(57)【要約】  本発明は、少なくとも５０％のランダム異相ポリプロピレン（ブロック）コポリマーを含む少なくとも第一の層を有するフィルムに関する。本発明はまた、前記フィルムを含むラベル及びカバーシートに関する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも５０質量％のランダムポリプロピレン異相（ブロック）コポリマーを含む少なくとも第一の層（１）を有するフィルム。
【請求項２】
前記第一の層（１）が更なるポリプロピレンポリマー又はポリプロピレンコポリマーを含む、請求項１記載のフィルム。
【請求項３】
前記フィルムが、ポリプロピレンポリマー又はポリプロピレンコポリマー（２）を含む第二の層を含む、請求項１又は２記載のフィルム。
【請求項４】
前記フィルムが、第二の層として、鉱油に対して不浸透性のバリア層（３）を含む、請求項１又は２記載のフィルム。
【請求項５】
前記バリア層（３）がポリアミドコポリマーを含む、請求項４記載のフィルム。
【請求項６】
前記フィルムが、前記層（１）と（３）との間に接着促進層（４）を含む、請求項４又は５記載のフィルム。
【請求項７】
前記フィルムが、組成について層（１）に相当する層（１’）及び前記層（３）と（１’）との間に第二の接着促進層（４’）を含む、請求項６記載のフィルム。
【請求項８】
前記層（１）の厚さが少なくとも５μｍである、請求項１から７までのいずれか１項記載のフィルム。
【請求項９】
前記フィルムの全厚が少なくとも２０μｍである、請求項１から７までのいずれか１項記載のフィルム。
【請求項１０】
請求項１から３までのいずれか１項記載のフィルム、紙（５）及び感圧接着剤（６）を含むラベル。
【請求項１１】
請求項４から７までのいずれか１項記載のフィルム及び接着剤（７）を含むカバーシート。
【請求項１２】
前記接着剤（７）がビチューメン又は自己接着性シーラントである、請求項１１記載のカバーシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、片側での熱処理時に寸法安定性であるラベル用及びカバーシート用のフィルムに関する。
【０００２】
片側での熱処理を含む適用のために、先行技術においては、たいていＰＶＣフィルム(PVC foils)が用いられている。なぜなら、これらはカーリング効果（ドイツ語：“Ｓｃｈｕｅｓｓｅｌｅｆｆｅｋｔ”）を示さないからである。ＰＶＣフィルムがもつ問題点は、それらがリサイクル性に乏しいことである。
【０００３】
ＤＥ１０２４６８６４Ａ１からは、カーリング効果を回避するために異なる熱膨張係数を有する２つのフィルム層を含むフィルム／ビチューメン複合体から成るＰＶＣ不含のカバーシートが知られている。
【０００４】
本発明の課題は、リサイクル可能であり、低コストであり、その機能についてＰＶＣフィルムに匹敵するフィルムを提供することである。更なる課題は、当該フィルムを含むラベル及びカバーシートを提供することである。
【０００５】
上記の課題は、少なくとも５０質量％のランダム異相(random heterophasic)ポリプロピレン（ブロック）コポリマーを含む少なくとも第一の層を有するフィルムによって達成される。
【０００６】
ランダム異相ポリプロピレン（ブロック）コポリマー（又は略して“ｒ−ＰＰ−ＨｅＣｏ”）は、少量のエチレン及びブタンをランダム（ブロック）分布で有するポリプロピレンの均一相から成る。この連続相が、剛性及び耐熱性を提供する。第二の相は、エチレン−プロピレンゴム、エチレンとプロピレンのランダムコポリマー（当該コポリマー中ではエチレンが大半を占めている）の微細分散相である。前記相は、内部クッション性及び弾性を保証し、したがって耐衝撃性及び引裂強さを改善する。２つの相は、反応器中でチーグラー・ナッタ触媒又はメタロセン触媒を用いた逐次重合法において現場で製造される。
【０００７】
好ましくは、第一の層は、更なるポリプロピレンポリマー又はポリプロピレンコポリマーを含む。
【０００８】
好ましい実施形態においては、フィルムは、ポリプロピレンポリマー又はポリプロピレンコポリマーの第二の層を含む。
【０００９】
選択的な好ましい実施形態においては、フィルムは、第二の層として、鉱油に対して不浸透性のバリア層を含む。バリア層は、ポリアミド（コ）ポリマー、ポリアミドアロイ、ＰＥＴ、Ｏ−ＰＥＴ又は塗料を含んでよい。好ましくは、バリア層は、ポリアミドコポリマーを含む。
【００１０】
選択的な好ましい実施形態においては、フィルムは、好ましくは、第一の層と第二の層との間に接着促進層を含む。接着層は、好ましくは、接着促進ポリマーを含む。特に好ましくは、前記ポリマーは、変性ポリプロピレンである。例えば、無水マレイン酸基によって変性されたポリプロピレンを用いることができる。
【００１１】
更に好ましくは、フィルムは対称形に構成されており、ここで、再び接着促進層が第二の層に続き、それから組成について第一の層に相当する層が続く。
【００１２】
第一の層の厚さは、好ましくは少なくとも５μｍ、好ましくは１０μｍ、非常に好ましくは１５μｍ、特に好ましくは２０μｍである。
【００１３】
フィルムの全厚は、好ましくは少なくとも２０μｍ、より好ましくは少なくとも４０μｍ、特に好ましくは少なくとも６０μｍ、最も好ましくは少なくとも７５μｍである。
【００１４】
第二の態様においては、本発明は、請求項１から３までのいずれか１項に記載のフィルム、感圧接着剤及び紙を含むラベルに関する。好ましくは、ラベルは、次の４つの層を指示された順序で含む：少なくとも５０質量％のランダム異相ポリプロピレン（ブロック）コポリマーを含む第一の層、ポリプロピレンポリマー又はポリプロピレンコポリマーの第二の層、感圧接着剤の第三の層及び紙の第四の層。
【００１５】
本発明の第三の態様においては、本発明は、請求項４から７までのいずれか１項に記載のフィルムに加えて接着剤も含むカバーシートに関する。カバーシートは、好ましくは、次の６つの層を指示された順序で含む：少なくとも５０質量％のランダム異相ポリプロピレン（ブロック）コポリマーを含む第一の層、接着促進剤を含む第二の層、ポリアミドの第三の層、接着促進剤を含む第四の層、第一の層に相当する第五の層、及び第六の層としての接着剤。接着剤は、好ましくはビチューメン又はポリビチューメン(polybitumen)である。適切には、接着剤は、更なる層としての剥離フィルム又は剥離紙で保護されており、これは適用中に取り除かれることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】２つの層を有するフィルムの好ましい実施形態を示す図
【図２】５つの層を有するフィルムの好ましい実施形態を示す図
【図３】ラベルの好ましい実施形態を示す図
【図４】カバーシートの好ましい実施形態を示す図
【００１７】
図１は、５０質量％の異相ランダムポリプロピレン（ブロック）コポリマーと異相ポリプロピレンコポリマーの混合物を含む少なくとも第一の層（１）を有するフィルムを示す。フィルムの第二の層（２）はポリプロピレンから成る。
【００１８】
異相ポリプロピレン（ブロック）コポリマーと少なくとも５０質量％のランダムポリプロピレン異相（ブロック）コポリマーのブレンドは、結晶化効果、例えばポリプロピレンの再結晶を最小にし、かつそのつど片側に作用する熱に応じた収縮効果、及びその熱に曝される面での片側でのカーリングを防止する。安定した加工性を達成するために、好ましくは、全てのポリマーの融点を下回って被覆又は印刷される。
【００１９】
インフレーション法又はフィルムキャスティング法によって製造されるフィルム用にランダムポリプロピレン（ｒ−ＰＰ）を単独で使用した場合、熱が片側に作用する適用においては、生じる分子配向に基づき過度の収縮及びカーリング効果が引き起こされることがわかった。
【００２０】
対照的に、カーリング効果及び過度の収縮効果は、異相ランダムポリプロピレンコポリマーのみの使用又は少なくとも５０質量％の異相ランダムポリプロピレンコポリマーと更なるポリプロピレンポリマー又はポリプロピレンコポリマーとのブレンド（図１における層１に存在しているような混合物）としての使用によって防止されることができる。
【００２１】
図２は、本発明に従ったフィルムの別の好ましい実施形態を示す。フィルムは、５つの層の複合体として構成されている。層１は、第一の実施形態における層に相当する。これに接着促進層４が続く。これにはバリア層３が備わっており、当該層は鉱油の移動を妨げる。バリア層３は、例えば、ポリアミド、ポリアミドアロイ、ＰＥＴ、Ｏ−ＰＥＴ又は塗料から成っていてよい。これらに層４’及び層１’（層４及び層１に相当）が続き、こうして全体として対称構造がもたらされる。選択的な可能性として、層１、層４及び層３から成るフィルム集合体が挙げられる。
【００２２】
図３は、ラベルの好ましい実施形態を示す。ラベルは、図１に示されるフィルム集合体から成り、ここで、感圧接着剤層６が、ポリプロピレン層２に施与されており、当該層６には、好ましくは無収縮紙から成る紙担体５が施与されている。
【００２３】
図４は、カバーシートの好ましい実施形態を示す。カバーシートは、図２に示される層１、層４、層３、層４’及び層１’から成るフィルム集合体から成り、ここで、ビチューメンの層が層１’に施与される。さらに、滑り止めコーティングがカバーシートの上面に適用されてよい。カバーシートは、屋根領域のシーリングのために特に適している。２つの選択的な形態においては、接着剤が、剥離フィルム又は剥離紙で保護されている。
【００２４】
例
適用例１：
レーザープリンター用のラベルフィルム
レーザープリンターを、図３のように構成されたラベルの紙面を印刷するために用いた。ここで、フィルムの表面を、１３０〜１３５℃に短期間（時間：＜１秒）で加熱した。熱に直接曝される面と熱に曝される面と反対の面が、加熱及び冷却の点で異なるにも関わらず、カーリング効果を防止することができた。
【００２５】
適用例２：
図４のように構成されたカバーシートを製造する際に、ビチューメンの施与中に、熱に直接曝される面と熱に曝される面と反対の面との異なる加熱及び冷却が、冷却プロセス中に起こる。
【００２６】
異なる熱負荷は、特に、ビチューメンによる被覆中又は被覆後の慣例的な対向冷却を通じて起こる。ここで、フィルムは、片側で冷却されつつ、もう一方の側はビチューメンで被覆される。これは１６０℃〜１７０℃による直接被覆及び１４０℃までの間接被覆において行われる。片側が熱に曝されるにも関わらず、カーリング効果を防止することができた。
【００２７】
さらに、次の例を、カーリング効果の評価のために評価した：
次の原料を例で用いた：
ｒ−ＰＰ  ＨｅＣｏ  ランダムポリプロピレン異相（ブロック）コポリマー、Ｌｉｏｎｄｅｌｌ  Ｂａｓｅｌｌ社
ＰＰ  ＨｅＣｏ  ポリプロピレン異相（ブロック）コポリマー、Ｐｒａｓｋｅｎ社（７〜９％のエチレン割合）
接着促進ポリマー  無水マレイン酸基によって変性されたポリプロピレン、三井社
ＣｏＰＡ  ε−カプロラクタム−イソホロンジアミン及びイソテレフタル酸から形成された、約５％のイソホロンジアミン割合を有するコポリアミド、Ｌａｎｘｅｓｓ社
ｒ−ＰＰ  ランダムポリプロピレンコポリマー、Ｌｉｏｎｄｅｌｌ  Ｂａｓｅｌｌ社（２〜４％のエチレン割合）
【００２８】
例１
フィルムを、ｒ−ＰＰ  ＨｅＣｏ  １００％から成る層から、８０μｍの層厚で製造した。
【００２９】
例２
フィルムを、ｒ−ＰＰ  ＨｅＣｏ  ５０％及びＰＰ  ＨｅＣｏ  ５０％の層から、８０μｍの層厚で製造した。
【００３０】
例３
フィルムを、２つの層から製造した。第一の層は、ｒ−ＰＰ  ＨｅＣｏ（５０％）及びＰＰ  ＨｅＣｏ（５０％）から成り、２０μｍの層厚を有していた。第二の層は、ＰＰ  ＨｅＣｏ  １００％から成り、６０μｍの層厚を有していた。
【００３１】
例４
フィルムを、３つの層から製造した。第一の層は、ｒ−ＰＰ  ＨｅＣｏ（５０％）及びＰＰ  ＨｅＣｏ（５０％）から成り、かつ４４μｍの層厚を有していた。第二の層は、接着促進ポリマー（１００％）から成り、６μｍの層厚を有していた。第三の層は、ＣｏＰＡ（１００％）から成り、２５μｍの層厚を有していた。
【００３２】
例５
フィルムを、５つの層から製造した。第一の層は、ｒ−ＰＰ  ＨｅＣｏ（５０％）から成り、４４μｍの層厚を有していた。第二の層は、接着促進ポリマー（１００％）から成り、６μｍの層厚を有していた。第三の層は、ＣｏＰＡ（１００％）から成り、２５μｍの層厚を有していた。第四の層は、接着促進ポリマー（１００％）から成り、６μｍの層厚を有していた。第五の層は、ｒ−ＰＰ  ＨｅＣｏ（５０％）及びＰＰ  ＨｅＣｏ（５０％）から成り、４４μｍの層厚を有していた。
【００３３】
さらに、次の比較例を製造した：
比較例１
フィルムを、ｒ−ＰＰ  ５０％及びＰＰ  ＨｅＣｏ  ５０％から成る層から、８０μｍの層厚で製造した。
【００３４】
比較例２
フィルムを、２つの層から製造した。第一の層は、ｒ−ＰＰ  ５０％及びＰＰ  ＨｅＣｏ  ５０％から成り、２０μｍの層厚を有していた。第二の層は、ＰＰ  ＨｅＣｏ（１００％）から成り、６０μｍの層厚を有していた。
【００３５】
比較例３
フィルムを、ＰＰ  ＨｅＣｏ  １００％から成る層から、８０μｍの層厚で製造した。
【００３６】
例及び比較例を、次のとおり評価した：
フィルムを、紙担体に（１１０℃で３０秒間の収縮率＜１％）自己接着性組成物（３Ｍ社の接着テープ）を用いて貼り付け、そしてレーザープリンター（ＨＰ：１３２０ｎ型）により印刷した。レーザープリンターにおいてインク粒子をフィルムに定着させる操作は、１３０〜１３５℃の温度及び０．５〜１秒間の継続時間を有する。
【００３７】
カーリングを、次の評価尺度によって測定する：
＋＋  ＝  カーリングなし
＋    ＝  僅かなカーリング
−    ＝  強いカーリング
−−  ＝  非常に強いカーリング
結果を第１表に示している。
【００３８】
【表１】
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【符号の説明】
【００３９】
１  少なくとも５０質量％のランダム異相ポリプロピレン（ブロック）コポリマー（例えばｒ−ＰＰ  ＨｅＣｏ  ５０％及びＰＰ−ＨｅＣｏ  ５０％）を含む第一の層、  ２  ポリプロピレンポリマー又はポリプロピレンコポリマー（例えばＰＰ−ＨｅＣｏ）を含む第二の層、  ３  鉱油に対して不浸透性のバリア層（例えばＰＡ）、  ４  接着促進層、  ５  紙担体（好ましくは無収縮）、  ６  感圧接着剤、  ７  接着剤（ビチューメン又は自己接着性シーリング材料）
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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2017505245.tif 000009
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