【手続補正書】
【提出日】平成20年10月9日(2008.10.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）窒素含有硬化部位モノマーから誘導される共重合化単位を含むフルオロポリマー  と、
（ｂ）別個に、または混合物として添加される、一般式：
｛Ｒ（Ａ）n｝(-n)｛ＱＲ'k(+)｝n
（式中、ＲはＣ1〜Ｃ20アルキルもしくはアルケニル、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキルもしくはシクロアルケニル、またはＣ6〜Ｃ20アリールもしくはアラルキルであり、それらは非フッ素化、部分的フッ素化、または完全フッ素化されていてもよく、[Ｒ（Ａ）n](-n)は、酸アニオンまたは酸誘導体アニオンであり、ｎは、該アニオン中のＡで表される基の数であり、Ｑは、リン、硫黄、窒素、ヒ素、またはアンチモンであり、各Ｒ'は、独立して、水素または置換もしくは非置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、アリール、アラルキル、もしくはアルケニル基であるが、ただし、Ｑが窒素であり、組成物中の唯一のフルオロポリマーが、テトラフルオロエチレンのターポリマー、パーフルオロビニルエーテル、およびニトリル基を含むパーフルオロビニルエーテル硬化部位モノマーから本質的になる場合、すべてのＲ'が水素であるわけではなく、ｋはＱの原子価より１大きい数である）を有する化合物またはその前駆体を含む触媒組成物と、任意に、
（ｃ）一般式：Ｒ2−ＯＨ（式中、Ｒ2は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ2はフッ素化されていてもよい）で表されるアルコールとを含む組成物であって、任意に、
Ａが、ＣＯＯ、Ｏ（Ｒがアリールまたはアルキルアリールである場合）、ＳＯ3、ＳＯ2、ＳＯ2ＮＨ、ＰＯ3、ＣＦ3ＣＦ（ＣＦ3）ＣＨ2Ｏ、ＣnＦ2n+1ＣＨ2Ｏ（式中、ｎは０〜１００である）、ＣＨ2ＯＰＯ3、（ＣＨ2Ｏ）2ＰＯ2、Ｃ6Ｈ4Ｏ、ＯＳＯ3、
【化１】
2008231435.tif 000001
【化２】
2008231435.tif 000002
および、
【化３】
2008231435.tif 000003
（式中、Ｒ'は上に定義した通りである）からなる群から選択され、任意に、
Ｒ（Ａ）nが、
（ｉ） 式：（Ｒ''）X−Ｐｈy−｛（ＣＨ2）n−Ｄ｝m
（式中、各Ｒ''は同一または異なるＣ1〜Ｃ10アルケニルまたはアルキルであり、ｘは０〜５であり、ｙは０または１であり、ｎは０〜１０であり、ｍは１〜５であり、ＤはＣＯＯ、ＯＳＯ3、ＳＯ3、およびＯ（ｙが１である場合）から選択されるが、ただし、ｘとｍの合計が６以下であり、ｘおよびｙが両方とも０であるわけではない）、
（ｉｉ） ＲＣＯＯ（式中、Ｒはアルケニル、１〜１０個の炭素原子のアルキル、または６〜２０個の炭素原子のアリールである）、
（ｉｉｉ） (-)ＯＯＣ−（ＣＸ2）t−ＣＯＯ(-)（式中、ｔは０〜１０であり、Ｘは、水素、フッ素または塩素である）、およびＰｈ−（（ＣＨ2）p−ＣＯＯ(-)）q（式中、ｐおよびｑは、独立して、１〜４である）、
（ｉｖ） ＣＦ3ＣＦ（ＣＦ3）ＣＨ2Ｏ、またはＣdＦ2d+1ＣＨ2Ｏ（式中、ｄは０〜１００である）、
（ｖ） (-)Ｏz−Ｐｈ−Ｇy−Ｐｈ−Ｏz(-)（式中、Ｇは、結合であるか、または二官能価脂肪族基、脂環式基、もしくはＣ1〜Ｃ13芳香族基、またはチオ、オキシ、カルボニル、スルフィニルもしくはスルホニル基であり、Ｇおよび／またはＰｈは、任意に、少なくとも１個の塩素またはフッ素原子で置換され、ｙは０または１であり、各ｚは、独立して、１または２であり、ポリオキシ化合物の任意の芳香族環は、任意に、塩素、フッ素、もしくは臭素原子の少なくとも１個の原子、またはカルボキシル基、またはアシル基、またはアルキル基で置換されている）、
（ｖｉ） (-)Ｏ−Ｐｈ−Ｃ（ＣＸ3）2−Ｐｈ−Ｏ(-)（式中、Ｘは、水素、塩素、またはフッ素である）、ならびに、
（ｖｉｉ） ２種類以上のかかる化合物のブレンド、
から選択される、組成物。
【請求項２】
Ｒ（Ａ）nの前駆体が、ＲＣＯＯＭ、ＲＯＳＯ3Ｍ、ＲＳＯ3Ｍ、およびＲＯＭ（式中、Ｍは水素、またはアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属である）からなる群から選択される一般式を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ＱＲ'kの前駆体が、テトラメチルホスホニウム、トリブチルアリルホスホニウム、トリブチルベンジルホスホニウム、ジブチルジフェニルホスホニウム、テトラブチルホスホニウム、トリブチル（２−メトキシ）プロピルホスホニウム、トリフェニルベンジルホスホニウム、テトラフェニルホスホニウム、フェニルトリメチルアンモニウム、テトラペンチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラヘキシルアンモニウム、テトラヘプチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、トリブチルベンジルアンモニウム、トリブチルアリルアンモニウム、テトラベンジルアンモニウム、テトラフェニルアンモニウム、ジフェニルジエチルアミノアンモニウム、トリフェニルベンジルアンモニウム、８−ベンジル−１，８−ジアザビシクロ[５．４．０]ウンデク−７−エニウム、ベンジルトリス（ジメチルアミノ）ホスホニウム、およびビス（ベンジルジフェニルホスフィン）イミニウムからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記フルオロポリマーが、
（ｉ） テトラフルオロエチレンと、任意に、
（ｉｉ） 式：ＣＦ2＝ＣＦＯ（Ｒ2fＯ）a（Ｒ3fＯ）bＲ4f
（式中、Ｒ2fおよびＲ3fは、１〜６個の炭素原子の、同一または異なる直鎖状または分枝鎖状パーフルオロアルキレン基であり；ａおよびｂは、独立して、０または１〜１０の整数であり、Ｒ4fは、１〜６個の炭素原子のパーフルオロアルキル基である）で表される１種以上のパーフルオロビニルエーテルと、
から誘導される共重合化単位を含み、任意に、
前記フルオロポリマーが、パーフルオロオレフィン、部分的にフッ素化されたオレフィン、非フッ素化オレフィン、フッ化ビニリデン、およびそれらの組合せからなる群から選択されるモノマーから誘導される共重合化単位をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記硬化部位モノマーが、フッ素化オレフィンおよびニトリル含有モノマーから選択され、任意に、
前記硬化部位モノマーが、式：ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2）LＣＮ、ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2）uＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＮ、ＣＦ2＝ＣＦＯ[ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ]q（ＣＦ2Ｏ）yＣＦ（ＣＦ3）ＣＮ、またはＣＦ2＝ＣＦ[ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）]rＯ（ＣＦ2）tＣＮ（式中、Ｌは２〜１２であり、ｑは０〜４であり、ｒは１〜２であり、ｙは０〜６であり、ｔは１〜４であり、ｕは２〜６である）、またはパーフルオロ（８−シアノ−５−メチル−３，６−ジオキサ−１−オクテン）を有するニトリル含有モノマーである、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記組成物が、約１７５℃の温度で約１５分間未満の誘導時間を有し、任意に、
前記組成物が、同一温度で試験された比較組成物の耐スコーチ性よりも高い耐スコーチ性を有し、ここで、前記比較組成物は、請求項１に記載されたのと同一のフルオロポリマー組成物を有するが、ウロトロピン硬化剤を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
パーフルオロオレフィン、部分的にフッ素化されたオレフィン、非フッ素化オレフィン、フッ化ビニリデン、パーフルオロビニルエーテル、およびそれらの組合せからなる群から選択されるモノマーから誘導される共重合化単位を含有するフルオロポリマーをさらに含み、任意に、
前記追加のフルオロポリマーが、過酸化物硬化反応に関与しうるハロゲンを含有する共重合化単位を含み、任意にトリアリルシアヌレート助剤をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物が、追加の硬化剤材料をさらに含み、任意に、
前記追加の硬化剤材料が、アンモニア発生化合物、置換トリアジン誘導体、非置換トリアジン誘導体、過酸化物、ビス−アミノフェノール、ビス−アミドオキシム、有機スズ化合物、および任意に、助剤から選択され、任意に、
前記硬化剤が、１７７℃で、前記フルオロポリマー組成物中のＭＤＲトルクを少なくとも約０．０１Ｎｍ増加させるものであり、任意に、
前記助剤が、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリ（メチルアリル）イソシアヌレート、トリス（ジアリルアミン）−ｓ−トリアジン、トリアリルホスフィット、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、ヘキサアリルホスホルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ'Ｎ'−テトラアルキルテトラフタルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ'、Ｎ'−テトラアリルマロンアミド、トリビニルイソシアヌレート、２，４，６−トリビニルメチルトリシロキサン、およびトリ（５−ノルボルネン−２−メチレン）シアヌレートから選択される、請求項１または７に記載の組成物。
【請求項９】
（ｉ） Ｒ（Ａ）nが、式：ＣＦ3（ＣＦ2）nＣＯＯ(-)（式中、ｎは１、２、または６である）から選択され、ＱＲ'kがテトラブチルホスホニウムおよびトリブチル（２−メトキシ）プロピルホスホニウムから選択され、
（ｉｉ） Ｒ（Ａ）nが、式：(-)ＯＯＣ（ＣＦ2）pＣＯＯ(-)（式中、ｐは２または４である）から選択され、ＱＲ'kがテトラブチルホスホニウムおよびトリブチル（２−メトキシ）プロピルホスホニウムから選択され、または、
（ｉｉｉ） Ｒ（Ａ）nが、アセテートおよびベンゾエートから選択され、ＱＲ'kがテトラブチルホスホニウムおよびトリブチル（２−メトキシ）プロピルホスホニウムから選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載のフルオロポリマー組成物を含む、成型物品。
【請求項１１】
ａ） 窒素含有硬化部位モノマーから誘導される共重合化単位を有するフルオロポリマーと、
別個に、または混合物として添加される、式：｛Ｒ（Ａ）n｝(-n)｛ＱＲ'k(+)｝n
（式中、ＲはＣ1〜Ｃ20アルキルもしくはアルケニル、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキルもしくはシクロアルケニル、またはＣ6〜Ｃ20アリールもしくはアルキルアリールであり、Ａは、酸アニオンまたは酸誘導体アニオン基であり、それらはヘテロ環であってもよく、ｎは、Ａで表される基の数であり、Ｑは、リン、硫黄、窒素、ヒ素、またはアンチモンであり、各Ｒ'は、独立して、水素または置換もしくは非置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、アリール、アラルキル、もしくはアルケニル基であるが、ただし、Ｑが窒素であり、組成物中の唯一のフルオロポリマーが、テトラフルオロエチレンのターポリマー、パーフルオロビニルエーテル、およびニトリル基を含むパーフルオロビニルエーテル硬化部位モノマーから本質的になる場合、すべてのＲ'が水素であるわけではなく、ｋはＱの原子価より１大きい数である）を有する化合物またはその前駆体を含む触媒組成物と、を含む混合物を、任意に、一般式：Ｒ2−ＯＨ（式中、Ｒ2は、Ｃ6〜Ｃ20のアルキル基である）で表されるアルコールの存在下で形成する工程と、
ｂ） 前記混合物を成型する工程と、
ｃ） 前記成型混合物を硬化する工程と、任意に、
ｄ） 前記硬化混合物を加熱老化する工程と、を含み、任意に、
前記触媒が、
（ｉ） 化合物、
（ｉｉ） 触媒前駆体の混合物、および
（ｉｉｉ） 前記触媒の個別の成分を別個にフルオロポリマー組成物に添加する、
から選択されるいずれかの形態で添加され、任意に、
前記硬化工程が、プレス硬化、および、任意に後硬化をさらに含む、フルオロポリマー組成物を製造する方法。
【請求項１２】
請求項１１に記載の方法によって調製される硬化物品。
【請求項１３】
ａ） 窒素含有硬化部位モノマーから誘導される共重合化単位を含むフルオロポリマーを提供する工程と、
ｂ） 別個に、または混合物として添加される、一般式：｛Ｒ（Ａ）n｝(-n)｛ＱＲ'k(+)｝n
（式中、ＲはＣ1〜Ｃ20アルキルもしくはアルケニル、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキルもしくはシクロアルケニル、またはＣ6〜Ｃ20アリールもしくはアルキルアリールであり、Ａは、酸アニオンまたは酸誘導体アニオンであり、ｎは、Ａで表される基の数であり、Ｑは、リン、硫黄、窒素、ヒ素、またはアンチモンであり、各Ｒ'は、独立して、水素または置換もしくは非置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、アリール、アラルキル、もしくはアルケニル基であるが、ただし、Ｑが窒素であり、組成物中の唯一のフルオロポリマーが、テトラフルオロエチレンのターポリマー、パーフルオロビニルエーテル、およびニトリル基を含むパーフルオロビニルエーテル硬化部位モノマーから本質的になる場合、すべてのＲ'が水素であるわけではなく、ｋはＱの原子価より１大きい数である）を有する化合物またはその前駆体を含む触媒組成物を前記フルオロポリマーに組み込む工程と、を含み、任意に、
ｃ） 一般式：Ｒ2−ＯＨ（式中、Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル基であり、Ｒ2はフッ素化されていてもよい）で表されるアルコールを組み込む工程、
ｄ） 前記組成物を成型する工程、
ｅ） 前記成型組成物を硬化する工程であって、任意に、前記硬化する工程が、プレス硬化、後硬化またはそれらの組合せを含む工程、および、
ｆ） 前記硬化組成物を加熱老化する工程、
の少なくともいずれか１つを含む、硬化性フルオロポリマー組成物における誘導時間を増加させる方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
式（１）において、
Ｒは、Ｃ1〜Ｃ20のアルキルもしくはアルケニル、Ｃ3〜Ｃ20のシクロアルキルもしくはシクロアルケニル、またはＣ6〜Ｃ20のアリールもしくはアルカリルである。Ｒは、少なくとも１個のヘテロ原子、すなわち酸素、リン、硫黄および窒素などの非炭素原子、例えば、エーテル結合など、を含み得る。また、Ｒは置換されていてもよく、例えば、Ｒ基中の１個以上の水素原子をフッ素、塩素、臭素、ヨウ素で置換することができる。各Ｒは、完全フッ素化（過フッ素化）(perfluorinated)、部分的フッ素化、非フッ素化され得る。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
フルオロポリマーを完全ハロゲン化（過ハロゲン化）(perhalogenated)、好ましくは過フッ素化する場合、前記ポリマーは、少なくとも５０モル％（ｍｏｌ％）のＴＦＥおよび／またはＣＴＦＥ（任意にＨＦＰを含む）から誘導されるその共重合化単位を含む。フルオロポリマー（１０〜５０モル％）の共重合化単位のバランスは、１種以上のパーフルオロビニルエーテルおよび窒素含有硬化部位モノマー（例えば、ニトリル含有ビニルエーテルまたはイミド酸含有ビニルエーテル）によって構成されている。前記硬化部位モノマーは、エラストマーの約０．１〜約５モル％（さらに好ましくは約０．３〜約２モル％）を占めている。