(57)【要約】  オレフィンブロック複合体と、熱伝導性充填剤とを含む、熱伝導性材料であって、該熱伝導性充填剤が、その未希釈状態にある該オレフィンブロック複合体と比較して、該オレフィンブロック複合体の熱伝導性を増加させるのに十分な量で存在する、熱伝導性材料。そのような熱伝導性材料は、熱界面材料または成形された熱消散構成要素などの様々な製造品において使用することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱伝導性材料であって、
（ａ）オレフィンブロック複合体と、
（ｂ）熱伝導性充填剤と、を含み、
前記熱伝導性充填剤が、前記熱伝導性材料に、その未希釈状態にある前記オレフィンブロック複合体と比較して、より高い熱伝導性を提供するのに十分な量で存在する、熱伝導性材料。
【請求項２】
前記オレフィンブロック複合体が、硬質ポリプロピレンセグメント及び軟質エチレン−プロピレンセグメントを有するブロックコポリマーを含み、前記オレフィンブロック複合体が、前記オレフィンブロック複合体と前記熱伝導性充填剤との合計重量に基づいて、１０〜９０重量パーセントの範囲の量で存在する、請求項１に記載の熱伝導性材料。
【請求項３】
前記オレフィンブロック複合体が、少なくとも０．８８０ｇ／ｃｍ３の密度を有する、請求項１または請求項２のいずれかに記載の熱伝導性材料。
【請求項４】
前記熱伝導性充填剤が、前記オレフィンブロック複合体と前記熱伝導性充填剤との合計重量に基づいて、１０〜９０重量パーセントの範囲の量で存在する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱伝導性材料。
【請求項５】
前記熱伝導性材料の熱伝導性が、その未希釈状態にある前記オレフィンブロック複合体の熱伝導性よりも少なくとも１０パーセント大きい、請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱伝導性材料。
【請求項６】
前記熱伝導性材料が、ＡＳＴＭ  Ｅ２３４７に従う１００μｍのＴＭＡプローブ透過のために、少なくとも１００℃の温度を必要とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱伝導性材料。
【請求項７】
前記熱伝導性充填剤が、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、窒化ホウ素（ＢＮ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、炭化ケイ素（ＳｉＣ）、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）、黒鉛、膨張黒鉛、多層炭素ナノチューブ、炭素繊維、熱分解性黒鉛シート、銀、アルミニウム、銅、及びこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱伝導性材料。
【請求項８】
可塑剤、硬化剤、加工助剤、粘着付与剤、酸化防止剤、安定剤、難燃剤、及び接着促進剤からなる群から選択される１つ以上の添加剤を更に含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の熱伝導性材料。
【請求項９】
製造品であって、
（ａ）熱生成構成要素と、
（ｂ）熱消散構成要素と、
（ｃ）熱界面材料と、を含み、
前記熱界面材料が、前記熱生成構成要素からの熱を、前記熱消散構成要素へと伝達するように配置され、
前記熱界面材料が、請求項１〜８のいずれか１項に記載の熱伝導性材料の少なくとも一部分を含む、製造品。
【請求項１０】
成形された熱消散デバイスを含む、製造品であって、前記成形された熱消散デバイスが、請求項１〜８のいずれか１項に記載の熱伝導性材料の少なくとも一部分を含む、製造品。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
関連出願の参照
本出願は、２０１４年１０月２９日に出願された米国特許仮出願第６２／０６９，８７３号の利益を主張する。
【技術分野】
【０００２】
本発明の様々な実施形態は、オレフィンブロック複合体と、熱伝導性充填剤とを含む、熱伝導性材料に関する。
【０００３】
所望されない場所から熱を除去または消散させて、関連する機器または装置の適切な作動温度を維持するために、熱伝導性ポリマーは、多くの熱管理用途において所望される。熱管理は、電子用途、電気通信用途、及びコンピュータ用途において幅広く使用され、これらの用途において、電子機器が適切に作動するための特定の設計温度を超えないように、電子デバイスによって生成された熱は適切に消散されなくてはならない。コンピュータ処理及びデータ伝送電力の増加に伴って、熱管理はますます増大する課題である。より具体的には、例えば、無線送受信装置ユニット及びデータサーバなどの、電気通信及びデータ基盤ためのマイクロ電子機器デバイスから、熱を消散させることに対する必要性の増加が存在する。産業的に対象となる２つの分野は、軽量な熱消散構成要素の低費用な製造のための、熱界面材料（「ＴＩＭ」）及び射出成形可能な熱伝導性材料である。これらの分野において進歩がなされているものの、依然として改善が所望される。
【発明の概要】
【０００４】
一実施形態は、熱伝導性材料であって、
（ａ）オレフィンブロック複合体と、
（ｂ）熱伝導性充填剤と、を含み、
該熱伝導性充填剤が、本熱伝導性材料に、その未希釈状態にある該オレフィンブロック複合体と比較して、より高い熱伝導性を提供するのに十分な量で存在する、熱伝導性材料である。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
本発明の様々な実施形態は、オレフィンブロック複合体と、熱伝導性充填剤とを含む、熱伝導性材料に関する。そのような熱伝導性材料は、熱界面材料または成形された熱消散構成要素などの様々な製造品において使用することができる。
【０００６】
オレフィンブロック複合体
本明細書に記載される熱伝導性材料は、オレフィンブロック複合体を含む。「ブロック複合体」という用語は、３つの構成成分、つまり、（１）軟質コポリマーと、（２）硬質ポリマーと、（３）軟質セグメント及び硬質セグメントを有するブロックコポリマーとを含む、ポリマー組成物を指す。ブロックコポリマーの硬質セグメントは、ブロック複合体中の硬質ポリマーと同一の組成物であり、ブロックコポリマーの軟質セグメントは、ブロック複合体の軟質コポリマーと同一の組成物である。
【０００７】
オレフィンブロック複合体中に存在するブロックコポリマーは、線状であっても、分岐状であってもよい。より具体的には、連続プロセスにおいて生産される場合、ブロック複合体は、１．７〜１５、１．８〜３．５、１．８〜２．２、または１．８〜２．１のＰＤＩを有し得る。バッチプロセスまたはセミバッチプロセスにおいて生産される場合、ブロック複合体は、１．０〜２．９、１．３〜２．５、１．４〜２．０、または１．４〜１．８のＰＤＩを有し得る。「オレフィンブロック複合体」という用語は、専らまたは実質的に専ら２つ以上のα−オレフィン型のモノマーから調製されたブロック複合体を指す。様々な実施形態において、オレフィンブロック複合体は、２つのみのα−オレフィン型のモノマー単位からなり得る。オレフィンブロック複合体の一例は、エチレン及びプロピレンコモノマー残基のみまたは実質的にそれらのみを含む軟質セグメント及び軟質ポリマーを有する、プロピレンモノマー残基のみまたは実質的にそれらのみを含む硬質セグメント及び硬質ポリマーである。
【０００８】
オレフィンブロック複合体を説明する上で、「硬質」セグメントは、単一のモノマーが９５モル％超または９８モル％超の量で存在する、高度に結晶性の重合単位のブロックを指す。換言すると、硬質セグメント中のコモノマー含有量は、５モル％未満または２モル％未満である。いくつかの実施形態において、硬質セグメントは、全てまたは実質的に全てのプロピレン単位を構成する。他方、「軟質」セグメントは、１０モル％超のコモノマー含有量を有する、非結晶性、実質的に非結晶性、またはエラストマーの重合単位のブロックを指す。いくつかの実施形態において、軟質セグメントは、エチレン／プロピレンインターポリマーを含む。
【０００９】
ブロック複合体に言及するとき、「ポリエチレン」という用語は、エチレンのホモポリマー、及びエチレンが少なくとも５０モルパーセントを構成する、エチレンと１つ以上のＣ３−８α−オレフィンとのコポリマーを含む。「プロピレンコポリマー」または「プロピレンインターポリマー」という用語は、プロピレンと、１つ以上の共重合性コモノマーとを含むコポリマーを意味し、ポリマー中の少なくとも１つのブロックもしくはセグメントの複数の重合モノマー単位（結晶性ブロック）は、少なくとも９０モルパーセント、少なくとも９５モルパーセント、または少なくとも９８モルパーセントの量で存在し得るプロピレンを含む。４−メチル−１−ペンテンなどの異なるα−オレフィンから主に作製されたポリマーは、同様に命名される。オレフィンブロック複合体を説明するために使用される場合、「結晶性」という用語は、示差走査熱量測定（「ＤＳＣ」）もしくは同等の技術によって決定される一次転移または結晶融点（「Ｔｍ」）を持つポリマーまたはポリマーブロックを指す。「結晶性」という用語は、「準結晶性」という用語と互換的に使用され得る。「非結晶性」という用語は、結晶融点を欠くポリマーを指す。「アイソタクティックな」という用語は、１３Ｃ核磁気共鳴（「ＮＭＲ」）分析によって決定される、少なくとも７０パーセントのアイソタクティックなペンタッドを有するポリマー反復単位を意味する。「高度にアイソタクティックな」とは、少なくとも９０パーセントのアイソタクティックなペンタッドを有するポリマーを意味する。
【００１０】
オレフィンブロック複合体に言及するとき、「ブロックコポリマー」または「セグメント化されたコポリマー」は、線状様式で接合された２つ以上の化学的に異なる領域もしくはセグメント（「ブロック」と呼ばれる）を含むポリマー、つまり、ペンダントまたはグラフト様式ではなく、重合エチレン官能基に関して端々で接合された化学的に異なる単位を含むポリマーを指す。一実施形態において、ブロックは、それらの中に組み込まれるコモノマーの量もしくは種類、密度、結晶化度の量、そのような組成物ポリマーに起因し得る結晶子サイズ、立体規則性の種類もしくは程度（アイソタクティックもしくはシンジオタクチック）、位置規則性もしくは位置不規則性、長鎖分岐もしくは超分岐を含む分岐の量、均一性、または任意の他の化学的もしくは物理的特性において異なる。本明細書で用いられるオレフィンブロック複合体は、好ましい一実施形態において、ブロック複合体の調製において使用される触媒（複数可）と組み合わせたシャトリング剤（複数可）の効果のために、ポリマーＰＤＩの特有な分布、ブロック長の分布、及び／またはブロック数分布を特徴とする。
【００１１】
本明細書で用いられるオレフィンブロック複合体は、付加重合性モノマーまたはモノマーの混合物を、付加重合条件下で、少なくとも１つの付加重合触媒、共触媒、及び鎖シャトリング剤（「ＣＳＡ」）を含む組成物と接触させることを含むプロセスによって調製することができ、このプロセスは、定常状態の重合条件下で作動する２つ以上の反応器中、または栓流重合条件下で作動する反応器の２つ以上の帯域中、区別されたプロセス条件下での、成長するポリマー鎖のうちの少なくともいくつかの形成を特徴とする。
【００１２】
本発明のオレフィンブロック複合体の調製における使用に好適なモノマーとしては、任意のα−オレフィンを含む、任意のオレフィンまたはジオレフィンモノマーなどの任意の付加重合性モノマーが挙げられる。好適なモノマーの例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、及び１−エイコセンなどの２〜３０個または２〜２０個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖α−オレフィン、ならびにブタジエン、イソプレン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，４−オクタジエン、１，５−オクタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、及び５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエンなどのジオレフィン及びポリオレフィンが挙げられる。様々な実施形態において、エチレン及び少なくとも１つの共重合性コモノマー、プロピレン及び４〜２０個の炭素を有する少なくとも１つの共重合性コモノマー、１−ブテン及び２個もしくは５〜２０個の炭素を有する少なくとも１つの共重合性コモノマー、または４−メチル−１−ペンテン及び４〜２０個の炭素を有する少なくとも１つの異なる共重合性コモノマーが用いられてもよい。一実施形態において、オレフィンブロック複合体は、プロピレン及びエチレンモノマーを使用して調製される。
【００１３】
結果として得られるブロック複合体中のコモノマー含有量は、ＮＭＲ分光法などの任意の好適な技術を使用して測定することができる。ポリマーブロックのいくつかまたは全てが、プロピレン、１−ブテン、または４−メチル−１−ペンテンと、コモノマーとのコポリマー、特にプロピレン、１−ブテン、または４−メチル−１−ペンテンとエチレンとのランダムコポリマーなどの、非結晶性もしくは比較的非結晶性のポリマーを含むことが非常に望ましく、存在する場合、あらゆる残りのポリマーブロック（硬質セグメント）も、重合形態のプロピレン、１−ブテン、または４−メチル−１−ペンテンを支配的に含む。好ましくは、そのような硬質セグメントは、高度に結晶性もしくは立体特異的なポリプロピレン、ポリブテン、またはポリ−４−メチル−１−ペンテン、特にアイソタクティックなホモポリマーである。
【００１４】
更に、ブロック複合体のブロックコポリマーは、１０〜９０重量パーセント（「重量％」）の硬質セグメントと、９０〜１０重量％の軟質セグメントとを含む。
【００１５】
軟質セグメント中、コモノマーのモルパーセントは、５〜９０重量％または１０〜６０重量％の範囲で有り得る。コモノマーがエチレンである場合、それは、１０〜７５重量％または３０〜７０重量％の量で存在し得る。一実施形態において、プロピレンは、軟質セグメントの残りを構成する。
【００１６】
一実施形態において、オレフィンブロック複合体のブロックコポリマーは、８０〜１００重量％プロピレンである硬質セグメントを含む。硬質セグメントは、９０重量％、９５重量％、または９８重量％超プロピレンであり得る。
【００１７】
本明細書に記載されるブロック複合体は、従来の、ランダムコポリマー、ポリマーの物理的ブレンド、及び連続モノマー付加を介して調製されるブロックコポリマーから区別され得る。ブロック複合体は、後述される、同等量のコモノマーのより高い溶融温度、ブロック複合体指数などの特徴によって、ランダムコポリマーから；ブロック複合体指数、より良好な引張強度、改善された破壊強度、より微細な形態、改善された光学、及びより低温でのより大きい衝撃強度などの特徴によって、物理的ブレンドから；分子量分布、レオロジー、剪断減粘性、レオロジー比、及びブロック多分散が存在するという点によって、連続モノマー付加によって調製されるブロックコポリマーから区別され得る。
【００１８】
いくつかの実施形態において、ブロック複合体は、ゼロ超であるが０．４未満または０．１〜０．３である、以下に定義されるブロック複合体指数（「ＢＣＩ」）を有する。他の実施形態において、ＢＣＩは、０．４超〜最大約１．０までである。更に、ＢＣＩは、０．４〜０．７、０．５〜０．７、または０．６〜０．９の範囲で有り得る。いくつかの実施形態において、ＢＣＩは、０．３〜０．９、０．３〜０．８、０．３〜０．７、０．３〜０．６、０．３〜０．５、または０．３〜０．４の範囲である。他の実施形態において、ＢＣＩは、０．４〜１．０未満、０．５〜１．０未満、０．６〜１．０未満、０．７〜１．０未満、０．８〜１．０未満、または０．９〜１．０未満の範囲である。ＢＣＩは、ブロックコポリマーの重量パーセンテージを１００％で割ったもの（すなわち、重量分率）に等しいものとして本明細書に定義される。ブロック複合体指数の値は、０〜１の範囲で有り得、１は１００％のブロックコポリマーに等しく、ゼロは従来のブレンドまたはランダムコポリマーなどの材料のものである。ＢＣＩは、米国公開特許出願第２０１１／００８２２５８号の段落［０１７０］〜［０１８９］に記載される方法に従って決定される。
【００１９】
オレフィンブロック複合体は、１００℃超、好ましくは１２０℃超、及びより好ましくは１２５℃超のＴｍを有し得る。ブロック複合体のメルトインデックス（「Ｉ２」）は、０．１〜１０００ｇ／１０分、０．１〜５０ｇ／１０分、０．１〜３０ｇ／１０分、または１〜２０ｇ／１０分の範囲で有り得る。メルトインデックスは、ＡＳＴＭ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（「ＡＳＴＭ」）の方法Ｄ１２３８に従って決定される。別段述べられない限り、メルトインデックスは、１９０℃及び２．１６ｋｇの条件を使用して決定される。ブロック複合体は、１０，０００〜２，５００，０００、３５，０００〜１，０００，０００、５０，０００〜３００，０００、または５０，０００〜２００，０００ｇ／モルの重量平均分子量（「Ｍｗ」）を有し得る。オレフィンブロック複合体は、少なくとも０．８７７ｇ／ｃｍ３、少なくとも０．８８０ｇ／ｃｍ３、または少なくとも０．８８２ｇ／ｃｍ３の密度を有し得る。オレフィンブロック複合体は、０．９４ｇ／ｃｍ３未満または０．９３ｇ／ｃｍ３未満の密度を有し得る。密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って決定される。
【００２０】
本発明における使用に好適なオレフィンブロック複合体を生産する上で有用なプロセスは、例えば、２００８年１０月３０日に出願された米国特許出願公開第２００８／０２６９４１２号に見出すことができる。本発明における使用に好適な触媒及び触媒前駆体としては、国際公開第２００５／０９０４２６号に開示されるものなどの金属錯体、具体的には、２０頁の３０行目から５３頁の２０行目までに開示されるものが挙げられる。好適な触媒はまた、米国第２００６／０１９９９３０号、米国第２００７／０１６７５７８号、米国第２００８／０３１１８１２号、米国第２０１１／００８２２５８号、米国特許第７，３５５，０８９号、及び国際公開第２００９／０１２２１５号にも開示される。好適な共触媒は、国際公開第２００５／０９０４２６号に開示されるもの、具体的には、５４頁の１行目〜６０頁の１２行目に開示されるものである。好適な鎖シャトリング剤は、国際公開第２００５／０９０４２６号に開示されるもの、具体的には、１９頁の２１行目〜２０頁の１２行目に開示されるものである。特に好ましい鎖シャトリング剤は、ジアルキル亜鉛化合物である。オレフィンブロック複合体自体は、米国特許第８，４７６，３６６号により完全に説明される。
【００２１】
１つ以上の実施形態において、オレフィンブロック複合体は、オレフィンブロック複合体と熱伝導性充填剤との合計重量に基づいて、１０〜９０重量％または６０〜９０重量％の範囲の量で本熱伝導性材料中に存在し得る。
【００２２】
熱伝導性充填剤
未希釈のオレフィンブロック複合体と比較して、上述のオレフィンブロック複合体の熱伝導性を増加させる任意の熱伝導性充填剤が用いられてもよい。様々な実施形態において、熱伝導性充填剤は、未希釈のオレフィンブロックコポリマーの熱伝導性を、少なくとも１０％、少なくとも５０％、少なくとも１００％、少なくとも２００％、少なくとも５００％、または少なくとも１，０００％だけ増加させるのに十分な量で存在し得る。更に、熱伝導性充填剤は、本熱伝導性材料に、１メートルケルビン当たり少なくとも０．１ワット（「Ｗ／ｍ・Ｋ」）、少なくとも０．５Ｗ／ｍ・Ｋ、少なくとも１Ｗ／ｍ・Ｋ、少なくとも２Ｗ／ｍ・Ｋ、または少なくとも４Ｗ／ｍ・Ｋの熱伝導性を提供するのに十分な量で存在し得る。様々な実施形態において、本熱伝導性材料は１０Ｗ／ｍ・Ｋ未満、８Ｗ／ｍ・Ｋ未満、または６Ｗ／ｍ・Ｋ未満の熱伝導性を有し得る。熱伝導性は、以下の試験方法の節に記載される手順に従って決定し、２５℃で報告する。
【００２３】
代表的な伝導性充填剤としては、伝導性カーボンブラック、伝導性炭素、及び金属粒子が挙げられるが、これらに限定されない。これらの伝導性充填剤のうちの２つ以上の混合物が、任意の相対的比率で用いられてもよい。充填剤は、シラン及び脂肪酸などの様々な表面コーティングまたは処理を保有もしくは含有してもよい。
【００２４】
伝導性カーボンブラックは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１７６５−７６に列挙されるカーボンブラック（それらのＡＳＴＭ名称に従ってそのように列挙されるカーボンブラックを含む）、つまり、Ｎ５０、Ｎ６０、Ｎ１１０、Ｎ１２１、Ｎ２２０、Ｎ２３１、Ｎ２３４、Ｎ２４２、Ｎ２９３、Ｎ２９９、Ｓ３１５、Ｎ３２６、Ｎ３３０、Ｍ３３２、Ｎ３３９、Ｎ３４３、Ｎ３４７、Ｎ３５１、Ｎ３５８、Ｎ３７５、Ｎ５３９、Ｎ５５０、Ｎ５８２、Ｎ６３０、Ｎ６４２、Ｎ６５０、Ｎ６８３、Ｎ７５４、Ｎ７６２、Ｎ７６５、Ｎ７７４、Ｎ７８７、Ｎ９０７、Ｎ９０８、Ｎ９９０、及びＮ９９１のうちのいずれかから選択することができる。カーボンブラックはまた、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ラムブラック、及びケッチェンブラックも含む。これらのカーボンブラックは、１０〜２００ｇ／ｋｇの範囲のヨウ素吸着、３０〜４００ｃｃ／１００ｇの範囲のＤＢＰ数、及び１０〜１，０００ｃｍ３／１００ｇの範囲の窒素表面積を有する。表面積は、ＡＳＴＭ  Ｄ４８２０−９３ａ（Ｍｕｌｔｉｐｏｉｎｔ  Ｂ．Ｅ．Ｔ．Ｎｉｔｒｏｇｅｎ  Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ）下で決定される。一般に、費用を考慮して許容される程度まで、より小さい粒径のカーボンブラックが用いられる。一実施形態において、カーボンブラックは、伝導性ファーネスブラックである。
【００２５】
伝導性カーボンブラックから区別される伝導性炭素としては、炭素繊維、炭素ナノチューブ、フラーレン、グラフェン、黒鉛及び膨張黒鉛プレートレットが挙げられる。そのような材料の平均粒径は、典型的にはナノスケールの比率である。
【００２６】
伝導性金属粒子は、顆粒、粉末、繊維、及びプレートレットなど、ならびにこれらの酸化物を含む。これらの金属粒子は、典型的には、Ｘ線線広がりによって測定される０．１〜１００μｍ、より典型的には０．３〜３０μｍの平均粒径を有する。金属粒子は、所望される任意の粒子形状を有し得るが、既知の通り、形状選択は、金属充填製品の意図される最終用途に依存し得る。球状形状、プレートレット、プリズム状形状、及びウィスカーなどが使用されてもよい。
【００２７】
伝導性充填剤として使用され得る金属としては、単独もしくは１つ以上の他のそのような金属との混合物で、または微細に粉末化された合金として、アルミニウム、インジウム、スズ、鉛、ビスマス、ならびに周期表のＩＩ−Ｂ群〜ＶＩＩ−Ｂ群の元素（亜鉛、カドミウム、スカンジウム、チタン、ジルコニウム、バナジウム、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、及び白金などの元素を含む）が挙げられる。利便性及び相対的安価のために特に良好なのは、アルミニウム、亜鉛、鉄、ニッケル、スズ、鉛、及び銀である。銅は、伝導性ではあるものの、その金属形態はいくつかのゴム配合物処方中では不都合なものとなり得る。
【００２８】
様々な実施形態において、伝導性充填剤の具体的な種類に関係なく、伝導性充填剤はナノスケール範囲内の平均粒径を有し得る。換言すると、様々な実施形態において、伝導性充填剤は、少なくとも１ナノメートルであるが、１，０００ナノメートル未満、５００ナノメートル未満、２００ナノメートル未満、１００ナノメートル未満、または５０ナノメートル未満の平均粒径を有し得る。
【００２９】
本明細書における使用に好適な熱伝導性充填剤の具体的な例としては、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、窒化ホウ素（ＢＮ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、炭化ケイ素（ＳｉＣ）、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）、黒鉛、膨張黒鉛、多層炭素ナノチューブ、炭素繊維、熱分解性黒鉛シート、銀、アルミニウム、銅、及びこれらの２つ以上の混合物が挙げられるが、これらに限定されない。様々な実施形態において、熱伝導性充填剤は、膨張黒鉛、窒化ホウ素、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００３０】
１つ以上の実施形態において、熱伝導性充填剤は、オレフィンブロック複合体と熱伝導性充填剤との合計重量に基づいて、１０〜９０重量％または１０〜４０重量％の範囲の量で本熱伝導性材料中に存在し得る。他の実施形態において、熱伝導性充填剤は、オレフィンブロック複合体と熱伝導性充填剤との合計重量に基づいて、３０重量％超または４０重量％超の量で本熱伝導性材料中に存在し得る。
【００３１】
任意の可塑剤
様々な実施形態において、本熱伝導性材料は、任意の可塑剤を含んでもよい。本明細書において有用である可塑剤（この用語は、従来の可塑剤だけでなく、油伸展剤、ワックス、パラフィン、及び溶媒も含み得る）としては、ジ−イソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジアリルフタレート（ＤＡＰ）、ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、及びジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）などのフタル酸ジエステル（「フタレート」としても知られる）；トリメチルトリメリテート、ｎ−オクチルトリメリテート、及びトリ−（２−エチルヘキシル）トリメリテートなどのトリメリテート；ビス（２−エチルヘキシル）アジペート、ジメチルアジペート、及びジオクチルアジペートなどのアジペート系可塑剤；ジブチルセバケートなどのセバケート系可塑剤；ジブチルマレエートなどのマレエート；ベンゾエート；Ｎ−エチルトルエンスルホンアミドなどのスルホンアミド；有機ホスフェート；ポリブテン；トリエチレングリコールジヘキサノエートなどのグリコール／ポリエーテル；ＳＵＮＰＡＲ２２８０（Ｓｕｎｏｃｏ  Ｃｏｒｐ．）などのパラフィン性プロセス油；専用炭化水素流体及びポリマー修飾剤；ならびにエポキシ化穀物（例えば、ダイズ、トウモロコシなど）油などの再生可能資源（すなわち、生化学的可塑剤）に由来するものが挙げられるが、これらに限定されない。可塑剤の混合物が、最適な特性を得るためにしばしば使用される。
【００３２】
存在する場合、任意の可塑剤は、熱伝導性材料の総重量に基づいて、０超（例えば、０．０１）〜３０重量％、１〜２０重量％、または５〜１５重量％の範囲の量で存在し得る。
【００３３】
任意の硬化剤
一実施形態において、本熱伝導性材料は、完全または部分的のいずれかで、架橋されてもよい。組成物が架橋されるそれらの実施形態において、それは、典型的には、組成物の架橋を促進するための少なくとも１つの架橋剤、促進剤、及び／またはスコーチ遅延剤を含有する。これらの任意の構成成分としては、（１）フリーラジカル開始剤（例えば、有機ペルオキシドもしくはアゾ化合物）、（２）典型的には水分で活性化されたシラン官能基（例えば、ビニルアルコキシシランもしくはビニルアルコキシシランを有するシラン官能性ポリオレフィン）、（３）加硫を促進するための硫黄含有硬化剤、及び／または（４）電磁放射線（例えば、赤外（ＩＲ）、紫外（ＵＶ）、可視、ガンマ線など）によって組成物の架橋を促進するための放射線硬化剤が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３４】
代表的なスコーチ阻害剤としては、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノキシル（ＴＥＭＰＯ）及び４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジノキシル（４−ヒドロキシＴＥＭＰＯ）が挙げられるが、これらに限定されない。代表的な促進剤としては、トリアリルイソシアヌレート；エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート；α−メチルスチレン二量体；ならびに米国特許第５，３４６，９６１号及び同第４，０１８，８５２号に記載されるものなどの他の助剤が挙げられるが、これらに限定されない。これらの任意の架橋剤、促進剤、及びスコーチ阻害剤は、既知の方法で、かつ既知の量で使用される。
【００３５】
架橋剤として使用される好適なフリーラジカル開始剤は、ジアルキルペルオキシド及びジペルオキシケタール開始剤である。これらの化合物は、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，３ｒｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．１７，ｐｐ２７−９０（１９８２）に記載される。２つ以上のフリーラジカル開始剤の混合物もまた、フリーラジカル開始剤としてともに使用されてもよい。更に、フリーラジカルは、剪断エネルギー、熱、または放射線から形成され得る。
【００３６】
ジアルキルペルオキシドの群において、好適なフリーラジカル開始剤の非限定な例は、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）−ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）ヘキサン−３、α，α−ジ［（ｔブチルペルオキシ）−イソプロピル］−ベンゼン、ジ−ｔ−アミルペルオキシド、１，３，５−トリ−［（ｔ−ブチルペルオキシ）−イソプロピル］ベンゼン、１，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタノール、１，３−ジメチル−３−（ｔ−アミルペルオキシ）ブタノール、及びこれらの開始剤のうちの２つ以上の混合物である。
【００３７】
ジペルオキシケタール開始剤の群において、好適なフリーラジカル開始剤の非限定な例としては、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサンｎ−ブチル、４，４−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）バレレート、エチル３，３−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチレート、２，２−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）プロパン、３，６，６，９，９−ペンタメチル−３−エトキシカルボニルメチル−１，２，４，５−テトラオキサシクロノナン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−バレレート、エチル−３，３−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）−ブチレート、及びこれらの開始剤のうちの２つ以上の混合物が挙げられる。
【００３８】
組成物中に存在し得るフリーラジカル開始剤の量は、所望される範囲の架橋をもたらすのに十分な最小量で変動し得る。様々な実施形態において、フリーラジカル開始剤の最小量は、架橋性ポリマー（複数可）の重量に基づいて、少なくとも０．０２重量％、少なくとも０．０５重量％、または少なくとも０．１重量％であり得る。更に、組成物中のフリーラジカル開始剤の最大量は変動し得、典型的には、費用、効率、及び所望される架橋の程度などの要因によって決定される。様々な実施形態において、最大量は、架橋性ポリマー（複数可）の重量に基づいて、１５重量％未満、１０重量％未満、または５重量％未満であり得る。
【００３９】
添加剤
本明細書に記載される熱伝導性材料はまた、添加剤も含有してもよい。代表的な添加剤としては、酸化防止剤、架橋助剤、硬化促進剤、スコーチ遅延剤、加工助剤、カップリング剤、紫外安定剤（ＵＶ吸収剤を含む）、帯電防止剤、造核剤、スリップ剤、潤滑剤、粘度制御剤、粘着付与剤、抗ブロッキング剤、界面活性剤、伸展油、酸掃去剤、難燃剤、接着促進剤、及び金属不活性化剤が挙げられるが、これらに限定されない。これらの添加剤は、典型的には従来の様式で、かつ従来の量（例えば、組成物の重量に基づいて、０．０１重量％以下〜２０重量％以上）で使用される。
【００４０】
好適なＵＶ光安定剤としては、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）添加剤及びＵＶ光吸収剤（ＵＶＡ）添加剤が挙げられる。代表的なＵＶＡ添加剤としては、Ｃｉｂａ，Ｉｎｃ．から市販されているＴｉｎｕｖｉｎ３２６及びＴｉｎｕｖｉｎ３２８などのベンゾトリアゾール型が挙げられる。ＨＡＬ添加剤とＵＶＡ添加剤とのブレンドもまた、効果的である。酸化防止剤の例としては、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタンなどのヒンダードフェノール；ビス［（ベータ−（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）メチルカルボキシエチル）］−スルフィド、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、及びチオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）−ヒドロシンナメート；トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−ホスフォナイトなどのホスファイト及びホスフォナイト；ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリステルチオジプロピオネート、及びジステアリルチオジプロピオネートなどのチオ化合物；様々なシロキサン；重合２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、ｎ，ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル−ｐ−フェニレンジアミン）、アルキル化ジフェニルアミン、４，４’−ビス（アルファ、アルファ−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、混合ジ−アリール−ｐ−フェニレンジアミン、及び他のヒンダードアミン分解防止剤または安定剤が挙げられる。
【００４１】
加工助剤の例としては、ステアリン酸亜鉛またはステアリン酸カルシウムなどのカルボン酸の金属塩；ステアリン酸、オレイン酸、またはエルカ酸などの脂肪酸；ステアラミド、オレアミド、エルカミド、またはＮ，Ｎ’−エチレンビス−ステアラミドなどの脂肪アミド；ポリエチレンワックス；酸化ポリエチレンワックス；エチレンオキシドのポリマー；エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー；植物ワックス；石油ワックス；非イオン性界面活性剤；シリコーン流体及びポリシロキサンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４２】
配合
様々な実施形態において、本熱伝導性材料の構成成分は、溶融ブレンドのためにバッチ混合器または連続混合器に添加され得る。構成成分は、任意の順序で添加されても、まず他の構成成分とブレンドするための１つ以上のマスターバッチを調製することによって添加されてもよい。一実施形態において、樹脂のうちの１つまたは樹脂のブレンド中、熱伝導性充填剤のマスターバッチが調製され、その後、追加の樹脂に添加されてもよい。添加剤は、１つ以上の他の構成成分とブレンドされてから、バルク樹脂及び／または充填剤に添加されてもよい。一実施形態において、添加剤は、既に調製されたマスターバッチを使用することなく、配合ラインに直接添加されてもよい。典型的には、溶融ブレンドは、最高溶融ポリマーよりも高いが、（存在する場合）ペルオキシドの活性化温度よりも低い温度で実行される。その後、溶融ブレンドされた組成物は、押出機または射出成形機に送達されるか、あるいは所望される物品へと成形するためのダイを通過させられるか、あるいはペレット、テープ、条片、もしくはフィルムへと、または保管のため、もしくは次の成形もしくは加工ステップへと供給するための材料の調製のためのいくらかの他の形態へと変換されるかのいずれかである。任意で、ペレットまたはいくらかの類似した構成へと成形される場合、ペレットなどは、保管中の取り扱いを促進するための抗ブロック剤でコーティングされてもよい。
【００４３】
組成物の配合は、当業者にとって既知である標準的な機器によってもたらすことができる。配合機器の例は、Ｂａｎｂｕｒｙ（商標）またはＢｏｌｌｉｎｇ（商標）内部混合器などの内部バッチ混合器である。あるいは、Ｆａｒｒｅｌ（商標）連続混合器、Ｗｅｒｎｅｒ  ａｎｄ  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ（商標）二軸スクリュー混合器、またはＢｕｓｓ（商標）混練連続押出機などの連続単軸スクリューもしくは二軸スクリュー混合器が使用されてもよい。利用される混合器の種類及び混合器の作動条件は、粘度、体積抵抗率、及び押出表面の滑らかさなどの組成物の特性に影響を与え得る。
【００４４】
熱伝導性材料
結果として得られる本熱伝導性材料は、それを１つ以上の用途における使用に好適にする様々な特性を有し得る。１つ以上の実施形態において、本熱伝導性材料は、１００μｍの熱機械分析（「ＴＭＡ」）プローブ透過のために、少なくとも１００℃、少なくとも１１０℃、または少なくとも１２０℃の温度を必要とし得る。ＴＭＡプローブ透過は、ＡＳＴＭ方法Ｅ２３４７に従って決定される。様々な実施形態において、本熱伝導性材料は、１００μｍのＴＭＡプローブ透過のために、１００℃〜１５０℃、１１０℃〜１４０℃、または１２０℃〜１３０℃の範囲の温度を必要とし得る。
【００４５】
製造品
上述の熱伝導性材料は、様々な製造品において熱界面材料として用いることができる。様々な実施形態において、本熱伝導性材料は、熱生成構成要素、熱消散構成要素、及び熱界面材料を含む製造品において用いることができ、熱界面材料は、熱生成構成要素からの熱を、熱消散構成要素へと伝達するように配置され、熱界面材料は、上述の熱伝導性材料を含む。熱生成構成要素の例としては、マイクロプロセッサ、中央処理ユニット、及びグラフィックプロセッサが挙げられるが、これらに限定されない。熱消散構成要素の一例としては、ヒートシンクが挙げられるが、これに限定されない。
【００４６】
他の実施形態において、本熱伝導性材料を含有する成形物品は、配合された材料が射出成形機へと供給されて、所与の設計の成形部品が製造される、射出成形プロセスを介して作製することができる。様々な実施形態において、成形部品は、ヒートシンクなどの熱消散デバイスであり得る。
【００４７】
試験方法
密度
密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って決定される。
【００４８】
メルトインデックス
メルトインデックスまたはＩ２は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、１９０℃／２．１６ｋｇの条件に従って測定し、１０分あたりで溶出したグラムで報告する。
【００４９】
ショア硬度
ショア硬度（Ａ及びＤ）を、ＡＳＴＭ方法Ｄ２２４０に従って決定する。
【００５０】
熱機械分析（ＴＭＡ）プローブ透過
ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓの熱機械分析機モデル２９４０を使用して、複合体の軟化点を決定する。試験は、１．００Ｎの力下、ＡＳＴＭ方法Ｅ２３４７に従って実行する。０℃で機器を平衡化した後、温度を、１分当たり１０℃で２００℃まで勾配させる。軟化点は、１００μｍのプローブ透過のための温度として報告する。全ての測定は、７５ミル（１．９ｍｍ）の圧縮成形試料上に実行する。
【００５１】
熱伝導性
Ｈｏｔ  Ｄｉｓｋ機器（ＴＰ２５００、非定常面熱源）及びＫ  Ｓｙｓｔｅｍ（線熱源プローブ）を使用して、熱伝導性を決定する。この方法は、ＩＳＯ２２００７−２：２００８に従う。具体的には、５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍのサイズを有する試料を使用する。
【００５２】
いくつかの試料を昇温でエイジングさせ、その後、熱伝導性について分析する。そのようなエイジングは、７５ミルの圧縮成形プラークから切断した試料を、９０℃の炉内に２週間保管することによって実行される。
【００５３】
材料
以下の実施例において、以下の材料を用いる。
【００５４】
第１のオレフィンブロック複合体（「ＢＣ１」）は、０．８８２ｇ／ｃｍ３の密度及び２３０℃で１８．２のメルトインデックスを有する、アイソタクティックなポリプロピレン／エチレン−プロピレンオレフィンブロック複合体である。
【００５５】
第２のオレフィンブロック複合体（「ＢＣ２」）は、０．８７７ｇ／ｃｍ３の密度及び２３０℃で６のメルトインデックスを有する、アイソタクティックなポリプロピレン／エチレン−プロピレンオレフィンブロック複合体である。
【００５６】
３つのオレフィンブロック複合体のうちのそれぞれを、以下の手順に従って調製する。触媒−１（［［ｒｅｌ−２’，２’’’−［（１Ｒ，２Ｒ）−１，２−シクロヘキサンジイルビス（メチレンオキシ−κＯ）］ビス［３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−５−メチル［１，１’−ビフェニル］−２−オラト−κＯ］］（２−）］ジメチル−ハフニウム）、及びテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのメチルジ（Ｃ１４−１８アルキル）アンモニウム塩の混合物である共触媒−１（長鎖トリアルキルアミン（Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ，Ｉｎｃ．から入手可能なＡｒｍｅｅｎ（商標）Ｍ２ＨＴ）と、ＨＣｌと、Ｌｉ［Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４］との反応によって調製され、米国特許第５，９１９，９８３号の実施例２に実質的に開示される）は、Ｂｏｕｌｄｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから購入し、更なる精製なしで使用する。
【００５７】
ＣＳＡ−１（ジエチル亜鉛またはＤＥＺ）及び共触媒−２（修飾メチルアルモキサン（「ＭＭＡＯ」））は、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから購入し、更なる精製なしで使用する。重合反応のための溶媒は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから得ることのできる炭化水素混合物（ＩＳＯＰＡＲ（登録商標）Ｅ）であり、使用前に１３−Ｘ分子篩の床を通して精製する。
【００５８】
ブロック複合体は、連続して接続された２つの連続撹拌タンク反応器（「ＣＳＴＲ」）を使用して調製する。第１の反応器は、容積が約１２ガロンである一方で、第２の反応器は、約２６ガロンである。各反応器は、液圧的に満たされ、定常状態条件で作動するように設定される。モノマー、溶媒、水素、触媒−１、共触媒−１、共触媒−２、及びＣＳＡ−１を、表１に概説するプロセス条件に従って第１の反応器に供給する。表１に記載する第１の反応器含有物は、連続して第２の反応器に流動する。追加のモノマー、溶媒、水素、触媒−１、共触媒−１、及び任意で共触媒−２を、第２の反応器に添加する。
【００５９】
【表１】
2017533316.tif 000002
【００６０】
【表２】
2017533316.tif 000003
【００６１】
第１のオレフィンマルチブロックコポリマー（ＯＭＢＣ１）は、メソ相分離したエチレン／オクテンコポリマーである。エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、米国特許第７，９４７，７９３号の実施例番号２４〜２８及び２９〜４０に詳述される手順に従って調製される。エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、以下の特性を有する。
密度：０．８９６ｇ／ｃｍ３
Ｉ２：９．５ｇ／１０分
Ｉ１０：６６．７ｇ／１０分
Ｉ１０／Ｉ２：７．０
（ｇ／モルでの）重量平均分子量（「Ｍｗ」）：６９，７５０
（ｇ／モルでの）数平均分子量（「Ｍｎ」）：３２，８５０
多分散指数（「Ｍｗ／Ｍｎ」）：２．１
（Ｊ／ｇでの）融解熱：１２８．７
溶融温度（「Ｔｍ」）：１１９．６
結晶化温度（「Ｔｃ」）：１０４．３
（モル％での）全体的オクテン含有量：１０．６
（モル％での）軟質セグメント中のオクテン含有量：２９．３
（モル％での）硬質セグメント中のオクテン含有量：１．６
Δオクテン：２７．７
【００６２】
第２のオレフィンマルチブロックコポリマー（ＯＭＢＣ２）は、メソ相分離したエチレン／オクテンコポリマーである。エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、米国特許第７，９４７，７９３号の実施例番号２４〜２８及び２９〜４０に詳述される手順に従って調製される。エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、以下の特性を有する。
密度：０．８８７ｇ／ｃｍ３
Ｉ２：１０．５ｇ／１０分
Ｉ１０：７７．５ｇ／１０分
Ｉ１０／Ｉ２：７．４
（ｇ／モルでの）重量平均分子量（「Ｍｗ」）：７０，７４０
（ｇ／モルでの）数平均分子量（「Ｍｎ」）：３２，８００
多分散指数（「Ｍｗ／Ｍｎ」）：２．２
（Ｊ／ｇでの）融解熱：７２．７
溶融温度（「Ｔｍ」）：１１９．８
結晶化温度（「Ｔｃ」）：１０４．５
（モル％での）全体的オクテン含有量：１３．１
（モル％での）軟質セグメント中のオクテン含有量：２６．１
（モル％での）硬質セグメント中のオクテン含有量：１．４
Δオクテン：２４．７
【００６３】
ＥＮＧＡＧＥ（商標）８２００は、５．０ｇ／１０分のメルトインデックス及び０．８７０ｇ／ｃｍ３の密度を有するエチレン／オクテンポリオレフィンエラストマーである。ＥＮＧＡＧＥ（商標）８２００は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ，ＵＳＡから市販されている。
【００６４】
ＫＲＡＴＯＮ（商標）Ａ１５３６Ｈは、４２重量％の典型的なポリスチレン含有量、６５のショアＡ硬度、及び７ｇ／１０分のメルトインデックス（２６０℃、５ｋｇ）を有する、スチレン及びエチレン／ブチレン（「ＳＥＢＳ」）に基づく線状トリブロックコポリマーである。ＫＲＡＴＯＮ（商標）Ａ１５３６Ｈは、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｉｎｃ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ，ＵＳＡから市販されている。
【００６５】
ＫＲＡＴＯＮ（商標）Ｇ１７０１Ｅは、３５％の質量の結合スチレン及び０．９１の比重を有する、スチレン及びエチレン／プロピレン（「Ｓ−Ｅ／Ｐ」）に基づく線状ジブロックコポリマーである。
【００６６】
膨張黒鉛は、Ｔｉｍｃａｌ  Ｇｒａｐｈｉｔｅ  ａｎｄ  Ｃａｒｂｏｎから市販されているＴＩＭＲＥＸ（商標）Ｃ−Ｔｈｅｒｍ０１１であり、受け取ったままで使用した。それは、高アスペクト比を有し、０．３％未満の灰含有量を有する軟質顆粒型として記載され、これは、報告によれば、ポリマー樹脂に添加されたとき、熱伝導性の付与に対して高度の影響を有する。
【００６７】
窒化ホウ素は、７０ｎｍの平均粒径及び２．２９ｇ／ｃｍ３の密度を有する、ＭＫ−ｈＢＮ−Ｎ７０である。窒化ホウ素は、Ｍ．Ｋ．ＩＭＰＥＸ  ＣＡＮＡＤＡ，Ｍｉｓｓｉｓｓａｕｇａ，Ｏｎｔａｒｉｏ，Ｃａｎａｄａの１部門であるＬｏｗｅｒ  Ｆｒｉｃｔｉｏｎから市販されている。
【００６８】
ジクミルペルオキシド（「ＤＣＰ」）は、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている。
【実施例】
【００６９】
実施例１−ベースポリマーの熱伝導性
上の試験方法の節に記載した手順に従って、ＥＮＧＡＧＥ（商標）８２００、ＯＭＢＣ１、及びＢＣ１の熱伝導性を測定する。結果を、以下の表３に提供する。
【００７０】
【表３】
2017533316.tif 000004
【００７１】
実施例２−架橋ポリオレフィンエラストマーに対するブロック複合体の比較
以下の表５に提供する処方に従って、２つの比較試料（ＣＳ１及びＣＳ２）ならびに２つの試料（Ｓ１及びＳ２）を調製する。全ての試料の配合は、４５ｒｐｍのローター速度に設定した、２５０ｃｃのＢｒａｂｅｎｄｅｒバッチ混合器中で実行する。化合物を調製するために、ポリマー樹脂をまず充填し、その後、熱充填剤を全てが添加されるまで緩徐に充填する。これは、ポリマー溶融物への充填剤の適切な組み込みを確実にするために行われる。全ての構成成分が添加された後、表４に示す混合期間の間、混合器を運転させる。ペルオキシドを含有する組成物について、全ての試料に共通する一次混合期間に続いて、混合器の速度を落とし、５ｒｐｍの減速で運転させて、化合物を約１２５℃まで冷却させて、ペルオキシドの分解を引き起こさずに、ペルオキシドの添加を可能にする。ペルオキシドが添加された後、それを、この添加ステップが１２５℃を超えない温度で発生することを確実にするために観察しながら、１０ｒｐｍで更に５分間混合する。全ての試料の配合条件を、表４に示す。
【００７２】
【表４】
2017533316.tif 000005
【００７３】
【表５】
2017533316.tif 000006
【００７４】
上述の試験方法に従って、ＣＳ１、ＣＳ２、Ｓ１、及びＳ２を分析する。分析結果を、以下の表６に提供する。
【００７５】
【表６】
2017533316.tif 000007
【００７６】
試料Ｓ１及びＳ２は、同等の膨張黒鉛充填で、ＣＳ１及びＣＳ２と比較して熱伝導性に関して類似した結果を示す。Ｓ１及びＳ２組成物はペルオキシドを含有せず、架橋されていないことに留意されたい。Ｓ１及びＳ２の熱機械分析（ＴＭＡ）試験は、それぞれ１２０．５℃及び１２７．５℃の温度で発生する１００ミクロンのプローブ透過を示し、これは、それらが架橋されていないという事実にも関わらず、ＣＳ１及びＣＳ２と比較して優れた耐熱性を示すため、これらの化合物を、より高温の用途に好適なものとして確立する。
【００７７】
実施例３−ポリオレフィンエラストマー及びオレフィンマルチブロックコポリマーに対するブロック複合体の比較
以下の表７に提供する処方に従って、２つの比較試料（ＣＳ３及びＣＳ４）ならびに１つの試料（Ｓ３）を調製する。実施例２に記載する配合手順を使用し、表４に提供する配合条件を使用して、ＣＳ３、ＣＳ４、及びＳ３を調製する。
【００７８】
【表７】
2017533316.tif 000008
【００７９】
上述の試験方法に従って、ＣＳ３、ＣＳ４、及びＳ３を分析する。分析結果を、以下の表８に提供する。
【００８０】
【表８】
2017533316.tif 000009
【００８１】
非架橋系を比較すると、ＣＳ３及びＣＳ４はそれぞれ、ランダムオレフィンコポリマーエラストマー及び相分離したオレフィンマルチブロックコポリマーを使用し、それぞれが４０重量％の膨張合成黒鉛を含有し、それぞれ４．７１及び４．３０Ｗ／ｍ・Ｋの熱伝導性値を呈する。ＣＳ３及びＣＳ４のＴＭＡ試験は、ＣＳ３について６２．８℃で、及びＣＳ４について１１７．５℃で発生する１００ミクロンのプローブ透過を示す。比較すると、Ｓ３は、５．０９Ｗ／ｍ・Ｋのより高い熱伝導性及び１２８．５℃のより高いプローブ透過温度を示す。
【００８２】
実施例４−ポリオレフィンエラストマー、オレフィンマルチブロックコポリマー、及びスチレンブロックコポリマーに対するブロック複合体の比較
以下の表９に提供する処方に従って、４つの比較試料（ＣＳ５−ＣＳ８）ならびに１つの試料（Ｓ４）を調製する。実施例２に記載する配合手順を使用し、表４に提供する配合条件を使用して、ＣＳ５−ＣＳ８及びＳ４を調製する。
【００８３】
【表９】
2017533316.tif 000010
【００８４】
上述の試験方法に従って、ＣＳ５〜ＣＳ８及びＳ４を分析する。分析結果を、以下の表１０に提供する。
【００８５】
【表１０】
2017533316.tif 000011
【００８６】
表１０に提供する結果に見られるように、試料Ｓ４は、試験したスチレンブロックコポリマー（ＣＳ７及びＣＳ８）と比較して、０．４４Ｗ／ｍ−Ｋのより高いかまたは同等の熱伝導性、及び１００℃のより高いプローブ透過温度を示す。また、Ｓ４は、より低い密度を有するにも関わらず、そのより高いＴＭＡプローブ透過値によって証明される、ポリオレフィンエラストマー（ＣＳ５）及びオレフィンマルチブロックコポリマー（ＣＳ６）に対する温度耐性利点を呈する。
【国際調査報告】
2017533316.tif 000012
2017533316.tif 000013