(57)【要約】  水蒸気分解プロセス（１）によって生成される第１のガス混合物（ｂ）を少なくとも部分的に使用して、１〜５個の炭素原子を有する炭化水素を含む第１の分離供給原料（ｆ）を形成し、第１の分離供給原料（ｆ）から少なくとも第１の分離生成物（ｇ）および第２の分離生成物（ｈ、ｏ）が生成され、第１の分離生成物（ｇ）が、少なくとも第１の分離供給原料（ｆ）中に存在する１個および２個の炭素原子を有する炭化水素の主な留分を含み、第２の分離生成物（ｈ、ｏ）が、少なくとも第１の分離供給原料（ｆ）中に存在する４個および５個の炭素原子を有する炭化水素の主な留分を含み、含酸素物オレフィン変換プロセス（２）によって生成される第２のガス混合物（ｒ）を少なくとも部分的に使用して、１〜５個の炭素原子を有する炭化水素を含む第２の分離供給原料（ｔ）を形成し、第２の分離供給原料（ｔ）から少なくとも第３の分離生成物（ｅ、ｙ）および第４の分離生成物（ｌ、ｚ）が生成され、第３の分離生成物（ｅ、ｙ）が、少なくとも第２の分離供給原料（ｔ）中に存在する１個および２個の炭素原子を有する炭化水素の主な留分を含み、第４の分離生成物（ｌ、ｚ）が、少なくとも第２の分離供給原料（ｔ）中に存在する４個または５個の炭素原子を有する炭化水素の主な留分を含む、オレフィンを得るための方法（１００）が提案される。第３の分離生成物（ｅ、ｙ）も少なくとも部分的に使用して第１の分離供給原料（ｆ）を形成し、第４（ｌ、ｚ）および第２（ｈ、ｏ）の分離生成物の少なくとも一部から第３の分離供給原料（ｈ、ｌ）（ｏ、ｚ）が形成され、分離（１４）にかけられる。
2017508038.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水蒸気分解プロセス（１）によって生成される第１のガス混合物（ｂ）を少なくとも部分的に使用して、１〜５個の炭素原子を有する炭化水素を含有する第１の分離供給原料（ｆ）を形成し、前記第１の分離供給原料（ｆ）から少なくとも第１の分離生成物（ｇ）および第２の分離生成物（ｈ、ｏ）が生成され、前記第１の分離生成物（ｇ）が、前記第１の分離供給原料（ｆ）中に含有される１個の炭素原子を有する前記炭化水素および２個の炭素原子を有する前記炭化水素を少なくともより高比率で含有し、前記第２の分離生成物（ｈ、ｏ）が、前記第１の分離供給原料（ｆ）中に含有される４個の炭素原子を有する前記炭化水素および５個の炭素原子を有する前記炭化水素を少なくともより高比率で含有し、
含酸素物オレフィン変換プロセス（２）によって生成される第２のガス混合物（ｒ）を少なくとも部分的に使用して、１〜５個の炭素原子を有する炭化水素を含有する第２の分離供給原料（ｔ）を形成し、前記第２の分離供給原料（ｔ）から少なくとも第３の分離生成物（ｅ、ｙ）および第４の分離生成物（ｌ、ｚ）が生成され、前記第３の分離生成物（ｅ、ｙ）が、前記第２の分離供給原料（ｔ）中に含有される１個の炭素原子を有する前記炭化水素および２個の炭素原子を有する前記炭化水素を少なくともより高比率で含有し、前記第４の分離生成物（ｌ、ｚ）が、前記第２の分離供給原料（ｔ）中に含有される４個の炭素原子を有する前記炭化水素および５個の炭素原子を有する前記炭化水素を少なくともより高比率で含有する、
オレフィンを得るための方法（１００）であって、
前記第３の分離生成物（ｅ、ｙ）も少なくとも部分的に使用して前記第１の分離供給原料（ｆ）を形成することを特徴とし、第３の分離供給原料（ｈ、ｌ）（ｏ、ｚ）が、前記第４の分離生成物（ｌ、ｚ）の少なくとも一部および前記第２の分離生成物（ｈ、ｏ）の少なくとも一部から形成され、分離（１４）にかけられることをさらに特徴とする、
方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法（１００）であって、前記第２の分離生成物（ｈ）が、前記第１の分離供給原料（ｆ）中に含有される３個の炭素原子を有する前記炭化水素を少なくともより高比率でさらに含有し、前記第４の分離生成物（ｌ）が、前記第２の分離供給原料（ｔ）中に含有される３個の炭素原子を有する前記炭化水素を少なくともより高比率でさらに含有することを特徴とする方法。
【請求項３】
請求項１に記載の方法（１００）であって、前記第３の分離生成物（ｙ）が、前記第２の分離供給原料（ｔ）中に含有される３個の炭素原子を有する前記炭化水素を少なくともより高比率でさらに含有することを特徴とする方法。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか１項に記載の方法（１００）であって、前記第３の分離供給原料（ｈ、ｌ）（ｏ、ｚ）の少なくとも一部が、前記分離（１４）の前もしくは後に、水素化（１３）にかけられて、ジオレフィンおよび／またはオレフィンが少なくとも部分的に水素化されることを特徴とする方法。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか１項に記載の方法（１００）であって、前記第３の分離供給原料（ｈ、ｌ）（ｏ、ｚ）の少なくとも一部または前記分離（１４）によってこれらから形成された少なくとも留分が、前記水蒸気分解プロセス（１）中へ少なくとも部分的にリサイクルされることを特徴とする方法。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか１項に記載の方法（１００）であって、前記第１の分離生成物（ｇ）および前記第２の分離生成物（ｈ、ｏ）が、第１の分離ユニット（１２０）で生成され、前記第３の分離生成物（ｅ、ｙ）および第４の分離生成物（ｌ、ｚ）が、前記第１の分離ユニット（１２０）とは構造的に区別される第２の分離ユニット（１４０）で生成されることを特徴とする方法。
【請求項７】
請求項６に記載の方法（１００）であって、前記第１の分離ユニット（１２０）および前記第２の分離ユニット（１４０）が、それぞれ、少なくとも１つの蒸留塔を含むことを特徴とする方法。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか１項に記載の方法であって、少なくとも１つの脱エタン塔が、前記第２の分離ユニット（１４０）において使用されることを特徴とする方法。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか１項に記載の方法であって、少なくとも１つの脱プロパン塔が、前記第２の分離ユニット（１４０）において使用されることを特徴とする方法。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか１項に記載の方法であって、前記第１の分離供給原料（ｆ）がブタジエンを含有し、前記第２の分離生成物（ｈ、ｏ）が、このブタジエンをより高比率で含有することを特徴とする方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の方法であって、前記第３の分離供給原料（ｈ、ｌ）（ｏ、ｚ）が形成された後、前記第３の分離供給原料（ｈ、ｌ）（ｏ、ｚ）からブタジエンが除去されることを特徴とする方法。
【請求項１２】
請求項１から１１のいずれか１項に記載の方法であって、前記含酸素物オレフィン変換プロセスにおいて、ＺＳＭ−５または同等の生成物スペクトルを有する物質を触媒材料として使用することを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、前もって特徴付けする請求項１の条項によるオレフィンの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
エチレンおよびプロピレンなどの短鎖オレフィンは、以下に詳述する、炭化水素を水蒸気分解することによって製造することができる。この種の短鎖オレフィンを得る代替の方法として、いわゆる含酸素物オレフィン変換（oxygenate-to-olefin）（英語では、Oxygenates to Olefins、ＯＴＯ）方法がある。
【０００３】
含酸素物（oxygenates）とは、飽和炭化水素、特にエーテルおよびアルコールに由来する酸素含有化合物を意味する。含酸素物は、例えば、オクタン価を増加するための燃料添加剤および鉛代替物として使用される（D. Barcelo (ed.): Fuel Oxygenates、D. BarceloおよびA.G. Kostianoy (ed.): The Handbook of Environmental Chemistry、5巻、Heidelberg: Springer、2007を参照）。燃料への含酸素物の添加は、とりわけ、エンジン中のクリーンな燃焼を確実にし、これによって排気を低減する。
【０００４】
対応する含酸素物は、典型的には、エーテルおよびアルコールである。メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）の他に、例えば、ｔｅｒｔ−アミルメチルエーテル（ＴＡＭＥ）、ｔｅｒｔ−アミルエチルエーテル（ＴＡＥＥ）、エチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＥＴＢＥ）およびジイソプロピルエーテル（ＤＩＰＥ）を使用することも可能である。使用してよいアルコールとして、例えば、メタノール、エタノールおよびｔｅｒｔ−ブタノール（ＴＢＡ）が挙げられる。含酸素物には、特に、下記のジメチルエーテル（ＤＭＥ、ジメチルエーテル）も挙げられる。本発明は、言及する燃料添加剤に限定されず、他の含酸素物の使用も同等に適している。
【０００５】
明細書でも用いられる共通の定義によれば、含酸素物は、酸素原子に共有結合しているアルキル基を少なくとも１つ含む化合物である。少なくとも１つのアルキル基は、最大５個、最大４個または最大３個の炭素原子を含んでよい。特に、本明細書における対象の含酸素物は、１個または２個の炭素原子を有するアルキル基、具体的にはメチル基を含む。好ましくは、これは、一価アルコールおよびジアルキルエーテル、例えばメタノールおよびジメチルエーテルまたはこれらの対応する混合物である。
【０００６】
含酸素物オレフィン変換方法において、メタノールまたはジメチルエーテルなどの含酸素物を、含酸素物を反応させるのに適した触媒が供給された反応器の反応域に導入する。触媒は、典型的には、分子篩を含有する。触媒の影響下で、含酸素物は、反応して、例えば、エチレンおよびプロピレンを形成する。含酸素物オレフィン変換方法において用いられる触媒および反応条件は、一般的に当業者に公知である。
【０００７】
水蒸気分解プロセスおよび含酸素物オレフィン変換プロセスまたは対応する分解炉および反応器を含む、炭化水素を生成するための統合された方法および装置（組み合わせた装置）は、公知であり、例えば国際特許出願公開第２０１１／０５７９７５Ａ２号または米国特許出願公開第２０１３／０１７２６２７Ａ１号に記載されている。
【０００８】
この種の統合された方法は有利であるが、その理由は、典型的には、含酸素物オレフィン変換プロセスにおいて、所望の短鎖オレフィンのみが形成されるわけではないからである。かなりの割合の含酸素物がパラフィンおよびＣ４プラスオレフィン（名称については以下を参照）に変換される。同時に、水蒸気分解において、炉供給材料すべてが短鎖オレフィンに分解するわけではない。今のところまだ未反応のパラフィンが、対応する分解炉の分解ガス中に存在し得る。その上、ブタジエンなどのジオレフィンを含めたＣ４プラスオレフィンが、典型的には、ここで見出される。得られた化合物は、どちらの場合にも、使用する供給材料および反応条件に依存する。
【０００９】
国際特許出願公開第２０１１／０５７９７５Ａ２号または米国特許出願公開第２０１３／０１７２６２７Ａ１号で提案される方法において、分解炉の分解ガスおよび含酸素物オレフィン変換反応器からのオフストリーム（offstream）を共同分離ユニット（joint separating unit）で合わせ、分留する。Ｃ４留分を、例えば水素化またはブタジエンの分離の後に、さらなる水蒸気分解および／または含酸素物オレフィン変換プロセスにかけてもよい。Ｃ４留分を、大部分がオレフィンの部分留分と大部分がパラフィンの部分留分とに分離してもよい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】国際特許出願公開第２０１１／０５７９７５号パンフレット
【特許文献２】米国特許出願公開第２０１３／０１７２６２７号明細書
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】D. Barcelo (ed.): Fuel Oxygenates、D. BarceloおよびA.G. Kostianoy (ed.): The Handbook of Environmental Chemistry、5巻、Heidelberg: Springer、2007
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかし、通常の分離ユニットにおける分離は、特に含酸素物オレフィン変換プロセスと水蒸気分解プロセスとを組み合わせた対応する統合プロセスにおいて、組成が大きく異なるガス混合物が得られる場合、ならびに／または既存の水蒸気分解装置が、含酸素物オレフィン変換プロセスを実施するための追加の部分によって拡張される場合、常に満足であるとは証明されない。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
この背景に対し、本発明は、請求項１の特徴を有するオレフィンを生成するための方法を提案する。好ましい実施形態は、従属請求項の主題および以下の記述である。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の一実施形態による方法を概略的表現で示す図である。
【図２】本発明の一実施形態による方法を概略的表現で示す図である。
【図３】本発明の一実施形態による方法を概略的表現で示す図である。
【図４】本発明の一実施形態による方法を概略的表現で示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の特徴および利点を説明する前に、その基本原理および用いられる専門用語を説明する。
【００１６】
従来のやり方における炭化水素混合物または炭化水素留分の、本出願の範囲内で用いられる略語は、優勢的にまたは排他的に含有される化合物の炭素数に基づく。したがって、「Ｃ１留分」は、メタンを優勢的にまたは排他的に含有する（しかし、慣例により水素も含有する場合もあり、その場合は「Ｃ１マイナス」留分とも呼ばれる）留分である。一方、「Ｃ２留分」は、エタン、エチレンおよび／またはアセチレンを優勢的にまたは排他的に含有する。「Ｃ３留分」は、プロパン、プロピレン、メチルアセチレンおよび／またはプロパジエンを優勢的に含有する。「Ｃ４留分」は、ブタン、ブテン、ブタジエンおよび／またはブチンを優勢的にまたは排他的に含有するが、Ｃ４留分源に応じて各異性体が異なる量で存在し得る。「Ｃ５留分」およびそれ以上の留分も同様である。いくつかの該留分を一プロセスに合わせてもよく、かつ／またはひとまとめにしてもよい。例えば、「Ｃ２プラス留分」は、２個の炭素原子を有する炭化水素および２個超の炭素原子を有する炭化水素を優勢的にまたは排他的に含有し、「Ｃ２マイナス留分」は、１個の炭素原子を有する炭化水素および２個の炭素原子を有する炭化水素を優勢的にまたは排他的に含有する。
【００１７】
液体ストリームおよびガスストリームは、本明細書で用いられる用語において、１種以上の成分に富んでいる場合も、少ない場合もあり、「富んでいる」とは、モル、重量または体積を基準にして、少なくとも９０％、９５％、９９％、９９．５％、９９．９％、９９．９９％または９９．９９９％の含有率を示し、「少ない」とは、最も多くて１０％、５％、１％、０．１％、０．０１％または０．００１％の含有率を示す。液体ストリームおよびガスストリームはまた、本明細書で用いる用語において、１種以上の成分が強化されている場合も、欠乏している場合もあり、これらの用語は、液体ストリームまたはガスストリームを得るもととなった出発混合物中の対応する含有率にも適応される。液体ストリームまたはガスストリームは、出発混合物に基づいて、対応する成分を、少なくとも１．１倍、１．５倍、２倍、５倍、１０倍、１００倍または１０００倍の量で含有する場合、「強化」されており、最も多くて０．９倍、０．５倍、０．１倍、０．０１倍または０．００１倍の量を含有する場合、「欠乏」している。１種以上の成分を「主に」含有するストリームは、これらの１種以上の成分を少なくとも５０％まで含有する、または上で定義したように、これらに富んでいる。
【００１８】
液体ストリームまたはガスストリームは、出発ストリームの中に存在していた、または出発ストリームから得られた少なくともいくつかの成分を含む場合、別の液体ストリームまたはガスストリーム（出発ストリームとも称する）に「由来」する。このようにして引き出されたストリームは、部分ストリームまたは１種以上の成分の分離除去または誘導、１種以上の成分の濃縮または消耗、１種以上の成分の化学的または物理的反応、加熱、冷却、加圧などによって出発ストリームから得ることができる。
【００１９】
炭化水素を水蒸気分解する方法および装置は公知であり、例えば記事「Ethylene」、Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry、2007年4月15日からオンライン、DOI 10.1002/14356007.a10_045.pub2に記載されている。
【００２０】
水蒸気分解プロセスは、商業規模で、主に、反応管、いわゆるコイルが、同一または異なる分解条件下で個別にまたは一組で操作され得る管型反応器内で実施される。同一または同様の分解条件下で操作される反応管または反応管セット、および、また場合により一様の分解条件下で操作される管型反応器を、それぞれ、以下「分解炉」と呼ぶ。したがって、本明細書で用いる用語における分解炉は、炉供給材料を同一または同様の分解条件に曝露させる水蒸気分解に使用される構造ユニットである。水蒸気分解装置は、１つ以上の分解炉を含み得る。
【００２１】
本出願は、用語「圧力レベル」および「温度レベル」を用いて、圧力および温度を特徴付け、対応する装置における対応する圧力および温度を、発明概念を実現するために厳密な圧力値または温度値の形態で使用する必要がないことを示すことを目的とする。しかし、このような圧力および温度は、典型的には、特定の範囲内、例えば平均値の両側±１％、５％、１０％、２０％または５０％で変動する。対応する圧力レベルおよび温度レベルは、つながっていない範囲または重なっている範囲に位置し得る。特に、圧力レベルは、例えば、冷却効果によって生じる不可避のまたは推定される圧力損失を含む。同じことが温度レベルにも言える。バールで表す圧力レベルは、絶対圧力である。
【００２２】
本出願の範囲内で使用され得る種類の蒸留塔および吸収塔の設計および特定構造については、主題のテキストブック（例えば、Sattler、K.: Thermische Trennverfahren: Grundlagen、Auslegung、Apparate、[Thermal separation methods: Principles, Design, Apparatus]、3編、2001、Weinheim、Wiley-VCH）を参照されたい。
【００２３】
（本発明の利点）
本発明は、水蒸気分解プロセスおよび含酸素物オレフィン変換プロセスによって生成されるガス混合物を、分離供給原料として共同分離プロセスにかける、オレフィンを生成する公知の方法をさらに開発する。既に述べたように、このような方法は、国際特許出願公開第２０１１／０５７９７５Ａ２号および／または米国特許出願公開第２０１３／０１７２６２７Ａ１号の実施例から公知である。
【００２４】
本発明は、水蒸気分解法によって生成される第１のガス混合物を少なくとも部分的に使用して、１〜５個の炭素原子を有する炭化水素を含有する第１の分離供給原料を形成する、オレフィンを得る方法を提案する。第１の分離供給原料は、１〜５個の炭素原子を有する炭化水素に加えて、他の炭化水素および他の化合物を含有し得る。また、１〜５個の炭素原子を有する炭化水素を優勢的にまたは排他的に含有することもある。既に上述したように、第１の分離供給原料の「形成」は、第１のガス混合物をまとめて第１の分離供給原料として使用することだけを含むのではなく、本発明による方法はまた、任意選択により精製および前処理の工程の後に、このようなガス混合物の一部のみを使用することも含み得る。以下でも詳述するように、第１の分離供給原料が形成される間、含酸素物オレフィン変換プロセスによって生成されるガス混合物の一部も使用して、第１のガス混合物またはその一部と混合することによって、この第１の分離供給原料を形成する。分離供給原料の形成は、上流位置において、または分離ユニット中で、この目的のために使用されるストリームを合わせることを含み得る。
【００２５】
第１の分離供給原料中の炭化水素の含有率は、用いる水蒸気分解プロセスの操作条件、特に水蒸気分解プロセスにかける炭化水素供給材料によって決まる。軽質炭化水素、すなわち１〜４個の炭素原子を有する炭化水素を含むガス混合物を、この種の水蒸気分解プロセスにおいて使用する場合、第１の分離供給原料は、５個以上の炭素原子を有する炭化水素を必然的により低比率で含有する。一方、重質炭化水素供給材料を使用する場合、水蒸気分解プロセスによって生成されるガス混合物中に、より高比率の、５個以上の炭素原子を有する長鎖炭化水素が予想される。本発明は、全種類のガス混合物の処理を可能にする。
【００２６】
本発明の範囲内において、少なくとも第１の分離生成物および第２の分離生成物は、上述したように生成される第１の分離供給原料から生成される。第１および第２の分離生成物は、共同分離ユニットで生成できるが、一連の分離ユニットの第１の分離ユニットで第１の分離生成物を生成し、第２の分離生成物を、第２、第３などの分離ユニット中、この第１の分離ユニットの下流で生成することも可能である。したがって、第１の分離生成物および第２の分離生成物は、対応する分離シーケンスにおいて同じ点でも、異なる点でも生成できる。
【００２７】
本発明によれば、第１の分離生成物は、第１の分離供給原料中に含有される１個の炭素原子を有する炭化水素および２個の炭素原子を有する炭化水素を少なくともより高比率で含有し、第２の分離生成物は、第１の分離供給原料中に含有される４個の炭素原子を有する炭化水素および５個の炭素原子を有する炭化水素を少なくともより高比率で含有する。下記の通り、第１の分離生成物は、具体的には、先行技術で公知の通り、脱エタン塔または脱プロパン塔のガス状最上流である。一方、第２の分離生成物は、例えば対応する脱エタン塔または脱プロパン塔のサンプ生成物（sump product）として、液状留分の形態で得られる。
【００２８】
本発明によれば、含酸素物オレフィン変換プロセスによって生成される第２のガス混合物を少なくとも部分的に使用して、第２の分離供給原料を形成する。第２の分離供給原料の「形成」については、第１のガス混合物および第１の分離供給原料に関する説明を参照されたい。第２の分離供給原料は、１〜５個の炭素原子を有する炭化水素も含有する。第２の分離供給原料は、１〜５個の炭素原子を有する炭化水素に加えて、他の炭化水素および他の化合物も含有し得る。また、１〜５個の炭素原子を有する炭化水素を優勢的にまたは排他的に含有することもある。含酸素物オレフィン変換プロセスの構成、その供給原料などに応じて、第２の分離供給原料は、鎖長が異なる炭化水素を異なる量で含有し得る。特に、この種の分離供給原料は、含酸素物オレフィン変換プロセスにおいて反応しなかった残留含酸素物もさらに含有し得る。しかし、本発明による方法は、第２の分離供給原料の形成前に、第２のガス混合物から対応する含酸素物を分離することも含んでもよい。
【００２９】
第２の分離供給原料から、少なくとも第３の分離生成物および第４の分離生成物が生成される。第３の分離生成物は、第２の分離供給原料中に含有される１個の炭素原子を有する炭化水素および２個の炭素原子を有する炭化水素を少なくともより高比率で含有し、第４の分離生成物は、第２の分離供給原料中に含有される４個の炭素原子を有する炭化水素および５個の炭素原子を有する炭化水素を少なくともより高比率で含有する。本発明によれば、第３および第４の分離生成物の形成は、第１の分離供給原料由来の第１および第２の分離生成物の形成とは別に生じる。この目的のために、本発明によれば、第２の脱エタン塔または第２の脱プロパン塔が設けられ、例えば、最上生成物としての第３の分離生成物およびサンプ生成物としての第４の分離生成物を形成する。
【００３０】
本発明は、ここでは、第３の分離生成物も少なくとも部分的に使用して、第１の分離供給原料を形成することを特徴とする。特に、第３の分離生成物を、水蒸気分解プロセスで得られ、任意選択によりワークアップおよび精製を施した第１のガス混合物と完全に合わせ、分離にかけ、第１および第２の分離生成物を得る。さらに、第３の分離供給原料を、少なくとも一部の第４の分離生成物および少なくとも一部の第２の分離生成物から形成し、さらに分離にかける。
【００３１】
言い換えれば、本発明の範囲内で、含酸素物オレフィン変換プロセスからのオフストリームから形成された第３の分離生成物、例えばＣ２マイナスまたはＣ３マイナス留分を、水蒸気分解プロセスからのオフストリームから本質的に形成された分離供給原料中に供給する。しかし、含酸素物オレフィン変換プロセスからのオフストリームの対応するＣ３プラスまたはＣ４プラス留分は、第１の分離供給原料から得られる、組成が同様の留分と合わせる。したがって、最初に、少なくとも１つの軽質留分（Ｃ４プラス炭化水素が少ない）および少なくとも１つの重質留分（Ｃ２マイナス炭化水素が少ない）を、含酸素物オレフィン変換プロセスからのオフストリームから生成した後、異なる留分を、好適な点で、水蒸気分解プロセスからのオフストリームの留分と合わせる。
【００３２】
本発明の一実施形態において、第２の分離生成物は、第１の分離供給原料中に含有される３個の炭素原子を有する炭化水素を少なくともより高比率で含有し得る。この場合、第４の分離生成物は、第２の分離供給原料中に含有される３個の炭素原子を有する炭化水素を少なくともより高比率で含有する。これは、言い換えれば、第１の分離供給原料および第２の分離供給原料が両方とも、脱エタン塔において最初に処理されることを意味する。
【００３３】
含酸素物オレフィン変換プロセスから得られるガス混合物に関して、これは、例えば、この種のガス混合物が、最初に失活され、任意選択により含酸素物を除去されることを意味する。次いで、典型的には、約２０バールの圧力に圧縮され、その間にガス混合物が液化する。得られた凝縮物を任意選択により乾燥し、次いで上記の脱エタン塔に供給する。上記の加圧中、液体状態にならないガス混合物の軽質構成要素、ならびに脱エタン塔からの最上生成物を、水蒸気分解器で、すなわち水蒸気分解プロセスによって得られる全ガス混合物と共にさらに圧縮し、次いで分離する。脱エタン塔からの最上生成物の量は、使用する触媒（下記参照）によって決まる。例えば、ＺＳＭ−５または同等の物質を使用した場合、比較的少量である。水蒸気分解器からの「全ガス混合物」はまた、任意選択によりさらに前処理、例えば乾燥し、前述のように凝縮物から遊離させるなどする。含酸素物オレフィン変換プロセスからの顕著に多量のＣ３プラス炭化水素を、共同分離シーケンスにおけるＣ３プラス処理に直接供給してもよい。
【００３４】
これによって実現できる利点は、含酸素物オレフィン変換プロセスおよび水蒸気分解プロセスからのガス混合物中のＣ２マイナス／Ｃ３プラス比に大きな差異があっても、装置の対応する部分はより容易かつ安価で製造可能であることである。さらなる利点は、改善された分離である。含酸素物オレフィン変換プロセスから得られるガス混合物が二酸化炭素を含有する場合、これは、Ｃ２マイナス留分、すなわち第３の分離生成物の中へ移動する。次いで、二酸化炭素の除去は、含酸素物オレフィン変換プロセスからの比較的多量のＣ３プラス炭化水素を、水蒸気分解プロセスからのガス混合物と混合させる必要なく、この留分と水蒸気分解プロセスから得られるガス混合物全体との共同で行うことができる。水蒸気分解プロセスからのガス混合物は、二酸化炭素を凝縮物中に溶解させ得、そのため別々に除去することができない。
【００３５】
本発明による方法の別の変形形態において、第３の分離生成物は、第２の分離供給原料中に含有される３個の炭素原子を有する炭化水素を少なくともより高比率で含有し得る。したがって前述の代替手段とは対照的に、これは、含酸素物オレフィン変換プロセスからのガス混合物が、脱プロパン塔において最初に処理されることを意味する。前回と同じように、含酸素物オレフィン変換プロセスからのガス混合物を、先ず最初に、例えば、失活し、圧縮し、任意選択により乾燥する。必要とされる圧縮は、比較的低レベル、例えば１０〜１５バールのみである。次いで、対応する分離を脱プロパン塔で実施する。
【００３６】
特定の場合において、含酸素物オレフィン変換プロセスによって得られるガス混合物全体からジメチルエーテルなどの含酸素物を除去することは技術的に意味をなさない。例えば、圧力が低すぎるとき、および／または２相ストリームが存在するとき、これが該当し得る。この場合、記載の実施形態における本発明によるプロセスは、ジメチルエーテルをＣ３マイナスストリームから除去する可能性を開く。ここでも、含酸素物オレフィン変換プロセスから得られるガスをすべて、水蒸気分解プロセスからのガスと混合する必要はなく、含酸素物オレフィン変換プロセスからのＣ３マイナス留分のみを水蒸気分解プロセスからのガスと混合する必要があり、含酸素物オレフィン変換プロセスからのＣ４プラス留分は、水蒸気分解プロセスからの対応するＣ４プラス留分と合わせることで、エネルギーの恩恵が得られる。
【００３７】
第３の分離供給原料は、本発明の範囲内で異なる処理工程にかけることができる。既に説明したように、第３の分離供給原料は、少なくとも一部の第４の分離生成物および少なくとも一部の第２の分離生成物である。例えば、このような処理は、第３の分離供給原料中に存在する少量のブタジエンなどの不要な化合物を除去できる水素化を包含し得る。
【００３８】
本発明の範囲内において、第１の分離生成物および第２の分離生成物が、第１の分離ユニットで生成され、第３の分離生成物および第４の分離生成物が、第１の分離ユニットとは構造的に区別される第２の分離ユニットで生成されることを再度強調すべきである。「構造的に区別される」とは、対応する分離ユニットが、第１の分離供給原料および第２の分離供給原料から形成される通常の流体ストリームで充填されないことを意味する。分離は最初に、互いに別々に行われる。
【００３９】
特に、第１の分離ユニットおよび第２の分離ユニットは、有利には、少なくとも１つの蒸留塔、例えば上記の脱エタン塔または脱プロパン塔を含む。
【００４０】
有利には、第１の分離生成物および第３の分離生成物は、それぞれ、対応する蒸留塔を使用して生成される。
【００４１】
本発明による方法は、特に、対応する留分を合わせて第３の分離供給原料を形成する前に、対応する留分からブタジエンを分離することを包含しない。言い換えれば、第１の分離供給原料はブタジエンを含有し、これがかなり第２の分離生成物中に入り、次いで第４の分離生成物と合わさる。これは、本発明と、例えば国際公開第２０１４／００５９９８Ａ１号から公知であるプロセスとの間の主な違いを表す。ここでの目的は、水蒸気分解プロセスからのオフストリームからのブタジエンの抽出を促進することである。この目的のために、ここで提案されるプロセスは、本発明の範囲内で使用されるものよりかなり柔軟性に劣ることが証明されている。
【００４２】
本発明は、有利には、第３の分離供給原料が形成された後、その中からブタジエンを除去することを包含する。これは、例えば、前述のブタジエン抽出および／または（完全な）水素化を用いて行ってよい。残った残留物は、コンディショニングし、各留分に分け、かつ／または少なくとも部分的に、リサイクルストリームとして水蒸気分解プロセス中に戻し入れてよい。
【００４３】
本発明は、含酸素物オレフィン変換プロセスにおいて様々な触媒を用いて操作することができる。例えば、ゼオライト、例えばＺＳＭ−５またはＳＡＰＯ−３４または機能的に同等の物質を使用してもよい。本発明は、ＺＳＭ−５または同等の物質を使用する場合、特に好適であるが、それは比較的多量の長鎖（Ｃ３プラス）炭化水素および比較的少量の短鎖（Ｃ２マイナス）炭化水素が形成されるからである。既に述べたように、短鎖（Ｃ２マイナス）炭化水素は、別の脱エタン塔で分離し、水蒸気分解プロセスから得られたガス混合物全体と共にさらに処理してよい。しかし、本発明は、一般的に、短鎖（Ｃ２マイナス）炭化水素が形成される傾向にあるＳＡＰＯ−３４または同等の物質の使用にも適している。
【００４４】
本発明は、オレフィンを得るための装置中で実施することもでき、該装置は、少なくとも部分的に水蒸気分解プロセスによって生成される第１のガス混合物を使用して、上記の１〜５個の炭素原子を有する炭化水素を含有する第１の分離供給原料を形成するように設計された手段を含む。これらの手段（本明細書では第１の流体処理手段と呼ぶ）は、第１の分離供給原料から、少なくとも第１の分離生成物および第２の分離生成物を生成し、第１の分離生成物が、第１の分離供給原料中に含有される１個の炭素原子を有する炭化水素および２個の炭素原子を有する炭化水素を少なくともより高比率で含有し、第２の分離生成物が、第１の分離供給原料中に含有される４個の炭素原子を有する炭化水素および５個の炭素原子を有する炭化水素を少なくともより高比率で含有するようにも設計される。
【００４５】
このような装置は、少なくとも部分的に含酸素物オレフィン変換プロセスによって生成される第２のガス混合物を使用して、上記の１〜５個の炭素原子を有する炭化水素を含有する第２の分離供給原料を形成するように設計された手段をさらに含む。これらの手段（本明細書では第２の流体処理手段と呼ぶ）は、第２の分離供給原料から、少なくとも第３の分離生成物および第４の分離生成物を生成し、第３の分離生成物が、第２の分離供給原料中に含有される１個の炭素原子を有する炭化水素および２個の炭素原子を有する炭化水素を少なくともより高比率で含有し、第４の分離生成物が、第２の分離供給原料中に含有される４個の炭素原子を有する炭化水素および５個の炭素原子を有する炭化水素を少なくともより高比率で含有するようにも設計される。
【００４６】
とりわけ、この種の装置は、少なくとも部分的に第３の分離生成物を使用して第１の分離供給原料（本明細書では第３の流体処理手段と呼ぶ）を形成するように設計された手段と、少なくともいくつかの第４の分離生成物および少なくともいくつかの第２の分離生成物から第３の分離供給原料を形成し、この第３の分離供給原料を分離にかけるように設計された手段（本明細書では第４の流体処理手段と呼ぶ）とを特徴とする。
【００４７】
この種の装置は、前述の方法のすべての実施形態を実施するように設計され、それを可能にする手段をすべて含む。したがって、前述の本発明の特徴および利点の恩恵を受けた装置の参照が明確になされる。
【００４８】
特に、本発明は、水蒸気分解プロセスを実施し、後続して得られたガス混合物を分離するだけのために設定された既存の装置を改良することによって、対応する装置を設けることにも適している。こうして改良されるこの種の装置は、前述の第１の流体処理手段を含む。改良は、含酸素物オレフィン変換プロセスを実施するために設計された手段、例えば少なくとも１つの含酸素物オレフィン変換反応器を設け、少なくとも上記の第２の流体処理手段および上記の第３の流体処理手段を設けて接続することによって実施することができる。言及した第４の流体処理手段も設けて接続してよいが、これらも、水蒸気分解プロセスからの対応するＣ４プラス留分を処理するために既に少なくとも部分的に存在し得る。この場合、第４の流体処理手段の体積を増加する必要があり得る。
【００４９】
既存の装置の改良は、特に、主にＺＳＭ−５を触媒材料として使用することから開始する下記の場合において、有利であり得る。しかし、既に述べたように、本発明は、他の触媒材料を使用しても実施できる。
【００５０】
水蒸気分解プロセスにおいて処理する供給原料を（完全にまたは部分的に）変更する場合、例えばナフサからエタン含有シェールガスなどのガス状供給材料に交換する場合、水蒸気分解プロセスによって得られたガス混合物中の３個以上の炭素原子を有する炭化水素は、比例的に減少する。このような交換は望ましいことがあるが、その理由は、対応するガス混合物を、例えば、シェールガスの形態で安価に得ることができるためである。
【００５１】
しかし、水蒸気分解プロセスによって得られたガス混合物中の３個以上の炭素原子を有する炭化水素が減ると、短鎖炭化水素を除去かつ分離する対応する分離シーケンス、例えばいわゆるエタンとエチレンを互いに分離するＣ２スプリッタにおいて設けられる分離ユニットの寸法によって、この種の装置の合計処理能力も限定される。使用する分解炉、特に長鎖（Ｃ３プラス）炭化水素を除去かつ分離する分離ユニットは、このような場合に与えられたキャパシティの中では必要ないと考えられ、すなわち、フル稼働されないと考えられる。長鎖炭化水素を処理する分解炉の利用可能なキャパシティも、ここでは完全には利用されない。
【００５２】
フル稼働に満たない操作は、含酸素物オレフィン変換プロセスを実施する手段を設け、第２の流体処理手段、第３の流体処理手段および任意選択の第４の処理手段（既にある程度存在し得る）を設け、つなぐことによって補完することができる。例えば、別々に水洗浄し、圧縮し、後続してＣ２／Ｃ３分離を行う、平行する含酸素物オレフィン変換反応器を設けた場合、分離部分は、Ｃ３プラス炭化水素を処理するために使用できる。含酸素物オレフィン変換プロセスからの少量のＣ２留分は、既存の圧縮機および既存の分離ユニットでさらに処理することができる。形成したＣ４プラス留分（主に含酸素物オレフィン変換プロセスからのもの）は、リサイクルすることによって、分解炉で可能なキャパシティを満たすことができる。
【００５３】
また、水蒸気分解ナフサ向けに排他的にまたは優勢的に設定された装置のキャパシティが、水蒸気分解プロセスによって処理されるナフサの量を増加することなく、または水蒸気分解プロセスによって処理されるナフサの量の減少の範囲内において、拡張される場合、本発明が使用され得る。水蒸気分解プロセスにおける供給原料としてナフサだけを使用する代わりに、改良の範囲内で拡張された含酸素物オレフィン変換反応器からのＣ４プラスリサイクルストリームも既存の分解炉中に供給することができ、対応するナフサ量も節約できる。例えば、図１に例示する処理構造から出発して、Ｃ３プラス部分とは別に、水蒸気分解プロセスの処理グループのキャパシティに実質的な変更は考えられない。キャパシティの増加は、含酸素物オレフィン変換部分からの追加のプロピレンの結果として生じ得る。この場合、比較的容易にＣ３プラス部分を拡大することができる。
【００５４】
本発明はまた、主にＣ２／Ｃ３供給原料を用いた水蒸気分解プロセス、すなわち、いわゆるガス分解器が、含酸素物オレフィン変換プロセスによって補完される場合、特に利点を与えることができる。この場合、比較的少量の含酸素物オレフィン変換プロセスからのＣ２を、既存の構成要素中で共同処理し、水蒸気分解プロセスを実施することができる。使用された供給原料のために本来の水蒸気分解プロセスには必要とされなかった新しいＣ３プラス部分は、水蒸気分解プロセスからのＣ３プラス炭化水素および含酸素物オレフィン変換装置からのＣ３プラス炭化水素を処理することができる。Ｃ４プラス留分を新しい分解炉に供給してもよく、それにより水蒸気分解プロセスの温暖部分の再設計が必要となる。全体的に、ガス供給量は若干減少し得、それにより粗ガス圧縮機および冷却部分のキャパシティは、含酸素物オレフィン変換プロセスからのＣ２マイナス炭化水素ならびにガス炉およびＣ４プラス炉からの生成物にとって十分である。
【００５５】
記載の変形方法はすべて結果があり、含酸素物オレフィン変換反応器を追加した結果として、プロピレン／エチレン比が装置限界値にあって比較的高い。通常の変形方法（例えば、供給材料をナフサからガスに変換すること）は、プロピレン／エチレン比の減少またはエチレンの排他的生成など、反対の効果があると思われる。今後予想されるプロピレン供給不足の背景に対して、プロピレン／エチレン比を増加する変形方法は、魅力的にみえる。本発明は、このような変形の実行を可能にする。
【００５６】
本発明を、本発明の好ましい実施形態を示す添付図面を参照して、さらに詳しく記述していく。
【００５７】
図面中、対応する要素は、同一の参照数値によって示され、簡易化のために繰り返し説明されない。
【００５８】
図１は、本発明の一実施形態による方法をフローチャートの形態で概略的に示す。本方法全体を１００と指定する。
【００５９】
方法１００は、水蒸気分解プロセス１と含酸素物オレフィン変換プロセス２を同時進行で実施することを含む。方法１００が実施される装置は、対応する手段、すなわち少なくとも１つの分解炉および少なくとも１つの含酸素物オレフィン変換反応器を含む。
【００６０】
水蒸気分解プロセス１は、前述の通り、同じまたは異なる分解条件下で操作される１つ以上の分解炉に供給することができる、１つ以上の供給材料ストリームａを使用して操作する。ストリームａは、未加工の供給原料または対応する方法１００からの任意の所望のリサイクルストリームを含み得る。リサイクルストリームは、例えば、エタンもしくはプロパンストリームおよび／または４〜８個の炭素原子を有する炭化水素（オレフィンおよびパラフィン）のストリームであってよい。例えば、未加工の供給原料は、ガスおよび／または液体形態で、例えば天然ガスおよび／またはナフサの形態で供給されてもよい。
【００６１】
水蒸気分解プロセス１を用いて粗ガスストリームｂが得られ、これを１つ以上の調製工程にかけることができる。例えば、示される実施形態において、油の分別および／または失活が処理工程３において実施される。プロセス蒸気を生成することができ、これは水蒸気分解プロセス１中にリサイクルさせることができる（図示せず）。
【００６２】
工程３で得られるガスストリームｃを、処理工程４において、例えば圧縮し、プレ冷却し、乾燥する。このような工程４はまた、酸性ガスの除去５で補完され得、対応するストリームｄを形成する（例えば、工程４の２つの圧縮段階間のガスストリームを酸性ガスの除去５に流用し、後でまた戻し入れることによる）。処理工程４において、後述の含酸素物オレフィン変換プロセス２の対応するガス混合物から形成されたＣ２マイナスストリームｅも、例えば２０バールの圧力レベルで使用することができる（いわゆる中程度の圧力のＣ２マイナスストリーム）。ストリームｃと含酸素物オレフィン変換プロセス２からのＣ３マイナスストリームｅとを共同で使用した結果、対応する前処理は一回だけ実施する必要があり、比較的少量の含酸素物オレフィン変換プロセス２からのＣ２マイナス炭化水素のために別個で再度行う必要がなくなる。
【００６３】
示される実施形態において、工程４から得られるストリームｆ、特に圧縮し、部分的に液化し、乾燥したものは、分離供給原料として、工程６で脱エタン塔にかけて、例えば圧力レベル３５バールのＣ２マイナス留分ｇ（高圧Ｃ２マイナスストリーム）およびＣ３プラス留分ｈを得る。Ｃ３プラス留分ｈのさらなる処理は、以下に説明する。Ｃ２マイナス留分ｇを、例えば、工程７の水素化にかけて、アセチレンを水素化して特にエチレンを形成する。
【００６４】
次いで、この方法でさらに処理したストリームｉを、工程８の脱メタン塔にかけて、メタンＣＨ４および水素Ｈ２を分離除去する。メタンおよび水素からこうして遊離したストリームｋは、本質的には依然として２個の炭素原子を有する炭化水素を含有しており、これを工程９のＣ２分離（例えば、いわゆるＣ２スプリッタ中で）にかけて、本質的にエチレンＣ２Ｈ４およびエタンＣ２Ｈ６が形成される。生成物として方法１００からエチレンＣ２Ｈ４を取り出し、エタンＣ２Ｈ６を、例えば水蒸気分解プロセス１にリサイクルさせてもよい。これに応じてプロセスが設計される場合、本発明による方法１００は、水蒸気分解プロセス１において、リサイクルストリームでのみ操作可能でもある。
【００６５】
工程６の脱エタン塔からのＣ３プラスストリームｈを、工程１０の脱プロパン塔にかける。下記の含酸素物オレフィン変換プロセス２からのガス混合物から得られるＣ３プラス留分ｌを、工程１０の脱プロパン塔に供給してもよい。これは、対応するＣ３プラス留分ｈおよびｌのさらなる共同処理を可能にする。したがって、共通の（第３の）分離供給原料が形成され、工程１０の脱プロパン塔で分離される。既に述べたように、分離供給原料の形成は、上流位置または対応する分離ユニットで、この目的のために用いられるストリームを合わせることを含み得る。そのため、ストリームｈおよびｌは、工程１０の脱プロパン塔の上流で合わせて、合わさったストリームとして工程１０の脱プロパン塔にかけてもよい。工程１０の脱プロパン塔において、Ｃ３留分ｍが形成され、これは１つ以上のさらなる処理工程でワークアップすることができる。例えば、Ｃ３留分ｍを水素化工程１１にかけて、存在するすべてのメチルアセチレンおよびプロパジエンを反応させてプロピレンが形成される。こうして処理したストリームをここでｎと指定し、例えばＣ３分離工程１２にかけて、本質的にプロピレンＣ３Ｈ６およびプロパンＣ３Ｈ８が形成される。プロピレンＣ３Ｈ６は再度、対応する方法１００からの生成物として取り除かれてよく、一方、プロパンＣ３Ｈ８は、水蒸気分解プロセス１中にリサイクルさせることができる。
【００６６】
工程１０の脱プロパン塔でも形成されるＣ４プラス留分ｏを、例えば、工程１３の水素化において、完全または部分的な水素化にかける。得られたストリームｐを工程１４の脱オクタン塔に供給し、本質的にＣ４〜Ｃ８ストリームおよびＣ９プラスストリーム（短縮名称なし）を形成する。Ｃ９プラスストリームは、プロセス１００から除去されるが、一方でＣ４〜Ｃ８ストリームは、水蒸気分解プロセス１に戻してリサイクルすることができる。
【００６７】
含酸素物オレフィン変換プロセス２からのＣ２マイナス留分およびＣ３プラス留分の回収は、ここでは説明しない。
【００６８】
含酸素物オレフィン変換プロセス２は、特に、例えばメタノールおよび他の含酸素物ではなく、ジメチルエーテルを反応させるように設計されている。対応する含酸素物は、ストリームｑとして１つ以上の反応器に供給され、反応して、オレフィンを含有するガス混合物ｒを形成する。ガス混合物ｒは、少なくともまたは主に、１〜５個の炭素原子を有する炭化水素を含有し、例えば水焼き入れおよび含酸素物の除去を行う後処理工程１５にかけられる。こうして得られた水はストリームｓとして引き抜かれて排水され、含酸素物から遊離したストリームｔは、後に記述する工程１６に供給される。回収した含酸素物はすべて、ストリームｊとして、含酸素物オレフィン変換プロセス２中へリサイクルされてよい。
【００６９】
既に記述した工程１６において、ストリームｔは圧縮され、任意選択によりプレ冷却される。既に上述したように、ストリームｔの凝縮性成分を凝縮する。得られた任意の凝縮物を、任意選択により乾燥し、液体ストリームｕとして脱エタン塔の工程１７にかけ、上記のＣ２マイナス留分ｅおよびＣ３プラス留分ｌが、ストリームｕから形成される。既に先に説明したように、これらは、処理工程４または処理工程１０（片方は、圧縮、プレ冷却および乾燥４であり、他方は、脱プロパン塔の工程１０である）に供給される。凝縮工程１６において、ストリームｔの非凝縮性構成要素を、ストリームｖとして、Ｃ２マイナスストリームｅと合わせる。
【００７０】
図１に示す本発明による方法の実施形態が、脱エタン塔１７を使用して操作されるのに対して、本発明は、脱プロパン塔を使用する場合と同じやり方で実施することができる。これを、本発明による方法の対応する変形形態を概略的な形態で例示する図２に示す。この方法も、概して１００と指定する。工程１〜１４およびこうして得られたストリームは、図１に示すものと実質的に違いがない。しかし、図２に示す実施形態において、Ｃ３マイナスストリームが、ストリームｙとして処理工程４に供給され、Ｃ４プラスストリームｏと共にＣ４プラスストリームｚが、工程１３に供給され、Ｃ３プラスストリームｌは、もはや工程１０に供給されないことを指摘すべきである。したがって、共同（第３）分離供給原料が、ストリームｚおよびｏから形成され、脱プロパン塔の工程１０で分離される。ここでも、ストリームｚおよびｏは、工程１３の組み合わせた上流であってよく、組み合わせたストリームとして工程１３にかけられる。
【００７１】
ここでも、少なくとも１つの含酸素物ストリームｑが、含酸素物オレフィン変換プロセス２に供給され、前述の通りにさらに処理され、ストリームｒからｖを生成する。しかし、ストリームｕの形態の凝縮物は、工程１８の脱プロパン塔に供給され、Ｃ３マイナスストリームｗが得られる。これにストリームｖを合わせ、含酸素物除去工程１９にかけられる。含酸素物除去工程１９で分離除去された含酸素物ストリームｘにストリームｊを合わせ、再度、含酸素物オレフィン変換プロセス２にかける。次いで、含酸素物から遊離したＣ３マイナスストリームｙを、前述の処理工程４にかける。工程１８の脱プロパン塔で得られたＣ４プラスストリームｚは、前述の処理工程１３に供給される。
【００７２】
図３は、本発明による方法を一般化した形態で例示している。用いられる要素は、図１および図２と関連して説明したものに対応するが、図３では、特に、一連の分離工程がブロック１１０〜１４０にまとめられている。
【００７３】
前述の供給原料ストリームａは、水蒸気分解プロセス１に供給される。結果として得られるストリームｂを、図１および図２中の上記後処理工程３および４にかけるが、ここではまとめてブロック１１０で示す。組み合わせ後処理工程１１０では、例えば、水流、油およびガソリン（矢印１１１で示す）が引き抜かれて除去される。これに応じて、クリーンなガス混合物ｇを、例えば、図１および図２の処理工程４〜１２を統合した共同分離工程１２０にかける。図１および図２を参照して詳述した共同分離工程１２０において、水素Ｈ２、メタンＣＨ４、二酸化炭素ＣＯ２、エチレンＣ２Ｈ４、エタンＣ２Ｈ６、プロピレンＣ３Ｈ６、プロパンＣ３Ｈ８およびＣ４プラス炭化水素ｏが形成される。エタンＣ２Ｈ６およびプロパンＣ３Ｈ８は、前述したように水蒸気分解プロセス１にリサイクルされる。
【００７４】
Ｃ４プラスストリームｏは、例えば図１および図２に示す処理工程１３および１４を包含する、先立って詳述した分離１３０にかけ、生成物１３１は除去してよく、リサイクル留分１３２は水蒸気分解プロセス１中へリサイクルされる。
【００７５】
含酸素物オレフィン変換プロセス２は、前述の含酸素物ストリームｑを用いて操作する。得られたストリームｒは、例えば図１および図２の工程１５〜１８および１５〜１９を参照して記載された前処理、圧縮および予備分離１４０にかける。少なくとも１つのストリーム１４１が形成され、これには、例えば、水、含酸素物およびガソリンが含有し得る。リサイクルさせることができる。
【００７６】
本方法は、Ｃ４プラス炭化水素が少ない１つ以上の留分１４２と、Ｃ２マイナス炭化水素が少ない１つ以上の留分１４３とへの予備分離を含む。使用する分離ユニット（脱エタン塔および／または脱プロパン塔）に応じて、これらの留分はそれぞれ、Ｃ３炭化水素を含有する（図１のストリームｅおよびｌならびに図２のストリームｙおよびｚを参照して詳述される）を含有する。
【００７７】
水蒸気分解プロセス１ならびに処理および分離工程１１０、１２０および１３０を既に実施している既存の装置の改良は、含酸素物オレフィン変換プロセス２および後続する分離１４０を実施する構成要素を設ける。
【００７８】
図４は、特に、水蒸気分解プロセス１が実行される装置の後続する拡張に起因し、対応する含酸素物オレフィン変換プロセスの工程を含む、本発明の別の実施形態による方法を示す。ここで例示する含酸素物オレフィン変換プロセスの工程１５０〜１７０は、例えば、いわゆるルルギ式プロセスに対応する。異なるやり方で実施される工程１５０〜１７０とは別に、図４は、本質的に図１に対応し、したがって工程１〜１４に関する参照がなされる。
【００７９】
メタノールストリームＱが、含酸素物オレフィン変換プロセスに供給され、ここで１５０と指定する。ガス混合物Ｒが得られ、特に、例えば、水焼き入れなどの後処理工程、ならびに圧縮および任意選択の乾燥１６０にかける。１つ以上の圧縮および乾燥、任意選択により部分的に液化が施されたストリームＳを、生成物分離１７０にかける。ここではストリームＪで示す液化天然ガスおよびガソリンなどのストリームを、少なくとも部分的に、再度含酸素物オレフィン変換プロセス１５０にかけ、一方で別の部分をＣ３プラスストリームＬとして脱プロパン塔の工程１０にかける。
【００８０】
その上、生成物分離工程１７０において、プロピレンＣ３Ｈ６が形成され、対応するプロセスから抽出され得る。
【００８１】
あるいは、別のＣ３留分を脱プロパン塔の工程１０に供給することによって、この時点のプロピレンＣ３Ｈ６の生成を省くこともできる。この場合、リサイクルストリームＪおよびストリームＬは、もはやプロパンＣ３Ｈ８（Ｃ４プラス）を一切含有しないと考えられる。
【００８２】
工程１７０で生成されたＣ２マイナスストリームＥは、処理工程４に供給され、点線矢印で示される含酸素物オレフィン変換プロセス１５０にもはやリサイクルされない、または装置から排出されない（ここでは具体的には示さない）。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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