(57)【要約】  本発明は、ユウロピウムまたはサマリウムをドープしたモリブデン酸テルビウムに、前記化合物の製造方法に、およびクレームされたユウロピウムまたはサマリウムをドープしたモリブデン酸テルビウムの変換蛍光体としての使用に関する。本発明はまた、クレームされたユウロピウムまたはサマリウムをドープしたモリブデン酸テルビウムを含む発光デバイスに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
（Ｔｂ２）ｘ（Ｍｏ１−ｂＷｂ）ｙＯ３ｘ＋３ｙ  ：Ｌｎ        Ｉ
式中
Ｌｎは、Ｓｍ３＋またはＥｕ３＋を示し；
ｘは、１、２または３を示し；
１≦ｙ≦８であり；および
０≦ｂ＜１である、
で表される化合物。
【請求項２】
式Ｉａ
（Ｔｂ２−ａＬｎａ）ｘ（Ｍｏ１−ｂＷｂ）ｙＯ３ｘ＋３ｙ      Ｉａ
式中、Ｌｎ、ｘ、ｙおよびｂは、請求項１において示した意味の１つを有し、０．１≦ａ≦１である、
から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
それらが相純粋形態にあることを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
０．２≦ａ≦１である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
０．４≦ａ≦１である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
ＬｎがＳｍ３＋に等しい、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
ｘが１に等しい、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
ｙが３に等しい、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９】
ｂが０に等しい、請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物の製造方法であって、ステップａ）において、窒化物、および酸化物またはユウロピウムもしくはサマリウム源、モリブデン源およびテルビウム源、および任意にタングステン源の対応する反応性形態から選択された好適な出発物質を混合し、ステップｂ）において、当該混合物を熱的に処理することを特徴とする、前記方法。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物の、青色または近ＵＶ発光のより長い波長の可視光線への部分的な、または完全な変換への使用。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物および１種以上のさらなる変換蛍光体を含む、発光変換材料。
【請求項１３】
少なくとも１つの一次光源を有する光源であって、請求項１〜９のいずれか一項に記載の少なくとも１種の化合物または請求項１２に記載の発光変換材料を含むことを特徴とする、前記光源。
【請求項１４】
特にディスプレイデバイスの背面照射のための照明ユニットであって、請求項１３に記載の少なくとも１つの光源を含むことを特徴とする、前記照明ユニット。
【請求項１５】
背面照射を有するディスプレイデバイス、特に液晶ディスプレイデバイス（ＬＣディスプレイ）であって、請求項１４に記載の少なくとも１つの照明ユニットを含むことを特徴とする、前記ディスプレイデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ユウロピウムまたはサマリウムをドープしたモリブデン酸テルビウム、これらの化合物の製造方法および本発明によるユウロピウムまたはサマリウムをドープしたモリブデン酸テルビウムの変換蛍光体としての使用に関する。本発明はさらに、本発明によるユウロピウムまたはサマリウムをドープしたモリブデン酸テルビウムを含む発光デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
青色および／またはＵＶスペクトル領域において励起することができる無機蛍光粉末は、蛍光体変換ＬＥＤ、略してｐｃ−ＬＥＤのための変換蛍光体として主として重要である。一方、多くの変換蛍光体系、例えばアルカリ土類金属オルトケイ酸塩、チオガリウム酸塩、ガーネット、窒化物およびオキシ窒化物が知られており、その各々は、Ｃｅ３＋またはＥｕ２＋でドープされている。黄色または緑色発光ガーネットまたはオルトケイ酸塩に加えて、＜４０００Ｋの色温度を有する温白色光源を青色またはＵＶ−Ａ発光（Ｉｎ，Ｇａ）Ｎ  ＬＥＤに基づいて達成することには、一次放射線（３７０〜４８０ｎｍ）の対応する波長で十分強力に発光する６００ｎｍより長い発光波長を有する赤色発光蛍光体が必要である。同時に、これらの蛍光体の安定性は、所望されない色点(color point)移動が固体状態光源の寿命の間に生じないために、ガーネットまたはオルトケイ酸塩の安定性と同様に高くなければならない。
【０００３】
これらの要件を満たす多くの蛍光体は、過去２０年においてこの目的のために提案または開発されている。現在まで使用されている蛍光体、すなわち（Ｃａ，Ｓｒ）Ｓ：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ）ＡｌＳｉＮ３：Ｅｕおよび（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕは、すべて活性剤Ｅｕ２＋に基づき、それは、広い吸収スペクトルおよびまた広い発光帯の両方によって識別される。これらのＥｕ２＋活性化材料の主な欠点は、２価のＥｕ２＋が特に比較的小さなバンドギャップを有するホスト材料において光イオン化への傾向を有するので、光崩壊に関するそれらの比較的高い感受性である。
【０００４】
さらなる欠点は、Ｅｕ２＋発光バンドのかなり高い半値幅であり、それは、色点が深赤色スペクトル領域にある場合には適度なルーメン当量(lumen equivalent)（＜２００ｌｍ／Ｗ）から明らかである。この観察は、特に、蛍光体（Ｃａ，Ｓｒ）Ｓ：Ｅｕおよび（Ｃａ，Ｓｒ）ＡｌＳｉＮ３：Ｅｕに該当する。
【０００５】
したがって、これらの欠点を有しない赤色発光蛍光体を開発することが望ましい。よって、本発明の目的の１つは、このタイプの蛍光体を提供することにある。
驚くべきことに、本発明者らは、ユウロピウムまたはサマリウムをドープしたモリブデン酸テルビウムが、前述の要件を満たすことを見出した。
【０００６】
CN 103275713 Aには、この関連において、一般式
ＲＩＩＩ２（１−ｘ）Ｅｕ２ｘＭｏ４Ｏ１５ 
式中、ＲＩＩＩは、元素Ｌａ３＋、Ｃｅ３＋、Ｐｒ３＋、Ｎｄ３＋、Ｓｍ３＋、Ｇｄ３＋、Ｔｂ３＋、Ｄｙ３＋、Ｈｏ３＋、Ｅｒ３＋、Ｔｍ３＋、Ｙｂ３＋、Ｌｕ３＋、Ｓｃ３＋およびＹ３＋から選択され、０．０００１≦ｘ＜１．０である、
で表される化合物が開示されている。しかしながら、本発明によるモリブデン酸テルビウムは、ここに開示されていない。当業者にさらに知られているように、Ｔｂ４＋はさらに、前述の式で表される化合物の製造においてＴｂ３＋と同時に生成し、化合物中の対応するＴｂ４＋小部分によって広い吸収帯が生じ、それが赤色光の領域中に不利に広がるので、それによって対応する化合物の蛍光体特性が著しく損なわれる。
【発明の概要】
【０００７】
本発明は、したがって、式Ｉ
（Ｔｂ２）ｘ（Ｍｏ１−ｂＷｂ）ｙＯ３ｘ＋３ｙ：Ｌｎ      Ｉ
式中
Ｌｎは、Ｓｍ３＋またはＥｕ３＋を示し；
ｘは、１、２または３を示し；１≦ｙ≦８；および０≦ｂ＜１であり、
ｙは、好ましくは１〜８の整数の倍数に相当する、
で表される化合物に関する。
【０００８】
本発明による化合物は、通常、青色スペクトル領域、好ましくは約３７０〜４８０ｎｍにおいて励起され得、通常、約６１５または６６０ｎｍで赤色スペクトル領域において赤色線発光を有する。
【０００９】
本出願の文脈において、青色光は、発光極大が４００〜４５９ｎｍである光を示し、シアン光は、発光極大が４６０〜５０５ｎｍである光を示し、緑色光は発光極大が５０６〜５４５ｎｍである光を示し、黄色光は発光極大が５４６〜５６５ｎｍである光を示し、オレンジ色光は発光極大が５６６〜６００ｎｍである光を示し、赤色光は発光極大が６０１〜７００ｎｍである光を示す。本発明による化合物は、好ましくは赤色発光変換蛍光体である。
【００１０】
さらに、本発明による化合物は、８０％より大きい、好ましくは９０％より大きい、特に好ましくは９５％より大きい高いフォトルミネセンス量子収量によって識別される。
フォトルミネセンス量子収量（また量子収量または量子効率と称する）は、化合物によって発せられる、および吸収される光子の数の間の比率を記載する。
さらに、本発明による蛍光体は、ルーメン当量についての高い値（≧２５０ｌｍ／Ｗ）を有し、さらに高い化学的および光化学的安定性によって識別される。
【００１１】
好ましい態様において、式Ｉで表される化合物は、式Ｉａから選択される。
（Ｔｂ２−ａＬｎａ）ｘ（Ｍｏ１−ｂＷｂ）ｙＯ３ｘ＋３ｙ      Ｉａ
式中
Ｌｎおよびｂは、式Ｉの下で示した意味の１つを有し、
ｘ＝１であり；
１≦ｙ≦３であり；および
０．１≦ａ≦１である。
【００１２】
本発明による化合物は、特に、Ｌｎでドープした蛍光体について比較的高い３９５ｎｍ、４６５ｎｍおよび４８７ｎｍで吸収強度によって識別される。最後に述べた吸収帯は、３価のＴｂ３＋の存在のためであり（７Ｆ６−５Ｄ４）、「緑色」Ｔｂ３＋ルミネセンスは、濃度０．２≦ａ≦１でＬｎへの効率的なエネルギー伝達によって事実上完全に消光される。
【００１３】
本発明の好ましい態様において、Ｌｎは、Ｅｕ３＋に等しい。好ましいのは、したがって、式ＩまたはＩａで表され、式中０．１＜ａ≦１である、特に好ましくは式中０．２≦ａ≦１である、特に式中０．４＜ａ≦１である化合物である。
さらなる好ましい態様において、本発明による式ＩおよびＩａで表される化合物中のＬｎは、Ｓｍ３＋に等しく、好ましくは式中０．１≦ａ≦１、特に好ましくは式中０．２＜ａ≦１、さらに０．４≦ａ≦１である。
【００１４】
本発明に従って、式ＩおよびＩａで表され、式中ＬｎがＥｕ３＋またはＳｍ３＋に等しい化合物の発光極大をまた、所要に応じて、より少量のＬｎ中にドープすることによって黄色スペクトル領域中に移動させることができ、特に好ましいのは、ここで、式中０＜ａ＜０．１、好ましくは０＜ａ≦０．０５、特に好ましくは０＜ａ≦０．０１である化合物である。
【００１５】
さらなる態様において、式ＩおよびＩａで表される化合物中の６価のモリブデンは、６価のタングステンによって部分的に置き換えられ得る（ｂ＞０）。好ましいのは、ここで、式中０≦ｂ＜０．８、特に好ましくは式中０≦ｂ＜０．５、特に式中０≦ｂ＜０．３である化合物である。しかしながら、特に好ましいのは、式ＩおよびＩａで表され、式中ｂが０に等しい化合物である。
【００１６】
特に好ましいのは、式ＩおよびＩａで表され、式中ｘが１に等しくｙが同時に３に等しい化合物、さらに式ＩおよびＩａで表され、式中ｘが２に等しくｙが同時に７に等しい化合物、ならびに式ＩおよびＩａで表され、式中ｘが３に等しくｙが同時に８に等しい化合物である。
【００１７】
特に、本発明による以下の従属式（Ｔｂ１−ａＥｕａ）２Ｍｏ３Ｏ１２で表される化合物は、ギャップを有しない混晶シリーズの存在によって識別される。
混晶は、少なくとも２種の異なる化学元素からなる結晶を示し、ここで対応する原子またはイオンは、無秩序に分布する。
【００１８】
本発明による化合物は、特に好ましくは、以下の従属式から選択される：
【化１】
2017519843.tif 000002
ここで、式ＩおよびＩａで表される化合物は、好ましくは、相純粋形態にある。
【００１９】
結晶性粉末の相純度を、Ｘ線回折パターン（すなわち、試料が１種の結晶性化合物のみから（相純粋）、または複数種の化合物（多相）からなるか）によって調査することができる。相純粋な粉末において、すべての反射を観察し、化合物に割り当てることができる。
【００２０】
本発明はさらに、本発明による化合物の製造方法であって、ステップａ）において、窒化物および酸化物または対応する反応性形態から選択された好適な出発物質を混合し、ステップｂ）において、混合物を熱的に処理することを特徴とする、前記方法に関する。
【００２１】
当該プロセスは、好ましくは、以下のプロセスステップによって特徴づけられる：
（ａ）ユウロピウムまたはサマリウム源、モリブデン源およびテルビウム源、およびまた任意にタングステン源を含む混合物の調製；
（ｂ）酸化条件下での混合物のか焼。
【００２２】
ステップ（ａ）において使用するユウロピウムまたはサマリウム源は、ユウロピウムまたはサマリウムをドープしたモリブデン酸テルビウムを製造することができる、任意の考え得るユウロピウムまたはサマリウム化合物であり得る。使用するユウロピウムまたはサマリウム源は、好ましくは、当該元素の酸化物または窒化物、特に酸化ユウロピウム（特にＥｕ２Ｏ３）および／または窒化ユウロピウム（ＥｕＮ）ならびにまた、特に酸化サマリウム（特にＳｍ２Ｏ３）および／または窒化サマリウム（ＳｍＮ）、特にＥｕ２Ｏ３またはＳｍ２Ｏ３である。
【００２３】
ステップ（ａ）において使用するテルビウム源は、ユウロピウムをドープしたモリブデン酸テルビウムを製造することができる、任意の考え得るテルビウム化合物であり得る。本発明によるプロセスにおいて使用するテルビウム源は、好ましくは窒化テルビウムおよび／または酸化テルビウムである。
【００２４】
ステップ（ａ）において使用するモリブデンおよび／またはタングステン源は、本発明によるモリブデン酸テルビウムを製造することができる、任意の考え得るモリブデンおよび／またはタングステン化合物であり得る。本発明によるプロセスにおいて使用するモリブデンおよび／またはタングステン源は、好ましくは対応する窒化物および／または酸化物である。
【００２５】
化合物を、好ましくは、対応する元素Ｌｎ、モリブデンおよび／またはタングステンおよびテルビウムの原子の数が前述の式で表される生成物における所望の比に本質的に相当するような互いに対する比率において使用する。特に、理論混合比を、ここで使用する。
【００２６】
ステップ（ａ）における出発化合物を、好ましくは粉末形態において使用し、例えば乳鉢によって互いと加工して、均一な混合物を得る。この目的のために、出発化合物を、好ましくは、当業者に知られている不活性有機溶媒、例えばアセトンに懸濁させることができる。この場合において、当該混合物を、か焼の前に乾燥する。
【００２７】
ステップ（ｂ）におけるか焼を、酸化条件下で行う。酸化条件は、任意の考え得る酸化雰囲気、例えば空気または他の酸素含有雰囲気を意味するものと解釈される。
か焼を、好ましくは、７００℃〜１２００℃、特に好ましくは８００℃〜１０００℃および特に８５０℃〜９５０℃の範囲内の温度で行う。ここでのか焼継続時間は、好ましくは２〜１４ｈ、より好ましくは４〜１２ｈおよび特に６〜１０ｈである。
【００２８】
か焼を、好ましくは、得られた混合物を高温オーブン、例えば窒化ホウ素容器中に導入することにより行う。高温オーブンは、例えばモリブデン箔トレーを含む管状のオーブンである。
か焼の後、得られた化合物を、任意に均質化し、ここで対応する粉砕プロセスを、好適な溶媒中で、例えばイソプロパノール中で湿潤で、または乾燥で行うことができる。
【００２９】
さらなる態様において、本発明による化合物を被覆することができる。この目的に適しているのは、従来技術に従って当業者に知られており、蛍光体に使用するすべてのコーティング法である。コーティングに適している材料は、特に金属酸化物および金属窒化物、特にアルカリ土類金属酸化物、例えばＡｌ２Ｏ３およびアルカリ土類金属窒化物、例えばＡｌＮならびにＳｉＯ２である。コーティングを、ここで、例えば流動床方法によって行うことができる。さらなる好適なコーティング法は、JP 04-304290、WO91/10715、WO 99/27033、US 2007/0298250、WO 2009/065480およびWO 2010/075908から知られている。また、有機コーティングを、前述の無機コーティングの代替として、および／またはそれに加えて適用することが、可能である。コーティングは、化合物の安定性および分散性に対して有利な効果を有し得る。
【００３０】
本発明はさらに、本発明による化合物の蛍光体としての、特に変換蛍光体としての使用に関する。
【００３１】
本出願の意味における用語「変換蛍光体」は、電磁スペクトルのある波長領域における、好ましくは青色またはＵＶスペクトル領域における放射線を吸収し、電磁スペクトルの別の波長領域における、好ましくは赤色またはオレンジ色スペクトル領域における、特に赤色スペクトル領域における可視光線を発する材料を意味するものと解釈される。用語「放射線誘発発光効果」はまた、この関連において理解されるべきであり、つまり変換蛍光体は、ある波長領域における放射線を吸収し、ある効率で別の波長領域における放射線を発する。用語「発光波長の移動」は、変換蛍光体が種々の波長で、つまり別の、または同様の変換蛍光体と比較して短いかまたは長い波長に移動した光を発することを意味するものと解釈される。発光極大は、このように移動する。
【００３２】
本発明はさらに、本発明による前述の式の１つで表される１種以上の化合物を含む発光変換材料に関する。発光変換材料は、本発明による化合物の１種からなってもよく、この場合において上に定義した用語「変換蛍光体」と等価であろう。
【００３３】
本発明による発光変換材料が本発明による化合物に加えてさらなる変換蛍光体を含むことがまた、可能である。この場合において、本発明による発光変換材料は、少なくとも２種の変換蛍光体の混合物を含み、ここでこれらの１種は、本発明による化合物である。少なくとも２種の変換蛍光体が互いに対して補足的である異なる波長の光を発する蛍光体であるのが、特に好ましい。本発明による化合物が赤色発光蛍光体であるので、これを、好ましくは、緑色もしくは黄色発光蛍光体と組み合わせて、またはシアンもしくは青色発光蛍光体ともまた共に使用する。
【００３４】
あるいはまた、本発明による赤色発光変換蛍光体をまた、（１種の）青色および緑色発光変換蛍光体（単数または複数）と組み合わせて使用することができる。あるいはまた、本発明による赤色発光変換蛍光体をまた、（１種の）緑色発光変換蛍光体（単数または複数）と組み合わせて使用することができる。よって、本発明による変換蛍光体を本発明による発光変換材料において１種以上のさらなる変換蛍光体と組み合わせて使用することが好ましい場合があり、これにより共に、好ましくは白色光を発する。
【００３５】
一般に、あらゆる可能な変換蛍光体を、本発明による化合物と一緒に使用することができるさらなる変換蛍光体として使用することができる。ここで、例えば以下のものが好適である：
【化２】
2017519843.tif 000003
【００３６】
【化３】
2017519843.tif 000004
【００３７】
【化４】
2017519843.tif 000005
【００３８】
【化５】
2017519843.tif 000006
【００３９】
本発明による化合物は、少量において使用する場合であっても良好なＬＥＤ特質を生じる。ＬＥＤ品質は、ここで、慣用のパラメーター、例えば演色評価数、相関色温度、ルーメン当量もしくは絶対的ルーメン(absolute lumen)、またはＣＩＥ  ｘおよびＣＩＥ  ｙ座標における色点によって記載される。
【００４０】
演色評価数またはＣＲＩは、当業者に熟知されている無次元の照明量であり、それは、人工光源の色再現忠実性を太陽光またはフィラメント光源のものと比較する（後者の２つは１００のＣＲＩを有する）。
【００４１】
ＣＣＴまたは相関色温度は、単位ケルビンを有する当業者に熟知されている照明量である。数値が高くなるに伴って、人工的放射線源からの白色光は観察者に低温に見える。ＣＣＴは、黒体放射体の概念に従い、その色温度は、ＣＩＥ図表においていわゆるプランク曲線を記載する。
【００４２】
ルーメン当量は、単位ワットを有するある放射測定的放射電力での光源のルーメンにおける光度計的光束の規模を記載する、単位ｌｍ／Ｗを有する当業者に熟知されている照明量である。ルーメン当量が高くなるに伴って、光源は効率的になる。
【００４３】
ルーメンは、当業者に熟知されている光度計的照明量であり、それは、光源の光束を記載し、それは、光源によって発せられた全可視線の程度である。光束が大きくなるに伴って、光源は観察者に明るく見える。
【００４４】
ＣＩＥ  ｘおよびＣＩＥ  ｙは、当業者に熟知されている標準的なＣＩＥ色図表（ここで標準的な観察者１９３１）における座標を表し、それによって光源の色を記載する。
【００４５】
上に述べたすべての量は、光源の発光スペクトルから当業者に熟知されている方法によって計算される。
この関連において、本発明はさらに、本発明による化合物の、または上に記載した本発明による発光変換材料の光源における使用に関する。
【００４６】
光源は、特に好ましくはＬＥＤ、特に蛍光体変換ＬＥＤ、略してｐｃ−ＬＥＤである。発光変換材料が、特に光源が白色光またはある色点を有する光を発するように（カラーオンデマンド原理）、少なくとも１種のさらなる変換蛍光体を本発明による変換蛍光体に加えて含むのが、ここで特に好ましい。「カラーオンデマンド原理」は、１種以上の変換蛍光体を使用したｐｃ−ＬＥＤでのある色点を有する光の達成を意味するものと解釈される。
【００４７】
本発明は、したがってさらに、一次光源および発光変換材料を含む光源に関する。
ここでまた、発光変換材料が少なくとも１種のさらなる変換蛍光体を本発明による変換蛍光体に加えて含み、したがって光源が好ましくは白色光またはある色点を有する光を発するのが、特に好ましい。
【００４８】
本発明による光源は、好ましくはｐｃ−ＬＥＤである。ｐｃ−ＬＥＤは、一般に一次光源および発光変換材料を含む。本発明による発光変換材料を、この目的のために、樹脂（例えばエポキシもしくはシリコーン樹脂）中に分散させるか、または好適なサイズ比の場合には、一次光源上に直接、もしくはあるいはまた適用に依存してそこから遠隔に配置することができる（後の配置はまた、「遠隔蛍光体技術」を含む）。
【００４９】
一次光源は、半導体チップ、発光光源、例えばＺｎＯ、いわゆるＴＣＯ（透明な伝導性酸化物）、ＺｎＳｅまたはＳｉＣに基づいた配置、有機発光層に基づいた配置（ＯＬＥＤ）またはプラズマまたは放電源、最も好ましくは半導体チップであり得る。一次光源が半導体チップである場合、それは、好ましくは、従来技術から知られているように発光窒化インジウムアルミニウムガリウム（ＩｎＡｌＧａＮ）である。このタイプの一次光源の可能な形態は、当業者に知られている。さらに、レーザーは、光源として好適である。
【００５０】
光源、特にｐｃ−ＬＥＤにおいて使用するために、本発明による発光変換材料をまた、任意の所望の外形、例えば球状粒子、フレークおよび構造化した材料およびセラミックスに変換することができる。これらの形状は、用語「成形体」の下で要約される。成形体は、したがって発光変換成形体である。
【００５１】
本発明はさらに、少なくとも１つの本発明による光源を含む照明ユニットに関する。このタイプの照明ユニットを、主に背面照射を有するディスプレイデバイス、特に液晶ディスプレイデバイス（ＬＣディスプレイ）において使用する。本発明は、したがってまたこのタイプのディスプレイデバイスに関する。
【００５２】
本発明による照明ユニットにおいて、発光変換材料と一次光源（特に半導体チップ）との間の光学的結合は、好ましくは光伝導性配置によって起こる。このようにして、一次光源が中央の位置で設置され、およびこのために発光変換材料に光伝導性デバイス、例えば光ファイバーによって光学的に結合されることが、可能である。
【００５３】
このようにして、１種以上の異なる変換蛍光体からなり、光スクリーンおよび光導波路を形成するように配置され得、一次光源に結合される、照明の希望に適合したランプを達成することが、可能である。このようにして、強力な一次光源を電気的設置に好都合である位置に配置し、発光変換材料を含むランプを設置し、それを光導波路に、さらなる電気的配線を使用せずに、単に光導波路をあらゆる所望の位置に置くことにより結合させることが、可能である。
【００５４】
本明細書中に記載した本発明のすべての変形を、それぞれの態様が相互に排他的でない限り、互いと組み合わせることができる。特に、常習的な最適化の一部としてのこの明細書の教示に基づいて、特定の特に好ましい態様を得るために本明細書中に記載した様々な変形を正確に組み合わせることは、明白な操作である。以下の例は、本発明を例示し、特に、記載した発明変形のかかる例示的な組み合わせの結果を示すことを意図する。
【００５５】
しかしながら、それらを、いかなる方法においても限定的であると見なすべきでなく、代わりに一般化を刺激することを意図する。製造において使用することができるすべての化合物または構成成分は、知られており、商業的に入手できるか、または既知の方法によって合成することができる。例において示す温度は、常に℃においてである。さらに、記載およびまた例の両方において、組成物における加える構成成分の量は常に合計１００％まで加えられることは、言うまでもない。パーセントデータは、常に所与の関連において考慮されるべきである。
【００５６】
例
ａ）Ｔｂ１．９９８Ｅｕ０．００２Ｍｏ３Ｏ１２
１．８６８４ｇ（２．４９８ｍｍｏｌ）のＴｂ４Ｏ７、２．１５９１ｇ（１５．００ｍｍｏｌ）のＭｏＯ３および０．００１８ｇ（０．００５０ｍｍｏｌ）のＥｕ２Ｏ３を、瑪瑙乳鉢中でアセトンの補助によって粉末にする。粉末を乾燥し、磁器るつぼ中に移送し、２回空気中で９００℃で１０ｈ加熱する。
【００５７】
ｂ）Ｔｂ１．８Ｅｕ０．２Ｍｏ３Ｏ１２
１．６８３２ｇ（２．２５０ｍｍｏｌ）のＴｂ４Ｏ７、２．１５９１ｇ（１５．００ｍｍｏｌ）のＭｏＯ３および０．１７６０ｇ（０．５０００ｍｍｏｌ）のＥｕ２Ｏ３を、瑪瑙乳鉢中でアセトンの補助によって粉末にする。粉末を乾燥し、磁器るつぼ中に移送し、２回空気中で９００℃で１０ｈ加熱する。
【００５８】
ｃ）ＴｂＥｕＭｏ３Ｏ１２
０．９３５１ｇ（１．２５０ｍｍｏｌ）のＴｂ４Ｏ７、２．１５９１ｇ（１５．００ｍｍｏｌ）のＭｏＯ３および０．８８００ｇ（２．５００ｍｍｏｌ）のＥｕ２Ｏ３を、瑪瑙乳鉢中でアセトンの補助によって粉末にする。粉末を乾燥し、磁器るつぼ中に移送し、２回空気中で９００℃で１０ｈ加熱する。
【００５９】
ｄ）Ｔｂ１．８Ｓｍ０．２Ｍｏ３Ｏ１２
１．６８２３ｇ（２．２５０ｍｍｏｌ）のＴｂ４Ｏ７、２．１５９１ｇ（１５．００ｍｍｏｌ）のＭｏＯ３および０．１７４４ｇ（０．５００ｍｍｏｌ）のＳｍ２Ｏ３を、瑪瑙乳鉢中でアセトンの補助によって粉末にする。粉末を乾燥し、磁器るつぼ中に移送し、２回空気中で９００℃で１０ｈ加熱する。
【００６０】
ｅ）Ｔｂ１．２Ｅｕ０．８Ｍｏ３Ｏ１２
１．１２１５ｇ（１．５００ｍｍｏｌ）のＴｂ４Ｏ７、２．１５９１ｇ（１５．００ｍｍｏｌ）のＭｏＯ３および０．７０３８ｇ（２．０００ｍｍｏｌ）のＳｍ２Ｏ３を、瑪瑙乳鉢中でアセトンの補助によって粉末にする。粉末を乾燥し、磁器るつぼ中に移送し、２回空気中で９００℃で１０ｈ加熱する。
【００６１】
ｆ）本発明に従って製造した組成Ｔｂ１．２Ｅｕ０．８Ｍｏ３Ｏ１２の蛍光体を使用したｐｃ−ＬＥＤの生産：  ２ｇの組成Ｔｂ１．２Ｅｕ０．８Ｍｏ３Ｏ１２を有する蛍光体を、量り分け、８ｇの光学的に透明なシリコーンと混合し、その後自転公転式ミキサー中で、全体的な物体中の蛍光体濃度が２０重量％であるように均質に混合する。このようにして得られたシリコーン／蛍光体混合物を、近ＵＶ半導体ＬＥＤのチップに自動分配機の補助によって適用し、熱の供給と共に硬化させる。本例においてＬＥＤ特徴づけに使用した近ＵＶ半導体ＬＥＤは、３９５ｎｍの発光波長を有し、３５０ｍＡの電流の強さで動作する。ＬＥＤの光度計的特徴づけを、Instrument Systems CAS 140分光計および付属のISP 250統合球体を使用して行う。ＬＥＤを、波長依存性スペクトルパワー密度の決定によって特徴づけする。ＬＥＤによって発せられた光の得られたスペクトルを使用して、色点座標ＣＩＥ  ｘおよびｙを計算する。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】図１は、Ｃｕ  Ｋ−アルファ線についてのＴｂ２−ｘＬｎｘＭｏ３Ｏ１２のＸ線回折パターン。
【図２】図２は、白色標準としてのＢａＳＯ４に対するＴｂ１．９９９Ｅｕ０．００１Ｍｏ３Ｏ１２の反射スペクトル。
【図３】図３は、白色標準としてのＢａＳＯ４に対するＴｂ１．８Ｅｕ０．２Ｍｏ３Ｏ１２の反射スペクトル。
【図４】図４は、白色標準としてのＢａＳＯ４に対するＴｂＥｕＭｏ３Ｏ１２の反射スペクトル。
【図５】図５は、白色標準としてのＢａＳＯ４に対するＴｂ１．８Ｓｍ０．２Ｍｏ３Ｏ１２の反射スペクトル。
【００６３】
【図６】図６は、Ｔｂ１．９９９Ｅｕ０．００１Ｍｏ３Ｏ１２（λｅｍ＝６１５ｎｍ）の励起スペクトル。
【図７】図７は、Ｔｂ１．８Ｅｕ０．２Ｍｏ３Ｏ１２（λｅｍ＝６１５ｎｍ）の励起スペクトル。
【図８】図８は、ＴｂＥｕＭｏ３Ｏ１２（λｅｍ＝６１５ｎｍ）の励起スペクトル。
【図９】図９は、Ｔｂ１．８Ｓｍ０．２Ｍｏ３Ｏ１２（λｅｍ＝６００ｎｍ）の励起スペクトル。
【図１０】図１０は、Ｔｂ１．９９９Ｅｕ０．００１Ｍｏ３Ｏ１２（λｅｘ＝４８７．０ｎｍ）の発光スペクトル。
【図１１】図１１は、Ｔｂ１．８Ｅｕ０．２Ｍｏ３Ｏ１２（λｅｘ＝４８７．０ｎｍ）の発光スペクトル。
【図１２】図１２は、ＴｂＥｕＭｏ３Ｏ１２（λｅｘ＝４８７．０ｎｍ）の発光スペクトル。
【図１３】図１３は、Ｔｂ１．８Ｓｍ０．２Ｍｏ３Ｏ１２（λｅｘ＝４８７．０ｎｍ）の発光スペクトル。
【００６４】
【図１４】図１４は、Ｔｂ２−ｘＥｕｘＭｏ３Ｏ１２の色点を有するＣＩＥ  １９３１色図式からの部分。
【図１５】図１５は、斜方晶系Ｔｂ２−ｘＥｕｘＭｏ３Ｏ１２の混合結晶シリーズの格子定数。
【図１６】図１６は、例ｆ）に記載したｐｃ−ＬＥＤのＬＥＤスペクトル。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【国際調査報告】
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