(57)【要約】  有機官能性ポリオルガノシロキサン、化粧品組成物におけるそれらの使用、有機官能性ポリオルガノシロキサンによりアミノ酸系基質を処理するための方法、毛髪の矯正および成形ならびに毛髪の着色および毛髪の保持に有用な有機官能性ポリオルガノシロキサンを含む組成物。【選択図】図１
2017536468.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１】
2017536468.tif 000094
のシロキシ基から選択される平均数２から１０００のシロキシ単位を有するポリオルガノシロキサン、
または式（Ｉ）のシラン、
ＳｉＲ４      （Ｉ）
または式（ＩＩ）のシラン、
Ｒ３Ｓｉ−Ｒ３−ＳｉＲ３      （ＩＩ）
ここで
ＲはＲ１およびＲＦから選択され、ここで
Ｒ１は有機基から選択され、
ＲＦは、ＲＦ１およびＲＦ２から選択され、ここで
ＲＦ１は、Ｒ１とは異なる有機基であって、任意にて置換されるアゼチジンまたはアゼチジニウム基およびメチロール基から選択される少なくとも１つの官能基Ｆ１を含む有機基から選択され、
ＲＦ２は、Ｒ１とは異なる有機基であって、
-  アルコキシシリル基、
-  アミノ基、
-  アンモニウム基、
-  ホスフィン基、
-  ホスホニウム基、
-  エポキシ基、
-  カーボネート基、
-  ウレタン基、
-  ブロックイソシアネート基を含む、イソシアネート基、
-  尿素基、
-  アミド基、
-  アルデヒド基、
-  アセタールまたはハーフアセタール基、
-  シッフ塩基またはエナミン基、
-  双性イオン基、
-  カルボン酸またはカルボキシレート基、
-  スルホン酸またはスルホネート基、
-  硫酸ハーフエステルまたは硫酸基、
-  リン酸エステルまたはリン酸基、
-  ホスホン酸エステルまたはホスホネート基、
-  亜リン酸エステルまたは亜リン酸基、
-  キサントゲン酸塩／キサントゲン酸エステル基、
-  チオスルファト基、
-  モノ，ジ，トリヒドロキシ置換芳香族基、
-  メルカプト基、
-  サッカライド基、
-  ６０までの炭素原子を有するポリエーテル基、
-  チオエステル、および
-  チオエーテル基、から選択される少なくとも１つの官能基Ｆ２を含む有機基から選択され、
そしてＲ３は、３０までの炭素原子を有する二価炭化水素ラジカルから選択され、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−、第３級アミノ基
【化２】
2017536468.tif 000095
および、第４級アンモニウム基
【化３】
2017536468.tif 000096
から選択される１つ以上の基を任意にて含んでもよく、そしてここでＲ３は、任意にて、１つ以上のヒドロキシル基で置換されていてもよく、但しＲ３は炭素原子によってケイ素原子に結合されており、但しＲは少なくとも１つの基ＲＦ１を含むという条件である。
【請求項２】
シロキシ単位の平均数は２−３００である、請求項１に記載のポリオルガノシロキサン。
【請求項３】
Ｒ１は、ｎ−、ｉｓｏ−、またはｔｅｒｔ．−Ｃ１−Ｃ２２−アルキル、ｎ−、ｉｓｏ−、またはｔｅｒｔ．−Ｃ１−Ｃ２２−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ２２−アルコキシアルキル、Ｃ５−Ｃ３０−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ３０−アリール、Ｃ６−Ｃ３０−アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、Ｃ６−Ｃ３０−アルキルアリール、Ｃ２−Ｃ２２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ２２−アルケニルオキシアルキルであって、ヒドロキシルおよびハロゲンでそれぞれ置換されてよく、そして１つ以上のエーテル基を含んでもよい、からなる群から選択される、請求項１または２に記載のポリオルガノシロキサン。
【請求項４】
ＲＦ２は、１００までの炭素原子を有する炭化水素ラジカルから選択され、また−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ２−から選択される１つ以上の基を含んでもよく、ここでＲ２は、水素、一価の直鎖状、環状または分枝鎖状の、飽和、不飽和または芳香族の炭化水素ラジカルであって、６０までの炭素原子を有し、また−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される１つ以上の基を含んでもよく、また任意にて、ヒドロキシル基、好ましくは１つ以上の窒素原子を含む任意にて置換された複素環基、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ポリエーテルラジカル、およびポリエーテルエステルラジカルからなる群から選択される１つ以上の置換基によって置換されてよく、ここで複数の−ＮＲ２−基が存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、そしてここでＲＦ２は、少なくとも１つの官能基Ｆ２を含む、請求項１から３のいずれか１項に記載のポリオルガノシロキサン。
【請求項５】
ＲＦ１は、ヒドロキシ置換アゼチジンおよびアゼチジニウム基から選択される、請求項１から４のいずれか１項に記載のポリオルガノシロキサン。
【請求項６】
ＲＦ１は、下記式
【化４】
2017536468.tif 000097
および
【化５】
2017536468.tif 000098
のアゼチジンおよびアゼチジニウム基から選択され、
ここでＲ２は前記定義通りであり、そしてＸ−はハロゲン化物であり、そしてそのアゼチジンまたはアゼチジニウム基は、基Ｒ３を介してケイ素原子に結合しており、ここでＲ３は前記定義通りである、請求項１から５のいずれか１項に記載のポリオルガノシロキサン。
【請求項７】
ＲＦ１は、式：
−Ｒ３−Ｏ−ＣＨ２ＯＨ、
−Ｒ３−Ｎ（Ｒ２）（ＣＨ２ＯＨ）、
−Ｒ３−Ｎ＋（Ｒ２）２（ＣＨ２ＯＨ）、
−Ｒ３−Ｎ（ＣＨ２ＯＨ）２、
−Ｒ３−Ｎ＋（Ｒ２）（ＣＨ２ＯＨ）２、
−Ｒ３−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２ＯＨ、
−Ｒ３−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（ＣＨ２ＯＨ）２、
ここでＲ３およびＲ２は前記定義通りである、のメチロール基含有部分から選択される、請求項１から６のいずれか１項に記載のポリオルガノシロキサン。
【請求項８】
Ｒ３は、式
【化６】
2017536468.tif 000099
（ここで各＊は結合を意味する）
の部分を有する、請求項７に記載のポリオルガノシロキサン。
【請求項９】
式
【化７】
2017536468.tif 000100
（ここで各＊は結合を意味する）
の部分は、エポキシドまたはカーボネート基の開環反応によって形成されてなる、請求項８に記載のポリオルガノシロキサン。
【請求項１０】
エポキシドまたはカーボネート基は、
【化８】
2017536468.tif 000101
【化９】
2017536468.tif 000102
および
【化１０】
2017536468.tif 000103
（ここで各＊は結合を意味する）
から選択され、これらの基はシロキシ基のケイ素原子に左側から結合される、請求項９に記載のポリオルガノシロキサン。
【請求項１１】
式ＭＦ
【化１１】
2017536468.tif 000104
ここでＲ１およびＲＦは前記定義通りである、の少なくとも１つのシロキシ基を含有する、請求項１から１０のいずれか１項に記載のポリオルガノシロキサン。
【請求項１２】
式
【化１２】
2017536468.tif 000105
ここでＲはＲ１であり、そしてＲＦは前記定義通りであり、但し少なくとも１つのＲＦはＲＦ１であり、そして平均数の合計ｎ１＋ｎ２は、０から２８であり、
【化１３】
2017536468.tif 000106
ここでＲはＲ１であり、そしてＲＦは前記定義通りであり、但し少なくとも１つのＲＦはＲＦ１であり、そして平均数の合計ｎ１＋ｎ２は、１から２８であって、ｎ２≧１であり、
【化１４】
2017536468.tif 000107
ＲはＲ１であり、そしてＲＦは前記定義通りであり、但し少なくとも１つのＲＦはＲＦ１であり、そして平均数の合計ｎ１＋ｎ２は、３から７であって、ｎ２≧１である、
から選択される、請求項１から１０のいずれか１項に記載のポリオルガノシロキサン。
【請求項１３】
アミノ酸系基質を処理するための方法であって、
式
【化１５】
2017536468.tif 000108
のシロキシ基から選択されるの平均数２から１０００のシロキシ単位を有するポリオルガノシロキサンの少なくとも１つ、
または式（Ｉ’）のシランの少なくとも１つ、
ＳｉＲ４      （Ｉ’）
または式（ＩＩ’）のシランの少なくとも１つ、
Ｒ３Ｓｉ−Ｒ３−ＳｉＲ３      （ＩＩ’）
をアミノ酸系基質に適用するステップを含み、
ここで
ＲはＲ１およびＲＦ３から選択され、ここで
Ｒ１は有機基から選択され、
ＲＦ３はＲＦ４およびＲＦ５から選択され、ここで
ＲＦ４は、Ｒ１とは異なる有機基であって、
-  任意に置換されたアゼチジンまたはアゼチジニウム基、
-  メチロール基、
-  モノ，ジ，トリヒドロキシ置換芳香族基、
-  チオエステル、および
-  チオエーテル基から選択される少なくとも１つの官能基Ｆ４を含む有機基から選択され、
ＲＦ５は、Ｒ１とは異なる有機基であって、
-  アルコキシシリル基、
-  アミノ基、
-  アンモニウム基、
-  ホスホニウム基、
-  エポキシ基、
-  カーボネート基、
-  ウレタン基、
-  ブロックイソシアネート基を含む、イソシアネート基、
-  尿素基、
-  アミド基、
-  アルデヒド基、
-  アセタールまたはハーフアセタール基、
-  シッフ塩基またはエナミン基、
-  双性イオン基、
-  カルボン酸またはカルボキシレート基、
-  スルホン酸またはスルホネート基、
-  硫酸ハーフエステルまたは硫酸基、
-  リン酸エステルまたはリン酸基、
-  ホスホン酸エステルまたはホスホネート基、
-  亜リン酸エステルまたは亜リン酸基、
-  キサントゲン酸塩／キサントゲン酸エステル基、
-  チオスルファト基、
-  メルカプト基、
-  サッカライド基、および
-  ６０までの炭素原子を有するポリエーテル基、から選択される少なくとも１つの官能基Ｆ５を含む有機基から選択され、
そして
Ｒ３は、３０までの炭素原子を有する二価炭化水素ラジカルから選択され、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−、第３級アミノ基
【化１６】
2017536468.tif 000109
および、第４級アンモニウム基
【化１７】
2017536468.tif 000110
から選択される１つ以上の基を任意にて含んでもよく、そしてここでＲ３は、任意にて、１つ以上のヒドロキシル基で置換されていてもよく、但しＲ３は炭素原子によってケイ素原子に結合されており、但しＲは少なくとも１つの基ＲＦ４を含む、アミノ酸系基質を処理するための方法。
【請求項１４】
ポリオルガノシロキサンは、２から３００のシロキシ単位の平均数を有する、請求項１３に記載のアミノ酸系基質を処理するための方法。
【請求項１５】
ポリオルガノシロキサンにおいて、Ｒ１は、ｎ−、ｉｓｏ−、またはｔｅｒｔ．−Ｃ１−Ｃ２２−アルキル、Ｃ２−Ｃ２２−アルコキシアルキル、Ｃ５−Ｃ３０−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ３０−アリール、Ｃ６−Ｃ３０−アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、Ｃ６−Ｃ３０−アルキルアリール、Ｃ２−Ｃ２２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ２２−アルケニルオキシアルキルであって、ヒドロキシルおよびハロゲンでそれぞれ置換されてもよく、そして１つ以上のエーテル基を含んでもよい、からなる群から選択される、請求項１３または１４に記載のアミノ酸系基質を処理するための方法。
【請求項１６】
ポリオルガノシロキサンにおいて、ＲＦ５は、１００までの炭素原子を有する炭化水素ラジカルから選択され、また−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ２−から選択される１つ以上の基を含んでもよく、ここでＲ２は、水素、一価の直鎖状、環状または分枝鎖状、飽和、不飽和または芳香族の炭化水素ラジカルであって、６０までの炭素原子を有し、また−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、および−Ｃ（Ｓ）−から選択される１つ以上の基を含んでもよく、また任意にて、ヒドロキシル基、好ましくは１つ以上の窒素原子を含む任意にて置換された複素環基、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ポリエーテルラジカル、およびポリエーテルエステルラジカルからなる群から選択される１つ以上の置換基によって置換されてよく、ここで複数の−ＮＲ２−基が存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、そしてここでＲＦ５は少なくとも１つの官能基Ｆ５を含む、請求項１３から１５のいずれか１項に記載のアミノ酸系基質を処理するための方法。
【請求項１７】
ポリオルガノシロキサンにおいて、ＲＦ４は、ヒドロキシ置換アゼチジンおよびアゼチジニウム基から選択される、請求項１３から１６のいずれか１項に記載のアミノ酸系基質を処理するための方法。
【請求項１８】
ポリオルガノシロキサンにおいて、ＲＦ４は、下記式
【化１８】
2017536468.tif 000111
および
【化１９】
2017536468.tif 000112
のアゼチジンおよびアゼチジニウム基から選択され、
ここでＲ２は前記定義通りであり、
そしてＸ−はハロゲン化物であり、そしてそのアゼチジンまたはアゼチジニウム基は、基Ｒ３を介してケイ素原子に結合しており、ここでＲ３は前記定義通りである、請求項１３から１７のいずれか１項に記載のアミノ酸系基質を処理するための方法。
【請求項１９】
ポリオルガノシロキサンにおいて、ＲＦ４は、式
−Ｒ３−Ｏ−ＣＨ２ＯＨ、
−Ｒ３−Ｎ（Ｒ２）（ＣＨ２ＯＨ）、
−Ｒ３−Ｎ＋（Ｒ２）２（ＣＨ２ＯＨ）、
−Ｒ３−Ｎ（ＣＨ２ＯＨ）２、
−Ｒ３−Ｎ＋（Ｒ２）（ＣＨ２ＯＨ）２、
−Ｒ３−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２ＯＨ、
−Ｒ３−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（ＣＨ２ＯＨ）２、
ここでＲ３は前記定義通りである、のメチロール基含有部分から選択される、請求項１３から１６のいずれか１項に記載のアミノ酸系基質を処理するための方法。
【請求項２０】
ポリオルガノシロキサンにおいて、Ｒ３は、式
【化２０】
2017536468.tif 000113
（ここで各＊は結合を意味する）
の部分を含む、請求項１９に記載のアミノ酸系基質を処理するための方法。
【請求項２１】
ポリオルガノシロキサンにおいて、式
【化２１】
2017536468.tif 000114
の部分は、エポキシドまたはカーボネート基の開環反応によって形成されてなる、請求項２０に記載のアミノ酸系基質を処理するための方法。
【請求項２２】
エポキシドまたはカーボネート基は、
【化２２】
2017536468.tif 000115
【化２３】
2017536468.tif 000116
および
【化２４】
2017536468.tif 000117
（ここで各＊は結合を意味する）
から選択され、これらの基はシロキシ基のケイ素原子に左側から結合される、請求項２１に記載のアミノ酸系基質を処理するための方法。
【請求項２３】
ポリオルガノシロキサンは、少なくとも１つの式ＭＦ
【化２５】
2017536468.tif 000118
ここでＲ１は前記定義通りであり、そしてＲＦは前記定義通りのＲＦ３である、のシロキシ基を含む、請求項１３から２２のいずれか１項に記載のアミノ酸系基質を処理するための方法。
【請求項２４】
ポリオルガノシロキサンは、
【化２６】
2017536468.tif 000119
ここでＲはＲ１であり、そしてＲＦは前記定義通りであり、但し少なくとも１つのＲＦはＲＦ１であり、そして平均数の合計ｎ１＋ｎ２は、０から２８であり、
【化２７】
2017536468.tif 000120
ここでＲはＲ１であり、そしてＲＦは前記定義通りであり、但し少なくとも１つのＲＦはＲＦ１であり、そして平均数の合計ｎ１＋ｎ２は、１から２８であって、ｎ２≧１であり、
【化２８】
2017536468.tif 000121
ここでＲはＲ１であり、そしてＲＦは前記定義通りであり、但し少なくとも１つのＲＦはＲＦ１であり、そして平均数の合計ｎ１＋ｎ２は、３から７であって、ｎ２≧１である、から選択される、請求項１３から２３のいずれか１項に記載のアミノ酸系基質を処理するための方法。
【請求項２５】
アミノ酸系基質が毛髪である、請求項１３から２４のいずれか１項に記載のアミノ酸系基質を処理するための方法。
【請求項２６】
ａ）−Ｓ−Ｓ−ジスルフィド架橋を破壊して−ＳＨチオール構造に変換する物質を含む還元製剤により毛髪を前処理すること、
ｂ）請求項１３から２４のいずれかに記載のポリシロキサンまたはシランあるいはそれを含む組成物を毛髪に適用すること、
ｃ）毛髪を成形すること、
ｄ）−ＳＨチオール構造の−Ｓ−Ｓ−ジスルフィド架橋への変換を促進する物質を含む酸化製剤により成形後の毛髪を後処理すること、
ｅ）任意にて、錯化製剤により成形した後の毛髪を後処理すること、
ｆ）任意にて、毛髪染色成分を適用すること、のステップを含む、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
ａ）毛髪にホットアイロンすること、
ｂ）請求項１３から２４のいずれかに記載のポリシロキサンまたはシランあるいはそれを含む組成物を毛髪に適用すること、
ｃ）任意にて、錯化製剤により成形した後の毛髪を後処理すること、
ｆ）任意にて、毛髪染色成分を適用すること、のステップを含む、請求項２５に記載の方法。
【請求項２８】
ａ）請求項１３から２４のいずれかに記載のポリシロキサンまたはシランあるいはそれを含む組成物を毛髪に適用すること、
ｂ）毛髪にホットアイロンすること、
ｃ）任意にて、錯化製剤により成形した後の毛髪を後処理すること、
ｄ）任意にて、毛髪染色成分を適用すること、のステップを含む、請求項２５に記載の方法。
【請求項２９】
ａ）任意にて、毛髪をアルカリ性水溶液で前処理すること、
ｂ）請求項１３から２４のいずれかに記載のポリシロキサンまたはシランあるいはそれを含む組成物を毛髪に適用すること、
ｃ）毛髪に毛髪染色成分を適用すること、のステップを含む、請求項２５に記載の方法。
【請求項３０】
式
【化２９】
2017536468.tif 000122
のシロキシ基から選択される平均数２から１０００のシロキシ単位を有するポリオルガノシロキサン、
または式（Ｉ’）の少なくとも１つのシラン、
ＳｉＲ４      （Ｉ’）
または式（ＩＩ’）の少なくとも１つのシラン、
Ｒ３Ｓｉ−Ｒ３−ＳｉＲ３      （ＩＩ’）
のアミノ酸系基質の処理のための使用であって、
ここでＲはＲ１およびＲＦ３から選択され、
ここでＲ１は有機基から選択され、
ＲＦ３はＲＦ４およびＲＦ５から選択され、
ここでＲＦ４は、Ｒ１とは異なる有機基であって、
-  任意に置換されたアゼチジンまたはアゼチジニウム基、
-  メチロール基、
-  モノ，ジ，トリヒドロキシ置換芳香族基、
-  チオエステル、および
-  チオエーテル基から選択される少なくとも１つの官能基Ｆ４を含む有機基から選択され、
ＲＦ５は、Ｒ１とは異なる有機基であって、
-  アルコキシシリル基、
-  アミノ基、
-  アンモニウム基、
-  ホスホニウム基、
-  エポキシ基、
-  カーボネート基、
-  ウレタン基、
-  ブロックイソシアネート基を含む、イソシアネート基、
-  尿素基、
-  アミド基、
-  アルデヒド基、
-  アセタールまたはハーフアセタール基、
-  シッフ塩基またはエナミン基、
-  双性イオン基、
-  カルボン酸またはカルボキシレート基、
-  スルホン酸またはスルホネート基、
-  硫酸ハーフエステルまたは硫酸基、
-  リン酸エステルまたはリン酸基、
-  ホスホン酸エステルまたはホスホネート基、
-  亜リン酸エステルまたは亜リン酸基、
-  キサントゲン酸塩／キサントゲン酸エステル基、
-  チオスルファト基、
-  メルカプト基、
-  サッカライド基、および
-  ６０までの炭素原子を有するポリエーテル基、から選択される少なくとも１つの官能基Ｆ５を含む有機基から選択され、
そして
Ｒ３は、３０までの炭素原子を有する二価炭化水素ラジカルから選択され、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−、第３級アミノ基
【化３０】
2017536468.tif 000123
および、第４級アンモニウム基
【化３１】
2017536468.tif 000124
から選択される１つ以上の基を任意にて含んでもよく、そしてここでＲ３は、任意にて、１つ以上のヒドロキシル基で置換されていてもよく、但しＲ３は炭素原子によってケイ素原子に結合されており、但しＲは少なくとも１つの基ＲＦ４を含む、使用。
【請求項３１】
アミノ酸系基質は、ケラチン基質から選択される、請求項３０に記載の使用。
【請求項３２】
ケラチン基質は、人間の毛髪から選択される、請求項３０および３１に記載の使用。
【請求項３３】
毛髪矯正処理、毛髪コンディショニング処理、毛髪光沢処理、毛髪ＵＶ保護処理、毛髪洗浄処理、毛髪着色処理、毛髪の永続的成形処理、例えば毛髪洗浄後の、染色された毛髪の色保護処理、毛髪色保持処理、毛髪着色強化処理、および／または人工的に着色された毛髪の退色低減処理から選択される毛髪処理における、請求項３０から３２のいずれか１項に記載の使用。
【請求項３４】
アミノ酸系基質を処理するための組成物であって、
ａ）請求項１３から請求項２４のいずれかに記載の少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、または請求項１３に記載の式（Ｉ’）または（ＩＩ’）の少なくとも１つのシラン
ｂ）少なくとも１つの希釈剤／溶媒、
ｃ）任意にて１つ以上のタンパク質、好ましくはケラチン、
ｄ）任意にて１つ以上の界面活性成分／乳化剤、
ｅ）任意にて１つ以上の軟化剤／脂肪性物質、
ｆ）任意にて１つ以上の防腐剤、
ｇ）任意にて１つ以上の皮膚保護成分、
ｈ）任意にて１つ以上のコンディショニング剤、
ｉ）任意にて１つ以上の酸化剤、
ｊ）任意にて１つ以上の還元剤、
ｋ）任意にて１つ以上の他の助剤、但し酸化剤および還元剤は配合中に同時に存在せず、を含む組成物。
【請求項３５】
以下の重量部分の成分を含む、請求項３４に記載のアミノ酸系基質を処理するための組成物。
【表１】
2017536468.tif 000125
【請求項３６】
成分ａ）とは異なる追加のポリオルガノシロキサン化合物を含む、請求項３４または３５に記載のアミノ酸系基質を処理するための組成物。
【請求項３７】
請求項３４から３６のいずれかに記載の少なくとも１つの組成物をアミノ酸系基質に適用するステップを含む、アミノ酸系基質を処理するための方法。
【請求項３８】
少なくとも２つの容器を含むキットであって、少なくとも１つの容器は請求項３４から３６のいずれかに記載の組成物を含み、少なくとも１つの他の容器は金属塩の水溶液を含む、キット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
概要
本発明は、アミノ酸系基質を処理するためのシリコーン化合物およびその組成物に関する。本発明によるシリコーン化合物は、２−１０００のシロキシ単位、ならびにヒドロキシ芳香族、アゼチジン、チオエステル、チオエーテルおよびメチロール（−ＣＨ２ＯＨ）基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を含む。本発明はさらに、これらの官能化シリコーンを含む組成物に関する。本発明の官能化化合物は、特にヘアケア組成物に使用することができる。
【０００２】
技術分野
本発明は、特にアミノ酸系基質を処理するために使用されるシリコーン化合物およびその組成物に関する。アミノ酸系基質は、例えば、例えばヒトおよび動物の毛髪、動物の毛皮、指および足の爪、角、蹄および羽毛などのさまざまな動物の部位、ウールなどの他の天然に存在するタンパク質を含む材料などに見られるケラチンなどのタンパク性材料、ならびに合成ポリマーが挙げられる。特に関心のあるものは、シリコーン化合物を永久成形の目的でヒトの毛髪に供給して付着させる組成物である。
【０００３】
発明の背景
毛髪は一般的に、まっすぐ、ウェーブ、カール、縮れまたはねじれていることがありえる。人間の髪は、３つの主要な形態成分の、キューティクル（いくつかの同心円状の層の最も薄い最外殻）、毛皮質（毛髪の主体）、およびより大きい直径の髪の場合には、毛髄質（薄い中核）を含む。キューティクルと毛皮質は、１本の毛髪の機械的性質、すなわち、ウェーブ、カール、または縮れを有する傾向をもたらす。まっすぐな１本の毛髪は、円形の断面を有するロッドに似ていることがあり、ウェーブした１本の毛髪は、楕円形の断面に圧縮して見えることがあり、カールした１本の毛髪は、細長い楕円形の断面にさらに圧縮されて見えることがあり、縮れた１本の毛髪の断面はさらに平坦でありえる。毛髪の主要成分は、架橋したαヘリックスタンパク質のケラチンである。ケラチンは、上皮細胞に特異的に見出される中間フィラメントタンパク質であり、例えば、人間の肌と髪、羊毛、羽毛、および爪である。分子量約45-30kDaのαヘリカルＩ型およびＩＩ型ケラチン中間体フィラメントタンパク質（ＫＩＦ）は、分子量20-30kDaの間のケラチン結合タンパク質（ＫＡＰ）の非晶質マトリックスに包埋されており(M.A.Rogers, L.Langbein, S.Praetzel-Wunder, H.Winter, J.Schweizer,J. Int Rev Cytol. 2006; 251:209-6)、シスチンによりもたらされる分子内および分子間ジスルフィド結合の両方が、細胞骨格を維持する細胞骨格タンパク質ネットワークに寄与する。ジスルフィド架橋に加えて、毛髪タンパク質に見出される様々なアミノ酸を対にするイオン結合または塩橋が、毛髪成分の外形に寄与している。
【０００４】
アミノ酸系繊維、特に毛髪は、コンディショニング、色保持、光沢およびＵＶ保護などの１つまたは複数の美容上の利点をもたらす機能化シリコーンで処理することができることは、当該技術分野において周知である。典型的には、これらのシリコーンは、繊維表面（キューティクル）上に物理的に堆積され、したがって毛髪の外観に関与する。それらは、繰り返し洗浄プロセスにより、部分的または完全に除去されうる。堆積したシリコーンは、アミノ酸系繊維の表面特性、すなわち平滑性および摩擦をかなり改良するが、繊維の機械的特性および形状には実質的に影響しない。
【０００５】
天然のウェーブ、カール、または縮れの毛髪を有する人は、泡剤を減らし、毛髪のより多い調節とより滑らかな外観を得ることを望むことがありえる。直毛矯正方法を含むいくつかのヘアトリートメントが利用可能であるが、これらはしばしば厳しくそして規制された物質の使用を伴うことがある。
【０００６】
頻繁に使用される直毛化調合剤は、頭皮に対して高度に刺激する、デンプンと混合された水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムに基づいている。刺激がより少ない配合物は、グアニジン水酸化物またはある種の亜硫酸塩に基づいている。最近の配合物は、チオグリコール酸塩に基づいている。基本的な原理は、アルカリ条件下で、毛髪タンパク質内のジスルフィド結合が還元的切断を受けることである。ジスルフィド結合はスルフヒドリルに還元され、成形後に所望の毛髪の形態が酸化によって再確立される。
【０００７】
EP 295780、GB1182939、およびUS 2012-0031420は、この還元/酸化サイクルにおいてメルカプトシリコーンを組み込むことを提案している。目標は、永続的なコンディショニング効果である。不利な点は、−ＳＨ部分の限定された安定性であり、また匂いの問題ならびにこれらのシリコーンと水性キャリヤー系との相溶性の悪さを伴うことである。
【０００８】
US 5679619は、還元剤としてチオグリコレートと組み合わせたシスチン修飾シリコーンを提案している。
【０００９】
US 6544499は、保護された−ＳＨ基を有するシリコーンを提案している。これらの保護システムのいくつかは、−Ｓ−Ｓ−結合に対して直接反応性であると分類され、一方で他のものは−ＳＨ成分に対して還元を必要としている。不利な点は、保護された構造の合成が難しいことである。
【００１０】
US 5935560は、耐久性のあるコンディショニング特性を付与するチオ基およびアミノ基含有シリコーンを記載している。
【００１１】
毛髪を矯正するための異なるプロセスは、毛髪の強度を弱める傾向がある。したがって、毛髪の矯正および回復を可能にする組成物を見出すことが望まれている。従来から、永続的な毛髪成型のためのアルデヒドに基づく製剤が開発された。ホルムアルデヒドは、いわゆるブラジルケラチン成形法に最も頻繁に使用された（US 2012-0031420）。基本的な原理は、矯正後のホルムアルデヒドとケラチンベースのアミノ基およびアミド基との間の架橋反応(H.Puchtler, Histochemistry, 82(1985), pp. 201-204) 、またはまたはホルムアルデヒドと−ＳＨ基との間の架橋反応（US 2009-0211593）である。
【００１２】
ホルムアルデヒドの代替として、ジアルデヒド、すなわちグリオキサールが提案された（US2009-0165812）。アルデヒド官能を含むシリコーンは、パーソナルケア用途向けに（US2009-0137764）、化粧品添加剤（US 2008-0161500）として、より具体的にはケラチン繊維を永続的に処理するために（US 2007-0129520）提案されている。不利な点は、合成プロセスが難しいことである。
【００１３】
メチロール基含有シリコーンは、セルロース系繊維の処理のために提案されている（US3432536）。この場合、ポリマーは、シリコーンスペーサ、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２ＯＨ構造を有する。
【００１４】
構造シリコーンスペーサ、−Ｎ（ＣＨ２ＯＨ）−Ｃ（Ｏ）−Ｒのメチロール基含有シリコーンは、タンパク質繊維、すなわち毛髪の処理のために提案されている（US 8110648）。
【００１５】
US 2770631は、日焼け止めおよび塗料調製用の没食子酸変性シリコーンを記載している。
【００１６】
レゾルシノール変性シリコーンは、EP 2032624、EP 1951815においてポリカーボネートのための添加剤として、ならびにGB722822において熱可塑性材料として、提案されている。WO 2007-078735は、ゴム化合物におけるチオエステルの使用を開示している。
【００１７】
DE 1111638は、低分子量アゼチジニウム化合物の合成を記載している。高分子アゼチジニウム誘導体もまた公知である(H.Keul等、Macromolecules, 46, 638-646)。炭化水素系アゼチジニウム化合物は、いわゆるHercosett法においてウールの仕上げに使用されている（EP 0236896）。
【００１８】
上記の先行技術の開示のいずれも、強刺激性助剤を使用せずに、永続的な毛髪成形および毛髪の強さに関して毛髪を矯正する方法において利益をもたらす、シリコーンを安定かつ容易に調製する簡潔な合成方法を記載していない。
【発明の概要】
【００１９】
本発明は、式
【化１】
2017536468.tif 000003
のシロキシ基から選択される平均２−１０００のシロキシ単位を有するポリオルガノシロキサン、
または式（Ｉ）のシラン、
ＳｉＲ４      （Ｉ）
または式（ＩＩ）のシラン、
Ｒ３Ｓｉ−Ｒ３−ＳｉＲ３      （ＩＩ）
ここでＲは、Ｒ１およびＲＦから選択され、
ここでＲ１は、有機基から選択され、
ＲＦは、ＲＦ１およびＲＦ２から選択され、
ここでＲＦ１は、Ｒ１とは異なる有機基であって、任意にて置換されるアゼチジンまたはアゼチジニウム基およびメチロール基から選択される少なくとも１つの官能基Ｆ１を含む有機基から選択され、
ＲＦ２は、Ｒ１とは異なる有機基であって、
-  アルコキシシリル基、
-  アミノ基、
-  アンモニウム基、
-  ホスホニウム基、
-  エポキシ基、
-  カーボネート基、
-  ウレタン基、
-  ブロックイソシアネート基を含む、イソシアネート基、
-  尿素基、
-  アミド基、
-  アルデヒド基、
-  アセタールまたはハーフアセタール（halfacetale）基、
-  シッフ塩基またはエナミン基、
-  双性イオン基、
-  カルボン酸またはカルボキシレート基、
-  スルホン酸またはスルホネート基、
-  硫酸ハーフエステル（sulfuricacid half ester）または硫酸基、
-  リン酸エステルまたはリン酸基、
-  ホスホン酸エステルまたはホスホネート基、
-  亜リン酸エステルまたは亜リン酸基、
-  キサントゲン酸塩／キサントゲン酸エステル基、
-  チオスルファト基、
-  モノ，ジ，トリヒドロキシ置換芳香族基、
-  メルカプト基、
-  サッカライド基、
-  ６０までの炭素原子を有するポリエーテル基、
-  チオエステル、および
-  チオエーテル基、
から選択される少なくとも１つの官能基Ｆ２を含む有機基から選択され、そして
Ｒ３は、３０までの炭素原子を有する２価の炭化水素ラジカルから選択され、そして−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−、第３級アミノ基
【化２】
2017536468.tif 000004
および、第４級アンモニウム基
【化３】
2017536468.tif 000005
から選択される基を任意にて１つ以上含んでもよく、
そしてここでＲ３は、任意にて、１つ以上のヒドロキシル基で置換されていてもよく、但しＲ３は炭素原子によってケイ素原子に結合されており、但しＲは少なくとも１つの基ＲＦ１を含むという条件である、を提供するものである。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、毛髪の応力‐歪み曲線の異なる領域の例を示している。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
発明の詳細な説明
本発明のポリオルガノシロキサンの好ましい実施態様において、ポリオルガノシロキサンの全てのシロキサニル単位に対する、少なくとも１つのラジカルＲＦ１またはＲＦ４を含むシロキサニル単位のモル割合は、３．３３−１００モル％、より好ましくは５−１００モル％、さらにより好ましくは５−５０モル％、最も好ましくは１０−５０モル％である。
【００２２】
本発明のポリオルガノシロキサンの別の好ましい実施形態において、ラジカルＲＦ２またはＲＦ５のモル割合は、ラジカルＲＦ１またはＲＦ４の数に基づいて、０−１００モル％、好ましくは０−５０モル％、より好ましくは０−３０モル％、具体的には０−１０モル％、より具体的には０モル％である。
【００２３】
本発明のポリオルガノシロキサンの別の好ましい実施形態において、分枝ＴおよびＱ部分の割合は、全てのシロキシ単位の数に基づき、０−５０％、好ましくは０−２０％、より好ましくは０−１０％、特に０−５％、より具体的には０％である。
【００２４】
本発明によるポリシロキサン中のシロキシ単位の平均数は、２−１０００、好ましくは２−３００、より好ましくは２−３０、さらにより好ましくは２−２０、さらにより好ましくは２−１５、特に２−１２、より具体的には2−7である。シロキシ単位の平均数は、ポリスチレン標準に対するシステム較正を用いた、すなわちＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）によって測定することができる。
【００２５】
本発明による異なるシロキサンの混合物、本発明によるシロキサンとシランの混合物、および本発明による異なるシランの混合物の使用は、本発明の範囲内である。
【００２６】
ポリシロキサンの混合物は、二峰性、三峰性およびそれ以上のモード分布をもたらす。二峰性分布を有する二峰性混合物が好ましい。本発明の１つの好ましい実施形態は、平均２−１５シロキシ単位を有する短鎖シロキサンおよび平均１６−３０シロキシ単位を有するより長鎖シロキサンを含む混合物である。この組成物の混合物は、分子のサイズに応じて、毛髪構造内の異なる位置をシリコーンポリマーで修飾することができるという利点を有する。
【００２７】
有機ラジカルＲ１は、好ましくは、直鎖状、環状または分枝状、飽和、不飽和または芳香族の炭化水素基であって、１００までの炭素原子を有し、任意にて、−Ｏ−から選択される１つ以上の基を含み、そして任意にて、ヒドロキシル、ハロゲン（塩素、フッ素など）、６０までの炭素原子を有するポリエーテルラジカルからなる群から選択される１つ以上の基によって置換され、異なるシロキシ部分からの２つのラジカルＲ１は、２つのケイ素原子の間に２−２０の炭素原子を有する直鎖状、環状または分枝鎖状の飽和、不飽和または芳香族アルカンジイル炭化水素基を形成し、任意にて、１つ以上のヒドロキシル基またはハロゲン原子で置換されており、炭素原子によってケイ素に結合している。より好ましくは、Ｒ１は、ｎ−、ｉｓｏ−、またはｔｅｒｔ．−Ｃ１−Ｃ２２−アルキル、Ｃ２−Ｃ２２−アルコキシアルキル、Ｃ５−Ｃ３０−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ３０−アリール、Ｃ６−Ｃ３０−アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、Ｃ６−Ｃ３０−アルキルアリール、Ｃ２−Ｃ２２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ２２−アルケニルオキシアルキル、からなる群から選択され、任意にて、ヒドロキシルおよびハロゲンで各々置換されることができ、そして任意にて、１つ以上のエーテル基を含むことができる。
【００２８】
本発明によるポリオルガノシロキサンにおいて、ＲＦ２は、好ましくは、１００までの炭素原子を有する炭化水素ラジカルから選択され、また−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ２−から選択される１つ以上の基を含んでもよく、Ｒ２は、水素、一価の直鎖状、環状または分枝鎖状、飽和、不飽和または芳香族の炭化水素ラジカルであって、６０までの炭素原子を有し、また−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される１つ以上の基を含んでもよく、また任意にて、ヒドロキシル基、好ましくは１つ以上の窒素原子を含む任意にて置換された複素環基、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ポリエーテルラジカル、およびポリエーテルエステルラジカルからなる群から選択される１つ以上の置換基によって置換されてよく、ここで複数の−ＮＲ２−基が存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、そしてここでＲＦ２は、少なくとも１つの官能基Ｆ２を含む。ＲＦ２は、Ｒ１と異なり、またＲＦ１と異なる。好ましくは、Ｒ２は、水素、２４までの炭素原子を有する飽和炭化水素ラジカルであって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される１または２の基を任意にて含み、そして１または２のヒドロキシル基により置換されてもよい。
【００２９】
Ｒ３は、３０までの炭素原子を有する二価炭化水素ラジカルから選択され、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−、第３級アミノ基
【化４】
2017536468.tif 000006
および第４級アンモニウム基
【化５】
2017536468.tif 000007
から選択される１つ以上の基を任意にて含んでもよく、そしてここでＲ３は、１つ以上のヒドロキシル基で置換されてもよく、但しＲ３は炭素原子によりケイ素原子に結合しており、好ましくは、Ｒ３は、２０までの炭素原子を有する二価の飽和炭化水素ラジカルであり、１または２の−Ｏ−基を任意にて含み、ヒドロキシルで置換されていてもよく、そして炭素原子によってケイ素に結合している。
【００３０】
好ましくは、ラジカルＲ１は、ｎ−、ｉｓｏ−、またはｔｅｒｔ．−Ｃ１−Ｃ２２−アルキル、Ｃ２−Ｃ２２−アルコキシアルキル、Ｃ５−Ｃ３０−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ３０−アリール、Ｃ６−Ｃ３０−アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、Ｃ６−Ｃ３０−アルキルアリール、Ｃ２−Ｃ２２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ２２−アルケニルオキシアルキルを含み、ヒドロキシおよびハロゲン、好ましくはフッ素から選択される１つ以上、好ましくは５までの基によって置換されることができ、そして、１つ以上のエーテル基、すなわち、Ｈ３Ｃ−、ＣＨ３ＣＨ２−、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２−、（ＣＨ３）２ＣＨ−、Ｃ８Ｈ１７−およびＣ１０Ｈ２１−、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−Ｏ−（ＣＨ２）１−６、脂環式ラジカル、すなわち、シクロヘキシルエチル、リモニル、ノルボネニル、フェニル、トリル、キシリル、ベンジル、および２−フェニルエチル、ハロゲン（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、すなわち、ＣｆＦｆｎ＋１ＣＨ２ＣＨ２−、ここでｆは、１−８であり、すなわち、ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２−、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＨ２−、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２−、Ｃ２Ｆ５−Ｏ（ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ）１−１０ＣＦ２−、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ］１−５−（ＣＦ２）０−２−、Ｃ３Ｆ７−ＯＣＦ（ＣＦ３）−、およびＣ３Ｆ７−ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−ＯＣＦ（ＣＦ３）−、を含むことができる。
【００３１】
好ましい実施態様において、Ｒ１は、メチル、ビニル、フェニル、３，３，３−トリフルオロプロピルであり、もっとも好ましくは、メチルである。
【００３２】
ＲＦ４は、Ｒ１とは異なる有機基であって、
-  任意に置換されたアゼチジンまたはアゼチジニウム基、
-  メチロール基、
-  モノ，ジ，トリヒドロキシ置換芳香族基、
-  チオエステル、および
-  チオエーテル基から選択された少なくとも１つの官能基Ｆ４を含む有機基から選択される。
【００３３】
好ましくは、モノ，ジ，トリヒドロキシ置換芳香族基は、下記構造を有する：
【化６】
2017536468.tif 000008
ここで
Ｒ９＝Ｒ３の上記定義通りであり、好ましくは、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−Ｎ（Ｒ２）２の窒素含有基による置換のさらなる可能性を有し、Ｒ２は上記定義通りである。Ｒ１０，Ｒ１１，Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４＝Ｒ２の上記定義通りであり、但し、Ｒ１０からＲ１４の１から３の基、好ましくは１から２の基、より好ましくは１または２または３の基は、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、好ましくは、アリル誘導体、すなわち２−アリル−フェノール、４−アリル−フェノール、１−アリル−３，４−ジヒドロキシベンゼン、１−アリル−２，６−ジヒドロキシベンゼン、および１−アリル−３−メトキシ−４−ヒドロキシベンゼン（オイゲノール）、モノヒドロキシ安息香酸、すなわち２−ヒドロキシ安息香酸、３−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ安息香酸、モノヒドロキシ桂皮酸、すなわち２−ヒドロキシ桂皮酸、３−ヒドロキシ桂皮酸、４−ヒドロキシ桂皮酸、ジヒドロキシ安息香酸またはそれらの部分的エステル、すなわち２，３−ジヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、３，４−ジヒドロキシ安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、ジヒドロキシ桂皮酸またはそれらの部分的エステル、すなわち３，４−ジヒドロキシ桂皮酸、トリヒドロキシ安息香酸またはそれらの部分的エステル、すなわち２，３，４−トリヒドロキシ安息香酸、２，３，５−トリヒドロキシ安息香酸、２，３，６−トリヒドロキシ安息香酸、２，４，５−トリヒドロキシ安息香酸、２，４，６−トリヒドロキシ安息香酸、３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸、トリヒドロキシ桂皮酸またはそれらの部分的エステル、すなわち３，４，５−ジヒドロキシ桂皮酸、に由来する。
【００３４】
好ましくは、ＲＦ１およびＲＦ４の定義における任意に置換されたアゼチジンまたはアゼチヂニウム基は、
-  下記構造のアゼチジン基
【化７】
2017536468.tif 000009
から選択され、
ここで
Ｒ２は上記定義通りであり、好ましくはＲ２は、水素、一価の直鎖状、環状または分枝鎖状、飽和、不飽和または芳香族の炭化水素ラジカルであって、２０までの炭素原子を有し、また−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される１つ以上の基を含んでもよく、またヒドロキシル基からなる群から選択される１つ以上の置換基により任意にて置換されてよく、より好ましくはＲ２は、水素、一価の直鎖状、環状または分枝鎖状、飽和、不飽和または芳香族の炭化水素ラジカルであって、１０までの炭素原子を有し、また−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される１つ以上の基を含んでもよく、また任意にて、ヒドロキシル基からなる群から選択される１つ以上の置換基によって置換されてよく、好ましくは水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、シクロヘキシル、モルホリニル、オリゴエチレンオキシド、オリゴプロピレンオキシド、オリゴエチレン−プロピレンオキシド、オリゴエチレン−プロピレン−ブチレンオキシド、から選択され、
Ｘ−は、好ましくは、クロリド、ブロミド、ヨージド、好ましくはクロリドである。
【００３５】
ＲＦ１およびＲＦ４の定義におけるメチロール基含有部分は、好ましくは、下記式から選択され、
−Ｒ３−Ｏ−ＣＨ２ＯＨ、
−Ｒ３−Ｎ（Ｒ２）（ＣＨ２ＯＨ）、
−Ｒ３−Ｎ＋（Ｒ２）２（ＣＨ２ＯＨ）、
−Ｒ３−Ｎ（ＣＨ２ＯＨ）２
−Ｒ３−Ｎ＋（Ｒ２）（ＣＨ２ＯＨ）２
−Ｒ３−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２ＯＨ
−Ｒ３−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（ＣＨ２ＯＨ）２
ここでＲ３およびＲ２は、上記に定義されているとおりである。好ましくはＲ３は、２価の直鎖状、環状または分枝状、飽和、不飽和または芳香族の炭化水素ラジカルであり、１５までの炭素原子を有し、また−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される１つ以上の基を含んでもよく、第４級アンモニウム、そして、また任意にて、ヒドロキシル基からなる群から選択される１つ以上の置換基によって置換されてよく、そして炭素原子によりケイ素原子に結合し、より好ましくはＲ３は、２価の直鎖状、環状または分枝状、飽和、不飽和または芳香族の炭化水素ラジカルであり、１５までの炭素原子を有し、また−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される１つ以上の基を含んでもよく、第４級アンモニウム、そして、また任意にて、ヒドロキシル基からなる群から選択される１つ以上の置換基によって置換されてよく、そして炭素原子によりケイ素原子に結合し、さらにより好ましくはＲ３は、２価の直鎖状、環状または分枝状、飽和、不飽和または芳香族の炭化水素ラジカルであり、１５までの炭素原子を有し、また−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、第４級アンモニウムから選択される１つ以上の基を含んでもよく、また任意にて、ヒドロキシル基からなる群から選択される１つ以上の置換基によって置換されてよく、そして炭素原子によりケイ素原子に結合し、好ましくはヒドロキシルフェニル、メラミニルおよび尿素に由来し、但しラジカルＲ３は、−Ｏ−ＣＨ２ＯＨ、−ＮＨ−ＣＨ２ＯＨ、および−Ｎ（ＣＨ２ＯＨ）２の構造の部分を含まない。
【００３６】
好ましくは、ＲＦ１およびＲＦ４の定義におけるメチロール基含有部分は、式：
−Ｒ３−Ｏ−ＣＨ２ＯＨ、
−Ｒ３−Ｎ（Ｒ２）（ＣＨ２ＯＨ）、
−Ｒ３−Ｎ＋（Ｒ２）２（ＣＨ２ＯＨ）、
−Ｒ３−Ｎ（ＣＨ２ＯＨ）２
−Ｒ３−Ｎ＋（Ｒ２）（ＣＨ２ＯＨ）２
−Ｒ３−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２ＯＨ
−Ｒ３−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（ＣＨ２ＯＨ）２
からなる。
【００３７】
Ｒ３は、好ましくは式
【化８】
2017536468.tif 000010
（ここで各＊は結合を意味する）の部分を含む。
【００３８】
好ましくは式
【化９】
2017536468.tif 000011
の部分は、エポキシドまたはカーボネート基の開環反応によって形成され、ここでエポキシドまたはカーボネート基は、好ましくは：
【化１０】
2017536468.tif 000012
【化１１】
2017536468.tif 000013
および
【化１２】
2017536468.tif 000014
から選択され、
これらの基は、シロキシ基のケイ素原子に左側から結合される。
【００３９】
定義ＲＦ４のチオエステル基は、好ましくは構造−Ｒ３−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ２であり、
そして定義ＲＦ４のチオエーテル基は、好ましくは構造−Ｒ３−Ｓ−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）−Ｒ２であり、
ここで
Ｒ２は上記定義通りであり、好ましくはＲ２は、水素、一価の直鎖状、環状または分枝鎖状、飽和、不飽和または芳香族の炭化水素ラジカルであって、２０までの炭素原子を有し、また−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される１つ以上の基を含んでもよく、また任意にて、ヒドロキシル基からなる群から選択される１つ以上の置換基によって置換されてよく、より好ましくはＲ２は、水素、一価の直鎖状、環状または分枝鎖状、飽和、不飽和または芳香族の炭化水素ラジカルであって、１０までの炭素原子を有し、また−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される１つ以上の基を含んでもよく、また任意にて、ヒドロキシル基からなる群から選択される１つ以上の置換基によって置換されてよく、さらにより好ましくはＲ２は、メチル、エチル、ブチルであり、
Ｒ３は、上記定義通りであり、好ましくはＲ３は、２価の直鎖状、環状または分枝状、飽和、不飽和または芳香族の炭化水素ラジカルであり、１５までの炭素原子を有し、また−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−から選択される１つ以上の基を含んでもよく、また任意にて、ヒドロキシル基からなる群から選択される１つ以上の置換基によって置換されてよく、そして炭素原子によりケイ素原子に結合し、より好ましくはＲ３は、２価の直鎖状、環状または分枝状、飽和、不飽和または芳香族の炭化水素ラジカルであり、１５までの炭素原子を有し、また−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−から選択される１つ以上の基を含んでもよく、また任意にて、ヒドロキシル基からなる群から選択される１つ以上の置換基によって置換されてよく、そして炭素原子によりケイ素原子に結合し、さらにより好ましくはＲ３は、２価の直鎖状、環状または分枝状、飽和、不飽和または芳香族の炭化水素ラジカルであり、１５までの炭素原子を有し、また−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−から選択される１つ以上の基を含んでもよく、また任意にて、ヒドロキシル基からなる群から選択される１つ以上の置換基によって置換されてよく、そして炭素原子によりケイ素原子に結合する。
【００４０】
好ましくは、任意の官能基Ｆ２およびＦ５は、好ましい溶媒水においてポリシロキサンおよびシランの溶解性をさらに改善する。さらに、それらはタンパク質基質との相互作用を強化することができる。
【００４１】
以下の官能基Ｆ２およびＦ５が、特に好ましい：
-  アミノ基、
-  アンモニウム基、
-  エポキシ基、
-  カーボネート基、
-  イソシアネート基、特にブロックイソシアネート基、
-  キサントゲン酸塩/キサントゲン酸エステル基、
-  アルコキシシリル基、
-  チオスルファト基。
【００４２】
好ましくは任意のラジカルＲＦ２およびＲＦ５は、以下からなる群から選択される：
-  下記式の第４級ホスホニウム含有ラジカル、
−Ｒ３−Ｐ＋（Ｒ２）３
ここで
Ｒ３は上記定義通りであり、そしてＰ原子は、炭素原子によってケイ素に結合し、ラジカルＲ２は、上記定義通りであり、同一または異なることができ、そして好ましくは少なくとも１つのラジカルＲ２は、水素でなく、
-  下記式のホスフィン基含有ラジカル、
−Ｒ３−Ｐ（Ｒ２）２
ここで
Ｒ３は上記定義通りであり、そしてＰ原子は、炭素原子によってケイ素に結合し、ラジカルＲ２は、上記定義通りであり、同一または異なることができ、そして好ましくは少なくとも１つのラジカルＲ２は、水素でなく、
-  以下から選択されるエポキシ基含有ラジカル、
【化１３】
2017536468.tif 000015
【化１４】
2017536468.tif 000016
（ここで各＊は、結合を意味する）、
-  以下から選択されるカーボナート基含有ラジカル、
【化１５】
2017536468.tif 000017
（ここで＊は、結合を意味する）、
-  以下から選択されるウレタン基含有ラジカル：
−Ｒ３−ＯＣ（Ｏ）ＮＨ−Ｒ２、
ここでＲ２およびＲ３は上記定義通りであり、
-  以下から選択される尿素基含有ラジカル：
−Ｒ３−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨＲ２、
ここでＲ２およびＲ３は上記定義通りであり、
-  以下から選択されるアミド基含有ラジカル：
−Ｒ３−ＮＨＣ（Ｏ）−Ｒ２、または−Ｒ３−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｒ２、
ここでＲ２およびＲ３は上記定義通りであり、
-  以下から選択されるエナミン基含有ラジカル：
【化１６】
2017536468.tif 000018
ここでＲ２は、同一または異なっており、そしてＲ２およびＲ３は上記定義通りであり、好ましくはアミノ官能性ポリシロキサンおよびケトンから合成され、好ましくは１４までの炭素原子を有する脂肪族および芳香族ケトン、より好ましくは脂肪族Ｃ３−Ｃ１４ケトン、芳香族Ｃ８−Ｃ１２ケトンであり、
-  以下から選択されるエナミン基含有ラジカル：
【化１７】
2017536468.tif 000019
ここでＲ２およびＲ３は上記定義通りであり、
好ましくは、アミノ官能性ポリシロキサン、およびモノアルデヒド、好ましくは１４までの炭素原子を有する脂肪族および芳香族アルデヒド、より好ましくは脂肪族Ｃ１−Ｃ１４アルデヒド、芳香族Ｃ７−Ｃ１１アルデヒド、から合成され、
-  以下から選択されるアルデヒド基含有ラジカル：
【化１８】
2017536468.tif 000020
ここでＲ３は、同一または異なり、そしてＲ２およびＲ３は上記定義通りであり、好ましくは、ジアルデヒド、すなわちグリオキサール、マロンジアルデヒド、コハク酸ジアルデヒド、フタル酸ジアルデヒド、イソフタル酸ジアルデヒド、テレフタル酸ジアルデヒドと反応する、アミノ官能性ポリシロキサンから合成され、
-  以下から選択される双性イオン基含有ラジカル：
カーボベタイン基含有ラジカル、
【化１９】
2017536468.tif 000021
またはそれらの中性型：
【化２０】
2017536468.tif 000022
およびその塩、ここでＲ２およびＲ３は同一または異なっており、またＲ２およびＲ３は上記定義通りであり、
-  以下から選択されるスルホベタイン基含有ラジカル：
【化２１】
2017536468.tif 000023
またはそれらの中性型：
【化２２】
2017536468.tif 000024
およびその塩、ここでＲ２およびＲ３は同一または異なっており、またＲ２およびＲ３は上記定義通りであり、
-  −Ｒ３−ＣＯＯＲ２、−Ｒ３−ＣＯＯ−から選択されるカルボン酸またはカルボキシレート基含有ラジカル、
ここでＲ２およびＲ３は上記定義通りであり、
-  −Ｒ３−ＳＯ３Ｒ２、−Ｒ３−ＳＯ３−から選択されるスルホン酸またはスルホネート基含有ラジカル、
ここでＲ２およびＲ３は上記定義通りであり、
-  −ＯＳＯ３Ｒ２、−ＯＳＯ３−から選択される硫酸ハーフエステル（sulfuric acid half ester）／硫酸基含有ラジカル、
ここでＲ２は上記定義通りであり、
-  以下から選択されるリン酸エステル／リン酸基含有ラジカル：
【化２３】
2017536468.tif 000025
ここでＲ２およびＲ３は上記定義通りであり、
-  以下から選択されるフルオロリン酸エステル基含有ラジカル：
【化２４】
2017536468.tif 000026
ここでＲ２およびＲ３は上記定義通りであり、
-  以下から選択されるホスホン酸エステル／ホスホネート基含有ラジカル：
【化２５】
2017536468.tif 000027
またはそれらのプロトン化型、ここでＲ２およびＲ３は上記定義通りであり、Ｒ３はＰ原子に対して炭素原子により結合しており、
-  以下から選択される亜リン酸エステル／亜リン酸基含有ラジカル：
【化２６】
2017536468.tif 000028
ここでＲ２およびＲ３は上記定義通りであり、また亜リン酸エステル／亜リン酸基の酸素原子に炭素原子により結合しており、
-  以下から選択されるキサントゲン酸塩／キサントゲン酸エステル基含有ラジカル：
【化２７】
2017536468.tif 000029
ここでＲ２およびＲ３は上記定義通りであり、
および、アンモニウム基（Ｎ＋（Ｒ２）４、ここでＲ２は上記定義通りであり、ホスホニウム基（Ｐ＋（Ｒ２）４、ここでＲ２は上記定義通りであり、および１−３価の金属カチオン、から選択される、アニオン性官能基を中和するカチオン、
および、ハロゲン化物、水酸化物、ホウ酸塩、硫酸塩、リン酸塩、硝酸塩およびカルボン酸塩から選択される、カチオン性官能基を中和するアニオン。
【００４３】
基Ｆ２およびＦ５を含有するラジカルＲＦ２およびＲＦ５の取り込みに関する詳細は、WO 2012/143371に記載されている。
【００４４】
好ましい実施態様において、本発明のポリシロキサンは、式ＭＦ
【化２８】
2017536468.tif 000030
の少なくとも１つのラジカルを含み、
ここでＲ１およびＲＦは、上記定義通りである。
【００４５】
好ましい実施態様において、本発明のポリシロキサンは、以下の式から選択され、
【化２９】
2017536468.tif 000031
ここでＲはＲ１であり、そしてＲＦは上記定義通りであり、但し少なくとも１つのＲＦはＲＦ１であり、そして平均数の合計ｎ１＋ｎ２は、０から２８であり、好ましくは０から２０であり、より好ましくは０から１５であり、さらにより好ましくは５から１５であり、
【化３０】
2017536468.tif 000032
ここで
ＲはＲ１であり、そしてＲＦは上記定義通りであり、但し少なくとも１つのＲＦはＲＦ１であり、そして平均数の合計ｎ１＋ｎ２は、１から２８であり、好ましくは１から２０であり、より好ましくは１から１５であり、さらにより好ましくは５から１５であって、ｎ２≧１であり、好ましくは１から２８であり、より好ましくは１から１０であり、さらにより好ましくは１から５であって、ｎ２≧１であり、
【化３１】
2017536468.tif 000033
ＲはＲ１であり、そしてＲＦは上記定義通りであり、但し少なくとも１つのＲＦはＲＦ１であり、そしてここで平均数の合計ｎ１＋ｎ２は、３から７であって、ｎ２≧１であり、好ましくはｎ１＋ｎ２は、１から７であり、より好ましくは１から５であり、さらにより好ましくは３から５である。
【００４６】
本発明はさらに、アミノ酸系基質を処理するための、好ましくは毛髪の処理のための方法に関するものであり、式
【化３２】
2017536468.tif 000034
のシロキシ基から選択される平均数２から１０００のシロキシ単位を有する少なくとも１つポリオルガノシロキサン、
または式（Ｉ’）の少なくとも１つのシラン、
ＳｉＲ４      （Ｉ’）
または式（ＩＩ’）の少なくとも１つのシラン
Ｒ３Ｓｉ−Ｒ３−ＳｉＲ３      （ＩＩ’）
をそのようなアミノ酸系基質に適用するステップを含み、
ここでＲはＲ１およびＲＦ３から選択され、
ここでＲ１は有機基から選択され、
ＲＦ３はＲＦ４およびＲＦ５から選択され、
ここでＲＦ４は、Ｒ１とは異なる有機基であって、
-  任意に置換されたアゼチジンまたはアゼチジニウム基、
-  メチロール基、
-  モノ，ジ，トリヒドロキシ置換芳香族基、
-  チオエステル、および
-  チオエーテル基から選択される少なくとも１つの官能基Ｆ４を含む有機基から選択され、
ＲＦ５は、Ｒ１とは異なる有機基であって、
-  アルコキシシリル基、
-  アミノ基、
-  アンモニウム基、
-  ホスホニウム基、
-  エポキシ基、
-  カーボネート基、
-  ウレタン基、
-  ブロックイソシアネート基を含む、イソシアネート基、
-  尿素基、
-  アミド基、
-  アルデヒド基、
-  アセタールまたはハーフアセタール（halfacetale）基、
-  シッフ塩基またはエナミン基、
-  双性イオン基、
-  カルボン酸またはカルボキシレート基、
-  スルホン酸またはスルホネート基、
-  硫酸ハーフエステル（sulfuricacid half ester）または硫酸基、
-  リン酸エステルまたはリン酸基、
-  ホスホン酸エステルまたはホスホネート基、
-  亜リン酸エステルまたは亜リン酸基、
-  キサントゲン酸塩／キサントゲン酸エステル基、
-  チオスルファト基、
-  メルカプト基、
-  サッカライド基、および
-  ６０までの炭素原子を有するポリエーテル基、から選択される少なくとも１つの官能基Ｆ５を含む有機基から選択され、
そして
Ｒ３は、３０までの炭素原子を有する二価炭化水素ラジカルから選択され、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−、第３級アミノ基
【化３３】
2017536468.tif 000035
および第４級アンモニウム基
【化３４】
2017536468.tif 000036
から選択される１つ以上の基を任意にて含んでもよく、そしてここでＲ３は、任意にて、１つ以上のヒドロキシル基で置換されていてもよく、但しＲ３は炭素原子によってケイ素原子に結合されており、但しＲは少なくとも１つの基ＲＦ４を含む。
【００４７】
そのようなアミノ酸系基質を処理する方法において、ポリオルガノシロキサンは、好ましくは、２から３００のシロキシ単位の平均数を有する。そのようなアミノ酸系基質を処理する方法において、Ｒ１は上記定義通りである。本発明によるアミノ酸系基質を処理する方法において、ＲＦ５は、好ましくは、１００までの炭素原子を有する炭化水素基から選択され、また−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ２−から選択される１つ以上の基を含んでもよく、ここでＲ２は、水素、一価の直鎖状、環状または分枝鎖状、飽和、不飽和または芳香族の炭化水素ラジカルであって、６０までの炭素原子を有し、また−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される１つ以上の基を含んでもよく、また任意にて、ヒドロキシル基、好ましくは１つ以上の窒素原子を含む任意にて置換された複素環基、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ポリエーテルラジカル、およびポリエーテルエステルラジカルからなる群から選択される１つ以上の置換基によって置換されてよく、ここで複数の−ＮＲ２−基が存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、そしてここでＲＦ５は少なくとも１つの官能基Ｆ５を含む。本発明によるアミノ酸系基質を処理する方法において、ＲＦ４は、好ましくは、ヒドロキシ置換アゼチジンおよびアゼチジニウム基から選択される。さらに本発明によるアミノ酸系基質を処理する方法において、ＲＦ４は、好ましくは、下記式のアゼチジンおよびアゼチジニウム基から選択され、
【化３５】
2017536468.tif 000037
および
【化３６】
2017536468.tif 000038
ここでＲ２は上記定義通りであり、
そしてＸ−はハロゲン化物であり、そしてそのアゼチジンまたはアゼチジニウム基は、基Ｒ３を介してケイ素原子に結合しており、ここでＲ３は上記定義通りである。本発明によるアミノ酸系基質を処理する方法において、ＲＦ４は、好ましくは、以下の式のメチロール基含有部分から選択され、
−Ｒ３−Ｏ−ＣＨ２ＯＨ、
−Ｒ３−Ｎ（Ｒ２）（ＣＨ２ＯＨ）、
−Ｒ３−Ｎ＋（Ｒ２）２（ＣＨ２ＯＨ）、
−Ｒ３−Ｎ（ＣＨ２ＯＨ）２
−Ｒ３−Ｎ＋（Ｒ２）（ＣＨ２ＯＨ）２
−Ｒ３−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２ＯＨ
−Ｒ３−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（ＣＨ２ＯＨ）２
ここでＲ３は上記定義通りであり、そして好ましくは下記式の部分を含み、
【化３７】
2017536468.tif 000039
（ここで各＊は結合を意味する）
それは好ましくは、エポキシドまたはカーボネート基の開環反応によって形成され、それは好ましくは以下から選択され、
【化３８】
2017536468.tif 000040
【化３９】
2017536468.tif 000041
および
【化４０】
2017536468.tif 000042
（ここで各＊は結合を意味する）
これらの基は、シロキシ基のケイ素原子に左側から結合される。
【００４８】
本発明によるアミノ酸系基質を処理する方法において、ポリオルガノシロキサンは、好ましくは、式ＭＦ
【化４１】
2017536468.tif 000043
の少なくとも１つのシロキシ基を含み、
ここでＲ１は上記定義通りであり、またＲＦは上記定義通りのＲＦ３である。アミノ酸系基質を処理する方法において、ポリオルガノシロキサンは、好ましくは、下記式から選択され、
【化４２】
2017536468.tif 000044
ここで
ＲはＲ１であり、またＲＦは上記定義通りであり、但し少なくとも１つのＲＦがＲＦ１であり、そして平均数の合計ｎ１＋ｎ２は、０から２８であり、好ましくは０から２０であり、より好ましくは０から１５であり、さらにより好ましくは５から１５であり、
【化４３】
2017536468.tif 000045
ここで
ＲはＲ１であり、そしてＲＦは上記定義通りであり、但し少なくとも１つのＲＦはＲＦ１であり、そして平均数の合計ｎ１＋ｎ２は、１から２８であり、好ましくは１から２０であり、より好ましくは１から１５であり、さらにより好ましくは５から１５であって、ｎ２≧１であり、好ましくは１から２８であり、より好ましくは１から１０であり、さらにより好ましくは１から５であって、ｎ２≧１であり、
【化４４】
2017536468.tif 000046
ＲはＲ１であり、そしてＲＦは上記定義通りであり、但し少なくとも１つのＲＦはＲＦ１であり、そして平均数の合計ｎ１＋ｎ２は、３から７であって、ｎ２≧１であり、このましくはｎ１＋ｎ２は、１から７であり、より好ましくは１から５であり、さらにより好ましくは３から５である。
【００４９】
好ましい実施態様において、本発明によるポリシロキサンは、ポリスチレンを標準として使用したＧＰＣ測定で、平均分子量Ｍｗ＜2000g/mol、好ましくは＜1500g/mol、より好ましくは＜1000g/molである。
【００５０】
本発明の好ましい実施態様において、本発明による１種よりも多いポリシロキサンが同時に使用される。
【００５１】
本発明によるポリシロキサンを、アミノ、第４級アンモニウムおよび第４級ホスホニウム基の単独のもの、あるいは任意にてカルボン酸／カルボキシレート、スルホン酸／スルホネート、硫酸ハーフエステル／硫酸、リン酸エステル／リン酸、ホスホン酸エステル／ホスホン酸、亜リン酸エステル／亜リン酸、及びキサントゲン／キサントゲン酸エステルから選択される官能基を有するアニオン性ポリシロキサン化合物と組み合わせたものから選択される官能基を有する官能性ポリシロキサンと組み合わせることが好ましい。上述した化合物の例としては、WO 2012/143371に記載されている。本発明によるポリシロキサンを、ベタイン官能性ポリシロキサンと組み合わせることが好ましい。これらの化合物の例は、WO 2012/143371に記載されている。本発明によるポリシロキサンを、ＡＢＡまたはブロックコポリマータイプの二価および多価カチオン性化合物と組み合わせることがさらに好ましい。これら化合物の例としては、WO 02/10257、WO 02/10259 およびDE 10036553に記載されている。
【００５２】
好ましい前駆体および中間体は、ＳｉＨ官能性、エポキシ官能性およびカーボネート官能性ポリシロキサンである。Ｓｉ官能性ポリシロキサンの調製は、先行技術に記載されている(Silicone, Chemie und Technologie, Vulkan Verlag Essen 1989, S. 4)。本発明の１つの実施態様において、これらのＳｉＨ官能性ポリシロキサンは、ヒドロシリル化により標的分子を生じるオレフィン系またはアセチレン系不飽和ヒドロキシ芳香族化合物と反応する。
【００５３】
エポキシ官能性ポリシロキサンおよびシラン中間体の調製は、先行技術に記載されている(Silicone,Chemie und Technologie, Vulkan Verlag Essen 1989, S. 90)。好ましい不飽和エポキシ前駆体は、アリルグリシジルエーテル、プロパルギルグリシジルエーテル、およびビニルシクロヘキセンオキシドである。好ましくは、これらのエポキシ中間体を、アミノ、カルボン酸またはチオール官能性前駆体と反応させて、異なる標的化合物を生成させる。
本発明の好ましい実施態様において、エポキシ官能性中間体は、ラジカルＲＦ２およびＲＦ５を導入する前駆体と、同時にまたは連続的に反応する。カーボネート官能性ポリシロキサンおよびシラン中間体の調製は、先行技術に記載されている。それらは、ＳｉＨ官能化ポリシロキサンまたはシランおよび不飽和カーボネート前駆体、すなわちアリルカーボネートから合成することができる(US 5672338、US 5686547)。この代わりに、それらは、ＣＯ２挿入（DE 19505892）またはアミノシロキサンまたはアミノシランと二官能性カーボネートカップリング剤との反応によってエポキシ官能化前駆体から調製することができる(WO 2005/058863)。好ましくは、これらのカーボネート中間体は、異なる標的化合物を生成するアミノ官能性前駆体と反応する。
【００５４】
好ましくは、ヒドロキシ芳香族ラジカルＲＦ２およびＲＦ４の取り込みのための炭化水素系前駆体は、オレフィン性またはアセチレン性不飽和誘導体、すなわち、２−アリルフェノール、４−アリルフェノール、１−アリル−３,４−ジヒドロキシベンゼン、１−アリル−２,６−ジヒドロキシベンゼン、および１−アリル−３−メトキシ４−ヒドロキシベンゼンである。これらの炭化水素系前駆体は、ＳｉＨ官能化ポリシロキサンまたはシラン前駆体とのヒドロシリル化に使用することができる。他の好ましいヒドロキシ芳香族ラジカルＲＦ２およびＲＦ４の取り込みのための炭化水素系前駆体は、カルボン酸またはアミノ基を含有する。カルボン酸官能化前駆体の好ましい例は、モノヒドロキシ安息香酸、すなわち、２−ヒドロキシ安息香酸、３−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ安息香酸、ジヒドロキシ安息香酸、すなわち、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、３，４−ジヒドロキシ安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、トリヒドロキシ安息香酸、すなわち、２，３，４−トリヒドロキシ安息香酸、２，３，５−トリヒドロキシ安息香酸、２，３，６−トリヒドロキシ安息香酸、２，４，５−トリヒドロキシ安息香酸、２，４，６−トリヒドロキシ安息香酸、３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸である。
【００５５】
カルボン酸官能化前駆体のための他の好ましい例は、モノヒドロキシ桂皮酸、すなわち、２−ヒドロキシ桂皮酸、３−ヒドロキシ桂皮酸、４−ヒドロキシ桂皮酸、ジヒドロキシ桂皮酸またはその部分エステル、すなわち、３，４−ジヒドロキシ桂皮酸、トリヒドロキシ桂皮酸またはその部分エステル、すなわち、３，４，５−ジヒドロキシ桂皮酸である。
【００５６】
本発明の好ましい実施態様において、これらのカルボン酸官能化炭化水素前駆体は、エポキシ官能化ポリシロキサンまたはシラン中間体と反応する。任意として、触媒、例えば第３級アミン、すなわちトリエチルアミンが使用される(US 2012/0289649, 実施例１)。
【００５７】
好ましいアミノ基含有前駆体は、例えば、３−（２−アミノプロピル）フェノール、４−（２−アミノプロピル）フェノール、３，４−ジヒドロキシフェニルエチルアミンである。好ましくはそれらは、エポキシ又はカーボネート官能化ポリシロキサンまたはシランの中間体と反応する(DE 4318536, 実施例９; US 2011/0033411, 実施例４)。
【００５８】
カルボン酸基およびアミノ基含有前駆体の例は、チロシンである(DE 10036532,実施例１)。
【００５９】
アゼチジニルラジカルＲＦ１またはＲＦ４の組み込みに好ましい炭化水素系前駆体は、エピクロロヒドリンである。エピクロロヒドリンは、好ましくは、第１級または第２級アミノ基含有のポリシロキサンまたはシランと反応して、対応する環状の第３級アミノ基または第４級アンモニウム構造を生じる(DE 1111638, H.Keul等、 Macromolecules, 46,638-646)。対応する第１級および第２級のアミノ基含有のポリシロキサンおよびシランは、先行技術に記載されている。好ましくはそれらは、ヒドロシリル化によって、ＳｉＨ官能ポリシロキサンまたはシラン前駆体および不飽和アミン、例えばアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、ヘキサ−１−エン−イルアミン、から合成することができる(R. Wagner等、 Appl. Organomet. Chem., 1996,10, 424)。この代わりに、これらは、第１級アミノ官能基含有のアンモニアまたはアミンとの反応による、エポキシ官能化ポリシロキサンおよびシラン前駆体から合成することができる(DE 4318536, 実施例９)。第１級アミノ官能基含有アミンの例は、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｉ−プロピルアミン、ポリエーテル系のモノアミノ誘導体、例えばＥＯ／ＰＯ系のM-Jeffamines（Huntsman Corp.）、グルカミン、アミノエチルモルホリン、エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、アミノエチルエタノールアミン、アミノエチルピペラジンである。すなわち、第１級−第１級ジアミンおよび第１級−第２級ジアミンの利用は、１つの固定点あたり２つ以上のアゼチジニル基を組み込む可能性を広げる。
【００６０】
本発明の他の好ましい実施態様において、第３級アミノ官能性アゼチジニル修飾ポリシロキサンまたはシランは、ＳｉＨ官能化ポリシロキサンまたはシラン前駆体および不飽和第３級アミノ官能性アゼチジニル中間体から合成される(WO 2013/034705, 実施例２)。一例は、アリルアミンとエピクロロヒドリンとの第３級アミン官能性反応生成物である
【化４５】
2017536468.tif 000047
【００６１】
ヒドロシリル化の後、第３級アミノ官能化構造は４級化されることができる。好ましいアルキル化剤は、酸の存在下でのエポキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、アリルグリシジルエーテル、メタクリル酸グリシジルエステル、フェニルグリシジル(DE 4318537, 実施例８)、アルキルハロゲン化物、例えば塩化、臭化、ヨウ化のアルキル、例えば塩化メチル、臭化エチル、ヨウ化エチル、およびハロアルキル酸エステル、例えばクロロ酢酸エステル、例えばクロロ酢酸エチルエステルである(WO 2013/034705)。
【００６２】
−ＣＨ２ＯＨ含有のＲＦ１またはＲＦ４ラジカルの取り込みに好ましい炭化水素系前駆体は、ホルムアルデヒドである。
【００６３】
本発明の１つの好ましい実施形態では、ホルムアルデヒドは、ヒドロキシ芳香族部分含有のポリシロキサンまたはシラン誘導体と反応する。これらの誘導体は、上述のように、エポキシ官能化ポリシロキサンおよびシランならびに、モノヒドロキシ安息香酸、すなわち２−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ安息香酸、ジヒドロキシ安息香酸、すなわち２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、トリヒドロキシ安息香酸、すなわち３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸などの、カルボン酸官能化前駆体から、エステル化によって合成することができる。
【００６４】
本発明の別の好ましい実施形態では、ホルムアルデヒドは、第１級または第２級アミノ基含有のポリシロキサンまたはシラン誘導体と反応する。
本発明の別の好ましい実施形態では、ホルムアルデヒドは、アミド基含有のポリシロキサンまたはシラン中間体と反応する。
【００６５】
１つの実施形態において、これらのアミド基含有の中間体は、エポキシ官能性ポリシロキサンおよびシランならびにエステル化によるアミド部分と同様にカルボン酸を有する二官能性前駆体から合成することができる。一例は、コハク酸モノアミド、ＨＯＯＣ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２である。
【００６６】
本発明の他の実施態様において、アミド基含有の中間体は、アミノ官能性、好ましくは第３級アミノ官能性ポリシロキサンおよびシランならびにアルキル化によるアミド部分と同様にハロアルキルを有する二官能性前駆体から合成することができる。一例は、クロロアセトアミド、ＣｌＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＮＨ２である。好ましい第３級アミノ官能性ポリシロキサンおよびシラン中間体は、例えば対応するエポキシ中間体および第２級アミノ官能化前駆体、例えばジブチルアミン、Ｎ−メチルピペラジンおよび（ＣＨ３）２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２から合成することができる(US 2009/0142293, 実施例１)。この合成プロトコルに基づくメチロール誘導体は、水溶性を大幅に改善する追加の第４級アンモニウム基を含有する。
【００６７】
構造−Ｒ３−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ２のチオエステル基ＲＦ４またはＲＦ２の取り込みのための好ましい炭化水素系前駆体は、チオ酢酸およびチオ安息香酸であり、ここでＲ２およびＲ３は、上記定義通りである。
【００６８】
好ましい実施態様において、エポキシ官能性ポリシロキサンおよびシラン中間体は、チオ酢酸と反応して、対応するチオ酢酸エステルを生じる(A.Z.Halimehjani等、Synthetic Communications,2011, 41, 1638-1643)。
【００６９】
構造−Ｒ３−Ｓ−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）−Ｒ２のチオエーテル基ＲＦ４またはＲＦ２の取り込みのための好ましい炭化水素系前駆体は、チオグリコール酸エステルであり、ここでＲ２およびＲ３は、上記定義通りである。
【００７０】
好ましい実施態様において、エポキシ官能性ポリシロキサンおよびシラン中間体は、チオグリコール酸エステル、好ましくはメチル、エチルおよびブチルエステルのチオール基と反応して、チオグリコール酸エステルの対応するチオエーテルを生じる(A. Babulreddy等、 Int. J. of Res. in Org.Chem2011, 1(1), 1-5); www.arkat-usa.org/get-file/23033/)。
【００７１】
本発明はまた、アミノ酸系基質を処理するため、好ましくはヒト毛髪の永続的な成形のための組成物であって、
ａ）式
【化４６】
2017536468.tif 000048
のシロキシ基から選択される平均数２から１０００のシロキシ単位を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
または式（Ｉ’）の少なくとも１つのシラン、
ＳｉＲ４      （Ｉ’）
または式（ＩＩ’）の少なくとも１つのシラン、
Ｒ３Ｓｉ−Ｒ３−ＳｉＲ３      （ＩＩ’）
ここでＲはＲ１およびＲＦ３から選択され、
ここでＲ１は有機基から選択され、
ＲＦ３はＲＦ４およびＲＦ５から選択され、
ここでＲＦ４は、Ｒ１とは異なる有機基であって、少なくとも１つの上記定義通りの官能基Ｆ４を含む有機基から選択され、ＲＦ５は、Ｒ１とは異なる有機基であって、少なくとも１つの上記定義通りの官能基Ｆ５を含む有機基から選択され、そしてＲ３は、上記定義通りであり、但しＲは少なくとも１つの基ＲＦ４を含み、
ｂ）少なくとも１つの希釈剤／溶媒、
ｃ）任意にて１つ以上のタンパク質、好ましくはケラチン、
ｄ）任意にて１つ以上の界面活性成分／乳化剤、
ｅ）任意にて１つ以上の軟化剤／脂肪性物質、
ｆ）任意にて１つ以上の防腐剤、
ｇ）任意にて１つ以上の皮膚保護成分、
ｈ）任意にて１つ以上のコンディショニング剤、
ｉ）任意にて１つ以上の酸化剤、
ｊ）任意にて１つ以上の還元剤、
ｋ）任意にて１つ以上の他の助剤、
但し酸化剤および還元剤は、所与の配合物中に同時に存在していない、を含む組成物である。
【００７２】
好ましくは配合物、好ましくは毛髪処理用配合物は、以下の成分を含む：
【表１】
2017536468.tif 000049
【００７３】
本発明の好ましい実施態様において、それぞれの毛髪処理用または成形用配合物は、0.05−30％、好ましくは0.5−30％、より好ましくは1−30％、さらにより好ましくは1−20％、特に1−10％の濃度範囲のシリコーン活性成分を含み、ここで各パーセンテージは重量当たりである。
【００７４】
本発明の好ましい実施態様において、毛髪成形用配合物は、5−99.95％、好ましくは20−99.95％、より好ましくは20−99％、さらにより好ましくは30−99％、特に30−97％の濃度範囲の希釈剤／溶剤を含み、ここで各パーセンテージは重量当たりである。
【００７５】
本発明の好ましい実施態様において、毛髪形成用配合物は、0−15％、好ましくは0−10％、より好ましくは0−5％の濃度範囲の任意のタンパク質、好ましくはケラチンを含み、ここで各パーセンテージは重量当たりである。
【００７６】
本発明の好ましい実施態様において、毛髪形成用配合物は、0−15％、好ましくは0−10％、より好ましくは0−5％の濃度範囲の任意の界面活性成分を含み、ここで各パーセンテージは重量当たりである。
【００７７】
本発明の好ましい実施態様において、毛髪成形用配合物は、0−15％、好ましくは0−10％、より好ましくは0−5％の濃度範囲の任意の軟化剤／脂肪性物質であり、ここで各パーセンテージは重量当たりである。
【００７８】
本発明の好ましい実施態様において、毛髪形成用配合物は、0−15％、好ましくは0−10％、より好ましくは0−5％の濃度範囲の任意の乳化剤を含み、ここで各パーセンテージは重量当たりである。
【００７９】
本発明の好ましい実施態様において、毛髪形成用配合物は、0−15％、好ましくは0−10％、より好ましくは0−5％、さらにより好ましくは0−1％、特に0−0.1％の濃度範囲の任意の防腐剤を含み、ここで各パーセンテージは重量当たりである。
【００８０】
本発明の好ましい実施態様において、毛髪形成用配合物は、0−15％、好ましくは0−10％、より好ましくは0−5％、さらにより好ましくは0−1％、特に0−0.1％の濃度範囲の任意の皮膚保護成分を含み、ここで各パーセンテージは重量当たりである。
【００８１】
本発明の好ましい実施態様において、毛髪形成用配合物は、0−15％、好ましくは0−10％、より好ましくは0−5％、さらにより好ましくは0−1％、特に0−0.1％の濃度範囲の任意のコンディショニング剤を含み、ここで各パーセンテージは重量当たりである。
【００８２】
本発明の好ましい実施態様において、毛髪成形用配合物は、0−15％、好ましくは0−10％、より好ましくは0−5％、さらにより好ましくは0−2％の濃度範囲の任意の酸化剤を含み、ここで各パーセンテージは重量当たりである。
【００８３】
本発明の好ましい実施態様において、毛髪成形用配合物は、0−15％、好ましくは0−10％、より好ましくは0−5％、さらにより好ましくは0−2％の濃度範囲の任意の還元剤を含み、ここで各パーセンテージは重量当たりである。
【００８４】
希釈剤／溶媒
用語「希釈剤／溶媒」は、本発明によるシリコーン活性成分およびその他の任意の他成分を希釈／溶媒和するのに使用することができる物質を称する。水は好ましい希釈剤／溶媒である。適切な有機溶剤は、すなわち、２−メチル−１，３−プロパンジオール、モノおよびジアルコールまたはそれらのエーテル、特にモノ−Ｃ１−Ｃ３−アルキルエーテル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロピルアルコール、ｔｅｒｔ．ブタノール、１−メトキシプロパノール、１−エトキシプロパノール、およびエトキシジグリコール、ジオールならびにそれらのエステル、１，３−および１，４−ブタンジオール、
ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコールならびにそのモノメチルおよびモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールならびにそのモノメチルおよびモノエチルエーテル、グリセロール、ジグリセロール、ヘキサントリオール、ソルビトール、エチルカルビトール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、プロピレンカーボネート、Ｎ−アルキルピロリドン、である。好ましい実施態様において、水／エタノールおよび水／イソプロピルアルコール混合物が使用される。一般に、一定量の短鎖アルコールの添加は、配合物の均質性および配合物の毛髪への浸透を改善することになる。ポリマー構造のタイプおよび適用目的に応じて、透明な配合物を得るために、酸、塩基および／または短鎖アルコールについて一定の量が必要とされる。適切な酸としては、例えば酢酸のようなカルボン酸、塩酸、硫酸、リン酸のような無機または有機酸が含まれる。
適切な塩基としては、アンモニア水、アルカリ性の水酸化物、カーボネートなどが挙げられる。
【００８５】
タンパク質／ケラチン
使用される任意のタンパク質、好ましくはケラチンタンパク質画分は、当技術分野で公知の方法を用いてアルカリ加水分解および／または酵素加水分解によって生成される加水分解ケラチンを含む。ケラチン加水分解物は、約1,000−3,000の分子量である。ケラチンは、ヒトまたは、ヤギの毛（US 2007-0048235）、蹄または角粉末（US 6,555,505）などの他の哺乳類起源に由来し得る。この代わりに、「ケラチンタンパク質画分」は、US 7,148,327に記載されているように、完全にではないが主に１つの区別されるタンパク質群を含むケラチンの精製された形態である。ケラチンおよびケラチン画分に関する詳細は、US 2009-0165812に開示されている。
【００８６】
界面活性成分/乳化剤
これらの毛髪成形用配合物に含まれ得る別の任意成分は、表面活性物質/乳化剤である。表面活性物質/乳化剤は、水の表面張力を低下させることができ、生成物を皮膚のいたるところまたは皮膚上に滑り込ませ、配合物の成分を相溶化するのを助ける。１つの実施形態では、界面活性剤は両性である。アニオン性またはカチオン性の界面活性剤も同様に使用することができる。界面活性成分/乳化剤の詳細は、US2009-0165812に開示されている。界面活性剤はまた、洗剤および石鹸を含む。石鹸に関する詳細は、WO2002 / 027369に開示されている。
【００８７】
乳化剤のさらなる例としては、両性、陰イオン性、陽イオン性および非イオン性の乳化剤から選択され、単独または混合物として使用される乳化剤が挙げられる。乳化剤は、得られるエマルション（Ｗ/ＯまたはＯ/Ｗ）に応じて適宜選択される。エマルションはまた、他の種類の安定剤、例えば充填剤、ゲル化ポリマーまたは増粘剤を含有してもよい。
【００８８】
Ｗ/Ｏエマルジョンの調製に使用できる乳化界面活性剤としては、例えば、ソルビタン、グリセロールまたは糖アルキルエステルまたはエーテル;シリコーン界面活性剤、例えばジメチコーンコポリオール、例えばシクロメチコンとジメチコーンコポリオールとの混合物であって、ダウ・コーニングにより商標DC 5225 Cで市販されているもの、アルキルジメチコンコポリオール、例えばラウリルメチコーンコポリオールであって、ダウ・コーニングにより商標Dow Corning 5200配合助剤で市販されているもの、セチルジメチコンコポリオール、例えばGoldschmidtによりAbil EM 90Rの商標で市販されている製品、ならびに、セチルジメチコーンコポリオールの混合物、イソステアリン酸ポリグリセリル（4モル）およびラウリン酸ヘキシルの混合物であって、Goldschmidtによって商標Abil WE O9として市販されているものが挙げられる。他の例は、Momentiveによる、SF1528、SF1540、SilformEOF、Silform 60-Aの商標のシリコーン乳化剤である。
【００８９】
１種以上の共乳化剤もまた添加することができ、これはポリオールアルキルエステルを含む群から有利に選択することができる。
【００９０】
特に例示的なポリオールアルキルエステルとして、ポリエチレングリコールエステル、例えばPEG-30ジポリヒドロキシステアレート、ICIによりArlacel P135の商標で市販されている製品が挙げられる。
【００９１】
特に例示的なグリセロールおよび/またはソルビタンエステルとしては、例えば、Goldschmidtにより商標Isolan GI 34で市販されている製品などのイソステアリン酸ポリグリセリル、ICIによりArlacel 987の商標で市販されている製品などのイソステアリン酸ソルビタン、ICIによりArlacel 986の商標で市販されている製品ソルビタングリセリルイソステアレート、ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【００９２】
Ｏ／Ｗエマルジョンとして、乳化剤の例としては、非イオン性乳化剤、例えばグリセロールのオキシアルキレン化（より詳細にはポリオキシエチレン化）脂肪酸エステル；ソルビタンのオキシアルキレン化脂肪酸エステル；オキシアルキレン化（オキシエチレン化および/またはオキシプロピレン化）脂肪酸エステル、例えば混合物PEG-100ステアレート/グリセリルステアレートであって、例えばICIによりArlacel 165の商標で、市販されているもの；オキシアルキレン化（オキシエチレン化および/またはオキシプロピレン化）脂肪アルキルエーテル；糖エステル、例えばスクロースステアレート；糖脂肪アルキルエーテル、特にポリアルキルグルコシド（APG）、例えばHenkelにより、それぞれPlantaren 2000およびPlantaren 1200の名称で販売されているデシルグルコシドおよびラウリルグルコシド、セトステアリルグルコシド、任意でセトステアリルアルコールとの混合物、例えばSEPPICによりMontanov 68の商標で市販されているもの、Goldschmidtにより商標Tegocare CG90として市販されているもの、およびHenkelによりEmulgade KE3302の商標で販売されているもの、ならびにまたアラキジルグルコシド、例えばアラキジルアルコール、ベヘニルアルコールおよびアラキジルグルコシドの混合物の形態であって、SEPPICによってMontanov 202の商標で販売されているものが挙げられる。Ｏ／Ｗエマルジョンに適したシリコーン乳化剤の例は、ポリエーテルシロキサンコポリマーであって、SF1188A、SF1288、Silsoft880、Silsoft860、Silsoft440、Silsoft895、Silsoft900の商標のものである。
【００９３】
さらに特に使用される乳化安定剤は、イソフタル酸またはスルホイソフタル酸ポリマー、特にフタレート/スルホイソフタレート/グリコールコポリマー、例えばジエチレングリコール/フタレート/イソフタレート/ １，４−シクロヘキサンジメタノールコポリマー（INCI名：ポリエステル-5）であって、イーストマンケミカルのEastman AQポリマー（AQ35S、AQ38S、AQ55SおよびAQ48Ultra）の商標で市販されているものである。
他の適切な乳化剤は、ステアロイルグルタメートナトリウムなどのアミノ系乳化剤、ならびにレシチン、ヒドロキシル化レシチンなどのリン脂質である。
【００９４】
軟化剤、脂肪性物質
毛髪成形用配合物のさらなる任意成分は、１つ以上の軟化剤である。「軟化剤」は、皮膚を、濡れや刺激から保護し、柔らかく、滑らかにし、しなやかにし、コートし、潤滑し、保湿し、保護し、および/または清浄化する物質である。使用する軟化剤は、シリコーン化合物、すなわち、ジメチコン、シクロメチコン、好ましくはD5およびD6シクロシロキサン、ジメチコーンコポリオール、またはシクロメチコンおよびジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマーとの混合物、ポリオール、例えば、ソルビトール、グリセリン、プロピレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、カプリリルグリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ヘキシレングリコール、イソプレングリコール、キシリトール；パルミチン酸エチルヘキシル；
トリグリセリド、例えばカプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、および脂肪酸エステル、例えばイソノナン酸セテアリルまたはパルミチン酸セチルの１つ以上を含む。軟化剤に関する詳細は、US 2009/0165812に開示されている。
【００９５】
周囲温度で液体であり、しばしば油と称される脂肪性物質は、本発明で使用することができ、動物起源の炭化水素系油、例えばペルヒドロスクワレン；炭化水素系植物油、例えば炭素数４−１０の脂肪酸の液体トリグリセリド、例として、ヘプタン酸またはオクタン酸トリグリセリド、またはひまわり油、トウモロコシ油、大豆油、ブドウ種子油、ゴマ油、アプリコット油、マカダミア油、ヒマシ油、アボカド油、カプリル酸/カプリン酸トリグリセリド、ホホバ油、シアバター；鉱物または合成起源の直鎖または分枝炭化水素、例えば液体パラフィンおよびその誘導体、ワセリン、ポリデセン、parleam（登録商標）などの水素化ポリイソブテン、合成エステルおよびエーテル、特に脂肪酸、例としてパーセリン油、ミリスチン酸イソプロピル、２−エチルヘキシルパルミテート、２−オクチルドデシルステアレート、２−オクチルドデシルエエルケート、イソステアリン酸イソステアリル、ヒドロキシル化エステル、例えば乳酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、クエン酸トリイソセチル、ヘプタン酸脂肪アルコール、オクタノエートおよびデカノエート；ポリオールエステル、例えばジオクタン酸プロピレングリコール、ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール、ジイソノナン酸ジエチレングリコール、ペンタエリスリトールエステル；炭素数１２−２６の脂肪族アルコール、例えばオクチルドデカノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−ウンデシルペンタデカノール、オレイルアルコール；部分炭化水素系および/またはシリコーン系フルオロオイル；シリコーンオイル、例えば揮発性または不揮発性の直鎖状または環状ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）であって、周囲温度（２５℃）で液体またはペースト状のものであり、例えばシクロメチコン、ジメチコン、任意にてフェニル基を含み、例えばフェニルトリメチコン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルメチル - ジメチルトリシロキサン、ジフェニルジメチコン、フェニルジメチコン、ポリメチルフェニルシロキサン：それらの混合物からなることができる。適切な脂肪性物質の詳細は、WO 2012-038334に開示されている。
【００９６】
防腐剤
任意にて、１つ以上の防腐剤を毛髪成形用配合物に含めることができる。そのような防腐剤の例は、１つ以上のグリセリン含有化合物（例えば、グリセリンまたはエチルヘキシルグリセリンまたはフェノキシエタノール）、ベンジルアルコール、ＥＤＴＡ、ソルビン酸カリウムおよび/またはグレープフルーツ種子抽出物を含む。好ましい実施態様において、毛髪整髪用配合物はパラベンフリーである。防腐剤に関する詳細は、US 2009/0165812に開示されている。本発明の組成物のためのさらに適切な従来からの防腐剤は、パラ−ヒドロキシ安息香酸のアルキルエステルである。最近使用されている他の防腐剤としては、ヒダントイン誘導体、例えば１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５,５−ジメチルヒダントイン、プロピオン酸塩、ならびに様々な第四アンモニウム化合物、例えば塩化ベンザルコニウム、クォータニウム１５（Dowicil 200）、塩化ベンゼトニウム、塩化メチルベンゼトニウムが挙げられる。化粧品化学者は、適切な防腐剤に精通しており、防腐剤効能試験を満足させ、製品安定性を提供するためにそれらを日常的に選択する。適切な防腐剤は、ベンジルアルコール、エチルヘキシルグリセリンとベンジルアルコールとの混合物、２−ブロモ−２ニトロプロパン１，３ジオール、ＥＤＴＡ二ナトリウム、フェノキシエタノール、フェノキシエタノールとエチルヘキシルグリセリンの混合物、メチルパラベン、プロピルパラベン、イミダゾリジニル尿素（Germall 1157として市販）、デヒドロ酢酸ナトリウム およびベンジルアルコールである。防腐剤は、組成物の使用およびエマルジョン中の防腐剤と他の成分との間の非相溶性を考慮して選択されるべきである。防腐剤は、好ましくは、組成物の約0重量％−約5重量％、より好ましくは約0.01重量％−約2.5重量％、最も好ましくは約0.01重量％−約1重量％の範囲の量で使用される。
【００９７】
皮膚保護剤
任意にて、毛髪成形用配合物は、１つ以上の皮膚保護剤を含む。皮膚保護剤は、微生物または有機/無機化学物質の望ましくない透過を防止する１つ以上の薬剤を含む。皮膚保護剤に関する詳細は、US 2009/0165812に開示されている。
【００９８】
コンディショニング剤
任意にて、１つ以上のコンディショニング剤を毛髪成形用配合物に含めることができる。１つの好ましい実施態様において、シリコーン系コンディショニング剤が組み込まれる。好ましい物質は、10−1,000,000mPa.sの範囲のＰＤＭＳグレードであり、Ｃ２―Ｃ１８-アルキル誘導体化シリコーン、ジメチコノール、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ基または第４級化アンモニウム基含有シリコーンである。それらはまた、上記定義通りの官能基Ｆ２またはＦ５を有するポリオルガノシロキサンから選択することができる。これらのシリコーンは、混じり物のない物質、有機溶液、エマルションまたはマイクロエマルションとして組み込むことができる。アミノ基含有シリコーンの例は、アミノエチルアミノプロピル置換シリコーンおよびアミノプロピル置換シリコーンである。市販にて入手可能な例は、アミノシリコーン系エマルジョンSME 253（Momentive Performance Materials）である。第４級アンモニウム基含有シリコーンの詳細は、すなわち、WO02/10256、WO02/10257、およびWO02710259に開示されている。市販にて入手可能な例は、マイクロエマルジョンSilsoftQ（Momentive Performance Materials）である。それらは毛髪に滑らかで絹のような感じを与える。この代わりに、炭化水素系コンディショニング剤を含めることができる。アミノ基および/または第４級アンモニウム基を含有するこれらのカチオン性タイプの物質に関する詳細は、US2009/0000638およびWO 2012/027369に開示されている。
【００９９】
本明細書で使用される場合、「コンディショニング剤」は、その機能が毛髪の美容的特性、例えば柔軟性、ほぐれ、感触、なめらかさ、および静電気を改善することである任意の作用物質を意味すると理解される。
【０１００】
本開示において使用され得る少なくとも１つのコンディショニング剤は、液体、半固体または固体の形態、例えば、油、ワックスおよびゴムであり得る。
【０１０１】
少なくとも１つのコンディショニング剤の他の有用な非限定的な例として、ポリオレフィンなどの合成油、植物油、フルオロ油、パーフルオロ油、天然および合成ワックス、シリコーン、非多糖類カチオン性ポリマー、セラミドタイプの化合物、カチオン性界面活性剤、脂肪アミン、本開示のもの以外の飽和脂肪酸および脂肪酸エステル、ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【０１０２】
本開示で使用され得る合成油は、少なくとも１つの実施形態において、ポリオレフィン、例えばポリ-α-オレフィン、さらには例えば水素化または非水素化ポリブテンタイプ、例えば水素化または非水素化ポリイソブテンタイプから選択され得る。
【０１０３】
少なくとも１つの実施形態では、1000未満の分子量のイソブチレンオリゴマー、および1000を超える、例えば1000−15,000の分子量のポリイソブチレンとのそれらの混合物が使用される。
【０１０４】
ポリ-α-オレフィンの例としては、限定されるものではないが、例えば、Permethyl 99A、101A、102A、104A（n = 16）および106A（n = 38）の商品名で、または代わりに例えば、Arlamol HD（n = 3）の商品名で、ICIによって販売されている（nは重合度を示す）、水素化または非水素化ポリデセンタイプの製品である。
【０１０５】
そのような製品は、例えばEthyl Corp.により商品名Ethylfloで、およびICIによりArlamolPAOの商品名で販売されている。
【０１０６】
本開示の少なくとも１つの実施形態において使用され得る動物油または植物油は、非限定的な例として、ヒマワリ油、コーン油、大豆油、アボカド油、ホホバ油、骨髄油、ブドウ種子油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、魚油、グリセリルトリカプロカプリレート、および式Ｒ９ＣＯＯＲ１０（式中、Ｒ９は７−２９の炭素原子を含む高級脂肪酸残基であり、Ｒ１０は３−３０の炭素原子を含む直鎖状または分岐鎖状炭化水素系鎖である）の植物油または動物油、例えばアルキルまたはアルケニル、さらには例えば、プルセリン油である。
【０１０７】
ユーカリ油、ラバンジン油、ラベンダー油、ベジバ油、リシザクベバ油、レモン油、サンダルウッド油、ローズマリー油、カモミール油、セイボリー油、ナツメグ油、シナモン油、ヒソップ油、キャロウェイ油、オレンジ油、ゲラニオール油、カルデオ油およびベルガモット油などの、天然または合成の精油もまた使用できる。
【０１０８】
少なくとも１つの実施形態によれば、ワックスは、周囲温度（20−25℃）で固体である天然（動物または植物）あるいは合成の物質である。それらは水に不溶性であり、油に可溶であり、撥水フィルムを形成することができる。ワックスの定義については、文献P. D. Dorgan, Drug and Cosmetic Industry, 1983年12月、30-33頁が参照される。
【０１０９】
本開示の文脈で使用され得る単数または複数のワックスは、限定されない例として、カルナウバワックス、カンデリラワックス、アルファルファワックス、パラフィンワックス、オゾケライト、植物ワックス、例えばオリーブツリーワックス、ライスワックス、水素化ホホバワックス、または絶対花精ワックス、例えばBertin（フランス）によって販売されているブラックカラントフラワーの精ワックス、動物性ワックス、例えばミツロウ、または変性ミツロウ（cerabellina）;使用され得る他のワックスまたはワックス状出発物質、例えば海洋ワックス、参照番号M82でSophim社によって販売されているもの、および一般にポリエチレンワックスまたはポリオレフィンワックスから選択される。
【０１１０】
少なくとも１つの実施形態において、コンディショニング剤は、カチオン性ポリマーおよびシリコーンから選択され得る。
【０１１１】
本開示の文脈において使用され得る非糖類カチオン性ポリマーにおいて、非限定的な例として、洗剤組成物で処理された毛髪の化粧特性を改善するために当該分野で既に知られている全てのものから選択することができ、例えば、欧州特許出願第0 337 354号およびフランス特許出願第2 270 846号、第2 383 660号、第2 598 611号、第2 470 596号および第2 519 863号に記載されているものが挙げられる。
【０１１２】
本明細書で使用される「カチオン性ポリマー」は、カチオン性基および/またはカチオン性基へとイオン化され得る基を含む任意のポリマーを意味すると理解される。
【０１１３】
本開示において使用され得るカチオン性ポリマーにおいて、非限定的に、主ポリマー鎖の一部を形成することができる、または後者に直接結合の側鎖置換基によりつくことができる第１級、第２級、第３級および/または第４級アミン基を含むものからなるものであり得る。
【０１１４】
少なくとも１つの実施形態において、本明細書で用いることができるカチオン性ポリマーは、500−5×106、例えば103−3×106の範囲の数平均分子量を有する。
適切なカチオン性ポリマーは、非限定的な例として、ポリアミン、ポリアミノアミドおよびポリ第４級アンモニウムタイプのポリマーを含むことができる。
【０１１５】
本明細書で使用することができるポリアミン、ポリアミノアミドおよびポリ第４級アンモニウムタイプのこれらのポリマーは、例えば、フランス特許第2 505 348号および第2 542 997号に記載されているものから選択することができる。
これらの中でも、以下のものが挙げられる：
（１）アクリル酸またはメタクリル酸のエステルまたはアミドから誘導されたホモポリマーまたはコポリマーであって、以下の式の少なくとも１つの単位を含み、
【化４７】
2017536468.tif 000050
ここで：
Ｒ３およびＲ４は、同一でも異なっていてもよく、水素およびＣ１−Ｃ６アルキル基、例えばメチルまたはエチルから選択され;
Ｒ５は、同一でも異なっていてもよく、水素およびＣＨ３ラジカルから選択され;
Ａは、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状および分枝状のＣ１−Ｃ６アルキル基、例えばエチルまたはプロピル、あるいはヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基から選択され;
Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ１−Ｃ１８アルキル基およびベンジルラジカル、例えばＣ１−Ｃ６アルキル基から選択され;
Ｘは、メトサルフェートアニオンなどの無機酸または有機酸、および塩化物または臭化物などのハロゲン化物から誘導されるアニオンから選択される。
【０１１６】
群（１）のコポリマーはまた、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、窒素上で低級（Ｃ１−Ｃ４）アルキルで置換されたアクリルアミドおよびメタクリルアミド、アクリル酸またはメタクリル酸あるいはそれらのエステル、ビニルピロリドンまたはビニルカプロラクタムなどのビニルラクタム、ならびにビニルエステルの群から選択され得るコモノマーに由来する少なくとも１つの単位を含むことができる。本開示に従って使用するのに適した群（１）のコポリマーの例としては、以下が挙げられるが、これらに限定されない：
・  アクリルアミド、およびジメチルサルフェートまたはジメチルハライドで４級化されたジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー、例えば市販のもの、例としてHercules社によりHercoflocの商品名で販売されているもの、
・  アクリルアミド、およびメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドのコポリマー、例えば、欧州特許出願第0 80 976号に記載されており、例えば、Ciba Geigy社によりBina Quat P 100の商品名で販売されているもの、
・  アクリルアミド、およびメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトサルフェートのコポリマー、例えばHercules社によりRetenの商品名で販売されているもの、
・  ４級化または非４級化ビニルピロリドン/ジアルキルアミノアルキルアクリレートまたはメタクリレートコポリマー、例えばGafquat 734またはGafquat 755のような、ISP社によってGafquatという商品名で販売されている製品、または代わりに製品コポリマー845、958および937、これらのポリマーは、フランス特許第2 077 143号および第2 393 573号に詳細に記載されている、
・  ジメチルアミノエチルメタクリレート/ビニルカプロラクタム/ビニルピロリドンターポリマー、例えば市販の製品、例としてISP社によりGaffix VC 713の商品名で販売されているもの、
・  ビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピルジメチルアミンコポリマー、例えば、ISPによりStyleze CC10の商品名で販売されているもの、ならびに
・  ４級化ビニルピロリドン/ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドコポリマー、例えば市販の製品、例としてISP社によりGafquat HS 100の商品名で販売されているもの。
【０１１７】
（２）ピペラジニル単位、ならびに二価のアルキレンまたはヒドロキシアルキレンラジカルであって、酸素、硫黄および窒素原子から選択される少なくとも１つの原子または芳香族または複素環によって中断されていてもよい直鎖または分岐鎖を含むポリマー、ならびにこれらポリマーの酸化および/または４級化生成物。これらのポリマーは、フランス特許第2 162 025号および第2 280 361号に記載されている。
【０１１８】
（３）例えば、酸性化合物とポリアミンとの重縮合により調製された、水溶性ポリアミノアミド;これらのポリアミノアミドは、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和二無水物、ビス−不飽和誘導体、ビス−ハロヒドリン、ビス−アゼチジニウム、ビス−ハロアシルジアミン、ビス−アルキルハライドと架橋することができ、または代わりに、ビス−アゼチジニウム、ビス−ハロアシルジアミン、ビス−アルキルハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシドまたはビス−不飽和誘導体と反応する二官能性化合物の反応から生じたオリゴマーと架橋することができ；架橋剤は、ポリアミノアミドのアミン基あたり0.025モル−0.35モルの範囲の量で使用され;これらのポリアミノアミドは、アルキル化されていてもよく、または少なくとも１つの第３級アミン官能基を含む場合、それらは４級化されてもよい。これらのポリマーは、フランス特許第2 252 840号および第2 368 508号に記載されている。
【０１１９】
（４）ポリアルキレンポリアミンとポリカルボン酸との縮合、続いて二官能性薬剤でアルキル化から生じるポリアミノアミド誘導体、例えば、アジピン酸/ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンポリマー、ここでアルキルラジカルは、１−４の炭素原子を含み、例えばメチル、エチルまたはプロピルであるもの。これらのポリマーはフランス特許第1 583 363号に記載されている。
これらの誘導体の中で、限定されるものではないが、例えば、アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピル/ジエチレントリアミンポリマーからなるものでありえ、市販の、例えばSandoz社によりCartaretine F、F4またはF8の商品名で販売されているものが挙げられる。
【０１２０】
（５）２つの第１級アミン基および少なくとも１つの第２級アミン基を含むポリアルキレンポリアミンと、ジグリコール酸および３−８の炭素原子を有する飽和脂肪族ジカルボン酸から選択されるジカルボン酸との反応によって得られるポリマー。ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸とのモル比は、0.8：1−1.4：1の範囲であり；エピクロロヒドリンとポリアミノアミドの第二級アミン基との、0.5：1−1.8：1の範囲にあるモル比におけるエピクロロヒドリンとの反応から生じるポリアミノアミド。これらのポリマーは、米国特許第3,227,615号および第2,961,347号に記載されている。
このタイプのポリマーは、例えば、Hercules Inc.社よりHercosett 57の商品名で、または代わりにアジピン酸/エポキシプロピル/ジエチレントリアミンコポリマーの場合にはHercules社よりPD 170またはDelsette 101の商品名で販売されている。
【０１２１】
（６）アルキルジアリルアミンまたはジアルキルジアリルアンモニウムのシクロポリマー、例えば、式（ＶＩＩ）および（ＶＩＩＩ）のものから選択される単位を鎖の主成分として含むホモポリマーまたはコポリマー：
【化４８】
2017536468.tif 000051
【化４９】
2017536468.tif 000052
ここで：
・  ｋおよびｔは、０または１であり；
・  ｋ＋ｔの合計は、１であり；
・  Ｒ１２は、水素およびメチル基から選択され；
・  Ｒ１０およびＲ１１は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ５）アルキル基、および低級（Ｃ１−Ｃ４）アミドアルキル基から、互いに独立して選択され、またはＲ１０およびＲ１１は、それらが結合している窒素原子と共に、複素環基、例えばピペリジルまたはモルホリニルを形成してもよく;
・  Ｙ−は、ブロミド、クロリド、アセテート、ボレート、シトレート、酒石酸塩、重硫酸塩、重亜硫酸塩、硫酸塩およびリン酸塩のような陰イオンから選択される。これらのポリマーは、フランス特許第2 080 759号およびその追加特許第2 190 406号に記載されている。
本開示の少なくとも１つの実施形態によれば、Ｒ１０およびＲ１１は、互いに独立して、Ｃ１−Ｃ４アルキル基から選択され得る。
上記で定義されたポリマーの中で、例えば、塩化ジメチルジアリルアンモニウムホモポリマー、例えば、Nalco社によりMerquat 100の商品名で販売されているもの（およびその低重量平均分子量の相応するもの）、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドとアクリルアミドのコポリマー、例えばMerquat 550の商品名で市販されているものが挙げられる。
【０１２２】
（７）第４級ジアンモニウムポリマーであって、下記式のものから選択される繰り返し単位を含むもの：
【化５０】
2017536468.tif 000053
ここで：
Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６は、同一でも異なっていてもよく、１−２０の炭素原子を含む脂肪族、脂環式、アリール脂肪族ラジカルおよび低級ヒドロキシアルキル脂肪族ラジカルから選択され、または代わりにＲ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６は、共にまたは別に、それらが結合している窒素原子と、任意にて窒素以外の第二のヘテロ原子を含むヘテロ環を形成し、または代わりにＲ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６は、ニトリル、エステル、アシルまたはアミド基、あるいは−ＣＯ−Ｏ−Ｒ１７−Ｄ基、あるいは−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１７−Ｄ基で置換された直鎖および分岐Ｃ１−Ｃ６アルキル基から選択され、ここでＲ１７はアルキレンであり、Ｄは第４級アンモニウム基であり；
Ａ１およびＢ１は、直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和であってもよく、そして少なくとも１つの芳香族環、または少なくとも１つの酸素もしくは硫黄原子またはスルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第４級アンモニウム、ウレイド、アミドまたはエステル基を、含むか、主鎖に連結されるか、または差し込まれてもよい、Ｃ２−Ｃ２０ポリメチレン基から選択され、
Ｘ−は鉱酸または有機酸由来の陰イオンであり;
Ａ１、Ｒ１３およびＲ１５は、それらが結合している２つの窒素原子と共に、ピペラジン環を形成することができ；さらに、Ａ１が直鎖または分枝の飽和または不飽和のアルキレンまたはヒドロキシアルキレンラジカルである場合、Ｂ１は、基（ＣＨ２）ｎｐ−ＣＯ−Ｄ−ＯＣ−（ＣＨ２）ｐ−を含むことができ、ここでｐは２−２０の範囲の整数であり、
ここでＤは以下から選択される：
ａ）式−Ｏ−Ｚ−Ｏ−のグリコール残基、ここでＺは直鎖または分枝鎖の炭化水素系ラジカルまたは以下の式の１つに対応する基から選択され：
−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｘ−ＣＨ２−ＣＨ２−
−［ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ］ｙ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−
ここでｘおよびｙは、定義された独特な重合度を表す１−４の範囲の小数または整数であり、あるいは平均重合度を表す１−４の任意の数であり；
ｂ）ビス−第２級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体；
ｃ）式：−ＮＨ−Ｙ−ＮＨ−のビス−第１級ジアミン残基、ここでＹは直鎖または分枝炭化水素系ラジカルから選択される、あるいは二価のラジカル−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ２−であり；
ｄ）式：−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−のウレイレン基。
【０１２３】
少なくとも１つの実施形態において、Ｘ− はクロリドまたはブロミドのような陰イオンである。
本開示の文脈において使用され得るポリマーは、1000−100,000の範囲の数平均分子量を有し得る。
これらのポリマーは、フランス特許第2 320 330号、第2 270 846号、第2 316 271号、第2 336 434号、および第2 413 907号、ならびに 米国特許第2,273,780号、第2,375,853号、第2,388,614号、第2,454,547号、第3,206,462号、第2,261,002号、第2,271,378号、第3,874,870号、第4,001,432号、第3,929,990号、第3,966,904号、第4,005,193号、第4,025,617号、第4,025,627号、第4,025,653号、第4,026,945号および第4,027,020号に記載されている。
【０１２４】
少なくとも１つの実施形態において、式（ａ）に対応する繰り返し単位を含むポリマーを使用することができる：
【化５１】
2017536468.tif 000054
ここで：
Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は、同一または異なっていてもよく、Ｃ１−Ｃ４アルキル基またはヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基から選択され;
・  ｒおよびｓは２−２０の範囲の整数であり;
・  Ｘ−は鉱酸または有機酸由来の陰イオンである。
【０１２５】
他の実施例では、式（ａ）の化合物、ここでＲ１８、Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は、メチルラジカルであり、ｒは３であり、ｓは６であり、ＸはＣｌであり、INCI命名法（CTFA）により塩化ヘキサジメトリンと称される、が使用されうる。
【０１２６】
（８）式（Ｘ）の単位を含むポリ第４級アンモニウムポリマー：
【化５２】
2017536468.tif 000055
ここで：
Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４及びＲ２５は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、メチル、エチル、プロピル、β-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル、および−ＣＨ２ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｐＯＨラジカルから選択され、
ここでｐは０または１−６の範囲の整数であり、但しＲ２２、Ｒ２３、Ｒ２４及びＲ２５は同時に水素ではなく、
ｔ及びｕは、同一でも異なっていてもよく、１−６の範囲の整数であり、
ｖは０または１−３４の範囲の整数であり、
Ｘ−は、陰イオン、例えば、ハロゲン化物であり、
Ａは二価のラジカルおよび−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−から選択されるものである。
これらの化合物は、欧州特許出願第122 324号に記載されている。
【０１２７】
少なくとも１つの実施態様において、限定されるものではないが、例えば、Miranol社が販売しているMirapol（登録商標）A15、Mirapol（登録商標）AD1、Mirapol（登録商標）AZ1、およびMirapol（登録商標）175が挙げられる。
【０１２８】
（９）ビニルピロリドンおよびビニルイミダゾールの第４級ポリマー、例えばBASF社からLuviquat（登録商標）FC 905、FC 550およびFC 370の商品名で販売されている製品。
【０１２９】
（１０）架橋メタクリロイルオキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルトリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアンモニウム塩ポリマー、例えば塩化メチルで４級化されたジメチルアミノエチルメタクリレートの単独重合によって得られるポリマー、またはアクリルアミドと塩化メチルで４級化されたジメチルアミノエチルメタクリレートとの共重合により得られるポリマーであって当該単独重合または共重合の後にオレフィン性不飽和を含む化合物、例えばメチレンビスアクリルアミドとの架橋が続くもの。少なくとも１つの実施態様において、ポリマーは、50重量％の前記コポリマーを鉱油中に含む分散液の形態の架橋アクリルアミド/メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドコポリマー（重量比20/80）であってもよい。この分散液は、例えば、Ciba社によりSalcare（登録商標）SC 92の商品名で販売されている。別の実施態様において、ポリマーは、約50重量％のホモポリマーを鉱油または液体エステル中に含む架橋メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドホモポリマーであってもよい。これらの分散液は、例えば、Ciba社によりSalcare（登録商標）SC 95およびSalcare（登録商標）SC 96の商品名で販売されている。
【０１３０】
（１１）カチオン性多糖、例えば、セルロースおよびカチオン性ガラクトマンナンガム。
カチオン性多糖類は、少なくとも１つの実施形態では、第４級アンモニウム基を含むセルロースエーテル誘導体、カチオン性セルロースコポリマーまたは水溶性第４級アンモニウムモノマーでグラフトしたセルロース誘導体およびカチオン性ガラクトマンナンガムから選択することができる。
【０１３１】
第４級アンモニウム基を含むセルロースエーテル誘導体は、フランス特許第1,492,597号に記載されている。これらのポリマーは、例えば、CTFA辞典において、トリメチルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロース第４級アンモニウムとして定義される。
【０１３２】
水溶性第４級アンモニウムモノマーでグラフトされたカチオン性セルロースコポリマーまたはセルロース誘導体は、 米国特許第4,131,576号に記載されており、例えばヒドロキシアルキルセルロース、例えば、メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムまたはジメチルジアリルアンモニウム塩でグラフトされた、ヒドロキシメチル−、ヒドロキシエチル−、またはヒドロキシ−プロピルセルロースである。
【０１３３】
カチオン性ガラクトマンナンガムは、米国特許第3,589,578号および第4,031,307号に記載されており、例えば、トリアルキルアンモニウムカチオン基を含むグアーガム、および塩、例えば、２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムの塩化物で修飾されたグアーガムである。
【０１３４】
カチオン性タンパク質またはカチオン性タンパク質加水分解物、ポリアルキレンイミン、例えば、ポリエチレンイミン、ビニルピリジンまたはビニルピリジニウム単位を含むポリマー、ポリアミンおよびエピクロロヒドリンの縮合物、第４級ポリウレチレンおよびキチン誘導体もまたカチオン性ポリマーとして適している。
【０１３５】
少なくとも１つの実施形態では、カチオン性ポリマーは、カチオン性シクロポリマー、例えばNalco社によりMerquat 100、Merquat 550およびMerquat Sの商品名で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマーまたはコポリマー、ならびに第４級ビニルピロリドンおよびビニルイミダゾールポリマー、カチオン性多糖ならびにそれらの混合物から選択される。
【０１３６】
本開示の少なくとも１つの実施形態において使用され得る適切なシリコーンは、組成物に不溶性であり、油、ワックス、樹脂またはゴムの形態であり得るポリオルガノシロキサンである。
【０１３７】
オルガノポリシロキサンは、例えばWalter Nollの「シリコーンの化学および技術（Chemistry and Technology of Silicones）」（1968）Academic Pressに明らかにされている。それらは揮発性または非揮発性であり得る。
【０１３８】
コンディショナーとしてのカチオン性タンパク質
少なくとも１つの実施形態では、カチオン性タンパク質またはカチオン性タンパク質加水分解物は、例えば、鎖の末端に第４級アンモニウム基を有する、またはそれにグラフトされた化学的に修飾されたポリペプチドである。それらの分子量は、例えば、1,500−10,000、さらには2,000−5,000の範囲であり得る。適切なカチオン性タンパク質またはカチオン性タンパク質加水分解物の例としては、限定されるものではないが、
・  トリブチルアンモニウム基を有するコラーゲン加水分解物、例えばMaybrook社によりQuat-Pro Eの商品名で販売され、CTFA辞典において「トリエトニウム加水分解コラーゲンエトサルフェート」と称される製品;
・  トリメチルアンモニウムおよびトリメチルステアリルアンモニウムクロライド基を有するコラーゲン加水分解物、例えば、Maybrook社によりQuat-Pro Sの商品名で販売され、CTFA辞典において「ステアルトリモニウム加水分解コラーゲン」と称される;
・  トリメチルベンジルアンモニウム基を有する動物タンパク質加水分解物、例えばCroda社によりCrotein BTAの商品名で販売され、CTFA辞典では「ベンジルトリモニウム加水分解動物タンパク質」と称される製品；
・  少なくとも１つのＣ１−Ｃ１８アルキルラジカルを含む第４級アンモニウム基をポリペプチド鎖上に有するタンパク質加水分解物、が挙げられる。
【０１３９】
タンパク質加水分解物の例としては、Croda社により販売されており、限定されるものではないが、
・  Croquat L、ここで第４級アンモニウム基は、Ｃ１２アルキル基を含む；
・  Croquat M、ここで第４級アンモニウム基は、Ｃ１０−Ｃ１8アルキル基を含む；
・  Croquat S、ここで第４級アンモニウム基は、Ｃ１８アルキル基を含む；
・  Crotein Q、ここで第４級アンモニウム基は、少なくとも１つのＣ１−Ｃ１８アルキル基を含む、が挙げられる。
【０１４０】
式（ＸＩＶ）の化合物から選択される４級化タンパク質または加水分解物もまた、ここで有用であり、
【化５３】
2017536468.tif 000056
ここで：
・  Ｘ−は、有機酸の有機アニオンまたは鉱酸のアニオンから選択され;
・  Ａはコラーゲンタンパク質の加水分解物に由来するタンパク質残基であり;
・  Ｒ２９は３０までの炭素原子を含む親油性基であり;そして
・  Ｒ３０はＣ１−Ｃ６アルキレン基である。限定されるものではないが、例えば、Inolex社によりLexein QX 3000の名称で販売され、CTFA辞典において「ココトリモニウム・コラーゲン加水分解物」称される製品を挙げることができる。
【０１４１】
限定されるものではないが、例えば、小麦、トウモロコシまたは大豆タンパク質などの４級化植物タンパク質もまた挙げることができ：４級化小麦タンパク質として、または例えば、４級化植物タンパク質であってCroda社により販売されている商品名、Hydrotriticum WQまたはQMであり、CTFA辞典において「ココジモニウム加水分解コムギタンパク質」と称されるもの、Hydrotriticum QLであり、CTFA辞典において 「ラウリジモニウム加水分解コムギタンパク質」と称されるもの、またはHydrotriticum QSであり、CTFA辞典では 「ステアリジモニウム加水分解コムギタンパク質」と称されるものが挙げられる。
【０１４２】
コンディショナーとしてのセラミド
本開示の少なくとも１つの実施形態によれば、セラミドタイプの化合物は、例えば、天然または合成のセラミド、グリコセラミド、疑似セラミドおよびネオセラミドである。
【０１４３】
セラミドタイプの化合物の非限定的な例は、例えば、ドイツ特許出願第4 424 530号、第4 424 533号、第4 402 929号、第4 420 736号、国際特許出願WO 95/23807号、 WO 94/07844号、WO 94/24097号、WO 95/16665号、WO 94/10131号、欧州特許出願第0 646 572号、第0 227 994号およびフランス特許出願第2 673 179号に記載されており、その教示は参照により本明細書に含まれる 。
【０１４４】
本開示の少なくとも１つの実施形態において使用されるセラミドタイプの化合物としては、以下を挙げることができる：
・  ２−Ｎ−リノレオイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、
・  ２−Ｎ−オレオイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、
・  ２−Ｎ−パルミトイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、
・  ２−Ｎ−ステアロイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、
・  ２−Ｎ−ベヘノイルアミノオクタデカン−１，３−ジオール、
・  ２−Ｎ−［２−ヒドロキシパルミトイル］アミノオクタデカン−１，３−ジオール、
・  ２−Ｎ−ステアロイルアミノオクタデカン−１，３，４−トリオール、例えば、Ｎ−ステアロイルフィトスフィンゴシン、
・  ２−Ｎ−パルミトイルアミノヘキサデカン−１，３−ジオール、
・  ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−セチル）マロンアミド、
・  Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（３−セチルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）セチルアミド、
・  Ｎ−ドコサノイル−Ｎ−メチル−Ｄ−グルカミン、およびそれらの混合物。
【０１４５】
コンディショナーとしてのカチオン性界面活性剤
本明細書でもまた使用することができるカチオン性界面活性剤として、任意にてポリオキシアルキレン化された第１級、第２級および第３級脂肪アミン塩、第４級アンモニウム塩、イミダゾリン誘導体およびカチオン性のアミンオキシドが挙げられる。
【０１４６】
第４級アンモニウム塩の非限定的な例として、
・  一般式（ＸＶ）：
【化５４】
2017536468.tif 000057
ここで
・  Ｒ３１からＲ３４は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ１−Ｃ３０の直鎖状および分岐状の脂肪族ラジカルおよび芳香族ラジカル、例えばアリールまたはアルキルアリールから選択される。脂肪族基は、ヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄およびハロゲンなどを含んでいてもよい。脂肪族基は、例えば、１から３０の炭素原子を含む、アルキル、アルコキシ、ポリオキシ（Ｃ２−Ｃ６）アルキレン、アルキルアミド、（Ｃ１２−Ｃ２２）アルキルアミド（Ｃ２−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１２−Ｃ２２）アルキルアセテートおよびヒドロキシアルキルラジカルから選択され；
・  Ｘ−は、ハロゲン化物、リン酸塩、酢酸塩、乳酸塩、（Ｃ２−Ｃ６）アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩およびアルキルアリールスルホン酸塩から選択されるアニオンであり、
・  イミダゾリニウムの第４級アンモニウム塩、例えば、式（ＸＶＩ）の塩：
【化５５】
2017536468.tif 000058
ここで
・  Ｒ３６は、Ｃ８−Ｃ３０アルケニルおよびＣ８−Ｃ３０アルキルラジカル、例えば、獣脂脂肪酸誘導体から選択されることができ;
・  Ｒ３７は、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキルラジカル、Ｃ８−Ｃ３０アルケニルラジカル、およびＣ８−Ｃ３０アルキルラジカルから選択されることができ;
・  Ｒ３８は、Ｃ１−Ｃ４アルキルラジカル、例えばメチルラジカルであり;
・  Ｒ３９は、水素原子およびＣ１−Ｃ４アルキルラジカルから選択され;
・  Ｘ−は、ハロゲン化物、リン酸塩、酢酸塩、乳酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩およびアルキルアリールスルホン酸塩から選択されるアニオンであり;
・  Ｒ３６及びＲ３７は、Ｃ１２−Ｃ２１アルケニルおよびＣ１２−Ｃ２１アルキルラジカルの混合物、例えば獣脂脂肪酸誘導体から選択されることができる。
・  非限定的な例は、例えばDegussa社により「Rewoquat W75」の商品名で、販売されている製品である。
・  式（ＸＶＩＩ）のジ４級アンモニウム塩：
【化５６】
2017536468.tif 000059
ここで：
・  Ｒ４０は、Ｃ１６−Ｃ３０脂肪族ラジカルであり;
・  Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４およびＲ４５は、同一でも異なっていてもよく、水素またはＣ１−Ｃ４アルキルラジカルから選択され;および
・  Ｘ−は、ハロゲン化物、酢酸塩、リン酸塩、硝酸塩および硫酸メチルから選択される陰イオンである。第４級アンモニウム塩の非限定的な例としては、プロパン獣脂二塩化ジクロリドが挙げられ;
・  本開示の少なくとも１つの実施形態によれば、有用であり得る少なくとも１つのエステル官能基を含む第４級アンモニウム塩は、例えば、式（ＸＶＩＩＩ）のものであり：
【化５７】
2017536468.tif 000060
ここで
・  Ｒ４６は、Ｃ１−Ｃ６アルキルラジカル、Ｃ１−Ｃ６ヒドロキシアルキルおよびジヒドロキシアルキルラジカルから選択され;
・  Ｒ４７は、以下から選択され、
・  ラジカル
【化５８】
2017536468.tif 000061
・  直鎖状または分枝状の、飽和または不飽和のＣ１−Ｃ２２炭化水素系ラジカルＲ５１、
・  水素原子、
・  Ｒ４９は、以下から選択され、
・  ラジカル
【化５９】
2017536468.tif 000062
・  直鎖または分枝の、飽和または不飽和Ｃ１-Ｃ６炭化水素系ラジカルＲ５３、
・  水素原子、
・  Ｒ４８、Ｒ５０およびＲ５２は、同一でも異なっていてもよく、直鎖または分枝の、飽和または不飽和Ｃ７−Ｃ２１炭化水素系ラジカル;
・  ｎ、ｐ及びｒは、同一でも異なっていてもよく、２−６の範囲の整数であり；
・  ｙは１−１０の範囲の整数であり；
・  ｘおよびｚは、同一でも異なっていてもよく、０−１０の範囲の整数であり；
・  Ｘ−は単一または複合の有機または無機アニオンであり；但しｘ＋ｙ＋ｚの合計は１−１５であり、ｘが０である場合、Ｒ４７はＲ５１であり、ｚが０である場合、Ｒ４９はＲ５３である。
【０１４７】
Ｒ４６アルキルラジカルは、直鎖状または分枝状であってもよく、少なくとも１つの実施形態では直鎖状であってもよい。Ｒ４６は、メチル、エチル、ヒドロキシエチル、またはジヒドロキシプロピルラジカルであってもよく、少なくとも１つの実施形態では、メチルまたはエチルラジカルであってもよい。
【０１４８】
少なくとも１つの実施形態では、ｘ＋ｙ＋ｚの合計は、例えば１−１０である。
Ｒ４７が炭化水素系ラジカルＲ５１である場合、それは長く、そして１２−２２の炭素原子を含んでもよく、または短く、１−３の炭素原子を含んでもよい。
【０１４９】
Ｒ４９が炭化水素系ラジカルＲ５３である場合、それは１−３の炭素原子を含む。Ｒ４８、Ｒ５０及びＲ５２は、同一でも異なっていてもよく、直鎖状または分枝状の、飽和または不飽和のＣ１１−Ｃ２１炭化水素系ラジカルから選択される。別の実施形態において、Ｒ４８、Ｒ５０及びＲ５２は、直鎖状または分枝状の、飽和または不飽和のＣ１１−Ｃ２１アルキルおよびアルケニルラジカルから選択され得る。
【０１５０】
少なくとも１つの実施形態において、ｘおよびｚは、同一でも異なっていてもよく、０または１である。
別の実施形態において、ｙは１である。
【０１５１】
少なくとも１つの実施形態において、ｎ、ｐおよびｒは、同一でも異なっていてもよく、２または３である。
【０１５２】
陰イオンは、少なくとも１つの実施形態において、ハロゲン化物、例えば塩化物、臭化物およびヨウ化物、ならびにアルキルサルフェート、例えばメチルサルフェートから選択される。別の実施形態では、メタンスルホネート、ホスフェート、ニトレート、トシレート、アセテートまたはラクテートなどの有機酸由来のアニオン、またはエステル官能基を含むアンモニウムと適合する他のアニオンを使用することができる。
【０１５３】
陰イオンＸ−は、少なくとも１つの実施形態において、塩化物または硫酸メチルから選択される。
少なくとも１つの実施形態において、式（ＸＶＩＩＩ）のアンモニウム塩を使用することができ、ここで
・  Ｒ４６は、メチルまたはエチルラジカルであり、
・  ｘおよびｙは、１であり；
・  ｚは、０または１であり；
・  ｎ、ｐおよびｒは、２であり；
・  Ｒ４７は、以下から選択される：
・  ラジカル
【化６０】
2017536468.tif 000063
・  メチル、エチル、Ｃ１４−Ｃ２２炭化水素系ラジカル；
・  および、水素原子；
・  Ｒ４９は、以下から選択され：
・  ラジカル
【化６１】
2017536468.tif 000064
・  および、水素原子；
・  Ｒ４８、Ｒ５０およびＲ５２は、同一でも異なっていてもよく、直鎖状または分枝状の飽和または不飽和のＣ１３−Ｃ１７炭化水素系ラジカルから選択される。少なくとも１つの実施形態において、Ｒ４８、Ｒ５０およびＲ５２は、直鎖または分枝の飽和または不飽和のＣ１３−Ｃ１７アルキルおよびアルケニルラジカルから選択される。
【０１５４】
少なくとも１つの実施形態によれば、炭化水素系ラジカルは直鎖状である。
【０１５５】
本開示によれば、式（ＸＶＩ）の化合物は、例えば、ジアシルオキシエチルジメチルアンモニウム、ジアシルオキシエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム、モノアシルオキシエチルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム、トリアシルオキシエチルメチルアンモニウムおよびモノアシルオキシエチルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム塩、例えば塩化物またはメチルサルフェート、ならびにそれらの混合物から選択することができる。アシルラジカルは、１４−１８の炭素原子を含むことができ、ヤシ油またはヒマワリ油のような植物油に由来することができる。化合物がいくつかのアシルラジカルを含む場合、これらのラジカルは同一でも異なっていてもよい。
【０１５６】
これらの生成物は、例えば、オキシアルキレン化されていてもよい、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アルキルジエタノールアミンまたはアルキルジイソプロパノールアミンを、脂肪酸または脂肪酸混合物であって植物または動物起源のものとの直接エステル化によって、あるいはそのメチルエステルのエステル交換によって得られる。このエステル化に続いて、アルキル化剤、例えば、アルキルハライド、例えばハロゲン化メチルまたはエチル、ジアルキルサルフェート、例えばジメチルまたはジエチルサルフェート、メチルメタンスルホネート、メチルパラ - トルエンスルホネート、グリコールクロロヒドリンおよびグリセロールクロロヒドリンを用いて４級化される。
【０１５７】
このような化合物は、例えば、Cognis社によりDehyquartの商品名で、Stepan社によりStepanquatの商品名で、CECA社によりNoxamiumの商品名で、またはDegussa社によりRewoquat WE 18の商品名で販売されている。
【０１５８】
少なくとも１つのエステル官能基を含むことができ、本開示の文脈で使用されてもよいアンモニウムの塩は、さらに米国特許第4,874,554号および第4,137,180号に記載されている。
【０１５９】
本開示によれば、本明細書で使用することができる式（ＸＶ）の第４級アンモニウム塩の非限定的な例は、テトラアルキルアンモニウムクロライド、例えばジアルキルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ここで
アルキルラジカルは１２−２２の炭素原子を含み、例えば、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド、またはステアリルアミドプロピルジメチル（ミリスチルアセテート）アンモニウムクロライドであって、例えば、Van Dyk社によりCeraphyl 70の商品名で販売されているものを含む。
【０１６０】
コンディショナーとしての脂肪性物質
飽和脂肪酸は、少なくとも１つの実施態様において、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸およびイソステアリン酸から選択される。さらなる実施形態では、脂肪酸エステルは、カルボン酸エステル、例えば、モノカルボン酸エステル、ジカルボン酸エステル、トリカルボン酸エステルおよびテトラカルボン酸エステルから選択される。
【０１６１】
モノカルボン酸エステルは、少なくとも１つの実施態様において、直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和Ｃ１−Ｃ２６脂肪族アルコールの直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和Ｃ１−Ｃ２６脂肪酸モノエステルであって、ここでこれらのエステルの総炭素数は１０以上であるものであり得る。
【０１６２】
好適なモノエステルとしては、限定されない例として、ジヒドロアビエチルベヘネート、オクチルドデシルベヘネート、イソセチルベヘネート;セチルラクテート、Ｃ１２−Ｃ１５のアルキルラクテート、イソステアリルラクテート、ラウリルラクテート、リノレイルラクテート、オレイルラクテート、（イソ）ステアリルオクタノエート、イソセチルオクタノエート、オクチルオクタノエート、セチルオクタノエート、デシルオレエート、イソセチルイソステアレート、イソセチルラウレート、イソセチルステアレート、イソデシルオクタノエート、イソデシルオレエート、イソノニルイソノナノエート、イソステアリルパルミテート、メチルアセチルリシノレート、ミリスチルステアレート、オクチルイソノナノエート、２−エチルヘキシルイソノネート、オクチルパルミテート、オクチルペラルゴネート、オクチルステアレート、オクチルドデシルエルケート、オレイルエルケート、エチルおよびイソプロピルパルミテート、２−エチルヘキシルパルミテート、２−オクチルデシルパルミテート、アルキルミリステート、例えばイソプロピル、ブチル、セチル又は２−オクチルドデシルミリステート、ヘキシルステアレート、ブチルステアレート、イソステアレート；ジオクチルマレート、ヘキシルラウレート、２−ヘキシルデシルラウレート、イソステアリルネオペンタノエート、およびイソデシルネオペンタノエートなどが挙げられる。
【０１６３】
本明細書で有用な他のエステルには、非限定的な例として、Ｃ１−Ｃ２２アルコールのＣ４−Ｃ２２ジ−またはトリカルボン酸エステル、およびＣ２−Ｃ２６ジ−、トリ−、テトラ− またはペンタヒドロキシアルコールのモノ、ジまたはトリカルボン酸エステルなどが挙げられる。
【０１６４】
少なくとも１つの実施形態では、限定されるものではないが、ジエチルセバケート、ジイソプロピルセバケート、アジペート、ジ−ｎ−プロピルアジペート、ジオクチルアジペート、ジイソステアリルアジペート、ジオクチルマレエート、グリセリルウンデシレネート、オクチルドデシルステアロイルステアレート、ペンタエリスリチルモノリシノレエート、ペンタエリスリチルテトライソノナノエート、ペンタエリスリチルテトラペラルゴネート、ペンタエリスリチルテトライソステアレート、ペンタエリスリチルテトラオクタノエート、プロピレングリコールジカプリレートジカプレート、トリデシルエルケート、トリイソプロピルシトレート、トリイソステアリルシトレート、グリセリルトリラクテート、グリセリルトリオクタノエート、トリオクチルシトレート、およびトリオレイルシトレートなどが挙げられる。
【０１６５】
上述のエステルの中で、少なくとも１つの実施形態において、以下の非限定的な例をここで使用することができる：パルミテート、２−エチルヘキシルパルミテート、２−オクチルデシルパルミテート、アルキルミリステート、例えばイソプロピル、ブチル、セチルまたは２−オクチルドデシルミリステート、ヘキシルステアレート、ブチルステアレート、イソステアレート；ジオクチルマレート、ヘキシルラウレート、２−ヘキシルデシルラウレート、イソノニルイソノナノエート、セチルオクタノエート、イソステアリルネオペンタノエート、およびイソデシルネオペンタノエート。
【０１６６】
コンディショナーとしてのフッ素化油
フッ素化油は、例えば、欧州特許出願第486 135号に記載されているペルフルオロポリエーテル、および国際特許出願第WO 93/11103号に記載されているフルオロ炭化水素化合物であり、これらはいずれも参照により本明細書に組み込まれる。
【０１６７】
本明細書中で使用される場合、「フルオロ炭化水素化合物」は、化学構造が炭素骨格を含む化合物であって、いくらかの水素原子がフッ素原子で置換されているものを意味すると理解される。
フッ素化油はまた、例えば、ペルフルオロトリブチルアミンなどのフルオロアミン、および例えば、ペルフルオロデカヒドロナフタレン、フルオロエステルおよびフルオロエーテルなどのフルオロ炭化水素であってもよい。
【０１６８】
ペルフルオロポリエーテルは、例えば、 Montefluos社によりFomblinの商品名で、および Du Pont社によりKrytoxの商品名で販売されている。
【０１６９】
挙げることができるフルオロ炭化水素化合物の中には、例えば、Nippon Oil社によりNofable FOの名称で販売されている製品のような、フッ素含有脂肪酸のエステルがある。
【０１７０】
本開示の組成物はまた、コンディショニング剤の少なくとも１つの混合物を含み得る。
【０１７１】
酸化剤
任意にて、1種以上の酸化剤を毛髪成形用配合物に含めることができる。好ましい酸化剤としては、有機酸化剤、すなわちベンゾキノン、ヒドロキノンおよびアミノキノンを含む他のキノン誘導体、および適切な有機ペルオキシドが挙げられる。有機酸化剤の詳細は、US 2012/0031420およびWO 2012/027369に開示されている。
【０１７２】
過酸化水素は好ましい無機酸化剤である。過硫酸塩は、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム塩の形態で、単独で、または使用直前に過酸化水素と組み合わせて使用することもできる。他の可能な酸化剤としては、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸マグネシウム、二酸化マグネシウムおよび二酸化バウムが挙げられる。これらの酸化剤の詳細は、US 6544499に開示されている。
【０１７３】
還元剤
任意にて、酸化剤および還元剤が所与の配合物中に同時に存在しないという条件で、1種以上の還元剤を毛髪成形用配合物に含めることができる。好ましい還元剤は、チオグリコール酸およびチオ乳酸ならびにそれらの塩、特にアンモニウム塩およびエタノールアミン塩である。さらなる有用なチオ化合物は、特に、システインまたはその塩酸塩、ホモシステイン、システアミン、Ｎ−アセチルシステイン、チオグリセロール、エタンジオールモノチオグリコレート、１，２−プロピレングリコールモノチオグリコレート（WO 93/1791もまた参照）、１，３−プロパンジオールモノチオグリコール酸またはそれから得られる異性体混合物、１，３−ブタンジオールおよび１，４−ブタンジオールモノチオグリコレートおよびそれらからの異性体混合物、ポリエチレングリコール、例えばジ、トリ、およびテトラエチレングリコールモノチオグリコレート、グリセロールモノチオラクテート、およびさらなるチオ酸およびそのエステル、ならびにそれらの混合物が挙げられる。これらの有機還元剤の詳細は、US 2009/0000638に開示されている。
【０１７４】
無機還元硫黄化合物の使用もまた、基本的に可能である。還元性組成物における使用のための代表的な例としては、化粧品として許容される塩（例えば、アルカリ金属（例えば、ナトリウムおよびカリウム）およびアンモニウム塩）、エステル（例えば、低級アルキル）、アミン（例えば、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）およびアミノメチルプロパノール（ＡＭＰ）、のサルファイト、ジサルファイト、バイサルファイト、メタバイサルファイト、ハイドロサルファイト、ハイポサルファイトおよびピロサルファイトが挙げられる。したがって、適切な還元剤の特定の例には、ナトリウムメタバイサルファイト、カリウムメタバイサルファイト、ナトリウムサルファイト、カリウムサルファイト、ナトリウムチオサルファイト、カリウムチオサルファイト、アンモニウムバイサルファイト、アンモニウムサルファイト、アンモニウムメタバイサルファイト、ＭＥＡサルファイト、ＭＥＡメタバイサルファイト、カリウムバイサルファイト、ナトリウムバイサルファイト、アンモニウムバイサルファイト、ナトリウムハイドロサルファイト、カリウムハイドロサルファイト、アンモニウムハイドロサルファイト、無水ナトリウムサルファイト、ジアンモニウムサルファイト、ジカリウムジサルファイト、ジカリウムピロサルファイト、ＡＭＰサルファイト、ＡＭＰメタバイサルファイト、ＴＥＡサルファイト、ＴＥＡメタバイサルファイト、ナトリウム酸サルファイト、ナトリウムハイポサルファイト、ナトリウムピロサルファイト、およびナトリウムチオサルファイト五水和物などが挙げられる。これらの無機還元剤の詳細は、WO 2012/027369に開示されている。
【０１７５】
この代わりに、ケラチンが約１００℃以上に加熱される高温およびアルカリ、ジチオナイトおよび特定の水素化物を使用することができる。これらの還元剤の詳細は、US 6544499に開示されている。
【０１７６】
追加の活性物質
さらに、本発明の組成物中には追加の活性物質が存在しうる。これらの追加の活性薬剤は、特に、保湿剤、落屑剤、皮膚バリヤー機能を改善するための薬剤、脱色素剤、抗酸化剤、表皮剥離剤、抗糖化剤、真皮および/または表皮巨大分子の合成を刺激するためおよび/またはそれらの分解を防止するための薬剤、線維芽細胞またはケラチノサイトの増殖および/またはケラチノサイトの分化を刺激する薬剤、角質エンベロープの成熟を促進するための薬剤、ＮＯ−シンターゼ阻害剤、末梢性ベンゾジアゼピン受容体（ＰＢＲ）アンタゴニスト、皮脂腺の活性を高めるための薬剤、細胞のエネルギー代謝を刺激するための薬剤、張力調整剤、リポ再構成剤、スリミング剤、皮膚毛細血管循環を促進するための薬剤、鎮静剤および/または抗刺激剤、皮脂調節剤または抗脂漏剤、収斂剤、瘢痕形成剤、抗炎症剤および抗ざ瘡剤のうちから選択されることができる。
【０１７７】
当業者であれば、皮膚、毛髪、まつげ、眉毛および爪に所望される効果の機能として前記活性剤を選択するであろう。
【０１７８】
老化した皮膚のケアおよび/またはメークアップのために、保湿剤、落屑剤、皮膚バリヤー機能を改善するための薬剤、脱色素剤、抗酸化剤、表皮剥離剤、抗糖化剤、真皮および/または表皮巨大分子の合成を刺激するためおよび/またはそれらの分解を防止するための薬剤、線維芽細胞またはケラチノサイトの増殖および/またはケラチノサイトの分化を刺激する薬剤、角質エンベロープの成熟を促進するための薬剤、ＮＯ−シンターゼ阻害剤、末梢性ベンゾジアゼピン受容体（ＰＢＲ）アンタゴニスト、皮脂腺の活性を高めるための薬剤、細胞のエネルギー代謝を刺激するための薬剤、および目の周りの皮膚微小循環を促進するための薬剤のうちから選択される少なくとも１つの活性薬剤を好ましくは選択するであろう。
【０１７９】
組成物はまた、ソフトフォーカス効果を有する充填剤または皮膚の自然な着色を促進するための薬剤、これらの活性剤の生物学的効果を補完するため、または即時視覚的な老化防止効果を提供するために有用な、少なくとも１つの成分を含むことができる。
脂性皮膚のケアおよび/またはメークアップのために、落屑剤、皮脂調節剤または抗脂漏剤、および収斂剤のうちから選択される少なくとも１つの活性剤を、当業者であれば好ましくは選択するであろう。
【０１８０】
組成物はまた、これらの活性薬剤の生物学的効果を補うため、または即時視覚効果を提供するための少なくとも１つの追加の成分を含むことができ、特に、艶消し剤、ソフトフォーカス効果を有する充填剤、蛍光剤、皮膚に自然なピンク色の着色を促進するための薬剤、および研磨充填剤または剥離剤が、典型的である。
【０１８１】
本発明の組成物は、粘度が低くてもよく、そして分散剤または乳化剤を必要とせずに、脂肪性物質、湿潤剤、固体粒子、他のシリコーン、有機または無機の日焼け止め剤などの多種多様な成分を配合するのに使用することができる。
【０１８２】
一実施形態では、本明細書に記載の組成物を含むパーソナルケア用途が提供される。
【０１８３】
さらなる一実施形態では、本明細書に記載の組成物を含むヘアケアまたはスキンケア用途が提供される。
【０１８４】
さらなる一実施形態では、本明細書に記載の組成物を含むコーティング用途、油抽出用途、農業用途、または潤滑用途が提供される。
【０１８５】
助剤
配合物はまた、１種以上の追加の助剤、すなわち、ｐＨ値を調整するための酸、塩基および緩衝液、増粘剤、構成剤、香料および/または日焼け止め剤、ビタミン、真珠光沢剤、ゲル化剤、微量元素、金属イオン封鎖剤、抗酸化剤、抗脱毛剤、ふけ防止剤、噴射剤、セラミド、ポリマー、特にフィルム形成ポリマーおよびスタイリングポリマー；充填剤、真珠光沢剤、着色剤、特に顔料および染料、ならびにそれらの混合物を含んでもよい。
【０１８６】
増粘剤の例としては、親水性増粘剤、例示的には、Carbopol製品（カルボマー）およびPemulen製品（アクリレート/ Ｃ１０−Ｃ３０−アルキルアクリレートコポリマー）などのカルボキシビニルポリマー;ポリアクリルアミド、例えばSEPPICによりSepigel 305の商標で市販されている架橋コポリマー（CTFA名：ポリアクリルアミド/ Ｃ１３−１４イソパラフィン/ラウレス7）、または、Simulgel 600（CTFA名：アクリルアミド/ナトリウムアクリロイルジメチルタウレートコポリマー/イソヘキサデカン/ポリソルベート80）；２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ポリマーおよびコポリマーであって、任意に架橋および/または中和された、例えばポリ（２−アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸）、Hoechstより商標Hostacerin AMPS（CTFA名：アンモニウムポリアクリロイルジメチルタウレート）またはSEPPICにより商標Simulgel 800（CTFA名：ポリアクリル酸ジメチルタウリンナトリウム/ポリソルベート80 /ソルビタンオレエート）市販されている；２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸とヒドロキシエチルアクリレートのコポリマー、例えばSEPPICによって市販されているSimulgel NSおよびSepinov EMT 10；セルロース系誘導体、例えばヒドロキシエチルセルロース；多糖および特にキサンタンガムのようなガム;デンプン誘導体、会合性増粘剤、ならびにそれらの混合物などが挙げられる。
【０１８７】
例示的な親油性増粘剤としては、合成ポリマー、例えばポリ（Ｃ１０−Ｃ３０アルキルアクリレート）Landecにより商標Intelimer IPA 13-1およびIntelimer IPA 13-6で市販されている、または変性粘土、例えばヘクトライト及びその誘導体、例えばBentoneの商標で市販されている製品などが挙げられる。
【０１８８】
本発明の組成物は、当業者に周知の技術に従って作製することができる。それらは、特に、単純または複雑なエマルジョン（Ｏ/Ｗ、Ｗ/Ｏ、Ｏ/Ｗ/ＯまたはＷ/Ｏ/Ｗエマルション）の形態、例えば、クリーム、ミルクまたはクリームゲル；水性ゲルの形態；ローションの形態でありえる。これらは、任意にて、エアロゾルとしてパッケージングされてもよく、ムースまたはスプレーの形態であってもよい。
【０１８９】
本発明による組成物は、好ましくは、水中油型または油中水型のエマルションの形態である。
【０１９０】
フィルム形成ポリマーの例：
本発明の好ましい実施形態によれば、組成物は、少なくとも１つの追加のフィルム形成ポリマーを含むことができる。
【０１９１】
本発明において、「フィルム形成ポリマー」の用語は、それ自体または補助フィルム形成剤の存在下で、ケラチン物質上に巨視的に連続した堆積物を形成することができるポリマーを意味する。組成物は水相を含んでもよく、フィルム形成ポリマーはこの水相中に存在してもよい。この場合、それは好ましくは、分散液中のポリマーまたは両親媒性または会合性ポリマーである。
【０１９２】
分散液中のポリマーという用語は、可変サイズの粒子の形態で存在する水不溶性ポリマーを意味する。ポリマーは架橋してもしなくてもよい。ポリマー粒子のサイズは、典型的には25−500ナノメートル、好ましくは50−200ナノメートルである。水性分散液において、Ganz ChemicalからのUltrasol 2075、Daito KaseiからのDaitosol 5000 AD、NoveonからのAvalure UR 450、National StarchからのDynamX、InterpolymerからのSyntran 5760、Roehm＆HaasからのAcusol OP 301、およびAveciaからのNeocryl A 1090のポリマーを使用することができる。
【０１９３】
アクリル分散液であって、Avecia-Neoresins社のNEOCRYL XK-90（登録商標）、Neocryl A-1070（登録商標）、Neocryl A-1090（登録商標）、Neocryl BT-62（登録商標）、Neocryl A-1079（登録商標）およびNeocryl A-523（登録商標）Dow Chemical社のDow Latex 432（登録商標）Daito Kasey Kogyo社のDaitosol 5000 AD（登録商標）またはDaitosol 5000 SJ（登録商標）Interpolymer社のSyntran 5760（登録商標）、Roehm＆Haas社のSoltex OPT、の商品名で市販されているもの、アクリルまたはスチレン/アクリルポリマーの水性分散液であって、Johnson polymer社のJoncryl（登録商標）の商品名で市販されているもの、または、ポリウレタンの水性分散液であって、Goodrich社のAvecia-Neoresins社のNeorez R-981（登録商標）およびNeorez R-974（登録商標）、Avalure UR-405（登録商標）、Avalure UR-410（登録商標）、Avalure UR-425（登録商標）、Avalure UR-450（登録商標）、Sancure 875（登録商標）、Sancure 861（登録商標）、Sancure 878（登録商標）およびSancure 2060（登録商標）の商品名で市販されているもの、Bayer 社のImpranil 85（登録商標）、ならびにHydromer社のAquamere H-1511（登録商標）の商品名で市販されいるもの、スルホポリエステルであって、Eastman Chemical Products社のEastman AQ（登録商標）の商品名で市販されているもの、およびビニル分散液、例えばChimex社のMexomer PAM（登録商標）、ならびにこれらの混合物は、水分散性フィルム形成ポリマー粒子の水性分散液の他の例である。
【０１９４】
「両親媒性または会合性ポリマー」という用語は、部分的に水溶性にする１つ以上の親水性部分およびポリマーが会合または相互作用する１つ以上の疎水性部分を含むポリマーを意味する。以下の会合性ポリマー、Elementeisの、Nuvis FX 1100、Roehm＆HaasのAculyn 22、Aculyn 44およびAculyn 46、AmercholのViscophob DB 1000、を使用することができる。親水性ブロック（ポリアクリレートまたはポリエチレングリコール）から、および疎水性ブロック（ポリスチレンまたはポリシロキサン）から形成されるジブロックコポリマーもまた使用することができる。
【０１９５】
組成物は油性相を含むことができ、フィルム形成ポリマーはこの油相中に存在することができる。ポリマーはそして、分散液または溶液中に存在することができる。
【０１９６】
少なくとも１つの安定剤、特にブロック、グラフトまたはランダムポリマーで表面安定化されていてもよい、１つ以上のシリコーンおよび/または炭化水素系油中のポリマー粒子の非水性分散液の形態の脂肪分散性非水性フィルム形成ポリマー分散液の例として、イソドデカン中のアクリル分散液、例えばChimex社のMexomer PAP（登録商標）、およびグラフト化エチレン性ポリマー、好ましくはアクリルポリマーの粒子の液体脂肪相中の分散液が挙げられ、当該エチレン性ポリマーは、有利には、特にWO 04/055 081の文献に記載されているように、粒子の表面に追加の安定剤が存在しない状態で分散されている。
【０１９７】
本発明の組成物において使用されることができる被膜形成ポリマーの中でも、フリーラジカル型または重縮合型の合成ポリマー、および天然起源のポリマー、ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【０１９８】
「フリーラジカルフィルム形成ポリマー」という表現は、不飽和モノマー、特にエチレン性不飽和モノマーを重合することによって得られるポリマーを意味し、各モノマーは（重縮合物と異なり）ホモポリマー化することができる。
【０１９９】
フリーラジカル型のフィルム形成性ポリマーは、特にビニルポリマーまたはコポリマー、特にアクリルポリマーであり得る。
【０２００】
ビニルフィルム形成ポリマーは、少なくとも１つの酸性基および/またはこれらの酸性モノマーのエステルおよび/またはこれらの酸性モノマーのアミドを含有するエチレン性不飽和モノマーの重合から生じ得る。
【０２０１】
使用できる酸性基を有するモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸またはイタコン酸のようなα，β-エチレン性不飽和カルボン酸である。（メタ）アクリル酸およびクロトン酸が好ましく、（メタ）アクリル酸がより好ましく使用される。
【０２０２】
酸性モノマーのエステルは、有利には、（メタ）アクリル酸エステル（（メタ）アクリレートとしても知られている）、特にアルキルの（メタ）アクリレート、特にＣ１−Ｃ３０、好ましくはＣ１−Ｃ２０アルキルの（メタ）アクリレート、アリールの（メタ）アクリレート、特にＣ６−Ｃ１０アリールの（メタ）アクリレート、およびヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、特にＣ２−Ｃ６ヒドロキシアルキルの（メタ）アクリレートから選択される。
【０２０３】
フィルム形成ポリマーは、特にポリウレタン、ポリアクリル酸、シリコーン、フルオロポリマー、ブチルゴム、エチレンコポリマー、天然ゴムおよびポリビニルアルコール、およびそれらの混合物を含む、ブロックまたはランダムポリマーおよび/またはコポリマーから選択することができる。
【０２０４】
ビニルフィルム形成ポリマーはまた、ビニルエステルおよびスチレンモノマーから選択されるモノマーの単独重合または共重合から生じ得る。
【０２０５】
挙げることができるビニルエステルの例は、ビニルアセテート、ビニルネオデカノエート、ビニルピバレート、ビニルベンゾエート、およびビニルｔ−ブチルベンゾエートである。
【０２０６】
スチレンモノマーは、スチレンおよびα-メチルスチレンである。
【０２０７】
フィルム形成重縮合物のうちで挙げることができるものは、ポリウレタン、ポリエステルアミド、ポリアミド、エポキシエステル樹脂、ポリウレア、およびポリエステルである。
【０２０８】
ポリウレタンは、アニオン性、カチオン性、非イオン性および両性ポリウレタン、ポリウレタン - アクリル、ポリウレタン−ポリビニルピロリドン、ポリエステル−ポリウレタン、ポリエーテル−ポリウレタン、ポリウレアおよびポリウレア−ポリウレタン、ならびにこれらの混合物から選択されることができる。
【０２０９】
挙げることができる脂溶性ポリマーの例としては、ビニルエステル（ビニル基は、エステル基の酸素原子に直接結合しており、ビニルエステルは、エステル基のカルボニルに結合した、１−１９の炭素原子を有する飽和、直鎖または分枝炭化水素系ラジカルを含む）および、ビニルエステル（すでに存在するビニルエステル以外）、α-オレフィン（８−２８の炭素原子を含む）、アルキルビニルエーテル（アルキル基は２−１８の炭素原子を含む）、またはアリルまたはメタアリルエステル（エステル基のカルボニルに結合した、１−１９の炭素原子の飽和、直鎖または分岐鎖の炭化水素系ラジカルを含む）でありえる、少なくとも１つの他のモノマーのコポリマーである。
【０２１０】
これらのコポリマーは、架橋剤を用いて架橋されていてもよく、それはビニルタイプ、あるいはアリルまたはメタリルタイプのいずれか一方でありえ、例えばテトラアリルオキシエタン、ジビニルベンゼン、ジビニルオクタンジオエート、ジビニルドデカンジオエート、およびジビニルオクタデカンジオエートでありえる。
【０２１１】
挙げることができる脂溶性フィルム形成ポリマーの例として、ビニルエステル、およびビニルエステルでありえる少なくとも１つのモノマー、例えばビニルエステル、特にビニルネオデカノエート、ビニルベンゾエートおよびビニルｔ−ブチルベンゾエート、α-オレフィン、アルキルビニルエーテル、またはアリルもしくはメタアリルエステル、のコポリマーが挙げられる。
【０２１２】
挙げることができる脂溶性フィルム形成ポリマーの例は、脂溶性コポリマー、特に、９−２２の炭素原子を含むビニルエステルまたはアルキルアクリレートもしくはメタクリレート、および１０−２０の炭素原子を含むアルキルラジカルの共重合の生成物である。
【０２１３】
そのような脂溶性コポリマーは、ポリビニルステアレート、ジビニルベンゼンを用いて架橋したポリビニルステアレートのコポリマー、ジアリルエーテルもしくはジアリルフタレート、ポリステアリル（メタ）アクリレート、ポリビニルラウレートおよびポリラウリル（メタ）アクリレートのコポリマーであって、これらのポリ（メタ）アクリレートは、エチレングリコールジメタクリレートまたはテトラエチレングリコールジメタクリレートを用いて架橋することが可能であるものが挙げられる。
【０２１４】
上記で明確にした脂溶性コポリマーは公知であり、特に特許出願FR-A-2323230に記載されており、2000−500,000、好ましくは4000−200,000の範囲の重量平均分子量を有することができる。
【０２１５】
本発明で使用することができる脂溶性フィルム形成ポリマーとして、ポリアルキレン、特にＣ２−Ｃ２０アルケンのコポリマー、例えばポリブテン、直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和Ｃ１−Ｃ８アルキルラジカルを有するアルキルセルロース、例えばエチルセルロース及びプロピルセルロースが挙げられる。
【０２１６】
本発明の組成物に使用するのに好ましい少なくとも１種のフィルム形成ポリマーは、酢酸ビニルのコポリマーおよびビニルピロリドンのコポリマーから選択され、例えば、アリルステアレート/酢酸ビニルコポリマー、ChimexからMexomerePQ（登録商標）の商品名で市販されている、VP /ヘキサデセンコポリマー、International Specialty Products（ISP）からAntaron（登録商標）V216またはGanex（登録商標）V216の商標名で市販されている、およびVP /エイコセンコポリマー、ISPからAntaron（登録商標）V220またはGanex（登録商標）V 220の商品名で市販されているものである。
【０２１７】
少なくとも１つのフィルム形成ポリマーは、本発明の組成物中において、組成物の総重量に基づいて、約0.1重量％−約30重量％、例えば約0.5重量％−約20重量％、例えば約1重量％−約10重量％の、すべての範囲およびそれらの間の部分範囲を含む範囲の量で存在してもよい。
【０２１８】
スタイリングポリマーの例：
スタイリングポリマーは、非イオン性、アニオン性、カチオン性および両性ポリマーおよびそれらの混合物から選択することができる。スタイリングポリマーは、さらにハロゲン化されていてもよく、特にフッ素化されていてもよい。
【０２１９】
スタイリングポリマーは、可溶化形態で、またはその他に、固体ポリマー粒子（ラテックスまたは擬似ラテックス）の分散液の形態で使用することができる。
【０２２０】
本発明による有用な非イオン性スタイリングポリマーは、ポリウレタンおよびＮ−ビニルピロリドンのポリマーおよびコポリマーである。様々な重量平均分子量のＮ−ビニルピロリドンを含有する非イオン性ポリマーは、ISP Corporationから市販されており、
そのような材料の特定の例は、PVP K-90の名称で販売されている約630,000の平均分子量を有するＮ−ビニルピロリドンのホモポリマー、およびPVPK-120の名称で販売されている約1,000,000の平均分子量を有するＮ−ビニルピロリドンのホモポリマーである。
【０２２１】
特に好ましいスタイリングポリマーは、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、AMP-アクリレート/アリルメタクリレートコポリマー（NoveonからFixate G-100の商品名で市販されている）、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（National StarchからFlexan IIの商品名で市販されている）、ビニルピロリドン/アクリレート/ラウリルメタクリレートコポリマー（ISPからAcrylidone LMの商品名で市販されている）、ポリクオタニウム-6、およびポリウレタン-2（NoveonからAvalure 405または410の商品名で市販されている）である。
【０２２２】
本発明はさらに、特にアミノ酸系基質を処理する方法に関し、ここでアミノ酸系基質は毛髪である。（本発明の文脈における毛髪は、天然毛髪とは別に、ブリーチ処理、着色処理または他の従来の一般的な毛髪処理（パーマ処理、矯正処理等）などの前処理がすでになされた毛髪を含むことができる。）
【０２２３】
このような方法は、好ましくは、
ａ）−Ｓ−Ｓ−ジスルフィド架橋を破壊して−ＳＨチオール構造に変換する物質を含む還元製剤により毛髪を前処理すること（そのような還元製剤の活性成分に関しては、上記の還元剤を参照することができる）、
ｂ）上述した本発明によるポリシロキサンまたはシランあるいはそれを含む組成物を毛髪に適用すること、
ｃ）毛髪を成形すること、
ｄ）−ＳＨチオール構造の−Ｓ−Ｓ−ジスルフィド架橋への変換を促進する物質を含む酸化製剤により成形後の毛髪を後処理すること（酸化剤の活性成分に関しては、上記の酸化剤を参照することができる）、
ｅ）任意にて、アルカリ性ｐＨ（＞７、好ましくは約８）を有する水溶液での後処理を任意にて含む、錯化製剤により成形した後の毛髪を後処理すること、
ｆ）任意にて、毛髪染色成分を適用すること、のステップを含む。
【０２２４】
毛髪を処理する別の方法では、
当該方法は、
ａ）毛髪にホットアイロンすること、
ｂ）上述した本発明のポリシロキサンまたはシランまたはそれを含む組成物を毛髪に適用すること、
ｃ）任意にて、アルカリ性ｐＨ（＞７、好ましくは約８）を有する水溶液での後処理を任意にて含む、錯化製剤により成形した後の毛髪を後処理すること、
ｆ）任意にて、毛髪染色成分を適用すること、のステップを含む。
【０２２５】
毛髪を処理するさらに別の方法では、
当該方法は、
ａ）上述した本発明のポリシロキサンまたはシランまたはそれを含む組成物を毛髪に適用すること、
ｂ）毛髪にホットアイロンすること、
ｃ）任意にて、アルカリ性ｐＨ（＞７、好ましくは約８）を有する水溶液での後処理を任意にて含む、錯化製剤により成形した後の毛髪を後処理すること、
ｄ）任意にて、毛髪染色成分を適用すること、のステップを含む。
【０２２６】
したがって、還元製剤で成形する前に、上述した本発明によるポリシロキサンまたはシランまたはそれを含む組成物により毛髪を前処理することは、本発明の範囲内である。これらの還元製剤は、上述したように、−Ｓ−Ｓ−ジスルフィド架橋を破壊し、−ＳＨチオール構造に変換する物質を含む。この適用の詳細は、例えばWO2002 / 027369に開示されている。
【０２２７】
酸化製剤で成形した後に毛髪を後処理することもまた、本発明の範囲内である。酸化製剤は、−ＳＨチオール構造の−Ｓ−Ｓ−ジスルフィド架橋への変換を促進する物質を含む。
好ましい酸化剤は、酸化剤に関する部分に開示されている。毛髪への適用に関する詳細は、WO2002/027369に開示されている。
【０２２８】
錯体形成配合物で成形した後に毛髪を後処理することも、本発明の範囲内である。用語「錯体形成配合物」は、誘導体化ポリシロキサンとシラン分子と錯化剤との間に安定な錯体を形成するために使用され得る物質を含む配合物を指す。毛髪構造内のケラチン成分がこれらに含まれることも可能である。このような錯体形成配合物と相互作用することができる本発明による好ましいポリシロキサンおよびシラン化合物は、Ｆ２およびＦ４について上述したヒドロキシ芳香族基を含み、好ましくは、モノヒドロキシ、ジヒドロキシおよびトリヒドロキシ芳香族基、すなわちアリル誘導体に基づくヒドロキシ芳香族基、すなわち２−アリル−フェノール、４−アリル−フェノール、１−アリル−３,４−ジヒドロキシベンゼン、１−アリル−２,６−ジヒドロキシベンゼンおよび１−アリル−３−メトキシ−４−ヒドロキシベンゼン、安息香酸誘導体、すなわち２−ヒドロキシ安息香酸、３−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ安息香酸、ジヒドロキシ安息香酸、すなわち２，３−ジヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、３，４−ジヒドロキシ安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、トリヒドロキシ安息香酸、すなわち２，３，４−トリヒドロキシ安息香酸、２，３，５−トリヒドロキシ安息香酸、２，３，６−トリヒドロキシ安息香酸、２，４，５−トリヒドロキシ安息香酸、２，４，６−トリヒドロキシ安息香酸、３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸、モノヒドロキシ桂皮酸、すなわち２−ヒドロキシ桂皮酸、３−ヒドロキシ桂皮酸、４−ヒドロキシ桂皮酸、ジヒドロキシ桂皮酸またはその部分エステル、すなわち３，４−ジヒドロキシ桂皮酸、トリヒドロキシ桂皮酸またはその部分エステル、すなわち３，４，５−ジヒドロキシ桂皮酸である。
【０２２９】
好ましい錯化配合物は、金属イオン、すなわちＮａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、ランタノイドに由来するものであり、より好ましくはＦｅ２＋、Ｆｅ３＋、Ｃｕ２＋、Ａｌ３＋を含む。低分子量ヒドロキシ芳香族分子の金属イオンによる錯化挙動の基本的な態様は、先行技術に開示されている(Z. Xu, Nature, Science Reports, 3:2913, DOI 10.1038; R.I.L. Eggen等、 Environm. Biology, 2001, 3(2), 81-91, S. Hussain等、 IJETCAS, 13-148, 276-279; M.Saqib Qureshi等、J. Chem. Soc. Pak., 1998 (20), 3, 175-178)。
【０２３０】
本発明の好ましい実施態様において、本発明による毛髪成形用配合物は、カールした毛髪のホットアイロン矯正または直毛のホットアイロンカールの前に適用され、長持続する成形効果ならびに顕著な滑らかで絹のような質感を毛髪に与える。典型的には、毛髪成形用配合物は、5−60分間、好ましくは10−50分間、より好ましくは10−40分間毛髪に留めることができる。
【０２３１】
その後、ホットアイロンが毛髪に適用され、本発明によるシリコーンを毛髪に永続的に結合または取り込ませる。高められた温度により、本発明によるシリコーンとケラチンの反応性部分との化学反応、またはシリコーン錯化剤複合体の形成が起こり得る。好ましい温度範囲は175℃−約235℃であり、より好ましくは180℃−約225℃、さらに好ましくは190℃−約215℃である。典型的には、2−10回のホットアイロンが、毛髪の矯正またはカールする場合に適用される。
【０２３２】
上記に基づき、本発明はまた、アミノ酸系基質の処理、好ましくはヒトの毛髪の永続的な成形のための方法を提供するものであり、当該方法は、
ａ）任意にて、−Ｓ−Ｓ−ジスルフィド架橋を破壊して−ＳＨチオール構造に変換する物質を含む還元製剤で成形する前に毛髪を前処理すること、
ｂ）本発明によるポリシロキサンまたはシランを含有する配合物を適用すること、
ｃ）カールした毛髪のホットアイロン矯正または直毛のホットアイロンカールすること、
ｄ１）任意にて、−ＳＨチオール構造の−Ｓ−Ｓ−ジスルフィド架橋への変換を促進する物質を含む酸化製剤により成形後の毛髪を後処理すること、
または
ｄ２）任意にて、誘導体化ポリシロキサンおよびシラン分子と錯化剤との間に安定な複合体を形成するために使用され得る物質を含む錯化製剤により成形後の毛髪を後処理すること、のステップを含む。
【０２３３】
本発明はまた、本発明によるポリシロキサンまたはシランの、すべての種類の毛髪処理における使用を提供するものであり、限定されるものではないが特に、毛髪矯正処理、毛髪コンディショニング処理、毛髪光沢処理、毛髪ＵＶ保護処理、毛髪洗浄処理、毛髪着色処理、毛髪の永続的成形処理、例えば毛髪洗浄後の、染色された毛髪の色保護処理、毛髪色保持処理、毛髪着色強化処理、および／または人工的に着色された毛髪の退色低減処理であり、例えば空気、光（例えばＵＶ光）、および/またはシャンプー/洗髪への暴露の間における、染色された髪の色を退色または洗い流しから保護する方法、毛髪着色処理における色強度を増加させる方法、特に洗浄後における、色保持を改善する方法、色素を含む組成物で人工的に着色された毛髪の、改善された色保持および/または退色低減をもたらすための方法である。
【０２３４】
特に、本発明によるポリシロキサンまたはシランは、例えば 毛髪の洗浄後に染色された毛髪の色を保護し、毛髪の色保持を改善し、特に、毛髪の着色強化および人工的に着色した毛髪の退色を減少させることから、すべての種類の毛髪着色処理において有用であることが判明した。これらの結果を得たことより、本発明によるポリシロキサンまたはシランは、毛髪着色処理の前に適用することが好ましいが、毛髪染色処理後に適用することもできる。
好ましい実施態様において、本発明は、毛髪着色処理の方法を提供するものであり、当該方法は、
ａ）任意にて、毛髪をアルカリ性水溶液で前処理すること、
ｂ）上記定義のポリシロキサンまたはシランまたはそれを含む組成物を毛髪に適用すること、そしてその後、
ｃ）毛髪に毛髪染色成分を適用すること、のステップを含む。
好ましくは、ステップａ）および/またはｂ）、好ましくはステップｂ）は、ステップｃ）の前に実施される。好ましくは、ステップａ）において、７以上、好ましくは８以上、さらに好ましくは９以上、例えば９−１１のｐＨを有するアルカリ性水溶液、例えば水酸化ナトリウム溶液が使用される。
【０２３５】
本発明によるポリシロキサンまたはシラン化合物の生成のための反応を、溶媒なし、または溶媒の存在下で実施することは、本発明の範囲内である。適切な溶媒は、例えば、水、エステルまたはエステル部分含有溶媒、例えばエチルアセテート、ブチルアセテート、メトキシプロピルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ブチロラクトン、ジシクロペンタジエンの酢酸エステル、トリグリセリド、例えばカプリル酸/カプリン酸トリグリセリド、および脂肪酸エステル、例えばセテアリルイソノナノエート、エチルヘキシルパルミテートまたはセチルパルミテート、エーテルまたはエーテル部分含有溶媒、例えばジブチルエーテル、ジシクロペンタジエンのメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、アルコール、例えばエタノール、２−プロパノール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ヘキシレングリコール、カプリリルグリコール、およびグリセロール、芳香族溶媒、例えばトルエン、キシレン、ヘテロ元素含有溶媒、例えばＮ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドンである。溶剤およびその必要量の任意の選択は、とりわけ、所与の溶剤中の原料および標的分子の溶解度ならびに意図された適用目的に依存する。従って、例えば最終的な毛髪処理配合物の成分である溶剤中ですでに合成を実施することが有利であり得る。
【０２３６】
単一溶媒または溶媒混合物中で反応を行うことは、本発明の範囲内である。
反応は、好ましくは室温−180℃、好ましくは室温−150℃、最も好ましくは50℃−150℃の温度範囲で実施される。
反応の進行は、適切な方法（ＩＲ、ＮＭＲ、滴定）によってモニターすることができる。
【０２３７】
実施例：
（パーセンテージは、通常重量％を示す）。
【０２３８】
実施例１
ジヒドロキシ安息香酸誘導体の合成
120.52gのプロピレングリコールモノメチルエーテル、18.14g（0.118 mol -COOH）の3,4-ジヒドロキシ安息香酸、0.5gのトリエチルアミンおよび33.51g（0.107mol エポキシ基）の下記構造のエポキシ官能化シリコーン
【化６２】
2017536468.tif 000065
を室温で混合し、120℃で22時間加熱した。エポキシ基の転化率は100％であった（1 H-NMR）。
【０２３９】
溶媒を65℃/ 20mmHgで除去した。その後、この物質を25mlのn-ヘキサンで2回洗浄した。溶媒を65℃/ 20mmHgで除去した。
構造
【化６３】
2017536468.tif 000066
ここでＲ＝
【化６４】
2017536468.tif 000067
の茶色がかった不透明な生成物が得られた。
【０２４０】
実施例２
トリヒドロキシ安息香酸誘導体の合成
120.78gのプロピレングリコールモノメチルエーテル、19.36g（0.113mol -COOH）の2,3,4-トリヒドロキシ安息香酸、0.32gのトリエチルアミン、および32.40g（0.103mol エポキシ基）の下記構造のエポキシ官能化シリコーン
【化６５】
2017536468.tif 000068
を室温で混合し、120℃に26時間加熱した。エポキシ基の転化率は98％であった（1H-NMR）。
【０２４１】
溶媒を65℃/ 20mmHgで除去した。その後、この物質を25mlのn-ヘキサンで2回洗浄した。溶媒を65℃/ 20mmHgで除去した。
構造
【化６６】
2017536468.tif 000069
ここでＲ＝
【化６７】
2017536468.tif 000070
の茶色がかった不透明な生成物が得られた。
【０２４２】
実施例３
アゼチジン誘導体の合成
133.91gの2-プロパノール、6.36g（0.107mol -NH2）のイソプロピルアミン、および33.69g（0.108mol エポキシ基）の下記構造のエポキシ官能化シリコーン
【化６８】
2017536468.tif 000071
を室温で混合し、8時間加熱還流した。エポキシ基の転化率は100％であった（1H-NMR）。中間体を40℃に冷却した。33.48gの2-プロパノールおよび9.95g（0,107mol エポキシおよび-Cl）エピクロロヒドリンからなる混合物を10分間添加した。混合物を12.5時間加熱還流した。
【０２４３】
溶媒を50℃/ 20mmHgで除去した。その後、この物質を25mlのn-ヘキサンで2回洗浄した。溶媒を50℃/ 20mmHgで除去した。
構造
【化６９】
2017536468.tif 000072
ここでＲ＝
【化７０】
2017536468.tif 000073
の黄色がかった不透明な生成物が得られた。
【０２４４】
実施例４
アゼチジン誘導体の合成
133.2gの2-プロパノール、6.36g（0.107mol -NH2）のn-プロピルアミン、および33.69g（0.108molエポキシ基）の下記構造のエポキシ官能化シリコーン
【化７１】
2017536468.tif 000074
を室温で混合し、8時間加熱還流した。エポキシ基の転化率は100％であった（1H-NMR）。中間体を50℃に冷却した。33.5gの2-プロパノール、および9.95g（0.107mol エポキシおよび-Cl）のエピクロロヒドリンからなる混合物を10分間添加した。混合物を17時間加熱還流した。
【０２４５】
溶媒を50℃/ 20mmHgで除去した。その後、この物質を25mlのn-ヘキサンで2回洗浄した。溶媒を50℃/ 20mmHgで除去した。
構造
【化７２】
2017536468.tif 000075
ここでＲ＝
【化７３】
2017536468.tif 000076
の橙色−黄色がかった不透明な生成物が得られた。
【０２４６】
実施例５
クワット基およびメチロール基含有誘導体の合成
320gの2-プロパノール、47.88g（0.256mol -NH）の（（CH 3）2NCH2CH2CH2）2 NH、および80g（0.255mol エポキシ基）の下記構造のエポキシ官能化シリコーン
【化７４】
2017536468.tif 000077
を室温で混合し、8時間加熱還流した。エポキシ基の転化率は100％であった（1H-NMR）。中間体を75℃に冷却した。74gの2-プロパノール、および47.76g（0.511mol -Cl）の2-クロロアセトアミドからなる混合物を10分間添加した。混合物を8時間加熱還流した。
【０２４７】
その後、289.64g（0.260mmol-NH2）のこの中間体を別のボトルに入れ、21.27g（0.262mol）の37％活性ホルムアルデヒド水溶液と30分間混合した。混合物を90℃に9時間加熱した。
【０２４８】
溶媒を50℃/ 20mmHgで除去した。その後、この物質を35mlのn-ヘキサンで2回洗浄した。溶媒を50℃/ 20mmHgで除去した。
構造
【化７５】
2017536468.tif 000078
ここでＲ＝
【化７６】
2017536468.tif 000079
の橙色の透明な生成物が得られた。
【０２４９】
実施例６
メチロール誘導体の合成
400gのプロピレングリコールモノメチルエーテル、29.9g（0.256mol -COOH基）のHOOCCH2CH2C（O）NH2（スクシンアミド酸）、0.8gのトリエチルアミン、および80g（0.255mol エポキシ基）の下記構造のエポキシ官能化シリコーン
【化７７】
2017536468.tif 000080
を室温で混合し、13時間加熱還流した。エポキシ基の転化率は100％であった（1H-NMR）。
【０２５０】
その後、255.35g（0.127mmol-NH2）のこの中間体を別のボトルに入れ、11.5g（0.140mol）の37％活性ホルムアルデヒド水溶液と30分間混合した。混合物を12時間加熱還流した。
【０２５１】
溶媒を70℃/ 20mmHgで除去した。その後、この物質を20mlのn-ヘキサンで3回洗浄した。溶媒を70℃/ 20mmHgで除去した。
構造
【化７８】
2017536468.tif 000081
ここでＲ＝
【化７９】
2017536468.tif 000082
の茶色がかった透明な生成物が得られた。
【０２５２】
実施例７
チオエステル誘導体の合成
12.62gの脱イオン水、25.39g（0.334mol -COSH基）のチオ酢酸、および9.895g（0.035mol エポキシ基）のエポキシ官能化シリコーン
【化８０】
2017536468.tif 000083
を20℃で混合し、そして86時間維持した。エポキシ基の転化率は100％であった（1H-NMR）。
【０２５３】
過剰量のチオ酢酸および水を20℃/ 2mmHgで除去した。その後、残渣を50mlのCHCl 3に溶解し、MgSO4で乾燥し、続いて濾過した。溶媒を20℃/ 2mmHgで除去した。
構造
【化８１】
2017536468.tif 000084
ここでＲ＝
【化８２】
2017536468.tif 000085
の微に黄色がかった透明な液状生成物が得られた。
【０２５４】
実施例８
末端クォート基とメチロール基含有誘導体の合成
80gの2-プロパノール、7.72g（0.041mol -NH）の（(CH3)2NCH2CH2CH2)NH、および20g（0.041mol エポキシ基）の下記構造のエポキシ官能化シリコーン
【化８３】
2017536468.tif 000086
を室温で混合し、8時間加熱還流した。エポキシ基の転化率は100％であった（1H-NMR）。
【０２５５】
20gの2-プロパノールおよび7.7g（0.082mol -Cl）の2-クロロアセトアミドからなる混合物が添加された。混合物を加熱し8時間還流した。
【０２５６】
その後、6.7g（0.082mol）の37％活性ホルムアルデヒド水溶液を添加した。混合物を加熱し8時間還流した。揮発性物質を70℃/ 20mmHgで除去した。
構造
【化８４】
2017536468.tif 000087
ここでＲ＝
【化８５】
2017536468.tif 000088
の黄色の透明な高粘性生成物が得られた。
【０２５７】
実施例９
一組の脱イオン水系配合物が、調製された。すべての数は、グラムにより示される。
【０２５８】
【表２】
2017536468.tif 000089
【０２５９】
このデータは、水系配合物が得られることを示している。ポリマー構造の種類および適用目的に応じて、透明な配合物を得るために、酸、塩基および/または短鎖アルコールにおける特定量が必要とされる。
適用目的に応じて、追加の成分（以前に概説した成分ｂ−ｊ）も添加することができる。
【０２６０】
毛髪矯正の試験方法
毛矯正の評価方法は、「人間の毛髪の化学的および物理的挙動（Chemical andPhysical Behavior of human hair）」Clarence R. Robbins、Springer-Verlag、New York、1994、またはW. Cannell および L. E. Carothers、 J. Soc. Cosmet. Chem.(1978) 第 29巻、685-701頁に詳細に記載されている。この方法は、例えば、毛髪束を２つの半分に切断し、毛髪の対照末端および対応する処理された末端を引っ張り試験機で試験する。図１は、毛髪の応力‐歪み曲線の異なる領域の例を示している。得られた応力＝歪み曲線は、ＡからＢの間でHookean様挙動を有する領域を示し、降伏過程は30％の伸長（歪み）まで続く。降伏後勾配（ポスト・イールド・スロープ、ＰＹＳ）は、ＣからＤの間の領域における応力の急激な増加に関連する。例えば上記のCannellの論文において、このＰＹＳは詳細に記載されている。曲線１は未処理の毛髪を示し、曲線２は後処理なしでウェーブされた毛髪を示す。このグラフは、ウェーブ処理後の降伏後勾配が減少し、毛髪の損傷を示唆していることを示している。毛髪の処理された端の降伏後勾配の値は、対照群のＰＹＳ値から差し引かれる。対照値のパーセンテージとして表される差異は、処置後のジスルフィド結合状況の変化の程度である。処置後の降伏後勾配が高いほど、毛の損傷が小さくなる。降伏後勾配は、毛髪繊維中のジスルフィド結合に直接関連する。
【０２６１】
降伏後勾配（ＰＹＳ）の関連式は：
PYS= H*g*L / A [kg/(m・s2)]
H = 降伏後領域の勾配 (kg/m)
g = 9.8 m/s2 
L = 繊維の長さ(m)
A = 繊維断面積(m2)
【０２６２】
実施例１０  ラテン系の縮れた毛髪の適用
以下の処理溶液（TS1）を調製した：
実施例２のポリマー（5重量％）、2-プロパノール（76重量％）、脱イオン水（19％）。
pH8の緩衝溶液は、100gの0.1mol/LのKH2PO4、93.4gの0.1mol/LのNaOHおよび6.6gのDI水からなるものであった。
【０２６３】
前処理
2gのラテン系の縮れた毛髪房の束(HairInternational Importers)を、製品製造者によって規定されたプロトコルに従って、水酸化ナトリウム系の市販のリラクサーで20分間処理して弛緩させた。矯正され弛緩した毛髪をもたらすため、毛髪をすすぎ、市販のリラクシングキットで販売されている中和シャンプーで洗浄し、ブロー乾燥した。
【０２６４】
本発明による後処理
調製した乾燥毛髪束を、20mlの処理溶液TS1中に室温（25℃）で30分間浸漬した。余分な液体を除去した後、束をFeCl3の0.65重量％水溶液20mlに25℃で30分間浸漬した。その後、上述したようにpH8の水性緩衝液20mlに毛髪を30分間浸した。毛髪を高ダイアルでブローした。
対照房から50本の繊維を無作為に採取し、前述のように処理した処置束から50本の繊維を採取した。
対照毛束はリラクサー前処理で処理した毛束であったが、溶液TS1で処理されていない。
【０２６５】
50本の繊維の各々を、Diastron自動引張り試験機で連続ひずみに供した。前記の単一の繊維の応力または引張り強度を、繊維のひずみ（伸び）の関数として記録した。
25℃における50％相対湿度（ＲＨ）での降伏後勾配および強度の平均値を計算した。
前処理およびTS1溶液による後処理後の50本の繊維は、前処理のみを施した対照群と比較して、降伏後勾配値が14％増加したことが判明した。この増加は、スチューデントのt検定によるp値が0.05未満（信頼水準95％）で有意である。本発明の後処理後の毛髪繊維は、よりまっすぐであり、縮れが少なく、初期の対照毛髪よりも8％高い強度を示した。
【０２６６】
実施例１１  単一のブリーチされた毛髪における適用
前処理
2gの単一のブリーチされた毛髪房の束(HairInternational Importersによりブリーチされている)を、実施例１１に記載されているように、処理溶液TS1中に室温（25℃）で30分間浸漬した。余分な液体を除去した後、束をFeCl3の0.65重量％水溶液に30分間浸漬した。毛髪をpH8緩衝液の水性緩衝液に30分間浸した。そして、毛髪をすすぎ、ブロー乾燥した（ヘアドライヤーまたは空気中50℃）。
対照房から50本の繊維を無作為に採取し、前述のように処理した処置束から50本の繊維を採取した。
前処理およびTS1溶液による後処理後の50本の繊維は、元のブリーチされた毛髪の対照群と比較して、降伏後勾配値が19％増加したことが判明した。
この増加は、スチューデントのt検定によるp値が0.05未満（信頼水準95％）で有意である。
【０２６７】
実施例１２  アイロンをかけたラテン系毛髪への適用
前処理 
矯正され弛緩した毛髪をもたらすため、2グラムのラテン系縮毛房の束（Hair International Importers）を手持ち式スチーマーで30秒間スチームした後、230℃のフラットアイロンで3回アイロンをかけ、30秒間再びスチームし、さらに3回アイロンをかけた。
【０２６８】
本発明による後処理
アイロンをかけて乾燥した毛髪の房を、実施例１０に記載したように20mlの処理溶液TS1に室温（25℃）で30分間浸漬した。余分な液体を除去した後、束をFeCl3の0.65重量％水溶液2 mlに30分間浸漬した。毛髪をpH8緩衝液の緩衝水溶液20mlに30分間浸した。実施例１０と同様に毛髪をすすぎ、乾燥させた。
対照群に対するＰＹＳｄの測定は、実施例１０に記載したように行った。
前処理およびTS1溶液による後処理後の50本の繊維は、前処理のみに供された対照群と比較して、降伏後勾配値が26％増加した。この増加は、スチューデントのt検定によるp値が0.05未満（信頼水準95％）で有意である。毛髪繊維は、本発明の後処理後に、よりまっすぐであり、縮れが少なかった。
【０２６９】
実施例１３  ラテン系毛髪にアイロンかける前の適用
以下の処理溶液（TS2）を以下のように調製した：
2-プロパノール（75重量％）および脱イオン（DI）水（19％）における、実施例８からのポリマー（6重量％）；実施例１０に記載したように、pH8緩衝液の緩衝水溶液を調製した。
【０２７０】
本発明による処理
2グラムのラテン系縮毛房の束（HairInternational Importers）を、50mlの処理液TS2に室温（25℃）で1時間浸漬した。余分な液体は、指で束を絞ることにより除去された。束を、210℃のフラットアイロンで5回の湿気アイロンをかけた。毛髪をpH8緩衝液の緩衝水溶液に2分間浸漬し、再度5回の湿気アイロンをかけた。室温で2日間保存した後、毛髪を10％SLES（ラウリルエーテル硫酸ナトリウム）溶液で洗浄した。pH 8緩衝液の水性緩衝液に2分間浸漬した後、毛髪を３度目として210℃で5回の湿気アイロンをかけた。
【０２７１】
対照毛髪束を、pH8緩衝液の水性緩衝液においてMomentiveのエマルジョンSilsoft AX-Eのアミノシリコーンを0.3％含有する希釈アミノシリコーンエマルジョン中に浸漬し、そして溶液TS2で処理した毛髪束と同じ手順で３度、アイロンをかけた。
毛髪を静置して24時間放置し、10％SLES（ラウリルエーテル硫酸ナトリウム）溶液で洗浄し、測定前にブロー乾燥した。
【０２７２】
降伏後勾配値は、アミノシロキサンおよびアイロンで処理した対照群と比較して、TS2溶液による処理後の50本の繊維で18％増加したことが判明した。この増加は、スチューデントのt検定によるp値が0.05未満（信頼水準95％）で有意である。毛髪繊維は、本発明の後処理後に、よりまっすぐであり、縮れが少なかった。
【０２７３】
色保持の試験方法
色保持の評価のための試験方法は、US 2011/0219552 A1に詳細に記載されている。この方法は、毛髪を洗浄する前後の毛髪色の変化（デルタE）を測定する。色の変化は、色処理された毛髪の房を洗浄する前後にHunterLab比色計でHunter L、aおよびb値を測定することによって決定した。
【０２７４】
L、a、bの意味は、「Practical Modern Hair Science」 Trefor Evans および R. Randall Wichett,Alluredbooks, Carol Stream, Illinois, 2012.に詳述されている。L値は、L = 0（黒）からL = 100（白）までの明度を測定する。色は、負の値（緑）から正の値（赤）までのaによって、および負の値（青）から正の値（黄色）までのbによって測定される。例えば、平均ブロンド色は、L = 49、a = 12、b = 26のL、a、b値を有し、平均赤褐色は、L = 26、a = 13、b = 12のL、a、b値を有する 。
【０２７５】
デルタEは、洗浄前後の色の変化を評価するために次の式を使用して計算した。
【数１】
2017536468.tif 000090
ここで、L0、a0、b0（初期色パラメータ）およびLt、at、bt（洗浄後の色パラメータ）をハンターL、a、bカラーパラメータで測定する。デルタEの値が大きいほど色の変化が大きいので、洗濯後の色の損失が少ないことを示すことから、デルタEはより小さい値が望ましい。
同様に、次の式を用いて着色強化を計算し、処理による初期色深度増加を評価した。
【数２】
2017536468.tif 000091
L2、a2、b2（処理した着色毛髪の色パラメータ）およびL1、a1、b1（未処理着色毛髪の色パラメータ）を洗浄せずに測定する。ここではさらなる初期着色強化を意味することから、より大きなデルタEが望まれる。
【０２７６】
実施例１４  プラチナブリーチされた毛髪の色保持
以下の処理溶液TS3を調製した：
処理溶液TS3は、実施例８からのポリマー0.6gおよび2-プロパノール99.3mlからなるものであった。pH10溶液は、0.04gの10重量％NaOH溶液、 および1000mlの脱イオン水を混合することによって調製された。使用した毛髪染料は、L'Orealからの非常に豊かな茶褐色の市販の髪染料Feria 66であった。
【０２７７】
発明による前処理
4gのプラチナブリーチされた毛髪房の束（International Hair Importers）を25mlのpH10アルカリ性溶液に30分間浸漬した。次いで、25mlの処理溶液TS3が添加され、毛髪をさらに30分間浸漬した。その後、毛髪を室温で一晩乾燥させた。それから毛束を10％SLES（ナトリウムラウリルエーテルサルフェート）溶液で3回洗浄した。毛髪を乾燥させ、Feria66の標準染色手順に従ってFeria66染料で染色した。
対照房は、pH10水に浸漬したが、処理溶液TS3で処理しなかった毛髪房であり、そして10％SLESで洗浄し、Feria66染料で染色した。初期色を測定した。
【０２７８】
洗浄プロトコル
染色された房を41℃で450mlの2.5％SLES溶液に浸漬した。 この房を有する溶液をマグネチックスターラーにて400rpmで5分間攪拌した。5分後、毛髪を乾燥させ、毛髪の色を測定した。
【０２７９】
【表３】
2017536468.tif 000092
【０２８０】
実施例８からのポリマーで処理した毛髪房の色損失デルタEw9.64は、未処理毛髪の対照房の色損失デルタEw12.25よりも有意に小さかった。実施例８からのポリマーで処理した毛髪房は、未処理の毛髪房よりも良好な色保持を示した。
【０２８１】
適用実施例１５  着色強化デルタEe
以下の処理溶液TS3を調製した：
処理溶液TS3は、実施例８からの0.6gのポリマーおよび99.3mlの2-プロパノールからなるものであった。pH10の溶液は、0.04gの10重量％NaOH溶液および1000mlの脱イオン水を混合して調製した。使用した毛髪染料は、L'Orealからの非常に豊かな茶褐色の市販の髪染料Feria 66であった。
【０２８２】
発明による前処理
4gのプラチナブリーチされた毛髪房の束（International Hair Importers）を25mlのpH10のアルカリ性溶液に30分間浸漬した。次いで、25mlの処理溶液TS3を添加し、毛髪をさらに30分間浸漬した。毛髪を室温で一晩乾燥させた。次いで毛束を10％SLES（ラウリルエーテル硫酸ナトリウム）溶液で3回洗浄した。毛髪を乾燥させ、Feria66の標準染色手順に従ってFeria66染料で染色した。乾燥した後、毛髪房の色を測定した。
対照房はpH10水に浸漬したが、処理液TS3には暴露しなかった。対照房を10％ラウリル硫酸ナトリウムで洗浄し、フェリア66染料で染色した。乾燥した後、毛髪房の色を測定した。
【０２８３】
【表４】
2017536468.tif 000093
【０２８４】
実施例８からのポリマーで処理した毛髪と対照と間の初期色差は、デルタEe9.25である。実施例８のポリマーによる処理は、初期色を高めた。
【図１】
2017536468.tif 000126
【国際調査報告】
2017536468.tif 000127
2017536468.tif 000128
2017536468.tif 000129
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