(57)【要約】本発明は、新規な補償フィルム用有機ドット及びそれを用いた補償フィルムに関する。本発明の有機ドットは、従来の量子ドット（ＱＤｓ）に代替することができるだけでなく、Ｒ（red）、Ｇ（Green）に対する色再現力を向上させることができる新しい素材であり、ＬＣＤ効率と色再現性などの光学物性を向上させることができる。【選択図】図１
2017504078.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＰＬ（photoluminescence）波長が、５００ｎｍ〜６８０ｎｍである単分子形態の有機ドット（organic dots）を含むことを特徴とする補償フィルム。
【請求項２】
前記有機ドットは、下記式（１）
【化１】
2017504078.tif 000059
［式中、Ｒ１及びＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ５の直鎖状アルキル基、Ｃ３〜Ｃ５の分鎖状アルキル基、Ｃ５〜Ｃ６のシクロアルキル基、
【化２】
2017504078.tif 000060
（ここで、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して水素原子、Ｃ１〜Ｃ５の直鎖状アルキル基またはＣ３〜Ｃ５の分鎖状アルキル基である）
または−ＣＮであり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６は、それぞれは、独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ５のアルコキシ基、Ｃ５〜Ｃ１０の環状アルコキシ基、
【化３】
2017504078.tif 000061
｛ここで、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ５の直鎖状アルキル基またはＣ３〜Ｃ５の分鎖状アルキル基であり、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、水素原子、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＮＲ１１Ｒ１２、−ＣＨ２ＮＲ１１Ｒ１２、または−ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ１１Ｒ１２（ここで、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子またはＣ１〜Ｃ３の直鎖状アルキル基である）｝である。］
で示される化合物及び下記式（２）
【化４】
2017504078.tif 000062
（式中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、ハロゲン（halogen）原子または−ＣＮであり、
Ｒ６〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ５のオレフィン基、Ｃ５〜Ｃ６のシクロアルキル基、スチレン基、フェニル基、ベンジル基または−ＣＮである。）
で示される化合物から選ばれた１種の以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１に記載の補償フィルム。
【請求項３】
式（１）で示される化合物及び式（２）で示される化合物を、１：０．０５〜２０重量比で含むことを特徴とする請求項２に記載の補償フィルム。
【請求項４】
前記式（１）のＲ１及びＲ４は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基または
【化５】
2017504078.tif 000063
（ここで、前記Ｒ７及びＲ８は、Ｃ２〜Ｃ４のアルキル基またはＣ３〜Ｃ４の分鎖状アルキル基である）であり、
前記Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ６は、それぞれ独立して、Ｃ５〜Ｃ１０の環状アルコキシ基、
【化６】
2017504078.tif 000064
｛ここで、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して水素原子、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＯＯＨまたは−ＣＨ２ＮＲ１１Ｒ１２（ここで、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子またはＣ１の直鎖状アルキル基である）である。｝
であることを特徴とする請求項２に記載の補償フィルム。
【請求項５】
前記式（２）のＲ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子またはＣ１〜Ｃ２のアルキル基であり、Ｒ７及びＲ１０は、水素原子であり、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１１は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ２のアルキル基、Ｃ５〜Ｃ６のシクロアルキル基、スチレン基、フェニル基、ベンジル基または−ＣＮであることを特徴とする請求項２に記載の補償フィルム。
【請求項６】
ブルー光源下に、ＮＴＳＣ（National Television System Committee）色座標に基づくとき、ｘ座標範囲が０．２０〜０．５０であり、ｙ座標範囲が０．１５〜０．４０であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の補償フィルム。
【請求項７】
平均厚さが、０．１〜２００μｍであることを特徴とする請求項６に記載の補償フィルム。
【請求項８】
下記式（１）
【化７】
2017504078.tif 000065
［式中、Ｒ１及びＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ５の直鎖状アルキル基、Ｃ３〜Ｃ５の分鎖状アルキル基、Ｃ５〜Ｃ６のシクロアルキル基、
【化８】
2017504078.tif 000066
（ここで、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して水素原子、Ｃ１〜Ｃ５の直鎖状アルキル基またはＣ３〜Ｃ５の分鎖状アルキル基である）
または−ＣＮであり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６は、それぞれは、独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ５のアルコキシ基、Ｃ５〜Ｃ１０の環状アルコキシ基、
【化９】
2017504078.tif 000067
｛ここで、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ５の直鎖状アルキル基またはＣ３〜Ｃ５の分鎖状アルキル基であり、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、水素原子、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＮＲ１１Ｒ１２、−ＣＨ２ＮＲ１１Ｒ１２、または−ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ１１Ｒ１２（ここで、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子またはＣ１〜Ｃ３の直鎖状アルキル基である）｝である。］
で示される化合物及び下記式（２）
【化１０】
2017504078.tif 000068
（式中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、ハロゲン（halogen）原子または−ＣＮであり、
Ｒ６〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ５のオレフィン基、Ｃ５〜Ｃ６のシクロアルキル基、スチレン基、フェニル基、ベンジル基または−ＣＮである。）
で示される化合物から選ばれた１種の以上の化合物を含むことを特徴とする補償フィルム用有機ドット。
【請求項９】
前記式（１）で示される化合物は、ＰＬ（photoluminescence）波長が５８０ｎｍ〜６８０ｎｍであり、前記式（２）で示される化合物は、ＰＬ（photoluminescence）波長が５００ｎｍ〜６８０ｎｍであることを特徴とする請求項８に記載の補償フィルム用有機ドット。
【請求項１０】
バインダー１００重量部に対して、請求項８または９に記載の有機ドットを含有した発光物質０．０５〜７重量部及びビーズ３０〜１，７００重量部を含むことを特徴とする補償フィルム組成物。
【請求項１１】
前記発光物質は、式（１）で示される化合物及び式（２）で示される化合物を１：０．０５〜２０重量比で含むことを特徴とする請求項１０に記載の補償フィルム組成物。
【請求項１２】
前記バインダーは、脂肪族ウレタンアクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂、メラミンアクリレート樹脂及びポリエステルアクリレート樹脂から選ばれた１種以上を含むことを特徴とする請求項１０に記載の補償フィルム組成物。
【請求項１３】
請求項６に記載の補償フィルムを含むことを特徴とする発光ダイオード（ＬＥＤ）ディスプレイ。
【請求項１４】
請求項６に記載の補償フィルムを含むことを特徴とする発光ダイオード（ＬＥＤ）照明装置。
【請求項１５】
請求項６に記載の補償フィルムを含むことを特徴とする液晶表示装置（ＬＣＤ）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機ドットを含む補償フィルム及び特定のＰＬ波長を有する補償フィルム用有機ドットに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
量子ドットは、ナノサイズの半導体物質であり、量子閉じ込め（quantum confinement）効果を示す物質である。量子ドットは、通常の蛍光体より強い光を狭い波長帯で発生させる。
【０００３】
量子ドットの発光は、伝導帯から価電子帯への浮いた状態の電子が転移しながら発生されており、同じ物質の場合にも、粒径に応じて波長が異なる特性を有する。量子ドットの大きさが小さくなるほど短波長の光を発光するため、大きさを調節して、所望の波長領域の光を得ることができる。
【０００４】
量子ドットは、励起波長（excitation wavelength）を任意に選択しても発光するので、種々の量子ドットが存在するとき、一つの波長に励起させ、種々色の光を一度に観察することができる。量子ドットは、同じ物質で作られても粒径に応じて放出する光の色相が変わることがある。このような特性によって、量子ドットは、次世代高輝度発光ダイオード（ＬＥＤ）、バイオセンサー（bio sensor）、レーザー、太陽電池ナノ素材などで注目されている。
【０００５】
現在、量子ドットを形成するのに普遍的に利用される製造方法（特許文献１）は、非加水分解合成法（nonhydrolytic synthesis）である。これによれば、室温の有機金属化合物を前駆物質または前駆体として用いて、高温の溶媒に急速注入（rapid injection）することで、熱分解反応を利用して核を生成（nuclraization）した後、温度を加え、この核を成長させることによって、量子ドットを製造してきた。また、この方法によって、主に合成される量子ドットは、カドミウムセレニウム（ＣｄＳｅ）やカドミウムテルリウム（ＣｄＴｅ）などのようにカドミウム（Ｃｄ）を含有している。しかし、環境問題に対する認識が高くなり、グリーン産業を追求する現状を考慮する場合に、水質と土壌を汚染させる代表的な環境汚染物質の一つであるカドミウム（Ｃｄ）は、その使用を最小化する必要がある。
【０００６】
従って、従来のＣｄＳｅ量子ドットやＣｄＴｅ量子ドットを代替する代案として、カドミウムを含まない半導体物質として量子ドットを製造することが考えられており、インジウムスルフィド（Ｉｎ２Ｓ３）量子ドットは、その一つである。
【０００７】
特に、インジウムスルフィド（ＩｎＳ２）は、バルクバンドギャップ（bulk band gap）が２．１ｅＶであるところ、ＩｎＳ２量子ドットは、可視光領域での発光が可能であるので、高輝度発光ダイオード素子などを製造するのに利用することができる。ただし、１３族と１６族は一般に合成が難しいため、インジウムスルフィド量子ドットも大量生産に困難があるだけでなく、粒径の均一度確保や量子収率（Quantum Yield）が従来のＣｄＳｅに比べてよくない短所がある。
【０００８】
従って、カドミウムを用いない新しい量子ドットの開発に対する要求が増大されている。
【０００９】
ＯＬＥＤとＬＣＤは、互いに長所及び短所の部分があり、ＯＬＥＤは、Ｒ（red）、Ｇ（Green）、Ｂ（Blue）に対する色再現力に非常に優れているが、解像度が劣り、高解像度具現がＬＣＤに比べて劣る問題があり、反対に、高解像度発現が可能なＬＣＤは、ＲＧＢ色再現力がＯＬＥＤに比べて劣る問題がある。従って、ＯＬＥＤの解像度を増加及び／又はＬＣＤの色再現力、輝度、光効率を向上させるための技術に対する要求が増大している実状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】韓国  公開特許公報第２０１１−００９１３６１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
そこで、本発明者らは、従来無機素材の量子ドット（Quantum dots）を代替しうる新しい素材を製造するために鋭意研究を重ねた結果、有機素材からなる単分子形態の新しい有機ドットを開発した。即ち、本発明は、特定式及び特定のＰＬ（photoluminescence）波長を有する有機ドット（organic dots）及びそれを用いた補償フィルムを提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
前記課題を解決するための本発明は、補償フィルムに関するものであり、単分子形態の有機ドット（organic dots）を含むことを特徴とする。
【００１３】
本発明の好ましい一実施例として、本発明の補償フィルムは、ＰＬ（photoluminescence）波長が５００ｎｍ〜６８０ｎｍであることを特徴とする。
【００１４】
本発明の好ましい一実施例として、本発明の補償フィルムに用いられる有機ドットは、下記式（１）
【化１】
2017504078.tif 000003
［式中、Ｒ１及びＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ５の直鎖状アルキル基、Ｃ３〜Ｃ５の分鎖状アルキル基、Ｃ５〜Ｃ６のシクロアルキル基、
【化２】
2017504078.tif 000004
（ここで、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して水素原子、Ｃ１〜Ｃ５の直鎖状アルキル基またはＣ３〜Ｃ５の分鎖状アルキル基である）
または−ＣＮであり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６は、それぞれは、独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ５のアルコキシ基、Ｃ５〜Ｃ１０の環状アルコキシ基、
【化３】
2017504078.tif 000005
｛ここで、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ５の直鎖状アルキル基またはＣ３〜Ｃ５の分鎖状アルキル基であり、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、水素原子、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＮＲ１１Ｒ１２、−ＣＨ２ＮＲ１１Ｒ１２、または−ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ１１Ｒ１２（ここで、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子またはＣ１〜Ｃ３の直鎖状アルキル基である）｝である。］
で示される化合物及び／又は下記式（２）
【化４】
2017504078.tif 000006
（式中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、ハロゲン（halogen）原子または−ＣＮであり、
Ｒ６〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ５のオレフィン基、Ｃ５〜Ｃ６のシクロアルキル基、スチレン基、フェニル基、ベンジル基または−ＣＮである。）
で示される化合物から選ばれた１種の以上の化合物を含むことを特徴とする。
【００１５】
本発明の好ましい別の一実施例として、本発明の補償フィルムは、前記式（１）で示される化合物及び前記式（２）で示される化合物を１：０．０５〜２０重量比で含むことを特徴とする。
【００１６】
本発明の好ましい別の実施例として、本発明の補償フィルム成分中の一つである前記式（１）で示される化合物において、前記式（１）のＲ１及びＲ４は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基または
【化５】
2017504078.tif 000007
（ここで、前記Ｒ７及びＲ８は、Ｃ２〜Ｃ４のアルキル基またはＣ３〜Ｃ４の分鎖状アルキル基である）であり、
前記Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ６は、それぞれ独立して、Ｃ５〜Ｃ１０の環状アルコキシ基、
【化６】
2017504078.tif 000008
｛ここで、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して水素原子、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＯＯＨまたは−ＣＨ２ＮＲ１１Ｒ１２（ここで、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子またはＣ１の直鎖状アルキル基である）である。｝であることを特徴とする。
【００１７】
本発明の好ましい別の実施例として、本発明の補償フィルム成分中の一つである前記式（２）で示される化合物において、前記式（２）のＲ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子またはＣ１〜Ｃ２のアルキル基であり、Ｒ７及びＲ１０は水素原子であり、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１１は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ２のアルキル基、Ｃ５〜Ｃ６のシクロアルキル基、スチレン基、フェニル基、ベンジル基または−ＣＮであることを特徴とする。
【００１８】
本発明の好ましいさらに別の一実施例として、本発明の補償フィルムは、ブルー光源下に、ＮＴＳＣ色座標に基づくとき、ｘ座標範囲が０．２０〜０．５０であり、ｙ座標範囲が０．１５〜０．４０であることを特徴とする。
【００１９】
本発明の好ましいさらに別の一実施例として、本発明の補償フィルムは、有機ドット以外に、量子ドット（Quantum dots）、ポリマードット（Polymer dots）及び染料（Dye）から選ばれた１種以上を、更に含むことを特徴とする。
【００２０】
本発明の好ましいさらに別の一実施例として、本発明の補償フィルムは、平均厚さは０．１〜２００μｍであることを特徴とする。
【００２１】
本発明の他の態様は有機ドットに関する。前記式（１）で示される化合物及び／又は前記式（２）で示される化合物を含むことを特徴とする。
【００２２】
本発明の好ましい別の実施例として、前記式（１）で示される化合物は、ＰＬ（photoluminescence）波長が５８０ｎｍ〜６８０ｎｍであり、前記式（２）で示される化合物はＰＬ（photoluminescence）波長が５００ｎｍ〜６８０ｎｍであることを特徴とする。
【００２３】
本発明のさらに別の態様は、補償フィルム組成物に関し、バインダー１００重量部に対して、前述した前記式（１）及び／又は式（２）で示される有機ドットを含有した発光物質０．０５〜７重量部及びビーズ３０〜１，７００重量部を含むことを特徴とする。
【００２４】
本発明の好ましい一実施例として、本発明の補償フィルム組成物において、前記発光物質は、式（１）で示される化合物及び式（２）で示される有機ドットを１：０．０５〜２０重量比で含むことを特徴とする。
【００２５】
本発明の好ましい一実施例として、本発明の補償フィルム組成物において、前記バインダーは、脂肪族ウレタンアクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂、メラミンアクリレート樹脂及びポリエステルアクリレート樹脂から選ばれた１種以上を含むことを特徴とする。
【００２６】
本発明の好ましい一実施例として、本発明の補償フィルム組成物において、前記ビーズは、平均粒径が０．５μｍ〜３０μｍであることを特徴とし、また、前記ビーズは、シリカ、ジルコニア、二酸化チタン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリウレタン及びポリメチル（メタ）アクリレートから選ばれた１種以上を含むことを特徴とする。
【００２７】
本発明の好ましいさらに別の一実施例として、本発明の補償フィルム組成物は、有機ドット以外に量子ドット（Quantum dots）、ポリマードット（Polymer dots）及び染料（Dye）から選ばれた１種以上を、更に含むことを特徴とする。
【００２８】
本発明のさらに別の態様は、前記有機ドット及び／又は補償フィルムを用いた用途に関し、本発明の有機ドット及び／又は補償フィルムを含む発光ダイオード（ＬＥＤ）ディスプレイ、発光ダイオード（ＬＥＤ）照明装置及び／又は液晶表示装置（ＬＣＤ）に関するものである。
【発明の効果】
【００２９】
本発明は、カドミウムなどの無機素材を用いない発光素材であり、環境問題を誘発しないだけでなく、本発明の有機ドットは、５００ｎｍ〜６８０ｎｍのＰＬ波長を有し、赤色（red）系統の半値幅（色再現率）及び／又は緑色（green）系統の半値幅（色再現率）が狭くなりながらも量子効率（光効率）が増加する効果があるところ、従来の無機素材の量子ドットを代替することができる。このような本発明の有機ドットは、それ自体または補償フィルムなどの形態に応用して、バイオセンサー、照明装置、ディスプレイ装置などに様々な分野で使用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】実施例１で製造した有機ドットのＰＬ波長測定グラフである。
【図２】実施例２で製造した有機ドットのＰＬ波長測定グラフである。
【図３】ＮＴＳＣ色座標グラフである。
【図４】製造例１で用いたシリカビーズのＳＥＭ測定写真である。
【図５】補償フィルムを含む製造例１で製造した補償フィルムのイル具現例を示した概略図である。
【図６】製造例１で製造した補償フィルムを用いた輝度向上フィルムのイル具現例を示した概略図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
本発明で使用する用語「フィルム」は、当業界で一般的に使用するフィルム形態だけでなく、シート（sheet）形態を含む幅広い意味である。
【００３２】
本発明で使用する用語「Ｃ１」、「Ｃ２」などは、炭素数を意味し、例えば、「Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基」は炭素数１〜５のアルキル基を意味する。
【００３３】
本発明で「
【化７】
2017504078.tif 000009
」で表現された式において、「Ｒ１は、独立して、水素原子、メチル基またはエチル基であり、ａは１〜３である」と置換基に対して表現されているとき、ａが３の場合、複数のＲ１、即ち、Ｒ１置換基が３個あり、これらの複数個のＲ１のそれぞれは、互いに同じであるか、異なるものであり、Ｒ１のそれぞれは、全て水素原子、メチル基またはエチル基であり、またはＲ１のそれぞれは異なるものであり、Ｒ１中の一つは、水素原子、他の一つはメチル基及び更に別の一つはエチル基であることを意味する。また、前記内容は、本発明で表現された置換基を解釈する一例であり、他の形態の類似置換基も同様方法にて解釈されるべきである。
【００３４】
本発明で使用する用語「単分散ビーズ（Mono Dispersive）」とは、粒子の粒径が同一のものを意味し、本発明では粒径分散指数（ＣＶ：Coefficient of Variation）９％以下であることを意味する。また、「多分散ビーズ（Poly Dispersive）」とは、粒子の粒径が異なる粒子が混合されたことを意味し、本発明では粒径分散指数２０％以上であることを意味する。
【００３５】
以下、本発明について詳細に説明をする。
【００３６】
本発明は、単分子形態の有機ドット（organic dots）を含む補償フィルムに関するものであり、本発明の補償フィルムは、５００ｎｍ〜６８０ｎｍのＰＬ（photoluminescence）波長を有してもよい。
【００３７】
発明で使用する有機ドットについて説明をする。
【００３８】
本発明は、新規な有機ドットに関するものであり、本発明の有機ドットは、下記式（１）
【化８】
2017504078.tif 000010
［式中、Ｒ１及びＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ５の直鎖状アルキル基、Ｃ３〜Ｃ５の分鎖状アルキル基、Ｃ５〜Ｃ６のシクロアルキル基、
【化９】
2017504078.tif 000011
または−ＣＮであり、このましくは、
【化１０】
2017504078.tif 000012
（ここで、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ５の直鎖状アルキル基またはＣ３〜Ｃ５の分鎖状アルキル基であり、好ましくは、Ｃ２〜Ｃ４のアルキル基またはＣ３〜Ｃ４の分鎖状アルキル基、より好ましくは、Ｃ３〜Ｃ４の分鎖状アルキル基である。）であり、
また、式（１）のＲ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６は、それぞれは、独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ５のアルコキシ基、Ｃ５〜Ｃ１０の環状アルコキシ基、
【化１１】
2017504078.tif 000013
であり、このましくは、Ｃ５〜Ｃ１０の環状アルコキシ基、
【化１２】
2017504078.tif 000014
であり、より好ましくは、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６のそれぞれは、独立して、
【化１３】
2017504078.tif 000015
｛ここで、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ５の直鎖状アルキル基またはＣ３〜Ｃ５の分鎖状アルキル基であり、このましくは、Ｃ２〜Ｃ４のアルキル基またはＣ３〜Ｃ４の分鎖状アルキル基、より好ましくは、Ｃ３〜Ｃ４の分鎖状アルキル基であり、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、水素原子、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＮＲ１１Ｒ１２、−ＣＨ２ＮＲ１１Ｒ１２、または−ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ１１Ｒ１２であり、好ましくは、水素原子、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＯＯＨまたは−ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ１１Ｒ１２（ここで、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子またはＣ１〜Ｃ３の直鎖状アルキル基であり、好ましくは、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子またはＣ１の直鎖状アルキル基である）｝である。］
で示される化合物及び／又は下記式（２）
【化１４】
2017504078.tif 000016
（式中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、−Ｃｌ、−Ｆ、−Ｂｒまたは−Ｉ中の１種のハロゲン（halogen）原子または−ＣＮであってもよく、好ましくは、Ｒ１〜Ｒ５は、互いに独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ２のアルキル基、−Ｆまたは−ＣＮであってもよく、より好ましくは、Ｒ２及び／又はＲ４は、水素原子及び／又は−ＣＮであり、Ｒ１、Ｒ３及びＲ５のそれぞれは、Ｃ１〜Ｃ２のアルキル基、−Ｆ及び／又は−ＣＮであってもよい。）
で示される化合物を含むことを特徴とする。
【００３９】
また、前記式（２）において、Ｒ６〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ５のオレフィン基、Ｃ５〜Ｃ６のシクロアルキル基、スチレン基、フェニル基、ベンジル基または−ＣＮであってもよく、好ましくは、Ｒ７及びＲ１０は、水素原子であり、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１１は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ２のアルキル基、Ｃ５〜Ｃ６のシクロアルキル基、スチレン基、フェニル基、ベンジル基または−ＣＮであってもよく、より好ましくは、Ｒ７及びＲ１０は、水素原子であり、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１１は、全て同じであり、Ｃ１〜Ｃ２のアルキル基、Ｃ５〜Ｃ６のシクロアルキル基、スチレン基、フェニル基、ベンジル基または−ＣＮであってもよい。
【００４０】
また、前述した本発明の前記式（１）で示される化合物、または式（２）で示される化合物を有機ドットは、ＰＥＩ（Polyethylenimine）またはアミノポリスチレン（ＡＰＳ）で表面処理されたことを特徴とする。この場合、光効率、光安定性、分散力等の増大を得ることも可能である。
【００４１】
以下では、前述した有機ドットを用いた補償フィルム組成物及び補償フィルムについて説明する。
【００４２】
本発明の補償フィルム組成物は、バインダーと発光物質とを含んでもよく、ビーズを更に含んでもよい。
【００４３】
本発明の補償フィルム組成物において、前記バインダーは、脂肪族ウレタンアクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂、メラミンアクリレート樹脂及びポリエステルアクリレート樹脂から選ばれた１種以上が挙げられ、好ましくは、重量平均分子量が１，０００〜１０，０００の熱硬化性脂肪族ウレタンアクリレートが挙げられる。一例として、前記脂肪族ウレタンアクリレートは、脂肪族ポリオール（polyol）とジイソシアネート（diisocyanate）とを反応させ、末端がイソシアネートになっているように１次合成した後、ヒドロキシ基を有するアクリレート、一例として、エチルヒドロキシアクリレートをイソシアネートと反応させ、製造されたものを使用することができ、商業的にも購入して使用することもできる。
【００４４】
また、前記発光物質は、前述した式（１）で示される有機ドット及び／又は式（２）で示される有機ドットを含むことができる。このとき、発光物質の使用量は、前記バインダー１００重量部に対して、０．０５〜７重量部で含んでもよく、好ましくは０．０７〜５重量部を、より好ましくは、０．０７〜３重量部を含んでもよい。このとき、発光物質の使用量が０．０５重量部未満のとき十分な色再現力を発揮できない恐れがあり、７重量部を超えると、透過率が落ちて、輝度が減少される問題が有り得るので、前記範囲内で使用するのが良い。
【００４５】
ブルー光源下で、白色（white）、即ち、白光を有する補償フィルムを製造しようとする場合、発光物質として、式（１）で示される有機ドット及び式（２）で示される有機ドットを１：０．０５〜２０重量比、好ましくは、１：０．１〜１０重量比で混合使用することができる。このとき、１：０．０５重量比未満、または１：２０重量比を超えると、図３のＮＴＳＣ色座標上で、ｘ座標範囲が０．２０〜０．５０であり、ｙ座標範囲が０．１５〜０．４０を外れ、所望の補償フィルムを製造することができない問題が有り得る。
【００４６】
本発明の補償フィルム組成物において、前記ビーズは、光を均一に分布し、色感を向上させる役割を果たすものであり、前記ビーズは、単分散ビーズ及び多分散ビーズから選ばれた１種以上を含むことができる。また、前記ビーズは、シリカ、ジルコニア、二酸化チタン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリウレタン及びポリメチル（メタ）アクリレートから選ばれた１種以上を、好ましくは、単分散形態のシリカ、ポリスチレン及び二酸化チタンから選ばれた１種以上を使用することができ、より好ましくは、透明材質のシリカを含む単分散ビーズを使用することができる。また、その使用量は、バインダー１００重量部に対して、３０〜１，７００重量部を、より好ましくは、５０〜１，０００重量部を使用することができ、このとき、ビーズの使用量が３０重量部未満のとき光を均一に分布できなく色感低下され、１，７００重量部を超えると輝度が減少する問題が有り得るので、前記範囲内で使用するのが良い。また、本発明において、前記ビーズは、平均粒径０．５〜３０μｍであり、好ましくは、平均粒径は０．５〜１０μｍであってもよい。このとき、ビーズの平均粒径が０．５μｍ未満のとき透過率減少する問題が生じる恐れがあり、３０μｍを超えると、光吸収が減少する問題が有り得るので、前記範囲内の平均粒径を有するものを使用するのが良い。
【００４７】
本発明の補償フィルム組成物は、バインダー、発光物質、ビーズの以外に、溶媒を更に含んでもよい。このとき、溶媒には、メタノール、エタノール、プロパノール及びイソプロパノールから選ばれた１種以上を含有したアルコール類；メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトンから選ばれた１種以上を含有したケトン類；酢酸メチル及び酢酸エチルから選ばれた１種以上を含有したエステル類；トルエン及びベンゼンキシレンから選ばれた１種以上を含有した芳香族化合物類；及びエーテル；よりなる群から選ばれた１種以上を使用することができ、好ましくは、有機物の溶解度及び乾燥工程を容易にするために前記ケトン類及び前記芳香族化合物類の溶媒を混合使用して製造するのが良い。しかし、必ずしもこれらに制限されない。また、溶媒の使用量は、前記バインダー１００重量部に対して、３０〜２００重量部を、好ましくは、８０〜１２０重量部を使用することができ、３０重量部未満のとき、組成物の粘度が高すぎて加工性が劣る恐れがあり、２００重量部を超えると粘度が低すぎて乾燥時間が長くなり過ぎ、成形性が問取る問題が有り得る。
【００４８】
また、本発明の補償フィルム組成物は、バインダー、発光物質、ビーズの以外に、量子ドット（Quantum dots）、ポリマードット（Polymer dots）及び染料（Dye）から選ばれた１種以上を、更に用いて製造することができる。
【００４９】
このとき、前記量子ドットは、当業界で使われる一般的なものを使用することができるが、特に制限されない。
【００５０】
また、前記ポリマードットは、下記式（３）
【化１５】
2017504078.tif 000017
［式中、Ｒ１はメチル基またはエチル基であり、ｍは０〜３の整数であり、Ｒ２は、水素原子、メチル基またはエチル基であり、Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ５のオレフィン基、Ｃ５〜Ｃ６のシクロアルキル基、フェニル基または
【化１６】
2017504078.tif 000018
（ここで、Ｒ１４はメチル基またはエチル基であり、ｎは０〜３の整数である）を含むＣ２〜Ｃ４のオレフィン基であり、Ｒ６〜Ｒ１１は、それぞれは、独立して、Ｃ１〜Ｃ１２の直鎖状アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１２の分鎖状アルキル基またはＣ２〜Ｃ１２のオレフィン基であり、Ｒ１２〜Ｒ１３は、独立して、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基であり、Ｒ１５は、−ＯＨ、−ＯＣＨ３または−ＯＣＨ２ＣＨ３であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄは、重合体を構成する単量体間のモル比を表すものであり、ａ、ｂ、ｃ、ｄのモル比は、１：１〜１．５：５〜２５：１〜１．５であり、Ａ及びＢは、独立して、フェニル基、フェニル基、ビフェニル基、アントラセン基及びナフタレン基から選ばれた１種以上の末端基であり、Ｌは、共重合体の重量平均分子量１，０００〜５０，０００を満たす有理数であり、
また、好ましくは、Ｒ１はメチル基であり、ｍは１〜３の整数であり、Ｒ２は、水素原子またはメチル基であり、Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ５のオレフィンまたは
【化１７】
2017504078.tif 000019
（ここで、Ｒ１４は、メチル基であり、ｎは０または１である）を含むＣ２〜Ｃ４のオレフィン基であり、Ｒ６〜Ｒ１１のそれぞれは、全て同じであり、Ｒ６〜Ｒ１１は、Ｃ６〜Ｃ１０の直鎖状アルキル基またはＣ６〜Ｃ１０の分鎖状アルキル基であり、Ａ及びＢはフェニル基であることを特徴とする。］
で示されるランダム共重合体及び下記式（４）
【化１８】
2017504078.tif 000020
［式中、Ｒ１は、水素原子またはＣ１〜Ｃ５のアルキル基であり、Ｒ２及びＲ３は、独立して、水素原子、メチル基またはエチル基であり、Ｒ４及びＲ５は、独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ５のオレフィン基、Ｃ５〜Ｃ６のシクロアルキル基、フェニル基または
【化１９】
2017504078.tif 000021
（ここで、Ｒ８は、メチル基またはエチル基であり、ｎは０〜３の整数である）、を含むＣ２〜Ｃ４のオレフィン基であり、Ｒ６及びＲ７のそれぞれは、独立して、Ｃ１〜Ｃ１２の直鎖状アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１２の分鎖状アルキル基またはＣ２〜Ｃ１２のオレフィン基であり、ａ及びｂのモル比は、１：５〜１５であり、Ａ及びＢは、独立して、フェニル基、ビフェニル基、アントラセン基及びナフタレン基から選ばれた１種以上の末端基であり、Ｌは、共重合体の重量平均分子量１，０００〜１００，０００を満たす有理数であり、
好ましくは、Ｒ１は、メチル基であり、Ｒ２及びＲ３は、独立して、水素原子またはＣ１〜Ｃ２のアルキル基であり、Ｒ４及びＲ５は、独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基であり、Ｒ６及びＲ７は、独立して、Ｃ６〜Ｃ１０の直鎖状アルキル基またはＣ６〜Ｃ１０の分鎖状アルキル基であり、Ａ及びＢは、フェニル基であることを特徴とする。］
で示されるランダム共重合体から選ばれた１種以上を含むことができる。
【００５１】
また、前記染料は、当業界で使用する光学フィルム用染料を用いてもよく、好ましくは、クマリン（Green）及びローダミン（Red）から選ばれた１種以上を含むことができる。
【００５２】
また、前述した本発明の補償フィルム組成物は、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、潤滑剤、レベリング改善剤、消泡剤、重合促進剤、酸化防止剤、難燃剤、赤外線吸収剤、界面活性剤、表面改質剤等の添加剤よりなる群から選択された種以上を更に含んでもよい。
前述した補償フィルム組成物を用いて、当業界で使用する一般的な方法で補償フィルムを製造することができる。一例として、前述した様々な形態の本発明の補償フィルム組成物をコート液とし、メーヤバー、コンマコーター方式などの当業界で使用する一般的な方法で基材の少なくとも一面にコートした後、乾燥及び硬化工程を通して最終有機ドット層を形成することができる。
【００５３】
一具現例として、図５のような形態の本発明の補償フィルムを用いて、図６のような形態の輝度向上フィルム（またはシート）を製造することができる。前記輝度向上フィルムは、本発明の前記補償フィルムを補償フィルム層１０１として含み、前記補償フィルム層は、前述した本発明の有機ドット及び／又はビーズ１０４を含む。前記補償フィルム層１０１は、前記基材１０２の上端面に形成することができる。また、前記基材は、特に制限されないが、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）素材のものを使用することができる。また、前記基材１０２（または基材層）の下端面には、ビーズコート層１０３を形成することができ、ビーズコート層１０３は、前記ビーズ１０４と同一または他の種類のビーズを含んでもよい。また、前記補償フィルム及び／又は輝度向上フィルムは、バックライトユニットの光学フィルムとして使用することができ、具体的な一例は、導光シート（または導光板、または導光フィルム）とプリズムシート（またはフィルム）間に形成し、ＬＣＤなどの効率、輝度などを向上させると共に、色再現性を改善させることができる。
【００５４】
本発明の補償フィルムの平均厚さは、０．１μｍ〜２００μｍであり、好ましくは、２μｍ〜１００μｍ、より好ましくは、２μｍ〜７０μｍである。このとき、補償フィルムの平均厚さが０．１μｍ未満のとき、白色（white）光具現が難しくなる恐れがあり、２００μｍを超えると、光の透過率が低くなり過ぎ、輝度及び色再現力が減少する恐れがあるので、前記範囲内の厚さを有するのがよい。
【００５５】
また、前記基材は、従来光学用フィルムの基材として用いられる材質であれば特に制限なく用いてもよい。その一例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルムとポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロハン、ディアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルムなどが挙げられる。
【００５６】
また、前記ビーズコート層１０３では熱硬化性ポリウレタン樹脂を含むコート液に、帯電防止効果のために帯電防止剤を更に含んでいてもよい。この場合、使用可能な帯電防止剤には、第４級アンモニウム塩系高分子系帯電防止剤が挙げられ、前記高分子系帯電防止剤は、コート液１００重量部に対して、２０重量部以下の量、好ましくは、３〜１２重量部、より好ましくは、５〜９重量部で使用することができる。また、前記高分子系帯電防止剤の具体的な一例には、ナノケムテック社製のＥＬＥＣＯＮ−１００ＥＤ、ＥＬＥＣＯＮ−１７００、モアケム社製のＭＯＲＥＳＴＡＴＥＳ−７２０５，ＭＯＲＥＳＴＡＴＥＳ−７５００、ＪＯＯＮＧＩＬ  Ｃ．，ＬｔｄのＪＩＳＴＡＴ  ２０００／２０００Ｎ、日本の第一工業製薬社製のＰＵ１０１などが挙げられる。また、前記ビーズコート層は、前記コート液に拡散フィルム及び保護フィルム用コート液のＵＶ安定性のために添加される光安定剤を更に含んでもよく、使用可能な光安定剤の一例には、市販されているチバガイギー社製のＴｉｎｕｖｉｎ  １４４，Ｔｉｎｕｖｉｎ  ２９２，Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３２７，Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３２９、Ｔ１ｎｕｖｉｎ  ５０５０，Ｔｉｎｕｖｉｎ  ５１１等が挙げられ、Ｍｉｗｏｎ  Ｃｏｍｍｅｒｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．のＬＯＷＩＬＩＴＥ  ２２、ＬＯＷＩＬＩＴＥ  ２６、ＬＯＷＩＬＩＴＥ  ５５、ＬＯＷＩＬＩＴＥ  ６２、ＬＯＷＩＬＩＴＥ９４などが挙げられるが、本発明はこれらに制限されない。
【００５７】
また、前記ビーズコート層は、紫外線吸収剤、潤滑剤、レベリング剤、消泡剤、重合促進剤、酸化防止剤、難燃剤、赤外線吸収剤、界面活性剤、表面改質剤等の添加剤を１種以上適宜更に含有して、製造することができる。
【００５８】
前述した本発明の有機ドットを含む補償フィルムを発光ダイオード（ＬＥＤ）ディスプレイ、発光ダイオード（ＬＥＤ）照明装置及び／又は液晶表示装置（ＬＣＤ）などに適用して、幅広く使用することができる。例えば、バックライトユニット（ＢＬＵｓ）のプリズムフィルム、拡散フィルム、導光板、補償フィルムまたは反射偏光子などに適用して、Ｒ（red）、Ｇ（Green）に部分に対する色再現力、輝度などを向上させることができる新しい素材に関するものである。このような本発明は、ＬＣＤ用補償フィルム、反射偏光子などへの使用に非常に適している。
【００５９】
また、本発明の有機ドットは、本発明は、カドミウムなどの無機素材を用いない発光素材であり、環境問題を誘発しない。そして、本発明の式（１）で示される有機ドットは、５８０〜６８０ｎｍのＰＬ波長を有し、赤色（Red）系統の半値幅（色再現率）が狭くなると共に、量子効率（光効率）が増加する効果がある。また、本発明の式（２）で示される有機ドットは、本発明の有機ドットは、５００〜６８０ｎｍの幅広いＰＬ波長を有し、緑色（green）系統の半値幅（色再現率）が狭くなると共に、量子効率（光効率）が増加する効果がある。また、前記式（１）で示される有機ドット及び／又は式（２）で示される有機ドットは、それ自体、またはこれらのそれぞれを単独で、またはこれらを混合して製造した補償フィルムなどの形態に応用し、バイオセンサー、照明装置、ディスプレイ装置などの様々な分野に適用できる。
【００６０】
以下では、本発明を実施例に基づいて詳細に説明をする。しかし、本発明の権利範囲が下記実施例により限定されるものではない。
【００６１】
実施例
実施例１：式（１−１）で示される有機ドットの製造
３口−フラスコに、下記式（ａ）（１．１９９ｍｍｏｌ、１．０ｇ）とＫ２ＣＯ３（５．９９５ｍｍｏｌ、８２８ｍｇ）を添加し、真空にした後、窒素を投入し、ＮＭＰ（n-methyl-2-pyrrolidone）を添加して、撹拌した。
【化２０】
2017504078.tif 000022
【００６２】
そこに、フェノール（５．９９５ｍｍｏｌ、５６４ｍｇ）を添加し、混合物を８０℃に加熱し、同温度で１５時間撹拌して、反応を完了した。
【００６３】
反応生成物を水で処理し、ＭｇＳＯ４溶液で水を除去し、回転蒸発器で乾燥した。乾燥された反応生成物をカラムして、下記式（１−１）で示される化合物を得た。
【化２１】
2017504078.tif 000023
［式中、Ｒ１及びＲ４は
【化２２】
2017504078.tif 000024
（ここで、Ｒ７及びＲ８は、イソプロピル基である）であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６はフェノキシ基である。］
1H NMR(CDCl3, 400MHz) : 7.543(t,8H), 7.443(t,2H), 7.284(m,8H), 7.159(t, 4H), 7.097(d, 8H), 2.953(m,4H), 1.617(d,24H)
【００６４】
実施例２：式（１−２）で示される有機ドットの製造
３口−フラスコに、前記実施例１で製造した式（１）−１で示される化合物（０．９２７ｍｍｏｌ、１．０ｇ）とＨ２ＳＯ４（５ｍＬ）を添加し、室温で１５時間撹拌して、反応を完了した。反応生成物に水をゆっくり添加し、固体をフィルタリングした。
【００６５】
フィルタリングされた固体を３回程度ジクロロメタンで洗浄し、１００℃及び真空下で、乾燥式式（１−２）で示される化合物を得た。
【化２３】
2017504078.tif 000025
［式中、Ｒ１及びＲ４は
【化２４】
2017504078.tif 000026
（ここで、Ｒ７及びＲ８は、イソプロピル基である）であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６は
【化２５】
2017504078.tif 000027
（ここで、Ｒ９は−ＳＯ３Ｈである）である。］
1H NMR(CD3OD, 400MHz) : 8.183(s,4H), 7.877(d,8H), 7.447(t,2H), 7.325(d, 4H), 7.168(d, 8H), 2.725(m,4H), 1.131(d,24H)
【００６６】
実施例３：式（１−３）で示される有機ドットの製造
３口−フラスコに、前記式（ａ）（１．１９９ｍｍｏｌ、１．０ｇ）とＫ２ＣＯ３（５．９９５ｍｍｏｌ、８２８ｍｇ）を添加し、真空にした後、窒素を投入し、ＮＭＰ（n-methyl-2-pyrrolidone）を添加して、撹拌した。
【００６７】
そこに、メチル（４−ヒドロキシフェニル）アセテート（５．９９５ｍｍｏｌ、９９６ｍｇ）を添加し、６０℃に加熱し、同温度で１５時間撹拌して反応を完了した。
【００６８】
２５℃に冷却した後、塩酸を添加した。また、水でｐＨを中性に調整しながら洗浄し、真空乾燥した。乾燥された反応生成物をカラムして、下記式（１−３）で示される化合物を得た。
【化２６】
2017504078.tif 000028
［式中、Ｒ１及びＲ４は
【化２７】
2017504078.tif 000029
（Ｒ７及びＲ８は、イソプロピル基である）であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６は
【化２８】
2017504078.tif 000030
（ここで、Ｒ９は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨである）である。］
1H NMR(C2D2Cl4, 400MHz) : 8.147(s,4H), 7.882(d,8H), 7.342(t,2H), 7.189(d, 4H), 7.097(d, 8H), 3.802(s, 8H), 2.497(m, 4H), 1.061(d,24H)
【００６９】
実施例４：式（１−４）で示される有機ドットの製造
３口−フラスコに、式（ａ）（１．１９９ｍｍｏｌ、１．０ｇ）、Ｋ２ＣＯ３（５．９９５ｍｍｏｌ、８２８ｍｇ）及びホルデニン（５．９９５ｍｍｏｌ、９９０ｍｇ）を添加し、真空にした後、窒素を投入し、ＮＭＰを添加して、撹拌した。
【００７０】
温度を１００℃に加熱し、同温度で１５時間撹拌して、反応を完了した。
【００７１】
２５℃に冷却し、塩酸を添加し、固体をフィルタリングした後、フィルタリングされた固体を水で洗浄した。洗浄された固体を真空乾燥した。乾燥された反応生成物をカラムして、下記式（１−４）で示される化合物を得た。
【化２９】
2017504078.tif 000031
［式中、Ｒ１及びＲ４は
【化３０】
2017504078.tif 000032
（ここで、Ｒ７及びＲ８はイソプロピル基である）であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６は
【化３１】
2017504078.tif 000033
｛ここで、Ｒ９は−ＣＨ２ＮＲ１１Ｒ１２（ここで、Ｒ１１及びＲ１２はメチル基である）｝である。］
1H NMR(CDCl3, 400MHz) : 8.165(s,4H), 7.447(t,2H), 7.312(d,4H), 7.308(d, 8H), 7.012(d, 8H), 2.848(m, 12H), 2.470(m, 8H), 2.248(s,24H), 1.077(d, 24H)
【００７２】
実施例５：式（１−５）で示される有機ドットの製造
３口−フラスコに一般式a（１．１９９ｍｍｏｌ、１．０ｇ）、Ｋ２ＣＯ３（５．９９５ｍｍｏｌ、８２８ｍｇ）及び３−ヒドロキシピリジン（９．５９２ｍｍｏｌ、９１２ｍｇ）を添加し、真空にした後、窒素を投入、ＮＭＰを添加して、撹拌した。
【００７３】
温度を１００℃に加熱し、同温度で１５時間撹拌して、反応を完了した。
【００７４】
２５℃に冷却し、塩酸を添加し、固体をフィルタリングした後、フィルタリングした固体を水で洗浄した。洗浄された固体を真空乾燥した。乾燥された反応生成物をカラムして、下記式（１−５）で示される化合物を得た。
【化３２】
2017504078.tif 000034
［式中、Ｒ１及びＲ４は
【化３３】
2017504078.tif 000035
（ここで、Ｒ７及びＲ８はイソプロピル基である）であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６は
【化３４】
2017504078.tif 000036
（ここで、Ｒ１０は水素原子である）である。］
1H NMR(C2D2Cl4, 400MHz) : 8.287(d,4H), 8.279(s,4H), 8.138(s,4H), 7.348(t, 2H), 7.286(m, 4H), 7.179(d, 4H), 7.182(d, 4H), 2.577(m, 4H), 1.037(d, 24H)
【００７５】
実施例６：式（１−６）で示される有機ドットの製造
３口−フラスコに、下記式（ｂ）（１．１５１ｍｍｏｌ、１．０ｇ）とＫ２ＣＯ３（５．７５５ｍｍｏｌ、７９５ｍｇ）を添加し、真空にした後、窒素を投入し、ＮＭＰを添加して、撹拌した。
【化３５】
2017504078.tif 000037
【００７６】
そこに、フェノール（５．７５５ｍｍｏｌ、５４１ｍｇ）を添加し、１００℃に加熱し、同温度で１５時間撹拌して、反応を完了した。
【００７７】
２５℃に冷却し、塩酸を添加し、固体をフィルタリングした後、フィルタリングされた固体水で洗浄した。洗浄された固体を真空乾燥し、乾燥された反応生成物をカラムして、下記式（１−６）で示される化合物を得た。
【化３６】
2017504078.tif 000038
［式中、Ｒ１及びＲ４は
【化３７】
2017504078.tif 000039
（ここで、Ｒ７及びＲ８はイソプロピル基である）であり、Ｒ２及びＲ５は
【化３８】
2017504078.tif 000040
（ここで、Ｒ９は水素原子である）であり、Ｒ３及びＲ６は水素原子である。］
1H NMR(CDCl3, 400MHz) : 9.554(d,2H), 8.548(d,2H), 8.283(s,2H), 7.423(m, 6H), 7.233(m, 10H), 2.601(m,4H), 1.053(m,24H)
【００７８】
実施例７：式（１−７）で示される有機ドットの製造
３口−フラスコに、前記実施例６で得られた式（１−６）の化合物（１．１１７ｍｍｏｌ、１．０ｇ）とＨ２ＳＯ４（５ｍＬ）を添加し、２５℃で１５時間撹拌して、反応を完了した。
【００７９】
反応生成物に水をゆっくり添加し、固体をフィルタリングした後、フィルタリングされた固体を３回程度ジクロロメタンで洗浄した後、１００℃及び真空下で乾燥して、式（１−７）で示される化合物を得た。
【化３９】
2017504078.tif 000041
［式中、Ｒ１及びＲ４は
【化４０】
2017504078.tif 000042
（ここで、Ｒ７及びＲ８はイソプロピル基である）であり、Ｒ２及びＲ５は
【化４１】
2017504078.tif 000043
（ここで、Ｒ９は−ＳＯ３Ｈである）であり、Ｒ３及びＲ６は水素原子である。］
1H NMR(CD3OD, 400MHz) : 8.874(d, 2H), 8.167(d, 2H), 8.014(s, 2H), 7.541(d, 4H), 7.163(t, 2H), 7.043(d, 4H), 6.934(d, 4H), 2.438(m, 4H), 0.871(m, 24H)
【００８０】
実施例８：式（２−１）で示される有機ドットの製造
３口−フラスコに、２，４，６−トリメチルベンズアルデヒド（４ｍｍｏｌ、０．５９ｍＬ）を添加し、真空状態にし、乾燥されたＣＨ２Ｃｌ２を添加し、撹拌した。
【００８１】
そこに、２，４−ジメチル−１Ｈ−ピロール（１０ｍｍｏｌ、１．０２９ｍＬ）を添加し、トリフルオロアセチック酸（４４Ｕｌ）と乾燥されたＣＨ２Ｃｌ２を希釈して、ゆっくり添加した。
【００８２】
ついで、これを２５℃で３時間撹拌後、０℃で２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン（４ｍｍｏｌ、０．９０ｇ）を添加し、２５℃に昇温し、１時間撹拌した。
【００８３】
トリエチルアミン（ＮＥｔ３、５７．６ｍｍｏｌ、８.１ｍＬ）を添加し、ＢＦ３・Ｅｔ２Ｏ（６８ｍｍｏｌ、８.６ｍＬ）をゆっくり添加し、２５℃で５時間撹拌して、反応を完了した。
【００８４】
反応生成物をＮａ２ＣＯ３溶液で処理し、Ｎａ２ＳＯ４溶液で水を除去し、回転蒸発器で乾燥した。乾燥された反応生成物をカラムして、下記式（２−１）で示される化合物を得た。
【化４２】
2017504078.tif 000044
（式中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ１０は水素原子であり、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１１はＣ１のアルキル基である。）
1H NMR(CDCl3, 400MHz) : 6.967(s,2H), 5.983(s,2H), 2.579(s,6H), 2.355(s,3H), 2.114(s,6H), 1.402(s,6H)
【００８５】
実施例９：式（２−２）で示される有機ドットの製造
３口−フラスコに、２，４，６−トリメチルベンズアルデヒド（６．７４７ｍｍｏｌ、１．０ｇ）を添加し、真空状態にし、乾燥されたＣＨ２Ｃｌ２を添加して、撹拌した。
【００８６】
そこに、２−メチル−１Ｈ−ピロール（１６．８６９ｍｍｏｌ、１．３７ｇ）を添加し、トリフルオロアセチック酸（４４Ｕｌ）と乾燥されたＣＨ２Ｃｌ２を希釈して、ゆっくり添加した。
【００８７】
これを２５℃で３時間撹拌後、０℃で２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン（６．７４７ｍｍｏｌ、１．５４ｇ）を添加し、２５℃昇温し、１時間撹拌した。
【００８８】
トリエチルアミン（ＮＥｔ３、９７．１５６ｍｍｏｌ、１３ｍＬ）を添加し、ＢＦ３・Ｅｔ２Ｏ（１１４．６９９ｍｍｏｌ、１４ｍＬ）をゆっくり添加し、２５℃で５時間撹拌して、反応を完了した。
【００８９】
反応生成物をＮａ２ＣＯ３溶液で処理し、Ｎａ２ＳＯ４溶液で水を除去し、回転蒸発器で乾燥した。乾燥された反応生成物をカラムして、下記式（２−２）で示される化合物を得た。
【化４３】
2017504078.tif 000045
（式中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１０は水素原子であり、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ８及びＲ１１はＣ１のアルキル基である。）
1H NMR(CDCl3, 400MHz) : 6.86(s,2H), 5.82(d,2H), 2.60(s,6H), 2.33(s,3H), 2.12(s,6H), 1.41(d,2H)
【００９０】
実施例１０：式（２−３）で示される有機ドットの製造
３口−フラスコに、２，４，６−トリメチルベンズアルデヒド（６．７４７ｍｍｏｌ、１．０ｇ）を添加し、真空状態にし、乾燥されたＣＨ２Ｃｌ２を添加して、撹拌した。
【００９１】
そこに、３−メチル−１Ｈ−ピロール（１６．８６９ｍｍｏｌ、１．３７ｇ）を添加し、トリフルオロアセチック酸（４４Ｕｌ）と乾燥されたＣＨ２Ｃｌ２を希釈して、ゆっくり添加した。
【００９２】
これを２５℃で３時間撹拌後、０℃で２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン（６．７４７ｍｍｏｌ、１．５４ｇ）を添加し、２５℃に昇温し、１時間撹拌した。
【００９３】
トリエチルアミン（ＮＥｔ３、９７．１５６ｍｍｏｌ、１３ｍＬ）を添加し、ＢＦ３・Ｅｔ２Ｏ（１１４．６９９ｍｍｏｌ、１４ｍＬをゆっくり添加し、２５℃で５時間撹拌して、反応を完了した。
【００９４】
反応生成物をＮａ２ＣＯ３溶液で処理し、Ｎａ２ＳＯ４溶液で水を除去し、回転蒸発器で乾燥した。乾燥された反応生成物をカラムして、下記式（２−３）で示される化合物を得た。
【化４４】
2017504078.tif 000046
（式中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０及びＲ１１は水素原子であり、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ６及びＲ９はＣ１のアルキル基である。）
1H NMR(CDCl3, 400MHz) : 6.87(s,2H), 6.99(d,2H), 5.78(d,2H), 2.36(s,3H), 2.14(s,6H), 1.46(s,2H)
【００９５】
実施例１１：式（２−４）で示される有機ドットの製造
３口−フラスコに、２，４，６−トリフルオロベンズアルデヒド（６．２４６ｍｍｏｌ、１．０ｇ）を添加し、真空状態にし、乾燥されたＣＨ２Ｃｌ２を添加して、撹拌した。
【００９６】
そこに、２，４−ジメチル−１Ｈ−ピロール（１５．６１５ｍｍｏｌ、１．４８ｇ）を添加し、トリフルオロアセチック酸（４４Ｕｌ）と乾燥されたＣＨ２Ｃｌ２を希釈して、ゆっくり添加した。
【００９７】
これを２５℃で３時間撹拌後、０℃で２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン（６．２４６ｍｍｏｌ、１．４２ｇ）を添加し、２５℃に昇温し、１時間撹拌した。
【００９８】
トリエチルアミン（ＮＥｔ３、８９．９４２ｍｍｏｌ、１２.０ｍＬ）を添加した後、ＢＦ３・Ｅｔ２Ｏ（１０６.１８２ｍｍｏｌ、１３.０ｍＬ）をゆっくり添加し、２５℃で５時間撹拌して、反応を完了した。
【００９９】
反応生成物をＮａ２ＣＯ３溶液で処理し、Ｎａ２ＳＯ４溶液で水を除去し、回転蒸発器で乾燥した。乾燥された反応生成物をカラムして、下記式（２−４）で示される化合物を得た。
【化４５】
2017504078.tif 000047
（式中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ１０は水素原子であり、Ｒ１、Ｒ３及びＲ５はフッ素原子であり、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１１はＣ１のアルキル基である。）
1H NMR(CDCl3, 400MHz) : 6.40(s,2H), 5.84(s,2H), 2.72(s,6H), 1.49(s, 6H)
【０１００】
実施例１２：式（２−５）で示される有機ドットの製造
３口−フラスコに、４−ホルミルベンゾニトリル（７．６２６ｍｍｏｌ、１．０ｇ）を添加し、真空状態にし、乾燥されたＣＨ２Ｃｌ２を添加して、撹拌した。
【０１０１】
そこに、２，４−ジメチル−１Ｈ−ピロール（１９．０６５ｍｍｏｌ、１．８０ｇ）を添加し、トリフルオロアセチック酸（４４Ｕｌ）と乾燥されたＣＨ２Ｃｌ２を希釈して、ゆっくり添加した。
【０１０２】
これを２５℃で３時間撹拌後、０℃で２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン（７．６２６ｍｍｏｌ、１．７３ｇ）を添加し、２５℃に昇温し、１時間撹拌した。
【０１０３】
トリエチルアミン（ＮＥｔ３、１０９．８１４ｍｍｏｌ、１５．０ｍＬ）を添加し、ＢＦ３・Ｅｔ２Ｏ（１２９．６４２ｍｍｏｌ、１６．０ｍＬ）をゆっくり添加し、２５℃で５時間撹拌して、反応を完了した。
【０１０４】
反応生成物をＮａ２ＣＯ３溶液で処理し、Ｎａ２ＳＯ４溶液で水を除去し、回転蒸発器で乾燥した。乾燥された反応生成物をカラムして、下記式（２−５）で示される化合物を得た。
【化４６】
2017504078.tif 000048
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７及びＲ１０は水素原子であり、Ｒ３は−ＣＮであり、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１１はＣ１のアルキル基である。）
1H NMR(CDCl3, 400MHz) : 7.87(d,2H), 7.56(d,2H), 5.75(s,2H), 2.67(s,6H), 1.45(s,6H)
【０１０５】
実施例１３：式（２−６）で示される有機ドットの製造
３口−フラスコに、３−ホルミルベンゾニトリル（７．６２６ｍｍｏｌ、１．０ｇ）を添加し、真空状態にし、乾燥されたＣＨ２Ｃｌ２を添加して、撹拌した。
【０１０６】
そこに、２，４−ジメチル−１Ｈ−ピロール（１９．０６５ｍｍｏｌ、１．８０ｇ）を添加し、トリフルオロアセチック酸（４４Ｕｌ）と乾燥されたＣＨ２Ｃｌ２を希釈して、ゆっくり添加した。
【０１０７】
これを２５℃で３時間撹拌後、０℃で２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン（７．６２６ｍｍｏｌ、１．７３ｇ）添加した後、２５℃に昇温し、１時間撹拌した。
【０１０８】
トリエチルアミン（ＮＥｔ３、１０９．８１４ｍｍｏｌ、１５．０ｍＬ）を添加し、ＢＦ３・Ｅｔ２Ｏ（１２９．６４２ｍｍｏｌ、１６．０ｍＬ）をゆっくり添加し、２５℃で５時間撹拌させて反応を完了した。
【０１０９】
反応生成物をＮａ２ＣＯ３溶液で処理し、Ｎａ２ＳＯ４溶液で水を除去し、回転蒸発器で乾燥した。乾燥された反応生成物をカラムして、下記式（２−６）で示される化合物を得た。
【化４７】
2017504078.tif 000049
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ７及びＲ１０は水素原子であり、Ｒ４は−ＣＮであり、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１１はＣ１のアルキル基である。）
1H NMR(CDCl3, 400MHz) : 7.61-7.84(m,4H), 5.73(s,2H), 2.69(s,6H), 1.47(s,6H)
【０１１０】
実施例１４：式（２−７）で示される有機ドットの製造
３口−フラスコに、３，５−ジフルオロ−４−ホルミルベンゾニトリル（５．９８４ｍｍｏｌ、１．０ｇ）を添加し、真空状態にし、乾燥されたＣＨ２Ｃｌ２を添加して、撹拌した。
【０１１１】
そこに、２，４−ジメチル−１Ｈ−ピロール（１４．９６０ｍｍｏｌ、１．４２ｇ）を添加し、トリフルオロアセチック酸（４４Ｕｌ）と乾燥されたＣＨ２Ｃｌ２を希釈して、ゆっくり添加した。
【０１１２】
これを２５℃で３時間撹拌後、０℃で２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン（５．９８４ｍｍｏｌ、１．３６ｇ）を添加し、２５℃に昇温し、１時間撹拌した。
【０１１３】
トリエチルアミン（ＮＥｔ３、８６．１６９ｍｍｏｌ、１２．０ｍＬ）を添加し、ＢＦ３・Ｅｔ２Ｏ（１０１．７２８ｍｍｏｌ、１３．０ｍＬ）をゆっくり添加し、２５℃で５時間撹拌して、反応を完了した。
【０１１４】
反応生成物をＮａ２ＣＯ３溶液で処理し、Ｎａ２ＳＯ４溶液で水を除去し、回転蒸発器で乾燥した。乾燥された反応生成物をカラムして、表１のように下記式（２−７）で示される化合物を得た。
【化４８】
2017504078.tif 000050
（式中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ１０は水素原子であり、Ｒ１及びＲ５はフッ素原子であり、Ｒ３は−ＣＮであり、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１１はＣ１のアルキル基である。）
1H NMR(CDCl3, 400MHz) : 6.94(s,2H), 5.80(s,2H), 2.70(s,6H), 1.49(s,6H)
【０１１５】
実施例１５：式（２−８）で示される有機ドットの製造
３口−フラスコに、２，４，６−トリメチルベンズアルデヒド（６．７４７ｍｍｏｌ、１．０ｇ）を添加し、真空状態にし、乾燥されたＣＨ２Ｃｌ２を添加して、撹拌した。
【０１１６】
そこに、４−メチル−１Ｈ−ピロール−２−カルボニトリル（１６．８６９ｍｍｏｌ、１．７９ｇ）を添加し、トリフルオロアセチック酸（４４Ｕｌ）と乾燥されたＣＨ２Ｃｌ２を希釈して、ゆっくり添加した。
【０１１７】
これを２５℃で３時間撹拌後、０℃で２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン（６．７４７ｍｍｏｌ、１．５４ｇ）添加した後、２５℃に昇温し、１時間撹拌した。
【０１１８】
トリエチルアミン（ＮＥｔ３、９７．１５６ｍｍｏｌ、１３ｍＬ）を添加し、ＢＦ３・Ｅｔ２Ｏ（１１４．６９９ｍｍｏｌ、１４ｍＬ）をゆっくり添加し、２５℃で５時間撹拌して、反応を完了した。
【０１１９】
反応生成物をＮａ２ＣＯ３溶液で処理し、Ｎａ２ＳＯ４溶液で水を除去し、回転蒸発器で乾燥した。乾燥された反応生成物をカラムして、下記式（２−８）で示される化合物を得た。
【化４９】
2017504078.tif 000051
（式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６及びＲ９はメチル基であり、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ１０は水素原子であり、Ｒ８及びＲ１１は−ＣＮである。）
1H NMR(CDCl3, 400MHz) : 6.90(s,2H), 5.92(s,2H), 2.34(s,3H), 2.10(s,6H), 1.40(s,6H)
【０１２０】
実施例１６：式（２−９）で示される有機ドットの製造
３口−フラスコに、２，４，６−トリメチルベンズアルデヒド（６．７４７ｍｍｏｌ、１．０ｇ）を添加し、真空状態にし、乾燥されたＣＨ２Ｃｌ２を添加して、撹拌した。
【０１２１】
そこに、２−メチル‐―フェニルピロール（１６．８６９ｍｍｏｌ、２．６５ｇ）を添加し、トリフルオロアセチック酸（４４Ｕｌ）と乾燥されたＣＨ２Ｃｌ２を希釈して、ゆっくり添加した。
【０１２２】
これを２５℃で３時間撹拌後、０℃で２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン（６．７４７ｍｍｏｌ、１．５４ｇ）添加した後、２５℃に昇温し、１時間撹拌した。
【０１２３】
トリエチルアミン（ＮＥｔ３、９７．１５６ｍｍｏｌ、１３ｍＬ）を添加し、ＢＦ３・Ｅｔ２Ｏ（１１４．６９９ｍｍｏｌ、１４ｍＬ）をゆっくり添加し、２５℃で５時間撹拌して、反応を完了した。
【０１２４】
反応生成物をＮａ２ＣＯ３溶液で処理し、Ｎａ２ＳＯ４溶液で水を除去し、回転蒸発器で乾燥した。乾燥された反応生成物をカラムして、下記式（２−９）で示される化合物を得た。
【化５０】
2017504078.tif 000052
（式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ８及びＲ１１はメチル基であり、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ１０は水素原子であり、Ｒ６及びＲ９はフェニル基である。）
1H NMR(CDCl3, 400MHz) : 7.29-7.50(m, 10H), 6.88(s,2H), 5.89(s,2H), 2.56(s, 6H), 2.32(s,3H), 2.11(s,6H)
【０１２５】
実施例１７：式（２−１０）で示される有機ドットの製造
３口−フラスコに、２，４，６−トリメチルベンズアルデヒド（６．７４７ｍｍｏｌ、１．０ｇ）を添加し、真空状態にし、乾燥されたＣＨ２Ｃｌ２を添加して、撹拌した。
【０１２６】
そこに、４−ベンジル−２−メチル−１Ｈ−ピロール（１６．８６９ｍｍｏｌ、２．９４ｇ）を添加し、トリフルオロアセチック酸（４４Ｕｌ）と乾燥されたＣＨ２Ｃｌ２を希釈して、ゆっくり添加した。
【０１２７】
これを２５℃で３時間撹拌後、０℃で２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン（６．７４７ｍｍｏｌ、１．５４ｇ）を添加し、２５℃に昇温し、１時間撹拌した。
【０１２８】
トリエチルアミン（ＮＥｔ３、９７．１５６ｍｍｏｌ、１３ｍＬ）を添加し、ＢＦ３・Ｅｔ２Ｏ（１１４．６９９ｍｍｏｌ、１４ｍＬ）をゆっくり添加し、２５℃で５時間撹拌して、反応を完了した。
【０１２９】
反応生成物をＮａ２ＣＯ３溶液で処理し、Ｎａ２ＳＯ４溶液で水を除去し、回転蒸発器で乾燥した。乾燥された反応生成物をカラムして、下記式（２−１０）で示される化合物を得た。
【化５１】
2017504078.tif 000053
（式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ８及びＲ１１はメチル基であり、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ１０は水素原子であり、Ｒ６及びＲ９はベンジル基である。）
1H NMR(CDCl3, 400MHz) : 7.24-7.36(m, 10H), 6.86(s,2H), 5.89(s,2H), 3.60(s, 4H), 2.54(s, 6H), 2.30(s,3H), 2.08(s,6H)
【表１】
2017504078.tif 000054
【０１３０】
製造例１：補償フィルムの製造
重量平均分子量２，０００官能基が６個の２液型熱硬化性ウレタン樹脂１００重量部に対して、図４のような形態の平均粒径が２μｍのシリコン単分散ビーズ（ガンツ化成社製、ＳＩ−０２０）５００重量部、溶媒として、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１２０重量部及びトルエン８０重量部、レベリング改善剤[ＢＹＫＣｍｅｍｉｅ社製（ＢＹＫ−３７７）]１重量部、第４級アンモニウム塩系帯電防止剤（日本第一工業製薬社製、ＰＵ１０１）９重量部、発光物質として、前記実施例１で製造した有機ドット０．１重量部を混合した後、１，０００ｒｐｍで３０分間撹拌して、補償フィルム製造用コート組成物を製造した。
【０１３１】
前記補償フィルム製造用コート組成物を基材（ＰＥＴ）上端面に、グラビアコート方式で塗布し、平均膜厚を５０μｍでコートした。コート層が形成された基材をオーブンに入れ、１００℃で１０分間硬化して、補償フィルムを製造した。
【０１３２】
製造例２〜製造例７
前記製造例１と同様にして、前記実施例２〜実施例７の有機ドットをそれぞれ使用して補償フィルムを製造して製造例２〜製造例７を実施した。
【０１３３】
製造例８：有機ドットの表面処理及びそれを用いた補償フィルムの製造
（１）実施例８で製造した有機ドットをトルエンに添加し、カニューレでシュレンクフラスコに添加し、１００℃で３０分程度反応を行った。水の除去及び反応遂行のために、ディーン・スタークを除去した後、ストッパー（stopper）で防いだ後、６０℃に冷却し、カニューレでヘキサンを添加して、撹拌した。反応終了後、カニューレでヘキサンを除去し、２５℃に冷却して、有機ドットの純度を上げた。
【０１３４】
（２）シュレンクフラスコとディーン・スタークを連結した後、ポリエチレンイミン（ＳＰ−０１２、株式会社日本触媒、２４ｇ）をシュレンクフラスコ（２５０ｍＬ）に添加し、１気圧窒素雰囲気下で水分と酸素を除去して、反応溶液を用意した。
【０１３５】
１，２−エポキシ−３−フェノキシプロパン（シグマアルドリッチ社製、１５ｇ）をシリンジで反応溶液に添加した。この後、８０ｍＬのトルエンをカニューレでシュレンクフラスコに添加し、１００℃で約３０分程度反応を行った。３０分後、ディーン・スタークにある水を除去した。
【０１３６】
そこに、前記表面処理した有機ドット（０．０４ｇ）を添加して、補償フィルム組成物を製造した。
【０１３７】
２）補償フィルムの製造
実施例８で製造した有機ドット１００重量部に対して、エポキシ系樹脂（シグマアルドリッチ社製、１，２−エポキシ−３−フェノキシプロパン、３１．５００重量部）、溶媒（トルエン、１６８，０００重量部）及び有機用分散剤（ＢＹＫ社製、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１３０１００重量部）を混合して、補償フィルム製造用コート組成物を製造した。
【０１３８】
前記補償フィルム製造用コート組成物を基材（ＰＥＴ）上端面に、グラビアコート方式で塗布し、平均膜厚５０μｍでコートした。コート層が形成された基材をオーブンに添加し、１００℃で１０分間硬化して、補償フィルムを製造した。
【０１３９】
製造例９〜製造例１７
前記製造例８と同様にして、前記実施例９〜実施例１７の有機ドットをそれぞれ用い、補償フィルムを製造して、製造例９〜製造例１７を実施した。
【０１４０】
実験例１：ＵＶ吸収波長及びＰＬ波長、光効率測定実験
（１）ＵＶ吸収波長測定
前記製造例１〜７で製造した補償フィルム及び製造例８〜１７で製造した補償フィルムのそれぞれをＵＶスペクトロメーター（ＶＡＲＩＡＮ、ＣＡＲＹ  １００  Ｃｏｎｃ.）を活用してＵＶ吸光度を測定した。その結果を下記表２に示した。
【０１４１】
（２）ＰＬ（photoluminescence）測定実験
前記製造例１及び製造例８で製造した補償フィルのムそれぞれをＤａｒｓａＰｒｏ５２００ＯＥＭ  ＰＬ（ＰＳＩ  Ｔｒａｄｉｎｇ  Ｃｏ.）と５００Ｗ  ＡＲＣゼノンランプを活用してＰＬ測定をした。ＰＬ測定結果を図１及び図２に示した。この際の試料は、有機ドットのそれぞれを０．０４ｇずつ採取し、これをトルエン（３ｍＬ）に溶解し、テストチューブに入れ、ゼノンランプ（Xenon Lamp）で発光スペクトルを測定したものである。
【０１４２】
図１に示されるように、製造例１で製造したフィルムを６１８ｎｍでピークを有していることを確認することができ、図２示されるように、製造例８で製造した補償フィルムは、５２１ｎｍでピークを有している子を確認することができた。これにより、製造例１の補償フィルム及び補償フィルム内にある有機ドットは、レッド（red）系のＰＬ波長を有し、製造例８の補償フィルム及び補償フィルム内にある有機ドットは、グリーン系のＰＬ波長を有していることを確認することができた。
【０１４３】
（３）光効率測定実験
製造例１〜８で製造した補償フィルムの光効率は、下記数式１により求めたものであり、その結果を下記表２に示した。
【数１】
2017504078.tif 000055
【表２】
2017504078.tif 000056
【０１４４】
測定結果、製造例１〜製造例７の補償フィルムは、ＰＬ波長５８０〜６８０ｎｍ、好ましくは５８０〜６４０ｎｍ範囲を示した。また、製造例８〜製造例１７の補償フィルムは、ＰＬ波長５００〜６８０ｎｍ、好ましくはＰＬ波長５１０〜５７０ｎｍ範囲を示した。式（２）において、Ｒ１、Ｒ３及び／又はＲ５に−Ｈ及び／又は−ＣＮを導入した製造例１１〜１７の場合、製造例８〜１０と比較するとき、ＰＬ波長がレッド（red）方向にシフトする傾向を示した。
【０１４５】
また、製造例１、製造例２、製造例５及び製造例６の補償フィルムの場合、光効率が５０％以上、好ましくは５５％以上、より好ましくは６０％以上の高い効率を示し、また、製造例８〜製造例１７の補償フィルムも光効率が４８％以上、好ましくは５５％以上と高い効率を示した。
【０１４６】
製造例１８
前記製造例１と同様にして補償フィルムを製造しており、発光物質として、実施例１の有機ドット（０．１重量部）及び実施例８の有機ドット（０．５重量部）を用いて補償フィルムを製造した。
【０１４７】
製造例１９〜製造例２３及び比較製造例１〜２
前記製造例１８と同様にして補償フィルムを製造しており、下記表３のような重量部で実施例１の有機ドット及び実施例８の有機ドットを用いて補償フィルムを製造し、製造例１９〜２３及び比較製造例１〜２を行って補償フィルムを製造した。
【０１４８】
比較製造例３〜比較製造例４
前記製造例１８と同様にして補償フィルムを製造しており、バインダーとして重量平均分子量２，０００官能基が６個の２液型熱硬化性ウレタン樹脂の代わりに重量平均分子量７００であり、官能基が２個のビスフェノールＡエポキシジアクリレート化合物を用いて補償フィルムを製造した。下記表３のような量の有機ドットを用い、比較製造例３及び比較製造例４をそれぞれ行って、補償フィルムを製造した。
【０１４９】
比較製造例５
前記製造例１８と同様にして補償フィルムを製造しており、バインダー１００重量部に対して、実施例１で製造した有機ドット及び実施例８で製造した有機ドットを総０．０３重量部で用いて、補償フィルムを製造した。
【表３】
2017504078.tif 000057
【０１５０】
実験例２：補償フィルムの物性測定実験
（１）色座標測定実験
前記製造例１８〜２３及び比較製造例１〜５で製造した補償フィルムを用い、ＤａｒｓａＰｒｏ５２００ＯＥＭ  ＰＬ（ＰＳＩ  Ｔｒａｄｉｎｇ  Ｃｏ.）と５００Ｗ  ＡＲＣゼノンランプを活用して色座標測定実験を行った。その結果を下記表４に示した。また、色座標は、図３に示したＮＴＳＣ色座標に基づいて測定した。
【０１５１】
（２）接着強度評価法
横、縦各１０ｍｍを１ｍｍ単位で１０×１０にクロスハッチングした。１００個のクロスハッチング上に、ニチバンセロテープ（１８ｍｍ、ＪＩＳ  Ｚ−１５２２）を接着し、手で押して密着した後、テープ接着方向に直角になるように速やかに剥がした。このとき、フィルム基材に残存した目の数を計測して密着性を評価した。
【０１５２】
ＡＳＴＭ  Ｄ  ３００２方法に基づいて、剥がれた程度が０％であれば５Ｂ、５％程度であれば４Ｂ、５〜１５％程度であれば３Ｂ、１５〜３５％程度であれば２Ｂ、３５〜６５％程度であれば０Ｂとした。
【０１５３】
（３）カール（curling）性測定法
補償フィルムを２０ｃｍ×２０ｃｍ（横×縦）サイズに切断し、平板上に載せて平板と４辺のカールフィルムの高さをそれぞれ測定して、平均を求めた（単位：ｍｍ）。
【０１５４】
（４）帯電防止機能測定
温度２５℃、湿度５０％の恒温、恒湿下で表面抵抗測定器（Trustat Worksurface tester, ST−３）で面抵抗（Ω／ｓｑ）を測定した。
【０１５５】
（５）高温高湿抵抗性測定実験
６０℃及び相対湿度７５％条件下の恒温恒湿基チャンバーに補償フィルムを９６時間放置後、転移（Migration）の有無を確認して、測定した。
【表４】
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【０１５６】
前記表４の実験結果から、製造例１８〜製造例２３の場合、ｘ座標０．２０〜０．５０及びｙ座標０．１５〜０．４０であり、ブルー光源下で、いずれも白色（white）の色座標を有していることを確認することができた。また、製造例１８〜製造例２３の補償フィルムの場合、カール性、接着強度、帯電防止性に優れているだけでなく、高温高湿に対する抵抗性も優れていた。
【０１５７】
しかし、比較製造例１の場合、ｙ座標０．１５〜０．４０を外れており、比較製造例２の場合、ｘ座標０．２０〜０．５０を外れた結果を示した。その結果、ブルー光源下で比較製造例１の場合、薄緑色を示し、比較製造例２の場合、深紅色を示した。
【０１５８】
官能基が２個のビスフェノールAエポキシジアクリレート化合物を用いた比較製造例３及び比較製造例４の場合、製造例と比較するとき、カール性がよくない結果を示した。
【０１５９】
また、比較製造例５の場合、有機ドットの使用量が少なくなり過ぎ、ブルー光源自体の色座標値を有する傾向を示す問題があった。
【０１６０】
前記実施例及び実験例を通して本発明の補償フィルム用有機ドット、補償フィルム用組成物で製造した補償フィルムが優れた物性を有することを確認することができた。このような、本発明の有機ドットは、従来の無機素材の量子ドットを代替することができるものと判断され、造影剤等として使用することができるだけでなく、これを補償フィルムなどの光学フィルムとして応用して、ＬＣＤ効率と色再現性が向上された照明、ディスプレイを提供することが期待される。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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