(57)【要約】  本開示は、平坦でない表面を備えた基材への接合に好適な感圧性接着剤アセンブリに関し、この感圧性接着剤アセンブリは、ポリマーベース材料と、熱可塑性材料を有する微粒子充填材料とを含有するポリマー発泡体層を含み、ポリマー発泡体層は、実験の項に記載される試験方法に従って１２０℃で測定したとき、２，０００Ｐａ・ｓ〜８０，０００Ｐａ・ｓの複素粘度を有する。本開示は、平坦でない表面を備えた基材に感圧性接着剤アセンブリを貼付する方法、及びその使用にも関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーベース材料と、熱可塑性材料を有する微粒子充填材料と、を含有し、かつ実験の項に記載する試験方法に従って１２０℃にて測定したとき、２，０００Ｐａ・ｓ〜８０，０００Ｐａ・ｓの複素粘度を有するポリマー発泡体層を含む、
平坦でない表面を備える基材への結合に適した、感圧性接着剤アセンブリ。
【請求項２】
前記ポリマー発泡体層が、実験の項に記載する試験方法に従って１２０℃にて測定したとき、２，０００Ｐａ・ｓ〜６０，０００Ｐａ・ｓ、２，５００Ｐａ・ｓ〜５０，０００Ｐａ・ｓ、３，０００Ｐａ・ｓ〜４０，０００Ｐａ・ｓ、３，５００Ｐａ・ｓ〜３５，０００Ｐａ・ｓ、４，０００Ｐａ・ｓ〜３０，０００Ｐａ・ｓ、４，０００Ｐａ・ｓ〜２０，０００Ｐａ・ｓ、４，０００Ｐａ・ｓ〜１５，０００Ｐａ・ｓ、又は４，０００Ｐａ・ｓ〜１０，０００Ｐａ・ｓの複素粘度を有する、請求項１に記載の感圧性接着剤アセンブリ。
【請求項３】
前記熱可塑性材料が、室温において前記ポリマーベース材料と不混和性である、請求項１又は２に記載の感圧性接着剤アセンブリ。
【請求項４】
前記ポリマーベース材料が、実験の項に記載される試験方法に従って測定したときに、少なくとも９０％、少なくとも９５％、又は少なくとも９８％の反応率を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリ。
【請求項５】
前記熱可塑性材料が、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリスチレン、ポリエステル、及びこれらの混合物の任意の組み合わせからなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリ。
【請求項６】
前記熱可塑性材料が、ポリオレフィン、特に低密度又は線形低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、及び、任意のポリオレフィンコポリマー又はターポリマーからなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリ。
【請求項７】
前記平坦でない表面が、空洞、孔、開口、オリフィス、へこみ、穴、間隙、溝、エッジ、くぼみ、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの構造を備える、請求項１〜６のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリ。
【請求項８】
前記構造が、スポット溶接、レーザー溶接、リベット、パンチリベット、クリンチポイント、ラウンド接合、ポイント接合、及びこれらの任意の組み合わせの群から選択される、請求項７に記載の感圧性接着剤アセンブリ。
【請求項９】
前記平坦でない表面が、曲線状の表面、湾曲した表面、ねじれた表面、傾斜した表面、弓状の表面、弧状の表面、及びこれらの任意の組み合わせの群から選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリ。
【請求項１０】
前記基材が、金属、プラスチック、強化プラスチック、複合材料、ガラス材料、クリア塗料、木材、コーティング材、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される主要材料を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリ。
【請求項１１】
前記ポリマー発泡体層を前記熱可塑性材料の溶融温度を上回る温度での加熱工程に供することによって得ることができる、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリ。
【請求項１２】
前記加熱工程が、少なくとも５Ｋ／ｓ、少なくとも１０Ｋ／ｓ、少なくとも３０Ｋ／ｓ、少なくとも４０Ｋ／ｓ、少なくとも５０Ｋ／ｓ、少なくとも６０Ｋ／ｓ、少なくとも８０Ｋ／ｓ、少なくとも１００Ｋ／ｓ、少なくとも１２０Ｋ／ｓ、少なくとも１４０Ｋ／ｓ、少なくとも１６０Ｋ／ｓ、少なくとも１８０Ｋ／ｓ、少なくとも２００Ｋ／ｓ、少なくとも２２０Ｋ／ｓ、少なくとも２４０Ｋ／ｓ、又は少なくとも２５０Ｋ／ｓの加熱速度で実施される、請求項１１に記載の感圧性接着剤アセンブリ。
【請求項１３】
前記加熱工程が、前記ポリマー発泡体層を、熱的加熱、輻射加熱、対流加熱、誘導加熱、超音波振動加熱、及びこれらの任意の組み合わせのうちのいずれかに供することによって実施される、請求項１１又は１２に記載の感圧性接着剤アセンブリ。
【請求項１４】
前記加熱工程が、前記ポリマー発泡体層を、誘導加熱、超音波振動加熱、及びこれらの任意の組み合わせのうちのいずれかに供することによって実施される、請求項１３に記載の感圧性接着剤アセンブリ。
【請求項１５】
前記ポリマーベース材料が、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリアミン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリイソブチレン、ポリスチレン、ポリビニル、ポリビニルピロリドン、天然ゴム、合成ゴム、ハロゲン化ポリマー、及びこれらの任意の、組み合わせ、コポリマー又は混合物からなる群から選択される、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリ。
【請求項１６】
実験の項に記載されるＴ−プラグ試験方法に従って室温で測定したとき、１５０Ｎ超、１８０Ｎ超、２００Ｎ超、２２０Ｎ超、２４０Ｎ超、２５０Ｎ超、２６０Ｎ超、２８０Ｎ超、又は３００Ｎ超の粘着強度値を有する、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリ。
【請求項１７】
平坦でない表面を備えた基材に感圧性接着剤アセンブリを適用する方法であって、
ａ）請求項１〜１６のいずれか一項に記載のポリマー発泡体層を、前記熱可塑性材料の溶融温度を上回る温度での加熱工程に供し、それによって、前記熱可塑性材料を前記ポリマー発泡体層内で溶融させる工程と、
ｂ）工程ａ）で得られた加熱されたポリマー発泡体層を、前記基材の平坦でない表面に接触させる工程と、
ｃ）前記ポリマー発泡体層を、前記基材上で、前記熱可塑性材料の溶融温度を下回る温度で冷却する工程と、
を含む、方法。
【請求項１８】
前記加熱工程が、少なくとも５Ｋ／ｓ、少なくとも１０Ｋ／ｓ、少なくとも３０Ｋ／ｓ、少なくとも４０Ｋ／ｓ、少なくとも５０Ｋ／ｓ、少なくとも６０Ｋ／ｓ、少なくとも８０Ｋ／ｓ、少なくとも１００Ｋ／ｓ、少なくとも１２０Ｋ／ｓ、少なくとも１４０Ｋ／ｓ、少なくとも１６０Ｋ／ｓ、少なくとも１８０Ｋ／ｓ、少なくとも２００Ｋ／ｓ、少なくとも２２０Ｋ／ｓ、少なくとも２４０Ｋ／ｓ、又は少なくとも２５０Ｋ／ｓの加熱速度で実施される、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記加熱工程が、前記ポリマー発泡体層を、熱的加熱、輻射加熱、対流加熱、誘導加熱、超音波振動加熱、及びこれらの任意の組み合わせのうちのいずれかに供することによって実施される、請求項１７又は１８に記載の方法。
【請求項２０】
工業用途、特に建築用途及び自動車用途、より具体的には、自動車産業向けのボディ用テープ式シール、ドア、エクステリア及びインテリア部品の取り付け用テープ式シール、並びにウェザーストリップテープ用途のための、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリの使用又は請求項１７〜１９のいずれか一項に記載の方法の使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本開示は、概して、接着剤の分野、より詳細には、感圧性接着剤（ＰＳＡ）の分野に関する。本開示はまた、かかる感圧性接着剤を塗布する方法及びその使用に関する。
【０００２】
（背景）
接着剤は、様々なマーキング、保持、保護、封止、及び遮蔽目的のために使用されている。接着テープは、一般に、バッキング又は基材、及び接着剤を含む。多くの用途に特に好まれる１つのタイプの接着剤は、感圧性接着剤に代表されるものである。
【０００３】
感圧性テープは、家庭及び職場の実質上至る所に存在する。その最も簡単な構成においては、感圧性テープは接着剤とバッキングとを備え、その全体的な構造は使用温度で粘着性を有し、適度な圧力のみによって各種の基材に接着して接合を形成する。この様式において、感圧性テープは、完全で自己完結的な接合システムを構成する。
【０００４】
感圧性接着剤（ＰＳＡ）は当業者によく知られており、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ｔａｐｅ  Ｃｏｕｎｃｉｌによると、ＰＳＡは以下を含む特性を有することが知られる：（１）積極的及び永久的な粘着力、（２）指圧以下の圧力による接着力、（３）被着体に留まる十分な能力、及び（４）被着体からきれいに取り外すのに十分な凝集強度。ＰＳＡとして良好に機能することが見出されている材料としては、必要な粘弾性特性を呈し、粘着、剥離接着、及び剪断保持力の所望のバランスをもたらすように設計及び処方されたポリマーが挙げられる。ＰＳＡは、室温（例えば、２０℃）で通常の粘着性があることを特徴とする。ＰＳＡは、単にべたっとしていること、又は表面に接着するという理由から組成物を抱持するわけではない。
【０００５】
これらの要件は概して、Ａ．Ｖ．Ｐｏｃｉｕｓ  ｉｎ  Ａｄｈｅｓｉｏｎ  ａｎｄ  Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ：Ａｎ  Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，２ｎｄ  Ｅｄ．，Ｈａｎｓｅｒ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ，２００２に記述されるように、粘着、接着（剥離強度）、及び貼着（剪断保持力）をそれぞれ測定するように設計された試験によって、評価される。これらの測定値は全体として、ＰＳＡを特徴付ける上でしばしば使用される特性のバランスを構成する。
【０００６】
近年の感圧性接着テープの使用の拡大に伴い、性能要件はますます厳しくなっている。例えば、当初は室温で中程度の荷重を支えるための適用を目的としていた剪断保持力は、操作温度及び荷重における数多くの適用に対応するために大幅に増加した。実際には、多くの用途で、感圧性接着剤は、高温、典型的には７０℃〜９０℃の範囲で荷重を支えることを求められ、これには、高い凝集力が必要とされる。いわゆる高性能感圧性テープは、高温で１０，０００分にわたって荷重を支えることができるものを指す。剪断保持力の増強は、通常ＰＳＡを架橋することで達成され得るが、その際、高度の粘着と接着を保持し、前述の特性バランスを保持するためには相当の注意を払う必要がある。
【０００７】
更に、例えば自動車インテリア又はエクステリアのパネル取り付け及び成形、あるいは建築業界において、様々なアセンブリ及び製造用途用の取り付けデバイスとして使用される場合、感圧性接着剤は、更に、平坦でない又は不規則な表面に良好な接着性能を提供することが必要となる。これに関連して、ＰＳＡ発泡体テープを平坦でない又は不規則な表面に貼付することは、接着テープのなじみ性（conformability）が限られることから、課題として認識されている。いくつかの特殊用途、例えば自動車産業向けのボディ用テープ式シール及びウェザーストリップテープ用途において、特に車体の小半径及びスポット溶接又はその他の表面構造のような重要なトポロジーでは、被着されたテープが、かなり矛盾する２つの要件を兼ね備える必要があることから、テープ貼付の成功はかなり困難である。一方で、テープは高い変形力に耐えなければならず、したがって、高い応力緩和能力及び良好な凝集力が要求される。他方では、同じ特異なテープが平坦でない又は不規則な表面に対して十分ななじみ性（conformability）を提供する必要があり、したがって、卓越した表面ウェッティング能力がテープに要求される。
【０００８】
したがって、接着テープ業界において、良好な接着と、良好な応力緩和と、良好な凝集特性とを兼ね備える感圧性接着剤アセンブリを提供することが、引き続き課題として認識されている。平坦でない又は不規則な基材へのＰＳＡアセンブリの接着を最適化するために、卓越した表面ウェッティングが更に必要である。
【０００９】
部分的な解決策が当該技術分野で報告されており、これによると、非架橋又は非常に低架橋の接着剤を表面に塗布してから、後硬化を行い、これによって、適切な表面ウェッティングが得られた後に、凝集強度を高めることができる。この状況では、例えば米国特許第５，７２１，２８９号（Ｋａｒｉｍ  ｅｔ  ａｌ．）に記載されている、いわゆる「準構造化テープ」が使用されている。これらの系は、後硬化性エポキシ官能基に基づいており、特に、トリガーエネルギーとしてＵＶ照射により活性化される超酸（superacid）を使用することが必要となる。他の既知の後硬化性系は、例えば欧州特許Ａ１−０７９８３５４号に記述されるいわゆる「ＤＩＣＹ化学」に基づくものであり、ここにおいてエポキシ−アミン硬化反応は熱によりトリガーされる。当該技術分野で記載されている後硬化性系は、慎重に制御された硬化又は架橋工程等のプレ接着剤組成物の複雑な取扱いを必要とする。更に、記載された部分的な解決策は、特にボディ用テープ式シール及びウェザーストリップテープ用途のような特殊用途に関して、許容可能な特性を有する感圧性接着剤の製造のための産業的に実行可能な解決策を概ね提供せず、そのため、スポット溶接のような困難なトポロジーでテープ貼付の成功が必要とされる。
【００１０】
当該技術分野で既知の感圧性接着剤に関連する技術的利点に対立することなく、特に接着、応力緩和及び凝集特性に関して、汎用性の高い接着及び凝集特性を有し、同時に平坦でない又は不規則な表面を有する基材上で卓越した表面ウェッティング特性を提供する、費用効果の高い感圧性接着剤アセンブリに対するニーズが依然として存在する。
【００１１】
本開示の感圧性接着剤（ＰＳＡ）アセンブリ及び方法の他の利点は、以下の説明から明らかになるであろう。
【００１２】
（概要）
一態様によると、本開示は、平坦でない表面を備えた基材への接合に好適な感圧性接着剤アセンブリに関し、この感圧性接着剤アセンブリは、ポリマーベース材料と、熱可塑性材料を有する微粒子充填材料と、を含有するポリマー発泡体層を含み、ポリマー発泡体層は、実験の項に記載される試験方法に従って１２０℃で測定したとき、２，０００Ｐａ・ｓ〜８０，０００Ｐａ・ｓの複素粘度を有する。
【００１３】
他の態様では、本開示は、平坦でない表面を備えた基材に感圧性接着剤アセンブリを適用する方法に関し、この方法は、
ａ）上記のポリマー発泡体層を、熱可塑性材料の溶融温度を上回る温度での加熱工程に供し、それによって、熱可塑性材料をポリマー発泡体層内で溶融させる工程と、
ｂ）工程ａ）で得られた加熱されたポリマー発泡体層を、基材の平坦でない表面に接触させる工程と、
ｃ）ポリマー発泡体層を、基材上で、熱可塑性材料の溶融温度を下回る温度で冷却する工程と、を含む。
【００１４】
更に別の態様によると、本開示は、工業用途、特に建築用途及び自動車用途における、上記の感圧性接着剤の硬化性前駆体の使用に関する。
【００１５】
（詳細な説明）
第１の態様によると、本開示は、平坦でない表面を備えた基材への接合に好適な感圧性接着剤アセンブリに関し、この感圧性接着剤アセンブリは、ポリマーベース材料と、熱可塑性材料を有する微粒子充填材料と、を含有するポリマー発泡体層を含み、ポリマー発泡体層は、実験の項に記載される試験方法に従って１２０℃で測定したとき、２，０００Ｐａ・ｓ〜８０，０００Ｐａ・ｓの複素粘度を有する。
【００１６】
本開示に関連して、驚くべきことに、ポリマーベース材料と、熱可塑性材料を有する微粒子充填材料とを含有するポリマー発泡体層を含む感熱性接着剤アセンブリであって、上記ポリマー発泡体層が実験の項に記載される試験方法に従って１２０℃で測定したとき、２，０００Ｐａ・ｓ〜８０，０００Ｐａ・ｓの複素粘度を有する感熱性接着剤アセンブリは、平坦でない表面を備える基材への接合に極めて好適であることが確認された。理論に束縛されるものではないが、この顕著な好適性は、特に本明細書で使用されるポリマー発泡体層が満足する特定の複素粘度範囲によるものであると考えられ、この好適性は、平坦でない又は不規則な表面を備える基材上で卓越した表面ウェッティング特性を提供することとして識別されている。
【００１７】
本開示の文脈において、「平坦でない表面」及び「不規則表面」という表現は互換可能に使用され、典型的には、不連続及び／又は非平坦及び／又は非水平の表面を指すことを意味する。本開示全体を通して、「平坦でない表面」という表現は、好ましくは、空洞（cavities）、孔（holes）、開口（apertures）、オリフィス（orifices）、へこみ（pits）、穴（openings）、間隙（gaps）、溝（troughs）、エッジ（edges）、くぼみ（depressions）、隆起（elevations）、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの構造を典型的に備える表面を指すことを意図する。
【００１８】
本開示の感圧性接着剤アセンブリの使用及び方法は、例えば後硬化系で得られる感圧性接着剤と比較したときに、多数の利点を提供する。これらの利点としては、限定するものではないが、化合物及び組成物の取扱いがより容易であること、製造方法がより容易であり、特に、より複雑でない硬化又は架橋工程を用いること、既に硬化した感圧性接着剤層を使用できること、ボディ用テープ式シール及びウェザーストリップテープ用途のような、特殊用途への適性が改善されること、及び、スポット溶接のような困難なトポロジーへの接合が増強されることが挙げられる。
【００１９】
加えて、本開示の感圧性接着剤は、高い剥離強度、高い凝集強度、高温剪断強度、及び優れた応力緩和特性を呈する。本開示による感圧性接着剤、すなわち、硬化した状態の感圧性接着剤は、粘着、剥離接着力、及び剪断保持力の望ましいバランスを提供する。
【００２０】
本開示による感圧性接着剤アセンブリは、工業用途、特に建築用途、航空宇宙用途、及び自動車用途、より具体的には、自動車産業向けのボディ用テープ式シール、ドア、エクステリア部品の取り付け用テープ式シール、及びウェザーストリップテープ用途での使用に特定の用途を見出す場合がある。
【００２１】
本明細書で使用するとき、「アルキル（メタ）アクリレート」及び「アルキル（メタ）アクリレートエステル」という用語は、互換的に使用される。「（メタ）アクリレート」という用語は、アクリレート、メタクリレート、又はその両方を指す。「（メタ）アクリル」という用語は、メタクリル、アクリル、又はその両方を指す。「（メタ）アクリル系」材料とは、式：ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）−（ＣＯ）−（式中、Ｒが水素又はメチルである基である）の基である、（メタ）アクリロイル基を有する１つ以上のモノマーから調製されるものを指す。
【００２２】
「アルキル」という用語は、飽和炭化水素である、一価の基を指す。アルキルは、直鎖、分枝鎖、環状、又はこれらの組み合わせであり得るが、典型的には、１個〜３２個の炭素原子を有する。一部の実施形態では、アルキル基は、１個〜２５個、１個〜２０個、１個〜１８個、１個〜１２個、１個〜１０個、１個〜８個、１個〜６個、又は１個〜４個の炭素原子を含有する。アルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、２−オクチル、イソオクチル及び２−プロピルヘプチルが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２３】
本明細書で使用するとき、用語「ヘテロアルキル」は、独立してＳ、Ｏ、及びＮから選択される１つ以上のヘテロ原子を有する直鎖、分枝鎖、及び環状アルキル基を含み、非置換及び置換アルキル基の両方である。別途記載のない限り、ヘテロアルキル基は、典型的には、１〜２０個の炭素原子を含有する。「ヘテロアルキル」は、下記の「１つ以上のＳ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、又はＳｉ原子を含有するヒドロカルビル」の部分集合である。本明細書で使用する際、「ヘテロアルキル」の例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、３，６−ジオキサヘプチル、３−（トリメチルシリル）−プロピル、４−ジメチルアミノブチルなどが挙げられるが、これらに限定されない。特に指定しない限り、ヘテロアルキル基は、一価又は多価であり得る。
【００２４】
本明細書で使用するとき、「アリール」は、６〜１８個の環原子を含有する芳香族であり、任意の縮合環を含有してもよく、これは、飽和であっても、不飽和であっても、芳香族であってもよい。アリール基の例としては、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フェナンスリル、及びアントラシルが挙げられる。ヘテロアリールは、窒素、酸素、又は硫黄などの１〜３個のヘテロ原子を含有するアリールであり、かつ縮合環を含有してもよい。ヘテロアリール基のいくつかの例は、ピリジル、フラニル、ピロリル、チエニル、チアゾリル、オキサゾリル、イミダゾリル、インドリル、ベンゾフラニル、及びベンゾチアゾリル（benzthiazolyl）である。特に指定しない限り、アリール及びヘテロアリール基は、一価であっても多価であってもよい。
【００２５】
本開示によると、感圧性接着剤アセンブリは、ポリマーベース材料を含むポリマー発泡体層を含む。
【００２６】
本発明の文脈では、「ポリマー発泡体」という用語は、ポリマー系材料を指すことを意図し、その材料は、空隙を、典型的には、少なくとも５体積％、典型的には１０体積％〜５５体積％又は１０体積％〜４５体積％の量で含む。空隙は、気体によって形成された気泡などの既知の方法のうちのいずれかによって得ることができる。あるいは、空隙は、中空ポリマー粒子、中空ガラス微小球、又は中空セラミック微小球などの中空充填剤の組み込みから得られてもよい。
【００２７】
本発明で用いるポリマー発泡体層は、例えば、１００〜６０００μｍ、２００〜４０００μｍ、５００〜２０００μｍ、又は８００〜１５００μｍとなる厚さを有する。当業者にとって明らかなように、本発明の説明に鑑みると、ポリマー発泡体層の好適な厚さは意図する用途に応じて異なる。
【００２８】
ポリマー発泡体層は、典型的には、０．４５ｇ／ｃｍ３〜１．５ｇ／ｃｍ３、０．４５ｇ／ｃｍ３〜１．１０ｇ／ｃｍ３、０．５０ｇ／ｃｍ３〜０．９５ｇ／ｃｍ３、０．６０ｇ／ｃｍ３〜０．９５ｇ／ｃｍ３、又は０．７０ｇ／ｃｍ３〜０．９５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。この密度は、空隙又は気泡を含めることによって達成される。典型的には、ポリマー発泡体層は、少なくとも５体積％、例えば１５体積％〜４５体積％、又は２０体積％〜４５体積％の空隙を含む。
【００２９】
ポリマー発泡体層内の空隙又は気泡は、当該技術分野で説明されている既知の方法のいずれかで作り出すことができ、方法には、気体若しくは発泡剤の使用、及び／又はポリマー発泡体層用の組成物中に中空粒子を含めることが含まれる。例えば、米国特許第４，４１５，６１５号に記載されているポリマー発泡体を作り出すための１つの方法によれば、アクリル発泡体は、（ｉ）アクリレートモノマー及び所望により含まれるコモノマーを含有する組成物を泡立てる工程と、（ｉｉ）泡をバッキング上にコーティングする工程と、（ｉｉｉ）泡立てられた組成物を重合させる工程とによって得ることができる。また、アクリレートモノマーと所望により含まれるコモノマーとの未発泡の組成物をバッキングにコーティングし、次いで、その組成物を同時に発泡及び重合させることも可能である。組成物の発泡は、重合性組成物をかき回して気体を含ませることによって達成することができる。この目的に好ましい気体は、特に、重合が光開始される場合、窒素及び二酸化炭素などの不活性気体である。
【００３０】
本開示の特定の態様によると、本明細書で使用するためのポリマーベース材料は、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリアミン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリイソブチレン、ポリスチレン、ポリビニル、ポリビニルピロリドン、天然ゴム、合成ゴム、ハロゲン化ポリマー、及びこれらの任意の組み合わせ、コポリマー又は混合物からなる群から選択される。
【００３１】
好ましい態様において、ポリマーベース材料のモノマー主成分は、（メタ）アクリレートエステル、ポリヒドロキシアルキルアルコールの（メタ）アクリレートモノエステル、多官能（メタ）アクリレートエステル、マクロマー（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びその塩、窒素含有モノマー、二塩基酸モノマー、ビニルエステル、スチレン及び環置換スチレン、ハロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデン、ビニルエーテル、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【００３２】
より好ましい態様において、本明細書で使用するためポリマーベース材料は、そのモノマー主成分が、好ましくは１〜３２個、１〜２０個、又は１〜１５個の炭素原子を含む直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル（メタ）アクリレートエステル、好ましくは非極性の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル（メタ）アクリレートエステルを含むポリアクリレートからなる群から選択される。
【００３３】
更に好ましい態様によると、本明細書で使用するためのポリマーベース材料は、そのモノマー主成分が、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、イソ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソ−オクチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボロニルアクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、オクタデシルアクリレート、ノニルアクリレート、ドデシルアクリレート、イソホリル（メタ）アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される直鎖状又は分枝鎖状のアルキル（メタ）アクリレートエステルを含むポリアクリレートからなる群から選択される。
【００３４】
より好ましい態様において、本明細書で使用するためのポリマーベース材料は、そのモノマー主成分が、イソ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択され、より好ましくは、イソ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−オクチルアクリレート、及び２−プロピルヘプチルアクリレートからなる群から選択される。
【００３５】
更に好ましい態様において、本明細書で使用するためのポリマーベース材料は、２−エチルヘキシルアクリレート、及びイソ−オクチルアクリレートからなる群から選択される。特に好ましい態様において、本明細書で使用するためのポリマーベース材料は、２−エチルヘキシルアクリレートを含むか、２−エチルヘキシルアクリレートからなる。
【００３６】
代替的態様によると、本明細書で使用するためのポリマーベース材料は、２−オクチル（メタ）アクリレートを含むように選択される。２−オクチル（メタ）アクリレートから誘導されるポリマーベース材料は、ｎ−オクチル及びイソオクチルなどのオクチル（メタ）アクリレートの他の異性体と比較した場合、同等の接着剤特性を提供する。更に、感圧性接着剤組成物は、典型的には、同一の濃度及び同一の重合条件下でイソオクチルアクリレートなどの他のオクチル異性体から誘導される接着剤組成物と比較した場合、より低い固有粘度及び溶液粘度を有する。
【００３７】
２−オクチル（メタ）アクリレートは、従来技術によって、２−オクタノール、並びにエステル、酸、及びハロゲン化アシル等の（メタ）アクリロイル誘導体から調製されてよい。２−オクタノールは、ヒマシ油（又はそのエステル若しくはハロゲン化アシル）から誘導されるリシノール酸を水酸化ナトリウムで処理し、引き続いて共生成物のセバシン酸から蒸留することによって調製されてよい。
【００３８】
しかしながら、本明細書において使用される２−オクチル（メタ）アクリレートモノマーは、少なくとも部分的に、好ましくは完全に（すなわち、１００重量％）、生物材料から、より好ましくは植物材料から、誘導されることが好まれる。これは、少なくとも部分的に「グリーン」資源から誘導され、環境的により持続可能であり、かつ鉱油及びその価格上昇への依存性を低減もする接着フィルム／テープを提供するために、有利に使用され得る。
【００３９】
本開示の文脈では、「生物材料から誘導される」という用語は、ある特定の化学成分から、その化学構造の少なくとも一部、好ましくはその構造の少なくとも５０重量％が、生物材料からもたらされていることを表す。この定義は原則としては、通常、脂肪酸部分のみが生物資源から生じる、バイオディーゼル燃料に対するものと同一であり、一方メタノールは、同様に、石炭又は鉱油などの化石原料に由来することがある。
【００４０】
したがって、特定の一態様において、２−オクチル（メタ）アクリレートの化学構造の少なくとも５０重量％、少なくとも７５重量％、又は１００重量％が、少なくとも部分的に、好ましくは完全に（すなわち、１００重量％）生物材料、より好ましくは植物材料に由来する。
【００４１】
本明細書で使用するためのポリマーベース材料のモノマー主成分、特に（メタ）アクリレートエステルモノマーは、（共）重合性材料（ポリマーベース材料の硬化性前駆体）中に、任意の好適な量で存在してもよい。いくつかの例示的な態様において、ポリマーベース材料のモノマー主成分は、重合性材料の重量に対して、１００重量部以下、９０重量部以下、又は８０重量部以下の量で存在する。いくつかの他の例示的な態様において、この量は典型的に、重合性材料の重量に対して、少なくとも５０重量部、又は少なくとも６０重量部である。したがって、いくつかの例示的な態様において、ポリマーベース材料のモノマー主成分は、重合性材料の重量に対して、５０〜１００重量部、６０〜９５重量部、６５〜９０重量部、又は６５〜８０重量部の範囲の量で存在する。
【００４２】
特定の態様によると、本明細書で使用するためのポリマーベース材料は、エチレン性不飽和基を有する任意のコモノマーを更に含んでもよい。本明細書において使用されるエチレン性不飽和基を有する好適なコモノマーは、ここでの説明を踏まえて当業者によって容易に特定されるであろう。同様に、本明細書で使用するためのエチレン性不飽和基を有するコモノマーは、特に限定されるものではない。
【００４３】
典型的な一態様において、エチレン性不飽和基を有するコモノマーとしては、極性モノマーの群、特に酸又は非酸官能性の極性モノマーの群が挙げられるがこれらに限定されない。より具体的な態様によると、本明細書で使用するためのポリマーベース材料は、極性コモノマー、好ましくは極性アクリレート、より好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、アクリルアミド及び置換アクリルアミド、アクリルアミン及び置換アクリルアミン、ラクタム及び置換ラクタム、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択されるモノマーを更に含む。
【００４４】
本開示の有利な態様において、エチレン性不飽和基を有するコモノマーは、単一のエチレン性不飽和基を有する酸官能性の極性モノマーの群から選択される。好ましい態様において、エチレン性不飽和基を有するコモノマーは、アクリル酸（コ）モノマーを含む。
【００４５】
本明細書で使用するためのエチレン性不飽和基を有するコモノマーは、任意の好適な量で、（共）重合性材料中に存在し得る。いくつかの例示的な態様において、エチレン性不飽和基を有するコモノマーは、（共）重合性材料の重量に対して、４０重量部以下、３５重量部以下、又は３０重量部以下の量で存在する。いくつかの他の例示的な態様において、この量は典型的に、（共）重合性材料の重量に対して、少なくとも２重量部、又は少なくとも５重量部である。
【００４６】
したがって、いくつかの例示的な態様において、エチレン性不飽和基を有するコモノマーは、（共）重合性材料の重量に対して、０〜４０重量部、５〜３５重量部、又は２０〜３５重量部の範囲の量で存在する。いくつかの他の例示的な態様において、エチレン性不飽和基を有するコモノマーは、（共）重合性材料の重量に対して、０〜２０重量部、５〜１５重量部、又は５〜１０重量部の範囲の量で存在する。
【００４７】
特定の態様では、（共）重合性材料は、
ａ）６０〜１００重量部、７０〜９５重量部、８０〜９５重量部又は８５〜９５重量部の、（フリーラジカル）重合性モノマー、特に（メタ）アクリレートエステルモノマーと、
ｂ）任意に、０〜４０重量部、５〜３０重量部、５〜２０重量部又は５〜１５重量部の、エチレン性不飽和基を有するコモノマー、特にアクリル酸モノマーと、
を含む。
【００４８】
本開示の別の典型的な態様によると、（共）重合性材料、ポリマーベース材料の硬化性前駆体は、
（ａ）主要モノマーがイソ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレートからなる群から好ましくは選択される、主要モノマーとしての直鎖又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルと、
（ｂ）任意に、エチレン性不飽和基を有する第２のモノマー、好ましくはアクリレート主要モノマーと共重合可能である強化用モノエチレン性不飽和モノマーと、を含む。
【００４９】
フリーラジカル重合のための開始剤は、典型的には、（共）重合性材料を形成するために使用される様々なモノマーに添加される。重合開始剤は、熱開始剤、光開始剤、又はその両方とすることができる。フリーラジカル重合反応に既知である任意の好適な熱開始剤又は光開始剤を使用できる。開始剤は、典型的には、（共）重合性材料の総重量に対して、０．０１〜５重量パーセントの範囲、０．０１〜２重量パーセントの範囲、０．０１〜１重量パーセントの範囲、又は０．０１〜０．５重量パーセントの範囲の量で存在する。
【００５０】
いくつかの実施では、熱反応開始剤が使用される。熱開始剤は、使用される特定の重合方法に応じて、水溶性又は非水溶性（すなわち、油溶性）とすることができる。好適な水溶性開始剤としては、限定するものではないが、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、及びこれらの混合物のような過硫酸塩；酸化還元開始剤、例えば、過硫酸塩と二亜硫酸塩（例えば、二亜硫酸塩ナトリウム）又は重硫酸塩（例えば、硫酸水素ナトリウム）のような還元剤との反応生成物；又は４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）及びその可溶性の塩（例えば、ナトリウム、カリウム）が挙げられる。適切な油溶性開始剤としては、２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）であるＶＡＺＯ  ６７、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）であるＶＡＺＯ  ６４、及び（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）であるＶＡＺＯ  ５２を含む、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  Ｃｏ．から商品名ＶＡＺＯで市販されているものなどの様々なアゾ化合物；並びに過酸化ベンゾイル、過酸化シクロヘキサン、過酸化ラウロイル、及びこれらの混合物などの様々な過酸化物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５１】
多くの実施では、光開始剤が使用される。いくつかの例示的な光開始剤は、ベンゾインエーテル（例えば、ベンゾインメチルエーテル若しくはベンゾインイソプロピルエーテル）又は置換ベンゾインエーテル（例えば、アニソインメチルエーテル）である。他の例示的な光開始剤は、２，２−ジエトキシアセトフェノン又は２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，  ＮＪ）から商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１で、又はＳａｒｔｏｍｅｒ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）から商品名ＥＳＡＣＵＲＥＫＢ−１で市販されている）などの置換アセトフェノンである。更に別の例示的な光開始剤は、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンなどの置換α−ケトール、２−ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド、及び、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシカルボニル）オキシムなどの光活性オキシムである。他の好適な光開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７）、及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３）が挙げられる。
【００５２】
ポリマー発泡体層を形成するために使用される特定の（共）重合性材料は、任意に、得られるエラストマー材料の分子量を制御するための連鎖移動剤を更に含有してもよい。有用な連鎖移動剤の例としては、四臭化炭素、アルコール類、チオグリコール酸イソオクチルなどのメルカプタン、及びこれらの混合物が挙げられるが、これに限定されない。使用される場合、重合可能な混合物は、重合性材料の総重量に基づいて最高０．５重量の連鎖移動剤を含んでもよい。例えば、重合性混合物は、０．０１〜０．５重量パーセント、０．０５〜０．５重量パーセント、又は０．０５〜０．２重量パーセントの連鎖移動剤を含有し得る。
【００５３】
本開示による感圧性接着剤アセンブリの特定の一態様によると、ポリマー発泡体層の製造に使用される特定の（共）重合性材料は、１つ以上のその他のビニルモノマー、例えば、ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル）；スチレン又はその誘導体、例えば、アルキル置換スチレン（例えば、α−メチルスチレン）；ハロゲン化ビニル；又はこれらの混合物を更に含んでもよい。これらのモノマーは、極性又は非極性とすることができる。存在する場合、これらの他のビニルモノマーは、任意の好適な量で存在し得る。いくつかの態様では、ビニルモノマーは、重合性材料の総重量に対して、最大５重量部の量で存在する。例えば、ビニルモノマーは、最高４重量パーセント、最高３重量パーセント、又は最高２重量パーセントの量で使用することができる。一部の特定の態様では、ビニルモノマーは、０〜５重量パーセント、０．５〜５重量パーセント、１〜５重量パーセント、０〜３重量パーセント、又は１〜３重量パーセントの範囲の量で存在する。
【００５４】
本明細書で使用するための（共）重合性材料は、有機溶媒を含んでもよく、又は有機溶媒を本質的に含まなくてもよい。本明細書で使用するとき、有機溶媒に関して、用語「本質的に含まない」とは、有機溶媒が、重合性材料の重量を基準として５重量パーセント未満、４重量パーセント未満、３重量パーセント未満、２重量パーセント未満、又は１重量パーセント未満の量で存在することを意味する。重合性材料中に有機溶媒が含まれる場合、その量は、しばしば所望の粘度を提供するように選択される。好適な有機溶媒の例としては、メタノール、テトラヒドロフラン、エタノール、イソプロパノール、ヘプタン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルアセテート、エチルアセテート、トルエン、キシレン、エチレングリコールアルキルエーテル、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５５】
本開示による感圧性接着剤アセンブリの特定の一態様によると、（共）重合性材料は更に、架橋剤（crosslinker）（架橋剤（crosslinking  agent）とも呼ばれる）を、好ましくは、重合性材料の総重量を基準として最大５重量パーセントの量で含んでもよい。
【００５６】
架橋剤は、多くの場合、重合性材料の凝集力及び引張り強度を高める。架橋剤は、主要モノマー又は別のモノマーと重合することが可能な、少なくとも２つの官能基を有し得る。すなわち、架橋剤は、少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有し得る。好適な架橋剤は、複数の（メタ）アクリロイル基を有することが多い。別の方法としては、架橋剤は、別のモノマー上で種々の官能基（すなわち、エチレン性不飽和基でない官能基）と反応することが可能な、少なくとも２つの基を有し得る。例えば、架橋剤は、他のモノマー上で酸性基等の官能基と反応し得る、複数の基を有し得る。
【００５７】
複数の（メタ）アクリロイル基を含む架橋剤は、ジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート、テトラ（メタ）アクリレート、ペンタ（メタ）アクリレート、及び同様のものとすることができる。例えば、（メタ）アクリル酸を多価アルコール（すなわち、少なくとも２つのヒドロキシル基を有するアルコール）と反応させることにより、これらの架橋剤を形成することができる。多価アルコールは、しばしば、２つ、３つ、４つ、又は５つのヒドロキシル基を有する。架橋剤の混合物もまた使用され得る。
【００５８】
多くの態様では、架橋剤は、少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を含有する。２つのアクリロイル基を有する代表的な架橋剤としては、１，２−エタンジオールジアクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，１２−ドデカンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレン／ポリプロピレンコポリマージアクリレート、ポリブタジエンジ（メタ）アクリレート、プロポキシル化グリセリントリ（メタ）アクリレート、及びネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート変性カプロラクトンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５９】
３又は４つの（メタ）アクリロイル基を有する代表的な架橋剤としては、トリメチロールプロパントリアクリレート（例えば、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｓｍｙｒｎａ，ＧＡ）から商品名ＴＭＰＴＡ−Ｎで、及びＳａｒｔｏｍｅｒ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）から商品名ＳＲ−３５１で市販されている）、ペンタエリスリトールトリアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−４４４で市販されている）、トリス（２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート）トリアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−３６８で市販されている）、ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートとの混合物（例えば、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．，から、商品名ＰＥＴＩＡで（約１：１の比率でテトラアクリレート対トリアクリレートを有する）、及び商品名ＰＥＴＡ−Ｋで（３：１の比率でテトラアクリレート対トリアクリレートを有する）市販されている）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−２９５で市販されている）、ジ−トリメチロールプロパンテトラアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−３５５で市販されている）、並びにエトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−４９４で市販されている）が挙げられるが、これらに限定されない。５つの（メタ）アクリロイル基を有する例示的な架橋剤としては、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−３９９で市販されている）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６０】
いくつかの態様では、架橋剤は、少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を含むポリマー材料である。例えば、架橋剤は、少なくとも２つのアクリロイル基を有するポリ（アルキレンオキシド）（例えば、ＳａｒｔｏｍｅｒからＳＲ２１０、ＳＲ２５２、及びＳＲ６０３などで市販されているポリエチレングリコールジアクリレート）又は少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有するポリ（ウレタン）（例えば、ＳａｒｔｏｍｅｒからのＣＮ９０１８などのポリウレタンジアクリレート）であってよい。架橋剤の分子量が大きくなると、生じるアクリルコポリマーは、破断前により高い伸びを有する傾向がある。高分子架橋剤は、その非高分子の対応部と比較して、より多い重量パーセント量で用いられる傾向がある。
【００６１】
少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有するもの以外の、他の種類の架橋剤が使用されてもよい。架橋剤は、他の第２のモノマー上で酸性基等の官能基と反応し得る、複数の基を有し得る。例えば、カルボキシル基と反応性である、複数のアジリジニル基を有するモノマーが使用され得る。例えば、架橋剤は、米国特許第６，７７７，０７９号（Ｚｈｏｕ  ｅｔ  ａｌ．）に記載されるように、ビス−アミド架橋剤であり得る。
【００６２】
架橋の他の方法では、光架橋剤（例えば、ＵＶ光架橋剤）が添加される。これらの光架橋剤は、エラストマー材料を形成するために使用される種々のモノマーと共重合性であってもよく（例えば、共重合可能なベンゾフェノン）、又は重合後に添加されてもよい。重合後に添加される好適な光架橋剤としては、例えば、多官能ベンゾフェノン、トリアジン（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓａｉｎｔ  Ｐａｕｌ，ＭＮ）製の２，４，−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−トリアジンである、ＸＬ−３３０等）、アセトフェノン、及び同類のものが挙げられる。
【００６３】
架橋のまた他の方法では、熱架橋剤が、所望により好適な促進剤及び遅延剤と組み合わせて使用されてもよい。本明細書における使用に好適な熱架橋剤としては、イソシアネート、より具体的には、三量化イソシアネート及び／若しくは遮断剤を含まない立体障害型イソシアネート、又はエポキシド−アミン架橋剤システム等の他のエポキシド化合物が挙げられるが、これらに限定されない。有利な架橋剤システム及び方法は、例えば、ドイツ特許第２０２００９０１３２５５Ｕ１号、欧州特許第２３０５３８９（Ａ）号、同第２４１４１４３（Ａ）号、同第２１９２１４８（Ａ）号、同第２１８６８６９号、同第０７５２４３５（Ａ）号、同第１８０２７２２（Ａ）号、同第１７９１９２１（Ａ）号、同第１７９１９２２（Ａ）号、同第１９７８０６９（Ａ）号、及びドイツ特許第１０２００８０５９０５０（Ａ）号の記載に説明されており、その関連内容は参照により本明細書に組み込まれる。特に有利な架橋剤系及び方法が、欧州特許第０７５２４３５（Ａ１）号、及び同第１９７８０６９（Ａ１）号に記載されている。本明細書における使用に好適な促進剤及び遅延剤系は、例えば、米国特許出願公開第２０１１／０２８１９６４（Ａ１）号に記載されており、その関連内容は参照により本明細書に援用される。本明細書での使用に好適な熱架橋剤としては、エポキシシクロヘキシル誘導体、具体的にはエポキシシクロヘキシルカルボキシレート誘導体が挙げられ、特に（３，４−エポキシシクロヘキサン）メチル３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレートが好ましく、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から商品名ＵＶＡＣＵＲＥ  １５００で市販されている。
【００６４】
存在する場合、架橋剤は、任意の好適な量で使用され得る。多くの態様において、架橋剤は、重合性材料の総重量に対して、最大５重量部の量で存在する。いくつかの態様では、架橋剤は、最大４重量パーセント、最大３重量パーセント、最大２重量パーセント、又は最大１重量パーセントの量で存在する。架橋剤は、例えば、０．０１重量パーセント超、０．０３重量パーセント超、０．０５重量パーセント超、０．０７重量パーセント超、又は１重量パーセント超の量で存在し得る。いくつかの態様では、架橋剤は、０〜５重量パーセント、０．０１〜５重量パーセント、０．０５〜５重量パーセント、０〜３重量パーセント、０．０１〜３重量パーセント、０．０５〜３重量パーセント、０〜１重量パーセント、０．０１〜１重量パーセント、又は０．０５〜１重量パーセントの範囲の量で存在する。別の例としては、重合性材料のうちの任意のものは、最大５重量パーセント、例えば、０．０１〜５重量パーセント、０．０５〜５重量パーセント、０．０７〜５重量パーセント、又は１〜５重量パーセントの架橋剤を含み得る。
【００６５】
熱架橋剤、湿気架橋剤、又は感光性架橋剤に加えて、架橋は、γ放射線又は電子ビーム放射線などの高エネルギー電磁放射線を使用して達成されてもよい。
【００６６】
粘着付与剤が使用される場合、全接着剤ポリマーの乾燥重量に対して約５０重量％以下、好ましくは３０重量％未満、より好ましくは５重量％未満の量が典型的には好適である。粘着付与剤の種類及び量は、接触性、固着範囲、固着強度、耐熱性及び固有接着などの特性に影響を及ぼし得る。
【００６７】
好適な粘着付与樹脂には、例えば、テルペンフェノール樹脂、ロジン、ロジンエステル、水素添加ロジンのエステル、合成炭化水素樹脂、及びこれらの組み合わせが挙げられる。特に好適な粘着付与樹脂としては、市販の粘着付与樹脂：Ｅａｓｔｍａｎ（Ｍｉｄｄｅｌｂｕｒｇ，ＮＬ）から市販されているＦＯＲＡＬ  ８５Ｅ（高度に水素添加された精製ガムロジンのグリセロールエステル、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｉｎｃ．，（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から市販されているＦＯＲＡＬ  ３０８５（高度に水素添加された精製ウッドロジンのグリセロールエステル）；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｏｒｐ．（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から市販されているＥＳＣＯＲＥＺ  ２５２０及びＥＳＣＯＲＥＺ  ５６１５（脂肪族／芳香族炭化水素樹脂）；及びＥａｓｔｍａｎ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅ）から市販されているＲｅｇａｌｉｔｅ  ７１００（部分的に水素添加された炭化水素樹脂）が挙げられる。
【００６８】
（共）重合性材料は、所望であれば、可塑剤を含有してもよい。可塑剤は、典型的には、重合性材料及び任意の粘着付与剤のような組成物中の他の成分と相溶性を有する（すなわち、混和性を有する）ように選択される。好適な可塑剤としては、種々のポリアルキレンオキシド（例えば、ポリエチレンオキシド又はプロピレンオキシド）、アジピン酸エステル、ギ酸エステル、リン酸エステル、安息香酸エステル、フタル酸エステル、ポリイソブチレン、ポリオレフィン、及びスルホンアミド、又はナフテン油が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６９】
ポリマーベース材料の（共）重合性材料前駆体は、いくつかの態様において、充填材料を更に含んでよく、これは好ましくは、充填剤粒子、特に、膨張パーライト、微小球、膨張性微小球及び膨張微小球、ガラスビーズ、ガラス微小球、シリカ系充填剤、疎水性シリカ系充填剤、親水性シリカ系充填剤、疎水性ヒュームドシリカ、親水性ヒュームドシリカ、繊維、電気及び／又は熱伝導性粒子、ナノ粒子、特に、シリカナノ粒子、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。本開示はしかしながら、これらに限定されるものではなく、別の充填材料は、本開示を踏まえて、当業者によって容易に特定され得る。特定の態様において、この充填材料、特に微粒子充填材料は、中空ガラス微小球を含む。
【００７０】
本明細書で使用するための充填材料は、任意の好適な量で、（共）重合性材料中に存在してもよい。いくつかの例示的な態様において、充填材料は、（共）重合性材料の重量に対して、３０重量部以下、２５重量部以下、又は２０重量部以下の量で存在する。いくつかの他の例示的な態様において、この量は典型的に、（共）重合性材料の重量に対して、少なくとも１重量部、又は少なくとも３重量部である。
【００７１】
したがって、いくつかの例示的な態様において、充填材料は、（共）重合性材料の重量に対して、１〜２０重量部、３〜１５重量部、又は５〜１３重量部の範囲の量で存在する。
【００７２】
感圧性接着剤配合の当業者に明らかなように、（共）重合性材料は、得られる感圧性接着剤の予見される特性に応じて、１つ以上の従来の、ただし任意の、添加剤を更に含んでもよい。例示的な追加の添加剤には、１つ以上の可塑剤、ＵＶ安定剤、帯電防止剤、着色剤、酸化防止剤、殺真菌剤、殺菌剤、有機及び／又は無機充填剤粒子、顔料、染料並びにこれらの任意の組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。本明細書で使用するための追加の添加剤は、有利なように、非重合性添加剤である。当業者には明らかなように、本明細書で使用するための追加の添加剤は、適切なタイミングで、かつ適切な重合性又は前重合性マトリックス中に含めることができる。そのような添加剤は、それらが感圧性接着剤の優れた特性に影響を及ぼさない場合に使用することができる。
【００７３】
本開示によると、ポリマー発泡体層は、熱可塑性材料を含む微粒子充填材料を更に含む。本開示の文脈において、「微粒子充填材料」という表現は、別個の粒子の形態の充填材料を指すことを意味する。
【００７４】
熱可塑性材料を含む好適な充填材料は、本記述を踏まえて、当業者によって容易に特定されるであろう。本明細書で使用するための例示的な熱可塑性材料としては、限定するものではないが、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン（メタ）アクリル酸コポリマー、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、エチレンビニルアルコール、ポリエステル、ポリアミド、ポリ（メタ）アクリレート、ゴム系ポリマー、ワックス、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリラクテート、アクリロニトリルブタジエンスチレン、ハロゲン化熱可塑性物質、及びこれらの混合物の任意の組み合わせからなる群から選択される。
【００７５】
好適なポリオレフィン材料としては、アイソタクチックポリプロピレン、低密度又は線形低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、及び任意のポリオレフィンコポリマー又はターポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー並びにこれらのブレンドが挙げられる。
【００７６】
本明細書に用いるのに好適なハロゲン化熱可塑性材料としては、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ素化エチレン／プロピレンコポリマー等のフッ素化熱可塑性物質、並びに塩素化熱可塑性物質が挙げられる。
【００７７】
本開示の感圧性接着剤アセンブリの特定の態様によると、熱可塑性材料は、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリスチレン、ポリエステル、及びこれらの混合物の任意の組み合わせからなる群から選択される。
【００７８】
本開示の好ましい態様において、熱可塑性材料は、ポリオレフィン、特に低密度又は線形低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、及び任意のポリオレフィンコポリマー又はターポリマーからなる群から選択される。より好ましい態様において、熱可塑性材料は、低密度又は線形低密度ポリエチレン、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【００７９】
特定の態様によると、微粒子充填材料は、ポリマーベース材料の重量に対して１〜８０ｐｐｈｗ、３〜６０ｐｐｈｗ、５〜５５ｐｐｈｗ、１０〜５０ｐｐｈｗ、１５〜４５ｐｐｈｗ又は２０〜４０ｐｐｈｗの量でポリマー発泡体層中に存在する。
【００８０】
本明細書で使用するための熱可塑性材料は、典型的には、十分な熱エネルギーに暴露されたときに軟化及び／又は溶融し、室温（すなわち、２３℃＋／−２℃）に冷却されたときに固体状態に戻る能力を有する高分子量ポリマーである。
【００８１】
本開示による感圧性接着剤アセンブリの典型的な態様において、熱可塑性材料は、室温（２３℃＋／−２℃）及び使用温度において、ポリマーベース材料と（実質的に）不混和性である。本開示の文脈において、「使用温度」という表現は、ポリマー発泡体層が平坦でない表面への適切な適用の前に加熱される温度を指すことを意味する。本明細書で使用するための使用温度は、典型的には、熱可塑性材料の溶融温度を上回り、典型的には、ポリマーベース材料の溶融温度よりも低い。典型的な使用温度は、１８０℃未満、１７０℃未満、１６０℃未満、１５０℃未満、又は１４０℃未満である。本明細書で使用するための代表的な使用温度は、典型的には、８０℃〜１８０℃、８０℃〜１６０℃、１００℃〜１５０℃、１１０℃〜１４０℃、又は１１０℃〜１３０℃である。本開示の文脈において、「使用温度」及び「適用温度」という表現は互換可能に使用されてもよい。
【００８２】
いくつかの代替態様において、熱可塑性材料は、溶融混合又は溶融ブレンド処理工程に従って処理された場合、ポリマーベース材料と混和性であってもよい。溶融混合又は溶融ブレンドの処理温度は、典型的には、熱可塑性材料の溶融温度を上回り、かつポリマーベース材料の溶融温度を上回り、典型的には１２０℃を超え、１５０℃を超え、１６０℃を超え、１７０℃を超え又は１８０℃を超える。
【００８３】
本開示による感圧性接着剤アセンブリの典型的な態様において、ポリマー発泡体層は、少なくとも２つの別個のドメインを含む。第１のドメインは、典型的にはポリマーベース材料によって形成され、実質的には連続的性質であり、第２のドメインは、典型的には充填材料によって形成され、微粒子材料の形態である。
【００８４】
本開示の好ましい態様によると、ポリマーベース材料（及び／又はポリマー発泡体層）は、実験の項に記載される試験方法に従って測定したときに、少なくとも９０％、少なくとも９５％、又は少なくとも９８％の反応率を有する。当業者に明らかなように、反応率は、出発モノマー成分の重合材料への変換を指すことを意味する。この態様において、１００％の反応率は、事実上の重合完了、すなわち、出発モノマー成分の完全な消耗に対応すると考えられる。
【００８５】
反応率は、典型的には、照射中に重合媒質の屈折率を測定することによって監視される。最終的な反応率は、例えば、ポリマーベース材料の残留モノマー含有量を、例えば重力測定によって、測定することで決定してもよい。
【００８６】
本開示による感圧性接着剤アセンブリの典型的な態様において、熱可塑性材料は、室温（２３℃＋／−２℃）において、かつ好ましくは使用温度においても、ポリマーベース材料と（実質的に）不混和性であるが、ポリマーベース材料（及び／又はポリマー発泡体層）は、少なくとも９０％、少なくとも９５％、少なくとも９８％、又は１００％の反応率を有する。
【００８７】
本開示による感圧性接着剤アセンブリの好ましい態様において、ポリマー発泡体層は、実験の項に記載される試験方法に従って１２０℃で測定したとき、２，０００Ｐａ・ｓ〜６０，０００Ｐａ・ｓ、２，５００Ｐａ・ｓ〜５０，０００Ｐａ・ｓ、３，０００Ｐａ・ｓ〜４０，０００Ｐａ・ｓ、３，５００Ｐａ・ｓ〜３５，０００Ｐａ・ｓ、４，０００Ｐａ・ｓ〜３０，０００Ｐａ・ｓ、４，０００Ｐａ・ｓ〜２０，０００Ｐａ・ｓ、４，０００Ｐａ・ｓ〜１５，０００Ｐａ・ｓ、又は４，０００Ｐａ・ｓ〜１０，０００Ｐａ・ｓの複素粘度を有する。
【００８８】
典型的な態様において、熱可塑性材料を含む微粒子充填材料を含み、かつ実験の項に記載される試験方法に従って１２０℃で測定したとき、２，０００Ｐａ・ｓ〜８０，０００Ｐａ・ｓの複素粘度を有するポリマー発泡体層は、溶融状態で熱可塑性材料を含む。
【００８９】
本開示に関連して、驚くべきことに、熱可塑性材料を含む微粒子充填材料を含み、かつ上記の複素粘度範囲を有するポリマー発泡体層は、特に平坦でない又は不規則表面を備える基材上でのポリマー発泡体層の卓越した表面ウェッティング特性により、平坦でない表面を備える基材への接合に極めて好適であることが確認された。この顕著なウェッティング特性は、空洞又は曲線状の表面のような困難なトポロジーを有する表面に対する卓越したなじみ性（conformability）をポリマー発泡体層に提供する。
【００９０】
本開示の一態様によると、平坦でない表面は、空洞（cavities）、孔（holes）、開口（apertures）、オリフィス（orifices）、へこみ（pits）、穴（openings）、間隙（gaps）、溝（troughs）、エッジ（edges）、くぼみ（depressions）、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの構造を備える。
【００９１】
例示的な態様において、上記構造は、実質的に円形であり、好ましくは５０μｍ超、１００μｍ超、１５０μｍ超、２００μｍ超、３００μｍ超、４００μｍ超、５００μｍ超、６００μｍ超、７００μｍ超、８００μｍ超、又は９００μｍ超の深さを有する。別の特定の態様では、上記構造は、深さ対直径のアスペクト比が０．０３〜０．２０、０．０４〜０．１７、０．０４〜０．１４、０．０５〜０．１３、又は０．０７〜０．１１である。
【００９２】
本開示の感圧性接着剤アセンブリの好ましい態様によると、平坦でない表面に提供される構造は、スポット溶接、レーザービーム溶接、リベット、パンチリベット、クリンチポイント、ラウンド接合、ポイント接合、及びこれらの任意の組み合わせの群から選択される。より好ましくは、構造は、スポット溶接の群から選択される。
【００９３】
本開示の代替態様によると、本明細書で使用するための平坦でない表面は、曲線状の表面、湾曲した表面、ねじれた表面、傾斜した表面、弓状の表面、弧状の表面、及びこれらの任意の組み合わせの群から選択される。特定の態様において、構造は、車体の半径部品、特に半径パネルの群から選択される。
【００９４】
本明細書に使用するためのその他の平坦でない表面は、本開示を踏まえて当業者によって容易に特定され得る。平坦でない表面を備える基材を形成するための材料は特に限定されない。平坦でない表面を備える基材を形成するために使用される代表的な主要材料は、典型的には、金属、プラスチック、強化プラスチック、複合材料、ガラス材料、クリア塗料、木材、コーティング材、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。
【００９５】
本開示の文脈において、例えばヒト又は動物の身体の部分のような生きた基材に設けられた平坦でない表面は、典型的には除外される。平坦でない表面を備える代表的な基材は、典型的には、自動車製造業、航空宇宙製造業、又は建設業に存在し得る。
【００９６】
好ましい実施によると、本発明による感圧性接着剤アセンブリは、ポリマー発泡体層の少なくとも１つの主要表面上に重ねられた第２の層を更に含む。より好ましい実施において、第２の層は、好ましくはゴム系エラストマー材料を含み、ゴムシールの形態をとる。
【００９７】
特定の実施において、本開示による感圧性接着剤アセンブリは、スキン／コア型多層感圧性接着剤アセンブリの形態をとり、そのコア層は多層感圧性接着剤アセンブリのポリマー発泡体層であり、多層感圧性接着剤アセンブリのスキン層は第２の感圧性接着剤層である。この特定の実施によると、第２の感圧性接着剤層は、ポリマー発泡体コア層と比較して、より少ない厚さを有することが好ましい。例として、スキン層の厚さは、典型的には、２０μｍ〜２５０μｍ、又は４０μｍ〜２００μｍの範囲であってもよく、ポリマー発泡体コア層の厚さは、典型的には、１００μｍ〜６０００μｍ、４００μｍ〜３０００μｍ、又は８００μｍ〜２０００μｍの範囲であってもよい。しかしながら、感圧性接着剤アセンブリに含まれる様々な層の厚さは、所望の実施及び関連する特性に応じて幅広く変動し得る。例として、厚さは、各層に関して独立して、２５μｍ〜６０００μｍ、４０μｍ〜３０００μｍ、５０μｍ〜３０００μｍ、７５μｍ〜２０００μｍ、又は７５μｍ〜１５００μｍで選択され得る。
【００９８】
特定の一態様によると、本開示による感圧性接着剤アセンブリは、ポリマー発泡体層を熱可塑性材料の溶融温度を上回る温度での加熱工程に供することによって得ることができる。典型的な態様によると、加熱工程の温度は、ポリマーベース材料の溶融温度よりも低い。
【００９９】
有利な態様によると、加熱工程は、少なくとも５Ｋ／ｓ、少なくとも１０Ｋ／ｓ、少なくとも３０Ｋ／ｓ、少なくとも４０Ｋ／ｓ、少なくとも５０Ｋ／ｓ、少なくとも６０Ｋ／ｓ、少なくとも８０Ｋ／ｓ、少なくとも１００Ｋ／ｓ、少なくとも１２０Ｋ／ｓ、少なくとも１４０Ｋ／ｓ、少なくとも１６０Ｋ／ｓ、少なくとも１８０Ｋ／ｓ、少なくとも２００Ｋ／ｓ、少なくとも２２０Ｋ／ｓ、少なくとも２４０Ｋ／ｓ、又は少なくとも２５０Ｋ／ｓ（少なくとも−２６８℃／ｓ、少なくとも−２６３℃／ｓ、少なくとも−２４３℃／ｓ、少なくとも−２３３℃／ｓ、少なくとも−２２３℃／ｓ、少なくとも−２１３℃／ｓ、少なくとも−１９３℃／ｓ、少なくとも−１７３℃／ｓ、少なくとも−１５３℃／ｓ、少なくとも−１３３℃／ｓ、少なくとも−１１３℃／ｓ、少なくとも−９３℃／ｓ、少なくとも−７３℃／ｓ、少なくとも−５３℃／ｓ、少なくとも−３３℃／ｓ、又は少なくとも−２３℃／ｓ）の加熱工程で実施される。
【０１００】
別の有利な態様によると、本明細書で使用するための加熱工程は２５０Ｋ／ｓ未満、２２０Ｋ／ｓ未満、２００Ｋ／ｓ未満、１８０Ｋ／ｓ未満、１６０Ｋ／ｓ未満、又は１４０Ｋ／ｓ未満（−２３℃／ｓ未満、−５３℃／ｓ未満、−７３℃／ｓ未満、−９３℃／ｓ未満、−１１３℃／ｓ、又は−１３３℃／ｓ未満）の加熱速度で実施される。
【０１０１】
ポリマー発泡体層を加熱工程に供する工程は、当該技術分野において一般的に知られる任意の加熱方法を用いて実施されてもよい。本明細書に用いるのに好適な加熱方法は、本開示を踏まえて当業者によって容易に特定され得る。本明細書で使用するための加熱方法としては、限定するものではないが、ポリマー発泡体層を、熱的加熱、輻射加熱、対流加熱、誘導加熱、超音波振動加熱、及びこれらの任意の組み合わせのうちのいずれかに供する工程が挙げられる。
【０１０２】
有利な態様によると、加熱工程は、ポリマー発泡体層を、誘導加熱、超音波振動加熱、及びこれらの任意の組み合わせのうちのいずれかに供することによって実施される。
【０１０３】
１つの特に好ましい実施において、ポリマー発泡体層は磁性粒子を更に含み、加熱工程は、磁性粒子の少なくとも一部を電磁誘導に供することでポリマー発泡体層を誘導加熱することによって実施される。磁性粒子を電磁誘導に供することでポリマー接着剤層を誘導加熱する方法は、それ自体は既知である。好適な誘導加熱方法は、例えば、米国特許出願公開第２００３／０１６８６４０号（Ａ１）（Ｋｉｒｓｔｅｎ）に記載されている。
【０１０４】
有利には、本明細書で使用するための磁気粒子は、１００ｋＨｚ超、２００ｋＨｚ超、４００ｋＨｚ超、６００ｋＨｚ超、又は８００ｋＨｚ超の誘導周波数に供される。
【０１０５】
有利には、本明細書で使用するための磁性粒子は、常磁性粒子、超常磁性粒子、フェリ磁性粒子、強磁性粒子、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。より有利には、本明細書で使用するための磁性粒子は、フェリ磁性粒子、特にフェライト又は磁鉄鉱粒子からなる群から選択される。
【０１０６】
ポリマー発泡体層中に存在する場合、磁性粒子は、好ましくはポリマーベース材料の重量に対して１〜８０ｐｐｈｗ、３〜６０ｐｐｈｗ、５〜５５ｐｐｈｗ、１０〜５５ｐｐｈｗ、又は１５〜５５ｐｐｈｗの量で使用される。更に有利には、ポリマー発泡体層は、ポリマーベース材料の重量に対して５５ｐｐｈｗ未満、５０ｐｐｈｗ未満、４０ｐｐｈｗ未満、３０ｐｐｈｗ未満、又は２０ｐｐｈｗ未満の量で磁性粒子を含む。
【０１０７】
本明細書で使用するための磁性粒子は、任意の粒径を有してもよい。しかしながら、有利な態様によると、磁性粒子は、１５０μｍ未満、１００μｍ未満、８０μｍ未満、７０μｍ未満、６０μｍ未満、５０μｍ未満、４０μｍ未満、３０μｍ未満、２０μｍ未満、１０μｍ未満、５μｍ未満、２μｍ未満、１μｍ未満又は０．５μｍ未満の平均一次粒径（ｄ５０）を有する。
【０１０８】
別の特に好ましい実施において、加熱工程は、ポリマー発泡体層を超音波振動に供することによって実施される。ポリマー接着剤層を超音波振動に供する方法は、それ自体は既知である。超音波振動を用いた好適な方法は、例えば、米国特許第３，４８０，４９２号（Ｈａｕｓｅｒ）に記載されている。
【０１０９】
特に誘導加熱又は超音波振動加熱にポリマー発泡体層を供することによって実施される加熱工程を使用した場合、非常に高速の加熱速度が達成される場合がある。この特徴により、非常に短時間で好適な加熱工程を実施することが可能になり、したがって、加熱工程を工業用途で一般的に使用される自動（動的）感圧性接着テープ貼付プロセスに組み込むことが可能になる。特に誘導加熱又は超音波振動加熱方法を使用したときに達成可能な高速の加熱速度は、自動車製造業で、特にボディ用テープ式シール、エクステリア部品取り付け及びウェザーストリップテープ用途に一般的に使用される感圧性接着剤テープ貼付プロセスにおいて、特に有益となり得る。
【０１１０】
更に、特に誘導加熱又は超音波振動加熱にポリマー発泡体層を供することによって実施される加熱工程を使用した場合、より均質な熱分布及び／又は非接触の非常に局所的な加熱が可能になる。
【０１１１】
有利な態様によると、本開示による感圧性接着剤アセンブリは、実験の項に記載されるＴ−プラグ試験方法に従って室温で測定したときに、１５０Ｎ超、１８０Ｎ超、２００Ｎ超、２２０Ｎ超、２４０Ｎ超、２５０Ｎ超、２６０Ｎ超、２８０Ｎ超、又は３００Ｎ超の粘着強度値を有する。
【０１１２】
特定の感圧性接着剤組成物は、溶液、バルク（即ち、溶媒をほとんど又は全く含まない）、分散液、エマルション、及び懸濁液プロセスを含む、様々な従来のフリーラジカル重合方法によって調製されてもよい。使用される特定の方法は、最終的な感圧性接着剤組成物の用途によって影響を受ける場合がある。重合性材料の反応生成物は、ランダムコポリマー又はブロックコポリマーであり得る。
【０１１３】
本開示による感圧性接着剤アセンブリのための感圧性接着剤組成物を調製するいくつかの方法では、モノマーを含有する（共）重合性材料は、粘稠材料に対応する粘度までその粘度が増大するように、部分的に重合される。概して、主モノマー及び他の任意のモノマーは、フリーラジカル重合反応開始剤の一部と混合される。添加される開始剤の種類に依存して、一価のモノマー（すなわち、単一のエチレン性不飽和基を含むモノマー）を部分的に重合させるために、混合物は、典型的には、化学線又は熱に露出される。次に、架橋剤及び開始剤の任意の残存部分が、部分的に重合された材料に添加されてもよい。任意の粘着付与剤及び可塑剤はまた、部分的に重合された材料と組み合わされ得る。得られた混合物は、コーティング組成物として、支持体（例えば、剥離ライナー）又は別の層（例えば、ポリマー発泡体層）上により容易に塗布され得る。感圧性接着剤の硬化性前駆体は、調製後すぐにコーティングするのが好ましい。続いて、コーティング層を、光開始剤が存在する場合は化学線に、又は熱開始剤が存在する場合は熱にさらすことができる。化学線又は熱への曝露により、典型的には、コーティング組成物内の重合性材料の更なる反応がもたらされる。
【０１１４】
接着剤物品は、可撓性バッキングなどの好適な支持体上に、感圧性接着剤の硬化性前駆体組成物をコーティングすることによって調製され得る。本明細書で使用するための可撓性バッキング材は、テープバッキング、光学フィルム、又は任意のその他可撓性材料として従来利用される、任意の材料としてもよい。
【０１１５】
可撓性バッキングに含まれ得る材料の例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン（アイソタクチックポリプロピレンなど）、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリ（カプロラクタム）、ポリ（フッ化ビニリデン）、ポリラクチド、セルロースアセテート、及びエチルセルロースなどのポリオレフィンが挙げられる。本発明で有用な市販のバッキング材料としては、クラフト紙（Ｍｏｎａｄｎｏｃｋ  Ｐａｐｅｒ，Ｉｎｃ．から入手可能）；セロハン（Ｆｌｅｘｅｌ  Ｃｏｒｐ．から入手可能）；スパンボンドポリ（エチレン）及びポリ（プロピレン）、例えば、Ｔｙｖｅｋ（商標）及びＴｙｐａｒ（商標）（ＤｕＰｏｎｔ，Ｉｎｃ．から入手可能）；並びにポリ（エチレン）及びポリ（プロピレン）から得られる多孔質フィルム、例えば、Ｔｅｓｌｉｎ（商標）（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能）及びＣｅｌｌｇｕａｒｄ（商標）（Ｈｏｅｃｈｓｔ−Ｃｅｌａｎｅｓｅから入手可能）が挙げられる。
【０１１６】
バッキングはまた、綿、ナイロン、レーヨン、ガラス、セラミック材料などの合成若しくは天然材料の糸から形成される織布、又は天然、合成繊維若しくはこれらのブレンドのエアレイドウェブなどの不織布などの布地から製造されてもよい。また、バッキングは、金属、金属化ポリマーフィルム、又はセラミックシート材料から形成されてもよく、ラベル、テープ、印、カバー、マーキングの印などの、感圧性接着剤組成物が利用されていることが従来知られている任意の物品の形態であってもよい。
【０１１７】
上記前駆体組成物は、特定の基材に適するように調節された従来のコーティング技術を使用して基材にコーティングされる。例えば、これらの組成物は、ローラーコーティング、フローコーティング、ディップコーティング、スピンコーティング、スプレーコーティング、ナイフコーティング、及びダイコーティングのような方法により、様々な固体基材に適用され得る。これらの種々のコーティング方法は、基材上に厚さを変えて組成物を定置することを可能にするものであり、これにより組成物のより広範な使用を可能にする。コーティングの厚さは、前述のように異なっていてよい。
【０１１８】
可撓性支持体はまた、剥離コーティング基材を含んでもよい。このような基材は、典型的には、接着剤転写テープを提供する場合に用いられる。剥離コーティング基材の例は、当該技術分野において周知であり、例としてはシリコーンコーティングクラフト紙などが挙げられる。本発明のテープは、当該技術分野において既知の低接着性裏張り（ＬＡＢ）も組み込み得る。
【０１１９】
別の態様によると、本開示は、平坦でない表面を備えた基材に感圧性接着剤アセンブリを適用する方法に関し、その方法は、
ａ）上記のポリマー発泡体層を、熱可塑性材料の溶融温度を上回る温度での加熱工程に供し、それによって、熱可塑性材料をポリマー発泡体層内で溶融させる工程と、
ｂ）工程ａ）で得られた加熱されたポリマー発泡体層を、基材の平坦でない表面に接触させる工程と、
ｃ）ポリマー発泡体層を、基材上で、熱可塑性材料の溶融温度を下回る温度で冷却する工程と、を含む。
【０１２０】
本開示に関連して、平坦でない表面を備える基材に感圧性接着剤アセンブリを適用する方法で使用するための感圧性接着剤アセンブリ、平坦でない表面を備える基材、ポリマー発泡体層、ポリマーベース材料、加熱工程、及び熱可塑性材料は、本開示の第１の態様による平坦でない表面を備える基材への接合に好適な感圧性接着剤（ＰＳＡ）アセンブリへの言及で上に記載されたものと異なっていても厳密に同一であってもよい。
【０１２１】
平坦でない表面を備える基材に感圧性接着剤アセンブリを適用する方法の特定の一態様によると、加熱工程は、ポリマーベース材料の溶融温度よりも低い温度で実施される。
【０１２２】
有利な態様によると、加熱工程は、少なくとも５Ｋ／ｓ、少なくとも１０Ｋ／ｓ、少なくとも３０Ｋ／ｓ、少なくとも４０Ｋ／ｓ、少なくとも５０Ｋ／ｓ、少なくとも６０Ｋ／ｓ、少なくとも８０Ｋ／ｓ、少なくとも１００Ｋ／ｓ、少なくとも１２０Ｋ／ｓ、少なくとも１４０Ｋ／ｓ、少なくとも１６０Ｋ／ｓ、少なくとも１８０Ｋ／ｓ、少なくとも２００Ｋ／ｓ、少なくとも２２０Ｋ／ｓ、少なくとも２４０Ｋ／ｓ、又は少なくとも２５０Ｋ／ｓ（少なくとも−２６８℃、少なくとも−２６３℃、少なくとも−２４３℃、少なくとも−２３３℃、少なくとも−２２３℃、少なくとも−２１３℃、少なくとも−１９３℃、少なくとも−１７３℃、少なくとも−１５３℃、少なくとも−１３３℃、少なくとも−１１３℃、少なくとも−９３℃、少なくとも−７３℃、少なくとも−５３℃、少なくとも−３３℃、又は少なくとも−２３℃）の加熱速度で実施される。
【０１２３】
別の有利な態様によると、本明細書で使用するための加熱工程は２５０Ｋ／ｓ未満、２２０Ｋ／ｓ未満、２００Ｋ／ｓ未満、１８０Ｋ／ｓ未満、１６０Ｋ／ｓ未満、又は１４０Ｋ／ｓ未満（−２３℃／ｓ未満、−５３℃／ｓ未満、−７３℃／ｓ未満、−９３℃／ｓ未満、−１１３℃／ｓ、又は−１３３℃／ｓ未満）の加熱速度で実施される。
【０１２４】
本方法の好ましい態様において、加熱工程は、ポリマー発泡体層を、熱的加熱、輻射加熱、対流加熱、誘導加熱、超音波振動加熱、及びこれらの任意の組み合わせのうちのいずれかに供することによって実施される。有利には、加熱工程は、ポリマー発泡体層を、誘導加熱、超音波振動加熱、及びこれらの任意の組み合わせのうちのいずれかに供することによって実施される。
【０１２５】
１つの特に好ましい実施において、ポリマー発泡体層は磁性粒子を更に含み、加熱工程は、磁性粒子の少なくとも一部を電磁誘導に供することでポリマー発泡体層を誘導加熱することによって実施される。有利には、本明細書で使用するための磁性粒子は、常磁性粒子、超常磁性粒子、フェリ磁性粒子、強磁性粒子、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。より有利には、磁性粒子は、フェリ磁性粒子、特にフェライト又は磁鉄鉱粒子からなる群から選択される。
【０１２６】
別の好ましい実施において、加熱工程は、ポリマー発泡体層を超音波振動に供することによって実施される。
【０１２７】
更に別の態様において、本発明は、平坦でない表面を備える基材に接合するための、上記の感圧性接着剤アセンブリの使用に関する。
【０１２８】
更に別の態様において、本発明は、工業用途、特に建築用途及び自動車用途、より具体的には、自動車産業向けのボディ用テープ式シール、ドア、エクステリア及びインテリア部品の取り付け用テープ式シール、並びにウェザーストリップテープ用途のための、上記のような感圧性接着剤アセンブリの使用又は方法の使用に関する。
【０１２９】
上記のような感圧性接着剤アセンブリ又は方法は、あるいは、取り付け部品（例えば、ドア、フード、トランクの蓋）又はボディ／構造体／シャーシへのゴムシール取付けに使用されてもよい。
【０１３０】
項目１は、平坦でない表面を備えた基材への接合に好適な感圧性接着剤（ＰＳＡ）アセンブリであって、この感圧性接着剤（ＰＳＡ）アセンブリは、ポリマーベース材料と、熱可塑性材料を有する微粒子充填材料と、を含有するポリマー発泡体層を含み、ポリマー発泡体層は、実験の項に記載される試験方法に従って１２０℃で測定したとき、２，０００Ｐａ・ｓ〜８０，０００Ｐａ・ｓの複素粘度を有する。
【０１３１】
項目２は、上記ポリマー発泡体層が、実験の項に記載される試験方法に従って１２０℃で測定したとき、２，０００Ｐａ・ｓ〜６０，０００Ｐａ・ｓ、２，５００Ｐａ・ｓ〜５０，０００Ｐａ・ｓ、３，０００Ｐａ・ｓ〜４０，０００Ｐａ・ｓ、３，５００Ｐａ・ｓ〜３５，０００Ｐａ・ｓ、４，０００Ｐａ・ｓ〜３０，０００Ｐａ・ｓ、４，０００Ｐａ・ｓ〜２０，０００Ｐａ・ｓ、４，０００Ｐａ・ｓ〜１５，０００Ｐａ・ｓ、又は４，０００Ｐａ・ｓ〜１０，０００Ｐａ・ｓの複素粘度を有する、項目１に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１３２】
項目３は、上記熱可塑性材料が室温（及び使用温度）においてポリマーベース材料と不混和性である、項目１又は２のいずれかに記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１３３】
項目４は、上記発泡体層が少なくとも２つの別個のドメインを含み、第１のドメインはポリマーベース材料によって形成され、実質的に連続的性質であり、第２のドメインは充填材料によって形成され、微粒子材料の形態である、項目１〜３のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１３４】
項目５は、上記ポリマーベース材料が、実験の項に記載される試験方法に従って測定したときに、少なくとも９０％、少なくとも９５％、又は少なくとも９８％の反応率を有する、項目１〜４のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１３５】
項目６は、上記熱可塑性材料が、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン（メタ）アクリル酸コポリマー、ポリスチレン、エチレンビニルアルコール、ポリエステル、ポリアミド、ポリ（メタ）アクリレート、ゴム系ポリマー、ワックス、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリラクテート、アクリロニトリルブタジエンスチレン、ハロゲン化熱可塑性物質、及びこれらの混合物の任意の組み合わせからなる群から選択される、項目１〜５のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１３６】
項目７は、上記熱可塑性材料が、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリスチレン、ポリエステル、及びこれらの混合物の任意の組み合わせからなる群から選択される、項目１〜６のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１３７】
項目８は、上記熱可塑性材料が、ポリオレフィン、特に低密度又は線形低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、及び任意のポリオレフィンコポリマー又はターポリマーからなる群から選択される、項目１〜７のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１３８】
項目９は、上記熱可塑性材料が、低密度又は線形低密度ポリエチレン、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、項目１〜８のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１３９】
項目１０は、上記ポリマー発泡体層が、ポリマーベース材料の重量に対して１〜８０ｐｐｈｗ、３〜６０ｐｐｈｗ、５〜５５ｐｐｈｗ、１０〜５０ｐｐｈｗ、１５〜４５ｐｐｈｗ又は２０〜４０ｐｐｈｗの量で微粒子充填材料を含む、項目１〜９のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１４０】
項目１１は、上記平坦でない表面が、空洞（cavities）、孔（holes）、開口（apertures）、オリフィス（orifices）、へこみ（pits）、穴（openings）、間隙（gaps）、溝（troughs）、エッジ（edges）、くぼみ（depressions）、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの構造を備える、項目１〜１０のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１４１】
項目１２は、上記構造が実質的に円形であり、好ましくは５０μｍ超、１００μｍ超、１５０μｍ超、２００μｍ超、３００μｍ超、４００μｍ超、５００μｍ超、６００μｍ超、７００μｍ超、８００μｍ超、又は９００μｍ超の深さを有する、項目１１に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１４２】
項目１３は、上記構造の深さ対直径のアスペクト比が０．０３〜０．２０、０．０４〜０．１７、０．０４〜０．１４、０．０５〜０．１３、又は０．０７〜０．１１である、項目１１又は１２のいずれかに記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１４３】
項目１４は、上記構造が、スポット溶接、レーザービーム溶接、リベット、パンチリベット、クリンチポイント、ラウンド接合、ポイント接合、及びこれらの任意の組み合わせの群から選択される、項目１１〜１３のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１４４】
項目１５は、上記平坦でない表面が、曲線状の表面、湾曲した表面、ねじれた表面、傾斜した表面、弓状の表面、弧状の表面、及びこれらの任意の組み合わせの群から選択される、項目１〜１４のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１４５】
項目１６は、上記平坦でない表面が、車体の半径部品、特に半径パネルの群から選択される、項目１５に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１４６】
項目１７は、上記基材が、金属、プラスチック、強化プラスチック、複合材料、ガラス材料、クリア塗料、木材、コーティング材、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される主要材料を含む、項目１〜１６のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１４７】
項目１８は、上記ポリマー発泡体層の少なくとも１つの主要表面上に重ねられた第２の層を更に含み、上記第２の層が好ましくはゴム系エラストマー材料を含む、項目１〜１７のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１４８】
項目１９は、上記ポリマー発泡体層を熱可塑性材料の溶融温度を上回る温度での加熱工程に供することによって得ることができる、項目１〜１８のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１４９】
項目２０は、上記加熱工程の温度がポリマーベース材料の溶融温度よりも低い、項目１９に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１５０】
項目２１は、上記加熱工程が、少なくとも５Ｋ／ｓ、少なくとも１０Ｋ／ｓ、少なくとも３０Ｋ／ｓ、少なくとも４０Ｋ／ｓ、少なくとも５０Ｋ／ｓ、少なくとも６０Ｋ／ｓ、少なくとも８０Ｋ／ｓ、少なくとも１００Ｋ／ｓ、少なくとも１２０Ｋ／ｓ、少なくとも１４０Ｋ／ｓ、少なくとも１６０Ｋ／ｓ、少なくとも１８０Ｋ／ｓ、少なくとも２００Ｋ／ｓ、少なくとも２２０Ｋ／ｓ、少なくとも２４０Ｋ／ｓ、又は少なくとも２５０Ｋ／秒（少なくとも−２６８℃、少なくとも−２６３℃、少なくとも−２４３℃、少なくとも−２３３℃、少なくとも−２２３℃、少なくとも−２１３℃、少なくとも−１９３℃、少なくとも−１７３℃、少なくとも−１５３℃、少なくとも−１３３℃、少なくとも−１１３℃、少なくとも−９３℃、少なくとも−７３℃、少なくとも−５３℃、少なくとも−３３℃、又は少なくとも−２３℃）の加熱速度で実施される、項目２０に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１５１】
項目２２は、上記加熱工程が２５０Ｋ／ｓ未満、２２０Ｋ／ｓ未満、２００Ｋ／ｓ未満、１８０Ｋ／ｓ未満、１６０Ｋ／ｓ未満、又は１４０Ｋ／ｓ未満（−２３℃／ｓ未満、−５３℃／ｓ未満、−７３℃／ｓ未満、−９３℃／ｓ未満、−１１３℃／ｓ、又は−１３３℃／ｓ未満）の加熱速度で実施される、項目２０に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１５２】
項目２３は、上記加熱工程が、ポリマー発泡体層を、熱的加熱、輻射加熱、対流加熱、誘導加熱、超音波振動加熱、及びこれらの任意の組み合わせのうちのいずれかに供することによって実施される、項目１９〜２２のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１５３】
項目２４は、上記加熱工程が、ポリマー発泡体層を、誘導加熱、超音波振動加熱、及びこれらの任意の組み合わせのうちのいずれかに供することによって実施される、項目２３に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１５４】
項目２５は、上記ポリマー発泡体層が磁性粒子を更に含み、上記加熱工程が、磁性粒子の少なくとも一部を電磁誘導に供することでポリマー発泡体層を誘導加熱することによって実施される、項目２０〜２４のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１５５】
項目２６は、上記磁性粒子が、常磁性粒子、超常磁性粒子、フェリ磁性粒子、強磁性粒子、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、項目２５に記載の多層感圧性接着剤アセンブリである。
【０１５６】
項目２７は、上記磁性粒子が、フェリ磁性粒子、特にフェライト又は磁鉄鉱粒子からなる群から選択される、項目２５又は２６のいずれかに記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１５７】
項目２８は、上記ポリマー発泡体層が、ポリマーベース材料の重量に対して１〜８０ｐｐｈｗ、３〜６０ｐｐｈｗ、５〜５５ｐｐｈｗ、１０〜５５ｐｐｈｗ、又は１５〜５５ｐｐｈｗの量で上記磁性粒子を含む、項目２５〜２７のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１５８】
項目２９は、上記ポリマー発泡体層が、ポリマーベース材料の重量に対して５５ｐｐｈｗ未満、５０ｐｐｈｗ未満、４０ｐｐｈｗ未満、３０ｐｐｈｗ未満、又は２０ｐｐｈｗ未満の量で磁性粒子を含む、項目２５〜２８のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１５９】
項目３０は、上記磁性粒子が、１５０μｍ未満、１００μｍ未満、８０μｍ未満、７０μｍ未満、６０μｍ未満、５０μｍ未満、４０μｍ未満、３０μｍ未満、２０μｍ未満、１０μｍ未満、５μｍ未満、２μｍ未満、１μｍ未満又は０．５μｍ未満の平均一次粒径（ｄ５０）を有する、項目２５〜２９のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１６０】
項目３１は、上記加熱工程が、上記ポリマー発泡体層を超音波振動に供することによって実施される、項目１９〜２４のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１６１】
項目３２は、上記ポリマーベース材料が、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリアミン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリイソブチレン、ポリスチレン、ポリビニル、ポリビニルピロリドン、天然ゴム、合成ゴム、ハロゲン化ポリマー、及びこれらの任意の組み合わせ、コポリマー又は混合物からなる群から選択される、項目１〜３１のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１６２】
項目３３は、上記ポリマーベース材料のモノマー主成分が、（メタ）アクリレートエステル、ポリヒドロキシアルキルアルコールの（メタ）アクリレートモノエステル、多官能（メタ）アクリレートエステル、マクロマー（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びその塩、窒素含有モノマー、二塩基酸モノマー、ビニルエステル、スチレン及び環置換スチレン、ハロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデン、ビニルエーテル、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、項目１〜３２のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１６３】
項目３４は、上記ポリマーベース材料が、そのモノマー主成分が、好ましくは１〜３２個、１〜２０個、又は１〜１５個の炭素原子を含む直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル（メタ）アクリレートエステル、好ましくは非極性の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル（メタ）アクリレートエステルを含むポリアクリレートからなる群から選択される、項目１〜３３のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１６４】
項目３５は、上記ポリマーベース材料が、そのモノマー主成分がメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、イソ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソ−オクチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボロニルアクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、オクタデシルアクリレート、ノニルアクリレート、ドデシルアクリレート、イソホリル（メタ）アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される直鎖状又は分枝鎖状のアルキル（メタ）アクリレートエステルを含むポリアクリレートからなる群から選択される、項目１〜３４のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１６５】
項目３６は、上記ポリマーベース材料が、そのモノマー主成分がイソ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択され；より好ましくは、イソ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−オクチルアクリレート、及び２−プロピルヘプチルアクリレートからなる群から選択される、項目１〜３５のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１６６】
項目３７は、上記ポリマーベース材料が、そのモノマー主成分が２−エチルヘキシルアクリレート、及びイソオクチルアクリレートからなる群から選択されるポリアクリレートからなる群から選択される、項目１〜３６のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１６７】
項目３８は、上記ポリマーベース材料が、エチレン性不飽和基を有するコモノマーを更に含み、上記コモノマーは、好ましくは極性コモノマー、より好ましくは極性アクリレート、更により好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、アクリルアミド及び置換アクリルアミド、アクリルアミン及び置換アクリルアミン、ラクタム及び置換ラクタム、並びにこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、項目１〜３７のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１６８】
項目３９は、上記ポリマー発泡層が充填材料を更に含み、上記充填材料は好ましくは、充填剤粒子、特に、膨張パーライト、微小球、膨張性微小球及び膨張微小球、ガラスビーズ、ガラス微小球、シリカ系充填材、疎水性シリカ系充填剤、親水性シリカ系充填剤、疎水性ヒュームドシリカ、親水性ヒュームドシリカ、繊維、導電性及び／又は熱伝導粒子、ナノ粒子、特に、シリカナノ粒子、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、項目１〜３８のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１６９】
項目４０は、上記の更なる微粒子充填材料が中空ガラス微小球を含む、項目３９に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１７０】
項目４１は、実験の項に記載されるＴ−プラグ試験方法に従って室温で測定したときに、１５０Ｎ超、１８０Ｎ超、２００Ｎ超、２２０Ｎ超、２４０Ｎ超、２５０Ｎ超、２６０Ｎ超、２８０Ｎ超、又は３００Ｎ超の粘着強度値を有する、項目１〜４０のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリである。
【０１７１】
項目４２は、平坦でない表面を備えた基材に感圧性接着剤アセンブリを適用する方法であり、この方法は、
ａ）項目１〜４１のいずれかに記載のポリマー発泡体層を、熱可塑性材料の溶融温度を上回る温度での加熱工程に供し、それによって、熱可塑性材料をポリマー発泡体層内で溶融させる工程と、
ｂ）工程ａ）で得られた加熱されたポリマー発泡体層を、基材の平坦でない表面に接触させる工程と、
ｃ）ポリマー発泡体層を、基材上で、熱可塑性材料の溶融温度を下回る温度で冷却する工程と、を含む。
【０１７２】
項目４３は、上記加熱工程の温度がポリマーベース材料の溶融温度よりも低い、項目４２に記載の方法である。
【０１７３】
項目４４は、上記加熱工程が、少なくとも５Ｋ／ｓ、少なくとも１０Ｋ／ｓ、少なくとも３０Ｋ／ｓ、少なくとも４０Ｋ／ｓ、少なくとも５０Ｋ／ｓ、少なくとも６０Ｋ／ｓ、少なくとも８０Ｋ／ｓ、少なくとも１００Ｋ／ｓ、少なくとも１２０Ｋ／ｓ、少なくとも１４０Ｋ／ｓ、少なくとも１６０Ｋ／ｓ、少なくとも１８０Ｋ／ｓ、少なくとも２００Ｋ／ｓ、少なくとも２２０Ｋ／ｓ、少なくとも２４０Ｋ／ｓ、又は少なくとも２５０Ｋ／ｓ（少なくとも−２６８℃、少なくとも−２６３℃、少なくとも−２４３℃、少なくとも−２３３℃、少なくとも−２２３℃、少なくとも−２１３℃、少なくとも−１９３℃、少なくとも−１７３℃、少なくとも−１５３℃、少なくとも−１３３℃、少なくとも−１１３℃、少なくとも−９３℃、少なくとも−７３℃、少なくとも−５３℃、少なくとも−３３℃、又は少なくとも−２３℃）の加熱速度で実施される、項目４２又は４３のいずれかに記載の方法である。
【０１７４】
項目４５は、上記加熱工程が２５０Ｋ／ｓ未満、２２０Ｋ／ｓ未満、２００Ｋ／ｓ未満、１８０Ｋ／ｓ未満、１６０Ｋ／ｓ未満、又は１４０Ｋ／ｓ未満（−２３℃／ｓ未満、−５３℃／ｓ未満、−７３℃／ｓ未満、−９３℃／ｓ未満、−１１３℃／ｓ、又は−１３３℃／ｓ未満）の加熱速度で実施される、項目４４に記載の方法である。
【０１７５】
項目４６は、上記加熱工程が、ポリマー発泡体層を、熱的加熱、輻射加熱、対流加熱、誘導加熱、超音波振動加熱、及びこれらの任意の組み合わせのうちのいずれかに供することによって実施される、項目４２〜４５のいずれか一項に記載の方法である。
【０１７６】
項目４７は、上記加熱工程が、ポリマー発泡体層を、誘導加熱、超音波振動加熱、及びこれらの任意の組み合わせのうちのいずれかに供することによって実施される、項目４６に記載の方法である。
【０１７７】
項目４８は、上記ポリマー発泡体層が磁性粒子を更に含み、上記加熱工程が、磁性粒子の少なくとも一部を電磁誘導に供することでポリマー発泡体層を誘導加熱することによって実施される、項目４２〜４７のいずれか一項に記載の方法である。
【０１７８】
項目４９は、上記磁性粒子が、常磁性粒子、超常磁性粒子、フェリ磁性粒子、強磁性粒子、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、項目４８に記載の方法である。
【０１７９】
項目５０は、上記磁性粒子が、フェリ磁性粒子、特にフェライト又は磁鉄鉱粒子からなる群から選択される、項目４８又は４９のいずれかに記載の方法である。
【０１８０】
項目５１は、上記加熱工程が、上記ポリマー発泡体層を超音波振動に供することによって実施される、項目４２〜４７のいずれか一項に記載の方法である。
【０１８１】
項目５２は、平坦でない表面を備えた基材に接合するための、項目１〜４１のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリの使用である。
【０１８２】
項目５３は、工業用途、特に建築用途及び自動車用途、より具体的には、自動車産業向けのボディ用テープ式シール、ドア、エクステリア及びインテリア部品の取り付け用テープ式シール、並びにウェザーストリップテープ用途のための、項目１〜４１のいずれか一項に記載の感圧性接着剤アセンブリの使用又は項目４２〜５１のいずれか一項に記載の方法である。
【実施例】
【０１８３】
以下の実施例により本発明が更に説明される。これらの実施例は単に例示のためのものに過ぎず、添付の「特許請求の範囲」を制限することを意味しない。
【０１８４】
適用される試験方法：
１２０℃における複素粘度
全ての粘度測定は、標準的なレオメータ−である、プレート／プレート型のＤｙｎａｍｉｃ  Ａｎａｌｙｚｅｒ  ＲＤＡＩＩ（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ）（プレート直径は８ｍｍ）で実施する。温度制御は、オーブンを用いて、２０Ｋ／分（−２５３℃／分）の加熱速度で達成される。５％の変形は、１Ｈｚの振動周波数で適用される。粘度は、室温から１６０℃までの測定の間に連続的に観測する。更なる評価のため、２０℃及び１２０℃における粘度値を、上記の実験から測定する。全ての評価は、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから入手可能なＲＳＩ  Ｏｒｃｈｅｓｔｒａｔｏｒソフトウェア（ｖｅｒｓｉｏｎ  Ｖ６．５．４  Ｂ２）を使用することによって実施する。
【０１８５】
反応率（重力測定による）
４×４ｃｍの寸法を有する試験サンプルを切り出し、オーブン（Ｈｅｒｅａｕｓから市販されている）内に、１２０℃＋／−２℃で１２０分＋／−５分間置く。熱処理の前後に、試験片を精密天秤（Ｓａｒｔｏｒｉｕｓから市販されている）で秤量する。試験結果（重量損失）は、重量％で示し、２回の測定値の平均を表す。
【０１８６】
Ｔ−プラグ試験方法
平坦でない表面におけるウェッティング（又は適用）性能は、独自のスポット溶接Ｔ−プラグ試験で測定する。自動車用クリア塗料（ＣＣ５．３）でコーティングしたアルミニウムパネルを、スポット溶接を模倣した別個のトポロジーを備える平坦でない表面を作るために機械的に処理する。
【０１８７】
試験サンプル調製のため、２つのスポット溶接を、クリア塗料でコーティングされた４８ｍｍ×２５ｍｍのパネル上に機械的にプレスした。スポット溶接は、５ｍｍの直径及び６００μｍの深さを有する。２つのスポット溶接を、縁部から５ｍｍの距離及び各スポット溶接間に５ｍｍの距離をあけて、中央部に置く。
【０１８８】
試験のため、ポリマー発泡体コアのストリップを、選択した加熱工程（例えば、オーブン、誘導加熱、超音波加熱又はＩＲ加熱）に供した後、２５ｍｍ×１０ｍｍのポリマー発泡体のストリップを、２つのスポット溶接上に置いた。加熱工程後のポリマー発泡体ストリップの温度は、適用の間１２０℃〜１４０℃に保持されるものとする。
【０１８９】
ポリマー発泡体試験ストリップが試験パネルの平坦でない表面上に置かれた直後、従来のオーブン内で１２０℃で予熱されたアルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋは、発泡体層が２５ｍｍ×２５ｍｍの大きさのアルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋの表面に中心を置くように、ポリマー発泡体層上で調節される。次いで、Ｔ−Ｂｌｏｃｋを、開放された接着剤表面上に置き、はみ出した縁部を切断する。次に、１５秒間の３００Ｎ＋／−５Ｎの力を、調製した試験サンプル上に加える。
【０１９０】
テープと平坦でない基材とを接合する前に、アルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋ表面を、ＳｃｏｔｃｈＢｒｉｔｅ  ４７７４クリーニングスポンジで粗面化し、その後、純イソプロパノールで清潔にする。次に、清潔にしたアルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋ試験表面を、市販の３Ｍ  Ｐｒｉｍｅｒ  Ｐ９４で更に前処理して、試験中の急なアルミニウム破損を防止する。
【０１９１】
室温（２３℃＋／−２℃及び相対湿度５０％＋／−５％）で試験を実施する。周囲室温（２３℃＋／−２℃及び相対湿度５５％＋／−５％）で２４時間の滞留時間の後、１００ｍｍ／分で引張試験を実施することによって、試験サンプルを室温にてＺｗｉｃｋ引張試験機（Ｍｏｄｅｌ  Ｚ０２０、Ｚｗｉｃｋ／Ｒｏｅｌｌ  ＧｍｂＨ（Ｕｌｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ）より市販されている）で試験する。その後、最大力を収集する。
【０１９２】
試験に使用する試験パネル／基材：
ａ）アルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋ：幅１０ｍｍのドリル穴のある寸法２５ｍｍ×２５ｍｍ及び高さ２５ｍｍのＡｌＭｇ３、Ｔ−Ｐｒｏｆｉｌｅ、材料厚さ３ｍｍ。
【０１９３】
アルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋを以下のように清潔にする。まず、アルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋ表面をＳｃｏｔｃｈＢｒｉｔｅ  ４７７４スポンジで粗面化し、次に、高純度イソプロパノールで清潔にする。清潔にしたアルミニウムＴ−Ｂｌｏｃｋ試験表面を、市販の３Ｍ  Ｐｒｉｍｅｒ  Ｐ９４で更に前処理する。
【０１９４】
ｂ）ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販されているＣｅｒａｍｉＣｌｅａｒ５コーティングパネル。
【０１９５】
クリア塗料は、アクリル樹脂及び単独で又はヒドロキシ−若しくはグリシジル−官能又はカルバミン酸残基を含むコポリマーとの混合物で使用されるポリエステル；又はヒドロキシ基、遊離酸基及び更なるコモノマー（例えば、スチレン）を有するアクリル酸とメタクリル酸エステルとのコポリマーを含む。パネルを、９０°剥離試験の前に必要な寸法に切断する。
【０１９６】
試験前に、自動車用クリア塗料をコーティングしたパネルを、蒸留水とイソプロパノールとの１：１の混合物で清潔にする。次いで、試験パネルをティッシュペーパーで擦って乾燥する。
【０１９７】
原材料：
実施例では、以下の原材料を使用する。
２−エチルヘキシルアクリレート（Ｃ８−アクリレート、２−ＥＨＡ）は、２−エチルアルコールとアクリル酸のエステルであり、ＢＡＳＦ  ＳＥ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手する。
アクリル酸（ＡＡ）は、Ａｒｋｅｍａ（Ｉｔａｌｙ）から入手する。
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）は、即硬化性ジアクリレートであり、ＢＡＳＦ  ＳＥ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手できる。
Ｏｍｎｉｒａｄ  ＢＤＫ、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンは、ラジカル重合用ＵＶ反応開始剤であり、ｉＧｍ  ｒｅｓｉｎｓ（Ｗａａｌｗｉｊｋ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）から市販されている。
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は微粒子充填材料であり、Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎｎ  Ｉｎｃ．（Ｔｈｅ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）からＩＣＯＲＥＮＥ  Ｎ２１７０の商標名で市販されている。
３Ｍ  Ｇｌａｓｓ  ｂｕｂｂｌｅｓ（Ｋ１５）は、直径１１５μｍの中空ガラスバブルであり、３Ｍ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能である。
Ａｅｒｏｓｉｌ  Ｒ−９７２は、疎水性ヒュームドシリカ粒子であり、Ｅｖｏｎｉｋ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能である。
【０１９８】
ポリマー発泡体層並びに比較例Ｃ１及びＣ２の調製：
ポリマー発泡体層ＰＦ１及びＰＦ２並びに比較例Ｃ１及びＣ２は、Ｃ８アクリレート（２−ＥＨＡ）と、光開始剤として０．０４ｐｐｈのＯｍｎｉｒａｄ  ＢＤＫをガラス容器中で最初に予備重合することによって調製する。ＵＶ曝露を開始する前に、混合物に１０分間窒素を流す。窒素はまた、空気をポリマー前駆体に添加することによって重合プロセスが停止されるまで、混合物中に常時バブリングする。混合物を常にプロペラ攪拌器（３００Ｕ／分）で攪拌し、約４５００ｍＰａｓの粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計、Ｔ＝２５℃、スピンドル４、１２ｒｐｍで測定したときに）に達すると、反応を停止する。加えて、残りの量の０．３６ｐｐｈのＯｍｎｉｒａｄ  ＢＤＫ、０．１ｐｐｈのＨＤＤＡ架橋剤、選択量のガラスバブルＫ１５、５ｐｐｈのＡｅｒｏｓｉｌ  ９７２、選択量のアクリル酸、及び選択量のＬＤＰＥ熱可塑性充填剤をポリマー前駆体組成物に加え、機械的撹拌機を用いて１５分間均質化し、デシケータ−内で１５分間真空脱気する。
【０１９９】
硬化性前駆体の正確な配合は、下記表２に記載されている（ｐｐｈ単位）。
【０２００】
硬化性前駆体を、実験用コーターのコーティングナイフを用いて、７５μｍの溶媒フリーのシリコーン処理ＰＥＴライナー（ＳＬＶＫライナー、３００ｍｍ×３００ｍｍ）上に１２００μｍの厚さにコーティングする。硬化は、２段階ＵＶ硬化ステーション内で、上面から（すなわち、露出した硬化性前駆体層に向う方向）及び底面からの両方で実施される。照射は、３５１ｎｍで最大となる３００〜４００ｎｍの波長で、蛍光ランプによって供給される。上面及び底面から累積的に照射された総放射強度を表１に示す。硬化性前駆体のＵＶ線硬化は、上面からと底面からとの双方で実施され、したがって、ＵＶ強度は全てのゾーンにおいて等しいレベルに設定される。
【０２０１】
【表１】
2017529414.tif 000002
【０２０２】
ポリマー発泡体層の作製に使用する硬化性前駆体の配合
ポリマー発泡体層の作製に使用する硬化性前駆体の配合を、下記の表２に記載する。表２は、熱可塑性粒子材料を含まないポリマー発泡体層である比較例Ｃ１及びＣ２を含有する。
【０２０３】
【表２】
2017529414.tif 000003
【０２０４】
このようにして、ポリマー発泡体層は、溶液から調製された非発泡感圧性接着剤（スキン）層上に積層される。感圧性接着剤（スキン）層に使用されたモノマー組成物を、下の表３に記載する。
【０２０５】
【表３】
2017529414.tif 000004
【０２０６】
感圧性接着剤（スキン）層は、７０μｍの厚さを有した。積層は、Ｓａｌｌｍｅｔａｌｌ社からのラミネータを使用して、１００℃の温度で実施する。接触圧は、１ｍ／分の速度で１〜２バール（０．１〜０．２ＭＰａ）である。フィルムを２回この手順に付す。最終的な二層感圧性接着剤アセンブリは、約１３００μｍの厚さを有する。積層後、二層ＰＳＡアセンブリを、更に加工する前に室温（２３℃＋／−２℃）で２４時間放置する。
【０２０７】
試験結果：
ＳＷ−Ｔ−プラグ試験、６００μｍスポット溶接
ポリマー発泡体層ＰＦ１及びＰＦ２から作製した感圧性接着剤アセンブリ（それぞれ実施例Ｅ１及びＥ２）、並びに圧性接着剤アセンブリ比較例ＣＥ１及びＣＥ２（それぞれ比較ポリマー発泡体層Ｃ１及びＣ２から作製）の剥離試験結果を下の表４に示す。ポリマー発泡体ストリップを従来のオーブン内で１２０℃で熱処理する前（室温）及び後の感圧性接着剤アセンブリについて、結果を示す。
【０２０８】
【表４】
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【０２０９】
表４にまとめた結果は、本開示による感圧性接着剤アセンブリ（１２０℃で熱処理されたＥ１及びＥ２）では、本開示によらない感圧性接着剤アセンブリ（すなわち、いかなる熱処理も受けないＥ１及びＥ２、並びにＣＥ１及びＣＥ２）と比較したときに、剥離性能の改善（最大で３０％の改善）が達成されたことを示す。
【国際調査報告】
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