(57)【要約】（ａ）潤滑粘度の油；（ｂ）少なくとも２０個の炭素原子を含む複数のアームを含む（メタ）アクリレート含有ポリマーであって、前記アームは多価の有機部分に結合されている、（メタ）アクリレート含有ポリマー；および（ｃ）約１０，０００から約２５０，０００の重量平均分子量を有するエチレン／オレフィンコポリマーであって、該コポリマーは約４０から約７０重量パーセントのポリマー化されたエチレンモノマーを含み、ポリマー化されたプロピレンモノマーを場合によりさらに含むエチレン／オレフィンコポリマーを含む潤滑剤組成物は、良好な粘度特性および耐摩耗特性を示す。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）潤滑粘度の油；
（ｂ）複数のアームを含む（メタ）アクリレート含有ポリマーであって、前記アームは少なくとも約２０、または少なくとも５０もしくは１００もしくは２００もしくは３５０もしくは５００もしくは１０００個の炭素原子を含み、前記アームは多価の有機部分に結合されている、（メタ）アクリレート含有ポリマー；および
（ｃ）約５，０００から約２５０，０００または約１０，０００から約２５０，０００の重量平均分子量を有するエチレン／オレフィンコポリマーであって、前記コポリマーは約４０から約７０重量パーセントのポリマー化されたエチレンモノマーを含み、１つまたは１つより多くの３から６個の炭素原子のポリマー化されたオレフィンモノマーをさらに含む、エチレン／オレフィンコポリマー
を含む潤滑剤組成物。
【請求項２】
前記アームが、非オレフィンモノマー単位を含むポリマー実体である、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項３】
前記アームが、アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位を含むポリマー実体である、請求項１または請求項２に記載の潤滑剤組成物。
【請求項４】
前記アームが、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルメタクリレート基およびＣ１〜Ｃ９アルキルメタクリレート基のコモノマーを含むポリマー実体である、請求項１から３のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項５】
前記アームがランダムコポリマーを含む、請求項１から４のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項６】
前記アームがブロックコポリマーを含む、請求項１から５のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項７】
前記多価の有機部分に結合しているアームの数が、３から２０、または５から２０、または６から１５、または７から８である、請求項１から６のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項８】
前記アームの数平均分子量が、約１０，０００から約２００，０００、または２０，０００から１００，０００、または３５，０００から５０，０００である、請求項１から７のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項９】
前記アームの１つまたは１つより多くが、アルキルアクリレートモノマーに由来する単位を含む、請求項１から８のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項１０】
前記（メタ）アクリレート含有ポリマーが、複数のアームがコアに連結している星型ポリマーを含む、請求項１から９のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項１１】
前記コアが、アルキレングリコールジメタクリレートのポリマー化されたモノマーを含む、請求項１０に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１２】
前記アームがヒドロカルビル基を含む、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１３】
前記（メタ）アクリレート含有ポリマーが櫛型ポリマーを含む、請求項１から１２のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項１４】
前記アームが、共役ジエンモノマー単位（場合により、水素化されている）またはイソブチレンモノマー単位を含むポリマー実体である、請求項１３に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１５】
前記共役ジエンが、ブタジエンまたはイソプレンを含む、請求項１４に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１６】
複数のアームを含む前記（メタ）アクリレート含有ポリマーの量が、約０．１から２．５、または０．２５から約２．５重量パーセントの量で存在している、請求項１から１５のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項１７】
前記エチレン／オレフィンコポリマーが、プロピレンモノマー単位またはブチレンモノマー単位の少なくとも１つを含む、請求項１から１６のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項１８】
前記エチレン／オレフィンコポリマーが、プロピレンモノマー単位を含む、請求項１から１７のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項１９】
前記エチレン／オレフィンコポリマーが、約４０から約５０重量パーセントのエチレンモノマー単位および約５０から約６０重量パーセントのプロピレンモノマー単位を含む、請求項１から１８のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項２０】
前記エチレン／オレフィンコポリマーが、約２０，０００から約１８０，０００の重量平均分子量を有する、請求項１から１９のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項２１】
前記エチレン／オレフィンコポリマーの量が、約０．１から約１０、または約０．１から約２．５、または約０．１から約１重量パーセントである、請求項１から２０のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項２２】
清浄剤、分散剤、酸化防止剤、摩耗防止剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、腐食防止剤、および消泡剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、またはリンの酸の金属塩の少なくとも１つをさらに含む、請求項１から２１のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項２３】
過塩基性清浄剤を約０．５から約２．０重量パーセントの量、および無灰分散剤を約０．５から約３重量パーセントの量でさらに含む、請求項１から２２のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項２４】
自動二輪車のクランク室および湿式クラッチを潤滑するのに好適な潤滑剤組成物であって、過塩基性カルシウム清浄剤を前記組成物の０．２から１．８重量パーセントの量、無灰分散剤を前記組成物の０．８から３．２重量パーセントの量、および摩擦板−鋼板界面における静摩擦を増大させる摩擦調整添加剤を前記組成物の０．０５から１．８５重量パーセントの量でさらに含む、請求項１から２３のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項２５】
機械装置を潤滑する方法であって、それに請求項１から２４のいずれかに記載の潤滑剤組成物を供給する工程を含む方法。
【請求項２６】
前記機械装置が油圧システムを含む、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
前記機械装置が内燃機関を含む、請求項２５に記載の方法。
【請求項２８】
前記内燃機関が乗用車用エンジンである、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
前記内燃機関が火花点火機関である、請求項２７または請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
前記内燃機関が自動二輪車用エンジンを含む、請求項２７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
背景
本開示の技術は、粘度改変ポリマー：複数のアームを含む（メタ）アクリレート含有ポリマーとポリマー化されたプロピレンモノマーを含むエチレン／オレフィンコポリマーとの混合物を含有する潤滑剤配合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
星型ポリマーおよび多様なアームを有する他のポリマーを含有する粘度調整剤は、潤滑剤の分野において、粘度指数性能、ブルックフィールド粘度によって記載された低温性能ならびに４０℃および１００℃での動粘度性能によって示されたより高温での性能を提供することが公知である。粘度調整剤の性能は、油圧システム、駆動系システム、および内燃機関を備える多種多様な機械装置において観察されている。オレフィンコポリマーはまた、粘度調整剤として公知である。
【０００３】
種々の用途、例えば、エンジン潤滑剤、（典型的に、エンジンおよび変速機の両方を潤滑する）自動二輪車用潤滑剤、駆動系潤滑剤（手動式および自動式の変速機およびギア）、グリースならびに油圧用途において潤滑油の粘度特性をさらに改善するための継続的な必要性が存在する。増加した（改善した）粘度指数および減少した動粘度（例えば４０℃での）ならびに増加した（改善した）高温高せん断速度粘度を有する潤滑剤を提供する一方で、良好な耐摩耗性能または摩擦性能を含有する、良好なまたは改善さえされた他の潤滑剤性能特性を維持することは特に望ましい。例えば、自動二輪車のエンジンのための潤滑剤などのある実施形態において、本明細書において記載された潤滑剤は、自動二輪車のギアボックスに特有の作動条件下での良好なせん断安定度、良好なギア保護、および良好な堆積物性能のうちの１つまたは１つより多くを示し得る。
【０００４】
欧州特許第２６１０３３２号（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ、２０１３年７月３日）は、星型ポリマーおよびその潤滑組成物を開示する。星型ポリマーは、少なくとも２つの内部ブロックを有し、そのうちの少なくとも１つは、次に１つまたは１つより多くの外部ブロックに結合される。潤滑剤組成物は、粘度調整剤（典型的には、オレフィンコポリマー、例えば、エチレン−プロピレンコポリマー）をさらに含み得る。
【０００５】
米国特許第８，５１３，１７６号（Ｂａｕｍ  ｅｔ  ａｌ．，２０１３年８月２０日）は、チオカルボニル化合物を含有する連鎖移動剤を伴う、ポリマーを調製するためのプロセスを開示する。生成物は、ブロックアーム星型ポリマーまたはヘテロアーム星型ポリマーであり得る星型ポリマーであってもよい。必要に応じて、他の性能添加剤が、潤滑剤中に存在してもよく、他の性能添加剤は粘度調整剤を含有する。
【０００６】
米国特許出願公開第２０１０／０１９０６７１号（Ｓｔｏｅｈｒ  ｅｔ  ａｌ．，２０１０年７月２９日）は、燃料消費を減少させるための櫛型ポリマーの使用を開示する。櫛型ポリマーを含む潤滑油配合物もまた開示され、それは主鎖において、ポリオレフィンを基にしたマクロモノマーから得られた少なくとも１つの繰り返し単位を含有する。とりわけ、粘度指数向上剤であり得る追加の添加剤も含有し得る。慣習的な粘度指数向上剤は、オレフィンコポリマー、特にポリ（エチレン−ｃｏ−プロピレン）タイプのオレフィンコポリマーを含有し得る。
【０００７】
米国特許出願公開第２００８／００１５１３１号（Ｖｉｎｃｉ  ｅｔ  ａｌ．，２００８年１月１７日）は、オレフィンコポリマーおよびアクリレートコポリマーを含有する潤滑剤を開示する。開示されたポリマーは、エチレン脂肪族オレフィンコポリマーであって、脂肪族オレフィンは、３から約２４までの炭素原子を含有し、コポリマーは約６００から約５０００までの範囲のＭｎを有する、エチレン脂肪族オレフィンコポリマーである。一実施形態において、エチレン含有量は、約２０モル％から約８５モル％であり得る。好ましくは、コポリマーは、エチレン−プロピレンコポリマーである。潤滑剤組成物は、良好な低温性能およびせん断安定度性能を示すと言われている。潤滑剤としては、自動式の変速機潤滑剤、手動式の変速機潤滑剤、およびギア潤滑剤が挙げられる。
【０００８】
米国特許出願公開第２００３−００３６４８８号（Ｙｕｋｉ  ｅｔ  ａｌ．，２００３年２月２０日）は、粘度指数向上剤および粘度指数向上剤を含有する潤滑油を開示する。粘度指数向上剤は、２−デシル−テトラデシルメタクリレート、２−ドデシル−ヘキサデシルメタクリレートまたは２−デシル−テトラデシルオキシエチルメタクリレートのようなモノマーを含有し得る。
それゆえ、本開示技術は、１つまたは１つより多くの種々の有益な性質、例えば、油圧液配合物における減少したベーンおよびリング摩耗ならびに良好な粘度性質、例えば、エンジン潤滑剤または自動二輪車用潤滑剤における粘度指数を有し得る潤滑剤を提供する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】欧州特許第２６１０３３２号明細書
【特許文献２】米国特許第８，５１３，１７６号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２０１０／０１９０６７１号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００８／００１５１３１号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第２００３−００３６４８８号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１０】
概要
本開示技術は、（ａ）潤滑粘度の油；（ｂ）複数のアームを含む（メタ）アクリレート含有ポリマーであって、該アームは少なくとも２０、または少なくとも５０もしくは１００もしくは２００もしくは３５０もしくは５００もしくは１０００個の炭素原子を含み、該アームは多価の有機部分に結合されている、（メタ）アクリレート含有ポリマー；および（ｃ）５，０００から２５０，０００または１０，０００から約２５０，０００の重量平均分子量を有するエチレン／オレフィンコポリマーであって、該コポリマーは約４０から約７０重量パーセントのポリマー化されたエチレンモノマーを含み、１つまたは１つより多くの３から６個の炭素原子のポリマー化されたオレフィンモノマー（例えば、α−オレフィン）をさらに含む、エチレン／オレフィンコポリマーを含む潤滑剤組成物を提供する。
【００１１】
本開示技術は、機械装置を潤滑する方法であって、該方法はそれに前述の潤滑剤組成物を供給する工程を含む、方法をさらに提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
詳細な説明
種々の好ましい特徴および実施形態が、以下に非限定的な例示によって記載される。
【００１３】
潤滑粘度の油
本開示の潤滑剤の１つの構成要素は、潤滑粘度の油である。かかる油としては、天然油および合成油、水素添加分解法、水素添加および水素化仕上げ由来の油、未精製油、精製油、再精製油またはそれらの混合物が挙げられる。未精製油、精製油および再精製油のより詳細な説明は、国際公開ＷＯ２００８／１４７７０４、［００５４］〜［００５６］段落において提供されている。天然潤滑油および合成潤滑油のより詳細な説明は、ＷＯ２００８／１４７７０４の［００５８］〜［００５９］段落にそれぞれ記載されている。合成油はまた、フィッシャー−トロプシュ反応によって生成されてもよく、典型的には、水素異性化されたフィッシャー−トロプシュ炭化水素またはろうであってもよい。一実施形態において、油は、フィッシャー−トロプシュガス液化（ｇａｓ−ｔｏ−ｌｉｑｕｉｄ）合成手順によって調製されてもよく、ならびに他のガス液化油であってもよい。
【００１４】
潤滑粘度の油はまた、２００８年４月版の「Ａｐｐｅｎｄｉｘ  Ｅ  −  ＡＰＩ  Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ  ｆｏｒ  Ｐａｓｓｅｎｇｅｒ  Ｃａｒ  Ｍｏｔｏｒ  Ｏｉｌｓ  ａｎｄ  Ｄｉｅｓｅｌ  Ｅｎｇｉｎｅ  Ｏｉｌｓ」の１．３節副題１．３「Ｂａｓｅ  Ｓｔｏｃｋ  Ｃａｔｅｇｏｒｉｅｓ」において明示されたものとして規定され得る。潤滑粘度の油はまた、エステルでもあり得る。ＡＰＩ油分類の概要は、以下の通りである：
【表１Ａ】
2017508053.tif 000002
グループＩ、ＩＩおよびＩＩＩは、鉱油ベースストック（ｍｉｎｅｒａｌ  ｏｉｌ  ｂａｓｅ  ｓｔｏｃｋ）である。一実施形態において、潤滑粘度の油は、ＡＰＩグループＩの油であり得る。他の実施形態において、潤滑粘度の油は、グループＩＩもしくはグループＩＩＩの油またはグループＩからＶのうちのいずれか１つであり得る。
【００１５】
存在する潤滑粘度の油の量は、典型的に、本開示技術の化合物および他の性能添加物の量の合計を１００ｗｔ％から減じた後に残存する残余である。
【００１６】
潤滑組成物は、濃縮物および／または完全に配合された潤滑剤の形態であり得る。本開示技術の星型ポリマーが濃縮物の形態である場合（それは全体または部分的に完成した潤滑剤を形成するための追加の油と組み合わされ得る）、構成要素である本開示技術の星型ポリマーの潤滑粘度の油および／または希釈油に対する比は、重量基準で１：９９から９９：１、または重量基準で８０：２０から１０：９０の範囲を含む。
【００１７】
複数のアームを有する（メタ）アクリレートポリマー
本開示の潤滑剤はまた、複数のアームを含む（メタ）アクリレート含有ポリマーを含有し、該アームは少なくとも約２０または少なくとも５０もしくは１００もしくは２００もしくは３５０もしくは５００もしくは１０００個の炭素原子を含み、該アームは多価の有機部分に結合されている。本明細書において使用される場合、用語（メタ）アクリレートおよびその同種のもの（ｃｏｇｎａｔｅ）は、容易に理解されるように、メタクリレートまたはアクリレートのいずれかを意味する。したがって、複数アームのポリマーは、「星型」ポリマー、「櫛型」ポリマーまたは本明細書において記載されるように複数のアームまたは分岐を別に有するポリマーの特徴であり得る。
【００１８】
星型ポリマー
星型ポリマーは、公知である。それらは、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）、可逆的付加開裂連鎖移動（ＲＡＦＴ）重合、ニトロキシド媒介重合またはアニオン重合を含む多くの経路によって調製され得る。ＡＴＲＰの詳細な議論は、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ｅｄｉｔｅｄ  ｂｙ  Ｋｒｚｙｓｚｔｏｆ  Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉ  ａｎｄ  Ｔｈｏｍａｓ  Ｐ．Ｄａｖｉｓ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，２００２  （以下「Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉ」という）の１１章、５２３ページから６２８ページに示されている。特に、５２４ページの反応スキーム１１．１、５５６ページの反応スキーム１１．４、５７１ページの反応スキーム１１．７、５７２ページの反応スキーム１１．８および５７５ページの反応スキーム１１．９を参照されたい。
【００１９】
ＡＴＲＰ
一実施形態では、ＡＴＲＰは、コア部分として式（Ｉ）の官能基：
【化１】
2017508053.tif 000003
（式中、Ｒ１は水素、または１から５個の炭素原子を含む直鎖もしくは分枝アルキル基であり、Ａは、構造（Ｉ）の残りに、その窒素または酸素原子を介して連結しているアミノまたはアルコキシ基であり、Ｙは、臭素、塩素、フッ素またはヨウ素などのハロゲンである）を有する星型ポリマーを調製するために使用することができる。ハロゲンは、重合条件下でラジカル機構によって移動することができる１個もしくは１個より多くの原子、または原子の群を含有するものを含め、開始剤などの好適なハロゲン含有化合物から誘導することができる。一実施形態では、（Ｉ）の構造は、構造（Ｉｚ）：
【化２】
2017508053.tif 000004
（式中、Ｚは、架橋ポリマー基などのポリマー基である）としてより詳細に図示することができる。ＡＴＲＰ工程に関するさらなる詳細は、米国特許第６，３９１，９９６号および米国出願第２００７／０２４４０１８号に示されており、この中で、０１３３〜０１４４段落に言及されている。
【００２０】
ハロゲン含有化合物の例には、ｐ−クロロメチルスチレン、α−ジクロロキシレン、α，α−ジクロロキシレン、α，α−ジブロモキシレンおよびヘキサキス（α−ブロモメチル）ベンゼン、塩化ベンジル、臭化ベンジル、１−ブロモ−１−フェニルエタンおよび１−クロロ−１−フェニルエタンなどのハロゲン化ベンジル；２−ブロモプロピオン酸プロピル、２−クロロプロピオン酸メチル、２−クロロプロピオン酸エチル、２−ブロモプロピオン酸メチル、２−ブロモイソ酪酸エチルなどのα位がハロゲン化されているカルボン酸誘導体；塩化ｐ−トルエンスルホニルなどのハロゲン化トシル；テトラクロロメタン、トリブロモメタン、１−ビニルエチルクロリド、１−ビニルエチルブロミドなどのハロゲン化アルキル；ならびにジメチルリン酸などのリン酸エステルのハロゲン誘導体が含まれる。
【００２１】
一実施形態では、ハロゲン化合物が使用される場合、銅などの遷移金属も存在することがある。遷移金属は塩の形態にあってもよい。遷移金属は、金属が配位結合を形成することができるものであり、配位子と金属との比は、その配位子の配位座数（ｄｅｎｔａｔｅ  ｎｕｍｂｅｒ）およびその金属の配位数に依存する。配位子は、窒素またはリン含有配位子である。一実施形態では、配位子は、リンを含有する一般的な配位子であるトリフェニルホスホスフィン（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌ  ｐｈｏｓｐｈｅｎｅ）（ＰＰｈ３）である。トリフェニルホスフィン配位子に適切な遷移金属には、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｆｅ、Ｒｅ、ＮｉまたはＰｄが含まれる。
【００２２】
ＲＡＦＴ
ＲＡＦＴ重合は、ポリマーのコア部分が上記の式（Ｉ）の官能基を含有している場合に使用することができ、この場合、Ｙは、−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｒ５によって表され、Ｒ５は、１から２０個の炭素原子を含むアルキルラジカルとすることができる。官能基Ｙは、連鎖移動剤から誘導されてもよく、またはその一部であってもよい。ある特定の実施形態では、コア部分は、米国出願第２００７／０２４４０１８号の０１４６段落に開示されているものなどの、チオカルボニルチオ基および遊離ラジカル脱離基を含む化合物から誘導される官能基（多くの場合、連鎖移動剤から）を含む。
【００２３】
ＲＡＦＴ連鎖移動剤の例には、ベンジル１−（２−ピロリジノン）カルボジチオエート、ベンジル（１，２−ベンゼンジカルボキシイミド）カルボジチオエート、２−シアノプロパ−２−イル１−ピロールカルボジチオエート、２−シアノブタ−２−イル１−ピロールカルボジチオエート、ベンジル１−イミダゾールカルボジチオエート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｓ−（２−シアノプロパ−２−イル）ジチオカルバメート、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｓ−ベンジルジチオカルバメート、シアノメチル１−（２−ピロリドン）カルボジチオエート（ｃａｒｂｏｄｉｔｈｏａｔｅ）、クミルジチオベンゾエート、Ｎ，Ｎ−ジエチルＳ−（２−エトキシカルボニルプロパ−２−イル）ジチオカルバメート、Ｏ−エチル−Ｓ−（１−フェニルエチル）キサンテート（ｘａｎｔｈｔａｔｅ）、Ｏ−エチル−Ｓ−（２−（エトキシカルボニル）プロパ−２−イル）キサンテート、Ｏ−エチル−Ｓ−（２−シアノプロパ−２−イル）キサンテート、Ｏ−エチル−Ｓ−（２−シアノプロパ−２−イル）キサンテート、Ｏ−エチル−Ｓ−シアノメチルキサンテート、Ｏ−フェニル−Ｓ−ベンジルキサンテート、Ｏ−ペンタフルオロフェニル−Ｓ−ベンジルキサンテート、３−ベンジルチオ−５，５−ジメチルシクロヘキサ−２−エン−１−チオンもしくはベンジル３，３−ジ（ベンジルチオ）プロパ−２−エンジチオエート、Ｓ，Ｓ’−ビス−（α，α’−二置換−α”−酢酸）−トリチオカーボネート、Ｓ，Ｓ’−ビス−（α，α’−二置換−α”−酢酸）−トリチオカーボネートまたはＳ−アルキル−Ｓ’−（−（α，α’−二置換−α”−酢酸）−トリチオカーボネート、ジチオ安息香酸、４−クロロジチオ安息香酸、ベンジルジチオベンゾエート、１−フェニルエチルジチオベンゾエート、２−フェニルプロパ−２−イルジチオベンゾエート、１−アセトキシエチルジチオベンゾエート、ヘキサキス（チオベンゾイルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（チオベンゾイルチオメチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（チオベンゾイルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス−（２−（チオベンゾイルチオ）プロパ−２−イル）ベンゼン、１−（４−メトキシフェニル）エチルジチオベンゾエート、ベンジルジチオアセテート、エトキシカルボニルメチルジチオアセテート、２−（エトキシカルボニル）プロパ−２−イルジチオベンゾエート、２，４，４−トリメチルペンタ−２−イルジチオベンゾエート、２−（４−クロロフェニル）プロパ−２−イルジチオベンゾエート、３−ビニルベンジルジチオベンゾエート、４−ビニルベンジルジチオベンゾエート、Ｓ−ベンジルジエトキシホスフィニルジチオホルメート、ｔｅｒｔ−ブチルトリチオペルベンゾエート、２−フェニルプロパ−２−イル４−クロロジチオベンゾエート、２−フェニルプロパ−２−イル１−ジチオナフタレート、４−シアノペンタン酸ジチオベンゾエート、ジベンジルテトラチオテレフタレート、ジベンジルトリチオカーボネート、カルボキシメチルジチオベンゾエート、もしくはジチオベンゾエート末端基を有するポリ（エチレンオキシド）、またはそれらの混合物が含まれる。
【００２４】
ＲＡＦＴ重合は、Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉの１２章の６２９〜６９０頁、とりわけ６６４〜６６５頁にも、より詳細に記載されている。
【００２５】
ニトロキシド媒介性
ニトロキシド媒介重合の場合、ポリマーのコア部分は、上記の式（Ｉ）の官能基を含むことがあり、この場合、Ｙはアルキルニトロキシド基−Ｏ−Ｎ（Ｒ６）（Ｒ７）であり、Ｒ６およびＲ７は、１から８個の炭素原子のアルキル基であってもよく、またはＲ６およびＲ７は、一緒になって、環を形成していてもよい。ニトロキシド媒介技法を使用する場合、一部の例では、スチレンの一部分が、Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉ、４７７頁、項目１０．４において明記されている理由のため、満足されるポリマーはＴＥＭＰＯをベースとする誘導体を使用して調製されるのが望ましいことがある（例えば、（メタ）アクリレートの量は、星型ポリマーの５０ｗｔ％未満とすることができる）。あるいは、脂環式ニトロキシドまたは非第四級ニトロキシドを使用する、ＴＥＭＰＯをベースとしないニトロキシド媒介技法が使用される場合、スチレンの存在は必須ではない。ニトロキシド媒介技法に適した化合物の一覧表示が、Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉの４７９〜４８１頁の表１０．１に示されている。ニトロキシド媒介重合はまた、米国出願第２００７／０２４４０１８号の０１６−〜０１６３段落にも記載されている。
【００２６】
コア部分にハロゲン、ニトロキシド基またはジチオエーテル官能基を付与するために使用される化合物の量は、一実施形態では、ポリマーのアーム中、モノマー１モルあたり０．００１から０．１０モルであり、別の実施形態では、モノマー１モルあたり０．００１から０．０５モルであり、さらに別の実施形態では、モノマー１モルあたり０．００１から０．０３モルである。
【００２７】
アニオン性
星型ポリマーの調製のためのアニオン重合技法もまた報告されている。例えばＷＯ９６／２３０１２を参照されたい。アニオン重合法は、高度に純粋な溶媒、実質的に水不含の不活性雰囲気、低い反応温度、およびアルカリ金属カルバニオン開始剤の使用など、星型ポリマーを調製することができるために、慎重に制御した条件を必要とする。
【００２８】
星型ポリマー、詳細
複数のアームを含む（メタ）アクリレート含有ポリマーが星型ポリマーである場合、該ポリマーは、（ｉ）多価の（メタ）アクリルモノマー、そのオリゴマーもしくはポリマー、または多価ジビニル非アクリルモノマー、そのオリゴマーもしくはポリマーを含むコア部分、および（ｉｉ）ポリマー化された（メタ）アクリル酸アルキルエステルの少なくとも２つのアームを含むことができる。コア部分は、式（Ｉａ）の官能基：
【化３】
2017508053.tif 000005
（式中、Ｅは、独立してコアの別の部分、ポリマーアームもしくはモノマー種であるか、または式（Ｉａ）によって定義されている別の構造単位であり、Ｒ１は、水素、または１から５個の炭素原子を含む直鎖または分枝アルキル基であり、Ａは、窒素または酸素であり、Ｙは、重合条件下でラジカル機構により移動することができる、１個もしくは１個より多くの原子または原子の群からなる群から選択される遊離ラジカル脱離基、ハロゲン、ニトロキシド基あるいはジチオエステル基である）をさらに含む。構造（Ｉｚ）と同様に、構造（Ｉａ）の左に示されている結合は、通常、Ｚ基に結合することができ、この場合、Ｚは、架橋ポリマー基などのポリマー基である。
【００２９】
アーム
星型ポリマーのアームは、それ自体、アルコール部分と縮合してアルキル基をもたらす（メタ）アクリル部分を含む、（メタ）アクリレート含有ポリマーまたはオリゴマー部分である。ある特定の実施形態では、星型ポリマーのアームは、アルキル基中に、最大４０個の炭素原子、または最大３０個の炭素原子、または１から１８個の炭素原子、または１から１５個の炭素原子、または８から１５個、もしくは１０から１５個、もしくは１２から１５個の炭素原子を含む、（メタ）アクリル酸アルキルエステルから形成されてもよい。ある特定の実施形態では、１つまたは１つより多くのアームは、アルキルアクリレートモノマーに由来する単位を含む。
【００３０】
一実施形態では、（メタ）アクリル酸エステルは、１から１８個または１から１５個の炭素原子を含む、ポリマー化された（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアーム中に、９８％から１００％のアルキル基を含有しており、１９から３０個または１６から３０個の炭素原子を含む、ポリマー化された（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアーム中に、０％から２％のアルキル基を含有している。
【００３１】
一実施形態では、ポリマーアームは、アルキル基が少なくとも５０％から１００％で存在する１０から１５個の炭素原子を含むアルキルエステル基；アルキル基が０％から２０％、３０％または４０％で存在する６から９個の炭素原子を含むアルキルエステル基；アルキル基が０％から１８％または２０％または３０％で存在する１から５個の炭素原子を含むアルキルエステル基；アルキル基が０％から２％で存在する１６から３０個（または１６から１８個）の炭素原子を含むアルキルエステル基；およびポリマーアームの０ｗｔ％から１０ｗｔ％で存在する窒素含有モノマーを含む。
【００３２】
一実施形態では、ポリマーアームは、アルキル基が少なくとも５０％から１００％で存在する１０から１８個の炭素原子を含むアルキルエステル基；アルキル基が０％から２０％、３０％または４０％で存在する６から９個の炭素原子を含むアルキルエステルアルキル基；アルキル基が０％から１８％または２０％または３０％で存在する１から５個の炭素原子を含むアルキルエステルアルキル基；アルキル基が０％から２％で存在する１９から３０個の炭素原子を含むアルキルエステル基；およびポリマーアームの０ｗｔ％から１０ｗｔ％で存在する窒素含有モノマーを含む。
【００３３】
星型ポリマーに存在する、１０から１５個の炭素原子を含むエステルアルキル基の量は、一実施形態では、該アルキル基が少なくとも５０％、別の実施形態では、該アルキル基が少なくとも６０％、別の実施形態では、該アルキル基が少なくとも７０％、別の実施形態では、該アルキル基が少なくとも８０％とすることができる。一実施形態では、１０から１５個の炭素原子を含むエステルアルキル基の量は、少なくとも９５％または９８％とすることができる。
【００３４】
星型ポリマーに存在する、６から９個の炭素原子を含むエステルアルキル基の量は、一実施形態では、該アルキル基が０％から１５％または２０％または３０％であり、別の実施形態では、該アルキル基が０％から１０％、別の実施形態では、該アルキル基が０％から５％である。
【００３５】
星型ポリマーに存在する、１から５個の炭素原子を含むエステルアルキル基の量は、一実施形態では、該アルキル基が０％から１３％または２０％または３０％であり、別の実施形態では、該アルキル基が０％から８％、別の実施形態では、該アルキル基が０％から３％である。
【００３６】
星型ポリマーに存在する、１６から３０個の炭素原子を含むエステルアルキル基の量は、一実施形態では、該アルキル基が０％から１％、別の実施形態では、該アルキル基が０％である。
【００３７】
（メタ）アクリル酸エステルのアルキル部分の例には、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２−ｔｅｒｔ−ブチルヘプチル（メタ）アクリレート、３イソプロピルヘプチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、５メチルウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２メチルドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、５−メチルトリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、２メチルヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、５−イソプロピルヘプタデシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルオクタデシル（メタ）アクリレート、５−エチルオクタデシル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルオクタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、セチルエイコシル（メタ）アクリレート、ステアリルエイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレートおよび／またはエイコシルテトラトリアコンチル（メタ）アクリレートなどの飽和アルコールに由来するもの；オレイル（メタ）アクリレートなどの不飽和アルコールに由来する（メタ）アクリレート；ならびに３ビニル−２−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートまたはボルニル（メタ）アクリレートなどのシクロアルキル（メタ）アクリレートが含まれる。ある特定の実施形態では、エステルのアルキル部分は、最大３０個の炭素原子を有するβ−分枝アルコールに由来することができる。
【００３８】
長鎖アルコールに由来する基を有するエステル化合物は、例えば、（メタ）アクリル酸（直接エステル化による）またはメチルメタクリレート（エステル交換による）と長鎖脂肪アルコールとの反応により得ることができ、この場合、（メタ）アクリル酸エステルなどのエステルと様々な鎖長のアルコールの群との混合物の反応が一般に得られる。
【００３９】
一実施形態では、星型ポリマーは、コアまたは窒素含有モノマーを有するポリマーアームにおいて、さらに官能基化されている。窒素含有モノマーは、ビニル置換窒素ヘテロ環式モノマー、ジアルキルアミンアルキル（メタ）アクリレートモノマー、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドモノマー、第三級（メタ）アクリルアミドモノマー、またはそれらの混合物を含むことができる。
【００４０】
一実施形態では、コアまたはポリマーアームは、それぞれ、式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）の（メタ）アクリルアミドまたは（メタ）アクリレートモノマー：
【化４】
2017508053.tif 000006
（式中、各Ｑは独立して、水素またはメチルであり、一実施形態では、Ｑはメチルであり、各Ｒ２は独立して、水素、または１から８個もしくは１から４個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、各Ｒ３は独立して、水素、または１から２個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、一実施形態では、各Ｒ３は水素であり、ｇは１から６の整数であり、一実施形態では、ｇは１から３である）を含むことができる。
【００４１】
適切な窒素含有モノマーの例には、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリジノンおよびＮ−ビニルカプロラクタム、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノブチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルエタクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミドまたはそれらの混合物が含まれる。
【００４２】
一実施形態では、ポリマーは、アシル化剤およびアミンを使用して、アームまたはコア上に、またはその内部に共重合またはグラフト化することにより反応させ、分散性粘度調整剤（多くの場合、ＤＶＭと称される）を形成し、こうした物質が、分散特性と粘度調整特性の両方を示すので、そのように命名される。
【００４３】
本発明の一実施形態では、ポリマーアームまたはコア（以下に記載されている）は、アシル化剤、アミンまたはそれらの混合物を使用して、アームまたはコア上に、またはその内部に共重合またはグラフト化することにより官能基化される。グラフト用のアシル化剤の例には、マレイン酸無水物、（メタ）アクリル酸またはイタコン酸などの不飽和のカルボン酸またはその無水物もしくは誘導体が含まれ、これらは次に、アミンなどの窒素化合物と反応され得る。一実施形態では、アシル化剤は、ジカルボン酸または無水物である。ジカルボン酸またはその無水物の例には、イタコン酸無水物、マレイン酸無水物、メチルマレイン酸無水物、エチルマレイン酸無水物、ジメチルマレイン酸無水物、またはそれらの混合物が含まれる。
【００４４】
一実施形態では、ポリマーｂは、アミンとさらに反応して、分散特性を有する化学種ａである、アミド基などの縮合種を形成する。アミンの例には、４−アミノジフェニルアミンなどのアミノヒドロカルビル置換アミン、４（３−アミノプロピル）モルホリンもしくは４−（２−アミノエチル）モルホリンなどのヒドロカルビル置換モルホリン、またはジメチルアミノアルキル（メタ）アクリレートなどのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、またはＮ−ビニルピロリジノンが含まれる。一実施形態では、ジメチルアミノアルキル（メタ）アクリレートのアルキル基はプロピルであり、別の実施形態ではエチルである。ある特定の実施形態では、アミン化合物は、構造
【化５】
2017508053.tif 000007
（式中、Ｈｙは、アルキレンまたはＣ１〜４アルキレンまたはＣ２アルキレンなどのヒドロカルビレン基であり、Ｈｙ’およびＨｙ”はそれぞれ独立して、水素、またはアルキルもしくはＣ１〜４アルキルもしくはＣ２アルキルなどのヒドロカルビル基であり、Ｑは、＞ＮＨ、＞ＮＲ、＞ＣＨ２、＞ＣＨＲ、＞ＣＲ２または−Ｏ−であり、Ｒは、Ｃ１〜４アルキルであり、「＞」は、２つの結合を表す）によって表される、イミダゾリジノン、環式カルバメートまたはピロリジノン（ｐｙｒｒｏｌｄｉｎｉｎｏｎｅ）を含むことができる。通常、Ｑは、＞ＮＨまたは＞ＮＲとすることができる。一実施形態では、アミン化合物はイミダゾリノンとすることができ、これは、１−（２−アミノ−エチル）−イミダゾリジン−２−オン（アミノエチルエチレンウレアと呼ぶこともできる）、１−（３−アミノ−プロピル）−イミダゾリジン−２−オン、１−（２−ヒドロキシ−エチル）−イミダゾリジン−２−オン、１−（３−アミノ−プロピル）−ピロリジン−２−オン、１−（３−アミノ−エチル）−ピロリジン−２−オンまたはそれらの混合物を含むことができる。
【００４５】
一実施形態では、星型ポリマーのポリマーアームは、２またはそれ未満、別の実施形態では、１．７またはそれ未満、別の実施形態では、１．５またはそれ未満、例えば１から１．４の多分散性を有する。一実施形態では、星型ポリマーは、二モード、またはそれより高いモード分布を有する多分散性を有する。二モードまたはそれより高い分布は、様々な量のカップリングしていないポリマー鎖および／もしくはカップリングしていない星型ポリマーの存在、またはポリマーが調製される際に形成される、星型と星型とのカップリングに、一部、よるものと考えられる。
【００４６】
一実施形態では、星型ポリマーは、少なくとも３つのアーム、別の実施形態では、５つより多くのアーム、別の実施形態では、７つより多くのアーム、別の実施形態では、１０つより多くのアーム、例えば１２から１００、１４から５０、または１６から４０のアームを有する。一実施形態では、星型ポリマーは、１２０またはそれ未満のアーム、別の実施形態では、８０またはそれ未満のアーム、別の実施形態では、６０またはそれ未満のアームを有する。ある特定の実施形態では、星１つあたり、３から２０、５から２０または６から１５、または７から８つのアームが存在し得る。
【００４７】
星型ポリマーの部分は、形成された際に、存在するカップリングされていないポリマーアームを有することがある（ポリマー鎖または線状ポリマーとも称される）。一実施形態では、ポリマー鎖の星型ポリマーへの変換率は、少なくとも１０％、別の実施形態では、少なくとも２０％、別の実施形態では、少なくとも４０％、別の実施形態では、少なくとも５５％、例えば７０％、７５％または８０％である。一実施形態では、ポリマー鎖の星型ポリマーへの変換は、約９０％、９５％、または１００％である。一実施形態では、ポリマー鎖の一部分は、星型ポリマーを形成せず、線状ポリマーとして残存する。一実施形態では、線状ポリマーはハロゲン、ニトロキシド基またはジチオエーテル基を実質的に含んでいないか、または含んでいない。一実施形態では、線状ポリマーは、ポリマー化された（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有する星型ポリマーのアームと実質的に類似しているかまたは同一の組成および重量平均分子量を有する。
【００４８】
一実施形態では、星型ポリマーの１つまたは１つより多くのアームは、二ブロックのＡＢ型コポリマー、別の実施形態では、三ブロックのＡＢＡ型コポリマー、別の実施形態では、テーパードブロックポリマー、別の実施形態では、交互ポリマーである。
【００４９】
一実施形態における上記の星型ポリマーは、ブロックアーム星型（コ）ポリマー（ここで、「（コ）ポリマー」とは、「ポリマーまたはコポリマー」を意味するよう使用される）であり、別の実施形態では、ヘテロアーム星型（コ）ポリマー（以下に記載されている）であり、別の実施形態では、星型ポリマーはテーパードアームコポリマーである。テーパードアームコポリマーは、ポリマー鎖の長さに沿って、様々な組成を有する。例えば、テーパードアームコポリマーは、一方の末端において、比較的、純粋な第１のモノマーから構成され、もう一方の末端では、比較的、純粋な第２のモノマーから構成される。ポリマーアームの中間部は、むしろ、上記の２種のモノマーの勾配のついた組成である。テーパードブロックコポリマーは、ブロックアーム星型ポリマーを形成するようカップリングされ得る。
【００５０】
ブロックアーム星型（コ）ポリマーは、同一アーム内に２種または２種より多くのモノマーに由来する１つまたは１つより多くのポリマーアームを含有する。ブロックアーム星型ポリマーのより詳細な記載は、Ｈｅｎｒｙ  ＨｓｉｅｈおよびＲｏｄｅｒｉｃ  Ｑｕｉｒｋによる「Ａｎｉｏｎｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ａｎｄ  Ｐｒａｃｔｉｃａｌ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」（Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９９６年）（以後、Ｈｓｉｅｈ  ｅｔ  ａｌ．と呼ぶ）の１３章（３３３〜３６８頁）に示されている。
【００５１】
ヘテロアームまたは「ｍｉｋｔｏアーム」星型ポリマーは、Ｈｓｉｅｈ  ｅｔ  ａｌ．において定義されている、分子量、組成またはそれらの両方のいずれかが互いに様々であってもよいアームを含有している。例えば、所与の星型ポリマーのアームの一部分は、１つのポリマーのタイプ、および第２のポリマータイプの一部分とすることができる。より多くの複雑なヘテロアーム星型ポリマーは、カップリング剤により、３種または３種より多くのポリマーアームの部分を合わせることにより形成することができる。
【００５２】
ある特定の実施形態では、アームは、ランダムコポリマーであってもよい。ある特定の実施形態では、それらは、アルキル基中に主にまたはもっぱら１２から２５個の炭素原子を有するアルキルメタクリレート７３から８５または７８から８４重量パーセント、メチルメタクリレートモノマー１４から２５または１６から２０重量パーセント、およびアルキル基中にＣ６からＣ１０の炭素原子を有するアルキルメタクリレートモノマー（２−エチルヘキシルメタクリレートなど）０．０５から１０、または０．１から３、または０．５から２重量パーセントのコポリマーとすることができる。
【００５３】
コア
星型ポリマーでは、ポリマーアームは、コアに結合（または、コアから放射状に結合）しており、このコアは、通常、それ自体がポリマーまたはオリゴマー構造を有する。このコア部分は、多価の（メタ）アクリルモノマー、そのオリゴマーもしくはポリマー、または多価のジビニル非アクリルモノマー、そのオリゴマーまたはポリマーとすることができる。多価モノマー、そのオリゴマーまたはポリマーは、単独または混合物として使用することができる。
【００５４】
一実施形態では、多価のジビニル非アクリルモノマーは、ジビニルベンゼンである。一実施形態では、多価の（メタ）アクリルモノマーは、ポリオールのアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル、またはポリアミンのアミドなどのポリアミンのメタクリルアミド、例えばメタクリルアミドまたはアクリルアミドである。一実施形態では、多価の（メタ）アクリルモノマーは、アクリル酸ポリオールもしくはメタクリル酸ポリオール、またはポリアミンの縮合生成物である。
【００５５】
ポリオールは、一実施形態では、２から２０個、または他の実施形態では、３から１５個もしくは４から１２個の炭素原子を含む。存在するヒドロキシル基の数は、一実施形態では、２から１０、別の実施形態では、２から４、別の実施形態では、２である。ポリオールの例には、エチレングリコール、ポリ（エチレングリコール）、１，６−ヘキサン（ｈｅｘａｎｅｎｅ）ジオールなどのアルカンジオール、またはトリメチロールプロパン、もしくはオリゴマー化しているトリメチロールプロパンなどのトリオールが含まれる。ポリアミンの例には、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンなどのポリアルキレンポリアミン、およびそれらの混合物が含まれる。
【００５６】
多価の不飽和（メタ）アクリルモノマーの例には、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、マンニトールヘキサアクリレート、４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、１，４−ベンゼンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジメタクリレート、分子量２００〜４０００のポリエチレングリコールのビスアクリレートおよびメタクリレート、ポリカプロラクトンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリメタクリレート、ヘキサメチレンジオールジアクリレートまたはヘキサメチレンジオールジメタクリレートまたはアルキレンビス−（メタ）アクリルアミドが含まれる。
【００５７】
多価カップリング剤の量は、モノマー形態、オリゴマー形態またはポリマー形態のカップリング剤を含むコア上にアームとして既に調製されているポリマーをカップリングして、星型ポリマーをもたらすのに好適な量とすることができる。上記の通り、好適な量は、いくつかの変数が関与し得る場合でさえも、最小限の実験により当業者によって容易に決定することができる。例えば、過剰量のカップリング剤が使用される場合、またはポリマーアームの形成に由来する過剰な未反応モノマーがこの系に残存する場合、星型形成よりも架橋が起こり得る。通常、ポリマーアームとカップリング剤とのモル比は、５０：１から１．５：１（または１：１）、または３０：１から２：１、または１０：１から３：１、または７：１から４：１、または４：１から１：１とすることができる。他の実施形態では、ポリマーアームとカップリング剤とのモル比は、５０：１から０．５：１、または３０：１から１：１、または７：１から２：１とすることができる。所望の比はまた、アームの長さを考慮して調節することも可能であり、より長いアームの方が、時として、より短いアームよりもより多くのカップリング剤を許容するかまたは必要とする。ある特定の実施形態では、１から５重量部、または２から４もしくは２．５から３重量部のカップリング剤（エチレングリコールジメタクリレートなど）が使用されて、１００重量部の（メタ）アクリレートモノマーにより調製された、予め形成されているアームと反応させることができる。所望の場合、アームとカップリング剤とをカップリングさせることにより調製されたポリマーは、追加のアクリレートモノマーまたはメタクリレートモノマー、例えばメチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルヘキシルメタクリレート、エチルヘキシルアクリレートまたはラウリルメタクリレートなどの様々なモノマーでさらに処理するかまたはこれと反応させてもよい。こうしたさらなる処理は、比較的少量のこうしたモノマー、例えば、０．０５から２または０．５から１．５重量パーセントとすることができる。通常、調製される物質は、潤滑粘度の油に溶解性である。
【００５８】
ある特定の実施形態では、星型ポリマーのアームは、それぞれ独立して、４，０００から２００，０００、または１０，０００から１００，０００、または１５，０００から５０，０００、または１０，０００から２００，０００、または２０，０００から１００，０００、または３５，０００から５０，０００の数平均分子量を有することができる。
【００５９】
一実施形態では、星型ポリマーは全体として、５０００から１，０００，０００、別の実施形態では、１０，０００から１，０００，０００、別の実施形態では、１０，０００から６００，０００、別の実施形態では、１５，０００から５００，０００または８，０００から１，０００，０００または８，０００から７００，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。適切なＭｗの例には、１５，０００から３５０，０００、１５，０００から５０，０００、１５０，０００から２８０，０００、または２５，０００から１４０，０００もしくは２８０，０００もしくは６００，０００が含まれる。
【００６０】
一実施形態では、星型ポリマーは全体として、１．３または２超、一実施形態では、３または３より大きい、別の実施形態では、４または４より大きい、別の実施形態では、５または５より大きい多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。多分散性に関する上限の範囲には、３０または２０または１５または１０が含まれ得る。適切な範囲の例には、１．３から３０、３から１５または１．３から１０が含まれる。一実施形態では、星型ポリマーは、星型ポリマーおよび線状ポリマーの混合物を含む。前記混合物の多分散性は、直前に記載されている範囲と同じであるか、または類似しているか、またはそれよりわずかに大きい。
【００６１】
櫛型ポリマー
別の実施形態では、米国特許第８，０６７，３４９号により詳細に記載されている通り、複数のアームを含む（メタ）アクリレート含有ポリマーは、櫛型ポリマーとすることができる。こうした物質は、アームがそこから放射状となる、主鎖を含んでいてもよい。主鎖は、スチレンまたは置換スチレン、アルコール（アルキル）基中に１から１０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、ビニルエステル、ビニルエーテル、およびＵＳ８，０６７，３４９の請求項１に記載されているものなどの他のものなどの、低分子量モノマーに由来する繰り返し単位を含むことができる。７００から１０，０００の範囲の数平均分子量を有していてもよく、および非オレフィンモノマーをまた含有していてもよい、複数のポリオレフィンをベースとするマクロモノマーもまた存在する。マクロモノマーは、通常、末端結合であってもよい、ちょうど１つの重合可能な二重結合を有する。例えば、イソブチレンのカチオン重合は、末端二重結合を有するポリイソブチレンを形成することができる。典型的なマクロモノマーは、マクロアミン（長鎖アミン）またはマクロアルコール（長鎖アルコール）（それぞれは、ポリオレフィンをベースとしている）を、メチルメタクリレートと、アミノリシスまたはエステル交換反応することにより反応させることによって調製することができる。それらの合成のさらなる詳細は、前述のＵＳ８，０６７，３４９に報告されている。星型ポリマーに関する、上記の分岐体の分子量および組成もまた、櫛型ポリマーの分岐体に応用することができる。
【００６２】
複数のアームを有する他のポリマーには、米国出願第２００３−００３６４８８号（Ｙｕｋｉ  ｅｔ  ａｌ．、２００３年２月２０日）に記載されているものが含まれる。それに開示されている物質は、２−デシル−テトラデシルメタクリレート、２−ドデシル−ヘキサデシルメタクリレートまたは２−デシル−テトラデシルオキシエチルメタクリレートなどのモノマーから調製されるポリマーを含むことができる。それらの具体的なモノマーは、２０から３０個または２４から２８個の炭素原子を有するアームを有することができ、エーテル官能基もまた含有することができる。一部の実施形態では、これらのアームは、β位で分岐を有する。一部の実施形態では、それらが由来とするアルコールは、ゲルベアルコールと呼ばれる。ゲルベアルコールは、通常、β位またはそれより高位に分岐を有する１つまたは１つより多くの炭素鎖を有する。ゲルベアルコールは、一般に、様々な実施形態では、１０から６０個、または１２から６０個、または１６から４０個、または２０から３０個の炭素原子を含むことができる。ゲルベアルコールを調製する方法は、米国特許第４，７６７，８１５号に開示されている（第５欄の３９行目から第６欄の３２行目までを参照されたい）。それに応じて、より長いアームをまた使用してもよい。
【００６３】
一部の実施形態では、例えば、（排他的ではないが）複数のアームを有する（メタ）アクリレート含有ポリマーが櫛型ポリマーの形態にある場合、該アームは、ヒドロカルビル基を含むことができるか、またはヒドロカルビルモノマー単位を含むことができる。一実施形態では、アームは共役ジエンモノマー単位（場合により、水素化されている）またはイソブチレンモノマー単位を含むポリマー実体（ｅｎｔｉｔｙ）であってもよい。一実施形態では、共役ジエンは、ブタジエン、すなわち１，３−ブタジエンまたはイソプレンを含むことができる。（「［ある種の］モノマー単位を含む」という表現は、本明細書で使用する場合、重合によりポリマー化されたモノマー単位、または示されているモノマー「に由来する単位」を指すことが意図されている。元々の重合されていない形態のモノマー単位は、通常、いかなる有意の量でも存在していないこと、および正反対のことを示唆する意図はないことが理解される。）
【００６４】
複数のアームを含む（メタ）アクリレート含有ポリマーの量は、０．１から５重量パーセントまたは０．１から２．５重量パーセント、または０．２５から５重量パーセント、または０．２５から２．５重量パーセント、または０．５から４、もしくは１から３．５、もしくは１．３から３．４重量パーセントの量で、潤滑組成物中に存在している。それは、油または他の媒体中に濃縮物として提供されてもよく、この場合、該濃縮物中のその量は、１から２５、または２．５から２５もしくは５０重量パーセントなど、それに応じて多くなる。
【００６５】
オレフィンコポリマー
潤滑剤組成物はまた、５，０００から２５０，０００または１０，０００から２５０，０００、またはあるいは１０，０００から２００，０００または２０，０００から１８０，０００または１５，０００から１５０，０００または２０，０００から１００，０００または２０，０００から８０，０００、またはあるいは１００，０００から２００，０００または１００，０００から１８０，０００の重量平均分子量を有するエチレン／オレフィンコポリマーである第２のポリマーを含有する。このポリマーはまた、長いアームを有する形態であってもよいが、それは一層従来の線状または分岐構造であってもよい。
【００６６】
第２のコポリマーそれ自体、すなわちエチレン−オレフィンコポリマーは、４０から７５または４０から７０重量パーセントのポリマー化されたエチレンモノマーを含み、１つまたは１つより多くの３から６個の炭素原子のポリマー化されたオレフィンモノマーをさらに含む。ある特定の実施形態では、オレフィンモノマーは、プロピレンモノマー単位またはブチレンモノマー単位の少なくとも１つを含むことができ、一実施形態では、プロピレンモノマー単位を含むことができる。ある特定の実施形態では、第２のポリマーは、エチレンモノマー単位を４０から５０重量パーセント、およびプロピレンモノマー単位などの他のオレフィンモノマー単位を５０から６０重量パーセント含むことができる。場合により水素化されている非共役ジエン単位などの他のモノマーもまた、通常０〜１０重量パーセント、または１から５パーセントの量で存在していてもよい。
【００６７】
完全に配合された潤滑剤中のエチレン／オレフィンコポリマーの量は、０．０３から１、または０．０５から０．５、または０．１から０．４、または０．１から１０、または０．１から２．５重量パーセントとすることができる。それは、油または他の媒体中に濃縮物として提供されてもよく、この場合、該濃縮物中のその量は、５から１５重量パーセントなど、それに応じて多くなる。どちらのポリマーも、特定された量で、同一濃縮物中に存在していてもよい。
【００６８】
適切なオレフィンコポリマーは周知であり、例えば、米国出願第２００８／００１５１３１号（Ｖｉｎｃｉ  ｅｔ  ａｌ．）に記載されている。こうしたポリマーは、Ｌｕｃａｎｔ（商標）ポリマー、Ｔｒｉｌｅｎｅ（商標）ポリマー、Ｎｏｒｄｅｌ（商標）ポリマー、Ｐａｒａｔｏｎｅ（商標）ポリマー、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）７０ＸＹシリーズのポリマー、およびＲｏｙａｌｅｎｅ（商標）ポリマーとして市販されている。
【００６９】
したがって、脂肪族オレフィンのコポリマーは、エチレン−脂肪族オレフィンのコポリマーを含むことができ、脂肪族オレフィン、通常、アルファオレフィンは、３から２４個の炭素原子を含み、前記コポリマーは、８００から４０００または２０００から４０００などの５００から５０００のＭｎを有する。少なくとも一部のプロピレンモノマーが、通常、存在する。多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．３から２．５または２．０から２．４などの１．１から３とすることができる。こうしたポリマーは、当分野で公知の条件下、エチレンと１種または１種より多くの脂肪族オレフィンとの共重合によって形成することができる。例には、ツィーグラー−ナッタ触媒またはメタロセン触媒を使用して行われる重合が含まれる。
【００７０】
他の構成成分
潤滑剤中で一般に使用される他の構成成分も存在していてもよい。こうした物質の１つは、過塩基性清浄剤とすることができる。他には、過塩基性または超塩基性塩と称される過塩基性物質は、一般に、金属含有量が、該金属および該金属と反応する特定の酸性有機化合物の化学量論に従って中和するために存在するよりも過剰であることによって特徴付けられる、単一相の均一ニュートン系である。過塩基性物質は、酸性物質（通常、二酸化炭素などの無機酸または低級カルボン酸）を、酸性有機化合物、前記酸性有機物質用の少なくとも１種の不活性な有機溶媒（鉱物油、ナフサ、トルエン、キシレンなど）を含む反応媒体、化学量論が過剰の金属塩基、およびフェノールまたはアルコールなどの促進剤を含む混合物と反応させることにより調製することができる。酸性有機物質は、油にある程度の溶解度をもたらすのに十分な数の炭素原子を、通常、有する。過剰な金属の量は、金属比として一般に表現される。用語「金属比」は、金属の全当量と酸性有機化合物の当量との比である。中性金属塩は、金属比１を有する。通常の塩中に存在しているものより４．５倍多くの金属を有する塩は、３．５当量過剰の金属、または４．５の比を有することになる。
【００７１】
こうした過塩基性物質は、当業者に周知である。それらは、エンジンの潤滑剤中で使用される場合、清浄さおよび燃焼の酸性副生成物の中和を含む、様々な目的にとって有用である。それらはまた、摩擦の制御または腐食の制御をもたらし得る。スルホン酸、カルボン酸、フェノール、ホスホン酸の塩基性塩、およびこれらの任意の２種または２種より多くの混合物を作製する技法を記載している特許には、米国特許第２，５０１，７３１号、同第２，６１６，９０５号、同第２，６１６，９１１号、同第２，６１６，９２５号、同第２，７７７，８７４号、同第３，２５６，１８６号、同第３，３８４，５８５号、同第３，３６５，３９６号、同第３，３２０，１６２号、同第３，３１８，８０９号、同第３，４８８，２８４号および同第３，６２９，１０９号が含まれる。他の清浄剤には、サリキサレート（ｓａｌｉｘａｒａｔｅ）清浄剤が含まれる。それら、およびそれらの調製方法は、米国特許第６，２００，９３６号およびＰＣＴ公開ＷＯ０１／５６９６８により詳細に記載されている。同様に、米国特許第４，７１０，０２３号および同第３，３７２，１１６号により詳細に記載されているサリチレート清浄剤も公知である。一実施形態では、潤滑剤は、過塩基性スルホネート清浄剤、過塩基性フェノール含有清浄剤、またはそれらの混合物を含む。
【００７２】
完全に配合された潤滑剤中の清浄剤の量は、存在する場合、０．０１から１５重量パーセント、または０．１から５、もしくは０．５から２、もしくは１から３パーセントとすることができる。
【００７３】
分散剤はまた、潤滑剤の分野における周知の添加剤でもあり、主に無灰分散剤およびポリマー分散剤として公知のものを含む。無灰分散剤は、提供されている通り、金属を含有しておらず、したがって潤滑剤に添加された場合、硫酸灰分に通常、寄与することはないので、そう呼ばれている。しかし、それらは、当然ながら、金属含有種を含む潤滑剤に添加されると、周囲金属と相互作用し得る。無灰分散剤は、比較的高い分子量の炭化水素鎖に結合している極性基によって特徴付けられる。典型的な無灰分散剤には、通常、
【化６】
2017508053.tif 000008
（式中、各Ｒ１は独立して、アルキル基、多くの場合、ポリイソブチレン前駆体に基づいて５００〜５０００の分子量（Ｍｎ）を有するポリイソブチレン基であり、Ｒ２は、アルキレン基、一般には、エチレン（Ｃ２Ｈ４）基である）を含む、様々な化学構造を有する、Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミドが含まれる。こうした分子は、一般に、アルケニルアシル化剤とポリアミンとの反応に由来しており、様々なアミドおよび第四級アンモニウム塩を含む、上で示されている単純なイミド構造の他に、上記２つの部分の間の幅広い様々な連結部が可能である。上記の構造では、アミン部分は、ポリエチレンポリアミンなどのアルキレンポリアミンとして示されているが、アミノジフェニルアミンなどの他の脂肪族ならびに芳香族モノアミンおよびポリアミンもまた使用することができる。同様に、様々な環式連結部を含む、イミド構造上のＲ１基の様々な様式の連結部が可能である。分散剤は、塩素の使用を含むプロセス、または熱的な「エン」プロセス、もしくは遊離ラジカルプロセスによって形成することができる。Ｒ１基（例えば、ポリイソブチレン基）に結合しているコハク酸基の平均数は、ある特定の実施形態では、１．１から２．０、または１．１５から１．３５、１．３０から１．８、または１．４から１．７とすることができる。アシル化剤のカルボニル基とアミンの窒素原子との比は、１：０．５から１：３とすることができ、他の例では、１：１から１：２．７５または１：１．５から１：２．５とすることができる。スクシンイミド分散剤は、米国特許第４，２３４，４３５号および同第３，１７２，８９２号、ならびにＥＰ０３５５８９５に一層十分に記載されている。
【００７４】
無灰分散剤の別のクラスは、高分子量エステルである。これらの物質は、それらがヒドロカルビルアシル化剤と、グリセロール、ペンタエリスリトールまたはソルビトールなどの多価脂肪族アルコールとの反応によって調製されたものと見なされ得ることを除いて、上記のスクシンイミドと類似している。こうした物質は、米国特許第３，３８１，０２２号に、より詳細に記載されている。
【００７５】
無灰分散剤の別のクラスは、マンニッヒ塩基である。これらは、より高い分子量である、アルキル置換フェノールと、アルキレンポリアミンと、ホルムアルデヒドなどのアルデヒドとの縮合により形成される物質である。こうした物質は、米国特許第３，６３４，５１５号に、より詳細に記載されている。
【００７６】
他の分散剤には、ポリマー分散剤添加剤が含まれ、この添加剤は、一般に、ポリマーに特徴的な分散性を付与する極性官能基を含有する、炭化水素をベースとするポリマーである。
【００７７】
分散剤はまた、様々な作用剤のいずれかとの反応により後処理され得る。これらの中には、ウレア、チオウレア、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素で置換されているコハク酸無水物、ニトリル、エポキシド、ホウ素化合物、およびリン化合物がある。こうした処理を詳述している参照文献は、米国特許第４，６５４，４０３号に一覧表示されている。一実施形態では、潤滑剤組成物は、少なくとも１つのホウ素含有分散剤を含む。
【００７８】
本技術の完全に配合された潤滑剤中の分散剤の量は、潤滑剤組成物の少なくとも０．１％、または少なくとも０．３％または０．５％または１％とすることができ、ある特定の実施形態では、せいぜい９重量％、または８重量％、または６重量％、または４重量％、または３重量％、または２重量％とすることができる。
【００７９】
潤滑剤はまた、リンの酸（ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  ａｃｉｄ）の金属塩を含有していてもよい。式
［（Ｒ８Ｏ）（Ｒ９Ｏ）Ｐ（＝Ｓ）−Ｓ］ｎ−Ｍ
（式中、Ｒ８およびＲ９は、独立して、３から３０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基である）の金属塩は、五硫化リン（Ｐ２Ｓ５）およびアルコールまたはフェノールを加熱して、Ｏ，Ｏ−ジヒドロカルビルホスホロジチオ酸を形成させることによって容易に得られる。Ｒ８およびＲ９基をもたらすよう反応するアルコールは、アルコールの混合物、例えば、イソプロパノールと４−メチル−２−ペンタノールとの混合物とすることができ、一部の実施形態では、イソプロパノールおよび２−エチルヘキサノールなどの、第二級アルコールと第一級アルコールとの混合物とすることができる。他のアルコールには、第二級ブチルアルコールまたはイソオクチルアルコールが含まれ得る。得られた酸は、塩基性金属化合物と反応して、塩を形成することができる。価数ｎを有する金属Ｍは、一般に、アルミニウム、鉛、スズ、マンガン、コバルト、ニッケル、亜鉛または銅であり、多くの場合、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を形成する亜鉛である。こうした物質は周知であり、潤滑剤配合物の当業者にとって容易に入手可能である。エンジンにおいて良好なリン保持をもたらす好適な改変は、例えば、米国公開出願第２００８−００１５１２９号に開示されており、例えば、特許請求の範囲を参照されたい。
【００８０】
完全に配合された潤滑剤中のリンの酸の金属塩の量は、存在する場合、通常、０．５から２重量パーセントまたは０．７５から１．２５重量パーセントなど、０．１から４重量パーセントである。その量は、一部の実施形態では、０．０１から０．１５重量パーセント、または０．０３から０．０８、もしくは０．０３から０．０６重量パーセントで潤滑剤にリンをもたらす量とすることができる。
【００８１】
使用することができる別の構成成分は、補助的な粘度調整剤であり、これは、本開示技術のポリマー粘度調整剤の組合せに加えて、上で示されている。粘度調整剤（ＶＭ）および分散性粘度調整剤（ＤＶＭ）は周知である。ＶＭおよびＤＶＭの例は、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリオレフィン、水素化ビニル芳香族−ジエンコポリマー（例えば、スチレン−ブタジエン、スチレン−イソプレン）、スチレン−マレイン酸エステルコポリマー、ならびにホモポリマー、コポリマーおよびグラフトコポリマーを含む類似のポリマー物質を含むことができる。ＤＶＭは、窒素含有メタクリレートポリマー、例えば、メチルメタクリレートとジメチルアミノプロピルアミンに由来する窒素含有メタクリレートポリマーを含むことができる。
【００８２】
市販のＶＭ、ＤＶＭおよびそれらの化学タイプの例は、以下：ポリイソブチレン（ＢＰ  ＡｍｏｃｏからのＩｎｄｏｐｏｌ（商標）またはＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌからのＰａｒａｐｏｌ（商標）など）；オレフィンコポリマー（ＬｕｂｒｉｚｏｌからのＬｕｂｒｉｚｏｌ（商標）７０６０、７０６５および７０６７、ならびにＭｉｔｓｕｉからのＬｕｃａｎｔ（商標）ＨＣ−２０００ＬおよびＨＣ−６００など）；水素化スチレン−ジエンコポリマー（ＳｈｅｌｌからのＳｈｅｌｌｖｉｓ（商標）４０および５０、ならびにＬｕｂｒｉｚｏｌからのＬＺ（登録商標）７３０８および７３１８など）；分散性コポリマーであるスチレン／マレエートコポリマー（ＬｕｂｒｉｚｏｌからのＬＺ（登録商標）３７０２および３７１５など）；その一部が分散特性を有するポリメタクリレート（ＲｏｈＭａｘからのＶｉｓｃｏｐｌｅｘ（商標）シリーズ、Ａｆｔｏｎからの粘度指数向上剤であるＨｉｔｅｃ（商標）シリーズ、ならびにＬｕｂｒｉｚｏｌからのＬＺ（登録商標）７７０２、ＬＺ（登録商標）７７２７、ＬＺ（登録商標）７７２５およびＬＺ（登録商標）７７２０Ｃなど）；オレフィングラフトポリメタクリレートポリマー（ＲｏｈＭａｘからのＶｉｓｃｏｐｌｅｘ（商標）２−５００および２−６００など）；および水素化ポリイソプレン星型ポリマー（ＳｈｅｌｌからのＳｈｅｌｌｖｉｓ（商標）２００および２６０など）を含むことができる。使用することができる粘度調整剤は、米国特許第５，１５７，０８８号、同第５，２５６，７５２号および同第５，３９５，５３９号に記載されている。ＶＭおよび／またはＤＶＭは、最大２０重量％の濃度で、機能性流体中で使用することができる。１から１２重量％または３から１０重量％の濃度が使用され得る。
【００８３】
別の構成成分は、酸化防止剤とすることができる。酸化防止剤は、フェノール性酸化防止剤を包含し、この酸化防止剤は、フェノール環のオルト位の１つまたは両方が、ｔ−ブチルなどの嵩高い基により占有されている、立体障害性フェノール性酸化防止剤とすることができる。ヒドロカルビル基、または２つの芳香族環を架橋する基によって、パラ位も占有されていてもよい。ある特定の実施形態では、パラ位は、例えば、式
【化７】
2017508053.tif 000009
（式中、Ｒ３は、例えば、１から１８個、または２から１２個、または２から８個、または２から６個の炭素原子を含むアルキル基などのヒドロカルビル基であり、ｔ−アルキルはｔ−ブチルとすることができる）の酸化防止剤などのエステル含有基により占有されている。こうした酸化防止剤は、米国特許第６，５５９，１０５号に、より詳細に記載されている。
【００８４】
酸化防止剤は、芳香族アミンも含む。一実施形態では、芳香族アミン酸化防止剤は、ノニル化ジフェニルアミンなどのアルキル化ジフェニルアミン、またはジノニル化ジフェニルアミンおよびモノノニル化ジフェニルアミンの混合物を含むことができる。他のアミン酸化防止剤には、フェニルナフチルアミンおよびアルキル化フェニルナフチルアミンが含まれる。
【００８５】
酸化防止剤には、モノスルフィドもしくはジスルフィド、またはそれらの混合物、例えば、硫化ジイソブチレンまたは硫化α−オレフィンなどの硫化オレフィンも含まれる。これらの物質は、一般に、１から１０個、例えば、１から４個、または１個もしくは２個の硫黄原子のスルフィド連結部を有する。硫化されて本発明の硫化有機組成物を形成することができる物質には、油、脂肪酸およびエステル、オレフィンおよびそれから作製されるポリオレフィン、テルペン、またはディールス−アルダー付加物が含まれる。こうした硫化物質の一部を調製する方法の詳細は、米国特許第３，４７１，４０４号および同第４，１９１，６５９号に見いだすことができる。
【００８６】
モリブデン化合物も、酸化防止剤として働くことができ、これらの物質はまた、摩耗防止剤または摩擦調整剤などの様々な他の機能で働くこともできる。米国特許第４，２８５，８２２号は、極性溶媒、酸性モリブデン化合物および油可溶性塩基性窒素化合物を合わせて、モリブデン含有錯体を形成し、前記錯体を二硫化炭素と接触させて、モリブデンおよび硫黄含有組成物を形成させることによって調製される、モリブデンおよび硫黄含有組成物を含有する潤滑油組成物を開示している。ジチオカルバミン酸モリブデンおよび他のモリブデン化合物は、市販されている。さらに、チタン２−エチルヘキソキシドなどのチタンアルコキシド、またはネオデカノエートなどのチタンカルボキシレートなどのチタン化合物は、酸化防止性および耐摩耗性能を含む、様々な利益をもたらすことができる。
【００８７】
ジチオカルバメートも、酸化防止剤として働くことができる。
【００８８】
酸化防止剤の典型的な量は、当然ながら、具体的な酸化防止剤およびその個々の効力に依存するが、例示的な総量は、０．０１から５重量パーセント、または０．１５から４．５パーセント、または０．２から４パーセント、または０．５から２パーセント、または０．０５から０．１パーセントとすることができる。
【００８９】
別の添加剤は、摩耗防止剤である。摩耗防止剤の例には、チオリン酸金属塩、リン酸エステルおよびその塩、リン含有カルボン酸、エステル、エーテルおよびアミド、ならびにホスファイトなどの、リン含有摩耗防止剤／極圧剤が含まれる。ある特定の実施形態では、リン摩耗防止剤は、０．０１から０．２、または０．０１５から０．１５、または０．０２から０．１、または０．０２５から０．０８パーセントのリンをもたらす量で存在することができる。一部の実施形態では、摩耗防止剤は、無灰（金属不含）ジチオホスフェートを含むことができる。多くの場合、摩耗防止剤は、上記の通り、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＰ）である。典型的なＺＤＰの場合、これは、１１パーセントのＰ（油を含まない基準で算出）を含むことができ、好適な量は、０．０９から０．８２パーセントを含むことができる。リン不含摩耗防止剤には、ホウ酸エステル（ホウ素化（ｂｏｒａｔｅｄ）エポキシドを含む）、ジチオカルバメート化合物、モリブデン含有化合物、および硫化オレフィンが含まれる。
【００９０】
摩耗防止剤として使用することができる他の物質（無灰摩耗防止剤とも呼ばれる）は、酒石酸エステル、酒石酸アミド（ｔａｒｔｒａｍｉｄｅ）、および酒石酸イミド（ｔａｒｔｒｉｍｉｄｅ）を含む。例には、オレイル酒石酸イミド（オレイルアミンと酒石酸から形成されるイミド）およびオレイルジエステル（例えば、混合Ｃ１２〜１６アルコールから）が含まれる。有用となり得る他の関連物質には、ヒドロキシ−ポリカルボン酸、例えば、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸、ヒドロキシ−プロピオン酸、ヒドロキシグルタル酸、およびそれらの混合物などの酸を一般に含む、他のヒドロキシ−カルボン酸のエステル、アミドおよびイミドが含まれる。これらの物質はまた、耐摩耗性能を超える、追加の機能性を潤滑剤に付与することもできる。これらの物質は、米国公開第２００６−００７９４１３号およびＰＣＴ公開ＷＯ２０１０／０７７６３０により詳細に記載されている。ヒドロキシ−カルボン酸のこうした誘導体（または、ヒドロキシ−カルボン酸に由来する化合物）は、存在する場合、０．１重量％から５重量％、または０．２重量％から３重量％、または０．２重量％超から３重量％の量で、潤滑組成物中に、通常、存在することができる。
【００９１】
本技術において使用される組成物中に使用することができる別の構成成分は、摩擦調整剤である。摩擦調整剤は、当業者に周知である。使用することができる摩擦調整剤の一覧表示は、米国特許第４，７９２，４１０号、同第５，３９５，５３９号、同第５，４８４，５４３号および同第６，６６０，６９５号に含まれている。米国特許第５，１１０，４８８号は、摩擦調整剤として有用な脂肪酸の金属塩、とりわけ亜鉛塩を開示している。有用となり得る摩擦調整剤の一覧表示には、
脂肪ホスファイト      ホウ素化アルコキシ化脂肪アミン
脂肪酸アミド      脂肪酸の金属塩
脂肪エポキシド      硫化オレフィン
ホウ素化脂肪エポキシド      脂肪イミダゾリン
上で議論されている脂肪アミン以外の脂肪アミン
カルボン酸とポリアルキレン−ポリアミンとの縮合生成物
モノオレイン酸グリセロールなどのグリセロールエステル
アルキルサリチレートの金属塩
ホウ素化グリセロールエステル      アルキルリン酸のアミン塩
アルコキシ化脂肪アミン      エトキシ化アルコール
オキサゾリン      イミダゾリン
ヒドロキシアルキルアミド      ポリヒドロキシ第三級アミン
酒石酸ジアルキル      モリブデン化合物
およびそれらの２種または２種より多くの混合物を含むことができる。潤滑剤が湿式（潤滑されている）クラッチを包含する装置を潤滑にするために使用される場合、該クラッチの構成成分の間のスリップの量を制御する、すなわち、摩擦板−鋼板界面におけるものなどの、クラッチ構成成分間の比較的高く、安定した摩擦係数をもたらす、添加剤が存在し得る。こうした物質は、ホウ素化分散剤、ある種のリン含有化合物、およびある種のアミド化合物であり得る。こうした性能をもたらすのに有用となり得る他の物質は、分枝アルキルスルホン酸カルシウム清浄剤およびカルシウムアルキルフェネート清浄剤を含み得る。
【００９２】
潤滑油において場合により使用され得る他の添加剤には、流動点降下剤、極圧剤、摩耗防止剤、色安定化剤、抗乳化剤、防錆剤、金属不活性化剤、および消泡剤の１種または１種より多くを含む。
【００９３】
発泡防止剤としても公知の消泡剤は、当分野で公知であり、以下に限定されないが、有機シリコーンおよび非ケイ素発泡防止剤を含む。有機シリコーンの例の一部には、ジメチルシリコーンおよびポリシロキサンが含まれる。非ケイ素発泡防止剤の一部の例には、エチルアクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートとのコポリマー、エチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートと酢酸ビニルとのコポリマー、ポリエーテル、ポリアクリレート、およびそれらの混合物が含まれる。一部の実施形態では、消泡剤は、ポリアクリレートとすることができる。消泡剤は、０．００１から０．０１２重量パーセントもしくは０．００４パーセント、または０．００１から０．００３重量パーセントの量で、潤滑剤組成物中に存在することができる。
【００９４】
抗乳化剤は、当分野で公知であり、以下に限定されないが、エチレンオキシドもしくは置換エチレンオキシドまたはそれらの混合物と逐次、反応させた、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、ポリオキシアルキレンアルコール、アルキルアミン、アミノアルコール、ジアミン、またはポリアミンの誘導体を含む。抗乳化剤の例には、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド（エチレンオキシド−プロピレン（ｐｒｏｐｙｅｌｅｎｅ）オキシドポリマーなど）、およびそれらの混合物などが含まれる。一部の実施形態では、抗乳化剤は、ポリエーテルとすることができる。抗乳化剤は、０．００２から０．０１２重量パーセントで潤滑剤中に存在することができる。
【００９５】
流動点降下剤は、当分野で公知であり、以下に限定されないが、マレイン酸無水物−スチレンコポリマーのエステル；ポリメタクリレート；ポリアクリレート；ポリアクリルアミド；ハロパラフィンワックスと芳香族化合物との縮合生成物；ビニルカルボキシレートポリマー；ジアルキルフマレートを含むコポリマー；ポリアルファオレフィン、脂肪酸のビニルエステル；エチレン−酢酸ビニルコポリマー；アルキルフェノールホルムアルデヒド縮合樹脂；アルキルビニルエーテルおよびそれらの混合物を含む。
【００９６】
防錆剤には、アルキルリン酸のヒドロカルビルアミン塩、ジアルキルジチオリン酸のヒドロカルビルアミン塩、ヒドロカルビルアリールスルホン酸のヒドロカルビルアミン塩、脂肪カルボン酸もしくはそのエステル（アルキル置換コハク酸およびその塩、エステル、アミドまたはイミドを含む）、窒素含有カルボン酸のエステル、スルホン酸アンモニウム、イミダゾリン、またはそれらの組合せもしくは混合物が含まれ得る。防錆剤は、潤滑剤中に、０．０２から０．２重量パーセント、または０．０３から０．１５、もしくは０．０４から０．１２、もしくは０．０５から０．１０重量パーセントの量で存在することができる。
【００９７】
金属不活性化剤は、潤滑油中で酸化を促進する金属の触媒作用を中和するために使用することができる。適切な金属不活性化剤には、以下に限定されないが、トリアゾール、トリルトリアゾール、チアジアゾール、およびそれらの組合せまたは誘導体が含まれる。例には、ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ’−ジアルキルジチオ−カルバモイル）ベンゾチアゾール、２，５−ビス（アルキルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス−（Ｎ，Ｎ’−ジアルキルジチオカルバモイル−１，３，４−チアジアゾール、２−アルキルジチオ−５−メルカプトチアジアゾール（ｍｅｒｃａｐｔｏｔｈｉａｄａｉｚｏｌｅ）の誘導体、およびそれらの混合物が含まれる。金属不活性化剤は、０．００１から０．１、または０．１から０．０４、または０．１５から０．０３重量パーセントの量で存在することができる。
【００９８】
一実施形態では、潤滑剤は、（本明細書において開示されているポリマーに加えて）清浄剤、分散剤、酸化防止剤、摩耗防止剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、腐食防止剤および消泡剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、またはリンの酸の金属塩の少なくとも１つをさらに含む。一実施形態では、潤滑剤組成物は、過塩基性清浄剤を０．５から２．０重量パーセントの量で、および無灰分散剤を０．５から３重量パーセントの量でさらに含む。
【００９９】
潤滑方法
上記の添加剤および上記潤滑剤組成物は、機械装置を潤滑するために使用することができ、こうした潤滑化は、本明細書に記載されている潤滑剤を許容する該装置へのまたは該装置の一部への供給を含むことができる。適切な装置の例は、火花点火機関、乗用車用エンジンまたは自動二輪車用エンジンなどの内燃機関；ギア、クラッチ、トランスミッション、油圧式装置およびタービンを含むことができる。本潤滑剤は、液状潤滑剤またはグリースであってもよい。
【０１００】
エンジンは、乗用車用エンジンなどのガソリンエンジンもしくは火花点火機関、乗用車用ディーゼルエンジン、大型トラック用ディーゼルエンジンなどのディーゼルエンジンもしくは圧縮点火エンジン、定置出力エンジンなどの天然ガス燃料エンジン、アルコール燃料エンジン、混合ガソリン／アルコール燃料エンジン、バイオディーゼル燃料エンジン、水素燃料エンジン、２サイクルエンジン、航空ピストンエンジンもしくはタービンエンジン、または船舶用もしくは鉄道用ディーゼルエンジンなどの内燃機関を含むことができる。一実施形態では、内燃機関は、ディーゼル燃料エンジンとすることができ、別の実施形態では、ガソリン燃料エンジンまたは水素燃料エンジンとすることができる。内燃機関は、排出物質浄化システムまたはターボチャージャーが取り付けられていてもよい。排出物質浄化システムの例には、ディーゼル微粒子捕集フィルター（ＤＰＦ）、排気ガス再循環（ＥＧＲ）、および選択触媒還元（ＳＣＲ）を使用するシステムが含まれる。
【０１０１】
エンジンはまた、自動二輪車用エンジンであってもよく、潤滑剤は、自動二輪車用潤滑剤と見なすこともできる。自動二輪車用の潤滑剤は、通常、エンジン（クランク室）および湿式クラッチの潤滑化をもたらす。これらの２つの装置は、多くの場合、同じ流体により潤滑されるが、異なる潤滑要求を有することが多い。例えば、エンジンの潤滑化は、良好な燃料経済性を促進するよう、低い金属間摩擦（ｍｅｔａｌ−ｏｎ−ｍｅｔａｌ  ｆｒｉｃｔｉｏｎ）をもたらすのが望ましい。（通常、「金属」と称されるものは、鋼である。）しかし、湿式クラッチ内に位置している金属−組成物の境界面の摩擦係数は、良好な係合および動力伝達を確実にするよう、比較的高いことが望ましいことがある。さらに、自動二輪車用潤滑剤はまた、ギアまたはベアリングなどの他の装置も潤滑し、これらはそれぞれ、それ自体の潤滑要求を有している。一実施形態では、本明細書に記載されている潤滑剤は、自動二輪車のエンジンと湿式クラッチの両方を潤滑することができる。
【０１０２】
油圧液は、産業用流体としてより一般に記載され得るか、または産業用流体の種と見なすことができ、その流体は、油圧液、タービン油、循環油、またはそれらの組合せを含むことができる。油圧液は、その流体特性のおかげで、装置を介して力を伝播する流体と見なすことができる。油圧システムは、ピストンポンプ、ベーンポンプ、ギアポンプまたはこれらの組合せなどの油圧ポンプを含むことができる。油圧システムはまた、バケット、掘削具またはラムなどの器具の移動および／または操作のための、車輪または軌道を作動させるために使用される、油圧式モータまたは油圧式ピストンも含有することができる。携帯型油圧システムには、ホイールローダ、バックホー、掘削機、ローラー、および農業用機器に使用されるものを含む。油圧液および油圧式機器は、ｈｙｄｒａｕｌｉｃ  ｌａｕｎｃｈ  ａｓｓｉｓｔ（油圧起動アシスト）または油圧式ブレーキシステムなどの輸送車両システム、および定置装置で使用することができる。一実施形態では、油圧システムは、後で回転エネルギーに再変換するため、回転エネルギーを貯蔵用エネルギーレザーバーに転送する能力を有することができる。油圧液は、場合により、亜鉛不含、金属不含または無灰とすることができ、場合により、上述の特徴のいずれかを含有することができる。
【０１０３】
本明細書で使用する場合、用語「縮合生成物」およびその同種のもの（例えば、「縮合されている」）は、縮合反応が実際に行われて、生成物が直接導かれるかどうかにかかわらず、エステル、アミド、イミド、および酸または酸の反応性等価体（例えば、酸ハロゲン化物、無水物またはエステル）とアルコールまたはアミンとの縮合反応により調製することができる、他のこうした物質を包含することが意図されている。したがって、例えば、特定のエステルは、縮合反応によって直接というよりもむしろ、エステル交換反応によって調製されてもよい。得られた生成物は、依然として縮合生成物と見なされる。
【０１０４】
記載されているそれぞれの化学構成成分の量は、特に示さない限り、市販物質中に慣用的に存在し得る任意の溶媒または希釈油を除外して、すなわち活性化学物質基準で示されている。しかし、特に示さない限り、本明細書において言及されている化学物質または組成物はそれぞれ、市販グレードの物質であると解釈すべきであり、この市販グレードの物質は、市販グレード中に存在しているものと通常理解されている、異性体、副生成物、誘導体および他のこうした物質を含有していることがある。
【０１０５】
本明細書で使用する場合、用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」は、その通常の意味で使用され、当業者に周知である。具体的には、上記の基は、分子の残りに直接、結合しており、および主に炭化水素の性質を有する、炭素原子を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例には、炭化水素置換基（脂肪族置換基、脂環式置換基および芳香族置換基を含む）；置換炭化水素置換基（すなわち、本発明の文脈では、置換基の主たる炭化水素性質を変えない、非炭化水素基を含有する置換基）；および複素置換基（すなわち、主に炭化水素性質を同様に有しているが、環または鎖中に炭素以外のものを含有する置換基）が含まれる。用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」のより詳細な定義は、米国公開出願第２０１０−０１９７５３６号の［０１３７］〜［０１４１］段落に見いだされる。
【０１０６】
上記の物質の一部は、最終配合物中で相互作用することがあり、したがって、最終配合物の構成成分は、最初に添加されたものとは異なることがあることが公知である。例えば、（例えば、清浄剤の）金属イオンは、他の分子の他の酸性部位または陰イオン性部位に移動することができる。それにより形成された生成物は、その所期の使用において本発明の組成物を使用する際に形成される生成物を含め、容易に説明することができないことがある。とはいえ、こうした改変および反応生成物は全て、本発明の範囲内に含まれている。本発明は、上記の構成成分を混合することにより調製される組成物を包含する。
【０１０７】
本明細書における本発明は、油圧システムおよびエンジンにおける用途に有用であり、以下の実施例を参照すると、より理解することができる。
【実施例】
【０１０８】
（実施例１〜５）
潤滑剤は、様々なＩＳＯグレード（４０℃において、ｍｍ２／ｓで動粘度によって表される）を有する粘度指数約１４０を有する配合物中で調製する。潤滑剤は、示されている基油から調製され、各配合物は、約０．８５％の市販分散剤／防止剤（「ＤＩ」）パッケージを含有しており、上記の配合物は、結局、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、フェノール性酸化防止剤、カルシウム清浄剤（アルキルスルホネートおよびフェネート）、アルキル置換カルボン酸無水物、ならびに少量の他の防止剤および他の従来の物質、ならびに希釈油を含む。配合物は、表Ｉに例示されている、様々な粘度グレードで作製され得る。
【表１】
2017508053.tif 000010
ａ．相対量、合計で１００％の油；  示されている通り、ＡＰＩグループＩまたはＡＰＩグループＩＩＩ。
ｂ．油不含量。提供されている通り、５３％の油を含有する。ポリマーは、平均で６〜１５アームを有する星型ポリマーであり、アームは、約３５，０００から５０，０００のＭｎを有する。アームは、アルキレングリコールジメタクリレートから調製されたコアに連結されている、Ｃ１０〜１８アルキルメタクリレートモノマーおよびＣ１〜９アルキルメタクリレートモノマーを含む、ランダムコポリマーである。
ｃ．油不含量。提供されている通り、８７％の油を含有する。ポリマーは、約１５０，０００のＭｗを有する、エチレンモノマー単位が約４５重量パーセントの市販のエチレン／プロピレンコポリマーである。
【０１０９】
（実施例６〜１１）
潤滑剤は、星型ポリマーおよびエチレン／オレフィンコポリマーを変動した量およびそれらの様々な相対比を使用して、ＩＳＯ４６粘度グレードを目標にして調製する。ＤＩパッケージは、実施例１〜５において使用されているものと同じ市販パッケージである。表Ｉの脚注ａ、ｂおよびｃが該当する。
【表２】
2017508053.tif 000011
【０１１０】
これらの結果は、本開示技術のポリマーの変動した比を使用して、高い粘度指数を有する、様々な粘度グレードの潤滑剤の配合物が容易にできることを例示している。
【０１１１】
（実施例１２および１３）
潤滑剤は、表ＩＩＩに説明されている配合物を用いて調製する（表Ｉの脚注ａ、ｂおよびｃが該当する）。
【表３】
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【０１１２】
潤滑剤をまた、ＩＳＯ２０７６３においてより詳細に記載されている、１０４ｃ（「Ｃｏｎｅｓｔｏｇａ」）ポンプ試験に供し、これらの結果も表ＩＩＩに報告する。この試験では、ポンプカムリングおよびベーンを試験の前後に秤量し、これらのリングおよびベーンからの重量損失を測定する。試験期間は、２５０時間であり、温度は６９℃、圧力は１４ＭＰａ（１４０ｂａｒ）、および１４４０ｒ．ｐ．ｍである。潤滑剤の試料サイズは、約２５Ｌ／分の流速で７０Ｌである。これらの結果は、本開示技術の物質により、従来の線状メタクリレートコポリマーの粘度調整剤を使用した同様の配合物と比べ、摩耗の劇的な低減がもたらされることを示している。
【０１１３】
（実施例１４〜１７）
配合物は、脚注のｄまたはｅとして特定されている櫛型ポリマー、または参照のための線状メタクリレートポリマーを使用して、以下の表ＩＶ中に示されている通り調製する。
【表４】
2017508053.tif 000013
ａ．相対量、合計で１００％の基油
ｂ．表Ｉの脚注を参照
ｃ．表Ｉの脚注を参照
ｄ．油不含量；提供された通り、６０％の油を含有している。Ｃ１２〜１５アルキルメタクリレート５重量％、Ｃ４メタクリレート８３重量％、およびアルキルメタクリレートを含むマクロモノマー１２重量％を含む櫛型ポリマーであり、アルキル基は、約３５５個の炭素原子を有する（水素化されている）ポリブタジエンから誘導されている。Ｍｗ  １８２，０００。
ｅ．油不含量；提供された通り、６０％の油を含有している。スチレン１４重量％、Ｃ４アルキルメタクリレート５８重量％、および脚注ｄに一覧表示されているマクロモノマー２８重量％を含む、櫛型ポリマー。Ｍｗ  １４０，０００。
ｊ．油不含量；表ＩＩＩと同様。
【０１１４】
（実施例１８（参照）および１９）
潤滑剤配合物は、表Ｖに示されている通り調製する。（基油の量は、潤滑剤配合物の割合として示されている。）
【表５】
2017508053.tif 000014
ｂ．５４％の油を含有していることを除き、表Ｉに定義されている通りである（表中に示されている量は、油不含基準である）。
ｃ．油不含固体物質としてここで提示されているものを除き、表Ｉに定義されている、エチレン／プロピレンコポリマー。
ｆ．ＮａおよびＣａ過塩基性清浄剤約１７％、分散剤４４％、ジアルキルジチオリン酸亜鉛９％、酸化防止剤１７％およびアルキル酒石酸イミド８％を含有する、市販の乗用車用エンジン油の分散剤／防止剤パッケージ。上記のそれぞれは、従来量（ある場合）の希釈油、ならびにさらなる希釈油、および少量の他の従来の構成成分を含有している。
ｇ．メタクリレートコポリマー；量は約５０％の希釈油を含む。
【０１１５】
ＳＡＥ  ０Ｗ−２０グレードの潤滑剤として配合されている、実施例１８（参照）および実施例１９の潤滑剤は、外部推進エンジン組立体の摩擦試験装置により試験し、８８、６０および２５℃で５００から２，５００ｒ．ｐ．ｍ．の速度でのトルクを測定する。候補流体のトルクの低下パーセントは、ベースラインであるＳＡＥ  ０Ｗ−２０流体のそれと比較する。両方の流体が、６０および８８℃において、ベースライン潤滑剤と比較してトルクの低下を示した一方、星型ポリマーとエチレン−プロピレンコポリマーとの混合物を含有する配合物（実施例１９）は、トルクの低下がより大きいことを示している。６０および８８℃の結果は、以下の表Ｖａに示されている。
【表５ａ】
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（２５℃での結果は、ベースラインを超える変化がほとんどないことを示している。平均トルク低下：参照例１８の場合、＋０．４２％であり、実施例１９の場合、−０．５７％である。）
【０１１６】
（実施例２０から２６）
潤滑剤は、表ＶＩに示されている通り、調製して試験する。
【表６】
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ｂ．表Ｉと同様、油不含量
ｃ．表Ｉと同様、油不含量
ｇ．表Ｖと同様
ｈ．約３３％の希釈油を含む。ＤＩパッケージ中に存在している分散剤に加えて、ホウ素化分散剤。
ｍ．過塩基性清浄剤２１％、分散剤５４％、酸化防止剤１２％およびジアルキルジチオリン酸亜鉛１０％を含有する市販の多目的添加剤パッケージであり、上記のそれぞれは、従来量（存在する場合）の希釈油、ならびにさらなる希釈油、および少量の他の従来の構成成分を含有している。
【０１１７】
ＡＳＴＭ  Ｄ７１０９（ポリマー含有流体が、高圧でＢｏｓｃｈ（商標）ディーゼルインジェクターノズルを通過する、９０回の「Ｏｒｂａｈｎ」せん断安定性試験である。この処理により、ポリマー分子の分解が引き起こされる。せん断前後の１００℃での動粘度を決定する）に準拠して測定したところ、星型ポリマーとオレフィンコポリマーとの混合物を含有する潤滑剤は、せん断後に、良好な粘度保持を伴って、ＭＲＶ粘度が低下し、粘度指数が向上することを示している。
【０１１８】
上で言及されている文書はそれぞれ、上で具体的に一覧表示されているか否かにかかわらず、そこから優先権が主張される、いかなる先行出願も含め、参照により本明細書に組み込まれている。いずれかの文書の言及は、いずれの権限においても、こうした文書が従来技術として認定されること、または当業者の一般知識を構成することを認めるものではない。実施例中、またはその他で特に明確に示されている場合を除き、物質の量、反応条件、分子量、炭素原子数などを指定している本記載中の全ての数値的な量は、場合により、語「約」によって修飾されていると理解すべきである。本明細書において説明されている、量、範囲、ならびに比の上限値および下限値は、独立して組み合わせることができる。同様に、本発明の各要素の範囲および量は、他の要素のいずれかに関する範囲または量と一緒に使用することができる。
【０１１９】
本明細書で使用する場合、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」または「を特徴とする（ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ  ｂｙ）」と同義語である「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という移行用語は、包括的であるかまたはオープンエンドであり、追加の記載されていない要素または方法工程を排除するものではない。しかし、本明細書において「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」の記載の各々において、この用語はまた、代替実施形態として、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」および「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」という言い回しも包含することを意図し、ここで、「からなる」は、指定されていない、いかなる要素または工程も排除し、「から本質的になる」は、考慮されている組成物または方法の、必須のまたは基本のおよび新規な特徴に実質的に影響を及ぼさない、未記載の追加の要素または工程を包含することを容認するものである。「からなる」または「から本質的になる」という表現は、ある請求項の要素に適用される場合、用語「含む」がその請求項のどこかに存在していることにかかわらず、その要素により表されるタイプの全ての種を限定することを意図する。
【０１２０】
ある特定の代表的な実施形態および詳細は、本発明を例示する目的で示されているが、本発明の範囲から逸脱することなく、様々な変更および改変を本発明において行うことができることが当業者には明らかである。この点において、本発明の範囲は、以下の特許請求の範囲によってのみ限定される。ある種の権限において、数値範囲に関する１つもしくは１つより多くのより狭い値の記載、またはより幅広い一覧表示からの要素のより狭い選択の記載は、こうした記載が好ましい実施形態を表すことを意味している。
【国際調査報告】
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