(57)【要約】高流動性の低分子量熱可塑性樹脂、及び少なくとも１種類の可塑剤を含む中間層を開示する。高流動性の低分子量熱可塑性樹脂、及び可塑剤を用いることによって相乗効果が生起して、増加した流動性に通常付随する他の特性の犠牲（例えば、増加したブロッキング、減少した機械的強度、及び減少した生産能力）を伴うことなく、中間層の流動性を増加させることが可能になる。この点に関し、高流動性の低分子量熱可塑性樹脂によって流動性が改良され、高流動性の中間層が得られる。その結果、得られるより薄い中間層は改良された流動特性を有するので、多層パネルの形成においてより薄い中間層を利用することができる。【選択図】図１
2017501963.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して１００，０００ダルトン乃至１８０，０００ダルトン未満の樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂；及び
少なくとも１種類の可塑剤；
を含むポリ（ビニルブチラール）層を含み；ＤＦ−１３５にしたがって測定して０．２３５ｍｍ〜０．３３５ｍｍの流動度、１．０ｍｍ以下のクリープ、及び２５μｍ以上のメルトフラクチャーによって形成される表面粗さＲｚを有する高流動性中間層。
【請求項２】
ブロッキング防止剤を更に含む、請求項１に記載の高流動性中間層。
【請求項３】
前記高流動性中間層は、２０℃〜４０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項１〜２のいずれか１に記載の高流動性中間層。
【請求項４】
小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して１００，０００ダルトン乃至１８０，０００ダルトン未満の樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂；
少なくとも１種類の可塑剤；及び
ブロッキング防止剤；
を含むポリ（ビニルブチラール）層を含み；
ＤＦ−１３５にしたがって測定して０．２３５ｍｍ〜０．３３５ｍｍの流動度、１．０ｍｍ以下のクリープ、２０℃〜４０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）、及び２５μｍ以上のメルトフラクチャーによって形成される表面粗さＲｚを有する高流動性中間層。
【請求項５】
前記中間層は、多層中間層であり、及び前記中間層は、第２のポリ（ビニルブチラール）層及び第３のポリ（ビニルブチラール）層を更に含み、前記第２のポリ（ビニルブチラール）層は、小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して１００，０００ダルトン乃至１８０，０００ダルトン未満の樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂を含み、前記第３のポリ（ビニルブチラール）層は、小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して１８０，０００ダルトンより大きい樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂を含み、前記第３のポリ（ビニルブチラール）層は、前記第１のポリ（ビニルブチラール）層と前記第２のポリ（ビニルブチラール）層の間に配置されている、請求項１〜４のいずれか１に記載の高流動性中間層。
【請求項６】
小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して１００，０００ダルトン乃至１８０，０００ダルトン未満の樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂を含む第１のポリ（ビニルブチラール）層（ここで、前記第１のポリ（ビニルブチラール）層は、２０℃〜４０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する）；
小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して１８０，０００ダルトンより大きい樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂を含む第２のポリ（ビニルブチラール）層（ここで、前記第２のポリ（ビニルブチラール）層は、−１０℃〜１０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する）；
小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して１００，０００ダルトン乃至１８０，０００ダルトン未満の樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂を含む第３のポリ（ビニルブチラール）層（ここで、前記第３のポリ（ビニルブチラール）層は、２０℃〜４０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、前記第２のポリ（ビニルブチラール）層は、前記第１のポリ（ビニルブチラール）層と前記第３のポリ（ビニルブチラール）層の間に配置されている）；
少なくとも１種類の可塑剤；及び
ブロッキング防止剤；
を含み；
ＤＦ−１３５にしたがって測定して０．２３５ｍｍ〜０．３３５ｍｍの流動度、１．０ｍｍ以下のクリープ、及び２５μｍ以上のメルトフラクチャーによって形成される表面粗さＲｚを有する高流動性多層中間層。
【請求項７】
前記可塑剤は、トリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコールジ（２−エチルブチレート）、トリエチレングリコールジヘプタノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、及びジブチルセバケートからなる群から選択される、請求項１〜６のいずれか１に記載の高流動性中間層。
【請求項８】
前記ブロッキング防止剤は、一般式：
【化１】
2017501963.tif 000014
（式中、Ｒは、１２〜４０個の炭素原子を有する炭化水素鎖を含むブロッキング防止セグメントを表し、Ｒ’は、Ｈ又は１〜４０個の炭素原子を有する炭化水素鎖を表す）
を有する脂肪酸アミドである、請求項２〜７のいずれか１に記載の高流動性中間層。
【請求項９】
前記高流動性中間層は、３０μｍ以上のメルトフラクチャーによって形成される表面粗さＲｚを有する、請求項１〜８のいずれか１に記載の高流動性中間層。
【請求項１０】
前記高流動性中間層は、０．５ｍｍ以下のクリープを有する、請求項１〜９のいずれか１に記載の高流動性中間層。
【請求項１１】
前記高流動性中間層は、２５℃〜３５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項１〜１０のいずれか１に記載の高流動性中間層。
【請求項１２】
前記高流動性中間層は、ＤＦ１３５にしたがって測定して少なくとも０．２５０ｍｍの流動度を有する、請求項１〜１１のいずれか１に記載の高流動性中間層。
【請求項１３】
前記第１のポリ（ビニルブチラール）層及び前記第２のポリ（ビニルブチラール）層は、２０℃〜４０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、前記第３のポリ（ビニルブチラール）層は、−１０℃〜１０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項５〜１２のいずれか１に記載の高流動性中間層。
【請求項１４】
前記第１のポリ（ビニルブチラール）層及び前記第３のポリ（ビニルブチラール）層は、２５℃〜３５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、前記高中間層は、３０μｍ以上のメルトフラクチャーによって形成される表面粗さＲｚを有する、請求項５〜１３のいずれか１に記載の高流動性中間層。
【請求項１５】
前記高流動性中間層は、２つのテンパーガラス基材の間に配置されていて、それによって多層ガラスパネルを形成している、請求項１〜１４のいずれか１に記載の高流動性中間層。
【請求項１６】
前記高流動性中間層は、６５μｍ以下のメルトフラクチャーによって形成される表面粗さＲｚを有する、請求項１〜１５のいずれか１に記載の高流動性中間層。
【請求項１７】
第１のガラスパネル；
小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して１００，０００ダルトン乃至１８０，０００ダルトン未満の樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂；及び
少なくとも１種類の可塑剤；
を含むポリ（ビニルブチラール）層を含み；
ＤＦ−１３５にしたがって測定して０．２３５ｍｍ〜０．３３５ｍｍの流動度、１．０ｍｍ以下のクリープ、及び２５μｍ以上のメルトフラクチャーによって形成される表面粗さＲｚを有する高流動性中間層；並びに
第２のガラスパネル；
を含み；
高流動性中間層は、前記第１のガラスパネルと前記第２のガラスパネルの間にある多層ガラスパネル。
【請求項１８】
第１のガラスパネル；
小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して１００，０００ダルトン乃至１８０，０００ダルトン未満の樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂；
少なくとも１種類の可塑剤；及びブロッキング防止剤；
を含むポリ（ビニルブチラール）層を含み；
ＤＦ−１３５にしたがって測定して０．２３５ｍｍ〜０．３３５ｍｍの流動度、１．０ｍｍ以下のクリープ、２０℃〜４０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）、及び２５μｍ以上のメルトフラクチャーによって形成される表面粗さＲｚを有する高流動性中間層；並びに
第２のガラスパネル；
を含み；
高流動性中間層は、前記第１のガラスパネルと前記第２のガラスパネルの間にある多層ガラスパネル。
【請求項１９】
第１のガラスパネル；
小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して１００，０００ダルトン乃至１８０，０００ダルトン未満の樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂を含む第１のポリ（ビニルブチラール）層（ここで、前記第１のポリ（ビニルブチラール）層は、２０℃〜４０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する）；
小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して１８０，０００ダルトンより大きい樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂を含む第２のポリ（ビニルブチラール）層（ここで、前記第２のポリ（ビニルブチラール）層は、−１０℃〜１０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する）；
小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して１００，０００ダルトン乃至１８０，０００ダルトン未満の樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂を含む第３のポリ（ビニルブチラール）層（ここで、前記第３のポリ（ビニルブチラール）層は、２０℃〜４０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、前記第２のポリ（ビニルブチラール）層は、前記第１のポリ（ビニルブチラール）層と前記第３のポリ（ビニルブチラール）層の間に配置されている）；
少なくとも１種類の可塑剤；及び
ブロッキング防止剤；
を含み；
ＤＦ−１３５にしたがって測定して０．２３５ｍｍ〜０．３３５ｍｍの流動度、１．０ｍｍ以下のクリープ、及び２５μｍ以上のメルトフラクチャーによって形成される表面粗さＲｚを有する高流動性多層中間層；並びに
第２のガラスパネル；
を含み；
高流動性多層中間層は、前記第１のガラスパネルと前記第２のガラスパネルの間にある多層ガラスパネル。
【請求項２０】
小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して１００，０００ダルトン乃至１８０，０００ダルトン未満の樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂；
樹脂１００部あたり１５〜４０部の少なくとも１種類の可塑剤；
樹脂１００部あたり０．１〜１．０部のブロッキング防止剤；及び
樹脂１００部あたり０．００３〜０．４５部の接着制御剤；
を含むポリ（ビニルブチラール）層を含み；
ＤＦ−１３５にしたがって測定して０．２３５ｍｍ〜０．３３５ｍｍの流動度、１．０ｍｍ以下のクリープ、２０℃〜４０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）、及び２５μｍ〜６５μｍのメルトフラクチャーによって形成される表面粗さＲｚを有する高流動性中間層。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［００１］本発明は、多層ガラスパネルのためのポリマー中間層、及び少なくとも１つのポリマー中間層シートを有する多層ガラスパネルの分野に関する。具体的には、本発明は、改良された高い流動性及び減少した厚さ又はゲージを有するポリマー中間層の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
［００２］一般に、多層ガラスパネルとは、２つのガラスパネルの間にサンドイッチされているポリマーシート又は中間層を含む積層体を指す。積層多層ガラスパネルは、建築用窓の用途、自動車及び航空機の窓、並びに光起電ソーラーパネルにおいて通常的に用いられている。初めの２つの用途は、通常は積層安全ガラスと呼ばれる。積層安全ガラスにおける中間層の主要な機能は、ガラスに加えられる衝撃又は力から生起するエネルギーを吸収し、力が加えられてガラスが破損する場合であってもガラスの層を結合した状態で保持し、ガラスが鋭利な小片にバラバラになるのを阻止することである。更に、中間層は一般に、ガラスに非常により高い遮音等級を与え、ＵＶ及び／又はＩＲ光の透過を減少させ、並びに関連する窓の美的魅力を増大させる。光起電用途に関しては、中間層の主要な機能は、商業用途及び家庭用途において電気を生成及び供給するのに用いる光起電ソーラーパネルを封入することである。
【０００３】
［００３］中間層は、一般に、ポリ（ビニルブチラール）のようなポリマー樹脂を１種類以上の可塑剤と混合し、押出など（しかしながらこれに限定されない）の当業者に公知の任意の適用可能なプロセス又は方法によって混合物をシートに溶融加工することによって製造されている。場合によっては、種々の他の目的で他の更なる添加剤を加えることができる。中間層シートが形成された後に、通常はそれを回収し、下記において議論するように、輸送及び貯蔵のため、並びにその後に多層ガラスパネルにおいて用いるためにロール加工する。
【０００４】
［００４］以下において、一般に中間層と組み合わせた多層ガラスパネルを製造する方法の簡単な説明を与える。まず、少なくとも１つのポリマー中間層シートを２つの基材の間に配置し、過剰の中間層を端部から切除して組立体を形成する。複数のポリマー中間層シートを２つの基材の間に配置して複数のポリマー中間層を有する多層ガラスパネルを形成することは稀ではない。次に、当業者に公知の適用可能なプロセス又は方法によって、例えばニップローラー、真空バッグ、真空リング、又は他の脱気機構を用いて組立体から空気を除去する。更に、当業者に公知の任意の方法によって、中間層を部分的に基材にプレス接着する。最後の工程においては、最終的な一体構造を形成するために、オートクレーブ処理など（しかしながらこれに限定されない）の当業者に公知の高温・高圧積層プロセスによって、この予備接着をより永久的にする。
【０００５】
［００５］一般に、多層ガラスパネルの製造の当該技術においては、２つの通常的な問題：不十分な脱気又はガス除去を原因とする層間剥離及び気泡形成に遭遇する。層間剥離とは、積層体が個々の層に分割又は分離すること、例えば基材が中間層から分離することである。これは、通常は多層ガラスパネルの端部の周りで起こり、通常は大気湿分の攻撃、パネル封止剤の劣化、及び／又はガラス上に加えられる過剰な応力によってガラスと中間層の間の結合が崩壊する結果である。幾つかの条件によって、特に１以上の基材が波状又は歪曲している場合に、端部での層間剥離の兆候が加速される傾向がある。層間剥離がパネル中に過度に広がると、ガラスパネルの構造的完全性が損なわれるようになる可能性がある。
【０００６】
［００６］脱気又はガス除去とは、多層ガラスパネル中の気体又は空気の存在を除去することである。多層ガラスパネル中に閉じ込められている気体は、パネルの光学的明澄度及び接着性に負の影響又は悪影響を与える可能性がある。積層多層ガラスパネル構造物の製造プロセス中において、基材と１以上のポリマー中間層との間の間隙空間内に気体が閉じ込められるようになる可能性がある。一般に、この閉じ込められた空気は、ガラス取り付けプロセス又はパネル製造プロセスにおいて、構造物を真空脱気すること、組立体を１対のローラーの間でニップ処理すること、或いは当業者に公知の幾つかの他の方法によって除去される。しかしながら、これらの技術は、特に１以上の基材が波状又は歪曲している場合には、基材の間の間隙空間内に閉じ込められている空気の全部を除去するのに常に有効であるとは限らない。一般に、多層ガラスパネルの間隙空間内の気体の存在は、１つ又は複数のポリマー中間層シート内の気泡、或いは１つ又は複数のポリマー中間層シートと基材との間の気体のポケット（「気泡形成」として知られる）の形態をとる。
【０００７】
［００７］層間剥離及び気泡形成は、中間層を、テンパーガラス、熱強化／強靱化ガラス、不整合ガラス、風防ガラスを製造するための屈曲ガラス、及び光起電用途（不均一性をもたらす更なる構成要素が含まれる）など（しかしながらこれらに限定されない）の歪曲又は波状のガラスと共に用いる場合に特に明らかで重大である。例えば、ガラスをテンパー処理するプロセスによって若干の歪み及びローラーウェーブが生成し、これによりテンパーガラスは一般に通常の焼きなましガラスのように平坦ではない。かかる用途においては、基材の波形によって、基材それ自体の間、及び基材と１つ又は複数の中間層との間に間隙が生成し、これによって層間剥離及び気泡形成の傾向が増加する。層間剥離及び気泡形成はいずれも、光学品質又は構造的完全性が重要である用途において最終製品の多層ガラスパネルを用いる場合には、望ましくなく且つ問題がある。而して、気体ポケット又は気泡を実質的に含まないほぼ完全な合わせガラスを形成することは、多層ガラスパネル製造プロセスにおいて最も重要である。製造の直後に気体ポケット及び気泡を含まない多層ガラスパネルを形成することが重要であるだけでなく、永続性もまた重要である。特に昇温温度及び特定の気象条件並びに太陽光曝露下において、溶解ガスが時間経過と共にパネル内に出現する（例えば気泡が形成される）ことは、多層ガラスパネルの技術において珍しい不具合ではない。ガラスパネルが歪曲及び／又は波状である場合には、より多くの気体又は過剰の空気が積層パネル内に閉じ込められる。積層パネル内に閉じ込められている過剰の空気によって、昇温温度及び悪い気象条件に対するパネルの耐性が大きく減少し、即ち気泡がより低い温度において形成される可能性がある。而して、積層体製造ラインを気泡又は気孔を含まないようにすることに加えて、多層ガラスパネルがその商業的役割を果たすために最終用途の条件下で相当な時間気体を含まない状態を保つことも重要である。
【０００８】
［００８］歪曲したガラスに関して層間剥離及び気泡形成を阻止するための手段として、（例えば可塑剤の装填量を増加させることによるか、或いは（米国特許出願公開公報２０１３００７４９３１Ａ１（その全ての開示事項を参照として本明細書中に包含する）に開示されているように）エポキシド化植物油のような第２の可塑剤を単独か又は通常の可塑剤と組み合わせて用いることによって）中間層の厚さ又は中間層の流動性のいずれか、或いは両方を増加させることが通常的になっている。流動性を増加させることによって、歪曲又は波状のガラス基材を使用する際につきものの間隙を満たす中間層の能力が増加する。しかしながら、当該技術において従来用いられているこれらの中間層組成物の幾つかに関しては幾つかの問題が存在する。例えば、厚さを増加させるとコスト及び価格の両方が増加する。流動性を増加させると、ブロッキング、可塑剤の滲出（可塑剤の装填量が過度に高い場合）、クリープ、表面粗さの形成、減少した機械的強度、及び減少した生産能力などの他の問題が生じる可能性がある。
【０００９】
［００９］ブロッキングは、ポリマー中間層が互いに対して粘着することとして当業者に一般的に知られている。ブロッキングは、ポリマー中間層シートの製造、貯蔵、及び流通中（ここではポリマー中間層シート（殆どの通常のプロセスにおいてロールで貯蔵される）は、（それらを巻き取る際などにおいて）互いと接触する）において問題である可能性がある。中間層の流動性が増加すると、一般に中間層はブロッキングをより起こしやすくなり、その結果、ポリマー中間層シートを分離することが、不可能ではないにしても困難である可能性がある。
【００１０】
［０１０］クリープは、固体の中間層材料が、応力の影響下においてゆっくりと移動するか又は永久的に変形する傾向である。多層ガラスパネルは中間層のクリープの結果として変形及び伸長するようになる傾向があるので、クリープは問題である可能性がある。例えば、時間経過と共に、２つのガラスパネルが互いから滑動して離れ始める可能性がある。前面及び背面のガラスパネルの両方に接着しているフレーム又は他の機械器具内に多層ガラスパネルが設置されていない場合には、クリープはより問題である。それどころか、背面ガラスパネルしか取付けシステムに接着していない。前面ガラスパネル（不支持）は、中間層がその重量を支えて合わせガラスの構造的完全性及び耐久性を維持することに頼っている。パネルを垂直又は一定角度で配置する場合には、支持されていないガラスパネルの重量によって、高温の気象のような特定の条件において「重力誘発クリープ」又はずれが起こる可能性があることもしばしば懸念事項である。クリープ性能は、パネルが設置される環境によって影響を受ける。例えば、パネルを熱帯地域に設置する場合には、それは非熱帯地域と比べて遙かに高い温度に曝露される。一般に、クリープは時間経過に伴うポリマーの粘弾性流に起因する。幾つかの状況においては、このクリープによって、中間層及び得られる多層ガラスパネルの構造欠陥及び減少した機械的強度がもたらされる可能性がある。理想的には、非常に小さい移動（例えば１ｍｍ未満、又は０．５ｍｍ未満）しかなく、或いは更には移動もクリープもない。流動性を増加させることは、クリープの問題を引き起こす傾向が増加することを伴う。
【００１１】
［０１１］表面粗さ（Ｒｚとして表される）は、中間層表面のテクスチャーにおけるより微細な表面の凹凸、即ち平らなポリマー中間層シートの仮想表面と区別される中間層シートの表面上におけるピーク及びその間の間隔の指標として当業者に一般的に知られている。積層中における良好な脱気性能のためには、適度なレベルの表面粗さが必要である。表面粗さが過度に低いと、脱気が不可能になる。他方において、表面粗さが過度に高いと、中間層における大きな表面の凹凸を積層中に除去することが困難になり、これによってより多くの気体が多層ガラスパネル内に閉じ込められる。過度に低いか又は過度に高い表面粗さはいずれも、上記に記載したように、劣った脱気性能をもたらし、より多い気泡形成及び層間剥離を引き起こす。
【００１２】
［０１２］表面粗さの程度は、少なくとも部分的に、中間層を形成するために用いる製造プロセスの結果である。一般に、製造中に表面粗さを生成させる２つの方法：押出中にメルトフラクチャーによって「ランダムな粗さの」表面を形成することによる方法（例えば米国特許５，５９５，８１８号明細書及び４，６５４，１７９号明細書（その全ての開示事項を参照として本明細書中に包含する）、或いはエンボス加工によって中間層シート上に表面を与えることによる方法（例えば米国特許６，０９３，４７１号明細書（その全ての開示事項を参照として本明細書中に包含する）；が存在する。いずれの方法によって形成される表面（即ちランダムな粗さ及びエンボス加工された表面の両方）とも、中間層のレオロジー特性（例えば流動性）によって影響を受ける。例えば、流動性が増加すると、押出中にメルトフラクチャーによって形成される表面粗さが減少する可能性がある（即ち、表面粗さＲｚが過度に低い可能性があり、これにより脱気がより困難になり、より多い気泡形成及び層間剥離が引き起こされる）。ここでも、かかる気泡形成及び層間剥離は望ましくなく、中間層及び得られる多層ガラスパネルの視覚的及び構造的欠陥並びに減少した機械的強度が引き起こされる可能性がある。幾つかの極端な場合においては、流動性を向上させるために配合を変化させることにより、表面の凹凸を引き起こすポリマー溶融体の「フラクチャリング（ｆｒａｃｔｕｒｉｎｇ）」がなくなるので、メルトフラクチャーによって形成される表面粗さが過度に低くなる（又はシートが非常に平滑になる）。表面粗さレベルが非常に低いか又はゼロの場合において、或いは増加した表面粗さ（メルトフラクチャーによって形成される表面粗さレベルよりも高い表面粗さレベル）が所望である場合においても、十分な表面粗さＲｚ（例えば、少なくとも２５μｍ、又は少なくとも３０μｍ、或いは３０μｍ超）を有する表面を生成させるためには、エンボス加工技術を用いなければならない。エンボス加工プロセスは更なる製造工程を必要とし、より複雑なプロセスである可能性があり、結末はより低い効率、増加したエネルギーコスト、及び生産能力の損失である可能性がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】米国特許出願公開公報２０１３００７４９３１Ａ１
【特許文献２】米国特許５，５９５，８１８号明細書
【特許文献３】米国特許４，６５４，１７９号明細書
【特許文献４】米国特許６，０９３，４７１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
［０１３］まとめると、層間剥離及び気泡形成は多層ガラスパネルの分野における通常的な問題である。これらの通常的な問題は、波状又は歪曲した基材を用いる場合に特に深刻である。波状又は歪曲した基材に関係するこれらの問題を是正する試みにおいて、増加した厚さ又は流動性或いは両方を有する中間層を用いることが通常的になった。しかしながら、従来用いられている中間層の増加した厚さ及び／又は流動性は、増加した製造コスト（即ち中間層の増加した厚さに関係するコスト）、ブロッキング、クリープ、滲出、表面粗さの形成、減少した機械的強度、及び減少した生産能力など（しかしながらこれらに限定されない）の数多くの他の好ましくない犠牲をもたらす。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
［０１４］当該技術におけるこれら及び他の問題のために、中でも、小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して約１００，０００ダルトン乃至約１８０，０００ダルトン未満の樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂；及び少なくとも１種類の可塑剤；を含むポリ（ビニルブチラール）層を含み；ＤＦ−１３５にしたがって測定して約０．２３５ｍｍ〜約０．３３５ｍｍの流動度、１．０ｍｍ以下のクリープ、及び約２５μｍ以上のメルトフラクチャーによって形成される表面粗さＲｚを有する高流動性の中間層をここで記載する。幾つかの態様においては、本高流動性中間層は、ＤＦ−１３５にしたがって測定して少なくとも約０．２５０ｍｍの流動度を有する。本明細書において用いる「分子量」という用語は、下記において更に議論するように、小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定され、ポリスチレン較正標準試料に対して相対的な重量平均分子量（Ｍｗ）を意味する。幾つかの態様においては、可塑剤は、トリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコールジ（２−エチルブチレート）、トリエチレングリコールジヘプタノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、及びジブチルセバケートからなる群から選択することができる。幾つかの態様においては、高流動性の中間層は抗ブロッキング剤を更に含み、抗ブロッキング剤は、一般式：
【００１６】
【化１】
2017501963.tif 000003
【００１７】
（式中、Ｒは約１２〜約４０個の炭素原子を有する炭化水素鎖を含むブロッキング防止セグメントを表し、Ｒ’はＨ又は１〜約４０個の炭素原子を有する炭化水素鎖を表す）
を有する脂肪酸アミドであってよい。幾つかの態様においては、本高流動性中間層は、約３０μｍ以上、又は約３５μｍ以上の形成された状態での表面粗さＲｚを有する。幾つかの態様においては、本高流動性中間層は、約６５μｍ以下の形成された状態での表面粗さＲｚを有する。幾つかの態様においては、本高流動性中間層は、０．５ｍｍ以下のクリープを有する。幾つかの態様においては、本高流動性中間層は、約２０℃〜約４０℃、又は約２５℃〜約３５℃、或いは約３０℃〜約３５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。
【００１８】
［０１５］他の態様においては、ここに開示する高流動性中間層は、小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して約１００，０００ダルトン乃至約１８０，０００ダルトン未満の樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂；少なくとも１種類の可塑剤；及び抗ブロッキング剤；を含むポリ（ビニルブチラール）層を含み；ＤＦ−１３５にしたがって測定して約０．２３５ｍｍ〜約０．３３５ｍｍの流動度、１．０ｍｍ以下のクリープ、約２０℃〜約４０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）、及び約２５μｍ以上のメルトフラクチャーによって形成される表面粗さＲｚを有する。幾つかの態様においては、本高流動性中間層は、約６５μｍ以下の形成された状態での表面粗さＲｚを有する。クリープは約０．５ｍｍ未満であってよい。本高流動性中間層は、約２５℃〜約３５℃、又は約３０℃〜約３５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有することができる。幾つかの態様においては、本中間層は多層中間層であり、本中間層は第２のポリ（ビニルブチラール）層及び第３のポリ（ビニルブチラール）層を更に含み、第２のポリ（ビニルブチラール）層は、小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して約１００，０００ダルトン乃至約１８０，０００ダルトン未満の樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂を含み、第３のポリ（ビニルブチラール）層は、小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して約１８０，０００ダルトンより大きい樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂を含み、第３のポリ（ビニルブチラール）層は、第１のポリ（ビニルブチラール）層と第２のポリ（ビニルブチラール）層の間に配置される。幾つかの態様においては、第１及び第２のポリ（ビニルブチラール）層は、約２０℃〜約４０℃、又は約２５℃〜約３５℃、或いは約３０℃〜約３５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第３のポリ（ビニルブチラール）層は、約−１０℃〜約１０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。幾つかの態様においては、抗ブロッキング剤は、一般式：
【００１９】
【化２】
2017501963.tif 000004
【００２０】
（式中、Ｒは約１２〜約４０個の炭素原子を有する炭化水素鎖を含むブロッキング防止セグメントを表し、Ｒ’はＨ又は１〜約４０個の炭素原子を有する炭化水素鎖を表す）
を有する脂肪酸アミドブロッキング防止剤を含む。
【００２１】
［０１６］一態様においては、本高流動性多層中間層は、小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して約１００，０００ダルトン乃至約１８０，０００ダルトン未満の樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂を含む第１のポリ（ビニルブチラール）層（ここで、第１のポリ（ビニルブチラール）層は約２０℃〜約４０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する）；小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して約１８０，０００ダルトンより大きい樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂を含む第２のポリ（ビニルブチラール）層（ここで、第２のポリ（ビニルブチラール）層は約−１０℃〜約１０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する）；小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して約１００，０００ダルトン乃至約１８０，０００ダルトン未満の樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂を含む第３のポリ（ビニルブチラール）層（ここで、第３のポリ（ビニルブチラール）層は約２０℃〜約４０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第２のポリ（ビニルブチラール）層は第１のポリ（ビニルブチラール）層と第３のポリ（ビニルブチラール）層の間に配置されている）；少なくとも１種類の可塑剤；及びブロッキング防止剤；を含み；ＤＦ−１３５にしたがって測定して約０．２３５ｍｍ〜約０．３３５ｍｍの流動度、１．０ｍｍ以下のクリープ、及び約２５μｍ以上のメルトフラクチャーによって形成される表面粗さＲｚを有する。幾つかの態様においては、本高流動性中間層は、約６５μｍ以下の形成された状態での表面粗さＲｚを有する。クリープは約０．５ｍｍ未満にすることができる。幾つかの態様においては、第１及び第２のポリ（ビニルブチラール）層は、約２５℃〜約３５℃、又は約３０℃〜約３５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第３のポリ（ビニルブチラール）層は、約−１０℃〜約１０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。幾つかの態様においては、ブロッキング防止剤は、一般式：
【００２２】
【化３】
2017501963.tif 000005
【００２３】
（式中、Ｒは約１２〜約４０個の炭素原子を有する炭化水素鎖を含むブロッキング防止セグメントを表し、Ｒ’はＨ又は１〜約４０個の炭素原子を有する炭化水素鎖を表す）
を有する脂肪酸アミドブロッキング防止剤を含む。幾つかの態様においては、特許請求する高流動性中間層において、第１及び第３のポリ（ビニルブチラール）層は約２５℃〜約３５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、本多層中間層は３０μｍ以上のメルトフラクチャーによって形成される表面粗さＲｚを有する。幾つかの態様においては、本高流動性中間層は、約３５μｍ以上の形成された状態での表面粗さＲｚを有する。
【００２４】
［０１７］一態様においては、本高流動性中間層は２つのテンパーガラス基材の間に配置して、それによって多層ガラスパネルを形成する。
【００２５】
［０１８］またここでは、少なくとも１つの剛性基材；及び高流動性の中間層；を含み、高流動性の中間層は、小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して約１００，０００ダルトン乃至約１８０，０００ダルトン未満の樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂；及び少なくとも１種類の可塑剤；を含むポリ（ビニルブチラール）層を含み、高流動性の中間層は、ＤＦ１３５にしたがって測定して約０．２３５ｍｍ〜約０．３３５ｍｍの流動度、１．０ｍｍ以下のクリープ、及び約２５μｍ以上のメルトフラクチャーによって形成される表面粗さＲｚを有する多層パネルも開示する。幾つかの態様においては、本高流動性中間層は、約６５μｍ以下の形成された状態での表面粗さＲｚを有する。幾つかの態様においては、可塑剤は、トリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコールジ（２−エチルブチレート）、トリエチレングリコールジヘプタノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、及びジブチルセバケートからなる群から選択することができる。幾つかの態様においては、本高流動性中間層は多層中間層である。
【００２６】
［０１９］またここでは、少なくとも１つの剛性基材；及び高流動性の中間層；を含み、高流動性の中間層は、小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して約１００，０００ダルトン乃至約１８０，０００ダルトン未満の樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂；少なくとも１種類の可塑剤；及びブロッキング防止剤；を含むポリ（ビニルブチラール）層を含み、高流動性の中間層は、ＤＦ１３５にしたがって測定して約０．２３５ｍｍ〜約０．３３５ｍｍの流動度、１．０ｍｍ以下のクリープ、約２０℃〜約４０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）、及び約２５μｍ以上のメルトフラクチャーによって形成される表面粗さＲｚを有する多層パネルも開示する。幾つかの態様においては、本高流動性中間層は、約６５μｍ以下の形成された状態での表面粗さＲｚを有する。クリープは約０．５ｍｍ未満にすることができる。本高流動性中間層は、約２５℃〜約３５℃、又は約３０℃〜約３５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有することができる。幾つかの態様においては、本中間層は多層中間層であり、本中間層は第２のポリ（ビニルブチラール）層及び第３のポリ（ビニルブチラール）層を更に含み、第２のポリ（ビニルブチラール）層は、小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して約１００，０００ダルトン乃至約１８０，０００ダルトン未満の樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂を含み、第３のポリ（ビニルブチラール）層は、小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して約１８０，０００ダルトンより大きい樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂を含み、第３のポリ（ビニルブチラール）層は第１のポリ（ビニルブチラール）層と第２のポリ（ビニルブチラール）層の間に配置される。幾つかの態様においては、第１及び第２のポリ（ビニルブチラール）層は、約２０℃〜約４０℃、又は約２５℃〜約３５℃、或いは約３０℃〜約３５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第３のポリ（ビニルブチラール）層は、約−１０℃〜約１０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。幾つかの態様においては、ブロッキング防止剤は、一般式：
【００２７】
【化４】
2017501963.tif 000006
【００２８】
（式中、Ｒは約１２〜約４０個の炭素原子を有する炭化水素鎖を含むブロッキング防止セグメントを表し、Ｒ’はＨ又は１〜約４０個の炭素原子を有する炭化水素鎖を表す）
を有する脂肪酸アミドブロッキング防止剤を含む。
【００２９】
［０２０］またここでは、少なくとも１つの剛性基材；及び高流動性の多層中間層；を含み；高流動性の多層中間層は、小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して約１００，０００ダルトン乃至約１８０，０００ダルトン未満の樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂を含む第１のポリ（ビニルブチラール）層（ここで、第１のポリ（ビニルブチラール）層は約２０℃〜約４０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する）；小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して約１８０，０００ダルトンより大きい樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂を含む第２のポリ（ビニルブチラール）層（ここで、第２のポリ（ビニルブチラール）層は約−１０℃〜約１０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する）；小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して約１００，０００ダルトン乃至約１８０，０００ダルトン未満の樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂を含む第３のポリ（ビニルブチラール）層（ここで、第３のポリ（ビニルブチラール）層は約２０℃〜約４０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第２のポリ（ビニルブチラール）層は第１のポリ（ビニルブチラール）層と第３のポリ（ビニルブチラール）層の間に配置されている）；少なくとも１種類の可塑剤；及びブロッキング防止剤；を含み、高流動性の中間層は、ＤＦ１３５にしたがって測定して約０．２３５ｍｍ〜約０．３３５ｍｍの流動度、１．０ｍｍ以下のクリープ、及び約２５μｍ以上のメルトフラクチャーによって形成される表面粗さＲｚを有する多層パネルも開示する。クリープは約０．５ｍｍ未満にすることができる。幾つかの態様においては、第１及び第２のポリ（ビニルブチラール）層は、約２５℃〜約３５℃、又は約３０℃〜約３５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第３のポリ（ビニルブチラール）層は、約−１０℃〜約１０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。幾つかの態様においては、ブロッキング防止剤は、一般式：
【００３０】
【化５】
2017501963.tif 000007
【００３１】
（式中、Ｒは約１２〜約４０個の炭素原子を有する炭化水素鎖を含むブロッキング防止セグメントを表し、Ｒ’はＨ又は１〜約４０個の炭素原子を有する炭化水素鎖を表す）
を有する脂肪酸アミドブロッキング防止剤を含む。幾つかの態様においては、特許請求する高流動性中間層において、第１及び第３のポリ（ビニルブチラール）層は約２５℃〜約３５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、本多層中間層は、３０μｍ以上のメルトフラクチャーによって形成される表面粗さＲｚを有する。幾つかの態様においては、本高流動性中間層は、約３５μｍ以上の形成された状態での表面粗さＲｚを有する。幾つかの態様においては、本高流動性中間層は、約６５μｍ以下の形成された状態での表面粗さＲｚを有する。
【００３２】
［０２１］本多層パネルはまた更に光起電セルを構成することができ、高流動性中間層によって光起電セルを封入する。
【００３３】
［０２２］幾つかの態様においては、剛性基材はガラスである。他の態様においては、本多層パネルは更に光起電セルを構成することができ、中間層によって光起電セルを封入する。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】［０２３］図１は、２つの歪曲した基材の間に配置されて多層ガラスパネルを形成している高流動性中間層の一態様を示す。
【図２】［０２４］図２は、ガラスパネルについて通常のガラスの歪曲をどのようにして測定するかを示す。
【発明を実施するための形態】
【００３５】
［０２５］ここでは、中でも特定の分子量レベル及び少なくとも１種類の可塑剤を有する高流動性の熱可塑性樹脂を含む中間層を記載する。特定の分子量レベル及び可塑剤を有する高流動性の熱可塑性樹脂を用いることによって、増加した流動性に通常付随する他の重要な特性の犠牲（例えば、増加したブロッキング及びクリープ、滲出、表面粗さの形成、減少した機械特性、及び減少した生産能力）を伴うことなく、中間層の流動性を増加させることが可能である。本高流動性熱可塑性樹脂は、多層ガラスパネルにおける通常的又は標準的な中間層において通常用いられている通常又は従来の樹脂よりも低い分子量を有する。その結果、得られるより薄い中間層は改良された流動特性を有するので、多層パネルの形成においてより薄い中間層を用いることができる。
【００３６】
［０２６］本明細書において用いる「ポリマー中間層シート」、「中間層」、及び「ポリマー溶融体シート」という用語は、一般に単一層のシート又は多層中間層を示すことができる。「単一層シート」とは、名称が暗示するように、１つの層として押出された単一のポリマー層である。これに対して、多層中間層には、別々に押出された複数の層、共押出された複数の層、又は別々に押出された層と共押出された層の任意の組み合わせなどの複数の層を含ませることができる。而して、多層中間層には、例えば、一緒に結合された２以上の単一層シート（「複数層シート」）；一緒に共押出された２以上の層（「共押出シート」）；一緒に結合された２以上の共押出シート；少なくとも１つの単一層シートと少なくとも１つの共押出シートの組み合わせ；及び少なくとも１つの複数層シートと少なくとも１つの共押出シートの組み合わせを含めることができる。
【００３７】
［０２７］本発明の種々の態様においては、多層中間層は、互いと直接接触して配置されている少なくとも２つのポリマー層（例えば、単一層又は共押出された複数層）を含み、それぞれの層は下記においてより完全に詳説するようにポリマー樹脂を含む。本明細書において用いる「スキン層」とは一般に中間層の外側層を指し、「コア層」とは一般に１つ又は複数の内部層を指す。而して、１つの代表的な多層の態様は、スキン層／コア層／スキン層である。しかしながら、更なる態様は、３つより多い層（例えば４、５、６、又は１０以下、又はそれ以上の個々の層）を有する中間層を包含することを留意すべきである。更に、用いる任意の多層中間層は、組成、厚さ、又は層の位置などを操作することによって変化させることができる。例えば、１つの三層ポリマー中間層シートにおいては、２つのスキン層又は外側層には高流動性のポリ（ビニルブチラール）（ＰＶＢ）樹脂を含ませることができ、一方、中央の層には、同じか又は異なるＰＶＢ樹脂、或いは異なる熱可塑性材料などを含ませることができる。而して、多層中間層シートのスキン層及び１つ又は複数のコア層には、同じ熱可塑性材料又は異なる熱可塑性材料、並びに同じか又は異なる１種類又は複数の可塑剤を含ませることができることが意図される。
【００３８】
［０２８］下記に記載する態様はＰＶＢであるポリマー樹脂に関するが、ポリマーは多層パネルにおいて用いるのに好適な任意のポリマーであってよいことが当業者に理解されるであろう。通常のポリマーとしては、ＰＶＢ、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン（メタ）アクリル酸共重合体アイオノマー、上記の組合せなどが挙げられるが、これらに限定されない。ＰＶＢ、ポリウレタン、ポリエチレン酢酸ビニル共重合体、及びアイオノマーは、中間層のために好ましいポリマーである。ＰＶＢは、本発明の高流動性の中間層と合わせて用いる場合に特に好ましい。
【００３９】
［０２９］ここに開示する高流動性の中間層のより完全な理解を促進するために、中間層（一般的な中間層、及び本発明の中間層の両方）並びにその形成において見られる通常の成分の概要を議論する。
【００４０】
［０３０］ＰＶＢ樹脂は、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）を酸触媒の存在下でブチルアルデヒドと反応させ、分離し、安定化し、樹脂を乾燥させる公知の水性又は溶剤アセタール化プロセスによって製造される。かかるアセタール化プロセスは、例えば米国特許２，２８２，０５７号明細書及び２，２８２，０２６号明細書、並びにＶｉｎｙｌ  Ａｃｅｔａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ＆  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，  ３版，  ｖｏｌ．８，  ｐ．３８１−３９９，  Ｂ．Ｅ．  Ｗａｄｅ  （２００３）（これらの全ての開示事項を参照として本明細書中に包含する）において開示されている。この樹脂は、種々の形態で、例えばＳｏｌｕｔｉａ  Ｉｎｃ．（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの子会社）からＢｕｔｖａｒ（登録商標）樹脂として商業的に入手できる。
【００４１】
［０３１］本明細書において用いる残留ヒドロキシル含量（ＰＶＯＨとして計算）とは、加工を完了した後にポリマー鎖上に残留しているヒドロキシル基の量を指す。例えば、ＰＶＢは、ポリ（酢酸ビニル）をＰＶＯＨに加水分解し、次にＰＶＯＨをブチルアルデヒドと反応させることによって製造することができる。ポリ（酢酸ビニル）を加水分解するプロセスにおいては、通常は、全てのアセテート側基がヒドロキシル基に転化する訳ではない。更に、ブチルアルデヒドとの反応では、通常は、全てのヒドロキシル基がアセタール基に転化する訳ではない。したがって、いかなる最終ポリ（ビニルブチラール）においても、通常は、残留アセテート基（ビニルアセテート基として）及び残留ヒドロキシル基（ビニルヒドロキシル基として）がポリマー鎖上の側基として存在する。本明細書において用いる残留ヒドロキシル含量は、ＡＳＴＭ−１３９６によって重量％基準で測定される。
【００４２】
［０３２］種々の態様においては、ポリ（ビニルブチラール）樹脂は、ＰＶＯＨとして計算して約９〜約３５重量％、約１３〜約３０重量％、約９〜約２２重量％、又は約１５〜約２２重量％のヒドロキシル基；最も好ましくは幾つかの態様においては、ＰＶＯＨとして計算して約１７．７５〜約１９．８５重量％のヒドロキシル基を含む。この樹脂にはまた、ポリビニルエステル、例えばアセテートとして計算して１５重量％未満、１３重量％未満、１１重量％未満、９重量％未満、７重量％未満、５重量％未満の残留エステル基、又は１重量％未満の残留エステル基を含ませることもでき、残りはアセタール、好ましくはブチルアルデヒドアセタールであるが、場合によっては少量の他のアセタール基、例えば２−エチルヘキサナール基を含む（例えば米国特許５，１３７，９５４号明細書（その全ての開示事項を参照として本明細書中に包含する）を参照）。
【００４３】
［０３３］特に、所定のタイプの可塑剤に関し、ポリマー中における可塑剤の相溶性は、概してポリマーのヒドロキシル含量によって決定される。より大きい残留ヒドロキシル含量を有するポリマーは、通常は、減少した可塑剤相溶性又は容量と相関している。これとは逆に、より低い残留ヒドロキシル含量を有するポリマーは、通常は、増加した可塑剤相溶性又は容量をもたらす。一般に、ポリマーの残留ヒドロキシル含量と可塑剤相溶性／容量の間のこの相関を操作及び利用して、適切な量の可塑剤をポリマー樹脂に加えることを可能にして、複数の中間層の間の可塑剤含量の差を安定に維持することができる。
【００４４】
［０３４］通常の工業用ＰＶＢ中間層のための従来のＰＶＢ樹脂は、一般に、小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して約１８０，０００ダルトンより大きく、好ましくは約１８５，０００〜約２５０，０００ダルトンの分子量（Ｍｗ）を有する。樹脂の分子量を測定するために、樹脂試料をテトラヒドロフラン溶媒中に溶解して分析した。試料を分析するために、より狭い分子量分布のポリスチレン標準試料による較正を用いた。本明細書において用いる「分子量」という用語は、重量平均分子量（Ｍｗ）を意味する。本発明の中間層において用いるＰＶＢ樹脂は、約１８０，０００未満、好ましくは約１００，０００乃至約１８０，０００未満の分子量を有する。
【００４５】
［０３５］本発明の中間層において種々の接着力制御剤（ＡＣＡ）を用いることができる。中間層配合物中のＡＣＡは、ガラスへのシートの接着力を制御して、ガラス積層体の衝撃に対するエネルギー吸収性を与える。本発明の中間層の種々の態様においては、中間層に、樹脂１００部あたり約０．００３〜約０．４５部のＡＣＡ；樹脂１００部あたり約０．０１〜約０．１０部のＡＣＡ；及び樹脂１００部あたり約０．０１〜約０．０４部のＡＣＡを含ませることができる。かかるＡＣＡとしては、米国特許５，７２８，４７２号明細書（その全ての開示事項を参照として本明細書中に包含する）に開示されているＡＣＡ、残留酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、マグネシウムビス（２−エチルブチレート）、及び／又はマグネシウムビス（２−エチルヘキサノエート）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４６】
［０３６］また、中間層のブロッキングのレベルを減少させるために、本発明の中間層にブロッキング防止剤を加えることもできる。ブロッキング防止剤は当該技術において公知であり、中間層の特性に悪影響を与えない任意のブロッキング防止剤を用いることができる。シートの光学特性、又はシートのガラスへの接着特性に悪影響を与えないでポリマーシートにおいてうまく用いることができる特に好ましいブロッキング防止剤は、脂肪酸アミド（例えば米国特許６，８２５，２５５号明細書（その全ての開示事項を参照として本明細書中に包含する）を参照）である。脂肪酸アミドは、好ましくは一般式：
【００４７】
【化６】
2017501963.tif 000008
【００４８】
（式中、Ｒは約１２〜約４０個の炭素原子を有する炭化水素鎖を含むブロッキング防止セグメントを表し、Ｒ’はＨ又は１〜約４０個の炭素原子を有する炭化水素鎖を表す）
を有するアミドである。これらのアミドとしては、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイルパルミチン酸アミド、ステアリルエルカ酸アミド、エルシルステアリン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ポリ（エチレングリコール）オレイン酸アミド、オクタデカンアミド（以下、「ステアリン酸アミド」）、並びに上記のアミドの混合物が挙げられる。モノアミドが好ましい。第２級モノアミドが特に好ましい。特に好ましい第２級モノアミドは、下記：
【００４９】
【化７】
2017501963.tif 000009
【００５０】
によって示される二重結合構造を有するアミドであるＮ−オレイルパルミチン酸アミドである。ブロッキング防止剤は、任意の好適な量でポリマー組成物に加えることができる。本発明の中間層は、約０．００１ｐｈｒ〜約５．０ｐｈｒ、又は約０．０１ｐｈｒ〜約１．０ｐｈｒ、又は約０．１ｐｈｒ〜約１．０ｐｈｒ、又は約０．１ｐｈｒ〜約０．６ｐｈｒ、或いは約０．１ｐｈｒ〜約０．５ｐｈｒの量のブロッキング防止剤を有することができる。
【００５１】
［０３７］最終生成物におけるその性能を向上させ、幾つかの更なる特性を中間層に与えるために、他の添加剤を中間層中に導入することができる。かかる添加剤としては、当業者に公知の添加剤の中でも、染料、顔料、安定剤（例えば紫外線安定剤）、酸化防止剤、難燃剤、ＩＲ吸収剤又は遮断剤（例えばインジウム酸化スズ、アンチモン酸化スズ、六ホウ化ランタン（ＬａＢ６）、及びセシウム酸化タングステン）、加工助剤、流動性向上添加剤、滑剤、耐衝撃性改良剤、造核剤、熱安定剤、ＵＶ吸収剤、ＵＶ安定剤、分散剤、界面活性剤、キレート剤、カップリング剤、接着剤、プライマー、強化添加剤、及び充填剤が挙げられるが、これらに限定されない。幾つかの態様においては、ＵＶ安定剤は、約０．０１〜約５ｐｈｒ、又は約０．０５〜約１ｐｈｒの量で中間層中に含ませる。
【００５２】
［０３８］本発明の中間層は少なくとも１種類の可塑剤を含む。本発明の中間層の種々の態様においては、中間層には、５〜約８０、約１０〜約７５、約１５〜約６０、約２５〜約５０、約１５〜約５０、約１０〜約４０、約１５〜約４０、約２５〜約３８、約２９〜約３２、及び約３０ｐｈｒ（樹脂１００部あたりの部数）の少なくとも１種類の可塑剤を含ませることができる。勿論、特定の用途のために適当な場合には他の量を用いることができる。
【００５３】
［０３９］幾つかの態様において、可塑剤は、２０より少なく、１５より少なく、１２より少なく、又は１０より少ない炭素原子の炭化水素セグメントを有する。これらの中間層において用いるのに好適な通常の可塑剤としては、中でも多塩基酸又は多価アルコールのエステルが挙げられる。好適な可塑剤としては、例えば、トリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）（３ＧＥＨ）、トリエチレングリコールジ（２−エチルブチレート）、トリエチレングリコールジヘプタノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、ジブチルセバケート、及びこれらの混合物が挙げられる。より好ましい可塑剤は３ＧＥＨである。
【００５４】
［０４０］更に、高屈折率可塑剤のような他の可塑剤を、多層積層体ガラスパネルの中間層中において用いることもできる。高屈折率可塑剤の例としては、中でも多塩基酸又は多価アルコールのエステル、ポリアジペート、エポキシド、フタレート、テレフタレート、ベンゾエート、トルエート、メリテート、及び他の特別な可塑剤が挙げられるが、これらに限定されない。好適な可塑剤の例としては、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリプロピレングリコールジベンゾエート、ポリプロピレングリコールジベンゾエート、イソデシルベンゾエート、２−エチルヘキシルベンゾエート、ジエチレングリコールベンゾエート、プロピレングリコールジベンゾエート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールベンゾエートイソブチレート、１，３−ブタンジオールジベンゾエート、ジエチレングリコールジ−ｏ−トルエート、トリエチレングリコールジ−ｏ−トルエート、ジプロピレングリコールジ−ｏ−トルエート、１，２−オクチルジベンゾエート、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート、ジ−２−エチルヘキシルテレフタレート、ビスフェノールＡビス（２−エチルヘキサノエート）、エトキシル化ノニルフェノール、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。より好ましい高屈折率可塑剤の例は、ジプロピレングリコールジベンゾエート、及びトリプロピレングリコールジベンゾエートである。
【００５５】
［０４１］本発明において用いる中間層中における可塑剤又は任意の他の成分の量は、重量／重量基準の樹脂１００部あたりの部数（ｐｈｒ）として測定することができる。例えば、３０ｇの可塑剤を１００ｇのポリマー樹脂に加える場合には、得られる可塑化されたポリマーの可塑剤含量は３０ｐｈｒになる。本発明において用いられるように、中間層の可塑剤含量が与えられている場合には、可塑剤含量は、中間層を製造するのに用いた溶融体中の可塑剤のｐｈｒに関して求められる。
【００５６】
［０４２］可塑剤は、ポリマーの鎖の間にそれら自体を埋封し、それらを離隔させ（「自由体積」を増加させ）、したがってポリマー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を大きく（通常は０．５〜４℃／ｐｈｒ）低下させ、材料をより軟質にすることによって機能する。この点に関し、中間層中の可塑剤の量を調節して、ガラス転移温度（Ｔｇ）の値に影響を与えることができる。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、中間層のガラス状態からゴム状態への転移を示す温度である。一般に、より多い量の可塑剤を装填すると、より低いＴｇがもたらされる。通常の従来用いられている中間層は、一般に、音響（ノイズ減少）中間層に関する約０℃乃至ハリケーン及び航空機用中間層用途に関する約４５℃の範囲のＴｇを有している。高流動性のＰＶＢ樹脂を含む本発明の中間層は、従来用いられている通常の中間層とほぼ同等、即ち０℃〜４５℃のガラス転移温度を維持することができる。幾つかの態様（例えば、高流動性のＰＶＢ樹脂を可塑剤と組み合わせて含む幾つかの単層中間層）に関して特に好ましいＴｇは、約２０℃〜約４０℃、又は約２５℃〜約３５℃、或いは約３０℃〜約３５℃の範囲である。
【００５７】
［０４３］中間層のガラス転移温度はまた中間層の硬質性にも相関し、ガラス転移温度がより高いと中間層はより硬質になる。一般に、３０℃以上のガラス転移温度を有する中間層は、合わせガラス強度及びねじり剛性を増加させる。他方において、より軟質の中間層（一般に３０℃より低いガラス転移温度を有する中間層によって特徴付けられる）は、音響減衰効果（即ち音響特性）に寄与する。本発明の中間層は、約２０℃以上、約３０℃以上、約３５℃以上、約４０℃以下、約２０℃〜約４０℃、又は幾つかの態様においては約１０℃以下、及び約４℃以下のガラス転移温度を有する。
【００５８】
［０４４］本発明の多層中間層は、より軟質のコア層と積層されているより硬いか又はより硬質のスキン層（例えば、硬質／軟質／硬質）、並びにより硬質のコア層と積層されているより軟質のスキン層（例えば、軟質／硬質／軟質）を用いることによって、これらの２つの有利な特性（即ち強度及び音響性）を兼ね備える。種々の態様においては、本多層中間層は、一般に、約２０℃〜約４０℃、約２５℃〜約３５℃、約２５℃以上、約３０℃以上、及び約３５℃以上のガラス転移温度を有するスキン層、並びに約３９℃以上、約３５℃以上、約３５℃以下、約１０℃以下、及び約４℃以下の１つ又は複数のコア層を含む。例えば、以下は幾つかの好ましい多層構造である。
【００５９】
（Ｔｇ＞２５℃）／（Ｔｇ＜１０℃）／（Ｔｇ＞２５℃）；
（２５℃＜Ｔｇ＜４０℃）／（Ｔｇ＜１０℃）／（２５℃＜Ｔｇ＜４０℃）；
（Ｔｇ＜３５℃）／（Ｔｇ＞３５℃）／（Ｔｇ＜３５℃）；及び
（２０℃＜Ｔｇ＜３５℃）／（Ｔｇ＞３５℃）／（２０℃＜Ｔｇ＜３５℃）。
【００６０】
これらの構造は単に例示であり、いかなるようにも本発明によって意図される多層構造のタイプを限定することは意図しない。
【００６１】
［０４５］更に、ここに記載するポリマー中間層シートは、多層パネル（例えばガラス積層体又は光起電モジュール或いはソーラーパネル）において用いることができるポリマー中間層シートの製造の当業者に公知の任意の好適なプロセスによって製造することができると意図される。例えば、ポリマー中間層シートは、溶液キャスト、圧縮成形、射出成形、溶融押出、メルトブロー、又は当業者に公知のポリマー中間層シートを作成及び製造するための任意の他の手順によって形成することができると意図される。更に、複数のポリマー中間層を用いる態様においては、これらの複数のポリマー中間層は、共押出、ブローンフィルム（ｂｌｏｗｎ  ｆｉｌｍ）、ディップコーティング、溶液コーティング、ブレード、パドル、エアナイフ、印刷、パウダーコーティング、スプレーコーティング、又は当業者に公知の他のプロセスによって形成することができると意図される。当業者に公知のポリマー中間層シートを製造するための全ての方法が、ここに記載するポリマー中間層シートを製造するために可能な方法として意図されるが、本明細書では、押出及び共押出プロセスによって製造されるポリマー中間層シートに焦点を当てている。本発明の最終多層ガラスパネル積層体及び光起電モジュールは、当該技術において公知のプロセスを用いて形成される。
【００６２】
［０４６］一般にその殆どの基本的な意味において、押出は、一定の断面形状の物体を生成させるために用いられるプロセスである。これは、最終製品のために所望の断面のダイを通して材料を押出すか又は引き出すことによって行う。
【００６３】
［０４７］一般に、押出プロセスにおいては、上記に記載した任意の樹脂及び可塑剤を含む熱可塑性樹脂及び可塑剤を予め混合して押出機装置中に供給する。ブロッキング防止剤、着色剤、及びＵＶ抑制剤のような添加剤（液体、粉末、又はペレット形態）がしばしば用いられ、これらは押出機装置に到達する前に熱可塑性樹脂或いは可塑剤中に混合することができる。これらの添加剤は熱可塑性ポリマー樹脂中に導入され、得られるポリマー中間層シートを延伸することによって、ポリマー中間層シートの幾つかの特性、及び最終多層ガラスパネル製品（又は光起電モジュール）におけるその性能が向上する。
【００６４】
［０４８］押出機装置においては、熱可塑性原材料及び可塑剤の粒子（任意のこれらの樹脂、１種類又は複数の可塑剤を含む）、並びに上記に記載の他の添加剤を更に混合及び溶融させて、温度及び組成が概して均一な溶融体を得る。溶融体が押出機装置の終端部に達したら、溶融体を押出機ダイ中に送り出す。押出機ダイは、最終ポリマー中間層シート製品にその外形を与える熱可塑性材料押出プロセスの構成要素である。一般に、ダイは、溶融体がダイから排出される円筒形の外形から生成物の最終外形形状に均一に流れるように設計される。連続的な外形が存在する限りにおいて、ダイによって最終ポリマー中間層シートに複数の形状を与えることができる。
【００６５】
［０４９］特に本出願の目的のためには、押出ダイによって溶融体が連続的な外形に成形された後の状態のポリマー中間層は、「ポリマー溶融体シート」と呼ぶ。プロセスのこの段階においては、押出ダイによって熱可塑性樹脂に特定の外形形状が与えられて、そのようにしてポリマー溶融体シートが形成される。ポリマー溶融体シートは常に非常に粘稠であり、概して溶融状態にある。ポリマー溶融体シートにおいては、溶融体はシートが概して完全に「固化」する温度には未だ冷却されていない。而して、ポリマー溶融体シートが押出ダイから排出された後は、一般に現在用いられている熱可塑性材料押出プロセスにおける次の工程は、冷却装置によってポリマー溶融体シートを冷却することである。従来用いられているプロセスにおいて用いられる冷却装置としては、スプレージェット、ファン、冷却浴、及び冷却ローラーが挙げられるが、これらに限定されない。冷却工程は、ポリマー溶融体シートを概して均一な非溶融冷却温度のポリマー中間層シートに固化させるように働く。ポリマー溶融体シートとは対比的に、このポリマー中間層シート溶融状態ではなく、高粘稠ではない。むしろ、これは固化された最終形態の冷却されたポリマー中間層シート製品である。本出願の目的のために、この固化及び冷却されたポリマー中間層は、「ポリマー中間層シート」と呼ぶ。
【００６６】
［０５０］押出プロセスの幾つかの態様においては、共押出プロセスを用いることができる。共押出は、ポリマー材料の複数の層を同時に押出すプロセスである。一般に、このタイプの押出は、異なる粘度又は他の特性の複数の異なる熱可塑性樹脂溶融体の定容量を、溶融し、共押出ダイを通して供給して所望の最終形態にするために２以上の押出機を用いる。共押出プロセスにおいて押出ダイから排出される複数のポリマー層の厚さは、一般に、押出ダイを通る溶融体の相対速度を調節すること、及びそれぞれの溶融した熱可塑性樹脂材料を処理する個々の押出機の寸法によって制御することができる。
【００６７】
［０５１］一般に、ポリマー中間層シートの厚さ又はゲージは、約１５ミル〜６０ミル（約０．３８ｍｍ〜約１．５２ｍｍ）、約２０ミル〜約５０ミル（約０．５１〜１．２７ｍｍ）、及び約１５ミル〜約３５ミル（約０．３７５〜約０．８９ｍｍ）の範囲である。多層中間層においては、多層中間層のスキン層及びコア層のそれぞれは、約１ミル〜５９ミル（約０．０２５〜１．５０ｍｍ）、１ミル〜約２９ミル（約０．０２５〜０．７４ｍｍ）、又は約２ミル〜約２８ミル（約０．０５〜０．７１ｍｍ）の厚さを有していてよい。他の用途においては、ポリマー中間層シートの厚さ又はゲージは、特定の用途のために所望に応じて６０ミル（１．５０ｍｍ）より大きくてよい。しかしながら、中間層を波状又は歪曲した基材と共に用いる場合には、基材の歪曲度又は波状度に応じて、この範囲のより厚い方の端点、例えば３０ミル（０．７５ｍｍ）、４５ミル（１．１２５ｍｍ）、及び６０ミル（１．５０ｍｍ）又はそれ以上で中間層を用いることが一般的な方法になっている。下記においてより完全に議論するように、高流動性の低分子量ＰＶＢ樹脂と少なくとも１種類の可塑剤の組合せを用いる本発明に記載の配合物によって、有利なことに、例えば積層体をオートクレーブ処理する際に、他の特性を犠牲にすることなく流動性を向上させることが可能であり、それによってより薄い中間層を用いることが可能であり；例えば、テンパード合わせガラス又は不整合ガラス対を有する任意の他の積層体において、３０ミル（０．７５ｍｍ）の従来の中間層を２２ミル（０．５５ｍｍ）の中間層に置き換えることができ、及び４５ミル（１．１２５ｍｍ）の従来の中間層を３３ミル（０．８２５）の中間層に置き換えることができる。而して、材料及び製造のコストを減少させることができる。
【００６８】
［０５２］上述したように、本発明の中間層は、単一層シート又は多層シートとして用いることができる。種々の態様においては、本発明の中間層（単一層シートとしてか、或いは多層シートとしてのいずれか）は、多層パネル中に導入することができる。
【００６９】
［０５３］本発明において用いる多層パネルには、ガラス、アクリル樹脂、又はポリカーボネートのような単一の基材を含ませることができ、その上にポリマー中間層シートが配置され、最も通常的にはポリマー中間層の上にポリマーフィルムが更に配置される。ポリマー中間層シートとポリマーフィルムの組み合わせは、当該技術において通常は二重層と呼ばれる。二重層構造を有する通常の多層パネルは、（ガラス）／（ポリマー中間層シート）／（ポリマーフィルム）であり、ここでポリマー中間層シートには上述したように複数の中間層を含ませることができ、中間層の少なくとも１つは高流動性のＰＶＢ、低分子量のＰＶＢ樹脂を含む。ポリマーフィルムは、平滑で薄くて剛性の基材を提供し、これはポリマー中間層シート単独によって通常得られるものよりも良好な光学特性を与え、性能向上層として機能する。ポリマーフィルムは、ポリマーフィルムそれ自体は必要な貫入抵抗及びガラス保持特性を与えないが、赤外吸収特性のような性能の向上を与えるという点で、本発明において用いるポリマー中間層シートと異なる。ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）は最も通常的に用いられるポリマーフィルムである。一般に、本発明において用いられるポリマーフィルムはポリマーシートよりも薄く、例えば厚さ約０．００１〜０．２ｍｍである。
【００７０】
［０５４］更に、多層パネルはソーラーパネルとして当該技術において通常的に知られているものであってよく、このパネルは、この用語が当業者に理解されているように、１つ又は複数のポリマー中間層によって封入されている光起電セルを更に含む。かかる場合においては、中間層はしばしば光起電セルの上に積層され、（ガラス）／（ポリマー中間層）／（光起電セル）／（ポリマー中間層）／（ガラス又はポリマーフィルム）のような構造を有する。
【００７１】
［０５５］本発明の中間層は、最も通常的には、２つの基材、好ましくは１対のガラスシートを、２つの基材の間に配置される中間層と共に含む多層パネルにおいて用いられる。かかる構造の例は（ガラス）／（ポリマー中間層シート）／（ガラス）であり、ここではポリマー中間層シートに上述の多層中間層を含ませることができ、中間層の少なくとも１つは高流動性の低分子量ＰＶＢ樹脂を含む。本発明の中間層を用いて上記に記載のもの以外の数多くの構造体を形成することができることは当業者によって容易に認識されるので、多層パネルのこれらの例はいかなるようにも限定することは意図しない。
【００７２】
［０５６］通常のガラス積層プロセスは次の工程：（１）２つの基材（例えばガラス）及び中間層を組立体にし；（２）ＩＲ放射又は対流手段によって組立体を短時間加熱し；（３）組立体を、第１の脱気のために加圧ニップロール中に通し；（４）組立体に対して約５０℃〜約１２０℃への２回目の加熱を行って、中間層の端部を封止するのに十分な一時的接着を組立体に与え；（５）組立体を第２の加圧ニップロール中に通して、中間層の端部を更に封止して更なる取扱いを可能にし；そして（６）組立体を、１３５℃〜１５０℃の間の温度及び１５０ｐｓｉｇ〜２００ｐｓｉｇの間の圧力において約３０〜９０分間オートクレーブ処理する；工程を含む。
【００７３】
［０５７］当該技術において公知であり、商業的に実施されている中間層−ガラスの界面の脱気（工程２〜５）において用いるための他の手段としては、空気を除去するために真空を用いる真空バッグ及び真空リングプロセスが挙げられる。
【００７４】
［０５８］増加した流動性のために、本発明の中間層は、強化ガラス又はテンパーガラス、熱強化ガラス、及び化学強化ガラスなど（しかしながらこれらに限定されない）の歪曲したガラス基材及び欠陥を有する他のガラスに関して特に有用である可能性がある。かかる歪曲したガラス基材は、焼きなまし（又は平板）ガラスと対比される。歪曲は、ガラスなどの多くの材料において起こりうる歪みの形態であり、通常は不均一な内部応力又は外部応力に起因する。例えば、図１において基材（１０）に関して示されるように、ガラスを強靱化又は強化するプロセスによって、テンパーガラスにおいて多少の歪み及びローラーの波形が形成され、これによって焼きなましガラスよりも平坦度が低くなる。図２は、ガラスパネルについて通常のガラスの歪曲をどのように測定するかを示す図である。テンパーガラスの２つのシートを組み立てると、基材それ自体の間、及び基材と中間層の間に間隙が形成される。したがって、過去においては、歪曲したガラスを中間層に適切に結合させるために、一般により厚い中間層を用いていた。本中間層（１１）の増加した流動性により、中間層（１１）は図１に示すように歪曲した基材（１０）の歪み及び波形に合致させることができる。その結果、優れた結合をなお維持しながら、且つ中間層の他の重要な特性及び特徴を犠牲にすることなく、より薄い中間層を歪曲した基材と共に用いることができる。
【００７５】
［０５９］上記に記載の態様は歪曲したガラス基材に関して特に有用な中間層に関するものであるが、本中間層は、例えば不整合ガラスに関して、及び光起電用途（電装品上への流動性が必要である）においてなどの流動性が重要である可能性がある場合、高流動性の中間層によって最終多層パネルを改良する異なる積層条件を用いる場合には常に特に有用であることが当業者によって理解されるであろう。
【００７６】
［０６０］本発明の中間層の理解を促進するためには、ポリマー中間層シートに関連する特性及び特徴、並びにそれによってポリマー中間層シートのこれらの特性及び特徴を測定する方法の理解を有することも有用である。「流動性」は、この用語を本発明において用いる場合には、特定の負荷圧力（即ち１１．５ｐｓｉ）を試料表面上に厚さ方向に加え、試料を１０℃／分の加熱速度で２３℃から１４０℃へ加熱した際の変形（標準中間層厚さの０．７６ｍｍにしたがって標準化される試料厚さの減少）として測定される。流動性は、通常はＤＦ−１３５にしたがって熱機械分析装置によって測定される。例として、厚さ０．７６ｍｍのシート試料を８ｍｍの直径を有するディスクに切断し、このディスクをＤＦ−１３５試験にかける。０．２４２ｍｍの流動度の値は、０．７６ｍｍの厚さを有する中間層が厚さ方向において０．２４２ｍｍ変形することを意味する。流動度の値は、上述の条件下で測定される４５℃における厚さから１３５℃における厚さを減じて変形値を得ることによって算出される。次に、この値を標準中間層厚さの０．７６ｍｍに標準化する。本発明の中間層は、約０．２３５ｍｍより大きく、約０．２４０ｍｍより大きく、約０．２４５ｍｍより大きく、約０．２５０ｍｍより大きく、約０．２５５ｍｍより大きく、約０．２６０ｍｍより大きく、約０．２６５ｍｍより大きく、約０．２７０ｍｍより大きく、約０．２７５ｍｍより大きく、約０．２８０ｍｍより大きく、約０．２８５ｍｍより大きく、約０．２９０ｍｍより大きく、約０．２９５ｍｍより大きく、約０．３００ｍｍより大きく、又は約０．３３５ｍｍ未満、約０．３３０ｍｍ未満、約０．３２５ｍｍ未満、約０．３２０ｍｍ未満、約０．３１５ｍｍ未満、約０．３１０ｍｍ未満、及び約０．２３５ｍｍ〜約０．３３５ｍｍの流動度を有する。
【００７７】
［０６１］ここに開示するポリマー中間層を説明するために用いられる他のパラメーターは明澄度であり、これは曇り度の値又は％を測定することによって求められる。材料のフィルム又はシートを通過することによって散乱した光は、材料を通して物体を観察すると曇っているか又はくすんでいる領域を生成する可能性がある。而して、曇り度値は、試料によって散乱した光を入射光に対して定量したものである。曇り度％に関する試験は、Ｈｕｎｔｅｒ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ（Ｒｅｓｔｏｎ，  ＶＡ）から入手できるＨｕｎｔｅｒＬａｂ  ＵｌｔｒａＳｃａｎ  ＸＥのような透過率計を用い、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−６１（１９７７年再認可）手順Ａによって、光源Ｃを用いて２°の観察角度で行う。本発明の中間層は、約５％未満、約３％、約２％、約１％、及び約１％未満の曇り度％を有する。
【００７８】
［０６２］また、本発明のポリマー中間層を説明するために、ガラス転移温度も用いる。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、動的機械熱分析（ＤＭＴＡ）によって測定した。ＤＭＴＡは、試験片の貯蔵（弾性）係数（Ｇ’）（パスカル）、損失（粘性）係数（Ｇ”）（パスカル）、損失（減衰）係数（ＬＦ）（ｔａｎδ）を、所定の周波数及び温度スイープ速度において温度の関数として測定する。ここでは１Ｈｚの周波数及び３℃／分の温度スイープ速度を用いた。次に、温度スケール（℃）での損失係数ピークの位置によってＴｇを求める。本発明の中間層は、約２０℃以上、約３０℃以上、約３５℃以上、約４０℃以下、約２０℃〜約４０℃、又は幾つかの態様においては約１０℃以下、及び約４℃以下のガラス転移温度を有する。
【００７９】
［０６３］ここに開示するポリマー中間層を説明するために用いる他のパラメーターは、クリープである。クリープは次のようにして測定される：それぞれ厚さ３ｍｍのガラスの２つの片、及び伸長した（曝露された）端部を有するガラスの１つの片を用いて積層体を形成する（即ち、ガラスの１つの片は一方向において他のものよりも長い）。次に、積層体をガラスの伸長した端部の上に固定し、１００℃に加熱したオーブン内に垂直に配置した。積層体を、ガラスの固定されていない片が自由に動くように固定した。１００時間後に固定されていない側上のガラスの滑動の量を測定することによって、クリープを測定する。
【００８０】
［０６４］ここに開示するポリマー中間層を説明するために用いる他のパラメーターは、積層体粘着剥離力、又は２つのポリマー中間層を互いの上に積層した後に１つのポリマー中間層を他のポリマー中間層から剥離するのに必要な力の量である。積層体粘着剥離力は、模擬平均顧客操作条件下で積層した場合のポリマー中間層のブロッキングの出現又は積層体粘着性の度合いを予測するために用いられる指標である。
【００８１】
［０６５］一般に、本発明の中間層の積層体粘着剥離力は、次のようにして求める。まず、シートを特定の温度において特定の時間調湿して、目標の湿分レベルに到達させる。例えば、ポリマー中間層シートを、（一般に、一定の温度及び湿度（ＲＨ）のチャンバーのような制御雰囲気内において）約３７．２℃で約４時間調湿して、約０．４０％の目標湿分レベルに到達させる。調湿の後、ポリマー中間層を同じ寸法の複数の試料に切断し、次にそれぞれの対がポリエチレンシートによって分離されている複数の対を組み立てる。次に、この対を互いの上に配置して積層体をシミュレートする。一般に、試験においては最小で８つの対及び最大で１４個の対を用いる。積層体が完成したら、基材カバー（任意の可能な基材が意図される）を積層体の上に配置し、基材カバーの上に重量を配して、積層体に対して更なる下向きの圧力を与える。積層体をこれらの条件下に設定時間の間保持する。一態様においては、積層体をこれらの条件下に約２４時間保持する。次に、それぞれのシート対を積層体から分離し、室温条件にする。次の工程においては、９０°の角度で中間層を剥離するように構成されている剥離試験機（１２．７ｃｍ／分のクロスヘッド速度）によって、分離した対のシートのそれぞれを互いから「剥離」する。次に、測定された力を中間層の試験片の幅で割ることによって、シートを分離するのに必要な力を（試料に関する平均積層体粘着剥離力として）測定し、リニアインチあたりのポンド数（ＰＬＩ）の単位で表す。
【００８２】
［０６６］ここに開示するポリマー中間層を説明するために用いる他のパラメーターは、ロールブロッキング性能である。本明細書において用いるロールブロッキング性能は、中間層の定性的指標である。ロールブロッキング性能は、ロールを標準的な水平貯蔵包装内で３５℃±３℃において１か月貯蔵することによって測定した。１か月後、ロールを通常の運転条件で解舒した。ロールを解舒するのに必要な力が、標準的なロールを解舒するのに必要な力と実質的に同じ又は同様である場合には、ロールはブロッキングしていないとみなされる。ロールを解舒するのに必要な力が、標準的なロールを解舒するのに必要な力よりも大きい（即ち、ロールを解舒するのが困難である）場合には、ロールはブロッキングしているとみなされる。
【００８３】
［０６７］パンメル接着力は、ここに開示するポリマー中間層を説明するために用いる他のパラメーターである。パンメル接着力試験は世界中で広く用いられており、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの子会社であるＳｏｌｕｔｉａ  Ｉｎｃ．によって、３０年間以上にわたって用いられている標準的な手順である。これは、積層体構造中の中間層に対するガラスの接着力レベルを測定する。ガラスへの中間層の接着力は、ガラス−中間層構造体の耐衝撃性及び長期間安定性に大きな影響を与える。この試験においては、積層体を０°Ｆ（約−１８℃）に冷却し、１ポンド（０．４５ｋｇ）のハンマーを用いて、鋼板上において４５°の角度で手動で殴打する。次に試料を室温にし、次に中間層に接着していない全ての破砕されたガラスを除去する。中間層に接着して残ったガラスの量を、標準試料の組と目視比較する。標準試料は、種々の度合いのガラスが中間層に接着して残ったスケール（０から１０）に対応している。例えば、ゼロのパンメル標準試料においては、ガラスは実質的に中間層に接着して残留しない。他方において、１０のパンメル標準試料においては、ガラスの実質的に１００％が中間層に接着して残留する。パンメル値は、分類して同様の試料に関して平均化される。報告される値は、群に関する平均パンメル値、及び個々の表面に関するパンメル接着力等級の最大範囲を示す。本発明の中間層は、５より大きく、６より大きく、及び８より大きいパンメル接着力等級を有する。
【００８４】
［０６８］多層ガラスパネル中の中間層の品質を測定するために用いることができる他のパラメーターは、ベーク試験である。ベーク試験は、昇温温度に曝露した積層体における気泡の形成、層間剥離、又は曇りの形成を評価するために用いる方法である。ベーク試験の目的は、合わせガラスが、長時間にわたって気泡の形成、層間剥離、及び曇りなしに高温への曝露に耐えるかどうかを求めることである。気泡形成、層間剥離、又は曇りを誘発するために必要な温度がより高いと、多層ガラスパネルは設置後により耐久性が高くなる。工業用ベーク試験の標準的方法は、ＩＳＯ−１２５４３−４において見ることができる。本発明の中間層及び多層ガラスパネルを評価するために用いるベーク試験手順は、次の通りである：試料積層体を、１００℃に加熱したオーブン内において、木製のラック内に垂直に配置し、オーブン内に放置して２４時間「ベーク」する。１００℃において２４時間後、積層体をオーブンから取り出し、気泡、層間剥離、及び／又は曇りに関して検査する。気泡、層間剥離、及び／又は曇りが存在している場合には、積層体はベーク試験に不合格であるとみなされる。気泡、層間剥離、及び／又は曇りが存在してない場合には、試料はベーク試験に合格する。
【００８５】
［０６９］本発明はまた、下記に示す次の態様１〜１８も包含する。
【００８６】
［０７０］態様１は、小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して約１００，０００ダルトン乃至約１８０，０００ダルトン未満の樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂；及び少なくとも１種類の可塑剤；を含むポリ（ビニルブチラール）層を含み；ＤＦ−１３５にしたがって測定して約０．２３５ｍｍ〜約０．３３５ｍｍの流動度、１．０ｍｍ以下のクリープ、及び約２５μｍ以上のメルトフラクチャーによって形成される表面粗さＲｚを有する高流動性中間層である。
【００８７】
［０７１］態様２は、ブロッキング防止剤を更に含む、態様１の特徴を含む高流動性中間層である。
【００８８】
［０７２］態様３は、高流動性中間層が約２０℃〜約４０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、態様１〜２の特徴を含む高流動性中間層である。
【００８９】
［０７３］態様４は、小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して約１００，０００ダルトン乃至約１８０，０００ダルトン未満の樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂；少なくとも１種類の可塑剤；及びブロッキング防止剤；を含むポリ（ビニルブチラール）層を含み；ＤＦ−１３５にしたがって測定して約０．２３５ｍｍ〜約０．３３５ｍｍの流動度、１．０ｍｍ以下のクリープ、約２０℃〜約４０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）、及び約２５μｍ以上のメルトフラクチャーによって形成される表面粗さＲｚを有する高流動性中間層である。
【００９０】
［０７４］態様５は、中間層が多層中間層であり、中間層は第２のポリ（ビニルブチラール）層及び第３のポリ（ビニルブチラール）層を更に含み、第２のポリ（ビニルブチラール）層は、小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して約１００，０００ダルトン乃至約１８０，０００ダルトン未満の樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂を含み、第３のポリ（ビニルブチラール）層は、小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して約１８０，０００ダルトンより大きい樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂を含み、第３のポリ（ビニルブチラール）層は第１のポリ（ビニルブチラール）層と第２のポリ（ビニルブチラール）層の間に配置されている、態様１〜４のいずれかの特徴を含む高流動性中間層である。
【００９１】
［０７５］態様６は、小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して約１００，０００ダルトン乃至約１８０，０００ダルトン未満の樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂を含む第１のポリ（ビニルブチラール）層（ここで、第１のポリ（ビニルブチラール）層は約２０℃〜約４０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する）；小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して約１８０，０００ダルトンより大きい樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂を含む第２のポリ（ビニルブチラール）層（ここで、第２のポリ（ビニルブチラール）層は約−１０℃〜約１０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する）；小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して約１００，０００ダルトン乃至約１８０，０００ダルトン未満の樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂を含む第３のポリ（ビニルブチラール）層（ここで、第３のポリ（ビニルブチラール）層は約２０℃〜約４０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第２のポリ（ビニルブチラール）層は第１のポリ（ビニルブチラール）層と第３のポリ（ビニルブチラール）層の間に配置されている）；少なくとも１種類の可塑剤；及びブロッキング防止剤；を含み；ＤＦ−１３５にしたがって測定して約０．２３５ｍｍ〜約０．３３５ｍｍの流動度、１．０ｍｍ以下のクリープ、及び約２５μｍ以上のメルトフラクチャーによって形成される表面粗さＲｚを有する高流動性多層中間層である。
【００９２】
［０７６］態様７は、可塑剤が、トリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコールジ（２−エチルブチレート）、トリエチレングリコールジヘプタノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、及びジブチルセバケートからなる群から選択される、態様１〜６のいずれかの特徴を含む高流動性中間層である。
【００９３】
［０７７］態様８は、ブロッキング防止剤が、一般式：
【００９４】
【化８】
2017501963.tif 000010
【００９５】
（式中、Ｒは約１２〜約４０個の炭素原子を有する炭化水素鎖を含むブロッキング防止セグメントを表し、Ｒ’はＨ又は１〜約４０個の炭素原子を有する炭化水素鎖を表す）
を有する脂肪酸アミドである、態様２〜７のいずれかの特徴を含む高流動性中間層である。
【００９６】
［０７８］態様９は、高流動性中間層が約３０μｍ以上のメルトフラクチャーによって形成される表面粗さＲｚを有する、態様１〜８のいずれかの特徴を含む高流動性中間層である。
【００９７】
［０７９］態様１０は、高流動性中間層が０．５ｍｍ以下のクリープを有する、態様１〜９のいずれかの特徴を含む高流動性中間層である。
【００９８】
［０８０］態様１１は、高流動性中間層が約２５℃〜約３５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、態様１〜１０のいずれかの特徴を含む高流動性中間層である。態様１２は、高流動性中間層がＤＦ１３５にしたがって測定して少なくとも約０．２５０ｍｍの流動度を有する、態様１〜１１のいずれかの特徴を含む高流動性中間層である。
【００９９】
［０８１］態様１３は、第１及び第２のポリ（ビニルブチラール）層が約２０℃〜約４０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第３のポリ（ビニルブチラール）層が約−１０℃〜約１０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、態様５〜１２のいずれかの特徴を含む高流動性中間層である。
【０１００】
［０８２］態様１４は、第１及び第３のポリ（ビニルブチラール）層が約２５℃〜約３５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、多層中間層が３０μｍ以上のメルトフラクチャーによって形成される表面粗さＲｚを有する、態様５〜１３のいずれかの特徴を含む高流動性中間層である。
【０１０１】
［０８３］態様１５は、高流動性中間層が２つのテンパーガラス基材の間に配置されていて、それによって多層ガラスパネルを形成している、態様１〜１４のいずれかの特徴を含む高流動性中間層である。
【０１０２】
［０８４］態様１６は、高流動性中間層が６５μｍ以下のメルトフラクチャーによって形成される表面粗さＲｚを有する、態様１〜１５のいずれかの特徴を含む高流動性中間層である。
【０１０３】
［０８５］態様１７は、第１のガラスパネル；小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して約１００，０００ダルトン乃至約１８０，０００ダルトン未満の樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂；及び少なくとも１種類の可塑剤；を含むポリ（ビニルブチラール）層を含み；ＤＦ−１３５にしたがって測定して約０．２３５ｍｍ〜約０．３３５ｍｍの流動度、１．０ｍｍ以下のクリープ、及び約２５μｍ以上のメルトフラクチャーによって形成される表面粗さＲｚを有する高流動性中間層；並びに第２のガラスパネル；を含み；高流動性中間層は第１のガラスパネルと第２のガラスパネルの間である多層ガラスパネルである。
【０１０４】
［０８６］態様１８は、第１のガラスパネル；小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して約１００，０００ダルトン乃至約１８０，０００ダルトン未満の樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂；少なくとも１種類の可塑剤；及びブロッキング防止剤；を含むポリ（ビニルブチラール）層を含み；ＤＦ−１３５にしたがって測定して約０．２３５ｍｍ〜約０．３３５ｍｍの流動度、１．０ｍｍ以下のクリープ、約２０℃〜約４０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）、及び約２５μｍ以上のメルトフラクチャーによって形成される表面粗さＲｚを有する高流動性中間層；並びに第２のガラスパネル；を含み；高流動性中間層は第１のガラスパネルと第２のガラスパネルの間である多層ガラスパネルである。
【０１０５】
［０８７］態様１９は、第１のガラスパネル；小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して約１００，０００ダルトン乃至約１８０，０００ダルトン未満の樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂を含む第１のポリ（ビニルブチラール）層（ここで、第１のポリ（ビニルブチラール）層は約２０℃〜約４０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する）；小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して約１８０，０００ダルトンより大きい樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂を含む第２のポリ（ビニルブチラール）層（ここで、第２のポリ（ビニルブチラール）層は約−１０℃〜約１０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する）；小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して約１００，０００ダルトン乃至約１８０，０００ダルトン未満の樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂を含む第３のポリ（ビニルブチラール）層（ここで、第３のポリ（ビニルブチラール）層は約２０℃〜約４０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、第２のポリ（ビニルブチラール）層は第１のポリ（ビニルブチラール）層と第３のポリ（ビニルブチラール）層の間に配置されている）；少なくとも１種類の可塑剤；及びブロッキング防止剤；を含み；ＤＦ−１３５にしたがって測定して約０．２３５ｍｍ〜約０．３３５ｍｍの流動度、１．０ｍｍ以下のクリープ、及び約２５μｍ以上のメルトフラクチャーによって形成される表面粗さＲｚを有する高流動性多層中間層；並びに第２のガラスパネル；を含み；高流動性多層中間層は第１のガラスパネルと第２のガラスパネルの間である多層ガラスパネルである。
【０１０６】
［０８８］態様２０は、小角レーザー光散乱を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定して１００，０００ダルトン乃至約１８０，０００ダルトン未満の樹脂分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）樹脂；樹脂１００部あたり１５〜４０部の少なくとも１種類の可塑剤；樹脂１００部あたり０．１〜１．０部のブロッキング防止剤；及び樹脂１００部あたり０．００３〜０．４５部の接着制御剤；を含むポリ（ビニルブチラール）層を含み；ＤＦ−１３５にしたがって測定して０．２３５ｍｍ〜０．３３５ｍｍの流動度、１．０ｍｍ以下のクリープ、２０℃〜４０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）、及び２５μｍ〜６５μｍのメルトフラクチャーによって形成される表面粗さＲｚを有する高流動性中間層である。
【実施例】
【０１０７】
［０８９］ここに開示する中間層（「本発明の中間層」と表示し、下表においてＤＩ−１及びＤＩ−２として示す）の流動性及び他の特性の改良は、標準的な従来技術の通常の中間層（「従来の中間層」と表示し、下表においてＣＩ−１〜ＣＩ−４として示す）と比較することによって最も容易に認識することができる。本発明の中間層及び従来の中間層を、流動性、パンメル接着力、剥離接着力、及びオートクレーブ処理（ベーク試験を含む）の後の積層品質に関して試験して、これらの他の特性が悪影響を受けていなかったことを示した。これらの実施例は、高い流動性の低分子量ＰＶＢ樹脂を用いて製造した中間層の増加した流動性を、他の有利な品質と一緒に示す。本発明の中間層はまた、低い積層体粘着性、高いパンメル接着力、許容できる形成された状態での表面粗さ（Ｒｚ）、及び良好な品質の積層体（即ち積層又はベーキングの後に気泡を有しない）などの他の重要な特性を保持した。
【０１０８】
［０９０］試料の中間層は、１００部のポリ（ビニルブチラール）樹脂（約１７．７５〜約１９．８５重量％の残留ヒドロキシル基、及び約１〜２％の酢酸ビニル残余を有する）、１種類又は複数の可塑剤（表１に示す）、０．３５ｐｈｒの脂肪酸ブロッキング防止剤（Ｎ−オレイルパルミチン酸アミド）、並びにＡＣＡ及びＵＶ安定剤のような他の通常的な添加剤の混合物を混合及び溶融押出することによって調製した。１つの従来の中間層ＣＩ−４はブロッキング防止剤を有していなかった。従来の中間層において用いたＰＶＢ樹脂は、１８０，０００〜２５０，０００の範囲（通常は約２２０，０００）の分子量（Ｍｗ）を有する通常のＰＶＢ樹脂であった。本発明の中間層において用いたＰＶＢ樹脂は、１００，０００乃至１８０，０００未満の範囲の分子量を有する低分子量樹脂であった。分子量は上記に記載のようにして測定し、全ての分子量は全てポリスチレン較正試料に対する相対的なものである。可塑剤の量及びタイプを表１に示す。中間層は、表に示す厚さで押出した。全ての中間層シートを約０．４重量％の湿分含量に調湿した。
【０１０９】
［０９１］通常のニップロール脱気プロセスを用い、５０℃〜７５℃の脱気温度において、２枚のテンパーガラス（それぞれ厚さ６ｍｍ、幅２フィート（６０．９６ｃｍ）、長さ３フィート（９１．４４ｃｍ））を用いて中間層を積層した。積層収率（％）は、オートクレーブサイクルの後の仕上げ処理された積層体を気泡及び層間剥離に基づいて視認検査することによって求め、気泡又は層間剥離のいずれかを有する積層体は全て「劣」と数えた。積層収率（％）は、良好な積層体の数を、それぞれの試料に関して試験した積層体の全数で割り、１００をかけることによって算出した。それぞれの試料に関して８つの積層体を試験し、平均の結果を報告した。また、仕上げ処理した積層体を、（上記に記載の試験法を用いて）１００℃において２４時間ベーク試験にもかけた。それぞれのベーク試験の後において、積層体を気泡及び層間剥離に関して検査し、結果を下表２に示す。積層体及び中間層はまた、（上記に記載の試験法を用いて）パンメル接着力、剥離接着力、クリープ、積層体粘着性、及びロールブロッキング性に関しても試験し、結果を下記の表２及び表３に示す。
【０１１０】
【表１】
2017501963.tif 000011
【０１１１】
【表２】
2017501963.tif 000012
【０１１２】
【表３】
2017501963.tif 000013
【０１１３】
［０９２］表２は、通常又は従来のＰＶＢ樹脂（より高い分子量を有する）の代わりに高流動性の低分子量ＰＶＢ樹脂を用いると、従来の中間層と比べて、接着力を減少させることなく中間層の流動性が増加することを示す。高流動性の中間層はまた、ベーク試験においてもより良好に機能し、従来の中間層と比べて不合格はなかった。試料ＤＩ−１及びＤＩ−２をＣＩ−１と比較すると、（ＤＩ−１及びＤＩ−２において）高流動性の低分子量ＰＶＢ樹脂及び同じ可塑剤を同レベルで用いることによって、ＤＩ−１及びＤＩ−２中間層はＣＩ−１中間層よりも薄いにもかかわらず、試料ＤＩ−１及びＤＩ−２は、ＣＩ−１と比べて大きく向上した流動性、接着力、及び積層性能を有することを示す。従来のＰＶＢ樹脂（より高い分子量を有する）並びに通常の可塑剤及びエポキシド化大豆油の混合物を用いて製造した試料ＣＩ−３は、流動助剤（エポキシド化大豆油）を用いない従来の中間層よりも高い流動性を有するが、流動性はなお本発明の中間層の流動性ほどは高くない。更に、試料ＣＩ−３は、試料ＤＩ−１及びＤＩ−２と比べて非常に低いメルトフラクチャーによって形成される表面粗さＲｚを有する。ブロッキング防止剤を有さず、ＤＩ−２と同量の可塑剤を有する試料ＣＩ−４は、ブロッキング防止剤を含むＤＩ−２と同様の接着力レベルを有する。
【０１１４】
［０９３］上記に示すように、より高い流動性の中間層は、流動性の増加によって、２つの基材を組み立てる場合に特有の間隙を中間層によって満たすことが可能であるので、例えばテンパーガラス又は不整合ガラスに関して特に有用である可能性がある。高流動性の低分子量ＰＶＢ樹脂を用いる本発明の中間層は、従来の中間層よりも薄かったが、それでもより高い流動性及びより高い接着力を有し、より良好な積層性能を有していた。
【０１１５】
［０９４］結論すると、ここに記載する高流動性の低分子量ＰＶＢ樹脂を含む中間層は、当該技術において従来用いられている従来の中間層を凌ぐ数多くの有利性を有する。一般に、高流動性の低分子量ＰＶＢ樹脂を可塑剤と組み合わせて用いると、（エポキシド化大豆油のような別の又は更なる流動助剤の必要なしに）、多層ガラスパネルを製造するための減少した処理コスト及び原材料コスト、並びに増加した効率及び全体的な産出量がもたらされる。これらの利益に加えて、当該技術において従来用いられているポリマー中間層と比べて、ここに記載する高流動性の低分子量ＰＶＢ樹脂を含むポリマー中間層（本発明の中間層）は、流動性の増加に付随して当業者が予測するであろう他の重要な特性の犠牲を伴うことなく増加した流動性を有する。本発明の中間層は、高い流動性、低いか又はゼロのクリープ、許容できるガラス転移温度、及び許容できるメルトフラクチャーによって形成される表面粗さＲｚの組合せを有し、表面粗さのレベルを上昇させるためのエンボス加工のような更なる製造工程（並びに関連するコスト及び減少した生産性）の必要性を排除する。更に、本発明の中間層は、従来の中間層よりも良好なロールブロッキング性能及び積層体品質を有する。他の有利性は当業者に容易に明らかになるであろう。
【０１１６】
［０９５］］好ましい態様であると現在考えられているものを含む幾つかの態様の記載に関連して発明を開示したが、詳細な説明は例示の意図であり、本発明の範囲を限定すると理解すべきではない。当業者に理解されるように、本明細書に詳細に記載されているもの以外の態様は本発明に包含される。発明の精神及び範囲から逸脱することなく、記載されている態様の修正及び変更を行うことができる。
【０１１７】
［０９６］更に、本発明の任意の単一の成分に関して与えられている任意の範囲、値、又は特徴は、互換的な場合には、本発明の任意の他の成分に関して与えられている任意の範囲、値、又は特徴と互換的に用いて、本明細書全体にわたって与えられているそれぞれの成分に関して規定されている値を有する一態様を形成することができることが理解される。例えば、与えられている任意の範囲の１種類又は複数の可塑剤を含むことに加えて、与えられている任意の範囲の残留ヒドロキシル含量又は分子量レベルを有するポリ（ビニルブチラール）を含む中間層を形成して、本発明の範囲内であるが、列記するのは煩雑である多くの変形体を形成することができる。更に、属又はカテゴリーに関して与えられている範囲はまた、他に示していない限りにおいて、その属又はそのカテゴリーの構成要素の中の種に適用することもできる。
【図１】
2017501963.tif 000015
【図２】
2017501963.tif 000016
【国際調査報告】
2017501963.tif 000017
2017501963.tif 000018