(57)【要約】  本発明は、新規な式Iの硝化阻害剤に関する。さらに、本発明は、硝化を低下させるためのこれらの新規な硝化阻害剤、ならびに上記硝化阻害剤を含む農薬混合物および組成物の使用に関する。さらに、本発明により、前記硝化阻害剤による植物、土壌および/または場所の処理を含む硝化を低下させる方法、および前記硝化阻害剤を施用することによる肥料または組成物を処理する方法が包含される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
硝化を低下させるための硝化阻害剤の使用であって、
該硝化阻害剤が、式I：
【化１】
2017519719.tif 000068
［式中、
Aは、アリールまたはヘタリール(ここで、芳香族環は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはRAから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)であり；
R1およびR2は、HおよびC1-C2-アルキルから互いに独立して選択され；
R3は、H、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-ヒドロキシアルキル、エチニルヒドロキシメチル、フェニルヒドロキシメチル、またはアリール(ここで、芳香族環は、非置換であってもよく、またはRBから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)であり；
ここで
RAは、
(i) ハロゲン、CN、NRaRb、ORc、SRc、C(=Y1)Rc、C(=Y1)ORc、C(=Y1)SRc、C(=Y1)NRaRb、Y2C(=Y1)Rc、Y2C(=Y1)ORc、Y2C(=Y1)SRc、Y2C(=Y1)NRaRb、Y3Y2C(=Y1)Rc、NRgN=C(Rd)(Re)、C(=N-ORc)Rg、C(=N-ORc)Rg、C(=N-SRc)Rg、C(=N-NRaRb)Rg、S(=O)2Rf、NRgS(=O)2Rf、S(=O)2Y2C(=Y1)Rc、S(=O)2Y2C(=Y1)ORc、S(=O)2Y2C(=Y1)SRc、S(=O)2Y2C(=Y1)NRaRb、NO2、NON-CN、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-シアノアルキル、C1-C4-ヒドロキシアルキル、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルキニル-C1-C2-ヒドロキシアルキル、C2-C4-アルキニルオキシ；
(ii) C1-C4-アルキレン-C(=Y1)Rc、C2-C4-アルケニレン-C(=Y1)Rc、C1-C4-アルキレン-C(=Y1)ORc、C2-C4-アルケニレン-C(=Y1)ORc、C1-C4-アルキレン-C(=Y1)SRc、C2-C4-アルケニレン-C(=Y1)SRc、C1-C4-アルキレン-C(=Y1)NRaNRb、C2-C4-アルケニレン-C(=Y1)NRaNRb、C1-C4-アルキレン-Y2-C(=Y1)Rc、C2-C4-アルケニレン-Y2-C(=Y1)Rc、C1-C4-アルキレン-NRaRb、C2-C4-アルケニレン-NRaRb、C1-C4-アルキレン-ORc、C2-C4-アルケニレン-ORc、C1-C4-アルキレン-SRc、C2-C4-アルケニレン-SRc(ここで、C1-C4-アルキレン鎖またはC2-C4-アルケニレン鎖は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはORg、CN、ハロゲンもしくはフェニルで部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；
(iii) アリール、アリール-C1-C2-アルキル、ヘタリールまたはヘタリール-C1-C2-アルキル(ここで、アリール基またはヘタリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはRhから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜14員の飽和または不飽和の炭素環または複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは炭素環もしくは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、またはORgである)；または
(v) L-B(ここで、
Lは、-CH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-C(=O)-または-CH=であり、
Bは、アリールまたはヘタリール(ここで、アリール基またはヘタリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはRhから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；
または
NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜14員の飽和または不飽和の炭素環または複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは炭素環もしくは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここでR1bは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、またはORgである)である)
であり；あるいは
(vi) 2個の置換基RAは、Aに縮合しており、NR1c、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る炭素環式環または複素環式環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは炭素環もしくは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1cは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、C3-C6-ヘテロシクリル、C3-C6-ヘテロシクリルメチルまたはORgである)を共に表し；
RBは、NH-C(=O)-(C1-C4-アルキル)、NH-C(=O)-(C2-C4-アルケニル)、NH-C(=O)-(C1-C2-アルコキシ-C1-C2-アルキル)、NH-C(=O)-(C3-C6-シクロアルキル)、NH-S(=O)2-(C1-C4-アルキル)、またはNO2であり；
またここで、
Y1、Y2およびY3は、O、SおよびNR1a(ここで、R1aは、いずれの場合も独立して、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、ORg、SRgまたはNRmRnである)から互いに独立して選択され；
RaおよびRbは、
(i) H、NRjRk、ORl、SRl、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C2-C4-アルキニル、C1-C4-ヒドロキシアルキル、C1-C4-アルコキシ、C(=Y1)Rl、C(=Y1)ORl、C(=Y1)SRl、C(=Y1)NRjRk、C(=Y1)C(=Y2)Rl、S(=O)2Rf；
(ii) アリールまたはヘタリール(ここで、アリール基またはヘタリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはRhから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)
から互いに独立して選択され；あるいは
RaとRbは、それらが結合している窒素原子と共に
(iii) 非置換であってもよく、またはRhから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよいヘタリール基；または
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜10員の飽和または不飽和の複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、またはORgである)
を形成し；
Rcは、
(i) H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C2-C4-アルキニル、C(=O)ORl、C(=O)SRl、C(=O)NRjRk；
(ii) C1-C4-アルキレン-C(=O)Rl、C1-C4-アルキレン-C(=O)ORl(ここで、C1-C4-アルキレン鎖は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはORg、CN、ハロゲン、もしくはフェニルで部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；
(iii) アリール、アリール-C1-C2-アルキル、ヘタリール、またはヘタリール-C1-C2-アルキル(ここで、アリール基またはヘタリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはRhから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；または
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜10員の飽和または不飽和の炭素環または複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは前記炭素環もしくは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、またはORgである)
であり；
RdおよびReは、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、NRjRk、ORl、SRl、CN、C(=Y1)Rl、C(=Y1)ORl、C(=Y1)SRl、またはC(=Y1)NRjRkから独立して選択され；
Rfは、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、NRjRk、ORl、SRl、アリールまたはヘタリール(ここで、アリール基またはヘタリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはRhから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)であり；
Rgは、HまたはC1-C4-アルキルであり；
Rhは、ハロゲン、CN、NO2、NRjRk、ORl、SRl、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C2-C4-アルキニル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルキニルオキシ、C(=Y1)Rl、C(=Y1)ORl、C(=Y1)SRl、C(=Y1)NRjRk、アリール、アリールオキシ、ヘタリールおよびヘタリールオキシであり；
Riは、
(i) ハロゲン、CN、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C2-C4-アルキニル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C4-ハロアルケニル；
(ii) =NR1d(ここで、R1dは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、またはORgである)；
(iii) =O、=S、NRjRk、ORl、SRl、C(=Y1)Rl、C(=Y1)ORl、C(=Y1)SRl、C(=Y1)NRjRk；
(iv) アリール、アリール-C1-C2-アルキル、ヘタリール、またはヘタリール-C1-C2-アルキル(ここで、アリール基またはヘタリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはハロゲン、CN、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルキニルオキシ、ORg、およびSRgから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；または
(v) C3-C6-シクロアルキル、または3〜6員のヘテロシクリル(ここで、シクロアルキル環またはヘテロシクリル環は、非置換であってもよく、またはハロゲン、CN、C1-C4-アルキル、ORg、およびSRgから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)
であり；
RjおよびRkは、H、ORg、SRg、C(=Y1)Rg、C(=Y1)ORg、C(=Y1)SRg、C(=Y1)NRmRn、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C2-C4-アルキニル、C1-C4-ハロアルキル、アリールまたはヘタリール(ここで、アリール基またはヘタリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはハロゲン、CN、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルキニルオキシ、ORg、およびSRgから独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)から独立して選択され；
Rlは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C2-C4-アルキニル、C1-C4-ハロアルキル、C(=Y1)Rg、C(=Y1)ORg、C(=Y1)SRg、C(=Y1)NRmRn、アリールまたはヘタリール(ここで、アリール基またはヘタリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはハロゲン、CN、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルキニルオキシ、ORg、およびSRgから独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)であり；
RmおよびRnは、HおよびC1-C4-アルキルから独立して選択される］
で表される化合物またはその立体異性体、塩、互変異性体もしくはN-オキシドである、使用。
【請求項２】
前記式Iの化合物中、Aが、フェニルまたは6員のヘタリール、好ましくはフェニル(ここで、芳香族環は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはRAから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)である、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記式Iの化合物中、R1およびR2がいずれも水素を表す、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
前記式Iの化合物中、R3が水素、C1-C4-ハロアルキルまたはエチニルヒドロキシメチルであり、好ましくはR3が水素である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の使用。
【請求項５】
前記式Iの化合物中、RAは、存在する場合、
(i) ハロゲン、CN、NRaRb、ORc、C(=Y1)Rc、C(=Y1)ORc、C(=Y1)SRc、C(=Y1)NRaRb、Y2C(=Y1)Rc、Y2C(=Y1)NRaRb、NRgN=C(Rd)(Re)、S(=O)2Rf、NO2、C1-C6-アルキル、C2-C6-C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルキニル-C1-C2-ヒドロキシアルキル、C2-C4-アルキニルオキシ；
(ii) C2-C4-アルケニレン-C(=Y1)Rc、C2-C4-アルケニレン-Y2-C(=Y1)Rc(ここで、C1-C4-アルキレン鎖またはC2-C4-アルケニレン鎖は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはCNもしくはハロゲンで部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；
(iii) アリール(ここで、アリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはRhから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；または
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜14員の飽和または不飽和の複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、またはORgである)
であり、
ここで、好ましくは
Y1、Y2およびY3は、O、SおよびNR1a(ここで、R1aは、いずれの場合も独立して、H、C1-C4-アルキル、OH、またはNH2である)から互いに独立して選択され、
RaおよびRbは、
(i) H、NH2、C1-C4-アルキル、C1-C4-ヒドロキシアルキル、C(=O)H、C(=S)H、C(=N-H)H、C(=N-(C1-C4)アルキル))H、C(=N-OH)H、C(=N-NH2)H
から互いに独立して選択され、あるいは
Ra及びRbは、それらが結合している窒素原子と共に、
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜10員の飽和または不飽和の複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは複素環は、非置換であってもよく、またはC1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C4-ハロアルケニルおよび=Oから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、H、C1-C4-アルキル、またはOHである)
を形成し；
Rcは、
(i) H、C1-C4-アルキル；または
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜10員の飽和または不飽和の炭素環または複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは炭素環もしくは複素環は、非置換であってもよく、またはC1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C4-ハロアルケニルおよび=Oから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、好ましくは、H、C1-C4-アルキル、またはOHである)
であり；
RdおよびReは、NH2およびC(=O)OHから独立して選択され；
Rfは、C1-C4-アルキルであり；
Rgは、Hであり；
Rhは、ハロゲンまたはC1-C4-アルコキシであり；
Riは、
(i) C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C4-ハロアルケニル；または
(iii) =O
である、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の使用。
【請求項６】
前記式Iの化合物中、
R1およびR2が、いずれも水素を表し、
R3が、水素であり、
Aが、フェニル(ここで、芳香族環は、1、2または3個の置換基RA(ここで、置換基RAは、ハロゲン、CN、NH2、C(=O)NRaRb、NHC(=O)NRaRb、NHC(=S)NRaRb、NHC(=O)H、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルキニル-C1-C2-ヒドロキシアルキル、およびC2-C4-アルキニルオキシ(ここで、RaおよびRbは、いずれの場合も、H、C1-C2-アルキル、NH2、C1-C2-ヒドロキシアルキルから互いに独立して選択され、またはRaとRbは、それらが結合している窒素原子と共にモルホリン環を形成していてもよい)から互いに独立して選択される)で置換されている)である、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の使用。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に定義される少なくとも1種の硝化阻害剤及び少なくとも1種の担体を含む、硝化を低下させるための組成物。
【請求項８】
(i) 少なくとも1種の肥料；および(ii) 請求項１〜６のいずれか１項に定義される少なくとも1種の硝化阻害剤、または請求項７に記載の組成物を含む農薬混合物。
【請求項９】
前記硝化阻害剤が肥料と組み合わせて使用され、場合により請求項８に記載の農薬混合物の形態で使用される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１０】
植物中または植物上、植物の根領域中、土壌もしくは土壌置換成分中または土壌もしくは土壌置換成分上および/あるいは植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所において、前記硝化の低下が起こる、請求項１〜６または９のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１１】
土壌もしくは土壌置換成分上で生育している植物および/あるいは植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所または土壌もしくは土壌置換成分を、請求項１〜６のいずれか１項に定義される少なくとも1種の硝化阻害剤、または請求項７に定義される組成物で処理するステップを含む、硝化を低下させる方法。
【請求項１２】
植物および/あるいは植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所または土壌もしくは土壌置換成分に、さらに肥料が提供される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記硝化阻害剤の施用および前記肥料の施用が、同時にまたは時間差で、好ましくは1日間、2日間、3日間、1週間、2週間または3週間の間隔で行われる、請求項１１または１２に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１〜６のいずれか１項に定義される硝化阻害剤の施用を含む、肥料または組成物を処理する方法。
【請求項１５】
前記肥料が、NPK肥料、無水アンモニウム、硝酸アンモニウム、硝酸カルシウムアンモニウム、硫酸硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウムまたはリン酸アンモニウムなどのアンモニウム含有無機肥料；液肥、半液肥、バイオガス堆肥、厩肥および藁堆肥、ミミズ糞、コンポスト、海藻またはグアノなどの有機肥料、あるいは尿素、ホルムアルデヒド尿素、尿素硝酸アンモニウム(UAN)溶液、尿素硫黄、安定化尿素、尿素ベースのNPK肥料、または尿素硫酸アンモニウムなどの尿素含有肥料である、請求項８に記載の農薬混合物、請求項９もしくは１０に記載の使用、または請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
前記植物が、コムギ、オオムギ、オートムギ、ライムギ、ダイズ、トウモロコシ、ジャガイモ、アブラナ、カノーラ、ヒマワリ、ワタ、サトウキビ、サトウダイコン、イネなどの農業植物、またはホウレンソウ、レタス、アスパラガス、もしくはキャベツなどの野菜；あるいはソルガム；造林植物；観賞植物；または園芸植物(それぞれその天然形または遺伝子改変形)である、請求項１０もしくは１５に記載の使用、または請求項１１〜１３もしくは１５のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な式Iの硝化阻害剤に関する。さらに、本発明は、硝化阻害剤としての(すなわち硝化を低下させるための)これらの式Iの化合物の使用、ならびに上記硝化阻害剤を含む農薬混合物および組成物に関する。本発明により、植物、土壌および/または植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所の前記硝化阻害剤による処理を含む硝化を低下させる方法、ならびに前記硝化阻害剤を施用することによる肥料または組成物を処理する方法がさらに包含される。
【背景技術】
【０００２】
窒素は、植物の生育および繁殖に必須の元素である。土壌中の植物可給性窒素(アンモニウムおよび硝酸イオン)の約25%は、腐植質、植物および動物の残渣、ならびに有機肥料などの有機窒素化合物の分解過程(無機化)に由来する。約5%は、降雨に由来する。しかしながら、地球規模でみると、最大部分(70%)は、無機窒素肥料によって植物に提供される。主に使用される窒素肥料は、アンモニウム化合物またはその誘導体を含み、すなわち世界的に施用される窒素肥料のほぼ90％がNH4+形態である(Subbaraoら, 2012, Advances in Agronomy, 114, 249-302)。これは、とりわけNH4+同化が、NO3-などの他の窒素源の同化と比較してエネルギー的により効率的であるという事実に起因する。
【０００３】
さらに、カチオンであるアンモニウム(NH4+)は、負に帯電した粘土表面および土壌有機物の官能基により静電的に保持される。この結合は、地下水への浸出によるNH4+損失を制限するために十分に強いものである。対照的に、負に帯電している硝酸イオン(NO3-)は土壌に結合せず、植物の根領域から浸出しやすい。さらに、硝酸イオンは、硝酸イオンおよび亜硝酸イオン(NO2-)から亜酸化窒素(N2O)および分子状窒素(N2)などのガス状形態の窒素への微生物学的変換である脱窒により失われる可能性がある。
【０００４】
しかし、アンモニウム(NH4+)化合物は、土壌微生物により、比較的短時間に硝化として知られる過程で硝酸イオン(NO3-)に変換される。硝化は主に、土壌細菌集団の偏在する構成要素である化学合成無機栄養細菌の2つの群、ニトロソモナス属(Nitrosomonas)およびニトロバクター属(Nitrobacter)のアンモニア酸化細菌(AOB)によって行われる。硝化に本質的に関与する酵素はアンモニアモノオキシゲナーゼ(AMO)であり、この酵素は、アンモニア酸化古細菌においても見出されている(Subbaraoら, 2012, Advances in Agronomy, 114, 249-302)。
【０００５】
硝化過程は、典型的には窒素漏出および環境汚染をもたらす。種々の損失の結果として、施用された窒素肥料の約50％は、施肥の翌年中に失われる(NelsonおよびHuber；Nitrifiication inhibitors for corn production (2001), National Corn Handbook, Iowa State Universityを参照されたい)。
【０００６】
対応策として、硝化阻害剤を主に肥料と共に使用することが提案された。好適な硝化阻害剤としては、リノール酸、アルファ-リノレン酸、メチルp-クマレート、メチルフェルレート、MHPP、カランジン、ブラキアラクトンまたはp-ベンゾキノンソルゴレオンなどの生物学的硝化阻害剤(BNI)が挙げられる(Subbaraoら, 2012, Advances in Agronomy, 114, 249-302)。さらなる好適な硝化阻害剤は、ニトラピリン(Nitrapyrin)、ジシアンジアミド(DCD)、3,4-ジメチルピラゾールリン酸塩(DMPP)、4-アミノ-1,2,4-トリアゾール塩酸塩(ATC)、1-アミド-2-チオ尿素(ASU)、2-アミノ-4-クロロ-6-メチルピリミジン(AM)、5-エトキシ-3-トリクロロメチル-1,2,4-チオジアゾール(テラゾール)、または2-スルファニルアミドチアゾール(ST)などの合成化学阻害剤である(SlangenおよびKerkhoff, 1984, Fertilizer research, 5(1)、1-76)。
【０００７】
EP 0 917 526は、無機肥料中の硝化阻害剤の固定化を改善するための、硝化阻害剤を含有する無機質肥料を処理するためのポリ酸の使用にさらに言及する。さらに、硝化阻害剤の揮発性は低下させることができる。
【０００８】
しかしながら、これらの阻害剤の多くは、最適以下(sub-optimal)にしか機能しない。さらに、世界人口は今後20〜30年間で著しく成長すると予想される。これに対応して、十分な量および品質の食糧生産が必要である。これを達成するためには、窒素肥料の使用を2050年までに2倍にしなければならないだろう。多くの場所で飲料水中の硝酸イオンレベル、表層水の富栄養化および空気中へのガス排出が既に臨界値に達し、水質汚染および大気汚染を引き起こしているため、環境的理由からこれは不可能である。しかしながら、硝化阻害剤が使用される場合、より少量の肥料を使用し、肥効率を有意に増加させなければならないだろう。このため、新規な硝化阻害剤ならびにそれらを使用する方法に対する明らかな必要性が存在する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】EP 0 917 526
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】Subbaraoら, 2012, Advances in Agronomy, 114, 249-302
【非特許文献２】NelsonおよびHuber；Nitrification inhibitors for corn production (2001), National Corn Handbook, Iowa State University
【非特許文献３】SlangenおよびKerkhoff, 1984, Fertilizer research, 5(1)、1-76
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
これに関して、毒性の低下に関して有利な硝化阻害剤を提供することも望ましい。従って、本発明の目的は、硝化阻害剤として良好な有効性を有するが、先行技術文献中の他の硝化阻害剤と比較して毒性の低い硝化阻害剤を提供することである。特に、一つの目的は、有効性と環境安全性との間の合理的なバランスを与える硝化阻害剤を提供することである。
【００１２】
例えばピラゾール誘導体などの多くの硝化阻害剤の主な不利点は、それらの高い揮発性および加水分解に対する感受性である。従って、別の目的は、揮発性でないか、またはいずれの分解過程に対しても感受性ではない硝化阻害剤を提供することである。
【００１３】
さらに、本発明の目的の一つは、浸出しにくい硝化阻害剤を提供することである。
【００１４】
さらに、本発明の目的の一つは、硝化阻害剤として特異的に作用し、例えば、硝化過程に関与する土壌微生物以外の他の土壌微生物に対しては作用しない硝化阻害剤を提供することである。さらに、硝化阻害剤は、土壌のCH4酸化に悪影響を与えるべきではない。
【００１５】
従って、上記の目的の少なくとも1つに関して先行技術文献より有利な硝化阻害剤に対する必要性がある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明はこの必要性に対処し、式I：
【００１７】
【化１】
2017519719.tif 000002
［式中、
Aは、アリールまたはヘタリール(ここで、芳香族環は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはRAから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)であり；
R1およびR2は、HおよびC1-C2-アルキルから互いに独立して選択され；
R3は、H、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-ヒドロキシアルキル、エチニルヒドロキシメチル、フェニルヒドロキシメチル、またはアリール(ここで、芳香族環は、非置換であってもよく、またはRBから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)であり；
ここで、
RAは、
(i) ハロゲン、CN、NRaRb、ORc、SRc、C(=Y1)Rc、C(=Y1)ORc、C(=Y1)SRc、C(=Y1)NRaRb、Y2C(=Y1)Rc、Y2C(=Y1)ORc、Y2C(=Y1)SRc、Y2C(=Y1)NRaRb、Y3Y2C(=Y1)Rc、NRgN=C(Rd)(Re)、C(=N-ORc)Rg、C(=N-ORc)Rg、C(=N-SRc)Rg、C(=N-NRaRb)Rg、S(=O)2Rf、NRgS(=O)2Rf、S(=O)2Y2C(=Y1)Rc、S(=O)2Y2C(=Y1)ORc、S(=O)2Y2C(=Y1)SRc、S(=O)2Y2C(=Y1)NRaRb、NO2、NON-CN、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-シアノアルキル、C1-C4-ヒドロキシアルキル、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルキニル-C1-C2-ヒドロキシアルキル、C2-C4-アルキニルオキシ；
(ii) C1-C4-アルキレン-C(=Y1)Rc、C2-C4-アルケニレン-C(=Y1)Rc、C1-C4-アルキレン-C(=Y1)ORc、C2-C4-アルケニレン-C(=Y1)ORc、C1-C4-アルキレン-C(=Y1)SRc、C2-C4-アルケニレン-C(=Y1)SRc、C1-C4-アルキレン-C(=Y1)NRaNRb、C2-C4-アルケニレン-C(=Y1)NRaNRb、C1-C4-アルキレン-Y2-C(=Y1)Rc、C2-C4-アルケニレン-Y2-C(=Y1)Rc、C1-C4-アルキレン-NRaRb、C2-C4-アルケニレン-NRaRb、C1-C4-アルキレン-ORc、C2-C4-アルケニレン-ORc、C1-C4-アルキレン-SRc、C2-C4-アルケニレン-SRc(ここで、C1-C4-アルキレン鎖またはC2-C4-アルケニレン鎖は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはORg、CN、ハロゲンもしくはフェニルで部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；
(iii) アリール、アリール-C1-C2-アルキル、ヘタリールまたはヘタリール-C1-C2-アルキル(ここで、アリール基またはヘタリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはRhから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜14員の飽和または不飽和の炭素環または複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは炭素環もしくは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、またはORgである)；または
(v) L-B(ここで、
Lは、-CH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-C(=O)-または-CH=であり、
Bは、アリールまたはヘタリール(ここで、アリール基またはヘタリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはRhから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；
または
NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜14員の飽和または不飽和の炭素環または複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは炭素環もしくは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、またはORgである)である)
であり；あるいは
(vi) 2個の置換基RAは、Aに縮合しており、NR1c、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る炭素環式環または複素環式環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは炭素環もしくは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1cは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、C3-C6-ヘテロシクリル、C3-C6-ヘテロシクリルメチルまたはORgである)を共に表し；
RBは、NH-C(=O)-(C1-C4-アルキル)、NH-C(=O)-(C2-C4-アルケニル)、NH-C(=O)-(C1-C2-アルコキシ-C1-C2-アルキル)、NH-C(=O)-(C3-C6-シクロアルキル)、NH-S(=O)2-(C1-C4-アルキル)、またはNO2であり；
またここで、
Y1、Y2およびY3は、O、SおよびNR1a(ここで、R1aは、いずれの場合も独立して、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、ORg、SRgまたはNRmRnである)から互いに独立して選択され；
RaおよびRbは、
(i) H、NRjRk、ORl、SRl、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C2-C4-アルキニル、C1-C4-ヒドロキシアルキル、C1-C4-アルコキシ、C(=Y1)Rl、C(=Y1)ORl、C(=Y1)SRl、C(=Y1)NRjRk、C(=Y1)C(=Y2)Rl、S(=O)2Rf；
(ii) アリールまたはヘタリール(ここで、アリール基またはヘタリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはRhから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)
から互いに独立して選択され；あるいは
RaとRbは、それらが結合している窒素原子と共に
(iii) 非置換であってもよく、またはRhから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよいヘタリール基；または
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜10員の飽和または不飽和の複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここでR1bは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、またはORgである)
を形成し；
Rcは、
(i) H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C2-C4-アルキニル、C(=O)ORl、C(=O)SRl、C(=O)NRjRk；
(ii) C1-C4-アルキレン-C(=O)Rl、C1-C4-アルキレン-C(=O)ORl(ここで、C1-C4-アルキレン鎖は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはORg、CN、ハロゲン、もしくはフェニルで部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；
(iii) アリール、アリール-C1-C2-アルキル、ヘタリール、またはヘタリール-C1-C2-アルキル(ここで、アリール基またはヘタリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはRhから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；または
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜10員の飽和または不飽和の炭素環または複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは炭素環もしくは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、またはORgである)
であり；
RdおよびReは、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、NRjRk、ORl、SRl、CN、C(=Y1)Rl、C(=Y1)ORl、C(=Y1)SRl、またはC(=Y1)NRjRkから独立して選択され；
Rfは、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、NRjRk、ORl、SRl、アリールまたはヘタリール(ここで、アリール基またはヘタリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはRhから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)であり；
Rgは、HまたはC1-C4-アルキルであり；
Rhは、ハロゲン、CN、NO2、NRjRk、ORl、SRl、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C2-C4-アルキニル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルキニルオキシ、C(=Y1)Rl、C(=Y1)ORl、C(=Y1)SRl、C(=Y1)NRjRk、アリール、アリールオキシ、ヘタリールおよびヘタリールオキシであり；
Riは、
(i) ハロゲン、CN、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C2-C4-アルキニル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C4-ハロアルケニル；
(ii) =NR1d(ここで、R1dは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、またはORgである)；
(iii) =O、=S、NRjRk、ORl、SRl、C(=Y1)Rl、C(=Y1)ORl、C(=Y1)SRl、C(=Y1)NRjRk；
(iv) アリール、アリール-C1-C2-アルキル、ヘタリール、またはヘタリール-C1-C2-アルキル(ここで、アリール基またはヘタリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはハロゲン、CN、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルキニルオキシ、ORg、およびSRgから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；または
(v) C3-C6-シクロアルキル、または3〜6員のヘテロシクリル(ここで、シクロアルキル環またはヘテロシクリル環は、非置換であってもよく、またはハロゲン、CN、C1-C4-アルキル、ORg、およびSRgから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)
であり；
RjおよびRkは、H、ORg、SRg、C(=Y1)Rg、C(=Y1)ORg、C(=Y1)SRg、C(=Y1)NRmRn、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C2-C4-アルキニル、C1-C4-ハロアルキル、アリールまたはヘタリール(ここで、アリール基またはヘタリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはハロゲン、CN、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルキニルオキシ、ORg、およびSRgから独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)から独立して選択され；
Rlは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C2-C4-アルキニル、C1-C4-ハロアルキル、C(=Y1)Rg、C(=Y1)ORg、C(=Y1)SRg、C(=Y1)NRmRn、アリールまたはヘタリール(ここで、アリール基またはヘタリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはハロゲン、CN、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルキニルオキシ、ORg、およびSRgから独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)であり；
RmおよびRnは、HおよびC1-C4-アルキルから独立して選択される]
で表される新規な硝化阻害剤、またはその立体異性体、塩、互変異性体もしくはN-オキシドに関する。
【００１８】
本発明者らは、驚くべきことに、本明細書中上記に定義される式Iの化合物を施用することにより、アンモニウムの硝酸イオンへの硝化を顕著に低下させることができたことを発見した。
【００１９】
一態様において、本発明は、従って、上記に定義される式Iの化合物の硝化阻害剤としての使用に関する。言い換えれば、本発明は、硝化を低下させるための上記に定義される式Iの化合物の使用に関する。
【００２０】
このように、一態様において、本発明は、硝化を低下させるための硝化阻害剤の使用に関し、ここで、前記硝化阻害剤は、本明細書中上記に定義される式Iの化合物である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
前記使用の好ましい実施形態において、前記式Iの化合物中、Aは、フェニルまたは5もしくは6員のヘタリール(ここで、芳香族環は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはRAから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)である。前記使用のより好ましい実施形態において、前記式Iの化合物中、Aは、フェニルまたは6員のヘタリール、特にフェニル(ここで、芳香族環は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはRAから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)である。最も好ましい実施形態において、Aはフェニルである。このような化合物は、典型的には室温において固体であり、また典型的には不揮発性であり、加水分解に対して安定である。
【００２２】
前記使用の別の好ましい実施形態において、前記式Iの化合物中、R1およびR2はいずれも水素を表す。
【００２３】
前記使用のさらに別の好ましい実施形態において、前記式Iの化合物中、R3は、水素、C1-C4-ハロアルキルまたはエチニルヒドロキシメチルであり、好ましくはR3は水素である。
【００２４】
前記使用のなお別の好ましい実施形態において、前記式Iの化合物中、RAは、存在する場合、
(i) ハロゲン、CN、NRaRb、ORc、C(=Y1)Rc、C(=Y1)ORc、C(=Y1)SRc、C(=Y1)NRaRb、Y2C(=Y1)Rc、Y2C(=Y1)NRaRb、NRgN=C(Rd)(Re)、S(=O)2Rf、NO2、C1-C6-アルキル、C2-C6-C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルキニル-C1-C2-ヒドロキシアルキル、C2-C4-アルキニルオキシ；
(ii) C2-C4-アルケニレン-C(=Y1)Rc、C2-C4-アルケニレン-Y2-C(=Y1)Rc(ここで、C1-C4-アルキレン鎖またはC2-C4-アルケニレン鎖は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはCNもしくはハロゲンで部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；
(iii) アリール(ここで、アリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはRhから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；または
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜14員の飽和または不飽和の複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、またはORgである)
であり、
ここで、好ましくは
Y1、Y2およびY3は、O、SおよびNR1a(ここで、R1aは、いずれの場合も独立して、H、C1-C4-アルキル、OH、またはNH2である)から互いに独立して選択され、
RaおよびRbは、
(i) H、NH2、C1-C4-アルキル、C1-C4-ヒドロキシアルキル、C(=O)H、C(=S)H、C(=N-H)H、C(=N-(C1-C4)アルキル))H、C(=N-OH)H、C(=N-NH2)H
から互いに独立して選択され、または
RaとRbは、それらが結合している窒素原子と共に、
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜10員の飽和または不飽和の複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは複素環は、非置換であってもよく、またはC1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C4-ハロアルケニルおよび=Oから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、H、C1-C4-アルキル、またはOHである)
を形成し；
Rcは、
(i) H、C1-C4-アルキル；または
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜10員の飽和または不飽和の炭素環または複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは炭素環もしくは複素環は、非置換であってもよく、またはC1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C4-ハロアルケニルおよび=Oから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、好ましくは、H、C1-C4-アルキル、またはOHである)
であり；
RdおよびReは、NH2およびC(=O)OHから独立して選択され；
Rfは、C1-C4-アルキルであり；
Rgは、Hであり；
Rhは、ハロゲンまたはC1-C4-アルコキシであり；
Riは、
(i) C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C4-ハロアルケニル；または
(iii) =Oである。
【００２５】
前記使用の特に好ましい実施形態において、前記式Iの化合物中、
R1およびR2は、いずれも水素を表し、
R3は、水素であり、
Aは、フェニル(ここで、芳香族環は、1、2または3個の置換基RA(1つまたは複数)(ここで、置換基RA(1つまたは複数)は、ハロゲン、CN、NH2、C(=O)NRaRb、NHC(=O)NRaRb、NHC(=S)NRaRb、NHC(=O)H、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルキニル-C1-C2-ヒドロキシアルキル、およびC2-C4-アルキニルオキシ(ここで、RaおよびRbは、いずれの場合も、H、C1-C2-アルキル、NH2、C1-C2-ヒドロキシアルキルから互いに独立して選択され、またはRaとRbは、それらが結合している窒素原子と共にモルホリン環を形成していてもよい)から互いに独立して選択される)で置換されている)である。
【００２６】
さらなる態様において、本発明は、少なくとも1種の本明細書中上記に定義される硝化阻害剤及び少なくとも1種の担体を含む、硝化を低下させるのに使用するための組成物に関する。
【００２７】
さらなる態様において、本発明は、少なくとも1種の上記に定義される硝化阻害剤及び少なくとも1種の担体を含む、硝化を低下させるのに使用するための農薬組成物に関する。
【００２８】
さらなる態様において、本発明は、硝化を低下させるために使用することができる、少なくとも1種の肥料；および少なくとも1種の本明細書中上記に定義される硝化阻害剤；または少なくとも1種の肥料および上記の組成物を含む農薬混合物に関する。
【００２９】
好ましい実施形態において、上記に定義される前記硝化阻害剤(すなわち式Iの化合物)は、硝化を低下させるために肥料と組み合わせて使用される。さらなる具体的実施形態において、上記に定義される前記硝化阻害剤は、硝化を低下させるために、肥料と組み合わせて上記の農薬混合物の形態で使用される。さらに好ましい実施形態において、上記の前記硝化の低下は、植物中または植物上、植物の根領域中、土壌もしくは土壌置換成分中または土壌もしくは土壌置換成分上および/あるいは植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所において起こる。
【００３０】
別の態様において、本発明は、土壌もしくは土壌置換成分上で生育している植物および/あるいは植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所または土壌もしくは土壌置換成分を、少なくとも1種の本明細書中上記に定義される硝化阻害剤、または本明細書中上記に定義される組成物、もしくは上記に定義される農業用組成物で処理するステップを含む、硝化を低下させる方法に関する。本方法の好ましい実施形態において、植物および/あるいは植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所または土壌もしくは土壌置換成分に、さらに肥料が提供される。本方法のさらに好ましい実施形態において、前記硝化阻害剤の施用および前記肥料の施用は、同時にまたは時間差で行われる。より好ましい実施形態において、前記時間差は、1日間、2日間、3日間、4日間、5日間、6日間、1週間、2週間または3週間の間隔である。特に好ましい実施形態において、前記時間差は、1日間、2日間、3日間、1週間、2週間または3週間の間隔である。時間差を有する施用の場合、上記に定義される硝化阻害剤を最初に施用し、その後肥料を施用することができる。本方法のさらに好ましい実施形態において、第1ステップで上記に定義される硝化阻害剤が種子、植物および/または植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所に施用され、さらに第2ステップで肥料が植物および/または植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所に施用される(ここで、上記第1ステップにおける前記硝化阻害剤の施用および第2ステップにおける肥料の施用は、少なくとも1日間、2日間、3日間、4日間、5日間、6日間、1週間、2週間または3週間の時間差で行われる)。時間差を有する施用の他の実施形態において、上記に定義される肥料を最初に施用し、その後上記に定義される硝化阻害剤を施用することができる。本方法のさらに好ましい実施形態において、第1ステップで肥料が植物および/または植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所に施用され、さらに第2ステップで上記に定義される硝化阻害剤が種子、植物および/または植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所に施用される(ここで、第1ステップにおける前記肥料の施用および第2ステップにおける前記硝化阻害剤の施用は、少なくとも1日間、2日間、3日間、4日間、5日間、6日間、1週間、2週間または3週間の時間差で行われる)。
【００３１】
さらなる態様において、本発明は、本明細書中上記に定義される硝化阻害剤の施用を含む、肥料または組成物を処理する方法に関する。
【００３２】
本発明の使用、農薬混合物または方法の1つの好ましい実施形態において、前記肥料は、NPK肥料、無水アンモニウム、硝酸アンモニウム、硝酸カルシウムアンモニウム、硫酸硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウムまたはリン酸アンモニウムなどの固体もしくは液体のアンモニウム含有無機肥料；液肥、半液肥、厩肥、バイオガス堆肥および藁堆肥、ミミズ糞、コンポスト、海藻またはグアノなどの固体もしくは液体の有機肥料、あるいは、尿素、ホルムアルデヒド尿素、尿素硝酸アンモニウム(UAN)溶液、尿素硫黄、安定化尿素、尿素ベースのNPK肥料、または尿素硫酸アンモニウムなどの尿素含有肥料である。
【００３３】
本発明の使用、農薬混合物または方法の別の好ましい実施形態において、前記肥料は、NPK肥料、硝酸アンモニウム、硝酸カルシウムアンモニウム、硫酸硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウムまたはリン酸アンモニウムなどのアンモニウム含有無機肥料；液肥、半液肥、厩肥、バイオガス堆肥および藁堆肥、ミミズ糞、コンポスト、海藻またはグアノなどの有機肥料、あるいは、ホルムアルデヒド尿素、UAN、尿素硫黄、安定化尿素、尿素ベースのNPK肥料、または尿素硫酸アンモニウムなどの尿素含有肥料である。
【００３４】
本発明の使用、農薬混合物または方法のさらに好ましい実施形態において、前記植物は、コムギ、オオムギ、オートムギ、ライムギ、ダイズ、トウモロコシ、ジャガイモ、アブラナ、カノーラ、ヒマワリ、ワタ、サトウキビ、サトウダイコン、イネなどの農業植物、またはホウレンソウ、レタス、アスパラガス、もしくはキャベツなどの野菜；あるいはソルガム；造林植物；観賞植物；または園芸植物(それぞれその天然形または遺伝子改変形)である。
【００３５】
本発明は、一態様において、硝化を低下させるための硝化阻害剤の使用に関する(ここで、前記硝化阻害剤は、本明細書で定義される式Iの化合物である)。
【００３６】
本発明は特定の実施形態に関して記載されるが、この記載は限定的な意味で解釈されるべきではない。
【００３７】
本発明の例示的実施形態を詳細に記載する前に、本発明を理解するために重要な定義を示す。本明細書および添付の特許請求の範囲において用いられる単数形の「a」および「an」は、文脈が明らかに別段に指示しない限り、それぞれの複数形も包含する。本発明の文脈において、用語「約(「about」および「approximately」)」は、当業者が当該特徴の技術的効果が依然として確保されると理解する精度の間隔を表す。この用語は、典型的には、示された数値からの±20％、好ましくは±15％、より好ましくは±10％、さらにより好ましくは±5％の偏差を示す。用語「含む(comprising)」は、限定的ではないことが理解される。本発明の目的のため、用語「からなる(consisting of)」は、用語「からなる(comprising of)」の好ましい実施形態であるとみなされる。本明細書中以降、ある群が少なくとも特定数の実施形態を含むと定義される場合、この群は、好ましくはこれらの実施形態のみからなる群を包含することも意図される。さらに、本明細書および特許請求の範囲における用語「第1」、「第2」、「第3」または「(a)」、「(b)」、「(c)」、「(d)」等などは、類似の要素間で区別をするために使用されるのであり、順番または時系列順を記載するために使用されるものとは限らない。そのように使用される用語は、適切な状況下で相互変換可能であり、本明細書中に記載される本発明の実施形態が、本明細書中に記載または例示される順序以外の順序で行うことが可能であることが理解される。用語「第1」、「第2」、「第3」または「(a)」、「(b)」、「(c)」、「(d)」、「i」、「ii」等が、方法もしくは使用またはアッセイのステップに関する場合、ステップ間に時間コヒーレンスまたは時間間隔コヒーレンスは存在しない(すなわち、本明細書中上記または下記に示される施用において別段に示されない限り、複数ステップを同時に行うことができるか、あるいはかかるステップ間に秒、分、時間、日、週、月またはさらに年の時間間隔が存在し得る)。この発明は、本明細書中に記載される特定の方法論、プロトコル、試薬等には、これらが変動し得るため限定されないことが理解される。本明細書で使用される用語法が、特定の実施形態を記載することを目的とするものにすぎず、添付の特許請求の範囲によってのみ限定される本発明の範囲を限定することを意図するものではないことも理解される。別段に定義されない限り、本明細書で使用される全ての技術的および科学的用語は、当技術分野において通常の技能を有する者に一般的に理解される意味と同じ意味を有する。
【００３８】
用語「硝化阻害剤」は、この文脈において、硝化過程を遅らせるかまたは停止させる化学物質として理解される。従って、硝化阻害剤は、ニトロソモナス属(Nitrosomonas)の種などの細菌の活性を阻害することにより、アンモニウムの硝酸イオンへの自然変換を遅延する。本明細書で使用される用語「硝化」は、アンモニア(NH3)またはアンモニウム(NH4+)と酸素から亜硝酸イオン(NO2-)への生物学的酸化と、それに続く微生物によるこれらの亜硝酸イオンの硝酸イオン(NO3-)への酸化として理解される。硝酸イオン(NO3-)に加えて、亜酸化窒素もまた硝化を通じて生成される。硝化は、土壌中の窒素循環における重要なステップである。このため硝化の阻害は、亜酸化窒素(N2O)損失を低下させることもできる。用語「硝化阻害剤」は、硝化を阻害するためのこのような化合物の使用と同等であるとみなされる。
【００３９】
本発明による化合物は、市販されているか、または当業者に公知の標準的なプロセスおよび誘導体化によって調製することができる。例えば、フェニルプロパルギルエーテルは、フェノールを臭化プロパルギルまたは塩化プロパルギルと反応させることによって調製することができる。フェノールの代わりに使用し得る、多様な置換基を有するフェノールならびに多様なヒドロキシヘタリール化合物は、市販されているかまたは当業者が容易に調製することができる。
【００４０】
用語「本発明による化合物(1つまたは複数)」、または「式Iの化合物」は、本明細書で定義される化合物(1つまたは複数)ならびにその立体異性体、塩、互変異性体またはN-オキシドを含む。用語「本発明の化合物(1つまたは複数)」は、用語「本発明による化合物(1つまたは複数)」と同等であり、従ってその立体異性体、塩、互変異性体またはN-オキシドも含むと理解される。
【００４１】
式Iの化合物は非晶質であってもよく、あるいは異なる巨視的特性(例えば安定性)を有し得るか、または異なる生物学的特性(例えば活性)を示し得る1つ以上の異なる結晶状態(多形)で存在していてもよい。本発明は、非晶質および結晶性の式Iの化合物、異なる結晶状態の各化合物Iの混合物、ならびにその非晶質または結晶性の塩に関する。
【００４２】
式Iの化合物の塩は、好ましくは農業上許容可能な塩である。これらは、慣用の様式で、例えば、式Iの化合物が塩基性官能基を有する場合、上記化合物を当該アニオンの酸と反応させることによって形成することができる。農業上有用な式Iの化合物の塩は、とりわけ、そのカチオンおよびアニオンがそれぞれ式Iの化合物の作用機序に悪影響を及ぼさない酸の酸付加塩を包含する。有用な酸付加塩のアニオンは、第一級塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、硫酸水素イオン、硫酸イオン、リン酸二水素イオン、リン酸水素イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、重炭酸イオン、炭酸イオン、ヘキサフルオロケイ酸塩イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、安息香酸イオン、ならびにC1-C4-アルカン酸のアニオン(好ましくはギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオンおよび酪酸イオン)である。これらは、式Iの化合物を、対応するアニオンの酸(好ましくは塩酸、臭化水素酸、硫酸、リン酸または硝酸)と反応させることによって形成することができる。
【００４３】
用語「N-オキシド」は、N-オキシド部分に酸化される少なくとも1つの第三級窒素原子を有する式Iの化合物のいずれかを包含する。
【００４４】
用語「ハロゲン」のような、上記の可変要素の定義において言及される有機部分は、個々の基員の個別のリストの総称である。接頭辞Cn-Cmは、いずれの場合も基中の可能な炭素原子数を示す。
【００４５】
用語「ハロゲン」は、いずれの場合も、フッ素、臭素、塩素またはヨウ素、特にフッ素、塩素または臭素を表す。
【００４６】
本明細書で使用される用語「アルキル」は、いずれの場合も、通常1〜10個の炭素原子、多くの場合1〜6個の炭素原子、好ましくは1〜4個の炭素原子、より好ましくは1〜3個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル基を表す。アルキル基の例は、メチル、エチル、n-プロピル、イソ-プロピル、n-ブチル、2-ブチル、イソ-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、n-ヘキシル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピル、および1-エチル-2-メチルプロピルである。
【００４７】
本明細書で使用される用語「ハロアルキル」は、いずれの場合も、通常1〜10個の炭素原子、多くの場合1〜6個の炭素原子、好ましくは1〜4個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル基(ここで、この基の水素原子は、ハロゲン原子で部分的にもしくは完全に置換されている)を表す。好ましいハロアルキル部分は、C1-C4-ハロアルキルから、より好ましくはC1-C3-ハロアルキルまたはC1-C2-ハロアルキルから、特にC1-C2-フルオロアルキル(例えば、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、1-フルオロエチル、2-フルオロエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチルなど)から選択される
【００４８】
本明細書で使用される用語「シアノアルキル」は、いずれの場合も、通常1〜10個の炭素原子、多くの場合1〜6個の炭素原子、好ましくは1〜4個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル基(ここで、この基の水素原子は、シアノ基で部分的にもしくは完全に置換されている)を表す。好ましいシアノアルキル部分は、C1-C4-シアノアルキルから、より好ましくはC1-C3-シアノアルキルまたはC1-C2-シアノアルキルから選択される。
【００４９】
本明細書で使用される用語「ヒドロキシアルキル」は、いずれの場合も、通常1〜10個の炭素原子、多くの場合1〜6個の炭素原子、好ましくは1〜4個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル基(ここで、この基の水素原子は、ヒドロキシ基で部分的にもしくは完全に置換されている)を表す。好ましいヒドロキシアルキル部分は、C1-C4-ヒドロキシアルキルから、より好ましくはC1-C-ヒドロキシアルキルまたはC1-C2-ヒドロキシアルキルから選択される。好ましいヒドロキシアルキル部分は、ヒドロキシメチル、ジヒドロキシメチル、トリヒドロキシメチル、1-ヒドロキシエチルおよび2-ヒドロキシエチルから選択される。
【００５０】
本明細書で使用される用語「エチニルヒドロキシメチル」は、以下の置換基を指す。
【００５１】
【化２】
2017519719.tif 000003
【００５２】
本明細書で使用される用語「フェニルヒドロキシメチル」は、以下の置換基を指す。
【００５３】
【化３】
2017519719.tif 000004
【００５４】
本明細書で使用される用語「アルコキシ」は、いずれの場合も、酸素原子を介して結合している、通常1〜10個の炭素原子、多くの場合1〜6個の炭素原子、好ましくは1〜4個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル基を表す。アルコキシ基の例は、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、イソ-プロポキシ、n-ブチルオキシ、2-ブチルオキシ、イソ-ブチルオキシ、tert-ブチルオキシなどである。
【００５５】
本明細書で使用される用語「アルコキシアルキル」は、通常1〜10個、多くの場合1〜4個、好ましくは1〜2個の炭素原子を含むアルキル(ここで、1個の炭素原子は、通常1〜4個、好ましくは1または2個の炭素原子を含む上記に定義されるアルコキシ基を有する)を指す。例は、CH2OCH3、CH2-OC2H5、2-(メトキシ)エチルおよび2-(エトキシ)エチルである。
【００５６】
本明細書および、例えばC1-C4-アルキレン-C(=Y1)Rc、C1-C4-アルキレン-C(=Y1)ORc、C1-C4-アルキレン-C(=Y1)SRc、C1-C4-アルキレン-C(=Y1)NRaNRb、C1-C4-アルキレン-Y2-C(=Y1)Rc、C1-C4-アルキレン-NRaRb、C1-C4-アルキレン-ORc、およびC1-C4-アルキレン-SRcの部分において使用される用語「アルキレン」は、通常1〜10個の炭素原子、多くの場合1〜6個の炭素原子、好ましくは1〜4個の炭素原子、より好ましくは1〜3個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキレン基を指す。好ましくは、前記アルケニレン基は、置換基(例えばC(=Y1)Rc、C(=Y1)ORc、C(=Y1)SRc、C(=Y1)NRaNRb、Y2-C(=Y1)Rc、NRaRb、ORc、SRc)を分子の残りの部分と結合する。
【００５７】
本明細書で使用される用語「アルケニル」は、いずれの場合も、少なくとも単不飽和の炭化水素基(singly unsaturated hydrocarbon radical)、すなわち、少なくとも1個の炭素-炭素二重結合を有し、通常2〜10個、多くの場合2〜6個、好ましくは2〜4個の炭素原子を有する炭化水素基(例えば、ビニル、アリル(2-プロペン-1-イル)、1-プロペン-1-イル、2-プロペン-2-イル、メタリル(2-メチルプロパ-2-エン-1-イル)、2-ブテン-1-イル、3-ブテン-1-イル、2-ペンテン-1-イル、3-ペンテン-1-イル、4-ペンテン-1-イル、1-メチルブタ-2-エン-1-イル、2-エチルプロパ-2-エン-1-イルなど)を表す。
【００５８】
本明細書で使用される用語「ハロアルケニル」は、水素原子がハロゲン原子で部分的にもしくは完全に置換されている、上記に定義されるアルケニル基を指す。
【００５９】
本明細書および、例えばC2-C4-アルケニレン-C(=Y1)Rc、C2-C4-アルケニレン-C(=Y1)ORc、C2-C4-アルケニレン-C(=Y1)SRc、C2-C4-アルケニレン-C(=Y1)NRaNRb、C2-C4-アルケニレン-Y2-C(=Y1)Rc、C2-C4-アルケニレン-NRaRb、C2-C4-アルケニレン-ORc、およびC2-C4-アルケニレン-SRcの部分において使用される用語「アルケニレン」は、少なくとも単不飽和であり、通常2〜10個の炭素原子、多くの場合2〜6個の炭素原子、好ましくは2〜4個の炭素原子、より好ましくは2〜3個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルケニレン基を指す。好ましくは、前記アルケニレン基は、置換基(例えばC(=Y1)Rc、C(=Y1)ORc、C(=Y1)SRc、C(=Y1)NRaNRb、Y2-C(=Y1)Rc、NRaRb、ORc、SRc)を分子の残りの部分と結合する。
【００６０】
本明細書で使用される用語「アルキニル」は、いずれの場合も、少なくとも1つの炭素-炭素三重結合を有し、通常2〜10個、多くの場合2〜6個、好ましくは2〜4個の炭素原子を有する炭化水素基(例えば、エチニル、プロパルギル(2-プロピン-1-イル)、1-プロピン-1-イル、1-メチルプロパ-2-イン-1-イル)、2-ブチン-1-イル、3-ブチン-1-イル、1-ペンチン-1-イル、3-ペンチン-1-イル、4-ペンチン-1-イル、1-メチルブタ-2-イン-1-イル、1-エチルプロパ-2-イン-1-イルなど)を表す。
【００６１】
本明細書で使用される用語「ハロアルキニル」は、水素原子がハロゲン原子で部分的にもしくは完全に置換されている、上記に定義されるアルキニル基を指す。
【００６２】
本明細書で使用される用語「アルキニルアルキル」は、通常1〜10個、多くの場合1〜4個、好ましくは1〜2個の炭素原子を含むアルキル(ここで、1個の炭素原子は、通常2〜4個、好ましくは2または3個の炭素原子を含む上記に定義されるアルキニル基を有する)を指す。
【００６３】
本明細書で使用される用語「アルキニルヒドロキシアルキル」は、通常1〜10個、多くの場合1〜4個、好ましくは1〜2個の炭素原子を含む上記に定義されるヒドロキシアルキル(ここで、1個の炭素原子は、通常2〜4個、好ましくは2または3個の炭素原子を含む上記に定義されるアルキニル基を有する)を指す。例示的アルキニルヒドロキシアルキルは、エチニルヒドロキシメチルである。
【００６４】
本明細書で使用される用語「アルキニルオキシ」は、いずれの場合も、酸素原子を介して分子の残りの部分に結合している、通常2〜6個の炭素原子、多くの場合2〜4個の炭素原子、好ましくは2〜3個の炭素原子を有するアルキニル基を表す。
【００６５】
本明細書中ならびにシクロアルコキシおよびシクロアルキルメチルのシクロアルキル部分において使用される用語「シクロアルキル」は、いずれの場合も、通常3〜10個、または3〜6個の炭素原子を有する単環式環状脂肪族基(例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニルおよびシクロデシル、またはシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシル)を表す。
【００６６】
用語「シクロアルキルアルキル」は、アルキル基(例えばC1-C5-アルキル基またはC1-C4-アルキル基、特にメチル基(=シクロアルキルメチル))を介して分子の残りの部分に結合している、上記に定義されるシクロアルキル基を指す。
【００６７】
本明細書で使用される用語「シクロアルケニル」は、いずれの場合も、通常5〜10個または3〜8個の炭素原子を有する単環式単不飽和非芳香族基(例えば、シクロヘプテニルまたはシクロオクテニルなど)を表す。
【００６８】
用語「ヘテロシクリル」または「複素環」は、一般的には、少なくとも1個のヘテロ原子を有する3〜14員、好ましくは3〜10員、より好ましくは5または6員非芳香族基を包含する。用語「ヘテロシクリル」または「複素環」は、単環式、二環式または三環式複素環式非芳香族基を指す。用語「ヘテロシクリル」または「複素環」はまた、非芳香族環と縮合アリール環またはヘタリール環とを含む二環式基または三環式基も包含する。特に好ましいのは、5および6員単環式複素環式非芳香族基である。複素環式基は、通常、環員としてN、OおよびSから選択される1、2、3、4または5個の、好ましくは1、2または3個のヘテロ原子を含み、ここで、環員としてのS原子は、S、SOまたはSO2として存在し得る。5または6員の複素環式基の例は、飽和または不飽和の、非芳香族複素環式環、例えば、オキシラニル、オキセタニル、チエタニル、チエタニル-S-オキシド(S-オキソチエタニル)、チエタニル-S-ジオキシド(S-ジオキソチエタニル)、ピロリジニル、ピロリニル、ピラゾリニル、テトラヒドロフラニル、ジヒドロフラニル、1,3-ジオキソラニル、チオラニル、S-オキソチオラニル、S-ジオキソチオラニル、ジヒドロチエニル、S-オキソジヒドロチエニル、S-ジオキソジヒドロチエニル、オキサゾリジニル、オキサゾリニル、チアゾリニル、オキサチオラニル、ピペリジニル、ピペラジニル、ピラニル、ジヒドロピラニル、テトラヒドロピラニル、1,3-および1,4-ジオキサニル、チオピラニル、S-オキソチオピラニル、S-ジオキソチオピラニル、ジヒドロチオピラニル、S-オキソジヒドロチオピラニル、S-ジオキソジヒドロチオピラニル、テトラヒドロチオピラニル、S-オキソテトラヒドロチオピラニル、S-ジオキソテトラヒドロチオピラニル、モルホリニル、チオモルホリニル、S-オキソチオモルホリニル、S-ジオキソチオモルホリニル、チアジニルなどを含む。環員として1または2個のカルボニル基も含む複素環式環の例は、ピロリジン-2-オニル、ピロリジン-2,5-ジオニル、イミダゾリジン-2-オニル、オキサゾリジン-2-オニル、チアゾリジン-2-オニルなどを含む。環員としてN、OおよびSから選択される1、2、3、4または5個、好ましくは1、2または3個のヘテロ原子を含む二環式8〜10員の複素環式基も特に好ましく、ここで、環員としてのS原子は、S、SOまたはSO2として存在し得る。好ましくは、前記二環式8〜10員の複素環式基は、アリール環もしくはヘタリール環または別の複素環式環に縮合している、上記に定義される5または6員非芳香族環を含む。これらの縮合ヘテロシクリル基は、5もしくは6員環または縮合環の任意の環原子を介して分子の残りの部分に結合していてよい。
【００６９】
用語「ヘテロシクリルアルキル」は、C1-C5-アルキル基またはC1-C4-アルキル基、特にメチル基(=ヘテロシクリルメチル)を介して分子の残りの部分に結合している、上記に定義されるヘテロシクリルを指す。
【００７０】
用語「カルボシクリル」または「炭素環」は、一般的には、3〜14員、好ましくは3〜10員、より好ましくは5または6員の非芳香族基を包含する。用語「カルボシクリル」または「炭素環」は、単環式、二環式または三環式の炭素環式非芳香族基を指し得る。好ましい炭素環は、3〜10個、好ましくは5または6個の炭素原子を有するシクロアルキル基およびシクロアルケニル基である。
【００７１】
5または6員非芳香族環が、アリール環または別の炭素環式環に縮合している二環式8〜10員炭素環式基も特に好ましい。これらの縮合カルボシクリル基は、5もしくは6員環または縮合環の任意の環原子を介して分子の残りの部分に結合していてよい。
【００７２】
用語「カルボシクリルアルキル」は、C1-C5-アルキル基またはC1-C4-アルキル基、特にメチル基(=カルボシクリルメチル)を介して分子の残りの部分に結合している、上記に定義されるカルボシクリルを指す。
【００７３】
用語「ヘタリール」は、環員としてN、OおよびSから選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含む単環式の5もしくは6員の複素芳香族基を包含する。5もしくは6員の複素芳香族基の例として、ピリジル(すなわち2-、3-、または4-ピリジル)、ピリミジニル(すなわち2-、4-または5-ピリミジニル)、ピラジニル、ピリダジニル(すなわち3-または4-ピリダジニル)、チエニル(すなわち2-または3-チエニル)、フリル(すなわち2-または3-フリル)、ピロリル(すなわち2-または3-ピロリル)、オキサゾリル(すなわち2-、3-または5-オキサゾリル)、イソオキサゾリル(すなわち3-、4-または5-イソオキサゾリル)、チアゾリル(すなわち2-、3-または5-チアゾリル)、イソチアゾリル(すなわち3-、4-または5-イソチアゾリル)、ピラゾリル(すなわち1-、3-、4-または5-ピラゾリル)、すなわち1-、2-、4-または5-イミダゾリル、オキサジアゾリル(例えば、2-または5-[1,3,4]オキサジアゾリル、4-または5-(1,2,3-オキサジアゾール)イル、3-または5-(1,2,4-オキサジアゾール)イル)、2-または5-(1,3,4-チアジアゾール)イル、チアジアゾリル(例えば、2-または5-(1,3,4-チアジアゾール)イル、4-または5-(1,2,3-チアジアゾール)イル、3-または5-(1,2,4-チアジアゾール)イル)、トリアゾリル(例えば、1H-、2H-または3H-1,2,3-トリアゾール-4-イル、2H-トリアゾール-3-イル、1H-、2H-、または4H-1,2,4-トリアゾリル)およびテトラゾリル(すなわち1H-または2H-テトラゾリル)などが挙げられる。用語「ヘタリール」は、5もしくは6員の複素芳香族環がフェニル環または5もしくは6員の複素芳香族基に縮合している、環員としてN、OおよびSから選択される1、2または3個のヘテロ原子を含む二環式8〜13員、好ましくは8〜10員の複素芳香族基も包含する。フェニル環または5もしくは6員の複素芳香族基に縮合している5もしくは6員の複素芳香族環の例として、ベンゾフラニル、ベンゾチエニル、インドリル、インダゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾオキサチアゾリル、ベンゾオキサジアゾリル、ベンゾチアジアゾリル、ベンゾオキサジニル、キノリニル、イソキノリニル、プリニル、1,8-ナフチリジル、プテリジル、ピリド[3,2-d]ピリミジルまたはピリドイミダゾリルなどが挙げられる。これらの縮合ヘタリール基は、5もしくは6員の複素芳香族環の任意の環原子を介して、または縮合フェニル部分の炭素原子を介して分子の残りの部分に結合していてもよい。
【００７４】
用語「ヘタリールアルキル」は、C1-C5-アルキル基またはC1-C4-アルキル基、特にメチル基(=ヘタリールメチル)を介して分子の残りの部分に結合している、上記に定義されるヘタリールを指す。
【００７５】
用語「ヘタリールオキシ」は、酸素原子を介して分子の残りの部分に結合している上記に定義されるヘタリールを指す。
【００７６】
用語「アリール」は、6〜14個の炭素原子、好ましくは6または10個の炭素原子、より好ましくは6個の炭素原子を含む単環式、二環式または三環式芳香族基を包含する。例示的アリール基として、アントラセニル、ナフタレニルおよびフェニルなどが挙げられる。好ましいアリール基はフェニルである。
【００７７】
用語「アリールアルキル」は、C1-C5-アルキル基またはC1-C4-アルキル基、特にメチル基(=アリールメチル)を介して分子の残りの部分に結合している、上記に定義されるアリールを指す。好ましいアリールアルキル基は、フェニルメチル、すなわちベンジルである。
【００７８】
用語「アリールオキシ」は、酸素原子を介して分子の残りの部分に結合している上記に定義されるアリールを指す。好ましいアリールオキシ基は、例えば、ベンジルオキシである。
【００７９】
上記に示されるとおり、本発明は、一態様において、硝化を低下させるための硝化阻害剤の使用に関し、ここで、前記硝化阻害剤は、式I：
【００８０】
【化４】
2017519719.tif 000005
［式中、
Aは、アリールまたはヘタリール(ここで、芳香族環は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはRAから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)であり；
R1およびR2は、HおよびC1-C2-アルキルから互いに独立して選択され；
R3は、H、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-ヒドロキシアルキル、エチニルヒドロキシメチル、フェニルヒドロキシメチル、またはアリール(ここで、芳香族環は、非置換であってもよく、またはRBから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)であり；
ここで、
RAは、
(i) ハロゲン、CN、NRaRb、ORc、SRc、C(=Y1)Rc、C(=Y1)ORc、C(=Y1)SRc、C(=Y1)NRaRb、Y2C(=Y1)Rc、Y2C(=Y1)ORc、Y2C(=Y1)SRc、Y2C(=Y1)NRaRb、Y3Y2C(=Y1)Rc、NRgN=C(Rd)(Re)、C(=N-ORc)Rg、C(=N-ORc)Rg、C(=N-SRc)Rg、C(=N-NRaRb)Rg、S(=O)2Rf、NRgS(=O)2Rf、S(=O)2Y2C(=Y1)Rc、S(=O)2Y2C(=Y1)ORc、S(=O)2Y2C(=Y1)SRc、S(=O)2Y2C(=Y1)NRaRb、NO2、NON-CN、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-シアノアルキル、C1-C4-ヒドロキシアルキル、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルキニル-C1-C2-ヒドロキシアルキル、C2-C4-アルキニルオキシ；
(ii) C1-C4-アルキレン-C(=Y1)Rc、C2-C4-アルケニレン-C(=Y1)Rc、C1-C4-アルキレン-C(=Y1)ORc、C2-C4-アルケニレン-C(=Y1)ORc、C1-C4-アルキレン-C(=Y1)SRc、C2-C4-アルケニレン-C(=Y1)SRc、C1-C4-アルキレン-C(=Y1)NRaNRb、C2-C4-アルケニレン-C(=Y1)NRaNRb、C1-C4-アルキレン-Y2-C(=Y1)Rc、C2-C4-アルケニレン-Y2-C(=Y1)Rc、C1-C4-アルキレン-NRaRb、C2-C4-アルケニレン-NRaRb、C1-C4-アルキレン-ORc、C2-C4-アルケニレン-ORc、C1-C4-アルキレン-SRc、C2-C4-アルケニレン-SRc(ここで、C1-C4-アルキレン鎖またはC2-C4-アルケニレン鎖は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはORg、CN、ハロゲンもしくはフェニルで部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；
(iii) アリール、アリール-C1-C2-アルキル、ヘタリールまたはヘタリール-C1-C2-アルキル(ここで、アリール基またはヘタリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはRhから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜14員の飽和または不飽和の炭素環または複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは炭素環もしくは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、またはORgである)；または
(v) L-B(ここで、
Lは、-CH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-C(=O)-または-CH=であり、
Bは、アリールまたはヘタリール(ここで、アリール基またはヘタリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはRhから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；
または
NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜14員の飽和または不飽和の炭素環または複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは炭素環もしくは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、またはORgである)である)
であり；あるいは
(vi) 2個の置換基RAは、Aに縮合しており、NR1c、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る炭素環式環または複素環式環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは炭素環もしくは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1cは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、C3-C6-ヘテロシクリル、C3-C6-ヘテロシクリルメチルまたはORgである)を共に表し；
RBは、NH-C(=O)-(C1-C4-アルキル)、NH-C(=O)-(C2-C4-アルケニル)、NH-C(=O)-(C1-C2-アルコキシ-C1-C2-アルキル)、NH-C(=O)-(C3-C6-シクロアルキル)、NH-S(=O)2-(C1-C4-アルキル)、またはNO2であり；
またここで、
Y1、Y2およびY3は、O、SおよびNR1a(ここで、R1aは、いずれの場合も独立して、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、ORg、SRgまたはNRmRnである)から互いに独立して選択され；
RaおよびRbは、
(i) H、NRjRk、ORl、SRl、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C2-C4-アルキニル、C1-C4-ヒドロキシアルキル、C1-C4-アルコキシ、C(=Y1)Rl、C(=Y1)ORl、C(=Y1)SRl、C(=Y1)NRjRk、C(=Y1)C(=Y2)Rl、S(=O)2Rf；
(ii) アリールまたはヘタリール(ここで、アリール基またはヘタリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはRhから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)
から互いに独立して選択され；あるいは
RaとRbは、それらが結合している窒素原子と共に
(iii) 非置換であってもよく、またはRhから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよいヘタリール基；または
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜10員の飽和または不飽和の複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、またはORgである)
を形成し；
Rcは、
(i) H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C2-C4-アルキニル、C(=O)ORl、C(=O)SRl、C(=O)NRjRk；
(ii) C1-C4-アルキレン-C(=O)Rl、C1-C4-アルキレン-C(=O)ORl(ここで、C1-C4-アルキレン鎖は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはORg、CN、ハロゲン、もしくはフェニルで部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；
(iii) アリール、アリール-C1-C2-アルキル、ヘタリール、またはヘタリール-C1-C2-アルキル(ここで、アリール基またはヘタリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはRhから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；または
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜10員の飽和または不飽和の炭素環または複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは炭素環もしくは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、またはORgである)
であり；
RdおよびReは、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、NRjRk、ORl、SRl、CN、C(=Y1)Rl、C(=Y1)ORl、C(=Y1)SRl、またはC(=Y1)NRjRkから独立して選択され；
Rfは、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、NRjRk、ORl、SRl、アリールまたはヘタリール(ここで、アリール基またはヘタリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはRhから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)であり；
Rgは、HまたはC1-C4-アルキルであり；
Rhは、ハロゲン、CN、NO2、NRjRk、ORl、SRl、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C2-C4-アルキニル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルキニルオキシ、C(=Y1)Rl、C(=Y1)ORl、C(=Y1)SRl、C(=Y1)NRjRk、アリール、アリールオキシ、ヘタリールおよびヘタリールオキシであり；
Riは、
(i) ハロゲン、CN、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C2-C4-アルキニル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C4-ハロアルケニル；
(ii) =NR1d(ここで、R1dは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、またはORgである)；
(iii) =O、=S、NRjRk、ORl、SRl、C(=Y1)Rl、C(=Y1)ORl、C(=Y1)SRl、C(=Y1)NRjRk；
(iv) アリール、アリール-C1-C2-アルキル、ヘタリール、またはヘタリール-C1-C2-アルキル(ここで、アリール基またはヘタリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはハロゲン、CN、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルキニルオキシ、ORg、およびSRgから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；または
(v) C3-C6-シクロアルキル、または3〜6員のヘテロシクリル(ここで、シクロアルキル環またはヘテロシクリル環は、非置換であってもよく、またはハロゲン、CN、C1-C4-アルキル、ORg、およびSRgから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)
であり；
RjおよびRkは、H、ORg、SRg、C(=Y1)Rg、C(=Y1)ORg、C(=Y1)SRg、C(=Y1)NRmRn、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C2-C4-アルキニル、C1-C4-ハロアルキル、アリールまたはヘタリール(ここで、アリール基またはヘタリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはハロゲン、CN、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルキニルオキシ、ORg、およびSRgから独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)から独立して選択され；
Rlは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C2-C4-アルキニル、C1-C4-ハロアルキル、C(=Y1)Rg、C(=Y1)ORg、C(=Y1)SRg、C(=Y1)NRmRn、アリールまたはヘタリール(ここで、アリール基またはヘタリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはハロゲン、CN、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルキニルオキシ、ORg、およびSRgから独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)であり；
RmおよびRnは、HおよびC1-C4-アルキルから独立して選択される］
で表される化合物またはその立体異性体、塩、互変異性体もしくはN-オキシドである。
【００８１】
言い換えれば、本発明は、硝化を低下させるための、本明細書で定義される式Iの化合物の使用に関する。
【００８２】
既に上記に示したとおり、本発明は、式Iの化合物を含む組成物および農業用混合物、ならびに式Iの化合物の施用を含む方法にも関する。本発明による使用、ならびに本発明による組成物、混合物および方法に関連した式Iの化合物に関する好ましい実施形態は、以下に記載される。
【００８３】
前記式Iの化合物の好ましい実施形態において、Aは、フェニルまたは5もしくは6員のヘタリール(ここで、芳香族環は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはRAから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)である。これらの化合物は、式I.1：
【００８４】
【化５】
2017519719.tif 000006
(式中、A’は、フェニルまたは5もしくは6員のヘタリール(ここで、芳香族環は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはRAから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)を表す)で表される化合物に対応する。
【００８５】
式I.1の化合物の揮発性および/または毒性の低下に関して、A’がピラゾール部分ではない場合が好ましい場合がある。式I.1の化合物中のA’が5員のヘタリールである場合、前記5員のヘタリールが、テトラゾール、チアゾールまたはイソチアゾール、特にイソチアゾールであることが好ましい。式I.1の化合物中のA’が6員のヘタリールである場合、前記6員のヘタリールが、ピリジン、1,3-ジアジンまたは1,4-ジアジンであることが好ましい。
【００８６】
前記式Iの化合物のより好ましい実施形態において、Aは、フェニルまたは6員のヘタリール(ここで、芳香族環は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはRAから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)である。これらの化合物は、式I.2：
【００８７】
【化６】
2017519719.tif 000007
(式中、A’’は、フェニルまたは6員のヘタリール(ここで、芳香族環は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはRAから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)を表す)で表される化合物に対応する。
【００８８】
式I.2の化合物中のA''が6員のヘタリールである場合、前記6員のヘタリールが、ピリジン、1,3-ジアジンまたは1,4-ジアジンであることが好ましい。
【００８９】
前記式Iの化合物のさらにより好ましい実施形態において、Aは、フェニル(ここで、芳香族環は、非置換であってもよく、またはRAから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)である。これらの化合物は、式I.3：
【００９０】
【化７】
2017519719.tif 000008
(式中、A’’’は、フェニル(ここで、芳香族環は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはRAから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)を表す)で表される化合物に対応する。
【００９１】
式Iの化合物(式中、Aはフェニルである)は、典型的には高い融点を有し、このため室温で固体であり、且つ不揮発性であることが見出された。さらに、この化合物は、典型的には加水分解に対して低感受性を示す。
【００９２】
前記式Iの化合物のさらに好ましい実施形態において、R1およびR2は、いずれも水素を表す。これらの化合物は、式I.A：
【００９３】
【化８】
2017519719.tif 000009
で表される化合物に対応する。
【００９４】
前記式Iの化合物の別の好ましい実施形態において、R3は、水素、C1-C4-ハロアルキル、エチニルヒドロキシメチル、またはフェニルヒドロキシメチルである。R3が、水素、C1-C4-ハロアルキルまたはエチニルヒドロキシメチルであることがより好ましい。R3が水素であることがさらにより好ましい。これらの化合物は、式I.X：
【００９５】
【化９】
2017519719.tif 000010
で表される化合物に対応する。
【００９６】
前記式Iの化合物の特に好ましい実施形態において、Aは、A'(すなわちフェニルまたは5もしくは6員のヘタリール(ここで、芳香族環は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはRAから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい))であり、R1およびR2は、いずれも水素である。これらの化合物は、式I.1.A：
【００９７】
【化１０】
2017519719.tif 000011
で表される化合物に対応する。
【００９８】
式I.1.Aの化合物中のA’が5員のヘタリールである場合、前記5員のヘタリールが、テトラゾール、チアゾールまたはイソチアゾール、特にイソチアゾールであることが好ましい。式I.1.Aの化合物中のA’が6員のヘタリールである場合、前記6員のヘタリールが、ピリジン、1,3-ジアジンまたは1,4-ジアジンであることが好ましい。
【００９９】
前記式Iの化合物のより好ましい実施形態において、Aは、A''(すなわちフェニルまたは6員のヘタリール(ここで、芳香族環は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはRAから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい))であり、R1およびR2は、いずれも水素である。これらの化合物は、式I.2.A：
【０１００】
【化１１】
2017519719.tif 000012
で表される化合物に対応する。
【０１０１】
式I.2.Aの化合物中のA''が6員のヘタリールである場合、前記6員のヘタリールが、ピリジン、1,3-ジアジンまたは1,4-ジアジンであることが好ましい。
【０１０２】
前記式Iの化合物のさらにより好ましい実施形態において、Aは、A'''(すなわちフェニル(ここで、芳香族環は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはRAから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい))であり、R1およびR2は、いずれも水素である。これらの化合物は、式I.3.A：
【０１０３】
【化１２】
2017519719.tif 000013
で表される化合物に対応する。
【０１０４】
前記式Iの化合物の別の特に好ましい実施形態において、Aは、A'(すなわちフェニルまたは5もしくは6員のヘタリール(ここで、芳香族環は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはRAから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい))であり、R3は水素である。これらの化合物は、式I.1.X：
【０１０５】
【化１３】
2017519719.tif 000014
で表される化合物に対応する。
【０１０６】
式I.1.Xの化合物中のA'が5員のヘタリールである場合、前記5員のヘタリールが、テトラゾール、チアゾールまたはイソチアゾール、特にイソチアゾールであることが好ましい。式I.1.Xの化合物中のA'が6員のヘタリールである場合、前記6員のヘタリールが、ピリジン、1,3-ジアジンまたは1,4-ジアジンであることが好ましい。
【０１０７】
前記式Iの化合物のより好ましい実施形態において、Aは、A''(すなわちフェニルまたは6員のヘタリール(ここで、芳香族環は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはRAから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい))であり、R3は水素である。これらの化合物は、式I.2.X：
【０１０８】
【化１４】
2017519719.tif 000015
で表される化合物に対応する。
【０１０９】
式I.2.Xの化合物中のA’’が6員のヘタリールである場合、前記6員のヘタリールが、ピリジン、1,3-ジアジンまたは1,4-ジアジンであることが好ましい。
【０１１０】
前記式Iの化合物のさらにより好ましい実施形態において、Aは、A'''(すなわちフェニル(ここで、芳香族環は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはRAから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい))であり、R3は水素である。これらの化合物は、式I.3.X：
【０１１１】
【化１５】
2017519719.tif 000016
で表される化合物に対応する。
【０１１２】
前記式Iの化合物の別の特に好ましい実施形態において、R1およびR2は、いずれも水素であり、R3は水素である。これらの化合物は、式I.A.X：
【０１１３】
【化１６】
2017519719.tif 000017
で表される化合物に対応する。
【０１１４】
前記式Iの化合物の特に好ましい実施形態において、Aは、A'(すなわちフェニルまたは5もしくは6員のヘタリール(ここで、芳香族環は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはRAから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい))であり、R1およびR2は、いずれも水素であり、R3は水素である。これらの化合物は、式I.1.A.X：
【０１１５】
【化１７】
2017519719.tif 000018
で表される化合物に対応する。
【０１１６】
式I.1.A.Xの化合物中のA’が5員のヘタリールである場合、前記5員のヘタリールが、テトラゾール、チアゾールまたはイソチアゾール、特にイソチアゾールであることが好ましい。。式I.1.A.Xの化合物中のA’が6員のヘタリールである場合、前記6員のヘタリールが、ピリジン、1,3-ジアジンまたは1,4-ジアジンであることが好ましい。
【０１１７】
前記式Iの化合物のより好ましい実施形態において、Aは、A''(すなわちフェニルまたは6員のヘタリール(ここで、芳香族環は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはRAから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい))であり、R1およびR2は、いずれも水素であり、R3は水素である。これらの化合物は、式I.2.A.X：
【０１１８】
【化１８】
2017519719.tif 000019
で表される化合物に対応する。
【０１１９】
式I.2.A.Xの化合物中のA’’が6員のヘタリールである場合、前記6員のヘタリールが、ピリジン、1,3-ジアジンまたは1,4-ジアジンであることが好ましい。
【０１２０】
前記式Iの化合物の最も好ましい実施形態において、Aは、A'''(すなわちフェニル(ここで、芳香族環は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはRAから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい))であり、R1およびR2は、いずれも水素であり、R3は水素である。これらの化合物は、式I.3.A.X：
【０１２１】
【化１９】
2017519719.tif 000020
で表される化合物に対応する。
【０１２２】
式I.3.A.Xの化合物のフェニルプロパルギルエーテル母核構造は、この母核構造に基づく化合物が低揮発性を有し、加水分解に対して低感受性を示すため、特に有利であることが見出された。同時に、これらの母核構造は、硝化を効果的に阻害する。
【０１２３】
上記に定義される式I.3.A.Xの化合物である式Iの化合物に関して、芳香族環が1、2または3個の置換基RAで置換されていることが好ましい。1つのとりわけ好ましい実施形態において、式Iの化合物は、従って、上記に定義される式I.3.A.Xの化合物に対応する式I.3.A.X.(RA)1の化合物(ここで、芳香族環は1個の置換基RAで置換されている)である。別のとりわけ好ましい実施形態において、式Iの化合物は、従って、上記に定義される式I.3.A.Xの化合物に対応する式I.3.A.X.(RA)2の化合物(ここで、芳香族環は2個の置換基RAで置換されている)である。さらに別のとりわけ好ましい実施形態において、式Iの化合物は、従って、上記に定義される式I.3.A.Xの化合物に対応する式I.3.A.X.(RA)3の化合物(ここで、芳香族環は3個の置換基RAで置換されている)である。
【０１２４】
【化２０】
2017519719.tif 000021
【０１２５】
上記に示される式I.3.A.X.(RA)1、I.3.A.X.(RA)2、およびI.3.A.X.(RA)3の化合物に関して、1、2または3個のRA置換基(1つまたは複数)が、芳香族環の任意の炭素原子に存在し得ることが理解される。さらに、式I.3.A.X.(RA)2およびI.3.A.X.(RA)3の化合物の場合、置換基RAは同一であっても異なっていてもよいことが理解される。
【０１２６】
式Iの化合物のさらに好ましい実施形態は、Aが部分的にもしくは完全にそれで置換されていてもよい置換基RAに関する。
【０１２７】
式Iの化合物の好ましい実施形態において、RAは、存在する場合、
(i) ハロゲン、CN、NRaRb、ORc、C(=Y1)Rc、C(=Y1)ORc、C(=Y1)SRc、C(=Y1)NRaRb、Y2C(=Y1)Rc、Y2C(=Y1)NRaRb、NRgN=C(Rd)(Re)、S(=O)2Rf、NO2、C1-C6-アルキル、C2-C6-C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルキニル-C1-C2-ヒドロキシアルキル、C2-C4-アルキニルオキシ；
(ii) C2-C4-アルケニレン-C(=Y1)Rc、C2-C4-アルケニレン-Y2-C(=Y1)Rc(ここで、C1-C4-アルキレン鎖またはC2-C4-アルケニレン鎖は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはCNもしくはハロゲンで部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；
(iii) アリール(ここで、アリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはRhから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；または
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜14員の飽和または不飽和の複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、またはORgである)
である。
【０１２８】
本発明の特に好ましい実施形態において、式Iの化合物は、式I.1、I.A、I.X、I.1.A、I.1.X、I.A.XまたはI.1.A.Xの化合物であり、ここで、RAは、存在する場合、
(i) ハロゲン、CN、NRaRb、ORc、C(=Y1)Rc、C(=Y1)ORc、C(=Y1)SRc、C(=Y1)NRaRb、Y2C(=Y1)Rc、Y2C(=Y1)NRaRb、NRgN=C(Rd)(Re)、S(=O)2Rf、NO2、C1-C6-アルキル、C2-C6-C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルキニル-C1-C2-ヒドロキシアルキル、C2-C4-アルキニルオキシ；
(ii) C2-C4-アルケニレン-C(=Y1)Rc、C2-C4-アルケニレン-Y2-C(=Y1)Rc(ここで、C1-C4-アルキレン鎖またはC2-C4-アルケニレン鎖は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはCNもしくはハロゲンで部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；
(iii) アリール(ここで、アリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはRhから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；または
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜14員の飽和または不飽和の複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、またはORgである)
である。
【０１２９】
本発明の別の特に好ましい実施形態において、式Iの化合物は、式I.2、I.3、I.2.A、I.3.A、I.2.X、I.3.X、I.2.A.X、またはI.3.A.Xの化合物、とりわけ式I.3.A.Xの化合物であり、ここで、RAは、存在する場合、
(i) ハロゲン、CN、NRaRb、ORc、C(=Y1)Rc、C(=Y1)ORc、C(=Y1)SRc、C(=Y1)NRaRb、Y2C(=Y1)Rc、Y2C(=Y1)NRaRb、NRgN=C(Rd)(Re)、S(=O)2Rf、NO2、C1-C6-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルキニル-C1-C2-ヒドロキシアルキル、C2-C4-アルキニルオキシ；
(ii) C2-C4-アルケニレン-C(=Y1)Rc、C2-C4-アルケニレン-Y2-C(=Y1)Rc(ここで、C1-C4-アルキレン鎖またはC2-C4-アルケニレン鎖は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはCNもしくはハロゲンで部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；
(iii) アリール(ここで、アリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはRhから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；または
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜14員の飽和または不飽和の複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、またはORgである)
である。
【０１３０】
本発明の別の特に好ましい実施形態において、式Iの化合物は、式I.3.A.X.(RA)1、I.3.A.X.(RA)2、またはI.3.A.X.(RA)3の化合物であり、ここで、RAは、
(i) ハロゲン、CN、NRaRb、ORc、C(=Y1)Rc、C(=Y1)ORc、C(=Y1)SRc、C(=Y1)NRaRb、Y2C(=Y1)Rc、Y2C(=Y1)NRaRb、NRgN=C(Rd)(Re)、S(=O)2Rf、NO2、C1-C6-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルキニル-C1-C2-ヒドロキシアルキル、C2-C4-アルキニルオキシ；
(ii) C2-C4-アルケニレン-C(=Y1)Rc、C2-C4-アルケニレン-Y2-C(=Y1)Rc(ここで、C1-C4-アルキレン鎖またはC2-C4-アルケニレン鎖は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはCNもしくはハロゲンで部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；
(iii) アリール(ここで、アリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはRhから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；または
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜14員の飽和または不飽和の複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、またはORgである)
である。
【０１３１】
1つの特に好ましい実施形態において、式Iの化合物は、式I.3.A.Xの化合物、特に式I.3.A.X.(RA)1、I.3.A.X.(RA)2、またはI.3.A.X.(RA)3の化合物(ここで、RAは、上記の選択肢(i)の下にリストされる置換基から選択される)である。別の特に好ましい実施形態において、式Iの化合物は、式I.3.A.Xの化合物、特に式I.3.A.X.(RA)1、I.3.A.X.(RA)2、またはI.3.A.X.(RA)3の化合物(ここで、RAは、上記の選択肢(ii)の下にリストされる置換基から選択される)である。さらに別の特に好ましい実施形態において、式Iの化合物は、式I.3.A.Xの化合物、特に式I.3.A.X.(RA)1、I.3.A.X.(RA)2、またはI.3.A.X.(RA)3の化合物(ここで、RAは、上記の選択肢(iii)の下にリストされる置換基から選択される)である。さらに別の特に好ましい実施形態において、式Iの化合物は、式I.3.A.Xの化合物、特に式I.3.A.X.(RA)1、I.3.A.X.(RA)2、またはI.3.A.X.(RA)3の化合物(ここで、RAは、上記の選択肢(iv)の下にリストされる置換基から選択される)である。
【０１３２】
1つのとりわけ好ましい実施形態において、式Iの化合物は、式I.3.A.Xの化合物、特に式I.3.A.X.(RA)1、I.3.A.X.(RA)2、またはI.3.A.X.(RA)3の化合物であり、ここで、RAは、上記の選択肢(i)の下にリストされる置換基から選択される。
【０１３３】
RAが、式Iの化合物または式I.1、I.A、I.X、I.1.A、I.1.X、I.A.XまたはI.1.A.Xのいずれか1つの化合物中に存在する場合、さらに好ましくはRAが上記に示されるとおりに選択される場合、本発明による以下の置換基定義が特に好ましい。
【０１３４】
RAが、式I.2、I.3、I.2.A、I.3.A、I.2.X、I.3.X、I.2.A.X、またはI.3.A.Xのいずれか1つの化合物中に存在する場合、さらに好ましくは、RAが上記に示されるとおりに選択される場合、本発明による以下の置換基定義が特に好ましい。
【０１３５】
とりわけ、RAが、式I.3.A.Xの化合物中に存在する場合、さらにRAが、選択肢(i)、(ii)、(iii)および(iv)の下の上記に定義される好ましい置換基から選択される場合、本発明による以下の置換基定義が好ましい。
【０１３６】
式I.3.A.X.(RA)1、I.3.A.X.(RA)2、およびI.3.A.X.(RA)3の化合物に関しては、RAが、選択肢(i)、(ii)、(iii)および(iv)の下の上記に定義される好ましい置換基から選択される場合、以下の置換基定義も特に好ましい。
【０１３７】
好ましくは、Y1、Y2およびY3は、O、SおよびNR1a(ここで、好ましくはR1aは、いずれの場合も独立して、H、C1-C4-アルキル、ORg、またはNRmRnであり、ここで、より好ましくは、R1aは、いずれの場合も独立して、H、C1-C4-アルキル、OH、またはNH2である)から互いに独立して選択される。
【０１３８】
好ましくは、RaおよびRbは、
(i) H、NRjRk、C1-C4-アルキル、C1-C4-ヒドロキシアルキル、C(=Y1)Rl
から互いに独立して選択され；または
RaとRbは、それらが結合している窒素原子と共に、
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜10員の飽和または不飽和の複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、好ましくは、H、C1-C4-アルキル、またはORgである)
を形成する。
【０１３９】
より好ましくは、RaおよびRbは、
(i) H、NH2、C1-C4-アルキル、C1-C4-ヒドロキシアルキル、C(=O)H、C(=S)H、C(=N-H)H、C(=N-(C1-C4)アルキル))H、C(=N-OH)H、C(=N-NH2)H
から互いに独立して選択され；または
RaとRbは、それらが結合している窒素原子と共に、
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜10員の飽和または不飽和の複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは複素環は、非置換であってもよく、またはC1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C4-ハロアルケニルおよび=Oから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、H、C1-C4-アルキル、またはOHである)
を形成する。
【０１４０】
最も好ましくは、RaおよびRbは、
(i) H、NH2、C1-C4-アルキル、およびC1-C4-ヒドロキシアルキル
から互いに独立して選択され；または
RaとRbは、それらが結合している窒素原子と共に、
(iv) モルホリン、ピペリジン、またはピペラジン
を形成する。
【０１４１】
好ましくは、RCは、
(i) H、C1-C4-アルキル；または
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜10員の飽和または不飽和の炭素環または複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは炭素環もしくは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、好ましくは、H、C1-C4-アルキル、またはORgである)
である。
【０１４２】
より好ましくは、Rcは、
(i) H、C1-C4-アルキル；または
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜10員の飽和または不飽和の炭素環または複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは炭素環もしくは複素環は、非置換であってもよく、またはC1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C4-ハロアルケニルおよび=Oから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、H、C1-C4-アルキル、またはOHである)
である。
【０１４３】
好ましくは、RdおよびReは、NRjRkおよびC(=Y1)ORlから独立して選択される。
【０１４４】
より好ましくは、RdおよびReは、NH2およびC(=O)OHから独立して選択される。
【０１４５】
好ましくは、RfはC1-C4-アルキルである。
【０１４６】
好ましくは、RgはHである。
【０１４７】
好ましくは、RhはハロゲンまたはC1-C4-アルコキシである。
【０１４８】
好ましくは、Riは、
(i) C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C4-ハロアルケニルであるか；または
(iii) =O
である。
【０１４９】
好ましくは、RjおよびRkは、いずれもHである。
【０１５０】
好ましくは、RlはHである。
【０１５１】
好ましくは、RmおよびRnは、いずれもHである。
【０１５２】
好ましい式Iの化合物は、式I.1、I.A、I.X、I.1.A、I.1.X、I.A.XもしくはI.1.A.Xの化合物、または式I.2、I.3、I.2.A、I.3.A、I.2.X、I.3.X、I.2.A.X、もしくはI.3.A.Xの化合物であり、ここで、RAは、存在する場合、
(i) ハロゲン、CN、NRaRb、ORc、C(=Y1)Rc、C(=Y1)ORc、C(=Y1)SRc、C(=Y1)NRaRb、Y2C(=Y1)Rc、Y2C(=Y1)NRaRb、NRgN=C(Rd)(Re)、S(=O)2Rf、NO2、C1-C6-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルキニル-C1-C2-ヒドロキシアルキル、C2-C4-アルキニルオキシ；
(ii) C2-C4-アルケニレン-C(=Y1)Rc、C2-C4-アルケニレン-Y2-C(=Y1)Rc(ここで、C1-C4-アルキレン鎖またはC2-C4-アルケニレン鎖は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはCNもしくはハロゲンで部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；
(iii) アリール(ここで、アリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはRhから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；または
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜14員の飽和または不飽和の複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、またはORgである)
であり、
またここで、
Y1、Y2およびY3は、O、SおよびNR1a(ここで、好ましくは、R1aは、いずれの場合も独立して、H、C1-C4-アルキル、ORg、またはNRmRnであり、またここで、より好ましくは、R1aは、いずれの場合も独立して、H、C1-C4-アルキル、OH、またはNH2である)から互いに独立して選択され、
またここで、
RaおよびRbは、
(i) H、NRjRk、C1-C4-アルキル、C1-C4-ヒドロキシアルキル、C(=Y1)Rl
から互いに独立して選択され；または
RaとRbは、それらが結合している窒素原子と共に、
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜10員の飽和または不飽和の複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、好ましくは、H、C1-C4-アルキル、またはORgである)
を形成し、
またここで、
Rcは、
(i) H、C1-C4-アルキル；または
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜10員の飽和または不飽和の炭素環または複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは炭素環もしくは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、好ましくは、H、C1-C4-アルキル、またはORgである)であり；
またここで、
RdおよびReは、NRjRkおよびC(=Y1)ORlから独立して選択され；
またここで、
Rfは、C1-C4-アルキルであり；
またここで、
Rgは、Hであり；
またここで、
Rhは、ハロゲンまたはC1-C4-アルコキシであり；
またここで、
Riは、
(i) C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C4-ハロアルケニル；または
(iii) =Oであり；
またここで、
RjおよびRkは、いずれもHであり；
またここで、
Rlは、Hであり；
またここで、
RmおよびRnは、いずれもHである。
【０１５３】
より好ましい式Iの化合物は、式I.1、I.A、I.X、I.1.A、I.1.X、I.A.XもしくはI.1.A.Xの化合物、または式I.2、I.3、I.2.A、I.3.A、I.2.X、I.3.X、I.2.A.X、もしくはI.3.A.Xの化合物であり、ここで、RAは、存在する場合、
(i) ハロゲン、CN、NRaRb、ORc、C(=Y1)Rc、C(=Y1)ORc、C(=Y1)SRc、C(=Y1)NRaRb、Y2C(=Y1)Rc、Y2C(=Y1)NRaRb、NRgN=C(Rd)(Re)、S(=O)2Rf、NO2、C1-C6-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルキニル-C1-C2-ヒドロキシアルキル、C2-C4-アルキニルオキシ；
(ii) C2-C4-アルケニレン-C(=Y1)Rc、C2-C4-アルケニレン-Y2-C(=Y1)Rc(ここで、C1-C4-アルキレン鎖またはC2-C4-アルケニレン鎖は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはCNもしくはハロゲンで部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；
(iii) アリール(ここで、アリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはRhから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；または
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜14員の飽和または不飽和の複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、またはORgである)
であり、
またここで、
Y1、Y2およびY3は、O、SおよびNR1a(ここで、R1aは、いずれの場合も独立して、H、C1-C4-アルキル、OH、またはNH2である)から互いに独立して選択され、
またここで、
RaおよびRbは、
(i) H、NH2、C1-C4-アルキル、C1-C4-ヒドロキシアルキル、C(=O)H、C(=S)H、C(=N-H)H、C(=N-(C1-C4)アルキル))H、C(=N-OH)H、C(=N-NH2)H
から互いに独立して選択され、あるいは
RaとRbは、それらが結合している窒素原子と共に、
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜10員の飽和または不飽和の複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは複素環は、非置換であってもよく、またはC1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C4-ハロアルケニルおよび=Oから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、H、C1-C4-アルキル、またはOHである)
を形成し、
またここで、
Rcは、
(i) H、C1-C4-アルキル；または
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜10員の飽和または不飽和の炭素環または複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは炭素環もしくは複素環は、非置換であってもよく、またはC1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C4-ハロアルケニルおよび=Oから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、好ましくは、H、C1-C4-アルキル、またはOHである)であり；
またここで、
RdおよびReは、NH2およびC(=O)OHから独立して選択され；
Rfは、C1-C4-アルキルであり；
またここで、
Rgは、Hであり；
またここで、
Rhは、ハロゲンまたはC1-C4-アルコキシであり；
またここで、
Riは、
(i) C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C4-ハロアルケニル；または
(iii) =O
である。
【０１５４】
より好ましい式Iの化合物は、式I.1、I.A、I.X、I.1.A、I.1.X、I.A.XもしくはI.1.A.Xの化合物、または式I.2、I.3、I.2.A、I.3.A、I.2.X、I.3.X、I.2.A.X、もしくはI.3.A.Xの化合物であり、ここで、置換基RA(1つまたは複数)は、存在する場合、ハロゲン、CN、NH2、C(=O)NRaRb、NHC(=O)NRaRb、NHC(=S)NRaRb、NHC(=O)H、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルキニル-C1-C2-ヒドロキシアルキル、およびC2-C4-アルキニルオキシ(ここで、RaおよびRbは、いずれの場合も、H、C1-C2-アルキル、NH2、C1-C2-ヒドロキシアルキルから独立して選択され、またはRaとRbは、それらが結合している窒素原子と共にモルホリン環を形成していてもよい)から互いに独立して選択される。
【０１５５】
上記を考慮すると、特に好ましい式Iの化合物は、式I.3.A.Xの化合物、特に式I.3.A.X.(RA)1、I.3.A.X.(RA)2、およびI.3.A.X.(RA)3の化合物であり、ここで、置換基RA(1つまたは複数)は、
(i) ハロゲン、CN、NRaRb、ORc、C(=Y1)Rc、C(=Y1)ORc、C(=Y1)SRc、C(=Y1)NRaRb、Y2C(=Y1)Rc、Y2C(=Y1)NRaRb、NRgN=C(Rd)(Re)、S(=O)2Rf、NO2、C1-C6-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルキニル-C1-C2-ヒドロキシアルキル、C2-C4-アルキニルオキシ；
(ii) C2-C4-アルケニレン-C(=Y1)Rc、C2-C4-アルケニレン-Y2-C(=Y1)Rc(ここで、C1-C4-アルキレン鎖またはC2-C4-アルケニレン鎖は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはCNもしくはハロゲンで部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；
(iii) アリール(ここで、アリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはRhから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；または
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜14員の飽和または不飽和の複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、またはORgである)
から互いに独立して選択され、
またここで、
Y1、Y2およびY3は、O、SおよびNR1a(ここで、好ましくは、R1aは、いずれの場合も独立して、H、C1-C4-アルキル、ORg、またはNRmRnであり、またここで、より好ましくは、R1aは、いずれの場合も独立して、H、C1-C4-アルキル、OH、またはNH2である)から互いに独立して選択され、
またここで、
RaおよびRbは、
(i) H、NRjRk、C1-C4-アルキル、C1-C4-ヒドロキシアルキル、C(=Y1)Rl
から互いに独立して選択され；あるいは
RaとRbは、それらが結合している窒素原子と共に、
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜10員の飽和または不飽和の複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、好ましくは、H、C1-C4-アルキル、またはORgである)
を形成し、
またここで、
Rcは、
(i) H、C1-C4-アルキル；または
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜10員の飽和または不飽和の炭素環または複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは炭素環もしくは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、好ましくは、H、C1-C4-アルキル、またはORgである)
であり；
またここで、
RdおよびReは、NRjRkおよびC(=Y1)ORlから独立して選択され；
またここで、
Rfは、C1-C4-アルキルであり；
またここで、
Rgは、Hであり；
またここで、
Rhは、ハロゲンまたはC1-C4-アルコキシであり；
またここで、
Riは、
(i) C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C4-ハロアルケニル；または
(iii) =O
であり；
またここで、
RjおよびRkは、いずれもHであり；
またここで、
Rlは、Hであり；
またここで、
RmおよびRnは、いずれもHである。
【０１５６】
上記を考慮すると、とりわけ好ましい式Iの化合物は、式I.3.A.Xの化合物、特に式I.3.A.X.(RA)1、I.3.A.X.(RA)2、およびI.3.A.X.(RA)3の化合物であり、ここで、置換基RA(1つまたは複数)は、
(i) ハロゲン、CN、NRaRb、ORc、C(=Y1)Rc、C(=Y1)ORc、C(=Y1)SRc、C(=Y1)NRaRb、Y2C(=Y1)Rc、Y2C(=Y1)NRaRb、NRgN=C(Rd)(Re)、S(=O)2Rf、NO2、C1-C6-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルキニル-C1-C2-ヒドロキシアルキル、C2-C4-アルキニルオキシ；
(ii) C2-C4-アルケニレン-C(=Y1)Rc、C2-C4-アルケニレン-Y2-C(=Y1)Rc(ここで、C1-C4-アルキレン鎖またはC2-C4-アルケニレン鎖は、いずれの場合も、非置換であってもよく、またはCNもしくはハロゲンで部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；
(iii) アリール(ここで、アリール基の芳香族環は、非置換であってもよく、またはRhから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよい)；または
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜14員の飽和または不飽和の複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは複素環は、非置換であってもよく、またはRiから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、H、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキルメチル、またはORgである)
から互いに独立して選択され、
またここで、
Y1、Y2およびY3は、O、SおよびNR1a(ここで、R1aは、いずれの場合も独立して、H、C1-C4-アルキル、OH、またはNH2である)から互いに独立して選択され、
またここで、
RaおよびRbは、
(i) H、NH2、C1-C4-アルキル、C1-C4-ヒドロキシアルキル、C(=O)H、C(=S)H、C(=N-H)H、C(=N-(C1-C4)アルキル))H、C(=N-OH)H、C(=N-NH2)H
から互いに独立して選択され、あるいは
RaとRbは、それらが結合している窒素原子と共に、
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜10員の飽和または不飽和の複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは複素環は、非置換であってもよく、またはC1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C4-ハロアルケニルおよび=Oから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、H、C1-C4-アルキル、またはOHである)
を形成し、
またここで、
Rcは、
(i) H、C1-C4-アルキル；または
(iv) NR1b、OおよびSから互いに独立して選択される1、2または3個のヘテロ原子を含み得る3〜10員の飽和または不飽和の炭素環または複素環(ここで、Sは酸化されていてもよく、および/あるいは炭素環もしくは複素環は、非置換であってもよく、またはC1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C4-ハロアルケニルおよび=Oから互いに独立して選択される置換基で部分的にもしくは完全に置換されていてもよく；またここで、R1bは、好ましくは、H、C1-C4-アルキル、またはOHである)
であり；
またここで、
RdおよびReは、NH2およびC(=O)OHから独立して選択され；
Rfは、C1-C4-アルキルであり；
またここで、
Rgは、Hであり；
またここで、
Rhは、ハロゲンまたはC1-C4-アルコキシであり；
またここで、
Riは、
(i) C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C4-ハロアルケニル；または
(iii) =O
である。
【０１５７】
上記に定義される化合物は、(a) RAが、上記に規定される好ましい置換基定義に関して選択肢(i)に従って定義される式I.3.A.Xの化合物、特に式I.3.A.X.(RA)1、I.3.A.X.(RA)2、およびI.3.A.X.(RA)3の化合物、(b) RAが、上記に規定される好ましい置換基定義に関して選択肢(ii)に従って定義される式I.3.A.Xの化合物、特に式I.3.A.X.(RA)1、I.3.A.X.(RA)2、およびI.3.A.X.(RA)3の化合物、(c) RAが、上記に規定される好ましい置換基定義に関して選択肢(iii)に従って定義される式I.3.A.Xの化合物、特に式I.3.A.X.(RA)1、I.3.A.X.(RA)2、およびI.3.A.X.(RA)3の化合物、ならびに(d) RAが、上記に規定される好ましい置換基定義に関して選択肢(iv)に従って定義される式I.3.A.Xの化合物、特に式I.3.A.X.(RA)1、I.3.A.X.(RA)2、およびI.3.A.X.(RA)3の化合物を包含する。RAが、上記に規定される好ましい置換基定義に関して選択肢(i)に従って定義される式I.3.A.Xの化合物、特に式I.3.A.X.(RA)1、I.3.A.X.(RA)2、およびI.3.A.X.(RA)3の化合物がとりわけ好ましい。
【０１５８】
とりわけ好ましい式Iの化合物は、置換基RA(1つまたは複数)が、ハロゲン、CN、NH2、C(=O)NRaRb、NHC(=O)NRaRb、NHC(=S)NRaRb、NHC(=O)H、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルキニル-C1-C2-ヒドロキシアルキル、およびC2-C4-アルキニルオキシ(ここで、RaおよびRbは、いずれの場合も、H、C1-C2-アルキル、NH2、C1-C2-ヒドロキシアルキルから独立して選択され、またはRaとRbが、それらが結合している窒素原子と共にモルホリン環を形成していてもよい)から互いに独立して選択される、式I.3.A.Xの化合物、特に式I.3.A.X.(RA)1、I.3.A.X.(RA)2、またはI.3.A.X.(RA)3の化合物である。
【０１５９】
本発明者らにより、このような化合物が、硝化を低下させるために特に適していることが示された。さらに、上記化合物は、典型的には固体であり、低揮発性を有する。
【０１６０】
本発明の好ましい式Iの化合物は、以下の表1にリストされる。前記化合物は、硝化を低下させるために適しており、典型的には不揮発性である。従って、本発明は、好ましくは表1にリストされる新規化合物のいずれか1種に関する。
【０１６１】
一態様において、本発明は、硝化を低下させるための、表1にリストされる化合物のいずれか1種の使用に関する。
【０１６２】
別の態様において、本発明は、(i) 肥料および(ii) 硝化阻害剤としての表1にリストされる化合物のいずれか1種を含む農業用混合物に関する。
【０１６３】
別の態様において、本発明は、硝化阻害剤としての表1にリストされる化合物のいずれか1種と少なくとも1種の担体とを含む組成物に関する。
【０１６４】
さらに別の態様において、本発明は、表1にリストされる化合物のいずれか1種の施用を含む、本明細書で定義される硝化を低下させる方法に関する。
【０１６５】
従って、以下の表1の化合物から選択される式Iの化合物は、本発明の組成物、混合物、使用および方法に関して好ましい。本発明により特に好ましいのは、硝化を低下させるための硝化阻害剤(ここで、硝化阻害剤は、以下の表1の化合物から選択される化合物である)の使用である。
【０１６６】
【表１】
2017519719.tif 000022
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【０１６７】
従って、中心的な態様において、本発明は、硝化を低下させるための、本明細書中上記に定義される硝化阻害剤の使用、または本明細書で定義される前記硝化阻害剤を含む組成物の使用に関する。本明細書中上記に定義される硝化阻害剤またはその誘導体もしくは塩、特に式Iの化合物および/またはその塩もしくは好適な誘導体、ならびに本明細書で定義される前記硝化阻害剤を含む組成物、または前記硝化阻害剤を含む農薬混合物は、硝化を低下させるために使用することができる。
【０１６８】
従って、中心的な態様において、本発明は、硝化を低下させるための、本明細書で定義される式Iの化合物、特に上記の表1にリストされる化合物のいずれか1種の使用、または硝化を低下させるための、表1にリストされる化合物のいずれか1種と担体とを含む組成物の使用に関する。さらに、本発明は、上記の表1にリストされる化合物のいずれか1種と本明細書で定義される少なくとも1種の肥料とを含む農業用混合物に関する。本明細書で定義される式Iの化合物またはその誘導体もしくは塩、特に式Iの化合物および/またはその塩、ならびに前記式Iの化合物を含む組成物、または前記式Iの化合物を含む農薬混合物は、硝化を低下させるために使用することができる。
【０１６９】
驚くべきことに、上記の表1のフェニルプロパルギルエーテル化合物68、71、72、73、74、77、79、81、113、および118が、硝化阻害剤としての有効性、安定性/低揮発性、および環境安全性に関して優れたバランスを与えることが見出された。
【０１７０】
従って、式Iの化合物は、好ましくは化合物68、71、72、73、74、77、79、81、113、および118から選択され、これらの化合物は、本発明の使用、方法、組成物および混合物に関しても好ましい。
【０１７１】
好ましい実施形態において、本発明の使用、方法、組成物および混合物に関して本明細書で定義される式Iの化合物は、オキサジアルギル(すなわち、5-tert-ブチル-3-[2,4-ジクロロ-5-(プロパ-2-イニルオキシ)フェニル]-1,3,4-オキサジアゾール-2(3H)-オン)ではない。
【０１７２】
本発明による使用は、本明細書で定義される硝化阻害剤、組成物または農薬混合物の、土壌上で生育している植物および/または植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所への施用をベースとするものであってもよく、または上記使用は、本明細書で定義される硝化阻害剤、組成物または農薬混合物の、植物が生育しているかまたは生育することが意図される土壌への、または土壌置換成分への施用をベースとするものであってもよい。具体的実施形態において、硝化阻害剤は、植物の不存在下で硝化を低下させるため(例えば後続の農業活動のための準備活動として)、または農業とは関係のない他の技術分野において(例えば、環境、水保護、エネルギー生産もしくは同様の目的のため)硝化を低下させるために使用することができる。具体的実施形態において、本発明による硝化阻害剤または前記硝化阻害剤を含む組成物は、下水、スラリー、堆肥または動物の糞(例えば、ブタもしくはウシの糞便)における硝化の低下のために使用することができる。例えば、本発明による硝化阻害剤、または前記硝化阻害剤を含む組成物は、下水処理場、バイオガス工場、牛舎、液肥タンクまたはコンテナ等における硝化の低下のために使用することができる。さらなる実施形態において、本発明による硝化阻害剤、または前記硝化阻害剤を含む組成物は、動物における(例えば生産的家畜における)in situでの硝化の低下のために使用することができる。従って、本発明による硝化阻害剤または前記硝化阻害剤を含む組成物を、動物(例えば哺乳動物)に、例えば適切な飼料と一緒に摂取させ、これにより動物の胃腸管において硝化の低下を生じさせることが可能であり、これがその後の胃腸管からの排出の低下をもたらす。この活動(すなわち、本発明による硝化阻害剤、または前記硝化阻害剤を含む組成物の給餌)は、1回〜数回(例えば、2日毎、3日毎、4日毎、5日毎、6日毎、7日毎に、または毎週、2週間毎、3週間毎、または1カ月毎、2ヶ月毎等)反復し得る。
【０１７３】
本使用は、本明細書中上記に定義される硝化阻害剤またはその誘導体もしくは塩、特に式Iの化合物および/またはその塩もしくは好適な誘導体、ならびに本明細書中上記に定義される前記硝化阻害剤を含む組成物、または前記硝化阻害剤を含む農薬混合物の、硝化が起こるかまたは硝化が起こると考えられるかもしくは予想される環境、区域または領域への施用をさらに包含し得る。このような環境、区域または領域は、植物または土壌を含んでいなくてもよい。例えば、本阻害剤は、例えば、酵素的反応等に基づいて、実験室環境における硝化阻害のために使用することができる。同様に、温室または同様の屋内施設における使用も想定される。
【０１７４】
本明細書で使用される用語「硝化を低下させる」または「硝化の低下」は、例えば、アンモニウムの硝酸イオンへの自然変換を遅延もしくは除去することにより、硝化過程を遅らせるかまたは停止させることを指す。このような低下は、阻害剤または前記阻害剤を含む組成物が施用される植物または場所における硝化の完全除去または部分的除去であり得る。例えば、部分的除去は、硝化阻害剤が使用されない対照状況と比較して、約90％〜1％(例えば、90％、85％、80％、70％、60％、50％、40％、30％、20％、10％または10％未満、例えば5％または5％未満)の、植物上または植物中の、あるいは植物が生育しているかまたは生育することが意図される土壌もしくは土壌置換成分中または土壌もしくは土壌置換成分上の残存硝化をもたらし得る。特定の実施形態において、部分的除去は、硝化阻害剤が使用されない対照状況と比較して、1％未満の(例えば0.5％、0.1％またはそれ未満における)、植物上または植物中の、あるいは植物が生育しているかまたは生育することが意図される土壌もしくは土壌置換成分中または土壌もしくは土壌置換成分上の残存硝化をもたらし得る。
【０１７５】
硝化を低下させるための、本明細書中上記に定義される硝化阻害剤の使用、または本明細書で定義される組成物の使用は、単回使用であってもよいし、反復使用であってもよい。単回使用として、本硝化阻害剤または対応する組成物を、それらの標的部位(例えば土壌もしくは場所)または標的物(例えば植物)に、1回だけ、生理学的に関連する時間間隔で(例えば、年1回、または2〜5年毎に1回、あるいは植物の一生中に1回)提供することができる。
【０１７６】
他の実施形態において、本使用は、1期間当たり少なくとも1回反復することが可能であり、例えば、硝化を低下させるために、本明細書中上記に定義される硝化阻害剤、または本明細書で定義される組成物を、それらの標的部位または標的物において日、週、または月の時間間隔で2回使用することができる。硝化阻害剤の使用の文脈において使用される用語「少なくとも1回」は、本阻害剤を2回、または数回使用し得ること(すなわち硝化阻害剤の施用または処理の1回反復または複数回反復が想定され得ること)を意味する。このような反復は、本使用の2回、3回、4回、5回、6回、7回、8回、9回、10回またはさらに高頻度の反復であり得る。
【０１７７】
本発明による硝化阻害剤は、任意の好適な形態で使用することができる。例えば、本硝化阻害剤は、液体形態もしくは半液体形態のコーティング粒剤または非コーティング粒剤として、噴霧可能な実体として、または灌漑アプローチ等において使用することができる。具体的実施形態において、本明細書で定義される硝化阻害剤は、そのままで(すなわち製剤、肥料、付加的な水、コーティング、または任意のさらなる成分を伴わずに)施用または使用することができる。
【０１７８】
本明細書で使用される用語「灌漑」は、植物あるいは植物が生育しているかまたは生育することが意図される場所または土壌もしくは土壌置換成分の灌水を指し、ここで、前記灌水は、水と共に本発明による硝化阻害剤を提供することを包含する。
【０１７９】
さらなる態様において、本発明は、少なくとも1種の硝化阻害剤(前記硝化阻害剤は、本明細書中上記に定義される式Iの化合物または誘導体である)；および少なくとも1種の担体を含む、硝化を低下させるための組成物に関する。
【０１８０】
本明細書で使用される用語「硝化を低下させるための組成物」は、硝化が起こり得る任意の状況または環境において硝化を低下させるために適した(例えば、有効濃度および有効量の、硝化阻害剤(特に本明細書で定義される式Iの化合物または誘導体)などの成分を含む)組成物を指す。一実施形態において、硝化は、植物の場所中もしくは植物の場所上または植物の場所において低下させることができる。典型的には、硝化は、植物の根領域中で低下させることができる。しかし、このような硝化の低下が起こり得る区域は、植物およびそれらの環境に限定されるものではなく、硝化細菌の任意の他の生息地または硝化酵素的活性が見られるかまたは硝化酵素的活性が一般的な様式で機能し得る任意の場所(例えば、下水処理場、バイオガス工場、生産的家畜(例えば、牛、豚等)に由来する動物排水)も包含し得る。本明細書で定義される硝化阻害剤の「有効量」または「有効濃度」は、当業者に公知の好適なin vitroおよびin vivo試験に従って決定することができる。これらの量および濃度は、硝化過程に影響を有し得る場所、植物、土壌、気候条件または任意の他の好適なパラメータに対して調整することができる。
【０１８１】
本明細書で使用される「担体」は、本成分の目的の箇所または場所への送達および/または放出を促進する物質または組成物である。この用語は、例えば、それらの使用圃場における(特に植物上または植物中への)農薬物質の送達および/または放出を促進する農薬担体を包含する。
【０１８２】
好適な担体の例として、ファイトゲル(phytogel)もしくはハイドロゲル(hydrogel)、または鉱物質土類(例えばシリケート、シリカゲル、タルク、カオリン、石灰石、石灰、チョーク、赤土、黄土、クレイ、ドロマイト、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム)などの固体担体、粉砕合成材料、肥料(例えば、NPK肥料、硝酸アンモニウム、硝酸カルシウムアンモニウム(calcium ammonium nitrate)、硫酸硝酸アンモニウム(ammonium sulfate nitrate)、硫酸アンモニウムまたはリン酸アンモニウムなどの固体もしくは液体のアンモニウム含有無機肥料；液肥、半液肥、厩肥、バイオガス堆肥および藁堆肥、ミミズ糞、コンポスト、海藻またはグアノなどの固体もしくは液体の有機肥料、あるいは尿素、ホルムアルデヒド尿素、尿素硝酸アンモニウム(UAN)溶液、尿素硫黄、安定化尿素、尿素ベースのNPK肥料、または尿素硫酸アンモニウムなどの尿素含有肥料、特に尿素、尿素ベースのNPK、UAN、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウムまたは尿素など)、および植物起源の製品(例えば、穀粉、樹皮粉、木粉および堅果殻粉、セルロース粉末)、ならびに他の固形担体が挙げられる。担体のさらなる好適な例として、例えば、固体製剤中で流動助剤、抗ケーキ化助剤、粉砕助剤として、また液体活性成分のための担体として使用し得るヒュームドシリカまたは沈降シリカなどが挙げられる。好適な担体の付加的な例は、微粒子(例えば、植物葉に付着し、特定の期間にわたってそれらの内容物を放出する微粒子)である。具体的実施形態において、例えばUS 6,180,141に記載されている、植物保護活性素を送達するために使用し得る複合ゲル微粒子などの農薬担体；または例えばWO 2005/102045に記載されている、少なくとも1種の植物活性化合物とカプセル化アジュバント(ここで、アジュバントは、真菌細胞またはその断片を含む)とを含む組成物；あるいは例えばUS 2007/0280981に開示されるような、表面が親油性粘着付与剤でコーティングされている担体粒剤(ここで、上記担体粒剤は、植物、草および雑草の表面に付着する)を使用することができる。さらなる具体的実施形態において、このような担体は特異的に強く結合する分子を含んでいてよく、この分子は、上記担体を、植物、種子、および/または植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所に、その内容物が完全に送達されるまで確実に付着させる。例えば、担体は、分子種のセルロースへの付着のための有用な薬剤として記載されているセルロース結合ドメイン(CBD)であってもよいし、このドメインを含んでいてもよく(US 6,124,117参照)；またはCBDと酵素間の直接融合であってもよく；あるいは、カプセル化剤の送達のために使用し得る多機能性融合タンパク質(ここで、上記多機能性融合タンパク質は、糖結合ドメインである第1結合ドメインと第2結合ドメインで構成されていてよく、第1結合ドメインまたは第2結合ドメインのいずれかは微粒子に結合することができる)であってもよい(WO 03/031477も参照のこと)。担体のさらなる好適な例として、CBDと微粒子に結合している抗RR6抗体フラグメントとで構成される二機能性融合タンパク質が挙げられ、この複合体はトレッド(tread)または刈草(cut grass)上に沈着させることがことができる(WO 03/031477も参照のこと)。別���具体的実施形態において、担体は、水分活性(moisture-active)コーティング(例えば、アラビアゴム、グアーガム、カラヤガム、トラガカントガムおよびローカストビーンガムなど)を用いて、植物、草および雑草、種子ならびに/または植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所等の表面に付着する活性成分担体粒剤であり得る。本発明の粒剤を植物表面に施用すると、降水、灌漑、結露に由来する水、特別な施用装置に由来する粒剤との同時施用、または植物自体に由来する溢液は、本粒剤の植物表面への付着に十分な水分を提供することができる(US 2007/0280981も参照のこと)。
【０１８３】
別の具体的実施形態において、担体(例えば農薬担体)は、ポリアミノ酸であってもよいし、ポリアミノ酸を含んでいてもよい。ポリアミノ酸は、任意の適切な工程に従って(例えば、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、プロリン、トリプトファン、セリン、チロシン、システイン、メチオニン、アスパラギン、グルタミン、トレオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、リシン、アルギニン、ヒスチジンおよび/またはオルニチンなどの単一のまたは複数のアミノ酸の重合によって)得ることができる。ポリアミノ酸は、本発明による硝化阻害剤と組み合わせることが可能であり、また特定の実施形態においては、本明細書中上記のさらなる担体または本明細書で言及される他の硝化阻害剤と任意の好適な比で組み合わせることもできる。例えば、ポリアミノ酸は、1〜10(ポリアミノ酸)対0.5〜2(本発明による硝化阻害剤)の比で本発明による硝化阻害剤と組み合わせることができる。
【０１８４】
本明細書で定義される少なくとも1種の硝化阻害剤を含む硝化を低下させるための組成物は、付加的成分(例えば少なくとも1種の殺有害生物化合物)をさらに含み得る。例えば、本組成物は、少なくとも1種の除草化合物および/または少なくとも1種の殺菌化合物および/または少なくとも1種の殺虫化合物および/または少なくとも1種の殺線虫剤および/または少なくとも1種のバイオ農薬および/または少なくとも1種の生物刺激剤を付加的に含み得る。
【０１８５】
さらなる実施形態において、本組成物は、上記に示される成分に加えて(特に式Iの化合物の硝化阻害剤に加えて)、1種以上の代替的または付加的な硝化阻害剤をさらに含み得る。想定される代替的または付加的な硝化阻害剤の例は、リノール酸(linoleic acid)、アルファ-リノレン酸(alpha-linolenic acid)、メチルp-クマレート(methyl p-coumarate)、メチルフェルレート(methyl ferulate)、メチル3-(4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート(MHPP)、カランジン(Karanjin)、ブラキアラクトン(brachialacton)、p-ベンゾキノンソルゴレオン(p-benzoquinone sorgoleone)、2-クロロ-6-(トリクロロメチル)-ピリジン(ニトラピリン(nitrapyrin)またはN-サーブ)、ジシアンジアミド(DCD、DIDIN)、3,4-ジメチルピラゾールリン酸塩(DMPP、ENTEC)、4-アミノ-1,2,4-トリアゾール塩酸塩(ATC)、1-アミド-2-チオ尿素(ASU)、2-アミノ-4-クロロ-6-メチルピリミジン(AM)、2-メルカプト-ベンゾチアゾール(MBT)、5-エトキシ-3-トリクロロメチル-1,2,4-チオジアゾール(テラゾール(terrazole)、エトリジアゾール(etridiazole))、2-スルファニルアミドチアゾール(ST)、チオ硫酸アンモニウム(ATU)、3-メチルピラゾール(3-MP)、3,5-ジメチルピラゾール(DMP)、1,2,4-トリアゾールおよびチオ尿素(TU)、N-(1H-ピラゾリル-メチル)アセトアミド(例えばN-((3(5)-メチル-1H-ピラゾール-1-イル)メチル)アセトアミド)、およびN-(1H-ピラゾリル-メチル)ホルムアミド(例えばN-((3(5)-メチル-1H-ピラゾール-1-イル)メチルホルムアミド)、N-(4-クロロ-3(5)-メチル-ピラゾール-1-イルメチル)-ホルムアミド、N-(3(5),4-ジメチル-ピラゾール-1-イルメチル)-ホルムアミド、ニーム(neem)、ニームの成分をベースとする製品、シアナミド(cyan amide)、メラミン(melamine)、ゼオライト粉末(zeolite powder)、カテコール(catechol)、ベンゾキノン(benzoquinone)、四ホウ酸ナトリウム(sodium tetra board)、または硫酸亜鉛(zinc sulfate)である。
【０１８６】
好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤と2-クロロ-6-(トリクロロメチル)-ピリジン(ニトラピリン(nitrapyrin)またはN-サーブ(N-serve))との組み合わせを含み得る。
【０１８７】
さらに好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤と5-エトキシ-3-トリクロロメチル-1,2,4-チオジアゾール(テラゾール(terrazole)、エトリジアゾール(etridiazole))との組み合わせを含み得る。
【０１８８】
さらに好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤とジシアンジアミド(DCD、DIDIN)との組み合わせを含み得る。
【０１８９】
さらに好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤と3,4-ジメチルピラゾールリン酸塩(DMPP、ENTEC)との組み合わせを含み得る。
【０１９０】
さらに好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤と2-アミノ-4-クロロ-6-メチルピリミジン(AM)との組み合わせを含み得る。
【０１９１】
さらに好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤と2-メルカプト-ベンゾチアゾール(MBT)との組み合わせを含み得る。
【０１９２】
さらに好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤と2-スルファニルアミドチアゾール(ST)との組み合わせを含み得る。
【０１９３】
さらに好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤とチオ硫酸アンモニウム(ATU)との組み合わせを含み得る。
【０１９４】
さらに好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤と3-メチルピラゾール(3-MP)との組み合わせを含み得る。
【０１９５】
さらに好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤と3,5-ジメチルピラゾール(DMP)との組み合わせを含み得る。
【０１９６】
さらに好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤と1,2,4-トリアゾールとの組み合わせを含み得る。
【０１９７】
さらに好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤とチオ尿素(TU)との組み合わせを含み得る。
【０１９８】
さらに別の好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤とリノール酸との組み合わせを含み得る。
【０１９９】
さらに別の好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤とアルファ-リノレン酸との組み合わせを含み得る。
【０２００】
さらに別の好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤とメチルp-クマレート(methyl p-coumarate)との組み合わせを含み得る。
【０２０１】
さらに別の好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤とメチル3-(4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート(MHPP)との組み合わせを含み得る。
【０２０２】
さらに別の好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤とメチルフェルレート(methyl ferulate)との組み合わせを含み得る。
【０２０３】
さらに別の好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤とカランジン(Karanjin)との組み合わせを含み得る。
【０２０４】
さらに別の好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤とブラキアラクトン(brachialacton)との組み合わせを含み得る。
【０２０５】
さらに別の好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤とp-ベンゾキノンソルゴレオン(p-benzoquinone sorgoleone)との組み合わせを含み得る。
【０２０６】
さらに別の好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤と4-アミノ-1,2,4-トリアゾール塩酸塩(ATC)との組み合わせを含み得る。
【０２０７】
さらに別の好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤と1-アミド-2-チオ尿素(ASU)との組み合わせを含み得る。
【０２０８】
さらに別の好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤とN-((3(5)-メチル-1H-ピラゾール-1-イル)メチル)アセトアミドとの組み合わせを含み得る。
【０２０９】
さらに別の好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤とN-((3(5)-メチル-1H-ピラゾール-1-イル)メチルホルムアミドとの組み合わせを含み得る。
【０２１０】
さらに別の好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤とN-(4-クロロ-3(5)-メチル-ピラゾール-1-イルメチル)-ホルムアミドとの組み合わせを含み得る。
【０２１１】
さらに別の好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤とN-(3(5),4-ジメチル-ピラゾール-1-イルメチル)-ホルムアミドとの組み合わせを含み得る。
【０２１２】
さらに別の好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤とニーム(neem)またはニームをベースとする製品との組み合わせを含み得る。
【０２１３】
さらに別の好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤とシアナミド(cyanamide)との組み合わせを含み得る。
【０２１４】
さらに別の好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤とメラミン(melamine)との組み合わせを含み得る。
【０２１５】
さらに別の好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤とゼオライト粉末(zeolite powder)との組み合わせを含み得る。
【０２１６】
さらに別の好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤とカテコール(batechol)との組み合わせを含み得る。
【０２１７】
さらに別の好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤とベンゾキノン(benzoquinone)との組み合わせを含み得る。
【０２１８】
さらに別の好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤と四ホウ酸ナトリウム(sodium terat borate)との組み合わせを含み得る。
【０２１９】
さらに別の好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤と硫酸亜鉛(zinc sulfate)との組み合わせを含み得る。
【０２２０】
さらなる実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤と、以下のもの：リノール酸、アルファ-リノレン酸、メチルp-クマレート(methyl p-coumarate)、メチルフェルレート(methyl ferulate)、メチル3-(4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート(MHPP)、カランジン(Karanjin)、ブラキアラクトン(brachialacton)、p-ベンゾキノンソルゴレオン(p-benzoquinone sorgoleone)、2-クロロ-6-(トリクロロメチル)-ピリジン(ニトラピリン(nitrapyrin)またはN-サーブ)、ジシアンジアミド(DCD、DIDIN)、3,4-ジメチルピラゾールリン酸塩(DMPP、ENTEC)、4-アミノ-1,2,4-トリアゾール塩酸塩(ATC)、1-アミド-2-チオ尿素(ASU)、2-アミノ-4-クロロ-6-メチルピリミジン(AM)、2-メルカプト-ベンゾチアゾール(MBT)、5-エトキシ-3-トリクロロメチル-1,2,4-チオジアゾール(テラゾール(terrazole)、エトリジアゾール(etridiazole))、2-スルファニルアミドチアゾール(ST)、チオ硫酸アンモニウム(ATU)、3-メチルピラゾール(3-MP)、3,5-ジメチルピラゾール(DMP)、1,2,4-トリアゾールおよびチオ尿素(TU)、N-(1H-ピラゾリル-メチル)アセトアミド(例えばN-((3(5)-メチル-1H-ピラゾール-1-イル)メチル)アセトアミド)、およびN-(1H-ピラゾリル-メチル)ホルムアミド(例えばN-((3(5)-メチル-1H-ピラゾール-1-イル)メチルホルムアミド)、N-(4-クロロ-3(5)-メチル-ピラゾール-1-イルメチル)-ホルムアミド、またはN-(3(5),4-ジメチル-ピラゾール-1-イルメチル)-ホルムアミド、ニーム(neem)、ニームの成分をベースとする製品、シアナミド(cyan amide)、メラミン(melamine)、ゼオライト粉末(zeolite powder)、カテコール(catechol)、ベンゾキノン(benzoquinone)、四ホウ酸ナトリウム(sodium terta board)、硫酸亜鉛(zinc sulfate)を含む群から選択される2つの実体との組み合わせを含み得る。
【０２２１】
さらに別の実施形態の群において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤と、以下のもの：リノール酸、アルファ-リノレン酸、メチルp-クマレート(methyl p-coumarate)、メチルフェルレート(methyl ferulate)、メチル3-(4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート(MHPP)、カランジン(Karanjin)、ブラキアラクトン(brachialacton)、p-ベンゾキノンソルゴレオン(p-benzoquinone sorgoleone)、2-クロロ-6-(トリクロロメチル)-ピリジン(ニトラピリン(nitrapyrin)またはN-サーブ)、ジシアンジアミド(DCD、DIDIN)、3,4-ジメチルピラゾールリン酸塩(DMPP、ENTEC)、4-アミノ-1,2,4-トリアゾール塩酸塩(ATC)、1-アミド-2-チオ尿素(ASU)、2-アミノ-4-クロロ-6-メチルピリミジン(AM)、2-メルカプト-ベンゾチアゾール(MBT)、5-エトキシ-3-トリクロロメチル-1,2,4-チオジアゾール(テラゾール(terrazole)、エトリジアゾール(etridiazole))、2-スルファニルアミドチアゾール(ST)、チオ硫酸アンモニウム(ATU)、3-メチルピラゾール(3-MP)、3,5-ジメチルピラゾール(DMP)、1,2,4-トリアゾールおよびチオ尿素(TU)、N-(1H-ピラゾリル-メチル)アセトアミド(例えばN-((3(5)-メチル-1H-ピラゾール-1-イル)メチル)アセトアミド)、およびN-(1H-ピラゾリル-メチル)ホルムアミド(例えばN-((3(5)-メチル-1H-ピラゾール-1-イル)メチルホルムアミド)、N-(4-クロロ-3(5)-メチル-ピラゾール-1-イルメチル)-ホルムアミド、またはN-(3(5),4-ジメチル-ピラゾール-1-イルメチル)-ホルムアミド、ニーム(neem)、ニームの成分をベースとする製品、シアナミド(cyan amide)、メラミン(melamine)、ゼオライト粉末(zeolite powder)、カテコール(catechol)、ベンゾキノン(benzoquinone)、四ホウ酸ナトリウム(sodium terta board)、硫酸亜鉛(zinc sulfate)を含む群から選択される3つ、4つまたはそれ以上の実体との組み合わせを含み得る。
【０２２２】
さらなる実施形態において、本組成物は、上記に示される成分に加えて(特に式Iの化合物の硝化阻害剤に加えて)、1種以上のウレアーゼ阻害剤をさらに含み得る。想定されるウレアーゼ阻害剤の例としては、N-(n-ブチル)チオリン酸トリアミド(NBPT、Agrotain社)、N-(n-プロピル)チオリン酸トリアミド(NPPT)、2-ニトロフェニルリン酸トリアミド(2-NPT)、当業者に公知のさらなるNXPT、フェニルホスホロジアミデート(PPD/PPDA)、ヒドロキノン(hydroquinone)、チオ硫酸アンモニウム(ammonium thiosulfate)、およびNBPTとNPPTの混合物(例えば、US 8,075,659を参照)などが挙げられる。このようなNBPTとNPPTの混合物は、NBPTを、活性物質の総量に対して40〜95重量％、好ましくは60〜80重量％の量で含み得る。このような混合物は、LIMUS(約16.9重量％のNBPTおよび約5.6重量％のNPPTならびに約77.5重量％の他の成分(例えば溶媒およびアジュバントなど)を含む組成物)として市販されている。
【０２２３】
好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤とN-(n-ブチル)チオリン酸トリアミド(NBPT、Agrotain社)との組み合わせを含み得る。
【０２２４】
さらに好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤とフェニルホスホロジアミデート(PPD/PPDA)との組み合わせを含み得る。
【０２２５】
さらに好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤とN-(n-プロピル)チオリン酸トリアミド(NPPT)との組み合わせを含み得る。
【０２２６】
さらに好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤と2-ニトロフェニルリン酸トリアミド(2-NPT)との組み合わせを含み得る。
【０２２７】
さらに好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤とヒドロキノン(hydroquinone)との組み合わせを含み得る。
【０２２８】
さらに好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤とチオ硫酸アンモニウム(ammonium thiosulfate)との組み合わせを含み得る。
【０２２９】
さらに別の好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤とニーム(neem)との組み合わせを含み得る。
【０２３０】
さらに別の好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤とシアナミド(cyanamide)との組み合わせを含み得る。
【０２３１】
さらに別の好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤とメラミン(melamine)との組み合わせを含み得る。
【０２３２】
さらに好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤と、NBPTおよびNPPTの混合物(例えばLIMUS)との組み合わせを含み得る。
【０２３３】
さらなる実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤と、以下のもの：N-(n-ブチル)チオリン酸トリアミド(NBPT、Agrotain社)、N-(n-プロピル)チオリン酸トリアミド(NPPT)、2-ニトロフェニルリン酸トリアミド(2-NPT)、当業者に公知のさらなるNXPT、フェニルホスホロジアミデート(PPD/PPDA)、ヒドロキノン(hydroquinone)、チオ硫酸アンモニウム(ammonium thiosulfate)、およびLIMUSを含む群から選択される2つ以上の実体との組み合わせを含み得る。
【０２３４】
さらなる実施形態において、本組成物は、上記に示される成分の1種、それ以上または全てに加えて(特に式Iの化合物の硝化阻害剤に加えて)、1種以上の植物生育調節剤をさらに含み得る。想定される植物生育調節剤の例は、抗オーキシン、オーキシン、サイトカイニン、落葉剤、エチレン調節剤、エチレン放出剤、ジベレリン、生育阻害剤、モルファクチン、生育遅延剤、生育促進剤、およびさらに未分類の植物生育調節剤である。
【０２３５】
本発明による組成物において使用するための抗オーキシンの好適な例は、クロフィブリン酸または2,3,5-トリ-ヨード安息香酸である。
【０２３６】
本発明による組成物において使用するためのオーキシンの好適な例は、4-CPA、2,4-D、2,4-DB、2,4-DEP、ジクロルプロップ(dichlorprop)、フェノプロップ(fenoprop)、IAA(インドール-3-酢酸)、IBA、ナフタレンアセトアミド、アルファ-ナフタレン酢酸、1-ナフトール、ナフトキシ酢酸、ナフテン酸カリウム、ナフテン酸ナトリウムまたは2,4,5-Tである。
【０２３７】
本発明による組成物において使用するためのサイトカイニンの好適な例は、2iP、6-ベンジルアミノプリン(6-BA)(=N6-ベンジルアデニン)、2,6-ジメチルプリジン(N-オキシド-2,6-ルチジン)、2,6-ジメチルピリジン、カイネチン(kinetin)、またはゼアチン(zeatin)である。
【０２３８】
本発明による組成物において使用するための落葉剤の好適な例は、カルシウムシアナミド(calcium cyanamide)、ジメチピン(dimethipin)、エンドタール(endothal)、メルホス(merphos)、メトクスロン(metoxuron)、ペンタクロロフェノール(pentachlorophenol)、チジアズロン(thidiazuron)、トリブホス(tribufos)、またはトリブチルホスホロトリチオエート(tributyl phosphorotrithioate)である。
【０２３９】
本発明による組成物において使用するためのエチレン調節剤の好適な例は、アビグリシン(aviglycine)、1-メチルシクロプロペン(1-MCP)、プロヘキサジオン(prohexadione)(プロヘキサジオンカルシウム(prohexadione calcium))、またはトリネキサパック(trinexapac)(トリネキサパック-エチル(Trinexapac-ethyl))である。
【０２４０】
本発明による組成物において使用するためのエチレン放出剤の好適な例は、ACC、エタセラシル(etacelasil)、エテホン(ethephon)、またはグリオキシム(glyoxime)である。
【０２４１】
本発明による組成物において使用するためのジベレリンの好適な例は、ジベレリン(gibberelline)またはジベレリン酸(gibberelic acid)である。
【０２４２】
本発明による組成物において使用するための生育阻害剤の好適な例は、アブシジン酸(abscisic acid)、S-アブシジン酸(S-abscisic acid)、アンシミドール(ancymidol)、ブトラリン(butralin)、カルバリル(carbaryl)、クロルホニウム(chlorphonium)、クロルプロファム(chlorpropham))、ジケグラック(dikegulac)、フルメトラリン(flumetralin)、フルオリダミド(fluoridamid)、ホサミン(fosamine)、グリホシン(glyphosine)、イソピリモール(isopyrimol)、ジャスモン酸(jasmonic acid)、マレイン酸ヒドラジド(maleic hydrazide)、メピコート(mepiquat)(メピコートクロリド(mepiquat chloride))、メピコートペンタボレート(mepiquat pentaborate))、ピプロクタニル(piproctanyl)、プロヒドロジャスモン(prohydrojasmon)、プロファム(propham)、または2,3,5-トリ-ヨード安息香酸である。
【０２４３】
本発明による組成物において使用するためのモルファクチンの好適な例は、クロルフルレン(chlorfluren)、クロルフルレノール(chlorflurenol)、ジクロルフルレノール(dichlorflurenol)、またはフルレノール(flurenol)である。
【０２４４】
本発明による組成物において使用するための生育遅延剤の好適な例は、クロルメコート(chlormequat)(クロルメコートクロリド(chlormequat chloride))、ダミノジド(daminozide)、フルルプリミドール(flurprimidol)、メフルイジド(mefluidide)、パクロブトラゾール(paclobutrazol)、テトシクラシス(tetcyclacis)、ウニコナゾール(uniconazole)、メトコナゾール(metconazol)である。
【０２４５】
本発明による組成物において使用するための生育促進剤の好適な例は、ブラシノリド(brassinolide)、ホルクロルフェニュロン(forchlorfenuron)、またはヒメキサゾール(hymexazol)である。
【０２４６】
本発明による組成物において使用するためのさらなる未分類の植物生育調節剤の好適な例は、アミドクロル(amidochlor)、ベンゾフルオル(benzofluor)、ブミナホス(buminafos)、カルボン(carvone)、コリンクロリド(choline chloride)、シオブチド(ciobutide)、クロフェンセット(clofencet)、クロキシホナック(cloxyfonac)、シアナミド(cyanamide)、シクラニリド(cyclanilide)、シクロヘキシミド(cycloheximide)、シプロスルファミド(cyprosulfamide)、エポコレオン(epocholeone)、エチクロゼート(ethychlozate)、エチレン、フェンリダゾン(fenridazon)、フルプリミドール(fluprimidol)、フルチアセット(fluthiacet)、ヘプトパルギル(heptopargil)、ホロスルフ(holosulf)、イナベンフィド(inabenfide)、カレタザン(karetazan)、ヒ酸鉛、メタスルホカルブ(methasulfocarb)、ピダノン(pydanon)、シントフェン(sintofen)、ジフルフェンゾピル(diflufenzopyr)またはトリアペンテノール(triapenthenol)である。
【０２４７】
好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤と、以下のもの：アブシジン酸(abscisic acid)、アミドクロル(amidochlor)、アンシミドール(ancymidol)、6-ベンジルアミノプリン(=N-6-ベンジルアデニン)、ブラシノリド(brassinolide)、ブトラリン(butralin)、クロルメコート(chlormequat)(クロルメコートクロリド(chlormequat chloride))、コリンクロリド(choline chloride)、シクラニリド(cyclanilide)、ダミノジド(daminozide)、ジフルフェンゾピル(diflufenzopyr)、ジケグラック(dikegulac)、ジメチピン(dimethipin)、2,6-ジメチルピリジン、エテホン(ethephon)、フルメトラリン(flumetralin)、フルルプリミドール(flurprimidol)、フルチアセット(fluthiacet)、ホルクロルフェニュロン(forchlorfenuron)、ジベレリン酸(gibberellic acid)、イナベンフィド(inabenfide)、インドール-3-酢酸、マレイン酸ヒドラジド(maleic hydrazide)、メフルイジド(mefluidide)、メピコート(mepiquat)(メピコートクロリド(mepiquat chloride))、1-メチルシクロプロペン(1-MCP)、ナフタレン酢酸、N-6-ベンジルアデニン、パクロブトラゾール(paclobutrazol)、プロヘキサジオン(prohexadione)(プロヘキサジオンカルシウム(prohexadione calcium))、プロヒドロジャスモン(prohydrojasmon)、チジアズロン(thidiazuron)、トリアペンテノール(triapenthenol)、トリブチルホスホロトリチオエート(tributyl phosphorotrithioate)、2,3,5-トリ-ヨード安息香酸、トリネキサパック-エチル(trinexapac-ethyl)およびウニコナゾール(uniconazole)を含む群から選択される少なくとも1種の化合物との組み合わせを含み得る。
【０２４８】
より好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤と、以下のもの：6-ベンジルアミノプリン(=N-6 ベンジルアデニン)、クロルメコート(chlormequat)(クロルメコートクロリド(chlormequat chloride))、コリンクロリド(choline chloride)、シクラニリド(cyclanilide)、ジフルフェンゾピル(diflufenzopyr)、ジケグラック(dikegulac)、ジメチピン(dimethipin)、エテホン(ethephon)、フルメトラリン(flumetralin)、フルチアセット(fluthiacet)、ホルクロルフェニュロン(forchlorfenuron)、ジベレリン酸(gibberellic acid)、イナベンフィド(inabenfide)、マレイン酸ヒドラジド(maleic hydrazide)、メピコート(mepiquat)(メピコートクロリド(mepiquat chloride))、1-メチルシクロプロペン(1-MCP)、パクロブトラゾール(paclobutrazol)、プロヘキサジオン(prohexadione)(プロヘキサジオンカルシウム(prohexadione calcium))、プロヒドロジャスモン(prohydrojasmon)、チジアズロン(thidiazuron)、トリアペンテノール(triapenthenol)、トリブチルホスホロトリチオエート(tributyl phosphorotrithioate)、トリネキサパック-エチル(trinexapac-ethyl)およびウニコナゾール(uniconazole)を含む群から選択される少なくとも1種の化合物との組み合わせを含み得る。
【０２４９】
最も好ましい実施形態において、本発明による組成物は、式Iの化合物の硝化阻害剤と、以下のもの：クロルメコート(chlormequat)(クロルメコートクロリド(chlormequat chloride))(P.1)、コリンクロリド(choline chloride)(P.2)、シクラニリド(cyclanilide)(P.3)、ジメチピン(dimethipin)(P.4)、エテホン(ethephon)(P.5)、ホルクロルフェニュロン(forchlorfenuron)(P.6)、ジベレリン酸(gibberellic acid)(P.7)、マレイン酸ヒドラジド(maleic hydrazide)(P.8)、メピコート(mepiquat)(メピコートクロリド(mepiquat chloride))(P.9)、1-メチルシクロプロペン(1-MCP)(P.10)、プロヘキサジオン(prohexadione)(プロヘキサジオンカルシウム(prohexadione calcium))(P.11)、チジアズロン(thidiazuron)(P.12)、およびトリネキサパック-エチル(trinexapac-ethyl)(P.13)を含む群から選択される少なくとも1種の化合物との組み合わせを含み得る。
【０２５０】
従って、本発明はさらに、化合物I(成分A)として本明細書中上記に定義される硝化阻害剤と化合物II(成分P)として本明細書で定義される植物生育調節剤(すなわち成分AとPの組み合わせ)を含む組成物に関する。好ましい実施形態において、このような組成物は、表2の列2における成分A(成分A)と表2の列3における成分P(成分P)から選択することができる。表2の成分Aの数字は、表1に示される成分Aの数字に対応する(上記「エントリー」を参照)。従って、好ましい実施形態として、以下の表2の組み合わせ1〜組み合わせ2795において定義される、成分AとPを含む特定の組み合わせまたは組成物などが挙げられる。
【表２】
2017519719.tif 000042
2017519719.tif 000043
2017519719.tif 000044
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2017519719.tif 000061
2017519719.tif 000062
2017519719.tif 000063
2017519719.tif 000064
2017519719.tif 000065
2017519719.tif 000066
【０２５１】
本明細書中上記に定義される組成物、特に本明細書中上記に定義される硝化阻害剤と本明細書で定義される植物生育調節剤(例えば、表2の成分AとPとの組み合わせ)を含む組成物は、植物の健康の増加のために使用することができる。
【０２５２】
本明細書で使用される用語「植物の健康」は、幾つかの態様を単独でまたは互いに組み合わせることによって決定される植物の状態を意味することが意図される。植物の状態についての1つの指標(指標1)は作物収量である。「作物」および「果実」は、収穫後にさらに利用される任意の植物生産物、例えば、厳密な意味での果実、野菜、堅果類、穀物、種子、木材(例えば造林植物の場合)、花(例えばガーデニング植物、観賞植物の場合)等、植物によって生産される経済的価値を有するあらゆるものとして理解される。植物の状態についての別の指標(指標2)は植物活力である。植物活力もまた幾つかの態様で顕在化し、その一部は、外観(例えば、葉色、果実の色および態様)、枯根出葉の量および/または葉身の程度、植物重量、植物丈、植物転倒(倒伏)の程度、分げつ枝の数、強さおよび生産性、円錐花序の長さ、根系の程度、根の強さ、根粒形成の程度、特に根粒菌の根粒形成の程度、発芽、出芽、開花、穀粒成熟および/または老化の時点、タンパク質含有量、糖含有量などである。植物の健康の増加についての別の指標(指標3)は、生物的または非生物的ストレス因子の低下である。植物の健康状態についての上記の3つの指標は、相互依存的である場合もあれば、相互に起因する場合もある。例えば、生物的または非生物的ストレスの低下は、より優れた植物活力(例えばより優良且つ大きな作物)をもたらし、従って収量の増加をもたらし得る。特に比較的長期間にわたる生物的ストレスは、植物に有害な影響を及ぼし得る。本発明の文脈において使用される用語「生物的ストレス」は、特に、生物によって引き起こされるストレスを指す。その結果、ストレスを受けた植物、それらの作物および果実の量および品質が低下する。品質に関する限り、通常は生殖発生が重大な悪影響を受け、作物に、その果実または種子について重要な結果を与える。生育はストレスによって遅延する可能性があり；多糖合成は、構造および保存の両方について、低下または改変される可能性があり：これらの影響は、バイオマスの減少および生産物の栄養価の変化をもたらし得る。非生物的ストレスとして、例えば、最適以下の生育条件をもたらす干ばつ、寒冷、UVの増加、熱の増加、または植物の環境における他の変化などが挙げられる。本明細書で使用される用語、植物の「収量の増加」は、各植物の生産物の収量が、同一条件下で生産されたが、本発明の組成物の施用は行われなかった同一の植物生産物の収量を上回る測定可能な量で増加することを意味する。本発明によれば、収量が少なくとも0.5％、より好ましくは少なくとも1％、さらにより好ましくは少なくとも2％、なおより好ましくは少なくとも4％増加することが好ましい。収量の増加は、例えば、硝化の低下およびそれに対応する窒素栄養の取り込みの改善に起因し得る。本明細書で使用される用語「植物活力の改善」は、特定の作物特徴が、同一条件下で生産されたが、本発明の組成物の施用は行われなかった植物の同一因子を上回る測定可能な量または顕著な量で増加または改善することを意味する。植物活力の改善は、中でも、以下の植物の特性の改善によって特徴付けることができる：
(a) 植物の生命力の改善、
(b) 植物および/または植物生産物の品質の改善、例えば、タンパク質含量の増強、
(c) 外観の改善、
(d) 老化の遅延、
(e) 根生育の増強および/またはより発達した根系(例えば、根の乾燥質量によって決定される)、
(f) 根粒形成(特に根粒菌の根粒形成)の増強、
(g) より長い円錐花序、
(h) より大きな葉身、
(i) より少ない枯根出葉、
(j) クロロフィル含量の増加、
(k) 光合成活性期間の延長、
(l) 植物中の窒素供給の改善
【０２５３】
本発明による植物活力の改善は、特に、上記の植物特徴のいずれか1つもしくは幾つかまたは全ての改善が高められることを意味する。本発明による植物活力の改善は、さらに、上記の特徴の全ては改善されない場合、改善されない特徴は、本発明により処理されなかった植物と比較して悪化しないか、または少なくとも悪影響が改善された特徴の好影響を上回る程度までには悪化しないことを意味する(すなわち、好ましくは作物収量の改善をもたらす全体的好影響が常に存在する)。植物活力の改善は、例えば、硝化の低下、また例えば、植物生育の調節に起因し得る。
【０２５４】
さらなる態様において、本発明は、少なくとも1種の肥料；および少なくとも1種の本明細書中上記に定義される硝化阻害剤；または少なくとも1種の肥料と上記の組成物を含む農薬混合物に関する。
【０２５５】
本発明の用語において、「農薬混合物」は、少なくとも2種の化合物の組み合わせを意味する。しかし、この用語は、少なくとも2種の化合物を含む物理的混合物に限定されるものではなく、その使用が時間および/または場所に関連し得る任意の調製形態の少なくとも1種の化合物および少なくとも1種のさらなる化合物を指す。
【０２５６】
本農薬混合物は、例えば、別々に製剤化されるが、経時的関係で(すなわち同時にまたは続いて)施用することが可能であり、後の施用は、両化合物の複合作用を可能とする時間間隔を有する。
【０２５７】
さらに、本発明による農薬混合物の個々の化合物(例えばキットの一部または二成分混合物の一部)を、使用者自身が好適な混合装置中で混合することができる。具体的実施形態において、適切であればさらなる助剤を添加してもよい。
【０２５８】
用語「肥料」は、植物および果実の生育を促進するために施用される化学化合物として理解される。肥料は、典型的には、土壌を介して(植物の根による取込みのため)、土壌置換成分を介して(同様に植物の根による取込みのため)、または葉面摂取によって(葉を介した取込みのため)施用される。この用語はまた、以下に記載される1種以上の異なるタイプの肥料の混合物も包含する。
【０２５９】
用語「肥料」は、幾つかのカテゴリー、例えば：a)有機肥料(腐敗した植物質／動物質で構成される)、b)無機肥料(化学品および無機物で構成される)ならびにc) 尿素含有肥料などに細分することができる。
【０２６０】
有機肥料としては、堆肥、例えば液肥、半液肥、バイオガス堆肥、厩肥または藁堆肥、スラリー、ミミズ糞、泥炭、海藻、コンポスト、下水、およびグアノが挙げられる。緑肥作物もまた、栄養素(特に窒素)を土壌に添加するために定期的に生育される。製造される有機肥料としては、コンポスト、血粉、骨粉、および海藻抽出物などが挙げられる。さらなる例は、酵素消化タンパク質、魚粉、および羽毛粉である。前年からの分解作物残渣は、別の肥沃源である。さらに、リン鉱石、硫酸カリ、および石灰石などの天然鉱物も無機肥料とみなされる。
【０２６１】
無機肥料は、通常、化学プロセス(例えばHaberプロセス)を介して、天然堆積物も化学変化させながら用いて製造される(例えば、濃縮三重過リン酸石灰)。天然無機肥料としては、チリ硝石、リン鉱石、石灰石、および原料カリ肥料が挙げられる。
【０２６２】
具体的実施形態において、無機肥料はNPK肥料であり得る。「NPK肥料」とは、三大栄養素の窒素(N)、リン(P)、およびカリウム(K)ならびに典型的にはS、Mg、Ca、および微量元素を含む、適切な濃度および組合せで製剤化された無機肥料のことである。
【０２６３】
具体的実施形態において、尿素含有肥料は、尿素、ホルムアルデヒド尿素、尿素硝酸アンモニウム(UAN)溶液、尿素硫黄、安定化尿素、尿素ベースのNPK肥料、または尿素硫酸アンモニウムであり得る。同様に想定されるのは肥料としての尿素の使用である。尿素含有肥料または尿素が使用または提供される場合、本明細書中上記に定義されるウレアーゼ阻害剤を添加し得るかもしくは付加的に存在し得るか、または同時に使用し得るかもしくは尿素含有肥料と関連して使用し得ることが特に好ましい。
【０２６４】
肥料は、例えば、固体のコーティング粒剤もしくは非コーティング粒剤として、液体形態または半液体形態で、噴霧可能な肥料として、または滴下施肥法を介して等、任意の好適な形態で提供することができる。
【０２６５】
コーティング肥料は、広範囲の物質と共に提供することができる。コーティングは、例えば、粒状もしくはプリル化(prilled)窒素(N)肥料、または多栄養素肥料に適用することができる。典型的には、尿素は、大半のコーティング肥料の基剤物質として使用される。あるいは、アンモニウムまたはNPK肥料は、コーティング肥料の基剤物質として使用される。しかし、本発明はまた、コーティング肥料のための他の基剤物質(本明細書で定義される肥料物質のいずれか1つ)の使用も想定する。特定の実施形態において、元素硫黄を、肥料コーティングとして使用することができる。コーティングは、溶融Sを尿素粒剤上に噴霧し、その後シーラントワックスをコーティング中の閉塞亀裂に適用することによって行うことができる。さらなる実施形態において、S層を有機ポリマーの層(好ましくは有機ポリマーの薄層)で被覆することができる。
【０２６６】
さらなる想定されるコーティング肥料は、樹脂ベースのポリマーを肥料粒剤の表面に反応させることによって提供することができる。コーティング肥料の提供のさらなる例としては、高浸透性コーティングと組み合わせた低浸透性ポリエチレンポリマーの使用が挙げられる。
【０２６７】
具体的実施形態において、肥料コーティングの組成および/または厚さを、例えば、特定の施用について栄養素放出速度を制御するために調整することができる。特定の肥料からの栄養素放出の期間は、例えば、数週間〜数か月まで変動し得る。コーティング肥料との混合物中の硝化阻害剤の存在は、それに合わせて適合させることができる。特に、栄養素放出が、本発明による硝化阻害剤の放出を包含するかまたはそれを伴うことが想定される。
【０２６８】
コーティング肥料は、制御放出肥料(CRF)として提供され得る。具体的実施形態において、これらの制御放出肥料は、均一で典型的には所定の放出寿命を示す、完全にコーティングされた尿素またはN-P-K肥料である。さらなる実施形態において、CRFは、コーティング成分、非コーティング成分および/または徐放性成分を含み得るブレンドされた制御放出肥料製品として提供され得る。特定の実施形態において、これらのコーティング肥料は、微量栄養素をさらに含み得る。具体的実施形態において、これらの肥料は、所定の寿命を示し得る(例えばN-P-K肥料の場合)。
【０２６９】
CRFのさらに想定される例として、パターン放出肥料が挙げられる。これらの肥料は、典型的には、所定の放出パターン(例えば、高/標準/低)および所定の寿命を示す。例示的実施形態において、完全コーティングされたN-P-K、Mgおよび微量栄養素を、パターン放出様式で送達することができる。
【０２７０】
同様に想定されるのは、プログラム放出をベースとした二重コーティング法またはコーティング肥料である。
【０２７１】
さらなる実施形態において、肥料混合物は、徐放性肥料として提供されてもよいし、または徐放性肥料を含むかもしくは含有していてもよい。肥料は、例えば、任意の好適な期間にわたって(例えば、1〜5ヶ月間の期間にわたって)、好ましくは3ヶ月間まで放出され得る。徐放性肥料の成分の典型例は、例えば、約31〜32％の窒素(そのうち90％は非水溶性である)を含むIBDU(イソブチリデン二尿素)；またはUF、すなわち約38％の窒素(そのうち約70％は非水溶性窒素として提供され得る)を含む尿素-ホルムアルデヒド製品；または約32％の窒素を含むCDU(クロトニリデン二尿素)；または約38〜40％の窒素(そのうち25〜60％は典型的には低温非水溶性窒素である)を含むMU(メチレン尿素)；または約40％の窒素(そのうち25％未満が低温非水溶性窒素である)を含むMDU(メチレン二尿素)；または典型的には溶液中で使用することができる約30％の窒素を含むMO(メチロール尿素)；または約40％の窒素(そのうち25％未満が低温非水溶性窒素である)を含むDMTU(二メチレン三尿素)；またはUF製品の成分として提供され得るTMTU(三メチレン四尿素)；またはUF製品の成分として提供され得るTMPU(三メチレン五尿素)；または典型的には約28％の窒素を含むUT(尿素トリアゾン溶液)である。肥料混合物は、アセチレン二尿素と、メチレン尿素、イソブチリデン二尿素、クロトニリデン二尿素、置換トリアゾン、トリウレットまたはそれらの混合物から選択される少なくとも1種の他の有機窒素保有肥料との混合物を含む長期窒素保有肥料であってもよい。
【０２７２】
任意の上記の肥料または肥料形態は、適切に組み合わせることができる。例えば、徐放性肥料をコーティング肥料として提供することができる。これらは、他の肥料または肥料タイプと組み合わせてもよい。同じことは本発明による硝化阻害剤の存在に当てはまり、本硝化阻害剤を肥料の形態および化学的性質に適合させることが可能であり、その結果その放出が肥料の放出を伴うように提供され得る(例えば、肥料が同時にまたは同じ頻度で放出される)。本発明はさらに、本明細書中上記に定義される硝化阻害剤と組み合わせた、またさらに本明細書中上記に定義されるウレアーゼ阻害剤と組み合わせた、本明細書中上記に定義される肥料または肥料形態を想定する。このような組み合わせは、コーティング形態もしくは非コーティング形態としておよび/または徐放形態もしくは速放形態として提供することができる。好ましいのは、コーティングを含む徐放性肥料との組み合わせである。さらなる実施形態において、異なる放出スキーム(例えば徐放性放出または速放性放出)も想定される。
【０２７３】
本明細書で使用される用語「滴下施肥法」は、植物、または植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所、あるいは本明細書中以下に定義される土壌置換成分への、灌漑システムを通じた、肥料(場合により土壌改良剤、また場合により他の水溶性製品)の水と一緒の施用を指す。例えば、液体肥料または溶解肥料は、滴下施肥法を介して、植物または植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所に直接提供することができる。同様に、本発明による硝化阻害剤、または付加的な硝化阻害剤と組み合わせた本発明による硝化阻害剤は、滴下施肥法を介して、植物または植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所に提供することができる。本発明による肥料および硝化阻害剤、または付加的な硝化阻害剤と組み合わせた本発明による肥料および硝化阻害剤は、例えば、灌漑される同じ電荷または負荷の物質(典型的には水)に溶解させて一緒に提供することができる。さらなる実施形態において、肥料および硝化阻害剤は、異なる時点で提供することができる。例えば、最初に肥料を滴下施肥し、その後硝化阻害剤を滴下施肥してもよいし、または好ましくは、最初に硝化阻害剤を滴下施肥し、その後肥料を滴下施肥してもよい。これらの活動の時間間隔は、肥料および硝化阻害剤の施用について本明細書中上記に概略される時間間隔に従う。同様に想定されるのは、本発明による肥料および硝化阻害剤の、一緒のまたは断続的な(例えば、2時間毎、6時間毎、12時間毎、24時間毎、2日間毎、3日間毎、4日間毎、5日間毎、6日間毎またはそれ以上毎の)反復滴下施肥法である。
【０２７４】
特に好ましい実施形態において、肥料は、アンモニウム含有肥料である。
【０２７５】
本発明による農薬混合物は、1種の本明細書中上記に定義される肥料および1種の本明細書中上記に定義される式Iの硝化阻害剤を含み得る。さらなる実施形態において、本発明による農薬混合物は、少なくとも1種のまたは2種以上の本明細書中上記に定義される肥料、例えば、2、3、4、5、6、6、7、8、9、10種またはそれ以上の異なる肥料(例えば、無機、有機および尿素含有肥料など)ならびに少なくとも1種の本明細書中上記に定義される式Iの硝化阻害剤、好ましくは1種の表1から選択される式Iの硝化阻害剤を含み得る。
【０２７６】
別の実施形態の群において、本発明による農薬混合物は、少なくとも1種のまたは2種以上の本明細書中上記に定義される式Iの硝化阻害剤、好ましくは2種以上の表1から選択される式Iの硝化阻害剤(例えば、本明細書中上記に定義されるかまたは表1に示される、2、3、4、5、6、6、7、8、9、10種またはそれ以上の異なる硝化阻害剤)と、少なくとも1種の本明細書中上記に定義される肥料とを含み得る。
【０２７７】
用語「少なくとも1種」は、1、2、3種またはそれ以上の、本明細書中上記に定義される肥料(化合物Aとも呼ばれる)および本明細書中上記に定義される式Iの硝化阻害剤(化合物Bとも呼ばれる)からなる群から選択される各化合物として理解される。
【０２７８】
少なくとも1種の肥料および少なくとも1種の本明細書中上記に定義される硝化阻害剤に加えて、農薬混合物は、さらなる成分、化合物、活性化合物または組成物等を含み得る。例えば、農薬混合物は、担体(例えば、好ましくは本明細書で定義される農薬担体)を付加的に含んでいてもよいし、または担体で構成されていてもよいし、あるいは担体をベースとしていてもよい。さらなる実施形態において、本農薬混合物は、少なくとも1種の殺有害生物化合物をさらに含み得る。例えば、本農薬混合物は、少なくとも1種の除草化合物および/または少なくとも1種の殺菌化合物および/または少なくとも1種の殺虫化合物を付加的に含み得る。
【０２７９】
さらなる実施形態において、本農薬混合物は、上記に示される成分に加えて(特に式Iの化合物の硝化阻害剤および肥料に加えて)、代替的または付加的な硝化阻害剤、例えば、リノール酸、アルファ-リノレン酸、メチルp-クマレート(methyl p-coumarate)、メチルフェルレート(methyl ferulate)、MHPP、カランジン(Karanjin)、ブラキアラクトン(brachialacton)、p-ベンゾキノンソルゴレオン(p-benzoquinone sorgoleone)、ニトラピリン(nitrapyrin)、ジシアンジアミド(dicyandiamide)(DCD)、3,4-ジメチルピラゾールリン酸塩(DMPP)、4-アミノ-1,2,4-トリアゾール塩酸塩(ATC)、1-アミド-2-チオ尿素(ASU)、2-アミノ-4-クロロ-6-メチルピリミジン(AM)、5-エトキシ-3-トリクロロメチル-1,2,4-チオジアゾール(テラゾール)、チオ硫酸アンモニウム(ATU)、3-メチルピラゾール(3-MP)、3,5-ジメチルピラゾール(DMP)、1,2,4-トリアゾールおよびチオ尿素(TU)および/またはスルファチアゾール(sulfathiazole)(ST)、N-(1H-ピラゾリル-メチル)アセトアミド(例えばN-((3(5)-メチル-1H-ピラゾール-1-イル)メチル)アセトアミド)、および/またはN-(1H-ピラゾリル-メチル)ホルムアミド(例えばN-((3(5)-メチル-1H-ピラゾール-1-イル)メチルホルムアミド)、N-(4-クロロ-3(5)-メチル-ピラゾール-1-イルメチル)-ホルムアミド、またはN-(3(5),4-ジメチル-ピラゾール-1-イルメチル)-ホルムアミドをさらに含み得る。
【０２８０】
さらに、本発明は、土壌上で生育している植物および/または植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所を、少なくとも1種の本明細書中上記に定義される硝化阻害剤(すなわち式Iの化合物である硝化阻害剤またはその誘導体)、あるいは前記硝化阻害剤を含む組成物で処理するステップを含む、硝化を低下させる方法に関する。
【０２８１】
用語「植物」は、経済的に重要な植物および/または人が育てた(men-grown)植物として理解される。特定の実施形態において、上記用語は、経済的重要性を有さないか、または顕著な経済的重要性を有さない植物として理解することもできる。植物は、好ましくは、農業植物、造林植物および園芸植物(観賞植物を含む)から選択される。またこの用語は、遺伝子改変植物にも関する。
【０２８２】
本明細書で使用される用語「植物」は、発芽種子、出芽実生、植物栄養繁殖体、草本植生などの植物の全ての部分、ならびに全ての地下部分(例えば根)および地上部分を含む確立された木材植物をさらに包含する。
【０２８３】
硝化を低下させる方法の文脈の範囲内で、植物が土壌上で生育することが考えられる。具体的実施形態において、植物は、様々に(例えば合成実験室環境において、または土壌置換成分上で、あるいは人工的もしくは技術手段によって栄養素、水等を添加して)生育し得る。このような筋書において、本発明は、栄養素、水等が植物に提供される領域または区域の処理を想定する。同様に、植物が、温室または類似の屋内施設において生育することも想定される。
【０２８４】
用語「場所」は、植物が生育しているかまたは生育することが意図される任意の種類の環境、土壌、土壌置換成分、区域または物質として理解される。好ましくは、上記用語は、植物が生育している土壌もしくは土壌置換成分に関する。
【０２８５】
一実施形態において、本発明の方法によって処理される植物は、農業植物である。「農業植物」とは、その一部(例えば種子)もしくは全部が商業規模で収穫もしくは栽培される植物、または飼料、食料、繊維(例えば、ワタ、亜麻)、燃料(例えば、木材、バイオエタノール、バイオディーゼル、バイオマス)、もしくは他の化学化合物の重要な供給源としての役割を果たす植物のことである。好ましい農業植物は、例えば、穀物(例えば、コムギ、ライムギ、オオムギ、トウモロコシ、ライムギ、オートムギ、ソルガム、またはイネ)、ビート(例えば、サトウダイコンまたは飼料ビート)；果実、例えば仁果類、核果類、または軟果類(例えば、リンゴ、セイヨウナシ、プラム、モモ、アーモンド、サクランボ、イチゴ、ラズベリー、ブラックベリー、またはグーズベリー)；マメ科植物(例えば、レンズマメ、エンドウマメ、アルファルファまたはダイズ)；油料植物(例えば、アブラナ、セイヨウアブラナ、カノーラ、アマニ、カラシナ、オリーブ、ヒマワリ、ココナツ、カカオ豆、トウゴマ、アブラヤシ、ラッカセイ、またはダイズ)；ウリ科植物(例えば、カボチャ、キュウリ、またはメロン)；繊維植物(例えば、ワタ、アマ、アサ、またはジュート)；柑橘類(例えば、オレンジ、レモン、グレープフルーツ、またはマンダリン)；野菜(例えば、ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ、ウリまたはパプリカ)；クスノキ科植物(例えば、アボカド、シナモン、またはカンファー)；エネルギー植物および原料植物(例えば、トウモロコシ、ダイズ、アブラナ、カノーラ、サトウキビ、またはアブラヤシ)；タバコ；堅果類；コーヒー；チャ；バナナ；蔓植物(生食用ブドウおよびグレープジュース用ブドウ)；ホップ；芝生；天然ゴム植物である。
【０２８６】
さらなる実施形態において、本発明の方法によって処理される植物は園芸植物である。用語「園芸植物」は、園芸(例えば、観賞植物、野菜、および／または果実の栽培)において一般的に使用される植物として理解される。観賞植物の例は、芝生、ゼラニウム、ペラルゴニウム、ペチュニア、ベゴニア、およびフクシアである。野菜の例は、ジャガイモ、トマト、コショウ、ウリ、キュウリ、メロン、スイカ、ニンニク、タマネギ、ニンジン、キャベツ、マメ、エンドウマメ、およびレタス、より好ましくは、トマト、タマネギ、エンドウマメおよびレタスである。果実の例は、リンゴ、セイヨウナシ、サクランボ、イチゴ、柑橘類、モモ、アンズ、およびブルーベリーである。
【０２８７】
さらなる実施形態において、本発明の方法によって処理される植物は、観賞植物である。「観賞植物」とは、ガーデニングにおいて、例えば、公園、庭、およびバルコニーで一般に使用される植物のことである。例には、芝生、ゼラニウム、ペラルゴニウム、ペチュニア、ベゴニア、およびフクシアがある。
【０２８８】
本発明の別の実施形態において、本発明の方法によって処理される植物は、造林植物である。用語「造林植物」は、樹木、より具体的には、再植林または産業的プランテーションにおいて使用される樹木として理解される。産業的プランテーションは、一般的には、木材、パルプ、紙、ゴムノキ、クリスマスツリー、またはガーデニング目的の幼木などの林産物の商業生産に役立つ。造林植物の例は、針葉樹(例えば、マツ、特にマツ属(Pinus)の種、モミおよびエゾマツ)、ユーカリ属(eucalyptus)、熱帯樹木(例えば、チーク、ゴムノキ、アブラヤシ、ヤナギ(ヤナギ属(Salix))、特にヤナギ属(Salix)の種)、ポプラ(ヒロハハコヤナギ)(特にハコヤナギ属(Populus)の種)、ブナ(特にブナ属(Fagus)の種)、カバ、アブラヤシ、およびオークである。
【０２８９】
用語「植物繁殖材料」は、種子および栄養植物材料(例えば、植物の増殖に使用することができる挿木および塊茎(例えば、ジャガイモ))などの植物の全ての生殖部分を表すと理解される。これは、種子、穀粒、根、果実、塊茎、鱗茎、根茎、挿木、胞子、側枝、苗条、萌芽、および植物の他の部分(発芽後または土壌からの出芽後に移植される実生および幼植物を包含する)、分裂組織、単一のおよび複数の植物細胞、ならびに完全な植物が得られる任意の他の植物組織を包含する。
【０２９０】
用語「遺伝子改変植物」は、その遺伝物質が、組換えDNA技術の使用により、自然環境下では交雑育種、突然変異、または自然組換えによっては容易に得られないような方法で改変されている植物として理解される。典型的には、植物の特定の特性を改善するために、遺伝子改変植物の遺伝物質に1つ以上の遺伝子が組み込まれている。このような遺伝子改変としては、限定するものではないが、例えば、グリコシル化またはポリマー付加(例えばプレニル化、アセチル化またはファルネシル化部分もしくはPEG部分)による、タンパク質(1つまたは複数)、オリゴペプチドまたはポリペプチドの標的化翻訳後修飾も挙げられる。
【０２９１】
育種、突然変異誘発または遺伝子操作によって改変されている植物は、例えば、育種または遺伝子操作の従来の方法の結果として、オーキシン系除草剤(例えばジカンバまたは2,4-D)；白化除草剤(例えばヒドロキシフェニルピルベートジオキシゲナーゼ(HPPD)阻害剤またはフィトエンデサチュラーゼ(PDS)阻害剤)；アセト乳酸シンターゼ(ALS)阻害剤(例えばスルホニル尿素またはイミダゾリノン)；エノールピルビルシキメート-3-ホスフェートシンターゼ(EPSPS)阻害剤(例えばグリホサート)；グルタミンシンテターゼ(GS)阻害剤(例えばグルホシネート)；プロトポルフィリノーゲンIXオキシダーゼ阻害剤；脂質生合成阻害剤(例えばアセチルCoAカルボキシラーゼ(ACCase)阻害剤)；またはオキシニル系(すなわち、ブロモキシニルまたはアイオキシニル)除草剤などの特定のクラスの除草剤の施用に対して耐性にされている。さらに、植物は、多様な遺伝子改変を通して多数のクラスの除草剤に対して抵抗性にされており、例えばグリホサートとグルホシネートの両方に対する抵抗性、またはグリホサートと別のクラスに属する除草剤(例えばALS阻害剤、HPPD阻害剤、オーキシン除草剤、またはACCase阻害剤)の両方に対する抵抗性がある。これらの除草剤抵抗性技術は、例えば、Pest Management Sci. 61, 2005年, 246；61, 2005年, 258；61, 2005年, 277；61, 2005年, 269；61, 2005年, 286；64, 2008年, 326；64, 2008年, 332；Weed Science 57, 2009年, 108；Austral. J. Agricult. Res. 58, 2007年, 708；Science 316, 2007年, 1185；およびこれらに引用されている参考文献に記載されている。幾つかの栽培植物は、従来の育種法(突然変異誘発法)によって除草剤に対して耐性にされており、例えば、Clearfield(登録商標)ナツセイヨウアブラナ(カノーラ(Canola)、BASF SE社、ドイツ)はイミダゾリノン系(例えばイマザモックス)に対して耐性であり、またはExpressSun(登録商標)ヒマワリ(DuPont社、USA)は、スルホニル尿素系(例えばトリベヌロン)に対して耐性である。遺伝子操作法を用いて、ダイズ、ワタ、トウモロコシ、ビートおよびアブラナなどの栽培植物がグリホサートおよびグルホシネートなどの除草剤に対して耐性にされており、その一部は、RoundupReady(登録商標)(グリホサート耐性、Monsanto社、米国)、Cultivance(登録商標)(イミダゾリノン耐性、BASF SE社、ドイツ)およびLibertyLink(登録商標)(グルホシネート耐性、Bayer CropScience社、ドイツ)の商品名で市販されている。
【０２９２】
さらに、組換えDNA技術の使用により、1種以上の殺虫タンパク質、とりわけバチルス(Bacillus)属細菌由来の(特にバチルス・スリンギエンシス(Bacillus thuringiensis)由来の)公知の殺虫タンパク質、例えばデルタ-エンドトキシン(例えばCryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)またはCry9c)；栄養殺虫タンパク質(VIP)(例えばVIP1、VIP2、VIP3またはVIP3A)；細菌コロニー形成線虫の殺虫タンパク質、例えば、フォトラブダス(Photorhabdus)属の種またはキセノラブダス(Xenorhabdus)属の種；動物によって産生される毒素(例えばサソリ毒素、クモ毒素、ハチ毒素、または他の昆虫特異的神経毒素)；真菌類によって産生される毒素(例えばストレプトミセテス(Streptomycete)毒素)、植物レクチン(例えばエンドウマメレクチンまたはオオムギレクチン)；凝集素；プロテイナーゼ阻害剤(例えばトリプシン阻害剤、セリンプロテアーゼ阻害剤、パタチン、シスタチンまたはパパイン阻害剤)；リボソーム不活性化タンパク質(RIP)(例えばリシン、トウモロコシRIP、アブリン、ルフィン、サポリンまたはブリオジン)；ステロイド代謝酵素(例えば3-ヒドロキシステロイドオキシダーゼ、エクジステロイド-IDP-グリコシル-トランスフェラーゼ、コレステロールオキシダーゼ、エクジソン阻害剤またはHMG-CoA-レダクターゼ)；イオンチャネル遮断薬(例えばナトリウムチャネルまたはカルシウムチャネルの遮断薬)；幼若ホルモンエステラーゼ；利尿ホルモン受容体(ヘリコキニン受容体)；スチルベンシンターゼ、ビベンジルシンターゼ、キチナーゼまたはグルカナーゼを合成することができる植物も包含される。本発明の文脈において、これらの殺虫タンパク質または毒素は、前毒素、ハイブリッドタンパク質、短縮タンパク質あるいは改変タンパク質としても明確に理解される。ハイブリッドタンパク質は、タンパク質ドメインの新たな組み合わせを特徴とする(例えばWO 02/015701を参照)。かかる毒素またはかかる毒素を合成し得る遺伝子改変植物のさらなる例は、例えば、EP-A 374 753、WO93/007278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO 03/18810およびWO 03/52073に開示されている。
【０２９３】
かかる遺伝子改変植物の生産方法は、当業者に一般的に公知であり、例えば上記の刊行物中に記載されている。遺伝子改変植物に含まれるこれらの殺虫タンパク質は、これらのタンパク質を生産する植物に、節足動物の全ての分類群に属する有害生物、特に甲虫(鞘翅目)、双翅類の昆虫(双翅目)、および蛾(鱗翅目)ならびに線虫(線形動物)に対する耐性を与える。1種以上の殺虫タンパク質を合成することができる遺伝子改変植物は、例えば上記の刊行物中に記載されており、その一部は、例えばYieldGard(登録商標)(Cry1Ab毒素を産生するトウモロコシ品種)、YieldGard(登録商標)Plus(Cry1AbおよびCry3Bb1毒素を産生するトウモロコシ品種)、Starlink(登録商標)(Cry9c毒素を産生するトウモロコシ品種)、Herculex(登録商標)RW(Cry34Ab1、Cry35Ab1および酵素ホスフィノスリシン-N-アセチルトランスフェラーゼ[PAT]を産生するトウモロコシ品種)；NuCOTN(登録商標)33B(Cry1Ac毒素を産生するワタ品種)、Bollgard(登録商標)I(Cry1Ac毒素を産生するワタ品種)、Bollgard(登録商標)II(Cry1AcおよびCry2Ab2毒素を産生するワタ品種)；VIPCOT(登録商標)(VIP毒素を産生するワタ品種)；NewLeaf(登録商標)(Cry3A毒素を産生するジャガイモ品種)；Syngenta Seeds SAS社(フランス)のBt-Xtra(登録商標)、NatureGard(登録商標)、KnockOut(登録商標)、BiteGard(登録商標)、Protecta(登録商標)、Bt11(例えばAgrisure(登録商標)CB)およびBt176(Cry1Ab毒素およびPAT酵素を産生するトウモロコシ品種)、Syngenta Seeds SAS社(フランス)のMIR604(改変型のCry3A毒素を産生するトウモロコシ品種、WO 03/018810を参照)、Monsanto Europe S.A.社(ベルギー)のMON 863(Cry3Bb1毒素を産生するトウモロコシ品種)、Monsanto Europe S.A.社(ベルギー)のIPC 531(改変型のCry1Ac毒素を産生するワタ品種)ならびにPioneer Overseas Corporation社(ベルギー)の1507(Cry1F毒素およびPAT酵素を産生するトウモロコシ品種)などのように市販されている。
【０２９４】
さらに、組換えDNA技術の使用により、細菌病原体、ウイルス病原体または真菌病原体に対する植物の抵抗性または耐性を高める1種以上のタンパク質を合成することができる植物も包含される。このようなタンパク質の例は、いわゆる「病原性関連タンパク質」(PRタンパク質、例えば、EP-A392225を参照)、植物病害抵抗性遺伝子(例えば、メキシコの野生ジャガイモであるソラヌム・ブルボカスタヌム(Solanum bulbocastanum)に由来する、フィトフトラ・インフェスタンス(Phytophthora infestans)に対して作用する抵抗性遺伝子を発現するジャガイモ品種)、またはT4-リゾチーム(例えば、火傷病菌(Erwinia amylvora)などの細菌に対して高められた抵抗性を有するこれらのタンパク質を合成することができるジャガイモ品種)である。このような遺伝子改変植物を生産する方法は当業者に一般に公知であり、例えば、上記の刊行物に記載されている。
【０２９５】
さらに、組換えDNA技術の使用により、生産性(例えばバイオマス生産、穀物収率、デンプン含有量、油含有量またはタンパク質含有量)、干ばつ、塩分もしくは他の生育制限環境因子に対する耐性、または有害生物およびこれらの植物の真菌病原体、細菌病原体もしくはウイルス病原体に対する耐性を高める1種以上のタンパク質を合成することができる植物も包含される。
【０２９６】
さらに、組換えDNA技術の使用により、特にヒトまたは動物の栄養を改善するための改変量の含有物または新たな含有物を含む植物、例えば、健康を促進する長鎖ω-3脂肪酸または不飽和ω-9脂肪酸を産生する油料作物(例えば、Nexera(登録商標)アブラナ、DOW Agro Sciences社、カナダ)も包含される。
【０２９７】
さらに、組換えDNA技術の使用により、特に原料生産を高めるための改変量の含有物または新たな含有物を含む植物、例えば、増加量のアミロペクチンを産生するジャガイモ(例えば、Amflora(登録商標)ジャガイモ、BASF SE社、ドイツ)も包含される。
【０２９８】
本明細書で使用される用語「土壌置換成分」は、植物の生育を可能とするが、通常の土壌成分は含まない基質を指す。この基質は、典型的には、不活性培地の機能を有し得る無機基質である。特定の実施形態において、この基質は、有機元素または部分も含み得る。土壌置換成分は、例えば、ハイドロカルチャー(hydroculture)法または水耕法において使用することができる(すなわち、植物が、無土壌培地および/または水生ベースの環境中で生育する)。本発明の文脈において使用し得る好適な土壌置換成分の例は、パーライト、砂利、バイオ炭、鉱物ウール、ヤシ殻、フィロシリケート(すなわち、典型的にはSi2O5または2:5の比を有するケイ酸塩四面体の平行シートによって形成される層状ケイ酸塩鉱物)、あるいは粘土凝集物、特に約10〜40mmの直径を有する膨張粘土凝集物である。特に好ましいのはバーミキュライト(すなわち、存在する1つの八面体シート毎に2つの四面体シートを有するフィロシリケート)の利用である。
【０２９９】
具体的実施形態において、土壌置換成分の使用を、本明細書で定義される滴下施肥法または灌漑と組み合わせてもよい。
【０３００】
具体的実施形態において、上記処理は、本明細書で定義される植物の全ての適切な生育段階中に行うことができる。例えば、上記処理は、BBCH主要生育段階中に行うことができる。
【０３０１】
用語「BBCH主要生育段階」は、全ての単子葉植物種および双子葉植物種の生物季節学的に類似の生育段階の統一コード体系である拡張BBCHスケールを指し、このスケールにおいては、植物の全発達サイクルが、明らかに認識可能且つ区別可能な長期間持続する発達相に細分化されている。BBCHスケールは10進コード体系を使用し、この体系は主要生育段階と二次生育段階とに分けられる。略称BBCHは、連邦農林生物研究所(ドイツ)、連邦植物品種局(ドイツ)および化学工業会に由来する。
【０３０２】
一実施形態において、本発明は、植物のGS00〜GS＞BBCH 99の生育段階(GS)で(例えば、秋のリンゴの収穫後に施肥する場合)、好ましくは上記植物のGS00〜GS65 BBCHで、土壌もしくは土壌置換成分上で生育している植物および/または植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所を、少なくとも1種の本明細書中上記に定義される硝化阻害剤で(すなわち式Iの化合物である硝化阻害剤またはその誘導体で)処理するステップを含む、硝化を低下させる方法に関する。
【０３０３】
一実施形態において、本発明は、植物のGS00〜GS45、好ましくはGS00〜GS40 BBCH、特にGS00〜GS33 BBCHの生育段階(GS)で、土壌もしくは土壌置換成分上で生育している植物および/または植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所を、少なくとも1種の本明細書中上記に定義される硝化阻害剤で(すなわち式Iの化合物である硝化阻害剤またはその誘導体で)処理するステップを含む、硝化を低下させる方法に関する。
【０３０４】
好ましい実施形態において、本発明は、植物の早期生育段階(GS)で、特にGS00〜GS05、またはGS00〜GS10、またはGS00〜GS15、またはGS00〜GS20、またはGS00〜GS25またはGS00〜GS33 BBCHで、土壌もしくは土壌置換成分上で生育している植物および/または植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所を、少なくとも1種の本明細書中上記に定義される硝化阻害剤で(すなわち式Iの化合物である硝化阻害剤またはその誘導体で)処理するステップを含む、硝化を低下させる方法に関する。特に好ましい実施形態において、硝化を低下させる方法は、GS00を含む生育段階中に、土壌もしくは土壌置換成分上で生育している植物および/または植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所を、少なくとも1種の本明細書中上記に定義される硝化阻害剤で処理するステップを含む。
【０３０５】
本発明のさらなる具体的実施形態において、少なくとも1種の本明細書中上記に定義される硝化阻害剤(すなわち式Iの化合物である硝化阻害剤またはその誘導体)は、植物のGS00〜GS55 BBCHの生育段階で、土壌もしくは土壌置換成分上で生育している植物および/または植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所に施用される。
【０３０６】
本発明のさらなる実施形態において、少なくとも1種の本明細書中上記に定義される硝化阻害剤(すなわち式Iの化合物である硝化阻害剤またはその誘導体)は、植物のGS00〜GS47 BBCHの生育段階で、土壌もしくは土壌置換成分上で生育している植物および/または植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所に施用される。
【０３０７】
本発明の一実施形態において、少なくとも1種の本明細書中上記に定義される硝化阻害剤(すなわち式Iの化合物である硝化阻害剤またはその誘導体)は、植物の播種前および播種時、出芽前、および収穫まで(GS00〜GS89 BBCH)、あるいはGS00〜GS65 BBCHの生育段階(GS)で、土壌もしくは土壌置換成分上で生育している植物および/または植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所に施用される。
【０３０８】
好ましい実施形態において、本発明は、土壌もしくは土壌置換成分上で生育している植物および/または植物が生育している場所を、少なくとも1種の本明細書中上記に定義される硝化阻害剤で(すなわち式Iの化合物である硝化阻害剤またはその誘導体で)処理するステップを含む、硝化を低下させる方法であって、上記植物および/または植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所に少なくとも1種の肥料がさらに提供される、上記方法に関する。肥料は、任意の好適な肥料、好ましくは本明細書中上記に定義される肥料であり得る。同様に想定されるのは、2種以上の肥料、例えば、2、3、4、5、6、7、8、9、10種の肥料の施用、または異なる肥料クラスもしくはカテゴリーの肥料の施用である。
【０３０９】
本発明の具体的実施形態において、少なくとも1種の本明細書中上記に定義される硝化阻害剤(すなわち式Iの化合物である硝化阻害剤またはその誘導体)および少なくとも1種の肥料は、植物のGS00〜GS33 BBCHの生育段階で、土壌もしくは土壌置換成分上で生育している植物および/または植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所に施用される。
【０３１０】
本発明の具体的実施形態において、少なくとも1種の本明細書中上記に定義される硝化阻害剤(すなわち式Iの化合物である硝化阻害剤またはその誘導体)および少なくとも1種の肥料は、植物のGS00〜GS55 BBCHの生育段階で、土壌もしくは土壌置換成分上で生育している植物および/または植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所に施用される。
【０３１１】
本発明のさらに具体的な実施形態において、少なくとも1種の本明細書中上記に定義される硝化阻害剤(すなわち式Iの化合物である硝化阻害剤またはその誘導体)および少なくとも1種の肥料は、播種時、出芽前、または植物のGS00〜GS＞BBCH 99の生育段階(GS)で(例えば、秋のリンゴの収穫後に施肥する場合)、好ましくは植物のGS00〜65 BBCHで、土壌もしくは土壌置換成分上で生育している植物および/または植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所に施用される。
【０３１２】
本発明の好ましい実施形態によれば、本明細書中上記に定義される前記硝化阻害剤の施用および前記肥料の施用は、同時にまたは時間差で行われる。本明細書で使用される用語「時間差」は、硝化阻害剤が肥料の前に土壌もしくは土壌置換成分上で生育している植物および/または植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所に施用されること；あるいは肥料が硝化阻害剤の前に土壌もしくは土壌置換成分上で生育している植物および/または植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所に施用されることのいずれかを意味する。このような時間差は、肥料使用との関連において依然として硝化阻害効果を提供することを可能とする任意の好適な期間であり得る。例えば、時間差は、1日間、2日間、3日間、4日間、5日間、6日間、7日間、8日間、9日間、10日間、11日間、12日間、13日間、14日間、3週間、4週間、5週間、6週間、7週間、8週間、9週間、10週間、11週間、12週間、4ヶ月間、5ヶ月間、6ヶ月間、7ヶ月間、8ヶ月間、9ヶ月間、10ヶ月間またはそれ以上の期間、あるいは上記期間の間の任意の期間であり得る。好ましくは、時間差は、1日間、2日間、3日間、1週間、2週間または3週間の間隔である。時間差は、好ましくは、上記に定義される硝化阻害剤が、本明細書中上記に定義される肥料の施用の前に、1日間、2日間、3日間、4日間、5日間、6日間、7日間、8日間、9日間、10日間、11日間、12日間、13日間、14日間、3週間、4週間、5週間、6週間、7週間、8週間、9週間、10週間、11週間、12週間、4ヶ月間、5ヶ月間、6ヶ月間、7ヶ月間、8ヶ月間、9ヶ月間、10ヶ月間またはそれ以上、あるいは上記期間の間の任意の期間提供される状況を指す。
【０３１３】
本発明の別の具体的実施形態において、少なくとも1種の本明細書中上記に定義される硝化阻害剤(すなわち式Iの化合物である硝化阻害剤またはその誘導体)は、少なくとも1種の本明細書中上記に定義される肥料の施用が、少なくとも1日間の時間差で、例えば、1日間、2日間、3日間、4日間、5日間、6日間、7日間、8日間、9日間、10日間、11日間、12日間、13日間、14日間、3週間、4週間、5週間、6週間、7週間、8週間、9週間、10週間またはそれ以上、あるいは上記期間の間の任意の期間の時間差で行われる場合、植物のGS00〜GS33 BBCH、または植物のGS00〜GS65 BBCHに施用される。植物のGS00〜GS33 BBCHに施用される硝化阻害剤は、本明細書中上記に定義される肥料の施用の1日前、2日前、3日前、4日前、5日前、6日前、7日前、8日前、9日前、10日前、11日前、12日前、13日前、14日前、3週間前、4週間前、5週間前、6週間前、7週間前、8週間前、9週間前、10週間前、11週間前、または12週間前に提供されることが好ましい。
【０３１４】
本発明の別の具体的実施形態において、少なくとも1種の本明細書中上記に定義される肥料は、少なくとも1種の本明細書中上記に定義される硝化阻害剤の施用(すなわち式Iの化合物である硝化阻害剤、またはその誘導体の施用)が、少なくとも1日間の時間差、例えば、1日間、2日間、3日間、4日間、5日間、6日間、7日間、8日間、9日間、10日間、11日間、12日間、13日間、14日間、3週間、4週間、5週間、6週間、7週間、8週間、9週間、10週間またはそれ以上、あるいは上記期間の間の任意の期間の時間差で行われる場合、植物のGS00〜GS33 BBCHまたは植物のGS00〜GS65 BBCHに施用される。
【０３１５】
本発明の具体的実施形態によれば、土壌もしくは土壌置換成分上で生育している植物および/または植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所は、本明細書中上記に定義される硝化阻害剤で(すなわち式Iの化合物である硝化阻害剤、またはその誘導体で)少なくとも1回処理される。本発明のさらなる具体的実施形態において、土壌もしくは土壌置換成分上で生育している植物および/または植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所は、本明細書中上記に定義される硝化阻害剤で(すなわち式Iの化合物である硝化阻害剤、またはその誘導体で)少なくとも1回、さらに本明細書中上記に定義される肥料で少なくとも1回処理される。
【０３１６】
用語「少なくとも1回」は、施用を1回、または数回実施し得ること、すなわち硝化阻害剤および/または肥料による処理の反復が想定され得ることを意味する。このような反復は、2回、3回、4回、5回、6回、7回、8回、9回、10回またはさらに頻回の硝化阻害剤および/または肥料による処理の反復であり得る。硝化阻害剤および肥料による処理の反復は、さらに異なっていてよい。例えば、肥料は1回だけ施用することができるが、硝化阻害剤は2回、3回、4回施用することができる等。あるいは、硝化阻害剤は1回だけ施用することができるが、肥料は2回、3回、4回施用することができる等。さらに想定されるのは、本明細書中上記に定義される硝化阻害剤および肥料の施用についての数的に異なる反復回数の全ての組み合わせである。
【０３１７】
このような反復処理は、上記の硝化阻害剤と肥料の処理の間の時間差とさらに組み合わせることができる。
【０３１８】
硝化阻害剤および/または肥料の最初の施用と、2回目もしくはその後の施用との間の時間間隔は、任意の好適な間隔であってよい。この間隔は、数秒間〜3ヶ月間、例えば、数秒間〜1カ月、または数秒間〜2週間であり得る。さらなる実施形態において、上記の時間間隔は、数秒間〜3日間、または1秒間〜24時間であり得る。
【０３１９】
さらなる具体的実施形態において、上記の硝化を低下させる方法は、土壌もしくは土壌置換成分上で生育している植物および/または植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所を、少なくとも1種の本明細書中上記に定義される農薬混合物、または本明細書中上記に定義される硝化を低下させるための組成物で処理することによって行われる。
【０３２０】
本発明の別の実施形態において、アンモニウムまたは尿素含有肥料と少なくとも1種の本明細書中上記に定義される硝化阻害剤とを含む農薬混合物は、播種前および播種時、出芽前、および植物のGS＞BBCH 99まで(例えば、秋のリンゴの収穫後に施肥する場合)、または植物の分げつ/苗条発達(GS00〜GS33 BBCH)までに施用される。農薬混合物がパーツのキットとしてまたは非物理的混合物として提供される場合、上記農薬混合物は、硝化阻害剤と肥料の施用との間の時間差で、あるいは硝化阻害剤と第2のまたはさらなる成分(例えば、本明細書中上記の殺有害生物化合物)の施用の間の時間差で施用することができる。
【０３２１】
さらなる実施形態において、植物栄養繁殖体は、好ましくは、同時に(一緒にもしくは別々に)または続いて処理される。
【０３２２】
用語「栄養繁殖体」または「植物栄養繁殖体」は、新たな植物を生じる能力を有する任意の構造体(例えば、種子、胞子、または親から離れた場合に独立した生育が可能な栄養体の部分)を表すと理解される。好ましい実施形態において、用語「栄養繁殖体」または「植物栄養繁殖体」は、種子を表す。
【０３２３】
上記の方法について、または本発明による使用について、特に種子処理および畝間施用について、硝化阻害剤の施用量(すなわち式Iの化合物の施用量)は、施用される特定の活性成分および処理される植物種などの異なるパラメータに応じて、1ヘクタール当たり活性成分0,01g〜5kg、好ましくは1ヘクタール当たり活性成分1g〜1kg、とりわけ好ましくは1ヘクタール当たり活性成分50g〜300gである。本発明の他の実施形態において、式Iの化合物は、1ヘクタール当たり0.1〜1.2kgの量で、好ましくは1ヘクタール当たり0.5〜1kgの量で使用される。種子の処理において、種子1kg当たり0.001g〜20g、好ましくは種子1kg当たり0.01g〜10g、より好ましくは、種子1kg当たり0.05〜2gの量の硝化阻害剤が一般的に必要とされ得る。
【０３２４】
当然のことながら、硝化阻害剤および肥料(もしくは他の成分)、またはそれらの混合物が用いられる場合、本化合物は、有効量且つ非植物毒性量で使用することができる。これは、本化合物が、所望の効果を得ることは可能とするが、処理された植物、あるいは処理された栄養繁殖体または処理された土壌もしくは土壌置換成分から生じた植物上に植物毒性症状を全く生じさせない量で使用されることを意味する。本発明による使用のため、肥料の施用量は、1ヘクタール当たり10kg〜300kg、好ましくは1ヘクタール当たり50kg〜250kgであり得る。特に、肥料の施用量は、施用されるNの量が、1ヘクタール当たり10kg〜1000kg、好ましくは1ヘクタール当たり50kg〜700kgであるように選択することができる。
【０３２５】
本発明による硝化阻害剤化合物(例えば、本明細書中上記に定義される化合物Iまたは本明細書中上記に定義されるその誘導体)は、その生物学的活性が異なっていてよい、異なる構造的または化学的改変体で存在し得る。これらも同様に本発明の主題である。
【０３２６】
本発明による硝化阻害剤化合物、それらのN-オキシドおよび/または塩等は、慣用のタイプの組成物(例えば、農薬または農業組成物、例えば、溶液剤、乳剤、懸濁液剤、粉剤、散剤、ペースト剤および粒剤)に変換することができる。
【０３２７】
組成物タイプは、特定の意図される目的によって決まる；いずれの場合も、本発明による化合物の化合物の微細で均一な分散が確実になされなければならない。組成物タイプの例は、懸濁液剤(SC、00、FS)、乳化性濃厚剤(EC)、乳剤(EW、EO、ES)、マイクロ乳剤(ME)、ペースト剤、パステル剤、水和性散剤もしくは粉剤(WP、SP、SS、WS、OP、OS)、または水溶性もしくは水和性であり得る粒剤(GR、FG、GG、MG)、ならびに種子などの植物繁殖材料の処理のためのゲル製剤(GF)である。通常、組成物タイプ(例えば、SC、00、FS、EC、WG、SG、WP、SP、SS、WS、GF)は希釈して用いられる。OP、OS、GR、FG、GG、およびMGなどの組成物タイプは、通常、希釈せずに使用される。
【０３２８】
組成物は、公知の様式で調製される(例えば、US 3,060,084、EP 707 445(液体濃縮剤に関して)、Browning："Agglomeration", Chemical Engineering, Dec. 4, 1967, 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 第4版, McGraw-Hill, New York, 1963, S. 8-57 und ff.、WO 91/13546、US 4,172,714、US 4,144,050、US 3,920,442、US 5,180,587、US 5,232,701、US 5,208,030、GB 2,095,558、US 3,299,566、Klingman: Weed Control as a Science (J. Wiley & Sons, New York, 1961)、Hanceら: Weed Control Handbook (第8版, Blackwell Scientific, Oxford, 1989)、およびMollet, H.およびGrubemann, A.: Formulation technology (Wiley VCH Verlag, Weinheim, 2001)を参照されたい)。組成物または混合物は、例えば農薬組成物において慣用される助剤を含んでいてもよい。使用される助剤は、それぞれ特定の施用形態および活性物質によって決まる。
【０３２９】
好適な助剤の例は、溶媒、固体担体、分散剤または乳化剤(例えば、さらなる可溶化剤、保護コロイド、界面活性剤、および接着剤)、有機および無機の増粘剤、殺細菌剤、凍結防止剤、消泡剤、適切であれば着色剤および粘着付与剤または結合剤(例えば、種子処理製剤用)である。好適な溶媒は、水、有機溶媒(中〜高沸点の鉱油画分(例えばケロセンまたはディーゼルオイル)など)、さらにコールタール油および植物または動物由来の油；脂肪族、環状および芳香族炭化水素(例えば、トルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレンまたはそれらの誘導体)；アルコール(例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、およびシクロヘキサノール)；グリコール；ケトン(例えばシクロヘキサノンおよびガンマ-ブチロラクトン)；脂肪酸ジメチルアミド；脂肪酸および脂肪酸エステルならびに強極性溶媒、例えばアミン(例えばN-メチルピロリドン)である。
【０３３０】
好適な界面活性剤(アジュバント、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤、または乳化剤)は、芳香族スルホン酸(例えばリグニンスルホン酸(Borresperse(登録商標)タイプ、Borregard社、ノルウェー)の、フェノールスルホン酸の、ナフタレンスルホン酸(Morwet(登録商標)タイプ、Akzo Nobel社、U.S.A.)の、ジブチルナフタレン-スルホン酸(Nekal(登録商標)タイプ、BASF社、ドイツ)の、および脂肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、およびアンモニウム塩、アルキルスルホネート、アルキルアリールスルホネート、アルキルスルフェート、ラウリルエーテルスルフェート、脂肪アルコールスルフェート、ならびに硫酸化ヘキサ、ヘプタ、およびオクタデカノラート、硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテル、さらには、ナフタレンまたはナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合物、ポリオキシ-エチレンオクチルフェニルエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェニルポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、トリステアリルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、アルコールおよび脂肪アルコール／エチレンオキシド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エトキシル化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビトールエステル、リグニン-亜硫酸廃液、ならびにタンパク質、変性タンパク質、多糖類(例えば、メチルセルロース)、疎水変性デンプン、ポリビニルアルコール(Mowiol(登録商標)タイプ、Clariant社、スイス)、ポリカルボキシレート(Sokolan(登録商標)タイプ、BASF社、ドイツ)、ポリアルコキシレート、ポリビニルアミン(Lupasol(登録商標)タイプ、BASF社、ドイツ)、ポリビニルピロリドン、ならびにそれらのコポリマーである。好適な増粘剤(すなわち、改変された流動性を組成物に付与する(すなわち、静的条件下で高粘度且つ撹拌中に低粘度の)化合物)の例は、多糖類ならびに有機および無機粘土、例えば、キサンタンガム(Kelzan(登録商標)、CP Kelco社、U.S.A.)、Rhodopol(登録商標)23(Rhodia社、フランス)、Veegum(登録商標)(R.T. Vanderbilt社、U.S.A.)、またはAttaclay(登録商標)(Engelhard Corp.社、ニュージャージー州、USA)である。
【０３３１】
具体的実施形態において、組成物の保存および安定化のために殺細菌剤を添加してもよい。好適な殺細菌剤の例は、ジクロロフェンおよびベンジルアルコールヘミホルマールをベースとした殺細菌剤(ICI製のProxel(登録商標)またはThor Chemie製のActicide(登録商標)RSおよびRohm & Haas製のKathon(登録商標)MK)ならびにアルキルイソチアゾリノンおよびベンズイソチアゾリノンなどのイソチアゾリノン誘導体をベースとしたもの(Thor Chemie製のActicide(登録商標)MBS)である。
【０３３２】
好適な凍結防止剤の例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、尿素およびグリセリンである。消泡剤の例は、シリコーンエマルション(例えば、Silikon(登録商標)SRE(Wacker社、ドイツ)またはRhodorsil(登録商標)(Rhodia社、フランス)など)、長鎖アルコール、脂肪酸、脂肪酸の塩、フルオロ有機化合物、およびそれらの混合物である。
【０３３３】
好適な着色剤は、低水溶性の顔料および水溶性の色素、例えば、ローダミンB、C.I.ピグメントレッド112、C.I.ソルベントレッド1、ピグメントブルー15:4、ピグメントブルー15:3、ピグメントブルー15:2、ピグメントブルー15:1、ピグメントブルー80、ピグメントイエロー1、ピグメントイエロー13、ピグメントレッド112、ピグメントレッド48:2、ピグメントレッド48:1、ピグメントレッド57:1、ピグメントレッド53:1、ピグメントオレンジ43、ピグメントオレンジ34、ピグメントオレンジ5、ピグメントグリーン36、ピグメントグリーン7、ピグメントホワイト6、ピグメントブラウン25、ベーシックバイオレット10、ベーシックバイオレット49、アシッドレッド51、アシッドレッド52、アシッドレッド14、アシッドブルー9、アシッドイエロー23、ベーシックレッド10、ベーシックレッド108である。
【０３３４】
粘着付与剤または結合剤の例は、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、およびセルロースエーテル(Tylose(登録商標)(Shin-Etsu社、日本))である。
【０３３５】
散剤、広域散布用物質および粉剤は、式Iの化合物および適切であればさらなる活性物質を少なくとも1種の固体担体と共に混合または同時粉砕することによって調製することができる。粒剤、例えば、コーティング粒剤、含浸粒剤、および均一粒剤は、活性物質を固体担体に結合させることによって調製することができる。このような好適な固体担体の例は、鉱質土類、例えば、シリカゲル、シリケート、タルク、カオリン、アタクレイ、石灰石、石灰、チョーク、赤土、黄土、粘土、ドロマイト、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、粉砕合成材料、肥料(例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素など)、および植物起源の製品(例えば、穀粉、樹皮粉、木粉、および堅果殻粉、セルロース粉末)、ならびに他の固体担体である。
【０３３６】
組成物タイプの例は以下のとおりである：
i)  水溶性濃厚剤(SL、LS)：10重量部の硝化阻害剤(例えば本発明による式Iの化合物)を、90重量部の水または水溶性溶媒に溶解する。他の選択肢として、湿潤剤または他の助剤を添加する。活性物質は、水希釈時に溶解する。このようにして、10重量%の活性物質含有量を有する組成物が得られる。
【０３３７】
ii) 分散性濃厚剤(DC)：20重量部の硝化阻害剤(例えば本発明による式Iの化合物)を、10重量部の分散剤(例えばポリビニルピロリドン)を添加して70重量部のシクロヘキサノンに溶解する。水で希釈すると分散液が得られる。活性物質含有量は20重量%である。
【０３３８】
iii)  乳化性濃厚剤(EC)：15重量部の硝化阻害剤(例えば本発明による式Iの化合物)を、カルシウムドデシルベンゼンスルホネートおよびヒマシ油エトキシレート(いずれの場合も5重量部)を添加して、75重量部のキシレンに溶解する。水で希釈するとエマルションが得られる。組成物は、15重量%の活性物質含有量を有する。
【０３３９】
iv)  乳剤(EW、EO、ES)：25重量部の硝化阻害剤(例えば本発明による式Iの化合物)を、カルシウムドデシルベンゼンスルホネートおよびヒマシ油エトキシレート(いずれの場合も5重量部)を添加して35重量部のキシレンに溶解する。この混合物を、乳化装置(Ultraturrax)を用いて30重量部の水に導入し、均一エマルションにする。水で希釈するとエマルションが得られる。組成物は、25重量%の活性物質含有量を有する。
【０３４０】
v)  懸濁液剤(SC、00、FS)：攪拌ボールミル中で、20重量部の硝化阻害剤(例えば本発明による式Iの化合物)を、10重量部の分散剤および湿潤剤ならびに70重量部の水または有機溶媒を添加して粉砕し、微細な活性物質懸濁液を得る。水で希釈すると活性物質の安定な懸濁液が得られる。組成物中の活性物質含有量は20重量%である。
【０３４１】
vi)  水分散性粒剤および水溶性粒剤(WG、SG)：50重量部の硝化阻害剤(例えば本発明による式Iの化合物)を、50重量部の分散剤および湿潤剤を添加して微粉砕し、専用の装置(例えば、押出機、噴霧塔、流動床)を用いて水分散性粒剤または水溶性粒剤として調製する。水で希釈すると活性物質の安定な分散液または溶液が得られる。組成物は、50重量%の活性物質含有量を有する。
【０３４２】
vii)  水分散性散剤および水溶性散剤(WP、SP、SS、WS)：75重量部の硝化阻害剤(例えば本発明による式Iの化合物)を、25重量部の分散剤、湿潤剤およびシリカゲルを添加してローターステーターミル中で粉砕する。水で希釈すると活性物質の安定な分散液または溶液が得られる。組成物の活性物質含有量は75重量%である。
【０３４３】
viii)  ゲル剤(GF)：攪拌ボールミル中で、20重量部の硝化阻害剤(例えば本発明による式Iの化合物)を、10重量部の分散剤、1重量部の湿潤ゲル化剤、および70重量部の水または有機溶媒を添加して粉砕し、活性物質の微細懸濁液を得る。水で希釈すると活性物質の安定な懸濁液が得られ、これにより、20%(w/w)の活性物質を有する組成物が得られる。
【０３４４】
2.  希釈せずに施用する組成物タイプ
【０３４５】
ix)  粉末性散剤(Oustable powders)(OP、OS)：5重量部の硝化阻害剤(例えば本発明による式Iの化合物)を微粉砕し、95重量部の微細化カオリンと緊密に混合する。これにより5重量%の活性物質含有量を有する粉末性組成物が得られる。
【０３４６】
x)  粒剤(GR、FG、GG、MG)：0.5重量部の硝化阻害剤(例えば本発明による式Iの化合物)を微粉砕して99.5重量部の担体と合わせる。現在の方法は、押出法、スプレー乾燥法または流動床である。これにより、0.5〜10重量%の活性物質含有量、好ましくは0.5〜2重量％の活性物質含有量を有する希釈せずに施用される粒剤が得られる。
【０３４７】
xi)  ULV溶液剤(UL)：10重量部の硝化阻害剤(例えば本発明による式Iの化合物)を、90重量部の有機溶媒(例えばキシレン)に溶解させる。これにより10重量%の活性物質含有量を有する希釈せずに施用する組成物が得られる。
【０３４８】
本組成物(例えば、農薬組成物または農業用組成物)は、一般的には0.01〜95重量％、好ましくは0.1〜90重量％、最も好ましくは0.5〜90重量％の活性物質を含む。活性物質は、90％〜100％、好ましくは95％〜100％の純度(NMRスペクトルによる)で用いられる。
【０３４９】
水溶性濃厚剤(LS)、フロアブル濃厚剤(FS)、ドライ処理用散剤(OS)、スラリー処理用水和散剤(WS)、水溶性散剤(SS)、乳剤(ES)、乳化性濃厚剤(EC)、およびゲル剤(GF)は、通常、植物繁殖材料(特に種子)の処理を目的として用いられる。
【０３５０】
これらの組成物は、希釈してまたは希釈せずに植物繁殖材料(特に種子)に施用することができる。
【０３５１】
当該組成物は、2〜10倍希釈後、すぐに使用可能な調製物において0.01〜60重量％、好ましくは0.1〜40重量％の活性物質濃度を与える。施用は、播種前または播種中に行うことができる。
【０３５２】
本明細書で定義される農薬もしくは農業用化合物または混合物、あるいは組成物を、それぞれ、植物繁殖材料(とりわけ種子)、植物および/または植物が生育しているかもしくは植物が生育することが意図される場所に施用または処理する方法は当技術分野で公知であり、繁殖材料の粉衣法(dressing)、コーティング法(coating)、ペレッティング法(pelleting)、散粉法(dusting)、浸漬法(soaking)および畝間施用法(in-furrow application)を包含する。好ましい実施形態において、その化合物または組成物は、それぞれ、発芽が誘導されないような方法で(例えば、種子粉衣法、ペレッティング法、コーティング法および散粉法により)植物繁殖材料上に施用される。
【０３５３】
好ましい実施形態において、懸濁液タイプ(FS)の組成物を使用することができる。典型的には、FS組成物は、1〜800g/lの活性物質、1〜200g/Iの界面活性剤、0〜200g/Iの凍結防止剤、0〜400g/lの結合剤、0〜200g/lの顔料および1リットル以下の溶媒、好ましくは水を含み得る。
【０３５４】
活性物質は、そのままでまたはそれらの組成物の形態で、例えば、直接噴霧可能な溶液剤、散剤、懸濁液剤、分散剤、乳剤、油性分散剤、ペースト剤、散粉用製品、広域散布用物質、または粒剤の形態で、散布、噴霧、散粉、広域散布、刷毛塗り、浸漬、または灌注により使用することができる。
【０３５５】
施用形態はもっぱらその意図される目的によって決まるが、いずれの場合にも、本発明による活性物質の可能なかぎり微細な分散が確保されるように意図される。水性施用形態は、乳化性濃厚剤、ペースト剤または水和散剤(噴霧可能な散剤、油性分散剤)から、水を添加することによって調製することができる。
【０３５６】
乳剤、ペースト剤、または油性分散剤を調製するために、そのままの、または油もしくは溶媒に溶解させた上記物質を、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤、または乳化剤を用いて水中で均質化することができる。あるいは、活性物質、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤または乳化剤、さらに適切な場合、溶媒もしくは油からなる濃厚剤を調製することが可能であり、このような濃厚剤は、水で希釈するのに適している。
【０３５７】
すぐに使用可能な調製物中の活性物質濃度は、比較的広範囲で変動し得る。一般的には、それらは、0.0001〜90％、例えば30〜80％(例えば35〜45％もしくは65〜75％)、または0.0001〜10％、好ましくは0.001〜1重量％の活性物質である。また、活性物質を超微量法(ULV)で首尾よく使用することも可能であり、その場合、95重量%超の活性物質を含む組成物を施用するか、または添加剤を用いずに活性物質を施用することが可能である。
【０３５８】
適切であれば、使用直前に、様々な種類の油、湿潤剤、アジュバント、除草剤、殺細菌剤、他の殺菌剤、および／または殺有害生物剤を活性物質またはそれらを含む組成物に添加してもよい(タンクミックス)。これらの薬剤は、1:100〜100:1、好ましくは1:10〜10:1の重量比で本発明による組成物と混合することができる。
【０３５９】
使用可能なアジュバントは、特に、有機修飾ポリシロキサン(例えば、Break Thru S 240(登録商標))；アルコールアルコキシレート(例えば、Atplus 245(登録商標)、Atplus MBA 1303(登録商標)、Plurafac LF 300(登録商標)およびLutensol ON 30(登録商標))；EO/POブロックポリマー(例えば、Pluronic RPE 2035(登録商標)およびGenapol B(登録商標))；アルコールエトキシレート(例えば、Lutensol XP 80(登録商標))；ならびにジオクチルスルホスクシネートナトリウム(例えば、Leophen RA(登録商標))である。
【０３６０】
さらなる態様において、本発明は、肥料または組成物を処理する方法に関する。この処理は、本明細書中上記に定義される式Iの化合物である硝化阻害剤の、肥料または組成物への適用を包含する。上記の処理は、従って、肥料または他の組成物の調製物における前記硝化阻害剤の存在を生じさせ得る。このような処理は、例えば、肥料調製物上または肥料調製物中の硝化阻害剤の均一な分布をもたらし得る。処理工程は当業者に公知であり、例えば、粉衣法、コーティング法、ペレッティング法、散粉法または浸漬法が挙げられる。具体的実施形態において、上記処理は、肥料調製物による硝化阻害剤のコーティングであってもよいし、または硝化阻害剤による肥料のコーティングであってもよい。上記処理は、当業者に公知の造粒法(例えば流動床造粒)の使用をベースとし得る。特定の実施形態において、上記処理は、本明細書中上記に定義される硝化阻害剤を含む組成物(例えば、阻害剤に加えて、担体もしくは殺有害生物剤または上記の任意の他の好適な付加的化合物を含む組成物)を用いて行うことができる。
【０３６１】
さらなる具体的実施形態において、本発明は、種子または植物繁殖材料を処理する方法に関する。本明細書で使用される用語「種子処理」は、種子上または種子中の生物的ストレスの制御ならびに種子からの植物の発芽および発達の改善を目的とするステップを指すか、またはこれらのステップを包含する。種子処理に関して、生物的ストレス(例えば真菌攻撃もしくは昆虫攻撃)を受けている植物、または十分に適切な窒素源を得ることに困難を有する植物が、関連の有害生物に対する治療的または予防的処理を受けた植物繁殖材料および生物的ストレス因子によって引き起こされる損傷を伴わずに生育し得る植物繁殖材料と比較して乏しい植物または作物の確立および活力につながる発芽および出芽の低下を示し、その結果として収量の低下をもたらすことは明らかである。本発明による種子または植物繁殖物質を処理する方法は、このようにして、他の利点の中でも特に、植物の健康の増強、生物的ストレスに対するに対するより優れた保護および植物収量の増加をもたらす。
【０３６２】
本発明の混合物およびその組成物(例えば、本明細書中上記に定義される組成物または農薬組成物、また特に本明細書中上記に定義される硝化阻害剤と第2のエフェクター(例えば殺有害生物剤、特に殺菌剤、殺虫剤、殺線虫剤ならびに/あるいはバイオ農薬および/または生物刺激剤)との組み合わせを、植物繁殖材料(とりわけ種子)に施用または処理するための種子処理方法は当技術分野で公知であり、例えば、繁殖材料の粉衣法、コーティング法、フィルムコーティング法、ペレッティング法および浸漬施用法などが挙げられる。このような方法は、本発明による組み合わせまたは組成物にも適用することができる。
【０３６３】
さらなる実施形態において、種子の処理は、本発明による硝化阻害剤(例えば本明細書中上記に定義される組成物)に加えて、殺菌剤および殺虫剤、または殺菌剤および殺線虫剤、または殺菌剤ならびにバイオ農薬および/もしくは生物刺激剤、あるいは殺虫剤および殺線虫剤、または殺虫剤ならびにバイオ農薬および/もしくは生物刺激剤、あるいは殺線虫剤ならびにバイオ農薬および/もしくは生物刺激剤、あるいは殺菌剤、殺虫剤および殺線虫剤の組み合わせ、または殺菌剤、殺虫剤ならびにバイオ農薬および/もしくは生物刺激剤の組み合わせ、または殺虫剤、殺線虫剤およびバイオ農薬の組み合わせ等を含む組成物によって行われる。
【０３６４】
好ましい実施形態において、例えば本明細書中上記に定義される本発明による硝化阻害剤を含む農業用組成物または組み合わせは、発芽が悪影響を受けないような方法によって植物繁殖材料上に施用または処理される。従って、植物繁殖材料(例えば種子)を施用する(または処理する)ために適した方法の例は、種子粉衣法、種子コーティング法または種子ペレッティング法などである。植物繁殖材料が種子、種子片(すなわち珠柄)または種球であることが好ましい。
【０３６５】
本発明の方法は、任意の生理学的状態の種子に適用することができると考えられるが、種子が処理工程中に損傷を受けない程度に十分に耐久性のある状態にあることが好ましい。典型的には、種子は、圃場から収穫された種子；植物から除去された種子；ならびに任意の穂軸、柄、外殻、および周囲のパルプまたは他の非種子植物材料から分離された種子であろう。種子はまた、好ましくは上記処理が種子に対する生物学的損傷を生じさせない程度に生物学的に安定でもある。上記処理は、種子の収穫と種子の播種の間または播種工程中いつでも種子に施用することができると考えられる(種子向け施用)。また種子は、処理の前または後に予備刺激することもできる。
【０３６６】
繁殖材料の処理中、本明細書で定義される組成物または混合物中の本成分の均一な分布およびそれらの種子への付着が望ましい。処理は、種子の元の大きさおよび/または形が中間段階まで認識可能な上記の組み合わせを含む製剤(例えば活性成分(1種または複数種)の混合物)の植物繁殖材料(例えば種子)上の薄膜(粉衣)(例えばコーティング)から、種子の元の形および/または大きさがもはや認識不可能なより厚い膜(例えば異なる物質(例えば粘土などの担体；異なる製剤(例えば他の活性成分の製剤)；ポリマー；および着色剤)の多数の層によるペレッティング)まで様々であり得る。
【０３６７】
本発明の態様は、上記組み合わせ中の成分を、植物繁殖材料全体またはその一部分のみ(片側のみまたは片側の一部分のみを含む)の上へ配置するステップを含む、本組成物(例えば本明細書中上記に定義される本発明による硝化阻害剤を含む農業用組成物または組み合わせ)の植物繁殖材料上への標的化様式の施用を包含する。当技術分野において通常の技能を有する者は、EP954213B1およびWO06/112700に提供される記載からこれらの施用方法を理解するだろう。
【０３６８】
本組成物、例えば本明細書中上記に定義される本発明による硝化阻害剤を含む農業用組成物または組み合わせは、「丸剤」もしくは「ペレット剤」または好適な基質の形態で使用し、処理される丸剤または基質を植物繁殖材料の隣に配置または播種することもできる。このような技術は、当技術分野において(特にEP1124414、WO07/67042、およびWO07/67044において)公知である。本組成物(例えば本明細書中上記に定義される本発明による硝化阻害剤を含む農業用組成物または組み合わせ)の、植物繁殖材料上への施用はまた、1種以上の殺有害生物剤と硝化阻害剤(NI)を含む粒子を殺有害生物剤とNIで処理した種子の隣に配置することによる、本発明の組み合わせで処理した植物繁殖材料を保護するステップも包含し、ここで、殺有害生物剤の量は、殺有害生物剤処理された種子と殺有害生物剤含有粒子が共に有効用量の殺有害生物剤を含有し、殺有害生物剤処理された種子に含まれる殺有害生物剤用量が、上記殺有害生物剤の最大非植物毒性用量以下であるような量である。このような技術は当技術分野において(特にWO2005/120226において)公知である。
【０３６９】
本組み合わせの種子上への施用は、種子上の制御放出コーティング(ここで、上記組み合わせの成分は、上記成分を長時間かけて放出する物質に組み込まれている)も包含する。制御放出種子処理技術の例は当技術分野において一般的に知られており、例えば、ポリマーフィルム、ワックス、または他の種子コーティングなどが挙げられ、ここで、上記成分は、制御放出物質に組み込まれていてもよく、または制御放出物質の層間に適用されていてもよく、その両方でもよい。
【０３７０】
種子は、本発明の混合物中に存在する化合物を、任意の所望の順序でまたは同時に上記種子に施用することによって処理することができる。
【０３７１】
種子処理は未播種の種子に対して起こり、用語「未播種の種子」は、種子の収穫と、植物の発芽および生育を目的とした地中への種子の播種との間の任意の期間の種子を包含することを意味する。
【０３７２】
未播種の種子に対する処理は、活性成分を土壌もしくは土壌置換成分に施用する行為を包含することを意味するものではないが、植え付け工程中の種子を標的とする任意の施用行為を包含する。
【０３７３】
好ましくは、播種される種子が本組み合わせで前処理されるように、処理は種子の播種前に起こる。特に、本発明による組み合わせの処理においては、種子コーティングまたは種子ペレッティングが好ましい。処理の結果として各組み合わせ中の成分が種子上に付着し、その結果、有害生物防除に利用することができる。
【０３７４】
処理された種子は、任意の他の活性成分で処理した種子と同じ様式で保存され、取扱われ、播種され、耕作されることが可能である。
【０３７５】
種子処理用の溶液剤(LS)、サスポエマルション剤(SE)、フロアブル濃厚剤(FS)、乾燥処理用散剤(DS)、スラリー処理用水分散性散剤(WS)、水溶性散剤(SS)、乳剤(ES)、乳化性濃厚剤(EC)およびゲル剤(GF)は、通常、植物繁殖材料、特に種子の処理を目的として用いられる。プレミックス組成物用の種子処理製剤タイプまたは土壌施用の好ましい例は、WS、LS、ES、FS、WGまたはCSタイプである。
【０３７６】
当該組成物は、2〜10倍希釈後、即時使用可能な調製物において、0.01〜60重量％、好ましくは0.1〜40重量％の活性成分濃度を与える。施用は、播種前または播種中に行うことができる。例えば本明細書中上記に定義される本発明による硝化阻害剤を含む組成物または組み合わせを植物繁殖材料(とりわけ種子)上に施用または処理する方法としては、例えば繁殖材料の粉衣法、コーティング法、ペレッティング法、散粉法、浸漬法および畝間施用法が挙げられる。好ましくは、例えば本明細書中上記に定義される本発明による硝化阻害剤を含む組成物または組み合わせは、発芽が誘導されないような方法(例えば、種子粉衣法、種子ペレッティング法、種子コーティング法および種子散粉法)によって植物繁殖材料上に施用される。
【０３７７】
典型的には、種子処理施用のためのプレミックス製剤は、0.5〜99.9パーセント、とりわけ1〜95パーセントの所望の成分、および99.5〜0.1パーセント、とりわけ99〜5パーセントの固体もしくは液体アジュバント(例えば、水などの溶媒を含む)を含み、ここで、助剤は、プレミックス製剤に対して0〜50パーセント、とりわけ0.5〜40パーセントの量の界面活性剤であり得る。一方、市販製品は、好ましくは濃縮剤(例えば、プレミックス組成物(製剤))として製剤化され、エンドユーザーは、通常、希釈製剤(例えば、タンクミックス組成物)を用いる。
【０３７８】
植物保護において用いられる場合、施用される活性成分の総量は、所望の効果の種類に応じて、1ha当たり0.001〜10kg、好ましくは1ha当たり0.005〜2kg、より好ましくは1ha当たり0.05〜0.9kg、特に1ha当たり0.1〜0.75kgである。施用量は、約1x106〜5x1015(またはそれ以上)CFU/haの範囲であり得る。好ましくは、胞子濃度は、約1x107〜約1x1011CFU/haである。微生物殺有害生物剤としての(昆虫病原性)線虫(例えばスタイナーネマ・フェルティアエ(Steinernema feltiae))の場合、施用量は、好ましくは、1ha当たり約1x105〜1x1012個体(またはそれ以上)、より好ましくは1x108〜1x1011個体、さらにより好ましくは5x108〜1x1010個体(例えば、卵、幼虫の形態または任意の他のライフステージの個体、好ましくは感染性幼虫段階の個体)にわたる。
【０３７９】
種子処理による植物保護において用いられる場合、例えば本明細書中上記に定義される本発明による硝化阻害剤を含む組成物または組み合わせの(活性成分の総重量に対する)量は、植物繁殖材料(好ましくは種子)100キログラム当たり0.01〜10kg、好ましくは0.1〜1000g、より好ましくは1〜100gの範囲内である。植物繁殖材料に関する施用量は、好ましくは約1x106〜1x1012(またはそれ以上)CFU/種子であり得る。好ましくは、濃度は、約1x106〜約1x1011CFU/種子である。あるいは、植物繁殖材料に関する施用量は、種子100kg当たり約1x107〜1x1014(またはそれ以上)CFU、好ましくは種子100kg当たり1x109〜約1x1011CFUであり得る。
【０３８０】
以下の実施例は、例示的目的のために提供される。従って、本実施例は、限定するものとして解されるべきではないことが理解される。当業者は明らかに、本明細書中で示される原理のさらなる改変を想定することができる。
【実施例】
【０３８１】
実施例１
圃場(例えばリンバーガーホフ(Limburgerhof))から土壌を新たに採取し、乾燥させ、500μm篩を通して篩った。約200mgの土壌を48ウェルプレートの各ウェルに入れた。化合物、またはDMSO単独を10ppmの濃度で添加し、1％DMSO中で溶解した。1ウェル当たり6μmolの硫酸アンモニウム、ならびに4.8mgのNaClO3を添加した。
【０３８２】
その後、サンプルを室温で72時間までインキュベートした。インキュベーション時間後、64mgのKClを添加して混合した。25μlの上清を新たなプレートに入れ、260μlの呈色反応溶液(Merck社製、No. 1.11799.0100)を添加した。
【０３８３】
測定値は、540nmの波長でTecanプレートリーダーを用いて採った。
【０３８４】
測定(10ppmの用量を用いた)の結果は、表1に示される全ての化合物#1〜#215(上記参照)が、対照(DMSO単独)と比較して≧10％の阻害を示した。
【０３８５】
阻害(％)は、等式[(a-b)/a]x100によって計算される(式中、aは対照の存在下における硝化速度(これを100％と考える)であり、bは試験化合物の存在下における硝化速度である)。
【０３８６】
上記の表1のフェニルプロパルギルエーテル化合物68、71、72、73、74、77、79、81、113および118(上記参照)は、≧45％の阻害を示した。その結果は、以下の表1aに示される。いずれの場合も、化合物について得られる最高評価が示される。
【０３８７】
【表３】
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【国際調査報告】
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