(57)【要約】  本発明は、一種以上の溶剤中に溶解または分散した混合物Ｇを含むプライマーであって、この混合物Ｇが、−モノマー混合物の共重合によって得られる少なくとも一種のコポリマー、ただし、前記モノマー混合物は、その少なくとも９０重量％が以下のモノマーを含む：ビニルカプロラクタム及び／またはビニルピロリドン、及びモノマーａ）及び／またはｂ）の一種以上：ａ）アルコールのアルキル残基中に２〜１０個の炭素原子を有する線状第一級アルコールのアクリル酸エステル、ｂ）アルコールのアルキル残基中に３〜１２個の炭素原子を有する分岐状で非環状のアルコールのアクリル酸エステル、−以下の一般構造（Ｉ）の少なくとも一種の有機官能性シラン（Ｒ１Ｏ−）ｘＳｉ（Ｒ２）ｙ（Ｒ３）ｚ    （Ｉ）［式中、残基Ｒ１は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル残基、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシアルキル残基またはアセチル残基を表し；残基Ｒ２は、アミノアルキル残基、ビニル基、メタクリルオキシアルキル残基、イソシアナトアルキル残基、Ｏ−メチルカルバマトアルキル残基、グリシドキシアルキル残基またはフェニル残基を表し；残基Ｒ３は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル残基を表し、そしてｘ＝１、２または３であり；ｙ＝０または１であり、そしてｚ＝４−ｘ−ｙである］−金属アセチルアセトナート、金属アルコキシド及びアルコキシ−金属アセチルアセトナートからなる群から選択される少なくとも一種の金属化合物、を含む、前記プライマーに関する。このようなプライマーは、感圧接着テープと、例えば特にガラスなどの親水性表面との間に良好な付着促進を可能とし、及び機能性フィラーの配合を可能とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一種以上の溶剤中に溶解または分散した混合物Ｇを含むプライマーであって、この混合物Ｇは、
−モノマー混合物の共重合によって得られる少なくとも一種のコポリマー、ただし、前記モノマー混合物は、その少なくとも９０重量％が以下のモノマーを含む：
ビニルカプロラクタム及び／またはビニルピロリドン、及びモノマーａ）及び／またはｂ）の一種以上：
ａ）アルコールのアルキル残基中に２〜１０個の炭素原子を有する線状第一級アルコールのアクリル酸エステル、
ｂ）アルコールのアルキル残基中に３〜１２個の炭素原子を有する分岐状で非環状のアルコールのアクリル酸エステル、
−以下の一般構造（Ｉ）の少なくとも一種の有機官能性シラン
（Ｒ１Ｏ−）ｘＳｉ（Ｒ２）ｙ（Ｒ３）ｚ    （Ｉ）
［式中、残基Ｒ１は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル残基、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシアルキル残基またはアセチル残基を表し；
残基Ｒ２は、アミノアルキル残基、ビニル基、メタクリルオキシアルキル残基、イソシアナトアルキル残基、Ｏ−メチルカルバマトアルキル残基、グリシドキシアルキル残基またはフェニル残基を表し；
残基Ｒ３は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル残基を表し、そして
ｘ＝１、２または３であり；ｙ＝０または１であり、そしてｚ＝４−ｘ−ｙである］
−金属アセチルアセトナート、金属アルコキシド及びアルコキシ−金属アセチルアセトナートからなる群から選択される少なくとも一種の金属化合物、
を含む、前記プライマー。
【請求項２】
コポリマーが感圧接着剤であることを特徴とする、請求項１に記載のプライマー。
【請求項３】
モノマー混合物に対するビニルカプロラクタム及びビニルピロリドンの重量割合の合計が、モノマー混合物の総重量を基準にして最大で５０重量％であることを特徴とする、請求項１または２に記載のプライマー。
【請求項４】
モノマー混合物が、モノマー混合物の総重量を基準にして少なくとも１０重量％のビニルカプロラクタム及び／またはビニルピロリドンを含むことを特徴とする、請求項１〜３の何れか一つに記載のプライマー。
【請求項５】
モノマー混合物が、モノマー混合物の総重量を基準にして最大で１重量％のアクリル酸を含むことを特徴とする、請求項１〜４の何れか一つに記載のプライマー。
【請求項６】
モノマー混合物がｎ−ブチルアクリラートを含むことを特徴とする、請求項１〜５の何れか一つに記載のプライマー。
【請求項７】
混合物Ｇ中での全ての金属化合物の合計の重量割合が、一般構造（Ｉ）の全ての有機官能性シランの合計の重量割合よりも多いことを特徴とする、請求項１〜６の何れか一つに記載のプライマー。
【請求項８】
金属化合物の金属が、チタン、アルミニウム、ジルコニウム、亜鉛及び鉄からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜７の何れか一つに記載のプライマー。
【請求項９】
一般構造（Ｉ）中の残基Ｒ２がグリシドキシアルキル残基であり、ｙが１であることを特徴とする、請求項１〜８の何れか一つに記載のプライマー。
【請求項１０】
プライマーに、それの製造の最中にトシルイソシアナート（ＣＡＳ番号４０８３−６４−１）が混合されていることを特徴とする、請求項１〜９の何れか一つに記載のプライマー。
【請求項１１】
プライマーの総重量を基準としたコポリマーの濃度が、１重量％以上３０重量％以下であることを特徴とする、請求項１〜１０の何れか一つに記載のプライマー。
【請求項１２】
プライマーが、一種以上の蛍光増白剤を含むことを特徴とする、請求項１〜１１の何れか一つに記載のプライマー。
【請求項１３】
接着促進層を製造するための、請求項１〜１２の何れか一つに記載のプライマーの使用。
【請求項１４】
請求項１〜１２の何れか一つに記載のプライマーを基材上に塗布し、及び一種以上の溶剤を除去することを含む、基材上に接着促進層を形成する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、親水性表面、例えばガラス表面上での接着テープの接着を向上するためのプライマーの技術分野に関する。特に、付着促進作用を本質的に損なうことなく顔料または他の機能性のフィラー様物質を高濃度で含むことができる、ポリアクリラートをベースとする接着テープの接着の向上のためのプライマー組成物が提案される。
【背景技術】
【０００２】
付着促進剤もしくは接着プロモーターとも称されるプライマーは、商業的な製品の形でまたは技術文献から様々なものが知られている。プライマー調合物中に使用可能な物質または物質群についての概要は、Ｊ．Ｂｉｅｌｅｍａｎｎ，Ｌａｃｋａｄｄｉｔｉｖｅ（１９９８），Ｋａｐ．４．３．，Ｓ．１１４−１２９（非特許文献１）に記載されている。
【０００３】
プライマー組成物は数多くの特許文献に開示されているが、接着テープの付着向上を達成するべきプライマーを記載している文献は少ない。
【０００４】
文献ＷＯ２００８／０９４７２１Ａ１（特許文献１）には、接着テープでの用途に関連して、ポリオレフィンをベースとした材料の付着向上の達成を目的とした、マレイン酸無水物変性ポリオレフィン及び有機ジアミンをベースとするプライマー組成物が提案されている。
【０００５】
ＪＰ２００８−１５６５６６Ａ（特許文献２）には、接着テープでの用途のために、酸性アクリラートポリマー及びフッ素含有コポリマーをベースとするプリマ−組成物が開示されている。
【０００６】
メラミン樹脂で処理された物質上への接着テープの付着を向上するために、ＷＯ０２／１００９６１Ａ１（特許文献３）は、末端第一級アミノ基を含むアミノアルキル基がグラフトしたアクリラートコポリマー、更には分子鎖中にカルボキシル基を有するアクリラートコポリマー及び溶剤を含むプライマー組成物を提案している。
【０００７】
ＷＯ０３／０５２０２１Ａ１（特許文献４）は、電子が豊富な基を有するポリジオルガノシロキサン−ポリ尿素コポリマーを含みかつプライマー、接着剤、感圧接着剤または他のコーティング剤の形態を持つことができるプライマー組成物を記載している。このプライマー組成物も接着テープでの用途に関連して記載されている。
【０００８】
文献ＥＰ８３３８６５Ｂ１（特許文献５）、ＥＰ８３３８６６Ｂ１（特許文献６）、ＥＰ７３９３８３Ｂ１（特許文献７）及びＵＳ５，６０２，２０２（特許文献８）には、スチレン／ジエンブロックコポリマーまたはスチレン／水素化ジエン−ブロックコポリマー及び選択されたポリアクリラートをベースとするプライマー組成物が記載されており、これは、低エネルギー表面、高エネルギー表面のいずれにも対しても両面感圧接着性の発泡接着テープの付着を向上させることを目的としている。
【０００９】
難接着性基材、特に亜鉛メッキ鋼並びにオレフィンベース、例えばＰＰ／ＥＰＤＭベースの熱可塑性エラストマーに対する接着テープの付着の向上に適したプライマーがＤＥ１０２０１１０７７５１０Ａ１（特許文献９）に開示されている。
【００１０】
しかし、上記の文献のいずれも、ガラスに対する付着促進に取り組んだものではない。
【００１１】
親水性の下地、例えばガラスに対する付着促進のためには、しばしばシランプライマーまたはシラン付着促進剤が使用される。このような材料は、例えばＤＥ１０２００９００７９３０Ａ１（特許文献１０）またはＤＥ１０２００７０３０１９６Ａ１（特許文献１１）、更にはＥＰ５７７０１４Ａ１（特許文献１２）、ＥＰ１６９３３５０Ａ１（特許文献１３）、ＥＰ１７３０２４７Ａ１（特許文献１４）、ＵＳ２００８０２４５２７１Ａ（特許文献１５）、ＵＳ２００８０２３４２５Ａ（特許文献１６）またはＷＯ２００８／０２５８４６Ａ２（特許文献１７）に記載されている。
【００１２】
しかし、上記の文献に開示された系は、ガラスに対する接着テープの付着の向上のために設計されたものではない。そのため、これらは、感圧接着剤への接着、特にアクリル酸エステル及び任意にアクリル酸からなるコポリマーをベースとする感圧接着剤への接着を向上するための適した成分を含んでいない。
【００１３】
顔料または他の機能性フィラーを高濃度でプライマー中に配合することが望ましい場合には、追加的な改良への要望が存在する。多くの場合、上記の文献の非常に希液性の分散液、溶液または調合物は、このようなフィラーを取り入れることがほとんどできない。
【００１４】
ＵＳ６，６４６，０４８Ｂ２（特許文献１８）は、二種の異なるメタクリラートからなる反応性アクリル樹脂、シラン化合物、ビスフェノールＡのタイプのエポキシド樹脂及びカーボンブラックからなるプライマー組成物を開示している。反応性アクリル樹脂及びシランからなるこのプライマー組成物は確かに、ウレタンベースのシーリング材または反応性接着剤のガラスに対する付着向上のためには適しているものの、ガラスに対する感圧接着テープの付着向上のためにはこれらは不適切と見なすべきである。適用後でも架橋でき、そうしてプライマーと化学結合を結ぶことができるウレタンベースのシーリング材及び反応性接着剤とは異なり、感圧接着剤のポリマーベースは、接着テープの適用中はもはや反応性ではない。それ故、ＵＳ６，６４６，０４８Ｂ２（特許文献１８）のプライマー組成物では、接着テープとガラス基材との間の付着向上は達成されない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】ＷＯ２００８／０９４７２１Ａ１
【特許文献２】ＪＰ２００８−１５６５６６Ａ
【特許文献３】ＷＯ０２／１００９６１Ａ１
【特許文献４】ＷＯ０３／０５２０２１Ａ１
【特許文献５】ＥＰ８３３８６５Ｂ１
【特許文献６】ＥＰ８３３８６６Ｂ１
【特許文献７】ＥＰ７３９３８３Ｂ１
【特許文献８】ＵＳ５６０２，２０２
【特許文献９】ＤＥ１０２０１１０７７５１０Ａ１
【特許文献１０】ＤＥ１０２００９００７９３０Ａ１
【特許文献１１】ＤＥ１０２００７０３０１９６Ａ１
【特許文献１２】ＥＰ５７７０１４Ａ１
【特許文献１３】ＥＰ１６９３３５０Ａ１
【特許文献１４】ＥＰ１７３０２４７Ａ１
【特許文献１５】ＵＳ２００８０２４５２７１Ａ
【特許文献１６】ＵＳ２００８０２３４２５Ａ
【特許文献１７】ＷＯ２００８／０２５８４６Ａ２
【特許文献１８】ＵＳ６，６４６，０４８Ｂ２
【特許文献１９】ＤＥ１０２０１００６２６６９
【非特許文献】
【００１６】
【非特許文献１】Ｊ．Ｂｉｅｌｅｍａｎｎ，Ｌａｃｋａｄｄｉｔｉｖｅ（１９９８），Ｋａｐ．４．３．，Ｓ．１１４−１２９
【非特許文献２】Ｐｏｌｙｍｅｒ  ８／１９６７、３８１頁以降
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明の課題は、一般的には、特にガラスまたはセラミックのような親水性表面に対する接着テープの接着を向上するためのプライマーを提供することである。この際、このプライマーは、好ましくは、プライマーの付着促進作用を大きく低めることなく、顔料または他の機能性フィラーの高濃度での配合を可能とするべきである。このプライマーをガラス上に薄層で施用した時に不透明性（Ｂｌｉｃｋｄｉｃｈｔｉｇｋｅｉｔ）が達成されるような高い濃度で顔料をプライマー中に配合できるべきである。ここで「薄層」という記載は、約５μｍと２０μｍの間のオーダーの層厚を意味する。不透明とは、プライマー層を透かし見ることができないべきであること、すなわち可視光が、プライマー層を透過しないべきであることを意味する。
【００１８】
この際、プライマーの付着促進作用は、素早く発揮されるべきである。プライマー層上に貼付された接着テープは、特に、２４時間後には既に、ガラス表面またはセラミック表面上に施用されたプライマー層からもはや剥がすことができないべきである。
【００１９】
更に、該プライマーは、プライマーを基材表面、特にガラス上に施用した後に短時間後には既に接着テープをプラマー層上に貼付できるように形成されるべきである。すなわち、該プライマーは、施用して短時間後には既に「乾燥状態」になるべきであり、つまり溶剤は、短時間後には既に気化するべきである。ここで短時間とは、６０秒間、好ましくは４０秒間の時間のことである。
【００２０】
更に、該プライマーは、ハロゲン含有、特に塩素含有物質を含むべきではない。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
上記課題は、本発明の対象によって解消される。本発明の対象は、第一の一般的な実施形態では、一種以上の溶剤中に溶解または分散した混合物Ｇを含むプライマーであり、前記混合物Ｇは、
−モノマー混合物の共重合、好ましくはラジカル共重合によって得られる少なくとも一種のコポリマー、ただし、前記モノマー混合物は、その少なくとも９０重量％が以下のモノマーを含む：
ビニルカプロラクタム及び／またはビニルピロリドン、及びモノマーａ）及び／またはｂ）の一種以上：
ａ）アルコールのアルキル残基中に２〜１０個の炭素原子を有する線状第一級アルコールのアクリル酸エステル、
ｂ）アルコールのアルキル残基中に３〜１２個の炭素原子を有する分岐状で非環状のアルコールのアクリル酸エステル、
−以下の一般構造（Ｉ）の少なくとも一種の有機官能性シラン
（Ｒ１Ｏ−）ｘＳｉ（Ｒ２）ｙ（Ｒ３）ｚ    （Ｉ）
［式中、残基Ｒ１は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル残基、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシアルキル残基またはアセチル残基を表し；
残基Ｒ２は、アミノアルキル残基、ビニル基、メタクリルオキシアルキル残基、イソシアナトアルキル残基、Ｏ−メチルカルバマトアルキル残基、グリシドキシアルキル残基またはフェニル残基を表し；
残基Ｒ３は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル残基を表し、そして
ｘ＝１、２または３であり；ｙ＝０または１であり、そしてｚ＝４−ｘ−ｙである］
−金属アセチルアセトナート、金属アルコキシド及びアルコキシ−金属アセチルアセトナートからなる群から選択される少なくとも一種の金属化合物
を含む。
【００２２】
「ビニルカプロラクタム」とは、Ｎ−ビニルカプロラクタム（ＣＡＳ番号２２３５−００−９）のことであり、「ビニルピロリドン」とはＮ−ビニル−２−ピロリドン（ＣＡＳ番号８８−１２−０）のことである。
【００２３】
金属アセチルアセトナートとは、本発明では、アセチルアセトナートアニオンと金属カチオンからなる配位化合物のことと解される。一般式はＭ（ａｃａｃ）ｍである。ここで、Ｍは金属カチオンを表し、ａｃａｃはアセチルアセトナートアニオンである。アセチルアセトンのＩＵＰＡＣ名は、ペンタン−２，４−ジオンであり、ＣＡＳ番号は１２３−５４−６である。ｍは、電荷の均衡に必要なアセチルアセトナートアニオンの数を表す。ｍは、金属カチオンの酸化状態に依存する。
【００２４】
金属アルコキシドという用語は、同義語として「金属アルコラート」を表す。これは、一般式Ｍ（ＯＲ）ｎの配位化合物である。ここで、Ｍは金属カチオンを表し、ＯＲはアルコラートアニオンを表す。Ｒはアルキル残基を表す。ｎは、電荷の均衡に必要なアルコラートアニオンの数を表す。ｎは、金属カチオンの酸化状態に依存する。
【００２５】
本明細書において、アルコキシ−金属アセチルアセトナートとは、アセチルアセトナートアニオンとアルコラートアニオンの両方及び金属カチオンからなる混合配位化合物のことを指す。一般式はＭ（ａｃａｃ）ｍ（ＯＲ）ｎである。ここで、Ｍは金属カチオンを表し、ａｃａｃはアセチルアセトナートアニオンを表し、ＯＲはアルコラートアニオンを表す。Ｒはアルキル残基を表す。ｍ及びｎは、電荷の均衡に必要なアセチルアセトナートアニオンまたはアルコラートアニオンの数を表す。ｍ及びｎは、金属カチオンの酸化状態に依存する。
【００２６】
本発明によるプライマーは、一方では特にガラスやセラミックなどの親水性基材上に、他方では、接着テープ、特に極性感圧接着剤、例えばポリアクリル酸エステルをベースとする感圧接着剤を備えた接着テープに対して、強い付着を示す。それ故、本発明によるプライマーは、ガラス及びセラミック上に接着テープを接着するための優れた付着促進剤である。
【００２７】
この際、本発明によるプライマーの付着促進作用は、非常に迅速に発動する。該プライマー上に貼付された接着テープは、貼付してから短時間後に既に、例えばおおよそ３０分間後には、ガラスまたはセラミック表面上に施用されたプライマー層からは、もはや破壊無しには剥がすことができないことが確認された。
【００２８】
更に、付着促進作用を応用技術的に重大な程度で低下させることなく、本発明によるプライマーに顔料または他の機能性フィラーを充填することが可能である。付着促進作用が発動しそして発達する速度も、顔料及び他の機能性フィラーの添加によってはほとんど損なわれない。確認された通り、これは、プライマー層がガラス上で約５〜２０μｍの塗布厚において非透光性、すなわち不透明であるほどの高濃度で顔料または他の機能性フィラーがプライマー層に含まれる場合にも当てはまる。この場合、顔料の必要濃度は、顔料に依存して、コポリマーの総重量を基準に５０重量％と２００重量％との間である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
本発明では、プライマーとは、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ４６１８に一致して、下地コーティングの形成のためのコーティング材のことである。一般的に、プライマーまたはコーティング材は基材の表面上に塗布され、その後、溶剤の気化によって及び／または他の化学的もしくは物理的硬化もしくは造膜プロセスによってフィルムを形成し、次いでこうして形成された層上に、他の材料、例えばワニス、インク、接着剤または接着テープを施用することができる。プライマーの付着促進作用のための前提条件は、一方では、基材（その表面は下地とも称される）に対するプライマー層の良好な付着が達成され、他方では、形成されたプライマー層上に、その上に施用すべき更に別の他の材料が同様に良好に付着することである。プライマーは、プライマー上に施された材料またはプライマー上に施された接着剤製品を剥がす試験において、前記材料、接着剤製品または接着テープ内で凝集破壊が起こる場合、あるいはプライマーが予め施された基材の破壊が起こる場合に、最適な付着促進作用を持つ。プライマー上に施された材料、接着剤製品または接着テープを剥がすために必要な力が、プライマーを使用してない場合と比べて強い時に、付着の改良または接着力の向上が与えられる。この力が強い程、付着の改良または接着力の向上が大きくなる。
【００３０】
本発明の意味において溶剤とは、主請求項に開示の混合物の本発明による物質と望ましくない化学反応を起こすことなく、該混合物を溶解または少なくとも微分散させるのに適した任意の既知の液体である。好ましい本発明による溶剤は、有機溶剤、例えばエステル、ケトン、脂肪族並びに芳香族炭化水素である。特に好ましいものは、１００℃以下の沸点を有する溶剤である。非常に特に好ましいものは、沸点が８０℃未満の溶剤、特にＣＡＳ番号１４１−７８−６のエチルアセタート及びアセトン（ＣＡＳ番号６７−６４−１）である。
【００３１】
本発明による溶剤の混合物は、本発明の思想に含まれる。
【００３２】
水及び他の無機溶剤も同様に本発明の思想に含まれる。
【００３３】
分散混合物とは、本発明では、微分散した均一な混合物を指す。微分散及び均質性の程度は厳密には定義されないが、コーティング後に閉じた層が形成し及び分子レベルでは分解していない塊状物または凝集体の大きさが、例えば付着促進層としてのプライマー層の機能が保証される程度に十分に小さければ足るはずである。
【００３４】
本発明によるプライマー中に含まれる混合物Ｇは、好ましくは、次のモノマーのラジカル共重合によって得られる少なくとも一種のコポリマーを含む：
ビニルカプロラクタム及び／またはビニルピロリドン、及び以下のモノマーａ）及び／またはｂ）の一種以上：
ａ）アルコールのアルキル残基中に２〜１０個の炭素原子を有する線状第一級アルコールのアクリル酸エステル、
ｂ）アルコールのアルキル残基中に３〜１２個の炭素原子を有する分岐状で非環状のアルコールのアクリル酸エステル、
ここで、ビニルカプロラクタム及びビニルピロリドン並びにモノマーａ）及びｂ）の合計は、好ましくは（複数のコポリマーの場合はそれぞれの場合に）、コポリマーの１００重量％を占める。
【００３５】
好ましくは、本発明によるプライマーの混合物Ｇの少なくとも一種のコポリマーは感圧接着剤である。特に好ましくは、混合物Ｇ中に含まれる全てのコポリマーが感圧接着剤である。
【００３６】
本発明では、感圧接着剤とは、一般の用法で通例の通り、（特に室温で）持続的にタック性並びに接着性である物質のことである。圧力によって基材上に施すことができ、そしてそこに付着し続けることが感圧接着剤の特徴であり、この際、使用される圧力及びこの圧力の作用時間は更に詳しくは定義されない。幾つか場合において、感圧接着剤の正確な種類、温度及び湿度並びに基材に依存して、一瞬の軽い接触を超えない短時間の最小の圧力の作用が付着効果を達成するのに十分であり、他の場合には、高い圧力の長期の作用時間が必要なこともある。
【００３７】
感圧接着剤は、特に、持続的なタック及び接着性をもたらす特徴的な粘弾性特性を有する。感圧接着剤剤に特徴的なのは、機械的に変形されると、粘性流動プロセスも、弾性復元力の発生も起こることである。両方のプロセスは、それぞれの割合に関して、感圧接着剤の正確な組成、構造、及び架橋度にも、変形の速度及び時間にも、並びに温度にも応じて、互いに特定の比率にある。
【００３８】
割合に応じた粘性流動は、接着の達成のために必要である。比較的大きな可動性を持つ巨大分子によって引き起こされる粘性部分のみが、接着すべき基材上での良好な湿潤及び良好な流動を可能にする。粘性流動の高い割合は、強い感圧接着性（タックまたは表面接着性とも称される）をもたらし、それ故、多くの場合に高い接着力も与える。強く架橋した系、結晶性またはガラス様に硬化したポリマーは、流動可能な成分が欠けているので、一般的に感圧接着性ではないか、または少なくとも僅かにしか感圧接着性でない。
【００３９】
割合に応じた弾性復元力は、凝集性を達成するために必要である。この復元力は、例えば非常に長鎖で強く絡んだ巨大分子及び物理的または化学的に架橋された巨大分子によってもたらされ、接着結合に作用する力の伝達を可能にする。復元力により、接着結合が、例えば継続的なせん断負荷の形で接着結合に作用する継続負荷に十分に、比較的長時間にわたって持ちこたえ得るようになる。
【００４０】
弾性部分及び粘性部分の尺度並びにこれらの部分の互いの比率をより正確に表現しかつ定量化するためには、動的機械分析（ＤＭＡ）によって確定可能な値である貯蔵弾性率（Ｇ’）及び損失弾性率（Ｇ”）を引用することができる。Ｇ’は、物質の弾性部分のための尺度であり、Ｇ”は物質の粘性部分のための尺度である。両方の値は変形周波数及び温度に左右される。
【００４１】
この値は、レオメータによって確定することができる。その際、調べるべき材料は、例えばプレート・プレート構成において、正弦波状に振動するせん断負荷に曝される。ずり応力制御された機器の場合、時間の関数としての変形及びずり応力の導入に対するこの変形の時間的ずれが測定される。この時間的ずれは位相角δと呼ばれる。
【００４２】
貯蔵弾性率Ｇ’は次のように定義されている。すなわちＧ’＝（τ／γ）・ｃｏｓ（δ）（τ＝ずり応力、γ＝変形、δ＝位相角＝ずり応力ベクトルと変形ベクトルの位相ずれ）。損失弾性率Ｇ”の定義は、Ｇ”＝（τ／γ）・ｓｉｎ（δ）（τ＝ずり応力、γ＝変形、δ＝位相角＝ずり応力ベクトルと変形ベクトルの位相ずれ）である。
【００４３】
材料が、一般的に感圧接着性とみなされ、また本明細書の意味において感圧接着性と定義されるのは、室温においてであり、ここでは定義に基づき２３℃で、変形周波数が１００〜１０１ｒａｄ／ｓｅｃの範囲の際に、Ｇ’が少なくとも部分的に１０３〜１０７Ｐａの範囲内にある場合で、かつＧ”も同様に少なくとも部分的にはこの範囲内にある場合である。「部分的」とは、変形周波数（横座標）が１００ｒａｄ／ｓｅｃ以上１０１ｒａｄ／ｓｅｃ以下でＧ’値（縦座標）が１０３Ｐａ以上１０７Ｐａ以下の範囲に広がるウィンドウ内に、Ｇ’曲線の少なくとも一区間があることであり、同様にＧ”曲線の少なくとも一区間がこのウィンドウ内にある場合である。
【００４４】
ビニルカプロラクタム及び／またはビニルピロリドンをコポリマー中に含有する感圧接着剤は通常は、平均的な接着特性しか有さない。したがってなおさら、本発明の範囲において、ビニルカプロラクタム及び／またはビニルピロリドンをモノマー成分として有する本発明によるコポリマーを感圧接着剤として含有するプライマーが、優れた付着促進特性を有し、かつ親水性基材、特にガラスへの接着テープの非常に強い結合をもたらすことが発見されたことは意外であった。
【００４５】
特に好ましくは、コポリマーは感圧接着剤であり、そして該コポリマーのモノマー混合物は、ビニルカプロラクタム及び／またはビニルピロリドン、並びにモノマーａ）及び／またはｂ）の一種以上のみを含む、すなわち該コポリマーは、これらのモノマーのみから構成され、更に別の共重合可能なモノマーは含まれない。このようなコポリマーをベースとするプライマーは、特に良好な付着促進性の特性を示す。更に、上述のもの以外の（特に軟化性の）コモノマー及び成分の存在を有利に省くことができる。例えば、環状炭化水素構成単位を保つコモノマーを完全に省くことができる。
【００４６】
アルキル残基中に２〜１０個の炭素原子を持つ線状アルキル酸エステルは、エチルアクリラート、ｎ−プロピルアクリラート、ｎ−ブチルアクリラート、ｎ−ペンチルアクリラート、ｎ−ヘキシルアクリラート、ｎ−ヘプチルアクリラート、ｎ−オクチルアクリラート、ｎ−ノニルアクリラート、ｎ−デシルアクリラートである。好ましくは、モノマー混合物はｎ−ブチルアクリラートを含む。
【００４７】
アルコールのアルキル残基中に３〜１２以下の炭素原子を持つ分岐状非環状アクリル酸エステルは、好ましくは、２−エチルヘキシルアクリラート（ＥＨＡ）、２−プロピルヘプチルアクリラート、イソオクチルアクリラート、イソブチルアクリラート、イソアミルアクリラート及びイソデシルアクリラートからなる群から選択されるのが好ましい。特に好ましくは、モノマーｂ）は、２−エチルヘキシルアクリラート（ＥＨＡ）、２−プロピルヘプチルアクリラート及びイソオクチルアクリラートからなる群から選択される（より正確には、アルコール成分が、第一級イソオクタノールの混合物から、すなわちイソヘプタン混合物からヒドロホルミル化及びその後の水素化によって得ることができるアルコールに由来するアクリル酸エステル）。
【００４８】
（モノマーａ）及びｂ））：（ビニルカプロラクタム＋ビニルピロリドン）の重量比は、好ましくは、９５：５〜４０：６０、より好ましくは８５：１５：５０：５０、特に８０：２０〜６０：４０、例えば７５：２５〜６５：３５である。
【００４９】
非常に好ましくは、モノマー混合物は、ビニルカプロラクタム及び／またはビニルピロリドン、及びタイプａ）の正確に一種のモノマーからなり、ここで、特に好ましくは、モノマーａ）としては、ｎ−ブチルアクリラートが選択される。更に別のモノマーとしては、ビニルカプロラクタムが特に好ましい。それ故、モノマー混合物は、特に、ビニルカプロラクタム及びｎ−ブチルアクリラートからなる。このようなモノマー混合物では、ｎ−ブチルアクリラート：ビニルカプロラクタムとの重量比は好ましくは９５：５〜５０：５０、より好ましくは８０：２０〜６０：４０である。
【００５０】
本発明では、モノマー混合物は、本発明の対象にいずれの場合でも含まれるモノマーの他に、モノマー混合物の総重量を基準にして１０重量％までの割合で、更に別の共重合可能なモノマーを含むことができる。このような更に別の共重合可能なモノマーとしては、特に限定されることなく、当業者には既知の全てのラジカル重合可能なＣ＝Ｃ二重結合含有モノマーまたはモノマー混合物を使用できる。例えば、更に別のモノマーは以下のものからなる群から選択できる：メチルアクリラート、メチルメタクリラート、エチルメタクリラート、ベンジルアクリラート、ベンジルメタクリラート、フェニルアクリラート、フェニルメタクリラート、イソボルニルアクリラート、イソボルニルメタクリラート、ｔ−ブチルフェニルアクリラート、ｔ−ブチルフェニルメタクリラート、ドデシルメタクリラート、ラウリルアクリラート、ｎ−ウンデシルアクリラート、ステアリルアクリラート、トリデシルアクリラート、ベヘニルアクリラート、シクロヘキシルメタクリラート、シクロペンチルメタクリラート、フェノキシエチルアクリラート、フェノキシエチルメタクリラート、２−ブトキシエチルメタクリラート、２−ブトキシ−エチルアクリラート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリラート、３，５−ジメチルアダマンチルアクリラート、４−クミル−フェニルメタクリラート、シアノエチルアクリラート、シアノエチルメタクリラート、４−ビフェニルアクリラート、４−ビフェニルメタクリラート、２−ナフチルアクリラート、２−ナフチルメタクリラート、テトラヒドロフルフリルアクリラート、マレイン酸無水物、ヒドロキシエチルアクリラート、ヒドロキシプロピルアクリラート、ヒドロキシエチルメタクリラート、ヒドロキシプロピルメタクリラート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリラート、アリルアルコール、グリシジルアクリラート、グリシジルメタクリラート、２−ブトキシエチルアクリラート、２−ブトキシエチルメタクリラート、３−メトキシアクリル酸メチルエステル、３−メトキシブチルアクリラート、フェノキシエチルアクリラート、フェノキシエチルメタクリラート、２−フェノキシエチルメタクリラート、ブチルジグリコールメタクリラート、エチレングリコールアクリラート、エチレングリコールモノメチルアクリラート、メトキシポリエチレングリコールメタクリラート３５０、メトキシポリエチレングリコールメタクリラート５００、プロピレングリコールモノメタクリラート、ブトキシジエチレングリコールメタクリラート、エトキシトリエチレングリコールメタクリラート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ−（１−メチル−ウンデシル）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−オクタデシル）アクリルアミド、更にＮ，Ｎ−ジアルキル−置換アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビニルエーテル、例えばビニルメチルエーテル、エチルビニルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルエステル、例えばビニルアセタート、ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルフタルイミド、スチレン、ａ−及びｐ−メチルスチレン、ａ−ブチルスチレン、４−ｎ−ブチルスチレン、４−ｎ−デシルスチレン、３，４−ジメトキシスチレン。マクロモノマー、例えば２−ポリスチレンエチルメタクリラート（分子量ＭＷ  ４０００〜１３０００ｇ／モル）、ポリ（メチルメタクリラート）エチルメタクリラート（ＭＷ  ２０００〜８０００ｇ／モル）。
【００５１】
好ましくは、本発明のプライマーのコポリマーのモノマー混合物は、モノマー混合物の総重量を基準にして、最大で５０重量％、特に好ましくは最大で４０重量％のビニルカプロラクタム及びビニルピロリドンを含む。同様に好ましくは、該モノマー混合物は、モノマー混合物の総重量を基準にして、好ましくは少なくとも１０重量％、特に好ましくは少なくとも２０重量％、特に少なくとも３０重量％のビニルカプロラクタム及び／またはビニルピロリドンを含む。
【００５２】
該モノマー混合物は、モノマー混合物の総重量を基準にして、好ましくは最大１重量％、特に好ましくは最大で０．１重量％のアクリル酸を含む。該モノマー混合物は、特に、アクリル酸を含まない。
【００５３】
好ましくは、該コポリマーまたは混合物Ｇの全てのコポリマーの全体の濃度は、プライマーの総重量を基準にして、１重量％〜３０重量％、特に好ましくは２重量％〜２０重量％、特に３重量％〜１０重量％である。
【００５４】
一般構造（Ｉ）の有機官能性シランでは、残基Ｒ１は、互いに独立して、好ましくは、メチル残基、エチル残基、２−メトキシエチル残基またはアセチル残基を表す。残基Ｒ３は、互いに独立して、好ましくはメチル残基、イソオクチル残基、ヘキサデシル残基またはシクロヘキシル残基を表す。残基Ｒ２は、好ましくは、アミノアルキル残基、グリシドキシアルキル残基、ビニル残基、メタクリロキシメチル残基、３−メタクリロキシプロピル残基またはフェニル残基を表し、特に３−グリシドキシ−（ｎ−）プロプル残基またはアミノアルキル残基またはビニル基を表す。
【００５５】
特に好ましくは、残基Ｒ２はグリシドキシアルキル残基であり、ｙは１である。同様に特に好ましくは、一般構造（１）の有機官能性シランは、アミノアルキル残基またはビニル基を含む。特に、一般構造（Ｉ）の一種以上の有機官能性シランは、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（例えば、ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＧＦ８０，Ｗａｃｋｅｒ社）、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（例えば、ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＧＦ８２，Ｗａｃｋｅｒ社）、Ｎ−シクロヘキシルアミノメチル−メチルジエトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシルアミノメチルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニルアミノメチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノ−プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルジメトキシメチルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）−シラン及びビニルトリアセトキシシランからなる群から選択される。
【００５６】
「アルコキシ−金属アセチルアセトナート」の同義語は、金属アルコキシドアセチルアセトナートまたは金属アセチルアセトナートアルコキシドである。本発明では、該金属化合物は、本発明の思想を離れることなく、更に配位子を有することができる。
【００５７】
金属は、好ましくは、チタン、アルミニウム、ジルコニウム、亜鉛及び鉄からなる群から選択され、特に金属はチタンまたはジルコニウムである。特に好ましくは、該金属化合物はチタンアルコキシドまたはジルコニウムアルコキシドから選択される。非常に特に好ましくは、該金属化合物はチタンテトライソプロパノラートＴｉ（ｉＰｒ）４である。
【００５８】
混合物Ｇに対する金属化合物全体の重量割合は、一般構造（Ｉ）の有機官能性シラン全体の重量割合よりも多いことが好ましい。
【００５９】
本発明によるプライマーは、これまで述べた物質に対し追加的に、更に別の成分、例えば他のポリマー、樹脂、軟化剤、安定化剤、レオロジー調節剤、フィラー、顔料、架橋剤、開始剤、触媒、促進剤及び類似物などの添加剤を含むことができる。
【００６０】
好ましくは、本発明のプライマーには、それの製造の最中に捕水剤（Ｗａｓｓｅｒｆａｅｎｇｅｒ）が加えられる。特に好ましくは、本発明によるプライマーには、それの製造中にトシルイソシアナート（ＣＡＳ番号４０８３−６４−１）が加えられる。使用される捕水剤の割合は、混合物Ｇの全てのコポリマーの合計を規準として好ましくは１〜１５重量％、特に好ましくは５〜１０重量％である。
【００６１】
好ましくは、本発明によるプライマーは、混合物Ｇの一種以上のコポリマー以外のポリマー、特に塩素化ポリオレフィンを含まない。
【００６２】
有利には、本発明によるプライマーは、ポリスチレン／ポリジエンタイプまたはポリスチレン／水素化ポリジエンタイプのブロックコポリマーを含まない。ポリスチレン／ポリジエンタイプまたはポリスチレン／水素化ポリジエンタイプのブロックコポリマーとは、本明細書の意味では、ポリスチレン−及びポリジエン単位または水素化または部分水素化ポリジエン単位からなる連結したブロックからなる分子を持つかまたはこのようなブロックを少なくとも本質的な割合で含む分子を持つ全てのポリマーのことを指す。ポリジエン単位並びに水素化または部分水素化ポリジエン単位の典型的な例は、ポリブタジエンブロック、ポリイソプレンブロック、重合されたエチレン−／ブチレン−及びエチレン−／プロピレン−ブロックである。意外にも、ポリスチレン／ポリジエンまたはポリスチレン／水素化ポリジエンタイプのブロックコポリマーが、本発明によるプライマー中の追加的な構成分としては、特にガラスまたはセラミックなどの親水性表面に対するプライマーの付着を、このような追加構成分を含まない本発明によるプライマーと比べて、悪化させるという欠点を持つことが見出された。加えて、本発明によるプライマーへのポリスチレン／ポリジエンまたはポリスチレン／水素化ポリジエンタイプのブロックコポリマーの添加は、このような添加をしない場合に必要であろうよりも極性の低い他の溶剤または溶剤混合物を必要とする。特に、均一なプライマー溶液を得るために、トルエンまたはベンジンの添加が必要である。しかし、これらの溶剤は、比較的高い沸点を有するために、これらを使用すると、プライマーの迅速な乾燥時間への要望を満たすことができない。
【００６３】
同様に、本発明によるプライマーはエポキシド樹脂を含まないことが好ましい。
【００６４】
本発明によるプライマーは、好ましくは、一種以上の蛍光増白剤を含む。これは、そのようにすることで下塗りされた下地を確認できるようになるために有利である。目視で確認できるようにされていないと、下塗りされた下地と下塗りされていない下地とを区別することがしばしば困難となる。なぜならば、プライマーの塗布厚は一般的に非常に薄く、そのため目視では殆ど見えないからである。好ましい蛍光増白剤の一つは、２，５−チオフェンジイルビス（５−ｔｅｒｔ−１，３−ベンゾキサゾール）、ＣＡＳ番号７１２８−６４−５であり、Ｔｉｎｏｐａｌ  ＯＢ（登録商標）の商品名で商業的に入手が可能である。
【００６５】
本発明のプライマーにおける混合物Ｇと溶剤との重量割合の合計は、好ましくは、少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも８５％、特に少なくとも９０％、例えば少なくとも９２％、非常に特に好ましくは少なくとも９５％である。
【００６６】
本発明によるプライマーは、それぞれプライマーの総重量を基準にして以下の成分を下記の割合で含むことが好ましい。
−コポリマー（複数種可）          ３〜９重量％
−溶剤（複数種可）                ６５〜９０重量％
−構造（Ｉ）のシラン（複数種可）  ０．５〜７重量％
−金属化合物（複数種可）          ２〜１２重量％
−添加剤                          １〜１０重量％
ここで、上記の割合は合計して１００重量％である。
【００６７】
本発明の更なる対象の一つは、付着促進層の形成のための、好ましくは顔料及び／または他の機能性フィラーを含む付着促進層の形成のための、特にカーボンブラックを含む付着促進層の形成のための、本発明によるプライマーの使用である。
【００６８】
本発明の更に別の対象の一つは、基材上への本発明によるプラマーの塗布及び一種以上の溶剤の除去を含む、基材上に付着促進層を形成するための方法である。
【００６９】
製品特性
本発明によるプライマーは、特にガラスに対して優れた付着を示すが、他の多くの親水性表面、例えばセラミックに対しても優れた付着を示す。極性感圧接着剤、特にアクリル酸エステル及びアクリル酸からなるコポリマーをベースとする感圧接着剤を備えた接着テープが、本発明によるプライマーに優秀に付着する。この優れた付着は、接着テープが、主に破壊されて初めて、すなわち接着テープの内部分裂を起こさないと剥がすことができないという点で現れる。本発明によるプライマーの付着促進作用は、驚くべきほどに非常に迅速に発動する。該プライマー層上に貼付された接着テープは、多くの場合に、貼付してから短時間後に既に、大概はおおよそ３０分間後には、ガラスまたはセラミック表面上に施用されたプライマー層からは、もはや破壊無しには剥がすことができない。すなわち、接着テープは、該プライマーの付着促進的な影響によって、非常に素早くかつ非常に強く張付け（ａｕｆｚｉｅｈｅｎ）られる。この際、「張付け（Ａｕｆｚｉｅｈｅｎ）」という用語については、当業者は、基材及び接着テープからなる接着複合体を貯蔵した時の接着強度の上昇のことと理解する。
【００７０】
本発明によるプライマーは、プライマーがコーティングされた下地とその上に貼付された接着テープとからなる接着複合体の数週間の湿温貯蔵または温度調節変化貯蔵（８０％以上の相対湿度で同時に６０〜９０℃の温度）の後で接着テープが、主として、接着テープの破壊を伴って初めて剥がすことができるようにも調節することができる。
【００７１】
意外にも、本発明の枠内において、プライマーにカラー顔料または他の機能性フィラー、特に鉱物性フィラーを添加した時にも、該プライマーの付着促進作用は（少なくとも測定できる程度では）損なわれないことが見出された。プライマー層がガラス上約５〜２０μｍの塗布厚の時に非透光性、すなわち不透明であるほどの高濃度でカラー顔料または他の機能性フィラーがプライマー層に含まれる場合でさえ、付着促進作用が発動しそして発達する速度、及びその強度は、カラー顔料または他の機能性フィラーの添加によって損なわれることはない。この場合、カラー顔料の必要濃度は、顔料に依存して、コポリマーを基準に５０質量％と２００質量％との間である。該接着テープは、プライマー中にこのような濃度でカラー顔料またはフィラーが含まれる場合でも、ガラスまたはセラミック上に接着させた時の剥離試験において、接着テープ内部の凝集破壊を招く程に良好に付着し、この際、この効果は、ガラスまたはセラミック表面上に塗布したプライマー層上に接着テープを貼付してから既に３０分後には達成される。
【００７２】
機能性フィラーを使用した場合には、本発明によるプライマーに所定の機能を付与することが可能である。例えば、プライマーは、カラー顔料、例えばカーボンブラックまたは二酸化チタンを加えて上述のように着色できるばかりでなく、例えば金属粒子を加えて電気もしくは熱伝導性にすることもできる。また、プライマーは、フィラーの選択によってそのｐＨ値を調節でき、それによって、例えば酸化カルシウムの使用によって、抗菌作用を生じさせることができる。流動学的に活性のフィラー、例えばヒュームドシリカも使用でき、そうして例えば比較的厚い形状安定性のプライマー層を生成することもできる。更には、低廉な鉱物性フィラー、例えばチョークを高い割合とすることによって、その性能を測定可能な程に損ねることなく、プライマーのコストを下げることができる。
【００７３】
これは、新しい使用可能性の広い範囲をプライマーに拡げる。例えば、これまでは接着剤によって実現する必要のあった着色等の特性は、今や、プライマーでカバーすることができ、これは、接着剤システムに課される要求を軽減するという利点を一緒にもたらす。
【００７４】
本発明によるプライマーを用いた付着促進層の形成は、既知の方法で、すなわち、先ず基材上にプライマーを塗布することによって行われる。次いで、溶剤（複数種可）を気化させ、そうしてから接着テープを適用することができる。塗布／溶剤の気化と接着剤の適用との間は、数分間だけの間隔でよいが、数日間または数週間開いてもよい。
【実施例】
【００７５】
本発明に従い製造された試料を簡潔に特徴付けするために以下の試験方法を使用した。
【００７６】
貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ”の決定のための動的機械的分析（ＤＭＡ）
プライマー中に含まれるコポリマーの感圧接着性の特徴付けのために、貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ”の決定を動的機械的分析（ＤＭＡ）を用いて行った。
【００７７】
測定は、ずり応力制御されたＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社のレオメータＤＳＲ２００Ｎにより、プレート・プレート構成で、正弦波状に振動するせん断負荷での振動試験において行われた。貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ”は、温度２３℃で、周波数掃引１０−１〜１０２ｒａｄ／ｓｅｃにおいて決定した。Ｇ’及びＧ”は次のように定義される。
Ｇ’＝（τ／γ）・ｃｏｓ（δ）（τ＝ずり応力、γ＝変形、δ＝位相角＝ずり応力ベクトルと変形ベクトルの位相ずれ）。
Ｇ”＝（τ／γ）・ｓｉｎ（δ）（τ＝ずり応力、γ＝変形、δ＝位相角＝ずり応力ベクトルと変形ベクトルの位相ずれ）。
【００７８】
角周波数の定義はω＝２π・ｆ（ｆ＝周波数）である。単位はｒａｄ／ｓｅｃである。
【００７９】
測定した感圧接着性コポリマー試料の厚さは、常に０．９〜１．１ｍｍの間（１＋／−０．１ｍｍ）であった。感圧接着性コポリマーの試料は、後で説明するコポリマーを、両面がシリコーン被覆されたポリエステルフィルム（剥離ライナー）に塗布し、７０℃で溶剤を蒸発させ、こうして得られた１００μｍ厚の塗抹標本を、約１ｍｍの厚さに達するまで何度も重ねることによって製造した。試料直径はそれぞれ２５ｍｍであった。プレテンションは３Ｎの負荷で生じさせた。試料体のストレスは、全ての測定で２５００Ｐａであった。
【００８０】
接着力
接着力は、ＰＳＴＣ−１０１に依拠して室温で決定した。この方式に基づき、最初にプライマーを基材（下地）に薄く塗布した。これは、基材にプライマーを刷毛で塗ることによって行われた。溶剤の蒸発後、このときには層厚が約１μｍ〜１０μｍのプライマーを有している下地に、測定すべき接着細長片（接着テープ）を施した（貼付した）。これに関しては、プライマーでコーティングされた寸法５０ｍｍ×１２５ｍｍ×１．１ｍｍの下地に、規定の幅（標準：２０ｍｍ）の接着テープ細長片を、５ｋｇのスチールローラを上で１０回転がして押すことにより接着した。
【００８１】
接着テープの上で最後に転がして押してから引き剥がすまでの時間はａ）３０分間、ｂ）３日であった。引き剥がし角度はそれぞれ９０°、引き剥がし速度は３００ｍｍ／分であった。引き剥がしに必要な力が接着力であり、この接着力は単位Ｎ／ｃｍで示され、つまり規格化された１ｃｍの接着テープ幅に対するものである。接着力に加えて、接着結合の不具合の種類が確定された。測定した接着細長片は、トリクロル酢酸でエッチング加工された２３μｍ厚のポリエステルフィルムで裏面を補強されていた。全ての測定を、２３℃及び相対湿度５０％の空気調節された空間内で実施した。
【００８２】
空気調節下での貯蔵
接着の空気調節負荷耐性を確定するため、本発明によるプライマーでコーティングされた基材及びその上に貼付された接着テープからなる複合体を、選択された空気調節条件で貯蔵した。
貯蔵ａ）：８５℃及び相対湿度８５％の空気調節下での２週間の貯蔵
貯蔵ｂ）：４時間−４０℃、４時間加熱／冷却、４時間８０℃／相対湿度８０％のサイクルでの２週間の空気調節変化下での貯蔵
【００８３】
貯蔵時間が終了した後、トリクロル酢酸でエッチング加工された２３μｍ厚のポリエステルフィルムで裏面を補強した試料に、２３℃及び相対湿度５０％の空気調節された空間内で、それぞれ引き剥がし角度９０°及び引き剥がし速度３００ｍｍ／分での接着力試験を行った。
【００８４】
ＵＶ／ＶＩＳ分光計での透過率の測定
Ｋｏｎｔｒｏｎ社のＵＶ／ＶＩＳスペクトロメーターＵＶＩＫＯＮ  ９２３を用いて、１９０〜８５０ｎｍの波長範囲で、光透過率の測定を行った。
【００８５】
静的ガラス転移温度
静的ガラス転移温度の決定は、ＤＩＮ５３７６５に従い動的示差熱量測定により行う。ガラス転移温度Ｔｇのデータは、個々の場合において他に記載がなければ、ＤＩＮ５３７６５：１９９４−０３に従うガラス変換温度値Ｔｇである。加熱曲線は、１０Ｋ／分の加熱速度で進む。試料を、穴を開けた蓋を有するＡｌ坩堝中で窒素雰囲気下に測定する。二つの加熱曲線を評価する。ガラス転移温度は、サーモグラムにおいて変曲点として識別可能である。
【００８６】
分子量
平均分子量Ｍｗまたは平均分子量Ｍｎ及び多分散度Ｄの決定は、ゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて行った。溶離液として、トリフルオロ酢酸０．１体積％を含むＴＨＦを用いた。測定は２５℃で行った。プレカラムとして、ＰＳＳ−ＳＤＶ、５μｍ、１０3Å（１０−７ｍ）、ＩＤ８．０ｍｍ×５０ｍｍを使用した。分離には、それぞれＩＤ８．０ｍｍ×３００ｍｍのカラムＰＳＳ−ＳＤＶ、５μｍ、１０３Å（１０−７ｍ）、１０５Å（１０−５ｍ）、及び１０６Å（１０−４ｍ）を用いた。試料濃度は４ｇ／ｌであり、貫流量は１分当たり１．０ｍｌであった。ＰＭＭＡ標準に対して測定した。
【００８７】
固形物含有率
固形物含有率は、ポリマー溶液中の気化できない構成分の割合の目安である。これは、溶液を計量し、２時間１２０℃で乾燥庫中で、気化可能な成分を蒸発させ、そして残留物を再び計量することによって重量分析により決定される。
【００８８】
Ｋ値（フィケンチャー法に基づく）
Ｋ値は、高重合体物質の平均分子サイズに関する尺度である。測定のため、トルエンに溶かした１パーセント（１ｇ／１００ｍｌ）のポリマー溶液を製造し、ＶＯＧＥＬ−ＯＳＳＡＧ粘度計によりこの溶液の動粘性を決定した。トルエンの粘度に基づく規格化により相対的な粘度が得られ、この粘度からフィケンチャー法に基づいてＫ値を算定することができる（Ｐｏｌｙｍｅｒ  ８／１９６７、３８１頁以降（非特許文献２））。
【００８９】
以下の基材（最初にプライマーが塗布され、続いてその上に接着テープが貼付された下地）を使用した。
ａ）ガラス試験体（Ｒｏｃｈｏｌｌ  ＧｍｂＨ社）
ｂ）セラミックタイル（ホームセンターから購入）
【００９０】
プライマーを試験する接着テープ（試験接着テープ）は、ポリアクリラート系感圧接着剤をベースとしていた。このポリアクリラート系感圧接着剤を製造するために、以下の原料を使用した。
【００９１】
【表１】
2017519093.tif 000002
【００９２】
マイクロバルーンの膨張能力は、ＴＭＡ密度［ｋｇ／ｍ３］の決定によって表すことができる（Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ社のＳｔａｒｅ熱分析システム、加熱速度２０℃／分）。このＴＭＡ密度とは、標準圧力下の特定の温度Ｔｍａｘでの、マイクロバルーンが崩壊する前に達成可能な最小密度である。
【００９３】
樹脂の軟化点の決定は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ４６２５に基づいて行われる。
【００９４】
さらに、試験接着テープ中に含有されているポリアクリラート系感圧接着剤を製造するために下記の溶剤を使用した：
【００９５】
【表２】
2017519093.tif 000003
【００９６】
試験接着テープ１
試験接着テープ１を製造するための例示的なポリアクリラート系感圧接着剤１を次のように製造した。ラジカル重合のために慣用の反応器に、２−エチルヘキシルアクリラート５４．４ｋｇ、メチルアクリラート２０．０ｋｇ、アクリル酸５．６ｋｇ、及びアセトン／イソプロパノール（９４：６）５３．３ｋｇを充填した。撹拌しながら窒素ガスを４５分間導通させた後に、反応器を５８℃に加熱し、Ｖａｚｏ６７  ４０ｇをアセトン４００ｇ中に溶解させて添加した。次いで、外部の加熱浴を７５℃に加温し、そして反応をこの外部温度で一定に行った。１時間後に新たにＶａｚｏ６７  ４０ｇをアセトン４００ｇ中に溶解させて加え、４時間後にアセトン／イソプロパノール混合物（９４：６）１０ｋｇで希釈した。
【００９７】
５時間後及び７時間後にそれぞれ、それぞれアセトン４００ｇ中に溶解させたビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート１２０ｇで再び開始させた。２２時間の反応時間の後に、重合を中断し、室温まで冷却した。生成物は固形物含有率５５．９％を有し、負圧の濃縮押出機内で溶剤が除去された（残留溶剤の含有率≦０．３質量パーセント）。生じたポリアクリラートは、Ｋ値５８．８、平均分子量Ｍｗ＝７４６，０００ｇ／ｍｏｌ、多分散度Ｄ（Ｍｗ／Ｍｎ）＝８．９、及び静的ガラス転移温度Ｔｇ＝−３５．６℃を有した。
【００９８】
このベースポリマーを、供給押出機（ドイツ、ＴＲＯＥＳＴＥＲ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ  ＫＧ社の一軸スクリュー搬送押出機）内で溶融させ、供給押出機により、ポリマーメルトとして、加熱可能な管を介してＥｎｔｅｘ社（ボーフム）の遊星ロール押出機内に搬送した。その後に、配量添加口を介し、溶融した樹脂Ｄｅｒｔｏｐｈｅｎｅ  Ｔ  １１０を加え、これによりメルト中の樹脂濃度は２８．３質量パーセントになった。さらに架橋剤Ｐｏｌｙｐｏｘ  Ｒ１６を添加した。メルト中のその濃度は０．１４質量パーセントであった。全ての成分が均質なポリマーメルトへと混合された。
【００９９】
メルトポンプ及び加熱可能な管により、ポリマーメルトが二軸スクリュー押出機（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ社）内に移送された。二軸スクリュー押出機では促進剤Ｅｐｉｋｕｒｅ９２５が添加された。メルト中のその濃度は０．１４質量パーセントであった。続いてこのポリマー混合物全体は、圧力１７５ｍｂａｒの真空ドーム内で、全てのガス含有物を除去された。真空ゾーンのすぐ後ろでは、マイクロバルーンが配量添加され、かつ混合要素によって、ポリマー混合物中に均質に混入された。メルト中のその濃度は０．７質量パーセントであった。生じたメルト混合物はノズル内に移送された。
【０１００】
ノズルを出た後、つまり圧力が低下した後、混入させたマイクロバルーンが膨張し、この圧力低下によって、ポリマー接着剤がせん断なく冷却された。発泡したポリアクリラート系感圧接着剤ができ、この感圧接着剤を続いてロールカレンダにより厚さ０．８ｍｍのシート状に成形し、両面がシリコーン被覆された剥離フィルム（５０μｍポリエステル）で覆い、この間、化学的な架橋反応が進展している。巻き付けられたフィルムは、後にプライマー試験に使用する前に４週間、室温で貯蔵した。この巻き付けられたフィルムが、試験接着テープ１である。
【０１０１】
試験接着テープ２
三層の試験接着テープ２の真ん中の層を製造するための例示的なポリアクリラート系感圧接着剤２Ａを次のように製造した：
ラジカル重合のために慣用の反応器に、２−エチルヘキシルアクリラート３０．０ｋｇ、ブチルアクリラート６７．０ｋｇ、アクリル酸３．０ｋｇ、及びアセトン／イソプロパノール（９６：４）６６．７ｋｇを充填した。撹拌しながら窒素ガスを４５分間導通させた後に、反応器を５８℃に加熱し、Ｖａｚｏ６７  ５０ｇをアセトン５００ｇ中に溶解させて添加した。次いで、外部の加熱浴を７０℃に加温し、そして反応をこの外部温度で一定に行った。１時間後に新たにＶａｚｏ６７  ５０ｇをアセトン５００ｇ中に溶解させて加え、２時間後にアセトン／イソプロパノール混合物（９６：４）１０ｋｇで希釈した。５．５時間後にビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート１５０ｇをアセトン５００ｇ中に溶解させて加え；６時間３０分後に新たにアセトン／イソプロパノール混合物（９６：４）１０ｋｇで希釈した。７時間後にさらなるビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート１５０ｇをアセトン５００ｇ中に溶解させて加え、加熱浴を６０℃の温度に調節した。
【０１０２】
２２時間の反応時間の後に、重合を中断し、室温まで冷却した。生成物は固形物含有率５０．２％を有し、乾燥された。生じたポリアクリラートは、Ｋ値が７５．２、平均分子量Ｍｗ＝１３７００００ｇ／ｍｏｌ、多分散度Ｄ（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１７．１３、及び静的ガラス転移温度Ｔｇ＝−３８．０℃を有した。
【０１０３】
このベースポリマーを、供給押出機（ドイツ、ＴＲＯＥＳＴＥＲ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ  ＫＧ社の一軸スクリュー搬送押出機）内で溶融させ、供給押出機により、ポリマーメルトとして、加熱可能な管を介してＥｎｔｅｘ社（ボーフム）の遊星ロール押出機内に搬送した。その後に、配量添加口を介して架橋剤Ｐｏｌｙｐｏｘ  Ｒ１６を添加した。メルト中のその濃度は０．２２質量パーセントであった。全ての成分が均質なポリマーメルトへと混合された。
【０１０４】
メルトポンプ及び加熱可能な管により、ポリマーメルトが二軸スクリュー押出機（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ社）内に移送された。二軸スクリュー押出機では促進剤Ｅｐｉｋｕｒｅ９２５が添加された。メルト中のその濃度は０．１４質量パーセントであった。続いてこのポリマー混合物全体は、圧力１７５ｍｂａｒの真空ドーム内で、全てのガス含有物を除去された。真空ゾーンのすぐ後ろでは、マイクロバルーンが配量添加され、かつ混合要素によって、ポリマー混合物中に均質に混入された。メルト中のその濃度は２．０質量パーセントであった。生じたメルト混合物はノズル内に移送された。
【０１０５】
ノズルを出た後、つまり圧力が低下した後、混入させたマイクロバルーンが膨張し、この圧力低下によって、ポリマー組成物がせん断なく冷却された。発泡したポリアクリラート系感圧接着剤２Ａができ、この感圧接着剤を続いてロールカレンダにより厚さ０．８ｍｍのシート状に成形し、両面がシリコーン被覆された剥離フィルム（５０μｍポリエステル）で覆い、この間、化学的な架橋反応が進展している。巻き付けられたフィルムは、さらなる加工（下記参照）の前に１日、室温で貯蔵した。
【０１０６】
三層の試験接着テープ２の両方の外側の層を製造するための例示的なポリアクリラート系感圧接着剤２Ｂを次のように製造した。
【０１０７】
ラジカル重合のために慣用の１００Ｌガラス反応器に、アクリル酸４．８ｋｇ、ブチルアクリラート１１．６ｋｇ、２−エチルヘキシルアクリラート２３．６ｋｇ、及びアセトン／特殊沸点スピリット６０／９５（１：１）２６．７ｋｇを充填した。撹拌しながら窒素ガスを４５分間導通させた後に、反応器を５８℃に加熱し、ＡＩＢＮ３０ｇを添加した。次いで、外部の加熱浴を７５℃に加温し、そして反応をこの外部温度で一定に行った。１時間の反応時間の後、３０ｇのＡＩＢＮを加えた。４時間後及び８時間後に、それぞれアセトン／特殊沸点スピリット６０／９５（１：１）混合物１０．０ｋｇで希釈した。残留開始剤を少なくするため、８時間後及び１０時間後にそれぞれビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート９０ｇを加えた。反応を２４時間の反応時間の後に停止し、そして室温に冷却した。続いてポリアクリラートを架橋剤Ｕｖａｃｕｒｅ（登録商標）１５００  ０．２質量パーセントと混合し、アセトンで固形物含有率３０％に希釈し、その後に、溶液の状態で、両面がシリコーン被覆された剥離フィルム（５０μｍポリエステル）上にコーティングした。（コーティング速度２．５ｍ／分、乾燥路１５ｍ、温度はゾーン１：４０℃、ゾーン２：７０℃、ゾーン３：９５℃、ゾーン４：１０５℃）。厚さは５０μｍであった。巻き付けられたフィルムは、後に試験接着テープ２の製造に使用する前に２日間、室温で貯蔵した。
【０１０８】
ポリアクリラート系感圧接着剤２Ａの発泡したフィルムの両面に、ポリアクリラート系感圧接着剤２Ｂのフィルムを貼り合わせた。ポリアクリラート系感圧接着剤２Ｂのフィルムをポリアクリラート系感圧接着剤２Ａの発泡したフィルムに貼り合わせる直前に、ポリアクリラート系感圧接着剤２Ａのフィルムのそれぞれ貼り合わせるべき表面を、３５Ｗ分／ｍ２のコロナドーズ量で空気コロナ前処理した。第２の貼り合わせの前に、発泡したポリアクリラート系感圧接着剤２Ａの、両面がシリコーン被覆された剥離フィルムを外した。第２の貼り合わせの後に、両方の発泡したポリアクリラート系感圧接着剤２Ｂの、両面がシリコーン被覆された剥離フィルムの一方も外した。ポリアクリラート系感圧接着剤２Ｂ／ポリアクリラート系感圧接着剤２Ａ／ポリアクリラート系感圧接着剤２Ｂからなる三層の複合体を巻き付け、後にプライマー試験に使用する前に４週間、室温で貯蔵した。この巻き付けられた複合体が、試験接着テープ２である。
【０１０９】
組成及び製造法を例示的に述べたこのポリアクリラート系感圧接着剤は、ＤＥ１０２０１００６２６６９（特許文献１９）に詳しく記載されている。この公報の開示内容は明確に本発明の開示内容に組み込まれている。
【０１１０】
本発明によりプライマー中に含有されているコポリマーを製造するために下記の原料を使用した。
【０１１１】
【表３】
2017519093.tif 000004
【０１１２】
さらに、本発明に従いプライマー中に含まれているコポリマーの製造のために以下の溶剤を使用した：
【０１１３】
【表４】
2017519093.tif 000005
【０１１４】
本発明によるプライマー中の構成分として使用するためのポリアクリラート系接着剤は以下のように調製した。
【０１１５】
プライマー用感圧接着剤１
ラジカル重合のために慣用の１００Ｌガラス反応器に、Ｎ−ビニルカプロラクタム１２．０ｋｇ、ブチルアクリラート２８．０ｋｇ、及びアセトン／特殊沸点スピリット６０／９５（１：１）２６．７ｋｇを充填した。撹拌しながら窒素ガスを４５分間導通させた後に、反応器を５８℃に加熱し、ＡＩＢＮ３０ｇを添加した。次いで、外部の加熱浴を７５℃に加温し、そして反応をこの外部温度で一定に行った。１時間の反応時間の後、３０ｇのＡＩＢＮを加えた。４時間後及び８時間後に、それぞれアセトン／特殊沸点スピリット６０／９５（１：１）混合物１０．０ｋｇで希釈した。残留開始剤を少なくするため、８時間後及び１０時間後にそれぞれビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート９０ｇを加えた。反応を２４時間の反応時間の後に停止し、そして室温に冷却した。このポリアクリラートを、固形物含有率４０．０質量％までアセトンで希釈した。こうして得られた溶液がプライマー用感圧接着剤１である。
【０１１６】
プライマー用感圧接着剤２
ラジカル重合のために慣用の１００Ｌガラス反応器に、Ｎ−ビニルカプロラクタム８．０ｋｇ、２−エチルヘキシルアクリラート３２．０ｋｇ、及びアセトン／特殊沸点スピリット６０／９５（１：１）２６．７ｋｇを充填した。撹拌しながら窒素ガスを４５分間導通させた後に、反応器を５８℃に加熱し、ＡＩＢＮ３０ｇを添加した。次いで、外部の加熱浴を７５℃に加温し、そして反応をこの外部温度で一定に行った。１時間の反応時間の後、３０ｇのＡＩＢＮを加えた。４時間後及び８時間後に、それぞれアセトン／特殊沸点スピリット６０／９５（１：１）混合物１０．０ｋｇで希釈した。残留開始剤を少なくするため、８時間後及び１０時間後にそれぞれビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート９０ｇを加えた。反応を２４時間の反応時間の後に停止し、そして室温に冷却した。このポリアクリラートを、固形物含有率４０．０質量％までアセトンで希釈した。こうして得られた溶液がプライマー用感圧接着剤２である。
【０１１７】
プライマー用感圧接着剤３
ラジカル重合のために慣用の１００Ｌガラス反応器に、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン８．０ｋｇ、ブチルアクリラート３２ｋｇ、及びアセトン／特殊沸点スピリット６０／９５（１：１）２６．７ｋｇを充填した。撹拌しながら窒素ガスを４５分間導通させた後に、反応器を５８℃に加熱し、ＡＩＢＮ３０ｇを添加した。次いで、外部の加熱浴を７５℃に加温し、そして反応をこの外部温度で一定に行った。１時間の反応時間の後、３０ｇのＡＩＢＮを加えた。４時間後及び８時間後に、それぞれアセトン／特殊沸点スピリット６０／９５（１：１）混合物１０．０ｋｇで希釈した。残留開始剤を少なくするため、８時間後及び１０時間後にそれぞれビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート９０ｇを加えた。反応を２４時間の反応時間の後に停止し、そして室温に冷却した。このポリアクリラートを、固形物含有率４０．０質量％までアセトンで希釈した。こうして得られた溶液がプライマー用感圧接着剤３である。
【０１１８】
比較例用のプライマー用感圧接着剤４
ラジカル重合のために慣用の１００Ｌガラス反応器に、ブチルアクリラート１５．４ｋｇ、２−エチルヘキシルアクリラート２４．４ｋｇ、及びアセトン／特殊沸点スピリット６０／９５（１：１）２６．７ｋｇを充填した。撹拌しながら窒素ガスを４５分間導通させた後に、反応器を５８℃に加熱し、ＡＩＢＮ３０ｇを添加した。次いで、外部の加熱浴を７５℃に加温し、そして反応をこの外部温度で一定に行った。１時間の反応時間の後、３０ｇのＡＩＢＮを加えた。４時間後及び８時間後に、それぞれアセトン／特殊沸点スピリット６０／９５（１：１）混合物１０．０ｋｇで希釈した。残留開始剤を少なくするため、８時間後及び１０時間後にそれぞれビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート９０ｇを加えた。反応を２４時間の反応時間の後に停止し、そして室温に冷却した。このポリアクリラートを、固形物含有率４０．０質量％までアセトンで希釈した。こうして得られた溶液がプライマー用感圧接着剤４である。
【０１１９】
プライマー用感圧接着剤１〜４をＤＭＡ測定により簡潔に特徴付けした。プライマー用感圧接着剤１〜４のＧ’曲線及びＧ”曲線は、２３℃で変形周波数が１００〜１０１ｒａｄ／ｓｅｃの範囲内では、常に少なくとも部分的に１０３〜１０７Ｐａの範囲内にあった。
【０１２０】
本発明によるプライマーを製造するために、その製造及び組成について上で説明したプライマー用感圧接着剤及び下記の原料を使用した：
【０１２１】
【表５】
2017519093.tif 000006
【０１２２】
二つの比較例の調製のために、本発明によるプライマーを以下の原料を用いて変性した：
【０１２３】
【表６】
2017519093.tif 000007
【０１２４】
更に、プライマー用感圧接着剤に含まれる溶剤に対し追加的に、以下の溶剤を本発明によるプライマーの調製に使用した：
【０１２５】
【表７】
2017519093.tif 000008
【０１２６】
プライマー用感圧接着剤に含まれる溶剤に対し追加的に、以下の溶剤を二つの比較例の調製に使用した：
【０１２７】
【表８】
2017519093.tif 000009
【０１２８】
以下の顔料及び機能性フィラーを例示的にプライマー中に混入した。
【０１２９】
【表９】
2017519093.tif 000010
【０１３０】
このためには、幾つかのケースにおいて、以下のレオロジー調節添加剤を助剤として使用した。
【０１３１】
【表１０】
2017519093.tif 000011
【０１３２】
更に、以下の蛍光増白剤を使用した。
【０１３３】
【表１１】
2017519093.tif 000012
【０１３４】
例
以下の例に記載の原料／成分は、プロペラ型攪拌機を用いてＩＫＡ（登録商標）社の実験室用攪拌装置で２０分間混合した。
【０１３５】
例１
【０１３６】
【表１２】
2017519093.tif 000013
【０１３７】
プライマーを試験接着テープを用いて試験した。この際、以下の結果が得られた。
【０１３８】
【表１３】
2017519093.tif 000014
【０１３９】
全ての例における微粒で不透明なプライマー層を達成するための上記の顔料及びレオロジー調節添加剤の混入は、ＩＫＡ（登録商標）社製の実験室用ディスソルバーであるＵｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ（登録商標）Ｔ５０を用いてローターステーター原理に従って、先ず顔料、場合により及び更なるレオロジー調節添加剤を、プライマー用感圧接着剤及びエチルアセタートからなる予め調製した混合物中に分散導入し、その後初めて残りの原料／成分を混合することによって行った。Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ（登録商標）Ｔ５０は、一分間あたり７０００回転の回転速度で運転した。残りの原料／成分の混合は、プロペラ型攪拌機を用いてＩＫＡ（登録商標）の実験室用攪拌装置で行った。
【０１４０】
顔料、場合によっては及びレオロジー調節添加剤を含むプライマーの組成は、例１からのベースのプライマー組成を維持して次のようであった：
【０１４１】
例１ａ
【０１４２】
【表１４】
2017519093.tif 000015
【０１４３】
ガラス上でのこのプライマーの８μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜６５０ｎｍの波長範囲での透過率は０％であった。
【０１４４】
このプライマーを、例１からの顔料不含プライマーと同じ方法でかつ同じ試験接着テープを用いて試験した。この際、同じ結果が得られた、すなわち全ての場合において試験接着テープは凝集解裂した。
【０１４５】
例１ｂ
【０１４６】
【表１５】
2017519093.tif 000016
【０１４７】
ガラス上でのこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜６５０ｎｍの波長範囲での透過率は０％であった。
【０１４８】
このプライマーを、例１からのカラー顔料不含プライマーと同じ方法でかつ同じ試験接着テープを用いて試験した。この際、同じ結果が得られた、すなわち全ての場合において試験接着テープは凝集解裂した。
【０１４９】
例２
【０１５０】
【表１６】
2017519093.tif 000017
【０１５１】
プライマーの組成：
プライマーを試験接着テープを用いて試験した。この際、以下の結果が得られた。
【０１５２】
【表１７】
2017519093.tif 000018
【０１５３】
カラー顔料、場合によっては及びレオロジー調節添加剤を含むプライマーの組成は、例２からのベースのプライマー組成を維持して次のようであった：
【０１５４】
例２ａ
【０１５５】
【表１８】
2017519093.tif 000019
【０１５６】
ガラス上でのこのプライマーの８μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜６５０ｎｍの波長範囲での透過率は０％であった。
【０１５７】
このプライマーを、例２からのカラー顔料不含プライマーと同じ方法でかつ同じ試験接着テープを用いて試験した。この際、同じ結果が得られた、すなわち全ての場合において試験接着テープは凝集解裂した。
【０１５８】
例２ｂ
【０１５９】
【表１９】
2017519093.tif 000020
【０１６０】
ガラス上でのこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜６５０ｎｍの波長範囲での透過率は０％であった。
【０１６１】
このプライマーを、例２からのカラー顔料不含プライマーと同じ方法でかつ同じ試験接着テープを用いて試験した。この際、同じ結果が得られた、すなわち全ての場合において試験接着テープは凝集解裂した。
【０１６２】
例３
【０１６３】
【表２０】
2017519093.tif 000021
【０１６４】
プライマーを試験接着テープを用いて試験した。この際、以下の結果が得られた。
【０１６５】
【表２１】
2017519093.tif 000022
【０１６６】
カラー顔料、場合によっては及びレオロジー調節添加剤を含むプライマーの組成は、例３からのベースのプライマー組成を維持して次のようであった：
【０１６７】
例３ａ
【０１６８】
【表２２】
2017519093.tif 000023
【０１６９】
ガラス上でのこのプライマーの８μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜６５０ｎｍの波長範囲での透過率は０％であった。
【０１７０】
このプライマーを、例３からのカラー顔料不含プライマーと同じ方法でかつ同じ試験接着テープを用いて試験した。この際、同じ結果が得られた、すなわち全ての場合において試験接着テープは凝集解裂した。
【０１７１】
例３ｂ
【０１７２】
【表２３】
2017519093.tif 000024
【０１７３】
ガラス上でのこのプライマーの１０μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜６５０ｎｍの波長範囲での透過率は０％であった。
【０１７４】
このプライマーを、例３からのカラー顔料不含プライマーと同じ方法でかつ同じ試験接着テープを用いて試験した。この際、同じ結果が得られた、すなわち全ての場合において試験接着テープは凝集解裂した。
【０１７５】
例４
【０１７６】
【表２４】
2017519093.tif 000025
【０１７７】
プライマーを試験接着テープを用いて試験した。この際、以下の結果が得られた。
【０１７８】
【表２５】
2017519093.tif 000026
【０１７９】
カラー顔料を含むプライマーの組成は、例４からのベースのプライマー組成を維持して次のようであった：
【０１８０】
例４ａ
【０１８１】
【表２６】
2017519093.tif 000027
【０１８２】
ガラス上でのこのプライマーの８μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜６５０ｎｍの波長範囲での透過率は０％であった。
【０１８３】
このプライマーを、例４からのカラー顔料不含プライマーと同じ方法でかつ同じ試験接着テープを用いて試験した。この際、同じ結果が得られた、すなわち全ての場合において試験接着テープは凝集解裂した。
【０１８４】
例５
【０１８５】
【表２７】
2017519093.tif 000028
【０１８６】
プライマーを試験接着テープを用いて試験した。この際、以下の結果が得られた。
【０１８７】
【表２８】
2017519093.tif 000029
【０１８８】
カラー顔料を含むプライマーの組成は、例５からのベースのプライマー組成を維持して次のようであった：
【０１８９】
例５ａ
【０１９０】
【表２９】
2017519093.tif 000030
【０１９１】
ガラス上でのこのプライマーの８μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜６５０ｎｍの波長範囲での透過率は０％であった。
【０１９２】
このプライマーを、例５からのカラー顔料不含プライマーと同じ方法でかつ同じ試験接着テープを用いて試験した。この際、同じ結果が得られた、すなわち全ての場合において試験接着テープは凝集解裂した。
【０１９３】
例６
【０１９４】
【表３０】
2017519093.tif 000031
【０１９５】
プライマーを試験接着テープを用いて試験した。この際、以下の結果が得られた。
【０１９６】
【表３１】
2017519093.tif 000032
【０１９７】
カラー顔料を含むプライマーの組成は、例６からのベースのプライマー組成を維持して次のようであった：
【０１９８】
例６ａ
【０１９９】
【表３２】
2017519093.tif 000033
【０２００】
ガラス上でのこのプライマーの８μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜６５０ｎｍの波長範囲での透過率は０％であった。
【０２０１】
このプライマーを、例６からのカラー顔料不含プライマーと同じ方法でかつ同じ試験接着テープを用いて試験した。この際、同じ結果が得られた、すなわち全ての場合において試験接着テープは凝集解裂した。
【０２０２】
例７
【０２０３】
【表３３】
2017519093.tif 000034
【０２０４】
プライマーを試験接着テープを用いて試験した。この際、以下の結果が得られた。
【０２０５】
【表３４】
2017519093.tif 000035
【０２０６】
カラー顔料を含むプライマーの組成は、例７からのベースのプライマー組成を維持して次のようであった：
【０２０７】
例７ａ
【０２０８】
【表３５】
2017519093.tif 000036
【０２０９】
ガラス上でのこのプライマーの８μｍ厚の層は不透明であった。３００ｎｍ〜６５０ｎｍの波長範囲での透過率は０％であった。
【０２１０】
このプライマーを、例７からのカラー顔料不含プライマーと同じ方法でかつ同じ試験接着テープを用いて試験した。この際、同じ結果が得られた、すなわち全ての場合において試験接着テープは凝集解裂した。
【０２１１】
更に、付着促進作用を失うことなく、全ての例において蛍光増白剤を機能を果たす濃度で混入することができた。この機能を果たす濃度は、プライマーの溶剤不含部分をベースとして１．５質量％に選択された。
【０２１２】
比較例１
【０２１３】
【表３６】
2017519093.tif 000037
【０２１４】
プライマーを試験接着テープを用いて以下のように試験した。この際、以下の結果が得られた：
【０２１５】
【表３７】
2017519093.tif 000038
【０２１６】
比較例２
【０２１７】
【表３８】
2017519093.tif 000039
【０２１８】
プライマーを試験接着テープを用いて以下のように試験した。この際、以下の結果が得られた：
【０２１９】
【表３９】
2017519093.tif 000040
【０２２０】
比較例３
【０２２１】
【表４０】
2017519093.tif 000041
【０２２２】
プライマーを試験接着テープを用いて以下のように試験した。この際、以下の結果が得られた：
【０２２３】
【表４１】
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【国際調査報告】
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