(57)【要約】  本発明は、製紙プロセスにおけるパルプおよび／または水の処理のためのプロセスにおける微生物制御分野に関する。より具体的には、本発明は、別々に提供される第１の成分と第２の成分とを含み、第１の成分は安定化ハロゲン含有殺菌剤（例えば、安定化次亜塩素酸塩）を含み、第２の成分はアミノスルホン酸試薬（例えば、アミノスルホン酸）を含む、微生物制御システムを提供する。本発明はさらに、製紙プロセスにおけるパルプおよび／または水の処理のためのプロセスにおいて、微生物を制御するための方法であって、本発明の微生物制御システムを使用する工程を含む方法を提供する。
2017536168.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
分離された第１の成分と第２の成分とを含み、前記第１の成分はハロゲン含有殺菌薬（例えば安定化ハロゲン含有殺菌薬）を含み、前記第２の成分はアミノスルホン酸試薬を含む、微生物制御システム。
【請求項２】
前記ハロゲン含有殺菌薬は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩの酸化物、酸素含有酸、ならびにそれらの塩もしくはエステル、例えば、ＣｌおよびＢｒの酸化物、酸素含有酸、ならびにそれらの塩もしくはエステル、例えば、次亜ハロゲン酸またはその塩、トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、塩素化リン酸ナトリウム、クロラミンＴ、テトラクロログリコルリル、ブロモクロロイソシアヌル酸、二酸化塩素、臭素酸ヒダントイン、ジブロモヒダントインから選択され、
好ましくは、前記ハロゲン含有殺菌薬は次亜ハロゲン酸またはその塩、例えば、次亜塩素酸またはその塩であり、
好ましくは、前記ハロゲン含有殺菌薬は、例えば、次亜塩素酸の金属塩、例えば、アルカリ金属塩であり、
好ましくは、前記ハロゲン含有殺菌薬は、次亜塩素酸ナトリウムである、請求項１に記載の微生物制御システム。
【請求項３】
前記ハロゲン含有殺菌薬は安定化剤で安定化されたハロゲン含有殺菌薬であり、
好ましくは、前記安定化剤は窒素含有安定化剤、例えば、硫酸アンモニウム、尿素、アミノスルホン酸、アミノスルホン酸塩（例えば、アミノスルホン酸ナトリウム）、ジメチルヒドラジン、他の窒素源、またはそれらの組み合わせであり、
好ましくは、前記安定化剤は硫酸アンモニウム、尿素および／またはジメチルヒドラジンであり、
好ましくは、前記安定化剤は硫酸アンモニウムおよび／または尿素である、請求項１または２に記載の微生物制御システム。
【請求項４】
前記アミノスルホン酸試薬は、アミノスルホン酸（ＮＨ２−ＳＯ２−ＯＨ）および／または置換アミノスルホン酸から選択され、
例えば、前記アミノスルホン酸試薬は式（Ｒ１，Ｒ２）−Ｎ−ＳＯ２−ＯＨにより表すことができ、式中、Ｒ１およびＲ２は独立してＨまたはヒドロカルビル置換基を表し、
好ましくは、前記ヒドロカルビル置換基は、Ｃ１−Ｃ２０アルキル（例えば、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８、Ｃ９、Ｃ１０、Ｃ１１、Ｃ１２アルキル）、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル（例えば、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８シクロアルキル）、モルホリニル、ピペリジルから選択され、
好ましくは、前記アミノスルホン酸試薬は、メチルアミノスルホン酸、エチルアミノスルホン酸、プロピルアミノスルホン酸、ブチルアミノスルホン酸、ペンチルアミノスルホン酸、オクチルアミノスルホン酸、ジオクチルアミノスルホン酸、ドデシルアミノスルホン酸、ジ（ドデシル）アミノスルホン酸、オクタデシルアミノスルホン酸、ジシクロヘキシルアミノスルホン酸、モルホリニルアミノスルホン酸、ピペリジルアミノスルホン酸、またはそれらの任意の組み合わせから選択され、
好ましくは、前記アミノスルホン酸試薬は、アミノスルホン酸（ＮＨ２−ＳＯ２−ＯＨ）である、請求項１ないし３のいずれか一項に記載の微生物制御システム。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか一項に記載の微生物制御システムを使用する工程を含む、微生物を制御するための方法。
【請求項６】
パルプおよび／または水の処理のプロセスにおいて微生物を制御するための方法であって、
１）ハロゲン含有殺菌薬を含む第１の成分を提供する工程、
２）アミノスルホン酸試薬を含む第２の成分を提供する工程、
３）前記第１の成分を、処理されるパルプおよび／または水に適用して、その中の微生物を制御し、前記第２の成分を使用して、前記処理されるパルプおよび／または水のｐＨを維持する工程
を含む、方法。
【請求項７】
前記ハロゲン含有殺菌薬は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩの酸化物、酸素含有酸、ならびにそれらの塩もしくはエステル、例えば、ＣｌおよびＢｒの酸化物、酸素含有酸、ならびにそれらの塩もしくはエステル、例えば、次亜ハロゲン酸またはその塩、トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、塩素化リン酸ナトリウム、クロラミンＴ、テトラクロログリコルリル、ブロモクロロイソシアヌル酸、二酸化塩素、臭素酸ヒダントイン、ジブロモヒダントインから選択され、
好ましくは、前記ハロゲン含有殺菌薬は次亜ハロゲン酸またはその塩、例えば、次亜塩素酸またはその塩であり、
好ましくは、前記ハロゲン含有殺菌薬は、例えば、次亜塩素酸の金属塩、例えば、アルカリ金属塩であり、
好ましくは、前記ハロゲン含有殺菌薬は次亜塩素酸ナトリウムである、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記ハロゲン含有殺菌薬は安定化剤で安定化されたハロゲン含有殺菌薬であり、
好ましくは、前記安定化剤は窒素含有安定化剤、例えば、硫酸アンモニウム、尿素、アミノスルホン酸、アミノスルホン酸塩（例えば、アミノスルホン酸ナトリウム）、ジメチルヒドラジン、他の窒素源、またはそれらの組み合わせであり、
好ましくは、前記安定化剤は硫酸アンモニウム、尿素および／またはジメチルヒドラジンであり、
好ましくは、前記安定化剤は硫酸アンモニウムおよび／または尿素である、請求項６または７に記載の方法。
【請求項９】
前記アミノスルホン酸試薬は、アミノスルホン酸（ＮＨ２−ＳＯ２−ＯＨ）および／または置換アミノスルホン酸から選択され、
例えば、前記アミノスルホン酸試薬は式（Ｒ１，Ｒ２）−Ｎ−ＳＯ２−ＯＨにより表すことができ、式中、Ｒ１およびＲ２は独立してＨまたはヒドロカルビル置換基を表し、
好ましくは、前記ヒドロカルビル置換基は、Ｃ１−Ｃ２０アルキル（例えば、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８、Ｃ９、Ｃ１０、Ｃ１１、Ｃ１２アルキル）、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル（例えば、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８シクロアルキル）、モルホリニル、ピペリジルから選択され、
好ましくは、前記アミノスルホン酸試薬は、メチルアミノスルホン酸、エチルアミノスルホン酸、プロピルアミノスルホン酸、ブチルアミノスルホン酸、ペンチルアミノスルホン酸、オクチルアミノスルホン酸、ジオクチルアミノスルホン酸、ドデシルアミノスルホン酸、ジ（ドデシル）アミノスルホン酸、オクタデシルアミノスルホン酸、ジシクロヘキシルアミノスルホン酸、モルホリニルアミノスルホン酸、ピペリジルアミノスルホン酸、またはそれらの任意の組み合わせから選択され、
好ましくは、前記アミノスルホン酸試薬は、アミノスルホン酸（ＮＨ２−ＳＯ２−ＯＨ）である、請求項６ないし８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記第１の成分および前記第２の成分は、前記処理されるパルプおよび／または水に、同時にまたは任意の順で適用される、請求項６ないし９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記パルプおよび／または水の処理は製紙プロセスにおけるパルプおよび／または水の処理、例えば、酸性製紙プロセスまたは塩基性製紙プロセスにおけるパルプおよび／または水の処理であり、
好ましくは、前記第１の成分および前記第２の成分は別々にまたは同時に、製紙プロセスの製紙工程における下記位置の任意の１つ以上に添加され：パルプ貯蔵装置、ブローク鉢、リサイクルパルプ塔、長−短繊維貯蔵塔、デンプン貯蔵塔、ブレンドパルプ鉢、パルプ形成鉢、パルプ流ボックス、ヘッドボックス、ネット下白水鉢、白水塔、白水鉢、混濁白水鉢、清浄白水鉢、浄化水鉢、衝撃ポンプの出口、マルチパンリサイクリング鉢、温水槽、清浄水鉢、および／または噴霧水鉢、
好ましくは、前記製紙プロセスのプロセスフローシステムでは、前記第１の成分は、遊離ハロゲン元素または総ハロゲン元素の濃度から変換された、有効塩素で表される、０．０１ｐｐｍ〜１０ｐｐｍ、例えば、０．０５ｐｐｍ〜１０ｐｐｍ、例えば、０．１ｐｐｍ〜１０ｐｐｍ、例えば、１ｐｐｍ〜１０ｐｐｍ、例えば、２．５ｐｐｍ、５ｐｐｍまたは１０ｐｐｍの最終濃度を有し、
好ましくは、前記第２の成分は、前記処理されるパルプおよび／または水のｐＨ値を、ｐＨ１０を超えない、例えば、ｐＨ９を超えない、例えば、ｐＨ８を超えないレベルで維持するために使用される、請求項６ないし１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
ハロゲン含有殺菌薬またはハロゲン含有殺菌薬を使用する微生物制御システムのｐＨ値の調整におけるアミノスルホン酸試薬の使用。
【請求項１３】
前記ハロゲン含有殺菌薬は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩの酸化物、酸素含有酸、ならびにそれらの塩もしくはエステル、例えば、ＣｌおよびＢｒの酸化物、酸素含有酸、ならびにそれらの塩もしくはエステル、例えば、次亜ハロゲン酸またはその塩、トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、塩素化リン酸ナトリウム、クロラミンＴ、テトラクロログリコルリル、ブロモクロロイソシアヌル酸、二酸化塩素、臭素酸ヒダントイン、ジブロモヒダントインから選択され、
好ましくは、前記ハロゲン含有殺菌薬は次亜ハロゲン酸またはその塩、例えば、次亜塩素酸またはその塩であり、
好ましくは、前記ハロゲン含有殺菌薬は、例えば、次亜塩素酸の金属塩、例えば、アルカリ金属塩であり、
好ましくは、前記ハロゲン含有殺菌薬は次亜塩素酸ナトリウムである、請求項１２に記載の使用。
【請求項１４】
前記ハロゲン含有殺菌薬は安定化剤で安定化されたハロゲン含有殺菌薬であり、
好ましくは、前記安定化剤は窒素含有安定化剤、例えば、硫酸アンモニウム、尿素、アミノスルホン酸、アミノスルホン酸塩（例えば、アミノスルホン酸ナトリウム）、ジメチルヒドラジン、他の窒素源、またはそれらの組み合わせであり、
好ましくは、前記安定化剤は硫酸アンモニウム、尿素および／またはジメチルヒドラジンであり、
好ましくは、前記安定化剤は硫酸アンモニウムおよび／または尿素である、請求項１２または１３に記載の使用。
【請求項１５】
前記アミノスルホン酸試薬は、アミノスルホン酸（ＮＨ２−ＳＯ２−ＯＨ）および／または置換アミノスルホン酸から選択され、
例えば、前記アミノスルホン酸試薬は式（Ｒ１，Ｒ２）−Ｎ−ＳＯ２−ＯＨにより表すことができ、式中、Ｒ１およびＲ２は独立してＨまたはヒドロカルビル置換基を表し、
好ましくは、前記ヒドロカルビル置換基は、Ｃ１−Ｃ２０アルキル（例えば、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８、Ｃ９、Ｃ１０、Ｃ１１、Ｃ１２アルキル）、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル（例えば、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８シクロアルキル）、モルホリニル、ピペリジルから選択され、
好ましくは、前記アミノスルホン酸試薬は、メチルアミノスルホン酸、エチルアミノスルホン酸、プロピルアミノスルホン酸、ブチルアミノスルホン酸、ペンチルアミノスルホン酸、オクチルアミノスルホン酸、ジオクチルアミノスルホン酸、ドデシルアミノスルホン酸、ジ（ドデシル）アミノスルホン酸、オクタデシルアミノスルホン酸、ジシクロヘキシルアミノスルホン酸、モルホリニルアミノスルホン酸、ピペリジルアミノスルホン酸、またはそれらの任意の組み合わせから選択され、
好ましくは、前記アミノスルホン酸試薬は、アミノスルホン酸（ＮＨ２−ＳＯ２−ＯＨ）である、請求項１２ないし１４のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１６】
請求項１ないし４のいずれか一項に記載の微生物制御システムの製造における、アミノスルホン酸試薬およびハロゲン含有殺菌薬の使用。
【請求項１７】
前記ハロゲン含有殺菌薬は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩの酸化物、酸素含有酸、ならびにそれらの塩もしくはエステル、例えば、ＣｌおよびＢｒの酸化物、酸素含有酸、ならびにそれらの塩もしくはエステル、例えば、次亜ハロゲン酸またはその塩、トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、塩素化リン酸ナトリウム、クロラミンＴ、テトラクロログリコルリル、ブロモクロロイソシアヌル酸、二酸化塩素、臭素酸ヒダントイン、ジブロモヒダントインから選択され、
好ましくは、前記ハロゲン含有殺菌薬は次亜ハロゲン酸またはその塩、例えば、次亜塩素酸またはその塩であり、
好ましくは、前記ハロゲン含有殺菌薬は、例えば、次亜塩素酸の金属塩、例えば、アルカリ金属塩であり、
好ましくは、前記ハロゲン含有殺菌薬は次亜塩素酸ナトリウムである、請求項１６に記載の使用。
【請求項１８】
前記ハロゲン含有殺菌薬は安定化剤で安定化されたハロゲン含有殺菌薬であり、
好ましくは、前記安定化剤は窒素含有安定化剤、例えば、硫酸アンモニウム、尿素、アミノスルホン酸、アミノスルホン酸塩（例えば、アミノスルホン酸ナトリウム）、ジメチルヒドラジン、他の窒素源、またはそれらの組み合わせであり、
好ましくは、前記安定化剤は硫酸アンモニウム、尿素および／またはジメチルヒドラジンであり、
好ましくは、前記安定化剤は硫酸アンモニウムおよび／または尿素である、請求項１６または１７に記載の使用。
【請求項１９】
前記アミノスルホン酸試薬は、アミノスルホン酸（ＮＨ２−ＳＯ２−ＯＨ）および／または置換アミノスルホン酸から選択され、
例えば、前記アミノスルホン酸試薬は式（Ｒ１，Ｒ２）−Ｎ−ＳＯ２−ＯＨにより表すことができ、式中、Ｒ１およびＲ２は独立してＨまたはヒドロカルビル置換基を表し、
好ましくは、前記ヒドロカルビル置換基は、Ｃ１−Ｃ２０アルキル（例えば、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８、Ｃ９、Ｃ１０、Ｃ１１、Ｃ１２アルキル）、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル（例えば、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８シクロアルキル）、モルホリニル、ピペリジルから選択され、
好ましくは、前記アミノスルホン酸試薬は、メチルアミノスルホン酸、エチルアミノスルホン酸、プロピルアミノスルホン酸、ブチルアミノスルホン酸、ペンチルアミノスルホン酸、オクチルアミノスルホン酸、ジオクチルアミノスルホン酸、ドデシルアミノスルホン酸、ジ（ドデシル）アミノスルホン酸、オクタデシルアミノスルホン酸、ジシクロヘキシルアミノスルホン酸、モルホリニルアミノスルホン酸、ピペリジルアミノスルホン酸、またはそれらの任意の組み合わせから選択され、
好ましくは、前記アミノスルホン酸試薬は、アミノスルホン酸（ＮＨ２−ＳＯ２−ＯＨ）である、請求項１６ないし１８のいずれか一項に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１４年１０月２８日に出願された中国特許出願番号第２０１４１０５８６４４５．２号（その開示は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる）に対し優先権を主張する。
【０００２】
技術分野
本発明は、製紙プロセスにおけるパルプおよび／または水の処理のためのプロセスにおける微生物制御分野に関する。より具体的には、本発明は、微生物制御システムを提供し、これは別々に提供される第１の成分と第２の成分とを含み、第１の成分は安定化ハロゲン含有殺菌剤（例えば、安定化次亜塩素酸塩）を含み、第２の成分はアミノスルホン酸試薬（例えば、アミノスルホン酸）を含む。本発明はさらに、製紙プロセスにおけるパルプおよび／または水の処理のためのプロセスにおいて、微生物を制御するための方法であって、本発明の微生物制御システムを使用する工程を含む方法を提供する。
【背景技術】
【０００３】
ハロゲン化合物および安定化ハロゲン含有化合物は、製紙プロセスにおけるパルプおよび水の処理のためのプロセスにおいて微生物（例えば、細菌）を制御するために、広く使用されている。例えば、安定化次亜塩素酸塩はパルプおよび製紙添加物の分解、生産効率の減少および腐食など（製紙プロセスにおける微生物の増殖により引き起こされる）を制御するために使用されてきている。窒素含有化合物（例えば、アミノスルホン酸、尿素、硫酸アンモニウムなど）が次亜塩素酸塩を安定化させるための安定化剤として使用できることが報告されている。しかしながら、そのような安定化次亜塩素酸塩は依然として、一連の問題を有する。
【０００４】
例えば、酸性製紙プロセスでは、安定化次亜塩素酸塩（例えば、硫酸アンモニウムで安定化された次亜塩素酸塩）の使用は著しく制限される。これは、酸性製紙プロセスは比較的低いｐＨ値を有し、ジクロラミンおよびトリクロラミンを形成する傾向があるためである。ジクロラミンおよびトリクロラミンは所望の消毒薬ではない。というのも、それらは安定でなく、モノクロロアミンに比べ、高い揮発性および毒性を有するからである。
【０００５】
加えて、以前の報告は、次亜塩素酸ナトリウムなどの酸化剤の使用は抄紙機システムのｐＨに影響を与える可能性があり、これにより、ｐＨが変動し、これはさらに、繊維およびウェットエンド添加物の使用効率に影響を与える可能性があることを示す。
【０００６】
製紙プロセスにおける異なるｐＨ値に従い、抄紙機システムは３つの型に分けることができる：酸性システム（ｐＨは通常、４．５−６．５である）、中性システム（ｐＨは通常、６．６−７．５である）、および塩基性システム（ｐＨは通常、７．５−８．５である）。抄紙機システムのｐＨは、木質（ｘｙｌｏｎ）成分の溶解性、とりわけ、溶解性物質の相転移に大きな影響を有する。ｐＨが増加すると、木質成分の溶解性は増加し、これにより、アニオン妨害物質の増加、繊維上の表面電荷および他の成分の対応する変化、および樹脂溶解性の増加という結果となる。ｐＨが減少すると、不溶性堆積物が形成する傾向がある。よって、製紙プロセスのために（とりわけ、抄紙機保持、成形のために）抄紙機システムの安定なｐＨを維持することが重要である。例えば、下記手段を使用して、抄紙機システムのｐＨを調整することができる：システムのｐＨを低減させるための硫酸、ＳＯ２またはアルミニウム塩の使用、一方、システムのｐＨを上昇させるためのＮａＯＨ（アルカリとして）の使用、またはより一般的には、ＣＯ２およびＮａＯＨ、またはＮａ２ＣＯ３（緩衝液システムとして）の使用。
【０００７】
しかしながら、いくつかのサイクル閉鎖系（例えば、塩基性製紙プロセス）では、次亜塩素酸塩および安定化次亜塩素酸塩は、通常、抄紙機ｐＨ値の上昇を引き起こし、これは、ウェットエンド添加物に悪影響を与え、さらには、添加物の脱水または分解に至らしめる可能性がある。例えば、抄紙機システムのｐＨ値が、中性から塩基性に増加すると、サイズ剤、例えばアルキルケテンダイマ（ＡＫＤ）およびアルケニルコハク酸無水物（ＡＳＡ）は脱水され、堆積物を形成するであろう。加えて、システムのｐＨ値が８を超える場合、黄変がＢＣＴＭＰ（漂白ケミカルサーモメカニカルパルプ）のパルプ製造プロセスにおいて起こり得る。さらに、システムｐＨ値の増加は、ポリマの電子および電荷の変化となる可能性もあり、これにより、製紙システムの有害変化に至る可能性がある。例えば、製紙システムの塩基性が上昇した場合、スケール形成がより容易に起こり得る。
【０００８】
よって、製紙システムのｐＨ値、とりわけウェットエンドでのｐＨ値は、ｐＨ値の上昇により引き起こされる有害作用を回避するために、制御されるべきである。実際には、発明者らは、酸（例えば、硫酸およびクエン酸）を添加することにより、システムｐＨ値を制御しようとした。しかしながら、対応する結果は、硫酸およびクエン酸の添加はシステムｐＨ値の上昇を回避することができたが、これはまた、ハロゲン含有殺菌薬および安定化ハロゲン含有殺菌薬（例えば、次亜塩素酸塩）の殺菌（ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄａｌ）活性およびバイオフィルム除去能力の減少、またはさらには損失という結果を招き、微生物が効果的に制御できなかったという結果に至ったということを示した。
【０００９】
よって、製紙プロセスにおけるパルプおよび水の処理のためのプロセスにおいて、例えば、ハロゲン含有殺菌薬（例えば、次亜塩素酸塩）を用いたパルプおよび水の処理のためのプロセスにおいて、システムｐＨ値の増加を回避し、殺菌薬の殺菌活性およびバイオフィルム除去能力を効果的に維持し（さらに増加させ）、よって、微生物の有効な制御を実行し、システムｐＨ値の増加の有害作用を回避するために、微生物を制御するための改善された微生物制御システムおよび改善された方法が当技術分野において依然として必要とされる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】米国特許出願公開第２０１３／０１０１６８３号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明では、別段の指示がない限り、本文において使用される全ての科学および技術用語は、当業者により知られている一般的な意味を有する。しかしながら、本発明をよりよく理解するために、関連用語の定義および説明を下記の通り提供する。加えて、本明細書におけるもの（定義を含む）は矛盾する状況で使用されるはずである。
【００１２】
本文で使用されるように、「ハロゲン含有殺菌薬」という用語は、ハロゲン元素（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、など）を含み、殺菌活性を有する作用物質を示す。ハロゲン含有殺菌薬は、最長期間、最も広く使用される消毒剤の１つであり、理想的な殺菌効果を有し、安価、使用が簡単、および広域殺菌性という利点を有する。これらの作用物質としては、ハロゲン元素の酸化物、ハロゲン元素の酸素含有酸ならびにそれらの塩もしくはエステルが挙げられるが、それらに限定されない。当業者によりよく知られているように、これらの試薬（例えば、ハロゲン元素の酸化物、酸素含有酸ならびにそれらの塩もしくはエステル）は、水中で連続して活性ハロゲンイオン（例えば、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、およびヨウ素イオン）を放出し、次亜ハロゲン酸を形成し、これは強い酸化効果を有し、微生物の体内の原形質に結合し、微生物を死に至らしめることができ、そのため、これらの作用物質は、微生物を死滅させるまたは微生物を制御するための殺菌薬として使用することができる。本発明では、「ハロゲン含有殺菌薬」としては、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩの酸化物、酸素含有酸ならびにそれらの塩もしくはエステルが挙げられるが、それらに限定されず、その例は、トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、塩素化リン酸ナトリウム、クロラミンＴ、テトラクロログリコルリル、ブロモクロロイソシアヌル酸、二酸化塩素、臭素酸ヒダントイン、ジブロモヒダントインとすることができる。しかしながら、特に好ましいハロゲン含有殺菌薬はＣｌおよびＢｒの酸化物、酸素含有酸ならびにそれらの塩もしくはエステルであり、例えば、限定はされないが、次亜塩素酸およびその塩である。より好ましくは、「ハロゲン含有殺菌薬」は次亜塩素酸ナトリウムである。
【００１３】
いくつかの「ハロゲン含有殺菌薬」（例えば、次亜塩素酸）は、特に酸化が必要な環境、例えば製紙プロセスにおけるパルプまたは水中で、強い易酸化性、迅速作用効果を有し、直ちに無効になり得ることが、当業者により、よく知られている。よって、これは通常、その作用時間および効果を延長させるために安定化剤と組み合わせて使用される。よって、本文で使用されるように、「安定化ハロゲン含有殺菌薬」は、安定化剤で安定化されたハロゲン含有殺菌薬、すなわち、安定化剤とハロゲン含有殺菌薬とを含む組成物または混合物を示す。ハロゲン含有殺菌薬のための安定化剤は当技術分野でよく知られており、例えば、限定はされないが、窒素含有安定化剤、例えば硫酸アンモニウム、尿素、アミノスルホン酸、アミノスルホン酸塩（例えば、アミノスルホン酸ナトリウム）、ジメチルヒドラジン（ＤＭＨ）、他の窒素源、またはそれらの組み合わせである。
【００１４】
本文で使用されるように、「アミノスルホン酸剤」という用語は、アミノスルホン酸（ＮＨ２−ＳＯ２−ＯＨ）および、式（Ｒ１，Ｒ２）−Ｎ−ＳＯ２−ＯＨで表すことができる置換アミノスルホン酸を示し、式中、Ｒ１およびＲ２は独立してＨまたはヒドロカルビル置換基を表す。例えば、ヒドロカルビル置換基は、Ｃ１−Ｃ２０アルキル（例えば、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８、Ｃ９、Ｃ１０、Ｃ１１、Ｃ１２アルキル）、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル（例えば、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８シクロアルキル）、モルホリニル、ピペリジルから選択することができる。アミノスルホン酸試薬は当技術分野でよく知られており、その例としては、メチルアミノスルホン酸、エチルアミノスルホン酸、プロピルアミノスルホン酸、ブチルアミノスルホン酸、ペンチルアミノスルホン酸、オクチルアミノスルホン酸、ジオクチルアミノスルホン酸、ドデシルアミノスルホン酸、ジ（ドデシル）アミノスルホン酸、オクタデシルアミノスルホン酸、ジシクロヘキシルアミノスルホン酸、モルホリニルアミノスルホン酸、ピペリジルアミノスルホン酸、またはそれらの任意の組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。
【００１５】
本発明は少なくとも発明者らの予想外の発見に基づく：製紙プロセスにおけるパルプおよび／または水の処理のためのプロセスにおいては、ハロゲン含有殺菌薬、とりわけ安定化ハロゲン含有殺菌薬（例えば、安定化次亜塩素酸塩）とアミノスルホン酸試薬（例えば、アミノスルホン酸）の間には相乗効果がある。特に、アミノスルホン酸試薬の使用は製紙プロセス中のシステムｐＨ値の増加を回避するだけでなく、ハロゲン含有殺菌薬の微生物を制御する能力を増強する（すなわち、ハロゲン含有殺菌薬の殺菌活性を維持する、およびハロゲン含有殺菌薬のバイオフィルム除去能力を増強する）。すなわち、発明者らは驚いたことに、アミノスルホン酸試薬は、ハロゲン含有殺菌薬を使用する微生物制御プロセスにおいて二重機能を有することを見出しており：一方では、ｐＨを調整する機能を有し、これにより、微生物制御システムのｐＨ値が効果的に維持され、他方では、協同剤の機能を有し、これにより、安定化ハロゲン含有殺菌薬の微生物を制御する能力が増強される（すなわち、ハロゲン含有殺菌薬（とりわけ、安定化ハロゲン含有殺菌薬、例えば、安定化次亜塩素酸塩）の殺菌活性が維持されるだけでなく、ハロゲン含有殺菌薬（とりわけ、安定化ハロゲン含有殺菌薬、例えば、安定化次亜塩素酸塩）のバイオフィルム除去能力が増強される）。
【００１６】
よって、１つの態様では、本発明は、互いに分離された第１の成分と第２の成分とを含む微生物制御システムを提供し、ここで、第１の成分はハロゲン含有殺菌薬を含み、第２の成分はアミノスルホン酸試薬を含む。
【００１７】
１つの好ましい実施形態では、ハロゲン含有殺菌薬は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩの酸化物、酸素含有酸ならびにそれらの塩もしくはエステル、例えば、ＣｌおよびＢｒの酸化物、酸素含有酸ならびにそれらの塩もしくはエステルから選択される。１つの好ましい実施形態では、ハロゲン含有殺菌薬は次亜ハロゲン酸またはその塩であり、例えば、次亜塩素酸またはその塩である。１つの好ましい実施形態では、次亜塩素酸塩は次亜塩素酸の金属塩、例えば、アルカリ金属塩である。好ましくは、次亜塩素酸塩は次亜塩素酸ナトリウムである。
【００１８】
１つの好ましい実施形態では、ハロゲン含有殺菌薬は安定化ハロゲン含有殺菌薬を含む。１つの好ましい実施形態では、ハロゲン含有殺菌薬は安定化剤で安定化されたハロゲン含有殺菌薬である。ハロゲン含有殺菌薬のための安定化剤は当技術分野でよく知られており、例えば、限定はされないが、窒素含有安定化剤である。よって、１つの好ましい実施形態では、安定化剤は窒素含有安定化剤である。ハロゲン含有殺菌薬（例えば、次亜塩素酸塩）を安定化するのに有用な窒素含有安定化剤は当業者によく知られており（例えば、米国特許出願：１３／２８９，５７８号を参照されたい）、下記が挙げられるが、それらに限定されない：硫酸アンモニウム、尿素、アミノスルホン酸、アミノスルホン酸塩（例えば、アミノスルホン酸ナトリウム）、ジメチルヒドラジン（ＤＭＨ）、他の窒素源、またはそれらの組み合わせ。１つの好ましい実施形態では、窒素含有安定化剤は、硫酸アンモニウム、尿素および／またはジメチルヒドラジン（ＤＭＨ）から選択される。１つの特に好ましい実施形態では、窒素含有安定化剤は硫酸アンモニウムおよび／または尿素である。１つの特に好ましい実施形態では、窒素含有安定化剤は尿素である。別の特に好ましい実施形態では、窒素含有安定化剤は硫酸アンモニウムである。本発明の１つの好ましい実施形態では、窒素含有安定化剤はアミノスルホン酸ではない。
【００１９】
よって、１つの特に好ましい実施形態では、ハロゲン含有殺菌薬は、硫酸アンモニウム、尿素、アミノスルホン酸、アミノスルホン酸塩（例えば、アミノスルホン酸ナトリウム）で安定化された、ハロゲン含有殺菌薬（例えば、次亜ハロゲン酸またはその塩、例えば、次亜塩素酸またはその塩）である。１つの特に好ましい実施形態では、ハロゲン含有殺菌薬は安定化剤で安定化された、次亜ハロゲン酸またはその塩（例えば、次亜塩素酸またはその塩）である。好ましくは、ハロゲン含有殺菌薬は、硫酸アンモニウムまたは尿素で安定化された、次亜塩素酸またはその塩、例えば、次亜塩素酸ナトリウムである。
【００２０】
１つの好ましい実施形態では、アミノスルホン酸試薬は、アミノスルホン酸（ＮＨ２−ＳＯ２−ＯＨ）および／または式（Ｒ１，Ｒ２）−Ｎ−ＳＯ２−ＯＨで表すことができる置換アミノスルホン酸から選択され、式中、Ｒ１およびＲ２は独立してＨまたはヒドロカルビル置換基を表す。例えば、このヒドロカルビル置換基は、Ｃ１−Ｃ２０アルキル（例えば、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８、Ｃ９、Ｃ１０、Ｃ１１、Ｃ１２アルキル）、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル（例えば、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８シクロアルキル）、モルホリニル、ピペリジルから選択することができる。アミノスルホン酸試薬は当業者によく知られており、その例としては、メチルアミノスルホン酸、エチルアミノスルホン酸、プロピルアミノスルホン酸、ブチルアミノスルホン酸、ペンチルアミノスルホン酸、オクチルアミノスルホン酸、ジオクチルアミノスルホン酸、ドデシルアミノスルホン酸、ジ（ドデシル）アミノスルホン酸、オクタデシルアミノスルホン酸、ジシクロヘキシルアミノスルホン酸、モルホリニルアミノスルホン酸、ピペリジルアミノスルホン酸、またはそれらの任意の組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。しかしながら、特に好ましくは、アミノスルホン酸試薬はアミノスルホン酸（ＮＨ２−ＳＯ２−ＯＨ）である。
【００２１】
任意で、本発明の微生物制御システムの第２の成分は、そのｐＨを制御する能力をさらに増強させるために、他の成分、例えば、緩衝剤および／または他の酸をさらに含む。１つの好ましい実施形態では、緩衝剤としては、リン酸緩衝剤が挙げられるが、それに限定されない。１つの好ましい実施形態では、他の酸としては、硫酸、リン酸、および塩酸などの無機酸、ならびにクエン酸などの有機酸が挙げられるが、それらに限定されない。
【００２２】
本発明の別の態様は、本発明の微生物制御システムを使用する工程を含む、微生物を制御するための方法を提供する。
【００２３】
本発明の別の態様は、
１）ハロゲン含有殺菌薬を含む第１の成分を提供する工程、
２）アミノスルホン酸試薬を含む第２の成分を提供する工程、
３）第１の成分を、処理されるパルプおよび／または水に適用し、その中の微生物を制御し、ならびに第２の成分を使用して、処理されるパルプおよび／または水のｐＨを維持する工程
を含む、パルプおよび／または水の処理のためのプロセスにおいて微生物を制御するための方法を提供する。
【００２４】
本発明で確認されるように、第２の成分の使用は、処理されるパルプおよび／または水のｐＨを維持することができるだけでなく、第１の成分の微生物制御性（殺菌活性および／またはバイオフィルム除去能力）を増強させることができる。
【００２５】
１つの好ましい実施形態では、ハロゲン含有殺菌薬は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩの酸化物、酸素含有酸、ならびにそれらの塩もしくはエステル、例えば、ＣｌおよびＢｒの酸化物、酸素含有酸、ならびにそれらの塩もしくはエステルから選択される。１つの好ましい実施形態では、ハロゲン含有殺菌薬は次亜ハロゲン酸またはその塩、例えば、次亜塩素酸またはその塩である。１つの好ましい実施形態では、次亜塩素酸塩は次亜塩素酸の金属塩、例えば、アルカリ金属塩である。特に好ましくは、次亜塩素酸塩は次亜塩素酸ナトリウムである。
【００２６】
１つの好ましい実施形態では、ハロゲン含有殺菌薬は安定化ハロゲン含有殺菌薬を含む。１つの好ましい実施形態では、ハロゲン含有殺菌薬は安定化剤で安定化されたハロゲン含有殺菌薬である。ハロゲン含有殺菌薬のための安定化剤は当技術分野でよく知られており、例えば、限定はされないが、窒素含有安定化剤である。よって、１つの好ましい実施形態では、安定化剤は窒素含有安定化剤である。ハロゲン含有殺菌薬（例えば、次亜塩素酸塩）を安定化するのに有用な窒素含有安定化剤は当技術分野でよく知られており（例えば、米国特許出願：１３／２８９，５７８号を参照されたい）、硫酸アンモニウム、尿素、アミノスルホン酸、アミノスルホン酸塩（例えば、アミノスルホン酸ナトリウム）、ジメチルヒドラジン（ＤＭＨ）、他の窒素源、またはそれらの組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。１つの好ましい実施形態では、窒素含有安定化剤は、硫酸アンモニウム、尿素および／またはジメチルヒドラジン（ＤＭＨ）から選択される。１つの好ましい実施形態では、窒素含有安定化剤は硫酸アンモニウムおよび／または尿素である。１つの好ましい実施形態では、窒素含有安定化剤は尿素である。別の好ましい実施形態では、窒素含有安定化剤は硫酸アンモニウムである。本発明の１つの好ましい実施形態では、窒素含有安定化剤はアミノスルホン酸ではない。
【００２７】
よって、１つの好ましい実施形態では、ハロゲン含有殺菌薬は、硫酸アンモニウム、尿素、アミノスルホン酸、アミノスルホン酸塩（例えば、アミノスルホン酸ナトリウム）で安定化された、ハロゲン含有殺菌薬（例えば、次亜ハロゲン酸またはその塩、例えば、次亜塩素酸またはその塩）である。１つの好ましい実施形態では、ハロゲン含有殺菌薬は、安定化剤で安定化された、次亜ハロゲン酸またはその塩（例えば、次亜塩素酸またはその塩）である。特に好ましくは、ハロゲン含有殺菌薬は、硫酸アンモニウムまたは尿素で安定化された、次亜塩素酸またはその塩、例えば、次亜塩素酸ナトリウムである。
【００２８】
１つの好ましい実施形態では、アミノスルホン酸試薬は、アミノスルホン酸（ＮＨ２−ＳＯ２−ＯＨ）および／または式（Ｒ１，Ｒ２）−Ｎ−ＳＯ２−ＯＨで表すことができる置換アミノスルホン酸から選択され、式中、Ｒ１およびＲ２は独立してＨまたはヒドロカルビル置換基を表す。例えば、このヒドロカルビル置換基は、Ｃ１−Ｃ２０アルキル（例えば、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８、Ｃ９、Ｃ１０、Ｃ１１、Ｃ１２アルキル）、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル（例えば、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８シクロアルキル）、モルホリニル、ピペリジルから選択することができる。アミノスルホン酸試薬は当業者によく知られており、その例としては、メチルアミノスルホン酸、エチルアミノスルホン酸、プロピルアミノスルホン酸、ブチルアミノスルホン酸、ペンチルアミノスルホン酸、オクチルアミノスルホン酸、ジオクチルアミノスルホン酸、ドデシルアミノスルホン酸、ジ（ドデシル）アミノスルホン酸、オクタデシルアミノスルホン酸、ジシクロヘキシルアミノスルホン酸、モルホリニルアミノスルホン酸、ピペリジルアミノスルホン酸、またはそれらの任意の組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。しかしながら、特に好ましくは、アミノスルホン酸試薬は、アミノスルホン酸（ＮＨ２−ＳＯ２−ＯＨ）である。
【００２９】
任意で、第２の成分は、そのｐＨ制御性をさらに増強させるために、他の成分、例えば、緩衝剤および／または他の酸をさらに含む。１つの好ましい実施形態では、緩衝剤としては、リン酸緩衝剤が挙げられるが、これに限定されない。１つの好ましい実施形態では、他の酸としては硫酸、リン酸、および塩酸などの無機酸、ならびにクエン酸などの有機酸が挙げられるが、それらに限定されない。
【００３０】
１つの好ましい実施形態では、第１の成分および第２の成分は、同時に、または任意の順で添加することができる。
【００３１】
１つの好ましい実施形態では、パルプおよび／または水の処理は、製紙プロセスにおけるパルプおよび／または水の処理、例えば酸性製紙プロセスまたは塩基性製紙プロセスにおけるパルプおよび／または水の処理である。１つの好ましい実施形態では、第１の成分および第２の成分は、別々にまたは同時に、製紙プロセスの製紙工程における下記位置の任意の１つ以上に添加することができる：パルプ貯蔵装置、ブローク鉢（ｂｒｏｋｅ  ｂａｓｉｎ）、リサイクルパルプ塔、長−短繊維貯蔵塔、デンプン貯蔵塔、ブレンドパルプ鉢（ｂａｓｉｎ）、パルプ形成鉢、パルプ流ボックス、ヘッドボックス、ネット下白水鉢、白水塔、白水鉢、混濁白水鉢、清浄白水鉢、浄化水鉢、衝撃ポンプの出口、マルチパンリサイクリング鉢、温水槽、清浄水鉢、および／または噴霧水鉢。１つの好ましい実施形態では、製紙プロセスのプロセスフローにおいて、第１の成分は、遊離ハロゲン元素または総ハロゲン元素の濃度から変換される有効塩素で表される、０．０１ｐｐｍ〜１０ｐｐｍ、例えば、０．０５ｐｐｍ〜１０ｐｐｍ、例えば、０．１ｐｐｍ〜１０ｐｐｍ、例えば、１ｐｐｍ〜１０ｐｐｍ、例えば、２．５ｐｐｍ、５ｐｐｍまたは１０ｐｐｍの最終濃度を有する。
【００３２】
１つの好ましい実施形態では、第２の成分は、処理されるパルプおよび／または水のｐＨ値を、ｐＨ１０を超えない、例えば、ｐＨ９を超えない、例えば、ｐＨ８を超えないレベルで維持するために使用される。１つの好ましい実施形態では、第２の成分は、処理されるパルプおよび／または水のｐＨ値をｐＨ２−１０、例えば、ｐＨ３−９、例えば、ｐＨ４−９、例えば、ｐＨ５−８、例えば、ｐＨ６−８のレベルで維持するために使用される。
【００３３】
本発明の別の態様は、ハロゲン含有殺菌薬またはハロゲン含有殺菌薬を使用する微生物制御システムのｐＨ値の調整におけるアミノスルホン酸試薬の使用に関する。
【００３４】
１つの好ましい実施形態では、ハロゲン含有殺菌薬は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩの酸化物、酸素含有酸、ならびにそれらの塩もしくはエステル、例えば、ＣｌおよびＢｒの酸化物、酸素含有酸、ならびにそれらの塩もしくはエステルから選択される。１つの好ましい実施形態では、ハロゲン含有殺菌薬は次亜ハロゲン酸または塩、例えば、次亜塩素酸またはその塩である。１つの好ましい実施形態では、次亜塩素酸塩は次亜塩素酸の金属塩、例えば、アルカリ金属塩である。特に好ましくは、次亜塩素酸塩は次亜塩素酸ナトリウムである。
【００３５】
１つの好ましい実施形態では、ハロゲン含有殺菌薬は安定化ハロゲン含有殺菌薬を含む。１つの好ましい実施形態では、ハロゲン含有殺菌薬は安定化剤で安定化されたハロゲン含有殺菌薬である。ハロゲン含有殺菌薬のための安定化剤は当技術分野でよく知られており、例えば、限定はされないが、窒素含有安定化剤である。よって、１つの好ましい実施形態では、安定化剤は窒素含有安定化剤である。ハロゲン含有殺菌薬（例えば、次亜塩素酸塩）を安定化するのに有用な窒素含有安定化剤は当技術分野でよく知られており（例えば、米国特許出願：１３／２８９，５７８号を参照されたい）、硫酸アンモニウム、尿素、アミノスルホン酸、アミノスルホン酸塩（例えば、アミノスルホン酸ナトリウム）、ジメチルヒドラジン（ＤＭＨ）、他の窒素源、またはそれらの組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。１つの好ましい実施形態では、窒素含有安定化剤は、硫酸アンモニウム、尿素および／またはジメチルヒドラジン（ＤＭＨ）から選択される。１つの好ましい実施形態では、窒素含有安定化剤は硫酸アンモニウムおよび／または尿素である。１つの好ましい実施形態では、窒素含有安定化剤は尿素である。別の好ましい実施形態では、窒素含有安定化剤は硫酸アンモニウムである。本発明の１つの好ましい実施形態では、窒素含有安定化剤はアミノスルホン酸ではない。
【００３６】
よって、１つの好ましい実施形態では、ハロゲン含有殺菌薬は、硫酸アンモニウム、尿素、アミノスルホン酸、アミノスルホン酸塩（例えば、アミノスルホン酸ナトリウム）で安定化された、ハロゲン含有殺菌薬（例えば、次亜ハロゲン酸またはその塩、例えば、次亜塩素酸またはその塩）である。１つの好ましい実施形態では、ハロゲン含有殺菌薬は、安定化剤で安定化された、次亜ハロゲン酸またはその塩（例えば、次亜塩素酸またはその塩）である。特に好ましくは、ハロゲン含有殺菌薬は、硫酸アンモニウムまたは尿素で安定化された、次亜塩素酸またはその塩、例えば、次亜塩素酸ナトリウムである。
【００３７】
１つの好ましい実施形態では、アミノスルホン酸試薬は、アミノスルホン酸（ＮＨ２−ＳＯ２−ＯＨ）および／または式（Ｒ１，Ｒ２）−Ｎ−ＳＯ２−ＯＨで表すことができる置換アミノスルホン酸から選択され、式中、Ｒ１およびＲ２は独立してＨまたはヒドロカルビル置換基を表す。例えば、このヒドロカルビル置換基は、Ｃ１−Ｃ２０アルキル（例えば、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８、Ｃ９、Ｃ１０、Ｃ１１、Ｃ１２アルキル）、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル（例えば、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８シクロアルキル）、モルホリニル、ピペリジルから選択することができる。アミノスルホン酸試薬は当業者によく知られており、その例としては、メチルアミノスルホン酸、エチルアミノスルホン酸、プロピルアミノスルホン酸、ブチルアミノスルホン酸、ペンチルアミノスルホン酸、オクチルアミノスルホン酸、ジオクチルアミノスルホン酸、ドデシルアミノスルホン酸、ジ（ドデシル）アミノスルホン酸、オクタデシルアミノスルホン酸、ジシクロヘキシルアミノスルホン酸、モルホリニルアミノスルホン酸、ピペリジルアミノスルホン酸、またはそれらの任意の組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。しかしながら、特に好ましくは、アミノスルホン酸試薬は、アミノスルホン酸（ＮＨ２−ＳＯ２−ＯＨ）である。
【００３８】
本発明の別の態様は、本発明の微生物制御システムの製造におけるアミノスルホン酸試薬およびハロゲン含有殺菌薬の使用に関する。
【００３９】
１つの好ましい実施形態では、ハロゲン含有殺菌薬は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩの酸化物、酸素含有酸、ならびにそれらの塩もしくはエステル、例えば、ＣｌおよびＢｒの酸化物、酸素含有酸、ならびにそれらの塩もしくはエステルから選択される。１つの好ましい実施形態では、ハロゲン含有殺菌薬は、次亜ハロゲン酸またはその塩、例えば、次亜塩素酸またはその塩である。１つの好ましい実施形態では、次亜塩素酸塩は次亜塩素酸の金属塩、例えば、アルカリ金属塩である。特に好ましくは、次亜塩素酸塩は次亜塩素酸ナトリウムである。
【００４０】
１つの好ましい実施形態では、ハロゲン含有殺菌薬は安定化ハロゲン含有殺菌薬を含む。１つの好ましい実施形態では、ハロゲン含有殺菌薬は安定化剤で安定化されたハロゲン含有殺菌薬である。ハロゲン含有殺菌薬のための安定化剤は当技術分野でよく知られており、例えば、限定はされないが、窒素含有安定化剤である。よって、１つの好ましい実施形態では、安定化剤は窒素含有安定化剤である。ハロゲン含有殺菌薬（例えば、次亜塩素酸塩）を安定化するのに有用な窒素含有安定化剤は当技術分野でよく知られており（例えば、米国特許出願：１３／２８９，５７８号を参照されたい）、硫酸アンモニウム、尿素、アミノスルホン酸、アミノスルホン酸塩（例えば、アミノスルホン酸ナトリウム）、ジメチルヒドラジン（ＤＭＨ）、他の窒素源、またはそれらの組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。１つの好ましい実施形態では、窒素含有安定化剤は、硫酸アンモニウム、尿素および／またはジメチルヒドラジン（ＤＭＨ）から選択される。１つの好ましい実施形態では、窒素含有安定化剤は硫酸アンモニウムおよび／または尿素である。１つの好ましい実施形態では、窒素含有安定化剤は尿素である。別の好ましい実施形態では、窒素含有安定化剤は硫酸アンモニウムである。本発明の１つの好ましい実施形態では、窒素含有安定化剤はアミノスルホン酸ではない。
【００４１】
よって、１つの好ましい実施形態では、ハロゲン含有殺菌薬は、硫酸アンモニウム、尿素、アミノスルホン酸、アミノスルホン酸塩（例えば、アミノスルホン酸ナトリウム）で安定化された、ハロゲン含有殺菌薬（例えば、次亜ハロゲン酸またはその塩、例えば、次亜塩素酸またはその塩）である。１つの好ましい実施形態では、ハロゲン含有殺菌薬は、安定化剤で安定化された、次亜ハロゲン酸またはその塩（例えば、次亜塩素酸またはその塩）である。特に好ましくは、ハロゲン含有殺菌薬は、硫酸アンモニウムまたは尿素で安定化された、次亜塩素酸またはその塩、例えば、次亜塩素酸ナトリウムである。
【００４２】
１つの好ましい実施形態では、アミノスルホン酸試薬は、アミノスルホン酸（ＮＨ２−ＳＯ２−ＯＨ）および／または式（Ｒ１，Ｒ２）−Ｎ−ＳＯ２−ＯＨで表すことができる置換アミノスルホン酸から選択され、式中、Ｒ１およびＲ２は独立してＨまたはヒドロカルビル置換基を表す。例えば、このヒドロカルビル置換基は、Ｃ１−Ｃ２０アルキル（例えば、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８、Ｃ９、Ｃ１０、Ｃ１１、Ｃ１２アルキル）、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル（例えば、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８シクロアルキル）、モルホリニル、ピペリジルから選択することができる。アミノスルホン酸試薬は当業者によく知られており、その例としては、メチルアミノスルホン酸、エチルアミノスルホン酸、プロピルアミノスルホン酸、ブチルアミノスルホン酸、ペンチルアミノスルホン酸、オクチルアミノスルホン酸、ジオクチルアミノスルホン酸、ドデシルアミノスルホン酸、ジ（ドデシル）アミノスルホン酸、オクタデシルアミノスルホン酸、ジシクロヘキシルアミノスルホン酸、モルホリニルアミノスルホン酸、ピペリジルアミノスルホン酸、またはそれらの任意の組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。しかしながら、特に好ましくは、アミノスルホン酸試薬は、アミノスルホン酸（ＮＨ２−ＳＯ２−ＯＨ）である。
【発明の効果】
【００４３】
発明の有益な効果
ハロゲン含有殺菌薬の微生物を制御する能力は、通常、下記２つの観点により決定される：すなわち、殺菌活性（すなわち、微生物の増殖を阻害する）およびバイオフィルム除去能力（すなわち、微生物がバイオフィルムを形成するのを阻害する）。
【００４４】
発明者らは、驚いたことに、製紙プロセスにおけるパルプおよび水の処理のためのプロセスでは、ハロゲン含有殺菌薬、とりわけ安定化ハロゲン含有殺菌薬（例えば、安定化次亜塩素酸塩）およびアミノスルホン酸試薬（例えば、アミノスルホン酸）は相乗効果を示すことを見出している。具体的には、アミノスルホン酸試薬の使用は、パルプおよび／または水の処理のためのプロセスにおけるシステムｐＨ値の増加を回避し、低ｐＨ環境として、いくらかの副産物の生成を低減させ、排除するだけでなく、安定化ハロゲン含有殺菌薬の、微生物を制御する能力を増強する（すなわち、ハロゲン含有殺菌薬の殺菌活性を維持し、かつハロゲン含有殺菌薬のバイオフィルム除去能力を増強する）。
【００４５】
よって、先行技術と比較して、本発明の微生物制御システムおよび微生物を制御するための方法は下記有益な効果を有する：
（１）本発明のシステムおよび方法はハロゲン含有殺菌薬、とりわけ安定化ハロゲン含有殺菌薬（例えば、安定化次亜塩素酸塩）を添加することにより引き起こされるシステムｐＨ変動（例えば、ｐＨの増加）を回避することができ、そのため、ｐＨ値変動の様々な有害作用が排除される、
（２）本発明は、ハロゲン含有殺菌薬（とりわけ、安定化ハロゲン含有殺菌薬）が酸性システムにおいて使用されるときの、副産物の生成およびｐＨの変動を引き起こさない、ならびに
（３）本発明のシステムおよび方法は、ハロゲン含有殺菌薬、とりわけ安定化ハロゲン含有殺菌薬（例えば、安定化次亜塩素酸塩）の微生物を制御するための能力を増強する（すなわち、ハロゲン含有殺菌薬の殺菌活性を維持する、およびハロゲン含有殺菌薬のバイオフィルム除去能力を増強する）。
【００４６】
本発明の実施形態を下記の通り、図面および実施例と組み合わせて説明する。しかしながら、当業者であれば、下記図面および実施例は、本発明の範囲を制限するのではなく、本発明を説明するために使用されるにすぎないことを理解するであろう。図面および実施例の下記詳細な説明によれば、本発明の様々な目的および有利な観点は、当業者に明らかになるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】ｐＨを調整するために硫酸が使用された場合の、異なるｐＨ条件下での、硫酸アンモニウムで安定化された、ハロゲン含有殺菌薬（次亜塩素酸ナトリウム）に含まれる活性成分（モノクロロアミン）を示す。異なるｐＨ条件下（ｐＨ＝９．０８、５．３５または２．１５、硫酸がｐＨ調整のために使用された）で、硫酸アンモニウムで安定化されたハロゲン含有殺菌薬次亜塩素酸ナトリウムを、紫外分光光度計を用いた全波長走査に供した。結果から、ｐＨ＝９．０８では、硫酸アンモニウムで安定化された次亜塩素酸ナトリウムは特質上、２４５ｎｍで最高ピークを有していたことが示され、これにより、所望の活性成分、すなわち、モノクロロアミン（２４５ｎｍの固有波長を有する）がその中に含まれていることが示された。ｐＨ＝５．３５または２．１５である場合、硫酸アンモニウムで安定化された次亜塩素酸ナトリウムは、それぞれ、２０６ｎｍまたは２９５ｎｍで（２４５ｎｍではなく）最高ピークを有し、これにより、望ましくない副産物、すなわち、ジクロロアミンが生成され、一方、所望のモノクロロアミンの量は著しく減少したことが示された。これらの結果から、硫酸がｐＨを下方制御するためのｐＨ調整剤として使用された場合、硫酸アンモニウムで安定化されたハロゲン含有殺菌薬中の活性成分（モノクロロアミン）は著しく減少し、望ましくない副産物が生成され、生成物の安定性は著しく減少することが示された。
【図２】ｐＨを調整するためにアミノスルホン酸が使用された場合の、異なるｐＨ条件下での、硫酸アンモニウムで安定化された、ハロゲン含有殺菌薬（次亜塩素酸ナトリウム）中に含まれる活性成分（モノクロロアミン）を示す。異なるｐＨ条件下（ｐＨ＝９．０８、４．６８または２．７２、アミノスルホン酸がｐＨ調整のために使用された）で、硫酸アンモニウムで安定化された、ハロゲン含有殺菌薬次亜塩素酸ナトリウムを、紫外分光光度計を用いた全波長走査に供した。結果から、３つ全てのｐＨ条件下で、硫酸アンモニウムで安定化されたハロゲン含有殺菌薬は、２４５ｎｍまたはその付近で最高ピークを有し、２０６ｎｍおよび２９５ｎｍでピークを示さなかったことが示された。これらの結果から、アミノスルホン酸がｐＨを下方制御するためのｐＨ調整剤として使用された場合、硫酸アンモニウムで安定化されたハロゲン含有殺菌薬は、実質的に安定なままであり、その中の活性成分（モノクロロアミン）の量は、著しく変化せず、望ましくない副産物（例えば、ジクロロアミン）は生成されないことが示された。
【図３】ｐＨを調整するためにアミノスルホン酸を使用する、または使用しない条件下での、硫酸アンモニウムで安定化された、ハロゲン含有殺菌薬（それぞれ、２．５ｐｐｍ、５ｐｐｍおよび１０ｐｐｍの濃度を有する）の微生物制御性（殺菌活性およびバイオフィルム除去能力）を示し、これは、総好気性細菌計数（ＴＡＢＣ、ｃｆｕ／ｍｌ）、ＡＴＰ蛍光方法（ＲＬＵ）および分光光度法（４８０ｎｍでの吸光度）により測定され、この場合、２．５ｐｐｍ、５ｐｐｍおよび１０ｐｐｍの次亜塩素酸ナトリウムサンプルが殺菌薬対照として使用された。結果から、アミノスルホン酸の存在下では、硫酸アンモニウムで安定化されたハロゲン含有殺菌薬は、アミノスルホン酸のない状況と比べて、著しく増強されたバイオフィルム除去能力を有していたことが示された。これらの結果から、ハロゲン含有殺菌薬を使用する微生物制御システムでは、アミノスルホン酸はｐＨを調整する機能を有する（すなわち、ｐＨ値変動、例えば、上昇を回避する）だけでなく、ハロゲン含有殺菌薬のバイオフィルム除去能力に対し相乗効果を有することが示された。
【発明を実施するための形態】
【００４８】
発明を実施するための具体的なモデル
下記実施例は、（本発明を制限するのではなく）本発明を説明することが意図される。しかしながら、本発明の範囲は下記実施例に制限されない。当業者であれば、本発明は本発明の趣旨および範囲から逸脱せずに、様々な様式で変更および改変可能であることを理解するであろう。
【００４９】
実施例において使用される材料および試験方法は一般的におよび／または具体的に本発明で記載される。本発明の目的を実行するために使用される多くの材料および操作方法は当技術分野でよく知られているが、それらはそれでも可能な限り詳細に記載される。その供給元が明確に記載されていない化学薬品は全て、当業者により容易に生成可能であり、または市販されている。
【００５０】
実施例１
本実施例は、下記を実証した：安定化ハロゲン含有殺菌薬をパルプ（例えば、ブロークパルプ（ｂｒｏｋｅ  ｐｕｌｐ）および白水パルプ）に添加した場合、パルプのｐＨ値は増加し、ならびに、硫酸またはクエン酸を、ハロゲン含有殺菌薬のｐＨ値を調整するために使用した場合、ハロゲン含有殺菌薬は不安定になり、この場合、有効塩素量は著しく減少した。しかしながら、ハロゲン含有殺菌薬のｐＨ値を調整するためにアミノスルホン酸を使用した場合、ハロゲン含有殺菌薬およびパルプのｐＨ値の変動は効果的に回避され、ハロゲン含有殺菌薬は安定なままとなり、この場合、有効塩素量は著しくは変化せず（すなわち、著しくは減少せず）、よって、ハロゲン含有殺菌薬の殺菌効果は効果的に維持される。
【００５１】
白水サンプルおよびブロークサンプルを製紙工場から、各々に対し５つの部分を、各部分につき１００ｍｌずつ取得し、それらのｐＨ値を測定した（白水サンプルでは、ｐＨは８．２０であり、ブロークサンプルでは、ｐＨは８．２３であった）。尿素で安定化された次亜塩素酸ナトリウムを調製し、ハロゲン含有殺菌薬１として使用し、この場合、次亜塩素酸ナトリウムにおける有効塩素対尿素のモル比は１：１であり、硫酸アンモニウムで安定化された次亜塩素酸ナトリウムを調製し、ハロゲン含有殺菌薬２として使用し、この場合、次亜塩素酸ナトリウムにおける有効塩素対硫酸アンモニウムのモル比は１：１であった。実施例で使用した次亜塩素酸ナトリウムの有効塩素量は１２．５％であった。異なる量の安定化ハロゲン含有殺菌薬１（ｐＨは１２．１５であり、投与量は、Ｃｌ２で表して１．２５ｐｐｍまたは５ｐｐｍであった）および安定化ハロゲン含有殺菌薬２（ｐＨは１０．０であり、投与量はＣｌ２で表して１．２５ｐｐｍまたは５ｐｐｍであった）を白水サンプルおよびブロークサンプルに別々に添加し、得られた混合物のｐＨ値を測定した。結果を、表１に示す。
【００５２】
【表１】
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【００５３】
結果から、安定化ハロゲン含有殺菌薬を白水サンプルおよびブロークサンプルに添加した場合、パルプのｐＨ値は全て増加し、この場合、尿素により安定化された次亜塩素酸ナトリウムの量が５ｐｐｍ（Ｃｌ２で表される）であった場合、ｐＨ値はブロークサンプルでは８．２３から８．８７（最高）まで増加し、白水サンプルでは８．２０から８．８４（最高）まで増加した。よって、ハロゲン含有殺菌薬の添加により、パルプｐＨ値の増加という結果になったことが示された。
【００５４】
パルプｐＨ値の変動を回避するために（例えば、パルプｐＨ値の増加を回避する）、ハロゲン含有殺菌薬のｐＨを、ハロゲン含有殺菌薬をパルプに添加する前の抄紙機システム（すなわち、パルプ）のｐＨ値と同様となるように調整することができた。
【００５５】
これに関連して、最初に、尿素により安定化された次亜塩素酸ナトリウムを、有効塩素対尿素のモル比が１：１となる割合で調製し、次亜塩素酸ナトリウムは、１２．５％の有効塩素量を有していた。その後、５つのビーカーを提供し、別々に、１ｍｌの調製済みの尿素により安定化されたハロゲン含有殺菌薬を添加した。その後、２９ｍｌの水を第１のビーカーに希釈のために添加し（ブランク対照）、一方、残りの４つのビーカーに別々に、２０％硫酸（０．５ｍｌまたは１．０ｍｌ）または２０％クエン酸（１．０ｍｌまたは２．０ｍｌ）を添加し、水を添加して、３０ｍｌの最終体積とさせた。最後に、５つのビーカー中の溶液のｐＨ値および有効塩素量（ｐｐｍ）を測定した。結果を、表２に示す。
【００５６】
【表２】
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【００５７】
結果から、酸（例えば、硫酸またはクエン酸）を尿素により安定化されたハロゲン含有殺菌薬に添加した場合、そのｐＨ値は効果的に調整された（すなわち、著しく減少した）ことが示された。しかしながら、ブランク対照（ｐＨを調整するために酸を添加しない）と比較して、硫酸またはクエン酸の添加によって、溶液中の有効塩素の著しい減少も起こるという結果となった。これにより、硫酸またはクエン酸の添加により、安定化ハロゲン含有殺菌薬は不安定になり、有効成分が分解し、かつ、有効塩素量が著しく減少するという結果になったことが示された。
【００５８】
さらに、１０％アミノスルホン酸（硫酸またはクエン酸の代わりに使用し、その投与量は１．１ｍｌまたは１．２４ｍｌであった）を使用して、上記実験を繰り返した。特に、尿素により安定化された次亜塩素酸ナトリウムを、次亜塩素酸ナトリウムにおける有効塩素対尿素のモル比が１：１となる割合で調製し、次亜塩素酸ナトリウムは８．５％の有効塩素量を有していた。加えて、アミノスルホン酸を添加した後、溶液におけるｐＨ値および有効塩素量（ｐｐｍ）を測定し、４０分、１２０分、および２４０分間の静置後、溶液の有効塩素量（ｐｐｍ）を再び測定した。結果を、表３に示す。
【００５９】
【表３】
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【００６０】
結果から、ブランク対照（ｐＨを調整するために酸を添加しない）と比較して、安定化ハロゲン含有殺菌薬にアミノスルホン酸を添加した場合、そのｐＨ値は効果的に調整され（すなわち、著しく減少し）、その有効塩素量は著しくは変化しなかった（２４０分間の静置後であっても）ことが示された。これにより、アミノスルホン酸は、ハロゲン含有殺菌薬のｐＨを調整することができ、ハロゲン含有殺菌薬を不安定にせず、かつ、溶液の有効塩素量を長期間（少なくとも２４０分）維持することができたことが示された。よって、ｐＨ調整剤として使用されたアミノスルホン酸は、硫酸またはクエン酸よりも優れた効果を有していた。
【００６１】
安定化ハロゲン含有殺菌薬に対するアミノスルホン酸の効果をさらに評価するために、我々は、ｐＨを調整するためにアミノスルホン酸を使用した後、ならびにｐＨ調整および４０分間の静置後に、ハロゲン含有殺菌薬の殺菌活性をさらに分析した。手短に述べると、上記のように、１ｍｌの尿素により安定化された次亜塩素酸ナトリウム（８．５％の有効塩素量を有する）に、０、０．８、１．１、１．２４、１．３または１．５５ｍｌの１０％アミノスルホン酸（ｐＨを調整するため）を別々に添加し、その後、最終体積が３０ｍｌとなるまで水を添加し、アミノスルホン酸を添加した後の溶液のｐＨ値を測定した。パルプを製紙工場から取得し、これを、いくつかの部分に分割し、各部分に対し１００ｍｌとし、各部分に、尿素で安定化された、異なるｐＨ値の調製済み殺菌薬を添加し（ｐＨは、アミノスルホン酸で調整した）、パルプサンプルが５ｐｐｍの最終有効塩素濃度を有するようにした。ハロゲン含有殺菌薬を添加していないパルプサンプルをブランク対照として使用した。その後、全てのパルプサンプルを３７℃サーモスタットにおいて２時間の間インキュベートし、その後、パルプｐＨ、ならびにＡＴＰ活性（ＲＬＵ）および総好気性細菌計数（ＴＡＢＣ、ｃｆｕ／ｍｌ）によるパルプ中での微生物活性を測定し、これにより、微生物活性に対する、そのｐＨをアミノスルホン酸で調整した安定化ハロゲン含有殺菌薬（４０分間の静置、または静置なし）の制御効果を決定した。結果を、表４−５に示す。
【００６２】
【表４】
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【００６３】
【表５】
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【００６４】
結果から、ブランク対照と比較して、酸で調整されていない、尿素により安定化されたハロゲン含有殺菌薬、および、アミノスルホン酸によりｐＨ調整した、安定化ハロゲン含有殺菌薬はどちらも、パルプ中で殺菌効果を有し、それらは総好気性細菌数（ＴＡＢＣ、ｃｆｕ／ｍｌ）を約２対数分（２ｌｏｇ）だけ減少させることができたことが示された。同時に、酸で調整されていない安定化ハロゲン含有殺菌薬と比較して、アミノスルホン酸によりｐＨ調整した、安定化ハロゲン含有殺菌薬の使用は、パルプｐＨの著しい増加を引き起こさなかった。これらの結果から、アミノスルホン酸は、ハロゲン含有殺菌薬およびパルプのｐＨ変動（すなわち、増加）を回避しただけでなく、ハロゲン含有殺菌薬の殺菌効果（すなわち、細菌の増殖を阻害する能力）を効果的に維持したことが示された。
【００６５】
実施例２
本実施例は、下記を実証した：硫酸アンモニウムにより安定化されたハロゲン含有殺菌薬（次亜塩素酸ナトリウム）のｐＨ値を調整するために、硫酸を使用した場合、ハロゲン含有殺菌薬は不安定になり、この場合、活性成分（モノクロロアミン）量が著しく減少し、望ましくない副産物、例えば、ジクロロアミンが生成された。しかしながら、硫酸アンモニウムにより安定化されたハロゲン含有殺菌薬のｐＨ値を調整するためにアミノスルホン酸が使用された場合、ハロゲン含有殺菌薬は安定なままであり、この場合、活性成分（モノクロロアミン）量は著しくは変化せず、望ましくない副産物、例えば、ジクロロアミンは生成されなかった。
【００６６】
上記のように、硫酸アンモニウムにより安定化された次亜塩素酸ナトリウムを、次亜塩素酸ナトリウムにおける有効塩素対硫酸アンモニウムのモル比が１：１となる割合で調製し、使用した次亜塩素酸ナトリウムは１２．５％の有効塩素量を有していた。３つのビーカーに、１ｍｌの調製済みハロゲン含有殺菌薬を別々に添加し、その後、２９ｍｌの水をビーカーの１つに、希釈のために添加し（溶液ｐＨは、９．０８と測定された）、他の２つのビーカーは、硫酸で調整し、それぞれ、５．３５および２．１５のｐＨとし、それらの体積を、水で調節し、３０ｍｌとした。測定後、３つの溶液は、それぞれ、２５５０ｐｐｍ、７５０ｐｐｍおよび４５５ｐｐｍの有効塩素量を有していた。
【００６７】
３つの溶液を、紫外分光光度計を用いた全波長走査に供した。結果を、図１に示した。図１の結果は、ｐＨ＝９．０８の場合、硫酸アンモニウムにより安定化されたハロゲン含有殺菌薬、次亜塩素酸ナトリウムは特質上、２４５ｎｍで最高ピークを有していたことを示し、これにより、所望の活性成分、すなわち、モノクロロアミン（２４５ｎｍの固有波長を有する）がその中に含まれていたことが示された。ｐＨ＝５．３５または２．１５の場合、硫酸アンモニウムにより安定化されたハロゲン含有殺菌薬は、それぞれ、２０６ｎｍまたは２９５ｎｍ（２４５ｎｍではなく）で最高ピークを有し、これにより、望ましくない副産物、すなわち、ジクロロアミンが生成され、一方、所望のモノクロロアミンの量が著しく減少したことが示された。これらの結果から、硫酸が、ｐＨを調整するためのｐＨ調整剤として使用される場合、硫酸アンモニウムで安定化されたハロゲン含有殺菌薬中の活性成分（モノクロロアミン）は著しく減少し、かつ、望ましくない副産物が生成され、かつ生成物の安定性は著しく減少するであろうことが示される。
【００６８】
上記のように、硫酸アンモニウムにより安定化されたハロゲン含有殺菌薬を調製した。３つのビーカーに、１ｍｌの調製済みハロゲン含有殺菌薬をそれぞれ、添加し、その後、２９ｍｌの水をビーカーの１つに希釈のために添加し（溶液ｐＨは９．０８と測定された）、他の２つのビーカーは、アミノスルホン酸で調整し、それぞれ、４．６８および２．７２のｐＨとし、それらの体積を、水で調節し、３０ｍｌとした。測定後、３つの溶液は、それぞれ、２５５０ｐｐｍ、２３１５ｐｐｍおよび２１９５ｐｐｍの有効塩素量を有していた。
【００６９】
３つの溶液を、紫外分光光度計を用いた全波長走査に供した。結果を、図２に示した。図２の結果は、３つのｐＨ条件下で、硫酸アンモニウムにより安定化されたハロゲン含有殺菌薬は常に、２４５ｎｍまたはその付近で最高ピークを有し（すなわち、活性成分モノクロロアミンを含む）、２０６ｎｍおよび２９５ｎｍではピークを示さなかった（すなわち、副産物ジクロロアミンを生成しない）ことを示した。これらの結果から、アミノスルホン酸がｐＨを調整するためのｐＨ調整剤として使用された場合、硫酸アンモニウムで安定化されたハロゲン含有殺菌薬は、実質的に安定なままであり、かつその中の活性成分（モノクロロアミン）の量は著しくは変化せず、かつ望ましくない副産物（例えば、ジクロロアミン）は生成されないであろうことが示される。よって、アミノスルホン酸がｐＨ調整剤として使用された場合、これはハロゲン含有殺菌薬のｐＨを調整することができ、ハロゲン含有殺菌薬を不安定にせず（すなわち、活性成分モノクロロアミンの著しい減少を引き起こさず、かつ、望ましくない副産物、例えば、ジクロロアミンの生成を回避し）、この効果は他の酸、例えば、硫酸よりも著しく優れていた。
【００７０】
実施例３
本実施例は、下記を実証した：ハロゲン含有殺菌薬のｐＨ値を調整するためにアミノスルホン酸が使用された場合、ハロゲン含有殺菌薬のバイオフィルム除去能力は増強され、すなわち、アミノスルホン酸は、安定化ハロゲン含有殺菌薬のバイオフィルム除去能力に対して相乗効果を有していた。
【００７１】
白水を製紙工場において酸性製紙プロセスで取得し、濾過し、そのｐＨについて測定した（そのｐＨは５．１０であった）。濾過した白水サンプルに、カゼインブロス培地を添加し、２４ウェルプレート上にロードし、その後、バイオフィルムが形成されるまで、４８時間の間、３７℃および１５０ｒｐｍで振盪培養に供した。その後、バイオフィルムをリン酸緩衝溶液で穏やかに洗浄し、待機用途（ｓｔａｎｄｂｙ  ｕｓｅ）のために取り出した。
【００７２】
実施例２で述べたように、硫酸アンモニウムにより安定化されたハロゲン含有殺菌薬次亜塩素酸ナトリウムを調製した。調製済みの、硫酸アンモニウムにより安定化されたハロゲン含有殺菌薬を２つの部分に分割し、一つの部分に、ｐＨを５．１２として調整するためのアミノスルホン酸を添加し、別の部分はｐＨ調整に供さなかった（すなわち、アミノスルホン酸を添加せず、そのｐＨは９．０８であった）。２つのハロゲン含有殺菌薬を白水に、それぞれ、２．５ｐｐｍ、５ｐｐｍまたは１０ｐｐｍ（有効塩素で表される）の投与量で別々に添加した。加えて、次亜塩素酸ナトリウムを殺菌薬対照として使用し、２．５ｐｐｍ、５ｐｐｍおよび１０ｐｐｍ（有効塩素で表される）の投与量で白水に添加した。その後、殺菌薬（すなわち、アミノスルホン酸を含む硫酸アンモニウムにより安定化されたハロゲン含有殺菌薬、アミノスルホン酸を含まない硫酸アンモニウムにより安定化されたハロゲン含有殺菌薬、または次亜塩素酸ナトリウム）が添加された白水サンプルを別々に、形成されたバイオフィルムを有する上記２４ウェルプレートに添加し、１２時間の間、３７℃および１５０ｒｐｍで振盪に供した。その後、白水を、バイオフィルムにダメージを与えずに除去し、２４ウェルプレートをリン酸緩衝液溶液で洗浄した。その後、２４ウェルプレートに生物学的染料、ヨードニトロテトラゾリウムクロリドを添加し、４８０ｎｍでの吸光度を読み取った。吸光度は微生物活性と正相関を示した。吸光度が低いほど、微生物活性は低く、微生物への阻害効果は高く、殺菌薬のバイオフィルム除去能力はより強力であった。加えて、除去した白水中のＡＴＰ活性（ＲＬＵ）および総好気性細菌数（ＴＡＢＣ、ｃｆｕ／ｍｌ）を同様に測定し、白水中の微生物活性を測定した。結果を、図３に示す。
【００７３】
図３の結果は、アミノスルホン酸のない状況と比べて、アミノスルホン酸の存在下では、硫酸アンモニウムにより安定化されたハロゲン含有殺菌薬は著しく増強されたバイオフィルム除去能力を有していたことを示した。これらの結果から、ハロゲン含有殺菌薬を使用する微生物制御システムでは、アミノスルホン酸はｐＨを調整する（すなわち、ｐＨ値変動、例えば、増加を回避する）機能を有するだけでなく、ハロゲン含有殺菌薬のバイオフィルム除去能力に対し相乗効果を有することが示された。
【００７４】
発明を実施するための特定のモデルについて詳細に記載しているが、当業者であれば、上記教示に従えば、細部は改変および変更可能であり、これらの改変および変更は全て、本発明の保護範囲内にあることを理解するであろう。本発明の全範囲は、添付の特許請求の範囲およびその任意の等価物により与えられる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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