(57)【要約】  本発明は、少なくとも２つの、異なって置換されたＴ単位を有する少なくとも１つのシリコーン樹脂を含むシリコーン樹脂分散体、シリコーン樹脂分散体から製造可能な鉱物建築材料、木材または金属用の水性コーティング材に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性シリコーン樹脂分散体であって、
（Ａ）少なくとも５０％の、式（１）：
Ｒ１（Ｒ２Ｏ）ｂＳｉＯ（３−ｂ／２）    （１）
［式中、
Ｒ１は、ヘテロ原子を有しないまたは少なくとも１個のヘテロ原子を有するＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基を示し、
Ｒ２は、Ｃ１−Ｃ６ヒドロカルビル基または水素基を示し、および
ｂは０、１または２の値を有する。］
の繰り返し単位、および
０から最大５０％の、式（２）：
Ｒ８ｃ（Ｒ２Ｏ）ｄＳｉＯ（４−ｃ−ｄ／２）    （２）
［式中、
Ｒ８は、各存在において独立してＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基を示し、
Ｒ２は、上記の定義を有し、
ｃは、０、２または３であってよく、
ｄは、０、１、２または３であってよく、
但し、ｃ＋ｄ≦３である。］
の繰り返し単位
を含む、室温（２５℃）で、１０から７０重量％の、少なくとも１つのシリコーン樹脂液であって、
−  前記シリコーン樹脂は、１：１００から１００：１の比で、互いに異なる式（１）の少なくとも２つの繰り返し単位を含み、該単位は、互いに異なり、かつ少なくとも１つの炭化水素単位によりそれらの長さまたはサイズが異なる少なくとも２つの基Ｒ１を有し、
−  式（１）中の全てのケイ素結合置換基の５％から３５％は、式（１）中の（Ｒ２Ｏ）において、Ｒ２がＣ１からＣ６のヒドロカルビル基であり、
−  式（１）の全てのケイ素結合置換基の多くとも５％は、式（１）中の（Ｒ２Ｏ）において、Ｒ２が水素基であり、
−  式（１）の全ての繰り返し単位の少なくとも５％において、ｂ＝０であり、
−  式（１）の全ての繰り返し単位の少なくとも５％において、ｂ＝１であり、
−  式（１）の全ての繰り返し単位の多くとも２５％において、ｂ＝２である
ことを特徴とする、該シリコーン樹脂液、
Ｂ）０から２重量％の、少なくとも１つのオルガノポリシロキサンであって、塩基性窒素を有するＳｉＣ結合基を含み、但し、そのアミン価が少なくとも０．０１である、オルガノポリシロキサン、
（Ｃ）０．１から３０重量％の少なくとも１つの分散助剤、
（Ｄ）１０から７０重量％の水、
（Ｅ）０．０１から１０重量％の少なくとも１つの補助剤、および
（Ｆ）０から６重量％の、少なくとも１つのアルキルアルコキシシランであって、該アルキル基がＣ１からＣ２０アルキル基であり、該アルコキシ基が酸素結合Ｃ１からＣ６アルキル基からなるアルキルアルコキシシラン、
を含む、水性シリコーン樹脂分散体。
【請求項２】
Ｒ１が、ヘテロ原子を有しないＣ１からＣ２０−アルキル基、およびアリール基から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の水性シリコーン樹脂分散体。
【請求項３】
Ｒ１が、ヘテロ原子を有しないＣ１からＣ２０−アルキル基から選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の水性シリコーン樹脂分散体。
【請求項４】
Ｒ１が、メチル、エチル、ｎ−オクチルおよびイソオクチル基から選択されることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の水性シリコーン樹脂分散体。
【請求項５】
Ｒ１が、メチルおよびイソオクチル基であることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の水性シリコーン樹脂分散体。
【請求項６】
Ｒ１が、ヘテロ原子を有しない少なくとも１つのＣ１からＣ２０−アルキル基と少なくとも１つのアリール基との組み合わせが存在するように選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の水性シリコーン樹脂分散体。
【請求項７】
Ｒ１が、メチル基およびフェニル基であることを特徴とする、請求項１または２に記載の水性シリコーン樹脂分散体。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか一項に記載の少なくとも１つの水性シリコーン樹脂分散体が混合されていることを特徴とする、水性コーティング材。
【請求項９】
塗料、ステイン、ワニスおよび下塗りであることを特徴とする、請求項８に記載の水性コーティング材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、異なって置換された少なくとも２つのＴ単位を有する少なくとも１つのシリコーン樹脂を含むシリコーン樹脂分散体、およびシリコーン樹脂分散体から製造可能な鉱物建築材料、木材または金属用の水性コーティング材に関する。
【背景技術】
【０００２】
水の損傷効果から建築材料を保護することは、性能能力の長期的な維持、ひいては建築材料の永続的な完全性にとって非常に重要である。この重要性を反映して、建築材料を水から保護する方法は数多くある。これらの防護措置の群内では、適用が簡単であり、そのためユーザーに特別な利点を提供するために、特に目立つ位置はコーティングシステムおよび含浸システムによって占有される。また、コーティングは環境的かつ持続可能であることが要求され、このため毒物学的に好ましくないまたは環境に優しくない物質を含まない。それらは、良好な基材接着性および良好な凝集品質を有することが要求される。さらに、それらは水蒸気に対して透過性であると同時に液体水の通過を効果的に阻止するものでなければならない。また、建築用コーティングはそれ自体長寿命で審美的にも魅力的でなければならない。
【０００３】
特性のこのプロファイルを達成するために、建築用塗料におけるバインダーまたは共バインダーとしてのシリコーン樹脂の使用がしばしば提案されている。
【０００４】
ＥＰ１０３４２０９Ｂ１号は、建築用コーティング組成物としての水性シリコーン樹脂分散体の使用を教示する。シリコーン樹脂分散体中の活性成分は、主にＴ単位から構成され、Ｍ、ＤおよびＱ単位を含んでもよいシリコーン樹脂を含む。これらはヒドロキシ官能性であり、必然的に少なくとも０．０５重量％のヒドロキシル基を含有する。分散体は、他の目的の中でも樹脂の硬化および乳化に役立つ他の成分をさらに含む。この発明のシリコーン樹脂分散体は、撥水性建築塗料の配合に使用される。
【０００５】
ＵＳ５３１６７９９号は、シランまたは線状シロキサンを含み、塗料との混合物として使用される疎水性含浸組成物を記載する。系全体は撥水性であり、従って表面的には疎水性である。
【０００６】
ＥＰ０６０６６７１Ａ１号は、鉱物建築材料を疎水化する目的で鉱物建築材料に適用されるオルガノポリシロキサン樹脂、充填剤ならびにアルコキシシランおよび場合によりアルコキシシロキサン含有エマルションを記載する。シリコーン樹脂は、ＭＱまたはＭＤＱ樹脂である。充填剤は、少なくとも４０ｍ２／ｇの比表面積を有し、少量で添加される。
【０００７】
ＥＰ０６１６９８９Ａ１号は、０．５：１から０．９８：１の混合比でアルキルアルコキシシランとアルキルアルコキシシロキサンとの混合物を含む、鉱物建築材料用の水性含浸エマルションとしての疎水化剤を教示する。ここでアルキルアルコキシシランは、異なる長さのアルキル基で置換されている。アルキルアルコキシシロキサンは、アルキル置換されたＴおよびＤ単位から構成される。ここでそれぞれのシリコーン単位には異なるアルキル置換基が許容される。アルキルアルコキシシロキサン単位の不正確な開示を考慮すると、その構造ははっきりとは明らかではないが、提供される情報は、Ｔ単位が長さ３Ｃ原子を超えるアルキル置換基を有し、Ｄ単位が、短鎖および長鎖のアルキル基の混合物によって置換されていてもよいことを示唆する。異なるアルキル置換を有する２つのＴ単位の証拠はない。この発明の混合物には、アルキルトリアルコキシシランが含まれているので、原理的には、各々が３つの酸素原子で囲まれ、異なるアルキル基を有する２つの異なって置換されたケイ素種が混合物中に存在する。しかし、提示形態は、これら２つの単位が化学的組み合わせによって互いに結合されている均質分子ではなく、代わりに２つの異なるケイ素種の混合物である。得られる発明の水性含浸エマルションは、表面疎水性の発現によって水バリア効果を生じる。
【０００８】
ＥＰ１８４４１２０Ｂ１号は、官能性アルコキシシランおよび／またはそのオリゴマーおよび／またはオルガノアルコキシシロキサンを５０％から９０％含有する、鉱物建築材料用の疎水化剤としての高粘度水性エマルションを教示する。官能性アルコキシシランがアルキル置換されている場合、アルキル基は少なくとも３個のＣ原子を含む。オルガノアルコキシシランは、Ｓｉ−Ｃ結合基を含有していてもよい直鎖状シロキサンであり、原理的には、異なるアルキルまたはアラルキル置換ケイ素原子が存在することが可能である。さらに、鎖上の各ケイ素原子上には、アルコキシ基が結合しており、そのような２つの基は鎖末端の各々に結合している。この置換パターンの結果として、もっぱらＤ単位から構成される鎖構造が形成される。従って、オルガノアルコキシシロキサンは非常に高いアルコキシ官能性を有する。高粘度エマルションの粘度には制限はないが、使用例は問題の系がペースト状であることを示している。記載されたエマルションは、表面疎水化効果を有する。
【０００９】
ＥＰ００９８９４０Ａ２号は、ポリオルガノシロキサン化合物を含む水性調製物を教示する。ポリオルガノシロキサンは、場合により異なるアルコキシシランのアルコキシに富んだ部分加水分解物であり、ケイ素原子が異なるＳｉ−Ｃ結合アルキル基またはアラルキル基および／またはその混合物によって置換されることが可能である。水性調製物は、ポリビニルアルコールの水性調製物を部分的シラン加水分解物に添加し、次いで系を強酸性化することによって調製される。これらの条件下で、部分的加水分解物は、さらに加水分解および縮合を受け、その際、かなりの量のアルコールを形成し、これは最終生成物に含まれる。その結果、場合により臨界的な引火点を有する水性調製物が生成され、これは、場合により、例えば、メタノールの形態の有毒であり得るアルコールを必然的に含む。シロキサン縮合物は、あまり定義されていない。従って、ＥＰ００９８９４０号は、水性調製物の製造後のシロキサン縮合物の組成に関する情報も与えていない。水性調製物は安定であると言われているが、当業者には、そのような調製物の安定性の基準は保存期間中のアルコールの形成であることは明らかである。未知の量のアルコールが製造方法自体の間に製造されるので、ここでの安定性の概念は理解不能かつ恣意的である。コーティング材は、水性調製物の可能な用途として与えられている。固有の毒物学的、安全関連および環境上の欠点を考慮すると、この発明の水性調製物の適合性は、完全に問題外ではないにしても非常に疑わしい。
【００１０】
ＥＰ０２８７０８５号は、そのバインダーとしてオルガノポリシロキサンとエチレン−塩化ビニル共重合体との混合物を含む水性ケイ素含有コーティング系の疎水化に関する。実施例１はそのような疎水化シリコーン樹脂塗料の１つを記載し、これはモノアルキルシロキサン単位上のＳｉ−Ｃ−結合基としてメチル基だけでなく、イソオクチル基も含むシリコーン樹脂を含む。置換パターンの残りの部分は開示されていないので、これらは、ケイ素結合アルキル基を１つだけ有する単位であると推測できる。このオルガノポリシロキサンに関して他に開示されているのは、疎水化水性コーティング材があることである。
【００１１】
上記に概説した従来技術では、シリコーン成分は、疎水性、より具体的には表面疎水性（これは一般にビーディング（ｂｅａｄｉｎｇ）効果に現れる）をもたらすために常に使用される。この種の試験は、場合によっては主張された疎水性の確認のために用いられる。これは、水が表面を濡らすことができず、代わりに液滴に集まることを意味する。コンパクトな液滴は、比較的大きい領域にわたって均一に広がる形態で存在する同じ量の水のフィルムよりもゆっくりと蒸発することは、一般的な知識であり、容易に理解される。結果として、シリコーン成分の顕著な疎水性は、コーティングまたは含浸を通る水の通過を確かに妨げるが、表面は、水が液滴中に集まるそれらの領域でより長く湿ったままであり、このため、水分の増加した場所をそれらの成長に利用することができる微生物に比較的容易な攻撃点を提供する。このように、顕著な疎水性は、風および熱塔の特に有利な条件によって表面からの水分の蒸発が促進されない場所での微生物蔓延の危険性を増大させ、そのため表面の損傷ならびにその保護および審美的な品質の損失をもたらす。
【００１２】
それにもかかわらず、疎水性の極めて有益な特性は、液体の水がそれぞれのコーティングを通過するのを防止することであり、それにより下にある基板は乾燥したままであり、そのためその性能能力を長期にわたり維持する。これは、鉱物基材だけでなく、木材および金属にも当てはまる。後者の場合、防水効果は腐食防止に重要な貢献をする。かなり親水性の表面と、コーティングの部分に良好な水分遮断効果との組み合わせは理想的であり、換言すれば、単純な疎水性ではなく湿気管理である。このような特性は互いに排他的であるため、１つの生成物で、特に１種類のコーティング材のみの適用によってそれらが達成できるかは明らかではない。その代わりに、予測されることは、異なるコーティング材を用いた少なくとも２つのコートであって、それぞれが防水効果および表面親水性の２つの機能のうちの１つを呈するコートの塗布のそのような組み合わせであろう。
【００１３】
さらに、上で引用した出願は、シリコーン樹脂の緩慢な硬化に言及しており、場合によっては、ＥＰ１０３４２０９Ｂ１号のように、この硬化を促進する触媒および活性化剤を推奨する。シロキサン成分の硬化時間の間、シリコーンは、機械的品質または防水効果のいずれかに関してもその完全な性能能力を示さない。
【００１４】
従来技術からのシロキサン分散体の別の欠点は、シリコーンを水相中に安定に維持するために必要な乳化剤がその塗布後に塗料中に残り、その親水性のために塗料の塗布直後の期間に塗料の防水効果を減少させるという事実である。乳化剤が洗い流された後でのみ、そのような塗料はそれらの完全な防水効果を達成する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】欧州特許第１０３４２０９号明細書
【特許文献２】米国特許第５３１６７９９号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第０６０６６７１号明細書
【特許文献４】欧州特許出願公開第０６１６９８９号明細書
【特許文献５】欧州特許第１８４４１２０号明細書
【特許文献６】欧州特許出願公開第００９８９４０号明細書
【特許文献７】欧州特許第０２８７０８５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
従って、上記の欠点を有しない水性シロキサン分散体、換言すれば、特に塗料の塗布直後でさえも塗料の完全な防水効果および完全な機械的性能を示し、塗料の性能能力の全体的なレベルが他の要件に完全に適合している分散体を提供することが本発明の目的であった。ここでシロキサン分散体は、疎水性表面を有しないが、代わりに表面を持続的に乾燥状態に保つために、水を極めて薄いフィルムに広げることを可能にし、そのためその急速な蒸発を促進するコーティング材をもたらすものである。換言すれば、それらは全くビーディング効果をもたらすものではない。同時に、それらは、コーティング材フィルムを通る水の通過を効果的に防止するものであり、１種類のコーティング材のみを使用して、１回のコート塗布後にこれらの特性の全てを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
驚くべきことに、水性シロキサン分散体の形態の特定のシリコーン樹脂がこの目的を達成することが見出された。これは、類似のシリコーン樹脂が従来技術において既に知られているが、全て一貫して疎水性を有し、それに対応して疎水性のコーティング材をもたらすという事実のために特に驚くべきことである。従って、本発明のシリコーン樹脂およびその分散体は、従来技術のものとは相反し、全く予想外の特性を示すシリコーン樹脂の特定の選択である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本文において、物質は機器分析によって得られたデータの報告によって特徴付けられる。含まれる測定値は、公的に入手可能な規格に従って実施されるか、または特別に開発された方法に従って決定される。与えられた教示が明確であることを確実にするために、使用された方法をここに報告する。
【００１９】
粘度：
他に報告がない限り、粘度はＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２１９に従った回転粘度測定によって決定される。他に報告がない限り、全ての粘度報告は２５℃および１０１３ｍｂａｒの大気圧で有効である。
【００２０】
屈折率：
屈折率は、他に報告がない限り、規格ＤＩＮ  ５１４２３に従って１０１３ｍｂａｒの大気圧下、２５℃、５８９ｎｍで、可視光線の波長範囲で決定される。
【００２１】
透過率：
透過率は、ＵＶ  ＶＩＳ分光法によって測定される。適切な機器の例は、Ｊｅｎａ  Ｓｐｅｃｏｒｄ  ２００分析システムである。
【００２２】
使用される測定パラメータは以下の通りである：範囲：１９０から１１００ｎｍ、
ステップ長：０．２ｎｍ、積分時間：０．０４秒、測定モード：ステップ操作。最初に、基準測定（背景）がある。試料ホルダ（石英プレートの寸法：Ｈ×Ｗ  約６×７ｃｍ、厚さ約２．３ｍｍ）に取り付けられた石英プレートを試料ビーム経路に挿入し、空気に対して測定する。
【００２３】
これに続いて試料測定が行われる。試料ホルダに取り付けられ、試料が塗布された石英プレート（塗布された試料の層の厚さは約１ｍｍである）を試料ビーム経路に入れ、空気に対して測定する。背景スペクトルに対する内部計算により、試料の透過スペクトルがもたらされる。
【００２４】
分子組成：
分子組成は核磁気共鳴分光法（用語についてはＡＳＴＭ  Ｅ  ３８６：高分解能核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）：用語および記号を参照）により決定し、１Ｈ核および２９Ｓｉ核を測定する。
【００２５】
１Ｈ  ＮＭＲ測定の説明
溶媒：ＣＤＣｌ３、９９．８％ｄ
試料濃度：５ｍｍ  ＮＭＲバイアル中約５０ｍｇ／１ｍｌ  ＣＤＣｌ３
【００２６】
ＴＭＳを添加しない測定、７．２４ｐｐｍにおけるＣＤＣｌ３中の残留ＣＨＣｌ３のスペクトル参照
【００２７】
分光器：Ｂｒｕｋｅｒ  Ａｖａｎｃｅ  Ｉ  ５００またはＢｒｕｋｅｒ  Ａｖａｎｃｅ  ＨＤ  ５００
プローブヘッド：５ｍｍ  ＢＢＯプローブヘッドまたはＳＭＡＲＴプローブヘッド（Ｂｒｕｋｅｒ製）
【００２８】
測定パラメータ：
Ｐｕｌｐｒｏｇ＝ｚｇ３０
ＴＤ＝６４ｋ
ＮＳ＝６４または１２８（プローブヘッドの感度に依存）
ＳＷ＝２０．６ｐｐｍ
ＡＱ＝３．１７秒
Ｄ１＝５秒
ＳＦＯ１＝５００．１３ＭＨｚ
Ｏ１＝６．１７５ｐｐｍ
【００２９】
処理パラメータ：
ＳＩ＝３２ｋ
ＷＤＷ＝ＥＭ
ＬＢ＝０．３Ｈｚ
【００３０】
使用する分光器の種類に応じて、測定パラメータの個々の調整が必要な場合がある。
【００３１】
２９Ｓｉ  ＮＭＲ測定の説明
溶媒：緩和試薬としての１重量％Ｃｒ（ａｃａｃ）３を含むＣ６Ｄ６  ９９．８％ｄ／ＣＣｌ４  １：１ｖ／ｖ
試料濃度：１０ｍｍ  ＮＭＲバイアル中の約２ｇ／１．５ｍｌ溶媒
分光器：Ｂｒｕｋｅｒ  Ａｖａｎｃｅ  ３００
プローブヘッド：１０ｍｍ  １Ｈ／１３Ｃ／１５Ｎ／２９Ｓｉガラスを含まないＱＮＰプローブヘッド（Ｂｒｕｋｅｒ製）
【００３２】
測定パラメータ：
Ｐｕｌｐｒｏｇ＝ｚｇｉｇ６０
ＴＤ＝６４ｋ
ＮＳ＝１０２４（プローブヘッドの感度に依存）
ＳＷ  ＝  ２００ｐｐｍ
ＡＱ＝２．７５秒
Ｄ１＝４秒
ＳＦＯ１＝３００．１３ＭＨｚ
Ｏ１＝−５０ｐｐｍ
【００３３】
処理パラメータ：
ＳＩ＝６４ｋ
ＷＤＷ＝ＥＭ
ＬＢ＝０．３Ｈｚ
【００３４】
使用する分光器の種類に応じて、測定パラメータの個々の調整が必要な場合がある。
【００３５】
分子量分布：
ポリスチレン標準および屈折率（ＲＩ）検出器を用いたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣまたはサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ））の方法を使用して、分子量分布を重量平均Ｍｗおよび数平均Ｍｎとして決定する。特に記載のない限り、ＴＨＦは移動相として使用され、ＤＩＮ  ５５６７２−１が適用される。多分散性は、Ｍｗ／Ｍｎの商である。
【００３６】
ガラス転移温度：
ガラス転移温度は、ＤＩＮ５３７６５に従った示差走査熱量測定（ＤＳＣ）、穿孔されたるつぼ、加熱速度１０Ｋ／分に従って測定される。
【００３７】
発明の主題：
従って、本発明の主題は、水性シリコーン樹脂分散体であって、
（Ａ）少なくとも５０％の、式（１）：
Ｒ１（Ｒ２Ｏ）ｂＳｉＯ（３−ｂ／２）    （１）
［式中、
Ｒ１は、ヘテロ原子を有しないまたは少なくとも１個のヘテロ原子を有するＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基を示し、
Ｒ２は、Ｃ１−Ｃ６ヒドロカルビル基または水素基を示し、および
ｂは０、１または２の値を有する］
の繰り返し単位、および０から最大５０％の、式（２）
Ｒ８ｃ（Ｒ２Ｏ）ｄＳｉＯ（４−ｃ−ｄ／２）    （２）
［式中、
Ｒ８は、各存在において独立してＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基を示し、
Ｒ２は、上記の定義を有し、
ｃは０、２または３であってよく、
ｄは０、１、２または３であってよく、
但し、ｃ＋ｄ≦３である］
の繰り返し単位
を含む、室温（２５℃）で、１０から７０重量％の、少なくとも１つのシリコーン樹脂液であって、
−  シリコーン樹脂は、１：１００から１００：１の比で、互いに異なる式（１）の少なくとも２つの繰り返し単位を含み、該単位は互いに異なり、かつ少なくとも１つの炭化水素単位によりそれらの長さまたはサイズが異なる少なくとも２つの基Ｒ１を有し、
−  式（１）中の全てのケイ素結合置換基の５％から３５％は、式（１）中の（Ｒ２Ｏ）において、Ｒ２がＣ１からＣ６のヒドロカルビル基であり、
−  式（１）の全てのケイ素結合置換基の多くとも５％は、式（１）中の（Ｒ２Ｏ）において、Ｒ２が水素基であり、
−  式（１）の全ての繰り返し単位の少なくとも５％において、ｂ＝０であり、
−  式（１）の全ての繰り返し単位の少なくとも５％において、ｂ＝１であり、
−  式（１）の全ての繰り返し単位の多くとも２５％において、ｂ＝２である
ことを特徴とする該シリコーン樹脂液、
Ｂ）  ０から２重量％の、少なくとも１つのオルガノポリシロキサンであって、塩基性窒素を有するＳｉＣ結合基を含み、但し、そのアミン価は少なくとも０．０１である、オルガノポリシロキサン、
（Ｃ）０．１から３０重量％の少なくとも１つの分散助剤、
（Ｄ）１０から７０重量％の水、
（Ｅ）０．０１から１０重量％の少なくとも１つの補助剤、および
（Ｆ）０から６重量％の、少なくとも１つのアルキルアルコキシシランであって、該アルキル基がＣ１からＣ２０アルキル基であり、該アルコキシ基が酸素結合Ｃ１からＣ６アルキル基からなるアルキルアルコキシシラン、
を含む、水性シリコーン樹脂分散体である。
【００３８】
シリコーン樹脂分散体は、好ましくは２５℃で１０から５００００ｍＰａ．ｓの間、より好ましくは２０から１００００ｍＰａ．ｓ、より具体的には２０から５０００ｍＰａ．ｓの粘度を有する。
【００３９】
調製成分およびそれらの相対量の適切な選択により、本発明のシリコーン樹脂分散体は、液体エマルションではなく、クリーム体裁の形態および２５℃で１０００００ｍＰａｓを超える粘度を有するペースト様水性調製物をもたらすように配合することもできる。
【００４０】
本発明のシリコーン樹脂分散体は、既知の従来技術の方法によって製造される。本発明のシリコーン樹脂分散体から、従来技術による方法によって、本発明の水性コーティング材が同様に得られる。本発明の水性コーティング材は、従来技術から既知の方法によって製造され、本発明の少なくとも１つのシリコーン樹脂分散体が混合されているという特徴をもっている。
【００４１】
鉱物建築材料、木材または金属上に本発明のコーティング材を被覆し、本発明のコーティング材の有利な特性を得る方法において、本発明の水性コーティング材は、鉱物建築材料、木材または金属に塗布される。
【００４２】
本発明の最も重要なコーティング材は、塗料、ステイン、ワニスおよび下塗りであり、鉱物建築材料、木材または金属に塗布される。本発明のシリコーン樹脂分散体の特定の特性は、それらが鉱物建築材料、木材または金属用の水性コーティング材を生成することであり、乳化剤が洗い流されていなくてもコーティング材の防水効果が、ＤＩＮ  ＥＮ  １０６２−３によるクラス３（＜０．１ｋｇ／ｍ２ｈ０．５）の値を達成することを特徴とする。塗布の４日後にＤＩＮ  ５３７７８−２に従って試験した機械的強度は、＞１００００摩耗サイクルの値に達する。
【００４３】
また、表面疎水性を示すビーディング効果は得られないが、その代わりに表面上に置かれた水滴がその表面上に広がるが、塗料コートに入り込むこともなく通過することもない。従って、本発明のコーティング材は、水が表面上に広がることを可能にすると同時に顕著な防水効果を有するコーティングを生成する。水性コーティング材は、好ましくは、塗料およびステイン、より具体的には塗料である。
【００４４】
本発明の目的に適したコーティング材は、乾燥形態で供給されるが、水含有調製物の形態で塗布される、例えば、粉末塗料および粉末乾燥下塗りで供給されるか、またはペースト様の水含有塗料であって、その例はシリコーン樹脂塗料、ケイ酸塩塗料およびエマルション塗料である水含有塗料、もしくはペースト様の水含有下塗りであって、その例は合成樹脂下塗りおよびシリコーン樹脂下塗りである水含有下塗りのように湿っている。
【００４５】
本発明の目的に適した含浸コーティング組成物は、用途の厚さに応じて分類することができ、ミリメートルからセンチメートルの範囲での下塗りのように厚く塗布するか、または１００μｍから１ミリメートルの範囲の隠蔽塗料およびワニスのように薄く塗布するか、または３μｍから１００μｍの範囲の含浸材料および低ビルドおよび高ビルドステインのように半透明から隠れるくらい（ｈｉｄｉｎｇｌｙ）に塗布される。
【００４６】
本発明の目的に適した含浸コーティング材は、内部および外部の両方、好ましくは屋外で使用することができる。ビルディングに使用される本発明のコーティング材の例は、ケイ酸塩下塗り、乾燥下塗り、ブラシ塗布充填剤、補強化合物、充填化合物、合成樹脂下塗り、鉱物下塗り、シリコーン樹脂下塗りおよび合成樹脂結合コーティングである。好ましい例は、内装塗料、石工塗料、鉱物塗料、エマルション塗料、シリコーン樹脂塗料、シリコーン石工塗料、ステイン、ワニス、ケイ酸塩エマルション塗料、ケイ酸塩塗料、石灰塗料、および石灰エマルション塗料である。
【００４７】
シリコーン樹脂（Ａ）
ヒドロカルビル基Ｒ１の例は、アルキル基、特にＣ１からＣ３−アルキル基、およびＣ２からＣ２０アルキル基、ならびにアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、ｎ−５−ヘキセニル、４−ビニルシクロヘキシルおよび３−ノルボルネニル基；アリール基、例えば、フェニル−、ビフェニリル、ナフチルおよびアントリルおよびフェナントリル基；アルカリール基、例えばｏ−、ｍ−およびｐ−トリル基、キシリル基およびエチルフェニル基；アラルキル基、例えば、ベンジル基、アルファ−およびベータ−フェニルエチル基である。ヘテロ原子で置換されていないＣ１からＣ２０−アルキル基およびアリール基が特に好ましい。特に、ヘテロ原子を有しないＣ１からＣ１６アルキル基、特にメチル、エチル、ｎ−オクチルおよびイソオクチル基。
【００４８】
２つの異なる繰り返し単位（１）の互いに対する比は、１：１００から１００：１、好ましくは１：９９から９９：１、より好ましくは１：９７から９７：１、より具体的には１：９６から９６：１である。
【００４９】
より炭素に富む置換基を有する繰返し単位（１）が、式（１）の全ての繰返し単位の７５モル％以下で存在することが好ましく、特に有利であることが証明されている。逆に、このことは、あまり炭素に富まない置換基を有する繰り返し単位（１）は、式（１）の全ての繰り返し単位の２５モル％以上で存在することを意味する。本発明の１つの特に好ましい実施形態では、あまり炭素に富まない置換基を有する式（１）の繰り返し単位は、式（１）の全ての繰り返し単位の過半数、即ち、５０モル％超過で存在する。
【００５０】
基Ｒ１の特に好ましい組み合わせの例は、Ｒ１が、ヘテロ原子を有しない少なくとも１つのＣ１からＣ２０アルキル基が、少なくとも１つのアリール基と組み合わされるように選択されるようなものであり、例えば、フェニル基およびメチル基、フェニル基およびエチル基、イソオクチル基およびフェニル基、ｎ−オクチル基およびフェニル基である。ヘテロ原子を有しない２つの異なるＣ１からＣ１６アルキル基のさらに好ましい組合せは、ｎ−ブチル基およびエチル基、ｎ−ブチル基およびメチル基、エチル基およびメチル基、ｎ−オクチル基およびメチル基、イソオクチル基およびメチル基、ｎ−オクチル基およびエチル基、イソオクチル基およびエチル基である。フェニル基およびメチル基、エチル基およびメチル基、イソオクチル基およびメチル基、エチル基およびイソオクチル基、ならびにフェニル基およびイソオクチル基の組み合わせが特に有利である。２つの異なる基Ｒ１として、メチルおよびイソオクチル基ならびにメチルおよびフェニル基の組み合わせが特に効果的であることが判明している。イソオクチル基およびメチル基の組み合わせの場合、イソオクチル基を有するものよりもメチル基を有する式（１）の繰り返し単位が多いことが好ましい。イソオクチル基を有する式（１）の繰り返し単位の数に対するメチル基を有する式（１）の繰り返し単位の数の比は、好ましくは５１：４９から９９：１、より好ましくは５５：４５から９８：２、より具体的には６０：４０から９８：２である。
【００５１】
６０：４０、７０：３０、９０：１０および９５：５の比率が特に効果的であることが判明している。
【００５２】
フェニル基およびメチル基の組み合わせの場合、フェニル基を有する式（１）の繰り返し単位の数に対するメチル基を有する式（１）の繰り返し単位の以下の比が、特に好ましい。即ち、９８：２から１０：９０であり、より好ましくは９８：２から２０：８０、より具体的には９８：２から３０：７０である。特に有利であると判明した比は、９８：２から７０：３０および２５：７５から４０：６０、特に９７：３、９５：５、９０：１０、７０：３０、３５：６５および４５：５５である。
【００５３】
また、３つ以上の異なる基の組み合わせが可能であり、本発明に従う。この場合、より炭素に富む置換された繰り返し単位が一緒に添加され、最も炭素に富まないおよび／または炭素が最も少ない置換基を有する繰り返し単位に対する比にされる場合、２つの異なる基の組み合わせについて上記で特定された好ましい比が準用され；上記のようにして、芳香族置換基を含む組合せと芳香族成分を含まない組合せとの区別がなされる。式（１）の３つ以上の異なる繰り返し単位がある場合、好ましい組み合わせは、同様に、メチル、エチル、フェニル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、イソオクチルの、より具体的には、メチル、エチル、フェニルおよびイソオクチルの、特にメチル、フェニルおよびイソオクチルの組み合わせが挙げられる。
【００５４】
基Ｒ２の例は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基およびｔｅｒｔ−ブチル基；ペンチル基、例えば、ｎ−ペンチル基、およびヘキシル基、例えば、ｎ−ヘキシル基が挙げられ、エチル基が特に好ましい。
【００５５】
好ましくは（Ａ）はシリコーン樹脂分散体中に１０から６５重量％、より好ましくは２５から６０重量％で存在する。
【００５６】
オルガノポリシロキサン（Ｂ）
オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、好ましくは一般式（４）の単位から構成されるものであり、
Ｒ３ａ＊Ｒ４ｂ＊（ＯＲ５）ｃ＊ＳｉＯ（４−ａ＊−ｂ＊−ｃ＊）／２    （４）
式中、
Ｒ３は、塩基性窒素を含まない、同一または異なる１価の、ハロゲン置換されたまたはハロゲン置換されてない、ＳｉＣ結合のＣ１からＣ２０ヒドロカルビル基を示し、
Ｒ４は、塩基性窒素を含有する、同一または異なる１価の、ハロゲン置換されたまたはハロゲン置換されてない、ＳｉＣ結合のＣ１からＣ３０ヒドロカルビル基を示し、
Ｒ５は、同一または異なって、水素原子またはＣ１からＣ６アルキル基であり、
ａ＊は、０、１、２または３であり、
ｂ＊は、０、１、２または３であり、平均で少なくとも０．０５であり、および
ｃ＊は、０、１、２または３であり、
但し、ａ＊、ｂ＊およびｃ＊の和は３以下であり、オルガノポリシロキサン（Ｂ）のアミン価は少なくとも０．０１である。
【００５７】
アミン価は、１ｇのオルガノポリシロキサン（Ｂ）を中和するのに必要な１Ｎ  ＨＣｌのｍｌ数を特定する。オルガノポリシロキサン（Ｂ）のアミン価は、好ましくは少なくとも０．１、より具体的には少なくとも０．２、好ましくは８以下、より具体的には４以下である。
【００５８】
基Ｒ３の例および好ましい例は、基Ｒ１について既に上に開示した例である。Ｒ３に対し特に好ましいのは、メチル基およびイソオクチル基である。
【００５９】
基Ｒ４は、好ましくは、一般式（３）の基であり、
Ｒ６２ＮＲ７    （３）
式中、
Ｒ６は、同一でも異なっていてもよく、水素または、１価の置換または非置換のＣ１からＣ１０ヒドロカルビル基もしくはＣ１からＣ１０アミノヒドロカルビル基であり、および
Ｒ７は、２価のＣ１からＣ１５ヒドロカルビル基である。
【００６０】
基Ｒ６の例は、ヒドロカルビル基およびアミノ基で置換されたヒドロカルビル基（例えば、アミノアルキル基）の、上で開示された例であり、特に好ましくはアミノエチル基である。
【００６１】
好ましくは、一般式（３）の基中の各窒素原子に結合した少なくとも１個の水素原子が存在する。
【００６２】
基Ｒ７は、好ましくは、１から１０個の炭素原子、より好ましくは１から４個の炭素原子を有する２価のヒドロカルビル基、より具体的にはｎ−プロピレン基を含む。
【００６３】
基Ｒ７の例は、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、シクロヘキシレン、オクタデシレン、フェニレンおよびブチレン基である。
【００６４】
基Ｒ４の好ましい例は、
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−、
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２−、
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２−、
Ｈ３ＣＮＨ（ＣＨ２）３−、
Ｃ２Ｈ５ＮＨ（ＣＨ２）３−、
Ｈ３ＣＮＨ（ＣＨ２）２−、
Ｃ２Ｈ５ＮＨ（ＣＨ２）２−、
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）４−、
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）５−、
Ｈ（ＮＨＣＨ２ＣＨ２）３−、
Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２−、
シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−、
シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）２−、
（ＣＨ３）２Ｎ（ＣＨ２）３−、
（ＣＨ３）２Ｎ（ＣＨ２）２−、
（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ（ＣＨ２）３−および
（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ（ＣＨ２）２−である。
【００６５】
アルキル基Ｒ１の例は、基Ｒ７についても同様に全て有効である。
【００６６】
基Ｒ５の例および好ましい例は、基Ｒ１について上に列挙したＣ１からＣ６基である。メチル基およびエチル基が特に好ましい。
【００６７】
ａの好ましい平均値は０から２、より具体的には０から１．８である。
【００６８】
ｂの好ましい平均値は０．１から０．６であり、より具体的には０．１５から０．３０である。
【００６９】
ｃの好ましい平均値は０から０．８、より具体的には０．０１から０．６である。
【００７０】
オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、好ましくは２５℃で５から５０００、より具体的には１００から３０００ｍｍ２／ｓの粘度を有する。
【００７１】
オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、既知の方法で、例えば、アルコキシ基および／またはヒドロキシル基を含み、塩基性窒素を含まないオルガノポリシロキサンとアミノ官能性シランとの平衡化および／または縮合により調製することができる。
【００７２】
好ましくは、（Ｂ）はシリコーン樹脂分散体中に０．０５から２重量％、より好ましくは０．１から１．５重量％で存在する。
【００７３】
（Ｃ）分散助剤
水性シリコーン樹脂分散体は、例えば、２００６  ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  ＆  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ、北米版、ＭＣ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．、Ｇｌｅｎ  Ｒｏｃｋ、ＮＪに特定されている分散助剤（Ｃ）を含む。この文脈に特に適切なのは以下のものである。
【００７４】
アニオン性乳化剤（Ｃ１）として：
１．  アルキルスルフェート、特に８から１８個のＣ原子の鎖長を有するアルキルスルフェート、疎水性基に８から１８個のＣ原子および１から４０個のエチレンオキシド（ＥＯ）および／またはプロピレンオキシド（ＰＯ）単位を有するアルキルおよびアルカリールエーテルスルフェート。
【００７５】
２．  スルホネート、特に８から１８個のＣ原子を有するアルキルスルホネート、８から１８個のＣ原子を有するアルキルアリールスルホネート、タウリド、スルホコハク酸と４から１５個のＣ原子を有する１価アルコールまたはアルキルフェノールとの完全エステルおよびモノエステル；これらのアルコールまたはアルキルフェノールは、場合により１から４０個のＥＯ単位でエトキシル化されていてもよい。
【００７６】
３．  アルキル、アリール、アルカリールまたはアラルキル基中に８から２０個のＣ原子を有するカルボン酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩。
【００７７】
４．  リン酸部分エステルならびにそれらのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、特にそれぞれ有機基中に８から２０個のＣ原子を有するリン酸アルキルおよびアルカリール、アルキルまたはアルカリール基中に８から２０個のＣ原子および１から４０個のＥＯ単位を有するアルキルエーテルリン酸塩およびアルカリールエーテルリン酸塩。
【００７８】
非イオン性乳化剤（Ｃ２）として：
５．  酢酸ビニル単位をさらに５％から５０％、好ましくは８％から２０％含有し、重合度が５００から３０００であるポリビニルアルコール。
【００７９】
６．  アルキルポリグリコールエーテル、好ましくは８から４０個のＥＯ単位および８から２０個のＣ原子のアルキル基を有するもの。
【００８０】
７．  アルキルアリールポリグリコールエーテル、好ましくは８から４０個のＥＯ単位ならびにアルキル基およびアリール基中に８から２０個のＣ原子を有するもの。
【００８１】
８．  エチレンオキシド／プロピレンオキシド（ＥＯ／ＰＯ）ブロック共重合体、好ましくは８から４０個のＥＯおよびＰＯ単位を有するもの。
【００８２】
９．  エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドと、８から２２個のＣ原子のアルキル基を有するアルキルアミンとの付加物。
【００８３】
１０．  ６から２４個のＣ原子を有する脂肪酸。
【００８４】
１１．  一般式Ｒ＊Ｏ−Ｚｏのアルキルポリグリコシド（式中、Ｒ＊は平均８から２４個のＣ原子を有する直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和アルキル基であり、Ｚｏは平均ｏ＝１〜１０のヘキソース単位もしくはペントース単位またはそれらの混合物を有するオリゴグリコシド残基である）。
【００８５】
１２．  天然物質およびその誘導体、例えば、レシチン、ラノリン、サポニン、セルロース；各場合においてアルキル基は４個までの炭素原子を有するセルロースアルキルエーテルおよびカルボキシアルキルセルロース。
【００８６】
１３．  極性基を含む直鎖オルガノ（ポリ）シロキサン、特に２４Ｃ原子までのアルコキシ基ならびに／または４０個までのＥＯおよび／もしくはＰＯ基を有するもの。
【００８７】
カチオン性乳化剤（Ｃ３）として：
１４．  酢酸、硫酸、塩酸およびリン酸と、８から２４個のＣ原子を有する第１級、第２級および第３級脂肪族アミンとの塩。
【００８８】
１５．  第４級アルキルアンモニウム塩およびアルキルベンゼンアンモニウム塩、特にアルキル基が６から２４個のＣ原子を有するもの、より具体的にはハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩および酢酸塩。
【００８９】
１６．  アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリニウム塩およびアルキルオキサゾリニウム塩、特にアルキル鎖が１８個までのＣ原子を有するもの、特にハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩および酢酸塩。
【００９０】
両性乳化剤（Ｃ４）として：
１７．  長鎖置換を有するアミノ酸、例えば、Ｎ−アルキル−ジ（アミノエチル）グリシンまたはＮ−アルキル−２−アミノプロピオン酸塩。
【００９１】
１８．  ベタイン、例えば、Ｃ８からＣ１８アシル基を有するＮ−（３−アシルアミドプロピル）−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、およびアルキルイミダゾリウムベタイン。
【００９２】
好ましい分散助剤は、非イオン性乳化剤（Ｃ２）、特に上記９に挙げたエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドとアルキルアミンとの付加物、上記１１に挙げたアルキルポリグリコシド、および上記５に挙げたポリビニルアルコールである。特に好ましいポリビニルアルコールは、酢酸ビニル単位を５％から２０％、より具体的には１０％から１５％含有し、好ましくは５００から３０００、より具体的には１２００から２０００の重合度も有する。
【００９３】
分散助剤（Ｃ）の割合は、シリコーン樹脂分散体の全量に基づいて、好ましくは１から３０重量％、より具体的には２から１０重量％である。
【００９４】
水（Ｄ）
本発明の水性シリコーン樹脂分散体は、シリコーン樹脂分散体の全量に基づいて、好ましくは１０から７０重量％、より具体的には１５から６０重量％の水（Ｄ）をさらに含む。
【００９５】
補助剤（Ｅ）
補助剤（Ｅ）として、従来技術においてこれまで使用されてきた全ての補助剤、例えば、水中でのシリコーン樹脂調製物の均一で安定な分散のための乳化剤を使用することができる。さらなる補助剤は、例えば、（Ａ）とは異なるシリコーン樹脂、（Ｂ）と異なるポリオルガノシロキサン、（Ｆ）と異なるシラン、有機溶媒、湿潤助剤、フィルム形成助剤、消泡剤、接着促進剤、流動制御剤、架橋触媒、ｐＨ調整剤、防腐剤および可溶化剤である。
【００９６】
補助剤（Ｅ）の割合は、シリコーン樹脂分散体の全量に基づいて、好ましくは０．１から１０重量％、より具体的には０．１から８重量％である。
【００９７】
アルキルアルコキシシラン（Ｆ）
Ｃ１からＣ２０アルキル−Ｃ１からＣ６アルコキシシラン（Ｆ）は、好ましくは１または２個の同一または異なる、場合によりハロゲン置換された、ＳｉＣ結合された１価のＣ１からＣ２０アルキル基を有し、残りの基は同一または異なるＣ１からＣ６アルコキシ基、特にＣ２またはＣ３アルコキシ基である。オクチルトリエトキシシランおよびブチルトリエトキシシランのようなアルキルトリアルコキシシランが特に好ましい。
【００９８】
Ｃ２からＣ３アルコキシ基の例は、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ基である。エトキシ基が特に好ましい。
【００９９】
メトキシシランは、多くの用途ではあまりにも迅速に加水分解し、より長いアルコキシ基よりも貯蔵安定性が低い。多くの用途で、Ｃ４からＣ６アルコキシ基は反応が遅すぎる。
【０１００】
（Ｆ）におけるＣ１からＣ２０アルキル基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル基；ヘキシル基、例えば、ｎ−ヘキシル基；ヘプチル基、例えば、ｎ−ヘプチル基；オクチル基、例えば、ｎ−オクチル基およびイソオクチル基、例えば、２，２，４−トリメチルペンチル基；ノニル基、例えば、ｎ−ノニル基；デシル基、例えば、ｎ−デシル基、およびドデシル基、例えば、ｎ−ドデシル基；シクロアルキル基、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−エチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、ノルボルニル基およびメチルシクロヘキシル基である。
【０１０１】
ハロゲン置換Ｃ１からＣ２０アルキル基の例は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子で置換されたアルキル基、例えば、３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、２，２，２，２’，２’，２’−ヘキサフルオロイソプロピル基およびヘプタフルオロイソプロピル基である。
【０１０２】
特に好ましくは、非置換Ｃ４からＣ１２アルキル基である。
【０１０３】
下塗り含浸剤として作用する（Ｃ１からＣ２０）−アルキル−（Ｃ２からＣ３）−アルコキシシラン（Ｆ）が本発明のオルガノポリシロキサン分散体中に存在する場合、それはコーティング材の全水性調製物に基づいて、好ましくは０．０５から０．９５％の量で含まれる。（Ｆ）は、好ましくは０．１から０．８重量％の間、より好ましくは０．１から０．５重量％で水性コーティング材に含まれる。
【０１０４】
本発明のさらなる主題は、本発明の水性コーティング材を用いて製造されたコーティングである。
【０１０５】
本発明の水性シリコーン樹脂分散体は、例えば、電気絶縁体分野（例えば、ガラス繊維、雲母）に使用される種類の多孔質物質を含浸させるためだけでなく、鋳込および包埋化合物としても適している。穏やかな硬化条件のために、本発明の水性シリコーン樹脂分散体は、特に温度感受性成分（例えば、電子部品、鋳型）と共に処理する際の利点を有する。
【０１０６】
さらに、本発明の水性シリコーン樹脂分散体は、それらを含む調製物または本発明の水性ポリオルガノシロキサン分散体から得られる固体またはフィルムのさらなる特性、例えば、
−  電気伝導度および電気抵抗を制御すること、
−  調製物の流動特性を制御すること、
−  湿潤もしくは硬化したフィルムまたは物品の光沢を制御すること、
−  耐候性を高めること、
−  耐薬品性を高めること、
−  色調安定性を高めること、
−  白亜化する傾向を減らすこと、
−  本発明の水性ポリオルガノシロキサン分散体を含む調製物から得られた固体またはフィルム上の静摩擦および滑り摩擦を減少または増加させること、
−  本発明の水性ポリオルガノシロキサン分散体を含む調製物中の泡を安定化させるかまたは不安定化させること、
−  本発明の水性ポリオルガノシロキサン分散体を含む調製物の基材への接着性を改善すること、
−  充填剤および顔料の湿潤および分散挙動を制御すること、
−  本発明の水性ポリオルガノシロキサン分散体を含む調製物のレオロジー特性を制御すること、
−  本発明の水性ポリオルガノシロキサン分散体を含む調製物から得られる固体またはフィルムの機械的特性、例えば、柔軟性、耐引掻き性、弾性、伸長性、曲げ性、引張り挙動、復元力、硬度、密度、引裂抵抗、圧縮永久ひずみ、異なる温度での挙動、膨張係数、耐磨耗性、およびさらなる特性、例えば、熱伝導率、燃焼性、ガス透過性、水蒸気、熱気、化学薬品、風化および放射線に対する抵抗性、ならびに滅菌性を制御すること、
−  本発明の水性ポリオルガノシロキサン分散体を含む調製物から得られる固体またはフィルムの電気特性、例えば、破壊強度、耐クリープ性、アーク抵抗性、表面抵抗、比破壊抵抗、柔軟性、耐引掻き性、弾性、伸長性、曲げ性、引張り挙動、復元力、硬度、密度、引裂抵抗、圧縮永久ひずみ、異なる温度での挙動を制御すること
を操作するためにも役立ち得る。
【０１０７】
上記で同定した特性を操作するために本発明の水性シリコーン樹脂分散体を使用することができる用途の例は、コーティング材および含浸、ならびに金属、ガラス、木材、鉱物基材、織物、カーペット、床材、または繊維から製造可能な他の製品を生成するための合成繊維および天然繊維、革、フィルム、成形品等のプラスチック等の基材上で水性シリコーン樹脂分散体から得られるコーティングおよび被膜の製造である。調製成分を適切に選択することにより、本発明の水性シリコーン樹脂分散体は、添加剤添加調製物から得られる完全に硬化した材料の表面上の消泡、流動促進、疎水化、親水化、充填剤および顔料の分散、充填剤および顔料の湿潤、基材湿潤、表面平滑性促進、静摩擦および摺動摩擦の低減のための添加剤として調製物中でさらに使用することができる。本発明の水性シリコーン樹脂水性分散体は、液体形態または完全に硬化した固体形態でエラストマー材料に組み込むことができる。これに関連して、これらは、透明性、耐熱性、黄変傾向および耐候性の制御等の他のサービス特性を強化または改善するために使用することができる。
【実施例】
【０１０８】
以下の実施例では、特に明記しない限り、全ての部およびパーセンテージのデータは重量に関する。他に指示がない限り、以下の実施例は、周囲大気圧、換言すれば約１０１３ｍｂａｒで、室温、換言すれば約２５℃で、または追加の加熱または冷却なしに反応物を室温で組み合わせる場合に生じる温度で行う。実施例で与えられる全ての粘度データは、２５℃の温度に関する。エマルションの固形分は、水以外の全ての成分の総量を特定する。Ｍｅはメチル基（−ＣＨ３）を示す。Ｐｈはフェニル基（−Ｃ６Ｈ５）を示す。Ｅｔはエチル基（−ＣＨ２−ＣＨ３）を表す。ｉＯｃｔは、イソオクチル基＝２，２，４−トリメチルペンチル基を示す。"Ｉ．"は本発明を示し、"Ｎ．Ｉ．"本発明でないことを示す。
【０１０９】
［実施例１：本発明および本発明でない水性シリコーン樹脂分散体の製造］
以下の表形式に記載の成分を使用して、本発明のシリコーン樹脂分散体をＥＰ１５８３７９０Ｂ１号に記載されているように、従来技術と同様にして製造し、また本発明でない分散体も製造する。使用量を表１に報告する。
【０１１０】
【表１】
2017533974.tif 000002
2017533974.tif 000003
【０１１１】
［実施例２：超臨界顔料体積濃度（ＰＶＣ）を有する本発明のおよび本発明でない建築用防腐コーティング］：
以下の成分を、通常の商業的形態の高速ローターステーターミキサーを使用して混合することにより組み合わせて、本発明のおよび本発明でない建築用防腐コーティングを得た。使用量を表２に報告する
【０１１２】
【表２】
2017533974.tif 000004
【０１１３】
この処方は、その顔料体積濃度（ＰＶＣ）が臨界ＰＶＣよりも高いため、本発明のおよび本発明でない多孔質コーティングをもたらす。
【０１１４】
［実施例３：実施例２の本発明および本発明でない建築用コーティングの性能試験］：
表３に挙げた標準仕様に従った、実施例２の建築用コーティングのサービス特性についての試験。
【０１１５】
【表３】
2017533974.tif 000005
【０１１６】
表面疎水性を決定するための手順：
１滴の水（体積１ｍｌ）をピペットから被験表面に塗布する。１０分後、目視検査により、液滴が表面をどれだけ効果的に濡らすかを評価する。
【０１１７】
評価システム：
１＝基材が濡れず、水滴が完全に玉のようになって落ち、かつ傾斜面（平面に対して３０°の傾斜）に残らない
２＝良好なビーディング効果があるが、個々の小さな水滴が表面に垂れたままである
３＝基材が部分的に濡れ、水滴のビーディング不完全である
４＝基材が濡れ、水滴がもはや美―シングしない
５＝基板が濡れ、水滴が広がる
【０１１８】
得られた結果を表４に示す。
【０１１９】
【表４】
2017533974.tif 000006
【０１２０】
本発明の水性シリコーン樹脂水性分散体を使用する場合、調整しなくても透水率は非常に低いことが観察される。この低い率は調整後に維持される。本発明の水性シリコーン樹脂分散体を含む塗料の耐スクラブ性は、既に、単純な調整の後で指定された規格によって規定される最高レベルである。このレベルは風化後も維持される。本発明の水性シリコーン樹脂分散体によってもたらされる最も顕著な効果は、低い透水性と低い表面疎水性との驚くべきかつ新しい組み合わせである。塗料配合物は同じ成分から同じ割合で構成されているので、この効果は、本発明のシリコーン樹脂分散体と本発明でないシリコーン樹脂分散体との間の挙動の違いによってのみ説明することができる。
【０１２１】
［実施例４：本発明のおよび本発明でない水性シリコーン樹脂分散体の製造］：
以下の表形式に列挙した成分から、本発明のシリコーン樹脂分散体をＥＰ１５８３７９０Ｂ１号の従来技術の記載に従って、本発明でない分散体と同様に製造する。使用量を表５に報告する。
【０１２２】
【表５】
2017533974.tif 000007
2017533974.tif 000008
【０１２３】
［実施例５：実施例４の本発明および本発明でない水性シリコーン樹脂分散体を使用する本発明および本発明でない建築用コーティング］：
以下の成分を、通常の商業的形態の高速ローターステーターミキサーを使用して混合することにより組み合わせて、本発明および本発明でない建築用防腐コーティング（水性コーティング材）を得た。使用量を表６に報告する
【０１２４】
【表６】
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【０１２５】
この処方は、その顔料体積濃度（ＰＶＣ）が臨界ＰＶＣよりも高いため、本発明および本発明でない多孔質コーティングをもたらす。
【０１２６】
［実施例６：実施例５の本発明および本発明でない建築用コーティングの性能試験］：
実施例５の建築用塗料のサービス特性の試験を実施例３と同様に行う。
【０１２７】
得られた結果を表７に示す。
【０１２８】
【表７】
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【０１２９】
本発明の水性シリコーン樹脂分散液を使用する場合、調整しなくても、相当する本発明でない建築用塗料の場合よりも、透水率がはるかに低いことが観察される。この低い率は調整後に維持される。本発明の水性シリコーン樹脂分散体を含む塗料の耐スクラブ性は、既に、単純な調整の後で、指定された規格によって規定される最高レベルである。このレベルは風化後も維持される。本発明の水性シリコーン樹脂分散体によってもたらされる最も顕著な効果は、低い透水性と低い表面疎水性との驚くべきかつ新しい組み合わせである。塗料配合物は同じ成分から同じ割合で構成されているので、この効果は、本発明のシリコーン樹脂分散体と本発明でないシリコーン樹脂分散体との間の挙動の違いによってのみ説明することができる。
【国際調査報告】
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