(57)【要約】  本発明は、基板層と、少なくとも一部分において基板層に結合しているフォトポリマー層とを含んでなる層状配置であって、基板層が、≦６０ｎｍの平均位相差を有する層状配置に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板層と、少なくとも分節的にそれに結合しているフォトポリマー層とを含んでなる層状配置であって、前記基板層が平均位相差≦６０ｎｍを有する層状配置。
【請求項２】
前記基板層が、≦４０ｎｍ、好ましくは≦３０ｎｍの平均位相差を有することを特徴とする、請求項１に記載の層状配置。
【請求項３】
前記基板層の前記平均位相差が、位置分解様式で、偏光面回転αを測定するために使用される、モノクロＬＥＤ光源、偏光子、試料、ラムダクオーター板、分析器および検出器を備えるイメージング偏光計システムによって定量化され、かつ前記定量化された、位置分解された位相差Ｒが、式Ｒ＝α＊λ／１８０°（λは測定周波数である）によって計算され、次いで、全ての位置分解された位相差値に関して、計算によって平均化され、前記ＬＥＤ光源が、半値全幅値＜５０ｎｍ、およびまたλ＝５８０ｎｍ〜５９５ｎｍの最大発光波長を有する狭帯域発光スペクトルを有することを特徴とする、請求項１または２のいずれかに記載の層状配置。
【請求項４】
前記基板層が、≦２００ｎｍ、好ましくは≦１００ｎｍ、より好ましくは≦５０ｎｍの最大（位置分解）位相差を有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の層状配置。
【請求項５】
前記フォトポリマー層が、マトリックスポリマー、書込みモノマーおよび光開始剤系を含んでなることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の層状配置。
【請求項６】
前記マトリックスポリマーが、ポリウレタンを含んでなるか、またはそれからなり、好ましくは、三次元的に架橋されたポリウレタンを含んでなるか、またはそれからなることを特徴とする、請求項５に記載の層状配置。
【請求項７】
前記書込みモノマーが、１種またはそれ以上のウレタン（メタ）アクリレートを含んでなるか、またはそれからなることを特徴とする、請求項５または６のいずれかに記載の層状配置。
【請求項８】
前記光開始剤系が、可視スペクトルにおいて吸収する増感剤と、共開始剤とからなることを特徴とする、請求項５〜７のいずれかに記載の層状配置。
【請求項９】
前記フォトポリマー層が、フルオロウレタンを含んでなり、これらは、好ましくは、式（ＩＩ）
【化１】
2017523475.tif 000018
（式中、ｎは、≧１および≦８であり、かつＲ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、または直鎖、分枝鎖、環式もしくは複素環式不飽和であるか、またはその代わり、ヘテロ原子で置換されていてもよい有機部分であり、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは、少なくとも１個のフッ素原子で置換され、より好ましくは、Ｒ１は、少なくとも１個のフッ素原子を有する有機部分である）の化合物であり得ることを特徴とする、請求項５〜８のいずれかに記載の層状配置。
【請求項１０】
前記基板層が、４１０〜７８０ｎｍの波長範囲において最小透過≧７０％、好ましくは≧７５％、より好ましくは≧８０％を有することを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の層状配置。
【請求項１１】
前記基板層が、実質的に、少なくとも８０ニュートン、好ましくは少なくとも１１０ニュートン、より好ましくは少なくとも１４０ニュートンの引張力に応じて、１メートルの基板幅において、０．２％以下の弾性歪を有することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の層状配置。
【請求項１２】
前記基板層と前記フォトポリマー層との間の５８９．３ｎｍにおける屈折率の差の大きさが、≦０．０７５、好ましくは≦０．０６５、より好ましくは≦０．０５０であり、屈折率が、前記フォトポリマーに関してはＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ４８９に従って決定され、かつ前記基板に関しては、可視反射および透過スペクトルに基づき、屈折率のスペクトルコースを適合させることによって決定されることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の層状配置。
【請求項１３】
前記基板層および前記フォトポリマー層が、互いに均質に接着されていることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれかに記載の層状配置。
【請求項１４】
前記基板層が、１０〜２５０μｍ、好ましくは２０〜１８０μｍ、より好ましくは３５〜１５０μｍの厚さであり、かつ／または前記フォトポリマー層の厚さが、０．３〜２００μｍ、好ましくは１〜１００μｍであることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれかに記載の層状配置。
【請求項１５】
前記フォトポリマー層が、少なくとも１つの露光されたホログラムを含有することを特徴とする、請求項１〜１４のいずれかに記載の層状配置。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれかに記載の層状配置を含んでなる光学ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基板層と、少なくとも分節的にそれに結合しているフォトポリマー層とを含んでなる層状配置に関する。本発明は、さらに、本発明による層状配置を含んでなる光学ディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
フォトポリマーは、重要な種類の体積ホログラム用記録材料である。ホログラフィック露光において、信号光および参照光の干渉場（最も単純な場合で２つの平面波のもの）は、干渉場の高強度の位置において、例えば、高屈折率アクリレートの局所的な光重合によって、屈折率格子にマッピングされる。それは、ホログラムであり、かつ信号光における全ての情報を含有するフォトポリマー中の屈折率格子である。信号波面は、参照光単独でホログラムを照射すことによって、再構成可能である。そのようにして再構成された信号の出力は、入射参照光の強さに関連して、以下、回折効率ＤＥと記載される。
【０００３】
フォトポリマー層の厚さｄは、同様に、ｄが小さいほど、特定の角度および光周波数容認幅が大きいという点で重要である。明るく、かつ容易に可視のホログラムを作成するために、ＤＥを最大化しながらも、屈折率変調Δｎは高くなければならず、かつ厚さｄは低くなければならない（非特許文献１）。
【０００４】
体積ホログラムは、周知であろうように、３Ｄ効果を有する写真ホログラムの製造に関して有用であるのみならず、それらは、同様に、光学応用に適切である。そこで、それらは光学素子のように作用し、それによって波面が、回折光学によって何らかの他の画定された波面に変形可能である。非常に簡潔な様式で、これらの光学素子の操作角度を自由に選択する能力は有利である。透過ホログラムは、透過ジオメトリ（ホログラフィック媒体の片面における到来波面、他における出射波面）を達成するために使用することができる。反射ホログラムにおいて、光学素子の到達および出射波面は、ホログラフィック媒体の同一面上にあり、それによって、それらは、鏡と類似に作用する。２つの波面の１つが、ホログラフィック媒体に位置するか、またはそれと光学接触している導光層の下に位置するが、他は媒体から出る、さらなる応用がある。これらは、エッジ−リットまたは導光ホログラムとして知られている。
【０００５】
ホログラフィック光学素子の幾何学に加えて、波面変形は自由に選択可能である。これはホログラフィック露光の間に選択される、対応する信号および参照波形によって達成される。
【０００６】
概念的に、ホログラフィック光学素子を利用する波面変形アプローチは極めて簡潔であるが、実際は、光学品質に関する対応する必要条件の適用も受ける。周知の３Ｄ写真ホログラムは、それらの空間の深さの提示によって観察者を熱狂させるが、光学の特定のイメージング品質は、光学応用において適切である。この種類の光学素子は、分光学あるいは天文学などの、多くを要求する応用において有用である。それらは、同様に、電子ディスプレイ、例えば、３Ｄディスプレイでの使用に適切である。特に、光学測定器において、またはゼロエラー耐性応用においてのイメージング光学に関して（例えば、電子ディスプレイ、ＣＣＤカメラまたは他の精密工具においてのピクセルエラーに関して）、記録材料として使用されるフォトポリマーは、これらの特に高い必要条件を満たさなければならない。
【０００７】
光学器具の品質を評価するための１つの基準は、ストレール（Ｓｔｒｅｈｌ）比率、または略して「ストレール（Ｓｔｒｅｈｌ）」であり、これは、光学システムのイメージ平面における点光源の実験最高強度対同「完全」光学システムの理論最高強度の比率を表す。
【０００８】
光学品質を評価するためのさらなる基準は、平均二乗（ＲＭＳ）偏差、すなわち、線に沿っての距離に関する相プロフィールの１次微分である。この値は、高レベルの光学品質に対して非常に小さくあるべきである。
【０００９】
層状配置の全体的な品質は、ＲＭＳ値の導関数でストレールを割ることによって形成された商から定量化可能である。したがって、この商は、１つの波長の相変化に関する表面の側面長さに対応し、そして以下、相シフト範囲長さＰとして述べられる。
【数１】
2017523475.tif 000002
【００１０】
相シフト範囲長さＰは、良好な光学のためには少なくとも０．８ｃｍ／波長、非常に良好な光学のためには少なくとも１．０ｃｍ／波長、そして優れた光学のためには少なくとも１．２ｃｍ／波長であることが必要とされている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】Ｐ．Ｈａｒｉｈａｒａｎ，Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｈｏｌｏｇｒａｐｈｙ，２ｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｐｒｅｓｓ，１９９６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明が取り組む課題は、最初に参照された種類のものであり、かつ高グレードのホログラフィック光学素子用の記録媒体として有用である層状配置を提供すること、少なくとも０．８ｃｍ／波長、好ましくは１．０ｃｍ／波長、そしてより好ましくは１．２ｃｍ／波長の相シフト範囲長さＰを有する光学品質を達成することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
この課題は、基板層と、少なくとも分節的にそれに結合しているフォトポリマー層とを含んでなる層状配置であって、基板層が平均位相差≦６０ｎｍを有する層状配置によって解決される。
【００１４】
驚くべきことに、本発明に従って提供された位相差を有する基板層を含んでなる層状配置は、高レベルの光学品質を有することが見出された。これによって、例えば、層状配置のフォトポリマー層中に高グレードのホログラフィック光学素子を露光することが可能となる。
【００１５】
第１の実施形態において、基板層は、≦４０ｎｍ、好ましくは≦３０ｎｍの平均位相差を有し得る。この場合、層状配置は、特に高品質の光学応用に有用である。
【００１６】
基板層の平均位相差は、位置分解様式で、偏光面回転αを測定するために使用される、モノクロＬＥＤ光源、偏光子、試料、ラムダクオーター板、分析器および検出器を備えるイメージング偏光計システムによって定量化可能である。位置分解された位相差Ｒは、式Ｒ＝α＊λ／１８０°（λは測定周波数である）によって計算され、次いで、全ての位置分解された位相差値に関して、計算によって平均化される。ＬＥＤ光源は、半値全幅値＜５０ｎｍ、およびまたλ＝５８０ｎｍ〜５９５ｎｍの最大発光波長を有する狭帯域発光スペクトルを有する。
【００１７】
測定において、光源の直線偏光モノクロＬＥＤ光は、基板層によって楕円偏光に変形され、次いで、ラムダクオーター板によって、角度αによって、おそらく異なる偏光面方位を有する直線偏光へと変形される。この角度は、次いで、分析器および検出器によって、位置分解様式で定量化可能である。位相差Ｒは、その後、ナノメートル［ｎｍ］で、関係式
【数２】
2017523475.tif 000003
【００１８】
によって計算することができる。基板層の所定の位置に関して、最高光強度は、角度αにおいて得られて、次いで、この位置に関する位相差が得られる。
【００１９】
より明るい偏光面のある特定の測定軸配置を含める測定原理に起因して、測定は、次いで、他の偏光面から繰り返される。典型的に、偏光子は、９０°ステップで回転され、そして測定を毎回繰り返す。次いで、位相差データは、位置基準の測定から平均化され、それによって、各位置に対する位置依存測定の最終結果を得る。
【００２０】
位置依存とは、偏光計システムの検出器システムによって位置的に正確な方法で基板層上で測定された位相差を指す。測定面積は、４ｍｍ２〜０．０１ｍｍ２の径、好ましくは０．５ｍｍ２〜０．０２ｍｍ２の径である。
【００２１】
測定後、最大および平均位相差が、測定の全面積にわたって決定される。さらに好ましい実施形態において、基板層は、≦２００ｎｍ、好ましくは≦１００ｎｍ、より好ましくは≦５０ｎｍの最大（位置分解）位相差を有する。
【００２２】
同様に好ましい実施形態において、フォトポリマー層は、マトリックスポリマー、書込みモノマーおよび光開始剤系を含んでなる。
【００２３】
使用されるマトリックスポリマーは、非晶質熱可塑性プラスチック、例えば、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート、あるいはメチルメタクリレート、メタクリル酸または他のアルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートおよびアクリル酸のコポリマー、例えば、ポリブチルアクリレートおよびポリビニルアセテートおよびポリビニルブチレート、それらの部分的に加水分解された誘導体、例えば、ポリビニルアルコール、ならびにエチレンおよび／またはさらなる（メタ）アクリレートとのコポリマー、ゼラチン、セルロースエステルおよびセルロースエーテル、例えば、メチルセルロース、セルロースアセトブチレート、シリコーン、例えば、ポリジメチルシリコーン、ポリウレタン、ポリブタジエンおよびポリイソプレン、ならびにポリエチレンオキシド、エポキシ樹脂、特に脂肪族エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリカーボネートならびに米国特許第４９９４３４７号に記載された系であってよい。
【００２４】
マトリックスポリマーは、特に架橋された状態であってよく、より好ましくは、三次元的に架橋された状態であってよい。
【００２５】
マトリックスポリマーは、より好ましくは、ポリウレタンを含んでなるか、またはそれからなり、最も好ましくは、三次元的に架橋されたポリウレタンを含んでなるか、またはそれからなる。
【００２６】
そのような架橋ポリウレタンのマトリックスポリマーは、例えば、少なくとも１種のポリイソシアネート成分ａ）と、少なくとも１種のイソシアネート−反応性成分ｂ）との反応によって入手可能である。
【００２７】
ポリイソシアネート成分ａ）は、少なくとも２個のＮＣＯ基を有する少なくとも１種の有機化合物を含んでなる。これらの有機化合物は、特に、モノマージ−およびトリイソシアネート、ポリイソシアネートおよび／またはＮＣＯ−官能性プレポリマーであってよい。ポリイソシアネート成分ａ）は、モノマージ−およびトリイソシアネート、ポリイソシアネートおよび／またはＮＣＯ−官能性プレポリマーの混合物を含有してもよく、あるいはそれからなってもよい。
【００２８】
使用されるモノマージ−およびトリイソシアネートは、当業者にそれ自体周知のいずれかの化合物、またはその混合物であってよい。これらの化合物は、芳香族、芳香族脂肪族、脂肪族または脂環式構造を有してもよい。モノマージ−およびトリイソシアネートは、少量のモノイソシアネート、すなわち、１個のＮＣＯ基を有する有機化合物を含んでなってもよい。
【００２９】
適切なモノマージ−およびトリイソシアネートの例は、ブタン１，４−ジイソシアネート、ペンタン１，５−ジイソシアネート、ヘキサン１，６−ジイソシアネート（ヘキサメチレンジイソシアネート、ＨＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートおよび／または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，８−ジイソシアナト−４−（イソシアナトメチル）オクタン、ビス（４，４’−イソシアナトシクロヘキシル）メタンおよび／またはビス（２’，４−イソシアナトシクロヘキシル）メタンおよび／またはいずれかの異性体含有量を有するそれらの混合物、シクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、異性体ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２，４−および／または２，６−ジイソシアナト−１−メチルシクロヘキサン（ヘキサヒドロトリレン２，４−および／または２，６−ジイソシアネート、Ｈ６−ＴＤＩ）、フェニレン１，４−ジイソシアネート、トリレン２，４−および／または２，６−ジイソシアネート（ＴＤＩ）、ナフチレン１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、ジフェニルメタン２，４’−および／または４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（ＸＤＩ）および／または類似体１，４異性体あるいは上記化合物のいずれかの所望の混合物である。
【００３０】
適切なポリイソシアネートは、ウレタン、尿素、カルボジイミド、アシル尿素、アミド、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、オキサジアジントリオン、ウレトジオンおよび／またはイミノオキサジアジンジオン構造を有する化合物であり、かつ上記ジ−またはトリイソシアネートから入手可能である。
【００３１】
より好ましくは、ポリイソシアネートは、オリゴマー化された脂肪族および／または脂環式ジ−またはトリイソシアネートであり、特に上記脂肪族および／または脂環式ジ−またはトリイソシアネートを使用することが可能である。
【００３２】
イソシアヌレート、ウレトジオンおよび／またはイミノオキサジアジンジオン構造を有するポリイソシアネート、ならびにＨＤＩをベースとするビウレットまたはそれらの混合物が非常に特に好ましい。
【００３３】
適切なプレポリマーは、ウレタンおよび／または尿素基を含有し、そしてさらに、上記で明示されたＮＣＯ基の変性によって形成された構造を含有していてもよい。この種類のプレポリマーは、例えば、上記モノマージ−およびトリイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートａ１）と、イソシアネート−反応性化合物ｂ１）との反応によって入手可能である。
【００３４】
使用されるイソシアネート−反応性化合物ｂ１）は、アルコール、アミノまたはメルカプト化合物、好ましくはアルコールであってよい。これらは特にポリオールであってよい。最も好ましくは、使用されるイソシアネート−反応性化合物ｂ１）は、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリ（メタ）アクリレートポリオールおよび／またはポリウレタンポリオールであってよい。
【００３５】
適切なポリエステルポリオールは、例えば、直鎖ポリエステルジオール、または分枝鎖ポリエステルポリオールであり、これらは、脂肪族、脂環式または芳香族ジ−またはポリカルボン酸またはそれらの無水物と、≧２のＯＨ官能性の多価アルコールとの反応によって、周知の様式で得ることができる。適切なジ−またはポリカルボン酸の例は、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸またはトリメリト酸などの多価カルボン酸、および無水フタル酸、無水トリメリト酸または無水コハク酸などの酸無水物、あるいはいずれかの所望のそれらの混合物である。ポリエステルポリオールは、ひまし油などの天然原材料をベースとしていてもよい。ポリエステルポリオールが、例えば、上記の種類の≧２のＯＨ官能性の多価アルコールなどのヒドロキシ官能性化合物へのブチロラクトン、ε−カプロラクトンおよび／またはメチル−ε−カプロラクトンなどのラクトンまたはラクトン混合物の付加によって好ましくは得ることができるラクトンのホモまたはコポリマーをベースとすることも可能である。
【００３６】
適切なアルコールの例は、全ての多価アルコール、例えば、Ｃ２〜Ｃ１２ジオール、異性体シクロヘキサンジオール、グリセロールまたはいずれかの所望のそれらの混合物である。
【００３７】
適切なポリカーボネートポリオールは、有機カーボネートまたはホスゲンと、ジオールまたはジオール混合物との反応によって、それ自体既知の様式で入手可能である。
【００３８】
適切な有機カーボネートは、ジメチル、ジエチルおよびビフェニルカーボネートである。
【００３９】
適切なジオールまたは混合物は、ポリエステルセグメントに関してそれ自体記載されたＯＨ官能性≧２の多価アルコール、好ましくはブタン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオールおよび／または３−メチルペンタンジオールを含んでなる。ポリエステルポリオールをポリカーボネートポリオールに変換することも可能である。
【００４０】
適切なポリエーテルポリオールは、ＯＨ−またはＮＨ−官能性出発分子上への環式エーテルの、ブロック様構造であってもよい重付加生成物である。
【００４１】
適切な環式エーテルは、例えば、スチレンオキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、ブチレンオキシド、エピクロロヒドリンおよびいずれかの所望のそれらの混合物である。
【００４２】
使用された出発材料は、ポリエステルポリオールに関してそれ自体記載されたＯＨ官能性≧２の多価アルコール、ならびにまた第一級または第二級アミンおよびアミノアルコールであってよい。
【００４３】
好ましいポリエーテルポリオールは、排他的にプロピレンオキシドに基づく上記種類のもの、あるいはさらなる１−アルキレンオキシドとのプロピレンオキシドに基づくランダムまたはブロックコポリマーである。プロピレンオキシドホモポリマー、ならびにオキシエチレン、オキシプロピレンおよび／またはオキシブチレン単位を含有し、全オキシエチレン、オキシプロピレンおよびオキシブチレン単位に基づくオキシプロピレン単位の割合が少なくとも約２０重量％、好ましくは少なくとも４５％重量になるランダムまたはブロックコポリマーが特に好ましい。本明細書のオキシプロピレンおよびオキシブチレンは、全てのそれぞれの直鎖および分枝鎖Ｃ３およびＣ４異性体を含む。
【００４４】
多官能性、イソシアネート−反応性化合物としてのポリオール成分ｂ１）の構成成分としてさらに適切であるものは、低分子量（すなわち、分子量≦５００ｇ／モル）、短鎖（すなわち、２〜２０個の炭素原子を含有する）、脂肪族、芳香族脂肪族または脂環式二官能性、三官能性または多官能性アルコールである。
【００４５】
これらは、例えば、上記化合物のほかに、ネオペンチルグリコール、２−エチル−２−ブチルプロパンジール、トリメチルペンタンジオール、位置異性体ジエチルオクタンジオール、シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−および１，４−シクロヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンまたは２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオン酸、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオネートであり得る。適切なトリオールの例は、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンまたはグリセロールである。適切な高官能性アルコールは、ジ（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールまたはソルビトールである。
【００４６】
ポリオール成分が二官能性ポリエーテル、ポリエステル、あるいはポリエーテル−ポリエステルブロックコポリエステルまたは第一級ＯＨ官能性を有するポリエーテル−ポリエステルブロックコポリマーである場合が特に好ましい。
【００４７】
アミンをイソシアネート−反応性化合物ｂ１）として使用することも同様に可能である。適切なアミンの例は、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）、二官能性ポリアミン、例えば、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅｓ（登録商標）、アミン末端ポリマー、特に、≦１００００ｇ／モルの数平均分子量を有するものである。上記アミンの混合物も同様に使用することができる。
【００４８】
アミノアルコールをイソシアネート−反応性化合物ｂ１）として使用することも同様に可能である。適切なアミノアルコールの例は、異性体アミノエタノール、異性体アミノプロパノール、異性体アミノブタノールおよび異性体アミノヘキサノール、またはいずれかの所望のそれらの混合物である。
【００４９】
全ての上記イソシアネート−反応性化合物ｂ１）は、所望である場合、互いに混合することができる。
【００５０】
イソシアネート−反応性化合物ｂ１）が、≧２００および≦１００００ｇ／モル、さらに好ましくは≧５００および≦８０００ｇ／モル、最も好ましくは≧８００および≦５０００ｇ／モルの数平均分子量を有する場合も好ましい。ポリオールのＯＨ官能性は、好ましくは１．５〜６．０、より好ましくは１．８〜４．０である。
【００５１】
ポリイソシアネート成分ａ）のプレポリマーは、特に、＜１重量％、より好ましくは＜０．５重量％、最も好ましくは＜０．３重量％の遊離モノマージ−およびトリイソシアネート残留含有量を有し得る。
【００５２】
ポリイソシアネート成分ａ）が、そのＮＣＯ基が、コーティング技術から既知のブロッキング剤と完全に、または部分的に反応した有機化合物を完全に、または一部含有することも可能であってもよい。ブロッキング剤の例は、アルコール、ラクタム、オキシム、マロン酸エステル、ピラゾールおよびアミン、例えば、ブタノンオキシム、ジイソプロピルアミン、マロン酸ジエチル、エチルアセトアセテート、３，５−ジメチルピラゾール、ε−カプロラクタムまたはそれらの混合物である。
【００５３】
ポリイソシアネート成分ａ）が、脂肪族結合ＮＣＯ基を有する化合物を含んでなることが特に好ましい。脂肪族結合ＮＣＯ基は、第一級炭素原子に結合したそれらの基を意味すると理解される。
【００５４】
イソシアネート−反応性成分ｂ）は、好ましくは、平均で少なくとも１．５個、好ましくは２〜３個のイソシアネート−反応性基を有する、少なくとも１種の有機化合物を含んでなる。本発明に関して、イソシアネート−反応性基は、好ましくは、ヒドロキシル、アミノまたはメルカプト基であると見なされる。
【００５５】
イソシアネート−反応性成分は、特に、平均で少なくとも１．５個、好ましくは２〜３個のイソシアネート−反応性基を有する化合物を含んでなってよい。
【００５６】
成分ｂ）の適切な多官能性イソシアネート−反応性化合物は、例えば、上記された化合物ｂ１）である。
【００５７】
書込みモノマーは、光開重合が可能な化合物であってよい。これらは、カチオン重合が可能またはアニオン重合が可能、およびまたフリーラジカル重合が可能な化合物である。フリーラジカル重合が可能な化合物が特に好ましい。適切な種類の化合物の例は、不飽和化合物、例えば、（メタ）アクリレート、α，β−不飽和カルボン酸誘導体、例えば、マレエート、フマレート、マレイミド、アクリルアミド、およびまたビニルエーテル、プロぺニルエーテル、アリルエーテルおよびジシクロペンタジエニル単位を含有する化合物、およびまたオレフィン系不飽和化合物、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンおよび／またはオレフィンであるか、それらを含んでなるか、またはそれらからなる。さらに、チオエン反応性化合物、例えば、チオールおよび活性化二重結合をフリーラジカル重合させることも可能である。
【００５８】
好ましい有用な（メタ）アクリレートの例は、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、フェノキシエトキシエチルアクリレート、フェノキシエトキシエチルメタクリレート、フェニルチオエチルアクリレート、フェニルチオエチルメタクリレート、２−ナフチルアクリレート、２−ナフチルメタクリレート、１，４−ビス（２−チオナフチル）−２−ブチルアクリレート、１，４−ビス（２−チオナフチル）−２−ブチルメタクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレートおよびそれらのエトキシル化類似体化合物、Ｎ−カルバゾリルアクリレートである。
【００５９】
ウレタン（メタ）アクリレートも、特に好ましい書込みモノマーとして有用である。
【００６０】
書込みモノマーが、１種またはそれ以上のウレタン（メタ）アクリレートを含んでなるか、またはそれからなることが非常に特に好ましい。
【００６１】
本明細書のウレタン（メタ）アクリレートは、少なくとも１個のアクリルエステルまたは少なくとも１個のメタクリル酸基、ならびに少なくとも１個のウレタン結合を有する化合物である。この種類の化合物は、例えば、ヒドロキシ−官能性アクリレートまたは（メタ）アクリレートをイソシアネート−官能性化合物と反応させことによって得ることができる。
【００６２】
この目的のために有用なイソシアネート−官能性化合物の例は、ａ）で記載されたモノイソシアネート、ならびにモノマージイソシアネート、トリイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートである。適切なモノイソシアネートの例は、フェニルイソシアネート、異性体メチルチオフェニルイソシアネートである。ジ−、トリ−またはポリイソシアネートは上記されており、そしてまたトリフェニルメタン４，４’，４”−トリイソシアネートおよびトリス（ｐ−イソシアナトフェニル）チオホスフェート、またはウレタン、尿素、カルボジイミド、アシル尿素、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、オキサジアジントリオン、ウレトジオン、イミノオキサジアジンジオン構造を有するそれらの誘導体およびそれらの混合物である。芳香族ジ−、トリ−またはポリイソシアネートが好ましい。
【００６３】
ウレタンアクリレートの調製のための有用なヒドロキシ−官能性アクリレートまたはメタクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ポリ（ε−カプロラクトン）モノ（メタ）アクリレート、例えば、Ｔｏｎｅ（登録商標）Ｍ１００（Ｄｏｗ，Ｓｃｈｗａｌｂａｃｈ，ＤＥ）、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、エトキシル化、プロポキシル化またはアルコキシル化トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリトリトールなどの多価アルコールのヒドロキシ−官能性モノ−、ジ−またはテトラアクリレートなどの化合物、あるいはそれらの技術的な混合物が含まれる。２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートおよびポリ（ε−カプロラクトン）モノ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００６４】
基本的に既知の、２０〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ含有量を有するヒドロキシ含有エポキシ（メタ）アクリレートまたは２０〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ含有量を有するヒドロキシ含有ポリウレタン（メタ）アクリレートまたは２０〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ含有量を有するアクリル化ポリアクリレートおよびそれらの混合物、ならびにヒドロキシ含有不飽和ポリエステルとの混合物およびポリエステル（メタ）アクリレートとの混合物またはヒドロキシ含有不飽和ポリエステルとポリエステル（メタ）アクリレートとの混合物を使用することも同様に可能である。
【００６５】
トリス（ｐ−イソシアナトフェニル）チオホスフェートおよび／またはｍ−メチルチオフェニルイソシアネートと、アルコール−官能性アクリレート、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよび／またはヒドロキシブチル（メタ）アクリレートとの反応から得ることができるウレタン（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００６６】
分子あたり２個以上のフリーラジカル重合性基を有する書込みモノマー（多官能性書込みモノマー）として化合物が使用されることも好ましい。これらは、単独で、または分子あたりちょうど１個のフリーラジカル重合性基を有する書込みモノマーと組み合わせて使用可能である。
【００６７】
したがって、好ましくは、書込みモノマーは、少なくとも１種の一官能性および／または１種の多官能性（メタ）アクリレート書込みモノマーを含んでなるか、またはそれからなってよい。より好ましくは、書込みモノマーは、少なくとも１種の一官能性および／または１種の多官能性ウレタン（メタ）アクリレートを含んでなるか、またはそれからなってよい。書込みモノマーが、少なくとも１種の一官能性ウレタン（メタ）アクリレートおよび少なくとも１種の多官能性ウレタン（メタ）アクリレートを含んでなるか、またはそれからなることが、非常に特に好ましい。
【００６８】
適切な（メタ）アクリレート書込みモノマーは、特に、一般式（Ｉ）
【化１】
2017523475.tif 000004
【００６９】
（式中、ｔは、≧１および≦４であり、かつＲ１０１は、直鎖、分岐鎖、環式または複素環式不飽和であるか、またはその代わり、ヘテロ原子で置換されていてもよい有機部分であり、かつ／あるいはＲ１０２は、水素、直鎖、分枝鎖、環式または複素環式不飽和であるか、またはその代わり、ヘテロ原子で置換されていてもよい有機部分である）の化合物である。より好ましくは、Ｒ１０２は、水素またはメチルであり、かつ／あるいはＲ１０１は、不飽和であるか、またはその代わり、ヘテロ原子で置換されていてもよい直鎖、分枝鎖、環式または複素環式有機部分である。
【００７０】
光開始剤系は、少なくとも１種の光開始剤を含んでなる。
【００７１】
光開始剤は、書込みモノマーの重合を引き起こすことができる、典型的に化学線によって活性化される化合物である。光開始剤に関しては、単分子（タイプＩ）および双分子（タイプＩＩ）開始剤の間で区別することができる。加えて、それらは、それらの化学的性質によって、フリーラジカル、アニオン、カチオンまたは混合型の重合の光開始剤として識別される。
【００７２】
フリーラジカル重合用のタイプＩ光開始剤（ＮｏｒｒｉｓｈタイプＩ）は、単分子結合切断によって、照射時にフリーラジカルを形成する。タイプＩ光開始剤の例は、トリアジン、オキシム、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、ビスイミダゾール、アロイルホスフィンオキシド、スルホニウム塩およびヨードニウム塩である。
【００７３】
フリーラジカル重合用のタイプＩＩ光開始剤（ＮｏｒｒｉｓｈタイプＩＩ）は、増感剤および共開始剤（ｃｏｉｎｉｔｉａｔｏｒ）としての染料からなり、そして染料に適合する光による照射時に双分子反応を経験する。最初に、染料はフォトンを吸収し、そして励起状態からのエネルギーを共開始剤に移動させる。後者は、電子またはプロトン移動あるいは直接水素引き抜きによって重合を引き起こすフリーラジカルを解放する。
【００７４】
本発明に関して、タイプＩＩ光開始剤を使用することが好ましい。したがって、１つの好ましい実施形態において、光開始剤系は、可視スペクトルにおいて吸収する増感剤と、好ましくはボレート共開始剤である共開始剤とからなる。
【００７５】
この種類の光開始剤系は、原則として欧州特許第０２２３５８７号に記載されており、そして好ましくは、１種またはそれ以上の染料と、（１種または複数の）アンモニウムアルキルアリールボレートとの混合物からなる。
【００７６】
アンモニウムアルキルアリールボレートと一緒に、タイプＩＩ光開始剤を形成する適切な染料は、同様にその中に記載されたアニオンとの組み合わせで、国際公開第２０１２０６２６５５号に記載されたカチオン染料である。
【００７７】
カチオン染料は、好ましくは、以下の種類：アクリジン染料、キサンテン染料、チオキサンテン染料、フェナジン染料、フェノキサジン染料、フェノチアジン染料、トリ（ｈｅｔ）アリールメタン染料、特にジアミノ−およびトリアミノ（ｈｅｔ）アリールメタン染料、モノ−、ジ−、トリ−およびペンタメチンシアニン染料、ヘミシアニン染料、外部カチオンメロシアニン染料、外部カチオンニュートロシアニン染料、ゼロメチン染料、特にナフトラクタム染料、ストレプトシアニン染料からのものを意味するものとして理解される。この種類の染料は、例えば、Ｈ．Ｂｅｒｎｅｔｈ  ｉｎ  Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ａｚｉｎｅ  Ｄｙｅｓ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇ，２００８、Ｈ．Ｂｅｒｎｅｔｈ  ｉｎ  Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｍｅｔｈｉｎｅ  Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇ，２００８、Ｔ．Ｇｅｓｓｎｅｒ，Ｕ．Ｍａｙｅｒ  ｉｎ  Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｔｒｉａｒｙｌｍｅｔｈａｎｅ  ａｎｄ  Ｄｉａｒｙｌｍｅｔｈａｎｅ  Ｄｙｅｓ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇ，２０００に記載されている。
【００７８】
フェナジン染料、フェノキサジン染料、フェノチアジン染料、トリ（ｈｅｔ）アリールメタン染料、特にジアミノ−およびトリアミノ（ｈｅｔ）アリールメタン染料、モノ−、ジ−、トリ−およびペンタメチンシアニン染料、ヘミシアニン染料、ゼロメチン染料、特にナフトラクタム染料、ストレプトシアニン染料が特に好ましい。
【００７９】
カチオン染料の例は、Ａｓｔｒａｚｏｎ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｇ、Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ３、Ｂａｓｉｃ  Ｏｒａｎｇｅ  ２２、Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １３、Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  ７、Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｂｌｕｅ、Ｎｅｗ  Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｂｌｕｅ、Ａｚｕｒｅ  Ａ、２，４−ジフェニル−６−（４−メトキシフェニル）ピリリウム、Ｓａｆｒａｎｉｎ  Ｏ、Ａｓｔｒａｐｈｌｏｘｉｎ、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｇｒｅｅｎ、Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｖｉｏｌｅｔ、Ｅｔｈｙｌ  Ｖｉｏｌｅｔおよびチオニンである。
【００８０】
好ましいアニオンは、特に、Ｃ８−〜Ｃ２５−アルカンスルホネート、好ましくは、Ｃ１３−〜Ｃ２５−アルカンスルホネート、Ｃ３−〜Ｃ１８−ペルフルオロアルカンスルホネート、アルキル鎖中に少なくとも３個の水素原子を有するＣ４−〜Ｃ１８−ペルフルオロアルカンスルホネート、Ｃ９−〜Ｃ２５−アルカノエート、Ｃ９−〜Ｃ２５−アルケノエート、Ｃ８−〜Ｃ２５−アルキルスルフェート、好ましくは、Ｃ１３−〜Ｃ２５−アルキルスルフェート、Ｃ８−〜Ｃ２５−アルケニルスルフェート、好ましくは、Ｃ１３−〜Ｃ２５−アルケニルスルフェート、Ｃ３−〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキルスルフェート、アルキル鎖中に少なくとも３個の水素原子を有するＣ４−〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキルスルフェート、少なくとも４等量のエチレンオキシドおよび／または４等量のプロピレンオキシドに基づくポリエーテルスルフェート、ビス（Ｃ４−〜Ｃ２５−アルキル、Ｃ５−〜Ｃ７−シクロアルキル、Ｃ３−〜Ｃ８−アルケニルもしくはＣ７−〜Ｃ１１−アルアルキル）スルホスクシネート、少なくとも８個のフッ素原子によって置換されたビス−Ｃ２−〜Ｃ１０−アルキルスルホスクシネート、Ｃ８−〜Ｃ２５−アルキルスルホアセテート、ハロゲン、Ｃ４−〜Ｃ２５−アルキル、ペルフルオロ−Ｃ１−〜Ｃ８−アルキルおよび／またはＣ１−〜Ｃ１２−アルコキシカルボニルの群からの少なくとも１個の基によって置換されたベンゼンスルホネート、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ１−〜Ｃ２５−アルキル、Ｃ１−〜Ｃ１２−アルコキシ、アミノ、Ｃ１−〜Ｃ１２−アルコキシカルボニルもしくは塩素によって置換されていてもよいナフタレン−もしくはビフェニルスルホネート、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ１−〜Ｃ２５−アルキル、Ｃ１−〜Ｃ１２−アルコキシ、Ｃ１−〜Ｃ１２−アルコキシカルボニルもしくは塩素によって置換されていてもよいベンゼン−、ナフタレン−もしくはビフェニルジスルホネート、ジニトロ、Ｃ６−〜Ｃ２５−アルキル、Ｃ４−〜Ｃ１２−アルコキシカルボニル、ベンゾイル、クロロベンゾイルもしくはトリルによって置換されたベンゾエート、ナフタレンジカルボン酸のアニオン、ジフェニルエーテルジスルホネート、スルホネート化もしくはスルフェート化された、少なくとも一不飽和であってよい、脂肪族Ｃ１〜Ｃ８アルコールもしくはグリセロールのＣ８〜Ｃ２５脂肪酸エステル、ビス（スルホ−Ｃ２−〜Ｃ６−アルキル）Ｃ３−〜Ｃ１２−アルカンジカルボキシレート、ビス（スルホ−Ｃ２−〜Ｃ６−アルキル）イタコネート、（スルホ−Ｃ２−〜Ｃ６−アルキル）Ｃ６−〜Ｃ１８−アルカンカルボキシレート、（スルホ−Ｃ２−〜Ｃ６−アルキル）アクリレートもしくはメタクリレート、１２個までのハロゲン基によって置換されていてもよいトリスカテコールホスフェート、テトラフェニルボレート、シアノトリフェニルボレート、テトラフェノキシボレート、Ｃ４−〜Ｃ１２−アルキルトリフェニルボレート（フェニルもしくはフェノキシ基が、ハロゲン、Ｃ１−〜Ｃ４−アルキルおよび／またはＣ１−〜Ｃ４−アルコキシによって置換されていてもよい）、Ｃ４−〜Ｃ１２−アルキルトリナフチルボレート、テトラ−Ｃ１−〜Ｃ２０−アルコキシボレート、７，８−もしくは７，９−ジカルバ−ニド−ウンデカボレート（１−）もしくは（２−）（ホウ素および／または炭素原子において１個または２個のＣ１−〜Ｃ１２−アルキルもしくはフェニル基によって置換されていてもよい）、ドデカヒドロジカルバドデカボレート（２−）もしくはＢ−Ｃ１−〜Ｃ１２−アルキル−Ｃ−フェニルドデカヒドロジカルバドデカボレート（１−）（ナフタレンジスルホネートなどの多価アニオンの場合、Ａ−は１等量のこのアニオンを表し、そしてアルカンおよびアルキル基は分枝鎖であり得、かつ／またはハロゲン、シアノ、メトキシ、エトキシ、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニルによって置換されていてもよい）の群からのアニオンである。
【００８１】
染料のアニオンＡ−が、１〜３０の範囲、より好ましくは１〜１２の範囲、特に好ましくは１〜６．５の範囲のＡＣｌｏｇＰを有する場合も好ましい。ＡＣｌｏｇＰは、Ｊ．Ｃｏｍｐｕｔ．Ａｉｄ．ｍｏｌｌｕｓｃｉｃｉｄｅｓ  Ｄｅｓ．２００５，１９，４５３；Ｖｉｒｔｕａｌ  Ｃｏｍｐｕｔａｔｉｏｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ，ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｖｃｃｌａｂ．ｏｒｇ．に従って計算される。
【００８２】
適切なアンモニウムアルキルアリールボレートは、例えば、（Ｃｕｎｎｉｎｇｈａｍ  ｅｔ  ａｌ．，ＲａｄＴｅｃｈ’９８  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ  ＵＶ／ＥＢ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ  Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ，Ｃｈｉｃａｇｏ，Ａｐｒ．１９−２２，１９９８）：テトラブチルアンモニウムトリフェニルヘキシルボレート、テトラブチルアンモニウムトリフェニルブチルボレート、テトラブチルアンモニウムトリナフチルヘキシルボレート、テトラブチルアンモニウムトリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル）フェニルブチルボレート、テトラブチルアンモニウムトリス（３−フルオロフェニル）ヘキシルボレートヘキシルボレート（［１９１７２６−６９−９］、ＣＧＩ  ７４６０、ＢＡＳＦ  ＳＥ，Ｂａｓｌｅ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄからの製品）、１−メチル−３−オクチルイミダゾリウムジペンチルジフェニルボレートおよびテトラブチルアンモニウムトリス（３−クロロ−４−メチルフェニル）ヘキシルボレート（［１１４７３１５−１１−４］、ＣＧＩ  ９０９、ＢＡＳＦ  ＳＥ，Ｂａｓｌｅ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄからの製品）である。
【００８３】
光開始剤系は、光開始剤の混合物を含有していてもよい。使用された放射線源によって、光開始剤の種類および濃度は、当業者に既知の様式で適応可能である。さらなる詳細については、例えば、Ｐ．Ｋ．Ｔ．Ｏｌｄｒｉｎｇ（Ｅｄ．），Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ＆  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ＵＶ  ＆  ＥＢ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ  Ｆｏｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｋｓ  ＆  Ｐａｉｎｔｓ，Ｖｏｌ．３，１９９１，ＳＩＴＡ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｌｏｎｄｏｎ，ｐ．６１−３２８に記載されている。
【００８４】
光開始剤系が、その吸収スペクトルが少なくとも部分的に４００〜８００ｎｍのスペクトル範囲を含む染料と、上記染料に適合する少なくとも１種の共開始剤との組み合わせを含んでなる場合が最も好ましい。
【００８５】
青、緑および赤から選択されるレーザー光色に適切な少なくとも１種の光開始剤が光開始剤系に存在する場合も好ましい。
【００８６】
光開始剤系が、青、緑および赤から選択される少なくとも２つのレーザー光色のそれぞれに適切な１種の光開始剤を含有する場合もさらに好ましい。
【００８７】
最後に、光開始剤系が、レーザー光色、青、緑および赤のそれぞれに適切な１種の光開始剤を含有する場合が最も好ましい。
【００８８】
さらなる好ましい実施形態において、フォトポリマー層は、フルオロウレタンを含んでなり、これらは、好ましくは、式（ＩＩ）
【化２】
2017523475.tif 000005
【００８９】
（式中、ｎは、≧１および≦８であり、かつＲ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、または直鎖、分枝鎖、環式もしくは複素環式不飽和であるか、またはその代わり、ヘテロ原子で置換されていてもよい有機部分であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の少なくとも１つは、少なくとも１個のフッ素原子で置換され、より好ましくは、Ｒ１は、少なくとも１個のフッ素原子を有する有機部分である）による化合物であり得る。
【００９０】
フォトポリマー層は、加えて、１個またはそれ以上のフリーラジカル安定剤も含有していてもよい。
【００９１】
有用なフリーラジカル安定剤としては、例えば、「Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ」（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ），４ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌｕｍｅ  ＸＩＶ／１，ｐ．４３３ｆｆ，Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ  １９６１に記載される化合物が含まれる。適切な種類の化学物質としては、例えば、フェノール、クレゾール、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−アルコキシフェノール、ヒドロキノン、ベンジルアルコール、例えば、ベンズヒドロール、キノン、例えば、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルキノン、芳香族アミン、例えば、ジイソプロピルアミンまたはフェノチアジンおよびまたＨＡＬＳアミンが含まれる。
【００９２】
有用なフェノール系安定剤としては、例えば、
オルト−ｔ．ブチルフェノール、例えば、エチレンビス［３，３−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート］；１，１，３−トリス（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン；１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン；
ビス−オルト．ｔ．ブチルフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、一価、二価、三価、四価、五価および六価アルコールと、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸と、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）としてのペンタエリスロールと、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどのオクチルアルコールとのエステルなど；
ビス−オルト−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール基を有するフェノール系オリゴマー、例えば、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン；トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔｅｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］；Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド；２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（１−メチルシクロヘキシル）フェノール］；
立体障害型フェノール、例えば、２，２’−エチリデンビス［４，６−ジ−ｔｅｒｔ．ブチルフェノール］、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ．ブチル−４−メチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（２−ｔｅｒｔ．ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）および他の立体障害型フェノール、例えば、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸のＣ７〜９分枝アルキルエステルが含まれる。
【００９３】
有用な立体障害型アミン（すなわち、ＨＡＬＳアミン）としては、例えば：
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルオクタデカノエート；１−メチル−１０−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）デカンジオエート；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）２，５−ピロリジンジオン；Ｎ，Ｎ’−ビスホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）ヘキサメチレンジアミン；ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート；１，１０−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）デカンジオエート；１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニリデン）−Ｄ−グルシトール；１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス［３，３，５，５−テトラメチル−２−ピペラジノン］；ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ；ポリ［［６−（４−モルホリニル）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］；２，２，４，４−テトラメチル−２０−（２−オキシラニルメチル）−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘンイコサン−２１−オン；１，１’，１”−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル］］トリス［３，３，５，５−テトラメチル−ピペラジノン；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）マレインイミドと末端オレフィンおよび／またはアルキルアクリレートとのホモ−およびコポリマー；４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとカルボン酸と、特に、ポリマー、例えば、ポリ（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノール−アルト−１，４−ブタン二酸）を形成するためのジカルボン酸との（ポリ）エステル；
Ｎ−アルキル−置換立体障害型アミン、例えば、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−２，５−ピロリジンジオン；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート；メチル−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート；１−（メチル）−８−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート；１，１０−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）デカンジオエート；１，１’，１”−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル］］トリス［３，３，４，５，５−ペンタメチル−２−ピペラジノン；
Ｎ−オキシル−置換立体障害型アミン、例えば、ビス（１−オキシル−２，２，６，６，−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；
アルコキシ−置換立体障害型アミン、例えば、１，１０−ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）デカンジオエート；
アセチル−置換立体障害型アミン、例えば、１Ｎ−（１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２Ｎ−ドデシル−エタンジアミン；
一分子中にフェノール系安定剤基と組み合わせた、選択的未置換、Ｎ−アルキル−置換、Ｎ−アシル−置換、Ｎ−オキシル−置換立体障害型アミン、例えば、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート
が含まれる。
【００９４】
好ましいフリーラジカル安定剤は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｐ−メトキシフェノール、１，１０−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）デカンジオエート；１−メチル１０−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）デカンジオエートである。
【００９５】
フォトポリマー層が例えば、１種のフェノール安定剤および１種の立体障害型アミンなどの２種以上の異なる安定剤を含むことが特に好ましい。
【００９６】
同様に、フォトポリマー層が、０．００１〜２重量％、より好ましくは０．００１〜１．５重量％、さらにより好ましくは０．０１〜１．０重量％の１種またはそれ以上であるが、好ましくは２種以上のフリーラジカル安定剤を含有することが特に好ましい。
【００９７】
フォトポリマー層は、１種またはそれ以上の触媒を含有していてもよい。本明細書において、ウレタン形成を速める触媒が特に関連し得る。それらの例は、スズオクトエート、亜鉛オクトエート、ブチルスズトリスオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジメチルビス［（１−オクソネオデシル）オキシ］スタンナン、ジメチルスズジカルボキシレート、ジルコニウムビス（エチルヘキサノエート）、ジルコニウムアセチルアセトネート、または第三級アミン、例えば、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、ジアザビシクロノナン、ジアザビシクロウンデカン、１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−１−メチル−２Ｈ−ピリミド（１，２−ａ）ピリミジンである。
【００９８】
ジブチルスズジラウレート、ブチルスズトリスオクトエート、ジメチルビス［（１−オクソネオデシル）オキシ］スタンナン、ジメチルスズジカルボキシレート、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、ジアザビシクロノナン、ジアザビシクロウンデカン、１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−１−メチル−２Ｈ−ピリミド（１，２−ａ）ピリミジンが好ましい。
【００９９】
フォトポリマー層は、さらに、補助の、または追加物質の化学的性質も含有し得る。例えば、本明細書では、溶媒、可塑剤、流量調整剤または接着促進剤が関連し得る。ここでは、１種類または異なる種類の２種以上の追加物質の化学的性質の並行利用も有利であり得る。
【０１００】
フォトポリマー層は、例えばリールタイプのコーティングリグを使用して、基板層の頂上にフォトポリマーを適用することによって入手可能である。
【０１０１】
これでは、従来の強制定量ポンプ、減圧デボラティライザ（ｄｅｖｏｌａｔｉｌｉｚｅｒ）、プレートフィルタ、静的混合機、スロットダイまたは様々なブレードコーティングシステム、シングルリール巻出機、空気乾燥機、乾燥ラミネーション手段およびシングルリール巻取り手段を使用することができる。特に、例えば、スロットダイおよびブレードシステムを含むコーティング手段が、基板層の頂上に液体フォトポリマーを適用するために適切であり、そして適用された層の厚さの精度が高いため、注目に値する。
【０１０２】
フォトポリマーの構成成分は、２種の個々の成分としてコーティングリグに送られて、そこで混合され、次いで、基板層の頂上に適用されてよい。マトリックスポリマーが、少なくとも１種のポリイソシアネート成分ａ）および少なくとも１種のイソシアネート−反応性成分ｂ）を反応させることによって入手可能である上記のポリウレタンである場合、これは特に有利である。この場合、第１の成分はポリイソシアネート成分ａ）を含有し得、そして第２の成分がイソシアネート−反応性成分ｂ）を含有し得る。例えば、書込みモノマー、光開始剤、フリーラジカル安定剤、フルオロウレタン、溶媒および添加剤などのフォトポリマーのさらなる構成成分は、全体においてのみならず、それぞれ第１の成分または第２の成分の一部において存在していてもよい。光開始剤系が少なくとも１種の染料およびそれに調整された共開始剤を含んでなる場合、染料および共開始剤が２成分の一方に存在することも有利となり得る。
【０１０３】
本発明による層状配置のさらなる好ましい実施形態において、基板層は、４１０〜７８０ｎｍの波長範囲において最小透過≧７０％を有する。基板層の透過は、波長に従って、４１０〜７８０ｎｍのスペクトル域においてＤＩＮ  ５０３６による透過ジオメトリでＵＶ−ＶＩＳ分光計で決定される。最小透過は、波長に従って決定される最も低い透過値として定義される。さらなる好ましい実施形態において、基板層は、≧７５％、より好ましくは≧８０％の最小透過を有する。
【０１０４】
さらなる好ましい実施形態において、基板層は、実質的に、少なくとも８０ニュートン、好ましくは少なくとも１１０ニュートン、より好ましくは少なくとも１４０ニュートンの引張力に応じて、１メートルの基板幅において、０．２％以下の弾性歪を有する。弾性歪は、ＥＮ  ＩＳＯ  ５２７−１引張試験で決定される。
【０１０５】
基板層はポリカーボネート、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セルロースアセテート、セルロースニトレート、シクロオレフィンポリマー、ポリスチレン、スチレン−アクリレートコポリマー、ポリスルホン、セルローストリアセテート、ポリアミド、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、例えば、アルキル（メタ）アクリレート／エチレン／プロピレン、ポリビニルブチラル、ポリジシクロペンタジエンとのスチレンのコポリマーで構成可能である。しかしながら、ポリカーボネート（例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＣのポリカーボネート）、非晶質および半結晶質ポリアミド、非晶質および半結晶質ポリエステルおよびセルローストリアセテートでの基板層が特に有利である。
【０１０６】
基板層のいずれかの片面または両面において抗粘着性、帯電防止性、疎水化または親水化仕上げがあってもよい。フォトポリマー層に面する側面上のいずれの変性も、基板層からのフォトポリマー層の非破壊的分離を促進するよう意図され得る。フォトポリマー層と反対方向を向いている基板層側面上のいずれの変性も、本発明の層状アセンブリが、例えば、リールタイプラミネーター、特にリール−ツー−リールプロセスにおけるプロセスに適用するように特定の機械的必要条件に確実に応じるよう意図され得る。
【０１０７】
さらなる好ましい実施形態において、（５８９．３ｎｍにおいてＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ４８９に従って測定された）基板層の屈折率と（可視透過および反射スペクトルにｎのスペクトルコースを適合させることによって定量化され、そして５８９．３ｎｍに対して報告された）フォトポリマー層の屈折率との間の差の大きさは、≦０．０７５、好ましくは≦０．０６５、さらに好ましくは≦０．０５０である。特にエッジ−リットホログラムおよび導波ホログラムなどの特定の光学配置においては、基板層およびフォトポリマー層の屈折率間の差の大きさを最小にすることが特に有利である。
【０１０８】
同様に好ましい実施形態において、基板層およびフォトポリマー層は、互いに均質に接着されている。
【０１０９】
基板層は、１０〜２５０μｍ、好ましくは２０〜１８０μｍ、より好ましくは３５〜１５０μｍの厚さであり、かつ／またはフォトポリマー層の厚さは、０．５〜２００μｍ、好ましくは１〜１００μｍである。
【０１１０】
本発明による層状配置のさらに好ましい実施形態において、フォトポリマー層は、少なくとも１つの露光されたホログラムを含有する。
【０１１１】
より特には、ホログラムは、反射、透過、線内、軸外、開放伝達、白色光透過、Ｄｅｎｉｓｙｕｋ、軸外反射またはエッジ−リットホログラム、またはその代わり、ホログラフィックステレオグラム、好ましくは反射、透過またはエッジ−リットホログラムであり得る。
【０１１２】
ホログラムの可能な光学機能は、レンズ、鏡、偏向ミラー、フィルタ、ディフューザーレンズ、強制拡散素子、強制ホログラフィックディフューザー、回折素子、光導体、導波体、カップリング−イン／アウト素子、プロジェクションレンズおよび／またはマスクなどの光素子の光学機能に対応する。加えて、例えば、光が、光の入射によって異なる方向で偏向するように、複数のそのような光学機能がそのようなホログラムで組み合わせられることが可能である。例えば、そのような配置で、立体的またはホログラフィック視覚印象を、さらなる補助、例えば、偏光子またはシャッターガラスを用いずに得ることを可能にする自動立体的またはホログラフィック電子ディスプレイを形成することが可能である。さらに、自動ヘッドアップディスプレイまたはヘッドマウントディスプレイを実現することが可能である。同様に、修正またはサングラスにおいて、本発明の層状配置を使用することが可能である。
【０１１３】
これらの光学素子は、ホログラムが露光される方法およびホログラムの寸法に従って、しばしば特定の周波数選択度を有する。ＬＥＤまたはレーザー光線などのモノクロ光源が使用される場合、これは特に重要である。例えば、１つのホログラムが、周波数選択的な様式において光を偏向するため、そして同時に、完全色ディスプレイを可能にするために、補足的な色（ＲＧＢ）ごとに必要とされる。したがって、２種以上のホログラムが、フォトポリマー層中に互いに内部で暴露されなければならないある特定のディスプレイ配置がある。
【０１１４】
加えて、本発明の層状配置によって、例えばパーソナルポートレート、セキュリティー文書におけるバイオメトリック表示のためのホログラフィックイメージまたは表示、あるいは一般に広告のためのイメージあるいはイメージ構造、セキュリティーラベル、ブランド保護、ブランド化、ラベル、デザイン要素、装飾、イラスト、収集カード、イメージなど、ならびにデジタルデータを表すことができるイメージであって、上記で詳述された製品との組み合わせが含まれるものを作成することも可能である。ホログラフィックイメージは、三次元イメージの印象を有することが可能であるが、それからの角度および（可動光源などを含む）それらが照射される光源に従って、イメージ配列、短編映画または多くの異なる対象を示し得る。この種々の可能なデザインのため、ホログラム、特に体積ホログラムは、上記応用のために魅力的な技術的解決策を構成する。多種多様な異なる露光方法（シフト、空間または角多重化）を使用して、デジタルデータの貯蔵のために、そのようなホログラムを使用することも可能である。
【０１１５】
本発明は、同様に、本発明による層状配置を含んでなる光学ディスプレイを提供する。
【０１１６】
そのような光学ディスプレイの例は、液晶をベースとするイメージングディスプレイ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、ＬＥＤディスプレイパネル、回折光選択をベースとするミクロエレクトロメカニカルシステム（ＭＥＭＳ）、エレクトロウェッティングディスプレイ（Ｅ−インク）およびプラズマディスプレイスクリーンである。この種類の光学ディスプレイは、自動立体的および／またはホログラフィックディスプレイ、透過および反射プロジェクションスクリーン、プライバシーフィルタ用の切替可能な限定された放出特性を有するディスプレイおよび双方向性マルチユーザスクリーン、バーチャルディスプレイ、ヘッドアップディスプレイ、ヘッドマウントディスプレイ、イルミネーションシンボル、警戒灯、信号ランプ、フラッドライトおよびディスプレイパネルであってよい。
【０１１７】
加えて、例えば、チップカード、アイデンティティドキュメント、３Ｄ写真、製品保護ラベル、タグ、紙幣またはホログラフィック光学素子、特に光学ディスプレイ用のものなどのセキュリティードキュメントの製造において、本発明の層状配置を使用することも可能である。
【０１１８】
本発明は以下に、実施例によって、より詳細に説明されるであろう。
【図面の簡単な説明】
【０１１９】
【図１】図２は、λ＝５３２ｎｍにおけるホログラフィック媒体試験器（ＨＭＴ）のジオメトリ（ＤＰＳＳレーザー）を示す：Ｍ＝ミラー、Ｓ＝シャッター、ＳＦ＝空間フィルタ、ＣＬ＝コリメータレンズ、λ／２＝λ／２板、ＰＢＳ＝偏光感応性ビームスプリッター、Ｄ＝検出器、Ｉ＝アイリス絞り、α０＝−２２．３°、β０＝２２．３°は、試料（媒体）の外側で測定された干渉ビームの入射角である。ＲＤ＝ターンテーブルの参照方向。
【図２】基板２における位相差測定のグラフィック評価を示し、位相差分布が測定の１９９ｍｍ×１４９ｍｍの面積にマッピングされている。
【図３】基板３における位相差測定のグラフィック評価を示し、位相差分布が測定の１９９ｍｍ×１４９ｍｍの面積にマッピングされている。
【図４】使用された連続フィルム−コーティングリグの図式的配置を示す（リール−ツー−リールプロセス）。
【図５】本発明の実施例１に関して、測定され、かつＫｏｇｅｌｎｉｋ適合されたＢｒａｇｇ曲線を示す。
【発明を実施するための形態】
【０１２０】
測定方法：
イソシアネート含有量
報告されたＮＣＯ値（イソシアネート含有量）は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１９０９に従って定量化された。反応混合物中のＮＣＯ基の完全変換、すなわち、その欠如は、ＩＲ分光分析法によって検出された。したがって、ＮＣＯ帯（２２６１ｃｍ−１）が反応混合物のＩＲスペクトルで見られない場合、完全な変換が考えられた。
【０１２１】
固体含有量
塗装されていないスズ缶のふたおよびペーパークリップを使用して、風袋重量を確認した。次いで、約１ｇの分析される試料の重さを計り、次いで、適切に曲げられたペーパークリップを備えたスズ缶のふたに均一に散布した。ペーパークリップは、測定のために、試料に残った。出発重量を測定し、次いで、アセンブリを１時間１２５℃において実験室オーブン中で加熱し、次いで、最終重量を定量化した。固体含有量は、次の等式：最終重量［ｇ］＊１００／出発重量［ｇ］＝固体の重量％によって定量化された。
【０１２２】
屈折率の定量化：
固体基板に関して、屈折率は、試料の波長の関数として透過および反射スペクトルから屈折率ｎを得ることによって、５８９．３ｎｍの波長において室温で測定された。この層状配置の透過および反射スペクトルは、ＳＴＥＡＧ  ＥＴＡ−ＯｐｔｉｋからのＣＤ−Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  Ｓｙｓｔｅｍ  ＥＴＡ−ＲＴ分光計で測定され、次いで、ｎのスペクトルプロフィールを、測定された透過および反射スペクトルに適合させた。これは、分光計の内部ソフトウェアを使用して達成された。
【０１２３】
屈折率は、光で漂白した後、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ４８９「Ｐｌａｓｔｉｃｓ−Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ  ｉｎｄｅｘ」に従って、２３℃でＳｃｈｍｉｄｔ  ＆  Ｈａｅｎｓｃｈ  ＤＳＲ  Ｌａｍｂｄａ屈折計を使用して、５８９．３ｎｍにおいてフォトポリマーに関して測定された。
【０１２４】
透過配置におけるツインビーム干渉によるホログラフィック特性、ＤＥおよびΔｎの測定
ホログラフィック特性は、以下の通り、図１による測定配置を使用して試験した：
ＤＰＳＳレーザー（発光波長５３２ｎｍ）のビームは、視準レンズ（ＣＬ）と共に空間フィルタ（ＳＦ）の補助によって、平行均質ビームに変換された。信号および参照ビームの最終断面は、アイリス絞り（Ｉ）によって固定された。アイリス絞り開口部の直径は０．４ｃｍであった。偏光依存ビームスプリッター（ＰＢＳ）は同一偏光の２つの干渉ビームにレーザー光線を分割した。λ／２板によって、参照ビームの出力を０．１ｍＷに、信号ビームの出力を０．１ｍＷに設定した。出力は半導体検出器（Ｄ）を使用して決定され、試料は取り出された。参照ビームの入射角（α０）は−２２．３°であり、信号ビームの入射角（β０）は２２．３°である。角度は、ビーム方向に対して垂直な試料から進んで測定された。したがって、図１によると、α０はマイナスの符号を有し、そしてβ０はプラスの符号を有する。試料（媒体）の位置において、２本の重なり合ったビームの干渉場は、試料（透過ホログラム）上に２つのビーム入射角の角度二等分線に平行している明るい帯状体および暗い帯状体のパターンを生じた。媒体における格子ピリオドとも呼ばれる帯状体間隔Λは約７００ｎｍである（媒体の屈折率は約１．５０４であると考えられる）。
【０１２５】
図１は、媒体の回折効率（ＤＥ）が測定されたホログラフィック試験配置を示す。
【０１２６】
ホログラムは、以下の様式でフォトポリマー層に書き込まれた：
・両シャッター（Ｓ）を露光時間ｔの期間、開放する。
【０１２７】
・その後、シャッター（Ｓ）を閉鎖し、媒体に５分間、未重合の書込みモノマーを拡散させる。
【０１２８】
次いで、書込みホログラムは、以下の様式で読み込まれた：信号ビームのシャッターは閉鎖したままであった。参照ビームのシャッターは開放された。参照ビームのアイリス絞りは、＜１ｍｍの直径まで閉鎖されていた。これは、ビームが、常に完全に、媒体の全ての旋光角（Ω）に関して以前に記録されたホログラム内であったことを保証した。ターンテーブルは、コンピュータ制御下で、０．０５°の角ステップ幅で、Ω最小からΩ最大までの角範囲をスイープした。Ωは、ターンテーブルの参照方向に対して垂直な試料から測定された。参照ビームおよび信号ビームの入射角が、ホログラムの記録において同一絶対値を有する場合、すなわち、α０＝−２２．３°およびβ０＝２２．３°である場合、ターンテーブルの参照方向（Ω＝０）が得られた。一般に、対称透過ホログラム（α０＝−β０）の記録の間、干渉場は以下の通りであった。
【０１２９】
α０＝θ０
θ０は媒体の外側の実験室システムにおけるセミアングルであった。したがって、この場合、θ０＝２２．３°である。旋光度Ωのそれぞれの設定において、ゼロ番目の順序で透過されたビームの出力は、対応する検出器Ｄによって測定され、そして１番目の順番で回折されたビームの出力は検出器Ｄによって測定された。回折効率は、
【数３】
2017523475.tif 000006
【０１３０】
の商として角Ωのそれぞれの設定において計算された。
【０１３１】
ＰＤは、回折されたビームに対する検出器の出力であり、そしてＰＴは、伝達されたビームに対する検出器の出力である。
【０１３２】
上記のプロセスによって、記録されたホログラムに関して、回折効率ηを旋光度Ωの関数として記載するＢｒａｇｇ曲線が測定されて、そしてコンピュータ上でセーブされた。加えて、ゼロ番目の順序に伝達された強度は、旋光度Ωに対しても記録されて、そしてコンピュータ上でセーブされた。
【０１３３】
ホログラムの中央回折効率（ＤＥ＝η０）は、Ω＝０において決定された。
【０１３４】
フォトポリマー層の屈折率コントラストΔｎおよび厚さｄは、ここで、結合波理論によって、測定されたＢｒａｇｇ曲線に適合された（Ｈ．Ｋｏｇｅｌｎｉｋ，Ｔｈｅ  Ｂｅｌｌ  Ｓｙｓｔｅｍ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｊｏｕｒｎａｌ，Ｖｏｌｕｍｅ  ４８，Ｎｏｖｅｍｂｅｒ  １９６９，Ｎｕｍｂｅｒ  ９  ２９０９ページ〜２９４７ページを参照のこと）。評価プロセスは以下に説明される。
【０１３５】
透過ホログラムのＢｒａｇｇ曲線η（Ω）に関して、Ｋｏｇｅｌｎｉｋによると、
【数４】
2017523475.tif 000007
【０１３６】
であり、式中、
【数５】
2017523475.tif 000008
【０１３７】
である。
【０１３８】
以下は、上記の説明と同様に、ホログラムの読み取り（「再構成」）に関して、真である。
【数６】
2017523475.tif 000009
【０１３９】
Ｂｒａｇｇ条件下、「ディフェージング」ＤＰ＝０である。そしてそれは、相応して、
【数７】
2017523475.tif 000010
【０１４０】
に従う。νは格子強度であり、そしてξは、書き込まれた格子の屈折率の離調パラメータである。ｎはフォトポリマーの平均屈折率であり、かつ１．５０４に等しくなるように設定された。λは、真空中のレーザー光の波長である。
【０１４１】
次いで、中心的回折効率（ＤＥ＝η０）は、ξ＝０の場合、
【数８】
2017523475.tif 000011
【０１４２】
であると算出される。
【０１４３】
図５に示されるように、回折効率に関して測定されたデータおよび理論的Ｂｒａｇｇ曲線は、旋光度Ωに対してプロットされる。
【０１４４】
ＤＥが既知であるため、理論的Ｂｒａｇｇ曲線の形状は、Ｋｏｇｅｌｎｉｋによると、フォトポリマー層の厚さｄのみによって決定される。ＤＥの測定および理論が常に一致するように、Δｎは所与の厚さｄに関するＤＥによって修正される。したがって、ｄは、理論的Ｂｒａｇｇ曲線の最初の二次最小の角位置および最初の二次最大の高さが、測定されたＢｒａｇｇ曲線の最初の二次最小の角位置および最初の二次最大の高さに対応するまで調整される。
【０１４５】
図５は、結合波理論に従ってプロットされたＢｒａｇｇ曲線η（実線）および回転角度Ωに対して測定された回折効率のプロット（円）を示す。
【０１４６】
配合のために、この手順は、Δｎが飽和値に達するホログラムの記録の間の入射レーザービームの平均エネルギー量を見出すために、異なる媒体中、異なる露光時間ｔで、可能な限り数回、繰り返された。平均エネルギー量Ｅは、角α０およびβ０に割付けられた２成分ビームの出力（参照ビームＰｒ＝０．０１ｍＷおよび信号ビームＰｓ＝０．０１ｍＷ）、露光時間ｔおよびアイリス絞りの直径（０．４ｃｍ）から、以下の通り算出される。
【数９】
2017523475.tif 000012
【０１４７】
国際公開第２０１３０５３７９１号、ページ３１ｆｆは、反射モードでの測定に関して、本明細書で参照される。
【０１４８】
位相差の測定
Ｉｌｉｓ  ＧｍｂＨ，Ｄ９１０５２−Ｅｒｌａｎｇｅｎ（Ｇｅｒｍａｎｙ）からのＭ３  Ｓｔｒａｉｎｍａｔｉｃを使用して、それらの光学位相差を決定するために基板層を測定した。使用された測定器は、光源、偏光子、試料、ラムダクオーター板、分析器および検出器からなる光学配置を有するイメージング旋光計システムである。使用された（面積）光源は、ラムダ＝５８７ｎｍにおいて単色光であり、これは、偏光子によって直線偏光された。次いで、試験片は直線偏光を楕円偏光に変形する。次いで、ラムダクオーター板は光をその後、直線偏光に変形したが、その偏光平面は、試料によって、偏光の最初の方向と比較してある特定の角αで回転させられた。次いで、この角度は、分析器および位置分解（ＣＣＤ）検出器を使用して決定された。位相差Ｒは、ナノメートル［ｎｍ］で、関係式
【数１０】
2017523475.tif 000013
【０１４９】
によって計算した。測定原理に起因して、位相差は、直線偏光の優先的方向および測定軸配置に関してのみ決定された。したがって、偏光子を、９０°ステップでその後回転させ、そして測定を毎回繰り返した。評価ソフトウェア（バージョンｖ２０１３．１．２７．１２６）は、このジオメトリック依存が、４６５．０ｍｍのＣＣＤ検出器距離およびイメージに関する１９９．０ｍｍ×１４９．２ｍｍの測定されたサイズに関する統計上の評価を含む光学位相差の描写を提供することを可能にする。
【０１５０】
光学品質の測定
層状配置の通過後の２つの干渉平面波の相プロフィールは、干渉試験（例えば、Ｆｉｚｅａｕまたはその代わりのＴｙｍａｎ−Ｇｒｅｅｎ干渉計）において視覚化され、そしてＣＣＤカメラを使用して記録された。データポイントは、層状配置を通しての通過に続く光波長の相変化を特徴付ける測定面積にわたって得られ、その数は、カメラの画素数に対応する。これらの変化は、欠陥のない配置の理想的なイメージを表すために、試料を含まないブランク測定に対して統計学的に評価された。一般使用におけるパラメータの特徴決定は、最高点および最低点の間の最大差を示すピーク−ツー−バレー値、およびまた理想的な分布から測定された相分布の偏向の平方平均のルートとして定義されるＲＭＳ値である。これらの特徴決定パラメータは、両方とも、データ点の全セットに関して決定されることが可能であり、そしてまた、サブセットを定義することも可能である。サブセットが直線である場合、ＲＭＳの空間導関数は、方向に沿っての最大勾配および相の変化度の目安として形成されることができる。ＲＭＳのこの提示は、すなわち、方向に沿っての導関数として、ホログラフィック光学素子に関して特定の関連性がある。
【０１５１】
ストレール値Ｓ（ストレール比）は、光学システムのイメージ形成品質の一品質を示す。ＤＩＮ  ＩＳＯ  １０１１０−５ならびに他に定義される通り、ストレール値は、欠陥がない（すなわち収差なし）と考えられる同一イメージ形成システムのものとの関係で、点イメージの実験的に決定された強度に関する光強度比を記載する。ストレール値は、測定された相分布の写真による干渉配置に関して決定することが容易であり、これは、単純なフーリエ変換によって計算され、そして平面波の理想と比較しての割合に設定される。次いで、相シフト範囲長さＰは、ストレール値を２つ直交方向に沿ってＲＭＳ値の最大勾配で割ることによって形成される商から得られる重要なパラメータである。したがって、この結果は、イメージング品質（ストレール）の測定を、平面相表面の理想的な形状からの偏向と組み合わせるための１つのパラメータである。本発明による層状配置に関して、少なくとも０．８ｃｍ／波長の層シフト範囲長さＰ、好ましくは少なくとも１．０ｃｍ／波長、より好ましくは少なくとも１．２ｃｍ／波長の層シフト範囲長さＰが必要とされる。使用された干渉計測定波長は６３３ｎｍであった。
【０１５２】
得られた露光された層状配置の光学品質は、Ｚｙｇｏ，Ｍｉｄｄｌｅｆｉｅｌｄ，ＣＴ（ＵＳＡ）からのＧＰＩ−ｘｐＤ  Ｆｉｚｅａｕ干渉計を使用して決定された。測定器は、そのビームが直径１５ｃｍの２つの光学平面円形ガラスフラットに拡張され、コリメートされるレーザーユニット（ラムダ＝６３３ｎｍ）を有する。拡張されたレーザー光線は２つの相互平行ガラスフラットを通過し、そして逆行干渉はＣＣＤカメラ（１０２４×１０２４ピクセル）によって記録された。参照測定は、最初に、空気で充填されたキャビティ（＝ガラスフラットの間の領域）に対して実行された。これは、相シフト範囲長さＰ＞１０を与えるべきである。相シフト範囲長さＰは、Ｑ＝ストレール／ＲＭＳ（ＲＭＳは、ｎ＝材料の屈折率およびｄ＝層厚さである、ｎ・ｄの分散の平方平均）から計算する。これが達成されない場合、それらが互いに平行であるように、互いに関してのガラスフラットの配列が調整された。対応する調査は、干渉縞が測定面積でもはや可視ではなくなるまで、コントロールモニターのＣＣＤカメラによる目視検査によって実施された。
【０１５３】
測定されるホイル試料を、１０ｃｍ×１０ｃｍのサイズの金属フレームに付着させ、そしてガラスフラット間に自由に配置した。測定窓領域は、測定マスクの形態でソフトウェア（ＺｙｇｏからのＭｅｔｒｏｐｒｏ  Ｖ８．３．５）を使用して適用された。測定を開始し、そしてＣＣＤカメライメージは自動的にソフトウェアによって記録された。測定は、測定された試験片の平坦度次第で、自動制御下１〜１５秒であった。次の設定パラメータが選択される：分解＋／−１波長、評価の間隔は１０ｃｍで実施され、垂直偏向は最大拡張まで測定される。ソフトウェアによって、区間的に分解された、得られた測定イメージから相シフト範囲長さＰ、ストレールおよびＲＭＳを計算した。
【０１５４】
化学物質および基板：
ポリオール１の調製：
１ｌフラスコに、最初に、０．１８ｇのスズオクトエート、３７４．８ｇのε−カプロラクトンおよび３７４．８ｇの二官能性ポリテトラヒドロフランポリエーテルポリオール（等量５００ｇ／モル  ＯＨ）を装填し、これを１２０℃まで加熱し、そして固体含有量（非揮発性成分の割合）が９９．５重量％以上になるまで、この温度で保持した。その後、混合物を冷却し、そして生成物をワックス状固体として得た。
【０１５５】
ウレタンアクリレート１（書込みモノマー）の調製：  ホスホロソイルトリス（Ｐｈｏｓｐｈｏｒｏｔｈｏｙｌｔｒｉｓ）
（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレート
５００ｍＬの丸底フラスコに、最初に、０．１ｇの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、０．０５ｇのジブチルスズジラウレートおよび２１３．０７ｇのトリス（ｐ−イソシアナトフェニル）チオホスフェートの酢酸エチル中２７％溶液（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＲＦＥ、Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙからの製品）を装填し、これを６０℃まで加熱した。その後、４２．３７ｇの２−ヒドロキシエチルアクリレートを滴下し、そしてイソシアネート含有量が０．１％未満まで低下するまで、混合物を６０℃に保持した。続いてこれを冷却し、真空中で酢酸エチルを完全に除去した。生成物は部分的結晶固体として得られた。
【０１５６】
ウレタンアクリレート２（書込みモノマー）の調製：２−（｛［３−（メチルスルファニル）フェニル］カルバモイル｝オキシ）エチルプロプ−２−エノエート
１００ｍＬの丸底フラスコに、最初に、０．０２ｇの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、０．０１ｇのＤｅｓｍｏｒａｐｉｄ  Ｚ、１１．７ｇの３−（メチルチオ）フェニルイソシアネート［２８４７９−１−８］を装填し、そして混合物を６０℃まで加熱した。その後、８．２ｇの２−ヒドロキシエチルアクリレートを滴下し、そしてイソシアネート含有量が０．１％未満まで低下するまで、混合物を６０℃に保持した。続いてこれを冷却した。生成物は、無色液体として得られた。
【０１５７】
添加剤１  ビス（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプチル）（２，２，４−トリメチルヘキサン−１，６−ジイル）ビスカルバメートの調製
５０ｍＬの丸底フラスコに、最初に、０．０２ｇのＤｅｓｍｏｒａｐｉｄ  Ｚおよび３．６ｇの２，４，４−トリメチルヘキサン１，６−ジイソシアネート（ＴＭＤＩ）を装填し、そして混合物を６０℃まで加熱した。その後、１１．９ｇの２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプタン−１−オールを滴下し、そしてイソシアネート含有量が０．１％未満まで低下するまで、混合物を６０℃に保持した。続いてこれを冷却した。生成物は、無色油状物として得られた。
【０１５８】
ボレート（光開始剤）：
ボレートは、欧州特許出願第１３１８９１３８．４号の実施例１に記載の通りに調製した。ベンジルジメチルヘキサデシルアンモニウムボレートの５１．９％溶液が得られた。
【０１５９】
染料１：
染料の調製は、国際公開第２０１２０６２６５５号の実施例１に記載される。
【０１６０】
染料２：
染料の調製は、国際公開第２０１２０６２６５５号の実施例９に記載される。
【０１６１】
染料３：
染料の調製は、国際公開第２０１２０６２６５５号の実施例１５に記載される。
【０１６２】
染料４：
染料の調製は、国際公開第２０１２０６２６５５号の実施例１４に記載される。
【０１６３】
基板１：
Ｔｒａｎｓｐｈａｎ  ＯＧ６２２  ＧＬは、ＬＯＦＯ  ｈｉｇｈ  Ｔｅｃｈ  Ｆｉｌｍ  ＧＭＢＨ，ＤＥ−７９５７６  Ｗｅｉｌ  ａｍ  Ｒｈｅｉｎ（Ｇｅｒｍａｎｙ）からの厚さ６０μｍのポリアミドホイルであり、その屈折率ｎＤは１，５４７であることが判明した。
【０１６４】
基板２：
Ｔａｃｐｈａｎ  ９１５−ＧＬは、ＬＯＦＯ  ｈｉｇｈ  Ｔｅｃｈ  Ｆｉｌｍ  ＧＭＢＨ，ＤＥ−７９５７６  Ｗｅｉｌ  ａｍ  Ｒｈｅｉｎ（Ｇｅｒｍａｎｙ）からの厚さ５０μｍのトリアセテートホイルであり、その屈折率ｎＤは１．４７５であることが判明した。
【０１６５】
基板３：
Ｍａｋｒｏｆｏｌ  ＤＥ  １−１は、Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ，ＤＥ−５１３６８  Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ（Ｇｅｒｍａｎｙ）からの厚さ１２５μｍのポリカーボネートホイルであり、その屈折率ｎＤは１．５９６であることが判明した。
【０１６６】
基板４：
Ｈｏｓｔａｐｈａｎ  ＲＮＫ  ３６は、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｆｉｌｍ  ＧｍｂＨ，Ｄ−６５２０３  Ｗｉｅｓｂａｄｅｎ（Ｇｅｒｍａｎｙ）からの厚さ３６μｍのポリエチレンテレフタレートホイルであり、その屈折率ｎＤは１．６６８であることが判明した。
【０１６７】
基板５：
Ｐｏｋａｌｏｎ  Ｐｏｋａｌｏｎ  ＯＧ  ６４１  ＧＬは、ＬＯＦＯ  ｈｉｇｈ  Ｔｅｃｈ  Ｆｉｌｍ  ＧＭＢＨ，ＤＥ−７９５７６  Ｗｅｉｌ  ａｍ  Ｒｈｅｉｎ  （Ｇｅｒｍａｎｙ）からの厚さ７５μｍのポリカーボネートホイルであり、その屈折率ｎＤは１．５７６であることが判明した。
【０１６８】
基板６：
Ｐｏｋａｌｏｎ  ＯＧ  ６４２  ＧＬは、ＬＯＦＯ  ｈｉｇｈ  Ｔｅｃｈ  Ｆｉｌｍ  ＧＭＢＨ，ＤＥ−７９５７６  Ｗｅｉｌ  ａｍ  Ｒｈｅｉｎ（Ｇｅｒｍａｎｙ）からの厚さ８０μｍのポリカーボネートホイルであり、その屈折率ｎＤは１．５７６であることが判明した。
【０１６９】
基板７：
Ｔａｃｐｈａｎ  Ｉ  ８００  ＧＬは、ＬＯＦＯ  ｈｉｇｈ  Ｔｅｃｈ  Ｆｉｌｍ  ＧＭＢＨ，ＤＥ−７９５７６  Ｗｅｉｌ  ａｍ  Ｒｈｅｉｎ（Ｇｅｒｍａｎｙ）からの厚さ４０μｍのトリアセテートホイルであり、その屈折率ｎＤは１．４８５であることが判明した。
【０１７０】
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３９００    Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，ＤＥからの製品、ヘキサンジイソシアネートをベースとするポリイソシアネート、イミノオキサジアジンジオンの割合は少なくとも３０％、ＮＣＯ含有量：２３．５％。
【０１７１】
トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート    ［２８６７９−１６−５］−ＡＢＣＲ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ  ＫＧ，Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ，Ｇｅｒｍａｎｙ
１Ｈ，１Ｈ−７Ｈ−ペルフルオロヘプタン−１−オール    ［３３５−９９−９］−ＡＢＣＲ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ  ＫＧ，Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ，Ｇｅｒｍａｎｙ
Ｄｅｓｍｏｒａｐｉｄ  Ｚ    ジブチルスズジラウレート［７７−５８−７］、Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙからの製品。
【０１７２】
Ｆｏｍｒｅｚ  ＵＬ  ２８      ウレタン化触媒、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｗｉｌｔｏｎ，ＣＴ，ＵＳＡの商品。
【０１７３】
ナトリウムビス（２−エチルヘキシル）スルホスクシネート  ［４５２９７−２６−５］は、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｓｔｅｉｎｈｅｉｍから入手可能である。
【０１７４】
４−クロロフェニルマグネシウムブロミド    ［８７３−７７−８］は、ＴＨＦ／トルエン中０．９Ｍ溶液としてＡｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｓｔｅｉｎｈｅｉｍから入手可能である。
【０１７５】
テトラブチルアンモニウムブロミド    ［１６４３−１９−２］は、ＡＢＣＲ  ＧｍｂＨ  ＆  ＣＯ．ＫＧ，Ｋａｒｌｓｒｕｈｅから入手可能である。
【０１７６】
ＢＹＫ（登録商標）３１０    ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ，Ｗｅｓｅｌからのシリコーンベースの表面添加剤、キシレン中２５％溶液
酢酸エチル    ［１４１−７８−６］溶媒
基板の位相差の測定
表１は、基板１〜７における位相差測定に関する結果を示す。基板１および２は低い位相差値を示し、そして本発明による層状配置に適切である。それとは対照的に、基板３および４は、過度に高い位相差値を有し、したがって、本発明による層状配置に使用されない。
【表１】
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表1:基板1~7の最大および平均位相差ならびにその標準偏差[nm];また、それぞれ、基板2および3の写実的評定を示す図2および図3も参照のこと。
【０１７７】
ホイルコーティングリグにおける層状配置の製造
以下、層状配置の連続製造について説明する。
【０１７８】
図４は、使用されたコーティングリグの図式的配置を示す。上記図において、個々の成分部分は、以下の参照記号を有する。
【０１７９】
１  貯蔵容器
２  計量ユニット
３  真空脱気ユニット
４  フィルタ
５  静的混合器
６  コーティングユニット
７  循環空気乾燥器
８  基板層
９  被覆層
フォトポリマー配合物１を調製するために、３８．６部のポリオール１、それぞれ１８．１部のウレタンアクリレート１およびレタンアクリレート２、２５部の添加剤１、１部のＢＹＫ  ３１０、０．２２部の染料１を、酢酸エチル溶液として調製した（濃度は表２を参照のこと）。この混合物を、コーティングリグの２つの貯蔵容器１のうちの１つに導入した。第２の貯蔵容器１には７．３２部のＤｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３９００および３．２２部のボレートを装填した。立体障害型アミンおよびフェノールの混合物を安定剤として使用して、０．０７５部のＦｏｍｒｅｚ  ＵＬ  ２８をウレタン化触媒として使用した。フォトポリマー２は、ウレタンアクリレート１（固体７．５％）、ウレタンアクリレート２（固体７．５％）、添加剤１（固体１０％）のその量でフォトポリマー１とは異なり、かつ染料１を染料２、３および４の混合物で置き換えることによって異なる。
【０１８０】
次いで、２成分のそれぞれを、計量ユニット２によって真空脱気デバイス３へ移動させ、そして脱気させた。ここから、次いで、それらは、フィルタ４を通過して静的混合器５中に入り、そこで成分が混合された。次いで、得られた液体材料を暗所においてコーティングユニット６に送った。
【０１８１】
この場合のコーティングユニット６は、当業者に既知のスロットダイであった。コーティングユニット６を使用して、フォトポリマー配合物を特定の基板層に（表３および４参照）、２０℃の加工温度で適用し、そして循環空気乾燥器７中で乾燥させた。これによって、コーティングフィルムの形態で層状配置が得られた。これを次いで、被覆層９として４０μｍポリエチレンホイルで被覆し、巻き取った。表２に、個々のコーティング条件を示す。
【表２】
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表2:調製パラメータ
フォトポリマー１に対しては屈折率ｎＤ＝１．４９１、そしてフォトポリマー２に対しては屈折率ｎＤ＝１．５０５が決定された。
【０１８２】
表３は、フォトポリマー１をベースとするが、３種の異なる基板２、３および４を有することにおいて異なる、３種の異なる層状配置を記載する。３種の層状配置は全て、良好なホログラフィック特性を示す（屈折率変調Δｎの形態で）。基板３および４の平均位相差は明らかに６０ｎｍ以上であり、それらの相シフト範囲長さＰは、必要とされる０．８ｃｍ／波長（Ｗｖ＝波長）を下回っている。したがって、実施例２および３の層状配置は、本発明によるものではない。平均位相差＜６０ｎｍで基板２を含んでなる本発明の実施例１の層状配置のみが、１．２０ｃｍ／波長の良好な相シフト範囲長さＰを示す。
【表３】
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表3:層状配置特性および光学特性
表４は、十分に低い平均位相差、したがって、非常に良好な相シフト範囲長さＰ＞１．２０ｃｍ／波長を有する２つの本発明の実施例を示す。本発明の実施例は全て、良好なホログラフィック特性も示す。［Ｗｖ＝波長］
【表４】
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表4:層状配置物特性および光学特性
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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2017523475.tif 000026
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