(57)【要約】  開示されているのは、(a) 式：    【化１】2017526707.tif 000054(式中、  R1は、水素；C1-C5アルキル；C1-C5アルコキシ；又はハロゲンであり；  R2は、水素；C1-C20アルキル；C1-C5アルコキシ；C1-C5アルコキシカルボニル；C5-C10シクロアルキル；C5-C10アリール；又はC5-C10アラルキルであり；  R3は、C1-C20アルキル；C5-C10シクロアルキル；C1-C20アルコキシ；又はC5-C10シクロアルコキシであり；  R4は、水素；又はC1-C5アルキルである)に対応する少なくとも1種のベンゾトリアゾール誘導体；(b)  (b1)ベンジリデンマロネートUVフィルター；  (b2)微粒子化された式：    【化２】2017526707.tif 000055に対応する5,6,5',6'-テトラフェニル-3,3'-(1,4-フェニレン)ビス(1,2,4-トリアジン)  (b3)安息香酸、4,4'-[[6-[[3-[1,3,3,3-テトラメチル-1-[(トリメチルシリル)オキシ]-1ジシロキサニル]プロピル]アミノ]-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル]ジイミノ]ビス-、ジブチルエステル；及び(b4)2-プロペン酸、3-(4-メトキシフェニル)-、2-メチルフェニルエステル；から選択される少なくとも1種のUVフィルター；及び場合により    (c)      (c1)ビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン；            (c2)ブチルメトキシジベンゾイルメタン；            (c3)ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン；            (c4)エチルヘキシルトリアゾン；            (c5)ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル；            (c6)エチルヘキシルメトキシシンナメート；            (c7)サリチル酸エチルヘキシル；            (c8)ホモサレート；            (c9)オクトクリレン；            (c10)メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール；            (c11)フェニルベンズイミダゾールスルホン酸；            (c12)二酸化チタン；            (c13)トリス-ビフェニルトリアジン；  (c14)(2-{4-[2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシ-ベンゾイル)-ベンゾイル]-ピペラジン-1-カルボニル}-フェニル)-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシ-フェニル)-メタノン；            (c15)メロシアニン誘導体；  (c16)ビス(ブチルベンゾエート)ジアミノトリアジンアミノプロピルシロキサン；及び  (c17)ポリマーマトリックスにカプセル化されたビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン    から選択される少なくとも1種のUVフィルターのUVフィルター組み合わせを含む化粧用組成物又は医薬組成物である。【選択図】  なし
2017526707.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a)式：
【化１】
2017526707.tif 000044
(式中、
R1は、水素；C1-C5アルキル；C1-C5アルコキシ；又はハロゲンであり；
R2は、水素；C1-C20アルキル；C1-C5アルコキシ；C1-C5アルコキシカルボニル；C5-C10シクロアルキル；C5-C10アリール；又はC5-C10アラルキルであり；
R3は、C1-C20アルキル；C5-C10シクロアルキル；C1-C20アルコキシ；又はC5-C10シクロアルコキシであり；及び
R4は、水素；又はC1-C5アルキルである)
に対応する少なくとも1種のベンゾトリアゾール誘導体
(b) 
(b1)ベンジリデンマロネートUVフィルター；
(b2)微粒子化された式：
【化２】
2017526707.tif 000045
に対応する5,6,5',6'-テトラフェニル-3,3'-(1,4-フェニレン)ビス(1,2,4-トリアジン)
(b3)安息香酸、4,4'-[[6-[[3-[1,3,3,3-テトラメチル-1-[(トリメチルシリル)オキシ]-1-ジシロキサニル]プロピル]アミノ]-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル]ジイミノ]ビス-、ジブチルエステル；及び
(b4)2-プロペン酸、3-(4-メトキシフェニル)-、2-メチルフェニルエステル；
から選択される少なくとも1種のUVフィルター
及び場合により
(c)
(c1)ビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン；
(c2)ブチルメトキシジベンゾイルメタン；
(c3)ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン；
(c4)エチルヘキシルトリアゾン；
(c5)ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル；
(c6)エチルヘキシルメトキシシンナメート；
(c7)サリチル酸エチルヘキシル；
(c8)ホモサレート；
(c9)オクトクリレン；
(c10)微粒子化メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール；
(c11)フェニルベンズイミダゾールスルホン酸；
(c12)二酸化チタン；
(c13)トリス-ビフェニルトリアジン；
(c14)微粒子化(2-{4-[2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシ-ベンゾイル)-ベンゾイル]-ピペラジン-1-カルボニル}-フェニル)-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシ-フェニル)-メタノン；
(c15)メロシアニン誘導体；
(c16)ビス(ブチルベンゾエート)ジアミノトリアジンアミノプロピルシロキサン；及び
(c17)ポリマーマトリックスにカプセル化されたビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
から選択される少なくとも1種のUVフィルター
のUVフィルター組み合わせを含む、化粧用組成物又は医薬組成物。
【請求項２】
(a)式(1)に対応するベンゾトリアゾール誘導体；及び
(b1)ベンジリデンマロネートUVフィルター；及び場合により
請求項1に定義される少なくとも1種のUVフィルター(c)
のUVフィルター組み合わせを含む、請求項1に記載の化粧用組成物又は医薬組成物。
【請求項３】
(a)式(1)に対応するベンゾトリアゾール誘導体；及び
(b2)微粒子化された式(2)に対応する5,6,5',6'-テトラフェニル-3,3'-(1,4-フェニレン)ビス(1,2,4-トリアジン)；及び場合により
請求項1に定義される少なくとも1種のUVフィルター(c)
のUVフィルター組み合わせを含む、請求項1に記載の化粧用組成物又は医薬組成物。
【請求項４】
UVフィルター(a)が、
R1が、水素であり；
R2が、水素；又はC1-C5アルキルであり；
R3が、C1-C20アルキル；C5-C10シクロアルキル；C1-C20アルコキシ；又はC5-C10シクロアルコキシであり；
R4が、水素；又はC1-C5アルキルである
式(1)の化合物に対応する、請求項１〜３のいずれか1項に記載の化粧用組成物又は医薬組成物。
【請求項５】
UVフィルター(a)が、
R1及びR4が、水素であり；
R2が、メチルであり；
R3が、2,5,5-トリメチルヘキシルオキシ、3,5,5-トリメチルヘキシルオキシ、イソアミルオキシ、2-エチルヘキシルオキシ、3,3,5-トリメチル-シクロヘキシルオキシ又はウンデシルである
式(1)に対応する、請求項１〜４のいずれか1項に記載の化粧用組成物又は医薬組成物。
【請求項６】
UVフィルター(a)が、R3が2-エチルヘキシルオキシである式(1)に対応する、請求項１〜５のいずれか1項に記載の化粧用組成物又は医薬組成物。
【請求項７】
UVフィルター(b1)が、式：
【化３】
2017526707.tif 000046
(式中、
R6及びR7は、互いに独立して、直鎖又は分岐鎖C1-C8アルキル；又は1つ若しくは2つ以上のC1-C5アルキルで置換されていてもよいシクロ-C5-C10アルキルであり；及び
R8及びR9は、互いに独立して、水素；又は直鎖若しくは分岐鎖C1-C8アルコキシである)
に対応する、請求項１〜６のいずれか1項に記載の化粧用組成物又は医薬組成物。
【請求項８】
式(3)において、
R6が、イソプロピル；tert.ブチル；
【化４】
2017526707.tif 000047
式(3a)：
【化５】
2017526707.tif 000048
で表される基；又は式(3b)：
【化６】
2017526707.tif 000049
で表される基
(式中、
R10及びR11は、互いに独立して、水素；又はメチルであり；
R12は、メチル；エチル；又はn-プロピルであり；
R13及びR14は、互いに独立して、水素；又はC1-C3アルキルである)
である、請求項７に記載の化粧用組成物又は医薬組成物。
【請求項９】
式(3)において、
R6が、式：
【化７】
2017526707.tif 000050
で表される基であり；
R7が、メチルであり；
R8及びR9が、水素である、
請求項７又は８に記載の化粧用組成物又は医薬組成物。
【請求項１０】
式(3a)において、R10又はR11の少なくとも1つがメチルである、請求項７〜９のいずれか1項に記載の化粧用組成物又は医薬組成物。
【請求項１１】
式(3a)において、R10及びR11がメチルである、請求項１０に記載の化粧用組成物又は医薬組成物。
【請求項１２】
式(3)において、
R6が、イソプロピルであり；
R7が、エチル；プロピル；又はn-ブチルである、
請求項７〜１１のいずれか1項に記載の化粧用組成物又は医薬組成物。
【請求項１３】
UVフィルター(b1)が、式：
【化８】
2017526707.tif 000051
に対応する、請求項８〜１２のいずれか1項に記載の化粧用組成物又は医薬組成物。
【請求項１４】
UVフィルター(c)が、
(c4)エチルヘキシルトリアゾン；
(c5)ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル；
(c10)メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール；
(c13)トリス-ビフェニルトリアジン；
(c14)(2-{4-[2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシ-ベンゾイル)-ベンゾイル]-ピペラジン-1-カルボニル}-フェニル)-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシ-フェニル)-メタノン；
(c17)ポリマーマトリックスにカプセル化されたビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
から選択される、請求項１〜１３のいずれか1項に記載の化粧用組成物又は医薬組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか1項に記載の化粧用組成物又は医薬組成物であって、
R2が、メチルであり；
R4が、水素であり；及び
R5が、2,5,5-トリメチルヘキシル、3,5,5-トリメチルヘキシル、3,3,5-トリメチルシクロヘキシル、イソアミル又は2-エチルヘキシルである
式(1)に対応するUVフィルター(a)、及び
R6が、式：
【化９】
2017526707.tif 000052
で表される基であり；
R7が、メチルであり；及び
R8及びR9が、水素である
式(3)に対応するUVフィルター(b1)、
及び場合により、
以下の化合物：
(c4)エチルヘキシルトリアゾン；
(c5)ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル；
(c10)微粒子化メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール；
(c13)微粒子化トリスビフェニルトリアジン；及び
(c14)微粒子化(2-{4-[2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシ-ベンゾイル)-ベンゾイル]-ピペラジン-1-カルボニル}-フェニル)-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシ-フェニル)-メタノン；及び
(c17)ポリマーマトリックスにカプセル化されたビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
から選択される少なくとも1種のUVフィルター(c)
を含む、前記化粧用組成物又は医薬組成物。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか1項に記載の化粧用組成物又は医薬組成物であって、
R1が、水素であり；
R2が、メチルであり；
R4が、水素であり；及び
R3が、2,5,5-トリメチルヘキシルオキシ、3,5,5-トリメチルヘキシルオキシ、3,3,5-トリメチルシクロヘキシルオキシ、イソアミルオキシ；又は2-エチルヘキシルオキシである；
式(1)に対応するUVフィルター(a)；式(4)に対応するUVフィルター(b1)；及び場合により
以下の化合物：
(c4)エチルヘキシルトリアゾン；
(c5)ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル；
(c10)微粒子化メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール；
(c13)微粒子化トリスビフェニルトリアジン；及び
(c14)微粒子化(2-{4-[2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシ-ベンゾイル)-ベンゾイル]-ピペラジン-1-カルボニル}-フェニル)-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシ-フェニル)-メタノン；及び
(c17)ポリマーマトリックスにカプセル化されたビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
から選択される少なくとも1種のUVフィルター(c)
を含む、前記化粧用組成物又は医薬組成物。
【請求項１７】
以下のUVフィルター：
(c6)エチルヘキシルメトキシシンナメート；及び
(b1)ベンジリデンマロネートUV
の少なくとも1種を含む化粧用配合物を光安定化させるための、
式：
【化１０】
2017526707.tif 000053
(式中、
R1は、水素；C1-C5アルキル；C1-C5アルコキシ；又はハロゲンであり；
R2は、水素；C1-C20アルキル；C1-C5アルコキシ；C1-C5アルコキシカルボニル；C5-C10シクロアルキル；C5-C10アリール；又はC5-C10アラルキルであり；
R3は、C1-C20アルキル；C5-C10シクロアルキル；C1-C20アルコキシ；又はC5-C10シクロアルコキシであり；及び
R4は、水素；又はC1-C5アルキルである)
に対応するベンゾトリアゾール誘導体(a)の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧用調製物用の特定のベンゾトリアゾール誘導体を含むUVフィルター組合せの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線(光)がヒトの皮膚に有害であることは周知である。波長に応じて、UV照射は異なる種類の皮膚損傷を引き起こす。UV-B照射(約290〜約320nm)は、日焼けの原因であり、皮膚がんを引き起こす可能性がある。UV-A照射(約320〜約400nm)は、皮膚の褐色化を生じさせる一方で、日焼け及び皮膚がんの誘発にも寄与する。さらに、UV-B照射の有害な影響は、UV-A照射によって悪化し得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
従って、有効な日焼け止め配合物は、好ましくは、少なくとも1種のUV-A及びUV-Bフィルター、並びにヒトの皮膚を日光の損傷から守るために、約290nm〜約400nmの全範囲をカバーする広帯域UVフィルターの両方を含む。
【０００４】
驚くべきことに、特定のベンゾトリアゾール誘導体が、日焼け止め組成物において、他の無機及び/又は有機UVフィルターと組み合わせて極めて優れた特性を有することが見出された。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
従って、本発明は、
(a)式：
【０００６】
【化１】
2017526707.tif 000003
(式中、
R1は、水素；C1-C5アルキル；C1-C5アルコキシ；又はハロゲンであり；
R2は、水素；C1-C20アルキル；C1-C5アルコキシ；C1-C5アルコキシカルボニル；C5-C10シクロアルキル；C5-C10アリール；又はC5-C10アラルキルであり；
R3は、C1-C20アルキル；C5-C10シクロアルキル；C1-C20アルコキシ；又はC5-C10シクロアルコキシであり；及び
R4は、水素；又はC1-C5アルキルである)
に対応する少なくとも1種のベンゾトリアゾール誘導体、
(b)
(b1)ベンジリデンマロネートUVフィルター；
(b2)微粒子化された式：
【０００７】
【化２】
2017526707.tif 000004
に対応する5,6,5',6'-テトラフェニル-3,3'-(1,4-フェニレン)ビス(1,2,4-トリアジン)(CAS登録番号：55514-22-2)；
(b3)安息香酸、4,4'-[[6-[[3-[1,3,3,3-テトラメチル-1-[(トリメチルシリル)オキシ]-1-ジシロキサニル]プロピル]アミノ]-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル]ジイミノ]ビス-、ジブチルエステル(CAS登録番号：207562-42-3)；及び
(b4)2-プロペン酸、3-(4-メトキシフェニル)-、2-メチルフェニルエステル(CAS登録番号：1358804-86-0)；
から選択される少なくとも1種のUVフィルター、及び場合により
(c)
(c1)ビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン；
(c2)ブチルメトキシジベンゾイルメタン；
(c3)ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン；
(c4)エチルヘキシルトリアゾン；
(c5)ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル；
(c6)エチルヘキシルメトキシシンナメート；
(c7)サリチル酸エチルヘキシル；
(c8)ホモサレート；
(c9)オクトクリレン；
(c10)微粒子化メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール；
(c11)フェニルベンズイミダゾールスルホン酸；
(c12)二酸化チタン；
(c13)トリス-ビフェニルトリアジン(CAS登録番号31274-51-8)；
(c14)微粒子化(2-{4-[2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシ-ベンゾイル)-ベンゾイル]-ピペラジン-1-カルボニル}-フェニル)-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシ-フェニル)-メタノン(CAS登録番号919803-06-8)；
(c15)メロシアニン誘導体；
(c16)ビス(ブチルベンゾエート)ジアミノトリアジンアミノプロピルシロキサン；
(c17)ポリマーマトリックスにカプセル化されたビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
から選択される少なくとも1種のUVフィルター
のUVフィルター組合せを含む化粧用組成物又は医薬組成物に関する。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図1は、EHMC及びMBM-09それぞれの光安定性を示す。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
好ましくは、本発明による化粧用組成物又は医薬組成物は、
(a)式(1)に対応するベンゾトリアゾール誘導体；及び
(b1)ベンジリデンマロネートUVフィルター；及び場合により
上記に定義した少なくとも1種のUVフィルター(c)
のUVフィルター組み合わせを含む。
【００１０】
さらに好ましいのは、
(a)式(1)に対応するベンゾトリアゾール誘導体；及び
(b2)微粒子化された式(2)に対応する5,6,5',6'-テトラフェニル-3,3'-(1,4-フェニレン)ビス(1,2,4-トリアジン)；及び場合により
上記に定義した少なくとも1種のUVフィルター(c)
のUVフィルター組み合わせを含む化粧用組成物又は医薬組成物である。
【００１１】
好ましくは、UVフィルター(a)は、
R1が、水素であり；
R2が、水素；又はC1-C5アルキルであり；
R3が、C1-C20アルキル；C5-C10シクロアルキル；C1-C20アルコキシ；又はC5-C10シクロアルコキシであり；
R4が、水素；又はC1-C5アルキルである、
式(1)の化合物に対応する。
【００１２】
より好ましいのは、
R1及びR4が、水素であり；
R2が、メチルであり；
R3が、2,5,5-トリメチルヘキシルオキシ、3,5,5-トリメチルヘキシルオキシ、イソアミルオキシ、2-エチルヘキシルオキシ、3,3,5-トリメチル-シクロヘキシルオキシ；又はウンデシルである、
式(1)に対応するUVフィルター(a)である。
【００１３】
最も好ましいのは、
R3が、2-エチルヘキシルオキシである、
式(1)に対応するUVフィルター(a)である。
【００１４】
式(1)の化合物のさらなる例は、それぞれ、以下の表1にリストされている：
【００１５】
【表１】
2017526707.tif 000005
2017526707.tif 000006
【００１６】
UVフィルター(b1)が、式：
【００１７】
【化３】
2017526707.tif 000007
(式中、
R6及びR7は、互いに独立して、直鎖又は分岐鎖C1-C8アルキル；又は1つ若しくは2つ以上のC1-C5アルキルで置換されていてもよいシクロ-C5-C10アルキルであり；及び
R8及びR9は、互いに独立して、水素；又は直鎖若しくは分岐鎖C1-C8アルコキシである)
に対応する、本発明による化粧用組成物又は医薬組成物が好ましい。
【００１８】
好ましくは、式(3)において、
R6は、イソプロピル；tert.ブチル；
【００１９】
【化４】
2017526707.tif 000008
式(3a)：
【００２０】
【化５】
2017526707.tif 000009
で表される基、
又は式(3b)：
【００２１】
【化６】
2017526707.tif 000010
(式中、
R10及びR11は、互いに独立して、水素；又はメチルであり；
R12は、メチル；エチル；又はn-プロピルであり；
R13及びR14は、互いに独立して、水素；又はC1-C3アルキルである)
で表される基であり、より好ましくは、式(3)において、
R6は、式：
【００２２】
【化７】
2017526707.tif 000011
で表される基であり；及び
R7は、メチルであり；及び
R8及びR9は、水素である。
【００２３】
最も好ましいのは、
R6が、式：
【００２４】
【化８】
2017526707.tif 000012
で表される基であり；及び
R7が、メチルであり；及び
R8及びR9が、水素である、
式(3)のUVフィルター(b1)である。
【００２５】
同様に好ましい式(3)のUVフィルター(b1)は、式(3a)において、R10又はR11の少なくとも1つがメチルである化合物である。
【００２６】
最も好ましい式(3)のUVフィルター(b1)は、R10及びR11がメチルである化合物であるか；又は
R6が、イソプロピルであり；及び
R7が、エチル；プロピル；又はn-ブチルである、
式(3)のUVフィルター(b1)である。
【００２７】
最も好ましいUVフィルター(b1)は、式：
【００２８】
【化９】
2017526707.tif 000013
で表される化合物に対応する。
【００２９】
式(3)の化合物のさらなる例は、以下の表2にリストされる：
【００３０】
【表２】
2017526707.tif 000014
2017526707.tif 000015
2017526707.tif 000016
【００３１】
本発明による好ましい化粧用組成物又は医薬組成物は、UVフィルター(c)が、以下：
(c4)エチルヘキシルトリアゾン；
(c5)ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル；
(c10)微粒子化メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール；
(c13)微粒子化トリスビフェニルトリアジン；
(c14)微粒子化(2-{4-[2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシ-ベンゾイル)-ベンゾイル]-ピペラジン-1-カルボニル}-フェニル)-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシ-フェニル)-メタノン；及び
(c17)ポリマーマトリックスにカプセル化されたビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
から選択される、化粧用組成物又は医薬組成物である。
【００３２】
本発明によるさらにより好ましい化粧用組成物又は医薬組成物は、
R1が、水素であり；
R2が、メチルであり；
R4が、水素であり；及び
R3が、2,5,5-トリメチルヘキシルオキシ、3,5,5-トリメチルヘキシルオキシ、3,3,5-トリメチルシクロヘキシルオキシ、イソアミルオキシ；又は2-エチルヘキシルオキシである、
式(1)に対応するUVフィルター(a)；及び
R6が、式：
【化１０】
2017526707.tif 000017
で表される基であり；
R7が、メチルであり；
R8及びR9が、水素である、
式(3)に対応するUVフィルター(b1)；
及び場合により
化合物
(c4)エチルヘキシルトリアゾン；
(c5)ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル；
(c10)微粒子化メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール；
(c13)微粒子化トリスビフェニルトリアジン；及び
(c14)微粒子化(2-{4-[2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシ-ベンゾイル)-ベンゾイル]-ピペラジン-1-カルボニル}-フェニル)-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシ-フェニル)-メタノン；及び
(c17)ポリマーマトリックスにカプセル化されたビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン)；
から選択される少なくとも1種のUVフィルター(c)
を含むか、又は
本化粧用組成物又は医薬組成物は、
R1が、水素であり；
R2が、メチルであり；
R4が、水素であり；及び
R3が、2,5,5-トリメチルヘキシルオキシ、3,5,5-トリメチルヘキシルオキシ、3,3,5-トリメチルシクロヘキシルオキシ、イソアミルオキシ；又は2-エチルヘキシルオキシである、
式(1)に対応するUVフィルター(a)；
式(MBM-09)に対応するUVフィルター(b1)；及び場合により
化合物
(c4)エチルヘキシルトリアゾン；
(c5)ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル；
(c10)微粒子化メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール；
(c13)微粒子化トリスビフェニルトリアジン；及び
(c14)微粒子化(2-{4-[2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシ-ベンゾイル)-ベンゾイル]-ピペラジン-1-カルボニル}-フェニル)-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシ-フェニル)-メタノン；及び
(c17)ポリマーマトリックスにカプセル化されたビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン)
から選択される少なくとも1種のUVフィルター(c)
を含む。
【００３３】
本発明によるUVフィルター組み合わせを含む化粧用組成物又は医薬組成物は、場合によりUVフィルター(c1)〜(c17)の少なくとも1つを含む。
【００３４】
ビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン(成分(c1))は、式：
【００３５】
【化１１】
2017526707.tif 000018
に対応する。
【００３６】
ブチルメトキシジベンゾイルメタン(成分(c2))は、式：
【００３７】
【化１２】
2017526707.tif 000019
に対応する。
【００３８】
ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン(成分(c3))は、式：
【００３９】
【化１３】
2017526707.tif 000020
に対応する。
【００４０】
(c4) エチルヘキシルトリアゾン(成分(c4))は、式：
【００４１】
【化１４】
2017526707.tif 000021
に対応する。
【００４２】
(c5) ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル(成分(c5))は、式：
【００４３】
【化１５】
2017526707.tif 000022
に対応する。
【００４４】
(c6) エチルヘキシルメトキシシンナメート(成分(c6))は、式：
【００４５】
【化１６】
2017526707.tif 000023
に対応する。
【００４６】
サリチル酸エチルヘキシル(成分(c7))は、式：
【００４７】
【化１７】
2017526707.tif 000024
に対応する。
【００４８】
ホモサレート(成分(c8))は、式：
【００４９】
【化１８】
2017526707.tif 000025
に対応する。
【００５０】
オクトクリレン(成分(c9))は、式：
【００５１】
【化１９】
2017526707.tif 000026
に対応する。
【００５２】
メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール(成分(c10))は、式：
【００５３】
【化２０】
2017526707.tif 000027
に対応する。
【００５４】
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸(成分(c11))は、式：
【００５５】
【化２１】
2017526707.tif 000028
に対応する。
【００５６】
(c13) トリス-ビフェニルトリアジン(成分(c13))は、式：
【００５７】
【化２２】
2017526707.tif 000029
に対応する。
【００５８】
(2-{4-[2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシ-ベンゾイル)-ベンゾイル]-ピペラジン-1-カルボニル}-フェニル)-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシ-フェニル)-メタノン(成分(c14))は、式：
【００５９】
【化２３】
2017526707.tif 000030
に対応する。
【００６０】
ビス(ブチルベンゾエート)ジアミノトリアジンアミノプロピルシロキサン(成分(c16))は、式：
【００６１】
【化２４】
2017526707.tif 000031
に対応する。
【００６２】
ポリマーマトリックスにカプセル化されたビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン(成分(c17))は、WO 2009/007264に記載されている(Tinosorb S Aqua、BASF社)。
【００６３】
本明細書中で使用される用語「Cx-Cyアルキル」は、x〜y個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基、例えばメチル、エチル、n-プロピル、1-メチルエチル、n-ブチル、1-メチルプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジメチルエチル、n-ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、n-ヘキシル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピル、1-エチル-2-メチルプロピル、n-ヘプチル、n-オクチル、n-ノニル、n-デシル、n-ウンデシル、n-ドデシル、n-トリデシル、n-テトラデシル、n-ペンタデシル、n-ヘキサデシル、n-ヘプタデシル、n-オクタデシル、n-ノナデシル又はn-エイコシルなどを指すが、これらに限定されるものではない。
【００６４】
用語「C5-C10シクロアルキル」は、非置換であるか又はC1-C10アルキルで(モノ-若しくはポリ-)置換されている、特にC1-C5アルキルで(モノ-若しくはポリ-)置換されている環式、二環式又は三環式炭化水素基(例えば、特にシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル又はデカヒドロナフチル)を意味する。好ましくは、C5-C10シクロアルキルは、非置換であるか又はC1-C2アルキルで(モノ-若しくはポリ-)置換されている、シクロペンチル、シクロヘキシル又はシクロヘプチル、例えば、特に、非置換であるか又は(モノ-若しくはポリ-)メチル置換されているシクロヘキシル(例えば、最も特には、シクロヘキシル又は3,3,5-トリメチルシクロヘキシル)を意味する。
【００６５】
本明細書中で使用される用語「Cx-Cyアルコキシ」は、x〜y個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖アルコキシ基、それぞれ非置換であるか又は(モノ-若しくはポリ-)置換されているシクロアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブチルオキシ若しくはペンチルオキシ、2,5,5-トリメチルヘキシルオキシ、3,5,5-トリメチルヘキシルオキシ、イソアミルオキシ、2-エチルヘキシルオキシ、又は3,3,5-トリメチル-シクロヘキシルオキシなどを意味する。
【００６６】
用語「C6-C10アリール」は、例えば、ナフチル基又はフェニル基、好ましくはフェニル基を指す。
【００６７】
本発明による化粧用組成物又は医薬組成物は、特に、UV線の作用に対する、紫外線感受性の有機物質(特にヒト及び動物の皮膚及び毛髪)の保護のために有用である。従って、このようなUVフィルター組み合わせは、化粧医学調製物、製薬医学調製物及び獣医学調製物における光保護剤として好適である。
【００６８】
本発明による化粧用組成物又は医薬組成物は、組成物の総重量に対して0.1〜15重量％、好ましくは0.5〜10重量％のUV吸収体混合物(a)、(b)及び場合により(c)と、化粧品として許容されるアジュバントを含有する。
【００６９】
本発明による化粧用組成物又は医薬組成物は、慣用の方法を用いてUV吸収体をアジュバントと物理的に混合することにより(例えば、特に既知の化粧用UV吸収体(例えばエチルヘキシルメトキシシンナメート)の溶解特性を利用することによって単に個々の成分を一緒に撹拌することにより)調製することができる。UV吸収体は、例えば、さらなる処理を行うことなく使用することができる。
【００７０】
あるいは、UVフィルターは、好ましくは微粒子化状態の、ナノスケールの粒子状有機顔料フィルター(好ましくは、UVフィルター(b2)、(c10)メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、(c13)トリス-ビフェニルトリアジン及び(c14)(2-{4-[2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシ-ベンゾイル)-ベンゾイル]-ピペラジン-1-カルボニル}-フェニル)-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシ-フェニル)-メタノン)として、又は粉末形態で使用することができる。これらの化合物は、乏しい油溶性及び高融点によって特徴付けられる。粒子状不溶性有機UVフィルター(b2)、(c10)、(c13)及び(c14)は、好ましくは、微粒子化不溶性有機UVフィルター(b2)、(c10)、(c13)及び(c14)を含む水性分散体として存在する。
【００７１】
水性分散体の調製方法は、1〜50重量％の粉砕助剤の存在下で、粉砕装置中で、粗粒子形態で、不溶性有機UV吸収体を粉砕することによって特徴付けられる。
【００７２】
任意の公知の方法を、UVフィルター(b2)、(c10)、(c13)及び(c14)の調製に使用することができる。例えば：
【００７３】
-  水中又は好適な有機溶媒中で、硬質の粉砕媒体、例えばボールミル中のケイ酸ジルコニウムボール、及び保護界面活性剤又は保護ポリマーを用いた湿式ミル(ポンプ輸送可能な分散体の低粘度微粒子化法)；
【００７４】
-  連続又は非連続(バッチ式)混錬機を使用する湿式混錬(ポンプ輸送不可能なペーストの高粘度微粒子化法)。湿式混錬法には、溶媒(水又は化粧品として許容される油)、粉砕助剤(界面活性剤、乳化剤)及びポリマー粉砕助剤を使用することができる；
【００７５】
-  好適な溶媒、例えば水性懸濁液若しくは有機溶媒を含有する懸濁液、又は水、エタノール、ジクロロメタン、トルエン若しくはN-メチルピロリドンなどの中の真溶液からの噴霧乾燥；
【００７６】
-  UVフィルター(複数可)が溶解されている超臨界流体(例えば、CO2)のRESS法(超臨界溶体急速膨張法(Rapid Expansion of Supercritial Solutions))による膨張、又は好適な有機溶媒中の1種以上のUVフィルターの溶液を伴う液体二酸化炭素の膨張；
【００７７】
-  超臨界流体(GASR法=ガス逆溶媒再結晶(Gas Anti-Solvent Recrystallisation)/PCA法=加圧逆溶媒による沈殿(Precipitation with Compressed Anti-solvents))を含む、好適な溶媒からの再沈殿。
【００７８】
湿式混錬及びさらに湿式ミルは、本発明による好ましい微粒子化法である。
【００７９】
微粒子化有機UVフィルター(b2)、(c10)、(c13)及び(c14)の調製に適したミル機器は、例えばジェットミル、ボールミル、振動ミル又はハンマーミル、好ましくは高速混合式ミルである。さらにより好ましいミルは、最新のボールミルであり、これらの種類のミルの製造業者は、例えばNetzsch社(LMZミル)、Drais社(DCP-Viscoflow若しくはCosmo)、Buhler AG社(遠心ミル)又はBachhoferである。粉砕は、好ましくは粉砕助剤を用いて行われる。
【００８０】
微粒子化有機UVフィルター(b2)、(c10)、(c13)及び(c14)の調製のための混錬機器の例は、典型的にはシグマブレードバッチ混錬機であるが、シリアルバッチ混錬機(IKA-Werke)又は連続混錬機(Werner und Pfleiderer社製のContinua)もある。
【００８１】
上記微粒子化法の全てに対して有用な低分子量の粉砕助剤は、例えばアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤又は両性界面活性剤及び乳化剤及びポリマー粉砕助剤である。
【００８２】
このような界面活性剤系は、例えば、カルボン酸及びそれらの塩：ナトリウム、カリウム及びアンモニアのアルカリ性セッケン、カルシウム又はマグネシウムの金属セッケン、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びオレイン酸などの有機塩基セッケン；アルキルホスフェート又はリン酸エステル、酸性リン酸エステル、リン酸ジエタノールアミン、セチルリン酸カリウム；エトキシル化カルボン酸又はポリエチレングリコールエステル、PEG-nアクリレート；脂肪族アルコールポリグリコールエーテル、例えばラウレス-n、ミレス-n、セテアレス-n、ステアレス-n、オレス-n；脂肪酸ポリグリコールエーテル、例えばステアリン酸PEG-n、オレイン酸PEG-n、ヤシ脂肪酸PEG-n；モノグリセリド及びポリオールエステル；1〜100モルのエチレンオキシドとポリオールとの付加生成物のC12〜C22脂肪酸モノ及びジエステル；脂肪酸及びポリグリセロールエステル、例えばモノステアリン酸グリセロール、ジイソステアリン酸ジイソステアロイルポリグリセリル-3、ジイソステアリン酸ポリグリセリル-3、ジイソステアリン酸トリグリセリル、セスキイソステアリン酸ポリグリセリル-2又はポリグリセリルジメレート；脂肪酸ポリグリコールエステル、例えばモノステアリン酸ジエチレングリコール、脂肪酸及びポリエチレングリコールエステル、脂肪酸及びサッカロースエステル、例えばスクロエステル(sucro esters)、グリセロール及びサッカロースエステル、例えばスクログリセリド(sucro glycerides)；ソルビトール及びソルビタン、6〜22個の炭素原子を有する飽和及び不飽和脂肪酸とエチレンオキシド付加生成物とのソルビタンモノ及びジエステル；ポリソルベート-nシリーズ、ソルビタンエステル、例えばセスキイソステアリン酸エステル、ソルビタン、PEG-(6)-イソステアリン酸ソルビタン、PEG-(10)-ソルビタンラウリン酸エステル、PEG-17-ジオレイン酸ソルビタン；グルコース誘導体、C8〜C22アルキルモノ及びオリゴグリコシド並びに糖成分として好ましいグルコースを用いるエトキシル化類似体；O/W乳化剤、例えばセスキステアリン酸メチルグルセス-20、ステアリン酸ソルビタン/ヤシ脂肪酸スクロース、セスキステアリン酸メチルグルコース、セテアリルアルコール/セテアリルグルコシド；W/O乳化剤、例えばジオレイン酸メチルグルコース/イソステアリン酸メチルグルコース；スルフェート及びスルホン化誘導体、ジアルキルスルホスクシネート、ジオクチルスクシネート、アルキルラウリルスルホネート、直鎖スルホン化パラフィン、スルホン化テトラプロピレンスルホネート、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム及びラウリル硫酸エタノールアミン、ラウリルエーテルスルフェート、ラウレス硫酸ナトリウム[Texapon N70]又はミレス硫酸ナトリウム[Texapon K14S]、スルホスクシネート、イソチオン酸アセチル、硫酸アルカノールアミド、タウリン、メチルタウリン、硫酸イミダゾールを含み得る。分子内に少なくとも1つの第四級アンモニウム基並びに少なくとも1つのカルボキシレート基及び/又はスルホネート基を有する双性イオン性界面活性剤又は両性界面活性剤。
【００８３】
双性イオン性界面活性剤の例として、特に適しているのは、ベタイン、例えば、各々アルキル基又はアシル基に8〜18個の炭素原子を有するN-アルキル-N,N-ジメチルアンモニウムグリシネート、ヤシ油アルキルジメチルアンモニウムグリシネート、N-アシルアミノプロピル-N,N-ジメチルアンモニウムグリシネート、ココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート及び2-アルキル-3-カルボキシメチル-3-ヒドロキシエチルイミダゾリンであり、さらにまた、ココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネート、N-アルキルベタイン、N-アルキルアミノベタインである。
【００８４】
好適な穏やかな界面活性剤の例は、分散剤(すなわち皮膚による耐性が特に良好な界面活性剤)であり、脂肪族アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート、モノ及び/又はジアルキルスルホスクシネート、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、α-オレフィンスルホネート、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グルカミド、アルキルアミドベタイン、及び/又は好ましくはコムギタンパク質に基づくタンパク質脂肪酸縮合物が挙げられる。
【００８５】
非イオン性界面活性剤の例は、PEG-6ミツロウ(及び)ステアリン酸PEG-6(及び)イソステアリン酸ポリグリセリル-2[Apifac]、ステアリン酸グリセリル(及び)ステアリン酸PEG-100[Arlacel 165]、ステアリン酸PEG-5グリセリル[arlatone 983 S]、オレイン酸ソルビタン(及び)リシノール酸ポリグリセリル-3[Arlacel 1689]、ステアリン酸ソルビタン及びヤシ脂肪酸スクロース[arlatone 2121]、ステアリン酸グリセリル及びラウレス-23[Cerasynth 945]、セテアリルアルコール及びセテス-20[セトマクロゴールワックス(Cetomacrogol Wax)]、セテアリルアルコール及びポリソルベート60及びPEG-150及びステアレート-20[Polawax GP 200、Polawax NF]、セテアリルアルコール及びセテアリルポリグルコシド[Emulgade PL 1618]、セテアリルアルコール及びセテアレス-20[Emulgade 1000NI、Cosmowax]、セテアリルアルコール及びPEG-40ヒマシ油[Emulgade F 特別な]、セテアリルアルコール及びPEG-40ヒマシ油及びセテアリル硫酸ナトリウム[Emulgade F]、ステアリルアルコール及びステアレス-7及びステアレス-10[Emulgator E 2155]、セテアリルアルコール及びステアレス-7及びステアレス-10[Emulsifying wax U.S.N.F]、ステアリン酸グリセリル及びステアリン酸PEG-75[Gelot 64]、酢酸プロピレングリコールセテス-3[Hetester PCS]、酢酸プロピレングリコールイソセス-3[Hetester PHA]、セテアリルアルコール及びセテス-12及びオレス-12[Lanbritol Wax N21]、ステアリン酸PEG-6及びステアリン酸PEG-32[Tefose 1500]、ステアリン酸PEG-6及びセテス-20及びセテアレス-20[Tefose 2000]、ステアリン酸PEG-6及びセテス-20及びステアリン酸グリセリル及びセテアレス-20[Tefose 2561]、ステアリン酸グリセリル及びセテアレス-20[Teginacid H, C, X]である。
【００８６】
アニオン性乳化剤の例は、ステアリン酸PEG-2 SE、ステアリン酸グリセリルSE[Monelgine, Cutina KD]、ステアリン酸プロピレングリコール[Tegin P]、セテアリルアルコール及びセテアリル硫酸ナトリウム[Lanette N、Cutina LE、Crodacol GP]、セテアリルアルコール及びラウリル硫酸ナトリウム[Lanette W]、リン酸トリラネス-4及びステアリン酸グリコール及びステアリン酸PEG-2[Sedefos 75]、ステアリン酸グリセリル及びラウリル硫酸ナトリウム[Teginacid Special]である。セテアリルアルコール及び臭化セトリモニウムなどのカチオン性酸塩基。
【００８７】
脂肪族アルコールの例は、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セテアリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルドデカノール、C12〜C15アルコールの安息香酸エステル、アセチル化ラノリンアルコールなどを含む6〜18個、好ましくは8〜10個の炭素原子を有する脂肪族アルコールに基づくゲルベアルコール(Guerbet Alcohol)である。
【００８８】
水分散体に対する有用なポリマー粉砕助剤は、Mn>500g/molを有する化粧品として許容される水溶性ポリマーであり、例えば:アクリレート(Salcareタイプ)、修飾若しくは非修飾多糖類、ポリグルコシド又はキサンタンガムである。さらに、アルキル化ビニルピロリドンポリマー、ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、アシルグルタメート、アルキルポリグルコシド、セテアレス-25又はリン脂質を使用し得る。油分散体は、加工中及び加工後の粘度を調整するためのポリマー粉砕助剤として、化粧品として許容されるロウ様ポリマー又は天然ワックスを含み得る。
【００８９】
本発明による好ましい有用な粉砕助剤は、HLB(親水性親油性バランス)値が8超、より好ましくは10超のアニオン性界面活性剤である。
【００９０】
最も好ましい粉砕助剤は、PPG-1-PEG-9ラウリルグリコールエーテル(BASF製のEumulginL)である。
【００９１】
このようにして得られた微粒子化UVフィルター(b2)、(c10)、(c13)及び(c14)は、通常、0.02〜2μm、好ましくは0.05〜1.5μm、及びより好ましくは0.1〜1.0μmの平均粒径を有する。
【００９２】
UVフィルター(b2)、(c10)、(c13)及び(c14)はまた、乾燥した粉末形態で使用することもできる。この目的のために、UV吸収体は公知の粉砕方法、例えば真空噴霧、向流型噴霧乾燥などに供される。このような粉末は、一般的に、0.1μm〜2μmの粒径を有する。
【００９３】
UVフィルター(b2)、(c10)、(c13)及び(c14)は、前記UVフィルター(b2)、(c10)、(c13)及び(c14)の存在下で、少なくとも1種のエチレン性不飽和モノマー(例えばメチルメタクリレート(ΜMA)、ステアリルメタクリレート(SMA)若しくはブタンジオールジアクリレート(BDDA))又はこれらの混合物のヘテロ相ラジカル重合により調製されたポリマー担体を含む、1000nm未満の平均粒径を有する濃縮水性ポリマー分散体として使用することも可能であり、ここで、UVフィルター(b2)、(c10)、(c13)及び(c14)とポリマー担体の重量比は、担体100部当たりUV吸収体50部超である。
【００９４】
この場合、水性分散体は、好ましくは、微粒子化粒子状不溶性有機UVフィルター(b2)、(c10)、(c13)及び(c14)吸収体を40〜50重量％の濃度範囲で含有する。
【００９５】
他の特性に加えて、本発明による化粧用組成物又は医薬組成物は、好適な化粧用担体に適用される場合、皮膚におけるUV誘発フリーラジカル数を有意に減少させることによって、ラジカルスカベンジャーとして使用することができる。
【００９６】
化粧用組成物は、本発明によるUV吸収体の組合せに加えて、以下の物質分類の1種以上のさらなるUV保護剤を含み得る：
p-アミノ安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、3-イミダゾール-4-イルアクリル酸及びエステル、ベンゾフラン誘導体、ポリマーUV吸収体、カンファー誘導体、カプセル化UV吸収体、及び4,4-ジフェニル-1,3-ブタジエン誘導体。
【００９７】
特に好ましいのは、以下の表3に示される光保護剤である：
【表３】
2017526707.tif 000032
2017526707.tif 000033
【００９８】
本発明による組成物が、水及び油含有エマルション(例えば、W/O、O/W、O/W/O及びW/O/Wエマルション又はマイクロエマルション)に対応する場合、これらは、例えば、組成物の総重量に対して、0.1〜30重量％、好ましくは0.1〜15重量％、特に0.5〜10重量％の成分(a)、(b)及び場合により(c)の混合物、組成物の総重量に対して、1〜60重量％、特に5〜50重量％、好ましくは10〜35重量％の少なくとも1種の油成分、組成物の総重量に対して、0〜30重量％、特に1〜30重量％、好ましくは4〜20重量％の少なくとも1種の乳化剤、組成物の総重量に対して、10〜90重量％、特に30〜90重量％の水、0〜88.9重量％、特に1〜50重量％のさらなる化粧品として許容可能なアジュバントを含有する。
【００９９】
油含有組成物(例えば、油、W/O、O/W、O/W/O及びW/O/Wエマルション又はマイクロエマルション)の好適な油成分は、例えば6〜18、好ましくは8〜10個の炭素原子を有する脂肪族アルコールに基づくゲルベアルコール、直鎖C6〜C24脂肪酸と直鎖C3〜C24アルコールとのエステル、分枝鎖C6〜C13カルボン酸と直鎖C6〜C24脂肪族アルコールとのエステル、直鎖C6〜C24脂肪酸と分枝アルコール(特に2-エチルヘキサノール)とのエステル、ヒドロキシカルボン酸と直鎖又は分枝鎖C6〜C22脂肪族アルコール(特にリンゴ酸ジオクチル)とのエステル、直鎖及び/又は分枝脂肪酸と多価アルコール(例えば、プロピレングリコール、二量体ジオール若しくは三量体トリオール)及び/又はゲルベアルコールとのエステル、C6〜C10脂肪酸に基づくトリグリセリド、C6〜C18脂肪酸に基づく液体モノ/ジ/トリグリセリド混合物、C6〜C24脂肪族アルコール及び/又はゲルベアルコールと芳香族カルボン酸(特に安息香酸)とのエステル；C2〜C12ジカルボン酸と1〜22個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖アルコール又は2〜10個の炭素原子及び2〜6個のヒドロキシ基を有するポリオールとのエステル、植物油(例えば、ヒマワリ油、オリーブ油、ダイズ油、ナタネ油、アーモンド油、ホホバ油、オレンジ油、麦芽油、桃仁油及びヤシ油の液体成分)、分枝第一級アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖及び分枝鎖C6〜C22脂肪族アルコール炭酸エステル、ゲルベ炭酸エステル、安息香酸と直鎖及び/又は分枝鎖C6〜C22アルコールとのエステル(例えば、Finsolv(登録商標) TN)、合計で12〜36個の炭素原子、特に12〜24個の炭素原子を有する、直鎖又は分枝の、対称又は非対称ジアルキルエーテル(例えばジ-n-オクチルエーテル、ジ-n-デシルエーテル、ジ-n-ノニルエーテル、ジ-n-ウンデシルエーテル、ジ-n-ドデシルエーテル、n-ヘキシルn-オクチルエーテル、n-オクチルn-デシルエーテル、n-デシルn-ウンデシルエーテル、n-ウンデシルn-ドデシルエーテル、n-ヘキシルn-ウンデシルエーテル、ジ-tert-ブチルエーテル、ジイソペンチルエーテル、ジ-3-エチルデシルエーテル、tert-ブチルn-オクチルエーテル、イソペンチルn-オクチルエーテル及び2-メチルペンチル-n-オクチルエーテル)；エポキシ化脂肪酸エステルとポリオールとの開環生成物、シリコーン油及び/又は脂肪族若しくはナフテン系炭化水素である。また、脂肪酸と3〜24個の炭素原子を有するアルコールとのモノエステルも重要である。この群の物質は、8〜24個の炭素原子を有する脂肪酸、例えばカプロン酸、カプリル酸、2-エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキジン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸及びエルカ酸並びにこれらのテクニカルグレードの混合物(例えば、天然油脂の加圧除去下で、ローレンのオキソ合成からのアルデヒドの低減下で、又は不飽和脂肪酸の二量体化において得られる)とアルコール(例えばイソプロピルアルコール、カプロンアルコール、カプリルアルコール、2-エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルモレイル���ルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノイルアルコール、リノレニルアルコール、エラエオステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール及びブラシジルアルコール並びにこれらのテクニカルグレードの混合物(例えば、油脂に基づくテクニカルグレードのメチルエステル又はローレンのオキソ合成からのアルデヒドの高圧水素添加において、及び不飽和脂肪族アルコールの二量体化におけるモノマー画分として得られる))とのエステル化生成物を含む。特に重要なのは、ミリスチン酸イソプロピル、イソノナン酸C16〜C18アルキルエステル、ステアリン酸2-エチルヘキシルエステル、オレイン酸セチル、トリカプリン酸グリセロール、ヤシ脂肪族アルコールカプリネート/カプリレート及びステアリン酸n-ブチルである。使用し得るさらなる油成分は、ジカルボン酸エステル(例えばジ-n-ブチルアジペート、ジ(2-エチルヘキシル)アジペート、ジ(2-エチルヘキシル)スクシネート及び酢酸ジイソトリデシル)であり、さらにまた、ジオールエステル(例えばエチレングリコールジオレエート、エチレングリコールジイソトリデカノエート、プロピレングリコールジ(2-エチルヘキサノエート)、プロピレングリコールジイソステアレート、プロピレングリコールジペラルゴネート、ブタンジオールジイソステアレート及びネオペンチルグリコールジカプリレート)である。好ましいモノ又はポリ-オールは、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセロール及びソルビトールである。1種以上のアルキルカルボン酸の二価及び/又は三価の金属塩(アルカリ土類金属、とりわけAl3+)を使用することも可能である。
【０１００】
油 成分は、例えば、組成物の総重量に対して、1〜60重量％、特に5〜50重量％、好ましくは10〜35重量％の量で使用することができる。
【０１０１】
任意の慣習的に有用な乳化剤を本発明による化粧用組成物に使用することができる。
【０１０２】
好適な乳化剤は、例えば以下の群由来の非イオン性界面活性剤である。
-  2〜30モルのエチレンオキシド及び/又は0〜5モルのプロピレンオキシドと8〜22個の炭素原子を有する直鎖脂肪族アルコール、12〜22個の炭素原子を有する脂肪酸、及びアルキル基に8〜15個の炭素原子を有するアルキルフェノールとの付加生成物、例えばセテアレス-20又はセテアレス-12；
-  1〜30モルのエチレンオキシドと3〜6個の炭素原子を有するポリオール、特にグリセロールとの付加生成物のC12〜C22脂肪酸モノ及びジエステル
-  6〜22個の炭素原子を有する飽和及び不飽和脂肪酸のグリセロールモノ及びジエステル並びにソルビタンモノ及びジエステル、並びにそのエチレンオキシド付加生成物、例えばステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、オレイン酸グリセリル、オレイン酸ソルビタン又はセスキオレイン酸ソルビタン；
-  C8〜C22アルキル-モノ及びオリゴ-グリコシド及びこれらのエトキシル化類似体、オリゴマー度は1.1〜5、特に1.2〜1.4が好ましく、グルコースが糖成分として好ましい；
-  2〜60モル、特に15〜60モルのエチレンオキシドとヒマシ油及び/又は硬化ヒマシ油との付加生成物；
-  ポリオールエステル、及び特にポリグリセロールエステル、例えばジイソステアリン酸ジイソステアロイルポリグリセリル-3、ジイソステアリン酸ポリグリセリル-3、ジイソステアリン酸トリグリセリル、セスキイソステアリン酸ポリグリセリル-2又はポリグリセリルジメレート。複数のこれらの物質分類からの化合物の混合物も好適である；
-  直鎖、分枝鎖、不飽和又は飽和C6〜C22脂肪酸、リシノール酸、また12-ヒドロキシステアリン酸に基づく、またグリセロール、ポリグリセロール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、糖アルコール(例えば、ソルビトール)、アルキルグルコシド(例えば、メチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド)、さらにまた、ポリグルコシド(例えば、セルロース)、例えばポリグリセリル-2-ジヒドロキシステアレート又はポリグリセリル-2-ジリシノレエートに基づく部分エステル；
-  モノ、ジ及びトリ-アルキルホスフェート、並びにまた、モノ、ジ及び/又はトリ-PEG-アルキルホスフェート及びこれらの塩；
-  ウールワックスアルコール
-  天然誘導体の1種以上のエトキシル化エステル、例えば硬化ヒマシ油のポリエトキシル化エステル；
-  シリコーン油乳化剤、例えばシリコーンポリオール；
-  ポリシロキサン/ポリアルキル/ポリエーテルコポリマー及び対応する誘導体、例えばセチルジメチコンコポリオール；
-  ペンタエリトリトール、脂肪酸、クエン酸及び脂肪族アルコール(DE-A-1 165574参照)の混合エステル並びに/又は6〜22個の炭素原子を有する脂肪酸、メチルグルコース及びポリオール、好ましくはグリセロール若しくはポリグリセロール、例えばジステアリン酸ポリグリセリル-3-グルコース、ジオレイン酸ポリグリセリル-3-グルコース、ジオレイン酸メチルグルコース又はジステアリルクエン酸ジココイルペンタエリスリチルの混合エステル；さらにまた
-  ポリアルキレングリコール。
【０１０３】
エチレンオキシド及び/若しくはプロピレンオキシドと脂肪族アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、グリセロールモノ及びジ-エステル、並びにまた脂肪酸のソルビタンモノ及びジ-エステルとの、又はヒマシ油との付加生成物は、公知の市販製品である。これらは通常、ホモログ混合物であり、その平均アルコキシル化度は、エチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドの量と付加反応を行う基質の量との比に対応する。エチレンオキシドとグリセロールとの付加生成物のC12〜C18脂肪酸モノ及びジ-エステルは、例えば、化粧用調製物用の脂質修復物質としてDE-A-2024051から知られている。
【０１０４】
C8〜C18アルキル-モノ及びオリゴ-グリコシド、これらの調製並びにこれらの使用は先行技術から公知である。これらは、特にグルコース又はオリゴ糖類と8〜18個の炭素原子を有する第一級アルコールとを反応させることによって調製される。好適なグリコシド基としては、環状糖基が脂肪族アルコールにグリコシド結合しているモノグリコシド、さらにまた、好ましくは約8までのオリゴマー度を有するオリゴマーグリコシドが挙げられる。オリゴマー度は、このようなテクニカルグレードの製品に慣用のホモログ分布に基づく統計的平均値である。
【０１０５】
双性イオン性界面活性剤を乳化剤として使用することも可能である。用語「双性イオン性界面活性剤」は、特に、分子内に少なくとも1種の第四級アンモニウム基並びに少なくとも1種のカルボキシレート基及び/又はスルホネート基を有する表面活性化合物を示す。特に好適な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えばN-アルキル-N,N-ジメチルアンモニウムグリシネート(例えばヤシ油アルキルジメチルアンモニウムグリシネート)、N-アシルアミノプロピル-N,N-ジメチル-アンモニウムグリシネート(例えばココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート)、及び、それぞれアルキル又はアシル基に8〜18個の炭素原子を有する2-アルキル-3-カルボキシルメチル-3-ヒドロキシエチルイミダゾリン、並びにまた、ココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。特に好ましいのは、CTFA名コカミドプロピルベタインにより知られている脂肪酸アミド誘導体である。同様に、乳化剤として好適なのは両性界面活性剤である。両性界面活性剤は、特に、C8〜C18アルキル又はアシル基を含有することに加えて、分子内に少なくとも1つの遊離アミノ基及び少なくとも1つの-COOH又は-SO3H基を含有し、内部塩を形成することができるものを意味すると理解される。好適な両性界面活性剤として、N-アルキルグリシン、N-アルキルプロピオン酸、N-アルキルアミノ酪酸、N-アルキルイミノジプロピオン酸、N-ヒドロキシエチル-N-アルキルアミドプロピルグリシン、N-アルキルタウリン、N-アルキルサルコシン、2-アルキルアミノプロピオン酸及びアルキルアミノ酢酸(それぞれアルキル基に約8〜18個の炭素原子を有する)が挙げられる。
【０１０６】
特に好ましい両性界面活性剤は、N-ココアルキルアミノ-プロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネート及びC12〜C18アシルサルコシンである。両性乳化剤に加えて、第四級乳化剤も考慮され、特に好ましいのは、エステル第四級タイプのもの、好ましくはメチル-四級化二価脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩である。
【０１０７】
非イオン性乳化剤、好ましくは8〜22個の炭素原子及び4〜30個のEO単位を有するエトキシル化脂肪族アルコールが好ましい。
【０１０８】
乳化剤は、例えば、組成物の総重量に対して、1〜30重量％、特に4〜20重量％、及び好ましくは5〜10重量％の量で使用し得る。しかし、原理上、乳化剤を用いて調剤することも可能である。
【０１０９】
本発明による組成物、例えばクリーム、ゲル、ローション、アルコール及び水性/アルコール溶液、エマルション、ワックス/脂肪組成物、スティック配合物、粉末又は軟膏は、さらに、さらなるアジュバント及び添加剤として、穏やかな界面活性剤、過脂肪剤、真珠光沢ワックス、稠度調節剤(consistency regulator)、増粘剤、ポリマー、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、安定剤、生体活性成分、脱臭活性成分、抗ふけ剤、塗膜形成剤、膨潤剤、抗酸化剤、ハイドロトロープ剤、防腐剤、防虫剤、セルフタンニング剤、可溶化剤、香油、着色剤、細菌抑制剤などを含有し得る。
【０１１０】
過脂肪剤としての使用に適した物質は、例えばラノリン及びレシチン、並びにまたポリエトキシル化又はアクリル化ラノリン及びレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリド及び脂肪酸アルカノールアミドであり、後者は同時に泡安定剤としても作用する。
【０１１１】
好適な穏やかな界面活性剤(すなわち皮膚による耐性が特に良好な界面活性剤)としては、脂肪族アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート、モノ及び/又はジ-アルキルスルホスクシネート、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、α-オレフィンスルホネート、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グルカミド、アルキルアミドベタイン及び/又はタンパク質脂肪酸縮合物が挙げられ、後者は好ましくはコムギタンパク質に基づく。
【０１１２】
好適な真珠光沢は、例えば：アルキレングリコールエステル、特にジステアリン酸エチレングリコール；脂肪酸アルカノールアミド、特にヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド；部分グリセリド、特にステアリン酸モノグリセリド；多価、非置換又はヒドロキシ置換カルボン酸と6〜22個の炭素原子を有する脂肪族アルコールとのエステル、特に酒石酸の長鎖エステル；脂肪性物質、例えば脂肪族アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテル及び脂肪族炭酸エステル(合計で少なくとも24個の炭素原子を有する)、特にラウロン及びジステアリルエーテル；脂肪酸、例えばステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸又はベヘン酸、12〜22個の炭素原子を有するオレフィンエポキシドと12〜22個の炭素原子を有する脂肪族アルコール及び/又は2〜15個の炭素原子と2〜10個のヒドロキシル基を有するポリオールとの開環生成物、並びにこれらの混合物である。
【０１１３】
好適な稠度調節剤は、特に12〜22個の炭素原子、好ましくは16〜18個の炭素原子を有する脂肪族アルコール又はヒドロキシ脂肪族アルコールであり、さらに部分グリセリド、脂肪酸及びヒドロキシ脂肪酸である。このような物質とアルキル-オリゴグルコシド及び/若しくは同一鎖長の脂肪酸N-メチルグルカミド並びに/又はポリグリセロールポリ-12-ヒドロキシステアレートとの組合せが好ましい。好適な増粘剤として、例えば、Aerosilタイプ(親水性ケイ酸)、多糖類(特にキサンタンガム、グアーガム、寒天、アルギネート及びチロース)、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシメチルセルロース、また比較的高分子量の脂肪酸のポリエチレングリコールモノ及びジ-エステル、ポリアクリレート(例えばGoodrich製のCarbopol(登録商標)、又はSigma製のSynthalen(登録商標))、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドン、界面活性剤、例えば、エトキシル化脂肪酸グリセリド、ポリオール(例えばペンタエリトリトール又はトリメチロールプロパン)との脂肪酸のエステル、限定されたホモログ分布を有する脂肪族アルコールエトキシレート及びアルキル-オリゴグルコシド並びに塩化ナトリウム又は塩化アンモニウムなどの電解質が挙げられる。
【０１１４】
好適なカチオン性ポリマーは、例えば、カチオン性セルロース誘導体、例えばAmerchol製のPolymer JR 400(登録商標)の名称で入手可能な四級化ヒドロキシメチルセルロース、カチオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩及びアクリルアミドのコポリマー、四級化ビニルピロリドン/ビニルイミダゾールポリマー(例えばLuviquat(登録商標)(BASF))、ポリグリコールとアミンの縮合生成物、四級化コラーゲンポリペプチド、例えばラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン(Lamequat(登録商標)L/Grunau)、四級化コムギポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー、例えばアミドメチコン、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミン(Cartaretin(登録商標)/S及びoz)とのコポリマー、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリド(Merquat(登録商標)550/Chemviron)とのコポリマー、ポリアミノポリアミド（例えばFR-A-2 252840に記載されている）、及びこれらの架橋水溶性ポリマー、カチオン性キチン誘導体、例えば、場合によっては微結晶として分布する四級化キトサン、ジハロアルキル(例えばジブロモブタン)の、ビスジアルキルアミン(例えば、ビスジメチルアミノ-1,3-プロパン)との縮合物、カチオン性グアーガム、例えばCelanese製のJaguar(登録商標)C-17、Jaguar(登録商標)C-16、四級化アンモニウム塩ポリマー、例えばMiranol製のMirapol(登録商標)A-15、Mirapol(登録商標)AD-1、Mirapol(登録商標)AZ-1である。
【０１１５】
好適なアニオン性、双性イオン性、両性及び非イオン性ポリマーは、例えば酢酸ビニル/クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン/ビニルアクリレートコポリマー、酢酸ビニル/マレイン酸ブチル/アクリル酸イソボルニルコポリマー、メチルビニルエーテル/無水マレイン酸コポリマー及びそのエステル、非架橋ポリアクリル酸及びポリオールで架橋したポリアクリル酸、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド/アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド/メチルメタクリレート/tert-ブチルアミノエチルメタクリレート/2-ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレート/ビニルカプロラクタムターポリマー、並びにまた場合により誘導体化したセルロースエーテル及びシリコーンである。
【０１１６】
好適なシリコーン化合物は、例えば、室温で液体又は樹脂形態のいずれかであり得るジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーン、並びにまたアミノ-、脂肪酸-、アルコール-、ポリエーテル-、エポキシ-、フッ素-、グリコシド-及び/又はアルキル-修飾シリコーン化合物である。同様に好適なのは、200〜300個のジメチルシロキサン単位の平均鎖長を有するジメチコンと水素化シリケートとの混合物であるシメチコンである。好適な揮発性シリコーンについてのToddらによる詳細な調査は、Cosm. Toil. 91, 27(1976)にさらに見出され得る。
【０１１７】
脂肪の典型例はグリセリドであり、ワックスを考慮に入れると、とりわけ、ミツロウ、カルナウバロウ、カンデリラロウ、モンタンロウ、パラフィンロウ、硬化ヒマシ油及び脂肪酸エステル、又は親水性ワックス(例えばセチルステアリルアルコール若しくは部分グリセリド)と組み合わされていてもよい室温で固体のマイクロワックスである。脂肪酸の金属塩、例えばマグネシウム、アルミニウム及び/若しくは亜鉛のステアリン酸塩又はリシノール酸塩を安定剤として使用し得る。
【０１１８】
生体活性成分は、例えばトコフェロール、トコフェロールアセテート、トコフェロールパルミテート、アスコルビン酸、デオキシリボ核酸、レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、AHA酸、アミノ酸、セラミド、プソイドセラミド、精油、植物抽出物及びビタミン複合体を意味するものとして理解されるべきである。
【０１１９】
好適な脱臭活性成分は、例えばアルミニウムクロロハイドレートなどの制汗剤である(J.Soc.Cosm.Chem. 24, 281(1973)を参照)。Hoechst AG、フランクフルト(FRG)の商標Locron(登録商標)下に公知であり且つ市販されている、式Al2(OH)5Clx2.5H2Oに対応するアルミニウムクロロハイドレートが特に好ましい(J.Pharm.Pharmacol. 26, 531(1975)を参照)。クロロハイドレートの他に、アルミニウムヒドロキシ-アセテート及び酸性アルミニウム/ジルコニウム塩を使用することも可能である。さらなる脱臭活性成分として、エステラーゼ阻害剤を添加してもよい。このような阻害剤は、好ましくはクエン酸トリアルキル、(例えばクエン酸トリメチル、クエン酸トリプロピル、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリブチル、及び特にクエン酸トリエチル(Hydagen(登録商標)CAT、Henkel KGaA、デュッセルドルフ/FRG))であり、これらは酵素活性を阻害し、従って、臭気形成を低減する。さらに好適なエステラーゼ阻害剤は、ステロールスルフェート又はホスフェート、例えばラノステロール、コレステロール、カンペステロール、スチグマステロール及びシトステロールのスルフェート又はホスフェート、ジカルボン酸及びそのエステル、例えばグルタル酸、グルタル酸モノエチルエステル、グルタル酸ジエチルエステル、アジピン酸、アジピン酸モノエチルエステル、アジピン酸ジエチルエステル、マロン酸及びマロン酸ジエチルエステル並びにヒドロキシカルボン酸及びそのエステル、例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸又は酒石酸ジエチルエステルである。微生物叢に影響を与え、汗分解菌を殺傷し、又はその増殖を阻害する抗細菌活性成分が、同様にその配合物(特にスティック配合物)中に存在し得る。例としては、キトサン、フェノキシエタノール及びグルコン酸クロルヘキシジンが挙げられる。5-クロロ-2-(2,4-ジクロロフェノキシ)-フェノール(Irgasan(登録商標)、BASF)も、特に有効であることが証明されている。
【０１２０】
好適な抗ふけ剤は、例えばクリンバゾール(クリンバゾール(climbazole))、オクトピロックス及び亜鉛ピリチオンである。慣用の塗膜形成剤として、例えばキトサン、微結晶性キトサン、四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、高比率のアクリル酸を含有する第四級セルロース誘導体のポリマー、コラーゲン、ヒアルロン酸及びその塩、並びに類似化合物などが挙げられる。好適な水相用の膨潤剤は、モンモリロナイト、粘土鉱物、Pemulen、さらにまた、アルキル修飾型のCarbopol(Goodrich社)である。さらに好適なポリマー及び膨潤剤は、R.LochheadによるCosm.Toil. 108, 95(1993)の概説に見出すことができる。
【０１２１】
一次光防御物質に加えて、UV線が皮膚又は毛髪を透過する際に誘発される光化学反応連鎖を妨害する抗酸化剤タイプの二次光防御物質を使用することも可能である。このような抗酸化剤の典型例は、アミノ酸(例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン)及びその誘導体、イミダゾール(例えばウロカン酸)及びその誘導体、D,L-カルノシン、D-カルノシン、L-カルノシン及びその誘導体(例えばアンセリン)などのペプチド、カロテノイド、カロテン(例えばα-カロテン、β-カロテン、リコペン)及びその誘導体、クロロゲン酸及びその誘導体、リポ酸及びその誘導体(例えばジヒドロリポ酸)、オーロチオグリコース、プロピルチオウラシル及びその他のチオール(例えばチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン及びそのグリコシル、N-アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル、ラウリル、パルミトイル、オレイル、γ-リノレイル、コレステリル及びそのグリセリルエステル)さらにまた、その塩、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジステアリル、チオジプロピオン酸及びその誘導体(エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシド及び塩)、さらにまた、許容量が極めて少ない(例えばpmol〜μmol/kg)スルホキシイミン化合物(例えばブチオニンスルホキシイミン、ホモシステインスルホキシイミン、ブチオニンスルホン類、ペンタ-、ヘキサ-、ヘプタ-チオニンスルホキシイミン)、また(金属)キレート剤(例えばα-ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン)、α-ヒドロキシ酸(例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸)、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、EDTA、EGTA及びその誘導体、不飽和脂肪酸及びその誘導体(例えばγ-リノレン酸、リノール酸、オレイン酸)、葉酸及びその誘導体、ユビキノン及びユビキノール及びその誘導体、ビタミンC及びその誘導体(例えばパルミチン酸アスコルビル、アスコルビルリン酸マグネシウム、酢酸アスコルビル)、トコフェロール及び誘導体(例えば酢酸ビタミンE)、ビタミンA及び誘導体(例えばパルミチン酸ビタミンA)、さらにまた、ベンゾイン樹脂の安息香酸コニフェリル、ルチン酸及びその誘導体、α-グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、樹脂状ノルジヒドログアヤレチン酸、ノルジヒドログアヤレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸及びその誘導体、マンノース及びその誘導体、スーパーオキシドジスムターゼ、N-[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル]スルファニル酸(及びその塩、例えばナトリウム塩)、亜鉛及びその誘導体(例えばZnO、ZnSO4)、セレン及びその誘導体(例えばセレンメチオニン)、スチルベン及びその誘導体(例えばスチルベンオキシド、trans-スチルベンオキシド)、並びに上記の活性成分の本発明による好適な誘導体(塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチド及び脂質)である。HALS(=「ヒンダードアミン系光安定化剤」)化合物も挙げることができる。存在する抗酸化剤の量は、通常、本発明による化粧用組成物の重量に対して、0.001〜30重量％、好ましくは0.01〜3重量％である。
【０１２２】
流動挙動を改善するために、ハイドロトロープ剤、例えばエタノール、イソプロピルアルコール又はポリオールを用いることも可能である。この目的のために好適なポリオールは、好ましくは2〜15個の炭素原子と少なくとも2個のヒドロキシ基を含む。
【０１２３】
ポリオールは、さらなる官能基(特にアミノ基)も含んでいてもよく、及び/又は窒素で修飾されていてもよい。典型例は、以下のとおりである：
-  グリセロール；
-  アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールさらにまた、100〜1000ダルトンの平均分子量を有するポリエチレングリコール；
-  1.5〜10の固有縮合度を有する工業的オリゴグリセロール混合物(technical oligogycerol mixtures)、例えば40〜50重量％のジグリセロール含量を有する工業的ジグリセロール混合物；
-  メチロール化合物、例えば特に、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリトリトール及びジペンタエリトリトール；
-  低級アルキル-グルコシド、特にアルキル基内に1〜8個の炭素原子を有するもの、例えばメチル及びブチルグルコシド；
-  5〜12個の炭素原子を有する糖アルコール、例えばソルビトール又はマンニトール；
-  5〜12個の炭素原子を有する糖、例えばグルコース又はサッカロース；
-  アミノ糖、例えばグルカミン；
-  ジアルコールアミン、例えばジエタノールアミン又は2-アミノ-1,3-プロパンジオール。
【０１２４】
好適な防腐剤として、例えばフェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン類、ペンタンジオール又はソルビン酸、及びさらに、化粧品規則(Cosmetics Regulations)のスケジュール6、パートA及びパートBにリストされるさらなる物質分類などが挙げられる。
【０１２５】
好適な香油は、天然及び/又は合成の芳香族物質の混合物である。天然の芳香族物質の代表例は、例えば花(ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イランイラン)から、茎及び葉(ゼラニウム、パッチュリ、プチグレン)から、果実(アニシード、コリアンダー、ウイキョウ、杜松)から、果実皮(ベルガモット、レモン、オレンジ)から、根(メース、アンジェリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、アイリス、ショウブ)から、木(マツの木、サンダルウッド、グアヤクの木、シーダーの木、シタン)から、ハーブ及び草(タラゴン、レモングラス、セージ、タイム)から、針状葉及び小枝(トウヒ、マツ、ヨーロッパアカマツ、コウザンマツ)から、樹脂及びバルサム(ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、乳香、オポパナックス)からの抽出物である。動物原料、例えばシベット及びカストリウムも考慮に入れられる。典型的な合成芳香族物質は、例えば、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコール又は炭化水素型の製品である。
【０１２６】
エステル型の芳香族物質の化合物は、例えば酢酸ベンジル、イソブチル酸フェノキシエチル、酢酸p-tert-ブチルシクロヘキシル、酢酸リナリル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸フェニルエチル、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、グリシン酸エチルメチルフェニル、プロピオン酸アリルシクロヘキシル、プロピオン酸スチラリル及びサリチル酸ベンジルである。エーテル類としては、例えば、ベンジルエチルエーテルが挙げられ；アルデヒド類としては、例えば8〜18個の炭化水素原子を有する直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアール及びボージュナールが挙げられ；ケトン類としては、例えば、イオノン、α-イソメチルイオノン及びメチルセドリルケトンが挙げられ；アルコール類としては、例えば、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコール及びテルピノールが挙げられ；さらに炭水化物類としては、主にテルペン類及びバルサム類が挙げられる。しかしながら、共に魅力的な香りを生じる様々な芳香族物質の混合物を使用することが好ましい。主に芳香成分として使用される比較的低揮発性のエーテル油(例えばセージ油、カモミール油、クローブ油、メリッサ油、シナモン葉油、ライム花油、杜松の実油、ベチベル油、乳香油、ガルバヌム油、ラボラヌム油及びラバンジン油)も香油として適している。ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α-ヘキシルシナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイスアンブレンフォルテ、アンブロキサン、インドール、ヘジオン、サンデリス、レモン油、タンジェリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコラート、シクロベルタール、ラバンジン油、マスカットセージ油、β-ダマスコン、ブルボンゼラニウム油、サリチル酸シクロヘキシル、バートフィクスクール、イソ-E-スーパー、Fixolide NP、エバーニル、イラルデインガンマ、フェニル酢酸、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル、ローズオキシド、ロミラート、イロチル及びフローラマットを、単独で又は互いに混合して使用することが好ましい。
【０１２７】
着色剤として、例えば、Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaftの刊行物「Kosmetische Farbemittel」, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, 81〜106ページにまとめられるような、化粧目的に適しており且つ認められた物質を使用し得る。着色剤は、通常、総混合物に対して、0.001〜0.1重量％の濃度で使用される。
【０１２８】
細菌抑制剤の典型例は、2,4,4'-トリクロロ-2'-ヒドロキシジフェニルエーテル、クロルヘキシジン(1,6-ジ(4-クロロフェニル-ビグアニド)ヘキサン)又はTCC(3,4,4'-トリクロロカルバニリド)など、グラム陽性菌に対して特異的作用を有する防腐剤である。
【０１２９】
多数の芳香族物質及びエーテル油も、抗微生物特性を有している。典型例は、クローブ油、ミント油及びタイム油中の有効成分であるオイゲノール、メントール及びチモールである。目的の天然脱臭剤は、ライム花油に存在するテルペンアルコールファルネソール(3,7,11-トリメチル-2,6,10-トデカトリエン-1-オール)である。モノラウリル酸グリセロールも、静菌剤になることが証明されている。存在する付加的な細菌抑制剤の量は、通常、本発明による化粧用組成物の固形分に対して0.1〜2重量％である。
【０１３０】
本発明による化粧用組成物は、アジュバントとして、消泡剤(例えばシリコーン)、構造化剤(例えばマレイン酸)、可溶化剤(例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール又はジエチレングリコール)、乳白剤(ラテックス、スチレン/PVP又はスチレン/アクリルアミドコポリマー)、錯化剤(例えば、EDTA、NTA、β-アラニン二酢酸又はホスホン酸)、噴射剤(例えば、プロパン/ブタン混合物、N2O、ジメチルエーテル、CO2、N2又は空気)、酸化染料前駆体としてのいわゆる発色剤及び顕色剤成分、還元剤としてのチオグリコール酸及びその誘導体、チオ乳酸、システアミン、チオリンゴ酸又はα-メルカプトエタンスルホン酸、あるいは酸化剤としての過酸化水素、臭化カリウム又は臭化ナトリウムをさらに含み得る。
【０１３１】
防虫剤は、例えばN,N-ジエチル-m-トルアミド、1,2-ペンタンジオール又は防虫剤3535である。
【０１３２】
好適なセルフタンニング剤は、ジヒドロキシアセトン、エリスルロース又はジヒドロキシアセトンとエリスルロースとの混合物である。
【０１３３】
本発明による化粧用配合物は、様々な化粧用調製物、特に以下の調製物中に含まれる：
-  スキンケア調製物、例えば錠剤型又は液体セッケンの形態の皮膚洗浄及びクレンジング調製物、合成洗剤又は洗浄ペースト剤；
-  入浴調製物、例えば液体(フォームバス、ミルク、シャワー用調製物)又は固形入浴調製物、例えばバスキューブ及びバスソルト；
-  スキンケア調製物、例えばスキンエマルション、マルチエマルション又はスキンオイル；
-  化粧用パーソナルケア調製物、例えばデイクリーム又はパウダークリームの形態のフェイシャルメークアップ、フェースパウダー(粉又は固形)、ルージュ又はクリームメークアップ、アイケア調製物、例えばアイシャドウ調製物、マスカラ、アイライナー、アイクリーム又はアイフィックスクリーム；リップケア調製物、例えばリップスティック、リップグロス、リップ輪郭ペンシル；ネイルケア調製物、例えばマニキュア、マニキュアリムーバー、ネイルハードナー又はキューティクルリムーバーなどのネイルケア調製物；
-  フットケア調製物、例えばフットバス、フットパウダー、フットクリーム又はフットバルサム、スペシャルデオドラント及び制汗剤又はたこ除去用調製物；
-  サンミルク、ローション、クリーム若しくはオイル、サンブロック若しくはトロピカル、プレタンニング調製物又はアフターサン調製物などの光防御調製物；
-  スキンタンニング調製物、例えばセルフタンニングクリーム；
-  脱色調製物、例えば皮膚を漂白するための調製物、又は皮膚を明色化する調製物；
-  防虫剤、例えば防虫オイル、ローション、スプレー又はスティック；
-  脱臭剤、例えば脱臭スプレー、ポンプ式スプレー、デオドラントゲル、スティック又はロールオン；
-  制汗剤、例えば制汗スティック、クリーム又はロールオン；
-  染みのついた皮膚をクレンジング及びケアするための調製物、例えば合成洗剤(固形又は液体)、ピーリング若しくはスクラブ調製物又はピーリングマスク；
-  化学形態の除毛調製物(脱毛)、例えば除毛パウダー、液体除毛調製物、クリーム若しくはペースト形態の除毛調製物、ゲル形態又はエアロゾルフォームの除毛調製物；
-  シェービング調製物、例えばシェービングソープ、泡状シェービングクリーム、非泡状シェービングクリーム、フォーム及びゲル、ドライシェービングのためのプレシェーブ調製物、アフターシェーブ又はアフターシェーブローション；
-  芳香調製物、例えば芳香剤(オードコロン、オードトワレ、オードパルファン、パルファンドトワレ、パルファン)、香料油又は香料クリーム；
-  化粧用ヘアトリートメント調製物、例えばシャンプー及びコンディショナーの形態の洗髪調製物、ヘアケア調製物、例えばプレトリートメント調製物、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングゲル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、強力ヘアトリートメント、ヘアストラクチャリング調製物、例えばパーマネントウェーブのためのヘアウェーブ調製物(ホットウェーブ、マイルドウェーブ、コールドウェーブ)、縮毛矯正調製物、液体へアセッティング調製物、ヘアフォーム、ヘアスプレー、漂白調製物、例えば過酸化水素溶液、ライトニングシャンプー、漂白クリーム、漂白パウダー、漂白ペースト若しくはオイル、一時的、セミパーマネントヘアカラー若しくはパーマネントヘアカラー、自己酸化色素を含む調製物、又はヘナ若しくはカモミールなどの天然ヘアカラー。
【０１３４】
最終配合物は、様々な提供形態で、例えば：
-  W/O、O/W、O/W/O、W/O/W又はPITエマルション及び全種類のミクロエマルションのような液体調製物の形態で、
-  ゲルの形態で、
-  オイル、クリーム、ミルク若しくはローションの形態で、
-  パウダー、ラッカー、錠剤若しくはメークアップの形態で、
-  スティックの形態で、
-  スプレー(噴射ガスを含むスプレー又はポンプ式スプレー)若しくはエアロゾルの形態で、
-  泡の形態で、又は
-  ペーストの形態で存在し得る。
【０１３５】
皮膚のために重要な化粧用組成物は、サンミルク、ローション、クリーム、オイル、サンブロック若しくはトロピカル、プレタンニング調製物又はアフターサン調製物、またスキンタンニング調製物(例えばセルフタンニングクリーム)などの光防御調製物である。特に興味深いのは、サンプロテクションクリーム、サンプロテクションローション、サンプロテクションオイル、サンプロテクションミルク及びスプレー形態のサンプロテクション調製物である。
【０１３６】
毛髪のために重要な化粧用組成物は、上述のヘアトリートメント用調製物、特に、シャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアケア調製物、例えばプレトリートメント調製物、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングゲル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、強力ヘアトリートメント、縮毛矯正調製物、液体へアセッティング調製物、ヘアフォーム及びヘアスプレーの形態の洗髪調製物である。特に興味深いのは、シャンプーの形態の洗髪調製物である。
【０１３７】
シャンプーは、例えば以下の組成を有する:
0.01〜5重量％の本発明によるUV吸収体組成物、
12.0重量％のラウレス-2-硫酸ナトリウム、
4.0重量％のコカミドプロピルベタイン、
3.0重量％の塩化ナトリウム、及び
100％までの水。
【０１３８】
特に、以下の毛髪用化粧用配合物を使用し得る：
a1) 本発明によるUV吸収体、PEG-6-C10オキソアルコール及びセスキオレイン酸ソルビタンからなり、水及び所望の任意の第四級アンモニウム化合物、例えば4％ミンクアミドプロピル-ジメチル-2-ヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はQuaternium 80が添加される、自発的に乳化するストック配合物、
a2) 本発明によるUV吸収体、クエン酸トリブチル及びモノオレイン酸PEG-20-ソルビタンからなり、水、及び所望の任意の第四級アンモニウム化合物、例えば4％ミンクアミドプロピル-ジメチル-2-ヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はQuaternium 80が添加される、自発的に乳化するストック配合物、
b) ブチルトリグリコール及びクエン酸トリブチル中の、本発明によるUV吸収体の四倍濃縮溶液(quat-doped solution)；
c) 本発明によるUV吸収体の、n-アルキルピロリドンとの混合物又は溶液。
【０１３９】
本発明による特定のUVフィルター組み合わせ(a)、(b)及び場合により(c)は、光安定性化粧用組成物又は医薬組成物である。
【０１４０】
好ましくは、本発明のさらなる実施形態は、UVフィルター
(c6)エチルヘキシルメトキシシンナメート；及び
(b1)ベンジリデンマロネートUV
の少なくとも1種を含む化粧用配合物を光安定化させるための、式：
【０１４１】
【化２５】
2017526707.tif 000034
(式中、
R1は、水素；C1-C5アルキル；C1-C5アルコキシ；又はハロゲンであり；
R2は、水素；C1-C20アルキル；C1-C5アルコキシ；C1-C5アルコキシカルボニル；C5-C10シクロアルキル；C5-C10アリール；又はC5-C10アラルキルであり；
R3は、C1-C20アルキル；C5-C10シクロアルキル；C1-C20アルコキシ；又はC5-C10シクロアルコキシであり；及び
R4は、水素；又はC1-C5アルキルである)
に対応するベンゾトリアゾール誘導体(a)の使用に関する。
【０１４２】
最も好ましくは、本発明は、UVフィルター
(c6)エチルヘキシルメトキシシンナメート；及び
(b1)式：
【０１４３】
【化２６】
2017526707.tif 000035
で表される化合物
の少なくとも1種を含む化粧用配合物を光安定化させるための、
(a) 2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-(2-エチルヘキシルオキシメチル)-4-メチル-フェノールの使用に関する。
【実施例】
【０１４４】
A. 調製実施例
【０１４５】
【表４】
2017526707.tif 000036
【０１４６】
製造仕様書：
部分Aと部分Bを別々に調製し、75℃に加熱する。増加撹拌下、部分Bを部分Aに組み込み、Ultra Turraxにより1000rpmで10秒間均質化する。混合物を撹拌下室温に冷却し、部分Cを添加する。室温にて、部分EでpHを5.5〜6.0に調整する。
【０１４７】
光安定性の測定
4石英キュベット(106-QS、von Hellma社、0,3mm、内面サンドブラスト仕上げ、外面研磨加工)に、0.0056g(±0.0001g)の分析対象の化粧用配合物を充填する。次いで、サンプルを15分間乾燥させる。
・  即時値：乾燥後、5mlメスフラスコ中で、各サンプルを適切な溶媒ですすぐ。
・  照射後の値：乾燥後、以下のとおりにサンプルに照射する(Atlas CPE+、35℃)：
1時間 (2700kJ/m2)
2時間 (5400kJ/m2)
4時間 (10800kJ/m2)
10時間 (27000kJ/m2)。
・  各照射時間後、5mlメスフラスコ中で、各サンプルを適切な溶媒ですすぐ。
【０１４８】
その後、UV吸収体の濃度を測定するためにサンプルをHPLCで分析する(Agilent 1100シリーズ)。
【０１４９】
図1は、EHMC及びMBM-09それぞれの光安定性を示す。
【０１５０】
追加の実施例
【０１５１】
【表５】
2017526707.tif 000037
【０１５２】
【表６】
2017526707.tif 000038
【０１５３】
【表７】
2017526707.tif 000039
【０１５４】
【表８】
2017526707.tif 000040
【０１５５】
【表９】
2017526707.tif 000041
【０１５６】
In vitroで日焼け防止指数測定値(SPF)を評価する方法
サンドブラストされたPMMAプレート(Helioscience(登録商標))への最終製品適用量1.3mg/cm2
Labsphere UV-1000S透過率分析器によるUV透過率分析
【０１５７】
【数１】
2017526707.tif 000042
(式中、Eλ = 紅斑作用スペクトル；Sλ = 太陽光分光放射照度、Tλ = サンプルの分光透過率)。
【０１５８】
In vitroでUVA防御指数(UVA PF)を評価する方法
サンドブラストされたPMMAプレート(Helioscience(登録商標))への最終製品適用量1.3mg/cm2
Labsphere UV-1000S透過率分析器によるUV透過率分析
Atlas Suntest CPS+などの人工光源を介した(サンケア製品の光安定性を考慮に入れるための)プレ照射ステップ
【０１５９】
【数２】
2017526707.tif 000043
(式中、Tλ =波長λにおける日焼け止め製品透過率、Tm = UVA領域における透過率データの平均算術値)。
【図１】
2017526707.tif 000056
【国際調査報告】
2017526707.tif 000057
2017526707.tif 000058
2017526707.tif 000059
2017526707.tif 000060
2017526707.tif 000061
2017526707.tif 000062