(57)【要約】本出願は、樹脂組成、特に光硬化性樹脂組成に関する。ヒュームドシリカのような無機添加剤を添加することにより接着剤組成物のチキソトロピー挙動を達成することは既知である。無機添加剤を添加すると、ヒュームドシリカが固形粒子で、接着剤組成物の光学性能に影響するため、著しい粒子問題が生じる。本発明によると、チキソトロピー挙動を備えた粒子不含有の樹脂組成物が提供される。本発明の組成物は、a)15000を超える分子量を有するウレタンアクリレートオリゴマー30〜90重量%、b)ベンゼン環を有する(メタ)アクリレートモノマー2〜40重量%、及び、c)光開始剤0.2〜10重量%、を含んでなる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
a) 15000を超える分子量を有するウレタンアクリレートオリゴマー30〜90重量%、
b) ベンゼン環を有する(メタ)アクリレートモノマー2〜40重量%、
c) 光開始剤0.2〜10重量%、
を含んでなる光硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
ウレタンアクリレートオリゴマーは脂肪族ウレタンアクリレートである、請求項1に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
ベンゼン環を有する(メタ)アクリレートモノマーは、ベンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、エトキシル化ビスフェノールAジアクリラート、フェノキシエチルメタクリレート、エトキシル化ビスフェノールAジメタクリレート、ベンジルメタクリレート、1-フェニルエチルメタクリレート、2-フェノキシエチルメタクリレート、2-フェニルエチルメタクリレート、3-フェニルプロピルメタクリレート、3-フェニルプロピルアクリレートおよび2-フェノキシエチルアクリレートおよびそれらの組み合わせを含む群から選択される、請求項1又は2に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
ベンゼン環を有する(メタ)アクリレートモノマーは、
2017511424.tif 000012
2017511424.tif 000013
2017511424.tif 000014
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2017511424.tif 000016
2017511424.tif 000017
2017511424.tif 000018
を含む群から選択される、請求額3に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
光開始剤は、フェニルグリオキシレート、α-ヒドロキシケトン、α-アミノケトン、ベンジルジメチルケタール、モノアシルホスフィンオキシド、ビスアシルホスフィンオキシド、ベンゾフェノン、オキシムエステル、チタノセンおよびそれらの組み合わせを含む群から選択される、請求額1〜4のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
a) 15000を超える分子量を有するウレタンアクリレートオリゴマー40〜80重量%、
b) ベンゼン環を有する(メタ)アクリレートモノマー5〜30重量%、
c) 光開始剤0.5〜6重量%、
を含んでなる、請求額1〜5のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
組成物はさらに40重量%以下、好ましくは30重量%以下の、変形剤（deformer）、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリング剤、抗酸化剤又はそれらの組み合わせを含んでなる、請求額1〜5のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
変形剤（deformer）はシリコーンとポリマーに基づく、請求額7に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項９】
抗酸化剤はフェノール系、アミン系、硫黄系の抗酸化剤および多官能性抗酸化剤又はそれらの組み合わせを含む群から選択される、請求額7に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項１０】
紫外線吸収剤はベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤、特に2-(5-t-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾールである、請求額7に記載の光硬化性樹脂。
【請求項１１】
請求項1〜10のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物の、光学アセンブリの結合部材のための使用。
【請求項１２】
請求項1〜10のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物の、タッチパネルセンサーアセンブリのための使用。
【請求項１３】
請求項1〜10のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物の、カバーレンズ結合のための使用。
【請求項１４】
請求項1〜10のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物の、カバーレンズをＬＣＤモジュールへ直接結合するための使用。
【請求項１５】
請求項1〜10のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物の、液晶ディスプレイ上でベース基材をタッチスクリーンに固定するための使用であって、ベース基材は、表示パネルであってよい、好ましくは液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、発光ダイオード(LED)ディスプレイ、電気泳動ディスプレイ、及び陰極線管ディスプレイから選択されてよい、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、樹脂組成物、特に光硬化性樹脂組成に関する。
【背景技術】
【０００２】
光硬化性樹脂組成物は、それが、タッチパネルアセンブリ用の液体で光学上透明な接着剤などの光学アセンブリ用途で、対応する光学的性質を有する場合に用いることができる。液体で光学上透明な接着剤(LOCA)は、タッチパネルやディスプレイ装置において用いられる、カバーレンズ、プラスチック又は他の光学用材料をメインセンサユニットに又は互いに結合するための、液体系結合技術である。接着剤は、装置の光学特性を向上させるため、並びに耐久性などの他の属性を向上させるために用いられる。
【０００３】
コーティング中の生産性のためには、低粘性の接着剤の望ましいが、一方、より良いラミネーション結果にはより高い粘度が要される。
【０００４】
WO 2012/036980 A2は、チキソトロピー挙動を有する接着剤組成物を開示する。チキソトロピーは剪断減粘（shear thinning）特性である。静状態下で高粘性(粘着性)のある種のゲルおよび流体は、震盪、撹拌あるいはそうでなければ圧力を加えられると、時間とともに流れる(低粘性、低粘着性になる)。その後、より粘稠な状態に戻るには一定の時間を必要とする。上記文献によると、接着剤組成物のチキソトロピー挙動は、ヒュームドシリカのような無機添加剤を添加されることにより達成される。しかし、無機添加剤を添加すると、ヒュームドシリカが固形粒子で、接着剤組成物の光学性能に影響するため、著しい粒子問題が生じる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１２／０３６９８０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、本出願の課題は、チキソトロピー挙動を備える粒子不含有の液体組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
この課題は、
a) 15000を超える分子量を有するウレタンアクリレートオリゴマー30〜90重量%、
b) ベンゼン環を有する(メタ)アクリレートモノマー2〜40重量%、及び
c) 光開始剤0.2〜10重量%、
ここで、重量%は、本発明の光硬化性樹脂組成物の全重量を参照する
を含んでなる光硬化性樹脂組成物により解決される。
【０００８】
驚くべきことに、前記の光硬化性樹脂組成物は、ヒュームドシリカのようなチキソトロピー開始剤の添加なしにチキソトロピー挙動を示すことが判明した。そのようなチキソトロピー剤の使用を要さないため、本発明の光硬化性樹脂組成物はいかなる粒子問題も有さず、非常に良好な光学性能を含む。本発明の組成物はその良好な光学的性質のため、タッチパネルアセンブリ用の液状の光学的に透明な接着剤などの光学アセンブリ用途での使用に適している。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本明細書において用いる用語(メタ)アクリレートは、アクリレートとメタクリレートの両方を指す。
【００１０】
(メタ)アクリレートのベンゼン環は、水素以外の一以上の置換基/基を含んでよい。
【００１１】
ウレタンアクリレートは当業者に広く知られており、それらは例えば、ジイソシアネート、好ましくは脂肪族ジイソシアネートと、ヒドロキシアクリレートとの反応によって得てよく、又は、例えば、ジイソシアネート、好ましく脂肪族ジイソシアネートと、ヒドロキシアクリレート及びポリオールとの反応によって得てよい。
【００１２】
この発明により用いることができる好適なウレタンアクリレートは、例えば大阪有機化学工業株式会社製のUVA-002およびUVA-004である。他のウレタンアクリレートは、その分子量が15000を超える場合には用いることができる。
【００１３】
好適なウレタンアクリレートの特性は以下のとおりである:
2017511424.tif 000002
【００１４】
ベンゼン環を有する(メタ)アクリレートモノマーは、ベンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、エトキシル化ビスフェノールAジアクリラート、フェノキシエチルメタクリレート、エトキシル化ビスフェノールAジメタクリレート、ベンジルメタクリレート、1-フェニルエチルメタクリレート、2-フェノキシエチルメタクリレート、2-フェニルエチルメタクリレート、3-フェニルプロピルメタクリレート、3-フェニルプロピルアクリレートおよび2-フェノキシエチルアクリレートおよびそれらの組み合わせを含む群から選択することができる。(メタ)アクリレートモノマーとしてベンジルアクリレートを使用することが好適である。
【００１５】
特に、ベンゼン環を有する(メタ)アクリレートモノマーは、下記を含む群から選択することができる。
2017511424.tif 000003
(構造I)
2017511424.tif 000004
(構造II)
2017511424.tif 000005
(構造III)
2017511424.tif 000006
(構造IV)
2017511424.tif 000007
(構造V)
2017511424.tif 000008
(構造VI)
2017511424.tif 000009
(構造VII)
【００１６】
本発明の組成物はベンゼン環を有する少なくとも1つの(メタ)アクリレートモノマーを含まなければならないが、本発明による組成物は、例えば、イソボルニルアクリレート、4-ヒドロキシブチルアクリレートおよびトリシクロデカンジメタノールジアクリレートのような、一以上の追加的なモノマーを含むことができ、ここで、追加的なモノマーは、得られる硬化組成物の特性を微調整するために用いてよい。
【００１７】
本発明による組成物は少なくとも1つの光開始剤を含んでなる。光開始剤は反応を開始し、組成物の硬化に大きな影響があり、ここで、異なる種類の光開始剤は異なる問題や長所を有する。例えば、ある光開始剤は、硬化組成物の変色を引き起こす一方、他のものは着色系に特によく適する。
【００１８】
本発明によると、フェニルグリオキシレート（phenylglyoxylates）、α-ヒドロキシケトン、α-アミノケトン、ベンジルジメチルケタール、モノアシルホスフィンオキシド、ビスアシルホスフィンオキシド、ベンゾフェノン、オキシムエステル、チタノセンおよびそれらの組み合わせを含む群から光開始剤を選択することが好適である。
【００１９】
光硬化性樹脂組成物は、
a) 15000を超える分子量を有するウレタンアクリレートオリゴマー40〜80重量%、
b) ベンゼン環を有する(メタ)アクリレートモノマー5〜30重量%、
c) 光開始剤0.5〜6重量%、
を含んでなることが好適である。
【００２０】
光硬化性樹脂組成物は、
a) 15000を超える分子量を有するウレタンアクリレートオリゴマー45〜80重量%、
b) ベンゼン環を有する(メタ)アクリレートモノマー5〜28重量%、
c) 光開始剤0.5〜6重量%、
を含んでなることがより好適である。
【００２１】
光硬化性樹脂組成物は、
a) 15000を超える分子量を有するウレタンアクリレートオリゴマー50〜80重量%、
b) ベンゼン環を有する(メタ)アクリレートモノマー5〜25重量%、
c) 光開始剤0.5〜6重量%、
を含んでなることが最も好適である。
【００２２】
光硬化性樹脂組成物は0〜40重量%、好ましくは0〜30重量%の、他の成分、例えば変形剤(deformer)、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリング剤、抗酸化剤又はそれらの組み合わせを含んでよい。
【００２３】
他の成分に関しては、変形剤(消泡剤又は泡止め剤)がシリコーンとポリマーをベースとすることが好適である。抗酸化剤は、フェノール系、アミン系、硫黄系の抗酸化剤および多官能性抗酸化剤又はそれらの組み合わせを含む群から好適に選択される。紫外線吸収剤は、好ましくは、ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤、特に2-(5-t-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾールである。
【００２４】
本発明のさらなる態様は、光学アセンブリの結合性部材のための前記光硬化性樹脂組成物の使用に関する。
【００２５】
本発明のさらなる態様は、タッチパネルセンサーアセンブリのための前記光硬化性樹脂組成物の使用に関する。
【００２６】
本発明のさらなる態様は、カバーレンズ結合のための前記光硬化性樹脂組成物の使用に関する。
【００２７】
本発明のさらなる態様は、カバーレンズをＬＣＤモジュールに直接結合させるための前記光硬化性樹脂組成物の使用に関する。
【００２８】
最後に、本発明のさらなる態様は、光硬化性樹脂組成物の、液晶ディスプレイ上でベース基材をタッチスクリーンに固定するための使用であって、ベース基材は、表示パネルであってよい、好ましくは液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、発光ダイオード(LED)ディスプレイ、電気泳動ディスプレイ、及び陰極線管ディスプレイから選択されてよい、使用に関する。
【実施例】
【００２９】
以下の表1は、全ての成分を混合して均一混合物を光から離れて得ることによって調製された4つの組成物を示す。
【００３０】
第1の実施例は、本発明の組成物の本質的な成分をすべて含んでなる、即ち、15000を超える分子量を有するウレタンアクリレートオリゴマー(UVA-002は、分子量20000を有する)30〜90重量%(67.7重量%)、ベンゼン環を有する(メタ)アクリレートモノマー(ベンジルアクリレート)2〜40重量%(15.0重量%)、及び光開始剤(TPOとIrgacure 184の組み合わせ)0.2〜10重量%(合計3.5重量%)。
【００３１】
表はまた、本質的な成分のすべてを含んでいるとは限らない3つの比較用組成物を含む。
【００３２】
表2から分かるように、本発明に従う組成物のみが、著しく向上したチキソトロピー比率1.7を示す。先行技術に従う組成物はすべて、チキソトロピー比率1.0を示す。
【００３３】
【表１】
2017511424.tif 000010
【００３４】
【表２】
2017511424.tif 000011
【００３５】
粘度とチキソトロピーの比率(粘度の比率＠1秒-1と10秒-1の剪断速度)については、ASTM D 1084に準じてHAAKEレオメーターを使用した。
【００３６】
透過率とY.I(b*)は、それぞれASTM E 903およびASTM D1003に準じてUV−可視分光計で測定した。
【００３７】
ヘイズは、ASTM D 1003に準じてヘイズ検出器で測定した。
【国際調査報告】
2017511424.tif 000019
2017511424.tif 000020