(57)【要約】  本発明は、組成物、とりわけ化粧用組成物であって、少なくとも1つの親水性ゲル化剤でゲル化した少なくとも1つの水性相であって、前記親水性ゲル化剤が、少なくとも1つの非イオン性会合性ポリマーである水性相、並びに少なくとも1つの親油性ゲル化剤でゲル化した少なくとも1つの油性相であって、前記親油性ゲル化剤が、少なくとも1つの炭化水素系ブロックコポリマーであり、前記油性相が、少なくとも1つの炭化水素系油及び安定剤で表面が安定化した少なくとも1つのポリマーの粒子も含む油性相を含み;前記相が、内部で巨視的に均質な混合物を形成し;前記組成物が、数平均分子量が10000g/mol以下の少なくとも1つの炭化水素系樹脂及びペンチレングリコールも含む、組成物、とりわけ化粧用組成物に関する。本発明は、同組成物を調製するための方法、並びに、ケラチン物質をメイクアップ及び/又はケアするための化粧方法にも関し、また、少なくとも1つの炭化水素系油を含有する非水性媒体中における、安定剤で表面が安定化した少なくとも1つのポリマーの粒子の分散体の、マスカラ組成物を調製するための使用にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
特にケラチン物質、とりわけケラチン繊維、より特にまつ毛をコーティングするための組成物、とりわけ化粧用組成物であって、
-  少なくとも1つの親水性ゲル化剤でゲル化した少なくとも1つの水性相であって、前記親水性ゲル化剤が、少なくとも1つの非イオン性会合性ポリマー、好ましくは非イオン性ポリウレタンである水性相、並びに
-  少なくとも1つの親油性ゲル化剤でゲル化した少なくとも1つの油性相であって、前記親油性ゲル化剤が、少なくとも1つの炭化水素系ブロックコポリマーであり;前記油性相が、少なくとも1つの炭化水素系油、及び安定剤で表面が安定化した少なくとも1つのポリマーの粒子も含み、粒子のポリマーが、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマーであり;安定剤が、(メタ)アクリル酸イソボルニルホモポリマー、並びに、(メタ)アクリル酸イソボルニル/(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの質量比4超で存在する(メタ)アクリル酸イソボルニル及び(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの統計コポリマーから選択される(メタ)アクリル酸イソボルニルポリマーである油性相
を含み;
前記相が、その内部で巨視的に均質な混合物を形成し;
前記組成物が、数平均分子量が10000g/mol以下の少なくとも1つの炭化水素系樹脂及びペンチレングリコールも含む、組成物、とりわけ化粧用組成物。
【請求項２】
前記粒子が、少なくとも1つの炭化水素系油を含有する前記非水性媒体中に分散体として存在する、請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
炭化水素系油が、組成物の総質量に対して、20質量%から60質量%、好ましくは25質量%から55質量%、更により優先的には30質量%から50質量%の範囲の含有量で、本発明による組成物に存在し、炭化水素系油が、好ましくは、非極性、より優先的には揮発性、更により優先的には8から16個の炭素原子を含有し、又は、更になおより良好にはイソドデカンである、請求項1又は2に記載の組成物。
【請求項４】
ポリマー粒子が、組成物の総質量に対して、5質量%から40質量%、より特に8質量%から30質量%、好ましくは10質量%から25質量%の範囲の量で存在する、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
粒子のポリマーが、アクリル酸メチル及び/又はアクリル酸エチルポリマーであることを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
粒子のポリマーが、好ましくは(メタ)アクリル酸、マレイン酸及び無水マレイン酸から選択される、エチレン性不飽和酸モノマー又はその無水物を含むことを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
粒子のポリマーが、ポリマーの総質量に対して、80質量%から100質量%の(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキル、及び0質量%から20質量%のエチレン性不飽和酸モノマーを含み、粒子のポリマーが、好ましくは:
アクリル酸メチルホモポリマー
アクリル酸エチルホモポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸エチルコポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリル酸コポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/無水マレイン酸コポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸コポリマー
アクリル酸エチル/アクリル酸コポリマー
アクリル酸メチル/無水マレイン酸コポリマー
アクリル酸エチル/無水マレイン酸コポリマー
から選択される、請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
安定剤が、(メタ)アクリル酸イソボルニル/(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの質量比5以上で存在する(メタ)アクリル酸イソボルニル及び(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの統計コポリマーであることを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
安定剤が、
アクリル酸イソボルニルホモポリマー
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチルの統計コポリマー
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチルの統計コポリマー
メタクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチルの統計コポリマー
から選択されることを特徴とする、請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
分散体中に存在する安定剤+粒子のポリマーの組合せが、安定剤+粒子のポリマーの組合せの総質量に対して、10質量%から50質量%の重合(メタ)アクリル酸イソボルニル、及び50質量%から90質量%の重合(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルを含むことを特徴とする、請求項1から9のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
組成物の総質量に対して、3質量%から30質量%、好ましくは5質量%から30質量%、更により優先的には5質量%から25質量%の炭化水素系樹脂を含有する、請求項1から10のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記炭化水素系樹脂が、全体的又は部分的にゲル化油性相に存在し、好ましくはゲル化油性相のみに存在する、請求項1から11のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記炭化水素系樹脂が、インデン炭化水素系樹脂、脂肪族ペンタジエン樹脂及びそれらの混合物、好ましくはインデン炭化水素系樹脂から選択される、請求項1から12のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記炭化水素系樹脂は、水添インデン/メチルスチレン/スチレンコポリマーから選択される、請求項1から13のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
スチレンブロックを有し、好ましくは水添されたエチレン/C3〜C4アルキレンブロックを有する少なくとも1つのコポリマーを親油性ゲル化剤として含む、請求項1から14のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
少なくとも1つの非イオン性脂肪鎖ポリウレタンポリエーテルを親水性ゲル化剤として含む、請求項1から15のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
組成物の総質量に対して少なくとも10質量%に等しく、好ましくは、少なくとも15質量%に等しく、優先的には、15質量%から45質量%の範囲の水含有量を含む、請求項1から16のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
少なくとも1つの色素も含み、色素が、好ましくは粉末物質、特に顔料、より特に金属酸化物、例えば酸化鉄から選択されることを特徴とする、請求項1から17のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１９】
ケラチン繊維、特にまつ毛をケア及び/又はメイクアップするための組成物の形態、好ましくはマスカラの形態である、請求項1から18のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２０】
界面活性剤を含まないことを特徴とする、請求項1から19のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２１】
特にケラチン物質、好ましくはケラチン繊維、例えばまつ毛をコーティングするための組成物、とりわけ化粧用組成物を調製するための方法であって、
-  少なくとも1つの親水性ゲル化剤でゲル化した水性相であって、前記親水性ゲル化剤が、少なくとも1つの非イオン性会合性ポリマー、好ましくは非イオン性ポリウレタンである水性相と、
-  少なくとも1つの親油性ゲル化剤でゲル化した少なくとも1つの油性相であって、前記親油性ゲル化剤が、少なくとも1つの炭化水素系ブロックコポリマーであり;前記油性相が、少なくとも1つの炭化水素系油、及び安定剤で表面が安定化した少なくとも1つのポリマーの粒子も含み、粒子のポリマーが、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマーであり;安定剤が、(メタ)アクリル酸イソボルニルホモポリマー、並びに、(メタ)アクリル酸イソボルニル/(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの質量比4超で存在する(メタ)アクリル酸イソボルニル及び(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの統計コポリマーから選択される(メタ)アクリル酸イソボルニルポリマーである油性相と
を巨視的に均質な混合物を得るのに適した条件下で混合する、少なくとも1つの工程を含み;
前記組成物が、数平均分子量が10000g/mol以下の少なくとも1つの炭化水素系樹脂及びペンチレングリコールも含む、方法。
【請求項２２】
ケラチン物質、特にケラチン繊維、とりわけまつ毛をメイクアップ及び/又はケアするための化粧方法であって、請求項1から20のいずれか一項で定義されている組成物を前記ケラチン物質に塗布することにある少なくとも1つの工程を含む化粧方法。
【請求項２３】
ケラチン物質、特にケラチン繊維、とりわけまつ毛をメイクアップ及び/又はケアするための化粧方法であって、前記ケラチン物質へ塗布する前、又は塗布する際に、少なくとも1つの親水性ゲル化剤でゲル化した少なくとも1つの水性相であって、前記親水性ゲル化剤が、少なくとも1つの非イオン性会合性ポリマー、好ましくは非イオン性ポリウレタンである水性相と、少なくとも1つの親油性ゲル化剤でゲル化した少なくとも1つの油性相であって、前記親油性ゲル化剤が、少なくとも1つの炭化水素系ブロックコポリマーであり、前記油性相が、少なくとも1つの炭化水素系油及び安定剤で表面が安定化した少なくとも1つのポリマーの粒子も含み、粒子のポリマーが、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマーであり;安定剤が、(メタ)アクリル酸イソボルニルホモポリマー、並びに、(メタ)アクリル酸イソボルニル/(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの質量比4超で存在する(メタ)アクリル酸イソボルニル及び(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの統計コポリマーから選択される(メタ)アクリル酸イソボルニルポリマーである油性相とを即時混合することにより得られる巨視的に均質な組成物の、前記ケラチン物質への少なくとも1回の塗布を含み;前記組成物が、数平均分子量が10000g/mol以下の少なくとも1つの炭化水素系樹脂及びペンチレングリコールも含む、化粧方法。
【請求項２４】
少なくとも1つの炭化水素系油を含有する非水性媒体中における、安定剤で表面が安定化した少なくとも1つのポリマーの粒子の分散体の、マスカラ組成物の調製のための使用であって、粒子のポリマーが、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマーであり;安定剤が、(メタ)アクリル酸イソボルニルホモポリマー、並びに、(メタ)アクリル酸イソボルニル/(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの質量比4超で存在する(メタ)アクリル酸イソボルニル及び(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの統計コポリマーから選択される(メタ)アクリル酸イソボルニルポリマーである、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケラチン物質、とりわけケラチン繊維をケア及び/又はメイクアップする分野に関し、より詳細には、特に、メイクアップ又はケアトリートメントのグロス特性、及び塗布後のグロスの持続性をもたらしつつ、同時にその移染を制限する(転写抵抗性)組成物、とりわけ化粧用組成物を提案することを対象とする。
【０００２】
「ケラチン物質」という用語は、好ましくは、ヒトのケラチン物質、とりわけケラチン繊維を意味する。
【０００３】
本発明は、最も詳細には、ケラチン繊維をケア及び/又はメイクアップするのに有利であることを証明する。
【０００４】
「ケラチン繊維」という用語は、特にまつ毛及び/又は眉、好ましくはまつ毛を意味する。本発明の目的のために、この「ケラチン繊維」という用語は、合成つけまつ毛にも拡大適用される。
【背景技術】
【０００５】
一般に、ケラチン繊維、例えばまつ毛をメイクアップすることを意図されている組成物(マスカラ)は、マットなメイクアップ効果が得られる性質のものである。その理由は、口唇又は爪をメイクアップする分野において、この目的のために従来考慮されていた化合物が適合性を欠くことを考えると、また、まつ毛をメイクアップするのに必要とされる実施要件を考えると、グロスがある皮膜を得る能力を組成物に付与するのが困難なためである。
【０００６】
したがって、従来的には、グロスがある外観は、油状脂肪性物質を使用することによりリップグロスタイプの化粧用組成物で、及び硬質皮膜形成ポリマーを使用することによりワニスタイプの組成物で得られる。
【０００７】
しかし、グロスがある皮膜を形成するのに効率的なこれらの2タイプの化合物を使用すると、油に関しては乾燥性が損なわれ、硬質皮膜形成ポリマーに関しては快適性が損なわれる。具体的には、油状脂肪性物質の存在下で、ケラチン物質に付着した皮膜は乾燥せず、硬質皮膜形成ポリマーの使用によりこわばりが感知されるため、使用者には付着が不快になる。
【０００８】
更に最近では、より詳細には、使用者は、界面活性剤を含まない組成物、とりわけ化粧用組成物に興味を示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】WO99/65455
【特許文献２】PI0405758-9
【特許文献３】WO99/62497
【特許文献４】JP2005-112834
【特許文献５】WO2008/081175
【特許文献６】WO04/055081
【特許文献７】US-A-2002/005562
【特許文献８】US-A-5221534
【特許文献９】特許出願WO2008/155059
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】Almeidaら、Pharmaceutical Development and Technology、2008年、13:487頁、表1及び2、488頁
【非特許文献２】Remington:The Science and Practice of Pharmacy、第19版(1995年)、第21章、282頁
【非特許文献３】G. Fonnum、J. Bakke及びFk. Hansen、Colloid Polym. Sci.、271、380〜389頁(1993年)
【非特許文献４】Handbook of Pressure Sensitive Adhesive、Donatas Satas編、第3版、1989年、609〜619頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
したがって、塗布後に、きわめて鮮明なグロスがあるメイクアップ結果を有しつつ、同時に、転写抵抗性、快適性及び長期的な持続性の観点から良好な性質が得られる組成物、とりわけ化粧用組成物、とりわけマスカラの必要性が依然としてある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
あらゆる予期に反して本発明者らは、以下で定義されている少なくとも1つの炭化水素系油、以下で定義されている少なくとも1つの安定化したポリマーの少なくとも特定の粒子、以下で定義されている少なくとも1つの特定の炭化水素系樹脂及びペンチレングリコールが、ガレヌス製剤における特定の構造で存在することがこの必要性を的確に満たすことを可能にすることを見出した。
【００１３】
したがって、第1の態様によれば、本発明は、特に、ケラチン物質、とりわけケラチン繊維、より特にまつ毛をコーティングするための組成物、とりわけ化粧用組成物であって、
-  少なくとも1つの親水性ゲル化剤でゲル化した少なくとも1つの水性相であって、前記親水性ゲル化剤が、少なくとも1つの非イオン性会合性ポリマー、好ましくは非イオン性ポリウレタンである水性相、並びに
-  少なくとも1つの親油性ゲル化剤でゲル化した少なくとも1つの油性相であって、前記親油性ゲル化剤が、少なくとも1つの炭化水素系ブロックコポリマーであり;前記油性相が、少なくとも1つの炭化水素系油及び安定剤で表面が安定化した少なくとも1つのポリマーの粒子も含み、粒子のポリマーが、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマーであり;安定剤が、(メタ)アクリル酸イソボルニルホモポリマー、並びに、(メタ)アクリル酸イソボルニル/(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの質量比4超で存在する(メタ)アクリル酸イソボルニル及び(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの統計コポリマーから選択される(メタ)アクリル酸イソボルニルポリマーである油性相を含み;
前記相が、その内部で巨視的に均質な混合物を形成し;
前記組成物が、数平均分子量が10000g/mol以下の少なくとも1つの炭化水素系樹脂及びペンチレングリコールも含む、組成物、とりわけ化粧用組成物に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
したがって、好ましい実施形態によれば、本発明は、特にケラチン繊維、より特にまつ毛をコーティングするための組成物、とりわけ化粧用組成物であって、
-  少なくとも1つの親水性ゲル化剤でゲル化した少なくとも1つの水性相であって、前記親水性ゲル化剤が、少なくとも1つの非イオン性会合性ポリマー、好ましくは非イオン性ポリウレタンである水性相、並びに
-  少なくとも1つの親油性ゲル化剤でゲル化した少なくとも1つの油性相であって、前記親油性ゲル化剤が、少なくとも1つの炭化水素系ブロックコポリマーであり;前記油性相が、少なくとも1つの炭化水素系油及び安定剤で表面が安定化した少なくとも1つのポリマーの粒子も含み、粒子のポリマーが、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマーであり;安定剤が、(メタ)アクリル酸イソボルニルホモポリマー、並びに、(メタ)アクリル酸イソボルニル/(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの質量比4超で存在する(メタ)アクリル酸イソボルニル及び(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの統計コポリマーから選択される(メタ)アクリル酸イソボルニルポリマーであり;数平均分子量が10000g/mol以下の少なくとも1つの炭化水素系樹脂を含む油性相を含み;
前記相が、その内部で巨視的に均質な混合物を形成し;
前記組成物が、ペンチレングリコールも含む、組成物、とりわけ化粧用組成物に関する。
【００１５】
有利な変形形態によれば、前記粒子は、少なくとも1つの炭化水素系油を含有する前記非水性媒体中に分散体として存在する。
【００１６】
あらゆる予期に反して本発明者らは、実際に、上で定義したゲル化した水性相及びゲル化した油性相の巨視的に均一な混合物の形態であるガレヌス構造で、以下で定義されている少なくとも1つの炭化水素系油、以下で定義されている少なくとも1つの安定化したポリマーの少なくとも特定の粒子、以下で定義されている少なくとも1つの特定の炭化水素系樹脂、及びペンチレングリコールが存在することにより、ビヒクルを含有するが、持続性の観点から期待される性質を有し、グロスがある、鮮明な、長持ちする、転写抵抗性の、快適な付着を有利に生ずることができるマスカラ製剤を得ることを可能にすることを見出した。
【００１７】
本発明による組成物は、とりわけ、まつ毛にそれを単独で使用することにより所望のメイクアップ効果を得ることを意図されているメイクアップ組成物であってよいが、既にまつ毛に付着しているメイクアップに重ねる、又は、関連したメイクアップ皮膜でコーティングされるよう意図されている非着色又は有色組成物であってもよく:その場合、これらはそれぞれ、トップコート又はベースコートと呼ばれる。これらは、ケラチン繊維、特にまつ毛におけるケアのみを得ることが意図されている組成物であってよい。
【００１８】
「ゲル-ゲル」組成物は、確かに化粧品分野で既に提案されている。このタイプの製剤は、ゲル化水性相をゲル化油性相と組み合わせる。したがって、ゲル/ゲル製剤は、Almeidaら、Pharmaceutical Development and Technology、2008年、13:487頁、表1及び2、488頁;WO99/65455;PI0405758-9;WO99/62497;JP2005-112834及びWO2008/081175に記載されている。
【００１９】
疎水性皮膜形成ポリマーとして、少なくとも1つの安定剤で表面が安定化したポリマー粒子を含むポリマーの非水性分散体(これらの分散体はNAD(non-aqueous dispersions)と呼ばれることが多い)を含むゲル-ゲルタイプの化粧用組成物は、既に提案されている。表面が安定化したポリマー粒子のそのような分散体は、文書WO04/055081に記載されているように製造できる。
【００２０】
しかし、本発明者らの知見では、このタイプの組成物は、以下で定義されている少なくとも1つの炭化水素系油、以下で定義されている少なくとも1つの安定化したポリマーの少なくとも特定の粒子、以下で定義されている少なくとも1つの炭化水素系樹脂及びペンチレングリコールを含まない。
【００２１】
その態様の別のものによれば、特にケラチン物質、好ましくはケラチン繊維、例えばまつ毛をコーティングするための組成物、とりわけ化粧用組成物を調製するための方法であって、
-  少なくとも1つの親水性ゲル化剤でゲル化した水性相であって、前記親水性ゲル化剤が、少なくとも1つの非イオン性会合性ポリマー、好ましくは非イオン性ポリウレタンである水性相と;
-  少なくとも1つの親油性ゲル化剤でゲル化した少なくとも1つの油性相であって、前記親油性ゲル化剤が、少なくとも1つの炭化水素系ブロックコポリマーであり;前記油性相が、少なくとも1つの炭化水素系油及び安定剤で表面が安定化した少なくとも1つのポリマーの粒子も含み、粒子のポリマーが、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマーであり;安定剤が、(メタ)アクリル酸イソボルニルホモポリマー、並びに、(メタ)アクリル酸イソボルニル/(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの質量比4超で存在する(メタ)アクリル酸イソボルニル及び(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの統計コポリマーから選択される(メタ)アクリル酸イソボルニルポリマーである油性相と
を巨視的に均質な混合物を得るのに適した条件下で混合する、少なくとも1つの工程を含み;
前記組成物が、数平均分子量が10000g/mol以下の少なくとも1つの炭化水素系樹脂、及びペンチレングリコールも含む、方法も本発明の主題である。
【００２２】
一実施形態の変形によれば、この方法は、有利には、少なくとも2つ、又は更にそれ以上のゲル化相を混合する工程を含み得る。
【００２３】
明白な理由で、本発明による組成物を形成するために考慮されるゲル化水性相及びゲル化油性相の数は、2つのタイプの相それぞれが、2つを超える数に及んでよい。
【００２４】
有利には、相の混合は、室温(25℃)で実施され得る。
【００２５】
しかし、本発明の方法は、必要な場合、混合物を加熱する工程を含み得る。
【００２６】
一実施形態の変形によれば、最終製剤は、以下の、様々な成分を導入する特定の順序に従わずに製造でき、ある事例では、「ワンポット」製造を実施することができる。
【００２７】
特定の実施形態によれば、同一タイプの構造の代表的なゲル化相は、異なるゲル化剤でゲル化される。
【００２８】
したがって、多相製剤を開発してもよい。
【００２９】
その態様の別のものによれば、ケラチン物質、特にケラチン繊維、とりわけまつ毛をメイクアップ及び/又はケアするための方法、とりわけ化粧方法であって、本発明による組成物を前記ケラチン物質に塗布することにある、少なくとも1つの工程を含む方法、とりわけ化粧方法も本発明の主題である。
【００３０】
本発明は、少なくとも1つの炭化水素系油を含有する非水性媒体中における、安定剤で表面が安定化した少なくとも1つのポリマーの粒子の分散体の使用であって、粒子のポリマーが、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマーであり;安定剤が、(メタ)アクリル酸イソボルニルホモポリマー、並びに、(メタ)アクリル酸イソボルニル/(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの質量比4超で存在する(メタ)アクリル酸イソボルニル及び(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの統計コポリマーから選択される(メタ)アクリル酸イソボルニルポリマーである、マスカラ組成物を調製するための使用も対象とする。
【００３１】
その態様のなお別のものによれば、本発明は、ケラチン物質、特にケラチン繊維、とりわけまつ毛をメイクアップ及び/又はケアするための方法、とりわけ化粧方法であって、前記ケラチン物質へ塗布する前、又は塗布する際に、少なくとも1つの親水性ゲル化剤でゲル化した少なくとも1つの水性相であって、前記親水性ゲル化剤が、少なくとも1つの非イオン性会合性ポリマー、好ましくは非イオン性ポリウレタンである水性相と、少なくとも1つの親油性ゲル化剤でゲル化した少なくとも1つの油性相であって、前記親油性ゲル化剤が、少なくとも1つの炭化水素系ブロックコポリマーであり、前記油性相が、少なくとも1つの炭化水素系油及び安定剤で表面が安定化した少なくとも1つのポリマーの粒子も含み、粒子のポリマーが、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマーであり;安定剤が、(メタ)アクリル酸イソボルニルホモポリマー、並びに、(メタ)アクリル酸イソボルニル/(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの質量比4超で存在する(メタ)アクリル酸イソボルニル及び(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの統計コポリマーから選択される(メタ)アクリル酸イソボルニルポリマーである油性相とを即時混合することにより得られる巨視的に均質な組成物の、前記ケラチン物質への少なくとも1回の塗布を含み;前記組成物が、数平均分子量が10000g/mol以下の少なくとも1つの炭化水素系樹脂及びペンチレングリコールも含む、方法、とりわけ化粧方法に関する。
【００３２】
組成物、特に化粧用組成物
最初に、本発明による組成物は、エマルションとは異なることに留意することが重要である。
【００３３】
エマルションは、一般的には、油性液相及び水性液相からなる。これは、2つの液相の一方の液滴がもう一方に分散しているものである。エマルションの分散相を形成する液滴の大きさは、典型的には、約マイクロメートル(0.1から100μm)である。更に、エマルションは、長期的なその安定性を確保するために界面活性剤又は乳化剤の存在を必要とする。
【００３４】
対照的に、本発明による組成物は、2つの非混和性ゲル化相の巨視的に均質な混合物からなる。これらの2つの相は、いずれもゲルタイプテクスチャーを有する。このテクスチャーは、とりわけ、一貫した及び/又はクリーム状の外観によって視覚的に反映されている。
【００３５】
「巨視的に均質な混合物」という用語は、ゲル化相のそれぞれが裸眼で個別化できない混合物を意味する。
【００３６】
より詳しくは、本発明による組成物では、ゲル化水性相及びゲル化油性相は、互いに貫通し、したがって、安定で一貫した生成物を形成する。この一貫性は、互いに貫通したマクロドメインを混合することにより達成される。したがって、顕微鏡では、本発明による組成物は、エマルションとはまったく異なる。本発明による組成物は、「意味」、すなわちO/W又はW/Oの意味を有するものとして、どちらかに特徴づけることはできない。
【００３７】
したがって、本発明による組成物は、ゲルタイプの一貫性を有する。組成物の安定性は、界面活性剤なしで長持ちする。その結果、本発明による組成物、とりわけ化粧用組成物は、長期的なその安定性を確保するために、いかなる界面活性剤又はシリコーン乳化剤も必要としない。
【００３８】
有利には、本発明による組成物は、界面活性剤を含まない。
【００３９】
ゲルタイプ組成物を形成する前に、例えば、水性ゲル化相又は親油性ゲル化相のどちらかに色素を導入することによって、ゲルタイプ組成物中の水性及び油性ゲルの混合物の固有の性質を観察することは、従来技術から公知の慣習である。ゲルタイプ組成物の目視検査では、染料がゲル化水性相又はゲル化油性相の一方のみに存在しても、色素は均一に分散しているように見える。具体的には、ゲルタイプ組成物を形成する前に、油性相及び水性相にそれぞれ異なる色の2種の異なる染料を導入すると、この2色を、ゲルタイプ組成物全体に均一に分散しているものとして観察することができる。これは、エマルションを形成する前に、水に可溶性又は油に可溶性の染料を、それぞれ水性相又は油性相に導入すると、染料の色の存在は外相にのみ観察されるであろうエマルションとは異なる(Remington: The Science and Practice of Pharmacy、第19版(1995年)、第21章、282頁)。
【００４０】
「滴下試験」を実施することによって、ゲルタイプ組成物をエマルションと区別する慣習も知られている。この試験は、ゲルタイプ組成物の双連続性を実証することにある。具体的には、上述したように、組成物の一貫性は、水性及び油性ゲル化ドメインを互いに貫通させることによって得られる。その結果、親水性及び疎水性溶媒をそれぞれ用いた簡単な試験によって、ゲルタイプ組成物の双連続性を実証できる。この試験は、最初に、試験組成物の第1の試料に親水性溶媒を一滴付着させ、次に、同試験組成物の第2の試料に疎水性溶媒を一滴付着させて、両溶媒の液滴の挙動を分析することにある。O/Wエマルションの場合、親水性溶媒の液滴は試料内で拡散し、疎水性溶媒の液滴は試料表面に留まる。W/Oエマルションの場合、親水性溶媒の液滴は試料表面に留まり、疎水性溶媒の液滴は試料全体に拡散する。最終的に、ゲルタイプ組成物(双連続系)の場合、親水性及び疎水性の液滴は試料全体に拡散する。
【００４１】
本発明の場合、ゲルタイプ組成物をエマルションと区別するのに好ましいであろう試験は、希釈試験である。具体的には、ゲルタイプ組成物では、水性ゲル化ドメイン及び油性ゲル化ドメインが互いに貫通し、一貫した、安定な生成物を形成し、その水中及び油中での挙動はエマルションの挙動とは異なる。その結果、ゲルタイプ組成物(双連続系)の希釈中の挙動をエマルションの挙動と比較できる。
【００４２】
より具体的には、希釈試験は、500mLプラスチックビーカー内に、40gの生成物及び160gの希釈溶媒(水又は油)を入れることにある。希釈は、いかなる乳化も避けるために、制御して撹拌しながら実施する。特に、これは、遊星型ミキサー: Speed Mixer TM DAC400FVZを使用して実施する。ミキサーのスピードは、4分間、1,500rpmに設定する。最後に、生じた試料の観察を、光学顕微鏡を使用して100倍(10×10倍)の拡大率で実施する。油、例えばDow Corning社により販売されているParleam(登録商標)及びXiameter PMX-200 Silicone Fluid 5CS(登録商標)は、組成物に含有されている油の1つと同様に、希釈溶媒として適切であることが留意され得る。
【００４３】
ゲルタイプ組成物(双連続系)の場合、油中又は水中で希釈すると、不均一な外観が常に観察される。ゲルタイプ組成物(双連続系)を水中で希釈すると、懸濁液中に油性ゲルの断片が観察され、ゲルタイプ組成物(双連続系)を油中で希釈すると、懸濁液中に水性ゲルの断片が観察される。
【００４４】
対照的に、希釈中にエマルションは異なる挙動を有する。O/Wエマルションは、水性溶媒中で希釈すると、不均一かつ塊のある外観を有すことなく、徐々に低減される。この同O/Wエマルションは、油で希釈すると、不均一な外観を有する(油に懸濁したO/Wエマルションの断片)。W/Oエマルションは、水性溶媒で希釈すると、不均一な外観を有する(水中に懸濁したW/Oエマルションの塊)。この同W/Oエマルションは、油中で希釈すると、不均一かつ塊のある外観を有すことなく、徐々に低減される。
【００４５】
好ましい実施形態において、組成物は、5%未満、なお良好には2%未満、又は更に1%未満の界面活性剤を含む、また、界面活性剤を含まない。
【００４６】
本発明によれば、本発明による組成物を形成する水性ゲル化相及び油性ゲル化相は、10/90から50/50の範囲の質量比で組成物に存在する。より優先的には、水性相及び油性相は、20/80から40/60の範囲の質量比で存在する。
【００４７】
2つのゲル化相の間の比は、所望の化粧特性に応じて調節される。
【００４８】
本発明による組成物は、Rheomat RM 100(登録商標)レオメータを使用して25℃の室温で測定して、優先的には0.5から50Pa.秒の範囲の粘度を有する。
【００４９】
固体含有量
本発明による組成物は、有利には、25%以上、好ましくは30%、なお良好には35%、特に40%、又は更に42%、優先的には45%の固体含有量を含む。
【００５０】
本発明の目的のために、「固体含有量」は、不揮発物の含有量を示す。
【００５１】
本発明による組成物の固体含有量(SCと略される)は、Mettler Toledo社製の市販のハロゲンデシケータ「Halogen Moisture Analyzer HR 73」を使用して測定される。測定は、ハロゲン加熱によって乾燥される試料の質量損失に基づいて実施され、したがって、水及び揮発物が蒸発した時点での残留物の百分率を表す。
【００５２】
この技法は、Mettler Toledo社により供給される機械の説明書に完全に記載されている。
【００５３】
測定プロトコールは、以下の通りである。
【００５４】
本明細書において以下試料と称する組成物およそ2gを金属るつぼ上に広げ、これを、上述のハロゲンデシケータに入れる。次いで、試料を、恒量が得られるまで105℃の温度に供する。試料の初期の質量に相当する試料の湿質量、及びハロゲン加熱後の試料の質量に相当する試料の乾燥質量を、精密天秤を使用して測定する。
【００５５】
測定に伴う実験エラーは、プラス又はマイナス2%程度である。
【００５６】
固体含有量は、以下の方式において算出される。
固体含有量(質量百分率で表す)=100×(乾燥質量/湿質量)。
【００５７】
親水性ゲル化剤
本発明の目的のために、「親水性ゲル化剤」という用語は、本発明による組成物の水性相をゲル化できる化合物を意味する。
【００５８】
したがって、親水性ゲル化剤は、組成物の水性相に存在する。
【００５９】
ゲル化剤は、水溶性であっても水分散性であってもよい。
【００６０】
上記のように、本発明による組成物の水性相は、少なくとも1つの親水性ゲル化剤でゲル化されており、前記親水性ゲル化剤は、少なくとも1つの非イオン性会合性ポリマーである。
【００６１】
非イオン性会合性ポリマーは、合成ポリマーゲル化剤のうちに含まれる。
【００６２】
本発明の目的のために、「合成」という用語は、ポリマーが、自然に存在せず、天然起源のポリマーの誘導体でもないことを意味する。
【００６３】
本発明の目的のために、「会合性ポリマー」という用語は、その構造内に少なくとも1つの脂肪鎖及び少なくとも1つの親水性部分を含む任意の両親媒性ポリマーを意味する。本発明による会合性ポリマーは、非イオン性である。
【００６４】
非イオン性会合性ポリマー
非イオン性会合性ポリマーは、会合性ポリウレタンから選択され得る。
【００６５】
会合性ポリウレタンは、通常ポリオキシエチレン性質の親水性ブロック(ポリウレタンは、ポリウレタンポリエーテルと称されることもある)、並びに脂肪族配列単独並びに/又は脂環式及び/若しくは芳香族配列であってよい疎水性ブロックの両方を鎖中に含む非イオン性ブロックコポリマーである。
【００６６】
特に、これらのポリマーは、親水性ブロックによって分離されている、6から30個の炭素原子を含有する少なくとも2つの炭化水素系親油性鎖を含み、炭化水素系鎖は、場合によりペンダント鎖又は親水性ブロック末端の鎖である。特に、1つ又は複数のペンダント鎖を想定することが可能である。更にポリマーは、親水性ブロックの一方の末端又は両方の末端に炭化水素系鎖を含むことができる。
【００６７】
会合性ポリウレタンは、トリブロック又はマルチブロックの形態のブロックポリマーであってよい。したがって、疎水性ブロックは、鎖の各末端にあってよく(例えば親水性中心ブロックを有するトリブロックコポリマー)、又は末端及び鎖中の両方に分布していてよい(例えばマルチブロックコポリマー)。これらのポリマーは、グラフトポリマー又は星型ポリマーであってもよい。好ましくは、会合性ポリウレタンは、親水性ブロックが50から1000個のオキシエチレン基を含むポリオキシエチレン鎖であるトリブロックコポリマーである。一般に、会合ポリウレタンは、親水性ブロック間のウレタン結合を含み、そこからこの名が生まれている。
【００６８】
好ましい一実施形態によれば、ポリウレタンタイプの非イオン性会合ポリマーは、ゲル化剤として使用される。
【００６９】
本発明において使用できる非イオン性脂肪鎖ポリウレタンポリエーテルの例として、Elementis社により販売されているRheolate(登録商標)FX 1100(ステアレス-100/PEG 136/HDI(ヘキサメチルジイソシアネート)コポリマー)、尿素官能基を含有するRheolate(登録商標)205、又はRheolate(登録商標)208、204若しくは212、また、Acrysol(登録商標)RM 184若しくはAcrysol(登録商標)RM 2020を使用することも可能である。
【００７０】
Akzo社製のC12〜C14アルキル鎖を含有する製品Elfacos(登録商標)T210、及びC16〜18アルキル鎖を含有する製品Elfacos(登録商標)T212(ジカルバミン酸PPG-14パルメス-60ヘキシル)も挙げられる。
【００７１】
水中に20%の固体含有量で販売されている、C20アルキル鎖及びウレタン結合を含有するRohm & Haas社製の製品DW 1206B(登録商標)も使用できる。
【００７２】
これらのポリマーの溶液又は分散体も使用できる。挙げられるそのようなポリマーの例は、Elementis社により販売されているRheolate(登録商標)255、Rheolate(登録商標)278及びRheolate(登録商標)244である。Rohm & Haas社により販売されている製品DW 1206F及びDW 1206Jも使用できる。
【００７３】
本発明により使用できる会合性ポリウレタンは、特に、G. Fonnum、J. Bakke及びFk. Hansen、Colloid Polym. Sci.、271、380〜389頁(1993年)の論文に記載されているものである。
【００７４】
更により詳細には、本発明によれば、(i)150から180molのエチレンオキシドを含む少なくとも1種のポリエチレングリコール、(ii)ステアリルアルコール又はデシルアルコール、及び(iii)少なくとも1種のジイソシアネートを含む少なくとも3種の化合物の重縮合により得られる会合性ポリウレタンも使用できる。
【００７５】
そのようなポリウレタンポリエーテルは、特に、Rohm & Haas社によりAculyn(登録商標)46及びAculyn(登録商標)44の名称で販売されている。Aculyn(登録商標)46は、マルトデキストリン(4%)及び水(81%)のマトリクス中に15質量%の、150又は180molのエチレンオキシドを含有するポリエチレングリコール、ステアリルアルコール及びメチレンビス(4-シクロへキシルイソシアネート)(SMDI)の重縮合物であり、Aculyn(登録商標)44は、プロピレングリコール(39%)及び水(26%)の混合物中に35質量%の、150又は180molのエチレンオキシドを含有するポリエチレングリコール、デシルアルコール及びメチレンビス(4-シクロへキシルイソシアネート)(SMDI)の重縮合物である。
【００７６】
これらのポリマーの溶液又は分散体も使用できる。挙げられるそのようなポリマーの例は、Elementis社製のSER AD FX1010、SER AD FX1035及びSER AD 1070を含む。Rohm & Haas社製の製品Aculyn(登録商標)44、Aculyn(登録商標)46、DW 1206F及びDW 1206J、またAcrysol(登録商標)RM 184、或いはBorchers社製のBorchi Gel LW 44、並びにそれらの混合物を使用することも可能である。
【００７７】
特に好ましい実施形態によれば、Elementis社によりRheolate(登録商標)FX 1100(ステアレス-100/PEG-136/HDI(ジイソシアン酸ヘキサメチル)コポリマー)の名称で販売されている、脂肪鎖非イオン性ポリウレタンポリエーテルタイプの非イオン性会合性ポリマーが親水性ゲル化剤として使用される。
【００７８】
非イオン性会合性ポリマーは、有利には、組成物の総質量に対して、固体が0.5質量%から15質量%、好ましくは、1質量%から10質量%の間、更により優先的には、1質量%から6質量%の間の割合で使用される。
【００７９】
親油性ゲル化剤
本発明の目的のために、「親油性ゲル化剤」という用語は、本発明による組成物の油性相をゲル化できる化合物を意味する。
【００８０】
したがって、親油性ゲル化剤は、組成物の油性相に存在する。
【００８１】
ゲル化剤は、脂溶性又は脂質分散性である。
【００８２】
先述から明らかなように、ゲル化油性相は、少なくとも1つの親油性ゲル化剤を含み、前記親油性ゲル化剤は、少なくとも1つの炭化水素系ブロックコポリマーである。
【００８３】
炭化水素系ブロックコポリマーは、親油性ポリマーゲル化剤のうちに含まれる。
【００８４】
炭化水素系ブロックコポリマー
本発明の炭化水素系ブロックコポリマーは、ブロックコポリマーとしても知られており、好ましくは、油性相に可溶性又は分散性である。
【００８５】
炭化水素系ブロックコポリマーは、とりわけ、ジブロック、トリブロック、マルチブロック、ラジカル若しくは星型コポリマー、又はそれらの混合物であってもよい。
【００８６】
そのような炭化水素系ブロックコポリマーは、特許出願US-A-2002/005562及び特許US-A-5221534に記載されている。
【００８７】
コポリマーは、ガラス転移温度が好ましくは20℃未満、好ましくは0℃以下、好ましくは-20℃以下、より好ましくは-40℃以下である少なくとも1つのブロックを含有してもよい。前記ブロックのガラス転移温度は、-150℃から20℃の間、とりわけ-100℃から0℃の間とすることができる。
【００８８】
本発明による組成物中に存在している炭化水素系ブロックコポリマーは、オレフィンの重合により形成された非晶質コポリマーであってよい。オレフィンは、とりわけ、エラストマー性のエチレン性不飽和モノマーであってもよい。
【００８９】
「非晶質ポリマー」という用語は、結晶形を有しないポリマーを意味する。
【００９０】
挙げられるオレフィンの例には、とりわけ1つ又は2つのエチレン性不飽和を含有し、2から5個の炭素原子を含有する、エチレン性カーバイドモノマー、例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン又はペンタジエンを含む。
【００９１】
有利には、炭化水素系ブロックコポリマーは、スチレン及びオレフィンの、非晶質ブロックコポリマーである。
【００９２】
少なくとも1つのスチレンブロック、並びに、ブタジエン、エチレン、プロピレン、ブチレン及びイソプレン又はそれらの混合物から選択される単位を含む少なくとも1つのブロックを含むブロックコポリマーが、とりわけ好ましい。
【００９３】
好ましい一実施形態によれば、炭化水素系ブロックコポリマーは、モノマーの重合後に残留エチレン性不飽和を減らすために水添される。
【００９４】
特に、炭化水素系ブロックコポリマーは、スチレンブロック及びエチレン/C3〜C4アルキレンブロックを含有する、任意選択で水添されたコポリマーである。
【００９５】
好ましい一実施形態によれば、本発明による組成物は、好ましくは水添され、好ましくはスチレン-エチレン/プロピレンコポリマー、スチレン-エチレン/ブタジエンコポリマー及びスチレン-エチレン/ブチレンコポリマーから選択される少なくとも1種のジブロックコポリマーを含む。ジブロックポリマーは、とりわけ、Kraton Polymers社によりKraton(登録商標)G1701Eの名称で販売されている。
【００９６】
別の好ましい実施形態によれば、本発明による組成物は、好ましくは水添され、好ましくはスチレン-エチレン/プロピレン-スチレンコポリマー、スチレン-エチレン/ブタジエン-スチレンコポリマー、スチレン-イソプレン-スチレンコポリマー及びスチレン-ブタジエン-スチレンコポリマーから選択される少なくとも1種のトリブロックコポリマーを含む。トリブロックポリマーは、とりわけ、Kraton Polymers社によりKraton(登録商標)G1650、Kraton(登録商標)D1101、Kraton(登録商標)D1102及びKraton(登録商標)D1160の名称で販売されている。
【００９７】
本発明の一実施形態によれば、炭化水素系ブロックコポリマーはスチレン-エチレン/ブチレン-スチレントリブロックコポリマーである。
【００９８】
本発明の好ましい一実施形態によれば、スチレン-ブチレン/エチレン-スチレントリブロックコポリマー及びスチレン-エチレン/ブチレンジブロックコポリマーの混合物、とりわけKraton Polymers社によりKraton(登録商標)G1657Mの名称で販売されている製品を使用することがとりわけ可能である。
【００９９】
別の好ましい実施形態によれば、本発明による組成物は、スチレン-ブチレン/エチレン-スチレン水添トリブロックコポリマー及びエチレン-プロピレン-スチレン水添星型ポリマーの混合物を含み、そのような混合物は、場合により、とりわけイソドデカン又は別の油中に存在する。そのような混合物は、例えば、Penreco社によりVersagel(登録商標)M5960及びVersagel(登録商標)M5670の商品名で販売されている。
【０１００】
有利には、ジブロックコポリマー、例えば先に記載したものが、炭化水素系ブロックコポリマー、特に、先に記載したようなスチレン-エチレン/プロピレンジブロックコポリマー又はジブロック及びトリブロックコポリマーの混合物として使用される。
【０１０１】
炭化水素系ブロックコポリマーは、組成物の総質量に対して0.5質量%から15質量%の範囲、好ましくは1質量%から10質量%の範囲、更により有利には、組成物の総質量に対して2質量%から8質量%の含有量で存在してよい。
【０１０２】
親水性ゲル化剤/親油性ゲル化剤系
前述の通り、本発明による組成物は、少なくとも1つの非イオン性会合性ポリマーを親水性ゲル化剤として含む。
【０１０３】
好ましい非イオン性会合性ポリマーとして、より詳細には、とりわけポリウレタンタイプの非イオン性会合性ポリマー、例えば、会合性ポリウレタン、特に脂肪鎖非イオン性ポリウレタンポリエーテル、例えば、Elementis社によりRheolate FX 1100の名称で販売されているステアレス-100/PEG-136/HDIコポリマーが挙げられる。
【０１０４】
前述の通り、本発明による組成物は、少なくとも1つの炭化水素系ブロックコポリマーを親油性ゲル化剤として含む。
【０１０５】
好ましい炭化水素系ブロックコポリマーとして、好ましくは水添されたスチレンブロック及びエチレン/C3〜C4アルキレンブロックを有するコポリマー、例えば以下が挙げられる:
○好ましくは水添された、スチレン-エチレン/プロピレンコポリマー、スチレン-エチレン/ブタジエンコポリマー、スチレン-エチレン/ブチレンコポリマーから選択されるジブロックコポリマー、例えば、Kraton Polymers社によりKraton(登録商標)G1701Eの名称で販売されているジブロックポリマー、
○好ましくは水添された、スチレン-エチレン/プロピレン-スチレンコポリマー、スチレン-エチレン/ブタジエン-スチレンコポリマー、スチレン-イソプレン-スチレンコポリマーから選択されるトリブロックコポリマー、例えば、Kraton Polymers社によりKraton(登録商標)G1650、Kraton(登録商標)D1101、Kraton(登録商標)D1102及びKraton(登録商標)D1160の名称で販売されているトリブロックコポリマー、
○スチレン-ブチレン/エチレン-スチレントリブロックコポリマー及びスチレン-エチレン/ブチレンジブロックコポリマーの混合物、とりわけKraton Polymers社によりKraton(登録商標)G1657Mの名称で販売されている製品、並びに
○水添されたスチレン-ブチレン/エチレン-スチレントリブロックコポリマー及び水添されたエチレン-プロピレン-スチレン星型ポリマーの混合物、例えばPenreco社によりVersagel(登録商標)M5960及びVersagel(登録商標)M5670の商品名で販売されているもの。
【０１０６】
炭化水素系樹脂
前述の通り、請求されている組成物は、とりわけ、本明細書で以下に詳述されている、少なくとも1つの炭化水素系樹脂を含む。
【０１０７】
本発明の目的のために、「炭化水素系樹脂」という用語は、炭素及び水素原子を含む化合物を意味し、この化合物には、炭素、水素及び酸素原子を含む化合物も含まれる。
【０１０８】
このタイプの化合物は、長期的な持続性を有意に延長させるだけではなく、本発明による組成物をケラチン物質、より詳細にはケラチン繊維、例えばまつ毛及び/又は眉に塗布した後で、皮膜グロスをもたらすことを可能にするため、特に有利である。
【０１０９】
具体的には、以下の実験セクションで実証されているように、ケラチン繊維、とりわけまつ毛に生成された本発明による組成物の付着は、塗布後に乾燥するとグロスが残る。
【０１１０】
特に、前記炭化水素系樹脂は、全体的に又は部分的にゲル化油性相に存在し、好ましくはゲル化油性相のみに存在する。
【０１１１】
好ましくは、本発明による組成物に使用される炭化水素系樹脂は、10000g/mol以下、とりわけ250から5000g/molの範囲の、なお良好には2000g/mol以下、とりわけ250から2000g/molの範囲の数平均分子量を有する
【０１１２】
数平均分子量(Mn)は、ゲル浸透液体クロマトグラフィー(THF溶媒、直鎖状ポリスチレン標準物質を用いて確立された較正曲線、屈折率検出器)によって判定される。
【０１１３】
本発明における使用に適し得る樹脂は、とりわけ、Handbook of Pressure Sensitive Adhesive、Donatas Satas編、第3版、1989年、609〜619頁に記載されている。
【０１１４】
本発明による組成物の樹脂は、ロジン、ロジン誘導体、及びロジン以外の炭化水素系樹脂、並びにそれらの誘導体、並びにそれらの混合物から選択され得る。
【０１１５】
本発明による組成物の樹脂は、好ましくは、25℃で固体である。
【０１１６】
ロジンは、ロジン酸(主にアビエチン型及びピマル型の酸)として公知の有機酸を主として含む混合物である。
【０１１７】
3つのタイプのロジンが存在する:生きている樹木に対する切込みによって得られるロジン(「ガムロジン」)、マツ材又はマツの切り株から抽出されるウッドロジン及び紙の生成から発生する副産物から得られるトール油(「トール油ロジン」)。
【０１１８】
ロジン誘導体は、特に、ロジン酸の(例えば、多価アルコール、例えばエチレングリコール、グリセロール、若しくはペンタエリスリトールとの)重合、水添及び/又はエステル化に由来し得る。挙げられる例には、Hercules社によりForal 85、Pentalyn H及びStaybelite Ester 10の参照名で;Pinova社によりForal 105 Synthetic Resinの参照名で;Arizona Chemical社によりSylvatac 95及びZonester 85の参照名で;又はUnion Camp社によりUnirez 3013の参照名で販売されているロジンエステルを含む。
【０１１９】
炭化水素系樹脂は、ロジン及びそれらの誘導体以外に、それらが含んでいるモノマーのタイプに応じて以下のように分類できる低分子量のポリマーから選択される:
-  インデン炭化水素系樹脂、好ましくは例えば、主な割合のインデンモノマー、並びに少ない割合のスチレン、メチルインデン及びメチルスチレン並びにそれらの混合物から選択されるモノマーの重合から誘導される樹脂。これらの樹脂は、任意選択で水添されていてよい。これらの樹脂は、290から1,150g/molの範囲の分子量を有することができる。
【０１２０】
挙げられるインデン樹脂の例としては、Exxon Chem.社によりEscorez 7105の参照名で、Neville Chem.社によりNevchem 100及びNevex 100の参照名で、Sartomer社によりNorsolene S105の参照名で、Hercules社によりPicco 6100の参照名で、並びにResinall Corp.社によりResinallの参照名で販売されているもの、又はEastman Chemical社により「Regalite」の名称で販売されている水添インデン/メチルスチレン/スチレンコポリマー、特にRegalite R 1100、Regalite R 1090、Regalite R-7100、Regalite R1010炭化水素樹脂及びRegalite R1125炭化水素樹脂を含み;
-  脂肪族ペンタンジエン樹脂、例えば、1,3-ペンタンジエン(trans-又はcis-ピペリレン)モノマー並びにイソプレン、ブテン、2-メチル-2-ブテン、ペンテン、及び1,4-ペンタンジエン並びにそれらの混合物から選択される少数のモノマーの大多数の重合に由来するもの。これらの樹脂は、1,000から2,500g/molの範囲の分子量を有することができる。
【０１２１】
そのような1,3-ペンタンジエン樹脂は、例えばEastman Chemical社によりPiccotac 95の参照名で、Exxon Chemicals社によりEscorez 1304の参照名で、Neville Chem.社によりNevtac 100の参照名で、又はGoodyear社によりWingtack 95の参照名で販売されており;
-  ペンタンジエン及びインデンモノマーの混合物、例えば上記のものの重合に由来するペンタンジエン及びインデンの混合樹脂、例えばExxon Chemicals社によりEscorez 2101の参照名で、Neville Chem.社によりNevpene 9500の参照名で、Hercules社によりHercotac 1148の参照名で、Sartomer社によりNorsolene A 100の参照名で、並びにGoodyear社によりWingtack 86、Wingtack Extra及びWingtack Plusの参照名で販売されている樹脂;
-  シクロペンタンジエンダイマーのジエン樹脂、例えば、インデン及びスチレンから選択される第1のモノマー、並びにシクロペンタンジエンダイマー、例えば、ジシクロペンタンジエン、メチルジシクロペンタンジエン及び他のペンタンジエンダイマー、並びにそれらの混合物から選択される第2のモノマーの重合に由来するもの。これらの樹脂、例えば、Arizona Chemical Co.社によりBetaprene BR 100の参照名で、Neville Chem.社によりNeville LX-685-125及びNeville LX-1000の参照名で、Hercules社によりPiccodiene 2215の参照名で、Lawter社によりPetro-Rez 200の参照名で、又はResinall Corp.社によりResinall 760の参照名で販売されているものは、一般に、500から800g/molの範囲の分子量を有する;
-  イソプレンダイマーのジエン樹脂、例えばα-ピネン、α-ピネン及びリモネン、並びにそれらの混合物から選択される少なくとも1種のモノマーの重合から誘導されるテルペン系樹脂。これらの樹脂は、300から2000g/molの範囲の分子量を有することができる。そのような樹脂は、例えばHercules社によりPiccolyte A115及びS125の名称で、又はArizona Chem社によりZonarez 7100若しくはZonatac 105 Liteの名称で販売されている。
【０１２２】
ある特定の改変樹脂、例えば水添樹脂、例としてEastman Chemical Co.社によりEastotac C6〜C20ポリオレフィンの名称で、Exxon Chemicals社によりEscorez 5300の参照名で販売されているもの、或いはNeville Chem.社により販売されている樹脂Nevillac Hard若しくはNevroz、Hercules社により販売されている樹脂Piccofyn A-100、Piccotex 100若しくはPiccovar AP25、又はSchenectady Chemical Co.社により販売されている樹脂SP-553も挙げられる。
【０１２３】
好ましい一実施形態によれば、樹脂は、インデン炭化水素系樹脂、脂肪族ペンタジエン樹脂、ペンタンジエン及びインデンの混合樹脂、シクロペンタンジエンダイマーのジエン樹脂、並びにイソプレンダイマーのジエン樹脂、又はそれらの混合物から選択される。
【０１２４】
好ましくは、組成物は、先に記載した樹脂から、特にインデン炭化水素系樹脂及び脂肪族ペンタジエン樹脂、並びにそれらの混合物から選択される少なくとも1つの化合物を含む。好ましい一実施形態によれば、樹脂は、インデン炭化水素系樹脂から選択される。
【０１２５】
好ましい一実施形態によれば、樹脂は、インデン/メチルスチレン/水添スチレンコポリマーから選択される。
【０１２６】
特に、インデン/メチルスチレン/水添スチレンコポリマー、例えば、Regaliteの名称でEastman Chemical社により販売されているもの、例えばRegalite R 1100 CG炭化水素樹脂、Regalite R 1100、Regalite R 1090、Regalite R-7100、Regalite R1010炭化水素樹脂及びRegalite R1125炭化水素樹脂が使用され得る。
【０１２７】
本発明による組成物は、組成物の総質量に対して、3質量%から30質量%、好ましくは5質量%から30質量%、更により優先的には5質量%から25質量%の樹脂を含み得る。
【０１２８】
ペンチレングリコール
上述のように、本発明による組成物は、とりわけ、Symrise社により616751 Hydrolite-5(登録商標)の名称で販売されているペンチレングリコールも含む。
【０１２９】
ペンチレングリコールは、グロスが得られ、本発明による組成物をケラチン物質、より詳細にはケラチン繊維に塗布した後で、グロスの持続性に寄与するので、特に有利である。
【０１３０】
本発明による組成物は、組成物の総質量に対して、1質量%から20質量%、好ましくは1.5質量%から15質量%、更により優先的には2質量%から10質量%のポリエチレングリコールを含み得る。
【０１３１】
水性相
上述のペンチレングリコールに加え、本発明による組成物の水性相は、本発明の使用に適したペンチレングリコール以外に、水、及び任意選択で、水溶性溶媒も含む。
【０１３２】
本発明において、「水溶性溶媒」という用語は、室温で液体であり、水混和性(25℃及び大気圧で50質量%を超える水と混和性)である化合物を意味する。
【０１３３】
本発明による組成物において使用できる水溶性溶媒は、揮発性であってもよい。
【０１３４】
本発明による組成物に使用できる水溶性溶媒のうち、1から5個の炭素原子を含む低級モノアルコール、例えばエタノール及びイソプロパノールが、とりわけ挙げられる。
【０１３５】
水性相(水、及び任意選択で、水混和性溶媒)は、組成物の全質量に対して10質量%から50質量%、なお良好には15質量%から40質量%の範囲の含有量で、前記組成物中に存在し得る。
【０１３６】
特に、本発明による組成物は、有利には、組成物の総質量に対して、少なくとも10質量%に等しい、好ましくは少なくとも15質量%に等しい、優先的には15質量%から45質量%の範囲の水含有量を含む。
【０１３７】
炭化水素系油
本発明による組成物は、炭化水素系油を含む。
【０１３８】
この油は、揮発性(25℃で測定して0.13Pa以上の蒸気圧)であっても不揮発性(25℃で測定して0.13Pa未満の蒸気圧)であってもよい。
【０１３９】
好ましくは、炭化水素系油は揮発性である。
【０１４０】
炭化水素系油は、室温(25℃)で液体の油(非水性化合物)である。
【０１４１】
「炭化水素系油」という用語は、炭素及び水素原子、並びに任意選択で酸素及び窒素原子から本質的に形成され、又は更にそれらからなり、ケイ素又はフッ素原子を一切含有しない油を意味する。これは、アルコール、エステル、エーテル、カルボン酸、アミン及び/又はアミド基を含有していてよい。
【０１４２】
炭化水素系油は、以下から選択され得る:
8から16個の炭素原子を含有する炭化水素系油、とりわけ;
-  分岐状C8〜C16アルカン、例えば石油起源のC8〜C16イソアルカン(イソパラフィンとしても知られている)、例えばイソドデカン(2,2,4,4,6-ペンタメチルヘプタンとしても知られている)、イソデカン、イソヘキサデカン及び、例えば、Isopar又はPermethylの商品名で販売されている油、
-  直鎖状アルカン、例えばSasol社によりParafol 12-97及びParafol 14-97の参照名でそれぞれ販売されているn-ドデカン(C12)及びn-テトラデカン(C14)、また、それらの混合物、ウンデカン-トリデカン混合物、Cognis社からの特許出願WO2008/155059の実施例1及び2において得られるn-ウンデカン(C11)及びn-トリデカン(C13)の混合物、並びにそれらの混合物、
-  短鎖エステル(全体で3から8個の炭素原子を含有する)、例えば、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル又は酢酸n-ブチル、
-  植物起源の炭化水素系油、例えばグリセロールの脂肪酸エステルからなるトリグリセリド、その脂肪酸はC4からC24の様々な鎖長を有することができ、これらの鎖は、場合により、直鎖状若しくは分岐状、飽和若しくは不飽和であり;これらの油は、とりわけ、ヘプタン酸若しくはオクタン酸トリグリセリド、或いはコムギ胚芽油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ゴマ種子油、トウモロコシ油、アプリコット油、ヒマシ油、シア油、アボカド油、オリーブ油、ダイズ油、スイートアーモンド油、パーム油、ナタネ油、綿実油、ヘーゼルナッツ油、マカダミア油、ホホバ油、アルファルファ油、ケシの実油、カボチャ油、ゴマ種子油、マロー油、ナタネ油、ブラックカラント油、イブニングプリムローズ油、キビ油、オオムギ油、キノア油、ライムギ油、ベニバナ油、ククイ油、パッションフラワー油及びジャコウバラ油、シアバター、又はカプリル/カプリン酸トリグリセリド、例えば、Stearineries Dubois社により販売されているもの、若しくはDynamit Nobel社によりMiglyol 810(登録商標)、812(登録商標)及び818(登録商標)の名称で販売されているものである、
-  10から40個の炭素原子を含有する合成エーテル;
-  鉱物又は合成起源の直鎖状又は分岐状炭化水素、例えば、ワセリン、ポリデセン、水添ポリイソブテン、例えばParleam(登録商標)、スクワラン及び流動パラフィン、並びにそれらの混合物、
-  合成エステル、例えば、式R1COOR2の油(式中、R1は、1から40個の炭素原子を含有する直鎖状又は分岐状の脂肪酸残基を表し、R2は、1から40個の炭素原子を含有する、特に分岐状炭化水素系の鎖を表し、但し、R1+R2≧10であることを条件とする)、例えば、ピュアセリンオイル(オクタン酸セトステアリル)、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、C12〜C15安息香酸アルキル、ラウリン酸ヘキシル、アジピン酸ジイソプロピル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、イソステアリン酸イソステアリル、ラウリン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-オクチルデシル、ミリスチン酸2-オクチルドデシル、ヘプタン酸、オクタン酸、デカン酸又はリシノール酸アルキル又はポリアルキル、例えばジオクタン酸プロピレングリコール;ヒドロキシル化エステル、例えば乳酸イソステアリル、リンゴ酸ジイソステアリル及び乳酸2-オクチルドデシル;ポリオールエステル及びペンタエリスリトールエステル、
-  12から26個の炭素原子を含有する分岐状及び/又は不飽和の炭素系鎖を有する、室温で液体である脂肪アルコール、例えば、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、2-ヘキシルデカノール、2-ブチルオクタノール及び2-ウンデシルペンタデカノール、
-  それらの混合物。
【０１４３】
より詳細には、炭化水素系油の含有量は、組成物の総質量に対して、30質量%から75質量%、好ましくは40質量%から60質量%の範囲である。
【０１４４】
この炭化水素系油は、特にこれらの粒子が安定化ポリマー粒子の前もって調製された分散体の形態で組成物中に導入される場合には、表面安定化ポリマー粒子を全体的又は部分的に備える。この場合、組成物に存在する炭化水素系油は、少なくとも、ポリマー粒子の分散体の非水性媒体となる。
【０１４５】
有利には、炭化水素系油は、非極性である(したがって、炭素及び水素原子のみから形成される)。
【０１４６】
炭化水素系油は、8から16個の炭素原子、なお良好には12から16個の炭素原子を含有する炭化水素系油、特に、先に記載した非極性油から、好ましくは選択される。
【０１４７】
優先的には、炭化水素系油は、イソドデカンである。より詳細には、イソドデカンの含有量は、組成物の総質量に対して、20質量%から60質量%、好ましくは25質量%から55質量%、更により優先的には30質量%から50質量%の範囲である。
【０１４８】
好ましくは、炭化水素系油、特にイソドデカンは、組成物の油のみを構成する、又は、組成物に存在し得る追加の油に対して優位な質量分で存在する。
【０１４９】
したがって、特定の実施形態によれば、炭化水素系油は、組成物の総質量に対して、20質量%から60質量%、好ましくは25質量%から55質量%、より一層優先的には30質量%から50質量%の範囲の含有量で、本発明による組成物に存在し、炭化水素系油は、好ましくは、非極性、より優先的には揮発性、更により優先的には8から16個の炭素原子を含有し、又は、更になお良好にはイソドデカンである。
【０１５０】
本発明の特定の実施形態によれば、組成物が、1つ又は複数の不揮発製油を含有する場合、その含有量は、組成物の総質量に対して、有利には10質量%を超えず、好ましくは5質量%を超えず、なお良好には、組成物の総質量に対して2質量%を超えず、又は更に、不揮発性油を含まない。
【０１５１】
ポリマー粒子
本発明による組成物は、少なくとも1種の表面安定化されたポリマーの、一般に球状である粒子を更に含む。
【０１５２】
好ましくは、粒子は、組成物に粒子の分散体の形態で導入され、これらの、少なくとも1つの界面安定化ポリマーの粒子は、一般的に、有利には、少なくとも1つの先に定義されているような炭化水素系油を含有する油性媒体中で球形である。
【０１５３】
粒子のポリマーは、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマーである。
【０１５４】
(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルモノマーは、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル及び(メタ)アクリル酸tert-ブチルから選択され得る。
【０１５５】
アクリル酸C1〜C4アルキルモノマーが、有利には使用される。優先的には、粒子のポリマーは、アクリル酸メチル及び/又はアクリル酸エチルポリマーである。
【０１５６】
粒子のポリマーは、とりわけ少なくとも1個のカルボン酸、リン酸又はスルホン酸官能基を含むエチレン性不飽和酸モノマー、例えば、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、スチレンスルホン酸、ビニル安息香酸、ビニルリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸又はアクリルアミドグリコール酸、及びそれらの塩から選択される、エチレン性不飽和酸モノマー又はその無水物も含み得る。
【０１５７】
好ましくは、エチレン性不飽和酸モノマーは、(メタ)アクリル酸、マレイン酸及び無水マレイン酸から選択される。
【０１５８】
塩は、アルカリ金属、例えば、ナトリウム又はカリウムの塩;アルカリ土類金属、例えば、カルシウム、マグネシウム又はストロンチウムの塩;金属塩、例えば、亜鉛、アルミニウム、マンガン又は銅;式NH4+のアンモニウム塩;第四級アンモニウム塩;有機アミンの塩、例えば、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、エチルアミン、2-ヒドロキシエチルアミン、ビス(2-ヒドロキシエチル)アミン又はトリス(2-ヒドロキシエチル)アミンの塩;リシン又はアルギニン塩から選択され得る。
【０１５９】
したがって、粒子のポリマーは、ポリマーの総質量に対して、80質量%から100質量%の(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキル、及び0質量%から20質量%のエチレン性不飽和酸モノマーを含む、又はそれらから本質的になることができる。
【０１６０】
本発明の第1の実施形態によれば、ポリマーは、1つ又は複数の(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルモノマーのポリマーから本質的になる。
【０１６１】
本発明の第2の実施形態によれば、ポリマーは、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキル及び(メタ)アクリル酸又は無水マレイン酸のコポリマーから本質的になる。
【０１６２】
粒子のポリマーは:
アクリル酸メチルホモポリマー
アクリル酸エチルホモポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸エチルコポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリル酸コポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/無水マレイン酸コポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸コポリマー
アクリル酸エチル/アクリル酸コポリマー
アクリル酸メチル/無水マレイン酸コポリマー
アクリル酸エチル/無水マレイン酸コポリマーから選択され得る。
【０１６３】
有利には、粒子のポリマーは、非架橋ポリマーである。
【０１６４】
粒子のポリマーは、好ましくは、2000から10000000の範囲、好ましくは150000から500000の範囲の数平均分子量を有する。
【０１６５】
粒子分散体の場合、粒子のポリマーは、分散体の総質量に対して、21質量%から58.5質量%の範囲、好ましくは36質量%から42質量%の範囲の含有量で、分散体中に存在し得る。
【０１６６】
安定剤は、(メタ)アクリル酸イソボルニルホモポリマー、並びに、(メタ)アクリル酸イソボルニル/(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの質量比4超、好ましくは4.5超、更により有利には5以上で存在する(メタ)アクリル酸イソボルニル及び(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの統計コポリマーから選択される(メタ)アクリル酸イソボルニルポリマーである。有利には、前記質量比は、4.5から19、好ましくは5から19、より詳細には5から12の範囲である。
【０１６７】
したがって、特定の実施形態によれば、本発明による組成物は、1つ又は複数の安定剤を含み、前記安定剤は、(メタ)アクリル酸イソボルニル/(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの質量比5以上で存在する(メタ)アクリル酸イソボルニル及び(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの統計コポリマーである。
【０１６８】
有利には、安定剤は、先に記載した質量比の
アクリル酸イソボルニルホモポリマー
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチルの統計コポリマー
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチルの統計コポリマー
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチルの統計コポリマー
から選択される。
【０１６９】
安定化ポリマーは、好ましくは、10000から400000の範囲、好ましくは20000から200000の範囲の数平均分子量を有する。
【０１７０】
安定剤は、ポリマー粒子の表面と接触しており、したがって、これらの粒子を表面で安定化して、特に、これらの粒子を分散体の非水性媒体中に分散体として保持することが可能になる。
【０１７１】
有利には、特に分散体中に存在する安定剤+粒子のポリマーの組合せは、安定剤+粒子のポリマーの組合せの総質量に対して、10質量%から50質量%の重合(メタ)アクリル酸イソボルニル、及び50質量%から90質量%の重合(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルを含む。
【０１７２】
優先的には、特に分散体中に存在する安定剤+粒子のポリマーの組合せは、安定剤+粒子のポリマーの組合せの総質量に対して、15質量%から30質量%の重合(メタ)アクリル酸イソボルニル、及び70質量%から85質量%の重合(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルを含む。
【０１７３】
好ましくは、安定剤は、炭化水素系油に可溶性であり、特に、イソドデカンに可溶性である。
【０１７４】
本発明の範囲を制限しない理論に従って、本発明は、安定剤が、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマー粒子の表面に吸着する現象により、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマー粒子の表面安定化が生じるという仮説を提起する。
【０１７５】
ポリマー粒子が、前もって調製された分散体の形態で、組成物中に備えられる場合、このポリマー分散体の油性媒体は、第1の炭化水素系油を含む。この油に関連して、その性質について以前から示されてきたものが参照できる。
【０１７６】
有利には、炭化水素系油は、非極性であり、好ましくは、8から16個の炭素原子を含有する炭化水素系油、特に、先に記載した非極性油から選択される。
【０１７７】
優先的には、炭化水素系油は、イソドデカンである。
【０１７８】
特に分散体中のポリマー粒子は、好ましくは、50から500nmの範囲、とりわけ75から400nmの範囲、なお良好には100から250nmの範囲の平均サイズ、とりわけ数平均サイズを有する。
【０１７９】
一般に、本発明における使用に適したポリマー粒子の分散体は、以下の様式で調製することができ、これは一例として示される。
【０１８０】
重合は、分散体において、即ち、ポリマーを形成中に沈殿させ、形成された粒子を安定剤で保護することによって実施され得る。
【０１８１】
第1の工程では、合成溶媒として公知の溶媒中で安定化ポリマーの構成モノマーをラジカル開始剤と混合し、これらのモノマーを重合することによって、安定化ポリマーを調製する。第2の工程では、粒子のポリマーの構成モノマーを、形成された安定化ポリマーに添加し、ラジカル開始剤の存在下でこれらの添加されたモノマーの重合を実施する。
【０１８２】
非水性媒体が不揮発性炭化水素系油である場合、重合は、非極性有機溶媒(合成溶媒)中で実施し、続いて、不揮発性炭化水素系油(これは前記合成溶媒と混和性であるべきである)を添加し、合成溶媒を選択的に留去することができる。
【０１８３】
したがって、安定化ポリマーのモノマー及びフリーラジカル開始剤がそれに可溶であり、且つ得られたポリマー粒子がそれに不溶であり、その結果、その形成中に沈殿するような合成溶媒が選択される。
【０１８４】
特に、合成溶媒は、アルカン、例えばヘプタン又はシクロヘキサンから選択され得る。
【０１８５】
非水性媒体が揮発性炭化水素系油である場合、重合は、前記油中で直接実施することができ、したがって、これは合成溶媒としても作用する。モノマーもそれに可溶であるべきであり、フリーラジカル開始剤も同様であるべきであり、得られた粒子のポリマーはそれに不溶であるべきである。
【０１８６】
モノマーは、好ましくは、重合の前に、5〜20質量%の割合で合成溶媒中に存在する。モノマーの全量が、反応の開始前に溶媒中に存在してもよく、又はモノマーの一部を、重合反応が進むにつれて徐々に添加してもよい。
【０１８７】
フリーラジカル開始剤は、とりわけ、アゾビスイソブチロニトリル又はtert-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエートであり得る。
【０１８８】
重合は、70から110℃の範囲の温度で実施され得る。
【０１８９】
ポリマー粒子は、重合中に形成されると、安定剤によって表面安定化される。
【０１９０】
安定化は、任意の公知の手段によって、特に重合中に安定剤を直接添加することによって実施され得る。
【０１９１】
安定剤は、好ましくは、粒子のポリマーのモノマーの重合前に混合物中にも存在する。しかし、とりわけ粒子のポリマーのモノマーもまた連続的に添加する場合、安定剤を連続的に添加することも可能である。
【０１９２】
使用されるモノマーの総質量(安定剤+粒子のポリマー)に対して、10質量%から30質量%、好ましくは15質量%から25質量%の安定剤が使用され得る。
【０１９３】
ポリマー粒子分散体は、有利には、分散体の総質量に対して、30質量%から65質量%、好ましくは40質量%から60質量%の固体を含む。
【０１９４】
更に、本発明による組成物は、有利には、組成物の総質量に対して、5質量%から40質量%の間、より特に8質量%から30質量%の間、好ましくは10質量%から25質量%の間の含有量の、先に記載した安定化されたポリマー粒子を含む(含有量は固体として表記)。
【０１９５】
更に、本発明による組成物は、有利には、組成物の総質量に対して、10質量%から60質量%の間、より特に15質量%から45質量%の間の含有量の、先に記載した分散体を含む。
【０１９６】
色素
本発明による組成物は、少なくとも1種の色素を含んでよい。
【０１９７】
この(又はこれらの)色素は、好ましくは、粉末物質、親油性染料及び水溶性染料、並びにそれらの混合物から選択される。
【０１９８】
好ましくは、本発明による組成物は、少なくとも1種の粉末色素を含む。粉末色素は、顔料及び真珠層、好ましくは顔料から選択することができる。
【０１９９】
顔料は、白色又は有色であってよく、無機及び/又は有機であってよく、コーティングされていてもいなくてもよい。無機顔料のうち、金属酸化物、特に、任意選択で表面処理された二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛又は酸化セリウム、また、酸化鉄、酸化チタン又は酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、クロム水和物及びフェリックブルーを挙げることができる。挙げることができる有機顔料のうち、カーボンブラック、D&Cタイプの顔料、及びコチニールカルミン系又はバリウム、ストロンチウム、カルシウム若しくはアルミニウム系のレーキがある。
【０２００】
真珠層は、白色真珠光沢顔料、例えばチタン又はオキシ塩化ビスマスでコーティングされているマイカ、有色真珠光沢顔料、例えば、酸化鉄でコーティングされているチタンマイカ、特にフェリックブルー又は酸化クロムでコーティングされているチタンマイカ、上述のタイプの有機顔料でコーティングされているチタンマイカ、また、オキシ塩化ビスマス系の真珠光沢顔料から選択され得る。
【０２０１】
親油性染料は、例えば、Sudan Red、D&C Red 17、D&C Green 6、β-カロテン、ダイズ油、Sudan Brown、D&C Yellow 11、D&C Violet 2、D&C Orange 5、キノリンイエロー及びアナトーである。
【０２０２】
好ましくは、本発明による組成物中に含有される顔料は、金属酸化物から選択される。より優先的には、本発明による組成物に含有される顔料は、例えば酸化鉄、例えば、とりわけSun社によりSunpuro Black Iron Oxide C33-7001(登録商標)の名称で販売されているものから選択される。
【０２０３】
したがって、特定の実施形態によれば、本発明による組成物は、少なくとも1つの色素も含み、色素は、好ましくは、粉末物質、特に顔料、より特に金属酸化物、例えば酸化鉄から選択される。
【０２０４】
これらの色素は、組成物の総質量に対して0.01質量%から30質量%の範囲、特に、組成物の総質量に対して1質量%から22質量%の範囲の含有量で存在してよい。
【０２０５】
好ましくは、色素は、組成物の総質量に対して1質量%以上、有利には、組成物の総質量に対して両端を含めて3質量%から22質量%の間の含有量で存在する、1種又は複数の金属酸化物から選択される。
【０２０６】
添加剤
本発明による組成物は、任意の化粧用活性剤、例えば、追加の揮発性又は不揮発性シリコーン油、フィラー、繊維、抗酸化剤、保存剤、香料、殺菌活性剤、中和剤、皮膚軟化剤、保湿剤、微量元素、柔軟剤、金属イオン封鎖剤、酸性化又は塩基性化剤、親水性又は親油性活性剤、コアレッサー及びビタミン、並びにそれらの混合物から選択される活性剤も含み得る。
【０２０７】
本発明による組成物中に存在する添加剤の性質及び量を、それらの所望の化粧特性が添加剤により影響を受けないよう調節することは、当業者にとって常法の範囲内である。
【０２０８】
好ましい実施形態によれば、本発明の組成物は、眉毛用製品の形態、特にマスカラである。
【０２０９】
別の実施形態によれば、本発明の組成物は、有利には、眉毛用製品の形態であってよい。
【０２１０】
好ましくは、本発明による組成物は、ケラチン繊維、特にまつ毛をケア及び/又はメイクアップするための組成物の形態であり、好ましくは、マスカラの形態である。
【０２１１】
そのような組成物は、とりわけ、当業者の一般的知識に従って調製される。
【０２１２】
特許請求の範囲を含む記述全般にわたって、用語「を含む」は、特段の指定がない限り、「少なくとも1つを含む」と同義であると理解されるべきである。
【０２１３】
「…から…の間」及び「…から…の範囲」という用語は、特段の指定がない限り、両端を包含すると理解されるべきである。
【０２１４】
これらの記述及び例において、全ての百分率は、別段の指示がない限り質量に対する百分率である。したがって、百分率を組成物の総質量に対する質量ベースで表す。原料は、当業者が容易に決定できる順序及び条件下で混合される。
【０２１５】
本発明は、下に提示される実施例によって、より詳細に例示される。
【実施例１】
【０２１６】
I.分散体の調製例
第1の工程では、イソドデカン1300g、アクリル酸イソボルニル337g、アクリル酸メチル28g及びtert-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエート(Akzo社製Trigonox 21S)3.64gを反応器に入れた。アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチルの質量比は、92/8である。混合物を、アルゴン下90℃で撹拌しながら加熱した。
【０２１７】
2時間の反応後に、イソドデカン1430gを反応器供給原料に添加し、混合物を90℃に加熱した。
【０２１８】
第2の工程では、アクリル酸メチル1376g、イソドデカン1376g及びTrigonox 21S 13.75gの混合物を2時間30分にわたって注入し、混合物を7時間反応させた。次いで、イソドデカン3.3リットルを添加し、イソドデカンの一部を蒸発させて、50質量%の固体含有量を得た。
【０２１９】
92%のアクリル酸イソボルニル及び8%のアクリル酸メチルを含有する統計コポリマー安定剤で安定化された、アクリル酸メチル粒子のイソドデカン中の分散体が得られた。
【０２２０】
油性分散体は、全体(安定剤+粒子)で80%のアクリル酸メチル及び20%のアクリル酸イソボルニルを含有する。
【０２２１】
分散体のポリマー粒子は、約160nmの数平均サイズを有する。
【０２２２】
分散体は、室温(25℃)で7日間貯蔵した後に安定である。
【実施例２】
【０２２３】
以下を使用して、実施例1の調製方法に従って、イソドデカン中のポリマーの分散体を調製した:
【０２２４】
工程1:  アクリル酸イソボルニル275.5g、アクリル酸メチル11.6g、アクリル酸エチル11.6g、Trigonox 21 2.99g、イソドデカン750g;続いて、反応後に、イソドデカン750gを添加した。
【０２２５】
工程2:  アクリル酸メチル539.5g、アクリル酸エチル539.5g、Trigonox 21S 10.8g、イソドデカン1079g。反応後に、イソドデカン2リットルを添加し、蒸発させて、35質量%の固体含有量を得た。
【０２２６】
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル(92/4/4)統計コポリマー安定剤で安定化された、アクリル酸メチル/アクリル酸エチル(50/50)コポリマー粒子のイソドデカン中の分散体が得られた。
【０２２７】
油性分散体は、全体(安定剤+粒子)で40%のアクリル酸メチル、40%のアクリル酸エチル及び20%のアクリル酸イソボルニルを含有する。
【０２２８】
分散体は、室温(25℃)で7日間貯蔵した後に安定である。
【実施例３】
【０２２９】
以下を使用して、実施例1の調製方法に従って、イソドデカン中のポリマーの分散体を調製した:
【０２３０】
工程1:  アクリル酸イソボルニル315.2g、アクリル酸メチル12.5g、アクリル酸エチル12.5g、Trigonox 21 3.4g、イソドデカン540g、酢酸エチル360g;続いて、反応後に、イソドデカン540g及び酢酸エチル360gを添加した。
【０２３１】
工程2:  アクリル酸メチル303g、アクリル酸エチル776g、アクリル酸157g、Trigonox 21S 11g、イソドデカン741.6g及び酢酸エチル494.4g。反応後に、イソドデカン/酢酸エチル混合物(60/40質量/質量)3リットルを添加し、酢酸エチルを全て蒸発させ、イソドデカンを一部蒸発させて、44質量%の固体含有量を得た。
【０２３２】
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル(92/4/4)統計コポリマー安定剤で安定化された、アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリル酸(24.5/62.8/12.7)コポリマー粒子のイソドデカン中の分散体が得られた。
【０２３３】
油性分散体は、全体(安定剤+粒子)で10%のアクリル酸、20%のアクリル酸メチル、50%のアクリル酸エチル及び20%のアクリル酸イソボルニルを含有する。
【０２３４】
分散体は、室温(25℃)で7日間貯蔵した後に安定である。
【実施例４】
【０２３５】
以下を使用して、実施例1の調製方法に従って、イソドデカン中のポリマーの分散体を調製した:
【０２３６】
工程1:  アクリル酸イソボルニル315.2g、アクリル酸メチル12.5g、アクリル酸エチル12.5g、Trigonox 21 3.4g、イソドデカン540g、酢酸エチル360g;続いて、反応後に、イソドデカン540g及び酢酸エチル360gを添加した。
【０２３７】
工程2:  アクリル酸メチル145g、アクリル酸エチル934g、アクリル酸157g、Trigonox 21S 12.36g、イソドデカン741.6g及び酢酸エチル494.4g。反応後に、イソドデカン/酢酸エチル混合物(60/40質量/質量)3リットルを添加し、酢酸エチルを全て蒸発させ、イソドデカンを一部蒸発させて、44質量%の固体含有量を得た。
【０２３８】
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル(92/4/4)統計コポリマー安定剤で安定化された、アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリル酸(11.7/75.6/12.7)コポリマー粒子のイソドデカン中の分散体が得られた。
【０２３９】
油性分散体は、全体(安定剤+粒子)で10%のアクリル酸、10%のアクリル酸メチル、60%のアクリル酸エチル及び20%のアクリル酸イソボルニルを含有する。
【０２４０】
分散体は、室温(25℃)で7日間貯蔵した後に安定である。
【実施例５】
【０２４１】
以下を使用して、実施例1の調製方法に従って、イソドデカン中のポリマーの分散体を調製した:
【０２４２】
工程1:  アクリル酸イソボルニル48g、アクリル酸メチル2g、アクリル酸エチル2g、Trigonox 21 0.52g、イソドデカン57.6g、酢酸エチル38.4g;続いて、反応後に、イソドデカン540g及び酢酸エチル360gを添加した。
【０２４３】
工程2:  アクリル酸メチル98g、アクリル酸エチル73g、無水マレイン酸25g、Trigonox 21S 1.96g、イソドデカン50.4g及び酢酸エチル33.60g。反応後に、イソドデカン/酢酸エチル混合物(60/40質量/質量)1リットルを添加し、酢酸エチルを全て蒸発させ、イソドデカンを一部蒸発させて、46.2質量%の固体含有量を得た。
【０２４４】
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル(92/4/4)統計コポリマー安定剤で安定化された、アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/無水マレイン酸(50/37.2/12.8)コポリマー粒子のイソドデカン中の分散体が得られた。
【０２４５】
油性分散体は、全体(安定剤+粒子)で10%の無水マレイン酸、30%のアクリル酸メチル、40%のアクリル酸エチル及び20%のアクリル酸イソボルニルを含有する。
【０２４６】
分散体は、室温(25℃)で7日間貯蔵した後に安定である。
【実施例６】
【０２４７】
以下を使用して、実施例1の調製方法に従って、イソドデカン中のポリマーの分散体を調製した:
【０２４８】
工程1:  メタクリル酸イソボルニル48.5g、アクリル酸メチル4g、Trigonox 21 0.52g、イソドデカン115g;続いて、反応後に、イソドデカン80gを添加した。
【０２４９】
工程2:  アクリル酸メチル190g、Trigonox 21S 1.9g、イソドデカン190g。反応後に、イソドデカン1リットルを添加し、イソドデカンを一部蒸発させて、48質量%の固体含有量を得た。
【０２５０】
メタクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル(92/8)統計コポリマー安定剤で安定化された、アクリル酸メチルポリマー粒子のイソドデカン中の分散体が得られた。
【０２５１】
油性分散体は、全体(安定剤+粒子)で80%のアクリル酸メチル及び20%のメタクリル酸イソボルニルを含有する。
【０２５２】
分散体は、室温(25℃)で7日間貯蔵した後に安定である。
【０２５３】
II.組成物例:マスカラ
本発明による(組成物1及び2)、又は本発明によらない(組成物3から8)マスカラ製剤を、以下に記載されているように調製する。
【０２５４】
相Bを調製するために、均質な混合物が得られるまで、親水性ゲル化剤を加熱皿中の水に、70℃で攪拌しながら、添加する。混合物に空気が取り込まれないように撹拌を調節する。
【０２５５】
次いで、相B原料の残りを室温で添加する。
【０２５６】
相Aの成分を、加熱皿中で秤量し、90〜95℃にてRayneriブレンダーで攪拌する。
【０２５７】
ゲルを調製し、均質になったら、室温(25℃)にてRayneriブレンダーで2つの相を一緒に混合する。
【０２５８】
本発明による組成物に関しては、均質な黒色組成物が生じる。
【０２５９】
以下に記載されている質量比を使用して、組成物を調製する。百分率は、組成物の総質量に対する質量ベースで表す。
【０２６０】
【表１Ａ】
2017538736.tif 000002
【０２６１】
【表１Ｂ】
2017538736.tif 000003
【０２６２】
【表１Ｃ】
2017538736.tif 000004
【０２６３】
得られた組成物のテクスチャーを、巨視的に、並びにLeica DMLB顕微鏡及びLeica10倍対物レンズを用いて微視的に評価する。
【０２６４】
組成物1及び2(本発明による)は、巨視的に均質な混合物を形成し、この混合物における顕微鏡による観察で、油性相及び水性相はいずれも均質であることが明らかになる。
【０２６５】
組成物3から8(比較)は、乾燥すると皮膜がマットになる組成物である。
【０２６６】
グロスの測定
組成物1から8のそれぞれに対応し、上の表(表1)で示されている湿潤製品を、Byk 150μm正方形アプリケーター(square applicator)を使用してマットコントラストカードに広げ、次いで、グロス計を60°で使用して、グロスを乾燥皮膜で測定する。
【０２６７】
組成物の塗布から生じる付着物のグロスは、一般的に、様々な方法、例えばByk Micro TRI gloss 20°/60°/85°グロス計を使用する方法に従って測定される。
【０２６８】
このグロス計を使用した測定の原理
この機械は、ある入射で分析すべき試料を照明し、鏡面反射の強度を測定する。
【０２６９】
反射光の強度は、材料及び照明角度によって決まる。非鉄材料(塗料、プラスチック)については、反射光強度は、照明角度と共に増加する。残りの入射光は、色の濃淡に応じて、材料を透過し、部分的に吸収又は拡散される。
【０２７０】
反射率計の測定結果は、入射光の量ではなく、定義されている屈折率の研磨した黒ガラスの標準物質に基づく。
【０２７１】
測定値を、内部標準に対して正規化し、値が100を超えるようにする:この較正標準に関しては、測定値は100グロス単位に設定する(較正)。
【０２７２】
測定値が100に近いほど、試料はグロスがある。測定単位は、グロス単位(GU)である。
【０２７３】
使用される照明角度は、反射率計の値に大きく影響を及ぼす。きわめてグロスがある、及びマットな表面を容易に区別できるようにするために、正規化により、3つの幾何形状又は3つの測定領域が規定された。
【０２７４】
試験プロトコール
a-  Lenetaブランドの参照名Form 1A Penopacのコントラストカード上で、自動スプレッダーを使用して、組成物のコーティングを、平均グロス値が評価されることが望ましい湿潤厚30μmに広げる。コーティングは、カードの白色背景及び黒色背景を覆う。
b-  37℃で24時間放置して乾燥させる。
c-  Byk Gardnerブランドの参照名microTri-Glossのグロス計を使用して、吸収性のマット白色背景上でグロスを20°、60°及び85°で測定する(測定3回)。
【０２７５】
次いで、様々な試験組成物について得られた、GUでの測定値を比較する。測定した値が低いほど、付着はマットである。
【０２７６】
結果は以下の通りである:
【０２７７】
【表２】
2017538736.tif 000005
【０２７８】
ごくわずかにしかグロスがない、又はマットでさえある組成物3から8(本発明によらない)と比較すると、組成物1及び2(本発明による)は、きわめて黒く、且つきわめてグロスがあるように見える。
【０２７９】
これらの比較試験から、ゲル-ゲルタイプ構造における、本発明における使用に適した少なくとも1つの油性分散体の、ペンチレングリコール及び本発明における使用に適した樹脂の存在は、所望の効果、すなわちグロス特性、及び本発明による組成物をケラチン物質、より詳細にはケラチン繊維に塗布した後のグロスの持続性を得ることを可能にするための決定要素であることが実証される。
【０２８０】
更に、本発明の組成物1及び2により、転写抵抗性、快適性及び長期的な持続性に関して良好な性質が得られる。
【手続補正書】
【提出日】平成29年8月8日(2017.8.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン物質をコーティングするための組成物であって、
-  少なくとも1つの親水性ゲル化剤でゲル化した少なくとも1つの水性相であって、前記親水性ゲル化剤が、少なくとも1つの非イオン性会合性ポリマーである水性相、並びに
-  少なくとも1つの親油性ゲル化剤でゲル化した少なくとも1つの油性相であって、前記親油性ゲル化剤が、少なくとも1つの炭化水素系ブロックコポリマーであり;前記油性相が、少なくとも1つの炭化水素系油、及び安定剤で表面が安定化した少なくとも1つのポリマーの粒子も含み、粒子のポリマーが、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマーであり;安定剤が、(メタ)アクリル酸イソボルニルホモポリマー、並びに、(メタ)アクリル酸イソボルニル/(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの質量比4超で存在する(メタ)アクリル酸イソボルニル及び(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの統計コポリマーから選択される(メタ)アクリル酸イソボルニルポリマーである油性相
を含み;
前記相が、その内部で巨視的に均質な混合物を形成し;
前記組成物が、数平均分子量が10000g/mol以下の少なくとも1つの炭化水素系樹脂及びペンチレングリコールも含む、組成物。
【請求項２】
前記粒子が、少なくとも1つの炭化水素系油を含有する前記非水性媒体中に分散体として存在する、請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
炭化水素系油が、組成物の総質量に対して、20質量%から60質量%の範囲の含有量で、本発明による組成物に存在し、炭化水素系油が、非極性である、請求項1に記載の組成物。
【請求項４】
ポリマー粒子が、組成物の総質量に対して、5質量%から40質量%の範囲の量で存在する、請求項1に記載の組成物。
【請求項５】
粒子のポリマーが、ポリマーの総質量に対して、80質量%から100質量%の(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキル、及び0質量%から20質量%のエチレン性不飽和酸モノマーを含み、粒子のポリマーが:
アクリル酸メチルホモポリマー
アクリル酸エチルホモポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸エチルコポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリル酸コポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/無水マレイン酸コポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸コポリマー
アクリル酸エチル/アクリル酸コポリマー
アクリル酸メチル/無水マレイン酸コポリマー
アクリル酸エチル/無水マレイン酸コポリマー
から選択される、請求項1に記載の組成物。
【請求項６】
安定剤が、(メタ)アクリル酸イソボルニル/(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの質量比5以上で存在する(メタ)アクリル酸イソボルニル及び(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの統計コポリマーであることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
【請求項７】
安定剤が、
アクリル酸イソボルニルホモポリマー
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチルの統計コポリマー
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチルの統計コポリマー
メタクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチルの統計コポリマー
から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
【請求項８】
分散体中に存在する安定剤+粒子のポリマーの組合せが、安定剤+粒子のポリマーの組合せの総質量に対して、10質量%から50質量%の重合(メタ)アクリル酸イソボルニル、及び50質量%から90質量%の重合(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルを含むことを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
【請求項９】
組成物の総質量に対して、3質量%から30質量%の炭化水素系樹脂を含有する、請求項1に記載の組成物。
【請求項１０】
前記炭化水素系樹脂が、全体的又は部分的にゲル化油性相に存在し、ゲル化油性相のみに存在する、請求項1に記載の組成物。
【請求項１１】
前記炭化水素系樹脂が、インデン炭化水素系樹脂、脂肪族ペンタジエン樹脂及びそれらの混合物から選択される、請求項1に記載の組成物。
【請求項１２】
前記炭化水素系樹脂は、水添インデン/メチルスチレン/スチレンコポリマーから選択される、請求項1に記載の組成物。
【請求項１３】
スチレンブロックを有し、エチレン/C3〜C4アルキレンブロックを有する少なくとも1つのコポリマーを親油性ゲル化剤として含む、請求項1に記載の組成物。
【請求項１４】
少なくとも1つの非イオン性脂肪鎖ポリウレタンポリエーテルを親水性ゲル化剤として含む、請求項1に記載の組成物。
【請求項１５】
少なくとも1つの色素も含むことを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
【請求項１６】
ケラチン繊維をケア及び/又はメイクアップするための組成物の形態である、請求項1に記載の組成物。
【請求項１７】
界面活性剤を含まないことを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
【請求項１８】
ケラチン物質をコーティングするための組成物を調製するための方法であって、
-  少なくとも1つの親水性ゲル化剤でゲル化した水性相であって、前記親水性ゲル化剤が、少なくとも1つの非イオン性会合性ポリマーである水性相と、
-  少なくとも1つの親油性ゲル化剤でゲル化した少なくとも1つの油性相であって、前記親油性ゲル化剤が、少なくとも1つの炭化水素系ブロックコポリマーであり;前記油性相が、少なくとも1つの炭化水素系油、及び安定剤で表面が安定化した少なくとも1つのポリマーの粒子も含み、粒子のポリマーが、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマーであり;安定剤が、(メタ)アクリル酸イソボルニルホモポリマー、並びに、(メタ)アクリル酸イソボルニル/(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの質量比4超で存在する(メタ)アクリル酸イソボルニル及び(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの統計コポリマーから選択される(メタ)アクリル酸イソボルニルポリマーである油性相と
を巨視的に均質な混合物を得るのに適した条件下で混合する、少なくとも1つの工程を含み;
前記組成物が、数平均分子量が10000g/mol以下の少なくとも1つの炭化水素系樹脂及びペンチレングリコールも含む、方法。
【請求項１９】
ケラチン物質をメイクアップ及び/又はケアするための化粧方法であって、請求項1から17のいずれか一項で定義されている組成物を前記ケラチン物質に塗布することにある少なくとも1つの工程を含む化粧方法。
【請求項２０】
ケラチン物質をメイクアップ及び/又はケアするための化粧方法であって、前記ケラチン物質へ塗布する前、又は塗布する際に、少なくとも1つの親水性ゲル化剤でゲル化した少なくとも1つの水性相であって、前記親水性ゲル化剤が、少なくとも1つの非イオン性会合性ポリマーである水性相と、少なくとも1つの親油性ゲル化剤でゲル化した少なくとも1つの油性相であって、前記親油性ゲル化剤が、少なくとも1つの炭化水素系ブロックコポリマーであり、前記油性相が、少なくとも1つの炭化水素系油及び安定剤で表面が安定化した少なくとも1つのポリマーの粒子も含み、粒子のポリマーが、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマーであり;安定剤が、(メタ)アクリル酸イソボルニルホモポリマー、並びに、(メタ)アクリル酸イソボルニル/(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの質量比4超で存在する(メタ)アクリル酸イソボルニル及び(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの統計コポリマーから選択される(メタ)アクリル酸イソボルニルポリマーである油性相とを即時混合することにより得られる巨視的に均質な組成物の、前記ケラチン物質への少なくとも1回の塗布を含み;前記組成物が、数平均分子量が10000g/mol以下の少なくとも1つの炭化水素系樹脂及びペンチレングリコールも含む、化粧方法。
【請求項２１】
少なくとも1つの炭化水素系油を含有する非水性媒体中における、安定剤で表面が安定化した少なくとも1つのポリマーの粒子の分散体の、マスカラ組成物の調製のための使用であって、粒子のポリマーが、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマーであり;安定剤が、(メタ)アクリル酸イソボルニルホモポリマー、並びに、(メタ)アクリル酸イソボルニル/(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの質量比4超で存在する(メタ)アクリル酸イソボルニル及び(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの統計コポリマーから選択される(メタ)アクリル酸イソボルニルポリマーである、使用。
【国際調査報告】
2017538736.tif 000006
2017538736.tif 000007
2017538736.tif 000008