(57)【要約】  本開示は、紫外線硬化性インク組成物、この組成物の使用及び適用方法、並びにこの組成物が適用された物品に関する。いくつかの実施形態において、この紫外線硬化性インク組成物は、インクジェットプリンターを用いて印刷可能である。いくつかの実施形態において、この紫外線硬化性インク組成物は、（１）少なくとも１２重量％のＮ−イソプロピルアクリルアミド、（２）２５重量％以下のヒドロキシアクリレート、及び（３）Ｎ−ビニルカプロラクタム、を含む紫外線硬化性インク組成物を含む。これらの紫外線硬化性インク組成物の少なくともいくつかの実施形態は、可塑剤がインク層に移行する発生率又は悪影響を最小限に抑える。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１２重量％のＮ−イソプロピルアクリルアミドと、
約２５重量％以下のヒドロキシアクリレートと、
Ｎ−ビニルカプロラクタムとを含む、紫外線硬化性インク組成物。
【請求項２】
少なくとも１５重量％のＮ−イソプロピルアクリルアミドを含む、請求項１に記載の紫外線硬化性インク組成物。
【請求項３】
約１２重量％〜約２５重量％のＮ−イソプロピルアクリルアミドを含む、請求項１に記載の紫外線硬化性インク組成物。
【請求項４】
２０重量％未満のヒドロキシアクリレートを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の紫外線硬化性インク組成物。
【請求項５】
１５重量％未満のヒドロキシアクリレートを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の紫外線硬化性インク組成物。
【請求項６】
約５重量％〜約２５重量％のヒドロキシアクリレートを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の紫外線硬化性インク組成物。
【請求項７】
２０重量％未満のＮ−ビニルカプロラクタムを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の紫外線硬化性インク組成物。
【請求項８】
１０重量％未満のＮ−ビニルカプロラクタムを含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の紫外線硬化性インク組成物。
【請求項９】
約５重量％〜約１５重量％のＮ−ビニルカプロラクタムを含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の紫外線硬化性インク組成物。
【請求項１０】
Ｆｏｘの式によるＴｇが４６℃以下である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の紫外線硬化性インク組成物。
【請求項１１】
前記組成物が、約３０℃〜約４６℃の、Ｆｏｘの式によるＴｇを有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の紫外線硬化性インク組成物。
【請求項１２】
前記ヒドロキシアクリレートが、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、２−−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、及び１、４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレートのうち少なくとも１つを含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の紫外線硬化性インク組成物。
【請求項１３】
前記組成物が、（１）約３０℃〜約４６の、Ｆｏｘの式によるＴｇを有し、（２）前記インク接着試験を用いて、２％未満のインク除去率を有し、（３）前記べたつき感試験を用いて、ユーザーが感じる初期べたつき感がなく、かつ（４）６５℃で３日間経過後にユーザーが感じるべたつき感がない、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の紫外線硬化性インク組成物。
【請求項１４】
前記紫外線硬化性インク組成物の粘度が、６０℃において１５ミリパスカル秒以下である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の紫外線硬化性インク組成物。
【請求項１５】
少なくとも１つの着色剤及び／又は溶媒を更に含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の紫外線硬化性インク組成物。
【請求項１６】
前記インク組成物がＬＥＤ硬化性である、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の紫外線硬化性インク組成物。
【請求項１７】
前記紫外線硬化性インク組成物に直接隣接する、可塑剤含有基材を更に含む、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の紫外線硬化性インク組成物。
【請求項１８】
前記基材がＰＶＣを含む、請求項１７に記載の紫外線硬化性インク組成物。
【請求項１９】
基材に紫外線硬化性インク組成物を適用するための方法であって、
基材を準備することと、
少なくとも１２重量％のＮ−イソプロピルアクリルアミド、
約２５重量％以下のヒドロキシアクリレート、
及びＮ−ビニルカプロラクタム、
を含む紫外線硬化性インク組成物を準備することと、
該紫外線硬化性インク組成物を該基材に適用することと、
を含む、方法。
【請求項２０】
前記基材がＰＶＣを含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記基材が可塑剤を含有する、請求項１９に記載の方法。
【請求項２２】
前記紫外線硬化性インク組成物を化学線に曝露させることを更に含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２３】
少なくとも１５重量％のＮ−イソプロピルアクリルアミドを含む、請求項１９〜２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
約１２重量％〜約２５重量％のＮ−イソプロピルアクリルアミドを含む、請求項１９〜２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
２０重量％未満のヒドロキシアクリレートを含む、請求項１９〜２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２６】
１５重量％未満のヒドロキシアクリレートを含む、請求項１９〜２５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２７】
約５重量％〜約２５重量％のヒドロキシアクリレートを含む、請求項１９〜２６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２８】
２０重量％未満のＮ−ビニルカプロラクタムを含む、請求項１９〜２７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２９】
１０重量％未満のＮ−ビニルカプロラクタムを含む、請求項１９〜２８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３０】
約５重量％〜約１５重量％のＮ−ビニルカプロラクタムを含む、請求項１９〜２９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３１】
Ｆｏｘの式によるＴｇが４６℃以下である、請求項１９〜３０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３２】
前記紫外線硬化性インク組成物が、約３０℃〜約４６℃の、Ｆｏｘの式によるＴｇを有する、請求項１９〜３１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３３】
前記ヒドロキシアクリレートが、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、及び１、４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレートのうち少なくとも１つを含む、請求項１９〜３２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３４】
前記紫外線硬化性インク組成物が、（１）約３０℃〜約４６℃の、Ｆｏｘの式によるＴｇを有し、（２）前記インク接着試験を用いて、２％未満のインク除去率を有し、（３）前記べたつき感試験を用いて、ユーザーが感じる初期べたつき感がなく、かつ（４）６５℃で３日間経過後にユーザーが感じるべたつき感がない、請求項１９〜２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３５】
前記紫外線硬化性インク組成物の粘度が、６０℃において１５ミリパスカル秒以下である、請求項１９〜３４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３６】
紫外線硬化性インク組成物を表面に有する、可塑剤を含有するポリマー基材を含む物品であって、該紫外線硬化性インク組成物が、
少なくとも１２重量％のＮ−イソプロピルアクリルアミド、
約２５重量％以下のヒドロキシアクリレート、
及びＮ−ビニルカプロラクタムを含む、物品。
【請求項３７】
前記紫外線硬化性インク組成物が、少なくとも１５重量％のＮ−イソプロピルアクリルアミドを含む、請求項３６に記載の物品。
【請求項３８】
前記紫外線硬化性インク組成物が、約１２重量％〜約２５重量％のＮ−イソプロピルアクリルアミドを含む、請求項３６に記載の物品。
【請求項３９】
前記紫外線硬化性インク組成物が、２０重量％未満のヒドロキシアクリレートを含む、請求項３６〜３８のいずれか一項に記載の物品。
【請求項４０】
前記紫外線硬化性インク組成物が、１５重量％未満のヒドロキシアクリレートを含む、請求項３６〜３９のいずれか一項に記載の物品。
【請求項４１】
前記紫外線硬化性インク組成物が、約５重量％〜約２５重量％のヒドロキシアクリレートを含む、請求項３６〜４０のいずれか一項に記載の物品。
【請求項４２】
前記紫外線硬化性インク組成物が、２０重量％未満のＮ−ビニルカプロラクタムを含む、請求項３６〜４１のいずれか一項に記載の物品。
【請求項４３】
前記紫外線硬化性インク組成物が、１０重量％未満のＮ−ビニルカプロラクタムを含む、請求項３６〜４２のいずれか一項に記載の物品。
【請求項４４】
前記紫外線硬化性インク組成物が、約５重量％〜約１５重量％のＮ−ビニルカプロラクタムを含む、請求項３６〜４３のいずれか一項に記載の物品。
【請求項４５】
前記紫外線硬化性インク組成物の、Ｆｏｘの式によるＴｇが、４６℃未満である、請求項３６〜４４のいずれか一項に記載の物品。
【請求項４６】
前記紫外線硬化性インク組成物が、約３０℃〜約４６℃の、Ｆｏｘの式によるＴｇを有する、請求項３６〜４５のいずれか一項に記載の物品。
【請求項４７】
前記ヒドロキシアクリレートが、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、及び１、４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレートのうち少なくとも１つを含む、請求項３６〜４６のいずれか一項に記載の物品。
【請求項４８】
前記紫外線硬化性インク組成物が、（１）約３０℃〜約４６℃の、Ｆｏｘの式によるＴｇを有し、（２）前記インク接着試験を用いて、２％未満のインク除去率を有し、（３）前記べたつき感試験を用いて、ユーザーが感じる初期べたつき感がなく、かつ（４）６５℃で３日間経過後にユーザーが感じるべたつき感がない、請求項３６〜４７のいずれか一項に記載の物品。
【請求項４９】
前記紫外線硬化性インク組成物の粘度が、６０℃において１５ミリパスカル秒以下である、請求項３６〜４８のいずれか一項に記載の物品。
【請求項５０】
少なくとも１つの着色剤及び／又は溶媒を更に含む、請求項３６〜４９のいずれか一項に記載の物品。
【請求項５１】
前記紫外線硬化性インク組成物がＬＥＤ硬化性である、請求項３６〜５０のいずれか一項に記載の物品。
【請求項５２】
前記紫外線硬化性インク組成物に直接隣接する、可塑剤含有基材を更に含む、請求項３６〜５１のいずれか一項に記載の物品。
【請求項５３】
前記基材がＰＶＣを含む、請求項３６〜５２のいずれか一項に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、紫外線硬化性インク組成物、この組成物の使用及び適用方法、並びにこの組成物が適用される物品に関する。一実施形態において、本出願は、インクジェットプリンターを用いて印刷可能な紫外線硬化性インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
広告及び販売促進ディスプレイはしばしば、トラック側面、天幕、及び／又は吊り下げバナーなどのような構造体表面上に表示されるグラフィック画像を含む。いくつかの実施形態において、グラフィック画像は、接着性裏面を有する画像受容媒体（ときにグラフィック・マーキング・フィルムと呼ばれる）の上に形成され、次いでこれを望ましい基材に接着する。別の実施形態において、画像は可塑化ポリマー（例えば、ビニル）フィルム上に形成され、その後に、これをバナー、天幕及び同様物として使用することができる。
【０００３】
可塑剤は、材料の可塑性又は流動性を高める添加剤である。可塑剤は長年にわたって、グラフィックフィルム及びバナーに利用されるポリマー（例えば、ポリ塩化ビニル）の加工性を制御するために使用されている。可塑剤は、本質的に単量体又はポリマー体であり得る。ＰＶＣに使用される最も一般的な可塑剤は、フタル酸ジオクチルなどのモノマー可塑剤である。フタル酸エステルに加え、他の可塑剤物質としては、セバケート、アジペート、テレフタレート、ジベンゾエート、グルタレート（gluterates）、及びアゼレートが挙げられる。これらの（モノマー）可塑剤を含める場合の欠点の１つは、可塑剤が経時的に表面に移行することがあり、表面にべたつき感又は粘着性を生じ得るという点である。これらの可塑剤を含める場合のもう１つの欠点は、可塑剤がフィルムに隣接する層（例えば、基材に結合させる接着剤）に移行し得るという点である。可塑剤の移行は、例えば日光への曝露又は紫外線硬化中に生じる高温によって加速されることが多い。可塑剤の移行は更に、ポリマー層の可塑剤減少をもたらす可能性があり、これにより経時的に弾性が大幅に減少し、これによって層が脆くなり、フィルムにひび割れが生じる。このように、可塑剤の移行は、例えば水分に対する密封性、可撓性、及びエージング安定性といったポリマー層の主要な特性を後退又は衰退させる可能性がある。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本出願の発明者らは、可塑化されたポリマーフィルム中の可塑剤が、グラフィック画像を形成するインク内にも移行することに気付いた。そのような可塑剤移行により、インク及びインク／フィルムの組み合わせに対して望ましくない影響がもたらされ、これには例えば、時間経過によるインク接着性の低下、フィルムの脆化、及び／又はインクのべたつき感の増加が挙げられる。こういった望ましくない特性の一部又は全部は、インクが適用された基材が繰り返し折り畳まれる場合（例えば防水布として使用される場合）に増大する。こういった望ましくない特性の一部又は全部は、インクが高温で硬化された場合に増大し、可塑剤の移行を、望ましくないほど増加させ得る。
【０００５】
本開示の発明者らは、ある特定の新規のインク組成物が、可塑剤含有のポリマーフィルムに適用されたときに、これらの望ましくない特性のうちの少なくとも一部が最小限に抑えられるか又は除去されることを発見した。
【０００６】
本開示のいくつかの実施形態は、（１）少なくとも１２重量％のＮ−イソプロピルアクリルアミド、（２）２５重量％以下のヒドロキシアクリレート、及び（３）Ｎ−ビニルカプロラクタム、を含む紫外線硬化性インク組成物に関する。いくつかの実施形態において、この組成物は、可塑剤を含むポリマーフィルムである基材に適用される。いくつかの実施形態において、このポリマーフィルムはＰＶＣを含む。
【０００７】
本開示のいくつかの実施形態は、基材に紫外線硬化性インク組成物を適用する方法であって、基材を準備することと、（１）少なくとも１２重量％のＮ−イソプロピルアクリルアミド、（２）２５重量％以下のヒドロキシアクリレート、及び（３）Ｎ−ビニルカプロラクタム、を含む紫外線硬化性インク組成物を準備することと、この紫外線硬化性インク組成物を前記基材に適用することとを含む、方法に関する。いくつかの実施形態において、この組成物は、可塑剤を含むポリマーフィルムである基材に適用される。いくつかの実施形態において、このポリマーフィルムはＰＶＣを含む。
【０００８】
本開示のいくつかの実施形態は、紫外線硬化性インク組成物を表面に有する、可塑剤を含有するポリマー基材を含む物品であって、この組成物が、少なくとも１２重量％のＮ−イソプロピルアクリルアミド、２５重量％以下のヒドロキシアクリレート、及びＮ−ビニルカプロラクタムを含む、物品に関する。いくつかの実施形態において、このポリマーフィルムはＰＶＣを含む。
【０００９】
いくつかの実施形態において、この紫外線硬化性インク組成物は、少なくとも１５重量％のＮ−イソプロピルアクリルアミドを含む。いくつかの実施形態において、この紫外線硬化性インク組成物は、約１２重量％〜約２５重量％のＮ−イソプロピルアクリルアミドを含む。
【００１０】
いくつかの実施形態において、この紫外線硬化性インク組成物は、２０重量％未満のヒドロキシ（hydroxyl）アクリレートを含む。いくつかの実施形態において、この紫外線硬化性インク組成物は、１５重量％未満のヒドロキシアクリレートを含む。いくつかの実施形態において、この紫外線硬化性インク組成物は、約５重量％〜約２５重量％のヒドロキシアクリレートを含む。
【００１１】
いくつかの実施形態において、この紫外線硬化性インク組成物は、２０重量％未満のＮ−ビニルカプロラクタムを含む。いくつかの実施形態において、この紫外線硬化性インク組成物は、１０重量％未満のＮ−ビニルカプロラクタムを含む。いくつかの実施形態において、この紫外線硬化性インク組成物は、約５重量％〜約１５重量％のＮ−ビニルカプロラクタムを含む。
【００１２】
本出願の出願者らは更に、約４６℃以下の予測Ｔｇを有するインク組成物が、より良い耐ひび割れ特性を有し、よって折り畳まれる基材（例えば防水布）に適用された場合にもひび割れしないことを見出した。多くの基材（例えば防水布）は、使用中、保管中、加工中、及び／又は適用中に繰り返し折り畳まれるため、そのようなインクは、非常に可撓性が高いことが好ましい。いくつかの実施形態における、前記請求項の範囲のいずれかに記載の紫外線硬化性インク組成物について、Ｆｏｘの式によるＴｇが４６℃未満である。いくつかの実施形態において、この紫外線硬化性インク組成物は、Ｆｏｘの式によるＴｇが約３０℃〜約４６℃である。
【００１３】
いくつかの実施形態において、この紫外線硬化性インク組成物の粘度は、６０℃において１５ミリパスカル秒以下である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
様々な実施形態及び履行について詳細に説明する。これらの実施形態及び実現形態は、いかなる場合も本出願の範囲を限定するものとして解釈されるべきではなく、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく変更及び改変を行うことが可能である。本出願の範囲は、特許請求の範囲によってのみ定められるべきである。
【００１５】
本明細書に記述されるタイプの紫外線硬化性インク組成物は、（１）少なくとも１２重量％のＮ−イソプロピルアクリルアミド、（２）２５重量％以下のヒドロキシアクリレート、及び（３）Ｎ−ビニルカプロラクタム、を含む紫外線硬化性インク組成物を含む。結果として得られる組成物は、時間経過後に、可撓性と、接着性とに優れ、べたつき感のない、優れた組み合わせを呈する。結果として得られるインク組成物は更に、可塑剤を含むポリマー基材に直接隣接して、又はその上に直接配置されたときに、優れた可塑剤耐性を呈する。この紫外線硬化性インク組成物は、そのインク組成物が接着又は適用された可塑剤含有基材が、使用中、適用中、輸送中、製造中などに折り畳まれ又は屈曲される場合の用途に優れている。結果として得られる紫外線硬化性インク組成物は、例えば、防水布、バリア、バナー、及び／又は梱包フィルムに使用されるものなどを含む、様々な基材に適用することができる。
【００１６】
いくつかの実施形態において、好ましい紫外線硬化性インクは、可塑化された（換言すれば、可塑剤を含有する）材料、特に可塑化されたビニル（例えばＰＶＣ）材料に、このインクが適用された場合、（１）最小限のべたつき感（初期及び時間経過後）を呈し、（２）優れたインク接着性を呈し、（３）折り畳み試験に合格し、及び（４）Ｆｏｘの式によるＴｇが４６℃以下である。
【００１７】
いくつかの実施形態において、この紫外線硬化性インク組成物は、少なくとも１２重量％、少なくとも１５重量％、少なくとも１７重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも２２重量％、少なくとも２４重量％、及び約２５重量％のＮ−イソプロピルアクリルアミドを含む。この特定のアクリルアミドを使用する利点の１つは、他のアクリルアミド（例えばジメチルアクリルアミド）に比べ、より望ましい毒性特性（例えば、毒性が低い）を有することである。
【００１８】
いくつかの実施形態において、この紫外線硬化性インク組成物は、約２５重量％以下、約２４重量％以下、約２３重量％以下、約２２重量％以下、約２１重量％以下、約２０重量％以下、約１８重量％以下、約１６重量％以下、約１４重量％以下、約１２重量％以下、約１０重量％以下、又は約８重量％以下、のヒドロキシアクリレートを含む。いくつかの代表的なヒドロキシアクリレートには、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、及び１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレートが挙げられる。
【００１９】
いくつかの実施形態において、この紫外線硬化性インク組成物は、約５重量％〜約１５重量％のＮ−ビニルカプロラクタムを含む。
【００２０】
いくつかの実施形態において、この紫外線硬化性インク組成物は、厚さ約５〜３０μｍで適用される。
【００２１】
所望により、硬化速度を高めるために、増感剤、共開始剤、及びアミン相乗剤を、本開示の紫外線硬化性インク組成物に含めることができる。例としては、イソプロピルチオキサントン、エチル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２−エチルヘキシルジメチルアミノベンゾエート、及びジメチルアミノエチルメタクリレートが挙げられる。
【００２２】
本開示の紫外線硬化性インク組成物は、所望により、１つ以上の着色剤を含み得る。有用な着色剤としては染料及び顔料が挙げられ、これらは単独で又は任意の組み合わせで使用され得る。有用な染料及び顔料は任意の色であってよく、例えば、米国特許第６，２９４，５９２号（Ｈｅｒｒｍａｎｎら）及び同第６，１１４，４０６号（Ｃａｉｇｅｒら）に記述されているように、当該技術分野で周知であり、これら特許は両方ともその全体が本明細書に組み込まれる。好ましくは、着色剤は少なくとも１つの顔料を含む。本開示の紫外線硬化性インク組成物に使用される任意の着色剤の量は、典型的に、インク組成物の合計体積に対して２５体積パーセント未満であるが、これより多い体積パーセントでも使用することができる。好ましくは、着色料が存在する場合、これは、インク組成物の合計体積に対して０．１体積パーセント〜１５体積パーセントの範囲の量である。
【００２３】
本開示の紫外線硬化性インク組成物は、所望により、溶媒を含み得る。溶媒は、１つ以上の非反応性希釈材料からなっていてよく、これは、例えば、紫外線硬化性インク組成物の粘度を低下させるか、紫外線硬化性インク組成物の表面張力を低下させるか、及び／又は紫外線硬化性インク組成物中で構成成分を溶解させる役割を果たし得る。任意の量の溶媒を利用することができる。本開示のいくつかの実施形態において、例えば、ＰＣＴ国際特許第ＷＯ  ０２／３８６８７  Ａ１号（Ｙｌｉｔａｌｏら）（２００２年５月１６日公開）（この全体が本明細書に組み込まれる）に記述されているように、少量の溶媒を添加することができる。本開示のいくつかの実施形態において、組み込まれる任意の溶媒の量は、最小限に抑えられ、好ましくは実質的にゼロである（例えば、１重量パーセント未満）。代表的な溶媒としては、水、アルコール類（例えばイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）又はエタノール）、ケトン類（例えばメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、又はアセトン）、芳香族炭化水素、イソホロン、ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン、テトラヒドロフラン、エーテル類（例えばラクテート、アセテートなど）、エステル溶媒（例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＭアセテート）、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート（ＤＥアセテート）、エチレングリコールブチルエーテルアセテート（ＥＢアセテート）、ジプロピレングリコールモノメチルアセテート（ＤＰＭアセテート）、イソアルキルエステル、イソヘキシルアセテート、イソへプチルアセテート、イソオクチルアセテート、イソノニルアセテート、イソデシルアセテート、イソドデシルアセテート、イソトリデシルアセテート、又はその他のイソアルキルエステル類）、並びにこれらの組み合わせなどが挙げられる。
【００２４】
上述の構成成分に加え、１つ以上の他の任意の添加剤を、本開示の紫外線硬化性インク組成物に組み込むことができる。代表的な添加剤としては、例えば、着色剤、潤滑性改変剤、チキソトロピック剤、発泡剤、消泡剤、流動性若しくは他のレオロジー制御剤、ワックス、オイル、可塑剤、結合剤、酸化防止剤、安定剤、導電性剤、殺真菌剤、殺菌剤、有機及び／若しくは無機充填剤粒子、レベリング剤、乳白剤、帯電防止剤、並びに／又は分散剤のうちの１つ以上が挙げられる。
【００２５】
本開示の紫外線硬化性インク組成物は、例えば、化学線（すなわち、紫外又は可視領域スペクトルの波長を有する放射線）に曝露させることによって硬化し得る。好適な化学線源としては、水銀ランプ、キセノンランプ、カーボンアークランプ、タングステンフィラメントランプ、レーザー、電子ビームエネルギー、マイクロ波駆動ランプ、発光ダイオードなどが挙げられる。好ましくは、この放射線源は中圧水銀ランプ又は発光ダイオードである。
【００２６】
画像は、例えばスクリーン印刷、フレキソ印刷、リトグラフ印刷、グラビア印刷、及びインクジェット印刷などのいくつかの既知の方法のうち１つによって、本明細書に記述されるインクを用いて作成することができる。インクは、例えばナイフコーティング及びロールコーティングなどの技法を用いて、コーティングとして適用することができる。
【００２７】
本開示のインクのいくつかの利点としては、硬化後にべとつかず、また硬化後に時間が経ったときにべたつく（これはしばしば、望ましくない可塑剤移行の徴候である）ことがない、という点がある。インクが過剰にべとつくと、望ましくない汚れ付着が生じ、画像品質とグラフィック外観の低下をもたらす。更に、グラフィックフィルムがロールに巻かれた場合、インクに直接隣接するグラフィックシート部分に、インクが付着する可能性がある。換言すれば、グラフィックフィルムを巻いたときにそれ自体に付着する可能性がある。ロールをほどいたときに、片面印刷されたグラフィックフィルムのインクが、グラフィックの未印刷裏面に転写し、これによって画像が破壊され得る。重大な場合では、これによって、影響を受けた領域で、又は潜在的にはロール全体で、シートの破壊が生じ得る。本開示のインク及び物品並びに方法は、硬化後の望ましくないべたつきを除去又は最小限に抑えることにより、これらの望ましくない事象を防止又は最小限に抑える。
【００２８】
更に、本開示のインク、方法、及び物品は、優れた可撓性を呈する。本インクは、グラフィックフィルムが巻かれ、折り曲げられ、又は折り畳まれたときに、ひび割れを生じない。これにより、取り付け、保管及び製造が容易になる。
【００２９】
本開示のインク、方法、及び物品は更に、優れたインク接着性を呈する。取り付けプロセスの支援のため、しばしばプレマスクがグラフィックフィルムに適用される。次にプレマスクをグラフィックフィルムから剥がして、取り付けが完了する。プレマスクの除去中及び除去後に、グラフィックフィルム上のインクが、所望の、そして意図する位置に留まることが必須である。本開示のインク及び方法並びに物品は、グラフィックフィルムの寿命にわたって優れた接着性を呈する。
【００３０】
本開示の利点及び実施形態を、以下の実施例によって更に例示するが、これらの実施例において列挙される特定の材料及びその量並びに他の諸条件及び詳細によって、本出願を不当に制限するものではないと解釈すべきである。これらの実施例では、全ての百分率、比率、及び比は、特に断らない限り重量による。
【実施例】
【００３１】
試験方法
べたつき感：コーティングされた防水布試料が、下記比較例Ａ〜Ｎ及び実施例１〜１４に記述されるように調製された。べたつき感試験（初期値）は、試料の上にユーザーの人差し指を置くことにより実施された。ユーザーは次に、各試料に対して属性カテゴリーを付与した。（Ａ）は、ユーザーがべたつきを感じなかった、（Ｂ）は、かすかなべたつきを感じた、（Ｃ）は、強いべたつきを感じたことを意味した。次に、コーティングされた試料を、約６５℃の温度に加熱した炉に３日間入れた。その後、試料を炉から取り出し、室温まで冷ました。この加熱エージング試料について、べたつき感試験を実施した。
【００３２】
折り畳み：下記比較例Ａ〜Ｎ及び実施例１〜１４に記述されるように調製された、コーティング済み防水布試料を、各折り目線に沿って軽い圧力をかけて、２回折り畳んだ（山折りと谷折り）。次に、折り畳んだ試料を開き、ユーザーがインク層を目視検査し、ひび割れ線を調べた。この試験は温度２０℃で行った。ひび割れが検出された場合、ユーザーはその試料を「ＮＧ」として分類した。ひび割れが検出されなかった場合、その試料は「ＯＫ」として分類された。
【００３３】
インク接着性試験：コーティングされた防水布試料のインク層の一部に、カッターナイフを使用して、クロスハッチパターンに傷をつけた。このクロスハッチ部分に、接着テープ（商品名ＳＥＬＬＯＴＡＰＥとしてＮｉｃｈｉｂａｎ  Ｌｔｄから入手）を、スキージ（モデルＰＡ−１、３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手）を使用して圧力を印加して、貼り付けた。次にテープを剥がし、試料を目視検査して、インクが防水布から除去されたパーセンテージ（％）を見積もった。
【００３４】
インク試料の予測Ｔｇ：試料の予測ガラス転移温度（Ｔｇ）が、下記の式（Ｆｏｘの式）を用いて計算された。
１／Ｔｇ＝ＷＡ／ＴｇＡ＋ＷＢ／ＴｇＢ
式中、
Ａ及びＢ：モノマー又はオリゴマー
Ｔｇ：Ａ及びＢから形成されたコポリマーのガラス転移温度
ＷＡ及びＷＢ：Ａ及びＢの重量分率
ＴｇＡ及びＴｇＢ：Ａ及びＢのホモポリマーのＴｇ値
予測Ｔｇについては、ＰＣＴ国際特許公開第ＵＳ２０１３／０３３０３９号に詳述されており、その全体が本明細書に組み込まれる。
【００３５】
【表１】
2017524751.tif 000002
【００３６】
（実施例）
比較例Ａ〜Ｎ
ＰＶＣ防水布（商品名ＳＰＣ−０４４８としてＭｉｍａｋｉ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇから入手）を、下記表１及び２にリストされたインク組成物でコーティングすることにより、比較例Ａ〜Ｎが調製された。インク組成物は、ＭｅｙｅｒワイヤバーＮｏ．７を使用してコーティングされ、次いで３８５ｎｍ  ＵＶ  ＬＥＤ（３０３ｍＷ／ｃｍ２、３６０ｍＪ／ｃｍ２）（モデルＬＮ−５１７ＶＬ３８５−ＦＮＥＤＴＫＨＩ、ＣＣＳ  Ｉｎｃ．から入手）で硬化された。
【００３７】
比較用インク組成物Ａ〜Ｎは、モノマー、オリゴマー、及び光安定剤を、ミキサーを用いて室温で６０分間、速度２０００ｒｐｍで混合することにより調製された。次に、顔料（シアン顔料、分散剤及びＩＢＯＡを含むミルベース）を混合物に加え、約３０分間撹拌した。
【００３８】
比較用インク組成物（ＣＩ）Ａ〜Ｎが下記の表１及び２にリストされている。これらの表中、各材料の量は、組成物の合計重量に対する重量パーセント（重量％）で表わされている。
【００３９】
【表２】
2017524751.tif 000003
【００４０】
【表３】
2017524751.tif 000004
【００４１】
（実施例１〜１４）
実施例１〜１４が、比較例Ａ〜Ｎにおける記述に従ったが、ただし下記の表３及び４にリストされているインク組成物を使用して調製された。これらの表中、各材料の量は、組成物の合計重量に対する重量パーセント（重量％）で表わされている。
【００４２】
【表４】
2017524751.tif 000005
【００４３】
【表５】
2017524751.tif 000006
【００４４】
比較例Ａ〜Ｎ及び実施例１〜１４には、上述の手順を用いた定性的べたつき感試験、折り畳み試験、及びインク接着性試験が行われた。加えて、各組成物のＴｇが、上記で説明したＦｏｘの式を用いて計算された。結果を表５に報告する。
【００４５】
【表６】
2017524751.tif 000007
【００４６】
少なくとも１２重量％のＮＩＰＡＭ、約２５重量％以下のヒドロキシアクリレート、及びＮＶＣ試料を含むインク組成物でコーティングされた試料は、６５℃で３日間エージングさせた後に、べたつき感の増加を示さなかった。べたつき感の増加は、例えば、基材（例えば、防水布）からインク層への可塑剤の移行に起因するものであり得る。予測Ｔｇが４６℃以下である組成物は、折り畳み試験で観察されたように、より良い耐ひび割れ特性を有する。
【００４７】
本明細書において言及される参考文献は全て、参照により全体が組み込まれる。
【００４８】
他に指示がない限り、本開示及び「特許請求の範囲」で使用される特徴の大きさ、量、物理特性を表わす数字は全て、どの場合においても用語「約」によって修飾されるものとして理解されるべきである。したがって、そうでない旨が示されない限り、上記の明細書及び添付の「特許請求の範囲」において示される数値パラメータは、本明細書に開示される教示を利用して当業者が得ようとする所望される特性に応じて変わり得る近似値である。全ての数値範囲は、特に明記しない限り、その端点と、両端点間の非整数値を含む。
【００４９】
本明細書及び添付の特許請求の範囲において使用するときに、単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、その内容について別段の明確な指示がない限り、複数の指示対象を有する実施形態を包含する。
【００５０】
本開示及び添付の特許請求の範囲において使用するとき、その内容について別段の明確な指示がない限り、「又は」という用語は概して、「及び／又は」を包含する意味で用いられる。
【００５１】
列挙部が後に続く、「〜のうちの少なくとも１つ」及び「〜のうちの少なくとも１つを含む」という表現は、列挙部内の項目のいずれか１つ、及び、列挙部内の２つ以上の品目の任意の組み合わせを指す。
【００５２】
本開示の様々な実施形態及び実施が開示される。開示される実施形態は例示の目的で示されるものであり、限定を目的とするものではない。上記の実施及び他の実施は以下の請求項の範囲内である。本開示が、開示されたもの以外の実施形態及び実施により実行され得ることは当業者には理解されよう。上記の実施形態及び実施例の詳細には、本発明の基礎をなす原理から逸脱することなく多くの変更を加えることができる点は当業者に認識されるであろう。本開示は、本明細書に記載した具体例及び実施例によって不当に制限されるものではないこと、そしてかかる実施例及び実施形態は、以下のような本明細書に記載の請求項によってのみ制限されるように意図された本開示の範囲内の単なる例示として示されることを理解されたい。更に、本開示に対する様々な改変及び変形が、本開示の趣旨及び範囲から逸脱することなく当業者にとって明らかとなろう。したがって、本願の範囲は、以下の「特許請求の範囲」によってのみ定められるべきものである。
【国際調査報告】
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