(57)【要約】本発明は、以下のもの：１種以上のキラルな化合物ならびに式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩで表され、式中パラメーターは請求項１において示した意味を有する化合物の群から選択された１種以上の化合物を含む液晶媒体、ならびに高周波数技術のためのこれらの媒体を含むコンポーネント、特に移相器およびマイクロ波アレイアンテナに関する。
2017524046.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶媒体であって、それが、
−  １種以上のキラルな、好ましくはメソゲン性の化合物、
−  式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩで表される化合物の群から選択された１種以上の化合物
【化１】
2017524046.tif 000141
式中
Ｌ１１は、Ｒ１１またはＸ１１を示し、
Ｌ１２は、Ｒ１２またはＸ１２を示し、
Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、Ｈ、１〜１５個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシまたは２〜１５個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキルを示し、
Ｘ１１およびＸ１２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ５、１〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシあるいは２〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシまたは非フッ素化もしくはフッ素化アルコキシアルキルを示し、ならびに
【化２】
2017524046.tif 000142
【化３】
2017524046.tif 000143
式中
Ｌ２１は、Ｒ２１を示し、Ｚ２１および／またはＺ２２がトランス−ＣＨ＝ＣＨ−またはトランス−ＣＦ＝ＣＦ−を示す場合においてあるいはＸ２１を示し、
Ｌ２２は、Ｒ２２を示し、Ｚ２１および／またはＺ２２がトランス−ＣＨ＝ＣＨ−またはトランス−ＣＦ＝ＣＦ−を示す場合においてあるいはＸ２２を示し、
Ｒ２１およびＲ２２は、互いに独立して、Ｈ、１〜１７個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシ、または２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキルを示し、
Ｘ２１およびＸ２２は、互いに独立して、ＦまたはＣｌ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ５、１〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルキルもしくはアルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルケニル、フッ素化アルケニルオキシもしくはフッ素化アルコキシアルキルを示し、
Ｚ２１およびＺ２２の一方は、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−を示し、他方は、それとは独立してトランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を示し、ならびに
【化４】
2017524046.tif 000144
【化５】
2017524046.tif 000145
式中
Ｌ３１は、Ｒ３１またはＸ３１を示し、
Ｌ３２は、Ｒ３２またはＸ３２を示し、
Ｒ３１およびＲ３２は、互いに独立して、Ｈ、１〜１７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシ、または２〜１５個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキルを示し、
Ｘ３１およびＸ３２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ５、１〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ、あるいは２〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルケニル、非フッ素化もしくはフッ素化アルケニルオキシまたは非フッ素化もしくはフッ素化アルコキシアルキルを示し、
Ｚ３１〜Ｚ３３は、互いに独立して、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を示し、ならびに
【化６】
2017524046.tif 000146
ならびに
−  任意に、好ましくは式Ｐ
Ｐａ−（Ｓｐａ）ｓ１−（Ａ１−Ｚ１）ｎ１−Ａ２−Ｑ−Ａ３−（Ｚ４−Ａ４）ｎ２−（Ｓｐｂ）ｓ２−Ｐｂ      Ｐ
式中、個々のラジカルは、以下の意味を有する：
Ｐａ、Ｐｂは、各々、互いに独立して重合性基であり、
Ｓｐａ、Ｓｐｂは、各々、互いに独立してスペーサー基を示し、
ｓ１、ｓ２は、各々、互いに独立して０または１を示し、
ｎ１、ｎ２は、各々、互いに独立して０または１、好ましくは０を示し、
Ｑは、単結合、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２-、−ＣＨ２-ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−ＣＦ２−、好ましくは−ＣＦ２Ｏ−を示し、
Ｚ１、Ｚ４は、単結合、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２-ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−ＣＦ２−を示し、ここでＺ１およびＱまたはＺ４およびＱは、−ＣＦ２Ｏ−および−ＯＣＦ２−から選択された基を同時には示さず、
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４は、各々、互いに独立して、以下の群から選択されたジラジカル基を示し：
ａ）  トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンおよび１，４’−ビシクロヘキシレンからなる群、ここでさらに１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−または−Ｓ−によって置き換えられていてもよく、かつここでさらに１個以上のＨ原子は、Ｆによって置き換えられていてもよい、
ｂ）  １，４−フェニレンおよび１，３−フェニレンからなる群、ここでさらに１つまたは２つのＣＨ基はＮによって置き換えられていてもよく、かつここでさらに１個以上のＨ原子はＬによって置き換えられていてもよい、
ｃ）  テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、テトラヒドロフラン−２，５−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、チオフェン−２，５−ジイルおよびセレノフェン−２，５−ジイルからなる群、その各々はまた、Ｌによって単置換または多置換されていてもよい、
ｄ）５〜２０個の環のＣ原子を有し、その１個以上がさらにヘテロ原子によって置き換えられていてもよい、飽和、部分的に不飽和または完全に不飽和であり、任意に置換されている多環式ラジカルからなる群、好ましくはビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイルからなる群から選択される、
【化７】
2017524046.tif 000147
ここでさらに、これらのラジカル中の１個以上のＨ原子は、Ｌによって置き換えられていてもよく、および／または１つ以上の二重結合は、単結合によって置き換えられていてもよく、および／または１つ以上のＣＨ基は、Ｎによって置き換えられていてもよく、
ならびにＡ３は、あるいは単結合であってもよく、
Ｌは、各出現において同一に、または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状の、各場合において任意にフッ素化されているアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを示し、
Ｒ０３、Ｒ０４は、各々、互いに独立して、Ｈ、Ｆまたは１〜１２個のＣ原子を有し、ここでさらに１個以上のＨ原子がＦによって置き換えられていてもよい直鎖状もしくは分枝状アルキルを示し、
Ｍは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＣＨＹ１−または−ＣＹ１Ｙ２−を示し、ならびに
Ｙ１およびＹ２は、各々、互いに独立して、Ｒ０について上に示した意味の１つを有するか、またはＣｌもしくはＣＮを示し、ならびに基Ｙ１およびＹ２の１つは、あるいは−ＯＣＦ３を示し、好ましくはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＣＦ３を示す、
で表される１種以上の重合性の、好ましくはメソゲン性の化合物
を含むことを特徴とする、前記液晶媒体。
【請求項２】
１０μｍ以上のＨＴＰの絶対値を有する１種以上のキラルな化合物を含むことを特徴とする、請求項１に記載の液晶媒体。
【請求項３】
式Ａ−Ｉ〜Ａ−ＶＩ：
【化８】
2017524046.tif 000148
示されていない（Ｒ，Ｓ）、（Ｓ，Ｒ）、（Ｒ，Ｒ）および（Ｓ，Ｓ）鏡像異性体を含み、
【化９】
2017524046.tif 000149
式中
Ｒａ１１およびＲａ１２は、互いに独立して、２〜９個の炭素原子を有するアルキル、オキサアルキルまたはアルケニルであり、Ｒａ１１は、あるいは１〜９個の炭素原子を有するメチルまたはアルコキシであり
Ｒａ２１およびＲａ２２は、互いに独立して、１〜９個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ、２〜９個の炭素原子を有するオキサアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシであり、
Ｒａ３１およびＲａ３２は、互いに独立して、２〜９個の炭素原子を有するアルキル、オキサアルキルまたはアルケニルであり、Ｒａ１１は、あるいは１〜９個の炭素原子を有するメチルまたはアルコキシであり、
【化１０】
2017524046.tif 000150
【化１１】
2017524046.tif 000151
Ｌは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜７個の炭素原子を有する任意にハロゲン化されたアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルもしくはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｃは、０または１であり、
Ｚ０は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合であり、ならびに
Ｒ０は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシであり、
Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１およびＹ２は、各々、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、１〜２５個の炭素原子を有し、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって単置換または多置換されていてもよく、かつここでさらに１つ以上の隣接していないＣＨ２基が各々、互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、ＮＲ０−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接接合しないように置き換えられていてもよい、直鎖状または分枝状アルキル、２０個までの炭素原子を有し、ハロゲンによって、または重合性基によって任意に単置換または多置換されていてもよい重合性基またはシクロアルキルまたはアリールであり、
ｘ１およびｘ２は、各々、互いに独立して０、１または２であり、
ｙ１およびｙ２は、各々、互いに独立して０、１、２、３または４であり、
Ｂ１およびＢ２は、各々、互いに独立して、芳香族の、または部分的に、もしくは完全に飽和の脂肪族の６員環であり、ここで１つ以上のＣＨ基は、Ｎ原子によって置き換えられていてもよく、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳによって置き換えられていてもよく、
Ｗ１およびＷ２は、各々、互いに独立して−Ｚ１−Ａ１−（Ｚ２−Ａ２）ｍ−Ｒであり、２つの一方はあるいはＲ１またはＡ３であるが、両方は同時にはＨではなく、あるいは
【化１２】
2017524046.tif 000152
Ｕ１およびＵ２は、各々、互いに独立してＣＨ２、Ｏ、Ｓ、ＣＯまたはＣＳであり、
Ｖ１およびＶ２は、各々、互いに独立して（ＣＨ２）ｎであり、ここで１〜４つの隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳによって置き換えられていてもよく、かつＶ１およびＶ２の１つ、および
【化１３】
2017524046.tif 000153
Ｚ１およびＺ２は、各々、互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｓ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｓ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＦ２−Ｓ−、−Ｓ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、これらの基の２つの組み合わせであり、ここで２つのＯおよび／またはＳおよび／またはＮ原子は、互いに直接結合しておらず、または単結合であり、
Ａ１、Ａ２およびＡ３は、各々、互いに独立して、１つまたは２つの隣接していないＣＨ基がＮによって置き換えられていてもよい１，４−フェニレン、１つまたは２つの隣接していないＣＨ２基がＯおよび／またはＳによって置き換えられていてもよい１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキソラン−４，５−ジイル、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイルまたは１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり、ここでこれらの基の各々は、Ｌによって単置換または多置換されていてもよく、さらにＡ１は、単結合であり、
Ｌは、ハロゲン原子、ＣＮ、ＮＯ２、１〜７個の炭素原子を有し、ここで１個以上のＨ原子がＦまたはＣｌによって置き換えられていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｍは、各場合において独立して０、１、２または３であり、ならびに
ＲおよびＲ１は、各々、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、それぞれ１または３〜２５個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキルであり、それは、任意にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって単置換または多置換されていてもよく、かつここで１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置き換えられていてもよく、ここで２つのＯおよび／またはＳ原子は、互いに直接結合しておらず、または重合性基である、
で表される化合物の群から選択された１種以上のキラルな化合物を含むことを特徴とする、請求項２に記載の液晶媒体。
【請求項４】
請求項１において示した式Ｉで表される１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項５】
請求項１において示した式ＩＩで表される１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項６】
請求項１において示した式ＩＩＩで表される１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項７】
さらに重合開始剤を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項８】
１種以上のキラルな化合物を使用することによる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の液晶媒体の応答時間を改善する方法。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の重合性化合物の重合から得られるか、または得ることができるポリマー、および請求項１において指定した式Ｉ〜ＩＩＩで表される化合物の群から選択された１種以上の化合物を含む液晶媒体を含む、複合系。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の液晶媒体または請求項９に記載の複合系を含むことを特徴とする、高周波数技術のためのコンポーネント。
【請求項１１】
マイクロ波範囲における動作に適していることを特徴とする、請求項１０に記載のコンポーネント。
【請求項１２】
マイクロ波域において動作可能な移相器またはＬＣに基づいたアンテナ素子であることを特徴とする、請求項１０または１１に記載のコンポーネント。
【請求項１３】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の液晶媒体または請求項９に記載の複合系の、高周波数技術のためのコンポーネントにおける使用。
【請求項１４】
液晶媒体の調製方法であって、１種以上の重合性化合物を請求項１において指定した式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩで表される化合物の群から選択された１種以上の化合物と、および任意に１種以上のさらなる化合物と、および／または１種以上の添加剤と混合することを特徴とする、前記方法。
【請求項１５】
請求項１０〜１２のいずれか一項に記載の１つ以上のコンポーネントを含むことを特徴とする、マイクロ波アンテナアレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、液晶媒体およびそれを含む高周波コンポーネント、特に高周波デバイス、例えばマイクロ波の位相をシフトさせるためのデバイスのためのマイクロ波コンポーネント、特にマイクロ波フェーズドアレイアンテナに関する。
【背景技術】
【０００２】
先行技術および解決するべき課題
液晶媒体は、情報を表示するための電気光学的ディスプレイ（液晶ディスプレイ：ＬＣＤ）において暫くの間使用されている。
しかしながら、最近、マイクロ波技術のためのコンポーネントにおける使用のための液晶媒体がまた、例えばDE 10 2004 029 429 AおよびJP 2005-120208 (A)に提案されている。
【０００３】
典型的なマイクロ波適用として、K.C. Gupta, R. Garg, I. BahlおよびP. Bhartia: Microstrip Lines and Slotlines、第２版、Artech House, Boston, 1996によって記載されている逆マイクロストリップ線路の概念は、例えばD. Dolfi, M. Labeyrie, P. Joffreand J.P. Huignard: Liquid Crystal Microwave Phase Shifter. Electronics Letters, Vol. 29, No. 10, pp. 926-928,May 1993、N. Martin, N. Tentillier, P. Laurent, B. Splingart, F. Huert, PH. Gelin, C. Legrand: Electrically Microwave Tunable Components Using Liquid Crystals. 32nd European Microwave Conference, pp. 393-396, Milan 2002において、またはWeil, C.: Passiv steuerbare Mikrowellenphasenschieber auf der Basis nichtlinearer Dielektrika [Passively Controllable Microwave Phase Shifters based on Nonlinear Dielectrics], Darmstaedter Dissertationen D17, 2002、C. Weil, G. Luessem andR. Jakoby: Tunable Invert-Microstrip Phase Shifter Device Using Nematic Liquid Crystals, IEEE MTT-S Int. Microw. Symp., Seattle, Washington, June 2002, pp. 367-370において、Merck KGaAからの商業的な液晶Ｋ１５と一緒に用いられる。
【０００４】
C. Weil, G. Luessem and R. Jakoby: Tunable Invert-Microstrip Phase Shifter Device Using Nematic Liquid Crystals, IEEE MTT-S Int. Microw. Symp., Seattle, Washington, June 2002, pp.367-370は、それと共に約４０Ｖの制御電圧で、１０ＧＨｚで１２°／ｄＢの移相器特性を達成する。ＬＣの挿入損失、すなわち液晶において極性化損失によってのみ生じた損失は、Weil, C.: Passiv steuerbare Mikrowellenphasenschieber auf der Basis nichtlinearer Dielektrika [Passively Controllable Microwave Phase Shifters based on Nonlinear Dielectrics], Darmstaedter Dissertationen D17, 2002において、１０ＧＨｚで約１〜２ｄＢとして示される。
【０００５】
さらに、移相器損失は、主として誘電性ＬＣ損失および導波管接合での損失によって決定されることが、決定された。T. Kuki, H. Fujikake, H. Kamoda andT. Nomoto: Microwave Variable Delay Line Using a Membrane Impregnated with Liquid Crystal. IEEE MTT-S Int. Microwave Symp. Dig. 2002, pp. 363-366, June 2002およびT. Kuki, H. Fujikake, T. Nomoto: Microwave Variable Delay Line Using Dual-Frequency Switching-Mode Liquid Crystal. IEEE Trans. Microwave Theory Tech., Vol. 50, No. 11, pp. 2604-2609, November 2002はまた、重合したＬＣフィルムおよび二重周波数切換モード液晶の平面状の移相器配置と組み合わせての使用に取り組む。
【０００６】
A. Penirschke, S. Mueller, P. Scheele, C. Weil, M. Wittek, C. Hock andR. Jakoby: “Cavity Perturbation Method for Characterization of Liquid Crystals up to 35GHz“, 34th European Microwave Conference - Amsterdam, pp. 545-548には、とりわけ、９ＧＨｚの周波数での既知の単一の液晶物質Ｋ１５（Merck KGaA、ドイツ）の特性が記載されている。
【０００７】
A. Gaebler, F. Goelden, S. Mueller, A. Penirschke and R. Jakoby "Direct Simulation of Material Permittivites using an Eigen-Susceptibility Formulation of the Vector Variational Approach”, 12MTC 2009 - International Instrumentation and Measurement Technology Conference, Singapore, 2009 (IEEE), pp. 463-467には、既知の液晶混合物Ｅ７（同様にMerck KGaA、ドイツ）の対応する特性が記載されている。
【０００８】
DE 10 2004 029 429 Aには、マイクロ波技術における、とりわけ移相器における液晶媒体の使用が記載されている。それでは、既に、液晶媒体が、対応する周波数範囲におけるそれらの特性に関して調査されている。さらに、それには、式
【化１】
2017524046.tif 000003
で表される化合物、さらに式
【化２】
2017524046.tif 000004
で表される化合物、またはさらに式
【化３】
2017524046.tif 000005
で表される化合物を含む液晶媒体が記載されている。
【０００９】
１種以上のこれらの化合物および同様のものを含むマイクロ波適用のためのさらなる液晶媒体は、マイクロ波適用のためにDE 10 2010 025 572 AおよびWO 2013/034227に提案されている。
【００１０】
液晶媒体のポリマー安定化およびキラルなドーパントによるドーピングは、いくつかのタイプのディスプレイ適用のために、および様々な理由のために既に提案されている。しかしながら、本出願によって想定される適用のタイプについてのそれぞれの示唆はなかった。
【００１１】
これらの媒体を含む高周波技術のための既知のデバイスは、なおなお十分な安定性および特に迅速な応答が欠如している。
しかしながら、これらの組成物は、重大な不利に苛まれている。それらのほとんどは、他の欠点に加えて、不利に高い損失および／または不適切な位相シフトまたは不適切な材料品質をもたらす。
これらの適用のために、特定の、従来やや並外れており、卓越した特性または特性の組み合わせを有する液晶媒体が必要である。
【００１２】
したがって改善された特性を有する新規な液晶媒体が、必要である。特に、マイクロ波域における誘電損失は低減されなければならず、材料品質（η、時に性能指数、短縮してＦｏＭともまた称する）、すなわち高い調節可能性および同時に低い誘電損失は、改善されなければならない。これらの要件に加えて、増大した焦点が、特に平面状構造を使用する当該デバイス、例えば移相器および漏出アンテナのためのいくつかの想定される適用のための改善された応答時間に配置されなければならない。
【００１３】
さらに、コンポーネントの低温挙動における改善に対する安定した要求がある。低温での操作特性における、およびまた貯蔵寿命における改善の両方が、ここで必要である。
したがって、対応する実際の適用に適している特性を有する液晶媒体に対するかなりの要求がある。
【００１４】
本発明はさらに、先行技術に記載されている方法および材料の前述の不利益を有しない、ポリマー安定化メソゲン性相、特にネマチック相を達成するための改善された方法および材料を提供する目的を有する。これらのメソゲン性相は、ポリマーおよび低分子量メソゲン性材料を含む。したがって、それらをまた、「複合系」または短縮して「系」と称する。
本発明の別の目的は、専門家に利用可能な好適な材料のプールを拡張することにある。他の目的は、以下の記載から専門家に直ちに明らかである。
【００１５】
驚くべきことに、ここで、またしばしばそれぞれ１種、２種またはそれ以上のキラルな添加剤のキラルなドーパントと称されるキラルな添加剤を使用することにより、デバイス中の媒体の応答時間および特に「スイッチオフ時間」（略号τｏｆｆ）を最先端技術と比較して著しく低減することができることが、見出された。
好ましくは、本出願による媒体中に存在するキラルなドーパントは、メソゲン性化合物であり、最も好ましくは、それらはそれ自体で中間相を示す。
【００１６】
特に好ましくは、本発明による媒体は、１種以上のキラルなドーパントを含む。好ましくは、これらのキラルなドーパントは、１μｍ−１以上〜１５０μｍ−１以下の範囲内の、好ましくは１０μｍ−１以上〜１００μｍ−１以下の範囲内のらせんねじれ力（短縮してＨＴＰ）の絶対値を有する。媒体が少なくとも２種、つまり２種以上のキラルなドーパントを含む場合において、これらは、相互に反対の符号のそれらのＨＴＰ値を有してもよい。この条件は、それによってそれぞれの化合物のキラリティーをある程度に補償することが可能になり、したがってデバイスにおける得られた媒体の様々な温度依存性特性を補償するために使用され得るので、いくつかの特定の態様について好ましい。しかしながら、一般に、最も、またはなおより好ましくは、本発明による媒体中に存在するキラルな化合物のすべてが同一の符号のそれらのＨＴＰ値を有するのが、好ましい。
【００１７】
ここで、第一近似として、キラルな化合物の、つまり慣用のキラルなドーパントの、およびキラルな反応性メソゲンの混合物のＨＴＰを、媒体中のそれぞれの濃度によって加重したそれらの個々のＨＴＰ値の加算によって近似させてもよいことを、注記しなければならない。
【００１８】
この態様において、またキラルなネマチック相と称されるコレステリック相中の調節媒体のコレステリックピッチを、方程式（１）によって第一近似に再生することができる。
Ｐ＝（ＨＴＰ・ｃ）−１      （１）
【００１９】
式中、Ｐは、コレステリックピッチを示し、
ｃは、キラルな構成成分（Ａ）の濃度を示し、ならびに
ＨＴＰ（らせんねじれ力）は、キラルな物質のねじれ力を特徴づけ、キラルな物質（構成成分（Ａ））およびアキラルな構成成分（Ｂ）に依存する定数である。
【００２０】
ピッチをより正確に決定するべきである場合、方程式（１）を、相応して修正することができる。このために、多項式（２）の形態にあるコレステリックピッチの展開を、通常使用する。
Ｐ＝（ＨＴＰ・ｃ）−１＋（α１・ｃ）−２＋（α２・ｃ）−３＋．．．            （２）
【００２１】
式中、パラメーターは、方程式（１）について上に定義した通りであり、
α１およびα２は、キラルな構成成分（Ａ）およびアキラルな構成成分（Ｂ）に依存する定数を示す。
【００２２】
多項式を、所望の精度が可能になる程度まで継続することができる。
典型的には、多項式（ＨＴＰのパラメーター（時々またα１）、α２、α３などと称する）は、キラルなドーパントのタイプにより強く依存し、ある程度まで、また使用する特定の液晶混合物に依存する。
【００２３】
明らかに、それらはまた、それぞれのキラルなドーパントの鏡像体過剰率に依存する。それらは、純粋な鏡像異性体についてのそれらのそれぞれの最大の絶対値を有し、ラセミ体について０である。この出願において、示した値は、他に明示的に述べない限り９８％以上の鏡像体過剰率を有する純粋な鏡像異性体についてのものである。
【００２４】
キラルな構成成分（Ａ）が２種以上の化合物からなる場合、方程式（１）を修正して、方程式（３）を得る。
Ｐ＝［Σｉ（ＨＴＰ（ｉ）・ｃｉ）］−１      （３）
式中、Ｐは、コレステリックピッチを示し、
ｃｉは、キラルな構成成分（Ａ）のｉ番目の化合物の濃度を示し、ならびに
ＨＴＰ（ｉ）は、アキラルな構成成分（Ｂ）中のキラルな構成成分（Ａ）のｉ番目の化合物のＨＴＰを示す。
【００２５】
ＨＴＰの温度依存性は、通常多項式展開（４）において表され、それは、しかしながら、実際的な目的のために、しばしば線素（β１）の直後に既に終了することができる。
ＨＴＰ（Ｔ）＝ＨＴＰ（Ｔ０）＋β１・（Ｔ−Ｔ０）＋β２・（Ｔ−Ｔ０）２＋．．．            （４）
式中、パラメーターは、方程式（１）について上に定義した通りであり、ならびに
Ｔは、温度を示し、
Ｔ０は、参照温度を示し、
ＨＴＰ（Ｔ）は、温度ＴでのＨＴＰを示し、
ＨＴＰ（Ｔ０）は、温度Ｔ０でＨＴＰを示し、ならびに
β１およびβ２は、キラルな構成成分（Ａ）およびアキラルな構成成分（Ｂ）に依存する定数を示す。
【００２６】
さらに、ＲＭを使用することにより、広い温度範囲および改善されたより迅速な切換時間、良好な調節可能性および許容し得る損失を有する安定化された液体液晶相を達成することができることが、見出された。
【００２７】
メソゲン性モノマーに加えて、非メソゲン性モノマー、例えば２−エチルヘキシルアクリレートの使用はまた可能であり、ある例においては有益であり得る。それは、しかしながらまたかかる化合物の揮発性性質により問題であり、混合モノマー／ホスト系の蒸発および不均一性による損失の問題がもたらされ得る。
【００２８】
また、非メソゲン性化合物の使用によって、液体液晶ホストの透明点が大幅に低下し、ポリマー安定化青色相のはるかに小さな幅がもたらされ得、それはほとんどの実際的な適用には所望されない。
【００２９】
シクロヘキシレン核を有するＲＭを１つ以上の１，４−フェニレンを含む核の代わりに使用することは、一般にＵＶ照射に対する、および特に重合プロセスにおいて使用するＵＶ照射に対する安定性についての利点を有する。得られたポリマー安定化相（複合系）は、したがって高い電圧保持比（ＶＨＲ）を有する。
【００３０】
また、シクロヘキシレンＲＭをフルオロフェニル液体液晶化合物を含む液体液晶ホストと組み合わせて使用することにより、ＲＭはこのホストを有効に安定化して高いＶＨＲを得、それが進化した最先端技術デバイスに必要であることが、見出された。
【発明の概要】
【００３１】
本発明
驚くべきことに、ここで、好適に迅速な切換時間、好適なネマチック相範囲および、先行技術材料の不利益を有していないか、または少なくとも相当に低減された程度に有するに過ぎない損失を有する液晶媒体を達成することが可能であることが、見出された。
【００３２】
本発明によるこれらの改善された液晶媒体は、以下のものを含む。
−  １種以上のキラルな化合物、
−  式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩで表される化合物の群から選択された１種以上の化合物
【００３３】
【化４】
2017524046.tif 000006
式中
Ｌ１１は、Ｒ１１またはＸ１１を示し、
Ｌ１２は、Ｒ１２またはＸ１２を示し、
Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、Ｈ、１〜１７個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシまたは２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキル、好ましくはアルキルまたは非フッ素化アルケニルを示し、
【００３４】
Ｘ１１およびＸ１２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ５、１〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシあるいは２〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルケニル、非フッ素化もしくはフッ素化アルケニルオキシまたは非フッ素化もしくはフッ素化アルコキシアルキル、好ましくはフッ素化アルコキシ、フッ素化アルケニルオキシ、ＦまたはＣｌを示し、ならびに
【００３５】
【化５】
2017524046.tif 000007
【００３６】
【化６】
2017524046.tif 000008
式中
Ｌ２１は、Ｒ２１を示し、Ｚ２１および／またはＺ２２がトランス−ＣＨ＝ＣＨ−またはトランス−ＣＦ＝ＣＦ−を示す場合においてあるいはＸ２１を示し、
Ｌ２２は、Ｒ２２を示し、Ｚ２１および／またはＺ２２がトランス−ＣＨ＝ＣＨ−またはトランス−ＣＦ＝ＣＦ−を示す場合においてあるいはＸ２２を示し、
【００３７】
Ｒ２１およびＲ２２は、互いに独立して、Ｈ、１〜１７個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシ、または２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキル、好ましくはアルキルまたは非フッ素化アルケニルを示し、
【００３８】
Ｘ２１およびＸ２２は、互いに独立して、ＦまたはＣｌ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ５、１〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルキルもしくはアルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルケニル、アルケニルオキシもしくはアルコキシアルキル、または−ＮＣＳ、好ましくは−ＮＣＳを示し、
【００３９】
Ｚ２１およびＺ２２の一方は、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−を示し、他方は、それとは独立してトランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を示し、好ましくは、それらの１つは−Ｃ≡Ｃ−またはトランス−ＣＨ＝ＣＨ−を示し、他方は単結合を示し、ならびに
【００４０】
【化７】
2017524046.tif 000009
【００４１】
【化８】
2017524046.tif 000010
式中
Ｌ３１は、Ｒ３１またはＸ３１を示し、
Ｌ３２は、Ｒ３２またはＸ３２を示し、
Ｒ３１およびＲ３２は、互いに独立して、Ｈ、１〜１７個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシ、または２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキル、好ましくはアルキルまたは非フッ素化アルケニルを示し、
【００４２】
Ｘ３１およびＸ３２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ５、１〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ、あるいは２〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルケニル、非フッ素化もしくはフッ素化アルケニルオキシまたは非フッ素化もしくはフッ素化アルコキシアルキル、好ましくはフッ素化アルコキシ、フッ素化アルケニルオキシ、ＦまたはＣｌを示し、ならびに
【００４３】
Ｚ３１〜Ｚ３３は、互いに独立して、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を示し、好ましくはそれらの１つ以上は単結合を示し、特に好ましくはすべてが単結合を示し、ならびに
【００４４】
【化９】
2017524046.tif 000011
ならびに
【００４５】
−  任意に式Ｐ
Ｐａ−（Ｓｐａ）ｓ１−（Ａ１−Ｚ１）ｎ１−Ａ２−Ｑ−Ａ３−（Ｚ４−Ａ４）ｎ２−（Ｓｐｂ）ｓ２−Ｐｂ      Ｐ
式中、個々のラジカルは、以下の意味を有する：
Ｐａ、Ｐｂは、各々、互いに独立して重合性基であり、
Ｓｐａ、Ｓｐｂは、各々、互いに独立してスペーサー基を示し、
ｓ１、ｓ２は、各々、互いに独立して０または１を示し、
ｎ１、ｎ２は、各々、互いに独立して０または１、好ましくは０を示し、
【００４６】
Ｑは、単結合、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−ＣＦ２−、好ましくは−ＣＦ２Ｏ−を示し、
【００４７】
Ｚ１、Ｚ４は、単結合、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−ＣＦ２−を示し、ここでＺ１およびＱまたはＺ４およびＱは、−ＣＦ２Ｏ−および−ＯＣＦ２−から選択された基を同時には示さず、
【００４８】
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４は、各々、互いに独立して、以下の群から選択されたジラジカル基を示し：
ａ）  トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンおよび１，４’−ビシクロヘキシレンからなる群、ここでさらに１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−および／または−Ｓ−によって置き換えられていてもよく、かつここでさらに１個以上のＨ原子は、Ｆによって置き換えられていてもよい、
【００４９】
ｂ）  １，４−フェニレンおよび１，３−フェニレンからなる群、ここでさらに１つまたは２つのＣＨ基はＮによって置き換えられていてもよく、かつここでさらに１個以上のＨ原子はＬによって置き換えられていてもよい、
【００５０】
ｃ）  テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、テトラヒドロフラン−２，５−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、チオフェン−２，５−ジイルおよびセレノフェン−２，５−ジイルからなる群、その各々はまた、Ｌによって単置換または多置換されていてもよい、
【００５１】
ｄ）５〜２０個の環のＣ原子を有し、その１個以上がさらにヘテロ原子によって置き換えられていてもよい、飽和、部分的に不飽和または完全に不飽和であり、任意に置換されている多環式ラジカルからなる群、好ましくはビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイルからなる群から選択される、
【化１０】
2017524046.tif 000012
【００５２】
ここでさらに、これらのラジカル中の１個以上のＨ原子は、Ｌによって置き換えられていてもよく、および／または１つ以上の二重結合は、単結合によって置き換えられていてもよく、および／または１つ以上のＣＨ基は、Ｎによって置き換えられていてもよく、
ならびにＡ３は、あるいはまた単結合であってもよく、
【００５３】
Ｌは、各出現において同一に、または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状の、各場合において任意にフッ素化されているアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを示し、
【００５４】
Ｒ０３、Ｒ０４は、各々、互いに独立して、Ｈ、Ｆまたは１〜１２個のＣ原子を有し、ここでさらに１個以上のＨ原子がＦによって置き換えられていてもよい直鎖状もしくは分枝状アルキルを示し、
Ｍは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＣＨＹ１−または−ＣＹ１Ｙ２−を示し、ならびに
【００５５】
Ｙ１およびＹ２は、各々、互いに独立して、Ｒ０について上に示した意味の１つを有するか、またはＣｌもしくはＣＮを示し、ならびに基Ｙ１およびＹ２の１つは、あるいは−ＯＣＦ３を示し、好ましくはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＣＦ３、
で表される１種以上の化合物、
【００５６】
ならびに１種以上の式Ｐで表される化合物単独、またはそれぞれの混合物からの１種以上のさらなる重合性化合物と組み合わせての重合によって得られるポリマー安定化系、およびかかる安定化系の高周波技術のためのコンポーネントまたはデバイスにおける使用。
【００５７】
キラルな構成成分（Ａ）のキラルな化合物は、好ましくは、ＨＴＰの高い絶対値を有する。それらを一般に比較的低い濃度においてメソゲン性塩基混合物に加えるので、それらをまた、キラルなドーパントと称する。それらは、好ましくはアキラルな構成成分（Ｂ）への良好な可溶性を有する。それらは、コレステリックピッチが光の波長よりはるかに小さい小さな値を有する限り、メソゲン性媒体のメソゲン性もしくは液晶特性を害さないか、または小さな程度に害するに過ぎない。しかしながら、コレステリックピッチがほぼ光の波長程度である場合、それらによって、コレステリック相のものに対して完全に異なる構造を有する青色相が誘発される。２種以上のキラルな化合物を使用する場合、それらは、同一の、または反対の回転方向およびねじれの同一の、または反対の温度依存性を有してもよい。
【００５８】
特に好ましいのは、Merck KGaAからの商業的な液晶混合物MLC-6828中の２０μｍ−１以上、特に４０μｍ−１以上、特に好ましくは７０μｍ−１以上のＨＴＰを有するキラルな化合物である。
本発明の好ましい態様において、キラルな構成成分（Ａ）は、すべてが同一の符号のＨＴＰを有する２種以上のキラルな化合物からなる。
【００５９】
個々の化合物のＨＴＰの温度依存性は、高いかまたは低い場合がある。媒体のピッチの温度依存性を、ＨＴＰの異なる温度依存性を有する化合物を対応する比率において混合することにより補償することができる。
【００６０】
光学的に活性な構成成分については、数種が商業的に入手できる多様なキラルなドーパントが、当業者に利用可能であり、例えばコレステリルノナノアート、Ｒ／Ｓ−８１１、Ｒ／Ｓ−１０１１、Ｒ／Ｓ−２０１１、Ｒ／Ｓ−３０１１、Ｒ／Ｓ−４０１１、Ｂ（ＯＣ）２Ｃ*Ｈ−Ｃ−３またはＣＢ１５である（すべてMerck KGaA, Darmstadt）。
【００６１】
特に好適なドーパントは、１つ以上のキラルなラジカルおよび１つ以上のメソゲン性基、またはキラルなラジカルとメソゲン性基を形成する１つ以上の芳香族もしくは脂環式基を含む化合物である。
【００６２】
好適なキラルなラジカルは、例えばキラルな分枝状炭化水素ラジカル、キラルなエタンジオール、ビナフトールまたはジオキソラン、さらに糖誘導体、糖アルコール、糖酸、乳酸、キラルな置換グリコール、ステロイド誘導体、テルペン誘導体、アミノ酸または少数の、好ましくは１〜５個のアミノ酸の配列からなる群から選択された１価または多価のキラルなラジカルである。
【００６３】
好ましいキラルなラジカルは、糖誘導体、例えばグルコース、マンノース、ガラクトース、フルクトース、アラビノースおよびデキストロース；糖アルコール、例えばソルビトール、マンニトール、イジトール、ガラクチトールまたはそのアンヒドロ誘導体、特にジアンヒドロヘキシトール、例えばジアンヒドロソルビド（１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−ソルビド、イソソルビド）、ジアンヒドロマンニトール（イソソルビトール）またはジアンヒドロイジトール（イソイジトール）；  糖酸、例えばグルコン酸、グロン酸およびケトグロン酸；キラルな置換グリコールラジカル、例えばモノもしくはオリゴエチレンまたはプロピレングリコール、ここで１つ以上のＣＨ２基はアルキルまたはアルコキシによって置換されている；アミノ酸、例えばアラニン、バリン、フェニルグリシンもしくはフェニルアラニン、またはこれらのアミノ酸の１〜５個の配列；ステロイド誘導体、例えばコレステリルまたはコール酸ラジカル；テルペン誘導体、例えばメンチル、ネオメンチル、カンフェイル、ピネイル、テルピネイル、イソロンギフォリル、フェンキル、カレイル、ミルセニル、ノピル、ゲラニイル、リナロイル、ネリル、シトロネリルまたはジヒドロシトロネリルである。
【００６４】
好適なキラルなラジカルおよびメソゲン性のキラルな化合物は、例えばDE 34 25 503、DE 35 34 777、DE 35 34 778、DE 35 34 779およびDE 35 34 780、DE 43 42 280、EP 01 038 941およびDE 195 41 820に記載されている。
本発明に従って好ましく用いられるキラルな化合物は、以下に示す式からなる群から選択される。
【００６５】
特に好ましいのは、以下の式Ａ−Ｉ〜Ａ−ＩＩＩで表される化合物からなる群から選択されたドーパントである：
【化１１】
2017524046.tif 000013
【００６６】
式中
Ｒａ１１およびＲａ１２は、互いに独立して、２〜９個、好ましくは７個までの炭素原子を有するアルキル、オキサアルキルまたはアルケニルであり、Ｒａ１１は、あるいはまた１〜９個の炭素原子を有するメチルまたはアルコキシであり、好ましくは両方が、アルキル、好ましくはｎ−アルキルであり、
Ｒａ２１およびＲａ２２は、互いに独立して、１〜９個、好ましくは７個までの炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ、２〜９個、好ましくは７個までの炭素原子を有するオキサアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシであり、好ましくは両方は、アルキル、好ましくはｎ−アルキルであり、
Ｒａ３１およびＲａ３２は、互いに独立して、２〜９個、好ましくは７個までの炭素原子を有するアルキル、オキサアルキルまたはアルケニルであり、Ｒａ１１は、あるいはまたメチルまたは１〜９個の炭素原子を有するアルコキシであり、好ましくは両方が、アルキル、好ましくはｎ−アルキルである。
【００６７】
特に好ましいのは、以下の式で表される化合物からなる群から選択されたドーパントである：
【化１２】
2017524046.tif 000014
【００６８】
さらなる好ましいドーパントは、以下の式Ａ−ＩＶ：
【化１３】
2017524046.tif 000015
【００６９】
【化１４】
2017524046.tif 000016
好ましくはジアンヒドロソルビトールである、
で表されるイソソルビド、イソマンニトールまたはイソイジトールの誘導体、
【００７０】
ならびにキラルなエタンジオール、、例えばジフェニルエタンジオール（ヒドロベンゾイン）、特に以下の式Ａ−Ｖ：
【化１５】
2017524046.tif 000017
示されていない（Ｒ，Ｓ）、（Ｓ，Ｒ）、（Ｒ，Ｒ）および（Ｓ，Ｓ）鏡像異性体を含み、
【００７１】
式中
【化１６】
2017524046.tif 000018
【００７２】
Ｌは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜７個の炭素原子を有する任意にハロゲン化されたアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルもしくはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｃは、０または１であり、
Ｚ０は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合であり、ならびに
Ｒ０は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシである、
で表されるメソゲン性ヒドロベンゾイン誘導体である。
【００７３】
式Ａ−ＩＶで表される化合物は、WO 98/00428に記載されている。式Ａ−Ｖで表される化合物は、GB-A-2,328,207に記載されている。
極めて特に好ましいドーパントは、WO 02/94805に記載されているキラルなビナフチル誘導体、WO 02/34739に記載されているキラルなビナフトールアセタール誘導体、WO 02/06265に記載されているキラルなＴＡＤＤＯＬ誘導体、ならびにWO 02/06196およびWO 02/06195に記載されている、少なくとも１つのフッ素化架橋基および末端の、または中央のキラル基を有するキラルなドーパントである。
【００７４】
特に好ましいのは、式Ａ−ＶＩで表されるキラルな化合物である。
【化１７】
2017524046.tif 000019
式中
Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１およびＹ２は、各々、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、１〜２５個の炭素原子を有し、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって単置換または多置換されていてもよく、かつここでさらに１つ以上の隣接していないＣＨ２基が各々、互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、ＮＲ０−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよい、直鎖状または分枝状アルキル、２０個までの炭素原子を有し、ハロゲン、好ましくはＦによって、または重合性基によって任意に単置換または多置換されていてもよい重合性基またはシクロアルキルまたはアリールであり、
【００７５】
ｘ１およびｘ２は、各々、互いに独立して０、１または２であり、
ｙ１およびｙ２は、各々、互いに独立して０、１、２、３または４であり、
Ｂ１およびＢ２は、各々、互いに独立して、芳香族の、または部分的に、もしくは完全に飽和の脂肪族の６員環であり、ここで１つ以上のＣＨ基は、Ｎ原子によって置き換えられていてもよく、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳによって置き換えられていてもよく、
【００７６】
Ｗ１およびＷ２は、各々、互いに独立して−Ｚ１−Ａ１−（Ｚ２−Ａ２）ｍ−Ｒであり、２つの一方はあるいはまたＲ１またはＡ３であるが、両方は同時にはＨではなく、あるいは
【化１８】
2017524046.tif 000020
Ｕ１およびＵ２は、各々、互いに独立してＣＨ２、Ｏ、Ｓ、ＣＯまたはＣＳであり、
【００７７】
Ｖ１およびＶ２は、各々、互いに独立して、（ＣＨ２）ｎであり、ここで１〜４つの隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳによって置き換えられていてもよく、かつＶ１およびＶ２の１つ、および
【化１９】
2017524046.tif 000021
【００７８】
Ｚ１およびＺ２は、各々、互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｓ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｓ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＦ２−Ｓ−、−Ｓ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、これらの基の２つの組み合わせであり、ここで２つのＯおよび／またはＳおよび／またはＮ原子は、互いに直接結合しておらず、好ましくは−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
【００７９】
Ａ１、Ａ２およびＡ３は、各々、互いに独立して、１つまたは２つの隣接していないＣＨ基がＮによって置き換えられていてもよい１，４−フェニレン、１つまたは２つの隣接していないＣＨ２基がＯおよび／またはＳによって置き換えられていてもよい１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキソラン−４，５−ジイル、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイルまたは１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり、ここでこれらの基の各々は、Ｌによって単置換または多置換されていてもよく、さらにＡ１は、単結合であり、
【００８０】
Ｌは、ハロゲン原子、好ましくはＦ、ＣＮ、ＮＯ２、１〜７個の炭素原子を有し、ここで１個以上のＨ原子がＦまたはＣｌによって置き換えられていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｍは、各場合において独立して０、１、２または３であり、ならびに
【００８１】
ＲおよびＲ１は、各々、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、それぞれ１または３〜２５個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキルであり、それは、任意にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって単置換または多置換されていてもよく、かつここで１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置き換えられていてもよく、ここで２つのＯおよび／またはＳ原子は、互いに直接結合しておらず、または重合性基である。
【００８２】
特に好ましいのは、式Ａ−ＶＩ−１
【化２０】
2017524046.tif 000022
で表されるキラルなビナフチル誘導体、
特に以下の式Ａ−ＶＩ−１ａ〜Ａ−ＶＩ−１ｃ：
【化２１】
2017524046.tif 000023
【００８３】
式中、環ＢおよびＺ０は、式Ａ−ＩＶについて定義した通りであり、ならびに
Ｒ０は、式Ａ−ｉＶについて定義した通り、またはＨもしくは１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、ならびに
ｂは、０、１または２であり、
ならびにＺ０は、特に−ＯＣＯ−または単結合である、
から選択されたものである。
【００８４】
特定のｐ参照は、さらに式Ａ−ＶＩ−２
【化２２】
2017524046.tif 000024
で表されるキラルなビナフチル誘導体、
特に以下の式Ａ−ＶＩ−２ａ〜Ａ−ＶＩ−２ｆ：
【００８５】
【化２３】
2017524046.tif 000025
【００８６】
式中、Ｒ０は、式Ａ−ＶＩについて定義した通りであり、Ｘは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＲ０、好ましくはＦである、
から選択されたものである。
【００８７】
本発明に従って好ましく使用する式Ｐで表される重合性化合物は、以下の式からなる群から選択される：
【化２４】
2017524046.tif 000026
【００８８】
【化２５】
2017524046.tif 000027
【００８９】
【化２６】
2017524046.tif 000028
【００９０】
【化２７】
2017524046.tif 000029
【００９１】
【化２８】
2017524046.tif 000030
【００９２】
【化２９】
2017524046.tif 000031
【００９３】
式中、Ｌは、各出現において同一にまたは異なって、本明細書中に示した意味の１つを有し、ｒは、０、１、２、３または４を示し、ｓは、０、１、２または３を示し、ｎは、１〜２４、好ましくは１〜１２、極めて特に好ましくは２〜８の整数を示し、かつここで、ラジカルを単結合または二重結合の末端において示さない場合、それは、末端ＣＨ３またはＣＨ２基である。
【００９４】
式Ｐ１〜Ｐ２４において、
【化３０】
2017524046.tif 000032
は、好ましくは、以下の式：
【化３１】
2017524046.tif 000033
からなる群から選択された、特に好ましくは
【化３２】
2017524046.tif 000034
から選択された基を示す。
【００９５】
基Ａ２−Ｑ−Ａ３は、好ましくは式
【化３３】
2017524046.tif 000035
式中、環の少なくとも１つは、少なくとも１つの基Ｌ＝Ｆによって置換されている、
で表される基を示す。ｒはここで、各場合において独立して、好ましくは０、１または２である。
【００９６】
式Ｐおよびその副次式で表される化合物中のＰａおよびＰｂは、好ましくはアクリレートまたはメタクリレート、さらにフルオロアクリレートを示す。
式Ｉおよびその副次式で表される化合物中のＳｐａおよびＳｐｂは、好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−および−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−ならびにそれらの鏡像からなる群から選択されたラジカルを示し、ここでｐ１は、１〜１２、好ましくは１〜６、特に好ましくは１、２または３の整数を示し、ここでこれらの基は、ＰａまたはＰｂに、Ｏ原子が直接隣接しないように結合している。
【００９７】
式Ｐで表される化合物の中で、特に好ましいのは、以下のものである。
−  ラジカルＰａおよびＰｂは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド基、特に好ましくはアクリレートまたはメタクリレート基からなる群から選択される、
【００９８】
−  ラジカルＳｐａおよびＳｐｂは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−および−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−ならびにそれらの鏡像からなる群から選択され、ここでｐ１は、１〜１２、好ましくは１〜６、特に好ましくは１、２または３の整数を示し、かつここでこれらのラジカルは、ＰａまたはＰｂに、Ｏ原子が直接隣接しないように結合している、
【００９９】
本発明の好ましい態様に従って好ましく使用する式Ｐで表される化合物は、好ましくは６員環である正確に２つの環を含むもの（ｎ１＝ｎ２＝０）である。特に好ましいのは、以下の式で表される化合物の群から選択された化合物である：
【化３４】
2017524046.tif 000036
【０１００】
【化３５】
2017524046.tif 000037
【０１０１】
【化３６】
2017524046.tif 000038
【０１０２】
式中、Ｐａ、Ｐｂ、Ｓｐａ、Ｓｐｂ、ｓ１およびｓ２は、上記の式Ｐの下で定義した通りであり、好ましくはＳｐａ／ｂはアルキレン−（ＣＨ２）ｎ−であり、式中ｎは好ましくは３、４、５、６または７であり、ならびにＰａ／ｂは好ましくはメタクリレートまたはアクリレート部分である。特に好ましいのは、式Ｐａ、Ｐｂ、Ｐｃ、Ｐｄ、Ｐｅ、Ｐｆ、Ｐｇ、ＰｈおよびＰｉの群から選択された化合物、ならびに特に式Ｐａで表される化合物の使用である。
【０１０３】
式Ｐにおいて、部分「Ａ２−Ｑ−Ａ３」は、好ましくは、式
【化３７】
2017524046.tif 000039
式中、好ましくは、２つのフェニレン環の少なくとも１つは、少なくとも１つのＬによって置換されており、それは、Ｈとは異なり、ここでｒは、各々の環について独立であり、好ましくは、それは、各々の環について０、１または２である、
で表される部分である。
【０１０４】
式Ｐおよびそのそれぞれの副次式で表される化合物について、好ましくは、
ＰａおよびＰｂは、互いに独立してアクリレートまたはメタクリレート、しかしまたフルオロアクリレートであり、
ＳｐａおよびＳｐｂは、互いに独立して−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、ここでｐ１は、１〜１２、好ましくは１〜６、特に好ましくは１、２または３の整数であり、かつここでこれらの部分は、ＰａまたはＰｂと、Ｏ原子が互いに直接結合しないように結合している。
【０１０５】
特に好ましいのは、式Ｐで表され、式中
−  ＰａおよびＰｂは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンまたはエポキシ基、特に好ましくはアクリレートまたはメタクリレートであり、
−  ＳｐａおよびＳｐｂは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、ここでｐ１は、１〜１２、好ましくは１〜６、特に好ましくは１、２または３の整数であり、かつここでこれらの部分は、ＰａまたはＰｂと、Ｏ原子が互いに直接結合しないように結合している、
化合物の使用である。
【０１０６】
本発明によるポリマー安定化デバイスのためのポリマー前駆体において使用するための好適であり、好ましいコモノマーは、例えば以下の式から選択される：
【化３８】
2017524046.tif 000040
【０１０７】
【化３９】
2017524046.tif 000041
【０１０８】
【化４０】
2017524046.tif 000042
【０１０９】
【化４１】
2017524046.tif 000043
【０１１０】
【化４２】
2017524046.tif 000044
【０１１１】
式中、パラメーターは、以下の意味を有する：
Ｐ１およびＰ２は、各々、互いに独立して、重合性基であり、好ましくはＰａについて本明細書中に示した意味の１つを有し、特に好ましくはアクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニルオキシ−またはエポキシ基であり、
Ｓｐ１およびＳｐ２は、各々、互いに独立して、単結合またはスペーサー基であり、好ましくはＳｐａについて本明細書中に示した意味の１つを有し、特に好ましくは−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、ここでｐ１は、１〜１２の整数であり、かつここで最後に述べた基は、隣接する環にＯ原子を介して結合しており、
【０１１２】
ならびにここであるいはまた、Ｐ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−の１つ以上は、Ｒａａであり得、ただし化合物中に存在するＰ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−の少なくとも１つは、Ｒａａではなく、
【０１１３】
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキルであり、ここで１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基は、各々独立して、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子もＳ原子も互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、およびここでまた１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−、特に好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状、任意に一フッ素化または多フッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシによって置き換えられていてもよく、ここでアルケニルおよびアルキニル基は、少なくとも２個を有し、分枝状基は、少なくとも３個のＣ原子を有し、
【０１１４】
Ｒ０、Ｒ００は、各々、各出現において互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
ＲｙおよびＲｚは、各々、互いに独立してＨ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３であり、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−であり、
Ｚ２およびＺ３は、各々、互いに独立して−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−であり、ここでｎは、２、３または４であり、
【０１１５】
Ｌは、各出現において互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状の任意に一フッ素化または多フッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくはＦであり、
【０１１６】
Ｌ’およびＬ’’は、各々、互いに独立してＨ、ＦまたはＣｌであり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｓは、０、１、２または３であり、
ｔは、０、１または２であり、
ｘは、０または１である。
【０１１７】
メソゲン性媒体が青色にある温度で動作可能であり、かつ／または動作する本出願によるデバイスにおいて使用するのに好適であり、好ましいコモノマーは、例えば単反応性化合物の群から選択され、それは、ポリマー安定化系の前駆体中に、１〜９重量％、特に好ましくは４〜７重量％の範囲内の濃度において存在する。好ましい単反応性化合物は、式Ｍ１〜Ｍ２９で表される化合物であり、ここでＰ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−の１つ以上は、残りのＲａａであり、したがって化合物は、単一の反応性基のみを有する。
【０１１８】
特に好ましい単反応性化合物は、以下の式で表される化合物である。
【化４３】
2017524046.tif 000045
式中、Ｐ１、Ｓｐ１およびＲａａは、上に示したそれぞれの意味を有し、Ｐ１は、好ましくはアクリレート（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−）またはメタクリレート（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−）である。
【０１１９】
これらの中で、式
【化４４】
2017524046.tif 000046
式中
ｎは、１〜１６の整数であり、好ましくは２〜８の範囲内の整数、好ましくは偶数であり、
ｍは、１〜１５の整数であり、好ましくは２〜７の範囲内の整数である、
で表される化合物が、特に好ましい。
【０１２０】
特に好ましいのは、好ましくは高周波技術のための、特に移相器またはマイクロ波アンテナ、例えば漏れアンテナのためのＬＣ媒体、ＬＣデバイス、本明細書中に記載したプロセスまたは使用であり、ここでＬＣ媒体またはその中に存在する重合性の、もしくは重合した構成成分は、以下の式で表される１種以上の化合物を含む：
【化４５】
2017524046.tif 000047
【０１２１】
式中、Ｐａ、Ｐｂ、Ｓｐａ、Ｓｐｂ、ｓ１、ｓ２およびＬは、本明細書中で示した意味を有し、ｒは、０、１、２、３または４を示し、Ｚ２およびＺ３は、各々、互いに独立して−ＣＦ２−Ｏ−または−Ｏ−ＣＦ２−を示し、好ましくはＺ２は−ＣＦ２−Ｏ−であり、Ｚ３は−Ｏ−ＣＦ２−であるかもしくは逆であり、またはＺ２は−ＣＯ−Ｏ−であり、Ｚ３は−Ｏ−ＣＯ−であるかもしくは逆であり、最も好ましくは、Ｚ２は−ＣＦ２−Ｏ−であり、Ｚ３は−Ｏ−ＣＦ２−であり、またはＺ２は−ＣＯ−Ｏ−であり、Ｚ３は−Ｏ−ＣＯ−である。
【０１２２】
好ましくは、本発明により用いられる液晶媒体は、ポリマー前駆体またはポリマー前駆体の一部として１種、２種以上の反応性メソゲン、好ましくは１種以上の単反応性メソゲンおよび同時に１種以上の二反応性メソゲンを含む。任意に、反応性メソゲンの１種以上は、非メソゲン性、それぞれアイソトロピックな反応性化合物、好ましくはＨＤＭＡ、ＨＤＤＭＡ、ＥＨＡ、ＥＡ、ＥＭＡなどから選択されたものによって置き換えられていてもよい。
【０１２３】
本出願の好ましい態様において、本発明に従って使用する液晶媒体は、１種、２種以上の反応性メソゲン、好ましくは１種以上の単反応性メソゲンおよび同時に１種以上の二反応性メソゲンを含むポリマー前駆体の重合、好ましくは光重合によって得られたかまたは得ることができるポリマーを含む。任意に、反応性メソゲンの１種以上は、非メソゲン性、それぞれアイソトロピックな反応性化合物、好ましくは、２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）、１，３，３−トリメチルヘキシルアクリレート（ＴＭＨＡ）、ヘキサノールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、ヘキサノールジメタクリレート（ＨＤＤＭＡ）などから、しかしまたメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、アクリル酸エチル（ＥＡ）、メタクリル酸エチル（ＥＭＡ）および６−（４’−シアノビフェニル−４−イルオキシ）ヘキシルアクリレート（６ＣＢＡ）から選択されるもの、メソゲン性モノマーによって置き換えられていてもよい。
【化４６】
2017524046.tif 000048
【０１２４】
好ましくは、１種以上、最も好ましくはすべての単反応性メソゲンは、メタクリレートであり、また好ましくは、１種以上、最も好ましくはすべての単反応性メソゲンは、ビスアクリレートおよび混合アクリレート−メタクリレートの群から選択され、好ましくはそれらはビスアクリレートである。
【０１２５】
好ましくは、本発明による液晶媒体は、以下のものを含む。
−  式Ｉで表される１種以上の化合物および
−  式ＩＩで表される１種以上の化合物
または
−  式Ｉで表される１種以上の化合物および
−  式ＩＩＩで表される１種以上の化合物
または
【０１２６】
−  式ＩＩで表される１種以上の化合物および
−  式ＩＩＩで表される１種以上の化合物
または、最も好ましくは、
−  式Ｉで表される１種以上の化合物および
−  式ＩＩで表される１種以上の化合物および
−  式ＩＩＩで表される１種以上の化合物。
【０１２７】
本発明の好ましい態様において、液晶媒体は、式Ｉで表される１種以上の化合物および式ＩＩＩで表される１種以上の化合物を含む。
本発明のさらなる好ましい態様において、液晶媒体は、式Ｉで表される１種以上の化合物および式ＩＩで表される１種以上の化合物を含む。
【０１２８】
本発明による液晶媒体は、同様に、好ましくは、式ＩＩで表される１種以上の化合物および式ＩＩＩで表される１種以上の化合物を含む。
特に好ましいのは、本発明において、式Ｉで表される１種以上の化合物、式ＩＩで表される１種以上の化合物および式ＩＩＩで表される１種以上の化合物を含む液晶媒体である。
【０１２９】
さらに、本発明により使用される液晶媒体は、式ＩＶで表される１種以上の化合物を含む。
【化４７】
2017524046.tif 000049
【０１３０】
式中
【化４８】
2017524046.tif 000050
好ましくは
【化４９】
2017524046.tif 000051
特に好ましくは
【化５０】
2017524046.tif 000052
を示し、
【０１３１】
Ｌ４は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル、３〜６個のＣ原子を有するシクロアルキルまたは４〜６個のＣ原子を有するシクロアルケニル、好ましくはＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７（−（ＣＨ２）２ＣＨ３）、ｉ−Ｃ３Ｈ７（−ＣＨ（ＣＨ３）２）、シクロプロピル、シクロブチル、シクロヘキシル、シクロペンタ−１−エニルまたはシクロヘキサ−１−エニル、および特に好ましくはＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、シクロプロピルまたはシクロブチルを示し、
【０１３２】
Ｘ４は、Ｈ、１〜３個のＣ原子を有するアルキルまたはハロゲン、好ましくはＨ、ＦまたはＣｌ、および特に好ましくはＨまたはＦおよび極めて特に好ましくはＦを示し、
【０１３３】
Ｒ４１〜Ｒ４４は、互いに独立して、各々１〜１５個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシ、各々２〜１５個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキル、または各々１５個までのＣ原子を有するシクロアルキル、アルキルシクロアルキル、シクロアルケニル、アルキルシクロアルケニル、アルキルシクロアルキルアルキルもしくはアルキルシクロアルケニルアルキルを示し、あるいはまたＲ４３およびＲ４４の一方または両方はまた、Ｈを示し、
【０１３４】
好ましくは、
Ｒ４１およびＲ４２は、互いに独立して、各々１〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくは非フッ素化アルコキシ、または各々２〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキルを示し、
【０１３５】
特に好ましくは
Ｒ４１は、１〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルまたは各々２〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、非フッ素化アルケニルオキシもしくは非フッ素化アルコキシアルキルを示し、ならびに
特に好ましくは
Ｒ４２は、各々１〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルまたは非フッ素化アルコキシを示し、ならびに
【０１３６】
好ましくは
Ｒ４３およびＲ４４は、Ｈ、１〜５個のＣ原子を有する非フッ素化アルキル、３〜７個のＣ原子を有する非フッ素化シクロアルキルもしくはシクロアルケニル、各々４〜１２個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルシクロヘキシルもしくは非フッ素化シクロヘキシルアルキル、または５〜１５個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルシクロヘキシルアルキル、特に好ましくはシクロプロピル、シクロブチルもしくはシクロヘキシルを示し、極めて特に好ましくは、Ｒ４３およびＲ４４の少なくとも一方はｎ−アルキル、特に好ましくはメチル、エチルまたはｎ−プロピルを示し、他方はＨまたはｎ−アルキル、特に好ましくはＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを示す。
【０１３７】
好ましくは、液晶媒体は、１種以上のキラルなドーパント、好ましくは、２０μｍ−１以上、好ましくは４０μｍ−１以上、より好ましくは６０μｍ−１以上の範囲内の、最も好ましくは８０μｍ−１以上〜２６０μｍ−１以下の範囲内のらせんねじれ力（ＨＴＰ）の絶対値を有するものを含む。
【０１３８】
本出願による液晶媒体は、好ましくは、合計で１５％〜９０％、好ましくは２０％〜８５％および特に好ましくは２５％〜８０％の式Ｉで表される化合物を含む。
本出願による液晶媒体は、好ましくは、合計で１％〜７０％、好ましくは２％〜６５％および特に好ましくは３％〜６０％の式ＩＩで表される化合物を含む。
【０１３９】
本出願による液晶媒体は、好ましくは、合計で０％〜６０％、好ましくは５％〜５５％および特に好ましくは１０％〜５０％の式ＩＩＩで表される化合物を含む。
【０１４０】
液晶媒体が各場合において式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩで表される１種以上の化合物を含む本発明の好ましい態様において、式Ｉで表される化合物の濃度は、好ましくは４５％〜７５％、好ましくは５０％〜７０％および特に好ましくは５５％〜６５％であり、式ＩＩで表される化合物の濃度は、好ましくは１％〜２０％、好ましくは２％〜１５％および特に好ましくは３％〜１０％であり、式ＩＩＩで表される化合物の濃度は、好ましくは１％〜３０％、好ましくは５％〜２５％および特に好ましくは５％〜２０％である。
【０１４１】
液晶媒体が各場合において式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩで表される１種以上の化合物を含む本発明のさらなる好ましい態様において、式Ｉで表される化合物の濃度は、好ましくは１５％〜４０％、好ましくは２０％〜３５％および特に好ましくは２５％〜３０％であり、式ＩＩで表される化合物の濃度は、好ましくは１０％〜３５％、好ましくは１５％〜３０％および特に好ましくは２０％〜２５％であり、式ＩＩＩで表される化合物の濃度は、好ましくは２５％〜５０％、好ましくは３０％〜４５％および特に好ましくは３５％〜４０％である。
【０１４２】
液晶媒体が各場合において式ＩおよびＩＩで表される１種以上の化合物をしかし最大で５％含み、好ましくは式ＩＩＩで表される化合物を含まない本発明の好ましい態様において、式Ｉで表される化合物の濃度は、好ましくは１０％〜５０％、好ましくは２０％〜４０％および特に好ましくは２５％〜３５％であり、式ＩＩで表される化合物の濃度は、好ましくは４０％〜７０％、好ましくは５０％〜６５％および特に好ましくは５５％〜６０％であり、式ＩＩＩで表される化合物の濃度は、好ましくは１％〜４％、好ましくは１％〜３％および特に好ましくは０％である。
【０１４３】
本出願による液晶媒体は、特に好ましくは、合計で５０％〜８０％、好ましくは５５％〜７５％および特に好ましくは５７％〜７０％の式Ｉ−１で表される化合物ならびに／または合計で５％〜７０％、好ましくは６％〜５０％および特に好ましくは８％〜２０％の式Ｉ−２およびＩ−３で表される化合物の群から選択された化合物を含む。
【０１４４】
本出願による液晶媒体は、同様に好ましくは、合計で５％〜６０％、好ましくは１０％〜５０％および特に好ましくは７％〜２０％の式ＩＩで表される化合物を含む。
単一の同族の化合物の使用の場合において、これらの限界は、この同族体の濃度に相当し、それは、好ましくは２％〜２０％、特に好ましくは１％〜１５％である。２種以上の同族体の使用の場合において、個々の同族体の濃度は、同様に好ましくは、各場合において１％〜１５％である。
【０１４５】
式Ｉ〜ＩＩＩで表される化合物は、各場合において３より大きい誘電異方性を有する誘電的に正の化合物、３未満かつ−１．５より大きい誘電異方性を有する誘電的に中性の化合物および−１．５以下の誘電異方性を有する誘電的に負の化合物を含む。
【０１４６】
本発明の好ましい態様において、液晶媒体は、式Ｉで表される１種以上の化合物を含み、好ましくは式Ｉ−１〜Ｉ−３で表される、好ましくは式Ｉ−１および／またはＩ−２および／またはＩ−３で表される、好ましくは式Ｉ−１およびＩ−２で表される化合物の群から選択された式Ｉで表される１種以上の化合物を含み、より好ましくは式Ｉで表されるこれらの化合物は、主にそれからなり、なおより好ましくは本質的にそれからなり、極めて特に好ましくは完全にそれからなる：
【化５１】
2017524046.tif 000053
【０１４７】
式中、パラメーターは、式Ｉについて上に示したそれぞれの意味を有し、好ましくは、
Ｒ１１は、１〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルまたは２〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニルを示し、
Ｒ１２は、１〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルまたは２〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニルまたは１〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルコキシを示し、
Ｘ１１およびＸ１２は、互いに独立してＦ、Ｃｌ、−ＯＣＦ３、−ＣＦ３、−ＣＮ、−ＮＣＳまたは−ＳＦ５、好ましくはＦ、Ｃｌ、−ＯＣＦ３または−ＣＮを示す。
【０１４８】
式Ｉ−１で表される化合物は、好ましくは式Ｉ−１ａ〜Ｉ−１ｄで表される化合物の群から選択され、より好ましくは式Ｉ−１で表されるこれらの化合物は、主にそれからなり、なおより好ましくは本質的にそれからなり、極めて特に好ましくは完全にそれからなる：
【化５２】
2017524046.tif 000054
【０１４９】
式中、パラメーターは、式Ｉ−１について上に示したそれぞれの意味を有し、かつここで
Ｙ１１およびＹ１２は、各々、互いに独立してＨまたはＦを示し、ならびに好ましくは
Ｒ１１は、アルキルまたはアルケニルを示し、ならびに
Ｘ１１は、Ｆ、Ｃｌまたは−ＯＣＦ３を示す。
【０１５０】
式Ｉ−２で表される化合物は、好ましくは式Ｉ−２ａ〜Ｉ−２ｅで表される化合物の群から、ならびに／または式Ｉ−２ｆおよびＩ−２ｇで表される化合物の群から選択され、より好ましくは式Ｉ−２で表されるこれらの化合物は、主にそれからなり、なおより好ましくは本質的にそれからなり、極めて特に好ましくは完全にそれからなる：
【化５３】
2017524046.tif 000055
【０１５１】
ここで、各場合において、式Ｉ−２ａで表される化合物は式Ｉ−２ｂおよびＩ−２ｃで表される化合物から除外され、式Ｉ−２ｂで表される化合物は式Ｉ−２ｃで表される化合物から除外され、式Ｉ−２ｇで表される化合物は式Ｉ−２ｆで表される化合物から除外され、ならびに
【０１５２】
式中、パラメーターは、式Ｉ−１について上に示したそれぞれの意味を有し、かつここで
Ｙ１１およびＹ１２は、各々、互いに独立してＨまたはＦを示し、ならびに好ましくは
Ｒ１１は、アルキルまたはアルケニルを示し、
Ｘ１１は、Ｆ、Ｃｌまたは−ＯＣＦ３を示し、ならびに好ましくは、
Ｙ１１およびＹ１２の一方はＨを示し、他方はＨまたはＦを示し、好ましくは同様にＨを示す。
【０１５３】
式Ｉ−３で表される化合物は、好ましくは式Ｉ−３ａで表される化合物である：
【化５４】
2017524046.tif 000056
式中、パラメーターは、式Ｉ−１について上に示したそれぞれの意味を有し、かつここで、好ましくは
Ｘ１１は、Ｆ、Ｃｌ、好ましくはＦを示し、
Ｘ１２は、Ｆ、Ｃｌまたは−ＯＣＦ３、好ましくは−ＯＣＦ３を示す。
【０１５４】
本発明のなおより好ましい態様において、式Ｉで表される化合物は、化合物Ｉ−１ａ〜Ｉ−１ｄの群から選択され、好ましくは化合物Ｉ−１ｃおよびＩ−１ｄの群から選択され、より好ましくは式Ｉで表される化合物は、主にそれからなり、なおより好ましくは本質的にそれからなり、極めて特に好ましくは完全にそれからなる：
【０１５５】
式Ｉ−１ａで表される化合物は、好ましくは化合物Ｉ−１ａ−１およびＩ−１ａ−２の群から選択され、より好ましくは、式Ｉ−１ａで表されるこれらの化合物は、主にそれからなり、なおより好ましくは本質的にそれからなり、極めて特に好ましくは完全にそれからなる：
【化５５】
2017524046.tif 000057
【０１５６】
式中
Ｒ１１は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１を示し、ここで
ｎは、０〜７の範囲内の、好ましくは１〜５の範囲内の、および特に好ましくは３または７の整数を示す。
【０１５７】
式Ｉ−１ｂで表される化合物は、好ましくは式Ｉ−１ｂ−１で表される化合物である：
【化５６】
2017524046.tif 000058
式中
Ｒ１１は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１を示し、ここで
ｎは、０〜１５の範囲内の、好ましくは１〜７の範囲内の、および特に好ましくは１〜５の整数を示す。
【０１５８】
式Ｉ−１ｃで表される化合物は、好ましくは式Ｉ−１ｃ−１およびＩ−１ｃ−４で表される化合物の群から選択され、好ましくは式Ｉ−１ｃ−１およびＩ−１ｃ−２で表される化合物の群から選択され、より好ましくは式Ｉ−１ｃで表されるこれらの化合物は、主にそれからなり、なおより好ましくは本質的にそれからなり、極めて特に好ましくは完全にそれからなる：
【化５７】
2017524046.tif 000059
【０１５９】
式中
Ｒ１１は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１を示し、ここで
ｎは、０〜１５の範囲内の、好ましくは１〜７の範囲内の、および特に好ましくは１〜５の整数を示す。
【０１６０】
式Ｉ−１ｄで表される化合物は、好ましくは式Ｉ−１ｄ−１およびＩ−１ｄ−２で表される化合物、好ましくは式Ｉ−１ｄ−２で表される化合物の群から選択され、より好ましくは式Ｉ−１ｄで表されるこれらの化合物は、主にそれからなり、なおより好ましくは本質的にそれからなり、極めて特に好ましくは完全にそれからなる：
【化５８】
2017524046.tif 000060
【０１６１】
式中
Ｒ１１は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１を示し、ここで
ｎは、０〜１５の範囲内の、好ましくは１〜７の範囲内の、および特に好ましくは１〜５の整数を示す。
【０１６２】
式Ｉ−２ａで表される化合物は、好ましくは式Ｉ−２ａ−１およびＩ−２ａ−２で表される化合物、好ましくは式Ｉ−１ａ−１で表される化合物の群から選択され、より好ましくは式Ｉ−２ａで表されるこれらの化合物は、主にそれからなり、なおより好ましくは本質的にそれからなり、極めて特に好ましくは完全にそれからなる：
【化５９】
2017524046.tif 000061
【０１６３】
式中
Ｒ１１は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを示し、および
Ｒ１２は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を示し、かつここで
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲内の、好ましくは１〜７の範囲内の、および特に好ましくは１〜５の整数を示し、ならびに
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を示す。
【０１６４】
特に式Ｉ−２ａ−１における（Ｒ１１およびＲ１２）の好ましい組み合わせは、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、（ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ＺおよびＣｍＨ２ｍ＋１）、（ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ＺおよびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）ならびに（ＣｎＨ２ｎ＋１および（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２）である。
【０１６５】
式Ｉ−２ｂで表される好ましい化合物は、式Ｉ−２ｂ−１で表される化合物である：
【化６０】
2017524046.tif 000062
式中
Ｒ１１は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを示し、ならびに
Ｒ１２は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を示し、かつここで
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲内の、好ましくは１〜７の範囲内の、および特に好ましくは１〜５の整数を示し、ならびに
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を示す。
【０１６６】
ここで（Ｒ１１およびＲ１２）の好ましい組み合わせは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１６７】
式Ｉ−２ｃで表される好ましい化合物は、式Ｉ−２ｃ−１で表される化合物である：
【化６１】
2017524046.tif 000063
式中
Ｒ１１は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを示し、ならびに
Ｒ１２は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を示し、かつここで
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲内の、好ましくは１〜７の範囲内の、および特に好ましくは１〜５の整数を示し、ならびに
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を示す。
【０１６８】
ここで（Ｒ１１およびＲ１２）の好ましい組み合わせは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１６９】
式Ｉ−２ｄで表される好ましい化合物は、式Ｉ−２ｄ−１で表される化合物である：
【化６２】
2017524046.tif 000064
式中
Ｒ１１は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを示し、ならびに
Ｒ１２は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を示し、かつここで
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲内の、好ましくは１〜７の範囲内の、および特に好ましくは１〜５の整数を示し、ならびに
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２である。
【０１７０】
ここで（Ｒ１１およびＲ１２）の好ましい組み合わせは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１７１】
式Ｉ−２ｅで表される好ましい化合物は、式Ｉ−２ｅ−１で表される化合物である：
【化６３】
2017524046.tif 000065
式中
Ｒ１１は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを示し、ならびに
Ｒ１２は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を示し、かつここで
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲内の、好ましくは１〜７の範囲内の、および特に好ましくは１〜５の整数を示し、ならびに
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２である。
【０１７２】
ここで（Ｒ１１およびＲ１２）の好ましい組み合わせは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１７３】
式Ｉ−２ｆで表される好ましい化合物は、式Ｉ−２ｆ−１で表される化合物である：
【化６４】
2017524046.tif 000066
式中
Ｒ１１は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを示し、ならびに
Ｒ１２は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を示し、かつここで
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲内の、好ましくは１〜７の範囲内の、および特に好ましくは１〜５の整数を示し、ならびに
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２である。
【０１７４】
ここで（Ｒ１１およびＲ１２）の好ましい組み合わせは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）ならびに（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１７５】
式Ｉ−２ｇで表される好ましい化合物は、式Ｉ−２ｇ−１で表される化合物である：
【化６５】
2017524046.tif 000067
式中
Ｒ１１は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを示し、ならびに
Ｒ１２は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を示し、かつここで
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲内の、好ましくは１〜７の範囲内の、および特に好ましくは１〜５の整数を示し、ならびに
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２である。
【０１７６】
ここで（Ｒ１１およびＲ１２）の好ましい組み合わせは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）ならびに（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１７７】
式ＩＩで表される化合物は、好ましくは、式ＩＩ−１〜ＩＩ−４で表される化合物の群から選択され、より好ましくは、式ＩＩで表されるこれらの化合物は、主にそれからなり、なおより好ましくは本質的にそれからなり、極めて特に好ましくは完全にそれからなる：
【化６６】
2017524046.tif 000068
【０１７８】
式中
Ｚ２１およびＺ２２は、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−またはトランス−ＣＦ＝ＣＦ−、好ましくはトランス−ＣＨ＝ＣＨ−を示し、他のパラメーターは、式ＩＩの下で上に示した意味を有し、ならびに好ましくは
Ｒ２１およびＲ２２は、互いに独立して、Ｈ、１〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくはアルコキシまたは２〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニルを示し、
Ｘ２２は、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮまたは−ＮＣＳ、好ましくは−ＮＣＳを示し、
【０１７９】
ならびに
【化６７】
2017524046.tif 000069
【０１８０】
Ｒ２１は、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを示し、ならびに
Ｒ２２は、ＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を示し、かつここで
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲内の、好ましくは１〜７の範囲内の、および特に好ましくは１〜５の整数を示し、ならびに
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を示し、
かつここで式ＩＩ−２で表される化合物は、式ＩＩ−１で表される化合物から除外される。
【０１８１】
式ＩＩ−１で表される化合物は、好ましくは式ＩＩ−１ａおよびＩＩ−１ｂで表される化合物の群から選択され、好ましくは式ＩＩ−１ａで表される化合物の群から選択され、より好ましくは式ＩＩ−１で表されるこれらの化合物は、主にそれからなり、なおより好ましくは本質的にそれからなり、極めて特に好ましくは完全にそれからなる：
【化６８】
2017524046.tif 000070
【０１８２】
式中
Ｒ２１は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを示し、ならびに
Ｒ２２は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を示し、かつここで
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲内の、好ましくは１〜７の範囲内の、および特に好ましくは１〜５の整数を示し、ならびに
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を示す。
【０１８３】
ここで（Ｒ２１およびＲ２２）の好ましい組み合わせは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）ならびに（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは式ＩＩ−１ａの場合において（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）ならびに特に好ましくは式ＩＩ−１ｂの場合において（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１８４】
式ＩＩ−２で表される化合物は、好ましくは式ＩＩ−２ａで表される化合物である：
【化６９】
2017524046.tif 000071
式中
Ｒ２１は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを示し、ならびに
Ｒ２２は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を示し、かつここで
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲内の、好ましくは１〜７の範囲内の、および特に好ましくは１〜５の整数を示し、ならびに
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を示す。
【０１８５】
ここで（Ｒ２１およびＲ２２）の好ましい組み合わせは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）ならびに（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１８６】
式ＩＩ−３で表される化合物は、好ましくは式ＩＩ−３ａで表される化合物である：
【化７０】
2017524046.tif 000072
式中、パラメーターは、式ＩＩ−３について上に示した意味を有し、ならびに好ましくは、
Ｒ２１は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１を示し、ここで
ｎは、０〜７の範囲内の、好ましくは１〜５の範囲内の整数を示し、ならびに
Ｘ２２は、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＯＣＦ３、−ＣＮまたは−ＮＣＳ、特に好ましくは−ＮＣＳを示す。
【０１８７】
式ＩＩ−４で表される化合物は、好ましくは式ＩＩ−４ａで表される化合物である：
【化７１】
2017524046.tif 000073
式中、パラメーターは、式ＩＩ−４について上に示した意味を有し、ならびに好ましくは、
Ｒ２１は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１を示し、式中
ｎは、０〜７の範囲内の、好ましくは１〜５の範囲内の整数を示し、ならびに
Ｘ２２は、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＯＣＦ３、−ＣＮまたは−ＮＣＳ、特に好ましくは−ＮＣＳを示す。
【０１８８】
式ＩＩで表されるさらなる好ましい化合物は、以下の式で表される化合物である：
【化７２】
2017524046.tif 000074
式中
ｎは、０〜７の範囲内の、好ましくは１〜５の範囲内の整数を示す。
【０１８９】
式ＩＩＩで表される化合物は、好ましくは式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−７で表される化合物の群から選択され、より好ましくは式ＩＩＩで表されるこれらの化合物は、主にそれからなり、なおより好ましくは本質的にそれからなり、極めて特に好ましくは完全にそれからなる：
【化７３】
2017524046.tif 000075
【０１９０】
ここで、式ＩＩＩ−５で表される化合物は、式ＩＩＩ−６で表される化合物から除外され、ならびに
式中、パラメーターは、式Ｉについて上に示したそれぞれの意味を有し、ならびに好ましくは、
Ｒ３１は、各々１〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくはアルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニルを示し、
Ｒ３２は、各々１〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくはアルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニルを示し、ならびに
Ｘ３２は、Ｆ、Ｃｌまたは−ＯＣＦ３、好ましくはＦを示し、ならびに
【０１９１】
特に好ましくは
Ｒ３１は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを示し、ならびに
Ｒ３２は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を示し、かつここで
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲内の、好ましくは１〜７の範囲内の、および特に好ましくは１〜５の整数を示し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を示す。
【０１９２】
式ＩＩＩ−１で表される化合物は、好ましくは式ＩＩＩ−１ａ〜ＩＩＩ−１ｄで表される化合物の群から選択され、より好ましくは式ＩＩＩ−１で表されるこれらの化合物は、主にそれからなり、なおより好ましくは本質的にそれからなり、極めて特に好ましくは完全にそれからなる：
【化７４】
2017524046.tif 000076
【０１９３】
式中、Ｘ３２は、式ＩＩＩ−２について上に示した意味を有し、ならびに
Ｒ３１は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１を示し、ここで
ｎは、１〜７、好ましくは２〜６、特に好ましくは２、３または５を示し、ならびに
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を示し、ならびに
Ｘ３２は、好ましくはＦを示す。
【０１９４】
式ＩＩＩ−２で表される化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ａおよびＩＩＩ−２ｂで表される、好ましくは式ＩＩＩ−２ａで表される化合物の群から選択され、より好ましくは式ＩＩＩ−２で表されるこれらの化合物は、主にそれからなり、なおより好ましくは本質的にそれからなり、極めて特に好ましくは完全にそれからなる：
【化７５】
2017524046.tif 000077
【０１９５】
式中
Ｒ３１は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを示し、ならびに
Ｒ３２は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を示し、かつここで
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲内の、好ましくは１〜７の範囲内の、および特に好ましくは１〜５の整数を示し、ならびに
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を示す。
【０１９６】
ここで（Ｒ３１およびＲ３２）の好ましい組み合わせは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）ならびに（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１９７】
式ＩＩＩ−３で表される化合物は、好ましくは式ＩＩＩ−３ａで表される化合物である：
【化７６】
2017524046.tif 000078
式中
Ｒ３１は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを示し、ならびに
Ｒ３２は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を示し、かつここで
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲内の、好ましくは１〜７の範囲内の、および特に好ましくは１〜５の整数を示し、ならびに
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を示す。
【０１９８】
ここで（Ｒ３１およびＲ３２）の好ましい組み合わせは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）ならびに（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０１９９】
式ＩＩＩ−４で表される化合物は、好ましくは式ＩＩＩ−４ａで表される化合物である：
【化７７】
2017524046.tif 000079
式中
Ｒ３１は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを示し、ならびに
Ｒ３２は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を示し、かつここで
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲内の、好ましくは１〜７の範囲内の、および特に好ましくは１〜５の整数を示し、ならびに
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を示す。
【０２００】
ここで（Ｒ３１およびＲ３２）の好ましい組み合わせは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）ならびに（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０２０１】
式ＩＩＩ−５で表される化合物は、好ましくは式ＩＩＩ−５ａおよびＩＩＩ−５ｂで表される、好ましくは式ＩＩＩ−５ａで表される化合物の群から選択され、より好ましくは式ＩＩＩ−５で表されるこれらの化合物は、主にそれからなり、なおより好ましくは本質的にそれからなり、極めて特に好ましくは完全にそれからなる：
【化７８】
2017524046.tif 000080
【０２０２】
式中
Ｒ３１は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを示し、ならびに
Ｒ３２は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を示し、かつここで
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲内の、好ましくは１〜７の範囲内の、および特に好ましくは１〜５の整数を示し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を示す。
【０２０３】
ここで（Ｒ３１およびＲ３２）の好ましい組み合わせは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）ならびに（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０２０４】
式ＩＩＩ−６で表される化合物は、好ましくは式ＩＩＩ−６ａおよびＩＩＩ−６ｂで表される化合物の群から選択され、より好ましくは式ＩＩＩ−６で表されるこれらの化合物は、主にそれからなり、なおより好ましくは本質的にそれからなり、極めて特に好ましくは完全にそれからなる：
【化７９】
2017524046.tif 000081
【０２０５】
式中
Ｒ３１は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを示し、ならびに
Ｒ３２は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を示し、かつここで
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲内の、好ましくは１〜７の範囲内の、および特に好ましくは１〜５の整数を示し、ならびに
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を示す。
【０２０６】
ここで（Ｒ３１およびＲ３２）の好ましい組み合わせは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）ならびに（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０２０７】
本発明による媒体は、任意に式ＩＶで表される１種以上の化合物を含む。
【化８０】
2017524046.tif 000082
【０２０８】
式中
Ｒ４１およびＲ４２は、互いに独立して、Ｈ、１〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくはアルコキシまたは２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、アルケニルオキシもしくはアルコキシアルキル、好ましくは非フッ素化アルキルまたはアルケニルを示し、
Ｚ４１およびＺ４２の一方は、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−を示し、他方は、それとは独立してトランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を示し、好ましくはそれらの一方は−Ｃ≡Ｃ−またはトランス−ＣＨ＝ＣＨ−を示し、他方は単結合を示し、ならびに
【０２０９】
【化８１】
2017524046.tif 000083
【化８２】
2017524046.tif 000084
【０２１０】
本出願による液晶媒体は、好ましくは、合計で０〜４０％、好ましくは０〜３０％および特に好ましくは５〜２５％の式ＩＶで表される化合物を含む。
【０２１１】
式ＩＶで表される化合物は、好ましくは式ＩＶ−１〜ＩＶ−３で表される化合物の群から選択され、より好ましくは式ＩＶで表されるこれらの化合物は、主にそれからなり、なおより好ましくは本質的にそれからなり、極めて特に好ましくは完全にそれからなる：
【化８３】
2017524046.tif 000085
【０２１２】
式中
Ｙ４１およびＹ４２の一方はＨを示し、他方はＨまたはＦを示し、ならびに
Ｒ４１は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを示し、ならびに
Ｒ４２は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を示し、かつここで
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲内の、好ましくは１〜７の範囲内の、および特に好ましくは１〜５の整数を示し、ならびに
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を示す。
【０２１３】
ここで（Ｒ４１およびＲ４２）の好ましい組み合わせは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）ならびに（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０２１４】
式ＩＶ−１で表される化合物は、好ましくは式ＩＶ−１ａ〜ＩＶ−１ｃで表される化合物の群から選択され、より好ましくは式ＩＶ−１で表されるこれらの化合物は、主にそれからなり、なおより好ましくは本質的にそれからなり、極めて特に好ましくは完全にそれからなる：
【化８４】
2017524046.tif 000086
【０２１５】
式中
Ｒ４１は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを示し、ならびに
Ｒ４２は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を示し、かつここで
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲内の、好ましくは１〜７の範囲内の、および特に好ましくは１〜５の整数を示し、ならびに
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を示す。
【０２１６】
ここで（Ｒ４１およびＲ４２）の好ましい組み合わせは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）ならびに（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０２１７】
式ＩＶ−２で表される化合物は、好ましくは式ＩＶ−２ａで表される化合物である：
【化８５】
2017524046.tif 000087
式中
Ｒ４１は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを示し、ならびに
Ｒ４２は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を示し、かつここで
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲内の、好ましくは１〜７の範囲内の、および特に好ましくは１〜５の整数を示し、ならびに
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を示す。
【０２１８】
ここで（Ｒ４１およびＲ４２）の好ましい組み合わせは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）ならびに（ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ＺおよびＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０２１９】
式ＩＶ−３で表される化合物は、好ましくは式ＩＶ−３ａで表される化合物である：
【化８６】
2017524046.tif 000088
式中
Ｒ４１は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを示し、ならびに
Ｒ４２は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を示し、かつここで
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲内の、好ましくは１〜７の範囲内の、および特に好ましくは１〜５の整数を示し、ならびに
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を示す。
【０２２０】
ここで（Ｒ４１およびＲ４２）の好ましい組み合わせは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）ならびに（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０２２１】
本発明による媒体は、任意に式Ｖで表される１種以上の化合物を含む。
【化８７】
2017524046.tif 000089
【０２２２】
式中
Ｌ５１は、Ｒ５１またはＸ５１を示し、
Ｌ５２は、Ｒ５２またはＸ５２を示し、
Ｒ５１およびＲ５２は、互いに独立して、Ｈ、１〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルキルもしくはアルコキシまたは２〜１５個、好ましくは３〜１０個のＣ原子を有する非フッ素化アルケニル、アルケニルオキシもしくはアルコキシアルキル、好ましくは非フッ素化アルキルまたはアルケニルを示し、
【０２２３】
Ｘ５１およびＸ５２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ５、１〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシあるいは２〜７個のＣ原子を有するフッ素化アルケニル、非フッ素化もしくはフッ素化アルケニルオキシまたは非フッ素化もしくはフッ素化アルコキシアルキル、好ましくはフッ素化アルコキシ、フッ素化アルケニルオキシ、ＦまたはＣｌを示し、ならびに
Ｚ５１〜Ｚ５３は、互いに独立して、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を示し、好ましくはそれらの１つ以上は単結合を示し、特に好ましくはすべては単結合を示し、
【０２２４】
【化８８】
2017524046.tif 000090
【化８９】
2017524046.tif 000091
【０２２５】
式Ｖで表される化合物は、好ましくは式Ｖ−１〜Ｖ−３で表される化合物の群から選択され、より好ましくは式Ｖで表されるこれらの化合物は、主にそれからなり、なおより好ましくは本質的にそれからなり、極めて特に好ましくは完全にそれからなる：
【化９０】
2017524046.tif 000092
【０２２６】
式中、パラメーターは、式Ｖの下で上に示したそれぞれの意味を有し、好ましくは、
【化９１】
2017524046.tif 000093
【０２２７】
かつここで、
Ｒ５１は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを示し、ならびに
Ｒ５２は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を示し、かつここで
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲内の、好ましくは１〜７の範囲内の、および特に好ましくは１〜５の整数を示し、ならびに
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を示す。
【０２２８】
ここでパラメーター（Ｒ５１およびＲ５２）の対の好ましい組み合わせは、特に、（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）ならびに（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）である。
本出願による液晶媒体は、好ましくは、合計で５％〜３０％、好ましくは１０％〜２５％および特に好ましくは１５％〜２０％の式Ｖで表される化合物を含む。
【０２２９】
式Ｖ−１で表される化合物は、好ましくは、式Ｖ−１ａ〜Ｖ−１ｅで表される化合物の群から選択され、より好ましくは式Ｖ−１で表されるこれらの化合物は、主にそれからなり、なおより好ましくは本質的にそれからなり、極めて特に好ましくは完全にそれからなる：
【化９２】
2017524046.tif 000094
【０２３０】
式中、パラメーターは、上に示した意味を有し、好ましくは
Ｒ５１は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１を示し、ならびに
ｎは、０〜１５の範囲内の、好ましくは１〜７の範囲内の、および特に好ましくは１〜５の整数を示し、ならびに
Ｘ５２は、好ましくはＦまたはＣｌを示す。
【０２３１】
式Ｖ−２で表される化合物は、好ましくは、式Ｖ−２ａおよびＶ−２ｂで表される化合物の群から選択され、より好ましくは式Ｖ−２で表されるこれらの化合物は、主にそれからなり、なおより好ましくは本質的にそれからなり、極めて特に好ましくは完全にそれからなる：
【化９３】
2017524046.tif 000095
【０２３２】
式中
Ｒ５１は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを示し、ならびに
Ｒ５２は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を示し、かつここで
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲内の、好ましくは１〜７の範囲内の、および特に好ましくは１〜５の整数を示し、ならびに
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を示す。
【０２３３】
ここでパラメーター（Ｒ５１およびＲ５２）の対の好ましい組み合わせは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０２３４】
式Ｖ−３で表される化合物は、好ましくは式Ｖ−３ａおよびＶ−３ｂで表される化合物である：
【化９４】
2017524046.tif 000096
式中
Ｒ５１は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）Ｚを示し、ならびに
Ｒ５２は、上に示した意味を有し、好ましくはＣｍＨ２ｍ＋１またはＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１または（ＣＨ２）Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ２を示し、かつここで
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜１５の範囲内の、好ましくは１〜７の範囲内の、および特に好ましくは１〜５の整数を示し、ならびに
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは０または２を示す。
【０２３５】
ここでパラメーター（Ｒ５１およびＲ５２）の対の好ましい組み合わせは、特に（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１）ならびに（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）、特に好ましくは（ＣｎＨ２ｎ＋１およびＯ−ＣｍＨ２ｍ＋１）である。
【０２３６】
好適であり、好ましい重合方法は、例えば熱的に誘発された重合または光重合、好ましくは光重合、特にＵＶ光重合である。１種以上の開始剤を、任意にまたここで加えることができる。重合に適している条件ならびに開始剤の好適なタイプおよび量は、当業者に知られており、文献に記載されている。フリーラジカル重合に適しているのは、例えば、および好ましくは、商業的に入手できる光開始剤Irgacure（登録商標）184、Irgacure（登録商標）369、Irgacure（登録商標）651、Irgacure（登録商標）784（好ましくは）、Irgacure（登録商標）819（好ましくは）、Irgacure（登録商標）907もしくはIrgacure（登録商標）1300（すべてBASFから）またはDarocure（登録商標）1173（Ciba AGから）である。開始剤を使用する場合、その割合は、好ましくは０．００１％〜５重量％、特に好ましくは０．００１％〜１重量％である。
【０２３７】
本発明による重合性化合物はまた、開始剤のない重合に適しており、それには、相当な利点、例えばより低い材料費および特に可能な残留量の開始剤またはその分解生成物によるＬＣ媒体のより少ない汚染が伴う。重合を、したがってまた開始剤の添加を伴わずに行うことができる。好ましい態様において、ＬＣ媒体は、したがって重合開始剤を含まない。
【０２３８】
重合性構成成分またはＬＣ媒体はまた、例えば保存または輸送中のＲＭの所望されない自発的な重合を防止するための１種以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の好適なタイプおよび量は、当業者に知られており、文献に記載されている。特に好適なのは、例えばIrganox（登録商標）シリーズ（Ciba AGから）からの商業的に入手できる安定剤、例えばIrganox（登録商標）1076である。安定剤を使用する場合、ＲＭまたは重合性構成成分を含むＬＳの混合物の合計量に基づいたそれらの割合は、好ましくは１０ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍの範囲内、特に好ましくは５０ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍの範囲内、最も好ましくは０．２％または約０．２％である。
【０２３９】
混合物を、重合の前に以下に記載するように特徴づけする。反応性構成成分を、次に照射によって１回（１８０ｓ）重合させ、得られた媒体を再度特徴づけする。
【０２４０】
媒体の重合を、好ましくは、約３．０ｍＷ／ｃｍ２の有効電力を有するＵＶランプ（例えばDymax, Bluewave 200、365nm干渉フィルター）での照射によって１８０秒間行う。重合を、試験セル／アンテナデバイス中で直接行う。ＵＶ誘発ホスト分解を最小化するために、好適なロングパスフィルター、例えばSchott GG395またはGG410を、有益に適用する。
【０２４１】
重合を、室温で行う。
最大の安定化をもたらす全照射時間は、典型的には、示した照射電力で１８０ｓである。さらなる重合を、最適化された照射／温度プログラムに従って行うことができる。
重合に先立っての媒体中の重合性化合物の合計濃度は、好ましくは１％〜２０％、より好ましくは２％〜１５％および最も好ましくは２％〜１０％の範囲内である。
【０２４２】
本発明の好ましい態様において、媒体は、３より大きい誘電異方性を有する式Ｉ−１で表される１種以上の誘電的に正の化合物を含む。
媒体は、好ましくは、−１．５より大〜３の範囲内の誘電異方性を有する式Ｉ−２で表される１種以上の誘電的に中性の化合物を含む。
【０２４３】
本発明の好ましい態様において、媒体は、式ＩＩで表される１種以上の化合物を含む。
本発明のさらなる好ましい態様において、媒体は、式ＩＩＩで表される１種以上の化合物を含む。
【０２４４】
液晶媒体、好ましくは、またはより良好に本発明に従って使用する液晶媒体のネマチック構成成分は、２つまたはより少数の５員環および／または６員環のみを有する化合物を、好ましくは、１０％以下、好ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下、極めて特に好ましくは１％以下で含み、および特に全く含まない。
【０２４５】
略号（頭字語）の定義を、同様に表Ｄ中で以下に示すか、または表Ａ〜Ｃから明らかである。
本発明の液晶媒体は、式Ｉ〜Ｖ、好ましくはＩ〜ＩＶならびに極めて好ましくはＩ〜ＩＩＩおよび／またはＶで表される化合物の群から選択された化合物を好ましくは含み、より好ましくは主にそれからなり、なおより好ましくは本質的にそれからなり、極めて特に好ましくは完全にそれからなる。
【０２４６】
この出願において、組成物に関する「含む」は、問題の実体、つまり媒体または成分が示した成分（単数）もしくは成分（複数）または化合物（単数）もしくは化合物（複数）を、好ましくは１０％またはそれ以上および極めて好ましくは２０％またはそれ以上の合計濃度において含むことを意味する。
この関連において、「主に〜からなる」は、問題の実体が５５％以上、好ましくは６０％以上および極めて好ましくは７０％以上の示した成分（単数）もしくは成分（複数）または化合物（単数）もしくは化合物（複数）を含むことを意味する。
【０２４７】
この関連において、「本質的に〜からなる」は、問題の実体が８０％以上、好ましくは９０％以上および極めて好ましくは９５％以上の示した成分（単数）もしくは成分（複数）または化合物（単数）もしくは化合物（複数）を含むことを意味する。
この関連において、「完全に〜からなる」は、問題の実体が９８％以上、好ましくは９９％以上および極めて好ましくは１００．０％の示した成分（単数）もしくは成分（複数）または化合物（単数）もしくは化合物（複数）を含むことを意味する。
【０２４８】
上に明確に述べない他のメソゲン化合物をまた、任意にかつ有利に本発明の媒体において使用することができる。かかる化合物は、当業者に知られている。
本発明の液晶媒体は、好ましくは、９０℃以上、より好ましくは１００℃以上、なおより好ましくは１２０℃以上、特に好ましくは１５０℃以上および極めて特に好ましくは１７０℃以上の透明点を有する。
【０２４９】
本発明の媒体のネマチック相は、好ましくは、少なくとも２０℃以下〜９０℃以上、好ましくは〜１００℃以上、より好ましくは少なくとも０℃以下〜１２０℃以上、極めて好ましくは少なくとも−１０℃以下〜１４０℃以上、および特に少なくとも−２０℃以下〜１５０℃以上までにわたる。
【０２５０】
本発明の液晶媒体のΔεは、１ｋＨｚおよび２０℃で、好ましくは１以上、より好ましくは２以上および極めて好ましくは３以上である。
本発明の液晶媒体のΔｎは、５８９ｎｍ（ＮａＤ）および２０℃で、好ましくは０．２００以上〜０．９０以下の範囲内、より好ましくは０．２５０以上〜０．９０以下の範囲内、なおより好ましくは０．３００以上〜０．８５以下の範囲内および極めて特に好ましくは０．３５０以上〜０．８００以下の範囲内である。
【０２５１】
本出願の第１の好ましい態様において、本発明の液晶媒体のΔｎは、好ましくは０．５０以上、より好ましくは０．５５以上である。
本発明に従って、式Ｉで表される個々の化合物を、好ましくは、全体として混合物の１０％〜７０％、より好ましくは２０％〜６０％、なおより好ましくは３０％〜５０％および極めて好ましくは２５％〜４５％の合計濃度において使用する。
【０２５２】
式ＩＩで表される化合物を、好ましくは、全体として混合物の１％〜２０％、より好ましくは１％〜１５％、なおより好ましくは２％〜１５％および極めて好ましくは３％〜１０％の合計濃度において使用する。
式ＩＩＩで表される化合物を、好ましくは、全体として混合物の１％〜６０％、より好ましくは５％〜５０％、なおより好ましくは１０％〜４５％および極めて好ましくは１５％〜４０％の合計濃度において使用する。
【０２５３】
液晶媒体は、合計で５０％〜１００％、より好ましくは７０％〜１００％および極めて好ましくは８０％〜１００％および特に９０％〜１００％の式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶで表される、好ましくは式Ｉ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶで表される、より好ましくは式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよび／またはＶＩで表される化合物を好ましくは含み、好ましくは主にそれからなり、極めて好ましくは完全にそれからなる。
【０２５４】
本出願において、誘電的に正の表現は、Δε＞３．０である化合物または成分を記載し、誘電的に中性は、−１．５≦Δε≦３．０であるものを記載し、誘電的に負は、Δε＜１．５であるものを記載する。Δεを、１ｋＨｚの周波数で、および２０℃で決定する。それぞれの化合物の誘電異方性を、ネマチックホスト混合物中のそれぞれの個々の化合物の１０％の溶液の結果から決定する。それぞれの化合物のホスト混合物における溶解度が１０％未満である場合には、濃度を５％へと低下させる。試験混合物のキャパシタンスを、ホメオトロピック配列を有するセルおよび均一な配列を有するセルの両方において決定する。両方のタイプのセルのセル厚さは、約２０μｍである。印加する電圧は、１ｋＨｚの周波数および典型的に０．５Ｖ〜１．０Ｖの実効値を有する矩形波であるが、それを、常にそれぞれの試験混合物の容量性しきい値よりも下であるように選択する。
【０２５５】
Δεを、（ε││−ε⊥）として定義し、一方εａｖｅ．は、（ε││＋２ε⊥）／３である。
【０２５６】
誘電的に正の化合物のために使用するホスト混合物は、混合物ＺＬＩ−４７９２であり、誘電的に中性の、および誘電的に負の化合物のために使用するものは、混合物ＺＬＩ−３０８６であり、共にMerck KGaA、ドイツからである。化合物の誘電定数の絶対値を、関連する化合物の添加の際のホスト混合物のそれぞれの値における変化から決定する。値を、１００％の関連する化合物の濃度に外挿する。
【０２５７】
２０℃の測定温度でネマチック相を有する成分を、それ自体で測定し、すべての他のものを、化合物と同様に扱う。
両方の場合において他に明確に述べない限り、本出願におけるしきい値電圧の表現は、光学的しきい値を指し、１０％相対的コントラスト（Ｖ１０）について値を付け、飽和電圧の表現は、光学的飽和を指し、９０％相対的コントラスト（Ｖ９０）について値を付ける。Freedericksしきい値（ＶＦｒ）とも称される容量性しきい値電圧（Ｖ０）を、明確に述べる場合に単に使用する。
【０２５８】
本出願において示すパラメーター範囲はすべて、他に明確に述べない限り限界値を含む。
互いとの組み合わせにおいて特性の様々な範囲について示した種々の上限値および下限値によって、追加の好ましい範囲が生じる。
【０２５９】
本出願の全体にわたって、他に明確に述べない限り以下の条件および定義が当てはまる。すべての濃度を重量でパーセントにおいて値を付け、全体としてそれぞれの混合物に関し、すべての温度を摂氏度において値を付け、すべての温度差を差異の度において値を付ける。すべての物理的特性を、他に明確に述べない限り、"Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals", Status Nov. 1997, Merck KGaA、ドイツに従って決定し、２０℃の温度について値を付ける。
【０２６０】
光学異方性（Δｎ）を、５８９．３ｎｍの波長で決定する。誘電異方性（Δε）を、１ｋＨｚの周波数で決定する。しきい値電圧および他のすべての電気光学的特性を、Merck KGaA、ドイツで製造されたテストセルを使用して決定する。Δεの決定のためのテストセルは、約２０μｍのセル厚さを有する。電極は、１．１３ｃｍ２の面積を有する環状ＩＴＯ電極およびガードリングである。配向層は、ホメオトロピック配向（ε││）について日産化学、日本からのＳＥ−１２１１およびホモジニアス配向（ε⊥）について日本合成ゴム、日本からのポリイミドＡＬ−１０５４である。キャパシタンスを、Solatron 1260周波数応答アナライザーを使用して、０．３Ｖｒｍｓの電圧を有する正弦波を使用して決定する。
【０２６１】
電気光学的測定において使用する光は、白色光である。ここでは、Autronic-Melchers、ドイツからの商業的に入手できるＤＭＳ機器を使用するセットアップを、使用する。特性電圧を、垂直観察下で決定した。しきい値（Ｖ１０）、ミッドグレー（Ｖ５０）および飽和（Ｖ９０）電圧を、それぞれ１０％、５０％および９０％相対的コントラストについて決定した。
【０２６２】
液晶媒体を、マイクロ波周波数範囲内でのそれらの特性に関して、A. Penirschke, S. Mueller, P. Scheele, C. Weil, M. Wittek, C. HockおよびR. Jakoby：“Cavity Perturbation Method for Characterization of Liquid Crystals up to 35GHz“, 34th European Microwave Conference - Amsterdam, pp. 545-548に記載されているように調査する。
【０２６３】
この点においてまた、A. Gaebler, F. Goelden, S. Mueller, A. PenirschkeおよびR. Jakoby “Direct Simulation of Material Permittivites …“, 12MTC 2009 - International Instrumentation and Measurement Technology Conference, Singapore, 2009 (IEEE), pp. 463-467およびDE 10 2004 029 429 Aを比較されたい。ここで測定法は、同様に詳細に記載されている。
【０２６４】
液晶を、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）毛細管中に導入する。毛細管は、１８０μｍの内径および３５０μｍの外径を有する。有効長は、２．０ｃｍである。満たした毛細管を、３０ＧＨｚの共振周波数で空洞の中心に導入する。この空洞は、長さ６．６ｍｍ、幅７．１ｍｍおよび高さ３．６ｍｍを有する。入力信号（ソース）を、次に印加し、出力信号の結果を、商業的なベクトルネットワークアナライザーを使用して記録する。
【０２６５】
液晶で満たした毛細管での測定と、液晶で満たした毛細管を使用しない測定との間の共振周波数およびＱ因子の変化を使用して、対応する標的周波数での誘電定数および損失角を、A. Penirschke, S. Mueller, P. Scheele, C. Weil, M. Wittek, C. HockおよびR. Jakoby: “Cavity Perturbation Method for Characterization of Liquid Crystals up to 35GHz“, 34th European Microwave Conference - Amsterdam, pp. 545-548中の、その中に記載されている方程式１０および１１によって決定する。
【０２６６】
液晶のダイレクターに対して垂直な、および平行な特性の成分についての値は、液晶の磁界における整列によって得られる。このために、永久磁石の磁界を、使用する。磁界の強さは、０．３５テスラである。磁石の整列を相応して設定し、次に９０°によって相応して回転させる。
【０２６７】
好ましいコンポーネントは、移相器、バラクター、無線および電波アンテナアレイ、整合回路適応フィルターなどである。
本出願において、用語化合物は、他に明確に述べない限り、１種の化合物および複数種の化合物を共に意味するものと解釈される。
【０２６８】
本発明の液晶媒体は、好ましくは、各場合において少なくとも−２０℃〜８０℃、好ましくは−３０℃〜８５℃および極めて特に好ましくは−４０℃〜１００℃のネマチック相を有する。相は、特に好ましくは、１２０℃以上、好ましくは１４０℃以上および極めて特に好ましくは１８０℃以上にわたる。ネマチック相を有するの表現は、ここで、一方で、対応する温度で低温でスメクチック相および結晶化が観察されず、他方でネマチック相から加熱した際に透明化が生じないことを意味する。低温での調査を、対応する温度で流動粘度計において行い、５μｍの層厚さを有する試験セル中での少なくとも１００時間にわたる保存によってチェックする。高温で、透明点を、毛細管中で慣用の方法によって測定する。
【０２６９】
さらに、本発明による液晶媒体を、可視範囲における、特に５８９．０ｎｍの波長での（つまりＮａ「Ｄ」ラインでの）高い光学異方性値によって特徴づけする。５８９ｎｍでの複屈折は、好ましくは０．２０以上、特に好ましくは０．２５以上、特に好ましくは０．３０以上、特に好ましくは０．４０以上および極めて特に好ましくは０．４５以上である。さらに、複屈折は、好ましくは０．８０以下である。
【０２７０】
使用する液晶は、好ましくは正の誘電異方性を有する。これは、好ましくは２以上、好ましくは４以上、特に好ましくは６以上および極めて特に好ましくは１０以上である。
【０２７１】
さらに、本発明による液晶媒体を、マイクロ波範囲における高い異方性値によって特徴づけする。約８．３ＧＨｚでの複屈折は、例えば、好ましくは０．１４以上、特に好ましくは０．１５以上、特に好ましくは０．２０以上、特に好ましくは０．２５以上および極めて特に好ましくは０．３０以上である。さらに、複屈折は、好ましくは０．８０以下である。
【０２７２】
マイクロ波範囲における誘電異方性は、
Δεｒ≡（εｒ，││−εｒ，⊥）
として定義される。
同調性（τ）は、
τ≡（Δεｒ／εｒ，││）
として定義される。
材料品質（η）は、
η≡（τ／ｔａｎδε  ｒ，ｍａｘ．）
として定義され、ここで
最大誘電損失は、
ｔａｎδεｒ，ｍａｘ．≡ｍａｘ．｛ｔａｎδεｒ，⊥，；ｔａｎδεｒ，││｝
である。
【０２７３】
好ましい液晶材料の材料品質（η）は、６以上、好ましくは８以上、好ましくは１０以上、好ましくは１５以上、好ましくは１７以上、好ましくは２０以上、特に好ましくは２５以上および極めて特に好ましくは３０以上である。
【０２７４】
対応するコンポーネントにおいて、好ましい液晶材料は、１５°／ｄＢ以上、好ましくは２０°／ｄＢ以上、好ましくは３０°／ｄＢ以上、好ましくは４０°／ｄＢ以上、好ましくは５０°／ｄＢ以上、特に好ましくは８０°／ｄＢ以上および極めて特に好ましくは１００°／ｄＢ以上の移相器特性を有する。
【０２７５】
しかしながら、いくつかの態様において、誘電異方性の負の値を有する液晶をまた、有利に使用することができる。
【０２７６】
ＬＣ媒体中のキラルなドーパントの濃度、それぞれ、キラルなドーパントの合計濃度は、好ましくは、０．０５％以上〜５％以下、より好ましくは０．１％以上〜１％以下および最も好ましくは０．２％以上〜０．８％以下の範囲内にある。これらの好ましい濃度範囲は、特に、キラルなドーパントＳ−２０１１、それぞれその鏡像異性体形態Ｒ−２０１１（共にMerck KGaAから）に、および同一の、または同様のＨＴＰを有するキラルなドーパントに該当する。Ｓ−２０１１と比較してＨＴＰのより高い、またはより低い絶対値を有するキラルなドーパントについて、これらの好ましい濃度は、Ｓ−２０１１のものと相対してそれらのＨＴＰ値の比率に従って比例して減少、それぞれ増大しなければならない。
【０２７７】
使用する液晶は、個々の物質または混合物のいずれかである。それらは、好ましくはネマチック相を有する。
用語「アルキル」は、好ましくは、１〜１５個の炭素原子を有する直鎖状および分枝状アルキル基、特に直鎖状基メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチルを包含する。２〜１０個の炭素原子を有する基が、一般に好ましい。
【０２７８】
用語「アルケニル」は、好ましくは、２〜１５個の炭素原子を有する直鎖状および分枝状アルケニル基、特に直鎖状基を包含する。特に好ましいアルケニル基は、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７−６−アルケニル、特にＣ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５〜Ｃ７−４−アルケニルである。さらに好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどである。５個までの炭素原子を有する基が、一般に好ましい。
【０２７９】
用語「フルオロアルキル」は、好ましくは、末端のフッ素を有する直鎖状基、つまりフルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルを包含する。しかしながら、フッ素の他の位置は、除外されない。
【０２８０】
用語「オキサアルキル」または「アルコキシアルキル」は、好ましくは、式ＣｎＨ２ｎ＋１−Ｏ−（ＣＨ２）ｍで表される直鎖状ラジカルを包含し、式中ｎおよびｍは、各々、互いに独立して１〜１０を示す。好ましくは、ｎは１であり、ｍは１〜６である。
【０２８１】
ビニル末端基を含む化合物およびメチル末端基を含む化合物は、低い回転粘度を有する。
本出願において、高周波技術および超周波(hyperfrequency)技術の両方は、１ＭＨｚ〜１ＴＨｚ、好ましくは１ＧＨｚ〜５００ＧＨｚ、より好ましくは２ＧＨｚ〜３００ＧＨｚ、特に好ましくは約５ＧＨｚ〜１５０ＧＨｚの範囲内の周波数を有する適用を示す。
【０２８２】
本発明の液晶媒体は、さらなる添加剤およびキラルドーパントを通常の濃度において含んでもよい。これらのさらなる構成要素の合計濃度は、全体としての混合物に基づいて０％〜１０％、好ましくは０．１％〜６％の範囲内にある。使用する個々の化合物の濃度は、各々好ましくは０．１％〜３％の範囲内である。これらのおよび同様の添加剤の濃度は、本出願における液晶媒体の液晶成分および液晶化合物の値および濃度範囲を引用する場合には考慮しない。
【０２８３】
好ましくは、本発明による媒体は、それらのコレステリックピッチを調整するための１種以上のキラルな化合物をキラルなドーパントとして含む。本発明による媒体中のそれらの合計濃度は、好ましくは０．１％〜１５％の範囲内、より好ましくは１％〜１０％および最も好ましくは２％〜６％である。
【０２８４】
任意に、本発明による媒体は、物理的特性を調整するためのさらなる液晶化合物を含んでもよい。かかる化合物は、専門家に知られている。本発明による媒体中のそれらの濃度は、好ましくは０％〜３０％、より好ましくは０．１％〜２０％および最も好ましくは１％〜１５％である。
【０２８５】
応答時間を、それぞれ、つまり遅延時間（ｔ１０−ｔ０）を含む０％から９０への電気光学的応答のための相対的コントラストの相対的調節の変化のための時間（ｔ９０−ｔ０）についての立ち上がり時間（τｏｎ）として、それぞれ、１００％から１０％へ戻る電気光学的応答のための相対的コントラストの相対的調節の変化のための時間（ｔ１００−ｔ１０）についての減衰時間（τｏｆｆ）として、および、それぞれ合計の応答時間（τｔｏｔａｌ）＝τｏｎ＋τｏｆｆ）として示す。
【０２８６】
本発明の液晶媒体は、複数種の化合物、好ましくは３〜３０種、より好ましくは４〜２０種および極めて好ましくは４〜１６種の化合物からなる。これらの化合物を、慣用の方式において混合する。一般に、少ない方の量において使用する所望の量の化合物を、多い方の量において使用する化合物に溶解する。より高い濃度において使用する化合物の透明点より温度が高い場合には、溶解プロセスの完了を観察するのは、特に容易である。しかしながら、媒体を、他の慣用の方法において、例えば、例えば化合物の同族もしくは共融混合物であり得るいわゆるプレミックスを使用して、または構成要素がそれら自体使用できる状態にある混合物であるいわゆる「多重ボトル」系を使用して調製することがまた、可能である。
【０２８７】
すべての温度、例えば融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）またはＴ（Ｃ，Ｓ）、スメクチック（Ｓ）からネマチックの（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および液晶の透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）を、摂氏度において値を付ける。すべての温度差を、差異の度において値を付ける。
【０２８８】
本発明において、および特に以下の例において、メソゲン化合物の構造を、また頭字語と称される略号によって示す。これらの頭字語において、化学式を、以下の表Ａ〜Ｃを使用して以下のように略す。すべての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｌＨ２ｌ＋１またはＣｎＨ２ｎ−１、ＣｍＨ２ｍ−１およびＣｌＨ２ｌ−１は、それぞれ、各場合においてｎ、ｍまたはｌ個のＣ原子を有する直鎖状アルキルまたはアルケニル、好ましくは１Ｅ−アルケニルを示す。表Ａは、化合物のコア構造の環要素のために使用するコードを列挙し、一方で表Ｃは、結合基を示す。表Ｃは、左手側または右手側末端基についてのコードの意味を付与する。表Ｄは、それらのそれぞれの略号を有する化合物の例示的な構造を示す。
【０２８９】
【表１】
2017524046.tif 000097
【０２９０】
【表２】
2017524046.tif 000098
【０２９１】
【表３】
2017524046.tif 000099
【０２９２】
【表４】
2017524046.tif 000100
【０２９３】
【表５】
2017524046.tif 000101
【０２９４】
【表６】
2017524046.tif 000102
【０２９５】
式中、ｎおよびｍは、各々整数を示し、３つの点「．．．」は、この表からの他の略号のためのプレースホルダーである。
【０２９６】
以下の表は、例示的な構造をそれらのそれぞれの略号と一緒に示す。これらを、略号についての規則の意味を例示するために示す。それらはさらに、好ましく使用する化合物を表す。
【０２９７】
【化９５】
2017524046.tif 000103
【０２９８】
【化９６】
2017524046.tif 000104
【０２９９】
【化９７】
2017524046.tif 000105
【０３００】
例示的な構造は、特に好ましく使用される４つの６員環を有する化合物である：
【化９８】
2017524046.tif 000106
【０３０１】
【化９９】
2017524046.tif 000107
【０３０２】
好ましく使用される誘電的に中性の化合物の例示的な構造：
【化１００】
2017524046.tif 000108
【０３０３】
【化１０１】
2017524046.tif 000109
【０３０４】
好ましく使用されるさらなる化合物の例示的な構造：
【化１０２】
2017524046.tif 000110
【０３０５】
【化１０３】
2017524046.tif 000111
【０３０６】
以下の表、表Ｅは、本発明のメソゲン媒体中で安定剤として使用することができる例示的な化合物を示す。媒体中のこれらおよび同様の化合物の合計濃度は、好ましくは５％以下である。
【化１０４】
2017524046.tif 000112
【０３０７】
【化１０５】
2017524046.tif 000113
【０３０８】
【化１０６】
2017524046.tif 000114
【０３０９】
【化１０７】
2017524046.tif 000115
【０３１０】
本発明の好ましい態様において、メソゲン媒体は、表Ｅからの化合物の群から選択された１種以上の化合物を含む。
以下の表、表Ｆは、好ましくは本発明によるメソゲン性媒体中でキラルなドーパントとして使用することができる例示的な化合物を示す。
【化１０８】
2017524046.tif 000116
【０３１１】
【化１０９】
2017524046.tif 000117
【０３１２】
【化１１０】
2017524046.tif 000118
【０３１３】
本発明の好ましい態様において、メソゲン性媒体は、表Ｆからの化合物の群から選択された１種以上の化合物を含む。
本出願のメソゲン媒体は、好ましくは、上の表からの化合物からなる群から選択された２種以上、好ましくは４種以上の化合物を含む。
【０３１４】
本発明の液晶媒体は、好ましくは、以下のものを含む。
−  ７種以上、好ましくは８種以上の化合物、好ましくは、表Ｄからの化合物の群から選択された３種以上、好ましくは４種以上の異なる式を有する化合物。
【０３１５】
例
以下の例は、本発明を、いかなるようにもそれを限定せずに例示する。
しかしながら、当業者には、物理的特性から、いかなる特性を達成することができるか、およびいかなる範囲においてそれらを修正することができるかが明らかである。したがって特に、好ましくは達成することができる様々な特性の組み合わせは、当業者のために十分定義されている。
【０３１６】
例１．１〜１．１０および比較例１
比較例１
以下の表中に示す組成および特性を有する液晶混合物Ｃ−１を、調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚでのマイクロ波コンポーネント中でのその適用可能性に関して特徴づけする。
【表７】
2017524046.tif 000119
【０３１７】
この混合物は、マイクロ波範囲における適用のために、特にマイクロ波（ＭＷ）領域における移相器またはＬＣに基づいたアンテナ素子のために適している。例１．１および１．２に対する比較において、この混合物は、明確に劣った応答時間を示す。
【０３１８】
例１．１および１．２
混合物Ｃ−１を、３つの部分に分割する。これらの２つの部分の各々の１つに、ある濃度のＨＴＰの負の値を有する上記の表Ｆに示したキラルなドーパントＳ−２０１１を、加える。
これらの２つの部分の各々の１つに、あるいはまた０．０５％のＳ−２０１１および０．２０％のＳ−２０１１を、それぞれ加える。
２種の得られた混合物を、Ｍ−１．１およびＭ−１．２と称する。これらの２種の混合物を各々、ＰＩ  Ａｌ３０４６によって覆われた逆平行のラビングしたガラス基板を有する試験セル中に満たす。試験セルは、５０μｍのセルギャップを有する。
【０３１９】
表１：調査した混合物の組成
【表８】
2017524046.tif 000120
【０３２０】
表２：調査した混合物の物理的特性（２０℃で）
【表９】
2017524046.tif 000121
【０３２１】
表３：調査した混合物のマイクロ波特性および応答時間（２０℃で）
【表１０】
2017524046.tif 000122
【０３２２】
これらの２種の混合物は、マイクロ波範囲における適用のために、特にマイクロ波（ＭＷ）領域における移相器またはＬＣに基づいたアンテナ素子のために極めて高度に適している。さらに、例１．１および１．２に対する比較において、これらの混合物は、優れた、つまり著しくより小さい応答時間を明確に示す。Ｍ−１．１と比較して高い濃度のキラルな化合物を含む混合物Ｍ−１．２は、なおより改善された応答挙動を有する。
【０３２３】
切換時間を、電気光学的応答から、５０μｍのセルギャップを有する逆平行のラビングした配向層を有する試験セル中で、２０〜３０Ｖの範囲内の作業電圧でDMS 301測定機器（Autronic Melcher、ドイツ）を使用するにあたり決定する。
【０３２４】
応答時間またはスイッチオンおよびスイッチオフを、それぞれ１０％〜９０％および逆の相対的透過を変化させるのに必要な時間について決定する。
τｏｎ≡ｔ（１０％）−ｔ（９０％）
τｏｆｆ≡ｔ（９０％）−ｔ（１０％）
【０３２５】
例１．３〜１．６
混合物Ｃ−１を再び調製し、４つの部分に分割する。これらの４つの部分の各々の１つに、再び、ある濃度のキラルなドーパントＳ−５０１１  ＨＴＰを、加える。
これらの２つの部分の各々の１つに、あるいはまた、それぞれ０．１％、０．３％、０．５％および１．０％のＳ−２０１１を、加える。
４種の得られた混合物を、Ｍ−１．３〜Ｍ−１．６と称する。これらの４種の混合物を、マイクロ波適用におけるそれらの性能に関して調査した。
【０３２６】
表４：調査した混合物の組成
【表１１】
2017524046.tif 000123
【０３２７】
表５：調査した混合物の物理的特性（２０℃で）
【表１２】
2017524046.tif 000124
【０３２８】
表６：調査した混合物のマイクロ波特性および応答時間（２０℃で）  
【表１３】
2017524046.tif 000125
【０３２９】
注目すべきことに、材料の誘電損失は、キラルなドーパントの増大した濃度によって低減する。
【０３３０】
例１．７〜１．１０
混合物Ｃ−１を再び調製し、再び４つの部分に分割する。これらの４つの部分の各々の１つに、正の値のＨＴＰおよび高い値を同時に有する上記の表Ｆに示したキラルなドーパントＲ−５０１１（またMerck KGaA）のある濃度を、ここで加える。
これらの２つの部分の各々の１つに、あるいは、それぞれ０．１％、０．３％、０．５％および１．０％のＲ−５０１１を、各々加える。
４種の得られた混合物を、Ｍ−１．７〜Ｍ−１．１０と称する。これらの４種の混合物を、マイクロ波適用におけるそれらの性能に関して調査した。
【０３３１】
表７：調査した混合物の組成
【表１４】
2017524046.tif 000126
【０３３２】
表８：調査した混合物の物理的特性（２０℃で）
【表１５】
2017524046.tif 000127
【０３３３】
表９：調査した混合物のマイクロ波特性および応答時間（２０℃で）
【表１６】
2017524046.tif 000128
【０３３４】
際だって、またここで、例１．３〜１．６におけるように、材料の誘電損失は、キラルなドーパントの増大した濃度によって低減する。
【０３３５】
しかしながら、ここで、Ｒ−５０１１の正のＨＴＰは、Ｓ．２０１１の絶対値のものの約５倍であることを注記しなければならない。したがって、与えられた濃度のキラルなドーパントＲ−５０１１を有する試料は、同一の濃度のＳ−２０１１を含むものよりはるかに密にねじれている。第一近似として、０．１％のＲ−５０１１を含む試料は、０．５％のＳ−２０１１を有する試料と同様にほとんど同一のピッチにねじれている。ねじれの方向のみが、逆転している。同一の近似関係、つまり混合物Ｍ−１．７およびＭ−１．８のものと１．０％のＳ−２０１１を含む混合物Ｍ−１．６との間の正確な中間における濃度は、０．２％のＲ−５０１１を含む試料に適用できるだろう。
【０３３６】
比較例２
比較のために、周知の化合物４’−ペンチル−４−シアノビフェニル（また５ＣＢまたはＫ１５と称される、Merck KGaA）によって、２０℃でｔａｎδεｒ，⊥＝０．０２６およびη＝４．３が得られる。
表１０：１９ＧＨｚおよび２０℃での特性の比較
【表１７】
2017524046.tif 000129
【０３３７】
例２
以下の表中に示す組成および特性を有する液晶混合物Ｍ−２を、調製する。
【表１８】
2017524046.tif 000130
【０３３８】
この混合物は、マイクロ波範囲における適用のために、特にＭＷ域における移相器またはＬＣに基づいたアンテナ素子のために極めて高度に適している。
【０３３９】
例３
以下の表中に示す組成および特性を有する液晶混合物Ｍ−３を、調製する。
【表１９】
2017524046.tif 000131
【０３４０】
この混合物は、マイクロ波範囲における適用のために、特に移相器のために極めて高度に適している。
【０３４１】
例４
以下の表中に示す組成および特性を有する液晶混合物Ｍ−４を、調製する。
【表２０】
2017524046.tif 000132
【０３４２】
この混合物は、マイクロ波範囲における適用のために、特にＭＷ域における移相器またはＬＣに基づいたアンテナ素子のために極めて高度に適している。
【０３４３】
例５
以下の表中に示す組成および特性を有する液晶混合物Ｍ−５を、調製する。
【表２１】
2017524046.tif 000133
【０３４４】
この混合物は、マイクロ波範囲における適用のために、特にＭＷ域における移相器またはＬＣに基づいたアンテナ素子のために極めて高度に適している。
【０３４５】
例６
以下の表中に示す組成および特性を有する液晶混合物Ｍ−６を、調製する。
【表２２】
2017524046.tif 000134
【０３４６】
この混合物は、マイクロ波範囲における適用のために、特にＭＷ域における移相器またはＬＣに基づいたアンテナ素子のために極めて高度に適している。
【０３４７】
例７
以下の表中に示す組成および特性を有する液晶混合物Ｍ−７を、調製する。
【表２３】
2017524046.tif 000135
【０３４８】
この混合物は、マイクロ波範囲における適用のために、特にＭＷ域における移相器またはＬＣに基づいたアンテナ素子のために極めて高度に適している。
【０３４９】
例８
以下の表中に示す組成および特性を有する液晶混合物Ｍ−８を、調製する。
【表２４】
2017524046.tif 000136
【０３５０】
表１１：３０ＧＨｚでの混合物Ｍ−８の特性
【表２５】
2017524046.tif 000137
【０３５１】
この混合物は、マイクロ波範囲における適用のために、特にＭＷ域における移相器またはＬＣに基づいたアンテナ素子のために極めて高度に適している。
【０３５２】
例９
以下の表中に示す組成および特性を有する液晶混合物Ｍ−９を、調製する。
【表２６】
2017524046.tif 000138
【０３５３】
この混合物は、マイクロ波範囲における適用のために、特に移相器およびアンテナ素子のために極めて高度に適している。
【０３５４】
例１０
以下の表中に示す組成および特性を有する液晶混合物Ｍ−１０を、調製する。
【表２７】
2017524046.tif 000139
【０３５５】
この混合物は、マイクロ波範囲における適用のために、特に移相器およびアンテナ素子のために極めて高度に適している。
【０３５６】
例１１
以下の表中に示す組成および特性を有する液晶混合物Ｍ−１１を、調製する。
【表２８】
2017524046.tif 000140
【０３５７】
この混合物は、マイクロ波範囲における適用のために、特に移相器およびアンテナ素子のために極めて高度に適している。
【０３５８】
例２〜１１の混合物を、例１の下に記載したように処理し、調査する。キラルな化合物をそれぞれの濃度において含む得られた混合物は、同様に改善された特性を示す。それらは、特に改善された応答時間によって特に特徴づけられる。
【国際調査報告】
2017524046.tif 000154
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