(57)【要約】【課題】結露が発生した基材表面の再乾燥性の改善を実現した塗膜形成用の組成物を提供する。【解決手段】疎水性ワックス、主として非極性の側鎖を含むシリコーン油、親水性バインダー、顔料および／または充填剤を含み、２５体積％乃至６０体積％の濃度で顔料を含む組成物、および疎水性ワックス、主として非極性の側鎖を含むシリコーン油、親水性バインダー、顔料および／または充填剤を含む組成物であって、２５体積％乃至６０体積％の濃度で顔料を含む基材表面の塗布物にも関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
疎水性ワックス、
主に非極性の側鎖を含むシリコーン油、および
親水性バインダー、
顔料および／または充填剤
を含む組成物であって、
２５体積％乃至６０体積％の濃度で顔料を含む組成物。
【請求項２】
上記ワックスの水に対する３分間の平衡時間経過後の静的初期接触角が、上記バインダーの水に対する３分間の平衡化後の静的初期接触角よりも、少なくとも５°高い請求項１に従う組成物。
【請求項３】
上記ワックスが１０％以下の表面エネルギーの極性成分を有する請求項１もしくは２に従う組成物。
【請求項４】
上記ワックスが極性成分の表面エネルギーを少なくとも８％低下させる請求項１乃至３のうちのいずれか一つの請求項に従う組成物。
【請求項５】
上記シリコーン油が主に炭化水素側鎖を含む請求項１乃至４のうちのいずれか一つの請求項に従う組成物。
【請求項６】
上記シリコーン油が１０００乃至２００００ｇ／モルの平均分子量を有する請求項１乃至５のうちのいずれか一つの請求項に従う組成物。
【請求項７】
上記シリコーン油が７５乃至１３５ｍｍ２／ｓの粘度を有する請求項１乃至６のうちのいずれか一つの請求項に従う組成物。
【請求項８】
上記顔料の体積濃度が３０体積％乃至５５体積％である請求項１乃至７のうちのいずれか一つの請求項に従う組成物。
【請求項９】
上記ワックスがポリエチレンワックスもしくはポリアミドワックスである請求項１乃至８うちのいずれか一つの請求項に従う組成物。
【請求項１０】
上記組成物が成形組成物もしくは塗布組成物である請求項１乃至９のうちのいずれか一つの請求項に従う組成物。
【請求項１１】
上記組成物が塗料もしくはプラスターである請求項１０に従う組成物。
【請求項１２】
疎水性ワックス、
主に非極性の側鎖を含むシリコーン油、および
親水性バインダー、
顔料および／または充填剤
を含み、
組成物が２５体積％乃至６０体積％の濃度で顔料を含む基材表面の塗布物。
【請求項１３】
請求項１乃至９のいずれか一項に従う組成物を成形物もしくは塗布物として使用する方法。
【請求項１４】
成形物もしくは塗布物が塗料もしくはプラスターである請求項１３に従う使用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗布用組成物、特に屋外暴露に晒される表面のための塗布用組成物、並びにこの組成物から得られる塗布物に関する。
【背景技術】
【０００２】
外気に曝される表面塗布物は、その表面上または表面内の湿気によって生育する微生物にも曝される。そのため、表面の迅速な乾燥が望ましく、迅速な乾燥は適切な塗布物の使用により達成できる。この場合、以下に述べる原則が適用される。
いわゆる（高度に）疎水性の塗布物（塗膜）を形成すると高い接触角が実現され、水がその表面上で、重力の影響により水滴となる。液体状態の水は迅速に消失する。このことの詳細については、特許文献１に記載がある。
【０００３】
（超）親水性の塗布物の場合には、表面に球状の水滴は形成されない。その代わりに水滴が広がり、最悪の場合、水の皮膜が形成され、条件によっては流失する場合もある。仮に水の皮膜が完全に流出することなく、水の皮膜が広い蒸発面を形成した場合には、表面は蒸発によって、さらに迅速に乾燥する。
雨の中でも（高度に）疎水性の塗布物は、一般に迅速な乾燥を実現する。これに対して、（超）親水性の塗布物は大量の水を吸収し、雨が止んだ後に、再び時間をかけて水を周囲に放出する。ただし、湿った塗布物は、とりわけ断熱性能に対して悪影響を及ぼす。
【０００４】
なお、結露に対しては、（高度に）疎水性の塗布物の効果は限定的となる。それは、雨の場合と比較して、生成する水滴が小さく、水の全体量が雨よりも少ないため、すなわち、（高度に）疎水性の塗布物の場合には適切な大きさの水滴が生成しないためである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】欧州特許出願公開第１１４４３３２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、結露が発生した表面についても、その再乾燥性が改善される塗布用の組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的は、本発明に従い、
疎水性ワックス、
主に非極性の側鎖を含むシリコーン油、および
親水性バインダー、
顔料および／または充填剤
を含む組成物であって、
２５体積％乃至６０体積％の濃度で顔料を含む組成物により解決された。
【発明の効果】
【０００８】
本発明に従う組成物およびその結果として得られる塗布物では、驚くべきことに、再乾燥並びに消失の速度が増加する。理論的な考察とは別に、本発明に従う組成物およびその結果として得られる塗布物では、表面上にワックスとバインダーが不均一に分布していると想定される。これは、シリコーン油の添加の結果であるとみられる。このため、ＥＸＡＦＳ測定を実施したところ、高いシリコーン濃度の領域が示され、その結果が上記理論を支持するとみられる。水滴の表面への到達もしくは水滴のその場での生成、例えば結露の結果としての水滴の生成は、従って、ワックスで覆われた表面領域上とバインダー／シリコーン油で覆われた表面領域上との双方において同時に起きる。これらの領域は相異なる表面エネルギーを有し、その結果として相異なる濡れ性を示す。これらの領域における濡れ性の相違の結果、水滴が表面に対して異なる接触角を確立しようとして、特に濡れ性が異なる領域からの境界部分において表面張力の低下を導くとみられる。その結果として、水滴の凝集がより迅速になり、それにより水の消失が加速する。
本発明に従う組成物を用いると、組成物を塗布した表面は、前述した（高度に）疎水性の表面とは対照的に、疎水性は全体として確実に減少する。親油性の非極性物質については、極性がほとんど増加しないため、これにより高い付着性を示さない。このようにして、親油性かつ非極性の物質に対する耐汚染性も増加する。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】参考例１の組成物＋０％ワックス＋０％シリコーン油の場合の測定結果である。
【図２】参考例２の組成物＋４．５％ワックス＋０％シリコーン油の場合の測定結果である。
【図３】参考例３の組成物＋０％ワックス＋０．５％シリコーン油の場合の測定結果である。
【図４】参考例４の組成物＋４．５％ワックス＋０．５％シリコーン油の場合の測定結果である。
【図５】表面層に残る水の量を時間当たりでプロットしたもの（質量／時間）を示す。
【図６】表面層に残る水の量を時間当たりでプロットしたもの（質量％／時間）を示す。
【図７】表面層中または表面上に残る水の量を時間当たりでプロットしたもの（質量／時間）を示す。
【図８】表面層中または表面上に残る水の量を時間当たりでプロットしたもの（質量％／時間）を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の組成物は、好ましくは以下を含む：
０．１乃至１０質量％の疎水性ワックス；
０．０１乃至２質量％のシリコーン油；
１０乃至６０質量％の親水性バインダー；および
３０乃至８０質量％の顔料および／または充填剤（左記の量は顔料および充填剤の総量に関する）。
上記は、組成物の固形分含量に基づく値である。
【００１１】
上記のワックスおよびシリコーン油の接触角を測定し、表面エネルギー（ＯＦＥ）並びにその極性および分散性成分を決定するため、（実験の記述箇所において特定するポリアクリレートバインダー中の固形分量に基づく）３．８質量％のワックスおよび／または１．１質量％のシリコーン油を用いた。このようにするのは、純粋なワックスおよび純粋なシリコーン油について、直接的な測定を実施することが不可能であることが理由である。接触角の決定の詳細については、実験の記述箇所を参照されたい。別に付記しない限り、ワックスおよびシリコーン油の接触角とは、この接触角を意味する。さらに別に付記しない限り、あらゆる接触角の測定前に、平衡状態とするため常に３分間の待機時間を設ける。
【００１２】
本明細書において「疎水性」は、水に対する３分間の平衡時間経過後の静的初期接触角が９０°を超えることを意味する。
本明細書において「親水性」は、水に対する３分間の平衡時間経過後の静的初期接触角が９０°以下であることを意味する。
【００１３】
バインダーは、水に対する３分間の平衡時間経過後の静的初期接触角が９０°以下であることが好ましく、８０°以下であることがさらに好ましく、７５°以下であることが最も好ましい。
ワックスは、水に対する３分間の平衡時間経過後の静的初期接触角が、上記バインダーの水に対する静的初期接触角よりも、少なくとも５°高いことが好ましく、少なくとも１０°高いことがより好ましい。
【００１４】
シリコーン油の水に対する３分間の平衡時間経過後の静的初期接触角は、バインダーの水に対する３分間の平衡時間経過後の静的初期接触角よりも、少なくとも５°高いことが好ましく、特に少なくとも１０°高いことが好ましい。
バインダーは、表面エネルギーが１０％以上の極性成分を一般に有し、特に１５％以上の極性成分を有することが好ましい。極性成分は、一般に５０％以下である。
バインダーは、表面エネルギーが９０％未満の分散剤成分を一般に有し、８５％未満の分散剤成分を有することが好ましい。
【００１５】
バインダーの極性成分の平均ＯＦＥは、２乃至２０ｍＮ／ｍが好ましく、４乃至１５ｍＮ／ｍがさらに好ましい。
バインダーの分散性成分の平均ＯＦＥは、２０乃至５０ｍＮ／ｍが好ましく、２８乃至４０ｍＮ／ｍがさらに好ましい。
【００１６】
バインダーの平均ＯＦＥは、２２乃至７０ｍＮ／ｍが好ましく、２５乃至５０ｍＮ／ｍがより好ましく、３０乃至４５ｍＮ／ｍがさらに好ましい。
極性成分のＯＦＥ値は、ワックスおよび／またはシリコーン油を加えることにより低下させることが好ましい。上記ワックスは分散剤成分のＯＦＥ値を、純粋なバインダーと比較して少なくとも８％、より好ましくは少なくとも１２％低下させることが好ましい。
【００１７】
ワックスおよび／またはシリコーン油を添加することによるバインダーの極性成分のＯＦＥ値の低下は、好ましくは少なくとも２ｍＮ／ｍであり、より好ましくは少なくとも４ｍＮ／ｍであり、さらに好ましくは６ｍＮ／ｍである。
ワックスは、上記ＯＦＥ値の極性成分を１０％以下で有することが好ましく、８％以下で有することがさらに好ましい。
【００１８】
ワックスは、上記ＯＦＥ値の分散性成分を、一般に９０％を超えて有し、好ましくは９２％を超えて有する。
ワックスの極性成分の平均ＯＦＥは、好ましくは０．１乃至６ｍＮ／ｍであり、さらに好ましくは０．５乃至４ｍＮ／ｍである。
【００１９】
ワックスの分散剤成分の平均ＯＦＥは、好ましくは２２乃至５２ｍＮ／ｍであり、さらに好ましくは２８乃至４８ｍＮ／ｍである。
ワックスの平均ＯＦＥは、好ましくは２３乃至５８ｍＮ／ｍであり、より好ましくは２５乃至５０ｍＮ／ｍであり、さらに好ましくは２９乃至３８ｍＮ／ｍである。
【００２０】
シリコーン油は、上記ＯＦＥ値の極性成分を８％以下で有することが好ましく、６％以下で有することがより好ましい。
シリコーン油は、上記ＯＦＥ値の分散性成分を、一般に９０％を超えて有し、好ましくは９２％を超えて有する。
【００２１】
シリコーン油の極性成分の平均ＯＦＥは、好ましくは０．１乃至５ｍＮ／ｍであり、さらに好ましくは０．５乃至３ｍＮ／ｍである。
シリコーン油の分散剤成分の平均ＯＦＥは、好ましくは２５乃至５０ｍＮ／ｍであり、さらに好ましくは３０乃至４５ｍＮ／ｍである。
【００２２】
シリコーン油の平均ＯＦＥは、好ましくは２０乃至７０ｍＮ／ｍであり、より好ましくは２６乃至５０ｍＮ／ｍであり、そしてさらに好ましくは３０乃至４６ｍＮ／ｍである。
本発明に従う組成物を用いることにより、高いＯＦＥ値を伴う領域と低いＯＦＥ値を伴う領域とが表面に存在するようになる。これらの値は、上記ＯＦＥ値が高低で異なる極性および／または分散性の成分によって決定される。特定の極性成分については、実験の記述に示されているように、非常に様々な種類がある。
【００２３】
高いＯＦＥを伴う領域は、通常、当該ＯＦＥ値のバインダーに対応し、低いＯＦＥを伴う領域は、一般に、当該ＯＦＥ値のワックスに対応する。
本発明組成物のＯＦＥは、少なくとも５回測定した値の組み合わせ（水／ジヨードメタン）の平均であり、そして高いＯＦＥ値を伴う領域と低いＯＦＥ値を伴う領域とのＯＦＥの平均値（平均ＯＦＥ）として表す。
【００２４】
従って、本発明組成物のＯＦＥの値は、バインダーの値よりも少なくとも１．５ｍＮ／ｍ低いことが好ましく、バインダーの値よりも少なくとも２ｍＮ／ｍ低いことがより好ましく、バインダーの値よりも少なくとも３ｍＮ／ｍ低いことがさらに好ましい。
本発明組成物の極性成分の平均ＯＦＥは、好ましくは１乃至１０ｍＮ／ｍ、より好ましくは１乃至６ｍＮ／ｍ、さらに好ましくは１乃至４ｍＮ／ｍに至る値である。
【００２５】
本発明組成物の極性成分の平均ＯＦＥは、バインダーの極性成分の平均ＯＦＥよりも少なくとも２ｍＮ／ｍ低いことが好ましく、バインダーの極性成分の平均ＯＦＥよりも少なくとも４ｍＮ／ｍ低いことがより好ましく、バインダーの極性成分の平均ＯＦＥよりも少なくとも６ｍＮ／ｍ低いことがさらに好ましい。
本発明組成物の分散剤成分の平均ＯＦＥは、好ましくは１４乃至５９ｍＮ／ｍ、より好ましくは２０乃至５０ｍＮ／ｍ、さらに好ましくは２５乃至４０ｍＮ／ｍに至る値である。
【００２６】
本発明組成物の平均ＯＦＥは、好ましくは１５乃至６０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２２乃至５２ｍＮ／ｍ、さらに好ましくは２７乃至４２ｍＮ／ｍである。
本発明組成物の平均ＯＦＥにおける分散性成分：極性成分の比は、５０：１乃至１：１が好ましく、４０：１乃至２：１がさらに好ましい。
【００２７】
本発明組成物の水に対する３分間の平衡時間経過後の平均静的初期接触角は、５０°乃至１３０°が好ましく、６０°乃至１２５°がより好ましく、７０°乃至１２０°がさらに好ましい。
本発明組成物の水に対する３分間の平衡時間経過後の静的初期接触角は、上記バインダーの値よりも２°乃至２０°高いことが好ましく、５°乃至１５°高いことがさらに好ましい。
【００２８】
本発明組成物のジヨードメタンに対する３分間の平衡時間経過後の平均静的初期接触角は、４０°乃至６０°が好ましく、４５°乃至５５°がさらに好ましい。
本発明組成物の水に対する０秒後の初期接触角は、１００°を超えることが好ましい。水に対する接触角は、従来技術において知られている組成物よりも迅速に低下する。水に対する本発明組成物の接触角は、０秒後一般に１３０°以下である。
【００２９】
３０秒間の平衡時間経過後の水に対する初期接触角は、０秒後の水に対する静的初期接触角よりも、少なくともより４°低いことが好ましく、少なくともより６°低いことがさらに好ましい。
３分間の平衡時間経過後の水に対する初期接触角は、０秒後の水に対する静的初期接触角よりも、少なくとも８°低いことが好ましく、少なくともより１０°低いことがさらに好ましい。
【００３０】
本発明に従う組成物が塗布され、垂直に配置した表面上に、最初に水を８５ｇ／ｍ２噴霧し、次に２３℃、相対（空気）湿度５０％の条件で３０分維持した後、表面上の水分量が最初の水の量の１０質量％未満になることが好ましく、６．０質量％未満になることがより好ましい。上記塗布物（塗膜）は、一般に２００μｍの湿潤層厚で形成され、次に室温で２日間乾燥される。噴霧される表面領域は、通常は４１４ｃｍ２である。
垂直に配置され、本発明に従う組成物を塗布した表面を１秒間、水中に浸漬し、２３℃および相対（空気）湿度５０％の条件で３０分間経過後、表面の水分量は、最初に適用した水の量の３．０質量％未満であることが好ましく、２．５質量％未満であることがさらに好ましい。上記塗布物は、一般に２００μｍの湿潤層厚で形成され、次に室温で２日間乾燥される。噴霧される表面領域は、通常は４１４ｃｍ２である。
【００３１】
上記バインダーは、一般的なバインダー、例えば塗布物や塗料の分野で知られているものでも良い。好ましいバインダーは、アクリル酸および／またはメタクリル酸、イタコン酸、および酸エステル類（例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル）；スチレン、置換もしくは未置換の塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリルアミド類およびアクリロニトリルのホモポリマー、コポリマーもしくはターポリマー；水希釈性アルキドポリマー、（メタ）アクリル／アルキドポリマー類の組み合わせ、ポリビニルアルコール、およびそれらの混合物のいずれでもよい。
アクリル酸および／またはメタクリル酸のホモポリマーもしくはコポリマーが特に好ましい。
【００３２】
上記シリコーン油は、好ましくは主に炭化水素側鎖、例えば、Ｃ１乃至Ｃ２０の炭化水素側鎖、さらに好ましくはアルキル側鎖（例、Ｃ１乃至Ｃ２０のアルキル側鎖）を含む。極性側鎖が存在しないことにより、シリコーン油は強い非極性を有することになる。上記アルキル鎖は、一般に５以下の炭素原子を含む。メチル、エチル、もしくはプロピル側鎖を伴う分岐状もしくは直鎖状のポリシロキサン類が特に好ましい。
本明細書における「主に非極性側鎖」とは、シリコーン油の合成過程において、極性側鎖が意図的には全く導入されていないことを意味する。
【００３３】
本明細書における「主に炭化水素側鎖」とは、シリコーン油の合成過程において、炭化水素以外の側鎖が意図的には全く導入されていないことを意味する。
本明細書における「主にアルキル側鎖」とは、シリコーン油の合成過程において、アルキル側鎖以外の側鎖が意図的には全く導入されていないことを意味する。
【００３４】
Ｃ１乃至Ｃ２０の炭化水素側鎖についての条件と、Ｃ１乃至Ｃ２０のアルキル側鎖についての条件とは、同様である。
好ましい態様において、シリコーン油は炭化水素側鎖のみを含み、さらに好ましくは、上記態様のいずれか一つに従うアルキル側鎖のみを含む。
【００３５】
シリコーン油は、好ましくはアルコキシ側鎖を有していない。アルコキシ側鎖の欠如は、ＦＴＩＲスペクトル測定（９４０乃至９７０ｃｍ−１）における対称的なＳｉ−Ｏ−Ｃ伸縮振動の欠如により確認できる。
シリコーン油は、好ましくは１０００乃至２００００ｇ／モル、さらに好ましくは４０００乃至１００００ｇ／モルの分子量を有する。
シリコーン油は、好ましくは７５乃至１３５ｍｍ２／ｓ、さらに好ましくは８５乃至１２５ｍｍ２／ｓの粘度を有する。
【００３６】
本発明組成物は、上記性質もしくはそれらの好ましい態様を有するシリコーン油のみを含むことが好ましい。
既に述べたように、シリコーン油は、表面上にワックスとバインダーとの不均一な分布を導く、すなわち流動を阻む効果を有するとみられる。この効果は、本発明による効果の理由の一つにも含まれる。それとは対照的に、多くのシリコーン化合物、例えば、同様にシリコーンからも製造される湿潤剤は、流動を促進する効果を有する。この促進効果は、一般に界面活性剤を含む構造により達成されている。
【００３７】
顔料の体積濃度については、組成物は３０％乃至５５％が好ましく、３５％乃至５０％がさらに好ましい。ワックスは、８０℃乃至１６０℃の範囲に融点を有することが好ましい。ワックスは、通常はシリコーンを含まない。
例としては、天然ワックス（例えば、蜜蝋、カルナウバワックスおよびパラフィンワックス類）および合成ワックス（例えば、ポリアルキレンワックス類、ポリアミド類、酸化ポリアルキレンワックス類、エチレンおよびアクリル酸および／またはアクリレート類の低分子共重合体のワックス類）を含む。ポリエチレンもしくはポリアミドのワックス類が特に好ましく、ポリエチレンワックス類が最も好ましい。１種類よりも多くのワックスを使用する場合、使用量と温度についての情報は、ワックス全体としての値を参照する。ただし、ワックスは１種類のみを使用することが好ましい。
【００３８】
ワックスの質量は、好ましくは組成物の固形物量に対して０．２乃至５質量％である。
シリコーン油の量は、好ましくは本発明組成物の固形物量に対して０．１乃至１．５質量％であり、さらに好ましくは本発明組成物の固形物量に対して０．２乃至１．０質量％である。
【００３９】
顔料および／または充填剤は、好ましくは熱分解法ケイ酸、沈降ケイ酸、ケイ素−アルミニウム混合酸化物、炭酸塩類（例えば、炭酸カルシウムのようなアルカリ土類金属の炭酸塩）、二酸化ケイ素、ケイ酸塩類（例、アルミノケイ酸塩類）、硫酸塩類（例、硫酸バリウム）、二酸化チタン、有色顔料（例、酸化鉄類、バナジン酸ビスマス類）、またはそれらの混合物から選択される。特に好ましいものは、二酸化チタン、ケイ酸塩類、および炭酸塩類である。
ある態様において、顔料および／または充填剤は、無機顔料および／または無機充填剤からなる。
【００４０】
顔料および充填剤の量は、好ましくは組成物の固形物量に対して３５乃至５０質量％である。上記の量は、顔料と充填剤との合計に基づく値である。
顔料および充填剤の粒子径は、一般に０．１乃至１００μｍの範囲であり、好ましくは０．２乃至５０μｍである。
【００４１】
本発明組成物は、さらに組成物の固形物量に対して８．０質量％に至る量まで、好ましくは５．０質量％に至る量まで通常の添加剤を含むことができる。その例は、分散剤、増粘剤、湿潤剤、殺生物剤、脱泡剤その他である。
本発明組成物は、好ましくは成形用もしくは塗布用の組成物であり、さらに好ましくは塗料もしくはプラスターである。
【００４２】
本発明組成物は、水性分散物の状態であってもよい。水性分散物の場合、水の量は好ましくは２０乃至６０質量％である。なお、本発明に従う組成物は、１種類もしくは２種類以上の有機溶媒の分散物であってもよい。そのような有機溶媒は、脂肪族もしくは芳香族の炭化水素類、例えば、トルエン、アルコール類、エステル類、もしくはケトン類である。これらは、バインダーおよび塗料の溶媒として知られている。有機溶媒の分散物の場合、溶媒の割合は好ましくは２０乃至５０質量％である。
あるいは、本発明に従う組成物は、水と上記有機溶媒との混合物の分散物であってもよい。
【００４３】
添加する水もしくは有機溶媒の量は、当業者が意図する用途に応じて決定する。水および上記有機溶媒類との混合物の分散物の場合、水と有機溶媒との全量に対して、水の量が５０質量％を超えることが好ましい。
本発明は、基材表面の塗布物にも有用である。この塗布物は、
疎水性ワックス、
主に非極性の側鎖を含むシリコーン油、および
親水性バインダー、
顔料および／または充填剤
を含み、
組成物が２５体積％乃至６０体積％（または質量％）の濃度で、好ましくは３５体積％乃至５５体積％の濃度で顔料を含む。
【００４４】
上記塗布物は、好ましくは、
０．１乃至１０質量％の疎水性ワックス；
０．０１乃至２質量％のシリコーン油；
１０乃至６０質量％の疎水性バインダー；および
３０乃至８０質量％の顔料および／または充填剤（この量は、顔料と充填剤の総量に基づく値である）
を含む。
塗布物は、好ましくは未硬化の状態である。
【００４５】
本発明に従う組成物の好ましい態様は、本発明に従う塗布物の好ましい態様でもある。
基材は好ましくは壁であって、屋外暴露に晒される外部表面である。例えば、建物の外側表面（ファサード）がさらに好ましい。
【００４６】
［測定方法］
（ワックスの融点）
ＩＳＯ  ＥＮ  １１３５７−３に従う。
（接触角および表面エネルギー、並びにそれらの極性と分散性成分）
接触角については、水およびジヨードメタンを試験物質として使用した。液滴の大きさは、それぞれ、２μＬ乃至４μＬであった。
ある条件では、ワックス表面の直接測定が不可能である。すなわち、ワックスが硬化することに伴ってワックスが結晶として析出し、これにより測定が不可能になる。あるいは、ワックスが柔らかすぎる場合も同様である。そこで、固形分当たり３．８５質量％のワックスと９６．１５質量％の下記リストのバインダーとの混合物を作成し、対応する塗布物を準備した。その表面上で接触角の測定を行った。
【００４７】
シリコーン油は一般に粘りのある液体であり、そのためその表面上での直接測定は一般に不可能である。そこで、固形分当たり１．１３質量％のシリコーン油と９８．８７質量％の下記リストのバインダーとの混合物を準備し、対応する塗布物を作成した。その表面上で接触角の測定を行った。
水性分散液は、４６質量％の固形分量を有し、アルキル酸およびメタクリル酸エステルのコポリマーをバインダーとして使用することにより得られた。上記コポリマーは、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２５５５（スピンデル４；２０ｒｐｍ；２３℃）に従うブルックフィールド粘度が約７０００ｍＰａ・ｓであって、セラニーズ社のモビリス（Mowilith）LDM 7724として入手できる。
【００４８】
静的接触角は、２日間の乾燥後、２３℃かつ相対湿度５０％の条件で測定した。水滴および／またはジヨードメタンの液滴を適用後、１８０秒間待機させてから、測定を実施した。
接触角は、固体、液体、および気体間の三相接触線に基づいて、クルス社の接触角測定装置Ｇ１を用いて測定した。各検体の異なる位置において、少なくとも５滴について測定した。
【００４９】
表面エネルギーは、Owens-Wendt-Rabel-Kaelble法に従い、以下に述べるように（クルス社より入手）測定した。
Owens-Wendt-Rabel-Kaelbleに従うと、各相の表面張力は、極性成分と分散性成分とに分離できる。
【００５０】
【数１】
2017507195.tif 000002
【００５１】
【数２】
2017507195.tif 000003
【００５２】
Owens-Wendt法では、相間張力は下記の方程式に基づく。
【００５３】
【数３】
2017507195.tif 000004
【００５４】
さらに、下記のヤングの式と結合する。
【００５５】
【数４】
2017507195.tif 000005
【００５６】
上記方法の創始者二名は、表面張力について既知の分散性成分と極性成分とを有する２種類の液体の接触角に基づいて、方程式を解いた。数３の方程式と数４の方程式とを結合し、得られた方程式を再編成して、一般的な直線方程式に適用する。
【００５７】
【数５】
2017507195.tif 000006
【００５８】
適用した方程式を以下に示す。
【００５９】
【数６】
2017507195.tif 000007
【００６０】
ｘに対してｙをプロットした直線的な逆行において、このようにして、直線ｍの傾斜の平方からσｓＰが、縦座標切片ｂの平方からσｓＤが得られる。
【００６１】
【数７】
2017507195.tif 000008
【００６２】
表面エネルギーは、ｍＮ／ｍとして与えられる。
【００６３】
（顔料の体積濃度）
顔料の体積濃度（ＥＮ  ＩＳＯ  ４６１８−１）は、塗布膜における顔料／充填剤とバインダーとの体積比を示す。添加物も処方に含まれるが、それらは計算に加えなかった。溶媒および水は、硬化フィルム中には既に存在しないため、これらも除かれる。ワックスとシリコーン油が仮に存在していても、それらは計算に加えない。
【００６４】
（シリコーン油の粘度）
ＤＩＮ  ５３０１５に従う。
【００６５】
（ＦＴＩＲ（対称的なＳｉ−Ｏ−Ｃ伸縮振動の欠如））
測定は、ユニバーサルＡＴＲアクセサリーを取り付けたパーキン−エルマー分光１００ＦＴＩＲ分光計を用いて実施した。９４０〜９７０ｃｍ−１における対称的なＳｉ−Ｏ−Ｃ伸縮振動の欠如は、アルコキシ側鎖の欠如を示す。  
【実施例】
【００６６】
［使用物質］
（バインダー）
水性分散液は、４６質量％の固形分量を有し、アルキル酸およびメタクリル酸エステルのコポリマーより得られた。上記コポリマーは、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２５５５（スピンデル４；２０ｒｐｍ；２３℃）に従うブルックフィールド粘度が約７０００ｍＰａ・ｓであって、セラニーズ社のモビリス（Mowilith）LDM 7724として入手できる。
（無機顔料）
二酸化チタン（平均粒径：１μｍ未満）
【００６７】
（無機充填剤）
炭酸カルシウム（平均粒子直径：Ｄ５０＝２．５μｍ）
（ケイ酸マグネシウム）
ケイ酸アルミニウム（平均粒子直径：Ｄ５０＝２５μｍ）
【００６８】
（ワックス）
１００℃乃至１１０℃の範囲に融点、０．９８ｇ／ｃｍ３の密度、および４０ｍＰａ・ｓ（ＤＩＮ  ５３０１９  １．９２１ｓ−１）の粘度を有するポリエチレンワックスを用いた。分散物の固形分量は３５質量％であった。
（シリコーン油）
９０ｍｍ２／ｓの粘度および６１００ｇ／モルの分子量を有するアルコキシ基を含まないジメチルポリシロキサンを用いた。
【００６９】
最初に、純粋なバインダーとワックスおよび／またはシリコーン油との混合物を調べた。そのために、第１表に示す組成物を、２００μｍの湿潤層厚で適用し、上記で説明したように乾燥した。３分の平衡時間経過後、表面上の液滴の接触角を水とジヨードメタンについて測定した。ＯＦＥ並びにＯＦＥについて分散性（ＤＡ）成分と極性（ＰＡ）成分も測定した。
第１表におけるＰＥワックスの質量は、固形分量が３５質量％である水性分散物に対する値であって、バインダーの質量は、固形分量が４６質量％である水性分散物を参照する。シリコーン油は、純粋な化合物の状態である。
【００７０】
【表１】
2017507195.tif 000009
【００７１】
この結果は、ワックスおよび／またはシリコーンオイルを加えた際における、水の接触角の確実な上昇を示している。
さらに、以下の組成物を調製し、接触角、ＯＦＥ並びにＯＦＥについて得られた塗布物の極性並びに分散性の成分を測定した（量：質量％）。
【００７２】
水                                                       １０．０
アクリレート系バインダー分散物（固形分量：４６質量％）  ４３．０
二酸化チタン                                            １４．０
充填剤（シリケート／カルボネート）                      ２４．０
添加剤（分散剤、増粘剤、消泡剤、殺生物剤、その他）        ３．５
ＰＥワックス分散物（固形分量：３５質量％）                ５．０
ジメチルポリシロキサン                                    ０．５
【００７３】
得られた塗布物は、４０％のＰＶＫを有していた。
さらに、顔料と充填剤の成分を変更して、ＰＶＫが３０、５０、および６０の組成物を得た。結果を以下の表に示す。
【００７４】
【表２】
2017507195.tif 000010
【００７５】
バインダーの極性成分は、８．０ｍＮ／ｍもしくは１９．８％となる量である。
４０％のＰＶＫと５０％のＰＶＫとの間には、濡れ挙動について目に見える顕著な改善が存在する。６０％のＰＶＫにおいて結果は再び低下する。これについては、多量の顔料および充填剤が効果を有すると推定される。
【００７６】
（接触角の動力学（水））
以下に示されるように、本発明に従う塗料の処方において、比較例よりも迅速に、時間経過に伴う接触角の変化が起きる。さらに、０秒における接触角の差と比較すると、１８０秒における接触角の差の方が大きい。
そのために、前記の例におけるＰＶＫ＝４０％の塗料処方を使用し、そこでワックスとシリコーン成分を以下の第３ａ表〜第３ｄ表に示すように変更した。ワックスについての量は、上記のように、固形分量が３５質量％である分散物に基づく値である。
【００７７】
【表３】
2017507195.tif 000011
【００７８】
【表４】
2017507195.tif 000012
【００７９】
【表５】
2017507195.tif 000013
【００８０】
【表６】
2017507195.tif 000014
【００８１】
時間経過に伴う接触角の低下の過程を図１〜図４に示す。
図１は、参考例１の組成物＋０％ワックス＋０％シリコーン油についての測定結果である。
図２は、参考例２の組成物＋４．５％ワックス＋０％シリコーン油についての測定結果である。
図３は、参考例３の組成物＋０％ワックス＋０．５％シリコーン油についての測定結果である。
図４は、参考例４の組成物＋４．５％ワックス＋０．５％シリコーン油についての測定結果である。
【００８２】
上記測定結果に示されるように、本発明の処方物は、０秒においてより高い接触角を有しているだけではなく、１８０秒後の接触角の低下が１２°以上であって、この低下は参考例よりも大きい。さらに、最初の３０秒間に、接触角の確実な低下が発生している。
本発明に従う組成物は、表面の迅速な再乾燥性も有する。
これは、以下の実験に基づいて明らかになった。
【００８３】
ＰＶＣフィルム上に湿潤層厚が２００μｍで適用したものを調製し、室温で２日間乾燥した。表面積は４１４ｃｍ２であった。
塗布したＰＶＣフィルムを吊り下げて、自重を測定した。次に、そこに約３５ｃｍの距離から約３．５ｇの水を噴霧した。再乾燥を３０分間観察し、５分毎に重量を記録した。試験を、２３℃／相対湿度５０％の標準気候下で実施した。
【００８４】
５．０質量％のワックス分散物に代えて、４．５質量％のワックス分散物を使用した以外は、上記で説明した本発明に従う組成物ＰＶＫ４０を使用した（以下のＩＥ３を参照）。
ＩＥ３を、参考例１および参考例２と比較した。比較例１は、高度に疎水性の塗布物であって、３分間の平衡化時間後に１２５°の水との接触角を有する。参考例２は、疎水化剤を含まない従来からの分散物シリケートの外側表面（ファサード）塗料から得られる親水性表面を有している。参考例２は、約１５分後、目視では乾燥しているようである。ただし、測定結果に示されるように、塗布物は相当な量の水を含む。
【００８５】
【表７】
2017507195.tif 000015
【００８６】
図５（質量／時間）および図６（質量％／時間）は、表面中に残る水の量を時間当たりでプロットしたものを示す。
さらに、以上で定義される塗布物を１秒間、水中に完全に浸漬し、さらに天秤に５秒間吊した。
再乾燥を３０分間観察し、５分毎に重量を記録した。試験を、２３℃／相対湿度５０％の標準気候下で実施した。
【００８７】
【表８】
2017507195.tif 000016
【００８８】
図７（質量／時間）および図８（質量％／時間）は、表面層中または表面上に残る水の量を時間当たりでプロットしたものを示す。
水の吸い上げの測定は、ＥＮ１０６２−１および−３に従う（Ｗの値：水に対する透過性）。
この性質から、塗布物の浸透に対する抵抗性および水の吸い上げを評価できる。
【００８９】
参考例１
０．０５ｋｇ／（ｍ２・ｈ０．５）  クラスＷ３
ＩＥ３
０．０２ｋｇ／（ｍ２・ｈ０．５）  クラスＷ３
参考例２
１．１７ｋｇ／（ｍ２・ｈ０．５）  クラスＷ１
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【国際調査報告】
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