(57)【要約】  Ｎ−ビニルピロリドンに由来する約８８〜約９２mol％の親水性単位と、ジメチルジアリルアンモニウム塩に由来するカチオン性単位とを含むコポリマーであって、このコポリマーが２５０，０００ｇ／mol以上のモル質量を有するコポリマーが提供される。前記コポリマーは、界面活性剤系を含む手洗い用食器洗剤組成物における泡立ち増強ポリマーとしてとりわけ有用であり、改善された起泡性を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
−  Ｎ−ビニルピロリドンに由来する約８８〜約９２mol％の親水性単位と、
−  ジメチルジアリルアンモニウム塩に由来するカチオン性単位と
を含むコポリマーであって、
２５０，０００ｇ／mol以上のモル質量を有する、コポリマー。
【請求項２】
ジメチルジアリルアンモニウム塩に由来する約８〜約１２mol％のカチオン性単位を含む、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項３】
線状ランダムコポリマーであることを特徴とする、請求項１または２に記載のコポリマー。
【請求項４】
ジメチルジアリルアンモニウム塩に由来する前記単位とＮ−ビニルピロリドンに由来する前記単位とが、前記コポリマーの単位の９７〜１００mol％を示すことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のコポリマー。
【請求項５】
双性イオン単位を実質的に持っていないことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のコポリマー。
【請求項６】
アニオン性単位または潜在的にアニオン性の単位を持っていないことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載のコポリマー。
【請求項７】
２５０，０００〜３，０００，０００ｇ／molの範囲のモル質量を有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載のコポリマー。
【請求項８】
２７５，０００〜１，０００，０００ｇ／molの範囲のモル質量を有することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載のコポリマー。
【請求項９】
３００，０００〜５００，０００ｇ／molの範囲のモル質量を有することを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載のコポリマー。
【請求項１０】
前記ジメチルジアリルアンモニウム塩が塩化Ｎ，Ｎ−ジメチルジアリルアンモニウムであることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載のコポリマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、界面活性剤系を含む食器手洗い用洗剤組成物における泡立ち（ｓｕｄｓ）増強ポリマーとしてとりわけ有用なコポリマーに関する。本発明のコポリマーは、そのような食器手洗い用洗剤組成物へ添加された場合に、改善された起泡性を提供し、特に泡立ちを増強し得る。特に、本発明の泡立ち増強コポリマーは、食器手洗い用洗剤組成物の泡立ちプロファイルを向上させながらもマイナスの影響を及ぼすことなく、界面活性剤系のレベルを下げるのに役立つことができる。本発明の泡立ち増強コポリマーはまた、洗浄されたアイテムおよび／または使用者の手に良好な仕上がりを残し、特にそれらは、洗浄されたアイテムおよび／または使用者の手に脂っぽい感触を残さない。
【背景技術】
【０００２】
食器手洗い用洗剤組成物は、良好な汚れおよびグリース・クリーニングを提供しながら良好な泡立ちプロファイルを有するべきであり、同時に組成物は、快適な洗浄体験、すなわち、洗浄中および後に使用者の手において良好な感触を提供するべきであり、かつ、組成物は、すすぐことが容易であるべきである。さらに、組成物は、洗浄されたアイテムに良好な仕上がりを提供するべきである。
【０００３】
使用者は通常、泡を洗剤組成物の性能の指標と見る。さらに、食器手洗い用洗剤組成物の使用者はまた、泡立ちプロファイルおよび泡の外観（密度、白さ）を、洗浄液が活性洗剤成分を依然として含有することの指標として用いる。使用者は通常、発泡能力に応じて食器洗い用洗剤を投与し、泡立ちが弱まっている場合に、または泡が十分に濃いように見えない場合に洗浄液を新しくする。したがって、泡の発生がほとんどないかまたは低い密度の食器洗い用洗剤組成物は、必要以上に頻繁に使用者によって取り替えられる傾向があろう。食器手洗い用洗剤組成物は、洗剤と水との初期混合中におよび食器手洗い中の全体にわたり良好な泡高および泡密度ならびに良好な泡継続時間を示す必要がある。
【０００４】
伝統的に、食器手洗いは、きれいにされるべきアイテムを水で満たされている流しに漬けることによって行われてきた。洗剤は、水に希釈される。新しい傾向は、原液形態の洗剤の使用に向いているように見える。洗剤は、アイテムへ直接適用されるか、またはスポンジなどのクリーニング用具へ適用されるかのいずれかである。洗剤の特性は、それを希釈形態でまたは原液形態で使用する場合に異なり得る。理想的には洗剤組成物は、それが使用の両方のタイプ：希釈形態および原液形態に関して最良の体験を提供するようなものであるべきである。
【０００５】
国際公開第２００９／０３７１８８号パンフレットは、界面活性剤と泡特性を高める試剤とを含む高発泡性組成物に関する。この試剤は、カチオン性単位を含むランダムコポリマーである。しかしながら、この特許出願の実験の部に明確に開示されているコポリマーは、泡立ちプロファイルと、食器手洗い後の洗浄されたアイテムおよび／または使用者の手における仕上がりとの観点から、消費者ニーズをすべて満たしているわけではない。
【０００６】
一般に、ある種の機能および／もしくは特性（満足できる泡立ちプロファイルと、同時に洗浄後の洗浄されたアイテムおよび／もしくは使用者の手における良好な仕上がりとを示すことなどの）についてより有効である、ならびに／またはそれほど高価ではない、ならびに／またはより少量の活性材料を含む食器手洗い用洗剤組成物を特に提供するために、新規合成ポリマーが依然として必要とされている。
【０００７】
特に、満足できる（または改善さえされた）泡特性を付与することができる、ならびに同時に良好な汚れおよびグリース除去を提供する新規合成ポリマーが依然としてが必要とされている。さらに、そのようなポリマーを含む食器手洗い用洗剤組成物は、使用者に快適な体験を提供するべきであり、かつ、それは、きれいにしたアイテムおよび使用者の手に脂っぽい感触を残すべきではない。
【発明の概要】
【０００８】
本発明は、ジメチルジアリルアンモニウム塩（好ましくは塩化Ｎ，Ｎ−ジメルジアリルアンモニウム）に由来する単位と、Ｎ−ビニルピロリドンに由来する単位とを含む新規コポリマーを提供することによって、上述のニーズを満たすものである。
【０００９】
本発明の第１態様によれば、
−  Ｎ−ビニルピロリドンに由来する約８８〜約９２mol％の親水性単位と、
−  ジメチルジアリルアンモニウム塩（好ましくは塩化Ｎ，Ｎ−ジメルジアリルアンモニウム）に由来するカチオン性単位と
を含むコポリマーであって、
前記コポリマーが２５０，０００ｇ／mol以上のモル質量を有するコポリマーが提供される。
【００１０】
本発明のコポリマーは、それらを含有する食器手洗い用組成物に良好な泡立ちプロファイルを提供する。有利には、それらはまた、とりわけしつこい食品のクリーニング（調理された、焼かれたおよび焦げた汚れ）ならびにグリースクリーニングなどのクリーニングの観点から便益を提供し得る。さらに、本発明のコポリマーを含む組成物は、洗浄中に、特に組成物が原液形態で使用される場合に脂っぽいおよびヌルヌルする感触などの、先行技術の代わりの泡立ち増強ポリマーを含む組成物に時々関連し得るという欠点を持たない。脂っぽい感触はまた、洗浄されたアイテム上に残る場合があり、これは、プラスチックアイテム上でより目立つことがある。本発明のコポリマーを含む組成物は、原液形態下または希釈形態下のいずれかで使用される場合に洗浄中に脂っぽいまたはヌルヌルする感触を与えない。本発明のコポリマーを含む組成物はまた、アイテムの洗浄後に泡を一掃することが容易であることを意味する、非常に良好なすすぎプロファイルを示す。本発明のコポリマーを含む組成物はまた、洗浄されたアイテムに良好な仕上がりを残し、良好な仕上がりとは、本明細書では、洗浄されたアイテムをすすぐ途中またはすすいだ後のいずれかにおいて脂っぽいまたはヌルヌルする感触がなく、洗浄されたアイテムに触れると心地良く感じることを意味する。
【００１１】
上述の特性に加えて、本発明のコポリマーはまた、食器手洗い用組成物に以下の追加の便益：
−  組成物の調合の容易さ、
−  多数の組成物への調整性および／または適応性、
−  組成物の透明性の保存、
−  加速された乾燥、
−  乾燥時に残された跡の不在または減少、
−  消費者によって、特に観察によって容易に気付くことができる乾燥、
−  これらのさらなる利点の少なくとも２つの組み合わせ
を提供することができる。
【００１２】
これらの追加の便益は、とりわけガラスまたは水晶でできた、透明なアイテムのクリーニングとの関連で特に有利である。
【００１３】
すべてのこれらの上記利点および／またはこれらの利点の認知は特に、消費者サービス部門によるまたはインターネットサイトによる、広告での、製品に関する、たとえば、ラベルに関する任意のコミュニケーション手段によって、本コポリマーに関連してまたは単に組成物に関連して、役立つように伝達することができる。
【００１４】
定義
「ポリマー」は、本明細書で用いるところでは、およびＴｅｘｔｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，第２版，１９７１年においてＦ  Ｗ  Ｂｉｌｌｍｅｙｅｒ，ＪＲ．によって定義されるように、より小さい化学繰り返し単位の反応生成物で構成された比較的大きい分子である。普通は、ポリマーは、１１以上の繰り返し単位を有する。ポリマーは、線状、分岐、星形状、環状、超分岐、架橋、またはそれらの組み合わせである構造を有してもよい。ポリマーは、ただ一つのタイプの繰り返し単位を有してもよいし、またはそれらは、２つ以上のタイプの繰り返し単位を有してもよい（２つ以上のタイプの繰り返し単位を有するポリマーは、「コポリマー」と呼ばれる）。ポリマーは、ランダムに、順序正しく、ブロックで、他の配置で、またはそれらの任意の混合物もしくは組み合わせで配列された様々なタイプの繰り返し単位を有してもよい。互いに反応してポリマーの繰り返し単位を形成する化学物質は、本明細書では「モノマー」として知られ、ポリマーは、反応して繰り返し単位を形成したモノマーの「重合単位」でできていると本明細書では言われる。
【００１５】
本特許出願では、（mol％で表される、コポリマー内のこのモノマー単位の量である）ポリマー中のモノマー単位のモルパーセント（mol％）は、重合反応中に反応混合物に導入された前記モノマー単位のモル量を、重合反応中に反応混合物に導入されたモノマー単位の総モル量で割ることによって計算することができる（完全転化）。
【００１６】
本特許出願では、特に明記しない限り、「モル質量」に言及される場合、それは、ｇ／mol単位で表される、絶対重量平均モル質量に関するであろう。これは、多角レーザー光散乱（Ｍｕｌｔｉ−Ａｎｇｌｅ  Ｌａｓｅｒ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）（ＭＡＬＬＳ）検出および水性溶離液を使った、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定することができる。
【００１７】
特に、本発明のコポリマーのモル質量は、２００ｐｐｍのＮａＮ３と２０ｐｐｍ（乾燥ポリマーとして計算される）のポリＤＡＤＭＡＣポリマー［Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能な（プロダクトリファレンス  ４０９０２２）：２０重量％での水中のポリ塩化ジアリルジメチルアンモニウム溶液；中央分子量Ｍｗ＝２００〜３５０ｋｇ／mol］とを含有する０．１ＭのＮａＮＯ３の水性溶離液を使って、ＧＰＣによって測定してもよく、測定は、上記水性溶離液中に約０．５重量％（乾燥ポリマーとして計算される）のコポリマーを含有する試料に関して実施される。より特に、クロマトグラフ条件および計算は下記であってもよい：
試料は、移動相（すなわち、２００ｐｐｍのＮａＮ３と２０ｐｐｍ（乾燥ポリマーとして計算される）のポリＤＡＤＭＡＣポリマーとを含有する上記の水性溶離液）に希釈され、少なくとも一晩均質化され、０．４５ミクロンＭｉｌｌｉｐｏｒｅフィルターを通して濾過される。次に、試料は、以下の条件下でＧＰＣによって観察され得る：
−  移動相（溶離液）：２００ｐｐｍのＮａＮ３と２０ｐｐｍのポリ（ＤＡＤＭＡＣ）ポリマー［Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能な（プロダクトリファレンス  ４０９０２２）：２０重量％での水中のポリ塩化ジアリルジメチルアンモニウム溶液；中央分子量Ｍｗ＝２００〜３５０ｋｇ／mol］とを含有する０．１ＭのＮａＮＯ３水溶液
−  流量：１ｍｌ／分
−  カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＯＨｐａｋ  ＳＢ  ８０６Ｍ  ＨＱ（３カラム：３０ｃｍ）
−  検出：ＲＩ（濃度検出器Ａｇｉｌｅｎｔ）＋ＭＡＬＬＳ（Ｄａｗｎ  Ｈｅｌｅｏｓ）
−  試料濃度：移動相（溶離液）中の約０．５重量％（乾燥ポリマーとして計算される）のコポリマー
−  注入量：１００マイクロリットル。
【００１８】
そのとき、モル質量の計算は、ポリマーの屈折率の増分（「ｄｎ／ｄｃ」）に依存する。具体的なホモポリマーの「ｄｎ／ｄｃ」値は、当業者に公知であり、たとえばＰＯＬＹＭＥＲ  ＨＡＮＤＢＯＯＫに見いだすことができる。コポリマーに関して、「ｄｎ／ｄｃ」は、適切なホモポリマーについて入手可能なデータを用いてコポリマーの重量組成に関連して計算することができる。たとえば、本発明によれば、値０．１３５０ｍＬ／ｇが、９０mol％のＶＰ単位と１０mol％のＤＡＤＭＡＣ単位とを有する（ＶＰ／ＤＡＤＭＡＣ）コポリマーに関する屈折率の増分「ｄｎ／ｄｃ」についての値として用いられた。本発明のそれぞれの具体的なコポリマーに関して、モル質量は、ｌｏｇ（Ｍ）＝ｆ（溶出体積）曲線の二次調整に基づいて計算され得る。
【００１９】
本特許出願では、特に明記しない限り、量および割合は、（希釈されたまたは分散された材料とは対照的に）活性材料として、および重量で示される。単位の電気的挙動または性質（中性、アニオン性またはカチオン性）は、コポリマーの環境のｐＨ、典型的には組成物のまたは組成物が使用される媒体のｐＨに依存し得る。カチオン性とは、ｐＨ３〜１３、好ましくはｐＨ１〜１４の範囲中の、どんなｐＨでも単位がカチオン性であることを意味する。第四級アンモニウム基を含む単位は、カチオン性と考えられる。
【００２０】
Ｎ−ビニルピロリドン（簡単に「ビニルピロリドン」とも称される）に由来する親水性単位は、時々本明細書では、「親水性単位」と言われる。ジメチルジアリルアンモニウム塩（好ましくは塩化Ｎ，Ｎ−ジメチルジアリルアンモニウム）に由来する単位は、時々本明細書では、「カチオン性単位」と言われる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の第１態様によれば、
−  Ｎ−ビニルピロリドンに由来する約８８〜約９２mol％、たとえば約８９〜約９１mol％の親水性単位と；
−  ジメチルジアリルアンモニウム塩（好ましくは塩化Ｎ，Ｎ−ジメチルジアリルアンモニウム）に由来するカチオン性単位と
を含むコポリマーであって、
前記コポリマーが、２５０，０００ｇ／mol以上のモル質量を有するコポリマーが提供される。
【００２２】
好ましくは本コポリマーは、ジメチルジアリルアンモニウム塩（好ましくは塩化Ｎ，Ｎ−ジメチルジアリルアンモニウム）に由来する約８〜約１２mol％、たとえば約９〜約１１mol％のカチオン性単位を含む。
【００２３】
一実施形態によれば、本発明のコポリマーは、
−  Ｎ−ビニルピロリドンに由来する約８８〜約９２mol％、たとえば約８９〜約９１mol％の親水性単位と；
−  ジメチルジアリルアンモニウム塩（好ましくは塩化Ｎ，Ｎ−ジメチルジアリルアンモニウム）に由来する約８〜約１２mol％、たとえば約９〜約１１mol％のカチオン性単位と
を含んでもよく、
前記コポリマーは、２５０，０００ｇ／mol以上のモル質量を有する。
【００２４】
ジメチルジアリルアンモニウム塩における対イオン（アニオン）は、たとえばクロリド、ブロミド、ヨージド、フルオリド、アルキルスルフェート（たとえばメチルスルフェートもしくはエチルスルフェート）、ビスルフェート、二水素ホスフェート、水素アルキルホスフェート、またはジアルキルホスフェートイオンであり得る。一実施形態によれば、それはクロリド、ブロミド、ヨージド、メチルスルフェートもしくはエチルスルフェートイオン、好ましくはクロリドイオンであってもよい。
【００２５】
本発明のコポリマーは好ましくは、ランダムコポリマー、より好ましくは線状のランダムコポリマーである。窒素原子が持っている正電荷は典型的には、コポリマーを形成する高分子鎖の側基に位置することが指摘される。高分子鎖は典型的には、カチオン性側基およびピロリドン側基を持った、（モノマーの不飽和が起源である）ポリエチレン鎖である。理論に制約されることなく、ランダムに分布したカチオン性単位は、ポリマー骨格に沿ってアニオン界面活性剤と結合することができ、複雑な構造は、脂っぽい汚れを乳化させ、および部分的な鎖長を有するにすぎないブロックポリマーよりも効果的に泡中の空気を安定化させて脂っぽい汚れと相互作用することができると考えられる。
【００２６】
特異的な実施形態によれば、Ｎ−ビニルピロリドンに由来する単位対ジメチルジアリルアンモニウム塩（好ましくは塩化Ｎ，Ｎ−ジメチルジアリルアンモニウム）に由来する単位のモル比は、約８８／１２（両端が含まれる）〜約９２／８（両端が含まれる）の範囲である。
【００２７】
親水性単位対カチオン性単位の好ましいモル比は９０：１０である。
【００２８】
とりわけ好ましいコポリマーは、約９０：１０の親水性単位対カチオン性単位のモル比および約２５０，０００〜約３，０００，０００ｇ／molのモル質量を有するものである。これらの単位モル比およびモル質量を有するポリマーを含む組成物は、洗浄中のヌルヌルする感触の欠如の観点から非常に良好である。
【００２９】
一実施形態によれば、ジメチルジアリルアンモニウム塩（好ましくは塩化Ｎ，Ｎ−ジメチルジアリルアンモニウム）に由来する単位とＮ−ビニルピロリドンに由来する単位とは、コポリマーの単位の約９７〜約１００mol％を示してもよい。
【００３０】
本発明のコポリマーは、ジメチルジアリルアンモニウム塩（好ましくは塩化Ｎ，Ｎ−ジメチルジアリルアンモニウム）に由来するか、またはＮ−ビニルピロリドンに由来するかのいずれかの上述の単位とは異なる任意選択の単位Ｃ他を含むことができる。
【００３１】
有利な実施形態によれば、本コポリマーは、合計で３mol％超のそのような単位を含まず；好ましくはまったく含まない。有利な形態によれば、本コポリマーは、合計で３mol％超の親水性のまたは疎水性の非イオン性単位ＣＮを含まず；好ましくは、まったく含まない。有利な形態によれば、本コポリマーは、合計で３mol％超のアニオン性もしくは潜在的にアニオン性の単位ＣＡを含まず；好ましくは、まったく含まない。有利な形態によれば、本コポリマーは、ジメチルジアリルアンモニウム塩に由来する単位とは異なる合計で３mol％超のカチオン性もしくは潜在的にカチオン性の単位ＣＣを含まず；好ましくは、まったく含まない。有利な形態によれば、本コポリマーは、合計で３mol％超の双性イオン単位ＣＺを含まず；好ましくは、まったく含まない。
【００３２】
特異的な実施形態によれば、本コポリマーは、以下の単位：
−  単位ＣＣ、および／または
−  次のもの：
−  次式：
−ＣＨ２−ＣＨＲ５［−Ｘ２−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−Ｒ７］−
（式中：
−  Ｒ６は、水素原子またはメチル基であり、
−  Ｘ２は、式−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−または
−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−の基であり、
−  Ｎは、１以上の整数または平均数であり、
−  Ｒ７は、水素原子、アルキル基またはトリスチリルフェニル基である）
のアルコキシル化単位、および／または
−  次式：
−ＣＨ２−ＣＨＲ６［−Ｘ２−Ｒ８］−
（式中：
−  Ｒ６は、水素原子またはメチル基であり、
−  Ｘ２は、式−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−または
−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−の基であり、
−  Ｒ８は、好ましくは２つの隣接炭素原子上に、少なくとも２個の−ＯＨ基を含む、少なくとも２個の炭素原子を有する炭化水素基である）
のヒドロキシル化単位、および／または
−  ヒドロキシアルキルアクリレートもしくはメタクリレート単位
から選ばれる単位ＣＮ、
−  疎水性単位ＣＮ、および／または
−  スルホベタイン基を含む単位ＣＺ、好ましくは双性イオン単位ＣＺすべて
を実質的に持っていない（２mol％未満、たとえば１mol％未満、好ましくは０．５mol％未満を含み；好ましくはまったく含まない）。
【００３３】
特異的な実施形態によれば、本発明のコポリマーは、双性イオン単位を実質的に持っていない（２mol％未満、たとえば１mol％未満、好ましくは０．５mol％未満を含み；好ましくはまったく含まない）。
【００３４】
特異的な実施形態によれば、本発明のコポリマーは、アニオン性もしくは潜在的にアニオン性の単位を実質的に持っていない（２mol％未満、たとえば１mol％未満、好ましくは０．５mol％未満を含み；好ましくはまったく含まない）。
【００３５】
特異的な実施形態によれば、本発明のコポリマーは、ジメチルジアリルアンモニウム塩（好ましくは塩化Ｎ，Ｎ−ジメチルジアリルアンモニウム）に由来する単位およびＮ−ビニルピロリドンに由来する単位以外の単位を実質的に持っていない（２mol％未満、たとえば１mol％未満、好ましくは０．５mol％未満を含み、好ましくはまったく含まない）。
【００３６】
本発明のコポリマーは、任意の実用的な形態で、たとえば乾燥固体形態で、またはベクトル化形態、たとえば溶液のもしくはエマルジョンのもしくは懸濁液の形態で、特に水溶液の形態で提供することができると言及される。ベクトル化形態、たとえば水溶液は、５〜７０重量％のコポリマー、たとえば１０〜６０重量％、たとえば２０〜５０重量％のコポリマーを特に含むことができる。水溶液は、特に、水相製造法、特にラジカル重合法によって得られる溶液であり得る。
【００３７】
好ましくは、本発明のコポリマーは、約２５０，０００〜約３，０００，０００ｇ／molの範囲のモル質量を有してもよい。たとえば、本発明のコポリマーは、約２５０，０００〜約２，０００，０００ｇ／mol、たとえば約２７５，０００〜約１，０００，０００ｇ／mol、たとえば約３００，０００〜約１，０００，０００ｇ／mol、とりわけ約３００，０００〜約５００，０００ｇ／molの範囲のモル質量を有してもよい。これらのモル質量のポリマーは、洗剤食器手洗い用調合物での使用に、とりわけ、快適な洗浄体験と一緒に非常に良好な泡立ちプロファイルおよび／または良好な仕上がりを洗浄されたアイテムに提供するために非常に有利であることが分かっている。
【００３８】
以下のコポリマー：
−下記を含むコポリマー：
−  Ｎ−ビニルピロリドンに由来する約８８〜約９２mol％、たとえば約９０mol％の単位と、
−  ジメチルジアリルアンモニウム塩（好ましくは塩化Ｎ，Ｎ−ジメチルジアリルアンモニウム）に由来する約８〜約１２mol％、たとえば約１０mol％の単位と
を含むコポリマーであって、
約２５０，０００〜約１，０００，０００ｇ／mol、たとえば約３００，０００〜約５００，０００ｇ／molの範囲のモル質量を有するコポリマーが非常に特に有用であることが判明している。
【００３９】
親水性単位とカチオン性単位との間のこの特異的なモル比を有する、およびさらにこの特異的な範囲内のモル質量を示すコポリマーを含む食器手洗い用洗剤組成物は、洗浄中のヌルヌルする感触の欠如の観点からまた非常に良好であることが分かった。
【００４０】
本発明のポリマーは非常に有効であり、したがって便益を得るために必要とされるポリマーのレベルは低い。好ましくは、ポリマーのレベルは、組成物の約０．０５重量％〜約５重量％、より好ましくは約０．０８重量％〜約２重量％、とりわけ約０．１重量％〜約２重量％である。好ましくは、（仕上がり、泡立ちプロファイルおよび／またはクリーニングの観点から）最良のものであると分かった界面活性剤系／ポリマー重量比は、約１０：１〜約３００：１、より好ましくは約５０：１〜約２００：１、さらにより好ましくは約７５：１〜約１５０：１、とりわけ約１００：１である。
【００４１】
コポリマーの製造方法
本発明のコポリマーは、任意の適切な方法によって製造することができる。本方法は一般に、モノマーとフリーラジカル源とが一緒にされる、ラジカル重合（共重合）の段階を含むであろう。一実施形態によれば、ジメチルジアリルアンモニウム塩（ＤＡＤＭＡＳ）（好ましくは塩化Ｎ，Ｎ−ジメチルジアリルアンモニウム（ＤＡＤＭＡＣ））とＮ−ビニルピロリドン（ＶＰ）との混合物が、ＶＰに由来する単位とＤＡＤＭＡＳに由来する単位とを含むコポリマーを得るために、フリーラジカル源の存在下で重合させられる（共重合）。好ましい実施形態によれば、本方法は、
−  ジメチルジアリルアンモニウム塩（好ましくは塩化Ｎ，Ｎ−ジメチルジアリルアンモニウム）と、
−  Ｎ−ビニルピロリドンと、
−  フリーラジカル源と
を一緒にすることによる共重合の段階を含む。
【００４２】
ラジカル重合法は、当業者に公知である。特に、フリーラジカル源、フリーラジカルの量、様々な化合物（モノマー、フリーラジカル源など）を導入するための工程、重合温度および他の操作パラメータまたは条件（溶媒、共溶媒のタイプ、非溶媒の添加、ポリマー連鎖移動剤またはポリマー連鎖停止剤の添加）は、公知の、適切なやり方で変えることができる。いくつかの詳細または指示は、以下に示される。
【００４３】
本方法は、バッチ型の、セミバッチ型のまたは実に連続型のプロセスであり得る。セミバッチ型のプロセスは典型的には、反応生成物の連続的な排出なしの、少なくとも１つのモノマー（コモノマー）の、好ましくはモノマー（コモノマー）すべての反応器への漸進的導入の工程を含み、ポリマーを含む反応生成物は、反応の終わりに一度にそろって回収される。
【００４４】
重合は有利には水溶液で実施できることが指摘される。
【００４５】
任意のフリーラジカル源を使用することができる。スチレンなどの、適切なモノマーを使って、たとえば温度を上げることによって、自然発生的にフリーラジカルを発生させるが特に可能である。好ましくは適切なＵＶ感受性の開始剤の存在下に、照射によって、特にＵＶ照射によってフリーラジカルを発生させることが可能である。ラジカルまたはレドックス型の開始剤または開始剤系を使用することが可能である。フリーラジカル源は、水溶性であっても水溶性でなくてもよい。水溶性開始剤または少なくとも部分的に水溶性の開始剤を使用することが好ましいかもしれない。
【００４６】
一般に、フリーラジカルの量が多ければ多いほど、重合はより容易に開始される（それは促進される）が、得られるコポリマーのモル質量はより低くなる。
【００４７】
以下の開始剤：
−  過酸化水素、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシアセテート、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシオクトエート、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、ラウロイルペルオキシド、ｔ−アミルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ジクミルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、過硫酸カリウムまたは過硫酸アンモニウムなどの、過酸化物、
−２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−ブタンニトリル）、４，４’−アゾビス（４−ペンタン酸）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、２−（ｔ−ブチルアゾ）−２−シアノプロパン、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミド）、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオアンアミド｝、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル］プロピオアンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオアンアミド］または２，２’−アゾビス（イソブチルアミド）二水和物などの、アゾ化合物、
−  レドックス系であって、
−  過酸化水素、アルキルペルオキシド、パーエステル、パーカーボネートなどと、任意の鉄塩、チタン塩、亜鉛ホルムアルデヒドスルホキシレートまたはナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、および還元糖との混合物、
−  メタ重亜硫酸ナトリウムなどの、アルカリ金属重亜硫酸塩、および還元糖と組み合わせた、アルカリ金属またはアンモニウム過硫酸塩、過ホウ酸塩または過塩素酸塩、および
−  ベンゼンホスホン酸などの、アリールホスフィン酸および同様な性質の他のもの、および還元糖と組み合わせたアルカリ金属過硫酸塩
などの、組み合わせを含むレドックス系
が特に使用されてもよい。
【００４８】
重合温度は、特に２５℃〜９５℃であり得る。温度は、フリーラジカル源に依存し得る。それがＵＶ開始剤型の源ではない場合には、５０℃〜９５℃、より好ましくは６０℃〜８０℃で操作することが好ましいであろう。一般に、温度が高ければ高いほど、より容易に重合は開始される（それは促進される）が、得られるコポリマーのモル質量はより低くなる。
【００４９】
食器手洗い方法
本発明のコポリマーは、上に記載されたような洗剤組成物をある容積の水に供給する工程と、汚れた食器類を水に漬ける工程とを含む食器手洗いの方法に特に有用であり得る。そのような組成物がこの方法に従って使用される場合、長続きのする効果のある、優れた泡立ちプロファイルが達成される。
【００５０】
本発明の目的のためには、「食器類」は本明細書では、調理器具および食卓用食器類を含む。
【００５１】
本発明のコポリマーはまた、上に記載されたような洗剤組成物を、汚れた食器類へ直接またはクリーニング用具へ供給する工程と、クリーニング用具を使用して食器類をきれいにする工程とを含む食器手洗いの方法に非常に有用であり得る。好ましくは、クリーニング用具はスポンジであり、より好ましくはスポンジは湿っている。そのような組成物がこの方法に従って使用される場合、脂っぽいまたはヌルヌルする感触は、洗浄プロセス中におよび後に使用者の手によってまったく感知されない。ある場合には、先行技術において使用される代わりの泡立ち増強ポリマーは、洗浄中に脂っぽいおよびヌルヌルする感触を引き起こし得るが、本発明のコポリマーが使用される場合には、これは当てはまらない。本発明のコポリマーを含む組成物はすすぎが非常に容易であることがまた指摘される。ある場合には、先行技術において使用される代わりの泡立ち増強ポリマーは、すすぎのスピードが遅くなることがあり、使用者体験にマイナスの影響を及ぼすが；本発明のコポリマーを使用する場合には、そのことは当てはまらないであろうことが見い出された。
【００５２】
食器手洗い用組成物
本発明は、好ましくは液体形態にある、食器手洗い用洗剤組成物での本発明のコポリマーの便益を想定している。本洗剤組成物は、本発明の泡立ち増強ポリマーと界面活性剤系とを含む。
【００５３】
満足できる（または改善さえされた）泡特性を食器手洗い用洗剤組成物に付与すること、および同時に使用者に快適な体験を提供する（洗浄されたアイテムの非常に良好な仕上がりが提供され、洗浄プロセスが非常に心地良く、使用者の手を脂っぽい感触に曝さず、洗浄されたアイテムを触っても心地よいままであり、ストライクを含まず、良好な輝きを持っている）ことに加えて、本発明のコポリマーはまた、非常に良好なクリーニング、とりわけ、グリース除去にとって最もしつこい基材であるプラスチック基材上でさえもグリースクリーニングを提供し得る。それはまた、調理された、焼かれたおよび焦げたもののクリーニングなどの、しつこい食品のクリーニングのために良好であり得る。本洗剤組成物は、好ましくは液体形態での、食器手洗い用洗剤である。それは典型的には、３０重量％〜９５重量％、好ましくは４０重量％〜９０重量％、より好ましくは５０重量％〜８５重量％の液体キャリアを含有し、キャリア中に他の本質的なおよび任意選択の成分が溶解し、分散しまたは懸濁している。液体キャリアの好ましい一成分は水である。
【００５４】
好ましくは、洗剤のｐＨは、３〜１４、より好ましくは４〜１３、より好ましくは６〜１２、最も好ましくは８〜１０に調整される。洗剤のｐＨは、当技術分野において公知のｐＨ調節成分を使用して調整することができる。
【００５５】
界面活性剤系
本発明の洗剤の界面活性剤系は、任意のクリーニング界面活性剤を含むことができる。非常に良好なグリースクリーニングおよび同時に非常に良好な泡立ちプロファイルは、界面活性剤系が、ｉ）アニオン界面活性剤と；ｉｉ）両性および／または双性イオン界面活性剤とを含む場合に見いだされている。好ましくは、アニオン界面活性剤対両性および／または双性イオン界面活性剤の重量比は、９：１未満、より好ましくは５：１未満、より好ましくは４：１未満、とりわけ約３：１〜約３．５：１である。
【００５６】
好ましくは、界面活性剤系はアニオン界面活性剤を含み、アニオン界面活性剤は、任意のアニオン性クリーニング界面活性剤であってもよく、アルコキシル化アニオン界面活性剤、より好ましくはアルキルアルコキシスルフェートがとりわけ好ましい。好ましくは、アルコキシル化アニオン界面活性剤は、約０．２〜約３、好ましくは約０．２〜１の平均アルコキシル化度を有する。約５％〜約４０％の重量平均レベルの分岐を有する分岐アニオン界面活性剤がまた好ましい。
【００５７】
本明細書で使用するための極めて有用な界面活性剤系としては、アミンオキシドおよび／またはベタイン界面活性剤と組み合わせて、アニオン界面活性剤を含むものが挙げられる。
【００５８】
本明細書で使用するための別の好ましい界面活性剤系は、アニオン系および両性／双性イオン系であり、それにおいて両性対双性イオン重量比は、好ましくは約２：１〜約１：２である。特に、両性界面活性剤がアミンオキシド界面活性剤であり、双性イオン界面活性剤がベタインであり、およびアミンオキシド対ベタインの重量比が約１：１であるシステム。
【００５９】
非イオン界面活性剤を含む界面活性剤系がまた、本明細書で使用するために好ましい。本発明の組成物にとってとりわけ好ましい界面活性剤系は、アルキルスルフェート、アルキルアルコキシスルフェートおよびそれらの混合物、より好ましくはアルコキシル化スルフェートからなる群から好ましくは選択されるアニオン界面活性剤と、両性界面活性剤、好ましくはアミノオキシド界面活性剤と非イオン界面活性剤とを含む。要約すれば、本明細書で使用するための最も好ましい界面活性剤系は、アルコキシル化スルフェート界面活性剤と、アミンオキシド界面活性剤と非イオン界面活性剤とを含む。
液体洗剤は、それの約１重量％〜約５０重量％、好ましくは約５重量％〜約４０重量％、より好ましくは約８重量％〜約３５重量％の界面活性剤系を含むことができる。界面活性剤系は、好ましくはアニオン界面活性剤、より好ましくはアルコキシル化スルフェートアニオン界面活性剤を含む。この系は任意選択的に、両性、双性イオン、非イオン界面活性剤およびそれらの混合物を含むことができる。
【００６０】
好ましくは、界面活性剤系は、アルキルスルフェートおよび／またはアルキルエトキシスルフェート；より好ましくはアルキルスルフェートおよび／または５未満、好ましくは３未満、より好ましくは２未満および０．５超の複合平均エトキシル化度および約５％〜約４０％の平均レベルの分岐アルキルエトキシスルフェートの組み合わせを含む。
【００６１】
好ましくは、本発明の組成物は、両性および／または双性イオン界面活性剤、より好ましくはアミンオキシドおよび／またはベタイン界面活性剤をさらに含むであろう。
【００６２】
本発明の洗剤組成物のための最も好ましい界面活性剤系はそれ故、（ｉ）全組成物の１重量％〜４０重量％、好ましくは６重量％〜３２重量％、より好ましくは８重量％〜２５重量％のアニオン界面活性剤、好ましくはアルコキシル化スルフェート界面活性剤を、（２）組成物の０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは０．２重量％〜１５重量％、より好ましくは０．５重量％〜１０重量％の両性および／または双性イオンおよび／または非イオン界面活性剤、より好ましくは両性、さらにより好ましくはアミンオキシド界面活性剤および非イオン界面活性剤と組み合わせて含むであろう。泡立ち増強ポリマーと組み合わせたそのような界面活性剤系は、非常に良好な泡立ちプロファイルを持ちながら、食器手洗い用洗剤から要求される、優れたクリーニングを提供するだろうし、洗浄されたアイテムの良好な仕上がりを提供することが見い出された。
【００６３】
アニオン界面活性剤
アニオン界面活性剤としては、それらの分子構造中に一般に８〜２２個の炭素原子または一般に８〜１８個の炭素原子を含有する有機疎水性基と、水溶性化合物を形成するためにスルホネート、スルフェート、およびカルボキシレ−トから好ましくは選択される少なくとも１つの水可溶化基とを含有するそれらの界面活性化合物が挙げられるが、それらに限定されない。通常、疎水性基は、Ｃ８〜Ｃ２２アルキル、またはアシル基を含むであろう。そのような界面活性剤は、水溶性塩の形態で用いられ、塩形成カチオンは通常、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、マグネシウムおよびモノ−、ジ−またはトリ−Ｃ２〜Ｃ３アルカノールアンモニウムから選択され、ナトリウム、カチオンが選択される通常のものである。
【００６４】
アニオン界面活性剤は、ただ一つの界面活性剤であり得るが、通常は、アニオン界面活性剤の混合物である。好ましくは、アニオン界面活性剤は、スルフェート界面活性剤、より好ましくは、アルキルスルフェート、アルキルアルコキシスルフェートおよびそれらの混合物からなる群から選択されるスルフェート界面活性剤を含む。本明細書で使用するための好ましいアルキルアルコキシスルフェートは、アルキルエトキシスルフェートである。
【００６５】
好ましくは、アニオン界面活性剤は、アルコキシル化されており、より好ましくは、アルコキシル化分岐アニオン界面活性剤は、約０．２〜約４、さらにより好ましくは約０．３〜約３、さらにより好ましくは約０．４〜約１．５、とりわけ約０．４〜約１のアルコキシル化度を有する。好ましくは、アルコキシ基はエトキシである。分岐アニオン界面活性剤が、界面活性剤の混合物である場合、アルコキシル化度は、混合物の成分すべての重量平均アルコキシル化度（重量平均アルコキシル化度）である。重量平均アルコキシル化度計算において、アルコキシル化基を持たないアニオン界面活性剤成分の重量もまた含められるべきである。
重量平均アルコキシル化度＝（ｘ１＊界面活性剤１のアルコキシル化度＋ｘ２＊界面活性剤２のアルコキシル化度＋…）／（ｘ１＋ｘ２＋…）
（式中、ｘ１、ｘ２、…は、混合物の各アニオン界面活性剤のグラム単位の重量であり、アルコキシル化度は、各アニオン界面活性剤中のアルコキシ基の数である）。
【００６６】
好ましくは、本発明の洗剤に使用されるべきアニオン界面活性剤は、約５％〜約４０％、好ましくは約１０〜約３５％、より好ましくは約２０％〜約３０％のレベルの分岐を有する分岐アニオン界面活性剤である。好ましくは、分岐基はアルキルである。典型的には、アルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、環状アルキル基およびそれらの混合物から選択される。ただ一つのまたは多数のアルキル分岐が、本発明の洗剤に使用されるアニオン界面活性剤を製造するために使用される出発アルコールのヒドロカルビル鎖上に存在し得る。最も好ましくは、分岐アニオン界面活性剤は、アルキルスルフェート、アルキルエトキシスルフェート、およびそれらの混合物から選択される。
【００６７】
分岐アニオン界面活性剤は、ただ一つのアニオン界面活性剤またはアニオン界面活性剤の混合物であり得る。ただ一つの界面活性剤の場合には、分岐の百分率は、それから界面活性剤が誘導される元のアルコールで分岐しているヒドロカルビル鎖の重量百分率を意味する。
【００６８】
界面活性剤混合物の場合には、分岐の百分率は重量平均であり、それは次式：
分岐の重量平均（％）＝［（ｘ１＊アルコール１中の重量％分岐アルコール１＋ｘ２＊アルコール２中の重量％分岐アルコール２＋…）／（ｘ１＋ｘ２＋…）］＊１００
（式中、ｘ１、ｘ２、…は、本発明の洗剤用のアニオン界面活性剤のための出発原料として使用されたアルコールの全アルコール混合物中の各アルコールのグラム単位の重量である）
に従って定義される。重量平均分岐度計算において、分岐基を持たないアニオン界面活性剤成分の重量もまた含められるべきである。好ましくは、界面活性剤系は、界面活性剤系の少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％の分岐アニオン界面活性剤を含み、より好ましくは分岐アニオン界面活性剤は、約０．２〜約３のエトキシル化度および好ましくは約５％〜約４０％のレベルの分岐を有する、その５０重量％超のアルキルエトキシル化スルフェートを含む。
【００６９】
スルフェート界面活性剤
本明細書で使用するための好適なスルフェート界面活性剤としては、Ｃ８〜Ｃ１８アルキルまたはヒドロキシアルキル、スルフェートおよび／またはエーテルスルフェートの水溶性塩が挙げられる。好適な対イオンとしては、アルカリ金属カチオンまたはアンモニウムもしくは置換アンモニウム、しかし好ましくはナトリウムが挙げられる。
【００７０】
スルフェート界面活性剤は、Ｃ８〜Ｃ１８第一級の、分岐鎖およびランダムアルキルスルフェート（ＡＳ）；Ｃ８〜Ｃ１８第二級（２，３）アルキルスルフェート；アルコキシ基がエトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはさらに高級のアルコキシ基およびそれらの混合物から選択され得るＣ８〜Ｃ１８アルキルアルコキシスルフェート（ＡＥｘＳ）（式中、好ましくはｘは１〜３０である）から選択されてもよい。
【００７１】
アルキルスルフェートおよびアルキルアルコキシスルフェートは、様々な鎖長、エトキシル化度および分岐度で商業的に入手可能である。商業的に入手可能なスルフェートとしては、Ｓｈｅｌｌ社製のＮｅｏｄｏｌアルコール、Ｓａｓｏｌ社製のＬｉａｌ−Ｉｓａｌｃｈｅｍ  ａｎｄ  Ｓａｆｏｌ、Ｔｈｅ  Ｐｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製の天然アルコールをベースとするものが挙げられる。
【００７２】
好ましくは、分岐アニオン界面活性剤は、分岐アニオン界面活性剤の少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも６０重量％、とりわけ少なくとも７０重量％のスルフェート界面活性剤を含む。クリーニング観点からとりわけ好ましい洗剤は、分岐アニオン界面活性剤が、それの５０重量％超、より好ましくは少なくとも６０重量％、とりわけ少なくとも７０重量％のスルフェート界面活性剤を含むものであり、スルフェート界面活性剤は、アルキルスルフェート、アルキルエトキシスルフェートおよびそれらの混合物からなる群から選択される。分岐アニオン界面活性剤が、約０．２〜約３、より好ましくは約０．３〜約２、さらにより好ましくは約０．４〜約１．５、とりわけ約０．４〜約１のエトキシル化度を有するものが、およびさらにより好ましくはアニオン界面活性剤が約１０％〜約３５％、％、より好ましくは約２０％〜３０％の分岐レベルを有する場合にさらにより好ましい。
【００７３】
スルホネート界面活性剤
本明細書で使用するための好適なスルホネート界面活性剤としては、Ｃ８〜Ｃ１８アルキルまたはヒドロキシアルキルスルホネートの水溶性塩；Ｃ１１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、国際公開第９９／０５２４３号パンフレット、国際公開第９９／０５２４２号パンフレット、国際公開第９９／０５２４４号パンフレット、国際公開第９９／０５０８２号パンフレット、国際公開第９９／０５０８４号パンフレット、国際公開第９９／０５２４１号パンフレット、国際公開第９９／０７６５６号パンフレット、国際公開第００／２３５４９号パンフレット、および国際公開第００／２３５４８号パンフレットに考察されているような変性アルキルベンゼンスルホネート（ＭＬＡＳ）；メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）；ならびにアルファ−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）が挙げられる。それらには、１０〜２０個の炭素原子のパラフィンをスルホン化することによって得られる、モノスルホネートおよび／またはジスルホネートであってもよいパラフィンスルホネートが含まれる。スルホネート界面活性剤にはまた、アルキルグリセリルスルホネート界面活性剤が含まれる。
【００７４】
非イオン界面活性剤は、存在する場合、組成物の０．１重量％〜３０重量％、好ましくは０．２重量％〜２０重量％、最も好ましくは０．５重量％〜１０重量％の典型的な量で含まれる。好適な非イオン界面活性剤としては、脂肪族アルコールと１〜２５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物が挙げられる。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分岐の、第一級または第二級のいずれであってもよく、一般に８〜２２個の炭素原子を含有する。１０〜１８個の炭素原子、好ましくは１０〜１５個の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルコールと、アルコールの１モル当たり２〜１８モル、好ましくは２〜１５，より好ましくは５〜１２のエチレンオキシドとの縮合生成物が特に好ましい。非常に好ましい非イオン界面活性剤は、ゲルベ（ｇｕｅｒｂｅｔ）アルコールと、アルコールの１モル当たり２〜１８モル、好ましくは２〜１５、より好ましくは５〜１２のエチレンオキシドとの縮合生成物である。
【００７５】
両性界面活性剤
好ましいアミンオキシドは、アルキルジメチルアミンオキシドまたはアルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、より好ましくはアルキルジメチルアミンオキシド、とりわけココジメチルアミノオキシドである。アミンオキシドは、線状もしくは中間分岐アルキル部分を有してもよい。典型的な線状アミンオキシドとしては、１つのＲ１  Ｃ８〜１８アルキル部分と、Ｃ１〜３アルキル基およびＣ１〜３ヒドロキシアルキル基からなる群から選択される２つのＲ２およびＲ３部分とを含有する水溶性アミンオキシドが挙げられる。好ましくはアミンオキシドは、式Ｒ１−Ｎ（Ｒ２）（Ｒ３）Ｏ（式中、Ｒ１はＣ８〜１８アルキルであり、Ｒ２およびＲ３は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルおよび３−ヒドロキシプロピルからなる群から選択される）で特徴づけられる。線状アミンオキシド界面活性剤としては特に、線状Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルジメチルアミンオキシドおよび線状Ｃ８〜Ｃ１２アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドが挙げられてもよい。好ましいアミンオキシドとしては、線状Ｃ１０、線状Ｃ１０〜Ｃ１２、および線状Ｃ１２〜Ｃ１４アルキルジメチルアミンオキシドが挙げられる。本明細書で用いるところでは、「中間分岐」は、アルキル部分上の１つのアルキル分岐がｎ２個の炭素原子を有する状態で、アミンオキシドがｎ１個の炭素原子を有する１つのアルキル部分を有することを意味する。アルキル分岐は、アルキル部分上で窒素からα炭素に位置している。アミンオキシドについてのこのタイプの分岐はまた、内部アミンオキシドとして当技術分野で知られている。ｎ１およびｎ２の合計は、１０〜２４炭素原子、好ましくは１２〜２０、より好ましくは１０〜１６である。１つのアルキル部分についての炭素原子の数（ｎ１）は、１つのアルキル部分と１つのアルキル分岐とが対称であるように、１つのアルキル分岐（ｎ２）とおおよそ同じ炭素原子の数であるべきである。本明細書で用いるところでは、「対称」は、｜ｎ１−ｎ２｜が、本明細書で使用するための中間分岐アミンオキシドの少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも７５重量％〜１００重量％において５以下、好ましくは４、最も好ましくは０〜４炭素原子であることを意味する。
【００７６】
アミンオキシドは、Ｃ１〜３アルキル、Ｃ１〜３ヒドロキシアルキル基、または平均約１〜約３個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基から独立して選択される、２つの部分をさらに含む。好ましくは、２つの部分は、Ｃ１〜３アルキルから選択され、より好ましくは両方ともＣ１アルキルとして選択される。
【００７７】
双性イオン界面活性剤
他の好適な界面活性剤は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミドアゾリニウムベタイン、スルホベタイン（ＩＮＣＩ  スルテイン）ならびにホスホベタインなどの、ベタインを含み、好ましくは式Ｉ：
Ｒ１−［ＣＯ−Ｘ（ＣＨ２）ｎ］ｘ−Ｎ＋（Ｒ２）（Ｒ３）−（ＣＨ２）ｍ−［ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２］ｙ−Ｙ−  （Ｉ）
（式中、
Ｒ１は、飽和もしくは不飽和Ｃ６〜２２アルキル残基、好ましくはＣ８〜１８アルキル残基、特に飽和Ｃ１０〜１６アルキル残基、たとえば飽和Ｃ１２〜１４アルキル残基であり；
Ｘは、ＮＨ、Ｃ１〜４アルキル残基Ｒ４のＮＲ４、ＯまたはＳであり、
ｎ  １〜１０の数、好ましくは２〜５、特に３、
ｘ  ０または１、好ましくは１、
Ｒ２、Ｒ３は独立して、ヒドロキシエチルなどの潜在的にはヒドロキシ置換の、Ｃ１〜４アルキル残基、好ましくはメチルであり、
ｍ  １〜４の数、特に１、２または３、
Ｙ  ０または１、および
Ｙは、ＣＯＯ、ＳＯ３、ＯＰＯ（ＯＲ５）ＯまたはＰ（Ｏ）（ＯＲ５）Ｏであり、ここで、Ｒ５は、水素原子ＨまたはＣ１〜４アルキル残基である）
を満たす。
【００７８】
好ましいベタインは、式（Ｉａ）のアルキルベタイン、式（Ｉｂ）のアルキルアミドプロピルベタイン、式（Ｉｃ）のスルホベタインおよび式（Ｉｄ）のアミドスルホベタイン：
Ｒ１−Ｎ＋（ＣＨ３）２−ＣＨ２ＣＯＯ−  （Ｉａ）
Ｒ１−ＣＯ−ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｎ＋（ＣＨ３）２−ＣＨ２ＣＯＯ−  （Ｉｂ）
Ｒ１−Ｎ＋（ＣＨ３）２−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＳＯ３−  （Ｉｃ）
Ｒ１−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｎ＋（ＣＨ３）２−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＳＯ３−  （Ｉｄ）
であり、式中、Ｒ１は、式Ｉにおけるものと同じ意味を有する）。特に好ましいベタインは、カルボベタイン［ここで、Ｙ−＝ＣＯＯ−］、特に式（Ｉａ）および（Ｉｂ）のカルボベタインであり、式（Ｉｂ）のアルキルアミドベタインがより好ましい。
【００７９】
好適なベタインおよびスルホベタインの例は、下記［ＩＮＣＩに従って呼称される］：ベタインのアーモンドアミドプロピル、アプリコットアミドプロピルベタイン、ベタインのアボカドアミドプロピル、ベタインのババスアミドプロピル、ベヘナミドプロピルベタイン、ベタインのベヘニル、ベタイン、キャノールアミドプロピルベタイン、カプリル／カプラミドプロピルベタイン、カルニチン、ベタインのセチル、ベタインのコカミドエチル、コカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルテイン、ココベタイン、ココヒドロキシスルテイン、ココ／オレアミドプロピルベタイン、ココスルテイン、ベタインのデシル、ジヒドロキシエチルオレイルグリシネート、ジヒドロキシエチルソイグリシネート、ジヒドロキシエチルステアリルグリシネート、ジヒドロキシエチルタロウグリシネート、ＰＧ−ベタインのジメチコンプロピル、エルカミドプロピルヒドロキシスルテイン、ベタインの水素化タロウ、イソステアラミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、ベタインのラウリル、ラウリルヒドロキシスルテイン、ラウリルスルテイン、ミルカミドプロピルベタイン、ベタインのミンカミドプロピルプロピル、ミリスタミドプロピルベタイン、ベタインのミリスチル、オレアミドプロピルベタイン、オレアミドプロピルヒドロキシスルテイン、ベタインのオレイル、ベタインのオリーブアミドプロピル、パルマミドプロピルベタイン、パルミタミドプロピルベタイン、パルミトイルカルニチン、パーム核アミドプロピルベタイン、ベタインのポリテトラフルオロエチレンアセトキシプロピル、リシノールアミドプロピルベタイン、セサミドプロピルベタイン、ソイアミドプロピルベタイン、ステアラミドプロピルベタイン、ベタインのステアリル、タロウアミドプロピルベタイン、タロウアミドプロピルヒドロキシスルテイン、ベタインのタロウ、ベタインのタロウジヒドロキシエチル、ウンデシレンアミドプロピルベタインおよび小麦胚芽アミドプロピルベタインである。
【００８０】
好ましいベタインは、たとえば、コカミドプロピルベタインである。
【００８１】
洗剤組成物は本明細書では、ビルダー、キレート剤、コンディショニングポリマー、クリーニングポリマー、表面改質ポリマー、汚れ凝集ポリマー、構造剤（ｓｔｒｕｃｔｕｒａｎｔ）、皮膚軟化剤、保湿剤、皮膚若返り活性剤、酵素、カルボン酸、スクラブ粒子、漂白剤および漂白活性化剤、香料、悪臭制御剤、顔料、染料、乳白剤、ビーズ、真珠光沢粒子、マイクロカプセル、Ｃａ／Ｍｇイオンなどのアルカリ土類金属などの有機および無機カチオンおよびジアミン、抗菌剤、防腐剤およびｐＨ調整剤ならびに緩衝手段などの多数の任意選択の成分を含んでもよい。
【００８２】
洗浄の方法
本発明の他の態様は、本発明のコポリマーを含む組成物での食器類の洗浄方法に関する。前記方法は、希釈形態または原液形態のいずれかで、好ましくは液体形態での、組成物を、食器類表面へ適用する工程と、すすぐ工程または表面をすすぐことなく組成物を表面上で乾燥させる工程とを含む。
【００８３】
「その原液形態で」とは、本明細書では、前記組成物が、適用前にいかなる希釈も受けずに（直ちに）処理されるべき表面へ直接におよび／または食器クロス、スポンジもしくは食器ブラシなどのクリーニングデバイスもしくは用具へ適用されることを意味する。クリーニングデバイスもしくは用具は、組成物がそれに供給される前にまたは後に好ましくは湿っている。「希釈形態」とは、本明細書では、前記組成物が適切な溶剤、典型的には水で使用者によって希釈されていることを意味する。「すすぐ」とは、本明細書では、本明細書での液体組成物を前記食器類へ適用する工程後に、本発明による方法を用いてきれいにした食器類をかなりの量の適切な溶剤、典型的には水と接触させることを意味する。「かなりの量」とは、通常約１〜約１０リットルを意味する。
【００８４】
組成物は本明細書では、その希釈形態で適用することができる。汚れた食器は、水に希釈された本発明の、好ましくは液体形態での、有効量の、典型的には約０．５ｍｌ〜約２０ｍｌ（処理される約２５の食器当たり）、好ましくは約３ｍｌ〜約１０ｍｌの洗剤組成物と接触させられる。使用される洗剤組成物の実際量は、使用者の判断に基づくであろうし、組成物中の活性成分の濃度などの、組成物の特定の生成物処方、きれいにされるべき汚れた食器の数、食器上の汚れの程度などの因子に典型的には依存するであろう。一般に、約０．０１ｍｌ〜約１５０ｍｌ、好ましくは約３ｍｌ〜約４０ｍｌの本発明の液体洗剤組成物が、約１０００ｍｌ〜約２００００ｍｌ、より典型的には約５０００ｍｌ〜約１５０００ｍｌの範囲の容積を有する流しにおいて約２０００ｍｌ〜約２００００ｍｌ、より典型的には約５０００ｍｌ〜約１５０００ｍｌの水と組み合わせられる。汚れた食器は、そのとき得られた希釈組成物を含有する流しに漬けられ、ここで、食器の汚れた表面とクロス、スポンジ、または類似の物品との接触は、それらをきれいにする。クロス、スポンジ、または類似の物品は、食器表面と接触する前に洗剤組成物と水との混合物中に漬けられることがあり、実際の時間は各適用および使用者とともに変わるであろうが、約１〜約１０秒の範囲の時間、食器表面と典型的には接触させられる。食器表面へのクロス、スポンジ、または類似の物品の接触には好ましくは、食器表面の同時スクラビングが伴う。
【００８５】
本発明の別の方法は、汚れた食器を水浴中に漬ける工程、またはいかなる液体食器洗い用洗剤もなしに流水下に保持される工程を含むであろう。スポンジなどの、液体食器洗い用洗剤を吸収するためのデバイスは、典型的には約１〜約５秒の範囲の時間、別個の量の非希釈液体食器洗い用組成物中へ直接入れられる。吸収デバイス、およびその結果として非希釈液体食器洗い用組成物は次に、前記汚れを除去するために汚れた食器のそれぞれの表面に個々に接触させられる。吸収デバイスは典型的には、適用の実際の時間は食器の汚れの程度などの因子に依存するであろうが、約１〜約１０秒の範囲の時間、各食器表面と接触させられる。食器表面への吸収デバイスの接触には好ましくは、同時スクラビングが伴う。
【００８６】
あるいは、デバイスは、食器表面と接触させられる前に食器手洗い用組成物と水との混合物中に漬けられてもよく、濃縮液は、使用者の習慣およびクリーニング作業にそれぞれ依存して、それぞれ、約９５：５〜約５：９５、好ましくは約８０：２０〜約２０：８０、より好ましくは約７０：３０〜約３０：７０の範囲の食器手洗い用液体：水の重量比で、クリーニングデバイスを収容することができる小さい容器において食器手洗い用組成物を水で希釈することによって作られる。
【００８７】
本発明の他の詳細または利点は、種類を限定することなしに、次に続く実施例を踏まえて明らかになり得る。
【実施例】
【００８８】
実施例１：ＶＰ／ＤＡＤＭＡＣ  ９０mol％／１０mol％コポリマーの製造
ビニルピロリドン（ＶＰ）と塩化ジアリルジメチルアンモニウム（ＤＡＤＭＡＣ）との次のコポリマーを、２，２’−アゾビス−（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（Ｖ−５０、熱ラジカル開始剤として使用される）の存在下で水溶液中で合成した。
【００８９】
合成は、機械撹拌、効率的な加熱／冷却および温度制御システム、ならびに蒸気還流システムを備えたガラス反応器において実験室規模で実施した。モノマー混合物およびＶ−５０開始剤水溶液２を、所定時間中におよび所定温度で（下の表１を参照されたい）セミバッチ様式で別々に反応器にロードした。さらに、所与の時間にＶ−５０開始剤水溶液１、３、４および５を、ショット添加として反応器にロードした。反応混合物への窒素スパージを全合成中に用いた。
【００９０】
一般的な合成手順は、下記である：
１．開始剤およびモノマー供給容器を天秤上にセットアップし、装入ラインを準備する。
２．脱塩水を反応器にロードする。
３．攪拌を１５０ＲＰＭで開始する。
４．窒素スパージを開始する。このスパージを反応の全体にわたって維持する。
５．反応器を７５℃に加熱する。
６．開始剤溶液１装入物を、ショット添加として反応器にロードする。
７．セミバッチ開始剤溶液２とセミバッチモノマー溶液との同時供給を開始する。
ａ．適切な量の開始剤溶液２を適切な時間にわたって供給する（下の表１を参照されたい）。
ｂ．同時に開始して、適切な量のモノマー溶液混合物を適切な時間にわたって供給する（下の表１を参照されたい）。
８．開始剤溶液２供給の終了後に、７５℃での加熱を１時間の間中保つ。
９．反応器を１５分の間中８５℃に加熱する。
１０．開始剤溶液３装入物をショット添加として反応器にロードする。
１１．２時間の間中８５℃での加熱を保つ。
１２．開始剤溶液４装入物をショット添加として反応器にロードする。
１３．２時間の間中８５℃での加熱を保つ。
１４．開始剤溶液５装入物をショット添加として反応器にロードする。
１５．２時間の間中８５℃での加熱を保つ。
１６．生成物を４０℃未満に冷却し、（水中の液体溶液の形態での）生成物を排出させる。
【００９１】
この手順に従って、いくつかのコポリマーを、同じモノマーモル比（すなわち９０mol％のＶＰおよび１０mol％のＤＡＤＭＡＣ）、しかし異なるコポリマー平均モル質量（６６〜３２８ｋｇ／molの範囲のＭｗ）で合成した。
【００９２】
試薬の特定の装入物および反応条件（モノマー混合物および開始剤溶液２セミバッチ供給継続時間、セミバッチ試薬供給中の反応温度）を、下の表１に示す。
【００９３】
2017510680.tif 000002
【００９４】
これらのコポリマーのモル質量は、本明細書に詳述されるプロトコルに従って、すなわち、２００ｐｐｍのＮａＮ３と２０ｐｐｍ（乾燥ポリマーとして計算される）のポリＤＡＤＭＡＣポリマー［Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能な（プロダクトリファレンス  ４０９０２２）：２０重量％での水中のポリ塩化ジアリルジメチルアンモニウム溶液；中央分子量Ｍｗ＝２００〜３５０ｋｇ／mol］とを含有する０．１ＭのＮａＮＯ３水性溶離液を使って、ＧＰＣによって測定し、この測定は、上記の水性溶離液中に約０．５重量％（乾燥ポリマーとして計算される）のコポリマーを含有する試料に関して実施した。
【００９５】
より特に、クロマトグラフ条件および計算は下記であった：
試料を、移動相（＝２００ｐｐｍのＮａＮ３と２０ｐｐｍ（乾燥ポリマーとして計算される）のポリＤＡＤＭＡＣポリマーとを含有する上記の水性溶離液）に希釈し、少なくとも一晩均質化し、０．４５ミクロンＭｉｌｌｉｐｏｒｅフィルターを通して濾過する。
次に、試料を、以下の条件下でＧＰＣによって観察する：
−  移動相（溶離液）：２００ｐｐｍのＮａＮ３と２０ｐｐｍのポリＤＡＤＭＡＣポリマー［Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能な（プロダクトリファレンス  ４０９０２２）：２０重量％での水中のポリ塩化ジアリルジメチルアンモニウム溶液；中央分子量Ｍｗ＝２００〜３５０ｋｇ／mol］とを含有する０．１ＭのＮａＮＯ３水溶液、
−  流量：１ｍｌ／分
−  カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＯＨｐａｋ  ＳＢ  ８０６Ｍ  ＨＱ（３カラム；３０ｃｍ）
−  検出：ＲＩ（濃度検出器Ａｇｉｌｅｎｔ）＋ＭＡＬＬＳ（Ｄａｗｎ  Ｈｅｌｅｏｓ）
−  試料濃度：移動相（溶離液）中の約０．５重量％（乾燥ポリマーとして計算される）のコポリマー
−  注入量：１００マイクロリットル。
【００９６】
屈折率の増分「ｄｎ／ｄｃ」についての次の値を（ＶＰ／ＤＡＤＭＡＣ）コポリマーについて用いた：
９０mol％のＶＰ単位と１０mol％のＤＡＤＭＡＣ単位とを有する（ＶＰ／ＤＡＤＭＡＣ）コポリマーについて０．１３５０ｍＬ／ｇ。
【００９７】
各具体的コポリマーに関して、モル質量は、ｌｏｇ（Ｍ）＝ｆ（溶出体積）曲線の二次調整に基づいて計算した。
【００９８】
結果は、下記であった：
【００９９】
2017510680.tif 000003
【０１００】
実施例２：食器手洗い用洗剤組成物における泡立ち性能の評価
食器手洗い用洗剤組成物（実施例Ａ〜Ｅ）の泡立ち性能を、本明細書で以下に記載される方法に従って評価した。
【０１０１】
ポリマーをまったく含有しない、実施例Ａを、対照として使用した。
実施例Ｃ〜Ｅ（本発明の範囲外）を、比較例として使用した。
【０１０２】
2017510680.tif 000004
【０１０３】
本発明による泡立ち増強ポリマーを含む組成物（Ｂ）は、対照よりも有意に良好な泡立ちマイレージを示し、ならびに本発明の範囲外の類似ポリマー（Ｃ、ＤおよびＥ）を含む組成物と同等のまたはそれよりも良好な泡立ちマイレージを示した。
【０１０４】
この方法は、対照に対して生成物の泡立ちプロファイルを測定するものである。洗剤組成物の泡立ちプロファイルは本明細書では、泡立ちシリンダー試験装置（ＳＣＴ）を用いることによって測定することができる。ＳＣＴは、一連の８つのシリンダーを有する。各シリンダーは典型的には、長さが３０ｃｍ、直径が９ｃｍであり、２０回転毎分（ｒｐｍ）の速度で独立して回転させられてもよい。試験を行うために、対照に対して７つ以下の試験生成物を比較する場合、８つのシリンダーを使用する。
【０１０５】
すべてのシリンダーが試験生成物を含有するわけでない場合、空のシリンダーは、他のシリンダーが正しいバランスを維持するように同じ量の水で常に満たされるべきである。
【０１０６】
人工汚れ（Ｊ＆Ｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｎｇ（Ｃｉｎｃｉｎａｔｔｉ，ＯＨ，ＵＳＡ）から入手可能な）の組成
【０１０７】
2017510680.tif 000005
【０１０８】
試験手順
１．０．６ｇ±０．０１ｇの洗剤組成物を、１５ｄＨの水硬度および４１℃の温度を有する５００ｍｌの水に溶解させることによって試験されるべき洗剤組成物の水溶液を調製する。
２．シリンダー中の水溶液は、全体試験中に一定であると見なされる高さを有する。
３．０がシリンダー底部の上面からスタートする状態で各シリンダーの外壁上に物差しをつける。
４．ＳＣＴは、下に明記されるような時間、２０ｒｐｍで回転し、次に回転を止め、泡立ちの最上層マイナス水溶液高さの数である泡立ち高さを読み取る。
５．泡立ちの最上層の高さは、空気と濃い泡立ちとの界面を横断し、およびシリンダー壁に対して垂直である線であるべきである。
６．シリンダー壁の内面に粘着する散乱泡は、泡立ち高さを読み取る際にカウントされないものとする。
７．ＳＣＴは先ず、２０ｒｐｍで２分間回転する。
８．回転を止め、１ｍｌの人工汚れを各シリンダーに添加する。
９．ＳＣＴをスタートさせて１分間２０ｒｐｍで回転させる。
１０．１分後に、回転を止め、泡立ち高さを読み取る。
１１．各シリンダーにおける泡立ち高さが０．５ｃｍに達するまで工程９および１０を繰り返す。
１２．反復試験間の偏りを取り除くために生成物順序がシリンダーにおいて逆にされた状態で工程１〜１１を繰り返す。
【０１０９】
試料結果（例示目的のための）
【０１１０】
2017510680.tif 000006
【０１１１】
実施例３：食器手洗い中および後のアイテムおよび手における脂っぽい感触の評価
対照および実施例１〜４の食器手洗い中および後のアイテム上でのおよび使用者の手における脂っぽい感触は、本明細書で以下に記載される方法に従って評価した。
【０１１２】
2017510680.tif 000007
【０１１３】
実施例１の組成物（本発明による）は、アイテム上での脂っぽい感触の観点および洗浄後の手における脂っぽい感触の観点の両方から、対照よりも良好な性能を与える。組成物２、３および４（本発明の範囲外）は反対に、洗浄されたアイテムおよび手の両方で、洗浄中および後に許容できない脂っぽい感触を示した。
【０１１４】
脂っぽい感触評価試験方法
洗浄中および後のアイテムおよび手における脂っぽい感触は、０．５ｍｌの試験生成物をスポンジ上に置いてテーブルスプーン一杯のヒマワリ油で汚されたプラスチック容器（リファレンスＰＲＵＴＡ  １．５ＬでＩＫＥＡから入手可能な）を洗浄することによって３人の異なるパネリストにより評価する。洗浄は、軟水（２ｄＨ）を使用して行う。
【０１１５】
実施例４：調合物の例
泡立ち増強ポリマー入りの調合物の他の例：５〜１１
【０１１６】
2017510680.tif 000008
【国際調査報告】
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