(57)【要約】  本発明は、見える側に設けられた、押出可能な熱可塑性ポリウレタン含有ポリマーおよび／またはアイオノマーを、１〜１００重量％含むポリマー層からなるＡ層と、接合のための、１つ以上の変性プラスチックを含む接合層からなるＢ層と、基材側に設けられた装飾層からなるＣ層とを、直接に連続し、かつ、相互に結合した複数の層を少なくとも含み、Ａ層およびＢ層の共押出しにより積層複合体を形成し、積層複合体をその溶融温度より上の温度で装飾基材層とホットメルト積層し、同一工程により、多層複合フィルムの見える側の面の上に、１つ以上のパターンを可塑的にエンボス加工することを特徴とする多層複合フィルムに関する。本発明は、また、本発明による多層複合フィルムの床材、壁パネルまたは家具フィルムとしての使用、そのような床材、壁パネルまたは家具フィルム、および、本発明に係る多層複合フィルムの製造方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
見える側に設けられた、押出可能な熱可塑性ポリウレタン含有ポリマーおよび／またはアイオノマーを、１〜１００重量％含むポリマー層からなるＡ層と、接合のための、１つ以上の変性プラスチックを含む接合層からなるＢ層と、基材側に設けられた装飾層からなるＣ層とが、直接に連続し、かつ、相互に結合した複数の層を少なくとも含む多層複合フィルムであって、
前記Ａ層および前記Ｂ層の共押出しにより積層複合体を形成し、前記積層複合体をその溶融温度より上の温度で装飾基材層とホットメルト積層し、同一工程により、前記多層複合フィルムの見える側の面の上に、１つ以上のパターンを可塑的にエンボス加工することを特徴とする多層複合フィルム。
【請求項２】
前記多層複合フィルムを室温まで冷却したときに、エンボス深さ指数ＩＰは、少なくとも６．０であり、かつ、前記エンボス深さ指数Ｉｐは、下式で定義される無次元数であることを特徴とする請求項１に記載の多層複合フィルム。
ＩＰ＝Ｒｚ（見える側）×１０００／（Ｒｚ（基材側）×膜厚（Ａ−Ｂ−Ｃ））
【請求項３】
前記装飾層が、印刷が施された紙および／またはプラスチックフィルムであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の多層複合フィルム。
【請求項４】
前記装飾層Ｃが、プライマーを含むことを特徴とする請求項３に記載の多層複合フィルム。
【請求項５】
エンボス加工されたプロフィールまたはパターンが、装飾パターンと一致することを特徴とする請求項１から請求項４のいずれかに記載の多層複合フィルム。
【請求項６】
ＰＶＣおよび／またはメラニン樹脂を含まないことを特徴とする請求項１から請求項５のいずれかに記載の多層複合フィルム。
【請求項７】
前記ポリマー層Ａの前記ポリマーが、熱可塑性ポリウレタンまたはＳｕｒｌｙｎ（登録商標）アイオノマー、或いは、これらの混合物から選択されることを特徴とする請求項１から請求項６のいずれかに記載の多層複合フィルム。
【請求項８】
接合のための変性プラスチックは、無水マレイン酸、アルキル化無水マレイン酸、および／または、カルボン酸で変性された１以上のポリマー、特に、カルボン酸官能基をサポートするモノマーの、１以上のコポリマーまたはグラフト（コ）ポリマー、特に、前記無水マレイン酸および／または前記アルキル化無水マレイン酸と、ポリプロピレン、ポリエチレン、酢酸ビニル（ＥＶＡ）、エチレン−酢酸ブチル（ＥＢＡ）、エチレン酢酸エチル（ＥＥＡ）、エチレン−アクリル酸（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸（ＥＭＡＡ）、マレイン酸アセテート（ＭＡＨ）および／またはポリアクリレートゴム（ＡＣＭ）との、１以上のコポリマーまたはグラフト（コ）ポリマー、を含むことを特徴とする請求項１から請求項７のいずれかに記載の多層複合フィルム。
【請求項９】
前記装飾層Ｃは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ））およびそれらの混合物からなる群から選択される押出可能な熱可塑性ポリマーを含むことを特徴とする請求項１から請求項８のいずれかに記載の多層複合フィルム。
【請求項１０】
前記ポリマー層Ａは、１〜５００μｍ、好ましくは５〜２００μｍの範囲の厚さを示し、および／または、
前記接合層Ｂは、１〜１００μｍ、好ましくは５〜２０μｍ、特に好ましくは、６〜１０μｍの範囲の厚さを示し、および／または、
前記基材層Ｃは、１〜５００μｍ、好ましくは１０〜１５０μｍの厚さを示すことを特徴とする請求項１から請求項９のいずれかに記載の多層複合フィルム。
【請求項１１】
少なくとも前記連続し、かつ、相互に結合した複数の層Ｄ−Ａ−Ｂ−Ｃを含み、前記Ｄ層は、１つ以上の相互に結合された層を示し、前記Ａ層に、直接的に、或いは、ボンド層または接着層を介して、積層または機械的結合要素によって結合されていることを特徴とする請求項１から請求項１０のいずれかに記載の多層複合フィルム。
【請求項１２】
前記Ｄ層は、１またはそれ以上の追加のアイオノマー層、被覆層、ＵＶ保護層、ワニス層、湿気保護層、機械的保護層、スリップ防止層、または、（ホットメルト）接着剤層のうち１つ以上の層を含み、かつ、透明および／または表面形状を有することを特徴とする請求項１１に記載の多層複合フィルム。
【請求項１３】
床材として、または床材の製造において、壁パネルまたは屋根パネルとして、または壁パネルまたは屋根パネルの製造において、家具フィルムとして、特に合板ボードまたはチップボードの製造において、および／または、グラフィックフィルム、特に印刷フィルムとしての請求項１から請求項１２のいずれかに記載の多層複合フィルムの使用。
【請求項１４】
請求項１から請求項１２のいずれかに記載の多層複合フィルムを、床材または家具用フィルムとして含むことを特徴とする積層体。
【請求項１５】
前記Ｃ層に隣接し、直接的に、或いは、ボンド層または接着層を介して、積層または機械的結合要素によって結合された基材層である少なくとも１つの他のＥ層を含むことを特徴とする請求項１４に記載の床材。
【請求項１６】
前記基材層Ｅが、滑り防止層、断熱層、吸音層、特に衝撃吸音層、熱伝導層、接着層、合板層又はチップボード層、木材−プラスチック複合体（ＷＰＣ）層および繊維強化コンクリート層のうち１つであることを特徴とする請求項１５に記載の床材。
【請求項１７】
請求項１から請求項１２のいずれかに記載の多層複合フィルムの製造方法であって、第１の工程で、前記Ａ層および前記Ｂ層の共押出しにより前記積層複合体を形成し、第２の工程で、前記積層複合体をその溶融温度より高い温度で前記装飾基材層とホットメルト積層し、同じ工程で、１つ以上のパターンを、前記多層複合フィルムの見える側に塑性エンボス加工し、前記積層複合体の温度は、前記第１及び第２の工程との間、前記積層複合体Ａ−Ｂの溶融温度よりも低下しないことを特徴とする多層複合フィルムの製造方法。
【請求項１８】
前記第２の工程が、１５０℃〜３００℃の温度で行われることを特徴とする請求項１７に記載の多層複合フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、他の用途に加えて、床材、壁パネルまたは家具用フィルムとして特に有利に使用される装飾基材層を含むエンボス加工多層複合フィルムに関する。本発明は、前述のような床材、壁パネルまたは家具用フィルム、および、本発明による多層複合フィルムの製造方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、優れた製造コストおよび材料コスト、加工容易性、化学的安定性、高い透明性、優れた耐摩耗性、並びに、高い弾性の観点から、ポリ塩化ビニール（ＰＶＣ）が、床材、壁パネル、家具用フィルムなどのための合成基材に用いられている。
【０００３】
ＰＶＣフィルムは、例えば、木材または石の表面を模倣し、木材を部分的に使用し、木材または石のデザインを印刷した紙またはフィルムの層を部分的に使用する、安価な家具の表面、壁パネルまたは床材の製造において、様々な用途が見出されている。
【０００４】
これらの利点はあるが、ＰＶＣの環境への影響や焼却時の特性などの不利によって相殺されてしまい、ＰＶＣの代わりに代替材料の探索に拍車がかかっている。
【０００５】
代替材料として、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスチレンおよびポリエステル、並びに、それらのコポリマーおよび誘導体などの多くのポリマーが提案されている。これらは、ＰＶＣと同様に安価で加工が容易であるが、その機械的特性および耐摩耗性の点でＰＶＣよりも劣っている。従来の床材、壁パネル、家具用フィルムおよび同様の複合材の見える側の面は、しばしば、ワニスまたは例えばメラミン樹脂のような樹脂の層を用いて補強される。これにより、原材料コストおよび処理コストが高まるため、複合フィルムのコストが上昇し、かつ、ライフサイクルアセスメントが低下する。既に記載した複合材について、基材として安価なポリオレフィンの利点と、極性ポリマーの優れた機械的特性とを組み合わせることが試みられている。これまでのところ、これらの取り組みは、可能であれば接着剤を使用せずに複数の層間の安全かつ耐久性のある相互接続を確実にすること、複合材の効率的かつ連続的な製造方法を提供すること、および、多層フィルムの外観が、最高の審美的要求を満たし、かつ、例えば、木材表面、石の表面またはコルク表面のような天然素材の代用品として役立ち得るような製造方法を実現することの困難に直面している。国際公開第９５／０８５９３号Ａ１パンフレットには、ＰＶＣ床材の代替物として、アイオノマー製の透明被覆層を含む耐摩耗性床材が記載されている。当該被覆層は、接着剤の層を介して装飾層の上に積層されている。ドイツ連邦共和国特許出願公開公報（ＤＥ）第４１  ０７  １５０  Ａ１号明細書には、プラスチック含有極性基を含む上部フィルムが、接合層、接合フィルム、反応物層または接合層を介して、下部フィルム上に積層された多層床材フィルムが記載されている。ドイツ連邦共和国特許出願公開公報（ＤＥ）第１０  ２０１２  １０３  ０１６  Ａ１号明細書には、基材フィルムおよび実用フィルムを含む、少なくとも２つのプラスチックフィルムを含むフィルム積層複合材が記載されている。前記実用フィルムは、基材フィルムの片側に配置され、印刷を施すことができる。また、前記基材フィルムは、好ましくは着色されたポリオレフィンフィルムである。さらに、前記実用フィルムは、熱可塑性ポリウレタンからなる。これらの積層複合材は、装飾紙を避けて、接着ラミネーションまたは熱ラミネーションによって製造されることが明らかであり、かつ、床産業、家具産業、インテリア産業および／またはエクステリア産業での使用が推奨されている。これらの文献では、エンボス加工及びそれに関連する問題は言及されていない。
【０００６】
従来、エンボス加工は、例えば、上述の天然素材の表面を模倣するために、一般的なフィルムの見える面に施される。当該エンボス加工は、印刷が施された装飾層の上に積層された後で、冷たいフィルムに、熱間エンボス加工又はエンボス加工を施す不連続プロセスにより、または、装飾層の上に結合する前に冷たいフィルムに不連続的又は連続的に施される。ここで、視える側のポリマー層は、一旦外形押出成形され、約１４０℃に冷却され、接着剤を塗布し、裏側の装飾層に備え付られる。エンボス模様（パターン）は、次にエンボス加工される。この方法は、一方で、エンボス加工されたプラスチックの緩和により、エンボス型によって予め定められる深さよりも深くなってしまうこと、および、エンボス外形が、閉じ込められた空気によって悪影響を受けるという欠点を有する。他方で、隆起したエンボスが、基材側、すなわち、見える側から見て反対側に形成される。これは、基材側に接着剤を塗布することをより困難にし、および／または、基材に対して良好な結合を確立するのに必要な接着剤の量を増加させる。
【０００７】
国際公開第２０１２／００１１０９号Ａ１パンフレットには、床構成部材の製造方法が記載されている。当該方法では、初めに、装飾層を、高分子複合層（一般的には、木材−プラスチック複合体（ＷＰＣ）層）に貼り合わせる。この際、ホットメルト積層を用い、接着剤を使用しない。次に、装飾層に印刷を施し、引き続いて、適用可能な場合には、接合層およびアイオノマー層で被覆する。この方法は、その後のエンボス加工で完結させることができる。国際公開第２０１２／００１１０９号Ａ１パンフレットによれば、代わりに、アイオノマー層およびポリマー層で構成される積層複合体を予め製造し、それが、ＷＰＣのような基材上に積層される際に、連続的または不連続的に、エンボス加工を施すことも可能である。これらの方法は、また、エンボスと隆起したエンボスとの最適な比率についての疑問と、この方法を、経済的、かつ、２回目以降の加熱サイクルを避け、かつ、一般に使用可能な多層複合フィルムに適するように、連続的に実行することについての疑問を生じさせた。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
各層の間に非常に良好な結合を示し、実質的に有害物質を含有しない、特に塩化ビニルモノマーを含有せず、最低限の接着剤および溶剤しか必要とせず、理想的には接着剤または溶剤を含有しない多層複合フィルムを提供するという課題は、未だ満足に解決されていない。本発明の別の目的は、隆起したエンボスの問題をさらに最小限に抑えることである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、上述の問題点及び組み合わせのいくつか、および、すべてを解決し、天然素材の審美的利点、ＰＶＣ代替ポリマーの生態学的および非毒性的利点、並びに、ＰＶＣフィルムの経済的、加工性および機械的な利点を兼ね備えた、未だかつてないものである。本発明によれば、前記目的は、見える側に設けられた、押出可能な熱可塑性ポリウレタン含有ポリマーおよび／またはアイオノマーを、１〜１００重量％、好ましくは１０〜９０重量％含むポリマー層からなるＡ層と、接合のための、１つ以上の変性プラスチックを含む接合層からなるＢ層と、基材側に設けられた装飾層からなるＣ層と、が、直接に連続し且つ相互に結合した複数の層（ｉｍｍｅｄｉａｔｅｌｙ  ｃｏｎｓｅｃｕｔｉｖｅ  ｍｕｔｕａｌｌｙ  ｂｏｎｄｅｄ  ｌａｙｅｒｓ）Ａ−Ｂ−Ｃを含み、Ａ層およびＢ層の共押出しにより積層複合体を形成し、積層複合体をその溶融温度より上の温度で装飾基材層とホットメルト積層し、同一工程により、積層複合体の見える側の面の上に、１つ以上のパターンを可塑的にエンボス加工することを特徴とする多層複合フィルムによって解決される。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】層デザインＡ−Ｂ−Ｃを表す本発明の多層複合フィルムの一実施形態を示す断面である。
【図２】層デザインＡ−Ｂ−Ｃ−Ｅを表す多層複合フィルムの他の実施形態を示す断面図である。
【図３】層デザインＤ−Ａ−Ｂ−Ｃを表す多層複合フィルムの他の実施形態を示す断面図である。
【図４】層デザインＤ−Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｅを表す多層複合フィルムの他の実施形態を示す断面図である。
【図５】本発明の多層複合フィルムの製造方法の一実施形態を説明する模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
見える側のポリマー層は、押出可能なポリウレタン含有ポリマー１１００重量％、特に１０〜９０重量％、さらに具体的には５０〜８０重量％含む。純粋なポリウレタン含有ポリマー（９６〜１００重量％）または他の押出可能なポリマーとの混合物が好ましい。
【００１２】
代替的にまたは追加的に、見える側のポリマー層は、押出し可能な熱可塑性アイオノマー１〜１００重量％、特に、１０〜９０重量％、最も具体的には、５０〜８０重量％を含むことができる。純粋なポリウレタン含有ポリマー（９６〜１００重量％）または他の押出可能なポリマーとの混合物が好ましい。アイオノマーのブレンド（例えば、アイオノマー（複数可）及びポリアミド（複数可）のブレンド）、または、０．８〜１．２ｇ／ｃｍ３の範囲内、特に、０．９〜１．０ｇ／ｃｍ３、最も具体的には、約０．９４〜０．９６ｇ／ｃｍ３の範囲内の密度（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１８３−１：２０１３−０４）を示すアイオノマーが、特に好ましい。１９０℃、２．１６ｋｇ（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１８３−１：２０１３−０４に準拠）でのメルトフローインデックス（ＭＦＩ）が、０．４〜７．０ｇ／１０分、特に０．５〜５．７ｇ／１０分、最も具体的には、０．６〜０．９ｇ／１０分、または、５．３〜５．６ｇ／１０分の範囲内を示すアイオノマーが好ましい。アイオノマーの融点（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３１４６：２００２−０６）は、好ましくは、８５〜９８℃、特に好ましくは、８８〜９７℃、最も特に好ましくは、８９〜９２℃、または、９４〜９６℃である。使用されるアイオノマーのビカット軟化点（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３０６：２０１２−０１）は、好ましくは、６０〜７０℃の範囲、特に好ましくは、６２〜６８℃の範囲、最も特に好ましくは、約６５℃である。
【００１３】
好ましくは、本発明によれば、接合のための変性プラスチックは、無水マレイン酸、アルキル化無水マレイン酸および／またはカルボン酸で変性された１つ以上のポリマーを含むことが好ましい。
【００１４】
接合層Ｂは、ホモジニアスな層と表現することができる。あるいは、それは、接合のための前述の変性プラスチックの同じまたは異なるメンバーをそれぞれ含む、いくつか、例えば２、３またはそれ以上の層を含むことができる。いくつかの実施形態では、Ａ層およびＣ層の間の改善された結合は、接合のための一連の異なる変性プラスチックによって達成される。
【００１５】
Ａ層およびＢ層からなる積層複合体は、ポリマーが融着する温度で共押出しされる。それは、好ましくは１００〜４００℃、特に好ましくは２００〜３００℃の範囲の温度で共押出しされる。続いて実施されるエンボス加工及びホットメルト積層のステップは、共押出しされた積層複合体が溶融温度以上である間に行われる。エンボス加工およびホットメルト積層は、典型的には、２００℃より高い、特に２３０℃より高い温度（例えば、少なくとも２５０℃）で実施できるが、好ましくは２８０℃または２６０℃未満の温度で実施する。エンボス加工およびホットメルト積層加工は、共押出しの直後に時間的および空間的に同じ機械で施されることが好ましい。
【００１６】
本発明の１つの利点は、積層複合体Ａ−Ｂ−Ｃが、溶媒および／または接着剤をほとんど用いずに製造できることである。理想的には、複合体Ａ−Ｂ−Ｃは、いかなる有機溶媒および／または接着剤を含まない。
【００１７】
エンボス加工およびホットメルト積層が同時に行われるので、多層複合フィルムの見える側で写実的なエンボス深さを達成することができる一方、基材側の面の上での「隆起したエンボス」の問題を、完全に、または、可能な限り、回避することができる。共押出しされる積層複合体ＡＢは、まだ冷却されておらず、事実上、溶融状態の塊（ｍｏｌｔｅｎ  ｍａｓｓ）にエンボス加工されるので、エンボス加工後に知覚できる緩和がないか、または、最小限である。本発明によれば、驚くべきことに、「隆起したエンボス」を可能な限り回避し、高い程度の耐摩耗性と低汚染性を同時に達成することが可能である。
【００１８】
さらに、この方法は、積層のための追加の加熱サイクルが必要とされないので、非常に経済的である。また、本発明による方法は、基材、装飾層、および、熱可塑性ポリウレタン含有ポリマーおよび／またはアイオノマーを含有する、見える側のポリマー層の間の信頼できる結合を可能にする。対照的に、見える側のポリマー層の軟質材料を積層することは、大きな困難を伴う。
【００１９】
無次元エンボス深さ指数ＩＰは、「隆起したエンボス」の一つの尺度を表す。それは、見える側のエンボス深さの、基材側の隆起したエンボスに対する比から算出される。それぞれは、平均表面粗さＲｚ（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ４２８７：２０１０−０７）として測定し、当該比を積層複合体Ａ−Ｂ−Ｃの膜厚で割り、さらに１０００を掛けたものであり、すべての値はマイクロメータである：
ＩＰ＝Ｒｚ（見える側）×１０００／（Ｒｚ（基材側）×膜厚（Ａ−Ｂ−Ｃ））
【００２０】
冷却後に少なくとも６．０のエンボス深さ指数が、本発明に従って好ましく達成される。いくつかの用途では、少なくとも８．０、または、少なくとも９．５、または、１０〜２０、好ましくは少なくとも１３、または、さらにより好ましくは少なくとも１４または少なくとも１６のエンボス深さ指数を達成することができる。本発明によれば、最大３０以上のエンボス深さ指数を達成することができる。
【００２１】
大きなエンボス深さ指数の１つの利点は、見える側が、暖かく、柔らかく、衝撃音吸収性があり、かつ、可塑性（ｐｌａｓｔｉｃ）であるように具体化できる。例えば、粗い木および粗い天然石の触感および光学的／審美的な印象を、写実的に模倣し、かつ、基材側の層の表面をできるだけ平滑に保つことができる。したがって、積層複合体を基材Ｅに結合することが容易になる。積層複合体を基材Ｅに結合するのに必要な接着剤の量は、例えば最小化される。本発明は、見える側の追加的な保護のためのワニスまたは樹脂の層を有さないが、それにもかかわらず、耐摩耗性、化学的安定性、耐引掻性、低汚染性、高耐久性及び良好な弾性の要求を満たすのに適した、未だかつてない構造フィルムをさらに提供する。本発明による多層複合フィルムは、好ましくは、ＰＶＣおよび／またはメラミン樹脂を含有しない。
【００２２】
本発明によれば、装飾層は、印刷される紙および／またはプラスチックフィルムを含んでもよい。プラスチックフィルムは、一軸または二軸配向され得る。フィルム上に印刷することは、輝きが増すため、本発明に従って特に好ましいことである。カゼインベース印刷インキ（カゼインインキ）は、本発明に関連して特に好ましい。装飾パターンは、無色、白色、無地または他の方法で着色することができる。
【００２３】
いくつかの場合において、装飾層に、例えば、カレンダーを介してプライマーを塗布することができ、好ましい。これは、例えば、カゼイン印刷インクが好ましく使用される場合、積層複合体Ａ−Ｂとの相互結合を改善できる。本発明は、同様に、基材側装飾層がプライマーを含まない本発明の積層複合体に関する。
【００２４】
最大エンボス深さは、層の厚さによって予め定められているが、本発明に従ってエンボス加工されたパターンは、エンボス加工の深さおよびデザインに関しては原則的に制限されていない。そのデザインは、木材、石、織物、漆喰構造または連続ローラ上に表現できる任意のパターンのような天然素材の模倣を含む。本発明によれば、エンボス加工されたパターンは、特に木目模様の場合、テクスチャの触感が光学的印象に一致するように、印刷されたパターンに一致させることができ、特に好ましい。それぞれのパターンを連続的かつ途切れが無い繰り返しとして具現化することは、真に迫った印象をさらに強化する。
【００２５】
本発明の多層複合フィルムのポリマー層Ａのポリマーは、熱可塑性ポリウレタン又はアイオノマー（例えば、Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標））又はそれらの混合物から選択されることが好ましい。見える側のポリマー層Ａのポリマー（例えば、アイオノマー）は、透明および／または曇りがない（清らかである）ことが好ましい。装飾パターンは、Ａ層およびＢ層を介して見えることが好ましい。
【００２６】
接合のための変性プラスチックは、カルボン酸官能基をサポートするモノマーの、１つ以上のコポリマー又はグラフト（コ）ポリマー、特に、無水マレイン酸および／またはアルキル化無水マレイン酸と、ポリプロピレン、ポリエチレン（例えば、ＬＤＥＰ又はＬＬＤＰＥ）、酢酸ビニル（ＥＶＡ）、エチレン−酢酸ブチル（ＥＢＡ）、エチレン酢酸エチル（ＥＥＡ）、エチレン−アクリル酸（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸（ＥＭＡＡ）、マレイン酸アセテート（ＭＡＨ）および／またはポリアクリレートゴム（ＡＣＭ）との、１つ以上のコポリマー又はグラフトされた（コ）ポリマー、を含むことが好ましい。
【００２７】
本発明の一実施形態では、装飾層Ｃは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ））およびそれらの混合物からなる群から選択される押出可能な熱可塑性ポリマーを含む。このようなプラスチックフィルムを含む装飾層の１つの利点は、良好な印刷適性、良好な工程能力、それらの耐水性およびそれらの化学的安定性である。
【００２８】
ポリマー層Ａは、必須ではないが、典型的には、１〜５００μｍ、好ましくは５〜２００μｍの範囲の厚さを示し、および／または、接合層Ｂは、必須ではないが、典型的には、１〜１００μｍ、好ましくは５〜２０μｍ、特に好ましくは、６〜１０μｍの範囲の厚さを示し、および／または、基材層Ｃは、必須ではないが、典型的には、１〜５００μｍ、好ましくは１０〜１５０μｍの厚さを示す。
【００２９】
本発明の多層複合フィルムは、また、少なくとも連続して相互に結合した層Ｄ−Ａ−Ｂ−Ｃを含むように具体化されることが、好ましい。Ｄ層は、１つ以上の相互に結合された層を示し、Ａ層に、直接的に、或いは、ボンド層または接着層を介して、積層または機械的結合要素によって結合することができ、Ｄ層は、例えば、１〜２００μｍ、好ましくは、１０〜１００μｍの厚さを有することができる。
【００３０】
次いで、Ｄ層は、１つ以上の、以下の層を含むことが好ましい；１またはそれ以上の追加のアイオノマー層、被覆層、ＵＶ保護層、ワニス層、湿気保護層、機械的保護層、スリップ防止層、または、（ホットメルト）接着剤層。Ｄ層は、透明および／または表面形状を有していてもよい。
【００３１】
基材側では、Ｃ層は、Ｃ層に、直接的に、接合層または接着剤層を介して、積層または機械的結合要素によって結合された基材層Ｅに隣接させることができ、好ましい。
【００３２】
本発明のＡ層、Ｂ層、Ｃ層、Ｄ層およびＥ層は、充填材料、効果材料（ｅｆｆｅｃｔ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ）および／または顔料を含まないことができる。逆に、本発明の他の実施形態では、これらの層の１つ以上（例えば、Ｄ層および／またはＥ層、Ｄ層および／またはＡ層）は、充填材料、効果材料および／または有機または無機顔料１〜１００重量％を含む。一の実施形態では、積層複合体Ａ−Ｂ−Ｃ、または、特にＣ層は、無機充填材料、効果材料および／または有機または無機顔料を含有しない。他の実施形態では、特定の効果を提供することができるＡ−Ｂ−Ｃ層の１つまたは複数の中に、このような顔料または充填材料が存在することが重要である。
【００３３】
本発明による多層複合フィルムは、例えば、理想的には、床材として、または床材の製造に使用され、壁パネルまたは屋根パネルとして使用され、または壁パネルまたは屋根パネルの製造において使用され、家具フィルム、特に、合板又はチップボードの製造に使用され、および／または、グラフィックフィルム、特に印刷フィルムとして使用することができる。
【００３４】
したがって、本発明は、本発明による多層複合フィルムを含む、床材、壁パネルおよび屋根パネル、家具フィルム、合板およびチップボードおよびグラフィックフィルム、特に印刷フィルムにも関する。
【００３５】
本発明による床材は、Ｃ層に隣接し、Ｃ層に直接的に、或いは、ボンド層または接着層を介して、積層または機械的接続要素によって結合された基材層である別のＥ層を含むことが好ましい。基材層Ｅは、好ましくは、以下の層のうち１つを含むことが好ましい；滑り防止層、断熱層、吸音層（特に衝撃吸音層）、熱伝導層、接着層、合板層又はチップボード層、木材−プラスチック複合体（ＷＰＣ）層および繊維強化コンクリート層。
【００３６】
上述したように、本発明は、同様に、本発明の多層複合フィルムの製造方法であって、第１の工程で、Ａ層およびＢ層の共押出しにより積層複合体を形成し、第２の工程で、積層複合体をその溶融温度より高い温度で装飾基材層とホットメルト積層し、同じ工程で、１つ以上のパターンを、多層複合フィルムの見える側に塑性エンボス加工し、積層複合体の温度は、第１及び第２の工程との間、積層複合体Ａ−Ｂの溶融温度よりも低下しないことを特徴とするものに関する。
【００３７】
第２の工程は、１５０〜３００℃の温度で行われることが好ましい。既に述べたように、本発明による方法は、好ましくは連続的に行われる。見える側のエンボスは、装飾層に印刷された装飾パターンと一致させることが好ましい。
【００３８】
共押出しは、当業者によく知られた条件下で、従来の方法で行われる。本発明による多層複合フィルムの特定の特性は、それ自体で知られているホットメルト積層およびエンボス加工の方法の各工程を、同時にかつ付加的な加熱サイクルなしに、連続操作で行うことによって達成される。
【００３９】
図１は、層デザインＡ−Ｂ−Ｃを表す本発明の多層複合フィルムの一実施形態の断面を示す。この実施形態では、層は次のように構成されている。
Ａ層（１００μｍ）アイオノマー；
Ｂ層（８μｍ）接合のための変性プラスチックとしての無水マレイン酸変性ポリエチレン；
Ｃ層（１２０μｍ）カゼインインクを使用して印刷され、プライマー（１０μｍ）でコーティングされた紙またはプラスチックフィルム。
【００４０】
図２は、層デザインＡ−Ｂ−Ｃ−Ｅを表す多層複合フィルム（例えば、床材）の他の実施形態の断面を示す。この実施形態では、層は次のように構成されている。
Ａ層（１００μｍ）アイオノマー；
Ｂ層（８μｍ）接合のための変性プラスチックとしての無水マレイン酸変性ポリエチレン；
Ｃ層（１２０μｍ）カゼインインクを使用して印刷され、プライマー（１０μｍ）でコーティングされた紙またはプラスチックフィルム；
Ｅ層（２０００μｍ）ＷＰＣ。
【００４１】
図３は、層デザインＤ−Ａ−Ｂ−Ｃを表す多層複合フィルム（例えば、家具フィルムなど）の他の実施形態の断面を示す。この実施形態では、層は次のように構成されている。
Ｄ層（５０μｍ）ワニス；
Ａ層（１１０μｍ）熱可塑性ポリウレタン；
Ｂ層（５μｍ）接合のための変性プラスチックとしての無水マレイン酸変性ポリエチレン；
Ｃ層（１００μｍ）カゼインインクを使用して印刷され、プライマー（１０μｍ）でコーティングしたＰＥＴ。
【００４２】
図４は、層デザインＤ−Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｅを表す多層複合フィルム（例えば、家具用フィルムなど）の他の実施形態の断面を示す。この実施形態では、層は次のように構成されている。
Ｄ層（８０μｍ）アイオノマー；
Ａ層（１２０μｍ）アイオノマー；
Ｂ層（１０μｍ）接合のための変性プラスチックとしての無水マレイン酸変性ポリエチレン；
Ｃ層（９０μｍ）カゼインインクを使用して印刷され、プライマー（１０μｍ）でコーティングした紙；
Ｅ層（１５００μｍ）合板層、木材、または、例えば繊維強化コンクリート。
【００４３】
図５は、本発明による方法の概略的かつ典型的なデザインを示す。例えば、アイオノマーからなるＡ層を、（基材側の）接合層Ｂと共に、２００℃〜２８０℃の温度で、溶融状態の塊として、ノズル１内で共押出し、次いで、ローラ４（例えば、ゴムローラ）を介して供給される、印刷が施された紙からなるＣ層３を、同じ温度で、基材側に直ちに結合させる。Ｃ層および積層複合体Ａ−Ｂは、それらが一つになると同時に又は直後に、ホットメルト積層され、同時に、エンボスローラ５とローラ４との間で、例えば、１５０〜３００℃の範囲の温度で、見える側にエンボス加工される。
【実施例】
【００４４】
実施例１
以下の層の配列を示す多層複合フィルムを、本発明による方法に従って製造した。ここで、Ａ層およびＢ層を２５０℃で共押出しし、次いで直ちにフィルム層Ｃ（カゼインインクで木目模様が印刷され、プライマーが付与されている）とホットメルト積層すると同時に、２３０℃および３０ｋＮの加圧下で、見える側に、可塑性（ｐｌａｓｔｉｃ）の木の質感のパターンをエンボス加工した。
【００４５】
Ａ層（３００μｍ）アイオノマー（デュポン社製Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）１７０６）；
Ｂ層（１０μｍ）接合のための変性プラスチックとしての無水マレイン酸変性ポリエチレン；
Ｃ層（１２０μｍ）カゼインインクを使用して印刷され、プライマー（１０μｍ）でコーティングしたポリプロピレンフィルム。
【００４６】
表１に、実施例１の多層複合フィルムを特徴付けるいくつかのパラメータを列挙する。
【００４７】
【表１】
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【００４８】
実施例２
以下の各層の配列を示す多層複合フィルムを、本発明による方法に従って製造した。ここで、Ａ層及びＢ層を２５０℃で共押出しし、次いで直ちに紙層Ｃ（カゼインインクで木目模様が印刷され、プライマー（１５μｍ）が付与されている）とホットメルト積層すると同時に、２３０℃および３０ｋＮの加圧下で、見える側に、可塑性（ｐｌａｓｔｉｃ）の木の質感のパターンをエンボス加工した。
【００４９】
フィルム２ａ
Ａ層（５０μｍ）アイオノマー（デュポン社製Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）１７０６）；
Ｂ層（１０μｍ）接合のための変性プラスチックとしての無水マレイン酸変性ポリエチレン；
Ｃ層（１０５μｍ）カゼインインクを使用して印刷され、プライマー（１５μｍ）でコーティングした装飾紙。
全体厚さＡ−Ｂ−Ｃ：１６５μｍ
【００５０】
フィルム２ｂ
Ａ層（２５０μｍ）アイオノマー（デュポン社製Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）１７０６）；
Ｂ層（１０μｍ）接合のための変性プラスチックとしての無水マレイン酸変性ポリエチレン；
Ｃ層（１０５μｍ）カゼインインクを使用して印刷され、プライマー（１５μｍ）でコーティングした装飾紙。
全体厚さＡ−Ｂ−Ｃ：３６５μｍ
【００５１】
これらの多層複合フィルムを、チップボード／ホットメルト接着剤で積層し、耐引掻き性（ＤＩＮ  ４３８−２）、耐磨耗性（ＤＩＮ  ＥＮ  １３３２９）、および、耐汚染性（ＤＩＮ  ４３８−２）を試験した。本発明による積層複合体は、全体にわたって非常に良好な結果を示した。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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