(57)【要約】  本発明は、(a)分子式Mg3Si4O10(OH)2を有する、少なくとも1つの合成層状ケイ酸塩と、(b)少なくとも1つのポリオール及び/若しくはポリオール誘導体、並びに/又は少なくとも1つのUVフィルターとを含む組成物、特に化粧用組成物に関する。本発明は、更に、前記組成物のべたつき性を低減する及び/又は水和効果を高めるための、分子式Mg3Si4O10(OH)2を有する合成層状ケイ酸塩の使用、皮膚及び/又は爪の表面に前記組成物を適用することを含む、皮膚及び/又は爪の局所的ケアのための前記組成物の美容的使用、前記組成物を皮膚及び/又は爪に局所適用することを含む美容処置法、皮膚及び/若しくは爪の黒ずみを制限する、並びに/又は顔色の色彩及び/若しくは均一性を改善する美容方法、皮膚及び/又は爪の老化の徴候を予防及び/又は処置する美容方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
-  (a)少なくとも1つの、分子式Mg3Si4O10(OH)2の合成層状ケイ酸塩と、
-  (b)少なくとも1つのポリオール及び/若しくはポリオール誘導体、並びに/又は少なくとも1つのUV遮蔽剤と
を含む組成物、特に化粧用組成物。
【請求項２】
9.4Å超から9.8Å以下にX線回折線を有する、請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
前記層状ケイ酸塩の層片の縁部におけるシラノール基Si-OHに帰属される伸縮振動に相当する7200cm-1に赤外吸収バンドを有する、請求項1又は2に記載の組成物。
【請求項４】
7156cm-1に赤外吸収バンドが存在しないことを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記合成層状ケイ酸塩が、前記組成物の総質量に対して、0.01質量%から20質量%の範囲、好ましくは0.1質量%から15質量%の範囲、より優先的には0.1質量%から11質量%の範囲、更により優先的には0.5質量%から11質量%の範囲、なお良好には0.5質量%から7質量%の範囲、なお良好には1質量%から6質量%、更になお良好には2質量%から5質量%の範囲の量で存在する、請求項1から4のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記合成層状ケイ酸塩が、水性又は水性-アルコール性ゲルの形態である、請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記合成層状ケイ酸塩が、水性又は水性-アルコール性ゲルの形態であり、水性相を構成する、請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
水性又は水性-アルコール性ゲルの形態の前記合成層状ケイ酸塩が、前記水性相の総質量に対して、0.5から20質量%の活性材料、好ましくは1質量%から15質量%の活性材料の範囲、更により優先的には2質量%から10質量%の活性材料の範囲の量で存在する、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記合成層状ケイ酸塩が粉末形態である、請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記合成層状ケイ酸塩が、水性又は水性-アルコール性ゲルの形態及び粉末形態である、請求項1から9のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記ポリオールが、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、イソプレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセロール、グリセリン、ジグリセリン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、アラビトール、アドニトール、ソルビトール、ズルシトール、マルチトール、パンテノール、好ましくは、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール及び1,3-プロパンジオール、より優先的にはグリセリン、並びにこれらの混合物から選択される、請求項1から10のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記ポリオールが、糖又は糖誘導体であり、前記糖又は糖誘導体が、特に、単糖、二糖、オリゴ糖、多糖及びグリコサミノグリカン、並びにこれらの混合物から選択され、前記オリゴ糖及び多糖が、可能性として直鎖、分枝鎖又は混合型であり、且つ同じ単糖又は異なる単糖から、特に同じ単糖から構成されている、請求項1から11のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記糖が、C8〜C22脂肪酸とスクロース、マルトース、グルコース又はフルクトースとのエステル又はエステルの混合物、及びC14〜C22脂肪酸と(C1〜C4アルキル)グルコースとのエステル又はエステルの混合物、並びにこれらの混合物から選択される、糖の脂肪酸エステルである、請求項12に記載の組成物。
【請求項１４】
前記ポリオールが、トリオース、テトロース、ペントース、ヘキソース、ヘプトース及びオクトース、並びに8個を超える炭素を有する単糖類から選択される単糖類であり、前記単糖類が、可能性としてD又はL型で存在している、請求項1から13のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記ポリオールが、ラムノース、マンノース、トレハロース、タロース、フコース、リボース、イドース、アラビノース、グロース、キシロース、リキソース、アルトロース、アロース、グルコース、マンノース、ガラクトース、ラクトース、スクロース、セロビオース、マルトース、フコースα(1-3)グルコース及びフルクトース、特にラムノース及びマンノース、並びにこれらの混合物から選択される糖である、請求項1から14のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
前記ポリオール及び/又はポリオール誘導体が、前記組成物の総質量に対して0.1質量%から30質量%の含有量で存在する、請求項1から15のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
前記UV遮蔽剤が、水溶性有機UV遮蔽剤、脂溶性有機UV遮蔽剤、不溶性有機UV遮蔽剤及びこれらの混合物から選択される、好ましくは水溶性有機UV遮蔽剤、脂溶性有機UV遮蔽剤及びこれらの混合物から選択される、請求項1から16のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
前記水溶性有機UV遮蔽剤が、ベンジリデンカンファー化合物、フェニルベンゾイミダゾール化合物及びこれらの混合物から選択され、より優先的には、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、テレフタリリデンジカンファースルホン酸及びこれらの混合物から選択される、請求項17に記載の組成物。
【請求項１９】
前記脂溶性有機UV遮蔽剤が、ジベンゾイルメタン化合物、サリチル酸化合物、β,β-ジフェニルアクリレート化合物、ベンゾフェノン化合物、フェニルベンゾトリアゾール化合物、トリアジン化合物及びこれらの混合物から選択され、より優先的には、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、サリチル酸エチルヘキシル、オクトクリレン、n-ヘキシル2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエート、ドロメトリゾールトリシロキサン、ビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン及びこれらの混合物から選択され、更により優先的には、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、サリチル酸エチルヘキシル、オクトクリレン及びこれらの混合物から選択される、請求項17に記載の組成物。
【請求項２０】
前記UV遮蔽剤が、前記組成物の総質量に対して、0.1質量%から40質量%の範囲、好ましくは1質量%から20質量%の範囲、より優先的には5質量%から20質量%の範囲の量で存在する、請求項1から19のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２１】
化粧用又は皮膚用であり、生理学的に許容される媒体を含む、請求項1から20のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２２】
前記合成層状ケイ酸塩が、水性又は水性-アルコール性ゲルの形態であり、前記UV遮蔽剤が、水溶性有機UV遮蔽剤である、請求項1から21のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２３】
水性ゲル若しくはローション型の分散体の形態、液体から半固体の稠度を有するエマルションの形態、直接O/W若しくは逆W/Oエマルションの形態、又は乳化ゲル若しくはクリーム型の液体から半固体の懸濁液の形態、好ましくは直接O/W又は逆W/Oエマルションの形態である、請求項1から22のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２４】
前記組成物がエマルションの形態であり、その脂肪相が、前記組成物の総質量に対して、1質量%から80質量%の範囲、なお良好には5質量%から70質量%の範囲、更になお良好には10質量%から60質量%の範囲の量で前記組成物中に存在する、請求項23に記載の組成物。
【請求項２５】
少なくとも1つのポリオール又はポリオール誘導体を含む組成物における、前記組成物のべたつき効果を低減するための、請求項1から10のいずれか一項に規定の分子式Mg3Si4O10(OH)2の合成層状ケイ酸塩の使用。
【請求項２６】
少なくとも1つのポリオール又はポリオール誘導体を含む組成物における、前記組成物の保湿効果を高めるための、請求項1から10のいずれか一項に規定の分子式Mg3Si4O10(OH)2の合成層状ケイ酸塩の使用。
【請求項２７】
皮膚及び/又は爪の局所ケア用、特に顔面及び/若しくは身体の皮膚、並びに/又は爪のケア用の、請求項1から24のいずれか一項に記載の組成物の美容的使用。
【請求項２８】
請求項1から24のいずれか一項に記載の組成物を皮膚及び/又は爪に局所適用することを含む、美容処置法。
【請求項２９】
皮膚及び/若しくは爪の黒ずみを制限する、並びに/又は顔色の色彩及び/若しくは均一性を改善する美容方法であって、請求項1から24のいずれか一項に記載の少なくとも1つの組成物を、皮膚及び/又は爪の表面に適用することを含み、前記組成物が少なくとも1つのUV遮蔽剤を含む、美容方法。
【請求項３０】
皮膚及び/又は爪の老化の徴候を予防及び/又は処置する美容方法であって、請求項1から24のいずれか一項に記載の少なくとも1つの組成物を、皮膚及び/又は爪の表面に適用することを含み、前記組成物が少なくとも1つのUV遮蔽剤を含む、美容方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも1つの合成層状ケイ酸塩と、少なくとも1つのポリオール及び/若しくはポリオール誘導体、並びに/又は少なくとも1つのUV遮蔽剤とを含む組成物、特にエマルション等の化粧用組成物に関する。少なくとも1つのUV遮蔽剤が存在する場合、本発明は、また、光保護組成物、好ましくは、太陽光線防止料(anti-sun products)又は光保護料(photoprotective products)とも呼ばれる光保護化粧用組成物又は皮膚用組成物、より詳細には、エマルション、ゲル又は乳化ゲル型のものを対象とする。より詳細には、皮膚及び/又は爪、特に顔面及び/又は身体の皮膚をケアする、クレンジングする、保護する及び/又はメーキャップする分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
用語「皮膚」は、顔面及び/又は身体の皮膚を意味することが意図される。
【０００３】
用語「爪」は、望ましい美容効果が多くの場合に同じである限り、付け爪を意味することも意図される。
【０００４】
皮膚等のケラチン材料は、環境的要因(汚染、風、低温、空気調整)、精神的要因(疲労、ストレス)又はホルモン要因(閉経)に起因して乾燥する傾向を有することが知られている。しかし、皮膚が十分に水和されていること、並びに皮膚の風化及び乾燥をもたらす危険性のあるあらゆる水分損失を受けないことが重要である。したがって消費者は、化粧料が皮膚を十分に保湿することを期待する。
【０００５】
保湿された皮膚の感触は、水性感(aqueous sensation)を提供する料によって適用時に伝わる。水性感は、多くの場合、組成物により提供される持続的な清涼効果(fresh effect)を伴う。表現「持続的な清涼効果を提供する組成物」は、適用した後に、知覚的皮膚温度を、例えば少なくとも0.5℃低減させる組成物を意味することが意図され、この清涼効果は、適用時から適用後の少なくとも4分間まで続くものである。
【０００６】
より長時間のものでは、保湿皮膚の感触は、柔軟な皮膚の感触及び表皮層の保湿上面の感触によって伝わる。
【０００７】
この表皮層上面の保湿を提供するため、湿潤剤を組み込むことが一般的であり、湿潤剤は、大気水を取り込み、水分を皮膚に保持することによって皮膚に再水和をもたらす吸湿性物質である。これらの湿潤剤の例は、尿素又は糖及びグリコールが含まれるポリオール等のNMF(天然保湿因子)の構成成分である。
【０００８】
これらの湿潤剤の含有量が高いほど、保湿効率が大きい。
【０００９】
更に、顔面及び/又は身体の皮膚は、太陽光線に毎日曝されている。
【００１０】
280nmから400nmの間の波長の照射は、ヒトの表皮の日焼けを可能にすること及びUVB光線という名称で知られている280nmから320nmの間の波長の照射は、自然な日焼けの進展に有害であることが知られている。曝露は、また、表皮の生体力学的特性に障害を誘発しやすく、これは、しわの出現に反映され、皮膚の早期老化をもたらす。
【００１１】
また、320nmから400nmの間の波長のUVA光線は、UVB光線よりも皮膚に深く浸透することが知られている。UVA光線は、皮膚の即時的及び持続的な褐変を引き起こす。UVA光線への日々の曝露は、短時間であっても、通常の条件下ではコラーゲン及びエラスチンの繊維の分解をもたらすことがあり、これは、皮膚のマイクロレリーフの変化、しわの出現及び不均一な色素沈着(肝斑又は外観の異質性)に反映される。
【００１２】
UVA及び/又はUVB照射により誘発される影響を克服するため、今まで多くの光保護組成物が提案されてきた。
【００１３】
これらの有害な影響に対抗するため、有機又は無機UV遮蔽剤(又は日焼け止め剤)が配合されている光保護組成物を使用することが、一般的に行われている。
【００１４】
この種類の光保護配合物の大きな問題の1つは、有効である、すなわち、望ましい保護指数で最適なUV保護を提供するUV遮蔽剤を導入し、同時に、太陽光線防止料の使用を促進し、したがって紫外線の攻撃から皮膚を保護するため、良好なレベルの感覚的及び美容的心地よさを提供することである。
【００１５】
高い太陽光線保護指数を確実にするため、これらのUV遮蔽剤は、高濃度で、時には組成物の総質量の20質量%を超えて使用され得る。
【００１６】
しかし、本明細書以降に記載されるように、これらの湿潤剤及びUV遮蔽剤は、特定の望ましくない効果を引き起こして料の感覚特性に影響を与えることを含む、特定の欠点を有する。
【００１７】
事実、これらの湿潤剤、特にグリセリン等のポリオールを、生理学的に許容される媒体に導入することは、べたつき効果を引き起こし、かつ適用時の水性感を低減することによって、料の感覚特性に改変をもたらし得る。ポリオール含有量が高いほど、この感覚の改変が大きくなり、適用時に保湿効果を欠いている印象を与える。
【００１８】
加えて、糖及びその誘導体等のポリオールは、適用時に「滑る」配合物を形成する可能性があり、これらの浸透を困難にし、適用時にソーピング効果(soaping effect)を生じ得る。これらの欠点は、ポリオールが、乳化剤として非常に頻繁に使用されるアルキルポリグルコシド及び/又はスクロースエステル若しくはグルコースエーテル等の糖誘導体である場合、特に顕著である。
【００１９】
このソーピング効果は、組成物がシリコーンをベースとする脂肪物質を含有しない場合、ますます大きくなる。
【００２０】
最後に、これらのポリオールと、特定の活性剤、特に老化防止活性剤との組み合わせが、これらの改変を強調することがあることに留意するべきである。
【００２１】
日焼け止め剤に関して、化粧用組成物においてこれらを使用すると、支持機構の感覚的心地よさが悪化する。これは、一般に、UV遮蔽剤が、水溶性又は脂溶性に応じて、皮膚におけるべたつき、油脂、ごわつき(coarse)又は引きずり効果(dragging effect)、並びに清涼感及び快適さの欠如等の様々な種類の心地悪さ又は不快感をもたらすからである。
【００２２】
加えて、乳化及び/又はゲル化生薬配合物にこれらの日焼け止め剤を導入すると、不安定化の問題が生じる。この不安定性は、エマルションの相分離及び/又は組成物の粘性の損失を引き起こし、配合物を非効率にし、更には使用不能にする。したがって、適用時に十分な保湿感触を提供し、適用後に実際の保湿効率を皮膚に提供する組成物を提供する必要性が、依然として存在する。
【００２３】
したがって、適用時に非べたつき性及び水性の両方であり、少なくとも1つのポリオール、特にグリセリン等のグリコールを含有する化粧用組成物を生成する必要性も、依然として存在する。
【００２４】
特に、適用時に非べたつき性及び水性の両方であり、高含有量のポリオール、特にグリセリン等のグリコールを含有する化粧用組成物を生成する必要性が存在する。
【００２５】
適用時に湿潤効果をほとんど又は全く提供せず、べたつき効果も提供せず、油脂感が回避され、皮膚及び/又は爪への適用後の乾燥時間が、化粧品分野において既知の組成物と比較して短縮されている組成物を調製する必要性も、依然として存在する。
【００２６】
特に、皮膚における油脂性残留物、べたつき効果、ごわつき効果及び/又は光沢効果の実質的な低減による明るさ、更には、清涼感の効果に関して良好なレベルの心地よい感覚を提供する、様々な種類の構造を生成する必要性も、依然として存在する。本発明の目的は、特に、この必要性を満たし、同時に光保護の観点からこれらの組成物の効率の強化を目指すことである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２７】
【特許文献１】WO 2008/009799
【特許文献２】FR 2 977 580
【特許文献３】FR-A-2528420
【特許文献４】FR-A-2639347
【特許文献５】EP-A-0 669 323
【特許文献６】US 2 463 264
【特許文献７】US 5 624 663
【特許文献８】EP0832642
【特許文献９】EP1027883
【特許文献１０】EP1300137
【特許文献１１】DE10162844
【特許文献１２】WO-93/04665
【特許文献１３】DE19855649
【特許文献１４】EP0967200
【特許文献１５】DE19746654
【特許文献１６】DE19755649
【特許文献１７】EP-A-1008586
【特許文献１８】EP1133980
【特許文献１９】EP133981
【特許文献２０】US 4 195 999
【特許文献２１】WO 2004/006878
【特許文献２２】WO 2008/090066
【特許文献２３】WO 2011113718
【特許文献２４】WO2009027258
【特許文献２５】EP0841341
【特許文献２６】GB-A-2 303 549
【特許文献２７】EP-A-893119
【特許文献２８】WO 95/22959
【特許文献２９】WO 97/03642
【特許文献３０】GB 2286774
【特許文献３１】EP-743309
【特許文献３２】WO 98/22447
【特許文献３３】GB 2319523
【特許文献３４】EP-A-0790243
【特許文献３５】WO 98/25922
【特許文献３６】US 6 225 467
【特許文献３７】WO 2004/085412
【特許文献３８】WO 06/035000
【特許文献３９】WO 06/034982
【特許文献４０】WO 06/034991
【特許文献４１】WO 06/035007
【特許文献４２】WO2006/034992
【特許文献４３】WO2006/034985
【特許文献４４】US 5 687 521
【特許文献４５】US 5 373 037
【特許文献４６】US 5 362 881
【特許文献４７】US5 237 071
【特許文献４８】US 5 166 355
【特許文献４９】DE 197 26 184
【特許文献５０】US 5 888 481
【特許文献５１】DE 676 103
【特許文献５２】CH 350 763
【特許文献５３】US 5 501 850
【特許文献５４】US 5 961 960
【特許文献５５】EP0669323
【特許文献５６】US 5 518 713
【特許文献５７】US 2 463 264
【特許文献５８】EP0921126
【特許文献５９】EP712855
【特許文献６０】JP 04 134 042
【特許文献６１】JP 04 134 043
【特許文献６２】EP 0 576 974
【特許文献６３】FR 2 395 023
【特許文献６４】JP 01 158 090
【特許文献６５】EP 0 390 683
【特許文献６６】JP 04 134 041
【特許文献６７】FR 2 506 156
【特許文献６８】EP 0 693 471
【特許文献６９】FR 2 528 420
【特許文献７０】FR2 529 887
【特許文献７１】EP 0 694 521
【特許文献７２】FR 2 638 354
【特許文献７３】EP 0 714 880
【特許文献７４】JP 04 290 882
【特許文献７５】FR-A 2 639 347
【特許文献７６】JP-87 166 517
【特許文献７７】WO 93/10753
【特許文献７８】WO 93/11095
【特許文献７９】WO 95/05150
【特許文献８０】WO 2007/071584
【特許文献８１】WO 06/035 000
【特許文献８２】WO 06/034 982
【特許文献８３】WO 06/034 991
【特許文献８４】WO 06/035 007
【特許文献８５】WO 2006/034 992
【特許文献８６】WO 2006/034 985
【特許文献８７】WO 2009/063392
【特許文献８８】EP-A-0 518 773
【特許文献８９】WO 2008/155 059
【特許文献９０】US 4 077 441
【特許文献９１】US 4 850 517
【非特許文献】
【００２８】
【非特許文献１】Angela Dumas、Francois Martin、Christophe Le Roux、Pierre Micoud、Sabine Petit、Eric Ferrage、Jocelyne Brendle、Olivier Grauby及びMike Greenhill-Hooper:「Phyllosilicates synthesis: a way of accessing edges contributions in NMR and FTIR spectroscopies. Example of synthetic talc」(Phys. Chem. Minerals、2013年2月27日発行)
【非特許文献２】2009年2月23日発行のIP COM Jounal N°000179675D
【非特許文献３】2009年4月29日発行のIP COM JOURNAL N°000182396D
【非特許文献４】2009年11月12日発行のIP COM JOURNAL N°000189542D
【非特許文献５】2004年4月3日発行のIP COM Journal N°IPCOM000011179D
【非特許文献６】「Symmetrical Triazine Derivatives」、IP.COM Journal、IP.COM INC、West Henrietta、NY、US(2004年9月20日)
【非特許文献７】J. Am. Chem. Soc.、79、5706〜5708頁、1957年
【非特許文献８】J. Am. Chem. Soc.、82、609〜611頁、1960年
【非特許文献９】J. Chim. Phys.、64、1602頁(1967)
【非特許文献１０】E. Marianiら、16th IFSCC Congress、New York(1990)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２９】
本発明者らは、驚くべきことに、合成層状ケイ酸塩を、これらのポリオール及び/若しくはポリオール誘導体、並びに/又はUV遮蔽剤と組み合わせて使用することによって、べたつき効果を有さず、「滑る」ことがなく、適用時又は後に白化効果が低減される料を得ることが可能になることに注目した。
【課題を解決するための手段】
【００３０】
したがって、本発明の主題は、
-  (a)少なくとも1つの、分子式Mg3Si4O10(OH)2の合成層状ケイ酸塩と、
-  (b)少なくとも1つのポリオール及び/若しくはポリオール誘導体、並びに/又は少なくとも1つのUV遮蔽剤と
を含む組成物、特に化粧用組成物である。
【００３１】
1つの特定の実施形態によると、本発明の組成物は、
-  (a)少なくとも1つの、分子式Mg3Si4O10(OH)2の合成層状ケイ酸塩と、
-  (b)少なくとも1つのポリオール及び/又はポリオール誘導体と
を含む。
【００３２】
別の特定の実施形態によると、本発明の組成物は、
-  (a)少なくとも1つの、分子式Mg3Si4O10(OH)2の合成層状ケイ酸塩と、
-  (b)少なくとも1つのUV遮蔽剤と
を含む。
【００３３】
別の特定の実施形態によると、本発明の組成物は、
-  (a)少なくとも1つの、分子式Mg3Si4O10(OH)2の合成層状ケイ酸塩と、
-  (b)少なくとも1つのポリオール及び/又はポリオール誘導体と、
-  (c)少なくとも1つの水性相と、
-  (d)少なくとも1つの脂肪相と
を含む。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
有利には、前記層状ケイ酸塩を含む本発明の組成物は、9.4Å超から9.8Å以下にX線回折線を有する。
【００３５】
有利には、前記層状ケイ酸塩を含む本発明の組成物は、層状ケイ酸塩の層片の縁部におけるシラノール基Si-OHに帰属される伸縮振動に相当する7200cm-1に赤外吸収バンドを有する。
【００３６】
有利には、前記層状ケイ酸塩を含む本発明の組成物は、7156cm-1に赤外吸収バンドが存在しないことを特徴とする。7156cm-1におけるこのバンドは、Mg2FeOHの振動バンドに相当する。
【００３７】
前記層状ケイ酸塩を含む本発明の組成物は、また、好ましくは、2ν  Mg3OHの伸縮振動に相当する7184cm-1に赤外吸収バンドを有する。
【００３８】
吸着水、例えば残留水の存在下では、例えば5500cm-1において、広い赤外吸収バンドが検出可能であり、容易に確認可能であることに留意するべきである。
【００３９】
第1の変形によると、前記合成層状ケイ酸塩は、水性又は水性-アルコール性ゲルの形態で使用される。
【００４０】
第2の変形によると、前記合成層状ケイ酸塩は、乾燥(又は粉末)粒子の形態で使用される。
【００４１】
第3の変形によると、前記合成層状ケイ酸塩は、水性又は水性-アルコール性ゲルの形態及び乾燥(又は粉末)粒子の形態で使用される。
【００４２】
1つの実施形態によると、本発明による組成物は、生理学的に許容される媒体を含む化粧用又は皮膚用組成物である。
【００４３】
WO 2008/009799の出願に記載されているもの及び有利にはFR 2 977 580の出願に記載されているもの等の合成層状ケイ酸塩は、本発明における使用にとりわけ適している。
【００４４】
しかし、これらのWO 2008/009799及びFR 2 977 580の文献のいずれも、特に美容用、皮膚用又は薬学的用途に関して、得られた合成層状ケイ酸塩を組成物に利用することを考慮していない。
【００４５】
特に、これらの文献のいずれも、これらの合成層状ケイ酸塩とポリオール若しくはポリオール誘導体及び/又はUV遮蔽剤との組み合わせを考慮していない。
【００４６】
本明細書以降の例に現れるように、本発明により考慮される組み合わせは、(i)べたつき効果を低減する、並びに(ii)組成物、特に化粧用組成物、特にポリオール及び/又はポリオール誘導体を含む局所適用組成物の保湿効果を高めるという点において特に有益である。
【００４７】
事実、一般に、ポリオール及び/又はポリオール誘導体である少なくとも1つの乳化剤を含有する配合物に、本発明における使用に適したゲル及び/又は粉末形態の合成層状ケイ酸塩を導入すると、エマルションのべたつき感触を低減し、適用時に配合物の良好な浸透感触を有することが可能になる。本発明の組成物は、プラセボ配合物、すなわち、本発明における使用に適した合成層状ケイ酸塩を全く含まない配合物よりも、滑りが少ない。
【００４８】
浸透感は、料の保湿感と、したがって、有効性の知覚と直接的に相関する。本発明による組成物は、皮膚清浄仕上げ剤(clean-skin finish)も有する。
【００４９】
本発明の主題は、また、皮膚及び/又は爪の局所ケア用、特に身体及び/若しくは顔面の皮膚、並びに/又は爪のケア用の、上記に記載の組成物の美容的使用である。
【００５０】
別の態様によると、本発明の主題は、本発明の組成物を皮膚及び/又は爪に局所適用することを含む、美容処置方法である。
【００５１】
別の態様によると、本発明の主題は、少なくとも1つのポリオール又はポリオール誘導体を含む組成物における、前記組成物のべたつき効果を低減するための本明細書以降に定義される分子式Mg3Si4O10(OH)2の合成層状ケイ酸塩の使用である。
【００５２】
したがって、別の態様によると、本発明の主題は、また、少なくとも1つのポリオール又はポリオール誘導体を含む組成物における、前記組成物の保湿効果を高めるための、本明細書以降に定義される分子式Mg3Si4O10(OH)2の合成層状ケイ酸塩の使用である。
【００５３】
この組み合わせの実施によって観察される技術的な効果は、これらの前記ポリオール及び/又は誘導体を含む組成物に関しても、特に有益である。
【００５４】
この組み合わせの実施によって観察される技術的な効果は、高含有量の前記ポリオール及び/又は誘導体を含む、より詳細には高含有量のグリコールを含む組成物に関しても、特に有益である。
【００５５】
これらのポリオール及び/又は誘導体、好ましくはグリコールの「高含有量」とは特に、前記ポリオール、好ましくは前記グリコールを、組成物の総質量に対して少なくとも20質量%、少なくとも30質量%含む組成物を含む。
【００５６】
加えて、本明細書以降の例に現れるように、本発明者らは、FR 2 977 580に記載されている、特に下記に定義されている合成層状ケイ酸塩と、下記に定義されている少なくとも1つのUV遮蔽剤との組み合わせが、改善された感覚特性を有し、かつUV遮蔽剤のべたつき効果、油脂効果及びごわつき効果を低減する、更には改善されたSPF(太陽光線保護指数)性能レベル及び/又は更には安定性も有する、抗UV組成物を得ることを可能にすることに注目した。
【００５７】
本発明の目的において、用語「SPF」は、UVB照射に対する保護レベルを測定する太陽光線保護指数を意味することが意図される。SPFの値は、日焼け止め組成物を用いて日焼けを得るのに必要な最短時間の、料を用いないときの最短時間に対する比に相当する。
【００５８】
これは、UV遮蔽剤を用いたときに紅斑発生閾値に達するのに必要なUV照射量の、UV遮蔽剤を用いないときに紅斑発生閾値に達するのに必要なUV照射量に対する比によって数学的に表される。したがってこの指数は、UVB範囲の主に中央にある生物学的作用スペクトルを有する保護有効性に関し、結果的に、このUVB照射に関する保護について述べている。
【００５９】
本発明は、皮膚及び/若しくは爪の黒ずみを制限する、並びに/又は顔色の色彩及び/若しくは均一性を改善する美容方法であって、前記に記載の少なくとも1つの組成物を、皮膚及び/又は爪の表面に適用することを含み、前記組成物が少なくとも1つのUV遮蔽剤を含む、美容方法にも関する。
【００６０】
本発明は、皮膚及び/若しくは爪の老化の徴候を予防及び/又は処置する美容方法であって、前記に記載の少なくとも1つの組成物を、皮膚及び/又は爪の表面に適用することを含み、前記組成物が少なくとも1つのUV遮蔽剤を含む、美容方法も対象とする。
【００６１】
本発明による組成物は局所適用に適している。
【００６２】
合成層状ケイ酸塩
本発明による合成層状ケイ酸塩は、層状ケイ酸塩の化学族に属する、分子式Mg3Si4O10(OH)2のヒドロキシル化ケイ酸マグネシウムに対応する結晶構造を有する。
【００６３】
これらの層状ケイ酸塩は、一般に、結晶構造の元素層片の積層体から形成され、その数は、数単位から数十単位の範囲である。それぞれの元素層片は、マグネシウム原子が位置する八面体の層のいずれかの面に配置される、ケイ素原子が位置する四面体の2つの層の会合によって形成される。この基は2/1層状ケイ酸塩に対応し、T.O.T.(四面体-八面体-四面体)型とも呼ばれる。
【００６４】
上記に提示されているように、本発明による合成層状ケイ酸塩は、WO 2008/009799の出願に記載されているもの等の調製方法によって得ることができ、優先的には、FR 2 977 580の出願に記載されている技術により得られる。
【００６５】
この調製方法は、特に、長時間の熱水処理を含み、これによって合成層状ケイ酸塩の水性ゲルを得ることが可能になる。したがって、第1の実施形態の変形によると、合成層状ケイ酸塩を、水性又は水性-アルコール性ゲル、特に合成方法の終了時に直接得られるもの等の形態で使用することができる。
【００６６】
FR 2 977 580の出願に記載されているように、本発明における使用に適しているゲル形態の合成層状ケイ酸塩の合成及び特性に影響を及ぼすパラメーターは、熱処理の性質(200℃から900℃まで)、圧力、試薬の性質及びその割合である。
【００６７】
より詳細には、熱水処理の持続時間及び温度は、粒径の制御を可能にする。例えば、FR 2 977 580の出願に記載されているように、温度が低いほど、合成される粒子が小さくなる。サイズを制御することは、新たな特性を得ること、並びに親水性及び疎水性の両方、すなわち両親媒性の良好な制御を得ることを可能にする。
【００６８】
いずれにしても、合成方法の後に得られるゲルは、水/遠心分離を伴う任意の洗浄工程に付されてもよく、その後に乾燥及び摩砕されることに留意するべきである。これによって合成層状ケイ酸塩は、粉末形態で利用可能になる。
【００６９】
したがって、本発明により考慮される合成層状ケイ酸塩は、また、本発明の組成物中に粉末状態で配合されてもよい。
【００７０】
本発明における使用に適している合成層状ケイ酸塩の構造分析及び特性決定
本発明における使用に適している合成層状ケイ酸塩は、様々なパラメーターにより、すなわち、赤外吸収バンド、サイズ及び純度によって、下記に詳述されているように特性決定することができる。
【００７１】
特定の条件下において、特に29Siの核磁気共鳴等の分析は、本発明における使用に適している合成層状ケイ酸塩の特性決定に有用であり得る。同様に、熱重量分析(TGA)を、本発明における使用に適している合成層状ケイ酸塩の特性決定に使用することができる。最後に、X線回折をこの目的に使用することもできる。
【００７２】
赤外
使用した方法
使用した機器は、積分球を備え、InGaA検出器及びCaF2分離器を有し、12cm-1、より優先的には8cm-1、とりわけ優先的には4cm-1の解像度を有する、Nicolet 6700 FTIR Fourier変換分光光度計である。換言すると、この記載に提示されている赤外吸収バンドの値は、およそ6cm-1、より優先的にはおよそ4cm-1、とりわけ優先的にはおよそ2cm-1であると考慮されるべきである。
【００７３】
7184cm-1に配置されている伸縮領域の近赤外記録を、Fitykソフトウエア(Wojdyr, 2010)の使用により擬フォークト関数で分解した。
【００７４】
少なくとも1つのエマルション等の水性部分を含む組成物の吸収スペクトルを可視化するため、吸着水部分が除去されるように、適切であれば、組成物に存在する一部又は全ての有機化合物が除去されるように、この組成物を100℃以上(例えば、120℃)及び500℃以下(例えば、400℃)の温度に相当する温度に加熱することが推奨される。
【００７５】
一般に、赤外吸収バンドを確認するため、当業者は、引き延ばし拡大を実施し、具体的には、例えば、推定される赤外吸収バンドのいずれかの側をおよそ200cm-1拡大することができる。
【００７６】
天然タルクは、式Mg3Si4O10(OH)2を有する、二重にヒドロキシル化されているケイ酸マグネシウムから構成され、微量のニッケル、鉄、アルミニウム、カルシウム又はナトリウムを含有してもよい、鉱物種である。
【００７７】
天然タルクは、2ν  Mg3OHの伸縮振動に相当する7184cm-1に典型的な微細で強力な吸収バンドを有する赤外スペクトルを有する。天然タルクは、また、結晶構造においてマグネシウム及びケイ素を置き換える化学元素を含有し、このことは、特に2ν  Mg2FeOHに帰属される7156cm-1における伸縮振動に相当する少なくとも1つの追加的な赤外吸収バンドの出現をもたらす。
【００７８】
本発明における使用に適している合成層状ケイ酸塩のスペクトルは、層状ケイ酸塩の層片の縁部におけるシラノール基Si-OHに帰属される伸縮振動に相当する7200cm-1における赤外吸収バンドが、天然タルクと異なっている。
【００７９】
この赤外吸収バンドを確認するため、当業者は、特に7400cm-1から7000cm-1の領域、とりわけ7300cm-1から7100cm-1の領域において引き延ばし増幅を実施することができる。
【００８０】
好ましくは、合成層状ケイ酸塩のスペクトルは、7156cm-1において赤外吸収バンドが存在しないことによっても特徴づけられる。7156cm-1におけるこのバンドは、Mg2FeOHの振動バンドに相当する。
【００８１】
好ましくは、合成層状ケイ酸塩のスペクトルは、天然タルクに一般的な7184cm-1における赤外吸収バンドによっても特徴づけられる。
【００８２】
吸着水、例えば残留水の存在下では、例えば5500cm-1において、広い赤外吸収バンドが検出可能であり、容易に確認可能であることに留意するべきである。
【００８３】
有利には、前記層状ケイ酸塩を含む本発明の組成物は、層状ケイ酸塩の層片の縁部におけるシラノール基Si-OHに帰属される伸縮振動に相当する7200cm-1に赤外吸収バンドを有する。
【００８４】
有利には、前記層状ケイ酸塩を含む本発明の組成物は、7156cm-1において赤外吸収バンドが存在しないことによって特徴づけられる。7156cm-1におけるこのバンドは、Mg2FeOHの振動バンドに相当する。
【００８５】
前記層状ケイ酸塩を含む本発明の組成物は、また、好ましくは、2ν  Mg3OHの伸縮振動に相当する7184cm-1に赤外吸収バンドを有する。
【００８６】
本発明による組成物において、吸着水、例えば残留水の存在下、例えば5500cm-1では、広い赤外吸収バンドが検出可能であり、容易に確認可能であることに留意するべきである。
【００８７】
サイズ
使用した方法
本発明における使用に適している合成層状ケイ酸塩の粒径分析を実施するため、光子相関分光法を使用した。この分析技術によって、動的光散乱の原理に基づいて粒径が得られる。この装置は、考慮される粒子によりθ角で散乱された光の強度を経時的に測定し、次に散乱光線は、Pade-Laplaceアルゴリズムを使用して処理される。
【００８８】
この非破壊技術は、粒子の溶解を必要とする。この技術により得られる粒径測定値は、粒子の流体力学的直径の値に相当し、すなわち、粒径及び水和層の厚さの両方を含む。
【００８９】
この分析は、CordouanのVASC0-2粒径分析機を使用して実施した。粒子分布に関する統計情報を得る目的において、NanoQ(商標)ソフトウエアを、Pade-Laplaceアルゴリズムによる多重取得モードで使用した。
【００９０】
したがって、本発明における使用に適している、水性又は水性-アルコール性ゲルの形態の合成層状ケイ酸塩は、有利には300nmから500nmの範囲の平均サイズを有する。
【００９１】
対照的に、合成層状ケイ酸塩は、粉末の形態で使用される場合、上記に定義された水性ゲルの脱水により得られる画像において、数ミクロンから数百ミクロンの範囲、好ましくは5μmから100μmの範囲の平均サイズを有してもよい又は前記粒子から構成される多孔質のミクロン若しくはマルチミクロン(multimicron)の凝集塊の形態で存在してもよい。
【００９２】
これらの特徴は、天然タルクに対して有利であり、天然タルクの制約のうちの1つは、制御されていない粒径である。
【００９３】
純度
本発明により考慮される合成層状ケイ酸塩は、少なくとも99.90%、好ましくは少なくとも99.99%の純度を有する。
【００９４】
したがって、不純物又は望ましくない化合物を含有しないことが有利であり、それらのうち、特に石綿(蛇絞石)、緑泥石等の石綿鉱物、炭酸塩、重金属、硫化鉄等であり、これらは一般に天然タルクと会合している及び/又は天然タルクの構造に組み込まれている。
【００９５】
MMR(核磁気共鳴)
使用した方法
ケイ素-29(29Si)NMRスペクトルは、Bruker Avance 400(9.4 T)分光光度計により記録した。化学シフトの基準は、テトラメチルシラン(TMS)である。試料を4mmのジルコニアローターに入れた。マジック角回転(MAS)速度を8kHzに設定した。実験は、21℃の室温で実施した。
【００９６】
29Siスペクトルは、60秒の再循環遅延を伴う直接偏光(回転30°)又は1Hと29Siの交差偏光(CP)(再循環時間5秒及び接触時間3ms)のいずれかにより得た。
【００９７】
ケイ素(29Si)NMRにおいて、天然タルクは、-97ppmに単一のピークを有する。
【００９８】
ケイ素(29Si)NMRにおいて、天然タルクと対照的に、本発明による合成層状ケイ酸塩のスペクトルは、2つのピークを示し、一方は-95ppmに配置され、他方は-97ppmに配置されており、この場合は、500nm未満のサイズへの粒径分画の必要がない。
【００９９】
TGA(熱重量分析)
使用した方法
記録は、Perkin Elmer Diamonds熱天秤を使用して行った。
【０１００】
それぞれの分析では、約20mgの試料を必要とした。分析の際には、試料を100mL.分-1の空気流下に10℃.分-1の速度で30℃から1200℃の範囲の温度増加に付す。
【０１０１】
本発明による合成層状ケイ酸塩の熱重量分析は、天然タルクより低い熱安定性(約800℃)を示し、約900℃に1つのみを有する天然タルクと対照的に、4つの質量損失によって特徴づけられる。
【０１０２】
これらの質量損失を確立するには、Angela Dumas、Francois Martin、Christophe Le Roux、Pierre Micoud、Sabine Petit、Eric Ferrage、Jocelyne Brendle、Olivier Grauby及びMike Greenhill-Hooper:「Phyllosilicates synthesis: a way of accessing edges contributions in NMR and FTIR spectroscopies. Example of synthetic talc」(Phys. Chem. Minerals、2013年2月27日発行)の記事を参照することが有用である。
【０１０３】
X線回折
使用した方法
特に、X線回折分析に使用した材料及び方法の助けを借りたX線ディフラクトグラムの分析は、FR 2 977 580の出願に詳述されている。
【０１０４】
好ましくは、X線回折が固体においてのみ実施されることを考慮すると、少なくとも1つのエマルション等の水性部分を含む組成物の吸収スペクトルを可視化するため、吸着水部分が除去されるように、適切であれば、組成物に存在する一部又は全ての有機化合物が除去されるように、この組成物を100℃以上(例えば、120℃)から500℃以下(例えば、400℃)の温度に相当する温度に加熱することが推奨される。
【０１０５】
本明細書における使用に適している合成層状ケイ酸塩のX線ディフラクトグラムは、1つの線を除いて、天然タルクと同じ位置に回折線を有する。具体的には、天然タルクは、9.36Åに回折線を有し、一方、本発明による合成層状ケイ酸塩は、9.4Åを超えて回折線を有し、9.8Åまでであってもよい。
【０１０６】
より詳細には、本発明による合成層状ケイ酸塩は、9.4Å超から9.8Å以下に回折線を有する。
【０１０７】
本発明による合成層状ケイ酸塩は、好ましくは9.5Å以上、有利には9.6Å以上、優先的には9.7Å以上に回折線を有する。
【０１０８】
本発明による合成層状ケイ酸塩は、好ましくは9.7Å以下、有利には9.6Å以下、優先的には9.5Å以下に回折線を有する。
【０１０９】
本発明による合成層状ケイ酸塩は、4.60Åから4.80Åの間に回折線及び/又は3.10Åから3.20Åの間に回折線及び/又は1.51Åから1.53Åの間に回折線を有することもできる。
【０１１０】
本発明による合成層状ケイ酸塩は、層間陽イオンを含まないことに留意するべきである。具体的には、この特徴は、通常は層間陽イオン及び存在しうる水分子が見出される層間空間を有する膨張相を明らかにしている、12.00Åから18.00Åの間の距離に配置されているX線回折線が、存在しないことによって示されている。
【０１１１】
本発明における使用に適している合成層状ケイ酸塩は、組成物の総質量に対して、0.01質量%から20質量%の範囲、好ましくは0.1質量%から15質量%の範囲、より優先的には0.1質量%から11質量%、更により優先的には0.5質量%から11質量%、なお良好には0.5質量%から7質量%の範囲、なお良好には1質量%から6質量%の範囲、更になお良好には2質量%から5質量%の範囲の量で存在し得る。
【０１１２】
本発明による合成層状ケイ酸塩がゲル形態である場合、「質量%」は、「固形分の質量%」又は「活性材料の質量%」を意味することが、理解される。
【０１１３】
1つの実施形態によると、本発明における使用に適している合成層状ケイ酸塩が水性又は水性-アルコール性ゲルの形態である場合、含有されている組成物の水性相の一部のみを構成し得るが、全てを構成してもよい。
【０１１４】
好ましい実施形態によると、本発明における使用に適している合成層状ケイ酸塩が水性又は水性-アルコール性ゲルの形態である場合、水性相の総質量に対して、活性材料は0.5から20質量%、好ましくは1質量%から15質量%の範囲、更により優先的には2質量%から10質量%の範囲の量で存在する。
【０１１５】
ポリオール及びポリオール誘導体
用語「ポリオール」は、少なくとも2つのヒドロキシル(OH)官能基を含む有機分子を指すために使用される。したがって用語「ポリオール」には、特に糖及びその誘導体も含まれる。
【０１１６】
本発明の目的において、用語「ポリオール」は、特に、
-  少なくとも2つのヒドロキシル官能基を含む、分枝鎖又は非分枝鎖、飽和又は不飽和の直鎖炭化水素系鎖、或いは
-  1個以上の炭素原子が酸素原子に代えられており、少なくとも2つのヒドロキシル官能基、例えば、4から8個のエチレングリコール単位を有するポリエチレングリコール(PEG)を含む、分枝鎖又は非分枝鎖、飽和直鎖炭化水素系鎖
を意味することが意図される。
【０１１７】
好ましくは、本発明による組成物のポリオールは、分枝鎖又は非分枝鎖、飽和直鎖炭化水素系鎖を有する。
【０１１８】
有利には、ポリオールは、2から20個、好ましくは2から10個の範囲の炭素原子数を含み、2から12個、なお良好には2から8個のヒドロキシル官能基を含む。
【０１１９】
本発明による組成物のポリオールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、イソプレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセロール、グリセリン、ジグリセリン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、アラビトール、アドニトール、ソルビトール、ズルシトール、マルチトール、パンテノール、好ましくは、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール及び1,3-プロパンジオール、並びにこれらの混合物から選択され得る。
【０１２０】
特に、ポリオールは、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール及びグリセリンから選択される。
【０１２１】
好ましくは、ポリオールはグリセリンである。
【０１２２】
ポリオール誘導体には、特にポリオールエステル及びエーテルが含まれる。
【０１２３】
ポリオール及びその誘導体は、特に、組成物の総質量に対して0.1質量%から30質量%の含有量で、本発明による組成物に存在する。
【０１２４】
糖及び糖誘導体
本発明の目的において、用語「糖」は、慣用的に許容される最も一般的な意味において使用される。したがって、用語「糖」は、一般に、スクロース(サッカロース)、マルトース、グルコース及びフルクトース等の単糖類から構成される又は誘導される任意の可溶性炭水化物を示し、前記糖のポリマーが含まれる。特に指示のない限り、本発明により考慮される糖は、D又はL型で存在することができる。
【０１２５】
この点に関して、糖は、特定のポリオールであると考慮することができる。
【０１２６】
糖及び糖誘導体は、特に、保湿活性剤として作用する又は乳化剤として作用する又は同時に両方として作用することができる。
【０１２７】
本発明の1つの特定の実施形態によると、糖及びその誘導体は、糖の脂肪酸エステル又は糖の脂肪酸エステルの混合物から選択され、これらは任意にオキシアルキレン化、例えばオキシエチレン化及び/若しくはオキシプロピレン化、又はポリグリセリル化されているアルキルポリグルコシド、並びに、特にオキシアルキレン化又はポリグリセリル化されている、単糖類又はオリゴシド又はホモポリホロシド(homopolyholoside)のファミリーの炭水化物及びこれらの混合物でもある。
【０１２８】
1つの特定の実施形態によると、糖及び糖誘導体は、アルキルポリグルコシドから選択される。
【０１２９】
1つの特定の実施形態によると、糖及び糖誘導体は、単糖類又はオリゴシド又はホモポリホロシドのファミリーの炭水化物から選択される。
【０１３０】
糖の脂肪酸エステル
糖の脂肪酸エステルは、脂肪酸と糖又はアルキル糖とのモノエステル又はポリエステルであり得る。これらは、オキシアルキレン化、例えば、オキシエチレン化及び/若しくはオキシプロピレン化、又はポリグリセロール化されていてもよい。
【０１３１】
それらは特に、C8〜C22脂肪酸とスクロース(サッカロース)、マルトース、グルコース又はフルクトースとのエステル又はエステルの混合物、及びC14〜C22脂肪酸とメチルグルコース等の(C1〜C4アルキル)グルコースとのエステル又はエステルの混合物、並びにこれらの混合物を含む群から選択され得る。
【０１３２】
特に、糖の脂肪酸エステルは、スクロースモノステアレート、スクロースジステアレート、スクローストリステアレート及びこれらの混合物、スクロースモノラウレート、スクロースモノココエート、メチルグルコースモノステアレート、ポリグリセリル-3メチルグルコースジステアレート、メチルo-ヘキサデカノイル-6-D-グルコシド及びo-ヘキサデカノイル-6-D-マルトシド、並びにこれらの混合物から選択され、好ましくはスクロースモノステアレートである。
【０１３３】
1つの特定の実施形態によると、本発明により使用され得るエステルの脂肪単位を形成するC8〜C22(好ましくは、C12〜C22、更により優先的には、C14〜C22)脂肪酸は、8から22個の炭素原子(好ましくは、12から22個の炭素原子、更により優先的には8から22個の炭素原子)を含む、飽和又は不飽和、直鎖又は分枝鎖のアルキル鎖を含む。エステルの脂肪単位は、特に、ステアリン酸、ベヘン酸、ヤシ脂肪酸、アラキドン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、カプリン酸及びオレイン酸、並びにそれらの混合物から選択され得る。ステリン酸が好ましく使用される。
【０１３４】
別の特定の実施形態によると、糖の脂肪酸エステルの糖単位は、スクロース、マルトース、グルコース、フルクトース、マンノース、ガラクトース、アラビノース、キシロース、ラクトース、トレハロース及びメチルグルコースから選択される。スクロース又はグルコースが好ましく使用される。
【０１３５】
スクロース、マルトース、グルコース又はフルクトースの脂肪酸エステル又は脂肪酸エステルの混合物の例として、特にCroda社から、5、7、11及び16のHLB(親水性-親油性バランス)をそれぞれ有するCrodesta F50、F70、F110、F160の名称で販売されている製品等のスクロースモノステアレート、スクロースジステアレート、スクローストリステアレート及びこれらの混合物、特にEvonik Goldschmidt社からTegosoft PSE 141の参照名で販売されているスクロースモノステアレート、Grillo-Werke社からGrilloten LES 65の名称で販売されている製品等のスクロースモノラウレート及び特にGrilloten LES 65Kの名称で販売されているスクロースモノココエートを挙げることができ、メチルグルコースの脂肪酸エステル又は脂肪酸エステルの混合物の例として、Grillo-Werke社からGrillocose ISの名称で販売されている製品等のメチルグルコースモノステアレート又は特にEvonik Goldschmidt社からTego Care 450の名称で販売されている製品等のポリグリセリル-3メチルグルコースジステアレートを挙げることができる。
【０１３６】
メチルO-ヘキサデカノイル-6-D-グルコシド及びO-ヘキサデカノイル-6-D-マルトシド等のグルコース又はマルトースのモノエステルも挙げることができる。
【０１３７】
スクロースモノステアレートが好ましく、特に、Evonik Goldschmidt社からTegosoft PSE 141 Gの参照名で販売されている製品(スクロースステアレート97%/水3%)が好ましい。
【０１３８】
アルキルポリグルコシド
任意にポリアルコキシル化アルキルポリグルコシドを、下記の一般式の化合物から選択することができ、
R1O-(G)a
式中、R1は、4から24個の炭素原子を含む直鎖若しくは分枝鎖のアルキル及び/若しくはアルケニル基、又は直鎖若しくは分枝鎖アルキル基が4から24個の炭素原子を含むアルキルフェニル基を表し、G基は、5から6個の炭素原子を含む糖を表し、aは、1から10の範囲の数である。
【０１３９】
これらは、特に、C8〜C22脂肪アルコールとグルコース、マルトース、スクロース又はフルクトースとのエーテル又はエーテルの混合物及びC14〜C22脂肪アルコールとメチルグルコースとのエーテル又はエーテルの混合物を含む群から選択され得る。
【０１４０】
エーテルの脂肪単位は、特に、デシル、セチル、ベヘニル、アラキジル、ステアリル、パルミチル、ミリスチル、ラウリル、カプリル、ヘキサデカノイル及びオクチルドデシルの単位、並びにセテアリル等のそれらの混合物から選択され得る。
【０１４１】
これらの界面活性剤のHLB(親水性-親油性バランス)は、好ましくは8から18の間である。
【０１４２】
特に、アルキルポリグルコシドは、デシルグルコシド、ラウリルグルコシド、セテアリールグルコシド、アラキジルグルコシド、ココイルポリグルコシド及びこれらの混合物、好ましくは、セテアリールグルコシド及びアラキジルグルコシドから選択される。
【０１４３】
挙げることができるアルキルポリグルコシドの例には、例えばHenkel社から、それぞれPlantaren 2000及びPlantaren 1200の名称で販売されているデシルグルコシド及びラウリルグルコシド、例えばSEPPIC社からMontanov 68の名称、Evonik Goldschmidt社からTegocare CG90の名称及びHenkel社からEmulgade KE3302の名称で販売されている、任意にセトステアリルアルコールとの混合物であるセテアリルグルコシド、また、例えばSEPPIC社から特にMontanov 202の名称で販売されているアラキジルとベヘニルアルコールとの混合物及びアラキジルグルコシドの混合物の形態のアラキジルグルコシド、並びにSEPPIC社から特にMontanov 82の名称で販売されているココイルポリグルコシドの混合物及びセチルとステアリルアルコールとの混合物(35/65)が含まれる。
【０１４４】
本発明の1つの特定の実施形態によると、アルキルポリグルコシドは、例えばSEPPIC社からMontanov 68の名称、Evonik Goldschmidt社からTegocare CG90の名称及びHenkel社からEmulgade KE3302の名称で販売されている、任意にセトステアリルアルコールとの混合物であるセテアリルグルコシド、また、例えばSEPPIC社から特にMontanov 202の名称で販売されているアラキジルとベヘニルアルコールとの混合物及びアラキジルグルコシドの混合物の形態のアラキジルグルコシド、並びにSEPPIC社から特にMontanov 82の名称で販売されているココイルポリグルコシドの混合物及びセチルとステアリルアルコールとの混合物(35/65)から選択される。
【０１４５】
単糖類又はオリゴシド又はホモポリホロシドのファミリーの炭水化物
用語「炭水化物」は、カルボニル基(アルデヒド又はケトン)及びいくつかのヒドロキシル基(-OH)を含有する任意の有機分子を意味することが意図される。炭水化物は、炭素水和物として歴史的に知られてきた。これらの化学式は、Cn(H2O)pのモデルに基づいている(これから歴史的な名称が導き出されている)。しかし、このモデルが全ての炭水化物に適しているとは限らず、いくつかは、窒素又はリン等のヘテロ原子を含有している。
【０１４６】
炭水化物は、通常、以下のものを含む。
(1)単純で、非加水分解性の結晶形成分子である、単糖類。これらには、(a)第1の炭素にアルデヒド官能基を含むアルドース及び(b)第2の炭素にケトン官能基を含むケトースの2種類のものがある。これらは、含有される炭素原子の数によっても区別される。
(2)グリコシド結合を介して連結された2から10個の単糖単位を含む単糖配列を持つ糖ポリマーである、オリゴ糖又はオリゴシド。
(3)10個を超える単糖単位の配列を持つ糖ポリマー(例えば、アミロース、アミロペクチン、セルロース、グリコーゲン)である、ポリホロシド(多糖類)。
【０１４７】
オリゴシド及びポリオシドのうち、以下のものが区別される。
-  ホモポリオシドは、加水分解して一種類の糖をもたらす炭水化物である。
-  ヘテロシド及びヘテロポリオシドは、加水分解して一種類のみの糖をもたらすものではない炭水化物である。これらは、単糖類及び非糖分子のポリマーである。挙げることができるヘテロシドの例は、サリシンである。
【０１４８】
本発明は、
-  単糖類、
-  オリゴ糖類又はオリゴシド、
-  ホモポリホロシド型の多糖類
のファミリーの炭水化物に関する。
【０１４９】
(1)単糖
本発明により使用することができる単糖類のうち、以下のものを挙げることができる。
-  3個の炭素を含有するトリオース:ジヒドロキシアセトン、グリセルアルデヒド;
-  4個の炭素を含有するテトロース:エリトロース、トレオース、エリトルロース;
-  5個の炭素を含有するペントース:リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、リブロース、キシルロース、デオキシリボース;
-  6個の炭素を含有するヘキソース:アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、フコース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、フクロース、プシコース、フルクトース、ソルボース、タガトース、キノボース、プノイモース、ラムノース;
-  7個の炭素を含有するヘプトース:セドヘプツロース、グルコヘプトース、イドヘプツロース、マンノヘプツロース、タロヘプツロース;
-  8個の炭素を含有するオクトース;
-  8個超の炭素を有する単糖類、例えば、マルチトール;
のD又はL型。
【０１５０】
これらの単糖類のうち、トレハロース及び/又はヘキソース、より詳細には、グルコース、マンノース、ラムノース及びフルクトースが優先的に使用される。
【０１５１】
その誘導体、特に、メチル化誘導体等のそのアルキル化誘導体、例えばメチルグルコース、また、1つ以上の糖を含有する化合物及びこれらの混合物を挙げることもできる。糖又は糖の混合物を含有する化合物として、蜜等の天然の化合物、並びにポリマー、例えば、フコース、ガラクトース及びガラクツロン酸を含有するポリマーである、Solabia社からFucogel 1000の名称(CTFA名称ビオサッカリドガム-1(Biosaccharide gum-1))で販売されている製品を挙げることができる。
【０１５２】
(2)オリゴ糖
本発明により使用することができるオリゴ糖のうち、以下のものを挙げることができる。
(i)2つの単糖分子から構成され、且つ還元性又は非還元性であり得る、二糖又はジホロシド(diholoside)若しくはジオシド(dioside)。用語「非還元性二糖」は、ヘミアセタールOHを持つ第1の炭素が結合に関与している、すなわち、そのためヘミアセタール官能基が遊離していない任意の二糖を意味することが意図される。用語「還元性二糖」は、ヘミアセタール官能基が遊離している任意の二糖を意味することが意図される。
非還元性二糖には、スクロース及びトレハロースを挙げることができる。還元性二糖には、ラクトース、マルトース、セロビオース、イソマルトース及びメリビオースを挙げることができる。
(ii)ラフィノース、ゲンチアノース(gentianose)又はメレジトース(melezitose)等の3つの単糖分子から構成されるトリホロシド(triholoside)。
(iii)グルコース単位がα-(1,4)型のオシド(oside)結合により結合されているが、基がα-(1,6)オシド結合により結合されている直鎖グルコ-オリゴシド(グルコースオリゴシド)の混合物である、デキストリン及びシクロデキストリン。
(3)ホモ多糖類又はホモグリカン
【０１５３】
多糖類又はポリホロシドのうち、直鎖であっても、分枝鎖であっても、混合型であってもよい同じ単糖、例えば、フルクタン、グルカン、ガラクタン、マンナンから構成されるホモ多糖類(又はホモグリカン)が、本明細書において考慮される。
【０１５４】
例えば、以下を挙げることができる。
-  *β(2→1)リンカーにより接続されているフルクトース単位から構成され、フルクトース鎖の末端がα-D-グルコースであるポリホロシドである、例えばイヌリンが含まれる、フルクタンのホモポリマー。
-  α(1→4)結合により連結されているグルコースのポリマーであるアミロース(水溶性)(20%から30%)及びα(1→6)結合を介して分枝しているアミロースであるアミロペクチン(不溶性)(70%から80%)の2つの化合物から構成される、非還元性同種ポリホロシドである、例えばデンプンが含まれる、グルカンのホモポリマー。グリコーゲンを挙げることもでき、これは構造的にはデンプンと実質的に同一であり、デンプンより多くの分枝(グルコース残基10個毎に1つの分枝)を有し、残りの構造は全てデンプンと同一である。このモル質量は、高い(約106g.mol-1)。同様に、β(1→4)結合により連結されているグルコースの同種ポリホロシドである、セルロース。或いは、代替的には、α(1→6)オシド結合により接続されているD-グルコース単位の化合物である、デキストラン。
-  硫酸によりエステル化されているD-及びL-ガラクトースから構成されている混合型ポリホロシドである、寒天が含まれる、ガラクタンのホモポリマー、又はカラギーナン。
-  或いは、キシロース(キシラン)又はマンノース(マンナン)のホモポリマー。
【０１５５】
本発明の1つの特定の実施形態によると、炭水化物は単糖類から選択される。
【０１５６】
本発明の1つの特定の実施形態によると、糖及びその誘導体から選択される化合物は、スクロースエステル、グルコースエステル、グルコースエーテル、ラムノース、マンノース、トレハロース及びフコースから選択される。
【０１５７】
糖由来の乳化剤は、
-  スクロース又はグルコースのエステル及び脂肪酸のエステル(例えば、スクロースパルミトステアレート)、
-  SEPPICによるMontanov類、Montano 202、68又は82等のアルキルポリグルコシド(APG)
から選択される。
【０１５８】
非網羅的には、以下のアルキルポリグルコシドが本発明の目的の乳化剤として適切であり得る。
【０１５９】
【表１】
2017535572.tif 000002
【０１６０】
本発明の目的における組成物は、少なくとも1つの糖型保湿剤を含んでもよい。
【０１６１】
本発明の目的において、用語「糖型保湿剤」は、
-  単糖、
-  糖ポリオール、
-  グリコサミノグリカン(GAG)又は高い保水容量を有するムコ多糖類
の吸湿性物質のファミリーを意味することが意図される。これらのうち、皮膚を構成する硫酸化GAG及びヒアルロン酸、並びにこれらの塩を挙げることができる。
【０１６２】
好ましくは、本発明における使用に適しているポリオールは、糖又は糖誘導体であり、前記糖又は糖誘導体は、特に、単糖、二糖、オリゴ糖、多糖及びグリコサミノグリカン、並びにこれらの混合物から選択され、前記オリゴ糖及び多糖は、可能性として直鎖、分枝鎖又は混合型であり、且つ同じ単糖又は異なる単糖から、特に同じ単糖から構成されている。
【０１６３】
有利には、本発明における使用に適している糖は、C8〜C22脂肪酸とスクロース、マルトース、グルコース又はフルクトースとのエステル又はエステルの混合物、及びC14〜C22脂肪酸と(C1〜C4アルキル)グルコースとのエステル又はエステルの混合物、並びにこれらの混合物から選択される、糖の脂肪酸エステルである。
【０１６４】
1つの特定の実施形態によると、本発明における使用に適しているポリオールは、トリオース、テトロース、ペントース、ヘキソース、ヘプトース及びオクトース、並びに8個を超える炭素を有する単糖類から選択される単糖類であり、前記単糖類は可能性としてD又はL型で存在している。
【０１６５】
したがって、糖は、特に、ラムノース、マンノース、トレハロース、タロース、フコース、リボース、イドース、アラビノース、グロース、キシロース、リキソース、アルトロース、アロース、グルコース、マンノース、ガラクトース、ラクトース、スクロース、セロビオース、マルトース、フコースα(1-3)グルコース及びフルクトース、更により優先的にはラムノース及びマンノース、並びにこれらの混合物から選択される。
【０１６６】
本明細書に記載されている組成物における糖又は糖誘導体の含有量は、特に、組成物の総質量の0.1%から30%の範囲であり得る。
【０１６７】
UV遮蔽剤
本発明による組成物は、少なくとも1つのUV遮蔽剤を含有する。より詳細には、本発明における使用に適しているUV遮蔽剤は、水溶性有機UV遮蔽剤、脂溶性有機UV遮蔽剤、不溶性有機UV遮蔽剤、無機UV遮蔽剤及びこれらの混合物から選択される。好ましくは、本発明における使用に適しているUV遮蔽剤は、水溶性有機UV遮蔽剤、脂溶性有機UV遮蔽剤、不溶性有機UV遮蔽剤及びこれらの混合物から選択される。
【０１６８】
更により好ましくは、本発明における使用に適しているUV遮蔽剤は、水溶性有機UV遮蔽剤、脂溶性有機UV遮蔽剤及びこれらの混合物から選択される。
【０１６９】
用語「水溶性有機UV遮蔽剤」は、液体水性相に分子形態で完全に溶解又は混和され得る、或いは液体水性相にコロイド形態(例えば、ミセル形態)で溶解され得る、UV照射を遮蔽する任意の有機化合物を意味することが意図される。
【０１７０】
用語「脂溶性有機UV遮蔽剤」は、油性相に分子形態で完全に溶解又は混和され得る、或いは油性相にコロイド形態(例えば、ミセル形態)で溶解され得る、UV照射を遮蔽する任意の化粧用又は皮膚用の有機又は無機化合物を意味することが意図される。
【０１７１】
用語「不溶性有機UV遮蔽剤」は、水に0.5質量%未満の溶解度を有し、且つ流動パラフィン、脂肪アルコールベンゾエート及び脂肪酸トリグリセリド、例えばDynamit Nobel社から販売されているMiglyol 812(登録商標)等の大部分の有機溶媒に0.5質量%未満の溶解度を有する、UV照射を遮蔽する任意の化粧用又は皮膚用の有機又は無機化合物を意味することが意図される。70℃で決定されるこの溶解度は、室温へ戻された後に懸濁液中の過剰な固体と平衡状態にある溶媒中の溶液における生成物の量と定義される。それは、実験室において容易に評価することができる。
【０１７２】
I/水溶性有機UV遮蔽剤
A/水溶性有機UVA遮蔽剤
用語「水溶性有機UVA遮蔽剤」は、液体水性相に分子形態で完全に溶解又は混和され得る、或いは液体水性相にコロイド形態(例えば、ミセル形態)で溶解され得る、320から400nmの範囲の波長のUVA照射を遮蔽する任意の有機化合物を意味することが意図される。
【０１７３】
本発明により使用することができる水溶性有機UVA遮蔽剤のうち、以下を挙げることができる。
特にFR-A-2528420及びFR-A-2639347の特許出願に記載されている、ベンゼン-1,4-ビス(3-メチリデン-10-カンファースルホン酸)(INCI名称:テレフタリリデンジカンファースルホン酸)及びその様々な塩。
【０１７４】
これらの遮蔽剤は、下記の一般式(I)に対応し、
【０１７５】
【化１】
2017535572.tif 000003
【０１７６】
式中、Fは、水素原子、アルカリ金属、或いは基NH(R1)3+を表し、ここで基R1は、同一であっても、異なっていてもよく、水素原子、C1〜C4アルカリ又はヒドロキシアルキル基を表し、或いは基Mn+/nを表し、Mn+は多価金属陽イオンを表し、ここでnは、2又は3又は4に等しく、Mn+は、好ましくは、Ca2+、Zn2+、Mg2+、Ba2+、Al3+及びZr4+から選択される金属陽イオンを表す。上記の式(I)の化合物は、1つ以上の二重結合の周りに「シス-トランス」異性体を生じ得ること、及び全ての異性体が本発明の文脈の範囲内であることが、明確に理解される。
【０１７７】
本発明により使用され得る親水性有機UVA遮蔽剤のうち、EP-A-0 669 323の特許出願に記載されているもの等の、スルホン基を持つ少なくとも2つのベンザゾリル基を含む化合物を挙げることもできる。これらはUS 2 463 264の特許、またEP-A-0 669 323の特許出願に記載されており、そこに示されている合成に従って調製される。
【０１７８】
本発明による少なくとも2つのベンザゾリル基を含む化合物は、下記の一般式(II)に対応し、
【０１７９】
【化２】
2017535572.tif 000004
【０１８０】
式中、
-  Zは、角括弧内に定義されている少なくとも2つのベンザゾリル基の二重結合の系を完成して、完全に共役した組立を形成するように、1つ以上の二重結合を含む、原子価(1+n)の有機残基を表し、
-  X'は、S、O又はNR6を表し、
-  R1は、水素、C1〜C18アルキル、C1〜C4アルコキシ、C5〜C15アリール、C2〜C18アシルオキシ、SO3Y又はCOOYを表し、
-  R2、R3、R4及びR5基は、同一であっても、異なっていてもよく、ニトロ基又は基R1を表し、
-  R6は、水素、C1〜C4アルキル又はC1〜C4ヒドロキシアルキルを表し、
-  Yは、水素、Li、Na、K、NH4、1/2Ca、1/2Mg、1/3Al、又は有機ニトロ窒素含有塩基による遊離酸基の中和により生じる陽イオンを表し、
-  mは、0又は1であり、
-  nは、2から6の数であり、
-  lは、1から4の数であるが、
-  但し、1+nが値6を超えないことが条件である。
【０１８１】
これらの化合物のうち、基Zが下記から構成される群から選択されるものが優先される。
(a)C5〜C12アリール基又はC4〜C10ヘテロアリールで中断されていてもよく、特に以下の群から選択され得る、オレフィン直鎖脂肪族C2〜C6炭化水素系基。
-CH=CH-、-CH=CH-CH=CH-、或いは
【０１８２】
【化３】
2017535572.tif 000005
【０１８３】
(b)オレフィン直鎖脂肪族C2〜C6炭化水素系基で中断されていてもよく、特に以下の群から選択され得る、C5〜C15アリール基。
【０１８４】
【化４】
2017535572.tif 000006
【０１８５】
(c)特に以下の群から選択される、C3〜C10ヘテロアリール残基。
【０１８６】
【化５】
2017535572.tif 000007
【０１８７】
ここで、R6は、上記に示されたものと同じ意味を有し、段落(a)、(b)及び(c)において定義された前記基Zは、可能性として、任意に1又は2つのC1〜C5アルキル基で置換されている、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、フェノキシ、ヒドロキシ、メチレンジオキシ又はアミノ基で置換されている。
【０１８８】
好ましくは、式(II)の化合物は、分子1つ当たり1、3又は4つのSO3Y基を含む。
【０１８９】
使用することができる式(II)の化合物の例として、以下の構造を有する式(a)から(j)の化合物、またその塩を挙げることができる。
【０１９０】
【化６Ａ】
2017535572.tif 000008
【０１９１】
【化６Ｂ】
2017535572.tif 000009
【０１９２】
これらの全ての化合物のうち、Symrise社から特にNeoheliopan AP(登録商標)の名称で販売されている、以下の構造を有する1,4-ビス-ベンゾイミダゾリル-フェニレン-3,3',5,5'-テトラスルホン酸(INCI名称:フェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム)(化合物(d))又はその塩が、とりわけ優先される。
【０１９３】
【化７】
2017535572.tif 000010
【０１９４】
本発明により使用され得る水溶性有機UVA遮蔽剤のうち、少なくとも1つのスルホン酸官能基を含むベンゾフェノン化合物を挙げることもでき、例えば以下の化合物である。
特にBASF社からUvinul MS40(登録商標)の名称で販売されている、ベンゾフェノン-4。
【０１９５】
【化８】
2017535572.tif 000011
【０１９６】
以下の構造を有するベンゾフェノン-5。
【０１９７】
【化９】
2017535572.tif 000012
【０１９８】
特にBASF社からUvinul DS49(登録商標)の名称で販売されている、ベンゾフェノン-9。
【０１９９】
【化１０】
2017535572.tif 000013
【０２００】
水溶性有機UVA遮蔽剤のうち、Chimex社によりMexoryl SX(登録商標)の商標名で製造されているベンゼン-1,4-ビス(3-メチリデン-10-カンファースルホン酸)及びその様々な塩(INCI名称:テレフタリリデンジカンファースルホン酸)が、とりわけ使用される。
【０２０１】
B/水溶性有機UVB遮蔽剤
水溶性有機UVB遮蔽剤は、特に、下記から選択される。
フェルラ酸又は3-メトキシ-4-ヒドロキシケイ皮酸等の水溶性ケイ皮酸誘導体、
水溶性ベンジリデンカンファー化合物、
水溶性フェニルベンゾイミダゾール化合物、
水溶性p-アミノ安息香酸(PABA)化合物、
水溶性サリチル酸化合物及びこれらの混合物。
【０２０２】
水溶性有機UVB遮蔽剤の例として、本明細書以下にINCI名称で示されるものを挙げることができる。
パラ-アミノ安息香酸化合物:
PABA、
BASF社から特にUvinul P25(登録商標)の名称で販売されている、PEG-25 PABA。
【０２０３】
サリチル酸化合物:
Scher社から特にDipsal(登録商標)の名称で販売されている、サリチル酸ジプロピレングリコール、
Symrise社から特にNeo Heliopan TS(登録商標)の名称で販売されている、サリチル酸TEA。
【０２０４】
ベンジリデンカンファー化合物:
Chimex社から特にMexoryl SL(登録商標)の名称で販売されている、ベンジリデンカンファースルホン酸、
Chimex社から特にMexoryl SO(登録商標)の名称で販売されている、カンファーメト硫酸ベンザルコニウム。
【０２０５】
フェニルベンゾイミダゾール化合物:
Merck社から特にEusolex 232(登録商標)の商標名で販売されている、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸。
Merck社から特にEusolex 232(登録商標)の商標名で販売されている遮蔽剤フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸が、とりわけ使用される。
【０２０６】
II/脂溶性有機UV遮蔽剤
脂溶性有機UV遮蔽剤は、特に、ケイヒ酸誘導体;アントラニル酸塩;サリチル酸誘導体;ジベンゾイルメタン誘導体;カンファー誘導体;ベンゾフェノン誘導体;β,β-ジフェニルアクリレート誘導体;トリアジン誘導体;ベンゾトリアゾール誘導体;ベンザロマロン酸誘導体、特にUS 5 624 663の特許に挙げられているもの;イミダゾリン;p-アミノ安息香酸(PABA)誘導体;EP0832642、EP1027883、EP1300137及びDE10162844の特許出願に記載されている、ベンゾオキサゾール誘導体;特にWO-93/04665の出願に記載されているもの等の、遮蔽ポリマー及び遮蔽シリコーン;DE19855649の特許出願に記載されるもの等の、α-アルキルスチレン系二量体;EP0967200、DE19746654、DE19755649、EP-A-1008586、EP1133980及びEP133981の出願に記載されているもの等の、4,4-ジアリールブタジエン;US 4 195 999の特許、WO2004/006878の出願、WO2008/090066、WO2011113718及びWO2009027258の出願、2009年2月23日発行のIP COM Jounal N°000179675D、2009年4月29日発行のIP COM JOURNAL N°000182396D、2009年11月12日発行のIP COM JOURNAL N°000189542D、2004年4月3日発行のIP COM Journal N°IPCOM000011179Dに記載されている、メロシアニン誘導体、メロシアニン;並びにこれらの混合物から選択される。
【０２０７】
追加の有機光保護剤の例として、本明細書以下にINCI名称で示されるものを挙げることができる。
【０２０８】
ジベンゾイルメタン誘導体:
DSM Nutritional Products社から特にParsol 1789の商標名で販売されている、ブチルメトキシジベンゾイルメタン又はアボベンゾン。
【０２０９】
パラ-アミノ安息香酸誘導体:
エチルPABA、
エチルジヒドロキシプロピルPABA、
ISP社から特にEscalol 507の名称で販売されている、エチルヘキシルジメチルPABA。
【０２１０】
サリチル酸誘導体:
Rona/EM Industries社から特にEusolex HMSの名称で販売されているホモサレート、
Symrise社から特にNeo Heliopan OSの名称で販売されているサリチル酸エチルヘキシル。
【０２１１】
ケイ皮酸誘導体:
DSM Nutritional Products社から特にParsol MCXの商標名で販売されている、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、
メトキシケイ皮酸イソプロピル、
Symrise社から特にNeo Heliopan E 1000の商標名で販売されているメトキシケイ皮酸イソアミル、
シノキセート、
メチルケイ皮酸ジイソプロピル。
【０２１２】
β,β-ジフェニルアクリレート誘導体:
BASF社から特にUvinul N539の商標名で販売されているオクトクリレン、
BASF社から特にUvinul N35の商標名で販売されているエトクリレン。
【０２１３】
ベンゾフェノン誘導体:
BASF社から特にUvinul 400の商標名で販売されているベンゾフェノン-1、
BASF社から特にUvinul D50の商標名で販売されているベンゾフェノン-2、
BASF社から特にUvinul M40の商標名で販売されているベンゾフェノン-3又はオキシベンゾン、
Norquay社から特にHelisorb 11の商標名で販売されているベンゾフェノン-6、
American Cyanamid社から特にSpectra-Sorb UV-24の商標名で販売されているベンゾフェノン-8、
ベンゾフェノン-12、
BASF社から特にUvinul A+ Granular等のUvinul A+の商標名で販売されている、n-ヘキシル2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエート又は特にUvinul A+Bの商標名で販売されている、メトキシケイ皮酸オクチルとの混合物形態。
【０２１４】
ベンジリデンカンファー誘導体:
Chimex社から特にMexoryl SDの名称で販売されている3-ベンジリデンカンファー、
Merck社から特にEusolex 6300の名称で販売されている4-メチルベンジリデンカンファー、
Chimex社から特にMexoryl SWの名称で販売されているポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー。
【０２１５】
フェニルベンゾトリアゾール誘導体:
Rhodia Chimie社から特にSilatrizoleの名称で販売されているドロメトリゾールトリシロキサン。
【０２１６】
トリアジン誘導体:
BASF社から特にTinosorb Sの商標名で販売されているビス(エチルヘキシルオキシフェノール)メトキシフェニルトリアジン、
BASF社にから特にUvinul T150の商標名で販売されているエチルヘキシルトリアゾン、
Sigma 3V社から特にUvasorb HEBの商標名で販売されているジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
-  EP0841341の特許に記載されている、2つのアミノベンゾエート基で置換されているシリコーントリアジン、特に、2,4-ビス(n-ブチル4'-アミノベンザルマロネート)-6-[(3-{1,3,3,3-テトラメチル-1-[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル}プロピル)アミノ]-s-トリアジン。
【０２１７】
アントラニル酸誘導体:
Symrise社から特にNeo Heliopan MAの商標名で販売されているアントラニル酸メンチル。
【０２１８】
イミダゾリン誘導体:
エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオネート。
【０２１９】
ベンジルマロン酸誘導体:
ジネオペンチル4'-メトキシベンザルマロネート、
ベンザルマロネート官能基含有ポリオルガノシロキサン、例えばDSM社から特にParsol SLXの商標名で販売されているポリシリコーン-15。
【０２２０】
4,4-ジアリールブタジエン誘導体:
1,1-ジカルボキシ(2,2'-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン。
【０２２１】
ベンゾオキサゾール誘導体:
Sigma 3V社から特にUvasorb K2Aの名称で販売されている2,4-ビス[5-(1-ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-2-イル-(4-フェニル)イミノ]-6-(2-エチルヘキシル)イミノ-1,3,5-トリアジン、
及びこれらの混合物。
【０２２２】
親油性メロシアニン誘導体:
-  オクチル5-N,N-ジエチルアミノ-2-フェニルスルホニル-2,4-ペンタジエノエート、
及びこれらの混合物。
【０２２３】
優先的な脂溶性有機遮蔽剤は、以下から選択される。
ブチルメトキシジベンゾイルメタン、
メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、
サリチル酸エチルヘキシル、
ホモサレート、
ブチルメトキシジベンゾイルメタン、
オクトクリレン、
ベンゾフェノン-3、
n-ヘキシル2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエート、
4-メチルベンジリデンカンファー、
ビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、
エチルヘキシルトリアゾン、
ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
2,4,6-トリス(ジネオペンチル4'-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、
2,4,6-トリス(ジイソブチル4'-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、
2,4-ビス(ジネオペンチル4'-アミノベンザルマロネート)-6-(n-ブチル4'-アミノベンゾエート)-s-トリアジン、
ドロメトリゾールトリシロキサン、
ポリシリコーン-15、
1,1-ジカルボキシ(2,2'-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン、
2,4-ビス[5-(1-ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-2-イル(4-フェニル)イミノ]-6-(2-エチルヘキシル)イミノ-1,3,5-トリアジン、
及びこれらの混合物。
【０２２４】
好ましい親油性有機遮蔽剤は、とりわけ以下から選択される。
ブチルメトキシジベンゾイルメタン、
オクトクリレン、
サリチル酸エチルヘキシル、
n-ヘキシル2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエート、
ビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、
エチルヘキシルトリアゾン、
ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
ドロメトリゾールトリシロキサン及びこれらの混合物。
【０２２５】
これらの脂溶性有機UV遮蔽剤のうち、いくつかは1気圧下の室温(20〜25℃)で液体である。
【０２２６】
III/不溶性有機UV遮蔽剤
本発明による不溶性有機UV遮蔽剤は、好ましくは0.01から5μm、より優先的には0.01から2μm、とりわけ0.020から2μmの範囲である平均粒径を有する。
【０２２７】
平均粒子直径は、Beckman Coulter Inc.社により製造されているCulter N4 PLUS型の粒径分布分析機を使用して測定される。
【０２２８】
本発明による不溶性有機遮蔽剤を、任意の特別な手段によって、特に、乾式摩砕若しくは溶媒中の摩砕、篩い分け、霧化、微粒子化又は噴霧等によって、所望の粒子形態にすることができる。
【０２２９】
微粒子化形態の本発明による不溶性有機遮蔽剤は、特に、粗いサイズの粒子の形態の不溶性有機UV遮蔽剤を、化粧用配合物における得られた粒子の分散を改善することを可能にする適切な界面活性剤の存在下で摩砕する方法によって得ることができる。
【０２３０】
不溶性有機遮蔽剤の微粒子化の方法の例は、GB-A-2 303 549及びEP-A-893119の出願に記載されている。これらの文献に従って使用される摩砕機器は、ジェットミル、ボールミル、バイブレーションミル又はハンマーミル、好ましくは高速撹拌ミル又はインパクトミル、とりわけ回転式ボールミル、バイブレーションミル、チューブミル又はロッドミルであり得る。
【０２３１】
この特定の方法によると、前記遮蔽剤を摩砕するための界面活性剤として、構造CnH2n+1O(C6H10O5)xHを有するアルキルポリグルコシドが使用され、ここで、nは8から16の整数であり、xは、(C6H10O5)単位の平均重合度であり、1.4から1.6の範囲である。これらは、構造CnH2n+1O(C6H10O5)xHを有する化合物のC1〜C12エステルから、とりわけ、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、スルホコハク酸、クエン酸又は酒石酸等のC1〜C12カルボン酸と、グルコシド(C6H10O5)単位における1つ以上の遊離OH官能基との反応によって得られるエステルから選択することができる。アルキルポリグルコシドとして、特にデシルグルコシドを挙げることができる。
【０２３２】
前記界面活性剤は、その微粒子化形態の不溶性遮蔽剤に対して、一般に1質量%〜50質量%、より優先的には5質量%〜40質量%の範囲の濃度で使用される。
【０２３３】
本発明による不溶性有機UV遮蔽剤は、オキサルアニリド型、トリアジン型、ベンゾトリアゾール型、ビニルアミド型、シンナミド型、ベンザゾール及び/若しくはベンゾフランである1つ以上の基を含む型、ベンゾチオフェンを含む型、インドール型、アリールビニレンケトン型、フェニレンビス-ベンゾオキサジノン誘導体型、アミド、スルホンアミド若しくはアクリロニトリルカルバメート誘導体型又はこれらの混合型の有機UV遮蔽剤から、特に選択することができる。
【０２３４】
それを本発明において使用する目的において、用語「ベンザゾール」は、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール及びベンゾイミダゾールを同時に包含する。
【０２３５】
A/オキサルアニリド
本発明によるオキサルアニリド型のUV遮蔽剤のうち、下記の構造に対応するものを挙げることができる。
【０２３６】
【化１１】
2017535572.tif 000014
【０２３７】
ここで、T1、T1'、T2及びT2'は、同一であって又は異なって、C1からC8のアルキル基又はC1からC8のアルコキシ基を示す。これらの化合物は、WO 95/22959の特許出願に記載されている。
【０２３８】
例として、BASF社から販売されている市販製品のTinuvin 315(登録商標)及びTinuvin 312(登録商標)を挙げることができ、それぞれ以下の構造を有する。
【０２３９】
【化１２】
2017535572.tif 000015
【０２４０】
B/トリアジン
本発明によるトリアジン型の不溶性UV遮蔽剤のうち、下記の式(II)に対応するものを挙げることもできる。
【０２４１】
【化１３】
2017535572.tif 000016
【０２４２】
式中、T3、T4及びT5は、独立して、フェニル、フェノキシ又はピロロ(ここで、フェニル、フェノキシ及びピロロは、非置換である又はOH、C1〜C18アルキル若しくはC1〜C18アルコキシから選択される1、2若しくは3つの置換基で置換されている)、C1〜C18カルボキシアルキル、C5〜C8シクロアルキル、メチルベンジリデンカンファー基又は-(CH=CH)n(CO)-OT6基であり、T6は、C1〜C18アルキル又はシンナミルのいずれかである。
【０２４３】
これらの化合物は、WO 97/03642、GB 2286774、EP-743309、WO 98/22447及びGB 2319523に記載されている。
【０２４４】
本発明によるトリアジン型のUV遮蔽剤のうち、EP-A-0790243の出願(本記載の内容の不可欠な部分である)に記載されているもの等の、ベンザルマロネート基及び/又はフェニルシアノアクリレート基を持つs-トリアジン不溶性誘導体を挙げることもできる。
【０２４５】
これらのトリアジン型の不溶性UV遮蔽剤のうち、とりわけ以下の化合物が挙げられる。
-  2,4,6-トリス(ジエチル4'-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、
-  2,4,6-トリス(ジイソプロピル4'-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、
-  2,4,6-トリス(ジメチル4'-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、
-  2,4,6-トリス(エチルα-シアノ-4-アミノシンナメート)-s-トリアジン。
【０２４６】
本発明によるトリアジン型のUV遮蔽剤のうち、WO 98/25922の出願(本記載の内容の不可欠な部分を形成する)に記載されているもの等の、ベンゾトリアゾール基及び/又はベンゾチアゾール基を持つs-トリアジン不溶性誘導体を挙げることもできる。
【０２４７】
これらの化合物のうち、とりわけ以下のものを挙げることができる。
-  2,4,6-トリス[(3'-ベンゾトリアゾール-2-イル-2'-ヒドロキシ-5'-メチル)フェニルアミノ]-s-トリアジン、
-  2,4,6-トリス[(3'-ベンゾトリアゾール-2-イル-2'-ヒドロキシ-5'-tert-オクチル)フェニルアミノ]-s-トリアジン。
【０２４８】
US 6 225 467の特許、WO 2004/085412の出願(化合物6及び9を参照すること)又は「Symmetrical Triazine Derivatives」、IP.COM Journal、IP.COM INC、West Henrietta、NY、US(2004年9月20日)の文献に記載されている、ナフタレニル基又はポリフェニル基で置換されている対称トリアジン、特に、WO06/035000、WO06/034982、WO06/034991、WO06/035007、WO2006/034992及びWO2006/034985の特許出願に列挙されている、2,4,6-トリス(ジ-フェニル)トリアジン及び2,4,6-トリス(テル-フェニル)トリアジンを挙げることもできる。
【０２４９】
C/ベンゾトリアゾール
本発明によるベンゾトリアゾール型の不溶性有機UV遮蔽剤のうち、WO 95/22959の出願(本記載の内容の不可欠な部分を形成する)に記載されている、下記の式(III)のものを挙げることができる。
【０２５０】
【化１４】
2017535572.tif 000017
【０２５１】
式中、T7は、水素原子又はC1からC18のアルキル基を表し、T8及びT9は、同一であっても、異なっていてもよく、フェニルにより任意に置換されているC1からC18のアルキル基を表す。
【０２５２】
式(III)の化合物の例として、BASF社からの市販製品のTinuvin 328、320、234及び350を挙げることができ、下記の構造を有する。
【０２５３】
【化１５】
2017535572.tif 000018
【０２５４】
本発明によるベンゾトリアゾール型の不溶性有機UV遮蔽剤のうち、US 5 687 521、US5 373 037及びUS 5 362 881の特許に記載されている化合物、特に、Fairmount Chemical社から特にMixxim PB30(登録商標)の名称で販売されている[2,4'-ジヒドロキシ-3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-2'-n-オクトキシ-5'-ベンゾイル]ジフェニルメタンを挙げることができ、以下の構造を有する。
【０２５５】
【化１６】
2017535572.tif 000019
【０２５６】
本発明によるベンゾトリアゾール型の不溶性有機UV遮蔽剤のうち、下記の構造を有するメチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)誘導体を挙げることができる。
【０２５７】
【化１７】
2017535572.tif 000020
【０２５８】
ここで、T10及びT11基は、同一であっても、異なっていてもよく、C1〜C4アルキル、C5〜C12シクロアルキル又はアリール残基から選択される1つ以上の基で置換されていてもよいC1からC18のアルキル基を示す。これらの化合物は、それ自体、知られており、US5 237 071、US 5 166 355、GB-A-2 303 549、DE 197 26 184及びEP-A-893 119の5つの出願(本記載の不可欠な部分である)に記載されている。
【０２５９】
上記に定義された式(I)において、C1〜C18アルキル基は、直鎖又は分枝鎖であってもよく、例えば、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、tert-オクチル、n-アミル、n-ヘキシル、n-ヘプチル、n-オクチル、イソオクチル、n-ノニル、n-デシル、n-ウンデシル、n-ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル又はオクタデシルであり、C5〜C12シクロアルキル基は、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル又はシクロオクチルであり、アリール基は、例えば、フェニル又はベンジルである。
【０２６０】
式(IV)の化合物のうち、下記の構造を有するものを挙げることができる。
【０２６１】
【化１８】
2017535572.tif 000021
【０２６２】
命名法による名称2,2'-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]の化合物(a)は、Fairmount Chemical社から特にMixxim BB/200(登録商標)の商標名で販売されている。
【０２６３】
命名法による名称2,2'-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(メチル)フェノール]の化合物(c)は、Fairmount Chemical社から特にMixxim BB/200(登録商標)の商標名により固体形態で販売されている。
【０２６４】
D/ビニルアミド
ビニルアミド型の不溶性有機遮蔽剤のうち、例えば、WO 95/22959の出願(本記載の内容に不可欠な部分である)に記載されている、下記の式を有する化合物を挙げることができる。
T12-(Y)r-C(=O)-C(T13)=C(T14)-N(T15)(T16) (V)
式中、T12は、C1からC18、好ましくはC1からC5のアルキル基、又はOH、C1からC18のアルキル、C1からC8のアルコキシ若しくは-C(=O)-OT17基から選択される1、2若しくは3つの基により任意に置換されているフェニル基であり、ここで、T17はC1からC18のアルキルであり、T13、T14、T15及びT16は、同一であっても、異なっていてもよく、C1からC18、好ましくはC1からC5のアルキル基又は水素原子を表し、Yは、N又はOであり、rは、0又は1である。
【０２６５】
これらの化合物のうち、とりわけ以下のものが挙げられる。
-  4-オクチルアミノ-3-ペンテン-2-オン;
-  エチル3-オクチルアミノ-2-ブテノエート;
-  3-オクチルアミノ-1-フェニル-2-ブテン-1-オン;
-  3-ドデシルアミノ-1-フェニル-2-ブテン-1-オン。
【０２６６】
E/シンナムアミド
本発明によるシンナムアミド型の不溶性有機遮蔽剤のうち、WO 95/22959の出願(本記載の内容の不可欠な部分を形成する)に記載されている化合物を挙げることもでき、下記の構造に対応する。
【０２６７】
【化１９】
2017535572.tif 000022
【０２６８】
ここで、OT18は、ヒドロキシル又はC1からC4のアルコキシ基、好ましくはメトキシ又はエトキシであり、T19は、水素又はC1からC4のアルキル、好ましくはメチル又はエチルであり、T20は、-(CONH)s-フェニル基であり、ここで、sは、0又は1であり、フェニル基は、OH、C1からC18のアルキル、C1からC8のアルコキシ又は-C(=O)-OT21基から選択される1、2又は3つの基で置換されていてもよく、T21は、C1からC18のアルキル、より優先的にはT21は、フェニル、4-メトキシフェニル又はフェニルアミノカルボニル基である。
【０２６９】
US 5 888 481の特許に記載されているもの、例えば以下の構造を有する化合物等のシンナムアミド二量体を、挙げることもできる。
【０２７０】
【化２０】
2017535572.tif 000023
【０２７１】
F/ベンザゾール
ベンザゾール型の不溶性有機遮蔽剤のうち、下記の式の1つに対応するものを挙げることができる。
【０２７２】
【化２１】
2017535572.tif 000024
【０２７３】
式中、記号Xはそれぞれ独立して、酸素若しくは硫黄原子又はNR2基を表し、記号Zは、独立して、窒素原子又はCH基を表し、
記号R1はそれぞれ独立して、OH基、ハロゲン原子、ケイ素原子を任意に含有する直鎖若しくは分枝鎖のC1〜C8アルキル基又は直鎖若しくは分枝鎖のC1〜C8アルコキシ基を表し、
数mはそれぞれ独立して、0、1又は2であり、
nは、両端を含む1から4の間の整数を表し、
pは、0又は1に等しく、
数qはそれぞれ独立して、0又は1に等しく、
記号R2はそれぞれ独立して、水素原子、又はベンジル基、又はケイ素原子を任意に含有する直鎖若しくは分枝鎖のC1〜C8アルキル基を表し、
Aは、下記式のものから選択される原子価nの基を表し、
【０２７４】
【化２２】
2017535572.tif 000025
【０２７５】
式中、記号R3はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、又は直鎖若しくは分枝鎖のC1〜C4アルキル若しくはアルコキシ基、又はヒドロキシル基を表し、R4は、水素原子又は直鎖若しくは分枝鎖のC1〜C4アルキル基を表し、c=0〜4であり、d=0〜3であり、e=0又は1であり、f=0〜2である。
【０２７６】
これらの化合物は、特に、DE 676 103及びCH 350 763の特許、US 5 501 850の特許、US 5 961 960の特許、EP0669323の特許出願、US 5 518 713の特許、US 2 463 264の特許、J. Am. Chem. Soc.、79、5706〜5708頁、1957年の記事、J. Am. Chem. Soc.、82、609〜5 611頁、1960年の記事、EP0921126の特許出願、並びにEP712855の特許出願に記載されている。
【０２７７】
2-アリールベンザゾールファミリーの式(VII)の好ましい化合物の例として、2-ベンゾオキサゾール-2-イル-4-メチルフェノール、2-(1H-ベンゾイミダゾール-2-イル)-4-メトキシフェノール又は2-ベンゾチアゾール-2-イルフェノールを挙げることができ、これらの化合物を、例えばCH 350 763の特許に記載されている方法に従って調製することが可能である。
【０２７８】
ベンゾイミダゾリルベンザゾールファミリーの式(VII)の好ましい化合物の例として、2,2'-ビス-ベンゾイミダゾール、5,5',6,6'-テトラメチル-2,2'-ビス-ベンゾイミダゾール、5,5'-ジメチル-2,2'-ビス-ベンゾイミダゾール、6-メトキシ-2,2'-ビス-ベンゾイミダゾール、2-(1H-ベンゾイミダゾール-2-イル)-ベンゾチアゾール、2-(1H-ベンゾイミダゾール-2-イル)ベンゾオキサゾール及びN,N'-ジメチル-2,2'-ビス-ベンゾイミダゾールが挙げられ、これらの化合物を、US 5 961 960及びUS 2 463 264の特許に記載されている手順に従って調製することが可能である。
【０２７９】
フェニレンベンザゾールファミリーの式(VII)の好ましい化合物の例として、1,4-フェニレン-ビス-(2-ベンゾオキサゾリル)、1,4-フェニレン-ビス-(2-ベンゾイミダゾリル)、1,3-フェニレン-ビス-(2-ベンゾオキサゾリル)、1,2-フェニレン-ビス-(2-ベンゾオキサゾリル)、1,2-フェニレン-ビス-(ベンゾイミダゾリル)、1,4-フェニレン-ビス-(N-2-エチルヘキシル-2-ベンゾイミダゾリル)及び1,4-フェニレン-ビス-(N-トリメチルシリルメチル-2-ベンゾイミダゾリル)が挙げられ、これらの化合物を、US 2 463 264の特許、並びにJ. Am. Chem. Soc.、82、609頁(1960)及びJ. Am. Chem. Soc.、79、5706〜5708頁(1957)の出版物に記載されている手順に従って調製することが可能である。
【０２８０】
ベンゾフラニル-ベンゾオキサゾールファミリーの式(VII)の好ましい化合物の例として、2-(2-ベンゾフラニル)-ベンゾオキサゾール、2-(ベンゾフラニル)-5-メチルベンゾオキサゾール及び2-(3-メチル-2-ベンゾフラニル)-ベンゾオキサゾールが挙げられ、これらの化合物を、US 5 518 713の特許に記載されている手順に従って調製することが可能である。
【０２８１】
式(VIII)の好ましい化合物として、例えば、下記式に対応する2,6-ジフェニル-1,7-ジヒドロベンゾ[1,2-d;4,5-d']ジイミダゾール
【０２８２】
【化２３】
2017535572.tif 000026
【０２８３】
又は2,6-ジスチリル-1,7-ジヒドロベンゾ[1,2-d;4,5-d']ジイミダゾール、或いは2,6-ジ(p-tert-ブチルスチリル)-1,7-ジヒドロベンゾ[1,2-d;4,5-d']ジイミダゾールを挙げることができ、EP 0 669 323の出願に従って調製することができる。
【０２８４】
式(IX)の好ましい化合物として、下記式を有する5,5'-ビス-[(フェニル-2)-ベンゾイミダゾール]を挙げることができ、
【０２８５】
【化２４】
2017535572.tif 000027
【０２８６】
その調製は、J. Chim. Phys.、64、1602頁(1967)に記載されている。
【０２８７】
UV照射を遮蔽するこれらの不溶性有機化合物のうち、2-(1H-ベンゾイミダゾール-2-イル)ベンゾオキサゾール、5又は6-メトキシ-2,2'-ビス-ベンゾイミダゾール、2-(1H-ベンゾイミダゾール-2-イル)ベンゾチアゾール、1,4-フェニレンビス-(2-ベンゾオキサゾリル)、1,4-フェニレン-ビス-(2-ベンゾイミダゾリル)、1,3-フェニレンビス-(2-ベンゾオキサゾリル)、1,2-フェニレン-ビス-(2-ベンゾオキサゾリル)、1,2-フェニレンビス-(2-ベンゾイミダゾリル)及び1,4-フェニレン-ビス-(N-トリメチルシリルメチル-2-ベンゾイミダゾリル)がとりわけ優先される。
【０２８８】
G/アリールビニレンケトン
アリールビニレンケトン型の不溶性有機遮蔽剤のうち、下記の式(X)及び(XI)のうちの1つに対応するものを挙げることができる。
【０２８９】
【化２５】
2017535572.tif 000028
【０２９０】
式中、
n'=1又は2であり、
Bは、n'=1の場合の式(X)において、若しくは式(XI)において、下記の式(a')から(d')より選択されるアリール基であり、又はn'=2の場合の式(X)において、下記の式(e')から(h')より選択される基であり、
【０２９１】
【化２６】
2017535572.tif 000029
【０２９２】
式中、
記号R8はそれぞれ独立して、OH基、ハロゲン原子、ケイ素原子を任意に含有する直鎖若しくは分枝鎖のC1〜C6アルキル基、ケイ素原子を任意に含有する直鎖若しくは分枝鎖のC1〜C6アルコキシ基、直鎖若しくは分枝鎖のC1〜C5アルコキシカルボニル基、又はケイ素原子若しくはアミノ酸官能基を任意に含有する直鎖若しくは分枝鎖のC1〜C6アルキルスルホンアミド基を表し、
p'は、両端を含む0から4の間の整数を表し、
q'は、0又は1を表し、
R5は、水素又はOH基を表し、
R6は、水素、ケイ素原子を任意に含有する直鎖若しくは分枝鎖のC1〜C6アルキル基、シアノ基、C1〜C6アルキルスルホニル基、又はフェニルスルホニル基を表し、
R7は、ケイ素原子を任意に含有する直鎖若しくは分枝鎖のC1〜C6アルキル基、又は二環を形成していてもよく、且つ1又は2つのR4基により任意に置換されているフェニル基を表し、
或いは、R6及びR7は一緒になって、任意に1個以上の窒素原子、硫黄原子及び酸素原子により中断されており、且つ別のカルボニルを含有することが可能であり、且つケイ素原子又はアミノ酸官能基を任意に含有している直鎖又は分枝鎖のC1〜C8アルキルスルホンアミド基により任意に置換されている、単環式、二環式又は三環式C2〜C10炭化水素系残基を形成するが、但し、n'=1の場合、R6及びR7がカンファー核を形成しないことが条件である。
【０２９３】
UV照射を遮蔽し、10nmから5nmの間の平均粒径を有する、n'=1である式(X)の不溶性化合物の例として、以下のファミリーを挙げることができる。
-  1-(3,4-ジメトキシフェニル)-4,4-ジメチルペンタ-1-エン-3-オン等の、JP 04 134 042の出願に記載されているスチリルケトン型の化合物。
【０２９４】
【化２７】
2017535572.tif 000030
【０２９５】
-  1,3,3-トリメチル-5-(4-メトキシベンジリデン)-2-オキサビシクロ[2.2.2]オクタン-6-オン等の、E. Marianiら、16th IFSCC Congress、New York(1990)の記事に記載されているもの等のベンジリデンシネオール型の化合物。
【０２９６】
【化２８】
2017535572.tif 000031
【０２９７】
-  JP 04 134 043の出願に記載されているもの等のベンジリデンクロマノン型の化合物、例えば、3-(4-メトキシベンジリデン)-2,3,4a,8a-テトラヒドロクロメン-4-オン。
【０２９８】
【化２９】
2017535572.tif 000032
【０２９９】
-  JP 04 134 043の出願に記載されているもの等のベンジリデンチオクロマノン型の化合物、例えば、3-(4-メトキシベンジリデン)-2,3,4a,8a-テトラヒドロクロメン-4-チオン。
【０３００】
【化３０】
2017535572.tif 000033
【０３０１】
-  EP 0 576 974の出願に記載されているもの等のベンジリデンキヌクリジノン型の化合物、例えば、4-メトキシベンジリデン-1-アザビシクロ[2.2.2]オクタン-3-オン。
【０３０２】
【化３１】
2017535572.tif 000034
【０３０３】
-  FR 2 395 023の出願に記載されているもの等のベンジリデンシクロアルカノン型の化合物、例えば、2-(4-メトキシベンジリデン)シクロペンタノン及び2-(4-メトキシベンジリデン)シクロヘキサノン。
【０３０４】
【化３２】
2017535572.tif 000035
【０３０５】
-  JP 01 158 090の出願に記載されているもの等のベンジリデンヒダントイン型の化合物、例えば、5-(3,4-ジメトキシベンジリデン)イミダゾリジン-2,4-ジオン。
【０３０６】
【化３３】
2017535572.tif 000036
【０３０７】
-  JP 04 134 043の出願に記載されているもの等のベンジリデンインダノン型の化合物、例えば、2-(4-メトキシベンジリデン)-インダン-1-オン。
【０３０８】
【化３４】
2017535572.tif 000037
【０３０９】
-  JP 04 134 043の出願に記載されているもの等のベンジリデンテトラロン型の化合物、例えば、2-(4-メトキシベンジリデン)-3,4-ジヒドロ-2H-ナフタレン-1-オン。
【０３１０】
【化３５】
2017535572.tif 000038
【０３１１】
-  EP 0 390 683の出願に記載されているもの等のベンジリデンフラノン型の化合物、例えば、4-(4-メトキシベンジリデン)-2,2,5,5-テトラメチルジヒドロフラン-3-オン。
【０３１２】
【化３６】
2017535572.tif 000039
【０３１３】
-  JP 04 134 041の出願に記載されているもの等のベンジリデンベンゾフラノン型の化合物、例えば、2-ベンジリデンベンゾフラン-3-オン。
【０３１４】
【化３７】
2017535572.tif 000040
【０３１５】
-  2-(3,5-ジ-(tert-ブチル)-4-ヒドロキシベンジリデン)インダン-1,3-ジオン等のベンジリデンインダンジオン型の化合物。
【０３１６】
【化３８】
2017535572.tif 000041
【０３１７】
-  JP 04 134 043の出願に記載されているもの等のベンジリデンベンゾチオフラノン型の化合物、例えば、2-ベンジリデンベンゾ[b]チオフェン-3-オン。
【０３１８】
【化３９】
2017535572.tif 000042
【０３１９】
-  5-(4-メトキシベンジリデン)-1,3-ジメチルピリミジン-2,4,6-トリオン等のベンジリデンバルビツール型の化合物。
【０３２０】
【化４０】
2017535572.tif 000043
【０３２１】
-  4-(4-メトキシベンジリデン)-5-メチル-2-フェニル-2,4-ジヒドロピラゾール-3-オン等のベンジリデンピラゾロン型の化合物。
【０３２２】
【化４１】
2017535572.tif 000044
【０３２３】
-  5-(4-メトキシベンジリデン)-2-フェニル-3,5-ジヒドロイミダゾール-4-オン等のベンジリデンイミダゾロン型の化合物。
【０３２４】
【化４２】
2017535572.tif 000045
【０３２５】
-  1-(2-ヒドロキシ-4-メトキシフェニル)-3-フェニルプロペノン等のカルコン型の化合物。
【０３２６】
【化４３】
2017535572.tif 000046
【０３２７】
-  FR 2 506 156の文献に記載されているベンジリデノン化合物、例えば、3-ヒドロキシ-1-(2-ヒドロキシ-4-メトキシフェニル)-3-フェニルプロペノン。
【０３２８】
【化４４】
2017535572.tif 000047
【０３２９】
UV照射を遮蔽し、10nmから5μmの間の平均粒径を有する、n'=2である式(X)の不溶性化合物の例として、以下のファミリーを挙げることができる。
-  EP 0 693 471の文献に記載されているフェニレンビスメチリデン-ノル-カンファー型の化合物、例えば、1,4-フェニレン-ビス-{3-メチリデンビシクロ[2.2.1]ヘプタン-2-オン}。
【０３３０】
【化４５】
2017535572.tif 000048
【０３３１】
-  FR 2 528 420の文献に記載されているフェニレンビスメチリデンカンファー型の化合物、例えば、1,4-フェニレン-ビス-{3-メチリデン-1,7,7-トリメチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン-2-オン}
【０３３２】
【化４６】
2017535572.tif 000049
【０３３３】
又は1,3-フェニレン-ビス-{3-メチリデン-1,7,7-トリメチルビシクロ[2.2.1]ヘプタン-2-オン}。
【０３３４】
【化４７】
2017535572.tif 000050
【０３３５】
-  FR2 529 887の文献に記載されているもの等のフェニレンビスメチリデンカンファースルホンアミド型の化合物、例えば、エチル又は2-エチルヘキシル1,4-フェニレン-ビス-3,3'-メチリデンカンファー-10,10'-スルホンアミド。
【０３３６】
【化４８】
2017535572.tif 000051
【０３３７】
-  E. Marianiら、16th IFSCC Congress、New York(1990)の記事に記載されているフェニレンビスメチリデンシネオール型の化合物、例えば、1,4-フェニレン-ビス-{5-メチリデン-3,3-ジメチル-2-オキサビシクロ[2.2.2]オクタン-6-オン}。
【０３３８】
【化４９】
2017535572.tif 000052
【０３３９】
-  EP 0 694 521の出願に記載されているフェニレンビスメチリデンケトトリシクロデカン型の化合物、例えば、1,4-フェニレン-ビス-(オクタヒドロ-4,7-メタノ-6-インデン-5-オン)。
【０３４０】
【化５０】
2017535572.tif 000053
【０３４１】
-  JP 04 134 041の出願に記載されているもの等のフェニレンビスアルキレンケトン型の化合物、例えば、1,4-フェニレン-ビス-(4,4-ジメチル-ペンタ-1-エン-3-オン)。
【０３４２】
【化５１】
2017535572.tif 000054
【０３４３】
-  FR 2 638 354の出願に記載されているフェニレンビスメチリデンフラノン型の化合物、例えば、1,4-フェニレン-ビス-(4-メチリデン-2,2,5,5-テトラメチルジヒドロフラン-3-オン)。
【０３４４】
【化５２】
2017535572.tif 000055
【０３４５】
-  EP 0 714 880の出願に記載されているもの等のフェニレンビスメチリデンキヌクリジノン型の化合物、例えば、1,4-フェニレン-ビス-{2-メチリデン-1-アザビシクロ[2.2.2]オクタン-3-オン}。
【０３４６】
【化５３】
2017535572.tif 000056
【０３４７】
式(XI)の化合物として、以下のファミリーを挙げることができる。
-  2,5-ジベンジリデンシクロペンタノン等のビスベンジリデンシクロアルカノン型の化合物。
【０３４８】
【化５４】
2017535572.tif 000057
【０３４９】
-  JP 04 290 882の文献に記載されているガンマ-ピロン型の化合物、例えば、2,6-ビス-(3,4-ジメトキシフェニル)ピラン-4-オン。
【０３５０】
【化５５】
2017535572.tif 000058
【０３５１】
UV照射を遮蔽する、これらのアリールビニレンケトン型の不溶性有機化合物のうち、n'=2である式(X)の化合物がとりわけ優先される。
【０３５２】
H/フェニレンビス-ベンゾオキサジノン
フェニレンビス-ベンゾオキサジノン型の不溶性有機遮蔽剤のうち、下記の式(XII)に対応するものを挙げることができる。
【０３５３】
【化５６】
2017535572.tif 000059
【０３５４】
式中、Rは、下記の式(e)から(h)より選択される二価芳香族残基を表す。
【０３５５】
【化５７】
2017535572.tif 000060
【０３５６】
式中、
記号R9はそれぞれ独立して、OH基、ハロゲン原子、ケイ素原子を任意に含有する直鎖若しくは分枝鎖のC1〜C6アルキル基、ケイ素原子を任意に含有する直鎖若しくは分枝鎖のC1〜C6アルコキシ基、直鎖若しくは分枝鎖のC1〜C5アルコキシカルボニル基、又はケイ素原子若しくはアミノ酸官能基を任意に含有する直鎖若しくは分枝鎖のC1〜C6アルキルスルホンアミド基を表し、
p''は、両端を含む0から4の間の整数を表し、
q''は、0又は1を表す。
【０３５７】
UV照射を遮蔽し、10nmから5μmの間の平均粒径を有する、式(XII)の不溶性化合物の例として、以下の誘導体を挙げることができる。
-  Cytec社から特にCyasorb UV-3638(登録商標)の商標名で販売されている、2,2'-p-フェニレンビス(3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、
-  2,2'-(4,4'-ビフェニレン)ビス(3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、
-  2,2'-(2,6-ナフチレン)ビス(3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)。
【０３５８】
I/アクロニトリルアミド、スルホンアミド又はカルバメート誘導体
アクリロニトリルアミド、スルホンアミド又はカルバメート誘導体型の不溶性有機遮蔽剤のうち、下記の式(XIII)に対応するものを挙げることができる。
【０３５９】
【化５８】
2017535572.tif 000061
【０３６０】
式中、
R10は、直鎖又は分枝鎖のC1〜C8アルキル基を表し、
n'''は、0、1又は2であり、
X2は、式-(C=O)-R11-(C=O)-、-SO2-R11-SO2-又は-(C=O)-O-R11-O-(C=O)-の二価基を表し、
Yは、-(C=O)-R12基又は-SO2R13基を表し、
R11は、単結合、又は1つ以上のヒドロキシル置換基を持っていてもよく、且つ炭素系鎖に、酸素原子、窒素原子及びケイ素原子から選択される1個以上のヘテロ原子を含有していてもよい、直鎖若しくは分枝鎖のC1〜C30アルキレン若しくはC3〜C30アルケニレン二価基を表し、
R12は、-OR14基又は-NHR14基を表し、
R13は、直鎖又は分枝鎖のC1〜C30アルキル基、或いは非置換である又はC1〜C4アルキル基若しくはアルコキシ基で置換されているフェニル核を表し、
R14は、1つ以上のヒドロキシル置換基を持っていてもよく、且つ炭素系鎖に、酸素原子、窒素原子及びケイ素原子から選択される1個以上のヘテロ原子を含有していてもよい、直鎖又は分枝鎖のC1〜C30アルキル又はC3〜C30アルケニル基を表す。
【０３６１】
上記の式(XIII)において、シアノ置換基がパラ-アミノフェニル置換基に対してシス位置にある異性体のみが表されているが、この式は、対応するトランス異性体も包含することが理解されるべきであり、2つの二重結合のそれぞれにおいて、独立して、シアノ置換基及びパラ-アミノフェニル置換基は、互いにシス又はトランス配置であり得る。
【０３６２】
例として、下記式の2-エチルヘキシル2-シアノ-3-[4-(アセチルアミノ)フェニル]アクリレートの二量体を挙げることができる。
【０３６３】
【化５９】
2017535572.tif 000062
【０３６４】
J/多価金属
本発明による不溶性有機遮蔽剤の別の特定のファミリーは、FR-A 2 639 347の出願に記載されているもの等、ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体の多価金属塩等のスルホン酸又はカルボン酸の有機遮蔽剤の多価金属塩(例えば、Ca2+、Zn2+、Mg2+、Ba2+、Al3+又はZr4+)、EP-A-893119に記載されているもの等のベンゾイミダゾールのスルホン酸誘導体の多価金属塩、JP-87 166 517の出願に記載されているもの等のケイ皮酸誘導体の多価金属塩である。
【０３６５】
WO93/10753、WO93/11095及びWO95/05150の特許出願に記載されている、UVA及び/又はUVB有機遮蔽剤の金属、アンモニウム又は置換アンモニウム錯体を挙げることもできる。
【０３６６】
不溶性有機UV遮蔽剤のうち、WO 2007/071584の出願に記載されている以下の構造を有する、1,1'-(1,4-ピペラジンジイル)ビス[1-[2-[4-(ジエチルアミノ)-2-ヒドロキシベンゾイル]フェニル]メタノン(CAS 919803-06-8)の化合物を挙げることもでき、
【０３６７】
【化６０】
2017535572.tif 000063
【０３６８】
この化合物は、微粒子化形態(0.02から2μmの平均径)で有利に使用され、これは、例えば、GB-A-2 303 549及びEP-A-893 119の出願に記載されている微粒子化方法に従って、特に水性分散体の形態で得ることができる。
【０３６９】
本発明の特に好ましい形態によると、下記から選択される不溶性有機UV遮蔽剤が使用される。
(i)US 6 225 467の特許、WO 2004/085 412の出願(化合物6及び9を参照すること)又は「Symmetrical Triazine Derivatives」、IP.COM IPCOM000031257 Journal、INC West Henrietta、NY、US(2004年9月20日)の文献に記載されている、ナフタレニル基又はポリフェニル基により置換されている対称トリアジン遮蔽剤、特に2,4,6-トリス(ジフェニル)トリアジン及び2,4,6-トリス(テルフェニル)トリアジンであり、これは、WO 06/035 000、WO 06/034 982、WO 06/034 991、WO 06/035 007、WO 2006/034 992及びWO 2006/034 985の特許出願にも挙げられており、これらの化合物は、微粒子化形態(0.02から3μmの平均粒径)で有利に使用され、例えば、GB-A-2 303 549及びEP-A-893 119の出願に記載されている微粒子化方法に従って、特に水性分散体の形態で得ることができる。
(ii)下記の式(IV)のメチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)化合物。
【０３７０】
【化６１】
2017535572.tif 000064
【０３７１】
式中、T10基及びT11基は、同一であっても、異なっていてもよく、C1〜C4アルキル、C5〜C12シクロアルキル又はアリール残基から選択される1つ以上の基で置換されていてもよいC1〜C18アルキル基を示す。
(iii)並びにこれらの混合物。
【０３７２】
本発明の特に好ましい形態によると、式(IV)のメチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)化合物は、前記に定義されているように、nが8〜16の整数であり、xが、(C6H10O5)単位の平均重合度であり、1.4〜1.6の範囲である構造CnH2n+1O(C6H10O5)xHの界面活性剤を少なくとも1つ有する、0.01から5μm、より優先的には0.01から2μm、とりわけ0.020から2μmの範囲である平均粒径を有する粒子の水性分散体の形態である。前記界面活性剤は、ベンゾトリアゾール遮蔽剤に対して、好ましくは1質量%から50質量%、より優先的には5質量%から40質量%の範囲の濃度で使用され、水性分散体中の式(I)のベンゾトリアゾール遮蔽剤の量は、分散体の総質量に対して、好ましくは10質量%から50質量%、より優先的には30質量%から50質量%の範囲である。
【０３７３】
平均粒子直径は、Beckman Coulter Inc.社により製造されているCoulter N4 PLUS(登録商標)型の粒径分布分析機を使用して測定される。
【０３７４】
本発明の特に好ましい形態によると、式(IV)のメチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)化合物は、WO 2009/063392の出願に記載されている水性分散体等の、少なくとも5のグリセロール重合度を有する少なくとも1つのポリグリセロールモノ(C8〜C20)アルキルエステルの存在下で0.02から2μm、より優先的には0.01から1.5μm、とりわけ0.02から1μmの範囲の平均粒径を有する粒子の水性分散体の形態であり得る。
【０３７５】
ポリグリセロールモノ(C8〜C20)アルキルエステルの界面活性剤の例として、カプリン酸デカグリセリル、ラウリン酸デカグリセリル、ミリスチン酸デカグリセリル、オレイン酸デカグリセリル、ステアリン酸デカグリセリル、イソステアリン酸デカグリセリル、カプリン酸ヘキサグリセリル、ラウリン酸ヘキサグリセリル、ミリスチン酸ヘキサグリセリル、オレイン酸ヘキサグリセリル、ステアリン酸ヘキサグリセリル、イソステアリン酸ヘキサグリセリル、カプリン酸ペンタグリセリル、ラウリン酸ペンタグリセリル、ミリスチン酸ペンタグリセリル、オレイン酸ペンタグリセリル、ステアリン酸ペンタグリセリル及びイソステアリン酸ペンタグリセリルを挙げることができる。
【０３７６】
とりわけ、以下が使用される。
-  以下の商標名:Taiyo Kagaku Co. Ltd.社からSunsoft Q10Y(登録商標)、Sunsoft Q10S(登録商標)、Sunsoft Q12Y(登録商標)、Sunsoft Q12S(登録商標)、Sunsoft M12J(登録商標)、Nikko Chemicals Co. Ltd.社からNikkol Decaglyn 1-L、Mitsubishi-Kagaku Co. Ltd.社からRyoto-Polyglycerylester L-10D(登録商標)及びL-7D(登録商標)で販売されている製品等の、カプリン酸デカグリセリル。
-  以下の商標名:Taiyo Kagaku Co. Ltd.社からSunsoft Q14Y(登録商標)、Sunsoft Q14S(登録商標)、Sunsoft Q12Y(登録商標)、Sunsoft Q12S(登録商標)、Sunsoft M12J(登録商標)、Nikko Chemicals Co. Ltd.社からNikkol Decaglyn 1-M(登録商標)、Mitsubishi-Kagaku Co. Ltd.社からRyoto-Polyglycerylester M-10D及びM-7Dで販売されている製品等の、ラウリン酸デカグリセリル。
-  以下の商標名:Taiyo Kagaku Co. Ltd.社からSunsoft Q18Y(登録商標)、Sunsoft Q18S(登録商標)、Sunsoft Q12Y(登録商標)、Sunsoft Q12S(登録商標)、Sunsoft M12J(登録商標)、Nikko Chemicals Co. Ltd.社からNikkol Decaglyn 1-SV、Mitsubishi-Kagaku Co. Ltd.社からRyoto-Polyglycerylester S-15D(登録商標)で販売されている製品等の、ステアリン酸デカグリセリル。
-  以下の商標名:Nikko Chemicals Co. Ltd.社からNikkol Hexaglyn 1-L(登録商標)、Aoki Oil Industrial Co. Ltd.社からGlysurf 6ML、Nippon Oil & Fats Co. Ltd.社からUnigly GL-106(登録商標)で販売されている製品等の、カプリン酸ヘキサグリセリル。
-  以下の商標名:Nikko Chemicals Co. Ltd.社からNikkol Hexaglyn 1-M(登録商標)、Nikkol Hexaglyn 1-OV(登録商標)、Aoki Oil Industrial Co. Ltd.社からGlysurf 6ML(登録商標)、Nippon Oil & Fats Co. Ltd.社からUnigly GL-106で販売されている製品等の、ミリスチン酸ヘキサグリセリル。
-  以下の商標名:Nikko Chemicals Co. Ltd.社からNikkol Hexaglyn 1-M(登録商標)、Nikkol Hexaglyn 1-SV(登録商標)、Nihon-Emulsion Co. Ltd.社からEmalexMSG-6K(登録商標)、Nippon Oil & Fats Co. Ltd.社からUnigly GL-106で販売されている製品等の、ステアリン酸ヘキサグリセリル。
-  以下の商標名:Matsumoto Fine Chemical Co. Ltd.社からMatsumate MI-610(登録商標)で販売されている製品等の、イソステアリン酸ヘキサグリセリル。
-  以下の商標名:Taiyo Kagaku Co. Ltd.社からSunsoft A10E(登録商標)で販売されている製品等の、カプリン酸ペンタグリセリル。
-  以下の商標名:Taiyo Kagaku Co. Ltd.社からSunsoft A12E(登録商標)、Sunsoft A121E(登録商標)で販売されている製品等の、ラウリン酸ペンタグリセリル。
-  以下の商標名:Taiyo Kagaku Co. Ltd.社からSunsoft A14E(登録商標)、Sunsoft A141E(登録商標)で販売されている製品等の、ミリスチン酸ペンタグリセリル。
-  以下の商標名:Taiyo Kagaku Co. Ltd.社からSunsoft A17E(登録商標)、Sunsoft A171E(登録商標)で販売されている製品等の、オレイン酸ペンタグリセリル。
-  以下の商標名:Taiyo Kagaku Co. Ltd.社からSunsoft A18E(登録商標)、Sunsoft A181E(登録商標)で販売されている製品等の、ステアリン酸ペンタグリセリル。
【０３７７】
これらの界面活性剤のうち、14.5以上、より優先的には15以上のHLBを有するものが好ましく使用される。少なくとも5のグリセロール重合度を有する重合度を有し、14.5以上のHLBを有するポリグリセロールのモノ-(C8〜C20)アルキルエステルの界面活性剤の例として、カプリン酸デカグリセリル、ラウリン酸デカグリセリル、ミリスチン酸デカグリセリル、オレイン酸デカグリセリル、ステアリン酸デカグリセリル、イソステアリン酸デカグリセリル、ラウリン酸ヘキサグリセリル、カプリン酸ペンタグリセリル、ラウリン酸ペンタグリセリル、ミリスチン酸ペンタグリセリル、オレイン酸ペンタグリセリル及びステアリン酸ペンタグリセリルを挙げることができる。少なくとも5のグリセロール重合度を有する重合度を有し、15以上のHLBを有するポリグリセロールのモノ-(C8〜C20)アルキルエステルの界面活性剤の例として、カプリン酸デカグリセリル及びラウリン酸デカグリセリルを挙げることができる。
【０３７８】
水性分散体中の式(IV)のメチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)化合物の量は、分散体の総質量に対して、好ましくは10質量%から50質量%、より優先的には30質量%から50質量%の範囲である。
【０３７９】
優先的には、メチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)化合物/ポリグリセロールモノ-(C8〜C20)アルキルエステルの質量比は、0.05から0.5、より優先的には0.1から0.3の範囲である。
【０３８０】
これらの水性分散体中において、式(IV)のメチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)化合物として、以下の構造を有する2,2'-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]の化合物が優先的に使用され、
【０３８１】
【化６２】
2017535572.tif 000065
【０３８２】
例えば、BASF社からTinosorb M(登録商標)の名称で販売されている市販製品であり、これは、デシルグルコシド、キサンタンガム及びプロピレングリコールを含む水性分散体である(INCI名称:メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール(及び)水(及び)デシルグルコシド(及び)プロピレングリコール(及び)キサンタンガム)。
【０３８３】
IV/無機UV遮蔽剤
本発明に従って使用される無機UV遮蔽剤は、金属酸化物顔料である。より優先的には、本発明の無機UV遮蔽剤は、0.5μm以下、より優先的には0.005から0.5μmの間、更により優先的には0.01から0.2μmの間、なお良好には0.01から0.1μmの間、とりわけ優先的には0.015から0.05μmの間の平均基本粒径を有する金属酸化物粒子である。
【０３８４】
用語「平均基本径」は、凝集していない粒子の径を意味することが意図される。
【０３８５】
これらは、特に、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム及び酸化セリウム又はこれらの混合物から選択され得る。
【０３８６】
このような被覆又は非被覆金属酸化物顔料は、特に、EP-A-0 518 773の特許出願に記載されている。挙げることができる市販の顔料には、特に、Sachtleben Pigments社、Tayca社、Merck社及びDegussa社から販売されている製品が含まれる。
【０３８７】
金属酸化物顔料は、被覆されていても、非被覆であってもよい。
【０３８８】
被覆顔料は、アミノ酸、ビーズワックス、脂肪酸、脂肪アルコール、陰イオン性界面活性剤、レシチン、脂肪酸のナトリウム、カリウム、亜鉛、鉄若しくはアルミニウム塩、(チタン若しくはアルミニウムの)金属アルコキシド、ポリエチレン、シリコーン、タンパク質(コラーゲン、エラスチン)、アルカノールアミン、酸化ケイ素、金属酸化物又はヘキサメタリン酸ナトリウム等の化合物による、化学的、電子的、機械化学的及び/又は機械的性質の1つ以上の表面処理を受けている顔料である。
【０３８９】
被覆顔料は、とりわけ、
-  Ikeda社からのSunveilの製品等の、シリカが被覆されている酸化チタンである。
-  Ikeda社からのSunveil Fの製品等の、シリカ及び酸化鉄が被覆されている酸化チタンである。
-  Tayca社からの製品Microtitanium Dioxide MT 500 SA及びMicrotitanium Dioxide MT 100 SAの製品、並びにTioxide社からのTioveilの製品等の、シリカ及びアルミナが被覆されている酸化チタンである。
-  Ishihara社からのTipaque TTO-55(B)及びTipaque TTO-55(A)の製品、並びにSachtleben Pigments社からのUVT 14/4の製品等の、アルミナが被覆されている酸化チタンである。
-  Tayca社からの製品Microtitanium Dioxide MT 100 T、MT 100 TX、MT 100 Z及びMT-01の製品、Uniqema社からSolaveil CT-10 W及びSolaveil CT 100の製品、並びにMerck社からのEusolex T-AVOの製品等の、アルミナ及びステアリン酸アルミニウムが被覆されている酸化チタンである。
-  Tayca社からのMT-100 AQの製品等の、シリカ、アルミナ及びアルギン酸が被覆されている酸化チタンである。
-  Tayca社からのMicrotitanium Dioxide MT 100 Sの製品等の、アルミナ及びラウリン酸アルミニウムが被覆されている酸化チタンである。
-  Tayca社からのMicrotitanium Dioxide MT 100 Fの製品等の、酸化鉄及びステアリン酸鉄が被覆されている酸化チタンである。
-  Tayca社からのBR 351の製品等の、酸化亜鉛及びステアリン酸亜鉛が被覆されている酸化チタンである。
-  Tayca社からのMicrotitanium Dioxide MT 600 SAS、Microtitanium Dioxide MT 500 SAS又はMicrotitanium Dioxide MT 100 SASの製品等の、シリカ及びアルミナが被覆されており、且つシリコーンで処理されている酸化チタンである。
-  Titan Kogyo社からのSTT-30-DSの製品等の、シリカ、アルミナ及びステアリン酸アルミニウムが被覆されており、且つシリコーンで処理されている酸化チタンである。
-  Sachtleben Pigments社からのUV-Titan X 195の製品等の、シリカが被覆されており、且つシリコーンで処理されている酸化チタンである。
-  Ishihara社からのTipaque TTO-55(S)の製品又はSachtleben Pigments社からのUV Titan M 262の製品等の、アルミナが被覆されており、且つシリコーンで処理されている酸化チタンである。
-  Titan Kogyo社のSTT-65-Sの製品等の、トリエタノールアミンが被覆されている酸化チタンである。
-  Ishihara社からのTipaque TTO-55(C)の製品等の、ステアリン酸が被覆されている酸化チタンである。
-  Tayca社からのMicrotitanium Dioxide MT 150 Wの製品等の、ヘキサメタリン酸ナトリウムが被覆されている酸化チタンである。
-  Degussa Silices社から特にT 805の商標名で販売されている、オクチルトリメチルシランで処理されているTiO2である。
-  Cardre社から特に70250 Cardre UF TiO2SI3の商標名で販売されている、ポリジメチルシロキサンで処理されているTiO2である。
-  Color Techniques社から特にMicrotitanium Dioxide USP Grade Hydrophobicの商標名で販売されている、ポリジメチルヒドロゲノシロキサンで処理されているアナターゼ/ルチルTiO2である。
【０３９０】
少なくとも1つの、鉄、亜鉛又はマンガン、とりわけマンガン等の遷移金属でドープされているTiO2顔料を挙げることもできる。好ましくは、前記ドープされた顔料は、油性分散体の形態である。油性分散体に存在する油は、好ましくは、カプリン酸/カプリル酸のトリグリセリドを含むトリグリセリド類から選択される。酸化チタン粒子の油性分散体は、1つ以上の分散剤、例えばソルビタンエステル、例えばイソステアリン酸ソルビタン、又はグリセロールのポリオキシアルキレン化脂肪酸エステル、例えばクエン酸TRI-PPG-3ミリスチルエーテル及びポリリシノレイン酸ポリグリセリル-3を含むこともできる。好ましくは、酸化チタン粒子の油性分散体は、グリセロールのポリオキシアルキレン化脂肪酸エステルから選択される少なくとも1つの分散剤を含む。とりわけ、クエン酸TRI-PPG-3ミリスチルエーテル及びポリリシノレイン酸ポリグリセリル-3及びイソステアリン酸ソルビタンの存在下で、カプリン酸/カプリル酸トリグリセリド中のマンガンによりドープされたTiO2粒子の油性分散体であり、INCI名称:二酸化チタン(及び)クエン酸TRI-PPG-3ミリスチルエーテル(及び)リシノレイン酸ポリグリセリル-3(及び)イソステアリン酸ソルビタンを有している、例えばCroda社から特にOptisol TD50の商標名で販売されている製品を挙げることができる。
【０３９１】
非被覆酸化チタン顔料は、例えば、Tayca社からMicrotitanium Dioxide MT 500 B又はMicrotitanium Dioxide MT 600 Bの商標名、Degussa社からP 25の名称、Wackher社からTransparent titanium oxide PWの名称、Miyoshi Kasei社からUFTRの名称、Tomen社からITSの名称及びTioxide社からTioveil AQの名称で販売されている。
【０３９２】
非被覆酸化亜鉛顔料は、例えば、下記である。
-  Sunsmart社から特にZ-Coteの名称で販売されているもの、
-  Elementis社から特にNanoxの名称で販売されているもの、
-  Nanophase Technologies社から特にNanogard WCD 2025の名称で販売されているもの。
【０３９３】
被覆酸化亜鉛顔料は、例えば、下記である。
-  Toshibi社から特にZinc Oxide CS-5の名称で販売されているもの(ポリメチルヒドロシロキサンが被覆されているZnO)、
-  Nanophase Technologies社から特にNanogard Zinc Oxide FNの名称で販売されているもの(Finsolv TN、C12〜C15アルキルベンゾエート中40%分散体)、
-  Daito社から特にDaitopersion ZN-30及びDaitopersion ZN-50の名称で販売されているもの(シリカ及びポリメチルヒドロシロキサンが被覆されている亜鉛酸化物を30%又は50%含有する、シクロポリメチルシロキサン/オキシエチレン化ポリジメチルシロキサン中の分散体)、
-  Daikin社から特にNFD Ultrafine ZnOの名称で販売されているもの(シクロペンタシロキサン中の分散体としてのペルフルオロアルキルエチルに基づいたペルフルオロアルキルホスフェート及びコポリマーが被覆されているZnO)、
-  Shin-Etsu社から特にSPD-Z1の名称で販売されているもの(シクロジメチルシロキサン中に分散した、シリコーン-グラフト化アクリルポリマーが被覆されているZnO)、
-  ISP社から特にEscalol Z100の名称で販売されているもの(メトキシケイ皮酸エチルヘキシル/PVP-ヘキサデセンコポリマー/メチコンの混合物中に分散された、アルミナ処理ZnO)、
-  Fuji Pigment社から特にFuji ZnO-SMS-10の名称で販売されているもの(シリカ及びポリメチルシルセスキオキサンが被覆されているZnO)、
-  Elementis社から特にNanox Gel TNの名称で販売されているもの(C12〜C15アルキルベンゾエート中55%の濃度でヒドロキシステアリン酸重縮合物と共に分散しているZnO)。
【０３９４】
非被覆酸化セリウム顔料は、例えばRhone-Poulenc社からColloidal Cerium Oxideの名称で販売されているものであってもよい。
【０３９５】
非被覆酸化鉄顔料は、例えば、Arnaud社からNanogard WCD 2002(FE45B)、Nanogard Iron FE 45 BL AQ、Nanogard FE 45R AQ及びNanogard WCD 2006(FE45R)の名称又はMitsubishi社からTY-220の名称で販売されている。
【０３９６】
被覆酸化鉄顔料は、例えば、Arnaud社からNanogard WCD 2008(FE 45B FN)、Nanogard WCD 2009(FE 45B 556)、Nanogard FE 45 BL 345及びNanogard FE 45 BLの名称又はBASF社からTransparent Iron Oxideの名称で販売されている。
【０３９７】
金属酸化物の混合物、特に二酸化チタンの混合物及び二酸化セリウムの混合物も挙げることができ、Ikeda社からSunveil Aの名称で販売されている、シリカが被覆されている二酸化チタンと二酸化セリウムとの等質量混合物、また、Sachtleben Pigments社により販売されているM 261の製品等の、アルミナ、シリカ及びシリコーンが被覆されている又はSachtleben Pigments社により販売されているM 211の製品等の、アルミナ、シリカ及びグリセロールが被覆されている、二酸化チタンと二酸化亜鉛との混合物を挙げることもできる。
【０３９８】
本発明によると、被覆又は非被覆酸化チタン顔料が特に好ましい。
【０３９９】
上記に概説されたように、特に好ましい実施形態によると、UV遮蔽剤は、水溶性有機UV遮蔽剤、脂溶性有機UV遮蔽剤及びこれらの混合物から選択される。
【０４００】
好ましくは、脂溶性有機UV遮蔽剤は、ジベンゾイルメタン化合物、サリチル酸化合物、β,β-ジフェニルアクリレート化合物、ベンゾフェノン化合物、フェニルベンゾトリアゾール化合物、トリアジン化合物及びこれらの混合物から選択され、より優先的には、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、サリチル酸エチルヘキシル、オクトクリレン、n-ヘキシル2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエート、ドロメトリゾールトリシロキサン、ビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン及びこれらの混合物から選択され、更により優先的には、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、サリチル酸エチルヘキシル、オクトクリレン及びこれらの混合物から選択される。
【０４０１】
好ましくは、水溶性有機UV遮蔽剤は、ベンジリデンカンファー化合物、フェニルベンゾイミダゾール化合物及びこれらの混合物から選択され、より優先的には、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、テレフタリリデンジカンファースルホン酸及びこれらの混合物から選択される。
【０４０２】
本発明における使用に適しているUV遮蔽剤は、組成物の総質量に対して、0.1質量%から40質量%の範囲、好ましくは1質量%から20質量%の範囲、より優先的には5質量%から20質量%の範囲の量で存在する。
【０４０３】
生理学的に許容される媒体
上記に提示されたように、本発明による組成物は、有利には、化粧用又は皮膚用の組成物であり得る。
【０４０４】
この特定の実施形態において、本発明の組成物は、皮膚及び/又は爪への局所適用が意図されるので、生理学的に許容される媒体を含有する。
【０４０５】
本発明の目的において、用語「生理学的に許容される媒体」は、皮膚及び/又は爪に適合する媒体を意味することが意図される。
【０４０６】
したがって、生理学的に許容される媒体は、特に、化粧用又は皮膚用に許容される媒体、すなわち、不快な匂い、色又は外観を有さず、使用者に許容されない刺痛、緊縮又は発赤を引き起こさない媒体である。
【０４０７】
水性相
本発明による組成物の水性相は、水及び任意に水溶性溶媒を含む。
【０４０８】
本発明において、用語「水溶性溶媒」は、室温で液体であり、且つ水混和性である(水との混和性が25℃及び大気圧で50質量%を超える)化合物を示す。
【０４０９】
本発明の組成物において使用することができる水溶性溶媒は、また、揮発性であり得る。
【０４１０】
本発明の組成物において使用することができる水溶性溶媒のうち、特に、エタノール及びイソプロパノール等の、1〜5個の炭素原子を含有する低級モノアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール及びジプロピレングリコール等の、2〜8個の炭素原子を有するグリコール類、C3及びC4ケトン類、並びにC2〜C4アルデヒド類を挙げることができる。
【０４１１】
水性相(水及び任意に水混和性溶媒)は、前記組成物の総質量に対して、5質量%から95質量%、なお良好には30質量%から80質量%、好ましくは40質量%から75質量%の範囲の含有量で組成物に存在することができる。
【０４１２】
別の実施形態の変形によると、本発明による組成物の水性相は、少なくとも1つのC2〜C32ポリオールを含んでもよい。
【０４１３】
本発明の目的において、用語「ポリオール」は、少なくとも2つの遊離ヒドロキシル基を含む任意の有機分子を意味することが理解されるべきである。
【０４１４】
好ましくは、本発明によるポリオールは、室温で液体の形態で存在する。
【０４１５】
本発明における使用に適しているポリオールは、直鎖、分枝鎖又は環状、飽和又は不飽和のアルキル型であり、アルキル鎖に少なくとも2つ-OH官能基、特に少なくとも3つの-OH官能基、とりわけ少なくとも4つの-OH官能基を持つ化合物であり得る。
【０４１６】
本発明による組成物の配合に有利に適しているポリオールは、特に2から32個の炭素原子、好ましくは3から16個の炭素原子を含有するものである。
【０４１７】
有利には、ポリオールは、例えば、エチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、ブチレングリコール、イソプレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセロール、グリセロールオリゴマー類、例えばジグリセロール等のポリグリセロール、ポリエチレングリコール及びこれらの混合物から選択され得る。
【０４１８】
本発明の好ましい実施形態によると、前記ポリオールは、エチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、プロピレングリコール、グリセロール、ポリグリセロール、ポリエチレングリコール及びこれらの混合物から選択される。
【０４１９】
特定の実施態様によると、本発明の組成物は、少なくともプロピレングリコールを含むことができる。
【０４２０】
別の特定の実施態様によると、本発明の組成物は、少なくともグリセロールを含むことができる。
【０４２１】
提示される形態に応じて、又は組成物がエマルションの形態の場合、エマルションの意味に応じて、水性相は、本発明における使用に適している、ゲル形態の合成層状ケイ酸塩の単独から、又は他のゲル化剤との組み合わせから構成され得る。
【０４２２】
上記に提示されたように、特定の実施形態によると、本発明における使用に適している合成層状ケイ酸塩を、水性又は水性-アルコール性ゲルの形態で使用することができる。ゲルが水性の場合、水性相の全て又は一部を構成することができる。この点において、エマルションを安定化する作用物質である、レオロジー剤として作用する。したがって、最終組成物の安定性が改善される。この特性は、本発明における使用に適している合成層状ケイ酸塩が、他の水性ゲル化剤との組み合わせにより使用される場合にも当てはまる。
【０４２３】
1つの特定の実施形態によると、本発明における使用に適している、水性ゲル又は水性-アルコール性ゲルの形態の合成層状ケイ酸塩は、本発明の組成物の水性相を構成し、すなわち、組成物の水性相は、このゲルのみによって構成される。
【０４２４】
脂肪相
本発明の目的によると、脂肪相には、任意の液体脂肪物質、一般に油(液体若しくは油状脂肪相としても知られている)又はワックス若しくはペースト状化合物のような固体脂肪物質(固体脂肪相としても知られている)が含まれる。
【０４２５】
本発明の目的において、液体脂肪相は、少なくとも1つの油を含む。
【０４２６】
用語「油」は、室温及び大気圧で液体形態の任意の脂肪物質を意味することが意図される。
【０４２７】
本発明の化粧用組成物の調製に適している油相は、炭化水素系油、シリコーン油、フルオロ油若しくは非フルオロ油又はこれらの混合物を含むことができる。
【０４２８】
油は、揮発性であっても、不揮発性であってもよい。
【０４２９】
これらは、動物、植物、鉱物又は合成由来であり得る。1つの実施変形によると、植物由来の油が好ましい。
【０４３０】
本発明の目的において、用語「不揮発性油」は、0.13Pa未満の蒸気圧を有する油を意味することが意図される。
【０４３１】
本発明の目的において、用語「シリコーン油」は、少なくとも1個のケイ素原子、特に少なくとも1つのSi-O基を含む油を意味することが意図される。
【０４３２】
用語「フルオロ油」は、少なくとも1個のフッ素原子を含む油を意味することが意図される。
【０４３３】
用語「炭化水素系油」は、主に水素原子及び炭素原子を含有する油を意味することが意図される。
【０４３４】
油は、任意に、酸素、窒素、硫黄及び/又はリン原子を、例えばヒドロキシル基又は酸基の形態で含んでいてもよい。
【０４３５】
本発明の目的において、用語「揮発性油」は、室温及び大気圧において、皮膚との接触時に1時間未満で蒸発し得る任意の油を意味することが意図される。揮発性油は、室温で液体であり、特に室温及び大気圧でゼロではない蒸気圧を有し、特に0.13Paから40000Pa(10-3から300mmHg)の範囲、特に1.3Paから13000Pa(0.01から100mmHg)の範囲、とりわけ1.3Paから1300Pa(0.01から10mmHg)の範囲の蒸気圧を有する、揮発性化粧用化合物である。
【０４３６】
揮発性油
揮発性油は、炭化水素系油又はシリコーン油であり得る。
【０４３７】
8から16個の炭素原子を含有する揮発性炭化水素系油のうち、特に分枝鎖C8〜C16アルカン、例えばC8〜C16イソアルカン(イソパラフィンとしても知られている)、イソドデカン、イソデカン、イソヘキサデカン及び例えば、Isopar又はPermethylの商標名で販売されている油、分枝鎖C8〜C16エステル、例えばネオペンタン酸イソヘキシル、並びにこれらの混合物を挙げることができる。好ましくは、揮発性炭化水素系油は、8から16個の炭素原子を含有する揮発性炭化水素系油及びこれらの混合物から、特に、イソドデカン、イソデカン及びイソヘキサデカンから選択され、特にイソヘキサデカンである。
【０４３８】
8から16個の炭素原子、特に10から15個の炭素原子、とりわけ11から13個の炭素原子を含む揮発性直鎖状アルカン、例えば、Sasol社によりParafol 12-97及びParafol 14-97の参照名でそれぞれ販売されているn-ドデカン(C12)及びn-テトラデカン(C14)、またそれらの混合物、Cognis社によるWO2008/155 059の出願の実施例1及び2において得られたウンデカン-トリデカン混合物、n-ウンデカン(C11)の混合物及びn-トリデカン(C13)の混合物、並びにこれらの混合物を挙げることもできる。
【０４３９】
挙げることができる揮発性シリコーン油には、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン及びドデカメチルペンタシロキサン等の直鎖揮発性シリコーン油が含まれる。
【０４４０】
挙げることができる揮発性環状シリコーン油には、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンが含まれる。
【０４４１】
不揮発性油
不揮発性油は、特に、不揮発性炭化水素系、フルオロ及び/又はシリコーン油から選択され得る。
【０４４２】
特に挙げることができる不揮発性炭化水素系油には、以下が含まれる。
-  動物由来の炭化水素系油。
-  植物由来の炭化水素系油であって、ジカプリルエーテル等の10から40個の炭素原子を含有する合成エーテル。
-  合成エステル、例えば、式R1COOR2を有する油であって、式中、R1は、1から40個の炭素原子を含む直鎖又は分枝鎖脂肪酸残基を表し、R2は、1から40個の炭素原子を含有する、とりわけ分枝鎖の炭化水素系鎖を表し、但しR1+R2≧10である。エステルは、特に、例えばオクタン酸セトステアリル等の脂肪酸及び脂肪アルコールエステル類、ミリスチン酸イソプロピル又はパルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、ステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸オクチル等のイソプロピルアルコールエステル類、乳酸イソステアリル又はヒドロキシステアリン酸オクチル、リシノレイン酸アルキル又はポリアルキル、ラウリン酸ヘキシル等のヒドロキシル化エステル類、ネオペンタン酸イソデシル又はネオペンタン酸イソトリデシル等のネオペンタン酸エステル類、及びイソノナン酸イソノニル又はイソノナン酸イソトリデシル等のイソノナン酸エステル類から選択され得る。
-  テトラヒドロキシステアリン酸/テトライソステアリン酸ジペンタエリスリチル等の、ポリオールエステル類及びペンタエリスリトールエステル類。
-  12〜26個の炭素原子を含有する分枝鎖及び/又は不飽和の炭素系鎖を有する、室温で液体の脂肪アルコール、例えば2-オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール及びオレイルアルコール。
-  オレイン酸、リノール酸、リノレン酸及びこれらの混合物等の、C12〜C22高級脂肪酸。
-  非フェニルシリコーン油、例えばカプリリルメチコン。
-  フェニルシリコーン油、例えばフェニルトリメチコン、フェニルジメチコン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン及び2-フェニルエチルトリメチルシロキシシリケート、100cSt以下の粘度を有するジメチコン又はフェニルトリメチコン及びトリメチル-ペンタフェニル-トリシロキサン、並びにこれらの混合物、またこれらの様々な油の混合物。
【０４４３】
好ましくは、本発明の組成物は、揮発性及び/又は不揮発性シリコーン油を含む。
【０４４４】
本発明による組成物は、前記組成物の総質量に対して、5質量%から95質量%、なお良好には5質量%から40質量%、好ましくは7質量%から35質量%の油を含むことができる。
【０４４５】
上記に記述されたように、本発明の油相は、1.5Paを超える、好ましくは10Paを超える限界応力を有することができる。この限界応力値は、この油相のゲル型質感を反映している。
【０４４６】
ワックス
本発明の目的において、用語「ワックス」は、可逆的な固体/液体状態の変化を伴って、室温(25℃)で固体であり、最大200℃まであり得る、30℃を超える融点、0.5MPaを超える硬度を有し、固体状態で異方性結晶構成を有する、親油性脂肪化合物を意味することが意図される。ワックスをその融点にすることによって、油と混和させ、微視的に均一な混合物を形成することが可能であるが、混合物の温度を室温に戻すと、混合物の油からワックスの再結晶が得られる。
【０４４７】
本発明において使用することができるワックスは、室温で固体であり、且つ特にスティック形態で組成物を構築することが意図される化合物であり、これらは、炭化水素系、フルオロ及び/又はシリコーン系であってもよく、植物、鉱物、動物及び/又は合成由来ものであってもよい。特に、ワックスは、40℃を超える、なお良好には45℃を超える融点を有する。
【０４４８】
本発明に使用することができるワックスとして、化粧品に一般的に使用されているものを挙げることができ、これらは、特に、ビーズワックス、カルナバワックス、カンデリラワックス、オーリクリーワックス、木ろう、コルク繊維ワックス若しくはサトウキビワックス、コメワックス、モンタンワックス、パラフィン、亜炭ワックス若しくは微晶ワックス、セレシン又はオゾケライト等の天然由来のもの、ホホバ油等の硬化油、エチレンとフィッシャー・トロプシュワックスとの重合又は共重合から誘導されるポリエチレンワックス等の合成ワックス、或いは、ステアリン酸オクタコサニル等の脂肪酸エステル、40℃、なお良好には45℃で固体であるグリセリド、10から45個の炭素原子のアルキル又はアルコキシ鎖を有するアルキル又はアルコキシジメチコン等のシリコーンワックス、40℃で固体であるポリ(ジ)メチルシロキサンエステル、少なくとも10個の炭素原子を含むエステル鎖、並びにこれらの混合物である。
【０４４９】
指針として、本発明による組成物は、組成物の総質量に対して、0.01質量%から50質量%、好ましくは2質量%から40質量%、なお良好には5質量%から30質量%のワックスを含むことができる。
【０４５０】
ペースト状化合物
本発明の目的において、用語「ペースト状」は、可逆的な固体/液体状態の変化を伴い、23℃の温度で液体画分及び固体画分を含む、親油性脂肪化合物を示すことが意図される。
【０４５１】
ペースト状化合物は、有利には、以下から選択される。
-  ラノリン及びその誘導体、
-  ポリマー又は非ポリマーフルオロ化合物、
-  ポリマー又は非ポリマーシリコーン化合物、
-  ビニルポリマー、特に、
-  オレフィンホモポリマー、
-  オレフィンコポリマー、
-  水素化ジエンホモポリマー及びコポリマー、
-  好ましくはC8〜C30アルキル基を持つアルキル(メト)アクリレートの直鎖又は分枝鎖のホモポリマー又はコポリマーのオリゴマー、
-  C8〜C30アルキル基を持つビニルエステルのホモポリマー及びコポリマーのオリゴマー、
-  C8〜C30アルキル基を持つビニルエーテルのホモポリマー及びコポリマーのオリゴマー、
-  1つ以上のC2〜C100、好ましくはC2〜C50ジオールの間におけるポリエーテル化からもたらされる脂溶性ポリエーテル、
-  エステル、
-  ラウリン酸ポリビニル、並びに
-  これらの混合物。
【０４５２】
指針として、本発明による組成物は、組成物の総質量に対して、1質量%から99質量%、好ましくは1質量%から60質量%、良好には2質量%から30質量%、なお良好には5質量%から20質量%のペースト状化合物を含むことができる。
【０４５３】
他の脂肪物質も油相に存在することができ、すなわち、例えば、8〜30個の炭素原子を含む脂肪酸、例えばステアリン酸、ラウリン酸又はパルミチン酸、8〜30個の炭素原子を含む脂肪アルコール、例えばステアリルアルコール又はセチルアルコール及びこれらの混合物(セテアリルアルコール)である。
【０４５４】
液体脂肪相は、ゲル化剤及び/又は構造化剤等の、油に溶解した他の化合物を[含有]することができる。これらの化合物は、特に、シリコーンガム(ジメチコノール)等のガム、トリフルオロメチル(C1〜C4アルキル)ジメチコン及びトリフルオロプロピルジメチコン等のシリコーン樹脂、並びにシリコーンエラストマー、例えばShin-Etsu社からKSGの名称、Dow Corning社からTrefilの名称又はGrant Industries社からGransilの名称で販売されている製品、並びにこれらの混合物から選択され得る。
【０４５５】
これらの上記に記述された脂肪物質は、例えば粘稠度又は質感といった所望の特性を有する組成物を調製するため、当業者によって様々な方法で選択され得る。
【０４５６】
エマルションでは、脂肪相の割合は、エマルションの種類に応じて選択される。
【０４５７】
1つの実施形態によると、本発明の組成物は、あらゆるシリコーン系脂肪物質を含有しない。
【０４５８】
したがって脂肪相は、組成物の総質量に対して、1質量%から80質量%の範囲、なお良好には5質量%から70質量%、更になお良好には10質量%から60質量%の範囲の量で組成物中に存在することができる。
【０４５９】
添加剤
本発明による組成物は、酸化防止剤、可塑剤、合体剤、防腐剤、増粘剤、芳香剤、中和剤、展着剤、消泡剤、分散剤及び安定剤から選択される、特に親水性である界面活性剤及び/若しくはゲル化剤、半結晶質ポリマー、甘味剤、ビタミン、微量元素、フリーラジカルスカベンジャー、金属イオン封鎖剤、粘滑剤、本発明における使用に適しているポリオール及びポリオール誘導体以外の湿潤剤、乳白剤、皮膚軟化薬、シリコーン、本発明による合成層状ケイ酸塩以外の充填剤、ポリマー、噴射剤、酸性化若しくは塩基性化剤、又は美容及び/若しくは皮膚科の分野に通常使用される任意の他の成分、並びにこれらの混合物から特に選択される、1つ以上の添加剤を含むこともできる。
【０４６０】
同様に、本発明による組成物は、例えば、顔料、真珠層、染料及び効果材料及びこれらの混合物から選択される少なくとも1つの色素を含むこともできる。
【０４６１】
これらの色素は、組成物の総質量に対して、0.01質量%から50質量%、好ましくは0.01質量%から30質量%の範囲の含有量で存在し得る。
【０４６２】
同様に、本発明による組成物は、身体及び/若しくは顔面の皮膚等の皮膚、並びに/又は爪のための保湿剤、瘢痕形成剤及び/又は抗老化剤から選択される少なくとも1つの活性剤を含むこともできる。
【０４６３】
言うまでもなく、上記記述の全ての添加剤又は化合物は、前記に記載された合成層状ケイ酸塩と異なるものである。
【０４６４】
言うまでもなく、当業者は、意図される使用の目的のためであるが、また、想定される添加によって本発明による組成物の有利な特性に有害な影響を与えない又は実質的に与えないように、任意に追加の成分若しくは化合物、及び/又はこれらの量を、特に上記に記述されたものから、注意深く選択することになる。
【０４６５】
添加剤は、組成物の総質量に対して、一般に0から20質量%の範囲の量で本発明の組成物に存在する。
【０４６６】
組成物
本発明による組成物は、当業者に周知の技術に従って調製することができる。
【０４６７】
本発明による組成物は、意図される用途に慣用的に使用される任意の提示形態であり得る。
【０４６８】
例えば、本発明の組成物が美容用又は皮膚用である場合、局所適用に慣用的に使用される任意の提示形態、特に、水性ゲル若しくはローション型の分散体の形態、水性相中に脂肪相を分散することによって得られる(O/W)若しくは逆に(W/O)の、液体から半固体の稠度のエマルションの形態、又は乳化ゲル若しくはクリーム型の液体から半固体の懸濁液の形態であり得る。
【０４６９】
好ましくは、組成物は、水中油エマルション(直接エマルション(O/W))又は油中水エマルション(逆エマルション(W/O))の形態、ゲルの形態又は乳化ゲルの形態、更により優先的には直接O/W又は逆W/Oエマルションの形態である。エマルションは、安定剤、例えば、本発明における使用に適している合成層状ケイ酸塩以外の充填剤、ゲル化ポリマー又は増粘ポリマーを含有してもよい。
【０４７０】
1つの好ましい実施形態によると、本発明による組成物は、好ましくは水性ゲルの形態又は水性-アルコール性ゲルの形態の合成層状ケイ酸塩と、少なくとも1つの水溶性有機UV遮蔽剤とを含む。
【０４７１】
そのような組み合わせは、皮膚への適用後に、心地よさに著しい改善を得ることが可能になり、このことは、特に、べたつき効果の有意な低減、清涼感の感覚、柔らかい手触りの感覚、油脂性の顕著な減少及び/又は組成物の安定性の改善に反映されている。
【０４７２】
この組み合わせは、ゲルと使用される日焼け止め剤との間に相乗作用がある限り、特にレオロジー効果を得ることが可能になる。したがって、このことは、本発明の組成物に増加した安定性をもたらす。
【０４７３】
1つの好ましい実施形態によると、本発明による組成物は、好ましくは粉末形態の合成層状ケイ酸塩と、好ましくは脂溶性有機UV遮蔽剤、水溶性機遮蔽剤及びこれらの混合物から選択される少なくとも1つのUV遮蔽剤とを含む。
【０４７４】
そのような組み合わせは、皮膚への適用後に、心地よさに著しい改善を得ることが可能になり、このことは、特に、べたつき効果の有意な低減、油脂効果の顕著な減少、柔らかい手触りの感覚及び/又は特にSPFに関してUV照射遮蔽効率の増加に反映されており、本明細書以下の実施例において実証されている。
【０４７５】
この組み合わせは、ゲルと使用される日焼け止め剤との間に相乗作用がある限り、レオロジー効果を得ることが可能になる。したがって、このことは、本発明の組成物に増加した安定性をもたらす。
【０４７６】
上記に記述されたように、本発明における使用に適している合成層状ケイ酸塩がゲルの形態、とりわけ、水性又は水性-アルコール性ゲルの形態である場合、組成物の水性相の一部のみを構成し得るが、全てを構成してもよい。水性相は、任意に、ゲル形態の合成層状ケイ酸塩に加えて1つ以上の他のゲル化剤を含むことができる。
【０４７７】
加えて、上記の2つの段落に定義されたこれらの組成物は、粉末形態の合成層状ケイ酸塩を、感覚及び/又は遮蔽性能のレベルを増強するために含むこともできることに、留意するべきである。
【０４７８】
本発明による化粧用組成物は、例えば、メークアップ製品として使用することができる。より詳細には、メークアップ製品は、ファンデーション、フェースパウダー、アイシャドー、コンシーラー製品又はブラッシャー、或いはボディーメークアップ製品又は皮膚及び/若しくは爪着色製品等の種類であり得る。
【０４７９】
本発明による化粧用組成物は、例えば、乳液、程度の差はあるが滑らかなクリーム、クリームゲル又はペースト等、液体から半液体の稠度を有する顔及び/若しくは身体用、並びに/又は爪用のケア製品及び/又は日焼け止め製品として使用することができる。
【０４８０】
これらは、任意にエアゾール形態に包装されてもよく、ムース又はスプレーの形態であってもよい。
【０４８１】
本発明による蒸発性の流体ローションの形態の本発明による組成物は、加圧装置によって微細粒子の形態で皮膚及び/又は爪に適用される。
【０４８２】
本発明における使用に適している装置は、当業者に周知であり、ノンエアゾール型ポンプ又は「アトマイザー」、噴射剤を含むエアゾール容器、及び噴射剤として圧縮空気を使用するエアゾールポンプを含む。これらの装置はUS 4 077 441及びUS 4 850 517の特許に記載されている。
【０４８３】
本発明によるエアゾールの形態に包装される組成物は、一般に、従来の噴射剤、例えば、ヒドロフルオロ化合物、ジクロロジフルオロメタン、ジフルオロエタン、ジメチルエーテル、イソブタン、n-ブタン、プロパン又はトリクロロフルオロメタンを含有する。それらは、組成物の総質量に対して、好ましくは15質量%から50質量%の範囲の量で存在する。
【０４８４】
したがって、例えば本発明による組成物は、特に芳香組成物、脱臭組成物又は皮膚及び/若しくは爪をケア及び/若しくは処置する組成物を構成することができ、特にスプレー若しくはエアゾール(ボディーミスト若しくはボディースプラッシュ)、オーフレッシュ(eau fraiche)、オードトワレ、オードパフューム又はアフターシェーブローションの形態であり得る。
【０４８５】
特許請求の範囲を含めた明細書の全体にわたって、用語「…を含む」は、特に指定されない限り、「少なくとも1つの…を含む」と同義であることが理解されるべきである。
【０４８６】
用語「…から…の間」及び「…から…の範囲」は、特に指定されない限り、両端を包含することが理解されるべきである。
【０４８７】
明細書及び実施例において、百分率は、質量に基づく百分率である。成分は、当業者により容易に決定される順序及び条件下で混合される。
【実施例】
【０４８８】
(実施例1)
本発明における使用に適している合成層状ケイ酸塩の調製
本発明における使用に適している合成層状ケイ酸塩は、FR 2 977 580の出願の21頁26行目から23頁20行目までの実施例1に記載されている技術に従って調製される。
【０４８９】
層状ケイ酸塩が水性ゲルの形態である場合、凍結乾燥による乾燥工程を用いないヒドロゲル形成まで(FR 2 977 580の21頁26行目から22頁29行目まで)、この方法に従った。
【０４９０】
X線回折分析に使用した材料及び方法の助けを借りて、X線ディフラクトグラムの分析を実施し、これは、FR 2 977 580の出願に詳述されている。
【０４９１】
9.77Åに特徴的な回折線が観察される。
【０４９２】
以下の実施例に例示されている本発明による組成物は、この実施例1において得られた本発明の合成層状ケイ酸塩を含む。
【０４９３】
(実施例2)
組成物及び化粧用特性の評価
化粧用特性の評価
本明細書以降に定義される組成物A、B及び/又はCそれぞれにおいて、化粧用特性を以下のプロトコールに従って評価した。適用時の化粧用特性は、ケア製品の内容に熟練した専門家のパネルによって単体毎に評価される。このパネルによるケア製品の感覚評価は、以下のように実施される。製品の粘度に応じて、製品を不透明ジャー又はポンプ式ディペンサーボトルに包装する。同じセッション内で、サンプルは順不同に各パネリストに渡される。
【０４９４】
15人の専門家が以下のパラメーターを評価した。
・浸透後の皮膚の最終的な「べたつき性」。
・浸透感。この感覚は、適用の際に「滑る」配合物、すなわち、表面に留まる配合物の感覚と反対のものである。
【０４９５】
記述子は、+、++及び+++の3つのレベルのスケールで評価する。
【０４９６】
「べたつき性」パラメーターでは、+は、非常にべたつき性があることを意味し、++は、中程度のべたつき性があること又はあまりべたつき性がないことを意味し、+++は、べたつき性がないことを意味する。
【０４９７】
「浸透感」パラメーターでは、+は、浸透感がないことを意味し、++は、中程度又は少しの浸透感があることを意味し、+++は、大きな浸透感があることを意味する。
【０４９８】
2.1粉末形態の合成層状ケイ酸塩をベースとするO/W直接エマルション型のクリーム
手順:
防腐系及びグリセリンが水に(必要な温度で)溶解すると、親水性ゲル化剤を、ゲルが均一化するまで、撹拌しながら(Rayneri解こう機)およそ70℃で加える。脂肪相を(均一な液相を有するのに必要な温度で)均一化する。2相の混合物が均一である場合、脂肪相を、ローター/ステーター(Moritz)又はミキサーにより撹拌しながら水性相に慣用的に加えて、エマルションを形成する。撹拌しながら(Rayneri解こう機)冷却し、均一で滑らかなクリームが得られるまで、充填剤及びアルコールを加える。
【０４９９】
【表２】
2017535572.tif 000066
【０５００】
結果
【０５０１】
【表３】
2017535572.tif 000067
【０５０２】
このように、本発明における使用に適している、この場合は粉末形態の合成層状ケイ酸塩を、本発明の組成物B及びCに導入することは、エマルションのべたつき感を減少させること及び適用時の組成物の浸透感を増加させることを可能にする。
【０５０３】
組成物中に本発明における使用に適している合成層状ケイ酸塩の量が多いほど、これらの効果がより顕著になる。
【０５０４】
2.2粉末形態の合成層状ケイ酸塩をベースとするO/W直接エマルション型のクリーム
手順:
防腐系及びグリセリンが水に(必要な温度で)溶解すると、親水性ゲル化剤を、ゲルが均一化するまで、撹拌しながら(Rayneri解こう機)およそ70℃で加える。脂肪相を(均一な液相を有するのに必要な温度で)均一化する。2相の混合物が均一である場合、脂肪相を、ローター/ステーター(Moritz)又はミキサーにより撹拌しながら水性相に慣用的に加えて、エマルションを形成する。撹拌しながら(Rayneri解こう機)冷却し、均一で滑らかなクリームが得られるまで、充填剤を加える。
【０５０５】
【表４】
2017535572.tif 000068
【０５０６】
結果
【０５０７】
【表５】
2017535572.tif 000069
【０５０８】
このように、本発明における使用に適している、この場合は粉末形態の合成層状ケイ酸塩を、本発明の組成物B及びCに導入することは、エマルションのべたつき感を減少させること及び適用時の組成物の浸透感を増加させることを可能にする。
【０５０９】
組成物中に本発明における使用に適している合成層状ケイ酸塩の量が多いほど、これらの効果がより顕著になる。
【０５１０】
2.3粉末形態の合成層状ケイ酸塩をベースとする(O/Wエマルション)型のクリーム
手順:
防腐系及びグリセリンが水に(必要な温度で)溶解すると、親水性ゲル化剤を、ゲルが均一化するまで、撹拌しながら(Rayneri解こう機)およそ70℃で加える。脂肪相を(均一な液相を有するのに必要な温度で)均一化する。2相の混合物が均一である場合、脂肪相を、ローター/ステーター(Moritz)又はミキサーにより撹拌しながら水性相に慣用的に加えて、エマルションを形成する。撹拌しながら(Rayneri解こう機)冷却し、均一で滑らかなクリームが得られるまで、充填剤及びラムノースを加える。
【０５１１】
【表６】
2017535572.tif 000070
【０５１２】
結果
【０５１３】
【表７】
2017535572.tif 000071
【０５１４】
このように、本発明における使用に適している、この場合は粉末形態の合成層状ケイ酸塩を、本発明の組成物B及びCに導入することは、エマルションのべたつき感を減少させること及び適用時の組成物の浸透感を増加させることを可能にする。
【０５１５】
組成物中に本発明における使用に適している合成層状ケイ酸塩の量が多いほど、これらの効果がより顕著になる。
【０５１６】
2.4粉末形態の合成層状ケイ酸塩をベースとする(エマルション型:O/W)型のクリーム
手順:
防腐系及びグリセリンが水に(必要な温度で)溶解すると、親水性ゲル化剤を、ゲルが均一化するまで、撹拌しながら(Rayneri解こう機)およそ70℃で加える。脂肪相を(均一な液相を有するのに必要な温度で)均一化する。2相の混合物が均一である場合、脂肪相を、ローター/ステーター(Moritz)又はミキサーにより撹拌しながら水性相に慣用的に加えて、エマルションを形成する。撹拌しながら(Rayneri解こう機)冷却し、均一で滑らかなクリームが得られるまで、充填剤及びマンノースを加える。
【０５１７】
【表８】
2017535572.tif 000072
【０５１８】
結果
【０５１９】
【表９】
2017535572.tif 000073
【０５２０】
このように、本発明における使用に適している、この場合は粉末形態の合成層状ケイ酸塩を、本発明の組成物B及びCに導入することは、エマルションのべたつき感を減少させること及び適用時の組成物の浸透感を増加させることを可能にする。
【０５２１】
組成物中に本発明における使用に適している合成層状ケイ酸塩の量が多いほど、これらの効果がより顕著になる。
【０５２２】
2.5粉末形態の合成層状ケイ酸塩をベースとするO/W直接エマルション型のクリーム
手順:
防腐系及びグリセリンが水に(必要な温度で)溶解すると、親水性ゲル化剤を、ゲルが均一化するまで、撹拌しながら(Rayneri解こう機)およそ70℃で加える。脂肪相を(均一な液相を有するのに必要な温度で)均一化する。2相の混合物が均一である場合、脂肪相を、ローター/ステーター(Moritz)又はミキサーにより撹拌しながら水性相に慣用的に加えて、エマルションを形成する。撹拌しながら(Rayneri解こう機)冷却し、均一で滑らかなクリームが得られるまで、充填剤を加える。
【０５２３】
【表１０】
2017535572.tif 000074
【０５２４】
結果
【０５２５】
【表１１】
2017535572.tif 000075
【０５２６】
このように、本発明における使用に適している、この場合は粉末形態の合成層状ケイ酸塩を、本発明の組成物Bに導入することは、エマルションのべたつき感を減少させること及び適用時の組成物の浸透感を増加させることを可能にする。
【０５２７】
2.6粉末形態の合成層状ケイ酸塩をベースとするO/W直接エマルション型のクリーム
手順:
防腐系が水に(必要な温度で)溶解すると、親水性ゲル化剤を、ゲルが均一化するまで、撹拌しながら(Rayneri解こう機)およそ70℃で加え、活性剤C-ベータ-D-キシロピラノシド-2-ヒドロキシプロパンを加え、このICNCI名称は、ヒドロキシプロピルテトラヒドロピラントリオールである。脂肪相を(均一な液相を有するのに必要な温度で)均一化する。2相の混合物が均一である場合、脂肪相を、ローター/ステーター(Moritz)又はミキサーにより撹拌しながら水性相に加えて、エマルションを形成する。撹拌しながら(Rayneri解こう機)冷却し、均一で滑らかなクリームが得られるまで、充填剤を加える。
【０５２８】
【表１２】
2017535572.tif 000076
【０５２９】
組成物A、B及びCに存在する、40%の水、35%のヒドロキシプロピルテトラヒドロピラントリオール/ヒドロキシプロピルテトラヒドロピラントリオール及び25%のプロピレングリコールから構成されるヒドロキシプロピルテトラヒドロピラントリオールは、SBB Chimex社からMexoryl(登録商標)の名称で販売されている。
【０５３０】
結果
【０５３１】
【表１３】
2017535572.tif 000077
【０５３２】
このように、本発明における使用に適している、この場合は粉末形態の合成層状ケイ酸塩を、本発明の組成物B及びCに導入することは、エマルションのべたつき感を減少させること及び適用時の組成物の浸透感を増加させることを可能にする。
【０５３３】
組成物中に本発明における使用に適している合成層状ケイ酸塩の量が多いほど、これらの効果がより顕著になる。
【０５３４】
2.7ゲル形態の合成層状ケイ酸塩をベースとするO/W型のクリーム
手順:
防腐系が水に(必要な温度で)溶解すると、親水性ゲル化剤を、ゲルが均一化するまで、撹拌しながら(Rayneri解こう機)およそ70℃で加え、活性剤C-ベータ-D-キシロピラノシド-2-ヒドロキシプロパンを加え、このICNCI名称は、ヒドロキシプロピルテトラヒドロピラントリオールである。脂肪相を(均一な液相を有するのに必要な温度で)均一化する。2相の混合物が均一である場合、脂肪相を、ローター/ステーター(Moritz)又はミキサーにより撹拌しながら水性相に加えて、エマルションを形成する。均一で滑らかなクリームが得られるまで、撹拌しながら(Rayneri解こう機)冷却する。
【０５３５】
【表１４】
2017535572.tif 000078
【０５３６】
組成物Aに存在する、40%の水、35%のヒドロキシプロピルテトラヒドロピラントリオール/ヒドロキシプロピルテトラヒドロピラントリオール及び25%のプロピレングリコールから構成されるヒドロキシプロピルテトラヒドロピラントリオールは、SBB Chimex社からMexoryl(登録商標)の名称で販売されている。
【０５３７】
このように、本発明における使用に適している、この場合はゲル形態の合成層状ケイ酸塩を、本発明の組成物Aに導入すると、非常に少ないべたつき性を示し、且つ良好な浸透感を有する配合物を得ることが可能になる。
【０５３８】
2.8粉末形態の合成層状ケイ酸塩をベースとするO/Wエマルション型のクリーム
【０５３９】
【表１５】
2017535572.tif 000079
【０５４０】
手順:
-  防腐系及びグリセリンが水に(必要な温度で)溶解すると、親水性ゲル化剤を、ゲルが均一化するまで、Rayneriブレンダーを使用して撹拌しながらおよそ70℃で加える。
-  脂肪相を(均一な液相を有するのに必要な温度で)均一化する。
-  2相の混合物が均一である場合、脂肪相を、Moritz撹拌機を使用して撹拌しながら水性相に慣用的に加えて、エマルションを形成する。
-  均一で滑らかなクリームが得られるまで、Rayneriブレンダーを使用して撹拌しながら冷却する。
-  充填剤及びアルコールを加える。
【０５４１】
本発明の組成物B及びCは、安定している。
【０５４２】
結果-化粧用特性の評価
組成物A1、B1及びC1のそれぞれにおいて、化粧用特性を以下のプロトコールに従って評価した。
【０５４３】
適用時の化粧用特性は、ケア製品の内容に熟練した15人の専門家のパネルによって単体毎に評価される。
【０５４４】
このパネルによるケア製品の感覚評価は、以下のように実施される。製品の粘度に応じて、製品を不透明ジャー又はポンプ式ディペンサーボトルに包装する。同じセッション内で、サンプルは順不同に各パネリストに渡される。
【０５４５】
15人の専門家が以下のパラメーターを評価した。
-  浸透後の皮膚の最終的なべたつき性。
-  浸透後の皮膚の最終的な油脂効果。
-  適用時及び最終的な柔らかさ。「柔らかさ」の記述子は、適用の際に皮膚に付着しない製品の能力と定義される。ごわつき効果又は引きずり効果は、この記述子と逆のものである。
【０５４６】
記述子は、+、++及び+++の3つのレベルのスケールで評価され、記号+から+++は、試験された化粧用特性の増加に対応する。
【０５４７】
結果を、以下の表にまとめる。
【０５４８】
【表１６】
2017535572.tif 000080
【０５４９】
記述子は、+、++及び+++の3つのレベルのスケールで評価され、記号+から+++は、試験された化粧用特性の増加に対応する。
【０５５０】
このように、この場合は粉末形態の合成層状ケイ酸塩を、脂溶性有機UV遮蔽剤を含有する本発明の組成物B1及びC1に導入することは、エマルションのべたつき感及び油脂効果を低減すること、また、柔らかさを改善すること、すなわち、ごわつき/引きずり効果を低減することを可能にする。
【０５５１】
結果-インビトロにおけるSPF(太陽光線保護指数)の評価
加えて、インビトロにおけるSPF(太陽光線保護指数)の評価を、Labsphere(登録商標)分光光度計の使用により実施した。
【０５５２】
日焼け止め組成物が適用される材料は、プレートである。このプロトコールでは、ポリ(メチルメタクリレート)(PMMA)プレートが理想的であると分かった。
【０５５３】
得られた結果を、以下の表にまとめる。
【０５５４】
【表１７】
2017535572.tif 000081
【０５５５】
粉末形態の合成層状ケイ酸塩をそれぞれ2%及び5%含む本発明の組成物B1及びC1は、合成層状ケイ酸塩を含まない組成物A1より高いSPF指数を有する。
【０５５６】
このように、親油性UV遮蔽剤を含有する組成物に粉末形態で導入された合成層状ケイ酸塩の存在は、本発明の組成物のSPF性能レベルの増加を可能にする。
【０５５７】
2.9粉末形態の合成層状ケイ酸塩をベースとするO/Wエマルション型のクリーム
【０５５８】
【表１８】
2017535572.tif 000082
【０５５９】
手順:
-  防腐系及びグリセリンが水に(必要な温度で)溶解すると、親水性ゲル化剤を、ゲルが均一化するまで、Rayneriブレンダーを使用して撹拌しながらおよそ70℃で加える。
-  脂肪相を(均一な液相を有するのに必要な温度で)均一化する。
-  2相の混合物が均一である場合、脂肪相を、Moritz撹拌機を使用して撹拌しながら水性相に慣用的に加えて、エマルションを形成する。
-  均一で滑らかなクリームが得られるまで、Rayneriブレンダーを使用して撹拌しながら冷却する。
-  充填剤を加える。
【０５６０】
本発明の組成物B2及びC2は、安定している。
【０５６１】
結果-化粧用特性の評価
組成物A2、B2及びC2のそれぞれにおいて、化粧用特性を上記の実施例2.1に記載されたものと同じプロトコールに従って評価した。
【０５６２】
結果を、以下の表にまとめる。
【０５６３】
【表１９】
2017535572.tif 000083
【０５６４】
記述子は、+、++及び+++の3つのレベルのスケールで評価され、記号+から+++は、試験された化粧用特性の増加に対応する。
【０５６５】
このように、この場合は粉末形態の合成層状ケイ酸塩を、親油性UV遮蔽剤を含有する本発明の組成物B2及びC2に導入することは、エマルションのべたつき感及び油脂効果を低減すること、また、柔らかさを改善すること、すなわち、ごわつき/引きずり効果を低減することを可能にする。
【０５６６】
本発明の組成物に粉末形態で導入された合成層状ケイ酸塩の量が多いほど、これらの効果がより顕著になる。
【０５６７】
結果-インビトロにおけるSPF(太陽光線保護指数)の評価
加えて、インビトロにおけるSPF(太陽光線保護指数)の評価を、上記の実施例2.1に詳細に記載されたように、ポリ(メチルメタクリレート)(PMMA)プレートにおけるLabsphere(登録商標)分光光度計の使用により実施した。
【０５６８】
得られた結果を、以下の表にまとめる。
【０５６９】
【表２０】
2017535572.tif 000084
【０５７０】
粉末形態の合成層状ケイ酸塩をそれぞれ2%及び5%含む本発明の組成物B2及びC2は、合成層状ケイ酸塩を含まない組成物A2より高いSPF指数を有する。
【０５７１】
2.10ゲル形態又はゲル及び粉末形態の合成層状ケイ酸塩をベースとするO/Wエマルション型のクリーム
【０５７２】
【表２１Ａ】
2017535572.tif 000085
【０５７３】
【表２１Ｂ】
2017535572.tif 000086
【０５７４】
手順:
実施例2.2に詳細に記載されたものと同一である。
【０５７５】
本発明の組成物A3、B3及びC3は、安定している。
【０５７６】
結果-化粧用特性の評価
組成物A3、B3及びC3のそれぞれにおいて、化粧用特性を上記の実施例2.1に記載されたものと同じプロトコールに従って評価した。
【０５７７】
次の追加のパラメーター:適用時及び浸透後の清涼感を15人の専門家によって推定した。
【０５７８】
結果を、以下の表にまとめる。
【０５７９】
【表２２】
2017535572.tif 000087
【０５８０】
記述子は、+、++及び+++の3つのレベルのスケールで評価され、記号+から+++は、試験された化粧用特性の増加に対応する。
【０５８１】
このように、本発明による組成物A3と組成物C3(合成層状ケイ酸塩を有さないプラセボ)から得た結果を比較することによって、合成層状ケイ酸塩をゲル形態により及びゲル化剤として、水溶性有機UV遮蔽剤を含有する本発明の組成物に導入することは、エマルションのべたつき感及び油脂効果を低減すること、柔らかさを改善すること、すなわち、ごわつき/引きずり効果を低減すること、また、清涼効果までもたらす軽やかさ効果を提供することを可能にする。
【０５８２】
粉末形態及びゲル形態の両方が組み込まれている合成層状ケイ酸塩を含む本発明の組成物B3は、非油脂効果及び非べたつき効果に関して大きな効果を提供する。
【０５８３】
(実施例3)
べたつき性の低減に対する、本発明における使用に適している合成層状ケイ酸塩の効果
手順:
防腐系及びグリセリンが水に(必要な温度で)溶解すると、親水性ゲル化剤を、ゲルが均一化するまで、撹拌しながら(Rayneri解こう機)およそ70℃で加える。脂肪相を(均一な液相を有するのに必要な温度で)均一化する。2相の混合物が均一である場合、脂肪相を、撹拌しながら(Rayneri解こう機)(又はミキサー)水性相に慣用的に加えて、エマルションを形成する。均一で滑らかなクリームが得られるまで、撹拌しながら(Rayneri解こう機)冷却する。
【０５８４】
【表２３】
2017535572.tif 000088
【０５８５】
結果:
【０５８６】
【表２４】
2017535572.tif 000089
【０５８７】
グリコールを有さない、本発明によるものではない組成物Dは、あまりべたつき性がないと分かっている。一方、組成物が30%のグリコールを含む場合(本発明によるものではない組成物B)、非常に高いべたつき性がある。したがって、グリコールは、非常に強力なべたつき感を誘導する。
【０５８８】
加えて、本発明の組成物Aと本発明によるものではない組成物Bとを比較すると、本発明における使用に適しているゲル形態の合成層状ケイ酸塩は、ポリアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム(AMPS)と比較して、グリコールにより導入されたべたつき効果の低減を可能にすると思われる。
【０５８９】
最後に、本発明の組成物Aと、発明によるものではない組成物Cとの比較は、2つの組成物の化粧用特性が、多量のグリコール(30質量%)を伴っても、伴わなくても、非常に類似していることを実証することを可能にする。
【０５９０】
これらのデータは、本明細書における使用に適している合成層状ケイ酸塩が、ポリオールを含む組成物のべたつき効果を低減する能力を実証している。
【手続補正書】
【提出日】平成29年6月29日(2017.6.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
-  (a)少なくとも1つの、分子式Mg3Si4O10(OH)2の合成層状ケイ酸塩と、
-  (b)少なくとも1つのポリオール及び/若しくはポリオール誘導体、並びに/又は少なくとも1つのUV遮蔽剤と
を含む組成物。
【請求項２】
9.4Å超から9.8Å以下にX線回折線を有する、請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
前記層状ケイ酸塩の層片の縁部におけるシラノール基Si-OHに帰属される伸縮振動に相当する7200cm-1に赤外吸収バンドを有する、請求項1又は2に記載の組成物。
【請求項４】
7156cm-1に赤外吸収バンドが存在しないことを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記合成層状ケイ酸塩が、前記組成物の総質量に対して、0.01質量%から20質量%の範囲の量で存在する、請求項1から4のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記合成層状ケイ酸塩が、水性又は水性-アルコール性ゲルの形態である、請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記合成層状ケイ酸塩が、水性又は水性-アルコール性ゲルの形態であり、水性相を構成する、請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
水性又は水性-アルコール性ゲルの形態の前記合成層状ケイ酸塩が、前記水性相の総質量に対して、0.5から20質量%の活性材料の範囲の量で存在する、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記合成層状ケイ酸塩が粉末形態である、請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記合成層状ケイ酸塩が、水性又は水性-アルコール性ゲルの形態及び粉末形態である、請求項1から9のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記ポリオールが、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、イソプレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセロール、グリセリン、ジグリセリン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、アラビトール、アドニトール、ソルビトール、ズルシトール、マルチトール、パンテノール、及びこれらの混合物から選択される、請求項1から10のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記ポリオールが、糖又は糖誘導体、及びこれらの混合物である、請求項1から11のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記糖が、C8〜C22脂肪酸とスクロース、マルトース、グルコース又はフルクトースとのエステル又はエステルの混合物、及びC14〜C22脂肪酸と(C1〜C4アルキル)グルコースとのエステル又はエステルの混合物、並びにこれらの混合物から選択される、糖の脂肪酸エステルである、請求項1から12のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記ポリオールが、トリオース、テトロース、ペントース、ヘキソース、ヘプトース及びオクトース、並びに8個を超える炭素を有する単糖類から選択される単糖類である、請求項1から13のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記ポリオールが、ラムノース、マンノース、トレハロース、タロース、フコース、リボース、イドース、アラビノース、グロース、キシロース、リキソース、アルトロース、アロース、グルコース、マンノース、ガラクトース、ラクトース、スクロース、セロビオース、マルトース、フコースα(1-3)グルコース及びフルクトース、並びにこれらの混合物から選択される糖である、請求項1から14のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
前記ポリオール及び/又はポリオール誘導体が、前記組成物の総質量に対して0.1質量%から30質量%の含有量で存在する、請求項1から15のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
前記UV遮蔽剤が、水溶性有機UV遮蔽剤、脂溶性有機UV遮蔽剤、不溶性有機UV遮蔽剤、及びこれらの混合物から選択される、請求項1から16のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
前記水溶性有機UV遮蔽剤が、ベンジリデンカンファー化合物、フェニルベンゾイミダゾール化合物、及びこれらの混合物から選択される、請求項17に記載の組成物。
【請求項１９】
前記脂溶性有機UV遮蔽剤が、ジベンゾイルメタン化合物、サリチル酸化合物、β,β-ジフェニルアクリレート化合物、ベンゾフェノン化合物、フェニルベンゾトリアゾール化合物、トリアジン化合物、及びこれらの混合物から選択される、請求項17に記載の組成物。
【請求項２０】
前記UV遮蔽剤が、前記組成物の総質量に対して、0.1質量%から40質量%の範囲の量で存在する、請求項1から19のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２１】
化粧用又は皮膚用であり、生理学的に許容される媒体を含む、請求項1から20のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２２】
前記合成層状ケイ酸塩が、水性又は水性-アルコール性ゲルの形態であり、前記UV遮蔽剤が、水溶性有機UV遮蔽剤である、請求項1から21のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２３】
水性ゲル若しくはローション型の分散体の形態、液体から半固体の稠度を有するエマルションの形態、直接O/W若しくは逆W/Oエマルションの形態、又は乳化ゲル若しくはクリーム型の液体から半固体の懸濁液の形態である、請求項1から22のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２４】
前記組成物がエマルションの形態であり、その脂肪相が、前記組成物の総質量に対して、1質量%から80質量%の範囲の量で前記組成物中に存在する、請求項1から23のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２５】
少なくとも1つのポリオール又はポリオール誘導体を含む組成物における、前記組成物のべたつき効果を低減するための、請求項1から10のいずれか一項に規定の分子式Mg3Si4O10(OH)2の合成層状ケイ酸塩の使用。
【請求項２６】
少なくとも1つのポリオール又はポリオール誘導体を含む組成物における、前記組成物の保湿効果を高めるための、請求項1から10のいずれか一項に規定の分子式Mg3Si4O10(OH)2の合成層状ケイ酸塩の使用。
【請求項２７】
皮膚及び/又は爪の局所ケア用の、請求項1から24のいずれか一項に記載の組成物の美容的使用。
【請求項２８】
皮膚及び/若しくは爪の黒ずみを制限する、並びに/又は顔色の色彩及び/若しくは均一性を改善する美容方法であって、請求項1から24のいずれか一項に記載の少なくとも1つの組成物を、皮膚及び/又は爪の表面に適用することを含み、前記組成物が少なくとも1つのUV遮蔽剤を含む、美容方法。
【請求項２９】
皮膚及び/又は爪の老化の徴候を予防及び/又は処置する美容方法であって、請求項1から24のいずれか一項に記載の少なくとも1つの組成物を、皮膚及び/又は爪の表面に適用することを含み、前記組成物が少なくとも1つのUV遮蔽剤を含む、美容方法。
【国際調査報告】
2017535572.tif 000090
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