(57)【要約】本発明は、耐熱ＳＡＮ樹脂、その製造方法及びそれを含む耐熱ＳＡＮ樹脂組成物に関し、より詳細には、α−メチルスチレン５２〜７８重量％、ビニルシアン化合物２０〜４０重量％及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート２〜８重量％を含んで重合された耐熱ＳＡＮ樹脂、その製造方法及びそれを含む耐熱ＳＡＮ樹脂組成物に関する。  本発明によれば、耐熱性は維持しながら重合転化率を改善し、重量平均分子量を増加させた耐熱ＳＡＮ樹脂及びその製造方法を提供し、それを含むことによって耐化学性に優れ、機械的物性及び物性バランスに優れた耐熱ＳＡＮ樹脂組成物を提供する効果がある。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
α−メチルスチレン５２〜７８重量％、ビニルシアン化合物２０〜４０重量％、及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート２〜８重量％を含む成分を用いて製造されたことを特徴とする、耐熱ＳＡＮ樹脂。
【請求項２】
前記ビニルシアン化合物は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル及びエタクリロニトリルからなる群から選択された１種以上であることを特徴とする、請求項１に記載の耐熱ＳＡＮ樹脂。
【請求項３】
前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシペンチルアクリレート、６−ヒドロキシノニルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシペンチルメタクリレート、５−ヒドロキシペンチルメタクリレート、７−ヒドロキシヘプチルメタクリレート、及び５−ヒドロキシデシルメタクリレートからなる群から選択された１種以上であることを特徴とする、請求項１に記載の耐熱ＳＡＮ樹脂。
【請求項４】
前記耐熱ＳＡＮ樹脂は、オリゴマー含量が０．１〜０．８重量％であることを特徴とする、請求項１に記載の耐熱ＳＡＮ樹脂。
【請求項５】
前記耐熱ＳＡＮ樹脂は、重量平均分子量が７９，０００ｇ／ｍｏｌ以上であることを特徴とする、請求項１に記載の耐熱ＳＡＮ樹脂。
【請求項６】
α−メチルスチレン５２〜７８重量％、ビニルシアン化合物２０〜４０重量％、及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート２〜８重量％を含む成分をでバルク重合させるステップを含むことを特徴とする、耐熱ＳＡＮ樹脂の製造方法。
【請求項７】
前記バルク重合は連続重合であることを特徴とする、請求項６に記載の耐熱ＳＡＮ樹脂の製造方法。
【請求項８】
前記バルク重合は、重合転化率が６３％〜７６％であることを特徴とする、請求項６に記載の耐熱ＳＡＮ樹脂の製造方法。
【請求項９】
前記バルク重合は、１０５℃〜１２０℃で行われることを特徴とする、請求項６に記載の耐熱ＳＡＮ樹脂の製造方法。
【請求項１０】
α−メチルスチレン５２〜７８重量％、ビニルシアン化合物２０〜４０重量％及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート２〜８重量％を含む成分を用いて重合された耐熱ＳＡＮ樹脂と、
ＡＢＳ樹脂とを含むことを特徴とする、耐熱ＳＡＮ樹脂組成物。
【請求項１１】
前記耐熱ＳＡＮ樹脂は６０〜９０重量％含まれ、ＡＢＳ樹脂は１０〜４０重量％含まれることを特徴とする、請求項１０に記載の耐熱ＳＡＮ樹脂組成物。
【請求項１２】
前記耐熱ＳＡＮ樹脂組成物は、引張伸び率が２３％以上であることを特徴とする、請求項１０に記載の耐熱ＳＡＮ樹脂組成物。
【請求項１３】
前記耐熱ＳＡＮ樹脂組成物は、衝撃強度が１９Ｊ／ｍ以上であることを特徴とする、請求項１０に記載の耐熱ＳＡＮ樹脂組成物。
【請求項１４】
前記耐熱ＳＡＮ樹脂組成物は、１％ストレイン（ｓｔｒａｉｎ）のジグ（Ｊｉｇ）を用いて、試片の中央にシンナー（ｔｈｉｎｎｅｒ）を付けてクラックが発生する時間を測定するＥＳＣＲ（Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  Ｓｔｒｅｓｓ  Ｃｒａｃｋｉｎｇ  Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）が、２８秒以上であることを特徴とする、請求項１０に記載の耐熱ＳＡＮ樹脂組成物。
【請求項１５】
請求項１０乃至１４のいずれかに記載の耐熱ＳＡＮ樹脂組成物から製造されることを特徴とする、成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
〔関連出願との相互引用〕
本出願は、２０１４年４月２７日付けの韓国特許出願第１０−２０１５−００５８７２３号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として含まれる。
【０００２】
本発明は、耐熱ＳＡＮ樹脂、その製造方法及びそれを含む耐熱ＳＡＮ樹脂組成物に係り、より詳細には、耐熱性は維持しながら重合転化率を改善し、重量平均分子量を増加させた耐熱ＳＡＮ樹脂及びその製造方法、及びそれを含むことによって耐化学性に優れ、機械的物性及び物性バランスに優れた耐熱ＳＡＮ樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
スチレンとアクリロニトリルを重合させて製造した共重合体樹脂であるスチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）樹脂は、透明性、耐化学性、剛性などに優れた樹脂として良く知られている。このようなＳＡＮ樹脂は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂と共に混合して、自動車内装材、家電製品のハウジングなどに広く使用されている。特に、自動車内装材などは、常に高熱及び化学的環境に露出しているため、高い耐熱性及び耐化学性が要求される。
【０００４】
そこで、ＳＡＮ樹脂に高い耐熱性を付与するために、一般に、α−メチルスチレン単量体を導入する方法を使用するが、α−メチルスチレンの低い解重合温度により重合温度を高めると、オリゴマーの生成が多くなり、耐熱性が低下するため、通常のＳＡＮ重合とは異なり、重合温度を低くして実施する。しかし、重合温度を過度に低下させる場合、重合速度及び重合転化率が低下するという問題が発生する。また、これを解決するために反応滞留時間を長くしたり、開始剤を過量使用する場合、分子量及び生産性が低下するという問題が発生し、結局、低い分子量により、耐熱性を含め、全体的な物性及び耐化学性が低下し、製品成形時に不良が多く発生するという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第５２５４６５０号明細書
【特許文献２】米国特許第４８７４８２９号明細書
【特許文献３】米国特許第４７９５７８０号明細書
【特許文献４】米国特許第４７５５５７６号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、耐熱性は維持しながら重合転化率を改善し、重量平均分子量を増加させた耐熱ＳＡＮ樹脂を提供することを目的とする。
【０００７】
また、本発明は、前記耐熱ＳＡＮ樹脂の製造方法を提供することを目的とする。
【０００８】
また、本発明は、前記耐熱ＳＡＮ樹脂を含むことによって耐化学性に優れ、機械的物性及び物性バランスに優れた耐熱ＳＡＮ樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
本発明の上記目的及びその他の目的は、下記に説明された本発明によって全て達成することができる。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するために、本発明は、α−メチルスチレン５２〜７８重量％、ビニルシアン化合物２０〜４０重量％、及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート２〜８重量％を含んで重合された耐熱ＳＡＮ樹脂を提供する。
【００１１】
また、本発明は、α−メチルスチレン５２〜７８重量％、ビニルシアン化合物２０〜４０重量％、及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート２〜８重量％を含んでバルク重合させるステップを含む耐熱ＳＡＮ樹脂の製造方法を提供する。
【００１２】
また、本発明は、α−メチルスチレン５２〜７８重量％、ビニルシアン化合物２０〜４０重量％及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート２〜８重量％を含んで重合された耐熱ＳＡＮ樹脂；及びＡＢＳ樹脂；を含む耐熱ＳＡＮ樹脂組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、耐熱性は維持しながら重合転化率を改善し、重量平均分子量を増加させた耐熱ＳＡＮ樹脂を提供する効果がある。
【００１４】
また、本発明によれば、前記耐熱ＳＡＮ樹脂の製造方法を提供する効果がある。
【００１５】
また、本発明によれば、前記耐熱ＳＡＮ樹脂を含むことによって耐化学性に優れ、機械的物性及び物性バランスに優れた耐熱ＳＡＮ樹脂組成物を提供する効果がある。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１７】
本発明者らは、α−メチルスチレン及びビニルシアン化合物の共重合体を含んで重合されたＳＡＮ樹脂に、親水性の新しい単量体であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを適用する場合、従来の耐熱スチレン系樹脂の特性は維持しながらも重合転化率が改善され、重量平均分子量を増加させることを確認した。また、それを含むＳＡＮ樹脂組成物は、優れた耐化学性を有し、機械的物性及び物性バランスに優れることを確認し、これに基づいて本発明を完成するに至った。
【００１８】
本発明による耐熱ＳＡＮ樹脂を詳細に説明すると、次の通りである。
【００１９】
前記耐熱ＳＡＮ樹脂は、α−メチルスチレン５２〜７８重量％、ビニルシアン化合物２０〜４０重量％、及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート２〜８重量％を含んで重合されたことを特徴とする。
【００２０】
前記α−メチルスチレンの含量は、一例として、５８〜７２重量％、あるいは６３〜６９重量％であってもよく、この範囲内で、耐熱性に優れ、重合転化率が低下しないという効果がある。
【００２１】
前記ビニルシアン化合物は、一例として、アクリロニトリル、メタクリロニトリル及びエタクリロニトリルからなる群から選択された１種以上であってもよい。
【００２２】
前記ビニルシアン化合物の含量は、一例として、２５〜３５重量％、あるいは２７〜３３重量％であってもよく、この範囲内で、重合転化率、耐熱性、耐化学性及び耐衝撃性に優れるという効果がある。
【００２３】
前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、一例として、ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシペンチルアクリレート、６−ヒドロキシノニルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシペンチルメタクリレート、５−ヒドロキシペンチルメタクリレート、７−ヒドロキシヘプチルメタクリレート、及び５−ヒドロキシデシルメタクリレートからなる群から選択された１種以上であってもよい。
【００２４】
具体例として、前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、ヒドロキシエチルアクリレートまたはヒドロキシエチルメタクリレートであってもよい。
【００２５】
前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの含量は、一例として、３〜７重量％であってもよく、この範囲内で、高い重量平均分子量を有する共重合体の重合が可能であり、重合転化率及び耐化学性に優れるという効果がある。
【００２６】
前記耐熱ＳＡＮ樹脂は、一例として、オリゴマーの含量が０．１〜０．８重量％、０．３〜０．６重量％、あるいは０．４〜０．５重量％であってもよく、この範囲内で、耐熱性に優れるという効果がある。
【００２７】
前記耐熱ＳＡＮ樹脂は、一例として、重量平均分子量が７９，０００ｇ／ｍｏｌ以上、７９，０００〜９５，５００ｇ／ｍｏｌ、あるいは８０，０００〜９３，０００ｇ／ｍｏｌであってもよく、この範囲内で、耐衝撃性及び耐熱性に優れるという効果がある。
【００２８】
前記耐熱ＳＡＮ樹脂は、一例として、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１２４．３℃以上、１２５℃〜１３５℃、あるいは１２５．１℃〜１３０℃であってもよく、この範囲内で、耐熱ＳＡＮ樹脂組成物の耐熱性と耐衝撃性のバランス（ｂａｌａｎｃｅ）に優れるという効果がある。
【００２９】
本発明による耐熱ＳＡＮ樹脂の製造方法は、次の通りである。
【００３０】
前記耐熱ＳＡＮ樹脂の製造方法は、α−メチルスチレン５２〜７８重量％、ビニルシアン化合物２０〜４０重量％、及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート２〜８重量％を含んでバルク重合させるステップを含むことを特徴とする。
【００３１】
前記バルク重合は、一例として、連続重合であってもよい。
【００３２】
前記連続重合は、各単量体の注入及び重合された耐熱ＳＡＮ樹脂の抽出を含め、重合工程全体が連続的に行われることを意味する。
【００３３】
前記バルク重合は、一例として、重合転化率が６３〜７６％、６４〜７３％、あるいは６５〜７２％であってもよく、この範囲内で、反応器内の急激な粘度上昇が抑制されて、工程が容易であり、生産性に優れるという効果がある。
【００３４】
前記バルク重合は、一例として、１０５℃〜１２０℃、１０８℃〜１１７℃、あるいは１１０℃〜１１５℃で行うことができ、この範囲内で、重合転化率及び耐熱性に優れるという効果がある。
【００３５】
前記耐熱ＳＡＮ樹脂の製造方法は、一例として、前記α−メチルスチレン５２〜７８重量％、ビニルシアン化合物２０〜４０重量％及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート２〜８重量％からなる単量体混合物１００重量部に、重合の前に炭化水素溶媒０．１〜５０重量部、０．１〜３０重量部、あるいは０．１〜１０重量部を投入させるステップを含むことができ、この範囲内で、重合時に過度な粘度の上昇及び転化率の減少を抑制するという効果がある。
【００３６】
前記炭化水素溶媒は、ＳＡＮ樹脂をバルク重合で製造するときに使用できる溶媒であれば特に制限されないが、一例として、トルエン、エチルベンゼン、キシレン及びメチルエチルケトンからなる群から選択された１種以上であってもよい。
【００３７】
前記耐熱ＳＡＮ樹脂の製造方法は、一例として、前記単量体混合物１００重量部に、開始剤０．０１〜１重量部、０．０５〜０．５重量部、あるいは０．１〜０．３重量部を投入して重合させるステップを含むことができ、この範囲内で、重量平均分子量が上昇するという効果がある。
【００３８】
前記開始剤は、一例として、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキサン）プロパン、ｔ−へキシルペルオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシラウレート、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシアセテート、２，２−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタン、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、及びジ−ｔ−アミルペルオキシドからなる群から選択された１種以上であってもよい。
【００３９】
前記耐熱ＳＡＮ樹脂の製造方法は、一例として、前記重合後、２５Ｔｏｒｒ以下、あるいは１０〜２５Ｔｏｒｒで未反応単量体及び炭化水素溶媒を揮発させて除去するステップを含むことができ、この範囲内で、オリゴマー含量が低く、耐熱性が高いという効果がある。
【００４０】
前記未反応単量体及び溶媒を揮発させて除去するステップは、一例として、２００℃〜２５０℃、あるいは２２０℃〜２５０℃で行うことができ、この範囲内で、残留モノマー及びオリゴマー含量が減少するという効果がある。
【００４１】
本発明による耐熱ＳＡＮ樹脂組成物は、次の通りである。
【００４２】
前記耐熱ＳＡＮ樹脂組成物は、α−メチルスチレン５２〜７８重量％、ビニルシアン化合物２０〜４０重量％及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート２〜８重量％を含んで重合された耐熱ＳＡＮ樹脂；及びＡＢＳ樹脂；を含むことを特徴とする。
【００４３】
前記耐熱ＳＡＮ樹脂は、一例として、６０〜９０重量％、６５〜８５重量％、あるいは７０〜８０重量％であってもよく、この範囲内で、耐熱性及び耐化学性に優れるという効果がある。
【００４４】
前記ＡＢＳ樹脂は、一例として、１０〜４０重量％、１５〜３５重量％、あるいは２０〜３０重量％であってもよく、この範囲内で、耐衝撃性に優れるという効果がある。
【００４５】
前記ＡＢＳ樹脂は、一例として、ビニルシアン化合物−共役ジエン−ビニル芳香族化合物共重合体であってもよい。
【００４６】
前記ビニルシアン化合物−共役ジエン−ビニル芳香族化合物共重合体は、一例として、ビニルシアン化合物５〜４０重量％、共役ジエン３０〜７０重量％、及びビニル芳香族化合物２０〜６５重量％を含むことができる。
【００４７】
前記ビニルシアン化合物は、一例として、アクリロニトリル、メタクリロニトリル及びエタクリロニトリルからなる群から選択された１種以上であってもよい。
【００４８】
前記共役ジエンは、一例として、１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン及びイソプレンからなる群から選択された１種以上であってもよい。
【００４９】
前記ビニル芳香族化合物は、一例として、スチレン、α−メチルスチレン、о−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン及びビニルトルエンからなる群から選択された１種以上であってもよい。
【００５０】
前記耐熱ＳＡＮ樹脂組成物は、一例として、引張伸び率が２３％以上、２３〜５０％、あるいは２５〜３５％であってもよい。
【００５１】
前記耐熱ＳＡＮ樹脂組成物は、一例として、衝撃強度が１９Ｊ／ｍ以上、１９〜４０Ｊ／ｍ、あるいは２２〜３０Ｊ／ｍであってもよい。
【００５２】
前記耐熱ＳＡＮ樹脂組成物は、一例として、溶融指数（２２０℃、１０ｋｇ）が５〜１０ｇ／１０ｍｉｎ、６〜１０ｇ／１０ｍｉｎ、あるいは６〜９ｇ／１０ｍｉｎであってもよい。
【００５３】
前記耐熱ＳＡＮ樹脂組成物は、一例として、１％ストレイン（ｓｔｒａｉｎ）のジグ（Ｊｉｇ）を用いて、試片の中央にシンナー（ｔｈｉｎｎｅｒ）を付けてクラックが発生する時間を測定するＥＳＣＲ（Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  Ｓｔｒｅｓｓ  Ｃｒａｃｋｉｎｇ  Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）が、２８秒以上、２８秒〜１００秒、あるいは３０秒〜９０秒であってもよい。
【００５４】
前記耐熱ＳＡＮ樹脂組成物は、一例として、酸化防止剤をさらに含むことができる。
【００５５】
前記酸化防止剤は、一例として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、またはこれらの混合であってもよく、この場合、耐熱性及び耐化学性に優れるという効果がある。
【００５６】
本発明による成形品は、前記耐熱ＳＡＮ樹脂組成物で製造されることを特徴とする。
【００５７】
前記成形品は、一例として、自動車内装材または家電製品のハウジングであってもよい。
【００５８】
以下、本発明の理解を助けるために好適な実施例を提示するが、下記の実施例は、本発明を例示するものに過ぎず、本発明の範疇及び技術思想の範囲内で様々な変更及び修正が可能であるということは当業者にとって明らかであり、このような変更及び修正が添付の特許請求の範囲に属することも当然である。
【００５９】
［実施例］
実施例１〜５及び比較例１〜４
耐熱ＳＡＮ樹脂の製造
α−メチルスチレン（ＡＭＳ）、アクリロニトリル（ＡＮ）及びヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）を、それぞれ下記表１に記載された含量（重量％）からなる単量体混合物１００重量部に、トルエン３重量部を混合して混合溶液を製造した。
【００６０】
前記混合溶液に、開始剤として１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン０．２重量部を投入して重合溶液を製造した後、前記重合溶液を、１１２℃の一連の反応器に連続的に投入して６時間重合した後、２３０℃及び真空度１５〜３０Ｔｏｒｒの揮発槽で未反応単量体と溶媒を除去した後、ダイ及びペレタイザーを経てペレット（ｐｅｌｌｅｔ）状の耐熱ＳＡＮ樹脂を製造し、物性を測定した。
【００６１】
【表１】
2017516871.tif 000002
【００６２】
耐熱ＳＡＮ樹脂組成物の製造
前記製造された耐熱ＳＡＮ樹脂７５重量部及びパウダー状のＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル１０重量％、ブタジエン６０重量％及びスチレン３０重量％）２５重量部を混合し、酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ  １０７６とＩｒｇａｆｏｓ  １６８をそれぞれ０．２重量部ずつ添加した後、これを、２４０℃の押出機（２８Φ）に投入してペレット状の耐熱ＳＡＮ樹脂組成物を製造した後、射出して試片を製造し、その物性を測定した。
【００６３】
［試験例］
前記実施例１〜５及び比較例１〜４で製造された耐熱ＳＡＮ樹脂の特性を下記の方法で測定し、表２に示し、同様に、前記実施例１〜５及び比較例１〜４で製造された前記耐熱ＳＡＮ樹脂組成物の特性を下記の方法で測定し、表３に示す。
【００６４】
測定方法
＊ガラス転移温度（Ｔｇ、℃）：Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ社のＰｙｒｉｓ  ６  ＤＳＣを使用して測定した。
【００６５】
＊重合転化率（％）：製造された耐熱ＳＡＮ共重合体ラテックス２ｇを１５０℃の熱風乾燥機内で１５分間乾燥した後、重量を測定して総固形分含量（ＴＳＣ）を求め、下記数式１によって重合転化率を計算した。
【００６６】
【数１】
2017516871.tif 000003
【００６７】
＊オリゴマー含量：ゲルクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて面積比で算出した。
【００６８】
＊重量平均分子量（Ｍｗ、ｇ／ｍｏｌ）：ゲルクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を通じて、標準ＰＳ（Ｓｔａｎｄａｒｄ  ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ）試料に対する相対値を測定した。
【００６９】
＊引張強度（ＴＳ、ＭＰａ）：試片を用いて標準測定ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に準拠して測定した。
【００７０】
＊引張伸び率（ＴＥ、％）：試片を用いて標準測定ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に準拠して測定した。
【００７１】
＊衝撃強度（Ｉｚｏｄ  Ｉｍｐａｃｔ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ、Ｊ／ｍ）：１／４”の試片を用いて標準測定ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に準拠して測定した。
【００７２】
＊溶融指数（ＭＩ、ｇ／１０ｍｉｎ）：試片を用いて、標準測定ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠して、２２０℃、１０ｋｇの荷重で１０分間測定した。
【００７３】
＊熱変形温度（ＨＤＴ、℃）：試片を用いて、標準測定ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に準拠して測定した。
【００７４】
＊耐化学性（ＥＳＣＲ、秒）：１％ストレイン（ｓｔｒａｉｎ）のジグ（Ｊｉｇ）を用いて、試片の中央にシンナー（ｔｈｉｎｎｅｒ）を付けてクラックが発生する時間を測定した。
【００７５】
【表２】
2017516871.tif 000004
【００７６】
前記表２に示したように、本発明の含量範囲によって製造された実施例１〜５の場合、ヒドロキシエチルメタクリレートが投入されていない従来のＳＡＮ樹脂に該当する比較例１に比べて、ガラス転移温度は同等またはそれ以上を維持しながら、重合転化率が改善され、重量平均分子量が上昇し、オリゴマー含量が減少することが確認できた。
【００７７】
反面、α−メチルスチレン及びヒドロキシエチルメタクリレートが本発明の含量範囲を外れて投入された比較例２の場合、改善効果がなかった。比較例３及び４は、重合転化率及び重量平均分子量は上昇したが、耐熱性に最も大きな影響を及ぼすガラス転移温度が低下することが確認できた。
【００７８】
【表３】
2017516871.tif 000005
【００７９】
前記表３に示したように、本発明の含量範囲によって製造された実施例１〜５の場合、ヒドロキシエチルメタクリレートが投入されていない従来のＳＡＮ樹脂組成物に該当する比較例１に比べて、引張強度及び熱変形温度は同等またはそれ以上を維持し、引張伸び率及び衝撃強度が大幅に上昇して機械的物性及び物性バランスに優れる上に、耐化学性に優れることが確認できた。
【００８０】
反面、α−メチルスチレン及びヒドロキシエチルメタクリレートが本発明の含量範囲を外れて投入された比較例２の場合、改善効果がなかった。比較例３及び４は、物性バランスが悪く、耐熱性を示す熱変形温度が低下することが確認できた。
【００８１】
結論的に、本発明の耐熱ＳＡＮ樹脂は、α−メチルスチレン及びビニルシアン化合物と共に、親水性の新しい単量体であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを含む場合、従来の耐熱スチレン系樹脂の特性は維持しながらも、重合転化率が改善され、重量平均分子量を増加させる特性を用いるものであり、それを含むＳＡＮ樹脂組成物は、優れた耐化学性と共に、機械的物性及び物性バランスに優れる効果を期待することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成28年6月20日(2016.6.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
〔関連出願との相互引用〕
本出願は、２０１５年４月２７日付けの韓国特許出願第１０−２０１５−００５８７２３号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として含まれる。
【国際調査報告】
2017516871.tif 000006
2017516871.tif 000007
2017516871.tif 000008
2017516871.tif 000009