(57)【要約】  接着剤組成物及び当該接着剤組成物を含有する物品が提供される。いくつかの実施形態では、接着剤組成物を、皮膚などの生体表面に隣接して配置できる。例えば、創傷包帯に使用できる、又は医療用具若しくは医療機器を患者に安定化及び／若しくは固定するために使用できる、物品が提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２０重量％〜５５重量％のＡブロック、及び４５重量％〜８０重量％のＢブロックを含むアクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、
５重量％〜３０重量％のＡブロック、及び７０重量％〜９５重量％のＢブロックを含むアクリル系ジブロックコポリマーＡ−Ｂと、を含む接着剤組成物であって、
式中、各Ａは、独立して、少なくとも５０℃のガラス転移温度を有するポリマーブロックであり、
各Ａは、独立して、少なくとも１つのポリ（メタ）アクリレートを含み、
各Ｂは、独立して、２０℃以下のガラス転移温度を有するポリマーブロックであり、
各Ｂは、独立して、少なくとも１つのポリ（メタ）アクリレートを含み、
前記アクリル系ジブロックコポリマーの前記アクリル系トリブロックコポリマーに対する重量比は、６５：３５〜９０：１０の範囲である、接着剤組成物。
【請求項２】
前記アクリル系ジブロックコポリマーのＡブロックが、ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）を含む、請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項３】
前記ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）が、ポリ（メチルメタクリレート）である、請求項２に記載の接着剤組成物。
【請求項４】
前記アクリル系ジブロックコポリマーのＢブロックが、ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項５】
前記アルキル（メタ）アクリレートが、Ｃ４〜Ｃ９アルキル又はＣ４アルキル〜Ｃ８アルキルを有する、請求項４に記載の接着剤組成物。
【請求項６】
前記ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）が、ポリ（ｎ−ブチルアクリレート）、ポリ（イソオクチルアクリレート）、ポリ（２−オクチルアクリレート）、ポリ（イソノニルアクリレート）、又はポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）である、請求項５に記載の接着剤組成物。
【請求項７】
前記アクリル系トリブロックコポリマーのＡブロックのうちの少なくとも１つが、ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項８】
前記アクリル系トリブロックコポリマーのＡブロックの両方が、ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項９】
前記ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）が、ポリ（メチルメタクリレート）である、請求項７又は８に記載の接着剤組成物。
【請求項１０】
前記アクリル系トリブロックコポリマーのＢブロックが、ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項１１】
前記ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）がＣ４アルキル〜Ｃ９アルキル又はＣ４アルキル〜Ｃ８アルキルを有する、請求項１０に記載の接着剤組成物。
【請求項１２】
前記ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）が、ポリ（ｎ−ブチルアクリレート）、ポリ（イソオクチルアクリレート）、ポリ（２−オクチルアクリレート）、ポリ（イソノニルアクリレート）、又はポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）である、請求項１１に記載の接着剤組成物。
【請求項１３】
タッキファイヤーを更に含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項１４】
基材と、前記基材に隣接して配設された接着剤層と、を含み、
前記接着剤層が、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の接着剤組成物を含む、物品。
【請求項１５】
前記接着剤層が、前記基材に付着される第１の表面と、生体表面に付着される第２の反対側の表面と、を有する、請求項１４に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
本出願は、２０１４年９月１９日出願の米国特許仮出願第６２／０５２６７３号の利益を主張するものであり、その開示の全体を参照により本明細書に援用する。
【０００２】
［技術分野］
本開示は、アクリル系ブロックコポリマー組成物を含む接着剤及び当該接着剤を含む物品に関する。
【０００３】
［背景］
接着剤は多数の商業的用途を有する。ブロックコポリマーは、例えば、米国特許第６，７２３，４０７号（Ｄｏｌｌａｓｅ  ｅｔ  ａｌ．）、同第５，７１１，９４０号（Ｋｕｅｎｔｚ）、同第６７３４２５６号（Ｅｖｅｒａｅｒｔｓ  ｅｔ  ａｌ．）、及び同第７，２５５，９２０号（Ｅｖｅｒａｅｒｔｓ  ｅｔ  ａｌ．）に開示されているものなどの接着剤に使用されている。
【０００４】
米国特許出願公開第２０１３／００７９４６８号（Ｋａｎｅｍｕｒａ  ｅｔ  ａｌ．）は、光学フィルムに好適な感圧性接着剤組成物を記載している。この接着剤は、「特定のアクリル系ジブロック共重合体（Ｉ）と、特定のアクリル系トリブロック共重合体（ＩＩ）を特定の割合で」含有する。アクリル系ジブロックコポリマー（Ｉ）のアクリル系トリブロックコポリマー（ＩＩ）に対する重量比は、７０／３０〜３０／７０の範囲である。この接着剤は、「光学フィルムが貼着後その状態を長期にわたり保持する場合には、接着力の上昇に伴い高い耐久性を示す」。
【０００５】
様々な接着剤が知られているが、全ての接着剤が、皮膚のような生体表面への適用に適しているわけではない。
【０００６】
［概要］
接着剤組成物及び当該接着剤組成物を含有する物品が提供される。いくつかの実施形態では、接着剤組成物を、皮膚のような生体表面に隣接して配置できる。例えば、創傷包帯に使用でき、又は医療用具若しくは医療機器を患者に安定化及び／若しくは固定するために使用できる、物品が提供される。
【０００７】
第１の態様では、
（ａ）２０重量％〜５５重量％のＡブロック、及び４５重量％〜８０重量％のＢブロックを含むアクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、
（ｂ）５重量％〜３０重量％のＡブロック、及び７０重量％〜９５重量％のＢブロックを含むアクリル系ジブロックコポリマーＡ−Ｂと、を含んでよく、ここで、
各Ａブロックは、独立して、少なくとも５０℃のガラス転移温度を有するポリマーブロックであり、
各Ａブロックは、独立して、少なくとも１つのポリ（メタ）アクリレートを含み、
各Ｂブロックは、独立して、２０℃以下のガラス転移温度を有するポリマーブロックであり、
各Ｂブロックは、独立して、少なくとも１つのポリ（メタ）アクリレートを含み、
アクリル系ジブロックコポリマーのアクリル系トリブロックコポリマーに対する重量比は、６５：３５〜９０：１０の範囲である。
【０００８】
第２の態様では、基材と、基材に隣接して配置された接着剤層と、を含む物品が提供される。接着剤層は、上記接着剤を含有する。
【０００９】
第３の態様では、上記接着剤を含有する創傷包帯が提供される。
【００１０】
第４の態様では、上記の接着剤を使用して、医療用具を患者に固定又は安定化することを含む、接着剤を使用する方法が提供される。
【００１１】
［詳細な説明］
接着剤組成物及び接着剤組成物を含有する物品が提供される。いくつかの実施形態では、接着剤組成物を、皮膚のような生体表面に隣接して配置できる。例えば、創傷包帯に使用でき、又は医療用具若しくは医療機器を患者に安定化及び／若しくは固定するために使用できる、物品が提供される。
【００１２】
本開示全体を通して、「１つの（a）」、「１つの（an）」、及び「その（the）」などの単数形が、しばしば便宜上使用される。しかしながら、かかる単数形は、単数形のみが指定されているか又は文脈により明確に求められる場合を除き、複数形を含むことは理解されるべきである。
【００１３】
「コポリマー」及びその共役（変形）はそれぞれ、１種を超える繰り返し単位を有するポリマーを指す。
【００１４】
「ブロックコポリマー」及びその共役はそれぞれ、ポリマー「ブロック」として知られる複数のセグメントを有する直鎖状コポリマーを指す。各ブロックは、複数のモノマー単位を含み、異なるブロックは異なる種類のモノマー単位を含有する。隣接するブロック間の境界は、鮮明（モノマー単位の組成が突然変化する場合）、又は漸減（モノマー単位を含有するブロック間に、隣接するブロックの両方からの混合領域が存在する場合）となり得る。用語「ブロックコポリマー」は、その複数形態及び共役形態の両方を含み、ブロックの数を示す標準的な数字の接頭辞と共に記載されてもよい。それ故「ジブロックコポリマー」及び「トリブロックコポリマー」は、それぞれ２個及び３個のブロックを有するブロックコポリマーである。スターコポリマー、グラフトコポリマー、櫛型コポリマー、デンドリマー、及びその他の実質的に非線状構造を有する巨大分子は、本明細書でブロックコポリマーという用語が使用される場合のブロックコポリマーではない。
【００１５】
「Ｄａ」は「ダルトン」（「Ｄａｌｔｏｎ」又はその複数形の「Ｄａｌｔｏｎｓ」）の略称であり、認められた分子量の単位である。略称Ｄａは、桁数を示す典型的接頭辞によって修飾されてもよく、例えば、ｋＤａは、キロダルトンの略である。
【００１６】
「ホモポリマー」及びその共役はそれぞれ、単一の重合したモノマーで実質的に構成されたポリマー又はブロックコポリマーのブロックを指す。この文脈で使用するとき、単一の重合したモノマーで実質的に構成されるとは、偶発量又は微量以下の他のモノマー（例えば、不純物）が存在し得ることを意味する。
【００１７】
「（メタ）アクリレート」及びその共役はそれぞれ、（メタ）アクリル酸のエステルを指す。（メタ）アクリレートは、多くの場合、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、又はアラルキル（メタ）アクリレートである。
【００１８】
「（メタ）アクリル酸」及びその共役はそれぞれ、メタクリル酸及びアクリル酸のうちの１つ以上を指す。
【００１９】
「アルキル」は、飽和一価炭化水素基を指す。アルキル基は、直鎖状、分枝状、環状、又はこれらの組み合わせであることができる（例えば、アルキル基は、環状部分と直鎖状又は分枝状部分とを有し得る）。アルキル基は、任意の好適な数の炭素原子を有することができる。例えば、アルキル基は、Ｃ１〜Ｃ２２であり得る。いくつかのアルキル基は、Ｃ１以上、Ｃ２以上、Ｃ３以上、Ｃ４以上、Ｃ６以上、又はＣ８以上である。いくつかのアルキル基は、Ｃ２２以下、Ｃ２０以下、Ｃ１８以下、Ｃ１６以下、Ｃ１２以下、Ｃ１０以下、Ｃ９以下、Ｃ８以下、Ｃ６以下、又はＣ４以下である。
【００２０】
「アリール」は、環状芳香族一価炭化水素基を指す。アリール基は、任意の好適な数の炭素原子を有することができる。いくつかのアリール基は、Ｃ６以上、Ｃ１０以上、又はＣ１４以上である。いくつかのアリール基は、Ｃ１６以下、Ｃ１４以下、又はＣ１０以下である。フェニルは、一般的なアリール基である。
【００２１】
「アラルキル」は、アルキル構成成分に共有結合したアリール構成成分を有する一価の基を指す。アラルキル基は、分子、モノマー、又はポリマーに結合し、この結合は、アリール炭素又はアルキル炭素を介し得る。アラルキル基のアリール部分は、アリールの定義に関して上で言及したような、任意の好適な数の炭素原子を有し得る。同様に、アラルキル基のアルキル部分は、アルキルの定義に関して上で言及したような、任意の好適な数の炭素原子を有し得る。
【００２２】
「化学的架橋剤」及びその共役はそれぞれ、１つ以上の既存又は成長中のポリマー鎖と共有結合を形成するための複数の反応部位を有する化学化合物を指す。化学的架橋剤は、典型的には、２つ、３つ、又はそれ以上のエチレン性不飽和基を有する。（メタ）アクリレートのような、エチレン性不飽和基を１つだけ有するモノマーは、例えば、連鎖移動反応によって架橋ポリマーを形成し得るが、化学的架橋剤ではない。
【００２３】
「アクリル系ポリマー」は、その共役を含め、それぞれ、（メタ）アクリロイル基（式Ｈ２Ｃ＝ＣＲ−（ＣＯ）−基を有し、式中、Ｒは水素又はメチルであり、メタクリロイル、アクリロイル基、又はその両方を指す）を有する１つ以上のモノマーの重合生成物で構成されるポリマー又はブロックを指す。好適なモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリアルキル（メタ）アクリルアミド、及びヒドロキシ置換アルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。アクリル系ポリマーは、重合又は部分重合形態の１つ以上の化学的架橋剤も含有し得る。アクリル系ポリマーの化学構造中には、他の材料（例えば、不純物）は、偶発量又は微量しか存在しない。
【００２４】
「アクリル系ブロックコポリマー」は、その共役を含め、それぞれ、各ポリマーブロックがアクリル系ポリマーであるブロックコポリマーを指す。ブロックの数を示すために数字の接頭辞を使用してもよく、したがって「アクリル系ジブロックコポリマー」及び「アクリル系トリブロックコポリマー」は、それぞれ、２及び３個のブロックを有する。スチレンブロック、オレフィン系ブロック、又はビニルエステルブロックなどの他の種類のポリマーブロックは、アクリル系ブロックコポリマー中に存在しない。
【００２５】
モノマー名の前の接頭辞「ポリ」は、特定のモノマーの重合形態から主に構成されるポリマー又はポリマーブロックを指す。この文脈において、「〜から主に構成される」とは、ポリマー又はポリマーブロック中の繰り返し単位の少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、少なくとも９５％、又は少なくとも９９％が、その特定のモノマーの重合形態であることを意味する。残りのポリマー又はポリマーブロックは、特定のモノマー以外のモノマーの重合形態を含んでもよい。
【００２６】
用語「接着剤」及び「接着剤組成物」という用語は、互換的に用いられる。
【００２７】
「独立して」は、複数回現れる要素を参照して使用されるとき、その要素が各回で同じでも異なっていてもよいことを意味する。例えば、要素Ｅが２回現れ、独立してＸ又はＹとなり得る場合、要素Ｅの第１回目と第２回目は、それぞれ、ＸとＸ、ＸとＹ、ＹとＸ、又はＹとＹ、となり得る。
【００２８】
「エッジリフト」は、接着剤物品などの物品を被着体から分離することを指す。
【００２９】
皮膚などの生体表面への付着を必要とする用途に使用するための接着剤は、他の用途に許容できない特性の組み合わせを有し得る。皮膚に使用される接着剤は、付着した物品からの容易な取り外しを可能にする低剪断を有し得る。ただし、多数の用途で使用するためには、接着剤は、十分な期間（例えば、１日〜２週間以上）にわたって大きなエッジリフトなく物品を皮膚に接着するための十分な粘着性も有する必要がある。更に、皮膚又はその他の生体表面に使用するための接着剤は、取り外し後に皮膚又は生体表面上に許容できないレベルの残留物を残さないことが必要である。それ故、解決すべき１つの技術的問題は、上記に関して改善された特性を有する、皮膚に使用するための接着剤を配合することである。しかしながら、接着剤組成物、当該組成物を含む物品、及び当該組成物の使用方法は、その他の技術的問題も対応又は解決し得ることは理解されるべきである。それ故、受けようとする保護の範囲は、この技術的問題によって限定されるものではない。
【００３０】
上記の問題は、特定のアクリル系トリブロックコポリマーと特定のアクリル系ジブロックコポリマーとを特定の比率で有する接着剤を使用することによって解決できる。具体的には、かかる接着剤は、
（ａ）２０重量％〜５５重量％のＡブロック、及び４５重量％〜８０重量％のＢブロックを含むアクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、
（ｂ）５重量％〜３０重量％のＡブロック、及び７０重量％〜９５重量％のＢブロックを含むアクリル系ジブロックコポリマーＡ−Ｂと、を含んでよく、ここで、
各Ａブロックは、独立して、少なくとも５０℃のガラス転移温度を有するポリマーブロックであり、
各Ａブロックは、独立して、少なくとも１つのポリ（メタ）アクリレートを含み、
各Ｂブロックは、独立して、２０℃以下のガラス転移温度を有するポリマーブロックであり、
各Ｂブロックは、独立して、少なくとも１つのポリ（メタ）アクリレートを含み、
アクリル系ジブロックコポリマーのアクリル系トリブロックコポリマーに対する重量比は、６５：３５〜９０：１０の範囲である。
【００３１】
更に、かかる組成物を含む接着剤物品及び当該物品の使用方法もこの問題の解決手段である。
【００３２】
上記の解決手段により、様々な予想外の効果及び利点を得ることができる。かかる効果の１つは、得られる接着剤組成物が、皮膚上に許容できない量の残留物を残すことなく取り外し可能でありながら、皮膚に対して十分な期間にわたって卓越した接着を有することができることである。更に、得られる接着剤組成物は、ステンレス鋼上で測定したときに、低い剪断保持時間を有し得る。低い剪断保持時間は、典型的には低い凝集力を有する接着剤に付随するのに対し、残留物が少量であることは、典型的には高い凝集力を有する接着剤に付随することから、接着剤組成物がこの特定の組み合わせを有し得ることは意外である。
【００３３】
接着剤組成物は、１日〜２週間以上の期間にわたって、大きなエッジリフトなく皮膚に付着できる。用途に応じて、この期間は、１日以上、２日以上、３日以上、４日以上、５日以上、６日以上、又は７日以上であり得る。いくつかの用途では、上記期間は、２週間以下、１３日以下、１２日以下、１１日以下、１０日以下、９日以下、又は７日以下である。いくつかの用途では、上記期間は１週間である。
【００３４】
接着剤組成物は、包帯、創傷包帯、医療用具又は機器などの物品を、皮膚などの生体表面、並びにその他の表面に付着するのに有用となり得る。つまり、例えば、包帯、創傷包帯、接着テープなどのような、接着剤組成物を含む種々の接着剤含有物品が提供される。かかる付着物品は、例えば、接着剤が低剪断であるために、容易に取り外しできる。
【００３５】
接着剤組成物は、アクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａとアクリル系ジブロックコポリマーＡ−Ｂとを含み得る。各Ａは、独立して、少なくとも５０℃のガラス転移温度を有するポリマーブロックであり、独立して、少なくとも１つのポリ（メタ）アクリレートを含み得る。各Ｂは、独立して、２０℃以下のガラス転移温度を有するポリマーブロックであり、独立して、少なくとも１つのポリ（メタ）アクリレートを含み得る。
【００３６】
ガラス転移温度は、動的機械的測定から求めることができる。これらの測定は、レオメータを剪断配置で用いて実施できる。例えば、ポリマー試料を、平行板レオメータで、−５０℃から２００℃まで２℃／分の速度で加熱することによって、１ラジアン／秒の周波数で試験できる。貯蔵弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ”）、及びｔａｎδ（Ｇ”／Ｇ’）を、温度に対してプロットする。非常に低い温度（＜−５０℃）では、ポリマー材料全体がガラス状態であり、主に弾性である。約−５０℃〜約０℃又は約−５０℃〜約２０℃の温度範囲で、貯蔵弾性率（Ｇ’）の急激な低下が観察される。ｔａｎδのピークは、ＢブロックのＴｇと関連して観察される。即ち、ピークは、Ｂブロックのガラス転移温度で発生する。約５０℃を超えると、ポリマーフローの開始により、Ａブロックのガラス転移温度を超えたときに、貯蔵弾性率が低下する。ｔａｎδの急激な上昇は、ＡブロックのＴｇと関連して観察される。即ち、ｔａｎδの急激な上昇は、Ａブロックのガラス転移温度で起こる。
【００３７】
アクリル系トリブロックコポリマーは、特定量のＡブロックとＢブロックとを含有し得る。例えば、アクリル系トリブロックコポリマー（Ａ−Ｂ−Ａ）は、２０重量％〜５５重量％のＡブロック含有量（即ち、両方のＡブロックを合わせた総含有量）を有し得る。いくつかの場合、アクリル系トリブロックコポリマーのＡブロック含有量は、少なくとも２０重量％、少なくとも２５重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも３５重量％、少なくとも４０重量％、又は少なくとも５０重量％である。いくつかの場合、アクリル系トリブロックコポリマーのＡブロック含有量は、５５重量％以下、５０重量％以下、４５重量％以下、４０重量％以下、３５重量％以下、３０重量％以下、又は２５重量％以下である。
【００３８】
アクリル系トリブロックコポリマーの２つのＡブロックのそれぞれは、ほぼ同じ重量であり得る。即ち、アクリル系トリブロックコポリマーの２つのＡブロックの重量比は、多くの場合、１：１である。しかしながら、他の重量比も使用できる。多くの場合、アクリル系トリブロックコポリマーの２つのＡブロックの重量比は、０．６５：１、０．７：１、０．７５：１、０．８：１、０．８５：１、０．９：１、又は０．９５：１以上である。
【００３９】
アクリル系トリブロックコポリマーのＢブロック含有量は、４５重量％〜８０重量％であり得る。アクリル系トリブロックコポリマーのＢブロック含有量は、少なくとも４５重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも５５重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも６５重量％、少なくとも７０重量％、又は少なくとも７５重量％であり得る。アクリル系トリブロックコポリマーのＢブロック含有量は、８０重量％以下、７５重量％以下、７０重量％以下、６５重量％以下、６０重量％以下、５５重量％以下、又は５０重量％以下である。
【００４０】
アクリル系トリブロックコポリマーは、２５ｋＤａ以上、例えば、３０ｋＤａ以上、３５ｋＤａ以上、４０ｋＤａ以上、４５ｋＤａ以上、又は５０ｋＤａ以上の数平均分子量Ｍｎを有し得る。アクリル系トリブロックコポリマーは、１５０ｋＤａ以下、例えば、１４０ｋＤａ以下、１３０ｋＤａ以下、１２０ｋＤａ以下、１１０ｋＤａ以下、又は１００ｋＤａ以下のＭｎを有し得る。したがって、いくつかの場合、アクリル系トリブロックコポリマーのＭｎは、２５ｋＤａ〜１５０ｋＤａ、例えば、３０ｋＤａ〜１４０ｋＤａ、３５ｋＤａ〜１４０ｋＤａ、３５ｋＤａ〜１３０ｋＤａ、４０ｋＤａ〜１３０ｋＤａ、４０ｋＤａ〜１２０ｋＤａ、又は４５ｋＤａ〜１２０ｋＤａとなり得る。アクリル系トリブロックコポリマーの多分散指数ＰＤＩは、典型的には１．５以下、例えば、１．３以下、１．２以下又は１．１以下であるが、これは特記のない限り要求されない。したがって、アクリル系トリブロックコポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、２５ｋＤａ以上、例えば、３０ｋＤａ以上、３５ｋＤａ以上、４０ｋＤａ以上、５０ｋＤａ以上、又は５５ｋＤａ以上であり得る。アクリル系トリブロックコポリマーは、１６０ｋＤａ以下、例えば、１５０ｋＤａ以下、１４０ｋＤａ以下、１３０ｋＤａ以下、１２０ｋＤａ以下、又は１１０ｋＤａ以下のＭｗを有し得る。アクリル系トリブロックコポリマーのＭｗの代表的範囲は、２５ｋＤａ〜１６０ｋＤａ、例えば、３０ｋＤａ〜１５０ｋＤａ、３５ｋＤａ〜１５０ｋＤａ、４０ｋＤａ〜１４０ｋＤａ、４０ｋＤａ〜１３０ｋＤａ、４０ｋＤａ〜１２０ｋＤａ、５０ｋＤａ〜１４０ｋＤａ、５０ｋＤａ〜１３０ｋＤａ、５０ｋＤａ〜１２０ｋＤａ、５５ｋＤａ〜１２０ｋＤａ、又は５０ｋＤａ〜１１０ｋＤａであり得る。
【００４１】
アクリル系ジブロックコポリマーは、特定量のＡブロックとＢブロックとを含有し得る。例えば、アクリル系ジブロックコポリマーは、５重量％〜３０重量％のＡブロック含有量を有し得る。いくつかの場合、アクリル系ジブロックコポリマーのＡブロック含有量は、５重量％以上、１０重量％以上、１５重量％以上、２０重量％以上、又は２５重量％以上であり得る。いくつかの場合、アクリル系ジブロックコポリマーのＡブロック含有量は、３０重量％以下、２５重量％以下、２０重量％以下、１５重量％以下、又は１０重量％以下であり得る。
【００４２】
アクリル系ジブロックコポリマーのＢブロック含有量は、７０重量％〜９５重量％であり得る。いくつかの場合、アクリル系ジブロックコポリマーのＢブロック含有量は、７０重量％以上、７５重量％以上、８０重量％以上、８５重量％以上、又は９０重量％以上であり得る。いくつかの場合、アクリル系ジブロックコポリマーのＢブロック含有量は、９５重量％以下、９０重量％以下、８５重量％以下、８０重量％以下、７５重量％以下、又は７０重量％以下であり得る。
【００４３】
アクリル系ジブロックコポリマーは、２５ｋＤａ以上、３５ｋＤａ以上、４０ｋＤａ以上、４５ｋＤａ以上、又は５０ｋＤａ以上の特定の数平均分子量Ｍｎを有し得る。アクリル系ジブロックコポリマーのＭｎは、１００ｋＤａ以下、８５ｋＤａ以下、８０ｋＤａ以下、７５ｋＤａ以下、７０ｋＤａ以下、６５ｋＤａ以下、又は６０ｋＤａ以下であり得る。アクリル系ジブロックコポリマーのＭｎの代表的範囲としては、限定するものではないが、２５ｋＤａ〜１００ｋＤａ、２５ｋＤａ〜９０ｋＤａ、２５ｋＤａ〜８０ｋＤａ、２５ｋＤａ〜７０ｋＤａ、２５ｋＤａ〜６０ｋＤａ、３５ｋＤａ〜９０ｋＤａ、３５ｋＤａ〜８０ｋＤａ、３０ｋＤａ〜７０ｋＤａ、３５ｋＤａ〜６０ｋＤａ、４０ｋＤａ〜９０ｋＤａ、４０ｋＤａ〜８０ｋＤａ、４０ｋＤａ〜７０ｋＤａ、又は４０ｋＤａ〜６０ｋＤａが挙げられる。アクリル系ジブロックコポリマーの多分散指数は、典型的には１．５以下、例えば、１．３以下、１．２以下又は１．１以下であるが、これは特記のない限り要求されない。したがって、アクリル系ジブロックの重量平均分子量Ｍｗは、３０ｋＤａ以上、３５ｋＤａ以上、又は４０ｋＤａ以上であり得る。同様に、アクリル系ジブロックのＭｗは、１２５ｋＤａ以下、１００ｋＤａ以下、９０ｋＤａ以下、又は８０ｋＤａ以下であり得る。アクリル系ジブロックのＭｗの代表的範囲は、３０ｋＤａ〜１２５ｋＤａ、３０ｋＤａ〜１００ｋＤａ、３０ｋＤａ〜９０ｋＤａ、３０ｋＤａ〜８０ｋＤａ、４０ｋＤａ〜１２５ｋＤａ、４０ｋＤａ〜１００ｋＤａ、又は４０ｋＤａ〜９０ｋＤａであり得る。
【００４４】
アクリル系ジブロックコポリマー、アクリル系トリブロックコポリマー、又はアクリル系ジブロックコポリマー及びアクリル系トリブロックコポリマーの両方のＡブロックは、Ｂブロックよりも大きい剛性を有することができる点で、硬質ブロックであり得る。したがって、ＡブロックはＢブロックよりも高いガラス転移温度を有し得る。Ａブロックは、熱可塑性であってもよく、構造強度、凝集強度、又はその両方を接着剤に提供し得る。
【００４５】
アクリル系ジブロックコポリマー、アクリル系トリブロックコポリマー、又はアクリル系ジブロックコポリマー及びアクリル系トリブロックコポリマーの両方のＢブロックは、Ａブロックよりも大きい弾性を有することができる点で、軟質ブロックであり得る。したがって、ＢブロックはＡブロックよりも低いガラス転移温度を有し得る。Ｂブロックは、弾性であり得る。
【００４６】
様々な種類のポリマーをＡブロック及びＢブロックとして使用できるが、多くの場合、Ａブロックはポリ（アルキルメタクリレート）などのポリ（メタクリレート）であり、Ｂブロックはポリ（アルキルアクリレート）などのポリ（アクリレート）である。
【００４７】
様々なブロックのうちの１つ以上がホモポリマーであってもよい。例えば、アクリル系ジブロックコポリマーのＡブロックは、ホモポリマーであってもよい。更に、アクリル系トリブロックコポリマーのＡブロックのうちの１つはホモポリマーであってよく、又はアクリル系トリブロックコポリマーのＡブロックの両方がホモポリマーであってもよい。更に、アクリル系ジブロックコポリマー、アクリル系トリブロックコポリマー、又はアクリル系ジブロックコポリマー及びアクリル系トリブロックコポリマーの両方のＢブロックは、ホモポリマーであってもよい。
【００４８】
少なくとも５０℃のガラス転移温度を有する硬質Ａブロックを提供するために、種々のポリマーブロックを、アクリル系ジブロックコポリマー、アクリル系トリブロックコポリマー、又はアクリル系ジブロックコポリマー及びアクリル系トリブロックコポリマーの両方のＡブロックとして独立して使用できる。多くの場合、かかるＡブロックは、ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）、ポリ（アリール（メタ）アクリレート）、及びポリ（アラルキル（メタ）アクリレート）のうちの１つ以上を含む。最も一般的には、１つ以上のポリ（アルキル（メタ）アクリレート）が使用される。ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）のアルキル基は、必要なガラス転移温度を有するＡブロックを形成する任意の好適なアルキル基、例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、シクロヘキシル、イソボルニル、及び３，３，５−トリメチルシクロヘキシルのうちの１つ以上であることができる。いくつかの場合、Ｃ１〜Ｃ３アルキルを使用できる。いくつかの場合、（メタ）アクリレートは、メタクリレートである。典型的なメタクリレートとしては、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エチルメタクリレート）、ポリ（ｎ−プロピルメタクリレート）、ポリ（イソプロピルメタクリレート）、ポリ（ｎ−ブチルメタクリレート）、ポリ（ｓｅｃ−ブチルメタクリレート）、ポリ（イソブチルメタクリレート）、ポリ（ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート）、ポリ（イソボルニルメタクリレート）、ポリ（ｎ−へキシルメタクリレート）、ポリ（シクロヘキシルメタクリレート）、ポリ（２−エチルヘキシルメタクリレート）、ポリ（ｎ−オクチルメタクリレート）、ポリ（イソボルニル（メタ）アクリレート）、及びポリ（３，３，５−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート）が挙げられる。ポリ（メチルメタクリレート）が最も一般的であるが、Ａブロックが必要なガラス転移温度を有する限り、特定のポリマーは要求されない。
【００４９】
つまり、得られるブロックが少なくとも５０℃のガラス転移温度を有するという条件で、各Ａブロックは、任意の好適なモノマー又はモノマー混合物から調製できる。各Ａブロックの形成に使用されるモノマーは、多くの場合、アルキルメタクリレート（例えば、１〜１０個の炭素原子又は１〜６個の炭素原子のアルキル基を有するもの）、アリールメタクリレート（例えば、５又は６個の炭素原子を有するアリール）、又はアラルキルメタクリレート（例えば、７〜１２個の炭素原子又は７〜１０個の炭素原子のアラルキル基を有するもの）から選択される。モノマーの例としては、限定するものではないが、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−へキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニルメタクリレート、及びベンジルメタクリレートが挙げられる。多く実施形態で、各Ａブロックの形成に使用されるモノマーは、メチルメタクリレートである。
【００５０】
いくつかの実施形態では、Ａブロックは、アルキルメタクリレート及び２０重量％までの１つ以上の追加のアクリルモノマー（例えば、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、又はヒドロキシ置換アルキル（メタ）アクリレート）を含むモノマー混合物から形成され得る。このような場合、Ａブロックは、典型的には、Ａブロック全体にランダムに分布した１つ以上の追加のアクリルモノマーを２０重量％以下、１０重量％以下、５重量％以下、又は１重量％以下含有するランダムコポリマーである。例えば、Ａブロックは、８０〜９９重量％のアルキルメタクリレートと１〜２０重量％の追加のアクリルモノマー、又は９０〜９９重量％のアルキルメタクリレートと１〜１０重量％の追加のアクリルモノマーを含有し得る。上記の１つ以上の追加モノマーは、典型的には極性であり、Ａブロックのガラス転移温度及び凝集強度を調節するためにＡブロックの１つ以上に追加できる。
【００５１】
種々のＡブロックは、同じも異なっていてもよい。したがって、アクリル系トリブロックコポリマーの２つのＡブロックは、互いに同じでも異なっていてもよい。更に、アクリル系トリブロックコポリマーの２つのＡブロックのそれぞれは、アクリル系ジブロックコポリマーのＡブロックと同じでも異なっていてもよい。アクリル系トリブロックコポリマーの２つのＡブロックは、多くの場合、同じである。更に、アクリル系ジブロックコポリマーのＡブロックは、多くの場合、アクリル系トリブロックコポリマーのＡブロックと同じであるが、これは特記のない限り要求されない。アクリル系トリブロックコポリマーの２つのＡブロックが互いに同じであるか又はアクリル系ジブロックコポリマーのＡブロックと同じであるとき、種々のＡブロック間の相溶性が最大となり得る。
【００５２】
Ａブロックのいずれかのガラス転移温度は、少なくとも５０℃であるが、少なくとも６０℃、少なくとも８０℃、少なくとも１００℃、少なくとも１２０℃又はそれ以上であることもできる。更に、Ａブロックのガラス転移温度は、多くの場合、２００℃以下、１９０℃以下、又は１８０℃以下である。Ａブロックのガラス転移温度の代表的範囲としては、５０℃〜２００℃、６０℃〜２００℃、８０℃〜２００℃、８０℃〜１８０℃、又は１００℃〜１８０℃が挙げられる。
【００５３】
２０℃以下のガラス転移温度を有する軟質ブロックを提供するために、種々のポリマーをＢブロックとして独立して使用できる。典型的には、かかるポリマーは、ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）、ポリ（アリール（メタ）アクリレート）、ポリ（アラルキル（メタ）アクリレート）、又はポリ（（メタ）アクリル酸）のうちの１つ以上を含む。多くの実施形態で、Ｂブロックは、ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）である。特に、Ｂブロックは、多くの場合ポリ（アルキルアクリレート）である。アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は、必要なガラス転移温度を有するＢブロックを形成する任意の好適なアルキル基であってよい。いくつかの場合、上記アルキルは、１つ以上のＣ２〜Ｃ２０アルキル、例えば、１つ以上のＣ２〜Ｃ１６アルキル、１つ以上のＣ４〜Ｃ１２アルキル、１つ以上のＣ４〜Ｃ９アルキル、又は１つ以上のＣ４〜Ｃ８アルキルであることができる。代表的な例としては、ｎ−ブチル、プロピル（その任意の異性体を含む）、へキシル（その任意の異性体を含む）、オクチル（即ち、Ｃ８アルキル）（その任意の異性体を含む）、又はノニル（即ち、Ｃ９アルキル）（その任意の異性体を含む）のうちの１つ以上が挙げられる。任意のオクチル異性体を使用できるが、イソオクチル（即ち、１−メチルへプチル）、２−オクチル、及び２−エチルヘキシルが一般的である。ビシクロ［２．２．２］オクチルも使用できる。任意のノニル異性体を使用できるが、イソノニルが一般的である。したがって、Ｂブロックは、多くの場合、ポリ（ｎ−ブチルアクリレート）、ポリ（ｓｅｃ−ブチルアクリレート）、ポリ（イソブチルアクリレート）、ポリ（ｎ−プロピルアクリレート）、ポリ（イソプロピルアクリレート）、ポリ（１−メチルヘプチルアクリレート）、ポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）、ポリ（イソオクチルアクリレート）、ポリ（２−オクチルアクリレート）、ポリ（イソノニルアクリレート）、又はポリ（ビシクロ［２．２．２］オクチルアクリレート）である。ポリ（ｎ−ブチルアクリレート）が一般的である。
【００５４】
つまり、得られるブロックが２０℃以下のガラス転移温度を有するという条件で、Ｂブロックは、任意の好適なモノマー又はモノマー混合物から調製できる。アルキルアクリレートの例としては、限定するものではないが、ｎ−ブチルアクリレート、デシルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−へキシルアクリレート、ｎ−へキシルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、イソノニルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソオクチルアクリレート、イソトリデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−メチルブチルアクリレート、４−メチル−２−ペンチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−オクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、４−メチルヘプチルアクリレート、及びビシクロ［２．２．２］オクチルアクリレートが挙げられる。イソオクチルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、及びラウリルメタクリレートのような、いくつかのメタクリレートを使用できる。多くの実施形態で、Ｂブロックの形成に使用されるモノマーは、ｎ−ブチルアクリレートである。
【００５５】
Ａブロックと同様に、Ｂブロックは、上記の極性モノマーのような追加モノマーから調製できる。例えば、Ｂブロックは、８０〜９９重量％のアルキルアクリレートと１〜２０重量％の追加のアクリルモノマー又は９０〜９９重量％のアルキルアクリレートと１〜１０重量％の追加のアクリルモノマーを含むモノマー混合物から調製できる。
【００５６】
アクリル系トリブロックコポリマー及びアクリル系ジブロックコポリマー中のＢブロックは、同じ重合したモノマーの群から選択されてもよいが、種々のＢブロックは、同じでも異なっていてもよい。したがって、アクリル系ジブロックコポリマーのＢブロックは、アクリル系トリブロックコポリマーのＢブロックと同じでも異なっていてもよい。多くの場合、アクリル系ジブロックコポリマーのＢブロックは、アクリル系トリブロックコポリマーのＢブロックと同じである。アクリル系トリブロックコポリマーのＢブロックと同じアクリル系ジブロックコポリマーのＢブロックを使用することで、種々のＢブロックの相溶性が最大となり得る。
【００５７】
Ｂブロックのガラス転移温度は、２０℃以下であるが、１０℃以下、５℃以下、０℃以下、−１０℃以下、−２０℃以下、−３０℃以下、−４０℃以下、−５０℃以下、又は−７５℃以下であってもよい。Ｂブロックのガラス転移温度の代表的範囲としては、−２０℃〜２０℃、−２０℃〜１０℃、−５０℃〜０℃、及び−５０℃〜１０℃が挙げられる。
【００５８】
アクリル系トリブロックコポリマー及びアクリル系ジブロックコポリマーは、任意の好適な技法によって合成できる。好適な技法としては、アニオン重合、ラジカル重合、官能基移動重合、及び開環重合が挙げられる。重合は「リビング」又は「制御／リビング」重合であってもよく、これは、十分に画定されたブロックコポリマー構造を生成するという利点を有し得る。具体例としては、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）及び可逆的付加−開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）が挙げられる。
【００５９】
リビング重合法は、非リビング又は疑似リビング重合法（例えば、イニファーターを使用する重合反応）を使用して調製されたブロックよりも、より立体規則的なブロック構造をもたらし得る。立体規則性は、高シンジオタクチック又はアイソタクチック構造によって証明でき、十分に制御されたブロック構造を生じ得る。かかる構造は、ブロックのガラス転移温度に影響し得る。例えば、リビング重合法を使用して合成したシンジオタクチックポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）は、非リビング重合法を使用して合成した同様のアタクチックＰＭＭＡよりも２０℃〜２５℃も高いガラス転移温度を有し得る。したがって、ブロックコポリマーの種々のブロックのガラス転移温度は、ブロックコポリマーのモノマー含有量だけでなくブロックコポリマーの立体規則性にも依存し得る。立体規則性は、例えば、核磁気共鳴分光法を使用して検出することができる。約７５％超の立体規則性を有する構造は、多くの場合、上記のようなリビング又は制御／リビング重合法を使用して得ることができる。種々のＡブロック及びＢブロックが必要なガラス転移温度を有する限り、アクリル系トリブロックコポリマー又はアクリル系ジブロックコポリマーのＡ又はＢブロックのいずれについても、特定の度合の立体規則性又はタクティシティは要求されない。
【００６０】
リビング重合も、ブロック間の移行が鮮明なブロックコポリマーを提供し得る。ＡブロックとＢブロックとを有するブロックコポリマーは、ＡモノマーとＢモノマーの両方の混合物を含有するＡブロックとＢブロックとの境界上の領域を有し得る。リビング重合法を使用する場合、かかる領域のサイズは最小となり得るか、又はなくなり得て、ＡブロックからＢブロックへ、又はＢブロックからＡブロックへのより鮮明な移行を生じる。これは、ＡブロックとＢブロックとの相分離が望ましい場合に有益となり、その理由は、Ａ及びＢのモノマー単位が混合した領域は、Ａブロック及びＢブロックのいずれとも相溶性があり、その結果相分離が低減するからである。他方、Ａ及びＢのモノマー単位の混合領域が極めて小さい鮮明な移行は、相分離を促進し得る。
【００６１】
ブロックを形成するためにリビング重合法を使用する場合、モノマーは不活性希釈剤の存在下で開始剤と接触させられ得る。不活性希釈剤は、熱伝達及び開始剤とモノマーとの混合を促進できる。典型的には、不活性希釈剤は、重合条件下で化学反応を起こさない１つ以上の分子である。任意の好適な不活性希釈剤を使用することができるが、飽和炭化水素、芳香族炭化水素、エーテル、エステル、ケトン、及びこれらの組み合わせが多くの場合、選択される。代表的な不活性希釈剤としては、限定するものではないが、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなどの飽和脂肪族及び脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、及びキシレンなどの芳香族炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどの脂肪族及び環状エーテル；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトンが挙げられる。
【００６２】
ブロックコポリマーをリビングアニオン重合法を用いて調製する場合、単純化した構造Ａ−Ｍは、リビングＡブロックを表すことができ、ここでＭは典型的には、Ｌｉ、Ｎａ、又はＫなどの第Ｉ族金属から選択される開始剤フラグメントである。Ａブロックは、アルキルメタクリレートのような（メタ）アクリレートモノマー（例えば、メチル（メタ）アクリレート）を含む第１のモノマー組成物の重合生成物であり得る。Ｂブロックの形成に使用されるモノマーを含む第２のモノマー組成物をＡ−Ｍに添加して、リビングジブロック構造Ａ−Ｂ−Ｍを形成することができる。第１のモノマー組成物を追加投入し、その後リビングアニオン部位を、例えば、クエンチによって除去することで、トリブロック構造Ａ−Ｂ−Ａが得られる。あるいは、リビングジブロックＡ−Ｂ−Ｍ構造を、二官能性又は多官能性カップリング剤を用いてカップリングして、トリブロック構造のＡ−Ｂ−Ａコポリマーを形成することができる。
【００６３】
当技術分野において既知の任意の開始剤をリビングアニオン重合反応のために使用することができる。典型的な開始剤としては、有機モノリチウム化合物などのアルカリ金属炭化水素が挙げられ、その例としては、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−オクチルリチウム、ｎ−デシルリチウム、フェニルリチウム、２−ナフチルリチウム、４−ブチルフェニルリチウム、４−フェニルブチルリチウム、シクロヘキシルリチウムなどが挙げられる。かかる開始剤は、開始剤の各分子が１つのアニオンを生成することから、一官能性開始剤と呼ぶことができる。一官能性開始剤は、リビングＡブロック又はリビングＢブロックの調製において有用であり得る。（メタ）アクリレートのリビングアニオン重合において、塩化リチウム、クラウンエーテル、又はリチオエトキシレートのうちの１つ以上のような、１つ以上の錯化配位子を添加することによって、アニオンの反応性を抑えることができる。
【００６４】
リビングアニオン重合における開始剤は、多くの場合、開始剤のアニオンに通常関連する特徴的な色が残るようになるまで、モノマーに１滴ずつ添加される。あらかじめ滴下により添加することで、開始剤と反応する汚染物質を分解でき、それにより重合反応のより良好な制御をもたらす。次に、計算量の開始剤を加えて、所望の分子量のポリマーを製造することができる。任意の特定の分子量のポリマーに必要な開始剤の量は、既知量のモノマーを使用し、開始剤の各分子が１つのポリマー鎖を生成し、その全てが等しい長さになると仮定することによって、計算できる。この仮定は、多くのリビングアニオン重合でかなり正確である。
【００６５】
ブロックコポリマーがリビングフリーラジカル重合法を用いて調製される場合、１つ以上のフリーラジカル開始剤を使用し得る。リビングフリーラジカル重合に有用なフリーラジカル開始剤、及びかかる重合の手順は既知であり、詳細な記述を、国際公開第９７／１８２４７号（Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉ  ｅｔ  ａｌ．）及び国際公開第９８／０１４７８号（Ｌｅ  ｅｔ  ａｌ．）、並びにＨａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ（Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉ  ｅｔ  ａｌ．）に見ることができる。
【００６６】
使用する重合温度は、重合されるモノマー及び使用する重合法のタイプに依存する。多くの場合、重合に適切な反応温度は、−１００℃〜２００℃の範囲である。リビングアニオン重合反応では、適切な温度は、多くの場合−８０℃〜２０℃である。リビングフリーラジカル重合反応では、適切な反応温度は、多くの場合２０℃〜１５０℃である。
【００６７】
開始剤、リビングラジカル、又はリビングアニオンを破壊し得る物質を排除するために、重合反応を、制御条件下で実施することができる。通常は、重合反応は、窒素、アルゴン、ヘリウム、又はこれらの組み合わせなどの不活性雰囲気中で実施されるが、これは全ての状況で要求されるとは限らない。反応がリビングアニオン重合の場合、無水条件が使用され得る。
【００６８】
接着剤組成物は、重量基準で特定の比率のジブロックコポリマー対トリブロックコポリマーを含有し得る。例えば、具体的な用途に応じて、アクリル系ジブロックコポリマーのアクリル系トリブロックコポリマーに対する比は、６５：３５〜８０：２０、７０：３０〜９０：１０、７０：３０〜８０：２０、７５：２５〜９０：１０、又は７５：２５〜８０：２０であり得る。
【００６９】
アクリル系ジブロックコポリマー及びアクリル系トリブロックコポリマーの相対量は、アクリル系ジブロックコポリマーとアクリル系トリブロックコポリマーとの総重量に対するアクリル系ジブロックコポリマー、アクリル系トリブロックコポリマー、又はその両方の重量パーセントとして表すこともできる。この方法で表した場合、アクリル系ジブロックコポリマーの量は、アクリル系ジブロックコポリマーとアクリル系トリブロックコポリマーとの総重量に対して、６５重量％以上、７０重量％以上、８０重量％以上、又は８５重量％以上であり得る。いくつかの場合、アクリル系ジブロックコポリマーの量は、アクリル系ジブロックコポリマーとアクリル系トリブロックコポリマーとの総重量に対して、９０重量％以下、８５重量％以下、８０重量％以下、７５重量％以下、又は７０重量％以下であり得る。同様に、アクリル系トリブロックコポリマーの量は、アクリル系ジブロックコポリマーとアクリル系トリブロックコポリマーとの総重量に対して、１０重量％以上、１５重量％以上、２０重量％以上、２５重量％以上、又は３０重量％以上であり得る。アクリル系トリブロックコポリマーの量は、アクリル系ジブロックコポリマーとアクリル系トリブロックコポリマーとの総重量に対して、３５重量％以下、３０重量％以下、２５重量％以下、２０重量％以下、又は１５重量％以下でもあり得る。
【００７０】
接着剤組成物は、典型的には、化学的架橋剤を含まない。それにもかかわらず、いくらかの共有結合性又は化学的架橋が、特に接着剤組成物が放射線、具体的には電離放射線、ガンマ線、電子線で処理された場合に、起こる可能性がある。接着剤組成物の使用目的に応じて、かかる処理は、例えば、滅菌プロセスの一部として、望ましい場合があり、又は必要である場合がある。
【００７１】
種々のＡブロック及びＢブロックの化学的識別情報は、これらのブロックのガラス転移温度に関連する。一部には、ＡブロックとＢブロックのガラス転移温度の違いから、Ａブロックは、Ａブロック相がＢブロック相から分離されるような、Ｂブロックとは十分に異なる溶解度パラメータを有する可能性がある。この相分離により、接着剤組成物は、適用可能な温度、特に周囲温度から約１５０℃までの温度で、多相モルホロジーを有する可能性がある。したがって、接着剤組成物は、軟質Ｂブロックドメインのマトリックス中に硬質Ａブロックドメインの明確な領域を有する可能性があり、これはナノメートル又は数十ナノメートルオーダーのサイズのナノドメインとなり得る。最大限の連続性を有する軟質Ｂブロックドメインのマトリックスは、アクリル系ジブロックコポリマーのＢブロックとの相溶性が高いアクリル系トリブロックコポリマーのＢブロックを選択することによって実現できる。したがって、アクリル系トリブロックコポリマーのＢブロックは、多くの場合、アクリル系トリブロックコポリマーのＢブロックと同じ化学的識別情報を有するように選択される。
【００７２】
相分離したドメインは、アクリル系ジブロックコポリマー及びアクリル系トリブロックコポリマー中のＡブロックとＢブロックの相対量、並びにアクリル系ジブロックコポリマーのアクリル系トリブロックコポリマーに対する比に応じて異なるモルホロジーを有し得る。多相モルホロジーは、物理的架橋を生じる可能性があり、それによって、アクリル系ジブロックコポリマーのＡブロックはアクリル系トリブロックコポリマーのＡブロックと会合し、アクリル系ジブロックコポリマーのＢブロックはアクリル系トリブロックコポリマーのＢブロックと会合する。この物理的架橋は、非共有結合性相互作用によって架橋を形成し、共有化学結合の形成によるものではないという点で、化学的架橋とは異なる。物理的架橋の程度又は強さは、互いに相溶性が高く、及びアクリル系ジブロックコポリマーのＡブロックとの相溶性が高いアクリル系トリブロックコポリマーのＡブロックを選択することによって、最大となり得る。それ故、アクリル系トリブロックコポリマーのＡブロックは、多くの場合、互いに同じ化学的識別情報を有するように選択され、また多くの場合、アクリル系ジブロックコポリマーのＡブロックと同じ化学的識別情報を有するようにも選択される。
【００７３】
接着剤組成物の物理的架橋の程度及び最終的な特性は、アクリル系トリブロックコポリマー及びアクリル系ジブロックコポリマーの種々のＡ及びＢブロックの化学的識別情報に関連することに加え、アクリル系トリブロックコポリマー及びアクリル系ジブロックコポリマーの種々のＡ及びＢブロックの相対的重量にも依存し得る。硬質Ａブロックのナノドメインは、接着剤組成物の物理的架橋に関与し得る。特に、アクリル系トリブロックコポリマーの２つのＡブロックは、アクリル系ジブロックコポリマーの物理的架橋剤として作用し得る。物理的架橋が大量であることは、接着剤組成物の凝集強度の増大と関係し得る。したがって、アクリル系トリブロックコポリマー、アクリル系ジブロックコポリマー、又はアクリル系トリブロックコポリマーとアクリル系ジブロックコポリマーの両方のＡブロック含有量の増大は、接着剤組成物の凝集強度を増大する傾向がある。アクリル系トリブロックコポリマーの含有量の増大は、同じ効果を有する傾向がある。この理由から、アクリル系トリブロックコポリマー又はアクリル系ジブロックコポリマーのいずれかのＡブロック含有量が、本明細書に記載の量よりも低い接着剤組成物（又は逆に、アクリル系ジブロックコポリマー又はアクリル系トリブロックコポリマーのいずれかのＢブロック含有量が本明細書に記載の量よりも高い接着剤組成物）は、綺麗に除去できる（低残留物である）には不十分な凝集強度を有し得る。
【００７４】
接着剤組成物のＢブロックによって形成されるマトリックスは、接着剤組成物の粘着性に関与し得る。したがって、アクリル系トリブロックコポリマー、アクリル系ジブロックコポリマー、又はその両方のＢブロック含有量が、本明細書に記載の量よりも低い（又は逆に、Ａブロック含有量がより高い）接着剤組成物は、基材に適切に付着するには不十分粘着性を有し得る。物理的架橋の量の増大は粘着性を低減する傾向もあることから、アクリル系トリブロックコポリマーの量が本明細書に記載の量よりも高いときに同じ結果が起こり得る。
【００７５】
アクリル系ジブロックコポリマー若しくはアクリル系トリブロックコポリマーのＡ及びＢブロックの重量比が指定範囲内にない場合、又はアクリル系ジブロックコポリマーのアクリル系トリブロックコポリマーに対する重量比が指定範囲内にない場合、接着剤組成物は所望の特性を有さない場合がある。例えば、アクリル系ジブロックコポリマーのアクリル系トリブロックコポリマーに対する重量比が９０：１０を超える場合、組成物は被着体から綺麗に持ち上げられず、許容できない量の残留物を被着体上に残し得る。これは、特定の用途、例えば、被着体が皮膚又は別の生体表面である場合に問題となり得る。アクリル系ジブロックコポリマーのアクリル系トリブロックコポリマーに対する重量比が６５：３５未満の場合、接着剤組成物は剛性が大きすぎる傾向及び多数の用途にとって不十分な粘着性を有する傾向を示す。
【００７６】
接着剤組成物は低剪断を有し得る。低剪断は定量的に定義することができ、例えば、０．５インチ×０．５インチのテープが接着剤組成物によってステンレス鋼に付着され、２５０ｇのおもりがテープに取り付けられたときにステンレス鋼上で特定の保持時間を有することとして定義できる。このような場合、許容可能な定量的剪断を保持時間、即ち、接着剤が２５０ｇの質量を破断まで支持する時間によって測定できる。かかる試験における許容可能な保持時間は、３，０００分以下、２，５００分以下、２，０００分以下、１，５００分以下、１，０００分以下、７５０分以下、６００分以下、５００分以下、４００分以下、３００分以下、２５０分以下、２００分以下、１５０分、又は１００分以下であり得る。許容可能な保持時間はまた、少なくとも１分、少なくとも２分、少なくとも５分、少なくとも１０分、少なくとも１５分、少なくとも３０分、少なくとも４５分、少なくとも６０分、少なくとも９０分、少なくとも１２０分、少なくとも１８０分、少なくとも２００分、少なくとも２４０分、少なくとも３００分、又は少なくとも３５０分でもあり得る。低剪断は、定性的に定義することもできる。例えば、物品を被着体に固定するために接着剤が使用される場合、その物品は、手で容易に取り外すことができる。
【００７７】
接着剤組成物は、少なくとも１種の可塑剤、少なくとも１種のタッキファイヤー、及び少なくとも１種の充填剤のうちの１つ以上を更に含み得る。可塑剤としては、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、リン酸エステル、クエン酸エステル、糖誘導体、ポリ（エチレングリコール）、及びポリ（エチレングリコール）官能化有機分子が挙げられる。代表的な可塑剤としては、限定するものではないが、フタル酸エステル、ビス（２−エチルヘキシル）アジペート、ジメチルアジペート、モノメチルアジペート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、ジブチルマレエート、ジイソブチルマレエート、ベンゾエート、テレフタレート、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル、エポキシ化植物油、アルキルスルホン酸フェニルエステル、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド、イソ酪酸酢酸スクロース、トリクレシルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリエチレングリコールジヘキサノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、トリエチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、トリブチルシトレート、アセチルトリブチルシトレート、トリオクチルシトレート、アセチルトリオクチルシトレート、トリへキシルシトレート、アセチルトリへキシルシトレート、ブチリルトリへキシルシトレート、トリメチルシトレート、イソ酪酸酢酸スクロース、及びアセチル化モノグリセリドのうちの１つ以上が挙げられる。
【００７８】
タッキファイヤーとしては、ロジン、炭化水素樹脂、テルペン、及びＭＱシリケート樹脂が挙げられる。代表的なタッキファイヤーとしては、ロジン、ロジン誘導体、テルペン、変性テルペン、Ｃ５脂肪族樹脂、Ｃ９芳香族樹脂、Ｃ５／Ｃ９脂肪族／芳香族樹脂、水素化炭化水素樹脂、テルペン−フェノール樹脂、ポリ（α−メチルスチレン）（ＡＭＳ）樹脂、ポリ（スチレン）樹脂（‘Ｐｕｒｅ  Ｍｏｎｏｍｅｒ  Ｒｅｓｉｎｓとしても知られる）、（α−メチルスチレン）とスチレン樹脂とのコポリマー、及びフェノール変性ＡＭＳ樹脂、及びＭＱシリケート樹脂のうちの１つ以上が挙げられる。いくつかの好適なタッキファイヤーは、商品名ＫＲＩＳＴＡＬＥＸ  １１２０、３１００、５１４０及びＰＬＡＳＴＯＬＹＮ  ２４０、２９０（イーストマンケミカルカンパニー）、ＹＳレジンＳＸ１００（ヤスハラケミカル株式会社、広島）、ＮＯＲＳＯＬＥＮＥ  Ｗ−１００（Ｔｏｔａｌ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ａｎｄ  Ｒｅｆｉｎｉｎｇ，Ｉｎｃ．のＣｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ，ＵＳＡ））、ＳＹＬＶＡＲＥＳ  ５２０、５２５、５４０、ＳＡ８５、ＳＡ１００、ＳＡ１２０、ＳＡ１４０、ＴＰ１１５Ｐ（アリゾナケミカル社（Ｊａｃｋｓｏｎｖｉｌｌｅ，ＦＬ，ＵＳＡ））及びＰＩＣＣＯＰＬＡＳＴＩＣ  Ａ５  Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ  Ｒｅｓｉｎ（イーストマンケミカルカンパニー（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ，ＵＳＡ））で入手可能である。
【００７９】
充填剤としては、任意の適切な不活性無機粒子を挙げることができる。代表的な充填剤としては、酸化アルミニウム三水和物、タルク、セラミック、岩、石炭、すりガラス、ガラスビーズ、粒子状プラスチック、非触媒金属、砂、シリカ、炭酸カルシウム、及び炭酸マグネシウムのうちの１つ以上が挙げられる。
【００８０】
可塑剤、タッキファイヤー、及び充填剤は、いずれかが組成物に含まれる場合、その総量は、接着剤組成物の４５重量％以下、例えば、接着剤組成物の４０重量％以下、接着剤組成物の３５重量％以下、接着剤組成物の３０重量％以下、接着剤組成物の２５重量％以下、接着剤組成物の２０重量％以下、接着剤組成物の１５重量％以下、接着剤組成物の１０重量％以下、接着剤組成物の５重量％以下、接着剤組成物の２重量％以下、又は接着剤組成物の１重量％以下であり得る。存在する場合、可塑剤、タッキファイヤー、及び充填剤の総量は、接着剤組成物の０．００１重量％以上、０．００５重量％以上、０．０１重量％以上、０．０５重量％以上、０．１重量％以上、０．５重量％以上、１重量％以上、１．５重量％以上、又は２重量％以上であり得る。
【００８１】
したがって、代表的な接着剤組成物の構成成分は、アクリル系ジブロックコポリマー９０％、アクリル系トリブロックコポリマー１０％、タッキファイヤー、可塑剤又は充填剤なし〜アクリル系トリブロックコポリマー４２．２５％、アクリル系ジブロックコポリマー２２．７５％、及びタッキファイヤー、可塑剤、及び充填剤の組み合わせ４５％の範囲であり得る。
【００８２】
接着剤物品は、基材と、本明細書に開示する接着剤組成物のような接着剤組成物とを含み得る。接着剤は、基材に隣接する接着剤層として配置される。接着剤層は、基材と接触していてもよく、又はプライマー層若しくは接着促進層などの別の層によって基材から分離されていてもよい。基材は、接着剤物品に好適な任意の基材、例えば、ポリマー基材、布地基材（例えば、織布帛基材又は不織布基材）、セルロース系基材などであってよい。典型的な基材は、ポリウレタン基材、ポリエチレン基材、ポリエステル基材、セルロース基材、ポリアミド基材、及びポリエチレンテレフタレート基材のうちの１つ以上を含み得る。  接着剤物品は、１種以上の局所投与可能な薬学的活性剤を更に含み得る。代表的な局所投与可能な薬学的活性剤としては、抗菌剤、抗真菌剤、抗炎症剤（限定するものではないが、ステロイド系抗炎症剤及び非ステロイド系抗炎症剤（ＮＳＡＩＤｓ）など）、ビタミン、有効オイル、保湿剤などが挙げられる。具体的な局所投与可能な薬学的活性剤としては、ヨウ素、ポビドンヨード、銀、サリチル酸又はその塩、アセチルサリチル酸又はその塩、クロルヘキシジン（例えば、グルコン酸クロルヘキシジン）、スルファセタミド及びその塩、エリスロマイシン、ネオマイシン、ポリミキシン、バシトラシン、レタパムリン、ムピロシン、ゲンタマイシン、マフェナイド、リドカイン、テトラサイクリン、安息香酸、シクロピロクスオラミン、ウンデシレン酸アルカノールアミド、ビホナゾール、クロトリマゾール、エコナゾール、ケトコナゾール、ミコナゾール、チオコナゾール、テルビナフィン、トルシクラート、トルナフタート、チモール、スルファセタミド、アーモンド油、アルガン油、アボカド油、カメリナ油、ヤシ油、ホホバ油、バラ油、ゴマ油、シア脂、麻実油、マカデミアナッツ油、ラノリン、ビタミン、例えば、ビタミンＡ、ビタミンＡパルミテート、ビタミンＢ３、ビタミンＣ、並びにトコフェロール及びそのエステル、例えば、α−トコフェロール及びα−トコフェロールアセテートが挙げられる。かかる局所投与可能な薬学的活性剤は、任意の好適な量、例えば、ジブロック及びトリブロックコポリマーの総重量に基づいて、２０重量％以下、１５重量％以下、１０重量％以下、５重量％以下、２重量％以下、又は１重量％以下で使用できる。
【００８３】
本明細書に記載の接着剤組成物を含有する接着剤物品は、例えば、医薬、獣医学、製薬、又は外科的処置に使用できる。例えば、接着剤物品を、創傷を治療するために創傷を覆って配置することができる。接着剤物品は、少なくとも部分的に対象者に（例えば、対象者の管腔に）挿入されるカテーテル、静脈注射用の針、又は動脈間注射用の針（inter-arterial）を安定させるために、カテーテル、静脈注射用の針、又は動脈間注射用の針（inter-arterial）を覆って配置することもできる。接着剤組成物は、医療用具を対象者の上又は対象者に対して固定するためにも使用できる。
【００８４】
本明細書に記載の接着剤組成物を含む接着剤物品は、適用可能期間にわたって低い又は極小のエッジリフトを提供し得る。適用可能期間は、例えば、２週間以下、１２日以下、１０日以下、１週間以下、５日以下、３日以下、又は２日以下であり得る。適用可能期間はまた、１日以上、２日以上、３日以上、５日以上、又は１週間以上でもあり得る。代表的な適用可能期間としては、２週間、１２日、１０日、１週間、５日、３日、２日又は１日が挙げられる。エッジリフトが低い又は極小であることは、接着剤物品が、創傷包帯として、カテーテル、静脈注射若しくは動脈間注射（inter−arterial）用の針を安定させるため、又は医療用具を固定するために使用されるときに特に有用である。
【００８５】
例示的な実施形態
本開示の例示的な実施形態は、本開示の趣旨及び範囲を逸脱することなく、様々な修正及び変更を採ってもよい。したがって、下記に説明される特定の実施形態は、限定的であることを意図しないことが理解されるべきである。
【００８６】
実施形態１：
（ａ）２０重量％〜５５重量％のＡブロック、及び４５重量％〜８０重量％のＢブロックを含むアクリル系トリブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａと、
（ｂ）５重量％〜３０重量％のＡブロック、及び７０重量％〜９５重量％のＢブロックを含むアクリル系ジブロックコポリマーＡ−Ｂと、を含む接着剤組成物であって、式中、
各Ａブロックは、独立して、少なくとも５０℃のガラス転移温度を有するポリマーブロックであり、
各Ａブロックは、独立して、少なくとも１つのポリ（メタ）アクリレートを含み、
各Ｂブロックは、独立して、２０℃以下のガラス転移温度を有するポリマーブロックであり、
各Ｂブロックは、独立して、少なくとも１つのポリ（メタ）アクリレートを含み、
アクリル系ジブロックコポリマーのアクリル系トリブロックコポリマーに対する重量比は、６５：３５〜９０：１０の範囲である、接着剤組成物。
実施形態２：上記アクリル系ジブロックコポリマーのＡブロックがホモポリマーである、実施形態１に記載の接着剤組成物。
実施形態３：上記アクリル系ジブロックコポリマーのＡブロックがポリ（アルキル（メタ）アクリレート）を含む、実施形態１又は２に記載の接着剤組成物。
実施形態４：上記アルキル（メタ）アクリレートがＣ１〜Ｃ３アルキルを有する、実施形態３に記載の接着剤組成物。
実施形態５：上記アルキルがメチルである、実施形態４に記載の接着剤組成物。
実施形態６：上記アクリル系ジブロックコポリマーのＡブロックがポリ（アルキルメタクリレート）を含む、実施形態１〜５のいずれかに記載の接着剤組成物。
実施形態７：上記ポリ（アルキルメタクリレート）がポリ（メチルメタクリレート）である、実施形態６に記載の接着剤組成物。
実施形態８：上記アクリル系ジブロックコポリマーのＢブロックがホモポリマーである、実施形態１〜７のいずれかに記載の接着剤組成物。
実施形態９：上記アクリル系ジブロックコポリマーのＢブロックがポリ（アルキル（メタ）アクリレート）を含む、実施形態１〜８のいずれかに記載の接着剤組成物。
実施形態１０：上記アルキル（メタ）アクリレートがＣ２〜Ｃ１６アルキルを有する、実施形態９に記載の接着剤組成物。
【００８７】
実施形態１１：上記Ｃ２〜Ｃ１６アルキルがＣ４〜Ｃ１２アルキルである、実施形態１０に記載の接着剤組成物。
実施形態１２：上記Ｃ４〜Ｃ１２アルキルがＣ４〜Ｃ８アルキルである、実施形態１１に記載の接着剤組成物。
実施形態１３：上記Ｃ４〜Ｃ８アルキルがｎ−ブチルである、実施形態１２に記載の接着剤組成物。
実施形態１４：上記Ｃ４〜Ｃ８アルキルが２−エチルヘキシルである、実施形態１２に記載の接着剤組成物。
実施形態１５：上記Ｃ４〜Ｃ８アルキルがイソオクチルである、実施形態１２に記載の接着剤組成物。
実施形態１６：上記アクリル系ジブロックコポリマーのＢブロックがポリ（アルキルアクリレート）を含む、実施形態１〜１５のいずれかに記載の接着剤組成物。
実施形態１７：上記ポリ（アルキルアクリレート）がポリ（ｎ−ブチルアクリレート）である、実施形態１６に記載の接着剤組成物。
実施形態１８：上記ポリ（アルキルアクリレート）がポリ（イソオクチルアクリレート）、ポリ（２−オクチルアクリレート）、又はポリ（イソノニルアクリレート）である、実施形態１６に記載の接着剤組成物。
実施形態１９：上記ポリ（アルキルアクリレート）がポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）である、実施形態１６に記載の接着剤組成物。
実施形態２０：上記アクリル系トリブロックコポリマーのＡブロックの少なくとも１つがホモポリマーである、実施形態１〜１９のいずれかに記載の接着剤組成物。
【００８８】
実施形態２１：上記アクリル系トリブロックコポリマーのＡブロックが両方ともホモポリマーである、実施形態１〜２０のいずれかに記載の接着剤組成物。
実施形態２２：少なくとも１つのアクリル系トリブロックコポリマーのＡブロックがポリ（アルキル（メタ）アクリレート）を含む、実施形態１〜２１のいずれかに記載の接着剤組成物。
実施形態２３：アクリル系トリブロックコポリマーのＡブロックが両方ともポリ（アルキル（メタ）アクリレート）を含む、実施形態２２に記載の接着剤組成物。
実施形態２４：上記アルキル（メタ）アクリレートがＣ１〜Ｃ３アルキルを有する、実施形態２２又は２３に記載の接着剤組成物。
実施形態２５：上記アルキルがメチルである、実施形態２４に記載の接着剤組成物。
実施形態２６：上記アクリル系トリブロックのＡブロックが両方ともポリ（アルキルメタクリレート）を含む、実施形態１〜２５のいずれかに記載の接着剤組成物。
実施形態２７：上記ポリ（アルキルメタクリレート）がポリ（メチルメタクリレート）である、実施形態２６に記載の接着剤組成物。
実施形態２８：上記アクリル系トリブロックコポリマーのＢブロックがポリ（アルキル（メタ）アクリレート）を含む、実施形態１〜２７のいずれかに記載の接着剤組成物。
実施形態２９：上記アルキル（メタ）アクリレートがＣ２〜Ｃ１６アルキルを有する、実施形態２８に記載の接着剤組成物。
実施形態３０：上記Ｃ２〜Ｃ１６アルキルがＣ４〜Ｃ１２アルキルである、実施形態２９に記載の接着剤組成物。
【００８９】
実施形態３１：上記Ｃ４〜Ｃ１２アルキルがＣ４〜Ｃ９アルキル又はＣ４〜Ｃ８アルキルである、実施形態３０に記載の接着剤組成物。
実施形態３２：上記Ｃ４〜Ｃ８アルキルがｎ−ブチルである、実施形態３１に記載の接着剤組成物。
実施形態３３：上記Ｃ４〜Ｃ８アルキルが２−エチルヘキシルアクリレートである、実施形態３１に記載の接着剤組成物。
実施形態３４：上記Ｃ４〜Ｃ９アルキルがイソオクチルアクリレート、又はイソノニルアクリレート、又は２−オクチルアクリレートである、実施形態３１に記載の接着剤組成物。
実施形態３５：上記アクリル系トリブロックコポリマーのＢブロックがポリ（アルキル（メタ）アクリレート）を含む、実施形態１〜３４のいずれかに記載の接着剤組成物。
実施形態３６：上記ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）がポリ（ｎ−ブチルアクリレート）である、実施形態３５に記載の接着剤組成物。
実施形態３７：上記ポリ（アルキルアクリレート）がポリ（イソオクチルアクリレート）、ポリ（２−オクチルアクリレート）、又はポリ（イソノニルアクリレート）である、実施形態３５に記載の接着剤組成物。
実施形態３８：上記ポリ（アルキルアクリレート）がポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）である、実施形態３５に記載の接着剤組成物。
実施形態３９：上記接着剤組成物が化学的架橋剤を含まない、実施形態１〜３８のいずれかに記載の接着剤組成物。
実施形態４０：上記アクリル系ジブロックの上記アクリル系トリブロックに対する重量比が６５：３５〜８０：２０である、実施形態１〜３９のいずれかに記載の接着剤組成物。
【００９０】
実施形態４１：上記アクリル系ジブロックの上記アクリル系トリブロックに対する重量比が７０：３０〜９０：１０である、実施形態１〜３９のいずれかに記載の接着剤組成物。
実施形態４２：上記アクリル系ジブロックの上記アクリル系トリブロックに対する重量比が７０：３０〜８０：２０である、実施形態１〜３９のいずれかに記載の接着剤組成物。
実施形態４３：上記アクリル系ジブロックの上記アクリル系トリブロックに対する重量比が７５：２５〜９０：１０である、実施形態１〜３９のいずれかに記載の接着剤組成物。
実施形態４４：上記アクリル系ジブロックの上記アクリル系トリブロックに対する重量比が７５：２５〜８０：２０である、実施形態１〜３９のいずれかに記載の接着剤組成物。
実施形態４５：上記アクリル系ジブロックコポリマーの量が、上記アクリル系ジブロックと上記アクリル系トリブロックとの総重量に対して６５重量％以上である、実施形態１〜３９のいずれかに記載の接着剤組成物。
実施形態４６：上記アクリル系ジブロックコポリマーの量が、上記アクリル系ジブロックと上記アクリル系トリブロックとの総重量に対して７０重量％以上である、実施形態１〜３９のいずれかに記載の接着剤組成物。
実施形態４７：上記アクリル系ジブロックコポリマーの量が、上記アクリル系ジブロックと上記アクリル系トリブロックとの総重量に対して８０重量％以上である、実施形態１〜３９のいずれかに記載の接着剤組成物。
実施形態４８：上記アクリル系ジブロックコポリマーの量が、上記アクリル系ジブロックと上記アクリル系トリブロックとの総重量に対して８５重量％以上である、実施形態１〜３９のいずれかに記載の接着剤組成物。
実施形態４９：上記アクリル系ジブロックの量が、上記アクリル系ジブロックと上記アクリル系トリブロックとの総重量に対して９０重量％以下である、実施形態１〜３９又は４５〜４８のいずれかに記載の接着剤組成物。
実施形態５０：上記アクリル系ジブロックの量が、上記アクリル系ジブロックと上記アクリル系トリブロックとの総重量に対して８５重量％以下である、実施形態４９に記載の接着剤組成物。
【００９１】
実施形態５１：上記アクリル系ジブロックの量が、上記アクリル系ジブロックと上記アクリル系トリブロックとの総重量に対して８０重量％以下である、実施形態５０に記載の接着剤組成物。
実施形態５２：上記アクリル系ジブロックの量が、上記アクリル系ジブロックと上記アクリル系トリブロックとの総重量に対して７５重量％以下である、実施形態５１に記載の接着剤組成物。
実施形態５３：上記アクリル系ジブロックの量が、上記アクリル系ジブロックと上記アクリル系トリブロックとの総重量に対して７０重量％以下である、実施形態５２に記載の接着剤組成物。
実施形態５４：上記アクリル系トリブロックの量が、上記アクリル系ジブロックと上記アクリル系トリブロックとの総重量に対して１５重量％、２０重量％、又はそれ以上である、実施形態１〜３９又は４５〜５２のいずれかに記載の接着剤組成物。
実施形態５５：上記アクリル系トリブロックの量が、上記アクリル系ジブロックと上記アクリル系トリブロックとの総重量に対して２５重量％以上である、実施形態５３に記載の接着剤組成物。
実施形態５６：上記アクリル系トリブロックの量が、上記アクリル系ジブロックと上記アクリル系トリブロックとの総重量に対して３０重量％以下である、実施形態１〜５５のいずれかに記載の接着剤組成物。
実施形態５７：上記アクリル系トリブロックの量が、上記アクリル系ジブロックと上記アクリル系トリブロックとの総重量に対して２５重量％以下である、実施形態５６に記載の接着剤組成物。
実施形態５８：上記アクリル系トリブロックの量が、上記アクリル系ジブロックと上記アクリル系トリブロックとの総重量に対して２０重量％以下である、実施形態５７に記載の接着剤組成物。
実施形態５９：上記アクリル系トリブロックの量が、上記アクリル系ジブロックと上記アクリル系トリブロックとの総重量に対して１５重量％以下である、実施形態５８に記載の接着剤組成物。
実施形態６０：１種以上の添加剤を更に含む、実施形態１〜５９のいずれかに記載の接着剤組成物。
【００９２】
実施形態６１：上記１種以上の添加剤の少なくとも１つは、少なくとも１つのＡポリマーブロック、少なくとも１つのＢポリマーブロック、又は少なくとも１つのＡポリマーブロック及び少なくとも１つのＢポリマーブロックと相溶性である、実施形態６０に記載の接着剤組成物。
実施形態６２：少なくとも１種の可塑剤、少なくとも１種のタッキファイヤー、及び少なくとも１種の充填剤のうちの１つ以上を更に含む、実施形態１〜６１のいずれかに記載の接着剤組成物。
実施形態６３：少なくとも１種の可塑剤を更に含む、実施形態１〜６２のいずれかに記載の接着剤組成物。
実施形態６４：上記少なくとも１種の可塑剤が、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、リン酸エステル、クエン酸エステル、糖誘導体、ポリ（エチレングリコール）、及びポリ（エチレングリコール）官能化有機分子のうちの１つ以上を含む、実施形態６３に記載の接着剤組成物。
実施形態６５：上記少なくとも１種の可塑剤が、フタル酸エステル、ビス（２−エチルヘキシル）アジペート、ジメチルアジペート、モノメチルアジペート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、ジブチルマレエート、ジイソブチルマレエート、ベンゾエート、テレフタレート、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル、エポキシ化植物油、アルキルスルホン酸フェニルエステル、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド、イソ酪酸酢酸スクロース、トリクレシルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリエチレングリコールジヘキサノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、トリエチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、トリブチルシトレート、アセチルトリブチルシトレート、トリオクチルシトレート、アセチルトリオクチルシトレート、トリへキシルシトレート、アセチルトリへキシルシトレート、ブチリルトリへキシルシトレート、トリメチルシトレート、及びアセチル化モノグリセリドのうちの１つ以上を含む、実施形態６３又は６４に記載の接着剤組成物。
実施形態６６：少なくとも１種のタッキファイヤーを更に含む、実施形態１〜６５のいずれかに記載の接着剤組成物。
実施形態６７：上記少なくとも１種のタッキファイヤーが、ロジン、ロジン誘導体、テルペン、変性テルペン、Ｃ５脂肪族樹脂、Ｃ９芳香族樹脂、Ｃ５／Ｃ９脂肪族／芳香族樹脂、水素化炭化水素樹脂、テルペン−フェノール樹脂、ポリ（α−メチルスチレン）（ＡＭＳ）樹脂、ポリ（スチレン）樹脂（‘Ｐｕｒｅ  Ｍｏｎｏｍｅｒ  Ｒｅｓｉｎｓとしても知られる）、（α−メチルスチレン）とスチレン樹脂とのコポリマー、及びフェノール変性ＡＭＳ樹脂、及びＭＱシリケート樹脂のうちの１つ以上を含む、実施形態６６に記載の接着剤組成物。
実施形態６８：少なくとも１種の充填剤を更に含む、実施形態１〜６７のいずれかに記載の接着剤組成物。
実施形態６９：上記少なくとも１種の充填剤が、少なくとも１種の不活性無機粒子と１種以上の不活性ポリマー粒子とを含む、実施形態６８に記載の接着剤組成物。
実施形態７０：上記少なくとも１種の充填剤が、酸化アルミニウム三水和物、タルク、セラミック、岩、石炭、すりガラス、ガラスビーズ、粒子状プラスチック、非触媒金属、砂、シリカ、炭酸カルシウム、及び炭酸マグネシウムのうちの１つ以上を含む、実施形態６８又は６９に記載の接着剤組成物。
【００９３】
実施形態７１：少なくとも１種の可塑剤、少なくとも１種のタッキファイヤー、及び少なくとも１種の充填剤のうちの１つ以上が、接着剤組成物の０．００１重量％を超え３０重量％以下の量で存在する、実施形態６２〜７０のいずれかに記載の接着剤組成物。
実施形態７２：基材と、上記基材に隣接して配設された実施形態１〜７１のいずれかに記載の接着剤組成物と、を含む、物品。
実施形態７３：上記基材がポリウレタンを含む、実施形態７２に記載の物品。
実施形態７４：上記基材が、ポリエチレンテレフタレートを含む、実施形態７３に記載の物品。
実施形態７５：皮膚に付着するように適応された、実施形態１〜７１のいずれかに記載の接着剤を含む創傷包帯、又は実施形態７２〜７４のいずれかに記載の物品。
実施形態７６：１種以上の局所投与可能な薬学活性剤を更に含む、実施形態１〜７１のいずれかに記載の接着剤、又は実施形態７２〜７４のいずれかに記載の物品、又は実施形態７５に記載の創傷包帯。
実施形態７７：実施形態１〜７１のいずれかに記載の接着剤、又は実施形態７２〜７４のいずれかに記載の物品、又は実施形態７５に記載の創傷包帯を創傷に適用することを含む、創傷の治療方法。
実施形態７８：カテーテルを安定化する方法であって、
実施形態１〜７１のいずれかに記載の接着剤、又は実施形態７２〜７４のいずれかに記載の物品、又は実施形態７５に記載の創傷包帯を、カテーテルを覆って適用することを含み、上記カテーテルが少なくとも部分的に患者に挿入される、方法。
実施形態７９：静脈内又は動脈内注射用針を安定化する方法であって、
実施形態１〜７１のいずれかに記載の接着剤、又は実施形態７２〜７４のいずれかに記載の物品、又は実施形態７５に記載の創傷包帯を静脈内又は動脈内注射用針を覆って適用することを含み、上記静脈内又は動脈内注射用針が少なくとも部分的に患者に挿入される、方法。
実施形態８０：医療用具を固定する方法であって、
上記医療用具を、実施形態１〜７１のいずれかに記載の接着剤、又は実施形態７２〜７４のいずれかに記載の物品、又は実施形態７５に記載の創傷包帯と接触させることと、
上記医療用具を対象に固定することと、を含む方法。
【実施例】
【００９４】
実施例内の全ての部、パーセント、比率などは、特に記載がない限り、重量によるものである。
【表１】
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【００９５】
試料調製方法：被覆接着剤テープ（実施例及び比較例）
アクリル系ブロックコポリマーブレンドを、特定の実験に使用される任意のタッキファイヤー及びその他の添加剤と組み合わせた。ブロックコポリマー（及び含まれる場合にはタッキファイヤー又はその他の添加剤）を、下の表１〜表６に記載した量で組み合わせた。得られた組成物をトルエンに溶解して固形分５０重量％の溶液を生成し、この溶液をシリコーン紙剥離ライナー上にナイフコーティングした。コーティングをオーブン中で７０℃で１０分間乾燥した。乾燥接着剤の層の最終的な厚さは、通常３８μｍであった。
【００９６】
１８０°剥離接着試験（下記参照）及び剪断強度試験（下記参照）用の積層試料は、５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（即ち、３ＳＡＢ  ＰＲＩＭＥＤ  ＰＥＴ  ＦＩＬＭ）を乾燥接着剤の層に積層することによって調製した。
【００９７】
皮膚接着試験（下記参照）用積層試料は、１８０°剥離接着試験用に調製した乾燥接着剤を、２０μｍ厚のポリウレタンフィルムに積層することによって調製した。ポリウレタンフィルムは、ＥＳＴＡＮＥ  ５８３０９（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ，ＯＨ））を支持用のポリコート紙担体上に押出コーティングすることによって調製した。
【００９８】
全ての試料テープは、恒温（２５℃）恒湿（相対湿度５０％）室で試験前の少なくとも２４時間コンディショニングした。
【００９９】
試験法
１８０°剥離接着試験
１８０°剥離接着試験は、ＡＳＴＭ  Ｄ３３３０  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｅに記載の試験方法と同様であった。接着剤コーティングは、上記の試料調製方法に記載のように、３ＳＡＢ  ＰＲＩＭＥＤ  ＰＥＴ  ＦＩＬＭに積層した。幅１インチ（約２．５ｃｍ）のテープを、積層した試料から切り取った。ステンレス鋼製試験基材を、試薬グレードのｎ−ヘプタン、続いてメチルエチルケトン及び清浄なリントフリーの吸収ティッシュで清浄にした。剥離ライナーを外し、テープを４．５ｌｂ（約２ｋｇ）ローラーでステンレス鋼製プレート上に圧下した。試料を１分間静置した後、ＩＭＡＳＳ  ２０００スリップ／ピール試験機（Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｏｒｓ，Ｉｎｃ．（Ｓｔｒｏｎｇｓｖｉｌｌｅ，ＯＨ）より入手可能）を用いて、１２インチ（約３０ｃｍ）／分で剥離した。各接着剤組成物について、２点の試料テープを試験した。報告した剥離接着力値は、２点の試料テープの各々からの剥離接着値の平均とした。
【０１００】
剪断強度試験
剪断強度試験は、ＡＳＴＭ  Ｄ３６５４  Ｍｅｔｈｏｄ  Ａに記載の試験方法と同様であった。接着剤コーティングは、上記の試料調製方法に記載のように、３ＳＡＢ  ＰＲＩＭＥＤ  ＰＥＴ  ＦＩＬＭに積層した。  幅０．５インチ（約１．３ｃｍ）のテープを、積層した試料から切り取った。４．５ｌｂ（約２ｋｇ）のローラーを用いて、清浄にしたステンレス鋼製パネル上に上記試料テープを圧下した。テープの非支持側端部にフックを取付け、パネルに付着した試料を０．５インチ（約１．３ｃｍ）×０．５インチ（約１．３ｃｍ）にトリミングした。試料を１分間静置した後、試験パネルを試験スタンドに置いた。２５０ｇの質量をフックに適用した。試料が破断するまでの時間を３回測定し、分単位の相加平均として報告した。
【０１０１】
皮膚接着試験
上記調製方法に記載のように、ＥＳＴＡＮＥ  ５８３０９から調製した２０μｍ厚のポリウレタンフィルムに接着剤コーティングを積層した。２．５ｃｍ×７．５ｃｍのテープを、積層した試料から切り取った。試料テープ細片から剥離ライナーを外し、露出した接着剤を健康なヒトボランティアの前腕遠位に接触させて配置した。テープ細片を、４．５ｌｂ（約２ｋｇ）のローラーを用いて圧下した。着用４８時間後に、試料テープのエッジリフトの目視評価を記録した。テープエッジリフトの採点に使用した目視評価基準は以下のとおりである：
テープエッジリフト：
０＝試料面積のうち、皮膚から持ち上げられた部分なし
１＝試料面積の＞１〜２５％が皮膚から持ち上げられた
２＝試料面積の２６〜５０％が皮膚から持ち上げられた
３＝試料面積の５１〜７５％が皮膚から持ち上げられた
４＝試料面積の７６〜９９％が皮膚から持ち上げられた
５＝試料の１００％が皮膚から持ち上げられた（即ち、試料が剥がれ落ちた）
４８時間の保持時間の後、試料を、約９０インチ（約２３０ｃｍ）／分の剥離速度で、皮膚から１８０°で剥離した。以下の目視評価の尺度を用いて、残留物の存在を記録した。
【０１０２】
残留物：
０＝試料の下の領域の０％で、皮膚に残留物が残った
１＝試料の下の領域の１〜２５％で、皮膚に残留物が残った
２＝試料の下の領域の２６〜５０％で、皮膚に残留物が残った
３＝試料の下の領域の５１〜７５％で、皮膚に残留物が残った
４＝試料の下の領域の７６〜１００％で、皮膚に残留物が残った
実施例ＥＸ−１〜ＥＸ−４及び比較例ＣＥ−１〜ＣＥ−３は、表１にまとめたとおりの組成及び試験結果であった。
【表２】
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【０１０３】
実施例ＥＸ−５〜ＥＸ−１３及び比較例ＣＥ−４〜ＣＥ−７は、ロジンエステルタッキファイヤー添加剤（アクリル系ブロックコポリマー１００部に対する百分率（「ｐｐｈ」）を含み、組成及び試験データは、表２にまとめたとおりである。
【表３】
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【０１０４】
実施例ＥＸ−１４〜ＥＸ−２１及び比較例ＣＥ−８〜ＣＥ−１４は、可塑剤添加剤を含み、その組成及び試験データは、表３にまとめたとおりである。
【表４】
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【０１０５】
実施例ＥＸ−２２〜ＥＸ−２６及び比較例ＣＥ−１５〜ＣＥ−１６は、タッキファイヤー樹脂添加剤を含み、その組成及び試験データは、表４にまとめたとおりである。
【表５】
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【０１０６】
実施例ＥＸ−２７〜ＥＸ−２９は、表５に示す組成及び試験結果を有した。
【表６】
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【０１０７】
実施例ＥＸ−３０〜ＥＸ−３３は、表６に示す組成及び試験結果を有した。
【表７】
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【０１０８】
上の表に示すように、アクリル系ジブロック及びアクリル系トリブロックコポリマーを本明細書に記載のＡ及びＢブロックの相対量で有し、ジブロック及びトリブロックコポリマーが本明細書に記載の比で存在する試料は、卓越した剥離及び剪断特性を有する。かかるポリマーは、ヒトの皮膚に適用したときのエッジリフト及び残留物試験でも、より優れた結果を有する。具体的には、かかる試料は、上記のパラメータ全てで許容可能な値を有する。これに対し、比較例は、上記のパラメータの少なくとも１つで、許容できない結果を与える。例えば、比較例１は、実施例１よりも高い接着力を有するにもかかわらず、許容できないエッジリフトを有する。更に、実施例１４は許容可能な低剪断及びエッジリフトを有するが、比較例８（アクリル系ジブロックコポリマーとトリブロックコポリマーとの比率が必要範囲よりもわずかに外れる点のみが実施例１４と異なる）は、実施例８の１００倍近い剪断及び許容できない高いエッジリフトを有する。したがって、本明細書に記載のアクリル系ジブロックコポリマーとトリブロックコポリマーとの組み合わせを有する接着剤は、驚くべきことに、上記のパラメータ全てを許容可能なバランスで提供する。
【０１０９】
本明細書は、技術者の理解を助けるために特定の実施形態を詳細に記載しているが、当業者はこの記載の様々な代替物、変形、及び等価物を容易に理解するであろう。したがって、受けようとする保護は、添付の特許請求の範囲によってのみ限定され、本明細書に記載の特定の実施形態によって限定されないことが理解されるべきである。
【国際調査報告】
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