(57)【要約】ガスの不透過性ライナー（2）と、前記不透過性ライナー（2）の外側に形成された複合材料の補強層（4）と、前記不透過性ライナー（2）に結合されるとともに前記補強層（4）に結合されたボス（5）とを持った圧力容器（1）であって、前記不透過性ライナー（2）と前記ボス（5）との間にポリマーのシーリング塊（7）が配置され、前記シーリング塊（7）が、前記シーリング塊（7）のその場での架橋によって前記不透過性ライナー（2）および前記ボス（5）の両方に結合されている。
2017528666.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガスの不透過性ライナー（2）と、前記不透過性ライナー（2）の外側に形成された複合材料の補強層（4）と、圧力容器（1）の開口（6）を得るために前記不透過性ライナー（2）および前記補強層（4）に結合されたボス（5）とを持った圧力容器（1）であって、前記不透過性ライナー（2）と前記ボス（5）との間にポリマーのシーリング塊（7）が配置され、前記シーリング塊（7）が、前記シーリング塊（7）のその場での架橋によって前記不透過性ライナー（2）および前記ボス（5）の両方に結合されている圧力容器（1）。
【請求項２】
前記不透過性ライナー（2）が非金属であり、前記ボス（5）が金属であり、前記シーリング塊（7）がエラストマーゴムである、請求項１に記載の圧力容器（1）。
【請求項３】
前記不透過性ライナー（2）および前記シーリング塊（7）が、前記ボス（5）にねじ込まれたバルブ(10)の少なくとも１つのＯリングガスケット（9）と前記ボス（5）それ自身との間のバルブシーリング界面（8）によって間隔を置いており、前記Ｏリングガスケット（9）が、前記ボス（5）の金属シーリング面（11）に直接的に接触する、請求項１又は請求項２に記載の圧力容器（1）。
【請求項４】
前記不透過性ライナー（2）と前記シーリング塊（7）との間の界面（12）に第１の補助接着剤（13）を備える、請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の圧力容器（1）。
【請求項５】
前記シーリング塊（7）と前記ボス（5）との間の界面（14）に第２の補助接着剤（14）を備える、請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の圧力容器（1）。
【請求項６】
前記ボス（5）が、バルブ（10）をねじ止めするためのねじ付き座（16）を有する中央の管状部分（15）と、前記管状部分（15）から突出するとともに２つの環状ディスク（18, 19）を形成する継ぎ手フランジ（17）であって前記ボス（5）の長手方向軸に対して半径方向外向きに開いている環状スロット（20）が前記２つの環状ディスク（18, 19）の間に画定されている継ぎ手フランジ（17）とを備え、
前記環状スロット（20）が、前記シーリング塊（7）の介在によって前記不透過性ライナー（2）の対応する自由縁（21）を受け入れ、
前記シーリング塊（7）が、前記環状スロット（20）に受け入れられるとともに、前記不透過性ライナー（2）の前記自由縁（21）を囲むＵ字形状断面を有するリングを形成し、
前記不透過性ライナー（2）の前記自由縁（21）と前記シーリング塊（7）との両方が、前記環状スロット（20）の内側に配置される、請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の圧力容器（1）。
【請求項７】
前記継ぎ手フランジ（17）の内側の環状ディスク（18）が、前記管状部分（15）と一体に形成され、外側の環状ディスク（19）が、前記２つの環状ディスク（18, 19）の間の軸方向距離を調整できるように、前記管状部分（15）の外側ねじにねじ止めされる、請求項６に記載の圧力容器（1）。
【請求項８】
前記内側の環状ディスク（18）および前記不透過性ライナー（2）の前記開口（6）の前記自由縁（21）が、前記不透過性ライナー（2）の前記開口（6）への前記ボス（5）の挿入と、前記不透過性ライナー（2）に対する回転による前記ボスのブロッキングとを可能にするように、楕円形または全体的に細長くて相補的な形状をしている、請求項７に記載の圧力容器（1）。
【請求項９】
前記継ぎ手フランジ（17）の前記外側の環状ディスク（19）が、少なくとも１つの位置決め突起（22）を形成し、前記位置決め突起（22）が、好ましくは環状であり且つ前記管状部分（15）の長手方向軸と同心であり、前記位置決め突起（22）が、前記不透過性ライナー（2）の外面（24）に形成された、対応する位置決め凹部（23）に好ましくは環状溝に挿入される、請求項７に記載の圧力容器（1）。
【請求項１０】
前記不透過性ライナー（2）が、前記シーリング塊（7）との接触領域に１つ以上の貫通孔（25）を有し、前記貫通孔（25）の中に延在する前記シーリング塊（7）の部分が、前記シーリング塊（7）と前記不透過性ライナー（2）との間で追加の構造的結合を形成する、請求項１から請求項９のいずれか１項に記載の圧力容器（1）。
【請求項１１】
前記ボス（5）が、前記ボス（5）の外側から前記シーリング塊（7）によって占められた空間まで延在する１つ以上の注入孔（26）を形成する、請求項１から請求項１０のいずれか１項に記載の圧力容器（1）。
【請求項１２】
A）前記シーリング塊（7）が、ゴム、シリコーンゴム、ラテックスおよびエラストマーからなる群から選択され、単一成分前駆体の形態でまたは多成分前駆体の混合物の形態で注入可能であるかまたは延び広がり可能であり、且つ、熱処理により架橋可能であり、
B）前記不透過性ライナー（2）が、ポリアミド、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンおよびアクリロニトリルブタジエンスチレンからなる群から選択された合成材料で作られ、
前記補強層（4）が、エポキシ樹脂を含浸した連続炭素またはガラス繊維のフィラメントの巻き付けを含み、
前記ボス（5）が鋼で作られている、請求項１から請求項１１のいずれか１項に記載の圧力容器（1）。
【請求項１３】
前記シーリング塊（7）または補助接着剤（13）が、
少なくとも１つのレゾルシノール−ホルムアルデヒド樹脂およびクロロスルホン化ポリエチレンを含むラテックス、または、
ビニルピリジンおよび／または水素化アクリロニトリルブタジエンゴム（HNBR）を含むまたは含まないレゾルシノール−ホルムアルデヒド樹脂を含むラテックス、または、
少なくとも１つのレゾルシノール−ホルムアルデヒド−ビニルピリジン樹脂およびアクリロニトリル−ブタジエンゴム（NBR）を含むラテックス、または、
少なくとも１つのレゾルシノール−ホルムアルデヒド樹脂およびクロロスルホン化ポリエチレン樹脂を含むラテックス
からなる群から選択される、請求項１から請求項１２のいずれか１項に記載の圧力容器（1）。
【請求項１４】
前記不透過性ライナー（2）を製造するとともに前記ボス（5）を製造するステップと、
前記ボス（5）と前記不透過性ライナー（2）との間の結合領域に中空空間を配置して、前記ボス（5）と不透過性ライナー（2）とを組み立てるステップと、
設けられた前記中空空間内に前記シーリング塊（7）の前駆体を延び広げるまたは注入するステップと、
続いて、前記シーリング塊（7）の前記前駆体に架橋プロセスを施して、前記シーリング塊を前記ボス（5）および前記不透過性ライナー（2）の両方に結合させるステップとを備える、請求項１から請求項１３のいずれか１項に記載の圧力容器（1）を製造する方法。
【請求項１５】
前記架橋プロセスが、前記ボス（5）の金属部分を加熱するステップを含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記シーリング塊（7）を付ける前にプラズマ表面活性化プロセスによって前記不透過性ライナー（2）を処理するステップを含む、請求項１４または１５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、圧力容器に関し、より詳細には、補強層によって取り囲まれた複合材料の（in）圧力容器のための新しいシステムおよび方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
高度な複合材料の開発により、非金属の内張り（「ライナー」）と複合補強外層とを持った圧力容器を示すタイプ４のような異なるカテゴリに分類された、包み込まれた複合材料（複合オーバーラップ材料）の（in）軽量圧力容器の作成が可能になっている。
【０００３】
タイプ４の圧力容器を作る重要な側面の１つは、非金属の内側ライナーと、バルブを収容するおよび／または流体の外部ダクトとの圧力容器の接続を形成する金属の「ボス」との間の界面である。
【０００４】
典型的にはプラスチックである非金属のライナーと、金属のボスとの間の界面は、不透過性のシール（impermeable seal）が、圧力容器の全寿命の間に、周期的な加圧および減圧に耐えられることを保証しなければならない。
【０００５】
この目的のために、ボスの軸方向に突出して、バルブをねじ込むための内部ねじ山までボスの内側に延びるカラーを有するプラスチックの（in）内張りを作ることが知られている。バルブには、バルブがボスにねじ込まれた状態で、プラスチックライナーのカラーと係合し、ボスの内面に対して半径方向外側に応力を加えるシールＯリングを収容する円周溝が設けられている。このようにして、不透過性のシールが、ライナーのバルブ−Ｏリング−内側のカラー界面において達成される（図１ａから図１ｂ）。
【０００６】
第２の従来の解決策では、プラスチックの内張りが、ボスに直接的に接触するのではなく、バルブをねじ込むためのねじ山付近までボスの内側に延在する熱可塑性材料の追加のインサートに接触する。バルブには、バルブがボスにねじ込まれた状態で、熱可塑性材料のインサートに係合し、ボスの内面に対して半径方向外側に応力を加えるシールＯリングを収容する円周溝が設けられている。このようにして、不透過性のシールが、バルブ−Ｏリング−インサートおよびインサート−内部ライナー界面において達成される（図２ａから図２ｄ）。
【０００７】
両方の従来の解決策は、図１ｄおよび図２ｄに示すように、経時的に増加するとともに、内張りカラーの、および、シールとの接触領域における熱可塑性材料のインサートの、「クリープ」現象（時間および恒久的応力の状態に依存して徐々に塑性変形すること）に起因する、Ｏリングに沿った透過性および漏れのリスクを呈する。
【０００８】
したがって、この発明の目的は、恒久的なガス不透過性を確保するために、タイプ４の圧力容器の非金属の内張りと金属のボスとの間の結合を改良することである。
【発明の概要】
【０００９】
これらの目的および他の目的は、ガスの不透過性ライナー（impermeable liner）と、不透過性ライナーの外側に形成された複合材料の補強層と、外側ダクトに接続可能な容器の開口を形成するために不透過性ライナーに結合されるとともに補強層に結合されたボスとを持った圧力容器であって、ポリマーのシーリング塊のその場での（in situ）架橋によって不透過性ライナとボスとの両方に結合されたポリマーのシーリング塊が、不透過性ライナーとボスとの間に配置されている圧力容器によって達成される。
【００１０】
架橋されたポリマーのシーリング塊は、非金属の不透過性ライナーおよび金属のボスに対して安定したものであり、不透過性であり且つ恒久的である結合を形成する。
【００１１】
この発明の１つの態様によれば、架橋シーリング塊は、不透過性ライナーの可能な変形に適応するとともに補うことができるエラストマーである。
【００１２】
さらに、ボスと、ボスにねじ込まれたバルブとの間に配置された１つ以上のＯリングは、ボスの金属シーリング面に直接的に接触している。
【００１３】
このようにして、シールによって係合された表面の滑り（「クリープ」）現象のリスクを単純に且つ効率的に回避できるとともに、タイプ１の圧力容器（鋼）の信頼性のレベルを達成できる。
【００１４】
この発明およびその利点をより明確に理解するために、限定しない実施例として作られたいくつかの実施形態について、図面を参照して以下に説明する。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１ａ】従来技術のガスボンベでの不透過性ライナーとボスとの間の結合におけるクリープ現象を示す。
【図１ｂ】従来技術のガスボンベでの不透過性ライナーとボスとの間の結合におけるクリープ現象を示す。
【図１ｃ】従来技術のガスボンベでの不透過性ライナーとボスとの間の結合におけるクリープ現象を示す。
【図１ｄ】従来技術のガスボンベでの不透過性ライナーとボスとの間の結合におけるクリープ現象を示す。
【図２ａ】ガスシリンダーでの不透過性ライナーとボスとの間の結合のさらなる従来の解決策におけるクリープ現象を示す。
【図２ｂ】ガスシリンダーでの不透過性ライナーとボスとの間の結合のさらなる従来の解決策におけるクリープ現象を示す。
【図２ｃ】ガスシリンダーでの不透過性ライナーとボスとの間の結合のさらなる従来の解決策におけるクリープ現象を示す。
【図２ｄ】ガスシリンダーでの不透過性ライナーとボスとの間の結合のさらなる従来の解決策におけるクリープ現象を示す。
【図３】この発明に係る圧力容器の詳細な断面図である。
【図４】図３の容器のボス−不透過性ライナーの結合領域の拡大図である。
【図５】さらなる実施形態に係る圧力容器のボス−不透過性ライナーの結合領域の拡大図である。
【図６】一実施形態に係る圧力容器のボスにおける不透過性ライナーの詳細な拡大図である。
【図７】一実施形態に係る圧力容器のボスの一部の斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
図３から図７を参照する。圧力容器1は、外部ダクト（図示せず）に接続可能な、圧力容器1の開口6を得るために、不透過性ライナー2および補強層4に結合された少なくとも１つのボス5に加えて、ガスの不透過性ライナー2（通常、容器1の壁3の最内層）と、不透過性ライナー2の外側の周りに形成された複合材料の（in）補強層4とを有する。不透過性ライナー2とボス5との間には、ポリマーのシーリング塊7のその場での架橋によって不透過性ライナー2およびボス5の両方に結合されたポリマーのシーリング塊7が配置される。
【００１７】
架橋されたポリマーのシーリング塊7は、非金属の不透過性ライナー2および金属のボス5のそれぞれに対して安定であり且つ永続的な不透過性の結合を形成する。
【００１８】
一実施形態では、シーリング塊7は、ある一定の範囲内で（within certain limits）、不透過性ライナー2の可能な変形に適応するとともに該変形を補うのに適したエラストマーである。
【００１９】
さらに、不透過性ライナー2およびシーリング塊7が、ボス5にねじ込まれたバルブ10の１つ以上のシーリングＯリング9とボス5自体との間のバルブシーリング界面8によって間隔を置いており（spaced）、バルブ10の１つ以上のシーリングＯリング9が、ボス5の金属シーリング面11に直接的に接触している。
【００２０】
このようにして、シーリングＯリング9によって係合している表面の滑り（「クリープ」）現象のリスクをシンプルに且つ効率的に回避でき、タイプ１の圧力容器（鋼）の信頼性のレベルを達成できる。
【００２１】
一実施形態では、不透過性ライナー2とシーリング塊7との間の界面12に第１の補助接着剤13が存在することによって、現場で（in situ）架橋されたポリマーのシーリング塊7の接着性がさらに改善される。補助接着剤13の一例は、ポリアミドの不透過性ライナー2（PA6またはPA66）の例においてアミドと強い化学結合を形成するレゾルシノールホルムアルデヒドラテックス（RFL）である。
【００２２】
同様に、第２の補助接着剤14を、シーリング塊7とボス5との間の界面14に設けることができる。
【００２３】
一実施形態では、シーリング塊7の全体は、レゾルシノールホルムアルデヒドラテックスベースの前駆体（RFL）の混合物からなり、その結果、その場での架橋プロセスによりエラストマー（ラテックス）が金属のボスに永続的に付着し、不透過性ライナー2を安定的に且つ不可逆的に化学結合で固定する。
【００２４】
一実施形態では、ボス5が、容器の開口6を通じて加圧流体用の通路を形成する中央の管状部分15を含み、バルブ10を前述の金属シーリング面11（管状部分15の内面）にねじで固定するためのねじ付きの座16を、好ましくは滑らかで円筒形であるかまたは滑らかで円錐台形であるように形成する。金属シーリング面11に対して、バルブ10の１つ以上のシーリングＯリング9が当接する。継ぎ手フランジ17は、管状部分15から、例えば単一のまたは二重の環状ディスクの形で突出し、ボス5を不透過性ライナー2（図３, 図４）に結合するための座を形成する。管状部分15と継ぎ手フランジ17とからなるボス5は、例えば、チップ除去機械加工、鍛造、成形又はこれらの機械加工および成形操作の組み合わせによって一体に形成されてもよい（図４）。また、ボス5は、幾つかの最初に別個の片が一緒に組み合わされて形成されてもよい（図５）。
【００２５】
一実施形態では、継ぎ手フランジ17は、２つの（必ずしも円形ではない）、好ましくは実質的に平行な環状ディスク18, 19を形成する。環状ディスク18, 19は、ボス5の外側に向かって半径方向に開いた環状スロットまたは溝20を環状ディスク18, 19の間に形成する。環状スロット20は、シーリング塊7の介在によって不透過性ライナー2の対応する自由縁21またはカラーを受け入れる（receive）。その最終的な構成において、その場での架橋の後、シーリング塊7が、継ぎ手フランジ17の環状スロット20に収容されるとともに、不透過性ライナー2の自由縁21を包囲するＵ字形状の横断面（ボスに対して半径方向）を有するリングを形成することができる。不透過性ライナー2のカラー21とシーリング塊7との両者は、継ぎ手フランジの環状スロット20の内側に配置されている。
【００２６】
一実施形態（図５）では、継ぎ手フランジ17の内側の環状ディスク18が管状部分15と一体に形成され、外側の環状ディスク19を管状部分15の外側ねじにねじ込むことができ、２つの環状ディスク18, 19間の軸方向距離が調整される。これにより、シーリング塊7が形成される前の不透過性ライナー2とボス5との組立が容易になり、異なる厚さの不透過性ライナー2にボス5を適合させることができる。
【００２７】
不透過性ライナー2の開口6内にボス5を挿入するとともに例えば90度の回転によってその形状係止（shape-locking）することを可能にするために、内側の環状ディスク18および不透過性ライナー2の自由縁21は、楕円形または全体的に細長くて相補的な形状をしてもよい（図６, 図７）。
【００２８】
確実で且つ再現可能な位置決め基準を提供するために、継ぎ手フランジ17の外側の環状ディスク19は、例えば管状部分15の長手方向軸と同心であり且つ環状である（circular）少なくとも１つの位置決め突起22であって、不透過性ライナー2の外面24に形成された、対応する位置決め凹部23（例えば環状溝）に挿入されるのに適合した、少なくとも１つの位置決め突起22を有する（図５, 図７）。
【００２９】
一実施形態では、不透過性ライナー2のカラーまたは自由縁21は、シーリング塊7との接触領域に１つ以上の凹部または貫通孔25を有するので、シーリング塊7の凹部および／または貫通孔25への貫通とその後のシーリング塊7の架橋とによって、エラストマーのシーリング塊7と不透過性ライナー2との間に追加の構造的結合を形成する（図５, 図６）。
【００３０】
ボス5、特に継ぎ手フランジ17の外側の環状ディスク19は、ボス5の外側から、シーリング塊7によって充填されることを意図した空間まで延びる１つ以上の注入孔（injection hole）26を形成することができる。当該注入孔26は、シーリング塊7の未架橋の前駆体（precursor）の挿入を容易にし、シーリング塊7のその場での架橋の後に追加の機械的結合を形成する。
【００３１】
シーリング塊7は、好ましくはゴムであり、例えば、シリコーンまたはラテックスゴムまたは単一成分前駆体の形態でまたは多成分前駆体の混合物の形態で注入可能であるかまたは延び広がることのできる（spreadable）他のエラストマーであり、例えば熱処理（加熱）などにより架橋可能（加硫可能）である。
【００３２】
シーリング塊7および補助接着剤13の両方は、
少なくとも１つのレゾルシノール−ホルムアルデヒド樹脂およびクロロスルホン化ポリエチレンを含有するラテックス、または、
ビニルピリジンおよび／または水素化アクリロニトリルブタジエンゴム（HNBR）を含むまたは含まないレゾルシノール−ホルムアルデヒド樹脂を含むラテックス、または、
少なくとも１つのレゾルシノール−ホルムアルデヒド−ビニルピリジン樹脂およびアクリロニトリル−ブタジエンゴム（NBR）を含むラテックス、または、
少なくとも１つのレゾルシノール−ホルムアルデヒド樹脂およびクロロスルホン化ポリエチレン樹脂を含むラテックスを備えることができる。
【００３３】
合成材料の（in）不透過性ライナー2は、例えば、ポリアミド（PA6またはPA66）、ポリエチレン（PE）、高密度ポリエチレン（HDPE）、ポリプロピレン（PP）、またはアクリロニトリルブタジエンスチレン（ABS）などからなることができる。
【００３４】
１つ以上の可能性のある（possible）中間層を持った補強層4からなるモールドの中にブロー成形するステップ、および／または、
不透過性ライナー2を成形するステップ（例えば、補強層4とは異なるモールドを使用して）と、それに続いて不透過性ライナー2の周囲に補強層4を巻き付けるステップによって、不透過性ライナー2が補強層4に取り付られることができる。
【００３５】
補強層4は、貯蔵された流体によって加えられる内圧に抗する機能を有し、エポキシ樹脂を含浸した連続炭素繊維のフィラメントを、予め製造された不透過性ライナーまたは層2上に又はその後に取り除かれるマンドレル上に巻き付けることによって製造することができる。
【００３６】
補強層4の強化繊維は、4500MPaを超える引張強度、好ましくは4800MPa〜5200MPaの引張強度を有し、200GPaを超える弾性率、好ましくは200GPa〜250GPaの弾性率を有する。
【００３７】
有利には、補強層4は、50体積％から70体積％、好ましくは55体積％から65体積％、より好ましくは約60体積％の強化繊維の（体積）含有量を含み、体積の残りは、熱処理（例えば約5時間、約120℃に加熱）によって硬化させるエポキシ樹脂またはビニルエステルとすることができるマトリックスからなる。
【００３８】
補強層4の周囲には、さらなる外側の保護層27、例えば塗料の層または耐衝撃層を作ることができる。
【００３９】
ボス5は、金属材料で、例えば鋼で作られている。
【００４０】
不透過性ライナー2へのシーリング塊7の付着を改善するために、シーリング塊7を付ける（apply）前にプラズマ表面活性化プロセスを用いて不透過性ライナー2を処理することが適切である。
【００４１】
当該目的のために、プラズマが生成される。すなわち、非常に低い表面エネルギーを有する若干分極された（lightly polarized）プラスチック材料でさえも反応することができる、超イオン化ガス、または、正粒子および負粒子および中性物質（原子、分子およびラジカル）から構成された電気的に中性の媒体（medium）が、生成される。「イオン化」という用語は、原子または分子に結合していない自由電子の存在を指す。プラズマは、ガスに高エネルギー放電を施す（subject）ことによって生成される。ガスは、電子、イオン、反応性の高いフリーラジカル、短波長紫外線の光子および他の励起粒子に分解する。高活性のプラズマ中にあるフリーラジカルおよび他の粒子は、プラスチック材料の不透過性ライナー2の表面に結合することができ、エラストマーのシーリング塊7の化学的吸引力が向上した追加の極性基を形成する。
【００４２】
ボス5の金属表面は、シーリング塊7を付ける（application）前に、研磨（sanding）または酸洗いによって、および／または接着プライマーの層を付ける（apply）ことによって、処理することができる。
【００４３】
不透過性ライナー2とボス5との機械的な組立の後、シーリング塊7の前駆物質が、例えばボス5の継ぎ手フランジ17に形成された注入孔26を介して、ボス5と不透過性ライナー2との間にある結合領域に延び広がる（spread into）かまたは注入される。
【００４４】
シーリング塊7の前駆体を注入した後、例えば加熱により架橋プロセスが施される（subjected to）。架橋プロセスは、例えば、電気抵抗器または電気誘導を使用することによって、ボス5の金属部分を加熱することによって行うことができる。
【００４５】
このようにして製造され且つ構成された圧力容器1は、例えばガスボンベ又は蓄圧器として使用することができる。
【００４６】
明らかに、当業者は、請求項によって画定されるこの発明の保護の範囲内にとどまりながら、付随する（contingent）且つ特定の要件を満たすように、この発明に係る圧力容器1および製造方法をさらに改変および変形することができる。
【図１ａ】
2017528666.tif 000003
【図１ｂ】
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【図１ｃ】
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【図１ｄ】
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【図２ａ】
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【図２ｂ】
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【図２ｃ】
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【図２ｄ】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【国際調査報告】
2017528666.tif 000016
2017528666.tif 000017