(57)【要約】  水溶性フィルムを有する多区画型水溶性単位用量物品であって、第１の区画が第１の組成物を含み、第２の区画が第２の組成物を含み、  単位用量物品が、上壁、底壁、内側壁、外側壁を有し、第１の区画が、上壁と、底壁と、内側壁との間の内部空間として画定され、第２の区画が、内側壁と、外側壁と、上壁と、底壁との間の内部空間として画定され、各壁が水溶性フィルムを含み、  第１の組成物が第１の洗浄有効成分を含み、第２の組成物が第２の洗浄有効成分を含み、第１の洗浄有効成分と第２の洗浄有効成分とが互いに非相溶性である、多区画型水溶性単位用量物品、並びに前記単位用量物品の使用方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性フィルムを有する多区画型水溶性単位用量物品であって、第１の区画が第１の組成物を含み、第２の区画が第２の組成物を含み、
前記単位用量物品は、上壁、底壁、内側壁、及び外側壁を有し、前記第１の区画が、前記上壁と、前記底壁と、前記内側壁との間の内部空間として画定され、前記第２の区画が、前記内側壁と、前記外側壁と、前記上壁と、前記底壁との間の内部空間として画定され、前記各壁が前記水溶性フィルムを含み、
前記第１の組成物が第１の洗浄有効成分を含み、前記第２の組成物が第２の洗浄有効成分を含み、前記第１の洗浄有効成分と前記第２の洗浄有効成分とが互いに非相溶性であり、前記外側壁が、前記内側壁の長さ全体に沿って前記内側壁と実質的に等距離に保たれている、単位用量物品。
【請求項２】
前記単位用量物品が第１及び第２の水溶性フィルムを含み、前記水溶性フィルム同士が互いに封止されている、請求項１に記載の単位用量物品。
【請求項３】
前記第１の区画が、実質的に正方形、長方形、円形、楕円形、超楕円形、又は卵形の形状を有する、請求項１又は２に記載の単位用量物品。
【請求項４】
前記外側壁が前記内側壁を包囲している、請求項１〜３のいずれか一項に記載の単位用量物品。
【請求項５】
前記第２の区画が、前記第１の区画を包囲する概ね管状の形状を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の単位用量物品。
【請求項６】
前記単位用量物品が、高さ、長さ、及び幅を有し、最大高さが１〜５ｃｍであり、最大長さが２〜８ｃｍであり、最大幅が２〜８ｃｍである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の単位用量物品。
【請求項７】
前記単位用量物品が、最大高さ、最大長さ、及び最大幅を有し、前記第１の区画が、最大高さ、最大長さ、及び最大幅を有し、
ａ．前記第１の区画の前記最大高さと前記単位用量物品の前記最大高さとの比が、１：２〜２：１であり、
ｂ．前記第１の区画の前記最大長さと前記単位用量物品の前記最大長さとの比が、１：１．５〜１：３であり、
ｃ．前記第１の区画の前記最大幅と前記単位用量物品の前記最大幅との比が、１：１．５〜１：３である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の単位用量物品。
【請求項８】
前記第１の組成物が粉末組成物であり、前記第２の組成物が液体組成物である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の単位用量物品。
【請求項９】
前記第１の洗浄有効成分が、漂白剤、酵素、又はこれらの混合物を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の単位用量物品。
【請求項１０】
前記第２の洗浄有効成分が、洗浄用界面活性剤、洗浄用ポリマー、香料、染料、又はこれらの混合物を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の単位用量物品。
【請求項１１】
いずれかの液体組成物のｐＨが５〜９、好ましくは６〜８である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の単位用量物品。
【請求項１２】
１Ｌビーカー中で２０〜２１℃にて９５０ｍＬの脱イオン水に前記単位用量物品を加え、水を５ｃｍのマグネチックスターラーバーにより３５０ｒｐｍで攪拌すると、前記単位用量物品が１０秒間〜５分間で破裂する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の単位用量物品。
【請求項１３】
前記単位用量物品中の前記第１の組成物と前記第２の組成物との重量比が、３：１〜１：３である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の単位用量物品。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の単位用量物品を自動洗濯機のドラムに加える工程を含む、洗濯の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
水溶性単位用量物品及びその使用方法。
【背景技術】
【０００２】
水溶性単位用量物品が消費者の間で大変な人気となっている。こうした物品は、少なくとも１つの内部区画を与えるような形状を有する１つ以上の水溶性フィルムで通常構成されている。この内部区画内には洗剤組成物が収容されている。水に加えられると、水溶性フィルムは溶解して洗浄液中に組成物を放出する。
【０００３】
こうした単位用量物品は、自動洗濯機又は自動食器洗浄作業（自動食器洗いなど）で使用することができる。単位用量物品は、ドラム又は洗濯機の内部空間に、洗浄される衣服／衣類又は食器類と一緒に加えられる。洗浄プロセスに水が加えられると、水溶性フィルムは溶解して洗浄液中に組成物を放出する。
【０００４】
多区画型単位用量物品は、非相溶性の成分を異なる区画に分けることができるという更なる利点をもたらす。水が加えられると別々の区画の内容物が放出され、異なる成分が洗浄中に個々の効果を与えることができるようになる。しかしながら、保管時及び使用の前に、これらの成分は互いに接触していない。
【０００５】
区画は、重ね合った向き（すなわち互いの上に）、又は横並びの向きで配置されている。しかしながら、横並びの向きの単位用量物品の問題点の１つとして、各区画間の構造的な剛性が欠如していることがある。多くの場合、区画は、水溶性フィルムで形成された「架橋部」又は「連結部」によって分離される。このことは、消費者が単位用量物品を手に取る際、各区画間で動きの差があるために「ふにゃふにゃ」に見えることを意味する。消費者が一方の区画を持つと、他方の区画の組成物の重量によって他方の区画が「垂れ」下がり、これにより、単位用量物品が「ふにゃふにゃ」に見えることになる。消費者はこれを「安物」の製品又は「洗浄する化学的性質がない」ことと同等とみなすことになる。更に、かかる単位用量物品は予期せざる破裂を起こす場合がある。これは、一方の区画の重量がフィルムに過度の荷重圧力をかけるために、フィルムが過剰に引き伸ばされ、架橋領域又は第２の区画又はその両方に破れを生じるのである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
非相溶性の成分を消費者に受け入れられるような形で洗浄作業に加えることが当該技術分野において求められている。
【０００７】
別々の区画内に分けられた非相溶性の成分を含む多区画型単位用量物品であって、上壁、底壁、内側壁、及び外側壁を有し、第１の区画が、上壁と、底壁と、内側壁との間の内部空間として画定され、第２の区画が、内側壁と、外側壁と、上壁と、底壁との間の内部空間として画定され、各壁が水溶性フィルムを含む、単位用量物品が、この課題及び他の技術的課題を解決することが期せずして見出された。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の第１の態様は、水溶性フィルムを有する多区画型水溶性単位用量物品であって、第１の区画が第１の組成物を含み、第２の区画が第２の組成物を含み、
単位用量物品が、上壁、底壁、内側壁、外側壁を有し、第１の区画が、上壁と、底壁と、内側壁との間の内部空間として画定され、第２の区画が、内側壁と、外側壁と、上壁と、底壁との間の内部空間として画定され、各壁が水溶性フィルムを含み、
第１の組成物が第１の洗浄有効成分を含み、第２の組成物が第２の洗浄有効成分を含み、第１の洗浄有効成分と第２の洗浄有効成分とが互いに非相溶性である、多区画型水溶性単位用量物品である。
【０００９】
本発明の第２の態様は、本発明に係る単位用量物品を自動洗濯機のドラムに加える工程を含む、洗濯の方法である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
多区画型単位用量物品
本発明は、水溶性フィルムを有する多区画型水溶性単位用量物品であって、第１の区画が第１の組成物を含み、第２の区画が第２の組成物を含む、単位用量物品に関する。
【００１１】
単位用量物品は、上壁、底壁、内側壁、外側壁を有し、各壁は水溶性フィルムを含む。単位用量物品は、単一の水溶性フィルムで、又は２つ以上の水溶性フィルムで形成することができる。単位用量物品は、２つの水溶性フィルムで構成することができる。第１のフィルムは、単位用量物品の底壁と内側壁及び外側壁とを画定するように型成形することができ、第２のフィルムは区画の上壁を画定するために用いられる。あるいは、第１のフィルムが、底壁並びに少なくとも部分的に底壁並びに内側壁及び外側壁を画定してもよく、第２のフィルムが上壁並びに少なくとも部分的に内側壁及び外側壁を画定する。
【００１２】
第１及び第２のフィルムは互いに封止される。これらに限定されるものではないが、熱封止、溶媒封止、圧力封止、超音波封止、圧力封止、レーザー封止、又はこれらの組み合わせを含む任意の適当な封止手段を使用することができる。
【００１３】
外側壁は、内側壁を少なくとも部分的に包囲する。別の言い方をすると、外側壁は内側壁の外形に実質的に追従しているため、内側壁と外側壁及び上壁と底壁との間の内部空間が第２の区画を画定する。外側壁は、第２の区画が第１の区画の外周の周囲全体に形成されるように、内側壁を完全に包囲することが好ましい。しかしながら、第１の区画は、第２の区画の内部容積内部に完全には方向付けられない。第２の区画は、第１の区画を包囲する概ね管状の形状を有することができる。
【００１４】
内側壁の少なくとも一部が第１及び第２の区画を画定することができる。これにより本発明者らが本明細書において意味するところは、内側壁の全体の高さが第１及び第２の区画を画定する必要はないということである。別の言い方をすると、内側壁の高さの一部はどちらの区画も画定せず、かつ／又は第１及び第２の組成物のどちらとも接触せずともよい。
【００１５】
外側壁は、内側壁の長さ全体に沿って内側壁と実質的に等距離に保たれてよい。別の言い方をすれば、外側壁と内側壁との間の距離が内側壁の全長に沿って一定に保たれることにより、外側壁の外周形状は内側壁の外周形状に追従する。または別の言い方をすれば、第２の区画の形状は、第１の区画の形状に追従している。
【００１６】
理論によって束縛されることを望むものではないが、第２の区画の形状、すなわち、第１の区画の外周を形成する部分は、単位用量物品に構造的な剛性を付与するものである。これは、２つの区画が柔軟な「架橋」領域を中心として動けないことによる。単位用量物品は、フィルムの破裂をより起こしにくいことも期せずして見出された。これは、本発明の区画の向きのために組成物の荷重のバランスがよくなっているためである。架橋領域が存在する場合、一方の区画の重量がフィルムに過度の荷重圧力をかけることにより、フィルムが過剰に引き伸ばされ、破裂する場合がある。
【００１７】
第１及び第２の区画の上壁及び底壁は外部環境と接する。したがって、第１及び第２の区画は互いの上に重なり合わない。
【００１８】
内側壁は、第１の内側壁及び第２の内側壁を有することができる。第１の内側壁は第１の面及び第２の面を有し、第２の内側壁は第１の面及び第２の面を有し、第１の内側壁の一方の面の全長は第２の内側壁に面する。第１の内側壁と第２の内側壁とは、同じか又は異なる高さを有することができる。第１の内側壁は第１の区画と接し、第２の内側壁は第２の区画と接する。第１の内側壁と第２の内側壁とは互いに少なくとも部分的に接することができる。第１の内側壁と第２の内側壁とは互いに完全に接してもよい。第１の内側壁と第２の内側壁とは互いに封止されてもよい。第１の内側壁と第２の内側壁とは互いから少なくとも部分的に離隔してもよい。例えば、第１の内側壁と第２の内側壁との間には隙間があってよい。したがって、第１の内側壁と第２の内側壁とはともに、第１の区画と第２の区画との間の隔壁を画定する。第１の内側壁と第２の内側壁とが隙間によって離隔している場合、隙間は１μｍ〜５ｍｍ、又は更には５０μｍ〜２ｍｍ、又は更には１００μｍ〜１ｍｍであってよい。外側壁は、第２の区画が第１の区画の外周の周囲全体に形成されるように、内側壁を完全に包囲することが好ましい。しかしながら、第１の区画は、第２の区画の内部容積内部に完全には方向付けられない。第２の区画は、第１の区画を包囲する概ね管状の形状を有することができる。両区画の上壁及び底壁は外部環境と接する。
【００１９】
第１の内側壁及び第２の内側壁は、同じか又は異なるフィルムにより画定されうる。上壁及び第１の内側壁を第１のフィルムで画定し、第２の内側壁及び底壁を第２のフィルムで画定することができる。あるいは、底壁並びに第１及び第２の内側壁を第１のフィルムで画定し、上壁を第２のフィルムで画定してもよい。あるいは、第１のフィルムが、上壁と第１の内側壁及び第２の内側壁の少なくとも一部とを画定し、第２のフィルムが、底壁と第１の内側壁及び第２の内側壁の少なくとも一部とを画定してもよい。
【００２０】
理論によって束縛されることを望むものでないが、一方の区画から他方の区画への成分の移動を最小限に抑えるために、第１及び第２の内壁を有することが有利でありうる。例えば、一方の区画の組成物中の水は他方の区画に移動しうるが、これは、一方の区画内の洗浄有効成分が例えば漂白剤であるか、かつ／又は一方の区画内の組成物が粉末である場合に特に不利である。
【００２１】
第１の区画は任意の適当な形状を有することができる。例えば、第１の区画は、実質的に正方形、長方形、円形、楕円形、超楕円形、又は卵形とすることができる。本発明者らが本明細書において意味するところの「実質的に」とは、区画の大まかな形状は、正方形、長方形、円形、楕円形、超楕円形、又は卵形であるが、区画の形状が小さな凹み又は突起のような欠陥部を有してもよいということである。
【００２２】
単位用量物品は、所定の高さ、長さ及び幅を有し、最大の高さは、１〜５ｃｍ、又は更には１〜４ｃｍであり、最大の長さは、２〜８ｃｍ、又は更には３〜７ｃｍであり、最大の幅は、２〜８ｃｍ、又は更には３〜７ｃｍである。これらの寸法のいずれかのものの最大値とは、単位用量物品の互いに反対側にある辺上の２点間の最大の距離を意味する。別の言い方をすれば、単位用量物品は真っ直ぐな辺を有さない場合もあり、したがってどこを測るかによって異なる長さ、幅、及び高さを有しうるということである。したがって、最大値は、互いから最も離れている任意の２点で測定しなければならない。
【００２３】
単位用量物品には、２つ以上のフィルムが互いに封止される点においてフランジ又はスカートとして余分な材料が存在してもよい。このフランジ又はスカートは、最大の長さ、幅、及び高さに含まれても含まれなくてもよい。
【００２４】
単位用量物品は、最大高さ、最大長さ、最大幅を有し、第１の区画は、最大高さ、最大長さ、及び最大幅を有する。好ましくは、第１の区画の最大高さと単位用量物品の最大高さとの比は、１：２〜２：１であり、第１の区画の最大長さと単位用量物品の最大長さとの比は、１：１．５〜１：３であり、第１の区画の最大幅と単位用量物品の最大幅との比は、１：１．５〜１：３である。
【００２５】
第２の区画の最大高さと単位用量物品の最大高さとの比は、１：２〜２：１であってよく、第２の区画の最大長さと単位用量物品の最大長さとの比は、１：１．５〜１：３であってよく、第２の区画の最大幅と単位用量物品の最大幅との比は、１：１．５〜１：３であってよい。
【００２６】
理論によって束縛されることを望むものでないが、第２の区画が第１の区画を包囲するような第１及び第２の区画の向きが、単位用量物品の構造的一体性を向上させることが期せずして見出されたものである。別の言い方をすれば、これは消費者によってそれほど「ふにゃふにゃ」ではないと知覚されたものである。しかしながら、これは、保管時に非相溶性の成分を分離するという目的を依然満たしている。
【００２７】
好ましくは、１Ｌビーカー中で２０〜２１℃にて９５０ｍＬの脱イオン水に単位用量物品を加え、水を５ｃｍのマグネチックスターラーバーにより３５０ｒｐｍで攪拌すると、単位用量物品は１０秒間〜５分間で破裂する。本発明らが本明細書において意味するところの「破裂」とは、フィルムが破れるか又は裂けるように目で見て認識されることを意味する。フィルムが破れるか又は裂けた後すぐに、内部の液体洗剤組成物が単位用量物品から周囲の水中に流れ出るところが見られる。
【００２８】
単位用量物品は、第１の組成物及び第２の組成物を含む。第１の組成物は第１の区画に含まれ、第２の組成物は第２の区画に含まれる。組成物は、これらに限定されるものではないが、液体、粉末、ゲル、ペースト、分散液、流体又はこれらの混合物を含む任意の適当な形態であってよい。第１の組成物と第２の組成物とは同じ形態であるか又は異なる形態であってよい。第１の組成物が粉末であり、第２の組成物が液体であってよい。あるいは、第１の組成物が液体であり、第２の組成物が粉末であってよい。あるいは、第１の組成物が液体であり、第２の組成物が液体であってよい。
【００２９】
任意の液体組成物のｐＨは、５〜９、好ましくは６〜８であってよい。好ましくは、液体組成物は、液体組成物の０．５重量％〜３０重量％、又は更には１重量％〜２０重量％、又は更には２重量％〜１５重量％の水を含む。好ましくは、単位用量物品は、単位用量物品の０．５重量％〜３０重量％、又は更には１重量％〜２０重量％、又は更には２重量％〜１５重量％を含む。
【００３０】
粉末組成物が存在する場合、グリセロールを含むことが好ましい。理論によって束縛されることを望むものではないが、グリセロールは、水溶性フィルムに対する可塑剤となる。粉末組成物はグリセロールをフィルムから引き離すことによって、可塑性、ひいては構造的一体性及び剛性に悪影響を及ぼしうる。粉末中に存在するグリセロールは、フィルムと粉末との間の平衡状態が得られる際にフィルムからのグリセロールからの移動を防止する一方で、フィルム中のグリセロールの充分な濃度を維持することができる。
【００３１】
単位用量物品中の第１の組成物と第２の組成物との重量比は、３：１〜１：３である。
【００３２】
第１の組成物は第１の洗浄有効成分を含み、第２の組成物は第２の洗浄有効成分を含み、第１の洗浄有効成分と第２の洗浄有効成分とは互いに非相溶性である。本発明者らが本明細書において意味するところの「非相溶性」とは、各成分同士が互いに不利益な形で相互作用する、例えば、各成分同士が一方又は両方が分解されるように反応しうるということである。このことは、一方又は両方の成分が、それぞれの効果を与えるように洗浄プロセスにおいて利用できないことを意味する。当業者であれば、第１及び第２の洗浄有効成分として適当な非相溶性成分は認識されるであろう。
【００３３】
理論によって束縛されることを望むものではないが、組成物の一方が粉末の形態であることが望ましい場合がある。このことは、粉末組成物が水と相互作用する際に粉末組成物の溶解時間を液体組成物に対して増大させ、これにより非相溶性の有効成分が単位用量物品から放出された時点で相互作用する可能性を低減させる更なる効果を有している。放出の時点では、洗浄組成物が洗浄溶液全体に分散される前に、洗浄溶液中に高濃度の洗浄組成物が存在する可能性がある。有効成分の一方の溶解を遅らせることで、非相溶性の有効成分同士が一時的な高濃度の領域中で負の相互作用を行う確率が低くなる。
【００３４】
組成物の一方が液体である場合には、液体組成物はゲル化剤又は構造化剤を含むことが好ましい。当業者であれば、適当なゲル化剤又は構造化剤は認識されるであろう。理論によって束縛されることを望むものではないが、ゲル化剤又は構造化剤の存在は、すべての自由水を「閉じ込める」助けとなり、特に他方の区画が粉末相性物を含む場合に水が他方の区画内に移動する確率を低めることができる。
【００３５】
組成物の一方が粉末である場合には、粉末組成物は乾燥剤を含むことが好ましい。当業者であれば、適当な乾燥剤は認識されるであろう。理論によって束縛されることを望むものではないが、乾燥剤は、特に洗浄有効成分が例えば漂白剤である場合に、洗浄有効成分と相互作用しうる自由水を除去する助けとなる。
【００３６】
単位用量物品は、熱成形された単位用量物品であってもよい。フィルムは、得られる単位用量物品のフィルムが上記の構造的一体性を可能とするようにある程度の柔軟性又は弾性を保持するように熱成形されることが好ましい。フィルムの剛性が高すぎると、組成物によってもたらされる内力のためにフィルムが破れる／裂ける恐れがある。
【００３７】
第１の洗浄有効成分は、８週間の保管後に少なくとも２５％、又は更には５０％、又は更には７５％の活性を保持することが好ましい。第２の洗浄有効成分は、８週間の保管後に少なくとも２５％、又は更には５０％、又は更には７５％の活性を保持することが好ましい。「保管」は、単位用量物品が形成された時点から開始するものと理解される。
【００３８】
単位用量物品は、洗濯用単位用量物品又は家事用単位用量物品であってよい。適当な洗濯用単位用量物品としては、洗濯用洗剤物品を含む洗濯用洗浄物品、洗濯用前処理物品、又は、洗濯用ケア物品、洗濯用洗い立て感物品、洗濯用柔軟化物品若しくはこれらの混合物を含む洗濯用処理物品が挙げられる。適当な家事用単位用量物品としては、自動食器洗い用物品、硬質表面洗浄剤物品、手洗い用物品、及びこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、単位用量物品は洗濯用洗浄物品である。
【００３９】
第１の組成物
第１の組成物は第１の洗浄有効成分を含む。第１の洗浄有効成分は、第２の洗浄有効成分と非相溶性の任意の適当な洗浄有効成分であってよい。第１の洗浄有効成分は、漂白剤、酵素、界面活性剤、ポリマー、香料、又はこれらの混合物から選択することができる。第１の洗浄有効成分は、漂白剤、酵素、及びこれらの混合物から選択することができる。第１の洗浄有効成分は漂白剤であってよい。第１の洗浄有効成分は酵素であってよい。第１の組成物は粉末であってよく、第１の洗浄有効成分は、漂白剤、酵素、界面活性剤、ポリマー、香料、又はこれらの混合物から選択することができ、好ましくは漂白剤、酵素及びこれらの混合物から選択することができる。
【００４０】
第１の組成物は粉末であってよく、第１の洗浄有効成分は、酵素、漂白剤、又はこれらの混合物であってよい。理論によって束縛されることを望むものではないが、これは、粉末組成物が最初に放出されやすいことから好ましい。このことは、漂白剤及び酵素が最初に放出され、洗浄プロセスにおいて衣類に対する洗浄効果を洗浄溶液中に最初にもたらす機会を有することを意味する。このことは、酵素及び漂白剤が、第２の洗浄有効成分を含む他の成分と反応するように洗浄溶液中で濃縮されておらず、酵素及び／又は漂白剤の大部分が衣類に作用できるという利点を有している。このことはまた、他の洗浄有効成分の大部分が衣類に作用することができ、酵素及び／又は漂白剤と反応しないことを意味している。
【００４１】
第１の組成物は第２の洗浄有効成分を実質的に含んでおらず、別の言い方をすれば、第２の洗浄有効成分は第１の組成物中にのみ存在する。本発明者らが本明細書において意味するところの「実質的に含まない」とは、第２の洗浄有効成分が第１の組成物に意図的に加えられていないことを意味する。
【００４２】
第１の組成物は、任意の更なる補助的な洗浄成分を含むことができる。
【００４３】
第２の組成物
第２の組成物は第２の洗浄有効成分を含む。第２の洗浄有効成分は、第１の洗浄有効成分と非相溶性の任意の適当な洗浄有効成分であってよい。第２の洗浄有効成分は、界面活性剤、ポリマー、香料、漂白剤、酵素、又はこれらの混合物から選択することができる。第２の洗浄有効成分は、界面活性剤、ポリマー、香料、及びこれらの混合物から選択することができる。第２の組成物は液体であってよく、第２の洗浄有効成分は、界面活性剤、ポリマー、香料、漂白剤、酵素、又はこれらの混合物から選択することができ、好ましくは界面活性剤、ポリマー、香料、及びこれらの混合物から選択することができる。
【００４４】
第２の組成物は第１の洗浄有効成分を実質的に含んでおらず、別の言い方をすれば、第１の洗浄有効成分は第２の組成物中にのみ存在する。本発明者らが本明細書において意味するところの「実質的に含まない」とは、第１の洗浄有効成分が第２の組成物に意図的に加えられていないことを意味する。
【００４５】
第２の組成物は、任意の更なる補助的な洗浄成分を含むことができる。
【００４６】
漂白剤は、一方の組成物又は両方の組成物中に存在してよい。漂白剤は、粉末又は液体組成物中に、好ましくは粉末組成物中に存在してよい。適当な漂白剤としては、光触媒、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、予め形成された過酸、漂白触媒、及びこれらの混合物が挙げられる。一般的に、漂白剤が用いられる場合、組成物は、組成物の約０．１重量％〜約５０重量％、又は更には約０．１重量％〜約２５重量％の漂白剤を含むことができる。適当な漂白剤の例としては、以下のものが挙げられる。
（１）光漂白剤：例えば、スルホン化フタロシアニン亜鉛
（２）予め形成された過酸：適当な予め形成された過酸としては、これらに限定されるものではないが、過カルボン酸及び塩、過炭酸及び塩、過イミド酸及び塩、ペルオキシ一硫酸及び塩、例えばＯｘｚｏｎｅ（登録商標）、並びにこれらの混合物からなる群から選択される化合物が挙げられる。適当な過カルボン酸としては、式Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−Ｏ−Ｍを有する疎水性及び親水性過酸類が挙げられる［式中、Ｒは、過酸が疎水性の場合には、６〜１４個の炭素原子、又は８〜１２個の炭素原子を有し、過酸が親水性の場合には、６個未満の炭素原子、又は更には４個未満の炭素原子を有する、場合により分枝鎖であるアルキル基であり、Ｍは、対イオン、例えば、ナトリウム、カリウム又は水素である］。
（３）過酸化水素源：例えば、無機過水和物の塩であって、アルカリ金属塩、例えば過ホウ酸（通常は、一水和物又は四水和物）ナトリウム塩、過炭酸ナトリウム塩、過硫酸ナトリウム塩、過リン酸ナトリウム塩、過ケイ酸ナトリウム塩、及びこれらの混合物が挙げられる。本発明の一態様では、無機過水和物の塩は、過ホウ酸ナトリウム塩、過炭酸ナトリウム塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される。無機過水和物塩は、使用される場合、一般的には、組成物全体の０．０５〜４０重量％、又は１〜３０重量％の量で存在し、一般的には、コーティングされてもよい結晶性固体としてこうした組成物に添加される。適当なコーティングとしては、無機塩（ケイ酸、炭酸若しくはホウ酸のアルカリ金属塩、又はこれらの混合物など）、又は有機物質（水溶性若しくは分散性ポリマー、ワックス、油又は脂肪石鹸など）が挙げられる。
（４）Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｌで表される漂白活性化剤（式中、Ｒは、漂白活性化剤が疎水性である場合には、６〜１４個の炭素原子、又は８〜１２個の炭素原子を有し、漂白活性化剤が親水性である場合には、６個未満の炭素原子、又は更には４個未満の炭素原子を有する、場合により分枝鎖であるアルキル基であり、Ｌは脱離基である）。適当な脱離基の例としては、安息香酸及びその誘導体、特に、ベンゼンスルホン酸がある。適当な漂白活性化剤としては、ドデカノイルオキシベンゼンスルホナート、デカノイルオキシベンゼンスルホナート、デカノイルオキシ安息香酸又はその塩類、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホナート、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）及びノナノイルオキシベンゼンスルホナート（ＮＯＢＳ）が挙げられる。適当な漂白活性化剤は、国際公開第９８／１７７６７号にも開示されている。任意の適当な漂白活性化剤を使用することができるが、本発明の一態様では、標記洗浄組成物はＮＯを含みうる。
【００４７】
漂白剤は過炭酸塩を含むことが好ましい。同様に好ましいものとして、コーティングされた過炭酸塩とコーティングされるか又はされないＰＡＰとを含む、又はコーティングされた過炭酸塩とコーティングされるか又はされないＤＡＰを含む漂白剤がある。
【００４８】
組成物は、コーティングされた漂白剤粒子を含んでもよい。粒子は、硫酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、又はこれらの組み合わせを含む群から選択される化合物でコーティングされることが好ましい。一態様では、粒子は、風解性材料、好ましくは硫酸塩又はクエン酸塩、より好ましくは硫酸ナトリウムでコーティングされる。漂白剤粒子は、粒子の少なくとも３重量％、又は少なくとも４重量％、又は少なくとも５重量％のコーティング、好ましくは粒子の約５重量％〜約２０重量％、より好ましくは約６重量％〜約１５重量％、特に約７重量％〜約１２重量％のコーティング、好ましくは風解性材料を含む。
【００４９】
無機及び有機漂白剤は、本明細書での使用に適した漂白剤である。無機漂白剤としては、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩及び過ケイ酸塩などの過水和物塩が挙げられる。無機過水和物塩は、通常、アルカリ金属塩である。過炭酸のアルカリ金属塩、特に過炭酸ナトリウムは、本明細書で使用するうえで好ましい過水和物である。過炭酸塩は、製品中での安定性及びケーキング防止性を与える、コーティングされた形態で製品中に添加される。
【００５０】
漂白剤のコーティングとして使用することができる多くの材料が文献に記載されているが、かかる文献は、漂白剤粒子又は温度サイクル安定性漂白剤粒子（すなわち温度変化に耐えうる漂白剤粒子）のケーキングの問題には対処していない。本発明では、漂白剤は、風解性材料で、好ましくは硫酸塩又はクエン酸塩で、より好ましくは硫酸ナトリウムでコーティングされる必要がある。コーティングは他の材料を含みうるが、コーティングは、コーティングの好ましくは４０重量％未満、より好ましくは２０重量％未満、及び更により好ましくは１０重量％未満、特に１重量％未満の他の材料を含むものであり、すなわち、コーティングは風解性材料から本質的になることが好ましく、コーティングは硫酸ナトリウムから本質的になることがより好ましい。
【００５１】
本明細書で用いるうえで特に好ましいものとして、漂白剤、好ましくは過炭酸ナトリウムから実質的になるコアと、風解性材料、好ましくは硫酸ナトリウムを含む、このコアを封入するコーティング層とを含む過炭酸塩粒子がある。コアは噴霧式流動層造粒法により製造することができ、コーティング層は水性風解性材料を噴霧することにより得ることができ、好ましくは硫酸ナトリウム溶液を、コーティングされていない漂白剤粒子上に噴霧することによって得ることができる。水分を蒸発させるため、流動層の温度は３５〜１００℃とされる。風解性材料が硫酸ナトリウムである場合、コーティング層の塗布時の流動層温度は、十水和物の転移温度（３２．４℃）よりも高い温度に維持される。
【００５２】
更なる一態様では、漂白剤粒子は、コアと少なくとも２層のコーティング層とを有するコーティングされた漂白剤粒子であってよい。詳細には、コーティングされた漂白剤粒子は、コアを少なくとも部分的に封入し、コアに固く接着した風解性材料の内側層と、内側層を少なくとも部分的に封入し、内側層に固く接着した非水溶性材料の外側層とを有するものであってよい。一実施形態では、漂白剤粒子は、漂白剤、一実施形態では過炭酸ナトリウムから実質的になるコアと、風解性材料を含む内側層と、非水溶性材料、一実施形態ではケイ酸ナトリウムから実質的になる外側層とを有する。
【００５３】
コーティングされた漂白剤粒子は、漂白剤から実質的になるコアを有する。一実施形態では、コアは過炭酸ナトリウムから実質的になる。「実質的に」なる用語は、製造プロセスの結果として、コアが少量の補助的物質、すなわち、漂白剤以外の物質を含みうることを意味するものとして解釈される。補助的物質は、コアの１０重量％未満の量、別の実施形態では５重量％未満の量、別の実施形態では１重量％未満の量で存在しうる。補助的物質は、活性酸素安定化剤、例えばケイ酸塩及び／又はマグネシウム化合物であってよい。補助的物質は、過炭酸ナトリウムの製造、例えばソーダの製造を行うための噴霧式流動層造粒法において核として使用される無機又は有機化合物であってもよい。
【００５４】
一実施形態では、コーティングされた漂白剤粒子は、コアを少なくとも部分的に封入し、コアに固く接着した風解性材料の内側層を有する。内側層は、部分水和されてもよい風解性材料で実質的に構成される。適当な風解性材料としては、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、及びこれらの混合物が挙げられる。本発明の漂白剤粒子は、安定性効果を与えるうえで厚い内側層を有する必要がない。一実施形態では、内側層は、全漂白剤粒子の約２重量％〜約１０重量％、別の実施形態では約３重量％〜約８重量％である。
【００５５】
一実施形態では、コーティングされた漂白剤粒子は、内側層を少なくとも部分的に封入し、内側層に固く接着した非水溶性材料の外側層を有する。外側コーティング層は、非水溶性材料で実質的に構成される。適当な非水溶性材料としては、アルカリ金属ケイ酸塩、一実施形態ではケイ酸ナトリウムが挙げられる。かかるケイ酸ナトリウムは、約２．５〜約４．５、別の実施形態では約２．９〜約４、別の実施形態では約３〜約３．４のケイ酸比を有する。「非水溶性」とは、約２０℃の温度での溶解度が０．０１ｇ／ｃｍ３未満である材料を意味する。一実施形態では、外側層は、約０．２重量％〜約１．５重量％、別の実施形態では約０．５重量％〜１重量％のケイ酸ナトリウムを含む。
【００５６】
非水溶性材料、一実施形態ではケイ酸塩の外側層は、安定性効果を与えるうえで充分な封入性を与える一方で、漂白剤（一実施形態では過炭酸塩）が望ましい時間枠において洗浄溶液中に放出されるような充分に大きな欠陥を外側層に有しているものと考えられる。一実施形態では、実質的に漂白剤からなるコアの８０％よりも多くが、１０分よりも短い時間で、別の実施形態では７分よりも短い時間で洗浄溶液中に放出される。外側層が厚すぎるとコアの放出が遅くなる（したがって漂白剤の性能が低下する）のに対して、外側層が薄すぎると洗剤組成物に安定性効果がもたらされない。
【００５７】
一実施形態では、非水溶性外側層は、室温で固体であるが約３０℃〜約６０℃、別の実施形態では約３５℃〜約４５℃の温度範囲で溶融する感熱性材料である。外側層は、保管時の水の浸入からの保護を与えることができる一方で、一般的な自動食器洗いの条件下（４０℃〜約６０℃の洗浄サイクル）で漂白剤コアを放出することができる。
【００５８】
コーティングされた漂白剤粒子の調製では、当該技術分野では周知のコーティング処理、一実施形態では流動層コーティングを行う。流動層コーティングは、例えばアルカリ金属ケイ酸塩を含む外側シェル層の調製において、約２重量％〜約２０重量％の範囲のアルカリ金属ケイ酸塩濃度及び２．５よりも大きいケイ酸比を有するアルカリ金属ケイ酸塩を含む水溶液を使用することを特徴とするものである。この溶液を、例えば、風解性材料を含む少なくとも１つの内側層を有する過炭酸ナトリウム粒子上に噴霧する。噴霧は、流動層中で、外側層が約０．２重量％〜約１．５重量％のアルカリ金属ケイ酸塩を含むようになるまで同時に水を蒸発させて行われる。
【００５９】
高い安定性が実現されるように、できるだけ水和度の低い安定化されたコーティングを有する漂白剤粒子が得られるように製造時に努力が払われる。このため、コアへの内側層の、また、内側層への外側層の塗布時の流動層の温度は、十水和物の転移温度（３２．４℃）よりも高い温度に維持される。
【００６０】
得られるコーティングされた漂白剤粒子は、約４００μｍ〜約１２００μｍ、一実施形態では約５００μｍ〜約１０００μｍ、別の実施形態では約７００μｍ〜約９００μｍの重量幾何平均粒径を有する。漂白剤粒子は、低い濃度の微粒子及び粗い粒子を含むことが有益である。一実施形態では、漂白剤粒子の１０重量％未満が、約１４００μｍよりも大きい、別の実施形態では１２００μｍよりも大きい又は約４００μｍよりも小さい、別の実施形態では約２００μｍよりも小さい粒径を有する。平均粒径及び粒度分布が洗剤組成物の安定性に更に寄与する。一実施形態では、コーティングされた漂白剤粒子は、約７００〜約１０００μｍの重量幾何平均粒径を有し、漂白剤粒子の約３重量％未満は約１１８０μｍより大きく、漂白剤粒子の約５重量％未満は約２００μｍより小さい。重量幾何平均粒径は、レーザー回折に基づいたＭａｌｖｅｒｎ粒径分析計を使用して測定することができる。
【００６１】
洗剤組成物は、組成物の約３重量％〜約３０重量％、別の実施形態では約５重量％〜約２０重量％、別の実施形態では約７重量％〜約１５重量％の漂白剤粒子を含む。
【００６２】
漂白剤は例えば流動層中でのコーティングによるなど、複数の方法を用いてコーティングすることができる。この方法の詳細は、欧州特許第８６２  ８４２  Ａ１号及び米国特許第６，１１３，８０５号に見出される。
【００６３】
ペルオキシ一過硫酸カリウムは、本明細書で有用な別の無機過水和物塩である。
【００６４】
一般的な有機漂白剤としては、過酸化ジアシル及び過酸化テトラアシルを含む有機過酸、特に、ジペルオキシドデカン二酸、ジペルオキシテトラデカン二酸、及びジペルオキシヘキサデカン二酸がある。過酸化ジベンゾイルは、本明細書において好ましい有機過酸である。また、モノ−及びジペルアゼライン酸、モノ−及びジペルブラシル酸、並びにＮ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸も、本明細書での使用に適している。
【００６５】
過酸化ジアシル、特に過酸化ジベンゾイルは、好ましくは約０．１〜約１００μｍ、好ましくは約０．５〜約３０μｍ、より好ましくは約１〜約１０μｍの重量平均径を有する粒子の形態で好ましくは存在すべきである。好ましくは、粒子の少なくとも約２５％、より好ましくは少なくとも約５０％、更により好ましくは少なくとも約７５％、最も好ましくは少なくとも約９０％が１０μｍより小さく、好ましくは６μｍより小さい。上記粒径範囲内の過酸化ジアシルは、より大きな過酸化ジアシル粒子よりも優れた（特にプラスチック食器からの）汚れ除去性を与える一方で、自動食器洗浄機中での使用時における望ましくない付着及び被膜形成を最小限に抑えることも見出された。したがって、かかる好ましい過酸化ジアシルの粒径は、配合者に低濃度の過酸化ジアシルで良好な汚れ除去性を得ることを可能ならしめるものであり、これにより付着及び被膜形成が低減される。逆に、過酸化ジアシルの粒径が大きくなるにしたがって、良好な汚れ除去性を得るのにより多くの過酸化ジアシルが必要となり、食器洗いプロセスの間に生じる表面への付着を増やすことになる。
【００６６】
更なる一般的な有機漂白剤としては過酸が挙げられ、具体例は、アルキル過酸及びアリール過酸である。好ましい代表例は、（ａ）過安息香酸及びその環置換誘導体、例えば、アルキル過安息香酸、並びにペルオキシ−α−ナフトエ酸及びモノペルフタル酸マグネシウム、（ｂ）脂肪族又は置換脂肪族過酸、例えば、過ラウリン酸、過ステアリン酸、ε−フタルイミドペルオキシカプロン酸［フタロイミノペルオキシヘキサン酸（ＰＡＰ）］、ｏ−カルボキシベンズアミドペルオキシカプロン酸、Ｎ−ノネニルアミドペルアジピン酸、及びＮ−ノネニルアミドペルコハク酸、並びに（Ｃ）脂肪族及び芳香脂肪族（araliphatic）過ジカルボン酸、例えば１，１２−ジペルオキシカルボン酸、１，９−ジペルオキシアゼライン酸、ジペルオキシセバシン酸、ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシフタル酸、２−デシルジペルオキシブタン−１，４−二酸、Ｎ，Ｎ−テレフタロイルジ（６−アミノペルカプロン酸）である。
【００６７】
好ましくは、コーティングされた漂白剤粒子は、約３００μｍ〜約１２００μｍ、より好ましくは約４００μｍ〜約１０００μｍ、特に約５００μｍ〜約９００μｍの重量幾何平均粒径を有する。コーティングされた漂白剤粒子は、低濃度の微粒子及び粗粒子を含むことが好ましく、詳細には粒子の１０重量％未満が約１４００μｍよりも大きく、より好ましくは約１２００μｍよりも大きく、又は約２００μｍよりも小さく、より好ましくは約１００μｍよりも小さい。これらの平均粒径及び粒度分布も更に本発明の組成物の優れた加工特性に貢献する。特に好ましい実施形態では、加工上の観点から、粒子は約５００〜約１０００μｍの重量幾何平均粒径を有し、ポリマーの３重量％未満は約１１８０μｍよりも大きく、粒子の約５重量％未満は約２００μｍよりも小さい。重量幾何平均粒径は、レーザー回折に基づいたＭａｌｖｅｒｎ粒径分析計を使用して測定することができる。
【００６８】
本組成物は、洗浄性能及び／又は衣類ケア効果を与える１種以上の酵素を含むことができる。適当な酵素の例としては、これらに限定されるものではないが、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクテートリアーゼ、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、及びアミラーゼ、又はこれらの混合物が挙げられる。一般的な組み合わせとしては、例えば、プロテアーゼ及びリパーゼをアミラーゼとともに含んでよい酵素カクテルがある。酵素は、リパーゼであってよい。上記の酵素は、衣類及び家事用製品中に存在する場合、衣類及び家事用製品の約０．００００１重量％〜約２重量％、約０．０００１重量％〜約１重量％、又は更には約０．００１重量％〜約０．５重量％の酵素タンパク質の濃度で存在してよい。
【００６９】
一態様では、好ましい酵素としてプロテアーゼが挙げられる。好ましいプロテアーゼとしては、メタロプロテアーゼ、及びサブチリシン（ＥＣ  ３．４．２１．６２）などの中性又はアルカリ性微生物セリンプロテアーゼを含むセリンプロテアーゼが挙げられる。適当なプロテアーゼとしては、動物、植物又は微生物由来のものが挙げられる。一態様では、このような適当なプロテアーゼは、微生物由来のものであってよい。適当なプロテアーゼには、上記の適当なプロテアーゼの化学的又は遺伝子的に改変された変異体が含まれる。一態様では、適当なプロテアーゼは、アルカリ性微生物プロテアーゼ又は／及びトリプシン型プロテアーゼなどのセリンプロテアーゼであってよい。適当な中性又はアルカリ性プロテアーゼの例としては以下のものが挙げられる。すなわち、
（ａ）米国特許第６，３１２，９３６  Ｂ１号、同第５，６７９，６３０号、同第４，７６０，０２５号、同第７，２６２，０４２号、及び国際公開第０９／０２１８６７号に記載されるバシラス・レンタス（Bacillus lentus）、Ｂ．アルカロフィラス（B. alkalophilus）、Ｂ．サブティリス（B. subtilis）、Ｂ．アミロリケファシエンス（B. amyloliquefaciens）、バシラス・プミラス（Bacillus pumilus）、及びバシラス・ギブソニイ（Bacillus gibsonii）などのバシラス属由来のものを含むサブチリシン（ＥＣ  ３．４．２１．６２）、
（ｂ）トリプシン（例えばブタ又はウシ由来）などのトリプシン型又はキモトリプシン型プロテアーゼ（国際公開第８９／０６２７０号に記載されるフザリウム属プロテアーゼ、並びに国際公開第０５／０５２１６１号及び同第０５／０５２１４６号に記載されるセルロモナス属（Cellumonas）由来のキモトリプシンプロテアーゼを含む）、
（ｃ）国際公開第０７／０４４９９３Ａ２号に記載されるＢ．アミロリケファシエンス（B. amyloliquefaciens）由来のものを含むメタロプロテアーゼ。
【００７０】
好ましいプロテアーゼとしては、（標準的なＢＰＮ’番号付けシステムに対して）３、４、９、１５、６８、７６、１１６、１２７、９９、１０１、１０３、１０４、８７、７６、１６７、１９４、１９９、２１７及び２４５位に相当する１つ以上の位置に置換、挿入、又は欠失を好ましくは有するバシラス・レンタス（Bacillus Lentus）及びバシラス・アミロリケファシエンス（Bacillus amyloliquefaciens）由来のものが挙げられ、好ましくは前記突然変異の少なくとも１つは、Ｓ３、Ｖ４Ｉ、Ｓ９Ｒ、Ａ１５Ｔ、Ｖ６８Ａ、Ｎ７６Ｄ、Ｓ１０１Ｍ／Ｎ、Ｙ１６７Ｆ、Ｙ２１７Ｑ及びＳ７８Ｎからなる群から選択される。
【００７１】
適当な市販のプロテアーゼ酵素としては、ノボザイムズ社（Novozymes A/S）（デンマーク）より、Ａｌｃａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｐｒｉｍａｓｅ（登録商標）、Ｄｕｒａｚｙｍ（登録商標）、Ｐｏｌａｒｚｙｍｅ（登録商標）、Ｋａｎｎａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ（登録商標）、Ｒｅｌａｓｅ（登録商標）、Ｒｅｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ（登録商標）、Ｏｖｏｚｙｍｅ（登録商標）、Ｎｅｕｔｒａｓｅ（登録商標）、Ｅｖｅｒｌａｓｅ（登録商標）及びＥｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）の商品名で販売されるもの、ジェネンコア・インターナショナル社（Genencor International）より、Ｍａｘａｔａｓｅ（登録商標）、Ｍａｘａｃａｌ（登録商標）、Ｍａｘａｐｅｍ（登録商標）、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｐｒｉｍｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｏｘ（登録商標）、ＦＮ３（登録商標）、ＦＮ４（登録商標）、Ｅｘｃｅｌｌａｓｅ（登録商標）及びＰｕｒａｆｅｃｔ  ＯＸＰ（登録商標）の商品名で販売されるもの、ソルベイ・エンザイムズ社（Solvay Enzymes）より、Ｏｐｔｉｃｌｅａｎ（登録商標）及びＯｐｔｉｍａｓｅ（登録商標）の商品名で販売されるもの、ヘンケル／ケミラ社（Henkel/ Kemira）より入手可能なもの、すなわちＢＬＡＰ（以下の突然変異Ｓ９９Ｄ＋Ｓ１０１Ｒ＋Ｓ１０３Ａ＋Ｖ１０４Ｉ＋Ｇ１５９Ｓを有する、米国特許第５，３５２，６０４号の図２９に示される配列、以下ＢＬＡＰという）、ＢＬＡＰ  Ｒ（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ｖ１９９Ｍ＋Ｖ２０５Ｉ＋Ｌ２１７Ｄを有するＢＬＡＰ）、ＢＬＡＰ  Ｘ（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ｖ２０５Ｉを有するＢＬＡＰ）及びＢＬＡＰ  Ｆ４９（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ａ１９４Ｐ＋Ｖ１９９Ｍ＋Ｖ２０５Ｉ＋Ｌ２１７Ｄを有するＢＬＡＰ）（いずれもヘンケル／ケミラ社（Henkel/ Kemira）より入手可能）、並びに花王株式会社より販売されるＫＡＰ（突然変異Ａ２３０Ｖ＋Ｓ２５６Ｇ＋Ｓ２５９Ｎを有するバチルス・アルカロフィルス由来のサブチリシン）が挙げられる。
【００７２】
プロテアーゼは、液体組成物又は粉末組成物中に存在してよい。プロテアーゼは粉末組成物中に存在することが好ましい。
【００７３】
適当なα−アミラーゼとしては、細菌又は真菌由来のものが挙げられる。化学的に又は遺伝子的に改変された突然変異体（変異体）が含まれる。好ましいアルカリ性α−アミラーゼとしては、例えば、バチルス・リケニフォルミス（Bacillus licheniformis）、バシラス・アミロリケファシエンス（Bacillus amyloliquefaciens）、バチルス・ステアロサーモフィルス（Bacillus stearothermophilus）、バチルス・サブティリス（Bacillus subtilis）、又は他のバチルス種、例えばバチルス種ＮＣＩＢ  １２２８９、ＮＣＩＢ  １２５１２、ＮＣＩＢ  １２５１３、ＤＳＭ  ９３７５（米国特許第７，１５３，８１８号）、ＤＳＭ  １２３６８、ＤＳＭＺ  ｎｏ．１２６４９、ＫＳＭ  ＡＰ１３７８（国際公開第９７／００３２４号）、ＫＳＭ  Ｋ３６又はＫＳＭ  Ｋ３８（欧州特許第１，０２２，３３４号）などのバチルス属の菌株に由来するものがある。好ましいアミラーゼとしては、以下のものが挙げられる。すなわち、
（ａ）国際公開第９４／０２５９７号、同第９４／１８３１４号、同第９６／２３８７４号、及び同第９７／４３４２４号に記載の変異体、特に国際公開第９６／２３８７４号に配列番号２として記載される酵素に対して以下の位置：１５、２３、１０５、１０６、１２４、１２８、１３３、１５４、１５６、１８１、１８８、１９０、１９７、２０２、２０８、２０９、２４３、２６４、３０４、３０５、３９１、４０８及び４４４位の１つ以上に置換を有する変異体、
（ｂ）米国特許第５，８５６，１６４号及び国際公開第９９／２３２１１号、同第９６／２３８７３号、同第００／６００６０号、及び同第０６／００２６４３号に記載の変異体、特に国際公開第０６／００２６４３号で配列番号１２として記載されるＡＡ５６０酵素に対して以下の位置：
２６、３０、３３、８２、３７、１０６、１１８、１２８、１３３、１４９、１５０、１６０、１７８、１８２、１８６、１９３、２０３、２１４、２３１、２５６、２５７、２５８、２６９、２７０、２７２、２８３、２９５、２９６、２９８、２９９、３０３、３０４、３０５、３１１、３１４、３１５、３１８、３１９、３３９、３４５、３６１、３７８、３８３、４１９、４２１、４３７、４４１、４４４、４４５、４４６、４４７、４５０、４６１、４７１、４８２、４８４位の１つ以上に置換を有する変異体であって、好ましくは更にＤ１８３＊及びＧ１８４＊の欠失を有する変異体、
（ｃ）バチルス属ＳＰ７２２由来の野生型酵素である、国際公開第０６／００２６４３号に示される配列番号４と少なくとも９０％の同一性を有する変異体、特に１８３及び１８４位に欠失を有する変異体、及び参照により本明細書中に援用するところの国際公開第００／６００６０号に記載の変異体、
（ｄ）バチルス属ｓｐ７０７（米国特許第６，０９３，５６２号に示される配列番号７）由来の野生型酵素と少なくとも９５％の同一性を示す変異体、特に突然変異Ｍ２０２、Ｍ２０８、Ｓ２５５、Ｒ１７２及び／又はＭ２６１の１つ以上を有するもの。好ましくは前記アミラーゼは、Ｍ２０２Ｌ、Ｍ２０２Ｖ、Ｍ２０２Ｓ、Ｍ２０２Ｔ、Ｍ２０２Ｉ、Ｍ２０２Ｑ、Ｍ２０２Ｗ、Ｓ２５５Ｎ及び／又はＲ１７２Ｑののうちの１つ以上を有する。Ｍ２０２Ｌ又はＭ２０２Ｔの突然変異を有するものが特に好ましい。
（ｅ）ＴＳ２３の由来の野生型の切断型（国際公開第２０１０／１１５０２１号に示される配列番号２）と少なくとも８０％の同一性、少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％、又は少なくとも９８％、又は９９％又は１００％の同一性を有する変異体であって、以下の位置：７、２９、３５、５３、６０、７２、８７、１０８、１１６、１２６、１２８、１２９、１３０、１３１、１３４、１３６、１３８、１４２、１５６、１６１、１６５、１７８、１８２、１８５、１８９、１９２、１９５、１９７、２０２、２１０、２１４、２１７、２２１、２３４、２４３、２４６、２６９、３０３、３１０、３３７、３４０、３７４、４０１、４１９、４３８、４７５及び４７６位に１つ以上の突然変異を有する変異体。好ましい突然変異としては、Ｓ２４３Ｑ、Ｓ１２５Ａ、Ｎ１２８Ｃ、Ｔ１３１Ｉ、Ｔ１６５Ｉ、Ｋ１７８Ｌ、Ｔ１８２Ｇ、Ｆ２０２Ｙ、Ｙ３０５Ｒ、Ｄ３１９Ｔ及びＧ４７５Ｋ、又はこれらの組み合わせが挙げられる。更なる適当なアミラーゼを国際公開第２０１０／１１５０２８号及び同第２０１０／１１５０２１号に見ることができる。
【００７４】
適当な市販のα−アミラーゼとしては、ＤＵＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＬＩＱＵＥＺＹＭＥ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ  ＵＬＴＲＡ（登録商標）、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＵＰＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ  ＰＬＵＳ（登録商標）、ＦＵＮＧＡＭＹＬ（登録商標）及びＢＡＮ（登録商標）（ノボザイムズ社（Novozymes A/S）（バウスベア、デンマーク））、ＫＥＭＺＹＭ（登録商標）ＡＴ  ９０００（バイオザイム・バイオテック・トレーディング社（Biozym Biotech Trading GmbH）（ヴェーリシュトラッセ２７ｂ  Ａ−１２００ウィーン、オーストリア））、ＲＡＰＩＤＡＳＥ（登録商標）、ＰＵＲＡＳＴＡＲ（登録商標）、ＥＮＺＹＳＩＺＥ（登録商標）、ＯＰＴＩＳＩＺＥ  ＨＴ  ＰＬＵＳ（登録商標）、Ｐｒｅｆｅｒｅｎｚ  Ｓ１００（登録商標）及びＰＵＲＡＳＴＡＲ  ＯＸＡＭ（登録商標）（ジェネンコア・インターナショナル社（Genencor International）（カリフォルニア州パロアルト））、並びにＫＡＭ（登録商標）（花王株式会社（１０３−８２１０、東京都中央区日本橋茅場町１丁目１４−１０）が挙げられる。一態様では、適当なアミラーゼとして、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）、及びＳＴＡＩＮＺＹＭＥ  ＰＬＵＳ（登録商標）、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００７５】
一態様では、このような更なる酵素は、米国特許第６，９３９，７０２  Ｂ１号及び米国特許出願公開第２００９／０２１７４６４号に記載されるような「第１サイクルのリパーゼ」を含むリパーゼからなる群から選択することができる。一態様では、リパーゼは第１洗浄用リパーゼであり、好ましくは、２３２及び２３３位に少なくとも１つの突然変異、好ましくは２つの突然変異を有するサーモマイセス・ラヌギノサス（Thermomyces lanuginosus）由来の野生型リパーゼの変異体である。一態様では、前記酵素はＴ２３１Ｒ及びＮ２３３Ｒの突然変異の両方を有する。野生型配列は、Ｓｗｉｓｓｐｒｏｔのアクセッション番号Ｓｗｉｓｓ−Ｐｒｏｔ  Ｏ５９９５２の（Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ  ｌａｎｕｇｉｎｏｓｕｓ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ）由来の）２６９個のアミノ酸（アミノ酸２３〜２９１）である。好ましいリパーゼとしては、商品名Ｌｉｐｅｘ（登録商標）、Ｌｉｐｏｃｌｅａｎ（登録商標）及びＬｉｐｏｌｅｘ（登録商標）で販売されるものが挙げられる。
【００７６】
一態様では、他の好ましい酵素として、米国特許第７，１４１，４０３Ｂ２号に示されるアミノ酸配列の配列番号２と少なくとも９０％、９４％、９７％、及び更には９９％の同一性を有する配列を有するバチルス属のメンバーに内因性の細菌ポリペプチド及びこれらの混合物を含むエンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示す微生物由来のエンドグルカナーゼが挙げられる。適当なエンドグルカナーゼが、商品名Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ（登録商標）及びＷｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）（ノボザイムズ社（Novozymes A/S）（バウスベア、デンマーク））として販売されている。
【００７７】
他の好ましい酵素としては、商品名Ｐｅｃｔａｗａｓｈ（登録商標）、Ｐｅｃｔａｗａｙ（登録商標）として販売されるペクテートリアーゼ、商品名Ｃａｒｅｚｙｍｅ（登録商標）、Ｃａｒｅｚｙｍｅ  Ｐｒｅｍｉｕｍ（登録商標）及び商品名Ｂｉｏｔｏｕｃｈ（エイビー・エンザイムズ社（AB Enzymes））で販売されるケアセルラーゼ、並びに商品名Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）（いずれもノボザイムズ社（Novozymes A/S）（バウスベア、デンマーク）より販売されるもの）、並びにＰｕｒａｂｒｉｔｅ（登録商標）（ジェネンコア・インターナショナル社（Genencor International）（カリフォルニア州パロアルト））として販売されるマンナーゼが挙げられる。
【００７８】
酵素は、安定化された酵素粒子の形態であってもよい。安定化された酵素粒子は、酵素粒子が中心のコアと、コアを実質的に包囲する１つ以上のコーティングとを有するコア／コーティングの設計か、又は流動層プロセスによって製造される層状顆粒の設計のいずれかを有することができる。
【００７９】
コア／コーティング酵素粒子は、１つ以上のコーティングによって実質的に包囲されたコアを有する。これら１つ以上のコーティングは、摩擦の結果により酵素ダストが放出されるリスクを低減し、水などの浸入から酵素コアを更に保護するものである。一実施形態では、コアは実質的に酵素からなる。別の実施形態では、コアは酵素以外に、塩、風解剤、結合剤、カオリン／ＣａＣＯ３、及びセルロース繊維を含んでもよい。一実施形態では、コアは、酵素と風解剤として硫酸ナトリウムを含む。コアでの使用に適した酵素について、下記により詳細に述べる。
【００８０】
酵素粒子の１つ以上のコーティングは、ポリマー、顔料（外観を向上させるため）、更なる賦形剤、酸化防止剤、及びこれらの混合物を含むことができる。適当なコーティングとしては、ポリエチレングリコール、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、及び対応する混合エーテルなどのポリマー、ゼラチン、カゼイン、ポリアクリラート、ポリメタクリラート、アクリル酸とマレイン酸とのコポリマー、又はビニル基含有化合物、部分鹸化ポリ酢酸ビニル及びポリビニルピロリドンが挙げられる。一実施形態では、ポリマーは、約３００〜約１０，０００、別の実施形態では約２，０００〜約６，０００の分子量を有するポリエチレングリコールである。適当な顔料は、はっきりと分かる色を与えるか又は二酸化チタンなどのホワイトニング剤である物質でありうる。適当な賦形剤としては、デンプン、糖類、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、シリカ、チタニア、アルミナ、ベントナイトなどの粘土、及び／又はタルクが挙げられる。適当な酸化防止剤は、亜硫酸ナトリウム、還元糖、アスコルビン酸、トコフェロール、没食子酸塩、チオ硫酸塩、置換フェノール、ヒドロキノン、カテコール、並びに芳香族アミン及び有機スルフィド、ポリスルフィド、ジチオカルバメート、亜リン酸塩、ホスホン酸塩、ビタミンＥ、カタラーゼ、低分子量ペプチド、及びこれらの混合物からなる群から選択することができる。これらの酸化防止剤は、酵素粒子を保護するための犠牲基材として基本的に作用する。
【００８１】
一実施形態では、コーティングは、ポリエチレングリコール、カオリン、及び二酸化チタン（白色顔料）を含む。一実施形態では、風解剤の、一実施形態では、硫酸ナトリウムの第２のコーティングが、ポリエチレングリコール、カオリン、及び二酸化チタン（白色顔料）を含むコーティングを少なくとも部分的に包囲する。一実施形態では、風解剤は硫酸ナトリウムであり、酵素粒子の約３０重量％〜約８０重量％、又は約４０重量％〜約７５重量％、又は約５０重量％〜約６５重量％の濃度で存在する。適当なコア／コーティングの設計としては、ノボザイムズ社（Novozymes）によるＧＴ、Ｅｖｉｔｙ及びＧＴＸとして販売されるグレードが挙げられる。
【００８２】
別の実施形態では、酵素粒子は、流動層プロセスによって形成することができる層状顆粒構造を有する。一実施形態では、コアは、酵素を実質的に含まない中心部と、コアの中心部を包囲する、酵素を含んだ層とを有する。この包囲層は、酵素を含む以外に、酸化防止剤などの他の安定化剤を含んでもよい。中心部と包囲層とを含むコア以外に、酵素粒子は、包囲層と実質的に接するシェルを有することができる。一実施形態では、シェルは、顆粒の最外層が保護層であるような複数の層を有する。一実施形態では、コアの中心部と、シェルの層の少なくとも一層は風解性材料を含む。
【００８３】
コアの中心部は、酵素粒子全体の約１重量％〜約６０重量％、別の実施形態では約３重量％〜約５０重量％、別の実施形態では約５重量％〜約４０重量％を構成する。一実施形態では、中心のコアは硫酸ナトリウムである。一実施形態では、風解性材料を含む層は、酵素粒子全体の約０．５重量％〜約４０重量％、別の実施形態では約１重量％〜約３０重量％、別の実施形態では約３重量％〜約２０重量％を構成する。一実施形態では、シェルの最外層は、ポリビニルアルコール、必要に応じて二酸化チタン（美観上の理由で）、及びこれらの組み合わせを含む。シェルの保護層は、酵素粒子全体の約０．０５重量％〜約２０重量％、別の実施形態では約０．１重量％〜約１５重量％、別の実施形態では約１重量％〜約３重量％を構成する。酵素粒子は、
（ａ）デンプン、糖類、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、シリカ、チタニア、アルミナ、ベントナイトなどの粘土、及び／又はタルクなどの賦形剤、
（ｂ）亜硫酸ナトリウム、還元糖、アスコルビン酸、トコフェロール、没食子酸塩、チオ硫酸塩、置換フェノール、ヒドロキノン、カテコール、並びに芳香族アミン及び有機スルフィド、ポリスルフィド、ジチオカルバメート、亜リン酸塩、ホスホン酸塩、ビタミンＥ、カタラーゼ、低分子量ペプチド、及びこれらの混合物などの酸化防止剤などの補助的材料を更に含んでもよい。
【００８４】
この実施形態に基づく酵素粒子は、米国特許第５，３２４，６４９号、同第６，６０２，８４１  Ｂ１号、及び米国特許出願公開第２００８／０２０６８３０Ａ１号に述べられるものと同様の流動層での層化プロセスにより製造することができる。
【００８５】
製造方法によらず、酵素粒子は、約２００μｍ〜約１２００μｍ、別の実施形態では約３００μｍ〜約１０００μｍ、別の実施形態では約４００μｍ〜約６００μｍの重量幾何平均粒径を有する。
【００８６】
本明細書で有用な適当なアニオン性界面活性剤は、液体洗剤製品中に一般的に使用される従来のアニオン性界面活性剤のいずれの種類を含んでもよい。これらには、アルキルベンゼンスルホン酸及びこれらの塩、並びにアルコキシル化又は非アルコキシル化アルキルサルフェート物質が含まれる。
【００８７】
少なくとも一方の組成物、好ましくは粉末組成物は、コーティングされた漂白剤、好ましくはコーティングされた過炭酸塩と、コーティングされた酵素とを含む。理論によって束縛されることを望むものではないが、酵素の活性は、酵素がコーティングされている場合に、コーティングされた過炭酸塩の存在下で向上することが期せずして見出された。
【００８８】
代表的なアニオン性界面活性剤は、Ｃ１０〜Ｃ１６のアルキルベンゼンスルホン酸、又はＣ１１〜Ｃ１４のアルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩である。一態様では、アルキル基は直鎖であり、かかる直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸塩は「ＬＡＳ」として知られている。アルキルベンゼンスルホン酸塩、特にＬＡＳは、当該技術分野では周知のものである。このような界面活性剤及びこれらの調製法については、例えば、米国特許第２，２２０，０９９号及び同第２，４７７，３８３号に記載されている。特に有用なものは、アルキル基の平均の炭素原子数が約１１〜１４個である直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸のナトリウム及びカリウム塩である。Ｃ１１〜Ｃ１４、例えば、Ｃ１２のＬＡＳのナトリウム塩は、このような界面活性剤の具体例である。
【００８９】
本明細書で有用なアニオン性界面活性剤の具体的かつ非限定的な例としては：ａ）Ｃ１１〜Ｃ１８のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、ｂ）主としてＣ１２アルキル硫酸エステル塩を含む、Ｃ１０〜Ｃ２０の一級分枝鎖かつランダムなアルキル硫酸エステル塩（ＡＳ）、ｃ）式（Ｉ）及び（ＩＩ）を有するＣ１０〜Ｃ１８の二級（２，３）アルキル硫酸エステル塩（式（Ｉ）及び（ＩＩ）中、Ｍは、水素又は電荷的中性をもたらすカチオンであり、すべてのＭ単位は、界面活性剤又は補助的成分のいずれと会合するかによらず、当業者によって単離される形態、又は化合物が使用される系の相対的ｐＨに応じて水素原子又はカチオンのいずれかでありえ、適当なカチオンの非限定的な例としては、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、及びこれらの混合物が挙げられ、ｘは少なくとも約７、又は少なくとも約９の整数であり、ｙは少なくとも８、又は少なくとも約９の整数である）、ｄ）Ｃ１０〜Ｃ１８のアルキルアルコキシ硫酸エステル塩（ＡＥＸＳ）（式中、Ｘは１〜３０である）、ｅ）一態様では１〜５個のエトキシ単位を有する、Ｃ１０〜Ｃ１８のアルキルアルコキシカルボン酸塩、ｆ）米国特許第６，０２０，３０３号及び同第６，０６０，４４３号に記載されるような中鎖分枝鎖アルキル硫酸エステル塩、ｆ）米国特許第６，００８，１８１号及び同第６，０２０，３０３号に記載されるような中鎖分枝鎖アルキルアルコキシ硫酸エステル塩、ｈ）国際公開第９９／０５２４３号、同第９９／０５２４２号、同第９９／０５２４４号、同第９９／０５０８２号、同第９９／０５０８４号、同第９９／０５２４１号、同第９９／０７６５６号、同第００／２３５４９号、及び同第００／２３５４８号に記載されるような改質アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＭＬＡＳ）、ｉ）メチルスルホン酸エステル塩（ＭＥＳ）、並びに、ｊ）α−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）が挙げられる。
【００９０】
適当なアニオン性洗剤用界面活性剤は、主としてアルキルＣ１６アルキル中鎖分枝鎖硫酸エステル塩である。主としてアルキルＣ１６アルキル中鎖分枝鎖硫酸エステル塩に適した原料（feedstock）としては、アミリス社（Amyris）（カリフォルニア州エメリービル）により供給されるＢｉｏＦｅｎｅ（商標）などのβ−ファルネセンがある。
【００９１】
本明細書での使用に適した非イオン性界面活性剤としては、アルコールアルコキシラート非イオン性界面活性剤が挙げられる。アルコールアルコキシラートは、一般式：Ｒ１（ＣｍＨ２ｍＯ）ｎＯＨ（式中、Ｒ１は、Ｃ８〜Ｃ１６アルキル基であり、ｍは２〜４であり、ｎは約２〜１２の範囲である）に相当する物質である。一態様では、Ｒ１は、一級又は二級であってよく、約９〜１５個の炭素原子、又は約１０〜１４個の炭素原子を含むアルキル基である。一態様では、アルコキシル化脂肪族アルコールはまた、平均で分子当り約２〜１２個のエチレンオキシド部分、又は分子当り約３〜１０個のエチレンオキシド部分を有するエトキシ化物質である。
【００９２】
本組成物は染料を含んでもよい。染料は、直接染料又は非直接染料を含む。直接染料は色相染料（hueing dye）を含む。本発明の洗濯洗剤組成物に使用される色相染料は、ポリマー性若しくは非ポリマー性染料、顔料、又はこれらの混合物を含むことができる。色相染料は、発色団成分とポリマー性成分とを含むポリマー性染料を含むことが好ましい。発色団成分は、光に曝露されると、青、赤、スミレ色、紫、又はこれらの組み合わせの範囲の波長の光を吸収するものして特徴付けられる。一態様では、発色団成分は、水及び／又はメタノール中、約５２０ｎｍ〜約６４０ｎｍで、別の態様では、水及び／又はメタノール中、約５６０ｎｍ〜約６１０ｎｍで吸収スペクトル最大値を示す。
【００９３】
任意の適当な発色団を使用することができるが、染料発色団は、ベンゾジフラン、メチン、トリフェニルメタン、ナフタルイミド、ピラゾール、ナフトキノン、アントラキノン、アゾ、オキサジン、アジン、キサンテン、トリフェノジオキサジン、及びフタロシアニン染料発色団から選択されることが好ましい。モノ及びジアゾ染料発色団が好ましい。
【００９４】
色相染料は、少なくとも３個の連続した繰り返し単位の１つ以上に共有結合した発色団を有する染料ポリマーを含んでもよい。かかる繰り返し単位自体は発色団を構成する必要はない点を理解されたい。染料ポリマーは、少なくとも５個、又は少なくとも１０個、又は更には少なくとも２０個の連続した繰り返し単位を有しうる。
【００９５】
繰り返し単位は、ジカルボン酸フェニルなどの有機エステルとオキシアルキレンオキシ及びポリオキシアルキレンオキシとの組み合わせから誘導することができる。繰り返し単位は、アルケン、エポキシド、アジリジン；ヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルセルロース、及びヒドロキシブチルメチルセルロースなどの改質セルロースからなる単位を含む炭水化物、又はこれらの混合物から誘導することができる。繰り返し単位は、アルケン、又はエポキシド、又はこれらの混合物から誘導することができる。繰り返し単位は、アルコキシ基と呼ばれる場合もある、好ましくはＣ２〜Ｃ４アルキレンオキシドから誘導されるＣ２〜Ｃ４のアルキレンオキシ基であってよい。繰り返し単位は、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシ基、好ましくはエトキシ基であってよい。
【００９６】
本発明の目的では、少なくとも３個の連続した繰り返し単位は、ポリマー性成分を形成する。ポリマー性成分は、直接的に、又は連結基を介して間接的に、発色団基と共有結合することができる。適当なポリマー性成分の例としては、複数の繰り返し単位を有するポリオキシアルキレン鎖が挙げられる。一態様では、ポリマー性成分は、２〜約３０個の繰り返し単位、２〜約２０個の繰り返し単位、２〜約１０個の繰り返し単位、又は更には約３又は４〜約６個の繰り返し単位を有するポリオキシアルキレン鎖を含む。ポリオキシアルキレン鎖の非限定例としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、グリシドールオキシド、ブチレンオキシド、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００９７】
色相染料は、有機合成経路の直接的な結果である未精製の混合物の形で組成物中に導入することができる。したがって、染料ポリマー以外に、あらゆる重合化工程から生じることが予想されるように、少量の未反応の出発物質、副反応生成物、及び異なる鎖長の繰り返し単位からなる染料ポリマーの混合物も存在しうる。
【００９８】
染料は、美容用染料などの非直接染料であってもよい。組成物は平均アルキル化度が少なくとも１６である非直接染料を含むことが好ましい。各組成物を着色することができる。各組成物の色は同じであっても互いに異なっていてもよい。組成物は、着色されたスペックル又は粒子を含むことができる。スペックル又は粒子は顔料を含むことができる。スペックルの色と液体組成物の色とは、同じであっても異なっていてもよい。
【００９９】
本組成物は増白剤を含んでもよい。適当な増白剤は、増白剤１５などのスチルベンである。他の適当な増白剤としては、疎水性増白剤、及び増白剤４９がある。増白剤は、３〜３０μｍ、又は３μｍ〜２０μｍ、又は３〜１０μｍの範囲内の重量平均粒径を有する微粉化粒子の形態であってよい。増白剤は、α又はβ結晶形であってよい。
【０１００】
本明細書の組成物はまた、必要に応じて１つ以上の銅、鉄及び／又はマンガンキレート剤を含有してもよい。キレート剤が使用される場合、キレート剤は、本明細書の組成物の約０．１重量％〜約１５重量％、又は更には本明細書の組成物の約３．０重量％〜約１５重量％を概ね構成する。キレート剤は粉末組成物中に存在することが好ましい。理論によって束縛されることを望むものではないが、キレート剤は、より高い濃度では液体組成物中で結晶化する傾向がある。より高い濃度は、洗浄溶液中で洗浄性能を維持するうえで望ましい。
【０１０１】
組成物は、１−ヒドロキシエタン二リン酸（ＨＥＤＰ）及びその塩、Ｎ，Ｎ−ジカルボキシメチル−２−アミノペンタン−１，５−二酸及びその塩、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸及びその塩、並びにこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるもののような炭酸カルシウム結晶成長阻害剤を含んでもよい。
【０１０２】
本発明の組成物は更に、１つ以上の移染防止剤を含んでもよい。適当なポリマー性移染防止剤としては、これらに限定されるものではないが、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン及びポリビニルイミダゾール又はこれらの混合物が挙げられる。移染防止剤は、本明細書における組成物中に存在する場合、洗浄組成物の約０．０００１重量％から、約０．０１重量％から、約０．０５重量％から、洗浄組成物の約１０重量％まで、約２重量％まで、又は更には約１重量％までの濃度で存在する。
【０１０３】
組成物は１つ以上のポリマーを含むことができる。適当なポリマーとしては、カルボキシラートポリマー、ポリエチレングリコールポリマー、テレフタラートポリマーなどのポリエステル汚れ放出ポリマー、アミンポリマー、セルロース系ポリマー、移染防止ポリマー、イミダゾールとエピクロロヒドリンとの縮合（必要に応じて１：４：１の比）によって生成される縮合オリゴマーなどの染料固定ポリマー、ヘキサメチレンジアミン誘導体ポリマー、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。
【０１０４】
他の適当なセルロース系ポリマーの置換度（ＤＳ）は０．０１〜０．９９であってよく、ブロック度（ＤＢ）は、ＤＳ＋ＤＢが少なくとも１．００であるか又はＤＢ＋２ＤＳ−ＤＳ２が少なくとも１．２０であるような値であってよい。置換セルロース系ポリマーの置換度（ＤＳ）は、少なくとも０．５５とすることができる。置換セルロース系ポリマーのブロック度（ＤＳ）は、少なくとも０．３５とすることができる。置換セルロース系ポリマーのＤＳ＋ＤＢは、１．０５〜２．００とすることができる。適当な置換セルロース系ポリマーとして、カルボキシメチルセルロースがある。
【０１０５】
別の好適なセルロース系ポリマーとして、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロースがある。
【０１０６】
適当な香料としては、香料マイクロカプセル、シッフ塩基香料／ポリマー複合体を含むポリマー支援香料送達システム、デンプンに封入された香料アコード、香料充填ゼオライト、ブルーミング香料のアコード、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。適当な香料マイクロカプセルとしては、一般的にメラミンホルムアルデヒドを含むシェルによって封入された香料を含むメラミンホルムアルデヒド系のものがある。このような香料マイクロカプセルは、ポリビニルホルムアミド（ＰＶＦ）及び／又はカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（ｃａｔＨＥＣ）などのカチオン性材料及び／又はカチオン性前駆体材料をシェル内に含むことが極めて好適でありうる。
【０１０７】
適当な抑泡剤としては、シリコーン、及び／又はステアリン酸などの脂肪酸が挙げられる。
【０１０８】
水溶性フィルム
本単位用量物品のフィルムは、水に可溶性であるか又は分散性であり、２０μｍの最大孔径を有するガラスフィルターを用いた後に本明細書で示される方法によって測定した場合に、好ましくは少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又は更に少なくとも９５％の水溶性を有する。
【０１０９】
予め秤量した４００ｍＬビーカーに、５０ｇ±０．１ｇのフィルム材料を入れ、２４５ｍＬ±１ｍＬの蒸留水を加える。これを、６００ｒｐｍに設定したマグネチックスターラー上で３０分間激しく撹拌する。その後、混合物を上記で定義した孔径（最大２０μｍ）の折り畳んだ定性分析用焼結ガラスフィルターで濾過する。回収した濾液から任意の従来の方法によって水分を乾燥除去し、残った材料の重量を測定する（これは溶解又は分散画分である）。その後、溶解度（％）又は分散度（％）を計算することができる。
【０１１０】
好ましいフィルム材料は、好ましくはポリマー材料である。フィルム材料は、当該技術分野において周知であるように例えば、ポリマー材料のキャスティング、ブロー成形、押出成形、又はブロー押出成形により得ることができる。
【０１１１】
パウチ材料としての使用に適した好ましいポリマー、それらのコポリマー又は誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを含む多糖類、キサンタン及びカラゴムなどの天然ゴムから選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリラート及び水溶性アクリラートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートから選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせから選択される。好ましくは、パウチ材料中のポリマーの濃度、例えば、ＰＶＡポリマーの濃度は、少なくとも６０％である。ポリマーは、任意の重量平均分子量を有してよく、好ましくは、約１０００〜１，０００，０００、より好ましくは、約１０，０００〜３００，０００、更により好ましくは、約２０，０００〜１５０，０００である。
【０１１２】
ポリマーの混合物は、フィルム材料としても使用可能である。これは、その用途及び必要とされるニーズに応じて、区画又はパウチの機械的特性及び／又は溶解特性を制御するうえで有益でありうる。適当な混合物としては、例えば１つのポリマーが別のポリマーよりも高い水溶性を有する、かつ／又は１つのポリマーが別のポリマーよりも高い機械的強度を有するような混合物が挙げられる。異なる重量平均分子量を有するポリマーの混合物、例えば、重量平均分子量が約１０，０００〜４０，０００、好ましくは２０，０００前後のＰＶＡ又はそのコポリマーと、重量平均分子量が約１００，０００〜３００，０００、好ましくは１５０，０００前後のＰＶＡ又はそのコポリマーとの混合物も適当である。ポリマーブレンド組成物、例えば、加水分解で分解可能で水溶性のポリマーブレンド（ポリラクチド及びポリビニルアルコールを混合することにより得られ、典型的に約１〜３５重量％のポリラクチド、及び約６５〜９９重量％のポリビニルアルコールを含む、ポリラクチドとポリビニルアルコールのポリマーブレンドなど）を含むポリマーブレンド組成物も本明細書において適当である。本明細書で使用するうえで好ましいポリマーは、材料の溶解特性を向上させるために約６０％〜約９８％加水分解された、好ましくは約８０％〜約９０％加水分解されたポリマーである。
【０１１３】
好ましいフィルム材料はポリマー材料である。フィルム材料は、当該技術分野では周知であるように、ポリマー材料を例えばキャスティング、ブロー成形、押出成形、又はブロー押出成形することによって得ることができる。パウチ材料としての使用に適した好ましいポリマー、それらのコポリマー又は誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを含むポリサッカライド、キサンタン及びカラゴムなどの天然ゴムから選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートから選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせから選択される。好ましくは、パウチ材料中のポリマーの濃度、例えば、ＰＶＡポリマーの濃度は、少なくとも６０％である。ポリマーは、任意の重量平均分子量を有してよく、好ましくは、約１０００〜１，０００，０００、より好ましくは、約１０，０００〜３００，０００、更により好ましくは、約２０，０００〜１５０，０００である。ポリマー混合物もパウチ材料として使用することができる。これは、その用途及び必要とされるニーズに応じて、区画又はパウチの機械的特性及び／又は溶解特性を制御するうえで有益でありうる。適当な混合物としては、例えば、１つのポリマーが別のポリマーよりも高い水溶性を有し、かつ／又は１つのポリマーが別のポリマーよりも高い機械強度を有する混合物が挙げられる。異なる重量平均分子量を有するポリマーの混合物、例えば、重量平均分子量が約１０，０００〜４０，０００、好ましくは２０，０００前後のＰＶＡ又はそのコポリマーと、重量平均分子量が約１００，０００〜３００，０００、好ましくは１５０，０００前後のＰＶＡ又はそのコポリマーとの混合物も適当である。ポリマーブレンド組成物、例えば、加水分解で分解可能で水溶性のポリマーブレンド（ポリラクチド及びポリビニルアルコールを混合することにより得られ、典型的に約１〜３５重量％のポリラクチド、及び約６５〜９９重量％のポリビニルアルコールを含む、ポリラクチドとポリビニルアルコールのポリマーブレンドなど）を含むポリマーブレンド組成物も本明細書において適当である。本明細書で使用するうえで好ましいポリマーは、材料の溶解特性を向上させるために約６０％〜約９８％加水分解された、好ましくは約８０％〜約９０％加水分解されたポリマーである。
【０１１４】
好ましいフィルムは、冷水、すなわち蛇口から直接流れ出る加熱しない水中に良好な溶解性を示す。かかるフィルムは、２５℃よりも低い、より好ましくは２１℃よりも低い、より好ましくは１５℃よりも低い温度で良好な溶解性を示すことが好ましい。良好な溶解性とは、フィルムが、上記で述べたように２０μｍの最大孔径を有するガラスフィルターを用いた後に本明細書で示される方法によって測定した場合に、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又は更に少なくとも９５％の水溶性を示すことを意味する。
【０１１５】
好ましいフィルムとしては、モノゾール社（Monosol）よりＭ８６３０、Ｍ８９００、Ｍ８７７９、Ｍ８３１０の商品表示により供給されるもの、米国特許第６１６６１１７号及び同第６７８７５１２号に記載されるフィルム、並びにこれらに相当する可溶性及び変形特性のＰＶＡフィルムがある。更に好ましいフィルムとしては、米国特許出願公開第２００６／０２１３８０１号、国際公開第２０１０／１１９０２２号、米国特許出願公開第２０１１／０１８８７８４号、及び米国特許第６７８７５１２号に記載されるものがある。
【０１１６】
また、本明細書のフィルム材料は、１つ以上の添加剤成分を含んでもよい。例えば、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、及びこれらの混合物などの可塑剤の添加が有益でありうる。他の添加剤としては、水、及び、洗浄水に供給される、水を含む機能性洗剤添加剤、例えば有機ポリマー分散剤などを挙げることができる。
【０１１７】
フィルムはラクトンを含まないものとすることができる。これにより本発明者らが意味するところは、フィルムがラクトンをいっさい含まないということである。あるいは、フィルムは、不純物として存在するが意図的に添加されたものではない、極めて低濃度のラクトンを含んでもよい。しかしながら、本質的にフィルムはラクトンを含まないものとする。
【０１１８】
フィルムは、不透明、半透明、又は透明であってよい。
【０１１９】
単位用量物品に含まれるフィルムは、１０〜２００μｍ、又は更には１５〜２００μｍ、又は更には２０〜１００μｍの厚さを有することができる。
【０１２０】
使用方法
本発明はまた、本発明に係る物品を使用した、洗濯物の洗濯機による洗濯の方法であって、本発明に係る少なくとも１つの物品を洗濯しようとする洗濯物と一緒に洗濯機に入れる工程と、洗濯又は洗浄運転を行う工程とを含む方法にも関する。
【０１２１】
任意の適当な洗濯機を使用することができる。当業者であれば、関連する洗濯運転に適した洗濯機は認識されるところであろう。本発明の物品は、衣類の添加剤、衣類の柔軟剤、すすぎ補助剤、及びこれに類するものなどの他の組成物と組み合わせて使用することができる。
【０１２２】
洗濯温度は３０℃以下とすることができる。洗濯プロセスは、５〜２０分間の長さの少なくとも１回の洗濯サイクルを含むことができる。自動洗濯機は回転ドラムを有してよく、少なくとも１回の洗浄サイクルの間、ドラムは１５〜４０ｒｐｍ、好ましくは２０〜３５ｒｐｍの回転速度を有する。
【０１２３】
本明細書で開示する寸法及び値は、記載される正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。むしろ、特に断わらない限り、かかる寸法のそれぞれは、記載される値及びその値周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものである。
【実施例】
【０１２４】
本発明に係る単位用量物品の効果を、本発明の範囲外のものと比較して試験を行った。
【０１２５】
１Ｌビーカー中で液体組成物を調製し、直径１０ｃｍのインペラにより２５０ｒｐｍで攪拌した。液体組成物は以下を含むものとした。すなわち、
水６．３１重量％
１，２−プロパンジオール１３．８１重量％
グリセロール５．６７重量％
ＭＥＡ直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩２０．５４重量％
平均エトキシ化度３のエトキシ化アルキル硫酸エステル塩１０．０４重量％
平均エトキシ化度７のエトキシ化脂肪族アルコールエトキシラート１４．８４重量％
クエン酸０．７５重量％
脂肪酸６．９７重量％
ＨＥＤＰ  ２．３８重量％
エトキシ化ポリエチレンイミン６．１３重量％
プロテアーゼ０．０５８５重量％（５４．４ｍｇ／ｇ）
ギ酸ナトリウム０．０９重量％
微量成分０．６２重量％
ＭｇＣｌ２  ０．３６重量％
Ｋ２ＳＯ３  ０．１１重量％
香料１．８１重量％
増白剤４９  ０．０１８重量％
モノエタノールアミン９．４９重量％
【０１２６】
次に、０．１５ｇのＴＡＥＤと１．０５ｇの過炭酸ナトリウムを含む粉末組成物を調製した。
【０１２７】
次に、第１の単位用量物品を、１枚のＭ８６３０フィルム（モノゾール社（Monosol）より市販されるもの）を、本発明に基づく形状を有する金型内で１０秒間変形させた後、４００ｍＢａｒの真空をかけることによって作製した。より大きな外側の区画内に、５ｍＬの注射器を使用して３０ｍＬの粉末を加えた。より小さい内側の区画内にスパチュラを使用して粉末を加えた。次いで水性溶媒を封止領域に塗布し、第２のフィルムを用いて単位用量物品を閉じ、１２０℃で１７秒間封止した。
【０１２８】
次に、第１及び第２の区画を有し、各区画が互いに並んで配置されているが第１の区画が第２の区画を包囲していない、第２の単位用量物品を作製した。これら２つの区画は、各区画の１つの面のみに沿って互いに面していた。上記に述べたようにして第１のフィルムを適当な金型内で調製し、２２ｍｌの液体組成物を第１の区画に加えた。このより小さい体積は、単位用量物品の幾何形状の結果としての区画の大きさの差のために必要であった。第２の区画には、充填剤としての２ｇの炭酸塩と一緒に粉末を加えた。これもやはり、単位用量物品の幾何形状による区画体積の差のために加えたものである。上記に述べたように第２のフィルムを加えて、単位用量物品を封止した。
【０１２９】
第３の単位用量物品は、第１の単位用量物品の粉末の代わりに２．２４ｇのナトリウムＨＥＤＰを粉末区画に加えた点以外は、第１の単位用量物品と同様にして作製した。
【０１３０】
第４の単位用量物品は、第２の単位用量物品の粉末の代わりに２．２４ｇのナトリウムＨＥＤＰと２．０５ｇの炭酸塩充填剤を粉末区画に加えた点以外は、第２の単位用量物品と同様にして作製した。
【０１３１】
第５の単位用量物品は、第１の単位用量物品の粉末の代わりに１．０５ｇの１５％活性色相染料を加えた点以外は、第１の単位用量物品と同様にして作製した。
【０１３２】
第６の単位用量物品は、第２の単位用量物品の粉末の代わりに１．０５ｇの１５％活性色相染料と０．５ｇの炭酸塩を加えた点以外は、第２の単位用量物品と同様にして作製した。
【０１３３】
【表１】
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【０１３４】
単位用量物品を２０人の消費者に供し、消費者にどの単位用量物品が好ましかったかについて質問した。２０人の消費者のうち、１４人が、発明の範囲外の単位用量物品と比較して本発明に係る幾何形状を有する単位用量物品のほうがより好ましかったと解答したのに対して、残りの６人は、本発明の範囲外の幾何形状を有する単位用量物品のほうをより好んだ。
【０１３５】
本発明に係る単位用量物品をより好んだ１４人の消費者のうち、５人が発明の範囲外の単位用量物品の粉末区画がしっかりしておらず、脆弱に感じたと解答し、３人が、発明の範囲外の単位用量物品の粉末区画が誤って開きそうだったと解答し、２人が、発明の範囲外の単位用量物品が「ふにゃふにゃ」だったと解答し、３人が、発明の範囲外の単位用量物品の第２の区画の「垂れた」外観が気に入らなかったと解答し、２人が、発明の範囲外の単位用量物品の区画が分離するように感じられ、１個のもののように感じられなかったと解答し、２人が、発明の範囲外の単位用量物品の「製品が少なく」、あまりよく洗えないという印象であるように感じた（試験は行っていない）と解答した。
【０１３６】
消費者は発明の範囲外のものと比較して本発明の単位用量物品の方をより好むことが証明された。
【０１３７】
本明細書で開示する寸法及び値は、記載される正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。むしろ、特に断わらない限り、かかる寸法のそれぞれは、記載される値及びその値周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものである。
【国際調査報告】
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