(57)【要約】  積層ガラス物品を形成する方法は、第１のＲ2Ｏ濃度および第１の清澄剤濃度の第１の清澄剤を有する溶融した第１のガラス組成物を流す工程を有することがある。この方法は、第１のガラス組成物の第１のＲ2Ｏ濃度より低い第２のＲ2Ｏ濃度および第１のガラス組成物の第１の清澄剤濃度以上の第２の清澄剤濃度の第２の清澄剤を有する溶融した第２のガラス組成物を流す工程も有することがある。溶融した第１のガラス組成物は、溶融した第２のガラス組成物と接触させられて、溶融した第１のガラス組成物と溶融した第２のガラス組成物との間に界面を形成することがある。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
積層ガラス物品を形成する方法において、
第１のＲ2Ｏ濃度および第１の清澄剤濃度の第１の清澄剤を有する溶融した第１のガラス組成物を流す工程であって、Ｒは周期表のＩ族からの元素である工程、
前記第１のガラス組成物の前記第１のＲ2Ｏ濃度より低い第２のＲ2Ｏ濃度および該第１のガラス組成物の前記第１の清澄剤濃度以上の第２の清澄剤濃度の第２の清澄剤を有する溶融した第２のガラス組成物を流す工程、
前記溶融した第１のガラス組成物を前記溶融した第２のガラス組成物と接触させて、該溶融した第１のガラス組成物と該溶融した第２のガラス組成物との間に界面を形成する工程、および
前記溶融した第１のガラス組成物からのＲ+イオンを前記溶融した第２のガラス組成物中に拡散させる工程、
を有してなる方法。
【請求項２】
前記溶融した第２のガラス組成物からの前記第２の清澄剤の多価イオンを前記溶融した第１のガラス組成物中に拡散させる工程、および前記溶融した第１のガラス組成物中に相殺されていない酸素陰イオンを化学的に溶解させる工程を有する、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記第１の清澄剤および前記第２の清澄剤の各々が、Ｍｎの酸化物、Ｃｅの酸化物、Ａｓの酸化物、Ｓｂの酸化物、Ｆｅの酸化物、およびＳｎの酸化物の内の少なくとも１つを含む、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
前記第１の清澄剤および前記第２の清澄剤がＳｎの酸化物を含み、前記溶融した第１のガラス組成物中のＳｎの総濃度に対するＳｎ+2イオンの濃度の比が約０．２以上である、請求項１から３いずれか１項記載の方法。
【請求項５】
前記第１の清澄剤および前記第２の清澄剤がＳｎの酸化物を含み、前記溶融した第１のガラス組成物中のＳｎの総濃度に対するＳｎ+2イオンの濃度の比が約０．３以上である、請求項１から３いずれか１項記載の方法。
【請求項６】
Ｒが、Ｌｉ、Ｋ、およびＮａの内の少なくとも１つである、請求項１から５いずれか１項記載の方法。
【請求項７】
前記積層ガラス物品のコア層が前記第１のガラス組成物から作られ、該積層ガラス物品のクラッド層が前記第２のガラス組成物から作られている、請求項１から６いずれか１項記載の方法。
【請求項８】
前記積層ガラス物品のコア層が前記第２のガラス組成物から作られ、該積層ガラス物品のクラッド層が前記第１のガラス組成物から作られている、請求項１から６いずれか１項記載の方法。
【請求項９】
積層ガラス物品において、
第１のＲ2Ｏ濃度および第１の清澄剤濃度の第１の清澄剤を有する第１のガラス組成物から形成された第１のガラス層であって、Ｒは周期表のＩ族からの元素である第１のガラス層、および
前記第１のガラス層に融合された第２のガラス層であって、該第１のガラス組成物の前記第１のＲ2Ｏ濃度より低い第２のＲ2Ｏ濃度および該第１のガラス組成物の前記第１の清澄剤濃度以上の第２の清澄剤濃度の第２の清澄剤を有する第２のガラス組成物から形成された第２のガラス層、
を備え、
前記第１の清澄剤および前記第２の清澄剤がＳｎＯ2であり、前記第１のガラス組成物中のＳｎの総濃度に対するＳｎ+2イオンの濃度の比が約０．１５以上である、積層ガラス物品。
【請求項１０】
１ポンド（約４５４ｇ）の前記積層ガラス物品当たり１未満のブリスター欠陥を有する、請求項９記載の積層ガラス物品。
【発明の詳細な説明】
【優先権】
【０００１】
本出願は、その内容がここに全て引用される、２０１４年８月２１日に出願された米国仮特許出願第６２／０４００２８号に優先権の恩恵を主張するものである。
【技術分野】
【０００２】
本明細書は、広く、積層ガラス物品に関し、より詳しくは、ブリスター欠陥が低減した積層ガラス物品を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
カバーガラス、ガラスバックプレーンなどのガラス物品が、ＬＣＤおよびＬＥＤディスプレイ、コンピュータモニタ、現金自動預入支払機（ＡＴＭ）などの消費家電機器および商業電子機器に使用されている。これらのガラス物品のあるものは、そのガラス物品が使用者の指および／またはスタイラス器具を含む様々な物体に触れられることを必要とする「タッチ」機能を備えることがあり、それゆえ、そのガラスは、損傷せずに日常的な接触に耐えるのに十分に頑丈でなければならない。さらに、そのようなガラス物品は、携帯電話、パーソナル・メディア・プレーヤー、およびタブレット型コンピュータなどの携帯用電子機器に組み込まれることもある。これらの機器に組み込まれるガラス物品は、運んでいる最中および／または関連機器の使用中に損傷を受けやすいであろう。したがって、電子機器に使用されるガラス物品は、実際の使用からの繰り返される「タッチ」接触だけでなく、その機器が運ばれているときに生じることがある偶発的な接触および衝撃にも耐えることのできる増強された強度を必要とするであろう。
【０００４】
ガラス物品を強化するために、化学強化、熱強化、および積層を含む様々な過程が使用されることがある。積層により強化されるガラス物品は、熱膨張係数が異なる少なくとも２種類のガラス組成物から形成される。これらのガラス組成物は、溶融状態で互いに接触させられてガラス物品を形成し、それらガラス組成物を一緒に融合または積層する。ガラス組成物が冷めるにつれて、熱膨張係数の差により、ガラスの層の少なくとも一方に圧縮応力が生じ、それによりガラス物品が強化される。物理的性質、光学的性質、および化学的性質を含む、積層ガラス物品の他の性質を与えるまたは向上させるためにも、積層過程を使用することができる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
積層は、結果として得られるガラス物品の性質を増加または向上させるのに効果的であるが、積層過程中に、ガラスに欠陥が形成されることがある。一般的な欠陥の１つは、２つのガラス組成物間の界面でのブリスターまたは気泡の形成である。これらの欠陥が著しい場合、そのガラス物品は廃棄され、それにより、製造効率が低下し、製造コストが増加するであろう。
【０００６】
したがって、積層ガラス物品における欠陥の形成を抑制する、ガラス物品を形成するための代わりの方法が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
１つの実施の形態によれば、積層ガラス物品を形成する方法は、第１のＲ2Ｏ濃度および第１の清澄剤濃度の第１の清澄剤を有する溶融した第１のガラス組成物を流す工程を有することがある。Ｒは、周期表のＩ族からの元素であってよい。この方法は、第１のガラス組成物の第１のＲ2Ｏ濃度より低い第２のＲ2Ｏ濃度および第１のガラス組成物の第１の清澄剤濃度以上の第２の清澄剤濃度の第２の清澄剤を有する溶融した第２のガラス組成物を流す工程も有することがある。溶融した第１のガラス組成物は、溶融した第２のガラス組成物と接触させられて、溶融した第１のガラス組成物と溶融した第２のガラス組成物との間に界面を形成することがある。
【０００８】
別の実施の形態において、積層ガラス物品を形成する方法は、第１のＲ2Ｏ濃度および第１のＳｎＯ2濃度のＳｎＯ2を有する溶融した第１のガラス組成物を流す工程を有することがある。Ｒは、Ｋ、Ｎａ、およびＬｉの少なくとも１つを含むであろう。この方法は、第１のガラス組成物の第１のＲ2Ｏ濃度より低い第２のＲ2Ｏ濃度および第１のガラス組成物の第１のＳｎＯ2濃度以上の第２のＳｎＯ2濃度のＳｎＯ2を有する溶融した第２のガラス組成物を流す工程も有することがある。溶融した第１のガラス組成物は、溶融した第２のガラス組成物と接触させられて、溶融した第１のガラス組成物と溶融した第２のガラス組成物との間に界面を形成することがあり、溶融した第１のガラス組成物からのＲ+イオンは、溶融した第２のガラス組成物中に拡散し、溶融した第２のガラス組成物からのＳｎ+2イオンは、溶融した第１のガラス組成物中に拡散し、溶融した第１のガラス組成物中の相殺されていない酸素陰イオンを化学溶解させることがある。
【０００９】
さらに別の実施の形態において、積層ガラス物品は、第１のＲ2Ｏ濃度および第１の清澄剤濃度の第１の清澄剤を有する第１のガラス組成物から形成された第１のガラス層を備えることがあり、Ｒは周期表のＩ族からの元素である。この積層ガラス物品は、第１のガラス層に融合された第２のガラス層も備えることがあり、この第２のガラス層は、第１のガラス組成物の第１のＲ2Ｏ濃度より低い第２のＲ2Ｏ濃度および第１のガラス組成物の第１の清澄剤濃度以上の第２の清澄剤濃度の第２の清澄剤を有する第２のガラス組成物から形成される。
【００１０】
ここに記載された方法の追加の特徴および利点は、以下の詳細な説明に述べられており、一部は、その説明から当業者に容易に明白となるか、または以下の詳細な説明、特許請求の範囲、並びに添付図面を含む、ここに記載された実施の形態を実施することによって認識されるであろう。
【００１１】
先の一般的な説明および以下の詳細な説明の両方とも、様々な実施の形態を記載しており、請求項の主題の性質および特徴を理解するための概要または骨子を提供することが意図されているのを理解すべきである。添付図面は、様々な実施の形態のさらなる理解を与えるために含まれ、本明細書に組み込まれ、その一部を構成する。図面は、ここに記載された様々な実施の形態を図解しており、説明と共に、請求項の主題の原理および作動を説明する働きをする。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】ブリスター欠陥を有する積層ガラス物品の一部のＳＥＭ顕微鏡写真
【図２】従来の積層ガラス物品の界面に亘るガラス構成成分の拡散プロファイルを示すグラフ
【図３】積層ガラス物品の例示の実施の形態の一部の概略断面図
【図４】図３のガラス物品を製造するためのフュージョンドロー法の説明図
【図５】ブリスター欠陥形成に対する、積層ガラス物品の第２のガラス組成物中の清澄剤の濃度を増加させる影響を示すグラフ
【発明を実施するための形態】
【００１３】
ここで、その例が添付図面に図解されている、ここに記載された積層ガラス物品を形成する方法の実施の形態を詳細に参照する。できるときはいつでも、図面に亘り、同じまたは同様の部品を称するために、同じ参照番号が使用される。１つの実施の形態によれば、積層ガラス物品を形成する方法は、第１のＲ2Ｏ濃度および第１の清澄剤濃度の第１の清澄剤を有する溶融した第１のガラス組成物を流す工程を有することがある。Ｒは、周期表のＩ族からの元素であってよい。この方法は、第１のガラス組成物の第１のＲ2Ｏ濃度より低い第２のＲ2Ｏ濃度および第１のガラス組成物の第１の清澄剤濃度以上の第２の清澄剤濃度の第２の清澄剤を有する溶融した第２のガラス組成物を流す工程も有することがある。溶融した第１のガラス組成物は、溶融した第２のガラス組成物と接触させられて、溶融した第１のガラス組成物と溶融した第２のガラス組成物との間に界面を形成することがある。添付図面を具体的に参照して、積層ガラス物品を形成する方法、およびそれにより形成された積層ガラス物品の様々な実施の形態をここにより詳しく説明する。
【００１４】
積層ガラス物品は、概して、互いに融合されて、ただ１つの単体構造体を形成する２層以上のガラスを備えている。様々な実施の形態において、ガラス層は、ガラス材料、ガラスセラミック材料、またはそれらの組合せから作ることができる。いくつかの積層ガラス物品において、そのガラス物品は、圧縮応力の発生によって積層過程により強化されることがある。積層ガラス物品に生じる圧縮応力は、そのガラス物品を形成するガラスにおける熱膨張係数の差に起因する。今度は、これらの熱膨張係数の差は、ガラスにおける組成の違いの結果である。これらの組成の違いにより、完成したガラス物品の強度または他の性質が向上し得るが、これらの組成の違いは、ガラス中に欠陥の形成ももたらし得る。
【００１５】
詳しくは、２種類の異なるガラス組成物が粘性または溶融状態で互いに接続されて、積層構造体を形成するときに、その２種類の異なるガラス組成物の間の界面に隣接するガラス組成物の一方に、ブリスター欠陥が形成し得る。図１を参照すると、ブリスター欠陥５５０を有する従来の方式で形成された積層ガラス物品５００の断面のＳＥＭ顕微鏡写真が示されている。この従来の積層ガラス物品は、界面５０６で第２のガラス層５０４に融着された第１のガラス層５０２を備えている。この従来の積層ガラス物品５００において、第１のガラス層５０２はコア層であり、第２のガラス層５０４は積層ガラス物品のクラッド層である。ブリスター欠陥５５０が、第１のガラス層５０２と第２のガラス層５０４との間の界面５０６に隣接して第１のガラス層５０２に形成されている。ブリスター欠陥５５０は、酸素を含む気泡またはポケットであり、フュージョン過程中に粘性または溶融状態で形成される。ガラスが冷えて固化するときに、ブリスター欠陥が残り、ガラスの品質を低下させる。
【００１６】
第１のガラス層５０２および第２のガラス層５０４の組成は、先に記載されたような熱膨張の不一致から生じる圧縮応力による強化、またはガラス層の一方のみに望ましいであろう特定の光学的または化学的性質などの、最終物品における異なる属性を達成するために異なることがある。例えば、ガラス層の一方が、それが融合されるガラス層と異なり、結晶化可能である、特定の溶解度を有する、またさらには特定の色を有することが望ましいことがある。これらの性質を達成するには、酸化物成分としてガラス組成物に最初に添加される、アルカリ陽イオンなどの移動性元素の添加が必要なことがある。これらのイオンは、それらが添加されるガラス組成物に特定の物理的および／または化学的特徴を与える。しかしながら、ガラス中の移動度が比較的高いために、これらの陽イオンは、第１のガラス層５０２と第２のガラス層５０４との界面５０６を横切って拡散し得る。これらの陽イオンが界面５０６を横切って拡散するときに、酸素陰イオンなどの陰イオンは、網目構造中に留まるが、もはや陽イオンによって相殺されないまたは釣り合わされない。これにより、網目構造中の陰イオンの溶解度が変わり、それら陰イオンを溶液中から出させ、ブリスター欠陥５５０を形成させることがある。これらのブリスター欠陥は、第１のガラス層５０２および第２のガラス層５０４がガラス転移温度Ｔｇより高い温度で接触した後であるが、高温清澄によりブリスターを除去する従来の方法が完了したずっと後で生じる。
【００１７】
図１に示された従来の積層ガラス物品５００において、第１のガラス層５０２から第２のガラス層５０４へと界面を横切る陽イオン、この場合は、Ｋ+陽イオンの拡散（これにより、相殺されていない網目構造の酸素が第１のガラス層５０２中に残される）により、ブリスター欠陥５５０が生じると考えられる。このことは、図２のグラフに示されている従来の積層ガラス物品５００の界面５０６を横切る構成成分の拡散プロファイルにより証明される。
【００１８】
より詳しくは、第１のガラス層５０２から第２のガラス層５０４中にＫ+イオンなどの陽イオンが移動すると、相殺されていない酸素陰イオンが後に残り、これにより、界面５０６に近接した第１のガラス層５０２の粘性ガラス中にブリスター欠陥５５０、特に、酸素バブルが形成される。第１のガラス層５０２中の酸素バブルの形成は、以下の式により表される：
【００１９】
【化１】
2017533158.tif 000003
【００２０】
積層ガラス構造体中のブリスター欠陥の形成を防ぐための従来の解決策は、ガラス層からの陽イオンの拡散後に網目構造中に残る酸素陰イオンを相殺するためにブリスター欠陥が中に生じるガラス層のガラス組成物に清澄剤（すなわち、酸化物形態にある多価元素）を添加することである。しかしながら、この従来の解決策は、アルカリ酸化物の濃度が、ブリスター欠陥が生じるガラス層において、対向するガラス層よりも大きくなっている、積層ガラス物品においてブリスター欠陥の形成を低下させるのに効果的ではないことが分かった。詳しくは、清澄剤の有効性は、清澄剤の多価元素の酸化およびそれと、ガラス中の他の構成成分との相互作用のために低下し、網目構造中に残る酸素イオンを相殺するための多価元素の利用可能性が低下すると考えられる。ここに記載された積層ガラス物品を形成する方法は、積層ガラス物品の第１のガラス層と第２のガラス層との間の界面でのブリスター欠陥の形成を軽減する。
【００２１】
ここで、図３を参照すると、積層ガラス物品１００が断面で概略示されている。この積層ガラス物品１００は、概して、ガラスコア層１０２および少なくとも１つのガラスクラッド層１０４ａを備えている。図３に示された積層ガラス物品１００の実施の形態において、積層ガラス物品は、ガラスコア層１０２の両側に位置している一対のガラスクラッド層１０４ａ、１０４ｂを備えている。あるいは、積層ガラス物品１００は、ガラスクラッド層１０４ａ、１０４ｂの一方がその積層ガラス物品から省かれて、ガラスコア層に融合されたただ１つのガラスクラッド層が残されている場合などの、二層積層板として構成されてもよい。
【００２２】
図３は、積層ガラス物品１００を積層ガラス板として概略示しているが、他の構成および形状因子が考えられ、可能であることを理解すべきである。例えば、積層ガラス物品は、湾曲ガラス板などの非平面構造を有してもよい。あるいは、積層ガラス物品は、積層ガラス管、容器などであってもよい。
【００２３】
まだ図３を参照すると、ガラスコア層１０２は、概して、第一面１０３ａおよび第一面１０３ａと反対の第二面１０３ｂを有する。第１のガラスクラッド層１０４ａはガラスコア層１０２の第一面１０３ａに融合されており、第２のガラスクラッド層１０４ｂはガラスコア層１０２の第二面１０３ｂに融合されている。ガラスクラッド層１０４ａ、１０４ｂは、接着剤、コーティングなどのいずれの追加の非ガラス材料もガラスコア層１０２とガラスクラッド層１０４ａ、１０４ｂとの間に配置されず、ガラスコア層１０２に融合されている。このように、ガラスクラッド層１０４ａ、１０４ｂは、ガラスコア層１０２に直接融合されている、すなわち、ガラスコア層に直接隣接している。いくつかの実施の形態において、積層ガラス物品は、ガラスコア層とガラスクラッド層との間に配置された中間層を１つ以上備えている。例えば、それらの中間層は、ガラスコア層とガラスクラッド層との界面で形成された（例えば、ガラスコア層とガラスクラッド層の１種類以上の成分の拡散層中への拡散により）中間ガラス層および／または拡散層を含む。いくつかの実施の形態において、積層ガラス物品は、直接隣接するガラス層の間の界面がガラス・ガラス界面であるガラス・ガラス積層板（例えば、その場で融合された多層ガラス・ガラス積層板）を含む。
【００２４】
ここに記載された積層ガラス物品の実施の形態において、ガラスクラッド層１０４ａ、１０４ｂの組成は、最終的な積層ガラス物品において特定の属性を達成するために、ガラスコア層１０２の組成とは異なる。例えば、いくつかの実施の形態において、ガラスクラッド層１０４ａ、１０４ｂは、平均クラッド熱膨張係数ＣＴＥクラッドを有するガラス組成物から形成され、ガラスコア層１０２は、平均コア熱膨張係数ＣＴＥコアを有する異なるガラス組成物から形成される。ＣＴＥコアはＣＴＥクラッドより大きく、これにより、イオン交換または熱強化がされずに圧縮応力が生じているガラスクラッド層１０４ａ、１０４ｂが得られる。いくつかの他の実施の形態において、ガラスクラッド層１０４ａ、１０４ｂの１つ以上が、コア層１０２を形成するガラス組成物より、特定の溶液中の溶解度が大きいか小さいガラス組成物から形成されることがある。さらに他の実施の形態において、ガラスクラッド層１０４ａ、１０４ｂは、ガラスコア層に対してガラスクラッド層１０４ａ、１０４ｂの光学的特徴を変える追加の構成成分を含有することがある。したがって、ガラスクラッド層１０４ａ、１０４ｂの少なくとも一方の組成が、それが融合されるガラスコア層１０２の組成と異なることを理解すべきである。
【００２５】
ここに記載された実施の形態において、ガラスコア層１０２またはガラスクラッド層１０４ａ、１０４ｂの一方のいずれかを形成するガラス組成物は、それが融合されるガラス層を形成するガラス組成物のアルカリ酸化物構成成分の濃度より大きい、アルカリ酸化物構成成分の濃度（Ｒ2Ｏとも称される、式中、「Ｒ」は、周期表のＩ族からの１種類以上の元素を表す）を有する。この説明の目的のために、ガラス組成物のアルカリ酸化物構成成分の濃度は、そのガラス組成物を別のガラス組成物に融合する前の、そのガラス組成物中のアルカリ酸化物構成成分の濃度である。また、この説明の目的のために、それを融合すべきガラス組成物より比較的高い濃度のアルカリ酸化物構成成分を有するガラス組成物から形成された、それを含む、またはそれから実質的になるガラスの層は、ここでは、「第１のガラス層」または「第１のガラス組成物」と称され、それを融合すべきガラス組成物より比較的低い濃度のアルカリ酸化物構成成分を有するガラス組成物から形成された、それを含む、またはそれから実質的になるガラスの層は、ここでは、「第２のガラス層」または「第２のガラス組成物」と称される。
【００２６】
例えば、積層ガラス物品が、図３に示されるように、２つのガラスクラッド層１０４ａ、１０４ｂに結合したガラスコア層１０２を備えた三層構造体である実施の形態において、ガラスコア層１０２は、それが融合されるガラスクラッド層１０４ａ、１０４ｂのどちらかのＲ2Ｏの濃度よりも大きい濃度のＲ2Ｏを有することがある（すなわち、コア層１０２が第１のガラス層であり、クラッド層１０４ａ、１０４ｂが第２のガラス層である）。あるいは、ガラスクラッド層１０４ａ、１０４ｂの一方または両方が、それらが融合されるガラスコア層１０２におけるＲ2Ｏの濃度より大きい濃度のＲ2Ｏを有してもよい（すなわち、ガラスクラッド層１０４ａ、１０４ｂが第１のガラス層であり、コア層１０２が第２のガラス層である）。積層ガラス物品１００が二層構造体（図示せず）である実施の形態において、ガラスコア層は、それが融合されるクラッド層のＲ2Ｏの濃度よりも大きい濃度のＲ2Ｏを有することがある（すなわち、コア層が第１のガラス層であり、クラッド層が第２のガラス層である）。あるいは、ガラスクラッド層が、そが融合されるガラスコア層におけるＲ2Ｏの濃度より大きい濃度のＲ2Ｏを有してもよい（すなわち、クラッド層が第１のガラス層であり、コア層が第２のガラス層である）。
【００２７】
実施の形態において、アルカリ酸化物構成成分Ｒ2Ｏは、Ｌｉ、Ｋ、およびＮａの少なくとも１つを含み、そのアルカリ酸化物構成成分Ｒ2Ｏの濃度（モル％）は、Σ（Ｌｉ2Ｏ（モル％）＋Ｋ2Ｏ（モル％）＋Ｎａ2Ｏ（モル％））として表せる。したがって、いくつかの実施の形態において、積層ガラス物品を形成するガラス組成物は、１種類のアルカリ酸化物構成成分または２種類以上のアルカリ酸化物構成成分の組合せを含んでよいことを理解すべきである。
【００２８】
実施の形態において、積層ガラス物品の第１のガラス層を形成するガラス組成物中のアルカリ酸化物構成成分Ｒ2Ｏの濃度（すなわち、第２のガラス層との融合前のアルカリ酸化物構成成分の濃度）は、積層ガラス物品の第２のガラス層を形成するガラス組成物中のアルカリ酸化物構成成分の濃度（すなわち、第１のガラス層との融合前のアルカリ酸化物構成成分の濃度）より少なくとも３モル％大きい。第１のガラス層と第２のガラス層との間のアルカリ濃度の差が約３モル％未満である場合、ブリスター欠陥の形成はわずかであることが分かった。しかしながら、第１のガラス層と第２のガラス層との間のアルカリ濃度の差が約３モル％以上である場合、ブリスター欠陥の形成が劇的に増加し、容易に観察できる。
【００２９】
先に述べたように、ガラス組成物中のアルカリ酸化物構成成分の濃度の差により、第１のガラス層からの陽イオンが第２のガラス層中に拡散し、釣り合わされていない酸素陰イオンが後に残されるときに、ブリスター欠陥が形成され得る。アルカリ陽イオンの拡散により、ガラス網目構造中の酸素陰イオンの化学的溶解度が低下し、酸素陰イオンを溶液から出させ、ブリスター欠陥を形成させる。
【００３０】
しかしながら、ここに記載された実施の形態において、第１のガラス層中のブリスター欠陥の形成は、第１のガラス層と第２のガラス層の両方を形成するガラス組成物に清澄剤を添加することにより軽減する。
【００３１】
詳しくは、比較的大きい濃度のアルカリ酸化物構成成分Ｒ2Ｏに加え、第１のガラス層を形成する第１のガラス組成物は、第１の清澄剤濃度でガラス組成物に添加された少なくとも１種類の第１の清澄剤も含む。同様に、第２のガラス層を形成する第２のガラス組成物は、第２の清澄剤濃度でガラス組成物に添加された第２の清澄剤を含む。ここに記載された実施の形態において、第２の清澄剤濃度は第１の清澄剤濃度以上である。いくつかの他の実施の形態において、第２の清澄剤濃度は第１の清澄剤濃度より大きい。
【００３２】
第１の清澄剤および第２の清澄剤としては、多価元素の酸化物などの従来の清澄剤材料が挙げられるであろう。これらの清澄剤材料としては、概して、より低い原子価状態を有する多価元素（すなわち、還元状態にある多価元素の酸化物）が挙げられる。適切な清澄剤材料としては、制限するものではなく、Ｍｎの酸化物、Ｃｅの酸化物、Ａｓの酸化物、Ｓｂの酸化物、Ｆｅの酸化物、Ｓｎの酸化物、またはそれらの様々な組合せが挙げられる。ここに記載された実施の形態において、清澄剤の濃度は、より高い原子価または酸化状態で特定される。例えば、Ｍｎの酸化物の濃度は、清澄剤として添加される場合、ＭｎＯ2の濃度により表される。第１の清澄剤および第２の清澄剤は、１種類の清澄剤材料またはいくつかの清澄剤材料の組合せを含んでよい。ここに記載された実施の形態において、第１の清澄剤の濃度は、第１の清澄剤に含まれる各個々の清澄剤材料の濃度の合計である。同様に、第２の清澄剤の濃度は、第２の清澄剤に含まれる各個々の清澄剤材料の濃度の合計である。実施の形態において、第１の清澄剤および第２の清澄剤は、異なる濃度であるが、同じ清澄剤材料を含む。例えば、１つの実施の形態において、第１の清澄剤および第２の清澄剤はＳｎＯ2である。
【００３３】
第１の清澄剤は、０．０２モル％以上かつ０．４４モル％以下の第１の清澄剤濃度で第１のガラス組成物中に存在することがある。例えば、１つの実施の形態において、第１の清澄剤は、０．０２モル％以上かつ０．２モル％以下の濃度で第１のガラス組成物中に存在する。別の実施の形態において、第１の清澄剤は、０．０２モル％以上かつ０．１１モル％以下の濃度で第１のガラス組成物中に存在する。ＳｎＯ2が第１の清澄剤である実施の形態において、ＳｎＯ2は、約０．０４モル％以上かつ約０．１７モル％以下の濃度で存在することがある。
【００３４】
第１の清澄剤がＳｎＯ2を含む実施の形態において、ＳｎＯ2は、第１のガラス組成物中のＳｎ（全ての形態）の総濃度に対するＳｎ+2イオンの濃度の比が０．２以上であるような濃度で第１のガラス組成物中に存在する。いくつかの実施の形態において、ＳｎＯ2は、第１のガラス組成物中のＳｎ（全ての形態）の総濃度に対するＳｎ+2イオンの濃度の比が０．２５以上またさらには０．３以上であるような濃度で第１のガラス組成物中に存在する。第１のガラス組成物中のＳｎの総濃度に対するＳｎ+2イオンの濃度の比を有することにより、ガラス網目構造からのアルカリイオンの拡散のために第１のガラス組成物により形成されるガラス網目構造中の過剰な酸素陰イオンを相殺するのに役立つ。
【００３５】
第２の清澄剤は、０．０２モル％以上かつ０．４４モル％以下の第２の清澄剤濃度で第２のガラス組成物中に存在することがある。例えば、１つの実施の形態において、第２の清澄剤は、０．０２モル％以上かつ０．２２モル％以下の濃度で第２のガラス組成物中に存在する。別の実施の形態において、第２の清澄剤は、０．０２モル％以上かつ０．１１モル％以下の濃度で第２のガラス組成物中に存在する。
【００３６】
比較的高い濃度でアルカリ酸化物を含有する第１のガラス組成物に第１の清澄剤を添加し、第１のガラス組成物中の第１の清澄剤の濃度より高い濃度で第２の清澄剤を第２のガラス組成物に添加すると、いくつかの機構により、ブリスター欠陥の形成が軽減する。
【００３７】
第一に、第１の清澄剤を第１のガラス組成物に添加することは、第１のガラス組成物中の物理的に溶解した酸素（すなわち、相殺されていない酸素陰イオン）の少なくとも一部を、第１のガラス組成物の網目構造中の化学的に溶解した酸素に転化し、潜在的にブリスター欠陥を生じるであろう相殺されていない酸素の量を減少させるのに役立つ。
【００３８】
第二に、第１の清澄剤の濃度を超過して第２の清澄剤を第２のガラス組成物に添加すると、第２のガラス組成物中の物理的に溶解した酸素が、第２のガラス組成物の網目構造中の化学的に溶解した酸素に転化され、これは、転じて、第２のガラス組成物中の物理的に溶解した酸素の量を、第２のガラス組成物の酸素溶解限度より低く低下させる。これにより、第１のガラス組成物からの過剰な酸素（アルカリイオンの拡散のために物理的に溶解した酸素が過飽和している）が、界面を横切り、第２のガラス組成物中に拡散し、第１のガラス組成物中の物理的に溶解した酸素の量を、第１のガラス組成物の酸素溶解限度より低く低下させ、その結果として、第１のガラス組成物中のブリスター欠陥を生じる可能性が低下する。
【００３９】
それと同時に、第２のガラス組成物中の第２の清澄剤の多価元素（例えば、Ｓｎなど）は、第２のガラス組成物から、界面を通り、第１のガラス組成物中に移動する。その多価元素は、第１のガラス組成物中の過剰な物理的に溶解した酸素と相互作用し、その物理的に溶解した酸素を、第１のガラス組成物の網目構造中の化学的に溶解した酸素に転化させ、ブリスター欠陥の形成を軽減する。
【００４０】
積層ガラス物品中のブリスター欠陥の形成を低下させるための技法は、いずれか特定のガラス組成物またはガラス組成物の対に制限されず、ガラス組成物の内の１つが、その対の他のガラス組成物に対して過剰な濃度のアルカリ酸化物構成成分を有するガラス組成物の対にとって特に有用である。例えば、ここに記載されたブリスター欠陥の形成を低下させるための技法を、第１のガラス層が、第２のガラス層を形成する第２のガラス組成物のアルカリ濃度Ｒ2Ｏより少なくとも３モル％大きいアルカリ濃度Ｒ2Ｏを有する第１のガラス組成物から形成されているガラス対と共に使用してよい。例えば、アルカリ濃度の差が少なくとも３モル％であるという条件で、ここに記載されたブリスター欠陥の形成を低下させるための技法を、第１のガラス層が、３モル％超のアルカリ濃度Ｒ2Ｏを有する第１のガラス組成物から形成され、第２のガラス層が、０．７モル％以下のアルカリ濃度Ｒ2Ｏを有する第２のガラス組成物から形成されているガラス対と共に使用してよい。ここに記載されたブリスター欠陥の形成を低下させるための技法は、ガラス層間の界面を横切るイオンの急速な拡散を支援する開いたガラス構造を有するガラス組成物に特に適している。そのようなガラス組成物は、制限するものではなく、５０モル％以上のＳｉＯ2と共に、７モル％以上またさらには８モル％以上のＢ2Ｏ3を有するガラス構造を含む。
【００４１】
ここで、第１と第２のガラス層を形成するための様々なガラス組成物を、広く、いくつかの特定のガラス組成物を参照して説明する。複数の異なるガラス組成物を記載するが、ここに記載された方法およびガラス物品の目的のために、第１のガラス組成物が、第１のＲ2Ｏ濃度（式中、Ｒは周期表のＩ族からの元素である）および第１の清澄剤濃度の第１の清澄剤を有し、第２のガラス組成物が、第１のガラス組成物の第１のＲ2Ｏ濃度より低い第２のＲ2Ｏ濃度および第１のガラス組成物の第１の清澄剤濃度以上の第２の清澄剤濃度の第２の清澄剤を有するようにガラスの組合せを選択することを理解すべきである。
【００４２】
第１のガラス組成物をそこから選択してよい第１の例示の組成空間は、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、およびそれらの組合せからなる群より選択されるガラス網目構造形成材を含むことがある。例えば、第１の例示の組成空間に入るガラス組成物は、少なくとも約５０モル％のＳｉＯ2、少なくとも約５５モル％のＳｉＯ2、少なくとも約６０モル％のＳｉＯ2、または少なくとも約６５モル％のＳｉＯ2を含む。それに加え、またはそれに代えて、第１の例示の組成空間に入るガラス組成物は、多くとも約８０モル％のＳｉＯ2、多くとも約７０モル％のＳｉＯ2、多くとも約６８モル％のＳｉＯ2、または多くとも約６０モル％のＳｉＯ2を含む。それに加え、またはそれに代えて、第１の例示の組成空間に入るガラス組成物は、少なくとも約５モル％のＡｌ2Ｏ3、少なくとも約９モル％のＡｌ2Ｏ3、または少なくとも約１２モル％のＡｌ2Ｏ3を含む。それに加え、またはそれに代えて、第１の例示の組成空間に入るガラス組成物は、多くとも約２０モル％のＡｌ2Ｏ3、多くとも約１７モル％のＡｌ2Ｏ3、または多くとも約１１モル％のＡｌ2Ｏ3を含む。それに加え、またはそれに代えて、第１の例示の組成空間に入るガラス組成物は、少なくとも約３モル％のＢ2Ｏ3、少なくとも約６モル％のＢ2Ｏ3、または少なくとも約７モル％のＢ2Ｏ3を含む。それに加え、またはそれに代えて、第１の例示の組成空間に入るガラス組成物は、多くとも約１１モル％のＢ2Ｏ3、多くとも約８モル％のＢ2Ｏ3、または多くとも約４モル％のＢ2Ｏ3を含む。
【００４３】
いくつかの実施の形態において、第１の例示の組成空間に入るガラス組成物は、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、およびそれらの組合せからなる群より選択されるアルカリ金属酸化物を含む。例えば、第１の例示の組成空間に入るガラス組成物は、少なくとも約０．０５モル％のＮａ2Ｏ、少なくとも約１０モル％のＮａ2Ｏ、または少なくとも約１３モル％のＮａ2Ｏを含む。それに加え、またはそれに代えて、第１の例示の組成空間に入るガラス組成物は、多くとも約１６モル％のＮａ2Ｏ、多くとも約１４モル％のＮａ2Ｏ、多くとも約２モル％のＮａ2Ｏ、または多くとも約０．１モル％のＮａ2Ｏを含む。それに加え、またはそれに代えて、第１の例示の組成空間に入るガラス組成物は、少なくとも約０．０１モル％のＫ2Ｏ、少なくとも約２モル％のＫ2Ｏ、または少なくとも約８モル％のＫ2Ｏを含む。それに加え、またはそれに代えて、第１の例示の組成空間に入るガラス組成物は、多くとも約１５モル％のＫ2Ｏ、多くとも約９モル％のＫ2Ｏ、多くとも約６モル％のＫ2Ｏ、または多くとも約０．１モル％のＫ2Ｏを含む。
【００４４】
いくつかの実施の形態において、第１の例示の組成空間に入るガラス組成物は、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、およびそれらの組合せからなる群より選択されるアルカリ土類酸化物を含む。例えば、第１の例示の組成空間に入るガラス組成物は、少なくとも約１モル％のＭｇＯ、少なくとも約２モル％のＭｇＯ、少なくとも約３モル％のＭｇＯ、または少なくとも約４モル％のＭｇＯを含む。それに加え、またはそれに代えて、第１の例示の組成空間に入るガラス組成物は、多くとも約８モル％のＭｇＯ、多くとも約４モル％のＭｇＯ、または多くとも約３モル％のＭｇＯを含む。それに加え、またはそれに代えて、第１の例示の組成空間に入るガラス組成物は、少なくとも約０．０１モル％のＣａＯ、少なくとも約２モル％のＣａＯ、少なくとも約４モル％のＣａＯ、少なくとも約５モル％のＣａＯ、または少なくとも約６モル％のＣａＯを含む。それに加え、またはそれに代えて、第１の例示の組成空間に入るガラス組成物は、多くとも約８モル％のＣａＯ、多くとも約７モル％のＣａＯ、または多くとも約０．１モル％のＣａＯを含む。それに加え、またはそれに代えて、第１の例示の組成空間に入るガラス組成物は、少なくとも約３モル％のＳｒＯ、少なくとも約４モル％のＳｒＯ、少なくとも約５モル％のＳｒＯ、または少なくとも約６モル％のＳｒＯを含む。それに加え、またはそれに代えて、第１の例示の組成空間に入るガラス組成物は、多くとも約７モル％のＳｒＯ、多くとも約６モル％のＳｒＯ、または多くとも約５モル％のＳｒＯを含む。それに加え、またはそれに代えて、第１の例示の組成空間に入るガラス組成物は、少なくとも約０．０１モル％のＢａＯ、少なくとも約０．０２モル％のＢａＯ、または少なくとも約０．０７モル％のＢａＯを含む。それに加え、またはそれに代えて、第１の例示の組成空間に入るガラス組成物は、多くとも約０．１モル％のＢａＯ、多くとも約０．０９モル％のＢａＯ、または多くとも約０．０５モル％のＢａＯを含む。
【００４５】
いくつかの実施の形態において、第１の例示の組成空間に入るガラス組成物は、例えば、ＳｎＯ2、Ｓｂ2Ｏ3、Ａｓ2Ｏ3、Ｃｅ2Ｏ3、Ｃｌ（例えば、ＫＣｌまたはＮａＣｌ由来の）、ＺｒＯ2、またはＦｅ2Ｏ3を含む１種類以上の追加成分を含む。
【００４６】
第１の例示の組成空間に入る、第１のガラス組成物として使用するのに適している特定のガラス組成物が、下記の表１に挙げられている。
【００４７】
【表１】
2017533158.tif 000004
【００４８】
第２のガラス組成物をそこから選択してよい第２の例示の組成空間は、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、およびそれらの組合せからなる群より選択されるガラス網目構造形成材を含むことがある。例えば、第２の例示の組成空間に入るガラス組成物は、少なくとも約６０モル％のＳｉＯ2、少なくとも約６２モル％のＳｉＯ2、または少なくとも約６７モル％のＳｉＯ2を含む。それに加え、またはそれに代えて、第２の例示の組成空間に入るガラス組成物は、多くとも約７０モル％のＳｉＯ2、多くとも約６８モル％のＳｉＯ2、多くとも約６５モル％のＳｉＯ2、または多くとも約６３モル％のＳｉＯ2を含む。それに加え、またはそれに代えて、第２の例示の組成空間に入るガラス組成物は、少なくとも約６モル％のＡｌ2Ｏ3、少なくとも約１０モル％のＡｌ2Ｏ3、または少なくとも約１２モル％のＡｌ2Ｏ3を含む。それに加え、またはそれに代えて、第２の例示の組成空間に入るガラス組成物は、多くとも約１８モル％のＡｌ2Ｏ3、多くとも約１３モル％のＡｌ2Ｏ3、または多くとも約８モル％のＡｌ2Ｏ3を含む。それに加え、またはそれに代えて、第２の例示の組成空間に入るガラス組成物は、少なくとも約４モル％のＢ2Ｏ3、少なくとも約６モル％のＢ2Ｏ3、少なくとも約９モル％のＢ2Ｏ3、または少なくとも約１６モル％のＢ2Ｏ3を含む。それに加え、またはそれに代えて、第２の例示の組成空間に入るガラス組成物は、多くとも約２１モル％のＢ2Ｏ3、多くとも約１８モル％のＢ2Ｏ3、または多くとも約１１モル％のＢ2Ｏ3を含む。
【００４９】
いくつかの実施の形態において、第２の例示の組成空間に入るガラス組成物は、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、およびそれらの組合せからなる群より選択されるアルカリ金属酸化物を含む。例えば、第２の例示の組成空間に入るガラス組成物は、約０モル％から約０．１モル％のＮａ2Ｏ、または約０モル％から約０．０６モル％のＮａ2Ｏを含む。それに加え、またはそれに代えて、第２の例示の組成空間に入るガラス組成物は、約０モル％から約０．０５モル％のＫ2Ｏ、または約０モル％から約０．０３モル％のＫ2Ｏを含む。いくつかの実施の形態において、第２の例示の組成空間に入るガラス組成物は、アルカリ金属を実質的に含まない。例えば、第２の例示の組成空間に入るガラス組成物は、多くとも約０．１モル％しかアルカリ金属酸化物を含まない。他の実施の形態において、第２の例示の組成空間に入るガラス組成物は、約５モル％から約１０モル％のアルカリ金属酸化物を含む。
【００５０】
いくつかの実施の形態において、第２の例示の組成空間に入るガラス組成物は、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、およびそれらの組合せからなる群より選択されるアルカリ土類酸化物を含む。例えば、第２の例示の組成空間に入るガラス組成物は、少なくとも約０．２モル％のＭｇＯ、少なくとも約１モル％のＭｇＯ、または少なくとも約３モル％のＭｇＯを含む。それに加え、またはそれに代えて、第２の例示の組成空間に入るガラス組成物は、多くとも約５モル％のＭｇＯ、多くとも約４モル％のＭｇＯ、多くとも約２モル％のＭｇＯ、または多くとも約０．５モル％のＭｇＯを含む。それに加え、またはそれに代えて、第２の例示の組成空間に入るガラス組成物は、少なくとも約３モル％のＣａＯ、少なくとも約４モル％のＣａＯ、少なくとも約５モル％のＣａＯ、または少なくとも約８モル％のＣａＯを含む。それに加え、またはそれに代えて、第２の例示の組成空間に入るガラス組成物は、多くとも約１２モル％のＣａＯ、多くとも約９モル％のＣａＯ、多くとも約８モル％のＣａＯ、または多くとも約５モル％のＣａＯを含む。それに加え、またはそれに代えて、第２の例示の組成空間に入るガラス組成物は、少なくとも約０．２モル％のＳｒＯ、少なくとも約１モル％のＳｒＯ、または少なくとも約２モル％のＳｒＯを含む。それに加え、またはそれに代えて、第２の例示の組成空間に入るガラス組成物は、多くとも約３モル％のＳｒＯ、多くとも約２モル％のＳｒＯ、または多くとも約１モル％のＳｒＯを含む。それに加え、またはそれに代えて、第２の例示の組成空間に入るガラス組成物は、少なくとも約０．０１モル％のＢａＯ、少なくとも約０．０２モル％のＢａＯ、または少なくとも約１モル％のＢａＯを含む。それに加え、またはそれに代えて、第２の例示の組成空間に入るガラス組成物は、多くとも約２モル％のＢａＯ、多くとも約０．５モル％のＢａＯ、多くとも約０．０３モル％のＢａＯ、または多くとも約０．０２モル％のＢａＯを含む。いくつかの実施の形態において、第２の例示の組成空間に入るガラス組成物は、約３モル％から約１６モル％のアルカリ土類酸化物を含む。
【００５１】
いくつかの実施の形態において、第２の例示の組成空間に入るガラス組成物は、例えば、ＳｎＯ2、Ｓｂ2Ｏ3、Ａｓ2Ｏ3、Ｃｅ2Ｏ3、Ｃｌ（例えば、ＫＣｌまたはＮａＣｌ由来の）、ＺｒＯ2、またはＦｅ2Ｏ3を含む１種類以上の追加成分を含む。
【００５２】
第２の例示の組成空間に入る、第２のガラス組成物として使用するのに適している特定のガラス組成物が、下記の表２に挙げられている。
【００５３】
【表２】
2017533158.tif 000005
【００５４】
第１のガラス組成物をそこから選択してよい第３の例示の組成空間は、約６２モル％から約７７モル％のＳｉＯ2を含むことがある。それに加え、またはそれに代えて、第３の例示の組成空間に入るガラス組成物は、約２モル％から約１３モル％のＡｌ2Ｏ3を含む。それに加え、またはそれに代えて、第３の例示の組成空間に入るガラス組成物は、約０モル％から約１０モル％のＢ2Ｏ3を含む。それに加え、またはそれに代えて、第３の例示の組成空間に入るガラス組成物は、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、およびそれらの組合せからなる群より選択されるアルカリ金属酸化物を含む。例えば、第３の例示の組成空間に入るガラス組成物は、約０モル％から約１５モル％のＮａ2Ｏ、および／または約０モル％から約１２モル％のＫ2Ｏを含む。それに加え、またはそれに代えて、第３の例示の組成空間に入るガラス組成物は、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、およびそれらの組合せからなる群より選択されるアルカリ土類酸化物を含む。例えば、第３の例示の組成空間に入るガラス組成物は、約０モル％から約１モル％のＣａＯ、約２モル％から約７モル％のＭｇＯ、約０モル％から約７モル％のＳｒＯ、および／または約０モル％から約３モル％のＢａＯを含む。それに加え、またはそれに代えて、第３の例示の組成空間に入るガラス組成物は、約０モル％から約１モル％のＳｎＯ2を含む。いくつかの実施の形態において、第３の例示の組成空間に入るガラス組成物のアルカリ金属酸化物（Ｒ2Ｏ）濃度と、第３の例示の組成空間に入るガラス組成物のＡｌ2Ｏ3濃度との間の差は、約１から約９である。
【００５５】
第３の例示の組成空間に入る、第１のガラス組成物として使用するのに適している特定のガラス組成物が、下記の表３に挙げられている。
【００５６】
【表３】
2017533158.tif 000006
【００５７】
第２のガラス組成物をそこから選択してよい第４の例示の組成空間は、ガラス網目構造形成材として働くことのできるＳｉＯ2を含むことがある。例えば、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物は、約４５モル％から約６０モル％のＳｉＯ2を含む。ＳｉＯ2の濃度が低すぎると、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物は、フュージョンドロー設備（例えば、耐火物中）に見られる一般的な成分である、Ｚｒと不適合であり得る。ＳｉＯ2の濃度が高すぎると、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物は、望ましくなく高い耐久性を有し得、ガラスの成形性に悪影響を及ぼすほど十分に高い融点を有し得る。
【００５８】
ここに記載された実施の形態において、第４の例示の組成空間は、ガラス網目構造形成材として働くことのできるＡｌ2Ｏ3も含む。例えば、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物は、約８モル％から約１９モル％のＡｌ2Ｏ3を含む。Ａｌ2Ｏ3が存在すると、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物の液相温度を低下させ、それにより、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物の液相粘度を上昇させることができる。Ａｌ2Ｏ3の濃度が低すぎると、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物は、望ましくなく軟質になり得（例えば、歪み点が望ましくなく低くなり得る）、望ましくなく高いＣＴＥを有し得る。Ａｌ2Ｏ3の濃度が高すぎると、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物は、Ｚｒと不適合であり得、望ましくなく高い耐久性を有し得る。
【００５９】
いくつかの実施の形態において、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物は、ガラス網目構造形成材として働くことのできるＢ2Ｏ3を含む。例えば、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物は、約０モル％から約２５モル％のＢ2Ｏ3を含む。Ｂ2Ｏ3が存在すると、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物の耐久性を低下させることができる。それに加え、またはそれに代えて、Ｂ2Ｏ3が存在すると、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物の粘度および液相温度を低下させることができる。例えば、Ｂ2Ｏ3の濃度を１モル％だけ増加させると、ガラス組成に応じて、等価粘度を得るのに必要な温度を約１０℃から約１４℃低下させることができる。しかしながら、Ｂ2Ｏ3の濃度を１モル％だけ増加させると、ガラス組成に応じて、液相温度が約１８℃から約２２℃低下し得る。それゆえ、Ｂ2Ｏ3は、液相粘度を低下させるよりも急激に、ガラス組成物の液相温度を低下させ得る。Ｂ2Ｏ3の濃度が低すぎると、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物は、望ましくなく高い耐久性を有し得る。Ｂ2Ｏ3の濃度が高すぎると、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物は、望ましくなく軟質であり得る。
【００６０】
いくつかの実施の形態において、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物は、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、およびそれらの組合せからなる群より選択されるアルカリ金属酸化物を含む。例えば、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物は、約０モル％から約８モル％のＬｉ2Ｏを含む。それに加え、またはそれに代えて、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物は、約０モル％から約２１モル％のＮａ2Ｏを含む。それに加え、またはそれに代えて、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物は、約０モル％から約１２モル％のＫ2Ｏを含む。アルカリ金属酸化物は改質剤として働くことができる。例えば、Ｎａ2Ｏが存在すると、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物の溶融温度を低下させることができ、これにより、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物の成形性を向上させることができる。Ｎａ2Ｏを含む実施の形態において、Ｎａ2Ｏの濃度が低すぎると、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物は、望ましくなく高い耐久性を有し得る。Ｎａ2Ｏの濃度が高すぎると、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物は、望ましくなく高いＣＴＥを有し得る。
【００６１】
いくつかの実施の形態において、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物は、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、およびそれらの組合せからなる群より選択されるアルカリ土類酸化物を含む。例えば、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物は、約０モル％から約１０モル％のＣａＯを含む。それに加え、またはそれに代えて、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物は、約０モル％から約２モル％のＭｇＯを含む。それに加え、またはそれに代えて、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物は、約０モル％から約２モル％のＳｒＯを含む。
【００６２】
いくつかの実施の形態において、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物は、ＳｎＯ2、Ｓｂ2Ｏ3、Ｃｅ2Ｏ3、Ｃｌ（例えば、ＫＣｌまたはＮａＣｌ由来の）、およびそれらの組合せからなる群より選択される清澄剤を含む。例えば、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物は、約０モル％から約０．１モル％のＳｎＯ2を含む。
【００６３】
いくつかの実施の形態において、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物はＰ2Ｏ5を含む。例えば、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物は、約０モル％から約１０モル％のＰ2Ｏ5を含む。
【００６４】
いくつかの実施の形態において、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物は微量のＺｒＯ2を含む。例えば、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物は、約０モル％から約０．０２モル％のＺｒＯ2を含む。
【００６５】
いくつかの実施の形態において、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物は、Ｐｂ、Ａｓ、Ｃｄ、およびＢａのいずれかまたは全て（すなわち、列挙された元素を含む成分）を実質的に含まない。例えば、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物はＰｂを実質的に含まない。それに加え、またはそれに代えて、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物はＡｓを実質的に含まない。それに加え、またはそれに代えて、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物はＣｄを実質的に含まない。それに加え、またはそれに代えて、第４の例示の組成空間に入るガラス組成物はＢａを実質的に含まない。
【００６６】
第４の例示の組成空間に入る、第２のガラス組成物として使用するのに適している特定のガラス組成物が、下記の表４に挙げられている。
【００６７】
【表４−１】
2017533158.tif 000007
【００６８】
【表４−２】
2017533158.tif 000008
【００６９】
先に基づいて、前記積層ガラス物品を形成する第１と第２のガラス組成物に、第１、第２、第３、および第４の組成空間からのガラスの様々な組合せを使用してよいことを理解すべきである。
【００７０】
積層ガラス物品を形成してよい第１のガラス組成物の別の非限定例は、以下の構成成分：６３．７６モル％のＳｉＯ2、９．５５モル％のＡｌ2Ｏ3、７．００モル％のＢ2Ｏ3、２．４９モル％のＭｇＯ、７．４０モル％のＣａＯ、３．９５モル％のＳｒＯ、５．７８モル％のＫ2Ｏ、および０．０７モル％のＳｎＯ2を含むガラス組成物である。この第１のガラス組成物は、例えば、以下の構成成分：６４．６４モル％のＳｉＯ2、７．３８モル％のＡｌ2Ｏ3、１６．４５モル％のＢ2Ｏ3、２．２１モル％のＭｇＯ、８．１４モル％のＣａＯ、１．１１モル％のＳｒＯ、および０．０７モル％のＳｎＯ2を含む第２のガラス組成物と対にしてもよい。
【００７１】
積層ガラス物品を形成してよい第１のガラス組成物の別の非限定例は、以下の構成成分：４９．４６モル％のＳｉＯ2、１５．２２モル％のＡｌ2Ｏ3、１９．１５モル％のＢ2Ｏ3、１４．８３モル％のＮａ2Ｏ、１．２４モル％のＫ2Ｏ、および０．１０モル％のＳｎＯ2を含むガラス組成物である。この第１のガラス組成物は、例えば、以下の構成成分：６９．１９モル％のＳｉＯ2、８．５２モル％のＡｌ2Ｏ3、６．４４モル％のＭｇＯ、０．５４モル％のＣａＯ、１３．９４モル％のＮａ2Ｏ、１．１７モル％のＫ2Ｏ、および０．１９モル％のＳｎＯ2を含む第２のガラス組成物と対にしてもよい。
【００７２】
積層ガラス物品を形成してよい第１のガラス組成物のさらに別の非限定例は、以下の構成成分：６６．７２モル％のＳｉＯ2、１０．０３モル％のＡｌ2Ｏ3、６．００モル％のＢ2Ｏ3、５．７８モル％のＫ2Ｏ、および０．０７モル％のＳｎＯ2を含むガラス組成物である。この第１のガラス組成物は、例えば、以下の構成成分：６７．６０モル％のＳｉＯ2、１０．９９モル％のＡｌ2Ｏ3、９．８２モル％のＢ2Ｏ3、２．２６モル％のＭｇＯ、８．７２モル％のＣａＯ、および０．１９モル％のＳｎＯ2を含む第２のガラス組成物と対にしてもよい。
【００７３】
ここに記載されたブリスター欠陥の形成を低下させるための技法を使用して、積層過程から生じるブリスター欠陥が実質的にない積層ガラス物品を製造できる。ここに用いた「ブリスター欠陥が実質的にない」という句は、結果として得られた積層ガラス物品が、第１のガラス層と第２のガラス層との間の界面で、１ポンド（約４５４ｇ）の積層ガラス物品当たり１未満しかブリスター欠陥を含まないことを意味する。実施の形態において、ガラス物品中のブリスター欠陥の量は、第１のガラス層と第２のガラス層との間の界面で、１ポンド（約４５４ｇ）の積層ガラス物品当たり約０．０２以下のブリスター欠陥、またさらには第１のガラス層と第２のガラス層との間の界面で、１ポンド（約４５４ｇ）の積層ガラス物品当たり約０．００２以下のブリスター欠陥であることがある。
【００７４】
制限するものではなく、積層スロットドロー法、積層フロート法、またはフュージョン積層法を含む、様々なプロセスを使用して、ここに記載された積層ガラス物品を製造してもよい。これらの積層プロセスの各々は、概して、第１の溶融したガラス組成物を流す工程、第２の溶融したガラス組成物を流す工程、およびいずれのガラス組成物のガラス転移温度よりも高い温度で第１の溶融したガラス組成物を第２の溶融したガラス組成物と接触させて、第１と第２の溶融したガラス組成物が、そのガラスが冷えて固化するときにこれら２つの組成物の間の界面で互いに融合されるように、その界面を形成する工程を有してなる。
【００７５】
１つの特定の実施の形態において、ここに記載された積層ガラス物品１００は、ここに引用される、米国特許第４２１４８８６号明細書に記載されているプロセスなどのフュージョン積層法により形成してもよい。一例として図４を参照すると、積層ガラス物品を形成するための積層フュージョンドロー装置２００は、下側オーバーフロー分配器またはアイソパイプ２０４の上に位置する上側オーバーフロー分配器またはアイソパイプ２０２を備えている。上側オーバーフロー分配器２０２は樋２１０を備え、その中に溶融装置（図示せず）から溶融したガラスクラッド組成物２０６が供給される。同様に、下側オーバーフロー分配器２０４は樋２１２を備え、その中に溶融装置（図示せず）から溶融したガラスコア組成物２０８が供給される。実施の形態において、溶融したガラスクラッド組成物２０６は第１のガラス組成物であってよく、溶融したガラスコア組成物２０８は第２のガラス組成物であってよく、その各々は、先に記載されたような組成特徴を有する。他の実施の形態において、溶融したガラスクラッド組成物２０６は第２のガラス組成物であってよく、溶融したガラスコア組成物２０８は第１のガラス組成物であってよく、その各々は、先に記載されたような組成特徴を有する。
【００７６】
溶融したガラスコア組成物２０８が樋２１２を満たしたときに、樋２１２から溢れ、下側オーバーフロー分配器２０４の外側成形面２１６、２１８上を流れる。下側オーバーフロー分配器２０４の外側成形面２１６、２１８は、基部２２０で合わさる。したがって、外側成形面２１６、２１６を流れる溶融したガラスコア組成物２０８は、下側オーバーフロー分配器２０４の基部２２０で再合流し、それにより積層ガラス物品のガラスコア層１０２を形成する。
【００７７】
それと同時に、溶融したガラスクラッド組成物２０６が、上側オーバーフロー分配器２０２に形成された樋２１０を溢れ、上側オーバーフロー分配器２０２の外側成形面２２２、２２４上を流れる。溶融したガラスクラッド組成物２０６は、溶融したガラスクラッド組成物２０６が下側オーバーフロー分配器２０４の周りを流れ、下側オーバーフロー分配器の外側成形面２１６、２１８上を流れる溶融したガラスコア組成物２０８と接触し、その溶融したガラスコア組成物と融合し、ガラスコア層１０２の周りにガラスクラッド層１０４ａ、１０４ｂを形成するように下側オーバーフロー分配器２０４により外側に逸らされる。
【００７８】
いくつかの実施の形態において、溶融したガラスコア組成物２０８は、概して、溶融したガラスクラッド組成物２０６の平均クラッド熱膨張係数ＣＴＥクラッドよりも大きい平均コア熱膨張係数ＣＴＥコアを有する。したがって、ガラスコア層１０２およびガラスクラッド層１０４ａ、１０４ｂが冷えたときに、ガラスコア層１０２およびガラスクラッド層１０４ａ、１０４ｂの熱膨張係数の差により、ガラスクラッド層１０４ａ、１０４ｂに圧縮応力が生じる。この圧縮応力は、得られた積層ガラス物品の強度を増加させる。
【００７９】
図４は、シートまたはリボンなどの平面の積層ガラス物品を形成するための特別な装置を概略示しているが、他の幾何学形状も可能であることを認識すべきである。例えば、米国特許第４０２３９５３号明細書に記載された装置および方法を使用して、例えば、円筒積層ガラス物品を形成してもよい。
【実施例】
【００８０】
ここに記載された実施の形態を以下の実施例によりさらに明らかにする。
【００８１】
実施例１
ブリスター欠陥の形成に対する積層板対の第２のガラス組成物への清澄剤の添加の効果を調査した。第１のガラス組成物は、最初に、６３．４７モル％のＳｉＯ2、９．５９モル％のＡｌ2Ｏ3、７．０５モル％のＢ2Ｏ3、２．６１モル％のＭｇＯ、７．５０モル％のＣａＯ、３．９２モル％のＳｒＯ、５．８０モル％のＫ2Ｏ、および０．０５９モル％のＳｎＯ2を含んでいた。第２のガラス組成物は、最初に、６４．６８モル％のＳｉＯ2、７．４３モル％のＡｌ2Ｏ3、１６．４８モル％のＢ2Ｏ3、２．１８モル％のＭｇＯ、８．０８モル％のＣａＯ、１．１０モル％のＳｒＯ、および０．０５６モル％のＳｎＯ2を含んでいた。フュージョン積層法を使用して、第１と第２のガラス組成物を三層積層ガラスリボン（図３に示されるような）に成形した。第１のガラス組成物は積層ガラス物品のコア層を形成し、第２のガラス組成物は積層ガラス物品のクラッド層を形成した。最初に、第２のガラス組成物に対する第１のガラス組成物中のより高濃度のＫ2Ｏのために、積層ガラス物品中にかなりの数のブリスター欠陥が形成された。最初に、第１のガラス組成物に追加の清澄剤を添加したが、ブリスター欠陥は減少しなかった。しかしながら、第２のガラス組成物に清澄剤を添加すると、ブリスター欠陥の形成が低下したことが分かった。図５に示されるように、第２のガラス組成物中の清澄剤の濃度が約０．０５６モル％から０．１１モル％超に増加したときに、第１のガラス組成物中に形成されたブリスター欠陥の数が劇的に減少した。
【００８２】
実施例２
三層積層ガラス物品、具体的に積層ガラス板（シートＡ）を、６３．４７モル％のＳｉＯ2、９．５９モル％のＡｌ2Ｏ3、７．０５モル％のＢ2Ｏ3、２．６１モル％のＭｇＯ、７．５０モル％のＣａＯ、３．９２モル％のＳｒＯ、５．８０モル％のＫ2Ｏ、および０．０５９モル％のＳｎＯ2を含む第１のガラス組成物、および６４．６８モル％のＳｉＯ2、７．４３モル％のＡｌ2Ｏ3、１６．４８モル％のＢ2Ｏ3、２．１８モル％のＭｇＯ、８．０８モル％のＣａＯ、１．１０モル％のＳｒＯ、および０．０５６モル％のＳｎＯ2を含む第２のガラス組成物から、フュージョン積層法により形成した。第１のガラス組成物がシートＡのコア層を形成し、第２のガラス組成物がシートＡのクラッド層を形成した。一旦形成されたら、積層ガラス板中のブリスター欠陥の数が、１ポンド（約４５４ｇ）のガラス当たり約７０ブリスターであると決定された。
【００８３】
その後、シートＡと同じ第１のガラス組成物を使用して、第２の三層積層ガラス板（シートＢ）を形成した。シートＢのクラッド層は、ガラス中のＳｎＯ2の濃度を０．０６１質量％に増加させたことを除いて、シートＡの第２のガラス組成物と同様のガラス組成物から形成した。形成後、シートＢ中のブリスター欠陥の数がシートＡと比べて減少したと決定され、これは、第２のガラス組成物中のＳｎＯ2濃度を増加させると、ブリスター欠陥の形成が軽減したことを示す。
【００８４】
シートＡと同じ第１のガラス組成物を使用して、第３の三層積層ガラス板（シートＣ）を形成した。シートＣのクラッド層は、ガラス中のＳｎＯ2の濃度を０．０７４モル％に増加させたことを除いて、シートＡの第２のガラス組成物と同じガラス組成物から形成した。形成後、シートＣ中のブリスター欠陥の数がシートＡおよびシートＢと比べてさらに減少したと決定され、これは、第２のガラス組成物中のＳｎＯ2濃度をさらに増加させると、ブリスター欠陥の形成が軽減したことを示す。
【００８５】
シートＡと同じ第２のガラス組成物を使用して、第４の三層積層ガラス板（シートＤ）を形成した。しかしながら、シートＤのコア層は、ガラス組成物が、６３．３７モル％のＳｉＯ2、９．５９モル％のＡｌ2Ｏ3、７．０５モル％のＢ2Ｏ3、２．６１モル％のＭｇＯ、７．５０モル％のＣａＯ、３．９２モル％のＳｒＯ、５．８０モル％のＫ2Ｏ、および０．０７モル％のＳｎＯ2を含むように、ガラス板中のＳｎＯ2の濃度を０．０７質量％に増加させたことを除いて、シートＡの第１のガラス組成物と同じガラス組成物から形成した。形成後、シートＤ中のブリスター欠陥の数がシートＡと比べて変化しないと決定され、これは、第１のガラス組成物（すなわち、コア層）中のＳｎＯ2濃度をさらに増加させても、ブリスター欠陥の形成が軽減しなかったことを示す。
【００８６】
ところで、ここに記載された実施の形態は、積層ガラス物品を形成する方法に関し、より詳しくは、ブリスター欠陥が減少した積層ガラス物品を形成する方法に関することを理解すべきである。特に、ガラスの第１の層が、それが融合されるガラスの第２の層と比べて過剰なアルカリ濃度を有する積層ガラス物品に生じるブリスター欠陥の数を、過剰な清澄剤をガラスの第２の層に添加することによって軽減できることが分かった。この過剰な清澄剤は、ガラスの第１の層中の酸素陰イオンの溶解度を変えるのを支援し、それにより、ブリスター欠陥の形成を軽減する。ここに記載された技法は、様々なガラス組成物から形成される積層ガラス物品と共に、特に、融合される第２のガラス組成物と比べて過剰なアルカリ濃度を有するガラス組成物から形成される積層ガラス物品と共に使用することができる。
【００８７】
ここに記載されたガラス物品は、例えば、ＬＣＤ、ＬＥＤ、ＯＬＥＤ、および量子ドットディスプレイ、コンピュータ用モニタ、および現金自動預入支払機（ＡＴＭ）などの消費家電機器および商業電子機器におけるカバーガラスまたはガラスバックプレーン用途；例えば、携帯電話、パーソナル・メディア・プレーヤー、およびタブレット型コンピュータを含む携帯型電子機器用のタッチ画面またはタッチセンサ用途；例えば、半導体ウエハーを含む集積回路用途；光起電用途；建築用ガラス用途；自動車または車両用ガラス用途；商業または消費家電用途；照明または看板（例えば、静的または動的看板）用途；もしくは例えば、鉄道および航空宇宙用途を含む輸送用途を含む様々な用途に使用できる。
【００８８】
請求項の主題の精神および範囲から逸脱せずに、ここに記載された実施の形態に様々な改変および変更を行えることが当業者に明白であろう。それゆえ、本明細書は、この中に記載された様々な実施の形態の改変および変更を、そのような改変および変更が、付随する特許請求の範囲およびその同等物の範囲に入るという条件で、包含することが意図されている。
【００８９】
以下、本発明の好ましい実施形態を項分け記載する。
【００９０】
実施形態１
積層ガラス物品を形成する方法において、
第１のＲ2Ｏ濃度および第１の清澄剤濃度の第１の清澄剤を有する溶融した第１のガラス組成物を流す工程であって、Ｒは周期表のＩ族からの元素である工程、
前記第１のガラス組成物の前記第１のＲ2Ｏ濃度より低い第２のＲ2Ｏ濃度および該第１のガラス組成物の前記第１の清澄剤濃度以上の第２の清澄剤濃度の第２の清澄剤を有する溶融した第２のガラス組成物を流す工程、および
前記溶融した第１のガラス組成物を前記溶融した第２のガラス組成物と接触させて、該溶融した第１のガラス組成物と該溶融した第２のガラス組成物との間に界面を形成する工程、
を有してなる方法。
【００９１】
実施形態２
前記溶融した第１のガラス組成物からのＲ+イオンを前記溶融した第２のガラス組成物中に拡散させる工程を有する、実施形態１に記載の方法。
【００９２】
実施形態３
前記溶融した第２のガラス組成物からの前記第２の清澄剤の多価イオンを前記溶融した第１のガラス組成物中に拡散させる工程、および前記溶融した第１のガラス組成物中に相殺されていない酸素陰イオンを化学的に溶解させる工程を有する、実施形態１または２に記載の方法。
【００９３】
実施形態４
前記溶融した第１のガラス組成物からのＲ+イオンが前記溶融した第２のガラス組成物中に拡散し、前記第２の清澄剤の多価イオンが前記溶融した第２のガラス組成物から前記溶融した第１のガラス組成物中に拡散して、該溶融した第１のガラス組成物中に相殺されていない酸素陰イオンを化学的に溶解させる、実施形態１から３いずれか１つに記載の方法。
【００９４】
実施形態５
前記第１の清澄剤および前記第２の清澄剤の各々が、Ｍｎの酸化物、Ｃｅの酸化物、Ａｓの酸化物、Ｓｂの酸化物、Ｆｅの酸化物、およびＳｎの酸化物の内の少なくとも１つを含む、実施形態１から４いずれか１つに記載の方法。
【００９５】
実施形態６
前記第１の清澄剤および前記第２の清澄剤がＳｎの酸化物を含む、実施形態１から５いずれか１つに記載の方法。
【００９６】
実施形態７
前記溶融した第１のガラス組成物中のＳｎの総濃度に対するＳｎ+2イオンの濃度の比が約０．２以上である、実施形態６に記載の方法。
【００９７】
実施形態８
前記溶融した第１のガラス組成物中のＳｎの総濃度に対するＳｎ+2イオンの濃度の比が約０．３以上である、実施形態６に記載の方法。
【００９８】
実施形態９
Ｒが、Ｌｉ、Ｋ、およびＮａの内の少なくとも１つである、実施形態１から８いずれか１つに記載の方法。
【００９９】
実施形態１０
前記積層ガラス物品のコア層が前記第１のガラス組成物から作られ、該積層ガラス物品のクラッド層が前記第２のガラス組成物から作られている、実施形態１から９いずれか１つに記載の方法。
【０１００】
実施形態１１
前記積層ガラス物品のコア層が前記第２のガラス組成物から作られ、該積層ガラス物品のクラッド層が前記第１のガラス組成物から作られている、実施形態１から９いずれか１つに記載の方法。
【０１０１】
実施形態１２
前記コア層が、前記クラッド層の平均クラッド熱膨張係数より大きい平均コア熱膨張係数を有する、実施形態１０または１１に記載の方法。
【０１０２】
実施形態１３
積層ガラス物品を形成する方法において、
第１のＲ2Ｏ濃度および第１のＳｎＯ2濃度のＳｎＯ2を有する溶融した第１のガラス組成物を流す工程であって、Ｒは、Ｋ、Ｎａ、およびＬｉの内の少なくとも１つを含む工程、
前記第１のガラス組成物の前記第１のＲ2Ｏ濃度より低い第２のＲ2Ｏ濃度および該第１のガラス組成物の前記第１のＳｎＯ2濃度以上の第２のＳｎＯ2濃度のＳｎＯ2を有する溶融した第２のガラス組成物を流す工程、および
前記溶融した第１のガラス組成物を前記溶融した第２のガラス組成物と接触させて、該溶融した第１のガラス組成物と該溶融した第２のガラス組成物との間に界面を形成する工程であって、該溶融した第１のガラス組成物からのＲ+イオンが該溶融した第２のガラス組成物中に拡散し、前記溶融した第２のガラス組成物からのＳｎ+2イオンが前記溶融した第１のガラス組成物中に拡散して、該溶融した第１のガラス組成物中に相殺されていない酸素陰イオンを化学的に溶解させる工程、
を有してなる方法。
【０１０３】
実施形態１４
前記溶融した第１のガラス組成物中のＳｎの総濃度に対するＳｎ+2イオンの濃度の比が約０．２以上である、実施形態１３に記載の方法。
【０１０４】
実施形態１５
前記溶融した第１のガラス組成物中のＳｎの総濃度に対するＳｎ+2イオンの濃度の比が約０．３以上である、実施形態１３に記載の方法。
【０１０５】
実施形態１６
前記積層ガラス物品のコア層が前記第１のガラス組成物から作られ、該積層ガラス物品のクラッド層が前記第２のガラス組成物から作られている、実施形態１３から１５いずれか１つに記載の方法。
【０１０６】
実施形態１７
前記積層ガラス物品のコア層が前記第２のガラス組成物から作られ、該積層ガラス物品のクラッド層が前記第１のガラス組成物から作られている、実施形態１３から１５いずれか１つに記載の方法。
【０１０７】
実施形態１８
前記コア層が、前記クラッド層の平均クラッド熱膨張係数より大きい平均コア熱膨張係数を有する、実施形態１６または１７に記載の方法。
【０１０８】
実施形態１９
積層ガラス物品において、
第１のＲ2Ｏ濃度および第１の清澄剤濃度の第１の清澄剤を有する第１のガラス組成物から形成された第１のガラス層であって、Ｒは周期表のＩ族からの元素である第１のガラス層、および
前記第１のガラス層に融合された第２のガラス層であって、前記第１のガラス組成物の前記第１のＲ2Ｏ濃度より低い第２のＲ2Ｏ濃度および該第１のガラス組成物の前記第１の清澄剤濃度以上の第２の清澄剤濃度の第２の清澄剤を有する第２のガラス組成物から形成された第２のガラス層、
を備えた積層ガラス物品。
【０１０９】
実施形態２０
前記第１のＲ2Ｏ濃度と前記第２のＲ2Ｏ濃度との間の差が少なくとも３モル％である、実施形態１９に記載の積層ガラス物品。
【０１１０】
実施形態２１
１ポンド（約４５４ｇ）の前記積層ガラス物品当たり１未満のブリスター欠陥を有する、実施形態１９または２０に記載の積層ガラス物品。
【０１１１】
実施形態２２
前記第１の清澄剤および前記第２の清澄剤がＳｎＯ2であり、前記第１のガラス組成物中のＳｎの総濃度に対するＳｎ+2イオンの濃度の比が約０．１５以上である、実施形態１９から２１いずれか１つに記載の積層ガラス物品。
【符号の説明】
【０１１２】
１００、５００    積層ガラス物品
１０２    ガラスコア層
１０４ａ、１０４ｂ    ガラスクラッド層
２００    積層フュージョンドロー装置
２０２    上側オーバーフロー分配器
２０４    下側オーバーフロー分配器
２０６    溶融したガラスクラッド組成物
２０８    溶融したガラスコア組成物
２１０、２１２    樋
２１６、２１８、２２２、２２４    外側成形面
５０２    第１のガラス層
５０４    第２のガラス層
５０６    界面
５５０    ブリスター欠陥
【図１】
2017533158.tif 000009
【図２】
2017533158.tif 000010
【図３】
2017533158.tif 000011
【図４】
2017533158.tif 000012
【図５】
2017533158.tif 000013
【国際調査報告】
2017533158.tif 000014
2017533158.tif 000015
2017533158.tif 000016