(57)【要約】  本発明は、特定のアルコキシ化生成物、その製造方法、前記アルコキシ化生成物を含む組成物並びにその使用を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２種類の異なるＯＨ官能性開始化合物である開始化合物（１）及び開始化合物（２）の存在下におけるエポキシ官能性化合物のアルコキシ化によって得られる、アルコキシ化生成物混合物を含む、本質的に低下した粘度を有する組成物であって、前記開始化合物（１）が４００ｇ／ｍｏｌを超えるモル質量を有し、前記開始化合物（２）が４００ｇ／ｍｏｌ以下のモル質量を有することを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記開始化合物（１）のモル質量が、前記開始化合物（２）のモル質量よりも少なくとも２００ｇ／ｍｏｌ大きいことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記開始化合物（１）のモル質量が、前記開始化合物（２）のモル質量よりも少なくとも６００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも１，０００ｇ／ｍｏｌ大きいことを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記開始化合物（１）がｔ（ｔ＝２〜８、好ましくは２〜５）個のＯＨ基を有し、前記開始化合物（２）がｔ−１個のＯＨ基を有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記開始化合物（１）からのアルコキシ化生成物（１）が、アルキレンオキシド、アルコキシシリル基を有する少なくとも１種のエポキシド及び任意のその他のモノマーからなり、前記開始化合物（２）からのアルコキシ化生成物（２）が、アルキレンオキシド及びアルコキシシリル基を有する任意の少なくとも１種のエポキシド及び／又はその他のモノマーからなることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
前記開始化合物（１）からのアルコキシ化生成物（１）が、好ましくはエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド、少なくとも１種のアルコキシシリルアルキルグリシジルエーテル及び任意のその他のモノマーからなり、前記開始化合物（２）からのアルコキシ化生成物（２）が、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド及び少なくとも１種のアルコキシシリルアルキルグリシジルエーテル及び／又はその他のモノマーからなることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
アルコキシ化生成物（１）が、前記アルコキシ化生成物（１）の全重量に対して、１０〜９７重量％のプロピレンオキシド、０〜６０重量％のエチレンオキシド、０〜２５重量％のアルコキシシリルアルキルグリシジルエーテル及び０〜２５重量％のその他のモノマーからなり、アルコキシ化生成物（２）が、前記アルコキシ化生成物（２）の全重量に対して、１０〜９７重量％のプロピレンオキシド、０〜６０重量％のエチレンオキシド、０〜２５重量％のアルコキシシリルアルキルグリシジルエーテル及び０〜２５重量％のその他のモノマーからなることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
前記開始化合物（１）が、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステル、ポリエーテルオール、ポリエーテルカーボネート、ポリアミド、ポリウレタン及び／又は任意に１個以上のアルコキシシリル基を有する糖系アルコキシレートから選択されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
前記開始化合物（２）が、メタノール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート、オクタノール、デカノール、ドデカノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、全てのペンタノール異性体、カプロイルアルコール、エナンチルアルコール、カプリルアルコール、ペラルゴニルアルコール、カプリルアルコール、１−ウンデカノール、ラウリルアルコール、１−トリデカノール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、１−ペンタデカノール、セチルアルコール、パルモレイルアルコール、１−ヘプタデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノリルアルコール、リノレニルアルコール、１−ノナデカノール、エレオステアリルアルコール、アラキルアルコール、１−ヘンエイコサノール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール、ブラシジルアルコール及びそれらの混合物等の脂肪族アルコール、オキソ法アルコール、好ましくは、分岐鎖として２〜４個のメチル基を有するオキソ法アルコール、２−エチルヘキサノール、２−プロピルヘプタノール、２−ブチルオクタノール、２−へキシルデカノール及び／又は２−オクチルドデカノール等の、２位においてアルキル基で分岐したゲルベアルコール、ベンジルアルコール、フェノール誘導体、カテコール、レソルシノール等の芳香族開始化合物及び／又はエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ／トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ジ／トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のポリオール、トリメチロールプロパンモノエーテル及びモノアリルエーテル等のグリセリンモノエーテルから選択されるアルコールから選択されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記開始化合物（１）が、ポリエーテルオール、ポリカーボネートポリオール及びポリエーテルカーボネートから選択され、前記開始化合物（２）が、好ましくはブタノール、エタノール及びエチルヘキサノールから選択されることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
少なくともアルコキシ化生成物（１）とアルコキシ化生成物（２）とを含み、前記開始化合物（１）から得られる前記アルコキシ化生成物（１）が下記式（Ｉ）で表され、前記開始化合物（２）から得られる前記アルコキシ化生成物（２）が下記式（ＩＩａ）で表されることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物。
ＭｉＤｊＴｋＱｌＵＲｕＡＰｖ      （Ｉ）
（式中、フラグメントＭ、Ｄ、Ｔ及びＱは、ＵＲ及び／又はＡＰを介して互いに結合しており、ＵＲ及びＡＰは、フラグメントＭ、Ｄ、Ｔ又はＱを介して互いに結合しており、
ｉは、０〜１６であり、
ｊは、０〜１０であり、
ｋは、０〜６であり、
ｌは、０〜４であり、
ｕは、０〜１７であり、
ｖは、０〜６であり、
ただし、ｉ＋ｊ＋ｋ＋ｌ≧１であり、
Ｍは、互いに独立して、ヘテロ原子を含んでいてもよい、３２ｇ／ｍｏｌ以上のモル質量を有する酸素含有炭化水素基、下記式（Ｉａ）で表される基、下記式（Ｉｂ）で表される基又は下記式（Ｉｃ）で表される基であり、
【化１】
2017503869.tif 000015
（式中、
ａは、０〜１００であり、
ｂは、１〜１，０００であり、
ｃは、０〜２００であり、
ｄは、０〜２００であり、
ｍは、０〜２００の整数であり、
ｎは、０〜５００の整数であり、
ｅは、１〜１０であり、
ｆは、０〜２であり、
ｇは、１〜３であり、
ただし、ｇ＋ｆ＝３であって、ｇは少なくとも１であり、
ｈは、０〜１０であり、
ただし、指数ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｗ及びｙを付したフラグメントのモノマー単位は、互いにブロック状に構成されているか、統計的分布を有し、任意に並べ替えることができ、指数ｗ及びｙを付した各基は互いに結合しておらず、
Ｒ１は、互いに独立して、ヘテロ原子としてＯ、Ｓ及び／又はＮを含んでいてもよい、飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の有機炭化水素基であり、
Ｒ２は、互いに独立して、炭素原子数が１〜８のアルキル基であり、
Ｒ３は、互いに独立して、炭素原子数が１〜８のアルキル基であり、
Ｒ４は、互いに独立して、水素、炭素原子数が１〜２０のアルキル基、アリール基又はアルカリール基であるか、
Ｒ４とＲ５のいずれか１つが、Ｒ４とＲ５が結合した原子を含む、好ましくは炭素原子数が５〜８の環を形成しており、
Ｒ５は、互いに独立して、水素又は炭素原子数が１〜８のアルキル基であり、
Ｒ６及びＲ７は、互いに独立して、水素、炭素原子数が１〜２０のアルキル基、アリール基、アルカリール基及び／又はアルコキシ基であり、
Ｒ１１は、互いに独立して、酸素を含んでいてもよく、官能基をさらに含んでいてもよい、炭素原子数が１〜１６、好ましくは炭素原子数が６〜１２のアルキル基で置換されていてもよく、炭素原子数が２〜３０、特に炭素原子数が２４以下の、飽和又は不飽和の脂肪族又は芳香族炭化水素基であり、
Ｒ１３及びＲ１４は、互いに独立して、水素及び／又は有機基、好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキリデン基、アルコキシ基、アリール基及び／又はアラルキル基であるか、Ｒ１３及び／又はＲ１４が存在せず、代わりにＣ＝Ｃ二重結合が存在し、
架橋フラグメントＺは、任意に存在し、
架橋フラグメントＺが存在しない場合には、
Ｒ１５及びＲ１６は、互いに独立して、水素及び／又は有機基、好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキリデン基、アルコキシ基、アリール基及び／又はアラルキル基であり、Ｒ１３及びＲ１４の一方が存在しない場合には、各ジェミナル基（Ｒ１３が存在しない場合にはＲ１５、Ｒ１４が存在しない場合にはＲ１６）は、アルキリデン基、好ましくはメチリデン基（＝ＣＨ２）であり、
架橋フラグメントＺが存在する場合には、
Ｒ１５及びＲ１６は、フラグメントＺを介して脂環式又は芳香族的に架橋された炭化水素基であり、Ｚは、置換されていてもよい２価のアルキレン基又はアルケニレン基である。）
【化２】
2017503869.tif 000016
（式中、
Ｒ１７は、互いに独立して、置換されていてもよい、炭素原子数が１〜３０の飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、アリール基又はアルカリール基である。）
【化３】
2017503869.tif 000017
（式中、
Ｒ１８は、互いに独立して、置換されていてもよい、２価の飽和又は不飽和の直鎖状又は環状のアルキル基又はアリール基である。）
Ｄは、ポリエーテル基−（ＤＡ）ｔＤＸ（式中、ｔは２である。）であり、
Ｔは、ポリエーテル基−（ＤＡ）ｔＤＸ（式中、ｔは３である。）であり、
Ｑは、ポリエーテル基−（ＤＡ）ｔＤＸ（式中、ｔは４である。）であり、
ＤＸは、ヘテロ原子としてＯ、Ｓ、Ｓｉ及び／又はＮを含んでいてもよい、四官能性の飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の有機炭化水素基であり、各ＤＡは、ＤＸに共有結合によって結合しており、
ＤＡは、下記式（ＩＩ）で表されるフラグメントであり、
【化４】
2017503869.tif 000018
（式中、ａ〜ｈ、ｗ、ｘ、ｙ及びＲ２〜Ｒ１６は、互いに独立して、式（Ｉａ）において定義したとおりである。）
ただし、式（Ｉａ）及び式（ＩＩ）における全ての指数ａの合計は１以上であり、
ＵＲは、互いに独立して、下記式で表される同一の２価の基又は異なる２価の基、
−Ｕ−ＤＣ−Ｕ−
又はＤＤ−Ｕ−で表される１価の基、
又はＤＥＵ３で表される３価の基、
又はＤＦＵ４で表される４価の基であり、
（式中、
Ｕは、窒素を介してＤＣ、ＤＥ、ＤＦ又はＤＤに結合する−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−基であり、
ＤＣは、互いに独立して、Ｏ、Ｎ及び／又はＳ等のヘテロ原子を含んでいてもよい、アルキル基、アルケニル基、アリール基又はアルカリール基から選択される、置換されていてもよい、炭素原子数が１〜３０の２価の飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基であり、
ＤＤは、互いに独立して、Ｏ、Ｎ及び／又はＳ等のヘテロ原子及び／又はさらなる官能基をさらに含んでいてもよい、アルキル基、アルケニル基、アリール基又はアルカリール基から選択される、炭素原子数が１〜３０の１価の飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基であり、
ＤＥは、互いに独立して、Ｏ、Ｎ及び／又はＳ等のヘテロ原子及び／又はさらなる官能基をさらに含んでいてもよい、アルキル基、アルケニル基、アリール基又はアルカリール基から選択される、置換されていてもよい、炭素原子数が１〜３０の３価の飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基であり、
ＤＦは、互いに独立して、Ｏ、Ｎ及び／又はＳ等のヘテロ原子及び／又はさらなる官能基をさらに含んでいてもよい、アルキル基、アルケニル基、アリール基又はアルカリール基から選択される、置換されていてもよい、炭素原子数が１〜３０の４価の飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基であり、
ＡＰは、互いに独立して、下記式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）又は（ＩＩＩｃ）で表される同一の基又は異なる基であるか、
【化５】
2017503869.tif 000019
構造単位ＤＥ及び／又はＤＦを有するポリイソシアネートを使用する場合には、３個のウレタン単位がＤＥに結合及び／又は４個のウレタン単位がＤＦに結合した前記式（ＩＩＩａ）及び／又は（ＩＩＩｂ）と同様な構造単位は、互いに独立して、前記式（ＩＩａ）で表されるアルコキシ化生成物（２）との反応によって前記式（ＩＩＩａ）及び（ＩＩＩｂ）の上部のアロファネート構造単位を形成しており、
【化６】
2017503869.tif 000020
（式中、
ａは、１〜１００であり、
ｂは、１〜２００であり、
ｃは、０〜１００であり、
ｄは、０〜１００であり、
ｗは、０〜１００であり、
ｙは、０〜５０であり、
ｅは、１〜１０であり、
ｆは、０〜２であり、
ｇは、１〜３であり、
ただし、ｇ＋ｆ＝３であり、
ｈは、０〜１０であり、
ただし、指数ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｙを付した基は、分子鎖中で任意に並べ替えることができ、指数ｙを付した各基は互いに結合しておらず、
指数ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｙを付したモノマー単位及びフラグメントは、互いにブロック状に構成されているか、複数の各ブロックが含まれ、互いに統計的に分布しているか、統計的分布を有し、任意に所望の順番で並べ替えることができ、指数ｗ及びｙを付した各基は互いに結合しておらず、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、前記式（Ｉａ）において定義したとおりであり、
Ｒ２７は、互いに独立して、ヘテロ原子としてＯ、Ｓ及び／又はＮを含んでいてもよい、飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の有機炭化水素基であり、前記炭化水素基の炭素原子数は、好ましくは１〜５０、より好ましくは２、３又は４〜３０であり、
Ｒ２７は、好ましくは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート（Ｅｘｘｏｎ社製のＴｅｘａｎｏｌ）、オクタノール、２−エチルヘキサノール、２−プロピルヘプタノール、デカノール、ドデカノール、Ｃ１２／Ｃ１４脂肪族アルコール、フェノール、クレゾールの全ての異性体、ベンジルアルコール及びステアリルアルコール等の一価アルコールに由来する基、より好ましくは、ブタノール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート（Ｅｘｘｏｎ社製のＴｅｘａｎｏｌ）、２−エチルヘキサノール、アリルアルコール、１−ヘキセノール又は２−プロピルヘプタノールに由来する基、特に好ましくは、ブタノール又はアリルアルコールに由来する基であり、
Ｒ２８は、互いに独立して、水素又はＵＲ又はＡＰを介して結合した式（ＩＩ）又は（ＩＩａ）で表されるフラグメントである。）
【請求項１２】
前記アルコキシ化生成物（１）及び前記アルコキシ化生成物（２）を含む前記組成物の粘度が、前記アルコキシ化生成物（１）のみを含む前記組成物の粘度よりも少なくとも１０％低いことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
アルコキシ化生成物（１）及び（２）を含む組成物の製造方法であって、
ａ．少なくとも１種の開始化合物（１）を少なくとも１種のアルキレンオキシドと反応させる工程と、
ｂ．少なくとも１種の開始化合物（２）を少なくとも１種のアルキレンオキシドと反応させる工程と、
を含み、
前記開始化合物（１）及び（２）がＯＨ官能性化合物であり、前記開始化合物（１）が４００ｇ／ｍｏｌを超えるモル質量を有し、前記開始化合物（２）が４００ｇ／ｍｏｌ以下のモル質量を有することを特徴とする方法。
【請求項１４】
前記工程ｂ）を前記工程ａ）のアルコキシ化時に実施することを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記開始化合物（１）のモル質量が、前記開始化合物（２）のモル質量よりも少なくとも６００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも１，０００ｇ／ｍｏｌ大きいことを特徴とする、請求項１３又は１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記開始化合物（１）がｔ（ｔ＝２〜８、好ましくは２〜５）個のＯＨ基を有し、前記開始化合物（２）がｔ−１個のＯＨ基を有することを特徴とする、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
ｃ．少なくとも１種の開始化合物（１）を、モノマーの全重量に対して、１０〜９７重量％のプロピレンオキシド、０〜６０重量％のエチレンオキシド、０〜２５重量％のアルコキシシリルアルキルグリシジルエーテル及び０〜２５重量％のその他のモノマーと反応させる工程と、
ｄ．少なくとも１種の開始化合物（２）を、モノマーの全重量に対して、１０〜９７重量％のプロピレンオキシド、０〜６０重量％のエチレンオキシド、０〜２５重量％のアルコキシシリルアルキルグリシジルエーテル及び０〜２５重量％のその他のモノマーと反応させる工程と、
を含むことを特徴とする、請求項１３〜１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
式（Ｖ）で表される少なくとも１種の化合物及び任意の少なくとも１種のアルキレンオキシドを反応させることを特徴とする、請求項１０に記載の式（Ｉ）又は式（ＩＩａ）で表されるアルコキシ化生成物を製造するための、請求項１３〜１７のいずれか１項に記載の方法。
【化７】
2017503869.tif 000021
（式中、ｆ、ｇ、ｈ、Ｒ２及びＲ３は、前記式（Ｉａ）及び（ＩＩａ）において定義したとおりである。）
【請求項１９】
少なくとも１種の、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の組成物と、少なくとも１種の硬化触媒と、を含むことを特徴とする硬化性組成物。
【請求項２０】
１種以上の接着促進剤及び／又は１種以上の化学的乾燥剤をさらに含み、前記接着促進剤として、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン又はアミノ／アルキルアルコキシシランオリゴマーを含み、前記化学的乾燥剤として、ビニルトリエトキシシラン又はビニルトリメトキシシランを含むことを特徴とする、請求項１９に記載の硬化性組成物。
【請求項２１】
請求項１〜１２、１９及び２０のいずれか１項に記載の組成物の、基材の補強、レベリング、変性、接着、シール及び／又はコーティングにおける使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のアルコキシ化生成物、その製造方法、前記アルコキシ化生成物を含む組成物並びにその使用、より具体的には、アルコキシシリル基を含む接着剤及びシーラントに関する。
【背景技術】
【０００２】
様々な製造プロセス等において、接着剤及びシール機能も有する接着性シーラントが益々重要な役割を果たしている。例えば、溶接やリベット打ち等の他の接合プロセスと比較して、接着剤等を使用したプロセスは重量及びコストの点で有利であると共に、接合対象の部材間の応力転移の点でも有利である。
【０００３】
異種材料を接合する場合、接着（接着剤による接合）は、特に、弾性接着剤を使用する場合には、材料の変形挙動及び熱膨張係数の差を補償することができ、そのような材料を接合することができるという利点を有する。
【０００４】
文献には弾性接着剤の様々な例が記載されている。近年、特に、シラン変性ポリマーからなる接着剤が万能的な有用性のために広く使用されている。文献には、様々な用途のための接着剤、接着性シーラント及びシーラント系の組成に関する多くの例が記載されている。例えば、特許文献１〜３には、従来の組成に関する技術及び成分の基本概念が記載されている。ベースポリマーとしては、各種方法によって湿気架橋性末端アルコキシシラン基が導入されたポリエーテルが使用されている。そのようなポリエーテルとしては、株式会社カネカからＭＳ  Ｐｏｌｙｍｅｒ（登録商標）として市販されているシリル化ポリエーテルや、シリル化ポリウレタン（ＳＰＵＲ、例えば、Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｓｃｉｅｎｃｅ社製のＤｅｓｍｏｓｅａｌ（登録商標）  Ｓ）が知られている。
【０００５】
これらの製品におけるポリエーテル骨格の使用は、ガラス転移温度が低く、低温であっても弾性変形を示すという利点がある。しかしながら、特許文献４〜６に開示されているようなシリル化ポリエーテルは、使用条件下の弱い分子間相互作用を示し、分子間力伝達が低いため、接着剤やシーラントとして使用するための最適なプロファイルは有していない。
【０００６】
特許文献７に開示されているようなシリル化ポリウレタンの場合は、特定の製品に含まれるウレタン官能基及び尿素官能基により、接着部において高い分子間力伝達及び高い強度が得られるため、上述した観点からは明らかに有利である。しかしながら、シリル化ポリウレタンにも、ポリウレタンに起因して温度安定性及び黄変安定性が不十分であるという問題がある。また、特定の用途ではＵＶ安定性が不十分である。
【０００７】
従来技術によれば、アルコキシ化生成物は、複合金属シアン化物触媒（ＤＭＣ触媒）を使用する、１個以上のＯＨ基を有する開始化合物と、プロピレンオキシド及び１種以上のエポキシド基含有アルコキシシリル化合物及び必要に応じて使用される１種以上のコモノマーとの反応（特許文献８を参照）及び後反応プロセス（特許文献９〜１１を参照）によって製造することができる。
【０００８】
これまでに提案されている化合物は、上述した欠点に加えて、多くの場合にはさらなる欠点を有する。すなわち、これらの化合物は、４，０００ｇ／ｍｏｌを超える分子量を有する高分子量ポリエーテル構造からなり、高い粘度を示す。多くの場合には、粘度が高すぎるため、生成物の組成物の使用が困難となる。
【０００９】
そのため、上述した利点を有しながら、はるかに低い粘度を有し、より有利に処理することができるアルコキシシリル変性ポリマーが求められている。
【００１０】
組成物の組成を工夫することにより、特にシリル化ポリエーテルにおける欠点を克服するための試みがなされている。例えば、シリル化ベースポリマーに可塑剤を添加することにより、粘度が低く、処理が容易なアルコキシシリル官能性ポリマーを生成することができる可能性がある。また、反応性希釈剤を使用することにより、特性プロファイルを変化させることができる（特許文献１２を参照）。
【００１１】
しかしながら、組成物の粘度を減少させるために特定の成分をベースポリマーに添加する必要がある場合には組成設計の自由度が低下するため、上述した方法では適用範囲が限られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】国際公開第２００６／１３６２１１  Ａ１号
【特許文献２】欧州特許第１０３６８０７  Ｂ１号
【特許文献３】国際公開第２０１０／００４０３８  Ａ１号
【特許文献４】特開平０９−０１２８６３
【特許文献５】特開平０９−０１２８６１
【特許文献６】特開平０７−０６２２２２
【特許文献７】ドイツ特許出願公開第６９８３１５１８号（国際公開第９８／４７９３９  Ａ１号）
【特許文献８】欧州特許出願公開第２０９３２４４号（米国特許出願公開第２０１０／００４１９１０号）
【特許文献９】欧州特許出願公開第２４１５７９６号（米国特許出願公開第２０１２／０２８０２２号）
【特許文献１０】欧州特許出願公開第２４１５７９７号（米国特許出願公開第２０１２／０２９０９０号）
【特許文献１１】ドイツ特許出願第１０  ２０１２  ２０３７３７号
【特許文献１２】国際公開第２０１１／０００８４３  Ａ２号（米国特許出願公開第２０１２／１０８７３０  Ａ１号）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、アルコキシシリル変性ポリマーを含み、可塑剤や反応性希釈剤等の添加剤を使用しない場合であっても、アルコキシシリル変性ポリマーを含む公知の組成物よりも低い粘度を有する組成物を提供することにある。本発明の別の目的は、上記組成物の製造方法並びに上記ベースポリマーからなる硬化性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記目的は、所定のアルコキシシリル変性ポリマーの混合物を含む、本質的に低下した粘度を有する組成物によって達成される。
【００１５】
本願明細書において使用する「本質的に低下した粘度を有する組成物」という用語は、公知の同等なアルコキシシリル変性ポリマーよりも低い粘度を有するアルコキシシリル変性ポリマーを含む組成物であって、粘度の低下が、（調製後の）ポリマー組成物への１種以上の添加剤の添加によるものではなく、本質的に（内部的に）もたらされたものである組成物を意味する。本願明細書において使用する「低下した粘度」という表現は、同一の測定条件下において、本質的に低下した粘度を有する、アルコキシシリル変性ポリマーを含む組成物の粘度が、アルコキシシリル変性ポリマーを含む同等の組成物の粘度よりも、少なくとも５％、好ましくは少なくとも１０％低いことを意味する。本質的に低下した粘度を有する本発明に係る組成物は、好ましくは、本発明に関連して説明する方法によって得られる。
【００１６】
予期せぬことに、ＯＨ官能性開始化合物（１）からアルコキシシリル変性ポリマーを製造するプロセスにおける、アルキレンオキシドを添加するアルコキシ化工程において、さらなるＯＨ官能性開始化合物（２）を比例的に添加することにより、本質的に低下した粘度を有する、アルコキシシリル変性ポリマーを含む組成物が得られることが判明した。本発明に係る生成物の粘度は、ＯＨ官能性開始化合物（２）を添加せずに製造した同様なポリマーと比較して大きく低下しているが、予期せぬことに、性能特性における差は全く又は実質的に全く見られない。これにより、特に、良好な流動性を得るために粘度を低下させる添加剤を本発明に係るポリマーに添加する必要がないと共に、コストを低下させ、ポリマーの取り扱いを大きく簡素化させることができ、本発明に係るポリマーをより高い自由度で使用することができるという利点が得られる。また、流動性の向上により、製造プロセスが非常に容易になると共に、粘度を低下させる添加剤を使用する必要がないため、コストを低下させると共に、粘度を低下させる添加剤を添加する工程を省略することができる。
【００１７】
また、本発明は、以下に説明する、本質的に低下した粘度を有するアルコキシ化生成物の製造方法も提供する。
【００１８】
また、本発明は、本質的に低下した粘度を有し、少なくとも２種類の異なる開始化合物から生成されたアルコキシ化生成物を含む組成物も提供する。
【００１９】
さらに、本発明は、本質的に低下した粘度を有し、少なくとも２種類の異なる開始化合物から生成されたアルコキシ化生成物と、さらなる成分と、を含む組成物、その使用、特に、少なくとも２種類の異なる開始化合物から生成されたアルコキシ化生成物の硬化性組成物における使用も提供する。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明に係る組成物、その製造方法並びにその使用について実施形態を参照して説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下に記載する範囲、式又は化合物の分類は、具体的に記載する化合物の対応する範囲又は分類のみを含むものではなく、各値（範囲）又は化合物の一部である化合物の部分的な範囲及び分類も含むものである。本願明細書において文献を引用する場合には、当該文献の開示内容（特に、参照する主題に関する開示内容）は本願明細書の一部をなすものとする。特記しない限り、「％」は「重量％」を意味する。特記しない限り、「平均」は「数平均」を意味する。本願明細書に記載する粘度等の物理的特性は、特記しない限り、２５℃における物理的特性を意味する。粘度は、２５℃の温度及び１０１／ｓの剪断速度において、ＭＣＲ３０１レオメーター（Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社製）を使用して測定する。
【００２１】
本質的に低下した粘度を有するアルコキシシリル官能性ポリマーの親水性又は疎水性は、１個以上のＯＨ基を有する開始化合物（１）及び（２）の特性及び構造及び／又は合成時に導入する１種以上のコモノマーによって調節することができる。
【００２２】
本質的に低下した粘度を有するアルコキシシリル官能性ポリマーの粘度は、ＯＨ官能性開始化合物（２）の特性、量及び添加時間によって調節することができる。
【００２３】
欧州特許出願公開第２  ０９３  ２４４号（欧州特許出願公開第２  ０９３  ２４４号の構造に関する開示内容はこの参照によって本願明細書に援用する）によれば、アルコキシシリル基を有し、ポリエーテル鎖の末端だけではなく、ポリエーテル鎖に沿ってアルコキシシリル基がランダム又はブロック状に配列されたアルコキシ化生成物を初めて得ることができた。これらの化合物は、反応によって得られる末端ＯＨ基を有する。
【００２４】
１分子中にＯＨ基及び加水分解性アルコキシシリル基が存在することにより、化合物の本質的な反応性並びに三次元ポリマーネットワークを形成する易架橋性が得られる。実験によれば、ＯＨ基の反応性は非常に高く、一成分系接着剤及びシーラント組成物に必要な十分な貯蔵安定性を得ることができないことが判明している。この場合、貯蔵安定性とは、標準的な市販の厚壁カートリッジ内における保存時における触媒含有組成物の架橋又はゲル化に対する安定性を意味する。化合物としては、特に、式（Ｉ）で表される化合物が挙げられる。
【００２５】
本発明に関連して使用する「アルコキシ化生成物」又は「ポリエーテル」という用語は、ポリエーテル、ポリエーテルオール、ポリエーテルアルコール及びポリエーテルエステルオール（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｅｓｔｅｒｏｌ）だけではなく、ポリエーテルカーボネートオール（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｃａｒｂｏｎａｔｅ−ｏｌ）も含み、これらは必要に応じて互い同義に使用する。ここで、「ポリ」という表現は、複数のエーテル官能基又はアルコール官能基が分子中又はポリマー中に存在することを必ずしも意味するものではない。「ポリ」という表現は、少なくとも各モノマー成分の繰り返し単位又はより高いモル質量及び特定の多分散性を示す組成物が存在することを意味する。
【００２６】
本願明細書において使用する「ポリ」という用語は、分子中に１種以上のモノマーの少なくとも３つの繰り返し単位を有する化合物だけではなく、分子量分布を有し、少なくとも２００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する化合物の組成も意味する。当業界では、そのような化合物がＯＥＣＤ又はＲＥＡＣＨガイドラインによるポリマーの定義を満たしていないように思われる場合であっても、そのような化合物をポリマーとみなすことが一般的である。
【００２７】
式（Ｉａ）、（ＩＩ）及び（ＩＩａ）中の各フラグメントは統計的に分布していてもよい。統計的分布は、任意のブロック数及び任意の配列を有するブロック構造、ランダム分布、交互構造又は分子鎖における勾配構造であってもよく、分布が異なる基が互いに連続するような分布とすることができる。式（Ｉ）、（Ｉａ）、（ＩＩ）及び（ＩＩａ）は、モル重量分散を有するポリマーを表す。従って、指数は、全てのモノマー単位の数平均を表す。
【００２８】
指数ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖ、ｗ、ｘ及びｙ並びに指数の数値範囲は、実際に存在する構造及び／又は混合物のとり得る統計的分布の平均値を意味する。これは、例えば、式（Ｉａ）、（ＩＩ）及び（ＩＩａ）等の構造式にも同様に当てはまる。
【００２９】
予期せぬことに、少なくとも２種類の異なるＯＨ官能性開始化合物から形成されたアルコキシ化生成物を含む組成物は、本質的に低下した粘度を有することが判明した。本発明では、本質的に低下した粘度を有する組成物は、開始化合物（１）から形成された少なくとも１種のアルコキシ化生成物と、開始化合物（２）から形成された少なくとも１種のアルコキシ化生成物と、を含み、開始化合物（１）と開始化合物（２）が互いに異なることが必須である。原則として、開始化合物（１）及び（２）は、異なるアルコール、好ましくは以下に記載するアルコールであってもよい。開始化合物（２）は、好ましくは、メタノール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート（例えば、Ｅｘｘｏｎ社製のＴｅｘａｎｏｌ）、オクタノール、デカノール、ドデカノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、全てのペンタノール異性体、カプロイルアルコール、エナンチルアルコール、カプリルアルコール、ペラルゴニルアルコール、カプリルアルコール、１−ウンデカノール、ラウリルアルコール、１−トリデカノール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、１−ペンタデカノール、セチルアルコール、パルモレイルアルコール、１−ヘプタデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノリルアルコール、リノレニルアルコール、１−ノナデカノール、エレオステアリルアルコール、アラキルアルコール、１−ヘンエイコサノール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール、ブラシジルアルコール及びそれらの混合物等の脂肪族アルコール、オキソ法アルコール、好ましくは、分岐鎖として２〜４個のメチル基を有するオキソ法アルコール、２−エチルヘキサノール、２−プロピルヘプタノール、２−ブチルオクタノール、２−へキシルデカノール及び／又は２−オクチルドデカノール等の、２位においてアルキル基で分岐したゲルベアルコール、ベンジルアルコール、フェノール誘導体、カテコール、レソルシノール等の芳香族開始化合物、より好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジ／トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ジ／トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ジ（トリメチロール）エタン、ジ（トリメチロール）プロパン、ペンタエリスリトール、ジ（ペンタエリスリトール）、グリセリン、ジ（グリセリン）、ポリグリセリン、トリメチロールプロパンモノエーテル又はモノアリルエーテル等のグリセリンモノエーテル、さらに好ましくは、ブタノール、エタノール又はエチルヘキサノール、特に好ましくはブタノールである。開始化合物（１）及び（２）、特に開始化合物（１）は、好ましくは、比較的高い分子量を有し、好ましくは２００ｇ／ｍｏｌ超、より好ましくは３００ｇ／ｍｏｌ超、特に好ましくは４００ｇ／ｍｏｌ超のモル質量を有する化合物であり、好ましくは、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステル、ポリエーテルオール、ポリエーテルカーボネート、ポリアミド、ポリウレタン及び任意に１個以上のアルコキシシリル基を有する糖系アルコキシレートから選択される。開始化合物（１）は、より好ましくは、ポリエーテルオール、ポリカーボネートポリオール及びポリエーテルカーボネートから選択される。
【００３０】
本発明において使用するポリカーボネートポリオールは、好ましくは、少なくとも３個のカーボネート単位、好ましくは３〜２０個のカーボネート単位を有するα，ω−ジヒドロキシ官能性反応生成物である。好ましいポリカーボネートポリオールとしては、例えば、１，０００〜３，０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する、ジオール又は環状ラクトン（カプロラクトン等）とＣＯ２の反応生成物が挙げられる。好ましいポリカーボネートポリオールは、例えば、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）  ＰＨ（ＵＢＥ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｕｒｏｐｅ社製）、Ｐｏｌｙｏｌ  Ｃ  Ｓｅｒｉｅｓ（Ｋｕｒａｒａｙ  Ｅｕｒｏｐｅ社製）、Ｄｕｒｅｚ（登録商標）−ｔｅｒ  Ｓ（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｂａｋｅｌｉｔｅ  Ｅｕｒｏｐｅ社製）、Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）  Ｃ（Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ＧｍｂＨ社製）として市販されている。
【００３１】
本発明において使用するポリエーテルカーボネートは、好ましくは、上記ポリカーボネートポリオールとアルキレンオキシドの反応生成物である。
【００３２】
ポリエーテルオールは、好ましくは、アルキレンオキシドの反応生成物であり、より好ましくは、ポリエチレンオキシド又はポリプロピレンオキシドである。特に好ましくは、開始化合物（１）は、特に、上述した好適な実施形態では、ポリエーテルオール、ポリカーボネートポリオール及びポリエーテルカーボネートから選択され、開始化合物（２）は、ブタノール、エタノール及びエチルヘキサノールから選択される。
【００３３】
特に、開始化合物（１）が４００ｇ／ｍｏｌを超えるモル質量を有し、開始化合物（２）が４００ｇ／ｍｏｌ以下のモル質量を有する場合には、粘度を大きく低下させることができる。予期せぬことに、開始化合物（１）のモル質量が、開始化合物（２）のモル質量よりも少なくとも２００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも６００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも１，０００ｇ／ｍｏｌ大きい場合に、粘度を効果的に低下させることができることが判明した。開始化合物（１）のモル質量は、開始化合物（２）のモル質量の少なくとも２倍であることが特に好ましい。
【００３４】
本発明では、アルコキシ化生成物（１）は、開始化合物（１）と好ましくはアルキレンオキシドとの反応によって得られ、アルコキシ化生成物（２）は、開始化合物（２）と好ましくはアルキレンオキシドとの反応によって得られる。アルコキシ化生成物を含む、本質的に低下した粘度を有する組成物は、好ましくは、開始化合物（１）から形成されたアルコキシ化生成物（１）が、アルキレンオキシド、好ましくは少なくともエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド、アルコキシシリル基を有する少なくとも１種のエポキシド及び任意のその他のモノマーからなり、開始化合物（２）から形成されたアルコキシ化生成物（２）が、アルキレンオキシド、好ましくは少なくともエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド、及びアルコキシシリル基を有する任意の少なくとも１種のエポキシド及び／又はその他のモノマーからなる組成物である。開始化合物（２）から形成されたアルコキシ化生成物（２）は、好ましくは、アルキレンオキシド及びアルコキシシリル基を有する少なくとも１種のエポキシドからなる。
【００３５】
好ましいアルコキシ化生成物（１）は、アルコキシ化生成物（１）の全重量に対して、１０〜９７重量％、好ましくは２０〜９５重量％、特に好ましくは３０〜９０重量％のプロピレンオキシド、０〜６０重量％、好ましくは３〜４０重量％、特に好ましくは５〜３０重量％のエチレンオキシド、０〜２５重量％、好ましくは０．５〜１５重量％、特に好ましくは１〜１０重量％のアルコキシシリル基を有するエポキシド及び０〜２５重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、特に好ましくは０〜１０重量％の、好ましくはプロピレンオキシド及びエチレンオキシド以外のアルキレンオキシド、例えば、ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、スチレンオキシド及び／又はε−カプロラクトン、無水フタル酸、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル、Ｃ１２／Ｃ１４脂肪族アルコールグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル等のコモノマーから選択されるその他のモノマーからなる。
【００３６】
好ましいアルコキシ化生成物（２）は、アルコキシ化生成物（２）の全重量に対して、１０〜９７重量％、好ましくは２０〜９５重量％、特に好ましくは３０〜９０重量％のプロピレンオキシド、０〜６０重量％、好ましくは３〜４０重量％、特に好ましくは５〜３０重量％のエチレンオキシド、０〜２５重量％、好ましくは０．５〜１５重量％、特に好ましくは１〜１０重量％のアルコキシシリル基を有するエポキシド及び０〜２５重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、特に好ましくは０〜１０重量％の、好ましくはプロピレンオキシド及びエチレンオキシド以外のアルキレンオキシド、例えば、ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、スチレンオキシド及び／又はε−カプロラクトン、無水フタル酸、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル、Ｃ１２／Ｃ１４脂肪族アルコールグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル等のコモノマーから選択されるその他のモノマーからなる。
【００３７】
また、開始化合物（１）及び（２）のモル質量に加えて、開始化合物のＯＨ官能性を利用して、本発明に係る組成物の本質的に低下した粘度を制御することができる。すなわち、開始化合物（１）が開始化合物（２）よりも高いＯＨ官能性を有する（より多くのＯＨ基を有する）ことが、組成物の粘度を低下させるために特に有利である。好適な実施形態では、開始化合物（１）はｔ（ｔ＝２〜８、好ましくは２〜５、より好ましくは２、３又は４、特に好ましくは２）個のＯＨ基を有し、開始化合物（２）はｔ−１個のＯＨ基を有する。
【００３８】
本質的に低下した粘度を有する本発明に係る組成物は、下記式（Ｉ）で表される構造単位を含む開始化合物（１）から形成されたアルコキシ化生成物（１）を含むことが好ましい。
【００３９】
ＭｉＤｊＴｋＱｌＵＲｕＡＰｖ      （Ｉ）
【００４０】
（式中、
フラグメントＭ、Ｄ、Ｔ及びＱは、ＵＲ及び／又はＡＰを介して互いに結合しており、ＵＲ及びＡＰは、フラグメントＭ、Ｄ、Ｔ又はＱを介して互いに結合しており、
ｉは、０〜１６、好ましくは１〜１２、より好ましくは２〜６であり、
ｊは、０〜１０、好ましくは１〜８、より好ましくは２〜６、特に好ましくは１以上であり、
ｋは、０〜６、好ましくは＞０〜４、より好ましくは０．５〜２であり、
ｌは、０〜４、好ましくは＞０〜３、より好ましくは０．５〜２であり、
ｕは、０〜１７、好ましくは１〜１５、より好ましくは２〜１０、特に好ましくは２〜８であり、
ｖは、０〜６、好ましくは＞０〜４、より好ましくは０．１〜２であり、
ただし、ｉ＋ｊ＋ｋ＋ｌ≧１であり、
Ｍは、互いに独立して、ヘテロ原子を含んでいてもよい、３２ｇ／ｍｏｌ以上、開始化合物（１）が１個のＯＨ官能基を有する（ｔ＝１）場合には少なくとも４００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する酸素含有炭化水素基、好ましくは、ヘテロ原子としてＯ、Ｎ及び／又はＳを含む、飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の有機炭化水素基、より好ましくは、好ましくは炭素原子数が８〜４００のポリエーテルであるか、
式（Ｉａ）で表される基、式（Ｉｂ）で表される基又は式（Ｉｃ）で表される基であり、
【００４１】
【化１】
2017503869.tif 000002
【００４２】
（式中、
ａは、０〜１００、好ましくは１〜５０、より好ましくは＞１〜１０、特に好ましくは１〜５、好ましくは１、２又は３であり、
ｂは、０〜１，０００、好ましくは０〜５００、より好ましくは＞１〜４００、特に好ましくは１０〜３００であり、
ｃは、０〜２００、好ましくは１〜１００、より好ましくは＞１〜８０、特に好ましくは０〜５０であり、
ｄは、０〜２００、好ましくは１〜１００、より好ましくは＞１〜８０、特に好ましくは０〜５０であり、
ｗは、０〜２００、好ましくは１〜１００、より好ましくは＞１〜８０、特に好ましくは０〜５０であり、
ｙは、０〜５００、好ましくは１〜３００、より好ましくは２〜２００、特に好ましくは０〜１００であり、
ｅは、１〜１０であり、
ｆは、０〜２であり、
ｇは、１〜３であり、
ただし、ｇ＋ｆ＝３であり、
ｈは、１〜１０、好ましくは１〜６、特に好ましくは１、２又は３であり、
ただし、指数ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｗ及びｙを付した基は、分子鎖中で任意に並べ替えることができ、指数ｗ及びｙを付した各基は互いに結合しておらず、
指数ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｗ及びｙを付したフラグメント及び置換基Ｒ１に存在するポリオキシアルキレン鎖のモノマー単位は、互いにブロック状に構成されているか、複数の各ブロックが含まれ、互いに統計的に分布しているか、統計的分布を有し、任意に所望の順番で並べ替えることができ、指数ｗ及びｙを付した各基は互いに結合しておらず、
Ｒ１は、互いに独立して、ヘテロ原子としてＯ、Ｓ及び／又はＮを含んでいてもよい、飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の有機炭化水素基であり、
前記炭化水素基の炭素原子数は、好ましくは１〜４００、好ましくは２、３又は４〜２００であり、
Ｒ２は、互いに独立して、炭素原子数が１〜８のアルキル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基又はイソプロピル基であり、
Ｒ３は、互いに独立して、炭素原子数が１〜８のアルキル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基又はイソプロピル基であり、
Ｒ４は、互いに独立して、水素、炭素原子数が１〜２０のアルキル基、アリール基又はアルカリール基であり、好ましくは水素、メチル基、エチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、フェニル基又はべンジル基であり、より好ましくは水素、メチル基又はエチル基であり、
Ｒ５は、互いに独立して、水素又は炭素原子数が１〜８のアルキル基であり、好ましくは水素、メチル基又はエチル基、特に好ましくは水素であり、
又はＲ４とＲ５のいずれか１つが、Ｒ４とＲ５が結合した原子を含む、好ましくは炭素原子数が５〜８の環を形成しており、
Ｒ６及びＲ７は、互いに独立して、水素、炭素原子数が１〜２０のアルキル基、アリール基、アルカリール基及び／又はアルコキシ基であり、好ましくはメチル基であり、
Ｒ１１は、互いに独立して、酸素を含んでいてもよく、官能基をさらに含んでいてもよい、炭素原子数が１〜１６、好ましくは炭素原子数が６〜１２のアルキル基で置換されていてもよく、炭素原子数が２〜３０、特に炭素原子数が２４以下の、飽和又は不飽和の脂肪族又は芳香族炭化水素基であり、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール又はヘキサノール等のアルコールで任意にエステル化されたカルボキシル基、酢酸、酪酸、ネオデカン酸、（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸ポリマー等の酸で任意にエステル化された水酸基、炭素原子数が６〜２０のアリール基又は炭素原子数が７〜３０、好ましくは７〜２０のアルカリール基、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、２−メチル−２−ブチル基、３−メチル−２−ブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、へキシル基、へプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、２−プロピルへプチル基、２−ブチルオクタニル基、２−メチルウンデシル基、２−プロピルノニル基、２−エチルデシル基、２−ペンチルへプチル基、２−へキシルデシル基、２−ブチルテトラデシル基、２−ドデシルヘキサデシル基、２−テトラデシルオクタデシル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、イソノナニル基、イソトリデシル基、イソミリスチル基、イソステアリル基、２−オクチルドデシルトリフェニルメチル基、Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ２）５−Ｃ−（ＣＨ３）３−（ネオデカン酸基）、Ｃ１２／Ｃ１４アルキル基、フェニル基、クレシル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基及びべンジル基、より好ましくは、２−エチルヘキシル基、Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ２）５−Ｃ−（ＣＨ３）３−（ネオデカン酸基）、Ｃ１２／Ｃ１４アルキル基、フェニル基、クレシル基及びｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、特に好ましくは、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基及び２−エチルヘキシル基から選択される基であり、
Ｒ１３及びＲ１４は、互いに独立して、水素及び／又は有機基、好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキリデン基、アルコキシ基、アリール基及び／又はアラルキル基であるか、Ｒ１３及び／又はＲ１４が存在せず、代わりにＣ＝Ｃ二重結合が存在し、
架橋フラグメントＺは、任意に存在し、
架橋フラグメントＺが存在しない場合には、
Ｒ１５及びＲ１６は、互いに独立して、水素及び／又は有機基、好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキリデン基、アルコキシ基、アリール基及び／又はアラルキル基であり、Ｒ１３及びＲ１４の一方が存在しない場合には、各ジェミナル基（Ｒ１３が存在しない場合にはＲ１５、Ｒ１４が存在しない場合にはＲ１６）は、アルキリデン基、好ましくはメチリデン基（＝ＣＨ２）であり、
架橋フラグメントＺが存在する場合には、
Ｒ１５及びＲ１６は、フラグメントＺを介して脂環式又は芳香族的に架橋された炭化水素基であり、Ｚは、置換されていてもよい２価のアルキレン基又はアルケニレン基である。）
【００４３】
指数ｙを付したフラグメントは、例えば、環状無水物を導入することによって得ることができ、好ましい環状無水物としては、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水グルタル酸、無水アジピン酸、無水シトラコン酸、無水フタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸二無水物、べンゾフェノン−３，３  ｆ，４，４  ｆ−テトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、無水マレイン酸のラジカル重合ホモポリマー又はエチレン、イソブチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル又はスチレンと無水マレイン酸のラジカル重合コポリマー等の多官能酸無水物が挙げられ、特に好ましい無水物としては、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水グルタル酸、無水アジピン酸、無水シトラコン酸、無水フタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸が挙げられる。
【００４４】
【化２】
2017503869.tif 000003
【００４５】
（式中、
Ｒ１７は、互いに独立して、置換されていてもよい、炭素原子数が１〜３０の飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、アリール基又はアルカリール基、好ましくはメチル基、エチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、フェニル基又はべンジル基、より好ましくはメチル基又はエチル基である。）
【００４６】
【化３】
2017503869.tif 000004
【００４７】
（式中、
Ｒ１８は、互いに独立して、置換されていてもよい、２価の飽和又は不飽和の直鎖状又は環状のアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基又はイソプロピル基又はアリール基、好ましくはフェニル基又は好ましくは少なくとも１個のさらなるカルボン酸官能基、好ましくは、アセテート基、プロピオネート基、フタル酸基、イタコン酸基、マレイン酸基又はヘキサヒドロフタル酸基を有する少なくとも二置換アリール基である。）
Ｄは、ポリエーテル基−（ＤＡ）ｔＤＸ（式中、ｔは２である。）であり、
Ｔは、ポリエーテル基−（ＤＡ）ｔＤＸ（式中、ｔは３である。）であり、
Ｑは、ポリエーテル基−（ＤＡ）ｔＤＸ（式中、ｔは４である。）であり、
ＤＸは、ヘテロ原子としてＯ、Ｓ、Ｓｉ及び／又はＮを含んでいてもよい、四官能性の飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の有機炭化水素基であり、各ＤＡは、ＤＸに共有結合によって結合しており、
前記炭化水素基の炭素原子数は、好ましくは８〜１，５００であり、
前記炭化水素基の炭素鎖は、好ましくは酸素原子を含み、
前記炭化水素基は、好ましくはケイ素原子含有置換基を含み、
前記ケイ素原子含有置換基は、好ましくはアルコキシシリル基であり、
酸素原子を含む前記炭化水素基は、好ましくは、ポリオキシアルキレン基、ポリエーテル基及び／又はポリエーテルアルコキシ基であり、
又は、ＤＸは、縮合フェノール基であってもよく、
又は、ＤＸは、より好ましくは、ヒドロキシル化アルコール、ポリエーテルオール、ポリエステルオール、シロキサン、過フッ素化ポリエーテルオール、（ポリ）ウレタン又は糖類、好ましくはＯＨ官能性ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリエーテルエステル、過フッ素化ポリエーテル又はそれらのコポリマー、特に好ましくはＯＨ官能性ポリエーテル又はポリエステルの四官能性基であってもよく、
ＤＡは、下記式（ＩＩ）で表されるフラグメントであり、
【００４８】
【化４】
2017503869.tif 000005
【００４９】
（式中、ａ〜ｈ、ｗ、ｘ、ｙ及びＲ２〜Ｒ１６は、互いに独立して、式（Ｉａ）において定義したとおりである。）
ただし、式（Ｉａ）及び式（ＩＩ）における全ての指数ｂの合計は少なくとも１、好ましくは少なくとも２、特に好ましくは少なくとも３であり、式（Ｉａ）及び式（ＩＩ）における全ての指数ａの合計は１以上である。
【００５０】
特に好適な実施形態では、ポリエーテル基Ｄは、ジヒドロキシ置換化合物から形成されたポリエーテルであってもよく、ポリエーテル基Ｔは、トリヒドロキシ置換化合物から形成されたポリエーテルであってもよく、ポリエーテル基Ｔは、テトラヒドロキシ置換化合物から形成されたポリエーテルであってもよく、及び／又はフラグメントＭは、モノヒドロキシ置換化合物から形成されたポリエーテルであってもよい。
【００５１】
ＵＲは、互いに独立して、−Ｕ−ＤＣ−Ｕ−で表される同一の２価の基又は異なる２価の基、
又はＤＤ−Ｕ−で表される１価の基、
又はＤＥＵ３で表される３価の基、
又はＤＦＵ４で表される４価の基であり、
Ｕは、窒素を介してＤＣ、ＤＥ、ＤＦ及び／又はＤＤに結合する−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−基であり、
ＤＣは、互いに独立して、Ｏ、Ｎ及び／又はＳ等のヘテロ原子を含んでいてもよい、アルキル基、アルケニル基、アリール基又はアルカリール基から選択される、置換されていてもよい、炭素原子数が１〜３０の飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の２価の炭化水素基又はアリール基又はアルカリール基であり、好ましくは、炭素原子数が６〜３０の２価の炭化水素基であり、特に好ましくは、イソホロン基であり、
ＤＥは、互いに独立して、Ｏ、Ｎ及び／又はＳ等のヘテロ原子を含んでいてもよく、アロファネート基又はビウレット基等のさらなる官能基を含んでいてもよい、アルキル基、アルケニル基、アリール基又はアルカリール基から選択される、置換されていてもよい、炭素原子数が１〜３０の３価の飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基であり、
ＤＦは、互いに独立して、Ｏ、Ｎ及び／又はＳ等のヘテロ原子を含んでいてもよく、アロファネート基又はビウレット基等のさらなる官能基を含んでいてもよい、アルキル基、アルケニル基、アリール基又はアルカリール基から選択される、置換されていてもよい、炭素原子数が１〜３０の４価の飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基であり、
ＤＤは、互いに独立して、Ｏ、Ｎ及び／又はＳ等のヘテロ原子を含んでいてもよく、アルキルトリアルコキシシラン基又はアルキルアルキルジアルコキシシラン基等でさらに置換されていてもよい、アルキル基、アルケニル基、アリール基又はアルカリール基から選択される、炭素原子数が１〜３０の飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の１価の炭化水素基であり、前記炭化水素基の炭素原子数は、好ましくは１〜３０、より好ましくは２〜１８、特に好ましくは３〜１０であり、より具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基であり、ＤＤは、好ましくは、炭素原子数が４〜２０の１価の炭化水素基であり、より好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、フェニル基、トルイル基、べンジル基、イソプロピルフェニル基又はステアリル基であり、さらに好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、フェニル基、トルイル基、イソプロピルフェニル基又はステアリル基であり、特に好ましくは、ブチル基であり、
【００５２】
ＡＰは、互いに独立して、下記式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）又は（ＩＩＩｃ）で表される同一の基又は異なる基である。）
【００５３】
【化５】
2017503869.tif 000006
【００５４】
フラグメントＵＲは、ウレタン単位と呼ぶことができる。フラグメントＡＰは、アロファネート単位と呼ぶことができる。
【００５５】
構造単位ＤＥ及び／又はＤＦを有するポリイソシアネートを使用する場合、式（ＩＩＩａ）及び／又は（ＩＩＩｂ）と同様な任意の複合構造が得られるため、式による記載は省略する。当業者には、ＤＥに結合した３つのウレタン単位及び／又はＤＦに結合した４つのウレタン単位をさらに反応させると、それらの全て又は一部がアロファネート構造単位を形成する（式（ＩＩＩａ）及び（ＩＩＩｂ）の上部を参照）ことは理解できると思われる。
【００５６】
Ｒ１１は、（メタ）アクリル酸及び／又はポリ（メタ）アクリル酸等のさらなる官能基を有することができる。従って、任意に存在する水酸基は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸でエステル化されていてもよい。（メタ）アクリル酸の二重結合は、例えば、ＵＶ誘起等のラジカル誘起条件下において重合性を示す。
【００５７】
（メタ）アクリル基の重合は、ポリエーテルの製造後に実施することができる。（メタ）アクリル基の重合は、本発明に係るアルコキシ化生成物の状態又は本発明に係る方法による生成物の状態又は本発明の使用後に実施することもできる。
【００５８】
本質的に低下した粘度を有する本発明に係る組成物は、開始化合物（２）から形成されるＲ２７を含む、式（ＩＩａ）で表される構造単位を含むアルコキシ化生成物（２）を含むことが好ましい。
【００５９】
【化６】
2017503869.tif 000007
【００６０】
（式中、
ａは、０〜１００、好ましくは１〜５０、より好ましくは＞１〜１０、特に好ましくは１〜５であり、
ｂは、０〜２００、好ましくは０〜１００、より好ましくは＞２〜５０、特に好ましくは３〜３０であり、
ｃは、０〜１００、好ましくは１〜１０、より好ましくは＞１〜８、特に好ましくは０〜５であり、
ｄは、０〜１００、好ましくは１〜１０、より好ましくは＞１〜８、特に好ましくは０〜５であり、
ｗは、０〜１００、好ましくは１〜２０、より好ましくは＞１〜１０、特に好ましくは０〜７であり、
ｙは、０〜５０、好ましくは１〜３０、より好ましくは２〜２０、特に好ましくは０〜１０であり、
ｅは、１〜１０であり、
ｆは、０〜２であり、
ｇは、１〜３であり、
ただし、ｇ＋ｆ＝３であり、
ｈは、０〜１０、好ましくは１〜６、特に好ましくは１、２又は３であり、
ただし、指数ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｙを付した基は、分子鎖中で任意に並べ替えることができ、指数ｙを付した各基は互いに結合しておらず、
式（ＩＩａ）における全ての指数ｂの合計は少なくとも１、好ましくは少なくとも２、特に好ましくは少なくとも３であり、式（ＩＩａ）における全ての指数ａの合計は１以上であり、
指数ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｙを付したフラグメントのモノマー単位は、互いにブロック状に構成されているか、複数の各ブロックが含まれ、互いに統計的に分布しているか、統計的分布を有し、任意に所望の順番で並べ替えることができ、指数ｙを付した各基は互いに結合しておらず、
Ｒ２７は、互いに独立して、ヘテロ原子としてＯ、Ｓ及び／又はＮを含んでいてもよい、飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の有機炭化水素基であり、前記炭化水素基の炭素原子数は、好ましくは１〜５０、より好ましくは２、３又は４〜３０であり、
Ｒ２７は、好ましくは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート（Ｅｘｘｏｎ社製のＴｅｘａｎｏｌ）、オクタノール、２−エチルヘキサノール、２−プロピルヘプタノール、デカノール、ドデカノール、Ｃ１２／Ｃ１４脂肪族アルコール、フェノール、クレゾールの全ての異性体、ベンジルアルコール及びステアリルアルコール等の一価アルコールに由来する基、より好ましくは、ブタノール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート（Ｅｘｘｏｎ社製のＴｅｘａｎｏｌ）、２−エチルヘキサノール、アリルアルコール、１−ヘキセノール又は２−プロピルヘプタノールに由来する基、特に好ましくは、ブタノール又はアリルアルコールに由来する基であり、
Ｒ２８は、互いに独立して、水素又はＵＲ又はＡＰを介して結合した式（ＩＩ）又は（ＩＩａ）で表されるフラグメントである。）
【００６１】
ＤＸは、四官能性の有機炭化水素基である。上記官能性により、アルキレンオキシド、環状酸無水物及び／又は酸ラクトンの開環重合を開始させることができる。すなわち、本発明の生成物を得るためのアルコキシ化のための開始化合物であり、ＯＨ官能性開始化合物（１）だけではなく、ＯＨ官能性開始化合物（２）も特徴付ける化合物である。重合は、必要に応じて触媒を使用して実施することもできる。触媒としては、酸、塩基及び金属原子含有錯体が挙げられる。ＤＭＣ触媒を使用することが好ましい。反応は、例えば、開始化合物が優先的にアルキレンオキシドの低置換側又はラクトンのカルボニル炭素と反応するように当業者に公知の添加方法に従って実施する。これは、式（ＩＩ）の場合には、各フラグメントの左側に対応する。
【００６２】
アルコキシ化生成物（１）及び（２）のＯＨ官能基は、必要に応じてイソシアネート官能基と反応させてウレタンを形成することができる。この場合、通常は一連の副反応（例えば、アロファネート基を形成するウレタン単位へのイソシアネート基の付加）が生じるが、副反応の程度は反応条件を選択することによって制御することができる。
【００６３】
本質的に低下した粘度を有する本発明に係る組成物は、指数ｉ及びｊが、互いに独立して、１、２、３又は４であり、ｕ＝（ｊ−１）〜（ｊ＋１）であり、ｋ及びｌが０である式（Ｉ）で表されるアルコキシ化生成物（１）を含むことが好ましい。式（Ｉ）で表される、本質的に低下した粘度を有する本発明に係るアルコキシ化生成物は、ｔ（開始化合物（２））＜ｔ（開始化合物（１））であるアルコキシ化生成物であることが特に好ましい。この場合、アルコキシ化生成物は、特に優れた流動性を示し、製造プロセスが非常に容易になり、及び／又は以下に記載するその他の好ましいパラメータを満たす。
【００６４】
本質的に低下した粘度を有する、式（Ｉ）で表されるアルコキシ化生成物は、式（Ｉ）の指数ｋ及びｌが０であり、指数ｊが０〜２であり、指数ｉが２であり、ｕ＝ｊ＋１であり、指数ｖが０であり指数ａの合計が２以上であり、指数ｂの合計が３〜３００であることが好ましい。
【００６５】
また、本質的に低下した粘度を有する、式（Ｉ）で表されるアルコキシ化生成物は、少なくとも２種類の式（Ｉ）で表されるアルコキシ化生成物が存在し、互いに独立して、指数ｉ、ｊ、ｋ又はｌが１であり、ｖ及びｕが０であることが好ましい。また、本質的に低下した粘度を有する、式（Ｉ）で表されるアルコキシ化生成物は、式（Ｉ）の指数ｊが２であり、指数ｋ、ｌ、ｕ及びｖが０であり、ｉが１〜４であることが好ましい。式（Ｉ）で表される本発明に係るアルコキシ化生成物並びに上述した好適な実施形態に係るアルコキシ化生成物（１）によれば、式（Ｉ）で表されるアルコキシ化生成物（１）とアルコキシ化生成物（２）との混合物の粘度は、アルコキシ化時に開始化合物（２）を添加しない場合のアルコキシ化生成物（１）の粘度よりも、少なくとも１０％、好ましくは少なくとも１５％、より好ましくは少なくとも２０％、３０％、４０％、５０％、６０％又は７０％低い。
【００６６】
ｔ＝２である開始化合物（１）（（Ｈ-ＤＡ）ｔＤＸ）の（ジヒドロキシ官能性）アルコキシ化生成物／ポリマーが、ｔ＝１である開始化合物（２）のモノヒドロキシ官能性ポリマーと共に生成物混合物に存在することが特に好ましい。プロピレンオキシド（ＰＯ）、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン（ＧＬＹＥＯ）及び必要に応じてエチレンオキシド（ＥＯ）及び／又はグリシジルエーテルから製造した、ｔ＝２である２価のポリエーテル（Ｈ-ＤＡ）ｔＤＸとｔ＝１である開始化合物（２）に基づく１価のポリマーの混合物が特に好ましい。ＧＬＹＥＯ及びＰＯ又はＧＬＹＥＯ、ＰＯ及びＥＯのみから製造した、ｔ＝２であるジヒドロキシ官能性ポリエーテル（Ｈ-ＤＡ）ｔＤＸとｔ＝１である開始化合物（２）に基づくモノヒドロキシ官能性ポリエーテルからなるアルコキシ化生成物が特に好ましい。
【００６７】
ｔ＝１である開始化合物（２）（（Ｈ−ＤＡ）ｔＤＸ）のＤＸは、互いに独立して、Ｏ、Ｎ及び／又はＳ等のヘテロ原子を含んでいてもよく、例えば、酸エステル基、アミド基、アルキルトリアルコキシシラン基又はアルキルアルキルジアルコキシシラン基で置換されていてもよい、好ましくはアルキル基、アルケニル基、アリール基又はアルカリール基から選択される、炭素原子数が１〜５００の飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の１価のＯＨ官能性炭化水素基であり、前記炭化水素基の炭素原子数は、好ましくは１〜３０、より好ましくは２〜１８、特に好ましくは３〜１２である。当該種（ｓｐｅｃｉｅｓ  ｉｎ  ｑｕｅｓｔｉｏｎ）は、より好ましくは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート（Ｅｘｘｏｎ社製のＴｅｘａｎｏｌ）、オクタノール、２−エチルヘキサノール、２−プロピルヘプタノール、アリルアルコール、デカノール、ドデカノール、Ｃ１２／Ｃ１４脂肪族アルコール、フェノール、クレゾールの全ての異性体、ベンジルアルコール又はステアリルアルコールであり、特に好ましくは、ブタノール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート（Ｅｘｘｏｎ社製のＴｅｘａｎｏｌ）、アリルアルコール、２−エチルヘキサノール又は２−プロピルヘプタノールである。
【００６８】
本発明の一実施形態では、ＯＨ官能性炭化水素基の炭素原子数は７〜１００であり、炭化水素基の炭素鎖は好ましくは酸素原子を含み、酸素原子を含む炭化水素基は、好ましくはポリオキシアルキレン基、ポリエーテル基及び／又はポリエーテルアルコキシ基であるか、ポリエステル基、ポリカーボネート基又はポリエーテルエステル基又はこれらの基の組み合わせである。
【００６９】
モノヒドロキシ官能性化合物は、好ましくは、３２〜２，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは５０〜１，０００ｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは６０〜２００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する化合物である。これらの化合物は、所望の混合物又は純物質として使用することができる。また、アルコキシシリル基を含む置換基でペンダント置換又はアルコキシシリル基で直接ペンダント置換されたヒドロキシル化合物（欧州特許出願第２０９３２４４号に記載されたシリルポリエーテル等）を開始化合物（２）として使用することもできる。
【００７０】
開始化合物（２）のモノヒドロキシ官能性化合物は、進行中のアルコキシ化プロセスに添加することが好ましく、開始分子と呼ぶこともできる。すなわち、分子中に存在するＯＨ基は、ポリマー／ポリエーテルの合成のための新たな鎖開始化合物として機能する。
【００７１】
ｔ＝２である開始化合物（Ｈ−ＤＡ）ｔＤＸのフラグメントＤＸは、好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジ／トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ジ／トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブチレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパンモノエーテル、モノアリルエーテル等のグリセリンモノエーテル等の低分子量化合物及びポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステル、ポリエーテルオール、ポリエーテルカーボネート、ポリアミド、ポリウレタン及び任意に１以上のアルコキシシリル基を有していてもよい糖系アルコキシレート等の高分子量化合物から選択される化合物である。
【００７２】
ｔ＞２である開始化合物（Ｈ−ＤＡ）ｔＤＸのフラグメントＤＸは、好ましくは、エリトリトール、キシリトール等の市販の糖アルコールから選択される化合物、より好ましくは、マンニトール及びソルビトール等の単糖の６価の還元生成物である。また、トリメチロールプロパン、ジ（トリメチロール）エタン、ジ（トリメチロール）プロパン、ペンタエリスリトール、ジ（ペンタエリスリトール）、グリセリン、ジ（グリセリン）又はポリグリセロール等の化合物や、セルロース糖又はリグニン等の、天然物質からなり、水酸基を有する他の化合物も使用することができる。
【００７３】
ＤＸとしては、少なくとも１個のＯＨ基を有し、１５０℃未満の融点を有する化合物が好ましく、末端ＯＨを有し、１００℃未満の融点及び５００〜８，０００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する化合物がより好ましく、２〜６個の末端ＯＨを有し、９０℃未満の融点及び５００〜４，０００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する化合物が特に好ましい。好ましい開始化合物ＤＸは、プロピレンオキシドと任意のエチレンオキシドとの反応によって製造された水酸基末端ポリエーテルである。上記開始化合物は所望の混合物として使用することもできる。特に好ましい開始化合物ＤＸは、Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）  １７００（Ｂａｙｅｒ社製）等の水酸基含有ポリエステル、Ｓｔｅｐａｎｐｏｌ（登録商標）  ＰＳ−２００２（Ｓｔｅｐａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ社製）及びＰｒｉｐｌａｓｔ  １８３８（Ｃｒｏｄａ社製）等のポリエステルポリオール、Ｏｘｙｍｅｒ（登録商標）  Ｍ１１２（Ｐｅｒｓｔｏｒｐ社製）、Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）  Ｃ１２００（Ｂａｙｅｒ社製）及びＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）  Ｃ２２００（Ｂａｙｅｒ社製）等のポリカーボネート、Ｂｏｌｔｏｒｎ（登録商標）  Ｈ２００４（Ｐｅｒｓｔｏｒｐ社製）等の樹枝状ＯＨ末端ポリマーである。特に好ましい開始化合物は、ポリプロピレングリコール及びポリテトラヒドロフラン（Ｔｅｒａｔｈａｎｅ（登録商標）  （Ｉｎｖｉｓｔａ社製）及びＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）  （ＢＡＳＦ社製）（ＰｏｌｙＴＨＦ  ２０００等）として異なる分子量で入手可能）である。
【００７４】
また、各分子がＵＲ基１個あたり平均で２個以上のアルコキシシリル基を有する本発明に係るアルコキシ化生成物も特に好ましい。
【００７５】
また、ｋ、ｌ及びｖが０である式（Ｉ）で表される本発明に係るアルコキシ化生成物も好ましい  また、指数ｉが２であり、指数ｊが１〜３であり、指数ｕが２〜４であるアルコキシ化生成物も好ましい。
【００７６】
特に好適な実施形態では、本発明に係るアルコキシ化生成物（１）は以下の特徴を有する。
【００７７】
式（Ｉ）において、
ｉは、２〜１０、好ましくは＞１〜６、より好ましくは２であり、
ｊは、０〜６、好ましくは１、２、３又は４であり、
ｋは、０、１又は２、好ましくは０であり、
ｌは、０、１又は２、好ましくは０であり、
ｕは、（１＊ｊ）＋（２＊ｋ）＋（３＊ｌ）＋１であり、
ｖ＝０であり、
Ｍは式（Ｉａ）及び／又は式（ＩＩａ）で表され、
ａは、０〜５０、好ましくは２〜２０、より好ましくは１〜４であり、
ｂは、１０〜５００、より好ましくは１２〜４００であり、
ｃは、０〜２０、好ましくは０〜４であり、
ｄは、０〜２０、好ましくは０であり、
ｗは、０〜２０、好ましくは０であり、
ｙは、０〜２０、好ましくは０であり、
ｅは、１〜１０であり、
ｆは、０〜２であり、
ｇは、１〜３であり、
ただし、ｇ＋ｆ＝３であり、
ｈは、１、２又は３であり、
Ｒ１は、互いに独立して、ヘテロ原子としてＯ、Ｓ及び／又はＮを含んでいてもよい、飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の有機炭化水素基であり、前記炭化水素基の炭素原子数は、好ましくは１〜４００、より好ましくは２、３又は４〜２００であり、より好ましくは、炭素原子数が２〜１２，好ましくは３〜６のアルキル基であり、さらに好ましくはブチル基であり、
Ｒ２７は、互いに独立して、ヘテロ原子としてＯ、Ｓ及び／又はＮを含んでいてもよい、飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の有機炭化水素基であり、前記炭化水素基の炭素原子数は、好ましくは１〜５０、より好ましくは２、３又は４〜３０であり、
Ｒ２７は、好ましくは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート（Ｅｘｘｏｎ社製のＴｅｘａｎｏｌ）、オクタノール、２−エチルヘキサノール、２−プロピルヘプタノール、デカノール、ドデカノールＣ１２／Ｃ１４脂肪族アルコール、フェノール、クレゾールの全ての異性体、ベンジルアルコール及びステアリルアルコール等の一価アルコールに由来する基、より好ましくは、ブタノール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート（Ｅｘｘｏｎ社製のＴｅｘａｎｏｌ）、２−エチルヘキサノール、アリルアルコール、１−ヘキセノール又は２−プロピルヘプタノールに由来する基、特に好ましくは、ブタノール又はアリルアルコールに由来する基であり、
Ｒ２８は、互いに独立して、水素又はＵＲ又はＡＰを介して結合した式（ＩＩ）又は（ＩＩａ）で表されるフラグメントであり、
式（ＩＩ）において、
ａは、１〜５０、好ましくは＞１〜２０、より好ましくは２〜１０、特に好ましくは０〜６であり、
ｂは、１０〜７００、より好ましくは１２〜３５０であり、
ｃは、０〜２０、好ましくは０であり、
ｄは、０〜２０、好ましくは０であり、
ｗは、０〜２０、好ましくは０であり、
ｙは、０〜２０、好ましくは０であり、
ｅは、１〜１０であり、
ｆは、０〜２であり、
ｇは、１〜３であり、
ただし、ｇ＋ｆ＝３であり、
ｈは、１、２又は３であり、
式（Ｉａ）、（ＩＩ）及び（ＩＩａ）において（記載していない基は上述したとおりである）、
Ｒ２は、互いに独立して、メチル基、エチル基、プロピル基又はイソプロピル基、好ましくはメチル基又はエチル基であり、
Ｒ３は、互いに独立して、メチル基、エチル基、プロピル基又はイソプロピル基、好ましくはメチル基又はエチル基であり、
Ｒ４は、互いに独立して、水素、メチル基、エチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、フェニル基又はべンジル基、好ましくは水素、メチル基又はエチル基であり、
Ｒ５は、互いに独立して、水素、メチル基又はエチル基、特に好ましくは水素であり、
Ｒ１１は、互いに独立して、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、２−メチル−２−ブチル基、３−メチル−２−ブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、へキシル基、へプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、２−プロピルへプチル基、２−ブチルオクタニル基、２−メチルウンデシル基、２−プロピルノニル基、２−エチルデシル基、２−ペンチルへプチル基、２−へキシルデシル基、２−ブチルテトラデシル基、２−ドデシルヘキサデシル基、２−テトラデシルオクタデシル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、イソノナニル基、イソトリデシル基、イソミリスチル基、イソステアリル基、２−オクチルドデシルトリフェニルメチル基、Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ２）５−Ｃ−（ＣＨ３）３−（ネオデカン酸基）、Ｃ１２／Ｃ１４アルキル基、フェニル基、クレシル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基及びべンジル基、より好ましくは、２−エチルヘキシル基、Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ２）５−Ｃ−（ＣＨ３）３−（ネオデカン酸基）、Ｃ１２／Ｃ１４アルキル基、フェニル基、クレシル基及びｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、特に好ましくは、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基及び２−エチルヘキシル基から選択される、置換されていてもよい、炭素原子数が４〜２０、好ましくは５〜１６、より好ましくは６〜１２のアルキル鎖であり、
ＵＲは、互いに独立して、下記式で表される同一の２価の基又は異なる２価の基であり、
−Ｕ−ＤＣ−Ｕ−
ＤＣは、互いに独立して、置換されていてもよい、炭素原子数が１〜３０の飽和又は不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基、特に好ましくはイソホロン基である。
【００７８】
これらのアルコキシ化生成物（１）をアルコキシ化生成物（２）と共に含む組成物は、特に優れた流動性を示し、製造プロセスが非常に容易となる。
【００７９】
欧州特許出願第２０９３２４４号は、公知の複合金属シアン化物触媒の存在下においてエポキシド官能基を有するアルコキシシランを有利に選択的にアルコキシル化する方法を開示している。欧州特許出願第２  ０９３  ２４４号に開示されている方法では、末端だけではなく、オキシアルキレン単位の配列内でも、ポリオキシアルキレン化合物の一回及び／又は複数回のアルコキシシリル基変性を再現可能に実施することができる。欧州特許出願第２  ０９３  ２４４号の開示内容は、この参照によって本願明細書の開示内容の一部をなすものとする。
【００８０】
特に好ましい本発明に係る組成物は、以下に記載する方法の１つによって製造することができる。
【００８１】
すなわち、本発明は、本質的に低下した粘度を有し、アルコキシ化生成物（１）及び（２）を含む組成物の製造方法も提供する。アルコキシ化生成物（１）及び（２）の製造方法は、（ａ）少なくとも１種の開始化合物（１）を少なくとも１種のアルキレンオキシドと反応させる工程と、（ｂ）前記開始化合物（１）とは異なる少なくとも１種の開始化合物（２）を少なくとも１種のアルキレンオキシドと反応させる工程と、を含み、前記開始化合物（１）及び（２）が、好ましくは上に定義したＯＨ官能性化合物であることを特徴とする。好ましくは、工程（ｂ）は工程（ａ）のアルコキシ化時に実施する。
【００８２】
好ましくは、開始化合物（２）の添加は、開始化合物（１）の添加の添加が完了した後に行う。特に、開始化合物（１）が４００ｇ／ｍｏｌを超えるモル質量を有し、開始化合物（２）が４００ｇ／ｍｏｌ以下のモル質量を有する場合には、粘度を大きく低下させることができる。予期せぬことに、開始化合物（１）のモル質量が、開始化合物（２）のモル質量よりも少なくとも２００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも６００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも１，０００ｇ／ｍｏｌ大きい場合に、粘度を効果的に低下させることができることが判明した。開始化合物（１）のモル質量は、開始化合物（２）のモル質量の少なくとも２倍であることが特に好ましい。従って、このような開始化合物を使用する方法が特に好ましい。
【００８３】
工程（ａ）で使用するアルキレンオキシドは、好ましくは、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド及びアルコキシシリル基を有する少なくとも１種のエポキシドであり、工程（ｂ）で使用するアルキレンオキシドは、好ましくは、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド及び任意のアルコキシシリル基を有する少なくとも１種のエポキシド及び／又はその他のモノマーである。モノマーとしては、モノマーの全重量に対して、１０〜９７重量％、好ましくは２０〜９５重量％、特に好ましくは３０〜９０重量％のプロピレンオキシド、０〜６０重量％、好ましくは３〜４０重量％、特に好ましくは５〜３０重量％のエチレンオキシド、０〜２５重量％、好ましくは０．５〜１５重量％、特に好ましくは１〜１０重量％のアルコキシシリル基を有するエポキシド及び０〜２５重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、特に好ましくは０〜１０重量％の、好ましくはプロピレンオキシド及びエチレンオキシド以外のアルキレンオキシド、例えば、ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、スチレンオキシド及び／又はε−カプロラクトン、無水フタル酸、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル、Ｃ１２／Ｃ１４脂肪族アルコールグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル等のコモノマーから選択されるその他のモノマーを使用する。
【００８４】
好ましいアルコキシ化生成物の製造方法は、（ａ）少なくとも１種の開始化合物（１）を、モノマーの全重量に対して、１０〜９７重量％のプロピレンオキシド、０〜６０重量％のエチレンオキシド、０〜２５重量％のアルコキシシリルアルキルグリシジルエーテル及び０〜２５重量％のその他のモノマーと反応させる工程と、（ｂ）少なくとも１種の開始化合物（２）を、モノマーの全重量に対して、１０〜９７重量％のプロピレンオキシド、０〜６０重量％のエチレンオキシド、０〜２５重量％のアルコキシシリルアルキルグリシジルエーテル及び０〜２５重量％のその他のモノマーと反応させる工程と、を含む。
【００８５】
生成物の粘度を低下させるために特に有利な、特に好ましい方法は、アルコキシ化生成物の製造方法であって、（ａ）少なくとも１種の開始化合物（１）を少なくとも１種のアルキレンオキシドと反応させる工程と、（ｂ）前記開始化合物（１）とは異なる少なくとも１種の開始化合物（２）を少なくとも１種のアルキレンオキシドと反応させる工程と、を含み、前記開始化合物（１）及び（２）が、好ましくは上に定義したＯＨ官能性化合物であり、前記開始化合物（１）が前記開始化合物（２）よりも高いＯＨ官能性を有し（より多くのＯＨ基を有し）、前記開始化合物（１）がｔ（ｔ＝２〜８、好ましくは２〜５、より好ましくは２、３又は４、さらに好ましくは２）個のＯＨ基を有し、前記開始化合物（２）がｔ−１個のＯＨ基を有することを特徴とする方法である。
【００８６】
本発明の生成物は、好ましくは、複合金属シアン化物触媒（ＤＭＣ触媒）と、開始化合物（１）としての、ｔ＝２であるポリエーテル（Ｈ−ＤＡ）ｔＤＸ等のジヒドロキシ官能性化合物と、開始化合物（２）としての、ｔ＝１である低分子量アルコール等のモノヒドロキシ官能性化合物と、を使用するアルコキシ化プロセスによって得られる。
【００８７】
本発明に係るアルコキシ化生成物は、好ましくは、開始化合物と、下記式（Ｖ）で表される少なくとも１種のグリシジルエーテルと、好ましくはアルキレンオキシド、グリシジルエーテル、ラクトン、環状ジカルボン酸無水物及びそれらの混合物、より好ましくはアルキレンオキシド、特に好ましくは、反応開始時に開始化合物（２）が開始化合物（１）と共に存在しないが、アルコキシ化時に上述したモノマーの１種以上と共に添加されるように、式（Ｉａ）、（ＩＩ）及び（ＩＩａ）の、指数ｂ、ｃ、ｄ、ｗ及び／又はｙを有するフラグメント、特に好ましくは指数ｂを有するフラグメントが得られるモノマーから選択される、少なくとも１種のさらなる重合性モノマーと、の付加反応を実施することによって得られる。
【００８８】
【化７】
2017503869.tif 000008
【００８９】
（式中、
ｆは、０〜２であり、
ｇは、１〜３であり、
ただし、ｇ＋ｆ＝３であって、ｇは少なくとも１であり、
ｈは、０〜１０であり、
Ｒ２は、互いに独立して、炭素原子数が１〜８のアルキル基であり、
Ｒ３は、互いに独立して、炭素原子数が１〜８のアルキル基である。）
【００９０】
式（Ｉａ）、（ＩＩ）及び（ＩＩａ）の指数ｂを有するフラグメントが得られるアルキレンオキシド化合物の例としては、エチレンオキシド、１，２−エポキシプロパン（プロピレンオキシド）、１，２−エポキシ−２−メチルプロパン（イソブチレンオキシド）、エピクロルヒドリン、グリシドール、１，２−ブチレンオキシド（ブチレンオキシド）、２，３−エポキシブタン、２，３−ジメチル−２，３−エポキシブタン、１，２−エポキシペンタン、１，２−エポキシ−３−メチルペンタン、１，２−エポキシヘキサン、１，２−エポキシシクロヘキサン、１，２−エポキシヘプタン、１，２−エポキシオクタン、１，２−エポキシノナン、２，３−エポキシブタン、２，３−ジメチル−２，３−エポキシブタン、１，２−エポキシペンタン、１，２−エポキシ−３−メチルペンタン、１，２−エポキシヘキサン、１，２−エポキシシクロヘキサン、１，２−エポキシヘプタン、１，２−エポキシオクタン、１，２−エポキシノナン、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシウンデカン、１，２−エポキシドデカン、スチレンオキシド、１，２−エポキシシクロペンタン、１，２−エポキシシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセンオキシド、（２，３−エポキシプロピル）ベンゼン、ビニルオキシラン、３−フェノキシ−１，２−エポキシプロパン、２，３−エポキシメチルエーテル、２，３−エポキシエチルエーテル、２，３−エポキシイソプロピルエーテル、３，４−エポキシブチルステアレート、４，５−エポキシペンチルアセテート、２，３−エポキシプロパンメタクリレート、２，３−エポキシプロパンアクリレート、グリシジルブチレート、メチルグリシデート、エチル２，３−エポキシブタノエート、４−（トリメチルシリル）ブタン１，２−エポキシド、４−（トリエチルシリル）ブタン１，２−エポキシド、３−（パーフルオロメチル）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロエチル）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロブチル）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロへキシル）−１，２−エポキシプロパン、４−（２，３−エポキシプロピルモルホリン）、１−（オキシラン−２−イルメチル）ピロリジン−２−オンが挙げられる。これらのうち、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドを使用することが好ましい。エチレンオキシド及びプロピレンオキシドを使用することが好ましい。
【００９１】
開環によって式（Ｉａ）、（ＩＩ）及び（ＩＩａ）の指数ｄを有するフラグメントが得られるラクトンの例としては、アルキル基、好ましくはメチル基によって置換されていてもよいバレロラクトン及びカプロラクトンが挙げられる。ε−カプロラクトン又はδ−バレロラクトン、特にε−カプロラクトンを使用することが好ましい。
【００９２】
反応によって指数ａを有するフラグメントが得られる飽和、不飽和又は芳香族環状ジカルボン酸無水物としては、無水コハク酸、無水オクチル（オクテニル）コハク酸、無水デシル（デセニル）コハク酸、無水ドデシル（ドデセニル）コハク酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ジヒドロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸が好ましい。アルコキシ化プロセス時には、無水物モノマーは、任意の順序及び任意の量で、連続的又はエポキシドの供給及び開環と並行して共重合させてポリエーテルエステルを形成することができる。上記無水物の混合物も使用することができる。また、無水物を上述したように添加する代わりに、反応開始前に無水物を開始化合物ＤＸに添加することもできる。また、無水物を開始化合物ＤＸに添加すると共に、アルコキシ化時に無水物を上述したように添加することもできる。
【００９３】
無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸及び無水ヘキサヒドロフタル酸を使用することが好ましく、無水マレイン酸及び無水ヘキサヒドロフタル酸を使用することが特に好ましい。
【００９４】
式（Ｉａ）、（ＩＩ）及び（ＩＩａ）の指数ｃを有するフラグメントが得られるグリシジルエーテルは下記式（ＩＶ）で表される。
【００９５】
【化８】
2017503869.tif 000009
【００９６】
（式中、Ｒ１１は上述したとおりである。）
【００９７】
Ｒ１１は、好ましくは、メチル基、エチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、へキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ２）５−Ｃ−（ＣＨ３）３（ネオデカン酸基、例えば、Ｃａｒｄｕｒａ  Ｅ  １０  Ｐ（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製）として入手可能）、Ｃ１２／Ｃ１４基、フェニル基、クレシル基又はｔｅｒｔ−ブチルフェニル基及び／又はアリル基、より好ましくは、アリル基、クレシル基、２−エチルヘキシル基、Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ２）５−Ｃ−（ＣＨ３）３又はＣ１２／Ｃ１４基である。２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（例えば、Ｇｒｉｌｏｎｉｔ  ＲＶ  １８０７、Ｇｒｉｌｏｎｉｔ  ＲＶ  １８０７  ４．１又はＰＯＸ  ＲＤ  １７として入手可能）及びＣ１２−Ｃ１４−グリシジルエーテル（例えば、Ｉｐｏｘ（登録商標）  ＲＤ  ２４として入手可能）を使用することが特に好ましい。
【００９８】
使用することができるグリシジルエーテルとしては、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリグリセリン−３グリセリンエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル及びトリメチロールプロパントリグリシジルエーテル等の多官能グリシジルエーテルが挙げられ、式（Ｉａ）、（ＩＩ）及び（ＩＩａ）に従って式（Ｉ）で表されるアルコキシ化生成物に分岐状構造単位を導入することができる。
【００９９】
エポキシド官能性アルコキシシラン及び使用するその他のモノマーに応じて、式（Ｉ）で表される変性アルコキシ化生成物及び所望の混合物を製造することができる。
【０１００】
式（Ｉａ）、（ＩＩ）及び（ＩＩａ）の指数ａを有するフラグメントが得られるアルキレンオキシド化合物は下記式（Ｖ）で表される。
【０１０１】
【化９】
2017503869.tif 000010
【０１０２】
（式中、ｆ、ｇ、ｈ、Ｒ２及びＲ３は、上述したとおりである。）
【０１０３】
式（Ｖ）で表される、エポキシ基で置換されたアルコキシシランの例としては、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリプロポキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリイソプロポキシシラン、ビス（３−グリシジルオキシプロピル）ジメトキシシラン、ビス（３−グリシジルオキシプロピル）ジエトキシシラン、３−グリシジルオキシへキシルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシへキシルトリエトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルエチルジエトキシシランが挙げられる。
【０１０４】
本発明に係る方法において式（Ｖ）で表される化合物として好ましく使用される化合物としては、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン及びトリエトキシシランが挙げられ、例えば、それぞれＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（登録商標）  ＧＬＹＭＯ及びＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（登録商標）  ＧＬＹＥＯ（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｄｅｇｕｓｓａ社製）として入手することができる。３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシランを使用することが特に好ましい。この場合、湿気架橋成分としてのメタノールの放出を防ぐことができる。
【０１０５】
式（Ｉａ）のＲ１となる化合物は、本質的に低下した粘度を有するアルコキシ化生成物の末端基を形成することができる物質である。
【０１０６】
Ｒ１は、下記式（ＶＩ）で表されるヒドロキシ含有化合物に由来する基であることが好ましい。
【０１０７】
Ｒ１−Ｈ      （ＶＩ）
【０１０８】
（式中、Ｒ１は、ＲＸ−Ｏ−であり、ＲＸは、さらなるＯＨ基及び１個以上のアルコキシシリル基を有していてもよい有機基である（従って、式（ＶＩ）の水素は水酸基の一部である。）
【０１０９】
３１〜１０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは５０〜２，０００ｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは６０〜２００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する化合物を使用することが好ましい。これらの化合物は、所望の混合物又は純物質として使用することができる。また、アルコキシシリル基を含む置換基でペンダント置換又はアルコキシシリル基で直接ペンダント置換されたヒドロキシル化合物（欧州特許出願第２０９３２４４号に記載されたシリルポリエーテル等）を使用することもできる。
【０１１０】
本発明の一実施形態では、アルコキシ化時に開始化合物（２）としてＲ１−Ｈで表される化合物を使用し、エポキシド官能性モノマーとさらなるコモノマーの付加反応によって得られる、アルコキシ化生成物（特に式（Ｉａ）で表されるアルコキシ化生成物）を得ることができる。
【０１１１】
本発明に係る方法で使用する、式Ｒ１−Ｈで表される化合物は、好ましくは、アルコール、ポリエーテルオール及びフェノールからなる群から選択される。開始化合物としては、一価又は多価ポリエーテルアルコール又はその他のアルコールを使用することが好ましい。一価又は四価ポリエーテルアルコール又はその他のアルコールを使用することが好ましい。一価ポリエーテルアルコール又はその他のアルコールを使用することがより好ましい。ＤＭＣ触媒アルコキシ化によって製造され、５０〜２，０００ｇ／ｍｏｌの低い分子量を有するポリエーテルオールを使用することが有利である。
【０１１２】
脂肪族及び脂環族ＯＨ基を有する化合物だけではなく、ＯＨ官能基を有する所望の化合物も好適に使用することができる。例えば、フェノール、アルキルフェノール及びアリールフェノールを使用することができる。
【０１１３】
２〜４個のＯＨ官能基を有する開始化合物（１）及び（２）（好ましくは、（Ｈ−ＤＡ）ｔＤＸにおいてｔ＝２〜４）としては、６２〜１０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは９２〜７，０００ｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは１２２〜５，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２，０００〜４，０００ｇ／ｍｏｌ（開始化合物（１）の場合）の分子量を有する化合物を使用することが好ましい。開始化合物は、所望の混合物又は純物質として使用することができる。また、アルコキシシリル基を含む置換基でペンダント置換又はアルコキシシリル基で直接ペンダント置換されたヒドロキシル化合物（欧州特許出願第２０９３２４４号に記載されたシリルポリエーテル等）を使用することもできる。ＤＭＣ触媒アルコキシ化によって製造され、６２〜４，０００ｇ／ｍｏｌの低い分子量を有するポリエーテルオールを開始化合物として使用することが有利である。
【０１１４】
脂肪族及び脂環族ＯＨ基を有する化合物だけではなく、ＯＨ官能基を有する所望の化合物も好適に使用することができる。例えば、フェノール、アルキルフェノール、アリールフェノール及び糖等の炭水化物を使用することができ、特に、ビスフェノールＡ及びノボラックが開始化合物として適している。
【０１１５】
式（Ｉ）で表されるアルコキシ化生成物の単位Ｄの分子量Ｍｗは、好ましくは４，０００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは８，０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１０，０００〜１６，０００ｇ／ｍｏｌである。式（Ｉ）で表されるアルコキシ化生成物は、室温で液体であることが好ましい。
【０１１６】
本発明に係るアルコキシ化生成物における部位Ｍ、Ｄ、Ｔ及びＱの親水性／疎水性は、アルコキシ化のための適当な開始化合物分子及び／又は適当なコモノマーを選択することによって調節することができる。
【０１１７】
本発明に係るアルコキシ化生成物は、さまざまな方法で得ることができる。本発明に係るアルコキシ化生成物は、以下に記載する本発明に係る方法によって製造することが好ましい。
【０１１８】
式（Ｉ）で表されるアルコキシ化生成物は、目的の構造及びモル質量を再現可能に製造することができる。モノマー単位の配列は、広い範囲において変更することができる。エポキシドモノマーは、任意のブロック状でポリマー鎖に導入するか、統計的にポリマー鎖に導入することができる。反応成分の開環反応によってポリマー鎖に挿入されるフラグメントの配列の順序は任意に変更することができるが、環状無水物と二酸化炭素は統計的に（相同ブロック状ではなく）ポリエーテル構造に挿入され、互いに直接隣接していない。
【０１１９】
各式における指数及び指数の数値範囲は、実際に存在する構造及び／又は混合物のとり得る統計的分布の平均値を意味する。これは、例えば、式（Ｉａ）及び／又は（ＩＩ）及び／又は（ＩＩａ）等の構造式にも同様に当てはまる。
【０１２０】
エポキシド官能性アルコキシシラン、使用するその他のモノマー及び二酸化炭素に応じて、エステル変性又はカーボネート変性アルコキシシリルポリエーテルを得ることができる。式（Ｉａ）、（ＩＩ）及び（ＩＩａ）で表される化合物のアルコキシシリル単位は、トリアルコキシシリル単位であることが好ましく、トリエトキシシリル単位であることが特に好ましい。
【０１２１】
２９Ｓｉ  ＮＭＲ及びＧＰＣ測定による分子鎖末端ＯＨ基の存在は、ＤＭＣ触媒反応時だけではなく、例えばその後の工程でもケイ素原子に対するエステル交換反応が可能であることを意味する。この場合、酸素原子を介してケイ素に結合したアルキル基Ｒ３は、変性長鎖アルコキシシリルポリマー基によって置換される。バイモーダル及びマルチモーダルＧＰＣプロットによれば、アルコキシ化生成物は、非エステル交換種（式（Ｉ）を参照）だけではなく、モル質量が２倍、場合によっては３倍あるいは４倍の種も含む。従って、式（Ｉ）は、複雑な化学構造を単純化して表している。
【０１２２】
従って、アルコキシ化生成物は混合物を構成し、ＯＲ基の一部がシリルポリエーテル基で置換されていてもよいため、式（Ｉａ）、（ＩＩ）及び（ＩＩａ）における指数ｆ＋ｇの和が平均で３未満である化合物を含むことができる。従って、組成物は、Ｒ３−ＯＨの脱離及び式（Ｉａ）及び／又は（ＩＩ）及び／又は（ＩＩａ）のさらなる分子の反応ＯＨ基との縮合反応によってケイ素原子上に形成された種を含む。この反応は、例えば、ケイ素上の全てのＲ３Ｏ基が式（Ｉａ）及び／又は（ＩＩ）及び／又は（ＩＩａ）のさらなる分子で置換されるまで繰り返すことができる。これらの化合物の典型的な２９Ｓｉ  ＮＭＲスペクトルでは２以上のシグナルが存在し、置換パターンが異なるシリル基の生成を示している。
【０１２３】
従って、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（ＩＩ）及び（ＩＩａ）で表される化合物における指数ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖ、ｗ、ｘ及びｙの値及び好ましい範囲は、様々な種の平均値を意味する。また、化学構造とモル質量の多様性は、通常は≧１．５の広いモル質量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）に反映されており、これは、式（Ｉ）で表されるアルコキシ化生成物に典型的であって、従来のＤＭＣ系ポリエーテルには全く見られない。
【０１２４】
欧州特許出願第２０９３２４４号に開示されているエポキシ官能性アルコキシシランのアルコキシ化方法では、分子鎖の一方又は両方の末端に、エポキシドモノマーのエポキシド開環反応に由来するＯＨ官能基が存在し、成長する分子鎖がＯＨ官能基の末端に結合する。
【０１２５】
欧州特許出願公開第２４１５７９６号（米国特許出願公開第２０１２／０２８０２２号）及びドイツ特許出願第１０  ２０１２  ２０３７３７号の目的は、末端アルコキシシリル基以外の末端基を有する式（Ｉ）で表されるヒドロキシル末端アルコキシ化生成物におけるＯＨ基の反応性を低下させることである。ＯＨ基の反応性の低下により、硬化／重合させたアルコキシシリル化アルコキシ化生成物の貯蔵安定性及び破断伸びを大きく向上させることができる。これは、プレポリマーの分子鎖末端の水酸基に対してエンドキャッピングを行うことによって達成することができる。
【０１２６】
本発明の生成物は様々な方法で製造することができ、特に、欧州特許出願公開第２０９３２４４号、欧州特許出願公開第２４１５７９６号（米国特許出願公開第２０１２／０２８０２２号）又は欧州特許出願公開第２４１５７９７号（米国特許出願公開第２０１２／０２９０９０号）に開示された方法に準拠した方法によって製造することができる。本発明に係るアルコキシ化生成物は、以下に記載する本発明に係る方法によって製造することが好ましい。
【０１２７】
式（Ｉ）で表される、本質的に低下した粘度を有する本発明に係るアルコキシ化生成物の、本発明に係る好ましい製造方法は、ｔが２以上である少なくとも１種の開始分子（Ｈ−ＤＡ）ｔＤＸを、式（Ｖ）で表される少なくとも１種のグリシジルエーテル並びに任意の少なくとも１種のアルキレンオキシドと反応させ、アルコキシ化時に、ｔが１以上である少なくとも１種の開始化合物（２）も添加することを特徴とする。
【０１２８】
好ましくはモノヒドロキシ官能性の開始化合物（２）は、好ましくは複合金属シアン化物触媒の存在下において、開始化合物（１）を含む、進行中のアルコキシ化プロセスに添加し、開始分子と呼ぶこともできる。すなわち、分子中に存在するＯＨ基は、ポリマー／ポリエーテルの合成のための新たな鎖開始化合物として機能する。その結果として、大きく低下した粘度を有するアルコキシ化生成物が得られる。当業者は、ＤＭＣ触媒の「キャッチアップ」挙動のために、生成物の変化が生じることは予想しないため、これは予期せぬことである。
【０１２９】
本発明に係る、本質的に低下した粘度を有する本発明に係るアルコキシ化生成物の製造方法は、好ましくは２つの工程からなることができる。工程Ａにおいて、アルコキシ化反応を好ましくは２以上の段階で実施することができ、必要に応じて、工程Ｂにおいてエンドキャッピング反応を実施することができる。
【０１３０】
工程ａ）
【０１３１】
工程Ａでは、開始化合物（１）と、エポキシド基（アルキレンオキシド及びグリシジルエーテル）を含む化合物とのＤＭＣ触媒アルコキシ化を行い、アルコキシ化時に開始化合物（２）も添加する。
【０１３２】
本発明に係る方法では、アルコキシ化反応を開始させるために、１種以上のＯＨ官能性開始化合物（１）（ＤＸ）と複合金属シアン化物触媒からなり、必要に応じて懸濁媒体に懸濁させた開始混合物を反応器に入れる。
【０１３３】
懸濁媒体としては、ポリエーテル又は不活性溶媒、有利には１種以上開始化合物又は２つの成分の混合物を使用することができる。
【０１３４】
プロピレンオキシド又は少なくとも１種の他のエポキシド化合物を開始混合物に添加する。アルコキシ化反応を開始させると共に複合金属シアン化物触媒を活性化させるために、通常はエポキシドの一部のみを添加する。開始段階における、開始化合物における反応性基（より具体的には、開始混合物中のＯＨ基）に対するエポキシドのモル比は、好ましくは０．１：１〜１０：１、より好ましくは０．２：１〜５：１、さらに好ましくは０．４：１〜３：１である。エポキシドを添加する前に、例えば、（必要に応じて減圧下における）蒸留によって反応混合物から反応阻害物質を除去することが有利な場合がある。
【０１３５】
例えば、圧力及び／又は温度を監視することによって発熱反応の開始を検出することができる。気体のアルキレンオキシドの場合には、反応器における急激な圧力低下は、アルキレンオキシドが取り込まれたこと（反応が開始し、開始段階に達したこと）を示す。気体ではないグリシジルエーテル／エステル又はエポキシド官能性アルコキシシランの場合には、反応の開始はエンタルピー変化によって示される。
【０１３６】
開始段階の後（反応の開始後）、目的とするモル質量に応じて、１種以上の開始化合物（２）とさらなるアルキレンオキシドを同時に添加するか、さらなるアルキレンオキシドのみを添加する。あるいは、異なる式（ＩＶ）及び（Ｖ）で表されるアルキレンオキシド化合物及び化合物の任意の混合物を添加することもでき、任添加は任意の順序で行うことができる。
【０１３７】
反応混合物の粘度を低下させるために、例えば、反応は不活性溶媒内で実施することができる。適当な不活性溶媒としては、炭化水素、特にトルエン、キシレン及びシクロヘキサンが挙げられる。ただし、これはあまり好ましくはない。
【０１３８】
本発明の生成物における、開始化合物、より具体的には、開始化合物中のＯＨ基に対する、開始段階で添加したエポキシドを含むエポキシドの合計のモル比は、好ましくは１〜１０５：１、より好ましくは１〜１０４：１である。
【０１３９】
アルキレンオキシド化合物の添加は、好ましくは６０〜２５０℃、より好ましくは９０〜１６０℃の温度で行う。アルコキシ化を実施する際の圧力は、好ましくは０．０２〜１００バール、より好ましくは０．０５〜２０バール、さらに好ましくは０．２〜２バールである。アルコキシ化を大気圧未満で実施することにより、反応を非常に安全に実施することができる。アルコキシ化は、必要に応じて、不活性ガス（例えば、窒素）の存在下で実施するか、ポリエーテルカーボネートを製造する場合には、二酸化炭素の存在下で実施することができ、この場合には、１〜２０バールの大気圧以上の絶対圧力下で実施することができる。
【０１４０】
エステル変性ポリエーテルの製造に使用することができる環状無水物又はラクトンを、開始段階において開始化合物（１）と触媒の混合物に添加したり、開始段階よりも後にアルキレンオキシドと共に添加することができる。上述した成分は、連続的又はアルキレンオキシドと交互に反応器に添加することができる。
【０１４１】
環状無水物に対するアルキレンオキシドモノマーのモル比は任意である。通常は、無水物に対して少なくとも等モル量のアルキレンオキシドモノマーを使用する。無水物を完全に転化させるために、アルキレンオキシドを過剰モル比で使用することが好ましい。
【０１４２】
ラクトンは、アルコキシ化時に、アルキレンオキシドモノマーに対して化学量論的に過小又は過剰量で添加することができる。
【０１４３】
開始化合物（２）の添加は、濃度、性質、化合物の数及び反応レジームの性質に関して広い範囲において行うことができ、ユーザーに大きな柔軟性を与えることができる。
【０１４４】
例えば、開始化合物（２）の添加は、任意の時点で１回行うか、異なる時点において分割して複数回行うことができる。この場合、開始化合物（２）の全量を等しく分割することができるが、開始化合物（２）の全量を異なる量で分割することも可能である。
【０１４５】
開始化合物（２）は上述したように非連続的に添加してもよく、連続的に添加してもよい。後者の場合、アルコキシ化反応時に１回添加するか、複数回添加することができる。開始化合物（２）は、連続的に添加することが好ましい。開始化合物（２）は、１回だけ連続的に添加することがより好ましい。
【０１４６】
また、式（ＩＶ）及び／又は（Ｖ）で表されるアルキレンオキシド又はグリシジルエーテルの全量を反応混合物に添加する前に、開始化合物（２）の添加を完了することが有利である。この場合、開始化合物（２）を定量的に転化させて式（ＩＩａ）で表される化合物を形成することができる。
【０１４７】
開始化合物（２）の添加割合は、式（Ｉ）で表される生成物混合物の特性に悪影響を与えることなく、対応する要件に応じて広い範囲で変化させることができる。
【０１４８】
２種以上の異なる開始化合物（２）を反応混合物に添加する場合には、添加前に化合物を混合し、混合物を連続的又は非連続的に添加することができる。また、全ての開始化合物（２）を、個別、連続的又は非連続的に反応混合物に添加することもできる。この場合、第１の開始化合物（２）を最初に添加した後に、第１の開始化合物（２）とは異なる開始化合物（２）を添加することができる。開始化合物（２）をさらに添加することが望ましい場合には、第１の開始化合物（２）を再び添加して交互添加プロトコルとすることもできる。なお、その他の開始化合物（ＩＩ）を１回又は複数回に分けて添加することもできる。
【０１４９】
開始化合物（１）のモル量に対する開始化合物（２）の濃度は、広い範囲で調節することができる。添加する開始化合物（２）に対する、使用する開始分子（１）のモル比は、好ましくは１：０．００１〜０．００１：１、より好ましくは１：０．０１〜０．０１〜１、特に好ましくは１：０．１〜０．１：１である。
【０１５０】
開始化合物（１）及び（２）の官能基数（開始化合物（Ｈ−ＤＡ）ｔ−ＤＸのｔの値）は、広い範囲で任意に選択することができる。好ましくは、ｔ（開始化合物（１））≧ｔ（開始化合物（２））である。本発明の特に有利な実施形態では、ｔ（開始化合物（１））＞ｔ（開始化合物（２））である。ｔ（開始化合物（１））がｔ（開始化合物（２））よりも１だけ大きいことが特に好まし１。
【０１５１】
モノマーを添加し、モノマーの添加させた後、残留する未反応モノマー及び揮発性成分を、通常は真空蒸留、ガスストリッピング又はその他の方法によって除去する。揮発性の副次的成分は、非連続的（バッチ式）又は連続的に除去することができる。ＤＭＣ触媒作用を利用する本発明に係る方法では、通常は濾過を実施する必要はない。
【０１５２】
工程は、同一の温度又は異なる温度で実施することができる。本能の開始時に反応器に入れた、開始化合物、ＤＭＣ触媒及び任意の懸濁媒体の混合物は、モノマーを添加する前に、国際公開第９８／５２６８９号に記載された方法に従ってストリッピングによって前処理することができる。この場合、反応器の供給ラインを介して不活性ガスを反応混合物に混合し、反応器系に接続された真空装置を使用して大気圧未満の圧力とすることによって揮発分を反応混合物から除去する。これにより、低級アルコールや水等の触媒を阻害し得る物質を反応混合物から除去することができる。上述した不活性ガスの添加と揮発性成分の除去は、特に反応の進行／開始時に有利な場合がある。すなわち、反応物質の添加又は２次反応によって阻害化合物が反応混合物に混入する場合があるためである。
【０１５３】
本発明に係る方法に使用する複合金属シアン化物触媒（ＤＭＣ触媒）は、好ましくは欧州特許出願公開第２０９３２４４号に開示されている複合金属シアン化物触媒、より好ましくは欧州特許出願公開第２０９３２４４号において好ましい及び特に好ましい複合金属シアン化物触媒であると記載されている複合金属シアン化物触媒である。
【０１５４】
反応混合物中の触媒濃度は、好ましくは＞０〜１，０００ｗｐｐｍ、好ましくは＞０〜５００ｗｐｐｍ、より好ましくは０．１〜３００ｗｐｐｍ、さらに好ましくは１〜２００ｗｐｐｍである。反応混合物中の触媒濃度は、アルコキシ化生成物の全質量に対する濃度を意味する。
【０１５５】
触媒は、反応器１回だけ添加することが好ましい。触媒の量は、十分な触媒活性が得られるように設定する。触媒は、固体又は触媒懸濁液として添加することができる。懸濁液を使用する場合には、特に適した懸濁媒体は開始化合物ＤＸである。ただし、懸濁は行わないことが好ましい。
【０１５６】
本発明に係る方法の工程Ａは、アルコキシ化が少なくとも３つのステップで行われるように実施することが有利な場合がある。ステップ１では、ＤＭＣ触媒の存在下において、開始化合物（１）を少量のプロピレンオキシドと反応させる。次に、開始化合物に対して、好ましくは５００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１，０００〜３，０００ｇ／ｍｏｌの量でプロピレンオキシドをさらに添加する。
【０１５７】
ステップ２では、プロピレンオキシド及び／又はエチレンオキシドをさらに添加すると共に、少なくとも１種の開始化合物（２）及び式（ＩＶ）で表される１種以上のグリシジルエーテル（任意）を添加する。ステップ３では、式（Ｖ）で表される１種以上の化合物を添加すると共に、必要に応じてプロピレンオキシド及び／又はエチレンオキシドをさらに添加する。なお、ステップ２とステップ３を組み合わせて１つのステップとすることができる。
【０１５８】
本発明に係る方法の一実施形態では、ステップ２とステップ３を組み合わせ、少なくとも１種の開始化合物（２）を、式（Ｖ）で表される１種以上の化合物と共に添加し、必要に応じてプロピレンオキシド及び／又はエチレンオキシドをさらに添加することができる。
【０１５９】
本発明に係る方法の一実施形態では、ステップ３の前にステップ２ｂを追加し、アルキレンオキシド、好ましくプロピレンオキシド及び／又はエチレンオキシドを、必要に応じて式（ＩＶ）で表されるグリシジルエーテルと共に添加することができる。
【０１６０】
式（Ｖ）で表される化合物とプロピレンオキシドの混合物をステップ３において添加することにより、アルコキシシラン官能基がポリマー鎖／ポリマーブロックにランダムに導入される。ステップ２とステップ３の実施順序は任意である。好ましくは、ステップ１の後にステップ２を実施し、その後ステップ３を実施する。ステップ２及びステップ３は、連続的に複数回実施することもできる。ステップ２及びステップ３を複数回実施する場合には、使用するアルキレンオキシド、式（ＩＶ）及び（Ｖ）で表される成分及び開始化合物（２）は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。なお、上述した方法の記載は説明のみを目的とするものであり、反応物質の好ましい添加順序を示している。上記説明は、低下した粘度を有する本発明に係るアルコキシ化生成物の厳密なブロック構造を示唆するものではない。
【０１６１】
ステップ１は、好ましくは７０〜１６０℃、より好ましくは８０〜１５０℃、さらに好ましくは１００〜１４５℃、特に好ましくは１１０〜１３０℃の温度で実施する。ステップ２は、好ましくは７０〜１６０℃、より好ましくは８０〜１５０℃、さらに好ましくは１００〜１４５℃、特に好ましくは１１０〜１３０℃の温度で実施する。ステップ３は、好ましくは７０〜１４０℃、より好ましくは７５〜１２０℃、さらに好ましくは８０〜１１０℃の温度で実施する。ステップ２とステップ３を組み合わせる場合には、反応温度は、ステップ３を実施する際に好ましい温度を採用する。
【０１６２】
工程ｂ）
【０１６３】
アルコキシ化生成物における末端ＯＨ基を遊離ＯＨ基が存在しないように反応させる工程Ｂを工程Ａに続いて実施することが有利な場合がある。
【０１６４】
好適な実施形態では、工程Ｂにおいて、シラノール形成化合物又は単官能イソシアネート、好ましくは単官能イソシアネートとの反応を実施する（欧州特許出願公開第２４１５７９７号（米国特許出願公開第２０１２／０２９０９０号）を参照）。
【０１６５】
使用することができる適当な単官能イソシアネートとしては、アルキルイソシアネート、アリールイソシアネート及びアリールアルキルイソシアネートが挙げられる。メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、ブチルイソシアネート、へキシルイソシアネート、オクチルイソシアネート、ドデシルイソシアネート及びステアリルイソシアネートが好ましく、ブチルイソシアネートが特に好ましい。
【０１６６】
特に好適な単官能イソシアネートとしては、架橋性アルコキシシリル基を分子中に有する単官能イソシアネートが挙げられる。このような単官能イソシアネートとしては、好ましくは、イソシアナートアルキルトリアルコキシシラン及びイソシアナートアルキルアルキルジアルコキシシランが挙げられる。
【０１６７】
適当なアルコキシシラン官能性単官能イソシアネー卜としては、イソシアナートトリメトキシシラン、イソシアナートメチルトリエトキシシラン、（イソシアナートメチル）メチルジメトキシシラン、（イソシアナートメチル）メチルジエトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナートプロピルメチルジメトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン及び３−イソシアナートプロピルメチルジエトキシシランが挙げられる。３−イソシアナートプロピルトリメトキシシラン及び３−イソシアナートプロピルトリエトキシシランを使用することが好ましい。
【０１６８】
別の特に好適な実施形態では、式（Ｉ）で表される、本質的に低下した粘度を有する、本発明に係るアルコキシ化生成物を製造するための工程Ｂにおいて、第１の反応ステップ（ａ）において、式（ＰＥ）で表されるポリエーテルをジイソシアネートと反応させ、第２の反応ステップ（ｂ）において、第１の反応ステップ（ａ）で得られた生成物／生成物混合物を式Ｈ−Ｍで表される分子と反応させる。式（ＰＥ）で表されるポリエーテルについては上述したとおりである。式Ｈ−Ｍで表される分子は、上述したフラグメントＭに結合した水素を含む化合物である。
【０１６９】
本発明に係る方法では、ジイソシアネートは、ｔ（開始化合物（１））及びｔ（開始化合物（２））に由来するポリエーテルのＯＨ基に対して過剰モルで使用する（ｔ（開始化合物（１））＋ｔ（開始化合物（２））＜ｃ（ジイソシアネート））ことが好ましい。
【０１７０】
別の特に好適な実施形態では、式（Ｉ）で表される、本質的に低下した粘度を有する、本発明に係るアルコキシ化生成物を製造するための工程Ｂにおいて、ポリエーテルの末端ＯＨ官能基とポリイソシアネートのイソシアネート基を定量的に転化させる。
【０１７１】
この反応原理によれば、ポリイソシアネート中のイソシアネート基の数に応じて、対応するポリイソシアネートを介してアルコキシシリルポリエーテルフラグメントＭの二量体、三量体又は四量体が形成される。
【０１７２】
特に好適な実施形態では、本発明に係る方法の工程Ｂの反応工程（ｂ）において、生成物が基ＵＲより多くのアルコキシシリル基を含むようにアルコキシ化生成物（１）及び（２）を選択する。
【０１７３】
反応（ａ）及び（ｂ）は、異なる時点において実施することが好ましい。この場合、アルコキシ化生成物（１）及び（２）を最初にジイソシアネートと反応させることが好ましい。この工程では、化学量論的比率によって生成物におけるＵＲフラグメントの数が決まる。第２の反応工程（ｂ）では、未反応のイソシアネート基を、好ましくは分子Ｈ−Ｍと反応させる。開始化合物（２）が１個のＯＨ基のみを有する場合には、Ｈ−Ｍは、好ましくはアルコキシ化生成物（２）であってもよい。
【０１７４】
分子Ｈ−Ｍとの反応は、エンドキャッピングプロセスに対応する。この反応工程の目的は、全てのイソシアネート基を反応によって消費させることである。
【０１７５】
本発明に係る、式（Ｉ）で表されるアルコキシシリル化合物の製造方法の工程Ｂは、遷移金属触媒の存在下においてイソホロンジイソシアネートを使用して実施することが好ましい（ドイツ特許出願第１０  ２０１２  ２０３７３７号を参照）。ただし、原則として、あらゆる公知のイソシアネートをイソシアネート基含有化合物として好適に使用することができる。本発明においては、例えば、８００ｇ／ｍｏｌ未満の数平均モル質量を有する芳香族、脂肪族及び脂環族ポリイソシアネートが好ましい。好適なポリイソシアネートの例としては、２，４−／２，６−トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、メチルジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリイソシアナートノナン（ＴＩＮ）ナフチルジイソシアネート（ＮＤＩ）、４，４’−ジイソシアナートジシクロヘキシルメタン、３−イソシアナートメチル−３，３，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ））、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２−メチルペンタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナートシクロヘキサン、４，４  ｆ−ジイソシアナート−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジイソシアナートジシクロヘキシルプロパン（２，２）、３−イソシアナートメチル−１−メチル−１−イソシアナートシクロヘキサン（ＭＣＩ）、１，３−ジイソオクチルシアナート−４−メチルシクロヘキサン、１，３−ジイソシアナート−２−メチルシクロヘキサン、α，α，α’，α’−テトラメチル−ｍ−キシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）及びα，α，α’，α’−テトラメチル−ｐ−キシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等のジイソシアネート並びにこれらの化合物からなる混合物が挙げられる。
【０１７６】
式（Ｉ）で表されるアルコキシ化生成物を製造するために好ましいジイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）及び／又は４，４’−ジイソシアナートジシクロヘキシルメタンであり、特に、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を好ましく使用することができる。イソシアネート含有開始成分としては、ウレットジオン又はイソシアヌレートを形成する上記イソシアネートのうちの同一のイソシアネート又は異なるイソシアネートの反応生成物が挙げられる。それらの例としては、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）  Ｎ３３００、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）  Ｎ３４００及びＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）  Ｎ３６００（Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ社（ドイツ・レバークーゼン）製）が挙げられる。また、アロファネート及びビウレット等のイソシアネートの誘導体も適している。それらの例としては、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）  Ｎ１００、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）  Ｎ７５ＭＰＡ／ＢＡ及びＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）  ＶＰＬＳ２１０２（Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ社（ドイツ・レバークーゼン）製）が挙げられる。
【０１７７】
上記開示内容に関連する欧州特許出願第２４１５７９７号（米国特許出願第２０１２／０２９０９０号）の開示内容は、この参照によって本願明細書の開示内容の一部をなすものとする。
【０１７８】
工程Ｂは、得られるアルコキシ化生成物の２０重量％、好ましくは５０重量％、より好ましくは７５重量％超が遊離ＯＨ基を有しないように実施することが有利な場合がある。
【０１７９】
本発明に係るアルコキシ化生成物は、例えば、硬化性組成物を製造するために使用することができる。
【０１８０】
本発明の硬化性組成物は、上述した、式（Ｉ）で表される、１種以上の本発明に係るアルコキシ化生成物と、少なくとも１種の硬化触媒と、を含むことを特徴とする。
【０１８１】
本発明に係る組成物は、ｉ＝２、ｊ＝１〜４、ｋ＝０、ｌ＝０、ｕ＝（ｊ＋１）及びｖ＝０〜４である式（Ｉ）で表されるアルコキシ化生成物のみを含み、ｉ＝０、ｊ＝１、ｋ＝０、ｌ＝０、ｕ＝０及びｖ＝０である式（Ｉ）で表されるアルコキシ化生成物を含まないことが有利な場合がある。
【０１８２】
ただし、本発明に係る組成物は、ｉ＝１〜２、ｊ＝１〜４、ｋ＝０、ｌ＝０、ｕ＝（ｊ＋１）及びｖ＝０〜４である式（Ｉ）で表されるアルコキシ化生成物と、ｉ＝０、ｊ＝１、ｋ＝０、ｌ＝０、ｕ＝０及びｖ＝０である式（Ｉ）で表されるアルコキシ化生成物と、を含むことが有利な場合がある。これらのアルコキシ化生成物が本発明に係る組成物に含まれる場合には、ｉ＝０、ｊ＝１、ｋ＝０、ｌ＝０、ｕ＝０及びｖ＝０である式（Ｉ）で表されるアルコキシ化生成物に対する、ｉ＝１〜２、ｊ＝１〜４、ｋ＝０、ｌ＝０、ｕ＝（ｊ＋１）及びｖ＝０〜４である式（Ｉ）で表されるアルコキシ化生成物の質量比（質量部比）は、１００：＞０〜１０：９０、好ましくは９５：５〜１５：８５、より好ましくは８０：２０〜３０：７０である。好ましくは、ｉ＝０、ｊ＝１、ｋ＝０、ｌ＝０、ｕ＝０及びｖ＝０である式（Ｉ）で表されるアルコキシ化生成物は、エトキシシリル基、好ましくはトリエトキシシリル基を、支配的又は排他的、好ましくは排他的に、アルコキシシリル基として有する。
【０１８３】
ただし、本発明に係る組成物は、ｉ＝１〜４、ｊ＝０、ｋ＝０、ｌ＝０、ｕ＝１及びｖ＝０〜２である式（Ｉ）で表されるアルコキシ化生成物と、ｉ＝１、ｊ＝０、ｋ＝０、ｌ＝０、ｕ＝０及びｖ＝０である式（Ｉ）で表されるアルコキシ化生成物と、を含むことが有利な場合がある。これらのアルコキシ化生成物が本発明に係る組成物に含まれる場合には、ｉ＝１、ｊ＝０、ｋ＝０、ｌ＝０、ｕ＝０及びｖ＝０である式（Ｉ）で表されるアルコキシ化生成物に対する、ｉ＝１〜４、ｊ＝０、ｋ＝０、ｌ＝０、ｕ＝１及びｖ＝０〜２である式（Ｉ）で表されるアルコキシ化生成物の質量比（質量部比）は、１００：＞０〜１０：９０、好ましくは９５：５〜１５：８５、より好ましくは８０：２０〜３０：７０である。好ましくは、ｉ＝０、ｊ＝１、ｋ＝０、ｌ＝０、ｕ＝０及びｖ＝０である式（Ｉ）で表されるアルコキシ化生成物は、エトキシシリル基、好ましくはトリエトキシシリル基を、支配的又は排他的、好ましくは排他的に、アルコキシシリル基として有する。
【０１８４】
本発明に係る組成物における、本発明に係るアルコキシ化生成物の割合は、好ましくは１０重量％〜９０重量％未満、好ましくは１５〜７０重量％、より好ましくは２０〜６５重量％である。
【０１８５】
（本発明に係る組成物の架橋又は重合又は粒子表面又は巨視的表面に対するその化学的結合のための）硬化触媒としては、アルコキシシランの加水分解及び縮合に通常使用される触媒を使用することができる。硬化触媒としては、ジラウリル酸ジブチルスズ、ジブチルスズジアセチルアセトナート、二酢酸ジブチルスズ、ジオクタン酸ジブチルスズ、ジラウリン酸ジブチルスズ、ジオクチルスズジアセチルアセトナート、ジケトン酸ジオクチルスズ、ジオクチルスタノキサン（ｄｉｏｃｔｙｌｓｔａｎｎｏｘａｎｅ）、ジカルボン酸ジオクチルスズ、酸化ジオクチルスズ等の有機スズ化合物が挙げられ、ジオクチルスズジアセチルアセトナート、ジラウリル酸ジブチルスズ、ジケトン酸ジオクチルスズ、ジオクチルスタノキサン、ジカルボン酸ジオクチルスズ及び酸化ジオクチルスズが好ましくジオクチルスズジアセチルアセトナート及びジラウリル酸ジブチルスズがより好ましい。また、オクチル酸亜鉛、亜鉛アセチルアセトナート及び２−エチルカプロン酸亜鉛等の亜鉛塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルアンモニウムヒドロキシド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム２−エチルヘキサノエート及びコリン２−エチルヘキサノエート等のテトラアルキルアンモニウム化合物も使用することができる。オクチル酸亜鉛（２−エチルヘキサン酸亜鉛）及びテトラアルキルアンモニウム化合物を使用することが好ましく、オクチル酸亜鉛を使用することが特に好ましい。また、ビスマス触媒、例えば、Ｂｏｒｃｈｉ（登録商標）触媒、チタン酸塩、例えば、チタン（ＩＶ）イソプロポキシド、鉄（ＩＩＩ）化合物、例えば、鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、アルミニウム化合物、例えば、アルミニウムトリイソプロポキシド、アルミニウムトリ−ｓｅｃ−ブトキシド等のアルミニウムアルコキシド及びアルミニウムアセチルアセトナート、カルシウム化合物、例えば、カルシウムジナトリウムエチレンジアミン四酢酸塩及びカルシウムジアセチルアセトナート、アミン、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノエチル）メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニルアミン及びＮ−エチルモルホリンも使用することができる。また、有機又は無機ブレンステッド酸、例えば、酢酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、塩化ベンゾイル、それらのモノエステル及び／又はジエステル、例えば、リン酸ブチル、リン酸（イソ）プロピル及びリン酸ジブチル等も触媒として適している。２種以上の触媒を組み合わせて使用することもできる。
【０１８６】
本発明に係る組成物における硬化触媒の割合は、組成物全体に対して、好ましくは０．１〜５重量％、より好ましくは０．１５〜２重量％、さらに好ましくは０．２〜０．７５重量％である。
【０１８７】
本発明に係る組成物は、可塑剤、充填剤、溶媒、接着促進剤、流動性を改良するための添加剤、公知のレオロジー添加剤、乾燥剤、より具体的には化学的乾燥剤からなる群から選択される添加剤をさらに含むことができる。
【０１８８】
本発明に係る組成物は、１種以上の接着促進剤及び／又は１種以上の乾燥剤、より具体的には化学的乾燥剤を含むことが好ましい。
【０１８９】
接着促進剤としては、公知の接着促進剤、より具体的にはアミノシランを使用することができる。接着促進剤としては、アルコキシシリル基を有すると共に、第一級又は第二級アミン基、ビニル基、チオ基、アリール基又はオキシラン基をさらに有する化合物が好ましく、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）  ＡＭＭＯ、Ｅｖｏｎｉｋ社製）、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）  ＤＡＭＯ、Ｅｖｏｎｉｋ社製）、Ｎ−（ｎ−ブチル）アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）  １１８９、Ｅｖｏｎｉｋ社製）、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）  ＭＴＭＯ、Ｅｖｏｎｉｋ社製）、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）  ＧＬＹＥＯ、Ｅｖｏｎｉｋ社製）  ３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）  ＧＬＹＭＯ、Ｅｖｏｎｉｋ社製）、フェニルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）  ９１６５又はＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）  ９２６５、Ｅｖｏｎｉｋ社製）、アミノ／アルキルアルコキシシランオリゴマー（例えば、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）  １１４６、Ｅｖｏｎｉｋ社製）が挙げられ、これらの化合物は、１種単独で使用するか、混合物として使用することができる。好ましい接着促進剤としては、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）  ＧＦ  ９３（Ｗａｃｋｅｒ社製）、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）  ＡＭＥＯ（Ｅｖｏｎｉｋ社製））、（３−アミノプロピル）メチルジエトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）  １５０５（Ｅｖｏｎｉｋ社製））、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）  ＡＭＭＯ（Ｅｖｏｎｉｋ社製））、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）  ＤＡＭＯ（Ｅｖｏｎｉｋ社製））、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）  １１４６（Ｅｖｏｎｉｋ社製）が挙げられ、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）  １１４６がより好ましく、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）  １１４６が特に好ましい。
【０１９０】
本発明に係る組成物における接着促進剤の割合は、組成物全体に対して、好ましくは＞０〜５重量％、より好ましくは０．５〜４重量％、さらに好ましくは１〜２．５重量％である。
【０１９１】
本発明に係る組成物は、例えば、組成物の成分によって導入された湿気又は水や、充填操作又は保管時に導入された湿気又は水を吸収するために、乾燥剤を含むことが有利な場合がある。本発明に係る組成物は、原則として、公知のあらゆる乾燥剤を含むことができる。使用することができる化学乾燥剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）  ＶＴＭＯ、Ｅｖｏｎｉｋ社製又はＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）  ＸＬ  １０、Ｗａｃｋｅｒ社製）、ビニルトリエトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）  ＶＴＥＯ、Ｅｖｏｎｉｋ社製又はＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）  ＧＦ  ５６、Ｗａｃｋｅｒ社製）、ビニルトリアセトキシシラン（Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）  ＧＦ  ６２、Ｗａｃｋｅｒ社製）、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｏ−メチルカーバメート（Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）  ＸＬ  ６３、Ｗａｃｋｅｒ社製）、Ｎ−ジメトキシ（メチル）シリルメチル−Ｏ−メチルカーバメート、Ｎ−メチル［３−（トリメトキシシリル）プロピル］カーバメート（Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）  ＧＦ  ６０、Ｗａｃｋｅｒ社製）、ビニルジメトキシメチルシラン（Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）  ＸＬ  １２、Ｗａｃｋｅｒ社製）、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン（Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）  ＧＦ  ５８、Ｗａｃｋｅｒ社製）、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）  １１２２、Ｅｖｏｎｉｋ社製）、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）  １１２４）、Ｎ−ジメトキシ（メチル）シリルメチル−Ｏ−メチルカーバメート（Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）  ＸＬ  ６５、Ｗａｃｋｅｒ社製）、ビニルシランオリゴマー（例えば、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）  ６４９０及びＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）  ６４９８、Ｅｖｏｎｉｋ社製）が挙げられ、これらの化合物は、１種単独で使用するか、混合物として使用することができる。ビニルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）  ＶＴＭＯ、Ｅｖｏｎｉｋ社製又はＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）  ＸＬ  １０、Ｗａｃｋｅｒ社製）又はビニルトリエトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）  ＶＴＥＯ、Ｅｖｏｎｉｋ社製又はＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）  ＧＦ  ５６、Ｗａｃｋｅｒ社製）を乾燥剤として使用することが好ましい。本発明に係る組成物は、化学的乾燥剤として、ビニルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）  ＶＴＭＯ、Ｅｖｏｎｉｋ社製又はＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）  ＸＬ  １０、Ｗａｃｋｅｒ社製）を含むことが好ましい。また、ゼオライト、モレキュラーシーブ、無水硫酸ナトリウム又は無水硫酸マグネシウム等の物理的乾燥剤を、化学的乾燥剤に加えて使用するか、化学的乾燥剤の代わりに使用することもできる。
【０１９２】
本発明に係る組成物における乾燥剤の割合は、組成物全体に対して、好ましくは＞０〜５重量％、より好ましくは０．２〜３重量％である。
【０１９３】
本発明に係る組成物は、可塑剤、充填剤、溶媒、流動性を改良するための添加剤（レオロジー添加剤）からなる群から選択される１種以上の添加剤を含むことができる。
【０１９４】
可塑剤は、例えば、フタル酸エステル、ポリエステル、フェノールのアルキルスルホン酸エステル、シクロヘキサンジカルボン酸エステル及びポリエーテルからなる群から選択することができる。可塑剤としては、式（Ｉ）で表される本発明に係るアルコキシ化生成物以外の化合物を使用する。
【０１９５】
可塑剤を使用する場合には、本発明に係る組成物における可塑剤の割合は、組成物全体に対して、好ましくは＞０〜９０重量％、より好ましくは２〜７０重量％、さらに好ましくは５〜５０重量％である。
【０１９６】
使用することができる充填剤としては、沈降又は粉砕炭酸カルシウム、無機炭酸塩、沈降又は粉砕シリケート、沈降又はヒュームド法シリカ又、ガラス粉末、中空ガラスビーズ（バブル）、ＴｉＯ２及びＡｌ２Ｏ３等の金属酸化物、天然又は沈降硫酸バリウム、ガラス繊維及びカーボン繊維等の補強繊維、長繊維又は短繊維ウォラストナイト、コルク、カーボンブラック及びグラファイトが挙げられる。水の導入量が少なく、組成物の貯蔵安定性を向上させる疎水化充填剤を有利に使用することができる。
【０１９７】
充填剤を使用する場合には、本発明に係る組成物における充填剤の割合は、組成物全体に対して、好ましくは１〜７０重量％、特に好ましくは３０〜６５重量％（ヒュームド法シリカ以外）である。ヒュームド法シリカを使用する場合には、ヒュームド法シリカの割合は特に好ましくは２〜２０重量％である。
【０１９８】
好ましくは充填剤と共に使用するレオロジー添加剤は、アミドロウ（例えば、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ社製のＣｒａｙｖａｌｌａｃ（登録商標））、水和植物性油脂、ヒュームド法シリカ（例えば、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）  Ｒ２０２又はＲ８０５（Ｅｖｏｎｉｋ社製）又はＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（登録商標）  ＴＳ  ７２０又はＴＳ  ６２０又はＴＳ  ６３０（Ｃａｂｏｔ社製））からなる群から選択することができる。充填剤としてヒュームド法シリカを使用する場合には、レオロジー添加剤を使用する必要はない。
【０１９９】
レオロジー添加剤を使用する場合には、本発明に係る組成物におけるレオロジー添加剤の割合は、所望の流動性に応じて、組成物全体に対して、好ましくは＞０〜１０重量％、より好ましくは２〜６重量％とする。
【０２００】
本発明に係る組成物は、溶媒をさらに含むことができる。例えば、溶媒は、未架橋混合物の粘度を低下させたり、表面への流動性を向上させることができる。溶媒としては、原則として、あらゆる溶媒及び溶媒混合物を使用することができる。好ましい溶媒の例としては、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル及び炭酸ジエチル等のエステル、メタノール、エタノール、プロパノール及びブタノールの位置異性体及びグリコール等のアルコールが挙げられ、特定の用途に応じて選択する。また、芳香族及び／又は脂肪族溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素及びハイドロフルオロカーボン（ＦＲＥＯＮ）等のハロゲン化溶媒、水、ＣＳ２及び超臨界ＣＯ２等の無機溶媒も使用することができる。
【０２０１】
本発明に係る組成物は、必要に応じて、共架橋剤、難燃剤、脱気剤、抗菌剤、防腐剤、染料、着色材、色素、霜防止剤、殺真菌剤、反応性希釈剤、錯化剤、噴霧助剤、湿潤剤、香料、光安定剤、ラジカル捕捉剤、紫外線吸収剤及び紫外線安定剤（特に、熱及び／又は化学暴露及び／又は紫外線及び可視光線への暴露に対する安定剤）からなる群から選択される１種以上の物質をさらに含むことができる。
【０２０２】
紫外線安定剤としては、例えば、公知のヒンダードフェノール系製品を使用することができる。光安定剤としては、例えば、公知のＨＡＬＳアミンを使用することができる。使用することができる安定剤としては、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）安定剤（Ｃｉｂａ社製）、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）安定剤（Ｃｉｂａ社製）、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  １１３０、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ２９２、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ４００、好ましくはＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  １１３０とＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ２９２の組み合わせが挙げられる。安定剤の使用量は、必要とする安定化度に応じて決定する。
【０２０３】
また、機械的硬度を向上させ、流動性を減少させるために、共架橋剤を硬化性組成物に添加（混合）することができる。共架橋剤としては、３個以上の架橋性基を生じさせることができる物質を通常は使用する。そのような共架橋剤の例としては、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン及びテトラエトキシシランが挙げられる。
【０２０４】
本発明に係る組成物は、少なくとも１種の式（Ｉ）で表されるアルコキシ化生成物と、可塑剤、充填剤、接着促進剤、乾燥剤又は（硬化）触媒と、を含むことが好ましい。
【０２０５】
特に好ましくは、本発明に係る組成物は、組成物全体に対して、１０〜９０重量％又は８０重量％未満の、好ましくは、式（Ｉ）で表されるアルコキシ化生成物あたり平均で２．０〜８．０個のエトキシシリル官能基を有する、式（Ｉ）で表されるアルコキシ化生成物と、０．３〜５．０重量％、好ましくは０．５〜４．０重量％、より好ましくは１．０〜２．５重量％の接着促進剤と、３０重量％未満の可塑剤（可塑剤に対する、式（Ｉ）で表されるアルコキシ化生成物の質量比は、好ましくは式（Ｉ）で表されるアルコキシ化生成物の質量比の１．１倍未満である）と、１〜７０重量％の充填剤と、０．２〜３．０重量％の化学的乾燥剤と、０．１〜５．０重量％、好ましくは０．２〜３．０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％の硬化触媒と、を含む。特に好ましい組成物の場合には、成分の割合は、成分の割合の合計が１００重量％となるように選択される。
【０２０６】
本発明に係る組成物は、例えば、接着剤又はシーラントとして使用するか、接着剤又はシーラントを製造するために使用することができる。
【０２０７】
本発明に係る組成物、より具体的には、上述したようにして得られた本発明に係る組成物は、既存の市販製品及び工業的に使用されている製品の硬化時間と同等の時間で硬化し、比較的厚いフィルムとした場合には、深さ方向に良好に架橋する。本発明に係る組成物は、様々な基材、例えば、鋼鉄、アルミニウム、各種プラスチック、石、コンクリート及びモルタル等の鉱物基材に対して特に良好な接着性を示す。
【０２０８】
本発明に係る組成物は、特に、基材の補強、レベリング、変性、接着、シール及び／又はコーティングに使用することができる。適当な基材としては、例えば、建築業界又は車両製造業界で使用される粒状又はシート状基材、構造部材、部材、金属、ステンレス鋼及び鋳鉄を含む鉄、鋼鉄等の建築用資材、セラミックス材料、特に、固体金属酸化物、非金属酸化物、炭化物、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム又は酸化カルシウムからなるセラミックス材料、鉱物又は有機基材、特に、コルク及び／又は木、鉱物基材、木又はコルクからなるチップボード及びファイバーボード、複合材料、例えば、木複合材料、例えば、ＭＤＦボード（中密度ファイバーボード）、ＷＰＣ物品（木−プラスチック複合体）、チップボード、コルク物品、ラミネート物品、セラミックス、天然繊維、合成繊維（及びそれらを含む基材）及び異なる基材の組み合わせが挙げられる。特に好ましくは、本発明に係る組成物は、建築業界又は車両製造業界で使用される粒状又はシート状基材のシール及び／又はコーティング、構造部材、部材のシール及び接着、多孔性又は無孔性の粒状又はシート状基材のコーティング、金属、特に、ステンレス鋼及び鋳鉄を含む鉄、鋼鉄等の建築用資材の表面のコーティング又は変性、セラミックス材料、特に、固体金属酸化物、非金属酸化物、炭化物、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム又は酸化カルシウムからなるセラミックス材料、鉱物基材又は有機基材、特に、コルク及び／又は木に対する用途、鉱物基材、木又はコルクからなるチップボード及びファイバーボード、複合材料、例えば、木複合材料、例えば、ＭＤＦボード（中密度ファイバーボード）、ＷＰＣ物品（木−プラスチック複合体）、チップボード、コルク物品、ラミネート物品、セラミックス、天然繊維、合成繊維及び異なる基材の組み合わせの接着、補強及びレベリングに使用される。
【０２０９】
本発明に係る組成物は、このように広範な基材に対して接着性を有するため、上述した基材を含む材料の組み合わせの接合にも好適に使用することができる。基材の表面は、滑らかであってもよく、粗面化されていてもよく、多孔性であってもよい。接着剤との接触面積が増加するため、粗面化された表面又は多孔性表面が好ましい。
【０２１０】
本発明に係る組成物は、好ましくは１０〜４０℃の温度範囲で塗布され、このような条件下で効果的に硬化する。湿気に依存して硬化することを考慮すると、効果的な硬化のためには３５〜７５％の相対湿度が特に好ましい。硬化後の接着層（組成物）は、−１０〜８０℃の温度範囲で使用することができる。本発明に係る組成物によって製造した接着層は、６０℃未満の温度Ｔにおいて耐水性及び非膨潤溶媒に対する耐性を有する。接着層は、メタノール、エタノール、トルエン、テトラヒドロフラン、アセトン及びイソプロパノール等の、組成物を膨潤させる溶媒に対しては耐性を有していない。
【０２１１】
アルコキシ化生成物の架橋反応時に生成するエタノールは、接着層が大きい場合であっても硬化を妨げず、エタノールによる膨潤性は基本的な必要条件である。エタノールは端部に移動して気化する。従って、本発明に係る組成物により、接着層を迅速に硬化させることができる。
【０２１２】
以下に記載する実施例によって本発明についてさらに説明するが、本発明の範囲は本願明細書全体及び請求項の記載から明らかであり、以下の実施例に記載する実施形態に限定されるものではない。
【実施例】
【０２１３】
測定方法
【０２１４】
粘度は、２５℃において、ＭＣＲ３０１レオメーター（Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社製、プレート間ギャップ幅：１ｍｍ）を使用して測定した。上部プレートの直径は４０ｍｍとした。１０ｓ−１の剪断速度における粘度を計測し、結果を表２及び３に記載した。
【０２１５】
実施例１
【０２１６】
ＰＰＧ系アルコキシシリル官能性ポリエーテルの合成（比較例の組成物に使用）
３５３ｇのＰＰＧ  ２０００と、（バッチの総量に対して）１５０ｐｐｍのヘキサシアノコバルト酸亜鉛複合金属シアン化物触媒を５Ｌのオートクレーブに入れた。不活性化させるために、圧力が３バールになるまで反応器に窒素を充填した後、圧力を大気圧まで低下させた。上記操作をさらに２回繰り返した。揮発分を除去するために、反応器の内容物を撹拌下で１３０℃まで加熱した後、約２０ミリバールまで減圧した。３０分後、８０ｇのプロピレンオキシドを反応器に添加して触媒を活性化させた。反応器の内圧は約０．８バールまで上昇した。約６分後、反応が開始した（反応器内の圧力低下によって確認した）。次に、１，２１８ｇのプロピレンオキシドを約５０分間にわたって連続的に添加した。反応開始から１時間後、温度を９５℃に低下させた。１９６ｇのＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）  ＧＬＹＥＯ（Ｅｖｏｎｉｋ社製）と１，２３３ｇのプロピレンオキシドの混合物を、温度を９５℃に保持しながら連続的に添加した。１時間後、未反応のアルキレンオキシドを除去するために加圧（Ｐ＜１００ミリバール）した。次に、５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）  １１３５（ＢＡＳＦ社製）を１５分間にわたって撹拌下で添加した。これにより、無色の高い粘性を有する生成物を得た。開始化合物１ｍｏｌに対する各反応物質のモル比を表２に示す。
【０２１７】
実施例２〜１５、１８及び１９
本質的に低下した粘度を有するアルコキシシリル官能性ポリエーテルの合成（実施例２〜７、１１及び１３〜１５（本発明）、実施例８〜１０、１２、１８及び１９（比較例））
実施例１と同様にして合成を行い、各開始分子に３個のブロックを付加して目的生成物を合成した。ＰＯ（アルキレンオキシド）から合成した第１のブロックの付加後であって、反応開始から３０分後、ＰＯと開始化合物（２）の混合物を添加した。１時間反応を実施して第２のブロックを付加した。
【０２１８】
次に、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）  ＧＬＹＥＯとＰＯの混合物を添加し、１時間反応を実施して第３のブロックを付加した。第１のブロック及び第２のブロックは１３０℃で付加し、第３のブロックは９５℃で付加した。その後、９５℃で１５分間にわたって反応混合物から脱気し、５００ｐｐｍの酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）  １１３５）を添加した。開始化合物１ｍｏｌに対する各反応物質のモル比を表２に示す。
【０２１９】
実施例１６及び１７
アルコキシシリル官能性ポリエーテルの合成（比較例）
表１に記載したように開始化合物の種類及び量を変更した以外は実施例１と同様にして合成を行った。
【０２２０】
【表１】
2017503869.tif 000011
＊  ２，０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有するポリプロピレングリコールポリエーテル
＊＊  ４００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有するブタノール開始ポリプロピレングリコール（ｂｕｔａｎｏｌ−ｓｔａｒｔｅｄ  ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ）
【０２２１】
実施例２０
実施例２と同様なシリルポリエーテルの製造のための実施例１６及び１７で製造したシリルポリエーテルからなるポリマー混合物の調製（比較例）
実施例１６及び１７のシリルポリエーテルの混合物（モル比：２：１）を調製した。すなわち、４Ｌのガラスフラスコ内において、４３８ｇの実施例１７で製造したポリエーテルを、２，５２４ｇの実施例１６で製造したポリエーテルに添加し、３０分間撹拌することによって混合物を室温で均質化した後、粘度を測定した。２５℃における粘度は４．６Ｐａｓだった。
【０２２２】
【表２】
2017503869.tif 000012
【０２２３】
エンドキャッピング（ドイツ特許出願公開第１０２０１２２０３７３７号に開示された方法）
実施例１〜１２及び２０で製造したアルコキシ化生成物を、プロセスＡに従ってＩＰＤＩを使用して反応させた。
【０２２４】
実施例１、１３〜１５、１８及び１９で製造したアルコキシ化生成物は、プロセスＢに従ってＩＰＤＩを使用して反応させた。
【０２２５】
プロセスＡに係る実施例
【０２２６】
実施例２１
７０６．８ｇの実施例１で製造したシリルポリエーテルを６０℃に加熱した。次に、２６．６８ｇのＩＰＤＩを添加し、混合物を５分間撹拌した後、０．８ｇのＴＩＢ  Ｋａｔ  ７２２を添加した。混合物を４５分間撹拌した後、８０℃に加熱し、５３．５ｇの式Ｃ４Ｈ９Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］５．６Ｈで表されるポリエーテルを添加した。その後、混合物を３時間撹拌した。
【０２２７】
実施例２２
２，５４１ｇの実施例２で製造したシリルポリエーテルを６０℃に加熱した。次に、９６ｇのＩＰＤＩを添加し、混合物を５分間撹拌した後、２．８３ｇのＴＩＢ  Ｋａｔ  ７２２（カルボン酸ビスマス）を添加した。混合物を３０分間撹拌した後、８０℃に加熱し、１９２ｇの式Ｃ４Ｈ９Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］５．６Ｈで表されるポリエーテルを添加した。その後、混合物を５時間撹拌した。
【０２２８】
実施例２３
２，５４４ｇの実施例３で製造したシリルポリエーテルを６０℃に加熱した。次に、９５ｇのＩＰＤＩを添加し、混合物を５分間撹拌した後、２．８３ｇのＴＩＢ  Ｋａｔ  ７２２（カルボン酸ビスマス）を添加した。混合物を４５分間撹拌した後、８０℃に加熱し、１９１ｇの式Ｃ４Ｈ９Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］５．６Ｈで表されるポリエーテルを添加した。その後、混合物を３時間撹拌した。
【０２２９】
実施例２４
２，５５６ｇの実施例４で製造したシリルポリエーテルを６０℃に加熱した。次に、９６ｇのＩＰＤＩを添加し、混合物を５分間撹拌した後、２．８４ｇのＴＩＢ  Ｋａｔ  ７２２（カルボン酸ビスマス）を添加した。混合物を４５分間撹拌した後、８０℃に加熱し、１９２ｇの式Ｃ４Ｈ９Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］５．６Ｈで表されるポリエーテルを添加した。その後、混合物を３時間撹拌した。
【０２３０】
実施例２５
２，５５０ｇの実施例５で製造したシリルポリエーテルを６０℃に加熱した。次に、９６ｇのＩＰＤＩを添加し、混合物を５分間撹拌した後、２．８３ｇのＴＩＢ  Ｋａｔ  ７２２（カルボン酸ビスマス）を添加した。混合物を４５分間撹拌した後、８０℃に加熱し、１９１ｇの式Ｃ４Ｈ９Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］５．６Ｈで表されるポリエーテルを添加した。その後、混合物を３時間撹拌した。
【０２３１】
実施例２６
２，４９７ｇの実施例６で製造したシリルポリエーテルを６０℃に加熱した。次に、９４ｇのＩＰＤＩを添加し、混合物を５分間撹拌した後、２．７８ｇのＴＩＢ  Ｋａｔ  ７２２（カルボン酸ビスマス）を添加した。混合物を４５分間撹拌した後、８０℃に加熱し、１８９ｇの式Ｃ４Ｈ９Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］５．６Ｈで表されるポリエーテルを添加した。その後、混合物を３時間撹拌した。
【０２３２】
実施例２７
２，５３８ｇの実施例７で製造したシリルポリエーテルを６０℃に加熱した。次に、９５ｇのＩＰＤＩを添加し、混合物を５分間撹拌した後、２．８２ｇのＴＩＢ  Ｋａｔ  ７２２（カルボン酸ビスマス）を添加した。混合物を４５分間撹拌した後、８０℃に加熱し、１９０ｇの式Ｃ４Ｈ９Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］５．６Ｈで表されるポリエーテルを添加した。その後、混合物を３時間撹拌した。
【０２３３】
実施例２８
８９０ｇの実施例９で製造したシリルポリエーテルを６０℃に加熱した。次に、５０ｇのＩＰＤＩを添加し、混合物を５分間撹拌した後、１．０４ｇのＴＩＢ  Ｋａｔ  ７２２（カルボン酸ビスマス）を添加した。混合物を４５分間撹拌した後、８０℃に加熱し、１０１ｇの式Ｃ４Ｈ９Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］５．６Ｈで表されるポリエーテルを添加した。その後、混合物を３時間撹拌した。
【０２３４】
実施例２９
１，３４９ｇの実施例１１で製造したシリルポリエーテルを６０℃に加熱した。次に、５０ｇのＩＰＤＩを添加し、混合物を５分間撹拌した後、１．５ｇのＴＩＢ  Ｋａｔ  ７２２（カルボン酸ビスマス）を添加した。混合物を４５分間撹拌した後、８０℃に加熱し、１０１ｇの式Ｃ４Ｈ９Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］５．６Ｈで表されるポリエーテルを添加した。その後、混合物を３時間撹拌した。
【０２３５】
実施例３０
１，４１４ｇの実施例１１で製造したシリルポリエーテルを６０℃に加熱した。次に、６６ｇのＩＰＤＩを添加し、混合物を５分間撹拌した後、１．６ｇのＴＩＢ  Ｋａｔ  ７２２（カルボン酸ビスマス）を添加した。混合物を４５分間撹拌した後、８０℃に加熱し、１３２ｇの式Ｃ４Ｈ９Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］５．６Ｈで表されるポリエーテルを添加した。その後、混合物を３時間撹拌した。
【０２３６】
実施例３１
１，４９９ｇの実施例１２で製造したシリルポリエーテルを６０℃に加熱した。次に、５５ｇのＩＰＤＩを添加し、混合物を５分間撹拌した後、１．７ｇのＴＩＢ  Ｋａｔ  ７２２（カルボン酸ビスマス）を添加した。混合物を４５分間撹拌した後、８０℃に加熱し、１１０ｇの式Ｃ４Ｈ９Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］５．６Ｈで表されるポリエーテルを添加した。その後、混合物を３時間撹拌した。
【０２３７】
実施例３２
１，３０２ｇの実施例１２で製造したシリルポリエーテルを６０℃に加熱した。次に、５９ｇのＩＰＤＩを添加し、混合物を５分間撹拌した後、１．５ｇのＴＩＢ  Ｋａｔ  ７２２（カルボン酸ビスマス）を添加した。混合物を４５分間撹拌した後、８０℃に加熱し、１１９ｇの式Ｃ４Ｈ９Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］５．６Ｈで表されるポリエーテルを添加した。その後、混合物を３時間撹拌した。
【０２３８】
実施例３３
２，８６３ｇの実施例２０で製造したシリルポリエーテルを６０℃に加熱した。次に、２０８ｇのＩＰＤＩを添加し、混合物を５分間撹拌した後、０．３２ｇのＴＩＢ  Ｋａｔ  ７２２（カルボン酸ビスマス）を添加した。混合物を４５分間撹拌した後、８０℃に加熱し、２１６ｇの式Ｃ４Ｈ９Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］５．６Ｈで表されるポリエーテルを添加した。その後、混合物を３時間撹拌した。
【０２３９】
プロセスＢに係る実施例
【０２４０】
実施例３４
２，９６９ｇの実施例２で製造したシリルポリエーテルを７０℃に加熱した。次に、１０１ｇのＩＰＤＩを添加し、混合物を５分間撹拌した後、０．２ｇのＴＩＢ  Ｋａｔ  ２１６（ジラウリン酸ジブチルスズ）を添加した。混合物を４５分間撹拌した後、２０２ｇの式Ｃ４Ｈ９Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］５．６Ｈで表されるポリエーテルを添加した。その後、混合物を７０℃で５時間撹拌した。
【０２４１】
実施例３５
２，９２５ｇの実施例１３で製造したシリルポリエーテルを７０℃に加熱した。次に、１００ｇのＩＰＤＩを添加し、混合物を５分間撹拌した後、０．２ｇのＴＩＢ  Ｋａｔ  ２１６（ジラウリン酸ジブチルスズ）を添加した。混合物を４５分間撹拌した後、２０１ｇの式Ｃ４Ｈ９Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］５．６Ｈで表されるポリエーテルを添加した。その後、混合物を７０℃で５時間撹拌した。
【０２４２】
実施例３６
２，６１７ｇの実施例１４で製造したシリルポリエーテルを７０℃に加熱した。次に、１００ｇのＩＰＤＩを添加し、混合物を５分間撹拌した後、０．２ｇのＴＩＢ  Ｋａｔ  ２１６（ジラウリン酸ジブチルスズ）を添加した。混合物を４５分間撹拌した後、２００ｇの式Ｃ４Ｈ９Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］５．６Ｈで表されるポリエーテルを添加した。その後、混合物を７０℃で５時間撹拌した。
【０２４３】
実施例３７
２，６８４ｇの実施例１５で製造したシリルポリエーテルを７０℃に加熱した。次に、９５ｇのＩＰＤＩを添加し、混合物を５分間撹拌した後、０．２ｇのＴＩＢ  Ｋａｔ  ２１６（ジラウリン酸ジブチルスズ）を添加した。混合物を４５分間撹拌した後、１９１ｇの式Ｃ４Ｈ９Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］５．６Ｈで表されるポリエーテルを添加した。その後、混合物を７０℃で５時間撹拌した。
【０２４４】
実施例３８
２，６７９ｇの実施例１８で製造したシリルポリエーテルを７０℃に加熱した。次に、９５ｇのＩＰＤＩを添加し、混合物を５分間撹拌した後、０．２ｇのＴＩＢ  Ｋａｔ  ２１６（ジラウリン酸ジブチルスズ）を添加した。混合物を４５分間撹拌した後、１９１ｇの式Ｃ４Ｈ９Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］５．６Ｈで表されるポリエーテルを添加した。その後、混合物を７０℃で５時間撹拌した。
【０２４５】
実施例３９
２，６９０ｇの実施例１９で製造したシリルポリエーテルを７０℃に加熱した。次に、９６ｇのＩＰＤＩを添加し、混合物を５分間撹拌した後、０．２ｇのＴＩＢ  Ｋａｔ  ２１６（ジラウリン酸ジブチルスズ）を添加した。混合物を４５分間撹拌した後、１９２ｇの式Ｃ４Ｈ９Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］５．６Ｈで表されるポリエーテルを添加した。その後、混合物を７０℃で５時間撹拌した。
【０２４６】
実施例４０
７０３．１ｇの実施例１で製造したシリルポリエーテルを７０℃に加熱した。次に、２６．５ｇのＩＰＤＩを添加し、混合物を５分間撹拌した後、０．０５ｇのＴＩＢ  Ｋａｔ  ２１６（ジラウリン酸ジブチルスズ）を添加した。混合物を３０分間撹拌した後、５３．２ｇの式Ｃ４Ｈ９Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］５．６Ｈで表されるポリエーテルを添加した。その後、混合物を５時間撹拌した。
【０２４７】
表３に示すエンドキャッピングを行った実施例のうち、実施例２１、２８、３１〜３３、３８、３９及び４０は比較例であり、残りの実施例は本発明に係る実施例である。
【０２４８】
【表３】
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【０２４９】
室温で使用可能な接着剤／シーラント組成物の製造
混合器（Ｓｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（登録商標）  ＦＶＳ６００、Ｈａｕｓｓｃｈｉｌｄ社製）内において、２５．９重量％の各実施例で製造したアルコキシ化生成物を、１８．１重量％のフタル酸ジイソウンデシル、５１．１重量％の沈降炭酸カルシウム（Ｓｏｃａｌ（登録商標）  Ｕ１Ｓ２、Ｓｏｌｖａｙ社製）、０．５重量％の二酸化チタン（Ｋｒｏｎｏｓ（登録商標）  ２３６０、Ｋｒｏｎｏｓ社製）、１．４重量％の接着促進剤（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）  ＡＭＭＯ、Ｅｖｏｎｉｋ社製）、１．１重量％の乾燥剤（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）  ＶＴＭＯ、Ｅｖｏｎｉｋ社製）、１．５重量％の酸化防止剤／安定剤混合物（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）  １１３５、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  １１３０、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ２９２（＝１：２：２）及び０．４重量％の硬化触媒（ＴＩＢ（登録商標）  ＫＡＴ２２３、ＴＩＢ社製）と十分に混合した。得られた組成物をＰＥカートリッジに移し、塗布前に少なくとも２４時間室温で保管した。実施例におけるアルコキシ化生成物の組成物は全て同一の組成を有し、各組成物のベースとして使用したアルコキシ化生成物を参照して結果について述べる。
【０２５０】
ＤＩＮ  ５３５０４に準拠した引張破壊応力及び破断伸びの測定
組成物を、膜厚が２ｍｍとなるようにＰＥ表面にナイフコートした。得られたフィルムを、２３℃の温度及び５０％の相対湿度で７日間保管した。カッター及びトグルプレスを使用して膜を打ち抜いてＳ２ダンベル試験片を作成した。
【０２５１】
得られたダンベル試験片を万能材料試験機（島津製作所社製）に固定し、試験片を等速（２００ｍｍ／分）に伸ばした際の引張破壊応力及び破断伸びを測定した。
【０２５２】
ＤＩＮ  ＥＮ  １４６５に準拠したオーバーラップ接着層（ｏｖｅｒｌａｐ  ｂｏｎｄ）の引張せん断強度の測定
各組成物を使用してオーバーラップ接着層を作成した。２枚のステンレス鋼基材（Ｖ２Ａ、１．４３０１）を使用した。オーバーラップ接着層の領域は５００ｍｍ２とした。接着層を２３℃の温度及び５０％の相対湿度で硬化させた。２１日後、接着層を万能材料試験機（島津製作所社製）に固定し、接着層が破壊されるまで等速（１０ｍｍ／分）で接着層に力を加えた。これにより、引張せん断強度を測定した。
【０２５３】
【表４】
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【０２５４】
表２及び３に示す粘度から明らかなように、アルコキシ化時に開始化合物（２）を使用する本発明に係る方法によって製造した本発明に係るアルコキシ化生成物の粘度は有意に低かった。比較例の組成物の粘度は、本発明に係る組成物の粘度よりも少なくとも１０％高かった。
【０２５５】
表２によれば、末端ＯＨ基を有する本発明に係るアルコキシ化生成物（実施例２〜７及び１１、ポリエーテル（ＰＰＧ２０００）を開始化合物として使用）の場合には、開始化合物（２）を使用しない比較例１よりも粘度が少なくとも５０％低下していた。開始化合物（２）の官能基数が開始化合物（１）の官能基数以上である場合には、実施例１と比較して約３０％の粘度の低下が得られた（実施例８、９及び１２）。このような比較的低い粘度低下効果は、開始化合物（１）よりも官能基数が１つ少ない開始化合物（２）を使用することが特に有利であることを示している。
【０２５６】
実施例１４（開始化合物（２）を使用）と実施例１８（開始化合物（２）を使用せず）との比較及び実施例１５（開始化合物（２）を使用）と実施例１９（開始化合物（２）を使用せず）との比較から、粘度低下効果は、化学的に異なる（非ポリエーテル）開始化合物によって調節することができることが分かった。本発明に係る方法では、ポリカーボネート（実施例１４又は１８におけるＤｅｓｍｏｐｈｅｎ  Ｃ  ２２００）及びポリエステル（実施例１５又は１９におけるＢａｙｃｏｌｌ  ＡＤ  ２０５５）を使用しており、開始化合物（２）としの１−ブタノールを添加することにより、比較例よりも粘度は少なくとも４０％低下した。
【０２５７】
このような傾向は、アルコキシ化生成物をイソシアネートと反応させた場合の結果を示す表３でも同様である。プロセスＡによってエンドキャッピングしたアルコキシ化生成物の場合には、開始化合物（１）よりも少ないＯＨ官能基を有する開始化合物（２）を使用して製造したアルコキシ化生成物では粘度が少なくとも６０％低下した。開始化合物（１）と開始化合物（２）のＯＨ官能基が同一の場合には、開始化合物（１）のみを使用した実施例２１と比較して粘度は低かった。粘度の低下は２０〜５０％だった。このような傾向は、プロセスＢによってアルコキシ化生成物をエンドキャッピングした場合でも同様である。ただし、この場合には、粘度の低下はより少なかった。実施例３４では、実施例４０と比較した場合に粘度は４０％低下したが、プロセスＡによってエンドキャッピングした同様なアルコキシ化生成物の場合には、実施例２１と実施例２２を比較した場合の粘度の低下は約６５％だった。
【０２５８】
開始化合物（１）よりも少ないＯＨ官能基を有する開始化合物（２）を使用して製造したアルコキシ化生成物の場合には、特に良好な粘度の低下が観察された。また、ポリカーボネート（粘度の低下：約３０％；実施例３８と実施例３６の比較）又はポリエステル（粘度の低下：約６０％；実施例３９と実施例３７の比較）を開始化合物として使用した本発明の生成物でも同様な粘度の低下が観察された。
【０２５９】
また、表２及び３に示す結果から、開始化合物（２）の種類は有意な粘度の低下に重要ではないことが分かった。これは、特に、開始化合物（１）がよりも開始化合物（２）よりも多いＯＨ官能基を有する本発明の実施例から明らかである。
【０２６０】
表２に示す結果から、開始化合物（２）の添加量が粘度の低下に影響を及ぼすことが分かった。開始化合物（２）の添加量を増加させると、粘度低下効果は上昇した。表３に示すエンドキャッピングした化合物でも、この効果は明らかである。
【０２６１】
実施例２４、２５及び３５の結果から、開始化合物（２）の添加タイミングによっても粘度低下効果を制御することができることが分かった。
【０２６２】
表４に、本質的に低下した粘度を有する本発明に係るアルコキシ化生成物の機械的特性値を示す。予期せぬことに、プロセスＡによってエンドキャッピングしたアルコキシ化生成物の場合には、高い粘度を有する比較例２１のアルコキシ化生成物と機械的特性値に有意な差はなかった。一方、プロセスＡによってエンドキャッピングしたアルコキシ化生成物の機械的特性値には全体として正の影響が見られた。本発明の実施例３４〜３７の破断伸びは比較例３８〜４０よりもわずかに減少したが、これは、接着層の破壊応力における有意な向上によって補償されている。
【０２６３】
比較例２０及び３３についてより詳細に検討する。これらのポリエーテルは、構造の点で本発明の実施例２及び２２にそれぞれ対応するシリルポリエーテルであるが、本発明に係る方法によって製造したものではない。実施例２の構造化を再現するために、開始化合物（１）及び（２）を２つの異なるバッチにおいて反応させ、表２に示す（開始化合物のＯＨ基に対する）モル数のブロック２及び３のモノマーを開始化合物（１）及び（２）に添加した。実施例１６では、実施例２と同様に、ブロック２及び３のモノマーの２／３をＰＰＧ２０００に添加した。同様に、実施例１７では、各モノマーの１／３を添加した。単純化のために、実施例１７ではブタノールから直接開始せず、ブタノール＋５．５ＰＯの付加体から開始した。これは、組成物において考慮に入れた。
【０２６４】
その後、これらのポリマーを実施例２０において混合し、実施例３３においてＩＰＤＩと反応させた。実施例２０で得られた粘度から明らかなように、官能基数が異なるシリルポリエーテルを混合することにより、粘度が同様に低下したが（本発明の実施例２〜７及び１１の範囲内）、この効果はその後の反応では維持されていない。実施例３３においてエンドキャッピングした生成物は、比較例２１よりも約６０％低下した粘度を有している。粘度低下効果は、参考実施例２よりもはるかに高い（約２倍）。表４に示す比較例３３の適用性から、明らかな効果を見分けることはできない。破壊応力及び破断伸びは、参考実施例２１と同等である。
【０２６５】
従って、予期せぬことに、開始化合物（２）の使用による本発明に係るアルコキシ化生成物の組成の変化は、本発明に係る方法によって製造した本発明に係るアルコキシ化生成物を含む組成物の重要な適用性に明らかな影響を与えることはなく、同等の性能を有し、大きく低下した粘度を有する生成物を得ることができることが分かった。さらに、接着剤用途の場合には、引張せん断強度を向上させることができた。
【国際調査報告】
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