(57)【要約】  一態様では、（ｉ）界面活性剤；（ｉｉ）微量作用金属またはそのイオン；（ｉｉｉ）キレート剤；および、１または複数の孤立電子対を有する部位を含む基を有するポリマーを含み、前記界面活性剤が石鹸である、洗浄剤組成物が開示される。１または複数の孤立電子対を有する部位を含む基を有するポリマーは、微量作用金属の抗菌効力を強化する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）界面活性剤；
（ｉｉ）微量作用金属；
（ｉｉｉ）キレート剤；および、
１または複数の孤立電子対を有する部位を含む基を有するポリマー
を含む洗浄剤組成物であって、
前記界面活性剤が石鹸である、洗浄剤組成物。
【請求項２】
前記ポリマーが、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテートもしくはポリビニルアルコールまたはそれらの共重合体である、請求項１に記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
０．００００１〜５重量％の微量作用金属を含む、請求項１または２に記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記金属が、銀、銅、亜鉛または金から選択される、請求項１から３のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
前記金属が銀である、請求項４に記載の洗浄剤組成物。
【請求項６】
１０重量％〜８５重量％の界面活性剤を含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記キレート剤が、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレンジアミンジスクシネート（ＥＤＤＳ）、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）グルタミン酸（ＧＬＤＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）またはエタノールジグリシン酸（（ＥＤＧ）である、請求項１から６のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。
【請求項８】
前記銀が、酸化銀、硝酸銀、酢酸銀、硫酸銀、安息香酸銀、サリチル酸銀、炭酸銀、クエン酸銀またはリン酸銀から選択される化合物の形態で存在する、請求項４〜６のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。
【請求項９】
前記金属対前記ポリマーの比が、１：１〜１：５００の範囲内である、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記共重合体中の前記ビニルピロリドン含有量が、１０％〜９５％である、請求項２から９に記載の組成物。
【請求項１１】
洗浄剤組成物中の微量作用金属の抗菌効力を強化するための、１または複数の孤立電子対を有する部位を含む基を有するポリマーの使用。
【請求項１２】
前記金属が銀、銅、亜鉛または金である、請求項１１に記載の使用。
【請求項１３】
前記金属が銀である、請求項１２に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、微量作用金属、特に銀を含有する抗菌剤組成物の分野に関する。特に、本発明は抗菌剤入り石鹸バーに関する。
【背景技術】
【０００２】
抗菌剤入りの洗浄剤組成物に対する需要は全世界で増加している。手および身体用の抗菌剤入り石鹸バーおよび洗浄剤は、ますます消費者に好まれている。
【０００３】
銀、銅または亜鉛のような微量作用金属を含有する抗菌剤入り洗浄剤組成物は、多様な細菌に対して非常に効果的である。銀が最も広く使用されている。しかし、一部の金属、特に銀は、高いｐＨ、熱および強い日光にさらされると特に不安定化しやすく、それは暗色化または凝集、あるいは極端な条件下では相分離さえも引き起こす。
【０００４】
通常、そのような金属は、その活性を維持することを不可避とするｐｐｍまたはｐｐｂ（百万分の１（ｐｐｍ）／十億万分の１（ｐｐｂ））の濃度で含まれている。
【０００５】
国際公開第２００７０５４２２７号（Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ）は、スチレンのようなモノビニルモノマーとジビニルベンゼンなどの芳香族ジビニルモノマーの共重合体を含む、銀を含有するマクロ多孔性キレート化イオン交換樹脂を開示する。この共重合体は、アミノアルキルホスホン酸基によるかまたはイミノ二酢酸基によって官能化される。それは銀に貯蔵安定性と送達を与える。
【０００６】
標題が「Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  ｎａｎｏｓｉｚｅｄ  ｓｉｌｖｅｒ  ｐａｒｔｉｃｌｅｓ  ｂｙ  ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ  ｍｅｔｈｏｄ」［Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ６４（２０００）２４１−２４６］という定期刊行物の記事には、ＰＶＰおよびＰＶＡが銀コロイドの凝集の保護剤であり、ナノ銀の製造中にそれらを使用することができることが開示される。ＰＶＰは、安定性を延長すると言われている。
【０００７】
米国特許出願公開第２００６２４０１２２号（Ｍｉｎｅｒ  Ｅｄｗｉｎ）は、ポリペクテートおよびＥＤＴＡを用いて銀を安定化させ、その抗菌作用を延長することができることを開示する。また、キレート化銀が非キレート化銀よりも良好に分散することも開示される。ポリペクテートは、カルシウムイオンおよびマグネシウムイオンとキレート化する。銀錯体は、まずアンモニア硝酸銀混合物を形成することによって調製される。この出願は、水、銀イオン、ポリペクテートおよびＥＤＴＡを有する液体防腐剤も開示する。
【０００８】
韓国特許出願公開第２００７００５９７８６号（Ｂｉｏｐｌｕｓ  Ｃｏ  Ｌｔｄ）では、動物の乳首を消毒するための組成物が開示される。この組成物には、銀ナノ粒子およびポリマー安定剤、例えばポリビニルピロリドン、（１−ビニルピロリドン）−アクリル酸共重合体、ステアリン酸ポリオキシエチレンおよび（１−ビニルピロリドン）−酢酸ビニル共重合体などが含まれる。
【０００９】
米国特許第４６８０１３１号（ＢＵＳＣＨ  ＡＬＦＲＥＤ［ＢＥ］等）は、約２％〜約６０％の有機界面活性剤、約１％〜約２０％の、サポナイト、ヘクトライトおよびナトリウムおよびカルシウムモンモリロナイトから選択されるスメクタイト型粘土、アミノポリカルボン酸金属イオン封鎖剤と事前に錯体形成した約０．００１〜約０．４ミリモル％の銅、ならびに、約０．５％〜約５０％の過酸素漂白剤および／またはその過酸素漂白剤前駆体（ｐｅｒｃｕｒｓｏｒ）を含む洗濯用洗剤組成物を開示する。この組成物は、改良された漂白活性を提供する。
【００１０】
米国特許出願公開第２０１３／１０２５１５号（ＨＵＥＦＦＥＲ  ＳＴＥＰＨＡＮ［ＤＥ］等）は、（Ａ）アミノカルボキシレートおよびポリアミノカルボキシレート（ｏｌｙａｍｉｎｏｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅｓ）、ならびにその塩および誘導体から選択される少なくとも１つの化合物、（Ｂ）少なくとも１つの亜鉛塩、ならびに（Ｃ）少なくとも１つのエチレンイミンの単独重合体または共重合体を含む配合物を開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】国際公開第２００７０５４２２７号
【特許文献２】米国特許出願公開第２００６２４０１２２号明細書
【特許文献３】韓国特許出願公開第２００７００５９７８６号明細書
【特許文献４】米国特許第４６８０１３１号
【特許文献５】米国特許出願公開第２０１３／１０２５１５号明細書
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】「Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  ｎａｎｏｓｉｚｅｄ  ｓｉｌｖｅｒ  ｐａｒｔｉｃｌｅｓ  ｂｙ  ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ  ｍｅｔｈｏｄ」，Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ６４（２０００）２４１−２４６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
より速効性があり有効な抗菌製品に対する、まだ対処されていない必要性がなお残っている。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、今回、１または複数の孤立電子対を有する部位を含む基を有するポリマーが、微量作用金属の抗菌効力を強化することを見出した。
【００１５】
したがって、第１の態様によれば、
（ｉ）界面活性剤；
（ｉｉ）微量作用金属；
（ｉｉｉ）キレート剤；および、
１または複数の孤立電子対を有する部位を含む基を有するポリマーを含み、前記界面活性剤が石鹸である、洗浄剤組成物が開示される。
【００１６】
第２の態様によれば、洗浄剤組成物中の微量作用金属の抗菌効力を強化するための、１または複数の孤立電子対を有する部位を含む基を有するポリマーの使用が開示される。
【００１７】
本発明をこれから詳細に説明する。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
開示される洗浄剤組成物には、
（ｉ）界面活性剤；
（ｉｉ）微量作用金属；
（ｉｉｉ）キレート剤；および、
１または複数の孤立電子対を有する部位を含む基を有するポリマーが含まれ、前記界面活性剤は、石鹸である。
【００１９】
銀、亜鉛、銅およびかかるその他の微量作用金属は、抗菌剤入り洗浄剤組成物において広く使用されている。しかし、その酸化物および一部の塩、特に銀の塩は、ｐＨ、熱および光に対して敏感である。そのような条件下で、活性金属は変色して褐色、灰色または黒色の粒子を形成する傾向がある。この粒子は沈殿および／または凝集する傾向がある。銀に基づく抗菌剤は、非常に良好な抗菌作用を有する。しかし、そのような微量作用金属の効力は、多くの場合、特に洗浄剤組成物のアルカリ性の環境で経時的に徐々に小さくなる傾向がある。
【００２０】
微量作用金属の抗菌効力は、１または複数の孤立電子対を有する部位を含む基を有するポリマーによって大幅に強化され得ることが見出された。
【００２１】
洗浄剤組成物
洗浄剤組成物は、既知のどんな形態でもとることができ、それはさらに固体、液体またはゲル状であってよい。これらには、手洗い用液体、身体洗い用液体、石鹸バー、手の消毒液、シャワージェル、シャンプー、床用洗浄剤および硬質表面洗浄組成物が含まれる。
【００２２】
界面活性剤
洗浄剤組成物は、基本的な洗浄作用を提供するために１または複数の界面活性剤からなる基剤を含む。界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性または双性イオン性などの任意の種類の界面活性剤であってよく、最終用途によって選択することができる。
【００２３】
アニオン性界面活性剤は、良好な洗浄作用を提供するので最も好まれ、アニオン性界面活性剤は多くの場合多様な洗浄剤組成物で使用される。
【００２４】
アニオン性界面活性剤は、長鎖脂肪酸のナトリウム／カリウム塩である、石鹸に基づく界面活性剤であってよい。
【００２５】
洗浄剤組成物の好ましい実施形態は、５〜８５重量％の界面活性剤、より好ましくは１０〜７０重量％、さらにより好ましくは１２〜５０重量％の界面活性剤を含む。種類および界面活性剤総含有量は、組成物の意図される目的によって決まる。例えば、組成物が石鹸のバーである場合、それは主に脂肪酸石鹸を含む。低刺激性のクレンジングバーである場合、それは主に脂肪アシルイセチオネート界面活性剤を含む。同様に、シャンプーは、主部分にアルキル硫酸ナトリウム、またはアルキルエーテル硫酸ナトリウムを含む。シャワージェルは、通常ラウリルエーテル硫酸ナトリウムおよびベタインを含む。
【００２６】
通常、組成物は、異なる種類の界面活性剤の混合物を含む。
【００２７】
アニオン性界面活性剤は、例えば、脂肪族スルホン酸塩、例えば第一級アルカン（例、Ｃ８−Ｃ２２）スルホン酸塩、第一級アルカン（例、Ｃ８−Ｃ２２）ジスルホン酸塩、Ｃ８−Ｃ２２アルケンスルホン酸塩、Ｃ８−Ｃ２２ヒドロキシアルカンスルホン酸塩またはアルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩（ＡＧＳ）など；または芳香族スルホン酸塩、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩などであってよい。αオレフィンスルホン酸塩もアニオン性界面活性剤として適している。アニオン性のものは、硫酸アルキル（例、Ｃ１２−Ｃ１８硫酸アルキル）、特に第一級アルコールサルフェートまたはアルキルエーテルサルフェート（アルキルグリセリルエーテルサルフェートを含む）であってよい。アニオン性界面活性剤はまた、αスルホン化獣脂脂肪酸などのスルホン化脂肪酸、αスルホン化獣脂酸メチルなどのスルホン化脂肪酸エステルまたはそれらの混合物でもあり得る。アニオン性界面活性剤はまた、アルキルスルホスクシネート（モノ−およびジアルキルを含む、例、Ｃ６−Ｃ２２スルホスクシネート）；アルキルタウレートおよびアシルタウレート、アルキルサルコシネートおよびアシルサルコシネート、スルホ酢酸塩、Ｃ８−Ｃ２２リン酸アルキルおよびリン酸塩、リン酸アルキルエステルおよびアルコキシルアルキルホスフェートエステル、乳酸アシルまたはラクチル酸アシル、Ｃ８−Ｃ２、モノアルキルスクシネートおよびマレエート、スルホアセテート、およびイセチオン酸アシルであってもよい。別の種類のアニオン性界面活性剤は、Ｃ８−Ｃ２０アルキルエトキシ（１−２０ＥＯ）カルボン酸塩である。さらに別の適した種類のアニオン性界面活性剤は、Ｃ８−Ｃ１８イセチオン酸アシルである。これらのエステルは、アルカリ金属イセチオン酸塩と、６〜１８個の炭素原子および２０未満のヨウ素価を有する混合脂肪族脂肪酸とを反応させることによって調製される。少なくとも７５％の混合脂肪酸が１２〜１８個の炭素原子を有し、２５％までが６〜１０個の炭素原子を有する。イセチオン酸アシルは、アルコキシル化イセチオネートであってもよい。アルキルエーテルサルフェート、アルキルエーテルスルホスクシネート、アルキルエーテルホスフェートおよびアルキルエーテルカルボン酸およびそれらの塩は、１分子につき１〜２０個のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位を含有してよい。
【００２８】
シャンプー組成物での使用に適した典型的なアニオン性洗浄界面活性剤としては、ナトリウムオレイルスクシネート、アンモニウムラウリルスルホスクシネート、硫酸ラウリルナトリウム、ナトリウムラウリルエーテルサルフェート、ナトリウムラウリルエーテルスルホスクシネート、アンモニウムラウリルサルフェート、アンモニウムラウリルエーテルサルフェート、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、トリエタノールアミンドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウムココイルイセチオネート、ナトリウムラウリルイセチオネート、ラウリルエーテルカルボン酸およびナトリウムＮ−ラウリルサルコシネートが挙げられる。シャンプーの場合、好ましいアニオン性洗浄界面活性剤は、硫酸ラウリルナトリウム、ナトリウムラウリルエーテルサルフェート（ｎ）ＥＯ、（ｎは１〜３）、ナトリウムラウリルエーテルスルホスクシネート（ｎ）ＥＯ、（ｎは１〜３）、アンモニウムラウリルサルフェート、アンモニウムラウリルエーテルサルフェート（ｎ）ＥＯ、（ｎは１〜３）、ナトリウムココイルイセチオネートおよびラウリルエーテルカルボン酸（ｎ）ＥＯ、（ｎは１０〜２０）である。前述のアニオン性洗浄界面活性剤のいずれかの混合物も適し得る。
【００２９】
シャンプー組成物中のアニオン性洗浄界面活性剤の総量は、通常、組成物の総重量に基づいて、アニオン性洗浄界面活性剤総重量で０．５〜４５重量％、好ましくは１．５〜３５重量％、より好ましくは５〜２０重量％の範囲である。
【００３０】
洗浄剤組成物が液体であって、脂肪アシルイセチオネート界面活性剤に基づく場合、その含有量は好ましくは液体組成物の１〜３０重量％、好ましくは３〜２５重量％の範囲内である。好ましい濃度は、洗浄剤組成物中の脂肪アシルイセチオネート界面活性剤およびその他の合成共界面活性剤の合計量に依存する。使用量は、組み合わせた脂肪アシルイセチオネート界面活性剤のこの合計量の２０〜９０重量％、好ましくは４０〜８０重量％からなるべきであり、残部は合成共界面活性剤であり得る。
【００３１】
本発明の組成物に特に好ましい形態は、石鹸バーおよび液体石鹸である。バーは、通常、身体の洗浄用であるが、液体石鹸は、身体の洗浄ならびに手の洗浄に使用することができる。
【００３２】
これらの形態は、過半数の割合で脂肪酸石鹸をアニオン性界面活性剤として含む。
【００３３】
用語「脂肪酸石鹸」または、より簡単に「石鹸」は、本明細書においてその一般的な意味で使用される。脂肪酸石鹸への言及は、中和された形態の脂肪酸に対するものである。好ましくは、石鹸を誘導する脂肪酸形態は、脂肪酸石鹸を形成する際に実質的に完全に中和されている、つまり、その脂肪酸基の少なくとも９５％、より特に少なくとも９８％が中和されている。用語「石鹸」は、本明細書において、通常、天然トリグリセリドから誘導されるアルカンモノカルボン酸、またはアルケンモノカルボン酸のアルカリ金属またはアルカノールアンモニウム塩を意味するために使用される。ナトリウム、カリウム、マグネシウム、モノ−、ジ−およびトリ−エタノールアンモニウム陽イオン、またはそれらの組合せが最も適している。
【００３４】
通常、脂肪酸のブレンドが使用され、それから脂肪酸石鹸のブレンドが調製される。用語「石鹸」とは、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、モノ−、ジ−およびトリ−エタノールアンモニウム陽イオンまたはそれらの組合せをさす。一般に、ナトリウム石鹸が本発明の組成物に使用されるが、石鹸含有量の１５％までがカリウム、マグネシウムまたはトリエタノールアミン石鹸などのいくつかの他の石鹸形態であり得る。
【００３５】
ヤシ油およびパーム核油の脂肪酸分布を有する石鹸は、広い分子量範囲の下端部を提供し得る。ピーナッツまたは菜種油、あるいはそれらの水素化誘導体の脂肪酸分布を有する石鹸は、広い分子量範囲の上端部を提供し得る。ヤシ油または獣脂、またはそれらの混合物の脂肪酸分布を有する石鹸を使用することが好ましい。それはこれらがより容易に利用できるトリグリセリド脂肪の一つであるためである。ヤシ油石鹸中で少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪酸の割合は約８５％である。この割合は、ヤシ油と脂肪、例えば主鎖長がＣ１６以上である獣脂、パーム油、または非熱帯堅果油または脂肪の混合物が使用される場合に高くなる。本発明の組成物での使用に好ましい石鹸は、約１２〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸を少なくとも約８５％有する。本発明で用いる好ましい石鹸は、脂肪酸石鹸の重量の少なくとも約３０％の飽和石鹸、すなわち飽和脂肪酸から誘導される石鹸、好ましくは少なくとも約４０％、より好ましくは約５０％の飽和石鹸を含むべきである。石鹸は、炭化水素鎖の鎖長、すなわち脂肪酸の鎖長が異なる３つの大きいカテゴリー、および脂肪酸が飽和であるかまたは不飽和であるかに分類することができる。本発明の目的において、これらの分類は次の通りである：「ラウリン酸（Ｌａｕｒｉｃｓ）」石鹸、これは主にＣ１２〜Ｃ１４飽和脂肪酸、すなわちラウリン酸およびミリスチン酸から誘導されるが、それよりも短い鎖の脂肪酸（例、Ｃ１０）から誘導される少量の石鹸を含み得る石鹸を包含する。ラウリン酸石鹸は、通常、実際にはヤシ油およびパーム核油などの堅果油の加水分解から誘導される。
【００３６】
「ステアリン酸（Ｓｔｅａｒｉｃｓ）」石鹸、これは、主にＣ１６〜Ｃ１８飽和脂肪酸、すなわちパルミチン酸およびステアリン酸から誘導されるが、それよりも長い鎖の脂肪酸（例、Ｃ２０）から誘導される飽和石鹸を少ない濃度で含み得る石鹸を包含する。ステアリン酸石鹸は、通常、実際には獣脂、パーム油およびパームステアリンなどのトリグリセリド油から誘導される。
【００３７】
「オレイン酸（Ｏｌｅｉｃｓ）」石鹸、これは、主にオレイン酸（Ｃ１８：１）、リノール酸（ｌｉｎｏｅｌｅｉｃ  ａｃｉｄ）（（Ｃ１８：２）、ミリストレイン酸（Ｃ１４：１）およびパルミトレイン酸（Ｃ１６：１）ならびに少量のそれよりも長い鎖および短い鎖の不飽和およびポリ不飽和脂肪酸をはじめとする不飽和脂肪酸から誘導される石鹸を包含する。オレイン酸石鹸は、通常、実際には獣脂、パーム油、ヒマワリ種油およびダイズ油などの様々なトリグリセリド油脂の加水分解から誘導される。石鹸に用いられるヤシ油は、全部または一部をその他の「高ラウリン酸の」または「ラウリン酸に富む」油、つまり、全脂肪酸の少なくとも４５％がラウリン酸、ミリスチン酸およびそれらの混合物で構成される油脂で置換されてよい。これらの油は、通常、ヤシ油の種類の熱帯堅果油によって例示される。例えば、それらとしては、：パーム核油、ババス油、オウリクリ油（ｏｕｒｉｃｕｒｉ  ｏｉｌ）、ホシダネヤシ油（ｔｕｃｕｍ  ｏｉｌ）、コフネヤシ堅果油（ｃｏｈｕｎｅ  ｎｕｔ  ｏｉｌ）、ムルムル油、ジャボティ核油（ｊａｂｏｔｙ  ｋｅｒｎｅｌ  ｏｉｌ）、カハン核油（ｋｈａｋａｎ  ｋｅｒｎｅｌ  ｏｉｌ）、ジカナッツ油（ｄｉｋａ  ｎｕｔ  ｏｉｌ）、およびウクフババター（ｕｃｕｈｕｂａ  ｂｕｔｔｅｒ）が挙げられる。
【００３８】
不飽和石鹸の濃度を最低限に保つことが好ましい。
【００３９】
石鹸は、当業者に周知の手順を用いて獣脂、パーム油またはヤシ油またはそれらの等価物などの天然油脂をアルカリ金属水酸化物で鹸化する、古典的な反応がま煮沸法または現代式の連続石鹸製造法によって製造されてよい。２つの広範な方法が特に商業的に重要である。ＳＡＧＥ法は、トリグリセリドが塩基、例えば水酸化ナトリウムによって鹸化されて、反応生成物を広範囲に処理し、グリセリン成分が抽出され、回収される。２番目の方法はＳＷＩＮＧ法であり、鹸化生成物はあまり徹底的でない処理を行って直接使用され、トリグリセリド由来のグリセリンは分離されず、むしろ完成したソープヌードルおよび／またはバーに含められる。あるいは、石鹸は、脂肪酸（例、蒸留脂肪酸）、例えばラウリン酸（Ｃ１２）、ミリスチン酸（Ｃ１４）、パルミチン酸（Ｃ１６）、ステアリン酸（Ｃ１８）およびオレイン酸（Ｃ１８：１）および、アルカリ金属水酸化物または炭酸塩とのそれらの混合物などを中和することによって製造されてよい。
【００４０】
両性界面活性剤を使用する場合、そのような界面活性剤には、少なくとも１つの酸基が含まれることが好ましい。これはカルボン酸基であってもよいし、スルホン酸基であってもよい。それらには、第四級窒素が含まれ、そのため、第四級アミド酸である。それらは通常、７〜１８個の炭素原子のアルキルまたはアルケニル基を含むべきである。適した両性界面活性剤としては、アンホ酢酸塩、アルキルおよびアルキルアミドベタイン、ならびにアルキルおよびアルキルアミドスルホベタインが挙げられる。また、アンホ酢酸塩およびジアンホ酢酸塩は、使用されてよい、可能な双性イオン性および／または両性化合物に含まれるものとする。
【００４１】
双性イオン性界面活性剤も、本発明の一部の組成物に存在し得る。本明細書での使用に適した双性イオン性界面活性剤としては、限定されるものではないが、脂肪族基が直鎖であっても分枝鎖であってもよく、脂肪族置換基の１つが約８〜約１８個の炭素原子を含み、１つの置換基がアニオン性基、例、カルボキシ、スルホネート、サルフェート、ホスフェート、またはホスホネートを含む、脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウム、およびスルホニウム化合物の誘導体が挙げられる。実例となる双性イオン性物質（ｚｗｉｔｔｅｒｉｏｎｉｃｓ）は、ココジメチルカルボキシメチルベタイン、ココアミドプロピルベタイン、ココベタイン、オレイルベタイン、セチルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルビス−（２−ヒドロキシエチル）カルボキシメチルベタイン、ステアリルビス−（２−ヒドロキシプロピル）カルボキシメチルベタイン、オレイルジメチルγ−カルボキシプロピルベタイン、ラウリルビス−（２−ヒドロキシプロピル（ｈｙｄｒｏｘｐｒｏｐｙｌ））α−カルボキシエチルベタイン、およびそれらの混合物である。スルホベタインには、ステアリルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルジメチルスルホエチルベタイン、ラウリルビス−（２−ヒドロキシエチル）スルホプロピルベタインおよびそれらの混合物が含まれ得る。
【００４２】
双性イオン性界面活性剤の量は、その他の界面活性剤の量によって決まり、また洗浄剤組成物の性質および形態によっても決まる。
【００４３】
適した非イオン性界面活性剤としては、疎水基および反応性水素原子を有する化合物、例えば脂肪族アルコールまたは脂肪酸と、アルキレンオキシド、特にエチレンオキシド（単独でまたは酸化プロピレンを伴って）の反応生成物が挙げられる。例としては、脂肪族（Ｃ８−Ｃ１８）第一級または第二級線状または分枝状アルコールとエチレンオキシドの縮合生成物、およびプロピレンオキシドとエチレンジアミンの反応生成物によるエチレンオキシドの縮合によって作成された生成物が挙げられる。その他のいわゆる非イオン性洗剤化合物としては、長鎖第三級アミン酸化物、長鎖第三級ホスフィン酸化物およびジアルキルスルホキシドが挙げられる。非イオン性物質は、糖アミド、例えばアルキル多糖およびアルキル多糖アミドであってもよい。
【００４４】
使用され得る一部のカチオン性界面活性剤の例は、アルキルジメチルハロゲン化アンモニウムなどの第四級アンモニウム化合物である。
【００４５】
使用され得るその他の界面活性剤の詳細な説明は、Ｓｃｈｗａｒｔｚ、Ｐｅｒｒｙ＆Ｂｅｒｃｈによる「Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」（第Ｉ巻および第ＩＩ巻）に見出すことができる。
【００４６】
微量作用金属
洗浄剤組成物は、微量作用活性を有する金属を含む。それ（微量作用とも呼ばれる）は、ごく少量の化学物質を使用することにより微生物を抑制または死滅させる作用である。いくつかの金属がそのような作用を示す。好ましい金属は、銀、銅、亜鉛または金である。銀が特に好ましい。イオン形態では、それは塩または任意の適用できる酸化状態の任意の化合物として存在することができる。
【００４７】
洗浄剤組成物の好ましい実施形態は、０．００００１〜５重量％の金属を有する。金属が酢酸銀の形態の銀など化合物の形態で存在する場合には；適切な量の化合物が含まれているので、活性金属含有量は既に示したように広く好ましい範囲内にある。前に開示されるように、化合物は、最も幅広い濃度で０．００００１〜５重量％の金属含有量と同等の濃度で組成物中に存在する。好ましい実施形態は、０．０００１〜２重量％の金属含有量を有する。
【００４８】
銀（Ｉ）化合物
洗浄剤組成物の好ましい実施形態は、銀を微量作用金属として含む。銀は、通常銀（Ｉ）化合物の形態で含められるが、粒子、例えばナノ粒子の形態であってもよい。
【００４９】
銀（Ｉ）化合物は、少なくとも１．０×１０−４ｍｏｌ／Ｌ（２５℃水中）の銀イオン溶解度を有する１または複数の水溶性銀（Ｉ）化合物である。本明細書において言及される銀イオン溶解度は、多数の出典において報告される周知のパラメータである、２５℃の水中の溶解度積（Ｋｓｐ）から得られる値である。より詳細に、ｍｏｌ／Ｌで与えられる値である銀イオン溶解度［Ａｇ＋］は、次式を用いて計算することができる：
［Ａｇ＋］＝（Ｋｓｐ・ｘ）（１／（ｘ＋１））
式中、Ｋｓｐは２５℃の水中の目的化合物の溶解度積であり、ｘは、化合物１モル当たりの銀イオンのモルの数を表す。少なくとも１×１０−４ｍｏｌ／Ｌの銀イオン溶解度を有する銀（Ｉ）化合物が本明細書での使用に適していることが見出された。多様な銀化合物の銀イオン溶解度値を表１に記載する：
【表１】
2017505838.tif 000002
【００５０】
好ましい組成物では、銀は、酸化銀、硝酸銀、酢酸銀、硫酸銀、安息香酸銀、サリチル酸銀、炭酸銀、クエン酸銀またはリン酸銀から選択される化合物の形態で存在する。特に好ましい組成物では、銀（Ｉ）化合物は酸化銀である。
【００５１】
キレート剤：
組成物は、キレート剤も含む。キレートは、配位共有結合を特徴とする。これらは、窒素および酸素のような非金属原子上の非結合電子対が、キレート化される金属原子の空のｄ軌道を満たす時に生じる。金属原子上の原子価正電荷は、結合するアミノ酸配位子の負電荷によって釣り合いをとることができる。金属の空の軌道に電子対が結合することにより、金属の原子価（または酸化数）が示すよりも多くの共有結合が可能になる。このように結合を形成することは、配位化学と呼ばれる。これにより、配位子が同じ分子内の２以上の部分と結合することができ、かつキレート化を促進する適切な化学が存在する場合に、キレートが形成される。重要な因子は、金属イオンとキレート剤との間に形成された錯体の強度である。これが、競合する陰イオンの存在下で錯体が形成されるかどうかを決定する。安定性または、ｌｏｇ  Ｋとして表される平衡定数（Ｋ）は、多くの金属およびキレート剤について決定されている。ｌｏｇ  Ｋ値が高いほど、金属イオンはより緊密にキレート剤と結合し、錯体が形成される可能性が高くなる。
【００５２】
好ましいキレート剤は、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレンジアミンジスクシネート（ＥＤＤＳ）、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）グルタミン酸（ＧＬＤＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）およびエタノールジグリシン酸（（ＥＤＧ）である。ＤＴＰＡが、特に銀と組み合わせて特に好ましい。キレート剤は、通常、それらの金属との塩の形態で使用される。例えば、ＥＤＴＡは、二ナトリウムまたは四ナトリウム塩の形態で使用される。したがって、キレート剤の塩形態を使用することが天然酸形態よりも好ましい。強いキレート塩は、マグネシウムおよびカルシウムイオンおよび重金属陽イオン例えば鉄、マンガン、亜鉛およびアルミニウムを封鎖してキレートを形成することができる。ＥＤＴＡなどの特定のキレート剤塩は、非常に低い濃度で石鹸バーの中の防腐剤として広く使用されている。
【００５３】
ポリマー
ポリマーは、１または複数の孤立電子対を有する部位を含む基を有する。組成物の好ましい実施形態では、ポリマーはポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）またはポリビニルアセテートまたはポリビニルアルコールまたはそれらの共重合体である。好ましい組成物は、０．００１〜２重量％のポリマーを含む。より好ましい組成物は、０．００２〜０．１重量％のそれを含む。
【００５４】
ＰＶＰは、その個々の単位がアミド基を含むポリマーである。この極性基のＮ原子およびＯ原子は、イオン、特に銀、ならびに金属銀に対して強い親和性を有すると考えられる。それはイオンおよびナノ微粒子を包み、凝集を大幅に減らして、微量作用金属の効力の強化をもたらす。
【００５５】
好ましい実施形態では、金属とポリマーの比は、１：１〜１：５００の範囲内である。さらに好ましい実施形態は、比は１：１〜１：１００、より好ましくは１：１〜１：５０である。
【００５６】
さらに好ましい実施形態では、前記共重合体中のビニルピロリドン含有量は、１０％〜９５％である。
【００５７】
特に好ましいポリマーは、ＰＶＰ／ＶＡ共重合体Ｌｕｖｉｓｃｏｌ（登録商標）ＶＡ６４Ｗである。それは、水中ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体である。Ｌｕｖｉｓｋｏｌ（登録商標）ＶＡグレードは、特にエアゾールスプレー、ポンプスプレー、液体製品、ムースおよびゲル中で毛髪固定剤として使用される高分子被膜形成剤である。
【００５８】
随意の好ましい成分
前に記載される成分に加えて、洗浄剤組成物の好ましい実施形態は、その既知の利益のために、他の随意の好ましい成分も含んでよい。種類および含有量は、主に洗浄剤組成物の性質および種類ならびに配合科学の一般原則に依存する。
【００５９】
組成物が石鹸バーまたは液体石鹸の形態である場合、組成物は遊離脂肪酸を含むことが好ましい。特に界面活性剤の大部分が石鹸ベースである場合、好ましい実施形態は、０．０１重量％〜１０重量％の遊離脂肪酸を含む。潜在的に適した脂肪酸は、Ｃ８〜Ｃ２２脂肪酸である。好ましい脂肪酸は、Ｃ１２〜Ｃ１８、好ましくは主に飽和直鎖脂肪酸である。しかし、一部の不飽和脂肪酸を用いることもできる。当然、遊離脂肪酸は、短い鎖長（例、Ｃ１０〜Ｃ１４）および長い鎖長（例、Ｃ１６〜Ｃ１８）の鎖脂肪酸の混合物であり得る。例えば、有用な一つの脂肪酸は、ヤシ油、パーム核油、およびババスオイルなどの高ラウリン酸トリグリセリドに由来する脂肪酸である。脂肪酸は、直接組み込むことも、または加工中に石鹸にプロトン酸を添加することによりその場で生成することもできる。適したプロトン酸の例としては：塩酸および硫酸などの無機酸、アジピン酸、クエン酸、グリコール酸、酢酸、ギ酸、フマル酸、乳酸、リンゴ酸、マレイン酸、コハク酸、酒石酸およびポリアクリル酸が挙げられる。しかし、バーの中の残留電解質が亀裂防止剤の有効性を実質的に低下させないことに注意を払うべきである。炭素原子１４個以下の鎖長を有する脂肪酸の濃度は通常、連続相の総重量に基づいて、５．０％を超えない、好ましくは約１％を超えない、最も好ましくは０．８％以下であるべきである。
【００６０】
その他の随意の組成物には、１または複数の皮膚有益剤が含まれる。用語「皮膚有益剤」は、皮膚の水分量を増加させるか、脂質および他の皮膚栄養分を追加するか、または取り替えることによって、皮膚（角質層）を柔軟化するかまたは皮膚（角質層）の弾力性、外見および若々しさを改善する；あるいは両方の効果をもたらし、皮膚の水分量の減少を遅らせることによって皮膚を柔らかく保つ物質として定義される。適した皮膚有益剤には、皮膚軟化剤が含まれ、それには、例えば、疎水性皮膚軟化剤、親水性皮膚軟化剤、またはそれらのブレンドが含まれる。水溶性皮膚有益剤は、本発明の液体組成物の中に配合されていてもよい。多様な水溶性皮膚有益剤を使用することができ、濃度は組成物の０〜５０％であってよいが、好ましくは１〜３０重量％である。これらの材料としては、限定されるものではないが、ポリヒドロキシアルコールが挙げられる。好ましい水溶性皮膚有益剤は、グリセリン、ソルビトールおよびポリエチレングリコールである。
【００６１】
水不溶性皮膚有益剤も、コンディショナーおよび保湿剤として組成物の中に配合されていてよい。例としては、シリコーン油；流動パラフィン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、および鉱油などの炭化水素；ならびにヒマワリ種子油および綿実油などの植物性トリグリセリドが挙げられる。
【００６２】
水溶性／水分散性ポリマー（ｐｏｌｙｍｅｓ）は、組成物に含められることが非常に好ましい随意成分である。これらのポリマーは、カチオン性の種類であっても、アニオン性の種類であっても、両性または非イオン性の種類であってもよく、分子量は１００，０００ダルトンよりも大きい。それらは液体洗浄剤組成物の粘度および安定性を増加させ、使用中および使用後の皮膚感覚を高め、石鹸泡のクリーミーさおよび起泡安定性を強化することが知られている。存在する場合のポリマーの量は、組成物の０．１〜１０重量％の範囲であってよい。
【００６３】
水溶性／または水分散性ポリマーの例としては、炭水化物ガム、例えばセルロースガム、微晶質セルロース、セルロースゲル、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、グアーガム、カラヤガム、トラガカントガム、アラビアガム、アカシアガム、寒天、キサンタンガムおよびそれらの混合物など；加工および非加工デンプン顆粒およびα化冷水溶性デンプン；エマルジョンポリマー、例えばＡｃｕｌｙｎ（登録商標）２８、Ａｃｕｌｙｎ（登録商標）２２またはＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）Ａｑｕａ  ＳＦ１など；カチオン性ポリマー、例えばＪａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ１３Ｓ、Ｊａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ１４Ｓ、Ｊａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ１７、またはＪａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ１６の商標名でＲｈｏｎｅ  Ｐｏｕｌｅｎｃから入手可能なカチオン性グアーを含む改質多糖など；カチオン性改質セルロース、例えばＡｍｅｒｃｈｏｌ製のＵＣＡＲＥ（登録商標）Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＪＲ  ３０またはＪＲ  ４０など；Ｈｅｒｃｕｌｅｓ製のＮ−Ｈａｎｃｅ（登録商標）３０００、Ｎ−Ｈａｎｃｅ（登録商標）３１９６、Ｎ−Ｈａｎｃｅ（登録商標）ＧＰＸ  ２１５またはＮ−Ｈａｎｃｅ（登録商標）ＧＰＸ  １９６；合成カチオン性ポリマー、例えばＮａｌｃｏにより販売されるＭｅｒｑｕａｔ（登録商標）１００、Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）２８０、Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）２８１およびＭｅｒｑｕａｔ（登録商標）５５０など；カチオン性デンプン類、例えばＳｔａｌｅｙ  Ｉｎｃ．により販売されるＳｔａＬｏｋ（登録商標）１００、２００、３００および４００；カチオン性ガラクトマンナン、例えばＨｅｎｋｅｌ，Ｉｎｃ．によるＧａｌａｃｔａｓｏｌ（登録商標）８００シリーズ；Ｑｕａｄｒｏｓｏｆｔ（登録商標）ＬＭ−２００；およびポリクオタニウム−２４（登録商標）が挙げられる。高分子量ポリエチレングリコール、例えばＰｏｌｙｏｘ（登録商標）ＷＳＲ−２０５（ＰＥＧ  １４Ｍ）、Ｐｏｌｙｏｘ（登録商標）ＷＳＲ−Ｎ−６０Ｋ（ＰＥＧ  ４５）、およびＰｏｌｙｏｘ（登録商標）ＷＳＲ−３０１（ＰＥＧ  ９０Ｍ）も適している。
【００６４】
潜在的に有害な微生物の増殖から保護するために、防腐剤を組成物に添加することもできる。本発明の組成物に適した従来の防腐剤は、パラヒドロキシ安息香酸のアルキルエステルである。より近年に使用されるようになったその他の防腐剤としては、ヒダントイン誘導体、プロピオネート塩、および多様な第四級アンモニウム化合物が挙げられる。特に好ましい防腐剤は、フェノキシエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベン、イミダゾリジニルウレア、デヒドロ酢酸ナトリウムおよびベンジルアルコールである。防腐剤は、組成物の使用、および防腐剤と他の成分との間で考えられる不適合性を考慮して選択されるべきである。防腐剤は、好ましくは組成物の０．０１％〜２重量％の範囲の量で用いられる。
【００６５】
多様なその他の随意の材料が、組成物に配合されてよい。これらには：抗菌剤、例えば２−ヒドロキシ−４，２’，４’−トリクロロジフェニルエーテル（トリクロサン）、２，６−ジメチル−４−ヒドロキシクロロベンゼン、および３，４，４’−トリクロロカルバニリドなど；スクラブおよび角質除去粒子、例えばポリエチレンおよびシリカまたはアルミナなど；冷却材、例えばメントールなど；皮膚鎮静剤、例えばアロエベラなど；および着色剤が挙げられる。
【００６６】
その上、組成物は、０〜１０重量％の乳白剤および真珠様光沢付与剤、例えばエチレングリコールジステアレート、二酸化チタンまたはＬｙｔｒｏｎ（登録商標）６２１（スチレン／アクリレート共重合体）をさらに含んでよい；これらは全て、製品の外見または性質を向上させる際に有用である。
【００６７】
石鹸バーは特に（ｉｎ  ｐａｒｒｔｉｃｕｌａｒ）、乾燥皮膚を除去する助けをする、平均径が５０μｍよりも大きい粒子を含んでよい。理論に縛られるものではないが、剥脱の程度は、粒子の大きさおよび形態に依存する。大型の粗い粒子は通常、非常にざらざらしていて刺激性である。非常に小さい粒子は効果的な剥離剤として役立たないことがある。当技術分野で使用されるそのような剥離剤としては、天然鉱物、例えばシリカ、タルク、方解石、軽石、リン酸三カルシウムなど；種子、例えばコメ、アプリコット種子など；外殻粉砕物、例えばアーモンドおよび胡桃の殻など；オートミール；ポリマー、例えばポリエチレンおよびポリプロピレンビーズ、花弁および葉；微結晶ワックスビーズ；ホホバエステルビーズなどが挙げられる。これらの剥離剤は、ミクロンサイズから数ミリメートルに及ぶ多様な粒度および形態をとる。それらは一連の硬度も有する。一部の例は、タルク、方解石、軽石、胡桃の殻、ドロマイトおよびポリエチレンである。
【００６８】
有利には、上に定義される皮膚コンディショニング剤以外の有効物質を組成物に添加してよい。これらの有効成分は、有利には殺菌剤、ビタミン、ニキビ防止有効物質；しわ防止、皮膚萎縮防止および皮膚修復有効物質；皮膚バリア修復有効物質；非ステロイド系化粧用沈静有効物質；人工日焼け剤および促進剤；皮膚美白有効物質；日焼け止め有効物質；皮脂刺激剤；皮脂抑制剤；酸化防止剤；プロテアーゼ阻害剤；皮膚引き締め有効物質；かゆみ防止成分；毛髪成長阻害剤；５−αレダクターゼ阻害剤；剥離酵素促進剤；抗グリケーション剤；またはそれらの混合物；および同類のものから選択されてよい。
【００６９】
これらの有効物質は、水溶性有効物質、油溶性有効物質、製薬上許容される塩およびそれらの混合物から選択されてよい。本明細書において用いられる用語「有効物質」は、皮膚および／または毛髪に利益を送達するために使用され得るが、例えば上に定義されるような皮膚軟化剤によって送達される皮膚コンディショニングの利益を与えるために一般に使用されない、パーソナルケア有効物質を意味する。本明細書において用いられる用語「安全かつ有効な量」は、処理される状態を変更するほど、または所望のスキンケアの利益を送達するほど十分に多いが、重大な副作用を避けるほど十分に少ない、有効物質の量を意味する。本明細書において用いられる用語「利益」は、特定の状態を本明細書に記載される有効物質の１または複数で処理することに関連する治療的、予防的、および／または慢性的利益を意味する。何が（１または複数の）有効物質の安全かつ有効な量であるかは、具体的な有効物質、有効物質が皮膚に浸透する能力、使用者の年齢、健康状態、および皮膚の状態、ならびにその他の同様の因子によって変動する。
【００７０】
幅広い種類の有効物質成分が、本発明のパーソナル・トイレット・バー組成物に有用であり、それには、ニキビ防止有効物質、しわ防止および皮膚萎縮防止有効物質、皮膚バリア修復助剤、化粧用沈静助剤、局所麻酔薬、人工日焼け剤および促進剤、皮膚美白有効物質、抗菌および抗真菌有効物質、日焼け止め有効物質、皮脂刺激剤、皮脂抑制剤、抗グリケーション剤およびそれらの混合および同類のものから選択される有効成分が含まれる。
【００７１】
ニキビ防止有効物質は、毛嚢脂腺濾胞の慢性障害である尋常性ざ瘡の処置に効果的であり得る。有用なニキビ防止有効物質の限定されない例としては、角質溶解薬、例えばサリチル酸（ｏ−ヒドロキシ安息香酸）、サリチル酸の誘導体、例えば５−オクタノイルサリチル酸および４メトキシサリチル酸など、およびレゾルシノールなど；レチノイド、例えばレチノイン酸およびその誘導体（例、シスおよびトランス）など；硫黄含有ＤおよびＬアミノ酸およびそれらの誘導体および塩、特にそれらのＮ−アセチル誘導体、それらの混合物および同類のものが挙げられる。
【００７２】
皮膚バリア修復有効物質は、表皮の天然の水分バリア機能を修復または補給するのを助けることができるスキンケア有効物質である。皮膚バリア修復有効物質の限定されない例としては、脂質、例えばコレステロール、セラミド、スクロースエステルおよび欧州特許明細書第５５６，９５７号に記載の擬似セラミドなど；アスコルビン酸；ビオチン；ビオチンエステル；リン脂質、それらの混合物などが挙げられる。
【００７３】
人工日焼け有効物質は、皮膚のメラニンを増加させることによって、または皮膚のメラニン増加の外見を生じることによって天然の日焼けを模倣する際に役立ち得る。人工日焼け剤および促進剤の限定されない例としては、ジヒドロキシアセタオン（ｄｉｈｙｄｒｏｘｙａｃｅｔａｏｎｅ）；チロシン；チロシンエステル、例えばエチルチロシナートおよびグルコースチロシナート；それらの混合物などが挙げられる。
【００７４】
皮膚美白有効物質は、実際に皮膚のメラニンの量を減少させるか、またはその他の機構によってそのような効果をもたらす。本明細書において有用な皮膚美白有効物質の限定されない例としては、アロエ抽出物、α−グリセリル−Ｌ−アスコルビン酸、アミノチロシン、乳酸アンモニウム、グリコール酸、ヒドロキノン、４ヒドロキシアニソール、それらの混合物などが挙げられる。
【００７５】
日焼け止め有効物質も有用である。本発明の組成物で有用な日焼け止めの限定されない例は、オクチルメトキシルシンナメート（Ｐａｒｓｏｌ  ＭＣＸ）およびブチルメトキシベンゾイルメタン（Ｐａｒｓｏｌ  １７８９）、２−エチルヘキシルｐ−メトキシシンナメート、２−エチルヘキシルＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノベンゾエート、ｐ−アミノ安息香酸、２−フェニルベンズイミダゾール−５スルホン酸、オキシベンゾン、それらの混合物などからなる群から選択されるものである。
【００７６】
プロテアーゼ阻害剤も有用である。プロテアーゼ阻害剤は、２つの一般的なクラス：プロテイナーゼおよびペプチダーゼに分けることができる。プロテイナーゼはタンパク質の特定の内部ペプチド結合に作用し、ペプチダーゼは、タンパク質の末端の遊離アミノまたはカルボキシル基に隣接するペプチド結合に作用し、したがってタンパク質を外部から開裂させる。本発明のパーソナル・トイレット・バー組成物での使用に適したプロテアーゼ阻害剤としては、限定されるものではないが、プロテイナーゼ、例えばセリンプロテアーゼ、メタロプロテアーゼ、システインプロテアーゼ、およびアスパルチルプロテアーゼなど、ならびにペプチダーゼ、例えばカルボキシペプチダーゼ、ジペプチダーゼおよびアミノペプチダーゼ、それらの混合物および同類のものが挙げられる。
【００７７】
その他の有用な有効成分は、皮膚引き締め剤である。本発明の組成物で有用な皮膚引き締め剤の限定されない例としては、皮膚に対してポリマーを結合することのできるモノマー、例えば（メタ）アクリル酸および長鎖アルキル（メタ）アクリレートからなる疎水性モノマー、それらの混合物などが挙げられる。
【００７８】
本発明のパーソナル・トイレット・バー組成物中の有効成分にはまた、かゆみ防止成分が含まれてよい。本発明の組成物で有用なかゆみ防止成分適した例としては、ヒドロコルチゾン、メトジリジン（ｍｅｔｈｄｉｌｉｚｉｎｅ）およびトリメプラジン、それらの混合物などが挙げられる。
【００７９】
本発明のパーソナル・トイレット・バー組成物で有用な毛髪成長阻害剤の限定されない例としては、１７βエストラジオール、抗血管新生ステロイド、ウコン抽出物、シクロオキシゲナーゼ阻害剤、マツヨイグサ油、リノール酸および同類のものが挙げられる。適した５−αレダクターゼ阻害剤、例えばエチニルエストラジオールおよび、それらのゲニスチン混合物など。
【００８０】
有利には、（１または複数の）カチオン性皮膚感触剤または（１または複数の）ポリマーは、石鹸バー中で約０．０１、０．１または０．２重量％から約１、１．５または２．０重量％で使用される。
【００８１】
カチオン性セルロースは、Ａｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐ．（Ｅｄｉｓｏｎ，Ｎ．Ｊ．，ＵＳＡ）より同社のポリマーＪＲ（登録商標）およびＬＲ（登録商標）のポリマーシリーズで、当業界（ＣＴＦＡ（米国化粧品工業会））でポリクオタニウム（登録商標）１０と呼ばれるトリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースの塩として入手可能である。別の種類のカチオン性セルロースには、当業界（ＣＴＦＡ）でポリクオタニウム（登録商標）２４と呼ばれるラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースのポリマー性第四級アンモニウム塩が挙げられる。これらの物質は、Ａｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐ．（Ｅｄｉｓｏｎ，Ｎ．Ｊ．，ＵＳＡ）よりポリマーＬＭ−２００（登録商標）の商標名として、かつ第四級アンモニウム化合物、例えばアルキルジメチルアンモニウムハロゲン化物として入手可能である。
【００８２】
使用することのできる、特に適した種類のカチオン性多糖ポリマーは、カチオン性グアーガム誘導体、例えばグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃより同社のＪＡＧＵＡＲ（登録商標）商標シリーズで商業的に入手可能）である。例は、低置換度のカチオン性基および高粘度を有するＪＡＧＵＡＲ（登録商標）Ｃ１３Ｓ、中置換度および低粘度を有するＪＡＧＵＡＲ（登録商標）Ｃ１５、ＪＡＧＵＡＲ（登録商標）Ｃ１７（高置換度、高粘度）、低レベルの置換基ならびにカチオン性第四級アンモニウム基を含有するヒドロキシプロピル化カチオン性グアー誘導体であるＪＡＧＵＡＲ（登録商標）Ｃ１６、ならびに透明度の高い、低置換度を有する中粘度のグアーであるＪＡＧＵＡＲ（登録商標）１６２である。
【００８３】
特に好ましいカチオン性ポリマーは、ＪＡＧＵＡＲ（登録商標）Ｃ１３Ｓ、ＪＡＧＵＡＲ（登録商標）Ｃ１５、ＪＡＧＵＡＲ（登録商標）Ｃ１７およびＪＡＧＵＡＲ（登録商標）Ｃ１６およびＪＡＧＵＡＲ（登録商標）Ｃ１６２、特にＪＡＧＵＡＲ（登録商標）Ｃ１３Ｓである。当技術分野で公知のその他のカチオン性皮膚感触剤は、それらが本発明の配合物と相溶性であるならば使用してよい。
【００８４】
本発明において有用なその他の好ましい陽イオン化合物としては、アミド第四級アンモニウム化合物、例えば第四級アンモニウムプロピオネートおよびラクテート塩など、ならびに絹または小麦タンパク質の第四級アンモニウム加水分解物などが挙げられる。これらの化合物の多くは、Ｍａｃｋｉｎｅ（登録商標）アミド官能性アミン、Ｍａｃｋａｌｅｎｅ（登録商標）アミド官能性第三級アミン塩およびＭａｃｋｐｒｏ（登録商標）カチオン性タンパク質加水分解物としてＭｃＩｎｔｙｒｅ  Ｇｒｏｕｐ  Ｌｔｄ．（Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｐａｒｋ，ＩＬ）より得ることができる。
【００８５】
加水分解タンパク質コンディショニング剤を有する実施形態では、加水分解タンパク質の平均分子量は、好ましくは約２５００である。好ましくは、加水分解タンパク質の９０％は、分子量が約１５００〜約３５００の間である。好ましい実施形態では、ＭＡＣＫＰＲＯ（登録商標）ＷＷＰ（すなわち、小麦胚芽アミドジメチルアミン加水分解小麦タンパク質）は、バー中に（そのままの状態で）０．１％の濃度で添加される。
【００８６】
石鹸バーの製造
石鹸バー／タブレットは、文献に記載され、当技術分野で公知の石鹸バーの製造のための製造技術を用いて調製することができる。利用可能な製造プロセスの種類の例は、書籍Ｓｏａｐ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  １９９０’ｓ（Ｌｕｉｓ  Ｓｐｉｔｚ編、イリノイ州シャンペーン、アメリカ油化学会（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｏｉｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔ  Ｓｏｃｉｅｔｙ）、１９９０年）に記載されている。これらは、大きく以下：溶融形成、押出／打抜き、および押出、焼戻し、および切断を含む。好ましいプロセスは、高品質のバーを経済的に製造するその能力のために、押出および打抜きである。
【００８７】
石鹸バーは、例えば、石鹸から出発するか、またはその場で石鹸を形成することによって調製されてよい。出発成分として石鹸の前駆体である１または複数の脂肪酸を用いる場合、そのような１または複数の酸は、それを十分に溶融する温度、一般的に少なくとも８０℃、より特に８０℃から１００℃未満に加熱し、適した中和剤または塩基、例えば、水酸化ナトリウムを用いて、一般に苛性アルカリ溶液として添加して中和する。中和剤は、好ましくは、石鹸形成脂肪酸を完全に中和するのに十分な量で溶融液に添加され、少なくとも１つの実施形態では、好ましくはそのような脂肪酸を実質的に完全に中和するために必要な量よりも多い量が添加される。
【００８８】
中和の後、過剰な水を蒸発させ、銀（Ｉ）化合物を含むさらなる組成物成分を添加してよい。必要ではないが、担体、好ましくはタルク、グリセリンまたはトリエチルアミンを使用して銀（Ｉ）化合物を添加することが好ましい。望ましくは、含水量は、その総重量に基づいて、得られるバーが２５重量％以下、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１８重量％以下の水を含み、水含有量が多くのバーに典型的な８〜１５重量％であるような濃度まで低下させる。処理の過程で、中和処理の一部として、かつ／またはその後に、主題のバーに望ましい少なくとも９の高いｐＨを得るように、ｐＨを必要に応じて調節してよい。
【００８９】
結果として得られる混合物は、溶融状態の混合物を型に注入することによってバーに形成されてもよいし、あるいは、当技術分野で周知であり一般に使用されているように、アマルガム化、微粉砕、押出および／または打抜き手順によってバーに形成されてもよい。典型的なプロセスでは、混合物はマルチスクリュー集成部品から押出され、それから出た濃厚な液体は、一般的に８０，０００〜１２０，０００ｃＰｓの範囲の粘度を有し、回転する冷却されたロールの上に落ちるようになっている。粘稠な物質が冷却されたロールの上に落ちると、石鹸のフレークが形成される。これらのフレークは次にさらなる加工のためのヌードラープレート（ｎｏｏｄｌｅｒ  ｐｌａｔｅ）に運ばれる。名前が示唆するように、このプレートから出てくる物質はヌードルの形態をしている。これらのヌードルは微粉砕され、押出されて、石鹸バーの特徴的な形状を与えられる。
【００９０】
バーは、溶融注型法およびその変形形態によっても作成されてよい。そのような方法では、エタノール−水混合物中で鹸化が実行される（または鹸化した脂肪酸を沸騰エタノールに溶解する）。鹸化に続いてその他の成分を添加してよく、混合物は好ましくは濾過され、型に注入され、冷却される。次に、注型組成物は、アルコールおよび水が蒸発によって時間とともに減少する成熟工程を経る。成熟は、注型組成物の、または小型のビレット、バーまたはバーから切り出した他の形状の成熟であってよい。米国特許第４９８８４５３号および米国特許第６７３０６４３号に記載されるそのような方法の変形形態では、鹸化は多価アルコールおよび水の存在下で、低減または除去される鹸化混合物中の揮発油を使用して実行される。溶融注型は、一般的に微粉砕またはその他の機械的技術によって製造される不透明なバーとは対照的に、半透明または透明なバーの製造を可能にする。
【００９１】
抗菌作用
本明細書に開示される洗浄剤組成物は、特に黄色ブドウ球菌（Ｓ．ａｕｒｅｕｓ）を含むグラム陽性菌に対する殺生物活性を有する。組成物の関心対象となるその他のグラム陽性菌は、表皮ブドウ球菌（Ｓ．ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ）、および／またはコリネバクテリウム、特に、悪臭化合物への腋窩分泌物の加水分解の原因であるコリネバクテリウム株である。望ましくは、バーは、３０秒の接触時間で少なくとも２、好ましくは少なくとも３、より好ましくは少なくとも３．５の黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ）ＡＴＣＣ６５３８に対するビオシアル（ｂｉｏｃｉａｌ）活性のｌｏｇ１０減少をもたらし、さらにより好ましくは、１０秒の接触時間で少なくとも１、好ましくは少なくとも１．５、より好ましくは少なくとも２の黄色ブドウ球菌ＡＴＣＣ６５３８に対するｌｏｇ１０減少をもたらす。
【００９２】
石鹸バーの形態で使用する際には、バーは、その１〜２５重量％溶液を形成するために水で希釈され、得られる石鹸溶液は、１分未満、一般的に３０秒以下の接触時間の間、皮膚に適用され（中程度〜比較的長い持続時間の接触時間に関して１０〜３０秒の接触時間が関心対象であり、短い〜中程度の持続時間の接触時間に関して１０秒以下の接触時間が関心対象である）、その後、一般的に水ですすぐことによって皮膚から除去される。好ましくは、バーは、インド規格１３４９８：１９９７付録Ｃの手順に従う泡容積が少なくとも２００ｍｌである。
【００９３】
特に石鹸バーの形態の組成物は、特に黄色ブドウ球菌を含むグラム陽性菌に対する殺生物活性に関して関心対象である。石鹸組成物の関心対象となるその他のグラム陽性菌は、表皮ブドウ球菌（Ｓ．ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ）、および／またはコリネバクテリウム、特に、悪臭化合物への腋窩分泌物の加水分解の原因であるコリネバクテリウム株である。望ましくは、バーは、３０秒の接触時間で少なくとも２、好ましくは少なくとも３、より好ましくは少なくとも３．５の黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ）ＡＴＣＣ６５３８に対するビオシアル（ｂｉｏｃｉａｌ）活性のｌｏｇ１０減少をもたらし、さらにより好ましくは、１０秒の接触時間で少なくとも１、好ましくは少なくとも１．５、より好ましくは少なくとも２の黄色ブドウ球菌ＡＴＣＣ６５３８に対するＬｏｇ１０減少をもたらす。使用時、バーは、一般にその水中１〜２５重量％溶液を形成するために水で希釈され、得られる石鹸溶液は、１分未満、一般的に３０秒以下の接触時間の間、皮膚に適用され（中程度〜比較的長い持続時間の接触時間に関して１０〜３０秒の接触時間が関心対象であり、短い〜中程度の持続時間の接触時間に関して１０秒以下の接触時間が関心対象である）、その後、一般的に水ですすぐことによって皮膚から除去される。好ましくは、バーは、参照により本明細書に援用されるインド規格１３４９８：１９９７付録Ｃの手順に従う泡容積が少なくとも２００ｍｌである。
【００９４】
［実施例］
以下の限定されない例は、本発明をさらに説明するために提供される；本発明は、決してそれに制限されない。本明細書下文に記載されるプロトコールを使用して抗微生物（抗細菌）活性を評価した。
【００９５】
インビトロ・タイムキル・プロトコール
石鹸溶液の調製
評価される固体石鹸バーを水と混合し、５０℃で溶解して１０重量％溶液を得る。溶解後、結果として得られる石鹸バー溶液を、殺菌アッセイ手順を実施する前に４６℃で平衡させる。
【００９６】
細菌
黄色ブドウ球菌ＡＴＣＣ６５３８が、グラム陽性菌を代表するためにこの研究に使用された。この細菌を−８０℃で貯蔵した。新しい分離株を、各実験の前に３７℃で２４時間トリプシン大豆寒天プレートで２回培養した。
【００９７】
インビトロ・タイムキル・アッセイ
タイムキルアッセイは、欧州規格、ＥＮ１０４０：２００５標題「Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｄｉｓｉｎｆｅｃｔａｎｔｓ  ａｎｄ  Ａｎｔｉｓｅｐｔｉｃｓ−Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ  Ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ  Ｔｅｓｔ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｂａｓｉｃ  Ｂａｃｔｅｒｉｃｉｄａｌ  Ａｃｔｉｖｉｔｙ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｄｉｓｉｎｆｅｃｔａｎｔｓ  ａｎｄ  Ａｎｔｉｓｅｐｔｉｃｓ−Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ａｎｄ  Ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ（Ｐｈａｓｅ  １）」に従って実施する。この手順に従って、１ｍｌ当たりのコロニー形成単位（ｃｆｕ／ｍｌ）が１．５×１０８から５×１０８の増殖期の細菌培養物を、４６℃の１０重量％の石鹸バー溶液（上記の通り調製）で処理する。試験試料を形成する際、８重量部の１０重量％の石鹸バー溶液を、１重量部の培養物および１重量部の水と合する、すなわち試験試料中の石鹸バー組成物の濃度は８重量％である。１０、３０、および６０秒の曝露の後、試料を中和して石鹸溶液の抗細菌活性を停止させた。結果として得られる溶液を連続希釈し、固体培地で平板培養し、２４時間インキュベートし、生存細胞を数えた。殺細菌活性は、０秒の細菌濃度に対するｃｆｕ／ｍｌの対数減少として定義される。石鹸にも銀溶液にも曝露されていない培養物を非処理対照とする。
【００９８】
ｌｏｇ１０減少は次式を用いて計算した：
Ｌｏｇ１０減少＝ｌｏｇ１０（対照数）−ｌｏｇ１０（生存試験試料）
実施例１は、好ましい実施形態として石鹸バーで実施した試験に関する。
【００９９】
実施例２は、好ましい実施形態として液体石鹸で実施した試験に関する。
【０１００】
［実施例１］
石鹸バーを、表２に示される配合に従って調製した。
【表２】
2017505838.tif 000003
【０１０１】
そのように製造したバーの抗菌（殺生物）活性を、前に記載したプロトコールに従って評価した。石鹸溶液に匹敵するｐＨ（すなわちｐＨ１０．７）に処方した銀化合物の水溶液も評価した。殺生物活性の結果を表３に報告する。
【表３】
2017505838.tif 000004
【０１０２】
表３のデータに示されるように、比較バー１および２は、１０〜６０秒の接触時間で意味のある殺生物効果［接触時間の終わりに残っている細菌のＬｏｇ１０値で示される］を提供することができなかった。対照的に、好ましい実施形態である実施例バー１は、特に２０〜６０秒の接触時間で、実施例バー１組成物が非常に少量の０．０００２％の実際の銀含有量しか有さないという事実にもかかわらず、大幅に低いｌｏｇ値をもたらした。
【０１０３】
［実施例２］
比較および好ましい液体石鹸組成物を、表４に示される配合に従って調製した。
【表４】
2017505838.tif 000005
【０１０４】
比較および好ましい液体の抗菌効力を、製品の性質を考慮した適切な変更を含む、前に記載されるプロトコールに従って評価した。結果を表５に報告する。
【表５】
2017505838.tif 000006
【０１０５】
表５のデータに示されるように、比較液体組成物１および２は、接触時間の終わりに残っている細菌のＬｏｇ１０値で示される、１０〜６０秒の接触時間で意味のある殺生物効果を提供することができなかった。対照的に、もう一つの好ましい実施形態である実施例液体１は、特に２０〜６０秒の接触時間で、実施例液体１が非常に少量の０．０００１％の実際の銀しか含まなかったという事実にもかかわらず、実施例バー１に類似した方法で大幅に低いｌｏｇ値をもたらした。この実施例は、製品の形式にわたって技術的効果が明白であることを示す。
【国際調査報告】
2017505838.tif 000007
2017505838.tif 000008