(57)【要約】  本発明は、ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で含むベンゾオキサジノン(I)の組成物であって、粒子の体積当たり最大50%が3μm未満の直径を有する、前記組成物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベンゾオキサジノン(I)
【化１】
2017501125.tif 000037
を粒子の形態で含むベンゾオキサジノン(I)の組成物であって、
粒子の体積当たり最大50%が3μm未満の直径を有する、
前記組成物。
【請求項２】
粒子の体積当たり最大60%が5μm未満の直径を有する、請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
粒子の体積当たり最大35%が3μm未満の直径を有する、請求項1又は2に記載の組成物。
【請求項４】
粒子の少なくとも90wt.%が結晶性である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
粒子が結晶性形態Aで存在する、請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
請求項1〜5に記載の組成物及び水を含む植物保護剤。
【請求項７】
除草活性量の請求項1〜5に記載のベンゾオキサジノン(I)の組成物と、少なくとも1種の不活性液体及び/又は固体の担体と、適切な場合、少なくとも1種の界面活性物質とを含む植物保護剤。
【請求項８】
懸濁剤(SC)、油分散剤(OD)、水和散剤(WP)、及び/又は水和粒剤(WG)の形態の、請求項7に記載の植物保護剤。
【請求項９】
除草活性量の請求項1〜5に記載のベンゾオキサジノン(I)の組成物と、水とを混合するステップを含む、植物保護剤の製造方法。
【請求項１０】
除草活性量の請求項1〜5に記載のベンゾオキサジノン(I)の組成物と、少なくとも1種の不活性液体及び/又は固体の担体と、所望であれば、少なくとも1種の界面活性物質とを混合するステップを含む、植物保護剤の製造方法。
【請求項１１】
作物における所望されない植生を防除する方法であって、除草活性量の請求項1〜5のいずれか一項に記載のベンゾオキサジノン(I)の組成物を、植物、それらの環境、又は種子に作用させるステップを含む、前記方法。
【請求項１２】
作物がコーン及び穀類から選択される、請求項11に記載の方法。
【請求項１３】
作物における選択的除草剤としての、請求項1〜5のいずれか一項に記載のベンゾオキサジノン(I)の組成物の使用。
【請求項１４】
除草活性量の請求項1〜5のいずれか一項に記載のベンゾオキサジノン(I)の組成物と、以下:
B)  クラスb1)〜b15)の除草剤:
b1)脂質生合成阻害剤、
b2)アセト乳酸シンターゼ阻害剤(ALS阻害剤)、
b3)光合成阻害剤、
b4)プロトポルフィリノーゲン-IXオキシダーゼ阻害剤、
b5)白化除草剤、
b6)エノールピルビルシキミ酸3-リン酸シンターゼ阻害剤(EPSP阻害剤)、
b7)グルタミンシンセターゼ阻害剤、
b8)7,8-ジヒドロプテロエートシンターゼ阻害剤(DHP阻害剤)、
b9)有糸分裂阻害剤、
b10)超長鎖脂肪酸の合成の阻害剤(VLCFA阻害剤)、
b11)セルロース生合成阻害剤、
b12)デカップラー除草剤、
b13)オーキシン除草剤、
b14)オーキシン移動阻害剤、及び
b15)ブロモブチド、クロルフルレノール、クロルフルレノール-メチル、シンメチリン、クミルロン、ダラポン、ダゾメット、ジフェンゾコート、ジフェンゾコート-メチルスルフェート、ジメチピン、DSMA、ダイムロン、エンドタール及びその塩、エトベンザニド、フラムプロップ、フラムプロップ-イソピロピル、フラムプロップ-メチル、フラムプロップ-M-イソピロピル、フラムプロップ-M-メチル、フルレノール、フルレノール-ブチル、フルルプリミドール、ホサミン、ホサミン-アンモニウム、インダノファン、インダジフラム、マレイン酸ヒドラジド、メフルイジド、メタム、メチルアジド、メチルブロミド、メチル-ダイムロン、メチルヨージド、MSMA、オレイン酸、オキサジクロメホン、ペラルゴン酸、ピリブチカルブ、キノクラミン、トリアジフラム、トリジファン、及び6-クロロ-3-(2-シクロプロピル-6-メチルフェノキシ)-4-ピリダジノール(CAS 499223-49-3)及びその塩及びエステルからなる群から選択される、他の除草剤、
(それらの農業上許容可能な塩又は誘導体を含む);
並びに
C)  (キノリン-8-オキシ)酢酸、1-フェニル-5-ハロアルキル-1H-1,2,4-トリアゾール-3-カルボン酸、1-フェニル-4,5-ジヒドロ-5-アルキル-1H-ピラゾール-3,5-ジカルボン酸、4,5-ジヒドロ-5,5-ジアリール-3-イソオキサゾールカルボン酸、ジクロロアセトアミド、アルファ-オキシイミノフェニルアセトニトリル、アセトフェノンオキシム、4,6-ジハロ-2-フェニルピリミジン、N-[[4-(アミノカルボニル)フェニル]スルホニル]-2-安息香酸アミド、1,8-ナフタル酸無水物、2-ハロ-4-(ハロアルキル)-5-チアゾールカルボン酸、ホスホロチオレート、及びN-アルキル-O-フェニル-カルバメート、及びそれらの農業上許容可能な塩、及びそれらの農業上許容可能な誘導体、例えばアミド、エステル及びチオエステル(ただし、それらは酸基を有する)から選択される、薬害軽減剤
から選択される少なくとも1種のさらなる活性化合物
とを含む、除草剤組み合わせ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
望ましくない植物種を防除するための最も一般的な手段の1つは、除草剤の使用である。
【背景技術】
【０００２】
作物保護製品において、活性化合物の作用の特異性及び信頼性を増進させることが、原則として望ましい。特に、作物保護製品は、有害植物を有効に防除し、同時に、当該の有用な植物に耐容であることが望ましい。一部の場合において、良好な作物植物適合性は、特異的に作用する除草剤と、解毒剤又はアンタゴニストとして作用する有機活性化合物との同時施用によってもたらされ得ることが知られている。それらが作物植物に対する傷害を低減したり、防止したりすることができるという事実により、それらは薬害軽減剤とも称される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
1,5-ジメチル-6-チオキソ-3-(2,2,7-トリフルオロ-3-オキソ-4-(プロパ-2-イニル)-3,4-ジヒドロ-2H-ベンゾ[b][1,4]-オキサジン-6-イル)-1,3,5-トリアジナン-2,4-ジオン(以下、本明細書において「ベンゾオキサジノン(I)」とも称される)は、式I:
【０００４】
【化１】
2017501125.tif 000002
の除草性活性物質である。
【０００５】
ベンゾオキサジノン(I)及びその生成のための方法は、WO 2010/145992から知られている。この方法では、ベンゾオキサジノン(I)が非晶質固体として得られる。
【０００６】
しかしながら、有害植物に関する公知のベンゾオキサジノン(I)の除草特性、及びそれらの作物植物との適合性は、常に完全に満足であるとは限らない。
【０００７】
そのため、望ましくない有害植物に対して高活性であり、同時に、有用植物との良好な適合性を有する除草性ベンゾオキサジノン(I)を提供することが、本発明の目的である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この目的及びさらなる目的は、下記に定義される通りのベンゾオキサジノン(I)の組成物によって達成される。
【０００９】
驚くべきことに、粒子の体積当たり最大50%が3μm未満の直径を有する、粒子の形態で施用されるベンゾオキサジノン(I)では、植物毒性が低減されることが見出された。
【００１０】
したがって、本発明は、
ベンゾオキサジノン(I)
【００１１】
【化２】
2017501125.tif 000003
を粒子の形態で含むベンゾオキサジノン(I)の組成物であって、
粒子の体積当たり最大50%が、3μm未満の直径を有する、前記組成物に関する。
【００１２】
粒子の体積当たり最大50%が3μm未満の直径を有する、式(I)のベンゾオキサジノンを粒子の形態で含む、本発明の式(I)のベンゾオキサジノンの組成物は、以下、本明細書において、「ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で含むベンゾオキサジノン(I)の組成物」として、又は「組成物A」としても記載及び称される。
【００１３】
本発明は、除草活性量の本明細書に記載される通りのベンゾオキサジノン(I)の組成物(組成物A)と、少なくとも1種の不活性液体及び/又は固体の担体と、適切な場合、少なくとも1種の界面活性物質とを含む、植物保護剤も提供する。
【００１４】
本発明は、除草有効量の本明細書に記載される通りのベンゾオキサジノン(I)の組成物(組成物A)の施用による、植物毒性損傷から作物を薬害軽減化する方法も提供する。
【００１５】
本発明は、所望されない植生を防除する方法であって、除草活性量の本明細書に記載される通りのベンゾオキサジノン(I)の組成物(組成物A)を、植物、それらの環境、又は種子に作用させるステップを含む、前記方法も提供する。
【００１６】
本発明は、さらに、少なくとも組成物A(構成成分Aとして)と、除草性化合物(構成成分Bとして)及び薬害軽減剤(構成成分Cとして)から選択される少なくとも1種のさらなる化合物とを含む除草剤組み合わせに関する。
【００１７】
本発明のさらなる実施形態は、請求項、明細書及び実施例から明らかである。上に記述されるとともに、さらに下記に例示される本発明の主題の特色は、それぞれ特定の場合において示される組み合わせだけでなく、本発明の範囲を逸脱することなく他の組み合わせにおいても適用することができると理解されるべきである。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図1は、形態AのX線粉末回折図を示す。
【図２】図2は、形態BのX線粉末回折図を示す。
【図３】図3は、形態A+B+Cの混合物のX線粉末回折図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本明細書で使用される場合、「防除する」及び「駆除する」という用語は同義語である。
【００２０】
本明細書で使用される場合、「望ましくない植生」及び「有害植物」という用語は同義語である。
【００２１】
本明細書において言及される場合、粒子径は、静的レーザー散乱による体積平均粒子径である。以下において、「xn」という用語は、n体積%(vol-%)の粒子がx未満の直径を有し、(100-n)vol-%の粒子がx超の直径を有する、粒子サイズxを定義する。
【００２２】
方法及び定義は、欧州規格ISO 13320、「粒子サイズ分析-レーザー回折法」、第1版2009-10-01、補正版2009-12-01において詳細に記載される。
【００２３】
当業者は、例えばH. Wiese (D. Distler、Ed.)、Aqueous Polymer Dispersions (Wassrige Polymerdispersionen)、Wiley-VCH 1999、4.2.1章、p. 40ffページ、及びそこに引用される文献; H. Auweter、D. Horn、J. Colloid Interf. Sci. 105 (1985)、399ページ; D. Lilge、D. Horn、Colloid Polym. Sci. 269 (1991)、704ページ;並びにH. Wiese、D. Horn、J. Chem. Phys. 94 (1991)、6429ページにも記載される、これらの方法に精通している。
【００２４】
本明細書に記載される通りのベンゾオキサジノン(I)の組成物(組成物A)の生成のために使用されるベンゾオキサジノン(I)の調製は、本明細書によって全体が参照される、WO 2010/145992に記載される方法によって実施することができる。
【００２５】
ベンゾオキサジノン(I)の粒子は、様々な技法によって製造することができ、必要な単位操作は、一般に、化学技術者に知られている。
【００２６】
例えば、ベンゾオキサジノン(I)は、例えば少し記述するだけでも、混合速度、乱流、温度又は溶媒勾配のような、適切な技術条件下で、例えば適切な溶媒からの沈殿によって、正しい粒子サイズを用いる合成から得ることができる。小さすぎる粒子は、例えば凝集又はオストワルド熟成によって大きくすることができ、大きすぎる粒子は、機械的に粉砕することができる。通常、より大きい粒子から出発し、続いて粉砕することが、最も経済的である。
【００２７】
このステップには、乾式粉砕操作及び湿式粉砕操作の両方が適当であり、例については、例えばH. Mollet und A. Grubenmann、Formulierungstechnik Emulsionen、Suspensionen、Feste Formen、Wiley VCH、Weinheim 2000、5.3.1章:「Der Zerkleinerungsvorgang」を参照されたい。
【００２８】
乾式粉砕は、ジェットミル又はメカニカルミル(ハンマーミル、破砕又は粉砕ギア、極低温粉砕)を用いて実施することができ、湿式粉砕は、例えばコロイドミル、ローターステーターミル、ダブルコーンミル、ボール又はビーズミル、アトライター、アジテーターボールミル、回転ミル、ディスクミル、環状チャンバーミル、及びメディアミル(例えばサンドミル)を用いて達成することができる。粉砕プロセス中に導入された熱エネルギーを消散するため、粉砕チャンバーには、好ましくは冷却システムが取り付けられる。特に適当なのは、DRAISWERKE、INC.40 Whitney Road. Mahwah、NJ 07430 USAからのボールミルDrais Superflow DCP SF 12、DRAISWERKE、INC.からのDrais Perl Mill PMC、Netzsch-Feinmahltechnik GmbHからの循環ミルシステムZETA、Netzsch Feinmahltechnik GmbH、Selb、Germanyからのディスクミル、Eiger Machinery、Inc.、888 East Belvidere Rd.、Grayslake、IL 60030 USAからのビーズミルEiger Mini 50、及びWA Bachofen AG、SwitzerlandからのビーズミルDYNO-Mill KDLである。
【００２９】
全ての場合において、例えば装置、エネルギー入力、速度、サイズ、材料、並びにボール及びビーズの充填のような粉砕パラメータは、本発明による粒子サイズ及び粒度分布を得るために調整されなければならない。
【００３０】
最終的に、全ての上記単位操作は、望ましくない粒子の分離及び通常さらに再循環によって、粒度分布の分類、そしてさらなる精製を可能にする、篩い、ギャップ、サイクロン又は同種のものと、連結することができる。
【００３１】
上記プロセスにおいて、通常、粉砕助剤、例えば分散剤、抗焼成剤だけでなく消泡剤及び増粘剤なども、操作を助けるために使用することができる。
【００３２】
以下の本明細書に記述される本発明の好ましい実施形態は、互いに独立して、又は互いの組み合わせのいずれかにおいて好ましいと理解されなければならない。
【００３３】
好ましくは、粒子の体積当たり最大35%が、3μm未満の直径を有し、これはx35>= 3μmに等しく、
特に好ましいのは、粒子の体積当たり最大25%が、3μm未満の直径を有し、これはx25>= 3μmに等しく、
とりわけ好ましいのは、粒子の体積当たり最大20%が、3μm未満の直径を有し、これはx20>= 3μmに等しい。
【００３４】
本発明のさらなる実施形態によると、
好ましくは、粒子の体積当たり最大60%が、5μm未満の直径を有し、これはx60>= 5μmに等しく、
特に好ましいのは、粒子の体積当たり最大45%が、5μm未満の直径を有し、これはx45>= 5μmに等しく、
とりわけ好ましいのは、粒子の体積当たり最大35%が、5μm未満の直径を有し、これはx35>= 5μmに等しく、
より好ましいのは、粒子の体積当たり最大30%が、5μm未満の直径を有し、これはx30>= 5μmに等しい。
【００３５】
本発明のさらなる実施形態によると、
好ましくは、粒子の体積当たり最大15%が、45μm超の直径を有し、これはx85<= 45μmに等しい。
【００３６】
本発明によるベンゾオキサジノン(I)の組成物(組成物A)は、ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で含む。
【００３７】
好ましくは、ベンゾオキサジノン(I)の粒子は、ベンゾオキサジノン(I)の、結晶性形態、より好ましくは結晶性の安定な変態A、B及び/又はCの形態である。
【００３８】
結晶性ベンゾオキサジノン(I)は、一般に、以下に記載される通りの適当な結晶化条件を適用することによって調製することができる。本発明において請求される粒度分布に従う結晶性ベンゾオキサジノン(I)を得るため、プロセスの微調整が必要である。
【００３９】
結晶化のために使用される溶液又はスラリー中におけるベンゾオキサジノン(I)の濃度は、溶媒の性質及び溶解温度に当然依存し、しばしば、100 g/l〜800 g/lの範囲である。適当な条件は、当業者がルーチン実験によって決定することができる。
【００４０】
好ましくは、結晶化のために使用される溶液又はスラリーは、ベンゾオキサジノン(I)を、少なくとも85%、しばしば少なくとも90%、特に少なくとも95%の純度で含有し、即ち、有機溶媒ではない有機不純物の含有量は、溶媒中に溶解されて存在するベンゾオキサジノン(I)に基づいて、15wt.%(重量%)以下、しばしば10wt.%以下、特に5wt.%以下である。
【００４１】
結晶化のために使用される溶液又はスラリーは、好ましくは、明記されるもの以外の溶媒を本質的に含まない。これに関して、「本質的に含まない」は、ベンゾオキサジノン(I)を含有する溶液又はスラリー中における他の溶媒の濃度が、溶媒の総量に基づいて、10wt.%、しばしば5wt.%を超えないことを意味する。
【００４２】
ベンゾオキサジノン(I)の溶液は、例えば、以下の方法:
(1)上記の極性有機溶媒の1種中へのベンゾオキサジノン(I)の溶解、又は
(2)化学反応によるベンゾオキサジノン(I)の調製、並びに必要ならば試薬及び/又は副生成物の除去後の、反応混合物の本発明に従う適当な有機溶媒中への移動
によって調製することができる。
【００４３】
ベンゾオキサジノン(I)の溶解による溶液の調製のため、ベンゾオキサジノン(I)の本質的に全ての公知形態を使用することができる。しばしば、非晶質ベンゾオキサジノン(I)、又は異なる結晶性変態の混合物、又は非晶質及び結晶性ベンゾオキサジノン(I)の混合物が使用され得る。さらに適当なのは、ベンゾオキサジノン(I)の他の結晶性形態、及びそれらの混合物、例えば、ベンゾオキサジノン(I)の、以下に記載される形態B及び以下に記載される形態C及びこれらの形態の混合物、並びに形態Aと、形態B又は形態Cとの混合物である。
【００４４】
ベンゾオキサジノン(I)の溶解は、通常、10℃〜200℃の範囲における温度
好ましくは、10℃〜100℃、特に20℃〜60℃の範囲における温度、
さらに好ましくは、85℃〜200℃、特に90℃〜150℃の範囲における温度
で実施される。
【００４５】
ベンゾオキサジノン(I)の溶液は、ベンゾオキサジノン(I)を含有する、化学反応によって得られた反応混合物を、必要ならば試薬及び/又は副生成物の除去後に、本発明に従う適当な有機溶媒に移動させることによって調製することもできる。これは、少なくとも一部、好ましくは少なくとも50wt.%が結晶化に適当な溶媒からなる有機溶媒又は溶媒混合物中で、反応を実施し、必要ならば、過剰の試薬、及び存在する任意の触媒、及び存在する任意の不適当な溶媒、例えば水及び/又はメタノール、を除去する間に、後処理を実施するような方式で、実施することができる。ベンゾオキサジノン(I)の適当な前駆体の化学反応によるベンゾオキサジノン(I)の溶液の調製は、本明細書によって全体が参照される、最初に引用された最先端技術に記載される方法に類似して実施することができる。
【００４６】
ベンゾオキサジノン(I)のスラリーの調製のため、ベンゾオキサジノン(I)の本質的に全ての公知形態を使用することができる。もちろん、ベンゾオキサジノン(I)の特定の結晶性形態の調製において、通常、純粋な特定の結晶性形態と異なるベンゾオキサジノン(I)の形態を使用する。しかしながら、ベンゾオキサジノン(I)は、特定の結晶性形態をすでに含有する形態で使用してもよく、それによって、より高い含有量の特定の結晶性形態を含む特定の結晶性形態が得られる。
【００４７】
例えば、形態Aの調製において、通常、純粋な形態Aと異なるベンゾオキサジノン(I)の形態を使用する。しかしながら、ベンゾオキサジノン(I)は、形態Aをすでに含有する形態で使用してもよく、それによって、より高い含有量の形態Aを含む形態Aが得られる。
【００４８】
しばしば、非晶質ベンゾオキサジノン(I)、又は異なる結晶性変態の混合物、又は非晶質及び結晶性ベンゾオキサジノン(I)の混合物が使用され得る。さらに適当なのは、ベンゾオキサジノン(I)の他の結晶性形態、及びそれらの混合物、例えば、ベンゾオキサジノン(I)の、以下に記載される形態A、B及びC、並びに形態Aと、形態B及び/又は形態Cとの混合物である。
【００４９】
ベンゾオキサジノン(I)の結晶化は、概して、使用されるベンゾオキサジノン(I)の、少なくとも80wt.%、好ましくは少なくとも90wt.%が晶出するまで実施される。
【００５０】
ベンゾオキサジノン(I)の結晶化を冷却によって実施する場合、冷却速度は、10K/min未満が好ましい。
【００５１】
ベンゾオキサジノン(I)の結晶化は、ベンゾオキサジノン(I)の、好ましくは形態Aの種結晶を播種することによって、例えば、ベンゾオキサジノン(I)の、好ましくは形態Aの種結晶を、結晶化前又は結晶化中に添加することによって、促進又は加速することができる。
【００５２】
種結晶を結晶化中に添加する場合、その量は、溶解したベンゾオキサジノン(I)に基づいて、典型的に0.001wt.%〜10wt.%、しばしば0.005wt.%〜5wt.%、特に0.01wt.%〜1wt.%、とりわけ0.05wt.%〜0.5wt.%である。
【００５３】
ベンゾオキサジノン(I)の、好ましくは形態Aの種結晶の存在下で、結晶化を実施する場合、これらは、好ましくは、当該の溶媒中におけるベンゾオキサジノン(I)の飽和濃度に到達する温度で、即ち、ベンゾオキサジノン(I)の溶解量が当該の溶媒における飽和溶液を形成する温度、又はそれ未満の温度でのみ添加される。当業者は、ルーチン実験において溶媒における飽和濃度の温度依存性を決定することができる。
【００５４】
母液からの、結晶化生成物の単離、即ち、結晶性ベンゾオキサジノン(I)、好ましくは形態Aの分離は、液体からの固体構成成分の分離のための通常の技法によって、例えば濾過、遠心分離又はデカンテーションによって実施される。概して、単離された固体は、例えば結晶化に使用した溶媒で、水で、又は結晶化に使用した有機溶媒と水との混合物で洗浄され得る。洗浄は、1回、又は複数回のステップで実施することができ、最後の洗浄ステップでは、しばしば水による洗浄を使用する。洗浄は、典型的に、有益な生成物の損失をできるだけ小さく保つために、30℃未満、しばしば25℃未満、特に20℃未満の温度で実施される。次に、得られた形態Aは乾燥され、次いで、さらなるプロセスに供給することができる。しかしながら、しばしば、洗浄後に得られる湿った活性物質、特に水で湿った活性物質が、さらなるプロセスに直接供給され得る。
【００５５】
結晶化の手段によって、結晶性ベンゾオキサジノン(I)、好ましくは形態Aは、概して少なくとも90wt.%、しばしば94wt.%、特に少なくとも96wt.%のベンゾオキサジノン(I)含有量で得られる。
【００５６】
ベンゾオキサジノン(I)の総量に基づく、結晶性ベンゾオキサジノン(I)、好ましくは形態Aの含有量は、典型的に、少なくとも90%、しばしば少なくとも95%、又は少なくとも96%である。
【００５７】
そのため、本発明の特定の実施形態は、ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で含むベンゾオキサジノン(I)の組成物であって、粒子が、少なくとも90wt.%、しばしば少なくとも95%、又は少なくとも96%の結晶性ベンゾオキサジノン(I)、好ましくは結晶性形態Aからなる、前記組成物に関する。
【００５８】
ベンゾオキサジノン(I)の粒子、好ましくはベンゾオキサジノン(I)を結晶性形態で、より好ましくは結晶性形態Aで含有するベンゾオキサジノン(I)の粒子は、ベンゾオキサジノン(I)の粒子によってもたらされる利益を失うことなく、1,5-ジメチル-6-チオキソ-3-(2,2,7-トリフルオロ-3-オキソ-4-(プロパ-2-イニル)-3,4-ジヒドロ-2H-ベンゾ[b][1,4]オキサジン-6-イル)-1,3,5-トリアジナン-2,4-ジオンの他の形態、例えば形態B及び/又は形態C、と混合することができる。
【００５９】
そのため、本発明はまた、ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で含むベンゾオキサジノン(I)の組成物(組成物A)であって、粒子が、本明細書に記載される通りの1,5-ジメチル-6-チオキソ-3-(2,2,7-トリフルオロ-3-オキソ-4-(プロパ-2-イニル)-3,4-ジヒドロ-2H-ベンゾ[b][1,4]オキサジン-6-イル)-1,3,5-トリアジナン-2,4-ジオンの結晶性形態A、及び形態Aと異なる形態の1,5-ジメチル-6-チオキソ-3-(2,2,7-トリフルオロ-3-オキソ-4-(プロパ-2-イニル)-3,4-ジヒドロ-2H-ベンゾ[b][1,4]オキサジン-6-イル)-1,3,5-トリアジナン-2,4-ジオンを含有するベンゾオキサジノン(I)の粒子の混合物であり、ここで、混合物中における1,5-ジメチル-6-チオキソ-3-(2,2,7-トリフルオロ-3-オキソ-4-(プロパ-2-イニル)-3,4-ジヒドロ-2H-ベンゾ[b][1,4]オキサジン-6-イル)-1,3,5-トリアジナン-2,4-ジオンの総量は、混合物の総重量に基づいて、少なくとも90重量%、好ましくは少なくとも94重量%である、前記組成物に関する。
【００６０】
該混合物は、同様に、以下に本明細書に記載される通りの製剤を調製するために使用することができ、同様に、それ自体を、ベンゾオキサジノン(I)を結晶性形態で含有するベンゾオキサジノン(I)の粒子として使用することができる。混合物において、結晶性ベンゾオキサジノン(I)、好ましくは形態Aの量は、一般に、混合物に含有するベンゾオキサジノン(I)の粒子の総量に基づいて、少なくとも50重量%、特に少なくとも60重量%、例えば50重量%〜95重量%、特に60重量%〜90重量%であり得る。
【００６１】
ベンゾオキサジノン(I)の結晶化における研究に関連して、3種の結晶性変態A、B及びCが発見された。変態A及びBは純粋な形態で得ることができる一方で、変態Cは、時折、形態A及びBとの混合物として得られた。
【００６２】
ベンゾオキサジノン(I)の形態Aは、X線粉末回折法によって、その回折図に基づいて同定することができる。したがって、25℃において、Cu-Kα線(1.54178Å)を使用して記録された形態AのX線粉末回折図は、2θ値として、又は面間隔dとして以下の表に引用される、少なくとも3、しばしば少なくとも5、特に少なくとも7、とりわけ全ての反射を示す:
【００６３】
【表１】
2017501125.tif 000004
【００６４】
形態Aの単結晶における研究により、基本的な結晶構造は斜方晶であることが実証される。単位格子は空間群Pna2(1)を有する。形態Aの結晶構造の特徴的なデータ(-173℃で測定)を以下の表にまとめる。
【００６５】
【表２】
2017501125.tif 000005
【００６６】
形態Aは、150℃〜185℃の範囲において特徴的な融解ピークを有するサーモグラムを示す。融解ピークの開始として決定される融点は、典型的に、約170℃〜180℃の範囲、特に174℃〜179℃の範囲である。融解エンタルピーは、好ましくは、70 J/g〜80 J/gの範囲である。本明細書で引用される値は、示差熱量測定(示差走査熱量測定:DSC、アルミニウム製密閉型及び通気型カップ、窒素流150 ml/min、加熱速度5 K/min)によって決定される値に関する。
【００６７】
ベンゾオキサジノン(I)の形態Aの生成は、適当な有機溶媒におけるベンゾオキサジノン(I)の溶液からの結晶化によって実施することができる。溶液からの形態Aの結晶化のための適当な溶媒は、C1〜C3-アルカノール、例えばメタノール、エタノール、n-プロパノール又はイソプロパノール、C1〜C4-ジアルキルケトン、例えばアセトン、モノ-又はジ-C1〜C4-ジアルキルベンゼン、例えばエチルベンゼン又はキシレン、及びモノ-又はジクロロベンゼンから選択される有機溶媒である。
【００６８】
ベンゾオキサジノン(I)の形態Aの生成は、適当な有機溶媒におけるベンゾオキサジノン(I)のスラリーからの結晶化によって実施することもできる。スラリーからの形態Aの結晶化のための適当な溶媒は、C1〜C3-アルカノール、特にエタノール又はイソプロパノール、C2〜C4-アルカンジオール、例えば1,3-プロパンジオール、C1〜C4-ジアルキルケトン、例えばアセトン、並びに好ましくは4個〜6個の炭素原子及び1個又は2個の酸素原子を有する環状エーテル、例えばテトラヒドロフラン及び1,4-ジオキサンから選択される水溶性有機溶媒と水との混合物である。
【００６９】
ベンゾオキサジノン(I)の形態Aを得るために、結晶化は、60℃未満、特に最高で50℃、より好ましくは最高で40℃の温度で実施される。形態Aの結晶化は、好ましくは制御条件下で実施され、即ち、結晶化の条件は、ゆっくりとした結晶化速度をもたらすように選択される。
【００７０】
このため、第1のステップi)において、上記の溶媒又は溶媒混合物の1種におけるベンゾオキサジノン(I)の溶液又はスラリーを調製し、次いで第2のステップii)において、ベンゾオキサジノン(I)の結晶化を、60℃未満、特に最高で50℃、より好ましくは最高で40℃、例えば-10℃〜50℃、特に0℃〜40℃の温度で実施する。
【００７１】
ベンゾオキサジノン(I)の形態Aを得るために、ベンゾオキサジノン(I)の溶解は、通常、10℃〜100℃、特に20℃〜60℃の範囲の温度で実施される。
【００７２】
ベンゾオキサジノン(I)の形態Aの結晶化は、以下の通りに、例えば、
-溶解又は分散ベンゾオキサジノン(I)を含有する溶液又はスラリーの冷却によって、
-溶解又は分散ベンゾオキサジノン(I)を含有する溶液又はスラリーの濃縮によって、あるいは
-上記手段の組み合わせによって
実施することができる。
【００７３】
形態Bは、X線粉末回折法によって、その回折図に基づいて同定することができる。したがって、25℃において、Cu-Kα線(1.54178Å)を使用して記録された形態BのX線粉末回折図は、2θ値として、又は面間隔dとして以下の表に引用される、少なくとも3、しばしば少なくとも5、特に少なくとも7、とりわけ全ての反射を示す:
【００７４】
【表３】
2017501125.tif 000006
【００７５】
形態Bは、190℃〜220℃の範囲において特徴的な融解ピークを有するサーモグラムを示す。融解ピークの開始として決定される融点は、典型的に、約200℃〜210℃の範囲、特に203℃〜208℃の範囲である。融解エンタルピーは、好ましくは、30 J/g〜40 J/gの範囲である。本明細書で引用される値は、示差熱量測定(示差走査熱量測定:DSC、アルミニウム製密閉型及び通気型カップ、窒素流150 ml/min、加熱速度5 K/min)によって決定される値に関する。
【００７６】
変態Bの生成は、60℃を超える温度で、特に少なくとも80℃、又は少なくとも90℃、例えば80℃〜130℃、又は90℃〜120℃の温度で結晶化を行うことによって主に実施することができる。
【００７７】
形態Bは、例えば、少なくとも80℃、又は少なくとも90℃、例えば80℃〜130℃、又は90℃〜120℃の温度での、トルエン、モノクロロベンゼン又はジクロロベンゼンから選択される有機溶媒におけるベンゾオキサジノンIの溶液又はスラリーからの結晶化によって得ることができる。
【００７８】
形態Bは、例えば、少なくとも80℃、又は少なくとも90℃、例えば80℃〜130℃、又は90℃〜120℃の温度で、C1〜C3-アルカノール、特にメタノール又はイソプロパノール、C2〜C4-アルカンジオール、例えば1,3-プロパンジオール、C1〜C4-ジアルキルケトン、例えばアセトン、並びに好ましくは4個〜6個の炭素原子及び1個又は2個の酸素原子を有する環状エーテル、例えばテトラヒドロフラン及び1,4-ジオキサンから選択される水溶性溶媒と、水との混合物における、ベンゾオキサジノン(I)のスラリーからの結晶化によって得ることができる。それとは別に、形態Bを得るためのベンゾオキサジノン(I)のスラリーからの結晶化は、特に、結晶化を実施する、スラリーの調製、濃縮(濃度)及び手段に関して、形態Aの結晶化と類似する方法により実施することができる(ただし、結晶化は上記の温度範囲で実施される)。
【００７９】
形態Bは、例えば、少なくとも80℃、又は少なくとも90℃、例えば80℃〜130℃、又は90℃〜120℃の温度で、トルエンにおける、ベンゾオキサジノン(I)の溶液又はスラリーからの結晶化によって得ることもできる。それとは別に、形態Bを得るためのベンゾオキサジノン(I)の溶液からの結晶化は、特に、結晶化を実施する、溶液の調製、濃縮(濃度)及び手段に関して、形態Aの結晶化と類似する方法により実施することができる(ただし、結晶化は上記の温度範囲で実施される)。
【００８０】
純粋な形態Bは、結晶性ベンゾオキサジノン(I)、例えばベンゾオキサジノン(I)の形態A、又は形態A+B+Cの混合物を、少なくとも160℃、特に少なくとも170℃の温度、例えば160℃〜210℃の範囲、又は170℃〜200℃の範囲の温度に加熱することによっても得られる。
【００８１】
ベンゾオキサジノン(I)の形態Bを得るために、結晶化は、少なくとも80℃、又は少なくとも90℃、例えば80℃〜130℃、又は90℃〜120℃の温度で実施される。形態Bの結晶化は、好ましくは制御条件下で実施され、即ち、結晶化の条件は、ゆっくりとした結晶化速度をもたらすように選択される。
【００８２】
このため、第1のステップi)において、上記の溶媒又は溶媒混合物の1種におけるベンゾオキサジノンIの溶液又はスラリーを調製し、次いで第2のステップii)において、ベンゾオキサジノンIの結晶化を、少なくとも80℃、又は少なくとも90℃、例えば80℃〜130℃、又は90℃〜120℃の温度で実施する。
【００８３】
ベンゾオキサジノン(I)の形態Bを得るために、ベンゾオキサジノン(I)の溶解は、通常、85℃〜200℃、特に90℃〜150℃の範囲の温度で実施される。
【００８４】
ベンゾオキサジノンIの形態Bの結晶化は、以下の通りに、例えば
-溶解又は懸濁ベンゾオキサジノンIを含有する熱飽和溶液又はスラリーの、80℃〜100℃の範囲の温度への冷却によって
-溶解又は分散ベンゾオキサジノンIを含有する熱飽和溶液又はスラリーの濃縮によって、あるいは
-上記手段の組み合わせによって
実施することができる。
【００８５】
結晶化の手段によって、形態Bは、概して少なくとも90wt.%、しばしば94wt.%、特に少なくとも96wt.%のベンゾオキサジノン(I)含有量で得ることができる。形態Bの含有量は、ベンゾオキサジノン(I)の総量に基づいて、典型的に少なくとも90%、しばしば少なくとも95%、又は少なくとも96%である。
【００８６】
形態A、B及びCの混合物において、形態Cは、X線粉末回折法によって、その回折図に基づいて同定することができる。したがって、25℃において、Cu-Kα線(1.54178Å)を使用して記録されたX線粉末回折図は、2θ値として、又は面間隔dとして以下の表に引用される、少なくとも3、しばしば少なくとも5、とりわけ全ての反射を示す:
【００８７】
【表４】
2017501125.tif 000007
【００８８】
公知の非晶質ベンゾオキサジノン(I)と同様に、ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくはベンゾオキサジノン(I)の形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物、並びにベンゾオキサジノン(I)の形態Aと他の形態との混合物は、除草剤として適当である。
【００８９】
したがって、本発明は、ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくは結晶性形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物(組成物A)、及び植物保護剤の製剤に通常用いる添加剤を含有する植物保護剤に関するものであり、特に、植物保護剤は、水性懸濁剤(いわゆるSC(aqueous suspension concentrate))、非水性懸濁剤(いわゆるOD(non-aqueous suspension concentrate))、水和散剤(いわゆるWP(wettable powder))、水分散性粒剤(いわゆるWG(water-dispersible granule))、散粉性粉末剤(いわゆるDP(dustable powder))、乾燥種子処理用散剤(いわゆるDS(powder for dry seed treatment))、種子処理用流動性剤(いわゆるFS(flowable concentrate for seed treatment))、粒剤(いわゆるGR(granule))、油混和性流動性剤(いわゆるOF(oil-miscible flowable concentrate))、油分散性散剤(いわゆるOP(oil-dispersible powder))、直接施用可能な懸濁剤(いわゆるSD(directly applicable suspension concentrate))、サスポエマルション剤(いわゆるSE(suspoemulsion));スラリー種子処理用水分散性散剤(いわゆるWS(water-dispersible powder for slurry seed treatment))、水分散性錠剤(いわゆるWT(water-dispersible tablet))、並びに混合製剤ZE及びZCの形態である。
【００９０】
好ましいものは、製剤型SC、WG、SE、並びに混合製剤ZC及びZEである。
【００９１】
とりわけ好ましいものは、製剤型SC、WG及びSEである。
【００９２】
本発明は、ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくはベンゾオキサジノン(I)の形態Aで、より好ましくは適当な活性物質調製物として含むベンゾオキサジノン(I)の組成物を、植物、それらの生息地、及び/又は種子に使用することを特徴とする、所望されない植物成長を駆除するための方法にも関する。
【００９３】
本発明は、ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくは結晶性形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物と、ベンゾオキサジノン(I)の少なくとも1つの他の形態との混合物、及び植物保護剤、特に、上に記述される製剤型のいずれかの形態の植物保護剤の製剤に通常用いる添加剤を含有する植物保護剤にも関する。
【００９４】
本発明は、ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくはベンゾオキサジノン(I)の形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物と、好ましくは適当な活性物質調製物としての、ベンゾオキサジノン(I)の少なくとも1つの他の形態との混合物を、植物、それらの生息地、及び/又は種子に使用することを特徴とする、所望されない植物成長を駆除するための方法にも関する。
【００９５】
ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくはベンゾオキサジノン(I)の形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物に関して、本明細書の以下に記述されることは、ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくは形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物と、ベンゾオキサジノン(I)の他の形態との混合物にも適用する。
【００９６】
さらに、ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくはベンゾオキサジノン(I)の形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物に関して、本明細書の以下に記述されることは、構成成分Aとして、ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくは形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物と、定義される通りの、少なくとも1種のさらなる除草剤B(構成成分B)及び/又は薬害軽減剤C(構成成分C)との組み合わせにも適用する。
【００９７】
こうした組み合わせにおいて、組成物Aは、ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくは形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物と、ベンゾオキサジノン(I)の他の形態との混合物も含むことができる。
【００９８】
作物保護製品において、活性化合物の作用の特異性及び信頼性を増進させることが、原則として望ましい。特に、作物保護製品は、有害植物を有効に防除し、同時に、当該の有用な植物に耐容であることが望ましい。選択的除草剤は、所望されない植生を防除するが、一方で所望の作物を有意に害さない。
【００９９】
ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくはベンゾオキサジノン(I)の形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物、定義される通りの組成物A(構成成分A)と、定義される通りの、少なくとも1種のさらなる除草剤B(構成成分B)及び/又は薬害軽減剤C(構成成分C)とを含む組み合わせ、並びに組成物A又はその組み合わせを含有する植物保護剤は、非耕作領域の、植物成長、特に単子葉雑草種、例えばカラスムギ(Avena)、ライグラス(Lolium)、スズメノテッポウ(Alopecurus)、クサヨシ(Phalaris)、イヌビエ(Echinochloa)、メヒシバ(Digitaria)、エノコロ(Setaria)、カヤツリグサ種(Cyperus species)、シバムギ(Agropyron)、ギヨウギシバ(Cynodon)、チガヤ(Imparatao)及びモロコシ(Sorghum)、並びに双子葉雑草種、例えばヤエムグラ(Galium)、スミレ(Viola)、クワガタソウ(Veronica)、オドリコソウ(Lamium)、ハコベ(Stellaria)、ヒユ(Amaranthus)、シナピス(Sinapsis)、ヒルガオ(Ipomoea)、カミルレ(Matricaria)、アブチロン(Abutilon)、キンゴジカ(Sida)、コンボルブルス(Convolvulus)、ノアザミ(Cirsium)、スイバ(Rumex)及びヨモギ(Artemisia)を、非常に良好に、特に高施用量で、駆除する。コムギ、オオムギ、ライムギ、イネ、トウモロコシ、サトウダイコン、ダイズ及び綿などの作物において、それらは、作物植物を有意に害することなく、雑草及び有害な草に対して活性である。この効果は、とりわけ、低施用量で発生する。
【０１００】
特定の施用方法に依存して、ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくはベンゾオキサジノン(I)の形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物、定義される通りの組成物A(構成成分A)と、定義される通りの、少なくとも1種のさらなる除草剤B(構成成分B)及び/若しくは薬害軽減剤C(構成成分C)とを含む組み合わせ、又は組成物A若しくはその組み合わせを含有する植物保護剤は、さらに多くの作物植物において、所望されない植物の排除のために使用することもできる。
【０１０１】
作物の例は、コーン、ダイズ、穀類、豆類、綿、ピーナッツ、ヒマワリ、柑橘類、木の実、イネ及びサトウキビの作物であり、
好ましい作物は、コーン、ダイズ及び穀類であり、
特に好ましい作物は、コーン及び穀類であり、
とりわけ好ましいのは、コーンである。
【０１０２】
可能な作物としては、例えば、以下が挙げられる:
タマネギ(Allium cepa)、パイナップル(Ananas comosus)、ピーナッツ(Arachis hypogaea)、アスパラガス(Asparagus officinalis)、エンバク(Avena sativa)、サトウダイコン品種アルチシマ(Beta vulgaris spec.altissima)、サトウダイコン品種ラパ(Beta vulgaris spec.rapa)、セイヨウアブラナ変種ナプス(Brassica napus var.napus)、セイヨウアブラナ変種ナポブラシカ(Brassica napus var.napobrassica)、ブラッシカ・ラパ変種シルベストリス(Brassica rapa var.silvestris)、ブラッシカ・オレラセア(Brassica oleracea)、クロガラシ(Brassica nigra)、チャノキ(Camellia sinensis)、ベニバナ(Carthamus tinctorius)、ピカン(Carya illinoinensis)、レモン(Citrus limon)、スイートオレンジ(Citrus sinensis)、コーヒーノキ(Coffea arabica)(ロブスタコーヒーノキ(Coffea canephora)、リベリカコーヒーノキ(Coffea liberica))、キュウリ(Cucumis sativus)、ギョウギシバ(Cynodon dactylon)、ノラニンジン(Daucus carota)、アブラヤシ(Elaeis guineensis)、フラガラ・ベスカ(Fragara vesca)、ダイズ(Glycine max)、ワタ(Gossypium hirsutum)、(キダチワタ(Gossypium arboreum)、アジアワタ(Gossypium herbaceum)、ゴシピウム・ビチフォリウム(Gossypium vitifolium))、ヒマワリ(Helianthus annuus)、パラゴム(Hevea brasiliensis)、オオムギ(Hordeum vulgare)、ホップ(Humulus lupulus)、サツマイモ(Ipomoea batatas)、シナノグルミ(Juglans regia)、ヒラマメ(Lens culinaris)、アマ(Linum usitatissimum)、トマト(Lycopersicon lycopersicum)、リンゴ属品種(Malus spec.)、キャッサバ(Manihot esculenta)、アルファルファ(Medicago sativa)、バショウ属品種(Musa spec.)、タバコ(Nicotiana tabacum(マルバタバコ(N.rustica))、オリーブ(Olea europaea)、イネ(Oryza sativa)、ライマメ(Phaseolus lunatus)、インゲンマメ(Phaseolus vulgaris)、ドイツトウヒ(Picea abies)、マツ属品種(Pinus spec.)、ピスタチオ(Pistacia vera)、エンドウ(Pisum sativum)、アンズ(Prunus armeniaca)、セイヨウウミザクラ(Prunus avium)、スミノミザクラ(Prunus cerasus)、アーモンド(Prunus dulcis)、プルーン(Prunus domestica)、モモ(Prunus persica)、セイヨウナシ(Pyrus communis)、フサスグリ(Ribes sylvestre)、ヒマ(Ricinus communis)、サトウキビ(Saccharum officinarum)、ライムギ(Secale cereale)、シロガラシ(Sinapis alba)、ジャガイモ(Solanum tuberosum)、モロコシ(Sorghum bicolor)(ソルガム・ブルガレ(S.vulgare))、カカオ(Theobroma cacao)、アカツメクサ(Trifolium pratense)、ライコムギ(Triticale)、コムギ(Triticum aestivum)、マカロニコムギ(Triticum durum)、ソラマメ(Vicia faba)、ブドウ(Vitis vinifera)及びトウモロコシ(Zea mays)。
【０１０３】
好ましい作物は以下である:エンバク、ダイズ、ワタ、(キダチワタ、アジアワタ、ゴシピウム・ビチフォリウム)、ヒマワリ、オオムギ、ヒラマメ、アマ、イネ、ライマメ、インゲンマメ、エンドウ、サトウキビ、ライムギ、モロコシ(ソルガム・ブルガレ)、ライコムギ、コムギ、マカロニコムギ、ソラマメ及びトウモロコシ。
【０１０４】
加えて、ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくはベンゾオキサジノン(I)の形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物、又はベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくは形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物を含有する植物保護剤、又は定義される通りの組成物A(構成成分A)と、定義される通りの、少なくとも1種のさらなる除草剤B(構成成分B)及び/若しくは薬害軽減剤C(構成成分C)とを含む組み合わせは、遺伝子工学方法を含む育種により、除草剤の作用に耐性である作物において使用することもできる。
【０１０５】
本発明による組成物A及びそれを含む組み合わせは、遺伝子改変植物において使用することもできる。「遺伝子改変植物」という用語は、自然環境下では、交雑、突然変異又は天然組換えによって容易に得ることができないやり方で、その遺伝子材料が、組換えDNA技術の使用によって改変されている植物と理解されるべきである。典型的に、植物のある特定の特性を改善するために、1種以上の遺伝子が遺伝子改変植物の遺伝子材料に組み込まれている。こうした遺伝子改変としては、以下に限定されないが、例えばグリコシル化又はポリマー付加、例えばプレニル化、アセチル化若しくはファルネシル化の部分又はPEG部分によるタンパク質(複数可)、オリゴ-又はポリペプチドの標的化翻訳後修飾も挙げられる。育種、変異誘発又は遺伝子工学によって改変された植物は、例えば、育種又は遺伝子工学の従来の方法の結果として、特定の部類の除草剤、例えばヒドロキシフェニルピルビン酸ジオキシゲナーゼ(HPPD)阻害剤;アセト乳酸シンターゼ(ALS)阻害剤、例えばスルホニル尿素(例えば、US 6,222,100、WO 01/82685、WO 00/26390、WO 97/41218、WO 98/02526、WO 98/02527、WO 04/106529、WO 05/20673、WO 03/14357、WO 03/13225、WO 03/14356、WO 04/16073を参照されたい)又はイミダゾリノン(例えば、US 6,222,100、WO 01/82685、WO 00/026390、WO 97/41218、WO 98/002526、WO 98/02527、WO 04/106529、WO 05/20673、WO 03/014357、WO 03/13225、WO 03/14356、WO 04/16073を参照されたい);エノールピルビルシキメート-3-ホスフェートシンターゼ(EPSPS)阻害剤、例えばグリホセート(例えば、WO 92/00377を参照されたい);グルタミンシンセターゼ(GS)阻害剤、例えばグルホシネート(例えばEP-A 242 236、EP-A 242 246を参照されたい)又はオキシニル除草剤(例えば、US 5,559,024を参照されたい)の施用に対して耐性になっている。いくつかの栽培植物は、育種の従来の方法(変異誘発)によって除草剤に対して耐性になり、例えば、Clearfield(登録商標)夏ナタネ(Canola、BASF SE、Germany)は、イミダゾリノン、例えばイマザモックスに対して耐性である。遺伝子工学方法は、ダイズ、綿、コーン、テンサイ及びナタネなどの栽培植物を、グリホセート及びグルホシネートなどの除草剤に対して耐性にするために使用されており、これらの一部は、RoundupReady(登録商標)(グリホセート耐性、Monsanto、U.S.A.)及びLibertyLink(登録商標)(グルホシネート耐性、Bayer CropScience、Germany)という商品名の下で市販されている。
【０１０６】
さらに、組換えDNA技術の使用によって、1種以上の殺虫タンパク質、とりわけ、細菌属バチルス(Bacillus)から、特にバチルス・チューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)から知られているもの、例えばデルタ-エンドトキシン、例えばCryIA (b)、CryIA (c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA (b)、CryIIIA、CryIIIB (b1)又はCry9c;植物性殺虫タンパク質(VIP)、例えばVIP1、VIP2、VIP3又はVIP3A;細菌コロニー形成線虫の殺虫タンパク質、例えばフォトラブダス(Photorhabdus)属の種又はゼノラブダス(Xenorhabdus)属の種;動物によって産生される毒素、例えばサソリ毒、蜘蛛毒、スズメバチ毒、又は他の昆虫特異的神経毒;菌類によって産生される毒素、例えばストレプトミセス菌毒素、植物レクチン、例えばエンドウマメ又はオオムギレクチン;アグルチニン;プロテイナーゼ阻害剤、例えばトリプシン阻害剤、セリンプロテアーゼ阻害剤、パタチン、シスタチン又はパパイン阻害剤;リボソーム不活性化タンパク質(RIP)、例えばリシン、トウモロコシ-RIP、アブリン、ルフィン、サポリン又はブリオジン;ステロイド代謝酵素、例えば3-ヒドロキシステロイドオキシダーゼ、エクジステロイド-IDP-グリコシル-トランスフェラーゼ、コレステロールオキシダーゼ、エクジソン阻害剤又はHMG-CoA-レダクターゼ;イオンチャネル遮断薬、例えばナトリウム又はカルシウムチャネルの遮断薬;幼若ホルモンエステラーゼ;利尿ホルモン受容体(ヘリコキニン受容体);スチルベンシンターゼ、ビベンジルシンターゼ、キチナーゼ又はグルカナーゼを合成することができる植物も包含する。本発明において、これらの殺虫タンパク質又は毒素は、明示的に、前毒素、ハイブリッドタンパク質、トランケート型タンパク質又はそうでなければ修飾型タンパク質としても理解されるべきである。ハイブリッドタンパク質は、タンパク質ドメインの新たな組み合わせを特徴とする(例えば、WO 02/015701を参照されたい)。こうした毒素、又はこうした毒素を合成することができる遺伝子改変植物のさらなる例は、例えば、EP-A 374 753、WO 93/007278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO 03/18810及びWO 03/52073に開示される。こうした遺伝子改変植物を生産するための方法は、一般に当業者に知られており、例えば上に記述される公報に記載される。遺伝子改変植物に含有されるこれらの殺虫タンパク質は、これらのタンパク質を産生する植物に、節足動物の全ての分類学群からの有害な有害生物、とりわけ甲虫(beetle)(鞘翅目(Coeloptera))、2翼の昆虫(双翅目(Diptera))及びガ(鱗翅目(Lepidoptera))、並びに線虫(線形動物((Nematoda))に対する耐性を付与する。1種以上の殺虫タンパク質を合成することができる遺伝子改変植物は、上に記述される公報に記載されており、これらの一部は市販されており、例えばYieldGard(登録商標)(Cry1Ab毒素を産生するコーン栽培品種)、YieldGard(登録商標)Plus(Cry1Ab及びCry3Bb1毒素を産生するコーン栽培品種)、Starlink(登録商標)(Cry9c毒素を産生するコーン栽培品種)、Herculex(登録商標)RW(Cry34Ab1、Cry35Ab1及び酵素ホスフィノトリシン-N-アセチルトランスフェラーゼ[PAT]を産生するコーン栽培品種);NuCOTN(登録商標)33B(Cry1Ac毒素を産生する綿栽培品種)、Bollgard(登録商標)I(Cry1Ac毒素を産生する綿栽培品種)、Bollgard(登録商標)II(Cry1Ac及びCry2Ab2毒素を産生する綿栽培品種);VIPCOT(登録商標)(VIP毒素を産生する綿栽培品種);NewLeaf(登録商標)(Cry3A毒素を産生���るジャガイモ栽培品種);Bt-Xtra(登録商標)、NatureGard(登録商標)、KnockOut(登録商標)、BiteGard(登録商標)、Protecta(登録商標)、Syngenta Seeds SAS、FranceからのBt11(例えば、Agrisure(登録商標)CB)及びBt176(Cry1Ab毒素及びPAT酵素を産生するコーン栽培品種)、Syngenta Seeds SAS、FranceからのMIR604(Cry3A毒素の改変バージョンを産生するコーン栽培品種、WO 03/018810を参照)、Monsanto Europe S.A.、BelgiumからのMON863(Cry3Bb1毒素を産生するコーン栽培品種)、Monsanto Europe S.A.、BelgiumからのIPC 531(Cry1Ac毒素の改変バージョンを産生する綿栽培品種)及びPioneer Overseas Corporation、Belgiumからの1507(Cry1F毒素及びPAT酵素を産生するコーン栽培品種)である。
【０１０７】
さらに、組換えDNA技術の使用によって、細菌性、ウイルス性又は菌類性病原体に対するそれらの植物の抵抗性又は耐性を増大させるための1種以上のタンパク質を合成することができる植物も包含する。こうしたタンパク質の例は、いわゆる「病原関連タンパク質」(PRタンパク質、例えばEP-A 392 225を参照されたい)、植物病抵抗性遺伝子(例えば、メキシコの野生ジャガイモソラナム・バルボカスタナム(Solanum bulbocastanum)に由来するジャガイモ疫病菌(Phytophthora infestans)に対して作用する抵抗性遺伝子を発現するジャガイモ栽培品種)、又はT4-リゾチーム(例えば、エルウィニア・アミルボーラ(Erwinia amylvora)などの細菌に対して抵抗性を増大するこれらのタンパク質を合成することができるジャガイモ栽培品種)である。こうした遺伝子改変植物を生産するための方法は、一般に、当業者に知られており、例えば上に記述される公報に記載される。
【０１０８】
さらに、組換えDNA技術の使用によって、それらの植物の、生産力(例えば、バイオマス生産、穀粒収量、デンプン含有量、油含有量又はタンパク質含有量)、干ばつ、塩分若しくは他の成長制限環境因子に対する耐性、又は有害生物及び菌類性、細菌性若しくはウイルス性病原体に対する耐性を増大させるための1種以上のタンパク質を合成することができる植物も包含する。
【０１０９】
さらに、組換えDNA技術の使用によって、具体的にはヒト又は動物の栄養を改善するため、変更された量の含有物質、又は新たな含有物質を含有する植物、例えば、健康促進長鎖オメガ-3脂肪酸又は不飽和オメガ-9脂肪酸を産生する油料作物(例えばNexera(登録商標)ナタネ、DOW Agro Sciences、Canada)も包含する。
【０１１０】
さらに、組換えDNA技術の使用によって、具体的には原料生産を改善するため、変更された量の含有物質、又は新たな含有物質を含有する植物、例えば、増加させた量のアミロペクチンを産生するジャガイモ(例えばAmflora(登録商標)ジャガイモ、BASF SE、Germany)も包含する。
【０１１１】
さらに、ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくはベンゾオキサジノン(I)の形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物、又はベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくは形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物を含有する植物保護剤は、遺伝子工学方法を含む育種により、昆虫又は菌類の攻撃に対して耐性である作物に使用することもできる。
【０１１２】
ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくはベンゾオキサジノン(I)の形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物、又は定義される通りの組成物A(構成成分A)と、定義される通りの、少なくとも1種のさらなる除草剤B(構成成分B)及び/若しくは薬害軽減剤C(構成成分C)とを含む組み合わせはまた、例えば綿、ジャガイモ、ナタネ、ヒマワリ、ダイズ又はフィールド豆、特に綿などの作物植物についての植物部分の落葉及び乾燥のための公知の非晶質ベンゾオキサジノン又はそれを含む組み合わせと全く同じように適当である。これに関して、本発明の実施形態は、ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくはベンゾオキサジノン(I)の形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物を使用する、植物の乾燥及び/又は落葉のための薬剤、これらの薬剤の生成のための方法、並びに植物の乾燥及び/又は落葉のための方法にも関する。
【０１１３】
ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくはベンゾオキサジノン(I)の形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物は、ジャガイモ、ナタネ、ヒマワリ及びダイズだけでなく、穀類などの作物植物の地上部の乾燥のための乾燥剤として特に適当である。これは、これらの重要な作物植物の完全機械収穫を可能にする。
【０１１４】
また、科学的に興味深いのは収穫の容易さであり、これは、柑橘類果実、オリーブ又は他の種、並びに仁果、核果及び殻果の変種を有する樹木への付着の強度の低減、又は一定期間内の集中した落下によって可能になる。同じ機序、即ち植物の果実又は葉と、苗条との間の分離組織の形成の促進は、有用植物、特に綿の十分に制御された落葉にも重要である。
【０１１５】
加えて、個々の綿植物が熟す時間間隔の短縮は、収穫後の繊維品質の向上につながる。
【０１１６】
ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくはベンゾオキサジノン(I)の形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物、定義される通りの組成物A(構成成分A)と、定義される通りの、少なくとも1種のさらなる除草剤B(構成成分B)及び/若しくは薬害軽減剤C(構成成分C)とを含む組み合わせ、又は組成物A若しくはその組み合わせのいずれかを含有する植物保護剤は、例えば、直接噴霧可能な水溶液剤、散剤、懸濁剤、及びさらに高濃度水性、油性又は他の懸濁剤、油懸濁剤、ペースト剤、散粉剤、飛散剤、又は粒剤の形態で、噴霧(spraying)、霧化(misting)、散粉、飛散、又は注入によって使用することができる。使用形態は使用目的によって決定され、各場合において、それらは、本発明による活性物質の最も細かい分布を確実にするべきである。
【０１１７】
本発明による植物保護剤は、ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくはベンゾオキサジノン(I)の形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物を、当該の変態に基づいて、少なくとも90wt.%の純度で含有し、さらに植物保護剤の製剤に通常用いる添加剤及び/又は担体を含有する。こうした植物保護剤において、活性物質の量、即ち、ベンゾオキサジノン(I)及び必要ならば他の活性物質の総量は、植物保護剤の総重量に基づいて、通常1wt.%〜98wt.%の範囲、特に10wt.%〜95wt.%の範囲である。
【０１１８】
植物保護剤、特に除草製剤における担体として通常使用される全ての固体及び液体の物質は、担体として適切である。
【０１１９】
固体担体は、例えば鉱物土類、例えばケイ酸、シリカゲル、シリケート、タルク、カオリン、石灰岩、石灰、チョーク、油粘土、黄土、粘土、ドロマイト、珪藻土、硫酸カルシウム及び硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、粉砕プラスチック、肥料、例えば硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素、及び植物製品、例えば穀粉、樹皮、木材及び堅果殻粉、セルロース粉末、粉砕植物部分、例えば麦わら、亜麻、サトウキビ麦わら又は同種のもの、並びに他の固体担体である。
【０１２０】
液体担体は、水はもちろん、さらに有機液体であり、例えば中沸点から高沸点の鉱油留分、例えば灯油及びディーゼル油、さらにコールタール油、及び植物又は動物由来の油、脂肪族、環式及び芳香族の炭化水素、例えばパラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン及びその誘導体、アルキル化ベンゼン及びその誘導体(芳香族及び非芳香族炭化水素の混合物、例えばExxsol及びSolvessoという商品名の下で市販されている製品を含む)、天然油、例えば植物(例えばヒマワリ、コーン、綿、ナタネ、パーム、ダイズ、ココナツ、オリーブ、亜麻仁)若しくは動物油(例えば魚類、豚肉、牛肉)又はそれらの誘導体、例えばオレイン酸メチル又はバイオディーゼル、アルコール、例えばプロパノール、ブタノール及びシクロヘキサノール、ケトン、例えばシクロヘキサノン、並びに強極性溶媒、例えばアミド、例えば脂肪アルキルジメチルアミド又はN-メチル-ピロリドンである。
【０１２１】
典型的な添加剤としては、界面活性物質、特に、植物保護剤において通常使用されるそれらの湿潤剤、乳化剤及び分散剤(添加剤)、並びに、さらに、粘度改変添加剤(増粘剤及びレオロジー改変剤)、消泡剤、不凍剤、pH調整剤、安定剤、抗固化剤及び殺生物剤(保存料)が挙げられる。
【０１２２】
可能な界面活性物質は、好ましくは、アニオン性及び非イオン性界面活性剤である。保護コロイドも適当な界面活性物質である。
【０１２３】
界面活性物質の量は、概して、本発明による植物保護剤の総重量に基づいて、0.1wt.%〜50wt.%、特に0.5wt.%〜30wt.%であるか、又は製剤における固体活性物質の総量に基づいて、0.5wt.%〜100wt.%である。好ましくは、界面活性物質は、少なくとも1種のアニオン性界面活性物質及び少なくとも1種の非イオン性界面活性物質を含み、アニオン性界面活性物質と非イオン性界面活性物質の比は、典型的に、10:1〜1:10の範囲である。
【０１２４】
アニオン性界面活性剤の例としては、アルキルアリール-スルホネート、芳香族スルホネート、例えばリグニンスルホネート(Borresperse型、Borregaard)、フェニルスルホネート、ナフタレンスルホネート(Morwet型、Akzo Nobel)、ジブチルナフタレンスルホネート(Nekal型、BASF)、アルキルサルフェート、特に脂肪アルコールサルフェート、ラウリルサルフェート、及び硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノール及びオクタデカノール、アルキルスルホネート、アルキルエーテルサルフェート、特に脂肪アルコール(ポリ)グリコールエーテルサルフェート、アルキルアリールエーテルサルフェート、アルキルポリグリコールエーテルホスフェート、ポリアリールフェニルエーテルホスフェート、アルキル-スルホスクシネート、オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート、石油スルホネート、タウリド、サルコシド、脂肪酸、アルキルナフタレンスルホン酸、ナフタレン-スルホン酸、リグニンスルホン酸、スルホン化ナフタレンとホルムアルデヒドとの縮合生成物、スルホン化ナフタレンとホルムアルデヒド及びフェノール及び場合により尿素との縮合生成物、並びにフェノールスルホン酸とホルムアルデヒド及び尿素との縮合生成物、リグニン亜硫酸廃液、アルキルホスフェート、アルキルアリールホスフェート、例えばトリスチリルホスフェート、並びにポリカルボキシレート、例えばポリアクリレート、無水マレイン酸/オレフィンコポリマーなど(例えばSokalan(登録商標)CP9、BASF)(上記の物質のアルカリ金属塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩及びアミン塩を含む)が挙げられる。好ましいアニオン性界面活性物質は、少なくとも1個のスルホネート基を保有するもの、特にそのアルカリ金属塩及びアンモニウム塩である。
【０１２５】
非イオン性界面活性物質の例は、アルキルフェノールアルコキシレート、特にオクチルフェノール、イソオクチルフェノール、ノニルフェノール及びトリブチルフェノールのエトキシレート及びエトキシレート-コプロポキシレート、ジ及びトリスチリルフェノールアルコキシレート、アルコールアルコキシレート、特に脂肪アルコールエトキシレート及び脂肪アルコールエトキシレート-コプロポキシレート、例えばアルコキシ化イソトリデカノール、脂肪アミンアルコキシレート、ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル、ヒマシ油アルコキシレート、脂肪酸アルコキシレート、脂肪酸アミドアルコキシレート、脂肪酸ポリジエタノールアミド、ラノリンエトキシレート、脂肪酸ポリグリコールエステル、イソトリデシルアルコール、エトキシ化脂肪酸アミド、エトキシ化脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、エトキシ化アルキルポリグリコシド、ソルビタン脂肪酸エステル、エトキシ化ソルビタン脂肪酸エステル、グリセロール脂肪酸エステル、より低分子量のポリアルキレンオキシド、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシドコ-プロピレンオキシドジ-及びトリ-ブロックコポリマー、並びにそれらの混合物である。好ましい非イオン性界面活性物質は、脂肪アルコールエトキシレート、アルキルポリグリコシド、グリセロール脂肪酸エステル、ヒマシ油エトキシレート、脂肪酸エトキシレート、脂肪酸アミドエトキシレート、ラノリンエトキシレート、脂肪酸ポリグリコールエステル、エチレンオキシドプロピレンオキシドブロックコポリマー及びそれらの混合物である。
【０１２６】
保護コロイドは、典型的に水溶性であり、上記の界面活性剤とは異なり、典型的に、2,000ダルトン(数平均)を超える分子量を有する両親媒性ポリマーである。その例は、タンパク質及び変性タンパク質、例えばカゼイン、多糖類、例えば水溶性デンプン誘導体及びセルロース誘導体、疎水性改変デンプン及びセルロース、例えばメチルセルロース、及び、さらに、ポリカルボキシレート、例えばポリアクリル酸、アクリル酸コポリマー及びマレイン酸コポリマー(BASF Sokalan型)、ポリビニルアルコール(ClariantからのMowiol型)、ポリアルコキシレート、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンコポリマー、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン(BASFからのLupasol型)及びより高分子量のポリアルキレンオキシド、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレンオキシド、並びにポリエチレンオキシドコ-ポリプロピレンオキシドジ及びトリブロックコポリマーである。
【０１２７】
本発明による植物保護剤は、1種以上の粘度改変添加剤(レオロジー改変剤)を含有することもできる。これらは、特に、改変された流れ挙動、例えば静止状態における高い粘度及び移動状態における低い粘度を製剤に付与する、物質及び物質混合物を意味すると理解される。レオロジー改変剤の性質は、製剤の性質によって決定される。レオロジー改変剤の例として、無機物、例えば層状シリケート及び有機修飾された層状シリケート、例えばベントナイト又はアタパルジャイト(例えば、Attaclay(登録商標)、Engelhardt Co.)、及び有機物、例えば多糖類及びヘテロ多糖類、例えばキサンタンガム(登録商標)(Kelco Co.からのKelzan(登録商標))、Rhodopol(登録商標)23 (Rhone Poulenc)又はVeegum(登録商標)(R.T. Vanderbilt Co.)が、記述されるべきである。粘度改変添加剤の量は、しばしば、植物保護剤の総重量に基づいて、0.1wt.%〜5wt.%である。
【０１２８】
消泡剤の例は、この目的で知られているシリコーンエマルション(Silikon(登録商標)SRE、Wacker Co.又はRhodia Co.からのRhodorsil(登録商標))、長鎖アルコール、脂肪酸及びその塩、水性ワックス分散型の泡抑制剤、固体泡抑制剤(いわゆるコンパウンド)、及び有機フッ素化合物、並びにそれらの混合物である。消泡剤の量は、典型的に、植物保護剤の総重量に基づいて、0.1wt.%〜1wt.%である。
【０１２９】
本発明による植物保護剤は、安定化のための保存料を含有することもできる。適当な保存料は、イソチアゾール-オンに基づくもの、例えば、ICI Co.からのProxel(登録商標)、又はThor Chemie Co.からのActicide(登録商標)、又はRohm & Hass Co.からのKathon(登録商標)MKである。保存料の量は、典型的に、SCの総重量に基づいて、0.05wt.%〜0.5wt.%である。
【０１３０】
水性植物保護剤、即ち、水性担体を用いるものは、しばしば不凍剤を含有する。適当な不凍剤は、液体ポリオール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール又はグリセリン、及び尿素である。不凍剤の量は、水性植物保護剤の総重量に基づいて、概して1wt.%〜20wt.%、特に5wt.%〜10wt.%である。
【０１３１】
ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくはベンゾオキサジノン(I)の結晶性変態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物と、場合により少なくとも1種のさらなる除草剤B(構成成分B)及び/又は薬害軽減剤C(構成成分C)とを含有する植物保護剤が、種子処理用に使用される場合、それらは、例えば粉衣又はコーティングにおいて、種子処理用に使用されるような通常の構成成分を含有することもできる。上記の構成成分に加えて、これらは、特に着色料、接着剤、充填剤及び可塑剤を含む。
【０１３２】
こうした目的に通常用いる全ての染料及び顔料は、着色料として適切である。水に難溶性の顔料及び水に可溶性の染料の両方が本発明で使用可能である。例として、Rhodamin B、C.I. Pigment Red 112及びC.I. Solvent Red 1、Pigment Blue 15:4、Pigment Blue 15:3、Pigment Blue 15:2、Pigment Blue 15:1、Pigment Blue 80、Pigment Yellow 1、Pigment Yellow 13、Pigment Red 48:2、Pigment Red 48:1、Pigment Red 57:1、Pigment Red 53:1、Pigment Orange 43、Pigment Orange 34、Pigment Orange 5、Pigment Green 36、Pigment Green 7、Pigment White 6、Pigment Brown 25、Basic Violet 10、Basic Violet 49、Acid Red 51、Acid Red 52、Acid Red 14、Acid Blue 9、Acid Yellow 23、Basic Red 10、Basic Red 10及びBasic Red 108という名前の下で知られている染料及び顔料を挙げることができる。着色料の量は、通常、製剤の20wt.%より多くなることはなく、好ましくは、製剤の総重量に基づいて、0.1wt.%〜15wt.%の範囲である。
【０１３３】
粉衣において通常使用可能な全てのバインダーは、接着剤として考慮される。適当なバインダーの例としては、熱可塑性ポリマー、例えばポリ-ビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール及びチロース、並びに、さらにポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリブテン、ポリイソブテン、ポリスチレン、ポリエチレンアミン、ポリエチレンアミド、上記の保護コロイド、ポリエステル、ポリエーテルエステル、ポリアンヒドリド、ポリエステルウレタン、ポリエステルアミド、熱可塑性多糖類、例えばセルロース誘導体、例えばセルロースエステル、セルロースエーテル、セルロースエーテルエステル(メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースを含む)、並びにデンプン誘導体及び改変デンプン、デキストリン、マルトデキストリン、アルギネート及びキトサン、並びにさらに脂肪、油、タンパク質(カゼイン、ゼラチン及びゼインを含む)、アラビアガム及びセラックが挙げられる。接着剤は、好ましくは植物適合性であり、即ち、それらは全く、又は有意に植物毒性効果を示さない。接着剤は、好ましくは生分解性である。接着剤は、好ましくは、製剤の活性構成成分用マトリックスとして作用するように選択される。接着剤の量は、通常、製剤の40wt.%より多くなることはなく、好ましくは、製剤の総重量に基づいて、1wt.%〜40wt.%の範囲、特に5wt.%〜30wt.%の範囲である。
【０１３４】
接着剤に加えて、種子処理用製剤は、不活性充填剤を含有することもできる。これらの例は、上記の固体担体、特に微粉化無機材料、例えば粘土、チョーク、ベントナイト、カオリン、タルク、パーライト、マイカ、シリカゲル、珪藻土、石英粉末及びモンモリロナイトだけでなく、微細粒子有機材料、例えば木粉、穀粉及び活性炭などである。充填剤の量は、好ましくは、充填剤の総量が、製剤の全ての不揮発性構成成分の総重量に基づいて、70wt.%を超えないように選択される。しばしば、充填剤の量は、製剤の全ての不揮発性構成成分の総重量に基づいて、1wt.%〜50wt.%の範囲である。
【０１３５】
加えて、種子処理用製剤は、コーティングの可撓性を増加させる可塑剤を含有することもできる。可塑剤の例は、オリゴマーのポリアルキレングリコール、グリセリン、ジアルキルフタレート、アルキルベンジルフタレート、グリコールベンゾエート及び同等の化合物である。コーティングにおける可塑剤の量は、しばしば、製剤の全ての不揮発性構成成分の総重量に基づいて、0.1wt.%〜20wt.%の範囲である。
【０１３６】
本発明の好ましい実施形態は、ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくはベンゾオキサジノン(I)の形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物と、場合により少なくとも1種のさらなる除草剤B(構成成分B)及び/又は薬害軽減剤C(構成成分C)との液体製剤に関する。固体活性物質相に加えて、これらは、ベンゾオキサジノン(I)が本発明による粒子の形態で、好ましくは形態Aの形態で存在する、少なくとも1つの液相を有する。可能な液相は、本質的に、水、及びベンゾオキサジノン(I)の粒子、好ましくは形態Aがわずかしか溶けないか、又は不溶性であるような有機溶媒、例えばベンゾオキサジノン(I)の粒子の、好ましくは形態Aの、25℃及び1013mbarにおける溶解度が、1wt.%以下、特に0.1wt.%以下、とりわけ0.01wt.%以下であるものである。
【０１３７】
本発明の一実施形態によると、請求項1〜5において請求される組成物が粒子の形態で存在する液相は水である。
【０１３８】
第1の好ましい実施形態によると、液相は、水及び水性溶媒、即ち、水に加えて、水及び溶媒の総量に基づいて、最大20wt.%、しかしながら好ましくは10wt.%以下の、1種以上の水溶性有機溶媒、例えば水溶性エーテル、例えばテトラヒドロフラン、メチルグリコール、メチルジグリコール、アルカノール、例えばイソプロパノール又はポリオール、例えばグリコール、グリセリン、ジエチレングリコール及びプロピレングリコールなども含有する溶媒混合物から選択される。こうした製剤は、以下で懸濁剤(SC)とも称される。
【０１３９】
こうした懸濁剤は、ベンゾオキサジノン(I)を、ベンゾオキサジノン(I)の粒子の形態で、好ましくは変態Aの形態で、微粉化粒子状形態で、含有し、ここで、ベンゾオキサジノン(I)の粒子、好ましくは形態Aは、水性相中に懸濁された状態で存在する。
【０１４０】
こうしたSCにおいて、活性物質の量、即ち、ベンゾオキサジノン(I)及び必要ならば他の活性物質の総量は、通常、懸濁剤の総重量に基づいて、10wt.%〜70wt.%の範囲、特に20wt.%〜50wt.%の範囲である。
【０１４１】
該活性物質に加えて、水性懸濁剤は、典型的に、界面活性物質、並びにさらに必要ならば消泡剤、増粘剤(=レオロジー改変剤)、不凍剤、安定剤(殺生物剤)、pH調整剤、及び抗固化剤を含有する。
【０１４２】
可能な界面活性物質は、前に挙げられた界面活性物質である。好ましくは、本発明による水性植物保護剤は、少なくとも1種の前に挙げられたアニオン性界面活性剤、及び必要ならば1種以上の非イオン性界面活性剤を、必要ならば保護コロイドと組み合わせて含有する。界面活性物質の量は、概して、本発明による水性SCの総重量に基づいて、1wt.%〜50wt.%、特に2wt.%〜30wt.%であり得る。好ましくは、界面活性物質は、少なくとも1種のアニオン性界面活性物質及び少なくとも1種の非イオン性界面活性物質を含み、アニオン性界面活性物質と非イオン性界面活性物質の比は、典型的に10:1〜1:10の範囲である。
【０１４３】
消泡剤、増粘剤、不凍剤及び殺生物剤の性質及び量に関して、上記と同じことが当てはまる。
【０１４４】
必要ならば、本発明による水性SCは、pH調節用緩衝剤を含有することができる。緩衝剤の例は、例えばリン酸、ホウ酸、酢酸、プロピオン酸、クエン酸、フマル酸、酒石酸、シュウ酸及びコハク酸などの弱無機酸又は弱有機酸のアルカリ金属塩である。
【０１４５】
第2の好ましい実施形態によると、液相は、ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくはベンゾオキサジノン(I)の形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物の、25℃及び1013mbarにおける溶解度が、1wt.%以下、特に0.1wt.%以下、とりわけ0.01wt.%以下である非水性有機溶媒からなる。これらとしては、特に脂肪族及び脂環式炭化水素及び油、特に植物起源のもの、並びに、さらに飽和又は不飽和の脂肪酸又は脂肪酸混合物のC1〜C4アルキルエステル、特にメチルエステル、例えばオレイン酸メチル、ステアリン酸メチル及びナタネ油メチルエステルだけでなく、パラフィン系鉱物油などが挙げられる。
【０１４６】
したがって、本発明は、非水性懸濁剤の形態の植物保護剤にも関し、これは、以下でOD(油分散剤)とも称される。こうしたODは、ベンゾオキサジノン(I)を微粉化粒子状形態での含む、本明細書に記載される通りのベンゾオキサジノン(I)の組成物を含有し、ここで、粒子、好ましくは形態Aの粒子は、非水性相中に懸濁された状態で存在する。
【０１４７】
こうしたODにおいて、活性物質の量、即ち、ベンゾオキサジノン(I)及び必要ならば他の活性物質の総量は、通常、非水性懸濁剤の総重量に基づいて、10wt.%〜70wt.%の範囲、特に20wt.%〜50wt.%の範囲である。
【０１４８】
該活性物質及び液体担体に加えて、非水性懸濁剤は、典型的に、界面活性物質、並びに、さらに必要ならば消泡剤、レオロジー改変剤、及び安定剤(殺生物剤)を含有する。
【０１４９】
可能な界面活性物質は、好ましくは、前に挙げられたアニオン性及び非イオン性の界面活性剤である。界面活性物質の量は、概して、本発明による非水性SCの総重量に基づいて、1wt.%〜30wt.%、特に2wt.%〜20wt.%である。好ましくは、界面活性物質は、少なくとも1種のアニオン性界面活性物質及び少なくとも1種の非イオン性界面活性物質を含み、アニオン性界面活性物質と非イオン性界面活性物質の比は、典型的に、10:1〜1:10の範囲である。
【０１５０】
本発明による、ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくはベンゾオキサジノン(I)の形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物は、固体植物保護剤として製剤化することもできる。これらとしては、散剤、飛散剤及び粉剤だけでなく、水分散性散剤及び粒剤、例えばコーティング粒剤、含浸粒剤及び均質粒剤も挙げられる。こうした製剤は、ベンゾオキサジノン(I)の粒子、好ましくはベンゾオキサジノン(I)の形態Aと、固体担体及び必要ならば他の添加剤、特に界面活性物質とを混合又は同時粉砕することによって生成することができる。粒剤は、活性物質の固体担体への結合によって生成することができる。固体担体は、鉱物土類、例えばケイ酸、シリカゲル、シリケート、タルク、カオリン、石灰岩、石灰、チョーク、油粘土、黄土、粘土、ドロマイト、珪藻土、硫酸カルシウム及び硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、粉砕プラスチック、肥料、例えば硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素、並びに植物製品、例えば穀粉、樹皮、木材及び堅果殻粉、セルロース粉末、又は他の固体担体である。固体製剤は、必要ならばポリマー又は無機の乾燥助剤の存在下、及び必要ならば固体担体の存在下でスプレー乾燥することによって生成することもできる。ベンゾオキサジノン(I)の粒子、好ましくはベンゾオキサジノン(I)の形態Aの固体製剤の生成のために、押出しプロセス、流動床造粒、スプレー造粒及び同等の科学技術が適当である。
【０１５１】
可能な界面活性物質は、前に挙げられた界面活性剤及び保護コロイドである。界面活性物質の量は、概して、本発明による固体製剤の総重量に基づいて、1wt.%〜30wt.%、特に2wt.%〜20wt.%であり得る。
【０１５２】
こうした固体製剤において、活性物質の量、即ち、ベンゾオキサジノン及び必要ならば他の活性物質の総量は、通常、固体製剤の総重量に基づいて、10wt.%〜70wt.%の範囲、特に20wt.%〜50wt.%の範囲である。
【０１５３】
ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくはベンゾオキサジノン(I)の形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物、又はそれらを含有する除草性薬剤の施用は、該製剤が使用準備済みでない場合、水性のスプレー流体の形態で実施される。これらは、ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくはベンゾオキサジノン(I)の形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物を含有する上記の製剤を、水で希釈することによって調製される。スプレー流体は、他の構成成分、例えば肥料、他の除草性又は成長調節の活性物質群の活性物質、他の活性物質、例えば動物有害生物又は植物病原性菌類若しくは細菌を駆除するための活性物質、並びに、さらに、栄養不足及び微量元素不足の解消のために使用される鉱物塩、並びに非植物毒性油及び油濃縮物を、溶解形態、乳化形態又は懸濁形態で含有することもできる。概して、これらの構成成分は、本発明による製剤の希釈前、希釈中又は希釈後に、スプレー流体に添加される。
【０１５４】
ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくはベンゾオキサジノン(I)の形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物、又はそれらを含有する植物保護剤の施用は、出芽前又は出芽後の方法で実施することができる。さらに、感受性作物植物の葉には可能なかぎり当たらないが、一方でそれらの下で成長している所望されない植物の葉、又は暴露された土壌表層には活性物質が達するような方式で、除草性薬剤をスプレー装置を使用して噴霧する施用技法を使用することができる(ポストディレクテッド(post-directed)、レイバイ(lay-by))。
【０１５５】
施用するベンゾオキサジノン(I)の量は、処理の狙い、季節、標的植物及び成長段階に依存して、1ヘクタール当たり0.001kg〜3.0kgの活性物質、好ましくは0.01kg〜1.0kgの活性物質(a.S)/haである。
【０１５６】
さらなる実施形態において、ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくはベンゾオキサジノン(I)の形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物、又はそれらを含有する植物保護剤の施用は、種子の処理によって実施することができる。
【０１５７】
種子の処理としては、本質的に、ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくはベンゾオキサジノン(I)の形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物、又はそこから調製される薬剤に基づいて、当業者が精通している全ての技法(種子粉衣、種子コーティング、種子散粉、種子浸漬、種子膜コーティング、種子多層コーティング、種子外皮被覆、種子滴下及び種子ペレット化)が挙げられる。本発明では、植物保護剤は、希釈又は未希釈で施用することができる。
【０１５８】
種子という用語には、全ての種類の種子、例えば穀粒、種子、果実、塊茎、挿し木及び同様の形態が含まれる。好ましくは、本発明において種子という用語は、穀粒及び種子を表す。
【０１５９】
種子としては、上に記述される作物植物の種子だけでなく、トランスジェニック植物又は従来の育種方法によって得られるものの種子も使用することができる。
【０１６０】
種子処理のために、ベンゾオキサジノン(I)は、通常、種子100kg当たり0.001kg〜10kgの量で使用される。
【０１６１】
作用のスペクトルを広げるため、及び相乗効果をもたらすため、ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくはベンゾオキサジノン(I)の形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物は、他の除草又は成長調節の活性物質群の多くの構成成分と一緒に、混合及び施用することができる。加えて、ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくはベンゾオキサジノン(I)の形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物を、薬害軽減剤と一緒に、製剤化又は施用することが有利であり得る。こうした組み合わせに関して、WO 2010/145992の全体が参照される。
【０１６２】
混合物のための適当な構成成分は、例えば、1,2,4-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、アミド、アミノリン酸及びその誘導体、アミノトリアゾール、アニリド、(het)アリールオキシアルカン酸及びそれらの誘導体、安息香酸及びその誘導体、ベンゾチアジアジノン、2-アロイル-1,3-シクロヘキサンジオン、2-ヘタロイル-1,3-シクロヘキサンジオン、ヘタリールアリールケトン、ベンジルイソオキサゾリジノン、メタ-CF3-フェニル誘導体、カルバメート、キノリンカルボン酸及びその誘導体、クロロアセトアニリド、シクロヘキセノンオキシムエーテル誘導体、ジアジン、ジクロロプロピオン酸及びその誘導体、ジヒドロベンゾフラン、ジヒドロフラン-3-オン、ジニトロアニリン、ジニトロフェノール、ジフェニルエーテル、ジピリジル、ハロカルボン酸及びそれらの誘導体、尿素、3-フェニルウラシル、イミダゾール、イミダゾリノン、N-フェニル-3,4,5,6-テトラヒドロフタルイミド、オキサジアゾール、オキシラン、フェノール、アリールオキシ及びヘタリールオキシフェノキシプロピオン酸エステル、フェニル酢酸及びその誘導体、2-フェニルプロピオン酸及びその誘導体、ピラゾール、フェニルピラゾール、ピリダジン、ピリジンカルボン酸及びその誘導体、ピリミジルエーテル、スルホンアミド、スルホニル尿素、トリアジン、トリアジノン、トリアゾリノン、トリアゾールカルボキサミド、ウラシル、フェニルピラゾリン及びイソオキサゾリン並びにそれらの誘導体である。
【０１６３】
加えて、ベンゾオキサジノン(I)を粒子の形態で、好ましくは形態Aで含むベンゾオキサジノン(I)の組成物を、単独で、又は他の除草剤との組み合わせで、さらに、さらなる別の植物保護剤と、例えば有害生物若しくは植物病原性菌類若しくは細菌を駆除するための薬剤と一緒に混合させて、施用することは有用であり得る。さらに興味深いのは、栄養不足及び微量元素不足の解消のために使用される鉱物塩溶液との混和性である。非植物毒性油及び油濃縮物などの添加剤も添加することができる。
【０１６４】
本発明の一実施形態において、本発明による除草剤組み合わせは、少なくとも組成物A(構成成分A)と、除草剤B、好ましくはクラスb1)〜b15)の除草剤Bから選択される少なくとも1種のさらなる活性化合物(構成成分B)と、薬害軽減剤C(構成成分C)とを含む。
【０１６５】
本発明の別の実施形態において、本発明による除草剤組み合わせは、少なくとも組成物A及び少なくとも1種のさらなる活性化合物B(除草剤B)を含む。
【０１６６】
さらなる活性化合物B(除草剤B)は、好ましくは、クラスb1)〜b15):
b1)脂質生合成阻害剤、
b2)アセト乳酸シンターゼ阻害剤(ALS阻害剤)、
b3)光合成阻害剤、
b4)プロトポルフィリノーゲン-IXオキシダーゼ阻害剤、
b5)白化除草剤、
b6)エノールピルビルシキミ酸3-リン酸シンターゼ阻害剤(EPSP阻害剤)、
b7)グルタミンシンセターゼ阻害剤、
b8)7,8-ジヒドロプテロエートシンターゼ阻害剤(DHP阻害剤)、
b9)有糸分裂阻害剤、
b10)超長鎖脂肪酸の合成の阻害剤(VLCFA阻害剤)、
b11)セルロース生合成阻害剤、
b12)デカップラー除草剤、
b13)オーキシン除草剤、
b14)オーキシン移動阻害剤、及び
b15)ブロモブチド、クロルフルレノール、クロルフルレノール-メチル、シンメチリン、クミルロン、ダラポン、ダゾメット、ジフェンゾコート、ジフェンゾコート-メチルスルフェート、ジメチピン、DSMA、ダイムロン、エンドタール及びその塩、エトベンザニド、フラムプロップ、フラムプロップ-イソピロピル、フラムプロップ-メチル、フラムプロップ-M-イソピロピル、フラムプロップ-M-メチル、フルレノール、フルレノール-ブチル、フルルプリミドール、ホサミン、ホサミン-アンモニウム、インダノファン、インダジフラム、マレイン酸ヒドラジド、メフルイジド、メタム、メチルアジド、メチルブロミド、メチル-ダイムロン、メチルヨージド、MSMA、オレイン酸、オキサジクロメホン、ペラルゴン酸、ピリブチカルブ、キノクラミン、トリアジフラム、トリジファン、並びに6-クロロ-3-(2-シクロプロピル-6-メチルフェノキシ)-4-ピリダジノール(CAS 499223-49-3)及びその塩及びエステル
からなる群から選択される他の除草剤、
の除草剤(それらの農業上許容可能な塩又は誘導体を含む)から選択される。
【０１６７】
好ましいものは、クラスb2、b3、b4、b5、b6、b9及びb10の除草剤から選択される少なくとも1種の除草剤Bを含む、本発明による除草剤組み合わせである。
【０１６８】
特に好ましいものは、クラスb4、b6、b9及びb10の除草剤から選択される少なくとも1種の除草剤Bを含む、本発明による除草剤組み合わせである。
【０１６９】
特に好ましいものは、クラスb4、b6及びb10の除草剤から選択される少なくとも1種の除草剤Bを含む、本発明による除草剤組み合わせである。
【０１７０】
本発明の第1の実施形態によると、除草剤組み合わせは、少なくとも1つの脂質生合成阻害剤(除草剤b1)を含有する。これらは、脂質生合成を阻害する化合物である。脂質生合成の阻害は、アセチルCoAカルボキシラーゼの阻害(以下、本明細書ではACC除草剤と呼ぶ)によって、又は異なる作用機構(以下、本明細書では非ACC除草剤と呼ぶ)によって作用することができる。ACC除草剤は、HRAC分類システムのグループAに属し、他方、非ACC除草剤は、HRAC分類のグループNに属する。
【０１７１】
本発明の第2の実施形態によると、除草剤組み合わせは、少なくとも1種のALS阻害剤(除草剤b2)を含有する。これらの化合物の除草活性は、アセト乳酸シンターゼの阻害、したがって、分岐鎖アミノ酸生合成の阻害に基づく。これらの阻害剤は、HRAC分類システムのグループBに属する。
【０１７２】
本発明の第3の実施形態によると、除草剤組み合わせは、少なくとも1種の光合成阻害剤(除草剤b3)を含有する。これらの化合物の除草活性は、植物における光化学系IIの阻害(いわゆるPSII阻害剤、HRAC分類のグループC1、C2及びC3)、又は植物における光化学系I中の電子伝達の転換(いわゆるPSI阻害剤、HRAC分類のグループD)のいずれかに基づき、したがって、光合成の阻害に基づく。これらの中では、PSII阻害剤が好ましい。
【０１７３】
本発明の第4の実施形態によると、除草剤組み合わせは、少なくとも1種のプロトポルフィリノーゲン-IX-オキシダーゼ阻害剤(除草剤b4)を含有する。これらの化合物の除草活性は、プロトポルフィリノーゲン-IX-オキシダーゼの阻害に基づく。これらの阻害剤は、HRAC分類システムのグループEに属する。
【０１７４】
本発明の第5の実施形態によると、除草剤組み合わせは、少なくとも1種の白化-除草剤(除草剤b5)を含有する。これらの化合物の除草活性は、カロチノイド生合成の阻害に基づく。これらは、フィトエンデサチュラーゼの阻害によってカロチノイド生合成を阻害する化合物(いわゆるPDS阻害剤、HRAC分類のグループF1)、4-ヒドロキシフェニルピルベート-ジオキシゲナーゼを阻害する化合物(HPPD阻害剤、HRAC分類のグループF2)、及び知られていない作用機構によってカロチノイド生合成を阻害する化合物(白化-知られていない標的、HRAC分類のグループF3)を含む。
【０１７５】
本発明の第6の実施形態によると、除草剤組み合わせは、少なくとも1種のEPSPシンターゼ阻害剤(除草剤b6)を含有する。これらの化合物の除草活性は、エノールピルビルシキメート3-ホスフェートシンターゼの阻害、したがって、植物におけるアミノ酸生合成の阻害に基づく。これらの阻害剤は、HRAC分類システムのグループGに属する。
【０１７６】
本発明の第7の実施形態によると、除草剤組み合わせは、少なくとも1種のグルタミンシンセターゼ阻害剤(除草剤b7)を含有する。これらの化合物の除草活性は、グルタミンシンセターゼの阻害、したがって、植物におけるアミノ酸生合成の阻害に基づく。これらの阻害剤は、HRAC分類システムのグループHに属する。
【０１７７】
本発明の第8の実施形態によると、除草剤組み合わせは、少なくとも1種のDHPシンターゼ阻害剤(除草剤b8)を含有する。これらの化合物の除草活性は、7,8-ジヒドロプテロエートシンセターゼの阻害に基づく。これらの阻害剤は、HRAC分類システムのグループIに属する。
【０１７８】
本発明の第9の実施形態によると、除草剤組み合わせは、少なくとも1種の有糸分裂阻害剤(除草剤b9)を含有する。これらの化合物の除草活性は、微小管形成又は組織化の妨害又は阻害、したがって、有糸分裂阻害に基づく。これらの阻害剤は、HRAC分類システムのグループK1及びK2に属する。これらの中では、グループK1の化合物、特にジニトロアニリンが好ましい。
【０１７９】
本発明の第10の実施形態によると、除草剤組み合わせは、少なくとも1種のVLCFA阻害剤(除草剤b10)を含有する。これらの化合物の除草活性は、極長鎖脂肪酸の合成の阻害、したがって、植物における細胞分裂の妨害又は阻害に基づく。これらの阻害剤は、HRAC分類システムのグループK3に属する。
【０１８０】
本発明の第11の実施形態によると、除草剤組み合わせは、少なくとも1種のセルロース生合成阻害剤(除草剤b11)を含有する。これらの化合物の除草活性は、セルロースの生合成の阻害、したがって、植物における細胞壁の合成の阻害に基づく。これらの阻害剤は、HRAC分類システムのグループLに属する。
【０１８１】
本発明の第12の実施形態によると、除草剤組み合わせは、少なくとも1種のデカップラー除草剤(除草剤b12)を含有する。これらの化合物の除草活性は、細胞膜の崩壊に基づく。これらの阻害剤は、HRAC分類システムのグループMに属する。
【０１８２】
本発明の第13の実施形態によると、除草剤組み合わせは、少なくとも1種のオーキシン除草剤(除草剤b13)を含有する。これらは、オーキシン、即ち植物ホルモンのように作用し、植物の成長を阻害する化合物を含む。これらの化合物は、HRAC分類システムのグループOに属する。
【０１８３】
本発明の第14の実施形態によると、除草剤組み合わせは、少なくとも1種のオーキシン移動阻害剤(除草剤b14)を含有する。これらの化合物の除草活性は、植物におけるオーキシン移動の阻害に基づく。これらの化合物は、HRAC分類システムのグループPに属する。
【０１８４】
示される作用の機序及び活性物質の分類について、例えば「HRAC、Classification of Herbicides According to Mode of Action」、http://www.plantprotection.org/hrac/MOA.html)を参照されたい。
【０１８５】
本発明による組成物Aと組み合わせで使用することができる除草剤Bの例は以下である:
b1)脂質生合成阻害剤のグループから:
アロキシジム(alloxydim)、アロキシジム-ナトリウム(alloxydim-sodium)、ブトキシジム(butroxydim)、クレトジム(clethodim)、クロジナホップ(clodinafop)、クロジナホップ-プロパルギル(clodinafop-propargyl)、シクロキシジム(cycloxydim)、シハロホップ(cyhalofop)、シハロホップ-ブチル(cyhalofop-butyl)、ジクロホップ(diclofop)、ジクロホップ-メチル(diclofop-methyl)、フェノキサプロップ(fenoxaprop)、フェノキサプロップ-エチル(fenoxaprop-ethyl)、フェノキサプロップ-P(fenoxaprop-P)、フェノキサプロップ-P-エチル(fenoxaprop-P-ethyl)、フレアジホップ(fluazifop)、フレアジホップ-ブチル(fluazifop-butyl)、フレアジホップ-P(fluazifop-P)、フレアジホップ-P-ブチル(fluazifop-P-butyl)、ハロキシホップ(haloxyfop)、ハロキシホップ-メチル(haloxyfop-methyl)、ハロキシホップ-P(haloxyfop-P)、ハロキシホップ-P-メチル(haloxyfop-P-methyl)、メタミホップ(metamifop)、ピノキサデン(pinoxaden)、プロホキシジム(profoxydim)、プロパキザホップ(propaquizafop)、キザロホップ(quizalofop)、キザロホップ-エチル(quizalofop-ethyl)、キザロホップ-テフリル(quizalofop-tefuryl)、キザロホップ-P(quizalofop-P)、キザロホップ-P-エチル(quizalofop-P-ethyl)、キザロホップ-P-テフリル(quizalofop-P-tefuryl)、セトキシジム(sethoxydim)、テプラロキシジム(tepraloxydim)及びトラルコキシジム(tralkoxydim)などのACC-除草剤;並びにベンフレセート(benfuresate)、ブチレート(butylate)、シクロエート(cycloate)、ダラポン(dalapon)、ジメピペレート(dimepiperate)、EPTC、エスプロカルブ(esprocarb)、エトフメセート(ethofumesate)、フルプロパネート(flupropanate)、モリネート(molinate)、オルベンカルブ(orbencarb)、ペブレート(pebulate)、プロスルホカルブ(prosulfocarb)、TCA、チオベンカルブ(thiobencarb)、チオカルバジル(tiocarbazil)、トリアレート(triallate)及びベルノレート(vernolate)などの非ACC除草剤;
b2)ALS阻害剤のグループから:
アミドスルフロン(amidosulfuron)、アジムスルフロン(azimsulfuron)、ベンスルフロン(bensulfuron)、ベンスルフロン-メチル(bensulfuron-methyl)、クロリムロン(chlorimuron)、クロリムロン-エチル(chlorimuron-ethyl)、クロルスルフロン(chlorsulfuron)、シノスルフロン(cinosulfuron)、シクロスルファムロン(cyclosulfamuron)、エタメトスルフロン(ethametsulfuron)、エタメトスルフロン-メチル(ethametsulfuron-methyl)、エトキシスルフロン(ethoxysulfuron)、フラザスルフロン(flazasulfuron)、フルセトスルフロン(flucetosulfuron)、フルピルスルフロン(flupyrsulfuron)、フルピルスルフロン-メチル-ナトリウム(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、ホラムスルフロン(foramsulfuron)、ハロスルフロン(halosulfuron)、ハロスルフロン-メチル(halosulfuron-methyl)、イマゾスルフロン(imazosulfuron)、ヨードスルフロン(iodosulfuron)、ヨードスルフロン-メチル-ナトリウム(iodosulfuron-methyl-sodium)、メソスルフロン(mesosulfuron)、メタゾスルフロン(metazosulfuron)、メトスルフロン(metsulfuron)、メトスルフロン-メチル(metsulfuron-methyl)、ニコスルフロン(nicosulfuron)、オルトスルファムロン(orthosulfamuron)、オキサスルフロン(oxasulfuron)、プリミスルフロン(primisulfuron)、プリミスルフロン-メチル(primisulfuron-methyl)、プロピリスルフロン(propyrisulfuron)、プロスルフロン(prosulfuron)、ピラゾスルフロン(pyrazosulfuron)、ピラゾスルフロン-エチル(pyrazosulfuron-ethyl)、リムスルフロン(rimsulfuron)、スルホメチュロン(sulfometuron)、スルホメチュロン-メチル(sulfometuron-methyl)、スルホスルフロン(sulfosulfuron)、チフェンスルフロン(thifensulfuron)、チフェンスルフロン-メチル(thifensulfuron-methyl)、トリアスルフロン(triasulfuron)、トリベヌロン(tribenuron)、トリベヌロン-メチル(tribenuron-methyl)、トリフロキシスルフロン(trifloxysulfuron)、トリフルスルフロン(triflusulfuron)、トリフルスルフロンメチル(triflusulfuron-methyl)及びトリトスルフロン(tritosulfuron)などのスルホニルウレア類、イマザメタベンズ(imazamethabenz)、イマザメタベンズ-メチル(imazamethabenz-methyl)、イマザモックス(imazamox)、イマザピック(imazapic)、イマザピル(imzapyr)、イマザキン(imazaquin)及びイマゼタピル(imazethapyr)などのイミダゾリノン類、クロランスラム(cloransulam)、クロランスラム-メチル(cloransulam-methyl)、ジクロスラム(diclosulam)、フルメツラム(flumetsulam)、フロラスラム(florasulam)、メトスラム(metosulam)、ペノキススラム(penoxsulam)、ピリミスルファン(pyrimisulfan)及びピロックススラム(pyroxsulam)などのトリアゾロピリミジン(triazolopyrimidine)除草剤及びスルホンアニリド類、ビスピリバック(bispyribac)、ビスピリバック-ナトリウム(bispyribac-sodium)、ピリベンゾキシム(pyribenzoxim)、ピリフタリド(pyriftalid)、ピリミノバック(pyriminobac)、ピリミノバック-メチル(pyriminobac-methyl)、ピリチオバック(pyrithiobac)、ピリチオバック-ナトリウム(pyrithiobac-sodium)、4-[[[2-[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)オキシ]フェニル]メチル]アミノ]-安息香酸-1-メチルエチルエステル(CAS 420138-41-6)、4-[[[2-[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)オキシ]フェニル]-メチル]アミノ]-安息香酸プロピルエステル(CAS 420138-40-5)、N-(4-ブロモフェニル)-2-[(4,6-ジメトキシ-2-ピリミジニル)オキシ]ベンゼンメタンアミン(CAS 420138-01-8)などのピリミジニルベンゾエート類、並びにフルカルバゾン(flucarbazone)、フルカルバゾン-ナトリウム(flucarbazone-sodium)、プロポキシカルバゾン(propoxycarbazon)、プロポキシカルバゾン-ナトリウム(propoxycarbazon-sodium)、チエンカルバゾン(thiencarbazone)及びチエンカルバゾン-メチル(thiencarbazone-methyl)などのスルホニルアミノカルボニル-トリアゾリノン除草剤。これらの中において、本発明の好ましい実施形態は、少なくとも一種のイミダゾリノン除草剤を含む組み合わせに関する;
b3)光合成阻害剤のグループから:
アミカルバゾン(amicarbazone)、光化学系IIの阻害剤、アメトリン(ametryn)、アトラジン(atrazine)、クロリダゾン(chloridazone)、シアナジン(cyanazine)、デメストリン(desmetryn)、ジメタメトリン(dimethametryn)、ヘキサジノン(hexazinone)、メトリブジン(metribuzin)、プロメトン(prometon)、プロメトリン(prometryn)、プロパジン(propazin)、シマジン(simazin)、シメトリン(simetryn)、テルブメトン(terbumeton)、テルブチラジン(terbuthylazin)、テルブトリン(terbutryn)及びトリエタジン(trietazin)などのクロロトリアジン(chlorotriazine)、トリアジノン(triazinone)、トリアジンジオン(triazindione)、メチルチオトリアジン(methylthiotriazine)及びピリダジノン(pyridazinone)を含む例えばトリアジン系除草剤、クロロブロムロン(chlorobromuron)、クロロトルロン(chlorotoluron)、クロロクスロン(chloroxuron)、ジメフロン(dimefuron)、ジウロン(diuron)、フルオメチュロン(fluometuron)、イソプロチュロン(isoproturon)、イソウロン(isouron)、リニュロン(linuron)、メタミトロン(metamitron)、メタベンズチアズロン(methabenzthiazuron)、メトベンズロン(metobenzuron)、メトキスロン(metoxuron)、モノリニュロン(monolinuron)、ネブロン(neburon)、シデュロン(siduron)、テブチウロン(tebuthiuron)及びチジアズロン(thidiazuron)などのアリールウレア、デスメディファム(desmedipham)、カルブチレート(karbutilat)、フェンメジファム(phenmedipham)、フェンメジファム-エチル(phenmedipham-ethyl)などのフェニルカルバメート類、ブロモフェノキシム(bromofenoxim)、ブロモキシニル(bromoxynil)並びにその塩及びエステル、イオキシニル(ioxynil)並びにその塩及びエステルなどのニトリル除草剤、ブロマシル(bromacil)、レナシル(lenacil)及びテルバシル(terbacil)などのウラシル類、並びにベンタゾン(bentazon)及びベンタゾン-ナトリウム(bentazon-sodium)、ピリデート(pyridatre)、ピリダフォル(pyridafol)、ペンタノクロル(pentanochlor)及びプロパニル(propanil)並びに、ジクワット(diquat)、ジクワット-ジブロミド(diquat-dibromide)、パラコート(paraquat)、パラコート-ジクロリド(paraquat-dichloride)及びパラコート-ジメチルスルフェート(paraquat-dimetilsulfate)などの光化学系Iの阻害剤。これらの中において、本発明の好ましい実施形態は、少なくとも一種のアリールウレア除草剤を含む組み合わせに関する。これらの中において、同様に本発明の好ましい実施形態は、少なくとも一種のトリアジン系除草剤を含む組み合わせに関する。これらの中において、同様に本発明の好ましい実施形態は、少なくとも一種のニトリル除草剤を含む組み合わせに関する;
b4)プロトポルフィリノーゲン-IXオキシダーゼ阻害剤のグループから:
アシフルオルフェン(acifluorfen)、アシフルオルフェン-ナトリウム(acifluorfen-sodium)、アザフェニジン(azafenidin)、ベンカルバゾン(bencarbazone)、ベンズフェンジゾン(benzfendizone)、ビフェノックス(bifenox)、ブタフェナシル(butafenacil)、カルフェントラゾン(carfentrazone)、カルフェントラゾン-エチル(carfentrazone-ethyl)、クロメトキシフェン(chlomethoxyfen)、シニドン-エチル(cinidon-ethyl)、フルアゾレート(fluazolate)、フルフェンピル(flufenpyr)、フルフェンピル-エチル(flufenpyr-ethyl)、フルミクロラック(flumiclorac)、フルミクロラック-ペンチル(flumiclorac-pentyl)、フルミオキサジン(flumioxazin)、フルオログリコフェン(fluoroglycofen)、フルオログリコフェン-エチル(fluoroglycofen-ethyl)、フルチアセット(fluthiacet)、フルチアセット-メチル(fluthiacet-methyl)、ホメサフェン(fomesafen)、ハロサフェン(halosafen)、ラクトフェン(lactofen)、オキサジアルギル(oxadiargyl)、オキサジアゾン(oxadiazon)、オキシフルオルフェン(oxyfluorfen)、ペントキサゾン(pentoxazone)、プロフルアゾール(profluazol)、ピラクロニル(pyraclonil)、ピラフルフェン(pyraflufen)、ピラフルフェン-エチル(pyraflufen-ethyl)、サフルフェナシル(saflufenacil)、スルフェントラゾン(sulfentrazone)、チジアジミン(thidiazimin)、エチル[3-[2-クロロ-4-フルオロ-5-(1-メチル-6-トリフルオロメチル-2,4-ジオキソ-1,2,3,4-テトラヒドロピリミジン-3-イル)フェノキシ]-2-ピリジルオキシ]アセテート(CAS 353292-31-6; S-3100)、N-エチル-3-(2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(CAS 452098-92-9)、N-テトラヒドロフルフリル-3-(2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(CAS 915396-43-9)、N-エチル-3-(2-クロロ-6-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(CAS 452099-05-7)、N-テトラヒドロフルフリル-3-(2-クロロ-6-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(CAS 45100-03-7)、及び3-[7-フルオロ-3-オキソ-4-(プロパ-2-イニル)-3,4-ジヒドロ-2H-ベンゾ[1,4]オキサジン-6-イル]-1,5-ジメチル-6-チオキソ-[1,3,5]トリアジナン-2,4-ジオン;
b5)白化(bleacher)除草剤のグループから:
PDS阻害剤:ベフルブタミド(beflubutamid)、ジフルフェニカン(diflufenican)、フルリドン(fluridone)、フルロクロリドン(flurochloridone)、フルルタモネ(flurtamone)、ノルフルラゾン(norflurazon)、ピコリナフェン(picolinafen)、及び4-(3-トリフルオロメチルフェノキシ)-2-(4-トリフルオロメチルフェニル)ピリミジン(CAS 180608-33-7)、HPPD阻害剤:ベンゾビシクロン(benzobicyclon)、ベンゾフェナップ(benzofenap)、イソキサフルトール(isoxaflutole)、メソトリオン(mesotrione)、ピラスルホトール(pyrasulfotole)、ピラゾリネート(pyrazolynate)、ピラゾキシフェン(pyrazoxyfen)、サルコトリオン(sulcotrione)、テフリルトリオン(tefuryltrione)、テンボトリオン(tembotrione)、トプラメゾン(topramezone)及びビシクロピロン(bicyclopyrone)、白化型、標的未知:アクロニフェン(aclonifen)、アミトロール(amitrole)、クロマゾン(clomazone)及びフルメチュロン(flumeturon);
b6)EPSPシンターゼ阻害剤のグループから:
グリホセート(glyphosate)、グリホセート-イソプロピルアンモニウム(glyphosate-isopropylammonium)及びグリホセート-トリメシウム(glyphosate-trimesium)(スルホセート(sulfosate));
b7)グルタミンシンターゼ阻害剤のグループから:
ビラナホス(bilanaphos)(ビアラホス(bialaphos))、ビラナホス-ナトリウム(bilanaphos-sodium)、グルホシネート(glufosinate)、グルホシネート-P(glufosinate-P)及びグルホシネート-アンモニウム(glufosinate-ammonium);
b8)DHPシンターゼ阻害剤のグループから:
アスラム(asulam);
b9)有糸分裂(mitose)阻害剤のグループから:
グループK1の化合物:ベンフルラリン(benfluralin)、ブトラリン(butralin)、ジニトラミン(dinitramine)、エタルフルラリン(ethalfluralin)、フルキロラリン(fluchloralin)、オリザリン(oryzalin)、ペンジメタリン(pendimethalin)、プロジアミン(prodiamine)及びトリフルラリン(trifluralin)などのジニトロアニリン類、アミプロホス(amiprophos)、アミプロホス-メチル(amiprophos-methyl)及びブタミフォス(butamiphos)などのホスホロアミデート類、クロルタール(chlorthal)、クロルタール-ジメチル(chlorthal-dimethyl)などの安息香酸除草剤、ジチオピル(dithiopyr)及びチアゾピル(thiazopyr)などのピリジン類、プロピザミド(propyzamide)及びテブタム(tebutam)などのベンズアミド類;グループK2の化合物:クロルプロファム(chlorpropham)、プロファム(propham)及びカルベタミド(carbetamide)、これらの中において、グループK1の化合物、特にジニトロアニリンが好ましい;
b10)VLCFA阻害剤のグループから:
アセトクロール(acetochlor)、アラクロール(alachlor)、ブタクロール(butachlor)、ジメタクロル(dimethachlor)、ジメタナミド(dimethenamid)、ジメタナミド-P(dimethenamid-P)、メタザクロル(metazachlor)、メトラクロル(metolachlor)、メトラクロル-S(metolachlor-S)、ペトキサミド(pethoxamid)、プレチラクロール(pretilachlor)、プロパクロル(propachlor)、プロピソクロル(propisochlor)及びテニルクロル(thenylchlor)などのクロロアセトアミド類、フルフェナセット(flufenacet)及びメフェナセット(mefenacet)などのオキシアセトアニリド類、ジフェナミド(diphenamid)、ナプロアニリド(naproanilide)及びナプロパミド(napropamide)などのアセトアニリド類(acetanilides)、フェントラザミド(fentrazamide)などのテトラゾリノン類、並びに他の除草剤、例えばアニロホス(anilofos)、カフェンストロール(cafenstrole)、フェノキサスルホン(fenoxasulfone)、イプフェンカルバゾン(ipfencarbazone)、ピペロホス(piperophos)、ピロキサスルホン(pyroxasulfone)、及び式II
【０１８６】
【化３】
2017501125.tif 000008
[式中、R7、R8、R9、R10、W、Z及びnは、以下の意味を有する:
R7、R8、R9、R10は、互いに独立して、水素、ハロゲン又はC1〜C4-アルキルであり;
Xは、酸素又はNHであり;
Yは、フェニル、又は炭素環員に加えて環員として酸素、窒素及び硫黄から選択される1個、2個若しくは3個の同じ若しくは異なるヘテロ原子を含有する単環式5員、6員、7員、8員、9員若しくは10員のヘテロシクリルであり、ここでフェニル及びヘテロシクリルは、非置換であるか、又はハロゲン、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルキル及びC1〜C4-ハロアルコキシから選択される1個、2個若しくは3個の置換基Ryyを有しており;
好ましくは、フェニル、又は炭素環員に加えて環員として1個、2個若しくは3個の窒素原子を含有する5員若しくは6員の芳香族ヘテロシクリル(ヘタリール)であり、ここでフェニル及びヘタリールは、非置換であるか、又は1個、2個若しくは3個の置換基Ryyを有しており;
nは、ゼロ又は1である]
のイソオキサゾリン化合物であり、
式IIのイソオキサゾリン化合物の中で、好ましいものは、
R7、R8、R9、R10が、互いに独立して、H、F、Cl又はメチルであり、
Xが、酸素であり、
nが、0又は1であり、
Yが、フェニル、ピラゾリル又は1,2,3-トリアゾリルであり、ここで、3つの最後に記述される基は、非置換であるか、又は1個、2個若しくは3個の置換基Ryyを有しており、とりわけ以下
【０１８７】
【化４】
2017501125.tif 000009
[式中
R11は、ハロゲン、C1〜C4-アルキル又はC1〜C4-ハロアルキルであり、
R12は、C1〜C4-アルキルであり、
R13は、ハロゲン、C1〜C4-アルコキシ又はC1〜C4-ハロアルコキシであり、
R14は、ハロゲン、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル又はC1〜C4-ハロアルコキシであり、
mは、0、1、2又は3であり、
#は、基CR13R14への結合点を示す]
の基の1つである、式IIのイソオキサゾリン化合物であり、
式IIのイソオキサゾリン化合物の中で、特に好ましいものは、
R7が、水素であり、
R8が、フッ素であり、
R9が、水素又はフッ素であり、
R10が、水素又はフッ素であり、
Xが、酸素であり、
Yが、式Y1、Y2、Y3又はY4
【０１８８】
【化５】
2017501125.tif 000010
(式中、#は、基CR9R10への結合点を示す)
の基の1つであり、
nが、ゼロ又は1、特に1である
式IIのイソオキサゾリン化合物であり、
これらの中で、とりわけ好ましいものは、式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8及びII.9
【０１８９】
【化６】
2017501125.tif 000011
2017501125.tif 000012
のイソオキサゾリン化合物であり、
式IIのイソオキサゾリン化合物は、例えば、WO 2006/024820、WO 2006/037945、WO 2007/071900及びWO 2007/096576から当該技術分野において知られており、
VLCFA阻害剤の中で、好ましいものは、クロロアセトアミド及びオキシアセトアミド、とりわけピロキサスルホンである;
b11)セルロース生合成阻害剤のグループから:
クロルチアミド(chlorthiamid)、ジクロベニル(dichlobenil)、フルポキサム(flupoxam)、イソキサベン(isoxaben)、1-シクロヘキシル-5-ペンタフルオロフェニルオキシ-14-[1,2,4,6]チアトリアジン-3-イルアミン、及び式III
【０１９０】
【化７】
2017501125.tif 000013
[式中、
Aは、フェニル又はピリジルであり、ここでRaは、炭素原子へのAの結合点に対し、オルト位に結合しており、
Raは、CN、NO2、C1〜C4-アルキル、D-C3〜C6-シクロアルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、O-D-C3〜C6-シクロアルキル、S(O)qRy、C2〜C6-アルケニル、D-C3〜C6-シクロアルケニル、C3〜C6-アルケニルオキシ、C2〜C6-アルキニル、C3〜C6-アルキニルオキシ、NRARB、トリ-C1〜C4-アルキルシリル、D-C(=O)-Ra1、D-P(=O)(Ra1)2、フェニル、ナフチル、3員〜7員の単環式の、又は9員若しくは10員の二環式の、飽和、不飽和又は芳香族のヘテロ環(このヘテロ環は、炭素又は窒素を介して結合されており、O、N及びSからなる群から選択される1個、2個、3個又は4個のヘテロ原子を含有しており、基Raa及び/又はRa1によって部分的又は完全に置換されていてもよい)であり、Raが炭素原子に結合される場合、さらにハロゲンであり、
Ryは、C1〜C6-アルキル、C3〜C4-アルケニル、C3〜C4-アルキニル、NRARB又はC1〜C4-ハロアルキルであり、qは、0、1又は2であり、
RA、RBは、互いに独立して、水素、C1〜C6-アルキル、C3〜C6-アルケニル及びC3〜C6-アルキニルであり、それらが結合する窒素原子と一緒に、RA、RBは、5員又は6員の飽和、部分不飽和又は完全不飽和の環を形成していてもよく、この環は、炭素原子に加えて、O、N及びSからなる群から選択される1個、2個又は3個のヘテロ原子を含有していてもよく、この環は、1個〜3個の基Raaによって置換されていてもよく、
Dは、共有結合、C1〜C4-アルキレン、C2〜C6-アルケニル又はC2〜C6-アルキニルであり、
Ra1は、水素、OH、C1〜C8-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C3〜C6-シクロアルキル、C2〜C8-アルケニル、C5-C6-シクロアルケニル、C2〜C8-アルキニル、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、C3〜C8-アルケニルオキシ、C3〜C8-アルキニルオキシ、NRARB、C1〜C6-アルコキシアミノ、C1〜C6-アルキルスルホニルアミノ、C1〜C6-アルキルアミノスルホニルアミノ、[ジ-(C1〜C6)アルキルアミノ]スルホニルアミノ、C3〜C6-アルケニルアミノ、C3〜C6-アルキニルアミノ、N-(C2〜C6-アルケニル)-N-(C1〜C6-アルキル)アミノ、N-(C2〜C6-アルキニル)-N-(C1〜C6-アルキル)アミノ、N-(C1〜C6-アルコキシ)-N-(C1〜C6-アルキル)アミノ、N-(C2〜C6-アルケニル)-N-(C1〜C6-アルコキシ)アミノ、N-(C2〜C6-アルキニル)-N-(C1〜C6-アルコキシ)-アミノ、C1〜C6-アルキルスルホニル、トリ-C1〜C4-アルキルシリル、フェニル、フェノキシ、フェニルアミノ、又は5員若しくは6員の単環式の、若しくは9員若しくは10員の二環式のヘテロ環(このヘテロ環は、O、N及びSからなる群から選択される1個、2個、3個又は4個のヘテロ原子を含有しており、ここで該環式基は、非置換であるか、又は1個、2個、3個又は4個の基Raaによって置換されている)であり、
Raaは、ハロゲン、OH、CN、NO2、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、S(O)qRy、D-C(=O)-Ra1及びトリ-C1〜C4-アルキルシリルであり、
Rbは、互いに独立して、水素、CN、NO2、ハロゲン、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C2〜C4-アルケニル、C3〜C6-アルキニル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、ベンジル又はS(O)qRyであり、
Rbは、隣接する環原子に結合する基Ra又はRbと一緒に、5員又は6員の飽和の、又は部分不飽和若しくは完全不飽和の環を形成していてもよく、この環は、炭素原子に加えて、O、N及びSからなる群から選択される1個、2個又は3個のヘテロ原子を含有していてもよく、この環は、Raaによって部分的又は完全に置換されていてもよく、
pは、0、1、2又は3であり、
R15は、水素、OH、CN、C1〜C12-アルキル、C3〜C12-アルケニル、C3〜C12-アルキニル、C1〜C4-アルコキシ、C3〜C6-シクロアルキル、C5〜C6-シクロアルケニル、NRARB、S(O)nRy、S(O)nNRARB、C(=O)R25、CONRARB、フェニル、又は5員若しくは6員の単環式の、若しくは9員若しくは10員の二環式の芳香族ヘテロ環(このヘテロ環は、O、N及びSからなる群から選択される1個、2個、3個又は4個のヘテロ原子を含有しており、ここで該環式基は、D1を介して結合されており、非置換であるか、又は1個、2個、3個若しくは4個の基Raaによって置換されている)、及び、さらに、以下:C1〜C4-アルキル、C3〜C4-アルケニル、C3〜C4-アルキニル、C1〜C4-アルコキシ、C3〜C6-シクロアルキル、C5〜C6-シクロアルケニル、NRARB、S(O)nRy、S(O)nNRARB、C(=O)R25、CONRARBの、部分的若しくは完全にRaa置換された基であり、
好ましくは、水素、OH、CN、C1〜C12-アルキル、C3〜C12-アルケニル、C3〜C12-アルキニル、C1〜C4-アルコキシ、C3〜C6-シクロアルキル、C5〜C6-シクロアルケニル、NRARB、S(O)nRy、S(O)nNRARB、C(=O)R25、CONRARB、フェニル、又は5員若しくは6員の単環式の、若しくは9員若しくは10員の二環式の芳香族ヘテロ環(このヘテロ環は、O、N及びSからなる群から選択される1個、2個、3個又は4個のヘテロ原子を含有しており、ここで該環式基は、D1を介して結合されており、非置換であるか、又は1個、2個、3個若しくは4個の基Raaによって置換されている)、及びさらに、以下:C1〜C4-アルキル、C3〜C4-アルケニル及びC3〜C4-アルキニルの、部分的又は完全にRaa置換された基であり、
R25は、水素、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ又はC1〜C4-ハロアルコキシであり、
D1は、カルボニル又は基Dであり、
ここで、基R15、Ra及びそれらの副置換基(sub-substituent)において、炭素鎖及び/又は環式基は、1個、2個、3個又は4個の置換基Raa及び/又はRa1を有していてもよく、
R16は、C1〜C4-アルキル、C3〜C4-アルケニル又はC3〜C4-アルキニルであり、
R17は、OH、NH2、C1〜C4-アルキル、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-アルケニル、C3〜C6-アルキニル、C1〜C4-ヒドロキシアルキル、C1〜C4-シアノアルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキル、又はC(=O)R25であり、
R18は、水素、ハロゲン、C1〜C4-アルキル若しくはC1〜C4-ハロアルキルであるか、又はR18及びR19は一緒に共有結合であり、
R19、R20、R21、R21は、互いに独立して、水素、ハロゲン、OH、CN、NO2、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C2〜C6-アルケニル、C2〜C6-アルキニル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル及びC3〜C6-シクロアルキニルであり、
R23、R24は、互いに独立して、水素、ハロゲン、OH、ハロアルキル、NRARB、NRAC(O)R26、CN、NO2、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C2〜C4-アルケニル、C3〜C6-アルキニル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、O-C(O)R26、フェノキシ又はベンジルオキシであり、ここで、基R23及びR24において、炭素鎖及び/又は環式基は、1個、2個、3個又は4個の置換基Raaを有していてもよく、
R26は、C1〜C4-アルキル又はNRARBである]
のピペラジン化合物であり、
式IIIのピペラジン化合物のイソオキサゾリン化合物の中で、好ましいものは、
Aが、フェニル又はピリジルであり、ここでRaは、炭素原子へのAの結合点に対し、オルト位に結合しており、
Raが、CN、NO2、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、又はD-C(=O)-Ra1であり、
Ryが、C1〜C6-アルキル、C3〜C4-アルケニル、C3〜C4-アルキニル、NRARB、又はC1〜C4-ハロアルキルであり、qが、0、1又は2であり、
RA、RBが、互いに独立して、水素、C1〜C6-アルキル、C3〜C6-アルケニル、及びC3〜C6-アルキニルであり、それらが結合する窒素原子と一緒に、RA、RBは、5員又は6員の、飽和、部分不飽和又は完全不飽和の環を形成していてもよく、この環は、炭素原子に加えて、O、N及びSからなる群から選択される1個、2個又は3個のヘテロ原子を含有していてもよく、この環は、1個〜3個の基Raaによって置換されていてもよく、
Dが、共有結合又はC1〜C4-アルキレンであり、
Ra1が、水素、OH、C1〜C8-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C3〜C6-シクロアルキルであり、
Raaが、ハロゲン、OH、CN、NO2、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、S(O)qRy、D-C(=O)-Ra1、及びトリ-C1〜C4-アルキルシリルであり、
Rbが、互いに独立して、CN、NO2、ハロゲン、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C2〜C4-アルケニル、C3〜C6-アルキニル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、ベンジル、又はS(O)qRyであり、
Rbが、隣接する環原子に結合する基Ra又はRbと一緒に、5員又は6員の、飽和の、又は部分不飽和若しくは完全不飽和の環を形成していてもよく、この環は、炭素原子に加えて、O、N及びSからなる群から選択される1個、2個又は3個のヘテロ原子を含有していてもよく、この環は、Raaによって部分的又は完全に置換されていてもよく、
pが、0又は1であり、
R15が、水素、C1〜C12-アルキル、C3〜C12-アルケニル、C3〜C12-アルキニル、C1〜C4-アルコキシ、又はC(=O)R25(Raa-基によって部分的又は完全に置換されていてもよい)であり、
好ましくは、水素、C1〜C12-アルキル、C3〜C12-アルケニル、C3〜C12-アルキニル、C1〜C4-アルコキシ、又はC(=O)R25であり、
R25が、水素、C1〜C4-アルキル、C1〜C4-ハロアルキル、C1〜C4-アルコキシ、又はC1〜C4-ハロアルコキシであり、
ここで、基R15、Ra及びそれらの副置換基において、炭素鎖及び/又は環式基は、1個、2個、3個又は4個の置換基Raa及び/又はRa1を有していてもよく、
R16が、C1〜C4-アルキルであり、
R17が、OH、NH2、C1〜C4-アルキル、C3〜C6-シクロアルキル、C1〜C4-ハロアルキル、又はC(=O)R25であり、
R18が、水素であるか、又はR18及びR19が一緒に共有結合であり、
R19、R20、R21、R21が、互いに独立して、水素であり、
R23、R24が、互いに独立して、水素、ハロゲン又はOHである、
式IIIのピペラジン化合物である;
b12)デカップラー(decoupler)除草剤のグループから:
ジノセブ(dinoseb)、ジノテルブ(dinoterb)、並びにDNOC及びその塩;
b13)オーキシン除草剤のグループから:
2,4-D並びにその塩及びエステル、2,4-DB並びにその塩及びエステル、アミノピラリド-トリス(2-ヒドロキシプロピル)アンモニウム及びそのエステルなどのアミノピラリド(aminopyralid)並びにその塩、ベナゾリン(benazolin)、ベナゾリン-エチル(benazolin-ethyl)、クロルランベン(chloramben)並びにその塩及びエステル、クロメプロップ(clomeprop)、クロピラリド(clopyralid)並びにその塩及びエステル、ジカンバ(dicamba)並びにその塩及びエステル、ジクロルプロップ(dichlorprop)並びにその塩及びエステル、ジクロルプロップ-P(dichlorprop-P)並びにその塩及びエステル、フルロキシピル(fluroxypyr)、フルロキシピル-ブトメチル(fluroxypyr-butometyl)、フルロキシピル-メプチル(fluroxypyr-meptyl)、MCPA並びにその塩及びエステル、MCPA-チオエチル、MCPB並びにその塩及びエステル、メコプロップ(mecoprop)並びにその塩及びエステル、メコプロップ-P(mecoprop-P)並びにその塩及びエステル、ピクロラム(picloram)並びにその塩及びエステル、キンクロラック(quinclorac)、キンメラック(quinmerac)、TBA(2,3,6)並びにその塩及びエステル、トリクロピル(triclopyr)並びにその塩及びエステル、並びにアミノシクロピラクロール(aminocyclopyrachlor)並びにその塩及びエステル;
b14)オーキシン移動阻害剤のグループから:ジフルフェンゾピル(diflufenzopyr)、ジフルフェンゾピル-ナトリウム(diflufenzopyr-sodium)、ナプタラム(naptalam)及びナプタラム-ナトリウム(naptalam-sodium);
b15)他の除草剤のグループから:ブロモブチド(bromobutide)、クロルフルレノール(chlorflurenol)、クロルフルレノール-メチル(chlorflurenol-methyl)、シンメチリン(cinmethylin)、クミルロン(cumyluron)、ダラポン(dalapon)、ダゾメット(dazomet)、ジフェンゾコート(difenzoquat)、ジフェンゾコート-メチルスルフェート(difenzoquat-metilsulfate)、ジメチピン(dimethipin)、DSMA、ダイムロン(dymron)、エンドタール(endothal)及びその塩、エトベンザニド(etobenzanid)、フラムプロップ(flamprop)、フラムプロップ-イソプロピル(flamprop-isopropyl)、フラムプロップ-メチル(flamprop-methyl)、フラムプロップ-M-イソプロピル(flamprop-M-isopropyl)、フラムプロップ-M-メチル(flamprop-M-methyl)、フルレノール(flurenol)、フルレノール-ブチル(flurenol-butyl)、フルルプリミドール(flurprimidol)、ホサミン(fosamine)、ホサミン-アンモニウム(fosamine-ammonium)、インダノファン(indanofan)、インダジフラム(indaziflam)、マレイン酸ヒドラジド(maleic hydrazide)、メフルイジド(mefluidide)、メタム(metam)、メチルアジド(methyl azide)、メチルブロミド(methyl bromide)、メチル-ダイムロン(methyl-dymron)、メチルヨージド(methyl iodide)、MSMA、オレイン酸(oleic acid)、オキサジクロメホン(oxaziclomefone)、ペラルゴン酸(pelargonic acid)、ピリブチカルブ(pyributicarb)、キノクラミン(quinoclamine)、トリアジフラム(triaziflam)、トリジファン(tridiphane)、並びに6-クロロ-3-(2-シクロプロピル-6-メチルフェノキシ)-4-ピリダジノール(CAS 499223-49-3)及びその塩及びエステル。
【０１９１】
本発明による組成物Aと組み合わせて使用することができる好ましい除草剤Bは以下である:
b1)脂質生合成阻害剤のグループから:
クレトジム、クロジナホップ-プロパルギル、シクロキシジム、シハロホップ-ブチル、ジクロホップ-メチル、フェノキサプロップ-P-エチル、フレアジホップ-P-ブチル、ハロキシホップ-P-メチル、メタミホップ、ピノキサデン、プロホキシジム、プロパキザホップ、キザロホップ-P-エチル、キザロホップ-P-テフリル、セトキシジム、テプラロキシジム、トラルコキシジム、ベンフレセート、ジメピペレート、EPTC、エスプロカルブ、エトフメセート、モリネート、オルベンカルブ、プロスルホカルブ、チオベンカルブ及びトリアレート;
b2)ALS阻害剤のグループから:
アミドスルフロン、アジムスルフロン、ベンスルフロン-メチル、ビスピリバック-ナトリウム、クロリムロン-エチル、クロルスルフロン、クロランスラム-メチル、シクロスルファムロン、ジクロスラム、エタメトスルフロン-メチル、エトキシスルフロン、フラザスルフロン、フロラスラム、フルカルバゾン-ナトリウム、フルセトスルフロン、フルメツラム、フルピルスルフロン-メチル-ナトリウム、ホラムスルフロン、ハロスルフロン-メチル、イマザメタベンズ-メチル、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、ヨードスルフロン、ヨードスルフロン-メチル-ナトリウム、メソスルフロン、メタゾスルフロン、メトスラム、メトスルフロン-メチル、ニコスルフロン、オルトスルファムロン、オキサスルフロン、ペノキススラム、プリミスルフロン-メチル、プロポキシカルバゾン-ナトリウム、プロピリスルフロン、プロスルフロン、ピラゾスルフロン-エチル、ピリベンゾキシム、ピリミスルファン、ピリフタリド、ピリミノバック-メチル、ピリチオバック-ナトリウム、ピロックススラム、リムスルフロン、スルホメチュロン-メチル、スルホスルフロン、チエンカルバゾン-メチル、チフェンスルフロン-メチル、トリアスルフロン、トリベヌロン-メチル、トリフロキシスルフロン、トリフルスルフロン-メチル及びトリトスルフロン;
b3)光合成阻害剤のグループから:
アメトリン、アミカルバゾン、アトラジン、ベンタゾン、ベンタゾン-ナトリウム、ブロモキシニル並びにその塩及びエステル、クロリダゾン、クロロトルロン、シアナジン、デスメディファム、ジクワット-ジブロミド、ジウロン、フルオメチュロン、ヘキサジノン、イオキシニル並びにその塩及びエステル、イソプロチュロン、レナシル、リニュロン、メタミトロン、メタベンズチアズロン、メトリブジン、パラコート、パラコート-ジクロリド、フェンメジファム、プロパニル、ピリデート、シマジン、テルブトリン、テルブチラジン並びにチジアズロン;
b4)プロトポルフィリノーゲン-IXオキシダーゼ阻害剤のグループから:
アシフルオルフェン-ナトリウム、ベンカルバゾン、ベンズフェンジゾン、ブタフェナシル、カルフェントラゾン-エチル、シニドン-エチル、フルフェンピル-エチル、フルミクロラック-ペンチル、フルミオキサジン、フルオログリコフェン-エチル、ホメサフェン、ラクトフェン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキシフルオルフェン、ペントキサゾン、ピラフルフェン-エチル、サフルフェナシル、スルフェントラゾン、エチル[3-[2-クロロ-4-フルオロ-5-(1-メチル-6-トリフルオロメチル-2,4-ジオキソ-1,2,3,4-テトラヒドロピリミジン-3-イル)フェノキシ]-2-ピリジルオキシ]アセテート(CAS 353292-31-6; S-3100)、N-エチル-3-(2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(CAS 452098-92-9)、N-テトラヒドロフルフリル-3-(2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(CAS 915396-43-9)、N-エチル-3-(2-クロロ-6-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(CAS 452099-05-7)、N-テトラヒドロフルフリル-3-(2-クロロ-6-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェノキシ)-5-メチル-1H-ピラゾール-1-カルボキサミド(CAS 45100-03-7)及び3-[7-フルオロ-3-オキソ-4-(プロパ-2-イニル)-3,4-ジヒドロ-2H-ベンゾ[1,4]オキサジン-6-イル]-1,5-ジメチル-6-チオキソ-[1,3,5]トリアジナン-2,4-ジオン;
b5)白化除草剤のグループから:
アクロニフェン、ベフルブタミド、ベンゾビシクロン、クロマゾン、ジフルフェニカン、フルロクロリドン、フルルタモネ、イソキサフルトール、メソトリオン、ノルフルラゾン、ピコリナフェン、ピラスルホトール、ピラゾリネート、サルコトリオン、テフリルトリオン、テンボトリオン、トプラメゾン、ビシクロピロン、4-(3-トリフルオロメチルフェノキシ)-2-(4-トリフルオロメチルフェニル)-ピリミジン(CAS 180608-33-7)、アミトロール及びフルメチュロン;
b6)EPSPシンターゼ阻害剤のグループから:
グリホセート、グリホセート-イソプロピルアンモニウム及びグリホセート-トリメシウム(スルホセート);
b7)グルタミンシンターゼ阻害剤のグループから:
グルホシネート、グルホシネート-P、グルホシネート-アンモニウム;
b8)DHPシンターゼ阻害剤のグループから:アスラム;
b9)有糸分裂阻害剤のグループから:
ベンフルラリン、ジチオピル、エタルフルラリン、オリザリン、ペンジメタリン、チアゾピル及びトリフルラリン;
b10)VLCFA阻害剤のグループから:
アセトクロール、アラクロール、アニロホス、ブタクロール、カフェンストロール、ジメタナミド、ジメタナミド-P、フェントラザミド、フルフェナセット、メフェナセット、メタザクロル、メトラクロル、S-メトラクロル、ナプロアニリド、ナプロパミド、プレチラクロール、フェノキサスルホン、イプフェンカルバゾン、ピロキサスルホンテニルクロル並びに上述の式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8及びII.9のイソオキサゾリン-化合物;
b11)セルロース生合成阻害剤のグループから:ジクロベニル、フルポキサム、イソキサベン、1-シクロヘキシル-5-ペンタフルオロフェニルオキシ-14-[1,2,4,6]チアトリアジン-3-イルアミン、及び上に記述される通りの式IIIのピペラジン化合物;
b13)オーキシン除草剤のグループから:
2,4-D並びにその塩及びエステル、アミノピラリド及びその塩、例えばアミノピラリド-トリス(2-ヒドロキシプロピル)アンモニウム及びそのエステル、クロピラリド並びにその塩及びエステル、ジカンバ並びにその塩及びエステル、ジクロルプロップ-P並びにその塩及びエステル、フルロキシピル-メプチル、MCPA並びにその塩及びエステル、MCPB並びにその塩及びエステル、メコプロップ-P並びにその塩及びエステル、ピクロラム並びにその塩及びエステル、キンクロラック、キンメラック、トリクロピル並びにその塩及びエステル、並びにアミノシクロピラクロル並びにその塩及びエステル;
b14)オーキシン移動阻害剤のグループから:ジフルフェンゾピル及びジフルフェンゾピル-ナトリウム;
b15)他の除草剤のグループから:ブロモブチド、シンメチリン、クミルロン、ダラポン、ジフェンゾコート、ジフェンゾコート-メチルサルフェート、DSMA、ダイムロン(=ダイムロン)、フラムプロップ、フラムプロップ-イソプロピル、フラムプロップ-メチル、フラムプロップ-M-イソプロピル、フラムプロップ-M-メチル、インダノファン、インダジフラム、メタム、メチルブロミド、MSMA、オキサジクロメホン、ピリブチカルブ、トリアジフラム、トリジファン、並びに6-クロロ-3-(2-シクロプロピル-6-メチルフェノキシ)-4-ピリダジノール(CAS 499223-49-3)並びにその塩及びエステル。
【０１９２】
本発明による組成物Aと組み合わせて使用することができる特に好ましい除草剤Bは以下である:
b1)脂質生合成阻害剤のグループから:クロジナホップ-プロパルギル、シクロキシジム、シハロホップ-ブチル、フェノキサプロップ-P-エチル、ピノキサデン、プロホキシジム、テプラロキシジム、トラルコキシジム、エスプロカルブ、プロスルホカルブ、チオベンカルブ及びトリアレート;
b2)ALS阻害剤のグループから:ベンスルフロン-メチル、ビスピリバック-ナトリウム、シクロスルファムロン、ジクロスラム、フルメツラム、フルピルスルフロン-メチル-ナトリウム、ホラムスルフロン、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、ヨードスルフロン、ヨードスルフロン-メチル-ナトリウム、メソスルフロン、メタゾスルフロン、ニコスルフロン、ペノキススラム、プロポキシカルバゾン-ナトリウム、ピラゾスルフロン-エチル、ピロックススラム、リムスルフロン、スルホスルフロン、チエンカルバゾン-メチル及びトリトスルフロン;
b3)光合成阻害剤のグループから:アメトリン、アトラジン、ジウロン、フルオメチュロン、ヘキサジノン、イソプロチュロン、リニュロン、メトリブジン、パラコート、パラコート-ジクロリド、プロパニル、テルブトリン及びテルブチラジン;
b4)プロトポルフィリノーゲン-IXオキシダーゼ阻害剤のグループから:フルミオキサジン、オキシフルオルフェン、サフルフェナシル、スルフェントラゾン、エチル[3-[2-クロロ-4-フルオロ-5-(1-メチル-6-トリフルオロメチル-2,4-ジオキソ-1,2,3,4-テトラヒドロピリミジン-3-イル)フェノキシ]-2-ピリジルオキシ]アセテート(CAS 353292-31-6; S-3100)及び3-[7-フルオロ-3-オキソ-4-(プロパ-2-イニル)-3,4-ジヒドロ-2H-ベンゾ[1,4]オキサジン-6-イル]-1,5-ジメチル-6-チオキソ-[1,3,5]トリアジナン-2,4-ジオン;
b5)白化除草剤のグループから:クロマゾン、ジフルフェニカン、フルロクロリドン、イソキサフルトール、メソトリオン、ピコリナフェン、サルコトリオン、テフリルトリオン、テンボトリオン、トプラメゾン、ビシクロピロン、アミトロール及びフルメチュロン;
b6)EPSPシンターゼ阻害剤のグループから:グリホセート、グリホセート-イソプロピルアンモニウム及びグリホセート-トリメシウム(スルホセート);
b7)グルタミンシンターゼ阻害剤のグループから:グルホシネート、グルホシネート-P及びグルホシネート-アンモニウム;
b9)有糸分裂阻害剤のグループから:ペンジメタリン及びトリフルラリン;
b10)VLCFA阻害剤のグループから:アセトクロール、カフェンストロール、ジメタナミド-P、フェントラザミド、フルフェナセット、メフェナセット、メタザクロル、メトラクロル、S-メトラクロル、フェノキサスルホン、イプフェンカルバゾン及びピロキサスルホン;同様に、好ましいものは上述の式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8及びII.9のイソオキサゾリン化合物である;
b11)セルロース生合成阻害剤のグループから:イソキサベン及び上に記述される通りの式IIIのピペラジン化合物;
b13)オーキシン除草剤のグループから:2,4-D並びにその塩及びエステル、アミノピラリド並びにその塩及びそのエステル、クロピラリド並びにその塩及びエステル、ジカンバ並びにその塩及びエステル、フルロキシピル-メプチル、キンクロラック、キンメラック、並びにアミノシクロピラクロル並びにその塩及びエステル;
b14)オーキシン移動阻害剤のグループから:ジフルフェンゾピル及びジフルフェンゾピル-ナトリウム、
b15)他の除草剤のグループから:ダイムロン(=ダイムロン(daimuron))、インダノファン、インダジフラム、オキサジクロメホン及びトリアジフラム。
【０１９３】
さらに、組成物Aを薬害軽減剤と組み合わせて施用することは有用であり得る。薬害軽減剤は、望ましくない植物に対する組成物Aの除草作用に大きな影響を有することなく、有用な植物における傷害を防止又は低減する化学化合物である。それらは、播種前(例えば、種子処理、苗条又は苗木に)、又は有用植物の出芽前施用若しくは出芽後施用のいずれかで施用することができる。薬害軽減剤及び組成物Aは、同時に又は連続して施用することができる。
【０１９４】
さらに、薬害軽減剤C、組成物A、及び/又は除草剤Bは、同時に又は連続して施用することができる。
【０１９５】
適切な薬害軽減剤は、例えば(キノリン-8-オキシ)酢酸、1-フェニル-5-ハロアルキル-1H-1,2,4-トリアゾール-3-カルボン酸、1-フェニル-4,5-ジヒドロ-5-アルキル-1H-ピラゾール-3,5-ジカルボン酸、4,5-ジヒドロ-5,5-ジアリール-3-イソオキサゾールカルボン酸、ジクロロアセトアミド、アルファ-オキシイミノフェニルアセトニトリル、アセトフェノンオキシム(acetophenonoxime)、4,6-ジハロ-2-フェニルピリミジン、N-[[4-(アミノカルボニル)フェニル]スルホニル]-2-安息香酸アミド、1,8-ナフタル酸無水物(1,8-naphthalic anhydride)、2-ハロ-4-(ハロアルキル)-5-チアゾールカルボン酸、ホスホロチオレート(phosphorthiolate)、及びN-アルキル-O-フェニル-カルバメート、並びにそれらの農業上許容可能な塩、及びそれらの農業上許容可能な誘導体、例えばアミド、エステル及びチオエステル(ただし、それらは酸基を有する)である。
【０１９６】
好ましい薬害軽減剤Cの例は、ベノキサコール(benoxacor)、クロキントセット(cloquintocet)、シオメトリニル(cyometrinil)、シプロスルファミド(cyprosulfamide)、ジクロルミド(dichlormid)、ジシクロノン(dicyclonon)、ジエトレート(dietholate)、フェンクロラゾール(fenchlorazole)、フェンクロリム(fenclorim)、フルラゾール(flurazole)、フルキソフェニム(fluxofenim)、フリラゾール(furilazole)、イソキサジフェン(isoxadifen)、メフェンピル(mefenpyr)、メフェナート(mephenate)、ナフタル酸無水物、オキサベトリニル(oxabetrinil)、4-(ジクロロアセチル)-1-オキサ-4-アザスピロ[4.5]デカン(MON4660、CAS 71526-07-3)及び2,2,5-トリメチル-3-(ジクロロアセチル)-1,3-オキサゾリジン(R-29148、CAS 52836-31-4)である。
【０１９７】
とりわけ好ましい薬害軽減剤Cは、ベノキサコール、クロキントセット、シプロスルファミド、ジクロルミド、フェンクロラゾール、フェンクロリム、フルラゾール、フルキソフェニム、フリラゾール、イソキサジフェン、メフェンピル、ナフタル酸無水物、オキサベトリニル、4-(ジクロロアセチル)-1-オキサ-4-アザスピロ-[4.5]デカン(MON4660、CAS 71526-07-3)及び2,2,5-トリメチル-3-(ジクロロアセチル)-1,3-オキサゾリジン(R-29148、CAS 52836-31-4)である。
【０１９８】
特に好ましい薬害軽減剤Cは、ベノキサコール、クロキントセット、シプロスルファミド、ジクロルミド、フェンクロラゾール、フェンクロリム、フリラゾール、イソキサジフェン、メフェンピル、4-(ジクロロアセチル)-1-オキサ-4-アザスピロ-[4.5]デカン(MON4660、CAS 71526-07-3)及び2,2,5-トリメチル-3-(ジクロロアセチル)-1,3-オキサゾリジン(R-29148、CAS 52836-31-4)である。
【０１９９】
グループb1)〜b15)の活性化合物B及び活性化合物Cは、公知の除草剤及び薬害軽減剤であり、例えばThe Compendium of Pesticide Common Names(http://www.alanwood.net/pesticides/); Farm Chemicals Handbook 2000年 86巻、Meister Publishing Company、2000年; B. Hock、C. Fedtke、R. R. Schmidt、Herbizide [Herbicides]、Georg Thieme Verlag、Stuttgart 1995年; W. H. Ahrens、Herbicide Handbook、第7版、Weed Science Society of America、1994年;及びK. K. Hatzios、Herbicide Handbook、第7版のSupplement、Weed Science Society of America、1998年を参照されたい。2,2,5-トリメチル-3-(ジクロロアセチル)-1,3-オキサゾリジン[CAS No. 52836-31-4]は、R-29148とも称される。4-(ジクロロアセチル)-1-オキサ-4-アザスピロ[4.5]デカン[CAS No. 71526-07-3]は、AD-67及びMON4660とも称される。さらなる除草性化合物は、WO 96/26202、WO 97/41116、WO 97/41117、WO 97/41118、及びWO 01/83459から、並びに、さらにW. Kraemerら(ed.)「Modern Crop Protection Compounds」、1巻、Wiley VCH、2007年、及びそこに引用される文献から知られている。
【０２００】
活性化合物のそれぞれの作用機序に対する帰属は、現在の知識に基づいている。いくつかの作用機序が一種の活性化合物に当てはまる場合、この物質は一つの作用機序のみに帰属された。
【０２０１】
除草剤B及び/又は薬害軽減剤Cが、幾何異性体、例えばE/Z異性体を形成することができる場合、純粋な異性体及びその混合物の両方が、本発明による組み合わせにおいて使用することができる。除草剤B及び/又は薬害軽減剤Cが、1つ以上のキラル中心を有し、したがって、エナンチオマー又はジアステレオマーとして存在する場合、純粋なエナンチオマー及びジアステレオマー、並びにその混合物の両方が、本発明による組み合わせにおいて使用することができる。
【０２０２】
除草剤B及び/又は薬害軽減剤Cがイオン化可能官能基を有する場合、それらは、それらの農業上許容可能な塩の形態で用いることもできる。適当なのは、一般に、カチオン及びアニオンがそれぞれ活性化合物の活性に対して有害効果を有しないような、カチオンの塩及び酸の酸付加塩である。
【０２０３】
好ましいカチオンは、アルカリ金属、好ましくはリチウム、ナトリウム及びカリウムのイオン、アルカリ土類金属、好ましくはカルシウム及びマグネシウムのイオン、及び遷移金属、好ましくはマンガン、銅、亜鉛及び鉄のイオン、さらに、アンモニウム、及び1個〜4個の水素原子がC1〜C4-アルキル、ヒドロキシ-C1〜C4-アルキル、C1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキル、ヒドロキシ-C1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキル、フェニル又はベンジルによって置き換えられている置換アンモニウム、好ましくはアンモニウム、メチルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、2-ヒドロキシエチルアンモニウム、2-(2-ヒドロキシエタ-1-オキシ)エタ-1-イルアンモニウム、ジ(2-ヒドロキシエタ-1-イル)アンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアンモニウム、さらにホスホニウムイオン、スルホニウムイオン、好ましくはトリ(C1〜C4-アルキル)スルホニウム、例えばトリメチルスルホニウム、及びスルホキソニウムイオン、好ましくはトリ(C1〜C4-アルキル)スルホキソニウムである。
【０２０４】
有用な酸付加塩のアニオンは、主に、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸水素イオン、メチル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸二水素イオン、リン酸水素イオン、硝酸イオン、炭酸水素イオン、炭酸イオン、ヘキサフルオロケイ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、安息香酸イオン、及び、さらに、C1〜C4-アルカン酸のアニオン、好ましくはギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン及び酪酸イオンである。
【０２０５】
カルボキシル基を有する活性化合物B及びCは、本発明による組み合わせにおいて、酸の形態で、農業上適当な塩の形態で、又は、農業上許容可能な誘導体の形態で、例えばアミドとして、例えばモノ-及びジ-C1〜C6-アルキルアミド又はアリールアミド、エステルとして、例えばアリルエステル、プロパルギルエステル、C1〜C10-アルキルエステル、アルコキシアルキルエステルとして、及び、さらに、チオエステルとして、例えばC1〜C10-アルキルチオエステルとして用いることができる。好ましいモノ-及びジ-C1〜C6-アルキルアミドは、メチル及びジメチルアミドである。好ましいアリールアミドは、例えば、アニリド及び2-クロロアニリドである。好ましいアルキルエステルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、メキシル(1-メチルヘキシル)、又はイソオクチル(2-エチルヘキシル)エステルである。好ましいC1〜C4-アルコキシ-C1〜C4-アルキルエステルは、直鎖又は分岐のC1〜C4-アルコキシエチルエステル、例えばメトキシエチル、エトキシエチル、又はブトキシエチルエステルである。直鎖又は分岐のC1〜C10-アルキルチオエステルの例は、エチルチオエステルである。
【０２０６】
本発明の好ましい実施形態によると、除草剤組み合わせは、除草活性化合物B、又は構成成分Bとして、少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の除草剤Bを含む。
【０２０７】
本発明の別の好ましい実施形態によると、除草剤組み合わせは、除草活性化合物B、又は構成成分Bとして、互いに異なる少なくとも2種の、好ましくは正確に2種の除草剤Bを含む。
【０２０８】
本発明の別の好ましい実施形態によると、除草剤組み合わせは、除草活性化合物B、又は構成成分Bとして、互いに異なる少なくとも3種の、好ましくは正確に3種の除草剤Bを含む。
【０２０９】
本発明の別の好ましい実施形態によると、除草剤組み合わせは、薬害軽減構成成分Cとして、少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の薬害軽減剤Cを含む。
【０２１０】
本発明の別の好ましい実施形態によると、除草剤組み合わせは、構成成分Bとして、少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の除草剤B、及び少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の薬害軽減剤Cを含む。
【０２１１】
本発明の別の好ましい実施形態によると、除草剤組み合わせは、構成成分Bとして、互いに異なる、好ましくは正確に2種の除草剤B、及び少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の薬害軽減剤Cを含む。
【０２１２】
本発明の別の好ましい実施形態によると、除草剤組み合わせは、構成成分Bとして、互いに異なる少なくとも3種の、好ましくは正確に3種の除草剤B、及び少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の薬害軽減剤Cを含む。
【０２１３】
本発明の別の好ましい実施形態によると、除草剤組み合わせは、構成成分Aとして、ベンゾオキサジノン(I)の粒子が結晶性形態、より好ましくは形態Aである組成物A、及び構成成分Bとして、少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の除草剤Bを含む。
【０２１４】
本発明の別の好ましい実施形態によると、除草剤組み合わせは、構成成分Aとして、ベンゾオキサジノン(I)の粒子が結晶性形態、より好ましくは形態Aである組成物A、及び構成成分Bとして、互いに異なる少なくとも2種の、好ましくは正確に2種の除草剤Bを含む。
【０２１５】
本発明の別の好ましい実施形態によると、除草剤組み合わせは、構成成分Aとして、ベンゾオキサジノン(I)の粒子が結晶性形態、より好ましくは形態Aである組成物A、及び構成成分Bとして、互いに異なる少なくとも3種の、好ましくは正確に3種の除草剤Bを含む。
【０２１６】
本発明の別の好ましい実施形態によると、除草剤組み合わせは、構成成分Aとして、ベンゾオキサジノン(I)の粒子が結晶性形態、より好ましくは形態Aである組成物A、及び構成成分Cとして、少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の薬害軽減剤Cを含む。
【０２１７】
本発明の別の好ましい実施形態によると、除草剤組み合わせは、構成成分Aとして、ベンゾオキサジノン(I)の粒子が結晶性形態、より好ましくは形態Aである組成物A、構成成分Bとして、少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の除草剤B、及び構成成分Cとして、少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の薬害軽減剤Cを含む。
【０２１８】
本発明の別の好ましい実施形態によると、除草剤組み合わせは、構成成分Aとして、ベンゾオキサジノン(I)の粒子が結晶性形態、より好ましくは形態Aである組成物A、構成成分Bとして、互いに異なる、好ましくは正確に2種の除草剤B、及び構成成分Cとして、少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の薬害軽減剤Cを含む。
【０２１９】
本発明の別の好ましい実施形態によると、除草剤組み合わせは、構成成分Aとして、ベンゾオキサジノン(I)の粒子が結晶性形態、より好ましくは形態Aである組成物A、及び構成成分Bとして、互いに異なる少なくとも3種の、好ましくは正確に3種の除草剤B、及び構成成分Cとして、少なくとも1種の、好ましくは正確に1種の薬害軽減剤Cを含む。
【０２２０】
本発明の第1の好ましい実施形態は、組成物Aに加えて、グループb1)からの、特にクロジナホップ-プロパルギル、シクロキシジム、シハロホップ-ブチル、フェノキサプロップ-P-エチル、ピノキサデン、プロホキシジム、テプラロキシジム、トラルコキシジム、エスプロカルブ、プロスルホカルブ、チオベンカルブ、及びトリアレートからなる群から選択される、少なくとも1種の、とりわけ正確に1種の除草性化合物を含む、本発明による除草剤組み合わせに関する。
【０２２１】
本発明の第2の好ましい実施形態は、組成物Aに加えて、グループb2)からの、特にベンスルフロン-メチル、ビスピリバック-ナトリウム、シクロスルファムロン、ジクロスラム、フルメツラム、フルピルスルフロン-メチル-ナトリウム、ホラムスルフロン、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、ヨードスルフロン、ヨードスルフロン-メチル-ナトリウム、メソスルフロン、メタゾスルフロン、ニコスルフロン、ペノキススラム、プロポキシカルバゾン-ナトリウム、ピラゾスルフロン-エチル、ピロキシスラム、リムスルフロン、スルホスルフロン、チエンカルバゾン-メチル、及びトリトスルフロンからなる群から選択される、少なくとも1種の、とりわけ正確に1種の除草性化合物を含む、本発明による除草剤組み合わせに関する。
【０２２２】
本発明の第3の好ましい実施形態は、組成物Aに加えて、グループb3)からの、特にアメトリン、アトラジン、ジウロン、フルオメチュロン、ヘキサジノン、イソプロチュロン、リニュロン、メトリブジン、パラコート、パラコート-ジクロリド、プロパニル、テルブトリン、及びテルブチラジンからなる群から選択される、少なくとも1種の、とりわけ正確に1種の除草性化合物を含む、本発明による除草剤組み合わせに関する。
【０２２３】
本発明の第4の好ましい実施形態は、組成物Aに加えて、グループb4)からの、特にフルミオキサジン、オキシフルオルフェン、サフルフェナシル、スルフェントラゾン、エチル[3-[2-クロロ-4-フルオロ-5-(1-メチル-6-トリフルオロメチル-2,4-ジオキソ-1,2,3,4-テトラヒドロピリミジン-3-イル)フェノキシ]-2-ピリジルオキシ]アセテート(CAS 353292-31-6;S-3100)、及び3-[7-フルオロ-3-オキソ-4-(プロパ-2-イニル)-3,4-ジヒドロ-2H-ベンゾ[1,4]オキサジン-6-イル]-1,5-ジメチル-6-チオキソ-[1,3,5]トリアジナン-2,4-ジオンからなる群から選択される、少なくとも1種の、とりわけ正確に1種の除草性化合物を含む、本発明による除草剤組み合わせに関する。
【０２２４】
本発明の第5の好ましい実施形態は、組成物Aに加えて、グループb5)からの、特にクロマゾン、ジフルフェニカン、フルロクロリドン、イソキサフルトール、メソトリオン、ピコリナフェン、スルコトリオン、テフリルトリオン、テンボトリオン、トプラメゾン、ビシクロピロン、アミトロール、及びフルメチュロンからなる群から選択される、少なくとも1種の、とりわけ正確に1種の除草性化合物を含む、本発明による除草剤組み合わせに関する。
【０２２５】
本発明の第6の好ましい実施形態は、組成物Aに加えて、グループb6)からの、特にグリホセート、グリホセート-イソプロピルアンモニウム、及びグリホセート-トリメシウム(スルホセート)からなる群から選択される、少なくとも1種の、とりわけ正確に1種の除草性化合物を含む、本発明による除草剤組み合わせに関する。
【０２２６】
本発明の第7の好ましい実施形態は、組成物Aに加えて、グループb7)からの、特にグルホシネート、グルホシネート-P、及びグルホシネート-アンモニウムからなる群から選択される、少なくとも1種の、とりわけ正確に1種の除草性化合物を含む、本発明による除草剤組み合わせに関する。
【０２２７】
本発明の第8の好ましい実施形態は、組成物Aに加えて、グループb9)からの、特にペンジメタリン及びトリフルラリンからなる群から選択される、少なくとも1種の、とりわけ正確に1種の除草性化合物を含む、本発明による除草剤組み合わせに関する。
【０２２８】
本発明の第9の好ましい実施形態は、組成物Aに加えて、グループb10)からの、特にアセトクロール、カフェンストロール、ジメテナミド-P、フェントラザミド、フルフェナセット、メフェナセット、メタザクロル、メトラクロル、S-メトラクロル、フェノキサスルホン、及びピロキサスルホンからなる群から選択される、少なくとも1種の、とりわけ正確に1種の除草性化合物を含む、本発明による除草剤組み合わせに関する。同様に、好ましいものは、組成物Aに加えて、グループb10)からの、特に、上記で定義される通りの式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8、及びII.9のイソオキサゾリン化合物からなる群から選択される、少なくとも1種の、とりわけ正確に1種の除草性化合物を含む、組み合わせである。
【０２２９】
本発明の第10の好ましい実施形態は、組成物Aに加えて、グループb11)からの少なくとも1種の、とりわけ正確に1種の除草性化合物、特にイソキサベンを含む、本発明による除草剤組み合わせに関する。同様に、好ましいものは、組成物Aに加えて、グループb10)からの、特に、上記で定義される通りの式IIIのピペラジン化合物からなる群から選択される、少なくとも1種の、とりわけ正確に1種の除草性化合物を含む、組み合わせである。
【０２３０】
本発明の第11の好ましい実施形態は、組成物Aに加えて、グループb13)からの、特に2,4-D並びにその塩及びエステル、アミノピラリド及びその塩、例えばアミノピラリド-トリス(2-ヒドロキシプロピル)アンモニウム及びそのエステル、クロピラリド並びにその塩及びエステル、ジカンバ並びにその塩及びエステル、フルロキシピル-メプチル、キンクロラック、キンメラック、並びにアミノシクロピラクロル並びにその塩及びエステルからなる群から選択される、少なくとも1種の、とりわけ正確に1種の除草性化合物を含む、本発明による除草剤組み合わせに関する。
【０２３１】
本発明の第12の好ましい実施形態は、組成物Aに加えて、グループb14)からの、特にジフルフェンゾピル及びジフルフェンゾピル-ナトリウムからなる群から選択される、少なくとも1種の、とりわけ正確に1種の除草性化合物を含む、本発明による除草剤組み合わせに関する。
【０２３２】
本発明の第13の好ましい実施形態は、組成物Aに加えて、グループb15)からの、特にダイムロン(=ダイムロン)、インダノファン、インダジフラム、オキサジクロメホン、及びトリアジフラムからなる群から選択される、少なくとも1種の、とりわけ正確に1種の除草性化合物を含む、本発明による除草剤組み合わせに関する。
【０２３３】
本発明の第14の好ましい実施形態は、組成物Aに加えて、薬害軽減剤Cからの、特にベノキサコール、クロキントセット、シプロスルファミド、ジクロルミド、フェンクロラゾール、フェンクロリム、フリラゾール、イソキサジフェン、メフェンピル、4-(ジクロロアセチル)-1-オキサ-4-アザスピロ[4.5]デカン(MON4660、CAS 71526-07-3)、及び2,2,5-トリメチル-3-(ジクロロアセチル)-1,3-オキサゾリジン(R-29148、CAS 52836-31-4)からなる群から選択される、少なくとも1種の、とりわけ正確に1種の除草性化合物を含む、本発明による除草剤組み合わせに関する。
【０２３４】
さらに好ましい実施形態は、実施形態1〜14の二成分除草剤組み合わせに対応するとともに、追加として、特にベノキサコール、クロキントセット、シプロスルファミド、ジクロルミド、フェンクロラゾール、フェンクロリム、フリラゾール、イソキサジフェン、メフェンピル、4-(ジクロロアセチル)-1-オキサ-4-アザスピロ[4.5]デカン(MON4660、CAS 71526-07-3)、及び2,2,5-トリメチル-3-(ジクロロアセチル)-1,3-オキサゾリジン(R-29148、CAS 52836-31-4)からなる群から選択される薬害軽減剤Cを含む、三成分除草剤組み合わせに関する。
【０２３５】
ここで、及び下記で、「二成分除草剤組み合わせ」という用語は、組成物A、及び1種以上の、例えば1種、2種又は3種の除草剤B、又は1種以上の薬害軽減剤を含む除草剤組み合わせを含む。
【０２３６】
同様に、「三成分除草剤組み合わせ」という用語は、組成物A、1種以上の、例えば1種、2種又は3種の除草剤B、及び1種以上の、例えば1種、2種又は3種の薬害軽減剤Cを含む除草剤組み合わせを含む。
【０２３７】
構成成分Aとしての組成物A、及び少なくとも1種の除草剤Bを含む二成分除草剤組み合わせにおいて、活性構成成分AとBの重量比(A:B)は、一般に1:1000〜1000:1の範囲、好ましくは1:500〜500:1の範囲、特に1:250〜250:1の範囲、特に好ましくは1:75〜75:1の範囲である。
【０２３８】
構成成分Aとしての組成物A及び少なくとも1種の薬害軽減剤Cを含む二成分除草剤組み合わせにおいて、活性構成成分AとCの重量比(A:C)は、一般に1:1000〜1000:1の範囲、好ましくは1:500〜500:1の範囲、特に1:250〜250:1の範囲、特に好ましくは1:75〜75:1の範囲である。
【０２３９】
構成成分Aとしての組成物A、少なくとも1種の除草剤B、及び少なくとも1種の薬害軽減剤Cを含む三成分除草剤組み合わせにおいて、構成成分AとBの重量による相対比(A:B)は、一般に1:1000〜1000:1の範囲、好ましくは1:500〜500:1の範囲、特に1:250〜250:1の範囲、特に好ましくは1:75〜75:1の範囲であり、構成成分AとCの重量比(A:C)は、一般に1:1000〜1000:1の範囲、好ましくは1:500〜500:1の範囲、特に1:250〜250:1の範囲、特に好ましくは1:75〜75:1の範囲であり、構成成分BとCの重量比(B:C)は、一般に1:1000〜1000:1の範囲、好ましくは1:500〜500:1の範囲、特に1:250〜250:1の範囲、特に好ましくは1:75〜75:1の範囲である。構成成分A+Bと構成成分Cの重量比は、好ましくは1:500〜500:1の範囲、特に1:250〜250:1の範囲、特に好ましくは1:75〜75:1の範囲である。
【０２４０】
特に好ましい除草剤Bは、上記で定義される通りの除草剤B、特に、以下の表Bにおいて記載される除草剤B.1〜B.141である:
【０２４１】
【表５】
2017501125.tif 000014
2017501125.tif 000015
【０２４２】
構成成分Cとして、本発明による除草剤組み合わせの構成要素である特に好ましい薬害軽減剤Cは、上記で定義される通りの薬害軽減剤C、特に、以下の表Cにおいて記載される薬害軽減剤C.1〜C.12である:
【０２４３】
【表６】
2017501125.tif 000016
【０２４４】
以下に記述される好ましい除草剤組み合わせにおける個々の構成成分の重量比は、上記に示される範囲内、特に、好ましい範囲内である。
【０２４５】
特に好ましいのは、定義される通りの組成物A、及び表1のそれぞれの行に定義される通りの物質(複数可)を含む、以下に記述される除草剤組み合わせであり、
とりわけ好ましいのは、除草活性化合物として、定義される通りの組成物A、及び表1のそれぞれの行に定義される通りの物質(複数可)しか含まない、以下に記述される除草剤組み合わせであり、
最も好ましくは、活性化合物として、定義される通りの組成物A、及び表1のそれぞれの行に定義される通りの物質(複数可)しか含まない、以下に記述される除草剤組み合わせである。
【０２４６】
特に好ましいのは、組成物A、及び表1のそれぞれの行に定義される通りの物質(複数可)を含む除草剤組み合わせ1.1〜1.1833である:
【０２４７】
【表７】
2017501125.tif 000017
2017501125.tif 000018
2017501125.tif 000019
2017501125.tif 000020
2017501125.tif 000021
2017501125.tif 000022
2017501125.tif 000023
2017501125.tif 000024
2017501125.tif 000025
2017501125.tif 000026
2017501125.tif 000027
2017501125.tif 000028
2017501125.tif 000029
2017501125.tif 000030
2017501125.tif 000031
2017501125.tif 000032
【０２４８】
各単一の組み合わせの特定の番号は、以下の通りに演繹できる:
例えば、組み合わせ1.777は、組成物A、フルミオキサジン(B.72)、及びフェンクロリム(C.5)(表1、エントリー1.777;並びに表B、エントリーB.72、及び表C、エントリーC.5を参照されたい)を含む。
例えば、組み合わせ7.777は、イマザキン(B32)(下記の組み合わせ7.1〜7.1692についての定義を参照されたい)、並びに組成物A、フルミオキサジン(B.72)、及びフェンクロリム(C.5)(表1、エントリー1.777;並びに表B、エントリーB.77、及び表C、エントリーC.5を参照されたい)を含む。
【０２４９】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ2.1〜2.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.2を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２５０】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ3.1〜3.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.7を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２５１】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ4.1〜4.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.29を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２５２】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ5.1〜5.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.30を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２５３】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ6.1〜6.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.31を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２５４】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ7.1〜7.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.32を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２５５】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ8.1〜8.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.33を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２５６】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ9.1〜9.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.40を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２５７】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ10.1〜10.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.44を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２５８】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ11.1〜11.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.45を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２５９】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ12.1〜12.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.52を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２６０】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ13.1〜13.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.53を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２６１】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ14.1〜14.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.54を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２６２】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ15.1〜15.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.55を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２６３】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ16.1〜16.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.56を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２６４】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ17.1〜17.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.57を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２６５】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ18.1〜18.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.60を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２６６】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ19.1〜19.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.65を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２６７】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ20.1〜20.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.66を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２６８】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ21.1〜21.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.69を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２６９】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ22.1〜22.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.72を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２７０】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ23.1〜23.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.73を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２７１】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ24.1〜24.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.76を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２７２】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ25.1〜25.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.77を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２７３】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ26.1〜26.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.80を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２７４】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ27.1〜27.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.81を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２７５】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ28.1〜28.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.84を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２７６】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ29.1〜29.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.84及びB.54を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２７７】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ30.1〜30.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.84及びB.60を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２７８】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ31.1〜31.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.84及びB.66を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２７９】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ32.1〜32.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.85を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２８０】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ33.1〜33.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.85及びB.54を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２８１】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ34.1〜34.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.85及びB.60を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２８２】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ35.1〜35.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.85及びB.66を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２８３】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ36.1〜36.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.87を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２８４】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ37.1〜37.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.88を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２８５】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ38.1〜38.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.88及びB.54を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２８６】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ39.1〜39.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.88及びB.60を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２８７】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ40.1〜40.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.88及びB.66を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２８８】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ41.1〜41.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.90を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２８９】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ42.1〜42.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.91を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２９０】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ43.1〜43.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.91及びB.54を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２９１】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ44.1〜44.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.91及びB.60を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２９２】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ45.1〜45.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.91及びB.66を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２９３】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ46.1〜46.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.95を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２９４】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ47.1〜47.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.95及びB.54を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２９５】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ48.1〜48.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.95及びB.76を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２９６】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ49.1〜49.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.95及びB.84を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２９７】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ50.1〜50.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.95及びB.103を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２９８】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ51.1〜51.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.95及びB.85を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０２９９】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ52.1〜52.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.95及びB.88を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０３００】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ53.1〜53.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.95及びB.91を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０３０１】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ54.1〜54.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.98を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０３０２】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ55.1〜55.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.101を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０３０３】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ56.1〜56.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.103を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０３０４】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ57.1〜57.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.106を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０３０５】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ58.1〜58.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.107を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０３０６】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ59.1〜59.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.108を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０３０７】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ60.1〜60.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.110を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０３０８】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ61.1〜61.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.112を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０３０９】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ62.1〜62.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.113を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０３１０】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ63.1〜63.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.117を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０３１１】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ64.1〜64.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.119を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０３１２】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ65.1〜65.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.120を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０３１３】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ66.1〜66.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.122を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０３１４】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ67.1〜67.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.123を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０３１５】
さらに、とりわけ好ましいのは、組み合わせ68.1〜68.1833であり、これらは、さらなる除草剤BとしてB.130を追加として含むことにおいてのみ、対応する組み合わせ1.1〜1.1833と異なる。
【０３１６】
さらに、とりわけ好ましいのは、組成物A、及びさらなる化合物として、表Cのそれぞれの行に定義される通りの物質を含む組み合わせ69.1〜69.12である:
【０３１７】
【表８】
2017501125.tif 000033
【０３１８】
本発明の一実施形態によると、植物保護剤の形態における本発明による組み合わせの使用準備済調製物において、構成成分A(組成物A)並びにB及び/又はCは、懸濁、乳化又は溶解の形態で、一緒に又は別々に製剤化されて存在することができる。使用形態は、目的とする用途に完全に依存する。
【０３１９】
したがって、本発明の第1の実施形態は、組成物Aと、除草剤B及び薬害軽減剤Cから選択される少なくとも1種のさらなる活性化合物と、さらに固体又は液体の担体と、適切な場合、1種以上の界面活性剤とを含む、1構成成分組み合わせとして製剤化される、植物保護剤の形態の組み合わせに関する。
【０３２０】
したがって、本発明の第2の実施形態は、組成物Aと、固体又は液体の担体と、適切な場合、1種以上の界面活性剤とを含む第1の製剤(構成成分)と、除草剤B及び薬害軽減剤Cから選択される少なくとも1種のさらなる活性化合物と、固体又は液体の担体と、適切な場合、1種以上の界面活性剤とを含む第2の構成成分を含む、2構成成分組み合わせとして製剤化される、植物保護剤の形態の組み合わせに関する。
【０３２１】
組成物A、並びに少なくとも1種のさらなる活性化合物B及び/又はCは、一緒に又は別々に、同時に又は連続して、植物の出芽前、出芽中又は出芽後に施用することができる。構成成分A、B及び/又はCの施用の順序は、あまり重要ではない。重要である唯一のことは、組成物A、並びに少なくとも1種のさらなる活性構成成分B及び/又はCが、作用部位に同時に存在すること、即ち、同時に、防除される植物と接触するか、又はそれによって取り込まれることである。
【０３２２】
製剤化助剤を用いない、構成成分B及び適切な場合Cの必要とされる施用量は、植物スタンドの構造、植物の発達段階、使用地域での気候条件、及び施用技法に依存する。一般に、B、及び適切な場合Cの施用量は、0.001kg/ha〜3kg/ha、好ましくは0.005kg/ha〜2.5kg/ha、特に0.01kg/ha〜2kg/haの活性物質(a.s.)である。
【０３２３】
構成成分Bの必要とされる施用量は、一般に、0.0005kg/ha〜2.5kg/haの範囲、好ましくは0.005kg/ha〜2kg/ha、又は0.01kg/ha〜1.5kg/hの範囲のa.s.である。
【０３２４】
構成成分Cの必要とされる施用量は、一般に、0.0005kg/ha〜2.5kg/haの範囲、好ましくは0.005kg/ha〜2kg/ha、又は0.01kg/ha〜1.5kg/haの範囲のa.s.である。
【０３２５】
本発明による組み合わせは、主に、葉に噴霧することによって植物に施用される。ここで、施用は、例えば、担体として水を使用して、約100 l/ha〜1000 l/ha(例えば300 l/ha〜400 l/ha)のスプレー液量を使用する、通常の噴霧技術によって実施することができる。除草剤組み合わせは、微量(low-volume)法又は超微量(ultra-low-volume)法によって、又は微粒剤の形態で施用することもできる。
【０３２６】
本発明による組み合わせは、作物植物の、出芽前若しくは出芽後に、又は種子と一緒に、施用することができる。当該組み合わせを、本発明の組み合わせで前処理した作物植物の種子に施用することによって、施用することも可能である。活性構成成分A及びB、及び適切な場合Cが、特定の作物植物にあまり耐容でない場合、可能な限り感受性作物植物の葉とは接触しないが、その下で成長している望ましくない植物の葉又はむき出しの土壌表層には活性化合物が達するような方式で、除草剤組み合わせを、スプレー装置を用いて噴霧する施用技法が使用され得る(ポストディレクテッド、レイバイ)。
【０３２７】
以下の例示及び実施例は、本発明を例示するのに役立つもので、限定するものとみなされるべきではない。
【０３２８】
粒度分布は、欧州規格ISO 13320に従い、Mie散乱モデルを使用して、Malvern Instruments Ldt.からのMalvern Mastersizer 2000で、光散乱によって、決定された。
【０３２９】
[実施例1]
(参考例)
422重量部の水、60重量部のプロピレングリコール、167重量部のPluronic(登録商標)PE10500 18%溶液、20重量部のTamol(登録商標)DN、2.5重量部のWacker Silicon SRE-PFL、及び508重量部の変態Aの結晶性ベンゾオキサジノン(I)で調製した懸濁液を、ビーズミルにより、x80<2μmになるまで循環させた。続いて、10重量部のプロピレングリコール、3重量部のRhodopol(登録商標)G、3重量部の水、2重量部のActicide(登録商標)MBS、及び2.5重量部のWacker Silicon SRE-PFLの懸濁液を添加して、500g/Lのベンゾオキサジノン(I)を含有する懸濁剤(SC)を得た。
【０３３０】
レーザー散乱による粒子サイズは:x10=0.5μm、x50=1.0μm、x90=2.3μm;x95=3.0μm(即ち、体積当たり95%が<3μm)、x99=5.0μm(即ち、体積当たり99%が<5μm)であり、45μm超の検出可能な粒子はなかった。
【０３３１】
[実施例2]
ビーズミルの代わりに機械破砕ミルを使用した以外は、実施例1と同じ処方を使用して、500g/Lの変態Aの結晶性ベンゾオキサジノン(I)を含有する懸濁剤を製造した。
【０３３２】
このSC製剤において、粒子は、次のように特徴づけられる:x10=1.0μm、x50=5.3μm、x90=49μm、x39=3.0μm(即ち、体積当たり39%が<3μm)、x49=5.0μm(即ち、体積当たり49%が<5μm)及びx88=45.0μm(即ち、体積当たり12%が>45μm)。
【０３３３】
[実施例3]
ビーズミルの代わりにローターステーターシステムを使用した以外は、実施例1と同じ処方を使用して、500g/Lの変態Aの結晶性ベンゾオキサジノン(I)を含有する懸濁剤を製造した。
【０３３４】
このSC製剤において、粒子は、次のように特徴づけられる:x10=1.1μm、x50=7.8μm、x90=38μm、x30=3.0μm(即ち、体積当たり30%が<3μm)、x40=5.0μm(即ち、体積当たり40%が<5μm)及びx93=45.0μm(即ち、体積当たり7%が>45μm)。
【０３３５】
蒸発を用いる有機溶媒における溶液からの結晶化によるベンゾオキサジノン(I)の形態Aの調製
[実施例4.1〜4.10]
50mgのベンゾオキサジノン(I)を、試験容器中の2〜3mlの各溶媒に溶解させた。試験容器を温室に入れ、窒素流(5 l/min)を溶媒の表面上に流した。この方法において、ベンゾオキサジノン(I)が小さなロッド状結晶の形態で得られ、これを単離し、X線粉末回折(XRPD)によって分析した。特徴的な反射に基づいて、形態Aを同定した。
【０３３６】
【表９】
2017501125.tif 000034
【０３３７】
水及び有機溶媒の混合物におけるスラリーからの結晶化によるベンゾオキサジノン(I)の形態Aの調製
[実施例4.11]
比較例1によって得られた、ベンゾオキサジノン(I)の形態A及びBの混合物(500mg)を、3mlの、水及びエタノール(1:1 v/v)の混合物中に懸濁させて、スラリーを23℃で48時間撹拌した。結晶性物質のスラリーが得られ、これを濾過し、XRPD及びDSCによって分析した。得られた物質は、ベンゾオキサジノン(I)の純粋な形態Aであった。
【０３３８】
[実施例4.12]
実施例16によって得られたベンゾオキサジノン(I)の形態B(500mg)を、3mlの、水及びテトラヒドロフラン(1:1 v/v)の混合物中に懸濁させて、スラリーを23℃で48時間撹拌した。結晶性物質のスラリーが得られ、これを濾過し、XRPD及びDSCによって分析した。得られた物質は、ベンゾオキサジノン(I)の純粋な形態Aであった。
【０３３９】
[実施例4.13]
比較例1によって得られた、ベンゾオキサジノン(I)の形態A及びBの混合物(500mg)を、3mlのトルエンの混合物中に懸濁させて、スラリーを23℃で48時間撹拌した。結晶性物質のスラリーが得られ、これを濾過し、XRPD及びDSCによって分析した。得られた物質は、ベンゾオキサジノン(I)の純粋な形態Aであった。
【０３４０】
[実施例4.14]
比較例1によって得られた、ベンゾオキサジノン(I)の形態A及びBの混合物(500mg)を、3mlの、水及び1,3-プロパンジオール(1:1 v/v)の混合物中に懸濁させて、スラリーを23℃で48時間撹拌した。結晶性物質のスラリーが得られ、これを濾過し、XRPD及びDSCによって分析した。得られた物質は、ベンゾオキサジノン(I)の純粋な形態Aであった。
【０３４１】
水及び有機溶媒の混合物におけるスラリーからの結晶化によるベンゾオキサジノン(I)の形態Bの調製
[実施例4.15]
実施例12によって得られたベンゾオキサジノン(I)の形態A(500mg)を、3mlの、水及びエタノール(1:1 v/v)の混合物中に懸濁させて、スラリーを90℃で48時間撹拌した。結晶性物質のスラリーが得られ、これを濾過し、XRPD及びDSCによって分析した。得られた物質は、ベンゾオキサジノン(I)の純粋な形態Bであった。
【０３４２】
[実施例4.16]
比較例1によって得られた、ベンゾオキサジノン(I)の形態A及びBの混合物(500mg)を、3mlの、水及び1,3-プロパンジオール(1:1 v/v)の混合物中に懸濁させて、スラリーを90℃で48時間撹拌した。結晶性物質のスラリーが得られ、これを濾過し、PXRD及びDSCによって分析した。得られた物質は、ベンゾオキサジノン(I)の純粋な形態Bであった。
【０３４３】
蒸発を用いる有機溶媒における溶液からの結晶化によるベンゾオキサジノン(I)の形態Bの調製
[実施例4.17]
50mgのベンゾオキサジノン(I)を、試験容器中の2〜3mlのトルエンに溶解させた。試験容器を温室に入れ、95℃に加熱し、窒素流(5 l/min)を溶媒の表面上に流した。この方法において、ベンゾオキサジノン(I)は、小さな板状結晶の形態で得られ、これを単離し、X線粉末回折(XRPD)によって分析した。特徴的な反射に基づいて、形態Bを同定した。
【０３４４】
形態Aを加熱することによるベンゾオキサジノン(I)の形態Bの調製
[実施例4.18]
実施例12によって得られた、500mgのベンゾオキサジノン(I)の形態Aを、開放容器に入れた。容器を窒素でパージし、密封し、次いで、180℃で2時間加熱した。得られた物質を単離し、X線粉末回折(XRPD)によって分析した。特徴的な反射に基づいて、形態Bを同定した。
【０３４５】
ベンゾオキサジノン(I)の形態A及びBの混合物の調製
50mgのベンゾオキサジノン(I)を、試験容器中の2〜3mlの各溶媒(例えば1-ブタノール、イソブタノール)に溶解させた。試験容器を温室に入れ、90℃に加熱した。窒素流(5 l/min)を溶媒の表面上に流した。この方法において、ベンゾオキサジノン(I)は、小さなロッド状結晶の形態で得られ、これを単離し、X線粉末回折(XRPD)によって分析した。特徴的な反射に基づいて、形態A及びBの混合物を同定した。
【０３４６】
図1は、形態AのX線粉末回折図を示す。形態AのX線回折図は、(25℃で)Cu-Kα線を使用して、2θ=3°〜35°の範囲における反射配置で、0.0167°の増分により、Panalytical X'Pert Pro回折計(製造者: Panalytical)を使用することによって記録した。記録された2θ値を使用することで、所定の面間隔dを算出した。ピークの強度(y軸:線形強度カウント)を、2θ角度(x軸:2θ度)に対してプロットする。
【０３４７】
図2は、形態BのX線粉末回折図を示す。X線回折図は、図1において定められた条件下で記録した。
【０３４８】
図3は、形態A+B+Cの混合物のX線粉末回折図を示す。X線回折図は、図1において定められた条件下で記録した。
【０３４９】
形態Aの単結晶X線回折データを、(-173℃で)グラファイトCu-Kα線を使用するBruker AXS CCD検出器により収集した。直接法を使用して構造を解析し、SHELXソフトウェアパッケージを用いるフーリエ技法(G. M.Sheldrick、SHELX-97、University of Goettingen、1997)を使用することにより、精密化して、拡張した。SADABSソフトウェアを用いて、吸収補正を実施した。
【０３５０】
Mettler Toledo DSC 822eモジュールにより、DSCを実施した。圧着式であるが通気口の付いたアルミニウムパンに、試料を入れた。各場合の試料サイズは、5mg〜10mgであった。30℃〜250℃の範囲で、熱的挙動を分析した。加熱速度は、5℃/minであった。実験中、150ml/で流れる窒素流で、試料をパージした。光学顕微鏡と組み合わせたMettler Hot Stageによって、融点の値を確認した。
【０３５１】
使用実施例
温室試験
本発明による組成物A及び組み合わせの除草作用を、以下の温室実験によって実証した。
【０３５２】
使用した培養容器は、基質としておよそ2.5%の有機物を含む壌質砂土を含有する、個々に分離されたプラスチックポット(各々およそ4cmの直径)からなるトレーであった。試験植物の種子を、各種、別々に播き、コーン(ZEAMX)については、1ポット当たり1つの種子を使用し、草種(SETFA)については、ポット上に散布し、薄層の土壌で覆った。
【０３５３】
出芽前処理のため、それぞれの懸濁剤の形態の活性化合物を、50 g/haのベンゾオキサジノン(I)及び200 l/haの水の割合に合うように希釈して、続いて、播種後に、点滴施用によって直接施用した。ピペットを使用して、1ポット当たり、合計で、2mlの体積を施用した。容器を穏やかに灌漑することで発芽及び成長を促し、続いて、植物が根付くまで透明なプラスチック製フードで覆った。この覆いは、活性化合物による有害効果がない限り、試験植物の均一な発芽をもたらした。
【０３５４】
ガラス温室の中で、植物を15℃〜35℃に保持した。
【０３５５】
試験期間はおよそ10日間であった。この期間中、植物の世話をし、個々の処理に対するそれらの応答を評価した。
【０３５６】
0〜100のスケールを使用して、評価を実施した。100は、植物の出芽がないこと、又は少なくとも地上部の完全な破壊を意味し、0は、傷害がないこと、又は通常の成長過程を意味する。良好な除草活性は少なくとも60の値で示され、非常に良好な除草活性は少なくとも85の値で示される。並行して、作物損傷/植物毒性を評価した。活性-選択性の観察手段(window)を、試験で得られた活性及び植物毒性の商として算出した。
【０３５７】
選択性が存在するのは、本発明によるベンゾオキサジノン(I)の組成物により引き起こされる作物植物への傷害が、粒度分布が本発明によるものでないベンゾオキサジノン(I)の施用により引き起こされる傷害と比較して、少ない場合である、。
【０３５８】
【表１０】
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【０３５９】
この実施例では、ベンゾオキサジノン(I)を500g/lのSCとして製剤化した。
【０３６０】
施用前に、製剤化したベンゾオキサジノン(I)を水中に希釈し、該水性溶液を点滴施用に使用した。
【０３６１】
野外試験
本発明による組成物A及び組み合わせの除草作用を、以下の野外実験によって実証した。
【０３６２】
野外試験を、およそ1.5%〜2.5%の有機物を含む壌質砂土壌で実施した。野外実地試験に従って、試験植物を、各種、別々に、並べて播き、作物としてコーン(ZEAMX)を植え付け、指標として雑草種アブラナ属(Brassica)(BRSNW)を植え付けた。
【０３６３】
出芽前処理のため、水中に懸濁させた活性化合物を、播種後に、微細分配ノズルの手段によって直接施用した。それぞれのSC製剤の形態の200 g/haのベンゾオキサジノン(I)を、施用用に、200 l/haの水で希釈した。
【０３６４】
適切な活性化を確実にするため、施用後に、その区域を15mmの水で灌漑した。
【０３６５】
試験期間は、コーンの全成長期間中であった。施用から19日後に、個々の処理における、作物の応答及び指標雑草種に対する活性を評価した。
【０３６６】
0〜100のスケールを使用して、評価を実施した。100は、植物の出芽がないこと、又は少なくとも地上部の完全な破壊を意味し、0は、傷害がないこと、又は通常の成長過程を意味する。良好な除草活性は少なくとも60の値で示され、非常に良好な除草活性は少なくとも85の値で示される。並行して、作物損傷/植物毒性を評価した。活性-選択性の観察手段を、試験で得られた活性及び植物毒性の商として算出した。
【０３６７】
薬害軽減作用が存在するのは、本発明によるベンゾオキサジノン(I)の組成物により引き起こされる作物植物への傷害が、粒度分布が本発明によるものでないベンゾオキサジノン(I)の施用により引き起こされる傷害と比較して、少ない場合である。
【０３６８】
【表１１】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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