(57)【要約】  本発明は、木材防腐剤成分を含む分散相及び/又は乳化相、並びに安定剤を含有する木材防腐剤組成物を提供する。安定剤は、カチオンポリマー、酵素、有機ポリマー、第四級アンモニウム化合物及び/又はそれらの混合物である。さらに、木材又は他のセルロース系材料に適用すること含む、木材又は他のセルロース系材料を保存する方法を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
a)木材防腐剤成分を含む分散相及び/又は乳化相、並びに
b)カチオンポリマー、酵素、有機ポリマー、第四級アンモニウム化合物及びそれらの混合物から成る群から選択される安定剤を含み、
安定剤が、防腐剤組成物の分散相及び/又は乳化相を安定化させ、それにより、木材防腐剤組成物によって保護する対象である木質基材に木材防腐剤成分を効果的に浸透させるのに有効な量で存在している、木材防腐剤組成物。
【請求項２】
分散相及び/又は乳化相が、殺生物剤、着色剤、撥水剤、難燃剤、結合剤、乳化剤、共溶媒、分散剤、UV阻害剤、酸化防止剤又はそれらの組合せを含む、請求項1に記載の木材防腐剤組成物。
【請求項３】
分散相及び/又は乳化相が殺生物性成分を含み、殺生物性成分が、殺生物性金属化合物、ホウ素含有殺生物剤、アミド、アニリド、アニリノピリミジン、芳香族化合物、殺菌性複素環化合物、ストロビルリン、アゾール、イソチアゾロン、シクロヘキシルヒドロキシジアゼン1-オキシドカリウム塩、ピリオン化合物、第四級アンモニウム化合物及びそれらの混合物から成る群から選択される有機殺菌剤を含む、請求項1又は2に記載の木材防腐剤組成物。
【請求項４】
殺生物剤が、分散した亜鉛及び/又は分散した銅を含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の木材防腐剤組成物。
【請求項５】
分散した亜鉛又は銅が、溶媒中に分散した亜鉛微粒子又は銅微粒子を含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載の木材防腐剤組成物。
【請求項６】
カチオンポリマーが、キトサン、グアーガム、デンプン、セルロース又はヒドロキシセルロースから選択される天然ポリマーのカチオン誘導体、下記の式(I)、(II)又は(III):
a.式(I)の繰り返し単位
【化１】
2017514906.tif 000021
b.式(II)の繰り返し単位
【化２】
2017514906.tif 000022
c.式(III)の繰り返し単位、及び
【化３】
2017514906.tif 000023
d.式(IV)の繰り返し単位
【化４】
2017514906.tif 000024
(式中、
nは、1から5000であり、
xは、0、1又は2に等しい整数であり、
yは、0又は1に等しい整数であり、
zは、2又は3に等しい整数であり、zが3の場合、式IIIの窒素原子は正電荷を有し、対イオンX-が存在し、
R基は、同一又は異なっていてもよく、各々独立して水素又は直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカノキシル、アリール、-(C=O)H、-(C=O)R''、-CO2H、-CO2R''、-CH2CO2H、-CH2CO2R''、CH2NR''R''、-CH2CH(OH)CH2Cl、-(C=O)NR''R''、-CN、-(CH2)w-O-R''であり、式中、R''基は、同一又は異なっていてもよく、水素又は直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカノキシル又はアリールであり、
wは、2又は3であり、
R'は、下記V1〜V8基を1つ以上有する二価基であり、
【化５】
2017514906.tif 000025
2017514906.tif 000026
式中、
R'''は、H、OH又はN(R)xであり、
aは、0から20であり、
X-は、塩化物、臭化物、ヨウ化物、フッ化物、硫酸塩、リン酸塩、カルボン酸塩、特にプロピオン酸塩及び乳酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、水酸化物並びにシアン化物のイオンから選択されるアニオンである)
の繰り返し単位を1つ以上有するポリマー若しくはコポリマー、又はカチオンポリマーの混合物を含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載の木材防腐剤組成物。
【請求項７】
カチオンポリマーが、1,000から100,000の分子量を有する、請求項1〜6のいずれか1項に記載の木材防腐剤組成物。
【請求項８】
カチオンポリマーが、1,000から100,000の分子量を有する、請求項1〜7のいずれか1項に記載の木材防腐剤組成物。
【請求項９】
約0.001から10重量%のカチオンポリマーを含有する、請求項1〜8のいずれか1項に記載の木材防腐剤組成物。
【請求項１０】
0.01重量%から4重量%のカチオンポリマーを含有する、請求項1〜9のいずれか1項に記載の木材防腐剤組成物。
【請求項１１】
第四級アンモニウム化合物が、トリメチルアルキル第四級アンモニウム化合物、ジアルキルジメチル第四級アンモニウム化合物、アルキルジメチル若しくはアルキルジエチルベンジルアンモニウム化合物、ポリエトキシル化第四級アンモニウム、N置換ピリジニウム化合物、モノアルキルメチルビスアルコキシル化第四級アンモニウム化合物、ジアルキルビスアルコキシル化第四級アンモニウム化合物、プロトン化アミン、プロトン化ジアルキルアミン若しくはプロトン化トリアルキルアミン、プロトン化モノアルキルビスアルコキシル化アミン、前記第四級アンモニウム化合物の1つ以上と錯化剤との錯体、又はそれらの混合物から成る群から選択される、請求項1〜10のいずれか1項に記載の木材防腐剤組成物。
【請求項１２】
第四級アンモニウム化合物が、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジデシルジメチルアンモニウムカーボネート、ジデシルジメチルアンモニウムビカーボネート、ジオクチルジメチルアンモニウムクロリド及びオクチルデシルジメチルアンモニウムクロリドから成る群から選択されるジアルキルジメチル第四級アンモニウム化合物又はそれらの混合物である、請求項1〜11のいずれか1項に記載の木材防腐剤組成物。
【請求項１３】
第四級アンモニウム化合物が、ジデシルジメチルアンモニウムカーボネートを含む、請求項1〜12のいずれか1項に記載の木材防腐剤組成物。
【請求項１４】
第四級アンモニウム化合物が、トリメチルアルキル第四級アンモニウム化合物、ジアルキルジメチル第四級アンモニウム化合物、アルキルジメチル若しくはアルキルジエチルベンジルアンモニウム化合物、ポリエトキシル化第四級アンモニウム、N置換ピリジニウム化合物、モノアルキルメチルビスアルコキシル化第四級アンモニウム化合物、ジアルキルビスアルコキシル化第四級アンモニウム化合物、プロトン化アミン、プロトン化ジアルキルアミン若しくはプロトン化トリアルキルアミン、プロトン化モノアルキルビスアルコキシル化アミン、前記第四級アンモニウム化合物の1つ以上と錯化剤との錯体、又はそれらの混合物から成る群から選択される、請求項1〜13のいずれか1項に記載の木材防腐剤組成物。
【請求項１５】
第四級アンモニウム化合物が、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジデシルジメチルアンモニウムカーボネート、ジデシルジメチルアンモニウムビカーボネート、ジオクチルジメチルアンモニウムクロリド及びオクチルデシルジメチルアンモニウムクロリドから成る群から選択されるジアルキルジメチル第四級アンモニウム化合物又はそれらの混合物である、請求項1〜14のいずれか1項に記載の木材防腐剤組成物。
【請求項１６】
第四級アンモニウム化合物が、ジデシルジメチルアンモニウムカーボネートを含む、請求項1〜15のいずれか1項に記載の木材防腐剤組成物。
【請求項１７】
酵素が、リパーゼ、リポキシゲナーゼ、エステラーゼ、ラッカーゼ、ペルオキシダーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ及び/又はキシラナーゼを含む、請求項1〜16のいずれか1項に記載の木材防腐剤組成物。
【請求項１８】
有機ポリマーが、アクリルアミドポリマー若しくはコポリマー、ポリエチレンオキシド若しくはコポリマー、アルキルポリグルコシド又はそれらの混合物を含む、請求項1〜17のいずれか1項に記載の木材防腐剤組成物。
【請求項１９】
分散相及び/又は乳化相が、分散した亜鉛又は銅を含み、組成物が、アミノ化合物との銅又は亜鉛錯体を更に含む、請求項1〜18のいずれか1項に記載の木材防腐剤組成物。
【請求項２０】
木材又は他のセルロース系材料に、請求項1〜19のいずれか1項に記載の木材防腐剤組成物を適用することを含む、木材又は他のセルロース系材料を保存する方法。
【請求項２１】
木材又は他のセルロース系材料に、請求項1〜19のいずれか1項に記載の木材防腐剤組成物を適用することを含む、木材又は他のセルロース系材料を保存する方法。
【請求項２２】
処理される木材を収容するように適合された貯蔵タンクと、該タンク中の、請求項1〜19のいずれか1項に記載の木材防腐剤組成物を含むある体積の処理溶液とを備える、木材処理システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、木材防腐剤組成物並びに木材防腐剤組成物による木材及び他のセルロース系材料の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
今日、多くの種類の木材防腐処理が、市場に存在している。これらの処理は、噴霧や浸漬により表面に適用できる、又は真空加圧浸漬処理により木材へ浸み込ませることができる。防腐剤の工業適用において、木材は、木材防腐剤組成物を含有する処理組成物に一般には浸漬されて、木質基材への外殻又は細胞全体のいずれかの種類の浸透を達成する。処理される木材の種類及び最終的な用途により、木材への処理組成物の浸透度合いが、処理済み木材の有効実用寿命に深く関係する場合がある。
【０００３】
一般的な工業処理施設は、処理組成物を保持する貯蔵タンク及びオートクレーブから構成される。木材又は他のセルロース系材料をオートクレーブに充填し、オートクレーブをその後処理組成物で満たす。木材又は他のセルロース系材料への処理組成物の必要とされる浸透を達成するために、真空及び圧力を組み合わせてかける。処理過程において、木材又は他のセルロース系材料に吸収される形で、ある量の処理組成物が消費される。吸収される処理組成物の量は、オートクレーブを満たすために使用される処理組成物の総体積と比較して一般的に少量である。これにより、処理組成物は木材又はセルロース系材料に繰り返し曝され、繰り返しの使用により「劣化」するというシナリオが示唆される。処理組成物の平均齢は、溶液の補充率に依存して上昇する。これは、数日から数ヵ月まで延びる場合がある。結果として、処理組成物は、処理される木材に繰り返し曝され、組成物の平均齢を上昇させる。
【０００４】
処理溶液が木材又はセルロース系材料に繰り返し曝されるため、木質基材又はセルロース基材への防腐剤の浸透力は、処理毎に非常に著しく劣化し得ることが認められている。これにより、処理済みの木材又はセルロース系物品の有効実用寿命に重大な影響を及ぼす可能性がある。理論に束縛されることを望むものではないが、木材又はセルロース系抽出物からの分解性物質が、処理毎にその後防腐剤組成物中で増加すると考えられる。これにより、木材又はセルロース基材に対する防腐剤の浸透力は、後の処理において、また組成物が繰り返し使用されるにつれて経時的に低減する。この課題の解決策の一つは、Arch Timber Protectionに譲渡されたWO 2013/064798で教示されている。しかしながら、WO2013/064798に記載の方法は、一般的に分散剤及び乳化剤のアニオン、非イオン、又はアニオン/非イオンの混合物を含有する分散相及び/又は乳化相を扱っていない。
【０００５】
分散剤及び乳化剤を有する系の安定性は、立体的機構と静電気学的機構の繊細な均衡による。pH及び/又は溶液の電荷の著しい変化は、不可逆的にこの安定性を崩壊させ得る。例えば、アニオン分散剤への酸性化合物の添加により、組成物を不安定にし、分散した化合物の凝集及び沈降、又は乳化した材料のクリーミングを引き起こす可能性がある。これは、分散した殺生物剤、乳化した撥水剤、分散した色素等を含有する木材防腐剤系において共通して認められる。本発明では、木材処理において生じる分解性物質から分散相及び/又は乳化相を保護する多様な安定化化合物を開示する。意外なことに、カチオンポリマー、酵素、有機ポリマー、及び第四級アンモニウム化合物は、アニオン分散相及び/又は乳化相と相溶性であるのみでなく、後の処理サイクルでの電荷変動に対するこれらの相の安定化、並びに分散相及び/又は乳化相の浸透の改善に非常に効果的であることが判明している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】WO 2013/064798
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、当技術分野では、殺生物製剤中の分散相及び/又は乳化相の安定性及び木材への浸透性の双方を改善する必要性がある。本発明は、その必要性に対する解答を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
一態様において、本発明は、木材防腐剤成分を含む分散相及び/又は乳化相、並びに安定剤を含有する木材防腐剤組成物を提供する。安定剤は、カチオンポリマー、酵素、有機ポリマー、第四級アンモニウム化合物及び/又はそれらの混合物である。安定剤は、防腐剤組成物の分散相及び/又は乳化相を安定化させ、それにより木材防腐剤組成物によって保護する対象である木質基材に木材防腐剤成分を効果的に浸透させるのに有効な量で存在している。
【０００９】
本発明の更なる態様において、分散相及び/又は乳化相は、殺生物剤、着色剤、撥水剤、難燃剤、結合剤、乳化剤、共溶媒、分散剤、UV阻害剤、酸化防止剤又はそれらの組合せを含有する。殺生物性成分は、殺生物性金属化合物;ホウ素含有殺生物剤、アミド;アニリド;アニリノピリミジン;芳香族化合物;殺菌性複素環化合物;ストロビルリン;アゾール;イソチアゾロン;シクロヘキシルヒドロキシジアゼン1-オキシドカリウム塩、ピリオン化合物;第四級アンモニウム化合物又はそれらの混合物等の有機殺菌剤を含有する。
【００１０】
特定の実施形態では、殺生物剤は分散した亜鉛及び/又は分散した銅である。分散した亜鉛又は銅は、溶媒中に分散した亜鉛微粒子又は銅微粒子でもよい。
【００１１】
別の実施形態において、カチオンポリマーは、キトサン;グアーガム、デンプン、セルロース若しくはヒドロキシセルロースから選択される天然ポリマーのカチオン誘導体、下記の式(I)、(II)、又は(III)の繰り返し単位を1つ以上有するポリマー若しくはコポリマー、又はカチオンポリマーの混合物である。カチオンコポリマーは、1,000から100,000の分子量を有してもよい。組成物は、カチオンポリマーを約0.001から10重量%、より具体的にはカチオンポリマーを0.01重量%から4重量%含んでもよい。
【００１２】
本発明の更なる実施形態において、木材防腐剤組成物は、第四級アンモニウム化合物を含有し、第四級アンモニウム化合物は、トリメチルアルキル第四級アンモニウム化合物、ジアルキルジメチル第四級アンモニウム化合物、アルキルジメチル若しくはアルキルジエチルベンジルアンモニウム化合物、ポリエトキシル化第四級アンモニウム、N置換ピリジニウム化合物、モノアルキルメチルビスアルコキシル化第四級アンモニウム化合物、ジアルキルビスアルコキシル化第四級アンモニウム化合物、プロトン化アミン、プロトン化ジアルキルアミン若しくはプロトン化トリアルキルアミン、プロトン化モノアルキルビスアルコキシル化アミン、前記第四級アンモニウム化合物の1つ以上と錯化剤との錯体又はそれらの混合物である。
【００１３】
本発明の別の実施形態において、第四級アンモニウム化合物は、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジデシルジメチルアンモニウムカーボネート、ジデシルジメチルアンモニウムビカーボネート、ジオクチルジメチルアンモニウムクロリド及びオクチルデシルジメチルアンモニウムクロリドから成る群から選択されるジアルキルジメチル第四級アンモニウム化合物又はそれらの混合物である。
【００１４】
更なる実施形態において、安定剤は酵素でもよく、酵素は、リパーゼ、リポキシゲナーゼ、エステラーゼ、ラッカーゼ、ペルオキシダーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ及び/又はキシラナーゼを含む。
【００１５】
更なる実施形態において、安定剤は有機ポリマーでもよく、有機ポリマーは、アクリルアミドポリマー若しくはコポリマー、ポリエチレンオキシド若しくはコポリマー、アルキルポリグルコシド又はそれらの混合物である。
【００１６】
本発明の別の態様において、木材又は他のセルロース系材料に、本発明の先の実施形態のいずれかに記載の木材防腐剤組成物を適用することを含む、木材又は他のセルロース系材料を保存する方法を提供する。
【００１７】
本発明の更なる態様において、処理される木材を収容するように適合された貯蔵タンクと、該タンク中の、本発明の先の実施形態のいずれかに記載の木材防腐剤組成物を含むある体積の処理溶液とを備える、木材処理システムを提供する。
【００１８】
これら及び他の態様は、発明の詳細な説明を読めば明らかになるであろう。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
驚くべきことに、本発明の木材防腐剤組成物は、別の木材又はセルロース基材に対する木材処理組成物の複数回の適用後であっても、木材及び他のセルロース基材の処理に効果的であることが判明している。本発明において、用語「防腐剤」は、組成物を適用する材料を、組成物が適用されていない同じ材料よりも、虫、菌類及び微生物の攻撃に対して抵抗性のあるようにする組成物を意味する。
【００２０】
木材防腐剤は、分散相及び/又は乳化相、並びに安定剤を含有する。分散相及び/又は乳化相は、殺生物剤、着色剤、撥水剤、難燃剤、結合剤、乳化剤、共溶媒、分散剤、UV阻害剤又はそれらの混合物若しくは組合せから成る群から選択される。安定剤は、カチオンポリマー、酵素、有機ポリマー、第四級アンモニウム化合物、及びそれらの混合物から成る群から選択される。
【００２１】
このような安定剤により、分散相及び/又は乳化相を含有する木材防腐剤組成物は、分散相及び/又は乳化相の安定性を維持しつつ、木材又はセルロース基材の処理に使用可能であることが発見されている。殺生物剤は、防腐剤組成物が数回分の木材又はセルロース基材の処理に使用された後であっても、木材又はセルロース基材に効果的に浸透することができる。つまり、本発明の防腐剤組成物は、経時的に凝集、沈降又は分離せず、木材防腐剤が複数回分の木材又はセルロース基材の処理に使用された後であっても、木材又はセルロース基材への浸透力を維持する。
【００２２】
木材防腐剤組成物は、殺生物剤及び安定剤を含有する。安定剤により、木材防腐剤組成物は、防腐剤組成物が木材又はセルロース基材の処理に数回使用された後であっても、殺生物剤を木材又はセルロース基材に効果的に浸透させながら、木材又はセルロース基材の処理に複数回使用可能にする。つまり、本発明の防腐剤組成物は、木材防腐剤が木材又はセルロース基材複数回分の処理に使用された後であっても、木材又はセルロース基材への浸透力を感知できるほどには失わない。
【００２３】
木材防腐剤組成物は、殺生物剤として、特に次の活性剤:殺生物性金属化合物(金属イオンが活性を有する殺生物剤である);ホウ酸、その酸化物及び塩等のホウ素含有殺生物剤、並びに、プロクロラズ、ペンチオピラド、ジクロフルアニド及びトリルフルアニド等の殺菌性アミド;セダキサン及びペンフルフェン等のアニリド殺菌剤;ピリメタニル、シプロジニル又はメパニピリム等のアニリノピリミジン殺菌剤;クロルタロニル、クレゾール、ジクロラン、ペンタクロロフェノール、ペンタクロロフェノールナトリウム、2-(チオシアナトメチルチオ)-1,3-ベンゾチアゾール(TCMBC)、ジクロロフェン、フルジオキソニル及び8-ヒドロキシキノリン等の殺菌性芳香族化合物;ダゾメット、フェンプロピモルフ、ベソキサジン及びデヒドロ酢酸等の殺菌性複素環化合物;アゾキシストロビン等のストロビルリン;アゾール;イソチアゾロン;HDOカリウム(シクロヘキシルヒドロキシジアゼン1-オキシドカリウム塩);ピリチオンナトリウム、ピリチオン亜鉛、ピリチオン銅、1-ヒドロキシ-2-ピリジノン及びピリオンジスルフィド等のピリオン化合物;第四級アンモニウム化合物、及びそれらの混合物を含む有機殺菌剤のうちの1つ以上を含んでもよい。
【００２４】
アゾール化合物、つまりアゾール基を含む化合物は、イミダゾール又は1,2,4-トリアゾールでもよく、好ましくは一般式(A)によって表される。
【００２５】
【化１】
2017514906.tif 000002
式中、
Xは、CR4又はNを表し、
R1は、水素又は直鎖状、分岐状、環状、芳香族又はそれらのいずれかの組合せの、飽和若しくは不飽和、置換若しくは非置換のC1からC40の基を表し、式(A)で示される窒素原子に結合している炭素原子以外の炭素原子は、場合により置換されていてもよいヘテロ原子と置き換えられていてもよく、
R2は、水素、C1〜C8アルキル、C2〜C8アルケニル、C6〜C10芳香族、C5〜C10ヘテロ芳香族
又はC1〜C4アルキルカルバメートを表し、
R3及びR4は、水素を表し、又はR3及びR4は一緒になってベンゾイミダゾール基をもたらしてもよい(つまり、R3及びR4は組み合わされて-(CH)4-結合を形成してもよい)。
【００２６】
本発明の配合物は、イミダゾール及び1,2,4-トリアゾールの混合物、又は2つ以上の1,2,4-トリアゾールの混合物等、1つ以上のアゾール化合物を含有してもよい。しかしながら、本発明の配合物において、1,2,4-トリアゾールの使用が特に着目される。
【００２７】
イミダゾール化合物には、3個の炭素原子及び非隣接位置の2個の窒素原子から成る5員のジ不飽和環が含まれる。イミダゾール化合物は、ベンゾイミダゾールでもよい。好ましい化合物として、チアベンダゾール、イマザリル、カルベンダジム及びプロクロラズが挙げられる。
【００２８】
1,2,4-トリアゾール化合物には、3個の窒素原子及び非隣接位置の2個の炭素原子から成る5員のジ不飽和環が含まれる。
【００２９】
例となるトリアゾール化合物は、式(B)の化合物から選択されるトリアゾール化合物を含む。
【００３０】
【化２】
2017514906.tif 000003
式中、
R5は、分岐状又は直鎖状のC1〜5アルキル基(例えば、t-ブチル)を表し、
R6は、ハロゲン(例えば、塩素、フッ素、又は臭素)原子又はC1〜3アルキル(例えば、メチル)、C1〜3アルコキシ(例えば、メトキシ)、フェニル又はニトロ基から選択される1つ以上の置換基によって置換されていてもよいフェニル基を表す。
【００３１】
あるいは、トリアゾール化合物は、式(C)の化合物から有利に選択される。
【００３２】
【化３】
2017514906.tif 000004
式中、
R7は、上記R6の定義の通りであり、
R8は、水素原子又は分岐状若しくは直鎖状のC1〜5アルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル等)を表す。
【００３３】
以下に限定されるわけではないが、特定のトリアゾールとして、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアズブチル、プロピコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、フルキンコナゾール、テブコナゾール、フルシラゾール、ウニコナゾール、ジニコナゾール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、アザコナゾール、フルトリアホル、エポキシコナゾール、テトラコナゾール、ペンコナゾール、イプコナゾール、プロチオコナゾール及びそれらの混合物が挙げられる。
【００３４】
特定の一実施形態では、殺生物性金属は、銅又は亜鉛金属である。殺生物性金属は、分散した又は不溶性の金属材料でもよい。サブミクロン又は微粒子の形態等の、不溶性の銅の例は、例証として米国特許出願第2006/0062926号及び同第2005/0255251号並びに米国特許第8,409,627号であり、その開示は参照によりその全体を本明細書に組み込む。これらの出願は、銅微粒子スラリー等、サブミクロンサイズの殺生物性微粒子スラリーの作製方法、及びそれらの木材防腐剤としての使用を記載している。銅微粒子を主とする組成物は、従来の破砕法、又は微細粒子生産産業において公知の他の手段を用いて適切に調製される。組成物は、1つ以上の元素状銅微粒子又は銅含有化合物の微粒子、及び水又は銅微粒子が不溶である有機溶媒等、液体のキャリア媒体を含む。例示の銅含有化合物として、炭酸銅、酸化銅、水酸化銅、塩化銅、芳香族又は脂肪族カルボン酸銅、アミノカルボン酸銅及びそれらの組合せが挙げられる。銅含有化合物は、当業者に公知の他の任意の適切な銅化合物でもよい。
【００３５】
本明細書で使用される用語「微粒子」は、0.001から25ミクロンの範囲の粒子径を意味する。用語「粒子径」は、粒子の最大軸を指し、通常の球状の粒子の場合、最大軸は直径である。一般に、銅を主とする組成物中の不溶性銅微粒子は、一般的に粒子の少なくとも95%が約0.05から約1.5ミクロン、好ましくは約0.05から約1ミクロン、最も好ましくは約0.05から約0.7ミクロンの粒子直径を有するサイズである。この種の不溶性金属材料は、本明細書では分散した金属と呼ばれる。
【００３６】
殺生物性金属イオンは、殺生物性亜鉛イオンでもよい。殺生物性亜鉛は、炭酸塩、重炭酸塩、塩化物、水酸化物、ホウ酸塩、酸化物又はリン酸塩等、無機亜鉛塩の形態で有利に配合物中に組み込まれてもよい。代替として、亜鉛は、例えばギ酸塩若しくは酢酸塩等の単純な有機塩、又はN-ニトロソ-N-シクロへキシル-ヒドロキシルアミン-ジンク(HDO亜鉛)、ナフテン酸亜鉛若しくはピリチオン亜鉛(ビス(2-ピリジルチオ)ジンク1,1'-ジオキシド-CAS番号13463-41-7)等の錯体等、有機亜鉛化合物の形態でもよい。他の例示の亜鉛化合物として、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、塩化亜鉛、ホウ酸亜鉛、及びピリチオン亜鉛が挙げられる。
【００３７】
別の実施形態において、金属は、分散又は乳化した金属イオンに加え、溶解した金属イオンとして本発明の配合物中に含まれてもよい。当技術分野において、銅や亜鉛等の金属イオンを溶解させる適切な方法は、例えばWO 93/02557から公知である。銅又は亜鉛イオンに対する適切な錯化剤として、例えば、トリポリリン酸等のポリリン酸;アンモニア;銅又は亜鉛カチオンと錯体を形成できる水溶性アミン及びアルカノールアミン;グリシン、グルタミン酸、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ヒドロキシエチルジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、及びN-ジヒドロキシエチルグリシン等のアミノカルボン酸が挙げられる。錯化剤が自然状態において酸性である場合、錯化剤は遊離酸として又はそのアルカリ金属塩若しくはアンモニウム塩として用いてもよい。これらの錯化剤は単独又は互いに組み合わせて用いてもよい。例示の錯化剤は、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン及びトリプロパノールアミン等のアルカノールアミンから選択される。エタノールアミンが通常用いられ、モノエタノールアミンが特に着目される。
【００３８】
防腐剤組成物に用いられるカチオンポリマーとして、キトサン;グアーガム、デンプン、セルロース及びヒドロキシセルロース等の天然ポリマーのカチオン誘導体;下記の式(I)、(II)、(III)、又は(IV):
a.式(I)の繰り返し単位
【００３９】
【化４】
2017514906.tif 000005
b.式(II)の繰り返し単位
【００４０】
【化５】
2017514906.tif 000006
c.式(III)の繰り返し単位
【００４１】
【化６】
2017514906.tif 000007
、及び
d.式(IV)の繰り返し単位
【００４２】
【化７】
2017514906.tif 000008
(式中、
nは、1から5000であり、
xは、0、1又は2に等しい整数であり、
yは、0又は1に等しい整数であり、
zは、2又は3に等しい整数であり、zが3の場合、式IIIの窒素原子は正電荷を有し、対イオンX-が存在し、
R基は、同一又は異なっていてもよく、各々独立して水素又は直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカノキシル、アリール、-(C=O)H、-(C=O)R''、-CO2H、-CO2R''、-CH2CO2H、-CH2CO2R''、CH2NR''R''、-CH2CH(OH)CH2Cl、-(C=O)NR''R''、-CN、-(CH2)w-O-R''であり、式中、R''基は、同一又は異なっていてもよく、水素又は直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカノキシル又はアリールであり、
wは、2又は3であり、
R'は、下記V1〜V8基を1つ以上有する二価基であり、
【００４３】
【化８】
2017514906.tif 000009
2017514906.tif 000010
式中、
R'''は、H、OH又はN(R)xであり、
aは、0から20であり、
X-は、塩化物、臭化物、ヨウ化物、フッ化物、硫酸塩、リン酸塩、カルボン酸塩、特にプロピオン酸塩及び乳酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、水酸化物、シアン化物のイオンから選択されるアニオンである)
の繰り返し単位を1つ以上有するポリマー若しくはコポリマー、又はカチオンポリマーの混合物が挙げられる。
【００４４】
本発明の配合物に用いられるカチオンポリマーの例として、キトサン;グアーガム、デンプン、セルロース及びヒドロキシルセルロースを含む天然ポリマーのカチオン誘導体;ポリDADMAC-コ-スルホン(DADMAC-コ-SO2)、ポリDADMAC-コ-ヒドロキシエチルセルロース(DADMAC-コ-HEC)、ポリDADMAC-コ-アクリルアミド(DADMAC-コ-AM)、ポリDADMAC-コ-アクリル酸(DADMAC-コ-AA)及びアクリル酸-DADMAC-アクリルアミドターポリマー(AA-コ-DADMAC-AM)を含むポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド(ポリDADMAC);エピクロロヒドリン誘導体を含むポリジアリルメチルアミンクロリド(ポリDAMAmC);ポリDAAmC-コ-スルホン(DAAmC-コ-SO2)、ポリDAAmC-コ-マレイン酸(DAAmC-コ-MA)を含むポリジアリルアミンクロリド(ポリDAAmC);ポリDAAmC-コ-AAmを含むポリアリルアミン(ポリAAm);ポリアミン又はポリアミドアミンの分岐状及び直鎖状のエピハロヒドリン誘導体、分岐状及び直鎖状ポリエチレンイミン(PEI)及びポリイオネンを含むポリアミン;ビニルアミン/ビニルホルムアミドコポリマー、ポリビニルイミダゾール及び四級化ポリビニルイミダゾールを含むポリビニルアミン(PVAm);ポリアミド;ポリビニルピロリドン及びポリビニルカプロラクタムを含むポリビニルアミド;ポリビニルホルムアミド;ポリMacETA-コ-アクリルアミド(MacETA-コ-Am)及びポリMacETA-コ-ビニルピロリドン(MacETA-コ-VP)を含むポリ(アクリロイルオキシトリメチルアンモニウム)(ポリAcETA)又はポリ(メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム)(ポリMacETA)塩;ポリMamPTA-コ-ビニルピロリドン(MamPTA-コ-VP)及びポリ(アクリル酸-コ-MamPTA-コ-アクリル酸メチル)(AA-co-MamPTA-co-Mac)を含むポリ(アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム)(ポリAmPTA)又はポリ(メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム)(ポリMamPTA)塩が挙げられる。
【００４５】
ポリビニルアミン、ポリDADMAC、ポリアミン(高MWポリアミンと低MWポリアミンの両方)及びポリイオネンが特に着目される。
【００４６】
通常、カチオンポリマーは、約1,000から約10,000の分子量を有し、一般的には約2,000から5,000の範囲内にある。防腐剤組成物は、通常、カチオンポリマーを約0.001重量%から約10重量%、一般的には約0.01重量%から約4.0重量%含有する。カチオンポリマーの特に有用な範囲は、0.01から1.0 %である。
【００４７】
天然のカチオンポリマーの例として、例えば、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド(グアーガム2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)プロピルエーテル  塩化物  CAS番号65497-29-2);ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド(グアーガム、2-ヒドロキシプロピル2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)プロピルエーテル、塩化物  CAS番号71329-50-5);デンプンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド(デンプン、2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)プロピルエーテル、塩化物  CAS番号56780-58-6);セルロース、アルファ-2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)プロピル-オメガ-ヒドロキシポリ(オキシ-1,2-エタンジイル)クロリドとのオメガ-エーテル(ポリクオタニウム-10、CAS番号68610-92-4);ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー(ポリクオタニウム-4  CAS番号92183-41-0);及びキトサン(CAS番号9012-76-4)が挙げられる。
【００４８】
ポリイオネンの例として、例えば、ポリ[(ジメチルイミニオ)-1,3-プロパンジイル(ジメチルイミニオ)-1,6-ヘキサンジイルブロミド(1:2)](臭化ヘキサジメトリン、イオネン-6,3ブロミド、CAS番号28728-55-4)、ポリ[(ジメチルイミニオ)-1,3-プロパンジイル(ジメチルイミニオ)-1,6-ヘキサンジイルクロリド(1:2)](塩化ヘキサジメトリン、イオネン-6,3クロリド、CAS番号68393-49-7)、ポリ[オキシエチレン(ジメチルイミニオ)エチレン(ジメチルイミノ)エチレンジクロリド](塩化ポリキセトニウム、ポリクオタニウム42、CAS番号31512-74-0)、ポリ[(ジメチルイミニオ)-1,3-プロパンジイルブロミド(1:1)](イオネン-3,3、CAS番号31622-87-4)、ポリ[(ジメチルイミニオ)-1,6-ヘキサンジイルブロミド(1:1)](イオネン-6,6、CAS番号31622-88-5)、ポリ[(ジメチルイミニオ)-1,6-ヘキサンジイル(ジメチルイミニオ)-1,10-デカンジイルジブロミド(1:2)](イオネン-6,10、CAS番号28728-57-6)、ポリ[(ジメチルイミニオ)-1,2-エタンジイル(ジメチルイミニオ)-1,5-ペンタンジイルブロミド(1:2)](イオネン-2,5、CAS番号51325-19-0)、[α-[4-[トリス(2-ヒドロキシエチル)アンモニオ]-2-ブテン-1-イル]-ω-[トリス(2-ヒドロキシエチル)アンモニオ]ポリ[(ジメチルイミニオ)-2-ブテン-1,4-ジイルクロリド]クロリド、(塩化ポリドロニウム、ポリクオタニウム1、CAS番号75345-27-6)、及びポリ[ビス(2-クロロエチル)エーテル1,3-ビス[3-(ジメチルアミノ)プロピル]尿素]四級化体(ポリクオタニウム2、CAS番号68555-36-2)が挙げられる。
【００４９】
カチオンポリマー及び/又は第四級アンモニウム化合物の代わりとして又は組み合わせて、他の安定剤を使用してもよい。このような安定剤として、酵素、有機ポリマー及びそれらの混合物が挙げられ、安定剤は、保護される木材に防腐剤組成物を効果的に浸透させる量で存在している。
【００５０】
特定の酵素として、例えば、リパーゼ、リポキシゲナーゼ、エステラーゼ、ラッカーゼ、ペルオキシダーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ及び/又はキシラナーゼが挙げられる。
【００５１】
特定の有機ポリマーとして、例えば、アクリルアミドポリマー若しくはコポリマー及び/又はポリエチレンオキシド若しくはコポリマーが挙げられる。有機ポリマーの更なる例として、アルキルポリグルコシド、例えばC6〜C10アルキルポリグルコシドが挙げられる。
【００５２】
特定の第四級アンモニウム化合物として、ココトリメチルアンモニウムクロリド等のトリメチルアルキル第四級アンモニウム化合物;ジデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジデシルジメチルアンモニウムカーボネート、ジデシルジメチルアンモニウムビカーボネート、ジオクチルジメチルアンモニウムクロリド及びオクチルデシルジメチルアンモニウムクロリド、又はそれらの混合物等のジアルキルジメチル第四級アンモニウム化合物;ベンザルコニウムクロリド及びベンザルコニウムヒドロキシド等のアルキルジメチル又はジエチルベンジルアンモニウム塩;N,N-ジデシル-N-メチル-ポリ(オキシエチル)アンモニウムプロピオネート(Bardap 26)又はN,N-ジデシル-N-メチル-ポリ(オキシエチル)アンモニウムラクテート等のポリエトキシル化第四級アンモニウム化合物;並びにセチルピリジニウムクロリド等のN置換ピリジニウム化合物が挙げられる。第四級アンモニウム化合物の更なる例として、ココアルキルメチルビス(ヒドロキシエチル)アンモニウムクロリドのエトキシル化体等のモノアルキルメチルビスアルコキシル化第四級アンモニウム塩;ジデシルビス(ヒドロキシエチル)アンモニウムヒドロキシドのエトキシル化体等のジアルキルビスアルコキシル化第四級アンモニウム塩を挙げてもよい。他の第四級アンモニウム化合物として、ホウ素含有化合物、例えば、ホウ酸等の添加化合物と錯体を形成する、本明細書に記載される第四級アンモニウム化合物を挙げてもよい。このような第四級アンモニウム錯体の一例は、ジデシルビス(ヒドロキシエチル)アンモニウムボレートであり、一般式Dを有し、ポリマーベタインとも呼ばれる。
【００５３】
【化９】
2017514906.tif 000011
【００５４】
この特定の化合物はCAS番号21470-34-6を有する。この場合、錯体は、ホウ酸とジアルキルビスアルコキシル化第四級アンモニウム塩の錯体である。他の第四級アンモニウム化合物として、それぞれのpKaを下回るpH値における、モノアルキルアミン、ジアルキルアミン、トリアルキルアミン及びモノビスアルコキシル化アミンのプロトン化により形成される第四級アミン塩を挙げてもよい。
【００５５】
これらの第四級アンモニウム化合物のうち、ベンザルコニウムクロリド、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド及びジデシルジメチルアンモニウムカーボネートが特に着目される。これらの第四級アンモニウム化合物のうち、ジデシルジメチルアンモニウムカーボネートが特に効果的であることが判明している。
【００５６】
本発明の配合物による処理が有益である木材の種類として、挽材、ログ、グルーラム(階層状に重ね接着された木材)、合板、単板積層材(LVL)、配向性ストランドボード(OSB)等の木材ベースの複合製品、中密度繊維板(MDF)、繊維板、ハードボード、及びパーティクルボードが挙げられる。本発明において、「木材」は生木又は他の植物を包含しないと理解されるであろう。本発明の配合物による処理が有益である他のセルロース系材料は、リグノセルロース基材、木材プラスチック複合材、段ボール及び石膏板等の段ボールを上張りする建築製品、並びにコットン等のセルロース系材料である。更に、複合木材材料だけでなく、革、織物材料及び合成繊維、ヘシアン布、ロープ、並びに索類までも含まれる。便宜上、本発明は、木材の処理に関して記載するが、他のセルロース系材料を同様に処理してもよいことは理解されるであろう。他を除外するものではないが、通常、配合物は、挽材、ログ若しくは単板積層材、OSB又はMDFに適用される。
【００５７】
便宜上、本発明の防腐剤組成物は、液体組成物として適用される。固体インプラント又はペーストとして適用してもよい。これらの配合物の適用は、浸漬、流し塗り、噴霧、はけ塗り若しくは他の表面塗装手段の1つ以上によって、又は含浸方法、例えば、木材又は他の材料の本体への高圧又は二重真空含浸を用いてもよく、全てが当業者に周知の技術である。基材が寿命中に湿気を帯びる木材又は木材複合材料、例えば、窓枠用の木材、甲板等の地上の暴露環境で使用される材木、及び接地又は淡水若しくは海水環境で使用される材木である場合、加圧下での含浸は特に有利である。
【００５８】
本発明の防腐剤組成物は、木材の浸漬処理、特に真空及び/又は加圧を用いる浸漬処理において使用されることが好ましい。そのため、更なる態様において、本発明は、処理される木材を収容するように適合された貯蔵タンクと、該タンク中の、本発明の分散相及び/又は乳化相並びに安定剤を含むある体積の処理溶液とを備える、木材処理システムを提供する。システムは、オートクレーブを更に備えてもよい。システムは、真空又は加圧、例えば25〜95%の完全真空及び8〜12barの圧力を適用する手段を備えてもよい。
【００５９】
本明細書に記載の発明に従う配合物若しくは製品を用いて、又は方法により処理された木材又はセルロース系材料から作製される基材は、本発明の更なる態様を含む。また、本発明による分散相及び/又は乳化相並びに安定剤(例えば、配合物)を含有する木材又は他のセルロース系材料から作製される基材は、本発明の更なる態様を含む。
【００６０】
本発明は、以下の実施例により、詳細に更に記載される。他に別段の記述が無い限り、全ての部及びパーセンテージは重量基準であり、全ての温度は摂氏度である。
【実施例】
【００６１】
市販の破砕装置を用いて塩基性炭酸銅(BCC)を単一源から微粒子化し、微粒子化した粒子の凝集を阻害するため分散剤を添加することにより、銅微粒子を主とする分散液を調製した。
【００６２】
塩基性炭酸銅を水、ポリカルボン酸塩の分散剤及びリグノスルホン酸塩の分散剤(分散剤は、それぞれ10:1の混合比で用いた)と混合することにより、固体含有量約60%の銅微粒子濃縮物を調製した。高速ミキサーを用いて30分間、混合物を機械的に撹拌した。その後、混合物をNetzsch研究所のLabStarビーズミルに移し、1200rpmで90分間粉砕した。
【００６３】
界面活性剤及び/又は溶媒中に、10重量%アゾール、重量比1:1のテブコナゾール及びプロピコナゾールで乳化性アゾール濃縮物を調製した。界面活性剤及び/又は溶媒中に、10.5重量%活性物質、重量比1:1:0.1のテブコナゾール、プロピコナゾール及びイミダクロプリドで乳化性アゾール/イミダクロプリド濃縮物を調製した。
【００６４】
銅微粒子濃縮物272.7グラム及びアゾール濃縮物36.6グラムを水に添加することにより、銅/アゾール組成物を調製した。木材処理溶液の最終重量は、100ポンドに至らせた。組成物は、0.2重量%銅及び0.008重量%アゾールであると算定した。
【００６５】
アゾール/イミダクロプリド濃縮物217.7グラムを水に添加することにより、対照としてアゾール/イミダクロプリド乳状液を調製した。木材処理溶液の最終重量は、100ポンドに至らせた。乳状液は、0.005重量%アゾール及び0.0025重量%イミダクロプリドであると算定した。乳状液を4回作製し共に混合し、その後4等分の試料に分けた。
【００６６】
下記の実施例において示される場合、商業的処理施設の溶液を再現するために、3.5%w/wサザンパイン材大鋸屑の添加、及び1時間の撹拌により、防腐剤処理溶液を劣化させた。その後、木材の処理前に、溶液をろ過し大鋸屑を除去した。
【００６７】
実施例1に対して下記の処理溶液を作製した。
【００６８】
実施例1
対照(新規)-  無添加の銅/アゾール組成物
対照(劣化)-  無添加の銅/アゾール組成物
試料1(劣化)-  500ppmジデシルジメチルアンモニウムカーボネートを含む銅/アゾール組成物
試料2(劣化)-  500ppmジデシルジメチルアンモニウムカーボネート及び250ppmのカチオンポリマー、ポリジメチルアミン-コ-エピクロロヒドリンを含む銅/アゾール組成物。
【００６９】
各処理溶液を、6つのサザンイエローパイン板(2インチ×6インチ×24インチ)の処理に用いた。オートクレーブ中に板を配置し、24水銀柱インチの真空を5分間かけた。その後、オートクレーブに処理溶液を添加し、150psiの圧力を20分間かけた。オートクレーブから処理溶液を除去し、その後、板に24水銀柱インチの真空を30分間かけた。オートクレーブから板を除去した。各溶液について溶液吸収量を決定した。表1に報告している。表から分かるように、安定化添加剤の存在により、1.8%から8.3%の防腐剤溶液の吸収量の増加が見られた。
【００７０】
【表１】
2017514906.tif 000012
【００７１】
実施例2
対照(新規)-  無添加の銅/アゾール組成物
対照(劣化)-  劣化した無添加の銅組成物
試料1(劣化)-  500ppmジデシルジメチルアンモニウムカーボネートを含む銅/アゾール組成物
試料2(劣化)-  250ppmのカチオンポリマー、ポリジメチルアミン-コ-エピクロロヒドリンを含む銅/アゾール組成物
試料3(劣化)-  500ppmジデシルジメチルアンモニウムカーボネート及び250ppmのカチオンポリマー、ポリジメチルアミン-コ-エピクロロヒドリンを含む銅/アゾール組成物。
【００７２】
各処理溶液を、6つのサザンイエローパイン板(2インチ×6インチ×24インチ)の処理に用いた。オートクレーブ中に板を配置し、24水銀柱インチの真空を5分間かけた。その後、オートクレーブに処理溶液を添加し、150psiの圧力を10分間かけた。オートクレーブから処理溶液を除去し、その後、板に24水銀柱インチの真空を30分間かけた。オートクレーブから板を除去した。各溶液について溶液吸収量を決定した。表2に報告している。安定化添加剤により、溶液吸収量は23〜36%増加した。
【００７３】
【表２】
2017514906.tif 000013
【００７４】
実施例3
対照(劣化)-  無添加の銅/アゾール組成物
試料1(劣化)-  200ppmポリビニルアミンを含む銅/アゾール組成物
試料2(劣化)-  200ppm低MWポリアミンを含む銅/アゾール組成物
試料3(劣化)-  200ppm高MWポリアミンを含む銅/アゾール組成物
試料4(劣化)-  200ppmポリ(ジアリルジメチルアンモニウムクロリド)を含む銅/アゾール組成物
試料5(劣化)-  200ppmのポリイオネンを含む銅/アゾール組成物。
【００７５】
各処理溶液を、サザンイエローパイン板(2インチ×6インチ×24インチ)の処理に用いた。オートクレーブ中に板を配置し、24水銀柱インチの真空を5分間かけた。その後、オートクレーブに処理溶液を添加し、150psiの圧力を25分間かけた。オートクレーブから処理溶液を除去し、その後、板に24水銀柱インチの真空を30分間かけた。オートクレーブから板を除去した。各溶液について溶液吸収量を決定した。表3に報告している。安定化添加剤が処理に含まれる場合、溶液吸収量に最大50%の上昇が見られた。
【００７６】
【表３】
2017514906.tif 000014
【００７７】
実施例4
対照-  無添加の銅/アゾール(25/1 w/w)組成物
試料1-  銅/アゾール/C8アルキルグルコシド(44ppm)組成物
試料2-  銅/アゾール/C8アルキルグルコシド(88ppm)組成物
試料3-  銅/アゾール/C8アルキルグルコシド(176ppm)組成物
試料4-  銅/アゾール/C6アルキルグルコシド(44ppm)組成物
試料5-  銅/アゾール/C6アルキルグルコシド(88ppm)組成物
試料6-  銅/アゾール/C6アルキルグルコシド(176ppm)組成物。
【００７８】
各処理溶液を、端を封止した6つのサザンイエローパイン板(2インチ×6インチ×8インチ)の処理に用いた。オートクレーブ中に板を配置し、24水銀柱インチの真空を5分間かけた。その後、オートクレーブに処理溶液を添加し、150psiの圧力を10分間かけた。オートクレーブから処理溶液を除去し、その後、板に24水銀柱インチの真空を30分間かけた。オートクレーブから板を除去した。各溶液について溶液吸収量を決定した。表4に報告している。全ての試料は、対照と比べて溶液吸収量が増加した。
【００７９】
【表４】
2017514906.tif 000015
【００８０】
各板からウェハー(2インチ×6インチ×0.5インチ)を取り出し、3つのゾーン、ゾーン1(外側の1/4")、ゾーン2(外側から2番目の1/4")、及びゾーン3(中心)に切断した。各ゾーンを大鋸屑に破砕し、銅及びアゾールについて分析した。各ゾーンにおける銅及びアゾールの相対重量%を、表5及び6に示す。全ての試料についてゾーン2及び/又はゾーン3における銅及びアゾール防腐剤の浸透勾配の改善が認められた。
【００８１】
【表５】
2017514906.tif 000016
【００８２】
【表６】
2017514906.tif 000017
【００８３】
実施例5
対照-  無添加のアゾール/イミダクロプリド乳状液
試料1-  アゾール/イミダクロプリド/低MWポリアミン(50ppm)乳状液
試料2-  アゾール/イミダクロプリド/低MWポリアミン(100ppm)乳状液
試料3-  アゾール/イミダクロプリド/低MWポリアミン(150ppm)乳状液
試料4-  アゾール/イミダクロプリド/低MWポリアミン(200ppm)乳状液。
【００８４】
各処理溶液を、6つのサザンイエローパイン板(2インチ×6インチ×24インチ)の処理に用いた。オートクレーブ中に板を配置し、24水銀柱インチの真空を5分間かけた。その後、オートクレーブに処理溶液を添加し、150psiの圧力を10分間かけた。オートクレーブから処理溶液を除去し、その後、板に24水銀柱インチの真空を30分間かけた。オートクレーブから板を除去した。各溶液について溶液吸収量を決定した。表7に報告している。
【００８５】
【表７】
2017514906.tif 000018
【００８６】
各板からウェハー(2インチ×6インチ×0.5インチ)を取り出し、3つのゾーン、ゾーン1(外側の1/4")、ゾーン2(外側から2番目の1/4")、及びゾーン3(中心)に切断した。各ゾーンを大鋸屑に破砕し、アゾール及びイミダクロプリド濃度について分析した。各ゾーンにおけるアゾール及びイミダクロプリドの相対濃度を表8及び9に示す。全ての試料についてゾーン2及び/又はゾーン3におけるアゾール及びイミダクロプリド防腐剤の浸透勾配の改善が対照との対比において認められた。
【００８７】
【表８】
2017514906.tif 000019
【００８８】
【表９】
2017514906.tif 000020
【００８９】
本発明の特定の実施形態に関して本発明を上述してきたが、本明細書で開示される発明の概念から逸脱することなく、多くの変更、修正、及び変形が可能であることは明白である。したがって、添付の特許請求の範囲の本質及び広範囲内にあるそのような変更形態、修正形態、及び変形形態全てを包含する意図がある。
【国際調査報告】
2017514906.tif 000027
2017514906.tif 000028
2017514906.tif 000029