(57)【要約】  本発明は、（ａ）少なくとも１種のポリアミド混合物；（ｂ）少なくとも１種の強化用充填剤；（ｃ）少なくとも１種の熱安定剤；および（ｄ）少なくとも１種のイオン性潤滑剤を含むポリアミド組成物を提供し、（ａ）少なくとも１種のポリアミド混合物は、（ｉ）ポリアミド６，６（ＡＥＧの量は、ＣＥＧの量より多い）、ならびに（ｉｉ）Ｘ１の粘度数（ＶＮ）を有する第１の高鎖長ポリアミド、およびＸ２のＶＮを有する第２の高鎖長ポリアミドのブレンドから形成され、Ｘ１は、Ｘ２より大きい。ポリアミド組成物を有利に使用して、増進された耐化学性、とりわけ、ＣａＣｌ２塩に対する亀裂抵抗を提示する物品、例えば、自動車におけるラジエータエンドタンクを生産することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）（ｉ）アミン末端基（ＡＥＧ）の量が、カルボン酸末端基（ＣＥＧ）の量より多い、ポリアミド６，６と；
（ｉｉ）Ｘ１の粘度数（ＶＮ）を有する第１の高鎖長ポリアミド、およびＸ２のＶＮを有する第２の高鎖長ポリアミドのブレンドと
から形成される少なくとも１種のポリアミド混合物；
（ｂ）少なくとも１種の強化用充填剤；
（ｃ）少なくとも１種の熱安定剤；ならびに
（ｄ）少なくとも１種のイオン性潤滑剤
を含む、ポリアミド組成物であって、
Ｘ１は、Ｘ２より大きく、ＶＮは、０．００５ｇ／ｍＬのポリアミドの強度溶液中で２５℃にて標準的なＩＳＯ３０７によって測定する、ポリアミド組成物。
【請求項２】
前記ポリアミド組成物のＡＥＧの量が、少なくとも６０ｍｅｑ／ｋｇ、好ましくは、少なくとも７０ｍｅｑ／ｋｇであり、前記ポリアミド組成物のＶＮが、１１０〜１４０ｍｌ／ｇ、好ましくは、１２０〜１３５ｍｌ／ｇである、請求項１に記載のポリアミド組成物。
【請求項３】
（ｉ）ポリアミド６，６のＡＥＧの量が、５０ｍｅｑ／ｋｇ以上であり、（ｉ）前記ポリアミド６，６中のＡＥＧの量およびＣＥＧの量の間の差異が、５ｍｅｑ／ｋｇ以上である、請求項１または２に記載のポリアミド組成物。
【請求項４】
前記第１の高鎖長ポリアミドおよび前記第２の高鎖長ポリアミドが、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６，１０、ポリアミド６，１２、ポリアミド６，１８、ポリアミド１０，１０、ポリアミド１０，１２、ポリアミド１２，１２、およびこれらの混合物、好ましくは、ポリアミド６，１０からなる群から独立に選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項５】
Ｘ１が、１２２〜１６０ｍｌ／ｇ、好ましくは、１３０〜１４７ｍｌ／ｇであり、Ｘ２が、９５〜１２０ｍｌ／ｇ、好ましくは、１０２〜１１８ｍｌ／ｇである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項６】
前記（ａ）少なくとも１種のポリアミド混合物の量が、前記ポリアミド組成物の総重量に対して、４０．０〜９５．０重量％（ｗｔ％）、好ましくは、６０．０〜７０．０重量％である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項７】
前記ポリアミド混合物内の前記（ｉ）ポリアミド６，６と前記（ｉｉ）高鎖長ポリアミドのブレンドの重量比が、約５：５〜約３：７、好ましくは、約４：６であり、かつ／または前記第１の高鎖長ポリアミドと前記第２の高鎖長ポリアミドの重量比が、約５：２〜約３：１、好ましくは、約３：１である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項８】
前記（ｂ）少なくとも１種の強化用充填剤が、ガラス繊維、ガラスビーズ、炭酸カルシウム、シリケート、タルク、カオリン、雲母、木材粉末、ならびに他の天然物の粉末および繊維、ならびに合成繊維、好ましくは、ガラス繊維からなる群から選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項９】
前記（ｂ）少なくとも１種の強化用充填剤の量が、前記ポリアミド組成物の総重量に対して、１．０〜６０．０重量％、好ましくは、１５．０〜５０．０重量％である、請求項１〜８のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項１０】
（ｃ）少なくとも１種の熱安定剤が、約１：５のＣｕＩとＫＩのモル比のＣｕＩ／ＫＩから形成される、請求項１〜９のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項１１】
（ｃ）少なくとも１種の熱安定剤が、ヒンダードフェノール化合物および亜リン酸化合物の組合せである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項１２】
前記（ｃ）少なくとも１種の熱安定剤の量が、前記ポリアミド組成物の総重量に対して、０．０５〜３．０重量％、好ましくは、０．１〜２．０重量％である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項１３】
（ｄ）少なくとも１種のイオン性潤滑剤が、アルミニウム塩、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、または１０〜４４個の炭素原子を有する、好ましくは、１２〜３０個の炭素原子を有する脂肪酸のエステルもしくはアミド、好ましくは、ステアリン酸カルシウム、モンタン酸カルシウムおよびステアリン酸アルミニウム、より好ましくは、ステアリン酸アルミニウムからなる群から選択される、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項１４】
前記（ｄ）少なくとも１種のイオン性潤滑剤の量が、前記ポリアミド組成物の総重量に対して０．０５〜１．０重量％、好ましくは、０．１〜０．５重量％である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項１５】
抗酸化剤、紫外線安定剤、着色剤、染料、連鎖延長剤、可塑剤、および任意のこれらの組合せからなる群から選択される１種または複数の添加物をさらに含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項１６】
増進された耐化学性、とりわけＣａＣｌ２塩に対する亀裂抵抗を提示する物品を生産するための、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のポリアミド組成物の使用。
【請求項１７】
請求項１〜１５のいずれか一項に記載のポリアミド組成物を含む物品。
【請求項１８】
自動車におけるラジエータエンドタンクである、請求項１７に記載の物品。
【請求項１９】
少なくとも１種のイオン性潤滑剤を含むポリアミド組成物の流動性を増進させる、Ｘ１のＶＮを有する第１の高鎖長ポリアミド、およびＸ２のＶＮを有する第２の高鎖長ポリアミドのブレンドの使用であって、Ｘ１は、Ｘ２より大きく、ＶＮは、０．００５ｇ／ｍＬのポリアミドの強度溶液中で２５℃にて標準的なＩＳＯ３０７によって測定する、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、その出願の全内容が参照により本明細書中に組み込まれている２０１４年１２月１２日に出願された欧州特許出願第１４１９７６９３．６号に対する優先権を主張するものである。参照により本明細書中に組み込まれている任意の特許、特許出願、および刊行物の開示により、ある用語が不明確となり得るほどに本出願の記載と矛盾する場合、本記載が優先する。
【０００２】
本発明は、（ａ）少なくとも１種のポリアミド混合物、（ｂ）少なくとも１種の強化用充填剤、（ｃ）少なくとも１種の熱安定剤、および（ｄ）少なくとも１種のイオン性潤滑剤、および任意選択で（ｅ）少なくとも１種の添加物を含むポリアミド組成物に関し、（ａ）少なくとも１種のポリアミド混合物は、（ｉ）ポリアミド６，６、ならびに（ｉｉ）Ｘ１の粘度数（ＶＮ）を有する第１の高鎖長ポリアミド、およびＸ２のＶＮを有する第２の高鎖長ポリアミドを含む高鎖長ポリアミドのブレンドから形成され、Ｘ１は、Ｘ２より大きい。本発明のポリアミド組成物を有利に使用して、とりわけ、ＣａＣｌ２、ＺｎＣｌ２、およびエチレングリコールに関して増進された耐化学性を提示する物品、例えば、自動車におけるラジエータエンドタンクを生産することができる。
【背景技術】
【０００３】
従来技術の下記の考察を提供して、本発明を適切な技術的なコンテクストに位置付け、本発明の利点がより完全に理解されることを可能とする。しかし、明細書を通した従来技術のいかなる考察も、このような従来技術が広範囲に亘って公知であるか、または当技術分野における周知の一般知識の部分を形成するという、１つの表現または暗黙の承認であると考えるべきではないことを認識すべきである。
【０００４】
ポリアミドは、非常に広範囲の用途のためのエンジニアリングプラスチックとして頻繁に使用されているポリマーの１つである。ポリアミド成形組成物は、商業的にかなり重要なものであり、一般に、射出成形によって、重量の低減、パーツ／構成要素を組み立てることにおける容易性、およびまたその設計の融通性を考慮して、自動車または電気構成要素を生産するために使用し得る。
【０００５】
特定の用途、例えば、それらのライフサイクルの間に高温に曝露される、ラジエータエンドタンク、エアインテークマニホールド、ウォータポンプボディ、インタークーラーエアダクト、タイミングベルトカバー、電気コネクタおよびエンジンカバーを含めた自動車エンジン構成要素のために必要とされているのは、優れた機械的強度および熱安定性、すなわち、熱老化後の機械的特性、例えば、破断点引張強度（ＴＳ）およびシャルピー衝撃強さの高い性能保持、良好なスパイラルフロー、および射出成形の間の最小の歪み、ならびに低い含水率および優れた塩に対する亀裂抵抗を提示することができるポリアミド成形組成物である。
【０００６】
一般に、強化用充填剤を含むポリアミド成形組成物は、良好な耐熱性に加えて、優れた機械的特性、例えば、衝撃強さ、曲げ特性、および優れた靭性を提示し、このように、自動車のための構造材料として使用されてきた金属材料の代わりに用いることができる。通常、これらの構造材料は、化学的に攻撃的な環境、例えば、高温における不凍剤、および冬期に道路上で一般に使用される氷結防止剤において使用される。
【０００７】
ポリアミド６，６は、熱下での高い機械的強度および良好な安定性が必要であるときに頻繁に使用されるが、ポリアミド６，６はまた、加水分解の影響を受けやすく、氷の形成を防止し、かつ水の凝固点を下げることによって道路の表面を除氷するのに特に有用である塩化物、例えば、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、および塩化亜鉛に対して相対的に低い抵抗性を提示し、またエンジン冷却系における不凍剤として一般に使用されるエチレングリコールおよびプロピレングリコールに対する低い抵抗性を提示する。
【０００８】
さらに、イオン性潤滑剤、例えば、金属石けん、例えば、Ａｌ塩、Ｚｎ塩、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、または脂肪酸のエステルもしくはアミド、特に、アルカリ土類金属の石けんは、広範に使用されて、プラスチックを安定化させ、ポリアミドおよびポリエステル中の離型剤として、ＰＶＣ中の安定剤として、ならびにまたポリオレフィン中の酸受容体として機能する。金属石けんは、潤滑剤としてポリアミド組成物中に一般に組み込まれ、ポリアミド成形組成物がモールドの表面に接着することを防止し、かつまたポリアミド中で成核剤として使用される。いくつかの潤滑剤はまた、ポリアミド組成物の溶融粘度を低減させ、したがって、その流動性を増加させる一因となる。さらに、充填剤、例えば、ガラス繊維で強化されたポリアミド組成物内にイオン性潤滑剤が存在することは、ポリアミド組成物の衝撃強さに対して通常有害である。これは、イオン性潤滑剤がポリアミドへのガラス繊維の結合を妨げる傾向があるからである。
【０００９】
したがって、その有利な機械的および熱的特性を維持する一方で、化学物質に対する良好な抵抗性を提示し、射出成形のために適切な溶融粘度を有する、少なくとも１種の強化用充填剤および少なくとも１種のイオン性潤滑剤を含むポリアミド６，６組成物が必要とされている。例えば、ＰＣＴ国際公開第２０１３／０４１５９４Ａ１号パンフレット（Ｒｈｏｄｉａ  Ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓ）は、ポリアミド６，６（アミン末端基（ＡＥＧ）の量は、カルボン酸末端基（ＣＥＧ）の量より多い）と、ポリアミド６，１０とのブレンドを開示しており、これは上記で記述したようなポリアミド６，６組成物の弱点を矯正し得るが、イオン性潤滑剤の存在、およびポリアミド組成物の溶融粘度に対するその効果に関して言及されていない。
【００１０】
したがって、少なくとも１種の強化用充填剤および少なくとも１種のイオン性潤滑剤を含み、上記で記述したような他の有利な特性に加えて、射出成形のために適切な流動性を提示するポリアミド６，６組成物が、この技術分野において必要とされている。高鎖長ポリアミド、例えば、ポリアミド６，１０は、その機械的強度、特に、冷媒に対する気体遮断性、高温特性、および／または環境適合性を考慮して、本発明において特に有利である。
【発明の概要】
【００１１】
本発明は、
（ａ）（ｉ）ポリアミド６，６（ＡＥＧの量は、ＣＥＧの量より多い）と；
（ｉｉ）Ｘ１のＶＮを有する第１の高鎖長ポリアミド、およびＸ２のＶＮを有する第２の高鎖長ポリアミドを含む高鎖長ポリアミドのブレンドと
から形成される少なくとも１種のポリアミド混合物；
（ｂ）少なくとも１種の強化用充填剤；
（ｃ）少なくとも１種の熱安定剤；ならびに
（ｄ）少なくとも１種のイオン性潤滑剤
を含むポリアミド組成物に関し、
Ｘ１は、Ｘ２より大きく、ＶＮは、０．００５ｇ／ｍＬのポリアミドの強度溶液中で２５℃にて標準的なＩＳＯ３０７によって測定する。
【００１２】
本発明はまた、
（ａ）（ｉ）ポリアミド６，６（ＡＥＧの量は、ＣＥＧの量より多い）と；
（ｉｉ）Ｘ１のＶＮを有する第１の高鎖長ポリアミド、およびＸ２のＶＮを有する第２の高鎖長ポリアミドのブレンドと
から形成される少なくとも１種のポリアミド混合物；
（ｂ）少なくとも１種の強化用充填剤；
（ｃ）少なくとも１種の熱安定剤；ならびに
（ｄ）少なくとも１種のイオン性潤滑剤
を含むポリアミド組成物に関し、
Ｘ１は、Ｘ２より大きく、ポリアミド組成物のＡＥＧの量は、少なくとも６０ｍｅｑ／ｋｇ、好ましくは、少なくとも７０ｍｅｑ／ｋｇであり、ポリアミド組成物のＶＮは、１１０〜１４０ｍｌ／ｇ、好ましくは、１２０〜１３５ｍｌ／ｇであり、ＶＮは、０．００５ｇ／ｍＬのポリアミドの強度溶液中で２５℃にて標準的なＩＳＯ３０７によって測定する。
【００１３】
本発明の本質的な特徴の１つは、ポリアミド組成物が、少なくとも１種のイオン性潤滑剤の存在下で、優れた耐化学性を維持する一方で、（ｉｉ）Ｘ１のＶＮを有する第１の高鎖長ポリアミド、およびＸ２のＶＮを有する第２の高鎖長ポリアミドのブレンドを、（ｉ）ポリアミド６，６中に組み込むことによって、ポリアミド組成物の溶融粘度を低減させることによって、適切な流動性を得てもよいことであり、Ｘ１は、Ｘ２より大きい。
【００１４】
さらに、本発明のある特定の実施形態によれば、異なる粘度数、すなわち、異なる範囲の溶融粘度を与えられた２タイプの高鎖長ポリアミドのブレンドを使用することは、射出成形のために適切な標準的な溶融粘度の範囲である１２２〜１６０ｍｌ／ｇ、好ましくは、１３０〜１４７ｍｌ／ｇのＶＮを有する１タイプのみの高鎖長ポリアミドを含む他のポリアミド組成物と比較して、他の機械的および熱的特性を損なうことなく、２タイプの高鎖長ポリアミドのブレンドを含む上記で詳述したようなポリアミド組成物の優位なＣａＣｌ２塩に対する亀裂抵抗を得ることを可能とすることが驚いたことに本発明者らによって見出された。
【００１５】
下記の記載を読むと、本発明の他の特徴、詳細および利点はさらにより完全に明らかになる。
【００１６】
特許請求の範囲を含めた記載を通して、用語「１つを含む」は、他に特定しない限り、用語「少なくとも１つを含む」と同義であると理解すべきであり、「の間に」は、両端を含むと理解すべきである。
【００１７】
本発明において、「ポリアミド６，６」は、特に、反復単位を含むポリアミドを示すことを意図し、反復単位の少なくとも９０モル％、好ましくは、少なくとも９５モル％は、−ＮＨ−（ＣＨ２）６−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）４−ＣＯ−の式に従い、これはとりわけ、ヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸の重縮合反応によって得ることができる。
【００１８】
ポリアミド６，６の各反復単位は、全てが同じタイプでよいか、または複数のタイプのものでよく、すなわち、ポリアミド６，６は、ホモポリアミドまたはコポリアミドでよい。
【００１９】
好ましくは、ポリアミド６，６は、上記で詳述したような前記反復単位から本質的になり、末端鎖、欠損および他の不規則性は、その特性に影響を与えることなく、ポリアミド鎖中に存在し得ることが理解される。
【００２０】
ポリアミド６，６はまた、１０モル％未満、好ましくは、５モル％未満の−ＮＨ−（ＣＨ２）６−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）４−ＣＯ−以外のさらなる反復単位を含み得る。とりわけ、ポリアミド６，６は、とりわけ、（１）β−ラクタム、５−アミノ−ペンタン酸、ε−カプロラクタム、９−アミノノナン酸、１０−アミノデカン酸、１１−アミノウンデカン酸、および１２−アミノドデカン酸の１つの重縮合反応、ならびに／または（２）シュウ酸（ＨＯＯＣ−ＣＯＯＨ）、マロン酸（ＨＯＯＣ−ＣＨ２−ＣＯＯＨ）、コハク酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）２−ＣＯＯＨ］、グルタル酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）３−ＣＯＯＨ］、アジピン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）４−ＣＯＯＨ］、２，４，４−トリメチル−アジピン酸［ＨＯＯＣ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＯＯＨ］、ピメリン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）５−ＣＯＯＨ］、スベリン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）６−ＣＯＯＨ］、アゼライン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）７−ＣＯＯＨ］、セバシン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）８−ＣＯＯＨ］、ウンデカン二酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）９−ＣＯＯＨ］、ドデカン二酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）１０−ＣＯＯＨ］、テトラデカン二酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）１２−ＣＯＯＨ］、およびオクタデカン二酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）１６−ＣＯＯＨ］の少なくとも１つと、ジアミン、例えば、１，４−ジアミノ−１，１−ジメチルブタン、１，４−ジアミノ−１−エチルブタン、１，４−ジアミノ−１，２−ジメチルブタン、１，４−ジアミノ−１，３−ジメチルブタン、１，４−ジアミノ−１，４−ジメチルブタン、１，４−ジアミノ−２，３−ジメチルブタン、１，２−ジアミノ−１−ブチルエタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノ−オクタン、１，６−ジアミノ−２，５−ジメチルヘキサン、１，６−ジアミノ−２，４−ジメチルヘキサン、１，６−ジアミノ−３，３−ジメチルヘキサン、１，６−ジアミノ−２，２−ジメチルヘキサン、１，９−ジアミノノナン、１，６−ジアミノ−２，２，４−トリメチルヘキサン、１，６−ジアミノ−２，４，４−トリメチルヘキサン、１，７−ジアミノ−２，３−ジメチルヘプタン、１，７−ジアミノ−２，４−ジメチルヘプタン、１，７−ジアミノ−２，５−ジメチルヘプタン、１，７−ジアミノ−２，２−ジメチルヘプタン、１，１０−ジアミノデカン、１，８−ジアミノ−１，３−ジメチルオクタン、１，８−ジアミノ−１，４−ジメチルオクタン、１，８−ジアミノ−２，４−ジメチルオクタン、１，８−ジアミノ−３，４−ジメチルオクタン、１，８−ジアミノ−４，５−ジメチルオクタン、１，８−ジアミノ−２，２−ジメチルオクタン、１，８−ジアミノ−３，３−ジメチルオクタン、１，８−ジアミノ−４，４−ジメチルオクタン、１，６−ジアミノ−２，４−ジエチルヘキサン、１，９−ジアミノ−５−メチルノナン、１，１１−ジアミノウンデカン、および１，１２−ジアミノドデカンの少なくとも１つとの重縮合反応によって得ることができる、上記に定義されているようなものと異なるさらなる反復単位を含み得る。
【００２１】
ポリアミド６，６のさらなる反復単位の例はとりわけ、
（ｉ）−ＮＨ−（ＣＨ２）５−ＣＯ−、すなわち、ε−カプロラクタムの重縮合反応によってとりわけ得ることができる反復単位；
（ｉｉ）−ＮＨ−（ＣＨ２）８−ＣＯ−、すなわち、９−アミノノナン酸の重縮合反応によってとりわけ得ることができる反復単位；
（ｉｉｉ）−ＮＨ−（ＣＨ２）９−ＣＯ−、すなわち、１０−アミノデカン酸の重縮合反応によってとりわけ得ることができる反復単位；
（ｉｖ）−ＮＨ−（ＣＨ２）１０−ＣＯ−、すなわち、１１−アミノウンデカン酸の重縮合反応によってとりわけ得ることができる反復単位；
（ｖ）−ＮＨ−（ＣＨ２）１１−ＣＯ−、すなわち、ラウロラクタムの重縮合反応によってとりわけ得ることができる反復単位；
（ｖｉ）−ＮＨ−（ＣＨ２）６−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）４−ＣＯ−、すなわち、ヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸の重縮合反応によってとりわけ得ることができる反復単位；
（ｖｉｉ）−ＮＨ−（ＣＨ２）６−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）８−ＣＯ−、すなわち、ヘキサメチレンジアミンおよびセバシン酸の重縮合反応によってとりわけ得ることができる反復単位；
（ｖｉｉｉ）−ＮＨ−（ＣＨ２）６−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）１０−ＣＯ−、すなわち、ヘキサメチレンジアミンおよびドデカン二酸の重縮合反応によってとりわけ得ることができる反復単位；
（ｉｘ）−ＮＨ−（ＣＨ２）１０−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）１０−ＣＯ−、すなわち、デカメチレンジアミンおよびドデカン二酸の重縮合反応によってとりわけ得ることができる反復単位；
（ｘ）−ＮＨ−（ＣＨ２）６−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）７−ＣＯ−、すなわち、ヘキサメチレンジアミンおよびアゼライン酸（別に、ノナン二酸として公知である）の重縮合反応によってとりわけ得ることができる反復単位；
（ｘｉ）−ＮＨ−（ＣＨ２）１２−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）１０−ＣＯ−、すなわち、ドデカメチレンジアミンおよびドデカン二酸の重縮合反応によってとりわけ得ることができる反復単位；
（ｘｉｉ）−ＮＨ−（ＣＨ２）１０−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）８−ＣＯ−、すなわち、デカメチレンジアミンおよびデカン二酸の重縮合反応によってとりわけ得ることができる反復単位；
（ｘｉｉｉ）−ＮＨ−（ＣＨ２）４−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）４−ＣＯ−、すなわち、１，４−ブタンジアミンおよびアジピン酸の重縮合反応によってとりわけ得ることができる反復単位；ならびに
（ｘｉｖ）−ＮＨ−（ＣＨ２）４−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）８−ＣＯ−、すなわち、１，４−ブタンジアミンおよびセバシン酸の重縮合反応によってとりわけ得ることができる反復単位
である。
【００２２】
本発明において、用語「高鎖長ポリアミド」は、特に、反復単位を含むポリアミドを示すことを意図し、前記反復単位の少なくとも５０モル％は、式（Ｉ）または式（ＩＩ）［反復単位（ＲＰＡＬ）］：
式（Ｉ）：−ＮＨ−Ｒ１−ＣＯ−；
式（ＩＩ）：−ＮＨ−Ｒ２−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ３−ＣＯ−
のいずれかに従い、
式中、
−  Ｒ１は、出現する毎に互いに等しいか、もしくは異なって、６〜１７個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、
Ｒ２およびＲ３は、出現する毎に互いに等しいか、もしくは異なって、二価の炭化水素基であり、ただし、下記の条件：
−  Ｒ２は、７〜１８個の炭素原子を有する、
−  Ｒ３は、５〜１６個の炭素原子を有する
の少なくとも１つが満たされる。
【００２３】
第１の高鎖長ポリアミドおよび第２の高鎖長ポリアミドは、上記で詳述したような、同じモノマー成分および異なるＶＮを有し得るか、またはモノマー成分およびＶＮのために両方が異なり得る。
【００２４】
結果として、高鎖長ポリアミドについて詳述する下記の好ましい実施形態は、前記第１の高鎖長ポリアミドおよび前記第２の高鎖長ポリアミドの両方に独立に適用可能である。
【００２５】
ある特定の実施形態によれば、第１の高鎖長ポリアミドおよび第２の高鎖長ポリアミドは、同じモノマー成分を有し、すなわち、本質的に同じタイプのものであるが、それらの粘度数Ｘ１およびＸ２のために異なる。
【００２６】
他の実施形態によれば、第１の高鎖長ポリアミドおよび第２の高鎖長ポリアミドは、それらのモノマー成分において異なり、すなわち、それらの粘度数Ｘ１およびＸ２のためにさらに異なる、異なるポリアミドである。
【００２７】
本発明の組成物の高鎖長ポリアミドは、好ましくは、脂肪族ポリアミドであり、すなわち、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、脂肪族基である。
【００２８】
高鎖長ポリアミドの反復単位（ＲＰＡＬ）は、（１）９−アミノノナン酸、１０−アミノデカン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸の１つの重縮合反応、ならびに／または（２）ピメリン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）５−ＣＯＯＨ］、スベリン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）６−ＣＯＯＨ］、アゼライン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）７−ＣＯＯＨ］、セバシン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）８−ＣＯＯＨ］、ウンデカン二酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）９−ＣＯＯＨ］、ドデカン二酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）１０−ＣＯＯＨ］、テトラデカン二酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）１２−ＣＯＯＨ］、オクタデカン二酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）１６−ＣＯＯＨ］の１つと、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノ−オクタン、１，６−ジアミノ−２，５−ジメチルヘキサン、１，６−ジアミノ−２，４−ジメチルヘキサン、１，６−ジアミノ−３，３−ジメチルヘキサン、１，６−ジアミノ−２，２−ジメチルヘキサン、１，９−ジアミノノナン、１，６−ジアミノ−２，２，４−トリメチルヘキサン、１，６−ジアミノ−２，４，４−トリメチルヘキサン、１，７−ジアミノ−２，３−ジメチルヘプタン、１，７−ジアミノ−２，４−ジメチルヘプタン、１，７−ジアミノ−２，５−ジメチルヘプタン、１，７−ジアミノ−２，２−ジメチルヘプタン、１，１０−ジアミノデカン、１，８−ジアミノ−１，３−ジメチルオクタン、１，８−ジアミノ−１，４−ジメチルオクタン、１，８−ジアミノ−２，４−ジメチルオクタン、１，８−ジアミノ−３，４−ジメチルオクタン、１，８−ジアミノ−４，５−ジメチルオクタン、１，８−ジアミノ−２，２−ジメチルオクタン、１，８−ジアミノ−３，３−ジメチルオクタン、１，８−ジアミノ−４，４−ジメチルオクタン、１，６−ジアミノ−２，４−ジエチルヘキサン、１，９−ジアミノ−５−メチルノナン、１，１１−ジアミノウンデカン、および１，１２−ジアミノドデカンの１つとの重縮合反応によってとりわけ得ることができる。
【００２９】
高鎖長ポリアミドの例示的な反復単位（ＲＰＡＬ）は、とりわけ、
（ｉ）−ＮＨ−（ＣＨ２）８−ＣＯ−、すなわち、９−アミノノナン酸の重縮合反応によってとりわけ得ることができる反復単位；
（ｉｉ）−ＮＨ−（ＣＨ２）９−ＣＯ−、すなわち、１０−アミノデカン酸の重縮合反応によってとりわけ得ることができる反復単位；
（ｉｉｉ）−ＮＨ−（ＣＨ２）１０−ＣＯ−、すなわち、１１−アミノウンデカン酸の重縮合反応によってとりわけ得ることができる反復単位；
（ｉｖ）−ＮＨ−（ＣＨ２）１１−ＣＯ−、すなわち、ラウロラクタムの重縮合反応によってとりわけ得ることができる反復単位；
（ｖ）−ＮＨ−（ＣＨ２）６−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）８−ＣＯ−、すなわち、ヘキサメチレンジアミンおよびセバシン酸の重縮合反応によってとりわけ得ることができる反復単位；
（ｖｉ）−ＮＨ−（ＣＨ２）６−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）１０−ＣＯ−、すなわち、ヘキサメチレンジアミンおよびドデカン二酸の重縮合反応によってとりわけ得ることができる反復単位；
（ｖｉｉ）−ＮＨ−（ＣＨ２）１０−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）１０−ＣＯ−、すなわち、デカメチレンジアミンおよびドデカン二酸の重縮合反応によってとりわけ得ることができる反復単位；
（ｖｉｉｉ）−ＮＨ−（ＣＨ２）６−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）７−ＣＯ−、すなわち、ヘキサメチレンジアミンおよびアゼライン酸（別に、ノナン二酸として公知である）の重縮合反応によってとりわけ得ることができる反復単位；
（ｉｘ）−ＮＨ−（ＣＨ２）１２−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）１０−ＣＯ−、すなわち、ドデカメチレンジアミンおよびドデカン二酸の重縮合反応によってとりわけ得ることができる反復単位；
（ｘ）−ＮＨ−（ＣＨ２）１０−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）８−ＣＯ−、すなわち、デカメチレンジアミンおよびデカン二酸の重縮合反応によってとりわけ得ることができる反復単位；ならびに
（ｘｉ）−ＮＨ−（ＣＨ２）６−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）１６−ＣＯ−、すなわち、ヘキサメチレンジアミンおよびオクタデカン二酸の重縮合反応によってとりわけ得ることができる反復単位
である。
【００３０】
高鎖長ポリアミドは、上記に定義されているような反復単位（ＲＰＡＬ）と異なる反復単位を含み得る。とりわけ、高鎖長ポリアミドは、式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）：
式（ＩＩＩ）：−ＮＨ−Ｒ４−ＣＯ−；
式（ＩＶ）：−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ６−ＣＯ−
のいずれかに一般に従う、より短い長さの反復単位（ＲＰＡＳ）を含み得、
式中、
−  Ｒ４は、出現する毎に互いに等しいか、もしくは異なって、５個以下の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、
Ｒ５およびＲ６は、出現する毎に互いに等しいか、もしくは異なって、二価の炭化水素基であり、ただし、下記の条件：
−  Ｒ５は、７個未満の炭素原子を有する、
−  Ｒ６は、５個未満の炭素原子を有する
の少なくとも１つが満たされる。
【００３１】
ポリアミドの反復単位（ＲＰＡＳ）は、（１）β−ラクタム、５−アミノ−ペンタン酸、およびε−カプロラクタムの１つの重縮合反応、ならびに／または（２）１，２−ジアミノエタン、１，２−ジアミノプロパン、プロピレン−１，３−ジアミン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，４−ジアミノ−１，１−ジメチルブタン、１，４−ジアミノ−１−エチルブタン、１，４−ジアミノ−１，２−ジメチルブタン、１，４−ジアミノ−１，３−ジメチルブタン、１，４−ジアミノ−１，４−ジメチルブタン、１，４−ジアミノ−２，３−ジメチルブタン、１，２−ジアミノ−１−ブチルエタン、および１，６−ジアミノヘキサンの少なくとも１つと、二酸との重縮合反応、ならびに／または（３）少なくとも１つのジアミンと、シュウ酸（ＨＯＯＣ−ＣＯＯＨ）、マロン酸（ＨＯＯＣ−ＣＨ２−ＣＯＯＨ）、コハク酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）２−ＣＯＯＨ］、グルタル酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）３−ＣＯＯＨ］、およびアジピン酸［ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）４−ＣＯＯＨ］の少なくとも１つとの重縮合反応によってとりわけ得ることができる。
【００３２】
ポリアミドの反復単位（ＲＰＡＳ）の非限定的例はとりわけ、
（ｉ）−ＮＨ−（ＣＨ２）５−ＣＯ−、すなわち、ε−カプロラクタムの重縮合反応によってとりわけ得ることができる反復単位；ならびに
（ｉｉ）−ＮＨ−（ＣＨ２）４−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）４−ＣＯ−、すなわち、１，４−ブタンジアミンおよびアジピン酸の重縮合反応によってとりわけ得ることができる反復単位
である。
【００３３】
好ましくは、高鎖長ポリアミドは、上記で詳述したような反復単位（ＲＰＡＬ）から本質的になり、末端鎖、欠損および他の不規則性は、これがその特性に影響を与えることなく、ポリアミド鎖中に存在し得ることが理解される。
【００３４】
ポリアミドの反復単位（ＲＰＡＬ）は、全てが同じタイプでよいか、または複数のタイプのものでよく、すなわち、ポリアミドは、ホモポリアミドまたはコポリアミドでよい。
【００３５】
ここで提供した組成物中で有利に使用することができる高鎖長ポリアミド（ＰＡ）の具体例はとりわけ、
−  ポリアミド１１（上記で詳述したようなタイプ（ｉｉｉ）の反復単位から本質的になる）；
−  ポリアミド１２（上記で詳述したようなタイプ（ｉｖ）の反復単位から本質的になる）；
−  ポリアミド１２，１２（上記で詳述したようなタイプ（ｉｘ）の反復単位から本質的になる）；
−  ポリアミド６，１２（上記で詳述したようなタイプ（ｖｉ）の反復単位から本質的になる）；
−  ポリアミド６，１０（上記で詳述したようなタイプ（ｖ）の反復単位から本質的になる）；
−  ポリアミド６，１８（上記で詳述したようなタイプ（ｘｉ）の反復単位から本質的になる）
−  ポリアミド１０，１０（上記で詳述したようなタイプ（ｘ）の反復単位から本質的になる）；
−  ポリアミド１０，１２（上記で詳述したようなタイプ（ｖｉｉ）の反復単位から本質的になる）；
およびこれらの混合物である。
【００３６】
特に、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６，１０、ポリアミド６，１２、ポリアミド６，１８、ポリアミド１０，１０、ポリアミド１０，１２、ポリアミド１２，１２、または任意のこれらの混合物を、本発明において使用することができる。ポリアミド６，１０を最も好ましくは、本発明によるポリアミド組成物中で使用することができる。ある特定の好ましい実施形態によれば、前記第１の高鎖長ポリアミドおよび前記第２の高鎖長ポリアミドの少なくとも１つは、上記で詳述したようなポリアミド６，１０である。
【００３７】
ある特定のより好ましい実施形態によれば、前記第１の高鎖長ポリアミドおよび前記第２の高鎖長ポリアミドの両方は、上記で詳述したようなポリアミド６，１０である。
【００３８】
本発明の組成物中で使用される特に好ましいポリアミド混合物は、（ｉ）ポリアミド６，６、ならびに（ｉｉ）Ｘ１のＶＮを有する第１の高鎖長ポリアミド、およびＸ２のＶＮを有する第２の高鎖長ポリアミドのブレンドから形成され、Ｘ１は、Ｘ２より大きく、前記（ｉ）ポリアミド６，６と前記（ｉｉ）高鎖長ポリアミドのブレンドの重量比は、約５：５〜約３：７、好ましくは、約４：６であり、かつ／または前記第１の高鎖長ポリアミドと前記第２の高鎖長ポリアミドの重量比は、約５：２〜約３：１、好ましくは、約３：１である。
【００３９】
本発明の特定の実施形態では、（ｉ）ポリアミド６，６（ＡＥＧの量は、ＣＥＧの量より多い）を使用する。
【００４０】
本発明の別の特定の実施形態では、Ｘ１は、１２２〜１６０ｍｌ／ｇ、好ましくは、１３０〜１４７ｍｌ／ｇであり、かつ／または、Ｘ２は、９５〜１２０ｍｌ／ｇ、好ましくは、１０２〜１１８ｍｌ／ｇである。
【００４１】
等モル量の末端基が存在するとき、両方の末端基の量を増加させることは安定性を改善させ、一方、過剰なＡＥＧが存在するとき、酸化条件への曝露は、ＡＥＧの量の減少およびより遅い分解をもたらし、過剰なＣＥＧが存在するとき、酸化条件への曝露は、ＣＥＧの量の増加および急速な分解をもたらす。すなわち、重合の間に起こる副反応が存在せず、ジアミンおよびジカルボン酸の化学量論的バランスを使用して調製したとき、このように得られた樹脂は、ＡＥＧおよびＣＥＧの実質的なバランスを有する。しかし、過剰な一方のモノマーが用いられる場合、１つの末端基が優勢である。例えば、ジアミンに富んだモノマー混合物を重合することは、より多い量のＡＥＧを伴うポリマーをもたらす。
【００４２】
ポリアミドの末端基濃度を決定する方法は、文献、特に、Ｍｅｌｖｉｎ．Ｉ．ＫｏｈａｎによるＮｙｌｏｎ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（Ｈａｎｓｅｒ，１９９５，７９−８０ｐ）に包括的に記載されている。
【００４３】
酸末端基の量は、ある方法によって典型的には決定し、ここではベンジルアルコール中の２〜４％溶液を、５０〜１８５℃の温度にてベンジルアルコールまたはエチレングリコール中の０．０１〜０．１ＮのＫＯＨで滴定する。アミン末端基の量は、フェノール／メタノール／水混合物（容量で５０：２５：２５）中の２％ナイロン溶液を０．１Ｎの塩酸で滴定することによって決定する。エンドポイントは、フェノールフタレインによって、電位差滴定または伝導度滴定で視覚的に決定する。酸末端基の決定のための安息香酸へのベンジルアルコールの変換を説明するためにポリマーを有さない平行ブランクを実行しなければならず、ブランク補正をまた、アミン末端基の決定のために作成しなければならない。ポリアミド６またはポリアミド６，６の場合、トリフルオロエタノール（「ＴＦＥ」）を溶媒として使用することができる。
【００４４】
ポリアミド６，６のＡＥＧおよびＣＥＧの量を決定する方法の例は、所定の量の試料を、ＴＦＥおよびクロロホルムの混合物に溶解する方法を含む。ＡＥＧおよびＣＥＧの量は、逆滴定によって決定する。
【００４５】
任意の特定な理論に束縛されるものではないが、Ｘ１のＶＮを有する第１の高鎖長ポリアミド、およびＸ２のＶＮを有する第２の高鎖長ポリアミドのブレンドを使用することは、優れた機械的および熱的特性を達成する一方で、ポリアミド組成物の流動性の一因となると考えられており、これは、少なくとも１種のイオン性潤滑剤の存在下でさえ射出成形のために適切であり、Ｘ１は、Ｘ２より大きく、ＶＮは、０．００５ｇ／ｍＬのポリアミドの強度溶液中で２５℃にて標準的なＩＳＯ３０７によって測定する。
【００４６】
本発明の特定の実施形態では、（ｉ）ポリアミド６，６のＡＥＧの量は、好ましくは、５０ｍｅｑ／ｋｇ以上であり、より好ましくは、７０ｍｅｑ／ｋｇ以上である。（ｉ）ポリアミド６，６中のＡＥＧおよびＣＥＧの量の間の差異は、好ましくは、５ｍｅｑ／ｋｇ以上であり、より好ましくは、１０ｍｅｑ／ｋｇ超であり、特に、４０ｍｅｑ／ｋｇ以上である。
【００４７】
本発明の別の特定の実施形態では、ポリアミド組成物のＡＥＧの量は、少なくとも６０ｍｅｑ／ｋｇ、好ましくは、少なくとも７０ｍｅｑ／ｋｇである。
【００４８】
本発明のより特定の実施形態では、ポリアミド組成物のＶＮは、１１０〜１４０ｍｌ／ｇ、好ましくは、１２０〜１３５ｍｌ／ｇである。
【００４９】
本発明の特定の実施形態では、（ａ）少なくとも１種のポリアミド混合物の量は、ポリアミド組成物の総重量に対して、好ましくは、４０．０〜９５．０重量％（ｗｔ％）、より好ましくは、６０．０〜７０．０重量％である。
【００５０】
本発明のある特定の実施形態では、前記（ｉ）ポリアミド６，６（ＡＥＧの量は、ＣＥＧの量より多い）の量は、ポリアミド組成物の総重量に対して、好ましくは、１５．０〜３５．０重量％、より好ましくは、２５．０〜３０．０重量％であり、前記（ｉｉ）Ｘ１のＶＮを有する前記第１の高鎖長ポリアミド、およびＸ２のＶＮを有する前記第２の高鎖長ポリアミドのブレンドの量は、ポリアミド組成物の総重量に対して、２５．０〜６０．０重量％、より好ましくは、３５．０〜４０．０重量％である。
【００５１】
本発明において、用語「強化用充填剤」は、特に、その特性、例えば、強剛性、引張強度、衝撃抵抗および寸法安定性を改善させ、かつ／またはコストを低減させるために、ポリマー組成物に加える材料を示すことを意図する。これらの材料を適切に選択することによって、経済的な点だけでなく、他の特性、例えば、加工および機械的挙動も改善させることができる。これらの充填剤はそれらの固有の特徴を保持するが、分子量、配合技術および配合物中の他の添加物の存在によって、非常な有意差が観察されることが多い。したがって、基本的な特性の必要条件が確立されると、コストおよび性能の間のバランスのための充填剤の最適なタイプおよび添加レベルを決定しなくてはならない。
【００５２】
本発明において、（ｂ）少なくとも１種の強化用充填剤は好ましくは、ガラス繊維、ガラスビーズ、炭酸カルシウム、シリケート、タルク、カオリン、雲母、木材粉末、ならびに他の天然物の粉末および繊維、ならびに合成繊維からなる群から選択される。ガラス繊維が、本発明のポリアミド組成物中で最も有利に使用される。
【００５３】
本発明の特定の実施形態では、（ｂ）少なくとも１種の強化用充填剤の量は、組成物の総重量に対して、１．０〜６０．０重量％、好ましくは、１５．０〜５０．０重量％である。
【００５４】
本発明において、用語「熱安定剤」は、加工の間の熱酸化による分解を防止することによって、特に、熱安定性を改善するためにポリマー組成物に加えられる材料を示すことを意図する。
【００５５】
本発明において、（ｃ）少なくとも１種の熱安定剤は好ましくは、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、亜リン酸化合物、銅含有化合物、およびこれらの組合せ、好ましくは、ヒンダードフェノール化合物および亜リン酸化合物の組合せ、より好ましくは、銅含有化合物からなる群から選択される。
【００５６】
用語「ヒンダードフェノール化合物」は、この分野におけるその通例の意味によって使用され、オルト置換フェノールの誘導体、特に（しかし、これらに限定されないが）、当技術分野で周知のジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール誘導体を示すことを一般に意図する。
【００５７】
ヒンダードフェノール化合物の例を、下記の表Ａにおいて列挙する。
【００５８】
2017538821.tif 000002
【００５９】
2017538821.tif 000003
【００６０】
2017538821.tif 000004
【００６１】
用語「ヒンダードアミン化合物」は、この分野におけるその通例の意味によって使用され、当技術分野で周知の２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの誘導体を示すことを一般に意図する（例えば：Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，５ｔｈ  ｅｄ．，Ｈａｎｓｅｒ，２００１を参照されたい）。本発明による組成物のヒンダードアミン化合物は、低分子量または高分子量のものであり得る。
【００６２】
低分子量のヒンダードアミン化合物は典型的には、最大で９００、好ましくは、最大で８００、より好ましくは、最大で７００、さらにより好ましくは、最大で６００、および最も好ましくは、最大で５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。
【００６３】
低分子量ヒンダードアミン化合物の例を、下記の表Ｂにおいて列挙する。
【００６４】
2017538821.tif 000005
【００６５】
2017538821.tif 000006
【００６６】
2017538821.tif 000007
【００６７】
高分子量のヒンダードアミン化合物は典型的にはポリマーであり、典型的には、少なくとも１０００、好ましくは、少なくとも１１００、より好ましくは、少なくとも１２００、さらにより好ましくは、少なくとも１３００、および最も好ましくは、少なくとも１４００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。
【００６８】
高分子量ヒンダードアミン化合物の例を、下記の表Ｃにおいて列挙する。
【００６９】
2017538821.tif 000008
【００７０】
2017538821.tif 000009
【００７１】
表Ｃの式（ｃ１）〜（ｃ６）における「ｎ」は、ポリマー中の繰り返し単位の数を示し、通常、４以上のインテグラルである。
【００７２】
本発明において、（ｃ）少なくとも１種の熱安定剤は、次亜リン酸アルカリ金属または次亜リン酸アルカリ土類金属、亜リン酸エステル、ホスホナイトおよびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の亜リン酸化合物であり得る。
【００７３】
次亜リン酸ナトリウムおよび次亜リン酸カルシウムが、好ましい次亜リン酸アルカリ金属または次亜リン酸アルカリ土類金属である。
【００７４】
亜リン酸エステルは、式Ｐ（ＯＲ）３によって表してもよく、一方、ホスホナイトは、式Ｐ（ＯＲ）２Ｒによって表してもよく、式中、Ｒのそれぞれは、同じまたは異なることができ、典型的には、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ３〜２２アルケニル、Ｃ６〜４０シクロアルキル、Ｃ７〜４０シクロアルキレン、アリール、アルカリルまたはアリールアルキル部分からなる群から独立に選択される。
【００７５】
亜リン酸エステルの例を、下記の表Ｄにおいて列挙する。
【００７６】
2017538821.tif 000010
【００７７】
2017538821.tif 000011
【００７８】
ホスホナイトの例を、下記の表Ｅにおいて列挙する。
【００７９】
2017538821.tif 000012
【００８０】
本発明によるポリアミド組成物のために使用することができる銅含有安定剤は、ポリアミドに可溶性である銅化合物、およびハロゲン化アルカリ金属を含むとさらに特徴付けられる。より特定すると、銅含有安定剤は、酸化銅（Ｉ）、酸化銅（ＩＩ）、銅（Ｉ）塩、例えば、酢酸第一銅、ステアリン酸第一銅、第一銅有機錯体化合物、例えば、アセチルアセトン酸銅、ハロゲン化第一銅などからなる群から選択される銅化合物；およびハロゲン化アルカリ金属から本質的になる。ある特定の好ましい実施形態によれば、銅含有安定剤は、ヨウ化銅および臭化銅から選択されるハロゲン化銅、ならびにＬｉ、Ｎａ、およびＫのヨウ化物および臭化物からなる群から選択されるハロゲン化アルカリ金属から本質的になる。ヨウ化銅（Ｉ）およびヨウ化カリウムを含む安定化配合物は周知であり、ポリアミド、好ましくは、ポリアミド６、ポリアミド６，６、ポリアミド６，１０などを含めた脂肪族ポリアミドを安定化することにおいて使用するために市販されている。
【００８１】
本発明の特定の実施形態では、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）は、ヒンダードフェノール化合物およびヒンダードアミン化合物と組み合わせて使用することができる。
【００８２】
好ましい組合せは、ヒンダードフェノール化合物および亜リン酸化合物の組合せである。
【００８３】
特に好ましい組合せは、ＣｕＩおよびＫＩの組合せである。別の非常に有利な組合せは、Ｃｕ２ＯおよびＫＢｒの混合物である。
【００８４】
本発明において、ハロゲン化銅（Ｉ）とハロゲン化アルカリ金属の重量比は、約１：２．５〜約１：２０、好ましくは、約１：３〜約１：１０の範囲、より好ましくは、約１：５である。
【００８５】
本発明の特定の実施形態では、（ｃ）少なくとも１種の熱安定剤の量は、組成物の総重量に対して、０．０５〜３．０重量％、好ましくは、０．１〜２．０重量％である。
【００８６】
本発明において、用語「イオン性潤滑剤」は、特に、内部摩擦を低減させることによって溶融物の流れを促進し、ポリアミド成形組成物がモールドの表面に接着することを防止する、ポリマー組成物に加えるイオン性材料を示すことを意図する。
【００８７】
本発明において、（ｄ）少なくとも１種のイオン性潤滑剤は、アルミニウム塩、亜鉛塩、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、または１０〜４４個の炭素原子を有する、好ましくは、１２〜３０個の炭素原子を有する脂肪酸のエステルもしくはアミドからなる群から選択される。好ましい金属塩は、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、およびステアリン酸アルミニウムであり、ステアリン酸アルミニウムが特に好ましい。
【００８８】
本発明の特定の実施形態では、（ｄ）少なくとも１種のイオン性潤滑剤の量は、組成物の総重量に対して、０．０５〜１．０重量％、好ましくは、０．１〜０．５重量％である。
【００８９】
さらに、本発明のポリアミド組成物は、上記の構成要素（ａ）〜（ｄ）に加えて、ポリアミドをベースとする組成物中で通常使用される（ｅ）少なくとも１種の添加物を任意選択で含み得る。特に、本発明によるポリアミド組成物は、着色剤、紫外線安定剤、難燃剤、可塑剤、衝撃改質剤、カップリング剤、架橋剤、成核剤、界面活性剤、帯電防止剤、染料、色素、および任意のこれらの組合せからなる群から選択される１種または複数の添加物をさらに含み得る。本発明の特定の実施形態では、本発明によるポリアミド組成物は、少なくとも１種の連鎖延長剤および少なくとも１種の染料を含む。
【００９０】
本発明において、添加物の量は、ポリアミド組成物の総重量に対して、０〜３．０重量％、好ましくは、０．１〜２．０重量％、より好ましくは、０．５〜１．５重量％であり得る。
【００９１】
本発明の好ましい実施形態では、ポリアミド組成物は好ましくは、
（ａ）（ｉ）ポリアミド６，６（ＡＥＧの量は、ＣＥＧの量より多い）と；
（ｉｉ）１３０〜１４７ｍｌ／ｇのＶＮを有する第１の高鎖長ポリアミド、および１０２〜１１８ｍｌ／ｇのＶＮを有する第２の高鎖長ポリアミドのブレンドと
から形成される少なくとも１種のポリアミド混合物；
（ｂ）強化用充填剤としてガラス繊維；
（ｃ）熱安定剤としてＣｕＩ／ＫＩ；
（ｄ）イオン性潤滑剤としてステアリン酸アルミニウム；ならびに
（ｅ）任意選択で少なくとも１種の添加物
を含み、
ＶＮは、０．００５ｇ／ｍＬのポリアミドの強度溶液中で２５℃にて標準的なＩＳＯ３０７によって測定する。
【００９２】
本発明の別の好ましい実施形態では、ポリアミド組成物は好ましくは、
（ａ）（ｉ）ポリアミド６，６（ＡＥＧの量は、ＣＥＧの量より多い）と；
（ｉｉ）１３０〜１４７ｍｌ／ｇのＶＮを有する第１の高鎖長ポリアミド、および１０２〜１１８ｍｌ／ｇのＶＮを有する第２の高鎖長ポリアミドのブレンドと
から形成される少なくとも１種のポリアミド混合物；
（ｂ）強化用充填剤としてガラス繊維；
（ｃ）熱安定剤としてＣｕＩ／ＫＩ；
（ｄ）イオン性潤滑剤としてステアリン酸アルミニウム；ならびに
（ｅ）任意選択で少なくとも１種の添加物
を含み、
ポリアミド組成物のＡＥＧの量は、少なくとも６０ｍｅｑ／ｋｇ、好ましくは、少なくとも７０ｍｅｑ／ｋｇであり、ポリアミド組成物のＶＮは、１１０〜１４０ｍｌ／ｇ、好ましくは、１２０〜１３５ｍｌ／ｇであり、ＶＮは、０．００５ｇ／ｍＬのポリアミドの強度溶液中で２５℃にて標準的なＩＳＯ３０７によって測定する。
【００９３】
本発明の特に好ましい実施形態では、ポリアミド組成物は好ましくは、
（ａ）（ｉ）ポリアミド６，６（ＡＥＧの量は、７０ｍｅｑ／ｋｇ以上であり、ＡＥＧおよびＣＥＧの量の間の差異は、４０ｍｅｑ／ｋｇ以上である）と；
（ｉｉ）１３０〜１４７ｍｌ／ｇのＶＮを有する第１のポリアミド６，１０、および１０２〜１１８ｍｌ／ｇのＶＮを有する第２のポリアミド６，１０のブレンドと
から形成される５０．０〜７０．０重量％の少なくとも１種のポリアミド混合物；
（ｂ）２９．３〜４６．０重量％の、約３ｍｍの重量平均長さを有する細断された形態のガラス繊維；
（ｃ）０．１〜２．０重量％のＣｕＩ／ＫＩ（ＣｕＩ：ＫＩの重量比は、約１：５である）；
（ｄ）０．１〜０．５重量％のステアリン酸アルミニウム；ならびに
（ｅ）０．５〜１．５重量％の少なくとも１種の添加物
を含み、（ａ）〜（ｅ）の総量は、ポリアミド組成物の１００重量％であり、ポリアミド組成物のＶＮは、１１０〜１４０ｍｌ／ｇ、好ましくは、１２０〜１３５ｍｌ／ｇであり、ＶＮは、０．００５ｇ／ｍＬのポリアミドの強度溶液中で２５℃にて標準的なＩＳＯ３０７によって測定する。
【００９４】
本発明のポリアミド組成物は、溶融状態のポリアミド樹脂を維持するのに十分な温度にて、一般に単軸または二軸スクリュー押出機において様々な構成要素を混合することによって得ることができる。一般に、混合物は、ロッドに押し出され、これを細かく切断して、顆粒またはペレットを形成させる。ポリアミドを熱いままもしくは冷たいままで混合することによって、添加物を一緒にまたは別々に加え得る。このように得られた顆粒またはペレットは、例えば、液体窒素と共に粉砕することによって粉末形態へとさらに加工することができる。
【００９５】
得られたポリアミド組成物は、増進された耐化学性、とりわけ、ＣａＣｌ２塩に対する亀裂抵抗を提示する物品、特に、ラジエータエンドタンクを製造するための原料として使用することができる。本発明のポリアミド組成物は、特に優れたＣａＣｌ２塩に対する亀裂抵抗を達成し得る。
【００９６】
本発明によるポリアミド組成物は、有利な機械的特性を維持する一方で、とりわけ、ＣａＣｌ２、ＺｎＣｌ２、およびエチレングリコールに関して良好な耐化学性を示し、したがって、自動車または電気の構成要素向けの物品のために有利に使用することができる。本発明はまた、本発明によるポリアミド組成物を含む物品または物品のパーツに関する。
【００９７】
本発明による物品は有利に、自動車エンジン構成要素、例えば、自動車におけるラジエータエンドタンク、エアインテークマニホールド、ウォータポンプボディ、インタークーラーエアダクト、タイミングベルトカバー、電気コネクタ、およびエンジンカバーであり、これらは、これらのライフサイクルの間に高温に曝露される。優れた耐熱性、すなわち、熱老化後の機械的特性、例えば、破断点引張強度（ＴＳ）およびシャルピー衝撃強さの高い性能保持、良好なスパイラルフロー、および射出成形の間の最小の歪み、ならびに低い含水率および優れた塩に対する亀裂抵抗を提示することができる本発明によるポリアミド組成物は、上述の物品の製造のために特に適切である。
【００９８】
このように、本発明の別の態様は、本ポリアミド組成物の射出成形によって生産される成形されたパーツに関する。
【００９９】
本発明の別の態様は、増進された耐化学性、とりわけＣａＣｌ２塩に対する亀裂抵抗を提示する、自動車のためのエンジン構成要素、例えば、ラジエータエンドタンク、エアインテークマニホールド、ウォータポンプボディ、インタークーラーエアダクト、タイミングベルトカバー、電気コネクタ、およびエンジンカバー、好ましくは、ラジエータエンドタンクを生産する、成形されたパーツの使用に関する。
【０１００】
本発明のさらなる態様は、少なくとも１種のイオン性潤滑剤を含むポリアミド組成物の射出成形の間に必要とされる流動性および性能を確保するために、異なる溶融粘度を有する２タイプの高鎖長ポリアミドを含む高鎖長ポリアミドのブレンドの使用に関連している。
【０１０１】
本発明による物品は、射出成形によって有利に形成される。様々な成形技術を使用して、組成物から物品または物品のパーツを形成し得る。組成物の粉末、ペレット、ビーズ、フレーク、再粉砕した材料または他の形態は、液体もしくは他の添加物を伴って、もしくは伴わずに成形するか、事前混合するか、または別々に供給し得る。正確な条件は、試行錯誤によって決定し得る。温度の上限は、熱分析、例えば、熱重量分析（ＴＧＡ）から推定し得る。温度の下限は、例えば、動的機械的熱分析（ＤＭＴＡ）、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）などによって測定されるようなＴｇから推定し得る。当業者は、材料の応力緩和特性および溶融粘度の温度依存性を含めた、射出成形性に影響を与える要因を認識する。
【０１０２】
本発明の好ましい実施形態を示し、記載してきた一方で、その修正は、本発明の教示から逸脱することなく、当業者が行うことができる。本明細書に記載されている実施形態および実施例は単に例示的なものであり、限定的でない。系および方法の多くの変形および改変が可能であり、本発明の範囲内である。したがって、保護の範囲は、本明細書に記載されている実施形態に限定されないが、これに続く特許請求の範囲によってのみ限定され、特許請求の範囲は、特許請求の範囲の主題の全ての同等物を含む。
【０１０３】
本発明のさらなる詳細および利点は、例示の目的のみのために、下記で示す実施例から明らとなる。
【実施例】
【０１０４】
実施例１：ポリアミド組成物１（本明細書において以下、実施例１）の調製
実施例２（比較例）：ポリアミド組成物２および３（本明細書において以下、比較例１および比較例２）の調製
ポリアミド組成物を、二軸スクリュー押出機（内径３０ｍｍ；Ｌ／Ｄ＝３０）において下記の表１において示した構成要素を混合し、それに続いて混合物を押出すことによって調製した。押出機の温度プロファイルは２６０〜２８０℃であり、押出スピードは５０〜７０ｃｍＨｇの真空下で２５０〜３００ｒｐｍであった。
【０１０５】
2017538821.tif 000013
【０１０６】
実施例３：改良デンソー（Ｄｅｎｓｏ）−ＣａＣｌ２に対する応力亀裂抵抗
ダンベル形標本を、チャンバー中で１９ＭＰａの圧力および１００℃の温度で４時間のサイクルに供した。５０重量％のＣａＣｌ２を含む水溶液を、１日３回（５ｍｌ／日）試料に噴霧した。試料の端部の１つを、６６０ｇの重量によって応力に供した。比較例２について１３８サイクル後に亀裂が表面上に観察され、一方、実施例１について１６０サイクル後でさえ亀裂は観察されなかった。
【０１０７】
実施例４：ロングライフクーラント（ＬＬＣ）に対する抵抗、およびスパイラルフロー
試料を、５０重量％の水および５０重量％のエチレングリコールを含有するＬＬＣ中に１３０℃にて５００時間および１０００時間入れた。破断点ＴＳを、ＩＳＯ５２７によって測定した。
【０１０８】
スパイラルフローは、熱可塑性樹脂の流れ特性を決定する正確なインジケータである。射出成形についてのこのような溶融流れ特性を、それが圧力および温度の制御条件（ノズルにおいて２９０℃およびモールドにおいて８０℃）下にて一定の断面のスパイラルランナーに沿って流れる距離をベースとして、スパイラルモールドを使用することによって試験した。
【０１０９】
結果を、下記の表２において報告した。
【０１１０】
2017538821.tif 000014
【０１１１】
本発明の実施例１は、比較例１および比較例２より良好なスパイラルフローを提示し、実施例１および比較例１の両方は、比較例２と比較して、５００時間（５８．１％）後に破断点ＴＳの高い保持を示したことに留意すべきである。本発明の実施例１は、比較例１および比較例２の両方と比較して、１０００時間（４８．２％）後に破断点ＴＳの最も高い保持を示したことにも留意すべきである。
【０１１２】
実施例５：機械的特性
ノッチなしシャルピー衝撃強さを、標準的なＩＳＯ１７９によって測定した。
【０１１３】
実施例１について９８．７ＫＪ／ｍ２を得て、比較例１について９７．８ＫＪ／ｍ２を得て、比較例２について９５．４ＫＪ／ｍ２を得た。さらに、破断伸びおよび引張弾性率（ヤング率）の他の特性は、異なる配合物について同等であった。
【０１１４】
上記の実験結果は、少なくとも１種の強化用充填剤および少なくとも１種のイオン性潤滑剤、ならびに高いＡＥＧを有するポリアミド６，６と、異なる溶融粘度を有する高鎖長ポリアミドのブレンド（実施例におけるポリアミド６，１０）とを含むポリアミド混合物を含む本発明によるポリアミド組成物が、その有利な機械的および熱的特性を同時に維持する一方で、低い溶融粘度を有する高鎖長ポリアミドを含まず、かつこのようにイオン性潤滑剤の存在による流動性へのマイナスの効果を解決することができない比較組成物のそれらの特性と比較して、より良好な塩に対する亀裂抵抗を提示することができることを示す。
【国際調査報告】
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