(57)【要約】  本発明は、化学装置の金属又はコンクリート表面に被覆を設けるための方法に関し、この方法は、−被覆組成物が、オルガノシラン及びオルガノシロキサンの群から選択される有機ケイ素含有化合物を含み、被覆組成物中の有機ケイ素含有化合物のケイ素原子とエポキシ基とのモル比が０．２０〜０．７５：１．００の範囲である、エポキシ官能性樹脂、及びエポキシ官能性樹脂のためのアミン硬化剤を含む被覆組成物を提供する工程と、−被覆組成物を化学装置の金属又はコンクリート表面に塗布して被覆層を形成する工程と、−被覆層を０〜５０℃の範囲の温度で硬化させる工程とを含む。また本発明は、硬化した被覆組成物のライニングを設けた金属又はコンクリート表面を含む化学装置、及び化学装置の金属又はコンクリート表面に被覆を設けるのに適した被覆組成物にも関する。本発明の被覆組成物は、広範囲の用途及び高耐薬品性を示すことが明らかになっている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ官能性樹脂、及び前記エポキシ官能性樹脂のためのアミン硬化剤を含む被覆組成物であって、オルガノシラン及びオルガノシロキサンの群から選択される有機ケイ素含有化合物を含み、前記被覆組成物中の前記有機ケイ素含有化合物のケイ素原子とエポキシ基とのモル比が０．２０〜０．７５：１．００の範囲である被覆組成物を提供する工程と、
前記被覆組成物を化学装置の金属又はコンクリート表面に塗布して被覆層を形成する工程と、
前記被覆層を０〜５０℃の範囲の温度で硬化させる工程とを含む、化学装置の金属又はコンクリート表面に被覆を設けるための方法。
【請求項２】
前記被覆層に５０℃を超える温度の後硬化工程がさらに施される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記化学装置が、煙突、パイプ又はタンク、例えば貨物タンク又は貯蔵タンクである、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記被覆組成物中の前記有機ケイ素含有化合物のケイ素原子とエポキシ基とのモル比が０．２５〜０．７５：１．００の範囲である、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記有機ケイ素含有化合物が、エポキシ官能性シランもしくはシロキサン、アミノ官能性シランもしくはシロキサン、及び／又はエポキシもしくはアミン官能基を有さないオルガノシランもしくはオルガノシロキサンを含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記被覆組成物がエポキシ官能性シラン又はシロキサン及びケイ素フリーエポキシ樹脂を含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記エポキシ官能性シラン又はシロキサンが、前記被覆組成物中に存在するエポキシ基の２５〜７５％、前記系中に存在するエポキシ基の特に２５〜６０％、とりわけ４０〜６０％、さらにとりわけ４５〜５５％を与え、前記ケイ素フリーエポキシ樹脂が、前記被覆組成物中に存在するエポキシ基の２５〜７５％、前記被覆組成物中に存在するエポキシ基の特に４０〜７５％、とりわけ４０〜６０％、さらにとりわけ４５〜５５％を与える、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記被覆組成物が、アミノ官能性シラン又はシロキサン、任意選択でケイ素フリーアミン硬化剤を含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記有機ケイ素含有化合物がエポキシ又はアミン官能基を有さないオルガノシラン又はオルガノシロキサンを含む、請求項５に記載の方法。
【請求項１０】
前記被覆組成物が、１０重量％未満のＲＤＧＥ（レソルシノールジグリシジルエーテル）、特に５重量％未満のＲＤＧＥ、例えば２重量％未満のＲＤＧＥを含む、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記被覆組成物中に存在する硬化剤の量が、前記アミン硬化剤中の活性水素とエポキシ官能性樹脂のエポキシ基との当量比が約０．１５〜１．８０の間にある、請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
硬化した被覆組成物のライニングを設けた金属又はコンクリート表面を含む化学装置であって、前記硬化した被覆組成物がエポキシ官能性樹脂及び前記エポキシ官能性樹脂のためのアミン硬化剤を含む被覆組成物から誘導され、前記被覆組成物がオルガノシラン及びオルガノシロキサンの群から選択される有機ケイ素含有化合物を含み、前記被覆組成物中の前記有機ケイ素含有化合物のケイ素原子とエポキシ基とのモル比が０．２０〜０．７５：１．００の範囲である、化学装置。
【請求項１３】
煙突、パイプ又はタンク、例えば貨物タンク又は貯蔵タンクである、請求項１２に記載の化学装置。
【請求項１４】
化学装置の金属又はコンクリート表面に被覆を設けるのに適した被覆組成物であって、前記被覆組成物がエポキシ官能性樹脂及び前記エポキシ官能性樹脂のためのアミン硬化剤を含み、前記被覆組成物がオルガノシラン及びオルガノシロキサンの群から選択される有機ケイ素含有化合物を含み、前記被覆組成物中の前記有機ケイ素含有化合物のケイ素原子とエポキシ基とのモル比が０．２０〜０．０．７５：１．００、好ましくは０．２５〜０．７５：１．００の範囲である、被覆組成物。
【請求項１５】
２パック被覆組成物である、請求項１４に記載の被覆組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化学装置の金属又はコンクリート表面に被覆を設けるための方法に関する。また本発明は、化学装置における金属表面又はコンクリート表面のための被覆としての使用に適した組成物、及び上記被覆を設けた化学装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
化学装置において、金属表面及びコンクリート表面は、多種多様な化合物と接触する。これらの表面は一般に被覆が設けられ、この被覆は２つの目的にかなう。まず第一に、被覆は、問題となっている化学物質から表面を保護するものである。第二に、被覆は、装置（例えば、タンク）の表面による汚染、例えば、腐食によるものから化学物質を保護するものである。広く適用できるためには、この用途で用いられる被覆は、広範囲の化合物との相互作用に対応可能であるべきである。さらに被覆は、高温及び高圧の条件に対応可能であるべきである。
【０００３】
１つを超えるタイプの化学物質と順次接触する表面には別の問題が起こる。これが該当するのは、例えば、貯蔵タンク又は輸送タンクであり、これらのタンクは、大量の液体化学物質を陸上又は海路で貯蔵又は輸送するために用いられる。さまざまなタイプの化学物質と接触する被覆にとって重要な特徴は各種化学物質との相互作用であり、その目的は、その後の化学物質の汚染を避けることである。したがって、一方で、表面と接触した大量の化学物質の吸収が起こり得、この吸収は最小限に抑えられるべきである。他方で、化学物質が被覆に吸収される場合、これらの化学物質は、従来の洗浄工程によって容易に除去されるべきである。この被覆は、高耐薬品性を有する被覆として記述することができて、ここで、耐薬品性という用語は、被覆が膜の完全性を維持しながら化学物質を吸収し、続いて脱着する傾向を指す。
【０００４】
国際公開第２０１２／１１９９６８号には、エポキシ樹脂の混合物、硬化剤、促進剤又は促進剤の混合物、及び１つ又はそれ以上の充填材又は顔料を含む被覆組成物が記載されており、ここでエポキシ樹脂の混合物は、６０〜８０重量％のＲＤＧＥエポキシ樹脂及び２０〜４０重量％のエポキシノボラック樹脂を含む。被覆組成物はタンクライニング組成物として記載されている。
【０００５】
この参考文献に記載されている被覆組成物は、タンクライニング被覆として用いられるとき良好な特性を示すが、依然として、化学装置の金属又はコンクリート表面に被覆を設けるのに適しており、広範囲の用途及び高耐薬品性を有する代替の被覆組成物が必要とされている。広範囲の用途により、われわれは、被覆組成物が温度の範囲（例えば５℃〜３５℃）にわたり塗布され得、硬化され得、被覆が良好な被覆特性（良好な付着性、良好な膜の完全性）及び耐薬品性を与えることを意味する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２０１２／１１９９６８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明はこのような被覆組成物を提供する。本発明は、化学装置のコンクリート又は金属表面に硬化した被覆層を設けるための方法、及びこのような層を設けた表面も提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
１つの実施形態では、本発明は、化学装置の金属又はコンクリート表面に被覆を設けるための方法に関し、この方法は、
−被覆組成物が、オルガノシラン及びオルガノシロキサンの群から選択される有機ケイ素含有化合物を含み、被覆組成物中の有機ケイ素含有化合物のケイ素原子とエポキシ基とのモル比が０．２０〜０．７５：１．００の範囲である、エポキシ官能性樹脂、及びエポキシ官能性樹脂のためのアミン硬化剤を含む被覆組成物を提供する工程と、
−被覆組成物を化学装置の金属又はコンクリート表面に塗布して被覆層を形成する工程と、
−被覆層を０〜５０℃の範囲の温度で硬化させる工程とを含む。
【０００９】
一例では、被覆組成物中の有機ケイ素含有化合物のケイ素原子とエポキシ基とのモル比は０．２５〜０．７５：１．００の範囲である。
【００１０】
別の実施形態では、本発明は、硬化した被覆組成物のライニングを設けた金属又はコンクリート表面を含む化学装置に関し、ここで硬化した被覆組成物は、エポキシ官能性樹脂及びエポキシ官能性樹脂のためのアミン硬化剤を含む被覆組成物から誘導され、ここで被覆組成物は、オルガノシラン及びオルガノシロキサンの群から選択される有機ケイ素含有化合物を含み、被覆組成物中の有機ケイ素含有化合物のケイ素原子とエポキシ基とのモル比は０．２０〜０．７５：１．００の範囲である。
【００１１】
一例では、被覆組成物中の有機ケイ素含有化合物のケイ素原子とエポキシ基とのモル比は０．２５〜０．７５：１．００の範囲である。
【００１２】
別の実施形態では、本発明は、化学装置の金属又はコンクリート表面に被覆を設けるのに適した被覆組成物に関し、ここで被覆組成物は、エポキシ官能性樹脂及びエポキシ官能性樹脂のためのアミン硬化剤を含み、ここで被覆組成物は、オルガノシラン及びオルガノシロキサンの群から選択される有機ケイ素含有化合物を含み、被覆組成物中の有機ケイ素含有化合物のケイ素原子とエポキシ基とのモル比は０．２０〜０．７５：１．００の範囲である。
【００１３】
一例では、被覆組成物中の有機ケイ素含有化合物のケイ素原子とエポキシ基とのモル比は０．２５〜０．７５：１．００の範囲である。
【００１４】
ケイ素含有化合物及びエポキシ官能性樹脂を含む組成物は公知であり、例えば、米国特許出願公開第２０１３／０２２４４９６号、国際公開第２０１３／１１００４６号、国際公開第２００４／０３３５７０号及び米国特許出願公開第２０１３／０２３７６３８号において公知である。
【００１５】
米国特許出願公開第２０１３／０２２４４９６号、国際公開第２００４／０３３５７０号及び米国特許出願公開第２０１３／０２３７６３８号に開示されている組成物はすべて、被覆組成物中の有機ケイ素含有化合物のケイ素原子とエポキシ基とのモル比が０．７５：１．００より大きい。国際公開第２０１３／１１００４６号は、被覆組成物中の有機ケイ素含有化合物のケイ素原子とエポキシ基とのモル比に関する指針を与えていない。これらの文書のいずれも、本明細書に記載の被覆組成物中の有機ケイ素含有化合物のケイ素原子とエポキシ基とのモル比（例えば、０．２０〜０．７５：１．００）を有する被覆組成物、並びにこのような被覆組成物が、改善された耐薬品性及び他の有利な特性、例えば、より良い上塗り適合性（overcoatability）を有するであろうことについて示唆していない。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明を以下でより詳しく説明する。
【００１７】
本発明において、被覆組成物は、エポキシ官能性樹脂、エポキシ官能性樹脂のためのアミン硬化剤並びにオルガノシラン及びオルガノシロキサンの群から選択される有機ケイ素含有化合物を含む。有機ケイ素含有化合物は、エポキシ官能性シラン及びシロキサン、アミノ官能性シラン及びシロキサン、並びにエポキシ又はアミン官能基を持たないオルガノシラン又はオルガノシロキサンの群から選択される１つ又はそれ以上の化合物でもよい。被覆組成物は、ケイ素含有エポキシ樹脂、すなわちエポキシ官能性シラン及びシロキサン、並びにケイ素フリーエポキシ樹脂、並びにケイ素含有アミン硬化剤、すなわちアミノ官能性シラン及びシロキサン、並びにケイ素フリーアミン硬化剤を含んでもよい。さらに、上に示した通り、被覆組成物は、エポキシ又はアミン官能基を持たないオルガノシラン又はオルガノシロキサンを含んでもよい。被覆組成物は、別の成分、例えば充填材及び顔料を含んでもよい。
【００１８】
以下において、被覆組成物の各種成分についてまず議論する。次に、組成物自体について議論する。
【００１９】
エポキシ官能性シラン及びシロキサン
本発明の１つの実施形態において、被覆組成物は、少なくとも１つのエポキシ官能性シラン又はシロキサンを含む。本明細書の文脈の範囲内において、エポキシ官能性シランという用語は、モノグリシジルアルコキシシランを指し、エポキシ官能性シロキサンは、少なくとも１つの−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−結合を含む組成物の任意の成分を含むモノ及びポリグリシジルポリシロキサン組成物を指す。
【００２０】
本発明における使用に適したエポキシ官能性シラン及びエポキシ官能性シロキサンは式１
式１：Ｑ−Ｒ１−Ｓｉ−（ＯＲ２）ｎ（Ｒ３）２−ｎ−Ｏ［−（Ｑ−Ｒ１）Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ−１（Ｒ３）２−ｎ−Ｏ−］ｍＲ２
（式中、Ｑはグリシドキシ基（
【化１】
2017508598.tif 000002
）を表し、
Ｒ１は１〜６個の炭素原子を持つ脂肪族アルキル基を表し、Ｒ２は一価の脂肪族Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、Ｒ３は一価の脂肪族Ｃ１−Ｃ６アルキル基又は一価のＣ６芳香族基を表し、ｎは１又は２であり、ｍはゼロより大きいかゼロと等しい整数である。）のものを含む。
【００２１】
Ｒ１は、好ましくは２〜４個の炭素原子を有し、より好ましくは３個有する。Ｒ２は、好ましくはメチル、エチル又はプロピルであり、より好ましくはメチルである。Ｒ３は、好ましくは脂肪族Ｃ１−Ｃ６アルキル基であり、とりわけメチル、エチル又はプロピル、より好ましくはメチルあるいは一価のＣ６芳香族基、好ましくはフェニルである。
【００２２】
ｎ＝２のとき、Ｒ３は存在しない。ｍ＝０のとき、一般式は、エポキシ官能性シランを表す。ｍ＞０のとき、一般式は、エポキシ官能性シロキサンを表す。エポキシ−シロキサンについては、ｍが広い範囲内で変わってもよい。本発明において用いられるエポキシ官能性シランが最大でも１０のｍの平均値を有することが一般に好ましい。適したエポキシ官能性シラン又はシロキサン化合物は当分野において公知である。
【００２３】
１つの実施形態では、式１（式中、Ｒ１＝−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、Ｒ２＝ＣＨ３、Ｒ３は存在せず、ｎ＝２、ｍ＝０）のエポキシ官能性シランが用いられる。この化合物は、式
【化２】
2017508598.tif 000003
を有する。この物質はグリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＯＰＴＭＳ）であり、例えばＥｖｏｎｉｋから（商品名Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  ＧＬＹＭＯで）入手できる。
【００２４】
別の実施形態では、−（Ｓｉ−Ｏ）−骨格及び懸垂エポキシ基を有するエポキシ官能性シロキサンオリゴマーが用いられる。１つの実施形態では、上述の式１（式中、Ｒ１＝−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、Ｒ２＝ＣＨ３、Ｒ３は存在せず、ｎ＝２であり、ｍは２〜８、特に３〜５の範囲、例えば、およそ４の平均値を有する。）のこのタイプのエポキシ官能性シロキサンオリゴマーが用いられる。このような物質は、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによって製造され、商品名Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  ＭＰ２００で販売されている。
【００２５】
用いられてもよい多くの別の適した化合物があり、例えば、グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（式１（式中、Ｒ１＝−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、Ｒ２＝ＣＨ２ＣＨ３、Ｒ３は存在せず、ｎ＝２、ｍ＝０）の化合物）、Ｗａｃｋｅｒ製Ｓｉｌｒｅｓ  ＨＰ１０００（式１（式中、ｍ＝２、ｎ＝１、Ｒ２＝ＣＨ３、Ｒ３＝フェニル）の化合物）、グリシドキシプロピルジメチルエトキシシラン（式１（式中、Ｒ１＝−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、Ｒ２＝ＣＨ２ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、ｎ＝０及びｍ＝０）の化合物）、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン（式１（式中、Ｒ１＝−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、Ｒ２＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、ｎ＝１及びｍ＝０）の化合物）、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン（式１（式中、Ｒ１＝−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、Ｒ２＝ＣＨ２ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、ｎ＝１及びｍ＝０）の化合物）が含まれる。
【００２６】
１つの実施形態では、１つ又はそれ以上の以下のエポキシ官能性シラン及びエポキシ官能性シロキサンが用いられ、式中、Ｒ４はグリシドキシ基であり、ｅは０．１〜０．５の値を有し、ｆは０．１〜０．５の値を有し、ｇは０．５〜０．９の値を有する：
次の単位を含むエポキシ官能性ケイ素物質：
（Ｒ４（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ及び（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ
次の単位を含むエポキシ官能性ケイ素物質：
（Ｒ４（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ、（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）ｆ及び（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ
次の単位を含むエポキシ官能性ケイ素物質：
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ、（Ｒ４（ＣＨ３）ＳｉＯ２／２）ｆ及び（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ
次の単位を含むエポキシ官能性ケイ素物質：
（Ｒ４（ＣＨ３）ＳｉＯ２／２）ｆ及び（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｇ
次の単位を含むエポキシ官能性ケイ素物質：
（Ｒ４（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ及び（ＣＨ３ＳｉＯ３／２）ｇ
次の単位を含むエポキシ官能性ケイ素物質：
（Ｒ４（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２）ｅ、（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）ｆ及び（ＣＨ３ＳｉＯ３／２）ｇ
次の単位を含むエポキシ官能性ケイ素物質：
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ｅ、（Ｒ４（ＣＨ３）ＳｉＯ２／２）ｆ及び（ＣＨ３ＳｉＯ３／２）ｇ
次の単位を含むエポキシ官能性ケイ素物質：
（Ｒ４（ＣＨ３）ＳｉＯ２／２）ｆ及び（ＣＨ３ＳｉＯ３／２）ｇ
次の単位を含むエポキシ官能性ケイ素物質：
（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）ｆ及び（Ｒ４ＳｉＯ３／２）ｇ。
【００２７】
アミノ官能性シラン及びシロキサン
本発明の１つの実施形態において、被覆組成物は、少なくとも１つのアミノ官能性シラン又はシロキサンを含む。アミノ官能性シラン又はシロキサンはエポキシ官能性樹脂のための唯一のアミン硬化剤でもよく、又はケイ素フリーアミン硬化剤と組み合わせて用いられてもよい。適したアミノ官能性シラン又はシロキサンは当分野において公知である。
【００２８】
本発明における使用に適したアミノ官能性シラン及びアミノ官能性シロキサンには式２
式２：Ｑ’−ＮＨ−Ｒ’１−Ｓｉ−（ＯＲ’２）ｎ’（Ｒ’３）２−ｎ’−Ｏ［−（Ｑ−ＮＨ−Ｒ’１）Ｓｉ（ＯＲ’２）ｎ’−１（Ｒ’３）２−ｎ’−Ｏ−］ｍ’Ｒ’２
（式中、Ｑ’は残基−（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｚ’−Ｈ又はアミノアリール基を表し、Ｒ’１は１〜６個の炭素原子を持つ脂肪族アルキル基を表し、Ｒ’２は一価の脂肪族Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、Ｒ’３は一価の脂肪族Ｃ１−Ｃ６アルキル基又は一価のＣ６芳香族基を表し、ｎ’は１又は２であり、ｍ’はゼロより大きいかゼロと等しい整数である。）のものが含まれる。式２において、ｚ’は値０、１又は２を有する。
【００２９】
Ｒ’１は、好ましくは２〜４個の炭素原子を有し、より好ましくは３個有する。Ｒ’２は、好ましくはメチル、エチル又はプロピルであり、より好ましくはメチルである。Ｒ’３は、好ましくは脂肪族Ｃ１−Ｃ６アルキル基であり、とりわけメチル、エチル又はプロピル、より好ましくはメチルあるいは一価のＣ６芳香族基、好ましくはフェニルである。
【００３０】
ｎ’＝２のとき、Ｒ’３は存在しない。ｍ’＝０のとき、一般式は、アミノ官能性シランを表す。ｍ’＞０のとき、一般式は、アミノ官能性シロキサンを表す。アミノ官能性シロキサンについては、ｍ’が広い範囲内で変わってもよい。本発明において用いられるアミノ官能性シランが最大でも１０のｍ’の平均値を有することが一般に好ましい。適したアミノ官能性シラン又はシロキサン化合物は当分野において公知である。
【００３１】
適したアミノ官能性シラン又はシロキサンの例には、アミノプロピルトリエトキシシラン（式２中、Ｑ’＝−Ｈ、Ｒ’１＝−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、Ｒ’２＝−ＣＨ２ＣＨ３、Ｒ’３は存在せず、ｍ’＝０）、アミノプロピルトリメトキシシラン（式２中、Ｑ’＝−Ｈ、Ｒ’１＝−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、Ｒ’２＝−ＣＨ３、Ｒ’３は存在せず、ｍ’＝０）、アミノフェニルトリメトキシシラン（式２中、Ｑ’＝−Ｃ６Ｈ４ＮＨ２、Ｒ’１は存在せず、Ｒ’２＝−ＣＨ３、Ｒ’３は存在せず、ｍ’＝０）、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン（式２中、Ｑ’＝−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、Ｒ’１＝−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、Ｒ’２＝−ＣＨ２ＣＨ３、Ｒ’３は存在せず、ｍ’＝０）、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（式２中、Ｑ’＝−（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）−Ｈ、すなわち、式２中、ｚ’＝１、Ｒ’１＝−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、Ｒ’２＝−ＣＨ３、Ｒ’３は存在せず、ｍ’＝０）及び（３−トリメトキシシリルプロピル）ジエチレントリアミン（式２中、Ｑ’＝−（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）２−Ｈ、すなわち、式２中、ｚ’＝２、Ｒ’１＝−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、Ｒ’２＝−ＣＨ３、Ｒ’３は存在せず、ｍ’＝０）が含まれる。
【００３２】
用いられてもよい多くの別の適した化合物があり、例えば、Ｗａｃｋｅｒ製Ｓｉｌｒｅｓ  ＨＰ２０００（式２（式中、ｍ’＝２、ｎ’＝１、Ｒ’２＝ＣＨ３、Ｒ’３＝フェニル）の化合物）が含まれる。これはアミノ−シロキサンの一例である。本発明に関連するアルコキシシラン単位を持つアミンには、アミノアルキルアルキルジアルコキシシラン、アミノアルキルジアルキルアルコキシシラン及び予備縮合アミノアルキルアルコキシシランも含まれる。
【００３３】
エポキシ又はアミン官能基を持たないオルガノシラン及びオルガノシロキサン
本発明の１つの実施形態において、被覆組成物は、エポキシ又はアミン官能基を持たない少なくとも１つのオルガノシラン又はオルガノシロキサンを含む。本明細書において、これらの化合物は、非官能性オルガノシラン又はオルガノシロキサンと示されることもある。非官能性という言い回しは、化合物が、組成物中に存在するアミン基又はエポキシ基それぞれと反応し得るエポキシ基又はアミン基を含まないことを意味する。適した非官能性オルガノシラン及びオルガノシロキサンは当分野において公知である。
【００３４】
本発明における使用に適したエポキシ又はアミン官能基を持たないオルガノシラン及びオルガノシロキサンには式３
式３：Ｒ”１−Ｓｉ−（ＯＲ”２）ｎ”（Ｒ”３）２−ｎ”−Ｏ［−（Ｒ”１）Ｓｉ（ＯＲ”２）ｎ”−１（Ｒ”３）２−ｎ”−Ｏ−］ｍ”Ｒ”２
（式中、Ｒ”１は１〜６個の炭素原子を持つ飽和又は不飽和脂肪族アルキル基あるいは一価のＣ６芳香族基を表し、Ｒ”２は一価の脂肪族Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し、Ｒ”３は一価の脂肪族Ｃ１−Ｃ６アルキル基又は一価のＣ６芳香族基を表し、ｎ”は１又は２であり、ｍ”はゼロより大きいかゼロと等しい整数である。）のものが含まれる。
【００３５】
Ｒ”１が非芳香族のとき、Ｒ”１は、好ましくは１〜４個の炭素原子を有し、より好ましくは１〜３個有し、好ましくは、メチル、エチル、ビニル、プロピル又はアリルである。Ｒ”２は、好ましくはメチル、エチル又はプロピルであり、より好ましくはメチルである。Ｒ”３は、好ましくは脂肪族Ｃ１−Ｃ６アルキル基であり、とりわけメチル、エチル又はプロピル、より好ましくはメチルあるいは一価のＣ６芳香族基、好ましくはフェニルである。
【００３６】
適したエポキシ又はアミン官能基を持たないオルガノシラン又はオルガノシロキサンの例は、フェニルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン及びメチルトリメトキシシランである。別の例には、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン及びアリルトリエトキシシランが含まれる。フェニルトリエトキシシランが好ましいと考えてもよい。
【００３７】
ケイ素フリーエポキシ樹脂
本発明の１つの実施形態において、被覆組成物は、少なくとも１つのケイ素フリーエポキシ樹脂を含む（「ケイ素フリーエポキシ官能性樹脂」とも呼ばれることがある）。
【００３８】
本明細書の文脈の範囲内において、ケイ素フリーエポキシ樹脂という表示は、上述のシラン基又はシロキサン基がないエポキシ基を含む樹脂又は樹脂の混合物を指す。適したケイ素フリーエポキシ樹脂は当分野において公知である。これらの樹脂は、例えばフェノールノボラックエポキシ樹脂、ビスフェノールＦエポキシ樹脂及びレソルシノールジグリシジルエーテル（ＲＤＧＥ）エポキシ樹脂を包含する。他の適したエポキシ樹脂には、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ又はビスフェノールＳのジグリシジルエーテル、上述のビスフェノールのいずれかの縮合又は伸長グリシジルエーテル、ビスフェノールの水素化縮合グリシジルエーテル、多価アルコールのポリグリシジルエーテル、例えばトリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル及びソルビトールグリシジルエーテル、エポキシ化油、エポキシ化合物、例えばジエポキシオクタン及びエポキシ化ポリブタジエンが含まれる。
【００３９】
１つの実施形態では、ケイ素フリーエポキシ樹脂は、芳香族エポキシ樹脂、特にフェノールノボラックエポキシ樹脂を含む。適したフェノールノボラックエポキシ樹脂は当分野において周知であり、さらに説明する必要はない。本発明による組成物において用いることができるフェノールノボラックエポキシ樹脂の例には、ＤＥＮ  ４２５、ＤＥＮ  ４３１及びＤＥＮ  ４３８（旧ＤＯＷ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｅｐｏｎ  １５４、Ｅｐｏｎ  １６０、Ｅｐｏｎ  １６１及びＥｐｏｎ  １６２（旧Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、並びにＥｐａｌｌｏｙ  ８２５０（旧Ｅｍｅｒａｌｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）が含まれる。これらのエポキシ化合物は、１６５〜１８５ｇ／ｅｑの範囲のエポキシ当量を有する。エポキシ当量は、１モル（又は１当量）のエポキシ官能基を与えるのに必要なエポキシ樹脂の重量である。用いられてもよい他のエポキシ樹脂には、エポキシクレゾールノボラック樹脂、例えばＥｐｏｎ  １６４及びＥｐｏｎ  １６５（旧Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、又はビスフェノールＡエポキシノボラック樹脂、例えばＥｐｏｎ  ＳＵタイプの樹脂が含まれる。
【００４０】
１つの実施形態では、ケイ素フリーエポキシ樹脂は、ＲＤＧＥエポキシ樹脂を含む。本発明による組成物において用いることができるＲＤＧＥエポキシ樹脂は通常、エポキシ当量が１１０〜１４０ｇ／ｅｑ、より好ましくは１２０〜１３５ｇ／ｅｑの低粘度エポキシ化合物である。
【００４１】
ＲＤＧＥエポキシ樹脂は、非常に高い耐薬品性を備える被覆の製造には魅力的であるが、場合によってはＲＤＧＥの使用を省くことが好ましく、それは、このエポキシ樹脂が非常に激しい鋭敏化特性（sensitizing properties）を有するからである。したがって、１つの実施形態では、被覆組成物は、ケイ素フリーエポキシ樹脂の総量に基づいて計算して、５０重量％未満のＲＤＧＥエポキシ樹脂を含み、好ましくは２０重量％未満、より好ましくは１０重量％未満のＲＤＧＥ、特に５重量％未満のＲＤＧＥ、例えば２重量％未満のＲＤＧＥを含む。被覆組成物は、実質的にＲＤＧＥがない（ＲＤＧＥが意図的に組成物に加えられていないことを意味する。）ことが好ましいこともある。
【００４２】
依然として非常に良好な耐薬品性を示しながら、比較的少量の上述のＲＤＧＥを含む組成物又は実質的にＲＤＧＥがない組成物を調製することができることは、本発明の特定の特徴であり、驚くべき予想外の知見である。
【００４３】
上述のいずれかのケイ素フリーエポキシ樹脂のブレンドが互いに組み合わせられて用いられてもよいが、非常に高い耐薬品性が必要なときはエポキシフェノールノボラック樹脂が好ましい。したがって、ケイ素フリーエポキシ樹脂によってもたらされるエポキシ基の合計に基づいて計算して、エポキシフェノールノボラック樹脂が、少なくとも５０％のケイ素フリーエポキシ樹脂を構成することが好ましい。より好ましくは、ケイ素フリーエポキシ樹脂によってもたらされるエポキシ基の合計に基づいて計算して、エポキシフェノールノボラック樹脂は、少なくとも７０％、とりわけ少なくとも８０％のケイ素フリーエポキシ樹脂を構成する。
【００４４】
特に、ケイ素フリーエポキシ樹脂を含むどのような被覆の配合の溶媒分も最小限に抑えるために、エポキシフェノールノボラックは、使用される場合、低溶媒分を有し、例えば、エポキシフェノールノボラック樹脂の重量に基づいて、２０重量％未満、好ましくは１０重量％未満の溶媒分を有することが好ましい。エポキシフェノールノボラックには溶媒がないことが特に好ましい。
【００４５】
ケイ素フリーアミン硬化剤
被覆組成物は、エポキシ官能性樹脂（本明細書において単に「エポキシ樹脂」とも呼ばれることがある。）及びアミン硬化剤を含む。アミン硬化剤は、ケイ素フリーアミン硬化剤、ケイ素含有アミン硬化剤又は両方の組み合わせでもよい。ケイ素含有アミン硬化剤は、上述のアミン官能性シラン及びシロキサンに関するセクションで議論されている。このセクションでは、ケイ素フリー硬化剤について議論する。
【００４６】
エポキシ樹脂は本質的に親電子的であるので、一般に求核試薬と反応する。本発明において用いられる硬化剤は、エポキシ基と反応する求核性官能基、この場合アミン基を含む。求核試薬（求核性官能基）によるエポキシドの開環反応の間、水素原子が求核試薬からエポキシドの酸素原子に移動する。この移動した水素原子は「活性水素」と呼ばれる。反応を示す：
【化３】
2017508598.tif 000004
【００４７】
したがって、求核種の当量を活性水素当量によって示すのは一般的である。これは単に、開環したエポキシに移動可能な１モル（又は１「当量」）の水素原子を与えるのに必要な求核種の重量である。アミン硬化剤の場合、アミン硬化剤の活性水素当量は、したがって、１モル（又は１「当量」）のＮ−Ｈ基を与える硬化剤の重量である。一級アミン硬化剤は、例えば、２つのエポキシド基と反応できるので、２個の活性水素を持つであろう。
【００４８】
本発明において用いられるケイ素フリーアミン硬化剤は少なくとも２つのアミン基を包含するので、一般にポリアミンである。アミン基は一級及び／又は二級アミン基にすることができる。
【００４９】
本発明の被覆組成物はアミン硬化剤を含む。別の成分に応じて、アミン硬化剤は、上述の少なくとも１つのアミノ官能性シラン又はシロキサン、このセクションに記載の少なくとも１つのケイ素フリーアミン硬化剤、あるいは少なくとも１つのアミノ官能性シラン又はシロキサンと少なくとも１つのケイ素フリーアミン硬化剤との組み合わせを含んでもよい。
【００５０】
本発明の１つの実施形態において、被覆組成物は、少なくとも１つのケイ素フリーアミン硬化剤を含む。本明細書の文脈の範囲内において、ケイ素フリーアミン硬化剤という表示は、上述のシラン基又はシロキサン基がないアミン硬化剤を指す。適したケイ素フリーアミン硬化剤樹脂は当分野において公知である。
【００５１】
適したケイ素フリーポリアミン硬化剤の例は、エチレンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、並びにこれらのポリアミン硬化剤と脂肪酸及びダイマー脂肪酸との反応により一般に製造され、アミドアミン及びアミン官能性ポリアミド硬化剤になる硬化剤である。このような硬化剤の例は、Clive H. Hare著、「Protective Coatings, Fundamentals of Chemistry and Composition」（Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｆｏｒ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｃｏａｔｉｎｇｓから出版、ＩＳＢＮ  ０−９３８４７７−９０−０）に記載されており、参照により本明細書に組み込まれる。別のポリアミン硬化剤は、ジシアンジアミド、イソホロンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチル−ジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン及びマンニッヒ塩基硬化剤である。これらのポリアミン硬化剤のいずれかの市販グレード品質の硬化剤を用いることができて、例えばＡｎｃａｍｉｎｅ  ２２６４（旧Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）は、主にビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンを含む市販品質の硬化剤である。アミン硬化剤の例は、Clive H. Hare著、「Protective Coatings, Fundamentals of Chemistry and Composition」（Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｆｏｒ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｃｏａｔｉｎｇｓから出版、ＩＳＢＮ  ０−９３８４７７−９０−０）、H Lee及びK Neville著、「Epoxy Resins」（ＬＬＣから出版、ＩＳＢＮ  ９７８−１２５８２４３１８０）、D Stoye及びW Freitag編、「Resins for Coatings」（Ｈａｎｓｅｒから出版、ＩＳＢＮ  ９７８−１５６９９０２０９７）に記載されており、参照により本明細書に組み込まれる。
【００５２】
これらのアミンのいずれかの付加生成物も用いることができる。このような付加生成物は、アミンと、適切に反応性の化合物、例えばケイ素フリーエポキシ樹脂、又はエポキシ官能性反応性希釈剤、例えばブチルグリシジルエーテルとの反応により調製することができる。これにより、硬化剤の遊離アミン含有量が低減し、低温及び／又は多湿の条件下での使用にさらに適したものになる。エポキシ官能性反応性希釈剤の別の例は、Clive H. Hare著、「Protective Coatings, Fundamentals of Chemistry and Composition」（Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｆｏｒ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｃｏａｔｉｎｇｓから出版、ＩＳＢＮ  ０−９３８４７７−９０−０）に記載されており、参照により本明細書に組み込まれる。これらのアミンのいずれかの付加生成物も、アミンと、適切に反応性の化合物、例えばアクリレート、マレエート、フマレート、メタクリレート、又は、さらには親電子的なビニル化合物、例えばアクリロニトリルとの反応により調製することができる。
【００５３】
脂環式アミンは、本発明の組成物において良好な耐薬品性を与えることが明らかになっている。適した脂環式アミン硬化剤の例には、下に示すビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン及びイソホロンジアミンが含まれる。
【化４】
2017508598.tif 000005
【００５４】
アミン硬化剤の混合物も、ケイ素フリーアミン硬化剤並びにアミノ官能性シラン及びシロキサンの混合物を含め、用いることができる。
【００５５】
別の成分
１つの実施形態では、被覆組成物は、エポキシ官能性樹脂のエポキシ基とアミン硬化剤のアミン基との硬化反応を速める促進剤を含む。硬化剤のアミン基は、その未反応の形態又は反応した形態のいずれも、上で議論した本発明における使用のためのオルガノシラン又はオルガノシロキサン上に存在するアルコキシシラン基の加水分解及び縮合反応も速めるが、この工程も同様に速める促進剤を加えることも有利である。ある特定のこれらの促進剤もエポキシ基のアニオン重合を促進する。アルコキシシラン基の加水分解及び縮合を速める促進剤を加えることもできるが、これらは、アミン基とエポキシ基との反応又はエポキシ基のアニオン重合に対して著しい影響を与えない。このような促進剤の例は、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ビスマスネオデカノエート、チタンテトラブトキシド、チタンテトライソプロポキシド、ポリ（ｎ−ブチルチタネート）などである。
【００５６】
エポキシ樹脂とアミン硬化剤との硬化反応を速める公知の促進剤の例には以下が含まれる：アルコール、フェノール、カルボン酸、スルホン酸、塩及び三級アミン：
【００５７】
アルコール：適したアルコールの例には、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブタノール、ベンジルアルコール、フルフリルアルコール及び他のアルキルアルコール、プロパンジオール、ブタンジオール、グリセロール及び他の多価アルコール、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ジメチルアミノエタノール及び他のβ−ヒドロキシ三級アミンが含まれる。
【００５８】
フェノール：適したフェノールの例には、フェノール、２−クロロフェノール、４−クロロフェノール、２，４−ジクロロフェノール、２，４，６−トリクロロフェノール、２−ニトロフェノール、４−ニトロフェノール、２，４−ジニトロフェノール、２，４，６−トリニトロフェノール、４−シアノフェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、４−エチルフェノール、４−イソプロピルフェノール、２，４−ジメチルフェノール、３，５−ジメチルフェノール、ノニルフェノール、オイゲノール、イソオイゲノール、カルダノール及び他のアルキル化フェノール、２，２’−ジヒドロキシビフェニル、２，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシビフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、カテコール、４−ｔ−ブチルカテコール、レソルシノール、４−ヘキシルレソルシノール、オルシノール、ヒドロキノン、ナフタレンジオール、アントラセンジオール、ビフェニレンジオール及び他の置換二価フェノール、フロログルシン、フロログルシド、カリックスアレーン、ポリ（４−ビニルフェノール）及び他の多価フェノールが含まれる。
【００５９】
カルボン酸：適したカルボン酸の例には、酢酸、プロパン酸、酪酸、乳酸、フェニル酢酸及び他のアルキルカルボン酸、マロン酸、シュウ酸、マレイン酸、フマル酸及び他の二塩基酸又はこれらのモノエステル、安息香酸、４−ｔ−ブチル安息香酸、サリチル酸、３，５−ジクロロサリチル酸、４−ニトロ安息香酸及び他の芳香族酸が含まれる。
【００６０】
スルホン酸：適したスルホン酸の例には、メタンスルホン酸及び他のアルキルスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、４−ドデシルベンゼンスルホン酸及び他の芳香族スルホン酸、ナフタレンジスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸及び他のポリ塩基性スルホン酸が含まれる。
【００６１】
塩：適した塩の例には、硝酸カルシウム、ナフテン酸カルシウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸イミダゾリニウム、リチウムテトラフルオロボラート、臭化リチウム、トリフルオロ酢酸リチウム、塩化カルシウム、イッテルビウムトリフラート、過塩素酸リチウム、亜鉛トリフラート、硝酸リチウムが含まれる。これらの塩すべてについて、陽イオンは、リチウム、ナトリウム又はカリウムと交換され得る。
【００６２】
本発明の被覆組成物において、エポキシ基のアニオン重合が起こってもよい。１つの実施形態では、エポキシ基のアニオン重合は、組成物中に促進剤を含むことにより加速される。適したアニオン重合促進剤の例は、三級アミン、例えば１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、トリエチレンジアミン（ジアザビシクロオクタン）、ベンジルジメチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、３−モルホリノプロピルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、２−ジメチルアミノメチルフェノール、４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４−ビス（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，６−ビス（ジメチルアミノメチル）フェノール及び２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール；イミダゾール、例えば１−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール及び２−ヘプタデシルイミダゾールである。これらの促進剤は、エポキシ樹脂のエポキシ基と活性水素を有する硬化剤の官能基との硬化も速める。
【００６３】
本出願の文脈において好ましい促進剤には、三級アミン、例えば１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、トリエチレンジアミン（ジアザビシクロオクタン）、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール及び２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール；イミダゾール、例えば１−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール及び２−ヘプタデシルイミダゾール、任意選択で１つ又はそれ以上の他の上述の触媒と組み合わせたものが含まれる。
【００６４】
三級アミン促進剤は、上で議論した本発明における使用のためのオルガノシラン又はオルガノシロキサンのアルコキシシラン基の加水分解及び縮合のための触媒としても機能する。
【００６５】
促進剤は、存在する場合は、エポキシ樹脂混合物の１００重量部に対して０．１〜５．０重量部、好ましくはエポキシ樹脂混合物の１００重量部に対して０．５〜５．０重量部の量で適切に用いられる。
【００６６】
以下でより詳しく議論する通り、本発明による被覆組成物は、２つのパックの組成物である。促進剤は、存在する場合は、アミン硬化剤を含むパック内に存在すべきである。促進剤がエポキシ樹脂混合物を含むパック内に存在することは推奨されない。それによって、このパックの貯蔵寿命が短くなり得るからである。
【００６７】
１つの実施形態では、本発明の被覆組成物は、１つ又はそれ以上の顔料及び／又は充填材を含む。１つ又はそれ以上の顔料は、着色顔料、例えば二酸化チタン（白色顔料）、有色顔料、例えば鉄黄又はべんがらあるいはフタロシアニン顔料でもよい。１つ又はそれ以上の顔料は、補強顔料、例えば雲母状酸化鉄、結晶シリカ及び珪灰石でもよい。１つ又はそれ以上の顔料は、防錆顔料、例えばリン酸、モリブデン酸又はホスホン酸亜鉛でもよい。１つ又はそれ以上の顔料は、充填材顔料、例えばバライト、タルク、長石又は炭酸カルシウムでもよい。
【００６８】
組成物は、１つ又はそれ以上の別の原料、例えば増粘剤又はチキソトロピック剤（thixotrope）、例えば微粒子シリカ、ベントナイト粘土、水素化ヒマシ油又はポリアミドワックスを含んでもよい。組成物は、可塑剤、顔料分散剤、安定剤、流動助剤、湿潤剤、消泡剤、接着促進剤又は希釈溶媒を含んでもよい。１つの実施形態では、本発明において用いられる被覆組成物は、最大でも２５０ｇ／ｌ、特に最大でも２００ｇ／ｌ、とりわけ最大でも１５０ｇ／ｌ、さらにとりわけ最大でも１００ｇ／ｌの溶媒分を有する。溶媒分が最大でも５０ｇ／ｌであることが好ましいこともある。１つの実施形態では、組成物に溶媒を加えない。
【００６９】
溶媒分は以下の通り定めてもよい：溶媒分は、０〜５０℃で液体の原料を含み、これらの原料は、上で議論した本発明における使用のためのエポキシ樹脂、アミン硬化剤並びにオルガノシラン及びオルガノシロキサンと反応せず、２５℃で０．０１ｋＰａを超える蒸気圧又は１気圧で２５０℃未満の沸点を持つ。明確にするために、被覆組成物中に存在するエポキシ官能性シラン又はエポキシ官能性シロキサンあるいはその他の任意のアルコキシシランの加水分解によって生成される、上述の定義によるどのような揮発性物質も溶媒分に含まれない。
【００７０】
被覆−塗布及び使用
本発明の被覆組成物は、０〜５０℃の範囲の温度で少なくとも部分的にエポキシ官能性樹脂を硬化することができる。この要件が満たされない場合、組成物は、化学装置における金属表面又はコンクリート表面の被覆にあまり適していない。被覆が、第１の工程において０〜５０℃の範囲の温度で、例えば１０〜３０℃、とりわけ１５〜２５℃で硬化されることが本発明による方法の特徴である。この工程において、少なくとも、被覆表面を乱すことなく水を引き続き被覆上に吹付できる程度、又は被覆を物理的に取り扱える程度に硬化が起こるべきである。この工程は以下、雰囲気硬化工程と示す。雰囲気硬化工程は例えば、１〜２４時間、特に３〜１０時間の時間行うことができて、この工程では、さらに温度が高いと必要な硬化時間が短くなり、さらに温度が低いと必要な硬化時間が長くなる。
【００７１】
雰囲気硬化工程が０〜１００％の相対湿度範囲、より好ましくは２０〜８０％の範囲、最も好ましくは４０〜６０％の範囲で行われることが好ましいこともある。被覆される表面が比較的閉じている場合、例えば、表面がタンクの一部である場合、被覆作業中の相対湿度を制御して、著しい欠陥のない一体化した被覆を与える膜形成が行われるようにするのが一般的な方法である。
【００７２】
しばしば、最適な耐薬品性能を備える被覆を与えるために、特に被覆が非常に攻撃的な化学物質と接触する場合、第２の工程において被覆組成物をさらに硬化することが有利である。この第２の工程（後硬化工程とも表される。）において、被覆層は、５０℃を超える温度まで所与の時間、例えば１〜２４時間、特に３〜１６時間加熱される。通常、後硬化は、少なくとも５０℃、例えば５０〜１５０℃の温度で起こり得る。１つの実施形態では、後硬化は、５０〜１００℃、例えば５０〜８０℃の温度で起こる。別の実施形態では、後硬化は、１００〜１５０℃の温度で起こる。
【００７３】
どのように後硬化が影響されるかは、被覆される表面の特性に依存し、当業者には明らかになるであろう。例えば、硬化は、表面を高温の空気又は熱水で、例えば吹付により加熱することによって影響され得る。化学装置がタンクである場合、例えば、被覆された表面を高温の貨物と接触させたり、さらに硬化を行うために貨物からの熱を利用したり、又はタンクを熱水で満たしたりすることにより、加熱も影響され得る。少なくとも５０℃の温度での後硬化工程の性能が本発明の好ましい実施形態である。
【００７４】
被覆組成物は、当分野において公知の方法により被覆される表面に塗布することができる。適した方法の例には、ロール塗工、吹付塗り及びはけ塗りが含まれる。吹付による塗布が好ましく、それは、均質な被覆層が効率的に堆積されるからである。被覆組成物は、相当量の溶媒に頼る必要もなく、吹付可能な粘度を有するように配合できることが本発明の特徴である。組成物は例えば、単一の供給エアレススプレー技術又は複数の成分塗布技術により塗布されてもよい。
【００７５】
本発明において塗布された各被覆層は、例えば５０〜３５０ミクロン、特に７５〜２００ミクロンの硬化後厚さを有してもよい。この厚さは、これらの層が塗布後に個別に、又は同時に硬化されたかに関わらず各層に当てはまる。
【００７６】
本発明は、化学装置の金属又はコンクリート表面の被覆に関する。本明細書の文脈において、「化学装置」は、液体又は気体の大量の化学物質を生産及び／又は貯蔵及び／又は輸送するのに用いられる建物、人造構造物及び／又は設備を意味する。化学装置の具体例には、海運業又は海産業、石油及びガス産業、化学処理産業、電力産業、廃棄物及び水業界、運輸業並びに鉱業及び金属業向けの既存及び新規両方の化学装置における建物、人造構造物及び／又は設備が含まれる。
【００７７】
大量の化学物質は、大量に、すなわち、少なくとも１０ｍ３の体積で存在する化学物質を指す。大量の化学物質は、鋼、コンクリート及び／又は他の材料に対して完全に無害なものから非常に攻撃的なものまでさまざまである。大量の液体化学物質は、大まかに食料品と非食料品に分類される。大量の食用液体化学物質貨物の例は、果汁、乳及び植物油であり、大量の非食用化学物質の例には、化学溶媒、反応性の化学中間物、例えば酢酸ビニル、石油、酸、アルカリ及び液化天然ガス（ＬＮＧ）が含まれる。
【００７８】
金属又はコンクリート表面は、貯蔵タンク、貯蔵容器、これらに関連する配管又は他の一般の配管、煙道及び封じ込め区域の内面及び外面両方を含んでもよい。液体又は気体の化学物質に加えて、化学装置におけるこのような金属表面又はコンクリート表面は、静止又は循環して高温にさらされても、静止又は循環して高圧にさらされてもよい。
【００７９】
１つの実施形態では、本発明において被覆される化学装置は、煙突、パイプ又はタンク、例えば、貨物タンク又は貯蔵タンクである。
【００８０】
本発明による被覆組成物は、多種多様な化学物質に対する低吸収性と良好な耐洗浄性が組み合わされ、さまざまなタイプの大量の化学物質の繰り返しの荷積に耐えられる被覆組成物が得られて、タンクライニング組成物として特に良好な結果を示すことが明らかになっている。さらに被覆組成物は、高温で良好な熱安定性を有することが明らかになっており、これにより、高温が問題になる恐れのある陸上での貯蔵タンクにおける使用に適したものになる。本発明は、貨物タンク内及び貨物タンクのために特に使用されるものであるが、別のタンク、例えば、さまざまな化学物質及び原油又は炭化水素−水混合物のための陸上貯蔵タンク並びにこれらのタンクの２次的な封じ込め区域にも使用されるものである。
【００８１】
被覆組成物はプライマー／仕上げとして、すなわち、表面の唯一のタイプの保護被覆として用いることができる組成物として表面に直接塗布することができる。本発明による被覆組成物をプライマーとして塗布することもできて、すなわち、本発明の被覆をまず表面に塗布して第１の被覆層を形成し、被覆層を０〜５０℃の温度で硬化し、第１の被覆層の上にさらに被覆を設けて第２の被覆層を形成し、第２の被覆層を硬化することもできる。本発明の被覆組成物の３つ又はそれ以上の層を設けるために、別の被覆層の塗布も可能である。通常、３つを超える層は必要ない。ただし、正確な数は個々の層の厚さに依存する。後硬化工程が行われる場合、すべての層が堆積された後にこの工程が行われることが好ましい。
【００８２】
被覆−組成物
被覆組成物は２つのパックの被覆組成物であり、ここで、第１のパックは、エポキシ基を含む成分を含み、第２のパックは、エポキシ基と反応する成分、例えばアミン基を含む化合物を含む。２つのパックの組成物を使用することで、０〜５０℃の温度での硬化が可能になる。
【００８３】
被覆組成物は、エポキシ官能性樹脂、エポキシ官能性樹脂のためのアミン硬化剤、並びにオルガノシラン及びオルガノシロキサンの群から選択される有機ケイ素含有化合物を含み、被覆組成物中の有機ケイ素含有化合物のケイ素原子とエポキシ基とのモル比は０．２０〜０．７５：１．００の範囲、例えば０．２５〜０．７５：１．００の範囲である。上に示した通り、有機ケイ素含有化合物は一般に、エポキシ官能性シランもしくはエポキシ官能性シロキサン、アミノ官能性シランもしくはアミノ官能性シロキサン、及び／又はエポキシもしくはアミン官能基を持たないオルガノシランもしくはオルガノシロキサンを含む。
【００８４】
被覆組成物中の有機ケイ素含有化合物のケイ素原子とエポキシ基とのモル比が規定の０．２０〜０．７５：１．００の範囲内でない場合、被覆組成物の耐薬品特性が十分でなくなることが明らかになっている。
【００８５】
被覆組成物中の有機ケイ素含有化合物のケイ素原子とエポキシ基との好ましいモル比は、規定の０．２５〜０．７５：１．００の範囲内である。さらに具体的には、被覆組成物中の有機ケイ素含有化合物のケイ素原子とエポキシ基とのモル比が小さすぎる場合、被覆組成物の耐薬品性及び耐高温性は悪影響を受ける。一方、被覆組成物中の有機ケイ素含有化合物のケイ素原子とエポキシ基とのモル比が高すぎる場合、割れる結果、被覆が機能しなくなる恐れがあり、化学物質、例えばメタノール又は一部の高濃度の苛性溶液に対する耐薬品性が損なわれる恐れがある。任意選択で、被覆組成物中の有機ケイ素含有化合物のケイ素原子とエポキシ基とのモル比は、０．２１〜０．７５：１．００、０．２２〜０．７５：１．００、０．２３〜０．７５：１．００、０．２４〜０．７５：１．００、０．３０〜０．７０：１．００又は０．４０〜０．６０：１．００の範囲でもよい。
【００８６】
本発明の１つの実施形態において、被覆組成物中に存在する硬化剤の量は、硬化剤中の活性水素とエポキシ官能性樹脂のエポキシ基との当量比が約０．１５〜１．８０：１．００の間にあるような量である。活性水素とエポキシ基とのこの比は、本発明による被覆組成物の効率的な硬化を可能にする。この比の計算において、エポキシ樹脂という用語は、ケイ素含有エポキシ樹脂（すなわちエポキシ官能性シラン及びシロキサン）及びケイ素フリーエポキシ樹脂の両方を包含する。硬化剤中の活性水素という用語は、ケイ素フリーアミン硬化剤に由来する活性水素及びケイ素含有アミン硬化剤（すなわちアミノ官能性シラン及びアミノ官能性シロキサン）に由来する活性水素の両方を包含する。
【００８７】
本発明の１つの実施形態において、硬化剤中の活性水素とエポキシ樹脂のエポキシ基との当量比は、約０．７０〜１．３０：１．００の間、とりわけ０．８５〜１．１０：１．００の間である。本実施形態において、最も高い耐薬品性を実現するために、前述の雰囲気硬化工程及び後硬化工程の両方を実施することが好ましい。
【００８８】
本発明の別の実施形態において、硬化剤中の活性水素とエポキシ樹脂のエポキシ基との当量比は、約０．１５〜０．５０：１．００の間、とりわけ０．２０〜０．４０：１．００の間である。本実施形態において、最も高い耐薬品性の状態を実現するために、前述の雰囲気硬化工程及び後硬化工程の両方を実施することが好ましい。この実施形態では、被覆組成物が、例えば、エポキシ樹脂の１００重量部に対して０．１０〜５重量部の量の、さらに具体的には、（ケイ素フリーエポキシ樹脂及びケイ素含有エポキシ樹脂の両方を含む）エポキシ樹脂の１００重量部に対して２〜５重量部の量の前述の三級アミン促進剤を含むことも好ましい。これにより、エポキシ−アミン硬化反応に、必要な量のエポキシの単独アニオン重合並びにアルコキシシラン基の加水分解及び自己縮合の両方が伴うようになる。
【００８９】
別の実施形態では、硬化剤中の活性水素とエポキシ樹脂のエポキシ基との当量比は、約１．２０〜１．８０：１．００の間、とりわけ１．５０〜１．８０：１．００の間である。この実施形態では、雰囲気硬化工程のみが必要である。
【００９０】
エポキシの当量／モル比の選択：活性水素が規定の範囲内になると、上で議論した本発明における使用のためのエポキシ基及びアミン基の硬化並びにオルガノシラン又はオルガノシロキサンのアルコキシシラン基の加水分解及び自己縮合により、被覆組成物が、周囲条件下（例えば０℃〜５０℃）、被覆表面を乱すことなく水を引き続き被覆上に吹付できる程度、又は被覆を物理的に取り扱える程度に乾燥及び硬化できるようになる。
【００９１】
本明細書において示される範囲の終点値の一部は小数第２位まで示されることに留意されたい（例えば、被覆組成物中の有機ケイ素含有化合物のケイ素原子とエポキシ基とのモル比）。これらの範囲は、数学の通常の切り上げ／切り捨ての規則にしたがって小数第２位まで切り上げ及び切り捨てされるときに、（範囲の終点値を含む）示される範囲内に入る値を含むよう意図されている。例えば、０．２５〜０．７５の範囲には、０．２４５及び０．７５４の値が含まれるが、それは、これらの値が、通常の数学の規則にしたがって小数第２位まで切り上げ及び切り捨てされると、０．２５及び０．７５と等しくなるからである。一方、０．２４４の値は０．２４に切り捨てされて０．２５の下限を下回り、範囲外になるであろう。同様に、０．７５５の値は０．７６に切り上げされて０．７５の上限を上回り、範囲外になるであろう。
【００９２】
同じ数学の丸めの規則が本明細書において示される他の値に適用される。
【００９３】
被覆組成物は、エポキシ官能性樹脂、エポキシ樹脂のためのアミン硬化剤、並びにオルガノシラン及びオルガノシロキサンの群から選択される有機ケイ素含有化合物を含む。前述の通り、有機ケイ素含有化合物は一般に、１つ又はそれ以上のエポキシ官能性シラン、エポキシ官能性シロキサン、アミノ官能性シラン又はアミノ官能性シロキサン、エポキシもしくはアミン官能基を持たないオルガノシラン及びエポキシもしくはアミン官能基を持たないオルガノシロキサンを含む。
【００９４】
１つの実施形態では、被覆組成物は、ケイ素フリーエポキシ樹脂、アミン硬化剤、及びエポキシ官能性オルガノシラン又はシロキサンを含む。この実施形態では、アミン硬化剤は、好ましくはケイ素フリーアミン硬化剤である。各種成分の特性については、上述したことを参照することができる。被覆組成物の別の成分については、上述したことを同様に参照することができる。
【００９５】
この実施形態では、エポキシ官能性シラン又はシロキサンが、被覆組成物中に存在するエポキシ基の２５〜６０％を与え、ケイ素フリーエポキシ樹脂が、被覆組成物中に存在するエポキシ基の４０〜７５％を与える場合に被覆の特性が特に良好であることが明らかになっている。１つの実施形態では、エポキシ官能性シラン又はシロキサンが、系中に存在するエポキシ基の３０〜６０％、特に４０〜６０％、とりわけ４５〜５５％を与える。ケイ素フリーエポキシ樹脂が、系中に存在するエポキシ基の４０〜７５％、特に４０〜６０％、とりわけ４５〜５５％を与えることが好ましいこともある。この実施形態は、以下でより詳しく議論する通り、特に、追加でさらに高い温度の硬化段階が適用されるとき、優れた広範囲の耐薬品性を与えることが明らかになっている。
【００９６】
別の実施形態では、エポキシ官能性シラン又はシロキサンは、系中に存在するエポキシ基の２５〜５０％、特に２５〜３５％を与える。ケイ素フリーエポキシ樹脂が、系中に存在するエポキシ基の５０〜７５％、特に６５〜７５％を与えることが好ましいこともある。この実施形態は、使われるようになる前に、特に追加で高温の硬化段階を必要とせずに優れた耐乾熱性を与えることが明らかになっている。
【００９７】
本発明の１つの実施形態では、被覆組成物は、ケイ素フリーエポキシ樹脂、アミン硬化剤、及びエポキシ官能性オルガノシラン又はシロキサンを含み、ここで、エポキシ官能性シラン又はシロキサンは、系中に存在するエポキシ基の３０〜６０％、特に４０〜６０％、とりわけ４５〜５５％を与え、一方、ケイ素フリーエポキシ樹脂は、系中に存在するエポキシ基の４０〜７５％、特に４０〜６０％、とりわけ４５〜５５％を与え、硬化剤中の活性水素とエポキシ樹脂のエポキシ基との当量比は、約０．７０〜１．３０の間、とりわけ０．８５〜１．１０の間である。本実施形態において、最も高い耐薬品性を実現するために、前述の雰囲気硬化工程及び後硬化工程の両方を実施することが好ましい。ケイ素フリーエポキシ樹脂は、好ましくはノボラック樹脂である。硬化剤は、好ましくはケイ素フリーアミン硬化剤、特に脂環式アミン硬化剤である。組成物は、好ましくは上記のＲＤＧＥを少量含み、又は全く含まない。好ましいエポキシ官能性シランはグリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＯＰＴＭＳ）である。好ましいエポキシ官能性シロキサンは、上述の式１（式中、Ｒ１＝−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、Ｒ２＝ＣＨ３、Ｒ３は存在せず、ｎ＝２であり、ｍは２〜８、特に３〜５の範囲、例えば、およそ４の値を有する。）のエポキシ官能性シロキサンオリゴマーである。このような物質は、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによって製造され、商品名Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  ＭＰ２００で販売されている。
【００９８】
別の実施形態では、被覆組成物は、ケイ素フリーエポキシ樹脂、アミン硬化剤、及びエポキシ官能性オルガノシラン又はシロキサンを含み、ここで、エポキシ官能性シラン又はシロキサンは、系中に存在するエポキシ基の２５〜５０％、特に２５〜３５％を与え、一方、ケイ素フリーエポキシ樹脂は、系中に存在するエポキシ基の５０〜７５％、特に６５〜７５％を与え、硬化剤中の活性水素とエポキシ樹脂のエポキシ基との当量比は、約１．２０〜１．８０の間、とりわけ１．５０〜１．８０の間である。この実施形態では、後硬化工程を省くことができる。ケイ素フリーエポキシ樹脂は、好ましくはビスフェノールＦエポキシ樹脂又はエポキシフェノールノボラック樹脂である。硬化剤は、好ましくはケイ素フリーアミン硬化剤、特に脂環式アミン硬化剤である。組成物は、好ましくは上記のＲＤＧＥを少量含み、又は全く含まない。好ましいエポキシ官能性シランはグリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＯＰＴＭＳ）である。
【００９９】
本発明の１つの実施形態において、被覆組成物は、エポキシ樹脂、アミン官能性オルガノシラン又はシロキサン、任意選択でケイ素フリーアミン硬化剤を含む。各種成分の特性については、上述したことを参照することができる。被覆組成物の別の成分については、上述したことを同様に参照することができる。
【０１００】
前述の通り、本発明による被覆組成物は、オルガノシラン及びオルガノシロキサンの群から選択される有機ケイ素含有化合物を含む。オルガノシラン及びオルガノシロキサンは、エポキシ官能性シランもしくはシロキサン、アミノ官能性シランもしくはシロキサン、及び／又はエポキシもしくはアミン官能基を持たないオルガノシランもしくはオルガノシロキサンを含むことができる。
【０１０１】
１つの実施形態では、被覆組成物中に存在する有機ケイ素含有化合物のケイ素原子の少なくとも一部が、非官能性シラン又はシロキサン（すなわち、エポキシ又はアミン官能基を持たないシラン又はシロキサン）からではなく、エポキシ官能性シランもしくはシロキサン及び／又はアミノ官能性シランもしくはシロキサンに由来することが好ましい。このようにして、被覆の有機ネットワーク内のケイ素の結合と、それに伴う被覆組成物の耐薬品性が改善されると考えられる。１つの実施形態では、オルガノシラン及びオルガノシロキサンのケイ素原子のうち、最大でも８０％が非官能性オルガノシラン又は非官能性オルガノシロキサンに由来する。オルガノシラン及びオルガノシロキサンのケイ素原子の最大でも６０％、とりわけ最大でも４０％、さらにとりわけ最大でも２０％が、非官能性オルガノシラン又は非官能性オルガノシロキサンに由来することが好ましいこともある。
【０１０２】
１つの実施形態では、被覆組成物中に存在する有機ケイ素含有化合物のケイ素原子の少なくとも一部が、エポキシ官能性シラン又はエポキシ官能性シロキサンに由来することが好ましい。エポキシ官能性シラン又はエポキシ官能性シロキサンの使用が、比較的大量のケイ素を被覆組成物中に取り込む効率的な方法であることが明らかになっている。１つの実施形態では、オルガノシラン及びオルガノシロキサンのケイ素原子のうち、少なくとも２０％がエポキシ官能性シラン又はエポキシ官能性シロキサンに由来する。オルガノシラン及びオルガノシロキサンのケイ素原子の少なくとも４０％、又は少なくとも６０％、又は少なくとも８０％がエポキシ官能性シラン又はエポキシ官能性シロキサンに由来することが好ましいこともある。
【０１０３】
１つの実施形態では、被覆組成物は、非官能性オルガノシラン又はオルガノシロキサンと、エポキシ官能性又はアミノ官能性シラン又はシロキサンとの組み合わせを含む。これにより、エポキシ及びアミン含有量とは無関係にケイ素含有量を変化させることが可能になり、ケイ素とエポキシの比をさらに制御できるようになるが、これは、被覆組成物の耐薬品性の制御において重要な特徴である。したがって、１つの実施形態では、被覆組成物中に存在する有機ケイ素含有化合物のケイ素原子の一部、例えば、１〜５０％、特に１〜２０％、さらに具体的には５〜２０重量％が、エポキシ又はアミン官能基を持たないオルガノシラン又はシロキサンに由来し、一方、被覆組成物中に存在する有機ケイ素含有化合物のケイ素原子の一部、例えば、５０〜９９％、特に８０〜９９％、とりわけ８０〜９５％が、エポキシ官能性シランもしくはシロキサン及び／又はアミノ官能性シランもしくはシロキサンに由来する。
【０１０４】
この実施形態では、エポキシ官能性又はアミノ官能性オルガノシラン及びオルガノシロキサンのケイ素原子の少なくとも４０％、又は少なくとも６０％、又は少なくとも８０％がエポキシ官能性シラン又はエポキシ官能性シロキサンに由来することが好ましいこともある。
【０１０５】
１つの実施形態では、被覆組成物は、アミノ官能性オルガノシラン又はオルガノシロキサンと、エポキシ官能性シラン又はシロキサンとの組み合わせを含む。これにより、エポキシ含有量とは無関係にケイ素含有量を変化させることが可能になり、ケイ素とエポキシの比をさらに制御できるようになるが、これは、被覆組成物の耐薬品性の制御において重要な特徴である。したがって、１つの実施形態では、被覆組成物中に存在する有機ケイ素含有化合物のケイ素原子の一部、例えば、１〜９９％、特に１０〜９０％が、アミノ官能性シラン又はシロキサンに由来し、一方、被覆組成物中に存在する有機ケイ素含有化合物のケイ素原子の一部、例えば、１〜９９％、特に１０〜９０％が、エポキシ官能性シラン又はシロキサンに由来する。
【０１０６】
１つの実施形態では、被覆組成物は、ケイ素フリーエポキシ樹脂、アミン官能性オルガノシラン又はシロキサン、任意選択でケイ素フリーアミン硬化剤を含む。各種成分の特性及びこれらの比については、上述したことを参照することができる。被覆組成物の別の成分については、上述したことを同様に参照することができる。
【０１０７】
１つの実施形態では、被覆組成物は、ケイ素フリーエポキシ樹脂、エポキシ官能性オルガノシラン又はシロキサン、アミノ官能性オルガノシラン又はシロキサン、任意選択でケイ素フリーアミン硬化剤を含む。各種成分の特性及びこれらの比については、上述したことを参照することができる。被覆組成物の別の成分については、上述したことを同様に参照することができる。
【０１０８】
１つの実施形態では、被覆組成物は、ケイ素フリーエポキシ樹脂、エポキシ官能性オルガノシラン又はシロキサン、非官能性オルガノシラン又はシロキサン、及びケイ素フリーアミン硬化剤を含む。各種成分の特性及びこれらの比については、上述したことを参照することができる。被覆組成物の別の成分については、上述したことを同様に参照することができる。
【０１０９】
被覆組成物は、当分野において公知の方法により製造されてもよく、本明細書においてそれらの方法をさらに説明する必要はない。上述のガイドラインに基づいて被覆組成物を製造することは当業者の範囲内である。
【０１１０】
本明細書に記述される被覆組成物の実施形態は、当業者に明らかな方法で互いに組み合わせられてもよいことを述べておく。このことは、各種成分及び各種成分間の比に関する選好を含むすべての特性及び組成物に当てはまる。被覆について記述されるすべての実施形態及び特性は、タンクにタンクライニングを設けるための方法、及び硬化した被覆組成物のライニングを設けたタンクにも当てはまる。特に記載のない限り、各種タイプの成分の仕様は、これらの成分を含む被覆組成物にも当てはまる。
【０１１１】
本明細書中の見出しは説明のみのためであり、いかなる意味においても限定するものと見なされるべきではない。
【０１１２】
これから本発明を以下の実施例を参照して説明する。これらの実施例は、本発明を説明するためのものであり、いかなる意味においてもこれらの範囲を限定するものと解釈されない。
【実施例】
【０１１３】
実施例１：本発明による実施例−エポキシ官能性シランとケイ素フリーエポキシ樹脂及びアミン硬化剤
本発明によるこの実施例は、レソルシノールジグリシジルエーテルを全く加えないときの、酢酸ビニル及びジクロロエタンの取り込み質量％に対するエポキシ官能性シランとケイ素フリーエポキシ樹脂の混合の影響を示す。
【０１１４】
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（５．４５６ｇ、０．０２３１当量エポキシ）をＤＥＮ  ４３１（旧ＤＯＷ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）（４．０５１３ｇ、０．０２３１当量エポキシ）に加え、２．２２０２ｇ ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）（０．０４２３当量Ｎ−Ｈ）及びトリス（２，４，６−ジメチルアミノメチル）フェノール（０．２４４８ｇ）の混合物と室温で完全に混合した。この組成物において、組成物中のオルガノシランのケイ素原子とエポキシ基とのモル比は０．５０：１．００である。活性水素とエポキシ基との当量比は０．９２：１．００であった。
【０１１５】
小数第４位まで正確に事前に秤量した６枚の顕微鏡スライドガラスに、４００μｍキューブ・アプリケータを用いて混合物を塗布した。次に被覆したスライドを、２３℃及び５０％相対湿度に保った環境のキャビネット内に置き、２４時間硬化させた。被覆を２４時間内によく乾燥させた。次に被覆したスライドを、８０℃に保ったファン付きオーブン内に１６時間置いた。オーブンから取り出してすぐにスライドを室温まで徐冷し、被覆したスライドを小数第４位まで正確に秤量した。各スライドを、酢酸ビニル又は１，２−ジクロロエタンのいずれかが入ったそれぞれのガラスジャー内に入れた。各溶媒につき３枚の被覆したスライドを用いた。ガラススライドをそのジャーから定期的に取り出し、被覆したスライドの表面を乾燥し、速やかにスライドを小数第４位まで正確に秤量して、酢酸ビニル又は１，２−ジクロロエタンの取り込み質量をモニターした。取り込み量を、以下の通り計算された元の膜の質量の％で表した：
【数１】
2017508598.tif 000006
【０１１６】
下表に示す結果は、室温での２８日の浸漬後の、浸漬した液体それぞれにつき３枚のスライドの平均取り込み量を表す。
【表１】
2017508598.tif 000007
【０１１７】
実施例２：本発明による実施例：エポキシ官能性シロキサンとケイ素フリーエポキシ樹脂及びアミン硬化剤
この実施例は、レソルシノールジグリシジルエーテルを全く加えないときの、酢酸ビニル及びジクロロエタンの取り込み質量％に対するエポキシ官能性シロキサンとケイ素フリーエポキシ樹脂の混合の影響を示す。
【０１１８】
Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  ＭＰ２００（６．６ｇ、０．０３２７当量エポキシ）をＤＥＮ  ４３１（旧ＤＯＷ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）（５．８ｇ、０．０３２９５当量エポキシ）に加え、３．１２ｇ ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）（０．０５９４３当量Ｎ−Ｈ）、１−メチルイミダゾール（０．５１０ｇ）及び２−エチル−４−メチルイミダゾール（０．３１３６ｇ）の混合物と室温で完全に混合した。
【０１１９】
この組成物において、組成物中のオルガノシロキサンのケイ素原子とエポキシ基とのモル比は０．５０：１．００である。活性水素とエポキシ基との当量比は０．９１：１．００であった。
【０１２０】
小数第４位まで正確に事前に秤量した６枚の顕微鏡スライドガラスに、４００μｍキューブ・アプリケータを用いて混合物を塗布した。次に被覆したスライドを、２３℃及び５０％相対湿度に保った環境のキャビネット内に置き、２４時間硬化させた。被覆を２４時間内によく乾燥させた。次に被覆したスライドを、８０℃に保ったファン付きオーブン内に１６時間置いた。オーブンから取り出してすぐにスライドを室温まで徐冷し、被覆したスライドを小数第４位まで正確に秤量した。各スライドを、酢酸ビニル又は１，２−ジクロロエタンのいずれかが入ったそれぞれのガラスジャー内に入れた。各溶媒につき３枚の被覆したスライドを用いた。ガラススライドをそのジャーから定期的に取り出し、被覆したスライドの表面を乾燥し、速やかにスライドを小数第４位まで正確に秤量して、酢酸ビニル又は１，２−ジクロロエタンの取り込み質量をモニターした。取り込み量を、以下の通り計算された元の膜の質量の％で表した：
【数２】
2017508598.tif 000008
【０１２１】
下表に示す結果は、室温での２８日の浸漬後の、浸漬した液体それぞれにつき３枚のスライドの平均取り込み量を表す。
【表２】
2017508598.tif 000009
【０１２２】
実施例３：本発明による実施例：エポキシ官能性シロキサンとケイ素フリーエポキシ樹脂及びアミン硬化剤
この実施例は、レソルシノールジグリシジルエーテルを全く加えないときの、酢酸ビニル及びジクロロエタンの取り込み質量％に対するエポキシ官能性シロキサンとケイ素フリーエポキシ樹脂の混合の影響を示す。
【０１２３】
Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  ＭＰ２００（１．６２２ｇ、０．００８０３当量エポキシ）をＤＥＮ  ４３１（旧ＤＯＷ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）（１．４１９ｇ、０．００８０９当量エポキシ）に加え、０．３５５７ｇ トリエチレンテトラミン（０．０１４５当量Ｎ−Ｈ）及び２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール（０．０７７ｇ）の混合物と室温で完全に混合した。
【０１２４】
この組成物において、組成物中のオルガノシロキサンのケイ素原子とエポキシ基とのモル比は０．５０：１．００である。活性水素とエポキシ基との当量比は０．９０：１．００であった。
【０１２５】
小数第４位まで正確に事前に秤量した６枚の顕微鏡スライドガラスに、４００μｍキューブ・アプリケータを用いて混合物を塗布した。次に被覆したスライドを、２３℃及び５０％相対湿度に保った環境のキャビネット内に置き、２４時間硬化させた。被覆を２４時間内によく乾燥させた。次に被覆したスライドを、８０℃に保ったファン付きオーブン内に１６時間置いた。オーブンから取り出してすぐにスライドを室温まで徐冷し、被覆したスライドを小数第４位まで正確に秤量した。各スライドを、酢酸ビニル又は１，２−ジクロロエタンのいずれかが入ったそれぞれのガラスジャー内に入れた。各溶媒につき３枚の被覆したスライドを用いた。ガラススライドをそのジャーから定期的に取り出し、被覆したスライドの表面を乾燥し、速やかにスライドを小数第４位まで正確に秤量して、酢酸ビニル又は１，２−ジクロロエタンの取り込み質量をモニターした。取り込み量を、以下の通り計算された元の膜の質量の％で表した：
【数３】
2017508598.tif 000010
【０１２６】
下表に示す結果は、室温での２８日の浸漬後の、浸漬した液体それぞれにつき３枚のスライドの平均取り込み量を表す。
【表３】
2017508598.tif 000011
【０１２７】
実施例４：本発明による実施例：エポキシ官能性シランとケイ素フリーエポキシ樹脂及びアミン硬化剤
この実施例は、着色配合における酢酸ビニル及びジクロロエタンの取り込み質量％に対するエポキシ官能性シランとケイ素フリーエポキシ樹脂の混合の影響を示す。
【０１２８】
本発明による塗料ベースを製造し、これは０．５９２４ｇ Ａｎｃａｍｉｎｅ  ２２６４（０．０１１当量Ｎ−Ｈ）、０．０８０８ｇ ２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールの混合物と室温で完全に混合された５ｇのこのベース（０．０１２１８当量エポキシ）を含んでいた。
【０１２９】
【表４】
2017508598.tif 000012
【０１３０】
この組成物において、組成物中のオルガノシランのケイ素原子とエポキシ基とのモル比は０．５０：１．００である。活性水素とエポキシ基との当量比は０．９０：１．００であった。
【０１３１】
小数第４位まで正確に事前に秤量した６枚の顕微鏡スライドガラスに、４００μｍキューブ・アプリケータを用いて混合物を塗布した。次に被覆したスライドを、２３℃及び５０％相対湿度に保った環境のキャビネット内に置き、２４時間硬化させた。被覆を２４時間内によく乾燥させた。次に被覆したスライドを、８０℃に保ったファン付きオーブン内に１６時間置いた。オーブンから取り出してすぐにスライドを室温まで徐冷し、被覆したスライドを小数第４位まで正確に秤量した。各スライドを、酢酸ビニル又は１，２−ジクロロエタンのいずれかが入ったそれぞれのガラスジャー内に入れた。各溶媒につき３枚の被覆したスライドを用いた。ガラススライドをそのジャーから定期的に取り出し、被覆したスライドの表面を乾燥し、速やかにスライドを小数第４位まで正確に秤量して、酢酸ビニル又は１，２−ジクロロエタンの取り込み質量をモニターした。取り込み量を、以下の通り計算された元の膜の質量の％で表した：
【数４】
2017508598.tif 000013
【０１３２】
下表に示す結果は、室温での２８日の浸漬後の、浸漬した液体それぞれにつき３枚のスライドの平均取り込み量を表す。
【表５】
2017508598.tif 000014
【０１３３】
実施例５：本発明による実施例：エポキシ官能性シラン、ケイ素フリーエポキシ樹脂、アミノ官能性シラン及びケイ素フリーアミン硬化剤
この実施例は、レソルシノールジグリシジルエーテルを全く加えないときの、無着色配合における酢酸ビニル及びジクロロエタンの取り込み質量％に対するエポキシ官能性シラン及びアミノ官能性シランの両方とケイ素フリーエポキシ樹脂との組み合わせの影響を示す。
【０１３４】
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（２．０１６３ｇ、０．００８５４当量エポキシ）をＤＥＮ  ４３１（旧ＤＯＷ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）（５．９８０７ｇ、０．０３４２当量エポキシ）に加え、３．４４６６ｇ アミノプロピルトリメトキシシラン（０．０３８４当量Ｎ−Ｈ）及び０．２２６５ｇ ２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールの混合物と室温で完全に混合した。
【０１３５】
この組成物において、組成物中のオルガノシランのケイ素原子とエポキシ基とのモル比は０．６５：１．００である。活性水素とエポキシ基との当量比は０．９０：１．００であった。
【０１３６】
小数第４位まで正確に事前に秤量した６枚の顕微鏡スライドガラスに、４００μｍキューブ・アプリケータを用いて混合物を塗布した。次に被覆したスライドを、２３℃及び５０％相対湿度に保った環境のキャビネット内に置き、２４時間硬化させた。被覆を２４時間内によく乾燥させた。次に被覆したスライドを、８０℃に保ったファン付きオーブン内に１６時間置いた。オーブンから取り出してすぐにスライドを室温まで徐冷し、被覆したスライドを小数第４位まで正確に秤量した。各スライドを、酢酸ビニル又は１，２−ジクロロエタンのいずれかが入ったそれぞれのガラスジャー内に入れた。各溶媒につき３枚の被覆したスライドを用いた。ガラススライドをそのジャーから定期的に取り出し、被覆したスライドの表面を乾燥し、速やかにスライドを小数第４位まで正確に秤量して、酢酸ビニル又は１，２−ジクロロエタンの取り込み質量をモニターした。取り込み量を、以下の通り計算された元の膜の質量の％で表した：
【数５】
2017508598.tif 000015
【０１３７】
下表に示す結果は、室温での２３日の浸漬後の、浸漬した液体それぞれにつき３枚のスライドの平均取り込み量を表す。
下表に示す結果は、室温での３０日の浸漬後の、浸漬した液体それぞれにつき３枚のスライドの平均取り込み量を表す。
【表６】
2017508598.tif 000016
【０１３８】
実施例６：本発明による実施例：エポキシ官能性シラン、アミノ官能性シラン、ケイ素フリーエポキシ樹脂及びケイ素フリーアミン硬化剤
この実施例は、レソルシノールジグリシジルエーテルを全く加えないときの、無着色配合における酢酸ビニル及びジクロロエタンの取り込み質量％に対するエポキシ官能性シラン及びアミノ官能性シランの両方とケイ素フリーエポキシ樹脂との組み合わせの影響を示す。
【０１３９】
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（２．０１９ｇ、０．００８５４当量エポキシ）をＤＥＮ  ４３１（旧ＤＯＷ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）（５．９８０７ｇ、０．０３４２当量エポキシ）に加え、０．７６５９ｇ アミノプロピルトリメトキシシラン（０．００８５４当量Ｎ−Ｈ）、１．５８４９ｇ ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（０．０２９９当量Ｎ−Ｈ）及び０．２２６５ｇ ２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールの混合物と室温で完全に混合した。
【０１４０】
この組成物において、組成物中のオルガノシランのケイ素原子とエポキシ基とのモル比は０．３０：１．００である。活性水素とエポキシ基との当量比は０．９０：１．００であった。小数第４位まで正確に事前に秤量した６枚の顕微鏡スライドガラスに、４００μｍキューブ・アプリケータを用いて混合物を塗布した。次に被覆したスライドを、２３℃及び５０％相対湿度に保った環境のキャビネット内に置き、２４時間硬化させた。被覆を２４時間内によく乾燥させた。次に被覆したスライドを、８０℃に保ったファン付きオーブン内に１６時間置いた。オーブンから取り出してすぐにスライドを室温まで徐冷し、被覆したスライドを小数第４位まで正確に秤量した。各スライドを、酢酸ビニル又は１，２−ジクロロエタンのいずれかが入ったそれぞれのガラスジャー内に入れた。各溶媒につき３枚の被覆したスライドを用いた。ガラススライドをそのジャーから定期的に取り出し、被覆したスライドの表面を乾燥し、速やかにスライドを小数第４位まで正確に秤量して、酢酸ビニル又は１，２−ジクロロエタンの取り込み質量をモニターした。取り込み量を、以下の通り計算された元の膜の質量の％で表した：
【数６】
2017508598.tif 000017
【０１４１】
下表に示す結果は、室温での２３日の浸漬後の、浸漬した液体それぞれにつき３枚のスライドの平均取り込み量を表す。
【表７】
2017508598.tif 000018
【０１４２】
実施例７：本発明による実施例：エポキシ官能性シラン、アミノ官能性シラン、ケイ素フリーエポキシ樹脂及びケイ素フリーアミン硬化剤
この実施例は、レソルシノールジグリシジルエーテルを全く加えないときの、無着色配合における酢酸ビニル及びジクロロエタンの取り込み質量％に対するエポキシ官能性シラン及びアミノ官能性シランの両方とケイ素フリーエポキシ樹脂との組み合わせの影響を示す。
【０１４３】
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（２．０２ｇ、０．００８５５当量エポキシ）をＤＥＮ  ４３１（旧ＤＯＷ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）（６．０１７ｇ、０．０３４４当量エポキシ）に加え、４．０５４ｇ ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  １１２４、０．０１１８７当量Ｎ−Ｈ）、１．４２０４ｇ ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（０．０２６８当量Ｎ−Ｈ）及び０．２４２３ｇ ２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールの混合物と室温で完全に混合した。
【０１４４】
この組成物において、組成物中のオルガノシランのケイ素原子とエポキシ基とのモル比は０．７５２：１．００である。活性水素とエポキシ基との当量比は０．９０：１．００であった。
【０１４５】
小数第４位まで正確に事前に秤量した６枚の顕微鏡スライドガラスに、４００μｍキューブ・アプリケータを用いて混合物を塗布した。次に被覆したスライドを、２３℃及び５０％相対湿度に保った環境のキャビネット内に置き、２４時間硬化させた。被覆を２４時間内によく乾燥させた。次に被覆したスライドを、８０℃に保ったファン付きオーブン内に１６時間置いた。オーブンから取り出してすぐにスライドを室温まで徐冷し、被覆したスライドを小数第４位まで正確に秤量した。各スライドを、酢酸ビニル又は１，２−ジクロロエタンのいずれかが入ったそれぞれのガラスジャー内に入れた。各溶媒につき３枚の被覆したスライドを用いた。ガラススライドをそのジャーから定期的に取り出し、被覆したスライドの表面を乾燥し、速やかにスライドを小数第４位まで正確に秤量して、酢酸ビニル又は１，２−ジクロロエタンの取り込み質量をモニターした。取り込み量を、以下の通り計算された元の膜の質量の％で表した：
【数７】
2017508598.tif 000019
【０１４６】
下表に示す結果は、室温での２３日の浸漬後の、浸漬した液体それぞれにつき３枚のスライドの平均取り込み量を表す。
【表８】
2017508598.tif 000020
【０１４７】
実施例８：本発明による実施例：アミノ官能性シラン、非官能性シラン、ケイ素フリーエポキシ樹脂及びケイ素フリーアミン硬化剤
この実施例は、レソルシノールジグリシジルエーテルを全く加えないときの、無着色配合における酢酸ビニル及びジクロロエタンの取り込み質量％に対するアミノ官能性シラン及び非官能性シランの両方とケイ素フリーエポキシ樹脂との組み合わせの影響を示す。
【０１４８】
フェニルトリメトキシシラン（０．５２１９ｇ）をＤＥＮ  ４３１（旧ＤＯＷ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）（４．０３７ｇ、０．０２２８当量エポキシ）に加え、１．５１２ｇ アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン（０．０２０５当量Ｎ−Ｈ）及び０．１３２１ｇ ２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールの混合物と室温で完全に混合した。
【０１４９】
この組成物において、組成物中のオルガノシランのケイ素原子とエポキシ基とのモル比は０．４０：１．００である。活性水素とエポキシ基との当量比は０．９０：１．００であった。
【０１５０】
小数第４位まで正確に事前に秤量した６枚の顕微鏡スライドガラスに、４００μｍキューブ・アプリケータを用いて混合物を塗布した。次に被覆したスライドを、２３℃及び５０％相対湿度に保った環境のキャビネット内に置き、２４時間硬化させた。被覆を２４時間内によく乾燥させた。次に被覆したスライドを、８０℃に保ったファン付きオーブン内に１６時間置いた。オーブンから取り出してすぐにスライドを室温まで徐冷し、被覆したスライドを小数第４位まで正確に秤量した。各スライドを、酢酸ビニル又は１，２−ジクロロエタンのいずれかが入ったそれぞれのガラスジャー内に入れた。各溶媒につき３枚の被覆したスライドを用いた。ガラススライドをそのジャーから定期的に取り出し、被覆したスライドの表面を乾燥し、速やかにスライドを小数第４位まで正確に秤量して、酢酸ビニル又は１，２−ジクロロエタンの取り込み質量をモニターした。取り込み量を、以下の通り計算された元の膜の質量の％で表した：
【数８】
2017508598.tif 000021
【０１５１】
下表に示す結果は、室温での２８日の浸漬後の、浸漬した液体それぞれにつき３枚のスライドの平均取り込み量を表す。
【表９】
2017508598.tif 000022
【０１５２】
実施例９：本発明による実施例：エポキシ官能性シロキサン、アミノ官能性シラン、ケイ素フリーエポキシ樹脂及びケイ素フリーアミン硬化剤
この実施例は、レソルシノールジグリシジルエーテルを全く加えないときの、無着色配合における酢酸ビニル及びジクロロエタンの取り込み質量％に対するエポキシ官能性シロキサン及びアミノ官能性シランの両方とケイ素フリーエポキシ樹脂との組み合わせの影響を示す。
【０１５３】
Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  ＭＰ２００（０．８７４ｇ、０．００４３３当量エポキシ）をＤＥＮ  ４３１（旧ＤＯＷ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）（３．０５９ｇ、０．０１７４当量エポキシ）に加え、０．３９１７ｇ アミノプロピルトリメトキシシラン（０．００４３７当量Ｎ−Ｈ）、０．６５１５ｇ イソホロンジアミン（０．０１５３当量Ｎ−Ｈ）及び２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール（０．１４４８ｇ）の混合物と室温で完全に混合した。
【０１５４】
この組成物において、組成物中のオルガノシラン及びオルガノシロキサンのケイ素原子とエポキシ基とのモル比は０．３０：１．００である。活性水素とエポキシ基との当量比は０．９０：１．００であった。
【０１５５】
小数第４位まで正確に事前に秤量した６枚の顕微鏡スライドガラスに、４００μｍキューブ・アプリケータを用いて混合物を塗布した。次に被覆したスライドを、２３℃及び５０％相対湿度に保った環境のキャビネット内に置き、２４時間硬化させた。被覆を２４時間内によく乾燥させた。次に被覆したスライドを、８０℃に保ったファン付きオーブン内に１６時間置いた。オーブンから取り出してすぐにスライドを室温まで徐冷し、被覆したスライドを小数第４位まで正確に秤量した。各スライドを、酢酸ビニル又は１，２−ジクロロエタンのいずれかが入ったそれぞれのガラスジャー内に入れた。各溶媒につき３枚の被覆したスライドを用いた。ガラススライドをそのジャーから定期的に取り出し、被覆したスライドの表面を乾燥し、速やかにスライドを小数第４位まで正確に秤量して、酢酸ビニル又は１，２−ジクロロエタンの取り込み質量をモニターした。取り込み量を、以下の通り計算された元の膜の質量の％で表した：
【数９】
2017508598.tif 000023
【０１５６】
下表に示す結果は、室温での２８日の浸漬後の、浸漬した液体それぞれにつき３枚のスライドの平均取り込み量を表す。
【表１０】
2017508598.tif 000024
【０１５７】
実施例１０：本発明による実施例：エポキシ官能性シラン、アミノ官能性シラン、ケイ素フリーエポキシ樹脂及びケイ素フリーアミン硬化剤
この実施例は、レソルシノールジグリシジルエーテルを全く加えないときの、無着色配合における酢酸ビニル及びジクロロエタンの取り込み質量％に対するエポキシ官能性シラン及びアミノ官能性シランの両方とケイ素フリーエポキシ樹脂との組み合わせの影響を示す。
【０１５８】
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（１．００６ｇ、０．００４２６当量エポキシ）をＤＥＮ  ４３１（旧ＤＯＷ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）（２．９７８７ｇ、０．０１７０当量エポキシ）に加え、０．０９０６ｇ イソホロンジアミン（０．００２１３当量Ｎ−Ｈ）、０．１９０７ｇ アミノプロピルトリメトキシシラン（０．００２１３当量Ｎ−Ｈ）及び０．１６９２ｇ ２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールの混合物と室温で完全に混合した。
【０１５９】
この組成物において、組成物中のオルガノシランのケイ素原子とエポキシ基とのモル比は０．２５：１．００である。活性水素とエポキシ基との当量比は０．２０：１．００であった。小数第４位まで正確に事前に秤量した６枚の顕微鏡スライドガラスに、４００μｍキューブ・アプリケータを用いて混合物を塗布した。次に被覆したスライドを、２３℃及び５０％相対湿度に保った環境のキャビネット内に置き、２４時間硬化させた。被覆を２４時間内によく乾燥させた。次に被覆したスライドを、８０℃に保ったファン付きオーブン内に１６時間置いた。オーブンから取り出してすぐにスライドを室温まで徐冷し、被覆したスライドを小数第４位まで正確に秤量した。各スライドを、酢酸ビニル又は１，２−ジクロロエタンのいずれかが入ったそれぞれのガラスジャー内に入れた。各溶媒につき３枚の被覆したスライドを用いた。ガラススライドをそのジャーから定期的に取り出し、被覆したスライドの表面を乾燥し、速やかにスライドを小数第４位まで正確に秤量して、酢酸ビニル又は１，２−ジクロロエタンの取り込み質量をモニターした。取り込み量を、以下の通り計算された元の膜の質量の％で表した：
【数１０】
2017508598.tif 000025
【０１６０】
下表に示す結果は、室温での２８日の浸漬後の、浸漬した液体それぞれにつき３枚のスライドの平均取り込み量を表す。
【表１１】
2017508598.tif 000026
【０１６１】
実施例１１：本発明による実施例：エポキシ官能性シラン、アミノ官能性シラン、ケイ素フリーエポキシ樹脂及びケイ素フリーアミン硬化剤
この実施例は、着色配合における酢酸ビニル及びジクロロエタンの取り込み質量％に対するエポキシ官能性シラン及びアミノ官能性シランの両方とケイ素フリーエポキシ樹脂との混合組み合わせの影響を示す。
【０１６２】
実施例４の塗料ベースに０．５３４８ｇ ＤＥＮ  ４３１を加え、以下の組成物の改質塗料ベースを得た：
【０１６３】
【表１２】
2017508598.tif 000027
【０１６４】
０．０９５６ｇ アミノプロピルトリメトキシシラン（０．００１０７当量Ｎ−Ｈ）、０．１０７ｇ Ａｎｃａｍｉｎｅ  ２２６４（０．００１９８当量Ｎ−Ｈ）、０．１２１２ｇ ２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールの混合物と室温で完全に混合された５ｇのこのベース（０．０１３８当量エポキシ）。
【０１６５】
この組成物において、組成物中のオルガノシランのケイ素原子とエポキシ基とのモル比は０．４３：１．００である。活性水素とエポキシ基との当量比は０．２０：１．００であった。
【０１６６】
小数第４位まで正確に事前に秤量した６枚の顕微鏡スライドガラスに、４００μｍキューブ・アプリケータを用いて混合物を塗布した。次に被覆したスライドを、２３℃及び５０％相対湿度に保った環境のキャビネット内に置き、２４時間硬化させた。被覆を２４時間内によく乾燥させた。次に被覆したスライドを、８０℃に保ったファン付きオーブン内に１６時間置いた。オーブンから取り出してすぐにスライドを室温まで徐冷し、被覆したスライドを小数第４位まで正確に秤量した。各スライドを、酢酸ビニル又は１，２−ジクロロエタンのいずれかが入ったそれぞれのガラスジャー内に入れた。各溶媒につき３枚の被覆したスライドを用いた。ガラススライドをそのジャーから定期的に取り出し、被覆したスライドの表面を乾燥し、速やかにスライドを小数第４位まで正確に秤量して、酢酸ビニル又は１，２−ジクロロエタンの取り込み質量をモニターした。取り込み量を、以下の通り計算された元の膜の質量の％で表した：
【数１１】
2017508598.tif 000028
【０１６７】
下表に示す結果は、室温での２８日の浸漬後の、浸漬した液体それぞれにつき３枚のスライドの平均取り込み量を表す。
【表１３】
2017508598.tif 000029
【０１６８】
実施例１２：本発明による実施例：エポキシ官能性シラン、ケイ素フリーエポキシ樹脂及びケイ素フリーアミン硬化剤
この実施例は、高化学量論組成物の性能を示す。
【０１６９】
Ｅｐｉｋｏｔｅ  ８６２、ビスフェノールＦベースのエポキシ樹脂を用いて２つの塗料ベースを製造した。３０％のエポキシド基がエポキシ官能性シランによってもたらされるように、これらのベースのうちの１つに十分なグリシドキシプロピルトリメトキシシランを加えた。グリシドキシプロピルトリメトキシシランを全く含まない被覆を、Ａｎｃａｍｉｎｅ  ２２６４をベースとする硬化剤とアミンＮ−Ｈ対エポキシ比０．８０で配合した。グリシドキシプロピルトリメトキシシランを含む被覆も、Ａｎｃａｍｉｎｅ  ２２６４をベースとする硬化剤とアミンＮ−Ｈ対エポキシ比１．７０で配合した。被覆をブラスト処理した鋼製の基材に塗布し、２５℃で１０日間硬化させた。ＡＳＴＭ  Ｄ５４９９  メソッドＡを用いて被覆の耐乾熱性を試験した。グリシドキシプロピルトリメトキシシランを全く含まない被覆は最高１７７℃まで許容される性能を示したが、一方でグリシドキシプロピルトリメトキシシランを含む被覆は最高２１２℃まで、さらには明らかな割れもなく最高２５０℃まで良好な性能を示した。オートクレーブ性能のためのＮＡＣＥ  ＴＭ０１８５試験（３％ 塩化ナトリウム溶液、１８５℃及び圧力１１バール）を用いたところ、グリシドキシプロピルトリメトキシシランを含む被覆は、４カ月のオートクレーブ浸漬後、膨れの証拠を示さなかったが、一方、グリシドキシプロピルトリメトキシシランを全く含まない被覆は、８０℃という低い温度で膨れを示した。
【０１７０】
比較例１：唯一のエポキシ樹脂としてエポキシフェノールノボラックをベースとする被覆を備える比較例
この比較例では、唯一のエポキシ樹脂としてエポキシフェノールノボラック（ＤＥＮ  ４３１）を用いて調製した被覆内の各種有機液体の比較的高い吸収が示される。
【０１７１】
ＤＥＮ  ４３１（旧ＤＯＷ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）（５．０ｇ、０．０２８５当量エポキシ）を、１．４９６ｇ ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）（０．０２８５当量Ｎ−Ｈ）と室温で完全に混合した。小数第４位まで正確に事前に秤量した６枚の顕微鏡スライドガラスに、４００μｍキューブ・アプリケータを用いて混合物を塗布した。活性水素とエポキシ基との当量比は１．００：１．００であった。
【０１７２】
次に被覆したスライドを、２３℃及び５０％相対湿度に保った環境のキャビネット内に置き、２４時間硬化させた。被覆を２４時間内によく乾燥させた。次に被覆したスライドを、８０℃に保ったファン付きオーブン内に１６時間置いた。オーブンから取り出してすぐにスライドを室温まで徐冷し、被覆したスライドを小数第４位まで正確に秤量した。各スライドを、酢酸ビニル又は１，２−ジクロロエタンのいずれかが入ったそれぞれのガラスジャー内に入れた。各溶媒につき３枚の被覆したスライドを用いた。ガラススライドをそのジャーから定期的に取り出し、被覆したスライドの表面を乾燥し、速やかにスライドを小数第４位まで正確に秤量して、酢酸ビニル又は１，２−ジクロロエタンの取り込み質量をモニターした。取り込み量を、以下の通り計算された元の膜の質量の％で表した：
【数１２】
2017508598.tif 000030
【０１７３】
下表に示す結果は、室温での２８日の浸漬後の、浸漬した液体それぞれにつき３枚のスライドの平均取り込み量を表す。
【表１４】
2017508598.tif 000031
【０１７４】
比較例２：唯一のエポキシ樹脂としてエポキシ官能性シロキサンをベースとする被覆を備える比較例
唯一のエポキシ樹脂としてエポキシ官能性シロキサンを用いて調製した被覆内で割れが起こることを示す比較例
【０１７５】
Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  ＭＰ２００（旧Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）（１１．７９５９ｇ、０．０５８当量エポキシ）を、２．７６３５ｇ ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）（０．０５２６当量Ｎ−Ｈ）、０．４５４８ｇ １−メチルイミダゾール及び０．２７９８ｇ ２−エチル−４−メチルイミダゾールの混合物と室温で完全に混合した。活性水素とエポキシ基との当量比は０．９１：１．００であった。この組成物において、組成物中のオルガノシランのケイ素原子とエポキシ基とのモル比は１：１である。
【０１７６】
小数第４位まで正確に事前に秤量した６枚の顕微鏡スライドガラスに、４００μｍキューブ・アプリケータを用いて混合物を塗布した。次に被覆したスライドを、２３℃及び５０％相対湿度に保った環境のキャビネット内に置き、２４時間硬化させた。被覆を２４時間内によく乾燥させた。次に被覆したスライドを、８０℃に保ったファン付きオーブン内に１６時間置いた。オーブンから取り出してすぐにスライドを室温まで徐冷したところ、この工程の間にすべての膜が著しい割れと剥離を起こした。剥離した膜の片を小数第４位まで正確に秤量し、酢酸ビニル又は１，２−ジクロロエタンのいずれかが入ったそれぞれのガラスジャー内に入れた。膜をそのジャーから定期的に取り出し、膜の表面を穏やかに乾燥し、速やかに膜を小数第４位まで正確に秤量して、酢酸ビニル又は１，２−ジクロロエタンの取り込み質量をモニターした。取り込み量を、以下の通り計算された元の膜の質量の％で表した：
【数１３】
2017508598.tif 000032
【０１７７】
浸漬工程によって剥離膜がさらに小片に分解し、個々に乾燥及び秤量することができなかったため、取り込み質量％の結果は報告できなかった。
【０１７８】
比較例３：ＲＤＧＥをベースとする被覆を備える比較例
この比較例では、唯一のエポキシ樹脂としてレソルシノールジグリシジルエーテル（ＲＤＧＥ）を用い、さらに低い活性水素とエポキシとの当量比を用い、過剰なエポキシをアニオン重合する後硬化工程を利用して調製した被覆内の各種有機液体の低い吸収が示される。この比較例は、国際公開第２０１２／１１９９６８号の教示を表す。
【０１７９】
レソルシノールジグリシジルエーテル（旧ＣＶＣ）（８．０ｇ、０．０６３４９当量エポキシ）を、１．１５８１ｇ ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）（０．０２１８６当量Ｎ−Ｈ）、０．１９０６ｇ １−メチルイミダゾール及び０．１１７３ｇ ２−エチル−４−メチルイミダゾールの混合物と室温で完全に混合した。活性水素とエポキシ基との当量比は０．３４：１．００であった。
【０１８０】
小数第４位まで正確に事前に秤量した６枚の顕微鏡スライドガラスに、４００μｍキューブ・アプリケータを用いて混合物を塗布した。次に被覆したスライドを、２３℃及び５０％相対湿度に保った環境のキャビネット内に置き、２４時間硬化させた。被覆を２４時間内によく乾燥させた。次に被覆したスライドを、８０℃に保ったファン付きオーブン内に１６時間置いた。オーブンから取り出してすぐにスライドを室温まで徐冷し、被覆したスライドを小数第４位まで正確に秤量した。各スライドを、酢酸ビニル又は１，２−ジクロロエタンのいずれかが入ったそれぞれのガラスジャー内に入れた。各溶媒につき３枚の被覆したスライドを用いた。ガラススライドをそのジャーから定期的に取り出し、被覆したスライドの表面を乾燥し、速やかにスライドを小数第４位まで正確に秤量して、酢酸ビニル又は１，２−ジクロロエタンの取り込み質量をモニターした。取り込み量を、以下の通り計算された元の膜の質量の％で表した：
【数１４】
2017508598.tif 000033
【０１８１】
下表に示す結果は、室温での２８日の浸漬後の、浸漬した液体それぞれにつき３枚のスライドの平均取り込み量を表す。
【表１５】
2017508598.tif 000034
【０１８２】
この比較例と本発明による実施例の比較は、本発明によってＲＤＧＥベースの被覆と同様に機能する被覆を得ることが可能になる一方で、非常に鋭敏なＲＤＧＥの使用を省くことができることを示す。
【０１８３】
比較例４：ＲＤＧＥ及びエポキシフェノールノボラックをベースとする被覆を備える比較例
この比較例では、レソルシノールジグリシジルエーテル（ＲＤＧＥ）とエポキシフェノールノボラック（ＤＥＮ  ４３１）のブレンドを用いて調製した被覆内の各種有機液体の低い吸収が示される。
【０１８４】
レソルシノールジグリシジルエーテル（旧ＣＶＣ）（５．０ｇ、０．０３９７当量エポキシ）を１．５２９ｇ（０．００８７１当量エポキシ）ＤＥＮ  ４３１（旧ＤＯＷ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）に加え、０．９５６ｇ Ａｎｃａｍｉｎｅ  ２２６４（旧Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）（０．０１７７当量Ｎ−Ｈ）、０．１９４１ｇ １−メチルイミダゾール、０．０７８ｇ ２−エチル−４−メチルイミダゾール及び０．１２２ｇ トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールの混合物と室温で完全に混合した。活性水素とエポキシ基との当量比は０．３７であった。
【０１８５】
小数第４位まで正確に事前に秤量した６枚の顕微鏡スライドガラスに、４００μｍキューブ・アプリケータを用いて混合物を塗布した。次に被覆したスライドを、２３℃及び５０％相対湿度に保った環境のキャビネット内に置き、２４時間硬化させた。被覆を２４時間内によく乾燥させた。次に被覆したスライドを、８０℃に保ったファン付きオーブン内に１６時間置いた。オーブンから取り出してすぐにスライドを室温まで徐冷し、被覆したスライドを小数第４位まで正確に秤量した。各スライドを、酢酸ビニル又は１，２−ジクロロエタンのいずれかが入ったそれぞれのガラスジャー内に入れた。各溶媒につき３枚の被覆したスライドを用いた。ガラススライドをそのジャーから定期的に取り出し、被覆したスライドの表面を乾燥し、速やかにスライドを小数第４位まで正確に秤量して、酢酸ビニル又は１，２−ジクロロエタンの取り込み質量をモニターした。取り込み量を、以下の通り計算された元の膜の質量の％で表した：
【数１５】
2017508598.tif 000035
【０１８６】
下表に示す結果は、室温での２８日の浸漬後の、浸漬した液体それぞれにつき３枚のスライドの平均取り込み量を表す。
【表１６】
2017508598.tif 000036
【０１８７】
この比較例と本発明による実施例の比較は、本発明によってＲＤＧＥベースの被覆と同様に機能する被覆を得ることが可能になる一方で、非常に鋭敏なＲＤＧＥの使用を省くことができることを示す。
【手続補正書】
【提出日】平成28年6月14日(2016.6.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ官能性樹脂、及び前記エポキシ官能性樹脂のためのアミン硬化剤を含む被覆組成物であって、オルガノシラン及びオルガノシロキサンの群から選択される有機ケイ素含有化合物を含み、前記被覆組成物中の前記有機ケイ素含有化合物のケイ素原子とエポキシ基とのモル比が０．２５〜０．７５：１．００の範囲である被覆組成物を提供する工程と、
前記被覆組成物を化学装置の金属又はコンクリート表面に塗布して被覆層を形成する工程と、
前記被覆層を０〜５０℃の範囲の温度で硬化させる工程とを含む、化学装置の金属又はコンクリート表面に被覆を設けるための方法。
【請求項２】
前記被覆層に５０℃を超える温度の後硬化工程がさらに施される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記化学装置が、煙突、パイプ又はタンク、例えば貨物タンク又は貯蔵タンクである、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記有機ケイ素含有化合物が、エポキシ官能性シランもしくはシロキサン、アミノ官能性シランもしくはシロキサン、及び／又はエポキシもしくはアミン官能基を有さないオルガノシランもしくはオルガノシロキサンを含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記被覆組成物がエポキシ官能性シラン又はシロキサン及びケイ素フリーエポキシ樹脂を含む、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記エポキシ官能性シラン又はシロキサンが、前記被覆組成物中に存在するエポキシ基の２５〜７５％、前記系中に存在するエポキシ基の特に２５〜６０％、とりわけ４０〜６０％、さらにとりわけ４５〜５５％を与え、前記ケイ素フリーエポキシ樹脂が、前記被覆組成物中に存在するエポキシ基の２５〜７５％、前記被覆組成物中に存在するエポキシ基の特に４０〜７５％、とりわけ４０〜６０％、さらにとりわけ４５〜５５％を与える、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記被覆組成物が、アミノ官能性シラン又はシロキサン、任意選択でケイ素フリーアミン硬化剤を含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記有機ケイ素含有化合物がエポキシ又はアミン官能基を有さないオルガノシラン又はオルガノシロキサンを含む、請求項４に記載の方法。
【請求項９】
前記被覆組成物が、１０重量％未満のＲＤＧＥ（レソルシノールジグリシジルエーテル）、特に５重量％未満のＲＤＧＥ、例えば２重量％未満のＲＤＧＥを含む、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記被覆組成物中に存在する硬化剤の量が、前記アミン硬化剤中の活性水素とエポキシ官能性樹脂のエポキシ基との当量比が約０．１５〜１．８０の間にある、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
硬化した被覆組成物のライニングを設けた金属又はコンクリート表面を含む化学装置であって、前記硬化した被覆組成物がエポキシ官能性樹脂及び前記エポキシ官能性樹脂のためのアミン硬化剤を含む被覆組成物から誘導され、前記被覆組成物がオルガノシラン及びオルガノシロキサンの群から選択される有機ケイ素含有化合物を含み、前記被覆組成物中の前記有機ケイ素含有化合物のケイ素原子とエポキシ基とのモル比が０．２５〜０．７５：１．００の範囲である、化学装置。
【請求項１２】
煙突、パイプ又はタンク、例えば貨物タンク又は貯蔵タンクである、請求項１１に記載の化学装置。
【請求項１３】
化学装置の金属又はコンクリート表面に被覆を設けるのに適した被覆組成物であって、前記被覆組成物がエポキシ官能性樹脂及び前記エポキシ官能性樹脂のためのアミン硬化剤を含み、前記被覆組成物がオルガノシラン及びオルガノシロキサンの群から選択される有機ケイ素含有化合物を含み、前記被覆組成物中の前記有機ケイ素含有化合物のケイ素原子とエポキシ基とのモル比が０．２５〜０．７５：１．００の範囲である、被覆組成物。
【請求項１４】
２パック被覆組成物である、請求項１３に記載の被覆組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１８７】
この比較例と本発明による実施例の比較は、本発明によってＲＤＧＥベースの被覆と同様に機能する被覆を得ることが可能になる一方で、非常に鋭敏なＲＤＧＥの使用を省くことができることを示す。
本願発明には以下の態様が含まれる。
［１］
エポキシ官能性樹脂、及び前記エポキシ官能性樹脂のためのアミン硬化剤を含む被覆組成物であって、オルガノシラン及びオルガノシロキサンの群から選択される有機ケイ素含有化合物を含み、前記被覆組成物中の前記有機ケイ素含有化合物のケイ素原子とエポキシ基とのモル比が０．２０〜０．７５：１．００の範囲である被覆組成物を提供する工程と、
前記被覆組成物を化学装置の金属又はコンクリート表面に塗布して被覆層を形成する工程と、
前記被覆層を０〜５０℃の範囲の温度で硬化させる工程とを含む、化学装置の金属又はコンクリート表面に被覆を設けるための方法。
［２］
前記被覆層に５０℃を超える温度の後硬化工程がさらに施される、上記［１］に記載の方法。
［３］
前記化学装置が、煙突、パイプ又はタンク、例えば貨物タンク又は貯蔵タンクである、上記［１］又は［２］に記載の方法。
［４］
前記被覆組成物中の前記有機ケイ素含有化合物のケイ素原子とエポキシ基とのモル比が０．２５〜０．７５：１．００の範囲である、上記［１］から［３］のいずれか一項に記載の方法。
［５］
前記有機ケイ素含有化合物が、エポキシ官能性シランもしくはシロキサン、アミノ官能性シランもしくはシロキサン、及び／又はエポキシもしくはアミン官能基を有さないオルガノシランもしくはオルガノシロキサンを含む、上記［１］から［４］のいずれか一項に記載の方法。
［６］
前記被覆組成物がエポキシ官能性シラン又はシロキサン及びケイ素フリーエポキシ樹脂を含む、上記［５］に記載の方法。
［７］
前記エポキシ官能性シラン又はシロキサンが、前記被覆組成物中に存在するエポキシ基の２５〜７５％、前記系中に存在するエポキシ基の特に２５〜６０％、とりわけ４０〜６０％、さらにとりわけ４５〜５５％を与え、前記ケイ素フリーエポキシ樹脂が、前記被覆組成物中に存在するエポキシ基の２５〜７５％、前記被覆組成物中に存在するエポキシ基の特に４０〜７５％、とりわけ４０〜６０％、さらにとりわけ４５〜５５％を与える、上記［６］に記載の方法。
［８］
前記被覆組成物が、アミノ官能性シラン又はシロキサン、任意選択でケイ素フリーアミン硬化剤を含む、上記［１］から［７］のいずれか一項に記載の方法。
［９］
前記有機ケイ素含有化合物がエポキシ又はアミン官能基を有さないオルガノシラン又はオルガノシロキサンを含む、上記［５］に記載の方法。
［１０］
前記被覆組成物が、１０重量％未満のＲＤＧＥ（レソルシノールジグリシジルエーテル）、特に５重量％未満のＲＤＧＥ、例えば２重量％未満のＲＤＧＥを含む、上記［１］から［９］のいずれか一項に記載の方法。
［１１］
前記被覆組成物中に存在する硬化剤の量が、前記アミン硬化剤中の活性水素とエポキシ官能性樹脂のエポキシ基との当量比が約０．１５〜１．８０の間にある、上記［１］から［１０］のいずれか一項に記載の方法。
［１２］
硬化した被覆組成物のライニングを設けた金属又はコンクリート表面を含む化学装置であって、前記硬化した被覆組成物がエポキシ官能性樹脂及び前記エポキシ官能性樹脂のためのアミン硬化剤を含む被覆組成物から誘導され、前記被覆組成物がオルガノシラン及びオルガノシロキサンの群から選択される有機ケイ素含有化合物を含み、前記被覆組成物中の前記有機ケイ素含有化合物のケイ素原子とエポキシ基とのモル比が０．２０〜０．７５：１．００の範囲である、化学装置。
［１３］
煙突、パイプ又はタンク、例えば貨物タンク又は貯蔵タンクである、上記［１２］に記載の化学装置。
［１４］
化学装置の金属又はコンクリート表面に被覆を設けるのに適した被覆組成物であって、前記被覆組成物がエポキシ官能性樹脂及び前記エポキシ官能性樹脂のためのアミン硬化剤を含み、前記被覆組成物がオルガノシラン及びオルガノシロキサンの群から選択される有機ケイ素含有化合物を含み、前記被覆組成物中の前記有機ケイ素含有化合物のケイ素原子とエポキシ基とのモル比が０．２０〜０．０．７５：１．００、好ましくは０．２５〜０．７５：１．００の範囲である、被覆組成物。
［１５］
２パック被覆組成物である、上記［１４］に記載の被覆組成物。
【国際調査報告】
2017508598.tif 000037
2017508598.tif 000038
2017508598.tif 000039