(57)【要約】  皮膚に適用したときにw/oエマルジョンに反転する特性を有する水性の準安定性o/wエマルジョンを調製する方法を開示する。これらのエマルジョンは、美容用又は医薬用の組成物、特にスキンケア用製品を調製するために有用である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下のステップ:
(i)油性成分及びw/o乳化剤を10〜40℃で混合して油相(I)を形成するステップ、
(ii)少なくとも1種の陰イオン界面活性剤及び/又は非イオン界面活性剤、並びに水を10〜40℃で混合して水相(II)を形成するステップ、
(iii)油相(I)を水相(II)に加えて、又はその反対で、o/wエマルジョンを得るステップ、
(iv)高分子安定剤、有効成分、及び/又は添加剤をo/wエマルジョンに加えるステップ、並びに
(v)最終のエマルジョンを均質化するステップ
を含む、w/oエマルジョンに反転する特性を有する水性の準安定性o/wエマルジョンを調製する方法。
【請求項２】
以下のステップ:
(i)油性成分及びw/o乳化剤を50〜90℃で混合して油相(I)を形成するステップ、
(ii)少なくとも1種の陰イオン界面活性剤及び/又は非イオン界面活性剤、並びに水を10〜40℃で混合して水相(II)を形成するステップ、
(iii)油相(I)を水相(II)に加えて、又はその反対で、o/wエマルジョンを得るステップ、
(iv)高分子安定剤及び感熱性成分をo/wエマルジョンに加えるステップ、並びに
(v)最終のエマルジョンを均質化するステップ
を含む、w/oエマルジョンに反転する特性を有する水性の準安定性o/wエマルジョンを調製する方法。
【請求項３】
以下のステップ:
(i)油性成分及びw/o乳化剤を10〜40℃で混合して油相(I)を形成するステップ、
(ii)少なくとも1種の陰イオン界面活性剤及び/又は非イオン界面活性剤、並びに水を50〜90℃で混合して水相(II)を形成するステップ、
(iii)油相(I)を水相(II)に加えて、又はその反対で、o/wエマルジョンを得るステップ、
(iv)高分子安定剤及び感熱性成分をo/wエマルジョンに加えるステップ、並びに
(v)最終のエマルジョンを均質化するステップ
を含む、w/oエマルジョンに反転する特性を有する水性の準安定性o/wエマルジョンを調製する方法。
【請求項４】
少なくとも1種の陰イオン及び/又は非イオンの界面活性剤、並びに場合により少なくとも1種の油溶性の有効成分及び/又は添加剤が油相(I)に加えられる、請求項1、2、又は3に記載の方法。
【請求項５】
少なくとも1種の高分子安定剤、水溶性の有効成分及び/又は添加剤が水相(II)に加えられる、請求項1、2、3、又は4に記載の方法。
【請求項６】
少なくとも1種の高分子安定剤が油相(I)に加えられる、請求項1、2、3、4、又は5に記載の方法。
【請求項７】
少なくとも1種の高分子安定剤が水相(II)に分散される、請求項5に記載の方法。
【請求項８】
加えられる感熱性成分が、芳香剤、有効成分、軟化剤、及び添加剤から選択される、請求項2〜7のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
加えられる油性成分が、トリグリセリド又は部分グリセリド、ジアルキルエーテル、炭酸ジアルキル、脂溶性UVフィルタ、脂肪アルコールエーテル、炭化水素、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、鉱油、シリコーン油、天然植物油、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
加えられるw/o乳化剤が、ソルビトールエステル、ポリグリセロールエステル、ポリオキシエチル化水素化ヒマシ油、グリセロールエステル、ポリオキシエチル化ジエステル、シリコーンベースのw/o乳化剤、ポリシロキサンエラストマーベースのw/o乳化剤、及びこれらの混合物を示す、請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
混合される陰イオン界面活性剤が、アシルグルタメート、アルキル(アルケニル)オリゴグリコシドカルボキシレート、アルキル(アルケニル)ポリアルキレングリコールエーテルシトレート、脂肪酸、スルホコハク酸のエステル、アルキル(アルケニル)サルフェート、アルキル(アルケニル)サルコニサート、アルキル(アルケニル)ホスフェート、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
加えられる非イオン界面活性剤が、アルキルポリグルコシド、ポリエトキシ化脂肪アルコールエーテル、ポリエトキシ化脂肪エステル、ポリソルベート、ショ糖エステル、ポリグリセリルエステル、ペンタエリスリチルエステル、及びこれらの混合物から選択される、請求項1〜10のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
加えられる有効成分が、抗酸化剤、色素、植物抽出物、植物油、ペプチド、タンパク質、アミノ酸、海洋性アテロコラーゲン、植物性セラミド、フォトステロール、抗酸化剤、ポリフェノール、セルフタンニング剤、UVフィルタ、尿素、多価アルコール、ヒアルロン酸、糖又は糖誘導体、PCAナトリウム、及びビタミンからなる群から選択される、請求項4〜11のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
加えられる高分子安定剤が、ポリアクリレート、多糖類、及びフィロシリケートからなる群から選択される、請求項1〜12のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
請求項1〜13のいずれか一項にしたがって調製される水性の準安定性o/wエマルジョンの、美容用及び/又は医薬用の組成物としての使用。
【請求項１５】
前記エマルジョンが、スキンケア組成物、ヘアケア組成物、サンケア組成物、又は装飾用美容品である、請求項14に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚に適用（塗布）したときにw/oエマルジョンに反転する、高粘稠性の準安定性o/wエマルジョンである媒体を調製する分野に関する。これらのエマルジョンは、美容(化粧)用又は医薬用の組成物、特にスキンケア用製品を調製するのに有用である。
【背景技術】
【０００２】
油中水型(w/o)エマルジョン系は、皮膚の皮脂膜(hydrolipid film)に近いため、皮膚科学的観点からより有効である。このエマルジョンタイプは、閉塞性の膜を提供することにより、長期持続的な保湿効果を促進し、有効成分の角質層中への作用を増強する。加えて、w/oエマルジョンは、高撥水性を確実にする親油性膜を皮膚表面上に残すが、これは、サンケア(sun care)用途において、UV保護を高いまま維持するのに重要なパラメータである。それにもかかわらず、べとつき及び広がりの遅さを伴う粘着性は、美容上の許容性を低減させる傾向がある主な要因であり、したがって、w/oエマルジョンの利点と相反する。
【０００３】
欧州特許出願EP 1174180 B1(Clariant)は、0.1〜10μmの範囲の粒径を示す微細エマルジョンを調製する方法を請求しており、この方法は、温度を上昇させずに実施するという条件で、ソルビトールエステル、ポリグリセロールエステル、ソルビタンエステル、脂肪酸エステル、及び/又はジメチコンコポリオールから選択される少なくとも1種のw/o乳化剤を含むw/oプレエマルジョンを、少なくとも1種の界面活性剤と処理して、前記w/o微細エマルジョンをo/w微細エマルジョンに反転することを特徴とする。しかしながら、このようにして得られたエマルジョンは、特に、数日にわたって高温で貯蔵した場合に、十分な安定性を示さない。加えて、当該方法は、o/wエマルジョンに変換される中間のw/oエマルジョンの調製を必要とするため、製造には時間がかかり、あまり効率的ではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】EP 1174180 B1
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、本発明の根底にある複雑な問題により:
-  高粘度、
-  長期間持続する保湿効果、
-  高耐水性、
-  UV保護の増強、
-  有効成分の有効性の改善、
-  通常の貯蔵条件下での安定性、
を示すが、
-  皮膚に適用したときにw/oエマルジョンに反転する、
新しいo/wエマルジョンを調製するための技術が発展してきた。
【０００６】
本発明は、皮膚上への適用の際にw/oエマルジョンに反転する特性を有する水性の準安定性o/wエマルジョン(SWOPエマルジョンともいう)を調製する方法に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の第1の態様において、w/oエマルジョンに反転する特性を有する水性の準安定性o/wエマルジョンを調製する方法は、以下のステップを含む:
(i)油性成分及びw/o乳化剤を10〜40℃で混合して油相(I)を形成するステップ、
(ii)少なくとも1種の陰イオン界面活性剤及び/又は非イオン界面活性剤を10〜40℃で混合して水相(II)を形成するステップ、
(iii)油相(I)を水相(II)に加えて、又はその反対で、o/wエマルジョンを得るステップ、
(iv)高分子安定剤、有効成分及び/又は添加剤をo/wエマルジョンに加えるステップ、並びに
(v)最終のエマルジョンを均質化するステップ。
【０００８】
本発明の第2の態様において、w/oエマルジョンに反転する特性を有する水性の準安定性o/wエマルジョンを調製する方法は、以下のステップを含む:
(i)油性成分及びw/o乳化剤を50〜90℃で混合して油相(I)を形成するステップ、
(ii)少なくとも1種の陰イオン界面活性剤及び/又は非イオン界面活性剤を10〜40℃で混合して水相(II)を形成するステップ、
(iii)油相(I)を水相(II)に加えて、又はその反対で、o/wエマルジョンを得るステップ、
(iv)高分子安定剤及び感熱性成分をo/wエマルジョンに加えるステップ、並びに
(v)最終のエマルジョンを均質化するステップ。
【０００９】
本発明の第3の態様において、w/oエマルジョンに反転する特性を有する水性の準安定性o/wエマルジョンを調製する方法は、以下のステップを含む:
(i)油性成分及びw/o乳化剤を50〜90℃で混合して油相(I)を形成するステップ、
(ii)少なくとも1種の陰イオン界面活性剤及び/又は非イオン界面活性剤を10〜40℃で混合して水相(II)を形成するステップ、
(iii)油相(I)を水相(II)に加えて、又はその反対で、o/wエマルジョンを得るステップ、
(iv)高分子安定剤及び感熱性成分をo/wエマルジョンに加えるステップ、並びに
(v)最終のエマルジョンを均質化するステップ。
【００１０】
本発明の方法にしたがって得られるエマルジョンは、3000〜40000mPasの粘度を示す(Brookfield、20℃、スピンドル5、10rpm)。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明にしたがって調製されるエマルジョンの粘度を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
得られるSWOPエマルジョンは、驚くべきことに、より強い稠度挙動、及びより高い濃厚さ(濃度)を示し、これは消費者により大いに評価される。
【００１３】
驚くべきことに、本発明にしたがって調製される組成物は、皮膚上で擦る間にw/oエマルジョンに極めて速やかに反転する特性を有する、安定で、粘稠性から高粘稠性のo/wエマルジョンの配合を可能にすることが見出された。皮膚表面上の親油性膜の形成は、通常の反転プロセス(標準のo/wエマルジョンを適用し、水相が蒸発するときに起こる)より、はるかに速く起こる。
【００１４】
本発明にしたがって調製される水性の準安定性o/wエマルジョンは、3000〜200000mPasの範囲の粘度を示す(Brookfield、20℃、スピンドル5、10rpm)。このため、スキンケア用途のための高粘稠性の製品の調製が可能になる。本発明にしたがって調製されるエマルジョンは、クリームなど、稠度が高く、濃厚な製品に極めて適する。本発明のSWOPエマルジョンは、稠度がより高く、濃度がより高いにもかかわらず、感覚的な側面が依然として安定であることが示された。高粘度のSWOPエマルジョン製品は、皮膚上に油状の残留物を残さずに、都合のよい滑らかで柔軟な皮膚感覚をもたらす。
【００１５】
本発明の方法の好ましい一実施形態において、少なくとも1種の陰イオン及び/又は非イオンの界面活性剤、並びに場合により少なくとも1種の油溶性の有効成分及び/又は添加剤が、油相(I)に加えられる。
【００１６】
本発明のさらに好ましい一実施形態において、少なくとも1種の高分子安定剤、水溶性の有効成分及び/又は添加剤が、水相(II)に加えられる。
【００１７】
本発明の別の好ましい一実施形態において、少なくとも1種の高分子安定剤が油相(I)に加えられる。
【００１８】
冷/冷プロセスである本発明の第1の方法において、温度は、15〜35℃の範囲であることが好ましい。
【００１９】
温/冷プロセスである本発明の第2の方法において、ステップ(i)における温度は、70〜85℃であることが好ましく、一方で、ステップ(ii)における温度は、15〜35℃であることが好ましい。
【００２０】
冷/温プロセスである本発明の第3の方法において、ステップ(i)における温度は、15〜35℃であることが好ましく、一方で、ステップ(ii)における温度は、70〜85℃であることが好ましい。
【００２１】
冷/温プロセス、温/冷プロセス、及び冷/冷プロセスは、エネルギー投入が低いことや、エマルジョンを加熱及び冷却するのに必要な時間を短縮することによってエマルジョンを速やかに調製することなど、経済的側面に関して、極めて有利であることが示された。加えて、冷/冷プロセスは、高収率でのハイスループットを可能にする持続的な方法で行うことができる。
【００２２】
油性成分
適切な油性成分には、例えば、炭素原子6〜18個、好ましくは8〜10個を有する脂肪アルコールをベースとするゲルベアルコール、直鎖C6〜C22脂肪酸と直鎖若しくは分枝鎖C6〜C22脂肪アルコールとのエステル、又は分枝鎖C6〜C13カルボン酸と直鎖若しくは分枝鎖C6〜C22脂肪アルコールとのエステル、例えば、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸ミリスチル、ステアリン酸ミリスチル、イソステアリン酸ミリスチル、オレイン酸ミリスチル、ベヘン酸ミリスチル、エルカ酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸セチル、イソステアリン酸セチル、オレイン酸セチル、ベヘン酸セチル、エルカ酸セチル、ミリスチン酸ステアリル、パルミチン酸ステアリル、ステアリン酸ステアリル、イソステアリン酸ステアリル、オレイン酸ステアリル、ベヘン酸ステアリル、エルカ酸ステアリル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソステアリル、オレイン酸イソステアリル、ベヘン酸イソステアリル、オレイン酸イソステアリル、ミリスチン酸オレイル、パルミチン酸オレイル、ステアリン酸オレイル、イソステアリン酸オレイル、オレイン酸オレイル、ベヘン酸オレイル、エルカ酸オレイル、ミリスチン酸ベヘニル、パルミチン酸ベヘニル、ステアリン酸ベヘニル、イソステアリン酸ベヘニル、オレイン酸ベヘニル、ベヘン酸ベヘニル、エルカ酸ベヘニル、ミリスチン酸エルシル、パルミチン酸エルシル、ステアリン酸エルシル、イソステアリン酸エルシル、オレイン酸エルシル、ベヘン酸エルシル、及びエルカ酸エルシルなどがある。直鎖C6〜C22脂肪酸と分枝鎖アルコール、特に2-エチルヘキサノールとのエステル、C18〜C38アルキルヒドロキシカルボン酸と直鎖又は分枝鎖C6〜C22脂肪アルコール、特にマレイン酸ジオクチルとのエステル、直鎖及び/又は分枝鎖脂肪酸と多価(polyhydric)アルコール(例えば、プロピレングリコール、ジメルジオール(dimerdiol)、又はトリメルトリオール(trimertriol))、及び/又はゲルベアルコールとのエステル、C6〜C10脂肪酸をベースとするトリグリセリド、C6〜C18脂肪酸をベースとする液体モノ/ジ/トリグリセリド混合物、C6〜C22脂肪アルコール及び/又はゲルベアルコールと芳香族カルボン酸、特に安息香酸とのエステル、C2〜C12ジカルボン酸と炭素原子1〜22個を有する直鎖又は分枝鎖アルコール又は炭素原子2〜10個及びヒドロキシル基2〜6個を有する多価アルコールとのエステル、植物油、分枝鎖第1級アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖及び分枝鎖C6〜C22脂肪アルコールカーボネート、例えば、炭酸ジカプリリル(Cetiol(登録商標) CC)、炭素原子6〜18個、好ましくは8〜10個を有する脂肪アルコールをベースとするゲルベカーボネート(Guerbet carbonate)、安息香酸と直鎖及び/又は分枝鎖C6〜C22アルコールとのエステル(例えば、Finsolv(登録商標) TN)、アルキル基1個あたり炭素原子6〜22個を有する直鎖又は分枝鎖の対称的又は非対称的なジアルキルエーテル、例えば、ジカプリリルエーテル(Cetiol(登録商標) OE)、エポキシ化脂肪酸エステルと多価アルコールとの開環生成物、シリコーン油(シクロメチコン(cyclomethicone)、シリコーンメチコングレード(silicone methicone grade)など)、脂肪族又はナフテン系の炭化水素、例えば、スクアラン、スクアレン、若しくはジアルキルシクロヘキサン、及び/又は鉱油も適切である。適用上の観点から最高の利点をもたらす、好ましい油性成分は、トリグリセリド又は部分グリセリド、ジアルキルエーテル、炭酸ジアルキル、脂溶性UVフィルタ、例えば、化学フィルタ(chemicals filter)及び/又は色素の溶液、好ましくは、美容用油中TiO2、及びこれらの混合物からなる群から選択することができる。
【００２３】
さらなる油性成分は、炭化水素、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、鉱油、シリコーン油(silicon oil)、天然植物油、及びこれらの混合物である。
【００２４】
油性成分は、エマルジョンベースで、8〜30重量%の量で加えられる。本発明の好ましい一実施形態において、油の量は、エマルジョンベースで、15〜25重量%である。
【００２５】
w/o乳化剤
典型的に、油相において用いられるw/o乳化剤は、ソルビタンエステル及びポリグリセロールエステルからなる群から選択される:
【００２６】
-  ソルビタンエステル
適切なソルビタンエステルには、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンセスキイソステアレート、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンジオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンモノエルケート、ソルビタンセスキエルケート、ソルビタンジエルケート、ソルビタントリエルケート、ソルビタンモノリシノレート、ソルビタンセスキリシノレート、ソルビタンジリシノレート、ソルビタントリリシノレート、ソルビタンモノヒドロキシステアレート、ソルビタンセスキヒドロキシステアレート、ソルビタンジヒドロキシステアレート、ソルビタントリヒドロキシステアレート、ソルビタンモノタルトレート、ソルビタンセスキタルトレート、ソルビタンジタルトレート、ソルビタントリタルトレート、ソルビタンモノシトレート、ソルビタンセスキシトレート、ソルビタンジシトレート、ソルビタントリシトレート、ソルビタンモノマレエート、ソルビタンセスキマレエート、ソルビタンジマレエート、ソルビタントリマレエート、及びこれらの工業用混合物がある。言及したソルビタンエステルに対する、エチレンオキシド1〜30mol、好ましくは5〜10molの付加生成物も適切である。
【００２７】
-  ポリグリセロールエステル
適切なポリグリセロールエステルの典型的な例には、ポリグリセリル-2ジポリヒドロキシステアレート(Dehymuls(登録商標) PGPH)、ポリグリセリン-3-ジイソステアレート(Lameform(登録商標) TGI)、ポリグリセリル-4イソステアレート(Isolan(登録商標) GI 34)、ポリグリセリル-3オレエート、ジイソステアロイルポリグリセリル-3ジイソステアレート(Isolan(登録商標) PDI)、ポリグリセリル-3メチルグルコースジステアレート(Tego Care(登録商標) 450)、ポリグリセリル-3ビーズワックス(Cera Bellina(登録商標))、ポリグリセリル-4カプレート(ポリグリセロールカプレートT2010/90)、ポリグリセリル-3セチルエーテル(Chimexane(登録商標) NL)、ポリグリセリル-3ジステアレート(Cremophor(登録商標) GS 32)、及びポリグリセリルポリリシノレート(Admul(登録商標) WOL 1403)、ポリグリセリルジメレート(Dimerate)イソステアレート、並びにこれらの混合物がある。他の適切な多価アルコールエステルの例には、場合によりエチレンオキシド1〜30molと反応させた、トリメチロールプロパン又はペンタエリスリトールと、ラウリン酸、ココ脂肪酸、獣脂脂肪酸(tallow fatty acid)、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸などとのモノエステル、ジエステル、及びトリエステルがある。
【００２８】
さらなる典型的なw/o乳化剤には、ポリグリセロールエステル、ポリオキシエチル化水素化(水添)ヒマシ油(polyoxyethylated hydrogenated Castor oil)、グリセロールエステル、ポリオキシエチル化ジエステルのシリコーン(silicon)ベースのw/o乳化剤、ポリシロキサンエラストマーベースのw/o乳化剤、及びこれらの混合物がある。
【００２９】
本発明の好ましい一実施形態において、ポリグリセリル2-ジポリヒドロキシステアレート(Dehymuls PGPH)及びポリグリセリル-3ジイソステアレート(Lameform TGI)などのポリグリセロールエステル、オレイン酸グリセリル(Monomuls 90-O-18)などのグリセロールエステル、並びにこれらの混合物を、w/o乳化剤として用いる。より具体的に、ポリグリセリル2-ジポリヒドロキシステアレート(Dehymuls PGPH)をw/o乳化剤として用いる。
【００３０】
w/o乳化剤は、エマルジョンベースで、2〜8重量%の量で用いられる。本発明の好ましい一実施形態において、量は、エマルジョンベースで、4〜6重量%である。
【００３１】
界面活性剤
少なくとも1種の陰イオン及び/又は非イオンの界面活性剤並びに水を混合して、水相(II)を形成する。界面活性剤は、エマルジョンベースで、0.1〜10.0重量%の量で用いられる。好ましい範囲は、0.2〜2重量%である。
【００３２】
用いられる界面活性剤の化学構造は、エマルジョンの粘度に対して影響があるため、重要である。
【００３３】
本発明にしたがって調製されるSWOPエマルジョンの粘度は、エマルジョンを調製するために用いられる界面活性剤(複数可)に関連する。C原子6〜14個の炭素鎖を含む陰イオン及び/又は非イオンの界面活性剤(複数可)を使用すると、3000〜10000mPasの範囲の粘度が得られる.。この範囲の粘度を示すエマルジョンは、液体(流体)及び液体ローションなど、流動性のある液体製品を形成する。
【００３４】
C原子6〜14個の炭素鎖を含む陰イオン及び/又は非イオンの界面活性剤(複数可)、並びに炭素原子15〜22個の炭素鎖を含む陰イオン及び/又は非イオンの乳化剤(複数可)の界面活性剤混合物により、中程度の質感の特質を有し、10000〜25000mPasの範囲の粘度を示す製品が得られる。これにより、粘稠性ローションを含む、ローションの形態のエマルジョンの調製が可能になる。
【００３５】
炭素原子15〜22個の炭素鎖を含む陰イオン又は非イオンの乳化剤(複数可)の界面活性剤により、25000〜200000mPasの範囲の高粘度の製品が得られる。これらの濃厚な質感の高粘度エマルジョンは、クリームとして適切である。
【００３６】
好ましいタイプの陰イオン界面活性剤は、N-アシルアミノ酸、特にアシルグルタメート、アルキル(アルケニル)オリゴグリコシドカルボキシレート、アルキルポリグリコールエーテルシトレート、脂肪酸、スルホコハク酸のエステル、アルキル(アルケニル)スルフェート、アルキル(アルケニル)サルコニサート(sarconisate)、アルキル(アルケニル)ホスフェート、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００３７】
-  N-アシルアミノ酸
基本的に、成分(c1)を形成するN-アシルアミノ酸は、脂肪酸ハライドとアシル化してN-アシルアミノ酸を形成することができる、あらゆるα-アミノ酸由来であり得る。好ましいアミノ酸は、グルタミン酸、サルコシン、アスパラギン酸、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、ヒドロキシプロリン、リジン、グリシン、セリン、システイン、シスチン、スレオニン、ヒスチジン、及びこれらの塩であり、より具体的に、グルタミン酸、サルコシン、アスパラギン酸、グリシン、リジン、及びこれらの塩である。アミノ酸は、光学的に純粋な形態において、又はラセミ混合物として用いることができる。N-アシルアミノ酸のアミノ酸成分は、グルタミン酸及び/又はアスパラギン酸由来であることが好ましく、すなわち、N-アシルグルタメート及びN-アシルアスパルテートを用いることが好ましい。加えて、N-アシルアミノ酸のアシル基は、式(I)に相当する脂肪酸由来であり得る:
R1CO-OH    (I)
(式中、R1は、炭素原子6〜22個、並びに二重結合0個及び/又は1〜3個を含む直鎖又は分枝鎖アシル基である)。典型的な例として、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、ガドレイン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、及びエルカ酸、並びにこれらの工業用混合物に由来するアシル基がある。N-アシルアミノ酸が、工業用C12〜18ヤシ油脂肪酸に由来することが好ましい。N-アシルアミノ酸は、酸の形態で存在してもよいが、一般には、これらの塩、好ましくはアルカリ金属塩又はアンモニウム塩の形態で用いられる。ナトリウム塩及びトリエタノールアミン塩が特に好ましい。全体的に、好ましいN-アシルアミノ酸はN-ココイルグルタメートである。
【００３８】
-  アルキル(アルケニル)オリゴグリコシドカルボキシレート
本発明による組成物において用いることができる、成分(c2)としてのアルキル(アルケニル)オリゴグリコシドカルボキシレートは、式(II)に相当する:
R2O[G]pO[(CH2)mCOO-X+]n    (II)
(式中、R2は、炭素原子6〜22個を有するアルキル基又はアルケニル基であり、Gは、炭素原子5又は6個を有する糖単位であり、pは、1〜10までの数であり、m及びnは、1〜5までの数であり、Xは、アルカリ、アルカリ土類、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム、又はグルカモニウム(glucammonium)である)。生成物は、当該技術分野で知られている方法にしたがって、例えば、溶媒存在下のアルカリ性媒体中、アルキル(アルケニル)オリゴグリコシドとハロゲンカルボン酸又はこれらの塩との反応によって得ることができる。アルキル又はアルケニルのオリゴグリコシドカルボキシレートは、炭素原子5又は6個を含むアルドース又はケトース、好ましくはグルコースに由来してもよい。したがって、好ましいアルキル及び/又はアルケニルのオリゴグリコシドカルボキシレートは、アルキル又はアルケニルのオリゴグルコシドカルボキシレートである。一般式(II)における指数pは、オリゴマー化の度合い(DP度)、すなわちモノグリコシド及びオリゴグリコシドの分布を示し、1〜10までの数である。所与の化合物におけるpは、常に整数でなければならず、とりわけ1〜6までの値と想定することができる一方で、ある種のアルキルオリゴグリコシド部分の値pは、分析により測定される計算量であり、これは、殆どが端数である。オリゴマー化の度合いの平均pが1.1〜3.0であるアルキル(アルケニル)オリゴグリコシドカルボキシレートを用いることが好ましい。オリゴマー化の度合いが1.7未満、より具体的に1.2〜1.4であるアルキル(アルケニル)オリゴグリコシドカルボキシレートが、適用上の観点から好ましい。
【００３９】
アルキル基又はアルケニル基R2は、炭素原子4〜22個、好ましくは炭素原子8〜16個を含む第1級アルコールに由来してもよい。典型的な例として、ブタノール、カプロンアルコール(caproic alcohol)、カプリルアルコール(caprylic alcohol)、カプリンアルコール(capric alcohol)、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール(elaidyl alcohol)、ペトロセリニルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール(gadoleyl alcohol)、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール、及びこれらの工業用混合物、例えば、工業用脂肪酸メチルエステルの水素化において、又はRoelenのオキソ合成からのアルデヒドの水素化において生成されるものなどがある。DPが1〜3である水素化C8〜C16ヤシ油アルコールをベースとするアルキルオリゴグルコシドが好ましい。
【００４０】
さらに、アルキル(アルケニル)オリゴグリコシドカルボキシレートは、アシル部分が、炭素原子を1〜5個、好ましくは2〜4個、より好ましくは1個又は2個含む、カルボン酸、これらの塩又はエステルに由来してもよく、一方で、アルキル(アルケニル)オリゴグリコシドカルボキシレートにおけるアシル基の数は、1〜5個、好ましくは1〜3個であり得る。さらに、Xは、好ましくは、カリウム、アンモニウム、トリエタノールアンモニウム、もっとも好ましくはナトリウムを意味する。アルキル(アルケニル)オリゴグリコシドカルボキシレートを調製するために用いることができるカルボン酸は、通常、炭素原子を1〜4個含み、好ましくは、酢酸、そのエステル又はその塩、具体的に、そのナトリウム塩又はカリウム塩が用いられる。本発明の好ましい一実施形態において、、窒素下、アルカリ触媒、例えば、アルカリ水酸化物又はアルカリ炭酸塩の存在下、50〜100℃の温度で、例えば、20〜70重量%の固形分を有するアルキル(アルケニル)オリゴグリコシドの水溶液と、ω-ハロゲンカルボン酸、そのエステル又は塩、例えば、モノクロロ酢酸カリウム又はモノクロロ酢酸ナトリウムなどとの、モル比1:0.5〜1:5、好ましくは1:1〜1:3での反応によって得られるアルキル(アルケニル)オリゴグリコシドカルボキシレートが用いられる。アルカリ:ハロゲンカルボン酸、そのエステル又は塩のモル比は、通常1:0.5〜1:1.5、好ましくは1:1.1に調整される。中鎖C12/14アルキルオリゴグリコシドカルボキシレートの調製は、通常、有機溶媒がない条件下で行うが、一方で、長鎖C16/18アルキルオリゴグリコシドカルボキシレートは、長鎖脂肪アルコール又は1.2-プロピレングリコールの存在下で調製される。これらの生成物は、市場で、例えば、Plantapon(登録商標)LGC(BASF SE)の商品名のもと、入手できる。
【００４１】
-  アルキルポリグリコールエーテルシトレート
成分(c3)を形成する、アルキル(アルケニル)ポリアルキレングリコールエーテルシトレートは、以下の式(III)の、クエン酸のモノエステル、ジエステル、及びトリエステル、並びにアルコキシル化アルコールの混合物を表す：
【化１】
2017505317.tif 000002
［式中、R3、R4、及びR5は、独立に、少なくともR3、R4、又はR5が水素ではないという条件下で、水素又は基(IV)
R6(OCH2CHR7)n    (IV)
(式中、R6は、炭素原子6〜22個を含む直鎖若しくは分枝鎖のアルキル基及び/又はアルケニル基であり、R7は、水素又はメチルであり、nは、1〜20までの数である)
を表す］。エステルのアルコール部分の典型的な例には、カプロンアルコール、カプリルアルコール、2-エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール、及びブラシジルアルコール(brassidyl alcohol)上に、平均1〜20モルの、より具体的に5〜10モルのエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドを付加した生成物、並びにこれらの工業用混合物がある。エーテルは、慣例的な同族体分布及び狭い同族体分布の両方を有し得る。平均5〜10、より具体的に約7モルのエチレンオキシドと、工業用C12〜C18、好ましくはC12〜C14脂肪アルコール分画との付加生成物をベースとするアルキルポリアルキレングリコールエーテルを用いることが特に好ましい。これらの生成物は、市場で、例えば、Plantapon(登録商標)LC7(BASF SE)の商品名のもと、入手できる。
【００４２】
陰イオン界面活性剤はまた、一定量の非イオン性の乳化剤又は界面活性剤(tenside)、例えば、アルキルグルコシドを含むこともできる。
【００４３】
加えられる非イオン界面活性剤の好ましい例は、アルキルポリグルコシド、ポリエトキシ化(polyethoxylated)脂肪アルコールエーテル、ポリエトキシ化脂肪エステル、ポリソルベート、ショ糖(スクロース)エステル、ポリグリセリルエステル、ペンタエリスリチルエステル、及びこれらの混合物から選択される。
【００４４】
アルキルポリグルコシドの例として、ラウリルグリコシド(Laury Glycoside)及びセテアリルグリコシド(Cetearyl Glycoside)がある。好ましいポリエトキシ化脂肪アルコールエーテルには、ステアレス-2、ステアレス-21、セテアレス-6、セテアレス-12、セテアレス-20、セテアレス-30、ベヘネス-10、ベヘネス-25、ラウレス-7、ラウレス-23、PPG-1-PEG-9ラウリルグリコールエーテルがある。ポリエトキシ化脂肪エステルの例として、PEG-100ステアレート、PEG-40ステアレートがある。好ましいポリソルベートは、ポリソルベート60、ポリソルベート40である。ショ糖エステルには、例えば、スクロース(モノ、又はジ、又はトリ、又はテトラ)ステアレートがある。ポリグリセリルエステルの例として、PG-10ステアレート、ポリグリセリル-3-ジステアレートがある。ペンタエリスリチルエステルは、炭素鎖の長さが6〜22個の原子であるものである。
【００４５】
陰イオン界面活性剤の特に好ましい例として、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム及びセテアリルスルホコハク酸二ナトリウムがある。
【００４６】
本発明の方法の特に好ましい一実施形態において、アシルグルタメート(Plantapon ACG)又はアルキル(アルケニル)オリゴグリコシドカルボキシレート(Plantapon LGC Sorb)は、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム(Eumulgin SG)又はセテアリルスルホコハク酸二ナトリウム(Eumulgin Prisma)と組み合わせて、それぞれ1〜2%及び0.1〜2%の量で用いられる。
【００４７】
有効成分
有効成分(成分d)の性質は、その選択が最終製品において必要とされる特性に完全に依存するため、重要ではない。典型的に、有効成分は、抗酸化剤、色素、植物抽出物及びUVフィルタ(1次及び2次のサンプロテクションファクター(sun protection factor))、植物油、ペプチド、タンパク質、アミノ酸、海洋性アテロコラーゲン、植物性セラミド、フォトステロール(photosterol)、抗酸化剤、ポリフェノール、セルフタンニング剤、UVフィルタ、尿素、多価アルコール、ヒアルロン酸、糖及び糖誘導体、PCAナトリウム、並びにビタミンからなる群から選択される。
【００４８】
1次サンプロテクションファクター
本発明における1次サンプロテクションファクターには、例えば、室温で液体又は結晶であり、紫外線を吸収することができ、吸収されたエネルギーを、例えば熱などの長波長の放射の形態で放出することができる、有機物質(光フィルタ)などがある。UV-Bフィルタは、油溶性でも、又は水溶性でもよい。以下は油溶性物質の例である:
-  3-ベンジリデンカンファー又は3-ベンジリデンノルカンファー(3-benzylidene norcamphor)、及びこれらの誘導体、例えば、3-(4-メチルベンジリデン)-カンファー、
-  4-アミノ安息香酸誘導体、好ましくは、4-(ジメチルアミノ)安息香酸-2-エチルヘキシルエステル、4-(ジメチルアミノ)安息香酸-2-オクチルエステル、及び4-(ジメチルアミノ)-安息香酸アミルエステル、
-  ケイ皮酸のエステル、好ましくは、4-メトキシケイ皮酸-2-エチルヘキシルエステル、4-メトキシケイ皮酸プロピルエステル、4-メトキシケイ皮酸イソアミルエステル、2-シアノ-3,3-フェニルケイ皮酸-2-エチルヘキシルエステル(オクトクリレン)、
-  サリチル酸のエステル、好ましくは、サリチル酸-2-エチルヘキシルエステル、サリチル酸-4-イソプロピルベンジルエステル、サリチル酸ホモメンチル(homomenthyl)エステル、
-  ベンゾフェノンの誘導体、好ましくは、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、
-  ベンザルマロン酸のエステル、好ましくは、4-メトキシベンザルマロン酸ジ-2-エチルヘキシルエステル、
-  トリアジン誘導体、例えば、2,4,6-トリアニリノ-(p-カルボ-2'-エチル-1'-ヘキシルオキシ)-1,3,5-トリアジン及びオクチルトリアゾン又はジオクチルブタミドトリアゾン(Uvasorb(登録商標) HEB)など、
-  プロパン-1,3-ジオン、例えば、1-(4-tert.ブチルフェニル)-3-(4'-メトキシフェニル)-プロパン-1,3-ジオンなど、
-  ケトトリシクロ(5.2.1.0)デカン誘導体。
【００４９】
適切な水溶性物質は、
-  2-フェニルベンズイミダゾール-5-スルホン酸、並びにこれらのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム、及びグルカモニウムの塩、
-  ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸、及びこれらの塩、
-  3-ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば、4-(2-オキソ-3-ボルニリデンメチル)-ベンゼンスルホン酸、及び2-メチル-5-(2-オキソ-3-ボルニリデン)-スルホン酸、並びにこれらの塩など
である。
【００５０】
典型的なUV-Aフィルタには、特に、ベンゾイルメタンの誘導体、例えば、1-(4'-tert.ブチルフェニル)-3-(4'-メトキシフェニル)-プロパン-1,3-ジオン、4-tert.ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン(Parsol(登録商標) 1789)又は1-フェニル-3-(4'-イソプロピルフェニル)-プロパン-1,3-ジオン、及びエナミン化合物(BASF)などがある。UV-A及びUV-Bフィルタは、勿論、混合物の形態で用いてもよい。特に好ましい組み合わせは、ケイ皮酸のエステル、好ましくは4-メトキシケイ皮酸-2-エチルヘキシルエステル及び/又は4-メトキシケイ皮酸プロピルエステル及び/又は4-メトキシケイ皮酸イソアミルエステルと組み合わせた、ベンゾイルメタンの誘導体、例えば、4-tert.ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン(Parsol(登録商標) 1789)及び2-シアノ-3,3-フェニルケイ皮酸-2-エチルヘキシルエステル(Octocrylene(登録商標))からなる。組み合わせについて、例えば、これらは、水溶性フィルタ、例えば、2-フェニルベンズイミダゾール-5-スルホン酸、及びこれらのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム、及びグルカモニウムの塩などと組み合わせると有利である。
【００５１】
-  2次サンプロテクションファクター
上記の1次サンプロテクションファクターの群の他に、抗酸化剤タイプの2次サンプロテクションファクターも用いることができる。抗酸化剤タイプの2次サンプロテクションファクターは、UV線が皮膚中に浸透する時に開始される光化学反応の連鎖を妨げる。典型的な例として、アミノ酸(例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン)及びこれらの誘導体、イミダゾール(例えば、ウロカニン酸)及びこれらの誘導体、ペプチド、例えば、D,L-カルノシン、D-カルノシン、L-カルノシン、及びこれらの誘導体(例えば、アンセリン)、カロチノイド、カロチン(例えば、アルファ-カロチン、ベータ-カロチン、リコペン)及びこれらの誘導体、クロロゲン酸及びその誘導体、リポ酸(liponic acid)及びその誘導体(例えば、ジヒドロリポ酸(dihydroliponic acid))、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシル及び他のチオール(例えば、チオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン、並びにこれらのグリコシル、N-アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル、及びラウリル、パルミトイル、オレイル、アルファ-リノレイル、コレステリル、及びグリセリルのエステル)、並びにこれらの塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸、及びこれらの誘導体(エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシド、及び塩)、並びに極めて少ない適合用量のスルホキシイミン化合物(例えば、ブチオニンスルホキシイミン、ホモシステインスルホキシイミン、ブチオニンスルホン、ペンタ-、ヘキサ-、及びヘプタ-チオニンスルホキシイミン)、さらに(金属)キレート剤(例えば、アルファ-ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン)、アルファ-ヒドロキシ酸(例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸)、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、EDTA、EGTA、及びこれらの誘導体、不飽和脂肪酸及びこれらの誘導体(例えば、リノール酸、オレイン酸)、葉酸及びその誘導体、ユビキノン及びユビキノール並びにこれらの誘導体、ビタミンC及びその誘導体(例えば、アスコルビルパルミテート、Mgアスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート)、トコフェロール及び誘導体(例えば、ビタミンEアセテート)、ビタミンA及び誘導体(ビタミンAパルミテート)、並びにベンゾイン樹脂の安息香酸コニフェリル、ルチン酸(rutinic acid)及びこれらの誘導体、グリコシルルチン(glycosyl rutin)、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール(furfurylidene glucitol)、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤク樹脂酸(nordihydroguaiac resin acid)、ノルジヒドログアイアレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸及びその誘導体、マンノース及びその誘導体、スーパーオキシドジスムターゼ、二酸化チタン(例えば、油、水、又はエタノール中分散物)、亜鉛及びその誘導体(例えば、ZnO、ZnSO4)、セレン及びその誘導体(例えば、セレニウムメチオニン)、スチルベン及びその誘導体(例えば、スチルベンオキシド、trans-スチルベンオキシド)、並びに、本発明の目的に適するこれらの有効物質の誘導体(塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチド、及び脂質)がある。
【００５２】
-  生物源性薬剤
本発明において、生物源性薬剤には、例えば、トコフェロール、酢酸トコフェロール、パルミチン酸トコフェロール、アスコルビン酸、(デオキシ)リボ核酸及びこれらの断片化生成物、β-グルカン、レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、AHA酸、アミノ酸、セラミド、疑似セラミド、精油、植物抽出物、例えば、プルーン抽出物、バンバラナッツ(bambara nut)抽出物、及びビタミン複合体がある。
【００５３】
具体的に、本発明の方法にしたがって調製されるエマルジョンは以下の有効物質を含むことができる:
保湿剤、例えば、尿素、多価アルコール、例えば、グリセロール、ソルビトール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサンジオール。ヒアルロン酸、糖及び糖誘導体(例えば、トレハロース)、PCAナトリウム。
ビタミン、例えば、水溶性ビタミン、例えば、ビタミンB(B1、B2、B6、ナイアシン、パントテン酸、葉酸、ビオチン、及びB12)、並びにビタミンC、並びにこれらの誘導体;脂溶性ビタミン、例えば、ビタミンA、D、E、及びK、並びにこれらの誘導体。
UVフィルタ、植物抽出物、植物油、ペプチド、タンパク質、アミノ酸、海洋性アテロコラーゲン、植物性セラミド、フォトステロール、抗酸化剤、ポリフェノール、セルフタンニング剤、例えば、DHA、AHA/BHA酸、合成サルコシン。
【００５４】
高分子安定剤
適切な高分子安定剤は、ポリアクリレート、多糖類、及びフィロシリケートからなる群から選択することができる。
【００５５】
これらは、例えば、エマルジョンベースで、0.05〜4%の濃度で用いることが好ましい。ポリアクリレート及び多糖類は、例えば、0.01〜1%の濃度で用いることが好ましい。フィロシリケートは、例えば、1〜4%の濃度で用いることが好ましい。
【００５６】
好ましくは、高分子安定剤は以下の群から選択することができる:
多糖類をベースとする親水コロイド、例えば、キサンタン、ゲラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、寒天、カラギナン、アルギネート、ローカストビーンガム、グアーガム、アラビアガム、カラヤガム、トラガカント、ガッチガム(ghatti gum)、ペクチン、及びヒドロキシプロピルグアー。キサンタン(Rheocare XG)が特に好ましい。
ポリアクリル酸又はポリアクリレート。特に好ましいものは、ポリアクリル酸ナトリウム、例えば、Cosmedia SP、カルボマー、例えば、Rheocare C Plus。ポリアクリル酸ナトリウム(Cosmedia SP)及びカルボマー(Rheocare C Plus)の組み合わせが最も好ましい。
両親媒性ポリマー、例えば、アクリル酸/C10〜30-アルキルアクリレート架橋型コポリマー、例えば、Pemulen(登録商標) TR1、TR2 Pemulen(登録商標)、Carbopol(登録商標) 1382、Carbopol(登録商標) 1342、Carbopol(登録商標) ETD 2020;
(メタ)アクリル酸/エチルアクリレート/アルキルアクリレートコポリマー、
架橋型アクリル酸/ビニルイソドデカノエートコポリマー
アクリル酸/ビニルピロリドン/ラウリルメタクリレートターポリマー
アクリル酸/ラウリル(メタ)アクリレートコポリマー、
(メタ)アクリル酸/アルキルアクリレート/アルキル(POE)アリルエーテル、
(メタ)アクリル酸/エチルアクリレート/ポリオキシエチル化ラウリルアクリレートターポリマー
メタクリル酸/エチルアクリレート/ステアリルポリエトキシ化ターポリマー
メタクリル酸/ポリエトキシ化ノニルフェノールアクリレートコポリマー、
アクリル酸/ポリエトキシ化ステアリル-又はセチルモノイタコネート、
メタクリル酸、ブチルアクリレート、及び少なくとも1個のC鎖を有する疎水性モノマーのコポリマー
アクリル酸/C15-アルキルアクリレート/ポリエチレングリコールアクリレートのターポリマー、
アクリル酸/ジメチルエタノールアミンのコポリマーの部分脂肪エステルの塩、
メタクリル酸/エチルアクリレート/ステアリル(ポリエトキシ化)アリルエーテル、例えば、Salcare(登録商標) SC90及びSC80、
アクリレート/C10〜C30アルキルメタクリレートコポリマー、例えばLuvigel Fit、アクリレート/ベヘネス-25メタクリレートコポリマー、例えばTinovis GTCを含む、HASEポリマー(疎水性アルカリ膨潤性エマルジョン)として知られる疎水性基で修飾されているアクリル酸コポリマー。
【００５７】
アクリレート/C10〜C30アルキルメタクリレートコポリマー(Luvigel Fit)及びアクリレート/ベヘネス-25メタクリレートコポリマー(Tinovis GTC)を含む、HASEポリマー(疎水性アルカリ膨潤性エマルジョン)が最も好ましい。
【００５８】
高分子安定剤は、本発明のSWOPエマルジョンの粘度構築に顕著な効果を示すことが示された。ポリアクリル酸ナトリウムの使用により、3000Pasより高い粘度を提供することが好ましい。さらに、ポリアクリル酸ナトリウム及びカルボマーの組み合わせにより、粘度を5000Pasを超える値に増強することができる。
【００５９】
本発明は、美容用及び/又は医薬用の組成物を調製するための、特にスキンケア組成物、又はヘアケア組成物、又は(耐水性)サンケア組成物を調製するための、前記準安定性o/wエマルジョンの使用にも関する。装飾用美容品も含まれる。
【００６０】
各々の特定の目的について、最終製品は、付加的な成分、例えば付加的な界面活性剤、付加的な油体、付加的な乳化剤、過脂肪剤、真珠光沢ワックス(pearlizing wax)、稠度因子(consistency factor)、ポリマー、シリコーン化合物、蝋(ワックス)、安定剤、ヒドロトロープ、保存剤、可溶化剤、香油、色素などの添加剤などを含むことができる。
【００６１】
過脂肪剤
過脂肪剤は、例えば、ラノリン及びレシチン、並びにポリエトキシ化又はアシル化したラノリン及びレシチンの誘導体、多価アルコール脂肪酸エステル、モノグリセリド及び脂肪酸アルカノールアミドなどの物質から選択することができ、脂肪酸アルカノールアミドは、泡沫安定剤としても機能する。
【００６２】
稠度因子
主に用いられる稠度因子は、炭素原子12〜22個、好ましくは炭素原子16〜18個を含む脂肪アルコール又はヒドロキシ脂肪アルコール、並びに部分グリセリド、脂肪酸又はヒドロキシ脂肪酸である。これらの物質と、同じ鎖長の脂肪酸N-メチルグルカミド及び/又はアルキルオリゴグルコシド及び/又はポリグリセロールポリ-12-ヒドロキシステアレートの組み合わせを用いることが好ましい。さらなる例には、ペンタエリスリトールの脂肪エステル、水素化植物性グリセリド、及び脂肪アルコールサルフェートの混合物がある。
【００６３】
好ましい稠度因子は、C14〜C22脂肪アルコール(Lanette 14、16、18、22、Lanette O)、ペンタエリスリトールの脂肪エステル(Cutina PES)、グリセリルモノステアレート(Cutina GMS-V)、グリセリルモノ/ジステアレート(Cutina MD)、水素化植物性グリセリド(Cutina HVG)、脂肪アルコールサルフェート、具体的にセチルステアリルスルホン酸ナトリウムの混合物(Lanette E)、セチルステアリルアルコール及びセチルステアリルスルホネートの混合物(Lanette N)である。
【００６４】
増粘剤
適切な増粘剤は、高分子増粘剤、例えば、Aerosil(登録商標)タイプ(親水性シリカ)、多糖類、より具体的に、キサンタンガム、グアーグアー(guar-guar)、寒天、アルギネート及びチロース、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロース、また比較的高分子量の脂肪酸のポリエチレングリコールのモノエステル及びジエステル、ポリアクリレート(例えば、Carbopols(登録商標) [Goodrich]又はSynthalens(登録商標) [Sigma])、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドン、界面活性剤、例えば、エトキシ化脂肪酸グリセリド、脂肪酸と多価アルコールとのエステル、例えば、ペンタエリスリトール又はトリメチロールプロパン、狭い範囲の脂肪アルコールエトキシレートなど、並びに電解質、例えば、塩化ナトリウム及び塩化アンモニウムである。
【００６５】
ポリマー
適切な陽イオン性ポリマーには、例えば、陽イオン性セルロース誘導体、例えば、Polymer JR 400(登録商標)の名称のもと、Amercholから入手できる四級化ヒドロキシエチルセルロース、陽イオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩及びアクリルアミドのコポリマーなど、四級化ビニルピロリドン/ビニルイミダゾールポリマー、例えばLuviquat(登録商標)(BASF)など、ポリグリコール及びアミンの縮合物、四級化コラーゲンポリペプチド、例えばラウリルジモニウムヒドロキシプロピル水素化コラーゲン(Lamequat(登録商標) L、Gruenau)など、四級化コムギポリペプチド、ポリエチレンイミン、陽イオン性シリコーンポリマー、例えば、アモジメチコン(amodimethicone)など、アジピン酸及びジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコポリマー(Cartaretine(登録商標)、Sandoz)、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマー(Merquat(登録商標) 550、Chemviron)、ポリアミノポリアミド及びその架橋型水溶性ポリマー、陽イオン性キチン誘導体、例えば場合により微結晶分布の四級化キトサンなど、ジハロアルキル、例えばジブロモブタンと、ビス-ジアルキルアミン、例えばビス-ジメチルアミノ-1,3-プロパンとの縮合物、陽イオン性グアーガム、例えば、CelaneseのJaguar(登録商標)CBS、Jaguar(登録商標)C-17、Jaguar(登録商標)C-16など、四級化アンモニウム塩ポリマー、例えば、MiranolのMirapol(登録商標) A-15、Mirapol(登録商標) AD-1、Mirapol(登録商標) AZ-1などがある。
【００６６】
適切な陰イオン性、双性イオン性、両性、及び非イオン性のポリマーには、例えば、酢酸ビニル/クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン/ビニルアクリレートコポリマー、酢酸ビニル/マレイン酸ブチル/イソボルニルアクリレートコポリマー、メチルビニルエーテル/無水マレイン酸コポリマー及びこれらのエステル、非架橋型及び多価アルコール架橋型ポリアクリル酸、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド/アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド/メチルメタクリレート/tert.-ブチルアミノエチルメタクリレート/2-ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレート/ビニルカプロラクタムターポリマー、並びに場合により誘導体化されたセルロースエーテル及びシリコーンがある。
【００６７】
真珠光沢ワックス
適切な真珠光沢ワックスには、例えば、アルキレングリコールエステル、具体的に、エチレングリコールジステアレート;脂肪酸アルカノールアミド、具体的に、ココ脂肪酸ジエタノールアミド;部分グリセリド、具体的に、ステアリン酸モノグリセリド;多塩基の、場合によりヒドロキシ置換されているカルボン酸と、炭素原子6〜22個を含む脂肪アルコールとのエステル、具体的に、酒石酸の長鎖エステル;脂肪化合物、例えば、炭素原子を全部で少なくとも24個含む、脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテル、及び脂肪カーボネートなど、具体的に、ラウロン(laurone)及びジステアリルエーテル;脂肪酸、例えば、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、又はベヘン酸、炭素原子12〜22個を含むオレフィンエポキシドと、炭素原子12〜22個を含む脂肪アルコール並びに/又は炭素原子2〜15個及びヒドロキシ基2〜10個を含む多価アルコールとの開環生成物、並びにこれらの混合物がある。
【００６８】
シリコーン
適切なシリコーン化合物には、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーン、並びにアミノ-、脂肪酸-、アルコール-、ポリエーテル-、エポキシ-、フッ素-、グリコシド-、及び/又はアルキル-修飾シリコーン化合物があり、これらは室温で液体及び樹脂様の両方であり得る。他の適切なシリコーン化合物には、シメチコンがあり、これは、ジメチルシロキサン単位200〜300の平均鎖長を有するジメチコンと、水素化シリケートとの混合物である。
【００６９】
蝋
用いられる天然油の他に、蝋、より具体的に、天然の蝋、例えば、カンデリラ蝋、カルナウバ蝋、木蝋(japan wax)、エスパルトグラス蝋(espartograss wax)、コルク蝋(cork wax)、グアルマ蝋(guaruma wax)、コメヌカ油蝋(rice oil wax)、サトウキビ蝋、ウリキュリー蝋(ouricury wax)、モンタン蝋、ビーズワックス(蜜蝋)、セラック蝋、鯨蝋、ラノリン(羊毛蝋)、尾殿部脂肪(uropygial fat)、セレシン、オゾセライト(地蝋)、ペトロラタム(ワセリン)、パラフィン蝋及びマイクロワックスなど;化学修飾した蝋(硬蝋)、例えば、モンタンエステル蝋(montan ester waxes)、サソール蝋(sasol waxes)、水素化ホホバ蝋など、並びに合成蝋、例えば、ポリアルキレン蝋及びポリエチレングリコール蝋なども調製物中に存在することができる。
【００７０】
安定剤
脂肪酸の金属塩、例えば、ステアリン酸又はリシノール酸のマグネシウム塩、アルミニウム塩、及び/又は亜鉛塩などを安定剤として用いてもよい。
【００７１】
ヒドロトロープ
加えて、ヒドロトロープ、例えば、エタノール、イソプロピルアルコール、又は多価アルコールを用いて流動性挙動を改善してもよい。適切な多価アルコールは、好ましくは、炭素原子2〜15個及び少なくとも2個のヒドロキシル基を含む。多価アルコールは、他の官能基、より具体的にアミノ基を含んでもよく、又は窒素で修飾されていてもよい。典型的な例として
-  グリセロール、
-  アルキレングリコール、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、及び平均分子量が100〜1000ダルトンのポリエチレングリコールなど、
-  自己縮合度が1.5〜10である工業用オリゴグリセロール混合物、例えば、ジグリセロール含量が40〜50重量%である工業用ジグリセロール混合物など、
-  メチロール化合物、例えば、特に、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトール、及びジペンタエリスリトール、
-  低級アルキルグルコシド、特にアルキル基に炭素原子1〜8個を含むもの、例えば、メチルグルコシド及びブチルグルコシド、
-  炭素原子5〜12個を含む糖アルコール、例えば、ソルビトール又はマンニトール、
-  炭素原子5〜12個を含む糖、例えば、グルコース又はショ糖、
-  アミノ糖、例えば、グルカミン、
-  ジアルコールアミン、例えば、ジエタノールアミン又は2-アミノプロパン-1,3-ジオール
がある。
【００７２】
保存剤
適切な保存剤は、例えば、フェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン、ペンタンジオール、又はソルビン酸、及びKosmetikverordnung(「Cosmetics Directive」)の、Appendix 6のParts A及びBに列挙されている他のクラスの化合物である。
【００７３】
錯化剤
用いられる錯化剤は、EDTA、NTA、ホスホン酸、Triton B、ターピナル(turpinal)、及びフェナセチンから選択することができる。加えて、還元剤、例えば、アスコルビン酸、硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウムなどが存在してもよい。適切なアルカリ化剤には、アンモニア、モノエタノールアミン、(L)アルギニン、AMPなどがある。
【００７４】
香油
適切な香油は、天然及び合成の香油の混合物である。天然の香油には、花(ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イランイラン)、茎及び葉(ゼラニウム、パチョリ、プチグレン)、果実(アニス、コリアンダー、キャラウエイ、ジュニパー)、果実の皮(ベルガモット、レモン、オレンジ)、根(ナツメグ、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスタス(costus)、アヤメ、カルムス(calmus))、木部(松材、ビャクダン、グアヤクウッド(guaiac wood)、シーダー材、シタン材)、ハーブ及び草(タラゴン、レモングラス、セージ、タイム)、針葉及び枝(エゾマツ、モミ、マツ、ハイマツ(dwarf pine))、樹脂及びバルサム(ガルバヌム、エレミ、安息香、ミルラ、オリバナム、オポポナックス)の抽出物が含まれる。動物の原材料、例えばジャコウネコ及びビーバーも用いることができる。典型的な合成の香油化合物には、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコール、及び炭化水素タイプの生成物がある。エステルタイプの香油化合物の例には、酢酸ベンジル、フェノキシエチルイソブチレート、p-tert.ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルアセテート、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネート、及びサリチル酸ベンジルがある。エーテルには、例えばベンジルエチルエーテルなどが含まれ、一方で、アルデヒドには、例えば、炭素原子8〜18個を含む直鎖アルカン、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアル(lilial)、及びブルゲオナール(bourgeonal)が含まれる。適切なケトンの例として、イオノン、□-イソメチルイオノン、及びメチルセドリルケトンがある。適切なアルコールは、アネトール(anethol)、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコール、及びテルピネオールである。炭化水素には主に、テルペン及びバルサムが含まれる。しかしながら、異なる香油化合物の混合物を用いることが好ましく、これらは一緒になって快い香りを生み出す。他の適切な香油には、殆ど芳香成分として用いられる、比較的低揮発性の精油がある。例として、セージ油、カモミール油、クローブ(チョウジ)油、メリッサ油、ミント油、ケイヒ葉油(cinnamon leaf oil)、ライム花油(lime-blossom oil)、ジュニパー液果油(juniper berry oil)、ベチバー油、オリバナム油、ガルバナム油、ラダナム油、及びラバンジン油(lavendin oil)がある。以下は、個々に、又は混合物の形態で用いることが好ましい:ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアル、ライラル(lyral)、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレンフォルテ(Boisambrene Forte)、アンブロキサン(Ambroxan)、インドール、ヘジオン、サンデリス(sandelice)、シトラス油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロバータル(cyclovertal)、ラバンジン油、クラリー油(clary oil)、ダマスコン、ゼラニウム油バーボン(geranium oil bourbon)、サリチル酸シクロヘキシル、ベ��トフィックス・ケウアー(Vertofix Coeur)、イソ-E-スーパー(Iso-E-Super)、フィキソリドNP(Fixolide NP)、エベルニル、イラルダインガンマ(iraldein gamma)、フェニル酢酸、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル、ローズオキシド、ロミラット(romillat)、イロチル(irotyl)、及びフロラマット(floramat)。
【００７５】
色素
適切な色素は、美容目的に適切であり、認可される、あらゆる物質である。例として、コチニールレッドA(C.I. 16255)、パテントブルーV(C.I. 42051)、インジゴチン(C.I. 73015)、クロロフィリン(C.I. 75810)、キノリンイエロー(C.I. 47005)、二酸化チタン(C.I. 77891)、インダンスレンブルーRS(C.I. 69800)、及びマダーレーキ(C.I. 58000)が挙げられる。ルミノールもまた、発光色素として存在することができる。これらの色素は通常、混合物全体ベースで、0.001〜0.1重量%の濃度で用いられる。
【００７６】
補助剤及び添加剤の合計の含量パーセント値は、特定の組成物ベースで、1〜50重量%であってもよく、5〜40重量%が好ましい。
【００７７】
水性の準安定性o/wエマルジョンは、美容用途において、以下の領域で用いられる:
-  香料の遅延放出用(長期持続性の香料効果)。
-  ボディケアにおいて:例えば、日焼け、セルフタンニング後のローション及びクリーム、女性及び男性用、ベビーケア用、手及び足のケア用のサンケアローション、引き締め(firming)用製品、抗脂肪沈着製品、オールシーズン製品、オーガニック美容品。
-  フェイスケア用:日焼け保護用の流体、セラム、ローション、クリーム;抗加齢/抗しわ用途、日中/夜間/アイ ケア、BB/CCクリーム、メーキャップ(ファウンデーション)、オーガニック美容品。
-  シャワーインローション製品、例えば、シャワークリーム及びシャワーゲル。
【実施例】
【００７８】
[実施例1〜10]
準安定性o/wエマルジョン(重量%として算出した量)
【００７９】
【表１】
2017505317.tif 000003
2017505317.tif 000004
2017505317.tif 000005
【００８０】
o/wエマルジョンを、以下の通り調製した。
1. 製剤2及び3の調製:
油性成分及びw/o乳化剤を10〜40℃で混合して油相(I)を形成する。陰イオン界面活性剤及び/又は非イオン界面活性剤、高分子安定剤、及び水を10〜40℃で混合して水相(II)を形成する。次いで、油相(I)を水相(II)に加えて、又はその反対で、o/wエマルジョンを得る。有効成分及び/又は添加剤をo/wエマルジョンに加え、最終のエマルジョンを、Ultra Turrax分散装置(4000r/分)を用いて均質化する。
2. 製剤1、4、5、6、7、及び8の調製:
油性成分及びw/o乳化剤を50〜90℃で混合して油相(I)を形成する。陰イオン界面活性剤及び/又は非イオン界面活性剤、高分子安定剤、及び水を10〜40℃で混合して水相(II)を形成する。次いで、油相(I)を水相(II)に加えて、又はその反対で、o/wエマルジョンを得る。エマルジョンを、Ultra Turrax分散装置(4000r/分)を用いて均質化し、撹拌しながら40℃に冷却し、その後、感熱性成分をo/wエマルジョンに加える。
3. 製剤9及び10の調製:
油性成分及びw/o乳化剤を10〜40℃で混合して油相(I)を形成する。陰イオン界面活性剤及び/又は非イオン界面活性剤、高分子安定剤及び水を50〜90℃で混合して水相(II)を形成する。油相(I)を水相(II)に加えて、又はその反対で、o/wエマルジョンを得る。続いて、エマルジョンを、Ultra Turrax分散装置(4000r/分)を用いて均質化し、撹拌しながら40℃に冷却する。次いで、感熱性成分をo/wエマルジョンに加える。
【００８１】
本発明の方法にしたがって調製したo/wエマルジョンは、皮膚への適用中に、極めて速やかにw/oエマルジョンに変換する。
【００８２】
界面活性剤の選択は、本発明の方法によって得られるエマルジョンの粘度に明らかに関連することが示された。
【００８３】
図1は、調製した生成物の粘度に対する界面活性剤の影響を示す。
【００８４】
1.5%のPlantapon LCG Sorb(ラウリルグルコースカルボン酸ナトリウム(及び)ラウリルグルコシド)を用いるだけで、噴霧剤として適した、低粘度のエマルジョンが得られる。Plantapon LCG Sorb及びEumulgin Prisma(スルホコハク酸セテアリル二ナトリウム)の組み合わせにより、中等度の粘度に相当する、およそ15000mPasのエマルジョンが得られる。これらの生成物は、ボディローションとして用いることができる。同様の状態が、Plantapon LCG Sorb及びEumulgin SG(ステアロイルグルタミン酸ナトリウム)の使用に当てはまる。Eumulgin Prisma及びEumulgin SGを、単独で、それ相応に多量に用いる場合、最高35000Pasの高粘度の生成物が得られ、これはクリームとして極めて適切である。
【図１】
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【国際調査報告】
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2017505317.tif 000009
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