(57)【要約】  ポリマーブレンドであって、該ポリマーブレンドの総重量に基づいて２０〜９０重量パーセントのポリ塩化ビニル樹脂と、該ポリマーブレンドの総重量に基づいて１０〜８０重量パーセントの可撓性アクリルポリマーとを含む、ポリマーブレンドを提供する。また、該ポリマーブレンドから作製されたフィルムもしくはシートまたはパイプ、該フィルムから製造されたキャップストック、及びフィルムを調製する方法も提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーブレンドであって、
（１）前記ポリマーブレンドの総重量に基づいて２０〜９０重量部のポリ塩化ビニル樹脂と、
（２）前記ポリマーブレンドの総重量に基づいて１０〜８０重量部の可撓性アクリルポリマーであって、
（ａ）アルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択された１つ以上のモノマーから誘導された単位９５重量パーセント超と、架橋モノマーもしくはグラフト結合モノマー、またはそれらの組み合わせから誘導された単位０．１〜５重量パーセントと、を含む架橋コアであって、前記架橋コアは−８５〜−１０℃のＴｇを有する、架橋コアと、
（ｂ）１つ以上の中間層を含む中間領域であって、前記中間層の各々は、アルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１つ以上のモノマーから誘導された単位８８．５〜１００重量パーセント、架橋モノマーもしくはグラフト結合モノマー、またはそれらのうちの２つ以上の組み合わせから誘導された単位０〜５重量パーセント、必要に応じて１つ以上の連鎖移動剤から誘導された単位０〜２．０重量パーセントを含み、前記中間層間には組成勾配が存在し、前記組成勾配は下方のＴｇと上方のＴｇとの間で遷移し、前記下方のＴｇが少なくとも−３０℃であり、前記上方のＴｇが７０℃以下である、中間領域と、
（ｃ）最外層であって、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン系モノマー、及びそれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される１つ以上のモノマーから誘導された単位９８．５〜１００重量パーセント、１つ以上の連鎖移動剤から誘導された単位０〜１．５重量パーセントを含み、かつ４０℃〜１１０℃のＴｇを有する、最外層と、を含む、可撓性アクリルポリマーと、を含む、ポリマーブレンド。
【請求項２】
前記可撓性アクリルポリマーが、以下の特性のうちの１つ以上：（ａ）前記最外層のＴｇが５０〜９７℃、（ｂ）前記架橋コアのＴｇが−５５〜−３０℃、を示す、請求項１に記載のポリマーブレンド。
【請求項３】
前記架橋コアの前記アルキル（メタ）アクリレートモノマーが、ブチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、請求項１または２に記載のポリマーブレンド。
【請求項４】
前記（１つ以上の）中間層の前記アルキル（メタ）アクリレートモノマーが、ブチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリルレート、シクロペンチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項５】
前記最外層の前記アルキル（メタ）アクリレートモノマーが、ブチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項６】
前記架橋コアが、少なくとも９５重量パーセントのブチルアクリレート単位と、０．１〜５．０重量パーセントのブタンジオールジアクリレートとアリルメタクリレートとの組み合わせ単位と、を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項７】
前記１つ以上の中間層がそれぞれ、ブチルアクリレート及びメチルメタクリレートから誘導された単位を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項８】
前記１つ以上の中間層がそれぞれ、エチルアクリレート及びメチルメタクリレートから誘導された単位を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項９】
前記最外層が、エチルアクリレートモノマーとメチルメタクリレートモノマーとの組み合わせから誘導された単位を９５重量パーセントよりも多く含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリマーブレンド。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリマーブレンドから製造されたフィルムまたはシート。
【請求項１１】
前記フィルムまたはシートが２００〜４００ミクロンの厚さを有する、請求項１０に記載のフィルムまたはシート。
【請求項１２】
請求項１０に記載のフィルムまたはシートから形成されたキャップストック。
【請求項１３】
請求項１〜９のいずれか一項に記載のポリマーブレンドから製造されたパイプ。
【請求項１４】
フィルムまたはシートを調製する方法であって、
ポリマーブレンドであって、
（１）前記ポリマーブレンドの総重量に基づいて、２０〜９０重量パーセントのポリ塩化ビニル樹脂と、
（２）前記ポリマーブレンドの総重量に基づいて、１０〜８０重量パーセントの可撓性アクリルポリマーであって、
（ａ）アルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択された１つ以上のモノマーから誘導された単位９５重量パーセント超と、架橋モノマーもしくはグラフト結合モノマー、またはそれらの組み合わせから誘導された単位０．１〜５重量パーセントと、を含む架橋コアであって、前記架橋コアは−８５〜−１０℃のＴｇを有する、架橋コアと、
（ｂ）１つ以上の中間層を含む中間領域であって、前記中間層の各々は、アルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１つ以上のモノマーから誘導された単位８８．５〜１００重量パーセント、架橋モノマーもしくはグラフト結合モノマー、またはそれらのうちの２つ以上の組み合わせから誘導された単位０〜５重量パーセント、必要に応じて１つ以上の連鎖移動剤から誘導された単位０〜２．０重量パーセントを含み、前記中間層間には組成勾配が存在し、前記組成勾配は下方のＴｇと上方のＴｇとの間で遷移し、前記下方のＴｇが少なくとも−３０℃であり、前記上方のＴｇが７０℃以下である、中間領域と、
（ｃ）最外層であって、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン系モノマー、及びそれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される１つ以上のモノマーから誘導された単位９８．５〜１００重量パーセント、１つ以上の連鎖移動剤から誘導された単位０〜１．５重量パーセントを含み、かつ４０℃〜１１０℃のＴｇを有する、最外層と、を含む、撓性アクリルポリマーと、を含む、ポリマーブレンドを選択することと、
前記ポリマーブレンドを、カレンダリング、押出注型及び射出成形からなる群から選択された１つ以上の方法によりフィルムまたはシートに形成することと、を含む、方法。
【請求項１５】
パイプを調製する方法であって、
ポリマーブレンドであって、
（１）前記ポリマーブレンドの総重量に基づいて、２０〜９０重量パーセントのポリ塩化ビニル樹脂と、
（２）前記ポリマーブレンドの総重量に基づいて、１０〜８０重量パーセントの可撓性アクリルポリマーであって、
（ａ）アルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択された１つ以上のモノマーから誘導された単位９５重量パーセント超と、架橋モノマーもしくはグラフト結合モノマー、またはそれらの組み合わせから誘導された単位０．１〜５重量パーセントと、を含む架橋コアであって、前記架橋コアは−８５〜−１０℃のＴｇを有する、架橋コアと、
（ｂ）１つ以上の中間層を含む中間領域であって、前記中間層の各々は、アルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１つ以上のモノマーから誘導された単位８８．５〜１００重量パーセント、架橋モノマーもしくはグラフト結合モノマー、またはそれらのうちの２つ以上の組み合わせから誘導された単位０〜５重量パーセント、必要に応じて１つ以上の連鎖移動剤から誘導された単位０〜２．０重量パーセントを含み、前記中間層間には組成勾配が存在し、前記組成勾配は下方のＴｇと上方のＴｇとの間で遷移し、前記下方のＴｇが少なくとも−３０℃であり、前記上方のＴｇが７０℃以下である、中間領域と、
（ｃ）最外層であって、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン系モノマー、及びそれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される１つ以上のモノマーから誘導された単位９８．５〜１００重量パーセント、１つ以上の連鎖移動剤から誘導された単位０〜１．５重量パーセントを含み、かつ４０℃〜１１０℃のＴｇを有する、最外層と、を含む、可撓性アクリルポリマーと、を含む、ポリマーブレンドを選択することと、
前記ポリマーブレンドを、押出及び射出成形からなる群から選択された１つ以上の方法によりパイプに形成することと、を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、ポリマーブレンド、それから作製されたフィルムもしくはシートまたはパイプ、該フィルムまたはシートから作製された物品、及びフィルムまたはシートを調製する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）は、建築、医療及び消費者のケア、商業グラフィック印刷から自動車、住宅及び商業用建物の内装または外装まで、様々な市場セグメントで使用されている多用途の材料である。ＰＶＣ材料の可撓性を改善するために、可塑剤が、通常ＰＶＣ配合物に練り込まれる。しかしながら、可撓性ＰＶＣ配合物に通常使用される可塑剤は、フタル酸エステル化合物であり、しばしば経時的に移行する。
【０００３】
機械的強度、可撓性、寸法安定性、及び耐候性を提供する代替的な添加剤が、当該分野において有用であろう。
【発明の概要】
【０００４】
本開示は、ポリマーブレンド、それから作製されたフィルムもしくはシートまたはパイプ、該フィルムもしくはシートまたはパイプから作製された物品、及びフィルムまたはシートの調製方法に関する。
【０００５】
一実施形態では、本開示は、ポリマーブレンドであって、（１）該ポリマーブレンドの総重量に基づいて２０〜９０重量部のポリ塩化ビニル樹脂と、（２）該ポリマーブレンドの総重量に基づいて１０〜８０重量部の可撓性アクリルポリマーであって、（ａ）アルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択された１つ以上のモノマーから誘導された単位９５重量パーセント超と、架橋モノマーもしくはグラフト結合モノマー、またはそれらの組み合わせから誘導された単位０．１〜５重量パーセントと、を含む架橋コアであって、該架橋コアは−８５〜−１０℃のＴｇを有する、架橋コアと、（ｂ）１つ以上の中間層を含む中間領域であって、該中間層の各々は、アルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１つ以上のモノマーから誘導された単位８８．５〜１００重量パーセント、架橋モノマーもしくはグラフト結合モノマー、またはそれらのうちの２つ以上の組み合わせから誘導された単位０〜５重量パーセント、必要に応じて１つ以上の連鎖移動剤から誘導された単位０〜２．０重量パーセントを含み、該中間層間には組成勾配が存在し、該組成勾配は下方のＴｇと上方のＴｇとの間で遷移し、該下方のＴｇが少なくとも−３０℃であり、該上方のＴｇが７０℃以下である、中間領域と、（ｃ）最外層であって、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン系モノマー、及びそれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される１つ以上のモノマーから誘導された単位９８．５〜１００重量パーセント、１つ以上の連鎖移動剤から誘導された単位０〜１．５重量パーセントを含み、かつ４０℃〜１１０℃のＴｇを有する、最外層と、を含む、可撓性アクリルポリマーと、を含む、ポリマーブレンドを提供する。
【０００６】
別の実施形態では、本開示は、本明細書に開示されるポリマーブレンドの任意の実施形態から製造されたフィルムもしくはシートまたはパイプを提供する。
【０００７】
さらに別の態様では、本開示は、本明細書に開示されるフィルムまたはシートの任意の実施形態から調製されたキャップストック（ｃａｐｓｔｏｃｋ）を提供する。
【０００８】
別の実施形態では、本開示は、フィルムもしくはシートまたはパイプを調製する方法であって、（１）該ポリマーブレンドの総重量に基づいて、２０〜９０重量パーセントのポリ塩化ビニル樹脂と、（２）該ポリマーブレンドの総重量に基づいて、１０〜８０重量パーセントの可撓性アクリルポリマーであって、（ａ）アルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択された１つ以上のモノマーから誘導された単位９５重量パーセント超と、架橋モノマーもしくはグラフト結合モノマー、またはそれらの組み合わせから誘導された単位０．１〜５重量パーセントと、を含む架橋コアであって、該架橋コアは−８５〜−１０℃のＴｇを有する、架橋コアと、（ｂ）１つ以上の中間層を含む中間領域であって、該中間層の各々は、アルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１つ以上のモノマーから誘導された単位８８．５〜１００重量パーセント、架橋モノマーもしくはグラフト結合モノマー、またはそれらのうちの２つ以上の組み合わせから誘導された単位０〜５重量パーセント、必要に応じて１つ以上の連鎖移動剤から誘導された単位０〜２．０重量パーセントを含み、該中間層間には組成勾配が存在し、該組成勾配は下方のＴｇと上方のＴｇとの間で遷移し、該下方のＴｇが少なくとも−３０℃であり、該上方のＴｇが７０℃以下である、中間領域と、（ｃ）最外層であって、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン系モノマー、及びそれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される１つ以上のモノマーから誘導された単位９８．５〜１００重量パーセント、１つ以上の連鎖移動剤から誘導された単位０〜１．５重量パーセントを含み、かつ４０℃〜１１０℃のＴｇを有する、最外層と、を含む、該可撓性アクリルポリマーと、を含む、ポリマーブレンドを選択することと、該ポリマーブレンドを、カレンダリング、押出注型及び射出成形からなる群から選択された１つ以上の方法によりフィルムまたはシートに形成することと、を含む、方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本開示は、ポリマーブレンド、それから作製されたフィルムもしくはシートまたはパイプ、フィルムまたはシートから作製された物品、及びフィルムもしくはシートまたはパイプを調製する方法を提供する。
【００１０】
本明細書で使用されるポリ塩化ビニル樹脂は、塩化ビニルから誘導された単位を含む任意のポリマーを意味する。
【００１１】
本明細書で使用される場合、用語「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。
【００１２】
本明細書で使用する場合、「フィルムまたはシート」という用語は、約０．５０ｍｍ未満の厚さのポリマーシートを意味する。
【００１３】
本開示は、ポリマーブレンド、フィルムまたはシート、該フィルムまたはシートから形成されたキャップストック、及び該フィルムまたはシートを調製する方法を提供し、該ポリマーブレンドは、ポリマーブレンドの総重量に基づいて２０〜９０重量部のポリ塩化ビニル樹脂とポリマーブレンドの総重量に基づいて１０〜８０重量部の可撓性アクリルポリマーとを含む。ポリ塩化ビニル樹脂２０〜９０重量部の全ての個々の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示され、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂の量は、ポリマーの総重量に基づいて、下限２０、４０、６０、または８０重量部から上限３０、５０、７０、または９０重量部までの範囲であり得る。例えば、ポリマーブレンド中のポリ塩化ビニル樹脂の量は、２０〜９０重量部、または代わりに、２０〜６０重量部、または代わりに、５０〜９０重量部、または代わりに、４０〜７０重量部あってよい。可撓性アクリルポリマー１０〜８０重量部の全ての個々の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示され、例えば、ポリマーブレンド中の可撓性アクリルポリマーの量は、ポリマーブレンドの総重量に基づいて、下限１０、３０、５０、６０、または７０重量部から上限２０、４０、６０、または８０重量部までの範囲であり得る。例えば、ポリマーブレンド中の可撓性アクリルポリマーの量は、１０〜８０重量部、または代わりに、１０〜５０重量部、または代わりに、４０〜８０重量部、または代わりに、２０〜７０重量部の範囲であり得る。
【００１４】
例示的なポリ塩化ビニル樹脂には、Ｆｏｒｍｏｓａ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｕ．Ｓ．Ａ．（米国、ニュージャージー州、リビングストン）により市販されているＦＯＲＭＯＬＯＮの名称で販売されているもの、Ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｕ．Ｓ．Ａ．（米国、テキサス州、ヒューストン）により市販されているＯＸＹＶＩＮＹＬＳの商品名で販売されているものが含まれる。いくつかの実施形態において、ＰＶＣ樹脂は、熱安定剤、潤滑剤、可塑剤、充填剤、加工助剤、耐衝撃性改良剤、ＵＶ及び光安定剤、染料及び顔料などの従来の添加剤とブレンドすることができる。
【００１５】
可撓性アクリルポリマーは、アルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択された１つ以上のモノマーから誘導された単位９５重量パーセント超と、架橋モノマーもしくはグラフト結合モノマー、またはそれらの組み合わせから誘導された単位０．１〜５重量パーセントを含む架橋コアと、を含み、該架橋コアは−８５〜−１０℃のＴｇを有する。アルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１つ以上のモノマーから誘導された単位９５重量パーセント超の全ての個々の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示される。例えば、１つ以上のアルキル（メタ）アクリレートモノマーから誘導された単位は、９５重量パーセント超、または代わりに、９６重量パーセント超、または代わりに、９７重量パーセント超、または代わりに、９８重量パーセント超、または代わりに、９９重量パーセント超である。例示的な、アルキル（メタ）アクリレートモノマーは、Ｃ１−Ｃ１８アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位及びその組み合わせを含み、ブチルアクリレート、エチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、プロピルアクリレート、メチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ブチルメタクリレート、メチルメタクリレート、エチルヘキシルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ベンジルアクリレート、それらのブレンド、及びそれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。
【００１６】
可撓性アクリルポリマーの架橋コアは、架橋モノマー、もしくはグラフト結合モノマー、またはそれらの組み合わせから誘導された単位０．１〜５重量パーセントをさらに含む。０．１〜５重量パーセントの全ての個々の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示され、例えば、架橋モノマー、もしくはグラフト結合モノマー、またはそれらの組み合わせから誘導された単位の量は、下限０．１、０．５、１、３、または４重量パーセントから上限０．２、０．７、２、４、または５重量パーセントまでの範囲であってよい。例えば、架橋モノマー、もしくはグラフト結合モノマー、またはそれらの組み合わせから誘導された単位の量は、０．１〜５重量パーセント、または代わりに、０．１〜２．５重量パーセント、または代わりに、２．４〜５重量パーセント、または代わりに１〜３重量パーセントの範囲であってもよい。例示であるが、これらに限定されない、架橋コアに有用な架橋モノマー及び／またはグラフト結合モノマーは、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジアリルマレエート、アリルメタクリエート、ジアリルフタレート、トリアリルフタレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、これらのブレンド、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせが含まれる。特定の実施形態では、架橋コアは、少なくとも９５重量パーセントのブチルアクリレートと、０．１〜５．０重量パーセントのブタンジオールジアクリレートとアリルメタクリレートとの組み合わせ単位を含む。
【００１７】
可撓性アクリルポリマーの架橋コアは、−８５〜−１０℃のＴｇを有する。−８５℃〜−１０℃の全ての個々の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示され、例えば、架橋コアのＴｇは、下限−８５℃、−６５℃、−４５℃、−２５℃または−１５℃から上限−１０℃、−３０℃、−５０℃、−７０℃または−８０℃までの範囲であってよい。例えば、架橋コアのＴｇは、−１０〜−８５℃、または代わりに、−１０〜−５０℃、または代わりに、−４５〜−７５℃、または代わりに、−２５℃〜−７５℃の範囲であってよい。
【００１８】
可撓性アクリルポリマーは、１つ以上の中間層を含む中間領域をさらに含み、該中間層の各々は、アルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１つ以上のモノマーから誘導された単位８８．５〜１００重量パーセントと、架橋モノマーもしくはグラフト結合モノマー、またはそれらのうちの２つ以上の組み合わせから誘導された単位０〜５重量パーセントと、必要に応じて１つ以上の連鎖移動剤から誘導された単位０〜２．０重量パーセントと、を含み、該中間層間には組成勾配が存在し、該組成勾配は下方のＴｇと上方のＴｇとの間で遷移し、該下方のＴｇが少なくとも−３０℃であり、該上方のＴｇが７０℃以下である。
【００１９】
中間層は、アルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１つ以上のモノマーから誘導された単位８８．５〜１００重量パーセントを含む。１つ以上のアルキル（メタ）アクリレートモノマーから誘導された単位８８．５〜１００重量パーセントの全ての個々の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示され、例えば、中間層中の１つ以上のアルキル（メタ）アクリレートモノマーから誘導された単位の量は、下限８８．５、９０、９２、９４、９６、９８、または９９．５重量パーセントから上限８８．７、９１、９３、９５、９７、９９、または１００重量パーセントの範囲であってよい。中間層中の１つ以上のアルキル（メタ）アクリレートモノマーから誘導された単位の量は、８８．５〜１００重量パーセント、または代わりに、８８．５〜９５重量パーセント、または代わりに、９４〜１００重量パーセント、または代わりに、９１〜９９重量パーセントであってよい。例示であるが、これらに限定されない、中間層に有用なアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、ブチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、シクロへキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、及びベンジル（メタ）アクリレートが含まれる。特定の実施形態では、本開示は、中間領域がブチルアクリレート及びメチルメタクリレートから誘導された単位を含む１つ以上の層を含むこと以外は、本明細書に記載された任意の実施態様によって、ポリマーブレンド、それから作製されたフィルムもしくはシートまたはパイプ、フィルムまたはシートから調製された物品、及びフィルムもしくはシートまたはパイプを調製する方法を提供する。別の実施形態では、本開示は、中間領域がエチルアクリレート及びメチルメタクリレートから誘導された単位を含む１つ以上の層を含むこと以外は、本明細書に記載された任意の実施態様によって、ポリマーブレンド、それから作製されたフィルムもしくはシートまたはパイプ、フィルムまたはシートから調製された物品、及びフィルムもしくはシートまたはパイプを調製する方法を提供する。
【００２０】
中間層はさらに、架橋モノマー、もしくはグラフト結合モノマー、またはそれらのうちの２つ以上の組み合わせから誘導された単位を０〜５重量パーセント含む。架橋モノマー、もしくはグラフト結合モノマー、またはそれらのうちの２つ以上の組み合わせから誘導された単位０〜５重量パーセントの全ての個々の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示され、例えば、架橋モノマー、もしくはグラフト結合モノマー、またはそれらのうちの２つ以上の組み合わせから誘導された単位の量は、下限０、１、３、または４重量パーセントから上限０．５、２、３．５、または５重量パーセントの範囲であってよい。例えば、架橋モノマー、もしくはグラフト結合モノマー、またはそれらのうちの２つ以上の組み合わせから誘導された単位の量は、０〜５重量パーセント、または代わりに、０〜２．５重量パーセント、または代わりに、２．５〜５重量パーセント、または代わりに、１〜４重量パーセントであり得る。例示であるが、これらに限定されない、中間層に有用な架橋モノマー、及び／またはグラフト結合モノマーは、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジアリルマレエート、アリルメタクリレート、ジアリルフタレート、トリアリルフタレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、これらのブレンド、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせが含まれる。
【００２１】
中間層は、必要に応じて、１つ以上の連鎖移動剤から誘導される単位を０〜２．０重量パーセント含む。１つ以上の連鎖移動剤から誘導される単位２〜２．０重量パーセントの全ての個々の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示され、例えば、１つ以上の連鎖移動剤から誘導された単位の量は、下限０、０．５、１、または１．５重量パーセントから上限０．２５、０．７５、１．２５、１．５、または２重量パーセントまでの範囲であり得る。例えば、１つ以上の連鎖移動剤から誘導された単位の量は、０〜２．０重量パーセント、または代わりに、０〜１重量パーセント、または代わりに、１〜２重量パーセント、または代わりに、０．７５〜１．７５重量パーセントである。例示であるが、これらに限定されない、中間層に有用な連鎖移動剤には、エチルメルカプタン、ｎ−プロピルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、イソブチルメルカプタン、ｔ−アミルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−デシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタン、３−メルカプトプロピオン酸等のメルカプト基含有酸；２−ヒドロキシエチルメルカプタン；イソプロパノール、イソブタノール、ラウリルアルコール、及びｔ−オクチルアルコール等のアルコール；ならびに四塩化炭素、テトラクロロエチレン、及びトリクロロブロモエタン等のハロゲン化化合物が含まれる。
【００２２】
該中間領域は、該中間層間に組成傾斜が存在し、該組成傾斜が下方のＴｇと上方のＴｇとの間で遷移し、該下方のＴｇが少なくとも−３０℃であり、該上方のＴｇが７０℃以下であることをさらに特徴とする。下方のＴｇ及び上方のＴｇの各々についての全ての個々の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示される。例えば、下方のＴｇは−３０℃、または代わりに、−２０℃、または代わりに、−１０℃とすることができる。上方のＴｇは７０℃、または代わりに、６０℃、または代わりに、５０℃とすることができる。すなわち、中間領域の組成勾配に対するＴｇの変化（ΔＴｇ）は、０℃超〜１００℃であり得る。０℃超〜１００℃のΔＴｇの全ての個々の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示される。例えば、ΔＴｇは、下限０℃超、２０、４０、６０、または８０℃から上限１０、３０、５０、７０、９０、または１００℃までであり得る。例えば、ΔＴｇは、０℃超〜１００℃、または代わりに、０℃超〜５０℃、または代わりに、５０〜１００℃に、または代わりに、２５〜７５℃とすることができる。
【００２３】
可撓性アクリルポリマーは、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン系モノマー、及びそれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される１つ以上のモノマーから誘導された単位９８．５〜１００重量パーセント、１つ以上の連鎖移動剤から誘導された単位０〜１．５重量パーセントを含み、かつ４０℃〜１１０℃のＴｇを有する、最外層をさらに含む。アルキル（メタ）アクリレート、スチレン系モノマー、及びそれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される１つ以上のモノマーから誘導された単位９８．５〜１００重量パーセントの全ての個々の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示される。例えば、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン系モノマー及びそれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される１つ以上のモノマーから誘導された単位の量は、下限９８．５、９９、または９９．５重量パーセントから上限９８．７５、９９．２５、９９．７５、または１００重量パーセント値までの範囲であってよい。例えば、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン系モノマー、及びそれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される１つ以上のモノマーから誘導された単位の量は、９８．５〜１００重量パーセント、または代わりに、９８．５〜９９．５重量パーセント、または代わりに、９９．５〜１００重量パーセント、または代わりに、９８．７５〜９９．７５重量パーセントまでの範囲であってよい。例示であるが、これらに限定されない、外層に有用なアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、ブチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、エチルアクリレート、及びメチルメタクリレートが含まれる。特定の実施形態では、最外層は、エチルアクリレートモノマーとメチルメタクリレートモノマーとの組み合わせから誘導された単位を９５重量パーセント超含む。例示であるが、これらに限定されない、外層に有用なスチレン系モノマーには、スチレン、α−メチルスチレン、及びビニルトルエンが含まれる。
【００２４】
可撓性アクリルポリマーの外層は、１つ以上の連鎖移動剤から誘導された単位０〜１．５重量パーセントをさらに含む。１つ以上の連鎖移動剤から誘導された単位０〜１．５重量パーセントの全ての個々の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示される。例えば、外層中の１つ以上の連鎖移動剤から誘導された単位の量は、下限０、０．５、または１重量パーセントから上限０．２５、０．７５、１．２５、または１．５重量パーセントまでの範囲であり得る。例えば、外層中の１つ以上の連鎖移動剤から誘導された単位の量は、０〜１．５重量パーセント、または代わりに、０〜０．７５重量パーセント、または代わりに、０．７５〜１．５重量パーセント、または代わりに、０．２５〜１．２５重量パーセントであってよい。
【００２５】
可撓性アクリルポリマーの外層のＴｇは４０℃〜１１０℃である。４０℃〜１１０℃の全ての個々の値及び部分範囲。４０℃〜１１０℃の全ての個々の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、開示され、例えば、可撓性アクリルポリマーの外層のＴｇは、下限４０、６０、８０、または１００℃から上限５０、７０、９０、または１１０℃までの範囲であり得る。例えば、外層のＴｇは、４０〜１１０℃、または代わりに、４０〜７７℃、または代わりに、７６〜１１０℃、または代わりに、６０〜９０℃であってよい。
【００２６】
本明細書に記載の中間領域を有する可撓性アクリルポリマーを調製する方法は、例えば、米国特許出願公開第２０１３／０５３５４４号に記載されており、その開示は参照により本明細書に組み込まれる。
【００２７】
特定の実施形態では、本開示は、可撓性アクリルポリマーが、以下の特性のうちの１つ以上：（ａ）最外層のＴｇが５０〜９７℃、（ｂ）架橋コアのＴｇが−５５〜−３０℃を示すこと以外は、本明細書に開示される任意の実施形態によって、ポリマーブレンド、それから作製されるフィルムもしくはシートまたはパイプ、フィルムまたはシートから調製される物品、及びフィルムもしくはシートまたはパイプの調製方法を提供する。
【００２８】
フィルムまたはシートは、本明細書に開示されるポリマーブレンドの任意の実施形態から製造され得る。フィルムもしくはシートまたはパイプを作製するための製造方法は公知であり、例えば、カレンダリング、押出（注型）及び射出成形が含まれる。
【００２９】
パイプは、本明細書に開示されているポリマーブレンドの任意の実施形態から製造することができる。例えば、押出及び射出成形を含む、ポリマーパイプを製造するための任意の適切な製造方法を使用することができる。
【００３０】
一般的なキャップストックは、０．１〜１．０ｍｍの厚さであってもよいが、構造用プラスチックはＰＶＣサイディング用途では約０．８〜１．２ｍｍ、及びＰＶＣ形材用途（例えば、ＰＶＣ窓枠、フェンス、デッキ、及び雨どい）では１．２〜３．０ｍｍであってよい。
【実施例】
【００３１】
以下の実施例は、本発明を説明するものであるが、本発明の範囲を限定することを意図するものではない。
【００３２】
表１は、実施例の調製に用いた成分の組成を示す。
【００３３】
【表１】
2017533308.tif 000002
【００３４】
本発明の可撓性アクリルポリマー実施例１：
攪拌機及び冷却器を備え、窒素でブランクした（ｂｌａｎｋｅｄ）反応器に、混合物Ａを入れた。攪拌反応器に８５℃で、混合物Ｂ、混合物Ｃの７％、混合物Ｄの１．７％及び混合物Ｅの１０．４％を添加した。発熱反応が起こり、反応器がピーク温度に達した後、加熱及び攪拌を８５℃で５分間続けた。混合物Ｃの残りと混合物Ｄの８．７％を９０分かけて徐々に反応器に加えた。添加が完了した後、反応器を８５℃で１５分間維持した。混合物Ｅの２４．３％を反応器に添加した。混合物Ｆ及び混合物Ｄの２４．３％を９０分かけて徐々に反応器に添加した。添加が完了した後、反応器を８５℃で１５分間保持した。混合物Ｅの２１．９％を反応器に添加した。混合物Ｇ及び２１．９％の混合物Ｄを６０分かけて徐々に反応器に添加した。添加が完了した後、反応器を８５℃で１５分間保持した。混合物Ｅの残りを反応器に添加した。混合物Ｈ及び残りの混合物Ｄを６０分かけて徐々に反応器に添加した。添加が完了した後、反応器を８５℃で１５分間保持し、次いで周囲温度に冷却した。
【００３５】
本発明の可撓性アクリルポリマーの実施例１は、２００ｎｍの平均粒径、３９．３％固形分、及び４２，４００の重量平均分子量を有していた。
【００３６】
上記の本発明の可撓性アクリルポリマー実施例１から調製したエマルションを真空オーブンで凍結乾燥させ、得られた粉末を表２に記載の比でＰＶＣマスターバッチと共にヘンシェルブレンダー（Ｈｅｎｓｃｈｅｌ  Ｂｌｅｎｄｅｒ  ）（Ｈｅｎｓｃｈｅｌ  Ｍｉｘｅｒｓ  Ａｍｅｒｉｃａｓ、テキサス州、ヒューストンから入手可能）で混合した。
【００３７】
ＰＶＣマスターバッチ（ＰＶＣ  ＭＢ）の調製：Ｆｏｒｍｏｓａ  ＰｌａｓｔｉｃｓからのＰＶＣ樹脂Ｆｏｒｍｏｌｏｎ  ６１４（１００ｐｈｒ）、Ａｄｖａｓｔａｂ  ＴＭ−１８１（２．０ｐｈｒ）、Ａｄｖａｌｕｂｅ  Ｆ−１００５（０．８ｐｈｒ）及びＡｄｖａｌｕｂｅ  Ｅ−２１０７（０．２ｐｈｒ）、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ。成分をヘンシェルブレンダー（Ｈｅｎｓｃｈｅｌ  Ｍｉｘｅｒｓ  Ａｍｅｒｉｃａｓ、テキサス州、ヒューストンから入手可能）で混合した。
【００３８】
可撓性アクリルポリマーのない、ＰＶＣマスターバッチを使用してシート比較例１を作製した。
【００３９】
本発明シート実施例１及び２は、ＰＶＣ  ＭＢと本発明の可撓性アクリルポリマー実施例１（ＦＡ）とを表２に示す比率でブレンドすることによって調製した。ＰＶＣ  ＭＢ及びＦＡのブレンドは、バッグ中の粉末ブレンドの成分を振とうすることにより作製した。
【００４０】
本発明シート諸実施例の調製。ブレンドしたＰＶＣ  ＭＢ及びＦＡ（本発明の実施例の場合）またはＰＶＣ  ＭＢ（比較例の場合）を、Ｃｏｌｌｉｎ  Ｍｉｌｌ（Ｗ．Ｈ．Ｃｏｌｌｉｎ  ＧｍｂＨ  Ｍａｓｃｈｉｅｎｅｆａｂｒｉｋ、ドイツ連邦共和国、アイヒャッハ）を１９０℃で３分間使用して、最初に粉砕した。粉砕が完了した後、溶融ポリマーを金属ロールからストリップし、金型に入れて、厚さ１／８インチのプラークにプレスした。カーバープレス（ＣＡＲＶＥＲ  Ｐｒｅｓｓ）（Ｃａｒｖｅｒ  Ｐｒｅｓｓ  Ｉｎｃ．、ウィスコンシン州、メノモニーフォールズ）を、操作温度１９０℃で２．２６８トン３分、続いて９．０７トン２分及び９．０７トン冷却時間（室温）５分のプレス条件で使用した。
【００４１】
比較例及び本発明シート実施例の機械的性質を表２に示す。
【００４２】
【表２】
2017533308.tif 000003
【００４３】
試験方法
試験方法は以下が含まれる：
【００４４】
引張強さ、降伏強さ及びヤング率は、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に従って得られる。曲げ弾性率の値は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に従って得られる。ノッチ付アイゾット衝撃値は、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って得られる。
【００４５】
アクリルポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、小さなアルミニウムパンに封入されたポリマーの小さなサンプル（５〜２０ｍｇ）を使用して、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｑ１０００示差走査熱量計にかける。パンをＤＳＣ装置に入れ、室温から１８０℃まで１０℃／分の速度で走査することにより熱流量応答を記録する。ガラス転移温度は、熱流曲線における明確なシフトとして観察される。
【００４６】
本発明は、その趣旨及び本質的な特性から逸脱することなく、他の形態で具体化することができ、したがって、本発明の範囲を示すものとして、前述の明細書ではなく添付の特許請求の範囲を参照すべきである。
【手続補正書】
【提出日】平成29年4月24日(2017.4.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーブレンドであって、
（１）前記ポリマーブレンドの総重量に基づいて２０〜９０重量部のポリ塩化ビニル樹脂と、
（２）前記ポリマーブレンドの総重量に基づいて１０〜８０重量部の可撓性アクリルポリマーであって、
（ａ）アルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択された１つ以上のモノマーから誘導された単位９５重量パーセント超と、架橋モノマーもしくはグラフト結合モノマー、またはそれらの組み合わせから誘導された単位０．１〜５重量パーセントと、を含む架橋コアであって、前記架橋コアは−８５〜−１０℃のＴｇを有する、架橋コアと、
（ｂ）１つ以上の中間層を含む中間領域であって、前記中間層の各々は、アルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１つ以上のモノマーから誘導された単位８８．５〜１００重量パーセント、架橋モノマーもしくはグラフト結合モノマー、またはそれらのうちの２つ以上の組み合わせから誘導された単位０〜５重量パーセント、必要に応じて１つ以上の連鎖移動剤から誘導された単位０〜２．０重量パーセントを含み、前記中間層間には組成勾配が存在し、前記組成勾配は下方のＴｇと上方のＴｇとの間で遷移し、前記下方のＴｇが少なくとも−３０℃であり、前記上方のＴｇが７０℃以下である、中間領域と、
（ｃ）最外層であって、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン系モノマー、及びそれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される１つ以上のモノマーから誘導された単位９８．５〜１００重量パーセント、１つ以上の連鎖移動剤から誘導された単位０〜１．５重量パーセントを含み、かつ４０℃〜１１０℃のＴｇを有する、最外層と、を含む、可撓性アクリルポリマーと、を含む、ポリマーブレンド。
【請求項２】
前記可撓性アクリルポリマーが、以下の特性のうちの１つ以上：（ａ）前記最外層のＴｇが５０〜９７℃、（ｂ）前記架橋コアのＴｇが−５５〜−３０℃、を示す、請求項１に記載のポリマーブレンド。
【請求項３】
前記架橋コアが、少なくとも９５重量パーセントのブチルアクリレート単位と、０．１〜５．０重量パーセントのブタンジオールジアクリレートとアリルメタクリレートとの組み合わせ単位を含む、請求項１に記載のポリマーブレンド。
【請求項４】
請求項１に記載のポリマーブレンドから製造されたフィルムまたはシートから形成されたキャップストック。
【請求項５】
フィルムまたはシートを調製する方法であって、
ポリマーブレンドであって、
（１）前記ポリマーブレンドの総重量に基づいて、２０〜９０重量パーセントのポリ塩化ビニル樹脂と、
（２）前記ポリマーブレンドの総重量に基づいて、１０〜８０重量パーセントの可撓性アクリルポリマーであって、
（ａ）アルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択された１つ以上のモノマーから誘導された単位９５重量パーセント超と、架橋モノマーもしくはグラフト結合モノマー、またはそれらの組み合わせから誘導された単位０．１〜５重量パーセントと、を含む架橋コアであって、前記架橋コアは−８５〜−１０℃のＴｇを有する、架橋コアと、
（ｂ）１つ以上の中間層を含む中間領域であって、前記中間層の各々は、アルキル（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１つ以上のモノマーから誘導された単位８８．５〜１００重量パーセント、架橋モノマーもしくはグラフト結合モノマー、またはそれらのうちの２つ以上の組み合わせから誘導された単位０〜５重量パーセント、必要に応じて１つ以上の連鎖移動剤から誘導された単位０〜２．０重量パーセントを含み、前記中間層間には組成勾配が存在し、前記組成勾配は下方のＴｇと上方のＴｇとの間で遷移し、前記下方のＴｇが少なくとも−３０℃であり、前記上方のＴｇが７０℃以下である、中間領域と、
（ｃ）最外層であって、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン系モノマー、及びそれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される１つ以上のモノマーから誘導された単位９８．５〜１００重量パーセント、１つ以上の連鎖移動剤から誘導された単位０〜１．５重量パーセントを含み、かつ４０℃〜１１０℃のＴｇを有する、最外層と、を含む、可撓性アクリルポリマーと、を含む、ポリマーブレンドを選択することと、
前記ポリマーブレンドを、カレンダリング、押出注型及び射出成形からなる群から選択された１つ以上の方法によりフィルムまたはシートに形成することと、を含む、方法。
【国際調査報告】
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