(57)【要約】  本発明は、固体有機紫外フィルター（ＵＶ）のための組成物に関する。特に、エステルから選択される第一の溶媒とアルコールから選択される第二の溶媒との組み合わせと、１種又は複数種の固体有機ＵＶフィルターとを含む組成物に関する。それは、本発明による組成物の製造方法及びその使用にも関し、特に、ＵＶ放射に対する保護を提供する製品の製造方法に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エステルから選択される第一の溶媒と、アルコールから選択される第二の溶媒との組み合わせであって、第二の溶媒と第一の溶媒との質量比が、１：２０〜１：２．３である、第一の溶媒と第二の溶媒との組み合わせと、
第一の溶媒と第二の溶媒との組み合わせの全質量に対して１５質量％以上の含有量で、１種又はそれより多くの固体有機ＵＶフィルターと、
を含む、組成物。
【請求項２】
１種又は複数種の固体有機ＵＶフィルターが、ジエチルアミノヒドロベンゾイルヘキシルベンゾエート、ビス‐エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、及びブチルメトキシジベンゾイルメタンにより構成される群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
第二の溶媒と第一の溶媒との質量比が、１：１５〜１：６である、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
第二の溶媒と第一の溶媒との質量比が、１：１０〜１：８である、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
第一の溶媒が、ヘキシルラウレート、イソプロピルミリステート、イソプロピルステアレート、イソプロピルパルミテート、ジエチルスクシネート、エチルヘキシルステアレート、ジブチルアジペート、ジエチルヘキシルアジペート、ジイソプロピルアジペート、ジイソプロピルセバケート、及び／又はイソアミルエステルにより構成される群から選択される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
第二の溶媒が、エタノール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、及び／又はオクチルドデカノールにより構成される群から選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
固体有機ＵＶフィルターとして、ジエチルアミノヒドロベンゾイルヘキシルベンゾエートを含み、その含有量が、第一の溶媒と第二の溶媒との組み合わせの全質量に対して２０質量％以上である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
固体有機ＵＶフィルターとして、ビス‐エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
追加のＵＶフィルターも含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
第一の溶媒が、イソアミルラウレート、ジイソアミルセバケート、イソプロピルミリステート、及び／又はジエチルスクシネートにより構成される群から選択され、
第二の溶媒が、エタノール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、オクチルドデカノールにより構成される群から選択され、
１種又は複数種の固体有機ＵＶフィルターが、ジエチルアミノヒドロベンゾイルヘキシルベンゾエート、ビス‐エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、及びブチルメトキシジベンゾイルメタンにより構成される群から選択され、
第二の溶媒と第一の溶媒との比が、１：１０〜１：８である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
以下の
ａ）第一の溶媒と、第二の溶媒と、少なくとも１種の固体有機ＵＶフィルターとを混合する工程と、
ｂ）混合物を撹拌下において７０〜９０℃の温度に加熱する工程と、
を含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物の製造方法。
【請求項１２】
化粧品及び／又は皮膚用製品の製造方法であって、以下の
ｉ）請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物を加熱する工程と、
ｉｉ）工程ｉ）で加熱された組成物と、化粧用及び／又は皮膚用調製品とを、撹拌下において混合する工程と、
を含む、方法。
【請求項１３】
固体有機ＵＶフィルターを可溶化するための第一の溶媒と第二の溶媒との組み合わせの使用であって、
ａ）第一の溶媒がエステルから選択され、
ｂ）第二の溶媒がアルコールから選択され、第二の溶媒と第一の溶媒との質量比が、１：２０〜１：２．３である、使用。
【請求項１４】
ＵＶ保護製品の製造のための、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固体有機紫外（ＵＶ）フィルターの分野に関し、より具体的には、これらのフィルターの可溶化の分野に関する。それは、より具体的には、溶媒の組合せ、及び１種又はそれより多くの固体有機ＵＶフィルターを含む組成物に関する。本発明は、係る組成物の製造方法、及びＵＶ保護製品の製造における係る組成物の使用にも関する。
【０００２】
サンスクリーン、又は抗ＵＶフィルターとも呼ばれるＵＶフィルターは、太陽からの紫外線の悪影響から保護する。それは、ＵＶ線から肌を保護するために（ＵＶ‐Ａ及び／又はＵＶ‐Ｂ線からの保護）、化粧品及び／又は皮膚用製品において、一般的に用いられる。さらに、ますますＵＶフィルターを含むテキスタイルが、製品及び人の保護を目的として、市場にも表れている。
【０００３】
ＵＶフィルターの２つの種類（有機フィルターと無機フィルター）がある。化学フィルターとも呼ばれる有機フィルターは、紫外線を吸収する物質である。物理フィルターとも呼ばれる無機フィルターは、不活性粉末であり、その役割は光を反射し、散乱させることである。有機フィルターの中で、固体形態（例えば粉末の形態）のものもあれば、通常の温度及び圧力条件下において、液体形態のものもある。
【０００４】
本発明は、有機ＵＶフィルターに関し、より具体的には、固体有機ＵＶフィルターに関し、より具体的には、水にわずかだけ可溶であり、又は不溶性である固体有機ＵＶフィルターに関する。「水にわずかだけ可溶、又は不溶性」は、より具体的には、溶解度が、水中、３０℃において、１０ｇ／Ｌ未満である固体有機ＵＶフィルターを意味する。
【０００５】
固体有機ＵＶフィルターは、概してカルボニル基又は炭素‐炭素二重結合で共役した芳香族構造を有する化合物である。そのＵＶ保護効果は、これらのフィルターが、紫外線から保護されるべき表面に亘って均一に分散されたときに最適である。さらに、固体有機ＵＶフィルターは、それが正確に可溶化される場合にのみ、ＵＶ線を吸収することに対して効果的である。したがって、ＵＶ放射線の最適な吸収のために、フィルターの完全な可溶化を得なければならない。このような目的で、固体有機ＵＶフィルターの可溶化剤は、そこに可溶化されることのできるフィルターの量を最適化し、良好な保護／価格比を得るように選択される。さらに、ほとんどの固体有機フィルターは、わずかだけ可溶性であり、結晶化する傾向を有する。固体有機ＵＶフィルターの良好な可溶化剤は、保護指数を低減する効果を有する、配合物中の固体有機ＵＶフィルターの再結晶化を回避することを可能にしなければならない。
【０００６】
それ故に、固体有機ＵＶフィルターに関して、改善した可溶化力を有する可溶化組成物に対する強い要求がある。
【０００７】
意外にも、エステルの可溶化力が、制限された量のアルコールの添加を介して、十分に増大されることが示された。より具体的には、例えば１０％のアルコールのエステルへの添加が、エステル中での固体有機ＵＶフィルターの溶解度を十分に改善する。固体有機ＵＶフィルターの高い割合の可溶化を得ることを可能にする、２種類の溶媒（アルコール及びエステル）間の相乗効果が、より具体的に示された。
【０００８】
本発明の目的は、
エステルから選択される第一の溶媒と、アルコールから選択される第二の溶媒との組み合わせであって、第二の溶媒と第一の溶媒との質量比が、１：２０〜１：２．３である、第一の溶媒と第二の溶媒との組み合わせと、
第一の溶媒と第二の溶媒との組み合わせの全質量に対して１５質量％以上の含有量で、１種又はそれより多くの固体有機ＵＶフィルターと、
を含む、組成物である。
【０００９】
「溶媒」は、通常の温度及び圧力の条件（ＮＴＰ）下における液体を意味し、それは、物質の化学的修飾を生じさせることなく、かつ、それ自体が修飾されることなく、他の物質を溶解し、希釈し、又は抽出する特性を有する。
【００１０】
別段の規定がない限り、本件において、いずれの「固体」状態及び「液体」状態も、通常の温度及び圧力の条件下において理解されると考えられる。
【００１１】
第一の溶媒は、エステルの混合物により構成され、又はより優先的には単一のエステルにより構成されることができる。特に、１種又は複数種のエステルが、上記に示される溶媒の定義に含まれる限りにおいて、各エステルは、ＮＴＰ下において液体である。さらに、液体エステルは、例えば液体有機ＵＶフィルターであるが、固体有機ＵＶフィルターの可溶化に寄与するオクチルメトキシシンナメート（ｍｅｔｈｏｘｙｃｉｎｎａｔｅ）等、溶媒の機能以外の機能を有することができる。
【００１２】
エステルは、より具体的にはカルボン酸のエステル及びジカルボン酸のジエステルを意味する。エステルは、ヘキシルラウレート、イソプロピルミリステート、イソプロピルステアレート、イソプロピルパルミテート、ジエチルスクシネート、エチルヘキシルステアレート、ジブチルアジペート、ジエチルヘキシルアジペート、ジイソプロピルアジペート、ジイソプロピルセバケート、及びイソアミルエステルにより構成される群から注意深く選択されることができる。優先的には、エステルは、ヘキシルラウレート、イソプロピルミリステート、イソプロピルステアレート、イソプロピルパルミテート、エチルヘキシルステアレート、ジブチルアジペート、ジエチルヘキシルアジペート、ジイソプロピルアジペート、ジイソプロピルセバケート、及びイソアミルエステルにより構成される群から選択される。
【００１３】
イソアミルエステルは、より具体的には、イソアミルカプリレート、イソアミルカプレート、イソアミルラウレート、イソアミルミリステート、イソアミルパルミテート、ジイソアミルセバケート、ジイソアミルブラシレート、ジイソアミルタプセート（ｔｈａｐｓａｔｅ）、ジイソアミルフマレート、ジイソアミルグルタコナート、ジイソアミルトラウマテート、及びモノ又はジ‐イソアミルマロネート、スクシネート、グルタレート、アジペート、ピメレート、スベレート、及びアゼラートを意味する。優先的に、エステルは、イソアミルエステルにより構成される群から選択され、よりいっそう優先的には、イソアミルラウレート及び／又はジイソアミルセバケートから選択される。
【００１４】
第二の溶媒は、アルコールの混合物により構成され、又はより優先的には単一のアルコールにより構成されることができる。
【００１５】
アルコールは、通常の温度及び圧力の条件下において液体状態のアルコールである。好ましくは、アルコールは、エタノール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、及びオクチルドデカノールにより構成される群から選択され、より優先的にはエタノールである。
【００１６】
アルコールとエステルとの間の相乗効果は、固体有機ＵＶフィルターの溶解度の高い水準を得ることを可能にする。実際、エステルとアルコールとの組み合わせにより得られた溶解度は、用いられる溶媒の理論的な溶解度の加重和より大きいことが示されている。
【００１７】
この相乗効果は、以下の例においてより具体的に説明される。
【００１８】
好ましくは、第二の溶媒と第一の溶媒との質量比は、１：２０〜１：２．３、優先的には１：２０〜１：４、より優先的には１：２０〜１：５、よりいっそう優先的には、１：１５〜１：６、よりいっそう優先的には、１：１３〜１：７、特に１：１０〜１：８、例えば１：９である。
【００１９】
本件の文脈において、別段の規定がない限り、示された値の範囲は、包括的であると理解されることに留意されたい。
【００２０】
本発明の第一の好ましい実施態様によれば、それは、
エステルから選択される第一の溶媒と、アルコールから選択される第二の溶媒との組み合わせであって、第二の溶媒と第一の溶媒との質量比が、１：１０〜１：８である、第一の溶媒と第二の溶媒との組み合わせと、
第一の溶媒と第二の溶媒との組み合わせの全質量に対して１５質量％以上の含有量で、１種又はそれより多くの固体有機ＵＶフィルターと、
を含む、組成物に関する。
【００２１】
より具体的には、本実施態様によれば、
第一の溶媒は、ヘキシルラウレート、イソプロピルミリステート、イソプロピルステアレート、イソプロピルパルミテート、エチルヘキシルステアレート、ジブチルアジペート、ジエチルヘキシルアジペート、ジイソプロピルアジペート、ジイソプロピルセバケート、及び／又はイソアミルエステルにより構成される群から選択され、群は、任意選択的にジエチルスクシネートを含むこともでき、
第二の溶媒は、アルコール、好ましくはエタノール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール及び／又はオクチルドデカノールから選択される。
【００２２】
さらに、この第一の好ましい実施態様によれば、１種又は複数種の有機ＵＶフィルターは、ジエチルアミノヒドロベンゾイルヘキシルベンゾエート、ビス‐エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、及びブチルメトキシジベンゾイルメタンにより構成される群から選択される。
【００２３】
より優先的には、第一の溶媒は、イソアミルラウレート、ジイソアミルセバケート、イソプロピルミリステート、及び／又はジエチルスクシネートにより構成される群から選択され、よりいっそう優先的には、イソアミルラウレート及び／又はジイソアミルセバケートにより構成される群から選択される。
【００２４】
アルコールとエステルとの間の相乗効果により、長時間安定である１種又は複数種の高い含有量固体有機ＵＶフィルターを含む組成物を得ることが可能となる。実際、記載された溶媒の組合せのおかげで、固体有機ＵＶフィルターの溶解度の限界が押し出される。したがって、記載された溶媒の組合せにおいて、多量の固体有機ＵＶフィルターの可溶化が容易であり、一方で本発明による安定な組成物を維持しつつ、ＵＶフィルターは再結晶化しない。得られた組成物は、したがって、環境温度において保存することができる。
【００２５】
高い含有量は、少なくとも１５％の１種又は複数種の固体有機ＵＶフィルターを意味し、１５％の含有量は、第一の溶媒と第二の溶媒との組み合わせの全質量に対する全ての固体有機ＵＶフィルターの全含有量と考えられる。係る組成物は、配合物への導入の前に、中間可溶化相として働くことができる。実際、本発明による組成物は、固体有機ＵＶフィルターの可溶化の前工程を要求する製品の製造に特に適すると考えられる。
【００２６】
中間相は、別の中間相又は最終製品の製造を目的として、１つ又はそれより多くの他の中間相と混合されることが意図される、１種又はそれより多くの材料を含む、固体又は液体形態での調製品を意味する。幾つかの配合物を提案する以下の例２において、例として、各相Ａ〜Ｇは、配合物の中間相である。さらに、幾つかの中間相が混合される際（例えば、この例の処方１及び２の相Ｂ、Ｃ及びＤ等）、それらは、新たな中間相を形成する。中間相の全てが配合物において使用されたときに、最終生成物が得られる。
【００２７】
したがって、１種又はそれより多くの固体有機ＵＶフィルターを含む濃縮組成物は、中間相、より具体的意には中間可溶化相として用いられることができる。ある国の規則は、例えばサンクリーム等のある製品の分類において、ＵＶフィルターの濃度を制限するため、中間可溶化相としての本発明による組成物は、したがって特に有利である。実際、最終製品の所望の太陽光線保護に応じて、本発明による組成物の決定された量をとり、製品調製にそれを導入すれば十分である。有利には、本発明による組成物は、中間脂肪族相又は最終脂肪族製品、すなわち、水を含まない中間相又は最終製品を形成することができる。「水を含まない」は、水の存在が、相又は製品の異なる成分中の水の存在にのみ起因する（水は添加されない）中間相又は最終生成物を意味する。例として、例２の処方１及び２の相Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥの各々、並びに２つ又はそれより多くのこれらの相の混合物は、本発明の意義の範囲内の中間脂肪族相を構成する。同様に、例の処方３の相Ａ〜Ｃの各々、２つ又は３つのこれらの相の混合物、及び処方３自体は、本発明の意義の範囲内の中間脂肪族相又は最終脂肪族製品を構成する。
【００２８】
本発明によるエステル／アルコール溶媒の組合せにより得られた高い可溶化力により、製品に含まれる固体有機ＵＶフィルターがよく可溶化されたままであり、悪影響を及ぼす結晶化をしないという事実のために、同様の又はより高い最終効率の太陽光線保護指数に関する、より少ない量の固体有機ＵＶフィルターを製品調製に導入することが可能となる。このことは、フィルターのコストが高いため、前記製品の製造に対して経済的に魅力である。同様に、固体有機ＵＶフィルターの所定の量に関して、本発明による溶媒の組合せの使用のために、必要とされる溶媒の量は、より少ない。このことは、経済的、環境的な利点を表す。
【００２９】
有利には、１種又は複数種の固体有機ＵＶフィルターは、以下により構成される群から選択される。
【００３０】
【表１】
2017503021.tif 000002
【００３１】
好ましくは、１種又は複数種の固体有機ＵＶフィルターは、水にわずかに可溶であり又は不溶性である固体有機ＵＶフィルター、特に以下により構成される群から選択される。
【００３２】
【表２】
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【００３３】
より優先的には、１種又は複数種の固体有機ＵＶフィルターは、ベンゾフェノン‐３、ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＤＢＭ）、エチルヘキシルトリアゾン、４‐メチルベンジリデンカンファー、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート、サリチル酸フェニル、メチレンビス‐ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ベンゾフェノン‐８及びビス‐エチルヘキシルオキシフェノールメトキシ‐フェニルトリアジン等の親油性固体有機ＵＶフィルタにより構成される群から選択される。
【００３４】
よりいっそう優先的には、１種又は複数種の固体有機ＵＶフィルターは、ジエチルアミノヒドロベンゾイルヘキシルベンゾエート、ビス‐エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン及びブチルメトキシジベンゾイルメタンにより構成される群から選択される。
【００３５】
本発明の第二の好ましい実施態様によれば、組成物は、
エステルから選択された第一の溶媒と、アルコールから選択された第二の溶媒との組み合わせであって、第二の溶媒と第一の溶媒との質量比が、１：１５〜１：６である、第一の溶媒と第二の溶媒との組み合わせと、
ジエチルアミノヒドロベンゾイルヘキシルベンゾエート、ビス‐エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン及びブチルメトキシジベンゾイルメタンにより構成される群から選択される１種又はそれより多くの固体有機ＵＶフィルターと、
を含み、
固体有機ＵＶフィルターは、第一の溶媒と第二の溶媒との組み合わせの全質量に対して１５質量％以上の含有量である。
【００３６】
有利には、第一の溶媒は、ヘキシルラウレート、イソプロピルミリステート、イソプロピルステアレート、イソプロピルパルミテート、エチルヘキシルステアレート、ジブチルアジペート、ジエチルヘキシルアジペート、ジイソプロピルアジペート、ジイソプロピルセバケート及び／又はイソアミルエステルにより構成される群から選択され、群は、任意選択的にジエチルスクシネートも含むことができ、より優先的には、第一の溶媒は、イソアミルエステル、イソプロピルミリステート及び／又はジエチルスクシネートから選択され、よりいっそう優先的には、イソアミルラウレート及び／又はジイソアミルセバケートから選択される。
【００３７】
有利には、第二の溶媒は、エタノール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール及び／又はオクチルドデカノールにより構成される群から選択され、より優先的にはエタノールである。
【００３８】
有利には、本発明による組成物は、溶媒の組合せの全質量に対して、２０質量％以上の１種又は複数種の固体有機ＵＶフィルターの含有量を有することができる。好ましくは、１種又は複数種の固体有機ＵＶフィルターの含有量は、２５％以上、より優先的には、３０％以上、よりいっそう優先的には、含有量は３５％以上である。
【００３９】
固体有機ＵＶフィルターがジエチルアミノヒドロベンゾイルヘキシルベンゾエートであるとき、本発明による組成物は、第一の溶媒と第二の溶媒との組み合わせの全質量に対して、２０質量％以上の含有量のジエチルアミノヒドロベンゾイルヘキシルベンゾエートを有することができる。好ましくは、この固体有機ＵＶフィルターの含有量は、２５％以上、より優先的には、３０、３５、４０、４５又は５０％以上、よりいっそう優先的には、ジエチルアミノヒドロベンゾイルヘキシルベンゾエートの含有量は、６０％以上である。
【００４０】
固体有機ＵＶフィルターがビス‐エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンであるとき、本発明による組成物は、溶媒の組み合わせの全質量に対して、有利には、２０質量％以上のビス‐エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンの含有量を有することができる。
【００４１】
固体有機ＵＶフィルターがブチルメトキシジベンゾイルメタンであるとき、本発明による組成物は、溶媒の組み合わせの全質量に対して、有利には、２０質量％以上のブチルメトキシジベンゾイルメタンの含有量を有することができる。
【００４２】
これらの１種又は複数種の高い固体有機ＵＶフィルター可溶化は、例えば、イソアミルラウレート、ジイソアミルセバケートから選択されるエステルと、エタノール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール及びオクチルドデカノールから選択されるアルコールにより、並びに／又は第二の溶媒と第一の溶媒との１：９の質量比により得ることができる。
【００４３】
本発明の第一の特定の実施態様によれば、本発明による組成物は、エステル、アルコール、及び１種又はそれより多くの固体有機ＵＶフィルター、好ましくは水にわずかに可であり又は不溶性である少なくとも１種の固体有機ＵＶフィルター、より優先的には、親油性固体有機ＵＶフィルターからなる。
【００４４】
本発明の第二の特定の実施態様によれば、本発明による組成物は、少なくとも１種の追加のＵＶフィルターも含む。
【００４５】
１種又は複数種の追加のＵＶフィルターは、有機又は無機、固体又は液体であることができる。
【００４６】
有利には、１種又はそれより多くの液体有機ＵＶフィルターは、本発明による組成物中に導入される。実際、液体有機ＵＶフィルターは、固体有機ＵＶフィルターの溶解度を増大させるという利点を有する。それでもなお、これらの液体ＵＶフィルターは、欠点を有する可能性がある。そのコストは、溶媒のコストと比較して高い。それらは、イソアミルエステルが例であることができるような、再生可能起源でなはい。サンクリームの場合において、例えば、それらは製品の手触りをべたべたしたものにする可能性がある。
【００４７】
液体有機ＵＶフィルターは、有利には、オクチルメトキシシンナメート、オクトクリレン、ホモサラート、及びポリシリコン１５により構成される群から選択されることができる。
【００４８】
特に、本発明において、
第一の溶媒が、概して（好ましくない）エステルから選択されるとき、かつ、
１種の液体有機ＵＶフィルターがエステルであるとき、
液体有機ＵＶフィルターは、そのエステル官能基のために、第一の溶媒中に含まれると主に考えられることに留意されたい。
【００４９】
一方、第一の溶媒が好ましいエステルから選択されるとき、好ましくないエステルである液体有機ＵＶフィルターは、液体有機ＵＶフィルターと考えられる。
【００５０】
無機ＵＶフィルターとして、二酸化チタン及び／又は酸化亜鉛が例として言及されてよい。無機ＵＶフィルターの添加は、有利には、無機ＵＶフィルター分散剤により達成されることができる。特に、無機フィルターは、組成物中への導入の前に、無機フィルター分散剤中に予め分散されることができる。無機ＵＶフィルター分散剤の例として、Ｃ１２／Ｃ１５アルキルベンゾエート、イソステアリルイソステアレート及び／又はペンタエリスリチルテトライソステアレートが、言及されてよい。
【００５１】
有利には、本発明による組成物は、
第二の溶媒と第一の溶媒との質量比が１：２０〜１：２．３である、エステルから選択される第一の溶媒と、アルコールから選択される第二の溶媒と、
第一の溶媒と第二の溶媒との組み合わせの全質量に対して１５質量％以上の含有量における、１種又はそれより多くの固体有機ＵＶフィルター、好ましくは少なくとも１種の水にわずかに可溶であり又は不溶性であり、及び／又は親油性である固体有機ＵＶフィルターと、
１種又はそれより多くの液体有機ＵＶフィルター及び／又は１種又はそれより多くの無機フィルターからなり、
１種又は複数種の無機フィルターの添加は、任意選択的に無機ＵＶフィルター分散剤により達成される。
【００５２】
第一及び第二の溶媒に関する好ましく有利な実施態様は、その比と固体有機フィルターが、この組成物にも適用可能である。
【００５３】
最後に、本発明の第三の好ましい実施態様によれば、組成物は、
イソアミルラウレート、ジイソアミルセバケート、イソプロピルミリステート、及び／又はジエチルスクシネートにより構成される群から選択され、優先的には、イソアミルラウレート及び／又はジイソアミルセバケートから選択される第一の溶媒と、
エタノール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、オクチルドデカノールにより構成される群から選択され、優先的にはエタノールである第二の溶媒と、
ジエチルアミノヒドロベンゾイルヘキシルベンゾエート、ビス‐エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン及び／又はブチルメトキシジベンゾイルメタンにより構成される群から選択される、１種又はそれより多くの固体有機ＵＶフィルターと、を含み、
第二の溶媒と第一の溶媒との比が、１：１０〜１：８である。
【００５４】
本発明は、  以下の
ａ）第一の溶媒と、第二の溶媒と、少なくとも１種の固体有機ＵＶフィルター、好ましくは、水にわずかだけ可溶であり又は不溶性であり、及び／又は親油性である、固体有機ＵＶフィルターと、を混合する工程と、
ｂ）混合物を撹拌下において７０〜９０℃の温度に加熱する工程と、
を含む、本発明による組成物の製造方法にも関する。
【００５５】
優先的には、段階ａ）は、組成物の第一の溶媒と、第二の溶媒と、１種又は複数種の固体有機ＵＶフィルターと、を混合することを含む。
【００５６】
本発明による組成物の特性は、上記に記載される。
【００５７】
優先的には、混合は、７５〜８５℃の温度、より優先的には約８０℃にて実施される。
【００５８】
有利には、混合は、磁気撹拌等の撹拌下において、１０〜４０分間、優先的には約１５分間実施される。
【００５９】
本発明による組成物は、以下の
ｉ）本発明による組成物を加熱する工程と、
ｉｉ）工程ｉ）で加熱された組成物と、化粧用及び／又は皮膚用調製品とを、撹拌下において混合する工程とを含む、化粧品及び／又は皮膚用製品の製造方法に特によく適する。
【００６０】
化粧用及び／又は皮膚用調製品は、中間脂肪族相等の化粧品及び／又は皮膚用製品を得ることに関する物質又は中間相を意味する。
【００６１】
化粧用及び／又は皮膚用調製品へ導入される物質は、有利には、軟化剤、保湿剤、界面活性剤、防水剤、防腐剤、抗菌剤、増粘剤、製品又は肌の着色に関する顔料／着色剤、及び通常化粧用又は皮膚用で用いられる他の材料から選択されることができる。係る物質は、中間相に含まれることができる。
【００６２】
本発明による溶媒の組み合わせは、１種又は複数種の固体有機ＵＶフィルターの可溶化、特に、水にわずかだけ可溶であり又は不溶性であり、及び／又は親油性である、１種又は複数種の固体有機ＵＶフィルターに特によく適する。
【００６３】
したがって、ａ）エステルから選択される第一の溶媒と、ｂ）アルコールから選択される第二の溶媒との組み合わせであって、第二の溶媒と第一の溶媒との質量比が、１：２０〜１：２．３である、第一の溶媒と第二の溶媒との組み合わせは、
１種又はそれより多くの固体有機ＵＶフィルター、好ましくは、水にわずかだけ可溶であり又は不溶であり、及び／又は親油性である、固体有機ＵＶフィルターの可溶化に特に有用である。
【００６４】
第一の溶媒は、エステルの混合物により構成され、又はより優先的には単一のエステルにより構成されることができる。
【００６５】
エステルは、より優先的には、カルボン酸のエステルとジカルボン酸のジエステルを意味する。エステルは、ヘキシルラウレート、イソプロピルミリステート、イソプロピルステアレート、イソプロピルパルミテート、ジエチルスクシネート、エチルヘキシルステアレート、ジブチルアジペート、ジエチルヘキシルアジペート、ジイソプロピルアジペート、ジイソプロピルセバケート、及びイソアミルエステルにより構成される群から注意深く選択されることができる。優先的には、エステルは、ヘキシルラウレート、イソプロピルミリステート、イソプロピルステアレート、イソプロピルパルミテート、エチルヘキシルステアレート、ジブチルアジペート、ジエチルヘキシルアジペート、ジイソプロピルアジペート、ジイソプロピルセバケート、及びイソアミルエステルにより構成される群から選択される。
【００６６】
イソアミルエステルは、より優先的には、イソアミルカプリレート、イソアミルカプレート、イソアミルラウレート、イソアミルミリステート、イソアミルパルミテート、ジイソアミルセバケート、ジイソアミルブラシレート、ジイソアミルタプセート、ジイソアミルフマレート、ジイソアミルグルタコナート、ジイソアミルトラウマテート、及びモノ‐又はジ‐イソアミルマロネート、スクシネート、グルタレート、アジペート、ピメレート、スベレート、及びアゼレートを意味する。優先的には、エステルは、イソアミルエステルにより構成される群から選択され、よりいっそう優先的には、イソアミルラウレート及び／又はジイソアミルセバケートから選択される。
【００６７】
第二の溶媒は、アルコールの混合物により、又はより優先的には、単一のアルコールにより構成されることができる。
【００６８】
アルコールは、通常の温度及び圧力の条件下において液体状態のアルコールである。好ましくは、アルコールは、エタノール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、及びオクチルドデカノールにより構成される群から選択され、より優先的にはエタノールである。
【００６９】
好ましくは、第二の溶媒と第一の溶媒との質量比は、１：２０〜１：２．３、優先的には、１：２０〜１：４、より優先的には、１：２０〜１：５、よりいっそう優先的には、１：１５〜１：６、よりいっそう優先的には、１：１３〜１：７、特に１：１０〜１：８、例えば１：９である。
【００７０】
有利には、１種又は複数種の固体有機ＵＶフィルターは、以下により構成される群から選択される。
【００７１】
【表３】
2017503021.tif 000004
【００７２】
好ましくは、１種又は複数種の固体有機ＵＶフィルターは、以下により構成される群から選択される。
【００７３】
【表４】
2017503021.tif 000005
【００７４】
より優先的には、１種又は複数種のＵＶフィルターは、ベンゾフェノン‐３、ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＤＢＭ）、エチルヘキシルトリアゾン、４‐メチルベンジリデンカンファー、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート、サリチル酸フェニル、メチレンビス‐ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ベンゾフェノン‐８及びビス‐エチルヘキシルオキシフェノールメトキシ‐フェニルトリアジン等の親油性固体有機ＵＶフィルターにより構成される群から選択される。
【００７５】
よりいっそう優先的には、１種又は複数種の固体有機ＵＶフィルターは、ジエチルアミノヒドロベンゾイルヘキシルベンゾエート、ビス‐エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン及びブチルメトキシジベンゾイルメタンにより構成される群から選択される。より優先的には、これらのフィルターの１種又はそれより多くが選択される際、第二の溶媒と第一の溶媒との比は、１：１５〜１：６、優先的には、１：１３〜１：７、よりいっそう優先的には、１：１０〜１：８、例えば１：９であることに留意されたい。
【００７６】
本発明による組成物は、ＵＶ保護製品の製造に用いられることができる。
【００７７】
ＵＶ保護製品は、より具体的には、
例えば、クリーム、ローション、スプレー、オイル、バーム、セラム、マスクの形態等の全ての医薬品形態における、リップスティックとリップバーム、ファンデーション、スキンケアクリーム、太陽製品等の唇、顔、体又は髪に適用することのできる、ＵＶ保護指数を含む化粧品及び／又は皮膚用製品、
衣類、履物、テント及びリュックサック等のアウトドア用品のファブリックを処理するための抗ＵＶ製品を意味する。
【００７８】
本発明の他の特性及び利点は、非制限的な例として与えられる、以下の例から明らかとなるであろう。
【００７９】
例１：溶媒の組み合わせ
１．基本手順
固体有機ＵＶフィルターの溶解度は、以下の通り別個に取得された各溶媒において試験される：組成物の全質量に対して１質量％の固体有機ＵＶフィルターが、溶媒に添加される。溶液は、磁気撹拌下において１５分間８０℃にて加熱され、次いで、２４時間放置される。溶液が透明である場合、次いで追加の１質量％のＵＶフィルターが添加され、次いで上記のとおり処理される。固体有機ＵＶフィルターの添加は、曇り又は沈殿が溶液中で観察されるまで、２４時間毎に繰り返される。フィルターの溶解度の限界が、次いで得られる。
【００８０】
溶媒の組み合わせは、ａ質量％のアルコールとｅ質量％のエステルとの混合により製造される（ａは５〜２０、ｅは８０〜９５、ａ＋ｅ＝１００である）。
【００８１】
次いで、ＵＶフィルターの溶解度が、溶媒の組み合わせの全質量に対して１質量％の固体有機ＵＶフィルターを、溶媒の組み合わせに添加することにより上記のとおり試験される。
【００８２】
２．相乗効果算出
相乗効果は、含まれる溶媒に関して、ＵＶフィルターの溶解度の各々の限界及び加重した限界に関して算出される。
【００８３】
理論的な溶解度＝フィルターの溶解度（エステル中）×ｅ％＋フィルターの溶解度（アルコール中）×ａ％。
【００８４】
相乗効果＝［（観察された溶解度／理論的な溶解度）−１］×１００。
【００８５】
３．固体有機ＵＶフィルターとしてのジエチルアミノヒドロベンゾイルヘキシルベンゾエートによる試験
【００８６】
【表５】
2017503021.tif 000006
【００８７】
イソアミルラウレートとエタノールとの組み合わせ（アルコールとイソアミルラウレートとの質量比は１：９である）を含む組成物は、イソアミル単独による２５．５％又はエタノール単独における１２％の代わりに、組成物の全質量に対して４５質量％の含有量が得られるまで、固体有機ＵＶフィルター（ジエチルアミノヒドロベンゾイルヘキシルベンゾエート）を可溶化する。ジエチルアミノヒドロベンゾイルヘキシルベンゾエートフィルターは、溶媒の組み合わせの全質量に対して８１．８質量％の含有量である。１：９の比によるイソアミルラウレート：エタノールの組み合わせの使用により観察された相乗効果は、８６．３％である。
【００８８】
【表６】
2017503021.tif 000007
【００８９】
９：１の比における溶媒のイソアミルラウレート：ベンジルアルコールの組み合わせ中でのジエチルアミノヒドロベンゾイルヘキシルベンゾエートの溶解度は、３９％に達する。ジエチルアミノヒドロベンゾイルヘキシルベンゾエートフィルターは、溶媒の組み合わせの全質量に対して、６３．９質量％の含有量である。示された溶媒の組み合わせの相乗効果は、この場合において３０．２％である。
【００９０】
【表７】
2017503021.tif 000008
【００９１】
９：１の比における溶媒のイソアミルラウレート：フェノキシエタノールの組み合わせ中でのジエチルアミノヒドロベンゾイルヘキシルベンゾエートの溶解度は、４５％に達する。ジエチルアミノヒドロベンゾイルヘキシルベンゾエートフィルターは、溶媒の組み合わせの全質量に対して、８１．８％の含有量である。示された溶媒の組み合わせの相乗効果は、この場合において８０．３％である。
【００９２】
【表８】
2017503021.tif 000009
【００９３】
９：１の比における溶媒のイソアミルラウレート：オクチルドデカノールの組み合わせ中でのジエチルアミノヒドロベンゾイルヘキシルベンゾエートの溶解度は、３１％に達する。ジエチルアミノヒドロベンゾイルヘキシルベンゾエートフィルターは、溶媒の組み合わせの全質量に対して４４．９質量％の含有量である。示された溶媒の組み合わせの相乗効果は、この場合において２８．９％である。
【００９４】
【表９】
2017503021.tif 000010
【００９５】
９：１の比における溶媒のイソプロピルミリステート：エタノールの組み合わせ中でのジエチルアミノヒドロベンゾイルヘキシルベンゾエートの溶解度は、３６％に達する。ジエチルアミノヒドロベンゾイルヘキシルベンゾエートフィルターは、溶媒の組み合わせの全質量に対して、５６．２質量％の含有量である。示された溶媒の組み合わせの相乗効果は、この場合において２３．１％である。
【００９６】
【表１０】
2017503021.tif 000011
【００９７】
９：１の比における溶媒のジイソアミルセバケート：エタノールの組み合わせ中でのジエチルアミノヒドロベンゾイルヘキシルベンゾエートの溶解度は、３６％に達する。ジエチルアミノヒドロベンゾイルヘキシルベンゾエートフィルターは、溶媒の組み合わせの全質量に対して、５６．２質量％の含有量である。示された溶媒の組み合わせの相乗効果は、この場合において２５．６％である。
【００９８】
【表１１】
2017503021.tif 000012
【００９９】
９：１の比における溶媒のジイソアミルセバケート：ベンジルアルコールの組み合わせ中でのジエチルアミノヒドロベンゾイルヘキシルベンゾエートの溶解度は、５２％に達する。ジエチルアミノヒドロベンゾイルヘキシルベンゾエートフィルターは、溶媒の組み合わせの全質量に対して、１０８．３質量％の含有量である。示された溶媒の組み合わせの相乗効果は、この場合において５０．９％である。
【０１００】
【表１２】
2017503021.tif 000013
【０１０１】
９：１の比における溶媒のジイソアミルセバケート：フェノキシエタノールの組み合わせ中でのジエチルアミノヒドロベンゾイルヘキシルベンゾエートの溶解度は、４０％に達する。ジエチルアミノヒドロベンゾイルヘキシルベンゾエートフィルターは、溶媒の組み合わせの全質量に対して、６６．６質量％の含有量である。示された溶媒の組み合わせの相乗効果は、この場合において３５．８％である。
【０１０２】
【表１３】
2017503021.tif 000014
【０１０３】
９：１の比における溶媒のジイソアミルセバケート：オクチルドデカノールの組み合わせ中でのジエチルアミノヒドロベンゾイルヘキシルベンゾエートの溶解度は、３６％に達する。ジエチルアミノヒドロベンゾイルヘキシルベンゾエートフィルターは、溶媒の組み合わせの全質量に対して、５６．２質量％の含有量である。示された溶媒の組み合わせの相乗効果は、この場合において２６．１％である。
【０１０４】
４．固体有機ＵＶフィルターとしてのビス‐エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンによる試験
【０１０５】
【表１４】
2017503021.tif 000015
【０１０６】
９：１の比における溶媒のイソアミルラウレート：フェノキシエタノールの組み合わせ中でのビス‐エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンの溶解度は、２５％に達する。ビス‐エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンフィルターは、溶媒の組み合わせの全質量に対して、３３．３質量％の含有量である。示された溶媒の組み合わせの相乗効果は、この場合において７７．３％である。
【０１０７】
【表１５】
2017503021.tif 000016
【０１０８】
９：１の比における溶媒のジエチルスクシネート：エタノールの組み合わせ中でのビス‐エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンの溶解度は、１４％に達する。ビス‐エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンフィルターは、溶媒の組み合わせの全質量に対して、１６．２質量％の含有量である。示された溶媒の組み合わせの相乗効果は、この場合において４１．３％である。
【０１０９】
【表１６】
2017503021.tif 000017
【０１１０】
９：１の比における溶媒のジイソアミルセバケート：エタノールの組み合わせ中でのビス‐エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンの溶解度は、２１％に達する。ビス‐エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンフィルターは、溶媒の組み合わせの全質量に対して、２６．６質量％の含有量である。示された溶媒の組み合わせの相乗効果は、この場合において７９．４％である。
【０１１１】
【表１７】
2017503021.tif 000018
【０１１２】
９：１の比における溶媒のジイソアミルセバケート：ベンジルアルコールの組み合わせ中でのビス‐エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンの溶解度は、２８％に達する。ビス‐エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンフィルターは、溶媒の組み合わせの全質量に対して、３８．８質量％の含有量である。示された溶媒の組み合わせの相乗効果は、この場合において１１３．７％である。
【０１１３】
５．固体有機ＵＶフィルターとしてのブチルメトキシジベンゾイルメタンによる試験
【０１１４】
【表１８】
2017503021.tif 000019
【０１１５】
９：１の比における溶媒のイソアミルラウレート：フェノキシエタノールの組み合わせ中でのブチルメトキシジベンゾイルメタのの溶解度は、２４％に達する。ブチルメトキシジベンゾイルメタンフィルターは、溶媒の組み合わせの全質量に対して、３１．６質量％の含有量である。示された溶媒の組み合わせの相乗効果は、この場合において３８．７％である。
【０１１６】
【表１９】
2017503021.tif 000020
【０１１７】
９：１の比における溶媒のイソアミルラウレート：エタノールの組み合わせ中でのブチルメトキシジベンゾイルメタンの溶解度は、１９％に達する。ブチルメトキシジベンゾイルメタンフィルターは、溶媒の組み合わせの全質量に対して、２３質量％の含有量である。示された溶媒の組み合わせの相乗効果は、この場合において２２．６％である。
【０１１８】
【表２０】
2017503021.tif 000021
【０１１９】
９：１の比における溶媒のイソプロピルミリステート：エタノールの組み合わせ中でのブチルメトキシジベンゾイルメタンの溶解度は、１７％に達する。ブチルメトキシジベンゾイルメタンフィルターは、溶媒の組み合わせの全質量に対して２０．５質量％の含有量である。示された溶媒の組み合わせの相乗効果は、この場合において４２．８％である。
【０１２０】
【表２１】
2017503021.tif 000022
【０１２１】
９：１の比における溶媒のジイソアミルセバケート：エタノールの組み合わせ中でのブチルメトキシジベンゾイルメタンの溶解度は、２９％に達する。ブチルメトキシジベンゾイルメタンフィルターは、溶媒の組み合わせの全質量に対して、４０．８質量％の含有量である。示された溶媒の組み合わせの相乗効果は、この場合において１８．３％である。
【０１２２】
【表２２】
2017503021.tif 000023
【０１２３】
９：１の比における溶媒のジイソアミルセバケート：フェノキシエタノールの組み合わせ中でのブチルメトキシジベンゾイルメタンの溶解度は、３０％に達する。ブチルメトキシジベンゾイルメタンフィルターは、溶媒の組み合わせの全質量に対して、４２．９質量％の含有量である。示された溶媒の組み合わせの相乗効果は、この場合において１４．１％である。
【０１２４】
例２：サンスクリーン配合物
固体有機ＵＶフィルターの良好な可溶化を達成することを目的として、化粧用又は皮膚用組成物又は配合物中にそれを導入する前に、中間相（以下の例において相Ｃ）が調製される。
【０１２５】
【表２３】
2017503021.tif 000024
【０１２６】
手順：
相Ｂの材料を混合し、７５〜８０℃に加熱する。
【０１２７】
同時に、撹拌下で、ＵＶフィルターがよく可溶化されていることを確認しつつ（透明な中間相の観察）、相Ｃを７５〜８０℃に加熱する。
【０１２８】
相Ｄの材料を秤量し、それらを混合し、相を均一化し、それがよく分散されていること（凝集物がないこと）を確認する。７５〜８０℃に加熱する。
【０１２９】
水性相Ａの材料を混合し、撹拌下で７５〜８０℃に加熱する。
【０１３０】
予め加熱された脂肪相Ｃ及びＤを混合し、次いで相Ｂ、次いでＥを連続して導入する。代わりに、相Ｂ、Ｃ及びＤを直接的に混合し、次いで相Ｅを導入することが可能である。
【０１３１】
このように得られた相を、撹拌下（ボルテックス）で相Ａに注ぎ込む。
【０１３２】
エマルションが形成されたら、冷却する。
【０１３３】
４０℃に向けて、任意選択的に予め混合された、相Ｆの材料を導入する。
【０１３４】
環境温度において、ｐＨを確認し、それを相ＧによりｐＨ６．８〜７．５に調節する。
【０１３５】
この配合物において、中間相Ｃ及び（Ｃ＋Ｄ）は、本発明による組成物である。１種又は複数種の無機フィルターを導入する前に、固体有機フィルターＣの中間可溶化相を調製することは有利である。実際、無機フィルターの中間相への導入は、前記相の混濁化をもたらす。ここで、固体有機フィルターの良好な可溶化を評価する方法の１つは、中間相の透明な性質を観察することである。それ故に、中間相における無機フィルターの存在は、この観察を困難にする可能性がある。
【０１３６】
【表２４】
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【０１３７】
手順：
相Ｂの材料を混合し、７５〜８０℃に加熱する。
【０１３８】
同時に、撹拌下で、ＵＶフィルターがよく可溶化されていることを確認しつつ（透明な中間相の観察）、相Ｃを７５〜８０℃に加熱する。
【０１３９】
相Ｄの材料を秤量し、それらを混合し、相を均一化し、それがよく分散されていること（凝集物がないこと）を確認する。７５〜８０℃に加熱する。
【０１４０】
水性相Ａの材料を混合し、撹拌下で７５〜８０℃に加熱する。
【０１４１】
予め加熱された脂肪相Ｂ、Ｃ、Ｄを混合し、次いでＥを
このように得られた脂肪族相に、撹拌下（ボルテックス）で相Ａを注ぎ込む。
【０１４２】
エマルションが形成されたら、冷却する。
【０１４３】
４０℃に向けて、相Ｆ材料を導入する。
【０１４４】
【表２５】
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【０１４５】
手順：
相Ｃを混合し、７５〜８５℃に加熱する。導入されたＵＶフィルターの可溶化の完了（透明な相の観察）を確認する。
【０１４６】
相Ａを導入し、溶融させたままにする。
冷却中、相Ｂを導入し、次いで４０℃に向けて、相Ｄを導入する。
【国際調査報告】
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