(57)【要約】【課題】  光抽出効率を画期的に向上させる封止材組成物を提供する【解決手段】  本発明は、高分子樹脂内に、Ｍａ（ＯＨ）ｂ（ＣＯ３）ｃＯｄで示される化合物を含むＬＥＤ封止材であって、ここで、Ｍは、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ，Ａｌ，Ｌｕ，Ｇａ，Ｚｎ，Ｖ，Ｚｒ，Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ，Ｓｎ，Ｍｎ，Ｂｉ又はＡｃであり、ａは１又は２、ｂは０〜２、ｃは０〜３、ｄは０〜３であり、但し、ｂ、Ｃ及びｄは、同時に０ではなく、ｂ及びｃは同時に０であるか、同時に０ではない。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子樹脂内に下記式１に示される化合物を含むＬＥＤ封止材。
Ｍａ（ＯＨ）ｂ（ＣＯ３）ｃＯｄ        （式１）
ここで、Ｍは、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ，Ａｌ，Ｌｕ，Ｇａ，Ｚｎ，Ｖ，Ｚｒ，Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ，Ｓｎ，Ｍｎ，Ｂｉ又はＡｃであり、ａは１又は２、ｂは０〜２、ｃは０〜３、ｄは０〜３であり、但し、ｂ、ｃ及びｄは、同時に０ではなく、ｂ及びｃは同時に０であるか、同時に０ではない。
【請求項２】
前記式１の化合物は、Ｙ（ＯＨ）ＣＯ３であることを特徴とする請求項１に記載のＬＥＤ封止材。
【請求項３】
前記式１の化合物は、Ｙ２Ｏ３であることを特徴とする請求項１に記載のＬＥＤ封止材。
【請求項４】
前記式１の化合物は、１．６〜２．３範囲内の屈折率を有することを特徴とする請求項１に記載のＬＥＤ封止材。
【請求項５】
前記高分子樹脂は、シリコン系樹脂、フェノール系樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリウレタン、ベンゾグアナミン樹脂、及びエポキシ系樹脂からなる群より選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１に記載のＬＥＤ封止材。
【請求項６】
蛍光体粒子をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載のＬＥＤ封止材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、希土類金属酸化物粒子を含むＬＥＤ封止材に関する。
【背景技術】
【０００２】
発光素子の発光ダイオード（Ｌｉｇｈｔｉｎｇ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ： ＬＥＤ）は、化合物半導体の特性を用いて電気を赤外線又は光に変換させて信号を取り交わすことに使用される半導体の一種である発光ダイオード（ＬＥＤ）は、高効率、高速応答、長寿命、小型化、軽量、低消費電力などの長所を有するため、ディスプレイ装置のバックライト、照明などに広く活用されており、世界的なエネルギー削減傾向及び化合物半導体技術の発電に伴う応用高級化は、発光ダイオード（ＬＥＤ）の産業化を急速に進展させている。
通常、ＬＥＤパッケージは、大きくＬＥＤチップ、接着剤、封止材、蛍光体及び防熱付属品などからなるが、この中でＬＥＤ封止材は、ＬＥＤチップを包んでいることから、外部衝撃と環境からＬＥＤチップを保護する役割をする。
【０００３】
しかしながら、ＬＥＤの光がＬＥＤパッケージから出るためには、ＬＥＤ封止材を通過しなければならないので、ＬＥＤ封止材は高い光学的な透明性、即ち、高い光透過度を持たなければならず、また光抽出効率を高めることに適した高屈折率を有するものが求められる。
ＬＥＤ封止材として、屈折率が高くてコストが低廉なエポキシ樹脂が広く使用されてきたが、エポキシ樹脂は耐熱性が低くて、高出力ＬＥＤで熱によって劣化する問題があり、白色光ＬＥＤで青色及び紫外線付近の光によって黄変（ｙｅｌｌｏｗｉｎｇ）され、輝度を低下させる問題がある。
【０００４】
これに対する代案として、低波長領域で優れた耐光性を有するシリコン樹脂が用いられているが（シリコン樹脂のシロキサン樹脂のシロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）の結合エネルギーは、１０６ｋｃａｌ/ｍｏｌであって、炭素‐炭素（Ｃ−Ｃ）結合エネルギーに比して２０ｋｃａｌ/ｍｏｌ以上が高くて耐熱性及び耐光性が優れる）、シリコン樹脂は、屈折率が低くて光抽出効率が低下し、接着性が弱い問題がある。
封止材に関する従来の技術は、下記の特許文献１及び２を参照して理解できるものであろう。これによって、下記の特許文献１及び２の内容全部は、従来技術として本明細書と合体する。
【０００５】
特許文献１は、平均ドメインの大きさが５ｎｍ 未満であるＴｉＯ２ドメインを有するポリシロキサン予備重合体を含み、２０〜６０ｍｏｌ％の ＴｉＯ２（総固体基準）を含有し、屈折率が>１．６１〜 １．７で、室温及び大気圧で液体である、発光ダイオード封止材で用いるための硬化性液体ポリシロキサン/ＴｉＯ２複合物について開示する。
特許文献２は、エポキシ樹脂及び前記エポキシ樹脂と硬化反応をするポリシラザンを含むことを特徴とする光電子素子の封止材用組成物、前記組成物で形成した封止材及び前記封止材を含む発光ダイオードについて開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】大韓民国公開特許第１０-２０１２-０１２９７８８号
【特許文献２】大韓民国公開特許第１０-２０１２-０１１７５４８号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ＬＥＤの光効率を高めるための方法には、大きく二つがあるが、第一は、チップから生成される総光量を高めるための方法であり、第二は、作られた光量を最大限ＬＥＤの外へ引き抜くようにして、いわゆる光抽出効率を高める方法である。
ところで、上述のように、通常的にＬＥＤパッケージから、ＬＥＤチップを封止材が包んでいるが、チップ発生光エネルギーのうち、約１５％のみが光で出力され、残りは封止材などで吸収されてしまう問題がある。
【０００８】
これによって、ＬＥＤの光効率において関心が集中される部分は、ＬＥＤの発光層で生成された光がＬＥＤチップ内部の全反射により損失されず、効率的に外部に放出されるように光抽出効率を向上させるものと言える。
現在、光量を最大限ＬＥＤの外へ引き抜くように光抽出効率を高める様々な技術が研究中にあるが、まだより良い改善方案が必要な実情である。
これに本発明は、光抽出効率を画期的に向上させる封止材組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、上述した従来技術の問題点を解決するために案出されたものであって、高分子樹脂内に下記式１に示される化合物を含むＬＥＤ封止材を提供する。
Ｍａ(ＯＨ)ｂ(ＣＯ3)ｃＯｄ            （式１）
ここで、Ｍは、Ｓｃ，Ｙ，Ｌａ，Ａｌ，Ｌｕ，Ｇａ，Ｚｎ，Ｖ，Ｚｒ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｓｎ，Ｍｎ，Ｂｉ又はＡｃであり、ａは１又は２、ｂは０〜２、Ｃは０〜３、ｄは０〜３であり、但し、ｂ、ｃ及びｄは同時に０ではなく、ｂ及びｃは同時に０であるか、同時に ０ではない。
【００１０】
また、本発明において、式１の化合物は、Ｙ（ＯＨ）ＣＯ３であることを特徴とするＬＥＤ封止材を提供する。
また、本発明において、式１の化合物は、Ｙ２Ｏ３であることを特徴とするＬＥＤ封止材を提供する。
また、本発明において、式１の化合物は、１．６〜２．３範囲内の屈折率を有することを特徴とするＬＥＤ封止材を提供する。
【００１１】
また、本発明において、前記高分子樹脂は、シリコン系樹脂、フェノール系脂、アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリウレタン、ベンゾグアナミン樹脂、及びエポキシ系樹脂からなる群より選ばれる１種以上であることを特徴とするＬＥＤ封止材を提供する。
また、本発明において、蛍光体粒子をさらに含むことを特徴とするＬＥＤ封止材を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の封止材組成物は、ＬＥＤチップに生成された光の光抽出効率を画期的に向上させる効果がある。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の希土類酸化物粒子（Ｙ（ＯＨ）ＣＯ３粒子）を示すＳＥＭ写真である。
【図２】本発明の希土類酸化物粒子（Ｙ２Ｏ３粒子）を示すＳＥＭ写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に本発明について詳細に説明する。
本発明は、光抽出効率が向上したＬＥＤパッケージの封止用樹脂と希土類金属酸化物添加物に関し、より詳細には、ＬＥＤパッケージ内部で形成された光らのうち、ＬＥＤパッケージチップと封止材の間に内部に閉じ込められる光を外部に抽出させることによって、発光効率を示す希土類金属酸化物ナノ粒子を含有するＬＥＤ封止用樹脂に関する。
【００１５】
このため、本発明は、高分子樹脂内に下記式１に示される化合物を含むことを特徴とする。
Ｍａ(ＯＨ)ｂ(ＣＯ3)ｃＯｄ              （式１）
ここで、Ｍは、Ｓｃ，Ｙ，Ｌａ，Ａｌ，Ｌｕ，Ｇａ，Ｚｎ，Ｖ，Ｚｒ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｓｎ，Ｍｎ，Ｂｉ又はＡｃであり、ａは１又は２、ｂは０〜２、Ｃは０〜３、ｄは０〜３であり、但し、ｂ、ｃ及びｄは同時に０ではなく、ｂ及びｃは同時に０であるか、同時に ０ではない。
【００１６】
式１の化合物は、Ｙ（ＯＨ）ＣＯ３、Ｙ２Ｏ３であることが好ましく、 Ｙ（ＯＨ）ＣＯ３であることが光抽出効率面においてより好ましい。これに対するより詳細な内容は後述する実施例及び実験例を通して理解できるだろう。
式１の化合物は、１．６〜２．３範囲内の屈折率を有することが好ましい。１．６未満、２．３超過では光抽出効率増加の効果がないこともある。なぜならば、通常的なシリコン封止材の屈折率が約１．５内外であり、ＧａＮチップの屈折率が約２．４内外ためである。
【００１７】
発光素子パッケージチップ内における全反射に対する問題は、素子と外部空気、外部封止材であるシリコンなどとの境界で全反射が発生するということにある。Ｓｎｅｌｌ’ｓ  ｌａｗによると、光や波動が、屈折率が異なる２つの等方性媒質の間を通過するとき、抜け出ることができる臨界角（θｃｒｉｔ）は次のとおりである。
【００１８】
【数１】
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【００１９】
空気（ｎａｉｒ=１）、シリコン（ｎｓｉｌｉｃｏｎ=１．５）に比してＧａＮの場合、屈折率が約２．５ほど大きい差異が出るため、発光素子パッケージ内で生成された光が外部に抜け出られる臨界角は、角 θＧａＮ/ａｉｒ＝２３°，θＧａＮ／Ｓｉｌｉｃｏｎ＝３７°で限定的である。これにより、光抽出効率は、約１５％程度しかならない実情である。
【００２０】
前記高分子樹脂は、従来の当該技術分野において広く使用される高分子樹脂を用いることができ、特に限られない。例えば、シリコン系樹脂、フェノール系樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリウレタン、ベンゾグアナミン樹脂、及びエポキシ系樹脂からならう群より選ばれる１種以上であることを用いることができ、前記シリコン系樹脂は、ポリシラン、ポリシロキサン、及びこれらの組合のうち、何れかを用いることができ、前記フェノール系樹脂は、ビスフェノール型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂、及びレゾール型ナフトール樹脂からなる群より選ばれた、少なくとも一つのフェノール樹脂であることを用いることができ、前記エポキシ系樹脂は、ビスフェノールＦ型エポキシ、ビスフェノールＡ型エポキシ、フェノールノボラック型エポキシ、及びクレゾールノボラック型エポキシからなる群より選ばれた、少なくとも一つのエポキシ樹脂であることを用いることができる。
【００２１】
本発明の封止材組成物は、蛍光体粒子をさらに含めて所望の色相を具現する用途に用いられることもできる。
以下に、本発明について実施例を通してより詳細に説明する。以下の実施例は、発明の詳細な説明をするためのものであるだけで、これによって権利範囲を制限しようとする意図でないことを明らかにしておく。
【実施例】
【００２２】
（実施例１）
Ｙ（ＯＨ）ＣＯ３粒子の製造は、蒸留水１００ｍＬを基準とする。蒸留水１００ｍＬに２ｇイットリウム硝酸水和物、４０ｇウレアを溶解した後、３０分間十分に攪拌しながら混合した。撹拌した後、硝酸と水酸化アンモニウムの塩基を通じてｐＨを５〜６に調節した。前記混合溶液を９０℃で加熱して１時間撹拌した後、濾過して蒸留水の洗浄を３回実施した。洗浄完了されたＹ（ＯＨ）ＣＯ３粒子を７０ ℃オーブンで３時間乾燥して、２００ｎｍ大きさ以下の粒子を製造した。
【００２３】
図１には、製造された粒子のＳＥＭ写真を示した。
シリコン系樹脂（ＯＥ ６６３１ ＡとＯＥ ６６３１ Ｂを１：２の比率で混ぜたもの）に、前記 Ｙ（ＯＨ）ＣＯ３粒子を添加した後（シリコン系樹脂９７重量％、 Ｙ（ＯＨ）ＣＯ３３重量％）、これをホモジナイザーに入れて均質化させ、封止材組成物を製造した。
【００２４】
（実施例２）
Ｙ２Ｏ３粒子の製造は、Ｙ（ＯＨ）ＣＯ３粒子の製造後、焼成して収得した。まず、 Ｙ（ＯＨ）ＣＯ３は、蒸留水１００ｍＬを基準とする。蒸留水１００ｍに２ｇイットリウム硝酸塩水和物、４０ｇウレアを溶解した後、３０分間十分に撹拌しながら混合した。撹拌した後、硝酸と水酸化アンモニウムの塩基を通じてｐＨを５〜６に調節した。前記混合溶液を９０ ℃で加熱して１時間撹拌した後、濾過して蒸留水の洗浄を３回実施した。洗浄完了されたＹ（ＯＨ）ＣＯ３粒子を７０ ℃オーブンで３時間乾燥した。乾燥されたＹ（ＯＨ）ＣＯ３粒子を酸化雰囲気９００℃で３時間焼成して、２００ｎｍ以下の大きさＹ２Ｏ３粒子を収得した。
【００２５】
図２には、製造された粒子のＳＥＭ写真を示した。
シリコン系樹脂（ＯＥ ６６３１ ＡとＯＥ ６６３１ Ｂを１：２の比率で混ぜたもの）に、Ｙ２Ｏ３粒子を添加した後（シリコン系樹脂９７重量％、Ｙ２Ｏ３３重量％）、これをホモジナイザーに入れて均質化させ、封止材組成物を製造した。
（比較例）
シリコン系樹脂ＯＥ ６６３１ ＡとＯＥ ６６３１ Ｂを１：２の比率で混ぜて、１００重量％封止材組成物を製造した。
【００２６】
（試験結果）
前記実施例１と２、及び比較例の封止材組成物を、青色ＬＥＤ（波長４５０ｎｍ）チップを備えるＬＥＤパッケージ内に実装して、輝度増加率を測定した。用いられた発光素子パッケージは、リードフレーム上にダイボンディングで連結されているチップを発光源とする。発光素子とリードフレームが電気的に連結されるように、金属ワイヤボンディングをした後、前記透明封止材料であるシリコン樹脂と無機ナノ粒子が分散されている封止材でモールド（ｍｏｌｄ）されている構成である。前記輝度増加率は、比較例を基準として輝度が増加された程度を百分率で示したことである。輝度測定は、韓国  Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔのＤＡＲＳＡ  ＰＲＯ  ５２００  ＰＬ  Ｓｙｓｔｅｍ機械により測定した。
結果は、下記表１のようであった。
【００２７】
【表１】
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【００２８】
前記表１に確認できるように、封止材組成物に希土類金属無機酸化物粒子が含まれた場合、輝度が驚ろくほど増加したことが分かる。特に、具体的には、Ｙ２Ｏ３粒子に比して、Ｙ（ＯＨ）ＣＯ３粒子が、同じ３重量％容量で輝度向上に約２倍以上の効果を示した。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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