(57)【要約】  本発明は、ａ）少なくとも３つのアミドモノマー単位を含むポリアミド成分と、ｂ）安定剤とを含む熱可塑性組成物に関し、少なくとも３つのアミドモノマー単位の少なくとも１つが、６．５以上の炭素対窒素比（Ｃ／Ｎ）を有する脂肪族アミドモノマー単位であり、少なくとも３つのアミドモノマー単位の少なくとも２つが、標準ＩＳＯ１１３５７−３（２００９）に従って１０℃／分の加熱速度でＤＳＣによって測定されたとき少なくとも２９０℃の融解温度を有する少なくとも１つの半結晶性半芳香族ポリアミドを重合時に提供する半芳香族アミドモノマー単位であり、脂肪族アミドモノマー単位の量が、ポリアミド成分中の少なくとも３つのアミドモノマー単位の全重量に対して２０〜６０重量％の範囲であり、半芳香族アミドモノマー単位の全量が、ポリアミド成分中の少なくとも３つのアミドモノマー単位の全重量に対して４０〜８０重量％の範囲であり、安定剤が、銅含有安定剤、鉄含有安定剤および銅と鉄とを含有する安定剤から選択されることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性組成物であって、
ａ）少なくとも３つのアミドモノマー単位を含むポリアミド成分と、
ｂ）安定剤
を含み、
−  少なくとも３つのアミドモノマー単位の少なくとも１つが、６．５以上の炭素対窒素比（Ｃ／Ｎ）を有する脂肪族アミドモノマー単位であり、
−  前記少なくとも３つのアミドモノマー単位の少なくとも２つが、標準ＩＳＯ１１３５７−３（２００９）に従って１０℃／分の加熱速度でＤＳＣによって測定されたとき少なくとも２９０℃の融解温度を有する少なくとも１つの半結晶性半芳香族ポリアミドを重合時に提供する半芳香族アミドモノマー単位であり、
−  脂肪族アミドモノマー単位の量が、ポリアミド成分中の前記少なくとも３つのアミドモノマー単位の全重量に対して２０〜６０重量％の範囲であり、半芳香族アミドモノマー単位の全量が、ポリアミド成分中の前記少なくとも３つのアミドモノマー単位の全重量に対して４０〜８０重量％の範囲であり、
−  安定剤が、銅含有安定剤、鉄含有安定剤および銅と鉄とを含有する安定剤から選択されること
を特徴とする熱可塑性組成物。
【請求項２】
前記脂肪族アミドモノマー単位が、７〜２４の範囲の炭素対窒素比（Ｃ／Ｎ）を有する、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項３】
前記脂肪族アミドモノマー単位が、７〜１１の範囲の炭素対窒素比を有する、請求項１または２に記載の熱可塑性組成物。
【請求項４】
前記脂肪族アミドモノマー単位が、１２〜１８の範囲の炭素対窒素比を有する、請求項１または２に記載の熱可塑性組成物。
【請求項５】
前記脂肪族アミドモノマー単位が、１９〜２４の範囲の炭素対窒素比を有する、請求項１または２に記載の熱可塑性組成物。
【請求項６】
脂肪族アミドモノマー単位の量が、前記ポリアミド成分中のアミドモノマー単位の全量に対して３０〜５０重量％の範囲であり、半芳香族アミドモノマー単位の量が、前記ポリアミド成分中のアミドモノマー単位の全量に対して５０〜７０重量％の範囲である、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項７】
前記ポリアミド成分ａ）が、
−  ７以上の炭素対窒素比（Ｃ／Ｎ）を有する脂肪族アミドモノマー単位に由来する１つの脂肪族ポリアミドと、
−  標準ＩＳＯ１１３５７−３（２００９）に従って１０℃／分の加熱速度でＤＳＣによって測定されたとき少なくとも２９０℃の融解温度を有し、少なくとも２つの半芳香族アミドモノマー単位に由来する１つのポリアミドコポリマーと
からなるブレンドである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項８】
前記ポリアミド成分ａ）が、
−  一方が６以上の炭素対窒素比（Ｃ／Ｎ）を有し、他方が７以上の炭素対窒素比（Ｃ／Ｎ）を有する２つの脂肪族ポリアミドと、
−  標準ＩＳＯ１１３５７−３（２００９）に従って１０℃／分の加熱速度でＤＳＣによって測定されたとき少なくとも２９０℃の融解温度を有し、少なくとも２つの半芳香族アミドモノマー単位に由来する１つのポリアミドコポリマーと
からなるブレンドである、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項９】
前記ポリアミド成分ａ）が、
−  ７以上の炭素対窒素比（Ｃ／Ｎ）を有する１つの脂肪族ポリアミドと、
−  標準ＩＳＯ１１３５７−３（２００９）に従って１０℃／分の加熱速度でＤＳＣによって測定されたとき少なくとも２９０℃の融解温度を有し、７以上の炭素対窒素比（Ｃ／Ｎ）を有する１つの脂肪族アミドモノマー単位と少なくとも２つの半芳香族アミドモノマー単位とに由来する１つのポリアミドコポリマーと
からなるブレンドである、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１０】
半結晶性半芳香族アミドモノマー単位がテレフタル酸および／またはイソフタル酸単位を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１１】
前記安定剤ｂ）が、
ｉ）鉄含有成分２０〜５０重量％と、
ｉｉ）少なくとも１つのナトリウム塩０〜３０重量％と、
ｉｉｉ）さらなる添加剤０〜６０重量％とからなり、
前記重量％が前記安定剤の全重量に対してである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１２】
前記安定剤ｂ）が元素鉄を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１３】
前記安定剤ｂ）が元素鉄および任意選択により若干の酸化鉄からなる、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の熱可塑性組成物。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、耐熱性および耐薬品性である熱可塑性組成物に関する。
【０００２】
特に、高温に暴露される時に耐薬品性である熱可塑性組成物、および／または化学的に攻撃的な環境に暴露される時に耐熱性である熱可塑性組成物が産業的に引き続き必要とされている。
【０００３】
したがって、耐熱性もある耐薬品性熱可塑性組成物を提供することが本発明の目標である。他の目標のなかでもとりわけ、この目標は本発明による組成物によって達成され、前記組成物は、
ａ）少なくとも３つのアミドモノマー単位を含む、有利には、からなるポリアミド成分と、
ｂ）安定剤と
を含む熱可塑性組成物を含み、
−  少なくとも３つのアミドモノマー単位の少なくとも１つが、６．５以上の炭素対窒素比（Ｃ／Ｎ）を有する脂肪族アミドモノマー単位であり、
−  少なくとも３つのアミドモノマー単位の少なくとも２つが、標準ＩＳＯ１１３５７−３（２００９）に従って１０℃／分の加熱速度でＤＳＣによって測定されたとき少なくとも２９０℃（好ましくは少なくとも３００℃、より好ましくは３１０℃、最も好ましくは少なくとも３３０℃）の融解温度を有する少なくとも１つの半結晶性半芳香族ポリアミドを重合時に提供する半芳香族アミドモノマー単位であり、
−  脂肪族アミドモノマー単位の量が、ポリアミド成分中の少なくとも３つのアミドモノマー単位の全重量に対して２０〜６０重量％の範囲であり、半芳香族アミドモノマー単位の全量が、ポリアミド成分中の少なくとも３つのアミドモノマー単位の全重量に対して４０〜８０重量％の範囲であり、
−  安定剤が、銅含有安定剤、鉄含有安定剤および銅と鉄とを含有する安定剤から選択されることを特徴とする。
【０００４】
本発明による熱可塑性組成物は、高温において耐薬品性であり、および／または低いｐＨ値に暴露される時に耐熱性である。用語「高温に対しておよび／または攻撃的な化学暴露に対して耐性」は、これによって「劣化していない」と理解されるべきであり、例えば変色の形跡および／または表面の一切の変化の形跡、軟化、膨潤の他、組成物が異なった材料上のコーティングとして使用される時のコーティングの分離、ブリスタリングが長時間経過した後に観察されない。
【０００５】
本発明による熱可塑性組成物中の記載された少なくとも３つのポリアミド（成分ａ））と安定剤（成分ｂ））の存在の相乗効果は、ここに記載された成分ａ）およびｂ）を含まない熱可塑性組成物と比べて、熱可塑性組成物が特に低いｐＨ水溶液に暴露される時に改良された耐性を示すと共にすぐれた熱老化性質および／または機械的性質を有するポリアミド含有組成物であるということである。
【０００６】
本発明の文脈において、用語「ポリアミド成分」は、
−  少なくとも（異なった）３つのアミドモノマー単位からなるコポリアミド、または
−  少なくとも１つのホモポリアミド（ホモポリアミドは１つのアミドモノマー単位を含むと定義される）と少なくとも２つの（異なった）アミドモノマー単位からなるコポリアミドのブレンド、または
−  それぞれ少なくとも２つの（異なった）アミドモノマー単位からなる２つのコポリアミドのブレンド、
−  本発明において定義される少なくとも３つのポリアミドのブレンド（それによって成分ａ）の少なくとも３つのアミドモノマー単位を含む）として理解されなければならない（アミドモノマー単位は本明細書に示されるように定義される）。好ましくは、「ポリアミド成分」は、少なくとも１つのホモポリアミド（ホモポリアミドは１つのアミドモノマー単位を含むと定義される）と少なくとも２つの（異なった）アミドモノマー単位からなるコポリアミドとのブレンドである（アミドモノマー単位は本明細書に示されるように定義される）。より好ましくは、「ポリアミド成分」は、脂肪族ポリアミドである少なくとも１つのホモポリアミドと、少なくとも２つの（異なった）アミドモノマー単位からなる半結晶性半芳香族ポリアミドであるコポリアミドとのブレンドである（アミドモノマー単位は本明細書に示されるように定義される）。有利には、ポリアミド成分ａ）は、脂肪族ポリアミド（１つのアミドモノマー単位を有する）と少なくとも２つアミドモノマー単位を含む半芳香族コポリアミドとのブレンドであり得る（それによって成分ａ）に全部で少なくとも３つのアミドモノマー単位をもたらす）。
【０００７】
本発明の文脈において、用語「アミドモノマー単位」は、ジカルボン酸およびモノマーを構成するジアミンまたはモノマーを構成するアミノ酸から製造される単位である。本発明の文脈において、このモノマーを重合させてここで規定される特徴を達成する半芳香族アミドモノマー単位および／または脂肪族アミドモノマー単位を有するホモポリマーまたはコポリマーを形成する。
【０００８】
本発明の文脈において、用語「少なくとも３つのアミドモノマー単位の少なくとも２つが、重合時に少なくとも２９０℃の融解温度を有する半芳香族アミドモノマー単位である」は、前記半芳香族アミドモノマー単位が、標準ＩＳＯ１１３５７−３（２００９）に従って１０℃／分の加熱速度でＤＳＣによって測定されたときそれぞれ少なくとも２９０℃の融解温度を有する単独ポリアミド（ブレンドされるホモポリマー）としてポリアミド成分中に存在しうるかまたは少なくとも２９０℃の融解温度を有するコポリアミドとしてポリアミド成分中に存在し得るポリアミド成分のアミド要素であると理解されなければならない。したがって、重合される半芳香族アミドモノマー単位は、（２つのホモポリアミドとして）個々に重合されるかまたはコポリアミドとして重合され得る。
【０００９】
本発明によれば、脂肪族アミドモノマー単位の量が、ポリアミド成分中の少なくとも３つのアミドモノマー単位の全重量に対して３０〜５０重量％の範囲であり、半芳香族アミドモノマー単位の量が、ポリアミド成分中の少なくとも３つのアミドモノマー単位の全重量に対して５０〜７０重量％の範囲である時にそれは有利である。この特徴に関して、耐薬品性と耐熱老化性の両方が増加する。本発明の文脈において、本明細書で示される範囲は、範囲の下限および上限を包含する。
【００１０】
本発明の文脈において、用語「少なくとも２つ」は、２つ以上、３つ以上、４つ以上、５つ以上として理解されなければならず、用語「少なくとも３つ」は３つ以上、４つ以上、５つ以上、６つ以上として理解されなければならない。上記の（および以下の）実施形態の全てにおいて、ポリアミド成分ａ）中に存在しているポリアミドは、脂肪族ポリアミドの（全）量についてはポリアミド成分ａ）の全重量に対して２０〜６０重量％の範囲で存在しており、半結晶性半芳香族ポリアミドの全量は、ポリアミド成分ａ）に対して４０〜８０重量％の範囲である。
【００１１】
本発明の一実施形態によれば、成分ａ）は、７以上の炭素対窒素比（Ｃ／Ｎ）を有する１つの脂肪族ポリアミドと、標準ＩＳＯ１１３５７−３（２００９）に従って１０℃／分の加熱速度でＤＳＣによって測定されたとき少なくとも２９０℃の融解温度をコポリマーが有する、少なくとも２つの半結晶性半芳香族ポリアミドのコポリマーとのブレンドである。言い換えれば、ポリアミド成分ａ）は、
−  ７以上の炭素対窒素比（Ｃ／Ｎ）を有する脂肪族アミドモノマー単位に由来する１つの脂肪族ポリアミドと、
−  標準ＩＳＯ１１３５７−３（２００９）（コポリマー）に従って１０℃／分の加熱速度でＤＳＣによって測定されたとき少なくとも２９０℃の融解温度を有し、少なくとも２つの半芳香族アミドモノマー単位（の重合）に由来する１つのポリアミドコポリマーとからなるブレンドである、またはからなる。
【００１２】
本発明の別の実施形態によれば、成分ａ）は、一方が６以上の炭素対窒素比（Ｃ／Ｎ）を有し、他方が７以上の炭素対窒素比（Ｃ／Ｎ）を有する２つの脂肪族ポリアミドと、標準ＩＳＯ１１３５７−３（２００９）に従って１０℃／分の加熱速度でＤＳＣによって測定されたとき少なくとも２９０℃の融解温度を有する少なくとも２つの半結晶性半芳香族ポリアミドとからなる少なくとも４つのポリアミドのブレンドである。言い換えれば、ポリアミド成分ａ）は、
−  一方が６以上の炭素対窒素比（Ｃ／Ｎ）を有し、他方が７以上の炭素対窒素比（Ｃ／Ｎ）を有する２つの脂肪族ポリアミドと、
−  標準ＩＳＯ１１３５７−３（２００９）（コポリマー）に従って１０℃／分の加熱速度でＤＳＣによって測定されたとき少なくとも２９０℃の融解温度を有し、少なくとも２つの半芳香族アミドモノマー単位に由来する１つのポリアミドコポリマーとからなるブレンドである、またはからなる。
【００１３】
本発明の別の実施形態によれば、成分ａ）は、一方が６以上の炭素対窒素比（Ｃ／Ｎ）を有し、他方が７以上の炭素対窒素比（Ｃ／Ｎ）を有する２つの脂肪族ポリアミドと、少なくとも２９０℃の融解温度を有する少なくとも２つの半結晶性半芳香族ポリアミドとからなる少なくとも４つのポリアミドのブレンドである。言い換えれば、ポリアミド成分ａ）は、
−  ７以上の炭素対窒素比（Ｃ／Ｎ）を有する１つの脂肪族ポリアミドと、
−  標準ＩＳＯ１１３５７−３（２００９）に従って１０℃／分の加熱速度でＤＳＣによって測定されたとき少なくとも２９０℃の融解温度を有し、７以上の炭素対窒素比（Ｃ／Ｎ）を有する１つの脂肪族モノマー単位および少なくとも２つの半芳香族アミドモノマー単位に由来する１つのポリアミドコポリマーとからなるブレンドである、またはからなる。
【００１４】
標準ＩＳＯ１１３５７−３（２００９）に従って１０℃／分の加熱速度でＤＳＣによって測定されたとき少なくとも２９０℃の融解温度を有する少なくとも２つの半結晶性半芳香族ポリアミドの少なくとも１つがテレフタル酸および／またはイソフタル酸繰り返し単位を含む時にすぐれた結果が得られた。
【００１５】
有利には、本発明による熱可塑性組成物は、熱可塑性組成物の全量に対して２０〜９９重量％の範囲の量の成分ａ）と熱可塑性組成物の全重量に対して０．２〜１０重量％、好ましくは０．４〜３．５重量％の範囲の量の成分ｂ）とを含む。安定剤が銅と鉄とを含有する安定化系（すなわち銅と鉄とを含有する２つの異なった化合物または銅と鉄とを含有する１つの化合物）である場合、上に示される量は安定剤の全量である。好ましくは、安定剤が銅含有安定剤である場合、安定剤は有利には、熱可塑性組成物の全重量に対して０．２〜１．０重量％の範囲の量で存在しており、安定剤が鉄含有安定剤である場合、安定剤は有利には、熱可塑性組成物の全重量に対して１．６〜３．２重量％の範囲の量で存在している。
【００１６】
驚くべきことに、本発明による組成物は、例えば酸性ｐＨ環境：７未満、または６．５未満、または６未満、または５．５未満の値などの低いｐＨ値で高温にあるなどの攻撃的な化学条件に暴露される時に機械的性質の非常に良い残率を示す。ｐＨがｐＨ１〜ｐＨ６の範囲である時に本発明による熱可塑性組成物のすぐれた耐性が観察され、ｐＨがｐＨ１〜ｐＨ４しかないか、またはさらにｐＨ３未満である時に特にすぐれた結果が観察された。
【００１７】
有利には本発明の文脈において、成分ａ）中の少なくとも１つの脂肪族ポリアミドが７〜２４の範囲の炭素対窒素比（Ｃ／Ｎ）を有する。本発明による一実施形態において、脂肪族ポリアミドが、７〜１１の範囲の炭素対窒素比を有する。
【００１８】
本発明による別の実施形態において、脂肪族ポリアミドが１２〜１８の範囲の炭素対窒素比を有する。
【００１９】
本発明によるさらに別の実施形態において、脂肪族ポリアミドが１９〜２４の範囲の炭素対窒素比を有する。
【００２０】
すぐれた結果が得られたのは、ポリアミド成分ａ）の脂肪族アミドモノマー単位が、ＰＡ４，９；ＰＡ６，９；ＰＡ４，１０；ＰＡ−４，１２；ＰＡ−６，９；ＰＡ６，１０；ＰＡ−６，１２；ＰＡ８，１０；ＰＡ１０，１０；ＰＡ１２，１０；ＰＡ１１；ＰＡ１２；ＰＡ６，１２；ＰＡ４，１４；ＰＡ６，１４；ＰＡ８，１４；ＰＡ１０，１４；ＰＡ１８；ＰＡ４，１８；ＰＡ６，１８；ＰＡ８，１８；ＰＡ１０，１８；ＰＡ４，３６；ＰＡ６，３６；ＰＡ８，３６；ＰＡ１０，３６；ＰＡ−１２，１２；ＰＡ１２，３６の他、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸から得られるポリアミドからなる群から選択されるポリアミドである場合である（ポリアミドの本候補においておよび／または以下の候補においてセミコロン「；」はコンマ「，」として理解されなければならない）。また、本発明による脂肪族ポリアミドは、コポリアミドが少なくとも６．５、好ましくは少なくとも７のＣ／Ｎ比を有することを条件に、上に示された候補のコポリアミドであり得る。本発明によれば、すぐれた結果が得られたのは、本発明による組成物が、ＰＡ−４Ｉおよびそのコポリマー；ＰＡ−４Ｉ／６６−コポリアミド；ＰＡ−４Ｔおよびそのコポリマー、例えばＰＡ−４Ｔ／６−コポリアミド；ＰＡ−４Ｔ／６６−コポリアミド；ＰＡ−４Ｉ／４Ｔ−コポリアミド；ＰＡ−６６／４；Ｔ／４Ｉ−コポリアミド；ＰＡ−４Ｔ／２−ＭＰＭＤＴ−コポリアミド（２−ＭＰＭＤ＝２−メチルペンタメチレンジアミン）、ＰＡ−４Ｉ／６Ｔ−コポリアミド；ＰＡ−６６／６Ｔ／４Ｉ−コポリアミド；ＰＡ−６Ｉ／４Ｔ−コポリアミド、ＰＡ−６６／４Ｔ／６Ｉ−コポリアミド；ＰＡ−６Ｉ；ＰＡ−６Ｉ／６６−コポリアミド；ＰＡ−６Ｔおよびそのコポリマー；ＰＡ−６Ｔ／６−コポリアミド；ＰＡ−６Ｔ／６６−コポリアミド；ＰＡ−６Ｉ／６Ｔ−コポリアミド；ＰＡ−６６／６Ｔ／６Ｉ−コポリアミド；ＰＡ−６Ｔ／２−ＭＰＭＤＴ−コポリアミド（２−ＭＰＭＤ＝２−メチルペンタメチレンジアミン）；ＰＡ−９Ｔ；ＰＡ−９Ｔ／２−ＭＯＭＤ，Ｔ（２−ＭＯＭＤ＝２−メチル−１，８−オクタメチレンジアミン）；およびＰＡ１０Ｔおよびそのコポリマー、例えばＰＡ１０Ｔ／６Ｔ；ＰＡ１０Ｔ／１０，６；ＰＡ１０Ｔ／１１；ＰＡ１０Ｔ／ＴＭＨＭＤＡＴ（ＴＭＨＭＤＡはトリメチルヘキサメチレンジアミンである）から選択される本発明の要件を達成する半結晶性半芳香族アミドモノマー単位（前記半結晶性半芳香族アミド単位を含むポリアミドを構成する）を含む場合である。
【００２１】
本発明の文脈において、すぐれた結果が得られたのは、ポリアミド成分ａ）が、標準ＩＳＯ１１３５７−３（２００９）に従って１０℃／分の加熱速度でＤＳＣによって測定されたとき少なくとも２９０℃の融解温度を有することを条件に半芳香族ポリアミド、例えばテレフタル酸、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンから得られるコポリアミド、イソフタル酸、ラウリンラクタムおよび３，５−ジメチル−４，４−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタンから得られるコポリアミド、イソフタル酸、アゼライン酸および／またはセバシン酸および４，４−ジアミノジシクロヘキシルメタンから得られるコポリアミド、カプロラクタム、イソフタル酸および／またはテレフタル酸および４，４−ジアミノジシクロヘキシルメタンから得られるコポリアミド、カプロラクタム、イソフタル酸および／またはテレフタル酸およびイソホロンジアミンから得られるコポリアミド、イソフタル酸および／またはテレフタル酸および／または他の芳香族または脂肪族ジカルボン酸、任意選択によりアルキル置換ヘキサメチレンジアミンおよびアルキル置換４，４−ジアミノジシクロヘキシルアミンから得られるコポリアミド、および前述のポリアミドのコポリアミドなどの半芳香族ポリアミドを重合時に形成する半芳香族アミドモノマー単位を含む場合である。
【００２２】
例えばポリアミドなどの他のポリマーが本発明による熱可塑性組成物中に存在し得る（すなわち付加的な成分、例えば成分ｃ）として）。付加的なポリアミドが本発明による熱可塑性組成物中に存在している場合、付加的なポリアミドは、任意の脂肪族または半芳香族アミドモノマー単位を有することができる。良い結果は、付加的なポリアミド例えばＰＡ−６とＰＡ−６，６、およびＰＡ−６とＰＡ−６，６のコポリマー、ならびにＰＡ−６とＰＡ−６，６と例えばＰＡ−４，６、ＰＡ−４，８、ＰＡ−６，６のコポリマー、ＰＡ−６／６，６−コポリアミド、ＰＡ−６／１２−コポリアミド、ＰＡ−６／１１−コポリアミド、ＰＡ−６，６／１１−コポリアミド、ＰＡ−６，６／１２−コポリアミド、ＰＡ−６／６，１０−コポリアミド、ＰＡ−６，６／６，１０−コポリアミド、ＰＡ−４，６／６−コポリアミド、ＰＡ−６／６，６／６，１０−ターポリアミドの他、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸と２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレン−ジアミンから得られるコポリアミドによって得られた。このような他のポリアミドの量は好ましくは、ポリアミドの全重量の３０重量％を超えない。
【００２３】
本発明の文脈において安定剤成分ｂ）は、銅含有安定剤、鉄含有安定剤および銅と鉄とを含有する安定剤である。銅および／または鉄を含有する安定剤（すなわち銅含有安定剤、鉄含有安定剤、または銅と鉄とを含有する安定剤）は、元素銅、少なくとも１つの銅塩、少なくとも１つの酸化銅、元素鉄、少なくとも１つの鉄の塩、少なくとも１つの酸化鉄からなる群から選択され得る。また、銅と鉄とを含有する安定剤は、安定剤系と呼ぶことができる。成分ｂ）は、酸化銅、銅塩、酸化銅の塩から選択することができ、そして酸化鉄、鉄の塩、酸化鉄の塩、銅と鉄の合金の酸化物、銅と鉄の塩（例えば銅と鉄の錯塩）ならびにそれらの任意の組合せであり得る。用語「それらの任意の組合せ」とは、成分ｂ）の定義に含まれる２つ以上の安定剤の組合せとしてここでは理解されるべきである。本発明の実施形態において、安定剤ｂ）は、
ｉ）鉄含有成分２０〜５０重量％と、
ｉｉ）少なくとも１つのナトリウム塩０〜３０重量％と、
ｉｉｉ）さらなる添加剤０〜６０重量％とからなり、
そこで重量％は、安定剤の全重量に対するものである。
【００２４】
成分ｉ）は有利には元素鉄である。さらなる添加剤、例えば元素鉄を安定に維持するキャリアポリマーの存在のために、活性成分（元素鉄）の酸化が防がれる。より有利には、安定剤ｂ）は元素鉄を含む。成分ｉｉ）は少なくとも１つのナトリウム塩、例えば塩化ナトリウムまたは塩化ナトリウム含有塩である。
【００２５】
また、成分ｉｉ）は、少なくとも２つのナトリウム塩（例えば２つのナトリウム塩、例えば３つのナトリウム塩）を含むことができる。本発明の文脈において、ナトリウム塩は、塩化ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムまたはそれらの混合物であり得る。安定剤ｂ）は有利には、好ましくは小さな粒度を有する粒状形態を有する。好ましくは、安定剤は、１ｍｍ未満、好ましくは０．１ｍｍ未満の粒度を有する粒子を含む。より一層好ましくは、安定剤は、高くても０．１ｍｍ、より好ましくは高くても０．０１ｍｍおよびより一層好ましくは高くても０．００１ｍｍのメジアン粒度（Ｄ５０）を有する。安定剤の粒度が小さめであることそして特にメジアン粒度が小さめである利点は、本発明の組成物の熱老化性質がさらに改良されるかまたは同じ性質を得るためにより少ない量で安定剤を使用することができるということである。メジアン粒度Ｄ５０は、ＡＳＴＭ標準Ｄ１９２１−８９、方法Ａによる篩分け方法によって定量される。より有利には、安定剤ｂ）が元素鉄および任意選択により若干の酸化鉄からなり、有利には元素鉄安定剤は、安定剤の全重量に対して少なくとも８０重量％の元素鉄およびその表面上の若干の酸化鉄ならびに５重量％未満の他の成分からなる。また、安定剤は主に元素鉄であり得る（安定剤の全重量に対して８０重量％超、好ましくは８５重量％超、より好ましくは９０重量％超の量）。
【００２６】
また、熱可塑性組成物は、熱可塑性組成物の全重量に対して０〜５０重量％の範囲の量の１つまたは複数の付加的な成分を含むことができる。これらの付加的な成分は、例えば補強剤、充填剤、難燃剤、顔料の他、可塑剤、加工助剤、例えば離型剤のようなその他の補助添加剤、酸化防止剤および紫外線安定剤などのさらなる安定剤、結晶化促進剤または核剤、耐衝撃性改良剤および相溶化剤などであり得る。本発明による熱可塑性組成物は、潮解性物質、例えば塩化ナトリウム、および／または付加的な安定化寄与成分、例えば次リン酸二水素二ナトリウムのような次リン酸塩をさらに含んでもよい。
【００２７】
これらのさらなる成分は、ポリマー成分、例えば安定剤（成分ｂ））のためのまたは顔料のためのキャリアとして使用されるポリマー、ハロゲン化ポリマー難燃剤、または例えば耐衝撃性改良剤として使用されるゴムを含んでもよい。
【００２８】
本発明の熱可塑性組成物の補強剤として、任意選択によりポリアミドのために表面処理される、市販のガラス繊維、鉱物繊維および炭素繊維を使用することができる。補強剤は、広範囲にわたる様々な量で、例えば、熱可塑性組成物の全重量に対して５〜６０重量％の量で使用することができる。好適には、補強剤は、熱可塑性組成物の全重量に対して１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％の量で存在している。
【００２９】
本発明による熱可塑性組成物において使用され得る適切な充填剤には、任意選択によりポリアミドのために表面改質される、市販の充填剤およびカオリン、ウォラストナイト、マイカ、炭酸カルシウムのような無機鉱物、およびナノ充填剤が含まれる。充填剤は、熱可塑性組成物の全重量に対して５〜６０重量％の量で使用することができる。好適には、補強剤は、熱可塑性組成物の全重量に対して１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％の量で存在している。
【００３０】
適した難燃剤には、ハロゲン含有難燃剤およびハロゲンを含有しない難燃剤の両方が含まれる。好ましくは難燃剤は、本発明による熱可塑性組成物の熱老化性質を損なわないそれらの種類から選択される。
【００３１】
好ましくは繊維補強剤、充填剤および難燃剤の全量は、熱可塑性組成物の全重量に対して０〜６０重量％、より好ましくは１５〜５０重量％、最も好ましくは２０〜４５重量％の範囲である。
【００３２】
本発明による熱可塑性組成物において使用され得る適切な顔料には、カーボンブラックおよびニグロシンのような黒色顔料が含まれ、それらは好ましくは、熱可塑性組成物の全重量に対して０．０１〜５重量％、より好ましくは０．１〜１重量％の量において使用される。
【００３３】
補強剤、充填剤、難燃剤および顔料は別として、他の補助添加剤は好ましくは、熱可塑性組成物の全重量に対して高くても１０重量％の量において使用される。
【００３４】
長時間にわたる耐薬品性および／または耐熱性は、同じ化学的および物理的状態で先行技術の熱可塑性組成物よりも長い「寿命」として理解されなければならない。言い換えれば、本発明による熱可塑性組成物を含むかまたはからなる組成物を含むか、またはから製造される成形物品は、低いｐＨ値に暴露される時により良い耐薬品性および／または耐熱老化性を有し、その機械的性質も保持される。本発明による組成物によって製造される成形物品のための高温用途はここでは、その通常の有効寿命の間に成形物品が少なくとも１４０℃、例えば少なくとも２００℃の温度に高い頻度で達するおよび／またはより長い時間にわたって達する熱源と接触している用途であると理解される。熱源は、熱発生デバイスまたは加熱されるデバイスであってもよく、または成形物品が少なくとも１４０℃の温度を有する条件に供される周囲環境であってもよい。このような高温用途は通例、電気、電子、および自動車工業において使用される物品に応える。加熱されるデバイスまたは熱発生デバイスの例は、エンジン、またはそれらの要素、および半導体などの電子デバイスである。自動車のセグメントについては高温用途は通例、本明細書において自動車部品と称される、いわゆるフードの下またはボンネットの下の用途に見られる。したがって、本発明はまた、電気、電子、および自動車工業において使用するための成形物品に関する。
【００３５】
電気、電子および自動車工業のための成形物品およびこれらの用途のために使用される熱可塑性材料に基づいた成形用組成物（例えば本発明による熱可塑性組成物）は一般的に、成形しただけの組成物について良い寸法安定性、高い熱変形温度（ＨＤＴ）の他、高い引張強さおよび高い引張弾性率などの良い機械的性質など、複雑な特性プロファイルに従う必要がある。先述のように、自動車のフードの下の用途においておよびいくつかの電気または電子用途において役立つ成形物品を長時間にわたって比較的高温に供することができる。したがってこれらの用途において使用される成形用組成物は、高温で長時間にわたって良い熱安定性を有することが必要とされる。安定化されない熱可塑性成形用組成物は一般的に、ポリマーの熱劣化による機械的性質の低下を示す傾向がある。この作用は、熱老化と呼ばれる。この作用は、望ましくない程度まで起こり得る。特に熱可塑性ポリマーとしてポリアミドに関して、高温暴露の劣化作用は非常に顕著であり得る。一般的に、記載された用途のために使用される材料は、サーモスタビライザとも称される、熱安定剤を含有する。熱安定剤の機能は、成形物品を高温に暴露する時に組成物の特性をより良く維持することである。熱安定剤を使用すると、材料の種類、使用条件ならびに熱安定剤またはサーモスタビライザの種類及び量に応じて、成形材料の有効寿命を有意に延長することができる。例えばポリアミド中で典型的に使用される熱安定剤の例は、フェノール系酸化防止剤、有機亜リン酸エステルおよび芳香族アミンのような有機安定剤、ならびに周期表のＩＢ族、ＩＩＢ族、ＩＩＩ族およびＩＶ族の金属塩である。フェノール系酸化防止剤および芳香族アミンは一般的に、約１３０℃までの高温での安定化のために使用される。高い頻度で使用される金属塩は銅塩である。銅含有安定剤がより高い温度での安定化のために適しており、多年にわたり利用可能であった。
【００３６】
熱可塑性（成形用）組成物のための多くの用途において、１６０℃、またはさらに１８０℃〜２００℃以上もの温度への長期暴露後の機械的性質の残率は、基本的な必須条件になる。また、改良された熱老化特性を必要とする特殊用途の数は増加している。したがって、良いまたはさらにいっそう改良された熱安定性を有するさらなる組成物が依然として必要とされている。
【００３７】
本発明の文脈において、融解温度という用語は、本明細書において、Ｎ２雰囲気中の予備乾燥された試料について１０℃／分の加熱および冷却速度でＩＳＯ−１１３５７−３（２００９）に従ってＤＳＣ方法によって測定された温度であると理解される。本明細書においてＴｍは、第２の加熱サイクルの最大融解ピークのピーク値から計算された。融解温度という用語は本明細書において、Ｎ２雰囲気中の予備乾燥された試料について１０℃／分の加熱および冷却速度でＩＳＯ−１１３５７−３（２００９）に従ってＤＳＣ方法によって測定された温度であると理解される。本明細書においてＴｍは、第２の加熱サイクルの最大融解ピークのピーク値から計算された。
【００３８】
本発明は、以下の実施例によって限定されずにこれによって説明される。
【００３９】
［実施例］
［材料］
ＰＡ４１０
ＰＡ６
ＰＰＡ−１：ＰＡ４Ｔ／６Ｔ／６６
ＰＰＡ−２：ＰＡ４Ｔ／６Ｔ
安定剤系：ポリエチレン中鉄粒子２０質量％とヨウ化銅／沃化カリウムとを含有するマスターバッチ
添加剤：ＡＣ５４０−ＡおよびＲｏｗａｌｉｄ  ＰＡ−１０３３１（カラーマスターバッチ）
【００４０】
［実施例１（ＥＸ１）：以下のものを含むポリアミド組成物：］
ポリアミド成分：ＰＡ４１０とＰＰＡ−１（３０／７０ｗｔ．）５４重量％、
元素鉄と銅塩とを含有する安定剤系３．７重量％
ならびに以下の添加剤：
４０重量％のガラス繊維、
および
２．３重量％の添加剤（それの２重量％  カラーマスターバッチ）。
【００４１】
［実施例２（ＥＸ２）：以下のものを含むポリアミド組成物：］
ポリアミド成分：ＰＡ４１０とＰＰＡ−２（３０／７０ｗｔ）５４重量％、
元素鉄と銅塩とを含有する安定剤系３．７重量％
ならびに以下の添加剤：
４０重量％のガラス繊維、
および
２．３重量％の添加剤（それの２重量％  カラーマスターバッチ）。
【００４２】
［実施例３（ＥＸ３）：以下のものを含むポリアミド組成物］
ポリアミド成分：ＰＡ４１０とＰＰＡ−２（５０／５０）５４重量％
元素鉄と銅塩とを含有する安定剤系３．７重量％
ならびに以下の添加剤：
４０重量％のガラス繊維、
および
２．３重量％の添加剤（それの２重量％  カラーマスターバッチ）。
【００４３】
［実施例４（ＥＸ４）：以下のものを含むポリアミド組成物］
ポリアミド成分：ＰＡ４１０とＰＰＡ−２（３０／７０）５５．９重量％
元素鉄と銅塩とを含有する安定剤系１．８重量％
ならびに以下の添加剤：
４０重量％のガラス繊維、
および
２．３重量％の添加剤（それの２重量％  カラーマスターバッチ）。
【００４４】
［比較例］
［比較例１（ＣＥ１）：以下のものを含むポリアミド組成物］
ポリアミド成分：ＰＡ６とＰＰＡ−２（３０／７０）５４重量％
元素鉄と銅塩とを含有する安定剤系３．７重量％
ならびに以下の添加剤：
４０重量％のガラス繊維、
および
２．３重量％の添加剤（それの２重量％  カラーマスターバッチ）。
【００４５】
［実施例と比較実験］
実施例１〜４および比較例１の組成物は、ＺＳＫ  ２５二軸スクリュー押出機（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｆｌｅｉｄｅｒｅｒ製）を使用して調製された。押出機のシリンダー温度は３５０℃、スクリューの回転速度は２７５ＲＰＭおよび処理量は２０ｋｇ／時間であった。補強剤以外の全ての成分をスロートのホッパーを通して添加した。補強剤をサイド・ドーシング（ｓｉｄｅ  ｄｏｓｉｎｇ）によって溶融体に添加した。配合材料をストランドの形態で押出し、水槽中で冷却し、粒体に切断した。得られた粒状体を真空下にて１０５℃で１６時間乾燥させた。
【００４６】
乾燥された粒状体を２２ｍｍのスクリューの直径を有する射出成形装置タイプ７５（Ｅｎｇｅｌ製）を使用して厚さ４ｍｍを有しＩＳＯ５２７タイプ１Ａに準拠するテストバーの形態に射出成形した。射出成形装置内の溶融体の温度は３６０℃であった。型の温度は１３０℃であった。
【００４７】
テストバーを２３０℃のＧＲＥＮＣＯ炉（タイプ：ＧＴＴＳ  １２５００Ｓ）内で熱老化させた。特定の熱老化時間の後、テストバーを炉から取り出し、室温に冷却させておき、２３℃でＩＳＯ５２７による引張試験によって機械的性質に関して試験した。
【００４８】
耐薬品性試験を実施するため、１００℃でｐＨ１、または様々なｐＨ値のＨ２ＳＯ４水溶液中に浸漬し、明記した時間量の後に取り出した。また、実施した耐薬品性試験は、化学老化試験とも呼ぶことができる。テストバーを酸性溶液から取り出し、拭いて乾燥させてから室温に冷却させておき、２３℃でＩＳＯ５２７による引張試験によって機械的性質に関して試験した。Ｈ２ＳＯ４希釈溶液中に浸漬する前に個々のバーの重量を重量測定法で定量した。浸漬時間の後にこの測定を繰り返し、その後、個々のバーの質量吸収を定量した。
【００４９】
実施例１〜４（ＥＸ１〜ＥＸ４）および比較例１（ＣＥ１）の組成物および典型的な試験結果を表１、２、３および４に記載した。
【００５０】
【表１】
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【００５１】
【表２】
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【００５２】
【表３】
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【００５３】
【表４】
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【００５４】
比較例１は、脂肪族としてＰＡ６を含有する調合物が、熱老化後と化学老化後との両方の性質の残率が低くなることを示す（表１）。驚くべきことに調合物中のＰＡ６を本発明による脂肪族ポリアミド（６．５以上のＣ／Ｎ比を有する）と取り替えるとき、熱老化性能と化学老化後の性質の残率との両方がかなり改善される。
【００５５】
さらに、表２〜４に示される実験データはまた、実施例１〜４において試験された材料に関してかなりより良い性質を示す。
【００５６】
要約すると、上に示す通り、ポリアミド組成物が、本発明による特徴を有する安定剤ｂ）と組み合わせられたポリアミド成分ａ）を有さないとき、ポリアミド組成物は成分ａ）およびｂ）が本発明において説明される特徴からなる時ほど酸性条件下で良い耐薬品性および熱老化性能を示さない。
【国際調査報告】
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