(57)【要約】  本発明は、（ａ）コーティング組成物の全質量を基準として１０質量％〜９９．９質量％の樹脂；及び（ｂ）コーティング組成物の全質量を基準として０．１質量％〜２０質量％のホルムアルデヒド捕捉剤を含むコーティング組成物であって、上記ホルムアルデヒド捕捉剤が少なくとも１つの活性メチレン水素を有し且つ室温で固体である上記コーティング組成物に関する。本発明は、環境から遊離ホルムアルデヒドを除去するためのコーティング組成物の使用であって、ホルムアルデヒド捕捉剤が少なくとも１つの活性メチレン水素を有し且つ室温で固体である上記使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）コーティング組成物の全質量を基準として１０質量％〜９９．９質量％の樹脂；及び
（ｂ）コーティング組成物の全質量を基準として０．１質量％〜２０質量％のホルムアルデヒド捕捉剤
を含むコーティング組成物であって、前記ホルムアルデヒド捕捉剤が少なくとも１つの活性メチレン水素を有し且つ室温で固体である、前記コーティング組成物。
【請求項２】
ホルムアルデヒド捕捉剤が５０℃以上の沸点を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ホルムアルデヒド捕捉剤が、アセトアセトアミド、アセトアセトアニリド、カリウムＮ−（アセトアセチル）スルファニレート、ジアセトアセト−２，５−ジメチル−１，４−フェニレンジアミド、ジアセトアセト−１，４−フェニレンジアミド、ベンジルアセトアセテート、２−メトキシエチルアセトアセテート及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
樹脂が、ポリ（メタ）アクリレート、ポリウレタン、ポリシロキサン、アルキド樹脂、ポリ（メタ）アクリレートとポリウレタンのハイブリッド、無機−ポリアクリレートのハイブリッド及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項５】
コーティング組成物が、コーティング組成物の全質量を基準として１５質量％〜８０質量％の樹脂を含む、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項６】
コーティング組成物が、コーティング組成物の全質量を基準として０．５質量％〜１０質量％のホルムアルデヒド捕捉剤を含む、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項７】
コーティング組成物が、酸化防止剤、顔料、増粘剤、消泡剤、レベリング剤、凝集剤、分散剤、界面活性剤、殺生物剤及びそれらの組み合わせからなる群から選択される添加剤を更に含む、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項８】
ホルムアルデヒド捕捉剤が少なくとも１つの活性メチレン水素を有し且つ室温で固体である、環境から遊離ホルムアルデヒドを除去するためのコーティング組成物の使用。
【請求項９】
ホルムアルデヒド捕捉剤が５０℃以上の沸点を有する、請求項８に記載の使用。
【請求項１０】
ホルムアルデヒド捕捉剤が、アセトアセトアミド、アセトアセトアニリド、カリウムＮ−（アセトアセチル）スルファニレート、ジアセトアセト−２，５−ジメチル−１，４−フェニレンジアミド、ジアセトアセト−１，４−フェニレンジアミド、ベンジルアセトアセテート、２−メトキシエチルアセトアセテート及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項８又は９に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の属する技術分野
本発明は、環境から遊離ホルムアルデヒドを除去するための、樹脂及びホルムアルデヒド捕捉剤を含むコーティング組成物、並びに上記コーティング組成物の、環境から遊離ホルムアルデヒドを除去するための使用に関する。
【０００２】
関連技術の説明
ホルムアルデヒドは、環境上の危険及び人に対する健康上のリスクがある。このため、政府の規制当局は、遊離ホルムアルデヒドに関連した環境と健康上のリスクを低減又は排除しようとしている。研究者らは、コーティング組成物中に含まれる遊離ホルムアルデヒドの量を低減するための幾つかの方法を見出したが、木製家具、接着剤、カーペット等から放出される遊離ホルムアルデヒドを十分に低い程度まで低減することが依然として必要とされている。
【０００３】
ＵＳ５，７９５，９３３Ａ号は、（ａ）ホルムアルデヒド含有樹脂；（ｂ）ホルムアルデヒド捕捉剤を含む水性コーティング組成物であって、上記捕捉剤は、実質的に、活性メチレン水素及び約５〜約１３のｐＫａを有する有機化合物からなり、上記コーティング組成物中の遊離ホルムアルデヒド濃度が長期間の保存後に０．１質量％未満まで低減され得ることを示す、上記組成物を開示している。ＵＳ５，７９５，９３３Ａ号では、ホルムアルデヒド捕捉剤は、主に、コーティング組成物自体から放出された遊離ホルムアルデヒドを除去するために使用されている。
【０００４】
ＷＯ２００８／０７３２１２Ａ２号は、ホルムアルデヒドなどのガス状アルデヒドを開示しており、アセトアルデヒド及びアクロレインは、１つ以上のアルデヒドを含有するガスと、基材、例えば、フィルタ支持材、及びアセト酢酸残基を含むポリマー組成物を含むフィルタ媒体とを接触させることによる空気又は他のガス環境又は媒体、例えば、タバコの煙から永続的に除去され得る。しかしながら、ポリマーの形のアセトアセテート残基が十分なホルムアルデヒドの除去効果をもたらすことができないことが判明した。
【０００５】
ＵＳ５，１１２，６５２Ａ号は、耐久性プレス仕上げファブリックの製造において有用なホルムアルデヒド捕捉方法を開示しており、その改善は、耐久性プレス仕上げファブリックに悪影響を及ぼさずに実質的に全てのアルデヒドを捕捉するのに十分な量でそれを仕上げする過程において、ファブリックと、アセトアセトアミドを含有する処理浴とを接触させる工程を含む。
【０００６】
ＣＮ１０２２２００５６号は、室内でホルムアルデヒドを吸収することができる塗料組成物を開示しており、その際、多孔性ケイ酸アルミニウムマグネシウムとポリマーの形の２−（メタクリロイルオキシ）エチルアセトアセテート（ＡＡＥＭＡ）が機能性吸収材料として特許請求されている。しかしながら、このような機構を介したホルムアルデヒドの吸収の有効性は十分に満足できるものではなかった。
【０００７】
近年、部屋等の開放空間又は閉鎖空間における遊離ホルムアルデヒド濃度に対する環境規制がますます厳しくなっている。従って、室内の遊離ホルムアルデヒドを比較的低い程度まで除去するためにコーティング組成物において有用な、より効果的なホルムアルデヒド捕捉剤を提供することが依然として求められている。
【０００８】
発明の概要
ここで、室温で固体である非ポリマーホルムアルデヒド捕捉剤を含むコーティング組成物が上記の要件を満たし且つ当該技術分野における欠点を克服できることが見出された。
【０００９】
従って、本発明は、
（ａ）コーティング組成物の全質量を基準として１０質量％〜９９．９質量％の樹脂；及び
（ｂ）コーティング組成物の全質量を基準として０．１質量％〜２０質量％のホルムアルデヒド捕捉剤
を含む、コーティング組成物であって、上記ホルムアルデヒド捕捉剤が少なくとも１つの活性メチレン水素を有し且つ室温で固体である、上記コーティング組成物を提供する。
【００１０】
本発明はまた、環境から遊離ホルムアルデヒドを除去するためのコーティング組成物の使用であって、ホルムアルデヒド捕捉剤が少なくとも１つの活性メチレン水素を有し且つ室温で固体である上記使用も提供する。
【００１１】
実施態様
本発明の一実施態様では、本発明は、
（ａ）コーティング組成物の全質量を基準として１０質量％〜９９．９質量％の樹脂；及び
（ｂ）コーティング組成物の全質量を基準として０．１質量％〜２０質量％のホルムアルデヒド捕捉剤
を含むコーティング組成物であって、上記ホルムアルデヒド捕捉剤が少なくとも１つの活性メチレン水素を有し且つ室温で固体であり、好ましくは５０℃以上、更に好ましくは１００℃以上の沸点を有する、上記コーティング組成物を提供する。
【００１２】
本発明の好ましい一実施態様では、ホルムアルデヒド捕捉剤は、アセトアセチル基からの少なくとも１つの活性メチレン水素を有し且つ室温で固体であり、好ましくは５０℃以上、更に好ましくは１００℃以上の沸点を有する。
【００１３】
本発明の好ましい一実施態様では、ホルムアルデヒド捕捉剤は、アセトアセトアミド、アセトアセトアニリド、カリウムＮ−（アセトアセチル）スルファニレート、ジアセトアセト−２，５−ジメチル−１，４−フェニレンジアミド、ジアセトアセト−１，４−フェニレンジアミド、ベンジルアセトアセテート、２−メトキシエチルアセトアセテート及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００１４】
一般的に、樹脂は、当該技術におけるコーティング組成物において有用なポリマー及びそれらの混合物又はハイブリッドから選択することができる。好ましくは、樹脂は、ポリ（メタ）アクリレート、ポリウレタン、ポリシロキサン、アルキド樹脂、ポリ（メタ）アクリレートとポリウレタンのハイブリッド、無機−ポリアクリレートのハイブリッド及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。上記ポリ（メタ）アクリレートは、ポリアクリレート及び／又はポリメタクリレートを意味する。ポリマーは、ホモポリマー、コポリマー等であってよい。好ましくは、ポリマーは５００〜１，０００，０００の質量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【００１５】
本発明の好ましい一実施態様では、コーティング組成物は、コーティング組成物の全質量を基準として１５質量％〜８０質量％の樹脂を含み得る。好ましくは、コーティング組成物は、コーティング組成物の全質量を基準として０．５質量％〜１０質量％のホルムアルデヒド捕捉剤を含み得る。
【００１６】
本発明の一実施態様では、コーティング組成物は、当該技術分野で公知の添加剤を更に含み得る。好ましくは、前記添加剤は、酸化防止剤、顔料、増粘剤、消泡剤、レベリング剤、凝集剤、分散剤、界面活性剤、殺生物剤及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００１７】
本発明の一実施態様では、本発明は、部屋などの環境から遊離ホルムアルデヒドを除去するためのコーティング組成物の使用であって、ホルムアルデヒド捕捉剤が少なくとも１つの活性メチレン水素を有し且つ室温で固体であり、好ましくは５０℃以上、更に好ましくは１００℃以上の沸点を有する、上記使用も提供する。
【００１８】
本発明の一実施態様では、コーティング組成物は、当該技術分野でよく知られた方法で樹脂とホルムアルデヒド捕捉剤を混合することによって調製される。本発明の好ましい一実施態様では、当該技術分野において有用な添加剤は、上記のように製造過程で添加することができる。
【００１９】
ホルムアルデヒド濃度は、ＡＳＴＭ  Ｄ５９１０に従ってＨＰＬＣによって測定される。
【００２０】
全てのパーセンテージは、特に断りのない限り、質量によって記載される。
【００２１】
実施例
本発明は、ここで、以下の実施例を参照して説明されるが、実施例は、説明のために使用されており、本発明の範囲を限定することを意図するものではない。
【００２２】
実施例１
４Ｌの反応器を、窒素を１０分間通過させることによって不活性化し、次いで、７００ｇの脱イオン水、２５ｇの３３ｎｍの粒径を有するポリスチレンの３３％種ラテックスを装入した。上記の装入物を含む反応器を８５℃に加熱し、合成の全時間にわたり撹拌した。５ｇの７％の過硫酸ナトリウム水溶液を８５℃で添加した。添加後、５２０ｇの脱イオン水、２６ｇの脂肪アルコールポリグリコールエーテル硫酸のナトリウム塩及び６．５ｇのドデシル硫酸ナトリウム、６４５ｇのスチレン、５８７ｇのｎ−ブチルアクリレート及び４６ｇのメタクリル酸によって混合されたエマルション供給物を開始し、２１０分以内に供給した。エマルション供給物と平行して、９５ｇの７質量％過硫酸ナトリウム水溶液を開始し、２４０分で反応器に供給した。開始剤供給の終了後、反応混合物を７５℃に冷却した。次に反応混合物に、４３ｇの水酸化ナトリウムの８％水溶液を５分以内に添加した。その後、２６ｇのｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド溶液の１０％水溶液及び２０ｇの亜硫酸ナトリウムの１３％溶液を６０分以内に添加した。供給終了後、反応混合物を室温に冷却し、２８ｇのアセトアセトアミド（ＡＡＭ）と混合した。
【００２３】
得られたラテックスは、４８．１％の固形分を有し、粒径は動的光散乱により測定されて１４６ｎｍであった。ｐＨは６．９であった。ガラス転移温度は２１℃であった。
【００２４】
比較例１
実施例１に記載したものと同じ分散液を、ＡＡＭを添加したことを除いて、合成した。
【００２５】
得られたラテックスは、４７．４％の固形分を有し、粒径は動的光散乱により測定されて１４４ｎｍであった。ｐＨは７．０であった。ガラス転移温度は１９℃であった。
【００２６】
実施例２
実施例１から合成された１００ｇの分散液を、１２６ｇの脱イオン水、２ｇのＢＡＳＦ製の分散液Ｎ４０、２ｇのダウコーニング製の消泡剤ＤＣ０６５、７０ｇのカー・マギー製のＴｉＯ２  ＣＲ８２８、９５ｇのオムヤ製のＣａＣＯ３  Ｏｍｙａｒｃａｂ  ５、７０ｇのチャイナカオリンカンパニー（China Kaolin Company）製のＣｈｉｎａ  Ｃｌａｙ  ＤＢ−１、６ｇのダウ製のＣｏａｓｏｌ  ２９０、２３ｇのアシュランド製の２％  Ｎａｔｒｏｓｏｌ  ２５０ＨＢＲと一緒に配合した。
【００２７】
１０００ｐｐｍのホルムアルデヒドを上記のように調製された混合物に添加し、１日後にＡＳＴＭ  Ｄ５９１０に従ってＨＰＬＣで確認された残留ホルムアルデヒドは５２ｐｐｍであった。
【００２８】
比較例２
比較例１から調製された１００ｇの分散液を、実施例２に記載された同一の添加剤と一緒に配合し、次いで、１０００ｐｐｍのホルムアルデヒドを上記の調製された混合物に添加し、ＨＰＬＣを使用することによって確認された、１日後の残留ホルムアルデヒドは１００４ｐｐｍであった。
【００２９】
実施例２と比較例２の比較によって、本発明のホルムアルデヒド捕捉剤を使用するコーティング組成物が、遊離ホルムアルデヒドを非常に低い程度まで効果的に除去できる一方で、ホルムアルデヒド捕捉剤を使用しないコーティング組成物は遊離ホルムアルデヒドを全く除去できなかったことが示される。
【００３０】
実施例３
４Ｌの反応器を、窒素を１０分間通過させることによって不活性化し、次いで、５０５ｇの脱イオン水、６２ｇの３３ｎｍの粒径を有するポリスチレンの３３％種ラテックスを装入した。上記の装入物を含む反応器を８５℃に加熱し、合成の全時間にわたり撹拌した。５６５ｇの脱イオン水、２６ｇの脂肪アルコールポリグリコールエーテル硫酸のナトリウム塩及び１２ｇの脂肪アルコールポリエトキシレート、３８０ｇのメチルメタクリレート、８６６ｇのｎ−ブチルアクリレート及び３６ｇのアクリル酸によって混合されたエマルション供給物を開始し、１８０分以内に供給した。エマルション供給物と平行して、５６ｇの７質量％過硫酸ナトリウム水溶液を開始し、２１０分で反応器に供給した。開始剤供給の終了後、反応混合物を７５℃に冷却した。次に反応混合物に、５ｇの２０％を上回るアンモニア水溶液を添加した。その後、２３ｇの１０％のｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド溶液の水溶液及び２５ｇの１３％の亜硫酸ナトリウム溶液を６０分以内に添加した。供給終了後、反応混合物を室温に冷却し、６５ｇのＡＡＭと混合した。
【００３１】
得られたラテックスは、４８．１％の固形分を有し、粒径は動的光散乱により測定されて１４６ｎｍであった。ｐＨは６．９であった。ガラス転移温度は−１０℃であった。
【００３２】
上記の調製された１００ｇの分散液を、実施例２に記載された同一の添加剤と一緒に配合し、次いで、２００ｐｐｍのホルムアルデヒドを上記の調製された混合物に添加し、ＨＰＬＣを使用することによって確認された、１日後の残留ホルムアルデヒドは２０ｐｐｍであった。
【００３３】
比較例３
実施例３に記載したものと同じ混合物を、ＡＡＭを分散液の調製段階の間に添加したことを除いて、調製した。
【００３４】
２００ｐｐｍのホルムアルデヒドを上記の調製された混合物に添加し、ＨＰＬＣを使用することによって確認された、１日後の残留ホルムアルデヒドは２４１ｐｐｍであった。
【００３５】
実施例３と比較例３の比較によって、本発明のホルムアルデヒド捕捉剤を使用するコーティング組成物が、遊離ホルムアルデヒドを非常に低い程度まで効果的に除去できる一方で、ホルムアルデヒド捕捉剤を使用しないコーティング組成物は遊離ホルムアルデヒドを全く除去できなかったことが示される。
【００３６】
実施例４
１０００ｐｐｍのホルムアルデヒドを、実施例１から調製された１００ｇの分散液に添加し、ＨＰＬＣを使用することによって確認された、１日後の残留ホルムアルデヒドは５２ｐｐｍであった。
【００３７】
比較例４
４Ｌの反応器を、窒素を１０分間通過させることによって不活性化し、次いで、６００ｇの脱イオン水、２５ｇの３３ｎｍの粒径を有するポリスチレンの３３％種ラテックスを装入した。上記の装入物を含む反応器を８５℃に加熱し、合成の全時間にわたり撹拌した。５ｇの７％過硫酸ナトリウム水溶液を８５℃で添加した。添加後、４５０ｇの脱イオン水、２８ｇの脂肪アルコールポリグリコールエーテル硫酸のナトリウム塩、６４５ｇのスチレン、５８７ｇのｎ−ブチルアクリレート、４０ｇの２−（メタクリロイルオキシ）エチルアセトアセテート及び４６ｇのメタクリル酸によって混合されたエマルション供給物を開始し、２１０分以内に供給した。エマルション供給物と平行して、９５ｇの７質量％過硫酸ナトリウム水溶液を開始し、２４０分で反応器に供給した。開始剤供給の終了後、反応混合物を７５℃に冷却した。反応混合物に、４５ｇの８％の水酸化ナトリウム水溶液を５分以内に添加した。その後、２６ｇの１０％のｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド溶液の水溶液及び３６ｇの１３％の亜硫酸ナトリウム溶液を６０分以内に添加した。供給終了後、反応混合物を室温に冷却した。
【００３８】
得られたラテックスは、４８．０％の固形分を有し、粒径は動的光散乱により測定されて１４８ｎｍであった。ｐＨは７．１であった。ガラス転移温度は２０℃であった。
【００３９】
１０００ｐｐｍのホルムアルデヒドを上記の調製された１００ｇの分散液に添加し、ＨＰＬＣを使用することによって確認された、１日後の残留ホルムアルデヒドは７３９ｐｐｍであった。
【００４０】
実施例４と比較例４の比較によって、本発明のホルムアルデヒド捕捉剤を使用するコーティング組成物が、遊離ホルムアルデヒドを非常に低い程度まで大幅に除去できる一方で、ポリマーの形のホルムアルデヒド捕捉剤を使用するコーティング組成物は遊離ホルムアルデヒドをほんのわずかしか除去できなかったことが示される。
【００４１】
実施例５
実施例２に記載したものと同じ混合物を調製するが、その際、２８ｇのＡＡＭを１４０ｇのカリウムＮ−（アセトアセチル）スルファニレート（ＡＡＫ）と交換した。
【００４２】
１０００ｐｐｍのホルムアルデヒドを上記の調製された混合物に添加し、ＨＰＬＣを使用することによって確認された、１日後の残留ホルムアルデヒドは４３ｐｐｍであった。
【００４３】
実施例６
実施例２に記載したものと同じ混合物を調製するが、その際、２８ｇのＡＡＭを、７０ｇのジアセトアセト−２，５−ジメチル−１，４−フェニレンジアミド（ＤＭ）と交換した。
【００４４】
１０００ｐｐｍのホルムアルデヒドを上記の調製された混合物に添加し、１日後の残留ホルムアルデヒドはＨＰＬＣによって検出不能であった。
【００４５】
実施例７
実施例２に記載したものと同じ混合物を調製するが、その際、２８ｇのＡＡＭを７０ｇのベンジルアセトアセテート（ＢＡＡ）と交換した。
【００４６】
１０００ｐｐｍのホルムアルデヒドを上記の調製された混合物に添加し、ＨＰＬＣを使用することによって確認された、１日後の残留ホルムアルデヒドは３８ｐｐｍであった。
【００４７】
実施例８
実施例２に記載したものと同じ混合物を調製するが、その際、２８ｇのＡＡＭを７０ｇの２−メトキシエチルアセトアセテート（ＭＯＥＡＡ）と交換した。
【００４８】
１０００ｐｐｍのホルムアルデヒドを上記の調製された混合物に添加し、１日後の残留ホルムアルデヒドはＨＰＬＣによって検出不能であった。
【００４９】
実施例９
実施例１に記載したものと同じ分散液を合成するが、その際、２８ｇのＡＡＭを４２ｇのＤＭと交換した。
【００５０】
上記で調製された１００ｇの分散液を、１２６ｇの脱イオン水、２ｇのＢＡＳＦ製の分散液ＭＤ２０、２ｇのエレメンティス製の消泡剤Ｗ０９２、６５ｇのカー・マギー製のＴｉＯ２  ＣＲ８２８、１００ｇのオムヤ製のＣａＣＯ３  Ｏｍｙａｒｃａｂ  ５、７５ｇのShanghai Nonmetallic Chemicals製のＷａｓｈ  Ｃｌａｙ  １２５０  ｍｅｓｈ、５ｇのＢＡＳＦ製のＬｕｓｏｌｖａｎ  ＦＢＨ、１ｇのアクアフロー製のＮＨＳ３００と一緒に配合した。
【００５１】
１０００ｐｐｍのホルムアルデヒドを上記の調製された混合物に添加し、ＨＰＬＣを使用することによって確認された、１日後の残留ホルムアルデヒドは４６ｐｐｍであった。
【００５２】
実施例１０
実施例３から合成された１００ｇの分散液を、実施例９に記載された同一の添加剤と一緒に配合した。
【００５３】
ホルムアルデヒド吸収試験を、工業基準ＪＣ／Ｔ  １０７４−２００８を用いて行った。吸収効率は８６％であり、精製耐久性は７０％であった。
【００５４】
実施例１１
５５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する、アジピン酸、ヘキサンジオール及びネオペンチルグリコールから調製された２０３ｇのポリエステルを、１１０℃〜１２０℃及び３０ミリバールで３０分間脱水した。ポリエステルを冷却し、２００ｇのアセトンに溶解し、４０．５ｇの１，４−ブタンジオールを添加した。その後、６９．７ｇのトルエンジイソシアネート（異性体比２，４／２，６＝８０／２０）と６９．７ｇのヘキサメチレンジイソシアネート、並びに０．０２ｇのジブチル錫ジラウレートの混合物を添加した。６０℃で３時間撹拌した後、バッチを３００ｇのアセトンで希釈し、室温に冷却した。エチレンジアミンとアクリル酸ナトリウムの等モル付加物の４０％水溶液１９．３ｇを、こうして得られたプレポリマーの溶液中に撹拌した。２０分後、５００ｇの水を滴加し、次いでアセトンを減圧で留去した。２２ｇのＡＡＭを上記で調製されたポリウレタン分散液中に混合した。
【００５５】
１０００ｐｐｍのホルムアルデヒドを上記の調製された混合物に添加し、ＨＰＬＣを使用することによって確認された、１日後の残留ホルムアルデヒドは１１ｐｐｍであった。
【００５６】
実施例１２
１Ｌの反応器を、窒素を１０分間通過させることによって不活性化し、次いで、９１ｇの脱イオン水及び２３０ｇの実施例１１から調製されたポリウレタン分散液を、ＡＡＭを添加したことを除いて装入した。上記の装入物を含む反応器を８０℃に加熱し、合成の全時間にわたり撹拌した。３５ｇのメチルメタクリレート及び８６ｇのｎ−ブチルアクリレートからなるモノマー供給物を開始し、１８０分以内に供給した。エマルション供給物と平行して、１０ｇの７質量％過硫酸ナトリウム水溶液を開始し、２１０分で反応器に供給した。その後、３ｇの１０％のｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド溶液の水溶液及び１．５ｇの１３％の亜硫酸ナトリウム溶液を６０分以内に添加した。供給終了後、反応混合物を室温に冷却し、１２．５ｇのＡＡＭと混合した。
【００５７】
１０００ｐｐｍのホルムアルデヒドを上記の調製されたポリウレタン−ポリアクリレートハイブリッド分散液に添加し、ＨＰＬＣを使用することによって確認された、１日後の残留ホルムアルデヒドは検出不能であった。
【００５８】
実施例１３
実施例１に記載したものと同じ分散液を合成するが、その際、２８ｇのＡＡＭを７０ｇのジアセトアセト−１，４−フェニレンジアミド（ＤｉＡＡｐｈｅｎ）と交換した。
【００５９】
１０００ｐｐｍのホルムアルデヒドを上記の調製された混合物に添加し、ＨＰＬＣを使用することによって確認された、１日後の残留ホルムアルデヒドは検出不能であった。
【００６０】
比較例５
実施例２に記載したものと同じ混合物を合成するが、その際、２８ｇのＡＡＭを１４０ｇのメチルアセトアセテートと交換した。
【００６１】
ホルムアルデヒド吸収試験を、工業基準ＪＣ／Ｔ  １０７４−２００８を用いて行った。吸収効率は５１％であり、試験に不合格となった。
【００６２】
比較例６
実施例２に記載したものと同じ混合物を合成するが、その際、２８ｇのＡＡＭを７０ｇのエチルアセトアセテートと交換した。
【００６３】
ホルムアルデヒド吸収試験を、工業基準ＪＣ／Ｔ  １０７４−２００８を用いて行った。吸収効率は５４％であり、試験に不合格となった。
【００６４】
比較例７
実施例２に記載したものと同じ混合物を合成するが、その際、２８ｇのＡＡＭを１４０ｇのイソプロピルアセトアセテートと交換した。
【００６５】
ホルムアルデヒド吸収試験を、工業基準ＪＣ／Ｔ  １０７４−２００８を用いて行った。吸収効率は７６％であるが、精製耐久性は４４％であり、試験に不合格となった。
【００６６】
比較例５〜７から分かることは、メチルアセトアセテート、エチルアセトアセテート、イソプロピルアセトアセテートなどのホルムアルデヒド捕捉剤を使用するコーティング組成物が、遊離ホルムアルデヒドをほんのわずかしか除去できないことであり、これは、これらのホルムアルデヒド捕捉剤が本発明のホルムアルデヒド捕捉剤よりも低い沸点を有し、その結果、それらがコーティング組成物から迅速に蒸発するためである。
【００６７】
様々な修正及び変更が、本発明の範囲又は趣旨から逸脱することなく本発明においてなされ得ることは当業者に明らかである。従って、本発明が、かかる修正及び変更を、添付の特許請求の範囲及びそれらの等価物の範囲内に入るようにカバーすることが意図されている。
【国際調査報告】
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