(57)【要約】開示される技術は、潤滑粘度の油と、ｐ−ドデシルフェノールフリー清浄剤と、オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールとを含む潤滑組成物であって、オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールが、１から２５０個の炭素原子（または２０から２２０、または３０から１５０個の炭素原子）の少なくとも１つの脂肪族ヒドロカルビル基で置換されており、オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールが、芳香族ヒドロカルビル基を実質的に含まない、潤滑組成物を提供する。開示される技術はさらに、潤滑組成物で機械デバイス（内燃機関等）を潤滑する方法に関する。開示される技術はさらに、下記（ｉ）燃費、（ｉｉ）腐食、（ｉｉｉ）清潔さおよび（ｉｖ）ボアの摩耗の少なくとも１つの制御を改善するための、乗用車内燃機関における潤滑組成物の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑粘度の油と、ｐ−ドデシルフェノールフリー清浄剤と、オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールとを含む潤滑組成物であって、前記オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールは、１から２５０個の炭素原子（または２０から２２０、または３０から１５０個の炭素原子）の少なくとも１つの脂肪族ヒドロカルビル基で置換されており、前記オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールは、芳香族ヒドロカルビル基を実質的に含まない、潤滑組成物。
【請求項２】
前記オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールのオキシアルキル化基が、式−（Ｒ１Ｏ）ｎ−［式中、Ｒ１は、エチレン、プロピレン、ブチレン基、またはそれらの混合物であり、ｎは、独立に、１から５０まで、または１から２０までである］を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールが、式
【化８】
2017536463.tif 000015
［式中、各Ｒ２は、独立に、水素、または１から６個の炭素原子のヒドロカルビル基であり、
Ｒ３は、水素、１から２４個の炭素原子のヒドロカルビル基、または−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５によって表されるアシル基であり、
Ｒ５は、１から２４個の炭素原子のヒドロカルビル基であり、
各Ｒ４は、独立に、１から２５０個の炭素原子のヒドロカルビル基であり（典型的には、少なくとも１つのＲ４は、２０から２２０、または３０から１５０、３５から１４０、または４０から９６個の炭素原子を含有する）、
ｎ＝１から２０であり、ｍ＝１から３である］
によって表される、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールが、式
【化９】
2017536463.tif 000016
［式中、１つのＲ２は、メチルであり、第２のＲ２は、水素であり、
Ｒ３は、水素、１から２４個の炭素原子のヒドロカルビル基、または−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５によって表されるアシル基であり、
Ｒ５は、１から２４個の炭素原子のヒドロカルビル基であり、
各Ｒ４は、独立に、２０から２２０、または３０から１５０、３５から１４０、または４０から９６個の炭素原子のヒドロカルビル基であり、
ｎ＝１から２０であり、ｍ＝１である］
によって表される、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールが、式
【化１０】
2017536463.tif 000017
［式中、１つのＲ２は、メチルであり、第２のＲ２は、水素であり、
Ｒ３は、水素、１から２４個の炭素原子のヒドロカルビル基、または−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５によって表されるアシル基であり、
Ｒ５は、１から２４個の炭素原子のヒドロカルビル基であり、
Ｒ４は、２０から２２０、または３０から１５０、３５から１４０、または４０から９６個の炭素原子を含有するポリアルキル（アルケニル）基であり、
ｎ＝１から８であり、ｍ＝１である］
によって表される、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールが、式
【化１１】
2017536463.tif 000018
［式中、１つのＲ２は、メチルであり、第２のＲ２は、水素であり、
Ｒ３は、水素、１から２４個の炭素原子のヒドロカルビル基、または−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５によって表されるアシル基であり、
Ｒ５は、１から２４個の炭素原子のヒドロカルビル基であり、
Ｒ４は、２０から２２０、または３０から１５０、３５から１４０、または４０から９６個の炭素原子を含有するポリイソブテニル基であり、
ｎ＝１から８（または３から５）であり、ｍ＝１である］
によって表される、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
Ｒ４基が、前記オキシアルキル化基に対してパラ位に位置し、結果として生じる式が、構造
【化１２】
2017536463.tif 000019
［式中、変数Ｒ２からＲ５、ｎおよびｍは、先に定義されている］
によって表される、先行する請求項３から６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
Ｒ４が、ポリイソブテニル基であり、結果として生じる式が、構造
【化１３】
2017536463.tif 000020
［式中、変数Ｒ２からＲ５、ｎおよびｍは、先に定義されている］
によって表される、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
前記オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールが、前記潤滑組成物の０．０１ｗｔ％〜５ｗｔ％、または０．０５〜３ｗｔ％、または０．１〜１．５ｗｔ％の範囲の量で存在する、先行する請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
前記ｐ−ドデシルフェノールフリー清浄剤が、前記潤滑組成物の３ｗｔ％〜８ｗｔまたは３ｗｔ％〜５ｗｔ％で存在し、オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールが、０．１〜５ｗｔ％で存在する、先行する請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
前記ｐ−ドデシルフェノールフリー清浄剤が、前記潤滑組成物の０．１５ｗｔ％〜３ｗｔ％未満、または０．２〜１ｗｔ％で存在し、オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールが、０．１〜５ｗｔ％で存在する、先行する請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
前記ｐ−ドデシルフェノールフリー清浄剤は、スルホネート清浄剤を含むか、あるいは、ｐ−ドデシルフェノール以外のｐ−ヒドロカルビルフェノールに由来するサリチレートもしくはフェネート清浄剤、またはｐ−ドデシルフェノール以外のｐ−ドデシルフェノールフェノールに由来するフェネート清浄剤から選択される。
【請求項１３】
前記フェネートが、過塩基性であり、１８０から４５０ＴＢＮの全塩基価を有し、前記フェネートが、硫黄カップリングフェネート、アルキレンカップリングフェネート、またはそれらの混合物を含む、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
前記ｐ−ドデシルフェノールフリー清浄剤が、テトラプロペニルフェノールのアルキル基を有するアルキルフェノールに由来するフェネートまたはサリチレート清浄剤を含まない、先行する請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項１５】
前記潤滑組成物が、（ｉ）０．５ｗｔ％またはそれ未満の硫黄含有量、（ｉｉ）０．１ｗｔ％またはそれ未満のリン含有量、および（ｉｉｉ）０．５ｗｔ％〜１．５ｗｔ％またはそれ未満の硫酸灰分含有量を有するものとして特徴付けられる、先行する請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項１６】
前記潤滑組成物が、（ｉ）０．２ｗｔ％〜０．４ｗｔ％またはそれ未満の硫黄含有量、（ｉｉ）０．０８ｗｔ％〜０．１５ｗｔ％のリン含有量、および（ｉｉｉ）０．５ｗｔ％〜１．５ｗｔ％またはそれ未満の硫酸灰分含有量の少なくとも１つを有するものとして特徴付けられる、先行する請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項１７】
前記潤滑組成物が、０．５ｗｔ％〜１．２ｗｔ％の硫酸灰分含有量を有するものとして特徴付けられる、先行する請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項１８】
前記潤滑組成物が、少なくとも５ｍｇＫＯＨ／ｇの全塩基価（ＴＢＮ）含有量を有するものとして特徴付けられる、先行する請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項１９】
前記潤滑組成物が、５から１０ｍｇＫＯＨ／ｇの全塩基価（ＴＢＮ）含有量を有するものとして特徴付けられる、先行する請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項２０】
内燃機関を潤滑する方法であって、前記内燃機関に、先行する請求項１から１９のいずれかに記載の潤滑組成物を供給するステップを含む、方法。
【請求項２１】
前記内燃機関が、シリンダーボア、シリンダーブロックまたはピストンリング上に鋼表面を有する、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
前記内燃機関が、ヘビーデューティーディーゼル内燃機関である、先行する方法の請求項２０から２１のいずれかに記載の方法。
【請求項２３】
前記ヘビーデューティーディーゼル内燃機関が、３，５００ｋｇを上回る技術的許容最大荷重を有し、前記機関が、圧縮点火エンジンまたは火花点火天然ガス（ＮＧ）もしくはＬＰＧエンジンである、先行する方法の請求項２０から２２のいずれかに記載の方法。
【請求項２４】
前記内燃機関が、乗用車内燃機関（典型的にはガソリンまたはディーゼル乗用車内燃機関）である、先行する方法の請求項２０から２１のいずれかに記載の方法。
【請求項２５】
前記乗用車内燃機関が、２６１０ｋｇを超えない基準質量を有する、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
前記内燃機関がガソリンエンジンであり、前記潤滑組成物が、潤滑粘度の油と、オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールとを含み、
前記オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールは、１から２５０個の炭素原子（または２０から２２０、または３０から１５０個の炭素原子）の少なくとも１つの脂肪族ヒドロカルビル基で置換されており、前記オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールは、芳香族ヒドロカルビル基を実質的に含まず、
前記オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールの前記オキシアルキル化基は、式−（Ｒ１Ｏ）ｎ−［式中、Ｒ１は、エチレン、プロピレン、ブチレン基、またはそれらの混合物であり、但し、Ｒ１がエチレン基を含む場合には、結果として生じるオキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールは、エチレングリコールおよび（ｉ）プロピレングリコールまたは（ｉｉ）ブチレングリコールのいずれかに由来するランダムまたはブロックコポリマーであることを条件とし、ｎは、独立に、１から５０まで、または１から２０までである］を有する、先行する方法の請求項２０、２１または２４のいずれかに記載の方法。
【請求項２７】
４ストローク圧縮点火エンジンまたは火花点火天然ガス（ＮＧ）もしくはＬＰＧエンジンにおいてすす形成を制御する方法であって、前記エンジンに、潤滑組成物の請求項１から１９のいずれかに記載の潤滑組成物を供給するステップを含む、方法。
【請求項２８】
（ｉ）燃費の制御、（ｉｉ）腐食の制御、（ｉｉｉ）清潔さおよび（ｉｖ）ボアの摩耗の制御の少なくとも１つを提供するための、ディーゼル乗用車内燃機関を潤滑するための先行する請求項１から１９のいずれかに記載の潤滑組成物におけるｐ−ドデシルフェノールフリー清浄剤およびオキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールの使用であって、前記オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールは、１から２５０個の炭素原子（または２０から２２０、または３０から１５０個の炭素原子）の少なくとも１つの脂肪族ヒドロカルビル基で置換されており、前記オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールは、芳香族ヒドロカルビル基を実質的に含まない、使用。
【請求項２９】
すす堆積物形成を制御するための、ディーゼル乗用車内燃機関を潤滑するための先行する請求項１から１９のいずれかに記載の潤滑組成物におけるｐ−ドデシルフェノールフリー清浄剤およびオキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールの使用であって、前記オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールは、１から２５０個の炭素原子（または２０から２２０、または３０から１５０個の炭素原子）の少なくとも１つの脂肪族ヒドロカルビル基で置換されており、前記オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールは、芳香族ヒドロカルビル基を実質的に含まない、使用。
【請求項３０】
前記内燃機関が、４ストロークエンジンであり、前記エンジンが、圧縮点火エンジンまたは火花点火天然ガス（ＮＧ）もしくはＬＰＧエンジンである、請求項２９に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
開示される技術は、潤滑粘度の油と、ｐ−ドデシルフェノールフリー清浄剤と、オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールとを含む潤滑組成物であって、オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールが、１から２５０個の炭素原子（または２０から２２０、または３０から１５０個の炭素原子）の少なくとも１つの脂肪族ヒドロカルビル基で置換されており、オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールが、芳香族ヒドロカルビル基を実質的に含まない、潤滑組成物を提供する。開示される技術はさらに、潤滑組成物で機械デバイス（内燃機関等）を潤滑する方法に関する。開示される技術はさらに、下記（ｉ）燃費、（ｉｉ）腐食、（ｉｉｉ）清潔さおよび（ｉｖ）ボアの摩耗の少なくとも１つの制御を改善するための、乗用車内燃機関における潤滑組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
開示技術の背景
清浄剤および分散剤は、エンジン構成部品上の堆積物の量の低減を維持するのを支援することが公知である。潤滑剤業界は、Ｓｅｑｕｅｎｃｅ  ＶＧ、Ｓｅｑｕｅｎｃｅ  ＩＩＩＧ、Ｖｏｌｋｓｗａｇｅｎ  ＴＤＩ、Ｃａｔｅｒｐｉｌｌａｒ  １Ｎ、およびＭｅｒｃｅｄｅｓ  Ｂｅｎｚ  ＯＭ５０１ＬＡを含む、堆積物および汚泥に対処する潤滑剤の能力を評価するために使用される、若干数のエンジン試験を有する。
【０００３】
エンジン仕様に対する最近の変更に伴って、堆積物、とりわけ、ディーゼルエンジンにおいては蓄積するがガソリンエンジンにおいては蓄積しないことが公知であるすす堆積物を低減させる、潤滑剤への需要が増大している。例えば、ＩＬＳＡＣ  ＧＦ−５仕様は、Ｓｅｑｕｅｎｃｅ  ＩＩＩＧにおいて４．０ピストンメリット評定を必要とする（対して、ＧＦ−４については３．５）。
【０００４】
ＵＳ３，９３３，６６２（Lowe、１９７６年１月２０日公開）は、内燃機関において優れた酸中和能および錆抑制の潤滑組成物を提供するための、炭化水素媒質中に分散したアルカリ土類金属炭酸塩と組み合わせたモノエステルポリアルコキシ化化合物を開示している。試験された内燃機関は、Ｓｅｑｕｅｎｃｅ  ＩＩＢガソリンエンジンである。Ｓｅｑｕｅｎｃｅ  ＩＩＢガソリンエンジン試験は、バルブガイドの錆および孔食を評価する。
【０００５】
ＵＳ４，４０２，８４５（Zoleskiら、１９８３年９月６日公開）は、式Ｒ−ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ［式中、ｎは、７から４０までの範囲であり、Ｒは、１１から１５個までの炭素原子を含有するアルキル基である］のポリエチレングリコールをオイルへ組み込むことによる、舶用ディーゼルシリンダーオイルの展延性改善を開示している。
【０００６】
ＵＳ４，４３８，００５（Zoleskiら、１９８４年３月２０日公開）は、展延性改善量の、その中で開示されている式の少なくとも１つのポリオキシエチレンエステル［式中、ｎは、１８から２２までの範囲であり、Ｒは、鎖中に１１から１７個の炭素原子を有するアルキル基である］を潤滑剤へ組み込むことによる、舶用ディーゼルエンジンシリンダー潤滑剤の展延性改善を開示している。
【０００７】
ＵＳ４，４７９，８８２（Zoleskiら、１９８４年１０月３０日公開）は、展延性改善量の、その中で開示されている式を有するポリエトキシ化フェノキシ化合物［式中、Ｒは、５から７０個までの炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル基であり、ｎは、１４から３０までの範囲である］をオイルへ組み込むことによる、舶用ディーゼルシリンダーオイルの展延性改善を開示している。
【０００８】
ＵＳ４，４９３，７７６（Rhodes、１９８５年１月１５日公開）は、（Ａ）Ｒ１Ｏ［Ｃ２Ｈ４Ｏ］ｘＨおよび／またはＲ２Ｏ［Ｃ３Ｈ６Ｏ］ｙＨと（Ｂ）Ｒ３Ｏ［Ｃ２Ｈ４Ｏ］ｘ［Ｃ３Ｈ６Ｏ］ｙＨおよび／またはＲ４Ｏ［Ｃ３Ｈ６Ｏ］ｙ［Ｃ２Ｈ４Ｏ］ｘＨとの組合せ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、約１０から約２４個までの炭素原子を有する、アルキル、アリール、アルカリールおよびアリールアルキル基またはそれらの組合せから選択されるヒドロカルビルラジカルであり、ｘおよびｙは、３から約１５までの範囲内で独立に異なっていてよい］である添加剤を含む、錆および腐食抑制が改善された潤滑組成物を開示している。添加剤は、末端がヒドロキシルのものである。
【０００９】
ＵＳ４，９７３，４１４（Nergerら、１９９０年１１月２７日公開）は、ビルトイン末端基または単量体として、（ａ）１から３０重量％の１つまたは複数のＣ４−からＣ２４−アルキルモノフェノール、（ｂ）１から３０重量％の１つまたは複数のＣ８−からＣ２４−モノアルカノール、（ｃ）１から３０重量％の１つまたは複数のＣ１０−からＣ２０−１，２−エポキシアルカンおよび（ｄ）４５から８０重量％のプロピレンオキシド、または主にプロピレンオキシドからなる低級アルキレンオキシド混合物を含有し、成分（ａ）から（ｄ）の和は合計１００重量％となり、６００から２，５００の平均分子量を有する、ヒドロキシル基を有する単官能性ポリエーテルを開示している。
【００１０】
ポリアルコキシ化化合物は、錆または腐食抑制添加剤として有用なポリ（オキシエチレン）アルキルフェノールを含有する潤滑油組成物を教示する、ＵＳ２，６８１，３１５（Tongberg、１９５４年６月１５日公開）およびＵＳ２，８３３，７１７（Whitacre、１９５８年５月６日公開）においても開示されている。
ＵＳ２，９２１，０２７（Brennan、１９６０年１月１２日）は、錆抑制剤としてのポリ（オキシエチレン）ソルビタン脂肪酸エステルを教示している。
１，２−ポリ（オキシアルキレン）グリコール潤滑組成物は、ＵＳ２，６２０，３０２（Harle、１９５２年１２月２日公開）、ＵＳ２，６２０，３０４（Stewartら、１９５２年１２月２日公開）およびＵＳ２，６２０，３０５（Stewartら、１９５２年１２月２日公開）において開示されている。
【００１１】
ＵＳ２０１１／０２３９９７８（Dambacherら、２０１１年１０月６日公開）は、添加剤成分として、オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノール縮合物の油溶性混合物を含有する潤滑組成物であって、ここで、オキシアルキル基が、式−（Ｒ’Ｏ）ｎ−［式中、Ｒ’は、エチレン、プロピレンまたはブチレン基であり、ｎは、独立に、０から１０までである］を有し、ここで、縮合物のフェノール系官能基の４５モル％未満がオキシアルキル化されておらず、縮合物のフェノール系官能基の５５モル％超がモノオキシアルキル化されている、潤滑組成物を開示している。
【００１２】
Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  ＲＤ  ４１７０４５巻（Ａｎｏｎ、１９９９年１月１０日公開）は、清浄剤としてのエトキシ化メチレン架橋アルキルフェノールについて記述している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】米国特許第３，９３３，６６２号明細書
【特許文献２】米国特許第４，４０２，８４５号明細書
【特許文献３】米国特許第４，４３８，００５号明細書
【特許文献４】米国特許第４，４７９，８８２号明細書
【特許文献５】米国特許第４，４９３，７７６号明細書
【特許文献６】米国特許第４，９７３，４１４号明細書
【特許文献７】米国特許第２，６８１，３１５号明細書
【特許文献８】米国特許第２，８３３，７１７号明細書
【特許文献９】米国特許第２，９２１，０２７号明細書
【特許文献１０】米国特許第２，６２０，３０２号明細書
【特許文献１１】米国特許第２，６２０，３０４号明細書
【特許文献１２】米国特許第２，６２０，３０５号明細書
【特許文献１３】米国特許出願公開第２０１１／０２３９９７８号明細書
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  ＲＤ  ４１７０４５巻、Ａｎｏｎ、１９９９年１月１０日
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１５】
開示技術の概要
開示される技術の目的は、内燃機関、ガソリンまたはディーゼル乗用車内燃機関（典型的にはディーゼル乗用車内燃機関）において、下記（ｉ）燃費、（ｉｉ）腐食、（ｉｉｉ）清潔さ（典型的には堆積物の制御、典型的にはすすの制御／低減）および（ｉｖ）ボアの摩耗の少なくとも１つの制御の改善をもたらす、潤滑組成物を提供することを含む。
【００１６】
本明細書において使用される場合、開示されている潤滑組成物中に存在する添加剤の量への言及は、オイルフリーベースで、すなわち、別段の指示がない限り、活性物の量で見積もられる。
【００１７】
本明細書において使用される場合、「を含む（including）」、「を含有する」または「によって特徴付けられる」と同義である移行句「を含む（comprising）」は、包含的またはオープンエンドであり、追加の列挙されていない要素も方法ステップも除外しない。しかしながら、本明細書における「を含む（comprising）」の各列挙では、この用語が、代替的な実施形態として、語句「から本質的になる」および「からなる」も包括し、ここで、「からなる」は、指定されていないいかなる要素またはステップも除外し、「から本質的になる」は、検討中の組成物または方法の基本的なおよび新規の本質的な特徴に物質的に影響を及ぼさない追加の列挙されていない要素またはステップの包含を許可することが意図されている。
【００１８】
本明細書において使用される場合、用語「オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノール」は、フェノール、またはオルト−、メタ−もしくはパラ−メチルフェノール、すなわちクレゾール等のヒドロキシル基直接結合芳香族基（ヒュッケル則４π＋２電子の定義内）を有する非置換および置換化合物を含むことが意図されている。
【００１９】
一実施形態では、開示される技術は、潤滑粘度の油と、ｐ−ドデシルフェノールフリー清浄剤と、オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールとを含む潤滑組成物であって、オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールが、１から２５０個の炭素原子（または２０から２２０、または３０から１５０個の炭素原子）の少なくとも１つの脂肪族ヒドロカルビル基で置換されており、オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールが、芳香族ヒドロカルビル基を実質的に含まない、潤滑組成物を提供する。
【００２０】
一実施形態では、開示される技術は、（ｉ）０．２ｗｔ％〜０．４ｗｔ％またはそれ未満の硫黄含有量、（ｉｉ）０．０８ｗｔ％〜０．１５ｗｔ％のリン含有量、および（ｉｉｉ）０．５ｗｔ％〜１．５ｗｔ％またはそれ未満の硫酸灰分含有量の少なくとも１つを有するものとして特徴付けられる、潤滑組成物を提供する。
【００２１】
一実施形態では、開示される技術は、（ｉ）０．５ｗｔ％またはそれ未満の硫黄含有量、（ｉｉ）０．１ｗｔ％またはそれ未満のリン含有量、および（ｉｉｉ）０．５ｗｔ％〜１．５ｗｔ％またはそれ未満の硫酸灰分含有量を有するものとして特徴付けられる、潤滑組成物を提供する。
【００２２】
潤滑組成物は、ＸＷ−ＹのＳＡＥ粘度グレードを有してよく、ここで、Ｘは、０、５、１０または１５であってよく、Ｙは、１６、２０、３０または４０であってよい。
【００２３】
一実施形態では、開示される技術は、内燃機関を潤滑する方法であって、内燃機関に、本明細書において開示されている潤滑の潤滑組成物を供給するステップを含む、方法を提供する。
【００２４】
内燃機関は、シリンダーボア、シリンダーブロックまたはピストンリング上に鋼表面を有してよい。
【００２５】
内燃機関は、ヘビーデューティーディーゼル内燃機関であってよい。
【００２６】
ヘビーデューティーディーゼル内燃機関は、３，５００ｋｇを上回る「技術的許容最大荷重」を有してよい。上記機関は、圧縮点火エンジンまたは火花点火（positive  ignition）天然ガス（ＮＧ）もしくはＬＰＧ（液化石油ガス）エンジンであってよい。内燃機関は、乗用車内燃機関であってよい。乗用車エンジンは、無鉛ガソリンで作動してよい。無鉛ガソリンは、当技術分野において周知であり、英国規格ＢＳ  ＥＮ  ２２８：２００８（「Automotive  Fuels  -  Unleaded  Petrol  -  Requirements  and  Test  Methods」と題する）によって定義されている。
【００２７】
一実施形態では、乗用車内燃機関は、２６１０ｋｇを超えない基準質量を有してよい。乗用車内燃機関は、ガソリンまたはディーゼル乗用車内燃機関（典型的にはディーゼル乗用車内燃機関）であってよい。
【００２８】
一実施形態では、本明細書において開示されている潤滑組成物は、潤滑組成物の３ｗｔ％〜８ｗｔ％または３ｗｔ％〜５ｗｔ％で存在していてよいｐ−ドデシルフェノールフリー清浄剤および０．１ｗｔ％〜５ｗｔ％、または０．１ｗｔ％〜１．５ｗｔ％で存在していてよい本明細書において開示されているオキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールを含む。典型的には、この種類の潤滑組成物は、ヘビーデューティーディーゼル内燃機関潤滑剤として使用されてよい。
【００２９】
一実施形態では、本明細書において開示されている潤滑組成物は、潤滑組成物の０．１５ｗｔ％〜３ｗｔ％未満、または０．２〜１ｗｔ％で存在するｐ−ドデシルフェノールフリー清浄剤および０．１ｗｔ％〜５ｗｔ％、または０．１ｗｔ％〜１．５ｗｔ％で存在するオキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールを含む。典型的には、この種類の潤滑組成物は、乗用車内燃機関潤滑剤として使用されてよい。
【００３０】
開示される技術は、４ストローク圧縮点火エンジンまたは火花点火天然ガス（ＮＧ）もしくはＬＰＧエンジンにおいてすす形成を制御する方法であって、上記エンジンに、本明細書において開示されている潤滑組成物を供給するステップを含む、方法も提供してよい。
【００３１】
一実施形態では、開示される技術は、内燃機関における（ｉ）燃費の制御、（ｉｉ）腐食の制御、（ｉｉｉ）清潔さ（典型的には堆積物の制御、典型的にはすすの制御／低減）および（ｉｖ）ボアの摩耗の制御の少なくとも１つを提供する潤滑組成物における、本明細書において開示されているオキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールおよびｐ−ドデシルフェノールフリー清浄剤の使用を提供する。典型的には、内燃機関は、ディーゼル乗用車内燃機関である。
【００３２】
一実施形態では、開示される技術は、すす堆積物形成を制御するためのディーゼル乗用車内燃機関用の潤滑組成物における、本明細書において開示されているオキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールの使用を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
開示技術の詳細な説明
開示される技術は、上記で開示されるとおりの、清浄剤、清浄剤を調製するためのプロセス、潤滑組成物、内燃機関を潤滑するための方法、および使用を提供する。
ｐ−ドデシルフェノールフリー清浄剤
【００３４】
本明細書において使用される場合、用語「ｐ−ドデシルフェノールフリー清浄剤」は、潤滑組成物中の場合、０．２ｗｔ％未満、または０．１ｗｔ％未満、またはさらには０．０５ｗｔ％未満の、ｐ−ドデシルフェノール（ＰＤＤＰとも称される）に由来するフェネート清浄剤を含む清浄剤を含むことが意図されている。
【００３５】
本明細書において言及される場合、ＴＢＮは、ＡＳＴＭ  Ｄ２９８６−１１を使用して測定される。
【００３６】
一実施形態では、ｐ−ドデシルフェノールフリー清浄剤は、テトラプロペニルフェノールのアルキル基を有するアルキルフェノール（またはサリチル酸）に由来するフェネートまたはサリチレート清浄剤を含まない。
【００３７】
ｐ−ドデシルフェノールフリー清浄剤は、典型的にはｐ−ドデシルフェノール以外のｐ−ヒドロカルビルフェノールに由来してよい、スルホネート清浄剤、またはサリチレートもしくはフェネート清浄剤を含んでよい。フェネートおよびサリチレートは、中性または過塩基性であってよい。過塩基性フェネートおよびサリチレートは、典型的には、１８０から４５０ＴＢＮの全塩基価を有する。フェネート清浄剤は、硫黄カップリングフェネート、アルキレンカップリングフェネート、またはそれらの混合物を含む。
【００３８】
ｐ−ドデシルフェノールフリー清浄剤は、それらを調製するためのプロセスと同様に、当技術分野において公知である。
【００３９】
一実施形態では、ｐ−ドデシルフェノールフリー清浄剤は、典型的には、ｐ−ドデシルフェノール以外のｐ−ヒドロカルビルフェノールに由来してよいフェネート清浄剤を含む。この種類のアルキルフェノールは、硫黄とカップリングして過塩基性となっても、アルデヒドとカップリングして過塩基性となっても、カルボキシル化されてサリチレート清浄剤を形成してもよい。好適なアルキルフェノールは、プロピレンのオリゴマーでアルキル化されたもの、すなわち、テトラプロペニルフェノール（すなわち、ｐ−ドデシルフェノールまたはＰＤＤＰ）およびペンタプロペニルフェノールを含む。好適なアルキルフェノールは、ブテンのオリゴマー、とりわけｎ−ブテンの四量体および五量体でアルキル化されたものも含む。他の好適なアルキルフェノールは、アルファ−オレフィン、異性化アルファ−オレフィン、およびポリイソブチレン等のポリオレフィンでアルキル化されたものを含む。
【００４０】
一実施形態では、潤滑剤組成物は、ＰＤＤＰに由来しないフェネート清浄剤を含む。一実施形態では、潤滑組成物は、ＰＤＤＰから調製されたフェネート清浄剤を含み、ここで、フェネート清浄剤は、１．０ｗｔ％未満の未反応のＰＤＤＰ、もしくは０．５ｗｔ％未満の未反応のＰＤＤＰを含有する、またはＰＤＤＰを実質的に含まない。
【００４１】
一実施形態では、ｐ−ドデシルフェノールフリー清浄剤は、マグネシウムまたはカルシウムスルホネート清浄剤（典型的にはカルシウムスルホネート清浄剤）からなる。スルホネート清浄剤は、中性または過塩基性であってよい。
【００４２】
過塩基性清浄剤は、当技術分野において公知である。過塩基性材料は、もしそうでなければ過塩基性または超強塩基性塩と称され、概して、金属および金属と反応した特定の酸性有機化合物の化学量論に従った中和のために存在するであろう金属含有量よりも過剰な金属含有量によって特徴付けられる、単相の均質なニュートン系である。過塩基性材料は、酸性材料（典型的には無機酸または低級カルボン酸、典型的には二酸化炭素）を、酸性有機化合物、前記酸性有機材料のための少なくとも１つの不活性有機溶媒（鉱油、ナフサ、トルエン、キシレン等）を含む反応媒質、化学量論的過剰の金属塩基、および塩化カルシウム、酢酸、フェノールまたはアルコール等のプロモーターを含む混合物と反応させることによって調製される。酸性有機材料は、通例、油への溶解度を提供するために十分な数の炭素原子を有する。「過剰な」金属（化学量論的に）の量は、一般に、金属比の観点から表現される。用語「金属比」は、金属の全当量の、酸性有機化合物の当量に対する比である。中性金属塩は、金属比１を有する。正塩中に存在する金属の４．５倍もの量の金属を有する塩は、３．５当量の金属過剰または４．５の比を有することになる。用語「金属比」は、「Chemistry  and  Technology  of  Lubricants」と題する標準教科書、第３版、R.  M.  MortierおよびS.  T.  Orszulik編、Copyright  ２０１０年、２１９頁、小見出し７．２５においても記載されている。
【００４３】
過塩基性スルホネート清浄剤は、０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％、または０．２ｗｔ％〜８ｗｔ％、または０．２ｗｔ％〜３ｗｔ％で存在してよい。
【００４４】
例えば、ヘビーデューティーディーゼルエンジンにおいて、清浄剤は、潤滑組成物の２ｗｔ％〜３ｗｔ％で存在してよい。乗用車エンジンについて、清浄剤は、潤滑組成物の０．２ｗｔ％〜１ｗｔ％で存在してよい。一実施形態では、エンジン潤滑組成物は、少なくとも３、または少なくとも８、または少なくとも１５の金属比を有する少なくとも１つの過塩基性スルホネート清浄剤を含む。一実施形態では、過塩基性スルホネート清浄剤は、潤滑組成物の全塩基価（ＴＢＮ）を少なくとも３ｍｇＫＯＨ／ｇに、または潤滑組成物を少なくとも４ｍｇＫＯＨ／ｇもしくは少なくとも５ｍｇＫＯＨ／ｇにする量で存在してよく、過塩基性スルホネート清浄剤は、潤滑組成物を３から１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、または５から１０ｍｇＫＯＨ／ｇにしてよい。
【００４５】
過塩基性スルホネート清浄剤は、典型的には、２５０から６００、または３００から５００の全塩基価を有する。過塩基性清浄剤は、当技術分野において公知である。
【００４６】
一実施形態では、スルホネート清浄剤は、米国特許出願第２００５０６５０４５号（および米国特許７，４０７，９１９号として承認された）の段落［００２６］から［００３７］において記述されているように、少なくとも８の金属比を有する主として直鎖のアルキルベンゼンスルホネート清浄剤であってよい。直鎖アルキルベンゼンは、直鎖上のどこか、通常は２、３または４位に結合しているベンゼン環、またはそれらの混合物を有してよい。主として直鎖のアルキルベンゼンスルホネート清浄剤は、燃費を改善するのを支援するために特に有用であり得る。一実施形態では、スルホネート清浄剤は、分枝鎖アルキルベンゼンスルホネート清浄剤であってよい。分枝鎖アルキルベンゼンスルホネートは、異性化アルファオレフィン、低分子量オレフィンのオリゴマー、またはそれらの組合せから調製され得る。典型的には、オリゴマーは、プロピレンおよびブチレンの、四量体、五量体および六量体を含む。一実施形態では、スルホネート清浄剤は、米国特許出願第２００８／０１１９３７８号の段落［００４６］から［００５３］において開示されているとおりの１つまたは複数の油溶性アルキルトルエンスルホネート化合物の金属塩であってよい。
【００４７】
過塩基性金属含有清浄剤は、例えば、米国特許第６，４２９，１７８号、同第６，４２９，１７９号、同第６，１５３，５６５号および同第６，２８１，１７９号において記述されているとおり、フェネートおよび／またはスルホネート成分を含む混合界面活性剤系と形成された「ハイブリッド」清浄剤、例えば、フェネート／サリチレート、スルホネート／フェネート、スルホネート／サリチレート、スルホネート／フェネート／サリチレートを含んでもよい。例えば、ハイブリッドスルホネート／フェネート清浄剤が用いられる場合、ハイブリッド清浄剤は、同量のフェネートおよびスルホネート石鹸をそれぞれ導入する、別個のフェネートおよびスルホネート清浄剤の量に等しいとみなされる。
オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノール
【００４８】
オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールは、式
【化１】
2017536463.tif 000002
［式中、
各Ｒ２は、独立に、水素、または１から６個の炭素原子のヒドロカルビル基であってよく、
Ｒ３は、水素、１から２４個の炭素原子のヒドロカルビル基、または−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５によって表されるアシル基であってよく、
Ｒ５は、１から２４個の炭素原子のヒドロカルビル基であってよく、
各Ｒ４は、独立に、１から２５０個の炭素原子のヒドロカルビル基（典型的には、少なくとも１つのＲ４は、２０から２２０、または３０から１５０、３５から１４０、または４０から９６個の炭素原子を含有する）であってよく、
ｎ＝１から２０、または１から１０であり、
ｍ＝１から３である］
によって表されてよい。
【００４９】
オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールは、式
【化２】
2017536463.tif 000003
［式中、
１つのＲ２は、メチルであってよく、第２のＲ２は、水素であってよく、
Ｒ３は、水素、１から２４個の炭素原子のヒドロカルビル基、または−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５によって表されるアシル基であってよく、
Ｒ５は、１から２４個の炭素原子のヒドロカルビル基であってよく、
各Ｒ４は、２０から２２０、または３０から１５０、３５から１４０、または４０から９６個の炭素原子のヒドロカルビル基であってよく、
ｎ＝１から２０、または１から１０であり、
ｍ＝１である］
によって表されてよい。
【００５０】
オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールは、式
【化３】
2017536463.tif 000004
［式中、
１つのＲ２は、メチルであってよく、第２のＲ２は、水素であってよく、
Ｒ３は、水素、１から２４個の炭素原子のヒドロカルビル基、または−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５によって表されるアシル基であってよく、
Ｒ５は、１から２４個の炭素原子のヒドロカルビル基であってよく、
Ｒ４は、１から２２０個の炭素原子のヒドロカルビル基であってよく、ここで、少なくとも１つのＲ４は、３０から１５０、３５から１４０、または４０から９６、３５から１４０、または３５から９６個の炭素原子を含有するポリアルキル（アルケニル）基を含み、
ｎ＝１から８、または２から８であり、
ｍ＝１である］
によって表されてよい。
【００５１】
オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールは、式
【化４】
2017536463.tif 000005
［式中、
１つのＲ２は、メチルであってよく、第２のＲ２は、水素であってよく、
Ｒ３は、水素、１から２４個の炭素原子のヒドロカルビル基、または−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５によって表されるアシル基であってよく、
Ｒ５は、１から２４個の炭素原子のヒドロカルビル基であってよく、
１から２２０個の炭素原子のヒドロカルビル基は各々、３５から１４０、または３５から９６個の炭素原子を含有するポリイソブテニル基を含み、
ｎ＝１から８、または２から８（または３から５）であり、
ｍ＝１である］
によって表されてよい。
【００５２】
上記の式のそれぞれのＲ４基は、オキシアルキル化基に対してパラ位に位置してよく、結果として生じる式は、構造
【化５】
2017536463.tif 000006
［式中、変数Ｒ２からＲ５、ｎおよびｍは、先に定義されている］
によって表されてよい。
【００５３】
一実施形態では、開示される技術のオキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールは、式
【化６】
2017536463.tif 000007
［式中、Ｒ４は、ポリプロペニルまたはポリイソブテニル基（典型的にはポリイソブテニル基）等のポリオレフィン基であってよく、変数Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５およびｎは、先に定義されている］によって表されてよい。ポリイソブテニル基は、３５０から２５００、または５５０から２３００、または７５０から１１５０の数平均分子量を有してよい。一実施形態では、ポリイソブテニル基は、９５０〜１０００の数平均分子量を有する。ポリプロペニル基は、７４０から１２００、または８００〜８５０の数平均分子量を有してよい。一実施形態では、ポリプロペニル基は、８２５の数平均分子量を有する。
【００５４】
一実施形態では、開示される技術のオキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールは、式
【化７】
2017536463.tif 000008
［式中、Ｒ４は、ポリプロペニルまたはポリイソブテニル基（典型的にはポリイソブテニル基）等のポリオレフィン基であってよく、変数Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５およびｎは、先に定義されている］によって表されてよい。ポリイソブテニル基は、３５０から２５００、または５５０から２３００、または７５０から１１５０の数平均分子量を有してよい。一実施形態では、ポリイソブテニル基は、９５０〜１０００の数平均分子量を有する。
【００５５】
オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールのオキシアルキル化基は、式−（Ｒ１Ｏ）ｎ−［式中、Ｒ１は、エチレン、プロピレン、ブチレン基、またはそれらの混合物であってよく、ｎは、独立に、１から５０まで、または１から２０まで、または１から１０まで、または２から５までであってよい］を有する。
【００５６】
オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールのオキシアルキル化基は、ホモポリマーもしくはコポリマーまたはそのオリゴマーのいずれかであってよい。オキシアルキル化基がコポリマーまたはそのオリゴマーの形態である場合、オキシアルキル化基は、ランダムまたはブロックアーキテクチャのいずれかを有し得る。
【００５７】
一実施形態では、オキシアルキル化基（またはＲ１）は、プロピレンまたはブチレン基であってよく、すなわち、オキシアルキル化基は、エチレン基を必要としない。エチレン基が存在する場合、オキシアルキレート基は、プロピレンまたはブチレンオキシドのいずれかを有する、コポリマーまたはそのオリゴマー、すなわち、（ｉ）−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−と、（ｉｉ）−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−または−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−または−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−とのブロックであってよい。
【００５８】
一実施形態では、オキシアルキル化基は、プロピレンオキシドに基づくものであってよい。
【００５９】
オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールは、ヒドロカルビル置換フェノールを、アルキレンオキシド（典型的には、エチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはブチレンオキシド）と、任意選択で塩基触媒の存在下で反応させることによって調製されてよい。典型的には、反応は、塩基触媒の存在下で起きる。
【００６０】
塩基触媒は、クロロ酢酸ナトリウム、水素化ナトリウムまたは水酸化カリウムを含んでよい。
【００６１】
脂肪族ヒドロカルビル基（Ｒ４によっても表される）は、直鎖または分枝鎖状であってよく、典型的には、少なくとも１つの分枝点を有する。脂肪族ヒドロカルビル基は、典型的には１つを有し、一部の実施形態ではＲ４基を有することが望ましい場合があるが、第２の基はメチルである。第２のＲ４基が存在し、それがメチルである場合、オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールはクレゾールである。
【００６２】
異なる実施形態では、開示される技術のオキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールは、潤滑組成物の０．０１ｗｔ％〜５ｗｔ％、または０．０５〜３ｗｔ％、または０．１〜１．５ｗｔ％の範囲の量で存在してよい。典型的には、オキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールは、潤滑組成物の０．１〜１．５ｗｔ％の量で存在してよい。
潤滑粘度の油
【００６３】
潤滑組成物は、潤滑粘度の油を含む。そのような油は、天然および合成油、水素化分解、水素化および水素化仕上げに由来する油、未精製、精製、再精製油またはそれらの混合物を含む。未精製、精製および再精製油についてのより詳細な記述は、国際公開第ＷＯ２００８／１４７７０４号、段落［００５４］から［００５６］において提供されている（同様の開示は、米国特許出願第２０１０／１９７５３６号において提供されており、［００７２］から［００７３］を参照されたい）。天然および合成潤滑油についてのより詳細な記述は、ＷＯ２００８／１４７７０４の段落［００５８］から［００５９］においてそれぞれ記述されている（同様の開示は、米国特許出願第２０１０／１９７５３６号において提供されており、［００７５］から［００７６］を参照されたい）。合成油は、フィッシャー・トロプシュ反応によって生成されてもよく、典型的には、水素異性化（hydroisomerised）フィッシャー・トロプシュ炭化水素またはワックスであってよい。一実施形態では、油は、フィッシャー・トロプシュガスツーリキッド（gas-to-liquid）合成手順および他のガスツーリキッド油によって調製され得る。
【００６４】
潤滑粘度の油は、「Appendix  E  -  API  Base  Oil  Interchangeability  Guidelines  for  Passenger  Car  Motor  Oils  and  Diesel  Engine  Oils」の２００８年４月版、第１．３章小見出し１．３．「Base  Stock  Categories」において詳述されているとおりに定義されてもよい。ＡＰＩガイドラインは、米国特許第７，２８５，５１６号（第１１欄６４行目から第１２欄１０行目を参照）にもまとめられている。一実施形態では、潤滑粘度の油は、ＡＰＩのグループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶの油、またはそれらの混合物であってよい。
【００６５】
存在する潤滑粘度の油の量は、典型的には、１００ｗｔ％から、開示される技術の化合物および他の性能添加剤の量の和を減算した後に残る余剰である。
【００６６】
潤滑組成物は、濃縮物および／または完全に配合された潤滑剤の形態であってよい。開示される技術の潤滑組成物（本明細書において開示されている添加剤を含む）が、追加の油と組み合わさって、全体的にまたは部分的に、完成した潤滑剤を形成し得る濃縮物の形態である場合、これらの添加剤の、潤滑粘度の油に対するおよび／または希釈オイルに対する比は、重量で１：９９〜９９：１、または重量で８０：２０〜１０：９０の範囲を含む。
他の性能添加剤
【００６７】
潤滑組成物は、本明細書において記述されているオキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールを、潤滑粘度の油に、任意選択で他の性能添加剤（本明細書において後述するとおり）の存在下で添加することによって、調製され得る。
【００６８】
開示される技術の潤滑組成物は、他の添加剤をさらに含んでよい。一実施形態では、開示される技術は、分散剤、摩耗防止剤、分散剤粘度調整剤、摩擦調整剤、粘度調整剤、酸化防止剤、発泡抑制剤、解乳化剤、流動点降下剤、またはそれらの混合物の少なくとも１つをさらに含む、潤滑組成物を提供する。一実施形態では、開示される技術は、ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤、摩耗防止剤、分散剤粘度調整剤、摩擦調整剤、粘度調整剤（典型的には、エチレン−プロピレンコポリマー等のオレフィンコポリマー）、酸化防止剤（フェノール系およびアミン系酸化防止剤を含む）、過塩基性清浄剤（過塩基性スルホネートおよびフェネートを含む）、またはそれらの混合物の少なくとも１つをさらに含む、潤滑組成物を提供する。
【００６９】
潤滑組成物は、分散剤またはその混合物をさらに含んでよい。分散剤は、スクシンイミド分散剤、マンニッヒ分散剤、スクシンアミド分散剤、ポリオレフィンコハク酸エステル、アミド、もしくはエステル−アミド、またはそれらの混合物であってよい。一実施形態では、開示される技術は、分散剤またはその混合物を含む。分散剤は、単一の分散剤として存在してよい。分散剤は、２つまたはそれより多く（典型的には２つまたは３つ）の異なる分散剤の混合物として存在してよく、ここで、少なくとも１つはスクシンイミド分散剤であってよい。
【００７０】
スクシンイミド分散剤は、脂肪族ポリアミン、またはそれらの混合物に由来してよい。脂肪族ポリアミンは、エチレンポリアミン、プロピレンポリアミン、ブチレンポリアミン、またはそれらの混合物等の脂肪族ポリアミンであってよい。一実施形態では、脂肪族ポリアミンは、エチレンポリアミンであってよい。一実施形態では、脂肪族ポリアミンは、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリアミンスティルボトム（polyamine  still  bottom）、およびそれらの混合物から選択されてよい。
【００７１】
一実施形態では、分散剤は、ポリオレフィンコハク酸エステル、アミド、またはエステル−アミドであってよい。例えば、ポリオレフィンコハク酸エステルは、ペンタエリスリトールのポリイソブチレンコハク酸エステル、またはその混合物であってよい。ポリオレフィンコハク酸エステル−アミドは、ポリイソブチレンコハク酸がアルコール（ペンタエリスリトール等）およびアミン（ジアミン、典型的にはジエチレンアミン等）と反応したものであってよい。
【００７２】
分散剤は、Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドであってよい。Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例は、ポリイソブチレンスクシンイミドである。典型的には、ポリイソブチレンコハク酸無水物の由来源であるポリイソブチレンは、３５０から５０００、または５５０から３０００または７５０から２５００の数平均分子量を有する。スクシンイミド分散剤およびそれらの調製は、例えば、米国特許第３，１７２，８９２号、同第３，２１９，６６６号、同第３，３１６，１７７号、同第３，３４０，２８１号、同第３，３５１，５５２号、同第３，３８１，０２２号、同第３，４３３，７４４号、同第３，４４４，１７０号、同第３，４６７，６６８号、同第３，５０１，４０５号、同第３，５４２，６８０号、同第３，５７６，７４３号、同第３，６３２，５１１号、同第４，２３４，４３５号、再発行特許第２６，４３３号、および同第６，１６５，２３５号、同第７，２３８，６５０号ならびに欧州特許出願第０３５５８９５Ａ号において開示されている。
【００７３】
分散剤は、多様な作用物質のいずれかとの反応による従来の方法によって後処理されてもよい。これらの中には、ホウ素化合物（ホウ酸等）、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、テレフタル酸等のカルボン酸、炭化水素置換コハク酸無水物、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシドおよびリン化合物がある。一実施形態では、後処理された分散剤は、ホウ素化される。一実施形態では、後処理された分散剤は、ジメルカプトチアジアゾールと反応する。一実施形態では、後処理された分散剤は、リン酸または亜リン酸と反応する。一実施形態では、後処理された分散剤は、テレフタル酸およびホウ酸と反応する（米国特許出願第２００９／００５４２７８号において記述されているとおり）。
【００７４】
一実施形態では、分散剤は、ホウ素化されていてもよいし、ホウ素化されていなくともよい。典型的には、ホウ素化分散剤は、スクシンイミド分散剤であってよい。一実施形態では、無灰分散剤は、ホウ素を含有するものである、すなわち、組み込まれたホウ素を有し、前記ホウ素を潤滑剤組成物に持ち込む。ホウ素含有分散剤は、少なくとも２５ｐｐｍのホウ素、少なくとも５０ｐｐｍのホウ素、または少なくとも１００ｐｐｍのホウ素を潤滑剤組成物に持ち込む量で存在してよい。一実施形態では、潤滑剤組成物は、ホウ素含有分散剤を含まない、すなわち、最終配合物に持ち込むホウ素は１０ｐｐｍを超えない。
【００７５】
分散剤は、「エン」または「熱的」反応による無水コハク酸の反応から調製される／得られる／得ることが可能であってよく、これを「直接アルキル化プロセス」と称する。「エン」反応機構および一般的な反応条件は、「Maleic  Anhydride」、１４７〜１４９頁、B.C.  TrivediおよびB.C.  Culbertson編、Plenum  Press発行、１９８２年においてまとめられている。「エン」反応を含むプロセスによって調製された分散剤は、分散剤分子の５０モル％未満、または０〜３０モル％未満、または０〜２０モル％未満、または０モル％の該分散剤分子上に炭素環式環が存在するポリイソブチレンスクシンイミドであってよい。「エン」反応は、１８０℃〜３００℃未満、または２００℃〜２５０℃、または２００℃〜２２０℃の反応温度を有してよい。
【００７６】
分散剤は、多くの場合、炭素環連結の形成につながるディールス・アルダー化学を伴う、塩素支援プロセスから得られてもよい／得ることが可能であってもよい。プロセスは、当業者に公知である。塩素支援プロセスは、分散剤分子の５０モル％もしくはそれ超、または６０〜１００モル％の該分散剤分子上に炭素環式環が存在するポリイソブチレンスクシンイミドである分散剤を生成し得る。熱的および塩素支援プロセスのいずれも、米国特許第７，６１５，５２１号、第４〜５欄ならびに調製例ＡおよびＢにおいて、より詳細に記述されている。
【００７７】
分散剤は、５：１から１：１０、２：１から１：１０、または２：１から１：５、または２：１から１：２のカルボニル対窒素比（ＣＯ：Ｎ比）を有してよい。一実施形態では、分散剤は、２：１から１：１０、または２：１から１：５、または２：１から１：２、または１：１．４から１：０．６のＣＯ：Ｎ比を有してよい。
【００７８】
分散剤は、潤滑組成物の０ｗｔ％〜２０ｗｔ％、０．１ｗｔ％〜１５ｗｔ％、または０．５ｗｔ％〜９ｗｔ％、または１ｗｔ％〜８．５ｗｔ％で存在してよい。
【００７９】
一実施形態では、潤滑組成物は、モリブデン化合物をさらに含む潤滑組成物であってよい。モリブデン化合物は、摩耗防止剤または酸化防止剤であってよい。モリブデン化合物は、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、モリブデンジチオカルバメート、モリブデン化合物のアミン塩、およびそれらの混合物から選択されてよい。モリブデン化合物は、潤滑組成物に、０から１０００ｐｐｍ、または５から１０００ｐｐｍ、または１０から７５０ｐｐｍ、５ｐｐｍから３００ｐｐｍ、または２０ｐｐｍから２５０ｐｐｍのモリブデンを提供してよい。
【００８０】
酸化防止剤は、硫化オレフィン、ジアリールアミン、アルキル化ジアリールアミン、ヒンダードフェノール、モリブデン化合物（モリブデンジチオカルバメート等）、ヒドロキシルチオエーテル、またはそれらの混合物を含む。一実施形態では、潤滑組成物は、酸化防止剤、またはその混合物を含む。酸化防止剤は、潤滑組成物の０ｗｔ％〜１５ｗｔ％、または０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％、または０．５ｗｔ％〜５ｗｔ％、または０．５ｗｔ％〜３ｗｔ％、または０．３ｗｔ％〜１．５ｗｔ％で存在してよい。
【００８１】
ジアリールアミンまたはアルキル化ジアリールアミンは、フェニル−α−ナフチルアミン（ＰＡＮＡ）、アルキル化ジフェニルアミン、もしくはアルキル化フェニルナフチルアミン、またはそれらの混合物であってよい。アルキル化ジフェニルアミンは、ジノニル化ジフェニルアミン、ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジオクチル化ジフェニルアミン、ジデシル化ジフェニルアミン、デシルジフェニルアミンおよびそれらの混合物を含んでよい。一実施形態では、ジフェニルアミンは、ノニルジフェニルアミン、ジノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジオクチルジフェニルアミン、またはそれらの混合物を含んでよい。一実施形態では、アルキル化ジフェニルアミンは、ノニルジフェニルアミン、またはジノニルジフェニルアミンを含んでよい。アルキル化ジアリールアミンは、オクチルフェニルナフチルアミン、ジオクチルフェニルナフチルアミン、ノニルフェニルナフチルアミン、ジノニルフェニルナフチルアミン、デシルフェニルナフチルアミンまたはジデシルフェニルナフチルアミンを含んでよい。
【００８２】
ヒンダードフェノール酸化防止剤は、多くの場合、第二級ブチルおよび／または第三級ブチル基を立体障害基として含有する。フェノール基は、ヒドロカルビル基（典型的には直鎖または分枝鎖アルキル）、および／または第２の芳香族基と連結している架橋基でさらに置換されていてよい。好適なヒンダードフェノール酸化防止剤の例は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−プロピル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは４−ブチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、または４−ドデシル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを含む。一実施形態では、ヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであってよく、例えば、Ｃｉｂａ製のＩｒｇａｎｏｘ（商標）Ｌ−１３５を含んでよい。好適なエステル含有ヒンダードフェノール酸化防止剤の化学的性質についてのより詳細な記述は、米国特許第６，５５９，１０５号において見ることができる。
【００８３】
酸化防止剤として使用され得るモリブデンジチオカルバメートの例は、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．からＶａｎｌｕｂｅ  ８２２（商標）およびＭｏｌｙｖａｎ（商標）Ａ、ならびにＡｄｅｋａ  Ｓａｋｕｒａ−Ｌｕｂｅ（商標）Ｓ−１００、Ｓ−１６５、Ｓ−６００および５２５等の商標名で販売されている市販の材料、またはそれらの混合物を含む。
【００８４】
一実施形態では、潤滑組成物は、粘度調整剤をさらに含む。粘度調整剤は、当技術分野において公知であり、水素化スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、水素化スチレン−イソプレンポリマー、水素化ジエンポリマー、ポリアルキルスチレン、ポリオレフィン、無水マレイン酸−オレフィンコポリマーのエステル（国際出願第ＷＯ２０１０／０１４６５５号において記述されているもの等）、無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステル、またはそれらの混合物を含んでよい。
【００８５】
分散剤粘度調整剤は、官能化ポリオレフィン、例えば、無水マレイン酸およびアミン等のアシル化剤で官能化されたエチレン−プロピレンコポリマー；アミンで官能化されたポリメタクリレート、またはアミンと反応したスチレン−無水マレイン酸コポリマーを含んでよい。分散剤粘度調整剤についてのより詳細な記述は、国際公開第ＷＯ２００６／０１５１３０号、または米国特許第４，８６３，６２３号、同第６，１０７，２５７号、同第６，１０７，２５８号、同第６，１１７，８２５号および同第７，７９０，６６１号において開示されている。一実施形態では、分散剤粘度調整剤は、米国特許第４，８６３，６２３号において（第２欄１５行目から第３欄５２行目を参照）または国際公開第ＷＯ２００６／０１５１３０号（２頁、段落［０００８］を参照されたく、また、調製例は段落［００６５］から［００７３］に記述されている）において記述されているものを含んでよい。一実施形態では、分散剤粘度調整剤は、米国特許第７，７９０，６６１号第２欄４８行目から第１０欄３８行目において記述されているものを含んでよい。
【００８６】
一実施形態では、開示される技術の潤滑組成物は、分散剤粘度調整剤をさらに含む。分散剤粘度調整剤は、潤滑組成物の０ｗｔ％〜５ｗｔ％、または０ｗｔ％〜４ｗｔ％、または０．０５ｗｔ％〜２ｗｔ％、または０．２ｗｔ％〜１．２ｗｔ％で存在してよい。
【００８７】
一実施形態では、摩擦調整剤は、アミンの長鎖脂肪酸誘導体、長鎖脂肪エステル、または長鎖脂肪エポキシドの誘導体；脂肪イミダゾリン；アルキルリン酸のアミン塩；脂肪アルキルタルトレート；脂肪アルキルタルトリミド；脂肪アルキルタルトラミド；脂肪グリコレート；および脂肪グリコールアミドから選択されてよい。摩擦調整剤は、潤滑組成物の０ｗｔ％〜６ｗｔ％、または０．０１ｗｔ％〜４ｗｔ％、または０．０５ｗｔ％〜２ｗｔ％、または０．１ｗｔ％〜２ｗｔ％で存在してよい。
【００８８】
本明細書において使用される場合、摩擦調整剤に関する用語「脂肪アルキル」または「脂肪」は、１０から２２個の炭素原子を有する炭素鎖、典型的には直鎖炭素鎖を意味する。
【００８９】
好適な摩擦調整剤の例は、アミン、脂肪エステルまたは脂肪エポキシドの長鎖脂肪酸誘導体；カルボン酸およびポリアルキレン−ポリアミンの縮合生成物等の脂肪イミダゾリン；アルキルリン酸のアミン塩；脂肪アルキルタルトレート；脂肪アルキルタルトリミド；脂肪アルキルタルトラミド；脂肪ホスホネート；脂肪ホスファイト；ホウ素化リン脂質、ホウ素化脂肪エポキシド；グリセロールエステル；ホウ素化グリセロールエステル；脂肪アミン；アルコキシ化脂肪アミン；ホウ素化アルコキシ化脂肪アミン；第三級ヒドロキシ脂肪アミンを含むヒドロキシルおよびポリヒドロキシ脂肪アミン；ヒドロキシアルキルアミド；脂肪酸の金属塩；アルキルサリチレートの金属塩；脂肪オキサゾリン；脂肪エトキシ化アルコール；カルボン酸およびポリアルキレンポリアミンの縮合生成物；または脂肪カルボン酸からの、グアニジン、アミノグアニジン、尿素もしくはチオ尿素との反応生成物およびそれらの塩を含む。
【００９０】
摩擦調整剤は、硫化脂肪化合物およびオレフィン、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、モリブデンジチオカルバメート、ポリオールのヒマワリ油または大豆油モノエステルおよび脂肪族カルボン酸等の材料も包括してよい。
【００９１】
一実施形態では、摩擦調整剤は、長鎖脂肪酸エステルであってよい。別の実施形態では、長鎖脂肪酸エステルは、モノエステルであってよく、別の実施形態では、長鎖脂肪酸エステルは、トリグリセリドであってよい。
【００９２】
潤滑組成物は、少なくとも１つの摩耗防止剤を任意選択でさらに含む。好適な摩耗防止剤の例は、チタン化合物、酒石酸エステル、アミドまたはタルトリミド等の酒石酸誘導体、リン化合物の油溶性アミン塩、硫化オレフィン、金属ジヒドロカルビルジチオリン酸塩（ジアルキルジチオリン酸亜鉛等）、ホスファイト（ジブチルホスファイト等）、ホスホネート、チオカルバメートエステル、チオカルバメートアミド、チオカルバミン酸エーテル、アルキレンとカップリングさせたチオカルバメートおよびビス（Ｓ−アルキルジチオカルバミル）ジスルフィド等のチオカルバメート含有化合物を含む。
【００９３】
摩耗防止剤は、一実施形態では、国際公開第ＷＯ２００６／０４４４１１号またはカナダ国特許第ＣＡ１１８３１２５号において開示されているとおりのタルトレートまたはタルトリミドを含んでよい。タルトレートまたはタルトリミドは、アルキル−エステル基を含有してよく、ここで、アルキル基上の炭素原子の和は、少なくとも８である。摩耗防止剤は、一実施形態では、米国特許出願第２００５０１９８８９４号において開示されているようなシトレートを含んでよい。
【００９４】
潤滑組成物は、リン含有摩耗防止剤をさらに含んでよい。典型的には、リン含有摩耗防止剤は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ホスファイト、ホスフェート、ホスホネート、およびリン酸アンモニウム塩、またはそれらの混合物であってよい。ジアルキルジチオリン酸亜鉛は、当技術分野において公知である。摩耗防止剤は、潤滑組成物の０ｗｔ％〜３ｗｔ％、または０．１ｗｔ％〜１．５ｗｔ％、または０．５ｗｔ％〜０．９ｗｔ％で存在してよい。
【００９５】
別のクラスの添加剤は、ＵＳ７，７２７，９４３およびＵＳ２００６／００１４６５１において開示されているとおりの油溶性チタン化合物を含む。油溶性チタン化合物は、摩耗防止剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、堆積物制御添加剤、またはこれらの機能のうちの１つ超の機能として機能してよい。一実施形態では、油溶性チタン化合物は、チタン（ＩＶ）アルコキシドであってよい。チタンアルコキシドは、一価アルコール、ポリオールまたはそれらの混合物から形成されてよい。一価アルコキシドは、２から１６個、または３から１０個の炭素原子を有してよい。一実施形態では、チタンアルコキシドは、チタン（ＩＶ）イソプロポキシドであってよい。一実施形態では、チタンアルコキシドは、チタン（ＩＶ）２−エチルヘキソキシドであってよい。一実施形態では、チタン化合物は、ビシナル１，２−ジオールまたはポリオールのアルコキシドを含む。一実施形態では、１，２−ビシナルジオールは、グリセロールの脂肪酸モノエステルを含み、多くの場合、脂肪酸はオレイン酸であってよい。
【００９６】
一実施形態では、油溶性チタン化合物は、カルボン酸チタンであってよい。一実施形態では、カルボン酸チタン（ＩＶ）は、ネオデカン酸チタンであってよい。
【００９７】
開示される技術の組成物において有用であり得る発泡抑制剤は、ポリシロキサン、アクリル酸エチルおよびアクリル酸２−エチルヘキシルおよび任意選択で酢酸ビニルのコポリマー；フッ素化ポリシロキサン、リン酸トリアルキル、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよび（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマーを含む解乳化剤を含む。
【００９８】
開示される技術の組成物において有用であり得る流動点降下剤は、ポリアルファオレフィン、無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステル、ポリ（メタ）アクリレート、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドを含む。
【００９９】
解乳化剤は、リン酸トリアルキル、ならびに、開示される技術の非ヒドロキシ末端アシル化ポリアルキレンオキシドとは異なる、エチレングリコール、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、またはそれらの混合物の、種々のポリマーおよびコポリマーを含む。
【０１００】
金属不活性化剤は、ベンゾトリアゾール（典型的にはトリルトリアゾール）、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾールまたは２−アルキル−ジチオベンゾチアゾールの誘導体を含む。金属不活性化剤は、腐食抑制剤として記述されてもよい。
【０１０１】
シール膨潤剤は、スルホレン誘導体Ｅｘｘｏｎ  Ｎｅｃｔｏｎ−３７（商標）（ＦＮ１３８０）およびＥｘｘｏｎ  Ｍｉｎｅｒａｌ  Ｓｅａｌ  Ｏｉｌ（商標）（ＦＮ３２００）を含む。
【０１０２】
異なる実施形態では、機関潤滑組成物は、下記の表において開示されるとおりの組成物を有してよい。
【表Ａ】
2017536463.tif 000009
産業への応用
【０１０３】
一実施形態では、開示される技術は、内燃機関を潤滑する方法を提供する。機関構成部品は、鋼またはアルミニウムの表面を有してよい。
【０１０４】
アルミニウム表面は、共晶または過共晶アルミニウム合金（ケイ酸アルミニウム、酸化アルミニウム、または他のセラミック材料に由来するもの等）であってよいアルミニウム合金に由来し得る。アルミニウム表面は、アルミニウム合金またはアルミニウム複合体を有する、シリンダーボア、シリンダーブロックまたはピストンリング上に存在してよい。
【０１０５】
内燃機関は、排気ガス再循環システムを有してもよいし、有さなくてもよい。内燃機関には、排気ガス制御システムまたはターボチャージャーが装着されていてよい。排気ガス制御システムの例は、ディーゼル微粒子フィルター（ＤＰＦ）、または選択触媒還元（ＳＣＲ）を用いるシステムを含む。
【０１０６】
一実施形態では、内燃機関は、ディーゼル燃料エンジン（典型的にはヘビーデューティーディーゼルエンジン）、ガソリン燃料エンジン、天然ガス燃料エンジン、混合ガソリン／アルコール燃料エンジン、または水素燃料内燃機関であってよい。一実施形態では、内燃機関は、ディーゼル燃料エンジン、別の実施形態では、ガソリン燃料エンジンであってよい。ディーゼル燃料エンジンは、従来のディーゼル燃料およびバイオ由来のディーゼル燃料（すなわち、バイオディーゼル）の混合物を燃料としていてよい。一実施形態では、ディーゼルエンジン燃料は、５体積パーセント対１００体積パーセントのバイオディーゼル（すなわち、Ｂ５対ｂ１００）を含んでよく、一実施形態では、ディーゼル燃料は、５体積パーセント対５０体積パーセントのバイオディーゼルまたは８体積パーセント対３０体積パーセントのバイオディーゼルを含む。一実施形態では、ディーゼル燃料は、バイオディーゼルを実質的に含まない（すなわち、１体積パーセント未満を含有する）。一実施形態では、内燃機関は、ヘビーデューティーディーゼルエンジンであってよい。一実施形態では、内燃機関は、ガソリン直接噴射式（ＧＤＩ）エンジンであってよい。内燃機関がガソリンエンジンである場合、開示される技術のオキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールのオキシアルキル化基は、式−（Ｒ１Ｏ）ｎ−［式中、Ｒ１は、エチレン、プロピレン、ブチレン基、またはそれらの混合物であり、但し、Ｒ１がエチレン基を含む場合には、結果として生じるオキシアルキル化ヒドロカルビルフェノールは、エチレングリコールおよび（ｉ）プロピレングリコールまたは（ｉｉ）ブチレングリコールのいずれかに由来するランダムまたはブロックコポリマーであることを条件とし、ｎは、独立に、１から５０まで、または１から２０までである］を有する。
【０１０７】
内燃機関は、２ストロークまたは４ストロークエンジンであってよい。好適な内燃機関は、舶用ディーゼルエンジン、航空ピストンエンジン、低負荷ディーゼルエンジン、ならびに自動車およびトラックエンジンを含む。舶用ディーゼルエンジンは、舶用ディーゼルシリンダー潤滑剤（典型的には２ストロークエンジンにおいて）、システムオイル（典型的には２ストロークエンジンにおいて）、またはクランクケース潤滑剤（典型的には４ストロークエンジンにおいて）で潤滑されてよい。一実施形態では、内燃機関は、４ストロークエンジンであり、圧縮点火エンジンまたは火花点火天然ガス（ＮＧ）もしくはＬＰＧエンジンである。
【０１０８】
内燃機関のための潤滑剤組成物は、硫黄、リンまたは硫酸灰分（ＡＳＴＭ  Ｄ−８７４）含有量に関係なく、任意のエンジン潤滑剤に好適であってよい。エンジンオイル潤滑剤の硫黄含有量は、１ｗｔ％もしくはそれ未満、または０．８ｗｔ％もしくはそれ未満、または０．５ｗｔ％もしくはそれ未満、または０．３ｗｔ％もしくはそれ未満であってよい。一実施形態では、硫黄含有量は、０．００１ｗｔ％〜０．５ｗｔ％、または０．０１ｗｔ％〜０．３ｗｔ％の範囲内であってよい。リン含有量は、０．２ｗｔ％もしくはそれ未満、または０．１２ｗｔ％もしくはそれ未満、または０．１ｗｔ％もしくはそれ未満、または０．０８５ｗｔ％もしくはそれ未満、または０．０８ｗｔ％もしくはそれ未満、またはさらには０．０６ｗｔ％もしくはそれ未満、０．０５５ｗｔ％もしくはそれ未満、または０．０５ｗｔ％もしくはそれ未満であってよい。一実施形態では、リン含有量は、０．０４ｗｔ％〜０．１２ｗｔ％であってよい。一実施形態では、リン含有量は、１００ｐｐｍから１０００ｐｐｍ、または２００ｐｐｍから６００ｐｐｍであってよい。全硫酸灰分含有量は、潤滑組成物の０．３ｗｔ％〜１．２ｗｔ％、または０．５ｗｔ％〜１．２ｗｔ％または１．１ｗｔ％であってよい。一実施形態では、硫酸灰分含有量は、潤滑組成物の０．５ｗｔ％〜１．２ｗｔ％であってよい。エンジンオイル潤滑剤のＴＢＮ（ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６によって測定されたとおり）は、５ｍｇＫＯＨ／ｇから１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、または６ｍｇＫＯＨ／ｇから１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、または５ｍｇＫＯＨ／ｇから１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、または７ｍｇＫＯＨ／ｇから１０ｍｇＫＯＨ／ｇであってよい。
【０１０９】
一実施形態では、潤滑組成物は、エンジンオイルであってよく、ここで、潤滑組成物は、潤滑組成物の（ｉ）０．５ｗｔ％またはそれ未満の硫黄含有量、（ｉｉ）０．１２ｗｔ％またはそれ未満のリン含有量、および（ｉｉｉ）０．５ｗｔ％〜１．１ｗｔ％の硫酸灰分含有量の少なくとも１つを有するものとして特徴付けられてよい。
【０１１０】
本明細書において使用される場合、用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」は、当業者に周知であるその通常の意味で使用される。具体的には、該用語は、分子の残りに直接結合している炭素原子を有し、主として炭化水素の特徴を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例は、脂肪族、脂環式および芳香族置換基を含む炭化水素置換基；置換されている炭化水素置換基、すなわち、この開示される技術の文脈において、置換基の主として炭化水素の性質を変更しない非炭化水素基を含有する置換基；ならびに、ヘテロ置換基、すなわち、同様に主として炭化水素の特徴を有するが環または鎖中に炭素以外を含有する置換基を含む。用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」についてのより詳細な定義は、国際公開第ＷＯ２００８１４７７０４号の段落［０１１８］から［０１１９］、または公開出願第ＵＳ２０１０−０１９７５３６号の段落［０１３７］から［０１４１］における同様の定義において記述されている。
【０１１１】
下記の実施例は、開示される技術の例証を提供するものである。これらの実施例は、非網羅的であり、開示される技術の範囲を限定することは意図されていない。
【実施例】
【０１１２】
（本発明の調製例Ａ）
（１当量のエチレンオキシド対１当量のポリイソブチレンフェノール）：ポリイソブチレン（９５０Ｍｎ）フェノール（６００ｇ）およびＫＯＨペレット（５ｇ）を、容器に投入する。容器を、窒素（０〜３０ｐｓｉ）で６回パージし、次いで、１０ｐｓｉに加圧する。内容物を撹拌しながら１３０℃に加熱し、容器を１０ｐｓｉに再加圧する。エチレンオキシド（２０．３３ｇ）を４時間かけて添加する。シリンダー列をパージし、圧力を１２ｐｓｉに降下させた（８時間）。６２６ｇの金色の液体を排出した。
【０１１３】
（本発明の調製例Ｂ）
（１当量のプロピレンオキシド対１当量のポリイソブチレンフェノール）：ポリイソブチレン（９５０Ｍｎ）フェノール（６００ｇ）およびＫＯＨペレット（５ｇ）を、容器に投入する。容器を、窒素（０〜３０ｐｓｉ）で６回パージし、次いで、１０ｐｓｉに加圧する。内容物を撹拌しながら１２０℃に加熱し、容器を１０ｐｓｉに再加圧する。プロピレンオキシド（２６．８１ｇ）を２時間かけて添加する。シリンダー列をパージし、圧力を１２ｐｓｉに降下させた（８時間）。６３２ｇの金色の液体を排出した。
【０１１４】
（本発明の調製例Ｃ）
（２当量のエチレンオキシド対１当量のポリイソブチレンフェノール）：ポリイソブチレン（９５０Ｍｎ）フェノール（６００ｇ）および水酸化カリウムペレット（５ｇ）を、加圧容器に投入する。容器を、窒素（０〜３０ｐｓｉ）で６回パージし、次いで、１０ｐｓｉに加圧する。内容物を撹拌しながら１３０℃に加熱し、容器を１０ｐｓｉに再加圧する。エチレンオキシド（４０．６６ｇ）を４時間かけて添加する。次いで、容器を８時間かけて減圧する。生成物収量は、６４６ｇの黄色液体である。
【０１１５】
（本発明の調製例Ｄ）
（２当量のプロピレンオキシド対１当量のポリイソブチレンフェノール）：ポリイソブチレン（９５０Ｍｎ）フェノール（６００ｇ）およびＫＯＨペレット（５ｇ）を、容器に投入する。容器を、窒素（０〜３０ｐｓｉ）で６回パージし、次いで、１０ｐｓｉに加圧する。内容物を撹拌しながら１２０℃に加熱し、容器を１０ｐｓｉに再加圧する。プロピレンオキシド（５３．６１ｇ）を２時間かけて添加する。シリンダー列をパージし、圧力を１２ｐｓｉに降下させた（８時間）。６５９ｇの黄色液体を排出した。
【０１１６】
（本発明の調製例Ｆ）
（５当量のプロピレンオキシド対１当量のポリイソブチレンフェノール）：ポリイソブチレン（９５０Ｍｎ）フェノール（５５０ｇ）およびＫＯＨペレット（４．５ｇ）を、容器に投入する。容器を、窒素（０〜３０ｐｓｉ）で６回パージし、次いで、１０ｐｓｉに加圧する。内容物を撹拌しながら１２０℃に加熱し、容器を１０ｐｓｉに再加圧する。プロピレンオキシド（１２２．８６ｇ）を４時間かけて添加する。シリンダー列をパージし、圧力を１２ｐｓｉに降下させた（８時間）。６７８ｇの黄色液体を排出した。
【０１１７】
本発明の例Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、およびＦからＶを、同様の方式で調製し、表１にまとめる。
【表１】
2017536463.tif 000010
PP-1:  アルキルが１０００ＭｎのＰｉｂである４−アルキルフェノール；
PP-2:  アルキルが５５０ＭｎのＰｉｂである４−アルキルフェノール；
PP-3:  アルキルが１５００ＭｎのＰｉｂである４−アルキルフェノール；
PP-4:  アルキルが２０００ＭｎのＰｉｂである４−アルキルフェノール；
*混合物は供給比を表す
【０１１８】
ライトデューティー（light  duty）軽量ディーゼルエンジンにおける使用に好適な５Ｗ−４０エンジン潤滑剤のセットを、上述した添加剤、ならびに、次のとおり（表２および３）の、高分子粘度調整剤、無灰スクシンイミド分散剤、過塩基性清浄剤、酸化防止剤（フェノール系エステル（phenolic  ester）、ジアリールアミン、および硫化オレフィンの組合せ）、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）、および他の性能添加剤を含む従来の添加剤を含有する、潤滑粘度のグループＩＩＩのベースオイル中で調製する。
【表２】
2017536463.tif 000011
１  過塩基性カルシウムスルホネート清浄剤の混合物
２  ｐ−ドデシルフェノール（dodeylphenol）に由来するカルシウムフェネート清浄剤の混合物
３  Ｃ３およびＣ６アルコールの混合物に由来する第二級ＺＤＤＰ
４  フェノール系およびアリールアミン酸化防止剤の組合せ
５  ポリイソブチレンに由来するスクシンイミド分散剤
６  スチレン−ジエンブロックコポリマー
７  追加の添加剤は、摩擦調整剤、消泡剤、および流動点降下剤を含む
【表３】
2017536463.tif 000012
１  過塩基性カルシウムアルキルベンゼンスルホネート清浄剤
２  Ｃ３およびＣ６アルコールの混合物に由来する第二級ＺＤＤＰ
３  フェノール系およびアリールアミン酸化防止剤の組合せ
４  ポリイソブチレンに由来するスクシンイミド分散剤
５  オレフィンコポリマー
６  追加の添加剤は、摩擦調整剤、消泡剤、および流動点降下剤を含む
【０１１９】
配合物を、ベンチ酸化堆積物試験および潤滑剤の堆積物制御を評価するように設計された発火エンジン試験の両方において評価する。
【０１２０】
潤滑組成物を、３２５℃に加熱したパネルコーカーにおいて、１０５℃の油受け温度および１２０秒／４５秒のスプラッシュ／ベイクサイクル（splash/bake  cycle）を用いて試験する。空気流は３５０ｍｌ／分、主軸速度は１０００ｒｐｍであり、試験は４時間にわたって続く。オイルをアルミニウムパネル上にスプラッシュさせ、次いでこれを、コンピューターによって光学的に評定する。性能は、０％（ブラックパネル）から１００％（クリーンパネル）までの範囲である。
【０１２１】
潤滑組成物を、Ｖｏｌｋｓｗａｇｅｎ（ＶＷ）ＴＤＩエンジン試験においても評価する。試験手順は、ＡＣＥＡオイルシーケンスにおいて挙げられているとおりのＰＶ１４５２およびＣＥＣ  Ｌ−７８−Ｔ−９９法に準拠する。このエンジン試験は、ピストン清潔さ（メリット）およびリングスティックについて潤滑剤を評定するものである。
【表４】
2017536463.tif 000013
【０１２２】
潤滑組成物を、ＡＳＴＭ  Ｄ７３２０−１４（Standard  Test  Method  for  Evaluation  of  Automotive  Engine  Oils  in  the  Sequence  IIIG,  spark-ignition  engineと題する）の試験手順に準拠するＳｅｑｕｅｎｃｅ  ＩＩＩＧエンジン試験においても評価する。試験は、酸化および加重ピストン堆積物（ＷＰＤ）を測定するものである。典型的には、より高い評定を有する試料について、より良好な結果が得られる。得られる結果は、次のとおりである。
【表５】
2017536463.tif 000014
【０１２３】
開示される技術は、典型的には乗用車内燃機関において、（ｉ）燃費の制御、（ｉｉ）腐食の制御、（ｉｉｉ）清潔さ（典型的には堆積物の制御、典型的にはすすの制御／低減）および（ｉｖ）ボアの摩耗の制御の少なくとも１つができる。
【０１２４】
上述した材料の一部は最終配合物中で相互作用し得るため、最終配合物の成分が最初に添加されたものと異なっていてよいことが公知である。開示される技術の潤滑剤組成物をその目的の用途において用いたときに形成された生成物を含む、それによって形成された生成物は、簡単な記述が不可能な場合がある。それでもなお、すべてのそのような修正および反応生成物は、開示される技術の範囲内に含まれ、開示される技術は、上述した成分を混合することによって調製された潤滑剤組成物を包含する。
【０１２５】
上記で参照した文書のそれぞれは、参照により本明細書に組み込まれる。実施例または別段の明示がある場合を除いて、材料の量、反応条件、分子量、炭素原子数等を指定する本明細書におけるすべての数量は、語「約」によって修飾されているものと理解されたい。別段の指示がない限り、本明細書において言及される各化学物質または組成物は、異性体、副産物、誘導体、および商用グレードで存在すると通例理解される他のそのような材料を含有してよい、商用グレード材料であると解釈されるべきである。しかしながら、各化学成分の量は、別段の指示がない限り、市販の材料中に慣例的に存在し得る、あらゆる溶媒または希釈オイルを除外して提示される。本明細書で記載されている量、範囲および比の上限および下限を、独立に組み合わせてよいことを理解されたい。同様に、開示される技術の各要素についての範囲および量は、他の要素のいずれかについての範囲または量と一緒に使用されてよい。
【０１２６】
本発明をその好ましい実施形態に関して記載してきたが、当業者には、本明細書を読めば、その種々の修正が明らかとなることを理解されたい。したがって、本明細書において開示されている発明は、添付の請求項の範囲内に入るような修正を網羅することが意図されていることを理解されたい。
【国際調査報告】
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