(57)【要約】本発明は、操作温度でインクジェットマーキングデバイスから吐出されるのに好適なインク組成物に関する。インク組成物は、安定的に分散された着色剤粒子および安定的に分散されたラテックス樹脂粒子を含み、ここで、着色剤粒子のイオン感度は、ラテックス樹脂粒子のイオン感度より大きく、イオン感度は、イオン感度比：イオン感度比（ｘ  Ｍ  ＮａＣｌ）＝Ｚａｖ（ｘ  Ｍ  ＮａＣｌ）／Ｚａｖ（Ｈ２Ｏ）      式１として表され、式中：Ｚａｖ（ｘ  Ｍ  ＮａＣｌ）は、１０ｍｌのＮａＣｌ溶液に着色剤粒子またはラテックス樹脂粒子を含む分散物の液滴を添加した後２００分して決定された、Ｚ−平均粒径であり、式中、ｘは、０〜６ｍｏｌ／ｌの範囲で変化するイオン強度（単位  ｍｏｌ／ｌ）であり；Ｚａｖ（Ｈ２Ｏ）は、１０ｍｌの脱塩水に着色剤粒子またはラテックス樹脂粒子を含む分散物の液滴を添加した後２００分して決定された、Ｚ−平均粒径であり、着色剤粒子およびラテックス樹脂粒子の感度比が共に２に等しいイオン強度は、それぞれｘｃｏｌｏｒａｎｔおよびｘｌａｔｅｘとして表され、式中、ｘｃｏｌｏｒａｎｔおよびｘｌａｔｅｘは、式１中のｘと同一の意味を有し、式中、ｘｃｏｌｏｒａｎｔおよびｘｌａｔｅｘは共に０〜６ｍｏｌ／ｌの範囲にあり、式中、ｘｃｏｌｏｒａｎｔ＞ｘｌａｔｅｘである。好ましい態様において、ｘｌａｔｅｘ−ｘｃｏｌｏｒａｎｔは、少なくとも２ｍｏｌ／ｌである。本発明はさらに、かかるインク組成物および好ましくは多価金属塩である沈殿剤を含むプライマー組成物を含むインクセットに関する。本発明はまた、かかるインクセットを使用するプリント方法に関する。本発明のインクおよびインクセットは、プリントの、特に機械コーティングされた媒体上でのプリントの輸送ロバスト性を改善することができる。
2017523255.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
安定的に分散された着色剤粒子および安定的に分散されたラテックス樹脂粒子を含むインク組成物であって、ここで、着色剤粒子のイオン感度は、ラテックス樹脂粒子のイオン感度より大きく、イオン感度は、イオン感度比：
イオン感度比（ｘ  Ｍ  ＮａＣｌ）＝Ｚａｖ（ｘ  Ｍ  ＮａＣｌ）／Ｚａｖ（Ｈ２Ｏ）      式１
として表され、
式中：
Ｚａｖ（ｘ  Ｍ  ＮａＣｌ）は、１０ｍｌのＮａＣｌ溶液に着色剤粒子またはラテックス樹脂粒子を含む分散物の液滴を添加した後２００分して決定された、Ｚ−平均粒径であり、式中、ｘは、０〜６ｍｏｌ／ｌの範囲で変化するイオン強度（単位  ｍｏｌ／ｌ）であり；Ｚａｖ（Ｈ２Ｏ）は、１０ｍｌの脱塩水に着色剤粒子またはラテックス樹脂粒子を含む分散物の液滴を添加した後２００分して決定された、Ｚ−平均粒径であり、着色剤粒子およびラテックス樹脂粒子の感度比が共に２に等しいイオン強度は、それぞれｘｃｏｌｏｒａｎｔおよびｘｌａｔｅｘとして表され、式中、ｘｃｏｌｏｒａｎｔおよびｘｌａｔｅｘは、式１中のｘと同一の意味を有し、式中、ｘｃｏｌｏｒａｎｔおよびｘｌａｔｅｘは共に０〜６ｍｏｌ／ｌの範囲にあり、式中、ｘｌａｔｅｘ＞ｘｃｏｌｏｒａｎｔである、
インク組成物。
【請求項２】
ｘｌａｔｅｘ−ｘｃｏｌｏｒａｎｔが、少なくとも２ｍｏｌ／ｌである、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
ラテックス樹脂粒子が：ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、フッ素系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂、および例えばスチレン−アクリレートコポリマー樹脂、スチレン−ブタジエンコポリマー樹脂などのコポリマーからなる群から選択される樹脂を含む、請求項１または２に記載のインク組成物。
【請求項４】
インク組成物が、好ましくは：多価アルコール、多価アルコールアルキルエーテル、多価アルコールアリールエーテル、窒素含有複素環式化合物、アミド、アミン、アンモニウム化合物、硫黄含有化合物、プロピレンカーボネートおよびエチレンカーボネートからなる群から選択される共溶媒を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項５】
インク組成物が、好ましくは：炭化水素界面活性剤、フッ素界面活性剤およびシリコン界面活性剤からなる群から選択される界面活性剤を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項６】
インク組成物が、添加剤を、例えば分散安定化共溶媒、浸透剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤などを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク組成物および沈殿剤を含む反応液体を含むインクセットであって、沈殿剤は、着色剤粒子を選択的に不安定化することができる、インクセット。
【請求項８】
沈殿剤が、多価金属塩を含む、請求項７に記載のインクセット。
【請求項９】
多価金属塩が：Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｙ３＋  Ｚｒ４＋からなる群から選択される金属イオンを含む、請求項８に記載のインクセット。
【請求項１０】
多価金属塩が：炭酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、塩化物イオン、ホウ酸イオン、およびリン酸イオンからなる群から選択されるアニオンを含む、請求項９に記載のインクセット。
【請求項１１】
以下のステップ：
−  記録基体、多価金属塩を含む反応液体および請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク組成物を提供するステップ；
−  第１の液体層として記録基体に反応液体を塗布するステップ；
−  第２の液体層として記録基体上でインク組成物により画像をプリントするステップ、
を含むプリント方法であって、
ここで、反応液体中の多価金属塩の量は、第１の液体層および第２の液体層から構成される全液体層中のイオン強度が、ｘｃｏｌｏｒａｎｔおよびｘｌａｔｅｘの間の範囲になるようにするものである、
プリント方法。
【請求項１２】
反応液体をまず塗布して、続いて画像をプリントする、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
第１の液体層がまず乾燥されて、ここで、反応液体中の多価金属塩の量が、多価金属塩が、ｘｃｏｌｏｒａｎｔおよびｘｌａｔｅｘの間の範囲の値まで第２の液体層のイオン強度を増加させるようにするものである、請求項１２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の分野
本発明は、インクジェットプリントプロセスの使用に好適なラテックスインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
背景技術分野
画像品質を強化するための、媒体予備処理液体を使用することによるオフセット媒体上での水性ラテックスインク組成物によるインクジェットイメージングプロセスは、当該技術分野から既知である。
公開されたＵＳ特許出願番号２０１１２３４６９０は、水性顔料インク組成物を開示し、処理液体は、オフセット記録媒体であってもよい記録媒体上でインク組成物を定着させることができる凝集剤を含み、プリントプロセスは、処理液体塗布ステップおよび処理液体塗布ステップの前または後に行われてもよいプリントステップを含む。樹脂粒子が前述の処理液体または処理液体が塗布されて乾燥された領域に接触すると、インク組成物は、インク組成物、すなわち画像を定着させるように、その分散状態を不安定にする自体を凝集させてインクの粘性を増加させる機能を有する樹脂粒子を含んでもよい。
【０００３】
公開された国際特許出願ＷＯ２０１３／１２２６０１は、インク、処理流体および定着流体を含むインクセットを開示する。インク組成物は、インク組成物の液体ビヒクル中に金属塩が存在しない条件で、ラテックス粒子を含んでもよい。定着流体は、例えば多価金属カチオンの金属塩などの沈殿剤を含み得る。
公開された欧州特許出願ＥＰ１５７７３４２は、オフセット媒体上でプリントされるように構成されたインクジェットインクを開示する。インク組成物は、顔料およびラテックス粒子を含んでもよい液体ビヒクルを含む。定着流体は、インクジェットインクの１種または２種以上の不溶化（desolubilization）または沈殿を促進し得る崩壊剤（crashing  agent）を含む。崩壊剤は、多価イオンまたはイオン性基であってもよい。
【０００４】
（機械コーティングされた（ＭＣ）媒体とも称される）オフセット媒体上でプリントするための既知の処理液体と組み合わせて使用される既知のラテックスインク組成物の欠点は、このようにして創出されたプリントが、乏しい（輸送）ロバスト性（robustness）（例えば、低耐摩擦性（rubbing  resistance）、低耐汚染性（smudge  resistance）、低防汚性（smear  resistance）など）を有することである。本発明の意味において、これに限定されないが、上記で開示した言葉を含む用語「ロバスト性」を使用する。
【０００５】
したがって、本発明の目的は、インク組成物、インクセットおよびプリントプロセスを提供することであり、ここで、プリント品質を維持しながら、プリントされた画像の（輸送）ロバスト性を、特にオフセット媒体上で改善する。
【発明の概要】
【０００６】
本発明の要約
この目的は、操作温度でインクジェットマーキングデバイスから吐出されるのに好適なインク組成物を提供することにより少なくとも部分的に達成され、インク組成物は、電荷安定化着色剤粒子およびイオン無反応性（insensitive）ラテックス分散物を含む。
【０００７】
したがって、第１の側面において、本発明は、安定的に分散された着色剤粒子および安定的に分散されたラテックス樹脂粒子を含むインク組成物に関し、ここで、着色剤粒子のイオン感度は、ラテックス樹脂粒子のイオン感度より大きく、イオン感度は、イオン感度比：
イオン感度比（ｘ  Ｍ  ＮａＣｌ）＝Ｚａｖ（ｘ  Ｍ  ＮａＣｌ）／Ｚａｖ（Ｈ２Ｏ）      式１
として表され、
【０００８】
式中：
Ｚａｖ（ｘ  Ｍ  ＮａＣｌ）は、１０ｍｌのＮａＣｌ溶液に着色剤粒子またはラテックス樹脂粒子を含む分散物の液滴を添加した後２００分して決定された、Ｚ−平均粒径であり、式中、ｘは、０〜６の範囲で変化するイオン強度（Ｍ）であり；Ｚａｖ（Ｈ２Ｏ）は、１０ｍｌの脱塩水に着色剤粒子またはラテックス樹脂粒子を含む分散物の液滴を添加した後２００分して決定された、Ｚ−平均粒径である。
【０００９】
いかなる理論にも拘束されることを望まないが、顔料を含む既知のラテックスインク組成物（known  pigmented  latex  ink  composition）は、安定的に分散された顔料粒子および安定的に分散されたラテックス粒子を含み、両方の粒子タイプは、少なくとも部分的に電荷安定化されていると考えられる。インク組成物のイオン強度が増加する場合には、例えばインク組成物が、プリント基体上／中に存在し、反応液体由来であり得る（多価）金属塩と接触するなどの場合には、顔料粒子およびラテックス粒子の両方は、不安定化されて凝固する。
【００１０】
分散されたラテックス粒子の不安定化により、特に例えばオフセット媒体などの低多孔性基体中でのプリント基体中でのラテックスの吸収が妨げられることがあり、ラテックスは、顔料と共に                                                                                                                                                                                      表面上にとどまる。さらに、分散されたラテックス粒子の不安定化により、ラテックスは、適切なフィルムを形成することができない。両方の影響により、プリント画像の劣化した（輸送）ロバスト性をもたらし得る。
【００１１】
本発明に従い、インク組成物中の分散されたラテックス粒子は、着色剤粒子より低いイオン無反応性であり、したがって、分散された着色剤粒子の不安定化が生じるものより（ずっと）高いイオン強度で不安定化しないであろう。
したがって、インク組成物のイオン強度が増加する際には、分散された着色剤粒子は、まず不安定化して媒体表面上へピンニングされて（pinned）、それにより高い画像品質（色間にじみ（inter  color  bleed）がより少ないかまたはなく、高い光学濃度のもの）が得られる一方で、ラテックス粒子は、プリントされた画像の（輸送）ロバスト性を改善するフィルムを形成することができる。
【００１２】
本発明の意味において、イオン強度は、式２：
［式１］
2017523255.tif 000003
に従って定義され、
式中：
Ｉは、Ｍのイオン強度（すなわち、ｍｏｌ／ｌ）であり；
ｃｉは、イオンｉの濃度であり；
ｚｉは、イオンｉの価数である。
【００１３】
例えば、０．５ｍｏｌ／ｌのＮａ２ＳＯ４溶液のイオン強度は：
０．５＊（２＊０．５＊（１）２＋１＊０．５＊（−２）２）＝１．５Ｍ、である。
態様において、着色剤粒子およびラテックス樹脂粒子の感度比が共に２に等しいイオン強度は、それぞれｘｃｏｌｏｒａｎｔおよびｘｌａｔｅｘとして表され、式中、ｘｃｏｌｏｒａｎｔおよびｘｌａｔｅｘは、ｘ（式１）と同一の意味を有し、式中、ｘｃｏｌｏｒａｎｔおよびｘｌａｔｅｘは共に０〜６の範囲にあり、式中、ｘｌａｔｅｘ＞ｘｃｏｌｏｒａｎｔである。態様において、ｘｌａｔｅｘ−ｘｃｏｌｏｒａｎｔは、少なくとも１Ｍ、好ましくは、少なくとも２Ｍ、より好ましくは、少なくとも３Ｍ、より好ましくは、少なくとも４Ｍ、典型的には、少なくとも５Ｍである。
【００１４】
態様において、ラテックス樹脂粒子は：ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、フッ素系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂、および例えばスチレン−アクリレートコポリマー樹脂、スチレン−ブタジエンコポリマー樹脂などのコポリマーからなる群から選択される樹脂を含む。
【００１５】
態様において、本発明のインク組成物は、好ましくは：多価アルコール、多価アルコールアルキルエーテル、多価アルコールアリールエーテル、窒素含有複素環式化合物、アミド、アミン、アンモニウム化合物、硫黄含有化合物、プロピレンカーボネートおよびエチレンカーボネートからなる群から選択される共溶媒を含む。
【００１６】
態様において、本発明のインク組成物は、好ましくは：炭化水素界面活性剤、フッ素界面活性剤およびシリコン（silicon）界面活性剤からなる群から選択される界面活性剤を含む。
【００１７】
態様において、本発明のインク組成物は、添加剤を、例えば分散安定化共溶媒、浸透剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤などを含む。
【００１８】
第２の側面において、本発明は、上記の請求項のいずれか一項に記載のインク組成物および沈殿剤を含む反応液体を含むインクセットに関し、沈殿剤は、着色剤粒子を選択的に不安定化することができる。
【００１９】
好ましくは、沈殿剤は、塩、好ましくは、金属塩、より好ましくは、多価金属塩である。
【００２０】
態様において、多価金属塩は：Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｙ３＋  Ｚｒ４＋からなる群から選択される金属イオンを含む。複数の中では、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋およびＡｌ３＋が好ましい。態様において、多価金属塩は：炭酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、塩化物イオン、ホウ酸イオン、およびリン酸イオンからなる群から選択されるアニオンを含む。
複数の中では、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、硝酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硝酸アルミニウムおよび塩化アルミニウムが好ましい。
【００２１】
第３の側面において、本発明は、以下のステップ：
−  記録基体、多価金属塩を含む反応液体および本発明の第１の側面のインク組成物を提供するステップ；
−  第１の液体層として記録基体に反応液体を塗布するステップ；
−  第２の液体層として記録基体上でインク組成物により画像をプリントするステップ、
を含むプリント方法に関し、
ここで、反応液体中の多価金属塩の量は、第１の液体層および第２の液体層から構成される全液体層中のイオン強度が、ｘｃｏｌｏｒａｎｔおよびｘｌａｔｅｘの間の範囲になるようにするものである。
態様において、反応液体をまず塗布して、続いて画像をプリントする。
【００２２】
態様において、第１の液体層がまず乾燥されて、ここで、反応液体中の多価金属塩の量は、多価金属塩が、ｘｃｏｌｏｒａｎｔおよびｘｌａｔｅｘの間の範囲の値まで第２の液体層のイオン強度を増加させるようにするものである。
【００２３】
したがって、本発明は、以下に関する：
１．安定的に分散された着色剤粒子および安定的に分散されたラテックス樹脂粒子を含むインク組成物であって、ここで、着色剤粒子のイオン感度は、ラテックス樹脂粒子のイオン感度より大きく、イオン感度は、イオン感度比：
イオン感度比（ｘ  Ｍ  ＮａＣｌ）＝Ｚａｖ（ｘ  Ｍ  ＮａＣｌ）／Ｚａｖ（Ｈ２Ｏ）      式１
として表され、
式中：
Ｚａｖ（ｘ  Ｍ  ＮａＣｌ）は、１０ｍｌのＮａＣｌ溶液に着色剤粒子またはラテックス樹脂粒子を含む分散物の液滴を添加した後２００分して決定された、Ｚ−平均粒径であり、式中、ｘは、０〜６ｍｏｌ／ｌの範囲で変化するイオン強度（単位  ｍｏｌ／ｌ）であり；Ｚａｖ（Ｈ２Ｏ）は、１０ｍｌの脱塩水に着色剤粒子またはラテックス樹脂粒子を含む分散物の液滴を添加した後２００分して決定された、Ｚ−平均粒径であり、着色剤粒子およびラテックス樹脂粒子の感度比が共に２に等しいイオン強度は、それぞれｘｃｏｌｏｒａｎｔおよびｘｌａｔｅｘとして表され、式中、ｘｃｏｌｏｒａｎｔおよびｘｌａｔｅｘは、式１中のｘと同一の意味を有し、式中、ｘｃｏｌｏｒａｎｔおよびｘｌａｔｅｘは共に０〜６ｍｏｌ／ｌの範囲にあり、式中、ｘｌａｔｅｘ＞ｘｃｏｌｏｒａｎｔである、インク組成物。
【００２４】
２．ｘｌａｔｅｘ−ｘｃｏｌｏｒａｎｔが、少なくとも１ｍｏｌ／ｌ、好ましくは、少なくとも２ｍｏｌ／ｌ、より好ましくは、少なくとも３ｍｏｌ／ｌ、より好ましくは、少なくとも４ｍｏｌ／ｌ、典型的には、少なくとも５ｍｏｌ／ｌである、１に記載のインク組成物。
【００２５】
３．ラテックス樹脂粒子が：ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、フッ素系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂、および例えばスチレン−アクリレートコポリマー樹脂、スチレン−ブタジエンコポリマー樹脂などのコポリマーからなる群から選択される樹脂を含む、１または２に記載のインク組成物。
【００２６】
４．インク組成物が、好ましくは：多価アルコール、多価アルコールアルキルエーテル、多価アルコールアリールエーテル、窒素含有複素環式化合物、アミド、アミン、アンモニウム化合物、硫黄含有化合物、プロピレンカーボネートおよびエチレンカーボネートからなる群から選択される共溶媒を含む、１〜３のいずれか１つに記載のインク組成物。
【００２７】
５．インク組成物が、好ましくは：炭化水素界面活性剤、フッ素界面活性剤およびシリコン界面活性剤からなる群から選択される界面活性剤を含む、１〜４のいずれか１つに記載のインク組成物。
【００２８】
６．インク組成物が、添加剤を、例えば分散安定化共溶媒、浸透剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤などを含む、１〜５のいずれか１つに記載のインク組成物。
【００２９】
７．１〜６のいずれか１つに記載のインク組成物および沈殿剤を含む反応液体を含むインクセットであって、沈殿剤は、着色剤粒子を選択的に不安定化することができる、インクセット。
【００３０】
８．以下：
−  安定的に分散された着色剤粒子および安定的に分散されたラテックス樹脂粒子を含むインク組成物であって、ここで、着色剤粒子のイオン感度は、ラテックス樹脂粒子のイオン感度より大きく、イオン感度は、イオン感度比：
イオン感度比（ｘ  Ｍ  ＮａＣｌ）＝Ｚａｖ（ｘ  Ｍ  ＮａＣｌ）／Ｚａｖ（Ｈ２Ｏ）      式１
として表され、
【００３１】
式中、
Ｚａｖ（ｘ  Ｍ  ＮａＣｌ）は、１０ｍｌのＮａＣｌ溶液に着色剤粒子またはラテックス樹脂粒子を含む分散物の液滴を添加した後２００分して決定された、Ｚ−平均粒径であり、式中、ｘは、０〜６ｍｏｌ／ｌの範囲で変化するイオン強度（単位  ｍｏｌ／ｌ）であり；Ｚａｖ（Ｈ２Ｏ）は、１０ｍｌの脱塩水に着色剤粒子またはラテックス樹脂粒子を含む分散物の液滴を添加した後２００分して決定された、Ｚ−平均粒径であり、着色剤粒子およびラテックス樹脂粒子の感度比が共に２に等しいイオン強度は、それぞれｘｃｏｌｏｒａｎｔおよびｘｌａｔｅｘとして表され、式中、ｘｃｏｌｏｒａｎｔおよびｘｌａｔｅｘは、式１中のｘと同一の意味を有し、式中、ｘｃｏｌｏｒａｎｔおよびｘｌａｔｅｘは共に０〜６ｍｏｌ／ｌの範囲にあり、式中、ｘｌａｔｅｘ＞ｘｃｏｌｏｒａｎｔである、インク組成物；および
−  沈殿剤を含む反応液体であって、沈殿剤は、着色剤粒子を選択的に不安定化することができる、反応液体、
を含む、インクセット。
【００３２】
９．沈殿剤が、多価金属塩を含む、７または８に記載のインクセット。
１０．多価金属塩が：Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｙ３＋  Ｚｒ４＋からなる群から選択される金属イオンを含む、９に記載のインクセット。
【００３３】
１１．多価金属塩が：炭酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、塩化物イオン、ホウ酸イオン、およびリン酸イオンからなる群から選択されるアニオンを含む、９または１０に記載のインクセット。
【００３４】
１２．以下のステップ：
−  記録基体、多価金属塩を含む反応液体および請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク組成物を提供するステップ；
−  第１の液体層として記録基体に反応液体を塗布するステップ；
−  第２の液体層として記録基体上でインク組成物により画像をプリントするステップ、
を含むプリント方法であって、
ここで、反応液体中の多価金属塩の量は、第１の液体層および第２の液体層から構成される全液体層中のイオン強度が、ｘｃｏｌｏｒａｎｔおよびｘｌａｔｅｘの間の範囲になるようにするものである、
プリント方法。
【００３５】
１３．反応液体をまず塗布して、続いて画像をプリントする、１２に記載の方法。
１４．第１の液体層がまず乾燥されて、ここで、反応液体中の多価金属塩の量が、多価金属塩が、ｘｃｏｌｏｒａｎｔおよびｘｌａｔｅｘの間の範囲の値まで第２の液体層のイオン強度を増加させるようにするものである、１３に記載の方法。
【００３６】
図面の簡単な説明
本発明は、例示のみの意味により与えられ、本発明を限定するものではない、本明細書の以下で与えられる詳細な説明および添付の概略図からより完全に理解され、ここで：
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】図１は、インクジェットプリントシステムの概略図を示す。
【図２】図２は、いくつかのラテックス組成物ジェットヘッド（several  latex  compositions．jet  heads）の塩感度のグラフ表示を示す。
【００３８】
詳細な説明
インク組成物
本発明のインク組成物は、水分散着色剤、水分散着色剤より低いイオン感度を有する水分散樹脂（ラテックス）、水および任意に例えば共溶媒、界面活性剤および他の添加剤などの添加剤を含む。インクの構成成分を次のセクションで詳細に説明する。
【００３９】
水分散可能な樹脂（ラテックス樹脂）
水分散可能な樹脂としては、フィルム形成能（画像形成能）に優れ、高撥水性、高耐水性、および高耐候性を有する、水分散可能な樹脂が、高耐水性および高画像密度（高発色能）を有する画像の記録に有用である。
水分散可能な樹脂の例には、合成樹脂および天然ポリマー化合物が含まれる。
【００４０】
合成樹脂の例には、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、フッ素系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂、および例えばスチレン−アクリレートコポリマー樹脂、スチレン−ブタジエンコポリマー樹脂などのコポリマーが含まれる。
天然ポリマー化合物の例には、セルロース、ロジン、および天然ゴムが含まれる。
【００４１】
商業的に入手可能な水分散可能な樹脂エマルションの例には：Ｊｏｎｃｒｙｌ  ５３７および７６４０（スチレンアクリル樹脂エマルション、Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ社製）、Ｍｉｃｒｏｇｅｌ  Ｅ−１００２およびＥ−５００２（スチレンアクリル樹脂エマルション、日本ペイント社製）、Ｖｏｎｃｏａｔ  ４００１（アクリル樹脂エマルション、大日本インキ化学工業社製）、Ｖｏｎｃｏａｔ  ５４５４（スチレンアクリル樹脂エマルション、大日本インキ化学工業社製）、ＳＡＥ−１０１４（スチレンアクリル樹脂エマルション、日本ゼオン社製）、Ｊｕｒｙｍｅｒ  ＥＴ−４１０（アクリル樹脂エマルション、日本純薬社製）、Ａｒｏｎ  ＨＤ−５およびＡ−１０４（アクリル樹脂エマルション、東亜合成社製）、Ｓａｉｂｉｎｏｌ  ＳＫ−２００（アクリル樹脂エマルション、サイデン化学社製）、およびＺａｉｋｔｈｅｎｅ  Ｌ（アクリル樹脂エマルション、住友精化社製）、ＤＳＭ  Ｎｅｏｒｅｓｉｎｓのアクリルコポリマーエマルション、例えば、ＮｅｏＣｒｙｌ製品ライン、特にアクリルスチレンコポリマーエマルションであるＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−６６２、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−６３３、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−１１３１、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−２０９１、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−５５０、ＮｅｏＣｒｙｌ  ＢＴ−１０１、ＮｅｏＣｒｙｌ  ＳＲ−２７０、ＮｅｏＣｒｙｌ  ＸＫ−５２、ＮｅｏＣｒｙｌ  ＸＫ−３９、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−１０４４、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−１０４９、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−１１１０、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−１１２０、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−１１２７、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−２０９２、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−２０９９、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−３０８、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−４５、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−６１５、ＮｅｏＣｒｙｌ  ＢＴ−２４、ＮｅｏＣｒｙｌ  ＢＴ−２６、ＮｅｏＣｒｙｌ  ＸＫ−１５、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ｘ−１５１、ＮｅｏＣｒｙｌ  ＸＫ−２３２、ＮｅｏＣｒｙｌ  ＸＫ−２３４、ＮｅｏＣｒｙｌ  ＸＫ−２３７、ＮｅｏＣｒｙｌ  ＸＫ−２３８−ＮｅｏＣｒｙｌ  ＸＫ−８６、ＮｅｏＣｒｙｌ  ＸＫ−９０、ＮｅｏＣｒｙｌ  ＸＫ−９５、およびＮｅｏＣｒｙｌ  ＸＫ−２０５が含まれる。しかしながら、水分散可能な樹脂エマルションは、これらの例に限定されない。
【００４２】
強アルカリまたは強酸の存在下では、水分散可能な樹脂は、例えば分散破損または加水分解などの、未熟なまたは制御されない不安定化および／または膨潤および／または分子鎖の破損の影響を受け得るので、水分散可能な樹脂のｐＨは、好ましくは４〜１２であり、特に水分散可能な着色剤の混和性の観点から、より好ましくは６〜１１であり、なおより好ましくは７〜９である。
【００４３】
水分散可能な樹脂は、好ましくは紙の表面上で水分散可能な着色剤を定着させて、通常の温度でコーティングを形成し、着色材料の定着性を改善するための機能を有する。したがって、水分散可能な樹脂の最低フィルム形成温度（ＭＦＴ）は、好ましくは６０℃以下、より好ましくは４５℃以下、なおより好ましくは３０℃以下である。代替的に、より高い、典型的には１００℃までのＭＦＴを有する水分散可能な樹脂を、ラテックス組成物のＭＦＴを低下させるために、可塑性共溶媒と組み合わせて使用してもよい。さらに、水分散可能な樹脂のガラス転移温度が−４０℃以下である場合には、樹脂コートの粘性が増加するために、タック（tuck）がプリントされた物に生じ得る。よって、水分散可能な樹脂は、好ましくは−３０℃以上のガラス転移温度を有する。
【００４４】
本発明のインク中で添加される水分散可能な樹脂の含有量は、インクの合計重量に基づき、好ましくは、１〜４０重量％であり、より好ましくは、１．５〜３０重量％であり、さらにより好ましくは、２〜２５重量％である。なおより好ましくは、インクジェットインク中に含有される水分散可能な樹脂の量は、固体含有量として、インク組成物の合計に対して、２．５重量％〜１５重量％であり、より好ましくは、４重量％〜１３重量％である。
【００４５】
態様において、本発明のインク組成物は、互いに混合物中で、上記で引用された合成樹脂、合成コポリマー樹脂および天然ポリマー化合物から選択される、２種または３種以上の水分散可能な樹脂を含む。
【００４６】
本発明の意味における樹脂分散物の適合性は、０〜１０Ｍの範囲のイオン強度を有する一連の１０ｍｌの塩の溶液に、水中で１０ｗｔ％の樹脂を含むラテックス分散物の液滴を添加することにより決定され、ラテックス粒子の粒径分布の変化を決定する。好適なラテックス分散物は、４Ｍ以上のイオン強度で１０倍未満の粒径分布の変化を示す。図２を参照。
【００４７】
水分散可能な着色剤
水分散着色剤は、着色剤が水分散可能であれば、顔料または顔料の混合物、染料または染料の混合物あるいは顔料および染料を含む混合物であってもよい。
【００４８】
本発明のインクジェットインク中で、顔料は、耐候性の観点から主に水分散可能な着色剤として使用され、色調を制御する目的のために、染料が、耐候性を損なわない範囲内で含有され得る。顔料は、特に限定されず、意図された使用に従って好適に選択され得る。
【００４９】
本発明において使用可能な顔料の例には、いかなる限定もされない、一般に既知のものが含まれ、水分散可能な顔料または油分散可能な顔料のいずれかが使用可能である。例えば不溶性顔料またはレーキ顔料などの有機顔料、および例えばカーボンブラックなどの無機顔料などが、例えば好ましく使用可能である。
【００５０】
不溶性顔料の例は特に限定されないが、好ましいのは、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニンまたはジケトピロロピロール染料である。
【００５１】
例えば、ブラックおよびカラーインクのための無機顔料および有機顔料を例示する。これらの顔料を、単独でまたは組み合わせて使用してもよい。
無機顔料としては、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加えて、例えば接触法、炉法および熱的方法などの既知の方法により製造されたカーボンブラックを使用することが可能である。
【００５２】
有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合顔料、キレートアゾ顔料など）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、およびキノフタロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料タイプキレート、および酸性染料タイプキレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックを使用することが可能である。これらの中で、特に水との高い親和性を有する顔料が好ましく使用される。
【００５３】
好ましく使用可能な具体的顔料を、以下にリスト化する。
マゼンタ色または赤色の顔料の例には：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ６，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ７，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １５，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２２，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３１，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３８，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：１，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：２（Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２Ｂ（Ｃａ）），Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：４，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４９：１，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５２：２；Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５３：１，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７：１（ブリリアントカーミン（Carmin）  ６Ｂ），Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ６０：１，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ６３：１，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ６４：１，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８１．Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８８，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １０１（ベンガラ），Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １０４，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １０６，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １０８（カドミウムレッド），Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １１２，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １１４，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２（キナクリドンマゼンタ），Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １３９，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４４，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４６，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４９，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６６，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６８，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７０，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７２，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７８，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７９，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８５，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９０，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０９，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２１９およびＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２２２，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １（ローダミンレーキ），Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ５：１，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １６，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３およびＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３８が含まれる。
【００５４】
オレンジ色または黄色の顔料の例には：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５：３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２４，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３４，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３５，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３７，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２（鉄黄），Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５５，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８１，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９４，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９５，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９７，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９８，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １００，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０１，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０４，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４０８，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０９，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１０，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１７，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２０，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２８，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５１，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５３およびＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８３；Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ５，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １６，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １７，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３１，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３４，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３６，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ４３，およびＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ５１が含まれる。
【００５５】
緑色またはシアン色の顔料の例には：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：１，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：２，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（フタロシアニンブルー），Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １６，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １７：１，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ５６，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ４，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ８，Ｃ．Ｉ  ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １０，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １７，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １８およびＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６が含まれる。
【００５６】
上記の顔料に加えて、赤色、緑色、青色または中間色が要求される場合には、以下の顔料を個別にまたはそれらを組み合わせて用いることが好ましい。用いることが可能な顔料の例には：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０９，２２４，１７７，および１９４，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ４３，Ｃ．Ｉ．  Ｖａｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９，２３，および３７，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６，および７，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６が含まれる。
【００５７】
さらに、黒色の顔料の例には：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ６，Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７およびＣ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １１が含まれる。本発明において使用可能な黒色インクの顔料の具体的な例には、カーボンブラック（例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラックおよびチャンネルブラックなど）；（Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７）または金属系顔料（例えば、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １１など）、および酸化チタン；ならびに有機顔料（例えば、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １）など）が含まれる。
【００５８】
インクジェットインク中に含まれる水不溶性顔料の量は、固体含有量として、好ましくは０．５重量％〜１５重量％であり、より好ましくは、０．８重量％〜１０重量％であり、なおより好ましくは１重量％〜６重量％である。水不溶性顔料の量が０．５重量％未満である場合には、インクの発色能および画像密度が低下し得る。１５重量％より大きい場合には、好ましくないことには、インクの粘度が増加され、インク吐出安定性の低下を引き起こす。
【００５９】
溶媒
水が環境に優しいものとして挙げられるので、望ましい溶媒である。本発明において、インク全体に対する水の含有量は、好ましくは２０重量％〜８０重量％である。水の含有量が３０重量％〜７５重量％であることがより好ましく、４０重量％〜７０重量％であることがなおより好ましい。
【００６０】
共溶媒
インクの溶媒として、インクの吐出特性を改善するかまたはインクの物性を調節する目的のために、インクは、好ましくは水に加えて水溶性有機溶媒を含む。本発明の効果が損なわれなければ、水溶性有機溶媒のタイプに特に制限はない。
【００６１】
水溶性有機溶媒の例には、多価アルコール、多価アルコールアルキルエーテル、多価アルコールアリールエーテル、窒素含有複素環式化合物、アミド、アミン、アンモニウム化合物、硫黄含有化合物、プロピレンカーボネートおよびエチレンカーボネートが含まれる。
【００６２】
溶媒の例には：グリセリン（グリセロールとも称される）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、好ましくは２００グラム／ｍｏｌ〜１０００グラム／ｍｏｌの分子量を有するポリエチレングリコール（例えば、ＰＥＧ  ２００、ＰＥＧ  ４００、ＰＥＧ  ６００、ＰＥＧ  ８００、ＰＥＧ  １０００など）、グリセロールエトキシレート、ペタエリトリトールエトキシレート、好ましくは２００グラム／ｍｏｌ〜１０００グラム／ｍｏｌの分子量を有するポリエチレングリコール（ジ）メチルエーテル、トリ−メチロール−プロパン、ジグリセロール（ジグリセリン）、トリメチルグリシン（ベタイン）、Ｎ−メチルモルホリン  Ｎ−オキシド、デカグリセロール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、２−ピロリジノン、ジメチルイミダゾリジノン、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジブチルエーテル、トリプロピレングリコールジブチルエーテル、３−メチル  ２，４−ペンタンジオール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオールおよび１，２−ブタンジオールが含まれる。
【００６３】
アミドの例には、ホルムアミド（ｂｐ  ２１０℃）、Ｎ−メチルホルムアミド（ｂｐ  １９９℃〜２０１℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ｂｐ  １５３℃）、およびＮ，Ｎ−ジエチルホルムアミド（ｂｐ  １７６℃〜１７７℃）が含まれる。
アミンの例には、モノエタノールアミン（ｂｐ  １７０℃）、ジメタノールアミン（ｂｐ  ２６８℃）、トリエタノールアミン（ｂｐ  ３６０℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルモノエタノールアミン（ｂｐ  １３９℃）、Ｎ−メチルジエタノールアミン（ｂｐ  ２４３℃）、Ｎ−メチルエタノールアミン（ｂｐ  １５９℃）、Ｎ−フェニルエタノールアミン（ｂｐ  ２８２℃〜２８７℃）、３−アミノプロピルジエチルアミン（ｂｐ  １６９℃）、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルモノエタノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、Ｎ−エチル−モノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルモノエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ−ｎ−ブチルモノエタノールアミン、Ｎ−ｎ−ブチルジエタノールアミンおよびジグリコールアミンが含まれる。
【００６４】
硫黄含有化合物の例には、ジメチルスルホキシド（ｂｐ  １３９℃）、スルホラン（ｂｐ  ２８５℃）、およびチオジグリコール（ｂｐ  ２８２℃）が含まれる。
他の固体水溶性有機溶媒としては、糖が好ましい。糖の例には、単糖、二糖、オリゴ糖（三糖および四糖を含む）、および多糖が含まれる。
【００６５】
それらの具体的な例には、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、およびマルトトリオースが含まれる。ここで、上記の多糖は、広い意味多糖を意味し、これは例えばオルシクロデキストリン（orcyclodextrin）およびセルロースなどの、自然界に広く存在する物質を含んでもよい。
【００６６】
これらの多糖の誘導体には、糖の還元糖（例えば、一般式ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（式中、ｎは２〜５の整数である）により表される糖アルコールなど）、酸化糖（例えば、アルドン酸およびウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸（thio  acid）が含まれる。これらの中で、糖アルコールが好ましい。糖アルコールの具体例には、マルチトールおよびソルビトールが含まれる。
【００６７】
態様において、水溶性有機溶媒の混合物が、本発明のインク組成物に含まれてもよい。個別の有機溶媒は、インク組成物の合計に対して、好ましくは、１重量％〜５０重量％の量で、より好ましくは、１重量％〜４０重量％の量で、なおより好ましくは、１重量％〜２５重量％の量で存在する。
【００６８】
インク組成物中に含まれる水溶性有機溶媒の合計量は特に限定されない。しかしながら、インク組成物の合計に関して、好ましくは、０重量％〜７５重量％、およびより好ましくは、１０重量％〜７０重量％、およびなおより好ましくは、１５重量％〜６０重量％である。水溶性有機溶媒の量が８０重量％より多い場合には、インク組成物の乾燥時間が長すぎる。量が１０重量％未満である場合には、インク組成物中の水がより迅速に蒸発し、これは、インク組成物の安定性を顕著に減少させ得る。
【００６９】
態様において、アミノアルコール、特にＮ−アルキル−ジアルカノールアミンが、少量の、すなわち、インク組成物の合計に関して、３重量％未満、好ましくは、２重量％未満、より好ましくは、約０．５重量％の共溶媒として使用される。かかるインク処方物において、安定化共溶媒の合計画分を、（インクジェットヘッド中の）インク安定性および受像媒体上での拡散特性を妥協することなく、顕著に減少させる（例えば、４０重量％から、２０重量％〜３０重量％などへ）ことができる。本態様のインク組成物は、０重量％〜４０重量％の、好ましくは、１０重量％〜３５重量％の、より好ましくは、２０重量％〜３０重量％の合計量の共溶媒を好ましく含む。
【００７０】
好適なアミノアルコールの例は：トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−モノエタノールアミンおよびＮ−ｎ−ブチル−ジエタノールアミンである。
【００７１】
界面活性剤
本発明のインクは、インク吐出特性および／または記録媒体の表面のぬれ性、および形成される画像の画像密度および彩度を改善して、その中の白い斑点（white  spot）を低減するために、界面活性剤を含むことが好ましい。記録媒体の表面上のインクの広がりを改善して溜まり（puddling）を低減するために、界面活性剤によりインク組成物の（１０Ｈｚで測定された）動的表面張力を、３５ｍＮ／ｍ以下に、好ましくは３４ｍＮ／ｍ以下に、より好ましくは３３ｍＮ／ｍ以下に、なおより好ましくは３２ｍＮ／ｍ以下に調節することが好ましい。インク組成物の静的表面張力は、好ましくは３０ｍＮ／ｍより低い（０．１Ｈｚで測定されたもの）。
【００７２】
界面活性剤の例は、特に限定されない。以下を挙げることができる。
界面活性剤の例には、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、特にベタイン界面活性剤、シリコーン界面活性剤、およびフッ素系界面活性剤が含まれる。特に、表面張力を３０ｍＮ／ｍ以下に低下させることができる、アセチレン界面活性剤、シリコーン界面活性剤およびフッ素系界面活性剤から選択される少なくとも１種が、好ましく使用される。
【００７３】
カチオン性界面活性剤の例には：脂肪族アミン塩、脂肪族第４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩が含まれる。
【００７４】
アニオン性界面活性剤の例には：ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリン酸塩、およびポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタメート、アシル化ペプチド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホスクシネート（例えば、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（ＤＳＳ）；別名：ドキュセートナトリウム、Ａｅｒｏｓｏｌ  ＯＴおよびＡＯＴ）、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、スルホン化油、高級アルコール硫酸塩、第２高級アルコール硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２高級アルコールエトキシ硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリスルフェート（monoglysulfate）、脂肪酸アルキロールアミド硫酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルリン酸塩が含まれる。
【００７５】
両性界面活性剤の例には：カルボキシベタインタイプ、スルホベタインタイプ、アミノカルボキシレート塩およびイミダゾリウムベタインが含まれる。
【００７６】
非イオン性界面活性剤の例には：ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン第２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、水素化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪族エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキシド、アセチレングリコール、エトキシル化アセチレングリコール、アセチレンアルコールが含まれる。
【００７７】
エトキシル化アセチレングリコールの具体的な例には：エトキシル化３−メチル−１−ノニン−３−オール、エトキシル化７，１０−ジメチル−８−ヘキサデシン−７，１０−ジオール、エトキシル化４，７−ジメチル−５−デシン−４，７−ジオール、エトキシル化２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、およびエトキシル化２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールが含まれる。これらを、互いに組み合わせて使用することができる。
表面張力を減少させる観点から、これらの界面活性剤の一部をフッ素原子またはケイ素原子でさらに置換することが好ましい。
【００７８】
フッ素系界面活性剤として、２〜１６個のフッ素置換された炭素原子を有する界面活性剤が好ましく、４〜１６個のフッ素置換された炭素原子を有する界面活性剤がより好ましい。フッ素置換された炭素原子の数が２未満である場合には、フッ素系界面活性剤に独自の効果が得られないことがある。１６より多い場合には、貯蔵安定性の低下などが生じ得る。
【００７９】
フッ素系界面活性剤の例には、非イオン性フッ素系界面活性剤、アニオン性フッ素系界面活性剤、および両性フッ素系界面活性剤が含まれる。
非イオン性フッ素系界面活性剤の例には、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、および側鎖としてパーフルオロアルキルエーテル基を有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が含まれる。これらの中で、泡特性が低いため、側鎖としてパーフルオロアルキルエーテル基を有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が好ましい。
【００８０】
フッ素系界面活性剤として、商業的に入手可能な製品を使用してもよい。商業的に入手可能な製品の例には、ＳＵＲＦＬＯＮ  Ｓ−Ｈｌ、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３．Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１およびＳ−１４５（これらの全ては、旭硝子社により製造される）、ＦＬＵＯＲＡＤ  ＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０およびＦＣ−４３１（これらの全ては、住友３Ｍ社により製造される）、ＭＥＧＡＦＡＣ  Ｆ−４７０、Ｆ−１４０５およびＦ−４７４（これらの全ては、大日本インキ化学工業社により製造される）、ＺＯＮＹＬ  ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００およびＵＲ（これらの全ては、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ社により製造される）、ＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０およびＦＴ−４００ＳＷ（これらの全ては、Ｎｅｏｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ社により製造される）、およびＰＯＬＹＦＯＸ  ＰＦ−１３６Ａ、ＰＦ−１５６Ａ、ＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−１５４、およびＰＦ−１５９（これらの全ては、ＯＭＮＯＶＡ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ社により製造される）が含まれる。これらの中で、ＺＯＮＹＬ  ＦＳ−３００（Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ社により製造される）、ＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ（Ｎｅｏｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ社により製造される）、およびＰＯＬＹＦＯＸ  ＰＦ−１５１Ｎ（ＯＭＮＯＶＡ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ社により製造される）が、それらがプリント品質に、特に発色能におよび均染特性（dye−leveling  property）に優れている点で好ましい。
【００８１】
シリコーン界面活性剤は特に限定されず、意図された使用に従って好適に選択され得る。
シリコーン界面活性剤の例には、側鎖修飾されたポリジメチルシロキサン、両端部修飾されたポリジメチルシロキサン、一端部修飾されたポリジメチルシロキサン、および側鎖／両端部修飾されたポリジメチルシロキサンが含まれる。修飾基としてポリオキシエチレン基またはポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有する、ポリエーテル修飾されたシリコーン界面活性剤は、水系界面活性剤としてそれらが優れた物性を示すので、特に好ましい。
シリコーン界面活性剤を好適に合成してもよく、または市販品を使用してもよい。市販品は、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ社、信越化学工業社、ＴＯＲＡＹ  Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ社、日本エマルジョン社、共栄社化学社などから容易に入手可能である。
ポリエーテル修飾されたシリコーン界面活性剤は特に限定されず、意図された使用に従って好適に選択され得る。
【００８２】
ポリエーテル修飾されたシリコーン界面活性剤としては、市販品を使用してもよい。
市販品の例には、ＫＦ−６１８、ＫＦ−６４２およびＫＦ−６４３（信越化学工業社により製造される）；ＥＭＡＬＥＸ−ＳＳ−５６０２およびＳＳ−１９０６ＥＸ（日本エマルジョン社により製造される）；ＦＺ−２１０５、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−２１５４、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２１６２、ＦＺ−２１６３およびＦＺ−２１６４（ＴＯＲＡＹ  Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ社により製造される）；およびＢＹＫ−３３、ＢＹＫ  ３３１、ＢＹＫ  ３４１、ＢＹＫ  ３４８、ＢＹＫ  ３４９、ＢＹＫ  ３４５５、ＢＹＫ−３８７（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ社により製造される）；Ｔｅｇｏｗｅｔ  ２４０、Ｔｅｇｏｗｅｔ  ２４５、Ｔｅｇｏｗｅｔ  ２５０、Ｔｅｇｏｗｅｔ  ２６０（Ｅｖｏｎｉｋ社により製造される）；Ｓｉｌｗｅｔ  Ｌ−７７（Ｓａｂｉｃ社により製造される）が含まれる。
【００８３】
このセクションにおいて言及された全ての界面活性剤を単独で用いてもよく、またはそれらを複数の組み合わせで用いてもよい。
インクジェットインク中に含まれる界面活性剤の合計量は、インク組成物の合計に関して、好ましくは、０．０１重量％〜３．０重量％、より好ましくは、０．５重量％〜２重量％である。界面活性剤の量が０．０１重量％未満である場合には、界面活性剤を添加する効果は実質的に減少するか、または無意味であり得る。３．０重量％を超える場合には、記録媒体への浸透性は必要なものより大きくなり得、おそらく画像密度の低下およびインクの裏抜け（strikethrough）を生じる。
【００８４】
浸透剤
本発明のインク組成物は、任意に、プリント媒体中でインク組成物の吸収を促進する化合物である浸透剤をさらに含んでもよい。本発明において使用される浸透剤は、好ましくは、浸透性および水中での溶解性を満足させる目的のために、８〜１１個の炭素原子を有する非ぬれ性（non−wetting）ポリオール化合物またはグリコールエーテル化合物の少なくとも１つを含む。ここで、用語「非ぬれ性」は、２５℃で、水中で０．２質量％〜５．０質量％の範囲の溶解性を有することを意味する。上記で開示された共溶媒として使用される化合物も、浸透剤として作用してもよいことに留意しなければならない。
これら浸透剤の中で、好ましいのは１，３−ジオールであり、例えば：２−エチル−１，３−ヘキサンジオール［溶解性：４．２％（２５℃）］および２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール［溶解性：２．０％（２５℃）］などである。
【００８５】
他の非ぬれ性ポリオール化合物の例には、脂肪族ジオールが含まれ、例えば：２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール；３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール；２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール；２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール；２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール；２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール；および５−ヘキセン−１，２−ジオールなどである。
【００８６】
インク組成物中で溶解することができ、所望の物性を有するように設計できるのであれば、単独でまたは上記のものと組み合わせて使用可能な他の浸透剤は特に限定されず、意図された使用に従って好適に選択され得る。それらの例には、多価アルコールのアルキルおよびアリールエーテル（例えば、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、およびテトラエチレングリコールクロロフェニルエーテルなど）；および低級アルコール（例えば、エタノールなど）が含まれる。
【００８７】
インクジェットインク中に含まれる浸透剤の量は、インク組成物の合計に対して、０重量％〜４．０重量％、好ましくは、０．１重量％〜３．０重量％、より好ましくは、０．５重量％〜２．０重量％である。
浸透剤の量が０．１重量％未満である場合には、迅速な乾燥が得られないことがあり、おそらく画像にじみ（合体）を生じる。４．０重量％を超える場合には、着色剤および水分散可能な樹脂の分散安定性が損なわれ得、容易にノズル詰まりを生じ、記録媒体への浸透性は必要なものより大きくなり得、おそらく画像密度の低下およびインクの裏抜けを生じる。
【００８８】
予備処理液体
特に機械コーティングされたまたはオフセットコーティングされた媒体上で、本発明のインク組成物を使用してインクジェットプロセスのプリント品質を改善するために、予備処理ステップをインクジェットプリントの前に適用してもよい。
【００８９】
かかる予備処理ステップにおいて使用される予備処理液体は、受像媒体の表面張力を増加させ、受像媒体上でのインクの広がりを強化し得る。予備処理液体はまた、インクジェットインク成分を凝集させるか、またはインク中に溶解された固体構成成分の溶解度を減少させることによりインクジェットインクの濃度を上げる（インクジェットインクの粘度を増加させる）ことができるものであってもよい。後者の側面に関し、予備処理液体は、好ましくは、多価金属塩、酸およびカチオン性樹脂の少なくとも１種を含む。多価金属塩を含む予備処理液体をインクに接触させることにより、予備処理液体中に含まれるカチオンが、顔料、（分散された）樹脂中のアニオンまたはインク中に存在する他の成分と相互作用して、インクの成分の凝集沈降をもたらすであろう。これにより、インクのにじみまたはむらを防ぐことができる。
【００９０】
予備処理液体中に含まれる主要溶媒は、好ましくは、水（水性予備処理液体）であり、水溶性有機溶媒または界面活性剤は、必要な場合に含まれてもよい。
【００９１】
予備処理液体中で適用され得る多価金属塩としては、２価以上の金属の塩を使用することができる。好ましいカチオンの例には：例えばＣａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、およびＢａ２＋などの２価の金属イオン；例えばＡｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋およびＹ３＋などの３価の金属イオン；例えばＺｒ４＋などの４価の金属イオンが含まれる。複数の中では、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋およびＡｌ３＋が好ましい。
【００９２】
塩のタイプとしては、周知の塩を使用することができる。例は：炭酸、硫酸、硝酸、塩酸、有機酸、ホウ酸およびリン酸の塩である。必要であれば、多価金属塩を溶解させるためにｐＨ値を調整することもまた好ましい。複数の中では、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、硝酸アルミニウムおよび塩化アルミニウムが好ましい。
【００９３】
予備処理液体に適用され得る酸の種類としては、特に限定はない。４．５より小さいｐＫａ値を有する酸を使用することが好ましい。正の電荷を有し、予備処理液体に適用可能なカチオン性樹脂の種類としては特に制限はないが、予備処理液体中での少量の添加により高い効果を獲得する能力により、第４級アミンを有する樹脂が好ましい。
【００９４】
予備処理液体中で、インクの固体成分を凝集させるか、またはインクの粘度を増加させる上記化合物以外の、液体特性を調整する、例えば界面活性剤または共溶媒などの添加剤を組み入れることが好ましい。
例えば、本発明のインクのために示した同様の共溶媒および界面活性剤をまた、予備処理液体に使用することができる。
【００９５】
さらに、予備処理液体は、種々の目的のための種々の添加剤を含んでもよい。かかる添加剤の例には：多糖類、粘度調整剤、具体的な抵抗制御剤（specific  resistance  control  agent）、フィルム形成剤、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、変色防止剤（anti  discoloring  agent）、消毒剤（antiseptic  agent）、または防錆剤（anti−rusting  agent）が含まれる。
【００９６】
それらの具体的な例には：液体パラフィンの微細油滴（minute  oil  droplets）、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、またはシリコーン油；ＵＶ吸収剤；変色防止剤；および蛍光増白剤（optical  brightening  agent）が含まれる。
【００９７】
受像媒体に、特に機械コーティングされたまたはオフセットコーティングされた媒体に塗布される予備処理液体の好ましい量は、０．０５ｍｌ／ｍ２〜２０ｍｌ／ｍ２、好ましくは、０．１ｍｌ／ｍ２〜１０ｍｌ／ｍ２、およびより好ましくは、０．５〜５ｍｌ／ｍ２である。
【００９８】
受像媒体
本発明のインクまたはインクセット（シアン、マゼンタ、イエローおよびブラック、ＣＭＹＢ）を使用するプリントプロセスにおける使用のための好適な受像媒体は、特にいかなるタイプにも限定されない。受像媒体を、意図される用途に応じて好適に選択してもよい。
好適な受像媒体は、例えば普通紙（例えば、Ｏｃｅ  Ｒｅｄ  Ｌａｂｅｌなど）などの強吸水性媒体から、例えば、プラスチックシート（例えば、ＰＥ、ＰＰ、ＰＶＣおよびＰＥＴフィルムなど）などの非吸水性媒体までの範囲であり得る。プリント品質を最適化するために、インクジェットコーティングされた媒体は既知であり、その媒体は、高吸水性コーティングを含む。
【００９９】
本発明の意味において特に興味深いのは、機械コーティングされた（ＭＣ）媒体（オフセットコーティングされた媒体としても知られるもの）およびグロッシー（コーティングされた）媒体である。ＭＣ媒体は、例えば、オフセットプリントなどの従来のプリントプロセスでの使用のために設計され、かかるプリントプロセスに使用されるインク中で使用される、通常は有機溶媒である溶媒に関し、良好な吸収特性を示す。ＭＣおよびグロッシー媒体は、水に関して不利な（普通紙より悪く、プラスチックシートより良好な）吸収挙動を示すので、水性インクである。
機械コーティングされたまたはオフセットコーティングされた媒体は、基体層およびコーティング層を含む。
【０１００】
基体層は、主に木繊維または合成繊維と組み合わせられた木繊維を含む不織布材料製の紙のシートであってもよい。基体層は、木材パルプまたはリサイクル紙パルプ製であってもよく、漂白されていてもよい。
基体のための内部充填材としては、従来の白色顔料を使用してもよい。例えば以下の物質を白色顔料として使用してもよい：例えば沈降炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、クレイ、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サテンホワイト、ケイ酸アルミニウム、珪藻土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトホン（lithophone）、ゼオライト、炭酸マグネシウムまたはマグネシウム水和物などの無機顔料；および例えばスチレンプラスチック顔料、アクリルプラスチック顔料、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、またはメラミン樹脂などの有機顔料である。これらを、単独でまたは組み合わせて使用してもよい。
【０１０１】
基体を製造する際に使用される内添サイズ剤（internal  sizing  agent）としては、中性紙の製造に使用される中性ロジンサイズ、アルケニル無水コハク酸（ＡＳＡ）、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）または石油樹脂サイズ（petroleum  resin  size）を使用してもよい。特に、中性ロジンサイズおよびアルケニル無水コハク酸が好ましい。アルキルケテンダイマーは、高いサイジング（sizing）効果を有するので、少量で十分なサイジング効果を提供する。しかしながら、アルキルケテンダイマーは記録紙（媒体）の表面の摩擦係数を減少させるので、アルキルケテンダイマーを使用して作製された記録紙は、インクジェット記録装置中で搬送される際にスリップを生じ得る。
基体の厚さは特に限定されず、意図された使用に従って好適に選択され得る。しかしながら、好ましくは、５０μｍ〜３００μｍである。基体の坪量（basis  weight）は、好ましくは、４５ｇ／ｍ２〜２９０ｇ／ｍ２である。
【０１０２】
コーティング層は、（白色）顔料、バインダを含んでもよく、必要に応じて界面活性剤および他の構成成分をさらに含んでもよい。
無機顔料または無機顔料および有機顔料の組み合わせを、顔料として使用することができる。
【０１０３】
無機顔料の例には、カオリン、タルク、重炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、アモルファスシリカ、チタンホワイト、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛および亜塩素酸塩が含まれる。これらの中で、その有利なグロス性（glossability）によりカオリンが特に好ましい。カオリンの添加量は、コーティング層中の１００部のバインダに関して、好ましくは、５０質量部以上である。カオリンの量が５０質量部未満である場合には、光沢感（glossiness）について十分な効果が得られない。
【０１０４】
有機顔料の例には、例えば、スチレン−アクリルコポリマー粒子、スチレン−ブタジエンコポリマー粒子、ポリスチレン粒子またはポリエチレン粒子の（水性）分散物などが含まれる。これらの有機顔料を組み合わせて使用してもよい。有機顔料の添加量は、コーティング層中の顔料の合計量の１００質量部に関して、好ましくは、２質量部〜２０質量部である。有機顔料は有利なグロス性を有し、その比重は無機顔料と比較して小さいので、高バルクの、高光沢の、満足のいく表面コーティング性（coatability）を有するコーティング層を得ることが可能となる。
【０１０５】
水性樹脂を、好ましくはバインダに使用する。水溶性樹脂および水分散可能な樹脂の少なくとも１つを、好ましくは水性樹脂に使用する。水溶性樹脂は特に限定されず、水溶性樹脂は、意図された使用により好適に選択され得る。
その例には、ポリビニルアルコール、および例えばアニオン修飾ポリビニルアルコール、カチオン修飾ポリビニルアルコールまたはアセタール修飾ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコールおよびポリビニルアルコール修飾生成物；ポリウレタン；ポリビニルピロリドン、および例えばポリビニルピロリドンおよびビニルアセテートのコポリマー、ビニルピロリドンおよびジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー、第４級化ビニルピロリドンおよびジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマーまたはビニルピロリドンおよびメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマーなどのポリビニルピロリドン修飾生成物；例えばカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースまたはヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース；例えばカチオン化ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース修飾生成物；例えばポリエステル、ポリアクリル酸（エステル）、メラミン樹脂またはそれらの修飾生成物またはポリエステルおよびポリウレタンのコポリマーなどの合成樹脂；およびポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリルアミド、酸化デンプン、リン酸エステル化デンプン、自己修飾デンプン、カチオン化デンプン、種々のタイプの修飾デンプン、ポリエチレンオキシド、ポリアクリル酸ナトリウムおよびアルギン酸ナトリウムが含まれる。これらの水溶性樹脂を、単独でまたは組み合わせて使用してもよい。
【０１０６】
水分散可能な樹脂は特に限定されず、水分散可能な樹脂は、意図された使用により好適に選択され得、その例には、ポリビニルアセテート、エチレン−ビニルアセテートコポリマー、ポリスチレン、スチレン−（メタ）アクリル酸エステルコポリマー、（メタ）アクリル酸エステルコポリマー、ビニルアセテート−（メタ）アクリル酸（エステル）コポリマー、スチレン−ブタジエンコポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリビニルエーテルおよびシリコーン−アクリルコポリマーが含まれる。さらに、例えばメチロール化メラミン、メチロール化尿素、メチロール化ヒドロキシプロピレン尿素またはイソシアナートなどの架橋剤が含まれてもよく、水分散可能な樹脂は、例えばＮ−メチロールアクリルアミドなどの単位を含むコポリマーと自己架橋（self−crosslink）してもよい。これらの水性樹脂の複数をまた同時に使用することができる。
【０１０７】
水性樹脂の添加量は、顔料の１００質量部に関して、好ましくは２質量部〜１００質量部、より好ましくは、３質量部〜５００質量部である。水性樹脂の量は、記録媒体の液体吸収特性が所望の範囲内になるように決定される。
【０１０８】
プリントプロセス
本発明のインクを好適に使用し得るプリントプロセスを、図１に示す添付の図面を参照して説明する。
図１は、受像媒体、特に機械コーティングされたまたはオフセットコーティングされた媒体Ｐのシートを示し、矢印５０および５１により示されるとおり、および輸送機構１２の補助により、搬送方向に輸送される。輸送機構１２は、１つ（図１に示すとおりのもの）または２つ以上のベルトを含む駆動ベルトシステムであってもよい。
【０１０９】
代替的に、これらのベルトの１つまたは２つ以上を、１つまたは２つ以上のドラムに交換してもよい。輸送機構を、プリントプロセスの各ステップにおけるシート輸送の要件（例えば、シート見当（registration）正確性など）に応じて、好適に構成してもよく、よって、１つまたは２つ以上の駆動ベルトおよび／または１つまたは２つ以上のドラムを含んでもよい。受像媒体のシートの適切な搬送のために、シートを輸送機構に固定する必要がある。固定の方法は、特に限定されず、静電気固定、機械的固定（例えば、クランプなど）および真空固定から選択してもよい。これらの中で、真空固定が好ましい。
以下に記載するプリントプロセスは、以下のステップ：媒体予備処理、画像形成、乾燥、定着および任意に後処理を含む。
【０１１０】
媒体予備処理
受像媒体上での、例えば機械コーティングされたまたはオフセットコーティングされた媒体などの特に遅い吸収媒体上でのインクの広がりおよびピンニング（pinning）（すなわち、顔料および水分散されたポリマー粒子の定着）を改善するために、受像媒体を予備処理、すなわち、媒体上で画像をプリントする前に処理してもよい。予備処理ステップは、以下：
−  受像媒体を予備過熱して、受像媒体上で使用されるインクの広がりを強化すること、および／または受像媒体中への使用されるインクの吸収を強化すること；
−  使用されるインクにより受像媒体のぬれ性を改善して、インク組成物（すなわち、顔料および分散されたポリマー粒子）の分散された固体画分の安定性を制御するために、受像媒体の表面張力を増加させるためのプライマー予備処理（primer  pre−treatment）であって、プライマー予備処理を、気相中で、例えば塩酸、硫酸、酢酸、リン酸および乳酸などのガス状の酸で、または液相中で、受像媒体を予備処理液体でコーティングすることにより行ってもよい。予備処理液体は、溶媒としての水、１種または２種以上の共溶媒、例えば界面活性剤などの添加剤および多価金属塩、酸およびカチオン性樹脂から選択される少なくとも１種の化合物（上記で詳細に検討したもの）を含んでもよい、プライマー予備処理；
−  コロナまたはプラズマ処理、
の１つまたは２つ以上を含んでもよい。
【０１１１】
プライマー予備処理
予備処理液体の塗布方法としては、あらゆる従来の既知の方法を使用することができる。塗布の具体的な例には：ローラーコーティング、インクジェット塗布、カーテンコーティングおよびスプレーコーティングが含まれる。予備処理液体が塗布される回数は特に制限されない。１回で塗布してもよく、または２回以上で塗布してもよい。２回以上のステップで塗布することにより、コーティングされたプリント紙のコックリング（cockling）を防止することができ、表面予備処理液体により形成されたフィルムが、しわのない均一な乾燥表面を作り出すので、２回以上での塗布が好ましいものであり得る。
【０１１２】
特に、ローラーコーティング（図１の１４参照）法は、このコーティング方法が吐出特性を考慮する必要がなく、記録媒体へ水性予備処理液体を均一に塗布することができるので好ましい。さらに、ローラーまたは他の手段により受像媒体へ塗布された予備処理液体の量を：予備処理液体の物性；および受像媒体へのローラーコーター中のローラーの接触圧および予備処理液体のコーターに使用されるローラーコーター中のローラーの回転速度、を制御することにより好適に調整することができる。予備処理液体の塗布領域としては、プリントされた部分のみ、またはプリントされた部分およびプリントされていない部分の表面全体に塗布することが可能であり得る。しかしながら、予備処理液体がプリントされた部分のみに塗布される場合には、予備処理液体中の水によりコーティングされたプリント紙中に含まれるセルロースが膨張してその後の乾燥により生じる、塗布領域および非塗布領域間の不均一さが生じ得る。次いで、均一な乾燥の観点から、コーティングされたプリント紙の表面全体に予備処理液体を塗布することが好ましく、ローラーコーティングを、好ましくは表面全体へのコーティング方法として使用することができる。
【０１１３】
コロナまたはプラズマ処理
コロナまたはプラズマ処理を、受像媒体のシートをコロナ放電またはプラズマ処理に曝露することにより、予備処理ステップとして使用してもよい。特に、ポリエチレン（ＰＥ）フィルム、ポリプロピレン（ＰＰ）フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムなどの媒体および機械コーティングされたまたはオフセットコーティングされた媒体上で使用する場合には、インクの付着および広がりを、媒体の表面エネルギーを増加させることにより改善することができる。機械コーティングされたまたはオフセットコーティングされた媒体により、水の吸収を促進することができ、これは、受像媒体上での画像のより迅速な定着およびより少ない溜まりを誘導し得る。受像媒体の表面特性を、異なるガスまたはガス混合物をコロナまたはプラズマ処理における媒体として使用することにより調節してもよい。例は、空気、酸素、窒素、二酸化炭素、メタン、フッ素ガス、アルゴン、ネオンおよびそれらの混合物である。空気中でのコロナ処理が最も好ましい。
【０１１４】
図１は、受像媒体Ｐのシートが、第１予備処理モジュール１３に搬送されて通過してもよいことを示し、モジュールは、例えば、放熱器（radiation  heater）などの予備ヒーター、コロナ／プラズマ処理ユニット、ガス状酸処理ユニットまたは上記のあらゆる組み合わせを含んでもよい。任意におよびその後に、水性予備処理液体の所定量を、水性予備処理液体塗布部材１４において、受像媒体Ｐの表面に塗布する。具体的には、水性予備処理液体を、水性予備処理液体の貯蔵タンク１５から、二重ロール１６および１７から構成される水性予備処理液体塗布部材１４に提供する。二重ロールの各表面を、例えば、スポンジなどの多孔質樹脂材料で覆ってもよい。水性予備処理液体を補助ロール１６にまず提供した後、水性予備処理液体を主ロール１７に輸送して、所定量を受像媒体Ｐの表面上に塗布する。
【０１１５】
その後、水性予備処理液体が供給された、コーティングされたプリント紙Ｐを、水性予備処理液体中の含水量を所定の範囲まで減少させるために、任意に加熱して、水性予備処理液体塗布部材１４の下流位置に取り付けられた乾燥ヒーターから構成された乾燥部材１８により乾燥してもよい。受像媒体Ｐに提供された、提供された予備処理液体中の含水合計量に基づき、１．０重量％〜３０重量％の量の含水量を減少させることが好ましい。
【０１１６】
輸送機構１２が予備処理液体で汚染されることを防止するために、クリーニングユニット（図示せず）を取り付けてもよく、および／または上記のとおり、輸送機構に複数のベルトまたはドラムが含まれてもよい。後者の手法は、輸送機構の、特にプリント領域中の輸送機構の上流部の汚染を防止する。
【０１１７】
画像形成
画像形成を、インクジェットインクを充填したインクジェットプリンタを用いるやり方で行い、インク液滴を、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドからプリント媒体上に吐出する。
【０１１８】
シングルパスインクジェットプリントおよびマルチパス（すなわち、スキャン）インクジェットプリントの両方を画像形成に使用してもよいが、高速プリントを効率的に実行するので、シングルパスインクジェットプリントが好ましく使用される。シングルパスインクジェットプリントは、インクジェットマーキングモジュールの下での受像媒体の単一通過によりインク液滴を受像媒体上に堆積して、画像の全てのピクセルを形成することによる、インクジェット記録法である。
【０１１９】
図１において、１１は、１１１、１１２、１１３および１１４で示され、それぞれが異なる色（例えば、シアン、マゼンタ、イエローおよびブラックなど）のインクを吐出するように配置された４個のインクジェットマーキングデバイスを含むインクジェットマーキングモジュールを表す。各ヘッドのノズルピッチは、例えば、約３６０ｄｐｉである。本発明において、「ｄｐｉ」は、２．５４ｃｍ毎のドット数を示す。
【０１２０】
シングルパスインクジェットプリントに使用するためのインクジェットマーキングデバイス１１１、１１２、１１３、１１４は、両端矢印５２で示される、少なくとも所望のプリント範囲の幅の長さＬを有し、プリント範囲は、矢印５０および５１で示される、媒体輸送方向に垂直である。インクジェットマーキングデバイスは、少なくとも該所望のプリント範囲の幅の長さを有するシングルプリントヘッドを含んでもよい。インクジェットマーキングデバイスはまた、個別のインクジェットヘッドのつながった長さがプリント範囲の幅全体を覆うように、２個またはそれ以上のインクジェットヘッドをつなげることにより構築されてもよい。かかる構築されたインクジェットマーキングデバイスはまた、プリントヘッドのページワイドアレイ（ＰＷＡ）とも称される。
【０１２１】
インクを吐出することによる画像形成において、用いられるインクジェットヘッド（すなわち、プリントヘッド）は、オンデマンドタイプまたは連続タイプのインクジェットヘッドのいずれであってもよい。インク吐出システムとしては、電気機械変換システム（例えば、単一キャビティタイプ、二重キャビティタイプ、ベンダータイプ、ピストンタイプ、せん断モードタイプ、または共有壁（shared  wall）タイプなど）または電気熱変換システム（例えば、熱インクジェットタイプ、またはＢｕｂｂｌｅ  Ｊｅｔタイプ（登録商標）など）のいずれかが使用可能であり得る。これらの中で、現在の画像形成法において３０μｍまたはそれより小さい直径のノズルを有するピエゾタイプインクジェット記録ヘッドを使用することが好ましい。
【０１２２】
図１は、予備処理後に、受像媒体Ｐがインクジェットマーキングモジュール１１の上流部に搬送されることを示す。次いで、受像媒体Ｐの幅全体が覆われるように配置された、各インクジェットマーキングデバイス１１１、１１２、１１３および１１４から各色インクが吐出されることにより、画像形成が実施される。
【０１２３】
任意に、画像形成を、受像媒体が温度制御されている間に行ってもよい。この目的のために、温度制御デバイス１９を配置して、インクジェットマーキングモジュール１１の下の輸送機構（例えば、ベルトまたはドラムなど）の表面の温度を制御してもよい。温度制御デバイス１９を使用して、受像媒体Ｐの表面温度を、例えば、３０℃〜６０℃の範囲に制御してもよい。温度制御デバイス１９は、受像媒体の表面温度を該範囲内に制御するために、例えば、放熱器などのヒーター、および例えば、冷風などの冷却手段を含んでもよい。その後およびプリントの間、受像媒体Ｐを、インクジェットマーキングモジュール１１の下流部分に搬送する。
【０１２４】
乾燥定着
受像媒体上に画像が形成された後、プリントを乾燥しなければならず、画像を受像媒体上に定着させなければならない。乾燥は、溶媒の、特に選択された受像媒体に対して吸収特性に乏しい溶媒の蒸発を含む。
【０１２５】
図１は、例えば、放熱器などのヒーターを含んでもよい乾燥定着ユニット２０を図示する。画像が形成された後、プリントを、乾燥定着ユニット２０に搬送して通過させる。プリントを、プリントされた画像中に存在する溶媒が大量の水へ蒸発するように加熱する。蒸発およびこれによる乾燥の速度を、乾燥定着ユニット２０中の空気リフレッシュ速度（air  refresh  rate）を増加させることにより強化してもよい。同時に、プリントが最低フィルム形成温度（ＭＦＴ）より高い温度まで加熱されるので、インクのフィルム形成が生じる。プリントが乾燥定着ユニット２０を離れる際に、乾燥ロバストプリント（dry  and  robust  print）が得られるように、乾燥定着ユニット２０中のプリントの滞留時間および乾燥定着ユニット２０が動作する温度を最適化する。上記のとおり、乾燥定着ユニット２０中の輸送機構１２は、プリント装置の予備処理およびプリントセクションの輸送機構と分離されてもよく、ベルトまたはドラムを含んでもよい。
【０１２６】
ここまで、画像形成ステップが、全てが同一の装置で行われる（図１を参照）、予備処理ステップ（例えば、（水性）予備処理液体の塗布など）および乾燥定着ステップに沿って行われるように、プリントプロセスを説明した。しかしながら、プリントプロセスは、上述した態様に限定されない。ベルトコンベアー、ドラムコンベアーまたはローラーを通して２つまたはそれ以上の機械を接続する方法、ならびに水性予備処理液体を塗布するステップ、コーティング溶液を乾燥させる（任意の）ステップ、インクジェットインクを吐出して画像を形成するステップ、およびプリントされた画像を乾燥して定着させるステップを行う。しかしながら、上記で定義した直列の画像形成法で画像形成を実施することが好ましい。
【０１２７】
例
材料
特に明記のない限り、例において使用した全ての材料を、供給者から得たまま使用した。使用した材料の供給者を、具体例において示す。
【０１２８】
例において使用される受像媒体は、機械コーティングされた媒体である、ＴＣ＋  ｇｌｏｓｓ（Ｏｃｅから入手されたＴｏｐ  Ｃｏａｔｅｄ  Ｐｌｕｓ  Ｇｌｏｓｓ）およびＴＣ＋  ｓｉｌｋ（Ｏｃｅから入手されたＴｏｐ  Ｃｏａｔｅｄ  Ｐｌｕｓ  Ｓｉｌｋ）である。
【０１２９】
プライマー組成物：本願の例において使用したプライマー組成物は、４２ｗｔ％のＭｇＣｌ２・６Ｈ２Ｏ、１３ｗｔ％のプロピレングリコール、１３ｗｔ％のグリセロール、０．２ｗｔ％のＴｒｉｔｏｎ（登録商標）−Ｘ１００およびバランスのための水を含む。全ての構成成分はＳｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから入手し、受け取ったまま使用した。
【０１３０】
測定手法
イオン感度試験
１０ｗｔ％（特に明記しない限り）の分散された粒子（すなわち、ラテックス樹脂または着色剤／顔料粒子）を含む組成物の液滴を、１０ｍｌのｘ  Ｍ  １価の塩（ＮａＣｌ）に添加し、式中、ｘは０〜６であった。得られた分散物の粒径分布（ＰＳＤ）を以下の方法に従って２００分間測定し、ｘ  Ｍ塩溶液中の２００分後のＺ−平均粒径および水中の２００分後のＺ−平均粒径の比を決定することにより、１０ｍｌの水中のラテックスの粒径分布（ＰＳＤ）と比較した：
イオン感度比（ｘ  Ｍ  ＮａＣｌ）＝Ｚａｖ（ｘ  Ｍ  ＮａＣｌ）／Ｚａｖ（Ｈ２Ｏ）      式１
【０１３１】
式中：
Ｚａｖ（ｘ  Ｍ  ＮａＣｌ）は、１０ｍｌのＮａＣｌ溶液に着色剤粒子またはラテックス樹脂粒子を含む分散物の液滴を添加した後２００分して決定された、Ｚ−平均粒径であり、式中、ｘは、０〜６の範囲で変化するイオン強度（Ｍ）であり；Ｚａｖ（Ｈ２Ｏ）は、１０ｍｌの脱塩水に着色剤粒子またはラテックス樹脂粒子を含む分散物の液滴を添加した後２００分して決定された、Ｚ−平均粒径である。
上記の比の結果を、変数としてイオン強度に対してプロットした（図２参照）。
【０１３２】
実験１：例で使用されたとおりのいくつかのラテックス組成物の塩感度の決定
上記の手法を、Ｎｅｏｃｒｙｌ（登録商標）シリーズから４つのラテックスのＤＳＭ：Ａ６３３、ＸＫ２３７、Ａ６６２およびＡ６６８について行った。それらの測定の結果を図２に示す。
【０１３３】
実験２：例で使用されたとおりの顔料分散物の塩感度の決定
上記の手法を、Ｐｒｏ−Ｊｅｔ  Ｃｙａｎ  ＡＰＤ  １０００顔料分散物（１４ｗｔ％の顔料分散物、ＦｕｊｉＦｉｌｍ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ社から入手したもの）について行った。この測定の結果を図２に示す。
【０１３４】
図２において、Ｐｒｏ−Ｊｅｔ  Ｃｙａｎ  ＡＰＤ  １０００顔料のイオン感度を曲線１により表す。ラテックス樹脂であるＮｅｏｃｒｙｌ（登録商標）Ａ６６２、Ｎｅｏｃｒｙｌ（登録商標）ＸＫ２３７、Ｎｅｏｃｒｙｌ（登録商標）Ａ６６８およびＮｅｏｃｒｙｌ（登録商標）Ａ６３３のイオン感度を、曲線２、３、４および５によりそれぞれ表す。図２から、試験されたラテックスのイオン感度は、試験された顔料分散物のイオン感度より小さいと結論付けることができる。イオン感度比が２（ｘｃｏｌｏｒａｎｔおよびｘｌａｔｅｘのそれぞれのもの）である顔料分散物およびラテックスのイオン強度およびｘｌａｔｅｘ−ｘｃｏｌｏｒａｎｔを、表１に示す。
【０１３５】
粒径
顔料分散物の粒径測定を、光散乱法を用いて、商業的に入手可能な粒径アナライザであるＭａｌｖｅｒｎ  Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ  Ｎａｎｏ  ｓｅｒｉｅｓ  Ｎａｎｏ−Ｓ）で行う。
【０１３６】
【表１】
2017523255.tif 000004
【０１３７】
ロッドコーティング実験
湿ったインク組成物の層を、ＲＫ  Ｐｒｉｎｔ  Ｃｏａｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｕ．Ｋ社のロッドコーターで、１０μｍおよび１６μｍの厚さをそれぞれ有するコーティング層を提供するロッドを使用して塗布する。ロッドコーティングされたサンプルを、６２５ｍｍ／ｓのロッドコーティングされた基体の輸送速度で、８０℃でフューズした。
【０１３８】
ロバスト性
手動こすり試験
記録媒体のシートへインクの画像をフュージングした後直接、インク層をＰＶＣ製のパスツールピペット用ゴム栓（Ｖｏｌａｃ  Ｒｅｄ  Ｔｅａｔ、製品番号  Ｄ８１３  Ｐｏｕｌｔｅｎ＆Ｇｒａｆ社から入手されたもの）でこする。手動こすり試験は、紙送り（paper  handling）および輸送ローラーにより力がかけられることを表す。プリントのロバスト性を、インク層に付与された傷に基づいて判断し、１〜５の評価をし、ここで：  
【０１３９】
５は、優れたプリントロバスト性を表し：インク層には何の傷も付与されず；
４は、良好なプリントロバスト性を表し：こすられた領域のいくらかのマット効果があり；
３は、十分なプリントロバスト性を表し：インク層には、目に見える小さな傷が付与され；
２は、弱いプリントロバスト性を表し：インク層には、目に見える実質的な傷が付与され；
１は、不良なプリントロバスト性を表し：こすった後でインク層が完全に除去される。
【０１４０】
ニップ（nip）試験
プリントされた基体の一片を、未プリントの基体の別の一片に対してプリントされた側が他の一片に面するように置く。合体した一片を加熱表面（特に明記しない限り、８０℃）にわたって輸送し、２つのローラー間で１ｂａｒの圧力にかける。この試験は、第２の定着ステップおよび昇温での機械部分との第１のインク層の接触をシミュレートする。プリントされた一片および未プリントの一片の両方は、後ほど視覚的に検査される。
プリントのロバスト性を、インク層へ付与された傷および未プリントの基体へのインクの転写に基づいて判断する。ロバスト性は１〜５の値であり、ここで：
【０１４１】
５は、優れたプリントロバスト性を表し：インク層には何の傷も付与されず、未プリントの基体へのインクの転写はなく；
４は、良好なプリントロバスト性を表し：こすられた領域のいくらかのマット効果があり、未プリントの基体へのインクの視覚的な転写はなく；
３は、十分なプリントロバスト性を表し：インク層には、目に見える小さな傷が付与され、および／または未プリントの基体へのインクの目に見える小さな転写があり；
２は、弱いプリントロバスト性を表し：インク層には、目に見える実質的な傷が付与され、および／または未プリントの基体へのインクの実質的な転写があり；
１は、不良なプリントロバスト性を表し：未プリントの基体へのインクの目に見える完全な転写がある。
【０１４２】
実験３〜７：ラテックスインク組成物の調製
２２５グラムのＮｅｏｃｒｙｌ（登録商標）Ａ６６２ラテックス（ＤＳＭから入手したもの、４０ｗｔ％の固形分）、１４２．９グラムのＰｒｏ−Ｊｅｔ  Ｃｙａｎ  ＡＰＤ  １０００顔料分散物（１４ｗｔ％の顔料分散物、ＦｕｊｉＦｉｌｍ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ社から入手したもの）、１２０グラムのグリセリン（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手したもの）、１２０グラムのトリメチルグリシン（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手したベタイン）、２１．２グラムの界面活性剤混合物およびバランスのための脱塩水（１０００グラムまで）を容器中で混合した。ｐＨを、ｐＨ調整剤を添加することにより９．０〜９．５に調整した。混合物をおよそ６０分間撹拌し、１μｍの孔サイズを有するＰａｌｌ  Ｐｒｏｆｉｌｅ  Ｓｔａｒアブソリュートガラスフィルタ上でろ過した。
実験４〜７については、上記の手法を、Ｎｅｏｃｒｙｌ（登録商標）Ａ６６２の代わりに、ラテックスＮｅｏＣｒｙｌ（登録商標）ＸＫ２３７、ＮｅｏＣｒｙｌ（登録商標）Ａ６３３、ＮｅｏＣｒｙｌ（登録商標）ＸＫ２０５およびＮｅｏＣｒｙｌ（登録商標）Ａ６６８でそれぞれ繰り返した。
【０１４３】
ＮｅｏＣｒｙｌ（登録商標）ＸＫ２０５のイオン感度は、全イオン強度範囲において別々に決定されていないが、イオン感度は、Ｎｅｏｃｒｙｌ（登録商標）Ａ６３３のイオン感度に類似するものであることに留意しなければならない。
得られたインク組成物を表２に示す。
【０１４４】
【表２】
2017523255.tif 000005
【０１４５】
実施例１
実験３〜７のインクをロッドコーティングして、上記の方法に従ってフューズした。使用した受像媒体は：ＴＣ＋  ｇｌｏｓｓおよびＴＣ＋  ｓｉｌｋであった。ロッドコーティングされた受像媒体上でのロバスト性試験を上記の方法に従って行った。これらの試験の結果を表３に示す。
【０１４６】
実施例２
実施例１の手法を繰り返した。受像媒体を、上記のとおりまずプライマー組成物で処理し、これは、上にインク組成物をロッドコーティングする前に受像媒体に塗布された。プライマー組成物の塗布の方法は、いかなる種類にも限定されない。プライマー組成物を、例えば、ローラーコーターを使用することにより、インクジェットなどにより塗布してもよい。プライマーを、０．２〜２．０ｇ／ｍ２の好ましい量の多価金属塩で、受像媒体上でコーティングする。この例においては、塗布されるプライマーの量は、上記のプライマー組成物の１．２μｍの層の厚さに対応する、ＭｇＣｌ２の量が０．２７ｇ／ｍ２となるようなものであった。インク層を、プライマー層を塗布した後に塗布した（ウエットインウエット（wet−in−wet））。次いで、全液体層（すなわち、プライマー層およびインク層）のイオン強度の最大増加は、１０μｍのインク層と組み合わせた場合にはおよそ０．７６であり、１６μｍのインク層と組み合わせた場合には０．４９であり、図２においてそれぞれ番号６および７で示される。
【０１４７】
イオン強度の最大増加を、以下のとおり計算する（例：１ｇ／ｍ２  ＭｇＣｌ２および１０μｍのインク層）：
●  ０．２７ｇ／ｍ２  ＭｇＣｌ２は、０．００２８ｍｏｌ／ｍ２  ＭｇＣｌ２に等しい（ＭｇＣｌ２のモル質量＝９５．２３ｇ／ｍｏｌ）；
●  ０．０１ｌ／ｍ２（プリント基体の平方メートル当たりのインクのリットル）に対応する１０μｍのインク層について、全液体層の厚さ（すなわち、１．２μｍのプライマー層と合わせたもの）、プリント基体の最上部の合計の液体体積は、０．０１１２ｌ／ｍ２に等しい（For  an  ink  layer  of  10μm  which  corresponds  to  0.01  l／m2（liter  ink  per  square  meter  printing  substrate），the  total  liquid  layer  thickness（i.e.  combined  with  the  primer  layer  of  1.2μm），the  total  liquid  volume  on  top  of  the  printing  substrate  equals  0.0112  l／m2）；
●  全液体層中のＭｇＣｌ２濃度は：０．００２８／０．０１１２＝０．２５３ｍｏｌ／ｌに等しい
イオン強度を、式２に従って計算することができる：
０．５＊（０．２５３＊（＋２）２＋２＊０．２５３＊（−１）２）＝３＊０．２５３＝０．７６（６で示される図２の点を参照）。
【０１４８】
１６μｍのインク層では、同様の計算により図２の点７で示される、０．４９の最大イオン強度が得られる。
これらのプライマー条件では、湿潤インク層のイオン強度は、例示された全てのインク組成物についての下部境界ｘｃｏｌｒａｎｔおよび上部境界ｘｌａｔｅｘにより定義される区間内の値まで増加する（表１参照）。
【０１４９】
表３に示されたロバスト性の結果は、輸送ロバスト性（こすり試験、上記参照）は一般に、顔料粒子およびラテックス樹脂粒子の両方のイオン感度比が２であるイオン強度の差を増加させながら（すなわち、上で説明したとおりおよび表１に示されるとおり、ｘｌａｔｅｘ−ｘｃｏｌｏｒａｎｔが増加しながら）、安定的に分散された顔料粒子および安定的に分散されたラテックス樹脂粒子を含むインク組成物について改善することを示す。上記のとおりプライマー処理と組み合わせた場合には、輸送ロバスト性（こすり試験）を、インク組成物を使用することにより改善することができ、ここで、ｘｃｏｌｏｒａｎｔおよびｘｌａｔｅｘ間の差は２より大きく（表１参照）、好ましくは４より大きい。例においては、当該差は、実験７のインク組成物については５．０５であり、実験５のインク組成物については＞＞５．６５である。
【０１５０】
上記のとおりプライマー処理と組み合わせた実験３および４のインク組成物については、観察される輸送ロバスト性は、改善もせず、劣化もしなかった（表３の実験３および４参照）。これらのインク組成物において、ｘｃｏｌｏｒａｎｔおよびｘｌａｔｅｘ間の差は２より小さい（表１参照）。いかなる理論にも拘束されることを望まないが、これは、プライマー組成物からの多価金属塩（ＭｇＣｌ２）との接触の際に、インク組成物中に存在する顔料粒子およびラテックス樹脂粒子の両方の、制御されない同時の不安定化により引き起こされるものと考えられる。第２のフューズステップ（８０℃で行われたニップ試験により表されるもの、上記参照）におけるロバスト性は、インク組成物中の塩無反応ラテックスを使用する場合に、およびプライマー塗布と組み合わせる場合に獲得される。
【０１５１】
【表３】
2017523255.tif 000006
【０１５２】
本願の例の意味において、記録基体の最上部に塗布された全液体層のイオン強度の増加が、ｘｃｏｌｏｒａｎｔより大きいこと、およびｘｌａｔｅｘおよびイオン強度の増加間の差は、プライマー塗布後に改善された（輸送）ロバスト性を示すインク組成物について少なくとも４であることが認められる。したがって、より低いイオン感度（すなわち、より大きなｘｌａｔｅｘ）を有するラテックス組成物が、（輸送）ロバスト性に関してより良好な性能を示すと結論付けることができる。さらに、上記で与えられたプライマー塗布によるイオン強度の増加の計算は、プリント基体中でのプライマーおよび／またはインク層の乾燥および／または液体吸収を考慮しないものであることが認められ、これは、記録基体の表面の最上部での全液体層中のイオン強度のさらなる増加をもたらし得る。イオン強度の当該さらなる増加は、顔料粒子およびラテックス粒子の両方の不安定化を強化し得る。
【図１】
2017523255.tif 000007
【図２】
2017523255.tif 000008
【手続補正書】
【提出日】平成28年3月21日(2016.3.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
安定的に分散された着色剤粒子および安定的に分散されたラテックス樹脂粒子を含むインク組成物であって、ここで、着色剤粒子のイオン感度は、ラテックス樹脂粒子のイオン感度より大きく、イオン感度は、イオン感度比：
イオン感度比（ｘ  Ｍ  ＮａＣｌ）＝Ｚａｖ（ｘ  Ｍ  ＮａＣｌ）／Ｚａｖ（Ｈ２Ｏ）      式１
として表され、
式中：
Ｚａｖ（ｘ  Ｍ  ＮａＣｌ）は、１０ｍｌのＮａＣｌ溶液に着色剤粒子またはラテックス樹脂粒子を含む分散物の液滴を添加した後２００分して決定された、Ｚ−平均粒径であり、式中、ｘは、０〜６ｍｏｌ／ｌの範囲で変化するイオン強度（単位  ｍｏｌ／ｌ）であり；Ｚａｖ（Ｈ２Ｏ）は、１０ｍｌの脱塩水に着色剤粒子またはラテックス樹脂粒子を含む分散物の液滴を添加した後２００分して決定された、Ｚ−平均粒径であり、着色剤粒子およびラテックス樹脂粒子の感度比が共に２に等しいイオン強度は、それぞれｘｃｏｌｏｒａｎｔおよびｘｌａｔｅｘとして表され、式中、ｘｃｏｌｏｒａｎｔおよびｘｌａｔｅｘは、式１中のｘと同一の意味を有し、式中、ｘｃｏｌｏｒａｎｔおよびｘｌａｔｅｘは共に０〜６ｍｏｌ／ｌの範囲にあり、式中、ｘｌａｔｅｘ−ｘｃｏｌｏｒａｎｔが、少なくとも４ｍｏｌ／ｌである、
インク組成物。
【請求項２】
ラテックス樹脂粒子が：ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、フッ素系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂、および例えばスチレン−アクリレートコポリマー樹脂、スチレン−ブタジエンコポリマー樹脂などのコポリマーからなる群から選択される樹脂を含む、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
インク組成物が、好ましくは：多価アルコール、多価アルコールアルキルエーテル、多価アルコールアリールエーテル、窒素含有複素環式化合物、アミド、アミン、アンモニウム化合物、硫黄含有化合物、プロピレンカーボネートおよびエチレンカーボネートからなる群から選択される共溶媒を含む、請求項１または２に記載のインク組成物。
【請求項４】
インク組成物が、好ましくは：炭化水素界面活性剤、フッ素界面活性剤およびシリコン界面活性剤からなる群から選択される界面活性剤を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項５】
インク組成物が、添加剤を、例えば分散安定化共溶媒、浸透剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤などを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク組成物および沈殿剤を含む反応液体を含むインクセットであって、沈殿剤は、着色剤粒子を選択的に不安定化することができる、インクセット。
【請求項７】
沈殿剤が、多価金属塩を含む、請求項６に記載のインクセット。
【請求項８】
多価金属塩が：Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｙ３＋  Ｚｒ４＋からなる群から選択される金属イオンを含む、請求項７に記載のインクセット。
【請求項９】
多価金属塩が：炭酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、塩化物イオン、ホウ酸イオン、およびリン酸イオンからなる群から選択されるアニオンを含む、請求項８に記載のインクセット。
【請求項１０】
以下のステップ：
−  記録基体、多価金属塩を含む反応液体および請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク組成物を提供するステップ；
−  第１の液体層として記録基体に反応液体を塗布するステップ；
−  第２の液体層として記録基体上でインク組成物により画像をプリントするステップ、
を含むプリント方法であって、
ここで、反応液体中の多価金属塩の量は、第１の液体層および第２の液体層から構成される全液体層中のイオン強度が、ｘｃｏｌｏｒａｎｔおよびｘｌａｔｅｘの間の範囲になるようにするものである、
プリント方法。
【請求項１１】
反応液体をまず塗布して、続いて画像をプリントする、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
第１の液体層がまず乾燥されて、ここで、反応液体中の多価金属塩の量が、多価金属塩が、ｘｃｏｌｏｒａｎｔおよびｘｌａｔｅｘの間の範囲の値まで第２の液体層のイオン強度を増加させるようにするものである、請求項１１に記載の方法。
【国際調査報告】
2017523255.tif 000009
2017523255.tif 000010
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