(57)【要約】  本開示は、平坦でない表面を備える基材への結合に適した感圧性接着剤アセンブリに関し、この感圧性接着剤（ＰＳＡ）アセンブリは、ポリマーベース材料を含み、かつ実験の項に記載される試験方法に従って１２０℃にて測定したとき、２０００Ｐａ・ｓ〜８００００Ｐａ・ｓの複素粘度を有するポリマー発泡体層を含む。本開示はまた、感圧性接着剤アセンブリを平坦でない表面を備える基材に適用する方法及びその使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーベース材料を含有し、かつ、実験の項に記載される試験方法に従って１２０℃にて測定したとき、２，０００Ｐａ・ｓ〜８０，０００Ｐａ・ｓの複素粘度を有するポリマー発泡体層を含む、
平坦でない表面を備える基材への結合に適した、感圧性接着剤アセンブリ。
【請求項２】
実験の項に記載される試験方法に従って１２０℃にて測定したとき、２，０００Ｐａ・ｓ〜６０，０００Ｐａ・ｓ、２，５００Ｐａ・ｓ〜５０，０００Ｐａ・ｓ、３，０００Ｐａ・ｓ〜４０，０００Ｐａ・ｓ、３，５００Ｐａ・ｓ〜３５，０００Ｐａ・ｓ、４，０００Ｐａ・ｓ〜３０，０００Ｐａ・ｓ、４，０００Ｐａ・ｓ〜２０，０００Ｐａ・ｓ、４，０００Ｐａ・ｓ〜１５，０００Ｐａ・ｓ、又は４，０００Ｐａ・ｓ〜１０，０００Ｐａ・ｓの複素粘度を有する、請求項１に記載の感圧性接着剤アセンブリ。
【請求項３】
前記ポリマー発泡体層が、実験の項に記載される試験方法に従って測定したとき、少なくとも９０％、少なくとも９５％、又は少なくとも９８％の反応率を有する、請求項１又は２に記載の感圧性接着剤アセンブリ。
【請求項４】
前記平坦でない表面が、空洞、孔、開口、オリフィス、へこみ、穴、間隙、溝、エッジ、くぼみ及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの構造を備える、請求項１〜３のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリ。
【請求項５】
前記構造が、スポット溶接、レーザビーム溶接、リベット、パンチリベット、クリンチポイント、ラウンド接合、ポイント接合及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、請求項４に記載の感圧性接着剤アセンブリ。
【請求項６】
前記平坦でない表面が、曲線状の表面、湾曲した表面、ねじれた表面、傾斜した表面、弓状の表面、弧状の表面及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリ。
【請求項７】
前記基材が、金属、プラスチック、強化プラスチック、複合材料、ガラス材料、クリア塗料、木材、コーティング材及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される主材料を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリ。
【請求項８】
前記ポリマー発泡体層を加熱工程に供することによって得ることができる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリ。
【請求項９】
前記加熱工程が、少なくとも５Ｋ／ｓ、少なくとも１０Ｋ／ｓ、少なくとも３０Ｋ／ｓ、少なくとも４０Ｋ／ｓ、少なくとも５０Ｋ／ｓ、少なくとも６０Ｋ／ｓ、少なくとも８０Ｋ／ｓ、少なくとも１００Ｋ／ｓ、少なくとも１２０Ｋ／ｓ、少なくとも１４０Ｋ／ｓ、少なくとも１６０Ｋ／ｓ、少なくとも１８０Ｋ／ｓ、少なくとも２００Ｋ／ｓ、少なくとも２２０Ｋ／ｓ、少なくとも２４０Ｋ／ｓ、又は少なくとも２５０Ｋ／ｓの加熱速度で実施される、請求項８に記載の感圧性接着剤アセンブリ。
【請求項１０】
前記加熱工程が、前記ポリマー発泡体層を、熱的加熱、輻射加熱、対流加熱、誘導加熱、超音波振動加熱及びこれらの任意の組み合わせのうちのいずれかに供することによって実施される、請求項８又は９に記載の感圧性接着剤アセンブリ。
【請求項１１】
前記加熱工程が、前記ポリマー発泡体層を、誘導加熱、超音波振動加熱及びこれらの任意の組み合わせのうちのいずれかに供することによって実施される、請求項１０に記載の感圧性接着剤アセンブリ。
【請求項１２】
前記ポリマーベース材料が、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリアミン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリイソブチレン、ポリスチレン、ポリビニル、ポリビニルピロリドン、天然ゴム、合成ゴム、ハロゲン化ポリマー、及びこれらの任意の、組み合わせ、コポリマー又は混合物からなる群から選択される、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリ。
【請求項１３】
実験の項に記載されるＴプラグ試験法に従って室温で測定したとき、１５０Ｎ超、１８０Ｎ超、２００Ｎ超、２２０Ｎ超、２４０Ｎ超、２５０Ｎ超、２６０Ｎ超、２８０Ｎ超、又は３００Ｎ超の粘着強度値を有する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリ。
【請求項１４】
平坦でない表面を備えた基材に感圧性接着剤アセンブリを適用する方法であって、
ａ）請求項１〜１３のいずれか一項に記載のポリマー発泡体層を加熱工程に供する工程と、
ｂ）工程ａ）で得られた加熱されたポリマー発泡体層を、前記基材の平坦でない表面に接触させる工程と、
ｃ）前記ポリマー発泡体層を、前記基材上で冷却する工程と、
を含む方法。
【請求項１５】
前記加熱工程が、少なくとも５Ｋ／ｓ、少なくとも１０Ｋ／ｓ、少なくとも３０Ｋ／ｓ、少なくとも４０Ｋ／ｓ、少なくとも５０Ｋ／ｓ、少なくとも６０Ｋ／ｓ、少なくとも８０Ｋ／ｓ、少なくとも１００Ｋ／ｓ、少なくとも１２０Ｋ／ｓ、少なくとも１４０Ｋ／ｓ、少なくとも１６０Ｋ／ｓ、少なくとも１８０Ｋ／ｓ、少なくとも２００Ｋ／ｓ、少なくとも２２０Ｋ／ｓ、少なくとも２４０Ｋ／ｓ、又は少なくとも２５０Ｋ／ｓの加熱速度で実施される、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記加熱工程が、前記ポリマー発泡体層を、熱的加熱、輻射加熱、対流加熱、誘導加熱、超音波振動加熱及びこれらの任意の組み合わせのうちのいずれかに供することによって実施される、請求項１４又は１５に記載の方法。
【請求項１７】
工業用途、特に、建築用途及び自動車用途、より具体的には、自動車産業向けのボディ用テープ式シール、ドア、エクステリア及びインテリア部品の取り付け用テープ式シール、並びにウェザーストリップテープ用途のための、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリの使用又は請求項１４〜１６のいずれか一項に記載の方法の使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本開示は、概して、接着剤の分野、より詳細には、感圧性接着剤（ＰＳＡ）の分野に関する。本開示はまた、かかる感圧性接着剤を適用する方法及びその使用方法に関する。
【０００２】
（背景）
接着剤は、様々なマーキング、保持、保護、封止、及び遮蔽目的のために使用されている。接着テープは、一般に、裏材又は基材、及び接着剤を含む。多くの用途に特に好まれる１つのタイプの接着剤は、感圧性接着剤に代表されるものである。
【０００３】
感圧テープは、家庭及び職場の実質上至る所に存在する。その最も簡単な構成においては、感圧テープは接着剤と裏材とを備え、その全体的な構造は使用温度で粘着性を有し、適度な圧力のみによって各種の基材に接着して結合を形成する。この様式において、感圧テープは、完全で自己完結的な結合システムを構成する。
【０００４】
感圧性接着剤（ＰＳＡ）は当業者によく知られており、ＰＳＡとは、感圧テープ協議会（Pressure-Sensitive Tape Council）に準拠し、（１）積極的及び永久的な粘着力、（２）指圧以下の圧力による接着力、（３）被着体に留まる十分な能力、及び（４）被着体からきれいに取り外すのに十分な凝集強度、を含む特性を有することは周知である。ＰＳＡとして良好に機能することが見出されている材料としては、必要な粘弾性特性を呈し、粘着、剥離接着、及び剪断保持力の所望のバランスをもたらすように設計及び処方されたポリマーが挙げられる。ＰＳＡは、室温（例えば、２０℃）で通常の粘着性があることを特徴とする。ＰＳＡは、単にべたっとしていること、又は表面に接着するという理由から組成物を抱持するわけではない。
【０００５】
これらの要件は概して、Ａ．Ｖ．Ｐｏｃｉｕｓ  ｉｎ  Ａｄｈｅｓｉｏｎ  ａｎｄ  Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ：Ａｎ  Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，２ｎｄＥｄ．，Ｈａｎｓｅｒ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ，２００２に記述されるように、粘着、接着（剥離強度）、及び貼着（剪断保持力）をそれぞれ測定するように設計される試験手段によって、評価される。これらの測定値は全体として、ＰＳＡを特徴付けるうえでしばしば使用される特性のバランスを構成する。
【０００６】
近年の感圧性接着テープの使用の拡大に伴い、性能要件はますます厳しくなっている。例えば、当初は室温で中程度の荷重を支えるための適用を目的としていた剪断保持力は、操作温度及び荷重における数多くの適用に対応するために大幅に増加した。事実、多くの用途では、高温で、一般的には７０〜９０℃の範囲で荷重を支持するような感圧性接着剤が必要とされるが、これには、高い凝集強度が必要とされる。いわゆる高性能感圧テープは、高温で１０，０００分にわたって荷重を支えることができるものを指す。剪断保持力の増強は、通常ＰＳＡを架橋することで達成され得るが、その際、高度の粘着と接着を保持し、前述の特性バランスを保持するためには相当の注意を払う必要がある。
【０００７】
加えて、例えば自動車インテリア又はエクステリアのパネル取り付け及び成形、あるいは建築業界において、様々な組立品及び製造用途用の取り付けデバイスとして使用される場合、感圧性接着剤は、平坦でない表面又は不規則な表面に良好な接着能力を提供することが更に必要となる。その意味で、平坦でない表面又は不規則な表面へのＰＳＡ発泡テープの適用は、接着テープのなじみやすさが限定されることから、難題と認識されている。自動車産業向けのボディ用テープ式シール及びウェザーストリップテープ用途などのいくつかの専門用途において、良好なテープ適用は、特に、車体の小円弧部及びスポット溶接又は他の表面構造などの重要なトポロジーにおいて、むしろ相反する２つの要件を兼ね備えることが接着テープに求められることから、相当に困難である。一方で、テープは、大きい変形力に耐える必要があり、そのため、高い応力緩和性能及び良好な凝集強度が必要とされる。他方で、この同じ固有のテープは、平坦でない又は不規則な表面への十分ななじみやすさを備える必要があり、そのため、優れた表面ウェッティング性能がテープに求められる。
【０００８】
したがって、接着テープ業界において、良好な接着、良好な応力緩和及び良好な凝集特性を併せ持つ感圧性接着剤アセンブリを提供することが、継続的な課題として認識されている。平坦でない基材又は不規則な基材に対するＰＳＡアセンブリの接着性を最適化するために、優れた表面ウェッティングが更に必要である。
【０００９】
部分的な解決策が当該技術分野で報告されており、これによると、非架橋又は非常に低架橋の接着剤を表面に塗布してから、後硬化を行い、これによって、適切な表面ウェッティングが得られた後に、凝集強度を高めることができる。この文脈において、例えば米国特許第５７２１２８９号（Ｋａｒｉｍら）に記述される「準構造化テープ」が使用されている。これらの系は、後硬化性エポキシ官能基に基づいており、特に、トリガーエネルギーとしてＵＶ照射により活性化される超酸（superacid）を使用することが必要となる。他の既知の後硬化性系は、例えば欧州特許０７９８３５４（Ａ１）号に記述されるいわゆる「ＤＩＣＹ化学」に基づくものであり、ここにおいてエポキシ−アミン硬化反応は熱によりトリガされる。当該技術分野において記載されている後硬化性系は、通常、プレ接着剤組成物の複雑な取り扱いを要し、慎重に制御された硬化又は架橋工程を伴う。また、説明した部分的な解決策は、概して、特にボディ用テープ式シール及びウェザーストリップテープ用途などの専門用途に関して許容可能な特徴を有する感圧性接着剤の製造に対し、工業的に実行可能な解決策を提供しておらず、それゆえ、スポット溶接などの困難なトポロジーへの良好なテープ適用が求められている。
【００１０】
当該技術分野で既知の感圧性接着剤フィルムと関連付けられる技術的利点に対立することなく、特に、接着、応力緩和及び凝集特性に関して汎用性の高い接着及び凝集の特徴を有しつつ、平坦でない表面又は不規則な表面を備える基材に対する優れた表面ウェッティング特性を備える、費用効果の高い感圧性接着剤アセンブリに対するニーズが依然として存在する。
【００１１】
本開示の感圧性接着剤（ＰＳＡ）アセンブリ及び方法の他の利点は、以下の説明から明らかになるであろう。
【００１２】
（概要）
一態様によれば、本開示は、平坦でない表面を備える基材への結合に適した感圧性接着剤アセンブリに関し、この感圧性接着剤（ＰＳＡ）組立体は、ポリマーベース材料を含み、かつ実験の項に記載される試験方法に従って１２０℃にて測定したとき、２，０００Ｐａ・ｓ〜８０，０００Ｐａ・ｓの複素粘度を有するポリマー発泡体層を含む。
【００１３】
別の態様において、本開示は、感圧性接着剤アセンブリを平坦でない表面を備える基材に適用する方法に関し、この方法は、
ａ）上述のポリマー発泡体層を加熱工程に供する工程と、
ｂ）工程ａ）にて得られた加熱済みポリマー発泡体層を、基材の平坦でない表面に接触させる工程と、
ｃ）基材上のポリマー発泡体層を冷却する工程と、を含む。
【００１４】
更に別の態様によれば、本開示は、工業用途、特に、建築用途及び自動車用途のための上述の感圧性接着剤の硬化性前駆体の使用に関する。
【００１５】
（詳細な説明）
第１の態様によれば、本開示は、平坦でない表面を備える基材への結合に適した感圧性接着剤アセンブリに関し、この感圧性接着剤（ＰＳＡ）組立体は、ポリマーベース材料を含み、かつ実験の項に記載される試験方法に従って１２０℃にて測定したとき、２，０００Ｐａ・ｓ〜８０，０００Ｐａ・ｓの複素粘度を有するポリマー発泡体層を含む。
【００１６】
本開示の文脈では、驚くべきことに、ポリマーベース材料を含み、かつ実験の項に記載される試験方法に従って１２０℃にて測定したとき、２，０００Ｐａ・ｓ〜８０，０００Ｐａ・ｓの複素粘度を有するポリマー発泡体層を含む、感圧性接着剤アセンブリが、平坦でない表面を備える基材への結合に極めて適することが見出された。理論に束縛されるものではないが、この著しい適合性は、特に、本明細書で使用するポリマー発泡体層によって達成される、特定の複素粘度範囲に起因するものであると考えられ、このポリマー発泡体層は、平坦でない表面又は不規則な表面を備える基材に対する優れた表面ウェッティング特性を備えることも特定されている。
【００１７】
本開示の文脈では、「平坦でない表面」及び「不規則な表面」という表現は、区別なく用いられ、通常、不連続であり、かつ／又は平らでなく、かつ／又は水平でない表面を指すことが意図される。本開示全体にわたって、「平坦でない表面」という表現は、好ましくは、空洞（cavities）、孔（holes）、開口（apertures）、オリフィス（orifices）、へこみ（pits）、穴（openings）、間隙（gaps）、溝（troughs）、エッジ（edges）、くぼみ（depressions）、隆起（elevations）及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの構造を典型的に備える表面を指すことが意図される。
【００１８】
本開示の感圧性接着剤アセンブリの使用及び方法は、例えば後硬化性系を用いて得られる感圧性接着剤と比較して、多数の利点を提供する。これらの利点には、化合物及び組成物の取り扱い容易性、より簡単な製造方法、特に、関連する複雑でない硬化又は架橋工程、既に硬化した感圧性接着剤層の使用性能、ボディ用テープ式シール及びウェザーストリップテープ用途などの専門用途に対する安定性の改善、スポット溶接などの困難なトポロジーへの結合向上が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１９】
加えて、本開示の感圧性接着剤は、高い剥離強度、高い凝集強度、高温剪断強度、及び優れた応力緩和特性を呈する。本開示による感圧性接着剤（すなわち硬化した状態）は、粘着、剥離接着及び剪断保持力の所望のバランスを備える。
【００２０】
本開示による感圧性接着剤アセンブリは、工業用途、特に、建築用途、航空宇宙用途及び自動車用途、より具体的には、自動車産業向けのボディ用テープ式シール、ドア用テープ式シール、エクステリア部品の取り付け及びウェザーストリップテープ用途のための特定の使用を見出すことができる。
【００２１】
本明細書で使用するとき、「アルキル（メタ）アクリレート」及び「アルキル（メタ）アクリレートエステル」という用語は、互換的に使用される。「（メタ）アクリレート」という用語は、アクリレート、メタクリレート、又はその両方を指す。「（メタ）アクリル」という用語は、メタクリル、アクリル、又はその両方を指す。「（メタ）アクリル系」材料とは、式：ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）−（ＣＯ）−（式中、Ｒが水素又はメチルである基である）の基である、（メタ）アクリロイル基を有する１つ又は２つ以上のモノマーから調製されるものを指す。
【００２２】
「アルキル」という用語は、飽和炭化水素である、一価の基を指す。アルキルは、直鎖、分枝鎖、環状、又はこれらの組み合わせであり得るが、典型的には、１個〜３２個の炭素原子を有する。一部の実施形態では、アルキル基は、１個〜２５個、１個〜２０個、１個〜１８個、１個〜１２個、１個〜１０個、１個〜８個、１個〜６個、又は１個〜４個の炭素原子を含有する。アルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、２−オクチル、イソオクチル及び２−プロピルヘプチルが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２３】
本明細書で使用するとき、用語「ヘテロアルキル」は、独立してＳ、Ｏ、及びＮから選択される１つ以上のヘテロ原子を有する直鎖、分枝鎖、及び環状アルキル基を含み、非置換及び置換アルキル基の両方である。別途記載のない限り、ヘテロアルキル基は、典型的には、１〜２０個の炭素原子を含有する。「ヘテロアルキル」は、下記の「１つ以上のＳ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、又はＳｉ原子を含有するヒドロカルビル」の部分集合である。本明細書で使用する際、「ヘテロアルキル」の例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、３，６−ジオキサヘプチル、３−（トリメチルシリル）−プロピル、４−ジメチルアミノブチルなどが挙げられるが、これらに限定されない。特に指定しない限り、ヘテロアルキル基は、一価又は多価であり得る。
【００２４】
本明細書で使用するとき、「アリール」は、６〜１８個の環原子を含有する芳香族であり、任意の縮合環を含有してもよく、これは、飽和であっても、不飽和であっても、芳香族であってもよい。アリール基の例としては、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フェナンスリル、及びアントラシルが挙げられる。ヘテロアリールは、窒素、酸素、又は硫黄などの１〜３個のヘテロ原子を含有するアリールであり、かつ縮合環を含有してもよい。ヘテロアリール基のいくつかの例は、ピリジル、フラニル、ピロリル、チエニル、チアゾリル、オキサゾリル、イミダゾリル、インドリル、ベンゾフラニル、及びベンゾチアゾリル（benzthiazolyl）である。特に指定しない限り、アリール及びヘテロアリール基は、一価であっても多価であってもよい。
【００２５】
本開示によると、感圧性接着剤アセンブリは、ポリマーベース材料を含むポリマー発泡体層を含む。
【００２６】
本発明の文脈では、「ポリマー発泡体」という用語は、ポリマーベース材料を指すように意図され、その材料は、空隙を、典型的には、少なくとも５体積％、典型的には１０体積％〜５５体積％又は１０体積％〜４５体積％の量で含む。空隙は、気体によって形成された気泡などの既知の方法のうちのいずれかによって得ることができる。あるいは、空隙は、中空ポリマー粒子、中空ガラス微小球、又は中空セラミック微小球などの中空充填材の組み込みから得られてもよい。
【００２７】
本発明で用いるポリマー発泡体層は、例えば、１００〜６０００μｍ、２００〜４０００μｍ、５００〜２０００μｍ、又は８００〜１５００μｍとなる厚さを有する。当業者にとって明らかなように、本発明の説明に鑑みると、ポリマー発泡体層の厚さは意図する用途に応じて異なる。
【００２８】
ポリマー発泡体層は、典型的には、０．４５ｇ／ｃｍ３〜１．５ｇ／ｃｍ３、０．４５ｇ／ｃｍ３〜１．１０ｇ／ｃｍ３、０．５０ｇ／ｃｍ３〜０．９５ｇ／ｃｍ３、０．６０ｇ／ｃｍ３〜０．９５ｇ／ｃｍ３、又は０．７０ｇ／ｃｍ３〜０．９５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。この密度は、空隙又は気泡を含めることによって達成される。典型的には、ポリマー発泡体層は、少なくとも５体積％、例えば１５体積％〜４５体積％、又は２０体積％〜４５体積％の空隙を含む。
【００２９】
ポリマー発泡体層内の空隙又は気泡は、当該技術分野で説明されている既知の方法のいずれかで作り出すことができ、方法には、気体若しくは発泡剤の使用、及び／又はポリマー発泡体層用の組成物中に中空粒子を含めることが含まれる。例えば、米国特許第４４１５６１５号に記載されているポリマー発泡体を創出するための１つの方法によれば、アクリル発泡体は、（ｉ）アクリレートモノマー及び所望により含まれるコモノマーを含有する組成物を泡立てる工程と、（ｉｉ）泡を裏材上にコーティングする工程と、（ｉｉｉ）泡立てられた組成物を重合させる工程とによって得ることができる。また、アクリレートモノマーと所望により含まれるコモノマーとの未発泡の組成物を裏材にコーティングし、次いで、その組成物を同時に発泡及び重合させることも可能である。組成物の発泡は、重合性組成物をかき回して気体を含ませることによって達成することができる。この目的に好ましい気体は、特に、重合が光開始される場合、窒素及び二酸化炭素などの不活性気体である。
【００３０】
本開示の特定の態様によれば、本明細書で使用するポリマーベース材料は、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリアミン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリイソブチレン、ポリスチレン、ポリビニル、ポリビニルピロリドン、天然ゴム、合成ゴム、ハロゲン化ポリマー及びこれらの任意の、組み合わせ、コポリマー又は混合物からなる群から選択される。
【００３１】
好ましい態様において、ポリマーベース材料のモノマー主成分は、（メタ）アクリレートエステル、ポリヒドロキシアルキルアルコールの（メタ）アクリレートモノエステル、多官能性（メタ）アクリレートエステル、マクロマー（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びこれらの塩、窒素含有モノマー、二塩基酸モノマー、ビニルエステル、スチレン及び環置換スチレン、ハロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデン、ビニルエーテル並びにこれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【００３２】
より好ましい態様において、本明細書で使用するポリマーベース材料は、ポリアクリレートからなる群から選択され、そのモノマー主成分は、好ましくは直鎖状又は分枝鎖状のアルキル（メタ）アクリレートエステル、好ましくは非極性の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル（メタ）アクリレートエステルで、好ましくは１〜３２個、１〜２０個、又は１〜１５個の炭素原子を含む直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基を有するものを含む。
【００３３】
更に好ましい態様によれば、本明細書で使用するポリマーベース材料は、ポリアクリレートからなる群から選択され、そのモノマー主成分は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、イソ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソ−オクチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニルアクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、オクタデシルアクリレート、ノニルアクリレート、ドデシルアクリレート、イソホリル（メタ）アクリレート及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される直鎖状又は分枝鎖状のアルキル（メタ）アクリレートエステルを含む。
【００３４】
より好ましい態様において、本明細書で使用するポリマーベース材料は、ポリアクリレートからなる群から選択され、そのモノマー主成分は、イソ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群、より好ましくは、イソ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−オクチルアクリレート及び２−プロピルヘプチルアクリレートからなる群から選択される。
【００３５】
更に好ましい態様において、本明細書で使用するポリマーベース材料は、２−エチルヘキシルアクリレート及びイソ−オクチルアクリレートからなる群から選択される。特に好ましい態様において、本明細書で使用するポリマーベース材料は、２−エチルヘキシルアクリレートを含むか、２−エチルヘキシルアクリレートからなる。
【００３６】
代替的な態様によれば、本明細書で使用するポリマーベース材料は、２−オクチル（メタ）アクリレートを含むように選択される。２−オクチル（メタ）アクリレートから誘導されるポリマーベース材料は、ｎ−オクチル及びイソオクチルなどのオクチル（メタ）アクリレートの他の異性体と比較した場合、同等の接着剤特性を提供する。更に、感圧性接着剤組成物は、通常、同一の濃度及び同一の重合条件下でイソオクチルアクリレートなどの他のオクチル異性体から誘導される接着剤組成物と比較する場合、より低い固有粘度及び溶液粘度を有する。
【００３７】
２−オクチル（メタ）アクリレートは、従来技術によって、２−オクタノール、並びにエステル、酸、及びハロゲン化アシル等の（メタ）アクリロイル誘導体から調製されてよい。２−オクタノールは、ヒマシ油（又はそのエステル若しくはハロゲン化アシル）から誘導されるリシノール酸を水酸化ナトリウムで処理し、引き続いて共生成物のセバシン酸から蒸留することによって調製されてよい。
【００３８】
しかしながら、本明細書において使用される２−オクチル（メタ）アクリレートモノマーは、少なくとも部分的に、好ましくは完全に（すなわち、１００重量％）、生物材料から、より好ましくは植物材料から、誘導されることが好まれる。これは、少なくとも部分的に「グリーン」資源から誘導され、環境的により持続可能であり、かつ鉱油及びその価格上昇への依存性を低減もする接着フィルム／テープを提供するために、有利に使用され得る。
【００３９】
本開示の文脈では、「生物材料から誘導される」という用語は、ある特定の化学成分から、その化学構造の少なくとも一部、好ましくはその構造の少なくとも５０重量％が、生物材料からもたらされていることを表す。この定義は原則としては、通常、脂肪酸部分のみが生物資源から生じる、バイオディーゼル燃料に対するものと同一であり、一方メタノールは、同様に、石炭又は鉱油などの化石原料に由来することがある。
【００４０】
したがって、特定の一態様において、２−オクチル（メタ）アクリレートの化学構造の少なくとも５０重量％、少なくとも７５重量％、又は１００重量％が、少なくとも部分的に、好ましくは完全に（すなわち、１００重量％）生物材料、より好ましくは植物材料に由来する。
【００４１】
本明細書で使用するポリマーベース材料のモノマー主成分、特に、（メタ）アクリレートエステルモノマーは、任意の好適な量で、（共）重合性材料（ポリマーベース材料の硬化性前駆体）中に存在し得る。いくつかの例示的な態様において、ポリマーベース材料のモノマー主成分は、重合性材料の重量に対して、１００重量部以下、９０重量部以下、又は８０重量部以下の量で存在する。いくつかの他の例示的な態様において、この量は典型的に、重合性材料の重量に対して、少なくとも５０重量部、又は少なくとも６０重量部である。したがって、いくつかの例示的な態様において、ポリマーベース材料のモノマー主成分は、重合性材料の重量に対して、５０〜１００重量部、６０〜９５重量部、６５〜９０重量部、又は６５〜８０重量部の範囲の量で存在する。
【００４２】
特定の態様によれば、本明細書で使用するポリマーベース材料は、エチレン系不飽和基を有する任意のコモノマーを更に含んでもよい。本明細書で使用するエチレン性不飽和基を有する好適なコモノマーは、ここでの説明を踏まえて当業者によって容易に特定されるであろう。同様に、本明細書で使用するエチレン性不飽和基を有するコモノマーは、特に限定されるものではない。
【００４３】
典型的な一態様において、エチレン性不飽和基を有するコモノマーには、極性モノマーの群、特に酸官能性又は非酸官能性の極性モノマーの群が挙げられるがこれらに限定されない。より具体的な態様によれば、本明細書で使用するポリマーベース材料は、極性コモノマー、好ましくは極性アクリレートを更に含み、より好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、アクリルアミド及び置換アクリルアミド、アクリルアミン及び置換アクリルアミン、ラクタム及び置換ラクタム、並びにこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【００４４】
本開示の有利な態様において、エチレン系不飽和基を有するコモノマーは、単一のエチレン系不飽和基を有する酸官能性の極性モノマーからなる群から選択される。好ましい態様において、エチレン系不飽和基を有するコモノマーは、アクリル酸（コ）モノマーを含む。
【００４５】
本明細書で使用するエチレン性不飽和基を有するコモノマーは、任意の好適な量で、（共）重合性材料中に存在し得る。いくつかの例示的な態様において、エチレン性不飽和基を有するコモノマーは、（共）重合性材料の重量に対して、４０重量部以下、３５重量部以下、又は３０重量部以下の量で存在する。いくつかの他の例示的な態様において、この量は典型的に、（共）重合性材料の重量に対して、少なくとも２重量部、又は少なくとも５重量部である。
【００４６】
したがって、いくつかの例示的な態様において、エチレン性不飽和基を有するコモノマーは、（共）重合性材料の重量に対して、０〜４０重量部、５〜３５重量部、又は２０〜３５重量部の量の範囲で存在する。いくつかの他の例示的な態様において、エチレン性不飽和基を有するコモノマーは、（共）重合性材料の重量に対して、０〜２０重量部、５〜１５重量部、又は５〜１０重量部の量の範囲で存在する。
【００４７】
特定の一態様において、（共）重合性材料は、
ａ）６０〜１００重量部、７０〜９５重量部、８０〜９５重量部又は８５〜９５重量部の（フリーラジカル）重合性モノマー、特に、（メタ）アクリレートエステルモノマーと、
ｂ）所望により、０〜４０重量部、５〜３０重量部、５〜２０重量部又は５〜１５重量部の、エチレン系不飽和基を有するコモノマー、特に、アクリル酸モノマーと、を含む。
【００４８】
本開示の別の典型的な態様によれば、（共）重合性材料であるポリマーベース材料の硬化性前駆体は、
（ａ）イソ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレートからなる群から好ましくは選択される主モノマーとして、直鎖又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルと、
（ｂ）所望により、アクリレート主モノマーと共重合可能な、エチレン性不飽和基を有する第２のモノマー、好ましくは強化用モノエチレン性不飽和モノマーと、を含む。
【００４９】
フリーラジカル重合のための開始剤は、典型的には、（共）重合性材料を形成するために使用される様々なモノマーに添加される。重合開始剤は、熱開始剤、光開始剤、又はその両方とすることができる。フリーラジカル重合反応に既知である任意の好適な熱開始剤又は光開始剤を使用できる。開始剤は、典型的には、（共）重合性材料の総重量に対して、０．０１〜５重量パーセントの範囲、０．０１〜２重量パーセントの範囲、０．０１〜１重量パーセントの範囲、又は０．０１〜０．５重量パーセントの範囲の量で存在する。
【００５０】
いくつかの実施では、熱反応開始剤が使用される。熱開始剤は、使用される特定の重合方法に依存して水溶性又は非水溶性（すなわち、油溶性）とすることができる。好適な水溶性開始剤には、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム及びこれらの混合物などの過硫酸塩；過硫酸塩と二亜硫酸塩（例えば、二亜硫酸ナトリウム）若しくは二硫酸塩（例えば、硫酸水素ナトリウム）などの還元剤との反応生成物などの酸化−還元開始剤；又は４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）及びその可溶性塩（例えば、ナトリウム、カリウム）が挙げられるが、これらに限定されない。好適な油溶性開始剤には、２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）であるＶＡＺＯ  ６７、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）であるＶＡＺＯ  ６４、及び（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタニトリル）であるＶＡＺＯ  ５２を含む、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  Ｃｏ．から商標名ＶＡＺＯで市販されているものなどの様々なアゾ化合物；並びに過酸化ベンゾイル、過酸化シクロヘキサン、過酸化ラウロイル及びこれらの混合物などの様々な過酸化物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５１】
多くの実施では、光開始剤が使用される。いくつかの例示的な光開始剤は、ベンゾインエーテル（例えば、ベンゾインメチルエーテル若しくはベンゾインイソプロピルエーテル）又は置換ベンゾインエーテル（例えば、アニソインメチルエーテル）である。他の例示的な光開始剤は、２，２−ジエトキシアセトフェノン又は２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ）から商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１、又はＳａｒｔｏｍｅｒ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）から商品名ＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＢ−１で市販されている）などの置換アセトフェノンである。更に別の例示的な光開始剤は、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンなどの置換α−ケトール、２−ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド、及び１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシカルボニル）オキシムなどの光活性オキシムである。他の好適な光開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７）、及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３）が挙げられる。
【００５２】
ポリマー発泡体層を形成するために使用される特定の（共）重合性材料は、得られるエラストマー材料の分子量を制御するための連鎖移動剤を任意に更に含んでもよい。有用な連鎖移動剤の例としては、四臭化炭素、アルコール類、チオグリコール酸イソオクチルなどのメルカプタン、及びこれらの混合物が挙げられるが、これに限定されない。使用される場合、重合可能な混合物は、重合性材料の総重量に基づいて最高０．５重量の連鎖移動剤を含んでもよい。例えば、重合性混合物は、０．０１〜０．５重量パーセント、０．０５〜０．５重量パーセント、又は０．０５〜０．２重量パーセントの連鎖移動剤を含有し得る。
【００５３】
本開示による感圧性接着剤アセンブリの特定の一態様によれば、ポリマー発泡体層を形成するために使用される特定の（共）重合性材料は、ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル）；スチレン若しくはアルキル置換スチレン（例えば、α−メチルスチレン）などのスチレン誘導体；ハロゲン化ビニル；又はこれらの混合物などの１つ以上の他のビニルモノマーを更に含んでもよい。これらのモノマーは、極性又は非極性とすることができる。存在する場合、これらの他のビニルモノマーは、任意の好適な量で存在し得る。いくつかの態様では、ビニルモノマーは、重合性材料の総重量に対して、最大５重量部の量で存在する。例えば、ビニルモノマーは、最高４重量パーセント、最高３重量パーセント、又は最高２重量パーセントの量で使用することができる。一部の特定の態様では、ビニルモノマーは、０〜５重量パーセント、０．５〜５重量パーセント、１〜５重量パーセント、０〜３重量パーセント、又は１〜３重量パーセントの範囲の量で存在する。
【００５４】
本明細書で使用する（共）重合性材料は、有機溶媒を含んでもよいし、有機溶媒を含まなくても、有機溶媒を本質的に含まなくてもよい。本明細書で使用するとき、有機溶媒に関して、用語「本質的に含まない」とは、有機溶媒が、重合性材料の重量を基準として５重量パーセント未満、４重量パーセント未満、３重量パーセント未満、２重量パーセント未満、又は１重量パーセント未満の量で存在することを意味する。重合性材料中に有機溶媒が含まれる場合、その量は、しばしば所望の粘度を提供するように選択される。好適な有機溶媒の例としては、メタノール、テトラヒドロフラン、エタノール、イソプロパノール、ヘプタン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルアセテート、エチルアセテート、トルエン、キシレン、エチレングリコールアルキルエーテル、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５５】
本開示による感圧性接着剤アセンブリの特定の一態様によれば、（共）重合性材料は更に、架橋剤（crosslinker）（架橋剤（crosslinking agent）としても言及される）を、好ましくは、重合性材料の総重量を基準として最大５重量パーセントの量で含んでもよい。
【００５６】
架橋剤は、多くの場合、重合性材料の凝集力及び引張強度を高める。架橋剤は、主モノマー又は別のモノマー上で重合することが可能な、少なくとも２つの官能基を有し得る。すなわち、架橋剤は、少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有し得る。好適な架橋剤は、多数の（メタ）アクリロイル基を有することが多い。別の方法としては、架橋剤は、別のモノマー上で種々の官能基（すなわち、エチレン性不飽和基でない官能基）と反応することが可能な、少なくとも２つの基を有し得る。例えば、架橋剤は、他のモノマー上で酸性基等の官能基と反応し得る、複数の基を有し得る。
【００５７】
複数の（メタ）アクリロイル基を含む架橋剤は、ジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート、テトラ（メタ）アクリレート、ペンタ（メタ）アクリレート、及び同様のものとすることができる。例えば、（メタ）アクリル酸を多価アルコール（すなわち、少なくとも２つのヒドロキシル基を有するアルコール）と反応させることにより、これらの架橋剤を形成することができる。多価アルコールは、しばしば、２つ、３つ、４つ、又は５つのヒドロキシル基を有する。架橋剤の混合物もまた使用され得る。
【００５８】
多くの態様では、架橋剤は、少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を含有する。２つのアクリロイル基を有する代表的な架橋剤としては、１，２−エタンジオールジアクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，１２−ドデカンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレン／ポリプロピレンコポリマージアクリレート、ポリブタジエンジ（メタ）アクリレート、プロポキシル化グリセリントリ（メタ）アクリレート、及びネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート変性カプロラクトンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５９】
３又は４個の（メタ）アクリロイル基を有する代表的な架橋剤としては、トリメチロールプロパントリアクリレート（例えば、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｓｍｙｒｎａ，ＧＡ）から商品名ＴＭＰＴＡ−Ｎで、及びＳａｒｔｏｍｅｒ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）から商品名ＳＲ−３５１で市販されている）、ペンタエリスリトールトリアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−４４４で市販されている）、トリス（２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート）トリアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−３６８で市販されている）、ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートとの混合物（例えば、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．，から、商品名ＰＥＴＩＡで（約１：１の比率でテトラアクリレート対トリアクリレートを有する）、及び商品名ＰＥＴＡ−Ｋで（３：１の比率でテトラアクリレート対トリアクリレートを有する）市販されている）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−２９５で市販されている）、ジ−トリメチロールプロパンテトラアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−３５５で市販されている）、並びにエトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−４９４で市販されている）が挙げられるが、これらに限定されない。５つの（メタ）アクリロイル基を有する例示的な架橋剤としては、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−３９９で市販されている）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６０】
いくつかの態様では、架橋剤は、少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を含むポリマー材料である。例えば、架橋剤は、少なくとも２つのアクリロイル基を有するポリ（アルキレンオキシド）（例えば、ＳａｒｔｏｍｅｒからＳＲ２１０、ＳＲ２５２、及びＳＲ６０３などで市販されているポリエチレングリコールジアクリレート）又は少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有するポリ（ウレタン）（例えば、ＳａｒｔｏｍｅｒからＣＮ９０１８などで市販されているポリウレタンジアクリレート）であってよい。架橋剤の分子量が大きくなると、生じるアクリルコポリマーは、破断前により高い伸びを有する傾向がある。高分子架橋剤は、その非高分子の対応する架橋剤と比較して、より多い重量パーセント量で用いられる傾向がある。
【００６１】
少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有するもの以外の、他の種類の架橋剤が使用されてもよい。架橋剤は、他の第２のモノマー上で酸性基等の官能基と反応し得る、複数の基を有し得る。例えば、カルボキシル基と反応性である、多数のアジリジニル基を有するモノマーが使用され得る。例えば、架橋剤は、米国特許第６，７７７，０７９号（Ｚｈｏｕら）に説明されるように、ビス−アミド架橋剤であり得る。
【００６２】
架橋の他の方法では、光架橋剤（例えば、ＵＶ光架橋剤）が添加される。これらの光架橋剤は、エラストマー材料を形成するために使用される種々のモノマーと共重合性であってもよく（例えば、共重合可能なベンゾフェノン）、又は重合後に添加されてもよい。重合後に添加される好適な光架橋剤としては、例えば、多官能ベンゾフェノン、トリアジン（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓａｉｎｔ  Ｐａｕｌ，ＭＮ）製の２，４，−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−トリアジンである、ＸＬ−３３０等）、アセトフェノン、及び同類のものが挙げられる。
【００６３】
架橋のまた他の方法では、熱架橋剤が、所望により好適な促進剤及び遅延剤と組み合わせて使用されてもよい。本明細書における使用に好適な熱架橋剤としては、イソシアネート、より具体的には、三量化イソシアネート及び／若しくは遮断剤を含まない立体障害型イソシアネート、又はエポキシド−アミン架橋剤システム等の他のエポキシド化合物が挙げられるが、これらに限定されない。有利な架橋剤系及び方法については、ドイツ特許第２０２００９０１３２５５（Ｕ１）号、欧州特許第２３０５３８９（Ａ１）号、欧州特許第２４１４１４３（Ａ１）号、欧州特許第２１９２１４８（Ａ１）号、欧州特許第２１８６８６９（Ａ１）号、欧州特許第０７５２４３５（Ａ１）号、欧州特許第１８０２７２２（Ａ１）号、欧州特許第１７９１９２１（Ａ１）号、欧州特許第１７９１９２２（Ａ１）号、欧州特許第１９７８０６９（Ａ１）号及びドイツ特許第１０２００８０５９０５０（Ａ１）号の明細書中に記載されており、その関連内容は参照により本明細書に援用される。特に有利な架橋剤系及び方法が、欧州特許第０７５２４３５（Ａ１）号、及び同１９７８０６９（Ａ１）号に記載されている。本明細書における使用に好適な促進剤及び遅延剤システムは、例えば、米国特許出願公開第２０１１／０２８１９６４（Ａ１）号の記載に説明されており、その関連内容は参照により本明細書に援用される。本明細書での使用に好適な熱架橋剤としては、エポキシシクロヘキシル誘導体、具体的にはエポキシシクロヘキシルカルボキシレート誘導体が挙げられ、特に（３，４−エポキシシクロヘキサン）メチル３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレートが好ましく、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から商品名ＵＶＡＣＵＲＥ  １５００で市販されている。
【００６４】
存在する場合、架橋剤は、任意の好適な量で使用され得る。多くの態様において、架橋剤は、重合性材料の総重量に対して、最大５重量部の量で存在する。いくつかの態様では、架橋剤は、最大４重量パーセント、最大３重量パーセント、最大２重量パーセント、又は最大１重量パーセントの量で存在する。架橋剤は、例えば、０．０１重量パーセント超、０．０３重量パーセント超、０．０５重量パーセント超、０．０７重量パーセント超、又は１重量パーセント超の量で存在し得る。いくつかの態様では、架橋剤は、０〜５重量パーセント、０．０１〜５重量パーセント、０．０５〜５重量パーセント、０〜３重量パーセント、０．０１〜３重量パーセント、０．０５〜３重量パーセント、０〜１重量パーセント、０．０１〜１重量パーセント、又は０．０５〜１重量パーセントの範囲の量で存在する。別の例としては、重合性材料のうちの任意のものは、最大５重量パーセント、例えば、０．０１〜５重量パーセント、０．０５〜５重量パーセント、０．０７〜５重量パーセント、又は１〜５重量パーセントの架橋剤を含み得る。
【００６５】
熱架橋剤、湿気架橋剤又は感光性架橋剤に加えて、架橋は、γ放射線又は電子ビーム放射線などの高エネルギー電磁放射線を使用して達成されてもよい。
【００６６】
粘着付与剤が使用される場合、接着剤ポリマーの総乾燥重量を基準として約５０重量％以下、好ましくは３０重量％未満、より好ましくは５重量％未満の量が典型的に好適となる。粘着付与剤の種類及び量は、接触性、固着範囲、固着強度、耐熱性及び固有接着などの特性に影響を及ぼし得る。
【００６７】
好適な粘着付与樹脂には、例えば、テルペンフェノール樹脂、ロジン、ロジンエステル、水素添加ロジンのエステル、合成炭化水素樹脂、及びこれらの組み合わせが挙げられる。特に好適な粘着付与樹脂には、Ｅａｓｔｍａｎ（Ｍｉｄｄｅｌｂｕｒｇ，ＮＬ）から市販されているＦＯＲＡＬ  ８５Ｅ（高度に水素添加された精製ガムロジンのグリセロールエステル）、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｉｎｃ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から市販されているＦＯＲＡＬ  ３０８５（高度に水素添加されたウッドロジンのグリセロールエステル）；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｏｒｐ．（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から市販されているＥＳＣＯＲＥＺ  ２５２０及びＥＳＣＯＲＥＺ  ５６１５（脂肪族／芳香族炭化水素樹脂）；並びにＥａｓｔｍａｎ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅ）から市販されているＲｅｇａｌｉｔｅ  ７１００（部分的に水素添加された炭化水素樹脂）などの市販の粘着付与樹脂が挙げられる。
【００６８】
（共）重合性材料は、所望であれば、可塑剤を含んでもよい。可塑剤は、典型的には、重合性材料及び任意の所望により含まれる粘着付与剤などの組成物中のもう一方の成分と相溶性を有する（すなわち、混和性を有する）ように選択される。好適な可塑剤は、種々のポリアルキレンオキシド（例えば、ポリエチレンオキシド又はプロピレンオキシド）、アジピン酸エステル、ギ酸エステル、リン酸エステル、安息香酸エステル、フタル酸エステル、ポリイソブチレン、ポリオレフィン及びスルホンアミド又はナフテン油が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６９】
ポリマーベース材料の（共）重合性材料前駆体は、いくつかの態様において、充填材料を更に含んでよく、これは、好ましくは、充填粒子、特に、膨張パーライト、微小球、膨張性及び膨張微小球、ガラスビーズ、ガラス微小球、シリカ系充填材、疎水性シリカ系充填材、親水性シリカ系充填材、疎水性ヒュームドシリカ、親水性ヒュームドシリカ、繊維、導電性及び／又は熱伝導粒子、ナノ粒子、特に、シリカナノ粒子、並びにこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。本開示はしかしながら、これらに限定されるものではなく、別の充填材料は、本開示を踏まえて、当業者によって容易に特定され得る。特定の態様において、この充填材料、特に微粒子充填材料は、中空ガラス微小球を含む。
【００７０】
本開示の特定の態様において、ポリマーベース材料の（共）重合性材料前駆体は、熱可塑性材料を含む微粒子充填材料を含む。特定の態様において、本明細書で使用する熱可塑性材料は、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリスチレン、ポリエステル及びこれらの混合物の任意の組み合わせからなる群から選択される。より具体的な態様において、熱可塑性材料は、ポリオレフィン、特に、低密度又は線形低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン及び任意のポリオレフィンのコポリマー又はターポリマーからなる群から選択される。好ましい態様において、熱可塑性材料は、低密度又は線形低密度ポリエチレン及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【００７１】
本明細書で使用する充填材料は、任意の好適な量で、（共）重合性材料中に存在し得る。いくつかの例示的な態様において、充填材料は、（共）重合性材料の重量に対して、３０重量部以下、２５重量部以下、又は２０重量部以下の量で存在する。いくつかの他の例示的な態様において、この量は典型的に、（共）重合性材料の重量に対して、少なくとも１重量部、又は少なくとも３重量部である。
【００７２】
したがって、いくつかの例示的な態様において、充填材料は、（共）重合性材料の重量に対して、１〜２０重量部、３〜１５重量部、又は５〜１３重量部の範囲の量で存在する。
【００７３】
感圧性接着剤を処方する当業者には明らかなように、（共）重合性材料は、結果として得られる感圧性接着剤の予見される特性に応じて、任意ではあるが１つ以上の従来の添加剤を更に含んでもよい。例示的な追加の添加剤には、１つ以上の可塑剤、ＵＶ安定剤、帯電防止剤、着色剤、酸化防止剤、殺真菌剤、殺菌剤、有機及び／又は無機充填粒子、顔料、染料並びにこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。本明細書で使用するための追加の添加剤は、有利なように、非重合性添加剤である。当業者には明らかなように、本明細書で使用するための追加の添加剤は、適切なタイミングで、かつ適切な重合性又は前重合性マトリックス中に含めることができる。このような添加剤は、感圧性接着剤の優れた特性に影響を及ぼさない場合に使用することができる。
【００７４】
本開示の好ましい態様によれば、ポリマーベース材料（及び／又はポリマー発泡体層）は、実験の項に記載される試験方法に従って特定したとき、少なくとも９０％、少なくとも９５％、又は更に少なくとも９８％の反応率を有する。当業者には容易に明らかであろうが、反応率は、出発物質のモノマー成分が、重合した材料へ転化することを指すことが意図される。この点において、１００％の反応率は、重合の実質上の完了、すなわち、出発物質のモノマー成分の完全な消費に対応することになる。
【００７５】
反応率は、通常、照射中に重合媒質の屈折率を測定することによって監視される。最終反応率は、例えば、ポリマーベース材料の残存モノマー含有量を、例えば、重量測定により測定することによって、特定することができる。
【００７６】
本開示による感圧性接着剤アセンブリの好ましい態様において、ポリマー発泡体層は、実験の項に記載される試験方法に従って１２０℃にて測定したとき、２，０００Ｐａ・ｓ〜６０，０００Ｐａ・ｓ、２，５００Ｐａ・ｓ〜５０，０００Ｐａ・ｓ、３，０００Ｐａ・ｓ〜４０，０００Ｐａ・ｓ、３，５００Ｐａ・ｓ〜３５，０００Ｐａ・ｓ、４，０００Ｐａ・ｓ〜３０，０００Ｐａ・ｓ、４，０００Ｐａ・ｓ〜２０，０００Ｐａ・ｓ、４，０００Ｐａ・ｓ〜１５，０００Ｐａ・ｓ、又は４，０００Ｐａ・ｓ〜１０，０００Ｐａ・ｓの複素粘度を有する。
【００７７】
本開示の文脈では、驚くべきことに、上述した複素粘度範囲を有するポリマー発泡体層が、特に、平坦でない表面又は不規則な表面を備える基材に対するポリマー発泡体層の優れた表面ウェッティング特性により、平坦でない表面を備える基材への結合に極めて適することが見出された。これらの顕著なウェッティング特徴は、ポリマー発泡体層に、例えば、空隙又は曲線状の表面などの困難なトポロジーを有する表面に対する優れたなじみ特性をもたらす。
【００７８】
本開示の特定の一態様によれば、平坦でない表面は、空洞（cavities）、孔（holes）、開口（apertures）、オリフィス（orifices）、へこみ（pits）、穴（openings）、間隙（gaps）、溝（troughs）、エッジ（edges）、くぼみ（depressions）及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの構造を備える。
【００７９】
例示的な態様において、構造は、実質的に円形であり、好ましくは、５０μｍ超、１００μｍ超、１５０μｍ超、２００μｍ超、３００μｍ超、４００μｍ超、５００μｍ超、６００μｍ超、７００μｍ超、８００μｍ超、又は９００μｍ超の深さを有する。別の特定の態様において、構造は、０．０３〜０．２０、０．０４〜０．１７、０．０４〜０．１４、０．０５〜０．１３、又は０．０７〜０．１１の直径に対する深さのアスペクト比を有する。
【００８０】
本開示の感圧性接着剤アセンブリの好ましい態様によれば、平坦でない表面を備える構造は、スポット溶接、レーザビーム溶接、リベット、パンチリベット、クリンチポイント、ラウンド接合、ポイント接合及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。より好ましくは、構造は、スポット溶接からなる群から選択される。
【００８１】
本開示の代替的な態様によれば、本明細書で用いられる平坦でない表面は、曲線状の表面、湾曲した表面、ねじれた表面、傾斜のある表面、弓状の表面、弧状の表面及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。特定の態様において、平坦でない表面は、車体の円弧部品、特に円弧パネルからなる群から選択される。
【００８２】
本明細書で用いられる他の平坦でない表面は、本開示を踏まえて当業者によって容易に特定され得る。平坦でない表面を備える基材を形成するための材料は、特に限定されない。平坦でない表面を備える基材を形成するために使用される主な材料の例は、通常、金属、プラスチック、強化プラスチック、複合材料、ガラス材料、クリア塗料、木材、コーティング材及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。
【００８３】
本開示の文脈では、生きている基材、例えば、ヒト又は動物の体の部分上などにある平坦でない表面は、通常、除外される。平坦でない表面を備える基材の例は、一般に、自動車製造業、航空宇宙製造業又は建築産業において認められ得る。
【００８４】
好ましい実施によると、本開示による感圧性接着剤アセンブリは、ポリマー発泡体層の少なくとも１つの主表面に重ね合わせた第２の層を更に含む。より好ましい実施では、第２の層は、好ましくは、ゴム系エラストマー材料を含み、ゴムシールの形態を取る。
【００８５】
特定の実施において、本開示による感圧性接着剤アセンブリは、スキン／コア型の多層感圧性接着剤アセンブリの形態を取り、このコア層は、多層感圧性接着剤アセンブリのポリマー発泡体層であり、多層感圧性接着剤アセンブリのスキン層は、第２の感圧性接着剤層である。この特定の実施によると、第２の感圧性接着剤層は、ポリマー発泡体コア層と比較して、より薄い厚さであることが好ましい。例として、スキン層の厚さは、典型的には、２０μｍ〜２５０μｍ、又は４０μｍ〜２００μｍの範囲であってよく、ポリマー発泡体コア層の厚さは、典型的には、１００μｍ〜６０００μｍ、４００μｍ〜３０００μｍ、又は８００μｍ〜２０００μｍの範囲であってよい。しかしながら、感圧性接着剤アセンブリ中に含まれる各種層（複数可）の厚さは、所望の実施及び関連する特性に応じて幅広く変化し得る。例として、厚さは、各層に関して独立して、２５μｍ〜６０００μｍ、４０μｍ〜３０００μｍ、５０μｍ〜３０００μｍ、７５μｍ〜２０００μｍ、又は７５μｍ〜１５００μｍで選択され得る。
【００８６】
特定の一態様によれば、本開示による感圧性接着剤アセンブリは、ポリマー発泡体層を、熱可塑性材料の融解温度を超える温度での加熱工程に供することによって得ることができる。典型的な態様によれば、加熱工程の温度は、ポリマーベース材料の融解温度未満である。
【００８７】
有利な態様によれば、加熱工程は、少なくとも５Ｋ／ｓ、少なくとも１０Ｋ／ｓ、少なくとも３０Ｋ／ｓ、少なくとも４０Ｋ／ｓ、少なくとも５０Ｋ／ｓ、少なくとも６０Ｋ／ｓ、少なくとも８０Ｋ／ｓ、少なくとも１００Ｋ／ｓ、少なくとも１２０Ｋ／ｓ、少なくとも１４０Ｋ／ｓ、少なくとも１６０Ｋ／ｓ、少なくとも１８０Ｋ／ｓ、少なくとも２００Ｋ／ｓ、少なくとも２２０Ｋ／ｓ、少なくとも２４０Ｋ／ｓ、又は少なくとも２５０Ｋ／ｓ（５℃／ｓ、少なくとも１０℃／ｓ、少なくとも３０℃／ｓ、少なくとも４０℃／ｓ、少なくとも５０℃／ｓ、少なくとも６０℃／ｓ、少なくとも８０℃／ｓ、少なくとも１００℃／ｓ、少なくとも１２０℃／ｓ、少なくとも１４０℃／ｓ、少なくとも１６０℃／ｓ、少なくとも１８０℃／ｓ、少なくとも２００℃／ｓ、少なくとも２２０℃／ｓ、少なくとも２４０℃／ｓ、又は少なくとも２５０℃／ｓ）の加熱速度で実施される。
【００８８】
別の有利な態様によれば、本明細書で使用する加熱工程は、２５０Ｋ／ｓ未満、２２０Ｋ／ｓ未満、２００Ｋ／ｓ未満、１８０Ｋ／ｓ未満、１６０Ｋ／ｓ、又は１４０Ｋ／ｓ未満（２５０℃／ｓ未満、２２０℃／ｓ未満、２００℃／ｓ未満、１８０℃／ｓ未満、１６０℃／ｓ、又は１４０℃／ｓ未満）の加熱速度で実施される。
【００８９】
ポリマー発泡体層を加熱工程に供する工程は、当該技術分野において一般に知られている任意の加熱方法を用いて実施することができる。本明細書で用いるのに好適な加熱方法は、本開示を踏まえて当業者によって容易に特定され得る。本明細書で使用する加熱方法には、ポリマー発泡体層を熱的加熱、輻射加熱、対流加熱、誘導加熱、超音波振動加熱及びこれらの任意の組み合わせのうちのいずれかに供することが挙げられるが、これらに限定されない。
【００９０】
有利な態様によれば、加熱工程は、ポリマー発泡体層を、誘導加熱、超音波振動加熱及びこれらの任意の組み合わせのうちのいずれかに供することによって実施される。
【００９１】
特に好ましい一実施では、ポリマー発泡体層は、磁性粒子を更に含み、加熱工程は、磁性粒子の少なくとも一部を電磁誘導に供することによって実施され、これによりポリマー発泡体層を誘導加熱する。磁性粒子を電磁誘導に供することによってポリマー接着剤層を誘導加熱する方法自体は、知られている。好適な誘導加熱法は、例えば、米国特許出願公開第２００３／０１６８６４０（Ａ１）号（Ｋｉｒｓｔｅｎ）に記載されている。
【００９２】
有利には、本明細書で使用する磁性粒子は、１００ｋＨｚ超、２００ｋＨｚ超、４００ｋＨｚ超、６００ｋＨｚ超、又は８００ｋＨｚ超の誘導周波数に供せられる。
【００９３】
有利には、本明細書で使用する磁性粒子は、常磁性粒子、超常磁性粒子、フェリ磁性粒子、強磁性粒子及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。より有利には、本明細書で使用する磁性粒子は、フェリ磁性粒子、特に、フェライト又はマグネタイト粒子からなる群から選択される。
【００９４】
磁性粒子は、ポリマー発泡体層中に存在する場合、ポリマーベース材料の重量に対して、好ましくは、１〜８０ｐｐｈｗ、３〜６０ｐｐｈｗ、５〜５５ｐｐｈｗ、１０〜５５ｐｐｈｗ、又は１５〜５５ｐｐｈｗの量で使用される。更に有利には、ポリマー発泡体層は、ポリマーベース材料の重量に対して、５５ｐｐｈｗ未満、５０ｐｐｈｗ未満、４０ｐｐｈｗ未満、３０ｐｐｈｗ未満、又は２０ｐｐｈｗ未満の量で磁性粒子を含む。
【００９５】
本明細書で使用する磁性粒子は、任意の特定のサイズを有し得る。しかしながら、有利な態様によれば、磁性粒子は、１５０μｍ未満、１００μｍ未満、８０μｍ未満、７０μｍ未満、６０μｍ未満、５０μｍ未満、４０μｍ未満、３０μｍ未満、２０μｍ未満、１０μｍ未満、５μｍ未満、２μｍ未満、１μｍ未満又は０．５μｍ未満の平均一次粒径（ｄ５０）を有する。
【００９６】
別の特に好ましい実施では、加熱工程は、ポリマー発泡体層を超音波振動に供することによって実施される。ポリマー接着剤層を超音波振動に供する方法自体は、知られている。超音波振動による好適な加熱法は、例えば、米国特許３，４８０，４９２号（Ｈａｕｓｅｒ）に記載されている。
【００９７】
ポリマー発泡体層を、特に、誘導加熱又は超音波振動加熱に供することによって実施する加熱工程を用いる場合、非常に速い加熱速度を達成することができる。この特徴により、極めて短いタイミングで好適な加熱工程を行うことができることから、この加熱工程を、工業用途にて一般に用いられている自動（動的）感圧性テープ適用プロセスに組み込むことができる。特に、誘導加熱法又は超音波振動加熱法を用いた場合に達成できる速い加熱速度は、自動車製造業にて一般に用いられている感圧性テープ適用プロセスにおいて、特にボディ用テープ式シール、エクステリア部品の取り付け及びウェザーストリップテープ用途に対して、特に有益であり得る。
【００９８】
更に、ポリマー発泡体層を、特に誘導加熱又は超音波振動加熱に供することによって行う加熱工程を用いると、より均一な熱分布及び／又は無接触の強い局所加熱が可能となる。
【００９９】
有利な態様によれば、本開示による感圧性接着剤アセンブリは、実験の項に記載されるＴプラグ試験法に従って室温で測定したとき、１５０Ｎ超、１８０Ｎ超、２００Ｎ超、２２０Ｎ超、２４０Ｎ超、２５０Ｎ超、２６０Ｎ超、２８０Ｎ超、又は３００Ｎ超の粘着強度値を有する。
【０１００】
特定の感圧性接着剤組成物は、溶液、バルク（即ち、溶媒をほとんど又は全く含まない）、分散液、エマルション、及び懸濁液プロセスを含む、様々な従来のフリーラジカル重合方法によって調製されてもよい。使用される特定の方法は、最終的な感圧性接着剤組成物の用途によって影響を受ける場合がある。重合性材料の反応生成物は、ランダムコポリマー又はブロックコポリマーであり得る。
【０１０１】
本開示による感圧性接着剤アセンブリのための感圧性接着剤組成物（複数可）を調製するいくつかの方法において、モノマーを含有する（共）重合性材料は、粘稠性材料に対応する粘度までその粘度が増加するように部分的に重合される。概して、主モノマー及び他の任意のモノマーは、フリーラジカル重合反応開始剤の一部と混合される。添加される開始剤のタイプに依存して、一価のモノマー（すなわち、単一のエチレン性不飽和基を含むモノマー）を部分的に重合させるために、混合物は、典型的には、化学線又は熱にさらされる。次に、架橋剤及び反応開始剤の残留部分が、部分的に重合された材料に添加され得る。任意の粘着付与剤及び可塑剤はまた、部分的に重合された材料と組み合わされ得る。得られた混合物は、支持体（例えば、剥離ライナー）上のコーティング組成物として、又は別の層（例えば、ポリマー発泡体層）として、より容易に塗布され得る。感圧性接着剤の硬化性前駆体は、調製後すぐにコーティングするのが好ましい。続いて、コーティング層を、光開始剤が存在する場合は化学線に、又は熱剤が存在する場合は熱にさらすことができる。化学線又は熱への曝露により、典型的には、コーティング組成物内の重合性材料の更なる反応がもたらされる。
【０１０２】
接着剤物品は、可撓性裏材などの好適な支持体上に、感圧性接着剤の硬化性前駆体をコーティングすることによって調製され得る。本明細書で使用する可撓性裏材材料は、テープ裏材、光学フィルム又は任意の他の可撓性材料として従来利用されている任意の材料であってよい。
【０１０３】
可撓性裏材に含まれ得る材料の例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン（アイソタクチックポリプロピレンを含む）、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリ（カプロラクタム）、ポリ（フッ化ビニリデン）、ポリラクチド、セルロースアセテート、及びエチルセルロースなどのポリオレフィンが挙げられる。本発明にて有用な市販の裏材には、クラフト紙（Ｍｏｎａｄｎｏｃｋ  Ｐａｐｅｒ，Ｉｎｃ．より市販のもの）；セロハン（Ｆｌｅｘｅｌ  Ｃｏｒｐ．より市販のもの）；スパンボンドポリ（エチレン）及びポリ（プロピレン）、例えば、Ｔｙｖｅｋ（商標）及びＴｙｐａｒ（商標）（ＤｕＰｏｎｔ，Ｉｎｃ．から入手可能）；並びにポリ（エチレン）及びポリ（プロピレン）から得られる多孔質フィルム、例えば、Ｔｅｓｌｉｎ（商標）（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｉｎｃ．から入手可能）及びＣｅｌｌｇｕａｒｄ（商標）（Ｈｏｅｃｈｓｔ−Ｃｅｌａｎｅｓｅから入手可能）が挙げられる。
【０１０４】
裏材はまた、綿、ナイロン、レーヨン、ガラス、セラミック材料などの合成若しくは天然材料の糸から形成される織布、又は天然、合成繊維若しくはこれらのブレンドのエアレイドウェブなどの不織布などの布地から製造されてもよい。また、裏材は、金属、金属化ポリマーフィルム、又はセラミックシート材料から製造されてもよく、ラベル、テープ、印、カバー、マーキングの印などの、感圧性接着剤組成物が利用されていることが従来知られている任意の物品の形態であってもよい。
【０１０５】
上記前駆体組成物は、特定の基材に適するように調節された従来のコーティング技術を使用して基材にコーティングされる。例えば、これらの組成物は、ローラーコーティング、フローコーティング、ディップコーティング、スピンコーティング、スプレーコーティング、ナイフコーティング、及びダイコーティングのような方法により、様々な固体基材に適用され得る。これらの種々のコーティング方法は、基材上に厚さを変えて組成物を定置することを可能にするものであり、これにより組成物のより広範な使用を可能にする。コーティングの厚さは、前述のように異なっていてよい。
【０１０６】
可撓性支持体はまた、剥離コーティング基材を含んでもよい。このような基材は、典型的には、接着剤転写テープを提供する場合に用いられる。剥離コーティング基材の例は、当該技術分野において周知であり、例としてはシリコーンコーティングクラフト紙などが挙げられる。本発明のテープは、当該技術分野において既知の低接着性裏張り（ＬＡＢ）も組み込み得る。
【０１０７】
別の態様によれば、本開示は、感圧性接着剤アセンブリを平坦でない表面を備える基材に適用する方法に関し、この方法は、
ａ）上述のポリマー発泡体層を加熱工程に供する工程と、
ｂ）工程ａ）にて得られた加熱済みポリマー発泡体層を、基材の平坦でない表面に接触させる工程と、
ｃ）基材上のポリマー発泡体層を冷却する工程と、を含む。
【０１０８】
本開示の文脈において、感圧性接着剤アセンブリを平坦でない表面を備える基材に適用する方法にて使用する、感圧性接着剤アセンブリ、平坦でない表面を備える基材、ポリマー発泡体層、ポリマーベース材料及び加熱工程は、本開示の第１の態様による、平坦でない表面を備える基材への結合に適した感圧性接着剤（ＰＳＡ）アセンブリに関して上述したものと異なってもよいし、厳密に同一であってもよい。
【０１０９】
感圧性接着剤アセンブリを平坦でない表面を備える基材に適用する方法の特定の一態様によれば、加熱工程はポリマーベース材料の融解温度を下回る温度で実施される。
【０１１０】
有利な態様によれば、加熱工程は、少なくとも５Ｋ／ｓ、少なくとも１０Ｋ／ｓ、少なくとも３０Ｋ／ｓ、少なくとも４０Ｋ／ｓ、少なくとも５０Ｋ／ｓ、少なくとも６０Ｋ／ｓ、少なくとも８０Ｋ／ｓ、少なくとも１００Ｋ／ｓ、少なくとも１２０Ｋ／ｓ、少なくとも１４０Ｋ／ｓ、少なくとも１６０Ｋ／ｓ、少なくとも１８０Ｋ／ｓ、少なくとも２００Ｋ／ｓ、少なくとも２２０Ｋ／ｓ、少なくとも２４０Ｋ／ｓ、又は少なくとも２５０Ｋ／ｓ（５℃／ｓ、少なくとも１０℃／ｓ、少なくとも３０℃／ｓ、少なくとも４０℃／ｓ、少なくとも５０℃／ｓ、少なくとも６０℃／ｓ、少なくとも８０℃／ｓ、少なくとも１００℃／ｓ、少なくとも１２０℃／ｓ、少なくとも１４０℃／ｓ、少なくとも１６０℃／ｓ、少なくとも１８０℃／ｓ、少なくとも２００℃／ｓ、少なくとも２２０℃／ｓ、少なくとも２４０℃／ｓ、又は少なくとも２５０℃／ｓ）の加熱速度で実施される。
【０１１１】
別の有利な態様によれば、本明細書で使用する加熱工程は、２５０Ｋ／ｓ未満、２２０Ｋ／ｓ未満、２００Ｋ／ｓ未満、１８０Ｋ／ｓ未満、１６０Ｋ／ｓ、又は１４０Ｋ／ｓ未満（２５０℃／ｓ未満、２２０℃／ｓ未満、２００℃／ｓ未満、１８０℃／ｓ未満、１６０℃／ｓ、又は１４０℃／ｓ未満）の加熱速度で実施される。
【０１１２】
本方法の好ましい態様において、加熱工程は、ポリマー発泡体層を熱的加熱、輻射加熱、対流加熱、誘導加熱、超音波振動加熱及びこれらの任意の組み合わせのうちのいずれかに供することによって実施される。有利には、加熱工程は、ポリマー発泡体層を誘導加熱、超音波振動加熱及びこれらの任意の組み合わせのうちのいずれかに供することによって実施される。
【０１１３】
特に好ましい一実施では、ポリマー発泡体層は、磁性粒子を更に含み、加熱工程は、磁性粒子の少なくとも一部を電磁誘導に供することによって実施され、これによりポリマー発泡体層を誘導加熱する。有利には、本明細書で使用する磁性粒子は、常磁性粒子、超常磁性粒子、フェリ磁性粒子、強磁性粒子及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。より有利には、磁性粒子は、フェリ磁性粒子、特に、フェライト又はマグネタイト粒子からなる群から選択される。
【０１１４】
別の好ましい実施によれば、加熱工程は、ポリマー発泡体層を超音波振動に供することによって実施される。
【０１１５】
更に別の態様において、本発明は、平坦でない表面を備える基材への結合のための、上述の感圧性接着剤アセンブリの使用に関する。
【０１１６】
更に別の態様において、本発明は、工業用途、特に、建築用途及び自動車用途、より具体的には、自動車産業向けのボディ用テープ式シール、ドア、エクステリア及びインテリア部品の取り付け用テープ式シール、並びにウェザーストリップテープ用途のための、上述した感圧性接着剤アセンブリ又は方法の使用に関する。
【０１１７】
上述した感圧性接着剤アセンブリ又は方法は、あるいは、外装部品（例えば、ドア、フード、トランクリッドなど）又はボディ／ストラクチャ／シャーシへのゴムシール取り付けのために用いてもよい。
【０１１８】
事項１は、平坦でない表面を備える基材への結合に適した感圧性接着剤（ＰＳＡ）アセンブリに関し、この感圧性接着剤（ＰＳＡ）組立体は、ポリマーベース材料を含み、かつ実験の項に記載される試験方法に従って１２０℃にて測定したとき、２，０００Ｐａ・ｓ〜８０，０００Ｐａ・ｓの複素粘度を有するポリマー発泡体層を含む。
【０１１９】
事項２は、ポリマー発泡体層が、実験の項に記載される試験方法に従って１２０℃にて測定したとき、２，０００Ｐａ・ｓ〜６０，０００Ｐａ・ｓ、２，５００Ｐａ・ｓ〜５０，０００Ｐａ・ｓ、３，０００Ｐａ・ｓ〜４０，０００Ｐａ・ｓ、３，５００Ｐａ・ｓ〜３５，０００Ｐａ・ｓ、４，０００Ｐａ・ｓ〜３０，０００Ｐａ・ｓ、４，０００Ｐａ・ｓ〜２０，０００Ｐａ・ｓ、４，０００Ｐａ・ｓ〜１５，０００Ｐａ・ｓ、又は４，０００Ｐａ・ｓ〜１０，０００Ｐａ・ｓのアセンブリ複素粘度を有する、事項１に記載の感圧性接着剤である。
【０１２０】
事項３は、ポリマーベース材料が、実験の項に記載される試験方法に従って特定したとき、少なくとも９０％、少なくとも９５％、又は少なくとも９８％の反応率を有する、事項１又は２に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１２１】
事項４は、平坦でない表面が空洞（cavities）、孔（holes）、開口（apertures）、オリフィス（orifices）、へこみ（pits）、穴（openings）、間隙（gaps）、溝（troughs）、エッジ（edges）、くぼみ（depressions）及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの構造を備える、事項１〜３のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１２２】
事項５は、構造が実質的に円形であり、好ましくは、５０μｍ超、１００μｍ超、１５０μｍ超、２００μｍ超、３００μｍ超、４００μｍ超、５００μｍ超、６００μｍ超、７００μｍ超、８００μｍ超、又は９００μｍ超の深さを有する、事項４に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１２３】
事項６は、構造が０．０３〜０．２０、０．０４〜０．１７、０．０４〜０．１４、０．０５〜０．１３、又は０．０７〜０．１１の、直径に対する深さのアスペクト比を有する、事項４又は５に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１２４】
事項７は、構造がスポット溶接、レーザビーム溶接、リベット、パンチリベット、クリンチポイント、ラウンド接合、ポイント接合及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、事項４〜６のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１２５】
事項８は、平坦でない表面が曲線状の表面、湾曲した表面、ねじれた表面、傾斜のある表面、弓状の表面、弧状の表面及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、事項１〜７のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１２６】
事項９は、平坦でない表面が車体の円弧部品、特に円弧パネルからなる群から選択される、事項８に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１２７】
事項１０は、基材が金属、プラスチック、強化プラスチック、複合材料、ガラス材料、クリア塗料、木材、コーティング材及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される主材料を含む、事項１〜９のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１２８】
事項１１は、ポリマー発泡体層の少なくとも１つの主表面に重ね合わせた第２の層を更に含み、この第２の層が好ましくはゴム系エラストマー材料を含む、事項１〜１０のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１２９】
事項１２は、ポリマー発泡体層を加熱工程に供することによって得ることができる、事項１〜１１のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１３０】
事項１３は、加熱工程が少なくとも５Ｋ／ｓ、少なくとも１０Ｋ／ｓ、少なくとも３０Ｋ／ｓ、少なくとも４０Ｋ／ｓ、少なくとも５０Ｋ／ｓ、少なくとも６０Ｋ／ｓ、少なくとも８０Ｋ／ｓ、少なくとも１００Ｋ／ｓ、少なくとも１２０Ｋ／ｓ、少なくとも１４０Ｋ／ｓ、少なくとも１６０Ｋ／ｓ、少なくとも１８０Ｋ／ｓ、少なくとも２００Ｋ／ｓ、少なくとも２２０Ｋ／ｓ、少なくとも２４０Ｋ／ｓ、又は少なくとも２５０Ｋ／ｓ（５℃／ｓ、少なくとも１０℃／ｓ、少なくとも３０℃／ｓ、少なくとも４０℃／ｓ、少なくとも５０℃／ｓ、少なくとも６０℃／ｓ、少なくとも８０℃／ｓ、少なくとも１００℃／ｓ、少なくとも１２０℃／ｓ、少なくとも１４０℃／ｓ、少なくとも１６０℃／ｓ、少なくとも１８０℃／ｓ、少なくとも２００℃／ｓ、少なくとも２２０℃／ｓ、少なくとも２４０℃／ｓ、又は少なくとも２５０℃／ｓ）の加熱速度で実施される、事項１２に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１３１】
事項１４は、加熱工程が２５０Ｋ／ｓ未満、２２０Ｋ／ｓ未満、２００Ｋ／ｓ未満、１８０Ｋ／ｓ未満、１６０Ｋ／ｓ、又は１４０Ｋ／ｓ未満（２５０℃／ｓ未満、２２０℃／ｓ未満、２００℃／ｓ未満、１８０℃／ｓ未満、１６０℃／ｓ、又は１４０℃／ｓ未満）の加熱速度で実施される、事項１２に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１３２】
事項１５は、加熱工程がポリマー発泡体層を熱的加熱、輻射加熱、対流加熱、誘導加熱、超音波振動加熱及びこれらの任意の組み合わせのうちのいずれかに供することによって実施される、事項１２〜１４のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１３３】
事項１６は、加熱工程がポリマー発泡体層を誘導加熱、超音波振動加熱及びこれらの任意の組み合わせのうちのいずれかに供することによって実施される、事項１５に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１３４】
事項１７は、ポリマー発泡体層が磁性粒子を更に含み、加熱工程が磁性粒子の少なくとも一部を電磁誘導に供することによって実施され、これによりポリマー発泡体層を誘導加熱する、事項１２〜１６のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１３５】
事項１８は、磁性粒子が常磁性粒子、超常磁性粒子、フェリ磁性粒子、強磁性粒子及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、事項１７に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１３６】
事項１９は、磁性粒子がフェリ磁性粒子、特に、フェライト又はマグネタイト粒子からなる群から選択される、事項１７又は１８に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１３７】
事項２０は、ポリマー発泡体層が、ポリマーベース材料の重量に対して、１〜８０ｐｐｈｗ、３〜６０ｐｐｈｗ、５〜５５ｐｐｈｗ、１０〜５５ｐｐｈｗ、又は１５〜５５ｐｐｈｗの量で磁性粒子を含む、事項１７〜１９のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１３８】
事項２１は、ポリマー発泡体層が、ポリマーベース材料の重量に対して、５５ｐｐｈｗ未満、５０ｐｐｈｗ未満、４０ｐｐｈｗ未満、３０ｐｐｈｗ未満、又は２０ｐｐｈｗ未満の量で磁性粒子を含む、事項１７〜２０のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１３９】
事項２２は、磁性粒子が１５０μｍ未満、１００μｍ未満、８０μｍ未満、７０μｍ未満、６０μｍ未満、５０μｍ未満、４０μｍ未満、３０μｍ未満、２０μｍ未満、１０μｍ未満、５μｍ未満、２μｍ未満、１μｍ未満又は０．５μｍ未満の平均一次粒径（ｄ５０）を有する、事項１７〜２１のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１４０】
事項２３は、加熱工程がポリマー発泡体層を超音波振動に供することによって実施される、事項１２〜１６のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１４１】
事項２４は、ポリマーベース材料がポリアクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリアミン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリイソブチレン、ポリスチレン、ポリビニル、ポリビニルピロリドン、天然ゴム、合成ゴム、ハロゲン化ポリマー及びこれらの任意の、組み合わせ、コポリマー又は混合物からなる群から選択される、事項１〜２３のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１４２】
事項２５は、ポリマーベース材料のモノマー主成分が（メタ）アクリレートエステル、ポリヒドロキシアルキルアルコールの（メタ）アクリレートモノエステル、多官能性（メタ）アクリレートエステル、マクロマー（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びこれらの塩、窒素含有モノマー、二塩基酸モノマー、ビニルエステル、スチレン及び環置換スチレン、ハロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデン、ビニルエーテル並びにこれらの組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、事項１〜２４のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１４３】
事項２６は、ポリマーベース材料がポリアクリレートからなる群から選択され、そのモノマー主成分が好ましくは１〜３２個、１〜２０個、又は１〜１５個の炭素原子を含む直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル（メタ）アクリレートエステル、好ましくは非極性の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル（メタ）アクリレートエステルを好ましくは含む、事項１〜２５のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１４４】
事項２７は、ポリマーベース材料がポリアクリレートからなる群から選択され、そのモノマー主成分がメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、イソ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソ−オクチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニルアクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、オクタデシルアクリレート、ノニルアクリレート、ドデシルアクリレート、イソホリル（メタ）アクリレート及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される直鎖状又は分枝鎖状のアルキル（メタ）アクリレートエステルを含む、事項１〜２６のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１４５】
事項２８は、ポリマーベース材料がポリアクリレートからなる群から選択され、そのモノマー主成分がイソ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群、より好ましくは、イソ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−オクチルアクリレート及び２−プロピルヘプチルアクリレートからなる群から選択される、事項１〜２７のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１４６】
事項２９は、ポリマーベース材料がポリアクリレートからなる群から選択され、そのモノマー主成分が２−エチルヘキシルアクリレート及びイソ−オクチルアクリレートからなる群から選択される、事項１〜２８のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１４７】
事項３０は、ポリマーベース材料がエチレン系不飽和基を有するコモノマーを更に含み、このコモノマーが好ましくは極性コモノマー、より好ましくは極性アクリレートであり、更により好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、アクリルアミド及び置換アクリルアミド、アクリルアミン及び置換アクリルアミン並びにこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、事項１〜２９のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１４８】
事項３１は、ポリマー発泡体層が充填材料を更に含み、この充填材料が、好ましくは、充填粒子、特に、膨張パーライト、微小球、膨張性及び膨張微小球、ガラスビーズ、ガラス微小球、シリカ系充填材、疎水性シリカ系充填材、親水性シリカ系充填材、疎水性ヒュームドシリカ、親水性ヒュームドシリカ、繊維、導電性及び／又は熱伝導粒子、ナノ粒子、特に、シリカナノ粒子、並びにこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、事項１〜３０のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１４９】
事項３２は、微粒子充填材料が中空ガラス微小球を含む、事項３１に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１５０】
事項３３は、実験の項に記載されるＴプラグ試験法に従って室温で測定したとき、１５０Ｎ超、１８０Ｎ超、２００Ｎ超、２２０Ｎ超、２４０Ｎ超、２５０Ｎ超、２６０Ｎ超、２８０Ｎ超、又は３００Ｎ超の粘着強度値を有する、事項１〜３２のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１５１】
事項３４は、感圧性接着剤アセンブリを平坦でない表面を備える基材に適用する方法に関し、この方法は、
ａ）事項１〜３３のいずれか一項に記載のポリマー発泡体層を加熱工程に供する工程と、
ｂ）工程ａ）にて得られた加熱済みポリマー発泡体層を、基材の平坦でない表面に接触させる工程と、
ｃ）基材上のポリマー発泡体層を冷却する工程と、を含む。
【０１５２】
事項３５は、加熱工程が少なくとも５Ｋ／ｓ、少なくとも１０Ｋ／ｓ、少なくとも３０Ｋ／ｓ、少なくとも４０Ｋ／ｓ、少なくとも５０Ｋ／ｓ、少なくとも６０Ｋ／ｓ、少なくとも８０Ｋ／ｓ、少なくとも１００Ｋ／ｓ、少なくとも１２０Ｋ／ｓ、少なくとも１４０Ｋ／ｓ、少なくとも１６０Ｋ／ｓ、少なくとも１８０Ｋ／ｓ、少なくとも２００Ｋ／ｓ、少なくとも２２０Ｋ／ｓ、少なくとも２４０Ｋ／ｓ、又は少なくとも２５０Ｋ／ｓ（５℃／ｓ、少なくとも１０℃／ｓ、少なくとも３０℃／ｓ、少なくとも４０℃／ｓ、少なくとも５０℃／ｓ、少なくとも６０℃／ｓ、少なくとも８０℃／ｓ、少なくとも１００℃／ｓ、少なくとも１２０℃／ｓ、少なくとも１４０℃／ｓ、少なくとも１６０℃／ｓ、少なくとも１８０℃／ｓ、少なくとも２００℃／ｓ、少なくとも２２０℃／ｓ、少なくとも２４０℃／ｓ、又は少なくとも２５０℃／ｓ）の加熱速度で実施される、事項３４に記載の方法である。
【０１５３】
事項３６は、加熱工程が２５０Ｋ／ｓ未満、２２０Ｋ／ｓ未満、２００Ｋ／ｓ未満、１８０Ｋ／ｓ未満、１６０Ｋ／ｓ、又は１４０Ｋ／ｓ未満（２５０℃／ｓ未満、２２０℃／ｓ未満、２００℃／ｓ未満、１８０℃／ｓ未満、１６０℃／ｓ、又は１４０℃／ｓ未満）の加熱速度で実施される、事項３５に記載の方法である。
【０１５４】
事項３７は、加熱工程がポリマー発泡体層を熱的加熱、輻射加熱、対流加熱、誘導加熱、超音波振動加熱及びこれらの任意の組み合わせのうちのいずれかに供することによって実施される、事項３５又は３６に記載の方法である。
【０１５５】
事項３８は、加熱工程がポリマー発泡体層を誘導加熱、超音波振動加熱及びこれらの任意の組み合わせのうちのいずれかに供することによって実施される、事項３７に記載の方法である。
【０１５６】
事項３９は、ポリマー発泡体層が磁性粒子を更に含み、加熱工程が磁性粒子の少なくとも一部を電磁誘導に供することによって実施され、これによりポリマー発泡体層を誘導加熱する、事項３４〜３８のいずれか一項に記載の方法である。
【０１５７】
事項４０は、磁性粒子が常磁性粒子、超常磁性粒子、フェリ磁性粒子、強磁性粒子及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、事項３９に記載の方法である。
【０１５８】
事項４１は、磁性粒子がフェリ磁性粒子、特に、フェライト又はマグネタイト粒子からなる群から選択される、事項３９又は４０に記載の方法である。
【０１５９】
事項４２は、加熱工程がポリマー発泡体層を超音波振動に供することによって実施される、事項３４〜３８のいずれか一項に記載の方法である。
【０１６０】
事項４３は、平坦でない表面を備える基材への結合のための、事項１〜３３のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリの使用である。
【０１６１】
事項４４は、工業用途、特に、建築用途及び自動車用途、より具体的には、自動車産業向けのボディ用テープ式シール、ドア用テープ式シール、エクステリア及びインテリア部品の取り付け並びにウェザーストリップテープ用途のための、事項１〜３３のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリ又は事項３４〜４２のいずれか一項に記載の方法の使用に関する。
【実施例】
【０１６２】
以下の実施例により本発明が更に説明される。これらの実施例は単に例示のためのものに過ぎず、添付の「特許請求の範囲」を制限することを意味しない。
【０１６３】
適用される試験方法：
１２０℃での複素粘度
複素粘度の全ての測定は、標準レオメータＲＤＡＩＩ（Ｒｈｅｏｓｅｒｖｉｃｅ，Ｇｅｒｍａｎｙ）をプレート−プレートジオメトリ（プレート直径８ｍｍ）で用いて実施する。温度制御は、オーブンを２０Ｋ／分（２０℃／分）の加熱速度で用いることによって達成される。１Ｈｚの振動周波数で１％の変形を加える。粘度は、室温から最大１６０℃までの測定中、連続してモニターする。更なる評価のために、２０℃及び１２０℃での粘度値を特定し、記録する。
【０１６４】
反応率（重量測定による）
寸法４×４ｃｍの試験サンプルを切り出し、これをオーブン（Ｈｅｒｅａｕｓから市販）中に１２０℃±２℃で１２０分±５分間、置く。熱処理の前と後に、試料の重さを精密はかり（Ｓａｒｔｏｒｉｕｓから市販）で量る。試験結果（重量損失）をｗｔ％の単位で表し、２回の測定値の平均値を示す。
【０１６５】
Ｔプラグ試験方法
平坦でない表面上のウェッティング（又は適用）性能について、自製のスポット溶接したＴプラグ試験にて決定する。自動車用クリア塗料（ＣＣ５．３）をコーティングしたアルミニウムパネルを機械的に処理して、不連続なトポロジーを模するスポット溶接を含む平坦でない表面を作る。
【０１６６】
試験サンプル作製のために、クリア塗料をコーティングした４８ｍｍ×２５ｍｍのパネル上に２つのスポット溶接を機械的に押し付けて形成する。スポット溶接は、直径５ｍｍ及び深さ６００μｍを有する。２つのスポット溶接は、端から５ｍｍ離れた中心位置にあり、それぞれのスポット溶接の間は５ｍｍ離れている。
【０１６７】
試験を行うために、２５ｍｍ×１０ｍｍのポリマー発泡体ストリップを２つのスポット溶接上に置く。ポリマー発泡体コアストリップは、その前に、選択した加熱工程（例えば、オーブン、誘導加熱、超音波加熱又はＩＲ加熱）に供しておく。加熱工程後のポリマー発泡体ストリップの温度は、適用中、１２０℃〜１４０℃に保持するものとする。
【０１６８】
ポリマー発泡体試験ストリップを試験パネルの平坦でない表面上に置いた直後に、ポリマー発泡体層の上で、従来のオーブン中で１２０℃にて予め加熱したアルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋを、発泡体層がアルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋ（サイズ２５ｍｍ×２５ｍｍ）の表面の中央を占めるように調整する。次いで、Ｔ−Ｂｌｏｃｋをむき出しの接着剤表面と接触させ、余剰の端を切り落とす。次に、１５秒間の３００Ｎ±５Ｎの力を、調製した試験サンプル上に加える。
【０１６９】
アルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋ表面は、テープ及び平坦でない表面に取り付ける前に、ＳｃｏｔｃｈＢｒｉｔｅ  ４７７４洗浄スポンジで粗面化し、その後、高純度イソプロパノールで清潔にする。次に、清潔なアルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋ試験表面を、市販の３Ｍ  Ｐｒｉｍｅｒ  Ｐ９４で更に前処理して、試験中の弾け飛んだ（pop-off）アルミニウムの破損を防止する。
【０１７０】
周囲室温（２３℃±２℃及び相対湿度５０％±５％）で試験を実施する。周囲室温（２３℃±２℃及び相対湿度５５％±５％）での２４時間の滞留時間後、Ｚｗｉｃｋ引張試験機（Ｚｗｉｃｋ／Ｒｏｅｌｌ  ＧｍｂＨ（Ｕｌｍ、Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されているモデルＺ０２０）中で、引張試験を１００ｍｍ／分で実施することによって、試験サンプルを室温で試験する。次いで、最大力を収集する。
【０１７１】
試験に使用する試験パネル／基材：
ａ）アルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋ：幅１０ｍｍのドリル穴のある寸法２５ｍｍ×２５ｍｍ及び高さ２５ｍｍのＡｌＭｇ３、Ｔ−Ｐｒｏｆｉｌｅ、材料厚さ３ｍｍ。
【０１７２】
アルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋを以下のように清潔にする。まず、アルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋ表面をＳｃｏｔｃｈＢｒｉｔｅ  ４７７４スポンジで粗面化し、次に、高純度イソプロパノールで清潔にする。清潔にしたアルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋ試験表面を、市販の３Ｍ  Ｐｒｉｍｅｒ  Ｐ９４で更に前処理する。
【０１７３】
ｂ）ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販されているＣｅｒａｍｉＣｌｅａｒ５コーティングパネル。
【０１７４】
クリア塗料には、アクリル樹脂及びポリエステルが含まれ、これらは、単独で、あるいはヒドロキシ官能基若しくはグリシジル官能基若しくはカルバミン酸（carbamatic acid）残基（基）を含むコポリマー、又はヒドロキシル基、遊離酸基及び更なるコモノマー（例えば、スチレン）を含むアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルのコポリマーの混合物とともに用いられる。パネルを、９０°剥離試験の前に必要な寸法に切断する。
【０１７５】
試験前に、自動車用のクリアコートをコーティングしたパネルを、蒸留水とイソプロパノールとの１：１の混合物で清潔にする。試験パネルを次に、紙ティッシュで拭いて乾燥させる。
【０１７６】
原材料：
実施例では、以下の原材料を使用する。
２−エチルヘキシルアクリレート（Ｃ８−アクリレート、２−ＥＨＡ）は、２−エチルアルコールとアクリル酸のエステルであり、ＢＡＳＦ  ＳＥ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能である。
アクリル酸（ＡＡ）は、Ａｒｋｅｍａ（Ｉｔａｌｙ）から入手可能である。
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）は、ＢＡＳＦ  ＳＥ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手した速硬化性ジアクリレートである。
Ｏｍｎｉｒａｄ  ＢＤＫ  ２，２−ジメトキシ−２ーフェニルアセトフェノンは、ラジカル重合用ＵＶ反応開始剤であり、ｉＧｍ  ｒｅｓｉｎｓ（Ｗａａｌｗｉｊｋ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）から市販されている。
ＭａｇｎｉＦ２５（Ｆ２５）は、ＬＫＡＢ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ（Ｓｗｅｄｅｎ）から市販されている酸化鉄磁性粒子である。
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、微粒子充填材料であり、商標名ＩＣＯＲＥＮＥ  Ｎ２１７０でＡ．Ｓｃｈｕｌｍａｎｎ  Ｉｎｃ．（Ｔｈｅ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）から市販されている。
３Ｍ  Ｇｌａｓｓ  ｂｕｂｂｌｅｓ（Ｋ１５）は、直径１１５μｍの中空ガラスバブルであり、３Ｍ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能である。
Ａｅｒｏｓｉｌ  Ｒ−９７２は、疎水性ヒュームドシリカ粒子であり、Ｅｖｏｎｉｋ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能である。
【０１７７】
ポリマー発泡体層の作製
ポリマー発泡体層ＰＦ１〜ＰＦ８の作製は、まず、ガラス容器中でＣ８アクリレート（２−ＥＨＡ）及び光開始剤であるＯｍｎｉｒａｄ  ＢＤＫ（０．０４ｐｐｈ）をプレ重合することによって行う。ＵＶ曝露を開始する前に、混合物に１０分間窒素を流す。窒素はまた、ポリマー前駆体に空気を添加することによって重合プロセスが停止されるまで、混合物中に常時バブリングする。混合物を常にプロペラ攪拌器（３００Ｕ／分）で攪拌し、約４５００ｍＰａｓの粘度に達したら、反応を停止する（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計で測定したとき、Ｔ＝２５℃、スピンドル４、１２ｒｐｍ）。加えて、残りの量の０．３６ｐｐｈのＯｍｎｉｒａｄ  ＢＤＫ、０．１ｐｐｈのＨＤＤＡ架橋剤、選択した量のガラスバブルＫ１５、選択した量のＡｅｒｏｓｉｌ  ９７２、選択した量のアクリル酸、並びに場合により選択した量のＦ２５磁性粒子及び選択した量のＬＤＰＥ熱可塑性充填材をポリマー前駆体組成物に添加し、機械攪拌器を１５分間用いて均質化し、デシケータを減圧下で１５を超えて用いて脱気する。
【０１７８】
硬化性前駆体の正確な配合については、以下の表２に後述する（ｐｐｈ単位）。
【０１７９】
実験室用コーターのコーティングナイフを用いて、硬化性前駆体を７５μｍの無溶媒シリコーン処理したＰＥＴライナー（ＳＬＶＫライナー、３００ｍｍ×３００ｍｍ）上に１２００μｍ厚でコーティングする。硬化は、２段階ＵＶ硬化ステーション中で、上面（すなわち、曝露される硬化性前駆体層に対向する方向）及び底面の両方から行う。照射は、３５１ｎｍで最大となる３００〜４００ｎｍの波長で、蛍光ランプによって供給される。上面及び底面からの照射を合わせた総照射強度を表１に記載する。硬化性前駆体のＵＶ硬化は、上面及び底面の両方から行う。ここで、ＵＶ強度は、全てのゾーンで等しいレベルに設定する。
【０１８０】
【表１】
2017524045.tif 000002
【０１８１】
ポリマー発泡体層を作製するために使用した硬化性前駆体の配合
ポリマー発泡体層ＰＦ１〜ＰＦ８を作製するために使用した硬化性前駆体の配合を以下の表２に示す。
【０１８２】
【表２】
2017524045.tif 000003
【０１８３】
こうして作製したポリマー発泡体層を、溶液から作製した泡立てていない感圧性接着剤（スキン）層上に積層する。感圧性接着剤（スキン）層に使用したモノマー組成物を以下の表３に記載する。
【０１８４】
【表３】
2017524045.tif 000004
【０１８５】
感圧性接着剤（スキン）層は、７０μｍ厚であった。積層は、Ｓａｌｌｍｅｔａｌｌ社のラミネータを用いて、１００℃の温度で実施する。接触圧は、１ｍ／分の速度で１〜２バール（１００，０００Ｐａ〜２００，０００Ｐａ）である。フィルムを２回この手順に供する。最終の二層感圧性接着剤アセンブリは、約１３００μｍの厚さである。積層後、更なる処理の前に、二層ＰＳＡアセンブリを室温（２３℃±２℃）で２４時間放置した。
【０１８６】
試験結果：
ａ）ＳＷ−Ｔプラグ試験、６００μｍスポット溶接、オーブン加熱
ポリマー発泡体層ＰＦ１〜ＰＦ４（それぞれ実施例Ｅ１〜Ｅ４）から作製した感圧性接着剤アセンブリの剥離結果を以下の表４に示す。結果は、ポリマー発泡体ストリップの従来のオーブン中１２０℃での加熱処理の前（室温）及び後の感圧性接着剤アセンブリについて示す。
【０１８７】
【表４】
2017524045.tif 000005
【０１８８】
表４にまとめた結果は、本開示による感圧性接着剤アセンブリ（すなわち、従来のオーブン中で１２０℃の加熱処理を施したＥ１〜Ｅ４）では、本開示によらない感圧性接着剤アセンブリ（すなわち、いかなる加熱処理も施していないＥ１〜Ｅ４）と比較して、剥離性能の改善（最大３０％の改善）が達成されたことを示している。
【０１８９】
ｂ）ＳＷ−Ｔプラグ試験、６００μｍスポット溶接、誘導加熱
ポリマー発泡体層ＰＦ５〜ＰＦ８（それぞれ実施例Ｅ５〜Ｅ８）から作製した感圧性接着剤アセンブリの剥離結果を以下の表５に示す。結果は、ポリマー発泡体ストリップの１２０℃での誘導加熱処理の前（室温）及び後の感圧性接着剤アセンブリについて示す。試験のために、本明細書に記載されているアルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋを従来のオーブン中で１２０℃にて予め加熱してから、誘導加熱したポリマー発泡体試験ストリップ上に適用した。
【０１９０】
【表５】
2017524045.tif 000006
【０１９１】
表５にまとめた結果は、本開示による感圧性接着剤アセンブリ（すなわち、１２０℃での誘導加熱を施したＥ５〜Ｅ８）では、本開示によらない感圧性接着剤アセンブリ（すなわち、いかなる加熱処理も施していないＥ５〜Ｅ８）と比較して、剥離性能の改善（最大１１０％の改善）が達成されたことを示している。
【国際調査報告】
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