(57)【要約】本発明は、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法、並びに塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を精製するための方法、及び塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法又は精製するための方法の使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法であって、前記方法が、少なくとも、
ａ）塩酸溶液を用意するステップ、
ｂ）式（Ｉ）の少なくとも１種のルテニウム塩を用意するステップ、
（Ｘ）ｙ［ＲｕＣｌ６］２−及び／又は（Ｘ）ｙ［ＲｕＣｌ６］３−    （Ｉ）
（式中、Ｘは一価、二価又は三価のカチオンであり、ｙは１、２又は３である）
ｃ）ステップａ）の塩酸溶液とステップｂ）の少なくとも１種のルテニウム塩を組み合わせ、得られた混合物を７０℃以上の温度Ｔに加熱するステップ、
ｄ）ステップｃ）で得られた混合物のｐＨをｐＨ０〜２に調節するステップ、及び
ｅ）塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を含む溶液を得るために、ステップｄ）で得られた混合物をカチオン交換体に通すステップ
を含み、
ステップｅ）はステップｄ）後に実施される、
方法。
【請求項２】
塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を精製するための方法であって、前記方法が、少なくとも、
ａ）塩酸溶液を用意するステップ、
ｂ）乾燥形態又は溶液形態の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）を用意するステップであって、前記塩化ルテニウム（ＩＩＩ）は不純物を含む、ステップ、
ｃ）ステップａ）の塩酸溶液とステップｂ）の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）を組み合わせ、得られた混合物を７０℃以上の温度Ｔに加熱するステップ、
ｄ）ステップｃ）で得られた混合物のｐＨをｐＨ０〜２に調節するステップ、及び
ｅ）塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を含む溶液を得るために、ステップｄ）で得られた混合物をカチオン交換体に通すステップ
を含み、
ステップｅ）はステップｄ）後に実施される、
方法。
【請求項３】
得られたＲｕＣｌ３が乾燥形態又は溶液形態である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
式（Ｉ）においてＸが、
ｉ）ＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃｕ＋及びそれらの混合物を含む群から選択される一価カチオンであり、ｙが２若しくは３である、又は
ｉｉ）Ｃｄ２＋、Ｃｏ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋、Ｓｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋及びそれらの混合物を含む群から選択される二価カチオンであり、ｙが１である、又は
ｉｉｉ）Ｆｅ３＋から選択される三価カチオンであり、ｙが１である、
請求項１又は３に記載の方法。
【請求項５】
方法のステップｃ）において、得られた混合物は７０℃から１１０℃の範囲の温度Ｔに加熱される、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
ステップｃ）で得られた混合物は調節するステップｄ）が実施される前に濃縮される、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
得られる混合物の総重量がステップｃ）で得られた混合物の総重量に基づいて少なくとも１５．０重量％減少されるように、前記濃縮が実施される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記濃縮は回転蒸発又は蒸留によって実施される、請求項６又は７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
方法のステップｄ）が実施され、ステップｃ）で得られた混合物のｐＨがｐＨ０〜１．５に調節される、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
方法のステップｅ）は、ステップｄ）後２時間以内、好ましくはステップｄ）後１時間以内、最も好ましくはステップｄ）後３０分以内の期間内に実施される、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記方法が、更に、ステップｅ）で得られた溶液を濃縮するステップｆ）を含む、請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
ＲｕＣｌ３が前記溶液から結晶化されるまで、濃縮するステップｆ）が実施される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
ステップｆ）は蒸発によって実施される、請求項１１又は１２に記載の方法。
【請求項１４】
塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）の調製又は精製のための請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法、並びに塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を精製するための方法、及び塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製又は精製するための方法の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
塩化ルテニウム（ＩＩＩ）の調製は、当該技術分野でよく知られている。例えば、ヘキサクロロルテニウム（ＩＶ）酸アンモニウムを熱分解し、続いて、得られた金属をＮａＯＨとＮａＯＣｌの混合物で処理し、得られたＮａ２ＲｕＯ４をＲｕＯ２に還元し、次いでそれを濾過し、洗浄することによって、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）を調製することが知られている。以下では、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）の原料溶液を得るために、得られたＲｕＯ２を塩酸で処理する。しかし、原料塩化ルテニウム（ＩＩＩ）溶液は、一般に、蒸留によって精製され、その場合、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）を最初に酸化して酸化ルテニウム（ＩＶ）にしなければならず、次いでそれを蒸留する。最後に、蒸留された酸化ルテニウム（ＩＶ）を塩化ルテニウム（ＩＩＩ）に再度還元する。
【０００３】
上記方法の欠点は、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）の原料溶液の蒸留による精製を、酸化ステップ、酸化生成物の蒸留、続いて酸化生成物を最終の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）に戻す還元を含めて、一連の多数のステップで実施しなければならないことである。したがって、この種の精製は、適切な複雑な蒸留装置、並びに対応する酸化還元反応のための多量の化学物質を必要とし、さらに、多数のステップは、時間がかかり、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）の損失が比較的多い。
【０００４】
したがって、当該技術分野において、上記欠点を回避し、特に、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）の調製及び／又は精製を高収率で可能にする方法を提供する必要がある。特に、複雑な蒸留装置なしに、一連の酸化還元反応を用いずに、実施することができる、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）の効率的な調製及び／又は精製方法を提供することが望ましい。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、本発明の一目的は、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）を調製及び／又は精製するための方法を提供することである。さらに、本発明の一目的は、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）が高収率で得られる方法を提供することである。本発明の更に別の一目的は、複雑な蒸留装置が不要な方法を提供することである。本発明の別の一目的は、一連の酸化還元反応が不要な方法を提供することである。本発明の更なる一目的は、効率的に実施することができる方法を提供することである。更なる目的は、本発明の以下の記述から知ることができる。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記及び別の目的は、本発明の主題によって解決される。本発明の第１の態様によれば、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法が提供される。該方法は、少なくとも、
ａ）塩酸溶液を用意するステップ、
ｂ）式（Ｉ）の少なくとも１種のルテニウム塩を用意するステップ、
（Ｘ）ｙ［ＲｕＣｌ６］２−及び／又は（Ｘ）ｙ［ＲｕＣｌ６］３−    （Ｉ）
（式中、Ｘは一価、二価又は三価のカチオンであり、ｙは１、２又は３である）
ｃ）ステップａ）の塩酸溶液とステップｂ）の少なくとも１種のルテニウム塩を組み合わせ、得られた混合物を７０℃以上の温度Ｔに加熱するステップ、
ｄ）ステップｃ）で得られた混合物のｐＨをｐＨ０〜２に調節するステップ、及び
ｅ）塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を含む溶液を得るために、ステップｄ）で得られた混合物をカチオン交換体に通すステップ
を含み、ステップｅ）はステップｄ）後に実施される。
【０００７】
本発明の別の一態様によれば、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を精製するための方法が提供される。該方法は、少なくとも、
ａ）塩酸溶液を用意するステップ、
ｂ）乾燥形態又は溶液形態の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）を用意するステップ、前記塩化ルテニウム（ＩＩＩ）は不純物を含む、
ｃ）ステップａ）の塩酸溶液とステップｂ）の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）を組み合わせ、得られた混合物を７０℃以上の温度Ｔに加熱するステップ、
ｄ）ステップｃ）で得られた混合物のｐＨをｐＨ０〜２に調節するステップ、及び
ｅ）塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を含む溶液を得るために、ステップｄ）で得られた混合物をカチオン交換体に通すステップ
を含み、ステップｅ）はステップｄ）後に実施される。
【０００８】
本発明の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法及び／又は塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を精製するための方法の有益な実施形態は、対応するサブクレームに定義されている。
【０００９】
一実施形態によれば、得られるＲｕＣｌ３は、乾燥形態又は溶液形態である。
【００１０】
別の一実施形態によれば、式（Ｉ）においては、Ｘは、ｉ）ＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃｕ＋及びそれらの混合物を含む群から選択される一価カチオンであり、ｙは２若しくは３である、又はｉ）Ｃｄ２＋、Ｃｏ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋、Ｓｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋及びそれらの混合物を含む群から選択される二価カチオンであり、ｙは１である、又はｉｉｉ）Ｆｅ３＋から選択される三価カチオンであり、ｙは１である。
【００１１】
更に別の一実施形態によれば、方法のステップｃ）においては、得られた混合物は７０℃から１１０℃の範囲の温度Ｔに加熱される。
【００１２】
一実施形態によれば、ステップｃ）で得られた混合物は調節するステップｄ）が実施される前に濃縮される。
【００１３】
別の一実施形態によれば、得られる混合物の総重量がステップｃ）で得られた混合物の総重量に基づいて少なくとも１５．０重量％減少されるように、濃縮するステップｄ）が実施される。
【００１４】
更に別の一実施形態によれば、濃縮は回転蒸発又は蒸留によって実施される。
【００１５】
一実施形態によれば、方法のステップｄ）が実施され、ステップｃ）で得られた混合物のｐＨがｐＨ０〜１．５に調節される。
【００１６】
別の一実施形態によれば、方法のステップｅ）は、ステップｄ）後２時間以内、好ましくはステップｄ）後１時間以内、最も好ましくはステップｄ）後３０分以内の期間内に実施される。
【００１７】
更に別の一実施形態によれば、方法は、更に、ステップｅ）で得られた溶液を濃縮するステップｆ）を含む。
【００１８】
一実施形態によれば、ＲｕＣｌ３が溶液から結晶化されるまで、濃縮するステップｆ）が実施される。
【００１９】
別の一実施形態によれば、ステップｆ）は蒸発によって実施される。
【００２０】
別の一態様によれば、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製又は精製するための方法の使用が提供される。
【００２１】
以下では、本発明の方法の詳細及び好ましい実施形態をより詳細に記述する。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法のステップａ）によれば、塩酸溶液が提供される。
【００２３】
塩酸溶液は、好ましくは、塩酸水溶液であると理解される。
【００２４】
塩酸「水溶液」という用語は、溶媒が水を含む系を指す。しかし、溶媒が、メタノール、エタノール、アセトン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン及びそれらの混合物を含む群から選択される少量の水混和性有機溶媒を含むことを除外するものではない。溶媒が水混和性有機溶媒を含む場合、水混和性有機溶媒は、溶媒の総重量に基づいて、０．０１から２０．０重量％、好ましくは０．０１から１５．０重量％、より好ましくは０．０１から１０．０重量％、最も好ましくは０．０１から５．０重量％の量で存在する。塩酸の溶媒として使用される水は、水道水及び／又は脱イオン水などの利用可能な任意の水、好ましくは脱イオン水とすることができる。
【００２５】
一実施形態においては、塩酸水溶液の溶媒は水からなり、すなわち、溶媒は水混和性有機溶媒を含まない。塩酸水溶液の溶媒が水からなる場合、使用される水は、水道水及び／又は脱イオン水などの利用可能な任意の水、好ましくは脱イオン水とすることができる。
【００２６】
好ましくは、塩酸溶液は、塩酸溶液の総重量に基づいて、少なくとも１０．０重量％、より好ましくは少なくとも２０．０重量％、最も好ましくは少なくとも３０．０重量％の量の塩酸を含む。一実施形態においては、塩酸溶液は、濃塩酸溶液である。例えば、塩酸溶液は、塩酸溶液の総重量に基づいて３０．０から３７．０重量％の量の塩酸を含む。
【００２７】
本発明の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法のステップｂ）によれば、少なくとも１種のルテニウム塩が提供される。１つの要件は、少なくとも１種のルテニウム塩が式（Ｉ）の化合物であることである。
【００２８】
（Ｘ）ｙ［ＲｕＣｌ６］２−及び／又は（Ｘ）ｙ［ＲｕＣｌ６］３−    （Ｉ）
式中、Ｘは一価、二価又は三価のカチオンであり、ｙは１、２又は３である。
【００２９】
「少なくとも１種の」ルテニウム塩という用語は、ルテニウム塩が１種以上のルテニウム塩を含む、好ましくは１種以上のルテニウム塩からなることを意味する。
【００３０】
一実施形態においては、少なくとも１種のルテニウム塩は、式（Ｉ）の１種のルテニウム塩を含む、好ましくは式（Ｉ）の１種のルテニウム塩からなる。あるいは、少なくとも１種のルテニウム塩は、式（Ｉ）の２種以上のルテニウム塩を含む、好ましくは式（Ｉ）の２種以上のルテニウム塩からなる。例えば、少なくとも１種のルテニウム塩は、式（Ｉ）の２種又は３種のルテニウム塩を含む、好ましくは式（Ｉ）の２種又は３種のルテニウム塩からなる。換言すれば、少なくとも１種のルテニウム塩が、２種以上のルテニウム塩を含む、好ましくは２種以上のルテニウム塩からなる場合、式（Ｉ）の少なくとも１種のルテニウム塩は、式（Ｉ）の異なるルテニウム塩の混合物を含む、好ましくは該混合物からなる。
【００３１】
式（Ｉ）の少なくとも１種のルテニウム塩が異なるルテニウム塩の混合物である場合、混合物は、式（Ｉ）の２から５種のルテニウム塩を含む、好ましくは式（Ｉ）の２から５種のルテニウム塩からなる。例えば、式（Ｉ）のルテニウム塩の混合物は、式（Ｉ）の２種又は３種のルテニウム塩を含む、好ましくは式（Ｉ）の２種又は３種のルテニウム塩からなる。
【００３２】
好ましくは、少なくとも１種のルテニウム塩は、式（Ｉ）の１種のルテニウム塩を含む、より好ましくは式（Ｉ）の１種のルテニウム塩からなる。
【００３３】
塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法である一実施形態においては、少なくとも１種のルテニウム塩は、
（Ｘ）ｙ［ＲｕＣｌ６］２−及び（Ｘ）ｙ［ＲｕＣｌ６］３−    （Ｉ）
であり、式中、Ｘは一価、二価又は三価のカチオンであり、ｙは１、２又は３である。
【００３４】
あるいは、少なくとも１種のルテニウム塩は、
（Ｘ）ｙ［ＲｕＣｌ６］２−    （Ｉ）
であり、式中、Ｘは一価若しくは二価のカチオンであり、ｙは１若しくは２であり、又は
（Ｘ）ｙ［ＲｕＣｌ６］３−    （Ｉ）
であり、式中、Ｘは一価若しくは三価のカチオンであり、ｙは１若しくは３である。
【００３５】
好ましくは、少なくとも１種のルテニウム塩は、
（Ｘ）ｙ［ＲｕＣｌ６］２−    （Ｉ）
であり、式中、Ｘは一価又は二価のカチオンであり、ｙは１又は２である。
【００３６】
式（Ｉ）においては、Ｘは、こうしたルテニウム塩において一般に見られる任意の一価、二価又は三価のカチオンとすることができると理解される。
【００３７】
本発明の一実施形態においては、式（Ｉ）において、Ｘは、
ｉ）ＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃｕ＋及びそれらの混合物を含む群から選択される一価カチオンであり、ｙが２若しくは３である、又は
ｉｉ）Ｃｄ２＋、Ｃｏ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋、Ｓｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋及びそれらの混合物を含む群から選択される二価カチオンであり、ｙが１である、又は
ｉｉｉ）Ｆｅ３＋から選択される三価カチオンであり、ｙが１である。
【００３８】
例えば、Ｘは、ＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃｕ＋及びそれらの混合物を含む群から選択される一価カチオンであり、ｙは２又は３である。Ｘが一価カチオンである場合、Ｘは、好ましくは、ＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋及びそれらの混合物を含む群から選択され、より好ましくは、Ｘは、好ましくは、ＮＨ４＋、Ｎａ＋及びそれらの混合物から選択され、最も好ましくは、ＸはＮＨ４＋であり、ｙは２又は３である。
【００３９】
例えば、少なくとも１種のルテニウム塩は、
（Ｘ）ｙ［ＲｕＣｌ６］２−    （Ｉ）
であり、式中、Ｘは一価カチオンであり、ｙは２であり、好ましくは、ＸはＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃｕ＋及びそれらの混合物を含む群から選択され、ｙは２である。より好ましくは、Ｘは、ＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋及びそれらの混合物を含む群から選択され、更により好ましくは、Ｘは、好ましくは、ＮＨ４＋、Ｎａ＋及びそれらの混合物から選択され、最も好ましくは、ＸはＮＨ４＋であり、ｙは２である。
【００４０】
それに加えて、又はその代わりに、少なくとも１種のルテニウム塩は、
（Ｘ）ｙ［ＲｕＣｌ６］３−    （Ｉ）
であり、式中、Ｘは一価カチオンであり、ｙは３であり、好ましくは、ＸはＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃｕ＋及びそれらの混合物を含む群から選択され、ｙは３である。より好ましくは、Ｘは、ＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋及びそれらの混合物を含む群から選択され、より好ましくは、Ｘは、好ましくは、ＮＨ４＋、Ｎａ＋及びそれらの混合物から選択され、最も好ましくは、ＸはＮＨ４＋であり、ｙは３である。
【００４１】
あるいは、Ｘは、Ｃｄ２＋、Ｃｏ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋、Ｓｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋及びそれらの混合物を含む群から選択される二価カチオンであり、ｙは１である。Ｘが二価カチオンである場合、Ｘは、好ましくは、Ｃｏ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋、Ｓｎ２＋、Ｆｅ２＋及びそれらの混合物を含む群から選択され、ｙは１である。
【００４２】
例えば、少なくとも１種のルテニウム塩は、
（Ｘ）ｙ［ＲｕＣｌ６］２−    （Ｉ）
であり、式中、Ｘは二価カチオンであり、ｙは１であり、好ましくは、Ｘは、Ｃｄ２＋、Ｃｏ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋、Ｓｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋及びそれらの混合物を含む群から選択され、ｙは１である。
【００４３】
より好ましくは、Ｘは、Ｃｏ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋、Ｓｎ２＋、Ｆｅ２＋及びそれらの混合物を含む群から選択され、ｙは１である。
【００４４】
あるいは、Ｘは、Ｆｅ３＋から選択される三価カチオンであり、ｙは１である。
【００４５】
例えば、少なくとも１種のルテニウム塩は、
（Ｘ）ｙ［ＲｕＣｌ６］３−    （Ｉ）
であり、式中、Ｘは三価カチオンであり、ｙは１であり、好ましくは、ＸはＦｅ３＋であり、ｙは１である。したがって、Ｘは一価カチオンであり、ｙは２若しくは３であり、又はＸは二価カチオンであり、ｙは１であり、又はＸは三価カチオンであり、ｙは１である。好ましくは、Ｘは一価カチオンであり、ｙは２又は３である。より好ましくは、Ｘは、ＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋及びそれらの混合物を含む群から選択され、より好ましくは、Ｘは、好ましくは、ＮＨ４＋、Ｎａ＋及びそれらの混合物から選択され、最も好ましくは、ＸはＮＨ４＋である。
【００４６】
一実施形態においては、式（Ｉ）の（Ｘ）ｙはＮＨ４＋であり、ｙは２又は３、好ましくは２である。すなわち、式（Ｉ）の少なくとも１種のルテニウム塩は、好ましくは、ヘキサクロロルテニウム酸（ｈｅｘａｃｈｌｏｒｏｒｕｔｈｅｎａｔ）ジアンモニウム又はヘキサクロロルテニウム酸トリアンモニウムである。最も好ましくは、式（Ｉ）の少なくとも１種のルテニウム塩はヘキサクロロルテニウム酸ジアンモニウムである。
【００４７】
本発明の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法のステップｃ）によれば、ステップａ）の塩酸溶液とステップｂ）の少なくとも１種のルテニウム塩を組み合わせ、得られた混合物を７０℃以上の温度Ｔに加熱する。
【００４８】
塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法においては、ステップａ）の塩酸溶液とステップｂ）の少なくとも１種のルテニウム塩の組合せは、塩酸溶液と少なくとも１種のルテニウム塩の混合物を調製する当業者に公知のあらゆる手段によって実施することができる。例えば、ステップａ）の塩酸溶液とステップｂ）の少なくとも１種のルテニウム塩の組合せは、好ましくは、塩酸溶液を少なくとも１種のルテニウム塩と混合することによって行われる。本発明では「混合」は、当業者に公知の任意の従来の混合方法によって行うことができる。好ましくは、ステップｂ）の少なくとも１種のルテニウム塩をステップａ）の塩酸溶液中に均一に分散させるために、混合を連続撹拌下で実施する。
【００４９】
塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法の一実施形態においては、ステップａ）の塩酸溶液とステップｂ）の少なくとも１種のルテニウム塩の組合せを、室温で、例えば、１０から３０℃の範囲、好ましくは１５から２５℃の範囲、最も好ましくは２０から２５℃の範囲の温度で実施する。
【００５０】
塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法のステップｃ）においては、ステップａ）の塩酸溶液とステップｂ）の少なくとも１種のルテニウム塩を、好ましくは、塩酸溶液中のＨＣｌと少なくとも１種のルテニウム塩のモル比（ＨＣｌ／（Ｘ）ｙ［ＲｕＣｌ６］２−及び／又は（Ｘ）ｙ［ＲｕＣｌ６］３−）が２０：１から１：１、より好ましくは１５：１から１：１、更により好ましくは１０：１から１：１、最も好ましくは５：１から２：１になるように、組み合わせる。
【００５１】
塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法のステップｃ）の更なる要件は、ステップａ）の塩酸溶液とステップｂ）の少なくとも１種のルテニウム塩の組合せによって得られる混合物を７０℃以上の温度Ｔに加熱することである。
【００５２】
一実施形態においては、ステップａ）の塩酸溶液とステップｂ）の少なくとも１種のルテニウム塩の組合せによって得られる混合物を、７０℃から１１０℃の範囲、好ましくは７０℃から１００℃の範囲、より好ましくは７５℃から９０℃の範囲、最も好ましくは７５℃から８５℃の範囲の温度Ｔに加熱する。
【００５３】
塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法のステップｃ）における加熱を、好ましくは、少なくとも５分間、より好ましくは少なくとも１０分間、最も好ましくは少なくとも２０分間実施する。好ましい一実施形態においては、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法のステップｃ）における加熱を、５分間から１８０分間、好ましくは１０分間から１２０分間、最も好ましくは２０分間から１２０分間、例えば、３０分間又は１２０分間実施する。例えば、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法のステップｃ）における加熱を、連続撹拌下で、約８０℃の恒温で、３０分間又は１２０分間実施する。
【００５４】
ステップａ）の塩酸溶液とステップｂ）の少なくとも１種のルテニウム塩の組合せによって得られる混合物を加熱後、ステップｃ）で得られた混合物を、好ましくは、冷却する。より好ましくは、ステップｃ）で得られた混合物を室温に冷却する。
【００５５】
本発明の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法の一実施形態においては、ステップｃ）で得られた混合物を調節するステップｄ）を実施する前に濃縮する。
【００５６】
濃縮するステップは、ステップｃ）で得られた混合物中の溶媒の量を減少させる当業者に公知のあらゆる手段によって実施することができると理解される。例えば、濃縮するステップを、好ましくは、回転蒸発又は蒸留、好ましくは回転蒸発によって実施する。
【００５７】
ステップｃ）で得られた混合物を調節するステップｄ）を実施する前に濃縮する場合、得られる混合物の総重量がステップｃ）で得られた混合物の総重量に基づいて少なくとも１５．０重量％減少するように、濃縮するステップを実施する。例えば、得られる混合物の総重量は、濃縮するステップにおいて、ステップｃ）で得られた混合物の総重量に基づいて、少なくとも２５．０重量％、より好ましくは少なくとも３０．０重量％、最も好ましくは３５．０重量％減少する。
【００５８】
なお、ステップｃ）で得られる混合物は、塩酸溶液中の式（Ｉ）の少なくとも１種のルテニウム塩の透明溶液であり、すなわち、溶液はルテニウム塩の固体を含まないことが、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）の調製方法における全収率に好都合である。ステップｃ）で得られた混合物がルテニウム塩固体を含む場合、式（Ｉ）の少なくとも１種のルテニウム塩を溶媒に確実に完全に溶解させるために、ステップｃ）で得られた混合物を、ステップｄ）を実施する前に、好ましくは、水、好ましくは脱イオン水で希釈し、高温で十分な時間混合する。ステップｃ）で得られた混合物を調節するステップｄ）を実施する前に濃縮する場合、水、好ましくは脱イオン水による任意選択の希釈を、好ましくは、濃縮するステップ前に実施する。
【００５９】
好ましくは、式（Ｉ）の少なくとも１種のルテニウム塩の溶媒中への完全な溶解を、連続撹拌下で高温で実施する。一実施形態においては、式（Ｉ）の少なくとも１種のルテニウム塩の溶媒中への完全な溶解を、連続撹拌下で少なくとも８０℃、好ましくは少なくとも９０℃、より好ましくは８０℃から１２０℃、最も好ましくは９０℃から１１０℃の恒温で実施する。別の一実施形態においては、式（Ｉ）の少なくとも１種のルテニウム塩の溶媒中への完全な溶解を連続撹拌下で約１００℃の恒温で実施する。
【００６０】
ステップｃ）で得られた混合物がルテニウム塩固体を含み、ステップｃ）で得られた混合物を、ステップｄ）を実施する前に、水で希釈し、高温で十分な時間混合する場合、完全な溶解を、好ましくは、少なくとも１０分間、より好ましくは少なくとも２０分間、最も好ましくは少なくとも４５分間実施する。一実施形態においては、完全な溶解を１０分間から１２０分間、好ましくは２０分間から９０分間、最も好ましくは４５分間から９０分間、例えば、約６０分間実施する。例えば、式（Ｉ）の少なくとも１種のルテニウム塩の溶媒中への完全な溶解を連続撹拌下で約１００℃の恒温で約６０分間実施する。
【００６１】
本発明の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法のステップｄ）によれば、ステップｃ）又は任意に選択できる濃縮するステップで得られた混合物のｐＨをｐＨ０〜２に調節する。
【００６２】
ｐＨを調節するステップｄ）は、混合物のｐＨをｐＨ０〜２に増加させる当業者に公知のあらゆる手段によって実施することができると理解される。例えば、ｐＨを調節するステップｄ）を、好ましくは、水、より好ましくは脱イオン水を添加することによって実施する。
【００６３】
本発明の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法の一実施形態においては、ステップｃ）又は任意に選択できる濃縮するステップで得られた混合物のｐＨを、方法ステップｄ）においてｐＨ０〜１．５、好ましくは０．５〜１．０に、好ましくは水、より好ましくは脱イオン水を添加することによって調節する。
【００６４】
本発明の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法のステップｅ）によれば、ステップｄ）で得られた混合物をカチオン交換体に通す。
【００６５】
方法のステップｅ）は、当業者に公知のあらゆるカチオン交換体及びカチオン交換方法によって実施することができると理解される。例えば、方法のステップｅ）を、好ましくは、強力なカチオン交換体を使用することによって実施する。有利なカチオン交換体の例は、Ｄｏｗｅｘ  Ｍｏｎｏｓｐｈｅｒｅ  ６５０Ｃ樹脂、Ａｍｂｅｒｊｅｔ  １２００又はＬｅｗａｔｉｔ  Ｓ１００Ｈ樹脂として知られる。
【００６６】
本発明の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法においては、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）を高収率で得るために、方法のステップｅ）を方法のステップｄ）の直後に実施することが決定的に重要である。
【００６７】
したがって、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法の１つの要件は、方法のステップｅ）を方法のステップｄ）後に実施することである。
【００６８】
方法のステップｄ）「後」という用語は、方法のステップｄ）が終了した後、すなわち、ステップｃ）で得られた混合物のｐＨをｐＨ０〜２、好ましくはｐＨ０〜１．５、最も好ましくはｐＨ０．５〜１．０に調節した後の時点を指すと理解される。
【００６９】
本発明の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法の一実施形態においては、方法のステップｅ）を方法のステップｄ）の直後に実施する。好ましくは、方法のステップｅ）を方法のステップｄ）後２時間以内に実施する。より好ましくは、方法のステップｅ）を方法のステップｄ）後１時間以内に実施する。最も好ましくは、方法のステップｅ）を方法のステップｄ）後３０分以内に実施する。
【００７０】
方法のステップｅ）においては、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を含む溶液が得られる。したがって、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法によって得られる塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）は、溶液形態である。
【００７１】
本発明の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法の一実施形態においては、ＲｕＣｌ３をステップｅ）で得られた溶液から分離し、好ましくはＲｕＣｌ３を方法のステップｅ）で得られた溶液から固体として分離する。
【００７２】
塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を方法のステップｅ）で得られた溶液から固体として得ようとする場合、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法は、好ましくは、ステップｅ）で得られた溶液を濃縮するステップｆ）を更に含む。
【００７３】
濃縮するステップｆ）は、ステップｅ）で得られた塩化ルテニウム（ＩＩＩ）溶液中の溶媒の量を減少させる当業者に公知のあらゆる手段によって実施することができると理解される。例えば、濃縮するステップｆ）を、好ましくは、回転蒸発などの蒸発又は蒸留、好ましくは回転蒸発などの蒸発によって実施する。
【００７４】
塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法の一実施形態においては、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）がステップｅ）で得られた溶液から結晶化するまで濃縮するステップｆ）を実施する。例えば、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）がステップｅ）で得られた溶液から本質的に完全に乾燥した形態で結晶化するまで濃縮するステップｆ）を実施する。
【００７５】
したがって、本発明の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法によって得られる塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）は、乾燥形態で得ることができることに注目されたい。
【００７６】
本発明の方法は、有利なことに、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）の精製にも使用することができると理解される。
【００７７】
したがって、本発明は、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を精製するための方法に言及し、該方法は、少なくとも、
ａ）塩酸溶液を用意するステップ、
ｂ）乾燥形態又は溶液形態の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）を用意するステップであって、前記塩化ルテニウム（ＩＩＩ）は不純物を含む、ステップ、
ｃ）ステップａ）の塩酸溶液とステップｂ）の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）を組み合わせ、得られた混合物を７０℃以上の温度Ｔに加熱するステップ、
ｄ）ステップｃ）で得られた混合物のｐＨをｐＨ０〜２に調節するステップ、及び
ｅ）塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を含む溶液を得るために、ステップｄ）で得られた混合物をカチオン交換体に通すステップ
を含み、ステップｅ）をステップｄ）後に実施する。
【００７８】
本発明の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を精製するための方法のステップａ）によれば、塩酸溶液が提供される。
【００７９】
塩酸溶液は、好ましくは、塩酸水溶液であると理解される。
【００８０】
塩酸「水溶液」という用語は、溶媒が水を含む系を指す。しかし、溶媒が、メタノール、エタノール、アセトン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン及びそれらの混合物を含む群から選択される少量の水混和性有機溶媒を含むことを除外するものではない。溶媒が水混和性有機溶媒を含む場合、水混和性有機溶媒は、溶媒の総重量に基づいて、０．０１から２０．０重量％、好ましくは０．０１から１５．０重量％、より好ましくは０．０１から１０．０重量％、最も好ましくは０．０１から５．０重量％の量で存在する。塩酸の溶媒として使用される水は、水道水及び／又は脱イオン水などの利用可能な任意の水、好ましくは脱イオン水とすることができる。
【００８１】
一実施形態においては、塩酸水溶液の溶媒は水からなり、すなわち、溶媒は水混和性有機溶媒を含まない。塩酸水溶液の溶媒が水からなる場合、使用される水は、水道水及び／又は脱イオン水などの利用可能な任意の水、好ましくは脱イオン水とすることができる。
【００８２】
好ましくは、塩酸溶液は、塩酸溶液の総重量に基づいて、１０．０重量％、より好ましくは少なくとも２０．０重量％、最も好ましくは少なくとも３０．０重量％の量の塩酸を含む。一実施形態においては、塩酸溶液は、濃塩酸溶液である。例えば、塩酸溶液は、塩酸溶液の総重量に基づいて３０．０から３７．０重量％の量の塩酸を含む。
【００８３】
本発明の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を精製するための方法のステップｂ）によれば、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）が提供される。ステップｂ）で提供される塩化ルテニウム（ＩＩＩ）は、乾燥形態又は溶液形態とすることができると理解される。
【００８４】
ステップｂ）で提供される塩化ルテニウム（ＩＩＩ）が溶液形態である場合、溶液の溶媒は、好ましくは、塩酸である。
【００８５】
塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を精製するための方法の１つの要件は、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）が不純物を含むことである。不純物は、好ましくは、式（Ｉ）の化合物である少なくとも１種のルテニウム塩から選択される。
【００８６】
（Ｘ）ｙ［ＲｕＣｌ６］２−及び／又は（Ｘ）ｙ［ＲｕＣｌ６］３−    （Ｉ）
式中、Ｘは一価、二価又は三価のカチオンであり、ｙは１、２又は３である。
【００８７】
塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を精製するための方法の一実施形態においては、少なくとも１種のルテニウム塩は、
（Ｘ）ｙ［ＲｕＣｌ６］２−及び（Ｘ）ｙ［ＲｕＣｌ６］３−    （Ｉ）
であり、式中、Ｘは一価、二価又は三価のカチオンであり、ｙは１、２又は３である。
【００８８】
あるいは、少なくとも１種のルテニウム塩は、
（Ｘ）ｙ［ＲｕＣｌ６］２−    （Ｉ）
であり、式中、Ｘは一価若しくは二価のカチオンであり、ｙは１若しくは２であり、又は
（Ｘ）ｙ［ＲｕＣｌ６］３−    （Ｉ）
であり、式中、Ｘは一価若しくは三価のカチオンであり、ｙは１若しくは３である。
【００８９】
好ましくは、少なくとも１種のルテニウム塩は、
（Ｘ）ｙ［ＲｕＣｌ６］２−    （Ｉ）
であり、式中、Ｘは一価又は二価のカチオンであり、ｙは１又は２である。
【００９０】
式（Ｉ）においては、Ｘは、こうしたルテニウム塩において一般に見られる任意の一価、二価又は三価のカチオンとすることができると理解される。
【００９１】
一実施形態においては、式（Ｉ）においては、Ｘは、
ｉ）ＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃｕ＋及びそれらの混合物を含む群から選択される一価カチオンであり、ｙが２若しくは３である、又は
ｉｉ）Ｃｄ２＋、Ｃｏ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋、Ｓｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋及びそれらの混合物を含む群から選択される二価カチオンであり、ｙが１である、又は
ｉｉｉ）Ｆｅ３＋から選択される三価カチオンであり、ｙが１である。
【００９２】
例えば、Ｘは、ＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃｕ＋及びそれらの混合物を含む群から選択される一価カチオンであり、ｙは２又は３である。Ｘが一価カチオンである場合、Ｘは、好ましくは、ＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋及びそれらの混合物を含む群から選択され、より好ましくは、Ｘは、好ましくは、ＮＨ４＋、Ｎａ＋及びそれらの混合物から選択され、最も好ましくは、ＸはＮＨ４＋であり、ｙは２又は３である。
【００９３】
例えば、少なくとも１種のルテニウム塩は、
（Ｘ）ｙ［ＲｕＣｌ６］２−    （Ｉ）
であり、式中、Ｘは一価カチオンであり、ｙは２であり、好ましくは、ＸはＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃｕ＋及びそれらの混合物を含む群から選択され、ｙは２である。より好ましくは、Ｘは、ＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋及びそれらの混合物を含む群から選択され、更により好ましくは、Ｘは、好ましくは、ＮＨ４＋、Ｎａ＋及びそれらの混合物から選択され、最も好ましくは、ＸはＮＨ４＋であり、ｙは２である。
【００９４】
それに加えて、又はその代わりに、少なくとも１種のルテニウム塩は、
（Ｘ）ｙ［ＲｕＣｌ６］３−    （Ｉ）
であり、式中、Ｘは一価カチオンであり、ｙは３であり、好ましくは、ＸはＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃｕ＋及びそれらの混合物を含む群から選択され、ｙは３である。より好ましくは、Ｘは、ＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋及びそれらの混合物を含む群から選択され、より好ましくは、Ｘは、好ましくは、ＮＨ４＋、Ｎａ＋及びそれらの混合物から選択され、最も好ましくは、ＸはＮＨ４＋であり、ｙは３である。
【００９５】
あるいは、Ｘは、Ｃｄ２＋、Ｃｏ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋、Ｓｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋及びそれらの混合物を含む群から選択される二価カチオンであり、ｙは１である。Ｘが二価カチオンである場合、Ｘは、好ましくは、Ｃｏ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋、Ｓｎ２＋、Ｆｅ２＋及びそれらの混合物を含む群から選択され、ｙは１である。
【００９６】
例えば、少なくとも１種のルテニウム塩は、
（Ｘ）ｙ［ＲｕＣｌ６］２−    （Ｉ）
であり、式中、Ｘは二価カチオンであり、ｙは１であり、好ましくは、Ｘは、Ｃｄ２＋、Ｃｏ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋、Ｓｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋及びそれらの混合物を含む群から選択され、ｙは１である。より好ましくは、Ｘは、Ｃｏ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋、Ｓｎ２＋、Ｆｅ２＋及びそれらの混合物を含む群から選択され、ｙは１である。
【００９７】
あるいは、Ｘは、Ｆｅ３＋から選択される三価カチオンであり、ｙは１である。
【００９８】
例えば、少なくとも１種のルテニウム塩は、
（Ｘ）ｙ［ＲｕＣｌ６］３−    （Ｉ）
であり、式中、Ｘは三価カチオンであり、ｙは１であり、好ましくは、ＸはＦｅ３＋であり、ｙは１である。したがって、Ｘは一価カチオンであり、ｙは２若しくは３であり、又はＸは二価カチオンであり、ｙは１であり、又はＸは三価カチオンであり、ｙは１である。好ましくは、Ｘは一価カチオンであり、ｙは２又は３である。より好ましくは、Ｘは、ＮＨ４＋、Ｎａ＋、Ｋ＋及びそれらの混合物を含む群から選択され、より好ましくは、Ｘは、好ましくは、ＮＨ４＋、Ｎａ＋及びそれらの混合物から選択され、最も好ましくは、ＸはＮＨ４＋である。
【００９９】
一実施形態においては、式（Ｉ）の（Ｘ）ｙはＮＨ４＋であり、ｙは２又は３、好ましくは２である。すなわち、式（Ｉ）の少なくとも１種のルテニウム塩は、好ましくは、ヘキサクロロルテニウム酸ジアンモニウム又はヘキサクロロルテニウム酸トリアンモニウムである。最も好ましくは、式（Ｉ）の少なくとも１種のルテニウム塩はヘキサクロロルテニウム酸ジアンモニウムである。
【０１００】
塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）の精製方法のステップｃ）によれば、ステップａ）の塩酸溶液とステップｂ）の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）を組み合わせ、得られた混合物を７０℃以上の温度Ｔに加熱する。
【０１０１】
塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）の精製方法においては、ステップａ）の塩酸溶液とステップｂ）の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）の組合せは、塩酸溶液と塩化ルテニウム（ＩＩＩ）の混合物を調製する当業者に公知のあらゆる手段によって実施することができる。例えば、ステップａ）の塩酸溶液とステップｂ）の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）の組合せは、好ましくは、塩酸溶液を塩化ルテニウム（ＩＩＩ）と混合することによって行われる。
【０１０２】
本発明では「混合」は、当業者に公知の任意の従来の混合方法によって行うことができる。好ましくは、ステップｂ）の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）をステップａ）の塩酸溶液中に均一に分散させるために、混合を連続撹拌下で実施する。
【０１０３】
塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を精製するための方法の一実施形態においては、ステップａ）の塩酸溶液とステップｂ）の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）の組合せを、室温で、例えば、１０から３０℃の範囲、好ましくは１５から２５℃の範囲、最も好ましくは２０から２５℃の範囲の温度で実施する。
【０１０４】
塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を精製するための方法のステップｃ）においては、ステップａ）の塩酸溶液とステップｂ）の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）を、好ましくは、塩酸溶液中のＨＣｌと塩化ルテニウム（ＩＩＩ）のモル比（ＨＣｌ／ＲｕＣｌ３）が２０：１から１：１、より好ましくは１５：１から１：１、更により好ましくは１０：１から１：１、最も好ましくは５：１から２：１になるように、組み合わせる。
【０１０５】
塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を精製するための方法のステップｃ）の更なる要件は、ステップａ）の塩酸溶液と塩化ルテニウム（ＩＩＩ）の組合せによって得られる混合物を７０℃以上の温度Ｔに加熱することである。
【０１０６】
一実施形態においては、ステップａ）の塩酸溶液とステップｂ）の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）の組合せによって得られる混合物を、７０℃から１１０℃の範囲、好ましくは７０℃から１００℃の範囲、より好ましくは７５℃から９０℃の範囲、最も好ましくは７５℃から８５℃の範囲の温度Ｔに加熱する。
【０１０７】
塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を精製するための方法のステップｃ）における加熱を、好ましくは、少なくとも５分間、より好ましくは少なくとも１０分間、最も好ましくは少なくとも２０分間実施する。好ましい一実施形態においては、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を精製するための方法のステップｃ）における加熱を、５分間から２４０分間、好ましくは１０分間から１２０分間、最も好ましくは２０分間から１２０分間、例えば、３０又は１２０分間実施する。
【０１０８】
例えば、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を精製するための方法のステップｃ）における加熱を、連続撹拌下で、約８０℃の恒温で、３０分間又は１２０分間実施する。
【０１０９】
ステップａ）の塩酸溶液とステップｂ）の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）の組合せによって得られる混合物を加熱後、ステップｃ）で得られた混合物を、好ましくは、冷却する。より好ましくは、ステップｃ）で得られた混合物を室温に冷却する。
【０１１０】
本発明の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を精製するための方法の一実施形態においては、ステップｃ）で得られた混合物を調節するステップｄ）を実施する前に濃縮する。
【０１１１】
濃縮するステップは、ステップｃ）で得られた混合物中の溶媒の量を減少させる当業者に公知のあらゆる手段によって実施することができると理解される。例えば、濃縮するステップを、好ましくは、回転蒸発又は蒸留、好ましくは回転蒸発によって実施する。
【０１１２】
塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を精製するための方法の一実施形態においては、得られる混合物の総重量がステップｃ）で得られた混合物の総重量に基づいて少なくとも１５．０重量％減少するように、濃縮するステップを実施する。例えば、得られる混合物の総重量は、濃縮するステップにおいて、ステップｃ）で得られた混合物の総重量に基づいて、少なくとも２５．０重量％、より好ましくは少なくとも３０．０重量％、最も好ましくは３５．０重量％減少する。
【０１１３】
なお、ステップｃ）で得られる混合物は、塩酸溶液中の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）の透明溶液であり、すなわち、溶液は塩化ルテニウム（ＩＩＩ）及び／又は不純物を含む固体を含まないことが、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を精製するための方法における全収率に好都合である。ステップｃ）で得られた混合物が塩化ルテニウム（ＩＩＩ）及び／又は不純物を含む固体を含む場合、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）及び／又は不純物を含む固体を溶媒に確実に完全に溶解させるために、ステップｃ）で得られた混合物を、ステップｄ）を実施する前に、好ましくは、水、好ましくは脱イオン水で希釈し、高温で十分な時間混合する。
【０１１４】
ステップｃ）で得られた混合物を調節するステップｄ）を実施する前に濃縮する場合、水、好ましくは脱イオン水による任意選択の希釈を、好ましくは、濃縮するステップ前に実施する。
【０１１５】
好ましくは、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）及び／又は不純物を含む固体の溶媒中への完全な溶解を、連続撹拌下で高温で実施する。一実施形態においては、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）及び／又は不純物を含む固体の溶媒中への完全な溶解を、連続撹拌下で少なくとも８０℃、好ましくは少なくとも９０℃、より好ましくは８０℃から１２０℃、最も好ましくは９０℃から１１０℃の恒温で実施する。別の一実施形態においては、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）及び／又は不純物を含む固体の溶媒中への完全な溶解を連続撹拌下で約１００℃の恒温で実施する。
【０１１６】
ステップｃ）で得られた混合物が塩化ルテニウム（ＩＩＩ）及び／又は不純物を含む固体を含み、ステップｃ）で得られた混合物を、ステップｄ）を実施する前に、水で希釈し、高温で十分な時間混合する場合、完全な溶解を、好ましくは、少なくとも１０分間、より好ましくは少なくとも２０分間、最も好ましくは少なくとも４５分間実施する。一実施形態においては、完全な溶解を１０分間から１２０分間、好ましくは２０分間から９０分間、最も好ましくは４５分間から９０分間、例えば、約６０分間実施する。例えば、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）及び／又は不純物を含む固体の溶媒中への完全な溶解を連続撹拌下で約１００℃の恒温で約６０分間実施する。
【０１１７】
本発明の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を精製するための方法のステップｄ）によれば、ステップｃ）又は任意に選択できる濃縮するステップで得られた混合物のｐＨをｐＨ０〜２に調節する。
【０１１８】
ｐＨを調節するステップｄ）は、混合物のｐＨをｐＨ０〜２に増加させる当業者に公知のあらゆる手段によって実施することができると理解される。例えば、ｐＨを調節するステップｄ）を、好ましくは、水、より好ましくは脱イオン水を添加することによって実施する。
【０１１９】
本発明の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法の一実施形態においては、ステップｃ）又は任意に選択できる濃縮するステップで得られた混合物のｐＨを、方法のステップｄ）においてｐＨ０．５〜２、好ましくはｐＨ０〜１．５、最も好ましくはｐＨ０．５〜１．０に、好ましくは水、より好ましくは脱イオン水を添加することによって調節する。
【０１２０】
本発明の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を精製するための方法のステップｅ）によれば、ステップｄ）で得られた混合物をカチオン交換体に通す。
【０１２１】
方法のステップｅ）は、当業者に公知のあらゆるカチオン交換体及びカチオン交換方法によって実施することができると理解される。例えば、方法のステップｅ）を、好ましくは、強力なカチオン交換体を使用することによって実施する。有利なカチオン交換体の例は、Ｄｏｗｅｘ  Ｍｏｎｏｓｐｈｅｒｅ  ６５０Ｃ樹脂、Ａｍｂｅｒｊｅｔ  １２００又はＬｅｗａｔｉｔ  Ｓ１００Ｈ樹脂として知られる。
【０１２２】
本発明の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を精製するための方法においては、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）を高収率で得るために、方法のステップｅ）を方法のステップｅ）の直後に実施することが決定的に重要である。
【０１２３】
したがって、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）の精製方法の１つの要件は、方法のステップｅ）を方法のステップｄ）後に実施することである。
【０１２４】
方法のステップｄ）「後」という用語は、方法のステップｄ）が終了した後、すなわち、ステップｃ）で得られた混合物のｐＨをｐＨ０〜２、好ましくはｐＨ０〜１．５、最も好ましくはｐＨ０．５〜１．０に調節した後の時点を指すと理解される。
【０１２５】
本発明の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を精製するための方法の一実施形態においては、方法のステップｅ）を方法のステップｄ）の直後に実施する。好ましくは、方法のステップｅ）を方法のステップｄ）後２時間以内に実施する。より好ましくは、方法のステップｅ）を方法のステップｄ）後１時間以内に実施する。最も好ましくは、方法のステップｅ）を方法のステップｄ）後３０分以内に実施する。
【０１２６】
方法のステップｅ）においては、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を含む溶液が得られる。したがって、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法によって得られる塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）は、溶液形態である。
【０１２７】
本発明の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を精製するための方法の一実施形態においては、ＲｕＣｌ３をステップｅ）で得られた溶液から分離し、好ましくはＲｕＣｌ３を方法のステップｅ）で得られた溶液から固体として分離する。
【０１２８】
塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を方法のステップｅ）で得られた溶液から固体として得ようとする場合、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を精製するための方法は、好ましくは、ステップｆ）で得られた溶液を濃縮するステップｆ）を更に含む。
【０１２９】
濃縮するステップｆ）は、ステップｅ）で得られた塩化ルテニウム（ＩＩＩ）溶液中の溶媒の量を減少させる当業者に公知のあらゆる手段によって実施することができると理解される。例えば、濃縮するステップｇ）を、好ましくは、回転蒸発などの蒸発又は蒸留、好ましくは回転蒸発などの蒸発によって実施する。
【０１３０】
塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）の精製方法の一実施形態においては、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）がステップｅ）で得られた溶液から結晶化するまで濃縮するステップｆ）を実施する。例えば、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）がステップｅ）で得られた溶液から本質的に完全に乾燥した形態で結晶化するまで濃縮するステップｆ）を実施する。
【０１３１】
したがって、本発明の塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を精製するための方法によって得られる塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）は、乾燥形態で得ることができることに注目されたい。
【０１３２】
得られた良好な結果を考慮して、本発明は、別の一態様においては、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製又は精製するための方法の使用に言及する。一実施形態においては、本発明は、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法の使用に言及する。別の一実施形態においては、本発明は、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を精製するための方法の使用に言及する。
【０１３３】
塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を調製するための方法、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）（ＲｕＣｌ３）を精製するための方法、及びそれらの好ましい実施形態の定義に関して、本発明の方法の技術的詳細を考察するときには、上記既述を参照されたい。
【０１３４】
本発明の範囲及び権利は、以下の実施例に基づいて、より良く理解されるはずであり、これらの実施例は、本発明のある種の実施形態を説明するものであって、限定するものではない。
【実施例】
【０１３５】
比較例１
ヘキサクロロルテニウム酸アンモニウム２００ｇをＨＣｌ（３２％溶液）２５０ｍＬと混合し、８０℃に２時間加熱した。次いで、得られた溶液を脱イオン水で１Ｌに希釈し、すべての固体が溶解するまで３時間加熱した。
【０１３６】
続いて、得られた溶液を室温に冷却し、次いでブフナーフィルタに通して濾過した。次いで、得られた溶液を室温で終夜静置した。希釈溶液のｐＨはｐＨ０．８であった。次いで、洗浄、再生されたＬｅｗａｔｉｔ  Ｓ１００Ｈカチオン交換樹脂を充填した７．５Ｌ樹脂カラムに希釈溶液を通した。流量は５．５Ｌ／ｈであった。
【０１３７】
樹脂は幾らかのルテニウムを積載していることが判明し、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）が更なる処理前に希釈され、長時間放置されたときに加水分解することを示している。
【０１３８】
更なる純度分析によれば、希釈溶液はヘキサクロロルテニウム酸ジアンモニウムを含んだ。
【０１３９】
発明実施例１
比較例１で得られた溶液を５０Ｌロータリエバポレータで２Ｌに濃縮し、ｐＨ０．８に再度希釈し、すぐに（３０分以内）、洗浄、再生されたＬｅｗａｔｉｔ  Ｓ１００Ｈカチオン交換樹脂を充填した７．５Ｌ樹脂カラムに通した。流量は５．５Ｌ／ｈであった。
【０１４０】
発明実施例１においては、ルテニウムは樹脂上に堆積しなかった。
【０１４１】
次いで、溶離剤を５０Ｌロータリエバポレータ中で３Ｌに濃縮した。次いで、濃縮溶離剤を５Ｌガラスビーカーに移し、更にホットプレート上で約５００ｍＬに濃縮した。
【０１４２】
純度分析によれば、試料は、ルテニウム含有量が２１．７％であり、不純物は規格値よりはるかに少なかった。
【０１４３】
発明実施例２
（ＮＨ４）２［ＲｕＣｌ６］１６．１２ｇ（４９．４７ｍｍｏｌ）を１００ｍｌガラスビーカーに充填し、連続撹拌下でＨＣｌ４１．６７ｇ（３２％溶液０．３６７ｍｏｌ）を室温で添加した。続いて、溶液を８０℃で３０分間加熱し、次いで溶液を室温に冷却した。
【０１４４】
塩酸溶液への（ＮＨ４）２［ＲｕＣｌ６］の完全な溶解を確実にするために、脱イオン水２６３．９６ｇを混合物に添加し、次いでロータリエバポレータにおいて１００℃で１時間混合した。続いて、溶媒８０ｇを蒸留によって１００ミリバールで除去した。得られた混合物を室温に冷却し、次いで０．２μｍフィルタを含むＳａｒｔｏｒｉｕｓフィルタユニットに通して混合物を濾過した。沈殿は、フィルタ中に認められなかった。得られた混合物のｐＨは１であった。
【０１４５】
次いで、得られた混合物（ｐＨ１）を、すぐに、洗浄されたＤｏｗｅｘ  Ｍｏｎｏｓｐｈｅｒｅ  ６５０Ｃカチオン交換樹脂を充填した２５ｃｍ樹脂カラムに通した。カチオン交換樹脂に脱イオン水を添加した。流量は３００ｍＬ／ｈであった。溶液をカチオン交換樹脂に約２時間以内に通し、樹脂を脱イオン水で洗浄した。
【０１４６】
得られた溶離剤は、総重量が６３８．３６ｇであり、ロータリエバポレータで１００℃及び１００ミリバールで２３．４８７ｇに濃縮した。得られた濃縮物は、無色液体であり、特にルテニウム及び塩化物含有量、遊離酸並びに不純物について分析した。
【０１４７】
分析結果を表１に要約した。
【０１４８】
【表１】
2017526606.tif 000002
【０１４９】
得られた生成物の結果を、ＲｕＣｌ３溶液の規格値と比較し、表２に要約した。
【０１５０】
【表２】
2017526606.tif 000003
【０１５１】
表１から、試料は、収率９６．４％でルテニウム含有量が２０．５１％であることがわかる。不純物（Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ及びＩｒ）は、合計＜１２８ｐｐｍであり、したがって表２に示した要求規格に合致した。
【０１５２】
ロータリエバポレータで更に濃縮することによって、ルテニウム含有量は少なくとも２２．０％に達し、したがって、やはり要求規格に合致した。
【国際調査報告】
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