(57)【要約】  ポリ（フェニレンエーテル）と、ポリスチレン含量が５０〜７５質量％であるポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーを含む第１の水素化ブロックコポリマー（ＨＢＣ１）と、ポリスチレン含量が５０〜６５質量％であり、かつ質量平均分子量が２００，０００〜４００，０００ａｍｕであるポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン−スチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーを含む第２の水素化ブロックコポリマーとを含む成分を特定量溶融混合することによって、組成物が調製される。高光線透過率、低ヘイズ、および低温での高衝撃強度を併せ持つ組成物は、冷却貯蔵用容器などの成形物に有用である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ（フェニレンエーテル）を３５〜９５．５質量％と；
ポリスチレン含量が５０〜７５質量％であるポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーを含む第１の水素化ブロックコポリマー（ＨＢＣ１）を４〜５０質量％と；
ポリスチレン含量が５０〜６５質量％であり、かつ質量平均分子量が２００，０００〜４００，０００ａｍｕであるポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン−スチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーを含む第２の水素化ブロックコポリマー（ＨＢＣ２）を０．５〜１８質量％と、を含む成分を溶融混合した生成物を含む組成物であって、
前記第１の水素化ブロックコポリマーと前記第２の水素化ブロックコポリマーは、１：１〜１５：１の質量比で存在することを特徴とする組成物。
【請求項２】
２０％以下の相関ヘイズ値、６０％以上の透過率値、および２０Ｊ以上の−２０℃破壊多軸衝撃エネルギー値を示し、前記相関ヘイズおよび前記透過率が３．１７５ｍｍの試料厚さで求められたものであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
溶融混合した成分が前記ポリ（フェニレンエーテル）を７５〜９３質量％含むことを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記第１の水素化ブロックコポリマーの質量平均分子量が５０，０００〜２００，０００ａｍｕであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記第１の水素化ブロックコポリマーが、ポリスチレン含量が５０〜７５質量％であるポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーを１０〜２０質量％含み、かつ５０，０００〜１００，０００ａｍｕの質量平均分子量を有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
溶融混合した成分が、さらにＣ３−Ｃ２４α−ヒドロキシケトンを０．２〜１．５質量％含むことを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
溶融混合した成分が、ポリオレフィンを０〜０．５質量％含むことを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
溶融混合した成分が、前記第１の水素化ブロックコポリマーおよび前記第２の水素化ブロックコポリマー以外のいずれの水素化ブロックコポリマーを０〜１質量％含むことを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
溶融混合した成分が、エチレン性不飽和ゴムを０〜１質量％含むことを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
溶融混合した成分が、ホモポリスチレンを０〜２質量％含むことを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
溶融混合した成分が、アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとのラジアルブロックコポリマーを０〜１質量％含むことを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
溶融混合した成分が、脂肪族炭化水素樹脂、水素化脂肪族炭化水素樹脂、脂肪族／芳香族炭化水素樹脂、水素化脂肪族／芳香族炭化水素樹脂、脂環式炭化水素樹脂、水素化脂環式樹脂、脂環式／芳香族炭化水素樹脂、水素化脂環式／芳香族炭化水素樹脂、水素化芳香族炭化水素樹脂、テルペン樹脂、水素化テルペン樹脂、テルペン−フェノール樹脂、ロジン、水素化ロジン、ロジンエステル、水素化ロジンエステル、またはこれらの組み合わせを含む炭化水素樹脂を０〜１質量％含むことを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
溶融混合した成分が、有機リン酸エステルを０〜１質量％含むことを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
溶融混合した成分が、難燃剤を０〜１質量％含むことを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記ポリ（フェニレンエーテル）が、クロロホルム中２５℃で測定した固有粘度が０．３〜０．６ｄＬ／ｇであるポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含み；
前記第１の水素化ブロックコポリマーの質量平均分子量が５０，０００〜１００，０００ａｍｕであり；
前記第１の水素化ブロックコポリマーと前記第２の水素化ブロックコポリマーが、５：１〜１４：１の質量比で存在し；
溶融混合した成分が、さらにベンゾインを含み；
溶融混合した成分が、
前記ポリ（フェニレンエーテル）を７５〜８５質量％と、
前記第１の水素化ブロックコポリマーを１０〜２０質量％と、
前記第２の水素化ブロックコポリマーを１〜５質量％と、
前記ベンゾインを０．３〜０．６質量％と、を含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】
請求項１乃至１５のいずれか１項に記載の組成物を含むことを特徴とする物品。
【請求項１７】
冷却貯蔵用の容器であることを特徴とする請求項１６に記載の物品。
【請求項１８】
前記ポリ（フェニレンエーテル）が、クロロホルム中２５℃で測定した固有粘度が０．３〜０．６ｄＬ／ｇであるポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含み；
前記第１の水素化ブロックコポリマーの質量平均分子量が５０，０００〜１００，０００ａｍｕであり；
前記第１の水素化ブロックコポリマーと前記第２の水素化ブロックコポリマーが、５：１〜１４：１の質量比で存在し；
溶融混合した成分が、さらにベンゾインを含み；
溶融混合した成分が、
前記ポリ（フェニレンエーテル）を７５〜８５質量％と、
前記第１の水素化ブロックコポリマーを１０〜２０質量％と、
前記第２の水素化ブロックコポリマーを１〜５質量％と、
ベンゾインを０．３〜０．６質量％と、
を含むことを特徴とする請求項１６または１７に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
冷却貯蔵用のプラスチック物品は、衝撃事象の際の破砕を減少させるために低温衝撃強度を要する。プラスチックの衝撃強度は、一般に、温度が低くなるにつれて低下する。Ｂａｌｆｏｕｒらの米国特許出願公開第２０１２／０３０８７５３号明細書には、周囲温度での光学的透明性および衝撃強度の望ましい組み合わせを示すポリ（フェニレンエーテル）組成物が記載されているが、それらの衝撃強度は、低温環境で使用するには時折不適切である。光学的透明性と向上した低温衝撃強度を示すポリ（フェニレンエーテル）組成物が依然として必要とされている。特に、少なくとも６０％の透過率、２０％以下の相関ヘイズ、および少なくとも２０Ｊの−２０℃破壊多軸衝撃エネルギーを示すポリ（フェニレンエーテル）組成物が必要とされている。
【発明の概要】
【０００２】
一実施形態は、ポリ（フェニレンエーテル）を３５〜９５．５質量％と；
ポリスチレン含量が５０〜７５質量％であるポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーを含む第１の水素化ブロックコポリマー（ＨＢＣ１）を４〜５０質量％と；
ポリスチレン含量が５０〜６５質量％であり、かつ質量平均分子量が２００，０００〜４００，０００ａｍｕであるポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン−スチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーを含む第２の水素化ブロックコポリマー（ＨＢＣ２）を０．５〜１８質量％と、
を含む成分を溶融混合した生成物を含む組成物であって、
前記第１の水素化ブロックコポリマーと前記第２の水素化ブロックコポリマーは、１：１〜１５：１の質量比で存在することを特徴とする組成物である。
【０００３】
別の実施形態は、該組成物を含む物品である。
【０００４】
以下、これらの実施形態および他の実施形態を詳細に説明する。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
本発明者らは、ポリ（フェニレンエーテル）と、ポリスチレン含量が５０〜７５質量％であるポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーを含む第１の水素化ブロックコポリマー（ＨＢＣ１）と、ポリスチレン含量が５０〜６５質量％であり、かつ質量平均分子量が２００，０００〜４００，０００ａｍｕであるポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン−スチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーを含む第２の水素化ブロックコポリマー（ＨＢＣ２）とを特定量含む組成物が、少なくとも６０％の透過率、２０％以下の相関ヘイズおよび少なくとも２０Ｊの−２０℃破壊多軸衝撃エネルギーを併せて示すことを見出した。該第１の水素化ブロックコポリマーと該第２の水素化ブロックコポリマーは、１：１〜１５：１の質量比で存在する。該組成物が高透過率、低ヘイズ、および−２０℃での高衝撃強度を併せ持つことで、冷蔵庫および冷凍庫のための貯蔵容器等、使用中に低温に曝される物品を成形するのに有用となる。
【０００６】
一実施形態は、ポリ（フェニレンエーテル）を３５〜９５．５質量％と；
ポリスチレン含量が５０〜７５質量％であるポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーを含む第１の水素化ブロックコポリマー（ＨＢＣ１）を４〜５０質量％と；
ポリスチレン含量が５０〜６５質量％であり、かつ質量平均分子量が２００，０００〜４００，０００ａｍｕであるポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン−スチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーを含む第２の水素化ブロックコポリマー（ＨＢＣ２）を０．５〜１８質量％と、
を含む成分を溶融混合した生成物を含む組成物であって、前記第１の水素化ブロックコポリマーと前記第２の水素化ブロックコポリマーは、１：１〜１５：１の質量比で存在することを特徴とする組成物である。
【０００７】
該組成物は一般に、２０％以下の相関ヘイズ値、６０％以上の透過率値、および２０Ｊ以上の−２０℃破壊多軸衝撃エネルギー値を示し、相関ヘイズおよび透過率は３．１７５ｍｍの試料厚さで求められたものである。相関ヘイズおよび透過率の測定値は、３．１７５ｍｍ（０．１２５ｉｎ）厚さのＡＳＴＭダイナタップディスクを用いて求められ、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｃｏｌｏｒ−Ｅｙｅ（商標）７０００Ａ分光光度計で測定されたものである。透過率値は、１９３１  ＣＩＥ  ＸＹＺ色空間についてのＹ三刺激値に対応する。破壊多軸衝撃エネルギー値は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３７６３−１０に準拠し、試験速度３．３ｍ／ｓおよび試料厚さ３．１７５ｍｍで、−２０℃で求められたものである。一部の実施形態では、該組成物は、２〜２０％の相関ヘイズ値、６０〜８５％の透過率値、および２０〜７５Ｊの−２０℃破壊多軸衝撃エネルギー値を示す。一部の実施形態では、該組成物は、３〜１０％の相関ヘイズ値、７０〜８５％の透過率値、および５０〜７５Ｊの−２０℃破壊多軸衝撃エネルギー値を示す。
【０００８】
溶融混合した成分は、ポリ（フェニレンエーテル）を含む。適したポリ（フェニレンエーテル）としては、下式を有する繰り返し構造単位を含むものが挙げられる。
【化１】
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式中、Ｚ１はそれぞれ独立に、ハロゲン、非置換または置換Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビル（但し、該ヒドロカルビル基は第三級ヒドロカルビルではない）、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、または少なくとも２つの炭素原子がハロゲンと酸素原子を分離しているＣ２−Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシであり；Ｚ２はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、非置換または置換Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビル（但し、ヒドロカルビル基は第三級ヒドロカルビルではない）、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、または少なくとも２つの炭素原子がハロゲンと酸素原子を分離しているＣ２−Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシである。本明細書での「ヒドロカルビル」は、単独であるいは別の用語の接頭辞、接尾辞またはフラグメントとして使用されたとしても、炭素と水素だけを含有する残基を指す。該残基は、脂肪族または芳香族、直鎖、環式、二環式、分岐鎖、飽和あるいは不飽和であってもよい。それはまた、脂肪族、芳香族、直鎖、環式、二環式、分岐鎖、飽和および不飽和の炭化水素部分の組み合わせを含んでいてもよい。しかしながら、該ヒドロカルビル残基が置換と記載された場合、置換された残基の炭素員および水素員以外にヘテロ原子を含み得る。このように、置換と具体的に記載された場合、置換と具体的に記載された場合、該ヒドロカルビル残基は、カルボニル基、アミノ基またはヒドロキシル基等の１つ以上も含有し得、また、ヒドロカルビル残基の骨格内にヘテロ原子を含み得る。一例として、Ｚ１が、３，５−ジメチル−１，４−フェニル基と酸化重合触媒のジ−ｎ−ブチルアミン成分との反応によって形成されたジ−ｎ−ブチルアミノメチル基であり得る。
【０００９】
一部の実施形態では、Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ粘度計によって、クロロホルム中２５℃で測定したポリ（フェニレンエーテル）の固有粘度が０．２５〜１ｄＬ／ｇである。この範囲内で、ポリ（フェニレンエーテル）の固有粘度は０．３〜０．６ｄＬ／ｇ、より具体的には０．３５〜０．５５ｄＬ／ｇ、さらにより具体的には０．４〜０．５ｄＬ／ｇであり得る。
【００１０】
一部の実施形態では、ポリ（フェニレンエーテル）は、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位、２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位、またはこれらの組み合わせを含む。一部の実施形態では、ポリ（フェニレンエーテル）は、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含む。一部の実施形態では、ポリ（フェニレンエーテル）は、Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ粘度計によって、クロロホルム中２５℃で測定した固有粘度が０．３〜０．６ｄＬ／ｇ、具体的には０．３５〜０．５ｄＬ／ｇであるポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含む。
【００１１】
ポリ（フェニレンエーテル）は、典型的にはヒドロキシル基に対してオルト位に位置した１または複数のアミノアルキル含有末端基を有する分子を含むことができる。また、多くの場合、典型的にはテトラメチルジフェノキノン副生物が存在する２，６−ジメチルフェノール含有反応混合物から得られたテトラメチルジフェノキノン（ＴＭＤＱ）末端基が存在する。ポリ（フェニレンエーテル）は、ホモポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー、またはイオノマー、並びにこれらの組み合わせの形態であり得る。
【００１２】
溶融混合した成分は、その合計質量（組成物の合計質量に等しい）に対してポリ（フェニレンエーテル）を３５〜９５．５質量％の量で含む。この範囲内で、ポリ（フェニレンエーテル）の量は、４０〜９５質量％、具体的には５０〜９５質量％、より具体的には６０〜９４質量％、さらに具体的には７０〜９３質量％、さらにより具体的には７５〜９３質量％であり得る。
【００１３】
ポリ（フェニレンエーテル）に加えて、溶融混合した成分は、第１の水素化ブロックコポリマー（ＨＢＣ１）と、第２の水素化ブロックコポリマー（ＨＢＣ２）とを含む。第１の水素化ブロックコポリマーと第２の水素化ブロックコポリマーは、分子構造によって互いと区別される。ＨＢＣ１は、ポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレン（Ｓ（ＥＢ）Ｓ）であり、ＨＢＣ２は、ポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン−スチレン）−ポリスチレン（Ｓ（ＥＢＳ）Ｓ）である。一部の実施形態では、ＨＢＣ１とＨＢＣ２は、さらに、質量平均分子量によって区別される。供給元によって特定されていない場合、分子構造およびポリスチレン含量は、１Ｈまたは１３Ｃ核磁気共鳴分光法によって求めることができ、質量平均分子量は、ポリスチレン標準を用いるゲル浸透クロマトグラフィーによって求めることができる。水素化ブロックコポリマーの調製方法は既知であり、当業者であれば合成条件を改変して、分子構造、ポリスチレン含量および質量平均分子量を制御できる。
【００１４】
第１の水素化ブロックコポリマー（ＨＢＣ１）は、ポリスチレン含量が５０〜７５質量％であるポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーを含む。この範囲内で、第１の水素化ブロックコポリマーのポリスチレン含量は６０〜７５質量％、具体的には６２〜７２質量％であり得る。一部の実施形態では、ＨＢＣ１の質量平均分子量は５０，０００〜２００，０００ａｍｕである。５０，０００〜２００，０００ａｍｕの範囲内で、ＨＢＣ１の質量平均分子量は、５０，０００〜１５０，０００ａｍｕ、具体的には５０，０００〜１００，０００ａｍｕであり得る。一部の実施形態では、第１の水素化ブロックコポリマーは、ポリスチレン含量が５０〜７５質量％であるポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーからなる。一部の実施形態では、ＨＢＣ１は、その質量に対して、ポリスチレン含量が５０〜７５質量％であるポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーを１０〜２０質量％含み、５０，０００〜１００，０００ａｍｕの質量平均分子量を有する。第１の水素化ブロックコポリマーの例としては、Ａｓａｈｉ  Ｋａｓｅｉ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ社から入手できるＴＵＦＴＥＣ（商標）Ｈ１０４３樹脂がある。
【００１５】
溶融混合した成分は、その合計質量に対して、第１の水素化ブロックコポリマーを４〜５０質量％の量で含む。この範囲内で、第１の水素化ブロックコポリマーの量は、７〜３０質量％、具体的には１０〜２０質量％であり得る。
【００１６】
第２の水素化ブロックコポリマー、ＨＢＣ２は、ポリスチレン含量が５０〜６５質量％であり、かつ質量平均分子量が２００，０００〜４００，０００ａｍｕであるポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン−スチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーである。ポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン−スチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーは、制御分布ブロックコポリマーとしても既知のテーパードブロックコポリマーである。このようなコポリマーの合成は、例えば、Ｈａｎｄｌｉｎらの米国特許出願公開第２００３／０１８１５８４号公報に記載されている。ポリスチレン含量は、５０〜６５質量％の範囲内で、ＨＢＣ２の質量に対して５２〜６３質量％、具体的には５４〜６１質量％であり得る。質量平均分子量は、２００，０００〜４００，０００ａｍｕの範囲内で、２００，０００〜３００，０００ａｍｕであり得る。市販のＨＢＣ２の例としては、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社から入手できるＫＲＡＴＯＮ（商標）Ａ１５３５がある。
【００１７】
第２の水素化ブロックコポリマーの使用量は、溶融混合した成分の合計質量に対して０．５〜１８質量％である。この範囲内で、ＨＢＣ２の量は１〜１０質量％、具体的には１〜５質量％、より具体的には１〜３質量％であり得る。望ましい光学的特性および延性特性を達成するためには、ＨＢＣ１とＨＢＣ２との質量比は、１：１〜１５：１である。この範囲内で、該質量比は１．５：１〜１５：１、具体的には５：１〜１５：１、より具体的には５：１〜１４：１であり得る。
【００１８】
一部の実施形態では、溶融混合した成分は、さらにＣ３−Ｃ２４α−ヒドロキシケトンを含む。Ｃ３−Ｃ２４α−ヒドロキシケトンの例としては、ヒドロキシアセトン（１−ヒドロキシ−２−プロパノン；ケミカル・アブストラクツ・サービス（ＣＡＳ）登録番号１１６−０９−６）、アセトイン（３−ヒドロキシ−２−ブタノン；ＣＡＳ登録番号５１３−８６−０）、２−ヒドロキシアセトフェノン（ＣＡＳ登録番号５２８−２４−１）、ベンゾイン（２−ヒドロキシ−２−フェニルアセトフェノン，ＣＡＳ登録番号１１９−５３−９）、２−ヒドロキシ−１−フェニル−２−ｐ−トリル−エタノン（ＣＡＳ登録番号２４３１−０２−９）、およびこれらの組み合わせが挙げられる。一部の実施形態では、Ｃ３−Ｃ２４α−ヒドロキシケトンは、ベンゾインを含む。Ｃ３−Ｃ２４α−ヒドロキシケトンは、存在する場合、溶融混合した成分のの合計質量に対して０．２〜１．５質量％、具体的には０．２〜１質量％、より具体的には０．３〜０．６質量％で使用できる。
【００１９】
溶融混合した成分は、任意に、さらに炭化水素樹脂を含む。本明細書での「炭化水素樹脂」は、脂肪族炭化水素樹脂、水素化脂肪族炭化水素樹脂、脂肪族／芳香族炭化水素樹脂、水素化脂肪族／芳香族炭化水素樹脂、脂環式炭化水素樹脂、水素化脂環式樹脂、脂環式／芳香族炭化水素樹脂、水素化脂環式／芳香族炭化水素樹脂、水素化芳香族炭化水素樹脂、テルペン樹脂、水素化テルペン樹脂、テルペン−フェノール樹脂、ロジン、水素化ロジン、ロジンエステル、水素化ロジンエステル、またはこれらの組み合わせを指す。一部の実施形態では、炭化水素樹脂の軟化点は１２０〜１５５℃である。このような樹脂は、存在する場合、溶融混合した成分の合計質量に対して１〜１５質量％の量で使用できる。代わりに、炭化水素樹脂を最小限にできるか、または除くことができる。したがって、一部の実施形態では、溶融混合した成分は、炭化水素樹脂を０〜１質量％含む。一部の実施形態では、溶融混合した成分は、炭化水素樹脂を含まない。
【００２０】
溶融混合した成分は、任意に、熱可塑性プラスチック分野にて既知の１つ以上の添加剤をさらに含んでもよい。例えば、溶融混合した成分は、任意に、安定剤、離型剤、滑剤、加工助剤、難燃剤（例えば、有機リン酸エステル、金属ジアルキルホスフィナート、メラミンホスフェート、メラミンピロホスフェート、メラミンポリホスフェート、メラミンシアヌレート、ホスファゼン、金属水酸化物、およびこれらの組み合わせ）、ドリップ防止剤、核剤、ＵＶブロッカー、染料、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、鉱油、金属不活性化剤、ブロッキング防止剤、およびこれらの組み合わせから選択される添加剤をさらに含んでもよい。このような添加剤は、存在する場合、該組成物の望ましい透過率、ヘイズおよび低温多軸衝撃特性を実質的に損なわない量で使用される。すべての添加剤の合計量は、溶融混合した成分の合計質量に対して、典型的には５質量％以下、具体的には２質量％以下、より具体的には１質量％以下である。これらの添加剤のいずれか、またはすべてが、任意に、溶融混合した成分に含まれない。
【００２１】
溶融混合した成分は、上記のもの以外の成分を最小限にしてもよく、または含まなくてもよい。例えば、一部の実施形態では、溶融混合した成分は、エチレン性不飽和ゴムを０〜１質量％含む。エチレン性不飽和ゴムとしては、ポリブタジエンおよびポリイソプレンが挙げられ、それらの量への貢献は、それぞれのホモポリマー、ランダムコポリマー（例えば、スチレンとの、またはスチレンとアクリロニトリルとの）、グラフトコポリマー（例えば、高衝撃ポリスチレンとしても既知のゴム変性ポリスチレン）、およびブロックコポリマー（例えば、ブタジエンとスチレンとの非水素化および一部水素化ブロックコポリマーおよびイソプレンとスチレンとの非水素化および一部水素化ブロックコポリマー）に由来してもよい。一部の実施形態では、溶融混合した成分はエチレン性不飽和ゴムを含まない。
【００２２】
最小限にしてもよく、または含まなくてもよい別の成分は、第１の水素化ブロックコポリマーおよび第２の水素化ブロックコポリマー以外の水素化ブロックコポリマーである。したがって、一部の実施形態では、溶融混合した成分は、第１の水素化ブロックコポリマーおよび第２の水素化ブロックコポリマー以外のいずれの水素化ブロックコポリマーを０〜１質量％含む。一部の実施形態では、溶融混合した成分は、第１の水素化ブロックコポリマーおよび第２の水素化ブロックコポリマー以外の水素化ブロックコポリマーを含まない。
【００２３】
最小限にしてもよく、または含まなくてもよい別の成分はポリオレフィンである。したがって、一部の実施形態では、溶融混合した成分は、ポリオレフィンを０〜０．５質量％を含む。一部の実施形態では、ポリオレフィンは含まれない。本明細書で、ポリオレフィンは、Ｃ２−Ｃ２０オレフィンからなるモノマーの重合生成物であるポリマーを指す。
【００２４】
最小限にしてもよく、または含まなくてもよい別の成分はホモポリスチレンである。したがって、一部の実施形態では、溶融混合した成分は、アタクチックホモポリスチレン、イソタクチックホモポリスチレン、シンジオタクチックホモポリスチレンおよびこれらの組み合わせを含めたホモポリスチレンを０〜２質量％、具体的には０〜１質量％含む。一部の実施形態では、溶融混合した成分はホモポリスチレンを含まない。
【００２５】
最小限にしてもよく、または含まなくてもよい別の成分は、アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとのラジアルブロックコポリマーである。したがって、一部の実施形態では、溶融混合した成分は、アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとのラジアルブロックコポリマーを０〜１質量％含む。一部の実施形態では、溶融混合した成分は、アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとのラジアルブロックコポリマーを含まない。
【００２６】
最小限にしてもよく、または含まなくてもよい別の成分は充填材であり、該充填材としては、補強充填材（ガラス繊維、タルクおよびマイカ等）および非補強充填材（シリカおよびアルミナ等）が挙げられ、これらは透過率を低下させ、ヘイズを上昇させる傾向がある。したがって、一部の実施形態では、溶融混合した成分は、充填材を０〜１質量％含む。一部の実施形態では、溶融混合した成分は充填材を含まない。
【００２７】
一部の実施形態では、溶融混合した成分はポリアミドを含まない。一部の実施形態では、溶融混合した成分はポリエステルを含まない。
【００２８】
一部の実施形態、特に、該組成物を食品および飲料の容器の成形に使用する実施形態では、溶融混合した成分は、有機リン酸エステルを０〜１質量％含む。一部の実施形態では、溶融混合した成分は有機リン酸エステルを含まない。一部の実施形態では、溶融混合した成分は難燃剤を含まない。
【００２９】
該組成物の非常に好ましい実施形態では、ポリ（フェニレンエーテル）は、クロロホルム中２５℃で測定した固有粘度が０．３〜０．６ｄＬ／ｇであるポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含み；第１の水素化ブロックコポリマーの質量平均分子量が５０，０００〜１００，０００ａｍｕであり；第１の水素化ブロックコポリマーと第２の水素化ブロックコポリマーが５：１〜１４：１の質量比で存在し；溶融混合した成分が、さらにベンゾインを含み；溶融混合した成分は、ポリ（フェニレンエーテル）を７５〜８５質量％と、第１の水素化ブロックコポリマーを１０〜２０質量％と、第２の水素化ブロックコポリマーを１〜５質量％と、ベンゾインを０．３〜０．６質量％と、を含む。
【００３０】
該組成物は、該組成物の成分を溶融混合または溶融混練することによって調製できる。溶融混合または溶融混練は、リボンブレンダー、ＨＥＮＳＣＨＥＬ（商標）ミキサー、ＢＡＮＢＵＲＹ（商標）ミキサー、ドラムタンブラー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダーなどの通常の機器を用いて行うことができる。例えば、本組成物は、二軸スクリュー押出機内で、２７０〜３１０℃、具体的には２８０〜３００℃の温度で成分を溶融混合することによって調製できる。
【００３１】
該組成物は、物品、特に冷却貯蔵用容器の成形に有用である。容器は、食品または飲料の容器であり得る。冷却貯蔵の温度は、例えば、１０〜−２０℃であり得る。該組成物の高透過率および低ヘイズによって、容器内容物の識別が容易となり、低温での高衝撃強度によって、不慮の落下または他の衝撃の際の破損が減少する。このような物品を形成するのに適した方法としては、単層および多層のシート押出、射出成形、ブロー成形、フィルム押出、異型押出、引き抜き成形、圧縮成形、熱成形、加圧成形、ハイドロフォーミング、真空成形などが挙げられる。成形物品の製造方法を組み合わせることができる。
【００３２】
本発明は、少なくとも以下の実施形態を包含する。
【００３３】
実施形態１：
ポリ（フェニレンエーテル）を３５〜９５．５質量％と；
ポリスチレン含量が５０〜７５質量％であるポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーを含む第１の水素化ブロックコポリマー（ＨＢＣ１）を４〜５０質量％と；
ポリスチレン含量が５０〜６５質量％であり、かつ質量平均分子量が２００，０００〜４００，０００ａｍｕであるポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン−スチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーを含む第２の水素化ブロックコポリマー（ＨＢＣ２）を０．５〜１８質量％と、
を含む成分を溶融混合した生成物を含む組成物であって、
前記第１の水素化ブロックコポリマーと前記第２の水素化ブロックコポリマーは、１：１〜１５：１の質量比で存在することを特徴とする組成物。
【００３４】
実施形態２：
２０％以下の相関ヘイズ値、６０％以上の透過率値、および２０Ｊ以上の−２０℃破壊多軸衝撃エネルギー値を示し、前記相関ヘイズおよび前記透過率が３．１７５ｍｍの試料厚さで求められたものである実施形態１の組成物。
【００３５】
実施形態３：
溶融混合した成分が、ポリ（フェニレンエーテル）を７５〜９３質量％含む実施形態１または２の組成物。
【００３６】
実施形態４：
第１の水素化ブロックコポリマーの質量平均分子量が５０，０００〜２００，０００ａｍｕである実施形態１〜３のいずれかの組成物。
【００３７】
実施形態５：
第１の水素化ブロックコポリマーが、ポリスチレン含量が５０〜７５質量％であるポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーを１０〜２０質量％含み、５０，０００〜１００，０００ａｍｕの質量平均分子量を有する実施形態１〜３のいずれかの組成物。
【００３８】
実施形態６：
溶融混合した成分が、さらにＣ３−Ｃ２４α−ヒドロキシケトンを０．２〜１．５質量％含む実施形態１〜５のいずれかの組成物。
【００３９】
実施形態７：
溶融混合した成分が、ポリオレフィンを０〜０．５質量％含む実施形態１〜６のいずれかの組成物。
【００４０】
実施形態８：
溶融混合した成分が、第１の水素化ブロックコポリマーおよび第２の水素化ブロックコポリマー以外のいずれの水素化ブロックコポリマーを０〜１質量％含む実施形態１〜７のいずれかの組成物。
【００４１】
実施形態９：
溶融混合した成分が、エチレン性不飽和ゴムを０〜１質量％含む実施形態１〜８のいずれかの組成物。
【００４２】
実施形態１０：
溶融混合した成分が、ホモポリスチレンを０〜２質量％含む実施形態１〜９のいずれかの組成物。
【００４３】
実施形態１１：
溶融混合した成分が、アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとのラジアルブロックコポリマーを０〜１質量％含む実施形態１〜１０のいずれかの組成物。
【００４４】
実施形態１２：
溶融混合した成分が、脂肪族炭化水素樹脂、水素化脂肪族炭化水素樹脂、脂肪族／芳香族炭化水素樹脂、水素化脂肪族／芳香族炭化水素樹脂、脂環式炭化水素樹脂、水素化脂環式樹脂、脂環式／芳香族炭化水素樹脂、水素化脂環式／芳香族炭化水素樹脂、水素化芳香族炭化水素樹脂、テルペン樹脂、水素化テルペン樹脂、テルペン−フェノール樹脂、ロジン、水素化ロジン、ロジンエステル、水素化ロジンエステル、またはこれらの組み合わせを含む炭化水素樹脂を０〜１質量％含む実施形態１〜１１のいずれかの組成物。
【００４５】
実施形態１３：
溶融混合した成分が、有機リン酸エステルを０〜１質量％含む実施形態１〜１２のいずれかの組成物。
【００４６】
実施形態１４：
溶融混合した成分が、難燃剤を０〜１質量％含む実施形態１〜１２のいずれかの組成物。
【００４７】
実施形態１５：
ポリ（フェニレンエーテル）が、クロロホルム中２５℃で測定した固有粘度が０．３〜０．６ｄＬ／ｇであるポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含み；第１の水素化ブロックコポリマーの質量平均分子量が５０，０００〜１００，０００ａｍｕであり；第１の水素化ブロックコポリマーと第２の水素化ブロックコポリマーが５：１〜１４：１の質量比で存在し；溶融混合した成分が、さらにベンゾインを含み；溶融混合した成分は、ポリ（フェニレンエーテル）を７５〜８５質量％と、第１の水素化ブロックコポリマーを１０〜２０質量％と、第２の水素化ブロックコポリマーを１〜５質量％と、ベンゾインを０．３〜０．６質量％と、を含む実施形態１の組成物。
【００４８】
実施形態１５ａ：
クロロホルム中２５℃で測定した固有粘度が０．３〜０．６ｄＬ／ｇであるポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を７５〜８５質量％と；ポリスチレン含量が６０〜７５質量％であり、質量平均分子量が５０，０００〜１００，０００ａｍｕであるポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーを１０〜２０質量％と；ポリスチレン含量が５０〜６５質量％であり、質量平均分子量が２００，０００〜４００，０００ａｍｕであるポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン−スチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーを１〜５質量％と、ベンゾインを０．３〜６質量％と、を含む成分を溶融混合した生成物を含み、前記第１の水素化ブロックコポリマーと前記第２の水素化ブロックコポリマーが５：１〜１５：１の質量比で存在する組成物。
【００４９】
実施形態１６：
実施形態１〜１５および１５ａのいずれかの組成物を含む物品。
【００５０】
実施形態１７：
冷却貯蔵用の容器である実施形態１６の物品。
【００５１】
実施形態１８：
ポリ（フェニレンエーテル）が、クロロホルム中２５℃で測定した固有粘度が０．３〜０．６ｄＬ／ｇであるポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含み；第１の水素化ブロックコポリマーの質量平均分子量が５０，０００〜１００，０００ａｍｕであり；第１の水素化ブロックコポリマーと第２の水素化ブロックコポリマーが、５：１〜１４：１の質量比で存在し；溶融混合した成分が、さらにベンゾインを含み；
溶融混合した成分が、ポリ（フェニレンエーテル）を７５〜８５質量％と、第１の水素化ブロックコポリマーを１０〜２０質量％と、第２の水素化ブロックコポリマーを１〜５質量％と、ベンゾインを０．３〜０．６質量％と、を含む実施形態１６または１７の物品。
【００５２】
本明細書において開示されるすべての範囲は端点を含み、端点はそれぞれ独立して組み合わせ可能である。本明細書において開示されるそれぞれの範囲は、開示された範囲内にある任意の点又はサブ範囲の開示を構成する。
【００５３】
本発明を、以下の非限定的な実施例によって、さらに説明する。
【００５４】
材料および方法
表１は、下記の実施例で使用した材料を要約する。
【表１】
2017503897.tif 000003
【００５５】
組成物を、二軸スクリュー押出機で、直径３０ｍｍのスクリューを３００ｒｐｍ、約１９ｋｇ／ｈのスループットで運転して配合した。すべての成分を、押出機の供給口に添加する前に、乾燥混合した。押出機を、供給口からダイスまで２４０／２７０／２９０／２９０／２９０／２９０℃の温度区域で運転した。射出成形に使用する前に、押出成形物を水冷し、ペレット化し、真空オーブン中にて１００℃で２時間乾燥した。
【００５６】
試験試料を、１２０Ｔ  Ｖａｎ  Ｄｏｒｎ成形機で、バレル設定点３１６℃（６００°Ｆ）、射出速度５．０８ｃｍ／ｓ（２ｉｎ／ｓ）で射出成形した。
【００５７】
特性を、ＡＳＴＭプロトコルに準拠して求めた。具体的には、ノッチ付きアイゾッド衝撃強度値（Ｊ／ｍの単位で表される）を、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２５６−１０に準拠し、２３℃で、振り子エネルギー２Ｊで求め；組成物当たり５個の試料の値を平均した。破壊多軸衝撃エネルギー値（Ｊの単位で表される）を、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３７６３−１０に準拠し、２３℃および−２０℃で、試験速度３．３ｍ／ｓ、試料厚さ３．１７５ｍｍで求め；組成物当たり５〜１０個の試料の値を平均した。熱撓み温度値（℃で表される）を、ＡＳＴＭ  Ｄ  ６４８−０７に準拠し、荷重１．８２ＭＰａ、試料厚さ３．１７５ｍｍで求め；組成物当たり３個の試料の値を平均した。メルトボリュームフローレート値（ｃｍ３／１０分で表される）を、ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８−１０に準拠し、３００℃、５ｋｇ荷重で求め；組成物当たり１個の試料の５つの測定値を平均した。
【００５８】
相関ヘイズ値（％の単位で表される）、透過率値（％の単位で表される）、および黄色度値（単位なし）を、３．１７５ｍｍ（０．１２５ｉｎ）厚さのＡＳＴＭ  ダイナタップディスクで求め、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｃｏｌｏｒ−Ｅｙｅ（商標）７０００Ａ分光光度計で測定した。透過率値は、１９３１  ＣＩＥ  ＸＹＺ色空間でのＹ三刺激値に対応する。
【００５９】
実施例１〜８、比較実施例１〜３
これらの実施例は、ＨＢＣ１含量、ＨＢＣ２含量、およびＨＢＣ１とＨＢＣ２との質量比の影響を例証する。実施例１および２は再現であり、比較実施例２および３も同様である。結果を表１に要約する。結果は、ＨＢＣ１とＨＢＣ２との質量比が０．７：１超であり、かつ２０：１未満であった組成物が、２０％以下の相関ヘイズ値、少なくとも６０％の透過率値、および少なくとも２０Ｊの−２０℃破壊多軸衝撃エネルギー値の望ましい組み合わせを示したことを示す。この比がそれより高いと、低温衝撃強度が不適切であった（比較実施例１）。この質量比がそれより低いと、ヘイズ値が上昇した（比較実施例２および３）。
【表１−１】
2017503897.tif 000004
【表１−２】
2017503897.tif 000005
【００６０】
実施例９および１０、比較実施例４
これらの実施例は、ＨＢＣ２含量の影響を例証する。結果を表２に要約する。結果は、ＨＢＣ２  Ｓ（ＥＢＳ）Ｓ  Ａ１５３５について、ＨＢＣ２含量が２０質量％未満である試料が、２０％以下の相関ヘイズ値、少なくとも６０％の透過率値、および少なくとも２０Ｊの−２０℃破壊多軸衝撃エネルギー値の望ましい組み合わせを示し（実施例９および１０）、それを超えると、ヘイズが上昇した（比較実施例４）ことを示す。
【表２】
2017503897.tif 000006
【００６１】
実施例１１〜１３、比較実施例５
これらの実施例は、先行技術の組成物を超える本発明の組成物の利点を例証する。結果を表３に要約する。比較実施例５は、Ｂａｌｆｏｕｒの米国特許出願公開第２０１２／０３０８７５３号公報の発明を反映したものである。それは、不飽和ゴム（ポリブタジエン）を有するラジアルブロックコポリマー（ＲＢＣ  ＫＫ３８）と組み合わせてＨＢＣ１  Ｓ（ＥＢ）Ｓ  Ｈ１０４３を使用する。結果は、（１）先行技術を反映したものである比較実施例５では低温延性が不十分であったこと；（２）ＨＢＣ２  Ｓ（ＥＢＳ）Ｓ  Ａ１５３５を使用する実施例１１〜１３は、２０％以下の相関ヘイズ値、少なくとも６０％の透過率値、および少なくとも２０Ｊの−２０℃破壊多軸衝撃エネルギー値の望ましい組み合わせを示したことを示す。
【表３】
2017503897.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成28年7月28日(2016.7.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ（フェニレンエーテル）を３５〜９５．５質量％と；
ポリスチレン含量が５０〜７５質量％であるポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーを含む第１の水素化ブロックコポリマー（ＨＢＣ１）を４〜５０質量％と；
ポリスチレン含量が５０〜６５質量％であり、かつ質量平均分子量が２００，０００〜４００，０００ａｍｕであるポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン−スチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーを含む第２の水素化ブロックコポリマー（ＨＢＣ２）を０．５〜１８質量％と、を含む成分を溶融混合した生成物を含む組成物であって、
前記第１の水素化ブロックコポリマーと前記第２の水素化ブロックコポリマーは、１：１〜１５：１の質量比で存在することを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記第１の水素化ブロックコポリマーが、ポリスチレン含量が５０〜７５質量％であるポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーを１０〜２０質量％含み、かつ５０，０００〜１００，０００ａｍｕの質量平均分子量を有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
溶融混合した成分が、ポリオレフィンを０〜０．５質量％含むことを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
溶融混合した成分が、前記第１の水素化ブロックコポリマーおよび前記第２の水素化ブロックコポリマー以外のいずれの水素化ブロックコポリマーを０〜１質量％含むことを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
溶融混合した成分が、難燃剤を０〜１質量％含むことを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
前記ポリ（フェニレンエーテル）が、クロロホルム中２５℃で測定した固有粘度が０．３〜０．６ｄＬ／ｇであるポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含み；
前記第１の水素化ブロックコポリマーの質量平均分子量が５０，０００〜１００，０００ａｍｕであり；
前記第１の水素化ブロックコポリマーと前記第２の水素化ブロックコポリマーが、５：１〜１４：１の質量比で存在し；
溶融混合した成分が、さらにベンゾインを含み；
溶融混合した成分が、
前記ポリ（フェニレンエーテル）を７５〜８５質量％と、
前記第１の水素化ブロックコポリマーを１０〜２０質量％と、
前記第２の水素化ブロックコポリマーを１〜５質量％と、
前記ベンゾインを０．３〜０．６質量％と、を含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか１項に記載の組成物を含むことを特徴とする物品。
【請求項８】
冷却貯蔵用の容器であることを特徴とする請求項７に記載の物品。
【請求項９】
前記ポリ（フェニレンエーテル）が、クロロホルム中２５℃で測定した固有粘度が０．３〜０．６ｄＬ／ｇであるポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含み；
前記第１の水素化ブロックコポリマーの質量平均分子量が５０，０００〜１００，０００ａｍｕであり；
前記第１の水素化ブロックコポリマーと前記第２の水素化ブロックコポリマーが、５：１〜１４：１の質量比で存在し；
溶融混合した成分が、さらにベンゾインを含み；
溶融混合した成分が、
前記ポリ（フェニレンエーテル）を７５〜８５質量％と、
前記第１の水素化ブロックコポリマーを１０〜２０質量％と、
前記第２の水素化ブロックコポリマーを１〜５質量％と、
前記ベンゾインを０．３〜０．６質量％と、
を含むことを特徴とする請求項７または８に記載の物品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５９】
実施例１〜８、比較実施例１〜３
これらの実施例は、ＨＢＣ１含量、ＨＢＣ２含量、およびＨＢＣ１とＨＢＣ２との質量比の影響を例証する。実施例１および２は再現であり、比較実施例２および３も同様である。結果を表２に要約する。結果は、ＨＢＣ１とＨＢＣ２との質量比が０．７：１超であり、かつ２０：１未満であった組成物が、２０％以下の相関ヘイズ値、少なくとも６０％の透過率値、および少なくとも２０Ｊの−２０℃破壊多軸衝撃エネルギー値の望ましい組み合わせを示したことを示す。この比がそれより高いと、低温衝撃強度が不適切であった（比較実施例１）。この質量比がそれより低いと、ヘイズ値が上昇した（比較実施例２および３）。
【表２−１】
2017503897.tif 000008
【表２−２】
2017503897.tif 000009
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
実施例９および１０、比較実施例４
これらの実施例は、ＨＢＣ２含量の影響を例証する。結果を表３に要約する。結果は、ＨＢＣ２  Ｓ（ＥＢＳ）Ｓ  Ａ１５３５について、ＨＢＣ２含量が２０質量％未満である試料が、２０％以下の相関ヘイズ値、少なくとも６０％の透過率値、および少なくとも２０Ｊの−２０℃破壊多軸衝撃エネルギー値の望ましい組み合わせを示し（実施例９および１０）、それを超えると、ヘイズが上昇した（比較実施例４）ことを示す。
【表３】
2017503897.tif 000010
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
実施例１１〜１３、比較実施例５
これらの実施例は、先行技術の組成物を超える本発明の組成物の利点を例証する。結果を表４に要約する。比較実施例５は、Ｂａｌｆｏｕｒの米国特許出願公開第２０１２／０３０８７５３号公報の発明を反映したものである。それは、不飽和ゴム（ポリブタジエン）を有するラジアルブロックコポリマー（ＲＢＣ  ＫＫ３８）と組み合わせてＨＢＣ１  Ｓ（ＥＢ）Ｓ  Ｈ１０４３を使用する。結果は、（１）先行技術を反映したものである比較実施例５では低温延性が不十分であったこと；（２）ＨＢＣ２  Ｓ（ＥＢＳ）Ｓ  Ａ１５３５を使用する実施例１１〜１３は、２０％以下の相関ヘイズ値、少なくとも６０％の透過率値、および少なくとも２０Ｊの−２０℃破壊多軸衝撃エネルギー値の望ましい組み合わせを示したことを示す。
【表４】
2017503897.tif 000011
【国際調査報告】
2017503897.tif 000012
2017503897.tif 000013
2017503897.tif 000014