(57)【要約】  （ｉ）基油および（ｉｉ）一般式  Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同じか異なり、各々独立して直鎖または分枝した飽和または不飽和のＣ４−Ｃ２２アルキル基から選択される）を有する金属不含ホスホン酸塩化合物を含む潤滑油組成物。本発明の潤滑用組成物は改良したエンジン耐久性、改良した摩耗および摩擦減少および減少、改良した燃料経済性および優れた酸化安定性を与える。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）基油および（ｉｉ）一般式  Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同じかまたは異なり、各々独立して直鎖または分枝した飽和または不飽和のＣ４−Ｃ２２アルキル基から選択される）を有する金属不含ホスホン酸塩化合物を含む潤滑用組成物。
【請求項２】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、各々独立して直鎖または分枝した飽和または不飽和のＣ４−Ｃ１２アルキル基である、請求項１に記載の潤滑用組成物。
【請求項３】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、各々独立して直鎖または分枝した飽和または不飽和のＣ４−Ｃ８アルキル基である、請求項１または２に記載の潤滑用組成物。
【請求項４】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、各々直鎖アルキル基である、請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑用組成物。
【請求項５】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、各々飽和の直鎖アルキル基である、請求項１〜４のいずれかに記載の潤滑用組成物。
【請求項６】
Ｒ２およびＲ３が同じである、請求項１〜５のいずれかに記載の潤滑用組成物。
【請求項７】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が同じである、請求項１〜６のいずれかに記載の潤滑用組成物。
【請求項８】
潤滑用組成物がさらに金属含有チオホスフェート化合物を含む、請求項１〜７のいずれかに記載の潤滑用組成物。
【請求項９】
潤滑用組成物が、潤滑用組成物の重量を基準に、０．０８ｗｔ％以下のリンを含む、請求項１〜８のいずれかに記載の潤滑用組成物。
【請求項１０】
潤滑用組成物が金属含有チオホスフェート化合物を含まない、請求項１〜９のいずれかに記載の潤滑用組成物。
【請求項１１】
基油がフィッシャー・トロプシュ誘導基油を含む、請求項１〜１０のいずれかに記載の潤滑用組成物。
【請求項１２】
潤滑用組成物が乗用車用モーターオイルである、請求項１〜１１のいずれかに記載の潤滑用組成物。
【請求項１３】
潤滑用組成物が高馬力ジーゼルエンジンオイルである、請求項１〜１１のいずれかに記載の潤滑用組成物。
【請求項１４】
潤滑用組成物がバイク用オイルである、請求項１〜１１のいずれかに記載の潤滑用組成物。
【請求項１５】
減少した摩耗を付与するための請求項１〜１４のいずれかに記載の潤滑用組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は潤滑用組成物に関し、特に、内燃エンジンを潤滑するのに適し、しかもエンジン耐久性を改良し、摩擦減少および摩耗減少を改良し、さらに優れた酸化安定性および燃料経済を改良する潤滑用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
エンジン耐久性は潤滑剤の選択において、特に、大型車両用ジーゼルエンジン用途のために重要な検討事項である。相手先商標製品製造（ＯＥＭ）はそれらの排油間隔を継続して延長させ、車両の平均寿命を最近数十年にわたって定常的に延ばしてきた。少なくとも部分的に、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート類（慣用的にＺＤＤＰと称される）のような金属含有リン含有化合物を、代替の無灰耐摩耗剤に置き換える方向への傾向があり、後者は大型ジーゼル車両のジーゼル用微粒状フィルターのような後処理システムにより低い影響しか与えない。耐摩耗剤であると同様に、ＺＤＤＰは抗酸化特性も有する。したがって、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）のような金属含有リン含有化合物を、抗酸化特性も示す無灰リン系耐摩耗剤（類）で全体的にまたは部分的に置き換えることが望ましいだろう。
【０００３】
ジアミルアミルホスホン酸塩またはペンチルホスホン酸ジフェニルエステル（ＤＡＡＰ）は伝統的にレアアース抽出剤として使用されてきた。しかし、潤滑組成物に使用することは知られていない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
驚いたことに、ジアミルアミルホスホン酸塩およびその他の関連した金属不含ホスホン酸塩化合物が、潤滑用組成物中で亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）のような金属含有ホスフェート化合物を部分的にまたは全部置き換えることに使用されることができ、摩耗および摩擦減少を与え、ならびに抗酸化利点を付与できることが本発明者等により見出された。
【０００５】
さらに、驚いたことに、本発明の潤滑用組成物が摩擦を減少させ、したがって、改良した燃料経済特性を与えることが見出された。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
したがって、本発明は、（ｉ）基油および（ｉｉ）一般式Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同じか異なり、各々独立して直鎖または分枝した飽和または不飽和のＣ４−Ｃ２２アルキル基から選択される）を有する金属不含ホスホン酸塩化合物を含む潤滑油組成物を提供する。
【０００７】
本発明の第二態様では、ｉ）基油および（ｉｉ）一般式Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同じか異なり、各々独立して直鎖または分枝した飽和または不飽和のＣ４−Ｃ２２アルキル基から選択される）を有する金属不含ホスホン酸塩化合物を含む摩耗を減少させるための潤滑油組成物の使用を提供することにある。
【０００８】
本発明の別の態様では、ｉ）基油および（ｉｉ）一般式Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同じか異なり、各々独立して直鎖または分枝した飽和または不飽和のＣ４−Ｃ２２アルキル基から選択される）を有する金属不含ホスホン酸塩化合物を含む摩擦を減少させるための潤滑油組成物の使用を提供することにある。
【０００９】
本発明のさらに別の態様では、ｉ）基油および（ｉｉ）一般式  Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同じか異なり、各々独立して直鎖または分枝した飽和または不飽和のＣ４−Ｃ２２アルキル基から選択される）を有する金属不含ホスホン酸塩化合物を含む摩擦および摩耗を減少させるための潤滑油組成物の使用を提供することにある。
【００１０】
本発明のさらに別の態様では、ｉ）基油および（ｉｉ）一般式  Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同じか異なり、各々独立して直鎖または分枝した飽和または不飽和のＣ４−Ｃ２２アルキル基から選択される）を有する金属不含ホスホン酸塩化合物を含む改良した燃料経済を与えるための潤滑油組成物の使用を提供することにある。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の潤滑用組成物の必須成分は金属不含ホスホン酸塩化合物、特に、一般式  Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同じか異なり、各々独立して直鎖または分枝した飽和または不飽和のＣ４−Ｃ２２アルキル基から選択される）を有する金属不含ホスホン酸塩化合物である。
【００１２】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同じか異なり、各々独立して直鎖または分枝した飽和または不飽和のＣ４−Ｃ１２アルキル基から選択される。より好ましくは、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同じか異なり、各々独立して直鎖または分枝した飽和または不飽和のＣ４−Ｃ８アルキル基から選択される。さらにより好ましくは、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同じか異なり、各々独立して直鎖または分枝した飽和または不飽和のＣ４−Ｃ６アルキル基から選択される。
【００１３】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は直鎖アルキル基である。より好ましくは、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は直鎖の飽和アルキル基である。
本発明の一実施態様では、Ｒ２およびＲ３は同じであり、Ｒ１は異なる。本発明の別の実施態様では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同じである。
【００１４】
本発明の好適な実施態様では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はすべてブチル基である（すなわち、ＤＢＢＰ（ジブチルブチルホスホン酸塩））。この化合物は、シグマ−アルドリッチから商業的に入手できる。
【００１５】
本発明の特に好適な実施態様では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はすべてペンチル基である（すなわち、ジアミルアミルホスホン酸塩またはペンチルホスホン酸ジペンチルエステル（ＤＡＡＰ））。この化合物は、シグマ−アルドリッチから商業的に入手できる。
【００１６】
本明細書中では潤滑用組成物は、通常、潤滑油組成物の総重量を基準に０．４〜１．２ｗｔ％の範囲、好ましくは、０．５〜１ｗｔ％の範囲の金属不含ホスホン酸塩化合物を含む。
【００１７】
金属不含ホスホン酸塩化合物は、本発明の潤滑用組成物中に、個々の成分の一部としてまたはその他の添加剤成分と共に添加剤パッケージの一部として含有させることができる。
【００１８】
金属不含ホスホン酸塩化合物に加えて、本発明の潤滑用組成物は、１種以上の金属含有リン系耐摩耗剤を含むことができる。本明細書中では都合良く使用できる適切な金属含有リン系耐摩耗剤は、亜鉛ジアルキル−、ジアリール、および／またはアルキルアリール−ジチオホスフェートから選択される亜鉛ジチオホスフェート化合物のような亜鉛含有化合物を含む。
【００１９】
本発明の一実施態様では、潤滑用組成物は、耐摩耗剤として単一亜鉛ジチオホスフェートまたは２種以上の亜鉛ジチオホスフェートの組合せを含むことができ、または該もしくは各亜鉛ジチオホスフェートは亜鉛ジアルキル−、ジアリール−、またはアルキルアリール−ジチオホスフェートから選択される。
【００２０】
亜鉛ジチオホスフェートは当業界で周知の添加剤であり、一般式ＩＩ：
【００２１】
【化１】
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【００２２】
により都合良く表すことができ、式中、Ｒ４〜Ｒ７は同じまたは異なることができ、各々、１〜２０個の炭素原子、好ましくは、３〜１２個の炭素原子を含有する一級アルキル基、３〜２０個の炭素原子、好ましくは、３〜１２個の炭素原子を含有する二級アルキル基、アリール基またはアルキル基で置換されたでありアリール基であり、該アルキル基置換基は、１〜２０個の炭素原子、好ましくは、３〜１８個の炭素原子を含有する。
【００２３】
Ｒ４〜Ｒ７が互いにすべて異なる亜鉛ジチオホスフェート化合物は単独で使用することができるかまたはＲ４〜Ｒ７がすべて同じ亜鉛ジチオホスフェート化合物と混合して使用することができる。
【００２４】
好ましくは、本発明で使用する該亜鉛ジチオホスフェート化合物もしくは各亜鉛ジチオホスフェート化合物は亜鉛ジアルキルジチオホスフェートである。
商業的に入手できる適切な亜鉛ジチオホスフェートの例は、「Ｌｚ１０９７」および「Ｌｚ１３９５」と言う販売名でＬｕｂｒｉｚｏｌコーポレーションから入手できるもの；「ＯＬＯＡ２６７」および「ＯＬＯＡ２６９Ｒ］と言う販売名でＣｅｖｒｏｎ  Ｏｒｏｎｉｔｅから入手できるもの；そして「ＨＩＴＥＣ７１９７」という販売名でＡｆｔｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手できるもの；「Ｌｚ６７７Ａ」、「Ｌｚ１０９５」および「Ｌｚ１３７１」と言う販売名でＬｕｂｒｉｚｏｌコーポレーションから入手できるような亜鉛ジチオホスフェート；「ＯＬＯＡ２６２」と言う販売名でＣｅｖｒｏｎ  Ｏｒｏｎｉｔｅから入手できるもの；そして「ＨＩＴＥＣ７１６９」という販売名でＡｆｔｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手できるもの；ならびに「Ｌｚ１３７０」および「Ｌｚ１３７３」と言う販売名でＬｕｂｒｉｚｏｌコーポレーションから入手できるような亜鉛ジチオホスフェート；「ＯＬＯＡ２６０」と言う販売名でＣｅｖｒｏｎ  Ｏｒｏｎｉｔｅから入手できるもの等がある。
【００２５】
本明細書中では、潤滑用組成物は、通常、潤滑油組成物の総重量を基準に、０〜１．２ｗｔ％の範囲内、好ましくは、０．４〜１．２ｗｔ％の範囲内、より好ましくは、０．５〜１ｗｔ％の範囲内の亜鉛ジチオホスフェートを含むことができる。
【００２６】
本発明の潤滑用組成物は、好ましくは、潤滑用組成物の重量の０．０８ｗｔ％以下のリンを含む。それ故、金属不含ホスホン酸塩化合物および金属含有リン耐摩耗剤は、好ましくは、潤滑用組成物の重量の０．０８ｗｔ％以下のリンを与えるようなレベルで存在する。
【００２７】
本発明の一実施態様では、潤滑用組成物は潤滑用組成物の重量の０．０６ｗｔ％〜０．０８ｗｔ％のリンを含む（「ｍｉｄ−ＳＡＰＳ］潤滑剤配合）。それ故、このような実施態様では、金属不含ホスホン酸塩化合物および金属含有りん耐摩耗剤が、好ましくは、潤滑用組成物の重量の０．０６ｗｔ％〜０．０８ｗｔ％のリンを与えるようなレベルで存在する。
【００２８】
本発明の別の実施態様では、潤滑用組成物は潤滑用組成物の重量の０．０５ｗｔ％以下のリンを含む（「ｌｏｗ−ＳＡＰＳ］潤滑配合）。それ故、このような実施態様では、金属不含ホスホン酸塩化合物および金属含有りん耐摩耗剤が、好ましくは、潤滑用組成物の重量の０．０５ｗｔ％以下のリンを与えるようなレベルで存在する。
【００２９】
十分な量のＳＡＰＳ配合において本発明の利点を活用することも一つのオプションである。したがって、本発明の一実施態様では潤滑用組成物は潤滑用組成物の重量の０．１２ｗｔ％以下のリンを含む（「ｆｕｌｌ−ＳＡＰＳ］潤滑配合）。それ故、このような実施態様では、金属不含ホスホン酸塩化合物および金属含有りん耐摩耗剤が、好ましくは、潤滑用組成物の重量の０．１２ｗｔ％以下のリンを与えるようなレベルで存在する。
【００３０】
本発明の一利点は、亜鉛ジアルキルジチオホスホン酸塩のような金属含有耐摩耗添加剤の一部置換または全部置換を可能にすることである。本発明の一態様では、潤滑用組成物は、亜鉛ジホスホン酸塩のような金属含有耐摩耗添加剤を含まない。
【００３１】
本発明では潤滑用組成物に使用される基油に関して特別な制限はなく、種々の慣用鉱油、および合成油ならびに植物油のような天然由来エステル類を都合良く使用できる。
本発明の潤滑用組成物に使用される基油に関して特別の制限はなく、種々の慣用の鉱油、合成油ならびに植物油のような天然由来エステル類を都合良く使用できる。
【００３２】
本発明において用いる基油には、好都合には、１種類以上の鉱油および／または１種類以上の合成油の混合物を含ませることができ、したがって、本発明では、「基油」という用語は、二種以上の基油を含有する混合物に対して称することができる。鉱油には、パラフィン系、ナフテン系、またはパラフィン／ナフテン系混合タイプの液体石油系オイルおよび溶媒処理または酸処理鉱物系潤滑油等が挙げられ、これらは、水素化精製プロセスおよび／または脱ロウによってさらに精製することができる。
【００３３】
本発明の潤滑油組成物に使用するのに適した基油は、グループＩ−ＩＩＩ鉱物基油（好ましくは、グループＩＩＩ）、グループＩＶポリ−アルファオレフィン類（ＰＡＯｓ）、グループＩＩ−ＩＩＩフィッシャー・トロプシュ誘導基油（好ましくは、グループＩＩＩ）、グループＶエステル基油、およびそれらの混合物である。
【００３４】
本発明で、「グループＩ」、「グループＩＩ」、「グループ−ＩＩＩ」および「グループＩＶ」および「グループＶ」という用語は、米国石油協会（ＡＰＩ）のカテゴリーＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶについての定義にしたがう潤滑油基油を意味する。これらのＡＰＩカテゴリーは、API Publication 1509, 15th Edition, Appendix E, April 2002で定義されている。
【００３５】
本明細書中で使用するのに好適な基油はフィッシャー・トロプシュ誘導基油である。フィッシャー・トロプシュ誘導基油は当業界で公知である。「フィッシャー・トロプシュ誘導」という用語は、フィッシャー・トロプシュプロセスの合成生成物であるか、またはそれから誘導された基油を意味する。フィッシャー・トロプシュ誘導基油はＧＴＬ（Ｇａｓ−Ｔｏ−Ｌｉｑｕｉｄ）基油とも称される。本発明の潤滑用組成物として使用されるのに都合良い適切なフィッシャー・トロプシュ誘導基油は、例えば、ＥＰ０７７６９５９号、ＥＰ０６６８３４２、ＷＯ９７／２１７８８号、ＷＯ００／１５７３６号、ＷＯ００／１４１８８号、ＷＯ００／１４１８７号、ＷＯ００／１４１８３号、ＷＯ００／１４１７９号、ＷＯ００／０８１１５号、ＷＯ９９／４１３３２号、ＥＰ１０２９０２９号、ＷＯ０１／１８１５６号、およびＷＯ０１／５７１６６号各公報に開示されている。
【００３６】
典型的には、フィッシャー・トロプシュ誘導基油の芳香族類含量は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ４６２９により適切に決定して、１ｗｔ％未満、好ましくは、０．５ｗｔ％未満、そしてより好ましくは、０．１ｗｔ％未満であろう。適切には、基油の総パラフィン含量は、少なくとも８０ｗｔ％、好ましくは、少なくとも８５、より好ましくは、少なくとも９０、さらにより好ましくは、少なくとも９５、そして最も好ましくは、少なくとも９９ｗｔ％である。飽和物含量は（ＩＰ−３６８により測定して）、９８ｗｔ％を超えるのが適切である。好ましくは、基油の飽和物含量は９９ｗｔ％を超え、より好ましくは、９９．５ｗｔ％を超える。さらに好ましくは、最大ｎ−パラフィン含量は０．５ｗｔ％である。基油は、好ましくは、０〜２０ｗｔ％未満、より好ましくは、０．５〜１０ｗｔ％のナフテン化合物含量を有する。
【００３７】
本明細書中では基油はフィッシャー・トロプシュ基油またはフィッシャー・トロプシュ基油のブレンドである。
典型的には、フィッシャー・トロプシュ誘導基油または基油ブレンドの１００℃における動粘度は（ＡＳＴＭ  Ｄ  ７０４２により測定して）１〜３０ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）の範囲、好ましくは、１〜２５ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）、そしてより好ましくは、２ｍｍ２／ｓ〜１２ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）の範囲である。好ましくは、フィッシャー・トロプシュ誘導基油の１００℃における動粘度は（ＡＳＴＭ  Ｄ  ７０４２により測定して）、少なくとも２．５ｍｍ２／ｓ、より好ましくは、少なくとも３．０ｍｍ２／ｓである。本発明の一実施態様では、フィッシャー・トロプシュ誘導基油の１００℃における動粘度は、最大限でも５．０ｍｍ２／ｓ、好ましくは、最大限でも４．５ｍｍ２／ｓ、より好ましくは、最大限でも４．２ｍｍ２／ｓ(例「ＧＴＬ４」)である。本発明の別の実施態様では、フィッシャー・トロプシュ誘導基油の１００℃における動粘度は、最大限でも８．５ｍｍ２／ｓ、好ましくは、最大限でも８ｍｍ２／ｓ (例「ＧＴＬ８」)である。
【００３８】
さらに、フィッシャー・トロプシュ誘導基油の４０℃における動粘度は（ＡＳＴＭ  Ｄ  ７０４２により測定して）、典型的には、１０〜１００ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）、好ましくは、１５〜５０ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）である。
【００３９】
また、フィッシャー・トロプシュ誘導基油の流動点は（ＡＳＴＭ  Ｄ  ５９５０により測定して）、好ましくは、−３０℃未満、より好ましくは、−４０℃未満、そして、最も好ましくは、−４５℃未満である。
【００４０】
フィッシャー・トロプシュ誘導基油の引火点は（ＡＳＴＭ  Ｄ  ９２により測定して）、１２０℃を超え、より好ましくは、１４０℃さえ超える。
フィッシャー・トロプシュ誘導基油の粘度指数は（ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２７０により測定して）、１００〜２００の範囲内である。好ましくは、フィッシャー・トロプシュ誘導基油の粘度指数は少なくとも１２５、好ましくは、１３０である。さらに、粘度指数が１８０未満、好ましくは、１５０未満が好適である。
【００４１】
結果的には、フィッシャー・トロプシュ誘導基油は２種以上のフィッシャー・トロプシュ誘導基油のブレンドを含有し、上記値は２種以上のフィッシャー・トロプシュ誘導基油のブレンドに適用する。
【００４２】
合成油には、オレフィンオリゴマー（ポリアルファ基油；ＰＡＯｓを含む）のような炭化水素油、二塩基酸エステル類、ポリオールエステル類、ポリアルキレングリコール類（ＰＡＧｓ）、アルキルナフタレン類および脱蝋ワックス様異性体類等がある。合成炭化水素基油は、シェルグループにより、「Ｓｈｅｌｌ  ＸＨＶＩ」（商標）という販売名で販売され、都合良く使用できる。
【００４３】
ポリアルファオレフィン基油（ＰＡＯｓ）およびその製造は当業界で周知である。本発明の潤滑用組成物に使用できる好適なポリアルファオレフィン基油は線状Ｃ２−Ｃ３２、好ましくは、Ｃ６−Ｃ１６、アルファオレフィン類である。前記ポリアルファオレフィン類の特に好適な供給原料は１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンおよび１−テトラデセンである。
【００４４】
ＰＡＯの高い製造コストに鑑み、フィッシャー・トロプシュ誘導基油を使用することにＰＡＯ基油を勝る強い優先性がある。したがって、好ましくは、基油は、５０ｗｔ％以上、好ましくは、６０ｗｔ％以上、より好ましくは、７０ｗｔ％以上、さらにより好ましくは、８０ｗｔ％以上、最も好ましくは、９０ｗｔ％以上のフィッシャー・トロプシュ誘導基油を含有する。特に好適な実施態様では、５ｗｔ％以下、好ましくは、２ｗｔ％以下の基油がフィッシャー・トロプシュ誘導基油以外である。１００ｗｔ％の基油が１種またはそれ以上のフィッシャー・トロプシュ誘導基油であることがさらにより好適である。
【００４５】
本発明の潤滑用組成物に配合される基油の総量は、潤滑用組成物の総量に対して、好ましくは、６０〜９９ｗｔ％の範囲、より好ましくは、６５〜９０ｗｔ％の範囲、そして最も好ましくは７０〜８５ｗｔ％の範囲である。
【００４６】
典型的には、本発明にしたがって使用される基油の１００℃における動粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ  ４４５にしたがって）は２．５ｃＳｔを超えで９．３ｃＳｔまでである。本発明の好適な実施態様では、基油の１００℃における動粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ  ４４５にしたがって）は３．８〜９．３ｃＳｔの間である。結果的には、基油は２種またはそれ以上のブレンドを含有し、該ブレンドの１００℃における動粘度は２．５〜９．３ｃＳｔの間である。
【００４７】
典型的には、本発明の潤滑用組成物は、ＳＡＥ  Ｊ３００粘度等級である、ＯＷ−２０、ＯＷ−３０、ＯＷ−４０、５Ｗ−２０、５Ｗ−３０および５Ｗ−４０で利用されるがこれらに限定される必要性はなく、これらは燃料経済を目標とする等級である。新規なＳＡＥ  ３００は現行のＯＷ−２０よりも低い粘度のものと共に公開されているので、本発明はこれらの新規の粘度のより低い等級のものにも非常に合って適用可能である。本発明はより高い粘度等級で使用されるのにも適し得る。
【００４８】
本発明の潤滑用組成物のノアック(Noack)揮発度は（ＡＳＴＭ  Ｄ  ５８００にしたがって）、１５ｗｔ％以下である。典型的には、前記組成物のノアック揮発度は（ＡＳＴＭ  Ｄ  ５８００にしたがって）、１〜１５ｗｔ％の間、好ましくは、１４．６ｗｔ％未満であり、より好ましくは、１４．０ｗｔ％未満である。
【００４９】
好ましくは、潤滑用組成物の１００℃における動粘度は１．５〜３０ｍｍ２／ｓの範囲、より好ましくは、３〜２０ｍｍ２／ｓの範囲、最も好ましくは、５〜１７ｍｍ２／ｓの範囲である。
【００５０】
本明細書中では、潤滑油組成物中のリンの総量は、潤滑用組成物の重量を基準に、好ましくは、０．０８ｗｔ％以下である。
本明細書中では、潤滑油組成物の硫酸塩灰分の含量は、潤滑油組成物の総重量を基準に、好ましくは、２．０ｗｔ％以下、より好ましくは、１．０ｗｔ％以下、そして最も好ましくは０．８ｗｔ％以下である。
【００５１】
ここでは、潤滑油組成物のイオウの含量は、潤滑油組成物の総重量を基準に、好ましくは、１．２ｗｔ％以下、より好ましくは、０．８ｗｔ％以下、そして最も好ましくは０．２ｗｔ％以下である。
【００５２】
本発明の潤滑用組成物は、抗酸化剤、耐摩耗添加剤、分散剤、洗浄剤、過塩基化洗浄剤、極圧添加剤、フリクションモディファイア、粘度指数改良剤、流動点抑制剤、金属不動態化剤、腐食抑制剤、抗乳化剤、消泡剤、シール相容剤および付加的希釈用基油等の１種以上の添加剤をさらに含む。
【００５３】
当業者は上記および他の添加剤に精通しているので、これらの添加剤についてさらに詳細に論じない。このような添加剤の特定例は、例えば、Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，第三版、１４巻、４７７〜５２６頁に記載されている。
【００５４】
都合良く使用できる抗酸化剤はアミン性抗酸化剤(aminic antioxidants)および／またはフェノール性抗酸化剤から成る群から選択されるもの等がある。
好適な実施態様では、前記抗酸化剤は、潤滑油組成物の総重量を基準に０．１〜５．０ｗｔ％の範囲、より好ましくは、０．３〜３．０ｗｔ％の範囲、そして最も好ましくは、０．５〜１．５ｗｔ％の範囲の量で存在する。
【００５５】
都合良く使用できるアミン性抗酸化剤の例には、アルキル化ジフェニルアミン類、フェニル−α−ナフチルアミン類、フェニル−β−ナフチルアミン類およびアルキル化α−ナフチルアミン類等がある。
【００５６】
好適なアミン性抗酸化剤には、ｐ、ｐ’−ジオクチル−ジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジ−α−メチルベンジル−ジフェニルアミンおよびＮ−ｐ−ブチルフェニル−Ｎ−ｐ’−オクチルフェニルアミンのようなジアルキルジフェニルアミン類；モノ−ｔ−ブチルジフェニルアミンおよびモノ−オクチルジフェニルアミンのようなモノアルキルジフェニルアミン類；ジ−（２，４−ジエチルフェニル）アミンおよびジ（２−エチル−４−ノニルフェニル）アミンのようなビス（ジアルキルフェニル）アミン類；オクチルフェニル−１−ナフチルアミンおよびｎ−ｔ−ドデシルフェニル−１−ナフチルアミンのようなアルキルフェニル−１−ナフチルアミン類；１−ナフチルアミン；フェニル−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミン、Ｎ−ヘキシルフェニル−２−ナフチルアミンおよびＮ−オクチルフェニル−２−ナフチルアミンのようなアリールナフチルアミン類；Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミンおよびＮ，Ｎ‘−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンのようなフェニレンジアミン類；ならびにフェノチアジンおよび３，７−ジオクチルフェノチアジンのようなフェノチアジン類等がある。
【００５７】
好適なアミン性抗酸化剤には、以下の商標：“Ｓｏｎｏｆｌｅｘ ＯＤ−３”（Ｓｅｉｋｏ Ｋａｇａｋｕ Ｃｏ．から）、“Ｉｒｇａｎｏｘ Ｌ−５７”（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．から）およびフェノチアジン（Ｈｏｄｏｇａｙａ Ｋａｇａｋｕ Ｃｏ．から）で得られるもの等がある。
【００５８】
好都合に使用できるフェノール性抗酸化剤の例には、３，５−ビス（１，１−ジメチル−エチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロパン酸のＣ７〜Ｃ９分岐アルキルエステル；２−ｔ−ブチルフェノール；２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール；２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール；２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール；２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール；２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール；３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール；２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン；２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールおよび２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノールのような２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルキルフェノール類；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノールおよび２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エトキシフェノールのような２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルコキシフェノール類；３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトオクチルアセテート；ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ｎ−ブチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートおよび２’−エチルヘキシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートのようなアルキル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート類；２，６−ジ−ｔ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）および２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）のような２，２’−メチレンビス（４−アルキル−６−ｔ−ブチルフェノール）類；４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−（ジ−ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−シクロヘキシリデンビス（２，６−ｔ−ブチルフェノール）、ヘキサメチレングリコール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、２，２’−チオ−［ジエチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）および２，２’−チオビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルレゾルシノール）のようなビスフェノール類；テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ���ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス−［３，３’−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）酪酸］グリコールエステル、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メチル−４−（２”，４”−ジ−ｔ−ブチル−３”−ヒドロキシフェニル）メチル−６−ｔ−ブチルフェノールおよび２，６−ビス（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノールのようなポリフェノール類；ならびにｐ−ｔ−ブチルフェノール−ホルムアルデヒド縮合物およびｐ−ｔ−ブチルフェノール−アセトアルデヒド縮合物等がある。
【００５９】
好適なフェノール性酸化防止剤には、以下の商標：“Ｉｒｇａｎｏｘ  Ｌ−１３５”（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．から）、“Ｙｏｓｈｉｎｏｘ  ＳＳ”（Ｙｏｓｈｉｔｏｍｉ  Ｓｅｉｙａｋｕ Ｃｏ．から）、“Ａｎｔａｇｅ  Ｗ−４００”（Ｋａｗａｇｕｃｈｉ  Ｋａｇａｋｕ  Ｃｏ．から）、“Ａｎｔａｇｅ  Ｗ−５００”（Ｋａｗａｇｕｃｈｉ  Ｋａｇａｋｕ Ｃｏ．から）、“Ａｎｔａｇｅ  Ｗ−３００”（Ｋａｗａｇｕｃｈｉ  Ｋａｇａｋｕ  Ｃｏ．から）、“Ｉｒｇａｎｏｘ  Ｌ１０９”（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．から）、“Ｔｏｍｉｎｏｘ  ９１７”（Ｙｏｓｈｉｔｏｍｉ  Ｓｅｉｙａｋｕ  Ｃｏ．から）、“Ｉｒｇａｎｏｘ  Ｌ１１５”（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．から）、“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＡ８０”（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｋａｇａｋｕから）、“Ａｎｔａｇｅ  ＲＣ”（Ｋａｗａｇｕｃｈｉ  Ｋａｇａｋｕ  Ｃｏ．から）、“Ｉｒｇａｎｏｘ  Ｌ１０１”（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．から）、“Ｙｏｓｈｉｎｏｘ ９３０”（Ｙｏｓｈｉｔｏｍｉ  Ｓｅｉｙａｋｕ  Ｃｏ．から）等の商標で入手できるものがある。
【００６０】
本発明の潤滑油組成物は、１種以上のフェノール性抗酸化剤と１種以上のアミン性抗酸化剤との混合物を含むことができる。
都合良く使用できる他の耐摩耗剤ならびに既上で列挙したものには、モリブデン含有化合物、ホウ素含有化合物および無灰耐摩耗添加剤、例えば、置換もしくは無置換チオホスホン酸、ならびにそれらの塩等がある。
【００６１】
前記モリブデン含有化合物の例には、モリブデンジチオカルバメート、トリニュークレアモリブデン化合物、例えば、ＷＯ９８／２６０３０号公報に記載されているものであり、モリブデンのスルフィドおよびモリブデンジチオホスフェート等が好都合である。
【００６２】
好都合に使用できるホウ素含有化合物には、ホウ酸化エステル類、ホウ酸化脂肪族アミン類、ホウ酸化エポキシド類、アルカリ金属（または混合アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属）ホウ酸化物およびホウ酸化過塩基化金属塩等がある。
【００６３】
本明細書中では、潤滑用組成物中で使用できる典型的な洗浄剤には１種またはそれ以上のサリシレートおよび／またはフェネートおよび／またはスルフォネート洗浄剤等がある。
【００６４】
しかし、洗浄剤として使用される金属有機および無機塩基塩は潤滑油組成物の硫酸灰含量に影響を与え得るので本発明の好適な実施態様では、かかる添加剤の量を可及的に少なくする。
【００６５】
さらに、低イオウ量を維持するためにサリシレート洗浄剤が好適である。
したがって、好適な実施態様では、本明細書中では潤滑油組成物中は１種またはそれ以上のサリシレート洗浄剤を含有する。
【００６６】
本明細書中では、潤滑油組成物の総硫酸塩灰分含量を、潤滑油組成物の総重量を基準に、好ましくは２．０ｗｔ％以下のレベル、より好ましくは１．０ｗｔ％以下のレベル、そして最も好ましくは０．８ｗｔ％以下のレベルに維持するために、前記洗浄剤は、潤滑油組成物の総重量を基準に、好ましくは０．０５〜２０．０ｗｔ％、より好ましくは１．０〜１０．０ｗｔ％、そして最も好ましくは２．０〜５．０ｗｔ％の範囲の量で使用される。
【００６７】
さらに、前記洗浄剤のＴＢＮ（総塩基数）は、独立して、ＩＳＯ  ３７７１により測定して、１０〜５００ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ範囲内の値、より好ましくは、３０〜３５０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ範囲内の値、そして最も好ましくは、５０〜３００ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ範囲内の値であるのが好適である。
【００６８】
本明細書中では、潤滑油組成物はさらに無灰分散剤を含むことができ、好ましくは、潤滑油組成物の総重量を基準に、５〜１５ｗｔ％の範囲の量で混合される。
使用できる無灰分散剤の例には、日本特許第１３６７７９６号、第１６６７１４０号、第１３０２８１１号および第１７４３４３５号公報に開示されているような、ポリアルケニルスクシンイミドおよびポリアルケニルコハク酸エステル等がある。好適な分散剤にはホウ素化スクシンイミド等がある。
【００６９】
明細書中で、潤滑用組成物で都合良く使用できる粘度指数改良剤の例には、結晶型または非結晶型のスチレン−ブタジエン星形コポリマー、スチレン−イソプレン星形コポリマーおよびポリメタクリレートコポリマーおよびエチレン−プロピレンコポリマー（オレフィンコポリマーとしても知られている）等がある。粘度指数改良剤として本明細書中では櫛形ポリマーも有用である。本明細書中では、潤滑用組成物中で使用できる分散性粘度指数改良剤を使用できる。以降に使用する「ビスコシティーモディファイヤー」という用語は上述の用語「粘度指数改良剤濃縮物」と同一の意味である。
【００７０】
本明細書中では使用するのに特に好適な粘度指数改良剤は櫛形ポリマーであり、総潤滑用組成物の重量を基準に、好ましくは、固体状で０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％、より好ましくは、０．２５ｗｔ％〜７ｗｔ％、さらにより好ましくは、０．５ｗｔ％〜４ｗｔ％のポリマー量である。本明細書中で使用する適切な櫛形ポリマーには、ＵＳ２０１０／０１９０６７１号公報に開示されているもの等がある。
【００７１】
本明細書中で使用するのに好適な櫛形ポリマーは、主鎖中に、少なくとも１つの繰り返し単位（当該繰り返し単位は少なくとも１つのポリオレフィン系マクロモノマーから得られる）、ならびに少なくとも１つの繰り返し単位（当該繰り返し単位は、８〜１７個の炭素原子を有するスチレンモノマー、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するアルキル(メタ）アクリレート、アシル基中に１〜１１個の炭素原子を有するビニルエステル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するビニルエーテル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルフマレート、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルマレエートおよびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの低分子量モノマーから得られる）を含み、ここで、分枝化のモル程度は０．１〜１０モル％であり、櫛形ポリマーは櫛形ポリマーの繰り返し単位の総重量の少なくとも総量８０重量％、（あるいは櫛形ポリマーの総重量を基準にした別の態様で）、の少なくとも１つのポリオレフィン系マクロモノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位および少なくとも１つの低分子量モノマーから得られる少なくとも１つの繰り返し単位を含む。
【００７２】
好ましくは、本明細書中で使用する櫛形ポリマーは８〜３０重量％の繰り返し単位を有し、これらの繰り返し単位はポリオレフィン系マクロモノマーから誘導され、櫛形ポリマーの分枝のモル程度は０．３〜１．１％の範囲である。
【００７３】
本明細書中で使用する「櫛形ポリマー」という用語は、相対的に長い側鎖がポリマー主鎖（しばしば、背骨としても知られている）に結合されることを意味する。本発明で使用する櫛形ポリマーは、ポリオレフィン系マクロモノマーから誘導される少なくとも１つの繰り返し単位である。正確な割合は分枝のモル程度により明らかにされる。本明細書中で使用される「主鎖」という用語は、主鎖の鎖長が側鎖の鎖長よりも長いことを必ずしも意味しない。代わりに、この用語はこの鎖の組成に関連する。一方、側鎖は非常に高い割合のオレフィン性繰り返し単位、特に、アルケンまたはアルカジエン、例えば、エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブテン、ブタジエン、イソプレン、から誘導されるが、一方、主鎖は、上で詳細に記載した相対的に高割合の極性不飽和モノマーを含む。
【００７４】
「繰り返し単位」という用語は当業者に公知である。本発明の櫛形ポリマーは、マクロモノマーおよび低分子量モノマーのフリーラジカル重合を含む方法により得ることができ、ここで、二重結合が共有結合を形成するまで開かれる。したがって、繰り返し単位は使用したモノマーに起因する。しかし、櫛形ポリマーは、重合類似反応(polymer-analagous reactions)およびグラフト共重合によっても調製できる。この場合、主鎖の変形(converted)された繰り返し単位は、ポリオレフィン系マクロモノマーから誘導される繰り返し単位として計算される。同じことが、グラフト共重合による櫛形ポリマーの調製の場合にあてはまる。
【００７５】
本明細書中で使用できる櫛形ポリマーの調製方法のさらなる詳細は、ＵＳ２０１０／０１９０６７１号公報およびＵＳ２００８／０１９４４４３号公報に見出すことができ、これらを参照として本明細書に含める。
【００７６】
本明細書中で使用するのに好適な櫛形ポリマーは、ポリオレフィン系マクロモノマーから誘導される繰り返し単位を含む。これらの繰り返し単位はポリオレフィンから誘導される少なくとも１つの基を含む。適切なポリオレフィンには、Ｃ２〜Ｃ１０アルケン、例えば、エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブテン、ノルボルネン、および／またはＣ４〜Ｃ１０アルカジエン、例えば、ブタジエン、イソプレン、ノルボルナジエン等がある。
【００７７】
ポリオレフィン系マクロモノマーから誘導される繰り返し単位は、ポリオレフィン系マクロモノマーから誘導される繰り返し単位の重量を基準に、好ましくは、少なくとも７０重量％そしてより好ましくは少なくとも８０重量％そして最も好ましくは少なくとも９０重量％含み、アルケンおよび／またはアルカジエンから誘導される基である。
【００７８】
ポリオレフィン基は水素化形体で存在することもできる。アルケンおよび／またはアルカジエンから誘導される基に加えて、ポリオレフィン系マクロモノマーから誘導される繰り返し単位はさらに別の基を含むことができる。これらには、小割合の共重合可能なモノマー、とりわけ、アルキル（メタ）アクリレート、スチレンモノマー、フマレート、マレエート、ビニルエステルおよび／またはビニルエーテル等がある。共重合可能なモノマーに基づきこれらの基の割合は、ポリオレフィン系マクロモノマーから誘導される繰り返し単位の重量を基準に、好ましくは、最大限３０重量％、より好ましくは、最大限１５重量％である。ポリオレフィン系マクロモノマーから誘導される繰り返し単位は出発基(start group)および／または最終基(end group)を含み、これらの基は官能化により目的を果たすかまたはポリオレフィン系マクロモノマーから誘導される繰り返し単位の調製によりもたらされる。これらの出発基および／または最終基の割合は、ポリオレフィン系マクロモノマーから誘導される繰り返し単位の重量を基準に、好ましくは、最大限３０重量％、より好ましくは、最大限１５重量％である。
【００７９】
ポリオレフィン系マクロモノマーから誘導される繰り返し単位の数平均分子量は、好ましくは、５００〜５００００ｇ／モルの範囲、より好ましくは、７００〜１００００ｇ／モル、さらにより好ましくは、１５００〜４８００ｇ／モル、そして最も好ましくは、２０００〜３０００ｇ／モルの範囲である。
【００８０】
ポリオレフィン系マクロモノマーから誘導される繰り返し単位の融点は、ＤＳＣにより測定して、好ましくは、−１０℃以下、より好ましくは−２０℃以下、さらにより好ましくは−４０℃以下である。最も好ましくは、ポリオレフィン系マクロモノマーから誘導される繰り返し単位についてＤＳＣ融点は測定することができない。
【００８１】
ポリオレフィン系マクロモノマーから誘導される繰り返し単位に加えて、本発明に有用な櫛形ポリマーは、８〜１７個の炭素原子を有するスチレン、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、アシル基中に１〜１１個の炭素原子を有するビニルエステル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するビニルエーテル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するジ（アルキル）フマレート、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルマレエート、およびこれらのモノマーの混合物からなる群から選択される低分子量モノマーから誘導される繰り返し単位を含む。
【００８２】
低分子量繰り返し単位または低分子量モノマーの分子量は、好ましくは、最大限４００ｇ／モル、より好ましくは最大限２００ｇ／モルおよび最も好ましくは最大限１５０ｇ／モルである。
【００８３】
８〜１７個の炭素原子を有するスチレンモノマーの例は、側鎖にアルキル置換基を有する置換スチレン、例えば、アルファ−メチル−スチレンおよび環中にアルキル置換基を有する置換スチレン、例えば、ビニルトルエンｐ−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン、例えば、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、トリブロモスチレン、およびテトラブロモスチレンである。
【００８４】
「（メタ）アクリレート」という用語は、アクリレートおよびメタクリレート、ならびにアクリレートとメタクリレートとの混合物も包含する。アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートには、飽和アルコールから誘導される（メタ）アクリレート、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチル−ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−ｔｅｒｔ−ブチルヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート等；不飽和アルコールから誘導される（メタ）アクリレート、例えば、２−プロピニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート等；例えば、シクロペンチル（メタ）アクリレートおよび３−ビニルシクロヘキシル（メタ）アクリレートのようなシクロアルキル（メタ）アクリレート等がある。
【００８５】
好適なアルキル（メタ）アクリレートには、１〜８個、より好ましくは、１〜４個の炭素原子をアルコール基中に含む。ここで、アルコール基は線状でも枝分かれしていてもよい。
【００８６】
アシル基中に１〜１１個の炭素原子を有するビニルエステルの例には、フマル酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等がある。好適なビニルエステルは、アシル基中に、２〜９個、より好ましくは、２〜５個の炭素原子を含む。アシル基は、線状でも分枝していてもよい、
アルコール基中に１〜１０個の炭素原子有するビニルエーテルの例には、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニルブチルエーテル等がある。好適なビニルエーテルは、アルコール基中に１〜８個の炭素原子、より好ましくは、１〜４個の炭素原子を含有する。アルコール基は、線状でも分枝してもよい。
【００８７】
本明細書中で使用する「（ジ）エステル」という用語は、モノエステル、ジエステルおよびこれらのエステルの混合物、特に、フマル酸および／またはマレイン酸の混合物を使用することができることを意味する。アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルフマレートには、モノメチルフマレート、ジメチルフマレート、モノエチルフマレート、ジエチルフマレート、メチルエチルフマレート、モノブチルフマレート、ジブチルフマレート、ジペンチルフマレートおよびジヘキシルフマレート等がある。好適な（ジ）アルキルフマレートは、アルコール基中に１〜８個の炭素原子、より好ましくは、１〜４個の炭素原子を含む。アルコール基は線状または分枝していてもよい。
【００８８】
アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するジ（アルキル）マレエートには、モノメチルマレエート、ジメチルマレエート、モノエチルマレエート、ジエチルマレエート、メチルエチルマレエート、モノブチルマレエート、ジブチルマレエート等がある。好適な（ジ）アルキルマレエートは、アルコール基中に１〜８個の炭素原子、より好ましくは１〜４個の炭素原子を含む。ここで、アルコール基は線状または分枝していてもよい。
【００８９】
上記詳細に説明した繰り返し単位に加えて、本明細書中で使用する櫛形ポリマーは、さらにコモノマーから誘導される繰り返し単位をさらに含むことができ、それの割合は、繰り返し単位の重量を基準に、最大限２０重量％、好ましくは、最大限１０重量％、より好ましくは、最大限５重量％である。
【００９０】
これらは、また、アルコール基中に１１〜３０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、特に、ウンデシル（メタ）アクリレート、５−メチルウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２−メチルドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、５−メチルトリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、２−メチルヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、５−イソプロピルヘプタデシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルオクタデシル（メタ）アクリレート、５−エチルオクタデシル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルオクタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、セチルエイコシル（メタ）アクリレート、ステアリルエイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレートおよび／またはエイコシルテトラトリアコンチル（メタ）アクリレートから誘導される繰り返し単位等もある。
【００９１】
これらは、また、ＵＳ２０１０／０１９０６７１号公報のパラグラフ［００３６］〜［００５９］に列挙されているような分散性酸素−および窒素−官能化モノマーから誘導される繰り返し単位等もある。
【００９２】
本明細書中の組成物で使用され得る櫛形ポリマーは、好ましくは、０．１〜１０モル％、より好ましくは、０．３〜６モル％、さらにより好ましくは、０．３〜１．１モル％、特に、０．４〜１．０モル％、そして最も好ましくは、０．４〜０．６モル％の範囲の枝分かれのモル程度を有する。
【００９３】
櫛形ポリマーの枝分かれのモル程度（fbranch）は、式：
【００９４】
【数１】
2017533332.tif 000003
【００９５】
により計算される。式中、Ａは、ポリオレフィン系マクロモノマーから誘導される繰り返し単位のタイプの数であり、
Ｂは、低分子モノマーから誘導される繰り返し単位のタイプの数であり、前記低分子モノマーは、８〜１７個の炭素原子を有するスチレンモノマー、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するアルキル(メタ）アクリレート、アシル基中に１〜１１個の炭素原子を有するビニルエステル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するビニルエーテル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルフマレート、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルマレエートおよびそれらの混合物からなる群から選択され、
ｎａは、櫛形ポリマー分子中のタイプａのポリオレフィン系マクロモノマーから誘導される繰り返し単位の数であり、
ｎｂは、櫛形ポリマー分子中のタイプｂの低分子モノマーから誘導される繰り返し単位の数であり、前記低分子モノマーは、８〜１７個の炭素原子を有するスチレンモノマー、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するアルキル(メタ）アクリレート、アシル基中に１〜１１個の炭素原子を有するビニルエステル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するビニルエーテル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルフマレート、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルマレエートおよびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００９６】
枝分かれのモル程度は、一般に、櫛形ポリマーが低分子量モノマーおよびマクロモノマーの共重合により調製された場合、使用されるモノマーの比から生じる。計算のため、ここで、マクロモノマーの数平均分子量を使用することが可能である。
【００９７】
櫛形ポリマーが重合類似反応(polymer-analogous reaction)によりまたはグラフト共重合(grant copolymerization)により得られる場合、枝分かれのモル程度は変形を決定する公知の方法により見出される。
【００９８】
低分子量繰り返し単位の、少なくとも８０重量％、好ましくは、少なくとも９０重量％の割合は、繰り返し単位の重量を基準にする。この低分子繰り返し単位は、８〜１７個の炭素原子を有するスチレンモノマー、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するアルキル(メタ）アクリレート、アシル基中に１〜１１個の炭素原子を有するビニルエステル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するビニルエーテル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルフマレート、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルマレエートおよびそれらの混合物からなる群から選択されるモノマーから誘導される。前記繰り返し単位に加えて、ポリマーは、一般に、開始反応および停止反応による出発基および最終基も含む。本発明の一局面では、少なくとも８０重量％、好ましくは、少なくとも９０重量％の低分子量繰り返し単位の記述およびポリマーオレフィン系マクロモノマーから誘導される繰り返し単位の記述は櫛形ポリマーの重量を基準にする。ここで、低分子量繰り返し単位は、８〜１７個の炭素原子を有するスチレンモノマー、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するアルキル(メタ）アクリレート、アシル基中に１〜１１個の炭素原子を有するビニルエステル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有するビニルエーテル、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルフマレート、アルコール基中に１〜１０個の炭素原子を有する（ジ）アルキルマレエートおよびそれらの混合物からなる群から選択されるモノマーから誘導される。
【００９９】
本明細書中で使用するのに好適な櫛形ポリマーは、繰り返し単位の総重量を基準に、好ましくは８〜３０重量％、より好ましくは、１０〜２６重量％のオレフィン系マクロモノマーから誘導される繰り返し単位を有する。
【０１００】
本明細書中で使用するのに好適な櫛形ポリマーには、重量平均分子量Ｍｗが、５００，０００〜１，０００，０００ｇ／モルの範囲、より好ましくは、１００，０００〜５００，０００ｇ／モルの範囲、そして最も好ましくは、１５０，０００〜４５０，０００ｇ／モルの範囲であるもの等がある。
【０１０１】
数平均分子量Ｍｎは、好ましくは、２０，０００〜８００，０００ｇ／モル、より好ましくは、４０，０００〜２００，０００ｇ／モルそして最も好ましくは、５０，０００〜１５０，０００ｇ／モルであることができる。
【０１０２】
好ましくは、本明細書中で使用する櫛形ポリマーの多分散指数Ｍｗ／Ｍｎは１〜５の範囲、より好ましくは、２．５〜４．５の範囲である。数平均分子量および重量平均分子量を、ガス浸透クロマトグラフィー（Gas permeation Chromatography:ＧＰＣ）のような公知の方法により決定できる。
【０１０３】
本発明の特定の態様では、櫛形ポリマーは、低割合のオレフィン性二重結合を有する。ヨウ素価は、好ましくは、０．２ｇ／１ｇ櫛形ポリマー以下、より好ましくは、０．１ｇ／１ｇ櫛形ポリマー以下である。この割合は、キャリヤーオイルおよび低分子量残留モノマーを減圧下１８０℃で２４時間取り除いた後にＤＩＮ５３２４１にしたがって決定できる。
【０１０４】
本明細書中で好適な実施態様では、櫛形ポリマーは、ｎ−ブチルメタクリレートからおよび／またはｎ−ブチルアクリレートから誘導される繰り返し単位を有する。好ましくは、ｎ−ブチルメタクリレートからおよび／またはｎ−ブチルアクリレートから誘導される繰り返し単位の割合は、繰り返し単位の総重量を基準に、少なくとも５０重量％、より好ましくは、少なくとも６０重量％である。
【０１０５】
本明細書中で好適な実施態様では、櫛形ポリマーは、スチレンから誘導される繰り返し単位を有する。スチレンから誘導される繰り返し単位の割合は、好ましくは、０．１〜３０重量％の範囲、より好ましくは、５〜２５重量％の範囲である。
【０１０６】
本明細書中で好適な実施態様では、櫛形ポリマーは、好ましくは、０．１重量％〜１５重量％の範囲、より好ましくは、１〜１０重量％の範囲の量で、アルキル基中に１１〜３０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートから誘導される繰り返し単位を有する。
【０１０７】
本明細書中で、好適な実施態様では、櫛形ポリマーは、スチレンから誘導される繰り返し単位およびｎ−ブチルメタクリレートから誘導される繰り返し単位を有する。スチレン繰り返し単位およびｎ−ブチルメタクリレート繰り返し単位の重量比は、好ましくは、１：１〜１：９の範囲、より好ましくは、１：２〜１：８の範囲である。
【０１０８】
別の好適な実施態様では、櫛形ポリマーは、好ましくは、１：１〜０：１００、より好ましくは、３：７〜０：１００の重量比の、メチルメタクリレートから誘導される繰り返し単位およびｎ−ブチルメタクリレートから誘導される繰り返し単位を有する。
【０１０９】
本明細書中で使用するのに適する商業的に入手できる櫛形ポリマーは、商標名Ｖｉｓｃｏｐｌｅｘ  ３−２０１の下でＥｖｏｎｉｋから入手できる。
好適には、組成物は少なくとも０．１ｗｔ％の流動点降下剤を含有する。例として、アルキル化ナフタレンおよびフェノール性ポリマー、ポリメタクリレート、マレエート/フマレートコポリマーエステルを有効な流動点降下剤として都合よく使用できる。好ましくは、０．３ｗｔ％以下の流動点降下剤を使用する。
【０１１０】
さらに、本明細書中では、アルケニルコハク酸もしくはそのエステル成分、ベンゾトリアゾール系化合物およびチオジアゾール系化合物のような化合物を腐食防止剤として潤滑用組成物に都合良く使用できる。
【０１１１】
明細書中では、ポリシロキサン、ジメチルポリシクロヘキサンおよびポリアクリレートのような化合物を脱泡剤として潤滑用組成物に都合良く使用できる。
本明細書中では、シール固定またはシール相容剤(seal fix or seal compatibility agents)として潤滑用組成物中に都合よく使用できる化合物には、例えば、商業的に入手できる芳香族エステル等がある。
【０１１２】
上述の添加剤は、典型的には、潤滑用組成物の総重量を基準に０．０１〜３５．０ｗｔ％の範囲の量で、好ましくは、０．０５〜２５．０ｗｔ％の範囲の量で、より好ましくは、潤滑用組成物の総重量を基準に１．０〜２０．０ｗｔ％の範囲の量で存在する。
【０１１３】
好ましくは、前記組成物は、少なくとも９．０ｗｔ％、好ましくは、少なくとも１０．０ｗｔ％、より好ましくは、少なくとも１１．０ｗｔ％の添加剤パッケージ、例えば、耐摩耗剤、金属洗浄剤、無灰分散剤および抗酸化剤のような添加剤パッケージを含有する。
【０１１４】
本明細書中では潤滑用組成物は、好ましくは、エンジンのクランクケースで使用するエンジンオイルである。エンジンオイルには、高馬力ジーゼルエンジンオイル、乗用車用モーターエンジンオイル、ならびに、例えば、バイク用オイル、船舶用オイルのような他の種類のエンジンオイル等があり得る。
【０１１５】
本明細書中では前記潤滑用組成物は、いわゆる「低ＳＡＰＳ」（ＳＡＰＳ＝サルフェート灰、リンおよびイオウ）、「中間ＳＡＰＳ］または「レギュラーＳＡＰＳ」配合物であり得る。
【０１１６】
乗用車用モーターオイル（Passenger Car Motor Oil：ＰＣＭＯ）エンジンオイルのため、上記範囲は：
−  それぞれ、０．５ｗｔ％まで、０．８ｗｔ％まで、および１．５ｗｔ％までのサルフェート灰含量（ＡＳＴＭ  Ｄ  ８７４準拠）；
−  それぞれ、０．０５ｗｔ％まで、０．０８ｗｔ％まで、および典型的には０．１ｗｔ％までのリン含量（ＡＳＴＭ  Ｄ  ５１８５準拠）；ならびに
−  それぞれ、０．２ｗｔ％まで、０．３ｗｔ％まで、および典型的には０．５ｗｔ％までのイオウ含量（ＡＳＴＭ  Ｄ  ５１８５準拠）
を意味する。
【０１１７】
高馬力ジーゼルエンジンオイルのため、上記範囲は：
−  それぞれ、１ｗｔ％まで、１ｗｔ％まで、および２ｗｔ％までのサルフェート灰含量（ＡＳＴＭ  Ｄ  ８７４準拠）；
−  それぞれ、０．０８ｗｔ％（低ＳＡＰＳ）まで、および０．１２ｗｔ％まで（中間ＳＡＰＳ）のリン含量（ＡＳＴＭ  Ｄ  ５１８５準拠）；ならびに
−  それぞれ、０．３ｗｔ％（低ＳＡＰＳ）まで、および０．４ｗｔ％（中間ＳＡＰＳ）までのイオウ含量（ＡＳＴＭ  Ｄ  ５１８５準拠）
を意味する。
【０１１８】
本発明の潤滑用組成物は、例えば、おおよそ６０℃の温度で、基油と金属不含ホスホン酸塩耐摩耗剤およびその他の添加剤成分／添加剤パッケージとを混合することによる慣用の配合技術を使用して都合よく調製できる。
【０１１９】
下記の実施例を参照しながら本発明を記載するが、実施例は本発明の範囲をいかようにも制限することを意図していない。
【実施例】
【０１２０】
実施例１および比較例１
２種類の潤滑用組成物を配合した（比較例１および実施例１）。比較例１は、表１に示した配合の高馬力ジーゼルエンジンオイルだった。前記配合は、慣用の混合技術を使用して種々の成分を一緒にブレンドすることにより製造した。
【０１２１】
実施例１は比較例１と同じであるが、０．９５ｗｔ％のＺＤＴＰ（比較例１の潤滑用組成物の重量を基準）を、０．７６ｗｔ％のジアミルアミルホスフェート（ＤＡＡＰ）（潤滑用組成物の重量を基準）と置き換えた。ＤＡＡＰはシグマ−アルドリッチ社から商業的に入手できる。実施例１では、ＺＤＴＰおよびＤＡＡＰ間のｗｔ％の差（０．１９ｗｔ％）をＧＴＬ４基油により補った。
【０１２２】
【表１】
2017533332.tif 000004
【０１２３】
１．ＧＴＬ４は、１００℃における動粘度がおおよそ４ｃｓｔ（ｍｍ２／ｓ）（ＡＳＴＭ  Ｄ  ４４５）を有するフィッシャー−トロプシュ誘導基油である。このＧＴＬ４基油は、例えば、ＷＯ０２／０７０６３１号公報に記載されている方法により都合良く製造される（この公報の教示を参照として本明細書中に含める）。
２．ＧＴＬ８は、１００℃における動粘度がおおよそ８ｃｓｔ（ｍｍ２／ｓ）（ＡＳＴＭ  Ｄ  ４４５）を有するフィッシャー−トロプシュ誘導基油である。このＧＴＬ８基油は、例えば、ＷＯ０２／０７０６３１号公報に記載されている方法により都合良く製造される（この公報の教示を参照として本明細書中に含める）。
３．Ｃｈｅｖｒｏｎ−Ｏｒｏｎｉｔｅから商業的に入手できる防錆剤。
４．Ｉｎｆｉｎｅｕｍから商業的に入手できるＶＩ改良剤。
５．サリシレート洗浄剤、高分子量分散剤、ＺＤＴＰ、アミン系抗酸化剤およびフェノール性抗酸化剤を含むＨＤＤＥＯ添加剤パッケージ。
【０１２４】
摩耗、摩擦および酸化安定性試験
比較例１および実施例１を下記に示す種々の摩擦、摩耗および酸化安定性試験に付した。
【０１２５】
ＭＴＭ摩擦試験
ミニトラクション機械 (Mini Traction Machine: MTM;PCS Instruments製)でスライド−ローリングボール−オン−ディスク設定において摩擦測定を行った。ＭＴＭは、カムおよび従動部(followers)、ギアおよび転がり要素軸受け(rolling element bearings)のような非正角成分(non-conformal components) に見出される潤滑領域をシミュレーションする。この試験接触は研磨した３／４インチボールと高度に研磨した４６ｍｍ直径ディスク間で形成され、双方ともＡＩＳＩ５２１００スティール（硬度７５０〜７７０ＨＶ）から製造され、各々独立して駆動され、スライド−ローリング接触をもたらす。ボールおよびディスクの二乗平均平方根粗さは１１±３ｎｍであり、複合表面粗さは１６ｎｍである。試験を行うために、流体の小試料を試験貯蔵室中に入れ、システムは、一連の荷重、速度、スライド／ロール比および温度ステップにより行った。ボールおよびプレート接触間で発生した摩擦をボールシャフトに設けられたトルク変換器により測定した。新たな試験標本（ボールおよびディスク）を各試験に使用し、イソプロパノール、ヘプタン、およびアセトンからなる三溶媒混合物で超音波浴中で１０分間洗浄してから試験を行った。試験中、温度を一定（１１５℃）に保った。適用した荷重は３０Ｎであり、平均ヘルツ圧力０．９４ＧＰａに等しい。スライド速度（μb - μd)対同伴速度(μb + μd)/2の比（ここで、μbおよびμdは、接触に関する、ボールおよびディスクの速度である）として定義されるスライド−ロール比（ＳＲＲ）は５０％だった。この試験に使用した試験条件は次の通りである：
ボール速度                １００ｍｍ／ｓ
法線力                      ３０Ｎ
算出接触圧力              ９３５ＭＰａ
ＳＲＲ                      ５０％
温度                      １１５℃
総接触時間                １２０分。
【０１２６】
ＳＲＶ摩耗試験
摩耗分析を、Ｏｐｔｉｍｏｌ  ＳＲＶ−４機器でシリンダーオンディスクモードにおいて荷重２００Ｎ、ストローク長さ３ｍｍ、１３０℃で行った。硬化済みスティールシリンダーは１１×１５ｍｍ（直径×長さ）だった。試料パンホルダーはスティールディスク（６．９×２２ｍｍ）に適合するように製造した。試料パンはおおよそ２ｍｌのオイルを保持した。ディスク状試験標本はスティールまたはＤＬＣ被覆スティールのいずれかであり；シリンダーはつねにスティール表面だった。２個の試験標本（例えば、シリンダーおよびディスク）を試験室中に組み込み、特定した法線力で一緒に加圧した。頂部試験標本は底部試験標本上を振動する。振動数、ストローク(stroke)、試験荷重、試験温度および試験期間を予備設定し；摩擦力を連続的に測定した。全試験期間で摩擦係数を自動的に算出し、記録した。試験中および／または試験後のいずれかで摩耗を測定し、記録した。
【０１２７】
試験の厳密性を向上させるためにオイルを、すす代用物として４．７６％カーボンブラックとブレンドした。この試験に使用した試験条件は次の通りである：
法線力                      ２００Ｎ
ストローク                  ３．０ｍｍ
振動数                      ２０Ｈｚ
温度                        １３０℃
試験期間                    １８０分
初期最大圧力(Pmax initial)  １９２ＭＰａ。
【０１２８】
ＰＤＳＣ酸化試験
産業標準試験であるＣＥＣ−Ｌ−８５−９９試験方法を使用して圧力示差走査熱量計（pressure differential scanning calorimeter:ｐＤＳＣ）で酸化誘導時間を測定した。この試験の試験条件次の通りである：
パンタイプ                  ＴＡ密封、アルミニウム
試料重量                    ２．０ｍｇ±０．０５ｍｇ
空気雰囲気                  １００（±７）ｐｓｉｇ、６９０（４８）ｋｐａ  ｇ
流量                        静止、流れなし
試料
荷重温度                    ＜４０℃
平衡温度                    ５０℃（±２）
平衡時間（５０℃で）        ５分
温度  ランプ速度            ４０（±１）℃／分
等温試験
温度Ｖ                      ２１０℃（±０．５）
試験期間                    等温試験温度で最大１２０分。
【０１２９】
スライド−ロールリグ試験(Slide-Roll Rig Test)
実際の部品（クロスヘッド）およびＣｕｍｍｉｎｓ  Ｍ１１エンジンから改造したスライド−ロール条件に基づく摩耗便試験を使用して追加の摩耗分析を行った。光学粗面計を使用してクロスヘッドの摩耗を測定した。この試験に使用した試験条件は次の通りである：
法線力                      ６００Ｎ
ストローク                  ６．２ｍｍ
振動数                      ２０Ｈｚ
温度                        １１５℃
試験期間                    １５時間。
【０１３０】
この試験では、潤滑用組成物を、すす代用物として４．７６％カーボンブラックとブレンドした。
比較例１および実施例１の摩擦、摩耗および酸化安定性を下記の表２に示す。
【０１３１】
【表２】
2017533332.tif 000005
【０１３２】
検討
表２は、すす代用物としてのカーボンブラックの存在下でも比較例１の０．９５ｗｔ％のＺＤＴＰの０．７６ｗｔ％のＤＡＡＰの置換が摩擦係数および摩耗容量の双方の減少をもたらすことを示す。
【０１３３】
さらに、実施例１の酸化安定性は比較例１の酸化安定性に匹敵する。
【手続補正書】
【提出日】平成29年7月11日(2017.7.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）基油および（ｉｉ）一般式  Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同じかまたは異なり、各々独立して直鎖または分枝した飽和または不飽和のＣ４−Ｃ２２アルキル基から選択される）を有する金属不含ホスホン酸塩化合物を含む潤滑用組成物。
【請求項２】
潤滑用組成物がさらに金属含有チオホスフェート化合物を含む、請求項１に記載の潤滑用組成物。
【請求項３】
潤滑用組成物が、潤滑用組成物の重量を基準に、０．０８ｗｔ％以下のリンを含む、請求項１または２に記載の潤滑用組成物。
【請求項４】
潤滑用組成物が金属含有チオホスフェート化合物を含まない、請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑用組成物。
【請求項５】
基油がフィッシャー・トロプシュ誘導基油を含む、請求項１〜４のいずれかに記載の潤滑用組成物。
【請求項６】
減少した摩耗を付与するための請求項１〜５のいずれかに記載の潤滑用組成物の使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３２】
検討
表２は、すす代用物としてのカーボンブラックの存在下でも比較例１の０．９５ｗｔ％のＺＤＴＰの０．７６ｗｔ％のＤＡＡＰの置換が摩擦係数および摩耗容量の双方の減少をもたらすことを示す。
さらに、実施例１の酸化安定性は比較例１の酸化安定性に匹敵する。
出願時の特許請求の範囲の内容を以下に記載する。
［１］
（ｉ）基油および（ｉｉ）一般式  Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同じかまたは異なり、各々独立して直鎖または分枝した飽和または不飽和のＣ４−Ｃ２２アルキル基から選択される）を有する金属不含ホスホン酸塩化合物を含む潤滑用組成物。
［２］
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、各々独立して直鎖または分枝した飽和または不飽和のＣ４−Ｃ１２アルキル基である、前記１に記載の潤滑用組成物。
［３］
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、各々独立して直鎖または分枝した飽和または不飽和のＣ４−Ｃ８アルキル基である、前記１または２に記載の潤滑用組成物。
［４］
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、各々直鎖アルキル基である、前記１〜３のいずれかに記載の潤滑用組成物。
［５］
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、各々飽和の直鎖アルキル基である、前記１〜４のいずれかに記載の潤滑用組成物。
［６］
Ｒ２およびＲ３が同じである、前記１〜５のいずれかに記載の潤滑用組成物。
［７］
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が同じである、前記１〜６のいずれかに記載の潤滑用組成物。
［８］
潤滑用組成物がさらに金属含有チオホスフェート化合物を含む、前記１〜７のいずれかに記載の潤滑用組成物。
［９］
潤滑用組成物が、潤滑用組成物の重量を基準に、０．０８ｗｔ％以下のリンを含む、前記１〜８のいずれかに記載の潤滑用組成物。
［１０］
潤滑用組成物が金属含有チオホスフェート化合物を含まない、前記１〜９のいずれかに記載の潤滑用組成物。
［１１］
基油がフィッシャー・トロプシュ誘導基油を含む、前記１〜１０のいずれかに記載の潤滑用組成物。
［１２］
潤滑用組成物が乗用車用モーターオイルである、前記１〜１１のいずれかに記載の潤滑用組成物。
［１３］
潤滑用組成物が高馬力ジーゼルエンジンオイルである、前記１〜１１のいずれかに記載の潤滑用組成物。
［１４］
潤滑用組成物がバイク用オイルである、前記１〜１１のいずれかに記載の潤滑用組成物。
［１５］
減少した摩耗を付与するための前記１〜１４のいずれかに記載の潤滑用組成物の使用。
【国際調査報告】
2017533332.tif 000006
2017533332.tif 000007
2017533332.tif 000008