(57)【要約】  本発明は、好ましくはネマチック相および負の誘電異方性を有する液晶媒体であって、ａ）式（Ｉ）で表される１種以上の化合物、ｂ）式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）、式中パラメータは請求項１で表されたそれぞれの意味を有する、で表される化合物の群から選択される１種以上の化合物を含む、前記液晶媒体、それらの、電子光学的ディスプレイにおける、特にＶＡ、ＥＣＢ、ＰＡＬＣ、ＩＰＳまたはＦＦＳ効果に基づくアクティブマトリックスディスプレイにおける使用、このタイプの液晶媒体を含有するこのタイプのディスプレイ、式（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）で表される化合物の１種以上を含む液晶媒体の複屈折分散の低減のための式Ｉで表される化合物の使用に関する。
2017524066.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶媒体であって、
ａ）式Ｉ
【化１】
2017524066.tif 000098
式中、
ａ、ｂおよびｃは、互いに独立して０または１の整数を示し、
（ａ＋ｂ＋ｃ）は、１、２または３であり、
Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立してＨまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを示す、
で表される１種以上の化合物、および
ｂ）式ＩＩおよびＩＩＩ
【化２】
2017524066.tif 000099
式中、
Ｒ２１は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基、２〜７個のＣ原子を有する非置換のアルケニル基または１〜６個のＣ原子を有する非置換のアルコキシ基を示し、
Ｒ２２は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基、１〜６個のＣ原子を有する非置換のアルコキシ基または２〜６個のＣ原子を有する非置換のアルケニルオキシ基を示し、および
ｌは、０または１を示し、
Ｒ３１は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基または２〜７個のＣ原子を有する非置換のアルケニル基を示し、
Ｒ３２は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基、１〜６個のＣ原子を有する非置換のアルコキシ基または２〜６個のＣ原子を有する非置換のアルケニルオキシ基を示し、および
【化３】
2017524066.tif 000100
で表される化合物の群から選択される１種以上の化合物を含む、液晶媒体。
【請求項２】
式Ｉ−１〜Ｉ−３
【化４】
2017524066.tif 000101
【化５】
2017524066.tif 000102
式中、
パラメータは請求項１に記した意味を有する、
で表される化合物の群から選択される式Ｉで表される１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１に記載の媒体。
【請求項３】
式ＩＶ
【化６】
2017524066.tif 000103
式中、
Ｒ４１は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基または２〜７個のＣ原子を有する非置換のアルケニル基を示し、
Ｒ４２は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基または、１〜６個のＣ原子を有する非置換のアルコキシ基を示す、
で表される１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の媒体。
【請求項４】
式Ｖ
【化７】
2017524066.tif 000104
式中、
Ｒ５１およびＲ５２は、互いに独立して、請求項１においてＲ２１およびＲ２２２について与えられた意味の１つを有し、
【化８】
2017524066.tif 000105
【化９】
2017524066.tif 000106
Ｚ５１〜Ｚ５３は、それぞれ互いに独立して、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または単結合を示し、および
ｉおよびｊは、それぞれ互いに独立して０または１を示す、
で表される1種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項５】
ＩＩ−１、ＩＩ−２、ＩＩＩ−１およびＩＩＩ−２
【化１０】
2017524066.tif 000107
【化１１】
2017524066.tif 000108
式中、
パラメータは請求項１で与えられたそれぞれの意味を有する、
で表される化合物の群から選択される式ＩＩおよび／またはIIIで表される１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項６】
式ＩＩ−１およびＩＩ−２
【化１２】
2017524066.tif 000109
式中、
パラメータは請求項１に記した意味を有する、
で表される化合物の群から選択される、式ＩＩで表される１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項５に記載の液晶媒体。
【請求項７】
媒体全体における式Ｉで表される化合物の総濃度が５％以上〜３５％以下であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項８】
媒体全体における式ＩＩで表される化合物の総濃度が２５％以上〜４５％以下であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項９】
さらに１種以上のキラル化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の液晶媒体を含むことを特徴とする、電気光学的ディスプレイまたは電気光学的コンポーネント。
【請求項１１】
ＶＡモード、ＥＣＢモード、ＩＰＳモードまたはＦＦＳモードに基づくことを特徴とする、請求項１０に記載のディスプレイ。
【請求項１２】
アクティブマトリックスアドレスデバイスを備えていることを特徴とする、請求項１０または１１に記載のディスプレイ。
【請求項１３】
電気光学的ディスプレイまたは電気光学的コンポーネントにおける、請求項１〜９のいずれか一項に記載の媒体の使用。
【請求項１４】
モバイルディスプレイであることを特徴とする、請求項１０〜１２のいずれか一項に記載のディスプレイ。
【請求項１５】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の液晶媒体の製造方法であって、式Ｉで表される１種以上の化合物と、式ＩＩで表される１種以上の化合物および／または式ＩＩＩ、ＩＶおよびＶで表される群から選択される１種以上の化合物とを混合することを特徴とする、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規の液晶媒体、特に液晶ディスプレイの使用のためのもの、およびこれらの液晶ディスプレイ、特にＥＣＢ（electrically controlled birefringence）効果、ＩＰＳ（in-plane switching：面内スイッチング）またはＦＦＳ（fringe field switching：フリンジ場スイッチング）効果、その両方を、誘電的に負の液晶と一緒に使用する液晶ディスプレイに関する。最後のものはまた、場合によってはUB-FFS (ultra bright FFS)効果とも呼ばれる。誘電的に負の液晶は、最初の効果のためにホメオトロピック初期配向で、後者の２つのためにホモジーニアス（すなわち平面）初期配向で使用される。本発明による液晶媒体は、複屈折の特に小さい波長分散によって区別される。これはまた、本発明によるディスプレイにおいて小さな色シフトをもたらす。
【０００２】
電気的制御複屈折の原理、ＥＣＢ効果、または、ＤＡＰ（deformation of aligned phases：配向層の変形）効果は、１９７１年に初めて記載された（M.F. Schieckel and K. Fahrenschon, "Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation in electrical fields", Appl. Phys. Lett. 19 (1971), 3912）。J.F. Kahn (Appl. Phys. Lett. 20 (1972), 1193)およびG. Labrunie and J. Robert (J. Appl. Phys. 44 (1973), 4869)による論文が続いた。
【０００３】
J.RobertおよびF.Clerc（SID 80 Digest Techn. Papers(1980),30）、J.Duchene(Displays 7(1986),3)およびH.Schad (SID 82 Digest  Techn.Papers(1982),244)による論文は、ＥＣＢ効果に基づく高度情報ディスプレイ素子における使用に適するものとするためには、高い値の弾性定数Ｋ３／Ｋ１の比、高い値の光学異方性Δｎ、および、≦−０．５の値の誘電異方性Δεを液晶相が有していなければならないことが示された。ＥＣＢ効果に基づく電気光学的ディスプレイ素子はホメオトロピックな表面配向を有している（ＶＡ技術、すなわち、vertically  aligned（垂直配向））。誘電的に負の液晶媒体もまた、いわゆるＩＰＳ（in-plane switching）効果を使用するディスプレイにおいて使用できる。
【０００４】
しかしながら、本出願によれば、ホモジーニアス配向の誘電的に負の液晶でのＩＰＳまたはＦＦＳ効果が好ましい。
この効果を電気光学的ディスプレイ素子に工業的に適用するには、ＬＣ位相が必要であり、これは多様な要件を満たさなければならない。ここで特に重要なのは水分、空気、ならびに、熱、赤外領域、可視領域および紫外領域における放射線、および直流（ＤＣ）および交流（ＡＣ）電場などの物理的影響に対する化学的耐性である。
【０００５】
さらに、工業的に使用することができるＬＣ相は、好適な温度範囲の液晶中間相および低粘度を有することが要求される。
液晶中間相を有する現在までに開示された一連の化合物には、単一の化合物で、これら全ての要求を満たすものは含まれていない。したがって、ＬＣ相として使用できる物質を得るためには、一般に、２〜２５種、好ましくは３〜１８種類の化合物の混合物を調製する。
【０００６】
マトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）は既知である。個々のピクセルをそれぞれスイッチングするために使用できる非線形素子は、例えば、アクティブ素子（すなわち、トランジスター）である。用語「アクティブマトリクス」を使用し、基板としてのガラス板上に一般に配置される薄膜トランジスター（ＴＦＴ）に一般的に使用する。
２つの技術に区別される：例えば、ＣｄＳｅなどの化合物半導体を含むＴＦＴ、または、多結晶およびとりわけアモルファスシリコンに基づくＴＦＴである。後者の技術は、世界的に最大の商業的な重要性を有している。
【０００７】
ＴＦＴマトリクスはディスプレイの一方のガラス板の内面に適用され、一方、他方のガラス板は、その内面に透明な対向電極を有する。ピクセル電極の大きさと比較して、ＴＦＴは極めて小さく、事実上、画像に対する悪影響はない。この技術はまた、フルカラー対応のディスプレイにも拡張でき、このディスプレイにおいては、フィルター素子がスイッチ可能なピクセルの各々に対向するように、赤、緑および青フィルターのモザイクが配置されている。
【０００８】
現在まで最も使用されているＴＦＴディスプレイは、通常、透過型の交差偏光子で動作し、バックライト付きである。ＴＶ用途のため、ＥＣＢ（またはＶＡＮ）セルまたはＦＦＳセルが使用される一方、モニターは通常、ＩＰＳセルまたはＴＮ（ツイステッド・ネマチック）セルを使用し、およびノートブック、ラップトップおよび携帯用途は、通常、ＴＮ、ＶＡまたはＦＦＳセルを使用する。
用語、ＭＬＣディスプレイは、本明細書において、集積非線形素子を有する任意のマトリクスディスプレイ、すなわち、アクティブマトリクスに加えて、バリスターまたはダイオード（ＭＩＭ、即ち、metal-insulator-metal：金属−絶縁体−金属）などのパッシブ素子を備えるディスプレイも包含する。
【０００９】
このタイプのＭＬＣディスプレイは、テレビ用途、モニターおよびノートブックに、または、情報密度の高いディスプレイ、例えば自動車製造または航空機構造において、適している。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題に加えて、ＭＬＣディスプレイにおいては、また、液晶混合物の比抵抗が十分に高くないことに起因する問題もある[TOGASHI, S., SEKI¬GUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATA-NABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, pp. 141 ff., Paris; STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays, pp. 145 ff., Paris]。抵抗の低下に伴い、ＭＬＣディスプレイのコントラストが劣化する。液晶混合物の比抵抗は、ディスプレイの内部表面との相互作用のために、一般に、ＭＬＣディスプレイの寿命にわたって低下するので、ディスプレイが長期の動作期間で許容される抵抗値を有するためには、高い（初期）抵抗が極めて重要である。
【００１０】
ＥＣＢ効果を使用するディスプレイは、現在のところ最も重要な液晶ディスプレイの最近のタイプの３種類の１つとして、特にテレビ用途のために、ＩＰＳディスプレイ（例えば：Yeo, S.D., Paper 15.3: “An LC Display for the TV Application“, SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 758 and 759）および長く知られているＴＮディスプレイの他に、いわゆるＶＡＮディスプレイ（vertically aligned nematic：垂直配向ネマチック）として確立され始めている。
【００１１】
本明細書において述べ得る最も重要なデザインは：ＭＶＡ (multi-domain vertical alignment, 例えば: Yoshide, H. et al., Paper 3.1: “MVA LCD for Notebook or Mobile PCs ...“, SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book I, pp. 6 to 9, and Liu, C.T. et al., Paper 15.1: “A 46-inch TFT-LCD HDTV Technology ...“, SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 750 to 753)、ＰＶＡ(patterned vertical alignment, for example: Kim, Sang Soo, Paper 15.4: “Super PVA Sets New State-of-the-Art for LCD-TV“, SID 2004 Inter-national Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 760 to 763)および ＡＳＶ(advanced super view, 例えば: Shigeta, Mitzuhiro and Fukuoka, Hirofumi, Paper 15.2: “Development of High Qual¬ity LCDTV“, SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 754 to 757)である。ＶＡ効果のより近代的な型は、いわゆるＰＡＶＡ（photo-alignment VA）およびＰＳＶＡ（polymer-stabilized VA）である。
【００１２】
一般的な形で、その技術は比較されている、例えばin Souk, Jun, SID Seminar 2004, Seminar M 6: “Recent Advances in LCD Technology“, Seminar Lecture Notes, M 6/1 to M 6/26, and Miller, Ian, SID Seminar 2004, Seminar M 7: “LCD-Television“, Seminar Lecture Notes, M 7/1〜M 7/32。近代的なＥＣＢディスプレイの応答時間は、オーバードライブでアドレスする方法、例えばKim, Hyeon Kyeong et al., Paper 9.1: “A 57-in. Wide UXGA TFT-LCD for HDTV Application“, SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book I, pp. 106 to 109、によって既に著しく改善されてきているが、ビデオ互換応答時間の達成、特に灰色の色調の切り替えはいまだ十分な程度に解決されていない問題のままである。
【００１３】
ＥＣＢディスプレイ、ＡＳＶディスプレイなど、は負の誘電異方性（Δε）を有する液晶媒体を使用し、一方ＴＮおよび今日までの全ての従来のＩＰＳディスプレイは正の誘電異方性を有する液晶媒体を使用している。しかしながら、現在、誘電的に負の液晶媒体を利用するＩＰＳおよびＦＦＳディスプレイに対する需要が増加している。
このタイプの液晶ディスプレイにおいて、液晶は誘電体として使用され、その光学特性は電圧の印加によって可逆的に変化する。
【００１４】
一般的なディスプレイにおいて、すなわちまた、上記これらの効果に従うディスプレイにおいても、動作電圧はできるだけ低くすべきであるため、一般に、そのすべてが同じ符号の誘電異方性を有し、および、可能な最高値の誘電異方性を有する液晶化合物を主成分に構成される液晶媒体が使用される。一般的に、せいぜい比較的少量の中性化合物が使用され、および、可能ならばその媒体とは逆の誘電異方性の符号を有する化合物は用いられない。したがって、ＥＣＢディスプレイのための負の誘電異方性を有する液晶媒体の場合において、負の誘電異方性を有する主成分の化合物が用いられる。一般的に用いられる液晶媒体は、主成分に、および、通常、本質的に負の誘電異方性を有する液晶化合物からなる。
【００１５】
一般的に液晶ディスプレイは可能な最低のアドレス電圧を有することを意図するため、本出願に従って使用される媒体において、最も大量の誘電的に負の液晶化合物、および、通常、極めて少量だけの誘電的に正の化合物または全くなしが、典型的に用いられる。
【００１６】
ＷＯ２００９／０２１６７１は、式
【化１】
2017524066.tif 000003
で表される化合物を含む、誘電的に負の液晶媒体を開示している。
【００１７】
ＷＯ２０１２／０７６１０５は、例えば以下の式
【化２】
2017524066.tif 000004
から選択される化合物を含んでもよい、誘電的に負の液晶媒体を開示している。
【００１８】
しかしながら、液晶ディスプレイにおける多くの実用的な用途に対して、既知の液晶媒体は、十分に低い複屈折の分散を示さない、すなわちｎｅおよび、特に使用される光、特にスペクトルの可視範囲の光の波長上のΔｎの両方の値の依存が小さい。
【００１９】
液晶の複屈折分散およびある種の電気光学的効果へのそれらの影響の実用的および理論的な検討に、既に多くの研究が費やされている。いくつかの例示刊行物は、例えば
Wu, Sin-Tson: “Birefringence dispersions of liquid crystals”, Phys. Rev. A, Vol. 33, No. (2), (1986), pp. 1270 - 1274;
Breddels, P.A., van Sprang, H.A., and Bruinink, J.:“Influence of dispersion on the transmission characteristics of supertwisted nematic effects in liquid-crystal displays”, J. Appl. Phys., Vol. 62, No. (5), (1987), pp. 1964 - 1967;
Wu, Shin-Tson: “A semi-empirical model for liquid-crystal refractive index dispersions”, PACS# 61.30.-V, 78.20.Ci, 78.40.-q.;
Wu, Shin-Tson and Wu, Chiung-Seng: “A three-band model for liquid-crystal birefringence dispersion”, J. Appl. Phys. Vol. 66, No. (11), (1989), pp. 5297 - 5301;および
Abdulahim, I.: “Dispersion Relations for the Refractive Indices and the Effective Birefringence of Liquid Crystals”, Mol. Cryst. Liq. Cryst., Vol. 197, (1991), pp. 103-108である。
【００２０】
相応に低いアドレス電圧を有する従来技術の液晶媒体は、比較的低い電気抵抗値または低いＶＨＲを有し、しばしば斜めの視野角からの観察の際、望ましくないカラーバランスのシフトをもたらす。これは、例えば、ディスプレイが斜めの角度から見られた場合に、表示された「白」色を黄色っぽい色相にする。この問題は、従来の液晶の複屈折値の比較的大きな波長分散に一部起因する。
【００２１】
この問題を最小にする十分に確立された方法は、理論的に最適化された値として得られたもの、例えば最大コントラストのために最適化されたもの、より著しく低い値に設定された光学リターデーションでの電気光学的スイッチング素子の操作である。しかしながら、この操作方法は、最大透過率を低下させる重大な欠点を有する。しかしながら、後者の効果は、ほとんどすべての種類の電気光学的ディスプレイ、および特にモバイルディスプレイにとってもまたかなり望ましくない。
明らかに、液晶混合物の位相範囲は、ディスプレイの意図された用途のために十分に広くなければならない。
【００２２】
ディスプレイにおける液晶媒体の応答時間もまた改善する、すなわち減少させる、必要がある。これは、テレビまたはマルチメディア用のディスプレイには特に重要である。応答時間を改善するために、過去には液晶媒体の回転粘度（γ１）を最適化することが繰り返し提案されてきた。しかしながら、ここで達成された結果は、多くの用途に対して不十分であり、したがって、さらなる最適化アプローチを見つけることが望ましいと思われる。
【００２３】
極端な負荷、特にＵＶの曝露および加熱に対する媒体の適切な安定性が極めて重要である。特に、例えば携帯電話などのモバイル装置におけるディスプレイの用途の場合において、これは極めて重要である。
これまでに開示されたＭＬＣディスプレイの欠点は、幾分低いコントラスト、比較的高い視野角依存性、およびこれらのディスプレイにおけるグレースケールの再現の困難性、特に斜めの視角から観察された場合、ならびにその不十分なＶＨＲおよびその不十分な寿命によるものである。
【００２４】
したがって、大きな作動温度範囲、短い応答時間および低い閾値電圧と同時に極めて高い比抵抗を有し、それにより様々な灰色の色調を生成することができ、特に、良好で安定したＶＨＲを有するＭＬＣディスプレイに対する大きな需要が引き続きある。
【００２５】
本発明は、モニターおよびＴＶ用途だけではなく、例えば電話およびナビゲーションシステムなどのモバイル用途のためのＭＬＣディスプレイであって、ＥＣＢ、ＩＰＳまたはＦＦＳ効果に基づき、上記欠点を有しないか、または低い程度でしか有さず、同時に極めて高い比抵抗値を有する、ＭＬＣディスプレイを提供するという目的を有する。特に、極端に高温および極端に低温でも動作する携帯電話およびナビゲーションシステムに対しても保証しなければならない。
【００２６】
驚くべきことに、式Ｉで表される少なくとも１種の化合物、好ましくは２種以上の化合物、および、各場合において、式ＩＩで表される、好ましくは副次式ＩＩ−１およびＩＩ−２で表される化合物の群から選択される、特に好ましくは副次式ＩＩ−１および／またはＩＩ−２で表される少なくとも１種の化合物、好ましくは２種以上の化合物、および、好ましくはさらに、副次式ＩＩＩ−１およびＩＩＩ−２で表される化合物の群から選択される、好ましくは式ＩＩＩ−２で表される少なくとも１種の化合物、好ましくは２種以上の化合物、および／または式ＩＶおよび／またはＶで表される少なくとも１種の化合物、好ましくは２種以上の化合物（すべての式は以下に定義される）を含むネマチック液晶混合物が、そのディスプレイ要素に使用された場合に、特にＥＣＢ、ＩＰＳおよびＦＦＳディスプレイにおいて、短い応答時間を伴う低い閾値電圧、同時に、十分に広いネマチック相、有利には、比較的低い複屈折率（Δｎ）、同時に、低い複屈折分散（Δ（Δｎ））、加熱およびＵＶの暴露による分解に対する良好な安定性、および安定で、高いＶＨＲを有する液晶ディスプレイを実現することが可能であることが見出された。
【００２７】
このタイプの媒体は、特に、ＥＣＢ効果に基づくアクティブマトリックスアドレスを有する電気光学的ディスプレイのために、およびＩＰＳ（in-plane switching：面内スイッチング）ディスプレイまたはＦＦＳ（fringe field switching：フリンジ場スイッチング）ディスプレイのために使用することができる。
【００２８】
よって、本発明は、式Ｉで表される少なくとも１種の化合物および式ＩＩおよびＩＩＩで表される化合物の群から選択される１種以上の化合物、好ましくは式ＩＩで表される１種以上の化合物、より好ましくは加えて式ＩＩＩで表される１種以上の化合物、および最も好ましくは加えてさらに式ＩＶおよびＶで表される化合物の群から選択される１種以上の化合物を含む、極性化合物の混合物に基づく液晶媒体に関する。
【００２９】
本発明による混合物は、透明点≧７０℃を伴う極めて広いネマチック相範囲、極めて有利な値の容量閾値、比較的高い値の保持比、および同時に−２０℃および−３０℃で良好な低温安定性、ならびに極めて低い回転粘度を示す。本発明による混合物は、さらに、透明点と回転粘度の良好な比率、および高い負の誘電異方性によって区別される。
【００３０】
驚くべきことに、好適な高いΔεの絶対値（｜Δε｜）、好適な相範囲、および低い複屈折率分散を伴うΔｎを有する、従来の材料の欠点を有しないか、またはかなり減少された程度でしか有さない液晶媒体を達成することが可能であることが見出された。
【００３１】
驚くべきことに、以下に定義する式Ｉで表される化合物が使用された場合に、かなりの、多くの場合適切な、分散をもたらすことが見出された。これは、特に、多くの場合において、使用される式Ｉで表される化合物におけるパラメータＲ１１が１〜５個、好ましくは１〜３個のＣ原子を有するアルキルを示す場合である。式中、Ｒ１１が１〜３個のＣ原子を有するアルキルを示し、およびＲ１２がＨまたはメチルを示す、式Ｉで表される化合物が特に好ましく使用される。
【００３２】
よって、本発明は式Ｉで表される化合物に関し、ならびにネマチック相および負の誘電異方性を有する液晶媒体に関し、これは
ａ）式Ｉ
【化３】
2017524066.tif 000005
式中、
ａ、ｂおよびｃは、互いに独立して０または１の整数を示し、
ｃは、最も好ましくは１を示し、
（ａ＋ｂ＋ｃ）は、１、２または３、好ましくは１または２、最も好ましくは１であり、
Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立してＨまたは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、好ましくはＨまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、より好ましくはＨまたは１〜３個のＣ原子を有するアルキルを示し、および最も好ましくは、
Ｒ１１はＨ，メチルまたはエチルを示し、および
Ｒ１２はＨ，メチル、エチルまたはプロピルを示す、
で表される１種以上の化合物、好ましくは１％〜６０％の範囲、より好ましくは５％〜４０％の範囲、特に好ましくは８％〜３５％の範囲、および
【００３３】
ｂ）式ＩＩおよびＩＩＩ
【化４】
2017524066.tif 000006
式中、
Ｒ２１は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基、好ましくは直鎖アルキル基、より好ましくはｎ−アルキル基、最も好ましくはプロピルまたはペンチル、２〜７個のＣ原子を有する非置換のアルケニル基、好ましくは直鎖アルケニル基（特に好ましくは２〜５個のＣ原子を有する）、１〜６個のＣ原子を有する非置換のアルコキシ基、または２〜６個のＣ原子を有する非置換のアルケニルオキシ基を示し、
Ｒ２２は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基、１〜６個のＣ原子を有する非置換のアルコキシ基または２〜６個のＣ原子を有する非置換のアルケニルオキシ基を示し、および
ｌは、０または１を示し、
【００３４】
【化５】
2017524066.tif 000007
式中、
Ｒ３１は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基、好ましくは直鎖アルキル基、より好ましくはｎ−アルキル基、最も好ましくはプロピルまたはペンチル、または２〜７個のＣ原子を有する非置換のアルケニル基、好ましくは直鎖アルケニル基（特に好ましくは２〜５個のＣ原子を有する）を示し、
Ｒ３２は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基（好ましくは２〜５個のＣ原子を有する）、１〜６個のＣ原子を有する非置換のアルコキシ基（好ましくは１、２、３または４個のＣ原子を有する）、または２〜６個のＣ原子を有する非置換のアルケニルオキシ基（好ましくは２、３または４個のＣ原子を有する）を示し、および
【化６】
2017524066.tif 000008
【００３５】
ｃ）任意に、好ましくは義務的に、式ＩＶ
【化７】
2017524066.tif 000009
式中、
Ｒ４１は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基または２〜７個のＣ原子を有する非置換のアルケニル基、両方とも好ましくは２〜５個のＣ原子を有し、好ましくは２、３または４個のＣ原子を有し、より好ましくはビニル基または１−プロぺニル基および特にビニル基を示し、および
Ｒ４２は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基または１〜６個のＣ原子を有する非置換のアルコキシ基を示し、好ましくはｎ−アルキル基（特に好ましくは２、３、４または５個のＣ原子を有する）を示す、
で表される１種以上の化合物、
【００３６】
ｄ）任意に、好ましくは義務的に、式Ｖ
【化８】
2017524066.tif 000010
式中、
Ｒ５１およびＲ５２は、互いに独立して、Ｒ２１およびＲ２２について与えられた意味の１つを有し、好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキル基、好ましくはｎ−アルキル基、特に好ましくは１〜５個のＣ原子を有するｎ−アルキル基、１〜７個のＣ原子を有するアルコキシ基、好ましくはｎ−アルコキシ基（特に好ましくは２〜５個のＣ原子を有する）、２〜７個のＣ原子、好ましくは２〜４個のＣ原子を有する、アルコキシアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシ、特にアルケニルオキシを示し、
【００３７】
【化９】
2017524066.tif 000011
存在する場合は、互いに独立して、
【化１０】
2017524066.tif 000012
【００３８】
【化１１】
2017524066.tif 000013
【００３９】
Ｚ５１〜Ｚ５３は、それぞれ互いに独立して、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または単結合、好ましくは、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−または単結合、特に好ましくは単結合を示し、
ｉおよびｊは、それぞれ互いに独立して０または１を示し、
（ｉ＋ｊ）は、好ましくは０または１を示す、
で表される１種以上の化合物を含む。
【００４０】
本出願において、元素は全てそれらのそれぞれの同位体を包含する。特に化合物における１以上のＨは、Ｄによって置き換えられていてもよく、およびこれはまた、いくつかの態様において特に好ましい。対応する化合物の対応する高度の重水素化は、例えば、化合物の検出および認識を可能にする。これはいくつかの場合において、特に式Iで表される化合物の場合に極めて有用である。
【００４１】
本出願において、
アルキルは、特に好ましくは、直鎖アルキル、特にＣＨ３−、Ｃ２Ｈ５−、ｎ−Ｃ３Ｈ７−、ｎ−Ｃ４Ｈ９−またはｎ−Ｃ５Ｈ１１−を示し、および
アルケニルは、特に好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、Ｅ−ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−、Ｅ−ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−またはＥ−（ｎ−Ｃ３Ｈ７）−ＣＨ＝ＣＨ−を示す。
【００４２】
好ましくは、本発明による液晶媒体は、式Ｉ−１〜Ｉ−３で表される以下の化合物の群から選択される、好ましくは以下の式Ｉ−１およびＩ−２から選択される、最も好ましくは式Ｉ−１で表される、式Ｉで表される１種以上の化合物を含む。
【化１２】
2017524066.tif 000014
【化１３】
2017524066.tif 000015
式中、パラメータは、式Ｉの下で与えられたそれぞれの意味を有し、これは同じ好ましい意味を包含する、および
【００４３】
式Ｉ−１において、
Ｒ１１は、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチルまたはペンチル、より好ましくはｎ−プロピル、ｎ−ブチルまたはｎ−ペンチルを示し、
Ｒ１２は、好ましくは、Ｈ、メチルまたはエチルを示し、
式Ｉ−２において、
Ｒ１１は、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチルまたはペンチル、より好ましくはｎ−プロピル、ｎ−ブチルまたはｎ−ペンチルを示し、
Ｒ１２は、好ましくは、Ｈまたはメチルを示し、
式Ｉ−３において、
Ｒ１１は、好ましくは、Ｈ、メチルまたはエチル、より好ましくはＨまたはメチル、最も好ましくはＨを示し、および
Ｒ１２は、好ましくは、Ｈまたはメチル、より好ましくはＨを示す。
【００４４】
好ましくは、本発明による液晶媒体は、式Ｉ−１ａ〜Ｉ−１ｈで表される以下の化合物の群から選択される、好ましくは以下の式Ｉ−１ａおよびＩ−１ｂから選択される、最も好ましくは式Ｉ−１ｂで表される、式Ｉ−１で表される１種以上の化合物を含む。
【化１４】
2017524066.tif 000016
【００４５】
【化１５】
2017524066.tif 000017
【００４６】
好ましくは、本発明による液晶媒体は、式Ｉ−１および／またはＩ−３で表される化合物に対して代替的にまたは追加的に、式Ｉ−２ａ〜Ｉ−２ｈで表される以下の化合物の群から選択される、好ましくはＩ−２ｃおよびＩ−２ｄから選択される、最も好ましくはＩ−２ｃで表される、式Ｉ−２で表される１種以上の化合物を含む。
【００４７】
【化１６】
2017524066.tif 000018
【００４８】
【化１７】
2017524066.tif 000019
【００４９】
好ましくは、本発明による液晶媒体は、式Ｉ−１および／またはＩ−２で表される化合物に対して代替的にまたは追加的に、式Ｉ−３ａ〜Ｉ−３ｆで表される以下の化合物の群から選択される、好ましくはＩ−３ａ、Ｉ−３ｂ、Ｉ−３ｃおよびＩ−３ｆから選択される、最も好ましくはＩ−３ａ、Ｉ−３ｂおよびＩ−３ｃで表される、式Ｉで表される１種以上の化合物を含む。
【化１８】
2017524066.tif 000020
【００５０】
本発明の好ましい態様において、本発明による媒体は、各場合において、式Ｉ−１〜Ｉ−３で表される化合物の群から選択される、好ましくは式（Ｉ−１およびＩ−２）または（Ｉ−１およびＩ−３）で表される化合物の群から選択される、式Ｉで表される１種以上の化合物を含む。
【００５１】
本発明のさらにより好ましい態様において、本発明による媒体は、各場合において、式Ｉ−１ａ〜Ｉ−１ｄで表される以下の化合物の群から選択される式Ｉで表される１種以上の化合物を含む。
【００５２】
本発明の好ましい態様において、本発明による媒体は、各場合において、式Ｉ−１ｂで表される以下の化合物の群から選択される、式Ｉで表される１種以上の化合物を含む。
【００５３】
本発明の、代替的な好ましい態様において、本発明による媒体は、各場合において、式Ｉ−１ｆおよびＩ−１ｇで表される以下の化合物の群から選択される、式Ｉで表される１種以上の化合物を含む。
【００５４】
本発明の好ましい態様において、本発明による液晶媒体は、各場合において、式ＩＩ−１およびＩＩ−２で表される化合物の群から選択される式ＩＩで表される１種以上の化合物、好ましくは式ＩＩ−１でそれぞれ表される１種以上の化合物および式ＩＩ−２で表される１種以上の化合物を含む。
【化１９】
2017524066.tif 000021
【００５５】
式中、パラメータは式ＩＩの下で上記与えられたそれぞれの意味を有し、好ましくは、
式ＩＩ−１において、
Ｒ２１およびＲ２２は、互いに独立して、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ（また、ペントキシ、好ましくはエトキシ、ブトキシまたはペントキシ、より好ましくはエトキシまたはブトキシ、最も好ましくはブトキシを示し、
【００５６】
式ＩＩ−２において、
Ｒ２１は、好ましくはビニル、１−Ｅ−プロぺニル、ブタ−４−エン−１−イル、ペンタ−１−エン−１−イルまたはペンタ−３−エン−１−イルおよびｎ−プロピルまたはｎ−ペンチルを示し、
Ｒ２２は、１〜７個のＣ原子、好ましくは２〜５個のＣ原子を有する非置換のアルキル基、または、１〜６個のＣ原子を有する、特に好ましくは２または４個のＣ原子を有する非置換のアルコキシ基、最も好ましくはエトキシを示し、および
【００５７】
本発明の好ましい態様において、本発明による媒体は、各場合において、式ＩＩＩ−１およびＩＩＩ−２で表される化合物の群から選択される式ＩＩＩで表される１種以上の化合物、好ましくは式ＩＩＩ−１でそれぞれ表される１種以上の化合物および式ＩＩＩ−２で表される１種以上の化合物を含み、
【化２０】
2017524066.tif 000022
【００５８】
式中、パラメータは式ＩＩＩの下で上記与えられたそれぞれの意味を有し、好ましくは、
Ｒ３１は、ビニル、１−Ｅ−プロぺニル、ブタ−４−エン−１−イル、ペンタ−１−エン−１−イルまたはペンタ−３−エン−１−イル、ｎ−プロピルまたはｎ−ペンチルを示し、および
Ｒ３２は、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有する非置換のアルキル基、または、１〜６個のＣ原子を有する、特に好ましくは２または４個のＣ原子を有する非置換のアルコキシ基、最も好ましくはエトキシを示す。
【００５９】
本発明の好ましい態様において、本発明による媒体は、各場合において、以下の化合物の群から選択される式ＩＩ−１で表される１種以上の化合物を含む。
【化２１】
2017524066.tif 000023
【００６０】
本発明の好ましい態様において、本発明による媒体は、各場合において、以下の化合物の群から選択される式ＩＩ−２で表される１種以上の化合物を含む。
【化２２】
2017524066.tif 000024
【化２３】
2017524066.tif 000025
【００６１】
本発明の好ましい態様において、本発明による媒体は、各場合において、以下の化合物の群から選択される式ＩＩＩ−１で表される１種以上の化合物を含む。
【化２４】
2017524066.tif 000026
【００６２】
本発明の好ましい態様において、本発明による媒体は、各場合において、以下の化合物の群から選択される式ＩＩＩ−２で表される１種以上の化合物を含む。
【化２５】
2017524066.tif 000027
【化２６】
2017524066.tif 000028
【００６３】
式Ｉ、またはその好ましい副次式で表される化合物に加えて、本発明に従う媒体は、好ましくは、式ＩＩおよびＩＩＩで表される群から選択される誘電的に中性の１種以上の化合物を、好ましくは５％以上〜９０％以下、好ましくは１０％以上〜８０％以下、特に好ましくは２０％以上〜７０％以下の総濃度で含む。
【００６４】
さらに好ましい態様において、媒体は式ＩＶで表される１種以上の化合物を含む。
【化２７】
2017524066.tif 000029
【００６５】
式中、
Ｒ４１は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基または２〜７個のＣ原子を有する非置換のアルケニル基、好ましくはｎ−アルキル基（特に好ましくは２、３、４または５個のＣ原子を有する）を示し、
Ｒ４２は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基または１〜６個のＣ原子を有する非置換のアルコキシ基を示し、両方とも好ましくは２〜５個のＣ原子を有し、２〜７個のＣ原子を有する非置換のアルケニル基（好ましくは２、３または４個のＣ原子を有する）、より好ましくはビニル基または１−プロぺニル基および特にビニル基を示す。
【００６６】
特に好ましい態様において、媒体は式ＩＶ−１〜ＩＶ−３で表される化合物の群から選択される、特に式ＩＶ−１で表される、式ＩＶで表される１種以上の化合物を含む。
【化２８】
2017524066.tif 000030
【００６７】
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立して、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを示し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜５個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子、特に好ましくは２個のＣ原子を有するアルケニルを示し、
ａｌｋｅｎｙｌ’は、２〜５個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子、特に好ましくは２〜３個のＣ原子を有するアルケニルを示し、および
ａｌｋｏｘｙは１〜５個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを示す。
【００６８】
特に好ましい態様において、本発明による媒体は、式ＩＶ−１で表される１種以上の化合物および／または式ＩＶ−２で表される１種以上の化合物を含む。
【００６９】
さらに好ましい態様において、媒体は式Ｖで表される１種以上の化合物を含む。
【化２９】
2017524066.tif 000031
【００７０】
式中、
Ｒ５１およびＲ５２は、互いに独立して、Ｒ２１およびＲ２２について与えられた意味の１つを有し、好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキル基、好ましくはｎ−アルキル基（特に好ましくは１〜５個のＣ原子を有する）、１〜７個のＣ原子を有するアルコキシ基、好ましくはｎ−アルコキシ基、特に好ましくは２〜５個のＣ原子を有するｎ−アルコキシ基、２〜７個のＣ原子、好ましくは２〜４個のＣ原子を有する、アルコキシアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシ、好ましくはアルケニルオキシを示し、
【００７１】
【化３０】
2017524066.tif 000032
【００７２】
【化３１】
2017524066.tif 000033
【００７３】
【化３２】
2017524066.tif 000034
【００７４】
Ｚ５１〜Ｚ５３は、それぞれ互いに独立して、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または単結合、好ましくは−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−または単結合、および特に好ましくは単結合を示し、
ｉおよびｊは、それぞれ互いに独立して０または１を示し、
（ｉ＋ｊ）は好ましくは０、１または２、より好ましくは０または１、および最も好ましくは１を示す。
【００７５】
本発明による媒体は、好ましくは以下の化合物を以下に記された総濃度で含む。
式Ｉで表される化合物の群から選択される１種以上の化合物１〜６０重量％、および
好ましくは式ＩＩ−１およびＩＩ−２で表される化合物の群から選択される式ＩＩで表される１種以上の化合物５〜６０重量％、および／または
式ＩＩＩ−１およびＩＩＩ−２で表される化合物の群から選択される式ＩＩＩで表される１種以上の化合物１０〜６０重量％、および／または
式ＩＶおよび／またはＶで表される化合物の群から選択される１種以上の化合物０〜６０重量％、
ここで、媒体中のすべての化合物の総含有量は、好ましくは９５％以上、より好ましくは１００％である。
【００７６】
さらなる好ましい態様において、本発明に従う媒体は、式Ｉまたはその好ましい副次式で表される化合物に加えて、および式ＩＩおよび／またはＩＩＩで表される化合物に加えて、好ましくは、式ＩＶおよびＶで表される化合物の群から選択される誘電的に中性の化合物の１種以上を、好ましくは５％以上〜９０％以下、好ましくは１０％以上〜８０％以下、特に好ましくは２０％以上〜７０％以下の総濃度で含む。
【００７７】
特に好ましい態様における本発明による媒体は、
５％以上〜５０％以下の範囲、好ましくは１０％以上〜４０％以下の範囲の総濃度の式ＩＩで表される１種以上の化合物、および／または、
５％以上〜３０％以下の範囲の総濃度の式ＩＩＩ−１で表される１種以上の化合物、および／または、
３％以上〜３０％以下の範囲の総濃度の式ＩＩＩ−２で表される１種以上の化合物を含む。
【００７８】
好ましくは、本発明による媒体における式Ｉで表される化合物の濃度は、１％以上〜６０％以下、より好ましくは５％以上〜４０％以下、最も好ましくは８％以上〜３５％以下の範囲である。
【００７９】
本発明の好ましい態様において、媒体における式ＩＩで表される化合物の濃度は、３％以上〜６０％以下、より好ましくは５％以上〜５５％以下、より好ましくは１０％以上〜５０％以下、および最も好ましくは１５％以上〜４５％以下の範囲である。
【００８０】
本発明の好ましい態様において、媒体における式ＩＩＩで表される化合物の濃度は、２％以上〜５０％以下、より好ましくは５％以上〜４０％以下、より好ましくは１０％以上〜３５％以下、最も好ましくは１５％以上〜３０％以下の範囲である。
【００８１】
本発明の好ましい態様において、媒体における式ＩＩＩ−１で表される化合物の濃度は、１％以上〜４０％以下、より好ましくは２％以上〜３５％以下、あるいは、１５％以上〜２５％以下のいずれかの範囲である。
【００８２】
本発明の好ましい態様において、媒体における式ＩＩＩ−２で表される化合物の濃度は、１％以上〜４０％以下、より好ましくは５％以上〜３５％以下、最も好ましくは１０％以上〜３０％以下の範囲である。
【００８３】
本発明はまた、本発明による液晶媒体を備える電気光学的ディスプレイまたは電気光学的コンポーネントに関する。好ましいのは、ＶＡ、ＥＣＢ、ＩＰＳまたはＦＦＳ効果、好ましくはＶＡ；ＩＰＳまたはＦＦＳ効果に基づく電気光学的ディスプレイ、および特にアクティブ−マトリックスアドレスデバイス手段でアドレスされるものである。
【００８４】
したがって、同様に、本発明は、電気光学的ディスプレイまたは電気光学的コンポーネントにおける本発明による液晶媒体の使用、および、式Ｉで表される１種以上の化合物と、式ＩＩで表される１種以上の化合物、好ましくは副次式ＩＩ−１および／または式ＩＩ−２で表される１種以上の化合物と、および／または式ＩＩＩで表される１種以上の化合物、好ましくは副次式ＩＩＩ−１および／または式ＩＩＩ−２で表される１種以上の化合物と、特に好ましくは、それらの異なる式の２種以上、好ましくは３種以上から、および極めて特に好ましくはこれらのＩＩ−１、ＩＩ−２、ＩＩＩ−１およびＩＩＩ−２の４種全てからの１種以上の化合物、および好ましくは式ＩＶおよびＶで表される化合物の群から選択される１種以上のさらなる化合物、より好ましくは式ＩＶで表されるおよび式Ｖで表される両方の化合物の１種以上とを混合させることを特徴とする、本発明による液晶媒体の製造方法に関する。
【００８５】
さらなる好ましい態様において、媒体は式ＩＶ−２およびＩＶ−３で表される化合物の群から選択される、式ＩＶで表される１種以上の化合物を含み、
【化３３】
2017524066.tif 000035
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立して、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを示し、
ａｌｋｏｘｙは１〜５個のＣ原子を有する、好ましくは２〜４個のＣ原子、を有するアルコキシを示す。
【００８６】
さらなる好ましい態様において、媒体は式Ｖ−１およびＶ−２で表される化合物の群から選択される、好ましくはＶ−１で表される、式Ｖで表される１種以上の化合物を含み、
【化３４】
2017524066.tif 000036
式中、パラメータは式Ｖについて上で示した意味を有し、好ましくは
Ｒ５１は、１〜７個のＣ原子を有するアルキルまたは２〜７個のＣ原子を有するアルケニルを示し、
Ｒ５２は、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、２〜７個のＣ原子を有するアルケニルまたは１〜６個のＣ原子を有するアルコキシ基、好ましくはアルキルまたはアルケニル、特に好ましくはアルキルを示す。
【００８７】
さらなる好ましい態様において、媒体は式Ｖ−１ａおよびＶ−１ｂで表される化合物の群から選択される、式Ｖ−１で表される１種以上の化合物を含み、
【化３５】
2017524066.tif 000037
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立して、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを示し、
ａｌｋｅｎｙｌは２〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを示す。
【００８８】
加えて、本発明は、式ＩＩで表される１種以上の化合物、任意に式ＩＩＩ−１および式ＩＩＩ−２で表される化合物の群から選択される１種以上の化合物および／または式ＩＶで表される１種以上の化合物および／または式Ｖで表される１種以上の化合物を含む液晶媒体の複屈折の波長分散を低減するための方法であって、式Ｉで表される１種以上の化合物を媒体に使用することを特徴とする、前記方法に関する。
【００８９】
式Ｉ〜Ｖで表される化合物の他に、他の構成成分もまた、例えば混合物全体の４５％まで、好ましくは３５％まで、特に好ましくは１０％までの量で存在していてもよい。
本発明による媒体はまた、任意に誘電的に正の成分も含んでいてもよく、その総濃度は好ましくは、媒体全体に対して２０％以下、より好ましくは１０％以下である。
【００９０】
好ましい態様において、本発明による液晶媒体は、混合物全体に対して、合計で、
２０％以上〜６０％以下、好ましくは２５％以上〜５０％以下、特に好ましくは３０％以上〜４５％以下の式Ｉで表される化合物、
２０％以上〜６０％以下、好ましくは２５％以上〜５０％以下、特に好ましくは３０％以上〜４５％以下の式ＩＩで表される化合物、および
５０％以上〜７０％以下のＩＩＩ−１およびＩＩＩ−２で表される化合物を含む。
【００９１】
本発明に従う液晶媒体は１種以上のキラル化合物を含んでいてもよい。
本発明の特に好ましい態様は以下の１以上の条件に合う、ここで略語（略称）は表Ａ〜Ｃ中で説明され、表Ｄの例で例示される。
【００９２】
好ましくは、本発明による媒体は以下の１以上の条件を満たす。
ｉ．    液晶媒体は０．０６０以上、特に好ましくは０．０７０以上の複屈折を有する。
ｉｉ．  液晶媒体は０．１３０以下、特に好ましくは０．１２０以下の複屈折を有する。
ｉｉｉ．液晶媒体は０．０９０以上〜０．１２０以下の複屈折を有する。
【００９３】
ｉｖ．  液晶媒体は２．０以上、特に好ましくは３．０以上、最も好ましくは３．５以上の絶対値を有する負の誘電異方性を有する。
ｖ．    液晶媒体は５．５以下、特に好ましくは４．０以下の絶対値を有する負の誘電異方性を有する。
ｖｉ．  液晶媒体は２．５以上〜４．５以下、好ましくは３．０以上〜４．０以下の絶対値を有する負の誘電異方性を有する。
【００９４】
ｖｉｉ．液晶媒体は以下に与えられる副次式から選択される式Ｉ−１で表される１種以上の好ましい化合物を含む。
【化３６】
2017524066.tif 000038
式中、ａｌｋｙｌは上記意味を有し、好ましくは各場合において互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキル、および特に好ましくはｎ−アルキルを示す。
【００９５】
ｖｉｉｉ．液晶媒体は特に好ましくは下記副次式から選択される式Ｉ−２で表される１種以上の特に好ましい化合物を含む。
【化３７】
2017524066.tif 000039
式中、ａｌｋｙｌは上記意味を有し、好ましくは各場合において互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキル、および特に好ましくはｎ−アルキルを示す。
【００９６】
ｉｘ．  液晶媒体は特に好ましくは下記副次式から選択される式Ｉ−１で表される１種以上の特に好ましい化合物を含む。
【化３８】
2017524066.tif 000040
【００９７】
ｘ．  液晶媒体は特に好ましくは下記副次式から選択される式ＩＶで表される１種以上の特に好ましい化合物を含む。
【化３９】
2017524066.tif 000041
【化４０】
2017524066.tif 000042
式中、ａｌｋｙｌは上記意味を有し、好ましくは各場合において互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキル、および特に好ましくはｎ−アルキルを示す。
【００９８】
ｘｉ．  混合物全体における式ＩＩで表される化合物の総濃度は２５％以上、好ましくは３０％以上であり、および好ましくは２５％以上〜４９％以下の範囲、特に好ましくは２９％以上〜４７％以下の範囲、および極めて特に好ましくは３７％以上〜４４％以下の範囲である。
【００９９】
ｘｉｉ．  液晶媒体は以下の式：ＣＣ−ｎ−Ｖおよび／またはＣＣ−ｎ−Ｖｍで表される化合物の群から選択される、特に好ましくはＣＣ−３−Ｖ、式ＩＩで表される１種以上の化合物を、好ましくは５０％以下まで、特に好ましくは４２％以下までの濃度で、および任意に追加的にＣＣ−３−Ｖ１を好ましくは１５％以下までの濃度で、および／またはＣＣ−４−Ｖを好ましくは２０％以下まで、特に好ましくは１０％以下までの濃度で含む。
【０１００】
ｘｉｉｉ．  式ＣＣ−３−ＶＶ、ＣＣ−３−ＶＶ１、ＣＶＣ−３−Ｖ、ＣＣ−Ｖ−Ｖ、ＣＣ−Ｖ−Ｖ１、ＣＣ−１Ｖ−Ｖ１およびＣＣ−２Ｖ−Ｖ２の群から選択される化合物の混合物全体における総濃度は、５％以上、好ましくは１０％以上、好ましくは１５％以上、より好ましくは２０％以上、最も好ましくは２５％以上である。
ｘｉｖ．  媒体は式ＣＣ−３−ＶＶ、ＣＣ−３−ＶＶ１およびＣＶＣ−３−Ｖで表される化合物の群から選択される１種以上の化合物を含む。
ｘｖ．  媒体は式ＣＣ−３−ＶＶで表される化合物を、好ましくは５％以上〜６０％以下の濃度、より好ましくは６％以上〜３５％以下の濃度で含む。
【０１０１】
ｘｖｉ．  媒体は式ＣＶＣ−３−Ｖで表される化合物を、好ましくは５％以上〜４０％以下の濃度、より好ましくは６％以上〜３０％以下の濃度で含む。
ｘｖｉｉ．  式ＣＣ−３−ＶＶ、ＣＣ−３−ＶＶ１、ＣＶＣ−３−Ｖ、ＣＣ−Ｖ−Ｖ、ＣＣ−Ｖ−Ｖ１、ＣＣ−１Ｖ−Ｖ１およびＣＣ−２Ｖ−Ｖ２の群から選択される化合物の混合物全体における総濃度は、１０％以上、好ましくは１５％以上、より好ましくは２０％以上、最も好ましくは２５％以上である。
【０１０２】
ｘｖｉｉｉ．  媒体は式ＣＣ−Ｖ−Ｖで表される化合物を、好ましくは５％以上〜６０％以下の濃度、より好ましくは１０％以上〜２５％以下の濃度で含む。
ｘｉｘ．  媒体は式ＣＣ−Ｖ−Ｖ１で表される化合物を、好ましくは５％以上〜６０％以下の濃度、より好ましくは１０％以上〜２５％以下の濃度で含む。
【０１０３】
ｘｘ．  媒体は式ＣＣ−１Ｖ−Ｖ１で表される化合物を、好ましくは５％以上〜３５％以下の濃度、より好ましくは１０％以上〜２５％以下の濃度で含む。
ｘｘｉ．  媒体は式ＣＣ−２Ｖ−Ｖ２で表される化合物を、好ましくは５％以上〜３５％以下の濃度、より好ましくは５％以上〜１５％以下の濃度で含む。
【０１０４】
ｘｘｉｉ．  媒体は式ＣＣ−ｎ−Ｖ、好ましくはＣＣ−３−Ｖで表される化合物を、好ましくは１％以上〜６０％以下の濃度、より好ましくは３％以上〜３５％以下の濃度で含む。
ｘｘｉｉｉ．  式ＣＣ−３−Ｖで表される化合物の混合物全体における総濃度は、好ましくは１５％以下、好ましくは１０％以下であるか、２０％以上、好ましくは２５％以上であるかのいずれかである。
【０１０５】
ｘｘｉｖ．  式Ｙ−ｎＯ−Ｏｍで表される化合物の混合物全体における総濃度は、２％以上〜３０％以下、好ましくは５％以上〜１５％以下である。
ｘｘｖ．  式ＣＹ−ｎ−Ｏｍで表される化合物の混合物全体における総濃度は、５％以上〜６０％以下、好ましくは１５％以上〜４５％以下である。
【０１０６】
ｘｘｖｉ．  式ＣＣＹ−ｎ−Ｏｍおよび／またはＣＣＹ−ｎ−ｍ、好ましくはＣＣＹ−ｎ−Ｏｍで表される化合物の混合物全体における総濃度は、５％以上〜４０％以下、好ましくは１％以上〜２５％以下である。
ｘｘｖｉｉ．  式ＣＬＹ−ｎ−Ｏｍで表される化合物の混合物全体における総濃度は、５％以上〜４０％以下、好ましくは１０％以上〜３０％以下である。
【０１０７】
ｘｘｖｉｉｉ．  液晶媒体は、本質的に、式Ｉ、ＩＩ−１、ＩＩ−２、ＩＩＩ−１、ＩＩＩ−２、ＩＶおよびＶ、好ましくは式Ｉ、ＩＩ−１、ＩＩ−２、ＩＩＩ−１およびＩＩＩ−２で表される化合物からなる。
ｘｘｉｘ．  液晶媒体は式ＩＶ、好ましくは式ＩＶ−１および／またはＩＶ−２で表される１種以上の化合物を、好ましくは１％以上、特に２％以上、および極めて特に好ましくは３％以上〜５０％以下、好ましくは３５％以下の総濃度で含む。
【０１０８】
ｘｘｘ．  液晶媒体は式Ｖ、好ましくは式Ｖ−１および／またはＶ−２で表される１種以上の化合物を、好ましくは１％以上、特に２％以上、および極めて特に好ましくは１５％以上〜３５％以下、好ましくは３０％以下の総濃度で含む。
ｘｘｘｉ．  式ＣＣＰ−Ｖ−ｎ、好ましくはＣＣＰ−Ｖ−１で表される化合物の混合物全体における総濃度は、５％以上〜３０％以下、好ましくは１５％以上〜２５％以下である。
【０１０９】
ｘｘｘｉｉ．  式ＣＣＰ−Ｖ２−ｎ、好ましくはＣＣＰ−Ｖ２−１で表される化合物の混合物全体における総濃度は、好ましくは１％以上〜１５％以下、好ましくは２％以上〜１０％以下である。
【０１１０】
本発明は、さらに、本発明に従う液晶媒体を誘電体として含有することを特徴とする、ＶＡ、ＥＣＢ、ＩＰＳ、ＦＦＳまたはＵＢ−ＦＦＳ効果に基づくアクティブマトリックスアドレスを有する電気光学的ディスプレイに関する。
【０１１１】
液晶混合物は、好ましくは、少なくとも７０度の幅を有するネマチック相範囲を有する。
本発明による液晶混合物は、−０．５〜８．０、特に−１．５〜−６．０および極めて特に好ましくは−２．０〜５．０のΔεを有し、ここでΔεは誘電異方性を示す。
回転粘度γ１は好ましくは１２０ｍＰａ・ｓ以下、特に１００ｍＰａ・ｓ以下である。
【０１１２】
本発明による混合物は、例えばＶＡＮ、ＭＶＡ、（Ｓ）−ＰＶＡ、ＡＳＶ、ＰＡＶＡおよびＰＳＶＡなどの全てのＶＡ−ＴＦＴ用途に適している。これらはさらに、負のΔεを有する、ＩＰＳ（in-plane switching）、ＦＦＳ（fringe-field switching）およびＰＡＬＣ用途に適している。
【０１１３】
本発明によるディスプレイにおけるネマチック液晶混合物は、一般的に、２種の成分ＡおよびＢを含み、それら自体が１種以上の個々の化合物からなる。
【０１１４】
本発明による液晶媒体は、好ましくは４〜１５、特に５〜１２、および特に好ましくは１０以下の化合物を含む。これらは、好ましくは、式Ｉ、ＩＩ−１、ＩＩ−２、ＩＩＩ−１およびＩＩＩ−２および／またはＩＶおよび／またはＶで表される化合物の群から選択される。
【０１１５】
本発明による液晶媒体はまた、任意に１８種より多い化合物を含んでいてもよい。この場合において、これらは好ましくは１８〜２５種の化合物を含む。
【０１１６】
好ましい態様において、本発明による液晶媒体はＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶ、好ましくはＩ、ＩＩ、ＩＩＩ−１およびＩＩＩ−２で表される化合物の群から選択され；これらは好ましくは、主に、特に好ましくは、本質的に、極めて特に好ましくは、事実上完全に、前記式で表される化合物からなる。
【０１１７】
本発明による液晶媒体は、好ましくは、各場合において、少なくとも−２０℃以下〜７０℃以上、特に好ましくは−３０℃以下〜８０℃以上、極めて特に好ましくは−４０℃以下〜８５℃以上および最も好ましくは−４０℃以下〜９０℃以上のネマチック相を有する。
【０１１８】
「ネマチック相を有する」という表現は、本明細書において、一方では、対応する温度で、低温で、スメクチック相および結晶が観察されないこと、および他方ではネマチック相からの加熱時に透明化が起こらないことを意味する。低温での調査は、対応する温度で、流動粘度計で行い、電気光学的用途に対応するセル厚を有する試験セルに少なくとも１００時間貯蔵することによって検査する。対応するテストセルにおける−２０℃の温度での貯蔵安定性が１０００時間以上の場合、媒体はこの温度で安定しているとみなす。−３０℃および−４０℃の温度で、対応する時間はそれぞれ５００時間および２５０時間である。高温で、透明点は従来法によってキャピラリー中で測定される。
【０１１９】
好ましい態様において、本発明による液晶媒体は、中程度から低い範囲の光学異方性値によって特徴付けられる。複屈折値は、好ましくは０．０６５以上〜０．１３０以下の範囲、特に好ましくは０．０８０以上〜０．１２０以下の範囲および極めて特に好ましくは０．０８５以上〜０．１１０以下の範囲にある。
【０１２０】
この態様において、本発明による液晶媒体は、負の誘電率異方性を有し、誘電率異方性の絶対値（｜Δε｜）が比較的高く、これは好ましくは２．７以上〜５．３以下、好ましくは４．５以下、好ましくは２．９以上〜４．５以下、特に好ましくは３．０以上〜４．０以下、および極めて特に好ましくは３．５以上〜３．９以下である。
【０１２１】
本発明による液晶媒体は、１．７以上〜２．５Ｖ以下、好ましくは１．８Ｖ以上〜２．４Ｖ以下、特に好ましくは１．９Ｖ以上〜２．３５Ｖ以下の範囲の低い閾値電圧（Ｖ０）を有する。
【０１２２】
さらなる好ましい態様において、本発明による液晶媒体は、好ましくは比較的低い値の平均誘電異方性（εａｖ．≡（ε｜｜＋２ε⊥）／３）を有し、これは好ましくは５．０以上〜７．２以下、好ましくは５．５以上〜６．９以下、またより好ましくは６．０以上〜６．７以下、特に好ましくは５．６以上〜６．１以下、および極めて特に好ましくは６．１以上〜６．５以下である。
【０１２３】
また、本発明による液晶媒体は、液晶セルにおいて高い値のＶＨＲを有する。
セル中に２０℃で新しく満たされたセルにおいて、これらは９５％以上、好ましくは９７％以上、特に好ましくは９８％以上、および極めて特に好ましくは９９％以上であり、および、１００℃のオーブンにおける５分後、セル中で、これらは９０％以上、好ましくは９３％以上、特に好ましくは９６％以上および極めて特に好ましくは９８％以上である。
【０１２４】
一般的に、本明細書中で、低いアドレス電圧または閾値電圧を有する液晶媒体は、高いアドレス電圧または閾値電圧を有するものよりも低いＶＨＲを有し、逆の場合も同じである。
【０１２５】
個々の物性についてのこれらの好ましい値は、好ましくはまた、各場合において、互いに組み合わせて本発明による媒体によって維持される。
【０１２６】
本出願において、用語「ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ：化合物」はまた「ｃｏｍｐｏｕｎｄ（ｓ）：化合物」とも記載し、特記しない限り１つおよびまた複数の化合物の両方を意味する。
【０１２７】
好ましい態様において、本発明による液晶媒体は、
式Ｉで表される１種以上の化合物、
式ＩＩで表される、好ましくは式Ｙ−ｎＯ−Ｏｍおよび／またはＣＹ−ｎ−Ｏｍで表される、式Ｙ−４Ｏ−Ｏ４、ＣＹ−３−Ｏ２、ＣＹ−３−Ｏ４、ＣＹ−５−Ｏ２およびＣＹ−５−Ｏ４で表される化合物の群から選択される１種以上の化合物、
【０１２８】
任意に、好ましくは義務的に、式ＩＩＩ−１で表される、好ましくは式ＣＣＹ−ｎ−ｍおよびＣＣＹ−ｎ−Ｏｍで表される化合物の群から選択される、好ましくは式ＣＣＹ−ｎ−Ｏｍで表される、好ましくは式ＣＣＹ−３−Ｏ２、ＣＣＹ−２−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ１、ＣＣＹ−３−Ｏ３、ＣＣＹ−４−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ２およびＣＣＹ−５−Ｏ２で表される化合物の群から選択される１種以上の化合物、
【０１２９】
任意に、好ましくは義務的に、式ＩＩＩ−２で表される、好ましくは式ＣＬＹ−ｎ−Ｏｍで表される、好ましくは式ＣＬＹ−２−Ｏ４、ＣＬＹ−３−Ｏ２、ＣＬＹ−３−Ｏ３で表される化合物の群から選択される１種以上の化合物、
【０１３０】
任意に、好ましくは義務的に、式ＩＶで表される、好ましくは式ＣＣ−ｎ−ＶおよびＣＣ−ｎ−Ｖｍ、好ましくはＣＣ−３−Ｖ、ＣＣ−３−Ｖ１、ＣＣ−４−ＶおよびＣＣ−５−Ｖで表される化合物の群から選択される、特に好ましくは化合物ＣＣ−３−Ｖ、ＣＣ−３−Ｖ１およびＣＣ−４−Ｖの群、極めて特に好ましくは化合物ＣＣ−３−Ｖ１から選択される１種以上の化合物、および任意に追加的に化合物ＣＣ−４−Ｖおよび／またはＣＣ−３−Ｖ１、および、
任意に、好ましくは義務的に、式Ｖで表される、好ましくは式ＣＣＰ−Ｖ−１および／またはＣＣＰ−Ｖ２−１で表される１種以上の化合物
を含む。
【０１３１】
本発明の特定の好ましい態様において、本発明による媒体は式ＶＩで表される１種以上の化合物を含む
【化４１】
2017524066.tif 000043
式中、
Ｒ６１およびＲ６２は、互いに独立して、上でＲ３２に対して与えられた意味を有し、
Ｒ６１は、好ましくは２〜５個のＣ原子を有する、好ましくは３〜５個のＣ原子を有するアルキル基を示し、
Ｒ６２は、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基、より好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシ基、または２〜４個のＣ原子を有するアルケニルオキシ基を示す。
【０１３２】
【化４２】
2017524066.tif 000044
ｐおよびｑは、互いに独立して０または１を示し、および
（ｐ＋ｑ）は好ましくは０または１を示す。
【０１３３】
これらの化合物は、液晶混合物中の安定剤として、とりわけｐ＝ｑ＝１および環Ａ６＝１，４−フェニレンの場合、非常に適している。特に、これらはＵＶ照射に対する混合物のＶＨＲを安定化する。
【０１３４】
好ましい態様において、本発明による媒体は、式ＶＩ−１〜ＶＩ−４、極めて特に好ましくはＶＩ−１〜ＶＩ−３で表される化合物の群の１種以上の式から選択される式ＶＩで表される１種以上の化合物を含み、
【化４３】
2017524066.tif 000045
式中、パラメータは式ＶＩの下で与えられた意味を有する。
【０１３５】
さらに好ましい態様において、媒体は式ＶＩ−３で表される、好ましくは式ＶＩ−３−ａで表される１種以上の化合物を含む、
【化４４】
2017524066.tif 000046
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、互いに独立して、１〜７個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを示す。
【０１３６】
式ＶＩで表される化合物が本出願による液晶媒体に使用される場合、それらは好ましくは、２０％以下、より好ましくは１０％以下、最も好ましくは５％以下の濃度で存在し、個々、すなわち（同種）化合物については１０％以下、より好ましくは５％以下の濃度で存在する。
【０１３７】
本発明に対して、個々の場合において特記しない限り、組成物の構成要素の仕様に関連して以下の定義を適用する。
−  「含む」：組成物中の問題となっている構成要素の濃度が、好ましくは５％以上、特に好ましくは１０％以上、極めて特に好ましくは２０％以上である。
−  「主に〜からなる」：組成物中の問題のとなっている構成要素の濃度が、好ましくは５０％以上、特に好ましくは５５％以上、極めて特に好ましくは６０％以上である。
−  「本質的に〜からなる」：組成物中の問題となっている構成要素の濃度が、好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％以上、極めて特に好ましくは９５％以上である。および
−  「事実上完全に〜からなる」：組成物中の問題となっている構成要素の濃度が、好ましくは９８％以上、特に好ましくは９９％以上、極めて特に好ましくは１００％である。
【０１３８】
これは、成分および化合物であり得るその構成要素を伴う組成物としての媒体に、およびまたその構成要素、化合物を伴う成分に、両方に適用する。媒体全体に対する個々の化合物の濃度に対してのみ、用語含むは、問題となる化合物の濃度が１％以上、特に好ましくは２％以上、極めて特に好ましくは４％以上であることを意味する。
【０１３９】
本発明に対して、「≦」は未満または等しい、好ましくは未満を意味し、「≧」はより大きいまたは等しい、好ましくはより大きいを意味する。
【０１４０】
本発明に対して、
【化４５】
2017524066.tif 000047
【０１４１】
本発明に対して、表現「誘電的に正の化合物」はΔε＞１．５を有する化合物を意味し、表現「誘電的に中性の化合物」は−１．５≦Δε≦１．５であるものを意味し、表現「誘電的に負の化合物」はΔε＜−１．５であるものを意味する。化合物の誘電異方性は、液晶ホストに１０％の化合物を溶解すること、および、各場合において、得られた混合物の静電容量を、２０μｍのセル厚を有し、ホメオトロピックおよびホモジーニアス表面配向を有する少なくとも一つのテストセルにおいて、１ｋＨｚで決定することによって決定する。測定電圧は典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖであるが、調査するそれぞれの液晶混合物の容量閾値より常に低い。
【０１４２】
誘電的に正および誘電的に中性の化合物に対して使用されるホスト混合物はＺＬＩ−４７９２であり、誘電的に負の化合物に対して使用するものはＺＬＩ−２８５７であり、両方ともＭｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、ドイツからである。調査するそれぞれの化合物についての値は、調査する化合物の添加および用いる化合物の１００％までの外挿後のホスト混合物の誘電率の変化から得られる。調査する化合物は１０％の量でホスト混合物に溶解する。この目的のために、物質の溶解度があまりにも低い場合、所望の温度で調査を行うことができるまで、工程（複数）において濃度を半分にする。
【０１４３】
本発明による液晶媒体は、必要であれば、さらなる添加剤、例えば安定剤、および／または、多色性、例えば二色性色素、および／またはキラルドーパントなどを、通常の量で含んでいてもよい。用いられるこれらの添加剤の量は、混合物全体の量に対して、０％以上〜１０％以下、特に好ましくは０．１％以上〜６％以下である。用いられる個々の化合物の濃度は、好ましくは０．１％以上〜３％以下である。液晶媒体において液晶化合物の濃度および濃度範囲を特定する場合、これらの添加剤および類似の添加剤の濃度は通常、考慮しない。
【０１４４】
好ましい態様において、本発明による液晶媒体は、１種以上の反応性化合物、好ましくは反応性メソゲンを含むポリマー前駆体、および必要であれば、またさらなる添加剤、例えば重合開始剤および／または重合抑制剤などを、通常の量で含む。用いられるこれらの添加剤の量は、混合物全体に対して０％以上〜１０％以下、好ましくは０．１％以上〜２％以下である。液晶媒体において液晶化合物の濃度および濃度範囲を特定する場合、これらの添加剤および類似の添加剤の濃度は考慮しない。
【０１４５】
複数の化合物、好ましくは３以上〜３０以下、特に好ましくは６以上〜２０以下および極めて特に好ましくは１０以上〜１６以下の化合物からなり、これらは従来の方法で混合される。一般的に、使用される成分の所望の量より少ない量を、混合物の主成分を構成する成分に溶解する。有利にはこれを高温で実施する。選択した温度が主成分の透明点よりも上の場合、溶解操作の完了を観察するのは特に容易である。しかしながら、液晶混合物を他の従来法で、例えば予備混合を使用するもの、またはいわゆる「マルチボトルシステム」から、調製することができる。
【０１４６】
本発明による混合物は、６５℃以上の透明点を有する極めて広いネマチック相、極めて有利な値の容量閾値、比較的高い値の保持比、同時に−３０℃および−４０℃での極めて良好な低温安定性を示す。さらに、本発明による混合物は、低い回転粘度γ１によっても区別される。
【０１４７】
ＶＡ、ＩＰＳ、ＦＦＳまたはＰＡＬＣディスプレイに使用するための本発明による媒体がまた、例えばＨ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する同位体によって置き換えられた化合物も含んでもよいことは、当業者には言うまでもない。
【０１４８】
本発明による液晶ディスプレイの構造は、例えばEP‐A 0 240 379に記載されているような通常の配置に対応する。本発明による液晶相を、適当な添加剤によって、それらが、例えば今日まで開示されているＥＣＢ、ＶＡＮ、ＩＰＳ、ＧＨ（ゲスト−ホスト）またはＡＳＭ（軸対称ミクロドメイン）−ＶＡ  ＬＣＤディスプレイなどの任意のタイプに用いることができるように、改変することができる。
【０１４９】
以下の表Ｅは、本発明による混合物に添加することができる可能なドーパントを示す。混合物が１種以上のドーパントを含む場合、それは（それらは）０．０１％〜４％、好ましくは０．１％〜１．０％の量で用いられる。
本発明による混合物に、好ましくは０．０１％〜６％、特に０．１％〜３％の量で添加することができる安定剤は、例えば以下、表Ｆに示される。
【０１５０】
本発明の目的のために、全ての濃度は、特記しない限り、重量％で表され、および、特記しない限り、対応する混合物または混合物成分に関する。
特記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）〜ネマチック（Ｎ）相遷移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの、本出願において記されている全ての温度の値は摂氏（°Ｃ）で記され、および全ての温度差は対応して差分度（°または度）で示す。
【０１５１】
本発明に対して、特記しない限り、用語「閾値電圧」は、容量閾値（Ｖ０）に関し、またフレドリック閾値としも知られている。
【０１５２】
各場合において特記しない限り、全ての物性は"Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals", status Nov. 1997, Merck KGaA, Germanyに従い決定するおよび決定した、そして２０℃の温度を適用し、Δｎは４３６ｎｍ、５８９ｎｍおよび６３３ｎｍで、およびΔεは１ｋＨｚで決定した。
【０１５３】
電気光学的特性、例えば閾値電圧（Ｖ０）（容量測定）は、スイッチング挙動と同様に、メルクジャパンで製造されたテストセルで決定される。測定セルは、ソーダ石灰ガラス基板を有し、互いに垂直にラビングされ、液晶のホメオトロピック配向をもたらすポリイミド配向層（ＳＥ−１２１１希釈剤と共に＊＊２６（混合比１：１）、両方とも日産化学、日本から）を有するＥＣＢまたはＶＡ構成で構成される。透明な実質的に正方形のＩＴＯ電極の表面積は１ｃｍ２である。
【０１５４】
特記しない限り、使用する液晶混合物にキラルドーパントは添加しない、しかし後者はまた特にこのタイプのドーピングが必要である用途に対して特に適している。
【０１５５】
回転粘度は、回転永久磁石法（rotating permanent magnet method）および改良ウベローデ粘度計における流動粘度を用いて決定される。液晶混合物ＺＬＩ−２２９３、ＺＬＩ−４７９２およびＭＬＣ−６６０８、全ての製品は、Merck KGaA, Darmstadt, Germanyから、に対して、２０℃で決定された回転粘度の値は、それぞれ１６１ｍＰａ・ｓ、１３３ｍＰａ・ｓおよび１８６ｍＰａ・ｓであり、および流動粘度の値（ν）はそれぞれ２１ｍｍ２・ｓ−１、１４ｍｍ２・ｓ−１および２７ｍｍ２・ｓ−１である。
【０１５６】
特記しない限り、材料の分散は、本出願全体を通して使用される以下の方法で、実用目的のために便宜上特徴付けてもよい。複屈折値は、材料と接触するプリズムの側面にホメオトロピック配向表面を有する改質アッベ屈折計を使用して、いくつかの固定波長で２０℃の温度で決定する。複屈折値は、４３６ｎｍ（低圧水銀ランプのそれぞれの選択されたスペクトルライン）、５８９ｎｍ（ナトリウム「Ｄ」ライン）および６３３ｎｍ（ＨＥ−Ｎｅレーザーの波長）の特定波長値で決定される（観察者の目へのダメージを避けるために減衰器／ディフューザと組み合わせて使用される。以下の表においてΔｎは５８９ｎｍで得られ、Δ（Δｎ）はΔ（Δｎ）＝Δｎ（４３６ｎｍ）−Δｎ（６３３ｎｍ）として得られる。
【０１５７】
特記しない限り、以下の記号が使用される：
Ｖ０    ２０℃での閾値電圧、容量［Ｖ］、
Ｎｅ    ２０℃および５８９ｎｍで測定された異常屈折率、
ｎｏ    ２０℃および５８９ｎｍで測定された常屈折率、
Δｎ    ２０℃および５８９ｎｍで測定された光学異方性、
λ      波長λ［ｎｍ］、
Δｎ（λ）    ２０℃および波長λで測定された光学異方性、
Δ（Δｎ）    Δｎ（２０°Ｃ、４３６ｎｍ）−Δｎ（２０°Ｃ、６３３ｎｍ）として定義される光学異方性の変化、
Δ（Δｎ＊）    Δ（Δｎ）／Δｎ（２０°Ｃ、５８９ｎｍ）として定義される「光学異方性の相対変化」、
【０１５８】
ε⊥      ２０℃、１ｋＨｚでのディレクタに垂直な誘電率、
ε｜｜    ２０℃、１ｋＨｚでのディレクタに平行な誘電率、
Δε      ２０℃、１ｋＨｚでの誘電率異方性、
Ｔ（Ｎ，Ｉ）またはｃｌ．ｐ．    透明点［°Ｃ］、
【０１５９】
ν      ２０°Ｃでの流動粘度［ｍｍ２・ｓ−１］、
γ１    ２０°Ｃでの回転粘度［ｍＰａ・ｓ］
ｋ１１    ２０°Ｃでの弾性定数、「スプレー」変形［ｐＮ］、
ｋ２２    ２０°Ｃでの弾性定数、「ツイスト」変形［ｐＮ］、
ｋ３３    ２０°Ｃでの弾性定数、「ベンド」変形［ｐＮ］、
【０１６０】
ＬＴＳ      テストセルで決定された相の低温安定性、
ＶＨＲ      電圧保持率、
ΔＶＨＲ    電圧保持率の減少、および
Ｓｒｅｌ    ＶＨＲの相対安定性。
【０１６１】
以下の例は、本発明を限定せずに説明する。しかしながら、これらは、当業者に、好ましく用いられる化合物およびそれらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせと共に好ましい混合物の概念を示す。加えて、例は利用可能な特性および特性の組み合わせを例証する。
【０１６２】
本発明に対して、および、以下の例において、液晶化合物の構造は略語で表され、以下の表Ａ〜Ｃに従って化学式への変換が行われる。全ての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｌＨ２ｌ＋１またはＣｎＨ２ｎ、ＣｍＨ２ｍおよびＣｌＨ２ｌは直鎖アルキル基またはアルキレン基であり、各場合において、ｎ、ｍおよびｌ個のＣ原子をそれぞれ有する。好ましくはｎ、ｍおよびｌは互いに独立して１、２、３、４、５、６または７である。
【０１６３】
表Ａに化合物の核の環要素のコードを示し、表Ｂに架橋部分を一覧にし、表Ｃに分子の左および右の末端についての記号の意味を一覧にする。略語は任意の連結基を有する環要素についてのコードで構成され、最初のハイフンによって左末端基についてのコード、２番目のハイフンによって右末端基についてのコードが続く。表Ｄはこれらのそれぞれの略称と一緒に化合物の例示的構造を示す。
【０１６４】
【化４６】
2017524066.tif 000048
【０１６５】
【化４７】
2017524066.tif 000049
【０１６６】
【化４８】
2017524066.tif 000050
【０１６７】
【化４９】
2017524066.tif 000051
【０１６８】
【化５０】
2017524066.tif 000052
式中、ｎおよびｍはそれぞれ整数であり、３つのドット「．．．」はこの表からの他の略語のプレースホルダである。
【０１６９】
式Ｉで表される化合物の他に、本発明による混合物は、好ましくは、以下に述べる化合物の１種以上の化合物を含む。
以下の略称が使用される：
(n、mおよびlは、互いに独立して、それぞれ整数、好ましくは１〜６であり、lは場合によって０、好ましくは０または２でもある。)
【０１７０】
【化５１】
2017524066.tif 000053
【０１７１】
【化５２】
2017524066.tif 000054
【０１７２】
【化５３】
2017524066.tif 000055
【０１７３】
【化５４】
2017524066.tif 000056
【０１７４】
【化５５】
2017524066.tif 000057
【０１７５】
【化５６】
2017524066.tif 000058
【０１７６】
【化５７】
2017524066.tif 000059
【０１７７】
【化５８】
2017524066.tif 000060
【０１７８】
【化５９】
2017524066.tif 000061
【０１７９】
【化６０】
2017524066.tif 000062
【０１８０】
【化６１】
2017524066.tif 000063
【０１８１】
【化６２】
2017524066.tif 000064
【０１８２】
【化６３】
2017524066.tif 000065
【０１８３】
表Ｅは本発明による混合物において好ましく用いられるキラルドーパントを示す。
【化６４】
2017524066.tif 000066
【０１８４】
【化６５】
2017524066.tif 000067
【０１８５】
【化６６】
2017524066.tif 000068
【０１８６】
本発明の好ましい態様において、本発明による媒体は表Ｅからの化合物の群から選択される１種以上の化合物を含む。
【０１８７】
表Ｆは、本発明による混合物において、式Ｉで表される化合物に加えて、好ましく用いることができる安定剤を示す。本明細書においてパラメータｎは１〜１２の範囲の整数を示す。特に、示されたフェノール誘導体は、酸化防止剤として作用するので、さらなる安定剤として用いることができる。
【化６７】
2017524066.tif 000069
【０１８８】
【化６８】
2017524066.tif 000070
【０１８９】
【化６９】
2017524066.tif 000071
【０１９０】
【化７０】
2017524066.tif 000072
【０１９１】
【化７１】
2017524066.tif 000073
【０１９２】
【化７２】
2017524066.tif 000074
【０１９３】
本発明の好ましい態様において、本発明による媒体は表Ｆからの化合物の群から選択される１種以上の化合物、特に以下の４つの式で表される化合物の群から選択される１種以上の化合物を含む。
【化７３】
2017524066.tif 000075
【０１９４】
例
以下の例は本発明を何ら制限することなく説明する。しかしながら、物性によって、どんな性質が達成されたか、およびそれらをどんな範囲で改変することができるかは、当業者には明らかである。よって、特に、好ましく達成することができる様々な性質の組み合わせは、当業者にはよく定義されている。
【０１９５】
比較例１
以下の混合物（Ｃ−１）を調製し、調査する。
【表１】
2017524066.tif 000076
混合物Ｃ−１は、複屈折の比較的大きな波長分散によって特徴付けられ、これはΔ（Δｎ）＝Δｎ（２０℃、４３６ｎｍ）−Δｎ（２０℃、６３３ｎｍ）＝０．０１１２であり、よってかなり高い。ここで、Δ（Δｎ）の値の正確さを約＋／−０．０００４、すなわち個別のΔｎ値の２倍をとらなければならない。
【０１９６】
例１
以下の混合物（Ｍ−１）を調製し、調査する。
【表２】
2017524066.tif 000077
混合物Ｍ−１は、複屈折の幾分小さい波長分散によって特徴付けられ、これはΔ（Δｎ）＝Δｎ（２０℃、４３６ｎｍ）−Δｎ（２０℃、６３３ｎｍ）＝０．００９２しかない。
【０１９７】
例２
以下の混合物（Ｍ−２）を調製し、調査する。
【表３】
2017524066.tif 000078
混合物Ｍ−２は、複屈折のかなり小さい波長分散によって特徴付けられ、これはΔ（Δｎ）＝０．００８６しかない。
【０１９８】
例３
以下の混合物（Ｍ−３）を調製し、調査する。
【表４】
2017524066.tif 000079
混合物Ｍ−３は、複屈折の極めて小さい波長分散によって特徴付けられ、これはさらにΔ（Δｎ）＝０．００８２しかない。
【０１９９】
例４
以下の混合物（Ｍ−４）を調製し、調査する。
【表５】
2017524066.tif 000080
混合物Ｍ−４は、複屈折のかなり小さい波長分散によって特徴付けられ、これはΔ（Δｎ）＝０．００８７しかない。
【０２００】
例５
以下の混合物（Ｍ−５）を調製し、調査する。
【表６】
2017524066.tif 000081
混合物Ｍ−５は、複屈折の比較的小さい波長分散によって特徴付けられ、これはΔ（Δｎ）＝０．００９４しかない。
【０２０１】
例６
以下の混合物（Ｍ−６）を調製し、調査する。
【表７】
2017524066.tif 000082
混合物Ｍ−６は、複屈折の極めて小さい波長分散によって特徴付けられ、これはΔ（Δｎ）＝０．００８３しかない。
【０２０２】
例７
以下の混合物（Ｍ−７）を調製し、調査する。
【表８】
2017524066.tif 000083
混合物Ｍ−７は、複屈折のかなり小さい波長分散によって特徴付けられ、これはΔ（Δｎ）＝０．００９０しかない。
【０２０３】
例８
以下の混合物（Ｍ−８）を調製し、調査する。
【表９】
2017524066.tif 000084
混合物Ｍ−８は、複屈折のかなり小さい波長分散によって特徴付けられ、これはΔ（Δｎ）＝０．００８９しかない。
【０２０４】
例９
以下の混合物（Ｍ−９）を調製し、調査する。
【表１０】
2017524066.tif 000085
混合物Ｍ−９は、複屈折のかなり小さい波長分散によって特徴付けられ、これはΔ（Δｎ）＝０．００８９しかない。
【０２０５】
例１０
以下の混合物（Ｍ−１０）を調製し、調査する。
【表１１】
2017524066.tif 000086
混合物Ｍ−１０は、複屈折のかなり小さい波長分散によって特徴付けられ、これはΔ（Δｎ）＝０．００８５しかない。
【０２０６】
例１１
以下の混合物（Ｍ−１１）を調製し、調査する。
【表１２】
2017524066.tif 000087
混合物Ｍ−１１は、複屈折のかなり小さい波長分散によって特徴付けられ、これはΔ（Δｎ）＝０．００８５しかない。
【０２０７】
例１２
以下の混合物（Ｍ−１２）を調製し、調査する。
【表１３】
2017524066.tif 000088
混合物Ｍ−１２は、複屈折の比較的小さい波長分散によって特徴付けられ、これはΔ（Δｎ）＝０．０１０６である。
【０２０８】
例１３
以下の混合物（Ｍ−１３）を調製し、調査する。
【表１４】
2017524066.tif 000089
混合物Ｍ−１３は、複屈折の比較的小さい波長分散によって特徴付けられ、これはΔ（Δｎ）＝０．０１０３である。
【０２０９】
例１４
以下の混合物（Ｍ−１４）を調製し、調査する。
【表１５】
2017524066.tif 000090
混合物Ｍ−１４は、複屈折の幾分小さい波長分散によって特徴付けられ、これはΔ（Δｎ）＝０．００９７しかない。
【０２１０】
例１５
以下の混合物（Ｍ−１５）を調製し、調査する。
【表１６】
2017524066.tif 000091
混合物Ｍ−１５は、複屈折の幾分小さい波長分散によって特徴付けられ、これはΔ（Δｎ）＝０．００９８しかない。
【０２１１】
例１６
以下の混合物（Ｍ−１６）を調製し、調査する。
【表１７】
2017524066.tif 000092
混合物Ｍ−１６は、複屈折の比較的小さい波長分散によって特徴付けられ、これはΔ（Δｎ）＝０．０１０５である。
【０２１２】
例１７
以下の混合物（Ｍ−１７）を調製し、調査する。
【表１８】
2017524066.tif 000093
【０２１３】
例１８
以下の混合物（Ｍ−１８）を調製し、調査する。
【表１９】
2017524066.tif 000094
【０２１４】
例１９
以下の混合物（Ｍ−１９）を調製し、調査する。
【表２０】
2017524066.tif 000095
【０２１５】
例２０
以下の混合物（Ｍ−２０）を調製し、調査する。
【表２１】
2017524066.tif 000096
【０２１６】
例２１
以下の混合物（Ｍ−２１）を調製し、調査する。
【表２２】
2017524066.tif 000097
混合物Ｍ−１７〜Ｍ−２１は、前の例について観察されたものと同様に、幾分小さいまたは少なくとも比較的小さい複屈折の波長分散によって特徴付けられる。
【国際調査報告】
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