(57)【要約】  製品、例えばメタリックまたは真珠光沢外観を有する延伸ブロー成形された容器を生産する方法であって、担体ポリマーを含有する熱可塑性ポリマーを含む塊、例えば、容器プリフォームを選択する工程と、前記製品の生産中に、前記熱可塑性ポリマーを例えば前記塊から延伸する工程とを含む方法。前記担体ポリマーは、適切にはポリジメチルシロキサンであり、前記塊は、熱可塑性ポリマーを、担体ポリマーおよび着色剤を含む液体配合物と接触させる工程を含むプロセスで製造されてもよい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
製品を生産する方法であって、
（ｉ）担体ポリマーを含有する熱可塑性ポリマーを含む塊を選択する工程であって、前記担体ポリマーは、主鎖に酸素原子およびケイ素原子を含む、工程と；
（ｉｉ）前記製品の生産中に、前記熱可塑性ポリマーを例えば前記塊から延伸する工程と
を備える方法。
【請求項２】
前記担体ポリマーは、ポリオルガノシロキサン、例えば、ポリジアルキルシロキサンである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記担体ポリマーは、次式の繰り返し単位を含み、
【化１】
2017526787.tif 000008
Ｒ１およびＲ２は、任意選択で置換された、飽和または不飽和の、アルキル部分と、アリール部分と、アルキルアリール部分と、アリールアルキル部分とから独立に選択される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
Ｒ１およびＲ２は、同じ部分を表す、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
Ｒ１およびＲ２は両方とも、Ｃ１〜２非置換アルキル部分を表し、より好ましくは、両方ともメチル基である、請求項３または４に記載の方法。
【請求項６】
前記担体ポリマーの全重量の７５重量％以上（特に、９０重量％以上）は、式Ｉの繰り返し単位からなる、請求項３〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記担体ポリマー中の唯一の繰り返し単位は、式Ｉの繰り返し単位である、請求項３〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記方法は、工程（ｉ）に先立ち、前記担体ポリマーを前記熱可塑性ポリマーと接触させることを含む工程（ｉ）＊を備える、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記熱可塑性ポリマーは、前記担体ポリマーを含む配合物と接触させられる、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記配合物は、
（ｉ）前記担体ポリマー；および
（ｉｉ）着色剤
を含み、前記配合物は液体である、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記配合物は、２３℃および１秒−１の剪断速度で液体である、請求項９または１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記着色剤は、顔料または染料から選択される、請求項１０または１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記配合物は、２重量％以下の層状もしくは板状顔料を含むか、２重量％以下のメタリック着色剤を含むか、２重量％以下の真珠光沢着色剤を含むか、のうちの１以上である、請求項９〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記配合物中の着色剤の９５重量％以上は、２０μｍ未満の最大寸法を有する、請求項１０〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記配合物は、５０重量％以上、好ましくは９５重量％以上の前記担体ポリマーを含む、請求項１０〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記配合物は、５０重量％以上、特に９５重量％以上のポリジメチルシロキサンを含む、請求項１０〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記配合物は、０．０５重量％以上、特に１重量％以上の前記着色剤を含む、請求項１０〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記配合物は、５０〜９９．９５重量％（好ましくは８０〜９９重量％）の１または複数の（好ましくは１種類のみの）ポリジアルキルシロキサン（特に、ポリジメチルシロキサン）および合計で０．０５〜５０重量％（より好ましくは１〜２０重量％）の１または複数の着色剤を含む、請求項１０〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記配合物中で、請求項１の（ｉ）に記載された種類のすべての担体ポリマーと、すべての着色剤との重量％の合計は、９０重量％以上である、請求項１０〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
工程（ｉ）＊において、担体ポリマーと熱可塑性ポリマーとを含む混合物が形成され、工程（ｉ）において選択される前記塊は前記混合物を含む、請求項８〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
前記塊は、０．５重量％以上の担体ポリマーおよび９５重量％以上（例えば、９７．５重量％以上）の熱可塑性ポリマーを含み、前記塊は、０〜２重量％の着色剤を含む、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
前記塊において、担体ポリマーの重量％を熱可塑性ポリマーの重量％で除した比は、０．０５〜０．００５の範囲にある、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
前記熱可塑性ポリマーは、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリアミドおよびポリスチレンから選択される、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
前記熱可塑性ポリマーは、ポリエステルである、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
前記製品の前駆体は、前記方法の工程（ｉｉ）に先立って製造され、分離される、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２６】
前記前駆体は、ボトル用のプリフォームである、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
工程（ｉｉ）は、前記熱可塑性ポリマーを１つ以上の方向に延伸することを含む、請求項１〜２６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２８】
工程（ｉｉ）は、前記熱可塑性ポリマーを２つ以上の方向に延伸することを含む、請求項１〜２７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２９】
熱可塑性ポリマーを担体ポリマーと接触させることと、前記熱可塑性ポリマーおよび前記担体ポリマーを含む混合物を射出成形して、プリフォームを生産することと、その後、前記プリフォームを延伸ブロー成形して、ボトルの形態で製品を生産することとによる、プリフォームからのボトルの生産を含む、請求項１〜２８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３０】
延伸された熱可塑性ポリマー（例えば、請求項１〜２９のいずれか一項に記載の方法で生産された）を含む製品であって、前記熱可塑性ポリマーと、主鎖に酸素原子およびケイ素原子を含む担体ポリマーとを含む、製品。
【請求項３１】
前記担体ポリマーは、請求項１〜３０のいずれか一項に記載されたものである、請求項３０に記載の製品。
【請求項３２】
前記製品は、０．５〜５重量％の担体ポリマーおよび９５〜９９．５重量％の熱可塑性ポリマーを含む、請求項３０または３１に記載の製品。
【請求項３３】
前記製品は、一軸延伸または二軸延伸されている、請求項３０〜３２のいずれか一項に記載の製品。
【請求項３４】
請求項３０〜３３のいずれか一項に記載の製品の前駆体であって、熱可塑性ポリマーと、前記熱可塑性ポリマー内に分散された、主鎖に酸素原子およびケイ素原子を含む担体ポリマーとを含む、前駆体。
【請求項３５】
０．５〜５重量％の担体ポリマーおよび９５〜９９．５重量％の熱可塑性ポリマーを含む、請求項３４に記載の前駆体。
【請求項３６】
例えば請求項１〜２９のいずれか一項に記載の方法における使用のための、熱可塑性ポリマー材料に添加するための配合物であって、前記配合物は、
（ｉ）主鎖に酸素原子およびケイ素原子を含む担体ポリマー；および
（ｉｉ）着色剤
を含み、
前記配合物は液体である、配合物。
【請求項３７】
前記配合物、前記担体ポリマーおよび前記着色剤は請求項１〜２９のいずれか一項に記載されたものである、請求項３６に記載の配合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー材料、特に、限定されないが、熱可塑性ポリマーにおいてメタリックまたは真珠光沢外観を生じさせることに関する。好ましい実施形態は、その外観を生じさせるために熱可塑性ポリマーに添加するための配合物、および製品、例えばプラスチック（例えば、ＰＥＴ）ボトルを生産する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一定の範囲のプラスチック製品、例えばプラスチックボトルにおいては、メタリックまたは真珠光沢効果を生じさせることを可能にすることが望ましい。この効果は、プラスチック製品を生産するために使用されるポリマー材料内に分散されているメタリックまたは真珠光沢顔料（「効果材料」と称される）を使用することによって達成されることが公知である。効果材料は、１または複数の効果材料が分散されているマスターバッチを使用して、ポリマー材料に導入されてもよい。しかしながら、マスターバッチ（または効果材料を送達するための他の配合物）の調製は、効果材料にダメージを与える危険性があり、効果材料の有効性の減少および／またはポリマー材料中への効果材料の投入量を増加させる必要性を生じさせる。加えて、効果材料の使用は、押出機または射出成形機を使用してポリマー材料にそれらを含める間にスクリュースリップを引き起こす可能性がある。さらに、効果材料は、製品中に未分散の顔料の領域が目視できるスペッキング（ｓｐｅｃｋｉｎｇ）を引き起こす可能性がある。
【０００３】
メタリックまたは真珠光沢効果の強さは、効果材料の板状体（ｐｌａｔｅｌｅｔ）がプラスチック製品の表面に対していかにうまく平行に配列するかに依存する。射出成形において、配向は、板状体がゲートを通過するときに引きずられることによって乱れる可能性がある。これは、審美的に望ましくない暗い色の流線の形成を引き起こす場合があるため問題となり得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の好ましい実施形態の目的は、上記問題の少なくともいくつかに対処することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
第１の態様によれば、熱可塑性ポリマー材料に添加するための配合物であって、前記配合物は、
（ｉ）主鎖に酸素原子およびケイ素原子を含む担体ポリマー；および
（ｉｉ）着色剤
を含み、
前記配合物は液体である、配合物が提供される。
【０００６】
本明細書において特に断りのない限り、本明細書での材料の状態（例えば、液体）への言及は、標準環境温度および圧力（ＳＡＴＰ）、すなわち２５℃および１００ｋＰａ（絶対圧）での状態を指す。
【０００７】
前記配合物は、好ましくは２３℃でポンピング可能であり、そのため本明細書に記載されるプロセスに送達することができる。
前記配合物は、好ましくは２３℃および１秒−１の剪断速度で液体である。
【０００８】
好ましくは、前記配合物は、５０％までのトルク値にて室温（例えば、２２℃）でスピンドル番号７を使用してブルックフィールド粘度計を使用して測定して、１００，０００ｃＰ〜１，０００ｃＰ、より好ましくは５０，０００ｃＰ〜２，０００ｃＰ、最も好ましくは４，０００〜３０，０００ｃＰの粘度を有する。この配合物は、適切には、存在してもよい任意の固体粒子状物の沈降に対して安定である。
【０００９】
前記担体ポリマーは、好ましくはポリオルガノシロキサン、例えば、ポリジアルキルシロキサンである。
好ましくは、前記担体ポリマーは、次式の繰り返し単位を含む。
【００１０】
【化１】
2017526787.tif 000002
Ｒ１およびＲ２は、任意選択で置換された、飽和または不飽和の、アルキル部分と、アリール部分と、アルキルアリール部分と、アリールアルキル部分とから独立に選択される。好ましくは、Ｒ１およびＲ２は、１〜６個の炭素原子を有する飽和または不飽和のアルキル部分とアリール部分、アルキルアリール部分、および６〜１２個の炭素原子を有するアリールアルキル部分とから独立に選択される。
【００１１】
より好ましくは、Ｒ１およびＲ２は、任意選択で置換された（好ましくは非置換の）Ｃ１〜４飽和アルキル部分から独立に選択される。
Ｒ１およびＲ２は、好ましくは同じ部分を表す。
【００１２】
Ｒ１およびＲ２は両方とも、好ましくはＣ１〜２非置換アルキル部分を表し、より好ましくは、両方ともメチル基である。
好ましくは、式Ｉ中のｎは、前記担体ポリマー中の繰り返し単位の平均数を表す。好ましくは、ｎは、３０〜１２００の範囲にある。
【００１３】
前記担体ポリマーは、式Ｉの繰り返し単位を含むランダムまたはブロックコポリマーであってもよい。
好ましくは、前記担体ポリマーの全重量の７５重量％以上（特に９０重量％以上）は、式Ｉの繰り返し単位からなる。
【００１４】
好ましくは、前記担体ポリマーの繰り返し単位の全重量の８０重量％以上（特に９５重量％以上）は、式Ｉの繰り返し単位からなる。
好ましくは、前記担体ポリマーの全重量の７５重量％以上（特に９０重量％以上）は、Ｒ１およびＲ２が非置換メチル基を表す、式Ｉの繰り返し単位からなる。
【００１５】
好ましくは、前記担体ポリマーの繰り返し単位の全重量の８０重量％以上（特に９５重量％以上）は、Ｒ１およびＲ２が非置換メチル基を表す、式Ｉの繰り返し単位からなる。
好ましくは、前記担体ポリマー中の唯一の繰り返し単位は、式Ｉのものであり、特に、次式のものである。
【００１６】
【化２】
2017526787.tif 000003
好ましくは、前記担体ポリマーは、ケイ素、炭素、水素および酸素原子のみを含む。
【００１７】
好ましくは、前記担体ポリマーにおいて、ケイ素原子数で除した酸素原子数と定義される比は、１以下である。それは、好ましくは０．９超である。
好ましくは、前記担体ポリマーにおいて、炭素原子数で除した水素原子数と定義される比は、２〜３の範囲にあり、特に３である。
【００１８】
好ましくは、前記担体ポリマーは、ＳＡＴＰで液体である。
前記担体ポリマーは、２０ｃＰ以上、好ましくは５００ｃＰ以上、より好ましくは１０００ｃＰ以上の粘度を有してもよい。前述の粘度は、５０％までのトルク値にて室温（例えば、２２℃）でスピンドル番号７を使用してブルックフィールド粘度計を使用して測定されてもよい。その粘度は、６００００ｃＰ未満であってもよい。その粘度は、１０００ｃＰ〜５０，０００ｃＰの範囲、好ましくは１，０００ｃＰ〜４０，０００ｃＰの範囲にあってもよい。
【００１９】
前記担体ポリマーは、２５℃で９５０ｋｇｍ−３以上の密度を有してもよく；好ましくは、前記密度は、１０００ｋｇｍ−３未満である。
前記担体ポリマーは、−８０℃以上、例えば、−６０℃以上の流動点を有してもよく、好ましくは、その流動点は、０℃未満、特に−２０℃未満である。
【００２０】
前記着色剤は、担体ポリマー中に分散されても、または溶解されてもよい。
前記着色剤は、顔料または染料から選択されてもよい。前記着色剤は、色指数国際ハンドブック（Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ）に開示された着色剤から選択されてもよい。顔料は、有機または無機であってもよい。染料は、アクリジン染料、アントラキノン染料、アリールメタン染料、ジアリールメタン染料、トリアリールメタン染料、アゾ染料、ジアゾニウム染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、フタロシアニン染料、キノン−イミン染料、アジン（ａｚｉｎ）染料、ユーホジン（ｅｕｒｈｏｄｉｎ）染料、サフラニン染料、インダミン染料、インドフェノール染料、オキサジン染料、オキサゾン染料、チアジン染料、チアゾール染料、キサンテン染料、フルオレン染料、ピロニン染料およびフルオロン染料から選択されてもよい。１つの実施形態において、前記染料は、アントラキノン、ポリメチン、ピラゾロン、ペリノンおよびキノフタロンから選択されてもよい。前記着色剤は、ソルベント・ブルー５９（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ５９）、ソルベント・ブルー９７（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ９７）、ソルベント・グリーン２８（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ２８）、ソルベント・グリーン３（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３）、ディスパース・オレンジ４７（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ４７）、ソルベント・オレンジ６０（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ６０）、ソルベント・レッド１３５（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １３５）、ソルベント・レッド１７９（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７９）、ソルベント・レッド１９５（Ｓ
ｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９５）、ディスパース・バイオレット２６（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ
Ｖｉｏｌｅｔ  ２６）、ソルベント・バイオレット１３（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １３）、ソルベント・バイオレット３６（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３６）、ソルベント・イエロー９３（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３）、ソルベント・イエロー１１４（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１４）、ディスパース・イエロー２４１（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２４１）、ピグメント・バイオレット２３（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３）、ソルベント・ブルー１０４（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １０４）、ピグメント・イエロー１４７（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４７）およびピグメント・バイオレット２３（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３）から選択されてもよい。
【００２１】
前記配合物は、複数の着色剤、例えば、複数の染料、染料および顔料、または複数の顔料を含んでもよい。
本明細書に記載される効果と同様の効果が、本明細書の導入部に記載されたとおりの「効果材料」を使用して達成されてもよい。効果材料は、それ自体、熱可塑性ポリマー材料に含まれる場合に角度依存性（例えば、玉虫色、カラートラベルまたは光沢）またはテクスチャーなどの追加的な色効果をもたらすあらゆる材料であってもよい。例えば、効果材料は、好ましくは、含まれる場合に光沢効果をもたらす。このような効果材料は、層状または板状材料、例えば、層状または板状顔料を含んでもよい。効果材料は、パール調もしくは真珠層光沢、または花崗岩、大理石、ホログラフィーもしくはグリッターのような効果をもたらすように選択されてもよい。効果材料は、金属酸化物被覆マイカ顔料（例えば、真珠光沢のあるもの）、アルミニウムフレーク顔料、鉄フレーク、ステンレス鋼フレーク顔料、ゴールドブロンズ顔料および亜鉛顔料から選択されてもよい。
【００２２】
一部の場合、アルミニウムフレーク顔料は、乳白剤として前記配合物中に含まれてもよい。したがって、前記配合物は、０〜５重量％のアルミニウムフレーク顔料を含んでもよい。好ましくは、前記配合物は、２重量％未満、または特に０重量％のアルミニウムフレーク顔料を含む。
【００２３】
アルミニウムフレーク顔料以外の、前記配合物中の効果顔料の全量は、好ましくは２重量％未満、より好ましくは１重量％未満、特に０重量％である。
１つの実施形態において、前記配合物は、２重量％以下、１重量％以下、または特に実質的に０重量％の記載されたとおりの効果材料を含んでもよい。
【００２４】
１つの実施形態において、前記配合物は、２重量％以下、１重量％以下、または特に実質的に０重量％の層状または板状顔料を含んでもよい。
１つの実施形態において、前記配合物は、２重量％以下、１重量％以下、または特に、実質的に０重量％のメタリック着色剤を含んでもよい。
【００２５】
好ましくは、前記配合物は、２重量％以下、１重量％以下、または特に実質的に０重量％の真珠光沢着色剤を含む。
前記配合物中の着色剤の９５重量％以上、好ましくは約１００重量％は、２００μｍ未満、特に１５０μｍ未満の最大寸法を有する。好ましくは、２００μｍ超の最大寸法を有する、前記配合物の成分はない。
【００２６】
前記配合物は、そのそれぞれが独立に前記担体ポリマーの特徴を有する１または複数の担体ポリマーを含むことができる。前記配合物中で、記載された前記担体ポリマーの特徴を有する全担体ポリマーの重量％の合計は、適切には前記配合物の重量の５０重量％以上、好ましくは、７５重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、特に９５重量％以上である。
【００２７】
前記配合物は、好ましくは、５０重量％以上、好ましくは７５重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、特に９５重量％以上の記載されたとおりの担体ポリマーを含む。
前記配合物は、好ましくは、担体ポリマーとして、５０重量％以上、好ましくは７５重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、特に９５重量％以上のポリオルガノシロキサンを含む。
【００２８】
前記配合物は、好ましくは、５０重量％以上、好ましくは７５重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、特に９５重量％以上のポリジアルキルシロキサン（ｐｏｌｙｄｉａｌｋｙｓｉｌｏｘａｎｅ）を含む。
【００２９】
前記配合物は、好ましくは、５０重量％以上、好ましくは７５重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、特に９５重量％以上のポリジメチルシロキサンを含む。
前記配合物は、好ましくは、５０重量％以上、好ましくは７５重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、特に９５重量％以上の単一の種類のポリジメチルシロキサンを含む。
【００３０】
前記配合物は、好ましくは１種の担体ポリマーのみを含む。
前記配合物は、０．０５重量％、適切には０．１重量％以上、好ましくは０．５重量％以上、特に１重量％以上の前記着色剤を含んでもよい。着色剤のレベルは、最終製品に望まれる色に依存する。例えば、最終製品（その中に配合物が、以後に記載されるとおりに投与される）が黒色であるべき場合、前記配合物は、５０重量％までの全着色剤を含んでもよい。前記配合物は、好ましくは０．０５〜５０重量％、０．５〜２０重量％、または１〜１５重量％の前記着色剤を含む。
【００３１】
前記配合物が、本明細書に記載される種類の２以上の着色剤を含む場合、本明細書に記載される種類のそれらの着色剤の重量％の合計は、０．１０重量％以上かつ５０重量％未満であってもよい。この合計は、適切には１〜２５重量％または１〜２０重量％または１〜１０重量％の範囲にあってもよい。
【００３２】
好ましい実施形態において、前記配合物は、５０〜９９．９５重量％（より好ましくは、８０〜９９重量％、特に８５〜９９重量％）の１または複数の（好ましくは１種類のみの）ポリジアルキルシロキサン（特にポリジメチルシロキサン）および合計で０．０５〜５０重量％（より好ましくは、１〜２０重量％、特に１〜１５重量％）の１または複数の着色剤を含む。前記１または複数の着色剤は、好ましくは、記載されたとおりの効果材料ではない。
【００３３】
前記配合物は、ポリジアルキルシロキサンのブロックおよび／またはグラフトコポリマーを含んでもよく、ここで他のポリマーブロックは、４９重量％以下、好ましくは３０重量％以下、最も好ましくは２０重量％以下のレベルでポリエーテルおよびポリエステルから選択される。ポリシロキサンポリエーテルブロック／グラフトコポリマーの例は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇにより供給されるものである。ポリシロキサンポリエステルブロック／グラフトコポリマーの例は、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅにより供給されるものを含む。
【００３４】
前記配合物は、適切には５重量％以下のレベルで他の添加剤を含んでもよい。このような添加剤は、アセトアルデヒド捕捉剤、酸化防止剤、安定剤および衝撃改質剤から選択されてもよい。
【００３５】
１つの実施形態において、前記配合物は、界面活性剤を含んでもよい。前記配合物は、その配合物の安定性を改善し、および／または、例えば着色剤が担体ポリマーに可溶化さ
れない場合、その着色剤の沈降を制限するように調えられているサーファクタントを含んでもよい。前記サーファクタントは、好ましくは液体である。前記サーファクタントは、好ましくは酸素原子、ケイ素原子、および適切には５個以上、好ましくは１０個以上、より好ましくは１３個以上の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル部分（好ましくは、アルキル部分）を含む。前記サーファクタントは、記載したとおりのアルキル部分を適切に含むジメチコンであってもよい。前記サーファクタントは、アルキルジメチコン、好ましくは、Ｃ５〜２５アルキル部分、好ましくはＣ１０〜２５アルキル部分、より好ましくはＣ１５〜２０アルキル（ａｌｋｙ）部分を含むジメチコンであってもよい。
【００３６】
前記配合物は、１重量％未満、例えば、０．８重量％未満の前記サーファクタントを含んでもよい。１つの実施形態において、前記配合物は、７５〜９７．９重量％の前記担体ポリマー、０．１〜１重量％の前記サーファクタント、および２〜２４重量％の１または複数の着色剤を含む。
【００３７】
前記配合物は、シリカ、例えば、ヒュームドシリカであってもよいレオロジー改質剤を含んでもよい。１つの実施形態において、前記配合物は、７５〜９７．８重量％の前記担体ポリマー、０．１〜１重量％の前記サーファクタント、２〜２４重量％の１または複数の着色剤、および０．１〜１重量％の１または複数のレオロジー改質剤を含んでもよい。
【００３８】
適切には、前記配合物において、記載された種類のすべての担体ポリマーと、すべての着色剤との重量％の合計は、９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９８重量％以上である。好ましくは、前記配合物において、ポリジメチルシロキサンとすべての着色剤との重量％の合計は、９５重量％以上、より好ましくは９８重量％以上である。
【００３９】
本発明の第２の態様によれば、製品を生産する方法であって、
（ｉ）担体ポリマーを含有する熱可塑性ポリマーを含む塊（ｍａｓｓ）を選択する工程であって、前記担体ポリマーは、主鎖に酸素原子およびケイ素原子を含む、工程と、
（ｉｉ）前記製品の生産中に、その熱可塑性ポリマーを例えば前記塊から延伸する工程と
を含む方法が提供される。
【００４０】
第２の態様の前記担体ポリマーは、第１の態様の担体ポリマーのいかなる特徴を有してもよい。前記担体ポリマーは、好ましくはＳＡＴＰで液体である。前記担体ポリマーは、好ましくはポリジメチルシロキサンである。
【００４１】
前記方法は、適切には工程（ｉ）に先立ち、前記担体ポリマーを前記熱可塑性ポリマーと接触させることを含む工程（ｉ）＊を含んでもよい。この場合、前記担体ポリマーは、好ましくは配合物の一部である。第２の態様の前記配合物は、着色剤を含んでもよい。第２の態様の前記配合物は、第１の態様の配合物のいかなる特徴を含んでもよい。この方法において、工程（ｉ）＊では、好ましくは前記配合物を、前記熱可塑性ポリマーと接触させる。
【００４２】
この方法の工程（ｉ）＊は、溶融加工装置で行われてもよい。その担体ポリマーは、好ましくは前記熱可塑性ポリマーが溶融状態であるときに前記熱可塑性ポリマー中に投与される。前記熱可塑性ポリマーは、押出機中で溶融されてもよく、前記担体ポリマーは、前記押出機またはその下流で熱可塑性ポリマーと接触させられてもよい。前記担体ポリマーは、好ましくは熱可塑性ポリマー中に比較的高圧（５〜１２０バール）で注入される。混合手段は、適切には、担体ポリマーおよび熱可塑性ポリマーの混合を促進するために提供されてもよい。
【００４３】
工程（ｉ）＊において、好ましくは、担体ポリマーと熱可塑性ポリマーとを含む混合物が形成される。工程（ｉ）において選択される塊は、前記混合物を含んでもよい。前記塊は、０．５重量％以上、好ましくは１重量％以上、例えば、１〜５重量％の担体ポリマー；および９５重量％以上、例えば、９５〜９９．５重量％の熱可塑性ポリマーを含んでもよい。前記塊は、０〜２重量％、例えば、０．０２５重量％以上の着色剤を含んでもよい。前記塊は、０．０２５重量％〜１．５重量％の着色剤を含んでもよい。
【００４４】
前記塊において、担体ポリマーの重量％を熱可塑性ポリマーの重量％で除した比は、０．０５〜０．００５の範囲にあってもよい。
前記熱可塑性ポリマーは、好ましくは担体ポリマーと相溶性でなく、その結果、担体ポリマーと熱可塑性ポリマーとを含む混合物で、２つ以上の相、すなわち、熱可塑性ポリマーを含む１つの相と、担体ポリマーを含む、熱可塑性ポリマーに分散された、第２の相とを含む混合物が形成される。
【００４５】
前記熱可塑ポリマーは、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリアミドおよびポリスチレンから選択されてもよい。前記熱可塑性ポリマーは、好ましくはポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートである。
【００４６】
この方法の工程（ｉｉ）は、熱可塑性ポリマーが周囲温度にある間に（例えば、熱可塑性ポリマーが冷延伸される場合に）、または熱可塑性ポリマーが高温（例えば、その熱可塑性ポリマーのＴｇ超だが、適切にはその熱可塑性ポリマーの溶融温度未満の）にある場合に行われてもよい。
【００４７】
１つの実施形態において、製品の前駆体は、この方法の工程（ｉｉ）に先立って製造され、分離されてもよい。工程（ｉ）において選択された前記塊は、前記前駆体の形態であってもよい。例えば、工程（ｉ）＊で接触後、担体ポリマーと熱可塑性ポリマーとを含む混合物は、溶融加工されて、前駆体を生産してもよく、これは、固体形態が生じるように冷却される。前駆体は、周囲温度まで冷却されてもよく、適切には、前駆体は、それがその後にこの方法の工程（ｉｉ）にかけられるまで、周囲温度で保持される。前述の一例として、前駆体は、ボトル用のプリフォームであってもよい。プリフォームは、この方法で製造されてもよく、工程（ｉｉ）まで周囲温度で保存されてもよい。
【００４８】
別の実施形態において、工程（ｉｉ）は、担体ポリマーと熱可塑性ポリマーとを含む混合物が、製品の前駆体が溶融加工プロセスで形成された直後のように、依然として比較的高温（例えば、周囲温度超の）である間に行われてもよい。例えば、工程（ｉ）＊で接触後、担体ポリマーと熱可塑性ポリマーとを含む混合物は、押出しされても、または紡糸されてもよく、工程（ｉｉ）は、押出しまたは紡糸された混合物が周囲温度まで冷却される前に行われてもよい。
【００４９】
工程（ｉｉ）は、好ましくは、熱可塑性ポリマーを１つ以上の方向に延伸すること（すなわち、一軸延伸）を含み；これは、繊維またはフィルムの形成であることができる。工程（ｉｉ）は、熱可塑性ポリマーを２つ以上の方向に延伸すること（すなわち、二軸延伸）を含んでもよく；これは、繊維、シート、フィルムまたは容器の形成であることができる。
【００５０】
第２の態様の方法は、好ましくは、熱可塑性ポリマー（例えば、ポリエステル）を、第１の態様に記載されたとおりの担体ポリマー（例えば、ＰＤＭＳ）と接触させることと、その熱可塑性ポリマーおよび担体ポリマーを含む混合物を射出成形して、プリフォームを生産することと、その後、そのプリフォームを延伸ブロー成形して、ボトルの形態で製品
を生産することとによる、プリフォームからのボトル（例えば、ポリエステルボトル）の生産を含む。
【００５１】
本発明の第３の態様によれば、延伸熱可塑性ポリマー（例えば、第２の態様の方法で生産された）を含む製品であって、前記熱可塑性ポリマーと、主鎖に酸素原子およびケイ素原子を含む担体ポリマーとを含む、製品が提供される。
【００５２】
第３の態様の前記担体ポリマーは、第１の態様の担体ポリマーのいかなる特徴を有してもよい。前記担体ポリマーは、好ましくはポリジメチルシロキサンである。
前記熱可塑性ポリマーは、好ましくは着色剤を含む。着色剤は、第１の態様によって記載されたとおりであってもよい。
【００５３】
前記製品は、好ましくは第１の態様によって記載されたとおりの配合物を含む。
前記製品は、０．５〜５重量％の担体ポリマーおよび９５〜９９．５重量％の熱可塑性ポリマーを含んでもよい。好ましくは、その製品は、０．０２５〜１．５重量％の着色剤を含む。
【００５４】
前記製品は、一軸延伸または二軸延伸されてもよい。前記製品は、好ましくは二軸延伸される。
前記製品は、繊維、フィルム、シートまたは容器、例えば、延伸ブロー成形された容器から選択されてもよい。前記製品は、好ましくは前述のとおりの容器である。
【００５５】
第４の態様によれば、第３の態様による製品の前駆体であって、熱可塑性ポリマーと、その熱可塑性ポリマー内に分散された、主鎖に酸素原子およびケイ素原子を含む担体ポリマーとを含む、前駆体が提供される。
【００５６】
前記プリフォームは、０．５〜５重量％の担体ポリマーおよび９５〜９９．５重量％の熱可塑性ポリマーを含んでもよい。好ましくは、その製品は、０．０２５〜１．５重量％の着色剤を含む。
【００５７】
前記前駆体は、好ましくは延伸ブロー成形された容器のためのプリフォームである。
本明細書に記載されるいずれの発明も、変更すべきところは変更して、本明細書に記載される任意の他の発明または実施形態のいずれの特徴とも組み合わせることができる。
【００５８】
ここで、本発明の具体的な実施形態を、例として添付の図面を参照して説明する。
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】実施例２０の配合物のタービスキャン評価の結果を示す図。
【図２】実施例２１の配合物のタービスキャン評価の結果を示す図。
【発明を実施するための形態】
【００６０】
以下の材料が、以下に言及される。
ＰＤＭＳ−１は、２５℃で１２，５００ｍｍ２／ｓ（センチストークス）の粘度、０．６０の粘度温度係数、２５℃で０．９７５の比重、２５℃で１．４０３５の屈折率、−４６℃の流動点、３２１℃の引火点および２５℃で２１．３×１０−５Ｎ／ｃｍ（２１．３ダイン／ｃｍ）の表面張力を有するポリジメチルシロキサンを指す。
【００６１】
ＰＤＭＳ−２は、２５℃で１，０００ｍｍ２／ｓの粘度、０．６０の粘度温度係数、２５℃で０．９７４の比重、２５℃で１．４０３５の屈折率、−５０℃の流動点、３２１℃の引火点および２５℃で２１．３×１０−５Ｎ／ｃｍ（２１．３ダイン／ｃｍ）の表面張
力を有するポリジメチルシロキサンを指す。
【００６２】
以下の実施例１〜実施例１４は、メタリック効果を生じさせるために熱可塑性プラスチックに添加するための液体分散液（これは、メタリック顔料を含まない）の調製について記載し；実施例１５は、着色濃縮物調製のための一般方法について記載し；実施例１６は、プリフォームを製造するための一般方法について記載し；実施例１７は、プリフォームからボトルを生産するための一般方法を提供し；および実施例１８は、ボトルに対する評価の結果を含む。
【００６３】
実施例１〜実施例１４−液体分散液の調製
液体分散液着色濃縮物を、高速ミキサを使用して、染料または顔料をＰＤＭＳ−１またはＰＤＭＳ−２中に分散させることによって調製した。配合物の詳細は、テーブル１およびテーブル２に提供される。テーブル中のすべての量は、重量％（ｗｔ％）であることに留意されたい。
【００６４】
【表１】
2017526787.tif 000004
【００６５】
【表２】
2017526787.tif 000005
テーブル１中の配合物の粘度は、２５℃で１２，５００ｍｍ２／ｓから１６，０００ｍｍ２／ｓの範囲であった。テーブル２中の配合物の粘度は、２５℃で１０００ｍｍ２／ｓから２０００ｍｍ２／ｓの範囲であった。
【００６６】
実施例１５〜実施例２１
高速ミキサを使用して染料または顔料をＰＤＭＳ−１中に分散させることによって、さらなる液体分散液着色濃縮物を調製した。配合物の詳細は、テーブル３に提供される。実施例１６〜実施例１９および実施例２１は、セチルジメチコン、レオロジー改質剤として添加されたヒュームドシリカと合わせたサーファクタントを含む。
【００６７】
【表３】
2017526787.tif 000006
テーブル３中の配合物の初期粘度は、２５℃で１２，５００ｍｍ２／ｓから１６，０００ｍｍ２／ｓの範囲であった。
【００６８】
実施例２２−実施例２０および実施例２１の配合物の貯蔵安定性の評価
長期間にわたって（例えば、９カ月まで）沈降および／またはフロック化に対して安定である配合物を提供する手段を提供するという点で配合物の懸濁安定性（したがって、貯蔵安定性）を評価するために、タービスキャン技法を使用した。この技法は、透過光または後方散乱光と液体懸濁液中の分散固体の濃度との間の関係を使用する。この機械は、セルの垂直軸にそってＬＥＤ光源によって走査される標準測定セルを使用する。試料の高さ全体にわたる固体濃度プロファイルの間接測定を行うために、透過光または後方散乱光を、高さに対して測定し、セルを横切ってのプロファイルを与える。セルの反復性を測定することによって、データを時間にわたって構築して、懸濁安定性の表示を与えることができる。
【００６９】
実施例２０および実施例２１についての結果は、それぞれ図１および図２に提供される。
図１は、配合物が、２０日後に目立つ沈降を示し始めることを示す。４０日までに、製品は、明らかにフロック化し、相当沈降していた。しかしながら、図２から明らかなように、サーファクタントおよびレオロジー改質剤の添加は、フロック化を相当減少させ、９カ月まで沈降はまったく観察されなかった。
【００７０】
実施例２３−着色濃縮物調製のための一般方法
８００ｇの乾燥ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ポリマーペレット（Ｅｑｕｉｐｏｌｙｍｅｒｓ製のＣ９３  Ｖｉｒｇｉｎ  ＰＥＴ、１６０℃で３時間乾燥）を、１リットルの容器に導入した。この容器に、実施例１〜実施例２１から選択された２重量％の液体分散液を添加した。容器に蓋をして、ポリマーペレットが分散液で完全に覆われるまで、内容物を手作業で振とうし、またはへらで攪拌した。これらの工程を実施例１〜実施例２１の各分散液について繰り返した。
【００７１】
実施例２４−プリフォームを製造するための一般方法
適切な道具立て（ｔｏｏｌｉｎｇ）を備えた１６０トンＨＵＳＫＹ（商標）射出成形機の１つのフィーダ中に、実施例２３に記載されたとおりに製造された着色濃縮物を導入し、別個のフィーダ中に乾燥ＰＥＴペレットを導入することによって、実施例２３に記載されたとおりに製造した着色濃縮物をＰＥＴ中に降下させた。それぞれの場合に、ＰＥＴ１００重量部（ｐｂｗ）当たり、２重量部の濃縮物を使用した。
【００７２】
射出成形を２８５℃で行った。各プリフォームは、およそ３５グラムの重さであり、ネジ込頭部口金（ｓｃｒｅｗ  ｔｏｐ  ｂａｓｅ）を伴って長さおよそ１３０ｍｍの、円筒状であった。プリフォームは、花弁状口金（ｐｅｔａｌｏｉｄ  ｂａｓｅ）付きの１リットルのボトルにブロー成形することができた。
【００７３】
実施例１〜実施例２１に記載された配合物のそれぞれを使用して、プリフォームを製造した。各配合物の使用の間に、成形機を完全に清浄にし、天然無着色ポリマーを使用して前の試料からの残留物をパージした。新たな着色濃縮物の導入後、押出物中に新たな色が観察されるまで、試料を成形機から手動で押し出した。次いで、成形サイクルを開始し、最初の８個のプリフォームを廃棄した後、６個から１４個のプリフォームを収集し、その後の延伸ブロー成形のために保持した。一貫性のために、それぞれの場合に、同じプリフォーム成形方法を使用した。
【００７４】
実施例２５−ボトルを製造するための一般方法
Ｓｉｄｅｌ  ＳＢ−０１延伸ブロー成形機を使用して、１０５℃〜１２０℃の範囲のブロー温度で、実施例２４に記載されたとおりに製造したプリフォームを１リットルのボトルに延伸ブロー成形した。
【００７５】
実施例２６−ボトルの評価
実施例２５に記載されたとおりにブロー成形したボトルを、視覚的に評価し、結果をテーブル４に記録する。
【００７６】
【表４】
2017526787.tif 000007
実施例２４に記載されたとおりにＰＥＴ中で実施例２３の着色濃縮物を降下させる代りに、液体分散液（例えば、実施例１〜実施例２１に記載されたとおりの）を射出成形機のスロートに直接導入して、ＰＥＴペレットと接触させ、混合することが好ましい（特に、プリフォームの大規模生産の場合）。代りに、その液体分散液は、溶融ＰＥＴ中にフィードスロートの下流で注入されてもよい。
【００７７】
その液体分散液中で、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）は、液体形態であり、着色剤、例えば、染料のための担体として作用することが留意されるべきである。さらに、ＰＤＭＳは、ＰＤＭＳ（例えば、実施例２５に記載されたとおりの）を含むＰＥＴの延伸時に、効果を有して、記載されるメタリック効果を生じる。
【００７８】
延伸されてボトルを生産するＰＥＴプリフォームを生産する代りに、その液体分散液は、製品を生産するために溶融加工とその後の延伸（一軸または二軸）が可能な広範なポリマー材料に添加されてもよい。適切なポリマー材料は、ポリエステル（例えば、ＰＥＴ）、ポリオレフィン（例えば、ポリプロピレン）、ポリカーボネート、アクリル樹脂およびポリスチレンを含んでもよい。好ましくは、その液体分散液（例えば、ＰＤＭＳおよび着色剤を含む）は、使用されるポリマー材料と非相溶性であり、これは、非相溶性が、記載されるメタリック効果の生成を最適化するためである。
【００７９】
ボトル生産の代りに、記載したとおりの液体分散液は、製品の生産においてポリマー材料の延伸を伴う二軸のフィルム、シート、繊維または他の物品を生産するために使用されるポリマー材料に添加されてもよい。
【００８０】
本発明は、前述の実施形態の詳細に限定されない。本発明は、本明細書（添付の特許請求の範囲、要約書および図面のいずれも含む）に開示された特徴の、いずれか新規なもの、もしくはいずれか新規な組み合わせに、またはそのように開示された任意の方法またはプロセスの工程の、いずれか新規なもの、もしくはいずれか新規な組み合わせに及ぶ。
【図１】
2017526787.tif 000009
【図２】
2017526787.tif 000010
【国際調査報告】
2017526787.tif 000011
2017526787.tif 000012