(57)【要約】  本発明は、熱的特性が改良された高分子発泡体の製造のための組成物、それから得られる発泡高分子物品、および、そのような発泡体の製造方法に関し、（ｉ）少なくとも本質的に非晶質のポリマー樹脂、（ｉｉ）核形成剤を含む。少なくとも本質的に非晶質のポリマー樹脂はポリスチレンであることが好ましい。各形成剤は、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸誘導体、５−アミノイソフタル酸誘導体、３，５−ジアミノ安息香酸誘導体、１，３，５−ベンゼントリスアミド、２，４，６−トリメチル１，３，５−ベンゼントリスアミドおよびこれらの混合物から成る群から選択されることが好ましく、そして、１，３，５−トリス（２，２−ジメチルプロパンアミド）ベンゼンであることが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下を含む高分子発泡体の製造のための組成物、特にマスターバッチ組成物であって、
（ｉ）ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリスチレンコポリマー、ポリカーボネイト、ポリスルホン、ポリ（エーテルスルホン）、ポリ（ｐ−フェニレンエーテル）、グリコール修飾ポリエチレンテレフタレート、およびこれらの混合物またはブレンドから成る群から選択される少なくとも本質的に非晶質のポリマー樹脂、
（ｉｉ）式（１）の核形成剤
【化１】
2017504682.tif 000007
ここで、
Ｘ、ＹおよびＺは、互いに独立して、−ＣＯＮＨＲまたは−ＮＨＣＯＲであり、
ここで各Ｒは、独立して、イソ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、３−ペンチル、ネオペンチル、イソ−ペンチル、フェニル、４−メチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、および１−アダマンチルから成る群から選択され、
さらに、ここでベンゼン環Ａ中の３つのフリー位置は非置換か、またはメチルで置換されている、前記組成物。
【請求項２】
核形成剤が、式（Ｉ）の１，３，５−ベンゼントリカルボン酸誘導体、式（ＩＩ）の５−アミノイソフタル酸誘導体、式（ＩＩＩ）の３，５−ジアミノ安息香酸誘導体、式（ＩＶ）の１，３，５−ベンゼントリスアミド、式（Ｖ）の２，４，６−トリメチル−１，３，５−ベンゼントリスアミドおよびこれらの混合物から成る群から選択され、
【化２】
2017504682.tif 000008
2017504682.tif 000009
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は互いに独立に、イソ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、３−ペンチル、ネオペンチル、イソ−ペンチル、フェニル、４−メチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、シクロペンチル、シクロヘキシル，および１−アダマンチルから成る群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３がｔｅｒｔ−ブチルであることを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
核形成剤が式（ＩＶ）の１，３，５−ベンゼントリスアミドであることを特徴とする、請求項２または３に記載の組成物。
【請求項５】
前記ポリマー樹脂が、少なくとも８０質量％の少なくとも本質的に非晶質のポリスチレンを、より好ましくは少なくとも９０質量％の少なくとも本質的に非晶質のポリスチレンを、最も好ましくは少なくとも９５質量％の少なくとも本質的に非晶質のポリスチレンを含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一つに記載の組成物。
【請求項６】
前記少なくとも本質的に非晶質のポリスチレンの少なくとも一部が再利用ポリスチレンであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一つに記載の組成物。
【請求項７】
組成物が発泡剤、好ましくは非−炭化水素発泡剤、有機発泡剤、および／または化学発泡剤を含み、さらに好ましくは、ＣＯ２、ｎ−ブタン、イソ-ブタン、エタノール、イソプロパノール、ジメチルエーテル、クエン酸、重炭酸ナトリウムおよびそれらの混合物からなる群から選択される発泡剤を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一つに記載の組成物。
【請求項８】
（ｉ）８０〜９８．９９質量％の少なくとも本質的に非晶質のポリマー、（ｉｉ）０．０１〜０．５質量％の式（１）の核形成剤、（ｉｉｉ）１〜１０質量％の非−炭化水素および／または有機発泡剤、および（ｉｖ）０〜１８．９９質量％のさらなる添加剤を含む発泡高分子物品であって、（ｉ）および（ｉｉ）が請求項１〜６のいずれか一つで定義される前記発泡高分子物品。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか一つに記載の組成物から製造されることを特徴とする、請求項８に記載の発泡高分子物品。
【請求項１０】
１００μｍ未満の平均セルサイズを有することを特徴とする、請求項８または９に記載の発泡高分子物品。
【請求項１１】
前記発泡高分子物品が１０〜６５ｋｇ／ｍ３の密度を有することを特徴とする、請求項８〜１０のいずれか一つに記載の発泡高分子物品。
【請求項１２】
以下の工程を含む請求項８〜１１のいずれか一つに記載の発泡高分子物品を製造するための方法、
（ａ）少なくとも本質的に非晶質のポリマーに、
式（１）の核形成剤および
任意選択的にさらなる添加剤、好ましくは、化学発泡剤、難燃剤、無機核形成剤、セル安定化剤、可塑剤、および／または着色剤を添加して、ポリマー組成物を得て、
（ｂ）工程（ａ）で得られたポリマー組成物を溶解し、ポリマー溶融物を得て；そして、
（ｃ）工程（ｂ）のポリマー溶融物を、押出成形機中において発泡剤の存在下で押出し、
（ｄ）ポリマー溶融物を冷却し、そして発泡高分子物品を形成する。
【請求項１３】
以下の工程を含む請求項８〜１１のいずれか一つに記載の発泡高分子物品を製造するための方法、
（ａ）式（１）の核形成剤、および任意選択的にさらなる添加剤と、少なくとも本質的に非晶質のポリマー樹脂を事前混合しポリマー組成物を得て；
（ｂ）工程（ａ）で得られたポリマー組成物を、ポリマーの溶融温度より高い温度まで加熱し、ポリマー溶融物を得て；
（ｃ）非−炭化水素発泡剤および／または一つまたは二つ以上の有機発泡剤をポリマー溶融物に添加し；
（ｄ）工程（ｃ）で得られた混合物を均質化し、ポリマー溶融物中の非−炭化水素発泡剤および／または一つまたは二つ以上の有機発泡剤を溶解させ；そして
（ｅ）押出成形機中において均質化された混合物を押出して冷却し、押出しダイにおいて、周囲圧または周囲圧よりも低い圧力までの圧力降下によって発泡高分子物品を形成する。
【請求項１４】
断熱ボード、装飾物品、食品もしくは電子機器のための包装材料としての、または自動車部品における、請求項８〜１１のいずれか一つに記載の発泡高分子物品の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱的特性が改良された高分子発泡体の製造のための組成物、それから得られる発泡高分子物品、および、そのような発泡体または物品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
環境への関心への高まりに合わせて、ハイドロフロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）発泡体発泡剤の使用から、二酸化炭素および／または炭化水素およびアルコールの使用へと進化してきた。不幸なことに、この変化の結果、これらの新規の発泡剤のより高い伝導率のために、発泡体材料の熱伝導率が増加してきた。その結果、断熱発泡体においては、これら断熱発泡体の熱抵抗性を増加させる付加的な工程を行わない限り、要求される製品仕様をもはや満たせない。
【０００３】
断熱材の改良のために、赤外減衰剤（ＩＡＡ）を使用することができることが知られている。有効な赤外減衰剤は、可能な限り、反射および吸収を増加させ、熱放射透過を減少させる。熱放射の割合を減少させるために、従来、ＩＡＡとして無機材料が使用されてきた。これには、例えば、グラファイト、アルミニウム、ステンレス鋼、コバルト、ニッケル、カーボンブラック、および二酸化チタンが含まれる。ＩＡＡを示した複数の書類の例としては、米国特許第７，６０５，１８８号を挙げることができる。
【０００４】
さらに、加工サイクル時間の短縮するために、様々な光学、鏡面および機械特性などの物理−化学的特性を改善するために、および、モールド収縮を減少させるために、結晶化可能な熱可塑性ポ
リマーと組み合わせて各形成剤および清澄剤が工業的手法において共通に使用される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第７，６０５，１８８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、優れた断熱特性および機械的特性を有する高分子発泡体を提供することであり、さらに、本質的に非結晶質（アモルファス）ポリマーであるそのような高分子発泡体の製造のための組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
当該課題は、少なくとも本質的に非結晶質のポリマーおよび式（１）の核形成剤を含む組成物により解決される。
【０００８】
本発明の主題は、高分子発泡体の製造のための組成物、特にマスターバッチ組成物であり、以下を含む
（ｉ）ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリスチレンコポリマーポリカーボネイト（ＰＣ）、ポリスルホン、ポリ（エーテルスルホン）（ＰＥＳ）、ポリ（ｐ−フェニレンエーテル）（ＰＰＥ）、グリコール修飾ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）、および、これらの混合物またはブレンドから成る群から選択される少なくとも本質的に非晶質のポリマー樹脂、
（ｉｉ）式（１）の核形成剤
【化１】
2017504682.tif 000002
ここで、
Ｘ、ＹおよびＺは、互いに独立して、−ＣＯＮＨＲまたは−ＮＨＣＯＲであり、
ここで各Ｒは、独立して、イソ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、３−ペンチル、ネオペンチル、イソ−ペンチル、フェニル、４−メチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、および１−アダマンチルから成る群から選択され、
さらに、ここでベンゼン環Ａ中の３つのフリー位置は非置換か、またはメチルで置換される。
【０００９】
好ましい核形成剤は、式（Ｉ）の１，３，５−ベンゼントリカルボン酸誘導体、式（ＩＩ）の５−アミノイソフタル酸誘導体、式（ＩＩＩ）の３，５−ジアミノ安息香酸誘導体、式（ＩＶ）の１，３，５−ベンゼントリスアミド、式（Ｖ）の２，４，６−トリメチル１，３，５−ベンゼントリスアミドおよびこれらの混合物から成る群から選択され、
【化２】
2017504682.tif 000003
2017504682.tif 000004
【００１０】
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は互いに独立に、イソ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、３−ペンチル、ネオペンチル、イソ−ペンチル、フェニル、４−メチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、シクロペンチル、シクロヘキシル，および１−アダマンチルから成る群から選択される。
【００１１】
本発明におけるポリスチレンコポリマーとしては、高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、スチレン−ブタジエンコポリマー（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンコポリマー（ＳＩＳ）、ポリ（スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン）（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンコポリマー（ＳＥＰＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢＳ）、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、およびアクリロニトリル−スチレン−アクリレートコポリマー（ＡＳＡ）である。
【００１２】
驚くべきことに、少なくとも８０質量％の少なくとも本質的に非晶質のポリマー樹脂および少なくとも一つの式（１）の核形成剤を含む組成物によって、十分に小さいセルサイズを有し、改良された断熱特性を有する高分子発泡体を生み出すであろうことを見出した。本発明の核形成剤は、熱伝導率の減少、発泡体の構造および高分子発泡体の気泡（セル）構造、表面品質、さらに高分子発泡体の機械的特性において有利な影響をもたらすと思われる。
【００１３】
また、本発明の組成物から得ることができる高分子発泡体におけるセルサイズは、従来の高分子発泡体と比較して十分に小さい。この小さいセルサイズのために、本発明の高分子発泡体は、圧縮強さ、係数、または耐クリープ性など、十分に良好な機械的特性を有する。
【００１４】
また、本発明の組成物から得ることができる高分子発泡体においては、熱伝導性を顕著に減少させ（一般的な発泡体と比較して約３〜１０％の減少）、そしてその結果として、高分子発泡体により得られる断熱効果は顕著に増加する。
【００１５】
さらに、本発明の核形成剤が存在することにより、驚くべきことに改善された製造速度が得られる。
【００１６】
さらに、本発明の高分子発泡体により製造された物品は非常に滑らかな表面を有する。
【００１７】
高分子化学において、用語「非晶質」（アモルファス）の意味するところは、ＤＳＣにより融点は測定できず、ガラス転移温度のみ測定できるものを示す。ここで使用される「少なくとも本質的に非晶質のポリマー」は、５質量％またはそれ未満のポリマーが結晶質領域を有し、ポリマーの少なくとも９５質量％の部分が非晶質領域であることを意味する。
【００１８】
本発明の組成物において使用される「少なくとも本質的に非晶質のポリマー樹脂」は、少なくとも８０質量％のそのような少なくとも本質的に非晶質のポリマーを含み、かつ、追加的に０〜２０質量％のそれにブレンドまたは混合される半結晶性または結晶性ポリマーを含むことができる。好ましくは「少なくとも本質的に非晶質のポリマー樹脂」が前記の少なくとも本質的に非晶質のポリマーを少なくとも９０質量％含み、より好ましくは前記の少なくとも本質的に非晶質のポリマーを少なくとも９５質量％含み、最も好ましくは前記の少なくとも本質的に非晶質のポリマーを少なくとも１００質量％含む。
【００１９】
トリスアミドベースの式（Ｉ）の核形成剤は、イソタクチックポリプロピレン（ｉ−ＰＰ）（欧州特許第１３６６１１６号）におけるポリマー結晶成長のために核形成剤として以前に使用されている。
【００２０】
式（Ｉ）〜（Ｖ）の化合物の合成は、Ａｂｒａｈａｍ  ｅｔ  ａｌ．，“Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ａｎｄ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ−Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  Ｒｅｌａｔｉｏｎｓ  ｏｆ  １，３，５−Ｂｅｎｚｅｎｅｔｒｉｓａｍｉｄｅｓ  ａｓ  Ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇ  Ａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｃｌａｒｉｆｉｅｒｓ  ｆｏｒ  Ｉｓｏｔａｃｔｉｃ  Ｐｏｌｙ（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）”，  Ｍａｃｒｏｍｏｌ．  Ｃｈｅｍ．  Ｐｈｙｓ．  ２０１０，  ２１１，  １７１−１８１；  Ａｂｒａｈａｍ  ｅｔ  ａｌ．，  “Ａ  Ｎｅｗ  Ｃｌａｓｓ  ｏｆ  Ｕｌｔｒａ−Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  Ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇ  Ａｇｅｎｔｓ  ｆｏｒ  Ｉｓｏｔａｃｔｉｃ  Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ”，  Ｍａｃｒｏｍｏｌ．  Ｃｈｅｍ．  Ｐｈｙｓ．  ２０１３，  ２１４，  １７−２４）に記載されており、これらの二つの論文の開示は引例により組み込まれる。
【００２１】
したがって、現技術水準において、本発明の核形成剤は結晶性ポリマーとしてのみ示されている。
【００２２】
本発明の組成物の好ましい形態において、核形成剤のＲ１、Ｒ２およびＲ３は、イソ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル、シクロペンチル，およびシクロヘキシルから成る群から選択される。より好ましくはＲ１、Ｒ２およびＲ３は、各々、ｔｅｒｔ−ブチルである。
【００２３】
本発明の組成物の好ましい形態において、核形成剤のＲ１、Ｒ２およびＲ３は、好ましくは全て同一である。これにより核形成の簡便かつコスト効果的な合成が可能となる。
【００２４】
ここで示される異なる核形成剤において、式（ＩＶ）の１，３，５−ベンゼントリスアミドが最も効果的であり、したがって好ましい。
【００２５】
特に好ましい実施形態例においては、１，３，５−トリス（２，２−ジメチルプロパンアミド）ベンゼン（ＶＩ）が核形成剤として使用される。
【００２６】
【化３】
2017504682.tif 000005
【００２７】
好ましい実施形態例において、本発明の組成物はポリスチレン（ＰＳ）を含む。ポリスチレンはモノマーであるスチレンから製造される合成芳香族ポリマーであり、石油化学製品である。単位質量あたり非常に安価な樹脂である。ポリスチレンは最も広く利用される樹脂の一つであり、その製造スケールは年あたり数１０億ｋｇである。
【００２８】
ポリスチレン発泡体は良好な断熱材となる傾向があり、したがって、しばしば建造物の断熱材料として使用され、例えば、断熱コンクリート発泡体及び構造断熱パネル建築システムなどに使用される。また、これらは非重量軸受建築構造（例えば、装飾柱）に使用される。ＰＳ発泡体は、さらに、良好な減衰特性を示し、したがって、包装に広く使用される。押出独立セル（独立気泡）ポリスチレン発泡体は、例えば、登録商標ＳｔｙｒｏｆｏａｍでＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙにより販売されている。
【００２９】
好ましくは本発明の組成物中のポリマー樹脂は、少なくとも８０質量％の、より好ましくは少なくとも９０質量％の、最も好ましくは少なくとも９５質量％の少なくとも本質的に非晶質のポリスチレンを含む。本質的に非晶質のポリスチレンホモポリマーは特に好ましい。
【００３０】
本質的に非晶質のポリスチレンは、好ましくは０．５〜５０（５ｋｇ／２００°Ｃ）のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）、より好ましくは１〜２５（５ｋｇ／２００°Ｃ）のＭＦＩ、最も好ましくは３〜１１（５ｋｇ／２００°Ｃ）のＭＦＩを有する。
【００３１】
本質的に非晶質のポリスチレンは、３０〜５００ｋＤａ、より好ましくは１００〜４００ｋＤａ、および、もっとも好ましくは１５０〜３００ｋＤａの平均分子量を有する。
【００３２】
また、本発明の組成物は、３０〜５００ｋＤａの平均分子量を有するポリスチレン（好ましくは８０〜９９質量％）および１０００ｋＤａより大きい平均分子量を有するポリスチレン（好ましくは１〜２０質量％）の混合物を含むことができる。このような混合物によって、良好な品質を有するより強い高分子発泡体を製造することができる。このような高分子発泡体の製造は、例えば、欧州特許第１０３１６００号に開示されており、引例としてここに組み込まれる。
【００３３】
他の好ましい実施形態例によれば、当該組成物は、超高分子量ポリスチレンを含油水、好ましくは、１’２００〜３’５００ｋＤａの平均分子量を有する。
【００３４】
本発明の組成物は、再利用（リサイクル）ポリマー樹脂、例えば、再利用ポリスチレンを含むこともできる。したがって、少なくとも本質的に非晶質のポリマー樹脂は、全ポリマー樹脂量の質量に対して、１００質量％まで、好ましくは０〜２０質量％、よりこのマイクは５〜２０質量％の再利用ポリスチレンを含むことができる。
【００３５】
少なくとも本質的に非晶質のポリスチレンの少なくとも一部は再利用ポリスチレンであることが好ましい。例えば、再利用ポリスチレンは、使用済みの再利用ポリスチレン、または生産後の再利用ポリスチレンであればよい。
【００３６】
本発明の組成物は、さらに以下に示す添加物を単独でまたは組み合わせて使用することもできる。好ましい実施形態例においては、本発明の組成物は、追加的に、無機核形成剤を含む。そのような無機核形成剤としては、タルク、例えば、ナノ−タルク、クレイ、例えば、ナノ−クレイ、Ｈａｌｌｏｙｓｉｔｅクレイ、またはＭｏｎｔｍｏｒｉｌｌｉｔｅクレイ、ヒュームドシリカ、炭酸カルシウム、例えば、ナノ−炭酸カルシウム、中空ガラス球、ゼオライト、マグネシウムベース繊維（例えば、平均繊維長が２５マイクロメートル、アスペクト比５０：１であるＭｉｌｌｉｋｅｎからのＨｙｐｅｒｆｏｒｍ（登録商標）ＨＰＲ  ８０３ｉであり）およびこれらの混合物から成る群から選択されることが好ましい。タルクは、１０μｍ未満の平均粒径ｘ５０、３０μｍ未満の平均粒径ｘ９８、好ましくは７μｍ未満の平均粒径ｘ５０、２１μｍ未満の平均粒径ｘ９８、さらに好ましくは、２μｍ未満の平均粒径ｘ５０、６μｍ未満の平均粒径ｘ９８を有していることが好ましい。（ｘ５０は粒子の質量分率の半分が平均粒径ｘ５０より小さく、かつ、粒子の質量分率の半分が平均粒径ｘ５０より大きいことにより定義され、ｘ９８は粒子の質量分率の９８％が平均粒径ｘ９８より小さく、かつ、粒子の質量分率の２％が平均粒径ｘ５０より大きいことにより定義される。）
【００３７】
好ましい無機核形成剤としては、マグネシウムベースの繊維であり、特にＨｙｐｅｒｆｏｒｍ（登録商標）ＨＰＲ  ８０３ｉでありであり、−かつ、２μｍ未満の平均粒径ｘ５０、６μｍ未満の平均粒径ｘ９８を有するタルクである。
【００３８】
好ましい実施形態例においては、本発明の組成物は、さらに、発泡剤を含む。発泡剤としては、非−炭化水素発泡剤、有機発泡剤、化学発泡剤、およびこれらの組合せ物を含む。例えば、発泡剤の可能な組み合わせ物としては、非−炭化水素発泡剤および化学発泡剤、または、有機および化学発泡剤、または、非−炭化水素、有機および化学発泡剤である。
【００３９】
好ましい非−炭化水素発泡剤としては、二酸化炭素、窒素、アルゴン、水、空気、亜酸化窒素、ヘリウム、およびこれらの組合せ物である。もっとも好ましくは、非−炭化水素発泡剤としては、二酸化炭素である。
【００４０】
適切な有機発泡剤としては、１〜９の炭素原子を有する脂肪族炭化水素、１〜３の炭素原子を有する脂肪族アルコール、１〜３の炭素原子を有する脂肪族ケトン、１〜３の炭素原子を有する脂肪族エステル、１〜４の炭素原子を有する脂肪族エーテル、１〜４の炭素原子を有する完全におよび部分的に水素化された脂肪族炭化水素、およびそれらの組み合わせを含む。好ましい脂肪族炭化水素としては、メタン、エタン、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、ネオペンタン、および石油エーテルが含まれる。好ましい脂肪族アルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール，およびイソプロパノールが含まれる。好ましい脂肪族ケトンとしては、アセトンである。好ましい脂肪族エステルとしては、ギ酸メチルが含まれる。好ましい脂肪族エーテルとしては、ジエチルエーテルおよびジメチルエーテルが含まれる。完全におよび部分的に水素化された脂肪族炭化水素としては、フルオロカーボン、クロロカーボンおよびクロロフルオロカーボンが含まれる。好ましいクロロフルオロカーボンおよびフルオロカーボンとしては、１，１，１，４，４，４−ヒキサフルオロ−２−ブテン、１，１−ジクロロ１−フルオロ−エタン、２，２−ジクロロ１，１，１−トリフルオロエタン、１−クロロ−１，２−ジフルオロ−エタン（ＨＣＦＣ−１４２ａ）、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、２−クロロプロパン、ジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ−１２）、１，２−ジクロロ１，１，２，２−テトラフルオロエタン、１−クロロ−１，２−ジフルオロ−エタン、トリクロロトリフルオロエタンおよび／またはトリクロロモノ−フルオロメタン（ＣＦＣ−１１）、さらに、１−クロロ−１，２−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ａ）  ａｎｄ  １  クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）、１，３，３，３−テトラフルオロプロパン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）およびクロロジフルオロメタン（Ｒ２２）の混合物が挙げられる。脂肪族炭化水素または完全におよび部分的に水素化された脂肪族炭化水素は、微小球体（例えば、Ｅｘｐａｎｃｅｌ（登録商標）としてＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから利用可能）にカプセル化されることもできる。
【００４１】
好ましい有機発泡剤としては、ｎ−ブタン、イソ−ブタン、エタノール、イソプロパノール、ジメチルエーテルおよびそれらの混合物である。
【００４２】
好ましい添加比率としては、組成物全質量に対して、０〜１０質量％、より好ましくは、０．１〜５質量％、もっとも好ましくは０．５〜４質量％の発泡剤である。
【００４３】
４：１〜１：４、好ましくは３：１〜１：１、より好ましくは２：１〜１：１の質量比の非−炭化水素および有機発泡剤の混合物が好ましい。好ましい混合物は、非−炭化水素発泡剤として二酸化炭素を、並びに有機発泡剤としてエタノール、イソプロパノール、ジメチルエーテルおよびその混合物を含む。
【００４４】
好ましい化学発泡剤としては、アゾカーボネートベースのおよびヒドラジドベースの化合物、例えば、アゾジカーボンアミド、アゾジイソブチロニトリル、ベンゼンスルホニルヒドラジド、４，４’−オキシ−ビス−（ベンゼンスルホニル  セミカルバジド）、有機酸、およびそれらの誘導体、炭酸アルカリ金属塩、重炭酸アルカリ金属塩、およびそれらの混合物を含む。
【００４５】
好ましい有機酸および酸誘導体としては、シュウ酸およびシュウ酸誘導体、コハク酸およびコハク酸誘導体、アジピン酸およびアジピン酸誘導体、フタル酸およびフタル酸誘導体、並びに、クエン酸およびクエン酸誘導体が含まれる。より好ましくはクエン酸、クエン酸塩、およびクエン酸エステルおよびその混合物である。好ましいクエン酸エステルとしては、クエン酸ステアリル、クエン酸ラウリルなどの高級アルコールのエステルであり、１〜８個の炭素原子を有する低級アルコールとのクエン酸モノエステル、クエン酸ジエステルである。これらのクエン酸エステルが形成されることができる適切な低級アルコールとしては、例えば：メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ペンタン−２−オール、ｎ−ペンタン−３−オール、ｎ−ヘキサン−３−オールおよびヘキサノール異性体、ｎ−ヘプタン−１−オール、ｎ−ヘプタン−２−オール、ｎ−ヘプタン−３−オール、ｎ−ヘプタン−４−オールおよびヘプタノール異性体、ｎ−オクタン−１−オール、ｎ−オクタン−２−オール、ｎ−オクタン−３−オール、ｎ−オクタン−４−オールおよびオクタノール異性体、シクロペンタノール、およびシクロヘキサノールである。さらに、１〜８の炭素分子を湯数るジオールまたはポリオールを使用でき、例えば、エチレングリコール、グリセロール、ペンタエリストリトール、または低級ポリエチレングリコール、例えば、エチレングリコール、トリエチレングリコール、またはテトラエチレングリコールである。１〜６の炭素原子を有する一価のアルコールとのモノ−若しくはジエステルが好ましく、１〜４の炭素原子を有する一価のアルコールとのモノ−若しくはジエステルが最も好ましい。モノエステルとしては、例えば、クエン酸モノメチル、クエン酸モノエチル、クエン酸モノプロピル、クエン酸モノイソプロピル、クエン酸モノ−ｎ−ブチル、およびクエン酸モノ−ｔｅｒｔ−ブチルクエン酸が特に好ましい。
【００４６】
さらに好ましい発泡剤としては、アルカリまたはアルカリ土類金属炭酸塩、アルカリまたはアルカリ土類金属重炭酸塩であり、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、重炭酸カルシウム、重炭酸マグネシウム、重炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムである。より好ましくは、重炭酸カルシウム、重炭酸ナトリウムとそれらの混合物である。
【００４７】
もっとも好ましくは、本発明の組成物は、ＣＯ２、ｎ−ブタン、イソ−ブタン、エタノール、イソプロパノール、ジメチルエーテル、クエン酸、重炭酸ナトリウムとそれらの混合物からなる群から選ばれる発泡剤を含む。
【００４８】
本発明の組成物は、発泡体の熱特性をさらに改善するために、炭素ベースのＩＲ吸収剤または非−炭素ベースのＩＲ吸収剤をさらに含むことが好ましい。可能な炭素ベースのＩＲ吸収剤としては、例えば、カーボンブラック、活性炭、グラファイト、カーボンナノチューブ、グラフェン、熱減少酸化グラファイト、またはグラフェン酸化物である。特に好ましくは、グラファイトまたはグラフェンであり、特にグラファイトである。好ましくは、当該組成物は、組成物の全質量に対して、０〜４質量％、より好ましくは０．１〜３質量％の量の炭素ベースのＩＲ吸収剤または非−炭素ベースのＩＲ吸収剤を含む。
【００４９】
しかしながら、本発明の組成物が炭素ベースのＩＲ吸収剤を含まない場合でも、良好な熱断熱特性を得ることもできる。そのような発泡体は、完全に白色である、灰色または銀色の影は見られない。明るくクリーンな色、例えば、鮮やかなオレンジ色、緑色、若しくはピンク色の最終物品を製造することができ、これは特に有利である。
【００５０】
さらに、本発明の組成物は、難燃剤特性を有する化合物を含むことができ、前記難燃剤としては、ヘキサブロモシクロドデカン（ＨＢＣＤ）、臭化重合性難燃剤、好ましくは５０〜８０質量％のＢｒ含有量の臭化ポリスチレン−ポリブタジエンブロックコポリマー（例えば、ＣｈｅｍｔｕｒａからのＥｍｅｒａｌｄ  Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎ（登録商標）  ３０００）、三水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、臭化亜鉛、テトラブロモビスフェノールＡ、フェノキシ末端テトラブロモビスフェノールＡカーボネイトオリゴマー、ｔｅｒｔ−ブチルクミル（ｃｕｍｙｌ）過酸化物、デカブロモジフェニルエタン、テトラブロモビスフェノールＡビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、ペンタブロモジフェニル酸化物、オクタブロモジフェニル酸化物、ポリ（ジブロモスチレン）、トリブロモフェニルアリルエーテル、ポリ（ペンタブロモベンジル）アクリレートおよび相乗剤、例えば、２，３−ジメチル２，３−ジフェニルブタンおよびジクミル過酸化物から成る群から選択される。好ましい難燃剤としては、ＨＢＣＤおよび５０〜８０質量％のＢｒ含有量の臭化ポリスチレン−ポリブタジエンブロックコポリマーである。
【００５１】
また、本発明の組成物は、さらに、セル安定剤、例えば、エルカミド（ｅｒｕｃａｍｉｄｅ）、モノステアリン酸グリセロール、またはトリをステアリン酸グリセロール、をさらに含むことができる。
【００５２】
また、本発明の組成物は、さらに、可塑剤を含むことができる。適切な可塑剤としては、アクリレート、１２−ヒドロキシステアリン酸上の完全アクリル化グリセロールモノエステル、完全アクリル化グリセロールモノステアレート、および、それらの混合物、並びに、アクリレートの低分子量ホモポリマーおよびコポリマーを含む。ブチルアクリレートと、アクリル酸および、その塩、アミドおよびエステル、メタクリレート、アクリロニトリル、マレイン酸エステル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン−ブタジエン、不飽和ポリエステルおよび乾燥オイルとのコポリマーが好ましい。ブチルアクリレートとスチレンのコポリマーがさらに好ましく、特に８０ｋＤａ未満の分子量を有するものであり、さらに好ましくは５０ｋＤａ未満の分子量を有するものであるとよい。
【００５３】
また、本発明の組成物は、さらに、抗滴下剤（ａｎｔｉ−ｄｒｉｐｐｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、好ましくはフルオロカーボン粉末、特にポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）である。
【００５４】
本発明の組成物は、さらに、慣用の添加剤を、本発明の有利な効果を阻害しない範囲で、例えば、組成物の総質量をベースとして０．０００１〜１５質量％、好ましくは０．０１〜１０質量％、特に０．１〜５質量％含むことができる。適切な慣用の添加剤としては、着色剤、顔料、染料、安定剤、抗酸化剤、抗菌剤、熱安定剤、光安定剤、中和剤、帯電防止剤、抗ブロック剤、蛍光増白剤、重金属不活性剤、疎水性剤、過酸化剤、水補足剤、酸補足剤、ハイドロタルサイト、エラストマー、耐衝撃性改質剤、加工助剤、およびその類似物、およびこれらの混合物である。
【００５５】
本発明の組成物は、マスターバッチ組成物および最終組成物から成る群から選択されることが好ましい。
【００５６】
本出願で使用される「マスターバッチ組成物」は、活性化剤、例えば、核形成剤を全量と、それと共に、より少ない量の少なくとも本質的に非晶質のポリマーまたは適切なキャリアを含む濃縮物である。マスターバッチ組成物は、より多くの少なくとも本質的に非晶質のポリマー樹脂に添加されることが意図されている。
【００５７】
本発明の組成物は、組成物の全質量に対して、０．００１〜２０質量％の相対量で核形成剤を含むことができる。
【００５８】
当該組成物が「最終組成物」である場合は、式（１）の核形成剤を０．００１〜０．２質量％含むことが好ましい。さらに、より高い濃度で核形成剤を使用することもできるが、しかしながら利点がないか僅かな利点しか見られない。
【００５９】
当該組成物がマスターバッチ組成物である場合は、０．１〜２０ 質量％、好ましくは０．２〜１０質量％、より好ましくは０．３〜５質量％の式（１）の核形成剤を含むことが好ましい。このような濃縮物は、一般に成形の前のポリマー（の残り）に添加される。
【００６０】
本出願で使用される「最終組成物」は、高分子発泡体（ポリマー発泡体）の製造のために準備されたポリマー組成物である。したがって、当該最終組成物は、それから製造される高分子発泡体の全ての成分および添加物を含むが、必ずしも発泡体中に孔を形成するガスが必ずしも含まれるわけではない。特に、当該最終組成物は、発泡体中にも存在するであろう最終量で少なくとも本質的に非晶質のポリマーおよび核形成剤の両方を含む。
【００６１】
本発明の最終組成物は、少なくとも８０質量％、好ましくは少なくとも９０質量％、そしてより好ましくは少なくとも９５質量％の本質的に非晶質のポリマー樹脂を含み、合計で１００質量％となる残りは核形成剤および前記で特定されたさらなる任意の成分である。
【００６２】
最終組成物およびそこから製造される高分子発泡体物品のための好ましいポリマー樹脂および好ましい核形成剤は、一般に、上記の組成物のためのモノと同様であり、可能な添加剤も同様である。
【００６３】
本発明の組成物、特にマスターバッチ組成物は、各成分を混合することによって製造されることができる。成分の混合は一つのステップまたは複数のステップで行われる。物理的混合のための混合装置としては、樹脂産業で慣用の混合装置を使用することができ、押出成形機、混練機、プレス、射出成形機、およびブレードミキサーからなる群から選択される装置であることが好ましい。混合は、連続的に、または一括処理（ｂａｔｃｈ−ｗｉｓｅ）で行われることが好ましく、連続的が特に好ましい。混合は、８０〜３３０℃の温度で行われることが好ましく、より好ましくは１３０〜３００℃さらに、より好ましくは１８０〜２９５℃、特に２００〜２９０℃の温度で行われる。
【００６４】
本発明の他の実施形態例においては、液体マスターバッチキャリア、典型的には、油に室温で成分を添加し、このキャリアと混合される。
【００６５】
混合時間としては、５秒〜１０時間が好ましい。連続的混合の場合、混合時間は５秒〜１時間であることが好ましく、より好ましくは１０秒〜１５分である。一括処理の場合の混合時間は１分〜１０時間、より好ましくは２分から８時間、特に、２分〜５時間、特に２分〜１時間、特に好ましくは２〜１５分である。
【００６６】
さらに別の実施形態例においては、本発明は、（ｉ）８０〜９８．９９質量％の少なくとも本質的に非晶質のポリマー、（ｉｉ）０．０１〜０．５質量％の式（１）の核形成剤、（ｉｉｉ）１〜１０質量％の非−炭化水素および／または有機発泡剤、および（ｉｖ）０〜１８．９９質量％の上記のさらなる添加剤を含む発泡高分子物品に関する。
【００６７】
本発明の発泡高分子物品は、本発明の組成物により製造される。特に組成物の上記の好ましい実施形態例の全てをまた発泡高分子物品（＝高分子発泡体）に適用する。
【００６８】
前記高分子発泡体は、ガスクロマトグラフで測定した（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ４５９０）独立気泡（独立セル）の量が９２％よりも多く、好ましくは９５％よりも多く、より好ましくは９７％よりも多い。このような高い独立気泡量は、滑らかな表面および水の浸入に対する良好な抵抗性を導く。
【００６９】
本発明による高分子発泡体における気泡は、セルサイズ１００μｍ未満の平均セルサイズ、好ましくは８０μｍ未満の平均セルサイズ、より好ましくは６０μｍ未満の平均セルサイズ、さらにより好ましくは５０μｍ未満の平均セルサイズ、そして、もっとも好ましくは４０未満の平均セルサイズを有する。平均セルサイズは光学顕微鏡画像由来であり、発泡体気泡の直径を測定し、直径の平均を計算したものである。
【００７０】
小さいセルサイズのために、高分子発泡体の機械的および熱的特性が十分に良好であるだけでなく、高分子発泡体の印刷適性も十分に改善された。
【００７１】
本発明の高分子発泡体は、特にポリスチレンを含む場合、コンパクト（非発泡の）ポリスチレンと比較して、９０質量％より大きい、好ましくは９４％より大きい、より好ましくは９５質量％より大きい、さらにより好ましくは９６．５％より大きい、そして、もっとも好ましくは９７質量％より大きい減少した密度を有する。
【００７２】
好ましくは、そのような高分子発泡体は、１０〜６５ｋｇ／ｍ３、より好ましくは１５〜５５ｋｇ／ｍ３の密度を有する。好ましくは、当該高分子発泡体は、さらに、少なくとも少なくとも（２０ｘ１．２）ｃｍ２、好ましくは少なくとも（２２．５ｘ１．５）ｃｍ２、より好ましくは少なくとも（２５ｘ１．８）ｃｍ２の横断面を、連続的製造工程において、有する。さらにより好ましくは、本発明のポリスチレン発泡体から製造された板（ボード）材は、ＤＩＮ  ４１０２により難燃性試験のＢ２をより好ましくはＢ１をパスする。
【００７３】
本発明の高分子発泡体は、以下の工程を含む方法により製造されることができる、
（ａ）好ましくはペレット化形態の、上記に示したポリマー樹脂に、
上記に示した式（１）の核形成剤および
任意で上記の添加剤好ましくは、化学発泡剤、難燃剤、無機核形成剤、可塑剤、および／または着色剤を、添加し、ポリマー組成物を得て、
（ｂ）工程（ａ）で得られたポリマー組成物を溶解し、ポリマー溶融物を得て；そして、
（ｃ）工程（ｂ）のポリマー溶融物を、押出成形機中において発泡剤の存在下で押出し、
（ｄ）ポリマー溶融物を冷却し、そして高分子発泡体を形成する。
【００７４】
工程（ａ）〜（ｄ）は押出成形機、例えば、一軸押出成形機、二軸押出成形機、またはＦａｒｒｅｌ連続ミキサー中において、実施されることができる。前記の工程中において、パリマー樹脂は、融点温度よりも高く加熱される。
【００７５】
適切に、最初の（第一の）押出成形機の中間部分に高圧またはＨＰＬＣポンプを使用して非−炭化水素および／または有機発泡剤をポリマー溶融物中に、各々添加する。
【００７６】
他の実施形態においては、以下の工程を含む方法により製造される、
（ａ）式（１）の核形成剤、および任意に上記で特定した一つまたは二つ以上の添加剤と、好ましくはペレット化形態の上記に示したポリマー樹脂を事前混合しポリマー組成物を得て；
（ｂ）工程（ａ）で得られたポリマー組成物を、ポリマーの溶融温度より高い温度まで加熱し、ポリマー溶融物を得て；
（ｃ）適切な場合に高圧ポンプを使用し、非−炭化水素発泡剤および／または一つまたは二つ以上の有機発泡剤をポリマー溶融物に添加し；
（ｄ）工程（ｃ）で得られた混合物を均質化し、ポリマー溶融物中の非−炭化水素発泡剤および／または一つまたは二つ以上の有機発泡剤を溶解し；そして
（ｅ）押出成形機中において均質化された混合物を押出して冷却し、押出しダイにおいて、周囲圧または周囲圧より低い圧力までの圧力降下によって高分子発泡体を形成する。
【００７７】
工程（ａ）〜（ｄ）は、例えば、一軸押出成形機、二軸押出成形機、またはＦａｒｒｅｌ連続ミキサー第一の押出成形機中で実施できる。工程（ｅ）は同じ第一の押出成形機中で実施しても良いし、または、工程（ｄ）で得られた均質化された混合物を工程（ｅ）の雨に第二の押出成形機に移すこともできる。
【００７８】
両方の方法において、最終的な物品は、押出しダイを使用して第一または第二の押出成形機の出口から直接的に製造できる（ＸＰＳプロセス）。
【００７９】
好ましい実施形態例において、前記核形成剤の濃縮物および任意に、好ましくは難燃剤、無機核形成剤、セル安定化剤、可塑剤、化学発泡剤、ＩＲ吸収剤、抗滴下剤（ａｎｔｉ−ｄｒｉｐｐｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、および着色剤の前記添加剤の濃縮物を、キャリアとして本質的に非晶質のポリマーを使用して、別のマスターバッチとして、若しくは一つまたは二つ以上のマスターバッチ中に製造される。これらのマスターバッチは、混合され均質化され、第一の押出成形機、好ましくは同方向一軸押出成形機のメインの炉口に挿入される。
【００８０】
高分子発泡体は以下の工程を含む方法により製造される、
（ａ）式（１）の核形成剤、および任意に添加剤、好ましくは難燃剤、無機核形成剤、セル安定化剤、可塑剤、化学発泡剤、ＩＲ吸収剤、抗滴下剤（ａｎｔｉ−ｄｒｉｐｐｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、および着色剤を含むマスターバッチを、好ましくはペレット化形態の前記本質的に非晶質のポリマーと、溶融し混合し；
（ｂ）適切な場合に高圧ポンプを使用し、非−炭化水素発泡剤および／または一つまたは二つ以上の有機発泡剤をポリマー溶融物に添加し；
（ｃ）ポリマー溶融物中の非−炭化水素発泡剤および／または一つまたは二つ以上の有機発泡剤を溶解し；
（ｄ）ポリ間の融点付近までポリマー溶融物を冷却し；
（ｅ）押出しダイにおいて周囲圧または周囲圧よりも低い圧力までの圧力降下が生じ、発泡体が製造される。
【００８１】
これに代わって、溶融された気体を、急速冷却によりポリマー中に捕捉することができ、そして円形押出しダイに出てくるポリマーストランドを小さいペレットにカットする。この場合、例えば、熱、水蒸気、マイクロ波、ＵＶ光などのエネルギーを供給することで前記小さいペレットを所望の形に膨張させることで最終物品が成される。ペレットが部分的に融解、または結合するように、ペレットを水蒸気で膨張させることが好ましい（ＥＰＳプロセス）。
【００８２】
本発明の高分子発泡体は、連続的な工程、例えば、タンデム押出成形、により製造されることが好ましい。この場合、高分子発泡体は、押出成形機に付属の押出しダイにより形成されることが好ましい。
【００８３】
本発明の高分子発泡体は、シート押出成形、ボード押出成形、異形押出成形、発泡シート押出成形により製造されることができ、第二の工程においては深絞り（ｄｅｅｐ  ｄｒａｗｎ）物品が製造される（例えば、包装、耐久消費財、壁装飾、食品トレイおよび食品包装）。さらに、本発明の発泡体は、吹き込みフィルム、押出吹き込み成形、または射出成形により製造されることができる。
【００８４】
本発明の高分子発泡体は、例えば、これに限定されないが、周辺部断熱材、平らな屋根の断熱材、床断熱材、外壁断熱材、天井熱断熱材、急な屋根断熱材、内部の部品、サンドイッチマン板、パイプ断熱材、建物および輸送ルートための霜保護層（例えば、それはハイウェイ、道、橋または空港滑走路の下の断熱材として適用されることができる）などの建物および構造物のための断熱ボード中に使用される。
【００８５】
さらに、本発明の高分子発泡体は、これに限定されないが、構造物成形品、押出横顔像、製品縁成形、窓のフレーム、絵のフレーム、包装、成形、発泡体ストック（ｓｔｏｃｋ）などを含む装飾物品中において使用されることができる。
【００８６】
さらに、本発明の高分子発泡体は、食品または電子機器のための包装材料、医薬品または消費財のための包装材料に使用されることができる。
【００８７】
さらに、本発明の高分子発泡体は、これに限定されないが、ドア側部品、ドアハンドル、ダッシュボード、インテリア装備品、空気吸気マニホールド、バッテリーハウジング、エンジンカプセル化品、空気フィルタハウジングなどを含む自動車部品において使用されることができる。
【００８８】
さらに、本発明の高分子発泡体は、防音材として使用されることができる。
【００８９】
試験方法：
特に示さない限り、下記の方法で製品特性を測定した。
【００９０】
製造された発泡板材の密度の測定は、ＩＳＯ  １１８３（ｋｇ／ｍ３）に従い行った。
【００９１】
平均セルサイズ（気泡直径）は、光学顕微鏡画像由来であり、発泡体気泡の直径を測定し、直径の平均を計算したものである。
【００９２】
断熱特性の測定はＬｉｎｓｅｉｓ  熱伝導率メーターを使用し、Ｔｒａｎｓｉｅｎｔ  Ｈｏｔ  Ｂｒｉｄｇｅ  ｍｅｔｈｏｄ  （ＤＩＮ  ＥＮ  ９９３−１４，  ＤＩＮ  ＥＮ  ９９３−１５）を使用し、熱伝導率ラムダｍＷ／（ｍ＊Ｋ）で示した。開放セル（気泡）含量は、ガス高温系による（ＤＩＮ  ＩＳＯ  ４５９０）．
【００９３】
【表１】
2017504682.tif 000006
【００９４】
以下の例において、特に示さない限り、パーセントは混合物または物品の全質量に対する質量パーセントであり；部は質量部であり；「比」は比較例を意味する。
【００９５】
マスターバッチの製造
ＭＢ３８（本発明の核形成剤）：
０．５部の成分Ａおよび９９．５部の成分Ｐを二軸押出成形機（押出成形機の温度：１８０〜２４０℃）において一緒に均質化し、マスターバッチＭＢ３８を生じた。
【００９６】
ＭＢ１（無機核形成剤）：
１０部の成分Ｂ１および９０部の成分Ｐを二軸押出成形機（押出成形機の温度：１８０〜２４０℃）において一緒に均質化し、マスターバッチＭＢ１を生じた。
【００９７】
ＭＢ６０（化学発泡剤）：
１５部のＥ１および８５部の成分Ｐを二軸押出成形機（押出成形機の温度：１２０〜１８０℃）において一緒に均質化し、マスターバッチＭＢ６０を生じた。
【００９８】
ＭＢ６１（化学発泡剤）：
３０部のＥ２および７０部の成分Ｐを二軸押出成形機（押出成形機の温度：１２０〜１８０℃）において一緒に均質化し、マスターバッチＭＢ６１を生じた。
【００９９】
ＭＢ１７（難燃剤）：
５０部のＦ１および５０部の成分Ｐを二軸押出成形機（押出成形機の温度：１８０〜２４０℃）において一緒に均質化し、マスターバッチＭＢ１７を生じた。
【０１００】
ＭＢ１６（難燃剤）：
５０部のＦ２および５０部の成分Ｐを二軸押出成形機（押出成形機の温度：１８０〜２４０℃）において一緒に均質化し、マスターバッチＭＢ１６を生じた。
【０１０１】
ＭＢ４１（可塑剤）：
５部のＨ１および９５部の成分Ｐを二軸押出成形機（押出成形機の温度：１８０〜２４０℃）において一緒に均質化し、マスターバッチＭＢ４１を生じた。
【０１０２】
ＭＢ４４（可塑剤）：
５部のＨ２および９５部の成分Ｐを二軸押出成形機（押出成形機の温度：１８０〜２４０℃）において一緒に均質化し、マスターバッチ  ＭＢ４４を生じた。
【０１０３】
高分子発泡体の製造：
核マスターバッチをポリマーＰと混合し共に、３０ｍｍの直径および３０のＬ／Ｄを有する二軸押出成形機である第一の押出成形機、それに接続する６０ｍｍの直径および３０のＬ／Ｄを有する第二の押出成形機から成る（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ  Ｓｃｈａｕｍｔａｎｄｅｘ  ＺＥ３０  ／  ＫＥ６０）タンデム押出成形ラインに装入した。第一の押出成形機の中間部分に高圧またはＨＰＬＣポンプを使用して前記非−炭化水素および／または有機発泡剤を、ポリマー溶融物中に、各々添加する。第一の押出成形機中の圧力は１３０〜２００ｂａｒである。第二の押出成形機、高さを０．５〜２ｍｍで変化させることができる１５０ｍｍ幅の温度制御されたワイド押出しダイを有する。当該ダイの圧力は６８〜７６ｂａｒである。
【０１０４】
口径測定器を使用して、幅が２００〜４００ｍｍかつ高さが１２〜３５ｍｍの発泡断熱材料を、３０〜４０ｋｇ／ｈの出力速度で連続的に製造する。連続的な発泡材料（発泡板材）は、望みの長さの板材にカットされる。口径測定器の典型的な引き取り速度は、１分あたり２〜５メートルである。
【０１０５】
上記マスターバッチから得られた高分子発泡体の特性は以下の例においてまとめられる。
【０１０６】
以下の例においては、非−炭化水素および有機発泡剤の添加量は、ポリマーＰとマスターバッチの合計の質量をベースとする。
【０１０７】
比較例１：
０．３％のＭＢ１，３．５％のＭＢ１７、９６．２％のポリマーＰ、３．３％の成分Ｃ、および２．３％の成分Ｄ１を使用して発泡板材（発泡ボード）を製造した。この板材の気泡直径（セル直径）は１１７９μｍであり、発泡板材の密度は３７ｋｇ／ｍ３であった。開放気泡（オープンセル）含量６％。
【０１０８】
例１：
６％のＭＢ３８、３．５％のＭＢ１７、９０．５％のポリマーＰ、３．３％の成分Ｃ、および２．３％の成分Ｄ１を使用して発泡板材（発泡ボード）を製造した。この板材の気泡直径（セル直径）は４９μｍであり、発泡板材の密度は４９ｋｇ／ｍ３であった。開放気泡（オープンセル）含量２％。
【０１０９】
驚くべきことに、同じ量の核形成剤を使用したにも関わらず、セルサイズが１１７９μｍから４９μｍに減少した。
【０１１０】
比較例２：
６％のＭＢ１、３．５％のＭＢ１７、９０．５％のポリマーＰ、３．３％の成分Ｃ、および２．３％の成分Ｄ１を使用して発泡板材（発泡ボード）を製造した。この板材の気泡直径（セル直径）は１８６μｍであり、発泡板材の密度は４６ｋｇ／ｍ３であった。開放気泡（オープンセル）含量３％。
【０１１１】
例２：
６％のＭＢ３８、５．７％のＭＢ１、３．５％のＭＢ１７、８４．８％のポリマーＰ、３．３％の成分Ｃ、および２．３％の成分Ｄ１を使用して発泡板材（発泡ボード）を製造した。この板材の気泡直径（セル直径）は４０μｍであり、発泡板材の密度は５３ｋｇ／ｍ３であった。熱伝導率は、比較例２と比較して４％減少した。開放気泡（オープンセル）含量２．５％。
【０１１２】
比較例３：
６％のＭＢ１、３．５％のＭＢ１７、９０．５％のポリマーＰ、４．０％の成分Ｃ、および２．３％の成分Ｄ１を使用して発泡板材（発泡ボード）を製造した。この板材の気泡直径（セル直径）は２２７μｍであり、発泡板材の密度は４６ｋｇ／ｍ３であった。
【０１１３】
例３：
６％のＭＢ３８、５．７％のＭＢ１、３．５％のＭＢ１７、８４．８％のポリマーＰ、４．０％の成分Ｃ、および２．３％の成分Ｄ１を使用して発泡板材（発泡ボード）を製造した。この板材の気泡直径（セル直径）は２４μｍであり、発泡板材の密度は５２ｋｇ／ｍ３であった。
【０１１４】
比較例４：
３％のＭＢ１、３．５％のＭＢ１７、９３．５％のポリマーＰ、３．３％の成分Ｃ、および２．３％の成分Ｄ１を使用して発泡板材（発泡ボード）を製造した。この板材の気泡直径（セル直径）は２８０μｍであり、発泡板材の密度は４４ｋｇ／ｍ３であった。
【０１１５】
例４：
４％のＭＢ３８、２．８％のＭＢ１、３．５％のＭＢ１７、８９．７％のポリマーＰ、３．３％の成分Ｃ、および２．３％の成分Ｄ１を使用して発泡板材（発泡ボード）を製造した。この板材の気泡直径（セル直径）は２３μｍであり、発泡板材の密度は６１ｋｇ／ｍ３であった。
【０１１６】
例５：
４％のＭＢ３８、０．５％のＭＢ６０、３％のＭＢ４１、３．５％のＭＢ１７、８９％のポリマーＰ、４．０％の成分Ｃ、および２．３％の成分Ｄ１を使用して発泡板材（発泡ボード）を製造した。この板材の気泡直径（セル直径）は３９μｍであり、発泡板材の密度は４６ｋｇ／ｍ３であった。比較例２と比較して同様の密度の発泡板材が製造されたが、しかし熱伝導率は８％減少した。
【０１１７】
例６：
３％のＭＢ３８、０．５％のＭＢ６０、３％のＭＢ４４、３．５％のＭＢ１７、９０％のポリマーＰ、３．５％の成分Ｃ、および２．３％の成分Ｄ１を使用して発泡板材（発泡ボード）を製造した。この板材の気泡直径（セル直径）は４６μｍであり、発泡板材の密度は５４ｋｇ／ｍ３であった。比較例２と比較して同様の密度の発泡板材が製造されたが、しかし熱伝導率は４％減少した。開放気泡（オープンセル）含量２％。
【０１１８】
例７：
３％のＭＢ３８、０．５％のＭＢ６１、３％のＭＢ４１、３．５％のＭＢ１７、９０％のポリマーＰ、３．５％の成分Ｃ、２．０％の成分Ｄ１、および１％の成分Ｄ２を使用して発泡板材（発泡ボード）を製造した。この板材の気泡直径（セル直径）は２９μｍであり、発泡板材の密度は５６ｋｇ／ｍ３であった。比較例２と比較して同様の密度の発泡板材が製造されたが、しかし熱伝導率は８％減少した。開放気泡（オープンセル）含量２％。
【０１１９】
例８：
４％のＭＢ３８、０．５％のＭＢ６０、３％のＭＢ４１、３．８％のＭＢ１６、８８．７％のポリマーＰ、４．０％の成分Ｃ、および２．３％の成分Ｄ１を使用して発泡板材（発泡ボード）を製造した。この板材の気泡直径（セル直径）は５２μｍであり、発泡板材の密度は５５ｋｇ／ｍ３であった。
【国際調査報告】
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