(57)【要約】本発明は、（ａ）ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３０６に準拠して、２２０℃以下のビカットＡ５０軟化点を有する熱可塑性ポリマーを含有する又は該熱可塑性ポリマーからなるポリマー基材、及び（ｂ）該ポリマー基材の少なくとも一方の側に直接塗布された接着剤組成物を含んでなる接着剤被覆ポリマー基材であって、該接着剤組成物（ｂ）はＵＶ−硬化性又はＵＶ−硬化ホットメルト感圧接着剤（ＰＳＡ）である、接着剤被覆ポリマー基材に関する。さらに本発明は接着剤被覆ポリマー基材の製造方法及びその使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３０６に準拠して、２２０℃以下のビカットＡ５０軟化点を有する熱可塑性ポリマーを含有する又は該熱可塑性ポリマーからなるポリマー基材、及び
（ｂ）該ポリマー基材の少なくとも一方の側に、直接塗布された接着剤組成物
を含んでなる接着剤被覆ポリマー基材であって、
該接着剤組成物（ｂ）はＵＶ−硬化性又はＵＶ−硬化ホットメルト感圧接着剤（ＰＳＡ）である、接着剤被覆ポリマー基材。
【請求項２】
前記ホットメルト感圧接着剤は、ＵＶ−硬化ホットメルト接着剤（ＰＳＡ）であり、該ＵＶ−硬化ホットメルト接着剤（ＰＳＡ）は、前記基材上のＵＶ−硬化性メルト接着剤の被覆表面に隣接する１５〜５０ｍｍの距離の温度が１２０℃の上限温度（upper temperature）Ｔｍａｘ以下となるように、ＵＶ光源による照射によって、対応するＵＶ−硬化性ホットメルト接着剤（ＰＳＡ）から得られる、請求項１に記載の接着剤被覆ポリマー基材。
【請求項３】
基材上のＵＶ−硬化性メルト接着剤の被覆表面に隣接する１５〜５０ｍｍの距離の温度は、基材上のＵＶ−硬化性メルト接着剤の被覆表面に隣接する１５〜５０ｍｍの範囲で、１００℃の上限温度Ｔｍａｘ以下である、請求項２に記載の接着剤被覆ポリマー基材。
【請求項４】
中圧又は低圧水銀ランプ、エキシマランプ及び少なくとも１つのＬＥＤからなる群から選択されるＵＶ−Ｃ照射源による照射、及びこれによるＵＶ−硬化性ホットメルト感圧接着剤の架橋によって得られる、請求項１〜３のいずれかに記載の接着剤被覆ポリマー基材。
【請求項５】
前記ＵＶ−Ｃ照射源は、低圧水銀（アマルガム）ランプである、請求項４に記載の接着剤被覆ポリマー基材。
【請求項６】
前記低圧水銀ランプは、約２５４ｎｍの最大ピークを有する光のみを本質的に発する、請求項５に記載の接着剤被覆ポリマー基材。
【請求項７】
前記熱可塑性ポリマーは、ポリプロピレン、特に二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、特に軟質ＰＶＣ、ポリエチレン（ＰＥ）、エチレン１−アルケンコポリマー、再生セルロース（ｃｅｌｌｏｐｈａｎｅ（登録商標））及びポリ乳酸（ＰＬＡ）からなる群から選択される、請求項１〜６のいずれかに記載の接着剤被覆ポリマー基材。
【請求項８】
前記熱可塑性ポリマーは軟質ＰＶＣであり、前記基材は可塑剤を含有する、請求項７に記載の接着剤被覆ポリマー基材。
【請求項９】
前記可塑剤は、ジ−ｎ−ブチル−アジペート、ジ−オクチル−アジペート（ＤＯＡ）、ジ−イソノニル−フタレート（ＤＩＮＰ）、ベンジル（２−エチル−ヘキシル）アジペート、アルキルスルホン酸フェニルエステルの混合物、グリセリンアセテートの混合物、及びアジピン酸ポリエステルから選択される、請求項８に記載の接着剤被覆ポリマー基材。
【請求項１０】
前記ＵＶ−硬化性又はＵＶ−硬化ホットメルトＰＳＡは、アクリルコポリマー又は合成ゴムコポリマーを含有する、請求項１〜９のいずれかに記載の接着剤被覆ポリマー基材。
【請求項１１】
前記アクリルコポリマーは、混合物に基づいて、０．１〜３０重量％のメチル（メタ）アクリレートを含んでなるアルキル（メタ）アクリレートの混合物を含んでなる、請求項１０に記載の接着剤被覆ポリマー基材。
【請求項１２】
前記アクリルコポリマーは、混合物に基づいて、７０〜９９．９重量％のＣ２〜Ｃ１８アルキル（メタ）アクリレート、好ましくはＣ２−Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレート、より好ましくはｎ−ブチルアクリレート、エチルアクリレート及び／又は２−エチルヘキシルアクリレートを含んでなるアルキル（メタ）アクリレートの混合物を含んでなる、請求項１０又は１１に記載の接着剤被覆ポリマー基材。
【請求項１３】
（ａ）ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３０６に準拠して、２２０℃以下のビカットＡ５０軟化点を有する熱可塑性ポリマーを含有する又は該熱可塑性ポリマーからなるポリマー基材、及び
（ｂ）該ポリマー基材の少なくとも一方の側に、直接塗布された接着剤組成物
を含んでなり、該接着剤組成物（ｂ）は、ＵＶ−硬化性又はＵＶ−硬化ホットメルト感圧接着剤（ＰＳＡ）である、接着剤被覆ポリマー基材の製造方法であって、
（i）ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３０６に準拠して、２２０℃以下のビカットＡ５０軟化点を有する熱可塑性ポリマーを含有する又は該熱可塑性ポリマーからなるポリマー基材を準備する工程；
（ii）該基材の少なくとも一方の側に、ＵＶ−硬化性ホットメルト感圧接着剤（ＰＳＡ）を直接塗布する工程；
（iii）及び、該接着剤組成物（ｂ）がＵＶ−硬化ホットメルト感圧接着剤（ＰＳＡ）である場合、ＵＶ光による照射によって、接着剤組成物（ｂ）を硬化させる工程
を含んでなる、方法。
【請求項１４】
基材上のＵＶ−硬化性ホットメルト感圧接着剤の被覆表面に隣接する１５〜５０ｍｍの距離の温度が１２０℃の上限温度(upper temperature)Ｔｍａｘ以下となるように、該ＵＶ−硬化性ホットメルト感圧接着剤（ＰＳＡ）を、ＵＶ光源を用いて照射及び架橋する、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記ポリマー基材は、軟質ＰＶＣから作製され、及びＵＶ−硬化性ホットメルト感圧接着剤（ＰＳＡ）は、０．１〜３０重量％のメチル（メタ）アクリレートをモノマーとして含有するアクリルコポリマーである、請求項１３又は１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記ＵＶ−硬化性又はＵＶ−硬化ホットメルトＰＳＡは、混合物に基づいて、７０〜９９．９重量％のＣ２〜Ｃ１８アルキル（メタ）アクリレート、好ましくはＣ２−Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレート、より好ましくはｎ−ブチルアクリレート、エチルアクリレート及び／又は２−エチルヘキシルアクリレートを含んでなるアルキル（メタ）アクリレートの混合物であるアクリルコポリマーを含有する、請求項１３〜１５のいずれかに記載の方法。
【請求項１７】
感圧接着性テープ又は自己接着性ポスター又はバナーの製造のための、請求項１〜１２のいずれかに記載の接着剤被覆ポリマー基材の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は接着剤被覆感熱性ポリマー基材、その製造方法、及びその使用に関する。特に本発明は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３０６に準拠して、２２０℃以下のビカットＡ５０軟化点を有する熱可塑性ポリマーを含有する又は該熱可塑性ポリマーからなる、接着剤被覆感熱性ポリマー基材、その好ましい製造方法、及びその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、一般に熱可塑性ポリマーから作製される感熱性フィルムを、ＵＶ−硬化性ホットメルト感圧接着剤（ＰＳＡ）（以下、“ホットメルトＰＳＡ”と称される）で直接塗布し、架橋することはできなかった。ＵＶ−硬化性ホットメルトＰＳＡを用いず、基材を被覆する従来の方法では、フィルムは度々、通常約１６０〜１８０℃の塗布温度で熱的に損傷を受ける。非常に重要なことに、遅くとも硬化又は架橋工程において、ＵＶ硬化性ホットメルトＰＳＡが共通のＵＶ源のＵＶ光による照射で架橋される場合、フィルムは熱的に大きな損傷を受ける又は燃焼される。特に、架橋が消費者に使用される中圧ＵＶ水銀ランプで行われる場合、カーボンブラックで着色されたフィルムは、カーボンブラックの赤外吸収及び強い発熱のために燃焼される。従って、結果として、例えばＵＶ硬化ホットメルトＰＳＡで被覆されるブラックＰＶＣ絶縁テープを製造することは、今もなお不可能であった。
【０００３】
従って、感熱性基材、例えば軟質ＰＶＣから作製される感受性基材などが使用される場合に、様々な試みがこれらの熱に関する問題に対処するためになされてきた。
【０００４】
ＥＰ  １  ６９３  ４２８  Ｂ１は、ポリプロピレン又はポリプロピレン樹脂の混合物を含んでなる少なくとも１つの層、不透明層、及びポリアミド樹脂系ラッカー層を連続して含んでなる、二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）に基づくホットメルト型の接着剤タイプ用のバッキングフィルムに関する。この発明は、ホットメルト技術によって必要とされる相対的に高い温度が、十分に熱耐性のあるブロッキングフィルム、例えば二軸延伸ポリプロピレンに基づくフィルムの使用を必要とし、このために従来最も一般的に使用されてきた材料、すなわちポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）の使用を除外するという問題に関する。
【０００５】
ＥＰ  １  ５２８  ０９１  Ｂ１には、担持体及び接着層或いは担持体の単一表面上又は表面上、及びその他の表面上のベースポリマー及び架橋剤を含んでなる接着剤から作製される接着層を含んでなる感圧接着剤型であって、前記担持体は可塑剤を含んでなる軟質ポリ塩化ビニルを含んでなり、少なくとも単一表面上の接着剤は、ベースポリマーとして、カルボキシル基を有するアクリルコポリマーを含んでなり、さらに架橋剤として、イソシアネート型架橋剤、グリシジルアミン型架橋剤、及びメラミン型架橋剤を含んでなる架橋剤混合物を含んでなる、感圧接着剤型が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】欧州特許第１  ６９３  ４２８号明細書
【特許文献２】欧州特許第１  ５２８  ０９１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は接着剤被覆感熱性ポリマー基材であって、該接着剤は、ＵＶ−硬化又はＵＶ−硬化性ホットメルト感圧接着剤（ＰＳＡ）（“ホットメルトＰＳＡ”）である、接着剤被覆感受性ポリマーを提供することである。本発明の別の目的は、そのような接着剤被覆感温性ポリマー基材の製造方法及び接着剤被覆感熱性ポリマー基材のための使用を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
従って、本発明は、
（ａ）ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３０６に準拠して、２２０℃以下のビカットＡ５０軟化点を有する熱可塑性ポリマーを含有する又は該熱可塑性ポリマーからなるポリマー基材、及び
（ｂ）該ポリマー基材の少なくとも一方の側に直接塗布された接着剤組成物
を含んでなる接着剤被覆ポリマー基材であって、
該接着剤組成物（ｂ）はＵＶ−硬化性又はＵＶ−硬化ホットメルト感圧接着剤である、接着剤被覆ポリマー基材を対象とする。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の接着剤被覆ポリマー基材において、ポリマー基材は上記熱可塑性ポリマーを含有する又は該熱可塑性ポリマーからなる。ポリマー基材が上記熱可塑性ポリマーからなっていても、ポリマー基材の望ましい特性を得るための添加剤、例えばモノマー又はポリマー可塑剤の存在は除外されない。
【００１０】
ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３０６に準拠して、２２０℃以下、好ましくは２００℃以下、さらにより好ましくは１７０℃以下のビカットＡ５０軟化点を有する熱可塑性ポリマーは、好ましくは、ポリプロピレン、特に二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、特に軟質ＰＶＣ（ＤＩＮ  ７７２８に準拠するショートターム：ＰＶＣ−Ｐ）、ポリエチレン（ＰＥ）、エチレン１−アルケンコポリマー、再生セルロース（ｃｅｌｌｏｐｈａｎｅ（登録商標））、及びポリ乳酸（ＰＬＡ）からなる熱可塑性ポリマーの群から選択される。従って、本明細書において、ビカットＡ５０軟化点は、基材の感温性挙動を示すために使用される。
【００１１】
これらのうち、ＢＯＰＰ及び軟質ＰＶＣ（ＤＩＮ７７２８に準拠するショートターム：ＰＶＣ−Ｐ）がより好ましい。
【００１２】
ＵＶ−硬化及びこれによるより高分子量ポリマーへの架橋は、基材上のＵＶ−硬化性接着剤組成物の塗布後に実行されるため、硬化されるＵＶ−硬化性接着剤組成物に対応するＵＶ−硬化接着剤組成物の融点は通常、非常に高い。
【００１３】
本発明の接着剤被覆基材において、基材はわずかな熱的損傷しか示さない。特にこれは、基材のバルク組成物が表面上の組成物とは本質的に相違しないことを意味する。
【００１４】
基材は、１以上の熱可塑性ポリマー由来の繊維から作製される圧縮フィルム又は圧縮ファブリックであってよい。基材はさらに、ファブリックによる圧縮フィルムの積層体であってよい。また、基材は数個のフィルム及び／又はファブリックを含有してよい。
【００１５】
基材は、可塑剤に限定されないが、様々な添加剤、染料及び／又は顔料、例えばカーボンブラックを含んでよい。
【００１６】
本発明の接着剤被覆基材について、基材用の最も好ましい熱可塑性ポリマーはＰＶＣ、特にモノマー及び／又はポリマー可塑剤で可塑化された軟質ＰＶＣである。適当なモノマー可塑剤は、例えばジ−ｎ−ブチル−アジペート、ジ−オクチル−アジペート（ＤＯＡ）、ジ−イソノニル−フタレート（ＤＩＮＰ）、ベンジル（２−エチル−ヘキシル）アジペート、アルキルスルホン酸フェニルエステルの混合物、及びグリセリンアセテートの混合物である。商品名Ｕｌｔｒａｍｏｌｌ（登録商標）（Ｌａｎｘｅｓｓ）又はＰａｌａｍｏｌｌ（登録商標）（ＢＡＳＦ）の下、入手することができる。
【００１７】
好ましくは、ＵＶ−硬化性ホットメルト感圧接着剤において、ＵＶ−硬化性コポリマー、例えばＵＶ−硬化性ポリアクリレート又はＵＶ−硬化性合成ゴムコポリマーの含有量は、ＵＶ−硬化性ホットメルトＰＳＡの総重量に基づいて、少なくとも３０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％である。ＵＶ−硬化性ホットメルトＰＳＡの残分は、ＰＳＡに望ましい特性を与えるために、接着付与剤を含む添加剤であってよい。
【００１８】
特にＵＶ−硬化性アクリルコポリマーを含有する接着剤のような、本発明の接着剤被覆基材に使用されるＵＶ−硬化性ホットメルト感圧接着剤は好ましくは、Ｄ＝９２．７ｓ−１で、Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社のレオメーターＭＣＲ３００を用いて１４０℃で測定された粘度が、１０，０００〜５０，０００ｍＰａ＊ｓの範囲、好ましくは２０，０００〜３５，０００ｍＰａ＊ｓの範囲である。
【００１９】
接着剤被覆ポリマー基材の好ましい実施態様において、ホットメルトＰＳＡは、ＵＶ−硬化ＰＳＡであり、該ＵＶ−硬化ＰＳＡは、基材上のＵＶ−硬化性メルト接着剤の被覆表面に隣接する１５〜５０ｍｍの距離の温度が１２０℃の上限温度(upper temperature)Ｔｍａｘ以下となるように、ＵＶ光源による照射により、対応するＵＶ−硬化性ホットメルトＰＳＡから得られる。より好ましくは、温度Ｔｍａｘは、基材上のＵＶ−硬化性メルト接着剤の被覆表面に隣接する１５〜５０ｍｍの範囲で１００℃の上限温度以下である。
【００２０】
本明細書において、“対応するＵＶ−硬化性ホットメルトＰＳＡ”は、“ＵＶ−硬化ホットメルトＰＳＡ”とは異なり、一般に後者は前者のＵＶ−硬化の結果物である。
【００２１】
接着剤組成物（ｂ）のＵＶ−硬化性又はＵＶ−硬化ホットメルトＰＳＡの化学型は、特に制限されない。しかし、特に適当なＵＶ−硬化性又はＵＶ−硬化ホットメルトＰＳＡは、ＵＶ−硬化性ポリアクリレート、特にアクリルコポリマー、又は合成ゴムコポリマー、任意に一般にＰＳＡで使用される接着付与剤及び／又は他の添加剤として適当な樹脂との組み合わせである。
【００２２】
好ましいアクリルコポリマーは、アルキル（メタ）アクリレートの混合物を含んでなる。好ましくは、アルキル（メタ）アクリレートの混合物は、混合物に基づいて、０．１〜３０重量％のメチル（メタ）アクリレートを含んでなる。
【００２３】
好ましい実施態様において、アルキル（メタ）アクリレートの混合物は、混合物に基づいて、７０〜９９．９重量％のＣ２〜Ｃ１８アルキル（メタ）アクリレートを含んでなる。これらの中でも、Ｃ２−Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレート、例えば、ｎ−ブチルアクリレート、エチルアクリレート及び／又は２−エチルヘキシルアクリレートが好ましい。
【００２４】
アクリルコポリマーはさらに、他のエチレン性不飽和モノマーを含んでよい。
さらに適当なエチレン性不飽和モノマーは、例えば２０以下の炭素原子を含有するカルボン酸のビニルエステル、２０以下の炭素原子を有する芳香族ビニル、エチレン性不飽和ニトリル、ハロゲン化ビニル、１〜１０の炭素原子を含有するアルコールのビニルエーテル、２〜８の炭素原子及び１又は２の二重結合を有する脂肪族炭化水素、又はこれらのモノマーの混合物であってよい。
【００２５】
１〜２０の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステルの例は、ビニルラウレート、ビニルステアレート、ビニルプロピオネート、バーサチック酸ビニルエステル、及びビニルアセテートである。適当なビニル芳香族化合物は、スチレン、ビニルトルエン、α−及びｐ−メチルスチレン、α−ブチルスチレン、４−ｎ−ブチルスチレンである。ニトリルの例は、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルである。ハロゲン化ビニルは、クロロ−、フルオロ−、又はブロモ置換エチレン性不飽和化合物、好ましくは塩化ビニル及び塩化ビニリデンである。ビニルエーテルの例は、ビニルメチルエーテル及びビニルイソブチルエーテルである。適当な炭化水素は、特に２〜８の炭素原子及び２つのオレフィン性二重結合を有し、例えばブタジエン、イソプレン及びクロロプレンである。
【００２６】
アクリルコポリマーはさらに、カルボン酸基、スルホン酸基又はリン酸基を有するエチレン性不飽和モノマーを含有してよい。これらのうち、カルボン酸基を有するモノマーが好ましい。適当な例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、及びフマル酸が挙げられる。コポリマーは、他のモノマー、例えばヒドロキシル含有モノマーも含有してよい。
【００２７】
好ましい合成ゴムコポリマーは、変性ＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレン）又はＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチレン）ブラックコポリマーに基づく。
【００２８】
ＵＶ照射により架橋可能なように、接着剤組成物（ｂ）は、通常光開始剤を含有する。用語“硬化性”及び“架橋”は、本明細書においては同義で使用されることが留意される。光開始剤は、添加低分子化合物及び／又は共重合化光開始剤として接着剤組成物中に存在してよい。
【００２９】
アクリレートコポリマー又は合成ゴムコポリマーと一緒に使用することができる慣用の光開始剤は例えば、アセトフェノン、ベンゾインエーテル、ベンジルジアルキルケタール、又はそれらの誘導体である。混合される光開始剤の量は、コポリマー１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜１０重量部、特に０．１〜２重量部である。
【００３０】
本発明において、共重合化光開始剤の使用が好ましい。共重合化光開始剤の場合には、例えばアクリレートコポリマー又は合成ゴムコポリマーはさらに、コポリマーの重量に基づいて、０．０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜２重量％、さらにより好ましくは０．１〜１重量％の、光開始基を有するエチレン性不飽和化合物を含有する。光開始基を有するエチレン性不飽和化合物は、好ましくはアセトフェノン誘導体又は特定の好ましい態様では、ベンゾフェノン誘導体である。適当な化合物は、少なくとも１つの、好ましくは１つのエチレン性不飽和基を含有するアセトフェノン又はベンゾフェノン誘導体である。エチレン性不飽和基は、好ましくはアクリル又はメタクリル基である。エチレン性不飽和基は、アセトフェノン又はベンゾフェノン誘導体のフェニル環に直接結合することができる。一般的に、１００以下の炭素原子を有するスペーサー基を、フェニル環とエチレン性不飽和基との間に位置させる。
【００３１】
光開始剤は、ＵＶ光の作用で、一般に光開始基と空間的に隣接するポリマー鎖との化学的グラフト反応を介してコポリマーの架橋を生じさせる。架橋は、特に−Ｃ−Ｃ−Ｏ−Ｈ基を形成するために、光開始剤のカルボニル基を、隣接するＣ−Ｈ結合に導入することによりもたらされ得る。
【００３２】
好ましい実施態様において、本発明の接着剤被覆ポリマー基材は、中圧又は低圧水銀ランプ、エキシマランプ及び少なくとも１つのＬＥＤからなる群から選択されるＵＶ−Ｃ照射源による照射、及びこれによるＵＶ−硬化性ホットメルト感圧接着剤の架橋によって得られる。好ましくは、ＵＶ−Ｃ照射源は低圧水銀ランプである。より特に、低圧水銀（アマルガム）ランプは、約２５４ｎｍの最大ピークを有する光のみを本質的に発する。感熱性フィルムの熱損傷をもたらすであろう赤外照射を回避することができる。本明細書において、用語“水銀（アマルガム）ランプ”は、用語“水銀”及び“アマルガム”の両方がそのようなランプに関して使用されるため、時々使用される。
【００３３】
本発明の接着剤被覆ポリマー基材において、熱可塑性ポリマーは好ましくは、ポリプロピレン、特に二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、特に軟質ＰＶＣ、ポリエチレン（ＰＥ）、エチレン１−アルケンコポリマー、再生セルロース（ｃｅｌｌｏｐｈａｎｅ（登録商標））及びポリ乳酸（ＰＬＡ）からなる群から選択される。より好ましくは、熱可塑性ポリマーは軟質ＰＶＣであり、基材は可塑剤を含有する。可塑剤は好ましくは、ジ−ｎ−ブチル−アジペート、ジ−オクチル−アジペート（ＤＯＡ）、ジ−イソノニル−フタレート（ＤＩＮＰ）、ベンジル（２−エチル−ヘキシル）アジペート、アルキルスルホン酸フェニルエステルの混合物、グリセリンアセテートの混合物、及びアジピン酸ポリエステルから選択される。
【００３４】
好ましい実施態様において、本発明で好ましい基材として使用される軟質ＰＶＣ（ＤＩＮ７７２８に準拠するショートターム：ＰＶＣ−Ｐ）は、５０〜８０℃の範囲のビカットＡ５０値を有する。さらに、好ましく使用されるＰＶＣ−Ｐは一般に、引張試験において、１０Ｎ／ｃｍの引張強さの適用下で、５〜１００％の歪み、好ましくは１０〜５０％の歪みを示す。
【００３５】
本発明の好ましい実施態様において、接着剤被覆ポリマー基材におけるＵＶ−硬化性又はＵＶ−硬化ホットメルトＰＳＡは、アクリルコポリマー又は合成ゴムコポリマーを含有する。ここで、アクリルコポリマーは好ましくは、混合物に基づいて、０．１〜３０重量％のメチル（メタ）アクリレートを含んでなるアルキル（メタ）アクリレートの混合物を含んでなる。
【００３６】
好ましい実施態様において、アルキル（メタ）アクリレートの混合物は、混合物に基づいて、７０〜９９．９重量％のＣ２〜Ｃ１８アルキル（メタ）アクリレートを含んでなる。これらの中でも、Ｃ２〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレート、例えば、ｎ−ブチルアクリレート、エチルアクリレート及び／又は２−エチルヘキシルアクリレートが好ましい。
【００３７】
アクリルコポリマーは、エチレン性不飽和モノマー由来のフリーラジカル共重合によって得られる。光開始剤がポリマーに結合する好ましい場合には、光開始基を有するエチレン性不飽和化合物は好ましくは、共重合により導入される。ＵＶ−架橋コポリマーは、慣用の重合開始剤を使用して、望ましくは調整剤を使用して、モノマー成分を共重合することにより調製することができる。共重合は、バルクで、エマルジョン中で、例えば水中又は液体炭化水素中、又は溶液中で慣用の温度で行うことができる。コポリマーは好ましくは、重合開始剤の慣用の量、すなわち、モノマーの総重量に基づいて、一般に０．０１〜１０重量％、特に０．１〜４重量％の量を使用して、５０〜１５０℃の範囲の沸点を有する溶媒中で、モノマーを共重合することにより調製される。適用な溶媒は、アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−及びイソプロパノール、ｎ−及びイソブタノール、好ましくはイソプロパノール及び／又はイソブタノール、炭化水素、例えばトルエン、及び特に６０〜１２０℃の範囲の沸点を有する石油スピリット、ケトン、例えばアセトン及びメチルエチルケトン、好ましくはメチルエチルケトン、及びエステル、例えば酢酸エチル、及びまたそのような溶媒の混合を含む。
【００３８】
溶液重合の場合において、適当な重合開始剤は、例えばアゾ化合物又はケトンペルオキシドを含む。
【００３９】
溶液重合後に、溶媒は一般に、減圧下、及び例えば１００〜１５０℃の範囲の高温下で除去される。従って、アクリルコポリマーは無溶媒状態、すなわち溶融体として使用することができる。多くの場合には、バルクで、すなわち、溶媒を使用せずに、重合によりＵＶ−架橋アクリルコポリマーを調製することも有利である。
【００４０】
アクリルコポリマーを含有する接着剤組成物は好ましくは、溶融体の形態、すなわち、接着剤被覆感熱性ポリマー基材の製造のための本質的に無溶媒で使用される。本明細書において、“本質的に無溶媒”とは、溶媒含有量が好ましくは、アクリルコポリマーの重量に基づいて、２重量％未満、より好ましくは１重量％未満である。
【００４１】
本発明の被覆基材を得るために、アクリルコポリマーを含有する接着剤組成物は、通常の技術、例えばブラッシング、ローリング、フローコーティング、ダイ又はナイフコーティングにより、溶融体から基材に塗布することができる。一般にホットメルト接着剤は、ブロックメルター又はドラムアンローダーを用いて溶融される。塗布は通常、標準的なローラー又はスロット−ダイ−コーティング機で、特定の用途に応じて、１５０〜１８０℃でなされる。
【００４２】
本明細書において、ＰＳＡコポリマーが十分な流動性を有するように、公知のＰＳＡ組成物は通常、１８０℃以下の温度で基材に塗布される。しかし、この温度は、フィルム表面の損傷をもたらし得る。対照的に、本発明の実施態様で使用されるＵＶ架橋性又はＵＶ硬化性アクリルコポリマー又は合成ゴムコポリマーは、室温で高粘度を有するプレポリマー又は低分子量ポリマーが基材の塗布のために使用されることを可能にする。よって、ＵＶ−架橋性又はＵＶ−硬化性アクリルコポリマーは、優れた流動性を有する非常に低温、通常９０〜１２０℃の範囲で塗布することができる。
【００４３】
被覆接着剤組成物のフィルムの厚み、すなわち、２５℃で測定される、基材の少なくとも一方の側に部分的又は全体的に塗布される接着剤層の厚みは、１〜１００μｍの範囲、より好ましく１〜３０μｍの範囲、さらに好ましくは１〜２５μｍの範囲である。
【００４４】
ポリマー基材の厚みは一般に、３０〜１０００μｍの範囲、好ましくは３０〜３００μｍ（０．０３〜０．３ｍｍ）の範囲である。意外なことに、本発明では、基材の厚みは、非常に低く、特に軟質ＰＶＣの場合には３０〜１３０μｍ（０．０３〜０．１３ｍｍ）の範囲にできることを見出した。
【００４５】
さらに本発明は、
（ａ）ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３０６に準拠して、２２０℃以下のビカットＡ５０軟化点を有する熱可塑性ポリマーを含有する又は該熱可塑性ポリマーからなるポリマー基材、及び
（ｂ）該ポリマー基材の少なくとも一方の側に直接塗布された接着剤組成物
を含んでなり、該接着剤組成物（ｂ）はＵＶ−硬化性又はＵＶ−硬化ホットメルト感圧接着剤（ＰＳＡ）である、接着剤被覆ポリマー基材の製造方法であって、
（i）ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３０６に準拠して、２２０℃以下のビカットＡ５０軟化点を有する熱可塑性ポリマーを含有する又は該熱可塑性ポリマーからなるポリマー基材を準備する工程；
（ii）該基材の少なくとも一方の側に、ＵＶ−硬化性ホットメルト感圧接着剤（ＰＳＡ）を直接塗布する工程；
（iii）及び、該接着剤組成物（ｂ）がＵＶ−硬化ホットメルト感圧接着剤（ＰＳＡ）である場合、ＵＶ光による照射によって、接着剤組成物（ｂ）を硬化させる工程
を含んでなる、方法を対象とする。
【００４６】
より好ましい方法において、基材上のＵＶ−硬化性ホットメルト感圧接着剤の被覆表面から１５〜５０ｍｍの距離の温度が１２０℃の上限温度Ｔｍａｘ以下となるように、該ＵＶ−硬化性ホットメルト感圧接着剤（ＰＳＡ）を、ＵＶ光源を用いて照射及び架橋する。
【００４７】
本発明の好ましい実施態様において、ポリマー基材は軟質ＰＶＣから作製され、及びＵＶ−硬化性ホットメルト感圧接着剤（ＰＳＡ）は、０．１〜３０重量％のメチル（メタ）アクリレートをモノマーとして含有するアクリルコポリマーである。
【００４８】
前記方法の好ましい実施態様において、ＵＶ−硬化性又はＵＶ−硬化ホットメルトＰＳＡは、混合物に基づいて、７０〜９９．９重量％のＣ２〜Ｃ１８アルキル（メタ）アクリレートを含んでなるアルキル（メタ）アクリレートの混合物であるアクリルコポリマーを含有する。これらの中でも、Ｃ２−Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレート、例えばｎ−ブチルアクリレート、エチルアクリレート及び／又は２−エチルヘキシルアクリレートが好ましい。
【００４９】
本発明の方法において、基材の被覆は好ましくは、スロット−ダイ−コーティング機を使用することによりなされる。塗布速度は例えば、６０ｍ／分と同じくらい速くてよい。
【００５０】
基材が、基材の２つの表面の少なくとも１つの少なくとも一部に、接着剤組成物（ｂ）で塗布された後、ＵＶ−硬化性ホットメルトＰＳＡのＵＶ架橋性コポリマーは一般に、適当なＵＶ源由来のＵＶ光で照射することにより架橋される。使用されるＵＶ光の波長範囲は個好ましくは、２００〜４５０ｎｍの範囲、より好ましくは２００〜３５０ｎｍの範囲である。使用されるＵＶ光はさらに好ましくは、２００〜２８０ｎｍのＵＶ−Ｃ範囲である。しかし、より長波長の単色光でそのようなＵＶ光を補うことは有用であり得る。ＵＶ源として、様々なランプを使用してよい。適当なランプは、例えば水銀（アマルガム）ランプ、エキシマランプ又はＬＥＤである。適当な水銀（アマルガム）ランプは例えば、中圧及び低圧ランプである。それらの使用に関して、それらの表面温度が異なることに留意することは重要である。中圧水銀ランプの表面温度はむしろ高く、例えばＨｅｒａｅｕｓ社製の中圧水銀ランプでは、表面温度は約９００℃である。そのような理由で、ランプと基材上の接着剤塗布表面との間の距離が長いだけではいけない。さらに、表面の十分な冷却を確保しなければならない。しかし、低圧ランプでは、低圧水銀ランプの表面温度は、約９０〜１２０℃の範囲である。さらに、中圧水銀ランプの電力消費は約１８０〜２４０Ｗ／ｃｍであり、低圧水銀ランプの電力消費は約４Ｗ／ｃｍである。
【００５１】
従って、本発明の方法において、低圧水銀ランプの使用が好ましい。従って、本発明の接着剤被覆基材は好ましくは、ＵＶ硬化性ホットメルト感圧接着剤の架橋が、低圧水銀ランプの使用によってもたらされる方法で得られる。
【００５２】
異なる種類のＵＶランプを単独又は組み合わせて使用してよい。好ましい一実施態様において、中圧及び／又は低圧水銀ランプのＵＶ−Ｃ光は、改良された硬化物を得るために、ＵＶ  ＬＥＤ由来のより長いＵＶ光と組み合わされる。
【００５３】
さらにＵＶ光は、幅広いバンドスペクトル、例えば２００〜３００ｎｍの全範囲（中圧水銀ランプ）又は特定の波長、例えば約２５４ｎｍのピーク波長（低圧水銀ランプ）を有するスペクトルとして供給される。
【００５４】
さらに適当なＵＶ源はエキシマランプである。エキシマランプは、エキシマ（エキシプレックス）分子の自発放出によって生じる単色特性のＵＶ照射を供給する無水銀ＵＶランプである。エキシマランプの最大照射波長は、エキシマ分子、例えば２２２ｎｍのＫｒＣｌ＊、２４８ｎｍのＫｒＦ＊、２５３ｎｍのＸｅｌ＊、２５９ｎｍのＣｌ２＊又は２８２ｎｍのＸｅＢｒ＊の作用によって特定される。さらに、エキシマＵＶランプが赤外照射を生じないため、熱は発生しない。
【００５５】
さらに、ＵＶ−Ｃ範囲のＵＶ源として、ＬＥＤを使用することが可能である。
【００５６】
本発明の接着剤被覆基材を得るために、低圧水銀ランプの使用が好ましい。より適当なＵＶ光源は、Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｎｏｂｌｅｌｉｇｈｔ  ＧｍｂＨ製で、名称Ｓｏｌｕｖａ（登録商標）ＵＶ−Ｃ硬化モジュールの低圧水銀ランプである。このモジュールは、高効率で極めて強い短波長光を発する。該モジュールに統合される特定の反射体はまた、高効率のモジュールをもたらす。ＵＶ光源の表面温度は９０〜１２０℃である。
【００５７】
この低圧水銀ランプでは、ＵＶ硬化性ホットメルトＰＳＡが、軟質ＰＶＣ上に特に有利に架橋し得ることを見出した（ＤＩＮ  ７７２８に準拠するショートターム：ＰＶＣ−Ｐ）。これは、ＰＶＣ−ＰのビカットＡ５０が５０〜８０℃の範囲である場合、特に当てはまる。使用されるＰＶＣ−Ｐは一般に、引張試験において、１０Ｎ／ｃｍの引張強さの適用下で、５〜１００％の歪み、好ましくは１０〜５０％の歪みを示す。
【００５８】
低圧水銀（アマルガム）ランプからの必要とされるＵＶ照射量は、接着剤組成物に依存し、望ましいＵＶ−硬化性又はＵＶ−硬化ホットメルトＰＳＡでそれぞれ確かめる必要がある。すなわち、ＰＳＡ特性は適用されるＵＶ照射量（ｍＪ／ｃｍ２）に依存する。しかし、適当な電力消費は、４つのランプが使用される場合、１，３００ｍｍの作業幅で、２．５Ｗ／ｃｍ〜１６Ｗ／ｃｍの範囲である。これらのＵＶランプは通常、数個のＵＶランプと一緒にカセットモジュールとして使用される。必要とされる硬化は多くの場合、基材上の接着剤組成物の表面とＵＶランプの表面との間の作業距離が１５〜５０ｍｍの間で達成される。これらのランプを用いると、唯一基材上の低熱応力、すなわち多くの場合、ランプからの距離が３０ｍｍで３５℃の表面温度が存在することを見出した。
【００５９】
特定の基材に使用されるＵＶ−硬化性メルト接着剤、並びにそのような接着剤被覆基材の意図される用途及び／又は特性に応じて、ＵＶ光の特性、特にその照射量及び波長は異なってよい。従って、本発明の接着剤被覆基材が得られる限り、様々なＵＶ光源を使用してよい。例えば、水銀ランプ（低圧及び中圧）及びＬＥＤランプを使用することができる。水銀ランプの場合、低圧ランプは、重大な損傷又は感温性基材の燃焼を回避するために、中圧ランプと同様に注意深く制御された架橋を必要としない点で好ましい。
【００６０】
被覆、好ましくは硬化接着剤組成物の特性は、特に基材にも依存するだろう。すなわち、基材の特性に応じて、特定の特性を有する被覆接着剤組成物を与えることは有用であり得る。例えば、基材が可塑剤を含有する軟質ＰＶＣ基材である場合、軟質ＰＶＣ基材から被覆された接着剤への可塑剤の移動を抑制する接着剤塗料を調製することが望ましい。
【００６１】
適当な軟化剤は、軟質ＰＶＣに関する上記に記述されている。可塑剤として３０重量％のアジピン酸ポリエステルを含有する軟質ＰＶＣに被覆される、特定の利点のある接着剤ＵＶ−硬化ホットメルトＰＳＡは、少なくとも１つのＳｏｌｕｖａ（登録商標）ＵＶ−Ｃランプを使用する場合に得ることができる。２以上のランプの使用が好ましい。さらに好ましくは６つのランプが使用される。さらに、塗布量は、アクリルコポリマーに基づいて、好ましくは１０〜３０ｇ／ｍ２の範囲、より好ましくは１５〜２５ｇ／ｍ２の範囲、さらに好ましくは１８〜２２ｇ／ｍ２の範囲のＵＶ硬化性ホットメルトＰＳＡである。
【００６２】
これに関して、スロットダイコーティング機が５〜１５ｍ／分の範囲の塗布速度で使用される場合が好ましい。
【００６３】
架橋工程について、接着剤組成物、すなわち、ホットメルトＰＳＡで塗布される基材は一般に、コンベヤーベルトに配置され、該コンベヤーベストは適当なＵＶランプを通り過ぎるように誘導される。コポリマーの架橋度は、照射の強度や時間に依存する。照射ＵＶ−Ｃの照射量は一般に、ＵＶ−Ｃ  Ｐｏｗｅｒ  Ｐｕｃｋ  ＩＩ  （ＥＩＴ）により測定される照射表面の２０〜１５０ｍＪ／ｃｍ２の範囲である。適用されるＵＶ−Ｃ照射量は３０〜５０ｍＪ／ｃｍ２の範囲であるのが好ましい。
【００６４】
さらに本発明は、感圧接着性テープ又は自己接着性ポスター又はバナーの製造のための、本明細書に記載の接着剤被覆ポリマー基材の使用を対象とする。
【００６５】
本発明は多数の利点を有する。本発明では、感温性基材がホットメルトＰＳＡで被覆された接着剤被覆基材を提供する。従って、感熱性基材が使用される場合、ホットメルトＰＳＡの利点を得ることができる。すなわち、塗布された接着剤組成物は実際に、水又は有機溶媒を含有しない。よって、溶媒の再循環又は残留溶媒の燃焼を必要としない。これにより、長い乾燥室を必要としないため、接着剤被覆基材の製造をより短縮できる。さらに、水と有機溶媒のいずれの輸送も必要としないため、輸送コストを低くすることができる。
【００６６】
さらに、高い内部凝集性（ｃｏｈｅｓｉｏｎ）を有する接着剤層をもたらし得る接着剤被覆基材を得ることが可能である。特に、ＵＶ架橋度が制御される点において、望ましい量の内部凝集性を制御することも可能である。架橋が増加することによって、ＰＳＡのポリマー重量が増加する。ＰＳＡの分子量が架橋後に高い場合、接着剤層は一般に耐熱性が大きい。さらに架橋はより高水準の永久内部凝集力をもたらし、これにより、接着剤の凝集破壊及び損傷をもたらす、基材に存在し接着剤層中に移動し得る可塑剤に対する耐性を接着剤層に与える。これは、通常、十分な量の可塑剤を含有する軟質ＰＶＣの場合に特定の重要性がある。架橋のために使用されるべきＵＶ照射量の適切な個々の選択によって、接着剤被覆基材の接着特性を望み通りに設定することができる。
【００６７】
さらに、水性又は有機溶媒系接着剤組成物を使用する場合に、度々必要とされるプライマー被覆の形成を回避することができる。ＵＶ硬化性ホットメルトＰＳＡを使用する場合、接着剤組成物にかなり高分子量のポリマー、及びこれによる接着剤層のより高い凝集力を達成し得るため、そのようなプライマー被覆がなくても、本発明では可塑剤の移動の減少を達成し得る。
【実施例】
【００６８】
ＰＶＣフィルムに基づいて、３０重量％のポリマー可塑剤を含有する厚み０．１２ｍｍのブラック軟質ＰＶＣホイル（ヘキサン二酸、１，３−ブタンジオール及び１，４−ブタンジオールと２−エチルヘキシルエステルのポリマー）に、９４重量％のｎ−ブチルアクリレート、５重量％のアクリル酸及びＥｖｏｎｉｃｓ製の１重量％のＶｉｓｉｏｍｅｒ（登録商標）６９７６（メチルメタクリレート／メタクリル酸混合物中のメタクリロイルベンゾフェノン誘導体溶液）を含有する９８重量％のＵＶ−硬化性ポリアクリレート、及び２重量％の可塑剤（ＢＡＳＦ製のＰａｌａｍｏｌｌ（登録商標）６５４；脂肪族ジカルボン酸のポリエステル）を含む２０ｇ／ｍ２のＵＶ−硬化性ホットメルトＰＳＡを、機械速度１０ｍ／分のスロットダイコーティング機を用いて塗布した。次いで、塗布されたＵＶ−硬化性ホットメルトＰＳＡをＨｅｒａｅｕｓ製のＳｏｌｕｖａ（登録商標）ＵＶ−Ｃモジュール（６ランプ）を使用することにより硬化させた。ＵＶ−Ｃ  Ｐｏｗｅｒ  Ｐｕｃｋ  ＩＩ  （ＥＩＴ）で測定されたＵＶ架橋照射量は、４０ｍＪ／ｃｍ２であった。
【００６９】
スチールに対する引き剥がし接着力は、室温において、ＦＩＮＡＴ法ＦＴＭ  １（速度３００ｍｍ／分における引き剥がし接着力（１８０℃））に従って測定された。結果として、スチールに対する接着破損は１２．７Ｎ／インチ（５Ｎ／ｃｍ）で生じた。
【００７０】
ＵＶ−硬化ホットメルトＰＳＡで被覆された軟質ＰＶＣ基材をロールに巻き上げた。次いで、老化をシミュレーションするために、オーブンにおいて温度７０℃で、５時間保管した。次いで、高温で促進される、接着剤組成物、ここでは接着剤層中への基材に存在する可塑剤の可能な移動による凝集力の潜在的な損傷を、巻き上げていないコイル上で評価した。結果として、接着剤層の凝集破壊は、巻き上げていないコイル上で起こらなかった。さらに、ＦＩＮＡＴ法ＦＴＭ１に準拠する１８０℃でのスチールに対する接着力測定では、凝集破壊も生じず、４．８Ｎ／インチ（１．８９Ｎ／ｃｍ）という結果が得られた。
【００７１】
従って、そのような接着剤被覆基材は、例えば電気絶縁用の軟質ＰＶＣ接着剤型として、使用することができる。
【国際調査報告】
2017511836.tif 000002
2017511836.tif 000003
2017511836.tif 000004
2017511836.tif 000005