(57)【要約】    本発明は、  （Ａ）メチルグリシン二酢酸及びグルタミン酸二酢酸のアルカリ金属塩から選択された少なくとも1種のキレート剤、  （Ｂ）少なくとも1種の一般式（Ｉ）のアニオン性界面活性剤、    CnH2n+1-O(CH2CH2O)x-SO3M                     (I)  （Ｃ）少なくとも1種の一般式（ＩＩ）の非イオン性界面活性剤、    CmH2m+1-O(AO)yH                (II)（式中、ｎは、１０〜１８の範囲の数字であり、  ｍは、１０〜１８の範囲の数字であり、  Ｍは、アルカリ金属から選択され、  ＡＯは、同一又は異なり、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドから選択され、  ｘは、１〜５の範囲の数字であり、  ｙは、同一又は異なり、１〜１２の範囲の数字から選択される）を含む液体洗剤組成物に関し、ここでは、全てのキレート剤（Ａ）と全てのアニオン性界面活性剤（Ｂ）との質量比は、１：１〜１：８の範囲である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体洗剤組成物であって、
（Ａ）メチルグリシン二酢酸及びグルタミン酸二酢酸のアルカリ金属塩から選択された少なくとも1種のキレート剤、
（Ｂ）少なくとも1種の一般式（Ｉ）のアニオン性界面活性剤、
CnH2n+1-O(CH2CH2O)x-SO3M                     (I)
（Ｃ）少なくとも1種の一般式（ＩＩ）の非イオン性界面活性剤、
CmH2m+1-O(AO)yH                (II)
（式中、ｎは、１０〜１８の範囲の数字であり、
ｍは、１０〜１８の範囲の数字であり、
Ｍは、アルカリ金属から選択され、
ＡＯは、同一又は異なり、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドから選択され、
ｘは、１〜５の範囲の数字であり、
ｙは、同一又は異なり、１〜１２の範囲の数字から選択される）
を含み、
全てのキレート剤（Ａ）と全てのアニオン性界面活性剤（Ｂ）との質量比が、１：１〜１：８の範囲である、液体洗剤組成物。
【請求項２】
前記液体洗剤組成物が液体洗濯洗剤である、請求項１に記載の液体洗剤組成物。
【請求項３】
キレート剤（Ａ）が、メチルグリシン二酢酸の三ナトリウム塩、及びグルタミン酸二酢酸の四ナトリウム塩から選択される、請求項１又は２に記載の液体洗剤組成物。
【請求項４】
一般式（Ｉ）のＭがナトリウムである、請求項１から３のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
【請求項５】
前記洗剤組成物が、前記液体洗剤組成物の全固形分に対して、
（Ａ）５〜１５質量％の範囲のキレート剤、
（Ｂ）１０〜４０質量％の範囲のアニオン性界面活性剤、及び
（Ｃ）５〜４０質量％の範囲の非イオン性界面活性剤、
を含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
【請求項６】
整数ｎが１２である、請求項１から５のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
【請求項７】
前記液体洗濯ケア組成物が漂白剤を含有しない、請求項１から６のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
【請求項８】
前記液体洗剤組成物が、少なくとも１種の脂肪酸のカリウム塩を含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
【請求項９】
前記洗剤が直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む、請求項１から８のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
【請求項１０】
請求項１から８のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物の少なくとも１種を適用することにより、赤ワイン、お茶、コーヒー、野菜又はフルーツジュースの少なくとも１種で汚れた洗濯物を洗浄する方法。
【請求項１１】
前記液体洗剤組成物が、汚れた洗濯物に２０〜６５℃の範囲の温度で適用される、請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
洗濯物を洗浄するために、請求項１から８のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物を使用する方法。
【請求項１３】
前記洗濯物が、赤ワイン、お茶、コーヒー、野菜又はフルーツジュースの少なくとも１種で汚れたものである、請求項１１に記載の使用方法。
【請求項１４】
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を１つ以上の工程で水と混合することを含む、請求項１から９のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物を製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、
（Ａ）メチルグリシン二酢酸及びグルタミン酸二酢酸のアルカリ金属塩から選択された少なくとも1種のキレート剤、
（Ｂ）少なくとも1種の一般式（Ｉ）のアニオン性界面活性剤、
CnH2n+1-O(CH2CH2O)x-SO3M                     (I)
（Ｃ）少なくとも1種の一般式（ＩＩ）の非イオン性界面活性剤、
CmH2m+1-O(AO)yH                (II)
（式中、ｎは、１０〜１８の範囲の数字であり、
ｍは、１０〜１８の範囲の数字であり、
Ｍは、アルカリ金属から選択され、
ＡＯは、同一又は異なり、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドから選択され、
ｘは、１〜５の範囲の数字であり、
ｙは、同一又は異なり、１〜１２の範囲の数字から選択される）
を含む液体洗剤組成物に関し、ここでは、全てのキレート剤（Ａ）と全てのアニオン性界面活性剤（Ｂ）との質量比は、１：１〜１：８の範囲である。
【０００２】
さらに、本発明は、液体洗剤組成物の製造方法、及び液体洗濯ケア組成物を製造するために又は液体洗濯ケア組成物としてこの液体洗剤組成物を使用する方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
液体洗濯洗剤には多くの利点がある。粉末洗剤に比べて最も一般的な利点は、特に暗色系衣類の場合、外観に影響を与える残留物を衣類に残さないことである。また、逆に、このような残留物は、Ｇｏｒｅ−Ｔｅｘ（登録商標）などの衣類の膜に悪影響を及ぼし得る。粉末洗剤を使用するときに見出されるそのような残留物の大部分は、主に漂白剤及びゼオライトからなる。その理由で、有利には、液体洗濯洗剤は、有色衣類の洗濯に使用される。液体洗濯洗剤のさらなる利点は、それらが容易に分散され、洗濯液に容易に溶解することである。粉末洗剤の場合、一般的な欠点は、湿気に曝されたときに固化する傾向があることである。この欠点は、液体洗濯用洗剤を使用するときに回避することができる。
【０００４】
汚れた洗濯物からの汚れの除去は、しばしば一次洗浄力（primary detergency）と称される。多くの液体洗濯洗剤は、赤ワイン、お茶、コーヒー、野菜、及びベリージュースのような様々なフルーツジュース（これに限定されない）などの色付け汚れから汚れを除去する能力の低下を示す。漂白剤の添加は、漂白可能な汚れを除去する液体洗濯洗剤の能力を向上するが、前述した以外の面で洗剤を劣化する。特に、多くの漂白剤は、特定の界面活性剤と相溶性がなく、酵素の分解又は劣化を引き起こす可能性がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、本発明は、良好な一次洗浄力を有する液体洗濯洗剤を提供することを目的とする。特に、本発明は、赤ワイン、お茶、コーヒー、野菜及びフルーツジュースなどの漂白可能な汚れを除去する能力の高い液体洗濯洗剤を提供することを目的とする。また、本発明は、このような液体洗濯洗剤を製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
したがって、本発明の洗剤組成物又は本発明の液体洗剤組成物又は本発明による液体洗剤組成物とも称される、最初に定義された液体洗剤組成物が見出された。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の洗剤組成物は液体である。この特性は通常の条件（２５℃、一気圧）に関する。それらは、肉眼で透明又は少し不透明であり、水のように注ぐことができる。本発明の文脈において、ゲル型液体洗濯洗剤は、液体洗濯洗剤の特別な実施態様である。通常、ゲル型液体洗濯洗剤は、少なくとも１種の粘度調整剤を含み、ごく僅かな非水性溶媒を含み、或いは全く含まない。汚れの洗濯において、ゲル型液体洗濯洗剤は汚れに直接に適用することができる。
【０００８】
本発明の一実施態様において、本発明による液体洗剤組成物は、２５℃で、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ、例えばＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計ＬＶＴ−ＩＩを用いて２０ｒｐｍでスピンドル３により測定された、５００〜２０，０００ｍＰａ・ｓの範囲の動的粘度を有する。
【０００９】
本発明の一実施態様において、本発明による液体洗剤組成物は、５０〜９８質量％、好ましくは９５％以下の範囲の含水量を有することができる。
【００１０】
本発明の一実施態様において、本発明による液体洗剤組成物は、２〜５０質量％、好ましくは１０〜３５質量％の範囲の全固形分を有することができる。
【００１１】
本発明の一実施態様において、本発明による液体洗剤組成物は、水以外の溶媒、例えば、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソ−ブタノール、ｓｅｃ．−ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、ブタンジオール、グリセロール、ジグリコール、プロピルジグリコール、ブチルジグリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル及びフェノキシエタノールを含んでもよく、好ましくは、エタノール、イソプロパノール又はプロピレングリコールである。
【００１２】
本発明の一実施態様において、本発明による液体洗剤組成物は、各液体洗剤組成物の総量を基準にして、０．５〜１２質量％の有機溶媒を含む。本発明の液体洗剤組成物が単位用量、例えばパウチの形態で提供される実施態様おいて、有機溶媒の含有量は、各液体洗剤組成物の総量を基準にして、８〜２５質量％の範囲であってもよい。
【００１３】
本発明の液体洗剤組成物は、
（Ａ）以下、一般に錯化剤（Ａ）とも称される、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）及びグルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）のアルカリ金属塩から選択された少なくとも1種のキレート剤、
を含む。
【００１４】
本発明の文脈において、メチルグリシン二酢酸のアルカリ金属塩は、メチルグリシン二酢酸のリチウム塩、カリウム塩、及び好ましくはナトリウム塩から選択される。メチルグリシン二酢酸は、各アルカリで、部分的に又は好ましくは完全に中和することができる。好ましい実施態様において、ＭＧＤＡの平均２．７〜３のＣＯＯＨ基は、アルカリ金属で、好ましくはナトリウムで中和される。特に好ましい実施態様において、キレート剤（Ａ）はＭＧＤＡの三ナトリウム塩である。
【００１５】
同様に、グルタミン酸二酢酸のアルカリ金属塩は、グルタミン酸二酢酸のリチウム塩、カリウム塩、及び好ましくはナトリウム塩から選択される。グルタミン酸二酢酸は、各アルカリで、部分的に又は好ましくは完全に中和することができる。好ましい実施態様において、ＭＧＤＡの平均３．５〜４のＣＯＯＨ基は、アルカリ金属で、好ましくはナトリウムで中和される。特に好ましい実施態様において、キレート剤（Ａ）はＧＬＤＡの四ナトリウム塩である。
【００１６】
本発明の一実施態様において、ＭＧＤＡのアルカリ金属塩は、一般式（ＩＩＩ）、
[CH3-CH(COO)-N(CH2-COO)2]Na3-a-yKaHb                  (III)
（式中、ａは、０．０〜０．５、好ましくは０．２５以下から選択され、
ｂは、０．０〜０．５、好ましくは０．２５以下から選択される）
のものから選択される。
【００１７】
本発明の一実施態様において、ＧＬＤＡのアルカリ金属塩は、一般式（ＩＶ）、
[OOC-(CH2)2-CH(COO)-N(CH2-COO)2]Na4-a-yKaHb        (IV)
（式中、ａは、０．０〜０．５、好ましくは０．２５以下から選択され、
ｂは、０．０〜０．５、好ましくは０．２５以下から選択される）
のものから選択される。
【００１８】
ＭＧＤＡ及びその各アルカリ金属塩は、ラセミ混合物、Ｄ−異性体及びＬ−異性体から、並びに、ラセミ混合物以外のＤ−異性体及びＬ−異性体の混合物から選択することができる。好ましくは、ＭＧＤＡ及びその各アルカリ金属塩は、ラセミ混合物から、及び５５〜８５モル％の範囲のＬ−異性体を含み、残りはＤ−異性体である混合物から選択される。特に好ましくは、６０〜８０モル％の範囲のＬ−異性体を含み、残りはＤ−異性体である混合物である。
【００１９】
Ｌ−鏡像異性体及びＤ−鏡像異性体の分布は、偏光を測定すること（偏光分析法）により、又は好ましくはクロマトグラフィーにより、例えば、例えば固定化相として１つ以上のシクロデキストリンを有するキラルカラムを用いたＨＰＬＣにより測定することができる。好ましくは、Ｄ−ペニシラミンなどの固定化された光学活性のアンモニウム塩を用いたＨＰＬＣによりｅｅの測定である。
【００２０】
ＧＬＤＡ及びその各アルカリ金属塩は、ラセミ混合物、Ｄ−異性体及びＬ−異性体から、並びに、ラセミ混合物以外のＤ−異性体及びＬ−異性体の混合物から選択することができる。好ましくは、ＧＬＤＡ及びその各アルカリ金属塩は、７５〜９９モル％の範囲のＬ−異性体を含み、残りはＤ−異性体である混合物から選択される。特に好ましくは、８０〜９７．５モル％の範囲のＬ−異性体を含み、残りはＤ−異性体である混合物である。
【００２１】
如何とも、少量のキレート剤（Ａ）は、アルカリ金属以外のカチオンを持つことができる。したがって、全キレート剤（Ａ）の０．０１〜５モル％のような少量は、Ｍｇ２＋若しくはＣａ２＋、又はＦｅ２＋若しくはＦｅ３＋カチオンなどのアルカリ土類金属カチオンを持つことが可能である。
【００２２】
本発明の一実施態様において、キレート剤（Ａ）は、メチルグリシン二酢酸の三ナトリウム塩及びグルタミン酸二酢酸の四ナトリウム塩から選択される。
【００２３】
特定の実施態様において、本発明の液体洗剤組成物は、ＭＧＤＡ及びＧＬＤＡのナトリウム塩からの混合物を含むことが可能である。
【００２４】
本発明の液体洗剤組成物は、
（Ｂ）以下、界面活性剤（Ｂ）又はアニオン性界面活性剤（Ｂ）とも称される、一般式（Ｉ）、
CnH2n+1-O(CH2CH2O)x-SO3M                     (I)
（式中、ｎは、１０〜１８の範囲、好ましくは１２〜１４の範囲、さらに好ましくは１２であり、
ｘは、１〜５の範囲、好ましくは２〜４の範囲、さらに好ましくは３であり、
Ｍは、アルカリ金属から選択され、好ましくはカリウム、さらに好ましくはナトリウムである）
の少なくとも1種のアニオン性界面活性剤、
を含む。
【００２５】
界面活性剤（Ｂ）において、整数ｎ及びｘは、平均数であってもよく、したがって、整数値である必要がないが、一般式（Ｉ）の個々分子において、ｎ及びｘの両方とも整数を表す。
【００２６】
さらに、本発明の液体洗剤組成物は、
（Ｃ）以下、界面活性剤（Ｃ）又は非イオン性界面活性剤（Ｃ）とも称される、一般式（ＩＩ）、
CmH2m+1-O(AO)yH                (II)
（式中、ｍは、１０〜１８、好ましくは１６〜１８の範囲の数字であり、
Ｍは、アルカリ金属から選択され、好ましくはカリウム、さらに好ましくはナトリウムであり、
ＡＯは、同一又は異なり、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシド、特にエチレンオキシド、ＣＨ２ＣＨ２Ｏから選択され、
ｙは、同一又は異なり、１〜１２、好ましくは５〜１０の範囲の数字から選択される）
の少なくとも1種の非イオン性界面活性剤、
を含む。
【００２７】
界面活性剤（Ｃ）において、整数ｍ及びｙは、平均数であってもよく、したがって、整数値である必要がないが、一般式（ＩＩ）の個々分子において、ｍ及びｙの両方とも整数を表す。
【００２８】
全てのキレート剤（Ａ）と全てのアニオン性界面活性剤（Ｂ）との質量比は、１：１〜１：８、好ましくは１：１．５〜１：４の範囲である。
【００２９】
本発明の一実施態様において、本発明の液体洗剤組成物は、７〜９．５、好ましくは８〜９のｐＨ値を有する。
【００３０】
本発明の一実施態様において、本発明の液体洗剤組成物は、前記液体洗剤組成物の全固形分に対して、
（Ａ）５〜１５質量％、好ましくは６〜１２質量％の範囲のキレート剤、
（Ｂ）１０〜４０質量％、好ましくは１０〜３５質量％の範囲のアニオン性界面活性剤、及び
（Ｃ）５〜４０質量％、好ましくは８〜３０質量％の範囲の非イオン性界面活性剤、
を含む。
【００３１】
本発明の一実施態様において、本発明の液体洗剤組成物、前記液体洗濯ケア組成物は、漂白剤を含有しない。本発明の文脈において、漂白剤は、有機過酸化物、無機過酸化物及び塩素漂白剤である。有機及び無機過酸化物の例としては、過ホウ酸ナトリウム、無水の、又は例えば一水和物若しくは四水和物いわゆる二水和物としての、過炭酸ナトリウム、無水の、又は例えば一水和物としての、過酸化水素、過硫酸塩、有機過酸、例えばペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、ペルオキシ−α−ナフトエ酸、1，１２−ジペルオキシドデカン二酸、過安息香酸、ペルオキシラウリン酸、１，９−ジペルオキシアゼライン酸、ジペルオキシイソフタル酸、いずれの場合にも遊離基として又はアルカリ金属塩として、特にナトリウム塩として、またスルホニルペルオキシ酸及びカチオン性ペルオキシ酸があげられる。塩素含有漂白剤は、例えば、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、Ｎ−Ｎ−クロロスルファミド、クロラミンＴ、クロラミンＢ、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸マグネシウム、次亜塩素酸カリウム、ジクロロイソシアヌル酸カリウム及びジクロロイソシアヌル酸ナトリウムである。
【００３２】
漂白剤の文脈において、「含有しない」という用語は、全固形分に対して０．５質量％未満を意味する。
【００３３】
本発明の一実施態様において、本発明の液体洗剤組成物は、少なくとも1種のアルカリ金属塩、好ましくは少なくとも1種の脂肪酸のカリウム塩を含む。例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、（水素化）エルカ酸及びベヘン酸、並びに、特にココナッツ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸または獣脂脂肪酸などの天然脂肪酸に由来するせっけん混合物のナトリウム塩、特にカリウム塩があげられる。好ましい例は、ココナッツせっけんカリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カリウムであり、特に好ましくは平均一般式ｎ−Ｃ１２Ｈ２５ＣＯＯＫを有するココナッツせっけんカリウムである。脂肪酸のカリウム塩の量は、前記液体洗剤組成物の全固形分に対して１０〜２５重量％の範囲内であり得る。
【００３４】
本発明の一実施態様において、本発明の液体洗剤組成物は、直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、例えば直鎖４−ドデシルベンゼンスルホン酸及び直鎖５−ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩の混合物を含む。直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの量は、前記液体洗剤組成物の全固形分に対して１０〜４０重量％の範囲内であり得る。
【００３５】
本発明の液体洗剤組成物は液体洗濯洗剤組成物である。それらは、上記以外の成分を含んでいてもよい。例としては、香料、染料、バイオサイド、防腐剤、酵素、ヒドロトロープ、ビルダー、粘度調整剤、ポリマー、バッファー、消泡剤、及び耐食性添加剤が挙げられる。
【００３６】
香料の例としては、サリチル酸ベンジル、Ｌｉｌｉａｌ（登録商標）として市販されている２−（４−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニル）２−メチルプロピオナル（2-(4-tert.-butylphenyl) 2-methylpropional）、及びヘキシルシンナムアルデヒドが挙げられる。
【００３７】
染料の例としては、アシッドブルー９（Acid Blue 9）、アシッドエロー３（Acid Yellow 3）、アシッドエロー２３（Acid Yellow 23）、アシッドエロー７３（Acid Yellow 73）、顔料イエロー１０１（Pigment Yellow 101）、アシッドグリーン１（Acid Green 1）、溶媒グリーン７（Solvent Green 7）及びアシッドグリーン２５（Acid Green 25）が挙げられる。
【００３８】
本発明の液体洗剤組成物は、1種以上の防腐剤又はバイオサイドを含んでもよい。バイオサイド及び防腐剤は、微生物からの攻撃による本発明の液体洗剤組成物の変質を防止する。バイオサイド及び防腐剤の例としては、ＢＴＡ（１，２，３−ベンゾトリアゾール）、塩化ベンザルコニウム、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（「ＢＩＴ」）、２−メチル−２Ｈ−イソチアゾール−３−オン（「ＭＩＴ」）及び５−クロロ−２−メチル−２Ｈ−イソチアゾール−３−オン（「ＣＩＴ」）、安息香酸、ソルビン酸、ヨードプロピニルブチルカルバメート（「ＩＰＢＣ」）、ジクロロジメチルヒダントイン（「ＤＣＤＭＨ」）、ブロモクロロジメチルヒダントイン（「ＢＣＤＭＨ」）、及びジブロモジメチルヒダントイン（「ＤＢＤＭＨ」）が挙げられる。
【００３９】
粘度調整剤の例としては、寒天、カルガゲン（carragene）、トラガカント、アラビアゴム、アルギン酸塩、ペクチン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、デンプン、ゼラチン、ローカストビーンガム、架橋されたポリ（メタ）アクリレート、例えばメチレンビス（メタ）アクリルアミドと架橋されたポリアクリル酸、更に、ケイ酸、粘土、例えばモンモリロナイト、ゼオライト、デキストリン及びカゼイン（これらに限定されないが挙げられる。
【００４０】
本発明において、ヒドロトロープは、限定された水中の溶解性を示す化合物の溶解を促進する化合物である。ヒドロトロープの例としては、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコールなどの有機溶媒が挙げられ、さらに、有機溶媒は、制限されず、通常の条件下で水混和性を有する。好適なヒドロトロープのさらなる例は、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸及びクメンスルホン酸のナトリウム塩である。
【００４１】
有用な酵素の例は、リパーゼ、加水分解酵素、アミラーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼ及びペルオキシダーゼ、並びに、前述の前述タイプの少なくとも２種の組み合わせである。特に有用な酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ及びセルラーゼから選択される。
【００４２】
ポリマーの例としては、特に、ポリアクリル酸及びその各アルカリ金属塩、特にそのナトリウム塩が挙げられる。特に、好適なポリマーは、それぞれアルカリで、特にナトリウムで部分的に又は完全に中和され、好ましくは２，０００〜４，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２，０００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に３，０００〜８，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍｗを有する、ポリアクリル酸である。また、好適なものは、コポリマーのポリカルボキシレート、特にメタクリル酸を有するアクリル酸のもの、及びマレイン酸及び／又はフマル酸を有するアクリル酸又はメタクリル酸である。ポリアクリル酸及びその各アルカリ金属塩は、汚れの再付着防止剤となることができる。
【００４３】
ポリマーのさらなる例はポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）である。ポリビニルピロリドンは染料移行防止剤となることができる。
【００４４】
ポリマーのさらなる例は、１分子あたり１個または２個の親水性基で末端キャップされるポリエチレンテレフタレート、ポリオキシエチレンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレートであり、親水性基は、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＳＯ３Ｎａ, ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２−ＳＯ３Ｎａ）２及びＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＳＯ２Ｎａ）ＣＨ２−ＳＯ３Ｎａから選択される。
【００４５】
バッファーの例としては、モノエタノールアミン及びＮ，Ｎ，Ｎ−トリエタノールアミンが挙げられる。
【００４６】
消泡剤の例としてはシリコーンが挙げられる。
【００４７】
本発明の液体洗剤組成物は、粘土などの無機汚れ、又はオイルなどの有機脂肪汚れに関する汚れ洗濯の洗浄に優れているだけでなく、本発明の液体洗剤組成物は、赤ワイン、お茶、コーヒー、野菜、及びベリージュースなどの様々なフルーツジュース（これに制限されていない）のような漂白不可能な汚れの除去に非常に有用である。また、衣類にも残留物を残らない。
【００４８】
液体洗濯洗剤として好適であるためには、本発明の液体洗剤組成物は、バルク形態であってもよく、単位用量として、例えば小袋（sachets）又はパウチの形態であってもよい。パウチのための好適な材料は、ポリビニルアルコールのような水溶性ポリマーである。
【００４９】
本発明の別の態様は、洗濯物を洗浄するための本発明の液体洗剤組成物の使用である。特に、本発明の一態様は、赤ワイン、お茶、コーヒー、野菜又はフルーツジュースの少なくとも1つで汚れた洗濯物を洗浄するための本発明の液体洗剤組成物の使用である。フルーツジュースの特に重要な例は、リンゴジュース、ブルーベリージュース及びブラックベリージュースである。本発明の別の態様は、以下、本発明の方法とも称される、洗濯物の洗浄方法である。本発明の方法は、赤ワイン、紅茶、コーヒー、野菜又はフルーツジュースの少なくとも1つなどの漂白可能な汚れで、又はリンゴジュース、ブルーベリージュース又はブラックベリージュース（これに制限されていない）などのフルーツジュースで汚れた洗濯物を、少なくとも１種の本発明の液体洗剤組成物を適用することにより洗浄することに関する。本発明の方法は、自動洗濯機で、又は手動で行うことができる。好ましくは、前記本発明の洗剤組成物は、汚れた洗濯物に適用する前に、水で希釈される。
【００５０】
本発明の一実施態様において、本発明の方法は、各本発明の液体洗剤組成物が２０〜６５℃の範囲の温度で汚れた洗濯物に適用されることを特徴とする。
【００５１】
本発明の方法、及び本発明の使用方法により、このような漂白可能な汚れが非常に効率的に除去することができる。
【００５２】
本発明のさらなる態様は、以下、本発明の方法とも称される、本発明の液体洗剤組成物の製造方法である。
【００５３】
本発明の方法は、キレート剤（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）、界面活性剤（Ｃ）、及び任意に、前述したようなさらなる添加剤を、１つ以上の工程で水と混合することを含む。
【００５４】
さらに、実施例により、本発明を説明する。
【実施例】
【００５５】
さらに、実施例により、本発明を説明する。製剤Ｆ．１、Ｆ．２及びＦ．３の洗浄性能を測定し、ＭＧＤＡのない製剤（Ｖ．１）と比較した。製剤の組成を表１に示す。洗浄条件を表２に示す。個々製剤を以下のように製造した：
容器に１２０ｍｌの水を入れた。表１に記載のアニオン性界面活性剤２、及び１，２−プロピレングリコール（用量：全固形分に対して６質量％）を添加し、撹拌しながら得た混合物を５０〜５５℃に加熱した。水酸化カリウム水溶液（５０％）を用いてｐＨ値を３〜４に調整し、ココナッツせっけんを添加した。これで得た混合物にキレート剤（Ａ．１）を添加し、水酸化カリウム水溶液（５０％）を用いてｐＨ値を８．５に調整した。界面活性剤（Ｂ．１）及び界面活性剤（Ｃ．１）を添加した。エタノール（用量：全固形分に対して２質量％）を添加した。その後、水を残量として添加し、得た製剤を室温まで冷却させた。
【００５６】
【表１】
2017528552.tif 000002
【００５７】
全ての量は、各製剤の固形分１００ｇ当たりのｇで表示する。
【００５８】
成分の説明：
（Ａ．１）：ＭＧＤＡ、三ナトリウム塩
（Ｂ．１）：ｎ−Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３−ＳＯ３Ｎａ
（Ｃ．１）：ｎ−Ｃ１８Ｈ３７−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）７−Ｈ
アニオン性界面活性剤２：直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩
洗浄条件は、以下のようにまとめられる：
【００５９】
【表２】
2017528552.tif 000003
【００６０】
１サイクル後、汚れた織物を水ですすぎ、次に簡単にスピン乾燥して、室温で１２時間乾燥させた。
【００６１】
種々の漂白可能な汚れの一次洗浄性を評価するために、４６０ｎｍでＵＶカットフィルタを有する球反射率分光計（Ｄａｔａｃｏｌｏｒ，ＵＳＡ社製のＳＦ５００型、波長範囲３６０〜７００ｎｍ、光学幾何学ｄ／８°）を用いて、種々の汚れた織物の洗浄の前後の白色度を測定した（デルタ反射率値を表３に示す）。洗浄前後の各織物の反射率値を得るために、洗浄前及び洗浄後に平均６つの異なる測定点で測定した。デルタ反射率値が高いほど、より良好な一次洗浄性を示す。
【００６２】
【表３】
2017528552.tif 000004
【００６３】
全ての数値はデルタ反射率値である。
【００６４】
比較用製剤（Ｖ．１）に対して本発明の製剤（Ｆ．１、Ｆ．２、Ｆ．３）のデルタ反射率の差が２より大きい場合、対応する漂白可能な汚れた織物の洗浄性能が明らかに改善されている。
【００６５】
ＭＧＤＡ（Ａ．１）を添加すると、（Ａ．１）と（Ｂ．１）との質量比が１：１〜１：８である場合、漂白可能な汚れの洗浄性能は大幅に改善することができる。さらなる性能の向上は、（Ａ．１）と［（Ｂ．１）＋アニオン性界面活性剤２]との質量比の低下により達成することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成28年8月15日(2016.8.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２〜５０質量％の範囲の全固形分を有する液体洗剤組成物であって、
（Ａ）メチルグリシン二酢酸及びグルタミン酸二酢酸のアルカリ金属塩から選択された少なくとも1種のキレート剤、
（Ｂ）少なくとも1種の一般式（Ｉ）のアニオン性界面活性剤、
CnH2n+1-O(CH2CH2O)x-SO3M                     (I)
（Ｃ）少なくとも1種の一般式（ＩＩ）の非イオン性界面活性剤、
CmH2m+1-O(AO)yH                (II)
（式中、ｎは、１０〜１８の範囲の数字であり、
ｍは、１０〜１８の範囲の数字であり、
Ｍは、アルカリ金属から選択され、
ＡＯは、同一又は異なり、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドから選択され、
ｘは、１〜５の範囲の数字であり、
ｙは、同一又は異なり、１〜１２の範囲の数字から選択される）
を含み、
全てのキレート剤（Ａ）と全てのアニオン性界面活性剤（Ｂ）との質量比が、１：１〜１：８の範囲である液体洗剤組成物。
【請求項２】
前記液体洗剤組成物が液体洗濯洗剤である、請求項１に記載の液体洗剤組成物。
【請求項３】
キレート剤（Ａ）が、メチルグリシン二酢酸の三ナトリウム塩、及びグルタミン酸二酢酸の四ナトリウム塩から選択される、請求項１又は２に記載の液体洗剤組成物。
【請求項４】
一般式（Ｉ）のＭがナトリウムである、請求項１から３のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
【請求項５】
前記洗剤組成物が、前記液体洗剤組成物の全固形分に対して、
（Ａ）５〜１５質量％の範囲のキレート剤、
（Ｂ）１０〜４０質量％の範囲のアニオン性界面活性剤、及び
（Ｃ）５〜４０質量％の範囲の非イオン性界面活性剤、
を含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
【請求項６】
整数ｎが１２である、請求項１から５のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
【請求項７】
前記液体洗濯ケア組成物が漂白剤を含有しない、請求項１から６のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
【請求項８】
液体洗剤組成物が、少なくとも１種の脂肪酸のカリウム塩を含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
【請求項９】
前記洗剤が直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む、請求項１から８のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
【請求項１０】
請求項１から８のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物の少なくとも１種を適用することにより、赤ワイン、お茶、コーヒー、野菜又はフルーツジュースの少なくとも１つで汚れた洗濯物を洗浄する方法。
【請求項１１】
前記液体洗剤組成物が、汚れた洗濯物に２０〜６５℃の範囲の温度で適用される、請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
洗濯物を洗浄するために、請求項１から８のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物を使用する方法。
【請求項１３】
前記洗濯物が、赤ワイン、お茶、コーヒー、野菜又はフルーツジュースの少なくとも１つで汚れたものである、請求項１１に記載の使用方法。
【請求項１４】
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を１つ以上の工程で水と混合することを含む、請求項１から９のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物を製造する方法。
【国際調査報告】
2017528552.tif 000005
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