(57)【要約】  本発明は、少なくとも２つのポリマー層を含む生分解性シートに関し、ここで、第１のポリマー層は、ＰＬＡ、ＰＣＬ、ＰＢＳ及びＰＢＳＡからなる群から選択される少なくとも２つの異なる生分解性ポリマーの混合物を含み、第２のポリマー層は、ＰＢＳ、ＰＢＳＡ、ＰＬＡとＰＢＳの混合物、及びＰＬＡとＰＢＳＡの混合物からなる群から選択される生分解性ポリマーを含む。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２つのポリマー層を含む生分解性シートであって、
第１のポリマー層は、ＰＬＡ、ＰＣＬ、ＰＢＳ及びＰＢＳＡからなる群から選択される少なくとも２つの異なる生分解性ポリマーの混合物を含み；並びに
第２のポリマー層は、ＰＢＳ、ＰＢＳＡ、ＰＬＡとＰＢＳの混合物、及びＰＬＡとＰＢＳＡの混合物からなる群から選択される生分解性ポリマーを含む、上記生分解性シート。
【請求項２】
前記第１のポリマー層が、ＰＬＡとＰＣＬの混合物を含み、前記第２のポリマー層が、ＰＢＳを含む、請求項１に記載の生分解性シート。
【請求項３】
前記第１のポリマー層が、前記混合物の約５０〜約７０％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＬＡ、及び前記混合物の約３０〜約５０（ｗ／ｗ）％の濃度のＰＣＬを含む、請求項２に記載の生分解性シート。
【請求項４】
前記第１のポリマー層が、前記混合物の約６０％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＬＡ、及び前記混合物の約４０％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＣＬを含む、請求項３に記載の生分解性シート。
【請求項５】
前記第１のポリマー層が、ＰＢＳＡとＰＬＡの混合物を含む、請求項１に記載の生分解性シート。
【請求項６】
前記第１のポリマー層が、前記混合物の約６５〜約８５％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＢＳＡ、及び前記混合物の約１５〜約３５％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＬＡを含む、請求項５に記載の生分解性シート。
【請求項７】
前記第１のポリマー層が、前記混合物の約７５％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＢＳＡ、及び前記混合物の約２５％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＬＡを含む、請求項６に記載の生分解性シート。
【請求項８】
前記第２のポリマー層が、ＰＢＳＡとＰＬＡの混合物を含む、請求項５〜７のいずれか１項に記載の生分解性シート。
【請求項９】
前記第２ポリマー層が、前記混合物の約６５〜約８５％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＢＳＡ、及び前記混合物の約１５〜約３５％の濃度のＰＬＡを含む、請求項８に記載の生分解性シート。
【請求項１０】
前記第２のポリマー層が、前記混合物の約７５％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＢＳＡ、及び前記混合物の約２５％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＬＡを含む、請求項９に記載の生分解性シート。
【請求項１１】
前記第２のポリマー層がＰＢＳＡを含む、請求項５〜７のいずれか１項に記載の生分解性シート。
【請求項１２】
第３のポリマー層をさらに含む、請求項５〜１１のいずれか１項に記載の生分解性シート。
【請求項１３】
前記第３のポリマー層が、前記第１のポリマー層と前記第２のポリマー層の間に位置する、請求項１２に記載の生分解性シート。
【請求項１４】
前記第２のポリマー層が、前記第１のポリマー層と前記第３のポリマー層の間に位置する、請求項１２に記載の生分解性シート。
【請求項１５】
前記第３ポリマー層がＰＢＡＴを含む、請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の生分解性シート。
【請求項１６】
前記第１のポリマー層及び前記第２のポリマー層のそれぞれが、前記混合物の約７５％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＢＳＡ、及び前記混合物の約２５％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＬＡを含み、並びに
前記第３ポリマー層がＰＢＡＴを含み、前記第１ポリマー層と前記第２ポリマー層の間に位置する、請求項１５に記載の生分解性シート。
【請求項１７】
前記第１のポリマー層が、前記混合物の約７５％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＢＳＡ、及び前記混合物の約２５％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＬＡを含み、
前記第２のポリマー層がＰＢＳＡを含み；並びに
前記第３ポリマー層がＰＢＡＴを含み、前記第１ポリマー層と前記第２ポリマー層の間に位置する、請求項１５に記載の生分解性シート。
【請求項１８】
前記第３のポリマー層がＰＢＳを含む、請求項１４に記載の生分解性シート。
【請求項１９】
前記第１のポリマー層及び前記第２のポリマー層のそれぞれが、前記混合物の約７５％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＢＳＡ、及び前記混合物の約２５％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＬＡを含み、並びに
前記第３のポリマー層がＰＢＳを含む、請求項１８に記載の生分解性シート。
【請求項２０】
ＰＢＳ、ＰＬＡ及びＰＣＬの混合物を含む第３のポリマー層をさらに含む、請求項５〜１０のいずれか１項に記載の生分解性シート。
【請求項２１】
前記第３のポリマー層が、前記混合物の約５０〜約６０％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＢＳ、前記混合物の約１５〜約２５％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＬＡ、及び前記混合物の約２０〜約３０％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＣＬを含む、請求項２０に記載の生分解性シート。
【請求項２２】
前記第３のポリマー層が、前記混合物の約５６％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＢＳ、前記混合物の約１９％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＬＡ、及び前記混合物の約２５％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＣＬを含む、請求項２１に記載の生分解性シート。
【請求項２３】
前記第２のポリマー層が、前記第１のポリマー層と前記第３のポリマー層の間に配置される、請求項２０〜２２のいずれか1項に記載の生分解性シート。
【請求項２４】
前記第１のポリマー層及び前記第２のポリマー層のそれぞれが、前記混合物の約７５％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＢＳＡ、及び前記混合物の約２５％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＬＡを独立して含み、並びに
前記第３のポリマー層が、前記混合物の約５６％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＢＳ、前記混合物の約１９％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＬＡ、及び前記混合物の約２５％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＣＬを含む、請求項２３に記載の生分解性シート。
【請求項２５】
第１のポリマー層及び第２のポリマー層のそれぞれが、ＰＢＳ、ＰＬＡ及びＰＣＬを独立して含み；並びに
第３のポリマー層が、第１及び第２のポリマー層とは異なるポリマー又はポリマー混合物を含む、少なくとも３つのポリマー層を含む生分解性シート。
【請求項２６】
前記第１のポリマー層及び第２のポリマー層のそれぞれが、前記混合物の約５０〜約６０％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＢＳ、前記混合物の約１５〜約２５％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＬＡ、並びに前記混合物の約２０〜約３０％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＣＬを独立して含む、請求項２５に記載の生分解性シート。
【請求項２７】
前記第１のポリマー層及び第２のポリマー層のそれぞれが、前記混合物の約５６％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＢＳ、前記混合物の約１９％の濃度のＰＬＡ、並びに前記混合物の約２５％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＣＬを独立して含む、請求項２６に記載の生分解性シート。
【請求項２８】
前記第３のポリマー層が、前記第１のポリマー層と前記第２のポリマー層の間に位置する、請求項２７に記載の生分解性シート。
【請求項２９】
前記第３のポリマー層がＰＶＯＨを含む、請求項２７又は２８のいずれか１項に記載の生分解性シート。
【請求項３０】
前記第１のポリマー層と前記第３のポリマー層の間、及び前記第３のポリマー層と前記第２のポリマー層の間に結合層（ｔｉｅ  ｌａｙｅｒ）をさらに含む、請求項２９に記載の生分解性シート。
【請求項３１】
前記第１ポリマー層が、前記第１ポリマー層と前記第３ポリマー層の間の表面にシェラック（ｓｈｅｌｌａｃ）を含むコーティング層をさらに含む、請求項３０に記載の生分解性シート。
【請求項３２】
前記第１ポリマー層が、前記第１ポリマー層と前記第３ポリマー層の間の表面にニトロセルロースを含むコーティング層をさらに含む、請求項３０に記載の生分解性シート。
【請求項３３】
第１のポリマー層及び第２のポリマー層はＰＢＳを含み；
第３のポリマー層はＰＢＡＴを含み；並びに
前記第３のポリマー層は、前記第１のポリマー層と前記第２のポリマー層の間に配置される、少なくとも３つのポリマー層を含む生分解性シート。
【請求項３４】
第１のポリマー層はＰＢＳを含み；
第２のポリマー層はＰＢＳＡを含む。
第３のポリマー層は、ＰＬＡとＰＣＬの混合物を含み、ここで、前記第３のポリマー層は、前記第１のポリマー層と前記第２のポリマー層の間に配置される、少なくとも３つのポリマー層を含む生分解性シート。
【請求項３５】
前記第３のポリマー層が、前記混合物の約５０〜約７０％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＬＡ、及び前記混合物の約３０〜約５０％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＣＬを含む、請求項３４に記載の生分解性シート。
【請求項３６】
前記第３のポリマー層が、前記混合物の約６０％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＬＡ、及び前記混合物の約４０％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＣＬを含む、請求項３５に記載の生分解性シート。
【請求項３７】
第１のポリマー層及び第２のポリマー層のそれぞれは、ＰＢＳを含み、
第３のポリマー層はＰＬＡとＰＣＬの混合物を含み、ここで、前記第３のポリマー層は、前記第１のポリマー層と前記第２のポリマー層の間に配置される、少なくとも３つのポリマー層を含む生分解性シート。
【請求項３８】
前記第３のポリマー層が、前記混合物の約５０〜約７０％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＬＡ、及び前記混合物の約３０〜約５０％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＣＬを含む、請求項３７に記載の生分解性シート。
【請求項３９】
前記第３のポリマー層が、前記混合物の約６０％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＬＡ、及び前記混合物の約４０％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＣＬを含む、請求項３８に記載の生分解性シート。
【請求項４０】
第１のポリマー層及び第２のポリマー層のそれぞれは、ＰＬＡとＰＣＬの混合物を含み、
第３のポリマー層はＰＢＡＴを含み；並びに
前記第３のポリマー層は、前記第１のポリマー層と前記第２のポリマー層の間に配置される、少なくとも３つのポリマー層を含む生分解性シート。
【請求項４１】
前記第１及び第２のポリマー層のそれぞれが、前記混合物の約５０〜約７０％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＬＡ、及び前記混合物の約３０〜約５０（ｗ／ｗ）の濃度のＰＣＬを含む、請求項４０に記載の生分解性シート。
【請求項４２】
前記第１及び第２のポリマー層のそれぞれが、前記混合物の約６０％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＬＡ、及び前記混合物の約４０％（ｗ／ｗ）の濃度のＰＣＬを含む、請求項４１に記載の生分解性シート。
【請求項４３】
前記ポリマー層の少なくとも１つが可塑剤をさらに含む、請求項１〜４２のいずれか１項に記載の生分解性シート。
【請求項４４】
前記可塑剤がＰＣＬを含む、請求項４３に記載の生分解性シート。
【請求項４５】
前記可塑剤が、前記ポリマー層の約０．０５〜約５％（ｗ／ｗ）の濃度で存在する、請求項４３又は４４のいずれか１項に記載の生分解性シート。
【請求項４６】
少なくとも１つのポリマー層が、１つ又は両方の表面上に少なくとも１つのコーティング層をさらに含む、請求項１〜４５のいずれか１項に記載の生分解性シート。
【請求項４７】
前記少なくとも１つのコーティング層が、金属、シェラック、セルロース、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）及びプラズマ蒸着されたシロキサン系コーティングからなる群から選択される、請求項４６に記載の生分解性シート。
【請求項４８】
前記コーティングが金属コーティング層を含み、シェラック、セルロース、ＰＶＤＣ及びプラズマ蒸着されたシロキサン系コーティングからなる群から選択される追加のコーティング層をさらに含む、請求項４７に記載の生分解性シート。
【請求項４９】
前記追加のコーティング層がシェラックを含む、請求項４８に記載の生分解性シート。
【請求項５０】
前記第１のポリマー層が、前記第１のポリマー層と前記第２のポリマー層の間の表面にシェラックを含むコーティングを含む、請求項４６に記載の生分解性シート。
【請求項５１】
前記少なくとも２つのポリマー層を同時押出することによって調製される、請求項１〜５０のいずれか１項に記載の生分解性シート。
【請求項５２】
請求項１〜５１のいずれか１項に記載の生分解性シート、前記生分解性シートに積層により付着される、請求項１〜５１のいずれか１項に記載の少なくとも１つの追加のポリマー層又は他の生分解性シートを含む、多層積層構造体。
【請求項５３】
前記第１の層及び第２の層のそれぞれの厚さが５〜１５μｍであり、前記第３の層の厚さが２０〜４０μｍである、請求項１７に記載の生分解性シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願
本出願は、２０１４年１０月２７日に出願された米国仮特許出願第６２／０６９，０３９号の優先権を主張し、その全体がすべての目的のために参照により本明細書に援用される。
【０００２】
発明の分野
本発明は、少なくとも２つの異なるポリマー層を含む生分解性シートに関し、ここで、第１のポリマー層は、ＰＬＡ、ＰＣＬ、ＰＢＳ及びＰＢＳＡからなる群から選択される少なくとも２つの異なる生分解性ポリマーの混合物を含み、第２のポリマー層は、ＰＢＳ、ＰＢＳＡ、ＰＬＡとＰＢＳの混合物、及びＰＬＡとＰＢＳＡの混合物からなる群から選択される生分解性ポリマーを含む。
【０００３】
さらに、本発明はさ、少なくとも３つのポリマー層を含む生分解性シートに関し、ここで、第１のポリマー層及び第２のポリマー層はＰＢＳを含み、第３のポリマー層はＰＢＡＴを含み、第３のポリマー層は、第１のポリマー層と第２のポリマー層の間に配置される。
【背景技術】
【０００４】
発明の背景
生分解性材料の使用は、そのような材料の環境的に有益な特性のために過去数年にわたって増加してきた。このような材料は、現在、様々なタイプのプラスチックバッグ及び他の形態の包装を含む広範囲の製品の製造に一般的に使用される。より環境に易しい包装材料の需要に応えて、環境中に廃棄されたときに生分解されることが示された多数の新しい生体高分子が開発されている。
【０００５】
このような高分子の例としては、ポリエステルアミド（ＰＥＡ）、修飾されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）に基づくバイオポリマー、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）、縦お場、ポリヒドロキシブチレート（ＰＨＢ）、ポリヒドロキシバレレート（ＰＨＶ）、ポリヒドロキシブチレート−ヒドロキシバレレートコポリマー（ＰＨＢＶ）、並びにポリ（ε−カプロラクトン）（ＰＣＬ）が挙げられる。前述のバイオポリマーのそれぞれは、固有の特性、利点及び欠点を有する。例えば、修飾されたＰＥＴ、ＰＥＡ、ＰＨＢ及びＰＬＡは強くなる傾向があるが、かなり剛性又は脆性でもある。これは、ラップ、バッグ、及び良好な曲げ及び折り畳み能力を必要とする他の包装材料の製造に使用する場合など、可撓性シートが所望される場合、それらを貧弱な候補にする。
【０００６】
一方、ＰＨＢＶ及びポリブチレンアジペートテルフタレート（ＰＢＡＴ）などのバイオポリマーは、上述の生体高分子よりも何倍も柔軟性が高いものの、融点が比較的低く、新たに加工した場合及び／又は熱に曝露した場合、自己接着性及び不安定性を示す傾向があります。
【０００７】
さらに、生分解性ポリマーの数が限られているため、所与の用途について所望の性能基準のすべて又は大部分を満たす単一のポリマー又はコポリマーを同定することは、しばしば困難であり又は不可能でさえある。これらの理由及び他の理由から、生分解性ポリマーは、生態学的理由から望ましいように、食品包装材料の分野、特に液体容器の分野において広く使用されていない。
【０００８】
さらに、今日知られている生分解性シートは、光透過率が低く、曇り度が高い、ほとんど不透明である。さらに、公知の生分解性シートは、バリア層を含まないか、又はシートに、高い酸素透過率（ＯＴＲ）と高い水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）の両方を有する、一般的に気体に対する高透過性をもたらす種々のバリア層を含み、したがって、それらは長期の食品又は飲料用の容器としての役割を果たすことができない。加えて、最大荷重時の応力、破断時のひずみ及びヤング率などのパラメータによって測定される、既知の生分解性シートの物理的強度は不足しており、したがって、このようなシートは、包装、特に液体包装用として使用される場合には不十分である。
【０００９】
本出願の譲受人による国際特許公開第ＷＯ２０１１／１５８２４０号は、生分解性シート及び液体用の分離可能なパウチのアレイを開示している。
【００１０】
本出願の譲受人による国際特許公開第ＷＯ２００５／０８４４４３号は、ナノクレイ及び／又はポリビニルアルコールである気体バリア材料を含む生分解性シートを開示している。
【００１１】
本出願の譲受人による国際特許公開第ＷＯ２０１３／１８６７７８号は、生分解性ポリマー、及び表面処理されたナノクレイ粒子、及び架橋剤及びポリブチレンスクシネート（ＰＢＳ）若しくはポリブチレンスクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）でグラフトされたポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）を含む、少なくとも１つの層を含む生分解性シートを開示している。
【００１２】
本出願の譲受人による国際特許公開ＷＯ２０１５／０５９７０９は、接触層を含む生分解性シートを開示している。
【００１３】
生分解性包装の分野においていくつかの進歩があったが、水蒸気及び／又は酸素に対する不浸透性が改善された、柔軟性かつ生分解性の包装が依然として必要とされている。
【発明の概要】
【００１４】
一態様では、本発明は、少なくとも２つのポリマー層を含む生分解性シートに関し、ここで、第１のポリマー層は、ＰＬＡ、ＰＣＬ、ＰＢＳ及びＰＢＳＡからなる群から選択される少なくとも２つの異なる生分解性ポリマーの混合物を含み；第２のポリマー層は、ＰＢＳ、ＰＢＳＡ、ＰＬＡとＰＢＳの混合物、及びＰＬＡとＰＢＳＡの混合物からなる群から選択される生分解性ポリマーを含む。
【００１５】
本発明は、さらに、少なくとも３つのポリマー層を含む生分解性シートを提供し、ここで、第１のポリマー層及び第の２ポリマー層がＰＢＳを含み、第３のポリマー層がＰＢＡＴを含み；第３のポリマー層は、第１のポリマー層と第２のポリマー層の間に配置される。
【００１６】
いくつかの実施形態では、本明細書に開示される生分解性シートのいずれかは、少なくとも２つの異なるポリマー層の同時押出によって調製される。
【００１７】
本明細書においてはさらに、本明細書において上記で開示された生分解性シートのいずれかであって、少なくとも１つのポリマー層が、金属コーティング、シェラックコーティング、セルロース系コーティング又はプラズマ蒸着されたシロキサン系コーティングのうちの１つ以上でコーティングされた上記生分解性シートを提供し、有益な不透水性及びシーリング特性をシートに付与する。
【００１８】
本発明はさらに、本明細書に開示された実施形態のいずれかによる生分解性シート、及び積層によって生分解性シートに付着された少なくとも1つの追加の層を含む多層積層構造を提供する。
【００１９】
本発明による生分解性シートは、食物物質、飲料及び医薬品などの摂取可能な物質を含む、固体、半固体又は液体物質を包装するのに有用な物品を含む、多種多様な物品又は製品を製造するために使用することができる。
【００２０】
生物分解可能であることに加えて、ポリマー又はポリマーブレンドが特定の物理的性質を示すことがしばしば重要である。特定のポリマーブレンドの意図された用途は、しばしば、特定のポリマーブレンド又はそこから製造された物品が所望の性能基準を示すために、どの特性が必要であるかを指示する。包装材料、特に液体容器として使用するための生分解性シートに関する場合、性能基準は、破断時の歪み、ヤング率及び最大荷重時の応力の測定値を含むことができる。他の性能基準は、シール性、水透過性及び酸素透過性の１つ以上の評価を含み得る。
【００２１】
第２の態様では、水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）及び／又は酸素透過率（ＯＴＲ）が減少される表れる有利な不透過性を示す、金属コーティング、シェラックコーティング、セルロース系コーティング、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）コーティング及びプラズマ蒸着されたシロキサン系コーティングの１つ以上でコーティングされる少なくとも１つの層を有する単層又は多層化された生分解性シートが提供され、従来の生分解性シートと比較して改善されたシーリング特性及び液体との直接接触を有する。このようなシートは、可撓性シートの機械的特徴並びに生態学的に望ましい生分解性及び堆肥化性及び／又は生物系特性を維持する。
【００２２】
いくつかの実施形態において、生分解性ポリマーは、ポリ（ε−カプロラクトン）（ＰＣＬ）、ポリジオキサノン（ＰＤＯ）、ポリグリコール酸（ＰＧＡ）、ポリブチレンスクシネート（ＰＢＳ）、ポリブチレンスクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリブチレンアジペートテルフタレート（ＰＢＡＴ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）、例えば、ポリヒドロキシバレレート（ＰＨＶ）、ポリヒドロキシブチレート（ＰＨＢ）又はポリヒドロキシブチレート−ヒドロキシバレレートコポリマー（ＰＨＢＶ）；及びこれらの任意の混合物からなる群から選択される。
【００２３】
いくつかの実施形態では、生分解性ポリマーは、ＰＢＳ、ＰＢＳＡ、ＰＬＡ、ＰＢＡＴ、ＰＶＯＨ、ＰＣＬ及びそれらの任意の混合物からなる群から選択される。いくつかの実施形態では、生分解性ポリマーは、ＰＬＡとＰＢＳの混合物、ＰＬＡとＰＢＳＡの混合物、ＰＬＡとＰＢＡＴの混合物からなる群から選択される生分解性ポリマーの混合物である。特定の実施形態では、生分解性ポリマーの混合物は、例えば、ＰＬＡとＰＢＳＡ、又はＰＬＡとＰＢＳが約１：１０〜５：１のｗ／ｗ比で存在する、ＰＬＡとＰＢＳＡ、又はＰＬＡとＰＢＳの混合物である。
【００２４】
シートのいくつかの実施形態では、シートは、生分解性ポリマーの混合物がＰＣＬ、ＰＨＡ又はそれらの混合物をさらに含む少なくとも１つの層を含む。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの層はＰＣＬを含む。特定の実施形態では、生分解性ポリマーは、ＰＢＳとＰＣＬの混合物、ＰＬＡとＰＣＬの混合物、ＰＢＳＡとＰＣＬの混合物、ＰＢＡＴとＰＣＬの混合物、ＰＢＳＡとＰＢＳとＰＣＬの混合物、ＰＢＳとＰＬＡとＰＣＬの混合物、又はＰＬＡとＰＢＡＴとＰＣＬの混合物を含む。いくつかの実施形態において、少なくとも１つの層は、鎖延長剤をさらに含む。
【００２５】
いくつかの実施形態では、本明細書で提供されるのは、本明細書に開示された実施形態のいずれかによる生分解性シート、及び積層によって生分解性シートに付着された少なくとも１つの追加の層を含む多層積層構造である。
【００２６】
いくつかの実施形態では、積層生分解性ポリマーシートは多層積層生分解性ポリマーシートである。種々の実施形態において、積層生分解性ポリマーシートは、ポリ（ε−カプロラクトン）（ＰＣＬ）、ポリヒドロキシブチレート（ＰＨＢ）、ポリジオキサノン（ＰＤＯ）、ポリグリコール酸（ＰＧＡ）、ポリブチレンスクシネート（ＰＢＳ）、ポリブチレンスクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）、ポリヒドロキシバレレート（ＰＨＶ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）及びポリヒドロキシブチレート−ヒドロキシバレレートコポリマー（ＰＨＢＶ）；及びそれらの任意の混合物からなる群から選択される生分解性ポリマーを含む。積層シートは、ＰＢＳ、ＰＢＳＡ、ＰＬＡ、ＰＢＡＴ、ＰＣＬ、ＰＨＡ、ＰＶＯＨ及びそれらの任意の混合物からなる群から選択される生分解性ポリマーを含むことができる。例えば、生分解性ポリマーは、ＰＬＡとＰＢＳの混合物、ＰＬＡとＰＢＳＡの混合物、ＰＬＡとＰＢＡＴの混合物、ＰＢＳとＰＣＬの混合物、ＰＬＡとＰＣＬの混合物、ＰＢＳＡとＰＣＬの混合物、ＰＢＳＡとＰＣＬの混合物、ＰＢＳＡとＰＢＳとＰＣＬの混合物、ＰＢＳとＰＬＡとＰＣＬの混合物、ＰＬＡとＰＢＡＴとＰＣＬの混合物からなる群から選択される生分解性ポリマーの混合物である。
【００２７】
いくつかの実施形態において、生分解性ポリマーの混合物は、ＰＬＡとＰＢＳＡの混合物、又はＰＬＡとＰＢＳの混合物であり、ＰＬＡとＰＢＳＡ、又はＰＬＡとＰＢＳは、約１：１０〜５：１のｗ／ｗ比で存在する。他の実施形態では、生分解性ポリマーの混合物は、ＰＢＳＡ、ＰＢＳ及びＰＣＬを含む。さらに他の実施形態では、生分解性ポリマーの混合物は、ＰＬＡ、ＰＢＳ及びＰＣＬを含む。さらに他の実施形態では、生分解性ポリマーの混合物は、ＰＬＡ、ＰＢＡＴ及びＰＣＬを含む。積層生分解性ポリマーシートは、鎖延長剤をさらに含んでもよい。
【００２８】
生分解性シートのいくつかの実施形態では、積層生分解性シートは、以下からなる群から選択される：
ａ）約１６．３ｗ／ｗ％のＰＬＡ及び８３．７ｗ／ｗ％のＰＢＳＡを含む、約１５〜６０ミクロン厚の３層生分解性シート、ここで、
層１は、約２５％のＰＬＡ及び約７５％のＰＢＳＡを含み；
層２は、１００％のＰＢＳＡを含み；そして
層３は、約２５％のＰＬＡ及び約７５％のＰＢＳＡを含む。
【００２９】
ｂ）約１６．３ｗ／ｗ％のＰＬＡ及び８３．７ｗ／ｗ％のＰＢＳＡを含む約１５〜６０ミクロン厚の３層生分解性シート、ここで、
層１は、約２５％のＰＬＡ及び約７５％のＰＢＳＡを含み；
層２は、約２５％のＰＬＡ及び約７５％のＰＢＳＡを含み；そして
層３は、１００％ＰＢＳＡを含む。
【００３０】
ｃ）約１５〜６０ミクロン厚の３層生分解性シートであって、ここで、
層１は、約２５％のＰＬＡ及び約７５％のＰＢＳＡを含み；
層２は、１００％ＰＢＡＴを含み；そして
層３は、約１００％ＰＢＳＡを含む。
【００３１】
ｄ）ニトロセルロース又はシェラックコーティングをさらに含む、（ａ−ｃ）の３層性分解性シート。
【００３２】
ｅ）ニトロセルロースコーティング、及び該ニトロセルロースコーティング上にシェラックコーティングをさらに含む、（ａ−ｃ）の３層生分解性シート。
【００３３】
ｆ）約２０ミクロン厚のアルミニウム金属化生分解性ＰＬＡシート。
【００３４】
ｇ）１０ｗ／ｗ％のＰＬＡ及び９０ｗ／ｗ％のＰＢＡＴを含む生分解性シート。
【００３５】
ｈ）（ａ又はｂ）のアルミニウム金属化３層生分解性シート。
【００３６】
ｉ）約２０〜３０ミクロン厚のアルミニウム金属化単層生分解性ＰＢＳシート。
【００３７】
ｊ）金属化された側にニトロセルロースコーティングをさらに含む、約２０〜３０ミクロン厚さのアルミニウム金属化単層生分解性ＰＢＳシート。
【００３８】
ｋ）金属化された側にシェラックコーティングをさらに含む、約２０〜３０ミクロン厚さのアルミニウム金属化単層生分解性ＰＢＳシート。
【００３９】
ｌ）両側にシェラックコーティングをさらに含む、約２０〜３０ミクロン厚さのアルミニウム金属化単層生分解性ＰＢＳシート（シート＃５２におけるデータを参照）。
【００４０】
ｍ）ニトロセルロースコーティングを含む約１５〜１００ミクロン厚の単層生分解性ＰＢＳシート。
【００４１】
ｎ）約１５〜１００ミクロン厚のアルミニウム金属化３層生分解性シートであって、ここで、
層１は、約１００％のＰＢＳを含み；
層２は、約１００％のＰＢＡＴを含み；そして
層３は、約１００％のＰＢＳを含む。
【００４２】
ｏ）金属化された側にニトロセルロースコーティングをさらに含む、（ｎ）の３層生分解性シート。
【００４３】
ｐ）金属化された側にシェラックコーティングをさらに含む、（ｎ）の３層生分解性シート。
【００４４】
ｑ）、両面にシェラックコーティングをさらに含む、（ｎ）の３層生分解性シート。
【００４５】
ｒ）両側にニトロセルロースコーティングをさらに含む、（ｎ）の３層生分解性シート。
【００４６】
ｓ）以下を含む、１５〜１００ミクロン厚の３層生分解性シートであって、
層１：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＬＡからなり；
層２：約１００ｗ／ｗ％のＰＨＡからなり；そして
層３：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳＡからなる。
【００４７】
ｔ）金属化された側にニトロセルロースコーティングをさらに含む、３層生分解性シート；
【００４８】
ｕ）金属化された側にシェラックコーティングをさらに含む、（ｓ）の３層生分解性シート。
【００４９】
ｖ）両側にシェラックコーティングをさらに含む、（ｓ）の３層生分解性シート。
【００５０】
ｗ）両側にニトロセルロースコーティングをさらに含む、（ｓ）の３層生分解性シート。
【００５１】
ｘ）以下を含む、１５〜１００ミクロン厚の３層生分解性シートであって、
層１：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約２５ｗ／ｗ％及び鎖伸長剤からなり；
層２：約１００ｗ／ｗ％のＰＶＯＨ及び鎖延長剤からなり；そして
層３：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＬＡ及び鎖延長剤からなる。
又は（ｙ）シロキサン混合物のプラズマ堆積をさらに含む、（ｘ）の３層生分解性シート。
【００５２】
ｚ）２層生分解性シート（１５〜１００ミクロン厚）をｃ（実施例中）について記載された手順に従って調製した（実施例中）。ここで、同時押出工程において、２００ｇのＰＢＳ及び２００ｇのＰＨＡを含み、次の層を有した；
層１：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳからなり、そして
層２：約１００ｗ／ｗ％のＰＨＡからなる。
【００５３】
Ｚ１）２層生分解性シート（１５〜１００ミクロン厚）をシート＃７０について記載された手順に従って調製した。ここで、同時押出工程は、６００ｇのＰＬＡ及び４００ｇのＰＣＬの添加を含み、以下の層を有した：
層１：約６０ｗ／ｗ％のＰＬＡ及び約４０ｗ／ｗ％のＰＣＬからなり；
層２：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳからなる。
【００５４】
Ｚ２）ＰＢＳＡ（７５％）：ＰＬＡ（２５％）化合物及びＰＢＳＡからなる３層生分解性シート（１５〜１００ミクロン厚）をシート＃７１について記載された手順に従って調製した。ここで、同時押出工程は、３００ｇのＰＢＳＡ（７５％）：ＰＬＡ（２５％）化合物及び２００ｇのＰＢＳＡを添加することを含み、以下の層を有した：
層１：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳＡからなり；
層２：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＬＡからなり；そして
層３：約１００ｗ／％ｗのＰＢＳＡからなる。
【００５５】
Ｚ３）ＰＢＡＴ及び疎水性化合物（約６０ｗ／ｗ％のＰＬＡ及び４０ｗ／ｗ％のＰＣＬからなる）からなる３層生分解性シート（１５〜１００ミクロン厚）をシート＃７４について記載された手順に従って調製した。ここで、同時押出肯定は、２ｋｇのＰＢＡＴ及び１ｋｇの疎水性化合物（約６０ｗ／ｗ％のＰＬＡ及び４０ｗ／ｗ％のＰＣＬ）を添加することを含み、以下の層を有した：
層１：約６０ｗ／ｗ％のＰＬＡ及び約４０ｗ／ｗ％のＰＣＬからなり；
層２：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＡＴからなり；そして
層３：約６０ｗ／ｗ％のＰＬＡ及び約４０ｗ／ｗ％のＰＣＬからなる。
【００５６】
Ｚ４）ＰＢＳ及びＰＬＡからなる３層生分解性シート（１５〜１００ミクロン厚）をシート＃７５について記載された手順に従って調製した。ここで、同時押出工程は、１ｋｇのＰＢＳ及び１ｋｇのＰＬＡを添加することを含み、以下の層を有した：
層１：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳからなり；
層２：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳからなり；そして
層３：約１００ｗ／ｗ％のＰＬＡからなる。
【００５７】
Ｚ５）ＰＢＳ、疎水性化合物（約６０ｗ／ｗ％のＰＬＡ及び４０ｗ／ｗ％のＰＣＬからなる）及びＰＢＳ１からなる３層生分解性シート（１５〜１００ミクロン厚）をシート＃７６について記載された手順に従って調製した。ここで、同時押出工程は、１ｋｇのＰＢＳ及び２ｋｇの疎水性化合物（６０ｗ／ｗ％のＰＬＡ及び４０ｗ／ｗのＰＣＬ）及び１ｋｇのＰＢＳＡを添加することを添加することを含み、以下の層を有した：
層１：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳからなり；
層２：約６０ｗ／ｗ％のＰＬＡ及び約４０ｗ／ｗ％のＰＣＬからなり；そして
層３：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳＡからなる。
【００５８】
本明細書に開示される生分解性シートのいくつかの実施形態では、シートは１５ミクロン〜１２０ミクロン厚である。
【００５９】
いくつかの実施形態では、生分解性シートは、シート＃７４又は＃７６について記載された手順に従って調製され、ここで、同時押出工程は、ポリマーとともに最大５ｗ／ｗ％までの衝撃改質剤（可塑剤）を添加することを含む。本明細書にさらに提供されるのは、水及び／又は酸素の透過性の低下が望まれる、液体又は固体材料の包装として、本明細書に開示される生分解性シートを使用する方法である。様々な実施形態において、本明細書に開示される生分解性シートは、約１〜１００ｇ／ｍ2＊ｄ以下のＷＶＴＲ及び約１〜１００ｃｍ3／（ｍ2×ｄ×ｂａｒ）以下のＯＴＲを有し、ＰＣＬ、ＰＨＡ及びそれらの混合物からなる群から選択される第１の疎水性ポリマーの約５ｗ／ｗ％〜約４５ｗ／ｗ％、約２０ｗ／ｗ％〜約４５ｗ／ｗ％又は約２５％〜約４０％、及びＰＢＳとＰＢＳＡの混合物、ＰＢＳとＰＬＡの混合物、ＰＢＳＡとＰＬＡの混合物、又はＰＢＡＴとＰＬＡの混合物などの疎水性ポリマーの混合物の第２の疎水性ポリマーを約９５ｗ／ｗ％〜約５５ｗ／ｗ％の量で含む少なくとも１つの層を有するシートを製造するステップを含む。
【００６０】
いくつかの実施形態では、生分解性シートは２つ以上の層を含む。いくつかの実施形態では、接触層はＰＣＬを含む。いくつかの実施形態では、接触層は、ＰＣＬ、ＰＨＡ及びそれらの混合物からなる群から選択される第１の疎水性ポリマーの約５ｗ／ｗ％〜約４５ｗ／ｗ％、約２０ｗ／ｗ％〜約４５ｗ／ｗ％、又は約２５％〜約４０％、及びＰＢＳ、ＰＢＳＡ、ＰＬＡ、ＰＢＳＡ及びそれらの混合物からなる群から選択される第２の疎水性ポリマーの約９５ｗ／ｗ％〜約５５ｗ／ｗ％を含む。
【００６１】
本明細書に詳述される方法、使用、材料及び実施例は、例示的なものに過ぎず、限定を意図するものではない；本明細書に記載されたものと同様又は同等の材料、使用及び方法は、本発明の実際又は試験に使用することができる。本発明の他の特徴及び利点は、以下の詳細な説明及び特許請求の範囲から明らかになる。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１Ａ】図１Ａ〜１Ｄは、２つの生産キャンペーン（１及び２）からの例示的なシート、シート＃３（実施例１、表１）の物理的特性を表すグラフである。このシートは、包装産業で一般的に使用されている、広範囲の非生物分解性の市販のポリエチレンフィルムのものと比較された。（１Ａ）衝撃は、自由落下ダーツによるプラスチックフィルムの耐衝撃性のためのＡＳＴＭ  Ｄ１７０９標準試験方法を用いて測定された。
【図１Ｂ】（１Ｂ）曇り度は、透明プラスチックの曇り及び光透過率のＡＳＴＭ  Ｄ１００３−０７ｅｌ標準試験方法を用いて測定された。
【図１Ｃ】（１Ｃ）極限引張強度（ＵＴＳ）は、薄いプラスチックシートの引張特性のためのＡＳＴＭ  Ｄ８８２−１０標準試験方法を用いて測定された。
【図１Ｄ】（１Ｄ）ヤング率は、薄いプラスチックシートの引張特性のためのＡＳＴＭ  Ｄ８８２−１０標準試験方法を用いて測定された。
【発明を実施するための形態】
【００６３】
定義
他に定義されない限り、本明細書で使用される全ての技術用語及び科学用語は、本発明が属する当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。矛盾する場合は、定義を含む仕様が優先される。
【００６４】
以下の詳細な説明では、本発明の完全な理解を提供するために、多数の具体的な詳細が記載されている。しかしながら、当業者であれば、本発明はこれらの特定の詳細なしで実施できることを理解する。他の例では、本発明を不明瞭にしないために、周知の方法、手順、及び構成要素については詳細に説明していない。
【００６５】
本明細書で使用される「生分解性」という用語は、生物、空気、水又はそれらの任意の組合せの作用により、高い換気と湿度の制御されている、管理された条件の産業的堆肥施設において、１８０日以内に分解するポリマー、ポリマー混合物、又はポリマー含有シートを含むと理解されるべきである。生分解性ポリマーの分解は、典型的には、最初は加水分解によって、最終的にポリマーを短いオリゴマーに分解し、続いて微生物分解又は微生物消化によって進行する。
【００６６】
本明細書で使用される「シート」という用語は、熱可塑性及び包装技術で使用されるその通常の意味を有するものとして理解され、用語「フィルム」を含む。このようなシートは、任意の適切な厚さを有してもよく、単一のポリマー層又は複数のポリマー層であってもよい。このようなシートは、インフレーションフィルム押出及びキャストフィルム押出を含む任意の適切な方法を用いて製造することができる。本発明によるシートは、様々な厚さ（測定及び計算の両方）及び層、例えば２、３、４、５、７又はそれ以上の層を有するシートを含む。シートは、当該技術分野で公知の方法、例えば、同時押出キャスティング及びブロー成形によって生成することができる。
【００６７】
当該技術分野で知られているように、多層シートは、同時押出、積層又はそれらの組み合わせによって製造される。積層では、少なくとも２つの予め作製されたシートが、例えば熱、圧力及び／又は接着剤によって相互に接着される。シートは、２つ以上のシートを接着剤で表面に互いに固定することによって生成される積層体であってもよい。本明細書で使用される「積層体」は、熱可塑性及び包装技術で使用される通常の意味を有すると理解され、例えば熱、圧力及び／又は接着剤によって組み立てられた２つ以上の層を含むシートを指す。
【００６８】
「結合層（ｔｉｅ  ｌａｙｅｒ）」は、少なくとも３つの同時押出された層：極性ポリマーの層、非極性ポリマーの層、及びそれらの間の結合層、を有するシートを製造するために典型的に使用される極性ポリマーと非極性ポリマーの両方に結合するポリマー層を指す。結合層レジンは市販され、典型的には、１，４−ベンゼンジカルボニルチオウレアレジン、ＢＴＲ−８００２Ｐ（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｇｏｈｓｅｉ）などの無水物変性ポリマーレジンを含む接着レジンを非限定的に含む。
【００６９】
用語「粒子」又は「粒子状充填剤」は、様々な異なる形状及びアスペクト比のいずれのものを有する充填剤粒子を含むように広く解釈されるべきである。一般に、「粒子」は、約１０：１未満のアスペクト比（すなわち、長さと厚さの比）を有する固体である。アスペクト比が約１０：１より大きい固体は、「繊維」としてよりよく理解され得る。用語は、本明細書中で以下に定義され、検討される。
【００７０】
用語「繊維」は、少なくとも約１０：１より大きいアスペクト比を有する固体として解釈されるべきである。したがって、繊維は、粒状充填剤よりも強度及び靭性をより良好に付与することができる。本明細書で使用される場合、用語「繊維」及び「繊維状材料」は、無機繊維と有機繊維の両方を含む。
【００７１】
「鎖延長剤」は、分子量及び機械的性質のような様々な特性を改善するために追加の鎖を加えるために、ポリマー鎖の末端に化学的に結合することを可能にするいくつかの官能基を有する短鎖分子又はモノマーを指す。いくつかの実施形態において、鎖延長剤は、スチレン−アクリルエポキシ系鎖延長剤である。
【００７２】
「可塑剤」は、材料の可塑性又は流動性を増加させる短鎖ポリマー又はオリゴマーなどの添加剤を指す。いくつかの実施形態では、可塑剤はＰＣＬである。
【００７３】
「セルロース」という用語は、本明細書で使用するとき、ニトロセルロース又はナノ結晶セルロースを指す。いくつかの実施形態では、ナノ結晶セルロースは、プラズマ前処理されたプラズマフィルムに適用される。
【００７４】
本明細書で使用される単数形「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」及び「その（ｔｈｅ）」は、その内容が明確に指示しない限り、複数形を含むことに留意されたい。態様又は実施形態がマーカッシュグループ又は代替の他のグループ化に関して記載されている場合、当業者は、本発明がグループのメンバーの任意の個々のメンバー又はサブグループに関しても記載されることを認識する。
【００７５】
本明細書で使用されるように、数値の前に用語「約」がある場合、「約」という用語は±１０％を示すことを意図している。
【００７６】
本明細書で使用される場合、用語「含むこと（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する」及びその文法上の変形は、記載された特徴、整数、ステップ又は構成要素を特定するものと解釈されるべきであるが、１つ以上の追加の特徴、ステップ、構成要素又はそれらのグループの追加を排除しない。これらの用語は、「からなる」及び「本質的にからなる」という用語を包含する。
【００７７】
当業者に知られているように、本明細書において検討されるポリマーのいくつかは、１つ以上のその名称又はスペリングを有する。例えば、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリ（カプロラクトン）及びポリカプロラクトンは同義語であり、３つの用語は互換的に使用される。同様に、ポリ乳酸及びポリ（乳酸）は同義語である。
【００７８】
生分解性シート
本発明のいくつかの実施形態の一態様によれば、少なくとも２つのポリマー層を含む生分解性シートが提供され、ここで、第１のポリマー層は、ＰＬＡ、ＰＣＬ、ＰＢＳ及びＰＢＳＡからなる群から選択される少なくとも２つの異なる生分解性ポリマーの混合物を含み；第２のポリマー層は、ＰＢＳ、ＰＢＳＡ、ＰＬＡとＰＢＳの混合物、及びＰＬＡとＰＢＳＡの混合物からなる群から選択される生分解性ポリマーを含む。いくつかの実施形態では、シートは、ＰＣＬ、ＰＢＡＴ、ＰＶＯＨ又はそれらの任意の組み合わせを含むことができる、第３の層又は１つ以上の追加の層を含むことができる。いくつかの実施形態では、第１の層、第２の層、第３の層若しくは１つ以上の追加の層又はそれらの任意の組み合わせのうちの１つ以上は、可塑剤及び／又は鎖延長剤をさらに含み得る。
【００７９】
いくつかの実施形態では、第１のポリマー層及び第２のポリマー層は同じである。他の実施形態では、第１のポリマー層及び第２のポリマー層は異なる。
【００８０】
いくつかの実施形態では、第１のポリマー層は、ＰＬＡとＰＣＬの混合物を含む；第２のポリマー層はＰＢＳを含む。このようないくつかの実施形態では、第１のポリマー層は、混合物の約５０〜約７０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡ、及び混合物の約３０〜約５０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＣＬを含む。いくつかの実施形態では、第１のポリマー層は、混合物の５５％〜約６５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡ、及び混合物の約３５％〜約４５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＣＬを含み、第２のポリマー層はＰＢＳを含む。
【００８１】
いくつかの実施形態では、第１のポリマー層は、混合物の約６０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡ、及び混合物の約４０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＣＬを含み、第２のポリマー層はＰＢＳを含む。
【００８２】
いくつかの実施形態では、第１のポリマー層は、ＰＢＳＡとＰＬＡの混合物を含む。いくつかの実施形態では、第１のポリマー層は、混合物の約６５〜約８５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳＡ、及び混合物の約１５〜約３５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡを含む。いくつかの実施形態では、第１のポリマー層は、混合物の約７０〜約８０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳＡ、及び混合物の約２０〜約３０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡを含む。いくつかの実施形態において、第１のポリマー層は、混合物の約７５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳＡ、及び混合物の約２５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡを含む。いくつかの実施形態では、第２のポリマー層はまた、ＰＢＳＡとＰＬＡの混合物を含み、ここで、いくつかの実施形態では、第２のポリマー層は、混合物の約６５〜約８５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳＡ、及び混合物の約１５〜約３５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡを含む。いくつかの実施形態では、第２のポリマー層は、混合物の約７０〜約８０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳＡ、及び混合物の約２０〜約３０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡを含む。いくつかの実施形態では、第２のポリマー層は、混合物の約７５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳＡ、及び混合物の約２５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡを含む。
【００８３】
第１のポリマー層がＰＢＳＡとＰＬＡの混合物を含むいくつかの実施形態では、第２のポリマー層はＰＢＳＡを含む。
【００８４】
いくつかの実施形態では、生分解性シートは第３のポリマー層をさらに含む。第３の層は、第１のポリマー層と第２のポリマー層の間に位置してもよい。あるいは、第２のポリマー層は、第１のポリマー層と第３のポリマー層の間に位置してもよい。
【００８５】
いくつかの実施形態では、第３のポリマー層はＰＢＡＴを含む。
【００８６】
いくつかの実施形態では、第１及び第２のポリマー層はＰＢＳＡとＰＬＡの混合物を含み、第３のポリマー層はＰＢＡＴを含む。いくつかの実施形態では、第１及び第２のポリマー層は、混合物の約６５〜約８５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳＡ、及び混合物の約１５〜約３５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡを含む。いくつかのこのような実施形態では、第３のポリマー層はＰＢＡＴを含む。いくつかの実施形態では、第１及び第２のポリマー層は、混合物の約７０〜約８０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳＡ、及び混合物約２０〜約３０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡを含み、第３のポリマー層はＰＢＡＴを含む。いくつかの実施形態では、第１及び第２のポリマー層は、混合物の約７５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳＡ、及び混合物の約２５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡを含み、第３のポリマー層はＰＢＡＴを含む。
【００８７】
一実施形態では、第１及び第２のポリマー層は、ＰＢＳＡ及びＰＬＡを含む。例えば、第１のポリマー層は、混合物の約７５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳＡ、及び混合物の約２５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡを含み；第２のポリマー層は、混合物の約７５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳＡ、及び混合物の約２５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡを含み；第３のポリマー層は、ＰＢＡＴを含み、第１のポリマー層と第２のポリマー層の間に位置する。
【００８８】
別の実施形態では、第１及び第２のポリマー層は異なる。例えば、第１のポリマー層は、混合物の約７５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳＡ、及び混合物の約２５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡを含み；第２のポリマー層はＰＢＳＡを含み；第３のポリマー層は、ＰＢＡＴを含み、場合により第１のポリマー層と第２のポリマー層の間に位置する。
【００８９】
いくつかの実施形態では、第３のポリマー層はＰＢＳを含む。
【００９０】
いくつかの実施形態では、第１及び第２のポリマー層はＰＢＳＡとＰＬＡの混合物を含み、第３のポリマー層はＰＢＳを含む。いくつかの実施形態では、第１及び第２のポリマー層は、混合物の約６５〜約８５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳＡ、及び混合物の約１５〜約３５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡを含む。このようないくつかの実施形態では、第３のポリマー層はＰＢＳを含む。いくつかの実施形態では、第１及び第２のポリマー層は、混合物の約７０〜約８０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳＡ、及び混合物の約２０〜約３０％（ｗ／ｗ）のう濃度でＰＬＡを含み、第３の層はＰＢＳを含む。いくつかの実施形態では、第１及び第２のポリマー層は、混合物の約７５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳＡ、及び混合物の約２５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡを含み、第３の層は、ＰＢＳを含む。
【００９１】
一実施形態では、第１及び第２のポリマー層はＰＢＳＡ及びＰＬＡを含み、第３のポリマー層はＰＢＳを含む。例えば、第１のポリマー層は、混合物の約７５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳＡ、及び混合物の約２５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡを含み；第２のポリマー層は、混合物の約７５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳＡ、及び混合物の約２５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡを含み；第３のポリマー層はＰＢＳを含み、ここで、第２のポリマー層は、場合により第１のポリマー層と第３のポリマー層の間に位置する。
【００９２】
いくつかの実施形態では、本明細書に開示されるシートのポリマー層の少なくとも１つは、可塑剤及び／又は鎖延長剤、例えば、スチレン−アクリルエポキシ系鎖延長剤をさらに含む。いくつかの実施形態では、第１のポリマー層、第２のポリマー層及び第３のポリマー層のそれぞれが鎖延長剤を含む。いくつかの実施形態において、少なくとも２つの層は、鎖延長剤及び／又は可塑剤を含む。
【００９３】
いくつかの実施形態では、第３のポリマー層はＰＶＯＨを含み、第１のポリマー層と第２のポリマー層の間に配置される。様々な実施形態において、第３のポリマー層は、ＰＶＯＨ及び鎖延長剤からなる。
【００９４】
いくつかの実施形態では、第１及び第２のポリマー層はＰＢＳＡとＰＬＡの混合物を含み、第３のポリマー層はＰＶＯＨを含む。いくつかの実施形態では、第１及び第２のポリマー層は、混合物の約６５〜約８５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳＡ、及び混合物の約１５〜約３５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡを含む。いくつかのこのような実施形態では、第３の層はＰＶＯＨを含む。いくつかの実施形態では、第１及び第２のポリマー層は、混合物の約７０〜約８０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳＡ、及び混合物の約２０〜約３０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡを含み、第３の層はＰＶＯＨを含む。いくつかの実施形態では、第１及び第２のポリマー層は、混合物の約７５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳＡ、及び混合物の約２５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡを含み、第３の層はＰＶＯＨを含む。シートのそれぞれにおいて、第１の層、第２の層及び第３の層の１つ以上は、鎖延長剤及び／又は可塑剤をさらに含み得る。
【００９５】
必要に応じて、以下に記載するシートの層の１つ以上は、鎖伸長剤及び／又は可塑剤をさらに含んでもよい。
【００９６】
例えば、第１のポリマー層は、混合物の約７５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳＡ、及び混合物の約２５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡ並びに鎖延長剤を含み；第２のポリマー層は、混合物の約７５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳＡ、及び混合物の約２５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡ並びに鎖延長剤を含み；第３のポリマー層は、ＰＶＯＨ及び連鎖延長剤を含み、第１のポリマー層と第２のポリマー層の間に任意に配置される。
【００９７】
いくつかの実施形態では、第１及び第２のポリマー層は、混合物の約７５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳＡ、及び混合物の約２５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡ並びに鎖延長剤を含み；第３のポリマー層は、ＰＶＯＨ及び連鎖延長剤を含み、第１のポリマー層と第２のポリマー層と間に配置される。
【００９８】
いくつかの実施形態では、第１及び第２のポリマー層は、本明細書に開示される組成物を含み、第３のポリマー層は、ＰＢＳ、ＰＬＡ及びＰＣＬの混合物を含む。いくつかのそのような実施形態では、第３のポリマー層は、混合物の約５０〜約６０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳ、混合物の約１５〜約２５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡ、及び混合物のＰＣＬを約２０〜約３０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＣＫを含む。いくつかのそのような実施形態では、第３のポリマー層は、混合物の約５６％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳ、混合物の約１９％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡ、及び混合物の約２５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＣＬを含む。いくつかのそのような実施形態では、第２のポリマー層は、第１のポリマー層と第３のポリマー層の間に配置される。特定のシートにおいて、第１及び第２のポリマー層は、ＰＢＳＡ及びＰＬＡを含む。一実施形態によれば、第１のポリマー層は、混合物の約７５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳＡ及び混合物の約２５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡを含み；第２のポリマー層は、混合物の約７５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳＡ及び混合物の約２５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡを含み；第３のポリマー層は、混合物の約５６％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳ、混合物の約１９％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡ、及び混合物の約２５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＣＬを含み；ここで、第２のポリマー層は、第１のポリマー層と第３のポリマー層の間に配置される。
【００９９】
いくつかの実施形態では、少なくとも３つのポリマー層を含む生分解性シートが本明細書に提供され、ここで、第１のポリマー層及び第２のポリマー層のそれぞれが、独立してＰＢＳ、ＰＬＡ及びＰＣＬを含み；第３ポリマー層は、第１ポリマー層と第２ポリマー層の両方と異なるポリマー又はポリマー混合物を含む。
【０１００】
いくつかの実施形態では、第１のポリマー層は、ＰＢＳ、ＰＬＡ及びＰＣＬの混合物を含む。そのようないくつかの実施形態では、第１のポリマー層は、混合物の約５０〜約６０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳ、混合物の約１５〜約２５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡ、及び混合物の約２０〜約３０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＣＬを含む。そのようないくつかの実施形態では、第１のポリマー層は、混合物の約５６％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳ、混合物の約１９％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡ、及び混合物の約２５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＣＬを含む。
【０１０１】
いくつかの実施形態では、第２のポリマー層は、ＰＢＳ、ＰＬＡ及びＰＣＬの混合物を含む。そのようないくつかの実施形態では、第２のポリマー層は、混合物の約５０〜約６０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳ、混合物の約１５〜約２５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡ、及び混合物の約２０〜約３０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＣＬを含む。いくつかのそのような実施形態では、第２のポリマー層は、混合物の約５６％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳ、混合物の約１９％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡ、及び混合物の約２５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＣＬを含む。いくつかの実施形態では、生分解性シートは第３のポリマー層をさらに含む。いくつかのこのような実施形態では、第３のポリマー層は、第１のポリマー層と第２のポリマー層の間に位置される。いくつかのそのような実施形態では、第３のポリマー層はＰＶＯＨを含む。いくつかのそのような実施形態では、生分解性シートは、第１の層と第３の層の間、及び第３の層と第２の層の間に結合層をさらに含む。いくつかのこのような実施形態では、第１のポリマー層は、第１のポリマー層と第３のポリマー層の間の表面上にシェラックを含むコーティング層をさらに含む。
【０１０２】
本発明はさらに、少なくとも３つのポリマー層を含む性分解性シートを提供し、ここで、第１ポリマー層及び第２ポリマー層がＰＢＳを含み、第３のポリマー層がＰＢＡＴを含み；第３のポリマー層が第１のポリマー層と第２のポリマー層の間に配置される。
【０１０３】
いくつかの実施形態では、本明細書に開示される生分解性シートのいずれかは、少なくとも２つの異なるポリマー層の同時押出によって調製される。
【０１０４】
さらに提供されるのは、少なくとも３つのポリマー層を含む生分解性シートであり、ここで、第１のポリマー層及び第２のポリマー層はＰＢＳを含み；第３のポリマー層はＰＢＡＴを含み；第３のポリマー層は、第１のポリマー層と第２のポリマー層の間に配置される。いくつかの実施形態では、ポリマー層の１つ以上は、鎖延長剤及び／又は可塑剤をさらに含む。
【０１０５】
さらなる実施形態は、少なくとも３つのポリマー層を含む生分解性シートを含み、第１のポリマー層はＰＢＳを含み；第２のポリマー層はＰＢＳＡを含み；第３のポリマー層はＰＬＡとＰＣＬの混合物を含み；そして、第３のポリマー層は、第１のポリマー層と第２のポリマー層の間に配置される。いくつかの実施形態では、第３のポリマー層は、混合物の約５０〜約７０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡ、及び混合物の約３０〜約５０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＣＬを含む。特定の実施形態では、第３のポリマー層は、混合物の約６０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡ、及び混合物の約４０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＣＬを含む。いくつかの実施形態では、ポリマー層の１つ以上は、鎖延長剤及び／又は可塑剤をさらに含む。さらに別の実施形態では、第１のポリマー層及び第２のポリマー層のそれぞれがＰＢＳを含み、第３のポリマー層がＰＬＡとＰＣＬの混合物を含む、少なくとも３つのポリマー層を含む生分解性シートが本明細書に提供される；そして、第３のポリマー層は、第１のポリマー層と第２のポリマー層の間に配置される。いくつかの実施形態では、第３のポリマー層は、上記混合物の約５０〜約７０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡ、及び上記混合物の約３０〜約５０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＣＬを含む。いくつかの実施形態では、第３のポリマー層は、上記混合物の約６０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡ、及び上記混合物の約４０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＣＬを含む。いくつかの実施形態では、ポリマー層の１つ以上は、鎖延長剤及び／又は可塑剤をさらに含む。
【０１０６】
さらなる実施形態では、少なくとも３つのポリマー層を含む生分解性シートが本明細書に提供され、ここで、第１のポリマー層及び第２のポリマー層のそれぞれは、ＰＬＡとＰＣＬの混合物を含み；第３のポリマー層はＰＢＡＴを含み；そして、第３のポリマー層は、第１のポリマー層と第２のポリマー層の間に配置される。いくつかの実施形態では、上記第１及び第２のポリマー層のそれぞれは、上記混合物の約５０〜約７０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡ、及び混合物の約３０〜約５０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＣＬを含む。特定の実施形態では、第１及び第２のポリマー層のそれぞれは、混合物の約６０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡ、及び混合物の約４０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＣＬを含む。いくつかの実施形態では、ポリマー層の１つ以上は、鎖延長剤及び／又は可塑剤をさらに含む。
【０１０７】
本明細書にさらに提供されるのは、少なくとも３つのポリマー層を含む生分解性シートであり、第１のポリマー層は、ＰＢＳＡ及びＰＬＡの混合物を含み；第２のポリマー層はＰＨＡを含み、第３のポリマー層はＰＢＡＴを含み；そして、第２のポリマー層は、第１のポリマー層と第３のポリマー層の間に配置される。いくつかの実施形態では、第１のポリマー層のそれぞれは、混合物の約１５〜約３５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡ、及び混合物の約６５〜約８５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳＡを含む。特定の実施形態では、第１のポリマー層は、混合物の約２５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡ、及び混合物の約７５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳＡを含む。
【０１０８】
いくつかの実施形態では、ポリマー層の１つ以上は、鎖延長剤及び／又は可塑剤をさらに含む。
【０１０９】
さらなる実施形態では、少なくとも３つのポリマー層を含む生分解性シートが本明細に提供され、第１のポリマー層はＰＬＡを含み；第２のポリマー層はＰＢＳを含み；第３のポリマー層はＰＢＳを含む。
【０１１０】
本明細書にさらに提供されるのは、少なくとも３つのコーティングされたポリマー層を含む生分解性シートであり、第１のポリマー層は金属化されたＰＬＡを含み；第２のポリマー層は金属化されたセルロースを含み；第３のポリマー層は、シロキサンでコーティングされたＰＬＡを含み；そして、第２のポリマー層は、第１のポリマー層と第３のポリマー層の間に配置される。いくつかの実施形態では、第１及び第２のポリマー層はアルミニウムを用いて金属化される。いくつかの実施形態では、金属化されたセルロースは市販品である。いくつかの実施形態では、ポリマー層の１つ以上は、鎖延長剤及び／又は可塑剤をさらに含む。
【０１１１】
本明細書では、少なくとも２つのポリマー層を含む生分解性シートが提供され、第１のポリマー層及び第２のポリマー層のそれぞれは、ＰＬＡ、ＰＢＳ及びＰＢＡＴの混合物を含む。
【０１１２】
いくつかの実施形態では、ポリマー層は、混合物の約２５〜約４０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡ、混合物の約２５〜約４０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳ、及びを２５〜約４０％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＡＴを含む。特定の実施形態では、ＰＬＡ、ＰＢＳ及びＰＢＡＴは、混合物の約３３％（ｗ／ｗ）の等濃度で存在する。本明細書に開示された生分解性シートのいずれかについては、ポリマー層の少なくとも１つは場合により可塑剤を含む。ポリマー層に存在する場合、可塑剤は、ポリマー層の約０．０５〜約５％（ｗ／ｗ）の濃度で存在してもよい。いくつかの実施形態では、可塑剤はＰＣＬを含む。
【０１１３】
コーティングされたシート
シェラックコーティング、セルロースベースコーティング、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）コーティング及びプラズマ蒸着シロキサン系コーティングのうちの１つ以上でコーティングされている少なくとも１つの層を有する単層又は多層の生分解性シートがさらに本明細書に開示される。このようなシートは、低減された水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）及び／又は酸素透過率（ＯＴＲ）として表される有利な不透過性を示し、改善されたシーリング特性、可撓性シートの機械的特徴並びに生分解性及び堆肥化可能性及び／又はバイオベースの特性を維持しながら液体との直接接触を有する。
【０１１４】
本明細書に開示される生分解性シートのいずれかのいくつかの実施形態では、少なくとも１つのポリマー層は、一方又は両方の表面上にコーティング層をさらに含む。非限定的な例では、３層シートの場合、第１のポリマー層は片側又は両側にコーティングされる。いくつかの実施形態では、第２のポリマー層は、片側又は両側にコーティングされる。いくつかの実施形態では、第１及び第３のポリマー層のそれぞれは、片側又は両側に独立してコーティングされる。いくつかの実施形態では、第１及び第２のポリマー層のそれぞれは、片側又は両側に独立してコーティングされる。いくつかの実施形態では、第２及び第３のポリマー層のそれぞれは、片側又は両側に独立してコーティングされる。
【０１１５】
いくつかの実施形態では、コーティングは、金属、シェラック、セルロース系コーティング、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）コーティング及びプラズマ蒸着シロキサン系コーティングからなる群から選択される。
【０１１６】
いくつかの実施形態では、コーティングは、生分解性金属コーティング層、例えば二酸化アルミニウム層などのアルミニウムコーティングを含む。金属層は、直接的金属化を用いてポリマー層に適用されてもよく、このような層は、場合により積層された層として機能してもよい。
【０１１７】
いくつかの実施形態では、コーティングは、シェラック、セルロース系コーティング及びプラズマ蒸着シロキサン系コーティングからなる群から選択される第１のコーティング層を含み、第１のコーティング層上に生分解性金属コーティング層をさらに含む。
【０１１８】
いくつかの実施形態では、コーティングは、シェラック、セルロース系コーティング、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）コーティング及びプラズマ蒸着シロキサンコーティングからなる群から選択される追加の層でさらにコーティングされた生分解性金属コーティング層を含む。
【０１１９】
いくつかの実施形態では、例えば、酸素及び水蒸気に対するシートの不透過性を改善し、シーリング特性（例えば、シーリング温度窓及び/又はシーリング強度を高める）を向上させ、可撓性、生分解性、バイオベース、及び/又は包装用の堆肥性の望ましい特徴を保持しながら、液体と直接接触層を形成し、コーティングの接着性又はコーティング特性を改善するために、コーティングを有する生分解性シートが提供される。
【０１２０】
本発明はさらに、本明細書に開示された実施形態のいずれかによる生分解性シートと、積層によって生分解性シートに付着された少なくとも１つの追加の層とを含む多層積層構造を提供する。
【０１２１】
別の態様では、２つ以上の層を含み、各層が独立して生分解性ポリマー又はポリマー混合物を含む生分解性シートを調製する方法を提供し、上記シートの少なくとも１つの層は、シェラックコーティング、セルロース系コーティング、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）コーティング及びシロキサン系コーティングからなる群から選択されるコーティングを任意に含み、以下：
ｉ．ポリマー又はポリマー混合物を溶融押出し；
ｉｉ．工程（ｉ）の溶融押出を押出してシートを形成し；
ｉｉｉ．任意に、シートの１つ以上の層を金属化し；
ｉｖ．場合により、工程（ｉｉ）又は工程（ｉｉｉ）から得られたシートの片側又は両面をコーティングでコーティングし；そして
ｖ．任意に、生分解性シートを第２の生分解性シートに積層し、生分解性シートを作製する
工程を含む。
【０１２２】
工程（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）は、逆の順序で行うことができる。例えば、いくつかのこのような実施形態では、工程（ｉｉｉ）が工程（ｉｖ）の前に実施される。いくつかの実施形態において、工程（ｉｖ）は工程（ｉｉｉ）の前に実施される。種々の実施形態において、本明細書に開示される生分解性シートは、以下のポリマー：ポリ（ε−カプロラクトン）（ＰＣＬ）、ポリジオキサノン（ＰＤＯ）、ポリグリコール酸（ＰＧＡ）、ポリブチレンスクシネート（ＰＢＳ）、ポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）、ポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）、例えば、ポリヒドロキシブチレート（ＰＨＢ）、ポリヒドロキシバレレート（ＰＨＶ）、ポリヒドロキシブチラート−ヒドロキシバレレートコポリマー（ＰＨＢＶ）；又はそれらの任意の混合物の１つ以上を含むシートであり、少なくとも１つの層は、シェラック及び／又はニトロセルロースコーティング、又はナノ結晶セルロースコーティング又はＰＶＤＣコーティング又はプラズマ蒸着シロキサンコーティングをさらに含む。
【０１２３】
他の実施形態では、生分解性シートは、材料との直接接触のための接触層である少なくとも１つの層と任意で１つ以上の追加層を有し、接触層は、ポリ（ε−カプロラクトン）（ＰＣＬ）、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）及びＰＣＬとＰＨＡの混合物からなる群から選択される第１の疎水性ポリマー、並びにポリブチレンスクシネート（ＰＢＳ）、ポリブチレンスクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）、ポリジオキサノン（ＰＤＯ）、ポリグリコール酸（ＰＧＡ）及びこれらの任意の組合せ又はそれらの任意の混合物からなる群から選択される第２の疎水性ポリマーを含む。いくつかの実施形態では、シートの少なくとも１つの層は、金属コーティング、シェラック及び／又はニトロセルロースコーティング、又はナノ結晶セルロースコーティング、ＰＶＤＣコーティング又はプラズマ蒸着シロキサンコーティングを含む。
【０１２４】
第１の疎水性ポリマーは、非極性組成物の表面から水を排除する傾向を意味する「超疎水性」ポリマーであり得る。疎水性相互作用は、ほとんどが、非極性表面による液体水の分子間の高度に動的な水素結合の破壊に起因するエントロピー効果である（Ｔｈｅ  Ｒｅａｌ  Ｒｅａｓｏｎ  Ｗｈｙ  Ｏｉｌ  ａｎｄ  Ｗａｔｅｒ  Ｄｏｎ’ｔ  Ｍｉｘ  Ｔｏｄｄ  Ｐ．Ｓｉｌｖｅｒｓｔｅｉｎ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｄｕｃ．１９９８，７５  （１），ｐ１１６）。炭化水素鎖又は類似の非極性領域又は大分子は、水と水素結合を形成することができない。疎水性は、純粋な炭化水素分子などの非極性基とヒドロキシル、カルボニル又はエステル基などの極性基との比によって計算することができる。超疎水性ポリマーは、高い非極性／極性比（約６０％より高い；ＰＣＬ及びＰＨＡの例の表を参照）を示し、低疎水性ポリマーは、低い極性／非極性比（約６０％未満を示す。いくつかの実施形態において、第１の疎水性ポリマーは、ＰＣＬ、ＰＨＡ、又はＰＣＬとＰＨＡの混合物である。いくつかの実施形態では、第１の疎水性ポリマーはＰＣＬである。いくつかの実施形態では、第１の疎水性ポリマーはＰＨＡである。ＰＨＡは、当該技術分野において知られている任意のＰＨＡから選択されてもよく、限定されないが、ポリヒドロキシブチラート（ＰＨＢ）、ポリヒドロキシバレレート（ＰＨＶ）、ポリヒドロキシブチラート−ヒドロキシバレレートコポリマー（ＰＨＢＶ）；及びそれらの任意の誘導体又は混合物が挙げられる。いくつかの実施形態では、第１の疎水性ポリマーは、ＰＣＬとＰＨＡの混合物、例えば、ＰＣＬと、ポリヒドロキシブチラート（ＰＨＢ）、ポリヒドロキシバレレート（ＰＨＶ）、ポリヒドロキシブチラート−ヒドロキシバレレートコポリマー（ＰＨＢＶ）；又はそれらの任意の誘導体の１つ以上との混合物である。
【０１２５】
いくつかの実施形態では、第１の疎水性ポリマーの量は、接触層の約５ｗ／ｗ％〜約４５ｗ／ｗ、又は接触層の約２０ｗ／ｗ％〜約４５ｗ／ｗ％若しくは約２５％〜約４０％で存在する。第１の疎水性ポリマー、ＰＣＬ、ＰＨＡ又はそれらの混合物は、約５％、６％、７％、８％、９％、１０％、１１％、１２％、１３％、１４％、１５％、２０％、２１％、２２％、２３％、２４％、２５％、２６％、２７％、２８％、２９％、３０％、３１％、３２％、３３％、３４％、３５％、３６％、３７％、３８％、３９％、４０％、４１％、４２％、４３％、４４％、又は約４５％（ｗ／ｗ）の量で存在する。
【０１２６】
いくつかの実施形態では、第２の疎水性ポリマーは、ＰＢＳ、ＰＢＳＡ、ＰＬＡ、ＰＢＡＴ及びそれらの任意の混合物からなる群から選択される。いくつかの実施形態では、第２の疎水性ポリマーはＰＬＡである。いくつかの実施形態では、第２の疎水性ポリマーはＰＢＡＴである。いくつかの実施形態では、第２の疎水性ポリマーはＰＢＳである。いくつかの実施形態では、第２の疎水性ポリマーはＰＢＳＡである。
【０１２７】
いくつかの実施形態では、第２の疎水性ポリマーは、ＰＢＳとＰＢＳＡの混合物、ＰＢＳとＰＬＡの混合物、ＰＢＳＡとＰＬＡの混合物、及びＰＢＡＴとＰＬＡの混合物からなる群から選択される混合物を含む。いくつかの実施形態において、第２の疎水性ポリマーは、ＰＢＳとＰＢＳＡの混合物である。いくつかの実施形態において、第２の疎水性ポリマーは、ＰＢＳとＰＬＡとの混合物である。いくつかの実施形態において、第２の疎水性ポリマーは、ＰＢＳＡとＰＬＡの混合物である。いくつかの実施形態において、第２の疎水性ポリマーは、ＰＢＡＴとＰＬＡの混合物である。第２の疎水性ポリマー又は疎水性ポリマー混合物は、約５５ｗ／ｗ％〜約９５ｗ／ｗ％、約６０％〜約９０％、約６０％〜約８０％、又は約６０％〜７５％の量で存在する。いくつかの実施形態では、シートは単層シートである。いくつかの実施形態では、シートは多層シートである。多層シートは、２、３、４又は５以上の層からなる。第１の層は「層１」とも呼ばれ、第２の層は層２とも呼ばれる；第３の層は「層３」とも呼ばれ、以下同様である。
【０１２８】
いくつかの実施形態では、シートは２層シートである。いくつかの実施形態では、２層シートは、約７０〜８０ｗ／ｗのＰＢＳ又はＰＢＳＡ及び約２０〜３０のＰＬＡを含む第１の層と、約１５％〜３５％ｗ／ｗのＰＬＡ又はＰＢＳＡ、約５０〜６０ｗ／ｗのＰＢＳ又はＰＢＳＡ又はＰＢＡＴ及び約５％〜３０％ｗ／ｗのＰＣＬを含む第２の層とを含む。他の実施形態では、２層シートは、約７５％ｗ／ｗのＰＢＳ又はＰＢＳＡ及び約２５％のＰＬＡを含む第１の層と、約１９％〜２０％ｗ／ｗのＰＬＡ、約５５％ｗ／ｗのＰＢＳ及び約２５％ｗ／ｗのＰＣＬを含む第２の層とを含む。さらに他の実施形態では、２層シートは、約７５％ｗ／ｗのＰＢＳ又はＰＢＳＡ及び約２５％ＰＬＡを含む第１の層と、約１９％〜２０％ｗ／ｗのＰＬＡ、約５５％〜５６ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＣＬを含む第２の層を含む。第２の層は接触層である。
【０１２９】
いくつかの実施形態では、生分解性シートは３層シートである。
【０１３０】
いくつかの実施形態において、３層シートは、約７０％〜８０％ｗ／ｗのＰＢＳ又はＰＢＳＡ及び約２０％〜３０％のＰＬＡを含む第１の層；約７０％〜８０％ｗ／ｗのＰＢＳ又はＰＢＳＡ及び約２０％〜３０％のＰＬＡを含む第２の層；約５％〜４５％ｗ／ｗのＰＣＬ又はＰＨＡ及び約５５％〜約９５％ｗ／ｗのＰＬＡ、ＰＢＳ、ＰＢＳＡ、ＰＢＡＴ又はそれらの混合物を含む第３の層を含み、ここで、第２の層は内部層であり、第３層は接触層である。いくつかの実施形態では、３層シートは、約１００％ｗ／ｗのＰＢＳ又はＰＢＳＡを含む第１の層を含む。
【０１３１】
いくつかの実施形態では、３層シートは、約１００％のＰＢＳ又はＰＢＳＡを含む第２の層を含む。
【０１３２】
いくつかの実施形態では、３層シートは、約１５％〜２５％ｗ／ｗのＰＢＳ又はＰＬＡ、約５０％〜６０％ｗ／ｗのＰＢＡＴ又はＰＢＳＡ及び約２０％〜３０％のＰＣＬを含む第３の層を含む。
【０１３３】
他の実施形態では、３層シートは、約１５％〜２５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ、約５０％〜６０％ｗ／ｗのＰＢＳ及び約２０％〜３０％のＰＣＬを含む第３の層を含む。
【０１３４】
本明細書に開示される生分解性シートの物理的特性を定義するために、いくつかの測定値が使用された。最大荷重での応力、ヤング係数及び破断時のひずみは、薄いプラスチックシートの引張特性のためのＡＳＴＭ  Ｄ８８２−１０標準試験方法を用いて測定された。光透過率及び曇りは、透明プラスチックの曇り及び光透過率のためにＡＳＴＭ  Ｄ１００３−０７ｅｌの標準試験方法を用いて測定された。生分解性シートの酸素透過性は、ＡＳＴＭ  Ｄ３９８５−０５（２０１０）ｅｌ標準試験方法を用いて、プラスチックフィルムを通る酸素ガス透過率及び電量測定センサを用いたシートを用いて測定された。本発明の生分解性シートの水蒸気透過性は、動的相対湿度測定を用いたシート材料の水蒸気透過率に関するＡＳＴＭ  Ｅ３９８−０３（２００９）ｅｌ標準試験方法を用いて測定された。
【０１３５】
本発明の一実施形態では、本発明は、少なくとも１５Ｍｐａの最大荷重での応力を有する生分解性シートを提供する。他の実施形態によれば、本発明は、少なくとも３０Ｍｐａの最大荷重での応力を有する生分解性シートを提供する。本発明のいくつかの実施形態によれば、最大荷重での応力は１５〜５０Ｍｐａの範囲である。本発明のいくつかの実施形態によれば、最大荷重での応力は１５〜２０Ｍｐａの範囲である。本発明のいくつかの実施形態によれば、最大荷重での応力は、２０〜２５Ｍｐａの範囲である。本発明のいくつかの実施形態によれば、最大荷重での応力は２５〜３０Ｍｐａの範囲である。本発明のいくつかの実施形態によれば、最大荷重での応力は３０〜３５Ｍｐａの範囲である。本発明のいくつかの実施形態によれば、最大荷重での応力は３５〜４０Ｍｐａの範囲である。本発明のいくつかの実施形態によれば、最大荷重での応力は４０〜４５Ｍｐａの範囲である。本発明のいくつかの実施形態によれば、最大荷重での応力は４５〜５０Ｍｐａの範囲である。本発明のさらなる実施形態によれば、最大荷重での応力は２４〜２６Ｍｐａの範囲である。本発明のさらなる実施形態によれば、最大荷重での応力は４６〜４８Ｍｐａの範囲である。本発明のさらなる実施形態によれば、最大荷重での応力は、３２〜３４Ｍｐａの範囲である。本発明のいくつかの実施形態によれば、最大荷重の応力は１９〜２１Ｍｐａの範囲である。本発明のいくつかの実施形態によれば、最大荷重での応力は、２９〜３１Ｍｐａの範囲である。
【０１３６】
シェラック
シェラックは、機械製作又は手作り製作が可能であり、１ポンドのシェラック樹脂を作るのに約１０万の昆虫が必要である。加熱は手作りのシェラックのための唯一のプロセスであるが、機械で作られたシェラックは、加熱、溶媒抽出、及び脱色によって処理することができる。アルコール溶媒は、溶媒抽出及び脱水/脱色プロセスに使用され、溶液を活性炭フィルターに通して、シェラックからより暗い着色成分を除去する。シェラックの炭素量、接触時間及び品質を変えることにより、光から琥珀色までの範囲のいくつかの等級のシェラックを得ることができる。
【０１３７】
上記の教示に照らして、多くの修正及び変形が可能である。したがって、添付の特許請求の範囲内において、本発明は、具体的に記載された以外の方法で実施され得ることが理解されるべきである。
【０１３８】
本開示は、以下の実施例を参照して詳細に説明されるが、これに限定されるものではない。
【０１３９】
この出願を通して、米国特許を含む様々な刊行物は、著者及び年、及び特許番号によって参照される。これらの刊行物及び特許及び特許出願の開示は、本発明が関係する技術水準をより完全に説明するために、参照により本明細書に組み込まれる。
【０１４０】
本明細書における任意の文書の引用は、そのような文書が関連する先行技術であるか、又は本開示のいずれかの請求の特許性に重大な物質であると認めることを意図するものではない。内容又は文書の日付に関する声明は、出願時に出願人が入手した情報に基づいており、そのような陳述の正しさについての承認を構成しない。
【実施例】
【０１４１】
以下の実験の部では、全てのパーセントは重量パーセントである。
材料及び方法
本明細書の教示によるポリマーシートの全ての実施形態は、ポリマーレジンの乾燥、レジン混合、キャストフィルム押出、キャストフィルム同時押出し、金属化及び熱積層を含む１つ以上の標準的方法を用いて、市販の原材料及び装置を用いて調製した。
【０１４２】
材料
以下のポリマーレジン及び原材料を商業的供給元から入手した：
ＰＣＬポリ（ε−カプロラクトン）
ＰＬＡポリ（乳酸）
ＰＢＳポリ（ブチレンスクシネート）
ＰＢＳＡポリ（ブチレンサクシネートアジペート）
ＰＢＡＴポリ（ブチレンアジペートテレフタレート）
ＰＨＡポリ（ヒドロキシアルカノエート）
ＰＶＯＨポリ（ビニルアルコール）
結合層：ポリ（酢酸ビニル）
接着剤：水系ポリエステル−ポリウレタン接着剤
セルロース
【０１４３】
レジン乾燥
使用前に、５０℃に加熱した空気流のＳｈｉｎｉ  ＳＣＤ−１６０Ｕ−１２０Ｈ乾燥機デシケーター中で樹脂を一晩乾燥させた。
【０１４４】
レジン混合物
表１及び２から分かるように、本明細書の教示によるポリマーシートのいくつかの実施形態は、ポリマー混合物を含む層を含む。このような層は、ポリマー混合レジンの押出／同時押出によって調製された。
【０１４５】
必要なポリマー混合レジンを調製するために、適切な量の乾燥した構成レジンをドライブレンドし、二軸混練機のフィードに導入し、次いで溶融押出ししてポリマー混合樹脂を形成した。コンパウンダーでの溶融押出の間、温度ゾーンの設定は１９０℃で１７０−１７５−１８０−１８５−１９０℃、Ｄｉｅ  １９０℃、３５０ｒｐｍのスクリュー速度及び１５〜２５バールの圧力であった。
【０１４６】
配合したポリマーレジンを、ストランドペレタイザーを用いて直径１〜５ｍｍのペレットに粉砕した。
【０１４７】
フィルム及びシートのキャストフィルム同時押出
本明細書の教示によるシートのいくつかの実施形態は、多層キャストフィルム同時押出によって所望のシートを調製するために２つ以上の層を同時押出しすることによって調製された。本明細書の教示によるシートのいくつかの実施形態は、単層及び多層キャストフィルム押出フィルムの積層によって調製された。
【０１４８】
フィルム及びシートは、キャストフィルム同時押出機Ｄｒ．Ｃｏｌｌｉｎ（Ｃｏｌｌｉｎ  Ｌａｂ及びＰｉｌｏｔ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ）を、標準設定を用いて調製した。典型的には、混合物を１７０−１８０−２００℃の温度ゾーン設定で押出機に供給した。２００℃のアダプター；２００℃でフィードブロック；２００℃でのＤｉｅであった。スクリュー速度は、通常の方法で所望の厚さを有する押出層を提供するように設定した。多層シートの場合、それぞれ専用の押出機によって供給される３つのポートを有するダイを使用した。
【０１４９】
金属化
金属化は、真空下でアルミニウム蒸気を用いた物理蒸着法を用いて行った。
【０１５０】
ヒートセット積層
本明細書の教示に従ってシートを製造するためのヒートセットラミネーションは、構成フィルムをスプールから積層機に供給することによって実施した。場合によっては、２枚のフィルムを直接積層した。いくつかの例では、２つのフィルムは、２つのフィルムの間の２マイクロメートルの結合層として、２ｇ／ｍ2で塗布された水性接着剤の助けにより積層された。
【０１５１】
コーティング
シェラック又はセルロースの薄膜コーティング、以下に定義する特定のシート上に３ｇ／ｍ2の濃度で適用した。金属化されたフィルムの場合、金属化された面にコーティングを施した。フィルムコーティングを周囲温度で一晩乾燥させた。
【０１５２】
あるいは、シートは、プラズマ表面処理を用いてシロキサン混合物（本明細書では「Ｓｉｏｘ」と呼ぶ）でコーティングされた。具体的には、被処理シートを真空チャンバ内に設置した。シートの表面を２つのステップで処理するプラズマを生成するために、無線周波数（ＲＦ）発生器を使用した：短いプラズマ処理サイクル（クリーニングステップ）を含む第１のクリーニングステップ、及び第２のシロキサン−混合物蒸着ステップである。このステップは、物体（例えば、シート）の表面に衝突するエネルギーラジカルのプラズマ流を生成するＲＦ発生器を用いて行われた。
【０１５３】
シートは、プロセス全体にわたって真空チャンバ内の低真空環境に置かれる。あるいは、プラズマ表面処理後、シートをナノ結晶セルロース粒子でコーティングした。具体的には、被処理シートを真空チャンバ内に設置した。シートの表面を２つのステップで処理するプラズマを生成するために、無線周波数（ＲＦ）発生器を使用した：短いプラズマ処理サイクル（クリーニングステップ）を含む第１のクリーニングステップ、及び第２のナノ結晶セルロース蒸着ステップである。この工程では、自動ローラーコーターを用いて物体（例えば、シート）の表面に塗料を塗布した。
【０１５４】
シートは、プロセス全体にわたって真空チャンバ内の低真空環境に置かれる。
【０１５５】
実施例１：本教示によるシート及び積層体の具体的な実施形態
本教示によるシート及び積層体の具体的な実施形態をそれぞれ表１及び表２に示し、以下に説明する。
【０１５６】
【表１】
2017533844.tif 000003
【０１５７】
【表２】
2017533844.tif 000004
【０１５８】
表１、シート＃１は、６０％ＰＬＡ：４０％ＰＣＬ（押出機Ｉ）、ＰＢＳ（押出機ＩＩ）のキャストフィルム同時押出によって調製された。
表１、シート＃２は、２５％ＰＬＡ：７５％ＰＢＳＡ（押出機Ｉ）、ＰＢＡＴ（押出機ＩＩ）、２５％ＰＬＡ：７５％ＰＢＳＡ（押出機ＩＩＩ）のキャストフィルム同時押出により調製された。
表１、シート＃３は、７５％ＰＢＳＡ：２５％ＰＬＡ（押出機Ｉ）、ＰＢＡＴ（押出機ＩＩ）、ＰＢＳＡ（押出機ＩＩＩ）のキャストフィルム同時押出により調製された。
表１、シート＃４は、ＰＢＳ（押出機Ｉ）、ＰＢＡＴ（押出機ＩＩ）、ＰＢＳ（押出機ＩＩＩ）のキャストフィルム同時押出により調製された。
表１、シート＃５は、７５％ＰＢＳＡ：２５％ＰＬＡ（押出機Ｉ）、ＰＨＡ（押出機ＩＩ）、ＰＢＳＡ（押出機ＩＩＩ）のキャストフィルム同時押出により調製された。
表１、シート＃６は、７５％のＰＢＳＡ：２５％ＰＬＡ（押出機Ｉ）、ＰＨＡ（押出機ＩＩ）、ＰＢＡＴ（押出機ＩＩＩ）のキャストフィルム同時押出によって調製された。
表１、シート＃７は、７５％ＰＢＳＡ：２５％ＰＬＡ（押出機Ｉ）、７５％ＰＢＳＡ：２５％ＰＬＡ（押出機ＩＩ）、ＰＢＳ（押出機ＩＩＩ）のキャストフィルム同時押出によって調製された。
表１、シート＃８は、７５％ＰＢＳＡ：２５％ＰＬＡ（押出機Ｉ）、７５％ＰＢＳＡ：２５％ＰＬＡ（押出機ＩＩ）、ＰＢＳ（５６％）：ＰＬＡ（１９％）：ＰＣＬ（２５％）（押出機ＩＩＩ）のキャストフィルム同時押出によって調製された。
表１、シート＃９は、ＰＬＡ（６０％）：ＰＣＬ（４０％）（押出機Ｉ）、ＰＢＡＴ（押出機ＩＩ）、ＰＬＡ（６０％）：ＰＣＬ（４０％）（押出機ＩＩＩ）のキャストフィルム同時押出によって調製された。
表１、シート＃１０は、ＰＬＡ（押出機Ｉ）、ＰＢＳ（押出機ＩＩ）、ＰＢＳ（押出機ＩＩＩ）のキャストフィルム同時押出によって調製された。
表１、シート＃１１は、市販のメタライズＰＬＡ（押出機Ｉ）、市販の金属化セルロース（押出機ＩＩ）、ＰＬＡ−Ｓｉｏｘ（市販のＰＬＡ、酸化ケイ素（ＳｉＯｘ）を蒸着したもの（押出機ＩＩＩ）のキャストフィルム同時押出によって調製された。
表１、シート＃１２は、ＰＢＳ（押出機Ｉ）、ＰＬＡ（６０％）：ＰＣＬ（４０％）（押出機ＩＩ）、ＰＢＳＡ（押出機ＩＩＩ）のキャストフィルム同時押出によって調製された。
表１、シート＃１３は、ＰＢＳ（押出機Ｉ）、ＰＬＡ（６０）：ＰＣＬ（４０）（押出機ＩＩ）、ＰＢＳ（押出機ＩＩＩ）のキャストフィルム同時押出によって調製された。
【０１５９】
シート＃１〜１３に関して、
（ｉ）場合により、同時押出フィルムは、押出機Ｉ、押出機ＩＩ及び／又は押出機ＩＩＩにおいて、ＰＬＡ（６０％）：ＰＣＬ（４０％の代わりに、５５％〜６５％のＰＬＡ：３５％〜４５％のＰＣＬ又はＰＢＳ（５６％）：ＰＬＡ（１９％）：ＰＣＬ（２５％）を使用してもよい。
（ｉｉ）場合により、同時押出フィルムは、押出機Ｉ、押出機ＩＩ及び／又は押出機ＩＩＩにおいて、ＰＢＳＡ（７５％）：ＰＬＡ（２５％）の代わりに、ＰＢＳＡ（８５％）：ＰＬＡ（１５％）を使用してもよい。
（ｉｉｉ）場合により、金属化又はシェラック系、セルロース系（プラズマ処理及びナノ結晶性セルロースを含む）、ＰＶＤＣ、及び／又はプラズマ蒸着シロキサン系コーティング層は、押出機ＩＩによって調製造された層に面する側に、押出機Ｉによって調製された層に提供されてもよい。
（ｉｖ）場合により、可塑剤は、押出機Ｉ、押出機ＩＩ及び／又は押出機ＩＩＩに重量／重量比で０．５〜５％で添加されてもよい。この可塑剤は、市販の可塑剤、例えばＰＣＬそれ自体であってもよい。
【０１６０】
表１、シート＃１４は、ＰＢＳＡ（７５％）：ＰＬＡ（２５％）（押出機Ｉ）、ＰＢＳＡ（７５％）：ＰＬＡ（２５％）（押出機ＩＩ）のキャストフィルム同時押出によって調製された。
表１、シート＃１５は、ＰＢＳＡ（８５％）：ＰＬＡ（１５％）（押出機Ｉ）、ＰＢＳＡ（８５％）：ＰＬＡ（１５％）（押出機ＩＩ）のキャストフィルム同時押出によって調製された。
表１、シート＃１６は、ＰＢＳ（８０％）：ＰＬＡ（２０％）（押出機Ｉ）、ＰＢＳ（８０％）：ＰＬＡ（２０％）（押出機ＩＩ）のキャストフィルム同時押出によって調製された。
表１、シート＃１７は、ＰＬＡ（３３％）：ＰＢＳ（３３％）：ＰＢＡＴ（３３％）（押出機Ｉ）、ＰＬＡ（３３％）：ＰＢＳ（３３％）：ＰＢＡＴ（３３％）（押出機ＩＩ）のキャストフィルム同時押出によって調製された。
【０１６１】
表２は、積層体＃１は、シェラックによってコーティングされたシート＃１０；金属化されたシート＃１；シート＃３のキャスト同時押フィルムを用いて調製された。
表２、積層体＃２は、シェラックによってコーティングされたシート＃１；シート＃２のキャスト同時押出フィルムを用いて調製された。
表２は、積層体＃３は、金属化され、次にシェラックによってコーティングされたシート＃１；シート＃２のキャスト同時押出フィルムを用いて調製された。
表２、積層体＃４は、金属化され、次にシェラックによってコーティングされたシート＃１、シート＃３のキャスト同時押出フィルムを用いて調製された。
表２、積層体＃５は、シェラックによってコーティングされたシート＃１０；シート＃１１；シート＃３のキャスト同時押出フィルムを用いて調製された。
【０１６２】
場合により、積層体は、金属化コーティング及び／又はシェラック系、セルロース系（プラズマ処理及びナノ結晶セルロースを含む）、ＰＶＤＣ、及び／又はプラズマ蒸着シロキサン系コーティングの有無によるシート＃１〜１７のいずれかを用いて形成されてもよい。
【０１６３】
金属化され及びシェラックコーティングされたシートについて、シェラックコーティングは金属化後に適用される。
【０１６４】
シェラックコーティングを有するシートの場合、シェラックは、積層体の同時押出フィルム間に適用される。
【０１６５】
実施例２：本明細書に開示される例示的シートの物理的性質
表１の本明細書に開示されている例示的な生分解性シート（シート＃３）の物理的特性を定義するために、いくつかの測定値を使用した。
【０１６６】
ヤング係数及びＵＴＳは、薄いプラスチックシートの引張特性に関するＡＳＴＭ  Ｄ８８２−１０標準試験方法を用いて測定した。
【０１６７】
曇り度は、透明プラスチックの曇り度及び光透過率についてＡＳＴＭ  Ｄ１００３−  ０７ＥＬ標準試験法を用いて測定した。衝撃は、自由落下ダーツによるプラスチックフィルムの耐衝撃性のためのＡＳＴＭ  Ｄ１７０９標準試験方法を用いて測定した。
【０１６８】
例示的なシートの物理的性質は、包装産業において一般に使用される広範囲の非生分解性の市販のポリエチレンフィルムの物性と比較した。結果を図１に示す。
【０１６９】
図１Ａ〜１Ｄに見られるように、本明細書に開示された教示による例示的なシートは、非分解性の市販のポリエチレンフィルムのものと好都合に比較する、機械方向の衝撃、曇り度、弾性率及び極限引張強度の値を有することが示された。
【０１７０】
実施例３：生分解性シートでコーティングされた生分解性積層体を生成する方法
本明細書に開示される多層シートの全ては、約１５〜１２０ミクロン厚であった。下記の本明細書に開示されているシートの一部のアルミニウム金属化は、当該技術分野で公知の方法を用いて実施することができる。いくつかの実施形態では、アルミニウムを真空及び低温金属化下で使用して金属化を実施した。本明細書で開示されるように、層１は、材料、例えば液体、半固体又は固体材料と接触する層である。
【０１７１】
シート＃１８：約１６．７％ｗ／ｗのＰＬＡ、８３．３％ｗ／ｗのＰＢＳＡからなる３層の生分解性シートを以下のように調製した：
Ａ．溶融押出配合段階：
１．５０ｇのＰＬＡ及び１５ｇのＰＢＳＡを真空下、５０℃の温度で一晩乾燥させた。
２．乾燥したポリマーをドライブレンドし、２スクリューＰＲＩＳＭ配合機に入れた。
３．ポリマーをＰＲＩＳＭ配合機で溶融押出し、以下のプロファイル：
ｉ）温度プロファイル：１７０−１７５−１８０−１８５−１９０℃（Ｄｉｅは１９０℃に設定される）。
ｉｉ）スクリュー速度：２５０ｒｐｍ；そして
ｉｉｉ）圧力：１５−２５バール；
に設定し、「化合物Ａ」を生成させた。
【０１７２】
Ｂ）キャスト同時押出段階：
１．４００ｇの化合物Ａ及び２００ｇのＰＢＳＡを含む溶融押出材料を、Ｓｈｉｎｉ  ＳＣＤ−１６０Ｕ−１２０Ｈ乾燥機で真空下、５０℃の温度で一晩乾燥させた。
２．材料をＣｏｌｌｉｎ同時押出ラインに入れ、以下のプロファイルに設定した：
押出機Ａ）１９０−２００−２２０℃−２００℃−アダプター；２２０℃−フィードブロック；Ｄｉｅ−２１０℃；スクリュー速度：８０ｒｐｍ
押出機Ｂ）１９０−２２０−２３０℃−２００℃アダプター；２３０℃−フィードブロック；Ｄｉｅ−２３０℃；スクリュー速度：４５ｒｐｍ
ブロック；Ｄｉｅ−２１０℃；スクリュー速度：８０φｍ
頭部圧５０バール。
【０１７３】
以下の層を有する１５ミクロン厚の３層シートを作製した：
層１：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡからなる；
層２：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳＡからなる；そして
層３：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡからなる。
【０１７４】
Ｃ）コーティング及び積層段階：
シェラック又はニトロセルロースの薄膜コーティングは、３ｇ／ｍ2濃度で（Ｂ）の１５ミクロン厚シート上に適用された。フィルムを周囲温度で一晩乾燥させ、シートをそれ自体で使用したか、又は下に列挙したシートｉ〜ｘｘのいずれかに生分解性水性接着剤（例えば、Ｅｐｏｔａｌ（登録商標）２ｇ／ｍ２）でラミネートした。典型的には、コーティングは接着剤で側で行われた。金属化されたフィルムでは、コーティングは金属化された面に適用された。非金属フィルムの場合、コーティングは、典型的には、化合物Ａ又はＰＢＳＡ層上に適用された。積層シートは、典型的には約３０ミクロン〜約２００ミクロン厚である。
【０１７５】
ｉ）上記のＢ）の３層生分解性シート（１５ミクロン厚）：
層１：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡからなる；
層２：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳＡからなる；そして
層３：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡからなる。
【０１７６】
ｉｉ）３層の生分解性シート（３６ミクロン厚）は、シート＃１８について上述した手順に従って調製した。ここで、同時押出工程は、２００ｇの化合物Ａ（シート＃１８）、１３４ｇの市販のＰＢＡＴブレンド、及び２００ｇのＰＢＳＡを含み、以下の層を有する：
層１：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡからなる；
層２：約１００％ｗ／ｗのＰＢＡＴからなる；そして
層３：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳＡからなる。
【０１７７】
ｉｉｉ）商業的に入手可能なニトロセルロース（Ｃｅｌｌａｘ（登録商標））でコーティングされた上記２の３層生分解性シート（３６ミクロン厚）。
ｉｖ）商業的に入手可能なニトロセルロース（Ｃｅｌｌａｘ（登録商標））でコーティングされ、Ｃｅｌｌａｘ（登録商標）上に３ｇ／ｍ2濃度のシェラックの薄膜コーティングでコーティングされた上２の３層生分解性シート（３６ミクロン厚。
ｖ）市販のアルミニウム金属化されたＰＬＡ（約２０ミクロン厚）（例えば、真空及び低温金属化）。
【０１７８】
ｖｉ）１０％ｗ／ｗのＰＬＡ及び９０％ｗ／ｗのＰＢＡＴを含む市販のシート。
ｖｉｉ）Ｂ）の３層アルミニウム金属化生分解性シート（１５ミクロン厚）。
ｖｉｉｉ）単層アルミニウム金属化生分解性シート（約３０〜１２０ミクロン厚）。
【０１７９】
ｉｘ）金属化された側に市販のニトロセルロース（Ｃｅｌｌａｘ（登録商標））でコーティングされた、ＰＢＳ（３０〜２０ミクロン厚）の単層アルミニウム金属化生分解性シート。
ｘ）金属化された側に３ｇ／ｍ2濃度のシェラックの薄膜コーティングでコーティングされたＰＢＳの単層アルミニウム金属化生分解性シート（３０〜２０ミクロン厚）。
【０１８０】
ｘｉ）両側に３ｇ／ｍ2濃度のシェラックの薄膜コーティングでコーティングされたＰＢＳの単層アルミニウム金属化生分解性シート（３０〜２０ミクロン厚）。
ｘｉｉ）市販のニトロセルロース（Ｃｅｌｌａｘ（登録商標））でコーティングしたＰＢＳの単層生分解性シート（３０〜２０ミクロン厚）。
【０１８１】
ｘｉｉｉ）３層生分解性シート（１００〜１５ミクロン厚）をシート＃１８について上記した手順に従って調製した。ここで、同時押出工程は、２４０〜１２０ｇのＰＢＳ、１２０〜３６０ｇの市販のＰＢＡＴブレンド、及び２４０〜２４０ｇのＰＢＳを含み、アルミニウムで金属化され、以下の層を有する；
層１：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳからなる；
層２：約１００％ｗ／ｗのＰＢＡＴからなる；そして
層３：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳからなる。
【０１８２】
ｘｉｖ）金属化された側に市販のニトロセルロース（Ｃｅｌｌａｘ（登録商標））でコーティングされた上記のｘｉｉｉの３層アルミニウム金属化生分解性シート（１５〜１００ミクロン厚）。
【０１８３】
ｘｖ）金属化された側に３ｇ／ｍ2濃度のシェラックの薄膜コーティングでコーティングされた上記のｘｉｉｉの３層アルミニウム金属化生分解性シート（１５〜１００ミクロン厚）。
【０１８４】
ｘｖｉ）両側に３ｇ／ｍ2濃度のシェラックの薄膜コーティングでコーティングされた上記ｘｉｉｉの３層のアルミニウム金属化生分解性シート（１５〜１００ミクロン厚）。
【０１８５】
ｘｖｉｉ）商業的に入手可能なニトロセルロース（Ｃｅｌｌａｘ（登録商標））でコーティングされた１３の３層生分解性シート（１５〜１００ミクロン厚）。
【０１８６】
ｘｖｉｉｉ）シート＃１８について上述した手順に従って調製した３層の生分解性シート（１５〜１００ミクロン厚）。ここで、同時押出工程は、１２０〜２４０ｇの化合物Ａ、１２０〜３６０ｇのＰＨＡ及び１２０〜２４０ｇのＰＢＳＡを含み、以下の層を有した：
層１：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡからなる；
層２：約１００％ｗ／ｗのＰＨＡからなる；そして
層３：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳＡからなる。
【０１８７】
ｘｉｘ）シート＃１８について上述した手順に従って調製した３層の生分解性シート（１５〜１００ミクロン厚）。ここで、同時押出工程は、シート＃１８Ｂと同様の工程を用いて、１２０〜２４０ｇの化合物Ａ、１２０〜３６０ｇのＰＨＡ及び１２０〜２４０ｇのＰＢＡＴを含んだ。
層１：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡからなる；
層２：約１００％ｗ／ｗのＰＨＡからなる；そして
層３：約１００％ｗ／ｗのＰＢＡＴブレンドからなる。
【０１８８】
ｘｘ）シート＃１８について上述した手順に従って調製された２層生分解性シート（１５〜１００ミクロン厚）。ここで、同時押出工程は、２００ｇのＰＢＳ及び２００ｇのＰＨＡを含み、以下の層を有した；
層１：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳからなる；そして
層２：約１００％ｗ／ｗのＰＨＡからなる。
【０１８９】
次のシート＃１８〜＃３５の全てについて、シート＃１８について上に開示したように、シートをシートｉ〜ｘｘのいずれかに積層することによって多層積層シートが得られる。
【０１９０】
シート＃１９：シート＃１８について上述した手順に従い、以下の変更を加えて、３層生分解性シート（約３０ミクロン厚）を調製した：キャスト同時押出段階は、２００ｇの化合物Ａ、２００ｇの化合物Ａ及び２００ｇのＰＢＳを含んだ。次に、シートの外側を真空下、低温でアルミニウムで金属化した。コーティング及び任意の積層工程は、シートの金属化された側でシート＃１８について記載したように行った。
層１：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡからなる；
層２：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡからなる；そして
層３：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳ＋金属化＋シェラック＋任意の積層。
【０１９１】
多層積層シートは、シート＃１８について上に開示したように、シート＃１９をシートｉ〜ｘｘのいずれかに積層することによって得られる。
【０１９２】
シート＃２０：シート＃１８について上記した手順に従って３層生分解性シート（６０ミクロン厚）を調製した。
厚さ１５ミクロンのシートの内側（層１）に生分解性の水系接着剤を塗布したここで、生分解性水系接着剤は、１、Ｂにおける１５ミクロン厚のシートの内部シート（層１）上に適用され、市販の金属化セルロース（２０ミクロン厚）をコーティングし、次に市販のＰＢＡＴ／ＰＬＡフィルムを有する性分解性水系接着剤を用いて積層した。任意の積層段階は、シートの外層（層３）上に、シート＃１８について記載したように実施された。
層１：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡ＋セルロース金属化＋シェラック＋ＰＢＡＴ／ＰＬＡへの積層からなる；
層２：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳＡからなる；そして
層３：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡ＋積層からなる。内側層と外側層の両方が積層されている。
【０１９３】
多層積層シートは、シート＃３をシート＃１８について上に開示されたシートｉ〜ｘｘのいずれかに積層することによって得られる。
【０１９４】
シート＃２１：３層生分解性シート（約６０ミクロン厚）はシート＃１８について上記した手順に従って調製された。ここで、生分解性の水系接着剤を１Ｂの１５ミクロン厚のシートと市販の金属化セルロース（約２０ミクロン厚）の内側に適用し、コーティングし、ＰＢＳＡを含む生分解性水系接着剤を用いて積層した。任意の積層段階は、シートの外側でシート＃１８について記載したように実施され、以下の層を有する：
層１：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡ＋セルロース金属化＋シェラック＋ＰＢＳＡへの積層からなる。
層２：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳＡからなる；そして
層３：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡ＋積層からなる。多層の積層シートは、シート＃１８について上記で開示したように、シート＃２１をシートｉ〜ｘｘのいずれかに積層することによって得られる。
【０１９５】
シート＃２２：シート＃１８と同様の工程を用いて、ＰＢＳ及びスチレン−アクリル系エポキシ系鎖伸長剤（０．１重量％）を同時押出することにより、単層生分解性シート（６０ミクロン厚）を調製した。シェラックコーティング及び任意の積層段階は、シート＃１８と同様に行った。シートは以下の層を有する：
層１：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳ及び鎖延長剤＋シェラック＋任意の積層からなる。
【０１９６】
多層積層シートは、シート＃１８について上に開示したように、シート＃２２をシートｉ〜ｘｘのいずれかに積層することによって得られる。
【０１９７】
シート＃２３：単層生分解性シート（６０ミクロン厚）は、シート＃２２について上述した手順に従って調製した。ここで、同時押出工程は、ＰＢＳＡ及び０．３重量％のスチレン−アクリルエポキシ系鎖延長剤を使用した。
層１：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び鎖延長剤＋シェラック＋任意の積層。
【０１９８】
多層積層シートは、シート＃１８について上に開示したように、シート＃６をシートｉ〜ｘｘのいずれかに積層することによって得られる。
【０１９９】
シート＃２４：シート＃１８について上記した手順に従って、３層の生分解性シート（６０ミクロン厚）を調製した。ここで、同時押出工程では、２００ｇの化合物Ａ、２００ｇのＰＶＯＨ及び２００ｇの化合物Ａは、シート＃１８と同様の工程を用いて、０．４ｗｔ％のスチレン−アクリル系エポキシ系鎖延長剤と同時押出しされた。シェラックコーティング及び任意の積層段階は、シート＃１８と同様に行った。
層１：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗ及び鎖伸長剤からなる。
層２：約１００％ｗ／ｗのＰＶＯＨ及び鎖延長剤からなる；そして
層３：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡ及び連鎖延長剤＋シェラック＋任意の積層。
【０２００】
多層積層シートは、シート＃１８について上に開示したように、シート＃２４をシートｉ〜ｘｘのいずれかに積層することによって得られる。
【０２０１】
シート＃２５：シート＃１８について上述した手順に従い、以下の変更を加えて３層の生分解性シート（約６０ミクロン厚）を調製した：キャスト同時押出ステージは、シート＃１８Ａ中の化合物１２０〜２４０ｇ、シート＃１８Ａ中の１２０〜３６０ｇの化合物及び１２０〜２４０ｇのＰＢＳＡを含む。コーティング及び任意の積層段階は、シートの外側であり、シート＃１８と同様であった。
層１：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡからなる；
層２：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡからなる；そして
層３：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳＡ＋シェラック＋積層。
【０２０２】
多層積層シートは、シート＃１８について上述したように、シート＃２５をシートｉ〜ｘｘのいずれかに積層することによって得られる。
【０２０３】
シート＃２６：３層生分解性シート（約６０ミクロン厚）は、シート＃２５について上述した手順に従って調製し、シートの内側にシート＃１８について記載したようにコーティング及び任意の積層を行った。
層１：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡ＋シェラック＋積層からなる；
層２：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡからなる；そして
層３：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳＡからなる。
【０２０４】
多層積層シートは、シート＃１８について上に開示したように、シート＃２６をシートｉ〜ｘｘのいずれかに積層することによって得られる。
【０２０５】
シート＃２７：シート＃２５について上記した手順に従って、３層生分解性シート（約６０ミクロン厚）を調製した。シート（ＰＢＳＡ）の外側を、フィルム重量２ｇ／ｍの最大１％の塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）溶液のコポリマーでコーティングした。シェラックコーティング及びシートの内側の任意の積層は、シート＃１８について記載したように行った。
層１：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡ＋シェラック＋積層からなる；
層２：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡからなる；そして
層３：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳＡ＋ＰＶＤＣからなる。
【０２０６】
多層積層シートは、シート＃１８について上に開示したように、シート＃２７をシートｉ〜ｘｘのいずれかに積層することによって得られる。
【０２０７】
シート＃２８：シート＃１８について上記した手順に従って３層生分解性シート（約３６ミクロン厚）を調製した。ここで、同時押出工程は、２００ｇの化合物Ａ２００ｇ、１３４ｇの市販ＰＢＡＴブレンド、及び２００ｇのＰＢＳＡを含んだ。シェラックコーティング及び任意の積層は、シート＃１８について記載したように行った。
層１：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡからなる；
層２：約１００％ｗ／ｗのＰＢＡＴブレンドからなる；
層３：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳＡ＋シェラック＋積層からなる。
【０２０８】
多層積層シートは、シート＃１８について上に開示したように、シート＃２８をシートｉ〜ｘｘのいずれかに積層することによって得られる。
【０２０９】
シート＃２９：酸化ケイ素（本明細書ではＳｉｏｘ又はＳｉＯｘと呼ぶ）フィルムの蒸着を受けた市販のＰＬＡ（２０ミクロン厚）は、前述のシェラックコーティングと類似した方法、及びシート＃１８について記載された任意の積層を用いて、ＳｉＯｘ側に市販のニトロセルロース（Ｃｅｌｌａｘ（登録商標））でコーティングされ、以下の層を有する：
層１：約１００％ｗ／ｗのＰＬＡ＋ＳｉＯｘ＋Ｃｅｌｌａｘ（登録商標）＋シェラック＋積層からなる；多層積層シートは、シート＃１８について上に開示したように、シート＃２９をシートｉ〜ｘｘのいずれかに積層することによって得られる。
【０２１０】
シート＃３０：ＳｉＯｘ側にシェラックコーティング、及びシート＃１８について記載された任意の積層を受けたシート＃２９について上記に記載される市販のＰＬＡ−ＳｉＯｘ層（約２０ミクロン厚）。
層１：約１００％ｗ／ｗのＰＬＡ＋ＳｉＯｘ＋シェラック＋積層からなる。
【０２１１】
多層積層シートは、シート＃１８について上記に開示したようにシート＃３０をシートｉ〜ｘｘのいずれかに積層することによって得られる。
【０２１２】
シート＃３１：ＰＶＤＣ、殿御、シート＃２７について上述されるシェラックコーティングを受けた市販のセルロース層（約２０ミクロン厚）。次に、積層段階を経たコーティング層は、シート＃１８と同様であった。
層１：約１００％ｗ／ｗのセルロース＋ＰＶＤＣ＋シェラック＋積層からなる。
【０２１３】
シート＃１８について上述したように、シート＃３１をシートｉ〜ｘｘのいずれかに積層することによって、多層積層シートが得られる。
【０２１４】
シート＃３２：金属化された側でのシェラックコーティングと積層段階を受けた、ベンダー（２０ミクロン厚）によるアルミニウムを使用した金属化を受けた市販のセルロース層は、シート＃１８と同様であった。
層１：約１００％ｗ／ｗのセルロース＋金属化＋シェラック＋積層からなる；多層積層シートは、シート＃１８について上記に開示したように、シート＃３２をシートｉ〜ｘｘのいずれかに積層することによって得られる。
【０２１５】
シート＃３３：セルロース側でのシェラックコーティングと積層段階を受けた、シート＃３２（２０ミクロン厚）について全体に記載された市販の金属化セルロース層は、シート＃１８と同様であった。
層１：セルロース側に約１００％ｗ／ｗのセルロース＋金属化＋（シェラック＋積層）からなる；多層積層シートは、シート＃１８について上記に開示したように、シート＃３３をシートｉ〜ｘｘのいずれかに積層することによって得られる。
【０２１６】
シート＃３４：セルロース側と金属化側の両方でのシェラックコーティングと積層段階を受けたシート＃３２（２０ミクロン厚）について上述した市販の金属化セルロース層は、シート＃１８と同様であった。
層１：約１００％ｗ／ｗのセルロース＋金属化＋両側でのシェラック＋積層からなる。多層積層シートは、シート＃１８について上記に開示したように、シート＃２７をシートｉ〜ｘｘのいずれかに積層することによって得られる。
【０２１７】
シート＃３５：シェラックコーティング及び積層段階を経たＰＢＳ層（６０ミクロン厚）は、シート＃１８と同様であった。
層１：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳ＋シェラック＋積層からなる。
【０２１８】
実施例４：３層のコーティングされた生分解性シート
本明細書で開示される３層シートの全ては、約６０ミクロン厚であった。
【０２１９】
シート＃３６：単層生分解性シートは、シート＃１８について上記した手順に従って調製された。ここで、溶融押出材料は、Ａにおける２００ｇの化合物、１３４ｇの市販のＰＢＡＴブレンド及び２００ｇのＰＢＳＡを含んだ。コーティング手順は、３６ミクロン厚のシート上にシェラックの薄膜を３ｇ／ｍ2濃度で適用することを含んだ。フィルムを周囲温度で一晩乾燥させた。
層１：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡからなる；
層２：約１００％ｗ／ｗのＰＢＡＴブレンドからなる；そして
層３：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳＡ＋シェラックからなる。
【０２２０】
シート＃３７：シート＃３６が、シート＃３６について上述される手順に従って調製され、最初に、前述のシェラックコーティングと類似した方法を用いて、内部側（化合物Ａ）で市販のニトロセルロース（Ｃｅｌｌａｘ（登録商標））を用いてコーティングされ、次に、シート＃３６のようにシェラックコーティング段階を受けた。
層１：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡ＋Ｃｅｌｌａｘ（登録商標）からなる；
層２：約１００％ｗ／ｗのＰＢＡＴブレンドからなる；そして
層３：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳＡ＋シェラックからなる。
【０２２１】
シート＃３８：３層生分解性シートは、シート＃１８について上述した手順に従って調製し、ＰＢＳ層のみからなる。シート＃３８は、最初に真空下でアルミニウムで金属化され、次いでシート＃１８について記載したように市販のニトロセルロース（Ｃｅｌｌａｘ（登録商標））でコーティングされた。シートのコーティングされた側は、以下の通りであった。
層１：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳからなる；
層２：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳからなる；そして
層３：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳ＋金属化＋Ｃｅｌｌａｘ（登録商標）からなる。
【０２２２】
シート＃３９：シート＃３８について上述した手順に従って３層の生分解性シートを調製し、さらに、アルミニウムで金属化されたシート＃３９は、シート＃１８と同様に金属化された側でシェラックでコーティングされた。
層１：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳからなり；
層２：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳからなり；そして
層３：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳ＋Ｃｅｌｌａｘ（登録商標）＋金属化＋シェラックからなる。
【０２２３】
シート＃４０：３層の生分解性シートは、シート＃３８について上述した手順に従って調製した。ここで、ＰＢＳ層は、シート＃１８の場合と同様の工程を用いて、スチレン−アクリル系エポキシ系鎖伸長剤を０．４％〜１重量％で同時押出し、続いて、シート＃１８の場合と同様に金属化された側でアルミニウムによって金属化され、及びシェラックコーティングされた。
層１：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳ及び鎖延長剤からなる；
層２：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳ及び鎖延長剤からなる；そして
層３：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳ及び鎖延長剤＋金属化＋シェラックからなる。
【０２２４】
シート＃４１：３層生分解性シートは、上述した手順に従って調製された。ここで、溶融押出材料は、２００ｇのＰＢＳ、２００ｇの市販のＰＢＡＴブレンド及び２００ｇのＰＢＳＡを含んだ。３層シートは、アルミニウムで金属化され、シート＃１８と同様に金属化された側でシェラックでコーティングされた。
層１：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳＡからなる；
層２：ＰＢＡＴブレンド約１００％ｗ／ｗからなり；そして
層３：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳ＋金属化＋シェラックからなる。
【０２２５】
シート＃４２：化合物Ａ（シート＃１８）と、以下の用に調製した、約１９．０％ｗ／ｗのＰＬＡ、５６．０％ｗ／ｗのＰＢＳ及び２５．０％ｗ／ｗからなる疎水性化合物との同時押出を用いて、３層の生分解性シートを調製した。
【０２２６】
Ａ．溶融押出配合段階：
１．１９０ｇのＰＬＡ、５６０ｇのＰＢＳ及び２５０ｇのＰＣＬをＳＨＩ  ＳＣＤ−１６０Ｕ−１２０Ｈ乾燥剤乾燥機中、４０℃の温度で一晩乾燥させた。
２．乾燥させたポリマーをドライブレンドし、２スクリューのコリン配合機に入れた。
３．ポリマーを以下のプロファイルに設定された配合機内で溶融押出した：温度プロファイル：１６０−１７５−１８０−１８５−１９０℃（Ｄｉｅは１９０℃に設定されている）。
スクリュー速度：２００ｒｐｍ；そして
圧力：１５〜２５バール。
【０２２７】
Ｂ．キャスト同時押出段階：
１．溶融押出された化合物（Ａ及び疎水性化合物）を乾燥剤乾燥機中、４０℃の温度で一晩乾燥させた。
２．化合物、１ｋｇの化合物及び１ｋｇの疎水性化合物を、以下のプロファイル：１６０−１８０−１８５℃−１８５℃−アダプター；１８５℃−フィードブロック；Ｄｉｅ−１８５℃に設定されたＲａｎｄｃａｓｔｌｅ  Ｅｘｔｒｕｄｅｒに入れた。
スクリュー速度：８０ｒｐｍ；頭部圧４５０バール。
【０２２８】
３層シートト＃２５は、以下の３つの層からなる：
層１（１５ミクロン厚）：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡ  ＋シェラックからなる。
層２（１５ミクロン厚）：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡからなる；そして
層３（３０ミクロン厚）：約１９％ｗ／ｗのＰＬＡ、５６％ｗ／ｗのＰＢＳ及び約２５％ｗ／ｗのＰＣＬからなる。
【０２２９】
シート＃４２は、シート＃１８と同様に外側でシェラック又はニトロセルロースコーティングを受けた。シート＃４３：約１９．０％ｗ／ｗのＰＢＳＡ、５６．０％ｗ／ｗのＰＢＳ及び２５．０％ｗ／ｗのＰＣＬからなる疎水性化合物を用いて、シート＃４２について上記した手順に従って３層生分解性シートを調製した。３層シート＃４３は、以下の３つの層を含む。
層１（１５ミクロン厚）：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡ  ＋シェラックからなる；
層２（１５ミクロン厚）：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡからなる；そして
層３（３０ミクロン厚）：約１９％ｗ／ｗのＰＢＳＡ、５６％ｗ／ｗのＰＢＳ及び約２５％ｗ／ｗのＰＣＬからなる。
【０２３０】
シート＃４３は、シート＃１８と同様に外側でシェラック又はニトロセルロースコーティングを受けた。
【０２３１】
シート＃４４：約１９．０％ｗ／ｗのＰＬＡ、５６．０％ｗ／ｗのＰＢＡＴ及び２５．０％ｗ／ｗのＰＣＬからなる疎水性化合物を用いて、シート＃４２について上記した手順に従って３層生分解性シートを調製した。３層のシート＃４４は、以下の３つの層からなる：
層１（１５ミクロン厚）：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡ  ＋シェラックからなる；
層２（１５ミクロン厚）：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡからなる；そして
層３（３０ミクロン厚）：約１９％ｗ／ｗのＰＬＡ、５６％ｗ／ｗのＰＢＡＴ及び約２５％ｗ／ｗのＰＣＬからなる。
【０２３２】
シート＃４４は、シート＃１８のように外側でシェラック又はニトロセルロースコーティングを受けた。
【０２３３】
シート＃４５：約６０．０％ｗ／ｗのＰＬＡ及び４０．０％ｗ／ｗのＰＣＬからなる疎水性化合物を用いて、シート＃４２について上述した手順に従って、３層生分解性シートを調製した。３層のシート＃４５は、以下の３つの層からなる。
層１（１５ミクロン厚）：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡ  ＋シェラックからなる。
層２（１５ミクロン厚）：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡからなる；そして
層３（３０ミクロン厚）：約６０％ｗ／ｗのＰＬＡ及び約４０％ｗ／ｗのＰＣＬからなる。
【０２３４】
シート＃４５は、シート＃１８と同様に外側でシェラック又はニトロセルロースコーティングを受けた。
【０２３５】
シート＃４６：約６０．０％ｗ／ｗのＰＢＡＴ及び４０．０％ｗ／ｗのＰＣＬからなる疎水性化合物を用いて、シート＃４２について上述した手順に従って３層生分解性シートを調製した。３層のシート＃４６は、以下の３つの層から構成される：
層１（１５ミクロン厚）：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡ  ＋シェラックからなる；
層２（１５ミクロン厚）：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡからなる；そして
層３（３０ミクロン厚）：約６０％ｗ／ｗのＰＢＡＴ及び約４０％ｗ／ｗのＰＣＬからなる。
【０２３６】
シート＃４６は、シート＃１８のように外側でシェラック又はニトロセルロースコーティングを受けた。
【０２３７】
シート＃４７：約６０．０％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び４０．０％ｗ／ｗのＰＣＬからなる疎水性化合物を用いて、シート＃４２について上記した手順に従って３層生分解性シートを調製した。３層のシート＃４７は、以下の３つの層からなる。
層１（１５ミクロン厚）：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡ  ＋シェラックからなる。
層２（１５ミクロン厚）：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡからなる；そして
層３（３０ミクロン厚）：約６０％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約４０％ｗ／ｗのＰＣＬからなる。
【０２３８】
シート＃４７は、シート＃１８のように外側でシェラック又はニトロセルロースコーティングを受けた。
【０２３９】
シート＃４８：約６０．０％ｗ／ｗのＰＢＳ及び４０．０％ｗ／ｗのＰＣＬからなる疎水性化合物を用いて、シート＃４２について上記した手順に従って３層生分解性シートを調製した。３層のシート＃４８は、以下の３つの層からなる。
層１（１５ミクロン厚）：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡ＋シェラックからなる。
層２（１５ミクロン厚）：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡからなる；そして
層３（３０ミクロン厚）：約６０％ｗ／ｗのＰＢＡ及び約４０％ｗ／ｗのＰＣＬからなる。
【０２４０】
次に、シート＃４８は、シート＃１８と同様に外側でシェラック又はニトロセルロースコーティングを受けた。
【０２４１】
シート＃４９：ＰＢＳ及び疎水性化合物による同時押出を用いて、シート＃４２について上記した手順に従って３層生分解性シートを調製した。３層のシート＃４９は、以下の３つの層からなる。
層１（１５ミクロン厚）：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳ＋シェラックからなる。
層２（１５ミクロン厚）：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳからなる；そして
層３（３０ミクロン厚）：約１９％ｗ／ｗのＰＬＡ、５６％ｗ／ｗのＰＢＳ及び約２５％ｗ／ｗのＰＣＬからなる。
【０２４２】
次に、シート＃４９は、シート＃１８と同様に外側でシェラック又はニトロセルロースコーティングを受けた。
【０２４３】
シート＃５０：３層生分解性シートは、ＰＢＳと、約１９．０％ｗ／ｗのＰＢＳＡ、５６．０％ｗ／ｗのＰＢＳ、及び２５．０％ｗ／ｗのＰＣＬからなる疎水性化合物との同時押出を用いて、シート＃４２について上述した手順に従って、調製された。３層のシート＃５０は、以下の３層からなる：
層１（１５ミクロンさ）：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳ＋シェラックからなる；
層２（１５ミクロン厚）：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳからなる；そして
層３（３０ミクロン厚）：約１９％ｗ／ｗのＰＢＳＡ、５６％ｗ／ｗのＰＢＳ及び約２５％ｗ／ｗのＰＣＬからなる。
【０２４４】
次に、シート＃５０は、シート＃１８と同様に外側でシェラック又はニトロセルロースコーティングを受けた。
【０２４５】
シート＃５１：３層の生分解性シートは、ＰＢＳと、約１９．０％ｗ／ｗのＰＬＡ、５６．０％ｗ／ｗのＰＢＡＴ及び２５．０％ｗ／ｗのＰＣＬからなる疎水性化合物との同時押出を用いて、シート＃４２について上述した手順に従って、調製された。３層のシート＃５１は、以下の３つの層からなる。
層１（１５ミクロン厚）：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳ＋シェラックからなる。
層２（１５ミクロン厚）：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳからなる；そして
層３（３０ミクロン厚）：約１９％ｗ／ｗのＰＬＡ、５６％ｗ／ｗのＰＢＡＴ及び約２５％ｗ／ｗのＰＣＬからなる。
【０２４６】
次に、シート＃５１は、シート＃１８と同様に外側でシェラック又はニトロセルロースコーティングを受けた。
【０２４７】
シート＃５２：ＰＢＳと約６０．０％ｗ／ｗのＰＬＡ及び４０．０％ｗ／ｗのＰＣＬからなる疎水性化合物との同時押出を用いて、シート＃４２について上述した手順に従って３層生分解性シートを調製した。３層のシート＃５２は、以下の３つの層からなる。
層１（１５ミクロン厚）：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳ＋シェラックからなる。
層２（１５ミクロン厚）：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳからなる；そして
層３（３０ミクロン厚）：ＰＬＡ約６０％ｗ／ｗ及びＰＣＬ約４０％ｗ／ｗからなる。
【０２４８】
次に、シート＃５２は、シート＃１８と同様に外側でシェラック又はニトロセルロースコーティングを受けた。
【０２４９】
シート＃５３：３層生分解性シートは、ＰＢＳと約６０．０％ｗ／ｗのＰＢＡＴ及び４０．０％ｗ／ｗのＰＣＬからなる疎水性化合物との同時押出を用いて、シート＃４２について上記した手順に従って調製された。３層のシート＃５３は、以下の３つの層からなる。
層１（１５ミクロン厚）：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳ＋シェラックからなる；
層２（１５ミクロン厚）：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳからなる；そして
層３（３０ミクロン厚）：約６０％ｗ／ｗのＰＢＡＴ及び約４０％ｗ／ｗのＰＣＬからなる。
【０２５０】
次に、シート＃５３は、シート＃１８と同様に外側でシェラック又はニトロセルロースコーティングを受けた。
【０２５１】
シート＃５４：３層生分解性シートは、ＰＢＳと、約６０．０％ｗ／ｗのＰＢＳＡと４０．０％ｗ／ｗのＰＣＬからなる疎水性化合物との同時押出を用いて、シート＃４２について上述した手順に従って調製した。３層のシート＃５４は、以下の３つの層からなる：
層１（１５ミクロン厚）：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳ＋シェラックからなる；
層２（１５ミクロン厚）：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳからなる；そして
層３（３０ミクロン厚）：約６０％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約４０％ｗ／ｗのＰＣＬからなる。
【０２５２】
次に、シート＃５４は、シート＃１８と同様に外側でシェラック又はニトロセルロースコーティングを受けた。
【０２５３】
シート＃５５：ＰＢＳと、約６０．０％ｗ／ｗのＰＢＳと４０．０％ｗ／ｗのＰＣＬからなる疎水性化合物との同時押出を用いて、シート＃４２について上記した手順に従って３層生分解性シートを調製した。３層のシート＃５５は、以下の３つの層からなる：
層１（１５ミクロン厚）：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳ＋シェラックからなる；
層２（１５ミクロン厚）：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳからなる；そして
層３（３０ミクロン厚）：約６０％ｗ／ｗのＰＢＳ及び約４０％ｗ／ｗのＰＣＬからなる。
【０２５４】
次に、シート＃５４は、シート＃１８と同様に外側でシェラック又はニトロセルロースコーティングを受けた。
【０２５５】
実施例５：５層のコーティングされた生分解性シート
本明細書に開示される５層シートの全ては６０ミクロン厚であった。
シート＃５６：同時押出を用いて５層生分解性シートを調製した。ここで、層１及び５は、約１９．０％ｗ／ｗのＰＬＡ、５６．０％ｗ／ｗのＰＢＳ及び２５．０％ｗ／ｗのＰＣＬの疎水性化合物からなり、シート＃４２について上述した手順に従って調製した。層２及び４は、結合層として作用する市販の接着性樹脂からなり、層３は、１００％ｗ／ｗのＰＶＯＨからなる。
【０２５６】
層１及び５のそれぞれの厚さは、全厚の約３５％を構成し、層２及び４のそれぞれの厚さは最終シートの厚さの約８％を構成し、層３の厚さは最終シートの厚さの約１４％を構成する。
【０２５７】
シート＃５６は、シート＃１８のように外側でシェラック又はニトロセルロースコーティングを受けた。
層１：約１９％ｗ／ｗのＰＬＡ、５６％ｗ／ｗのＰＢＳ及び約２５％ｗ／ｗのＰＣＬ＋シェラックからなる；
層２：約１００％の結合層からなる；そして
層３：約１００％ｗ／ｗのＰＶＯＨからなる；そして
層４：約１００％の結合層からなる；そして
層５：約１９％ｗ／ｗのＰＬＡ、５６％ｗ／ｗのＰＢＳ及び約２５％ｗ／ｗのＰＣＬからなる。
【０２５８】
シート＃５７：約１９．０％ｗ／ｗのＰＢＳＡ、５６．０％ｗ／ｗのＰＢＳ及び２５．０％ｗ／ｗのＰＣＬからなる疎水性化合物を用いて、シート＃５６について上記したように５層生分解性シートを調製した。
層１：約１９％ｗ／ｗのＰＢＳＡ、５６％ｗ／ｗのＰＢＳ及び約２５％ｗ／ｗのＰＣＬ＋シェラック又はニトロセルロースからなる；
層２：約１００％の結合層からなる；そして
層３：約１００％ｗ／ｗのＰＶＯＨからなる；そして
層４：約１００％の結合層からなる；そして
層５：約１９％ｗ／ｗのＰＢＳＡ、５６％ｗ／ｗのＰＢＳ及び約２５％ｗ／ｗのＰＣＬからなる。
【０２５９】
シート＃５８：約１９．０％ｗ／ｗのＰＬＡ、５６．０％ｗ／ｗのＰＢＡＴ及び２５．０％ｗ／ｗのＰＣＬからなる疎水性化合物を用いて、シート＃５６について上記したように５層生分解性シートを調製した。
層１：約１９％ｗ／ｗのＰＬＡ、５６％ｗ／ｗのＰＢＡＴ及び約２５％ｗ／ｗのＰＣＬ＋シェラック又はニトロセルロースからなる；
層２：約１００％の結合層からなる；そして
層３：約１００％ｗ／ｗのＰＶＯＨからなる；そして
層４：約１００％の結合層からなる；そして
層５：約１９％ｗ／ｗのＰＬＡ、５６％ｗ／ｗのＰＢＡＴ及び約２５％ｗ／ｗのＰＣＬからなる。
【０２６０】
シート＃５９：約６０．０％ｗ／ｗのＰＬＡ及び４０．０％ｗ／ｗのＰＣＬからなる疎水性化合物を用いて、シート＃５６について上述したように、５層生分解性シートを調製した。
層１：約６０％ｗ／ｗのＰＬＡ及び約４０％ｗ／ｗのＰＣＬ＋シェラックからなる；
層２：約１００％の結合層からなる；そして
層３：約１００％ｗ／ｗのＰＶＯＨからなる；そして
層４：約１００％の結合層からなる；そして
層５：約６０％ｗ／ｗのＰＬＡ及び約４０％ｗ／ｗのＰＣＬからなる。
【０２６１】
シート＃６０：約６０．０％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び４０．０％ｗ／ｗのＰＣＬからなる疎水性化合物を用いて、シート＃５６について上述したように、５層生分解性シートを調製した。
層１：約６０％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約４０％ｗ／ｗのＰＣＬ＋シェラック又はニトロセルロースからなる；
層２：約１００％の結合層からなる；そして
層３：約１００％ｗ／ｗのＰＶＯＨからなる；そして
層４：約１００％の結合層からなる；そして
層５：ＰＢＳＡ約６０％ｗ／ｗ及びＰＣＬ約４０％ｗ／ｗからなる。
【０２６２】
シート番号６１：約６０．０％ｗ／ｗのＰＢＡＴ及び４０．０％ｗ／ｗのＰＣＬからなる疎水性化合物を用いて、シート＃５６について上述したように、５層生分解性シートを調製した。
層１：約６０％ｗ／ｗのＰＢＡＴ及び約４０％ｗ／ｗのＰＣＬ＋シェラック又はニトロセルロースからなる；
層２：約１００％の結合層からなる；そして
層３：約１００％ｗ／ｗのＰＶＯＨからなる；そして
層４：約１００％の結合層からなる；そして
層５：ＰＢＡＴ約６０％ｗ／ｗ及びＰＣＬ約４０％ｗ／ｗからなる。
【０２６３】
シート＃６２：約６０．０％ｗ／ｗのＰＢＳと４０．０％ｗ／ｗのＰＣＬからなる疎水性化合物を用いて、シート＃５６について上述したように、５層生分解性シートを調製した。
層１：約６０％ｗ／ｗのＰＢＳ及び約４０％ｗ／ｗのＰＣＬ＋シェラックからなる；
層２：約１００％の結合層からなる；そして
層３：約１００％ｗ／ｗのＰＶＯＨからなる；そして
層４：約１００％の結合層からなる；そして
層５：ＰＢＳ約６０％ｗ／ｗ及びＰＣＬ約４０％ｗ／ｗからなる。
【０２６４】
実施例６：生分解性シートでコーティングした生分解性二重積層体
シート＃６３：市販のアルミニウム金属化されたセルロース層（約２０ミクロン厚）は、生分解性水系接着剤（例えばＥｐｏｔａｌ  ２ｇ／ｍ2）を用いて、市販のアルミニウム金属化されたＰＬＡ（２０ミクロン厚）に積層され、次に、金属化された側に３ｇ／ｍ2濃度のシェラックの薄膜コーティングでコーティングされた。次に、シート＃１８について上記に記載された手順に従って調製された３層生分解性シート（３６ミクロン厚）に生分解性水系接着剤（例えば、Ｅｐｏｔａｌ（登録商標））を用いてシェラック側でフィルムを積層した。同時押出工程は、シート＃１８Ｂと同様の工程を用いて、２００ｇの化合物Ａ、１３４ｇの市販のＰＢＡＴブレンド及び２００ｇのＰＢＳＡを含んだ。
層１：約１００％ｗ／ｗの金属化セルロースからなる；
接着層；
層２：約１００％ｗ／ｗの金属化ＰＬＡ＋シェラック；
接着層（シェラック上）；
層１：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡからなる；
層２：約１００％ｗ／ｗのＰＢＡＴブレンドからなる；そして
層３：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳＡからなる。
【０２６５】
シート＃６４：シート＃１８について上述した手順に従って３層生分解性シート（１５〜１００ミクロン厚）を調製した。ここで、同時押出工程は、シート＃１８Ｂと同様の工程を用いて、２００ｇのＰＢＳ、２００ｇの市販のＰＢＡＴブレンド及び２００ｇのＰＢＳを含み、これは、市販のニトロセルロース（Ｃｅｌｌａｘ（登録商標））でコーティングされ、生分解性水系接着剤（例えばＥｐｏｔａｌ  ２ｇ／ｍ2）を用いて、市販のアルミニウム金属化されたＰＬＡ（２０ミクロン厚）に積層され、次に、金属化された側に３ｇ／ｍ2濃度のシェラックの薄膜コーティングでコーティングされた。次に、フィルムは、シート＃１８について上述した手順に従って調製した３層生分解性シート（３６ミクロン厚）に生分解性水系接着剤を用いてシェラック側に積層され、ここで、同時押出工程は、２００ｇの化合物Ａ、１３４ｇの市販のＰＢＡＴブレンド及び２００ｇのＰＢＳＡを含み、シート＃１８Ｂと同様の工程を用いた。
層１：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳからなる；
層２：約１００％ｗ／ｗのＰＢＡＴブレンドからなる；
層３：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳ＋Ｃｅｌｌａｘ（登録商標）からなる；
接着剤層（Ｃｅｌｌａｘ（登録商標）上）；
層１：約１００％ｗ／ｗのＰＬＡ＋金属化＋セラックからなる；
接着層（シェラック上）；
層１：約７５％ｗ／ｗのＰＢＳＡ及び約２５％ｗ／ｗのＰＬＡからなる；
層２：約１００％ｗ／ｗのＰＢＡＴブレンドからなる；そして
層３：約１００％ｗ／ｗのＰＢＳＡからなる。
【０２６６】
シート＃６５：シート＃１８について上述した手順に従って、３層生分解性シート（２３ミクロン厚）を調製した。ここで、同時押出工程は、２００ｇのＰＢＳ、２００ｇの市販のＰＢＡＴブレンド及び２００ｇのＰＢＳを含み、シート＃１８Ｂと類似したステップを用いた。市販のアルミニウム金属化されたＰＬＡ（３０ミクロン厚）に性分解性水系接着剤（例えば、Ｅｐｏｔａｌ  ２ｇ／ｍ2）を用いて、市販のニトロセルロース（Ｃｅｌｌａｘ（登録商標））でコーティング及び積層し、次に、金属化された側で３ｇ／ｍ2濃度からなる薄層コーティングでコーティングした。次に、このフィルムは、シート＃１８について上述した手順に従って調製した３層性分解性シート（１５〜１００ミクロン厚）に、性分解性水系接着剤を用いてシェラック側で積層され、ここで、同時押出工程は、シート＃４２と同様の工程を用いて、２００ｇの化合物Ａ、２００ｇの化合物Ａと２００ｇの疎水性化合物であり、これは、約１９．０ｗ／ｗ％のＰＬＡ、５６．０ｗ／ｗ％のＰＢＳ及び２５．０ｗ／ｗ％のＰＣＬからなる。
層１：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳからなる；
層２：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＡＴブレンドからなる；
層３：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳ＋Ｃｅｌｌａｘ（登録商標）からなる；
接着剤層（Ｃｅｌｌａｘ（登録商標）上）
層１：約１００ｗ／ｗ％のＰＬＡ＋金属化＋シェラックからなる；
接着層（シェラック上）
層１：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＬＡからなる；
層２：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＬＡからなる；
層３：約１９ｗ／ｗ％のＰＬＡ、５６ｗ／ｗ％のＰＢＳ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＣＬからなる。
【０２６７】
また、類似の積層体は以下のように生成され、そこでは、内部フィルムを以下のフィルムに置換した：
層１：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＬＡからなる；
層２：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＡＴからなる；
層３：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳＡからなる；
又は
層１：約９０ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約１０ｗ／ｗ％のＰＬＡからなる；
又は
層１：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＬＡからなる；
層２：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＡＴからなる；
層３：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳＡからなる；
層４：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＡＴからなる；
層５：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳＡからなる；
又は
層１：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＬＡからなる；
層２：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＡＴからなる；
層３：約１００ｗ／ｗ％のＰＨＡからなる；
層４：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＡＴからなる；
層５：約１９ｗ／ｗ％のＰＬＡ、５６ｗ／ｗ％のＰＢＳ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＣＬからなる；
又は
層１：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＬＡからなる；
層２：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＡＴからなる；
層３：約１００ｗ／ｗ％のＰＨＡからなる。
【０２６８】
類似した積層体はまた、以下のように生成され、そこでは、外部フィルムは、以下のフィルムで置換された：
層１：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＬＡからなる；
層２：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＡＴからなる；そして
層３：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳＡからなる；
又は
層１：約１００ｗ／ｗ％のセルロース＋金属化からなる；
又は
層１：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳＡからなる；
層２：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＡＴ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＬＡからなる；そして
層３：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳＡからなる。
【０２６９】
シート＃６６
市販のアルミニウム金属化されたＰＬＡ（２３ミクロン厚）は、金属化された側に３ｇ／ｍ2濃度のシェラックの薄膜コーティングでコーティングした。市販のアルミニウム金属化されたセルロース（２３ミクロン厚）に生分解性の水系接着剤（例えば、Ｅｐｏｔａｌ  ２ｇ／ｍ2）を用いて積層した。次に、フィルムは、生分解性の水系接着剤で金属化した側で、シート＃１８について上述した手順に従って調製した３層生分解性シート（１５〜１００ミクロン厚）に積層され、ここで、同時押出工程は、シート＃２と同様の工程を用いて、２００ｇの化合物Ａ、シート＃１８Ａにおける２００ｇの化合物、及び疎水性化合物を含み、約１９．０ｗ／ｗ％のＰＬＡ、５６．０ｗ／ｗ％のＰＢＳ及び２５．０ｗ／ｗ％のＰＣＬからなる。
層１：約１００ｗ／ｗ％のＰＬＡ＋金属化＋シェラックからなる。
接着層（シェラック上）
層１：約１００％のセルロース＋金属化からなる。
接着層（金属化上）
層１：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＬＡからなる；
層２：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＬＡからなる；そして
層３：約１９ｗ／ｗ％のＰＬＡ、５６ｗ／ｗ％のＰＢＳ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＣＬからなる。
【０２７０】
この積層体はまた、以下のように製造された。そこでは、内部フィルムを以下のフィルムに置換した：
層１：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＬＡからなる；
層２：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＡＴからなる；そして
層３：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳＡからなる；
又は
層１：ＰＢＡＴ約９０ｗ／ｗ％及び約１０ｗ／ｗ％のＰＬＡからなる；
又は
層１：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＬＡからなる；
層２：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＡＴからなる；
層３：約１００ｗ／ｗ％のＰＨＡからなる；
層４：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＡＴからなる；
層５：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳＡからなる；
又は
層１：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＬＡからなる；
層２：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＡＴからなる；
層３：約１００ｗ／ｗ％のＰＨＡからなる；
層４：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＡＴからなる；
層５：約１９ｗ／ｗ％のＰＬＡ、５６ｗ／ｗ％のＰＢＳ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＣＬからなる；
又は
層１：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＬＡからなる；
層２：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＡＴからなる；
層３：約１００ｗ／ｗ％のＰＨＡからなる。
【０２７１】
この積層体はまた、以下のように製造された。そこでは、内部フィルムを以下のフィルムに置き換えた。
層１：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＬＡからなる；
層２：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＡＴからなる；
層３：約１００ｗ／ｗ％のＰＨＡからなる；
層４：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＡＴからなる；
層５：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳＡからなる；
又は
層１：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＬＡからなる；
層２：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＡＴからなる；
層３：約１００ｗ／ｗ％のＰＨＡからなる；
層４：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＡＴからなる；
層５：約１９ｗ／ｗ％のＰＬＡ、５６ｗ／ｗ％のＰＢＳ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＣＬからなる；
又は
層１：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＬＡからなる；
層２：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＡＴからなる；
層３：約１００ｗ／ｗ％のＰＨＡからなる。
【０２７２】
実施例７：シロキサン混合物で被覆された生分解性シート
本明細書に開示された多層シートはすべて、約１５〜１２０ミクロン厚であり、プラズマ表面処理を用いてシロキサン混合物で被覆された。この工程は、物体の表面に衝突するエネルギーラジカルのプラズマ流を生成するＲＦ発生器によって行われた。対象物は、プロセス全体にわたって真空チャンバ内の低真空環境に置かれる。
【０２７３】
このプロセスには、洗浄目的のための短いプラズマ処理サイクルと、表面に付着したシロキサン混合物のプラズマ蒸着の別のプラズマ処理サイクル（２つの異なる化学物質が試験される）が含まれる。
【０２７４】
プロセス全体は数分間（１又は２分間）持続し、堆積層の厚さは数十ナノメートル程度である。より長い処置は、ＷＶＲＴ結果を増加させる亀裂を生じさせる。コーティング層の堆積速度を制御する可能性がある。
【０２７５】
シート＃６７：シート＃１８について上記した手順に従って、３層生分解性シート（６０ミクロン厚）を調製した。ここで、同時押出工程で、２００ｇの化合物Ａ、２００ｇのＰＶＯＨ及び２００ｇの化合物Ａは、シート＃１８と同様の工程を用いて、０．４重量％のスチレン−アクリル系エポキシ鎖延長剤と同時押出された。次に、シートを層３上のシロキサン混合物で被覆した。層１：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約２５ｗ／ｗ％及び鎖伸長剤からなる；層２：約１００ｗ／ｗ％のＰＶＯＨ及び鎖延長剤からなる；そして、層３：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＬＡ及び鎖延長剤＋シロキサン混合物コーティングからなる。
【０２７６】
シート＃６７の測定されたバリア特性は以下の通りであった：
バリア特性
水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）［ｇ／（ｍ２・ｄ）］  ７．５  ＡＳＴＭ  Ｅ９６
酸素透過率（ＯＴＲ）［ｃｍ３／（ｍ２・ｄ・ｂａｒ）］  １１９  ＡＳＴＭ  Ｄ３９８５
シロキサン混合物コーティングのない同じシートがかなり高い場合のＷＶＴＲ透過性特性：
水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）［ｇ／（ｍ２・ｄ）］  ２９６  ＡＳＴＭ  Ｅ９６
【０２７７】
シート＃６８：シート＃１８について上記した手順に従って、３層生分解性シート（６０ミクロン厚）を調製した。ここで、同時押出工程では、１２０〜２４０ｇのＰＢＳ、１２０〜３６０ｇの化合物Ａ及び１２０〜２４０ｇのＰＢＳＡを、シート＃１８と同様の工程を用いて同時押出しした。次に、シートを層３上のシロキサン混合物で被覆した。
層１：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳからなる；
層２：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約２５ｗ／ｗ％からなる；そして
層３：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ＋シロキサン混合物コーティングからなる。
【０２７８】
シート＃５１の測定されたバリア特性は以下の通りであった：
バリア特性
水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）［ｇ／（ｍ２・ｄ）］  １２４  ＡＳＴＭ  Ｅ９６
酸素透過率（ＯＴＲ）［ｃｍ３／（ｍ２・ｄ・ｂａｒ）］  ８８  ＡＳＴＭ  Ｄ３９８５
シロキサン混合物コーティングのない同じシートがかなり高い場合のＷＶＴＲ及びＯＴＲの透過性特性：
水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）［ｇ／（ｍ２・ｄ）］＞９０６  ＡＳＴＭ  Ｅ９６
酸素透過率（ＯＴＲ）［ｃｍ３／（ｍ２・ｄ・バー）］  １０３６  ＡＳＴＭ  Ｄ３９８５
【０２７９】
実施例８：シェラックで被覆された金属化された生分解性シート
シート＃６９：シート＃１８について上述した手順に従い、以下の変更を加えて、３層の生分解性シート（約６０ミクロン厚）を調製した：キャスト同時押出段階は、シート＃１８中の化合物１２０〜２４０ｇ、Ａ、シート＃１８、Ａ中に１２０〜３６０ｇの化合物及び１２０〜２４０ｇのＰＢＳＡを含む。このシートは、シートの外側の両方で、シート＃１８のように、層１のベンダーによってアルミニウムを使用し、次いでシェラックコーティングされた直接的な金属化を受けた。
層１：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＬＡ＋金属化＋シェラックからなる；
層２：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＬＡからなる；そして
層３：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ＋シェラックからなる。
【０２８０】
シート＃６９の測定されたバリア特性は以下の通りであった：
【０２８１】
バリア特性
水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）［ｇ／（ｍ２・ｄ）］  ７．９  ＡＳＴＭ  Ｅ９６
酸素透過率（ＯＴＲ）［ｃｍ３／（ｍ２・ｄ・ｂａｒ）］  ６  ＡＳＴＭ  Ｄ３９８５
シロキサン混合物コーティングのない同じシートがかなり高い場合のWVTR透過性特性：
水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）［ｇ／（ｍ２・ｄ）］  ６０  ＡＳＴＭ  Ｅ９６
【０２８２】
実施例９：シェラックで被覆された生分解性シート
シート＃７０：ＰＢＳ、及び約６０ｗ／ｗのＰＬＡ及び４０ｗ／ｗ％のＰＣＬからなる疎水性化合物の同時押出により、２層の生分解性シートを調製した。疎水性化合物は以下のように調製した。
【０２８３】
Ａ．溶融押出配合段階：
１．６００ｇのＰＬＡ及び４００ｇのＰＣＬをＳＨＩＮＩ  ＳＣＤ−１６０Ｕ−１２０Ｈ乾燥剤乾燥機中で４０℃の温度で一晩乾燥させた。
２．乾燥したポリマーをドライブレンドし、２本のコリン（Ｃｏｌｌｉｎ）配合機に入れた。
３．ポリマーを、以下のプロファイルに設定された配合機で溶融押出した。
１．温度プロファイル：１６０−１７５−１８０−１８５−１９０℃（Ｄｉｅは１９０℃に設定されている）。
２．スクリュー速度：２００ｒｐｍ；そして
３．圧力：１５〜２５バール。
【０２８４】
Ｂ．キャスト同時押出段階：
１．ＰＢＳ及び疎水性化合物を乾燥剤乾燥機中で４０℃の温度で一晩乾燥させた。
２．乾燥した材料、１ｋｇのＰＢＳ及び１ｋｇの疎水性化合物を以下のプロファイルに設定したＲａｎｄｃａｓｔｌｅ同時押出ラインの異なる押出機に入れた。
１．押出機１６０−１８０−１８５℃−１８５℃−アダプター；１８５℃−フィードブロック；Ｄｉｅ−１８５℃；
２．スクリュー速度：８０ｒｐｍ；頭部圧４５０バール。
【０２８５】
２層のシート＃７０は、以下の２層からなる：
層１（１０〜２０ミクロン厚）：約６０ｗ／ｗ％のＰＬＡ及び約４０ｗ／ｗ％のＰＣＬからなる；
層２（１０〜３０ミクロン厚）：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳからなる。
シート＃７０のいくつかのサンプルは、上記で示したように、層１上にシェラックコーティングを受け、層２上に他を受けた。対照サンプルはコーティングされないままにした。
【０２８６】
次に、シート＃７０のバリア特性をシェルクコーティングあり又はなしで、以下のように試験した。
バリア特性
水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）［ｇ／（ｍ２・ｄ）］をＡＳＴＭ  Ｅ９６に従って試験した。ＷＶＴＲの透磁率特性は、シェラックコーティングの適用後の両方の場合において改善されたが、表３シートに示されるように、異なる程度であった。
【０２８７】
シート＃７０：
層１（１５ミクロン厚）：約６０ｗ／ｗ％のＰＬＡ及び約４０ｗ／ｗ％のＰＣＬ（シェラックコーティングあり又はなし）からなる；
層２（２０ミクロン厚）：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳ（シェラックコーティングあり又はなし）からなる
【０２８８】
【表３】
2017533844.tif 000005
【０２８９】
シート＃７１
化合物Ａ及びＰＢＳＡからなる３層生分解性シートを以下のように調製した。
Ａ．化合物Ａの溶融押出配合段階を上記のように調製した：
１．５０ｇのＰＬＡ及び１５０ｇのＰＢＳＡを真空下、５０℃の温度で一晩乾燥させた。
２．乾燥したポリマーをドライブレンドし、２スクリューＰＲＩＳＭ配合機に入れた。
３．ポリマーをＰＲＩＳＭ配合機で溶融押出し、以下のプロファイル：
ｉ）温度プロファイル：１７０−１７５−１８０−１８５−１９０℃（ダイは１９０℃に設定される）；
ｉｉ）スクリュー速度：２５０ｒｐｍ；そして
ｉｉｉ）圧力：１５−２５バール；
に設定し、「化合物Ａ」を生成する。
【０２９０】
Ｂ）キャスト同時押出段階：
１．３００ｇの化合物Ａ及び２００ｇのＰＢＳＡを含む溶融押出材料をＳｈｉｎｉ  ＳＣＤ−１６０Ｕ−１２０Ｈ乾燥機で真空下、５０℃の温度で一晩乾燥させた。
２．材料をＣｏｌｌｉｎ同時押出ラインの異なる押出機／層に入れ、以下のプロファイルに設定した：
押出機Ａ）１９０−２００−２２０℃−２００℃−アダプター；２２０℃−フィードブロック；ダイ−２１０℃；スクリュー速度：８０φｒｐｍ。
押出機Ｂ）１９０−２２０−２３０℃−２００℃アダプター；２３０℃−フィードブロック；ダイ−２３０℃；スクリュー速度：４５ｒｐｍ。
押出機Ｃ）１９０−２００−２２０℃−２００℃−アダプター；２２０℃−フィードブロック；ダイ−２１０℃；スクリュー速度：８０ｒｐｍ
頭部圧力５０バール。
【０２９１】
以下の層を有する５０ミクロン厚の３層シートを作製した：
層１：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳＡからなり；
層２：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＬＡからなり；そして、
層３：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳＡからなる。
【０２９２】
次に、シート＃７１は、それぞれ表４Ａ及び４Ｂに示されるように、機械的特性（ＡＳＴＭ  Ｄ８８２）及びヒートシール（ＡＳＴＭ  Ｆ２０２９）について試験された。
【０２９３】
【表４】
2017533844.tif 000006
【０２９４】
【表５】
2017533844.tif 000007
【０２９５】
シート＃７２
シート＃７０（約２５ミクロン厚）は、同時押出され、ＰＢＳ又は疎水性化合物側のいずれかに３ｇ／ｍ2の濃度のシェラックの薄膜コーティングで場合によりコーティングされ、次に、生分解性水系接着剤（例えば、Ｅｐｏｔａｌ  ２ｇ／ｍ2）を用いて、同時押出されたシート＃７１に積層された接着剤でコーティングされた。
【０２９６】
層１（１５ミクロン厚）：約６０ｗ／ｗ％のＰＬＡ及び約４０ｗ／ｗ％のＰＣＬ（シェラックコーティングが有り又は無し）からなる；
層２（２０ミクロン厚）：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳ（シェラックコーティング有り又はなし）からなる；
接着層
層１（１０ミクロン厚）：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳＡからなる；
層２（３０ミクロン厚）：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＬＡからなる；そして
層３（１０ミクロン厚）：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳＡからなる。
【０２９７】
シート＃７２のバリア特性
水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）［ｇ／（ｍ２・ｄ）］をＡＳＴＭ  Ｅ９６に従って試験した。ＷＶＴＲ透過性は、シェラックコーティングの適用後の両方の場合において改善されたが、積層された層（ＰＢＳ）上にコーティングした場合、表５に示されるように、ＷＶＴＲへの影響がより顕著であった。
【０２９８】
【表６】
2017533844.tif 000008
【０２９９】
シート＃７３（約２５ミクロン厚）は、同時押出後、アルミニウムを使用して真空金属化を受け、ＰＢＳ側又は疎水性化合物側のいずれか上に３ｇ／ｍ2濃度でシェラックの薄層コーティングで場合によりさらにコーティングされ、次に、同時押出されたシート＃７１に性分解性水系接着剤（例えば、Ｅｐｏｔａｌ  ２ｇ／ｍ2）を用いて接着剤が積層される。これは、以下の積層された構造を提供した：
層１（１５ミクロン厚）：約６０ｗ／ｗ％のＰＬＡ及び約４０ｗ／ｗ％のＰＣＬからなる；
層２（２０ミクロン厚）：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳ＋金属化（シェラックコーティングあり又はなし）からなる
接着層
層１（１０ミクロン厚）：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳＡからなる。
層２（３０ミクロン厚）：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＬＡからなる；そして
層３（１０ミクロン厚）：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳＡからなる。
【０３００】
シート＃７３のバリア特性
水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）［ｇ／（ｍ２・ｄ）］をＡＳＴＭ  Ｅ９６に従って試験した。ＷＶＴＲ透過性の特性は、環境キャビネット（４０℃、６０ＲＨ）におけるフィルムのインキュベーションの０日目及び１０日目に試験された。金属化の適用後及びシェラックコーティングの適用後の両方の場合において改善されたが、シェラックコーティングの添加は、インキュベーション全体での増加が、表６に示されるように、シェラックコーティングなしにお金属化されたフィルにおいて、わずか１２５％対１５０％であったため、幾分安定した結果をもたらした：
【０３０１】
【表７】
2017533844.tif 000009
【０３０２】
シート＃７４：３層生分解性シートは、ＰＢＡＴ及び疎水性化合物の同時押出しを用いて調製され、約６０ｗ／ｗ％のＰＬＡ及び４０ｗ／ｗ％のＰＣＬからなり、以下のように調製された。
Ａ．溶融押出配合段階は、疎水性化合物について上述したように行った。
Ｂ．キャスト同時押出段階：
１．溶融押出されたＰＢＡＴ及び疎水性化合物を乾燥剤乾燥機中、４０℃の温度で一晩乾燥させた；
２．化合物、２ｋｇのＰＢＡＴ及び１ｋｇの疎水性化合物を以下のプロファイルに設定されたＲａｎｄｃａｓｔｌｅ同時押出ラインに入れた；
３．押出機１６０−１８０−１８５℃−１８５℃−アダプター；１８５℃−フィードブロック；Ｄｉｅ−１８５℃；
４．スクリュー速度：８０ｒｐｍ；頭部圧４５０バール。
【０３０３】
３層シート＃７５は、以下の３つの層からなる：
層１（５〜１０ミクロン図）：約６０ｗ／ｗ％のＰＬＡ及び約４０ｗ／ｗ％のＰＣＬからなる：
層２（２０〜３０ミクロン厚）：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＡＴからなる；
層３（５〜１０ミクロン厚）：約６０ｗ／ｗ％のＰＬＡ及び約４０ｗ／ｗ％のＰＣＬからなる。
【０３０４】
シート＃７４はまた、ＰＣＬなどの同時押出プロセスにおいて最大５％までの耐衝撃性改良剤（可塑剤）を用いて調製することもできる。さらに、疎水性化合物は、前述の同じ手順を使用して、ＰＬＡとＰＣＬの間の割合の範囲で調製することができた：
層１（５〜１０ミクロン厚）：約５５％〜６５ｗ／ｗ％のＰＬＡ及び約３５％〜４５ｗ／ｗ％のＰＣＬからなる；
層２（２０〜３０ミクロン厚）：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＡＴ（最大５％の衝撃改質剤（可塑剤）を含む）からなる。
層３（５〜１０ミクロン厚）：約５５％〜６５ｗ／ｗ％のＰＬＡ及び約３５％〜４５ｗ／ｗ％のＰＣＬからなる。
【０３０５】
次に、シート＃７４は、表７Ａ及び７Ｂに示されるように、機械特性（ＡＳＴＭ  Ｄ８８２）、耐衝撃性（ＡＳＴＭ  Ｄ１７０９）、ヒートシール（ＡＳＴＭ  Ｆ２０２９）及び水蒸気透過率（ＷＶＴＲ；ＡＳＴＭ  Ｅ９６）について試験された。
【０３０６】
【表８】
2017533844.tif 000010
【０３０７】
【表９】
2017533844.tif 000011
【０３０８】
シート＃７５：３層生分解性シートは、以下のように調製したＰＢＳ及びＰＬＡの同時押出を用いて調製された。
【０３０９】
キャスト同時押出：
１．ＰＢＳ及びＰＬＡは、乾燥剤乾燥機中、４０℃の温度で一晩乾燥させた。
２．材料、１ｋｇのＰＢＳ及び約１ｋｇのＰＬＡを以下のプロファイルに設定されたＲａｎｄｃａｓｔｌｅ同時押出ラインに入れた。
３．押出機１６０−１８０−１８５℃−１８５℃−アダプター；１８５℃−フィードブロック；Ｄｉｅ−１８５℃；
４．スクリュー速度：８０ｒｐｍ；頭部圧４５０バール。
【０３１０】
３層のシート＃７５は、以下の３層からなる：
層１（５〜１０ミクロン厚）：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳからなる；
層２（１０〜２０ミクロン厚）：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳからなる；
層３（５〜１０ミクロン厚）：約１００ｗ／ｗ％のＰＬＡからなる。
【０３１１】
シート＃７５（約２５ミクロン厚）を同時押出し、次に、ＰＢＳ側に３ｇ／ｍ2濃度のシェラックの薄膜コーティングで任意にコーティングした。
層１（６ミクロン厚）：シェラックを含む約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳからなる；
層２（１４ミクロン厚）：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳからなる；
層３（５ミクロン厚）：約１００ｗ／ｗ％のＰＬＡからなる。
【０３１２】
シート＃７５のバリア特性
水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）［ｇ／（ｍ２・ｄ）］をＡＳＴＭ  Ｅ９６に従って試験した。ＷＶＴＲの透過特性を試験し、表８に示されるように、シェラックコーティングの適用後に改善が示された。
【０３１３】
【表１０】
2017533844.tif 000012
【０３１４】
シート＃７６：３層性分解性シートは、ＰＢＳ、約６０ｗ／ｗ％のＰＬＡ及び４０ｗ／ｗ％のＰＣＬからなる疎水性化合物、及び以下のように調製したＰＢＳの同時押出を用いて調製された。
【０３１５】
Ａ．溶融押出配合段階は、疎水性化合物について上述したように行った。
Ｂ．キャスト同時押出段階：
１．ＰＢＳ、疎水性化合物及びＰＢＳＡは、乾燥剤乾燥機中、４０℃の温度で一晩乾燥させた；
２．材料、１ｋｇのＰＢＳ、２ｋｇの疎水性化合物及び１ｋｇのＰＢＳＡを以下のプロファイルに設定されたＲａｎｄｃａｓｔｌｅ同時押出ラインに入れた；
３．押出機１６０−１８０−１８５℃−１８５℃−アダプター；１８５℃−フィードブロック；Ｄｉｅ−１８５℃；
４．スクリュー速度：８０ｒｐｍ；頭部圧４５０バール。
【０３１６】
３層のシート＃７６は、以下の３層からなる：
層１（５〜１０ミクロン厚）：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳからなる；
層２（２０〜３０ミクロン厚）：約６０ｗ／ｗ％のＰＬＡ及び約４０ｗ／ｗ％のＰＣＬからなる；
層３（５〜１５ミクロン厚）：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳＡからなる。
シート＃７６は、次に、表９Ａ及び９Ｂに示されるように、機械特性（ＡＳＴＭ  Ｄ８８２）、ヒートシール（ＡＳＴＭ  Ｆ２０２９）及び水蒸気透過率（ＷＶＴＲ；ＡＳＴＭ  Ｅ９６）について試験された。
【０３１７】
【表１１】
2017533844.tif 000013
【０３１８】
【表１２】
2017533844.tif 000014
【０３１９】
シート＃７６は、ＰＣＬなどの、同時押出プロセスにおいて最大５％までの衝撃改質剤（可塑剤）を用いて調製することができる。さらに、疎水性化合物は、前述の同じ手順を使用して、ＰＬＡとＰＣＬの間の割合の範囲で調製することができた：
層１（５〜１０ミクロン厚）：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳ（最大５％の衝撃改質剤（可塑剤）を含む）からなり；
層２（２０〜３０ミクロン厚）：約５５％〜６５ｗ／ｗ％のＰＬＡ及び約３５〜４５ｗ／ｗ％のＰＣＬからなり；
層３（５〜１５ミクロン厚）：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ（最大５％の衝撃改質剤（可塑剤）を含む）からなる。
【０３２０】
シート＃７７
化合物Ａ、ＰＢＡＴ及びＰＢＳＡからなる３層生分解性シートを以下のように調製した：
Ａ．上記のようにして、化合物Ａの溶融押出配合段階を調製した。
１．５０ｇのＰＬＡ及び１５０ｇのＰＢＳＡを真空下、５０℃の温度で一晩乾燥させた。
２．乾燥させたポリマーをドライブレンドし、２スクリューＰＲＩＳＭ配合機に入れた。
３．ポリマーをＰＲＩＳＭ配合機で溶融押出し、以下のプロファイル：
ｉ）温度プロファイル：１７０−１７５−１８０−１８５−１９０℃（Ｄｉｅを１９０℃に設定）；
ｉｉ）スクリュー速度：２５０ｒｐｍ；そして
ｉｉｉ）圧力：１５〜２５バール；
に設定し、「化合物Ａ」を生成した。
【０３２１】
Ｂ）キャスト同時押出段階：
１．材料、３００ｇのＰＢＳＡ、５００ｇのＰＢＡＴ及び２００ｇの化合物ＡをＳｈｉｎｉ  ＳＣＤ−１６０Ｕ−１２０Ｈ乾燥機で真空下、５０℃の温度で一晩乾燥させた。
２．これらの材料を、以下のプロファイルに設定されたＣｏｌｌｉｎ同時押出ライン中の異なる押出機／層にそれぞれ入れた。
押出機Ａ）１９０−２００−２２０℃−２００℃−アダプター；２２０℃−フィードブロック；Ｄｉｅ−２１０℃；スクリュー速度：８０ｒｐｍ
押出機Ｂ）１９０−２２０−２３０℃−２００℃−アダプター；２３０℃−フィードブロック；Ｄｉｅ−２３０℃；スクリュー速度：４５ｒｐｍ
押出機Ｃ）１９０−２００−２２０℃−２００℃−アダプター；２２０℃−フィードブロック；Ｄｉｅ−２１０℃；スクリュー速度：８０φｍ
頭部圧：５０バール。
以下の層を有する３５ミクロン厚の３層シートを生成した：
層１（１０〜２０ミクロン厚）：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳＡからなり；
層２（１５〜２５ミクロン厚）：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＡＴからなり；及び
層３（５〜１０ミクロン厚）：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＬＡからなる。
【０３２２】
シート＃７８
シート＃７５（約２５ミクロン厚）を同時押出し、ＰＢＳ側に３ｇ／ｍ2の濃度のシェラックの薄膜コーティングでコーティングし、次に、疎水性化合物側にアルミニウムを用いて真空金属化を予め受けた、同時押出されたシート＃７０に、生分解性水系接着剤（例えばＥｐｏｔａｌ  ２ｇ／ｍ2）を用いて積層された。次いで、この構造をシート＃７７に積層し、以下の構造を得た：
層１（５ミクロン厚）：約１００ｗ／ｗ％のＰＬＡからなり；
層２（１４ミクロン厚）：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳからなり；
層３（６ミクロン厚）：シェラックを含む約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳからなる：
接着層
層１（１５ミクロン厚）：約６０ｗ／ｗ％のＰＬＡ及び約４０％ｗ／ｗのＰＣＬからなり；
層２（２０ミクロン厚）：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳからなり＋金属化。
接着層
層１（１１ミクロン厚）：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＳＡからなり；
層２（１８ミクロン厚）：約１００ｗ／ｗ％のＰＢＡＴからなり；
層３（６ミクロン厚）：約７５ｗ／ｗ％のＰＢＳＡ及び約２５ｗ／ｗ％のＰＬＡからなる。
【０３２３】
実施例１０：ナノ結晶セルロースでコーティングされた生分解性シート
生分解性シートをプラズマで前処理し、その後、以下のように市販のナノ結晶セルロースでコーティングした。
【０３２４】
シート＃７０、７１、７５及び７６は、表面の親水性を高めるために、高真空オーブン及び様々な気体流を使用してプラズマ処理を受けた。プラズマ処理の厚さは約数ナノメートルであり、表面親水性への影響は、接触角測定によって監視される（より低い接触角は表面に対する親水的親和性がより良好であることを示唆する）。シートをプラズマで数回処理し、接触角は、約９９から２７（シート＃７０）に、３５（シート＃７５）に、４６（シート＃７１）に、及び４９（シート＃７６）に減少した。
【０３２５】
次に、市販のナノ結晶セルロース１００ミクロンを、自動ローラーコーターを用いてシート＃７０、７１、７５及び７６上にコーティングした。
【０３２６】
本明細書で例示的に説明される教示は、本明細書に具体的に開示されていない任意の要素又は複数の要素、限定又は複数の制限がない場合に適切に実施することができる。本明細書中の値の範囲の列挙は、本明細書中に別段の指示がない限り、範囲内の各別個の値を個別に指す簡略な方法として役立つことを意図しており、各個別の値は本明細書に個別に列挙されているかのように、本明細書に組み込まれる。本明細書中に記載された全ての方法は、本明細書中で他に指示されない限り、又は文脈によって明らかに矛盾しない限り、任意の順序で実施され得る本明細書で提供される任意の及びすべての実施例、又は例示的な用語（例えば、「など」）の使用は、単に本発明をよりよく説明することを意図しており、特に断らない限り、本発明の範囲を限定するものではない。
【０３２７】
上記の例は、本発明の実施形態を実施する特定の方法を示しているが、実際には、本明細書に明示的に示されていない本発明の実施形態を実行する代替方法を理解する。本開示は、本発明の原理の例示として考慮されるべきであり、本発明を図示の実施形態に限定することを意図するものではないことを理解されたい。
【０３２８】
当業者は、本明細書に記載された本発明の特定の実施形態の同等物を認識するか、又は日常的な実験のみを用いて確認することができる。そのような同等物は、添付の特許請求の範囲によって包含されることが意図される。
【図１Ａ】
2017533844.tif 000015
【図１Ｂ】
2017533844.tif 000016
【図１Ｃ】
2017533844.tif 000017
【図１Ｄ】
2017533844.tif 000018
【手続補正書】
【提出日】平成29年6月27日(2017.6.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
３つのポリマー層を含む生分解性シートであって、
第１のポリマー層は、混合物の約６５％〜約８５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳＡ、及び混合物の約１５％〜約３５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡを含み；
第２のポリマー層は、ＰＢＳＡを含み；並びに
第３のポリマー層は、ＰＢＡＴを含み、
ここで、前記第３のポリマー層は、前記第１のポリマー層と第２のポリマー層の間に位置される、上記生分解性シート。
【請求項２】
第１のポリマー層が、混合物の約７５％〜約８５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳＡ、及び混合物の約１５％〜約２５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡを含む、請求項１に記載の生分解性シート。
【請求項３】
第１のポリマー層が、混合物の約７５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＢＳＡ、及び混合物の約２５％（ｗ／ｗ）の濃度でＰＬＡを含む、請求項１又は２に記載の生分解性シート。
【請求項４】
前記３つのポリマー層のうち少なくとも１つが、可塑剤をさらに含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の生分解性シート。
【請求項５】
前記可塑剤がＰＣＬを含む、請求項４に記載の生分解性シート。
【請求項６】
前記可塑剤が、前記３つのポリマー層のうちの少なくとも１つの層の約０．０５〜約５％（ｗ／ｗ）の濃度で存在する、請求項４又は５に記載の生分解性シート。
【請求項７】
３つのポリマー層からなり、ここで、
第１のポリマー層が、ＰＢＳＡとＰＬＡの混合物からなり、ＰＢＳＡは、前記混合物の約６５％〜約８５％（ｗ／ｗ）の濃度で存在し、及びＰＬＡは、前記混合物の約１５％〜約３５％（ｗ／ｗ）の濃度で存在し；
第２のポリマー層は、ＰＢＳＡからなり；並びに
第３のポリマー層は、ＰＢＡＴからなり、
ここで、前記第３のポリマー層は、前記第１のポリマー層と第２のポリマー層の間に位置される、請求項１に記載の生分解性シート。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の生分解性シート、及び積層によって生分解性シートに付着された少なくとも１つの追加の層を含む多層積層構造体。
【請求項９】
前記３つのポリマー層のうちの少なくとも１つが、前記３つのポリマー層のうちの少なくとも１つの、１つ又は両方の表面上に少なくとも１つのコーティング層をさらに含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の生分解性シート又は多層積層構造体。
【請求項１０】
前記少なくとも１つのコーティング層が、シェラック、セルロース、及びポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）の共重合体からなる群から選択されるコーティングを含む、請求項９に記載の生分解性シート又は多層積層構造体。
【請求項１１】
前記少なくとも１つのコーティング層が、前記生分解性シートと前記少なくとも１つの追加の層の間の表面上にある、請求項９又は１０に記載の生分解性シート又は多層積層構造体。
【請求項１２】
前記少なくとも１つのコーティング層が、金属コーティング層を含み、シェラック、セルロース及びＰＶＤＣからなる群から選択される追加のコーティング層をさらに含む、請求項９に記載の生分解性シート又は多層積層構造体。
【請求項１３】
前記追加のコーティング層がシェラックを含む、請求項１２に記載の生分解性シート又は多層積層構造体。
【請求項１４】
前記３つのポリマー層の同時押出によって製造される、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の生分解性シート。
【国際調査報告】
2017533844.tif 000019
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2017533844.tif 000021