(57)【要約】  本発明に係るコポリカーボネート樹脂組成物は、流動性（ｍｏｂｉｌｉｔｙ）に優れ、様々な物性が同時に優れている特徴がある。  【選択図】図１
2017501256.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）芳香族ポリカーボネート系の第１繰り返し単位；および１つ以上のシロキサン結合を有する芳香族ポリカーボネート系の第２繰り返し単位を含むコポリカーボネートを含むか、またはｉｉ）前記コポリカーボネートおよびポリカーボネートを含む、コポリカーボネート組成物であり、
前記コポリカーボネート組成物は、下記数式１を満足する、コポリカーボネート組成物：
［数式１］
１．０６８２×Ｘ＋０．５１＜Ｙ＜１．０６８２×Ｘ＋１．２
前記数式１において、
Ｘは、前記コポリカーボネートおよびポリカーボネートの総重量対比のシリコン含有量（重量％）を意味し、
Ｙは、ＴＤ（Ｔｉｍｅ−ｄｏｍａｉｎ）Ｆｉｄ実験により得られたＦｉｄ  Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ値を、０．１ｍｓｅｃでｎｏｒｍａｌｉｚｅｄした値を意味する。
【請求項２】
前記Ｘは、０．１〜２０であることを特徴とする、請求項１に記載のコポリカーボネート組成物。
【請求項３】
前記コポリカーボネート組成物は、下記数式１−１を満足することを特徴とする、請求項１に記載のコポリカーボネート組成物：
［数式１−１］
１．０６８２×Ｘ＋０．６０＜Ｙ＜１．０６８２×Ｘ＋１．０
前記数式１−１において、
ＸおよびＹは、請求項１で定義した通りである。
【請求項４】
前記コポリカーボネート組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６（１／８ｉｎｃｈ、Ｎｏｔｃｈｅｄ  Ｉｚｏｄ）に基づいて２３℃で測定した常温衝撃強度が７５０〜１０００Ｊ／ｍであることを特徴とする、請求項１に記載のコポリカーボネート組成物。
【請求項５】
前記コポリカーボネート組成物は、重量平均分子量（ｇ／ｍｏｌ）が１，０００〜１００，０００であることを特徴とする、請求項１に記載のコポリカーボネート組成物。
【請求項６】
前記芳香族ポリカーボネート系の第１繰り返し単位は、下記化学式１で表されることを特徴とする、請求項１に記載のコポリカーボネート組成物：
【化１６】
2017501256.tif 000021
前記化学式１において、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1-10アルキル、Ｃ1-10アルコキシ、またはハロゲンであり、
Ｚは、非置換であるか、もしくはフェニルで置換されたＣ1-10アルキレン、非置換であるか、もしくはＣ1-10アルキルで置換されたＣ3-15シクロアルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、またはＣＯである。
【請求項７】
前記芳香族ポリカーボネート系の第１繰り返し単位は、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、およびα，ω−ビス［３−（ｏ−ヒドロキシフェニル）プロピル］ポリジメチルシロキサンからなる群より選択されるいずれか１つ以上の芳香族ジオール化合物に由来することを特徴とする、請求項１に記載のコポリカーボネート組成物。
【請求項８】
前記芳香族ポリカーボネート系の第１繰り返し単位は、下記化学式１−１で表されることを特徴とする、請求項１に記載のコポリカーボネート組成物。
【化１７】
2017501256.tif 000022
【請求項９】
前記１つ以上のシロキサン結合を有する芳香族ポリカーボネート系の第２繰り返し単位は、下記化学式２で表される繰り返し単位および下記化学式３で表される繰り返し単位を含むことを特徴とする、請求項１に記載のコポリカーボネート組成物：
【化１８】
2017501256.tif 000023
前記化学式２において、
Ｘ1は、それぞれ独立に、Ｃ1-10アルキレンであり、
Ｒ5は、それぞれ独立に、水素；非置換であるか、もしくはオキシラニル、オキシラニルで置換されたＣ1-10アルコキシ、またはＣ6-20アリールで置換されたＣ1-15アルキル；ハロゲン；Ｃ1-10アルコキシ；アリル；Ｃ1-10ハロアルキル；またはＣ6-20アリールであり、
ｎは、１０〜２００の整数であり、
【化１９】
2017501256.tif 000024
前記化学式３において、
Ｘ2は、それぞれ独立に、Ｃ1-10アルキレンであり、
Ｙ1は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1-6アルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1-6アルコキシ、またはＣ6-20アリールであり、
Ｒ2は、それぞれ独立に、水素；非置換であるか、もしくはオキシラニル、オキシラニルで置換されたＣ1-10アルコキシ、またはＣ6-20アリールで置換されたＣ1-15アルキル；ハロゲン；Ｃ1-10アルコキシ；アリル；Ｃ1-10ハロアルキル；またはＣ6-20アリールであり、
ｍは、１０〜２００の整数である。
【請求項１０】
前記化学式２で表される繰り返し単位は、下記化学式２−２で表されることを特徴とする、請求項９に記載のコポリカーボネート組成物。
【化２０】
2017501256.tif 000025
【請求項１１】
前記化学式３で表される繰り返し単位は、下記化学式３−２で表されることを特徴とする、請求項９に記載のコポリカーボネート組成物。
【化２１】
2017501256.tif 000026
【発明の詳細な説明】
【関連出願との相互参照】
【０００１】
本出願は、２０１４年１２月４日付の韓国特許出願第１０−２０１４−０１７３００５号および２０１５年１２月２日付の韓国特許出願第１０−２０１５−０１７０８１１号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として含まれる。
【技術分野】
【０００２】
本発明は、物性に優れたコポリカーボネート組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノールＡのような芳香族ジオールとホスゲンのようなカーボネート前駆体とが縮重合して製造され、優れた衝撃強度、寸法安定性、耐熱性および透明性などを有し、電気電子製品の外装材、自動車部品、建築素材、光学部品などの広範囲な分野に適用される。
【０００４】
このようなポリカーボネート樹脂は、最近、より多様な分野に適用するために、２種以上の互いに異なる構造の芳香族ジオール化合物を共重合し、構造が異なる単位体をポリカーボネートの主鎖に導入して所望の物性を得ようとする研究が多く試みられている。
【０００５】
特に、ポリカーボネートの主鎖にポリシロキサン構造を導入させる研究も進められてはいるものの、ほとんどの技術が生産単価が高く、耐薬品性や衝撃強度、特に低温衝撃強度が増加すれば逆に流動性などが低下するという欠点がある。したがって、様々な物性を同時に改善するためには、ポリカーボネートの化学構造、ポリカーボネート鎖の流動性（ｍｏｂｉｌｉｔｙ）などが多角的に検討されなければならない。そこで、本発明では、ＴＤ（Ｔｉｍｅ−ｄｏｍａｉｎ）−ＮＭＲ  Ｆｉｄ実験により分子のｍｏｂｉｌｉｔｙを分析した。
【０００６】
Ｆｉｄ  ｓｉｇｎａｌ  ｐａｔｔｅｒｎに示される重要なＮＭＲ情報は、Ｔ２  ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ  ｔｉｍｅであって、分子構造のｆｌｅｘｉｂｉｌｉｔｙに応じて差を示し、これにより、Ｆｉｄ  ｓｉｇｎａｌでｄｅｃａｙ  ｒａｔｅが異なる。つまり、分子がｒｉｇｉｄであるほどＦｉｄ  ｄｅｃａｙ  ｒａｔｅが速くなり、ｆｌｅｘｉｂｌｅであるほどＦｉｄ  ｄｅｃａｙ  ｒａｔｅが遅くなる。
【０００７】
そこで、本発明では、ポリカーボネートの主鎖にポリシロキサン構造を導入したコポリカーボネートおよび選択的にポリカーボネートを含むコポリカーボネート組成物に対するＴＤ（Ｔｉｍｅ−ｄｏｍａｉｎ）−ＮＭＲ  Ｆｉｄ分析により、各種物性に優れたコポリカーボネート組成物を製造した。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、コポリカーボネートおよび選択的にポリカーボネートを含むコポリカーボネート組成物を提供する。
【０００９】
また、本発明は、前記コポリカーボネート組成物を含む物品を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の課題を解決するために、本発明は、ｉ）芳香族ポリカーボネート系の第１繰り返し単位；および１つ以上のシロキサン結合を有する芳香族ポリカーボネート系の第２繰り返し単位を含むコポリカーボネートを含むか、またはｉｉ）前記コポリカーボネートおよびポリカーボネートを含む、コポリカーボネート組成物であり、前記コポリカーボネート組成物は、下記数式１を満足する、コポリカーボネート組成物を提供する：
【００１１】
【数１】
2017501256.tif 000003
【００１２】
前記数式１において、
Ｘは、前記コポリカーボネートおよびポリカーボネートの総重量対比のシリコン含有量（重量％）を意味し、
Ｙは、ＴＤ（Ｔｉｍｅ−ｄｏｍａｉｎ）Ｆｉｄ実験により得られたＦｉｄ  Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ値を、０．１ｍｓｅｃでｎｏｒｍａｌｉｚｅｄした値を意味する。
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明し、各成分の区分および説明の便宜のために、コポリカーボネートは「Ａ」、ポリカーボネートは「Ｂ」と表示する。
【００１４】
＜コポリカーボネート（Ａ）＞
本発明に係るコポリカーボネート（Ａ）は、ポリカーボネートの主鎖にポリシロキサン構造が導入された高分子を意味する。
【００１５】
具体的には、前記芳香族ポリカーボネート系の第１繰り返し単位は、芳香族ジオール化合物およびカーボネート前駆体が反応して形成されるもので、好ましくは、下記化学式１で表されるコポリカーボネートを提供する：
【００１６】
【化１】
2017501256.tif 000004
【００１７】
前記化学式１において、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1-10アルキル、Ｃ1-10アルコキシ、またはハロゲンであり、
Ｚは、非置換であるか、もしくはフェニルで置換されたＣ1-10アルキレン、非置換であるか、もしくはＣ1-10アルキルで置換されたＣ3-15シクロアルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、またはＣＯである。
【００１８】
好ましくは、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素、メチル、クロロ、またはブロモである。
【００１９】
また好ましくは、Ｚは、非置換であるか、もしくはフェニルで置換された直鎖または分枝鎖のＣ1-10アルキレンであり、より好ましくは、メチレン、エタン−１，１−ジイル、プロパン−２，２−ジイル、ブタン−２，２−ジイル、１−フェニルエタン−１，１−ジイル、またはジフェニルメチレンである。また好ましくは、Ｚは、シクロヘキサン−１，１−ジイル、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、またはＣＯである。
【００２０】
好ましくは、前記化学式１で表される繰り返し単位は、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、およびα，ω−ビス［３−（ｏ−ヒドロキシフェニル）プロピル］ポリジメチルシロキサンからなる群より選択されるいずれか１つ以上の芳香族ジオール化合物に由来するとよい。
【００２１】
前記「芳香族ジオール化合物に由来する」の意味は、芳香族ジオール化合物のヒドロキシ基とカーボネート前駆体とが反応して、前記化学式１で表される繰り返し単位を形成することを意味する。
【００２２】
例えば、芳香族ジオール化合物のビスフェノールＡとカーボネート前駆体のトリホスゲンとが重合された場合、前記化学式１で表される繰り返し単位は、下記化学式１−１で表される。
【００２３】
【化２】
2017501256.tif 000005
【００２４】
前記カーボネート前駆体としては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ジ−ｍ−クレシルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ホスゲン、トリホスゲン、ジホスゲン、ブロモホスゲン、およびビスハロホルメートからなる群より選択された１種以上を使用することができる。好ましくは、トリホスゲンまたはホスゲンを使用することができる。
【００２５】
また、前記１つ以上のシロキサン結合を有する芳香族ポリカーボネート系の第２繰り返し単位は、１つ以上のシロキサン化合物およびカーボネート前駆体が反応して形成されるもので、好ましくは、下記化学式２で表される繰り返し単位および下記化学式３で表される繰り返し単位を含むコポリカーボネートを提供する：
【００２６】
【化３】
2017501256.tif 000006
【００２７】
前記化学式２において、
Ｘ1は、それぞれ独立に、Ｃ1-10アルキレンであり、
Ｒ5は、それぞれ独立に、水素；非置換であるか、もしくはオキシラニル、オキシラニルで置換されたＣ1-10アルコキシ、またはＣ6-20アリールで置換されたＣ1-15アルキル；ハロゲン；Ｃ1-10アルコキシ；アリル；Ｃ1-10ハロアルキル；またはＣ6-20アリールであり、
ｎは、１０〜２００の整数であり、
【００２８】
【化４】
2017501256.tif 000007
【００２９】
前記化学式３において、
Ｘ2は、それぞれ独立に、Ｃ1-10アルキレンであり、
Ｙ1は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1-6アルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1-6アルコキシ、またはＣ6-20アリールであり、
Ｒ2は、それぞれ独立に、水素；非置換であるか、もしくはオキシラニル、オキシラニルで置換されたＣ1-10アルコキシ、またはＣ6-20アリールで置換されたＣ1-15アルキル；ハロゲン；Ｃ1-10アルコキシ；アリル；Ｃ1-10ハロアルキル；またはＣ6-20アリールであり、
ｍは、１０〜２００の整数である。
【００３０】
前記化学式２において、好ましくは、Ｘ1は、それぞれ独立に、Ｃ2-10アルキレンであり、より好ましくは、Ｃ2-4アルキレンであり、最も好ましくは、プロパン−１，３−ジイルである。
【００３１】
また好ましくは、Ｒ5は、それぞれ独立に、水素、メチル、エチル、プロピル、３−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−（オキシラニルメトキシ）プロピル、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、アリル、２，２，２−トリフルオロエチル、３，３，３−トリフルオロプロピル、フェニル、またはナフチルである。また好ましくは、Ｒ5は、それぞれ独立に、Ｃ1-10アルキルであり、より好ましくは、Ｃ1-6アルキルであり、より好ましくは、Ｃ1-3アルキルであり、最も好ましくは、メチルである。
【００３２】
また好ましくは、前記ｎは、１０以上、１５以上、２０以上、２５以上、３０以上、３１以上、または３２以上で、５０以下、４５以下、４０以下、３９以下、３８以下、または３７以下の整数である。
【００３３】
前記化学式３において、好ましくは、Ｘ2は、それぞれ独立に、Ｃ2-10アルキレンであり、より好ましくは、Ｃ2-6アルキレンであり、最も好ましくは、イソブチレンである。
【００３４】
また好ましくは、Ｙ1は、水素である。
【００３５】
また好ましくは、Ｒ6は、それぞれ独立に、水素、メチル、エチル、プロピル、３−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−（オキシラニルメトキシ）プロピル、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、アリル、２，２，２−トリフルオロエチル、３，３，３−トリフルオロプロピル、フェニル、またはナフチルである。また好ましくは、Ｒ6は、それぞれ独立に、Ｃ1-10アルキルであり、より好ましくは、Ｃ1-6アルキルであり、より好ましくは、Ｃ1-3アルキルであり、最も好ましくは、メチルである。
【００３６】
また好ましくは、前記ｍは、４０以上、４５以上、５０以上、５５以上、５６以上、５７以上、または５８以上で、８０以下、７５以下、７０以下、６５以下、６４以下、６３以下、または６２以下の整数である。
【００３７】
前記化学式２で表される繰り返し単位および前記化学式３で表される繰り返し単位は、それぞれ下記化学式２−１で表されるシロキサン化合物および下記化学式３−１で表されるシロキサン化合物に由来する。
【００３８】
【化５】
2017501256.tif 000008
【００３９】
前記化学式２−１において、Ｘ1、Ｒ5およびｎの定義は、先に定義した通りである。
【００４０】
【化６】
2017501256.tif 000009
【００４１】
前記化学式３−１において、Ｘ2、Ｙ1、Ｒ6およびｍの定義は、先に定義した通りである。
【００４２】
前記「シロキサン化合物に由来する」の意味は、前記それぞれのシロキサン化合物のヒドロキシ基とカーボネート前駆体とが反応して、前記それぞれの化学式２で表される繰り返し単位および化学式３で表される繰り返し単位を形成することを意味する。また、前記化学式２および３の繰り返し単位の形成に使用可能なカーボネート前駆体は、先に説明した化学式１の繰り返し単位の形成に使用可能なカーボネート前駆体で説明した通りである。
【００４３】
前記化学式２−１で表されるシロキサン化合物および前記化学式３−１で表されるシロキサン化合物の製造方法は、それぞれ下記反応式１および２の通りである。
【００４４】
【化７】
2017501256.tif 000010
【００４５】
前記反応式１において、
Ｘ1’は、Ｃ2-10アルケニルであり、
Ｘ1、Ｒ5およびｎの定義は、先に定義した通りであり、
【００４６】
【化８】
2017501256.tif 000011
【００４７】
前記反応式２において、
Ｘ2’は、Ｃ2-10アルケニルであり、
Ｘ2、Ｙ1、Ｒ6およびｍの定義は、先に定義した通りである。
【００４８】
前記反応式１および反応式２の反応は、金属触媒下で行うことが好ましい。前記金属触媒としては、Ｐｔ触媒を使用することが好ましく、Ｐｔ触媒として、アシュビー（Ａｓｈｂｙ）触媒、カルステッド（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）触媒、ラモロー（Ｌａｍｏｒｅａｕｘ）触媒、スパイヤー（Ｓｐｅｉｅｒ）触媒、ＰｔＣｌ2（ＣＯＤ）、ＰｔＣｌ2（ベンゾニトリル）2、およびＨ2ＰｔＢｒ6からなる群より選択された１種以上を使用することができる。前記金属触媒は、前記化学式７または９で表される化合物１００重量部を基準として、０．００１重量部以上、０．００５重量部以上、または０．０１重量部以上で、１重量部以下、０．１重量部以下、または０．０５重量部以下で使用することができる。
【００４９】
また、前記反応温度は、８０〜１００℃が好ましい。さらに、前記反応時間は、１時間〜５時間が好ましい。
【００５０】
また、前記化学式７または９で表される化合物は、オルガノジシロキサンとオルガノシクロシロキサンとを酸触媒下で反応させて製造することができ、前記反応物質の含有量を調節して、ｎおよびｍを調節することができる。前記反応温度は、５０〜７０℃が好ましい。さらに、前記反応時間は、１時間〜６時間が好ましい。
【００５１】
前記オルガノジシロキサンとして、テトラメチルジシロキサン、テトラフェニルジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、およびヘキサフェニルジシロキサンからなる群より選択された１種以上を使用することができる。また、前記オルガノシクロシロキサンは、一例として、オルガノシクロテトラシロキサンを使用することができ、その一例として、オクタメチルシクロテトラシロキサンおよびオクタフェニルシクロテトラシロキサンなどが挙げられる。
【００５２】
前記オルガノジシロキサンは、前記オルガノシクロシロキサン１００重量部を基準として、０．１重量部以上、または２重量部以上で、１０重量部以下、または８重量部以下で使用することができる。
【００５３】
前記酸触媒としては、Ｈ2ＳＯ4、ＨＣｌＯ4、ＡｌＣｌ3、ＳｂＣｌ5、ＳｎＣｌ4、および酸性白土からなる群より選択された１種以上を使用することができる。また、前記酸触媒は、オルガノシクロシロキサン１００重量部を基準として、０．１重量部以上、０．５重量部以上、または１重量部以上で、１０重量部以下、５重量部以下、または３重量部以下で使用することができる。
【００５４】
特に、前記化学式２で表される繰り返し単位と前記化学式３で表される繰り返し単位の含有量を調節して、物性を調節することができる。前記繰り返し単位間の重量比は、１：９９〜９９：１になるとよい。好ましくは、３：９７〜９７：３、５：９５〜９５：５、１０：９０〜９０：１０、または１５：８５〜８５：１５であり、より好ましくは、２０：８０〜８０：２０である。前記繰り返し単位の重量比は、シロキサン化合物、例えば、前記化学式２−１で表されるシロキサン化合物および前記化学式３−１で表されるシロキサン化合物の重量比に対応する。
【００５５】
好ましくは、前記化学式２で表される繰り返し単位は、下記化学式２−２で表される：
【００５６】
【化９】
2017501256.tif 000012
【００５７】
前記化学式２−２において、Ｒ5およびｎは、先に定義した通りである。好ましくは、Ｒ5は、メチルである。
【００５８】
また好ましくは、前記化学式３で表される繰り返し単位は、下記化学式３−２で表される：
【００５９】
【化１０】
2017501256.tif 000013
【００６０】
前記化学式３−２において、Ｒ6およびｍは、先に定義した通りである。好ましくは、Ｒ6は、メチルである。
【００６１】
また好ましくは、前記コポリカーボネートは、前記化学式１−１で表される繰り返し単位、前記化学式２−２で表される繰り返し単位、および前記化学式３−２で表される繰り返し単位を全て含む。
【００６２】
また、本発明は、上述したコポリカーボネートの製造方法として、芳香族ジオール化合物、カーボネート前駆体、および１つ以上のシロキサン化合物を重合する段階を含むコポリカーボネートの製造方法を提供する。
【００６３】
前記芳香族ジオール化合物、カーボネート前駆体、および１つ以上のシロキサン化合物は、先に説明した通りである。
【００６４】
前記重合時、前記１つ以上のシロキサン化合物は、芳香族ジオール化合物、カーボネート前駆体、および１つ以上のシロキサン化合物の総和１００重量％に対して、０．１重量％以上、０．５重量％以上、１重量％以上、または１．５重量％以上であり、２０重量％以下、１０重量％以下、７重量％以下、５重量％以下、４重量％以下、３重量％以下、または２重量％以下を使用することができる。また、前記芳香族ジオール化合物は、芳香族ジオール化合物、カーボネート前駆体、および１つ以上のシロキサン化合物の総和１００重量％に対して、４０重量％以上、５０重量％以上、または５５重量％以上であり、８０重量％以下、７０重量％以下、または６５重量％以下で使用することができる。さらに、前記カーボネート前駆体は、芳香族ジオール化合物、カーボネート前駆体、および１つ以上のシロキサン化合物の総和１００重量％に対して、１０重量％以上、２０重量％以上、または３０重量％であり、６０重量％以下、５０重量％以下、または４０重量％以下で使用することができる。
【００６５】
また、前記重合方法としては、一例として、界面重合方法を使用することができ、この場合、常圧と低い温度で重合反応が可能であり、分子量の調節が容易である効果がある。前記界面重合は、酸結合剤および有機溶媒の存在下で行うことが好ましい。さらに、前記界面重合は、一例として、先重合（ｐｒｅ−ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）後にカップリング剤を投入してから、再び重合させる段階を含むことができ、この場合、高分子量のコポリカーボネートを得ることができる。
【００６６】
前記界面重合に使用される物質は、ポリカーボネートの重合に使用可能な物質であれば特に制限されず、その使用量も必要に応じて調節することができる。
【００６７】
前記酸結合剤としては、一例として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、またはピリジンなどのアミン化合物を使用することができる。
【００６８】
前記有機溶媒としては、通常、ポリカーボネートの重合に使用される溶媒であれば特に制限されず、一例として、メチレンクロライド、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素を使用することができる。
【００６９】
また、前記界面重合は、反応促進のために、トリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロミドなどの３級アミン化合物、４級アンモニウム化合物、４級ホスホニウム化合物などのような反応促進剤を追加的に使用することができる。
【００７０】
前記界面重合の反応温度は、０〜４０℃であることが好ましく、反応時間は、１０分〜５時間が好ましい。また、界面重合反応中、ｐＨは、９以上または１１以上に維持することが好ましい。
【００７１】
さらに、前記界面重合は、分子量調節剤をさらに含んで行うことができる。前記分子量調節剤は、重合開始前、重合開始中、または重合開始後に投入できる。
【００７２】
前記分子量調節剤として、モノ−アルキルフェノールを使用することができ、前記モノ−アルキルフェノールは、一例として、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、デシルフェノール、ドデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、ドコシルフェノール、およびトリアコンチルフェノールからなる群より選択された１種以上であり、好ましくは、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールであり、この場合、分子量調節の効果が大きい。
【００７３】
前記分子量調節剤は、一例として、芳香族ジオール化合物１００重量部を基準として、０．０１重量部以上、０．１重量部以上、または１重量部以上で、１０重量部以下、６重量部以下、または５重量部以下で含まれ、この範囲内で所望の分子量を得ることができる。
【００７４】
前記コポリカーボネートは、重量平均分子量が１，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは、１５，０００〜３５，０００ｇ／ｍｏｌである。より好ましくは、前記重量平均分子量は、２０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、２１，０００ｇ／ｍｏｌ以上、２２，０００ｇ／ｍｏｌ以上、２３，０００ｇ／ｍｏｌ以上、２４，０００ｇ／ｍｏｌ以上、２５，０００ｇ／ｍｏｌ以上、２６，０００ｇ／ｍｏｌ以上、２７，０００ｇ／ｍｏｌ以上、または２８，０００ｇ／ｍｏｌ以上である。また、前記重量平均分子量は、３４，０００ｇ／ｍｏｌ以下、３３，０００ｇ／ｍｏｌ以下、または３２，０００ｇ／ｍｏｌ以下である。
【００７５】
＜ポリカーボネート（Ｂ）＞
本発明に係るポリカーボネート（Ｂ）は、ポリカーボネートの主鎖にポリシロキサン構造が導入されていない点で、前記コポリカーボネート（Ａ）と区分される。
【００７６】
好ましくは、前記ポリカーボネートは、下記化学式４で表される繰り返し単位を含む：
【００７７】
【化１１】
2017501256.tif 000014
【００７８】
前記化学式４において、
Ｒ’1〜Ｒ’4は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1-10アルキル、Ｃ1-10アルコキシ、またはハロゲンであり、
Ｚ’は、非置換であるか、もしくはフェニルで置換されたＣ1-10アルキレン、非置換であるか、もしくはＣ1-10アルキルで置換されたＣ3-15シクロアルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、またはＣＯである。
【００７９】
また好ましくは、前記ポリカーボネート（Ｂ）は、重量平均分子量が１，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは、１０，０００〜３５，０００ｇ／ｍｏｌである。より好ましくは、前記重量平均分子量（ｇ／ｍｏｌ）は、１１，０００以上、１２，０００以上、１３，０００以上、１４，０００以上、１５，０００以上、１６，０００以上、１７，０００以上、または１８，０００以上である。さらに、前記重量平均分子量（ｇ／ｍｏｌ）は、３４，０００以下、３３，０００以下、３２，０００以下、３１，０００以下、３０，０００以下、または２９，０００以下である。
【００８０】
前記化学式４で表される繰り返し単位は、芳香族ジオール化合物およびカーボネート前駆体が反応して形成される。前記使用可能な芳香族ジオール化合物およびカーボネート前駆体は、先に化学式１で表される繰り返し単位で説明したのと同じである。
【００８１】
好ましくは、前記化学式４のＲ’1〜Ｒ’4およびＺ’は、それぞれ先に説明した化学式１のＲ1〜Ｒ4およびＺと同じである。
【００８２】
また好ましくは、前記化学式４で表される繰り返し単位は、下記化学式４−１で表される。
【００８３】
【化１２】
2017501256.tif 000015
【００８４】
また、前記ポリカーボネート（Ｂ）の製造方法は、１つ以上のシロキサン化合物を使用しない点を除いては、前記コポリカーボネート（Ａ）の製造方法と同じである。
【００８５】
＜コポリカーボネート樹脂組成物＞
本発明に係るコポリカーボネート樹脂組成物は、上述したコポリカーボネート（Ａ）および選択的にポリカーボネート（Ｂ）を含む。
【００８６】
前記数式１のＸは、コポリカーボネート樹脂組成物中のシリコン含有量（ｗｔ％）を意味し、ＮＭＲ分析により測定することができる。また、前記ポリカーボネート（Ｂ）は、ポリシロキサン構造が導入されていないことから、コポリカーボネート樹脂組成物中のポリカーボネート（Ｂ）の含有量を調節して、Ｘを調節することができる。
【００８７】
好ましくは、Ｘは、０．１〜２０であり、より好ましくは、１〜１０であり、最も好ましくは、１．２〜７．０である。また、前記数式１のＹ値は、後述する実験例のようにＴＤ（Ｔｉｍｅ−ｄｏｍａｉｎ）−ＮＭＲ  Ｆｉｄ実験で測定することができる。
【００８８】
本発明の一実施例によれば、本発明に係るコポリカーボネート組成物は、数式１の範囲に含まれるのに対し、比較例はその範囲に含まれず、したがって、高分子構造の流動性（ｍｏｂｉｌｉｔｙ）に劣ることを確認することができる。また、このような流動性（ｍｏｂｉｌｉｔｙ）の差は、各種物性に影響を与えることを確認することができる。
【００８９】
より好ましくは、本発明に係るコポリカーボネート組成物は、下記数式１−１を満足する：
【００９０】
【数２】
2017501256.tif 000016
【００９１】
前記数式１−１において、
ＸおよびＹは、先に定義した通りである。
【００９２】
本発明に係るコポリカーボネート組成物は、好ましくは、重量平均分子量（ｇ／ｍｏｌ）が１，０００〜１００，０００であり、より好ましくは、１５，０００〜３５，０００である。より好ましくは、前記重量平均分子量は、２０，０００以上、２１，０００以上、２２，０００以上、２３，０００以上、２４，０００以上、２５，０００以上、２６，０００以上、２７，０００以上、または２８，０００以上である。さらに、前記重量平均分子量は、３４，０００以下、３３，０００以下、または３２，０００以下である。
【００９３】
また、本発明に係るコポリカーボネート組成物は、好ましくは、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６（１／８ｉｎｃｈ、Ｎｏｔｃｈｅｄ  Ｉｚｏｄ）に基づいて２３℃で測定した常温衝撃強度が７５０〜１０００Ｊ／ｍである。より好ましくは、前記常温衝撃強度（Ｊ／ｍ）は、７６０以上、７７０以上、７８０以上、７９０以上、８００以上、８１０以上、８２０以上、８３０以上、８４０以上、８５０以上、８６０以上、または８７０以上である。さらに、前記常温衝撃強度（Ｊ／ｍ）はその値が高いほど優れているので、上限の制限はないが、一例として、９９０以下、９８０以下、または９７０以下であるとよい。
【００９４】
また、本発明に係るコポリカーボネート組成物は、好ましくは、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６（１／８ｉｎｃｈ、Ｎｏｔｃｈｅｄ  Ｉｚｏｄ）に基づいて−３０℃で測定した低温衝撃強度が１５０〜１０００Ｊ／ｍである。より好ましくは、前記低温衝撃強度（Ｊ／ｍ）は、１６０以上、１７０以上、１８０以上、１９０以上、または２００以上である。さらに、前記低温衝撃強度（Ｊ／ｍ）はその値が高いほど優れているので、上限の制限はないが、一例として、９９０以下、９８０以下、または９７０以下であるとよい。
【００９５】
また、前記コポリカーボネート樹脂組成物は、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、光安定化剤、可塑剤、帯電防止剤、核剤、難燃剤、滑剤、衝撃補強剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、顔料、および染料からなる群より選択されたいずれか１つ以上を追加的に含むことができる。
【００９６】
さらに、本発明は、前記コポリカーボネート樹脂組成物を含む物品を提供する。好ましくは、前記物品は、射出成形品である。
【００９７】
前記物品の製造方法は、本発明に係るコポリカーボネート樹脂組成物と、必要に応じて上述した添加剤とをミキサを用いて混合した後、前記混合物を押出機で押出成形してペレットに製造し、前記ペレットを乾燥させた後、射出成形機で射出する段階を含むことができる。
【発明の効果】
【００９８】
上記で説明したように、本発明に係るポリカーボネートの主鎖にポリシロキサン構造を導入したコポリカーボネートおよび選択的にポリカーボネートを含むコポリカーボネート組成物は、ＴＤ（Ｔｉｍｅ−ｄｏｍａｉｎ）−ＮＭＲ  Ｆｉｄ分析による特定条件を満足する特徴がある。
【図面の簡単な説明】
【００９９】
【図１】本発明により測定したＴ２  ｒｅｌａｘａｔｉｏｎをグラフで示すものである。
【発明を実施するための形態】
【０１００】
以下、発明の理解のために好ましい実施例が提示される。しかし、下記の実施例は本発明を例示するものに過ぎず、本発明をこれらにのみ限定するものではない。
【０１０１】
［製造例１：ＡＰ−３４］
【０１０２】
【化１３】
2017501256.tif 000017
【０１０３】
オクタメチルシクロテトラシロキサン４７．６０ｇ（１６０ｍｍｏｌ）、テトラメチルジシロキサン２．４０ｇ（１７．８ｍｍｏｌ）を混合した後、前記混合物を、オクタメチルシクロテトラシロキサン１００重量部対比の酸性白土（ＤＣ−Ａ３）１重量部と共に３Ｌフラスコに入れて、６０℃で４時間反応させた。反応終了後、エチルアセテートで希釈し、セライトを用いて速やかにフィルタリングした。こうして得られた末端未変性ポリオルガノシロキサンの繰り返し単位（ｎ）は、1Ｈ  ＮＭＲで確認した結果、３４であった。
【０１０４】
前記得られた末端未変性ポリオルガノシロキサンに、２−アリルフェノール４．８１ｇ（３５．９ｍｍｏｌ）とカルステッド白金触媒（Ｋａｒｓｔｅｄｔ’ｓ  ｐｌａｔｉｎｕｍ  ｃａｔａｌｙｓｔ）０．０１ｇ（５０ｐｐｍ）を投入して、９０℃で３時間反応させた。反応終了後、未反応シロキサンは、１２０℃、１ｔｏｒｒの条件でエバポレーションして除去した。こうして得られた末端変性ポリオルガノシロキサンを「ＡＰ−３４」と名付けた。ＡＰ−３４は薄黄色オイルであり、Ｖａｒｉａｎ５００ＭＨｚを用いて、1Ｈ  ＮＭＲにより繰り返し単位（ｎ）は３４であることを確認し、それ以上の精製は必要でなかった。
【０１０５】
［製造例２：ＭＢ−５８］
【０１０６】
【化１４】
2017501256.tif 000018
【０１０７】
オクタメチルシクロテトラシロキサン４７．６０ｇ（１６０ｍｍｏｌ）、テトラメチルジシロキサン１．５ｇ（１１ｍｍｏｌ）を混合した後、前記混合物を、オクタメチルシクロテトラシロキサン１００重量部対比の酸性白土（ＤＣ−Ａ３）１重量部と共に３Ｌフラスコに入れて、６０℃で４時間反応させた。反応終了後、エチルアセテートで希釈し、セライトを用いて速やかにフィルタリングした。こうして得られた末端未変性ポリオルガノシロキサンの繰り返し単位（ｍ）は、1Ｈ  ＮＭＲで確認した結果、５８であった。
【０１０８】
前記得られた末端未変性ポリオルガノシロキサンに、３−メチルブト−３−エニル４−ヒドロキシベンゾエート（３−ｍｅｔｈｙｌｂｕｔ−３−ｅｎｙｌ４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ）６．１３ｇ（２９．７ｍｍｏｌ）とカルステッド白金触媒（Ｋａｒｓｔｅｄｔ’ｓ  ｐｌａｔｉｎｕｍ  ｃａｔａｌｙｓｔ）０．０１ｇ（５０ｐｐｍ）を投入して、９０℃で３時間反応させた。反応終了後、未反応シロキサンは、１２０℃、１ｔｏｒｒの条件でエバポレーションして除去した。こうして得られた末端変性ポリオルガノシロキサンを「ＭＢ−５８」と名付けた。ＭＢ−５８は薄黄色オイルであり、Ｖａｒｉａｎ５００ＭＨｚを用いて、1Ｈ  ＮＭＲにより繰り返し単位（ｍ）は５８であることを確認し、それ以上の精製は必要でなかった。
【０１０９】
［製造例３：ＥＵ−５０］
【０１１０】
【化１５】
2017501256.tif 000019
【０１１１】
オクタメチルシクロテトラシロキサン４７．６０ｇ（１６０ｍｍｏｌ）、テトラメチルジシロキサン１．７ｇ（１３ｍｍｏｌ）を混合した後、前記混合物を、オクタメチルシクロテトラシロキサン１００重量部対比の酸性白土（ＤＣ−Ａ３）１重量部と共に３Ｌフラスコに入れて、６０℃で４時間反応させた。反応終了後、エチルアセテートで希釈し、セライトを用いて速やかにフィルタリングした。こうして得られた末端未変性ポリオルガノシロキサンの繰り返し単位（ｎ）は、1Ｈ  ＮＭＲで確認した結果、５０であった。
【０１１２】
前記得られた末端未変性ポリオルガノシロキサンに、オイゲノール（Ｅｕｇｅｎｏｌ）６．１３ｇ（２９．７ｍｍｏｌ）とカルステッド白金触媒（Ｋａｒｓｔｅｄｔ’ｓ  ｐｌａｔｉｎｕｍ  ｃａｔａｌｙｓｔ）０．０１ｇ（５０ｐｐｍ）を投入して、９０℃で３時間反応させた。反応終了後、未反応シロキサンは、１２０℃、１ｔｏｒｒの条件でエバポレーションして除去した。こうして得られた末端変性ポリオルガノシロキサンを「ＥＵ−５０」と名付けた。ＥＵ−５０は薄黄色オイルであり、Ｖａｒｉａｎ５００ＭＨｚを用いて、1Ｈ  ＮＭＲにより繰り返し単位（ｎ）は５０であることを確認し、それ以上の精製は必要でなかった。
【０１１３】
［製造例４：ＰＣ］
重合反応器に、水１７８４ｇ、ＮａＯＨ３８５ｇ、およびＢＰＡ（ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ  Ａ）２３２ｇを入れて、Ｎ2雰囲気下で混合して溶かした。これに、ＰＴＢＰ（ｐａｒａ−ｔｅｒｔ  ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｏｌ）４．７ｇをＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）に溶解して入れた。その後、ＴＰＧ（ｔｒｉｐｈｏｓｇｅｎｅ）１２８ｇをＭＣに溶かしてｐＨを１１以上に維持させながら１時間投入して反応させてから、１０分後にＴＥＡ（ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）４６ｇを入れてカップリング（ｃｏｕｐｌｉｎｇ）反応をさせた。総反応時間１時間２０分が経過後にｐＨを４に下げてＴＥＡを除去し、蒸留水で３回洗浄して、生成された重合体のｐＨを６〜７の中性に合わせた。こうして得られた重合体をメタノールとヘキサンとの混合溶液で再沈殿させて得た後、これを１２０℃で乾燥して最終ポリカーボネートを得て、これを「ＰＣ」と名付けた。
【０１１４】
［実施例１］
重合反応器に、水１７８４ｇ、ＮａＯＨ３８５ｇ、およびＢＰＡ（ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ  Ａ）２３２ｇを入れて、Ｎ2雰囲気下で混合して溶かした。これに、ＰＴＢＰ（ｐａｒａ−ｔｅｒｔ  ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｏｌ）４．３ｇとポリジメチルシロキサン６．５７ｇ（製造例１で製造したＡＰ−ＰＤＭＳ（ｎ＝３４）５．９１ｇおよび製造例２で製造したＭＢＨＢ−ＰＤＭＳ（ｍ＝５８）０．６６ｇの混合液（重量比９０：１０））をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）に溶解して入れた。その後、ＴＰＧ（ｔｒｉｐｈｏｓｇｅｎｅ）１２８ｇをＭＣに溶かしてｐＨを１１以上に維持させながら１時間投入して反応させてから、１０分後にＴＥＡ（ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）４６ｇを入れてカップリング（ｃｏｕｐｌｉｎｇ）反応をさせた。総反応時間１時間２０分が経過後にｐＨを４に下げてＴＥＡを除去し、蒸留水で３回洗浄して、生成された重合体のｐＨを６〜７の中性に合わせた。こうして得られた重合体をメタノールとヘキサンとの混合溶液で再沈殿させて得た後、これを１２０℃で乾燥して最終コポリカーボネートを得た。
【０１１５】
［実施例２］
前記実施例１のコポリカーボネート２０重量部および製造例４のポリカーボネート（ＰＣ）８０重量部を混合して、コポリカーボネート組成物を製造した。
【０１１６】
［実施例３］
前記実施例１のコポリカーボネート４０重量部および製造例４のポリカーボネート（ＰＣ）６０重量部を混合して、コポリカーボネート組成物を製造した。
【０１１７】
［実施例４］
前記実施例１のコポリカーボネート６０重量部および製造例４のポリカーボネート（ＰＣ）４０重量部を混合して、コポリカーボネート組成物を製造した。
【０１１８】
［実施例５］
前記実施例１のコポリカーボネート８０重量部および製造例４のポリカーボネート（ＰＣ）２０重量部を混合して、コポリカーボネート組成物を製造した。
【０１１９】
［比較例］
前記実施例１と同様の方法で製造するが、ポリジメチルシロキサンとして製造例３で製造したＥＵ−５０  ６．５７ｇを使用して、コポリカーボネートを得た。
【０１２０】
［実験例］
前記実施例および比較例で製造したコポリカーボネートまたはコポリカーボネート組成物１重量部に対して、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．０５０重量部、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを０．０１０重量部、ペンタエリスリトールテトラステアレートを０．０３０重量部添加して、ベント付きΦ３０ｍｍ二軸押出機を用いて、ペレット化した後、ＪＳＷ（株）Ｎ−２０Ｃ射出成形機を用いて、シリンダ温度３００℃、金型温度８０℃で射出成形して試片を製造した。
【０１２１】
以下の方法で各物性を測定した。
【０１２２】
１）重量平均分子量（Ｍｗ）：Ａｇｉｌｅｎｔ１２００  ｓｅｒｉｅｓを用いて、ＰＣスタンダード（Ｓｔａｎｄａｒｄ）を利用したＧＰＣで測定した。
【０１２３】
２）低温衝撃強度：ＡＳＴＭ  Ｄ２５６（１／８ｉｎｃｈ、Ｎｏｔｃｈｅｄ  Ｉｚｏｄ）に基づいて−３０℃で測定した。
【０１２４】
３）低温衝撃強度：ＡＳＴＭ  Ｄ２５６（１／８ｉｎｃｈ、Ｎｏｔｃｈｅｄ  Ｉｚｏｄ）に基づいて−３０℃で測定した。
【０１２５】
４）シリコン含有量（ｗｔ％）：ＮＭＲ分析によりシリコン含有量を測定した。
【０１２６】
５）ＴＤ（Ｔｉｍｅ−ｄｏｍａｉｎ）−ＮＭＲ  Ｆｉｄ実験：Ｔｈｅ  ｍｉｎｉｓｐｅｃ  ｍｑ２０  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｓｙｓｔｅｍを用い、標準操作手順書『ＳＯＰ−０２７４−０ｋ  Ｂｒｕｋｅｒ  Ｏｐｔｉｃｓ社のＭｉｎｉｓｐｅｃ標準操作手順書』に従って、実験ｓｅｔｕｐおよびｆｉｄ  ｄａｔａを得た。
【０１２７】
前記結果を下記表１に示し、ＴＤ（Ｔｉｍｅ−ｄｏｍａｉｎ）−ＮＭＲ  Ｆｉｄ実験の結果は図１にも示した。図１において、Ｘ軸は、コポリカーボネート組成物中のシリコン含有量（重量％）を意味し、Ｙ軸は、ＴＤ（Ｔｉｍｅ−ｄｏｍａｉｎ）−ＮＭＲ  Ｆｉｄ実験で測定したＮｏｒｍａｌｉｚｅｄ  Ｆｉｄ  ｉｎｔｅｎｓｉｔｙを意味する。
【０１２８】
【表１】
2017501256.tif 000020
【０１２９】
前記表１および図１に示されているように、本発明に係る実施例の場合、ＸおよびＹが数式１を満足しているのに対し、比較例の場合、これを満足しないことを確認することができた。また、これにより、特に常温衝撃強度において差があることを確認することができた。
【図１】
2017501256.tif 000027
【手続補正書】
【提出日】平成28年6月1日(2016.6.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
前記化学式３において、
Ｘ2は、それぞれ独立に、Ｃ1-10アルキレンであり、
Ｙ1は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1-6アルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1-6アルコキシ、またはＣ6-20アリールであり、
Ｒ6は、それぞれ独立に、水素；非置換であるか、もしくはオキシラニル、オキシラニルで置換されたＣ1-10アルコキシ、またはＣ6-20アリールで置換されたＣ1-15アルキル；ハロゲン；Ｃ1-10アルコキシ；アリル；Ｃ1-10ハロアルキル；またはＣ6-20アリールであり、
ｍは、１０〜２００の整数である。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２３】
２）常温衝撃強度：ＡＳＴＭ  Ｄ２５６（１／８ｉｎｃｈ、Ｎｏｔｃｈｅｄ  Ｉｚｏｄ）に基づいて２３℃で測定した。
【手続補正３】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）芳香族ポリカーボネート系の第１繰り返し単位；および１つ以上のシロキサン結合を有する芳香族ポリカーボネート系の第２繰り返し単位を含むコポリカーボネートを含むか、またはｉｉ）前記コポリカーボネートおよびポリカーボネートを含む、コポリカーボネート組成物であり、
前記コポリカーボネート組成物は、下記数式１を満足する、コポリカーボネート組成物：
［数式１］
１．０６８２×Ｘ＋０．５１＜Ｙ＜１．０６８２×Ｘ＋１．２
前記数式１において、
Ｘは、前記コポリカーボネートおよびポリカーボネートの総重量対比のシリコン含有量（重量％）を意味し、
Ｙは、ＴＤ（Ｔｉｍｅ−ｄｏｍａｉｎ）Ｆｉｄ実験により得られたＦｉｄ  Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ値を、０．１ｍｓｅｃでｎｏｒｍａｌｉｚｅｄした値を意味する。
【請求項２】
前記Ｘは、０．１〜２０であることを特徴とする、請求項１に記載のコポリカーボネート組成物。
【請求項３】
前記コポリカーボネート組成物は、下記数式１−１を満足することを特徴とする、請求項１に記載のコポリカーボネート組成物：
［数式１−１］
１．０６８２×Ｘ＋０．６０＜Ｙ＜１．０６８２×Ｘ＋１．０
前記数式１−１において、
ＸおよびＹは、請求項１で定義した通りである。
【請求項４】
前記コポリカーボネート組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６（１／８ｉｎｃｈ、Ｎｏｔｃｈｅｄ  Ｉｚｏｄ）に基づいて２３℃で測定した常温衝撃強度が７５０〜１０００Ｊ／ｍであることを特徴とする、請求項１に記載のコポリカーボネート組成物。
【請求項５】
前記コポリカーボネート組成物は、重量平均分子量（ｇ／ｍｏｌ）が１，０００〜１００，０００であることを特徴とする、請求項１に記載のコポリカーボネート組成物。
【請求項６】
前記芳香族ポリカーボネート系の第１繰り返し単位は、下記化学式１で表されることを特徴とする、請求項１に記載のコポリカーボネート組成物：
【化１６】
2017501256.tif 000028
前記化学式１において、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1-10アルキル、Ｃ1-10アルコキシ、またはハロゲンであり、
Ｚは、非置換であるか、もしくはフェニルで置換されたＣ1-10アルキレン、非置換であるか、もしくはＣ1-10アルキルで置換されたＣ3-15シクロアルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、またはＣＯである。
【請求項７】
前記芳香族ポリカーボネート系の第１繰り返し単位は、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、およびα，ω−ビス［３−（ｏ−ヒドロキシフェニル）プロピル］ポリジメチルシロキサンからなる群より選択されるいずれか１つ以上の芳香族ジオール化合物に由来することを特徴とする、請求項１に記載のコポリカーボネート組成物。
【請求項８】
前記芳香族ポリカーボネート系の第１繰り返し単位は、下記化学式１−１で表されることを特徴とする、請求項１に記載のコポリカーボネート組成物。
【化１７】
2017501256.tif 000029
【請求項９】
前記１つ以上のシロキサン結合を有する芳香族ポリカーボネート系の第２繰り返し単位は、下記化学式２で表される繰り返し単位および下記化学式３で表される繰り返し単位を含むことを特徴とする、請求項１に記載のコポリカーボネート組成物：
【化１８】
2017501256.tif 000030
前記化学式２において、
Ｘ1は、それぞれ独立に、Ｃ1-10アルキレンであり、
Ｒ5は、それぞれ独立に、水素；非置換であるか、もしくはオキシラニル、オキシラニルで置換されたＣ1-10アルコキシ、またはＣ6-20アリールで置換されたＣ1-15アルキル；ハロゲン；Ｃ1-10アルコキシ；アリル；Ｃ1-10ハロアルキル；またはＣ6-20アリールであり、
ｎは、１０〜２００の整数であり、
【化１９】
2017501256.tif 000031
前記化学式３において、
Ｘ2は、それぞれ独立に、Ｃ1-10アルキレンであり、
Ｙ1は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1-6アルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1-6アルコキシ、またはＣ6-20アリールであり、
Ｒ6は、それぞれ独立に、水素；非置換であるか、もしくはオキシラニル、オキシラニルで置換されたＣ1-10アルコキシ、またはＣ6-20アリールで置換されたＣ1-15アルキル；ハロゲン；Ｃ1-10アルコキシ；アリル；Ｃ1-10ハロアルキル；またはＣ6-20アリールであり、
ｍは、１０〜２００の整数である。
【請求項１０】
前記化学式２で表される繰り返し単位は、下記化学式２−２で表されることを特徴とする、請求項９に記載のコポリカーボネート組成物。
【化２０】
2017501256.tif 000032
【請求項１１】
前記化学式３で表される繰り返し単位は、下記化学式３−２で表されることを特徴とする、請求項９に記載のコポリカーボネート組成物。
【化２１】
2017501256.tif 000033
【国際調査報告】
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