(57)【要約】  本発明は、安定剤で表面安定化されている少なくとも1種のポリマーの粒子と、少なくとも1種の炭化水素系油と、少なくとも1種のシリコーンレジンとを含む組成物であって、粒子のポリマーが、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマーであり、安定剤が、(メタ)アクリル酸イソボルニルホモポリマー及び(メタ)アクリル酸イソボルニル/(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの質量比4超で存在する、(メタ)アクリル酸イソボルニルと(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルとの統計コポリマーから選択される(メタ)アクリル酸イソボルニルポリマーである、組成物に関する。本発明はまた、ケラチン物質をメイクアップ及び/又はケアするための方法であって、前記組成物を塗布する、方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
安定剤で表面安定化されている少なくとも1種のポリマーの粒子と、少なくとも1種の炭化水素系油と、少なくとも1種のシリコーンレジンとを含む組成物であって、粒子のポリマーが、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマーであり、安定剤が、(メタ)アクリル酸イソボルニルホモポリマー及び(メタ)アクリル酸イソボルニル/(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの質量比4超で存在する、(メタ)アクリル酸イソボルニルと(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルとの統計コポリマーから選択される(メタ)アクリル酸イソボルニルポリマーである、組成物。
【請求項２】
粒子のポリマーが、アクリル酸メチル及び/又はアクリル酸エチルポリマーであることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
粒子のポリマーが、好ましくは(メタ)アクリル酸、マレイン酸及び無水マレイン酸から選択される、エチレン性不飽和酸モノマー又はその無水物を含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
粒子のポリマーが、
アクリル酸メチルホモポリマー
アクリル酸エチルホモポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸エチルコポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリル酸コポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/無水マレイン酸コポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸コポリマー
アクリル酸エチル/アクリル酸コポリマー
アクリル酸メチル/無水マレイン酸コポリマー
アクリル酸エチル/無水マレイン酸コポリマー
から選択されることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
安定剤が、(メタ)アクリル酸イソボルニル/(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの質量比5以上で存在する、(メタ)アクリル酸イソボルニルと(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルとの統計コポリマーであることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
安定剤が、
アクリル酸イソボルニルホモポリマー
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチルの統計コポリマー
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチルの統計コポリマー
メタクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチルの統計コポリマー
から選択されることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
炭化水素系油が、8から16個の炭素原子を含有する無極性炭化水素系油から選択され、好ましくはイソドデカンであることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
炭化水素系油の含有率が、組成物の質量に対して20質量%から75質量%、より特定すると30質量%から75質量%、好ましくは40質量%から60質量%の範囲であることを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
ポリマー粒子の含有率が、組成物の質量に対して、ポリマー粒子固体として表して5質量%から55質量%、好ましくは5質量%から50質量%、より特定すると8質量%から45質量%、好ましくは10質量%から40質量%、更に優先的には10質量%から25質量%の範囲であることを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
シリコーンレジンが、とりわけ(i) 式[(R1)3SiO1/2]x(SiO4/2)y（式中、x及びyは、50から80の範囲の整数であり、R1基は、1から10個の炭素原子を含有する炭化水素系基、フェニル基、フェニルアルキル基、又はヒドロキシル基を表し、好ましくは、1から8個の炭素原子を含有するアルキル基又はヒドロキシル基、好ましくはメチル基である）のアルキルシロキシシリケート、及び(ii) フェニルアルキルシロキシシリケートレジン、例えばフェニルプロピルジメチルシロキシシリケートから選択される、MQタイプのシリコーンレジンから選択されることを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
シリコーンレジンが、とりわけ式(RSiO3/2)x（式中、xは、100超であり、R基は、1から10個の炭素原子を含有するアルキル基である）のポリシルセスキオキサンであって、更にSi-OH末端基を場合により含んでいてもよい、ポリシルセスキオキサンから選択される、Tタイプのシリコーンレジンから選択されることを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
シリコーンレジンが、以下の単位:
(i) ((R1)3SiO1/2)a、
(ii) ((R2)2SiO2/2)b、
(iii) (R3SiO3/2)c及び
(iv) (SiO4/2)d
（式中、
R1、R2及びR3は、独立して、1から10個の炭素原子を含有する炭化水素系基、とりわけアルキル、フェニル基、フェニルアルキル基或いはヒドロキシル基、好ましくは1から8個の炭素原子を含有するアルキル基又はフェニル基を表し、
aは、0.05から0.5の間であり、
bは、0から0.3の間であり、
cは、ゼロ超であり、
dは、0.05から0.6の間であり、
a+b+c+d=1であり、a、b、c及びdは、モル分率であり、
但し、シロキサンレジンのR3基の40mol%超は、プロピル基であることを条件とする）
を含んでもよい、MQT-プロピルタイプのシリコーンレジンから選択されることを特徴とする、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
シリコーンレジンが、単位(i) ((R1)3SiO1/2)a、(iii) (R3SiO3/2)c、及び(iv) (SiO4/2)d
（式中、
R1及びR3は、独立して、1から8個の炭素原子を含有するアルキル基を表し、R1は、好ましくはメチル基であり、R3は、好ましくはプロピル基であり、
aは、0.05から0.5の間、好ましくは0.15から0.4の間であり、
cは、ゼロ超、好ましくは0.15から0.4の間であり、
dは、0.05から0.6の間、好ましくは0.2から0.6の間、或いは0.2から0.55の間であり、
a+b+c+d=1であり、a、b、c、及びdは、モル分率であり、
但し、シロキサンレジンのR3基の40mol%超は、プロピル基であることを条件とする）
を含むシリコーンレジンから選択されることを特徴とする、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
シリコーンレジンの含有率が、組成物の質量に対して2質量%から20質量%、好ましくは3質量%から10質量%に相当することを特徴とする、請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
安定剤で表面安定化されたポリマー粒子が、少なくとも1種の炭化水素系油中の分散体の形態で組成物中に組み込まれることを特徴とする、請求項１から１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
シリコーンレジン及びポリマー粒子以外の、少なくとも1種の追加の皮膜形成性ポリマーを含むことを特徴とする、請求項１から１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
追加の皮膜形成性ポリマーが、エチレン単位を有する化合物のホモポリマー及びコポリマー、アクリルポリマー及びコポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、シリコーンポリマー、例えばポリシロキサンを含有するモノマーがグラフトされている非シリコーン有機骨格を有するポリマー、ポリイソプレン、更にはそれらの混合物から、より特定すると、エチレン性ブロックコポリマー、少なくとも1つのカルボシロキサンデンドリマー系単位を含むビニルポリマー、シリコーンアクリレートコポリマー、及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
組成物に含まれる場合、追加の皮膜形成性ポリマーの含有率が、組成物の質量に対して、追加の皮膜形成性ポリマー活性材料として表して15質量%以下、好ましくは10質量%以下、更に優先的には5質量%以下であることを特徴とする、請求項１６又は１７に記載の組成物。
【請求項１９】
ヒトのケラチン物質、特に皮膚、唇及びケラチン繊維、とりわけ、例えばまつ毛及び眉毛をメイクアップ及び/又はケアするための方法であって、請求項１から１８のいずれか一項に記載の組成物を塗布する、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー粒子と、少なくとも1種の炭化水素系油と、少なくとも1種のシリコーンレジンとを含む、ヒトのケラチン物質、例えば皮膚、唇及びケラチン繊維、とりわけ、例えばまつ毛又は眉毛をメイクアップ及び/又はケアするための組成物に関する。
【０００２】
同様に、本発明は、ヒトのケラチン物質、例として皮膚及び唇、更にはケラチン繊維、とりわけ、例えばまつ毛及び眉毛をメイクアップ及び/又はケアするための方法であって、本発明による組成物を塗布する工程を含む、方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
近年、その付着物が持続性であり光沢がある組成物を得ることが求められている。付着物の持続性は、一方で、組成物をあまりに頻繁に再塗布する必要性をなくし、他方で、メイクアップ部位が接触する支持体(衣服、カップ等)への組成物の移行、或いは外部作用物質(皮脂、食物、雨等)の作用によるその除去を低減する。
【０００４】
この結果は、皮膜形成剤を使用することによって達成され、これは多くの場合、可溶化形態の、又は組成物の相の1つに分散したポリマーである。皮膜形成剤は、一旦塗布された組成物が、乾燥後に、支持体上でより密着性及び持続性である皮膜を形成することを可能にする。
【０００５】
かかる皮膜形成剤を用いて遭遇する問題の1つは、それらを含有する組成物が、一旦乾燥すると、その光沢がかなり失われる付着物を与えることにある。現在、これは、持続性だけでなく光沢も望まれるある特定の用途の場合、欠点として認識されうる。
【０００６】
非常に光沢がある皮膜形成剤、例えばマニキュア組成物中で使用されるものの使用は、例えば皮膚、まつ毛又は眉毛をメイクアップするための組成物には明らかに好適でない。具体的には、得られた皮膜は、このタイプの支持体には過度に剛性であり、したがって、不快であると考えられる。加えて、付着物は、脆くなるリスクがあり、これは、一旦乾燥すると、組成物の崩壊をもたらしうる。
【０００７】
この問題に対する代替手段として、「2アクション」組成物、即ち、2つの工程の実行を必要とする組成物を使用することが提案されており、第1の工程は、皮膜形成性ポリマーを含有する組成物を塗布し、良好な持続性を確保することを含み、第2の工程は、光沢をもたらす。これらの方法は、付着物の光沢の面で改善となるが、標準的な1工程の方法よりも複雑である。それらはまた、全てのメイクアップ組成物と入れ替えることができるとは限らない。
【０００８】
別の想定される手段は、組成物に少なくとも1種の光沢がある不揮発性油を添加することである。この場合にも、この方法は、乾燥期間中の粘着性の感覚、更には組成物がメイクアップ部位を越えてにじむリスクを限定するために、全てのタイプのメイクアップ組成物、特に付着物が比較的急速に乾燥することを期待されるものに使用することができるとは限らない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】WO 2008/155 059
【特許文献２】US 2 676 182
【特許文献３】US 3 627 851
【特許文献４】US 3 772 247
【特許文献５】US 5 248 739
【特許文献６】US 5 082 706
【特許文献７】US 5 319 040
【特許文献８】US 5 302 685
【特許文献９】US 4 935 484
【特許文献１０】US 5 817 302
【特許文献１１】US 5 110 890
【特許文献１２】WO 2005/075 542
【特許文献１３】EP 1 411 069
【特許文献１４】WO 03/045 337
【特許文献１５】EP 963 751
【特許文献１６】特願平9-171154(特開平11-1530)
【特許文献１７】EP 0 963 751
【特許文献１８】US-A-5 061 481
【特許文献１９】US-A-5 219 560
【特許文献２０】WO 2005/100444
【特許文献２１】FR-A-2 792 190
【特許文献２２】JP-2003 128 788
【特許文献２３】JP-A-2000-191789
【特許文献２４】EP 1 579 841
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】Encyclopedia of Polymer Science and Engineering、第15巻、John Wiley & Sons社、New York、(1989年)、265〜270頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
したがって、本発明は、光沢があり持続性の皮膜を得ることがとりわけ求められる、ヒトのケラチン物質をメイクアップ及び/又はケアするための組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
したがって、本発明の一主題は、安定剤で表面安定化されている少なくとも1種のポリマーの粒子と、少なくとも1種の炭化水素系油と、少なくとも1種のシリコーンレジンとを含む組成物であって、粒子のポリマーが、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマーであり、安定剤が、(メタ)アクリル酸イソボルニルホモポリマー、及び(メタ)アクリル酸イソボルニル/(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの質量比4超で存在する、(メタ)アクリル酸イソボルニルと(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルとの統計コポリマーから選択される(メタ)アクリル酸イソボルニルポリマーである、組成物である。
【００１３】
本発明の主題はまた、ケラチン物質、特に皮膚、唇及びケラチン繊維、例えばまつ毛及び眉毛をメイクアップ及び/又はケアするための方法であって、前記組成物を塗布する工程を含む、方法である。
【００１４】
こうして、本発明による組成物は、良好な持続性を有し、且つ耐移行性である、光沢があり非粘着性の快適な皮膜を得ることを可能にすることが見出された。
【００１５】
更に、またこれは、本発明による組成物の別の利点となるが、塗布が容易且つ迅速である。
【００１６】
加えて、これらのメイクアップ組成物の塗布中に多くの場合遭遇する粘着性ピークは、顕著でなく、その塗布を妨げない。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
しかしながら、以下の説明及び例を読めば、他の利点がより明らかになる。
【００１８】
本明細書の残りの部分において、別段の指示がない限り、範囲について示された限界値はその範囲に含まれることに留意されたい。
【００１９】
「少なくとも1つの」及び「いくつかの」という表現は、区別なく使用される。
【００２０】
炭化水素系油
本発明による組成物は、炭化水素系油を含む。
【００２１】
この油は、揮発性（25℃で測定して0.13Pa以上の蒸気圧）又は不揮発性（25℃で測定して0.13Pa未満の蒸気圧）であってよい。
【００２２】
好ましくは、炭化水素系油は、揮発性である。
【００２３】
炭化水素系油は、室温(25℃)で液体である油(非水性化合物)である。
【００２４】
「炭化水素系油」という用語は、炭素及び水素原子、並びに任意選択で酸素及び窒素原子から本質的に形成され、又は更にそれらからなり、ケイ素又はフッ素原子を一切含有しない油を意味する。これは、アルコール、エステル、エーテル、カルボン酸、アミン及び/又はアミド基を含有してもよい。
【００２５】
炭化水素系油は、
8から16個の炭素原子を含有する炭化水素系油、とりわけ以下から選択することができる：
-  分枝状C8〜C16アルカン、例として石油起源のC8〜C16イソアルカン（イソパラフィンとしても知られている）、例としてイソドデカン（2,2,4,4,6-ペンタメチルヘプタンとしても知られている）、イソデカン、イソヘキサデカン及び例えばIsopar又はPermethylの商品名で販売されている油、
-  直鎖状アルカン、例としてSasol社によってそれぞれParafol 12-97及びParafol 14-97の参照名で販売されているn-ドデカン(C12)及びn-テトラデカン(C14)、更にはそれらの混合物、ウンデカン-トリデカン混合物、Cognis社による特許出願WO 2008/155 059の例1及び例2において得られるn-ウンデカン(C11)とn-トリデカン(C13)との混合物、並びにそれらの混合物、
-  短鎖エステル（全体で3から8個の炭素原子を含有する）、例えば酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル又は酢酸n-ブチル、
-  植物起源の炭化水素系油、例えばグリセロールの脂肪酸エステルからなるトリグリセリド、その脂肪酸は、鎖長がC4からC24まで変動してもよく、これらの鎖は、場合により直鎖状又は分枝状であり、飽和又は不飽和であり、これらの油は、とりわけ、ヘプタン酸又はオクタン酸トリグリセリド、或いはコムギ胚芽油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ゴマ油、コーン油、アプリコット油、ヒマシ油、シア油、アボカド油、オリーブ油、ダイズ油、アーモンド油、パーム油、アブラナ種子油、綿実油、ヘーゼルナッツ油、マカデミア油、ホホバ油、アルファルファ油、ケシ油、カボチャ油、マロー油、クロフサスグリ油、月見草油、キビ油、オオムギ油、キノア油、ライムギ油、サフラワー油、ククイナッツ油、トケイソウ油及びモスカータバラ油;シア脂;或いはカプリル酸/カプリン酸トリグリセリド、例としてStearineries Dubois社によって販売されているもの又はDynamit Nobel社によってMiglyol 810(登録商標)、812(登録商標)及び818(登録商標)の名称で販売されているものである、
-  10から40個の炭素原子を含有する合成エーテル、
-  鉱物又は合成起源の直鎖状又は分枝状の炭化水素、例えばワセリン、ポリデセン、水添ポリイソブテン、例えばParleam(登録商標)、スクワラン及び流動パラフィン、並びにそれらの混合物、
-  合成エステル、例えば式R1COOR2の油（式中、R1は、1から40個の炭素原子を含有する直鎖状又は分枝状の脂肪酸残基を表し、R2は、1から40個の炭素原子を含有する特に分枝状の炭化水素系鎖を表し、但し、R1+R2≧10であることを条件とする）、例としてピュアセリンオイル(オクタン酸セトステアリル)、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、安息香酸アルキル(C12からC15)、ラウリン酸ヘキシル、アジピン酸ジイソプロピル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、イソステアリン酸イソステアリル、ラウリン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-オクチルデシル、ミリスチン酸2-オクチルドデシル、ヘプタン酸、オクタン酸、デカン酸又はリシノール酸アルキル又はポリアルキル、例えばジオクタン酸プロピレングリコール;ヒドロキシル化エステル、例えば乳酸イソステアリル、リンゴ酸ジイソステアリル及び乳酸2-オクチルドデシル;ポリオールエステル及びペンタエリトリトールエステル、
-  12から26個の炭素原子を含有する分枝状及び/又は不飽和の炭素系鎖を有する、室温で液体である脂肪アルコール、例としてオクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、2-ヘキシルデカノール、2-ブチルオクタノール及び2-ウンデシルペンタデカノール、
-  それらの混合物。
【００２６】
より特定すると、炭化水素系油の含有率は、組成物の質量に対して20質量%から75質量%、より特定すると30質量%から75質量%、好ましくは40質量%から60質量%の範囲である。
【００２７】
特に、表面安定化されたポリマー粒子が、安定化されたポリマー粒子の予め調製された分散体の形態で組成物中に導入される場合、この炭化水素系油は、全部又は一部をこれらの粒子とともに供給することができる。この場合、組成物中に存在する炭化水素系油は、少なくとも、ポリマー粒子の分散体の非水性媒体に相当する。
【００２８】
有利には、炭化水素系油は、無極性である（したがって、炭素及び水素原子のみから形成される）。
【００２９】
炭化水素系油は、好ましくは、8から16個の炭素原子、更に良好には12から16個の炭素原子を含有する炭化水素系油、特に先に記載された無極性油から選択される。
【００３０】
優先的には、炭化水素系油は、イソドデカンである。より特定すると、イソドデカン含有率は、組成物の質量に対して20質量%から75質量%、より特定すると30質量%から75質量%、好ましくは40質量%から60質量%の範囲である。
【００３１】
好ましくは、炭化水素系油、特にイソドデカンは、組成物の唯一の油を構成するか、又は組成物中に存在しうる追加の油に対して主要な質量含有率で存在する。
【００３２】
本発明の特定の実施形態によれば、組成物が1種又は複数の不揮発性油を含有する場合、その含有率は、有利には、組成物の質量に対して20質量%を超えず、好ましくは10質量%を超えず、好ましくは5質量%を超えず、更に良好には組成物の質量に対して2質量%を超えず、又は更に不揮発性油を含まない。
【００３３】
ポリマー粒子
本発明による組成物は、少なくとも1種の表面安定化されたポリマーの一般に球状である粒子を更に含む。
【００３４】
好ましくは、粒子は、有利には先に定義された少なくとも1種の炭化水素系油を含有する、油性（非水性）媒体中の少なくとも1種の表面安定化されたポリマーの一般に球状である粒子の分散体の形態で組成物中に導入される。
【００３５】
粒子のポリマーは、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマーである。
【００３６】
(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルモノマーは、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル及び(メタ)アクリル酸tert-ブチルから選択することができる。
【００３７】
アクリル酸C1〜C4アルキルモノマーが、有利には使用される。優先的には、粒子のポリマーは、アクリル酸メチル、及び/又はアクリル酸エチルポリマーである。
【００３８】
粒子のポリマーはまた、とりわけ少なくとも1個のカルボン酸、リン酸又はスルホン酸官能基を含むエチレン性不飽和酸モノマー、例えばクロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、スチレンスルホン酸、ビニル安息香酸、ビニルリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸又はアクリルアミドグリコール酸、及びその塩から選択される、エチレン性不飽和酸モノマー又はその無水物を含んでもよい。
【００３９】
好ましくは、エチレン性不飽和酸モノマーは、(メタ)アクリル酸、マレイン酸及び無水マレイン酸から選択される。
【００４０】
塩は、アルカリ金属、例えばナトリウム又はカリウムの塩；アルカリ土類金属、例えばカルシウム、マグネシウム又はストロンチウムの塩；金属塩、例えば亜鉛、アルミニウム、マンガン又は銅；式NH4+のアンモニウム塩；第四級アンモニウム塩；有機アミンの塩、例としてメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、エチルアミン、2-ヒドロキシエチルアミン、ビス(2-ヒドロキシエチル)アミン又はトリス(2-ヒドロキシエチル)アミンの塩；リシン又はアルギニン塩から選択することができる。
【００４１】
したがって、粒子のポリマーは、ポリマーの総質量に対して、80質量%から100質量%の(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルと、0から20質量%のエチレン性不飽和酸モノマーとを含むか、又はそれらから本質的になることができる。
【００４２】
本発明の第1の実施形態によれば、ポリマーは、1種又は複数の(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルモノマーのポリマーから本質的になる。
【００４３】
本発明の第2の実施形態によれば、ポリマーは、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルと(メタ)アクリル酸又は無水マレイン酸とのコポリマーから本質的になる。
【００４４】
粒子のポリマーは、
アクリル酸メチルホモポリマー
アクリル酸エチルホモポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸エチルコポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリル酸コポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/無水マレイン酸コポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸コポリマー
アクリル酸エチル/アクリル酸コポリマー
アクリル酸メチル/無水マレイン酸コポリマー
アクリル酸エチル/無水マレイン酸コポリマー
から選択することができる。
【００４５】
有利には、粒子のポリマーは、非架橋ポリマーである。
【００４６】
粒子のポリマーは、好ましくは、数平均分子量が、2000から10000000の範囲、好ましくは150000から500000の範囲である。
【００４７】
粒子分散体の場合、粒子のポリマーは、分散体の総質量に対して21質量%から58.5質量%の範囲、好ましくは36質量%から42質量%の範囲の含有率で分散体中に存在してよい。
【００４８】
安定剤は、(メタ)アクリル酸イソボルニルホモポリマー及び(メタ)アクリル酸イソボルニル/(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの質量比4超、好ましくは4.5超、更に有利には5以上で存在する、(メタ)アクリル酸イソボルニルと(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルとの統計コポリマーから選択される(メタ)アクリル酸イソボルニルポリマーである。有利には、前記質量比は、4.5から19、好ましくは5から19、より特定すると5から12の範囲である。
【００４９】
有利には、安定剤は、
アクリル酸イソボルニルホモポリマー
先に記載された質量比の
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチルの統計コポリマー
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチルの統計コポリマー
メタクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチルの統計コポリマー
から選択される。
【００５０】
好ましくは、安定剤は、炭化水素系油に可溶性であり、特にイソドデカンに可溶性である。
【００５１】
安定化ポリマーは、好ましくは、数平均分子量が、10000から400000の範囲、好ましくは20000から200000の範囲である。
【００５２】
安定剤は、ポリマー粒子の表面と接触しており、したがって、特にこれらの粒子を分散体の非水性媒体中に分散状態で保持するために、これらの粒子を表面で安定化することを可能にする。
【００５３】
本発明の範囲を限定すべきではない理論に従って、本発明者等は、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマー粒子の表面安定化は、安定剤の(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマー粒子への表面吸着現象により生じるという仮説を立てた。
【００５４】
有利には、特に分散体中に存在する安定剤+粒子のポリマーの組合せは、安定剤+粒子のポリマーの組合せの総質量に対して、10質量%から50質量%の重合した(メタ)アクリル酸イソボルニルと、50質量%から90質量%の重合した(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルとを含む。
【００５５】
優先的には、特に分散体中に存在する安定剤＋粒子のポリマーの組合せは、安定剤＋粒子のポリマーの組合せの総質量に対して、15質量%から30質量%の重合した(メタ)アクリル酸イソボルニルと、70質量%から85質量%の重合した(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルとを含む。
【００５６】
ポリマー粒子が、予め調製された分散体の形態で組成物中に供給される場合、このポリマー分散体の油性媒体は、炭化水素系油を含む。その性質について、この油に関して先に示されたものを参照することができる。
【００５７】
有利には、炭化水素系油は、無極性であり、好ましくは、8から16個の炭素原子を含有する炭化水素系油、特に先に記載された無極性油から選択される。
【００５８】
優先的には、炭化水素系油は、イソドデカンである。
【００５９】
特に分散体中のポリマー粒子は、好ましくは、平均粒径、とりわけ数平均粒径が、50から500nmの範囲、とりわけ75から400nmの範囲、更に良好には100から250nmの範囲である。
【００６０】
一般に、本発明における使用に好適なポリマー粒子の分散体は、以下の様式で調製することができ、これは例として示される。
【００６１】
重合は、分散状態で、即ち、ポリマーを形成中に沈殿させ、形成された粒子を安定剤で保護することによって実施することができる。
【００６２】
第1の工程では、合成溶媒として知られている溶媒中で安定化ポリマーの構成モノマーをラジカル開始剤と混合し、これらのモノマーを重合させることによって、安定化ポリマーを調製する。第2の工程では、粒子のポリマーの構成モノマーを形成された安定化ポリマーに添加し、ラジカル開始剤の存在下でこれらの添加されたモノマーの重合を実施する。
【００６３】
非水性媒体が不揮発性炭化水素系油である場合、重合は、無極性有機溶媒（合成溶媒）中で実施し、続いて、不揮発性炭化水素系油（これは前記合成溶媒と混和可能であるべきである）を添加し、合成溶媒を選択的に留去することができる。
【００６４】
したがって、安定化ポリマーのモノマー及びフリーラジカル開始剤がそれに可溶性であり、且つ得られるポリマー粒子がそれに不溶性であり、その結果、その形成中に沈殿するような合成溶媒が選択される。
【００６５】
特に、合成溶媒は、アルカン、例えばヘプタン又はシクロヘキサンから選択することができる。
【００６６】
非水性媒体が揮発性炭化水素系油である場合、重合は、前記油中で直接実施することができ、したがって、これは合成溶媒としても作用する。同じく、モノマーはそれに可溶性であるべきであり、フリーラジカル開始剤も同様であるべきであり、且つ得られる粒子のポリマーはそれに不溶性であるべきである。
【００６７】
モノマーは、好ましくは、重合前に、5〜20質量%の割合で合成溶媒中に存在する。反応の開始前に、モノマーの全量が溶媒中に存在してもよく、又は重合反応が進行するにつれて、モノマーの一部を徐々に添加してもよい。
【００６８】
フリーラジカル開始剤は、とりわけ、アゾビスイソブチロニトリル又はtert-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエートであってよい。
【００６９】
重合は、70から110℃の範囲の温度で実施することができる。
【００７０】
ポリマー粒子は、重合中に形成されると、安定剤によって表面安定化される。
【００７１】
安定化は、任意の公知の手段によって、特に重合中に安定剤を直接添加することによって実施することができる。
【００７２】
安定剤はまた、好ましくは、粒子のポリマーのモノマーの重合前に混合物中に存在する。しかしながら、とりわけ粒子のポリマーのモノマーもまた連続的に添加する場合、これを連続的に添加することも可能である。
【００７３】
使用されるモノマーの総質量（安定剤＋粒子のポリマー）に対して、10質量%から30質量%、好ましくは15質量%から25質量%の安定剤を使用することができる。
【００７４】
ポリマー粒子分散体は、有利には、分散体の総質量に対して30質量%から65質量%、好ましくは40質量%から60質量%の固体を含む。
【００７５】
更に、本発明による組成物は、有利には、先に記載された表面安定化されたポリマー粒子の含有率が、組成物の質量に対して5質量%から55質量%の間、好ましくは5質量%から50質量%の間、より特定すると8質量%から45質量%、好ましくは10質量%から40質量%、更に優先的には10質量%から25質量%である（活性材料として表される含有率）。
【００７６】
シリコーンレジン
本発明による組成物は、少なくとも1種のシリコーンレジンを含む。
【００７７】
より一般には、「レジン」という用語は、その構造が三次元である化合物を意味する。「シリコーンレジン」は、「シロキサンレジン」とも称される。したがって、本発明の目的では、ポリジメチルシロキサンは、シリコーンレジンではない。
【００７８】
シリコーンレジン（シロキサンレジンとしても知られている）の命名法は、「MDTQ」の名称で知られており、レジンは、含まれる様々なシロキサンモノマー単位に応じて表され、「MDTQ」という文字はそれぞれ、単位のタイプを特徴付ける。
【００７９】
Mという文字は、式R1R2R3SiO1/2の単官能性単位を表し、ケイ素原子は、この単位を含むポリマー中で1個の酸素原子のみに結合されている。
【００８０】
Dという文字は、二官能性単位R1R2SiO2/2を意味し、ここで、ケイ素原子は、2個の酸素原子に結合されている。
【００８１】
Tという文字は、式R1SiO3/2の三官能性単位を表す。
【００８２】
かかるレジンは、例えば、Encyclopedia of Polymer Science and Engineering、第15巻、John Wiley & Sons社、New York、(1989年)、265〜270頁、並びにUS 2 676 182、US 3 627 851、US 3 772 247、US 5 248 739又はUS 5 082 706、US 5 319 040、US 5 302 685及びUS 4 935 484に記載されている。
【００８３】
先に定義された単位M、D及びT中、R、つまりR1、R2及びR3は、1から10個の炭素原子を含有する炭化水素系基(とりわけアルキル)、フェニル基、フェニルアルキル基又はヒドロキシル基を表す。
【００８４】
最後に、Qという文字は、四官能性単位SiO4/2を意味し、ここで、ケイ素原子は、4個の酸素原子に結合され、それら自体が、ポリマーの残りに結合されている。
【００８５】
異なる特性を有する様々なシリコーンレジンは、これらの異なる単位から得ることができ、これらのポリマーの特性は、モノマー(又は単位)のタイプ、R基の性質及び数、ポリマー鎖の長さ、分枝度並びにペンダント鎖のサイズに応じて変動する。
【００８６】
本発明による組成物中で使用することができるシリコーンレジンとしては、例えば、MQタイプ、Tタイプ又はMQTタイプのシリコーンレジンを使用することができる。
【００８７】
MQレジン：
MQタイプのシリコーンレジンの例としては、式[(R1)3SiO1/2]x(SiO4/2)y(MQ単位)(式中、x及びyは、50から80の範囲の整数であり、R1基は、先に定義された基を表し、好ましくは、1から8個の炭素原子を含有するアルキル基又はヒドロキシル基、好ましくはメチル基である)のアルキルシロキシシリケートを挙げることができる。
【００８８】
トリメチルシロキシシリケートタイプのMQタイプの固体シリコーンレジンの例としては、General Electric社によってSR1000の参照名で、Wacker社によってTMS 803の参照名で、又は信越化学工業株式会社によってKF-7312J、又はDow Corning社によってDC749若しくはDC593の名称で販売されているものを挙げることができる。
【００８９】
MQシロキシシリケート単位を含むシリコーンレジンとしては、フェニルアルキルシロキシシリケートレジン、例えばフェニルプロピルジメチルシロキシシリケート（General Electric社によって販売されているSilshine 151）も挙げることができる。かかるレジンの調製は、とりわけ、特許US 5 817 302に記載されている。
【００９０】
Tレジン：
挙げることができるタイプTのシリコーンレジンの例には、式(RSiO3/2)x(単位T)（式中、xは、100超であり、R基は、1から10個の炭素原子を含有するアルキル基である）のポリシルセスキオキサンであって、更にSi-OH末端基を場合により含む、ポリシルセスキオキサンが含まれる。
【００９１】
好ましくは使用することができるポリメチルシルセスキオキサンレジンは、Rがメチル基を表すもの、例として
-  Wacker社によってResin MKの参照名で販売されているもの、例えばBelsil PMS MK、即ち、CH3SiO3/2繰り返し単位(単位T)を含むポリマー、これはまた、最大1質量%の(CH3)2SiO2/2単位(単位D)を含んでもよく、平均分子量が約10000g/molである、又は
-  信越化学工業株式会社によってKR220Lの参照名で販売されている、式CH3SiO3/2の単位Tから構成され、Si-OH(シラノール)末端基を有するもの、KR242Aの参照名で販売されている、98%の単位T及び2%のジメチル単位Dを含み、Si-OH末端基を有するもの、或いはKR251の参照名で販売されている、88%の単位T及び12%のジメチル単位Dを含み、Si-OH末端基を有するもの
である。
【００９２】
MQTレジン：
とりわけ知られているMQT単位を含む樹脂は、文献US 5 110 890に挙げられているものである。
【００９３】
MQTタイプのレジンの好ましい形態は、MQT-プロピル（MQTprとしても知られている）である。本発明による組成物中で使用することができるかかるレジンは、とりわけ、特許出願WO 2005/075 542において記載され、調製されているレジンである。
【００９４】
MQ-T-プロピルレジンは、好ましくは、以下の単位：
(i) (R13SiO1/2)a
(ii) (R22SiO2/2)b
(iii) (R3SiO3/2)c及び
(iv) (SiO4/2)d
（式中、
R1、R2及びR3は、独立して、1から10個の炭素原子を含有する炭化水素系基、とりわけアルキル、フェニル基、フェニルアルキル基又はヒドロキシル基、好ましくは1から8個の炭素原子を含有するアルキル基又はフェニル基を表し、
a、b、c及びdは、モル分率であり、
aは、0.05から0.5の間であり、
bは、0から0.3の間であり、
cは、ゼロ超であり、
dは、0.05から0.6の間であり、
a+b+c+d=1であり、
但し、シロキサンレジンのR3基の40mol%超は、プロピル基であることを条件とする）
を含む。
【００９５】
好ましくは、シロキサンレジンは、以下の単位：
(i) (R13SiO1/2)a
(iii) (R3SiO3/2)c及び
(iv) (SiO4/2)d
（式中、
R1及びR3は、独立して、1から8個の炭素原子を含有するアルキル基を表し、R1は、好ましくはメチル基であり、R3は、好ましくはプロピル基であり、
aは、0.05から0.5の間、好ましくは0.15から0.4の間であり、
cは、ゼロ超、好ましくは0.15から0.4の間であり、
dは、0.05から0.6の間、好ましくは0.2から0.6の間、或いは0.2から0.55の間であり、
a+b+c+d=1であり、a、b、c及びdは、モル分率であり、
但し、シロキサンレジンのR3基の40mol%超は、プロピル基であることを条件とする）
を含む。
【００９６】
本発明に従って使用することができるシロキサンレジンは、
A) 少なくとも80mol%の単位(R13SiO1/2)a及び(SiO4/2)dを含むMQレジン
（R1は、1から8個の炭素原子を含有するアルキル基、アリール基、カルビノール基又はアミノ基を表し、
a及びdは、ゼロ超であり、
比a/dは、0.5から1.5の間である）、
並びに
B) 少なくとも80mol%の単位(R3SiO3/2)cを含むT-プロピルレジン
（R3は、1から8個の炭素原子を含有するアルキル基、アリール基、カルビノール基又はアミノ基を表し、
cは、ゼロ超であり、
但し、R3基の少なくとも40mol%は、プロピル基であることを条件とする）
の反応を含む方法によって得ることができ、
ここで、質量比A/Bは、95/5から15/85の間であり、好ましくは、質量比A/Bは、30/70である。
【００９７】
有利には、質量比A/Bは、95/5から15/85の間である。好ましくは、比A/Bは、70/30以下である。これらの好ましい比は、快適な付着物をもたらすことが判明している。
【００９８】
好ましくは、本発明による組成物は、シリコーンレジンとして、先に記載されたMQタイプの少なくとも1種のレジンを含む。
【００９９】
本発明の特定の実施形態によれば、シリコーンレジンは、組成物の総質量に対して2質量%から20質量%の範囲、好ましくは組成物の質量に対して3質量%から10質量%の範囲の樹脂固体含有率で組成物中に存在する。
【０１００】
追加のシリコーン油
本発明による組成物はまた、少なくとも1種の追加の揮発性又は不揮発性の、好ましくは揮発性のシリコーン油を含んでもよい。
【０１０１】
「シリコーン油」という用語は、少なくとも1個のケイ素原子を含有し、とりわけSi-O基を含有する油を意味する。
【０１０２】
使用に好適な追加の揮発性シリコーン油としては、挙げることができる例には、揮発性の直鎖状又は環状のシリコーン油、とりわけ粘度が8センチストークス（8×10-6m2/s）以下であり、とりわけ2から7個のケイ素原子を含有するものが含まれ、これらのシリコーンは、1から10個の炭素原子を含有するアルキル又はアルコキシ基を任意選択で含む。
【０１０３】
使用することができる揮発性シリコーン油としては、とりわけ、オクタメチルシクロテトラシロキサン、シクロペンタジメチルシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン及びドデカメチルペンタシロキサン、並びにそれらの混合物を挙げることができる。
【０１０４】
不揮発性シリコーン油としては、非フェニル不揮発性シリコーン油、例としてポリジメチルシロキサン（PDMS）、ペンダント基である及び/又はシリコーン鎖の末端にある脂肪族基、特にアルキル又はアルコキシを含み、これらの基がそれぞれ2から24個の炭素原子を含むPDMSを挙げることができる。挙げることができる例は、Evonik Goldschmidt社からAbil Wax 9801の市販参照名で販売されているセチルジメチコンである。
【０１０５】
1つ又は複数のジメチコン断片(-(CH3)2-SiO-)を任意選択で含む不揮発性フェニルシリコーン油もまた使用に好適であり、例としてフェニルトリメチコン、フェニルジメチコン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコン及びトリメチルペンタフェニルトリシロキサン、並びにそれらの混合物である。
【０１０６】
組成物に含まれる場合、追加の、好ましくは揮発性の油の含有率は、組成物の質量に対して1質量%から15質量%の間である。
【０１０７】
好ましくは、組成物は、組成物の質量に対して10質量%超、更に特定すると5質量%超の追加の不揮発性油を含まず、好ましくは一切含有しない。
【０１０８】
追加の皮膜形成剤
組成物はまた、先に記載されたシリコーンレジン及びポリマー粒子以外の、少なくとも1種の追加の皮膜形成性ポリマーを含んでもよい。
【０１０９】
好ましくは、追加の皮膜形成剤は、疎水性ポリマーから選択される。
【０１１０】
本発明の目的では、「ポリマー」という用語は、1種又は複数の単位(これらの単位は、モノマーとして知られている化合物から得られる)の繰り返しに相当する化合物を意味する。この又はこれらの単位は、少なくとも2回、好ましくは少なくとも3回繰り返される。
【０１１１】
「疎水性皮膜形成性ポリマー」という用語は、水に親和性がなく、この点で、水性媒体中の溶質の形態の配合物に適さない皮膜形成性ポリマーを示すことが意図される。特に、「疎水性ポリマー」という用語は、25℃での水への溶解度が、1質量%未満であるポリマーを意味する。
【０１１２】
「皮膜形成性ポリマー」という用語は、それ自体で又は皮膜形成助剤の存在下で、支持体、とりわけケラチン物質上の巨視的に連続した付着物、好ましくは密着性付着物、更に良好には、例えばこびりつかない表面、例えばTeflon（登録商標）被覆又はシリコーン被覆された表面上に注ぐことによって付着物を調製した場合に、前記付着物が単離可能、且つ単離状態で操作可能となりうるような密着性及び機械的特性を有する付着物を形成することができるポリマーを意味する。
【０１１３】
特に、疎水性皮膜形成性ポリマーは、以下を含む群から選択されるポリマーである：
-  有機溶媒媒体に可溶性である皮膜形成性ポリマー、特に脂溶性ポリマー；これは、ポリマーが、有機媒体に可溶性又は混和性であり、媒体中に組み込まれた場合に、単一の均質相を形成することを意味する。
【０１１４】
とりわけ挙げることができる疎水性皮膜形成性ポリマーには、エチレン単位を保有する化合物のホモポリマー及びコポリマー、アクリルポリマー及びコポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、シリコーンポリマー、例えばポリシロキサンを含有するモノマーがグラフトされている非シリコーン有機骨格を保有するポリマー、又はポリイソプレンが含まれる。
【０１１５】
本発明における使用に特に好適な疎水性皮膜形成性ポリマーとしては、とりわけ、エチレン性ブロックコポリマー、少なくとも1つのカルボシロキサンデンドリマー系単位を含むビニルポリマー、及びシリコーンアクリレートコポリマー、並びにそれらの混合物を挙げることができる。
【０１１６】
組成物に含まれる場合、追加の皮膜形成性ポリマーの含有率は、組成物の質量に対して20質量%以下、より特定すると15質量%未満、好ましくは10質量%以下、更に優先的には5質量%以下である。値は、皮膜形成性ポリマー活性材料として表される。
【０１１７】
エチレン性ブロックコポリマー
疎水性皮膜形成性ポリマーは、ガラス転移温度(Tg)が40℃以上であり、且つ1種又は複数の第1のモノマーであって、これらのモノマーから調製されたホモポリマーのガラス転移温度が40℃以上であるような第1のモノマーに全部又は一部が由来する、少なくとも1つの第1のブロックと、ガラス転移温度が20℃以下であり、且つ1種又は複数の第2のモノマーであって、これらのモノマーから調製されたホモポリマーのガラス転移温度が20℃以下であるような第2のモノマーに全部又は一部が由来する、少なくとも1つの第2のブロックとを含有するエチレン性ブロックコポリマーであってもよく、前記第1のブロック及び前記第2のブロックは、第1のブロックの前記第1の構成モノマーの少なくとも1種と、第2のブロックの前記第2の構成モノマーの少なくとも1種とを含むランダム中間セグメントを介して一緒に連結されており、前記ブロックコポリマーは、多分散度指数Iが、2超である。
【０１１８】
本発明における使用に好適なこのタイプのポリマーは、文献EP 1 411 069に記載されている。
【０１１９】
かかるポリマーの例としては、より特定すると、Chimex社によって販売されているMexomere PAS(登録商標)（イソドデカンに50%希釈したアクリル酸/アクリル酸イソブチル/アクリル酸イソボルニルコポリマー）を挙げることができる。
【０１２０】
少なくとも1つのカルボシロキサンデンドリマー系単位を含むビニルポリマー
疎水性皮膜形成性ポリマーはまた、少なくとも1つのカルボシロキサンデンドリマー系単位を含むビニルポリマーから選択することができる。
【０１２１】
ビニルポリマーは、とりわけ、骨格と、カルボシロキサンデンドリマー構造を有するカルボシロキサンデンドリマー系単位を含む、少なくとも1つの側鎖とを有する。
【０１２２】
特に、Dow Corning社による特許出願WO 03/045 337及びEP 963 751に記載されている、少なくとも1つのカルボシロキサンデンドリマー単位を含むビニルポリマーを使用することができる。
【０１２３】
本発明に関連して、「カルボシロキサンデンドリマー構造」という用語は、高分子量の分枝状基を含有する分子構造を表し、前記構造は、骨格への結合から始まる半径方向に高い規則性を有する。かかるカルボシロキサンデンドリマー構造は、特願平9-171154号（特開平11-1530号公報）に、高分枝シロキサン-シリルアルキレンコポリマーの形態で記載されている。
【０１２４】
少なくとも1つのカルボシロキサンデンドリマー系単位を保有するビニルポリマーは、カルボシロキサンデンドリマー構造を含有する分子側鎖を有し、
(A) 0から99.9質量部のビニルモノマー；及び
(B) 100から0.1質量部の、以下の一般式によって表されるラジカル重合性有機基を含有するカルボシロキサンデンドリマー：
【化１】
2017538742.tif 000002
［式中、Yは、ラジカル重合性有機基を表し、R1は、1から10個の炭素原子を含有するアリール基又はアルキル基を表し、Xiは、i=1である場合、以下の式によって表されるシリルアルキル基：
【化２】
2017538742.tif 000003
（式中、R1は、上記に定義された通りであり、R2は、2から10個の炭素原子を含有するアルキレン基を表し、R3は、1から10個の炭素原子を含有するアルキル基を表し、Xi+1は、水素原子、1から10個の炭素原子を含有するアルキル基、アリール基、又はi=i+1である上記に定義されたシリルアルキル基を表し、
iは、前記シリルアルキル基の世代を表す1から10の整数であり、aiは、0から3の整数である）
を表す］
の重合から得ることができ、
ここで、成分(B)中に含有される前記ラジカル重合性有機基は、以下から選択される：
-  メタクリル基又はアクリル基を含有し、以下の式によって表される有機基：
【化３】
2017538742.tif 000004
（式中、R4は、水素原子又はアルキル基を表し、R5は、1から10個の炭素原子を含有するアルキレン基を表す）；並びに
-  スチリル基を含有し、以下の式によって表される有機基：
【化４】
2017538742.tif 000005
（式中、R6は、水素原子又はアルキル基を表し、R7は、1から10個の炭素原子を含有するアルキル基を表し、R8は、1から10個の炭素原子を含有するアルキレン基を表し、bは、0から4の整数であり、cは、0又は1であり、cが0である場合、-(R8)c-は結合を表す）。
【０１２５】
ビニルポリマー中の成分(A)であるビニル型モノマーは、ラジカル重合性ビニル基を含有するビニル型モノマーである。
【０１２６】
かかるモノマーについては、特に限定されない。
【０１２７】
以下は、このビニル型モノマーの例である：メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-プロピル、メタクリル酸イソプロピル又は類似の低級アルキルのメタクリレート；メタクリル酸グリシジル；メタクリル酸ブチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸tert-ブチル、メタクリル酸tert-ブチル、メタクリル酸n-ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル又は高級類似体のメタクリレート；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル又は類似の低級脂肪酸のビニルエステル；カプロン酸ビニル、2-エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル又は高級脂肪酸類似体のエステル；スチレン、ビニルトルエン、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェノキシエチル、ビニルピロリドン又は同様のビニル芳香族モノマー；メタクリルアミド、N-メチロールメタクリルアミド、N-メトキシメチルメタクリルアミド、イソブトキシメトキシメタクリルアミド、N,N-ジメチルメタクリルアミド又はアミド基を含有する同様のビニル型モノマー；メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピルアルコール又はヒドロキシル基を含有する同様のビニル型モノマー；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸又はカルボン酸基を含有する同様のビニル型モノマー；メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸エトキシジエチレングリコール、メタクリル酸ポリエチレングリコール、モノメタクリル酸ポリプロピレングリコール、ヒドロキシブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、2-エチルヘキシルビニルエーテル又はエーテル結合を有する同様のビニル型モノマー；メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、その分子末端の一方にメタクリル基を含有するポリジメチルシロキサン、その分子末端の一方にスチリル基を含有するポリジメチルシロキサン、又は不飽和基を含有する同様のシリコーン化合物；ブタジエン；塩化ビニル；塩化ビニリデン；メタクリロニトリル；フマル酸ジブチル；無水マレイン酸；無水コハク酸；メタクリルグリシジルエーテル；メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸又はフマル酸の有機アミン塩、アンモニウム塩、及びアルカリ金属塩;スルホン酸基、例えばスチレンスルホン酸基を含有するラジカル重合性不飽和モノマー;メタクリル酸に由来する第四級アンモニウム塩、例えば2-ヒドロキシ-3-メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド；並びに第三級アミン基を含有するアルコールのメタクリル酸エステル、例えばジエチルアミンのメタクリル酸エステル。
【０１２８】
多官能性ビニル型モノマーも使用することができる。
【０１２９】
以下は、かかる化合物の例である：トリメタクリル酸トリメチロールプロパン、トリメタクリル酸ペンタエリスリチル、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸テトラエチレングリコール、ジメタクリル酸ポリエチレングリコール、ジメタクリル酸1,4-ブタンジオール、ジメタクリル酸1,6-ヘキサンジオール、ジメタクリル酸ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパントリオキシエチルメタクリレート、ジメタクリル酸トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、トリメタクリル酸トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、ジビニルベンゼン基を有するスチリル基で両末端がキャップされたポリジメチルシロキサン、又は不飽和基を含有する類似のシリコーン化合物。
【０１３０】
化粧料用の出発材料混合物の調製を容易にするために、カルボシロキサンデンドリマーを含有するビニルポリマーの数平均分子量は、3000g/molから2000000g/molの間、好ましくは5000g/molから800000g/molの間の範囲内で選択することができる。これは、液体、ガム、ペースト、固体、粉末、又は他の任意の形態であってよい。好ましい形態は、分散体の、又は溶媒、例えばシリコーン油若しくは有機油中の粉末の希釈によって形成された溶液である。
【０１３１】
分散体又は溶液中に含有されるビニルポリマーは、濃度が、0.1質量%から95質量%の間、好ましくは5質量%から70質量%の間の範囲内であってよい。しかしながら、混合物の取扱い及び調製を容易にするために、範囲は、好ましくは、10質量%から60質量%の間であるべきである。
【０１３２】
好ましい様式によれば、本発明における使用に好適なビニルポリマーは、特許出願EP 0 963 751の例に記載されているポリマーの1つであってよい。
【０１３３】
好ましい実施形態によれば、カルボシロキサンデンドリマーがグラフトされているビニルポリマーは、
(A) 0.1から99質量部の1種又は複数のアクリレート又はメタクリレートモノマー;及び
(B) 100から0.1質量部のトリス[トリ(トリメチルシロキシ)シリルエチルジメチルシロキシ]シリルプロピルカルボシロキサンデンドリマーのアクリレート又はメタクリレートモノマー
の重合生成物であってよい。
【０１３４】
一実施形態によれば、少なくとも1つのカルボシロキサンデンドリマー系単位を保有するビニルポリマーは、以下の式の1つに対応するトリス[トリ(トリメチルシロキシ)シリルエチルジメチルシロキシ]シリルプロピルカルボシロキサンデンドリマー系単位を含んでもよい：
【化５】
2017538742.tif 000006
【０１３５】
好ましい様式によれば、本発明において使用される少なくとも1つのカルボシロキサンデンドリマー系単位を保有するビニルポリマーは、少なくとも1つのアクリル酸ブチルモノマーを含む。
【０１３６】
一実施形態によれば、ビニルポリマーはまた、少なくとも1つのフルオロ有機基を含んでもよい。フッ素化ビニルポリマーは、特許出願WO 03/045 337の例に記載されているポリマーの1つであってよい。
【０１３７】
好ましい実施形態によれば、本発明の意味におけるグラフトされているビニルポリマーは、特にシリコーン油及び炭化水素系油、並びにそれらの混合物から選択される、好ましくは揮発性である油又は油の混合物中で運ばれうる。
【０１３８】
特定の実施形態によれば、本発明における使用に好適なシリコーン油は、シクロペンタシロキサンであってよい。
【０１３９】
別の特定の実施形態によれば、本発明における使用に好適な炭化水素系油は、イソドデカンであってよい。
【０１４０】
本発明における使用に特に好適でありうる少なくとも1つのカルボシロキサンデンドリマー系単位がグラフトされているビニルポリマーは、Dow Corning社によってTIB 4-100、TIB 4-101、TIB 4-120、TIB 4-130、TIB 4-200、FA 4002 ID(TIB 4-202)、TIB 4-220及びFA 4001 CM(TIB 4-230)の名称で販売されているポリマーである。好ましくは、Dow Corning社によってFA 4002 ID(TIB 4-202)及びFA 4001 CM(TIB 4-230)の名称で販売されているポリマーが使用される。
【０１４１】
好ましくは、本発明の組成物中で使用することができる少なくとも1つのカルボシロキサンデンドリマー系単位がグラフトされているビニルポリマーは、アクリレート/ポリトリメチルシロキシメタクリレートコポリマー、とりわけDow Corning社によってDow Corning FA 4002 ID Silicone Acrylateの名称でイソドデカン中で販売されている製品である。
【０１４２】
シリコーンアクリレートコポリマー
特定の実施形態によれば、本発明に従って使用される組成物は、疎水性皮膜形成性ポリマーとして、カルボキシレート基及びポリジメチルシロキサン基を含む少なくとも1種のコポリマーを含んでもよい。
【０１４３】
本特許出願において、「カルボキシレート基及びポリジメチルシロキサン基を含むコポリマー」という用語は、(a) 1種又は複数のカルボン酸（酸又はエステル）モノマー、及び(b) 1つ又は複数のポリジメチルシロキサン（PDMS）鎖から得られたコポリマーを意味する。
【０１４４】
本特許出願において、「カルボン酸モノマー」という用語は、カルボン酸モノマー及びカルボン酸エステルモノマーの両方を意味する。したがって、モノマー(a)は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、そのエステル、及びこれらのモノマーの混合物から選択することができる。挙げることができるエステルには、以下のモノマーが含まれる：アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、イタコン酸エステル及び/又はクロトン酸エステル。本発明の好ましい実施形態によれば、エステル形態のモノマーは、より特定すると、直鎖状又は分枝状の、好ましくはC1〜C24、更に良好にはC1〜C22アルキルアクリレート及びメタクリレートから選択され、アルキル基は、好ましくは、メチル、エチル、ステアリル、ブチル及び2-エチルヘキシル基、並びにそれらの混合物から選択される。
【０１４５】
したがって、本発明の特定の実施形態によれば、コポリマーは、カルボキシレート基として、アクリル酸及びメタクリル酸、並びにアクリル酸又はメタクリル酸メチル、エチル、ステアリル、ブチル又は2-エチルヘキシル、並びにそれらの混合物から選択される少なくとも1つの基を含む。
【０１４６】
本特許出願において、「ポリジメチルシロキサン」（オルガノポリシロキサンとしても知られており、PDMSと略される）という用語は、一般に認められているものに従って、可変分子量の直鎖状構造の任意の有機ケイ素ポリマー又はオリゴマーであって、好適に官能化されたシランの重合及び/又は重縮合によって得られ、ケイ素原子が酸素原子を介して一緒に連結されている（シロキサン結合≡Si-O-Si≡）主要単位の繰り返しから本質的に形成され、炭素原子を介して前記ケイ素原子に直接連結されているトリメチル基を含むものを示すことが意図される。本発明に従って使用されるコポリマーを得るために使用することができるPDMS鎖は、好ましくは鎖の末端の少なくとも一方にある、少なくとも1つの重合性ラジカル基を含み、即ち、PDMSは、例えば、重合性ラジカル基を鎖の2つの末端に含有するか、又は1つの重合性ラジカル基を鎖の一方の末端に、1つのトリメチルシリル末端基を鎖の他方の末端に含有することができる。重合性ラジカル基は、とりわけ、アクリル又はメタクリル基、特にCH2=CR1-CO-O-R2基[式中、R1は、水素又はメチル基を表し、R2は、-CH2-、-(CH2)n-(n=3、5、8又は10である)、-CH2-CH(CH3)-CH2-、CH2-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-、-CH2-CH2-O-CH2 CH2-O-CH2-CH2-CH2-を表す]であってよい。
【０１４７】
本発明の組成物中で使用されるコポリマーは、一般に、通常の重合及びグラフト方法に従って、例えば、(A) 少なくとも1つの重合性ラジカル基(例えば、鎖の末端の一方又は両方の末端にある)を含むPDMSと、(B) 少なくとも1つのカルボン酸モノマーとのフリーラジカル重合によって得られ、これは、例えば文献US-A-5 061 481及びUS-A-5 219 560に記載されている。
【０１４８】
得られたコポリマーは、一般に、分子量が、およそ3000g/molから200000g/mol、好ましくはおよそ5000g/molから100000g/molの範囲である。
【０１４９】
本発明の組成物中で使用されるコポリマーは、その天然の形態であるか、又は2から8個の炭素原子を含有する低級アルコール、例としてイソプロピルアルコール、若しくは油、例として揮発性シリコーン油（例えばシクロペンタシロキサン）等の溶媒に分散させた形態であってよい。
【０１５０】
本発明の組成物中で使用することができるコポリマーとしては、例えば、ポリジメチルシロキサングラフトを保有するアクリル酸とアクリル酸ステアリルとのコポリマー、ポリジメチルシロキサングラフトを保有するメタクリル酸ステアリルのコポリマー、ポリジメチルシロキサングラフトを保有するアクリル酸とメタクリル酸ステアリルとのコポリマー、ポリジメチルシロキサングラフトを保有するメタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル及びメタクリル酸ステアリルのコポリマーを挙げることができる。本発明の組成物中で使用することができるコポリマーとしては、特に、信越化学工業株式会社によってKP-561（CTFA名：アクリレート/ジメチコン）、そのコポリマーをイソプロピルアルコールに60質量%で分散させたKP-541（CTFA名：アクリレート/ジメチコン及びイソプロピルアルコール）、並びにそのコポリマーをシクロペンタシロキサンに30%で分散させたKP-545（CTFA名：アクリレート/ジメチコン及びシクロペンタシロキサン）の名称で販売されているコポリマーを挙げることができる。本発明の好ましい実施形態によれば、好ましくは、KP561が使用され、このコポリマーは、溶媒に分散していないが、ワックス状の形態であり、その融点は約30℃である。
【０１５１】
信越化学工業株式会社によってKP-550の名称で販売されている、イソドデカンに溶解させたポリアクリル酸及びジメチルポリシロキサンのグラフトコポリマーも挙げることができる。
【０１５２】
ワックス
本発明による組成物は、少なくとも1種のワックスを任意選択で含んでもよい。
【０１５３】
本発明の目的では、「ワックス」という用語は、室温(25℃)で固体であり、可逆的な固体/液体状態変化があり、融点が30℃以上であり、最大120℃でありうる親油性化合物を意味する。
【０１５４】
ワックスの融点は、示差走査熱量計(DSC)、例えばMettler社によってDSC 30の名称で販売されている熱量計を使用して測定することができる。
【０１５５】
ワックスは、炭化水素系ワックス、フルオロワックス及び/又はシリコーンワックスであってよく、植物、鉱物、動物及び/又は合成起源であってよい。特に、ワックスは、融点が、25℃超、更に良好には45℃超である。
【０１５６】
炭化水素系ワックス、例としてビーズワックス、ラノリンワックス又はイボタワックス；コメワックス、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、オウリカリワックス、エスパルトワックス、コルク繊維ワックス、サトウキビワックス、ジャパンワックス及びハゼワックス；モンタンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィン及びオゾケライト；ポリエチレンワックス、フィッシャー-トロプシュ合成によって得られるワックス及びワックス状コポリマー、更にはそのエステルを、とりわけ使用することができる。
【０１５７】
直鎖状又は分枝状のC8〜C32脂肪鎖を含有する動物又は植物油の接触水素化によって得られるワックスも挙げることができる。
【０１５８】
特に挙げることができるこれらのワックスの中には、水添ホホバ油、異性化ホホバ油、例えばDesert Whale社によってIso-Jojoba-50(登録商標)の市販参照名で製造又は販売されているトランス異性化部分水添ホホバ油、水添ヒマワリ油、水添ヒマシ油、水添ヤシ油、水添ラノリン油、及びHeterene社によってHest 2T-4Sの名称で販売されているビス(1,1,1-トリメチロールプロパン)テトラステアレート、Heterene社によってHest 2T-4Bの名称で販売されているビス(1,1,1-トリメチロールプロパン)テトラベヘネートがある。
【０１５９】
シリコーンワックス、例として16から45個の炭素原子を含有するアルキル又はアルコキシジメチコン、ポリプロピルシルセスキオキサンワックス(特許WO 2005/100444に記載されている)も挙げることができ、特にC30〜C45アルキルジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサン化合物がDow Corning社からSW-8005 C30 Resin Waxの商標名で市販されている。
【０１６０】
Sophim社によってPhytowax Olive 18 L 57の名称で販売されている、ステアリルアルコールでエステル化されたオリーブ油の水素化によって得られるワックス、或いはPhytowax Castor 16L64及び22L73の名称で販売されている、セチルアルコールでエステル化されたヒマシ油の水素化によって得られるワックスも使用することができる。かかるワックスは、特許出願FR-A-2 792 190に記載されている。
【０１６１】
組成物に含まれる場合、ワックスの含有率は、組成物の質量に対して0.1質量%から30質量%、有利には0.3質量%から20質量%に相当しうる。
【０１６２】
本発明の特定の実施形態によれば、ワックスの含有率は、組成物の質量に対して10質量%を超えず、更に特定すると、組成物の質量に対して5質量%を超えない。本発明のある特定の実施形態によれば、組成物は、ワックスを含まない。
【０１６３】
色素
本発明による組成物は、少なくとも1種の色素を含んでもよい。
【０１６４】
この(又はこれらの)色素は、好ましくは、粉末物質、脂溶性染料及び水溶性染料、並びにそれらの混合物から選択される。
【０１６５】
好ましくは、本発明による組成物は、少なくとも1種の粉末色素を含む。粉末色素は、顔料及び真珠光沢剤、好ましくは顔料から選択することができる。
【０１６６】
顔料は、白色であっても着色されていてもよく、無機及び/又は有機であってよく、被覆されていてもいなくてもよい。無機顔料の中では、金属酸化物、特に任意選択で表面処理された二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛又は酸化セリウム、更には酸化鉄、酸化チタン又は酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、クロム水和物及びフェリックブルーを挙げることができる。挙げることができる有機顔料の中には、カーボンブラック、D&Cタイプの顔料、及びコチニールカルミン又はバリウム、ストロンチウム、カルシウム若しくはアルミニウム系のレーキがある。
【０１６７】
真珠光沢剤は、白色真珠光沢顔料、例えばチタン又はオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、着色真珠光沢顔料、例えば酸化鉄を含むチタンマイカ、特にフェリックブルー又は酸化クロムを含むチタンマイカ、上述のタイプの有機顔料を含むチタンマイカ、更にはオキシ塩化ビスマス系の真珠光沢顔料から選択することができる。
【０１６８】
脂溶性染料は、例えばSudan Red、D&C Red 17、D&C Green 6、β-カロテン、ダイズ油、Sudan Brown、D&C Yellow 11、D&C Violet 2、D&C Orange 5、キノリンイエロー及びアナトーである。
【０１６９】
好ましくは、本発明による組成物中に含有される顔料は、金属酸化物から選択される。より優先的には、本発明による組成物中に含有される顔料は、酸化鉄、例えばとりわけSun社によってSunpuro Black Iron Oxide C33-7001(登録商標)の名称で販売されているものから選択される。
【０１７０】
これらの色素は、組成物の総質量に対して2質量%から15質量%、特に組成物の総質量に対して4質量%から10質量%の範囲の含有率で存在してよい。
【０１７１】
繊維
本発明による組成物はまた、少なくとも1種の繊維を含んでもよい。
【０１７２】
「繊維」という用語は、長さL及び直径Dを有し、LがDよりも大きく、好ましくはDよりもはるかに大きく、Dが繊維の断面が内接する円の直径であるような物体を意味すると理解すべきである。特に、L/D比（又はアスペクト比）は、3.5から2500、好ましくは5から500、更に良好には5から150の範囲内で選択される。
【０１７３】
本発明の組成物中で使用することができる繊維は、合成又は天然起源の無機又は有機繊維であってよい。それらは、短くても長くてもよく、個別であっても組織化されていても、例えば編まれていてもよく、中空であっても中実であってもよい。それらは、任意の形状を有することができ、とりわけ、想定される特定の用途に応じて、円形又は多角形（正方形、六角形若しくは八角形）の断面を有することができる。特に、それらの末端は、損傷を防止するために鈍化及び/又は研磨されている。
【０１７４】
特に、繊維は、長さが、1μmから10mm、好ましくは0.1mmから5mm、更に良好には0.3mmから3mmの範囲である。それらは、直径が2nmから500μmの範囲、好ましくは100nmから100μm、更に良好には1μmから50μmの範囲の円内に含まれる断面を有することができる。繊維の質量又は番手は、多くの場合デニール又はデシテックスで示され、糸9km当たりのグラム質量を表す。好ましくは、本発明による繊維は、番手が、0.01から10デニール、好ましくは0.1から2デニール、更に良好には0.3から0.7デニールの範囲内で選択される。
【０１７５】
本発明による組成物中で使用することができる繊維は、剛性又は非剛性繊維から選択することができ、合成又は天然、無機又は有機起源であってよい。
【０１７６】
更に、繊維は、表面処理されていてもいなくてもよく、被覆されていてもいなくてもよく、着色されていてもいなくてもよい。
【０１７７】
本発明による組成物中で使用することができる繊維としては、非剛性繊維、例えばポリアミド(Nylon(登録商標))繊維又は剛性繊維、例えばポリイミドアミド繊維、例としてRhodia社によってKermel(登録商標)及びKermel Tech(登録商標)の名称で販売されているもの、又はとりわけDuPont de Nemours社によってKevlar(登録商標)の名称で販売されているポリ(p-フェニレンテレフタルアミド)（若しくはアラミド）繊維を挙げることができる。
【０１７８】
繊維は、組成物の質量に対して10質量%以下、好ましくは5質量%以下の含有率で存在してよい。
【０１７９】
追加のフィラー
「フィラー」という用語は、組成物の媒体に不溶性で分散した形態であり、無機又は有機の性質である、任意の形態の無色又は白色の固体粒子を意味すると理解すべきである。
【０１８０】
本特許出願において、「無機フィラー」は、室温（25℃）で媒体に不溶性である任意の無機固体を意味すると理解される。
【０１８１】
「無機」という用語は、化学構造が炭素原子を一切含まない任意の化合物又はポリマーを指す。
【０１８２】
フィラーは、表面被覆されていてもいなくてもよく、特に、シリコーン、アミノ酸、フルオロ誘導体、又は組成物中へのフィラーの分散性及び相溶性を促進する他の任意の物質で表面処理されていてもよい。
【０１８３】
かかるフィラーは、無機増粘剤とは異なり、先に記載された着色剤とも異なる。
【０１８４】
フィラーは、球状であってもよく、即ち、好ましくは少なくとも1つの球体部を画定する、好ましくは凹部若しくは中空（球体、小球体、椀、蹄鉄等）の内部を画定する、少なくとも1つの丸い一般部を含んでもよく、又は層状であってもよい。
【０１８５】
かかるフィラーは、有利には以下から選択される：
-  シリカ粉末、例えば三好化成株式会社によってSilica Beads SB-700又は旭硝子株式会社によってSunsphere(登録商標)H51若しくはSunsphere(登録商標)H33の名称で販売されている多孔性シリカ微小球;又は旭硝子株式会社によってSA Sunsphere(登録商標)H33若しくはSA Sunsphere(登録商標)H53の名称で販売されているポリジメチルシロキサン被覆非晶質シリカ微小球、
-  アクリル(コ)ポリマー粉末及びその誘導体、特に、
*  Wackherr社によってCovabead(登録商標)LH85若しくは松本油脂製薬株式会社によってMicrosphere- M100(登録商標)の名称で販売されているポリメタクリル酸メチル粉末、
*  Dow Corning社によってDow Corning 5640 Microsponge(登録商標)Skin Oil Adsorber若しくはGanz Chemical社によってGanzpearl(登録商標)GMP-0820の名称で販売されているポリメタクリル酸メチル/ジメタクリル酸エチレングリコール粉末、
*  Amcol Health and Beauty Solutions Inc.社によってPoly-Pore(登録商標)L200若しくはPoly-Pore(登録商標)E200の名称で販売されているポリメタクリル酸アリル/ジメタクリル酸エチレングリコール粉末、
*  Dow Corning社によってPolytrap(登録商標)6603の名称で販売されているジメタクリル酸エチレングリコール/メタクリル酸ラウリルコポリマー粉末、
*  任意選択で架橋されたアクリレート/アクリル酸アルキルコポリマー粉末、
*  積水化成品工業株式会社によってTechpolymer ACP-8Cの名称で販売されている架橋アクリレート/アクリル酸エチルヘキシルコポリマー粉末、
*  エチレン/アクリレートコポリマー粉末、例えば住友精化株式会社によってFlobeads(登録商標)の名称で販売されている製品、
*  Expancel社によってExpancelの名称で販売されているアクリロニトリル(コ)ポリマーの膨張した中空粒子、又は松本油脂製薬株式会社によってMicropearl F 80 ED(登録商標)の名称で販売されている微小球、
-  例えば東色ピグメント株式会社によってPlastic Powder D-400、Plastic Powder CS-400、Plastic Powder D-800及びPlastic Powder T-75の名称で販売されているポリウレタン粉末、
-  有利には以下から選択されるシリコーン粉末：
*  ポリメチルシルセスキオキサン粉末、特にMomentive Performance Materials社によってTospearl、特にTospearl 145 Aの名称で販売されているもの、
*  シリコーンレジン、とりわけシルセスキオキサンレジンで被覆されたオルガノポリシロキサンエラストマー粉末、例えば信越化学工業株式会社によってKSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104又はKSP-105の名称で販売されている製品(INCI名:ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサンクロスポリマー)、
*  シリコーンエラストマー粉末、例えばDow Corning社によってTrefil(登録商標)Powder E-505C又はTrefil(登録商標)Powder E-506Cの名称で販売されている製品、
*  例えば椀の形態の有機シリコーン粒子の粉末、例えばJP-2003 128 788若しくはJP-A-2000-191789又は更に特許出願EP 1 579 841に記載されており、とりわけ竹本油脂株式会社によって販売されているもの、
-  ポリアミド粉末、例えばNylon(登録商標)粉末、特にNylon 12粉末、例えばArkema社によってOrgasol(登録商標)2002 EXS NAT COSの名称で販売されているナイロン粉末、
-  天然有機材料の粉末、例えば多糖粉末、特にデンプン粉末、とりわけ架橋又は非架橋のトウモロコシ、コムギ又はコメデンプン粉末、National Starch社によってDry-Flo(登録商標)の名称で販売されているオクテニルコハク酸無水物で架橋されたデンプンの粉末、又はワックス状トウモロコシデンプンの粉末、例えばCargill社によってC* Gel 04201、Roquette社によってCorn Starch B及びDraco Natural Products社によってOrganic Corn Starchの名称で販売されているもの、
-  球状セルロース微粒子、例えば大東化成工業株式会社によって販売されているCellulobeads D-10、Cellulobeads D-5及びCellulobeads USF、
-  N-(C8〜C22炭素原子アシル化)アミノ酸の粒子（アミノ酸は、例えばリシン、グルタミン酸又はアラニン、好ましくはリシンであってよい）、例えば味の素株式会社によるAmihope LL又はCorum社によってCorum 5105 Sの名称で販売されている製品、
-  パーライト粉末、例えばWorld Minerals社によってPerlite P1430、Perlite P2550、Perlite P2040又はOpTiMat(商標)1430 OR若しくは2550 ORの商品名で販売されているもの、Imerys社によるEuroperl EMP-2及びEuroperl 1、
-  ゼオライト、例えばZeochem社によってZeoflair 300、Zeoflair 200、Zeoflair 100、X-Mol及びX-Mol MTの名称で販売されている製品、
-  炭酸カルシウムマグネシウム粒子、例えばImerys社によってCalcidolの名称で、LCW(Sensient)社によってCarbomatの名称で、又はOmya社によってOmyacare 60-AVの名称で販売されているもの。
【０１８６】
タルク粒子、例えばImerys社によってLuzenac Pharma M及びUM並びに日本タルク株式会社によってRose Talc及びTalc SG-2000の名称で販売されているもの；天然又は合成マイカ粒子、例えばMerck社によってMica M RP及びSilk Micaの名称で販売されているもの、又は三好化成株式会社によってSericite S-152-BCの名称で販売されている製品;炭酸カルシウム及び炭酸水素マグネシウム；ヒドロキシアパタイト；窒化ホウ素；フルオロフロゴパイト；並びにそれらの混合物も使用することができる。
【０１８７】
球状フィラーは、疎水性処理剤で被覆されていてもよい。疎水性処理剤は、脂肪酸、例としてステアリン酸；金属石鹸、例としてジミリスチン酸アルミニウム、水添タロウグルタミン酸のアルミニウム塩；アミノ酸；N-アシルアミノ酸又はその塩；レシチン、チタン酸イソプロピルトリイソステアリル、及びそれらの混合物から選択することができる。N-アシルアミノ酸は、8から22個の炭素原子を含有するアシル基、例として2-エチルヘキサノイル、カプロイル、ラウロイル、ミリストイル、パルミトイル、ステアロイル又はココイル基を含んでもよい。これらの化合物の塩は、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、ジルコニウム、亜鉛、ナトリウム又はカリウム塩であってよい。アミノ酸は、例えばリシン、グルタミン酸又はアラニンであってよい。上記に列挙された化合物において記述された「アルキル」という用語は、とりわけ、1から30個の炭素原子を含有する、好ましくは5から16個の炭素原子を含有するアルキル基を示す。
【０１８８】
組成物は、有利には、追加のフィラーの含有率が、組成物の質量に対して10質量%以下、好ましくは5質量%以下である。好ましくは、組成物は、フィラーを含まない。
【０１８９】
任意選択の添加剤
組成物は、例えば抗酸化剤；保存剤；香料；香味剤；中和剤；皮膚軟化剤；可塑剤；保湿剤；ビタミン、及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種の任意選択の成分を含んでもよい。
【０１９０】
本発明の一実施形態によれば、組成物は、少なくとも1種の可塑剤を含む。ポリマー粒子が分散体の形態で供給される場合、可塑剤は、有利には、前記油性分散体中に存在する。
【０１９１】
可塑剤は、クエン酸トリ-n-ブチル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（INCI名：PPG-3メチルエーテル）及びトリメチルペンタフェニルトリシロキサン（Dow Corning社によってDow Corning PH-1555 HRI Cosmetic Fluidの名称で販売されている）から選択することができる。これらの可塑剤は、ポリマー皮膜の機械的強度を改善することを可能にする。
【０１９２】
可塑剤は、粒子のポリマーの総質量に対して、又は組成物の総質量に対して、5質量%から50質量%の範囲の量で存在してよい。
【０１９３】
言うまでもなく、当業者は、任意選択の追加の添加剤及び/又はその量を慎重に選択して、本発明による組成物の有利な特性が、想定される添加によって悪影響を受けない又は実質的に受けないようにする。
【０１９４】
したがって、本発明による組成物は、ケラチン物質、特に皮膚又は唇、更にはケラチン繊維、例えばとりわけまつ毛又は眉毛をケア及び/又はメイクアップすることを意図したものである。
【０１９５】
それらは、有利には、生理学的に許容される媒体、換言すれば、処置されるケラチン物質と適合する媒体を含有する。
【０１９６】
本発明による組成物は、流体又は固体形態であってよい。好ましくは、組成物は、流体形態である。
【０１９７】
「流体」という用語は、25℃及び大気圧（1.013×105Pa）で粘度を測定することが可能である組成物を指す。
【０１９８】
本発明による組成物はまた、無水形態、又は水中油型若しくは油中水型エマルションの形態であってよい。
【０１９９】
組成物が水を含む場合、含水率は、有利には、組成物の質量に対して15質量%を超えず、更に特定すると10質量%を超えない。好ましくは、存在する場合、含水率は、組成物の質量に対して5質量%を超えない。
【０２００】
本発明の好ましい実施形態によれば、組成物は、無水である。
【０２０１】
「無水」という用語は、水が、組成物に意図的には添加されないが、組成物中で使用される様々な化合物中に微量で存在しうることを意味する。
【０２０２】
有利には、本発明による組成物は、メイクアップ組成物、特にマスカラ又はアイライナータイプの組成物である。
【０２０３】
好ましくは、組成物中に存在する炭化水素系油は、揮発性の、好ましくは無極性の油から選択される。
【０２０４】
更に、これらの組成物は、有利には、有色素である。これらの化合物の性質及び含有率についての説明を参照することができる。
【０２０５】
マスカラ及びアイライナーについては、これらの組成物は、従来、25℃及び大気圧（1.013×105Pa）での粘度が、0.1から50Pa.s、特に1から30Pa.sである。
【０２０６】
マスカラの場合、粘度は、より特定すると、（Rheomat RM100(登録商標)機で測定して）4Pa.s以上である。
【０２０７】
有利には、これらの組成物が少なくとも1種の不揮発性油を含む場合、この/これらの不揮発性油の含有率は、組成物の質量に対して5質量%未満に留まる。更に好ましい実施形態によれば、これらの組成物は、不揮発性油を含まない。
【０２０８】
本発明の一変形形態によれば、好ましくは揮発性である炭化水素系油中の分散体の形態で好ましくは組み込まれるポリマー粒子、及びシリコーンレジンの他に、かかる組成物は、少なくとも1種の追加の皮膜形成剤を含む。
【０２０９】
追加の皮膜形成剤は、好ましくは、組成物の質量に対して20質量%未満、好ましくは10質量%未満の含有率で存在する。
【０２１０】
有利には、この変形形態によれば、不揮発性油の含有率は、組成物の質量に対して5質量%未満である。更に好ましい実施形態によれば、組成物は、不揮発性油を含まない。
【０２１１】
この変形形態の特定の実施形態によれば、組成物は、追加のフィラーの含有率が、組成物の質量に対して5質量%未満、より特定すると2質量%未満、更に優先的には1質量%未満である。更に特定すると、この変形形態による組成物は、前記フィラーを含まない。
【０２１２】
本発明を、以下の例においてより詳細に例示する。
【０２１３】
例に記載される試薬の百分率は全て、質量百分率である。
【実施例】
【０２１４】
合成例
〔例１〕
第1の工程では、イソドデカン1300g、アクリル酸イソボルニル337g、アクリル酸メチル28g及びtert-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエート（Akzo社製のTrigonox 21S）3.64gを反応器に入れた。アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチルの質量比は、92/8である。混合物を、アルゴン下90℃で撹拌しながら加熱した。
【０２１５】
2時間の反応後に、イソドデカン1430gを反応器供給原料に添加し、混合物を90℃に加熱した。
【０２１６】
第2の工程では、アクリル酸メチル1376g、イソドデカン1376g及びTrigonox 21S 13.75gの混合物を2時間30分にわたって注入し、混合物を7時間反応させた。次いで、イソドデカン3.3リットルを添加し、イソドデカンの一部を蒸発させて、50質量%の固体含有率を得た。
【０２１７】
92%のアクリル酸イソボルニル及び8%のアクリル酸メチルを含有する統計コポリマー安定剤で安定化された、アクリル酸メチル粒子のイソドデカン中の分散体が得られた。
【０２１８】
油性分散体は、全体（安定剤＋粒子）で80%のアクリル酸メチル及び20%のアクリル酸イソボルニルを含有する。
【０２１９】
分散体のポリマー粒子は、数平均粒径が、約160nmである。
【０２２０】
分散体は、室温（25℃）で7日間貯蔵した後に安定である。
【０２２１】
〔例２〕
以下を使用して、例１の調製方法に従って、イソドデカン中のポリマーの分散体を調製した。
【０２２２】
工程1：アクリル酸イソボルニル275.5g、アクリル酸メチル11.6g、アクリル酸エチル11.6g、Trigonox 21 2.99g、イソドデカン750g;続いて、反応後に、イソドデカン750gを添加した。
【０２２３】
工程2：アクリル酸メチル539.5g、アクリル酸エチル539.5g、Trigonox 21S 10.8g、イソドデカン1079g。反応後に、イソドデカン2リットルを添加し、蒸発させて、35質量%の固体含有率を得た。
【０２２４】
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル(92/4/4)統計コポリマー安定剤で安定化された、アクリル酸メチル/アクリル酸エチル(50/50)コポリマー粒子のイソドデカン中の分散体が得られた。
【０２２５】
油性分散体は、全体（安定剤＋粒子）で40%のアクリル酸メチル、40%のアクリル酸エチル及び20%のアクリル酸イソボルニルを含有する。
【０２２６】
分散体は、室温（25℃）で7日間貯蔵した後に安定である。
【０２２７】
〔例３〕
以下を使用して、例１の調製方法に従って、イソドデカン中のポリマーの分散体を調製した。
【０２２８】
工程1：アクリル酸イソボルニル315.2g、アクリル酸メチル12.5g、アクリル酸エチル12.5g、Trigonox 21 3.4g、イソドデカン540g、酢酸エチル360g；続いて、反応後に、イソドデカン540g及び酢酸エチル360gを添加した。
【０２２９】
工程2：アクリル酸メチル303g、アクリル酸エチル776g、アクリル酸157g、Trigonox 21S 11g、イソドデカン741.6g及び酢酸エチル494.4g。反応後に、イソドデカン/酢酸エチル混合物（60/40質量/質量）3リットルを添加し、酢酸エチルを全部蒸発させ、イソドデカンを一部蒸発させて、44質量%の固体含有率を得た。
【０２３０】
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル（92/4/4）統計コポリマー安定剤で安定化された、アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリル酸（24.5/62.8/12.7）コポリマー粒子のイソドデカン中の分散体が得られた。
【０２３１】
油性分散体は、全体（安定剤＋粒子）で10%のアクリル酸、20%のアクリル酸メチル、50%のアクリル酸エチル及び20%のアクリル酸イソボルニルを含有する。
【０２３２】
分散体は、室温（25℃）で7日間貯蔵した後に安定である。
【０２３３】
〔例４〕
以下を使用して、例1の調製方法に従って、イソドデカン中のポリマーの分散体を調製した。
【０２３４】
工程1：アクリル酸イソボルニル315.2g、アクリル酸メチル12.5g、アクリル酸エチル12.5g、Trigonox 21 3.4g、イソドデカン540g、酢酸エチル360g；続いて、反応後に、イソドデカン540g及び酢酸エチル360gを添加した。
【０２３５】
工程2：アクリル酸メチル145g、アクリル酸エチル934g、アクリル酸157g、Trigonox 21S 12.36g、イソドデカン741.6g及び酢酸エチル494.4g。反応後に、イソドデカン/酢酸エチル混合物(60/40質量/質量)3リットルを添加し、酢酸エチルを全部蒸発させ、イソドデカンを一部蒸発させて、44質量%の固体含有率を得た。
【０２３６】
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル（92/4/4）統計コポリマー安定剤で安定化された、アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリル酸（11.7/75.6/12.7）コポリマー粒子のイソドデカン中の分散体が得られた。
【０２３７】
油性分散体は、全体（安定剤＋粒子）で10%のアクリル酸、10%のアクリル酸メチル、60%のアクリル酸エチル及び20%のアクリル酸イソボルニルを含有する。
【０２３８】
分散体は、室温（25℃）で7日間貯蔵した後に安定である。
【０２３９】
〔例５〕
以下を使用して、例１の調製方法に従って、イソドデカン中のポリマーの分散体を調製した。
【０２４０】
工程1：アクリル酸イソボルニル48g、アクリル酸メチル2g、アクリル酸エチル2g、Trigonox 21 0.52g、イソドデカン57.6g、酢酸エチル38.4g;続いて、反応後に、イソドデカン540g及び酢酸エチル360gを添加した。
【０２４１】
工程2：アクリル酸メチル98g、アクリル酸エチル73g、無水マレイン酸25g、Trigonox 21S 1.96g、イソドデカン50.4g及び酢酸エチル33.60g。反応後に、イソドデカン/酢酸エチル混合物（60/40質量/質量）1リットルを添加し、酢酸エチルを全部蒸発させ、イソドデカンを一部蒸発させて、46.2質量%の固体含有率を得た。
【０２４２】
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル（92/4/4）統計コポリマー安定剤で安定化された、アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/無水マレイン酸（50/37.2/12.8）コポリマー粒子のイソドデカン中の分散体が得られた。
【０２４３】
油性分散体は、全体（安定剤+粒子）で10%の無水マレイン酸、30%のアクリル酸メチル、40%のアクリル酸エチル及び20%のアクリル酸イソボルニルを含有する。
【０２４４】
分散体は、室温（25℃）で7日間貯蔵した後に安定である。
【０２４５】
〔例６〕
以下を使用して、例1の調製方法に従って、イソドデカン中のポリマーの分散体を調製した。
【０２４６】
工程1：メタクリル酸イソボルニル48.5g、アクリル酸メチル4g、Trigonox 21 0.52g、イソドデカン115g;続いて、反応後に、イソドデカン80gを添加した。
【０２４７】
工程2：アクリル酸メチル190g、Trigonox 21S 1.9g、イソドデカン190g。反応後に、イソドデカン1リットルを添加し、イソドデカンを一部蒸発させて、48質量%の固体含有率を得た。
【０２４８】
メタクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル（92/8）統計コポリマー安定剤で安定化された、アクリル酸メチルポリマー粒子のイソドデカン中の分散体が得られた。
【０２４９】
油性分散体は、全体（安定剤+粒子）で80%のアクリル酸メチル及び20%のメタクリル酸イソボルニルを含有する。
【０２５０】
分散体は、室温（25℃）で7日間貯蔵した後に安定である。
【０２５１】
〔例７〕
アイライナー
成分を下記の表にまとめる以下の組成物を調製する。組成物1及び2は、本発明による組成物であり、組成物Aは、比較組成物である。
【０２５２】
量は、出発材料の質量として示される。
【０２５３】
【表１】
2017538742.tif 000007
【０２５４】
前記組成物を調製するためのプロトコール
前もって量り分けた出発材料を、ジャケット付き加熱パン（90℃）を使用して加熱する。
【０２５５】
混合物を、滑らかで均質な調製物が得られるまで、Rayneriブレンダーを使用して45分間撹拌する。
【０２５６】
調製物を室温に冷却する。
【０２５７】
このように得られた組成物を密閉容器に移して、空気と接触して乾燥するのを防止する。
【０２５８】
24時間後に、均質性及び顔料の分散性の満足性を評価する。
【０２５９】
光沢の評価：
組成物を、コントラストカード（例えば、Byk-Gardner社製のByko-charts）上で、室温（25℃）で24時間乾燥した150μmの皮膜を付着させることによって評価する。
【０２６０】
皮膜の光沢を、Byk Spectro-guide 45/0 gloss光沢計を使用して、60°で測定した。
【０２６１】
結果：
本発明による組成物1及び2は、光沢値がそれぞれ61.6及び71.9であるのに対し、比較組成物は、光沢値がわずか34.8である。
【０２６２】
したがって、本発明による組成物は、比較組成物よりも有意に光沢がある。
【０２６３】
〔例８及び９（本発明）並びに例１０及び１１（本発明外）〕
例１の手順に従って、アクリル酸イソボルニルとアクリル酸メチルとの質量比を変動させ、安定剤の化学構成に応じて得られた分散体の安定性を観察することによって、アクリル酸イソボルニル及び任意選択でアクリル酸メチルを含有する安定剤で安定化されたポリアクリル酸メチルのいくつかの油性分散体を調製した。
【０２６４】
分散体は全て、全体（安定剤＋粒子）で80%のアクリル酸メチル及び20%のアクリル酸イソボルニルを含む。
【０２６５】
例８：
工程1：アクリル酸イソボルニル50g、Trigonox 21 0.5g、イソドデカン96g;続いて、反応後に、イソドデカン80gを添加した。
【０２６６】
工程2：アクリル酸メチル200g、Trigonox 21S 2g、イソドデカン200g。反応後に、イソドデカン80gを添加し、蒸発させて、31質量%の固体含有率を得た。
【０２６７】
ポリアクリル酸イソボルニル安定剤で安定化された、ポリアクリル酸メチル粒子のイソドデカン中の分散体が得られた。
【０２６８】
例９：
工程1：アクリル酸イソボルニル48.5g、アクリル酸メチル8.5g、Trigonox 21 0.57g、イソドデカン115g;続いて、反応後に、イソドデカン75gを添加した。
【０２６９】
工程2：アクリル酸メチル185.5g、Trigonox 21S 1.85g、イソドデカン185.5g。反応後に、イソドデカン75gを添加し、蒸発させて、31質量%の固体含有率を得た。
【０２７０】
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル(85/15)統計コポリマー安定剤で安定化された、ポリアクリル酸メチル粒子のイソドデカン中の分散体が得られた。
【０２７１】
例１０（本発明外)：
工程1：アクリル酸イソボルニル48.5g、アクリル酸メチル12g、Trigonox 21 0.6g、イソドデカン115g;続いて、反応後に、イソドデカン60gを添加した。
【０２７２】
工程2：アクリル酸メチル182g、Trigonox 21S 1.82g、イソドデカン182g。反応後に、イソドデカン60gを添加し、蒸発させて、31質量%の固体含有率を得た。
【０２７３】
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル（80/20）統計コポリマー安定剤で安定化された、ポリアクリル酸メチル粒子のイソドデカン中の分散体が得られた。
【０２７４】
例１１（本発明外)：
工程1：アクリル酸イソボルニル48.5g、アクリル酸メチル21g、Trigonox 21 0.7g、イソドデカン130g;続いて、反応後に、イソドデカン65gを添加した。
【０２７５】
工程2：アクリル酸メチル173g、Trigonox 21S 1.73g、イソドデカン173g。反応後に、イソドデカン65gを添加し、蒸発させて、31質量%の固体含有率を得た。
【０２７６】
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル（70/30）統計コポリマー安定剤で安定化された、ポリアクリル酸メチル粒子のイソドデカン中の分散体が得られた。
【０２７７】
例１及び８から１１のポリアクリル酸メチルの油性分散体の合成が終了した12時間後の安定性を比較し、以下の結果が得られた。
【０２７８】
【表２】
2017538742.tif 000008
【０２７９】
得られた結果は、安定剤がアクリル酸イソボルニルホモポリマーであるか、又はアクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチルコポリマーであり、アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチルの質量比が80/20超である場合、イソドデカン中のポリアクリル酸メチルの分散体が安定であることを示す。
【０２８０】
更に、例１、７及び８の油性分散体を用いて得られた皮膜は、以下の特性を有する。
【０２８１】
【表３】
2017538742.tif 000009
【０２８２】
〔例１２及び１３（本発明外）〕
環式基を有する他のモノマーを用いた試験を、例1の工程1を実施してアクリル酸イソボルニルを置き換えることによって、即ち、環状モノマー/アクリル酸メチル（92/8）統計コポリマー安定剤を調製することによって実施した。イソドデカン中で調製された安定剤は全て、粘性沈殿物の形態で固体化する媒体をもたらした。これは、かかる安定剤が、先に記載された例１から９において調製された安定剤とは対照的に、イソドデカンと非相溶性であることから、油性分散体を形成するのに好適でないことを示す。
【０２８３】
【表４】
2017538742.tif 000010
【国際調査報告】
2017538742.tif 000011
2017538742.tif 000012
2017538742.tif 000013