(57)【要約】本開示は、皮膚を傷めないシリコーン接着剤組成物、並びに、哺乳動物の身体に医療用装具を固定するための、並びに皮膚表面周囲を保護及び治療するための、そのような組成物の使用の分野に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
哺乳動物の身体の皮膚表面又は皮膚周囲の領域を保護するための硬化型シリコーン接着剤組成物を形成する方法であって、
ａ）以下を含む接着剤構成成分すなわち：
ｉ．５０〜９０重量％の未硬化のシリコーンゲル接着剤であって、少なくとも１つの脂肪族不飽和基を有するポリオルガノシロキサンと、少なくとも１つの水素化シリコーン基を有するオルガノシロキサンと、追加の硬化触媒との混成物を含む接着剤；
ｉｉ．１〜５０重量％の非シリコーン系親水性液体添加剤；
ｉｉｉ．０．１〜１０重量％の凝集補強剤
を混合するステップ；及び
ｂ）前記接着剤混合物を表面上にコーティングするステップ；並びに
ｃ）コーティングされた接着剤混合物を硬化させて前記表面上に硬化型接着剤組成物を形成するステップ
を含む方法。
【請求項２】
前記接着剤組成物は、０．２０〜３．９Ｎ／ｃｍ（０．５〜１０Ｎ／インチ）、０．３９〜３．１５Ｎ／ｃｍ（１〜８Ｎ／インチ）、０．７９〜２．３６Ｎ／ｃｍ（２〜６Ｎ／インチ）、１．２〜２．０Ｎ／ｃｍ（３〜５Ｎ／インチ）などの剥離接着強さを有する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記接着剤組成物は、５０〜２０００グラム、１００〜１５００グラム、２００〜１０００グラム、３００〜５００グラムなどのタックを有する、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記親水性液体添加剤は、前記接着剤組成物全体に対する重量比で１％〜５０％、５〜４０％、１０〜３０％、又は１５〜２０％の範囲で含まれる、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記親水性液体添加剤は、ヒドロキシ酸、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール‐ポリプロピレングリコールコポリマー、グリセロールエトキシラート、トリアセチン、ヒアルロン酸及びその誘導体、ヒアルロン酸ナトリウム、プロピレングリコール、ポリグリセロール、グリセロール及びそのエステル、ピログルマチン酸ナトリウム、カプリリルグリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ソルビトール、藻類抽出物、アロエベラ、並びにグリセリルホスファートを含む群のうち任意の１つ又は組合せを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記凝集補強剤は、ヒュームドシリカ、ヒュームドアルミナ、コロイダルシリカ、ナノクレイ、シリカート、シラン処理された有機ポリマー、金属酸化物重合体、及び非重合体金属酸化物を含む群のうち任意の１つ又は組合せを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記凝集補強剤は、前記接着剤組成物全体に対する重量比で０．１〜１０％、０．５〜５％、１．０〜４％、又は１．５〜３％の範囲で含まれる、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記凝集補強剤はヒュームドシリカを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記未硬化のシリコーンゲル接着剤は、１５０，０００ｍＰａ・ｓ（若しくはｃＰ）未満、１００，０００ｍＰａ・ｓ（若しくはｃＰ）未満、１０，０００ｍＰａ・ｓ（若しくはｃＰ）未満、又は２０００ｍＰａ・ｓ（若しくはｃＰ）未満の粘度を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
シリコーンゲルは、脂肪族不飽和基に加えて、ヒドロキシル、スルホニル、アミノ、アクリルアミド、アミド、カルボン酸若しくはその塩、グリセリル、オキシエチレン、及びこれらの組合せから選択された少なくとも１つの親水基を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサンを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
シロキサン樹脂、及び好ましくはＭＱ樹脂を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
肛門周囲、ストーマ周囲、創傷周囲、手術創、又は瘻孔周囲の皮膚を保護するための、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のシリコーン接着剤の使用方法。
【請求項１３】
ストーマの周りの皮膚表面の領域を保護するためのオストミー接着剤であって、
ｉ．５０〜９０重量％の未硬化のシリコーンゲル接着剤であって、少なくとも１つの脂肪族不飽和基を有するポリオルガノシロキサンと、少なくとも１つの水素化シリコーン基を有するオルガノシロキサンと、追加の硬化触媒との混成物を含む接着剤；
ｉｉ．１〜５０重量％の非シリコーン系親水性液体添加剤；
ｉｉｉ．０．１〜１０重量％の凝集補強剤；及び
を含む混合物を硬化することにより形成されるオストミー接着剤。
【請求項１４】
オストミー接着剤を含むオストミー接着シールであって、前記オストミー接着剤は、
ｉ．５０〜９０重量％の未硬化のシリコーンゲル接着剤であって、少なくとも１つの脂肪族不飽和基を有するポリオルガノシロキサンと、少なくとも１つの水素化シリコーン基を有するオルガノシロキサンと、追加の硬化触媒との混成物を含む接着剤；
ｉｉ．１〜５０重量％の非シリコーン系親水性液体添加剤；
ｉｉｉ．０．１〜１０重量％の凝集補強剤；
を含む混合物を硬化することにより形成され、かつ
前記シールはオストミー装具に接着させるための上面と、哺乳動物の皮膚に接着させるための底面と、ストーマの周りに適合させるための貫通孔とを有する、オストミー接着シール。
【請求項１５】
前記オストミー装具と前記オストミー接着シールとの間の結合は、１９．７ｇ／ｃｍ（５０ｇ／インチ）より大きい、又は３９．４ｇ／ｃｍ（１００ｇ／インチ）より大きい、又は５９．１ｇ／ｃｍ（１５０ｇ／インチ）より大きい、又は７８．７ｇ／ｃｍ（２００ｇ／インチ）より大きい剥離強度を有する、請求項１４に記載のオストミー接着シール。
【請求項１６】
前記接着剤は、８時間超、２４時間超、４８時間超、又は７２時間超の間、皮膚周囲への結合を維持する、請求項１５に記載のオストミー接着シール。
【請求項１７】
オストミー装具を皮膚に固定するための、基材と接着剤とを含むオストミーフランジ拡張材であって、前記接着剤は、
ｉ．５０〜９０重量％の未硬化のシリコーンゲル接着剤であって、少なくとも１つの脂肪族不飽和基を有するポリオルガノシロキサンと、少なくとも１つの水素化シリコーン基を有するオルガノシロキサンと、追加の硬化触媒との混成物を含む接着剤；
ｉｉ．１〜５０重量％の非シリコーン系親水性液体添加剤；
ｉｉ．０．１〜１０重量％の凝集補強剤；
を含む混合物を硬化することにより形成され、かつ
硬化した接着剤の表面は剥離可能なライナーによって保護されている、オストミーフランジ拡張材。
【請求項１８】
前記基材は、ポリオレフィン、ポリビニル、ポリウレタン及びポリウレタンウレア、ポリ塩化ビニル誘導体、ポリアクリル酸誘導体及びポリアクリラート誘導体、ポリアクリロニトリル、ポリエステル、セルロース酸フィルム、ポリイミド、ポリアミド、ポリエーテルブロックアミド、エポキシ及びフェノールプラスチック、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、フッ素化ポリマー、ポリオキシメチレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリフェニルスルフィド、シリコーン、又は多糖類ベースの材料から選択されたポリマーフィルムである、請求項１７に記載のオストミーフランジ拡張材。
【請求項１９】
オストミー接着ウエハーと収集バッグとを含むオストミー装具であって、前記接着ウエハーは基材と、接着剤とを含み、前記接着剤は、
ｉ．５０〜９０重量％の未硬化のシリコーンゲル接着剤であって、少なくとも１つの脂肪族不飽和基を有するポリオルガノシロキサンと、少なくとも１つの水素化シリコーン基を有するオルガノシロキサンと、追加の硬化触媒との混成物を含む接着剤；
ｉｉ．１〜５０重量％の非シリコーン系親水性液体添加剤；
ｉｉｉ．０．１〜１０重量％の凝集補強剤、
を含む混合物を硬化することにより形成され、かつ
前記ウエハーはストーマを受けるための貫通孔を有する、オストミー装具。
【請求項２０】
前記基材は、ポリオレフィン、ポリビニル、ポリウレタン及びポリウレタンウレア、ポリ塩化ビニル誘導体、ポリアクリル酸及びポリアクリラート誘導体、ポリアクリロニトリル、ポリエステル、セルロース酸フィルム、ポリイミド、ポリアミド、ポリエーテルブロックアミド、エポキシ及びフェノールプラスチック、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、フッ素化ポリマー、ポリオキシメチレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリフェニルスルフィド、シリコーン、又は多糖類ベースの材料から選択されたポリマーフィルムである、請求項１９に記載のオストミー装具。
【請求項２１】
創傷の周りの皮膚表面の領域を保護するための接着創傷包帯材であって、流体吸収層と、皮膚表面に包帯材を固定するための接着剤とを含み、接着剤は、
ｉ．５０〜９０重量％の未硬化のシリコーンゲル接着剤であって、少なくとも１つの脂肪族不飽和基を有するポリオルガノシロキサンと、少なくとも１つの水素化シリコーン基を有するオルガノシロキサンと、追加の硬化触媒との混成物を含む接着剤；
ｉｉ．１〜５０重量％の非シリコーン系親水性液体添加剤；及び
ｉｉｉ．０．１〜１０重量％の凝集補強剤
を含む、接着創傷包帯材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、皮膚を傷めないシリコーン接着剤組成物、及び哺乳動物の身体に医療用装具を固定するためのそのような組成物の使用の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
体液及び排泄物の管理を必要とする医学的状態、例えばオストミー、圧迫潰瘍、瘻孔、慢性及び急性の創傷、滲出物の多い創傷、並びに便失禁などが存在する。そのような体液及び排泄物の管理は、創傷治癒に関連するような状態の改善、並びにオストミー及び便失禁の場合の生活の質の維持において、重要である。上記の状態を管理するために使用されるデバイス又は装具は、皮膚用接着剤を使用して身体に固定される。皮膚用接着剤は、静脈内すなわちＩＶの流体ライン、及びインスリンポンプを身体に固定するためにも使用される。
【０００３】
オストミーの場合、収集バッグ及び接着性ウエハーは、個別の構成要素として（「二品系」と呼ばれる）、又は恒久的にともに結合されて（「単品系」と呼ばれる）、ストーマ排泄物を管理するために接着性ウエハーによってストーマ周囲皮膚に取り付けられる。オストミーのデバイス又は装具の腹部ストーマへの確実な取り付けは、身体構造の輪郭、皮膚のしわ又はひだ、不規則な形状のストーマ、外科的瘢痕などが原因で、難易度が高い。接着剤の接着性は該デバイスが使用されている間は確実に維持されなければならない一方、デバイスの交換若しくは除去の時には、接着剤は外傷を生じることなく皮膚から外れなければならない。確実な接着の一方で外傷を伴わずに外れるというこのバランスは、医学的状態の管理の成功にとって非常に重要である。ストーマの流出物からストーマ周囲の皮膚を保護するために、オストメイト達は、密着性シール又は成形可能なリングのような、ストーマ周囲皮膚の周りに堰又はガスケットを形成する接着ディスクを使用する。ある場合には、上記接着ディスクは腹部のストーマ周囲の輪郭のプロファイルに適合するように凸状に形作られる。これらの接着ディスクはストーマの周りに適合するように引き伸ばされ、皮膚に接着するように押し付けられる。その後、オストミーのウエハー又はバッグがこの接着性ガスケットの上に設置される。この目的にとって有用な接着ディスクすなわちシール又はリングの極めて重要な性質は、その伸び広がる能力（すなわち低弾性）及び形状を維持する能力、皮膚への高いタック及び接着性、並びにオストミー装具への良好な接着性である。
【０００４】
創傷ケアの場合には、滲出を管理し、かつ創傷治癒を促進するために包帯材が使用される。創傷は身体のあらゆる部分に生じる可能性があり、場所によっては、創傷部に包帯材を接着させることが困難であることも考えられる。同様の状況は、身体の解剖学的構造が滲出を管理するためのデバイスを確実に接着又は付着させることを困難にしている、瘻孔、肛門周囲皮膚の管理、便失禁においても生じる。滲出物の多い創傷について使用される陰圧閉鎖療法（ＮＰＷＴ）システムでは、創傷床及び包帯材からの浸出物を排出するために包帯材に真空吸引力が適用される。創傷周囲域へのそのような包帯材の固定は陰圧勾配を達成するために極めて重要である。創傷部又は瘻孔の周りでのそのようなデバイスの固定を改善するために接着ディスクを使用することも考えられる。
【０００５】
化学物質であるスチレンブロックコポリマー、ポリイソブチレン、ポリエチレン、ポリエチレンビニルアセタート（ＥＶＡ）、アクリル樹脂、及びポリウレタンをベースにした皮膚用接着剤として使用されるいくつかの市販の感圧接着剤（ＰＳＡ）が存在する。ＰＳＡは一般に弾性というよりも粘弾性である。弾性‐粘弾性のバランスが、ＰＳＡを皮膚用接着剤として有用なものとし、かつＰＳＡにデバイスの身体への固定を行わせている。
【０００６】
ほとんどのオストミー装具は、親水コロイドのような吸収性増量剤又は超吸収剤が充填された感圧接着剤を使用して身体に固定されて、該装具の使用中に接着剤と接触した水分及び流体を管理する。
【０００７】
オストミーにおけるシリコーンゲル接着剤の使用は、該接着剤の高い弾性及び低い引裂強さが原因で、普及していない。しかしながら、これらのゲル接着剤は創傷包帯材を固定するために使用されてきた。ゲル接着剤の弾性の性質は、該接着剤の破断点（ｂｒｅａｋ  ｐｏｉｎｔ）未満で引き伸ばされ、そして緩められた時、該接着剤が元の形状を保持することを可能にする。さらに、応力の下でのこれらのゲル接着剤の接着は貧弱であるが、これは、該接着剤が引き伸ばされて形を作って皮膚に結合されたときに、該接着剤はその原形状へと戻るように弛緩しその結果として皮膚からの剥離をもたらす、ということを意味している。より粘弾性の高いシリコーン感圧接着剤は、主として経皮的薬物送達デバイスに使用されてきた。アクリル接着剤のような他の化学物質は、静脈内（ＩＶ）チューブ固定テープに、及び身体へのインスリンポンプの固定においても、広く使用されてきた。これらの組成物中の残留モノマー、及びそれらの侵襲性の強い接着性ゆえに、残留モノマーを含有しないか又は皮膚の健康に影響を及ぼさない化学物質が好まれる。
【０００８】
本開示は、シリコーンゲル接着剤組成物であって、該接着剤の弾性及び粘弾性のバランスがとれており、かつ医療用デバイスへの良好な接着性を備えた組成物に基づいた組成物を教示する。
【０００９】
先行技術
特許文献１は、オストミー装具と皮膚との間に層を形成するシリコーンエラストマー両面テープを開示している。この特許文献は、液密封止を維持するために極めて重要である該接着剤のオストミー装具への接着特性について、及び過ストーマの（ｐｅｒ−ｓｔｏｍａｌ）環境においては通常のことである多湿条件下での皮膚接着については、述べていない。
【００１０】
特許文献２は、シリコーン系感圧接着剤（ＰＳＡ）、シリコーンゲル、及び吸水性増量剤、例えばアルギナート、アクリラート、セルロース、キトサンなどの混成物に基づいた皮膚用接着剤組成物を開示している。
【００１１】
特許文献３は、塩化ナトリウムの添加によってシリコーン接着剤のＭＶＴＲを増大させる方法を開示している。
特許文献４は、ストーマの周りの皮膚を保護するためのシリコーンエラストマーを含む構成要素をストーマ装具と併せて開示している。この特許文献は、皮膚への乾燥接着について明示しているが、多湿条件下での皮膚への接着、及びストーマ装具への該構成要素の接着については言及がなされていない。
【００１２】
特許文献５は、シリコーンゲル中の硬化に影響を及ぼさない有機ポリヒドロキシ化合物の使用を開示している。
本開示の目的は、皮膚を保護し、皮膚にデバイス又は装具を固定し、さらには維持することが可能であり、かつ皮膚の健康を促進することができる、皮膚用接着剤組成物を提供することである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】米国特許第８，４３９，８８４号明細書
【特許文献２】米国特許第７，８４２，７５２号明細書
【特許文献３】米国特許第８，１２４，６７５号明細書
【特許文献４】米国特許第８，５４５，４６８号明細書
【特許文献５】国際公開第２０１２／００３０２８  Ａ１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本開示の１つの目的は、哺乳動物の身体の皮膚表面又は皮膚周囲の領域を保護するためのシリコーン接着剤組成物を提供することである。
別の目的は、医療用装具又はデバイスを皮膚周囲表面に固定することである。そのようなデバイスには、限定するものではないが、カテーテル、静脈栄養補給ライン、固定デバイス、創傷包帯材、ｖａｃ療法デバイス、オストミー装具などが挙げられる。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記目的は、添付の特許請求の範囲によるデバイス、物品、装具、中間体、化合物、及び方法によって全体的又は部分的に達成される。特徴及び態様は、添付の特許請求の範囲において、及び本開示に従って以降の説明において、述べられている。
【００１６】
従って、一態様において、本開示は、哺乳動物の身体の皮膚表面又は皮膚周囲の領域を保護するための硬化型シリコーン接着剤組成物を形成する方法であって、ａ）以下を含む接着剤構成成分すなわち；５０〜９０重量％の未硬化のシリコーンゲル接着剤であって、少なくとも１つの脂肪族不飽和基を有するポリジオルガノシロキサンと、少なくとも１つの水素化シリコーン基を有するオルガノシロキサンと、追加の硬化触媒との混成物を含む接着剤；１〜５０重量％の非シリコーン系親水性液体添加剤；０．１〜１０重量％の凝集補強剤を混合するステップ；ｂ）上記接着剤混合物を表面上にコーティングするステップ；及びｃ）コーティングされた接着剤混合物を硬化させて表面上に硬化型接着剤組成物を形成するステップ、を含む方法を提供する。表面は、表面エネルギーの低い表面、例えばフッ素化剥離ライナー、又はシリコーンが恒久的に結合かつ固着することが可能な基材、例えばポリマー基材であることが考えられる。本開示による硬化型シリコーン接着剤組成物は、０．２０〜３．９Ｎ／ｃｍ（０．５〜１０Ｎ／インチ）、０．３９〜３．１５Ｎ／ｃｍ（１〜８Ｎ／インチ）、０．７９〜２．３６Ｎ／ｃｍ（２〜６Ｎ／インチ）、１．２〜２．０Ｎ／ｃｍ（３〜５Ｎ／インチ）などの剥離接着強さを有する。該接着剤組成物は、５０〜２０００グラム、１００〜１５００グラム、２００〜１０００グラム、３００〜５００グラムなどのタックを有する。
【００１７】
いくつかの態様において、本開示の親水性液体添加剤は、接着剤組成物全体の重量比で１％〜５０％、５〜４０％、１０〜３０％、又は１５〜２０％の範囲で含まれる。本開示の親水性液体添加剤は、硬化型シリコーンゲル接着剤の弾性を低減し、該接着剤の接着性を増大させる。親水性液体添加剤の量及び種類は一般に、硬化型接着剤に要求される弾性‐粘弾性のバランスのレベル、タック及び接着性に基づいて選ばれる。本開示による親水性液体添加剤は、ヒドロキシ酸、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール‐ポリプロピレングリコールコポリマー、グリセロールエトキシラート、トリアセチン、ヒアルロン酸及びその誘導体、ヒアルロン酸ナトリウム、プロピレングリコール、ポリグリセロール、グリセロール及びそのエステル、ピログルマチン酸ナトリウム、カプリリルグリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ソルビトール、藻類抽出物、アロエベラ、並びにグリセリルホスファート、を含む群のうち任意の１つ又は組合せを含む。
【００１８】
いくつかの態様において、本開示の凝集補強剤は、ヒュームドシリカ、ヒュームドアルミナ、コロイダルシリカ、ナノクレイ、シリカート、シラン処理された有機ポリマー、金属酸化物重合体、非重合体金属酸化物などを含む群のうち任意の１つ又は組合せを含む。凝集補強剤は、本開示の硬化型接着剤組成物の引裂き強さ及び凝集強さを改善する。本剤は一般に、未硬化の接着剤組成物の粘性を増大させることもありうる粒子状の増量剤である。凝集剤の量は、硬化型接着剤の要求される強さの改善と、本開示の液体未硬化接着剤組成物の加工のために扱いやすい粘性レベルとに基づいて選択される。凝集補強剤は、接着剤組成物全体に対する重量比で０．１〜１０重量％、０．５〜５％、１．０〜４％、又は１．５〜３％の範囲で含まれる。好ましい凝集補強剤はヒュームドシリカを含む。
【００１９】
いくつかの態様において、未硬化のシリコーンゲル接着剤は１５０，０００ｍＰａ・ｓ（若しくはｃＰ）未満、１００，０００ｍＰａ・ｓ（若しくはｃＰ）未満、１０，０００ｍＰａ・ｓ（若しくはｃＰ）未満、又は２０００ｍＰａ・ｓ（若しくはｃＰ）未満の粘度を有する。
【００２０】
いくつかの態様において、シリコーンゲルは、脂肪族不飽和基に加えて、ヒドロキシル、スルホニル、アミノ、アクリルアミド、アミド、カルボン酸若しくはその塩、グリセリル、オキシエチレン、及びこれらの組合せから選択された少なくとも１つの親水基を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサンを含む。
【００２１】
任意選択で、組成物は微量〜２０重量％の少なくとも１つのシロキサン樹脂を含む。シロキサン樹脂は少なくとも１つのＭＱ樹脂を含みうる。ＭＱ樹脂は、ヒドロキシル、アルコキシ、水素化物、又はビニル官能基のような少なくとも１つの反応性基を有する。
【００２２】
他の態様では、本開示は、肛門周囲、ストーマ周囲、創傷周囲、手術創、又は瘻孔周囲の皮膚を保護するシリコーン接着剤の使用を含む。
別の態様では、ストーマの周りの皮膚表面の領域を保護するオストミー接着剤であって、５０〜９０重量％の未硬化のシリコーンゲル接着剤であって少なくとも１つの脂肪族不飽和基を有するポリジオルガノシロキサンと、少なくとも１つの水素化シリコーン基を有するオルガノシロキサンと、追加の硬化触媒との混成物を含む接着剤；１〜５０重量％の非シリコーン系親水性液体添加剤；０．１〜１０重量％の凝集補強剤を含む混合物を硬化することにより形成されるオストミー接着剤が開示される。
【００２３】
別の態様では、オストミー接着剤を含むオストミー接着シールであって、５０〜９０重量％の未硬化のシリコーンゲル接着剤であって少なくとも１つの脂肪族不飽和基を有するポリジオルガノシロキサンと、少なくとも１つの水素化シリコーン基を有するオルガノシロキサンと、追加の硬化触媒との混成物を含む接着剤；１〜５０重量％の非シリコーン系親水性液体添加剤；０．１〜１０重量％の凝集補強剤；を含む混合物を硬化することにより形成された、オストミー装具に接着するための上面と、哺乳動物の皮膚に接着するための底面と、ストーマの周りに適合するための貫通孔とを有する、オストミー接着シールが開示される。オストミー接着シールは、オストミー装具に接着するための上面と、哺乳動物の皮膚に接着するための底面と、ストーマの周りに適合するための貫通孔とを有する。これは予め形成された形状で得られるが、ストーマの周りに適合するために再成形されることが可能である。予め形成される形状は、ディスク、長方形、楕円形などであることが考えられる。貫通孔も、円形、楕円形、又はストーマ開口部に一致する任意の他の形状であることが考えられる。オストミー装具とオストミー接着シールとの間の結合が、１９．７ｇ／ｃｍ（５０ｇ／インチ）より大きい、又は３９．４ｇ／ｃｍ（１００ｇ／インチ）より大きい、又は５９．１ｇ／ｃｍ（１５０ｇ／インチ）より大きい、又は７８．７ｇ／ｃｍ（２００ｇ／インチ）より大きい剥離強度を有するオストミー接着シール。加えて、オストミー接着シールは、８時間超、２４時間超、４８時間超、又は７２時間超の間、皮膚周囲への結合を維持する。
【００２４】
別の態様では、オストミー装具を皮膚に固定するための、基材と接着剤とを含むオストミーフランジ拡張材であって、接着剤は、５０〜９０重量％の未硬化のシリコーンゲル接着剤であって、少なくとも１つの脂肪族不飽和基を有するポリジオルガノシロキサンと、少なくとも１つの水素化シリコーン基を有するオルガノシロキサンと、追加の硬化触媒との混成物を含む接着剤；１〜５０重量％の非シリコーン系親水性液体添加剤；０．１〜１０重量％の凝集補強剤；を含む混合物を硬化することにより形成され、硬化した接着剤の表面は剥離可能なライナーによって保護されている、オストミーフランジ拡張材が開示される。オストミーフランジ拡張材の開示される基材は、ポリオレフィン、ポリビニル、ポリウレタン及びポリウレタンウレア、ポリ塩化ビニル誘導体、ポリアクリル酸及びポリアクリラート誘導体、ポリアクリロニトリル、ポリエステル、セルロース酸フィルム、ポリイミド、ポリアミド、ポリエーテルブロックアミド、エポキシ及びフェノールプラスチック、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、フッ素化ポリマー、ポリオキシメチレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリフェニルスルフィド、シリコーン、又は多糖類ベースの材料から選択されたポリマーフィルムである。
【００２５】
別の態様では、オストミー接着ウエハーと収集バッグとを含むオストミー装具であって、接着ウエハーは基材と接着剤とを含み、接着剤は、５０〜９０重量％の未硬化のシリコーンゲル接着剤であって、少なくとも１つの脂肪族不飽和基を有するポリジオルガノシロキサンと、少なくとも１つの水素化シリコーン基を有するオルガノシロキサンと、追加の硬化触媒との混成物を含む接着剤；１〜５０重量％の非シリコーン系親水性液体添加剤；０．１〜１０重量％の凝集補強剤、を含む混合物を硬化することにより形成され、ウエハーはストーマを受けるための貫通孔を有する、オストミー装具が開示される。基材は、ポリオレフィン、ポリビニル、ポリウレタン及びポリウレタンウレア、ポリ塩化ビニル誘導体、ポリアクリル酸及びポリアクリラート誘導体、ポリアクリロニトリル、ポリエステル、セルロース酸フィルム、ポリイミド、ポリアミド、ポリエーテルブロックアミド、エポキシ及びフェノールプラスチック、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、フッ素化ポリマー、ポリオキシメチレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリフェニルスルフィド、シリコーン、又は多糖類ベースの材料から選択されたポリマーフィルムである。
【００２６】
更に、別の態様では、創傷の周りの皮膚表面の領域を保護するための接着創傷包帯材であって、流体吸収層と、皮膚表面に包帯材を固定するための接着剤とを含み、接着剤は、５０〜９０重量％の未硬化のシリコーンゲル接着剤であって、少なくとも１つの脂肪族不飽和基を有するポリジオルガノシロキサンと、少なくとも１つの水素化シリコーン基を有するオルガノシロキサンと、追加の硬化触媒との混成物を含む接着剤；１〜５０重量％の非シリコーン系親水性液体添加剤；０．１〜１０重量％の凝集補強剤を含む、接着創傷包帯材が開示される。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
詳細な説明
本開示の特定の実施形態について本明細書中以下に説明されているが、開示される実施形態は単に本開示の実例にすぎず、様々な形態で具体化されうる。したがって、本明細書中に開示された特有の構造上及び機能上の細部は、限定的なものとしてではなく、単に特許請求の範囲の基礎として、また当業者が本開示内容を事実上任意の適切に詳述される構造で種々に使用するように教示するための代表的な基礎として、解釈されるべきである。
【００２８】
本開示による硬化型シリコーン接着剤組成物は、哺乳動物の身体の皮膚表面又は皮膚周囲の領域を保護し、身体に装具又はデバイスを固定することができる。硬化型接着剤組成物は、弾性‐粘弾性のバランスを有して、該組成物がストーマ、創傷、又は瘻孔の周りに大きさを合わせるすなわち適合するように成形されることが可能であって、かつその適合を維持するようになっている。硬化型組成物を形成する方法は、シリコーンゲルの未硬化の反応成分、非シリコーン系親水性液体添加剤、凝集補強剤、及びシリコーン樹脂を混成することを含む。本開示による接着剤組成物は、弾性及び粘弾性の挙動のバランスを提供する。この挙動は、該組成物を引裂点又は破断点を下回るある特定の長さに引き伸ばすこと、接着剤を皮膚などの表面に結合させること、及びその原形状への復元を観察することにより評価可能である。本開示の組成物はその原長まで完全には復元しない。
【００２９】
粘着性ゲルと称されることもあるシリコーンゲル接着剤は、特に、塊が引き伸ばされて皮膚に結合される場合に生じる張力を受けたとき、低い剥離接着強さを有する。さらに、そのようなゲル接着剤の皮膚への接着は、発汗又は他の水分供給の際に、非常に減弱されうる。本開示による親水性液体添加剤の追加は、接着性及びタックを著しく減弱させることなくゲルの弾性を改変する。タック及び接着性、並びに接着剤組成物の引裂き強さをさらに制御するために、凝集補強剤が追加されてもよい。本発明の接着剤組成物の別の利点は、皮膚表面からの接着剤取り外しの際に残留物が無いことである。これはオストミー及び創傷への適用にとって重要である。
【００３０】
いくつかの態様において、本開示のシリコーンゲル接着剤は、少なくとも１つの脂肪族不飽和基を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサンを、少なくとも１つの水素化シリコーン（ＳｉＨ）基を有する少なくとも１つのオルガノシロキサンとともに、追加の硬化触媒の存在下で反応させることにより硬化させることができる。好ましいシリコーンゲル接着剤は、アルケニルで置換されたポリジオルガノシロキサン、好ましくはケイ素が結合したビニル、アリル又はヘキセニル基を有するポリジメチルシロキサン、並びにケイ素が結合した水素原子を含有するオルガノシロキサン及びＳｉＨ基とＳｉアルケニル（ＳｉＶｉ）基との反応の触媒、例えば白金属若しくはその化合物又はそれらの錯体を、反応させることにより得られる。ＳｉＶｉ：ＳｉＨ比は１０：１〜１：１０であってよい。好ましいＳｉＶｉ：ＳｉＨ比は１：１である。反応するシリコーンの比を比率１：１から変更すると、ゲルの接着性を変化させることができる。より堅く、よりタックの低いゲルが必要な場合、ＳｉＨ成分はＳｉＶｉより多く、よりタックの高い、より軟質のゲルが必要な場合、ＳｉＶｉ成分はＳｉＨより多い。シリコーンゲル組成物は正常な周囲温度で硬化させることが可能であるが、硬化時間は約４０℃から約１５０℃の高温への曝露によって短縮可能である。そのようなシリコーンゲル接着剤の非限定的な例は、ダウコーニング株式会社（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）の軟質皮膚用接着剤（Ｓｏｆｔ  Ｓｋｉｎ  Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ）ＳＳＡ  ７‐９９００、７‐９９５０、ワッカー・ケミカルズ（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）のＳＩＬＰＵＲＡＮ（登録商標）２１３０、ＳｉｌＧｅｌ（商標）６１２である。親水基を含有するシリコーンは、本開示によれば、ポリジメチルシロキサン主鎖上に、酸、アミド、アミノ、スルホニル、カルボキシル、ホスファート、ホスホナートなどのような極性基を含有しうる。これらの基はイオンの形態で存在することも考えられる。
【００３１】
いくつかの態様において、本開示による接着性組成物は少なくとも１つの液体親水性添加剤を含む。本開示の液体添加剤は、シリコーンゲル流体に対してある程度の混和性を有して、完全に混合すると安定した乳濁液が形成されるようになっている。そのような混和性の親水性液体は、結果として不十分な接着性をもたらすおそれのある、硬化表面に対する相分離を生じないことが分かっている。液体親水性添加剤は、シリコーンゲル中に添加剤を混成又は混合する従来の技法に従ってシリコーンゲルに組み入れることが可能である。例えば、親水性液体添加剤は、シリコーンゲル組成物の予混合物としての部分Ａ若しくは部分Ｂのいずれかの中に混合されてもよいし、ゲルの上記２つの部分が接着剤を硬化させる前にともに混合されるときに計量混合器において混成されてもよい。接着剤成分の混合物が、硬化反応のための接着剤の処理に必要とされる数分間にわたって安定であるように、接着剤成分の滑らかな混合物を懸濁液又は乳濁液のいずれかとして得ることが望ましい。本開示による接着剤混合物は、コーティング、プリンティング、又はその他の加工技法に適した滑らかな混合物を提供する。接着剤組成物のタック及び接着性のレベルを調節するために、シリコーンゲルの２つの部分の比を、ゲルの製造業者が推奨する比から変更することもできる。
【００３２】
本開示による非シリコーン系親水性液体添加剤は、水に少なくとも部分的に可溶性又は混和性であってよい。親水性液体添加剤の粘度は、１００，０００ｍＰａ・ｓ（又はｃＰ）未満、５０，０００ｍＰａ・ｓ（又はｃＰ）未満、好ましくは１０，０００ｍＰａ・ｓ（又はｃＰ）未満、最も好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ（又はｃＰ）未満とすることができる。液状添加物が保管中に水分を保持する可能性がある場合、該添加剤は、シリコーンゲルへの添加に先立って、デシケータ若しくはオーブンにおいて、又は他の既知の乾燥方法で乾燥させてもよい。そのような非シリコーン系液体添加剤の非限定的な例は、ヒドロキシ酸、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール‐ポリプロピレングリコールコポリマー、グリセロールエトキシラート、トリアセチン、ヒアルロン酸及びその誘導体、ヒアルロン酸ナトリウム、プロピレングリコール、ポリグリセロール、グリセロール及びそのエステル、ピログルマチン酸ナトリウム、カプリリルグリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ソルビトール、藻類抽出物、アロエベラ、グリセリルホスファート、並びにこれらの組み合わせである。本開示による親水性液体添加剤は、哺乳動物の皮膚に対して良好な接着性を有する硬化型シリコーン接着剤組成物を生じさせる。
【００３３】
いくつかの態様において、本開示による接着剤は少なくとも１つの凝集補強剤を含む。同剤は、接着性を著しく減弱させることなくゲルの凝集強さを改善する。凝集補強剤はシリコーンゴムの引張り強さ及び引裂き強さを強化することが知られている。しかしながら、全ての凝集補強剤が、接着性ゲルが必要とされるときに同じ効果を生むとは限らない。本開示による凝集補強剤は未硬化の接着剤マトリックス中によく分散する。本開示によるそのような凝集補強剤の粒径は、１００μｍ未満、５０μｍ未満、好ましくは１０μｍ未満、最も好ましくは１μｍ未満である。本開示の凝集補強剤の非限定的な例はシリカであり、これはヒュームドシリカ又は沈降性シリカ、例えばエボニック・インダストリーズ（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）のそれぞれＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）及びＳＩＰＥＲＮＡＴ（登録商標）の等級などが考えられる。シリカ粉末は親水性であるものも疎水性であるものも考えられ、例えばＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）３００、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）２５５、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ８１２、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ８１２Ｓ、ＳＩＰＥＲＮＡＴ（登録商標）１２０、ＳＩＰＥＲＮＡＴ（登録商標）２１８などであってよい。凝集補強剤の他の非限定的な例には、ヒュームドアルミナ、コロイドシリカ、ナノクレイ、シリカート、シラン処理された有機ポリマー、金属酸化物重合体、非重合体金属酸化物などが挙げられる。凝集補強剤は典型的には表面積の大きい微粒子の形態であるので、同剤を液体シリコーン中に分散させるには完全な混合を確実にしかつ同剤の集塊物を壊すために高剪断混合が必要な場合がある。
【００３４】
いくつかの態様において、本開示による接着剤は少なくとも１つのシロキサン樹脂を含みうる。シリコーン樹脂は、皮膚又は任意の基材へのシリコーン接着剤の接着性を増大させることが知られている。それらはシリコーンの粘着性付与剤とも呼ばれている。シリコーン樹脂は、ＲｎＳｉＸｍＯｙの一般式（式中、Ｒは非反応性置換基、通常はＭｅ又はＰｈであり、Ｘは官能基Ｈ、ＯＨ、ビニル、又はＯＲである）を有する分岐したカゴ状のオリゴシロキサンによって形成されたシリコーン材料である。前記の基は、高度に架橋されたポリシロキサン網目構造を得るために、多くの適用においてさらに縮合される。典型的なシロキサン樹脂はＭＱ樹脂である。ＭＱ樹脂は、Ｍタイプ及びＱタイプのケイ素‐酸素構造物の三次元網目構造である。市販のＭＱ樹脂の非限定的な例はワッカー・ケミカル・コーポレイション（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）のＭＱ樹脂パウダー（ＭＱ−ＲＥＳＩＮ  ＰＯＷＤＥＲ）８０３  ＴＦ；ゲレスト社（Ｇｅｌｅｓｔ  Ｉｎｃ．）のＶＱＭ‐１３５、ＶＱＭ‐１４６、ＨＱＭ‐１０５、ＨＱＭ‐１０７、ＳＱＯ‐２９９、及びＳＱＤ‐２５５、シバンス・エルエルシー（ＳｉＶａｎｃｅ，ＬＬＣ）のＰｒｏｓｉｌ  ９９３２、ＭＱＯＨ‐７である。該樹脂はヒドロキシル、ビニル、水素化物などのような特有の官能性を有してもよい。樹脂の種類及び分子量に応じて、樹脂は、粉末若しくはフレークとして、又は溶剤中の溶液として販売される。樹脂は、該樹脂の官能性に応じてシリコーンゲルの部分Ａ又は部分Ｂの中に、硬化反応前に両部分をともに混成する前に、混成させることが可能である。シリコーン樹脂は非常に高価であり、かつ剥離接着強さを犠牲にしてタックを著しく増大させる傾向がある。本開示の接着剤組成物中の樹脂量は、接着剤組成物全体のうち微量〜２０％、０．５〜１５％、好ましくは１〜１０％、最も好ましくは２〜８％である。
【００３５】
本開示による硬化型シリコーン接着剤組成物の形成方法は、ウェブコーティング、プリンティング、モールド成形などのような製造プロセスを含む。当業者は、硬化型シリコーンへの添加に使用される触媒は取り扱いに十分注意すべきであること、該触媒のいかなる被毒も回避するように注意されるべきであることを認識することができる。典型的には、親水性の成分を二液型の液体反応性シリコーンの非触媒部分に添加することが考えられる。一液型ＲＴＶについては、これは全ての成分を加えた直後に組成物を加工することが必要であることも考えられる。本開示の接着剤を基材上で硬化させる場合、基材への接着剤の接着性を改善するために、プライマー、接着促進剤、又は他の表面処理方法が使用されることも考えられる。本開示の接着剤を剥離可能なライナー上で硬化させる場合、適切なライナー材に加えて適切な時間及び温度条件が選ばれなければならない。そのようなライナー材は接着剤の留置をもたらさず、使用するためにライナーから取り外すことが可能である。
【００３６】
実施例
表１は本開示による実施例を示す。シリコーンゲルの部分Ａ及び部分Ｂをプラスチックカップの中に量り分ける。その後、親水性液体添加剤及び他の添加剤をカップ内のシリコーンゲルに添加する。カップの内容物を、ステンレス鋼のスパチュラでかき混ぜることにより混合する。該組成物を徹底的に混合した後、ビックケミー（Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ）のバード式アプリケータを使用して、フッ素処理された剥離ライナー又はポリウレタン（ＰＵ）フィルムに均一なコーティングを塗布する。剥離ライナー又はＰＵフィルムにコーティングされた接着剤を、コンベクションオーブンの中で１３０Ｃにて３０分間硬化させる。その後、硬化した接着剤の表面を室温に冷却した後に、別のフッ素処理された剥離ライナーを用いて保護する。密着性シールの実施例については、接着剤混合物をフッ素処理された剥離ライナー上に注いで約２ｍｍのディスクを形成するように硬化させる。組成物の伸縮性及び弾性は、冷却された接着剤ディスクを手で静かに引き伸ばすことにより評価する。
【００３７】
成分リスト：
ＭＧ７‐９９００  −  ダウコーニング株式会社（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）；ＳＩＬＰＵＲＡＮ（登録商標）２１３０、ＳｉｌＧｅｌ（商標）６１２  −  ワッカー・ケミカル・コーポレイション（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）；ＭＥＤ‐６３４０及びＭＥＤ‐６３４２  −  ヌシル社（Ｎｕｓｉｌ  Ｉｎｃ．）；Ｐｒｏｓｉｌ  ９９３２樹脂溶液  −  シバンス・エルエルシー（ＳｉＶａｎｃｅ，ＬＬＣ）；ＭＱＯＨ‐７  ＭＱ樹脂  −  シバンス・エルエルシー  グリセロール  −  シグマ・アルドリッチ・ケミカル（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；グリセロールエトキシラート４４１８６４（ＭＷ〜１０００ｇ／ｍｏｌ）  −  シグマ・アルドリッチ・ケミカル；ヒアルロン酸  −  タイムレス・スキンケア（Ｔｉｍｅｌｅｓｓ  Ｓｋｉｎｃａｒｅ）；ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）３００ファーマ  −  エボニック・インダストリーズ（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）；ヒュームドシリカＳ５５０５‐１００ｇ  −  シグマ・アルドリッチ・ケミカル。
【００３８】
【表１−１】
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【００３９】
【表１−２】
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【００４０】
表１から分かるのは、親水性液体添加剤を全く伴わないシリコーンゲル接着剤である、「対照」１〜５と示された試料は、許容可能な乾燥接着剤の特性を有するということである。それらは弾性ゲルであるので復元は１００％であり、これはオストミーの用途には望ましくない。親水性液体添加剤は、いくつかのシリコーンゲルにおいて接着性を改善し、かついくつかにおいては接着性に影響を及ぼす。加えて、「引き伸ばした際の復元」の項で実施例１Ａ、３Ａ、３Ｂ、４Ａ〜Ｃ、４Ｅ〜Ｆ、及び５Ａにおいて示されるように、親水性添加剤は不十分な凝集強さをもたらす。実施例１Ｂ、２Ａ及び４Ｄに示されるように、シリカのような凝集補強剤が親水性液体添加剤と組み合わせて添加されると、良好な接着性、タック、凝集強さ、及び低い「引き伸ばした際の復元」を備えた適切な硬化型接着性組成物が得られる。さらに、液体親水性添加剤及び凝集補強剤を伴ったシリコーンゲル接着剤組成物へのＭＱ樹脂の追加は、実施例４Ｇ及び４Ｈにおいて示されるように、特性の正しいバランスを備えた好ましい接着剤組成物をもたらす。
【００４１】
摩耗試験：
表２に示された接着剤組成物を、ＰＵフィルム（Ｂｉｏｆｌｅｘ（登録商標）１３０、厚さ５０．８μｍ（２ミル）、スキャパ・ノース・アメリカ（Ｓｃａｐａ  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ））の上にバード式アプリケータを使用して接着剤を２５４μｍ（１０ミル）の厚さでコーティングし、１３０Ｃで３０分間硬化することにより作製した。各接着剤を備えたテープの約２５．４ｍｍ×３８．１ｍｍ（１×１．５インチ）のストリップを、本発明者を含む３人の乾燥した腹部の皮膚に接着させた。該テープは普通に活動する間中２４時間着用された。結果は表２に示されている。
【００４２】
【表２】
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【００４３】
比較例６、７、９、及び１０を備えたテープは、中程度〜重度の縁部の浮きを示した一方、本開示による実施例８及び１１は縁部の浮きを示さなかった。加えて、実施例８及び１１の剥離強度は、例６及び９より大きかった例７及び１０よりも大きかった。これは、先行技術に優る本開示の有益性、及び優れたゲル接着剤を明白に実証している。液体親水性添加剤及びヒュームドシリカの組み合わせは、接着剤のタック、剥離強度、及び凝集強さにおけるバランスを提供する。
【国際調査報告】
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