(57)【要約】  本発明は、酸化アルミニウム、窒化ホウ素、および三斜晶系のケイ酸アルミニウムからなる群からの少なくとも１種の充填剤を含むポリアミドベースの組成物、ならびにさらには、比較的高い難燃性要求性能を有する製品、特に好ましくは比較的高いグローワイヤ要求性能を有する製品、特に、家庭電化製品における電流導電性および電圧導電性構成成分のための構成成分を製造するためのそれらの組成物の使用、に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）２０〜９０重量％の少なくとも１種のポリアミド、および
ｂ）１０〜８０重量％の、ｂ１）酸化アルミニウム、ｂ２）窒化ホウ素、およびｂ３）ケイ酸アルミニウムからなる群から選択される少なくとも１種の電気絶縁性の伝熱性充填剤（ここで、重量パーセントを全部合計したものは、常に１００である）
を含む、組成物。
【請求項２】
前記成分ｂ１）およびｂ２）が、微細な針状物、微小板、球状物、または不規則な形状の粒子の形態で使用されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記成分ｂ１）およびｂ２）の粒径が、０．１〜３００μｍの範囲であることを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記成分ｂ１）およびｂ２）の熱伝導率が、１０〜４００Ｗ／ｍＫの範囲であることを特徴とする、請求項２または３に記載の組成物。
【請求項５】
使用される前記ケイ酸アルミニウムが、三斜晶系のケイ酸アルミニウム、好ましくはＡｌ２［Ｏ  ＳｉＯ４］の化学組成を有する鉱物のカイアナイトであることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
１重量％未満の不純物を含むカイアナイトを使用することを特徴とする、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
カイアナイトが、粉体として、好ましくはＡＳＴＭ  Ｄ  １９２１−８９、方法Ａに準拠して５００μｍ以下の平均粒径ｄ５０を有する粉体として使用されることを特徴とする、請求項５または６に記載の組成物。
【請求項８】
成分ａ）およびｂ）に加えて、全組成物を規準にして５〜７０重量％のｃ）ガラス繊維を含み、ここで、その他の成分の量を減らして、重量パーセントを全部合計したものが常に１００になるようにすることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
成分ｃ）として使用される前記ガラス繊維が、サイジング系または結合剤または結合剤系、特に好ましくはシランをベースとするものを備えていることを特徴とする、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
成分ａ）〜ｃ）に加えて、全組成物を規準にして０．０１〜３重量％のｄ）少なくとも１種の熱安定剤を含み、ここで重量パーセントを全部合計したものが常に１００であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記熱安定剤が、フェノール性の構造を有し、前記フェノール環の上に少なくとも１個の嵩高い基を有する化合物である立体障害フェノール、好ましくは式（ＩＩ）の立体障害フェノールからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１０に記載の組成物
【化１】
2017508854.tif 000011
［式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、アルキル基、置換されたアルキル基、または置換されたトリアゾール基であり、ここで基Ｒ１およびＲ２は同一であっても異なっていてもよく、そしてＲ３は、アルキル基、置換されたアルキル基、アルコキシ基、または置換されたアミノ基である］。
【請求項１２】
成分ａ）〜ｄ）に加えて、またはｃ）および／またはｄ）に代えて、１〜４０重量％（ここで、前記その他の成分の量を減らして、重量パーセントを全部合計したものが常に１００になるようにする）の少なくとも１種の難燃剤ｅ）、好ましくは相乗剤を併用した有機ハロゲン化合物、または有機窒素化合物、または有機／無機リン化合物を含み、ここでそれらを個別に使用するか、または相互の混合物として使用することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物の製造方法であって、前記成分ａ）およびｂ）、ならびに任意選択により場合によりｃ）および／またはｄ）および／またはｅ）を、混合装置の中で、所定の重量パーセントで相互に混合することを特徴とする方法。
【請求項１４】
前記成分の混合を、溶融物の形で、２４０〜３００℃の範囲の温度で実施することを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記混合を、エクストルーダー中で実施し、前記混合物を、少なくとも一つのエクストルーダー出口を通してストランドとして排出させ、ペレット化が可能となるまで冷却し、そしてペレット化させることを特徴とする、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
請求項１３または１４の記載の方法により得ることが可能な成形組成物。
【請求項１７】
請求項１５の方法により得ることが可能なペレット化された材料。
【請求項１８】
請求項１６に記載の成形組成物または請求項１７に記載のペレットを押出し成形または射出成形することによって得ることが可能な製品、特に半完成部品または成形部品。
【請求項１９】
ａ）少なくとも１種のポリアミドならびにｂ）酸化アルミニウム、窒化ホウ素、およびケイ酸アルミニウムからなる群から選択される少なくとも１種の電気絶縁性の伝熱性充填剤を含む組成物の使用であって、好ましくはハロゲン含有、窒素含有、もしくはリン含有有機化合物または赤リンをベースとするさらなる難燃剤を使用することなく、比較的高い難燃性の要求性能を与えた製品、好ましくは比較的高いグローワイヤ要求性能を与えた製品、特には家庭電化製品における電流導電性および電圧導電性構成成分のための構成成分を製造するための、使用。
【請求項２０】
前記組成物が、押出し成形または射出成形にかけられることを特徴とする、請求項１９に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化アルミニウム、窒化ホウ素、およびケイ酸アルミニウムからなる群からの少なくとも１種の充填剤を含むポリアミドベースの組成物、ならびにさらには、比較的高い難燃性要求性能を有する製品、特に好ましくは比較的高いグローワイヤ要求性能を有する製品、特には、家庭電化製品における電流導電性および電圧導電性構成成分のための構成成分、を製造するためのそれらの組成物の使用、に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド組成物は、とりわけ、強さ、靱性、加工性に関するそれらの優れた性質と、溶媒に対するそれらの極めて良好な抵抗性が理由で、自動車分野から電気電子分野にいたるまで広く各種の用途において使用されている。特に、電気電子分野においては、たとえば短絡、電気アーク、または電線の損傷によって引き起こされる火災のリスクが高いために、非金属系の、絶縁材料、作業材料、または製品の難燃性に関しての要求性能が高められることが多い。
【０００３】
家庭電化製品における電流導電性および電圧導電性構成成分においては特に、この目的のために使用される非金属系の絶縁材料は、その材料と電力導電性部品との間の距離が３ｍｍ未満である場合には、ＩＥＣ  ６０３３５−１に規定されたそれらの耐火性についての標準化された要求性能を満たしていなければならない（参照：（非特許文献１））。
【０００４】
０．５Ａを超える電流が流れる、監督を受ける家庭電化製品においては、その非金属系の、絶縁材料およびそれらから製造された製品は、少なくとも７５０℃のＧＷＦＩ（グローワイヤ燃焼性指数＝ＩＥＣ  ６０６９５−２−１２）を達成していなければならない。ＧＷＦＩは、ＩＥＣ  ６０６９５−２−１２に従い、試験プレート（円板）で測定され、グローワイヤを作用させたときの、試料の自己消火性挙動の尺度である。加熱したグローワイヤに対して、１ニュートンの力で３０秒間試験片を押しつける。グローワイヤの貫入深さは、７ｍｍまでに制限される。グローワイヤを取り除いてから３０秒以上はその試験片の燃焼が続かず、そしてその試験片の下のティッシュペーパーのシートが発火しない場合に、その試験に合格したことになる。
【０００５】
したがって、本発明が目的とする、高いまたは比較的高い難燃性の要求性能は、ＧＷＦＩ≧７５０℃であり、このパラメーターは、ＩＥＣ  ６０６９５−２−１２に従って求められる。試験対象の材料または試験対象の製品が、ＩＥＣ  ６０６９５−２−１２に従ったこの条件を満たさない場合には、これに相当する承認を得ることはできない。
【０００６】
別な方法として、試験対象の製品を、ＧＷＴ  Ｔｅｓｔ（グローワイヤ温度試験＝ＩＥＣ  ６０６９５−２−１１）にかけることも可能である。０．５Ａを超える電流が流れる、監督を受ける家庭電化製品においては、この場合、その非金属系の絶縁材料が、少なくとも７５０℃のＧＷＴに耐えられなければならない。さらに、監督を受けない家庭電化製品においても、そのグローワイヤ難燃性はやはりある役割を担っているとも言える。これは、たとえば、ＩＥＣ  ６０６９５−２−１３に従い、試験プレートについて求めることができる。
【０００７】
多くのプラスチック、たとえばポリアミドは、それらの化学的な組成のために、容易に燃焼する。したがって、プラスチック加工業者によって、そして時には規制当局によって要求される、高い難燃性の要求性能を達成するためには、一般的には、プラスチックに難燃剤が加えられる。ポリアミドの場合においては、ハロゲン含有難燃剤たとえば、臭素化ポリスチレンまたはデカブロモジフェニルエタンが問題となり、通常は、難燃化相乗剤、たとえば三酸化アンチモンと組み合わせて使用される。
【０００８】
非ハロゲン化難燃剤としては、窒素含有誘導体、特にはメラミンシアヌレート、水放出性化合物、特には水酸化マグネシウム、またはリン含有成分、特には赤リン、メラミンポリリン酸塩、またはホスフィン酸の塩（ホスフィネート）が、ポリアミドに対してしばしば使用される（（特許文献１）および（特許文献２））。
【０００９】
これらの難燃剤を使用した場合の欠点は、特には、その系によって強いられる低い分解温度と、それに伴う、コンパウンディング、射出成形または押出し成形の場合における、そのような難燃剤を含む成形組成物の加工ウィンドウが狭いことである。「コンパウンディング」（語源：コンパウンド＝混合）とは、プラスチック技術からの用語であって、プラスチックの加工と同義語でもあり、そのプラスチックの性能プロファイルを目標に最適化させるための、助剤（充填剤、添加剤など）を混合することによるプラスチックの品質向上プロセスを表している。コンパウンディングは、少なくとも一つの混合装置の中、好ましくはエクストルーダー（押出機）中、特に好ましくは共回転二軸スクリューエクストルーダー、逆回転二軸スクリューエクストルーダー、プラネタリースクリューエクストルーダー、または共コンパウンダーの中で実施され、搬送、溶融、分散、混合、脱気、および昇圧のプロセス操作が含まれている。
【００１０】
したがって、ポリアミド中でのハロゲン非含有難燃剤のメラミンシアヌレートの加工またはコンパウンディングにおいては、わずか２９０℃を超える程度の温度でも、使用した組成物の分解現象によって、たとえば堆積物の形成や発泡など不都合な影響が起こりうる。
【００１１】
同様にして、ハロゲン非含有難燃剤の水酸化マグネシウムの工業的な使用可能性が、低融点のポリアミドたとえばポリアミド６に対しては制限を受けることも多い。水酸化マグネシウムのさらなる欠点は、特には、水酸化マグネシウムを添加したポリアミド組成物から得ることが可能な製品の機械的性質、特に衝撃靱性および最先端繊維伸び(Randfaserdehnung)に悪影響を及ぼすことである。
【００１２】
ホスフィネート含有難燃剤を使用した場合においてもまた、加工の際に、特に３００℃を超える加工温度では、ポリマーの分解、ポリマーの変色、および発煙が時には観察された。しかしながら、これらの難点は、少量の塩基性もしくは両性の酸化物、水酸化物、炭酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、またはスズ酸塩を添加することによって軽減させることが可能である（特許文献３）。
【００１３】
加工の問題点とは別に、慣用されている多くの難燃剤が、エコロジーの理由から議論の的になっている。したがって、いくつかのハロゲン含有難燃剤は、環境中に排出されると、それらの残存性が高いために、生物体の中に蓄積される可能性がある。リンをベースとするハロゲン非含有難燃剤の場合においては、とりわけ、高エネルギー消費型生産が欠点である。
【００１４】
（特許文献４）には、電気または電子装置のためのヒートシンクが記載されている。その実施例ＩＩは、ポリアミド４６および窒化ホウ素からなる成形組成物に関するものである。その組成物をエクストルーダー中で混合し、射出成形プロセスにかけて、試験プレートを製造している。ＩＥＣ  ６０６９５−２に従ったグローワイヤ試験ＧＷＦＩの手段によって、そのグローワイヤ抵抗性を測定すると、６５０℃およびさらには９６０℃の両方で、合格した。
【００１５】
（特許文献５）には、ポリアミド、金属酸化物たとえば酸化アルミニウム、および窒化化合物たとえば窒化ホウ素を含む組成物が開示されている。さらなる成分としては、繊維たとえばガラス繊維、難燃剤、および熱安定剤が含まれている。
【００１６】
（特許文献６）には、ポリアミド６６、難燃剤、低炭素含量の加硫促進剤、抗酸化剤、１〜３重量％のＧＷＩＴ助剤たとえば酸化アルミニウムを含む難燃性ポリアミド組成物が記載されている。
【００１７】
（特許文献７）には、鉱物質充填剤、アミノシラン、およびスルホンアミド化合物を含むポリアミド組成物の記載がある。ポリアミドとケイ酸アルミニウムとからなる組成物が、実施例２および３に記載されている。それらの組成物を、エクストルーダー中、２７０〜２８０℃で混合し、射出成形の手段によって押出して、試験片を作成している。
【００１８】
（特許文献８）には、カオリンを含むポリアミド組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１９】
【特許文献１】独国特許出願公開第Ａ２  ２５２  ２５８号明細書
【特許文献２】独国特許出願公開第Ａ２  ４４７  ７２７号明細書
【特許文献３】国際公開第Ａ２００４／０２２６４０号パンフレット
【特許文献４】米国特許出願公開第２０１１／１０３０２１Ａ１号明細書
【特許文献５】国際公開第２０１３／０４５４２６Ａ１号パンフレット
【特許文献６】中国特許出願公開第１０３  ３０４  ９９２Ａ号明細書
【特許文献７】米国特許第４３９９２４６Ａ号明細書
【特許文献８】米国特許出願公開第２００６／１８９７４７Ａ号明細書
【非特許文献】
【００２０】
【非特許文献１】Ｐｌａｓｔｖｅｒａｒｂｅｉｔｅｒ，５６，Ｙｅａｒ  ２００５，Ｎｏ．４，６６−６７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
したがって、この従来技術の流れから、本発明の目的は、ハロゲン含有、窒素含有、もしくはリン含有有機化合物または赤リンをベースとする難燃剤を添加することなく、比較的高い難燃性の要求性能、特にはＩＥＣ  ６０３３５−１に従った要求性能を有する用途のため使用される、好ましくは上述の比較的高い難燃性の要求性能に適合するポリアミドベースの組成物を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
驚くべきことには、酸化アルミニウム、窒化ホウ素、およびケイ酸アルミニウムからなる群からの少なくとも１種の電気絶縁性で伝熱性の充填剤、好ましくはケイ酸アルミニウムを含む、ポリアミドベースの組成物およびそれらから作成された製品が、加工ウィンドウまたはエコロジーの面で、受容されるべき難燃剤を使用したときに、通常の制限を受けることなく、比較的高い難燃性の要求性能、特には高いグローワイヤ抵抗性に適合するということが今や見出された。
【００２３】
その目的は、以下のものを含む組成物を提供する本発明によって達成される：
ａ）少なくとも１種のポリアミド、および
ｂ）酸化アルミニウム、窒化ホウ素、およびケイ酸アルミニウムからなる群から選択される、少なくとも１種の電気絶縁性、伝熱性充填剤。
【００２４】
本発明は、好ましくは、以下のものを含む組成物を提供する：
ａ）少なくとも１種のポリアミド、および
ｂ）三斜晶系のピナコイダル（pinacoidal）ケイ酸アルミニウム。
【００２５】
誤解が無いように付言すれば、本発明の範囲には、以下において、一般的な用語として、または「好ましい」範囲として特定される定義およびパラメーターのすべてが、各種所望の組合せで包含されているということに注意されたい。
【００２６】
本発明は、好ましくは、以下のものを含む組成物を提供する：
ａ）２０〜９０重量％、好ましくは３０〜７０重量％の、少なくとも１種のポリアミド、および
ｂ）１０〜８０重量％、好ましくは１５〜７５重量％、特に好ましくは３０〜７０重量％の、ｂ１）酸化アルミニウム、ｂ２）窒化ホウ素、およびｂ３）ケイ酸アルミニウムからなる群から選択される、少なくとも１種の電気絶縁性、伝熱性充填剤、
ここで、重量パーセントを合計したものは、常に１００である。
【００２７】
本発明は、特に好ましくは、以下のものを含む組成物を提供する：
ａ）２０重量％〜９０重量％、好ましくは３０重量％〜７０重量％の、少なくとも１種のポリアミド、および
ｂ）１０重量％〜８０重量％、好ましくは１５重量％〜７５重量％、特に好ましくは３０重量％〜７０重量％の、三斜晶系のピナコイダルケイ酸アルミニウム、
ここで、重量パーセントを合計したものは、常に１００である。
【００２８】
本発明はさらに、好ましくはハロゲン含有、窒素含有、もしくはリン含有有機化合物または赤リンをベースとする追加の難燃剤を使用することなく、比較的高い難燃性の要求性能に適合する製品を製造するための、ａ）少なくとも１種のポリアミド、およびｂ）酸化アルミニウム、窒化ホウ素、および三斜晶系のケイ酸アルミニウムからなる群から選択される少なくとも１種の電気絶縁性、伝熱性充填剤の使用も提供する。
【００２９】
本発明は、好ましくはハロゲン含有、窒素含有、もしくはリン含有有機化合物または赤リンをベースとする追加の難燃剤を使用することなく、比較的高い難燃性の要求性能に適合する製品を製造するための、好ましくは、以下のものを含む組成物の使用を提供する：
ａ）２０〜９０重量％、好ましくは３０〜７０重量％の、少なくとも１種のポリアミド、および
ｂ）１０〜８０重量％、好ましくは１５〜７５重量％、特に好ましくは３０〜７０重量％の、ｂ１）酸化アルミニウム、ｂ２）窒化ホウ素、およびｂ３）ケイ酸アルミニウムからなる群から選択される、少なくとも１種の電気絶縁性、伝熱性充填剤、
ここで、重量パーセントを合計したものは、常に１００である。
【００３０】
本発明は、好ましくはハロゲン含有、窒素含有、もしくはリン含有有機化合物または赤リンをベースとする追加の難燃剤を使用することなく、比較的高い難燃性の要求性能に適合する製品を製造するための、好ましくは、以下のものを含む組成物の使用を提供する：
ａ）２０〜９０重量％、好ましくは３０〜７０重量％の、少なくとも１種のポリアミド、および
ｂ）１０重量％〜８０重量％、好ましくは１５重量％〜７５重量％、特に好ましくは３０重量％〜７０重量％の、三斜晶系のピナコイダルケイ酸アルミニウム、
ここで、重量パーセントを合計したものは、常に１００である。
【００３１】
本発明による組成物は、少なくとも１種の混合装置において、出発物質として使用される成分ａ）とｂ）とを混合することによって、さらなる用途のために配合される。このことによって、中間体としての、本発明による組成物をベースとする成形組成物が得られる。これらの成形組成物は、完全に成分ａ）とｂ）のみからなっていてもよいし、あるいは成分ａ）およびｂ）に加えてさらなる成分を含んでいてもよい。この場合においては、成分ａ）およびｂ）は、所定の量の範囲内で変更して、重量パーセントを合計したものが常に１００になるようにしなければならない。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
したがって、本発明はさらに、押出し成形において、吹込み成形において、または射出成形において使用すること目的とし、好ましくはペレット化された形態にある、本発明の組成物を含むポリアミド成形組成物を提供し、本発明の組成物は本発明のポリアミド成形組成物中で５０〜１００重量％、好ましくは６０〜１００重量％、特に好ましくは７０〜１００重量％を占めるか、または本発明において、加工ウィンドウまたはエコロジーの面で、受容されるべき難燃剤を使用したときに、通常の制限を受けることなく、比較的高い難燃要求性能、特には高いグローワイヤ抵抗性を備えた、ポリアミド成形組成物を提供する。一つの実施形態においては、本発明は、以下のものを含む組成物を提供する：
ｃ）成分ａ）およびｂ）に加えて、それぞれの場合において全組成物を規準にして、５重量％〜７０重量％、好ましくは１０重量％〜４５重量％、特に好ましくは１５重量％〜３５重量％のガラス繊維（ここで、その他の成分の量を減らして、重量パーセントを合計したものが常に１００になるようにする）。
【００３３】
一つの実施形態においては、本発明は、成分ａ）〜ｃ）に加えて、または成分ｃ）に代えて、さらに以下のものを含む組成物に関する：
ｄ）それぞれの場合において全組成物を規準にして、０．０１重量％〜３重量％、好ましくは０．０５重量％〜１．５重量％、特に好ましくは０．１重量％〜０．８重量％の、少なくとも１種の熱安定剤（ここで、その他の成分の量を減らして、重量パーセントを合計したものが常に１００になるようにする）。
【００３４】
一つの実施形態においては、本発明は、以下のものを含む組成物を提供する：
ｅ）成分ａ）〜ｄ）に追加するか、またはｃ）および／またはｄ）に代えて、難燃剤の効果を向上させるための、それぞれの場合において全組成物を規準にして、１重量％〜４０重量％、好ましくは２重量％〜３０重量％、特に好ましくは５％重量〜２０重量％の、少なくとも１種の難燃剤（ここで、その他の成分の量を減らして、重量パーセントを合計したものが常に１００になるようにする）。
【００３５】
一つの実施形態においては、本発明は、以下のものを含む組成物を提供する：
ｆ）成分ａ）〜ｅ）に追加するか、またはｃ）および／またはｄ）および／またはｅ）に代えて、それぞれの場合において全組成物を規準にして、０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは０．０１重量％〜１０重量％、特に好ましくは０．０１重量％〜５重量％の、成分ｂ）〜ｅ）とは異なる少なくとも１種の他の添加剤（ここで、その他の成分の量を減らして、重量パーセントを合計したものが常に１００になるようにする）。
【００３６】
成分ａ）
成分ａ）として使用されるポリアミドは、好ましくは、非晶質または半晶質のポリアミドである。特に好ましいのは、少なくとも１８０℃の融点を有する半晶質ポリアミドか、または少なくとも１５０℃のガラス転移温度を有する非晶質ポリアミドである。
【００３７】
独国特許出願公開第１０  ２０１１  ０８４  ５１９Ａ１号明細書によれば、半晶質ポリアミドは、ＩＳＯ  １１３５７に従うＤＳＣ法で、第二加熱で、その溶融ピークを積分することによって測定して、４〜２５Ｊ／ｇの融解エンタルピーを有している。それとは対照的に、非晶質ポリアミドは、ＩＳＯ  １１３５７に従うＤＳＣ法で、第二加熱で、その溶融ピークを積分することによって測定して、４Ｊ／ｇ未満の融解エンタルピーを有している。
【００３８】
好ましい実施形態においては、各種のポリアミドのブレンド物もまた、成分ａ）として使用される。
【００３９】
脂肪族ポリアミド、特に好ましくはポリアミド６（ＰＡ６）、ポリアミド４．６（ＰＡ４６）、もしくはポリアミド６６（ＰＡ６６）、または半芳香族ポリアミド、特に好ましくはＰＡ６Ｔ／６およびＰＡ６Ｔ／６６、またはＰＡ６もしくはＰＡ６６のコポリアミドを、成分ａ）として使用するのが好ましい。ＰＡ６またはＰＡ６６を使用するのが、極めて好ましい。ＰＡ６を使用するのが、特に好ましい。
【００４０】
本出願の文脈において使用されるポリアミドの命名法は、国際的な標準に準じたものであって、最初の数が出発ジアミンの中の炭素原子の数を表し、最後の数がジカルボン酸の中の炭素原子の数を表している。たとえばＰＡ６の場合のように、数字が一つしか表記されていないのなら、このことは、その出発物質がα，ω−アミノカルボン酸か、またはそれから誘導されるラクタムすなわち、ＰＡ６の場合であればε−カプロラクタムであったということを意味している。さらなる情報については、次の文献を参照されたい：Ｈ．Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａｕｓ，Ｄｉｅ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ  ｕｎｄ  ｉｈｒｅ  Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ，ｐ．２７２ｆｆ．，ＶＤＩ−Ｖｅｒｌａｇ，１９７６。
【００４１】
成分ａ）として使用されるポリアミドは、好ましくは、ＩＳＯ  ３０７に従い、２５℃で、９６重量強度％の硫酸中０．５重量強度％溶液で測定して、８０〜１８０ｍＬ／ｇの範囲、特に好ましくは９０〜１７０ｍＬ／ｇの範囲、極めて特に好ましくは９５〜１６０ｍＬ／ｇの範囲の粘度数を有している。
【００４２】
特に好ましい実施形態においては、成分ａ）として使用されるそのポリアミド６が、ＩＳＯ  ３０７に従い、２５℃で、９６重量強度％の硫酸中０．５重量強度％溶液で測定して、１００〜１３５ｍＬ／ｇの範囲の粘度数を有している。
【００４３】
「粘度数」は、平均モル質量（分子の鎖長）についての特性パラメーターであって、Ｋ値として表される。Ｋ値は、１９２９年にＦｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒによって著された式に従って、粘度比から計算される（参照：ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｋ−Ｗｅｒｔ＿ｎａｃｈ＿Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒ）。後者は、粘度数を計算するための実験的根拠である。したがって、モル質量のキャラクタリゼーションに関連して製品の群を等級付けすることは、Ｋ値および粘度数に従うことと同じである。粘度数とＫ値についての換算表は、ＥＮ  ＩＳＯ  １６２８−２に見出すことができる。
【００４４】
本発明の組成物において成分ａ）として使用されるポリアミドは、各種の方法で製造することが可能であり、各種の構成単位から合成することができる。各種のモノマー構成単位、さらには、所望の分子量に設定するための各種の連鎖移動剤、または所望の最終製品に応じて後に意図されている後処理で使用するための反応性基を有するモノマー、を含むポリアミドを製造するための多くの方法が公知である。
【００４５】
本発明において成分ａ）として使用されるポリアミドを製造するための工業的に適切なプロセスは、通常、溶融状態での重縮合を介して進行する。本発明の目的においては、ラクタムの加水分解的重合もまた、重縮合であると考えるべきである。
【００４６】
本発明において成分ａ）として好適に使用されるポリアミドは、ジアミンとジカルボン酸、および／または少なくとも５個の環原子を有するラクタム、または相当するアミノ酸から調製されたものである。好適な出発物質は、脂肪族および／または芳香族ジカルボン酸、特に好ましくはアジピン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、２，４，４−トリメチルアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、脂肪族および／または芳香族ジアミン、特に好ましくはテトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタン−１，５−ジアミン、１，９−ノナンジアミン、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、ジアミノジシクロヘキシルメタンの異性体、ジアミノジシクロヘキシルプロパン、ビスアミノメチルシクロヘキサン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、アミノカルボン酸、特にアミノカプロン酸、またはそれに相当するラクタムである。複数の上述のモノマーからのコポリアミドも含まれる。
【００４７】
本発明において成分ａ）として使用される特に好ましいポリアミドは、カプロラクタム、極めて特に好ましくはε−カプロラクタムから調製される。
【００４８】
さらに、ＰＡ６、ＰＡ６６をベースとするほとんどの化合物、ならびに、脂肪族または／および芳香族ポリアミドもしくはコポリアミドをベースとし、その中でポリアミド基１個あたり３〜１１個のメチレン基がポリマー鎖の中に存在しているその他の化合物が、特に好ましい。
【００４９】
成分ｂ）
この成分の窒化ホウ素および酸化アルミニウムは、好ましい実施形態においては、微細な針状物、微小板、球状物、または不規則な形状の粒子の形態で使用される。窒化ホウ素および酸化アルミニウムの平均粒径は、好ましくは０．１〜３００μｍの範囲、特に好ましくは０．５〜１００μｍの範囲である。窒化ホウ素および酸化アルミニウムの熱伝導率は、好ましくは１０〜４００Ｗ／ｍＫの範囲、特に好ましくは３０〜２５０Ｗ／ｍＫの範囲である。酸化アルミニウムの好適な一例は、Ｍａｒｔｏｘｉｄ（登録商標）ＭＰＳ−２［ＣＡＳ  Ｎｏ．１３４４−２８−１］（Ｍａｒｔｉｎｓｗｅｒｋ  ＧｍｂＨ（Ｂｅｒｇｈｅｉｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製）である。本発明において使用される窒化ホウ素［ＣＡＳ  Ｎｏ．１００４３−１１−５］は、たとえばＰｏｌａｒｔｈｅｒｍ（登録商標）ＰＴ（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｉｎｃ．（Ｓｔｒｏｎｇｓｖｉｌｌｅ，ＵＳＡ）製）として得ることができる。
【００５０】
本発明の目的のためには、三斜晶系のピナコイダルケイ酸アルミニウムが成分ｂ）として使用される。本発明の目的のために、三斜晶系のピナコイダルケイ酸アルミニウムとして使用される鉱物質のカイアナイト［ＣＡＳ  Ｎｏ．１３０２−７６−７］は、ケイ酸アルミニウムであって、このものは結晶して三斜晶系の結晶系となり、Ａｌ２［Ｏ  ＳｉＯ４］の化学組成を有している。カイアナイトには、鉄および／またはクロム化合物が混入している可能性がある。本発明の目的のためには、不純物を１重量％未満、特に好ましくは０．５重量％未満を含む、三斜晶系のピナコイダルケイ酸アルミニウムすなわちカイアナイトを使用するのが好ましい。
【００５１】
Ａｌ２［Ｏ  ＳｉＯ４］すなわちカイアナイトは、粉体として使用するのが好ましい。好適なカイアナイト粉体は、５００μｍ以下の平均粒径ｄ５０、好ましくは０．１〜２５０μｍの範囲、特に好ましくは０．５〜１５０μｍの範囲、極めて特に好ましくは０．５〜７０μｍの範囲の平均粒径を有しており、その結果として、本発明の組成物から得られる成形組成物において、およびそれらから製造される製品において、微細な分散が得られることとなる。
【００５２】
球状ではない粒子の場合においては、そのサイズは、本発明の目的のためには、相当球径（Ｓｔｏｋｅｓ直径）として求められる。これらｄ５０およびｄ９５の径の測定はすべて、ＡＮＦＯＲ  Ｘ  １１−６８３標準に従い、重力沈降法による「Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ］（商標）装置を使用して実施した。
【００５３】
本発明においては成分ｂ）として使用されるＡｌ２［Ｏ  ＳｉＯ４］粒子すなわちカイアナイト粒子は、アスペクト比で表して、各種の形状で存在させることができる。１〜１００の範囲、特に好ましくは１〜３０の範囲、極めて特に好ましくは１〜１０ｍｍの範囲のアスペクト比を有するカイアナイト粒子を使用するのが好ましい。
【００５４】
本発明においては成分ｂ）として使用されるＡｌ２［Ｏ  ＳｉＯ４］粒子すなわちカイアナイト粒子は、表面変性ありおよび／または表面変性なし、で使用することができる。「表面変性」という用語は、それらの粒子の熱可塑性プラスチックのマトリックスへの結合性を改良する目的の有機カップリング剤を指している。表面変性のためには、アミノシランまたはエポキシシランを使用するのが好ましい。特に好ましい実施形態においては、本発明において使用されるＡｌ２［Ｏ  ＳｉＯ４］粒子またはカイアナイト粒子が、表面変性なしで使用される。カイアナイトの供給業者は、たとえば、Ｑｕａｒｚｗｅｒｋｅ  ＧｍｂＨ（Ｆｒｅｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎａｙ）であり、彼らは、Ａｌ２［Ｏ  ＳｉＯ４］としてのカイアナイトを、Ｓｉｌａｔｈｅｒｍ（登録商標）の商品名で販売している。
【００５５】
成分ｂ）として使用される、三斜晶系のピナコイダルケイ酸アルミニウム、カイアナイトは、好ましい実施形態においては、窒化ホウ素または酸化アルミニウム成分の少なくとも１種との混合物として使用される。
【００５６】
この場合においては、本発明は、好ましくは、少なくとも１種のポリアミド、三斜晶系のピナコイダルケイ酸アルミニウム、および窒化ホウ素を含む組成物を提供する。
【００５７】
この場合においては、本発明はさらに、好ましくは、少なくとも１種のポリアミド、三斜晶系のピナコイダルケイ酸アルミニウム、および酸化アルミニウムを含む組成物を提供する。
【００５８】
しかしながら、この場合においては、本発明はさらに、好ましくは、少なくともポリアミド、三斜晶系のピナコイダルケイ酸アルミニウム、窒化ホウ素、および酸化アルミニウムを含む組成物を提供する。
【００５９】
本発明は、好ましくは、以下のものを含む組成物を提供する：
ａ）２０〜９０重量％、好ましくは３０〜７０重量％の、少なくとも１種のポリアミド、および
ｂ）１０〜８０重量％、好ましくは１５〜７５重量％、特に好ましくは３０〜７０重量％の、三斜晶系のピナコイダルケイ酸アルミニウムおよび窒化ホウ素。
【００６０】
さらに、本発明は、好ましくは、以下のものを含む組成物を提供する：
ａ）２０〜９０重量％、好ましくは３０〜７０重量％の、少なくとも１種のポリアミド、および
ｂ）１０〜８０重量％、好ましくは１５〜７５重量％、特に好ましくは３０〜７０重量％の、三斜晶系のピナコイダルケイ酸アルミニウムおよび酸化アルミニウム。
【００６１】
本発明は、さらに好ましくは、以下のものを含む組成物を提供する：
ａ）２０〜９０重量％、好ましくは３０〜７０重量％の、少なくとも１種のポリアミド、および
ｂ）１０〜８０重量％、好ましくは１５〜７５重量％、特に好ましくは３０〜７０重量％の、三斜晶系のピナコイダルケイ酸アルミニウム、窒化ホウ素、および酸化アルミニウム。
【００６２】
成分ｃ）
「ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｆａｓｅｒ−Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｖｅｒｂｕｎｄ」によれば、０．１〜１ｍｍの範囲の長さを有するチョップトファイバー（短繊維とも呼ばれる）と、１〜５０ｍｍの長さを有する長繊維と、Ｌ＞５０ｍｍの長さを有する連続繊維とは、区別される。短繊維は、射出成形技術で使用され、エクストルーダーの手段により直接加工することができる。長繊維もやはり、エクストルーダーで加工することができる。それらは、繊維スプレー法で広く使用されている。長繊維は、熱硬化性樹脂に充填剤として添加されることが多い。連続繊維は、繊維強化プラスチックにおいて、ロービングまたは織物の形態で使用される。連続繊維を含む製品は、最高の剛性および強度値を与える。ガラス粉の中の繊維の長さは、７０〜２００μｍの範囲である。
【００６３】
本発明においては、ガラス短繊維、ガラス長繊維、またはガラス連続繊維を使用することができる。ガラス長繊維またはガラス連続繊維を使用するのが好ましく、ガラス長繊維が特に好ましい。しかしながら、摩砕ガラス繊維としてガラス繊維を使用することもまた可能である。
【００６４】
それらのガラス繊維は、好ましくは７〜１８μｍの範囲、特に好ましくは９〜１５μｍの範囲の平均繊維直径を有しているが、ここで個々の繊維の平均繊維直径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用い、デジタル化およびコンピューター支援データ記録を使用して、長さおよび太さを半自動式で測定することにより、実施する。
【００６５】
成分ｃ）として使用されるガラス繊維は、好ましくは、適切なサイジング系または結合剤または結合剤系、特に好ましくはシランをベースとするものを備えている。
【００６６】
極めて特に好ましいシランベースの結合剤は、一般式（Ｉ）のシラン化合物である。
（Ｘ−（ＣＨ２）ｑ）ｋ−Ｓｉ−（Ｏ−ＣｒＨ２ｒ＋１）４−ｋ      （Ｉ）
［式中、それらの置換基は以下のように定義される：
Ｘ：ＮＨ２−、ＨＯ−、
【化１】
2017508854.tif 000002
ｑ：２〜１０、好ましくは３〜４の整数、
ｒ：１〜５、好ましくは１〜２の整数、
ｋ：１〜３、好ましくは１の整数］
【００６７】
特に好ましい結合剤は、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシラン、およびＸ置換基としてグリシジル基を含む相当するシラン、からなる群からのシラン化合物である。
【００６８】
成分ｃ）として使用されるガラス繊維を変性するためには、それらのシラン化合物を、表面コーティングのために、ガラス繊維の量を規準にして、好ましくは０．０５重量％〜２重量％の範囲、特に好ましくは０．２５重量％〜１．５重量％の範囲、特には０．５重量％〜１重量％の範囲で使用する。
【００６９】
それらのガラス繊維は、成形組成物またはそれらからの製品を形成させるための加工／コンパウンディングをされるので、成形組成物中または製品中では、元々使用されたガラス繊維に比較して、より小さなｄ９７またはｄ５０値を有している可能性がある。それらのガラス繊維は、成形組成物を与えるため（コンパウンディング）または成形体を与えるため（射出成形または押出し成形）の加工処理のために、その成形組成物中またはその成形体の中では、元々使用されたよりは、短い長さ分布を有している可能性がある。
【００７０】
成分ｄ）
成分ｄ）として使用するのに好適な熱安定剤は、立体障害フェノールからなる群から選択されるが、それらは、フェノール系の構造を有し、そのフェノール環の上に少なくとも１個の嵩高い（バルキー）な基を有している化合物である。特に好ましい立体障害フェノールは、式（ＩＩ）の化合物である。
【化２】
2017508854.tif 000003
［式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、アルキル基、置換されたアルキル基、または置換されたトリアゾール基であるが、ここで基Ｒ１およびＲ２は同一であっても異なっていてもよく、そしてＲ３は、アルキル基、置換されたアルキル基、アルコキシ基、または置換されたアミノ基である］
【００７１】
「ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｓｔｅｒｉｓｃｈｅ＿Ｈｉｎｄｅｒｕｎｇ」によれば、有機化学における「立体障害」は、反応の過程において分子が空間的に広がる影響を表している。その用語は、反応する原子の近傍に大きくバルキーな基が存在している場合、いくつかの反応においては、その反応が極めてゆっくりとしか進行しないか、あるいは全く進行しないという観察に基づいて、Ｖｉｃｔｏｒ  Ｍｅｙｅｒが１８９４年に初めて言い出したものである。立体障害すなわちバルキーな基の影響の公知の例は、極めてバルキーなｔｅｒｔ−ブチル基の存在である。
【００７２】
極めて特に好ましい式（ＩＩ）の熱安定剤は、たとえば独国特許出願公開第Ａ２７  ０２  ６６１号明細書に抗酸化剤として記載されているものであるが、その内容はすべて、引用することより、本特許出願に取り入れられたものとする。
【００７３】
好ましい立体障害フェノールのさらなる群は、置換されたベンゼンカルボン酸、特に置換されたベンゼンプロピオン酸から誘導される。このタイプの特に好ましい化合物は、式（ＩＩＩ）の化合物である。
【化３】
2017508854.tif 000004
［式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、およびＲ８は、互いに独立して、置換されていてもよく、そしてそれら置換基の内の少なくとも１個がバルキーな基である、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル基であり、そしてＲ６は、１〜１０個の炭素原子を有し、さらにその主鎖の中にＣ−Ｏ結合を有することも可能な、二価の脂肪族基である］
【００７４】
式（ＩＩＩ）の特に好適な化合物は、式（ＩＶ）、（Ｖ）および（ＶＩ）の化合物である。
【化４】
2017508854.tif 000005
（ＩＶ）（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５、ＢＡＳＦ  ＳＥ製）
【化５】
2017508854.tif 000006
（Ｖ）（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２５９、ＢＡＳＦ  ＳＥ製）
【化６】
2017508854.tif 000007
（ＶＩ）（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８、ＢＡＳＦ  ＳＥ製）
【００７５】
極めて特に好ましい熱安定剤は、以下のものからなる群から選択される：２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，６−ヘキサンジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル  テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ジステアリル  ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、２，６，７−トリオキサ−１−ホスファビシクロ［２．２．２］オクタ−４−イルメチル  ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル−３，５−ジステアリルチオトリアジルアミン、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェノール、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルジメチルアミン。
【００７６】
特に好ましい熱安定剤は、以下のものからなる群から選択される：２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，６−ヘキサンジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２５９）、ペンタエリスリチル  テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、およびＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８）、および上述のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５（ＢＡＳＦ  ＳＥ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製）。
【００７７】
本発明において極めて特に好ましいのは、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド［ＣＡＳ  Ｎｏ．２３１２８−７４−７］の使用であって、このものは、ＢＡＳＦ  ＳＥ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から熱安定剤として、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８として入手することが可能である。
【００７８】
成分ｅ）
好ましい難燃剤ｅ）は、相乗剤と組み合わせた市販の有機ハロゲン化合物、または市販の有機窒素化合物もしくは有機／無機リン化合物（これらは、個別に、または相互に混合した形で使用される）、およびさらには、鉱物質の難燃性添加剤、好ましくは水酸化マグネシウムもしくは、炭酸Ｃａ−Ｍｇ水和物（たとえば、独国特許出願公開第Ａ４  ２３６  １２２号明細書）である。
【００７９】
有機ハロゲン化合物、特には臭素化および塩素化化合物としては、好ましいのは、以下のものである：エチレン−１，２−ビステトラブロモフタルイミド、デカブロモジフェニルエタン、テトラブロモビスフェノールＡエポキシオリゴマー、テトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネート、テトラクロロビスフェノールＡオリゴカーボネート、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、臭素化ポリスチレン、または臭素化ポリフェニレンエーテル。
【００８０】
好適な有機／無機リン化合物は、国際公開第Ａ９８／１７７２０号パンフレットに記載されているようなリン化合物であって、好ましくは以下のものが挙げられる：赤リン、金属ホスフィン酸塩、特にはホスフィン酸アルミニウムまたはホスフィン酸亜鉛、金属ホスホン酸塩、特にホスホン酸アルミニウム、ホスホン酸カルシウム、またはホスホン酸亜鉛、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン  １０−オキシドの誘導体（ＤＯＰＯ誘導体）、リン酸トリフェニル（ＴＰＰ）、レソルシノールビス（ジフェニルホスフェート）（ＲＤＰ）（オリゴマーも含む）、およびビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）（ＢＤＰ）（オリゴマーも含む）、さらには、亜鉛ビス（ジエチルホスフィネート）、アルミニウムトリス（ジエチルホスフィネート）、メラミンホスフェート、メラミンピロホスフェート、メラミンポリホスフェート、メラミンポリ（アルミニウムホスフェート）、メラミンポリ（亜鉛ホスフェート）、またはフェノキシホスファゼンオリゴマー、ならびにそれらの混合物。
【００８１】
可能な有機窒素化合物は、特には、メラミンまたはメラミンシアヌレート、トリクロロトリアジン、ピペラジンおよびモルホリンの反応生成物（ＣＡＳ−Ｎｏ．１０７８１４２−０２−５）（たとえば、ＭＣＡ  ＰＰＭ  ｔｒｉａｚｉｎｅ  ＨＦ、ＭＣＡ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ＧｍｂＨ（Ｂｉｅｌ−Ｂｅｎｋｅｎ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）製）である。
【００８２】
相乗剤として好ましいのは、以下のものである：アンチモン化合物、特には三酸化アンチモンまたは五酸化アンチモン、亜鉛化合物、スズ化合物、特にはスズ酸亜鉛、または各種のホウ酸塩、特にはホウ酸亜鉛。
【００８３】
炭素形成剤およびテトラフルオロエチレンポリマーもまた、難燃剤に加えることができる。
【００８４】
ハロゲン含有難燃剤の中でも特に好ましいのは、臭素化ポリスチレンたとえばＦｉｒｅｍａｓｔｅｒ（登録商標）ＰＢＳ６４（Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ，Ｗｅｓｔ  Ｌａｆａｙｅｔｔｅ，ＵＳＡ）、または臭素化フェニレンエーテルであるが、それぞれの場合において、極めて特に好ましくは、相乗剤としての三酸化アンチモンおよび／またはスズ酸亜鉛との組合せである。ハロゲン非含有難燃剤の中でも特に好ましいのは、以下のものの使用である：メラミンポリホスフェートと組み合わせたアルミニウムトリス（ジエチルホスフィネート）（たとえば、Ｍｅｌａｐｕｒ（登録商標）２００／７０、ＢＡＳＦ  ＳＥ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製）、およびホウ酸亜鉛（たとえば、Ｆｉｒｅｂｒｅａｋ（登録商標）５００もしくはＦｉｒｅｂｒｅａｋ（登録商標）ＺＢ（ＲｉｏＴｉｎｔｏ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ（Ｇｒｅｅｎｗｏｏｄ  Ｖｉｌｌａｇｅ，ＵＳＡ）製）、またはホスホン酸アルミニウムおよび／またはホスホン酸アルミニウム水和物と組み合わせたアルミニウムトリス（ジエチルホスフィネート）。
【００８５】
特に好ましいのは、以下のものの使用である：アルミニウムトリス（ジエチルホスフィネート）（たとえば、Ｅｘｏｌｉｔ（登録商標）ＯＰ１２３０（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｔｄ．（Ｍｕｔｅｎｚ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）製）［ＣＡＳ  Ｎｏ．２２５７８９−３８−８］と、難燃剤としての、メラミンポリホスフェート［ＣＡＳ  Ｎｏ．４１５８３−０９−９、またはＣＡＳ  Ｎｏ．２５５−４４９−７］との組合せ（Ｍｅｌａｐｕｒ（登録商標）２００／７０）、ホウ酸亜鉛［ＣＡＳ  Ｎｏ．５１２０１−７０−８］との組合せ（Ｆｉｒｅｂｒｅａｋ（登録商標）５００）。
【００８６】
成分ｆ）
慣用される成分ｆ）の添加剤は、好ましくは安定剤、離型剤、ＵＶ安定剤、ガンマ線安定剤、レーザー吸収剤、帯電防止剤、流動化剤、エラストマー変性剤、乳化剤、成核剤、酸捕捉剤、可塑剤、潤滑剤、染料、レーザーマーキング添加剤、または顔料である。それらの添加剤は単独で使用してもよいし、混合物として、またはマスターバッチの形態として使用してもよい。
【００８７】
安定剤として好ましいのは、以下のものの使用である：ヒドロキノン、芳香族二級アミン、特にはジフェニルアミン、置換されたレソルシノール、サリチレート、ベンゾトリアゾール、およびベンゾフェノン、ならびに、それらの群の各種の置換されたもの、またはそれらの混合物。
【００８８】
好ましい離型剤は、以下のものからなる群から選択される：エステルワックス、ペンタエリスリトールテトラステアレート（ＰＥＴＳ）、長鎖脂肪酸、脂肪酸塩、アミド誘導体、モンタンワックス、低分子量ポリエチレンおよびポリプロピレンワックス、ならびにエチレンホモポリマーワックス。
【００８９】
好ましい長鎖脂肪酸は、ステアリン酸またはベヘン酸である。
【００９０】
好ましい脂肪酸塩は、ステアリン酸Ｃａまたはステアリン酸Ｚｎである。
【００９１】
好ましいアミド誘導体は、エチレンビスステアリルアミドである。
【００９２】
好ましいモンタンワックスは、２８〜３２個の炭素原子の鎖長を有する、直鎖で飽和のカルボン酸の混合物である。
【００９３】
顔料または染料としては、以下のものを使用するのが好ましい：硫化亜鉛、二酸化チタン、ウルトラマリンブルー、酸化鉄、カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ニグロシン、およびアントラキノン。顔料として使用するのに好適な二酸化チタンは、好ましくは、９０ｎｍ〜２０００ｎｍの範囲の平均粒径を有している。本発明において顔料として使用するのに好適である可能性がある二酸化チタンは、その親酸化物を硫酸法（ＳＰ）または塩素法（ＣＰ）プロセスで製造することができ、アナターゼおよび／またはルチル構造、好ましくはルチル構造を有する、二酸化チタン顔料である。その親酸化物は、安定化させなければならないというものではないが、特定の安定化をするのが好ましく、ＣＰ親酸化物においては、０．３〜３．０重量％（Ａｌ２Ｏ３として計算）のＡｌドーピングを行い、四塩化チタンを酸化させて二酸化チタンを形成させる場合の気相では、酸素を少なくとも２％過剰とする方法によるし、ＳＰ親酸化物の場合においては、たとえば、Ａｌ、Ｓｂ、Ｎｂ、またはＺｎを用いてドーピングする方法による。特に好ましいのは、Ａｌを用いた「わずかな」安定化、または、Ａｌドーパントの量がもっと多い場合には、アンチモンを用いて補償したドーピングである。ペイントおよびコーティング、プラスチック物質において二酸化チタンを白色顔料として使用する場合には、ＵＶ吸収が原因の望ましくない光触媒反応によって、その顔料処理された物質の分解が引き起こされるということは公知である。このことには、二酸化チタン顔料が近紫外領域の光を吸収し、電子・正孔対が形成され、それが二酸化チタンの表面上に高度に反応性の高いフリーラジカルを作り出すという現象が含まれている。形成されたフリーラジカルが、有機媒体の中のバインダーの分解をもたらす。本発明において好ましいのは、二酸化チタンを無機的に後処理することによって、特に好ましくはＳｉおよび／またはＡｌおよび／またはＺｒの酸化物を用いるか、および／またはＳｎ化合物を使用することによって、二酸化チタンの光活性を低下させることである。
【００９４】
顔料用の二酸化チタンの表面を、ＳｉＯ２および／またはＡｌ２Ｏ３および／または酸化ジルコニウムの化合物の酸化物水和物の非晶質沈殿剤を用いることによって被覆するのが好ましい。Ａｌ２Ｏ３シェルによって、ポリマーマトリックスの中での顔料分散が容易となり、ＳｉＯ２シェルは、顔料表面における電荷の交換を妨げ、それによってポリマーの分解を防止する。
【００９５】
本発明においては、その二酸化チタンが、特にはシロキサンまたはポリアルコールを用いた、親水性および／または疎水性の有機コーティングを備えているのが好ましい。
【００９６】
本発明において特に好ましい、顔料として使用することが可能な二酸化チタンは、９０ｎｍ〜２０００ｎｍの範囲、好ましくは２００ｎｍ〜８００ｎｍの範囲の平均粒径を有している。市場で入手可能な製品としては、たとえば以下のものが挙げられる：Ｋｒｏｎｏｓ（Ｄａｌｌａｓ，ＵＳＡ）製のＫｒｏｎｏｓ（登録商標）２２３０、Ｋｒｏｎｏｓ（登録商標）２２２５、およびＫｒｏｎｏｓ（登録商標）ｖｌｐ７０００。
【００９７】
使用される造核剤は、好ましくは、タルク、ナトリウムフェニルホスフィネートもしくはカルシウムフェニルホスフィネート、酸化アルミニウム、または二酸化ケイ素であるが、特に好ましいのはタルクである。タルクは、微粉砕された形態のケイ酸マグネシウム水和物であって、Ｍｇ３［Ｓｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２］（［ＣＡＳ  Ｎｏ．１４８０７−９６−６］）の化学組成を有している。
【００９８】
使用される酸捕捉剤は、好ましくは、ハイドロタルサイト、チョーク、ベーマイト、またはスズ酸亜鉛である。
【００９９】
使用される可塑剤は、好ましくは、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジベンジル、フタル酸ブチルベンジル、炭化水素オイル、またはＮ−（ｎ−ブチル）ベンゼンスルホンアミドである。
【０１００】
エラストマー変性剤として使用される添加剤は、以下Ｅ．１とＥ．２の１種または複数のグラフトポリマーＥであるのが好ましい：
Ｅ．１：  ５〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量％の、少なくとも１種のビニルモノマー、
Ｅ．２：  ９５〜５重量％、好ましくは７０〜１０重量％の、１０℃未満、好ましくは０℃未満、より好ましくは−２０℃未満のガラス転移温度を有する、１種または複数のグラフトベース。
【０１０１】
グラフトベースのＥ．２は、一般的には０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、より好ましくは０．２〜１μｍの中央粒径（ｄ５０）を有している。
【０１０２】
モノマーＥ．１は、好ましくは以下のものの混合物である：
Ｅ．１．１：  ５０〜９９重量％の、ビニル芳香族化合物および／または環置換されたビニル芳香族化合物、好ましくはスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、および／またはメタクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル、好ましくはメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、ならびに
Ｅ．１．２：  １〜５０重量％の、ビニルシアニド、好ましくは、不飽和ニトリルたとえば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル、および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル、好ましくはメタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、および／または誘導体、好ましくは不飽和カルボン酸の無水物およびイミド、好ましくは無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド。
【０１０３】
好適なモノマーＥ．１．１は、スチレン、α−メチルスチレン、およびメタクリル酸メチルのモノマーの少なくとも１種から選択され、好適なモノマーＥ．１．２は、アクリロニトリル、無水マレイン酸、およびメタクリル酸メチルのモノマーの少なくとも１種から選択される。
【０１０４】
特に好適なモノマーは、Ｅ．１．１のスチレン及びＥ．１．２のアクリロニトリルである。
【０１０５】
エラストマー変性剤において使用するグラフトポリマーに好適なグラフトベースのＥ．２は、好ましくは、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、すなわちエチレン／プロピレンおよび任意選択によりジエンをベースとするもの、アクリル酸エステル、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレン、およびエチレン−酢酸ビニルゴムである。
【０１０６】
好適なグラフトベースのＥ．２は、ジエンゴム（特にブタジエン、イソプレンなどをベースとするもの）、またはジエンゴムもしくはジエンゴムのコポリマーもしくはそれらの混合物と、さらなる共重合性モノマー（たとえば、Ｅ．１．１およびＥ．１．２）との混合物であるが、ただし、成分Ｅ．２のガラス転移温度は、１０℃未満、好ましくは０℃未満、より好ましくは−１０℃未満である。
【０１０７】
特に好ましいグラフトベースのＥ．２は、純粋なポリブタジエンゴムである。
【０１０８】
特に好適なポリマーＥは、ＡＢＳポリマー（エマルション、バルク、およびサスペンションＡＢＳ）であるが、これらについては、たとえば独国特許出願公開第Ａ２  ０３５  ３９０号明細書（＝米国特許第Ａ３  ６４４  ５７４号明細書）または独国特許出願公開第Ａ２  ２４８  ２４２号明細書（＝英国特許出願公開第Ａ１  ４０９  ２７５号明細書）や、Ｕｌｌｍａｎｎ，Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ  ｄｅｒ  Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］，ｖｏｌ．１９（１９８０），ｐ．２８０ｆｆ．に記載がある。
【０１０９】
グラフトベースＥ．２のゲル含量は、（トルエン中で測定して）少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％である。「ＡＢＳ」とは、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＣＡＳ番号：９００３−５６−９）を意味していて、３種の異なったモノマータイプ、すなわちアクリロニトリル、１，３−ブタジエン、およびスチレンから形成される合成ターポリマーである。それは、非晶質熱可塑性プラスチックの１種である。それらの比率は、１５〜３５％のアクリロニトリル、５〜３０％のブタジエン、および４０〜６０％のスチレンの範囲で変化させることができる。
【０１１０】
それらエラストマー変性剤またはグラフトコポリマーＥは、フリーラジカル重合、たとえばエマルション重合、懸濁重合、溶液重合、またはバルク重合、好ましくはエマルション重合またはバルク重合で調製される。特に好適なグラフトゴムはさらに、ＡＢＳポリマーであるが、このものは、米国特許第Ａ４  ９３７  ２８５号明細書に従った、有機過酸化物とアスコルビン酸とからなる重合開始剤系を用いたレドックス（酸化還元）開始反応によって調製される。
【０１１１】
周知のように、グラフト化反応においては、グラフトモノマーがグラフトベースの上に完全にグラフトされる必要はないので、本発明においては、グラフトポリマーＥとは、グラフトベースの存在下にグラフトモノマーを（共）重合させることによって得られ、仕上げ作業（重合後処理）においても同様に存在している、反応生成物を意味しているとも理解されたい。
【０１１２】
好適なアクリレートゴムは、好ましくはアクリル酸アルキルのポリマーであるグラフトベースＥ．２の上に、任意選択により、Ｅ．２を基準にして最高４０重量％までの、その他の重合性エチレン性不飽和モノマーを組み合わせたものをベースとしている。好適な重合性アクリル酸エステルとしては、以下のものが挙げられる：Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、たとえばメチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチル、および２−エチルヘキシルエステル；ハロアルキルエステル、好ましくはハロＣ１〜Ｃ８−アルキルエステル、特に好ましくはアクリル酸クロロエチル、ならびにそれらのモノマーの混合物。
【０１１３】
架橋は、１個より多い重合性二重結合を含む共重合性モノマーによって達成することが可能である。架橋性モノマーの好ましい例としては、以下のものが挙げられる：３〜８個の炭素原子を有する不飽和モノカルボン酸と、３〜１２個の炭素原子を有する不飽和１価アルコールまたは２〜４個のＯＨ基および２〜２０個の炭素原子を有する飽和ポリオールとのエステル、たとえばエチレングリコールジメタクリレート、メタクリル酸アリル；ポリ不飽和ヘテロサイクリック化合物、たとえばトリビニルシアヌレートおよびトリアリルシアヌレート；多官能ビニル化合物、たとえばジビニルベンゼンおよびトリビニルベンゼン、さらにはリン酸トリアリルおよびフタル酸ジアリル。
【０１１４】
好適な架橋性モノマーは、メタクリル酸アリル、エチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル、および少なくとも３個のエチレン性不飽和基を含むヘテロサイクリック化合物である。
【０１１５】
特に好適な架橋性モノマーは、環状モノマーであるトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベンゼンである。架橋されたモノマーの量は、グラフトベースＥ．２を基準にして、好ましくは０．０２〜５重量％、特には０．０５〜２重量％である。
【０１１６】
少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する環状の架橋性モノマーの場合には、グラフトベースＥ．２の１重量％未満の量に制限するのが有利である。
【０１１７】
アクリル系エステルに加えて、任意選択によりグラフトベースのＥ．２を調製するに役立つ可能性がある、好ましい「その他の」重合性のエチレン性不飽和モノマーとしては、たとえば以下のものが挙げられる：アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ１〜Ｃ６−アルキルエーテル、メタクリル酸メチル、ブタジエン。グラフトベースのＥ．２として好ましいアクリレートゴムは、少なくとも６０重量％のゲル含量を有するエマルションポリマーである。
【０１１８】
Ｅ．２においてさらに好適なグラフトベースは、グラフト活性サイトを有するシリコーンゴムであって、たとえば以下の特許に記載がある： 独国特許出願公開第Ａ３  ７０４  ６５７号明細書（＝米国特許第４  ８５９  ７４０号明細書）、独国特許出願公開第Ａ３  ７０４  ６５５号明細書（＝米国特許第４  ８６１  ８３１号明細書）、独国特許出願公開第Ａ３  ６３１  ５４０号明細書（＝米国特許第４  ８０６  ５９３号明細書）および独国特許出願公開第Ａ３  ６３１  ５３９号明細書（＝米国特許第４  ８１２  ５１５号明細書）。
【０１１９】
成分ｃ）とは無関係に、追加の充填剤および／または補強材料を、本発明の組成物の中の添加剤として存在させてよい。
【０１２０】
特に、タルク、マイカ、シリケート、石英、二酸化チタン、ウォラストナイト、カオリン、非晶質シリカ、炭酸マグネシウム、チョーク、長石、硫酸バリウム、ガラスビーズ、および／または繊維状の充填剤、および／または炭素繊維をベースとする補強材料などをベースとする、２種以上の異なった充填剤および／または補強剤の混合物を使用するのもまた好ましい。
【０１２１】
好ましくは、マイカ、シリケート、石英、ウォラストナイト、カオリン、非晶質シリカ、炭酸マグネシウム、チョーク、長石、または硫酸バリウムをベースとする、無機微粒子状充填剤を使用する。本発明において特に好ましいのは、ウォラストナイトまたはカオリンをベースとする無機粒子状充填剤の使用である。
【０１２２】
さらには、針状の無機充填剤を添加剤として使用すれば、特に好ましい。本発明においては、「針状の無機充填剤」という用語は、極めて著しい針状特性を有する無機充填剤を意味していると理解されたい。例としては、特には、針状のウォラストナイトが挙げられる。その無機物は、好ましくは（２：１）から（３５：１）までの範囲、特に好ましくは（３：１）から（１９：１）までの範囲、最も好ましくは（４：１）から（１２：１）までの範囲の、長さ対直径の比率を有している。本発明の針状の無機物の中央粒径は、ＣＩＬＡＳ  ＧＲＡＮＵＬＯＭＥＴＥＲで測定して、好ましくは２０μｍ未満、より好ましくは１５μｍ未満、特に好ましくは１０μｍ未満である。
【０１２３】
先に成分ｂ）について述べたように、好ましい使用形態においては、成分ｆ）として使用するための充填剤および／または補強剤は、より好ましくは結合剤もしくは結合剤系、特に好ましくはシランベースのものを用いて、表面変性されていてもよい。しかしながら、そのような前処理が絶対に必要というものではない。
【０１２４】
添加剤として使用するための充填剤を変性するには、無機充填剤を規準にして、一般的には０．０５〜２重量％、好ましくは０．２５〜１．５重量％、特には０．５〜１重量％の量で、シラン化合物を表面コーティングのために使用する。
【０１２５】
成分ｆ）として使用される粒子状の充填剤は、成形組成物を得るため、または後の成形体／製品を得るための加工のための、好ましくはコンパウンディングの際の加工が原因で、その成形組成物中または成形体／製品の中では、元々使用されたその充填剤よりは小さなｄ９７またはｄ５０値を有している可能性がある。
【０１２６】
Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ，８，２００８，１１９−１２１によれば、レーザー吸収剤は、好ましくはプラスチック製品の上に書き込むための、レーザー光吸収剤である。好ましいレーザー吸収剤は、以下のものからなる群から選択される：三酸化アンチモン、酸化スズ、オルトリン酸スズ、チタン酸バリウム、酸化アルミニウム、ヒドロキシリン酸銅、オルトリン酸銅、二リン酸カリウム銅、水酸化銅、アンチモン−スズ酸化物、三酸化ビスマス、およびアントラキノン。特に好ましいのは、三酸化アンチモンおよびアンチモン−スズ酸化物である。極めて特に好ましいのは、三酸化アンチモンである。
【０１２７】
レーザー吸収剤、特に三酸化アンチモンは、粉体として直接使用することもできるし、あるいはマスターバッチの形で使用することもできる。好ましいマスターバッチは、ポリアミドをベースとするもの、またはポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン−ポリプロピレンコポリマー、無水マレイン酸がグラフトされたポリエチレンおよび／または無水マレイン酸をグラフトされたポリプロピレンをベースとするものであるが、三酸化アンチモンのマスターバッチのためのポリマーは、個別に、または混合物として使用することができる。極めて特に好ましいのは、ポリアミド６ベースのマスターバッチの形態の中で三酸化アンチモンを使用することである。
【０１２８】
レーザー吸収剤は、個別に使用することもできるし、あるいは複数のレーザー吸収剤の混合物として使用することもできる。
【０１２９】
レーザー吸収剤は、特定の波長のレーザー光を吸収することができる。実際のところ、その波長は、１５７ｎｍ〜１０．６μｍの範囲である。これらの波長のレーザーの例は、国際公開第２００９／００３９７６Ａ１号パンフレットに記載されている。好ましいのは、その手段によって、１０６４、５３２、３５５、および２６６ｎｍの波長を達成することが可能となるＮｄ：ＹＡＧレーザー、およびＣＯ２レーザーを使用することである。
【０１３０】
本発明は、特に好ましくは、ＰＡ６、三斜晶系のケイ酸アルミニウム、エチレンビス（ステアリルアミド）［＝ＣＡＳ−Ｎｏ．１１０−３０−５］、およびＭｇ３［Ｓｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２］を含む組成物を提供する。
【０１３１】
プロセス
射出成形のため又は押出し成形のために使用される成形組成物は、成分ａ）およびｂ）および任意選択によりｃ）および／またはｄ）および／またはｅ）を、少なくとも１種の混合装置、好ましくは少なくとも１種のエクストルーダーの中で、所定の重量パーセントで混合またはコンパウンディングすることによって得られる。
【０１３２】
次いでその混合された組成物を、少なくとも一つの混合装置の出口から、好ましくは少なくとも一つのエクストルーダー出口から成形組成物として排出させてストランドとし、ペレット化を可能とするためにそれを冷却し、ペレット化させる。ペレット化の後に、乾燥工程を設けるのが好ましい。
【０１３３】
上述の成分を所定の重量パーセントで混合／コンパウンディングすることは、好ましくはエクストルーダー中、特に好ましくは二軸スクリューエクストルーダー中で、２４０〜３００℃の範囲の温度でその溶融物について実施するのが好ましい。
【０１３４】
好ましい実施形態においては、エクストルーダー中で得られた、本発明による組成物を含むペレットを、乾燥空気ドライヤーまたは真空乾燥オーブン中、８０℃で約２〜６時間かけて乾燥させてから、射出成形または押出し成形プロセスにかけて、製品を製造する。
【０１３５】
したがって、本発明はさらに、本発明による組成物を成形組成物として使用し、射出成形または押出し成形、好ましくは射出成形による、比較的高い難燃性の要求性能に適合する製品、好ましくは電気または電子産業のための製品、特に好ましくは電子または電気用の集成部品および構成部品を製造するためのプロセスも提供する。
【０１３６】
押出し成形または射出成形によって製品を製造するための本発明によるプロセスは、好ましくは２３０〜３３０℃の範囲、特に好ましくは２４０〜３００℃の範囲、極めて特に好ましくは２５０〜２８０℃の範囲の溶融温度で、そして任意選択によりさらに、２５００ｂａｒ以下の圧力、好ましくは２０００ｂａｒ以下の圧力、特に好ましくは１５００ｂａｒ以下の圧力、極めて特に好ましくは７５０ｂａｒ以下の圧力で実施される。
【０１３７】
押出し成形の一つの変形法である連続共押出し成形においては、２種の異なった材料を、交互の順序で連続的に押し出す。このようにすると、押出される方向に交互に異なった材料組成物を有するプリフォームが形成される。適切な材料を選択する手段によって、特異的に必要とされる物性を有する、たとえば両端が軟質で、中央のセクションが硬質または一体化された軟質の蛇腹領域であるような物品のような、特定の物品セクションを与えることも可能である（Ｔｈｉｅｌｅｎ，Ｈａｒｔｗｉｇ，Ｇｕｓｔ，“Ｂｌａｓｆｏｒｍｅｎ  ｖｏｎ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈｏｈｌｋｏｅｒｐｅｒｎ”，Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，２００６，ｐａｇｅｓ  １２７−１２９）。
【０１３８】
射出成形のプロセスが特徴としているのは、好ましくはペレットの形態にある、本発明による組成物をベースとする粗原料を、加熱された円筒状の中空空間の中で溶融（可塑化）させ、加圧下にそれを、射出成形組成物として温度調節された中空空間の中に射出するということである。その組成物を冷却（固化）させてから、その射出成形した部品を、金型から取り出す。
【０１３９】
作業工程の間には次の区別がある：
１．可塑化／溶融工程
２．射出相（充填操作）
３．圧力保持相（理由：結晶化の際の熱収縮）
４．脱型。
【０１４０】
射出成形機には、型締めユニット、射出ユニット、駆動系、および制御系が含まれる。型締めユニットには、成形型のための固定および移動熱盤および端盤、さらにはタイバーおよび移動成形型熱盤のための駆動系（トグリング機構または油圧型締めユニット）が含まれる。
【０１４１】
射出ユニットには、電気加熱可能なバレル、スクリューのための駆動装置（モーター、伝送）、およびスクリューおよび射出ユニットを移動させるための油圧系が含まれる。その射出ユニットは、少なくとも成分ａ）およびｂ）を含む粉体／ペレットに対して、溶融、計量、射出および圧力保持（収縮対策）の面で機能する。スクリュー内部での溶融物の逆流（漏れ流れ）の問題は、逆止弁によって解決される。
【０１４２】
射出成形の成形型の中では、流入してきた溶融物を、脱離させ、冷却させ、それにより目的の製品が製造される。この目的のためには、常に二つ割りの成形型が必要である。射出成形においては、以下の機能系が区別される：
−  スプルー系
−  成形インサート系
−  ベント系
−  マシンマウントおよび力吸収系
−  脱型系および移動伝送系
−  温度制御。
【０１４３】
射出成形とは対照的に、押出し成形では、エクストルーダーの中の本発明による組成物を含む、連続成形されたポリマーストランドを使用するが、ここで、エクストルーダーは、成形された熱可塑性プラスチック部品を製造するための機械である。以下のような区別がある：
−  一軸エクストルーダーおよび二軸エクストルーダーおよびそれぞれのサブアセンブリー、
−  普通の一軸エクストルーダー、移送一軸エクストルーダー、
−  逆回転二軸スクリューエクストルーダー、および共回転二軸スクリューエクストルーダー。
【０１４４】
押出し成形プラントは、エクストルーダー、成形型、下流側の機器、押出し吹込み成形型からなっている。異形材を製造するための押出し成形プラントは、エクストルーダー、異形材成形型、検量、冷却セクション、キャタピラー／ローラー取り出し装置、分離装置、およびチッピングシュートからなっている。
【０１４５】
したがって、本発明はさらに、成形本発明の組成物を押出し成形または射出成形することによって得ることが可能な製品も提供する。
【実施例】
【０１４６】
実施例：
表１に示した成分を、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ  Ｗｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製のＺＳＫ  ２６  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ二軸スクリューエクストルーダーの中で、約２８０℃の温度で混合し、水浴の中にストランドとして排出し、ペレット化が可能となるまで冷却し、ペレット化させた。それらのペレットを、真空乾燥オーブンの中７０℃で、恒量になるまで乾燥させた。
【０１４７】
次いでそれらのペレットを、Ａｒｂｕｒｇ  Ａ４７０射出成形機で２７０〜２９０℃の範囲の溶融温度および８０〜１００℃の範囲の成形型温度で加工して、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍのサイズを有する試験片ならびに８０ｍｍの直径および０．７５ｍｍ、１．５ｍｍ、または３ｍｍの厚みを有する円板を得た。
【０１４８】
本発明による組成物から製造した製品の機械的性質は、ＩＳＯ  １７８に準拠した曲げ試験およびＩＳＯ  １８０／１Ｕに準拠したＩＺＯＤ衝撃試験で測定した。
【０１４９】
グローワイヤ抵抗性は、ＩＥＣ  ６０６９５−２−１２に準拠したグローワイヤ試験ＧＷＦＩ（Ｇｌｏｗ  Ｗｉｒｅ  Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ  Ｉｎｄｅｘ）により測定した。
【０１５０】
特に製造された製品の曲げ強度の値が高いということから、本発明の目的のために良好な機械的性質が示されている。応用力学における曲げ強度とは、曲げ試験にかけた構成成分における曲げ応力の値であって、それが大きすぎると、その構成成分の破断によって、破損につながる。それは、部材たわみまたは破断に対して与える抵抗性を表している。ＩＳＯ  １７８に準拠した短時間の曲げ試験においては、好ましくは８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの寸法を有する、バー形状の試験片の両端を二つの支点の上に置き、その中央に曲げパンチによって荷重をかける（Ｂｏｄｏ  Ｃａｒｌｏｗｉｔｚ：Ｔａｂｅｌｌａｒｉｓｃｈｅ  Ｕｅｂｅｒｓｉｃｈｔ  ｕｅｂｅｒ  ｄｉｅ  Ｐｒｕｅｆｕｎｇ  ｖｏｎ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｎ，６ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｇｉｅｓｅｌ−Ｖｅｒｌａｇ  ｆｕｅｒ  Ｐｕｂｌｉｚｉｔａｅｔ，１９９２，ｐｐ．１６−１７）。
【０１５１】
「ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｂｉｅｇｅｖｅｒｓｕｃｈ」によれば、曲げモジュラスは、試験片を二つの支点の上に位置させ、その中央に試験パンチを用いて荷重をかける、３点曲げ試験で求めている。おそらくはこれが、最も一般的に使用されている曲げ試験の形である。次いで、フラットなサンプルの場合、その曲げモジュラスは次式で計算される：
【数１】
2017508854.tif 000008
［式中、Ｅ＝曲げモジュラス（ｋＮ／ｍｍ２）；ｌｖ＝支点の幅（ｍｍ）；ＸＨ＝曲げモジュラス測定の終点（ｋＮ）；ＸＬ＝曲げモジュラス測定の始点（ｋＮ）；ＤＬ＝ＸＨとＸＬとの間の曲げ（ｍｍ）；ｂ＝サンプルの幅（ｍｍ）；ａ＝サンプルの厚み（ｍｍ）］。
【０１５２】
表面歪み（Randfaserdehnung）は、材料の熱的性質、すなわち耐熱変形性から計算することができる。耐熱変形性は、プラスチックの熱的耐久性の目安である。それらが粘弾性的挙動を有しているという事実から、厳密に規定された、プラスチックの上限使用温度は存在しないが、その代わり、規定された負荷の下で、代わりのパラメーターを求める。この目的のためには、２種の標準化された方法が使用できる。
【０１５３】
耐熱変形性温度（ＨＤＴ＝加熱撓み温度）を求めるためのＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ７５−１，−２，−３（先の規格：ＤＩＮ  ５３４６１）に記載されたこの方法では、長方形の断面を有する標準試験片を使用し、好ましくは、フラットな側面に、一定の負荷で３点曲げをかける。試験片の高さに応じて、力を加えるためのおもりまたは／およびバネを使用して、１．８０（方法Ａ）、０．４５（方法Ｂ）、または８．００Ｎ／ｍｍ２（方法Ｃ）の表面歪みσｆを加える。
【数２】
2017508854.tif 000009
・  ｂ：試験片の幅
・  ｈ：試験片の高さ
・  Ｌ：支点の間隔
【０１５４】
次いでその負荷をかけた試験片を、一定の加熱速度１２０Ｋ／ｈ（または５０Ｋ／ｈ）での加熱にかける。試験片の変形が、０．２％の表面歪みに達したら、そのときの温度を耐熱変形性温度（加熱撓み温度、または熱変形温度）ＨＤＴとする。しばしば使用され、従って本発明の目的のためのＨＤＴ−Ａ法の場合においては、適用する曲げ応力は１．８ＭＰａである。
【０１５５】
ＩＳＯ  １８０／１Ｕに準拠した衝撃靱性は、破壊されることなく衝撃エネルギー（ｉｍｐａｃｔ  ｅｎｅｒｇｙ、ｐｅｒｃｕｓｓｉｏｎ  ｅｎｅｒｇｙ）を吸収する材料の性能の目安である。この場合、構成成分の衝撃強度は多くの因子で決まる：
・  壁面の厚み
・  その成分の形状とサイズ
・  温度
・  衝撃速度。
【０１５６】
衝撃靱性は、衝撃ハンマーによって測定する。衝撃靱性は、衝撃エネルギーと試験片の断面積との比として計算する（測定単位：ｋＪ／ｍ２）。各種の測定方法、すなわちＣｈａｒｐｙ法またはＩＺＯＤ法が存在する。本発明の目的のために使用されるＩＺＯＤ法においては、試験片を、一方の端だけで、垂直にクランプ止めする。
【０１５７】
加工ウィンドウを決めるための重要な因子である熱安定性の評価は、熱重量分析（ＴＧＡ）によって実施した。この目的のためには、ＴＧＡ装置（Ｎｅｔｚｓｃｈ  ＴＧ２０９  Ｆ１  Ｉｒｉｓ）の中で、空気中２０．０Ｋ／分の昇温速度で試験片を加熱し、温度による質量の変化を記録した。質量の減少の累積が２％となった温度を、温度Ｔ（Ｚ）と定義し、その温度で熱安定性が不十分となっている。
【０１５８】
使用原料：
成分ａ／１：  ポリアミド６（Ｄｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）Ｂ２９、Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ（Ｃｏｌｏｇｎｅ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製）
成分ｂ／１：  カイアナイト、たとえば、Ｓｉｌａｔｈｅｒｍ（登録商標）−Ｔ１３６０−４００  ＡＳＴ、Ｑｕａｒｚｗｅｒｋｅ  ＧｍｂＨ（Ｆｒｅｃｈｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製
成分ｂ／２：  水酸化マグネシウム、たとえば、Ｍａｇｎｉｆｉｎ（登録商標）５ＨＩＶ、Ｍａｒｉｎｓｗｅｒｋ  ＧｍｂＨ（Ｂｅｒｇｈｅｉｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製
成分ｆ）：  ポリアミドにおいて慣用されているさらなる添加剤、たとえば離型剤（特に、エチレンビス（ステアリルアミド）、［ＣＡＳ−Ｎｏ．１１０−３０−５］、造核剤（たとえば、タルクをベースとするもの）。まとめて成分ｆ）としたそれらの添加剤のタイプと量は、実施例および比較例で、タイプと量が一致させてある。
【０１５９】
表１に示した組成物はすべて、先に説明した方法で加工した。
【０１６０】
【表１】
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【０１６１】
本発明による組成物およびそれらから得られる製品（実施例１）は、したがって、難燃剤（この場合、水酸化マグネシウム）を使用した変形法（比較例１）と比較して、はるかに高い分解温度と、それによって同程度のグローワイヤー性能において顕著に広い加工ウィンドウを示している。
【０１６２】
０．５Ａを超える電流が流れる、所轄機関の監督を受ける家庭電化製品において絶縁材料として使用されるための標準要求性能である、ＩＥＣ  ６０３３５−１に準拠した７５０℃のＧＷＦＩに適合している。同じ充填剤含量でケイ酸アルミニウムを使用することで、顕著に良好な機械的性質が得られている。
【国際調査報告】
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2017508854.tif 000014
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2017508854.tif 000017