(57)【要約】  本発明は、以下のステップ：    −多価カチオンを含む水不溶性塩を含む記録基板を提供するステップと；    −安定に分散した粒子を含む水性インク組成物を提供するステップであって、前記インク組成物のｐＨが２と６の間である、ステップと；    前記記録基板の上に水性インクでプリントするステップと；を含むプリントの方法に関する。場合によって、プリント基板は、前記インク組成物を塗布する前に、プラズマで処理される。場合によって、水性インクは、ゲル化剤、好ましくはアルギン酸の水溶性塩、を含む。
2017524556.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
−多価カチオンを含む水不溶性塩を含む記録基板を提供するステップと；
−安定に分散した粒子を含む水性インク組成物を提供するステップであって、前記インク組成物のｐＨが２と６の間である、ステップと；
前記記録基板の上に水性インクをプリントするステップと；
を含むプリントの方法。
【請求項２】
追加のステップ：
−前記記録基板の上に水性インクをプリントするステップの前に、前記記録基板の第１の表面をプラズマで処理するステップであって、前記水性インクは、前記記録基板の第１の表面の上にプリントされる、ステップ；
を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記プラズマは窒素プラズマである、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記記録基板の第１の表面は、１０〜１０００Ｗｍｉｎ／ｍ２のプラズマパワーで処理される、請求項２〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記水不溶性塩は、多価金属イオンを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記水性インク組成物中に安定に分散した粒子が、分散した樹脂粒子及び／又は分散した着色剤粒子を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記分散した着色剤粒子は、水不溶性染料の粒子及び顔料粒子及びその組み合わせからなる群から選択される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記分散した樹脂粒子は、アルカリ膨潤性樹脂粒子及び／又はアルカリ可溶性樹脂粒子を含む、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
前記水性インクは、ゲル化剤を含み、前記ゲル化剤は、カチオンによりトリガされると、前記水性インク組成物をゲル化する特性を有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記ゲル化剤は、アルギン酸のインク可溶性塩である、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記アルギン酸の塩は、カチオンとしてＮａ＋、Ｋ＋又はＮＨ４＋を含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記カチオンは、多価金属イオンである、請求項９に記載の方法。
【請求項１３】
前記水不溶性塩がＣａＣＯ３であり、前記水性インク組成物が、顔料、及びアルカリ性膨潤性及び／もしくは可溶性樹脂粒子を含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記水性インク組成物は、アルギン酸のＮａ＋、Ｋ＋又はＮＨ４＋塩をさらに含む、方法１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記インクは、インクジェット印刷装置でプリントされる、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、改良された印刷品質を有する多孔質及び非多孔質のプリント基板(substrate)上に水性インクでプリントする(printing)方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
プリントプロセスにおいて間処理液塗布(application)ステップを導入することにより、プリント品質を改善することができることが、従来技術から知られている。前処理液は、プリント基板の上にインク組成物を肯定することが可能な凝集剤を含んでいてもよい。フェザリング(feathering)及びカラー間のブリーディング(bleeding)などのプリントアーティファクトは、このように防止され、又は少なくとも軽減することができる。
【０００３】
ＵＳ２０１１／０１８７７８９は、インク組成物と、凝集剤などの処理液とを含む、インクセットを開示する。凝集剤は酸を含む。開示されたインク組成物は、自己分散性ポリマー粒子を含み、且つ、８．５付近のｐＨを有する。
【０００４】
ＵＳ２０１１／０２２７９９３は、酸性化合物を含む処理液を開示する。前記処理液は、２５℃においてｐＨ０．５〜２．０を有する。開示されたインク組成物は、自己分散性ポリマー粒子を含み、且つ、８．５付近のｐＨを有する。
【０００５】
ＵＳ２０１１／０２３４６９０、ＷＯ２０１３／１２２６０１及びＥＰ１５７７３４２に例示するように、多価金属塩を含む処理液もまた当該分野で知られている。
【０００６】
追加の間処理液塗布（application）ステップが、印刷品質の所望の改善を得るために必要であることは、先行技術に開示されている印刷方法の欠点である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、改善された印刷品質をもつ、広範囲のプリント(printing)基板においてプリントを可能にする簡略化されたプリントプロセスを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明の要約
この目的は、以下のステップ：
−多価カチオンを含む水不溶性塩を含む記録(recording)基板を提供するステップと；
−安定に分散した(dispersed)粒子を含む水性インク組成物を提供するステップであって、前記インク組成物はｐＨ２〜６を有する、ステップと；
前記記録基板の上に水性インクをプリントするステップと；
を含むプリント方法を提供することによって、少なくとも部分的に達成される。
【０００９】
当該方法は、好ましくは、安定して分散した粒子を含む少なくとも２色の水性インク組成物を含むインクセットを用いて行われ、前記インク組成物はそれぞれ、ｐＨ２〜６を有する。カラー間のブリーディングなどのプリントアーティファクトは、この方法によって減少させることができる。
【００１０】
インク組成物のｐＨは、好ましくは２．５〜５．５、より好ましくは３〜５、さらにより好ましくは３．５〜４．５、及び典型的には４、である。
【００１１】
いかなる理論にも拘束されたくはないが、プリント基板内に元々存在した多価カチオンを含む塩が、凝集剤として作用することができるのであって、一旦、インクがそのような基板に接触すると、ｐＨ２〜６を有する酸性インク組成物の使用は、プリント基板から多価カチオンを遊離させると思われる。本発明による方法は、従って、酸性のインク組成物をプリントすることによる凝集剤のin-situ生成を含む。
【００１２】
ＵＳ２００２／００５９８８３は、酸性環境に置いて見かけ上は安定である、顔料分散液として、カーボンブラック分散(disperse)材料を含む酸性インク組成物を開示する。市販の着色顔料は、しかし、一般に、より高いｐＨ（例えば、７〜９）において安定化されている。
【００１３】
先行技術から公知の分散したポリマー粒子を含むインク組成物のさらなる欠点は、このようなインク組成物は、酸性環境中で安定ではないということである。上に開示したように、このようなインク組成物は、アルカリ性環境中、すなわち８．５付近のｐＨにおいて、安定である。
【００１４】
本発明者らは、驚くべきことに、インク組成物における使用に、特にインクジェット用途に好適な、分散したポリマー粒子及び分散した顔料粒子を発見した。それによって製造されたインク組成物は、酸性環境において安定である。
【００１５】
一実施形態において、本発明に係る方法は、追加のステップ：
−前記記録基板の上に水性インクをプリントするステップの前に、前記記録基板の第１の表面をプラズマで処理するステップであって、前記水性インクは、前記記録基板の第１の表面の上にプリントされる、ステップを含む。
【００１６】
プリント基板中に存在する多価カチオンを含む水不溶性塩（例えば、ＣａＣＯ３）は、多くの場合、（高分子）分散剤又はサイズ剤によりカプセル化され、及び従ってプリント基板の表面上で、直接利用できない。本実施形態によるプラズマ処理は、プリント基板の表面において裸の(bare)不溶性の塩を得るために、水不溶性塩のカプセル化したものを除去するために、プリント基板の表面をエッチングするために使用することができる。したがって、プラズマ処理は、酸性の水性インク組成物により、プリント基板中に存在する水不溶性塩の可溶化を増強することができる。増強の程度は、プラズマ線量(dosage)［Ｗｍｉｎ／ｍ２］により調節することができる。
【００１７】
一実施形態において、プラズマ処理は、窒素プラズマ処理を含む。
【００１８】
一実施形態において、記録基板の第１の表面は、プラズマパワー１０Ｗｍｉｎ／ｍ２〜１０００  Ｗｍｉｎ／ｍ２、好ましくは２０Ｗｍｉｎ／ｍ２〜７５００  Ｗｍｉｎ／ｍ２、より好ましくは５０Ｗｍｉｎ／ｍ２〜６００  Ｗｍｉｎ／ｍ２で処理する。
【００１９】
一実施形態において、プリント基板中に存在する水不溶性塩は、多価金属イオン、好ましくはアルカリ土類金属イオン、より好ましくはＭｇ２＋及びＣａ２＋から選択されるもの、を含む。
【００２０】
一実施形態において、水性インク組成物中に安定に分散した粒子は、分散した樹脂粒子及び／又は分散した着色剤粒子を含む。
【００２１】
一実施形態において、分散した着色剤粒子は、水不溶性染料及び顔料粒子及びその組み合わせからなる群から選択される。
【００２２】
一実施形態において、分散した樹脂粒子は、アルカリ膨潤性樹脂粒子及び／又はアルカリ可溶性樹脂粒子を含む。
【００２３】
本実施形態の利点は、アルカリ膨潤性樹脂粒子及びアルカリ可溶性樹脂粒子は、一般的に酸性条件下で安定に分散されることである。アルカリ膨潤性樹脂粒子又はアルカリ可溶性樹脂粒子は、一般的に低ｐＨにおいて低粘度を有し、且つ、一般的に高ｐＨにおいて（すなわち、アルカリ性の環境において）増大した粘度を有する。
【００２４】
一実施形態において、分散した樹脂粒子は、酸性基を含む。
【００２５】
一実施形態において、水性インクは、ゲル化剤をさらに含み、前記ゲル化剤は、カチオンによりトリガされると、前記水性インク組成物をゲル化する特性を有する（例えば、アルギン酸塩(alginates)）。
【００２６】
本実施形態の利点は、インク組成物のゲル化特性は、プリント基板の上での拡大(spreading)挙動に、及び従って印刷品質に、ポジティブに影響する可能性があることである。それはまた、多様な(multiple)インクの基準を満たすようにインク特性を調整するのに有利である、インク組成物のためのより多くの設計の自由度を提供する。
【００２７】
一実施形態において、ゲル化剤は、インク組成物中に可溶性形態で存在する。ゲル化剤は、インク組成物中で不溶性形態に変換されるとき、ゲル化が生じる。
【００２８】
一実施形態において、ゲル化剤は、インク組成物中に可溶性である塩を含む。
インク組成物において、イオン交換が生じると、ゲル化が生じ、それにより、インク組成物中で不溶性である塩が形成される。
【００２９】
一実施形態において、ゲル化剤は、有機酸のインク可溶性塩である。
【００３０】
一実施形態において、ゲル化剤は、アルギン酸のインク可溶性塩であり、カチオンとして好ましくはＮａ＋、Ｋ＋又はＮＨ４＋を含む。上述した多価金属イオンと接触すると、イオン交換が発生し、それにより、アルギン酸の難溶性又は不溶性の塩が形成され、且つ、インク組成物がゲル化し始める。
【００３１】
一実施形態において、ゲル化を開始する多価金属イオンは、好ましくはアルカリ土類金属イオンであり、より好ましくはＭｇ２＋及びＣａ２＋から選択される。
【００３２】
一実施形態において、プリント基板において存在する水不溶性塩はＣａＣＯ３を含み、水性インク組成物は、顔料と、アルカリ膨潤性及び／又は可溶性樹脂粒子とを含む。
【００３３】
一実施形態において、インクは、インクジェット印刷装置でプリントされる。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
本発明は、本明細書の以下の詳細な説明、及び説明のためだけに与えられ、本発明を限定するものではない添付の図面、からより完全に理解されるであろう。
【図１】インクジェットプリントシステムの概略図を示す。
【図２】ｐＨの関数として、本発明で使用されるインク組成物の粘度を示すグラフである。
【図３】インク中のカルシウム濃度の関数として、本発明で使用されるインク組成物の粘度を示すグラフである。
【図４】時間の関数として、プリント基板上で本発明において使用されるインク組成物の粘度を示すグラフである。
【図５】アルカリ可溶性／膨潤性樹脂粒子の濃度の関数として、本発明で使用されるインク組成物のレオロジー挙動を示す。
【図６】Ｆｉｇ．６Ａは、インク組成物の垂直フロー試験の結果を示す写真であり、Ｆｉｇ．６Ｂは、インク組成物の垂直フロー試験の結果を示す写真である。ここで、プリント基板は先ず(first)プラズマ処理された。
【図７】Ｆｉｇ．７Ａは、インク組成物の垂直フロー試験の結果を示す写真であり、Ｆｉｇ．７Ｂは、インク組成物の垂直フロー試験の結果を示す写真である。ここで、プリント基板は先ず(first)プラズマ処理された。
【図８】図８は、プラズマ線量の関数として、インク組成物の垂直フロー試験の結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００３５】
詳細な説明
インク組成物
本発明の方法において使用されるインク組成物は、水分散(water-dispersed)ポリマー粒子（ラテックス）、水分散着色剤、水及び場合によって(optionally)添加剤、例えば共溶媒、界面活性剤、ゲル化剤及び他の添加剤など、を含む。インクの成分は、次のセクションで詳細に説明する。
【００３６】
水分散性樹脂（ラテックス樹脂）  
本発明にかかるインクジェットインクは、記録媒体への顔料の定着性の観点から、水分散性樹脂を含有する。水分散性樹脂としては、製膜性（画像形成性）に優れ、且つ、高い撥水性、高い耐水性、及び高い耐候性を有する水分散性樹脂は、高い耐水性及び高い画像密度（高い発色能力）を有する画像を記録するのに有用である。水分散性樹脂の例は、合成樹脂及び天然高分子化合物を包含する。
【００３７】
合成樹脂の例は、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、フッ素系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂、及びコポリマー、例えばスチレン−アクリル酸エステル(acrylate)コポリマー樹脂、スチレン−ブタジエンコポリマー樹脂、を包含する。
【００３８】
天然高分子化合物の例は、セルロース、ロジン、及び天然ゴムを包含する。
【００３９】
前記フッ素系樹脂としては、フルオロオレフィン単位を有するフッ素系樹脂微粒子が好ましい。これらのうち、フルオロオレフィン単位及びビニルエーテル単位を含有するフッ素含有樹脂微粒子が特に好ましい。フルオロオレフィン単位は、特に制限はなく、且つ、意図された使用に応じて適宜選択することができる。その例は、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−、及び−ＣＦ２ＣＦＣｌ−を包含する。
【００４０】
ビニルエーテル単位は、特に制限はなく、且つ、意図された使用に応じて適宜選択することができる。その例は、−Ｃ（Ｒａ）ＨＣ（ＯＲｂ）−を包含し、
式中、Ｒａは水素原子又はメチル基であり、且つ、
式中、Ｒｂは、−ＣＨ２Ｒｃ、−Ｃ２Ｈ４Ｒｃ、−Ｃ３Ｈ６Ｒｃ、−Ｃ４Ｈ８Ｒｃ及び−Ｃ５Ｈ１０Ｒｃからなる群から選択することができ、
ここで、Ｒｃは、水素原子（−Ｈ）、ヒドロキシ基又はカルボン酸基（−ＣＯＯＨ）からなる群から選択される。
【００４１】
フルオロオレフィン単位及びビニルエーテル単位を含有する、フッ素含有ビニルエーテル系樹脂微粒子として、前記フルオロオレフィン単位及びビニルエーテル単位が交互に共重合される交互(alternated)コポリマーが好ましい。このようなフッ素系樹脂微粒子として、適宜合成した化合物を用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
【００４２】
水分散性樹脂は、ホモポリマー、コポリマー又は複合樹脂(composite  resin)の形で使用することができ、且つ、単相構造又はコア−シェル構造を有する水分散性樹脂の全て、及び給電(power-feed)乳化重合により調製されたものを使用することができる。
【００４３】
水分散性樹脂として、樹脂それ自体が親水基を有し、及び従って、ある程度の自己分散性を有する樹脂、及び樹脂それ自体が全く分散性を有していないが、界面活性剤及び／又は親水基を有する別の樹脂の使用により、それに分散性が付与される樹脂、を使用することが可能である。これらの樹脂の中でも、ポリエステル樹脂又はポリウレタン樹脂のイオノマーの乳化重合又は懸濁重合によって得られた樹脂のエマルションが、最も好適に使用される。不飽和モノマーの乳化重合の場合には、樹脂分散液は、水エマルション中のモノマー中の分散したモノマー相において重合反応を開始することによって得られる。重合開始剤、界面活性剤、連鎖移動剤、キレート剤及びｐＨ調整剤は、水エマルション中のモノマーに添加してもよい。したがって、水分散樹脂は容易に得ることができる。且つ、樹脂成分を変化させることができるので、所望の特性が容易に得られる。
【００４４】
不飽和モノマーとして、不飽和カルボン酸、単官能性又は多官能性（メタ）アクリル酸エステルモノマー、（メタ）アクリル酸アミドモノマー、芳香族ビニルモノマー、ビニルシアノ化合物モノマー、ビニルモノマー、アリル化合物モノマー、オレフィンモノマー、ジエンモノマー、及び不飽和炭素を持つオリゴマー、を単独で、又は組み合わせて使用することができる。これらのモノマーを組み合わせることにより、特性又は得られる樹脂を柔軟に変更することができる。得られた樹脂の特性はまた、重合反応又はグラフト反応を介して、オリゴマー型重合開始剤の使用により変性する(modified)ことができる。
【００４５】
不飽和カルボン酸の例は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、及びマレイン酸を包含する。
【００４６】
単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマーの例は、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、メタクリルオキシエチルトリメチル、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、グリシジルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、及びアクリルオキシエチルトリメトキシアンモニウム塩、を包含する。
【００４７】
多官能（メタ）アクリル酸モノマーの例は、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、２，２’−ビス（４−メタクリルオキシジエトキシフェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブチレングリコールジアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１、９−ノナンジオールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、２，２’−ビス（４−アクリルオキシプロピルオキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、ジトリメチロールテトラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、を包含する。
【００４８】
（メタ）アクリル酸アミドモノマーの例は、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メチレン−ビス−アクリルアミド、及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、を包含する。
【００４９】
芳香族ビニルモノマーの例は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、４−ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン、及びジビニルベンゼンを包含する。
【００５０】
ビニルシアノ化合物モノマーの例は、アクリロニトリル、及びメタクリロニトリルを包含する。
【００５１】
ビニルモノマーの例は、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、ビニルエーテル、ビニルケトン、ビニルピロリドン、ビニルスルホン酸又はその塩、ビニルトリメトキシシラン、及びビニルトリエトキシシランを包含する。
【００５２】
アリル化合物モノマーの例は、アリルスルホン酸又はその塩、アリルアミン、アリルクロライド、ジアリルアミン、及びジアリルジメチルアンモニウム塩を包含する。
【００５３】
オレフィンモノマーの例は、エチレン、及びプロピレンを包含する。
【００５４】
ジエンモノマーの例は、ブタジエン、クロロプレンを包含する。
【００５５】
不飽和炭素原子を持つオリゴマーの例は、メタクリロイル基を持つスチレンオリゴマー、メタクリロイル基を持つスチレン−アクリロニトリルオリゴマー、メタクリロイル基を持つメチルメタクリレートオリゴマー、メタクリロイル基を持つジメチルシロキサンオリゴマー、及びをアクリロイル基持つポリエステルオリゴマーを包含する。
【００５６】
水分散性樹脂は、好ましくは、紙の表面上に水分散性着色剤を固定し、常温で被膜(coat)を形成し、及び、着色剤量の定着性を向上させる、機能を有する。したがって、水分散性樹脂の最低成膜温度（ＭＦＴ）は、好ましくは６０℃以下、より好ましくは４５℃以下、さらに好ましくは３０℃以下である。あるいは、高いＭＦＴ，展開的には最大１００℃までを有する水分散性樹脂は、ラテックス組成物のＭＦＴを下げるために可塑化共溶媒と組み合わせて使用することができる。さらに、水分散性樹脂のガラス転移温度が−４０℃以下である場合、樹脂被覆の増加した粘着性のため、印刷物においてタック(tucks)が起こり得る。したがって、水分散性樹脂は、好ましくは−３０℃以上のガラス転移温度を有する。
【００５７】
本発明のインクに添加された水分散性樹脂の含有量は、インクの総重量に基づいて好ましくは１〜４０重量％、及びより好ましくは１．５〜３０重量％、及びさらにより好ましくは２〜２５重量％である。さらに好ましくは、インクジェット用インクに含まれる水分散性樹脂の含有量は、固形分として、２．５重量％〜１５重量％であり、及びより好ましくはインク組成物全体に対して、好ましくは３重量％〜７重量％である。
【００５８】
水分散性樹脂の平均粒子径（Ｄ５０）は、好ましくは１０ｎｍ〜１μｍであり、より好ましくは１０〜５００ｎｍであり、及びさらにより好ましくは２０〜２００ｎｍであり、及び特に好ましくは５０〜２００ｎ
である。
【００５９】
平均粒子径（Ｄ５０）が１０ｎｍ以下である場合、例えば凝集が発生しても、画像の品質を向上させる、又は画像の転写特性を向上させることにおいて、有意な効果が十分に期待できない。
【００６０】
水分散性樹脂の平均粒子径（Ｄ５０）は、分散液の粘度に関連する。同一の組成を有する水分散性樹脂の場合において、粒径が小さいほど、同一固形分における粘度はより高い。水分散性樹脂の平均粒子径（Ｄ５０）は、インクが過度に高い粘度を有することを防ぐために、好ましくは５０ｎｍ以上である。
【００６１】
平均粒径（Ｄ５０）が１μｍ以上である場合、インクジェットヘッドからのインクの吐出特性又はインクの保存安定性が劣化する可能性があるかもしれない。インクの吐出安定性を損なわないために、水分散性樹脂の平均粒子径（Ｄ５０）は、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１５０ｎｍ以下である。
【００６２】
加えて、ポリマー粒子の粒度分布には特に制限はない。且つ、ポリマー粒子は、広い粒度分布を有するか、又はポリマー粒子は単分散型の粒径分布を有することが可能である。
【００６３】
一実施形態において、本発明によるインク組成物は、互いに混合した、上に引用した合成樹脂、合成コポリマー樹脂、及び天然高分子化合物から選択される２以上の水分散性樹脂を含む。
【００６４】
酸性環境において樹脂粒子が安定に分散されている限り、本発明における使用に好適な、市販の樹脂分散液（ラテックス）は、いずれの種類、例えば、２〜６のｐＨ範囲における安定な分散液、に特に限定されるものではない。そのような商業的に入手可能なラテックスの例は、：
Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃａｒｂｏｓｅｔ（登録商標）ＧＡ２３６３Ｅ、Ｓｏｌｔｈｉｘ  Ａ１００、Ａ２００、Ａ３００；
ＤＳＭ  Ｎｅｏｃｒｙｌ（登録商標）シリーズ：  ＢＴ−１０７ｓ、ＢＴ−１０６、ＢＴ−１０１、ＢＴ−２４、ＢＴ−２１、ＢＴ−９、ＸＫ−３９、ＸＫ−５２；
である（但し、これらに限定されない）。
【００６５】
水分散性着色剤
着色剤が水分散性であり、且つ、酸性環境において、例えば２〜６のｐＨ範囲において、安定に分散される限り、水分散着色剤は、顔料もしくは顔料の混合物、染料もしくは染料の混合物、又は顔料及び染料を含む混合物であってもよい
【００６６】
本発明によるインクジェット用インクにおいて、顔料は、耐候性の観点から、主に水分散性着色剤として使用される。且つ、色調を調整する目的で、染料は前記耐候性を損なわない範囲で、含まれていてもよい。顔料は、特に制限はなく、且つ、目的に応じて適宜選択することができる。
【００６７】
本発明で使用可能な顔料の例は、何ら制限なく普通に公知のものを包含し、買う、水分散性顔料又は油分散性顔料のいずれかが使用可能である。例えば、不溶性顔料又はレーキ顔料などの有機顔料、並びにカーボンブラックなどの無機顔料は、好ましく使用可能である。
【００６８】
不溶性顔料の例は特に限定されないが、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、又はジケトピロロピロール色素が好ましい。
【００６９】
例えば、ブラックとカラーインク用の無機顔料及び有機顔料が例示される。無機顔料として、公知の方法、例えば、コンタクト法、ファーネス法、及びサーマル法など、により製造されたカーボンブラックを、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド及びクロムイエローに加えて、使用することが可能である。
【００７０】
有機顔料として、
(アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合(condensed)顔料、キレートアゾ顔料などを包含する)アゾ顔料、
多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料）、
染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、及び酸性染料型キレート）、
ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックを使用することが可能である。これらの中でも、特に、水と親和性の高い顔料が好ましく用いられる。
【００７１】
好ましく用いられる具体的な顔料は以下のとおりである。
【００７２】
マゼンタ又はレッド用の顔料の例は、以下のものを包含する：
Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ６、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ７、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １５、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２２、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２３、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３１、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３８、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：１、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：２  （パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：３、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：４、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４９：１、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５２：２；  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５３：１、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７：１  （ブリリアントカーミン６Ｂ）、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ６０：１、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ６３：１、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ６４：１、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８１．  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８３、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８８、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １０１（ベンガラ）、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １０４、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １０６、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １０８  （カドミウムレッド）、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １１２、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １１４、    Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２  （キナクリドンマゼンタ）、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２３、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １３９、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４４、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４６、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４９、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６６、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６８、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７０、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７２、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７８、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７９、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８５、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９０、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９３、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０９、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２１９及びＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２２２、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １  （ローダミンレーキ）、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ５：１、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １６、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３及びＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３８。
【００７３】
オレンジ又はイエロー用の顔料の例は、以下のものを包含する：
Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５：３、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２４、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３４、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３５、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３７、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２  （黄色酸化鉄）、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５３、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５５、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８１、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９４、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９５、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９７、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９８、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １００、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０１、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０４、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４０８、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０９、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１０、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１７、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２０、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２８、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５１、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５３及びＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８３；  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ５、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １６、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １７、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３１、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３４、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３６、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ４３、及びＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ５１。
【００７４】
グリーン又はシアン用の顔料の例は、以下のものを包含する：
Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：１、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：２、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３  （フタロシアニンブルー）、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １６、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １７：１、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ５６、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６３、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ４、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ８、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １０、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １７、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １８及びＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６。
【００７５】
青、緑、赤、又は中間の色が必要な場合、上記の顔料に加えて、以下の顔料を別々に、又は組み合わせて使用ことが好ましい。利用可能な顔料の例は、以下のものを包含する：
Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０９、２２４、１７７、及び１９４、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ４３、  Ｃ．Ｉ．  Ｖａｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９、２３、及び３７、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６、及び７、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６。
【００７６】
ブラック用の顔料の例は、以下のものを包含する：
Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ６、  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７及びＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １１。本発明において使用可能なブラックカラーインク用の顔料の具体例は、
カーボンブラック（例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、及びチャンネルブラック）；
（Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ７）又は金属系顔料（例えば、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １１）、及び酸化チタン；ならびに
有機顔料（例えば、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １）；
を包含する。
【００７７】
一実施形態において、着色剤はポリマーエマルションを含有する。ポリマーエマルションにおいて、水不溶性又は難溶性の着色材料がアニオン性ポリマー樹脂で被覆される。本実施形態に係る水分散性顔料として、アニオン性ポリマー樹脂で顔料を被覆することにより得られたポリマーエマルションが好ましくは使用される。アニオン性ポリマー樹脂で顔料を被覆することにより得られたポリマーエマルションは、その中で顔料がアニオン性ポリマー樹脂コーティング層によってカプセル化されたエマルションであり、コア−シェル分散性顔料とも呼ばれる。あるいは、顔料は、ポリマー樹脂が分散した粒子の表面に吸着させることができる。本実施形態における使用に適したアニオン性ポリマー樹脂の例は、ビニルポリマー、ポリエステルポリマー、ポリウレタンポリマーを包含する。例えば、日本公開特許公報Ｐ２０００−５３８９７Ａ及びＰ２００１−１３９８４９Ａに開示されるアニオン性ポリマーを使用することができる。
【００７８】
水分散性顔料の平均粒子径（Ｄ５０）は、好ましくは０．０１μｍ（１０ｎｍ）〜０．２５μｍ（２５０ｎｍ）、より好ましくは２０ｎｍ〜２００ｎｍである。且つ、分散安定性及び吐出信頼性の観点から、インクジェット用インクにおいて、さらに好ましくは４０ｎｍ〜１５０ｎｍである。
【００７９】
インクジェット用インクに含まれる水不溶性の顔料の量は、固形分として、好ましくは０．５重量％〜１５重量％、より好ましくは０．８重量％〜１０重量％、及びさらに好ましくは１重量％から６重量％である。水不溶性の顔料の含有量が０．５重量％未満である場合、インクの発色能力及び画像濃度が低下することがある。１５重量％より多い場合、好ましくないことに、インクの粘度は増大し、インクの吐出安定性の低下を引き起こす。
【００８０】
溶媒
水は環境に優しいので、従って望ましい溶媒として引用される。本発明においては、インク全体に対する水の含有量は、好ましくは２０重量％〜８０重量％である。水の含有量が３０重量％〜７５重量％、さらにより好ましく４０重量％から７０重量％であることがより好ましい。
【００８１】
共溶媒
インキの溶媒として、インクの吐出性を向上させる目的のため、又はインク物性を調整する目的のため、インクは、水に加えて水溶性有機溶剤を含有する。本発明の効果が損なわれない限り、水溶性有機溶剤の種類において特に制限はない。
【００８２】
水溶性有機溶媒の例は、多価アルコール、多価アルコールアルキルエーテル、多価アルコールアリールエーテル、窒素含有複素環化合物、アミド、アミン、アンモニウム化合物、硫黄含有化合物、プロピレンカーボネート、及びエチレンカーボネートを包含する。
【００８３】
溶媒の例は以下のものを包含する：
グリセリン（グリセロールとも呼ばれる）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、好ましくは２００グラム／モル〜１０００グラム／モルの分子量を有するポリエチレングリコール（例えば、ＰＥＧ  ２００、ＰＥＧ  ４００、ＰＥＧ  ６００、ＰＥＧ  ８００、ＰＥＧ  １０００）、グリセロールエトキシレート、ペンタエリトリトール（petaerythritol）エトキシレート、好ましくは２００グラム／モル〜１０００グラム／モルの分子量を有するポリエチレングリコール（ジ）メチルエーテル、トリメチロールプロパン、ジグリセロール（グリセリン）、トリメチルグリシン（ベタイン）、Ｎ−メチルモルホリンＮ−オキシド、デカグリセロール(decaglyserol)、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１、２，６−ヘキサントリオール、２−ピロリジノン、ジメチルイミダゾリジノン、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジブチルエーテル、トリプロピレングリコールジブチルエーテル、３−メチル−２，４−ペンタンジオール、ジエチレン−グリコール−モノエチルエーテルアセテート、１，２ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、及び１，２−ブタンジオール。
【００８４】
硫黄含有化合物の例は、ジメチルスルホキシド（ｂｐ  １３９℃）、スルホラン（ｂｐ  ２８５℃）、及びチオジグリコール（ｂｐ  ２８２℃）を包含する。
【００８５】
他の固体の水溶性有機溶媒として、糖類(saccharides)が好ましい。糖類の例は、単糖類、二糖類、（三糖類、及び四糖類を包含する）オリゴ糖、オリゴ糖、及び多糖類を包含する。その具体例は、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、及びマルトトリオースを包含する。ここで、上記の多糖類は、自然界に広く存在する物質、例えばシクロデキストリン(orcyclodextrin)及びセルロースなど、を包含することができる広義の糖類を意味する。これら糖類の誘導体は、サッカライドの還元糖（一般式：  ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨで表される糖アルコール。ここでんは２〜５の整数である。）、酸化させた糖（例えば、アルドン酸及びウロン酸）、アミノ酸、及びチオ酸、を包含する。これらの中でも、糖アルコールが好ましい。糖アルコールの具体例は、マルチトール及びソルビトールを包含する。
【００８６】
一実施形態において、水溶性有機溶剤の混合物は、本発明によるインク組成物に含まれてもよい。個々の有機溶媒は、全インク組成物に対して、好ましくは１重量％〜５０重量％の量で、より好ましくは１重量％〜４０重量％の量で、さらに好ましくは１重量％〜２５重量％の量で、存在する。
【００８７】
一実施形態において、インク組成物は、少なくとも１つのオリゴマー又はポリマー共溶媒を、特に上記で定義されたポリエチレングリコール及びポリエチレングリコール（ジ）メチルエーテルからなる群から選択された少なくとも１つ、を含む。このような共溶媒の追加の利点は、(水の蒸発による)乾燥時に印刷されたインク滴(drops)に対して粘度上昇を提供することである。このような粘度上昇は、拡散する(spreading)インク滴が、隣接するインク滴と合体するのを防止する。インク組成物においてこのようなオリゴマー及び／又はポリマー共溶媒を使用することにより、プリントアーティファクト、例えばパドリング及びディウェッティングなど、は防止され、又は少なくとも軽減される。この実施形態の追加の利点は、媒体のカール(curling)が効果的に低減されることである。オリゴマー及びポリマー共溶媒は、好ましくは０重量％〜３０重量％、より好ましくは２重量％〜２７重量％、及びさらにより好ましくは５重量％〜２５重量％の量で存在する。
【００８８】
インク組成物に含まれる水溶性有機溶剤の合計量は、特に限定されない。しかしながら、インク組成物全体に対して、好ましくは０重量％〜７５重量％、及びより好ましくは１０重量％〜７０重量％、及びさらにより好ましくは１５重量％〜６０重量％である。水溶性有機溶剤の量が８０重量％より多い場合、インク組成物の乾燥時間が長すぎる。量が１０重量％未満である場合、インク組成物中の水はより迅速に蒸発し得、これは、インク組成物の安定性を著しく低下させ得る。
【００８９】
インクジェット用インクにおける水溶性有機溶剤に対する水分散性着色剤の質量比は、インクジェットヘッドから吐出されるインクの吐出安定性に影響を与える。例えば、水分散性着色剤の高い固体含有量にもかかわらず、水溶性有機溶剤の添加量が低い場合、ノズルのインクメニスカス(meniscus)付近で無図の蒸発が進行し、且つ、吐出不良が生じることがある。インクジェット用インクに含まれる水溶性有機溶剤の総量は、好ましくは２０重量％〜５０重量％、より好ましくは２０重量％〜４５重量％である。水溶性有機溶剤の量が２０重量％未満である場合、吐出安定性が低下することがあり、且つ、廃インクは、インクの吐出装置を維持するために使用される器具に付着することがある。対照的に、水溶性有機溶剤の量が５０重量％より多い場合、紙に印刷されたインクの乾燥度が低下することがあり、且つ、さらに普通紙に印刷された文字の品質が低下することがある。
【００９０】
界面活性剤
インクの吐出性及び／又は記録媒体の表面の濡れ性、及び形成される画像の画像濃度及び彩度を向上させるために、且つ、その中でホワイトスポットを減少させるため、本発明のインクは界面活性剤を含有することが好ましい。記録媒体の表面上のインクの広がりを改善するため、インク組成物の動的表面張力を、界面活性剤により３５ｍＮ／ｍ以下に、好ましくは３４ｍＮ／ｍ以下に、より好ましくは３３ｍＮ／ｍ以下に、さらにより好ましくは３２ｍＮ／ｍ以下に、調整することが好ましい。インク組成物の静的表面張力は、好ましくは３０ｍＮ／ｍ未満（０．１Ｈｚにおいて測定）である
【００９１】
界面活性剤の例は、特に限定されるものではない。以下ものが挙げられる。
【００９２】
界面活性剤の例は、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、特にベタイン界面活性剤、シリコーン界面活性剤、及びフルオロケミカル界面活性剤を包含する。特に、表面張力を３０ｍＮ／ｍ以下に低下させることができる、アセチレン界面活性剤、シリコーン界面活性剤及びフルオロケミカル界面活性剤から選択される少なくとも１つを好ましく使用する。
【００９３】
カチオン性界面活性剤の例は、脂肪族アミン塩、脂肪族四級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、を包含する。
【００９４】
アニオン性界面活性剤の例は、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、及びポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルの塩、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシルＮ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタメート、、アシル化ペプチド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホスクシネート（例えば、ナトリウムジオクチルスルホスクシネート（ＤＳＳ）；別名：  ドクセートナトリウム、Ａｅｒｏｓｏｌ  ＯＴ及びＡＯＴ）、アルキルスルホアセテート、スルホン酸α−オレフィン、Ｎ−アシルメチルタウリン、スルホン化油、高級アルコール硫酸エステル塩、二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、二級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、及びアルキルリン酸塩、
を包含する。
【００９５】
両性界面活性剤の例は、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩の塩及びイミダゾリウムベタイン、を包含する。
【００９６】
非イオン性界面活性剤の例は、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン二級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキィエテイレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、水素化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪族酸エステル、甘蔗糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、エトキシル化アセチレングリコール、アセチレンアルコール、
を包含する。
【００９７】
エトキシル化アセチレングリコール具体例は、エトキシル化３−メチル−１−ノニン−３−オール、エトキシル化７，１０−ジメチル−８−ヘキサデシン−７，１０−ジオール、エトキシル化され、エトキシル化４，７−ジメチル−５−デシン−４，７−ジオール、エトキシル化２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、及びエトキシル化２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールである。これらは、互いに組み合わせて使用することができる。
【００９８】
表面張力を低減する観点から、これらの界面活性剤の一部は、さらにフッ素原子、又はケイ素原子で置換されていることが好ましい。
【００９９】
フルオロケミカル界面活性剤として、フッ素置換された炭素原子２〜１６個を有する界面活性剤が好ましく、且つ、フッ素置換された炭素原子４〜１６個を有する界面活性剤がより好ましい。フッ素置換された炭素原子数が２未満である場合、フルオロケミカル界面活性剤に特有の効果が得られない場合がある。１６より多い場合、貯蔵安定性の低下等が生じることがある。
【０１００】
フルオロケミカル界面活性剤の例は、非イオン性フルオロケミカル界面活性剤、アニオン性フルオロケミカル界面活性剤、及び両性フルオロケミカル界面活性剤を包含する。
【０１０１】
非イオン性フルオロケミカル界面活性剤の例は、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、及び側鎖としてパーフルオロアルキルエーテル基を有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物を包含する。これらの中でも、側鎖としてパーフルオロアルキルエーテル基を有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が低いため、好ましい。
【０１０２】
フルオロケミカル界面活性剤として、市販品を用いることができる。市販品の例は、
ＳＵＲＦＬＯＮ  Ｓ−ＨＩ、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１及びＳ−１４５（全てＡｓａｈｉ  Ｇｌａｓｓ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ．により製造される）、
ＦＬＵＯＲＡＤ  ＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０及びＦＣ−４３１（全てＳｕｍｉｔｏｍｏ  ３Ｍ  Ｌｉｍｉｔｅｄにより製造される）、
ＭＥＧＡＦＡＣ  Ｆ−４７０、Ｆ−１４０５及びＦ−４７４（全てＤａｉｎｉｐｐｏｎ  Ｉｎｋ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ．により製造される）、
ＺＯＮＹＬ  ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００及びＵＲ（全てＥ．  Ｉ．  ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙにより製造される）、
ＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０及びＦＴ−４００ＳＷ（全てＮｅｏｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｌｉｍｉｔｅｄにより製造される）、及び
ＰＯＬＹＦＯＸ  ＰＦ−１３６Ａ、ＰＦ−１５６Ａ、ＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−１５４、及びＰＦ−１５９（全てＯＭＮＯＶＡ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ  Ｉｎｃ．により製造される）、
を包含する。これらの中でもＺＯＮＹＬ  ＦＳ−３００（Ｅ．  Ｉ．  ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ製）、ＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０及びＦＴ−４００ＳＷ（Ｎｅｏｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｌｉｍｉｔｅｄ製）、及びＰＯＬＹＦＯＸ  ＰＦ−１５１Ｎ（ＯＭＮＯＶＡ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ  Ｉｎｃ．製）が、印刷品質、特に発色能力及び色素レベリング性、に優れているという点で、好ましい。
【０１０３】
シリコーン界面活性剤は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【０１０４】
シリコーン界面活性剤の例は、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、及び側鎖／両末端変性ポリジメチルシロキサンを包含する。変性基としてポリオキシエチレン基又はポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン界面活性剤は、水系界面活性剤として優れた物性を示すため、特に好ましい。
【０１０５】
シリコーン界面活性剤は、適宜合成してもよいし、市販品を用いてもよい。市販の製品は、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ．、ＴＯＲＡＹ  Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ．、Ｎｉｈｏｎ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ．、Ｋｙｏｅｉｓｈａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ．、などから容易に入手可能である。
【０１０６】
ポリエーテル変性シリコーン界面活性剤は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【０１０７】
ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤として、市販品を用いることができる。市販品の例は、
ＫＦ−６１８、ＫＦ−６４２及びＫＦ−６４３（Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ．製造）；
ＥＭＡＬＥＸ−ＳＳ−５６０２及びＳＳ−  １９０６ＥＸ（Ｎｉｈｏｎ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ．製造）；
ＦＺ−２１０５、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−２１５４、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２１６２、ＦＺ−２１６３及びＦＺ−２１６４（ＴＯＲＡＹ  Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ．製造）；及び
ＢＹＫ−３３、ＢＹＫ  ３３１、ＢＹＫ  ３４１、ＢＹＫ  ３４８、ＢＹＫ  ３４９、ＢＹＫ  ３４５５、ＢＹＫ−３８７（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ製造）；
Ｔｅｇｏｗｅｔ  ２４０、Ｔｅｇｏｗｅｔ  ２４５、Ｔｅｇｏｗｅｔ  ２５０、Ｔｅｇｏｗｅｔ  ２６０（Ｅｖｏｎｉｋ製造）；
Ｓｉｌｗｅｔ  Ｌ−７７（Ｓａｂｉｃ製造）；
を包含する。
【０１０８】
このセクションで言及された全ての界面活性剤は、単独で用いてもよく、又は複数を組み合わせて用いてよい。
【０１０９】
インクジェット用インクに含まれる界面活性剤の合計量は、インク組成物全体に対して、好ましくは０．０１重量％〜３．０重量％、及びより好ましくは０．５重量％〜２重量％である。界面活性剤の量が０．０１重量％未満である場合、界面活性剤の添加効果が実質的に低減したり、又は有意でなくなることがある。３．０重量％より多い場合、記録媒体への浸透性が必要以上に高くなることがあり、場合によっては(possibly)画像濃度の低下及びインクの裏抜け(strikethrough)の発生を引き起こす。
【０１１０】
ゲル化剤
本発明による、又は本発明において使用されるようなインク組成物は、ゲル化剤を含んでいてもよい。前記ゲル化剤は、カチオンによりトリガされると、前記水性インク組成物をゲル化する特性を有する
【０１１１】
このようなゲル化剤の例は、アルギン酸塩である（但し、これらに限定されない）。
【０１１２】
インク組成物は、可溶性形態のゲル化剤、例えばＮａ＋、Ｋ＋、ＮＨ４＋アルギン酸塩、を含む。多価カチオンを含む水不溶性の塩と接触したとき、イオン交換が発生することがある。それにより、水不溶性のアルギン酸塩が形成され（例えば、Ｃａ２＋アルギン酸塩）、且つ、インク組成物はゲル化を開始する。
【０１１３】
受容媒体(receiving  media)
受容媒体が、好ましくは多価カチオンを含む水不要性の塩を含む限り、本発明に係るインク又はインクのセット（シアン、マゼンタ、イエロー、及びブラック、ＣＭＹＫ）を使用するプリントプロセスおける使用に好適な受容媒体は、いずれのタイプに限定されるものではない。受容媒体は、意図された用途に応じて適宜選択することができる。
【０１１４】
好適な受容媒体は、普通紙（例えば、Ｏｃｅ  Ｒｅｄ  Ｌａｂｅｌ）などの強度に吸水性の媒体から、プラスチックシート（例えば、ＰＥ、ＰＰ、ＰＶＣ及びＰＥＴフィルム）などの非吸水性媒体までの範囲であり得る。印刷品質を最適化するために、インクジェットコーティングされた媒体が知られており、この媒体は、高度に吸水性のコーティングを含む。
【０１１５】
本発明の文脈において特に興味深いのは、マシンコートされた（ＭＣ）媒体（オフセット被覆媒体としても知られる）及び光沢（コートされた）媒体である。ＭＣ媒体は、従来の印刷プロセス、例えば、オフセット印刷、において使用するために設計され、且つ、このような印刷プロセスで使用されるインクにおいて使用される溶媒（通常は有機溶媒である）に対して良好な吸収特性を示す。ＭＣ及び光沢媒体は、水（普通紙よりも悪く、プラスチックシートよりも優れる）、及びしたがって、水性インク、に対して劣った吸収挙動を示す。
【０１１６】
マシンコートされた、又はオフセットコートされた媒体は、ベース層及び被覆(coating)層を含む。
【０１１７】
ベース層は、主に木材繊維又は合成繊維と組み合わせて木材繊維を含む不織布材料で作られた紙のシートであってもよい。ベース層は、木材パルプ又は古紙パルプであってもよいし、漂白されてもよい。ベース用の内部充填剤として、従来の白色顔料を用いることができる。例えば、次の物質を白色顔料として使用することができる：
無機顔料、例えば沈降炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サテンホワイト(satin  white)、珪酸アルミニウム、珪藻土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、又はマグネシウム水和物など；及び
有機顔料、例えばスチレン系プラスチック顔料、アクリル系プラスチック顔料、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、又はメラミン樹脂等。
これらは、単独で、又は組み合わせで使用することができる。
【０１１８】
ベースを製造する際に使用される内部サイジング剤として、中性抄紙に用いられる中性ロジンサイズ、アルケニル無水コハク酸（ＡＳＡ）、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）又は石油樹脂サイズを使用することができる。特に、中性ロジンサイズ及びアルケニル無水コハク酸が好ましい。アルキルケテンダイマーは、高いサイジング効果を有し、及び従って、少量で十分なサイズ効果を提供する。しかしながら、アルキルケテンダイマーは、記録用紙（媒体）表面の摩擦係数を低下させるので、アルキルケテンダイマーを使用する記録紙は、インクジェット記録装置で搬送される際スリップが発生することがある。
【０１１９】
ベースの厚さは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。しかしながら、好ましくは、５０μｍ〜３００μｍである。ベースの坪量は、好ましくは４５ｇ／ｍ２〜２９０ｇ／ｍ２である。
【０１２０】
コーティング層は、（白色）顔料、バインダーを含んでもよく、且つ、必要に応じて、界面活性剤及び他の成分を含んでいてもよい。
【０１２１】
無機顔料又は無機顔料及び有機顔料の組合せを顔料として使用することができる。
【０１２２】
無機顔料の例は、カオリン、タルク、重炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、非晶質シリカ、チタンホワイト、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛及び亜塩素酸塩、を包含する。これらの中でも、カオリンは、その優れた光沢性に起因して特に好ましい。カオリンの添加量は、コーティング層のバインダー１００質量部に対して、好ましくは５０質量部以上である。カオリンの含有量が５０質量部未満である場合、十分な効果が光沢度に関して得ることができない。
【０１２３】
有機顔料の例は、例えば、スチレン−アクリルコポリマー粒子、スチレン−ブタジエンコポリマー粒子、ポリスチレン粒子、又はポリエチレン粒子の、（水性）分散液を包含する。これらの有機顔料を組み合わせて使用してもよい。有機顔料の添加量は、好ましくは、コーティング層中の顔料の合計量１００質量部に対して２質量部〜２０質量部である。有機顔料は、優れた光沢性を有し、且つ、比重が無機顔料と比べて小さいため、高バルク、高い光沢及び良好な表面被覆性を有する塗膜を得ることを可能にする。
【０１２４】
水性樹脂は、好ましくはバインダーのために使用される。水溶性樹脂及び水分散性樹脂の少なくとも一方は、好ましくは、水性樹脂に使用される。水溶性樹脂について、特に限定されないが、水溶性樹脂が使用目的に応じて好適に選択することができる。
【０１２５】
その例は、
ポリビニルアルコール及びポリビニルアルコールの変性物、例えば、アニオン変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール又はアセタール変性ポリビニルアルコール等；
ポリウレタン；
ポリビニルピロリドン及びポリビニルピロリドン変性物、例えばポリビニルピロリドンと酢酸ビニルのコポリマー、ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー、四級化ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー、又はビニルピロリドンとメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマー；
セルロース、例えばカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース又はヒドロキシプロピルセルロースなど；
セルロース変性物、例えばカチオン化ヒドロキシエチルセルロース等；
合成樹脂、例えばポリエステル、ポリアクリル酸（エステル）、メラミン樹脂又はその変性物、又はポリエステル及びポリウレタンのコポリマー；及び
ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリルアミド、酸化澱粉、燐酸エステル化澱粉、自己修飾澱粉、カチオン化澱粉、様々なタイプの変性澱粉、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸ナトリウムとアルギン酸ナトリウム、
を包含する。
【０１２６】
水分散性樹脂について特に限定はなく、水分散性樹脂は、目的に応じて適宜選択することができる。且つ、その例は、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリスチレン、スチレン−（メタ）アクリル酸エステルコポリマー、（メタ）アクリル酸エステルコポリマー、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸（エステル）コポリマー、スチレン−ブタジエンコポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリビニルエーテル、及びシリコーン−アクリル系コポリマー、を包含する。加えて、架橋剤、例えばメチロール化メラミン、メチロール化尿素、メチロール化ヒドロキシプロピレン尿素、又はイソシアネート、を含有されてよい。且つ、水分散性樹脂は、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどの単位を含有するコポリマーと自己架橋してよい。複数のこれらの水性樹脂は、同時に使用することもできる。
【０１２７】
水性樹脂の添加量は、好ましくは顔料１００質量部に対して２質量部、及びより好ましくは顔料１００質量部に対して３質量部〜５０質量部である。記録媒体の液体吸収特性が所望の範囲内になるように、水性樹脂の量が決定される。
【０１２８】
プリントプロセス
本発明に係るインクを好適に使用することのできるプリントプロセスは、図１に示される添付図面を参照しながら説明する。
【０１２９】
図１は、受容媒体のシート、特にマシンコートされた又はオフセットコートされた媒体、Ｐ、は、矢印５０及び５１で示されるように搬送の方向に、且つ、搬送機構１２の補助で、搬送されることを示す。搬送機構１２は、（図１に示されるように）１以上のベルトを含む駆動ベルトシステムであり得る。あるいは、これらのベルトの１以上は、１以上のドラムに交換することができる。搬送機構は、プリントプロセスの各ステップにおいて、シート搬送の要件（例えば、シート位置合わせ(registration)精度）に依存して好適に構成することができ、且つ、従って、１以上の駆動ベルト及び／又は１以上のドラムを含むことができる。受容媒体のシートを適切に搬送するために、シートは搬送機構に固定される必要がある。固定の方法は特に限定されず、静電固定、機械的固定（例えば、クランプ）、及び真空固定から選択することができる。これらの内、真空固定が好ましい
【０１３０】
下記のプリントプロセスは、以下のステップを含む：  
媒体前処理、画像形成、乾燥、及び定着及び場合によって後処置。
【０１３１】
メディア前処理
受容媒体上の、特に遅い吸収媒体、例えばマシンコートされた、又はオフセットコートされた媒体、の上のインクの広がり(spreading)及びピンニング（すなわち、顔料及び水分散性ポリマー粒子の固定）を改善するため、受容媒体を前処理、すなわち、媒体の上に画像をプリントするステップの前に処理してよい。前処理ステップは、以下のステップの１以上を含むことができる：
−受容媒体上で使用されるインクの広がりを増強するため、及び／又は受容媒体内部に使用されたインクの吸収性を高めるため、受容媒体の予熱；
−使用されたインクにより受容媒体の濡れ性を改善するため、及びインク組成物（即ち、顔料と分散したポリマー粒子）の分散した固形分の安定性を制御するために、受容媒体の表面張力を増大させるためのプライマーの前処理。プライマーの前処理は、気相中で、例えば、塩酸、硫酸、酢酸、リン酸、乳酸などのガス状の酸で、又は、前処理液と受容媒体をコーティングすることにより液相において、行ってもよい。前処理液は、溶媒としての水、１以上の共溶媒、界面活性剤などの添加剤、及び多価金属塩、酸及びカチオン性樹脂から選択される少なくとも１の化合物、を含んでよい（上で詳細に説明した）。；
−コロナ又はプラズマ処理。
【０１３２】
プライマーの前処理
前処理液の塗布(application)方法として、いずれの従来公知の方法を用いることができる。塗布方法の具体的な例は、ローラーコーティング、インクジェット塗布、カーテンコーティング、及びスプレーコーティング、を包含する。
【０１３３】
本発明の文脈において、プライマー塗布は行われないが、その代わり、好ましくは多価カチオンを含む水不溶性塩を含む受容媒体の上にインク組成物をプリントする方法は、in-situでのプライマー形成を提供する。これは、インクがプリントされる場合、多価カチオンが受容媒体から遊離し、且つ、分散した粒子（例えば顔料及び／又はラテックス樹脂粒子）のための凝集／クラッシュ剤として作用していることを意味する。
【０１３４】
コロナ又はプラズマ処理
コロナ又はプラズマ処理は、受容媒体のシートをコロナ放電又はプラズマ処理に暴露することにより、前処理工程として使用することができる。特に、ポリエチレン（ＰＥ）フィルム、ポリプロピレン（ＰＰ）フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、及びマシンコートされた、又はオフセットコートされた媒体上で使用されるとき、インクの密着性(adhesion)及び広がりは、媒体の表面エネルギーを増加させることによって改善することができる。マシンコートされた又はオフセットコートされた媒体により、水の吸収及び広がりを促進することができ、受容媒体の上で画像のより速い固定及びより少ないパドリングを誘発することができる。受容媒体の表面特性は、コロナ又はプラズマ処理における媒体として、異なるガス又はガス混合物を使用することによって調整する(tuned)ことができる。例は、空気、酸素、窒素、二酸化炭素、メタン、フッ素ガス、アルゴン、ネオン、及びそれらの混合物である。受容媒体をプラズマで前処理することにより、受容媒体中に存在する水不溶性塩の（例えば、分散剤及び／又はサイズ剤による）カプセル化物(encapsulations)をエッチング除去することができる。プリント(printing)インキにより、水不溶性塩の遊離は、このように向上させることができる。
【０１３５】
図１は、受容培地Ｐのシートが、第１の予備処理モジュール１３に搬送され、且つ、通過することができることを示す。前記モジュールは、予熱器、例えば輻射ヒータ、コロナ／プラズマ処理ユニット、ガス状の酸処理ユニット又は上記のいずれかの組み合わせを含むことができる。
【０１３６】
画像形成
インクジェットインクを装填したインクジェットプリンターを利用して、インク滴(droplets)をプリント媒体上にデジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから吐出されるように、画像形成は行われる。
【０１３７】
シングルパスインクジェット印刷及びマルチパス（すなわち走査）インクジェット印刷の両方が、画像形成に用いることができるが、高速プリントを行うことが有効であるため、シングルパスインクジェット印刷が好ましくは使用される。インクジェットマーキングモジュール下、受容媒体のシングルパス(passage)により、画像の全てのピクセルを形成するため、シングルパスインクジェット印刷は、インク滴が受容媒体上に堆積されるインクジェット記録方法である。
【０１３８】
図１において、１１は、１１１、１１２，１１３及び１１４で示される４つのインクジェットマーキングデバイスを含む、インクジェットマーキングモジュールを表す。各デバイスは、異なる色のインク（例えば、シアン、マゼンタ、イエロー、及びブラック）を吐出するように構成される。各ヘッドのノズルピッチは、例えば約３６０ｄｐｉである。本発明において、「ｄｐｉ」とは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
【０１３９】
シングルパスインクジェット印刷において使用するためのインクジェットマーキングデバイス、１１１、１１２、１１３、１１４、二重矢印５２で示される所望のプリント範囲の少なくとも幅の長さＬを有する。前記プリント範囲は、矢印５０及び５１で示される、媒体搬送方向に対して垂直である。インクジェットマーキングデバイスは、前記所望のプリント範囲の少なくとも幅の長さを有する単一のプリントヘッドを含むことができる。インクジェットマーキングデバイスはまた、２以上のインクジェットを組み合わせることにより、構成されてもよい。それにより、個々のインクジェットヘッドの組み合わせた長さは、プリント範囲の全幅をカバーする。このように構成されたインクジェットマーキングデバイスは、プリントヘッドのページワイドアレイ（ＰＷＡ）とも呼ばれる。
【０１４０】
インクを吐出することによる画像形成において、利用されるインクジェットヘッド（すなわち、プリントヘッド）は、オンデマンド型又は連続型のインクジェットヘッドのいずれかであってもよい。インク吐出システムとして、電気−機械変換システム（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー(bender)型、ピストン型、せん断モード型、又は共有壁(shared  wall)型）、又は電気−熱変換システム（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット方式（登録商標））のいずれかを使用可能である。これらの中で、電流(current)画像形成方法において３０μｍ以下の直径のノズルを有するピエゾ型インクジェット記録ヘッドを用いることが好ましい。
【０１４１】
図１は、前処理した後、受像媒体Ｐが、インクジェットマーキングモジュール１１の上流側部分に搬送されることを示す。その後、受容媒体Ｐの全幅をカバーするように配置された各インクジェットマーキングデバイス、１１１、１１２、１１３及び１１４、から、各カラーカラーインクを吐出することにより、画像形成が行われる。
【０１４２】
場合によって(optionally)、受容媒体を温度制御しながら、画像形成を行ってもよい。この目的のために、温度制御デバイス１９は、インクジェットマーキングモジュール１１の下に輸送機構（例えばベルト又はドラム）の表面の温度を制御するように構成されてもよい。温度制御デバイス１９は、例えば、３０℃〜６０℃の範囲において、受信媒体Ｐの表面温度を制御するために使用されてもよい。温度制御デバイス１９は、前記範囲内で受容媒体の表面温度を制御するために、ヒータ、例えば輻射ヒータなど、及び冷却手段、例えば冷風(cold  blast)、を含むことができる。その後、及び印刷しながら、受容媒体Ｐは、インクジェットマーキングモジュール１１の下流部分に搬送される。
【０１４３】
乾燥及び定着
画像が、受容媒体上に形成された後、印刷物(prints)を乾燥する必要があり、且つ、画像は受容媒体上に固定されなければならない。乾燥は、溶媒、特に、選択された受容媒体に対する乏しい吸収特性を有する溶媒、の蒸発を含む。
【０１４４】
図１は、ヒータ、例えば輻射ヒータを含むことができる乾燥及び定着(fixing)ユニット２０を図示する。画像が形成された後、プリントは、乾燥及び定着ユニット２０に搬送され、且つ、通過する。プリントされた画像内に存在する溶媒、大部分は水、が蒸発するように、プリントは加熱される。蒸発の速度、及びしたがって乾燥は、乾燥及び定着ユニット２０における空気のリフレッシュレートを増加させることにより、高めることができる。プリントが最低成膜温度（ＭＦＴ）より上の温度に加熱されるため、同時に、インクの膜形成が起こる。乾燥及び定着ユニット２０におけるプリントの滞留時間、及び乾燥及び定着ユニット２０が動作する温度は、最適化され、それにより、プリントが乾燥及び定着ユニット２０を離れるとき、乾いた及び堅牢なプリントが得られた。上述したように、乾燥及び定着ユニット２０における搬送機構１２は、プリント装置の前処理及び印刷部(print  section)の搬送機構から分離することができ、且つ、ベルト又はドラムを含むことができる。
【０１４５】
これまで、画像形成ステップが、前処理ステップ（例えば、（水性）前処理液の塗布）及び乾燥及び定着ステップと一致して(in-line  with)実行された、プリントプロセスを記載した。全てのステップは、同一の装置によって行われた（図１参照）。しかしながら、プリントプロセスは上記実施形態に限定されるものではない。２つ以上のマシンが、ベルトコンベヤ、ドラムコンベア又はローラ、を介して接続された方法、及び前処理液を塗布するステップ、コーティング溶液を乾燥する（任意の）ステップ、画像を形成するため、インクジェットインクを吐出するステップ、又はプリントされた画像を乾燥もしくは定着するステップが行われる。しかしながら、上に定義したインライン画像形成方法で画像形成を行うのが好ましい。
【実施例】
【０１４６】
材料
特に明記しない限り、実施例で使用されるすべての材料は、供給業者から得られたように、使用される。
Ｎｅｏｃｒｙｌ（登録商標）製品ラインからのラテックス（すなわち、ＢＴ−９、ＢＴ−２１、ＢＴ−２４、ＢＴ−１０７ｓ、Ａ６６２、Ａ６３３及びＸＫ３９は、ＤＳＭから得られる）。
Ｓｏｌｔｈｉｘ（登録商標）Ａ１００は、アルカリ膨潤性アクリルエマルションである。Ｃａｒｂｏｊｅｔ（登録商標）は、アルカリ可溶性アクリル系コポリマーエマルションである。両方とも、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ，ｌｔｄ．から得られる。
使用される顔料はＣａｂ−ｏ−ｊｅｔ（登録商標）製品ラインのものであり、Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手する。
使用される界面活性剤は、Ｔｅｇｏｗｅｔ（登録商標）製品ラインのものであり、Ｅｖｏｎｉｋから得られる。
アルギン酸アンモニウムをＫＩＭＩＣＡ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手する。
グリセリン（グリセロール）及び１，３ブタンジオールは、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから入手する。
Ｖａｎｔｅｘ（登録商標）−Ｔは、ｐＨ調整剤として使用され、Ｔａｍｉｎｃｏから得られる。
【０１４７】
実施例で使用される受容媒体は、表１に記載される。
【０１４８】
表１：  受容媒体
【表１】
2017524556.tif 000003
【０１４９】
Receiving  medium：  受容媒体
Supplier:  供給業者
【０１５０】
測定技術
ｐＨ測定
ｐＨは、カロメル電極を使用する、ｐＨ１００  ＡＴＣ装置（Ｃｏｎｒａｄ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ）で測定した。装置は、先ずｐＨ７及びｐＨ１０緩衝溶液で較正した。
【０１５１】
インクのゲル化特性
粘度
特に断らない限り、粘度は２５℃の温度で、平板形状(geometry)を有するＨａａｋｅ  Ｒｈｅｏｓｔｒｅｓｓ  ＲＳ６００タイプの、Ｈａａｋｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒを使用して測定される。特に断らない限り、粘度は、１０ｓ−１〜１０００ｓ−１の範囲のせん断速度（γ）において測定される。剪断速度の関数としての粘度が決定され、それからＸ２が決定される。Ｘ２パラメータは、ニュートン挙動からの逸脱(deviation)の尺度である。例えば、１を超えるＸ２は、インク組成物のゲル化を示す。基板に塗布された液体の粘度が決定される場合、特に明記しない限り、基板は、レオメータの底部プレート上に取り付けられ、固定され、且つ上部プレートは、０．５ｍｍの間隔（即ち、０．５ｍｍギャップ）で配置される。
【０１５２】
垂直フロー試験
約２μＬの体積を有する液滴は、１０μＬシリンジにより、垂直に配置されたプリント基板（約９０°）に適用される(applied)。液滴は自由に重力の影響下で流れる(run)ことが許される。最後のドット又はラインの長さ（ｍｍ）を測定し、インク組成物の増粘の指標として使用する。
【０１５３】
プラズマ処理
プリント基板のプラズマ処理が、Ｓｏｆｔａｌから得られたプラズマユニットを使用して、窒素プラズマにより行われた。プラズマユニットは、長さ３５０ミリを有し、且つ、使用されるガスの種類に応じて、接地電極に対して０．５〜１．５ｍｍの範囲の距離に配置された３つの高電圧電極を含む。窒素プラズマの場合、高電圧電極と接地電極との間の最適な距離は、０．９〜１．２ｍｍである。０〜６００Ｗｍｉｎ／ｍ２の範囲のプラズマ線量が、プリント基板に適用される。
【０１５４】
実験１：  酸性ラテックスインク組成物の調製
１８，８７ｇのＮｅｏＣｒｙｌ（登録商標）、２６．４２ｇのＣａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ（登録商標）２５０ｃ顔料分散物、２７．３６ｇの１，３−ブタンジオール（Sigma  Aldrichから入手）、及び２７．３６ｇの脱イオン(demineralized)水を、容器内で混合し、約６０分間撹拌し、１μｍのポアサイズを有するＰａｌｌ  Ｐｒｏｆｉｌｅ  Ｓｔａｒアブソリュート(absolute)ガラスフィルター上で濾過した。
【０１５５】
得られたインク組成物は：
−８．５重量％のＮｅｏＣｒｙｌ（登録商標）１０７ｓラテックス（全インク組成物に対する固形分の量）と；
−４重量％のＣａｂ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）２５０ｃ顔料（インク組成物全体に対する固形分の量）と；  
−２７．４重量％の１，３ブタンジオールと；及び
−６０．２重量％の水と；
を含む。
【０１５６】
インク組成物の初期ｐＨは２．６であった。インク組成物の初期粘度は３．４４ｍＰａ＊ｓであった。初期Ｘ２パラメータは０．００１９６であった。
【０１５７】
実施例１：  粘度及びｐＨのＸ２パラメータの依存関係。
実験１に記載のインク組成物のｐＨは、Ｖａｎｔｅｘ（登録商標）−Ｔを加えることによって調整した。それにより、ｐＨは、２．６（初期ｐＨ）〜約８の範囲で変化した。粘度及びＸ２パラメータを、上記の方法に従って上で定義されたｐＨ範囲において決定した。結果を図２に示す。
【０１５８】
図２は、実験１によるインク組成物の粘度（曲線２０１）及びＸ２パラメータ（曲線２０２）の両方が、約ｐＨ５において増加し始めることを示す。
【０１５９】
粘度は、ｐＨ２．６における３．４からｐＨ８．２における８５．９まで増加する。Ｘ２パラメータは、０．００２から１．３まで増加し、インク組成物が、ｐＨの増大に起因して、ニュートン挙動から逸脱し始めることを示す。後者は、ｐＨを増大することにより、非せん断(unshered)インク（例えば、プリント基板上の例えばインク液滴）がゲル化し得ることを示す。
【０１６０】
実施例２：  Ｃａ２＋濃度の粘度及びＸ２パラメータに対する影響
Ｃａ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏをインク組成物に添加することにより、カルシウムイオンを、実験１に記載のインク組成物に添加した。粘度及びＸ２パラメータを、上述した方法に従って、カルシウム濃度の関数として決定した。結果を図３に示す。
【０１６１】
図３は、カルシウム濃度（任意単位(ａ．ｕ．）で示される）が増大すると、粘度（曲線３０１）及びＸ２パラメータ（曲線＃０２）の両方が増大することを示す。
【０１６２】
実施例３：  時間の関数としてのプリント基板上の酸性インク組成物の粘度。
実験１に記載のインク組成物の層は、Ｈｅｌｌｏ  Ｇｌｏｓｓ（登録商標）２５０ｇ／ｍ２プリント基板の上にコートされた。プリント基板上のインク組成物の一定の剪断での粘度は、上記の方法に従って時間の関数として決定した。結果を図４に示す。
【０１６３】
図４は、時間とともに、インク組成物の粘度が増大することを示す。約３０秒の時間フレームにおいて、粘度は、０．２モルＣａ２＋イオンを添加することにより観察された粘度増大と同じレベルに達した（図３参照）。しかしながら、この実験では、粘度増大は、プリント基板への吸水（低吸収性プリント基板の選択に起因するマイナーな効果である）、インク組成物の中和（図２参照）、及び（ＣａＣＯ３として）プリント基板中に存在するＣａ２＋イオンの可溶化の複合効果かもしれない。図３から、Ｃａ２＋の可溶化に起因して、Ｘ２パラメータもまた増大するであろうと結論することができる。したがって、インク組成物は、非ニュートン挙動を達成する。これは、プリント基板の表面に着地したインク滴が粘度の増加を示し、且つ、非ニュートン挙動を示すことを意味する。後者は、プリント基板上の液滴において、乱されていない（すなわち、無せん断）のインクのゲル化をもたらすことができる。
【０１６４】
したがって、酸性インク組成物は、in-situでプライマーを形成することが可能であると結論することができる。遊離のＣａ２＋イオンは、分散した着色剤をプリント基板に固定する(pinning)ことが可能であり（通常のプライマー機能）、且つ、インク組成物をゲル化することが可能である。
【０１６５】
実験２〜１３：  酸性ラテックスインク組成物の調製
いくつかの酸性のインク組成物は、実験１に記載の製造方法に従って製造された。
実験１３において、アルギン酸アンモニウムを追加のゲル化剤として添加した。各インク組成物の組成は、初期(initial)ｐＨ、初期粘度及び初期Ｘ２パラメータは、表２に示される。
インク組成物にＶａｎｔｅｘ（登録商標）−Ｔを添加した後のｐＨ、粘度及びＸ２パラメータはまた、表２に示される。
【０１６６】
比較実験Ａ及びＢ  アルカリ性インク組成物の調製
インク組成物中のラテックスとしてＮｅｏＣｒｙｌ（登録商標）Ａ−６２２を用いて、実験２を繰り返した。これらのインク組成物の組成、ｐＨ及びレオロジーデータを表２に示す。比較実験Ｂの場合、ラテックス組成物としてＮｅｏＣｒｙｌ（登録商標）Ａ−６３３を使用した。
【０１６７】
表２は、酸性インク処方(recipes)のレオロジー挙動は、アルカリ膨潤性又は可溶性ラテックス組成物の量によって調整することができることを示す。実験２〜５及び図５を参照。図５は、粘度の比率（即ち、高ｐＨにおける粘度／低ｐＨにおける粘度）が、Ｃａｒｂｏｓｅｔ（登録商標）ＧＡ２３６３Ｅの濃度の増大と共に増大することを示す（曲線５０１）。図５はまた、Ｘ２パラメータの比率（即ち、高ｐＨにおけるＸ２／低ｐＨにおけるＸ２）もまた、Ｃａｒｂｏｓｅｔ（登録商標）ＧＡ２３６３Ｅの濃度の増大と共に増大することを示す（曲線５０２）。したがって、アルカリ膨潤性又は可溶性ラテックスの濃度は、レオロジー挙動及びそれらのｐＨ依存性を調整するために使用することができると結論付けることができる。
【０１６８】
表２は、本発明に係るプリント方法において使用されるような特性(properties)を有する酸性インクを含む、完全なＣＭＹＫインクセットが製造可能であることをさらに示す。実験５〜８を参照。
【０１６９】
実験９は、特定のアルカリ膨潤性又は可溶性ラテックス（すなわち、ｓｏｌｔｈｉｘ（登録商標）Ａ１００）の少量のみが、ｐＨの関数として実質的なレオロジー変化を得るために必要とされることを示す。
【０１７０】
表２：
実験２〜１３及び比較実験Ａ及びＢによる、インク組成物の組成及び特性
【表２】
2017524556.tif 000004
【０１７１】
Ｅｘｐ．    実験
Ｃｏｍｐ．Ｅｘｐ．    比較実験
Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ    成分
Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ    特性
ｎ．ｄ．  ＝決定されていない
【０１７２】
実施例２：  実験１０〜１３及び比較実験Ａに記載のインク組成物の垂直フロー試験
実験１０〜１３及び比較実験Ａに記載のインクの約２μＬの体積を有する液滴をプリント基板ｎｒ．５（表１）に適用した。プリント基板を垂直に配置し（約９０°）、それにより、インク液滴が垂れるようにした。最後のドット又はラインの長さ（ｍｍ）を測定し、インク組成物の増粘の指標として用いた。結果を表３に示す。結果はまた、実験１１、１２及び比較実験Ａに記載のインク組成物に関して、Ｆｉｇ．６Ａに示し、且つ、実験１０及び１３に記載のインク組成物に関して図７Ａに示す。
【０１７３】
実施例３：  プラズマ処理されたプリント基板上の、実験１０〜１３及び比較実験Ａに記載のインク組成物の垂直フロー試験。
実施例２を繰り返した。但し、プリント基板上へインク液滴を適用する前に、基板を、それぞれプラズマ線量２００Ｗｍｉｎ／ｍ２、４００Ｗｍｉｎ／ｍ２、及び６００Ｗｍｉｎ／ｍ２において、上記の方法に従って処理したという違いを有する。結果を表３及び図８に示す。Ｆｉｇ．６Ｂ及び図７Ｂは、それぞれ線量６００Ｗｍｉｎ／ｍ２で窒素プラズマ処理した後の、垂直フロー試験の結果を示す。
【０１７４】
表３：  垂直フロー試験、実施例２及び３の結果
【表３】
2017524556.tif 000005
【０１７５】
Ｆｉｇ．６Ａは、実験１１及び１２に記載の酸性インク組成物は、比較実験Ａに記載のアルカリ性インク組成物よりも長い流動(running)ラインを示すことを表す。これは、比較実験Ａに記載のインク組成物と比較して、実験１及び１２に記載の組成物の低い初期粘度によって説明され得る（表２を参照）。しかしながら、インク液滴を塗布する前に、プリント基板をプラズマ処理する場合、実験１１及び１２に記載のインクは、比較実験Ａに記載のインク組成物と比較して、有意に短いラインを示す。いずれの理論にも拘束されることを望まないが、窒素プラズマ処理は、
１）プリント基板の表面の塩基性の性質(basic  nature)を増強し；
２）プラズマ処理によるエッチングに起因して、プリント基板の表面上により多くの「フリーな」ＣａＣＯ３を提供する（即ち、酸性インク組成物によりＣａ２＋イオンがより容易に遊離する）；
と考えられる。第１のものは、インク組成物のより早い中和をもたらし、第２のものは、酸性インク組成物によるＣａ２＋イオンの遊離によりin-situでのプライマー形成をもたらす。両方の効果は、アルカリ性インク組成物では観察されない程度まで、粘度の増大、及びインク組成物のゲル化をもたらす（図２及び図３を参照）。
【０１７６】
Ｆｉｇ．７Ａは、実験１０及び１３に記載の２つの酸性インク組成物の垂直フロー試験の結果の結果を示す。実験１０に記載のインク組成物は、より低い初期粘度を有し、且つ、実験１３に記載のインク組成物よりも長い流動(running)長さを示す。Ｆｉｇ．７Ｂは、６００Ｗｍｉｎ／ｍ２のプラズマ線量で窒素プラズマ処理したプリント基板における、両方のインク組成物の流動(running)長さが減少したことを示す。実験１０に記載のインクの流動長さは、未処理プリント基板の上の長さの約半分まで減少し、且つ、実験１３に記載のインクの流動長さは、未処理プリント基板の上の流動長さのほぼ３分の１である。インク組成物を比較すると(表２を参照)、実験１３に記載のインクは、少ないアルカリ膨潤性／可溶性樹脂分散液を含むことがわかる。従って、インク組成物の中和に起因するｐＨが誘導したゲル化（図２を参照）は、実験１３に記載のインク組成物の場合よりも低いことが期待される。いずれの理論にも拘束されることを望まないが、ゲル化剤としてアルギン酸アンモニウムを含む実施例１３に記載のインク組成物はまた、カルシウムが誘導したゲル化（図３を参照）を示し、これはプリント基板をプラズマ処理した場合、より顕著である、と考えられる。
【０１７７】
図８は、酸性のインク組成物の液滴長さに対するプラズマ処理の影響（曲線８１０、８１１、８１２及び８１３）は、アルカリ性インク組成物の液滴長さに対するプラズマ処理の影響（曲線８１４）よりもより顕著であることを示す。いずれの理論にも拘束されることを望まないが、この効果は以下の2つの現象により引き起こされる、と考えられる。：
１）プリント基板の表面の塩基性の性質（basic  nature）は、窒素プラズマのプラズマエッチングによって増強される。インク組成物の中和はより迅速に起こり、従って、ｐＨスイッチに起因するインク組成物のゲル化が起こる（図２も参照）。この効果は、アルカリ性インク組成物では発生しない。；及び
２）プラズマエッチングに起因して、プリント基板の表面においてより多くのＣａ２＋が遊離し、且つ、より容易にインク組成物にアクセス可能である。酸性インク組成物は、アルカリ性インク組成物よりも、遊離したカチオンをよりよく溶解することができる。Ｃａ２＋が誘導したゲル化が生じる（図２も参照）。カルシウムが誘導したゲル化は、アルギン酸塩を添加することにより増強することができる（曲線８１３、実施例13に記載のインクを参照）。
【０１７８】
実施例４：
表1の媒体１〜８の上の実験１３及び比較実験Ｂに記載のインク組成物について、実施例２及び３を繰り返した。プラズマ処理は、７５Ｗｍｉｎ／ｍ２のプラズマ線量で行った。結果を表４に示す。
【０１７９】
表４から、７５Ｗｍｉｎ／ｍ２のプラズマ線量によるプラズマ処理においてさえ、少なくとも、表1にリストされた少なくとも全てのプリント基板について、アルカリ性インク組成物と比較した場合、酸性インク組成物において、ゲル化効果がより強化される（比率(ratio)＞１）と結論することができる。
【０１８０】
一般的には、酸性インク組成物は、プリント基板中に水不溶性成分として存在する多価カチオン（特に、Ｃａ２＋）を遊離させることが可能であると結論することができる。遊離したカチオンは、インク組成物におけるカチオン感受性プロセス、例えば顔料の固定(pinning、ピニング)及び／又はインク組成物のゲル化など、をトリガすることができる。その上さらに、プリント基板からの多価カチオン遊離は、プラズマエッチングによって増強することができる。
【０１８１】
表４：  実施例４の結果
【０１８２】
【表４】
2017524556.tif 000006
2017524556.tif 000007
【０１８３】
ｒａｔｉｏ１）：  比率＝未処理ライン長さ／プラズマ処理ライン長さ
【符号の説明】
【０１８４】
Viscosity    粘度
ｘ２  ｐａｒａｍｅｔｅｒ    ｘ２パラメータ
ｘ２  ｐａｒａｍｅｔｅｒ  ｒａｔｉｏ    ｘ２パラメータ比率
Ｅｘｐ．    実験
Ｃｏｍｐ．Ｅｘｐ．    比較実験
Ｃａｌｃｉｕｍ  ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ    カルシウム濃度
Ａｍｏｕｎｔ  ｏｆ  Ｃａｒｂｏｓｅｔ    Ｃａｒｂｏｓｅｔ（登録商標）の量
ｄｒｏｐ  ｌｅｎｇｔｈ    ドロップ長さ
Ｐｌａｓｍａ  ｄｏｓａｇｅ    プラズマ線量
【図１】
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【図２】
2017524556.tif 000009
【図３】
2017524556.tif 000010
【図４】
2017524556.tif 000011
【図５】
2017524556.tif 000012
【図６Ａ−６Ｂ】
2017524556.tif 000013
【図７Ａ−７Ｂ】
2017524556.tif 000014
【図８】
2017524556.tif 000015
【手続補正書】
【提出日】平成28年11月29日(2016.11.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
−多価カチオンを含む水不溶性塩を含む記録基板を提供するステップと；
−安定に分散した粒子を含む水性インク組成物を提供するステップであって、前記インク組成物のｐＨが２と５．５の間である、ステップと；
前記記録基板の上に水性インクをプリントするステップと；
を含むプリントの方法。
【請求項２】
追加のステップ：
−前記記録基板の上に水性インクをプリントするステップの前に、前記記録基板の第１の表面をプラズマで処理するステップであって、前記水性インクは、前記記録基板の第１の表面の上にプリントされる、ステップ；
を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記プラズマは窒素プラズマである、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記記録基板の第１の表面は、１０〜１０００Ｗｍｉｎ／ｍ２のプラズマパワーで処理される、請求項２〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記水不溶性塩は、多価金属イオンを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記水性インク組成物中に安定に分散した粒子が、分散した樹脂粒子及び／又は分散した着色剤粒子を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記分散した着色剤粒子は、水不溶性染料の粒子及び顔料粒子及びその組み合わせからなる群から選択される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記分散した樹脂粒子は、アルカリ膨潤性樹脂粒子及び／又はアルカリ可溶性樹脂粒子を含む、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
前記水性インクは、ゲル化剤を含み、前記ゲル化剤は、カチオンによりトリガされると、前記水性インク組成物をゲル化する特性を有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記ゲル化剤は、アルギン酸のインク可溶性塩である、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記アルギン酸の塩は、カチオンとしてＮａ＋、Ｋ＋又はＮＨ４＋を含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記カチオンは、多価金属イオンである、請求項９に記載の方法。
【請求項１３】
前記水不溶性塩がＣａＣＯ３であり、前記水性インク組成物が、顔料、及びアルカリ性膨潤性及び／もしくは可溶性樹脂粒子を含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記水性インク組成物は、アルギン酸のＮａ＋、Ｋ＋又はＮＨ４＋塩をさらに含む、方法１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記インクは、インクジェット印刷装置でプリントされる、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【国際調査報告】
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