(57)【要約】  本発明は、向上した熱的特性を持つポリマー発泡体の製造のための組成物、及びそれから得ることができるポリマー発泡体、及びこのようなポリマー発泡体を製造するための方法に関し、これらはそれぞれ、（ｉ）少なくとも本質的に非晶質のポリマー樹脂及び（ｉｉ）成核剤を含む。前記の少なくとも本質的に非晶質のポリマー樹脂は好ましくはポリスチレンである。成核剤は、好ましくは、１，３：２，４−ビス−（ベンジリデン）−ソルビトール誘導体及びこれらの混合物からなる群から選択され、そして好ましくは１，３：２，４−ビス−Ｏ−（４−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−（３，４−ジメチルベンジリデン）−ソルビトール及び１，３：２，４−ビス−（４−プロピルベンジリデン）−プロピルソルビトールである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）ポリ（メチルメタクリレート）、ポリビニルクロライド、ポリスチレン、ポリスチレンコポリマー、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリ（エーテルスルホン）、ポリ（ｐ−フェニレンエーテル）、ポリエチレンテレフタレートグリコール変性物、及びこれらの混合物またはブレンドからなる群から選択される少なくとも本質的に非晶質のポリマー樹脂；
（ｉｉ）式（１）の成核剤、
【化１】
2017523272.tif 000006
［式中、
各Ｒは、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキル、フェニル、１つ、２つ、３つもしくは４つのＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されたフェニル、及びＣ１〜Ｃ４アルキレン−フェニルからなる群から選択される］
を含む、ポリマー発泡体の製造のための組成物、特にマスターバッチ組成物。
【請求項２】
各Ｒが、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、フェニル、１つもしくは２つのＣ１〜Ｃ３アルキル基で置換されたフェニル、及びベンジルからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
各Ｒが、独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、３−ペンチル、ネオペンチル、イソペンチル、フェニル、４−メチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、及び１−アダマンチルからなる群から選択される、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
成核剤が、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）の１，３：２，４−ビス−（ベンジリデン）−ソルビトール誘導体及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか一つに記載の組成物。
【化２】
2017523272.tif 000007
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキル、フェニル、１つ、２つ、３つもしくは４つのＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されたフェニル、及びＣ１〜Ｃ４アルキレン−フェニルからなる群から選択される］
【請求項５】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、フェニル、１つもしくは２つのＣ１〜Ｃ３アルキル基で置換されたフェニル、及びベンジルからなる群から選択される、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、互いに独立して、水素、メチル、エチル及びプロピルからなる群から選択される、請求項４または５に記載の組成物。
【請求項７】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、それぞれメチルまたはプロピルである、請求項４〜６の何れか一つに記載の組成物。
【請求項８】
成核剤が、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）の１，３：２，４−ビス−（ベンジリデン）−ソルビトール誘導体及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜７のいずれか一つに記載の組成物。
【化３】
2017523272.tif 000008
【請求項９】
少なくとも本質的に非晶質のポリマー樹脂が、耐衝撃性ポリスチレン、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンコポリマー、ポリ（スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、及びアクリロニトリル−スチレン−アクリレートコポリマーからなる群から選択される、請求項１〜８の何れか一つに記載の組成物。
【請求項１０】
発泡剤及び／または無機成核剤を更に含むことを特徴とする、請求項１〜９の何れか一つに記載の組成物。
【請求項１１】
組成物の全重量の０．００１〜５０重量％の相対量で式（１）の成核剤を含む、請求項１〜９の何れか一つに記載の組成物。
【請求項１２】
（ｉ）少なくとも本質的に非晶質のポリマーを８０重量％〜９８．９９重量％、（ｉｉ）式（１）の成核剤を０．０１重量％〜０．５重量％、（ｉｉｉ）非炭化水素系及び／または有機系発泡剤を１〜１０重量％、及び（ｉｖ）更に別の添加剤を０〜１８．９９重量％の量で含み、ここで（ｉ）及び（ｉｉ）は請求項１〜９の何れか一つで定義された通りである、発泡したポリマー物品。
【請求項１３】
請求項１２に記載の発泡したポリマー物品を製造する方法であって、
（ａ）式（１）の成核剤、任意に及び更に別の添加剤を、少なくとも本質的に非晶質のポリマーに添加してポリマー組成物を得るステップ；
（ｂ）ステップ（ａ）で得られたポリマー組成物を溶融してポリマーメルトを得るステップ；及び
（ｃ）ステップ（ｂ）のポリマーメルトを、発泡剤の存在下に押出機中で押出するステップ；
（ｄ）押出されたポリマーメルトを冷却し及び発泡したポリマー物品を形成するステップ；
を含む、前記方法。
【請求項１４】
請求項１２に記載の発泡したポリマー物品を製造する方法であって、
（ａ）式（１）の成核剤、任意に及び更に別の添加剤を、少なくとも本質的に非晶質のポリマー樹脂と予混合して、ポリマー組成物を得るステップ；
（ｂ）ステップ（ａ）で得られたポリマー組成物を、ポリマーの溶融温度超の温度に加熱して、ポリマーメルトを得るステップ；
（ｃ）非炭化水素系発泡剤及び／または一種以上の有機系発泡剤をポリマーメルトに添加するステップ；
（ｄ）ステップ（ｃ）で得られた混合物を均質化し、そして非炭化水素系発泡剤及び／または一種以上の有機系発泡剤をポリマーメルト中に溶解するステップ；及び
（ｅ）均質化された混合物を押出し及びこれを押出機中で冷却して、押出ダイのところでの周囲圧力または周囲圧力未満の圧力までの圧力低下によって発泡したポリマー物品を形成するステップ、
を含む、前記方法。
【請求項１５】
断熱ボード、装飾用物品、食品もしくは電子機器用の包装材料としての、音響絶縁体としての、または自動車用部材中での、請求項１２に記載の発泡したポリマー物品の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、向上した熱的特性を持つポリマー発泡体の製造のための組成物、及びそれから得ることができる発泡したポリマー物品、及びこのようなポリマー発泡体または物品を製造するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
環境的な関心に対応して、ハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）フォーム発泡剤の使用から、二酸化炭素及び／または炭化水素及びアルコールの使用へと進化してきた。残念ながら、この変化の結果として、発泡体材料の熱伝導性が、これらの新しい発泡剤の比較的高い伝導性の故に上昇している。その結果、熱抵抗を高めるために追加的なステップが採用されない限りは、必要な製品規格をもはや満たさない断熱発泡体が生じる。
【０００３】
断熱発泡体を改善するために赤外減衰剤（ＩＡＡ）を使用できることが知られている。効果的な赤外減衰剤とは、増加した反射及び吸収と、熱放射の減少した伝達とをできるだけ支持するものである。従来は、熱放射の部分を減少させるために無機材料がＩＡＡとして使用されてきた。これには、例えば、グラファイト、アルミニウム、ステンレス鋼、コバルト、ニッケル、カーボンブラック、及び二酸化チタンなどが挙げられる。ＩＡＡを記載している幾つかの文献の一例として、ＵＳ７，６０５，１８８（特許文献１）を引用できる。
【０００４】
加えて、加工サイクル時間を短縮するために、または向上した物理化学的特性、例えば様々な光学的、表面的及び機械的性質を付与するために、並びに成形収縮を減少するために、結晶化可能な熱可塑性ポリマーと組み合わせて成核剤及び清澄剤が通常使用される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＵＳ７，６０５，１８８
【特許文献２】ＵＳ４３７１６４５
【特許文献３】ＥＰ１０３１６００
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、際だった絶縁及び機械的性質を有するポリマー発泡体、並びに本質的に非晶質のポリマー中のこのようなポリマー発泡体の製造のための組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
この課題は、少なくとも本質的に非晶質のポリマー、及び式（１）の成核剤を含む組成物によって解消される。
【０００８】
本発明の対象は、ポリマー発泡体の製造のための組成物、特にマスターバッチ組成物であって、
（ｉ）ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、ポリビニルクロライド（ＰＶＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリスチレンコポリマー、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリスルホン、ポリ（エーテルスルホン）（ＰＥＳ）、ポリ（ｐ−フェニレンエーテル）（ＰＰＥ）、ポリエチレンテレフタレートグリコール変性体（ＰＥＴＧ）、及びこれらの混合物またはブレンドからなる群から選択される少なくとも本質的に非晶質のポリマー；
（ｉｉ）式（１）の成核剤、
を含む、組成物である。
【０００９】
【化１】
2017523272.tif 000002
【００１０】
式中、
各Ｒは、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキル、フェニル、１つ、２つ、３つもしくは４つのＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されたフェニル、及びＣ１〜Ｃ４アルキレン−フェニルからなる群から選択される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
好ましくは、各Ｒは、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、フェニル、１つもしくは２つのＣ１〜Ｃ３アルキル基で置換されたフェニル、及びベンジルからなる群から選択される。
【００１２】
より好ましくは、各Ｒは、独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、３−ペンチル、ネオペンチル、イソペンチル、フェニル、４−メチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、及び１−アダマンチルからなる群から選択される。
【００１３】
好ましい成核剤は、式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の１，３：２，４−ビス−（ベンジリデン）−ソルビトール誘導体及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００１４】
【化２】
2017523272.tif 000003
【００１５】
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキル、フェニル、１つ、２つ、３つもしくは４つのＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されたフェニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン−フェニルからなる群から選択される。
【００１６】
より好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、フェニル、１つもしくは２つのＣ１〜Ｃ３アルキル基で置換されたフェニル、及びベンジルからなる群から選択される。
【００１７】
最も好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、水素、メチル、エチル及びプロピルからなる群から選択される。
【００１８】
更により好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれメチルまたはプロピルである。
【００１９】
特に好ましい態様の一つでは、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（４−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール（ＩＶ）、１，３：２，４−ビス−（３，４−ジメチルベンジリデン）−ソルビトール（Ｖ）、及び１，３：２，４−ビス−（４−プロピルベンジリデン）−プロピルソルビトール（ＶＩ）が成核剤として使用される。
【００２０】
【化３】
2017523272.tif 000004
【００２１】
本発明の意味においてポリスチレンコポリマーは、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、スチレン−ブタジエンコポリマー（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンコポリマー（ＳＩＳ）、ポリ（スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン）（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンコポリマー（ＳＥＰＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢＳ）、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、及びアクリロニトリル−スチレン−アクリレートコポリマー（ＡＳＡ）である。
【００２２】
驚くべきことに、少なくとも８０重量％の少なくとも本質的に非晶質のポリマー樹脂、及び少なくとも一種の式（１）の成核剤を含む組成物が、ポリマー発泡体に、かなりより小さな気泡サイズ及び向上した絶縁特性を与えることが見出された。本発明の成核剤は、熱伝導性の低減、発泡体構造、及びポリマー発泡体の気泡構造、表面品質に並びにポリマー発泡体の機械的特性に有益な影響を及ぼすようである。
【００２３】
また、本発明による組成物から得ることができるポリマー発泡体中の気泡サイズは、慣用のポリマー発泡体と比べて大きく減少される。小さな気泡サイズの故に、本発明によるポリマー発泡体は、圧縮強度、モジュラスまたはクリープ抵抗などのかなりより良好な機械的特性を持つ。
【００２４】
また、本発明に従う組成物から得ることができるポリマー発泡体は、顕著に減少した熱伝導性（標準的な発泡体と比べて約３〜１０％の減少）を有し、そしてその結果として、該ポリマー発泡体によって供される絶縁効果が大きく増加する。
【００２５】
ポリマーケミストリーでは、「非晶質」という用語は、融点が無く、ＤＳＣで測定可能なガラス転移点のみがあることを意味する。ここで使用する場合、「少なくとも本質的に非晶質のポリマー」とは、ポリマーの５重量％以下の部分が、結晶性領域を有し、ポリマーの少なくとも９５重量％の部分が非晶質領域を有することを意味する。
【００２６】
本発明の組成物中に使用される「少なくとも本質的に非晶質のポリマー樹脂」は、このような少なくとも本質的に非晶質のポリマーを少なくとも８０重量％の量で含み、そして追加的に、それとブレンドまたは混合された半結晶性もしくは結晶性ポリマーを０〜２０重量％の量で含んでもよい。好ましくは、「少なくとも本質的に非晶質のポリマー樹脂」は、上記の少なくとも本質的に非晶質のポリマーを少なくとも９０重量％の量で、より好ましくは上記の少なくとも本質的に非晶質のポリマーを少なくとも９５重量％の量で、最も好ましくは上記の少なくとも本質的に非晶質のポリマーを１００重量％の量で含む。
【００２７】
ベンジリデン−ソルビトールの合成は当技術分野で周知であり、例えばＵＳ４３７１６４５（特許文献２）に記載されている。
【００２８】
好ましい態様の一つでは、本発明の組成物はポリスチレン（ＰＳ）を含む。ポリスチレンは、液状の石油化学品であるモノマースチレンから製造される合成芳香族ポリマーである。これは、単位重量あたり非常に安価な樹脂である。ポリスチレンは、最も広く使用されているプラスチックのうちの一つであり、それの製造規模は、１年当たり数十億キログラムである。
【００２９】
ポリスチレン発泡体は、良好な断熱体となる傾向があり、それ故、例えば断熱コンクリート型枠及び構造断熱パネル建築構法などにおいて建築断熱材としてしばしば使用される。これらはまた、非荷重（ｎｏｎ−ｗｅｉｇｈｔ−ｂｅａｒｉｎｇ）建築構造（例えば装飾柱）にも使用される。ＰＳ発泡体は、良好な減衰特性も示し、それ故、包装にも広く使用されている。押出成形された独立気泡型ポリスチレン発泡体は、例えばＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙによって（登録商標）Ｓｔｙｒｏｆｏａｍの商標で販売されている。
【００３０】
好ましくは、本発明の組成物中のポリマー樹脂は、少なくとも本質的に非晶質のポリスチレンを少なくとも８０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％、最も好ましくは少なくとも９５重量％の量で含む。本質的に非晶質のポリスチレンホモポリマーが特に好ましい。
【００３１】
本質的に非晶質のポリスチレンは、好ましくは０．５〜５０（５ｋｇ／２００℃）のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）、より好ましくは１〜２５（５ｋｇ／２００℃）のＭＦＩ、最も好ましくは３〜１１（５ｋｇ／２００℃）のＭＦＩを有する。ＭＦＩは、例えばＩＳＯ１１３３に従い決定される。
【００３２】
好ましくは、本質的に非晶質のポリスチレンは、３０〜５００ｋＤａ、より好ましくは１００〜４００ｋＤａ、最も好ましくは１５０〜３００ｋＤａの平均分子量を有する。
【００３３】
本発明の組成物は、３０〜５００ｋＤａの平均分子量を持つポリスチレン（好ましくは８０〜９９重量％）及び１，０００ｋＤａ超の平均分子量を持つポリスチレン（好ましくは１〜２０重量％）の混合物を含んでいてもよい。このような混合物は、良好な品質のより厚手の発泡体の製造を可能にする。このようなポリマー発泡体の製造は、例えばＥＰ１０３１６００（特許文献３）に記載されている。
【００３４】
他の好ましい態様の一つによれば、該組成物は、超高分子量ポリスチレンを含み、これは、好ましくは、１，２００〜３，５００ｋＤａの平均分子量を有する。
本発明の組成物は、リサイクルされたポリスチレンなどのリサイクルされたポリマー樹脂を含んでもよい。それ故、少なくとも本質的に非晶質のポリマー樹脂は、全ポリマー樹脂含有量を基準にして、リサイクルされた樹脂を１００％まで、好ましくは０〜２０％、より好ましくは５〜２０％の量で含んでよい。
【００３５】
好ましくは、少なくとも本質的に非晶質のポリスチレンの少なくとも一部がリサイクルされたポリスチレンである。このリサイクルされたポリスチレンは、例えば、使用済みのリサイクルされたポリスチレンまたは製造後（ｐｏｓｔ−ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ）のリサクリルされたポリスチレンであることができる。
【００３６】
本発明の組成物は、以下に記載するような更に別の添加剤を単独でまたは組み合わせて含むこともできる。好ましい態様の一つでは、本発明の組成物は追加的に無機成核剤を含む。このような無機成核剤は、好ましくは、タルク、例えばナノタルク、クレー、例えばナノクレー、ハロイサイトクレー、またはモンモリロナイト、ヒュームドシリカ、炭酸カルリウム、例えばナノ炭酸カルシウム、中空ガラス球、ゼオライト、マグネシウムベースの繊維（例えばＭｉｌｌｉｋｅｎ社の  Ｈｙｐｅｒｆｏｒｍ（登録商標）  ＨＰＲ  ８０３ｉ、これは、２５マイクロメータの平均繊維長及び５０：１のアスペクト比を持つ）、及びこれらの混合物からなる群から選択される。タルクは、好ましくは、１０μｍ未満のｘ５０及び３０μｍ未満のｘ９８の平均粒度、好ましくは７μｍ未満のｘ５０及び２１μ未満のｘ９８の平均粒度、より好ましくは２μｍ未満のｘ５０及び６μｍ未満のｘ９８の平均粒度を有する。ｘ５０は、粒子の半分の質量分率が、粒子径ｘ５０よりも小さく、粒子の半分の質量分率が粒子径ｘ５０よりも大きい粒径と定義される。これと類似して、ｘ９８は、粒子の９８％の質量分率が、粒子径ｘ９８よりも小さく、粒子の２％の質量分率が粒子径ｘ９８よりも大きい粒径と定義される。
【００３７】
好ましい無機成核剤は、２μｍ未満のｘ５０及び６μｍ未満のｘ９８の平均粒度を有する、マグネシウムベースの繊維（特に、Ｈｙｐｅｒｆｏｒｍ（登録商標）  ＨＰＲ  ８０３ｉ）及びタルクである。
【００３８】
好ましい態様の一つでは、本発明の組成物は更に発泡剤を含む。適当な発泡剤には、非炭化水素系発泡剤、有機系発泡剤、化学的発泡剤、及びこれらの組み合わせなどが挙げられる。発泡剤の可能な組み合わせは、例えば、非炭化水素系発泡剤と化学的発泡剤、または有機系発泡剤と化学的発泡剤、または非炭化水素系発泡剤、有機系発泡剤と化学的発泡剤である。
【００３９】
適当な非炭化水素系発泡剤には、二酸化炭素、窒素、アルゴン、水、空気、一酸化二窒素、ヘリウム、及びこれらの組み合わせなどが挙げられる。最も好ましくは、非炭化水素系発泡剤は二酸化炭素である。
【００４０】
適当な有機系発泡剤には、炭素原子数１〜９の脂肪族炭化水素、炭素原子数１〜３の脂肪族アルコール、炭素原子数１〜３の脂肪族ケトン、炭素原子数１〜３の脂肪族エステル、炭素原子数１〜４の脂肪族エーテル、炭素原子数１〜４の完全にもしくは部分的にハロゲン化された脂肪族炭化水素、及びこれらの組み合わせなどが挙げられる。好ましい脂肪族炭化水素には、メタン、エタン、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、ネオペンタン、及び石油エーテルなどが挙げられる。好ましい脂肪族アルコールには、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、及びイソプロパノールなどが挙げられる。好ましい脂肪族ケトンにはアセトンなどが挙げられる。好ましい脂肪族エステルにはギ酸メチルなどが挙げられる。好ましい脂肪族エーテルにはジエチルエーテル及びジメチルエーテルなどが挙げられる。好ましい完全にもしくは部分的にハロゲン化された脂肪族炭化水素には、フルオロカーボン、クロロカーボン、及びクロロフルオロカーボンなどが挙げられる。好ましいクロロフルオロカーボン及びフルオロカーボンは、１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン、１，１−ジクロロ−１−フルオロ−エタン、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、１−クロロ−１，２−ジフルオロ−エタン（ＨＣＦＣ−１４２ａ）、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、２−クロロプロパン、ジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ−１２）、１，２−ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン、１−クロロ−１，２−ジフルオロ−エタン、トリクロロトリフルオロエタン及び／またはトリクロロモノ−フルオロメタン（ＣＦＣ−１１）、並びに１−クロロ−１，２−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ａ）と１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）との混合物、１，３，３，３−テトラフルオロプロパン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）及びクロロジフルオロメタン（Ｒ２２）である。脂肪族炭化水素または完全にもしくは部分的にハロゲン化された脂肪族炭化水素は、微少球中にカプセル化することもできる（例えば、Ａｋｚｏ  ＮｏｂｅｌからＥｘｐａｎｃｅｌ（登録商標）として入手できる）。
【００４１】
好ましい有機系発泡剤は、ｎ−ブタン、ｉｓｏ−ブタン、エタノール、イソプロパノール、ジメチルエーテル、及びこれらの混合物である。
【００４２】
好ましい添加比は、組成物の全重量を基準にして、発泡剤を０〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、最も好ましくは０．５〜４重量％である。
【００４３】
好ましいものは、４：１〜１：４、好ましくは３：１〜１：１、より好ましくは２：１〜１：１の重量比の非炭化水素系発泡剤と有機系発泡剤との混合物である。好ましい混合物は、非炭化水素系発泡剤としての二酸化炭素と、有機系発泡剤としてのエタノール、イソプロパノール、ジメチルエーテルまたはこれらの混合物とを含む。
【００４４】
適当な化学的発泡剤には、アゾカーボネートをベースとする化合物及びヒドラジドをベースとする化合物、例えばアゾジカルボナミド、アゾジイソブチロニトリル、ベンゼンスルホニルヒドラジド、４，４’−オキシ−ビス（ベンゼンスルホニルセミカルバジド）、有機酸及びこれらの誘導体、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、及びこれらの混合物などが挙げられる。
【００４５】
好ましい有機酸及び酸誘導体には、シュウ酸及びシュウ酸誘導体、コハク酸及びコハク酸誘導体、アジピン酸及びアジピン酸誘導体、フタル酸及びフタル酸誘導体、並びにクエン酸及びクエン酸誘導体などが挙げられる。より好ましいものは、クエン酸、クエン酸塩、及びクエン酸エステル、及びこれらの混合物である。好ましいクエン酸エステルは、高級アルコールのクエン酸エステル、例えばクエン酸ステアリルもしくはラウリル、及びクエン酸と炭素原子数１〜８の低級アルコールとのモノ−及びジエステルの両者である。これらのクエン酸エステルを形成できる適当な低級アルコールは、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ペンタン−２−オール、ｎ−ペンタン−３−オール、ｎ−ヘキサン−３−オール、及びヘキサノール異性体、ｎ−ヘプタン−１−オール、ｎ−ヘプタン−２−オール、ｎ−ヘプタン−３−オール、ｎ−ヘプタン−４−オール及びヘプタノール異性体、ｎ−オクタン−１−オール、ｎ−オクタン−２−オール、ｎ−オクタン−３−オール、ｎ−オクタン−４−オール及びオクタノール異性体、シクロペンタノール、及びシクロヘキサノールである。更に、炭素原子数１〜８のジオールまたはポリオール、例えばエチレングリコール、グリセロール、ペンタエリトリトールまたは低級ポリエチレングリコール、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコールまたはテトラエチレングリコールなども使用し得る。炭素原子数１〜６の一価アルコールとのモノもしくはジエステルが好ましく、炭素原子数１〜４の一価アルコールとのモノ−もしくはジエステルが最も好ましい。クエン酸モノメチル、クエン酸モノエチル、クエン酸モノプロピル、クエン酸モノイソプロピル、クエン酸モノ−ｎ−ブチル、及びクエン酸モノ−ｔｅｒｔ−ブチルなどのモノエステルが特に好ましい。
【００４６】
更に別の好ましい化学的発泡剤は、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属炭酸塩、アルカリもしくはアルカリ土類金属重炭酸塩、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、重炭酸カルシウム、重炭酸マグネシウム、重炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム類である。より好ましいものは、重炭酸カルシウム、重炭酸ナトリウム、及びこれらの混合物である。
【００４７】
最も好ましくは、本発明の組成物は、ＣＯ２、ｎ−ブタン、ｉｓｏ−ブタン、エタノール、イロプロパノール、ジメチルエーテル、クエン酸、重炭酸ナトリウム、及びこれらの混合物からなる群から選択される発泡剤を含む。
【００４８】
好ましくは、発泡体の熱的特性を更に改良するために、本発明の組成物は、炭素系ＩＲ吸収剤または非炭素系ＩＲ吸収剤を追加的に含む。可能な炭素系ＩＲ吸収剤は、例えば、カーボンブラック、活性炭、グラファイト、カーボンナノチューブ、グラフェン、熱還元酸化グラファイトまたはグラフェンオキシドである。特に好ましいものは、グラファイト及びグラフェン、特にグラファイトである。好ましくは、該組成物は、炭素系もしくは非炭素系ＩＲ吸収剤を、組成物の全重量に対し０〜４重量％、より好ましくは０．１〜３重量％の量で含む。
【００４９】
しかし、本発明の組成物が炭素系ＩＲ吸収剤を含まない場合に、優れた断熱特性を得ることも可能である。このような発泡体は完璧に白色であり、灰色または銀色の色合いは観察できない。これは特に有利である。というのも、最終物品を明るくかつ非常にクリーンな色で、例えば明るいオレンジ、グリーンまたはピンクの色で製造することが可能になるからである。
【００５０】
加えて、本発明の組成物は、難燃剤特性を持った化合物を更に含んでよく、前記難燃剤は、好ましくは、ヘキサブロモシクロドデカン（ＨＢＣＤ）、臭素化ポリマー系難燃剤、好ましくはＢｒ含有率が５０〜８０重量％の臭素化ポリスチレン−ポリブタジエンブロックコポリマー（例えばＣｈｅｍｕｔｕｒａ社のＥｍｅｒａｌｄ  Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎ  ＴＭ  ３０００）、アルミニウム三水酸化物、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、テトラブロモビスフェノールＡ、フェノキシ末端テトラブロモビスフェノールＡカーボネートオリゴマー、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキシド、デカブロモジフェニルエタン、テトラブロモビスフェノールＡビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、ペンタブロモジフェニルオキシド、オクタブロモジフェニルオキシド、ポリ（ジブロモスチレン）、トリブロモフェニルアリルエーテル、ポリ（ペンタブロモベンジル）アクリレート、及び相乗剤、例えば２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン及びジクミルパーオキシドからなる群から選択される。好ましい難燃剤は、ＨＢＣＤ及びＢｒ含有率が５０〜８０重量％の臭素化ポリスチレン−ポリブタジエンブロックコポリマーである。
【００５１】
加えて、本発明の組成物は、更に、気泡安定剤、例えばエルカミド、グリセロールモノステアレートまたはグリセロールトリステアレートを更に含んでよい。
【００５２】
加えて、本発明の組成物は可塑剤を更に含んでよい。適当な可塑剤には、アクリレート、１２−ヒドロキシステアリン酸上の完全にアセチル化されたグリセロールモノエステル、完全にアセチル化されたグリセロールモノステアレート、及びこれらの混合物、並びにアクリレートの低分子量ホモポリマー及びコポリマーなどが挙げられる。好ましいものは、ブチルアクリレートとアクリル酸及びその塩、アミド及びエステルとのコポリマー、ブチルアクリレートと、メタクリレート、アクリロニトリル、マレイン酸エステル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、ブタジエン、不飽和ポリエステル及び乾性油とのコポリマーである。より好ましいものは、ブチルアクリレートとスチレンとのコポリマー、特に８０ｋＤａ未満の分子量、さらにより好ましくは５ｋＤａ未満の分子量を有するブチルアクリレートとスチレンとのコポリマーである。
【００５３】
加えて、本発明の組成物は、滴下防止剤を更に含んでよく、該滴下防止剤は、好ましくはフルオロカーボン粉末、特にポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）である。
【００５４】
本発明の組成物は、本発明の有益な効果に悪影響を与えない濃度範囲、例えば組成物の全重量を基準にして０．０００１〜１５重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％、特に０．１〜５重量％の濃度範囲で慣用の添加剤を更に含んでよい。適当な慣用の添加剤には、着色剤、顔料、染料、安定剤、酸化防止剤、抗菌剤、熱安定性、光安定剤、中和剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、蛍光増白剤、重金属失活剤、疎水性剤、過酸化物、水捕捉剤、酸捕捉剤、ハイドロタルサイト類、エラストマー、耐衝撃性改良剤、加工助剤など、並びにこれらの混合物などが挙げられる。
【００５５】
本発明の組成物は、好ましくは、マスターバッチ組成物及び最終の組成物からなる群から選択される。
【００５６】
本願で使用する「マスターバッチ組成物」とは、活性の剤、例えば成核剤の全量を、少なくとも本質的に非晶質のポリマーの低減された量または適当なキャリアと共に含む濃厚物である。マスターバッチ組成物は、より多くの少なくとも本質的に非晶質のポリマー樹脂に加えることが意図されたものである。
【００５７】
本発明の組成物は、組成物の全重量の０．００１〜５０重量％の相対量で式（１）の成核剤を含んでよい。
【００５８】
組成物が「最終の組成物」である場合には、これは好ましくは式（１）の成核剤を０．０１〜０．５重量％の量で含む。成核剤をより高濃度で使用することも可能であるが、観察される利点はないかまたは僅かであった。
【００５９】
該組成物がマスターバッチ組成物である場合は、これは、好ましくは式（１）の成核剤を０．１〜５０重量％、好ましくは０．２〜３０重量％、より好ましくは０．３〜２０重量％の量で含む。このような濃厚物は、一般的に、成形の前に（残りの）ポリマーに加えられる。
【００６０】
本願で使用する「最終の組成物」は、ポリマー発泡体の製造のために用意ができたポリマー組成物である。それ故、最終の組成物は、それから製造するべきポリマー発泡体の全ての成分及び添加剤を含むが、発泡体中に細孔を形成するガスは必ずしも含まれない。特に、最終の組成物は、少なくとも本質的に非晶質のポリマーと成核剤の両方を、ポリマー発泡体中にも存在する最終の量で含む。
【００６１】
本発明の最終の組成物は、少なくとも本質的に非晶質のポリマー樹脂を少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０％、より好ましくは少なくとも９５％の量で含み、残部（合計１００重量％）は、成核剤及び上記の更に別の任意成分である。
【００６２】
好ましいポリマー樹脂及び好ましい成核剤は、最終の組成物と、該組成物について一般的に上述したようにそれから並びに可能な添加剤から製造されるポリマー発泡体物品との場合に同一である。
【００６３】
本発明の組成物、特にマスターバッチ組成物は、各々の成分を一緒に混合することによって調製できる。これらの成分の混合は、１ステップでまたは複数のステップで行うことができる。物理的混合のための混合装置としては、プラスチック工業において慣用の混合装置、好ましくは押出機、混練機、プレス機、射出成形機、及びブレードミキサーからなる群から選択される装置を使用することができる。混合は、好ましくは連続式にまたはバッチ式に、特に好ましくは連続式に行われる。混合は、好ましくは、８０〜３３０℃、より好ましくは１３０〜３００℃、更により好ましくは１８０〜２９５℃、特に２００〜２９０℃の温度で行われる。
【００６４】
本発明の他の態様の一つでは、成分は液状マスターバッチキャリア、典型的にはオイルに室温で加えられ、そしてこのキャリアと混合される。
【００６５】
混合時間は好ましくは５秒間〜１０時間である。連続式混合の場合の混合時間は、好ましくは５秒間〜１時間、より好ましくは１０秒間〜１５分間である。バッチ式混合の場合の混合時間は好ましくは１分間〜１０時間、より好ましくは２分間〜８時間、特に２分間〜５時間、特に２分間〜１時間、特に好ましくは２分間〜１５分間である。
【００６６】
更に別の観点では、本発明は、
（ｉ）少なくとも本質的に非晶質のポリマー８０重量％〜９８．９９重量％、
（ｉｉ）式（１）の成核剤０．０１重量％〜０．５重量％、
（ｉｉｉ）非炭化水素系及び／または有機系発泡剤１〜１０重量％、及び
（ｉｖ）上記の更に別の添加剤０〜１８．９９重量％、
を含む、発泡したポリマー物品にも関する。
【００６７】
本発明の発泡したポリマー物品は、本発明の組成物から製造される。特に、該組成物について上述した好ましい態様の全てが、成形されたポリマー物品（＝ポリマー発泡体）にも該当する。
【００６８】
好ましくは、上記ポリマー発泡体は、ガスピクノメトリ（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ４５９０）によって測定して、９２％超、好ましくは９５％超、より好ましくは９７％超の独立気泡含有率を有する。このような高い独立気泡含有率は、非常に平滑な表面並びに水の浸入に対する非常に良好な抵抗の結果となる。
【００６９】
本発明によるポリマー発泡体中の気泡は、好ましくは、１００μｍ未満、好ましくは８０μｍ未満、より好ましくは６０μｍ未満、更により好ましくは５０μｍ未満、最も好ましくは４０μｍ未満の平均気泡サイズを有する。平均気泡サイズは、一般的には光学顕微鏡写真から、発泡体気泡の直径を測定しそしてそれらの平均径を計算することによって導かれる。
【００７０】
本発明のポリマー発泡体は、特にそれがポリスチレンを含む場合には、全て緻密な（非発泡）ポリスチレンと比べて９０重量％超、好ましくは９４重量％超、より好ましくは９５重量％超、更により好ましくは９６．５重量％超、最も好ましくは９７重量％超の減少した密度を有する。
【００７１】
好ましくは、このようなポリマー発泡体は、１０〜６５ｋｇ／ｍ３、より好ましくは１５〜５５ｋｇ／ｍ３の密度を有する。好ましくは、該ポリマー発泡体は、更に、連続製造プロセスにおいて、少なくとも（２０×１．２）ｃｍ２、好ましくは少なくとも（２２．５×１．５）ｃｍ２、更に好ましくは少なくとも（２５×１．８）ｃｍ２の断面積を有する。更により好ましくは、本発明のポリスチレン発泡体から製造されたボードは、ＤＩＮ４１０２に準拠して、Ｂ２、更により好ましくはＢ１難燃剤試験に合格する。
【００７２】
本発明のポリマー発泡体は、
（ａ）上記の式（１）の成核剤、任意に及び上記の添加剤、好ましくは化学的発泡剤、難燃剤、無機成核剤、可塑剤、及び／または着色剤を、好ましくはペレット化された形態の上記のポリマー樹脂に加えて、ポリマー組成物を得るステップ；
（ｂ）ステップ（ａ）で得られたポリマー組成物を溶融してポリマーメルトを得るステップ；及び
（ｃ）ステップ（ｂ）のポリマーメルトを発泡剤の存在下に押出機で押出するステップ；
（ｄ）押出されたポリマーメルトを冷却し、そしてポリマー発泡体を形成するステップ、
を含む方法によって製造できる。
【００７３】
ステップ（ａ）〜（ｄ）は、一軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機またはＦａｒｒｅｌ連続式ミキサーなどの押出機中で行うことができる。上記ステップの間に、ポリマー樹脂は、その溶融温度よりも高い温度に加熱することが好都合である。
【００７４】
好都合には、非炭化水素系及び／または有機系発泡剤は、それぞれ高圧もしくはＨＰＬＣポンプを用いて第一の押出機の中間セクション中でポリマーメルトに加えられる。
【００７５】
他の態様の一つによれば、ポリマー発泡体は、
（ａ）式（１）の成核剤、任意に及び上記の添加剤の一種以上を、好ましくはペレット化された形のポリマー樹脂と予混合して、ポリマー組成物を得るステップ；
（ｂ）ステップ（ａ）で得られたポリマー組成物を、ポリマーの溶融温度超の温度に加熱して、ポリマーメルトを得るステップ；
（ｃ）好都合には高圧ポンプを使用して、非炭化水素系発泡剤及び／または一種以上の有機系発泡剤をポリマーメルトに添加するステップ；
（ｄ）ステップ（ｃ）で得られた混合物を均質化し、そして非炭化水素系発泡剤及び／または一種以上の有機系発泡剤をポリマーメルト中に溶解するステップ；及び
（ｅ）均質化された混合物を押出し、そしてこれを押出機中で冷却して、押出ダイのところで周囲圧力または周囲圧力未満の圧力までの圧力低下によってポリマー発泡体を形成するステップ、
を含む方法によって製造される。
【００７６】
ステップ（ａ）〜（ｄ）は、一軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機またはＦａｒｒｅｌ連続式ミキサーなどの第一の押出機中で行うことができる。ステップ（ｅ）は、同じ第一の押出機で行ってよいか、またはステップ（ｄ）で得られた均質化された混合物を、ステップ（ｅ）の押出の前に第二の押出機に移してよい。
【００７７】
両方の方法において、完成された物品は、押出ダイを用いて第一もしくは第二の押出機の出口で直接製造できる（ＸＰＳプロセス）。
【００７８】
好ましい態様の一つでは、成核剤の濃厚物、任意に及び添加剤の濃厚物、好ましくは難燃剤、無機成核剤、気泡安定剤、可塑剤、化学的発泡剤、ＩＲ吸収剤、滴下防止剤及び着色剤の濃厚物を、キャリアとして本質的に非晶質のポリマーを用いて、別々のマスターバッチとして調製するかまたは一つ以上のマスターバッチに調製する。これらのマスターバッチを混合及び均質化し、そして本質的に非晶質のポリマーと一緒に第一の押出機、好ましくは共回転単軸スクリュー押出機の主喉部中に供給する。
【００７９】
他の態様の一つでは、ポリマー発泡体は、
（ａ）式（１）の成核剤、任意に及び添加剤、好ましくは難燃剤、無機成核剤、気泡安定剤、可塑剤、化学的発泡剤、ＩＲ吸収剤、滴下防止剤及び／または着色剤を含む各マスターバッチを、好ましくはペレット化された形の本質的に非晶質のポリマーと共に溶融及び混合するステップ、
（ｂ）非炭化水素系及び／または有機系発泡剤を、好都合には高圧ポンプを用いて、ポリマーメルトに添加するステップ、
（ｃ）非炭化水素系及び／または有機系発泡剤をポリマーメルト中に溶解するステップ、
（ｄ）ポリマーの融点近くまでポリマーメルトを冷却するステップ、
（ｅ）押出機ダイのところで周囲圧または周囲圧未満の圧力への圧力低下を供して発泡体を生成するステップ、
を含む方法によって製造される。
【００８０】
代替的に、溶解されたガスは、急速な冷却によってポリマー中に捕捉することができ、丸形押出ダイを出るポリマーストランドは小さなペレットに切断される。この場合、完成した物品は、この小さなペレットに、熱、水蒸気、マイクロ波、ＵＶ光などのエネルギーを供給して所望の形状へと膨張させることによって生成される。好ましくは、これらのペレットは、これらが部分的に融合または溶着するように水蒸気によって膨張される（ＥＰＳプロセス）。
【００８１】
好ましくは、本発明によるポリマー発泡体は、連続式プロセス、例えばタンデム押出によって製造される。この場合、ポリマー発泡体は、好ましくは、押出機に取り付けられた押出ダイによって形成される。
【００８２】
本発明のポリマー発泡体は、シート材押出、ボード材押出、異形材押出、発泡シート材押出によって製造してよく、その中で、第二のステップで、深絞り加工された物品が製造される（例えば、包装、耐久品、壁の装飾、食品トレーまたは食品包装のため）。更に、本発明による発泡体は、インフレートフィルム、押出ブロー成形または射出成形によって製造し得る。
【００８３】
本発明によるポリマー発泡体は、断熱ボード、例えば建設及び建築用、例えば限定はされないが、ペリメーター断熱、平屋根の断熱、床断熱、外壁断熱、天井の断熱、急勾配の屋根の断熱、室内調度品、サンドイッチボード、パイプの断熱、建物及び輸送経路の凍結防止層（例えば、これは交通路、街路、橋または滑走路の下の断熱材として適用できる）のために建設及び建築用の断熱ボードに使用し得る。
【００８４】
更に、本発明のポリマー発泡体は、装飾物品、例えば限定はされないが、建造用成形体、押出異形材、部材縁用成形体、窓枠、絵画用額縁、ケーシング、成形体、発泡原材料（ｆｏａｍｅｄ  ｓｔｏｃｋ）などに使用し得る。
【００８５】
更に、本発明によるポリマー発泡体は、食品または電子機器、医薬品または消費財用の包装材料に使用し得る。
【００８６】
更に、本発明によるポリマー発泡体は、自動車用部材、例えば限定はされないが、ドアサイド部材、ドアハンドル、ダッシュボード、内装トリム部材、吸気マニホルド、バッテリーハウジング、エンジンカプセル、空気フィルターハウジングに使用し得る。
【００８７】
更に、本発明によるポリマー発泡体は音響絶縁体として使用し得る。
【実施例】
【００８８】
試験方法：
製品特性は、他に記載がなければ以下の方法によって決定する：
製造した発泡ボードの密度の決定はＩＳＯ１１８３に従い行う（ｋｇ／ｍ３）。
【００８９】
平均気泡サイズ（気泡径）は、光学顕微鏡写真から、発泡体気泡の直径を測定しそしてそれらの平均径を計算することによって得られる。
【００９０】
断熱特性の決定は、トランジエント・ホット・ブリッジ（Ｔｒａｎｓｉｅｎｔ  Ｈｏｔ  Ｂｒｉｄｇｅ）法を用いて、Ｌｉｎｓｅｉｓ社熱伝導度計を使用して行い（ＤＩＮ  ＥＮ９９３−１４、ＤＩＮ  ＥＮ９９３−１５）、熱伝導率ラムダ（ｍＷ／（ｍ＊Ｋ）で報告する。連続気泡含有率の決定は、ガスピクノメトリによって行う（ＤＩＮ  ＩＳＯ４５９０）。
【００９１】
【表１】
2017523272.tif 000005
【００９２】
以下の例では、％は、他に記載がなければ混合物または物品の全重量を基準とした重量％であり；部は重量部であり；「Ｃｏｍｐ．」は比較例を意味する。
【００９３】
マスターバッチの調製
【００９４】
ＭＢ４６（本発明による成核剤）：
２．０部の成分Ａ１及び９８．０部の成分Ｐを、二軸スクリュー押出機（押出機の温度：１８０〜２４０℃）で一緒に均質化して、マスターバッチＭＢ４６を与えた。
【００９５】
ＭＢ４５（本発明による成核剤）：
５．０部の成分Ａ２及び９５．０部の成分Ｐを、二軸スクリュー押出機（押出機の温度：１８０〜２４０℃）で一緒に均質化して、マスターバッチＭＢ４５を与えた。
【００９６】
ＭＢ３９（本発明による成核剤）：
２．０部の成分Ａ３及び９８．０部の成分Ｐを、二軸スクリュー押出機（押出機の温度：１８０〜２４０℃）で一緒に均質化して、マスターバッチＭＢ３９を与えた。
【００９７】
ＭＢ１（無機成核剤）：
１０部の成分Ｂ１及び９０部の成分Ｐを、二軸スクリュー押出機（押出機の温度：１８０〜２４０℃）で一緒に均質化して、マスターバッチＭＢ１を与えた。
【００９８】
ＭＢ６０（化学的発泡剤）：
１５部の成分Ｅ１及び８５部の成分Ｐを、二軸スクリュー押出機（押出機の温度：８０〜１８０℃）で一緒に均質化して、マスターバッチＭＢ６０を与えた。
【００９９】
ＭＢ６１（化学的発泡剤）：
３０部の成分Ｅ２及び７０部の成分Ｐを、二軸スクリュー押出機（押出機の温度：８０〜１８０℃）で一緒に均質化して、マスターバッチＭＢ６１を与えた。
【０１００】
ＭＢ１７（難燃剤）：
５０部の成分Ｆ１及び５０部の成分Ｐを、二軸スクリュー押出機（押出機の温度：１８０〜２４０℃）で一緒に均質化して、マスターバッチＭＢ１７を与えた。
【０１０１】
ＭＢ１６（難燃剤）：
５０部の成分Ｆ２及び５０部の成分Ｐを、二軸スクリュー押出機（押出機の温度：１８０〜２４０℃）で一緒に均質化して、マスターバッチＭＢ１６を与えた。
【０１０２】
ＭＢ４１（可塑剤）：
５部の成分Ｈ１及び９５部の成分Ｐを、二軸スクリュー押出機（押出機の温度：１８０〜２４０℃）で一緒に均質化して、マスターバッチＭＢ４１を与えた。
【０１０３】
ＭＢ４４（可塑剤）：
５部の成分Ｈ２及び９５部の成分Ｐを、二軸スクリュー押出機（押出機の温度：１８０〜２４０℃）で一緒に均質化して、マスターバッチＭＢ４４を与えた。
【０１０４】
ポリマー発泡体の製造：
各々のマスターバッチを混合し、そして３０ｍｍ径及びＬ／Ｄ３２の二軸スクリュー押出機である第一の押出機であって、径６０ｍｍ及びＬ／Ｄ３０の単軸スクリュー押出機（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ  Ｓｃｈａｕｍｔａｎｄｅｘ  ＺＥ３０／ＫＥ６０）である第二の押出機に接続された第一の押出機からなるタンデム押出ラインにポリマーＰと一緒に供給する。非炭化水素系及び／または有機系発泡剤を、それぞれ、高圧もしくはＨＰＬＣポンプを用いて第一の押出機の中間セクションにおいてポリマーメルト中に加える。第一の押出機中の圧力は１３０ｂａｒと２００ｂａｒの間である。第二の押出機は、幅１５０ｍｍの温度制御された広幅の押出ダイを備え、このダイは、０．５ｍｍと２ｍｍとの間で高さを変えることができる。ダイのところでの圧力は６８〜７６ｂａｒであった。
【０１０５】
キャリブレータデバイスを用いて、幅２００〜４００ｍｍの間及び高さ１２ｍｍと３５ｍｍの間の発泡断熱材料を、３０〜４０ｋｇ／ｈの生産率で連続的に製造する。この連続発泡材料（発泡ボード）を切断して、希望の長さのボードとする。キャリブレータの典型的な引取速度は２メータ／分と５メータ／分との間である。
【０１０６】
上記のマスターバッチから得られたポリマー発泡体の特性を以下の例に纏める。
【０１０７】
以下の例では、非炭化水素系及び有機系発泡剤の添加量は、ポリマーＰ及びマスターバッチの合計の総重量を基準とする。
【０１０８】
比較例１：
２．０％のＭＢ１、３．５％のＭＢ１７、９４．５％のポリマーＰ、３．３％の成分Ｃ、及び２．３％の成分Ｄ１を用いて、発泡ボードを製造した。このボードの気泡径は２８０μｍであり、そして発泡ボード密度は４４ｋｇ／ｍ３であった。
【０１０９】
例１：
１０．０％のＭＢ３９、３．５％のＭＢ１７、８６．５％のポリマーＰ、３．３％の成分Ｃ、及び２．３％の成分Ｄ１を用いて、発泡ボードを製造した。このボードの気泡径は４０μｍであり、そして発泡ボード密度は５５ｋｇ／ｍ３であった。
【０１１０】
驚くべきことに、同量の成核剤を用いて、気泡サイズが２８０μｍから４０μｍまで減少した。
【０１１１】
比較例２：
６％のＭＢ１、３．５％のＭＢ１７、９０．５％のポリマーＰ、３．３％の成分Ｃ、及び２．３％の成分Ｄ１を用いて、発泡ボードを製造した。このボードの気泡径は２３３μｍであり、そして発泡ボード密度は４５ｋｇ／ｍ３であった。
【０１１２】
例２：
１０．０％のＭＢ３９、４．０％のＭＢ１、３．５％のＭＢ１７、８２．５％のポリマーＰ、３．３％の成分Ｃ、及び２．３％の成分Ｄ１を用いて、発泡ボードを製造した。このボードの気泡径は６０μｍであり、そして発泡ボード密度は５２ｋｇ／ｍ３であった。
【０１１３】
比較例３：
６％のＭＢ１、３．５％のＭＢ１７、９０．５％のポリマーＰ、４．０％の成分Ｃ、及び２．３％の成分Ｄ１を用いて、発泡ボードを製造した。このボードの気泡径は２２７μｍであり、そして発泡ボード密度は４６ｋｇ／ｍ３であった。
【０１１４】
例３：
１０．０％のＭＢ３９、４．０％のＭＢ１、３．５％のＭＢ１７、８２．５％のポリマーＰ、４．０％の成分Ｃ、及び２．３％の成分Ｄ１を用いて、発泡ボードを製造した。このボードの気泡径は３７μｍであり、そして発泡ボード密度は５５ｋｇ／ｍ３であった。熱伝導率は、比較例３と比べて３％減少した。
【０１１５】
例４：
１０．０％のＭＢ４６、３．０％のＭＢ１、３．５％のＭＢ１７、８３．５％のポリマーＰ、４．０％の成分Ｃ、及び２．３％の成分Ｄ１を用いて、発泡ボードを製造した。このボードの気泡径は７５μｍであり、そして発泡ボード密度は５０ｋｇ／ｍ３であった。
【０１１６】
例５：
２．０％のＭＢ４５、３％のＭＢ１、３．５％のＭＢ１７、９１．５％のポリマーＰ、４．０％の成分Ｃ、及び２．３％の成分Ｄ１を用いて、発泡ボードを製造した。このボードの気泡径は８５μｍであり、そして発泡ボード密度は４５ｋｇ／ｍ３であった。比較例３と比較して類似した密度の発泡ボードが製造されたが、熱伝導率は、比較例３と比べて８％減少した。
【０１１７】
比較例４：
６％のＭＢ１、３．５％のＭＢ１７、９０．５％のポリマーＰ、３．３％の成分Ｃ、２．０％の成分Ｄ１、及び１．０％の成分Ｄ２を用いて、発泡ボードを製造した。このボードの気泡径は１７２μｍであり、そして発泡ボード密度は４３ｋｇ／ｍ３であった。
【０１１８】
例６：
４％のＭＢ４５、３％のＭＢ１、３．５％のＭＢ１７、８９．５％のポリマーＰ、３．３％の成分Ｃ、２．０％の成分Ｄ１及び１．０％の成分Ｄ２を用いて、発泡ボードを製造した。このボードの気泡径は７６μｍであり、そして発泡ボード密度は５４ｋｇ／ｍ３であった。熱伝導率は、比較例４と比べて２％減少した。
【国際調査報告】
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