(57)【要約】ヘテロファジックポリプロピレン組成物であって、ＩＳＯ  １１３３に準拠して決定された３．０〜７．０ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有し、かつ８０×１０×４ｍｍ３の寸法を有する射出成形試験の試験片について、１０ＮでＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３０６に準拠して測定した１１０℃超のＶｉｃａｔ  Ａ５０軟化温度、および５０℃／時の加熱速度を有し、プロピレンランダムコポリマーマトリックス相（Ａ）、およびマトリックス相中に分散したエチレン−プロピレンコポリマーゴム層（Ｂ）を含み、ヘテロファジックポリプロピレン組成物は２３℃でのｐ−キシレン可溶性画分（ＸＣＳ画分）、および２３℃でのｐ−キシレン不溶性画分（ＸＣＵ画分）を有し、前記ヘテロファジックポリプロピレン組成物は、ＩＳＯ  １８７３−２に準拠して調製した射出成形試験の試験片タイプ１Ａについて１ｍｍ／分の伸長速度にて２３℃の温度でＩＳＯ  ５２７−２に準拠して測定した場合に４５０〜８５０ＭＰａの引張弾性率；および補正無水マレイン酸指数ＩＭＡ０．０３６μｍ−１以下を有するヘテロファジックポリプロピレン組成物。【選択図】図１
2017508822.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＩＳＯ  １１３３に準拠して決定された３．０〜７．０ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）、および８０×１０×４ｍｍ３の寸法を有する射出成形試験の試験片について１０ＮでＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３０６に準拠して測定した１１０℃超のＶｉｃａｔ  Ａ５０軟化温度、および５０℃／時の加熱速度を有するヘテロファジックポリプロピレン組成物であって、
プロピレンランダムコポリマーマトリックス相（Ａ）、および前記マトリックス相中に分散したエチレン−プロピレンコポリマーゴム層（Ｂ）を含み、前記ヘテロファジックポリプロピレン組成物は、前記ヘテロファジックポリプロピレン組成物の総重量に対して１８〜３０ｗｔ％の２３℃でのｐ−キシレン可溶性画分（ＸＣＳ画分）、および前記ヘテロファジックポリプロピレン組成物の総重量に対して７０〜８２ｗｔ％の２３℃でのｐ−キシレン不溶性画分（ＸＣＵ画分）を有し、
前記ヘテロファジックポリプロピレン組成物は、ＩＳＯ  １８７３−２に準拠して調製された射出成形試験の試験片タイプ１Ａについて、１ｍｍ／分の伸長速度にて２３℃の温度でＩＳＯ  ５２７−２に準拠して測定した場合に４５０〜８５０ＭＰａの引張弾性率；
およびミクロン単位で測定したフィルム厚さ（ｄ）に対して補正したＩＲ吸光度測定により決定された０．０３６μｍ−１以下の補正無水マレイン酸指数ＩＭＡ
を有する
ヘテロファジックポリプロピレン組成物。
【請求項２】
前記ＸＣＳ画分は、全ヘテロファジックポリプロピレン組成物に対して１８〜２８ｗｔ％の量で存在する、請求項１に記載のヘテロファジックポリプロピレン組成物。
【請求項３】
キシレン不溶性前記画分（ＸＣＵ画分）中の、エチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ１２αオレフィンから選択されるコモノマーに由来する単位の量は、ｐ−キシレン不溶性前記画分（ＸＣＵ画分）の総重量に対して１．０〜５．２ｗｔ％である、請求項１〜２のいずれか一項に記載のヘテロファジックポリプロピレン組成物。
【請求項４】
キシレン可溶性前記画分（ＸＣＳ画分）中のプロピレンに由来する単位の量は、ｐ−キシレン可溶性前記画分（ＸＣＵ画分）の総重量に対して４５〜７５ｗｔ％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のヘテロファジックポリプロピレン組成物。
【請求項５】
２３℃での剥離強度は、ＩＳＯ２１８０９−１に準拠して測定された少なくとも２００Ｎ／ｍｍである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のヘテロファジックポリプロピレン組成物。
【請求項６】
キシレン可溶性前記画分（ＸＣＳ画分）は、Ｃ２Ｃ３、Ｃ２Ｃ４もしくはＣ２Ｃ８またはＬＤＰＥの群から選択されるコモノマーを含む耐衝撃改良剤を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のヘテロファジックポリプロピレン組成物。
【請求項７】
前記補正無水マレイン酸指数ＩＭＡは、ミクロン単位で測定したフィルム厚さ（ｄ）に対して補正したＩＲ吸光度測定により決定された０．０３４μｍ−１以下、好ましくは０．０３２μｍ−１以下、最も好ましくは０．０３１５μｍ−１以下である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のヘテロファジックポリプロピレン組成物。
【請求項８】
３．０〜７．０ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有し、かつＩＳＯ  １８７３−２に準拠して調製された射出成形試験の試験片タイプ１Ａについて１ｍｍ／分の伸長速度にて２３℃の温度でＩＳＯ  ５２７−２に準拠して測定した場合に４５０〜８５０ＭＰａの引張弾性率、および８０×１０×４ｍｍ３の寸法を有する射出成形試験の試験片について１０ＮでＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３０６に準拠して測定した１１０℃超のＶｉｃａｔ  Ａ５０軟化温度、および５０℃／時の加熱速度を有するヘテロファジックポリプロピレン組成物であって、
プロピレンランダムコポリマーマトリックス相（Ａ）、および前記マトリックス相中に分散したエチレン−プロピレンコポリマーゴム層（Ｂ）を含み、前記ヘテロファジックポリプロピレン組成物は２３℃でのｐ−キシレン可溶性画分（ＸＣＳ画分）、および２３℃でのｐ−キシレン不溶性画分（ＸＣＵ画分）を有し、前記ヘテロファジックポリプロピレン組成物は、
最終ヘテロファジックポリプロピレン組成物に対して４０〜８６ｗｔ％の量の第１のヘテロファジックポリプロピレン組成物（Ｃ１）を、１０〜３０ｗｔ％の第２のヘテロファジックポリプロピレン組成物（Ｃ２）、０〜１５ｗｔ％の耐衝撃改良剤（Ｈ）、３〜９ｗｔ％の反応性マスターバッチ（Ｇ）、１．０〜４．５ｗｔ％のカラーマスターバッチ（Ｆ）と、０．５〜２．０ｗｔ％の添加剤（Ｅ）の存在下で溶融混合すること
により得ることができ、
前記第１のヘテロファジックポリプロピレン組成物（Ｃ１）は、２．５〜６．５ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有し、かつプロピレンランダムコポリマーマトリックス相（Ａ１）および前記マトリックス相中に分散したエチレン−プロピレンコポリマーゴム層（Ｂ１）を含み；かつ
前記第２のヘテロファジックポリプロピレン組成物（Ｃ２）は、２．５〜６．５ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有し、かつプロピレンホモポリマーマトリックス相（Ａ２）および前記マトリックス相中に分散したエチレン−プロピレンコポリマーゴム層（Ｂ２）を含み；かつ
Ｃ１とＣ２との間の重量の比（Ｃ１：Ｃ２）は４：３〜９：１、好ましくは１：１〜８：１、一層好ましくは１：１〜７：１であり、かつ
前記カラーマスターバッチ（Ｆ）は、前記カラーマスターバッチの総重量に対して４０〜７５ｗｔ％の量のポリプロピレンホモもしくはコポリマーまたはエチレンポリマーキャリア、および２５〜６０ｗｔ％の顔料を含み、かつ
前記反応性マスターバッチ（Ｇ）は、前記反応性マスターバッチ（Ｇ）に対して９８．３０〜９９．７５ｗｔ％の量の、４０〜７０ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有するポリプロピレンホモポリマー、０．２〜１．５ｗｔ％の無水マレイン酸および０．０５〜０．２０ｗｔ％のペルオキシドを含む
ヘテロファジックポリプロピレン組成物。
【請求項９】
３．０〜７．０ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有し、かつＩＳＯ  １８７３−２に準拠して調製された射出成形試験の試験片タイプ１Ａについて１ｍｍ／分の伸長速度にて２３℃の温度でＩＳＯ  ５２７−２に準拠して測定した場合に４５０〜８５０ＭＰａの引張弾性率、および８０×１０×４ｍｍ３の寸法を有する射出成形試験の試験片について１０ＮでＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３０６に準拠して測定した１１０℃超のＶｉｃａｔ  Ａ５０軟化温度、および５０℃／時の加熱速度を有するヘテロファジックポリプロピレン組成物であって、
プロピレンランダムコポリマーマトリックス相（Ａ）、および前記マトリックス相中に分散したエチレン−プロピレンコポリマーゴム層（Ｂ）を含み、前記ヘテロファジックポリプロピレン組成物は２３℃でのｐ−キシレン可溶性画分（ＸＣＳ画分）、および２３℃でのｐ−キシレン不溶性画分（ＸＣＵ画分）を有し、前記ヘテロファジックポリプロピレン組成物は、
最終ヘテロファジックポリプロピレン組成物に対して５４〜７９ｗｔ％の量の第１のヘテロファジックポリプロピレン組成物（Ｃ１）を、２０〜４０ｗｔ％の中間組成物（Ｄ）、１．０〜４．５ｗｔ％のカラーマスターバッチ（Ｆ）と、０．５〜２．０ｗｔ％の添加剤（Ｅ）の存在下で溶融混合すること
により得ることができ、
前記第１のヘテロファジックは、２．５〜６．５ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有し、かつプロピレンランダムコポリマーマトリックス相（Ａ１）および前記マトリックス相中に分散したエチレン−プロピレンコポリマーゴム層（Ｂ１）を含み；かつ
Ｃ１とＤとの間の重量の比（Ｃ１：Ｄ）は５：４〜８：２、好ましくは１：１〜７：２、一層好ましくは１：１〜６：２であり、かつ
前記カラーマスターバッチ（Ｆ）は、前記カラーマスターバッチの総重量に対して４０〜７５ｗｔ％の量のポリプロピレンホモもしくはコポリマーまたはエチレンポリマーキャリア、および２５〜６０ｗｔ％の顔料を含み、かつ
前記中間組成物（Ｄ）は、
前記中間組成物（Ｄ）に対して５５〜８５ｗｔ％の量の第２のヘテロファジックポリプロピレン（Ｃ２）を、１５〜３０ｗｔ％の反応性マスターバッチ（Ｇ）および０〜１５ｗｔ％の耐衝撃改良剤（Ｈ）と溶融混合すること
により得ることができ、
前記第２のヘテロファジックポリプロピレン（Ｃ２）は、２．５〜６．５ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有し、かつプロピレンホモポリマーマトリックス相（Ａ２）および前記マトリックス相中に分散したエチレン−プロピレンコポリマーゴム層（Ｂ２）を含み；かつ
前記反応性マスターバッチ（Ｇ）は、ポリプロピレンマスターバッチ（Ｇ）に対して９８．３０〜９９．７５ｗｔ％の量の、４０〜７０ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）、０．２〜１．５ｗｔ％の無水マレイン酸および０．０５〜０．２０ｗｔ％のペルオキシドを有するポリプロピレンホモポリマーを含む
ヘテロファジックポリプロピレン組成物。
【請求項１０】
前記第１のヘテロファジックポリプロピレンは、６〜１０ｗｔ％のコモノマー含有量を有し、および／または、前記第１のヘテロファジックポリプロピレンの２３℃でのｐ−キシレン不溶性前記画分（ＸＣＵ画分）は１．５〜５．５ｗｔ％のエチレンを含む、請求項８または９に記載のヘテロファジックポリプロピレン組成物。
【請求項１１】
前記第１のヘテロファジックポリプロピレンの２３℃でのｐ−キシレン可溶性前記画分（ＸＣＳ画分）は２０〜２８ｗｔ％の量で存在する、請求項８〜１０のいずれか一項に記載のヘテロファジックポリプロピレン組成物。
【請求項１２】
前記第１のヘテロファジックポリプロピレンの２３℃（ＸＣＳ画分）でのｐ−キシレン可溶性前記画分は１３５℃のテトラリン中、１．２０〜１．４０ｄｌ／ｇの固有粘度を有し、および／または、前記第２のヘテロファジックポリプロピレンは、８〜１５ｗｔ％のコモノマー含有量を有する、請求項８〜１１のいずれか一項に記載のヘテロファジックポリプロピレン組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載のヘテロファジックプロピレンポリマー組成物を含む物品。
【請求項１４】
前記物品はエポキシ層でコーティングされた鋼管である一方、前記エポキシ層の上面に、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のヘテロファジックポリプロピレン組成物由来の層が直接コーティングされている、請求項１３に記載の物品。
【請求項１５】
射出成形品、接着剤層、管のコーティングおよび現場継手コーティングのための、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のヘテロファジックプロピレンポリマー組成物の使用。
【請求項１６】
管またはパイプライン用の現場継手を提供するための方法であって、
ａ）任意に工場被覆を含む少なくとも２つの管部を用意するステップ；
ｂ）表面積を形成するため前記管部から前記工場被覆を少なくとも部分的に除去するステップ；
ｃ）管またはパイプラインを形成するために前記管部を溶接するステップ；
ｄ）前記溶接された鋼管またはパイプラインの前記表面積にエポキシ層を施すステップ；
ｅ）前記エポキシ層を硬化するステップ；および
ｆ）前記エポキシ層の上面にヘテロファジックポリプロピレンポリマー組成物を含む層を施すステップ；
を含み、
前記ヘテロファジックポリプロピレンポリマー組成物は前記管またはパイプラインの最外層である、方法。
【請求項１７】
請求項１６に記載の管またはパイプライン用の現場継手を提供するための方法であって、
前記ヘテロファジックポリプロピレンポリマー組成物は、
−  ＩＳＯ  １１３３に準拠して決定された３．０〜１５．０ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）；
−  ８０×１０×４ｍｍ３の寸法を有する射出成形試験の試験片について、１０ＮでＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３０６に準拠して測定した１１０℃超のＶｉｃａｔ  Ａ５０軟化温度；
−  ５０℃／時の加熱速度；
−  ２３℃でのｐ−キシレン可溶性画分（ＸＣＳ画分）；
−  ２３℃でのｐ−キシレン不溶性画分（ＸＣＵ画分）；
−  ＩＳＯ  １８７３−２に準拠して調製された射出成形試験の試験片タイプ１Ａについて、１ｍｍ／分の伸長速度にて２３℃の温度でＩＳＯ  ５２７−２に準拠して測定した場合に４５０〜８５０ＭＰａの引張弾性率；および
−  ミクロン単位で測定したフィルム厚さ（ｄ）に対して補正したＩＲ吸光度測定により決定された０．０３６μｍ−１以下の補正無水マレイン酸指数ＩＭＡ
を有する、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレンホモおよび／またはコポリマーを含むマトリックスと、高い剥離強度および優れた衝撃特性を与えるゴム層を形成するマトリックス中に分散したα−オレフィンコポリマーゴムとを含むヘテロファジックポリオレフィン組成物に関する。本発明はさらに、こうしたヘテロファジックポリオレフィン組成物の調製のための方法、それから作られる製品およびヘテロファジックポリオレフィン組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィン組成物は、管などの構造物のコーティングに広く使用される。典型的な例として、ポリエチレンまたはポリプロピレンが環境に曝される側面を形成している多層系のエポキシプライマー／接着剤組成物／ポリエチレンまたはポリプロピレン組成物による鋼、たとえば鋼管のコーティングがある。信頼性および長期的安定性に関する陸上および海洋の鋼コーティングの需要の高まりから、組成物の一層の改善が求められている。
【０００３】
特許文献１には、極めて高い剥離強度、および５〜１０ｇ／１０分のメルトフローレート、および１３０〜１６０℃のＶｉｃａｔ  Ａ５０軟化温度を有する接着剤ヘテロファジックポリプロピレン組成物が記載されている。そこに記載された接着剤組成物は、外側コーティング層として好適でない。
【０００４】
特許文献２には種々の用途に好適な特性を有するヘテロファジック材料が記載されているが、そこに記載された材料は架橋されておらず、非接着特性を生じる。
【０００５】
一方、特許文献１に記載されているような材料は、その室温および−２０℃での両方の破断伸びと、その加工性とについて限定される。既存の組成物は接着剤層の存在を必要とするだけでなく、それによりコーティング全体が複雑なものになる。管コーティングのための接着剤層として使用される別の材料は、特許文献３および特許文献４に記載されている。
【０００６】
よって、接着剤層およびポリオレフィン層からなる２層系に取って代わり、室温および−２０℃の両方での優れた降伏点伸び特性のほか、優れた加工性および十分な高温特性を同時に与えるのに好適な組成物が求められていた。これらの特性は、特許文献５、特許文献２、特許文献６および特許文献７に記載されているようなものなど、やはり環境に優しい不活性な軟質ポリプロピレン組成物により最もよく得ることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】欧州特許出願公開第１  ９１１  ８２５Ａ１号
【特許文献２】欧州特許第１  ６８１  ３１５号
【特許文献３】国際公開第２００７／０９６２０９号
【特許文献４】英国特許第２  ３０９  ９７３号
【特許文献５】国際公開第２００６／１１４３５７号
【特許文献６】欧州特許第０  ９９１  ７１９号
【特許文献７】国際公開第２００８／１４２０１９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、ヘテロファジックポリプロピレンを使用することで、２３℃でのｐ−キシレン不溶性画分（ＸＣＵ画分）が少なくとも部分的にランダムヘテロファジックポリプロピレンコポリマーであり、引張弾性率が４５０〜８５０ＭＰａの範囲内に調整され、かつ補正無水マレイン酸指数ＩＭＡが０．０３６μｍ−１以下になると、優れた伸び特性が得られるという発見に基づく。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
したがって本発明は、
ＩＳＯ  １１３３に準拠して決定された３．０〜７．０ｇ／１０分のＭＦＲ（２．１６ｋｇ、２３０℃）、および４×８０×１０ｍｍ３の寸法を有する射出成形試験の試験片について、試験法Ａ５０を用いＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３０６に準拠して測定された１１０℃超のＶｉｃａｔ  Ａ５０軟化温度を有するヘテロファジックポリプロピレン組成物であって、
プロピレンランダムコポリマーマトリックス相（Ａ）、およびマトリックス相中に分散したエチレン−プロピレンコポリマーゴム層（Ｂ）を含み、ヘテロファジックポリプロピレン組成物は２３℃でのｐ−キシレン可溶性画分（ＸＣＳ画分）、および２３℃でのｐ−キシレン不溶性画分（ＸＣＵ画分）を有し、
前記ヘテロファジックポリプロピレン組成物は、ＩＳＯ  １８７３−２に準拠して調製した射出成形試験の試験片タイプ１Ａについて１ｍｍ／分のクロスヘッド速度にて２３℃の温度でＩＳＯ  ５２７−２に準拠して測定した場合に、４５０〜８５０ＭＰａの引張弾性率を有し；
かつ補正無水マレイン酸指数ＩＭＡが実験の部に記載した方法に準拠して測定して０．０３６μｍ−１以下である
ヘテロファジックポリプロピレン組成物を提供する。
【００１０】
本発明によるヘテロファジックポリプロピレン組成物は、好ましくは２つの実施形態（図１および２）により得られる。
【００１１】
第１の実施形態は、２種のヘテロファジックポリプロピレン、カラーおよび反応性マスターバッチ、耐衝撃改良剤ならびに別の添加剤の単一の溶融混合プロセスを含む（図１）。
【００１２】
第２の実施形態は、中間組成物を得る、ヘテロファジックポリプロピレン、添加剤およびカラーマスターバッチの溶融混合を含むステップと、第２のヘテロファジックポリプロピレン、反応性マスターバッチおよび耐衝撃改良剤と前記中間組成物のその後の溶融混合を含むステップとの２つステップを含む（図２）。
【００１３】
本発明はさらに、３．０〜７．０ｇ／１０分のＭＦＲ（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有し、かつＩＳＯ  １８７３−２に準拠して調製した射出成形試験の試験片タイプ１Ａについて１ｍｍ／分の伸長速度にて２３℃の温度でＩＳＯ  ５２７−２に準拠して測定した場合に４５０〜８５０ＭＰａの引張弾性率、および４×８０×１０ｍｍ３の寸法を有する試験の試験片について試験法Ａ５０を用いＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３０６に準拠して測定された１１０℃超のＶｉｃａｔ  Ａ５０軟化温度を有するヘテロファジックポリプロピレン組成物であって、
プロピレンランダムコポリマーマトリックス相（Ａ）、およびマトリックス相中に分散したエチレン−プロピレンコポリマーゴム層（Ｂ）を含み、ヘテロファジックポリプロピレン組成物は２３℃でのｐ−キシレン可溶性画分（ＸＣＳ画分）、および２３℃でのｐ−キシレン不溶性画分（ＸＣＵ画分）を有し、ヘテロファジックポリプロピレン組成物は、（ｓ．図１）
−  すべて最終ヘテロファジックポリプロピレン組成物に対する重量百分率として４０〜８６ｗｔ％の量の第１のヘテロファジックポリプロピレン組成物（Ｃ１）を、
−  １０〜３０ｗｔ％の第２のヘテロファジックポリプロピレン組成物（Ｃ２）、
−  ０〜１５ｗｔ％の耐衝撃改良剤（Ｈ）、
−  １．０〜４．５ｗｔ％のカラーマスターバッチ（Ｆ）、
−  ３〜９ｗｔ％の反応性マスターバッチ（Ｇ）と
−  ０．５〜２．０ｗｔ％の添加剤（Ｅ）の存在下で、
溶融混合する
ことにより得ることができ
第１のヘテロファジックポリプロピレン組成物（Ｃ１）は２．５〜６．５ｇ／１０分のＭＦＲ（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有し、かつプロピレンランダムコポリマーマトリックス相（Ａ１）およびマトリックス相中に分散したエチレン−プロピレンコポリマーゴム層（Ｂ１）を含み；かつ
第２のヘテロファジックポリプロピレン組成物（Ｃ２）は２．５〜６．５ｇ／１０分のＭＦＲ（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有し、かつプロピレンホモポリマーマトリックス相（Ａ２）およびマトリックス相中に分散したエチレン−プロピレンコポリマーゴム層（Ｂ２）を含み；かつ
反応性マスターバッチ（Ｇ）は、ポリプロピレンマスターバッチに対して９８．３０〜９９．７５ｗｔ％の量の、４０〜７０ｇ／１０分のＭＦＲ（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有するポリプロピレンホモまたはコポリマー、０．２〜１．５ｗｔ％の無水マレイン酸および０．０５〜０．２０ｗｔ％のペルオキシドを含み、かつ
カラーマスターバッチ（Ｆ）は、ポリプロピレンマスターバッチに対して４０〜７５ｗｔ％の量のポリエチレンまたはポリプロピレンホモもしくはコポリマー、２５〜６０  ｗｔ％の顔料を含む
ヘテロファジックポリプロピレン組成物も提供する。
【００１４】
なおさらなる実施形態では、本発明は、
３．０〜７．０ｇ／１０分のＭＦＲ（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有し、かつＩＳＯ  １８７３−２に準拠して調製した射出成形試験の試験片タイプ１Ａについて１ｍｍ／分のクロスヘッド速度にて２３℃の温度でＩＳＯ  ５２７−２に準拠して測定した場合に４５０〜８５０ＭＰａの引張弾性率、および４×８０×１０ｍｍ３の寸法を有する射出成形試験の試験片について試験法Ａ５０を用いＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３０６に準拠して測定された１１０℃超のＶｉｃａｔ  Ａ５０軟化温度を有するヘテロファジックポリプロピレン組成物であって、
プロピレンランダムコポリマーマトリックス相（Ａ）、およびマトリックス相中に分散したエチレン−プロピレンコポリマーゴム層（Ｂ）を含み、ヘテロファジックポリプロピレン組成物は２３℃でのｐ−キシレン可溶性画分（ＸＣＳ画分）、および２３℃でのｐ−キシレン不溶性画分（ＸＣＵ画分）を有し、ヘテロファジックポリプロピレン組成物は、
最終ヘテロファジックポリプロピレン組成物に対して５４〜７９ｗｔ％の量の第１のヘテロファジックポリプロピレン組成物（Ｃ１）を、２０〜４０ｗｔ％の中間組成物（Ｄ）および１〜４ｗｔ％のカラーマスターバッチ（Ｆ）と、０．５〜２．０ｗｔ％の添加剤（Ｅ）の存在下で溶融混合することにより得ることができ、
第１のヘテロファジックポリプロピレン組成物は、２．５〜６．５ｇ／１０分のＭＦＲ（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有し、かつプロピレンランダムコポリマーマトリックス相（Ａ１）およびマトリックス相中に分散したエチレン−プロピレンコポリマーゴム層（Ｂ１）を含み；かつ
中間組成物（Ｄ）は、（ｓ．図２）
中間組成物（Ｄ）に対して５５〜８５ｗｔ％の量の第２のヘテロファジックポリプロピレン（Ｃ１）を１５〜３０ｗｔ％の反応性マスターバッチ（Ｇ）および０〜１５ｗｔ％の耐衝撃改良剤（Ｅ）と、
溶融混合することにより得ることができ
第２のヘテロファジックポリプロピレン（Ｃ２）は、１〜６．５ｇ／１０分のＭＦＲ（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有し、かつプロピレンホモポリマーマトリックス相（Ａ２）およびマトリックス相中に分散したエチレン−プロピレンコポリマーゴム層（Ｂ２）を含み；かつ
反応性マスターバッチは、ポリプロピレンマスターバッチに対して９８．３０〜９９．７５ｗｔ％の量の、４０〜７０ｇ／１０分のＭＦＲ（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有するポリプロピレンホモまたはコポリマー、０．２〜１．５ｗｔ％の無水マレイン酸および０．０５〜０．２０ｗｔ％のペルオキシドを含み、かつ
カラーマスターバッチ（Ｆ）は、ポリプロピレンマスターバッチに対して４０〜７５ｗｔ％の量のポリエチレンまたはポリプロピレンホモもしくはコポリマーおよび２５〜６０ｗｔ％の顔料を含む
ヘテロファジックポリプロピレン組成物を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】２種のヘテロファジックポリプロピレン、カラーおよび反応性マスターバッチ、耐衝撃改良剤ならびに別の添加剤の単一の溶融混合プロセスを含む、第１の実施形態のフローダイヤグラムである。
【図２】中間組成物を得る、ヘテロファジックポリプロピレン、添加剤およびカラーマスターバッチの溶融混合を含むステップと、第２のヘテロファジックポリプロピレン、反応性マスターバッチおよび耐衝撃改良剤と前記中間組成物のその後の溶融混合を含むステップとの２つステップを含む、第２の実施形態のフローダイヤグラムである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
定義
ヘテロファジックポリプロピレン組成物は、本明細書で使用する場合、プロピレンに由来する分子単位を７５ｗｔ％超含む「ヘテロファジックポリオレフィン組成物」を示す。
【００１７】
「ヘテロファジックポリプロピレン組成物」という用語は、オレフィンポリマーマトリックス樹脂および前記マトリックス樹脂中に分散したエラストマーオレフィンポリマーを含む組成物を示す。
【００１８】
本発明によるヘテロファジックポリプロピレン組成物は、２３℃でのｐ−キシレン可溶性画分（ＸＣＳ画分）、および２３℃でのｐ−キシレン不溶性画分（ＸＣＵ画分）を有する。２３℃でのｐ−キシレン不溶性画分（ＸＣＵ）は１００％−ＸＣＳ％と等しい。
【００１９】
「溶融混合すること」は、任意に前混合した混合物を溶融混合装置にかけることを意味する。
【００２０】
「触媒」は、重合の反応中心を含む有機金属化合物を示す。
【００２１】
「触媒系」は、触媒、任意選択の共触媒および任意選択の担体の混合物を示す。
【００２２】
「融解温度Ｔｍ」は、２つ以上の融点が観察される場合、ＤＳＣ解析の最高融解温度を示す。
【００２３】
「結晶化温度Ｔｃ」は、２つ以上の結晶化点が観察される場合、ＤＳＣ解析の最高結晶化温度を示す。
【００２４】
「コモノマー含有量」という用語は、プロピレンを除いた組成物中のすべてのα−オレフィンの含有量と定義され、全組成物に対する重量％で示す。
【００２５】
本発明では、「マトリックス」という用語は、一般に受け入れられている意味に解釈されるものされ、すなわち「マトリックス」とは、ゴム粒子などの分離または不連続な粒子が分散している連続相（本発明におけるポリマー連続相）をいう。
【００２６】
本発明に使用する場合、「ゴム」という用語は、一般に受け入れられている意味に相当し、エラストマー高分子材料をいう。ゴムは、当然ながら非晶質性が高く、したがって主にＸＣＳ画分を形成する。
【００２７】
本発明の意味において「反応性マスターバッチ」は、プロピレンポリマー、フリーラジカル形成性のペルオキシド、および無水マレイン酸の濃縮プレミックスを意味する。
【００２８】
本発明の意味において「カラーマスターバッチ」は、組成物の総重量に対するポリエチレンまたはプロピレンポリマー、１種または複数種の顔料、および任意選択の添加剤の濃縮プレミックスを意味する。
【００２９】
本発明の意味において「耐衝撃改良剤」は、最終組成物の衝撃性能を改善するポリマーを意味する。
【００３０】
本発明の意味において「顔料」は、最終組成物の色に影響を与える特殊添加剤を意味する。
【００３１】
「添加剤」は、本発明に使用する場合、最終組成物の既にある特性に影響を与える、または新たな特性を加えることができる、顔料および耐衝撃改良剤を除いた改質剤および添加剤を示す。
【００３２】
「第１のヘテロファジックポリプロピレン組成物」は、本出願に使用される場合、１段階溶融混合プロセスで溶融混合された第１の組成物であるか、または２段階溶融混合プロセスの第１のプロセスで溶融混合されたヘテロファジックポリプロピレン組成物を示す。
【００３３】
「第２のヘテロファジックポリプロピレン組成物」は、本出願に使用される場合、１段階溶融混合プロセスで溶融混合された第２の組成物であるか、または２段階溶融混合プロセスの第２のプロセスで溶融混合されたヘテロファジックポリプロピレン組成物を示す。
【００３４】
最終ヘテロファジックポリプロピレン組成物
ＭＦＲ
本発明によるヘテロファジックポリプロピレン組成物は、ＩＳＯ  １１３３に準拠して測定された、好ましくは３．０〜７．０ｇ／１０分、一層好ましくは３．２〜４．８ｇ／１０分、最も好ましくは３．９〜４．７ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有する。
【００３５】
コモノマー含有量
本発明によるヘテロファジックポリオレフィン組成物のコモノマー含有量は、１７ｗｔ％以下、好ましくは５〜１５ｗｔ％の範囲、一層好ましくは６〜１３ｗｔ％、最も好ましくは７〜１１ｗｔ％の範囲である。
【００３６】
最高融解温度Ｔｍ
本発明によるヘテロファジックポリプロピレン組成物は、好ましくは１５０〜１６４℃、一層好ましくは１５５〜１６３℃、最も好ましくは１６０〜１６３℃の最高融解温度Ｔｍを有する。
【００３７】
最高結晶化温度Ｔｃ
本発明によるヘテロファジックポリプロピレン組成物は、好ましくは１００〜１３０℃、一層好ましくは１０４〜１２５℃、最も好ましくは１１０〜１２２℃の最高結晶化温度Ｔｃを有する。
【００３８】
補正無水マレイン酸指数ＩＭＡ
本発明によるヘテロファジックポリプロピレン組成物は、１６スキャンおよびスペクトル分解能２ｃｍ−１を用いたＰｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ  Ｓｐｅｃｔｒｕｍ  Ｏｎｅ  ＦＴＩＲスペクトロメーターで標準透過モードにて試験片厚さ２６５〜２８０μｍで、１７９０〜１７１０ｃｍ−１の複数の吸収バンド、１７４２ｃｍ−１の特に強い吸収でのＩＲ吸光度を測定し、その後ミクロン単位で測定したフィルム厚さ（ｄ）に対して補正されたカルボニル伸縮バンドの吸収としての無水マレイン酸指数ＩＭＡを定量することにより決定される、０．０３６μｍ−１以下、好ましくは０．０３４μｍ−１以下、一層好ましくは０．０３２μｍ−１以下、最も好ましくは０．０３１５μｍ−１以下の補正無水マレイン酸指数ＩＭＡを有する。
【００３９】
ＸＣＳ
本発明によるヘテロファジックポリプロピレン組成物は、１８〜３０ｗｔ％、好ましくは１８〜２８ｗｔ％、最も好ましくは１８〜２４ｗｔ％の量のＸＣＳ相を有する。
【００４０】
ＸＣＵ
本発明によるヘテロファジックポリプロピレン組成物は、７０〜８２ｗｔ％、好ましくは７２〜８２ｗｔ％、最も好ましくは７６〜８２ｗｔ％の量のＸＣＵ相を有する。
【００４１】
最終ヘテロファジックポリプロピレン組成物のさらなる特徴付け
引張弾性率２３℃
本発明によるヘテロファジックポリプロピレン組成物は好ましくは、２３℃で６００ＭＰａ超、一層好ましくは６２５ＭＰａ超、なお一層好ましくは６５０ＭＰａ超の引張弾性率を有し、引張弾性率は、ＩＳＯ  １８７３−２に沿って射出成形により調製した射出成形試験片（試験片タイプ１Ａ、厚さ４ｍｍ）について＋２３℃および１ｍｍ／分のクロスヘッド速度でＩＳＯ  ５２７−２に準拠して決定される。
【００４２】
破断伸び２３℃
本発明によるヘテロファジックポリプロピレン組成物は好ましくは、ＩＳＯ  １８７３−２に沿って射出成形により調製した射出成形試験片（試験片タイプ１Ａ、厚さ４ｍｍ）について、クロスヘッド速度５０ｍｍ／分により２３℃でＩＳＯ  ５２７−２に準拠して決定された４５０％超、一層好ましくは５００％超、なお一層好ましくは５２０％超、最も好ましくは５３０％超の破断伸びを有する。通常、破断伸びは８５０％より高くならない。
【００４３】
降伏点伸び２３℃
本発明によるヘテロファジックポリプロピレン組成物は好ましくは、ＩＳＯ  １８７３−２に沿って射出成形により調製した射出成形試験片（試験片タイプ１Ａ、厚さ４ｍｍ）について、クロスヘッド速度５０ｍｍ／分により２３℃でＩＳＯ  ５２７−２に準拠して決定された８％超、一層好ましくは１０％超、なお一層好ましくは１２％超、最も好ましくは１４％超の降伏点伸びを有する。通常、降伏点伸びは２０％より高くならない。
【００４４】
引張弾性率−２０℃
本発明によるヘテロファジックポリプロピレン組成物は好ましくは、−２０℃で２０００ＭＰａ超、一層好ましくは２１００ＭＰａ超、なお一層好ましくは２３００ＭＰａ超の引張弾性率を有し、引張弾性率は、ＩＳＯ  １８７３−２に沿って射出成形により調製した射出成形試験片（タイプ５Ａ、厚さ２ｍｍ）について−２０℃および１ｍｍ／分のクロスヘッド速度でＩＳＯ  ５２７−２に準拠して決定される。通常、２０℃での引張弾性率は３２００ＭＰａより高くならない。
【００４５】
破断伸び−２０℃
さらに、本発明によるヘテロファジックポリプロピレン組成物は好ましくは、２０ｍｍ／分のクロスヘッド速度にて−２０℃で、ＩＳＯ  １８７３−２に沿って射出成形された試験片（試験片タイプ５Ａ、厚さ２ｍｍ）について決定された１００％超、一層好ましくは１２５％超、なお一層好ましくは１５０％超、最も好ましくは１７５％超の破断伸びを有する。通常、破断伸びは４００％より高くならない。
【００４６】
降伏点伸び−２０℃
本発明によるヘテロファジックポリプロピレン組成物は好ましくは、ＩＳＯ  １８７３−２に沿って射出成形により調製した射出成形試験片（試験片タイプ５Ａ、厚さ２ｍｍ）についてクロスヘッド速度２０ｍｍ／分にて−２０℃でＩＳＯ  ５２７−２に準拠して決定された６％超、一層好ましくは７％超、なお一層好ましくは８％超、最も好ましくは９％超の降伏点伸びを有する。通常、降伏点伸びは１５％より高くならない。
【００４７】
Ｖｉｃａｔ  Ａ５０軟化温度
さらに本発明によるヘテロファジックポリプロピレン組成物は、ＩＳＯ  １８７３−２に準拠して調製した４×８０×１０ｍｍ３の寸法を有する射出成形試験の試験片について、１０ＮでＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３０６に準拠して測定した場合、好ましくは９０℃超、一層好ましくは１００℃超、最も好ましくは１１０℃超のＶｉｃａｔ  Ａ５０軟化温度を有する。Ａ５０法の加熱速度は、５０℃／時である。通常、Ｖｉｃａｔ  Ａ５０軟化温度は１３７℃より高くならない。
【００４８】
２３℃でのノッチ付きシャルピー衝撃強度
本発明によるヘテロファジックポリプロピレン組成物は、２３℃のＶノッチ付きサンプルについて、ＩＳＯ  １７９−１ｅＡ−１：２０００に準拠して測定した場合、２３℃で好ましくは１１〜５０Ｊ／ｍ２、一層好ましくは１１〜３０Ｊ／ｍ２、最も好ましくは１１〜２５Ｊ／ｍ２のシャルピーノッチ指数を有する。
【００４９】
−２０℃でのノッチ付きシャルピー衝撃強度
本発明によるヘテロファジックポリプロピレン組成物は、−２０℃のＶノッチ付きサンプルについて、ＩＳＯ  １７９−１ｅＡ：２０００に準拠して測定した場合、−２０℃で好ましくは２〜８Ｊ／ｍ２、一層好ましくは２〜６Ｊ／ｍ２、最も好ましくは２〜４Ｊ／ｍ２のシャルピーノッチ指数を有する。
【００５０】
シャルピー特性はカラーマスターバッチ用のポリエチレンキャリアの使用により向上するが、Ｖｉｃａｔ温度は低下する。
【００５１】
押し込み硬さ（ショア硬さ）
さらに、本発明によるヘテロファジックポリプロピレン組成物は、ＩＳＯ  １８７３−２に準拠して射出成形により調製した試験片について、１５秒の押し付け時間後ＩＳＯ  ８６８に準拠して測定した場合、好ましくは５２〜５９、一層好ましくは５５〜５８．５、最も好ましくは５６〜５８の押し込み硬さ（ショアＤ）を有する。
【００５２】
２３℃での剥離強度
本発明によるヘテロファジックポリプロピレン組成物は、２３℃で引張試験機を用いてＩＳＯ  ２１８０９−１  Ａｎｎｅｘ  Ｃに準拠して測定した、好ましくは２００Ｎ／ｍｍ超、一層好ましくは２５０Ｎ／ｍｍ超、最も好ましくは３００〜３８０Ｎ／ｍｍ超の剥離強度を有する。
【００５３】
８０℃での剥離強度
本発明によるヘテロファジックポリプロピレン組成物は、８０℃で引張試験機を用いてＩＳＯ  ２１８０９−１  Ａｎｎｅｘ  Ｃに準拠して測定した、好ましくは１５０Ｎ／ｍｍ超、一層好ましくは２００Ｎ／ｍｍ超、最も好ましくは２５０〜３８０Ｎ／ｍｍ超の剥離強度を有する。
【００５４】
ＸＣＵ画分
好ましくはＸＣＵ画分は、７０〜８２ｗｔ％、好ましくは７２〜８２ｗｔ％、最も好ましくは７６〜８２ｗｔ％（７９ｗｔ％）の量で存在する。好ましくはＸＣＵ画分は、１．０〜５．２ｗｔ％、一層好ましくは２．０〜５．０ｗｔ％、最も好ましくは３．０〜４．８ｗｔ％のコモノマー含有量を有する。
【００５５】
ヘテロファジックポリプロピレンホモまたはコポリマーは、スラリーおよび気相反応器を組み合わせて製造することができる。こうしたプロセスは、当業者によく知られている。好ましいプロセスは、たとえば欧州特許第０  ８８７  ３７９号または国際公開第９２／１２１８２号などの特許文献に記載され、たとえばボレアレス（Ｂｏｒｅａｌｉｓ）Ａ／Ｓ、デンマークにより開発された「ループ−気相」プロセス（ＢＯＲＳＴＡＲ（登録商標）技術として知られる）である。
【００５６】
通常、ＸＣＵ画分は、２つの同一または異なるヘテロファジックポリプロピレン由来の２つのマトリックス相のブレンドから生じる。好ましくはＸＣＵ画分は、２種のヘテロファジックポリプロピレン、プロピレンエチレンコポリマーを含むＸＣＵ画分を有する第１のポリプロピレン、およびプロピレンホモポリマーを含むＸＣＵ画分を有する第２のポリプロピレンのブレンドから生じる。得られるＸＣＵブレンドがポリプロピレンコポリマーであることは、言うまでもない。
【００５７】
ＸＣＳ画分
上記のようなＸＣＵ画分に加えて、本発明のヘテロファジックポリマー組成物はＸＣＳ画分を含む。
【００５８】
ＸＣＳ画分は、全ヘテロファジックポリプロピレン組成物に対して１８〜３０ｗｔ％、好ましくは１８〜２８ｗｔ％、最も好ましくは１８〜２４ｗｔ％の量で存在する。
【００５９】
ｐ−キシレン可溶性画分（ＸＣＳ）は、全ＸＣＳ画分に対して４５〜７５ｗｔ％、好ましくは５０〜７０ｗｔ％、一層好ましくは５５〜６５ｗｔ％のプロピレン由来のモノマー単位の量を有することが好ましい。
【００６０】
ｐ−キシレン可溶性画分（ＸＣＳ）のコモノマー含有量は、全ＸＣＳ画分に対して２５〜５５ｗｔ％、好ましくは３０〜５０ｗｔ％、一層好ましくは３５〜４５ｗｔ％である。
【００６１】
好ましくは、ｐ−キシレン可溶性画分（ＸＣＳ）は、エチレン／プロピレン、エチレン／ブタン、エチレン／ヘキセン、エチレン／オクテンのコポリマー、一層好ましくはエチレン／プロピレンコポリマーを含む。
【００６２】
別の実施形態では、ｐ−キシレン可溶性画分（ＸＣＳ）は、エチレン／プロピレン、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ブテンコポリマー、エチレン／ヘキサンコポリマーおよび／または低密度ポリエチレンのブレンドからなる。
【００６３】
別の実施形態では、キシレン可溶性画分（ＸＣＳ）はＬＤＰＥを含む。ＬＤＰＥは好ましくは、２．０〜８．０ｇ／１０分のメルトフローレートを有する（荷重２．１６ｋｇ；ＩＳＯ  １１３３−１：２０１２）。ＬＤＰＥは好ましくは、９２５ｋｇ／ｍ３未満の密度を有する。
【００６４】
さらに好ましくは、ＸＣＳ画分は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １６２８−１および−３に準拠してデカリンを用いて決定された１．２〜３．０ｄｌ／ｇ、一層好ましくは１．４〜２．５ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。
【００６５】
顔料
必要に応じてカラーマスターバッチに顔料を加えてもよい。前記顔料は、無機顔料、たとえば酸化クロム顔料（ｇｒｅｅｎ  １７、ｙｅｌｌｏｗ  ３４）、コバルト顔料（ｇｒｅｅｎ  ２６、ｇｒｅｅｎ  ５０）、カドミウム顔料（ｙｅｌｌｏｗ  ３５、ｏｒａｎｇｅ  ２０）、酸化鉄顔料（ｒｅｄ  １０１）、およびウルトラマリン顔料（ｂｌｕｅ  ２９）でも、あるいは有機顔料、たとえばアントラキノン顔料（ｙｅｌｌｏｗ  １４７、ｒｅｄ  １７７、ｂｌｕｅ  ６０）、アゾ顔料（ｏｒａｎｇｅ  ６４）、フタロシアニン顔料（ｂｌｕｅ  １５、ｇｒｅｅｎ  ７、ｇｒｅｅｎ  ３６）、およびジスアゾ縮合顔料（ｙｅｌｌｏｗ  ９５、ｙｅｌｌｏｗ  １３）であってもよく、各番号は、本明細書に援用する「Ａｄｄｉｔｉｖｅ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」、第５版、Ｈ．ヅヴァイフェル（Ｚｗｅｉｆｅｌ）著、ハンサーパブリケーションズ（ＨａｎＳｅｒ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ）、２００１年を参照する。
【００６６】
添加剤（Ｅ）
必要に応じてポリプロピレン組成物に添加剤を加えてもよい。添加剤は、組成物の特性を改質する（改質剤）、あるいは最終組成物に新たな特性を加える（添加剤）ことにより、組成物の特性に影響を与えるために使用することができる。好ましくは、添加剤は、酸化防止剤、ＵＶ安定剤またはラジカル捕捉剤、たとえばヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ：ｈｉｎｄｅｒｅｄ  ａｍｉｎｅ  ｌｉｇｈｔ  ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）の群から選択される。
【００６７】
これらの添加剤の量、すなわちこれらすべての添加剤の合計は好ましくは、全ヘテロファジック組成物に対して０．１〜８ｗｔ％、好ましくは０．２〜５ｗｔ％、一層好ましくは０．３〜３ｗｔ％、最も好ましくは０．５〜２ｗｔ％になる。
【００６８】
これらの添加剤は、溶融混合により重合プロセス中に加えても、あるいは重合後に加えてもよい。
【００６９】
しかしながら、添加剤は、上記で論じたような組成物の望ましい特性に悪影響を与えないことが好ましい。
【００７０】
第１のヘテロファジックポリプロピレン組成物（Ｃ１）
第１のヘテロファジックポリプロピレン組成物は、２．５〜６．５ｇ／１０分、一層好ましくは３．５〜５．５ｇ／１０分、最も好ましくは３．５〜４．５ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有し、かつプロピレンランダムコポリマーマトリックス相（Ａ１）およびマトリックス相中に分散したエチレン−プロピレンコポリマーゴム層（Ｂ１）を含む。
【００７１】
第１のヘテロファジックポリプロピレン組成物は好ましくは、６〜１０ｗｔ％、一層好ましくは７〜９ｗｔ％のコモノマー含有量を有する。
【００７２】
第１のヘテロファジックポリプロピレン組成物は好ましくは、１．５〜５．５ｗｔ％、一層好ましくは２．０〜４．５ｗｔ％、最も好ましくは３．０〜４．５ｗｔ％のコモノマー含有量を有する、２３℃でのｐ−キシレン不溶性画分（ＸＣＵ画分）を有する。
【００７３】
第１のヘテロファジックポリプロピレン組成物は好ましくは、２２〜２８ｗｔ％、一層好ましくは２４〜２７ｗｔ％の量の２３℃でのｐ−キシレン可溶性画分（ＸＣＳ画分）を有する。
【００７４】
第１のヘテロファジックポリプロピレンは好ましくは、１３５℃のテトラリン中で１．２０〜１．４０ｄｌ／ｇ、一層好ましくは１３５℃のテトラリン中で１．２５〜１．３５ｄｌ／ｇの固有粘度を有する、２３℃でのｐ−キシレン可溶性画分（ＸＣＳ画分）を有する。
【００７５】
第１のヘテロファジックポリプロピレン組成物（Ｃ１）は、ＢＯＲＳＴＡＲ（登録商標）プロセスにより得られる、すなわち第１の反応器としてループ反応器で重合し、続いて中間体を気相反応器である第２の反応器に移すことにより得られることが好ましい。
【００７６】
第２のヘテロファジックポリプロピレン組成物（Ｃ２）
第２のヘテロファジックポリプロピレン組成物は好ましくは、８〜１５ｗｔ％、一層好ましくは９〜１４ｗｔ％、最も好ましくは１０〜１３ｗｔ％のコモノマー含有量を有する。
【００７７】
第２のヘテロファジックポリプロピレン組成物は好ましくは、２．５〜６．５ｇ／１０分、一層好ましくは３．５〜５．５ｇ／１０分、最も好ましくは３．５〜４．５ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有する。
【００７８】
第２のヘテロファジックポリプロピレン組成物は好ましくは、１８〜２２ｗｔ％のＸＣＳ含有量を有する。
【００７９】
第２のヘテロファジックポリプロピレン組成物のＸＣＳ相は好ましくは、３０〜５０ｗｔ％、一層好ましくは３３〜４５ｗｔ％、最も好ましくは３５〜４０ｗｔ％のコモノマー含有量を有する。
【００８０】
第２のヘテロファジックポリプロピレン組成物（Ｃ２）は、Ｓｐｈｅｒｉｐｏｌプロセスにより得られることが好ましい。
【００８１】
反応性マスターバッチ（Ｇ）
反応性マスターバッチは好ましくは、反応性マスターバッチに対して９８．３０〜９９．７５ｗｔ％の量の、４０〜７０ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有するポリプロピレンホモまたはコポリマー、０．２〜１．５ｗｔ％の無水マレイン酸および０．０５〜０．２０ｗｔ％のペルオキシドを含み、好ましくは４５〜６０ｇ／１０分、一層好ましくは５０〜５７ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有する。好ましくは、反応性マスターバッチは、欧州特許第１  ９１１  ８２５  Ｂ２号に開示されるヘテロファジックプロピレンベースポリマーを含む。
【００８２】
反応性マスターバッチの無水マレイン酸含有量は好ましくは、反応性マスターバッチに対して０．４〜１．０ｗｔ％、一層好ましくは０．５〜０．８ｗｔ％である。
【００８３】
カラーマスターバッチ（Ｆ）
カラーマスターバッチは、カラーマスターバッチに対して４０〜７５ｗｔ％の量のポリエチレンまたはポリプロピレンホモもしくはコポリマーおよび２５〜６０ｗｔ％の顔料を含む。
【００８４】
マスターバッチにより任意選択の顔料を加えることは、必須ではない点に留意されたい。しかしながら、実用上の理由から良好な均一性を得るため、カラーマスターバッチの使用は好ましい。
【００８５】
耐衝撃改良剤（Ｈ）
耐衝撃改良剤は好ましくは、１〜２０ｇ／１０分、一層好ましくは１〜１０ｇ／１０分のＭＦＲ（２．１６ｋｇ、１９０℃）を有する。
【００８６】
一層好ましくは耐衝撃改良剤（Ｈ）は、Ｃ２Ｃ３、Ｃ２Ｃ４、Ｃ２Ｃ８および／またはＬＤＰＥ耐衝撃改良剤の群から選択される。最も好ましくは耐衝撃改良剤（Ｈ）は、Ｃ２Ｃ８耐衝撃改良剤の群から選択される。
【００８７】
市販されているＣ２Ｃ８耐衝撃改良剤の例は、Ｅｎｇａｇｅ、Ｑｕｅｏ、Ｅｘａｃｔ、Ｔａｆｍｅｒおよび同種のものの商標で販売されている。
【００８８】
本発明のポリプロピレン組成物を得るための方法およびそれにより得られる製品
第１の実施形態では、３．０〜７．０ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有し、かつＩＳＯ  １８７３−２に準拠して調製した射出成形試験の試験片タイプ１Ａについて１ｍｍ／分の伸長速度にて２３℃の温度でＩＳＯ  ５２７−２に準拠して測定した場合に４５０〜８５０ＭＰａの引張弾性率、および４×８０×１０ｍｍ３の寸法を有する射出成形試験の試験片について試験法Ａ５０を用いＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３０６に準拠して測定された１１０℃超のＶｉｃａｔ  Ａ５０軟化温度を有する本発明によるヘテロファジックポリプロピレン組成物であって、
プロピレンランダムコポリマーマトリックス相（Ａ）、およびマトリックス相中に分散したエチレン−プロピレンコポリマーゴム層（Ｂ）を含み、ヘテロファジックポリプロピレン組成物は２３℃でのｐ−キシレン可溶性画分（ＸＣＳ画分）、および２３℃でのｐ−キシレン不溶性画分（ＸＣＵ画分）を有し、ヘテロファジックポリプロピレン組成物は、
最終ヘテロファジックポリプロピレン組成物に対して、４０〜８６ｗｔ％の量の第１のヘテロファジックポリプロピレン組成物（Ｃ１）を、１０〜３０ｗｔ％の第２のヘテロファジックポリプロピレン組成物（Ｃ２）、０〜１５ｗｔ％のＣ２Ｃ３、Ｃ２Ｃ４、Ｃ２Ｃ８またはＬＤＰＥ耐衝撃改良剤（Ｈ）、１．０〜４．５ｗｔ％のカラーマスターバッチ（Ｆ）、３〜９ｗｔ％の反応性マスターバッチ（Ｇ）と、０．５〜２．０ｗｔ％の添加剤（Ｅ）の存在下で溶融混合すること
により得ることができ
第１のヘテロファジックポリプロピレン組成物（Ｃ１）は、２．５〜６．５ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有し、かつプロピレンランダムコポリマーマトリックス相（Ａ１）およびマトリックス相中に分散したエチレン−プロピレンコポリマーゴム層（Ｂ１）を含み；かつ
第２のヘテロファジックポリプロピレン組成物（Ｃ２）は、２．５〜６．５ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有し、かつプロピレンホモポリマーマトリックス相（Ａ２）およびマトリックス相中に分散したエチレン−プロピレンコポリマーゴム層（Ｂ２）を含み；かつ
反応性マスターバッチ（Ｇ）は、ポリプロピレンマスターバッチに対して９８．３０〜９９．７５ｗｔ％の量の、４０〜７０ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有するポリプロピレンホモまたはコポリマー、０．２〜１．５ｗｔ％の無水マレイン酸および０．０５〜０．２０ｗｔ％のペルオキシドを含み、かつ
Ｃ１とＣ２との間の重量の比（Ｃ１：Ｃ２）は４：３〜９：１、好ましくは１：１〜８：１、一層好ましくは１：１〜７：１であり、かつ
カラーマスターバッチ（Ｆ）は、ポリプロピレンマスターバッチに対して４０〜７５ｗｔ％の量の（ｈａｖｉｎｇ  ｉｎ  ａｎ  ａｍｏｕｎｔ  ｏｆ）ポリエチレンまたはポリプロピレンホモもしくはコポリマー、２５〜６０ｗｔ％の顔料を含む
本発明によるヘテロファジックポリプロピレン組成物。
【００８９】
第２の実施形態では、３．０〜７．０ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有し、かつＩＳＯ  １８７３−２に準拠して調製した射出成形試験の試験片タイプ１Ａについて１ｍｍ／分の伸長速度にて２３℃の温度でＩＳＯ  ５２７−２に準拠して測定した場合に４５０〜８５０ＭＰａの引張弾性率、および４×８０×１０ｍｍ３の寸法を有する射出成形試験の試験片について試験法Ａ５０を用いＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３０６に準拠して測定された１１０℃超のＶｉｃａｔ  Ａ５０軟化温度を有する本発明によるヘテロファジックポリプロピレン組成物であって、プロピレンランダムコポリマーマトリックス相（Ａ）、およびマトリックス相中に分散したエチレン−プロピレンコポリマーゴム層（Ｂ）を含み、ヘテロファジックポリプロピレン組成物は２３℃でのｐ−キシレン可溶性画分（ＸＣＳ画分）、および２３℃でのｐ−キシレン不溶性画分（ＸＣＵ画分）を有し、ヘテロファジックポリプロピレン組成物は、
最終ヘテロファジックポリプロピレン組成物に対して５４〜７９ｗｔ％の量の第１のヘテロファジックポリプロピレン組成物（Ｃ１）を、２０〜４０ｗｔ％の中間組成物（Ｄ）および１．０〜４．５ｗｔ％のカラーマスターバッチ（Ｆ）と、０．５〜２．０ｗｔ％の添加剤（Ｅ）の存在下で溶融混合すること
により得ることができ
第１のヘテロファジックポリプロピレン組成物は、２．５〜６．５ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有し、かつプロピレンランダムコポリマーマトリックス相（Ａ１）およびマトリックス相中に分散したエチレン−プロピレンコポリマーゴム層（Ｂ１）を含み；かつ
中間組成物（Ｄ）は、（ｓ．図２）
中間組成物（Ｄ）に対して５５〜８５ｗｔ％の量の第２のヘテロファジックポリプロピレン（Ｃ１）を、１５〜３０ｗｔ％の反応性マスターバッチ（Ｇ）および０〜１５ｗｔ％の耐衝撃改良剤（Ｅ）と溶融混合すること
により得ることができ
第２のヘテロファジックポリプロピレン（Ｃ２）は、２．５〜６．５ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有し、かつプロピレンホモポリマーマトリックス相（Ａ２）およびマトリックス相中に分散したエチレン−プロピレンコポリマーゴム層（Ｂ２）を含み；かつ
反応性マスターバッチは、ポリプロピレンマスターバッチに対して９８．３０〜９９．７５ｗｔ％の量の、４０〜７０ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有するポリプロピレンホモまたはコポリマー、０．２〜１．５ｗｔ％の無水マレイン酸および０．０５〜０．２０ｗｔ％のペルオキシドを含み、かつ
Ｃ１とＤとの間の重量の比（Ｃ１：Ｄ）は５：４〜８：２、好ましくは１：１〜７：２、一層好ましくは１：１〜６：２であり、かつ
カラーマスターバッチ（Ｆ）は、４０〜７５ｗｔ％の量のポリエチレンまたはポリプロピレンホモもしくはコポリマー、および２５〜６０ｗｔ％の顔料を含む
本発明によるヘテロファジックポリプロピレン組成物。
【００９０】
さらなる好ましい態様では、本発明によるヘテロファジックポリプロピレン組成物は１８０〜３００℃のバレル温度で溶融混合される。
【００９１】
溶融混合は、好ましくは単軸スクリュー押出機、同方向２軸スクリュー押出機またはコニーダーのような連続溶融混合装置で好ましくは１８５〜２２５℃のバレル温度にて行われる。最も好ましくはＣｏｐｅｒｉｏｎ  ＺＳＫ  １８を使用する。
【００９２】
バレル温度は好ましくは１８５〜２２５℃の範囲である。スクリュー速度は、好ましくは３００ｒｐｍより高く、一層好ましくは４００ｒｐｍより高く、最も好ましくは５００ｒｐｍより高い。通常、スクリュー速度は７００ｒｐｍより高くならない。
【００９３】
溶融混合ステップ後、得られた溶融ポリマーは、水中ペレタイザーでペレット化しても、あるいはストランドペレタイザーの水浴で１つまたは複数のストランドの固化後にペレット化してもよい。
【００９４】
一般的プロセス
本発明によるヘテロファジックポリプロピレン組成物は、好ましくは多段プロセスの一連の多段反応で製造される。バルク重合は、好ましくはいわゆるループ反応器で行う。任意に、このプロセスは、当該技術分野に公知の形の、第１の重合ステップに先行してもよい前重合ステップを含んでもよい。このプロセスは好ましくは連続プロセスである。
【００９５】
ヘテロファジック組成物のプロピレンポリマーマトリックス（Ａ）は、バルク反応器および任意に１つまたは複数の気相反応器で製造され、その後成分（Ａ）の存在下でエラストマーコポリマー相（Ｂ）が製造される気相反応器に移されるのが好ましい。
【００９６】
本発明によれば、ゴム層、好ましくはエチレン／αオレフィンゴムは、プロピレンホモおよび／またはコポリマーと共に反応器ブレンドとして調製する。たとえばプロピレンホモおよび／またはコポリマーの製造は、ループ反応器および任意に気相反応器で行い、その後生成物を１つまたは複数の気相反応器に移して、エチレン／αオレフィンゴムを重合する。
【００９７】
第１および第２のヘテロファジックプロピレンポリマー組成物を製造するための触媒は、チーグラーナッタ触媒であってもよい。チーグラーナッタ触媒を使用する場合、チーグラーナッタ触媒は、たとえば無機ハロゲン化物（たとえばＭｇＣｌ２）担持チタン触媒とアルミニウムアルキル（たとえばトリエチルアルミニウム）共触媒とが一緒になったものであってもよい。シラン、たとえばジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＤＭＳ：ｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔｙｌｄｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、シクロヘキシルメチル−ジメトキシシラン（ＣＨＭＤＭＳ：ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｍｅｔｈｙｌ‐ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）またはジエチルアミノトリエトキシシランを、外部ドナーとして使用してもよい。こうした触媒系は、欧州特許出願公開第０  ４９１  ５６６  Ａ１号または欧州特許出願公開第０  ５９１  ２２４  Ａ１号に記載されている。好ましいチーグラーナッタ触媒は、ジエチルアミノトリエトキシシラン（ドナー  Ｕ）またはジシクロペンチルジメトキシシラン（ドナー  Ｄ）を外部ドナーとし、Ａｌ／Ｔｉ比（ｍｏｌ／ｍｏｌ）が２００およびＡｌ／ドナー（ｍｏｌ／ｍｏｌ）が２０またはそれ未満のＢＣＦ２０Ｐタイプ（ボレアレス  ＡＧの独自仕様）である。
【００９８】
触媒はまた、シングルサイト触媒（ＳＳＣ：ｓｉｎｇｌｅ‐ｓｉｔｅ  ｃａｔａｌｙｓｔ）、好ましくは周期表（ＩＵＰＡＣ）の（ｏｒ）第３〜１０族の遷移金属またはアクチニドもしくはランタニドの有機金属化合物を含む不斉触媒であってもよい。こうした触媒系は、ポリプロピレンの重合に使用される触媒の記載について本明細書に援用する欧州特許第１０  ００９  ００９．１号に記載されている。触媒系は、本明細書に援用する国際公開第０３／０５１９３４号に記載されているように共触媒として活性剤をさらに含んでもよい。
【００９９】
本発明のヘテロファジックポリプロピレン組成物の調製に好ましい触媒系について、下記に詳細に記載する。
【０１００】
好ましくは、ヘテロファジックポリマー組成物は、少なくとも１つのループ反応器および少なくとも１つの気相反応器を含む多段階プロセスの反応器ブレンドにより調製される。好ましい多段プロセスは、たとえば欧州特許第０  ８８７  ３７９号、国際公開第９２／１２１８２号、国際公開第２００４／０００８９９号、国際公開第２００４／１１１０９５号、国際公開第９９／２４４７８号、国際公開第９９／２４４７９号または国際公開第００／６８３１５号などの特許文献に記載される、たとえばボレアレス  Ａ／Ｓ、デンマークにより開発された「ループ−気相」プロセス（ＢＯＲＳＴＡＲ（登録商標）技術として知られる）である。
【０１０１】
さらに好適なスラリー−気相プロセスは、第１のヘテロファジックホモまたはコポリマーＣ１にはボレアレスのＢＯＲＳＴＡＲ（登録商標）プロセス、第２のヘテロファジックホモまたはコポリマーＣ２にはバーゼル（Ｂａｓｅｌｌ）のＳｐｈｅｒｉｐｏｌ（登録商標）プロセスである。
【０１０２】
好ましい触媒系の詳細な説明
好ましくは、本発明に使用されるチーグラーナッタ触媒は、プロ触媒成分（ａ）、共触媒成分（ｂ）および外部電子供与体（ｃ）を含む。
【０１０３】
好ましい実施形態では、触媒系のプロ触媒成分（ａ）は主に、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび内部電子供与体を含む。内部電子供与体は立体特異性を制御する、および／または触媒系の活性を向上させる。エーテル、エステル、ポリシラン、ポリシロキサンおよびアルコキシシランを含む多くの電子供与体が、当該技術分野において公知である。
【０１０４】
プロ触媒成分（ａ）は好ましくは遷移金属化合物を含む。遷移金属化合物は、一層好ましくは３または４の酸化状態を有するチタン化合物、バナジウム化合物、ジルコニウム化合物、コバルト化合物、ニッケル化合物、タングステン化合物および希土類金属化合物からなる群から選択され、その三塩化チタンおよび四塩化チタンが特に好ましい。
【０１０５】
本発明により使用される好ましい触媒の１つは、二塩化マグネシウム、チタン化合物、低級アルコールおよび少なくとも５個の炭素原子を含むフタル酸のエステルからプロ触媒組成物を調製するための方法を示す欧州特許第５９１  ２２４号に開示されている。欧州特許第５９１  ２２４号によれば、低級アルコールとフタル酸エステルとの間でエステル交換反応を高温にて行い、低級アルコールおよびフタル酸エステルのエステル基が交換される。
【０１０６】
好ましくは、二塩化マグネシウムはそのまま使用してもよいし、あるいは、たとえばシリカを二塩化マグネシウムを含む溶液またはスラリーで吸収させることによりシリカと組み合わせてもよい。使用する低級アルコールは好ましくは、メタノールでもあるいはエタノールでもよく、特にエタノールであってもよい。
【０１０７】
プロ触媒の調製に使用されるチタン化合物は好ましくは、酸化状態３または４の有機または無機チタン化合物である。さらに他の遷移金属化合物、たとえばバナジウム、ジルコニウム、クロム、モリブデンおよびタングステン化合物をチタン化合物と混合してもよい。チタン化合物は通常、ハロゲン化物もしくはオキシハロゲン化物、有機金属ハロゲン化物または遷移金属に有機配位子のみが結合した純粋な金属有機化合物である。特に好ましいのは、チタンハロゲン化物、特に四塩化チタンである。
【０１０８】
利用するフタル酸エステルのアルコキシ基は、少なくとも５個の炭素原子、好ましくは少なくとも８個の炭素原子を含む。したがって、エステルは、たとえばプロピルヘキシルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレートおよびジトリデシルフタレートであってもよい。フタル酸エステルとマグネシウムハロゲン化物とのモル比は、好ましくは約０．２：１である。
【０１０９】
エステル交換は、たとえば自然にまたはプロ触媒組成物を損傷しない触媒を用いて、高温で触媒をエステル交換するフタル酸エステル−低級アルコールペアを選択することにより行うことができる。エステル交換は、１１０〜１１５℃、好ましくは１２０〜１４０℃の温度で行うことが好ましい。
【０１１０】
好ましい一実施形態では、チーグラーナッタ触媒系は、触媒の存在下で下記式を有するビニル化合物を重合することにより変性してもよい。
【０１１１】
【化１】
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式中、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって５もしくは６員の飽和、不飽和または芳香環を形成し、または独立に１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を表し、変性された触媒は、ポリマー組成物の調製に使用される。この重合ビニル化合物は、核剤として作用する。本変性に関するさらなる詳細は、欧州特許第１  ０２８  ９８５号に記載されている。
【０１１２】
さらに、上記の方法により調製される触媒は、好ましくは有機金属共触媒（ｂ）と一緒に利用する。有機アルミニウム化合物は好ましくは、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムクロリド、アルキルアルミニウムセスキクロリドおよびトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ：ｔｒｉｅｔｈｙｌ  ａｌｍｉｎｉｕｍ）からなる群から選択される。最も好ましいはトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）である。
【０１１３】
好ましくは触媒のアルミニウムアルキル／チタン比は１５０〜２５０ｍｏｌ／ｍｏｌである。外部電子供与体に対する共触媒の比（ｂ）／（ｃ）は、５０ｍｏｌ／ｍｏｌと同等またはそれ以下、一層好ましくは２０ｍｏｌ／ｍｏｌと同等またはそれ以下であると、さらに好ましい。
【０１１４】
さらに、上記の方法により調製される触媒は、好ましくは外部ドナー（ｃ）と一緒に利用する。一般に、外部ドナーは下記式を有し、
ＲｎＲ’ｍＳｉ（Ｒ’’Ｏ）４−ｎ−ｍ
式中、ＲおよびＲ’は同一でもあるいは異なってもよく、直鎖、分岐または環状脂肪族または芳香族基を表し、Ｒ’’はメチルまたはエチルであり、ｎは０〜３の整数であり、ｍは０〜３の整数であり、ｎ＋ｍは１〜３である。
【０１１５】
特に、外部ドナーは、シクロヘキシルメチルメトキシシラン（ＣＨＭＭＳ：ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジ−イソブチルジメトキシシランおよびジ−ｔ−ブチルジメトキシシランならびにジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＤＭＳ）からなる群から選択される。最も好ましいのは、ジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＤＭＳ）である。
【０１１６】
本発明によれば、こうした触媒は、好ましくは第１の反応器のみに導入される。触媒の成分は、反応器に別々に供給しても、あるいは同時に供給してもよい。あるいは、触媒系の成分は、反応器より前に予備接触させてもよい。こうした予備接触は、重合反応器本体への供給前の触媒前重合ステップをさらに含んでもよい。前重合段階では、触媒成分は好ましくは、反応器への供給前にモノマーと短期間接触させる。
【０１１７】
触媒は有核触媒であると特に好ましい。好ましくは、触媒は重合体ビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ：ｖｉｎｙｌ  ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ）を用いて核形成する。
【０１１８】
本発明はまた、製品についての上記のような方法に関する。
【０１１９】
本発明はさらに、本発明によるヘテロファジックプロピレンポリマー組成物を含む物品に関する。
【０１２０】
本発明はさらに、ヘテロファジックプロピレンポリマー組成物が物品表面のエポキシプライマーに直接施された形の、本発明によるヘテロファジックプロピレンポリマー組成物を含む物品に関する。
【０１２１】
本発明はさらに、射出成形品、接着剤層、管のコーティング、および現場継手コーティングのコーティングまたは射出成形のための、本発明によるヘテロファジックプロピレンポリマー組成物の使用に関する。
【０１２２】
本発明はさらに、接着剤およびコーティングの組み合わせ層としての、本発明によるヘテロファジックプロピレンポリマー組成物の使用に関する。
【０１２３】
さらなる態様では、本発明は、管またはパイプライン用の現場継手を提供するための方法であって、任意に工場被覆を含む少なくとも２つの管部を用意するステップ、表面積を形成するため管部から工場被覆（存在する場合）を少なくとも部分的に除去するステップ、管またはパイプラインを形成するため管部を溶接するステップ、前記溶接された管またはパイプラインの表面積にエポキシ層を施すステップ、前記エポキシ層を硬化するステップ、およびエポキシ層の上面にヘテロファジックポリプロピレンポリマー組成物を含む層を施すステップを含み、ヘテロファジックポリプロピレンポリマー組成物は、ＩＳＯ  １１３３に準拠して決定された３．０〜１５．０ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）、８０×１０×４ｍｍ３の寸法を有する射出成形試験の試験片について、１０ＮでＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３０６に準拠して測定した１１０℃超のＶｉｃａｔ  Ａ５０軟化温度、５０℃／時の加熱速度、２３℃でのｐ−キシレン可溶性画分（ＸＣＳ画分）、２３℃でのｐ−キシレン不溶性画分（ＸＣＵ画分）、ＩＳＯ  １８７３−２に準拠して調製した射出成形試験の試験片タイプ１Ａについて１ｍｍ／分の伸長速度にて２３℃の温度でＩＳＯ  ５２７−２に準拠して測定した場合の４５０〜８５０ＭＰａの引張弾性率、およびミクロン単位で測定したフィルム厚さ（ｄ）に対して補正したＩＲ吸光度測定により決定された０．０３６μｍ−１以下の補正無水マレイン酸指数ＩＭＡを有し、ヘテロファジックポリプロピレンポリマー組成物は管またはパイプラインの最外層である方法に関する。
【０１２４】
本発明のさらなる態様では、管またはパイプライン用の現場継手を提供する方法は、溶接された鋼管部の表面積を加熱する任意選択のステップをさらに含む。
【０１２５】
本発明のなお別の態様では、管またはパイプライン用の現場継手を提供する方法は、従来技術で知られる方法により、好ましくは加熱により前記エポキシ層を硬化するステップをさらに含む。熱はまた、任意選択の先行する加熱方法に由来してもよい。
【０１２６】
本発明の別の態様では、管またはパイプライン用の現場継手を提供する方法の最外層は、ＩＳＯ  １１３３に準拠して測定された３．０〜１５．０ｇ／１０分、好ましくは３．０〜７．０ｇ／１０分、一層好ましくは３．２〜４．８ｇ／１０分、最も好ましくは３．９〜４．７ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有するヘテロファジックポリプロピレンポリマー組成物を含む。
【０１２７】
本発明のさらなる態様では、管またはパイプライン、したがって管またはパイプライン用の現場継手を提供する方法の管部は、好ましくは鋼製であり、一層好ましくは鋼製でかつ工場被覆を有する。
【０１２８】
本発明による現場継手は、通常エポキシ層と最外層との間にある接着剤層の特性を最外層の特性を組み合わせたという、従来技術に対する利点を有する。したがって、本発明による現場継手は、コスト、製造ステップの数および重量を減少させる。
【０１２９】
本発明のなお別の態様では、管またはパイプライン用の現場継手を提供する方法の最外層は、３．０〜７．０ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有し、かつＩＳＯ  １８７３−２に準拠して調製した射出成形試験の試験片タイプ１Ａについて１ｍｍ／分の伸長速度にて２３℃の温度でＩＳＯ  ５２７−２に準拠して測定した場合に４５０〜８５０ＭＰａの引張弾性率、および４×８０×１０ｍｍ３の寸法を有する射出成形試験の試験片について試験法Ａ５０を用いＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３０６に準拠して測定された１１０℃超のＶｉｃａｔ  Ａ５０軟化温度を有する本発明によるヘテロファジックポリプロピレン組成物であって、
プロピレンランダムコポリマーマトリックス相（Ａ）、およびマトリックス相中に分散したエチレン−プロピレンコポリマーゴム層（Ｂ）を含み、ヘテロファジックポリプロピレン組成物は２３℃でのｐ−キシレン可溶性画分（ＸＣＳ画分）、および２３℃でのｐ−キシレン不溶性画分（ＸＣＵ画分）を有し、ヘテロファジックポリプロピレン組成物は、
最終ヘテロファジックポリプロピレン組成物に対して４０〜８６ｗｔ％の量の第１のヘテロファジックポリプロピレン組成物（Ｃ１）を、１０〜３０ｗｔ％の第２のヘテロファジックポリプロピレン組成物（Ｃ２）、０〜１５ｗｔ％のＣ２Ｃ３、Ｃ２Ｃ４、Ｃ２Ｃ８またはＬＤＰＥ耐衝撃改良剤（Ｈ）、１．０〜４．５ｗｔ％のカラーマスターバッチ（Ｆ）、３〜９ｗｔ％の反応性マスターバッチ（Ｇ）と、０．５〜２．０ｗｔ％の添加剤（Ｅ）の存在下で溶融混合すること、
により得ることができ
第１のヘテロファジックポリプロピレン組成物（Ｃ１）は、２．５〜６．５ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有し、かつプロピレンランダムコポリマーマトリックス相（Ａ１）およびマトリックス相中に分散したエチレン−プロピレンコポリマーゴム層（Ｂ１）を含み；かつ
第２のヘテロファジックポリプロピレン組成物（Ｃ２）は、２．５〜６．５ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有し、かつプロピレンホモポリマーマトリックス相（Ａ２）およびマトリックス相中に分散したエチレン−プロピレンコポリマーゴム層（Ｂ２）を含み；かつ
反応性マスターバッチ（Ｇ）は、ポリプロピレンマスターバッチに対して９８．３０〜９９．７５ｗｔ％の量の、４０〜７０ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有するポリプロピレンホモまたはコポリマー、０．２〜１．５ｗｔ％の無水マレイン酸および０．０５〜０．２０ｗｔ％のペルオキシドを含み、かつ
Ｃ１とＣ２との間の重量の比（Ｃ１：Ｃ２）は４：３〜９：１、好ましくは１：１〜８：１、一層好ましくは１：１〜７：１であり、かつ
カラーマスターバッチ（Ｆ）は、ポリプロピレンマスターバッチに対して４０〜７５ｗｔ％の量のポリエチレンまたはポリプロピレンホモもしくはコポリマー、２５〜６０ｗｔ％の顔料を含む
本発明によるヘテロファジックポリプロピレン組成物を含む。
【０１３０】
本発明のなお別の態様では、管またはパイプライン用の現場継手を提供する方法の最外層は、３．０〜７．０ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有し、かつＩＳＯ  １８７３−２に準拠して調製した射出成形試験の試験片タイプ１Ａについて１ｍｍ／分の伸長速度にて２３℃の温度でＩＳＯ  ５２７−２に準拠して測定した場合に４５０〜８５０ＭＰａの引張弾性率、および４×８０×１０ｍｍ３の寸法を有する射出成形試験の試験片について試験法Ａ５０を用いＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３０６に準拠して測定された１１０℃超のＶｉｃａｔ  Ａ５０軟化温度を有し、プロピレンランダムコポリマーマトリックス相（Ａ）、およびマトリックス相中に分散したエチレン−プロピレンコポリマーゴム層（Ｂ）を含む本発明によるヘテロファジックポリプロピレン組成物であって、ヘテロファジックポリプロピレン組成物は２３℃でのｐ−キシレン可溶性画分（ＸＣＳ画分）、および２３℃でのｐ−キシレン不溶性画分（ＸＣＵ画分）を有し、ヘテロファジックポリプロピレン組成物は、
最終ヘテロファジックポリプロピレン組成物に対して５４〜７９ｗｔ％の量の第１のヘテロファジックポリプロピレン組成物（Ｃ１）を、２０〜４０ｗｔ％の中間組成物（Ｄ）および１．０〜４．５ｗｔ％のカラーマスターバッチ（Ｆ）と、０．５〜２．０ｗｔ％の添加剤（Ｅ）の存在下で溶融混合すること、
により得ることができ、
第１のヘテロファジックポリプロピレン組成物は、２．５〜６．５ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有し、かつプロピレンランダムコポリマーマトリックス相（Ａ１）およびマトリックス相中に分散したエチレン−プロピレンコポリマーゴム層（Ｂ１）を含み；かつ
中間組成物（Ｄ）は、（ｓ．図２）
中間組成物（Ｄ）に対して５５〜８５ｗｔ％の量の第２のヘテロファジックポリプロピレン（Ｃ１）を１５〜３０ｗｔ％の反応性マスターバッチ（Ｇ）および０〜１５ｗｔ％の耐衝撃改良剤（Ｅ）と溶融混合すること、
により得ることができ
第２のヘテロファジックポリプロピレン（Ｃ２）は、２．５〜６．５ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有し、かつプロピレンホモポリマーマトリックス相（Ａ２）およびマトリックス相中に分散したエチレン−プロピレンコポリマーゴム層（Ｂ２）を含み；かつ
反応性マスターバッチは、ポリプロピレンマスターバッチに対して９８．３０〜９９．７５ｗｔ％の量の、４０〜７０ｇ／１０分のＭＦＲ２（２．１６ｋｇ、２３０℃）、０．２〜１．５ｗｔ％の無水マレイン酸および０．０５〜０．２０ｗｔ％のペルオキシドを有するポリプロピレンホモまたはコポリマーを含み、かつ
Ｃ１およびＤとの間の重量の比（Ｃ１：Ｄ）は５：４〜８：２、好ましくは１：１〜７：２、一層好ましくは１：１〜６：２であり、かつ
カラーマスターバッチ（Ｆ）は、４０〜７５ｗｔ％の量のポリエチレンまたはポリプロピレンホモもしくはコポリマー、および２５〜６０ｗｔ％の顔料を含む
本発明によるヘテロファジックポリプロピレン組成物を含む。
【０１３１】
本明細書および特許請求の範囲における上述のヘテロファジックポリプロピレンポリマー組成物に関する好ましい実施形態はすべて、管またはパイプライン用の現場継手を提供するための方法にも当てはまるものとする。
【実施例】
【０１３２】
１．方法
ａ）メルトフローレート
メルトフローレート（ＭＦＲ：ｍｅｌｔ  ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ）は、ＩＳＯ  １１３３に準拠して決定し、ｇ／１０分単位で表示する。ＭＦＲは流動性の指標であり、したがってポリマーの加工性の指標である。メルトフローレートが高いほど、ポリマーの粘度が低くなる。ポリプロピレンのＭＦＲは、２３０℃の温度および２．１６ｋｇの荷重で決定する。本出願ではポリプロピレンのＭＦＲを「ＭＦＲ２」とも示す。
【０１３３】
ｂ）Ｖｉｃａｔ  Ａ５０軟化温度
ＩＳＯ  ３０６、Ａ５０法に準拠して、１０Ｎの大きさの荷重をかけた平先針を、８０×１０×４ｍｍ３の寸法を有する射出成形試験の試験片と直接接触した状態に置く。試験片および針を５０℃／時で加熱する。針が１ｍｍの深さまで侵入したときの温度をＶｉｃａｔ  Ａ５０軟化温度として記録する。
【０１３４】
本試験の試験片は、ＩＳＯ  １８７３−２に沿って射出成形により調製した。溶融温度は２３０℃、金型温度は４０℃であった。
【０１３５】
ｃ）固有粘度
固有粘度（ＩＶ：ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ  ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）値は、ポリマーの分子量と共に増加する。ＸＣＵおよびＸＣＳ画分の固有粘度は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １６２８−１および−３に準拠して１３５℃デカリン中で測定する。
【０１３６】
ｄ）冷キシレン可溶性画分
本発明に定義され記載されるキシレン可溶性画分（ＸＣＳ）は、以下の通り決定する：２．０ｇのポリマーを撹拌させながら１３５℃で２５０ｍｌのｐ−キシレンに溶解させた。３０分後、この溶液を周囲温度で１５分間放冷し、次いで２５±０．５℃で３０分間沈降させた。この溶液を濾紙で２つの１００ｍｌフラスコに濾過した。第１の１００ｍｌ容器の溶液を窒素フロー中で蒸発させ、残渣を真空下９０℃で恒量になるまで乾燥させた。次いでキシレン可溶性画分（パーセント）は、以下の通り決定することができる：
ＸＣＳ％＝（１００×ｍ１×ｖ０）／（ｍ０×ｖ１）、
式中、ｍ０は初期ポリマー量（グラム）を示し、ｍ１は残渣の重量（グラム）と定義され、ｖ０は初期体積（ミリリットル）と定義され、ｖ１は分析サンプルの体積（ミリリットル）と定義される。その結果、２５℃でのｐ−キシレン不溶性画分（ＸＣＵ）は１００％−ＸＣＳ％と等しい。
【０１３７】
その結果、２３℃でのｐ−キシレン不溶性画分（ＸＣＵ）は１００％−ＸＣＳ％と等しい。
【０１３８】
ｅ）ＦＴＩＲ分光法によるコモノマー含有量
定量フーリエ変換赤外（ＦＴＩＲ：Ｆｏｕｒｉｅｒ  ｔｒａｎｓｆｏｒｍ  ｉｎｆｒａｒｅｄ）分光法を用いて、コモノマーの量を定量した。較正は、定量核磁気共鳴（ＮＭＲ：ｎｕｃｌｅａｒ  ｍａｇｎｅｔｉｃ  ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）分光法により決定されたコモノマー含有量との相関により行った。
【０１３９】
定量１３Ｃ−ＮＭＲ分光法から得られた結果に基づく較正手順を、文献に十分に論じられた従来の方法で行った。
【０１４０】
コモノマーの量（Ｎ）は、下記式により重量パーセント（ｗｔ％）として決定した：
Ｎ＝ｋ１（Ａ／Ｒ）＋ｋ２
式中、Ａはコモノマーバンドの定義された最大吸光度、Ｒは基準ピークのピーク高さとして定義される最大吸光度であり、ｋ１およびｋ２は較正により得られる線形定数である。エチレン含有量の定量に使用されるバンドは、エチレン含有量がランダム（７３０ｃｍ−１）またはブロック様（７２０ｃｍ−１）であるかどうかに応じて選択する。４３２４ｃｍ−１の吸光度を基準バンドとして使用した。
【０１４１】
ｆ）融解および結晶化温度
融解および結晶化温度ＴｍおよびＴｃは、ＲＳＣ冷却装置およびデータステーションを備えたＴＡ−Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ２９２０  Ｄｕａｌ−Ｃｅｌｌを用いてＩＳＯ  １１３５７−１、−２および−３に準拠して決定する。＋２３〜＋２１０℃の昇温／冷却／昇温サイクルに１０℃／分の昇温および冷却速度を適用し、冷却ステップで結晶化温度Ｔｃを決定し、第２の昇温ステップでＴｍ融解温度を決定する。
【０１４２】
ｇ）補正無水マレイン酸指数としてのＭＡＨ含有量−ＩＲ分光法による無水マレイン酸量の定量
定量フーリエ変換赤外（ＦＴＩＲ）分光法を用いて、ＭＡＨ指数と呼ばれる、ポリマー組成物中に存在する無水マレイン酸の量を定量した。
【０１４３】
すべてのサンプルを１９０℃で厚さ２６５〜２８０μｍのフィルムに圧縮成形した。赤外スペクトルは、１６スキャンおよびスペクトル分解能２ｃｍ−１を用いてＰｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ  Ｓｐｅｃｔｒｕｍ  Ｏｎｅ  ＦＴＩＲスペクトロメーターで標準透過モードにて記録した。スペクトルを、Ｎｏｒｔｏｎ−Ｂｅｅｒ（Ｂｅａｒ）  ｓｔｒｏｎｇアポダイゼーションを用いて処理し、定量の前に吸収に変換した。
【０１４４】
無水マレイン酸の存在は、様々な遊離およびグラフト無水マレイン酸種のカルボニル伸縮モードに帰属する１７９０〜１７１０ｃｍ−１の複数の吸収バンド、特に１７４２ｃｍ−１の強い吸収により示される。
【０１４５】
無水マレイン酸の量は、カルボニル伸縮バンドの吸収（ＡＭＡ）から決定される無水マレイン酸指数（ＩＭＡ）として定量し、下記式によりミクロン単位で測定したフィルム厚さ（ｄ）に対して補正した：
ＩＭＡ＝ＡＭＡ／ｄ
【０１４６】
カルボニルバンドの吸収（ＡＭＡ）は、１８１０〜１６６４ｃｍ−１のタンジェンシャルベースラインセット（ｔａｎｇｅｎｔｉａｌ  ｂａｓｅｌｉｎｅ  ｓｅｔ）を用いてバンドを合わせた領域として定量した。
【０１４７】
ｈ）引張特性
２３℃での引張特性は、射出成形試験の試験片１ＡについてＩＳＯ  ５２７−２に準拠して決定した。測定は２３℃の温度にて、引張弾性率の決定にはクロスヘッド速度１ｍｍ／分で、引張強さ、破断伸びおよび降伏点伸びの決定には５０ｍｍ／分で行った。
【０１４８】
−２０℃での引張特性は、射出成形試験の試験片５ＡについてＩＳＯ  ５２７−２に準拠して決定し、１ｍｍ／分のクロスヘッド速度で引張弾性率を決定し、破断伸びおよび降伏点伸びの決定には２０ｍｍ／分のクロスヘッド速度を使用した。
【０１４９】
試験片は、ＩＳＯ  １８７３−２に準拠して射出成形した。
【０１５０】
ｉ）剥離強度
鋼管を用いてコーティング実験を行った。最初に吹き付け塗装（鋼管の回転、１０ｍ／分、１８０〜２００℃、１００μｍのコーティング厚さ）によりエポキシプライマーのコーティングを施した。その後接着剤層をポリプロピレン外層と温度２２０〜２５０℃で同時押し出しした（層厚さ：接着剤層２５０μｍ、外層３．８ｍｍ）。接着を促進するためシリコーン加圧ローラを用いて同時押し出し層を鋼管にプレスした。剥離強度は、２３および８０℃でインストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）引張試験機を用いてＩＳＯ  ２１８０９−１  Ａｎｎｅｘ  Ｃに準拠して測定した。剥離強度は、回転管から引張ストライプ（ｐｕｌｌ  ｓｔｒｉｐｅ）を１０ｍｍ／分の引張速度で引き離すことにより決定した。回転管の速度は、引張ストライプ（ｐｕｌｌ  ｓｔｒｉｐｅ）が回転管に対して同じ位置にとどまれるように調整する。引張ストライプ（ｐｕｌｌ  ｓｔｒｉｐｅ）の幅は３０ｍｍである。
【０１５１】
ｊ）ノッチ付きシャルピー衝撃強度
シャルピー衝撃強度は、２３℃および−２０℃の８０×１０×４ｍｍ３のＶノッチ付きサンプルについてＩＳＯ  １７９−１ｅＡ：２０００に準拠して決定した。本試験の試験片は、ＩＳＯ  １８７３−２に沿って射出成形により調製した。溶融温度は２３０℃、金型温度は４０℃であった。
【０１５２】
ｋ）ショアＤ
ショアＤ硬度は、ＩＳＯ  １８７３−２に準拠して射出成形により調製した８０×４０×１０ｍｍ３の試験片について、ＩＳＯ  ８６８に準拠して１５秒の押し付け時間後に測定した。溶融温度は２３０℃、金型温度は４０℃であった。
【０１５３】
２．組成物：
ａ）第１のヘテロファジックホモまたはコポリマー（Ｃ１）
本発明の実施例１〜８の第１のヘテロファジックホモまたはコポリマーＣ１は、アルミニウム化合物としてトリエチルアルミニウムの代わりにジエチルアルミニウムクロリドを使用した以外は、国際公開第２００４／０２９１１２号の実施例８に従って調製した触媒を用いて重合した。
【０１５４】
【表１】
2017508822.tif 000004
【０１５５】
この触媒は、コンパクトな構造で粒子の表面積が低い球状粒子の固体触媒である。さらに、この触媒は、触媒粒子中に触媒活性部位が均一に分布していることを特徴とする。この触媒は、エマルジョン−固化法により調製される。エマルジョンの液滴形態の分散相が触媒部分を形成し、これを固化ステップにおいて固体触媒粒子に変換する。特に、固体触媒成分は、アルコキシマグネシウム化合物および電子供与体またはその前駆体をＣ６〜Ｃ１０芳香族液体反応媒体中で反応させることによりマグネシウム複合体の溶液を調製すること；前記マグネシウム複合体を少なくとも１つの４価の第４族金属の化合物と１０℃超かつ６０℃未満の温度で反応させて、第４族金属／Ｍｇのｍｏｌ比が１０対１００の油分散（ｄｉｓｐｅｒｓｅ）相中に第４族金属／Ｍｇのｍｏｌ比が０．１〜１０のより高密度なＴｉＣｌ４／トルエン不溶性油分散相のエマルジョンを製造すること；前記分散相の液滴を５〜２００μｍの範囲内の平均サイズに維持するため、任意にエマルジョン安定剤および／または乱流抑制剤の存在下でエマルジョンを撹拌することを含む方法により調製する。触媒粒子は、加熱による分散相の前記粒子の固化後に得られる。前記方法では、または最終固体粒子の回収前に固化した粒子の洗浄ステップにおいて、Ｒが炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルキルおよび／またはアルコキシ基、Ｘがハロゲン、ｎが０、１、２または３である式ＡｌＲ３−ｎＸｎのアルミニウムアルキル化合物を加え、撹拌したエマルジョンの分散相の液滴と接触させる。
【０１５６】
第１のヘテロファジックホモまたはコポリマーＣ１の特性は、表１から得ることができる。
【０１５７】
ｂ）第２のヘテロファジックホモまたはコポリマー（Ｃ２）
本発明の実施例１〜８の第１のヘテロファジックホモまたはコポリマーＣ２は、以下のプロセス（欧州特許第４９１  ５６６号、欧州特許第５９１  ２２４号および欧州特許第５８６  ３９０号にも記載されている）により得られ調製される触媒を用いて重合した。
【０１５８】
最初に、０．１ｍｏｌのＭｇＣｌ２×３ＥｔＯＨを、不活性条件下、大気圧で反応器中の２５０ｍｌのデカンに懸濁した。この溶液を−１５℃の温度まで冷却し、温度を前記レベルに維持しながら３００ｍｌの冷ＴｉＣｌ４を加えた。次いで、スラリーの温度を２０℃にゆっくりと上昇させた。この温度で、０．０２ｍｏｌのジオクチルフタレート（ＤＯＰ）をスラリーに加えた。フタレートの添加後、温度を９０分にわたり１３５℃まで昇温し、スラリーを６０分間静置した。次いで、別の３００ｍｌのＴｉＣｌ４を加え、温度を１３５℃に１２０分間維持した。この後、触媒をこの液体から濾過し、８０℃の３００ｍｌのヘプタンで６回洗浄した。次いで、固体触媒成分を濾過し、乾燥させた。
【０１５９】
任意に、触媒は、以下の通りビニルシクロヘキサン（ｖｉｎｙｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ）とプレ重合してもよい。トリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）、ドナー（Ｄｏ）としてのジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＤＭＳ）、上記で製造した触媒およびビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）を、Ａｌ／Ｔｉが３〜４ｍｏｌ／ｍｏｌ、Ａｌ／Ｄｏも３〜４ｍｏｌ／ｍｏｌ、かつＶＣＨ／固体触媒重量比が１／１となるような量で用意した油、たとえばＴｅｃｈｎｏｌ  ６８に加えた。この混合物を６０〜６５℃に加熱し、反応混合物中の未反応ビニルシクロヘキサンの含有量が１０００ｐｐｍ未満になるまで反応させた。最終油−触媒スラリーの触媒濃度は、１０〜２０ｗｔ％であった。
【０１６０】
ｃ）反応性マスターバッチ（Ｆ）
反応性マスターバッチは、５５ｇ／１０分のＭＦＲ２を有した。反応性マスターバッチは、０．７ｗｔ％の無水マレイン酸および０．１ｗｔ％のペルオキシド（アルケム（Ａｒｋｅｍａ）社製Ｌｕｐｅｒｏｘ  １０１）を含んでいた。無水物変性（反応性マスターバッチを与える）前の基礎になるベースポリマーは、欧州特許第１  ９１１  ８２５  Ｂ２号に記載されているように、約１．３ｇ／１０分のＭＦＲ２；ゴム含有量：１３％、ゴムのコモノマー含有量：４０％を有した。
【０１６１】
ｄ）カラーマスターバッチ（Ｇ）
カラーマスターバッチ１は、５０ｗｔ％の市販されているボレアレスのＢｏｒｅＰｕｒｅ（商標）ＲＥ２１６ＣＦおよび５０ｗｔ％のＴｉＯ２を含む。
【０１６２】
カラーマスターバッチ２は、６７．４ｗｔ％のＬＤＰＥ  ＬＥ７１９０（ＣＡＳ  ９００２−８８−４）、６ｗｔ％のＵｌｔｒａｍａｒｉｎｅ  Ｂｌｕｅ（ＣＡＳ  ５７４５５−３７−５）、３．３ｗｔ％のＥｏｐｌｅｎｅ  Ｂｌｕｅ（ＣＡＳ  １４７−１４−８）、１．１５ｗｔ％のＥｐｏｌｅｎｅ  Ｇｒｅｅｎ（ＣＡＳ  １３２８−５３−６）、２２ｗｔ％のＴｉＯ２および０．１５ｗｔ％のＩｒｇａｎｏｘ  １０７６（ＣＡＳ  ２０８２−７９−３）を含む。
【０１６３】
カラーマスターバッチ３は、５０ｗｔ％の市販されているボレアレスのＢｏｒｅＰｕｒｅ（商標）ＲＥ２１６ＣＦ、３５ｗｔ％のＵｌｔｒａｍａｒｉｎｅ  Ｂｌｕｅ（ＣＡＳ  ５７４５５−３７−５）および１５ｗｔ％のＴｉＯ２を含む。
【０１６４】
ｅ）溶融混合条件
【０１６５】
【表２】
2017508822.tif 000005
【０１６６】
【表３−１】
2017508822.tif 000006
【表３−２】
2017508822.tif 000007
【０１６７】
【表４】
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【０１６８】
【表５】
2017508822.tif 000009
【０１６９】
【表６】
2017508822.tif 000010
【０１７０】
【表７】
2017508822.tif 000011
【図１】
2017508822.tif 000012
【図２】
2017508822.tif 000013
【国際調査報告】
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