１０℃にて良好な溶解を呈することが好ましい。良好な溶解とは、上述のように、最大孔径２０マイクロメートルのガラスフィルタの使用後に本明細書に記載の方法により測定したフィルムの水溶性が、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又は更には少なくとも９５％であることを意味する。
【００７４】
好ましいフィルムは、商標名Ｍ８６３０、Ｍ８９００、Ｍ８７７９、Ｍ８３１０にてＭｏｎｏｓｏｌにより供給されているもの、米国特許第６  １６６  １１７号及び米国特許第６  ７８７  ５１２号に記載されたフィルム、並びに相当する溶解度と変形特性であるＰＶＡフィルムである。更なる好ましいフィルムは、米国特許第２００６／０２１３８０１号、国際公開第２０１０／１１９０２２号、米国特許第２０１１／０１８８７８４号、及び米国特許第６７８７５１２号に記載されたものである。
【００７５】
ＰＶＡ樹脂は、本明細書に記載されるフィルム中の全ＰＶＡ樹脂含有量のうち、約３０〜約８５重量％の第１のＰＶＡポリマー、又は約４５〜約５５重量％の第１のＰＶＡポリマーを含むことができる。例えば、ＰＶＡ樹脂は、各ＰＶＡポリマーを約５０重量％含むことができ、第１のＰＶＡポリマーの粘度は約１３ｃＰであり、第２のＰＶＡポリマーの粘度は約２３ｃＰである。
【００７６】
当然のことながら、異なるフィルム材料及び／又は異なる厚さのフィルムも、本発明の区画の作製に用いてよい。異なるフィルムを選択する利点は、その結果得られる区画が異なる溶解性、すなわち放出特性を呈し得ることである。
【００７７】
また、本明細書のフィルム材料には、１つ以上の添加剤成分を含有させてもよい。例えば、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、及びこれらの混合物などの可塑剤の添加が有益であることがある。他の添加剤としては、水、及び界面活性剤を含む、洗浄水に送達される機能性洗剤添加剤、例えば有機ポリマー分散剤などが挙げられる。
【００７８】
フィルムは不透明、半透明又は透明であってよい。フィルムはプリントされた領域を含んでよい。プリントされた領域は、フィルム表面の１０〜８０％、又は区画の内部空間と接触しているフィルム表面の１０〜８０％、又はフィルム表面の１０〜８０％及び区画表面の１０〜８０％に及んでいてよい。
【００７９】
プリント領域は、フィルムの連続した部分に及んでいても、連続した部分の一部、すなわちプリントのうちの狭い方の領域に及んでいてもよく、その合計が、フィルム表面若しくは区画の内部空間と接触するフィルム表面、又はその両方の１０〜８０％を占める。
【００８０】
プリント領域はインク、顔料、染料、青み付け剤又はこれらの混合物を含み得る。プリント領域は、不透明、半透明、又は透明であってよい。
【００８１】
プリント領域は単色を含んでも、複色、更に３色を含んでもよい。プリント領域は、白色、黒色、青色、赤色又はこれらの組み合わせを含んでよい。プリントは、フィルム表面に層として存在しても、フィルム内に少なくとも部分的に浸透していてもよい。フィルムは、第１の側面及び第２の側面を含むものである。プリント領域は、フィルムの一方側に存在しても、フィルムの両側に存在してもよい。あるいは、プリント領域は、フィルム本体内に少なくとも部分的に含まれていてよい。
【００８２】
プリント領域はインクを含んでよく、該インクは顔料を含む。フィルム上にプリントするためのインクは、好ましくは水中での所望の分散等級を有する。インクは、白、赤、黒を含む任意の色であってよい。インクは、重量当たり１０％〜８０％、又は２０％〜６０％、又は２５％〜４５％の水を含む水系インクであってよい。インクは、重量当たり２０％〜９０％、又は４０％〜８０％、又は５０％〜７５％の固形分を含んでよい。
【００８３】
インクは、剪断速度１０００ｓ−１、温度２０℃で測定した粘度が、１〜６００ｃＰｓ、又は５０〜３５０ｃＰｓ、又は１００〜３００ｃＰｓ、又は１５０〜２５０ｃＰｓであり得る。測定値は、ＴＡ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＡＲ−５５０レオメーター上で円錐板ジオメトリを用いて得ることができる。
【００８４】
プリント領域は、フレキソ印刷又はインクジェット印刷などの標準的な技術を使用して得ることができる。好ましくは、プリント領域はフレキソ印刷によって得られ、フィルムは印刷された後、開口区画の形状に成形される。次いで、この区画に洗剤組成物が充填され、区画上方に第２のフィルムが配置され、第１のフィルムと封止される。プリント領域は、フィルムの片側であっても、両側であってもよい。
【００８５】
あるいは、フィルムの全部又は少なくとも一部が着色されるように、インク又は顔料をフィルムの製造中に添加してもよい。
【００８６】
フィルムは、苦味剤などの嫌悪剤を含んでよい。好適な苦味剤として、ナリンギン、オクタアセチルスクロース、塩酸キニーネ、安息香酸デナトニウム又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。任意の好適なレベルの嫌悪剤をフィルムに使用してよい。好適なレベルとして、１〜５０００ｐｐｍ、又は更には１００〜２５００ｐｐｍ、又は更には２５０〜２０００ｒｐｍが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８７】
作製工程
任意の好適な工程を使用して、本発明の組成物を製造することができる。当業者は、当該分野で既知の好適な工程を知っているであろう。
【００８８】
使用方法
本発明の組成物又は単位用量物品は、既に洗濯物が存在する洗浄液、又は洗濯物が加えられる洗浄液に添加することができる。組成物又は物品は洗濯機の稼働中に使用してよく、ドラムに直接添加しても、引き出し式ディスペンサー（dispenser drawer）に添加してもよい。洗濯機は、自動洗濯機であっても、半自動洗濯機であってもよい。布地柔軟剤又はしみ除去剤などの他の洗濯洗剤組成物と組み合わせて使用してもよい。洗浄液に添加する前に、前処理組成物として、しみに使用してもよい。
【実施例】
【００８９】
以下の実施例では、洗浄組成物内の個別の成分は、洗浄組成物の重量に対するパーセントとして表される。
【００９０】
合成例
（実施例１）
１モルの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールと４モルのプロピレンオキシド／ＯＨのアミノ化
ａ）１モルの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールと４モルのプロピレンオキシド／ＯＨ
２Ｌオートクレーブ中で、３２２．６ｇの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールと７．９ｇのＫＯＨ（５０％水溶液）を混合し、１ＫｐＡ未満（１０ｍｂａｒ未満）の真空下、１２０℃で２時間、撹拌する。オートクレーブを窒素によりパージし、１４０℃に加熱する。４６７．８ｇのプロピレンオキシドを６時間以内に分割添加する。反応を完結させるために、混合物を１４０℃で更に５時間、後反応させる。反応混合物を窒素によりストリッピングし、揮発性化合物を真空中８０℃で除去する。２．３ｇの合成ケイ酸マグネシウム（Ｉｎｅｏｓ  Ｓｉｌｉｃａｓ  Ｌｔｄ．製Ｍａｃｒｏｓｏｒｂ  ＭＰ５ｐｌｕｓ）を１００℃で２時間撹拌しながら添加することにより、水酸化カリウム触媒を除去し、濾過する。黄色がかったオイルを得る（７７２．０ｇ、ヒドロキシ価：２４８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００９１】
ｂ）１モルの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールと４モルのプロピレンオキシド／ＯＨのアミノ化
９Ｌオートクレーブ中で実施例１−ａからの６００ｇの生成ジオール混合物、１２５０ｇのＴＨＦ及び１５００ｇのアンモニアを欧州特許第０６９６５７２Ｂ１号に記載の２００ｍＬの固体触媒の存在下で混合する。ニッケル、コバルト、銅、モリブデン及びジルコニウムを含有する触媒を３×３ｍｍ錠剤の形にする。オートクレーブを水素によりパージし、及びオートクレーブを加熱することにより反応を開始する。反応混合物を２０５℃で１８時間撹拌し、全還元アミノ化工程の間水素をパージすることにより全圧を２７ＭＰａ（２７０ｂａｒ）に維持する。オートクレーブを冷却した後、最終生成物を捕集し、濾過し、過剰のアンモニアを放気し、及びロータリーエバポレーター中でストリッピングして、軽質アミン及び水を除去する。合計５６０グラムの淡色のエーテルアミン混合物を回収する。その分析結果を表１に示す。
【００９２】
【表１】
2017528570.tif 000010
【００９３】
（実施例２）
１モルの２，２，４−トリメチル−１，３−プロパンジオールと４モルのプロピレンオキシドのアミノ化
ａ）１モルの２，２，４−トリメチル−１，３−プロパンジオールと４モルのプロピレンオキシド
３２７．３ｇの溶融した２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールと８．５ｇのＫＯＨ（５０％水溶液）を２Ｌオートクレーブ中で８０℃及び１ｋｐａ未満（１０ｍｂａｒ未満）にて２時間かけて脱水する。オートクレーブを窒素によりパージし、１４０℃に加熱する。５１９．４ｇのプロピレンオキシドを６時間以内に分割添加する。反応を完結させるために、混合物を１４０℃で更に５時間、後反応させる。反応混合物を窒素によりストリッピングし、及び揮発性化合物を真空中８０℃で除去する。２．５ｇのＭａｃｒｏｓｏｒｂ  ＭＰ５ｐｌｕｓを１００℃で２時間撹拌しながら添加することにより触媒を除去し、濾過する。黄色がかったオイルを得る（８２５．０ｇ、ヒドロキシ価：１７２．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００９４】
ｂ）１モルの２，２，４−トリメチル−１，３−プロパンジオールと４モルのプロピレンオキシドのアミノ化
９Ｌオートクレーブ中で実施例２−ａからの７００ｇの生成ジオール混合物、１０００ｍＬのＴＨＦ及び１５００ｇのアンモニアを欧州特許第０６９６５７２Ｂ１号に記載の２００ｍＬの固体触媒の存在下で混合する。ニッケル、コバルト、銅、モリブデン及びジルコニウムを含有する触媒を３×３ｍｍ錠剤の形にする。オートクレーブを水素によりパージし、及びオートクレーブを加熱することにより反応を開始する。反応混合物を２０５℃で１５時間撹拌し、全還元アミノ化工程の間水素をパージすることにより全圧を２８ＭＰａ（２８０ｂａｒ）に維持する。オートクレーブを冷却した後、最終生成物を捕集し、濾過し、過剰のアンモニアを放気し、及びロータリーエバポレーター中でストリッピングして、軽質アミン及び水を除去する。合計６７０グラムの淡色のエーテルアミン混合物を回収する。その分析結果を表２に示す。
【００９５】
【表２】
2017528570.tif 000011
【００９６】
（実施例３）
１モルの２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオールと４モルのプロピレンオキシドのアミノ化
ａ）１モルの２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオールと４モルのプロピレンオキシド
１９７．４ｇの溶融した２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオールと５．４ｇのＫＯＨ（５０％水溶液）を２Ｌオートクレーブ中で８０℃及び１ｋｐａ未満（１０ｍｂａｒ未満）にて２時間かけて脱水する。オートクレーブを窒素によりパージし、１４０℃に加熱する。３４６．４ｇのプロピレンオキシドを４時間以内に分割添加する。反応を完結させるために、混合物を１４０℃で更に５時間、後反応させる。反応混合物を窒素によりストリッピングし、及び揮発性化合物を真空中８０℃で除去する。１．６ｇのＭａｃｒｏｓｏｒｂ  ＭＰ５ｐｌｕｓを１００℃で２時間撹拌しながら添加することにより触媒を除去し、濾過する。黄色がかったオイルを得る（５３０．０ｇ、ヒドロキシ価：２６７．８ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００９７】
ｂ）１モルの２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオールと４モルのプロピレンオキシドのアミノ化
９Ｌオートクレーブ中で実施例３−ａからの５００ｇの生成ジオール混合物、１２００ｍＬのＴＨＦ及び１５００ｇのアンモニアを欧州特許第０６９６５７２Ｂ１号に記載の２００ｍＬの固体触媒の存在下で混合する。ニッケル、コバルト、銅、モリブデン及びジルコニウムを含有する触媒を３×３ｍｍ錠剤の形にする。オートクレーブを水素によりパージし、及びオートクレーブを加熱することにより反応を開始する。反応混合物を２０５℃で１５時間撹拌し、全還元アミノ化工程の間水素をパージすることにより全圧を２７ＭＰａ（２７０ｂａｒ）に維持する。オートクレーブを冷却した後、最終生成物を捕集し、濾過し、過剰のアンモニアを放気し、及びロータリーエバポレーター中でストリッピングして、軽質アミン及び水を除去する。合計４７０グラムの淡色のエーテルアミン混合物を回収する。その分析結果を表３に示す。
【００９８】
【表３】
2017528570.tif 000012
【００９９】
（実施例４）
１モルの２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールと４モルのプロピレンオキシドのアミノ化
ａ）１モルの２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールと４モルのプロピレンオキシド
１９８．３ｇの溶融した２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールと５．５ｇのＫＯＨ（５０％水溶液）を２Ｌオートクレーブ中で８０℃及び１ｋｐａ未満（１０ｍｂａｒ未満）にて２時間かけて脱水する。オートクレーブを窒素によりパージし、１４０℃に加熱する。３４８．０ｇのプロピレンオキシドを４時間以内に分割添加する。反応を完結させるために、混合物を１４０℃で更に５時間、後反応させる。反応混合物を窒素によりストリッピングし、及び揮発性化合物を真空中８０℃で除去する。１．６ｇのＭａｃｒｏｓｏｒｂ  ＭＰ５ｐｌｕｓを１００℃で２時間撹拌しながら添加することにより触媒を除去し、濾過する。黄色がかったオイルを得る（５２０．０ｇ、ヒドロキシ価：３０８．１ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【０１００】
ｂ）１モルの２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールと４モルのプロピレンオキシドのアミノ化
９Ｌオートクレーブ中で実施例４−ａからの５００ｇの生成ジオール混合物、１２００ｍＬのＴＨＦ及び１５００ｇのアンモニアを欧州特許第０６９６５７２Ｂ１号に記載の２００ｍＬの固体触媒の存在下で混合する。ニッケル、コバルト、銅、モリブデン及びジルコニウムを含有する触媒を３×３ｍｍ錠剤の形にする。オートクレーブを水素によりパージし、及びオートクレーブを加熱することにより反応を開始する。反応混合物を２０５℃で１５時間撹拌し、全還元アミノ化工程の間水素をパージすることにより全圧を２７ＭＰａ（２７０ｂａｒ）に維持する。オートクレーブを冷却した後、最終生成物を捕集し、濾過し、過剰のアンモニアを放気し、及びロータリーエバポレーター中でストリッピングして、軽質アミン及び水を除去する。合計４７０グラムの淡色のエーテルアミン混合物を回収する。その分析結果を表４に示す。
【０１０１】
【表４】
2017528570.tif 000013
【０１０２】
（実施例５）
１モルの２−エチル−１，３−ヘキサンジオールと４モルのプロピレンオキシドのアミノ化
ａ）１モルの２−エチル−１，３−ヘキサンジオールと４モルのプロピレンオキシド
２Ｌオートクレーブに２９０．６ｇの溶融した２−エチル−１，３−ヘキサンジオール及び７．５ｇのＫＯＨ（５０％水溶液）を入れる。混合物を９０℃及び１ｋｐａ未満（１０ｍｂａｒ未満）にて２時間かけて脱水する。オートクレーブを窒素によりパージし、１４０℃に加熱する。４６１．１ｇのプロピレンオキシドを４時間以内に分割添加する。反応を完結させるために、混合物を１４０℃で更に５時間撹拌する。反応混合物を窒素によりストリッピングし、及び揮発性化合物を真空中８０℃で除去する。２．３ｇのＭａｃｒｏｓｏｒｂ  ＭＰ５ｐｌｕｓを１００℃で２時間撹拌しながら添加することにより触媒を除去し、濾過する。黄色がかったオイルを得る（７４５．０ｇ、ヒドロキシ価：２２９．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【０１０３】
ｂ）１モルの２−エチル−１，３−ヘキサンジオールと４モルのプロピレンオキシドのアミノ化
９Ｌオートクレーブ中で実施例５−ａからの７５０ｇの生成ジオール混合物、９５０ｍＬのＴＨＦ及び１５００ｇのアンモニアを欧州特許第０６９６５７２Ｂ１号に記載の２００ｍＬの固体触媒の存在下で混合する。ニッケル、コバルト、銅、モリブデン及びジルコニウムを含有する触媒を３×３ｍｍ錠剤の形にする。オートクレーブを水素によりパージし、及びオートクレーブを加熱することにより反応を開始する。反応混合物を２０５℃で１５時間撹拌し、全還元アミノ化工程の間水素をパージすることにより全圧を２７ＭＰａ（２７０ｂａｒ）に維持する。オートクレーブを冷却した後、最終生成物を捕集し、濾過し、過剰のアンモニアを放気し、及びロータリーエバポレーター中でストリッピングして、軽質アミン及び水を除去する。合計７１０グラムの淡色のエーテルアミン混合物を回収する。その分析結果を表５に示す。
【０１０４】
【表５】
2017528570.tif 000014
【０１０５】
（実施例６）
１モルの２−フェニル−２−メチル−１，３−プロパンジオールと４モルのプロピレンオキシドのアミノ化
ａ）１モルの２−フェニル−２−メチル−１，３−プロパンジオールと４モルのプロピレンオキシド
２Ｌオートクレーブに２９８．４ｇの２−フェニル−２−メチル−１，３−プロパンジオール及び７．１ｇのＫＯＨＬ（５０％水溶液）を入れ、１２０℃まで加熱する。混合物を１２０℃及び１ｋｐａ未満（１０ｍｂａｒ未満）にて２時間かけて脱水する。オートクレーブを窒素によりパージし、１４０℃に加熱する。４０８．６ｇのプロピレンオキシドを４時間以内に分割添加する。反応を完結させるために、混合物を１４０℃で更に５時間撹拌する。反応混合物を窒素によりストリッピングし、及び揮発性化合物を真空中８０℃で除去する。２．１ｇのＭａｃｒｏｓｏｒｂ  ＭＰ５ｐｌｕｓを１００℃で２時間撹拌しながら添加することにより触媒を除去し、濾過する。黄色がかったオイルを得る（６９０．０ｇ、ヒドロキシ価：２６６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【０１０６】
ｂ）１モルの２−フェニル−２−メチル−１，３−プロパンジオールと４モルのプロピレンオキシドのアミノ化
９Ｌオートクレーブ中で実施例６−ａからの６００ｇの生成ジオール混合物、１１００ｍＬのＴＨＦ及び１５００ｇのアンモニアを欧州特許第０６９６５７２Ｂ１号に記載の２００ｍＬの固体触媒の存在下で混合する。ニッケル、コバルト、銅、モリブデン及びジルコニウムを含有する触媒を３×３ｍｍ錠剤の形にする。オートクレーブを水素によりパージし、及びオートクレーブを加熱することにより反応を開始する。反応混合物を２０５℃で１５時間撹拌し、全還元アミノ化工程の間水素をパージすることにより全圧を２７ＭＰａ（２７０ｂａｒ）に維持する。オートクレーブを冷却した後、最終生成物を捕集し、濾過し、過剰のアンモニアを放気し、及びロータリーエバポレーター中でストリッピングして、軽質アミン及び水を除去する。合計５７０グラムの淡色のエーテルアミン混合物を回収する。その分析結果を表６に示す。
【０１０７】
【表６】
2017528570.tif 000015
【０１０８】
（実施例７）
１モルの２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールと４モルのプロピレンオキシドのアミノ化
ａ）１モルの２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールと４モルのプロピレンオキシド
２Ｌオートクレーブに２０８．３ｇの２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール及び１．３４ｇのカリウムｔｅｒｔ−ブチレートを入れ、１２０℃まで加熱する。オートクレーブを窒素によりパージし、１４０℃に加熱する。４６４ｇのプロピレンオキシドを６時間以内に分割添加する。反応を完結させるために、混合物を１４０℃で更に５時間撹拌する。反応混合物を窒素によりストリッピングし、及び揮発性化合物を真空中８０℃で除去する。１．１ｇのＭａｃｒｏｓｏｒｂ  ＭＰ５ｐｌｕｓを１００℃で２時間撹拌しながら添加することにより触媒を除去し、濾過する。薄黄色がかったオイルを得る（６５０．０ｇ、ヒドロキシ価：３０８．６ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【０１０９】
ｂ）１モルの２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールと４モルのプロピレンオキシドのアミノ化
９Ｌオートクレーブ中で実施例６−ａからの５００ｇの生成ジオール混合物、１２００ｍＬのＴＨＦ及び１５００ｇのアンモニアを欧州特許第０６９６５７２Ｂ１号に記載の２００ｍＬの固体触媒の存在下で混合する。ニッケル、コバルト、銅、モリブデン及びジルコニウムを含有する触媒を３×３ｍｍ錠剤の形にする。オートクレーブを水素によりパージし、及びオートクレーブを加熱することにより反応を開始する。反応混合物を２０５℃で１５時間撹拌し、全還元アミノ化工程の間水素をパージすることにより全圧を２８ＭＰａ（２８０ｂａｒ）に維持する。オートクレーブを冷却した後、最終生成物を捕集し、濾過し、過剰のアンモニアを放気し、及びロータリーエバポレーター中でストリッピングして、軽質アミン及び水を除去する。合計４５０グラムの淡色のエーテルアミン混合物を回収する。その分析結果を表７に示す。
【０１１０】
【表７】
2017528570.tif 000016
（実施例８）：１モルの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールと５．６モルのプロピレンオキシドのアミノ化
ａ）１モルの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールと５．６モルのプロピレンオキシド
２Ｌオートクレーブ中で、３１３．１ｇの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールと３．８ｇのＫＯＨ（５０％水溶液）を混合し、１ＫＰａ未満（１０ｍｂａｒ未満）の真空下、１２０℃で２時間、撹拌する。オートクレーブを窒素によりパージし、１４０℃に加熱する。６３５．６ｇのプロピレンオキシドを６時間以内に分割添加する。反応を完結させるために、混合物を１４０℃で更に５時間、後反応させる。反応混合物を窒素によりストリッピングし、揮発性化合物を真空中８０℃で除去する。５０．９ｇの水及び８．２ｇのリン酸（４０％水溶液）を１００℃で０．５時間撹拌しながら添加することにより触媒を除去し、２時間、真空中で脱水する。濾過後、９３０．０ｇの薄黄色がかったオイルを得る（ヒドロキシ価：１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【０１１１】
ｂ）１モルの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールと５．６モルのプロピレンオキシドのアミノ化
８ａのアミノ化（１モルの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールと５．６モルのプロピレンオキシド）は、１５ｍＬのシリカ（３×３ｍｍペレット）、次いで７０ｍＬ（７４ｇ）の触媒前駆体（γ−Ａｌ２Ｏ３上にニッケル、コバルト、銅、スズの酸化物を含有、国際公開第２０１３／０７２２８９  Ａ１号に従って１．０〜１．６ｍｍに分割調製）、及びシリカ（約１５ｍＬ）が充填された管型反応器（長さ５００ｍｍ、直径１８ｍｍ）内で行う。
【０１１２】
２５Ｎｌ／ｈの窒素を流しながら１００℃まで加熱した後、水素供給を２から２５ＮＬ／ｈへと増加させて１５０℃で３時間加熱し、更に毎時６０℃の昇温速度で２８０℃まで加熱して２８０℃を１２時間維持することにより、触媒を大気圧下で活性化させる。
【０１１３】
反応器を１００℃まで冷却し、窒素フローを止め、圧力を１２ＭＰａ（１２０ｂａｒ）に上げる。触媒をアンモニアと共に１００℃でフラッシュした後、温度を２０６℃まで上昇させ、０．１９ｋｇ／リットル＊ｈのＷＨＳＶ（アンモニア／アルコールのモル比は５５：１、水素／アルコールは１１．６：１）でアルコール供給を開始する。粗製材料を回収して、ロータリーエバポレーターにてストリッピングし、過剰のアンモニア、低量のアミン、及び反応水を除去して、８ｂ（１モルの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールと５．６モルのプロピレンオキシドのアミノ化）を得る。反応生成物の分析データを表８に示す。
【０１１４】
【表８】
2017528570.tif 000017
【０１１５】
（実施例９）
単一の単位用量洗濯洗剤からの油しみ除去の比較
当業者には既知の伝統的な方法により表記の成分を混合することにより次の洗濯洗剤組成物を作製する。比較実施例Ａは単一単位の洗濯洗剤（ポリエーテルアミンなし）である。比較実施例ＢはＢａｘｘｏｄｕｒ（登録商標）ＥＣ３０１を含有する単一単位の洗濯洗剤である。洗剤組成物Ｃは、実施例１のポリエーテルアミン（例えば、上述の式Ｂを参照）を含有する単一単位の洗濯洗剤である。
【０１１６】
【表９】
2017528570.tif 000018
１．Ｓａｓｏｌ（Ｌａｋｅ  Ｃｈａｒｌｅｓ，ＬＡ）製直鎖アルキルベンゼン
２．ＡＥ９は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ（Ｓａｌｔ  Ｌａｋｅ  Ｃｉｔｙ，Ｕｔａｈ，ＵＳＡ）から供給されている、平均エトキシル化度が９のＣ１２〜１３アルコールエトキシレートである。
３．Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）から供給されているプロテアーゼ（例えば、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｐｒｉｍｅ（登録商標））
４．Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）から供給されているプロテアーゼ
５．Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）から供給されているＮａｔａｌａｓｅ（登録商標）
６．Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）から供給されているＴｅｒｍａｍｙｌ  Ｕｌｔｒａ
７．Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）から供給されているＭａｎｎａｎａｓｅ（登録商標）
８．Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）から供給されているＷｈｉｔｅｚｙｍｅ
９．−ＮＨ当たり２０のエトキシレート基を有するポリエチレンイミン（ＭＷ＝６００）
１０．ＢＡＳＦから供給されているＳｏｋａｌａｎ  １０１ポリエチレングリコール−ポリビニルアセテートコポリマー
１１．好適なキレート剤は、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から供給されているジエチレンテトラアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）である。
１２．Ｉｎｎｏｓｐｅｃ  Ｅｎｇｌｅｗｏｏｄ（Ｃｏｌｏｒａｄｏ，ＵＳＡ）から供給されているエチレンジアミン二コハク酸
１３．好適な蛍光増白剤は、例えば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）製のＴｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＡＭＳ、Ｔｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＣＢＳ−Ｘ、スルホン化亜鉛フタロシアニンである。
１４．実施例１のポリエーテルアミン、１モルの２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールと４モルのプロピレンオキシド／ＯＨのアミノ化
１５．Ｔｗｉｎ  Ｒｉｖｅｒｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（Ｑｕｉｎｃｙ  Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ）製の抜頭したココナッツ脂肪酸
【０１１７】
マーガリン、ベーコン油、焦がしバター、ハンバーガー油、及びタコス油を含有するＣＷ１２０木綿の技術用しみ見本はＥｍｐｉｒｉｃａｌ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏ．，Ｉｎｃ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ）から購入する。見本を１ガロン当たり６グレインの硬度の水を用いてＭｉｅｌｅ前側投入式洗濯機により摂氏１５．６℃（華氏６０°Ｆ）、自動冷水サイクルで洗浄する。試験で使用した液体洗剤の全量は２５．３６グラムである。
【０１１８】
標準比色分析測定を使用して、洗浄前後それぞれのしみに対するＬ＊、ａ＊、及びｂ＊値を得る。Ｌ＊、ａ＊、及びｂ＊値から、しみレベルを計算する。次いで、しみ除去指数を上記に示すＳＲＩ式に従って計算する。各種類のしみの８つの複製を作製する。以下に示すＳＲＩ値は、各種類のしみに対する平均ＳＲＩ値である。
【０１１９】
【表１０】
2017528570.tif 000019
【０１２０】
これらの結果は、特にマーガリン、焦がしバター、及びタコス油などの除去が困難な、消費者にとって頻度の高いしみに対して、（組成物Ｃに使用したような）本開示のポリエーテルアミンを含有する単一単位の洗濯洗剤組成物が、Ｂａｘｘｏｄｕｒ（登録商標）ＥＣ３０１を含有する単一単位の洗濯洗剤組成物（組成物Ｂ）及び従来の単一単位の洗濯洗剤組成物（ポリエーテルアミン非含有）と比較して驚くほど油除去に利点があることを示している。
【０１２１】
（実施例１０）−単位用量組成物
この実施例は、単位用量洗濯洗剤用の様々な配合を提供する。このような単位用量配合物は、１つ又は複数の区画を含んでよい。
【０１２２】
以下に、本発明の単位用量洗濯洗剤配合物を提供する。
【０１２３】
【表１１】
2017528570.tif 000020
１  −ＮＨ  １個当たり２０個のエトキシレート基を有するポリエチレンイミン（ＭＷ＝６００）。
２  実施例１、２、３、４、５、６、７、又は８のポリエーテルアミン。
【０１２４】
（実施例１１）：多区画型単位用量組成物
これらの実施例では、単位用量は３つの区画を有しているが、同様の組成物を２つ以上の区画で製造することもできる。区画を封入するために使用されるフィルムはポリビニルアルコールである。
【０１２５】
【表１２】
2017528570.tif 000021
１  Ｓｔｅｐａｎ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡ）により供給される平均脂肪族炭素鎖長Ｃ１１〜Ｃ１２を有する直鎖状アルキルベンゼンスルホネート。
２  実施例１、２、３、４、５、６、７、又は８のポリエーテルアミン。
３  蛍光増白剤２は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から供給されるＴｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＣＢＳ−Ｘである。
【０１２６】
【表１３】
2017528570.tif 000022
【０１２７】
本明細書で開示する寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限られるとして理解されるべきではない。むしろ、特に指定されない限り、こうした各寸法は、列挙された値と、その値周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味することが意図される。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。
【０１２８】
「本明細書で引用されているあらゆる文献は、あらゆる相互参照特許又は関連特許を含め、明示的に除外されたり、別段に限定されたりしている場合を除き、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であるとはみなされず、あるいはそれを単独で又は他の任意の参考文献（単数又は複数）と組み合わせたときに、そのような発明全てを教示、示唆、又は開示するとはみなされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照することによって組み込まれた文書内の同じ用語の意味又は定義と矛盾する場合には、本文書におけるその用語に与えられた意味又は定義を優先するものとする。」
【０１２９】
「以上、本発明の特定の実施形態を図示、説明したが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び改変を実施することが可能である点は当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。」
【国際調査報告】
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