(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤として顔料を使用し、その顔料を分散するための分散剤を含み、かつ、下記の溶剤Ａ及び溶剤Ｂの混合溶剤を主溶剤として含有してなることを特徴とする顔料インキ組成物。
溶剤Ａ：プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールより選んだ少なくとも１種。
溶剤Ｂ：プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテルより選んだ少なくとも１種。
【請求項２】
分散剤がポリビニルブチラールである請求項１記載の顔料インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、サインペン、ボールペン等を含めた筆記具及びスタンプ台、朱肉台、連泡素材を使用した浸透印を含めた机上製品、更にはＯＡリボン、インクジェット等のオフィスサプライ関連商品に使用する顔料インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、顔料インキ組成物は、少なくとも顔料、分散剤、溶剤の３成分の相互関係とそのバランスから顔料インキを形成していた。また、顔料インキ組成物を使用する上で問題となるのが、長期的な顔料分散の安定性である。
【０００３】
顔料分散の安定性が悪いインキ組成物は、顔料の沈降、主溶剤と分散体の分離、極端な粘度の増加、平均粒径の増大等様々な現象を引き起こしてしまうものである。
このような現象が生じ易いインキを筆記具や机上製品に使用してしまうと、色々な性能低下につながる欠点を引き起こしてしまっていた。
そのため、顔料インキ組成物では、長期分散安定性を必要とする製品では、溶剤の選択に関しては、使用する顔料に対して、初期及び長期的に、あるいは各環境条件下にて安定な分散をすることが大前提であった。また、その分散体が調製できない溶剤は使用することをあきらめていた。その結果、溶剤特性に起因するような製品性能は他の添加剤等で補うほかはなかったものである。
【０００４】
一方、特公平８−２２９８４号公報には、低揮発性溶剤と着色材と低揮発性溶剤に溶解する樹脂からなる組成物に、揮発性溶剤にブチラール樹脂及び／又はセルロース樹脂を溶解させた樹脂溶液を、前記低揮発性溶剤がインキ全量に対して１０重量％以上となるように添加したことを特徴とする印判用インキが開示されている。
しかしながら、この公報に開示される技術は、多孔質印字体表面を常時ヌレた状態にし、更に、非吸収面に捺印すると速く乾燥する印判用インキを提供するものであり、本願発明のような筆記具及び机上製品に使用し得る一般的顔料インキ組成物における長期的な顔料分散の安定性について記載も示唆もないばかりでなく、染料の単独使用もよいものであり、本願発明とはその技術思想が全く異なるものである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、筆記具及び机上製品に使用する顔料インキ組成物に関して、従来において使用しないような２種類以上の溶剤を主溶剤として使用することを可能にし、長期的な顔料の保存安定性能を持たせることで、顔料の沈降、主溶剤と分散体の分離、極端な粘度の増加、平均粒径の増大等、様々な現象を抑制することを可能にし、かつ、顔料分散インキにおける溶剤選択の自由度を上げる顔料インキ組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記従来の課題等について、鋭意検討した結果、顔料インキ組成物において、従来において使用しないような２種類以上の特定の溶剤を主溶剤として使用することにより、上記目的の顔料インキ組成物が得られることを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明は、次の(1)及び(2)に存する。
(1) 着色剤として顔料を使用し、その顔料を分散するための分散剤を含み、かつ、下記の溶剤Ａ及び溶剤Ｂの混合溶剤を主溶剤として含有してなることを特徴とする顔料インキ組成物。
溶剤Ａ：プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールより選んだ少なくとも１種。
溶剤Ｂ：プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテルより選んだ少なくとも１種。
(2) 分散剤がポリビニルブチラールである上記(2)記載の顔料インキ組成物。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の顔料インキ組成物は、着色剤として顔料を使用し、その顔料を分散するための分散剤を含み、かつ、下記の溶剤Ａ及び溶剤Ｂの混合溶剤を主溶剤として含有してなることを特徴とするものである。
溶剤Ａ：分散剤に対し溶解性の高い溶媒を少なくとも１種含むこと。
溶剤Ｂ：分散剤に対し貧溶媒或いは不溶性溶媒を少なくとも１種含むこと。
【０００８】
本発明における溶剤は、少なくとも溶剤Ａと溶剤Ｂとからなるものを用いることが必要である。これらの溶剤Ａ及び溶剤Ｂは、顔料分散インキ中における主溶剤となるものである。
本発明に用いる溶剤Ａは、分散剤に対して溶解性が高い良溶媒であるが、単独で分散した場合には長期的な分散安定性は悪いものである。
溶剤Ａとしては、分散剤に対して溶解性が高い溶媒を少なくとも１種含むものであれば、特に限定されるものでなく、例えば、分子内に水酸基を１つ以上持つアルコール類や多価アルコール類及び溶剤１００ｇに対する水の溶解度が∞である水溶性のグリコールモノエーテル類やこれらの誘導体等が挙げられ、これらは分散剤としてポリビニルブチラールを使用した場合に特に好適に使用することができる。
【０００９】
具体的に用いることができる上記分子内に水酸基を１つ以上持つアルコール類としては、例えば、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール等、分子内に３個以上の炭素を有するアルコール類が挙げられる。
また、上記多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、３−メチル−１，３ブタンジオール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３プロパンジオール、１，３ブタンジオール、１，５ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等の分子内に２個以上の炭素、２個以上の水酸基を有する多価アルコールが挙げられる。
【００１０】
上記グリコールモノエーテル類としては、例えば、メチルイソプロピルエーテル、エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルブチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、プロピレングリコールターシャリーブチルエーテル等が挙げられる。
更に、多価アルコール類誘導体も使用でき、例えば、ソルビタン脂肪酸系、ポリグリセリン高級脂肪酸系、ショ糖脂肪酸系、プロピレングリコール脂肪酸系等の誘導体も用いることができる。
【００１１】
本発明に用いる溶剤Ｂは、分散剤に対し、貧溶媒あるいは不溶性溶媒であり、単独では長期的な分散安定性が悪いものである。
溶剤Ｂとしては、分散剤に対し、貧溶媒或いは不溶性溶媒を少なくとも１種含むものであれば、特に限定されるものでなく、例えば、低吸湿性エステル類や分子内に水酸基を持たないジエーテル類やジエステル類やその誘導体等が挙げられ、これらは分散剤としてポリビニルブチラールを使用した場合に特に好適に使用することができる。
【００１２】
上記低吸湿性エステル類としては、例えば、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、ギ酸ブチル、ギ酸イソブチル、ギ酸イソアミル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸イソアミル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸イソブチル、プロピオン酸イソアミル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロピル、イソ酪酸メチル、イソ酪酸エチル、イソ酪酸プロピル、吉草酸メチル、吉草酸エチル、吉草酸プロピル、イソ吉草酸メチル、イソ吉草酸エチル、イソ吉草酸プロピル、トリメチル酢酸メチル、トリメチル酢酸エチル、トリメチル酢酸プロピル、カプロン酸メチル、カプロン酸エチル、カプロン酸プロピル、カプリル酸メチル、カプリル酸エチル、カプリル酸プロピル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、カプリル酸トリグリセライド、クエン酸トリブチルアセテート、オキシステアリン酸オクチル、プロピレングリコールモノリシノレート等、様々なエステル類が挙げられる。
【００１３】
また、上記分子内に水酸基を持たないジエーテル類やジエステル類としては、例えば、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等が挙げられる。
【００１４】
これらの溶剤Ａ，Ｂは、必ず組み合わせて使用するが、上記溶剤Ａ，Ｂのうちのそれぞれを２種以上を組み合わせて使用しても良い。また、安全性及び経口毒性等の点から、好ましくは、プロピレングリコール誘導体等の溶剤の使用が望ましい。
また、本発明に用いる上記条件を満足する溶剤Ａ及び溶剤Ｂ（主溶剤）の合計使用量は、溶剤全体（溶剤全量中）の５０重量％以上を占めなくてはならなず、好ましくは、７０〜１００重量％である。
主溶剤となる溶剤Ａ，Ｂの合計使用量が溶剤全体（溶剤全量中）の５０重量％未満では、本発明の効果を発揮することができものとなる。
なお、上記溶剤Ａ及び溶剤Ｂ以外に用いることができる溶剤としては、例えば、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルなどが挙げられる。
【００１５】
本発明において、上記溶剤Ａ，Ｂの含有比率に関しては、重量比で溶剤Ａ／溶剤Ｂが９．５／０．５〜０．５／９．５、好ましくは、８．５／１．５〜１．５／８．５である。
溶剤Ａ，Ｂの比率を上記９．５／０．５〜０．５／９．５の範囲とすることにより、本発明の効果を効果的に発揮することができものとなる。
なお、溶剤Ａ，Ｂが混在していないと経時的な顔料安定性が確保できないものとなり、また、溶剤Ａ，Ｂの比率が上記９．５／０．５〜０．５／９．５の範囲外となる場合も本発明の効果を発揮できないものとなり、好ましくない。
【００１６】
また、本発明において、上記溶剤Ａ，Ｂを含む溶剤の合計含有量は、使用する溶剤種によって、その量は変動するものであり、インキ組成物全量に対し、２０〜９７重量％、好ましくは、３０〜９３重量％である。
溶剤Ａ，Ｂを含む溶剤全体の含有量が２０重量％未満であると、インキとしての流動性が乏しくなり、また、溶剤Ａ，Ｂを含む溶剤全体の含有量が９７重量％を超えると、着色剤や樹脂及びその他の添加剤の割合が少なくなり、製品の品質に大きく影響を及ぼすことになるので、好ましくない。
【００１７】
本発明に用いる着色剤は、顔料（有機顔料、無機顔料等）であり、用いる上記溶剤Ａ及びＢを含む溶剤に溶解し難く、分散後の平均粒径が３０ｎｍ〜７００ｎｍとなるものが好ましい。
顔料の含有量は、インキ組成物全量に対し、０．５〜２５重量％、好ましくは、０．５〜２０重量％である。
本発明に用いる顔料は、単独又は２種以上の混合で使用することができる。また、必要に応じて、無機顔料を用いた分散体や染料等も分散安定性に悪影響を与えない程度で添加することができる。
更に、スチレン、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタアクリル酸、メタアクリル酸エステル、アクリルニトリル、オレフィン系モノマーを重合して得られる樹脂エマルジョンや、インキ中では膨潤して不定形となる中空樹脂エマルジョンまたは、これらのエマルジョン自身を着色剤で染着して得られる染着樹脂粒子からなる有機多色顔料等も本発明における顔料として使用することができる。
【００１８】
本発明の顔料インキ組成物には、更に樹脂を含有せしめることができる。
本発明に用いることができる樹脂としては、使用する用途によって異なり、分散剤、固着剤、分散安定化剤等としての樹脂であり、個々の目的に対する添加や２種以上の目的に対する添加等で含有するものとなる。
分散剤や固着剤に関しては、これらの目的を満足するものであればどのようなものでもよい。
また、本発明における分散剤の溶解性の評価に関しては、分散剤溶液と溶剤粘度との比、希薄溶液状態での広がり、溶剤に溶解させた分散剤溶液の外観及び溶液の透過度等から判断することができる。
【００１９】
本発明に用いる分散剤は、顔料を分散できるものであれば、特に限定されず、界面活性剤やオリゴマー及び樹脂等の種類を問わない。
分散剤として、具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルエーテル、スチレン−マレイン酸共重合体、ケトン樹脂、ヒドロキシエチルセルロースやその誘導体、スチレン−アクリル酸共重合体等の合成樹脂を挙げることができ、好ましくは、油性分散剤として好適なポリビニルブチラールが挙げられる。
分散剤の含有量は、インキ組成物全量に対し、０．５〜２５重量％、好ましくは０．５〜２０重量％である。
【００２０】
また、分散剤以外に使用する固着剤や、分散安定化剤等については、溶剤Ａ、溶剤Ｂ、顔料、分散剤等で形成される分散体に相溶し、長期的な経時安定性に悪影響を与えないものであれば、本発明の効果及び製品性能上問題が無い範囲で如何なるものを添加してもかまわない。
固着剤、分散安定化剤としては、例えば、にかわ、アラビアゴム、ロジン等の天然樹脂、ロジンマレイン酸やロジンフェノール樹脂等を含むロジン誘導体等の半合成樹脂などが挙げられる。
これらの樹脂は、２種以上組み合わせて用いてもよい。
これらの含有量は、顔料インキ組成物全量に対して、０．００１〜４５重量％の範囲であり、好ましくは、０．１〜４３重量％、更に好ましくは、１．０〜４０重量％である。
【００２１】
更に、本発明では、必要に応じて、インキに悪影響を及ぼさず相溶することができる防錆剤、防黴剤、界面活性剤、潤滑剤及び湿潤剤等を含有せしめることができ、また、インキの安定性を損なうものでなければ、製品性能上、補助溶剤も含有することができ、更にまた、乾燥抑制用補助として製品特性上、悪影響を及ぼさない範囲で主溶剤に相溶する不揮発性溶剤等も含有することができる。
防腐剤もしくは防黴剤としては、例えば、フェノール、ナトリウムオマジン、ペンタクロロフェノールナトリウム、１，２−ベンズイソチアゾリン３−ワン、２，３，５，６−テトラクロロ−４（メチルスルフォニル）ピリジン、安息香酸ナトリウムなど安息香酸やソルビタン酸やデヒドロ酢酸のアルカリ金属塩、ベンズイミダゾール系化合物等が挙げられる。
【００２２】
防錆剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウム−ナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、トリルトリアゾール等が挙げられる。
潤滑剤及び湿潤剤としては、例えば、ジメチルポリシロキサンのポリエチレングリコール付加物等のポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。また、これら以外の筆記具等用として常用される添加剤も、本発明の顔料インキ組成物の効果に悪影響を及ぼさない範囲内で顔料することができる。
【００２３】
また、本発明の顔料インキ組成物の粘度は、使用する製品によって異なり、低粘度タイプのインキを使用する筆記具では、１〜１００ｍＰａ．ｓ、それ以外の粘度域を使用するような筆記具では、１００〜３００，０００ｍＰａ．ｓ（２５℃、Ｅ型粘度計使用）までの範囲となる。
また、机上製品についても、その製品性能を発揮できる範囲で、同様な粘度域を使用することができる。
【００２４】
本発明の顔料インキ組成物を製造するには、従来から公知の種々の方法が採用できる。
例えば、上記各成分を配合し、ディゾルバー等の撹拌機により、混合撹拌することによって、またボールミルやロールミル、ビーズミル、サンドミル等によって混合粉砕した後、遠心分離や濾過によって顔料の粗大粒子、及び未溶解物、混入固形物を取り除くことによって容易に得ることができる。
【００２５】
このように構成される本発明の顔料インキ組成物では、従来の筆記具及び机上製品に使用する顔料インキに関して、従来において使用しないような２種類以上の溶剤を主溶剤として使用することを可能にし、長期的な保存安定性能を持つことで顔料の沈降、主溶剤と分散体の分離、極端な粘度の増加、平均粒径の増大等様々な現象を抑制することを可能とすることができる。
このような効果を発揮する理由としては、定かではないが、インキ組成に特徴があり、分散体を形成する顔料、分散剤、溶剤Ａの組み合わせでは、三者間の相互作用によりエネルギー的に不安定になり、初期的な分散は可能であるが、長期的な経時安定性を保つことはできず、様々な不具合を生ずる。また、顔料、分散剤、溶剤Ｂの組み合わせの場合は、三者間の相互作用により、エネルギー的に不安定になり分散することができずゲル的な形態になってしまい、様々な不具合が生じる。
しかしながら、単独の溶剤を用いたこれらの分散体では、不安定であるのに対して、溶剤Ａ，Ｂの混合溶剤として、少なくとも分散体を調製すると、長期的に経時安定性を持つ顔料インキ組成物となる。
溶剤として少なくとも混合溶剤を用いることで、顔料に対する吸着や分散剤の溶媒和の形態が緩和される作用を持つこととなる。その結果、従来は使用しないような２種類以上の溶剤を主溶剤として使用することを可能にし、長期的な保存安定性能を持つことで顔料の沈降、主溶剤と分散体との分離、極端な粘度の増加、平均粒径の増大等様々な、好ましくない現象を抑制することを可能にする顔料インキ組成物が提供されることとなる。
【００２６】
本発明の顔料インキ組成物は、長期的な保存安定性能を持つことで顔料の沈降、主溶剤と分散体との分離、極端な粘度の増加、平均粒径の増大等様々な、好ましくない現象を抑制することができるので、サインペン、ボールペン等を含めた筆記具及びスタンプ台、朱肉台、連泡素材を使用した浸透印を含めた机上製品、更にはＯＡリボン、インクジェットプリンタ用等のオフィスサプライ関連商品に好適に使用することができ、特に、顔料の長期的な保存安定性能を効果的に発揮することができるため、筆記具用顔料インキ組成物、インクジェットプリンタ用顔料インキ組成物に好適に利用することができる。
【００２７】
【実施例】
次に、本発明を実施例及び比較例により、更に具体的に説明するが、本発明は、下記実施例によって何等限定されるものではない。なお、以下の「％」は重量％である。
【００２８】
〔実施例１〕
カーボンブラック＃２５          （三菱化学社製）                ８％
ポリビニルブチラール  ＢＭ−１  （積水化学社製）                ５％
プロピレングリコールモノメチルエーテル（溶剤Ａ）              ４７％
ジプロピレングリコールジメチルエーテル（溶剤Ｂ）              ４０％
【００２９】
〔実施例２〕
不溶性アゾ顔料＃１０１０        （冨士色素社製）                ８％
ポリビニルブチラール  ＢＭ−１  （積水化学社製）                ５％
プロピレングリコールモノメチルエーテル（溶剤Ａ）              ４７％
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（溶剤Ｂ）    ４０％
【００３０】
〔実施例３〕
フタロシアニングリーン＃３８３０（大日精化社製）                ７％
ポリビニルブチラール  ＢＬ−１  （積水化学社製）                ３％
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（溶剤Ａ）            ６０％
ジプロピレングリコールジメチルエーテル（溶剤Ｂ）              ３０％
【００３１】
〔実施例４〕
カーボンブラック＃２５          （三菱化学社製）            ７．５％
ポリビニルブチラール  ＢＭ−１  （積水化学社製）                ４％
ケトン樹脂  ハイラック１１０Ｈ  （日立化成社製）            ８．５％
３−メチル，３−メトキシ，１−ブタノール（溶剤Ａ）            ５０％
ジプロピレングリコールジメチルエーテル（溶剤Ｂ）              ３０％
【００３２】
〔実施例５〕
ＭａｚｅｎｔａＲＹ（大日本インキ化学工業社社製）                ５％
ポリビニルブチラール  ＢＭ−１  （積水化学社製）                ４％
プロピレングリコールモノメチルエーテル（溶剤Ａ）              ４０％
ジプロピレングリコールジメチルエーテル（溶剤Ｂ）              ２０％
ｉｓｏプロピルアルコール                                      ３１％
【００３３】
〔実施例６〕
カーボンブラック＃２５          （三菱化学社製）            ７．５％
ポリビニルブチラール  ＢＭ−１  （積水化学社製）                ４％
ケトン樹脂  ハイラック１１０Ｈ  （日立化成社製）            ８．５％
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（溶剤Ａ）            ３５％
ジプロピレングリコールジメチルエーテル（溶剤Ｂ）              ２０％
ジプロピレングリコールモノブチルエーテル                      ２５％
【００３４】
〔実施例７〕
カーボンブラック＃２５          （三菱化学社製）            ７．５％
ポリビニルブチラール  ＢＭ−１  （積水化学社製）                ４％
ケトン樹脂  ハイラック１１０Ｈ  （日立化成社製）            ８．５％
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（溶剤Ａ）            ３５％
ジプロピレングリコールジメチルエーテル（溶剤Ｂ）              ２０％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                      ２５％
【００３５】
〔比較例１〕
カーボンブラック＃２５          （三菱化学社製）                ８％
ポリビニルブチラール  ＢＭ−１  （積水化学社製）                ５％
プロピレングリコールモノメチルエーテル（溶剤Ａ）              ８７％
【００３６】
〔比較例２〕
カーボンブラック＃２５          （三菱化学社製）                ８％
ポリビニルブチラール  ＢＭ−１  （積水化学社製）                ５％
ジプロピレングリコールジメチルエーテル（溶剤Ｂ）              ８７％
【００３７】
〔比較例３〕
不溶性アゾ顔料＃１０１０        （冨士色素社製）                ８％
ポリビニルブチラール  ＢＭ−１  （積水化学社製）                ５％
プロピレングリコールモノメチルエーテル（溶剤Ａ）              ８７％
【００３８】
〔比較例４〕
不溶性アゾ顔料＃１０１０        （冨士色素社製）                ８％
ポリビニルブチラール  ＢＭ−１  （積水化学社製）                ５％
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（溶剤Ｂ）    ８７％
【００３９】
〔比較例５〕
フタロシアニングリーン＃３８３０（大日精化社製）                ７％
ポリビニルブチラール  ＢＭ−１  （積水化学社製）                ３％
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（溶剤Ａ）            ９０％
【００４０】
〔比較例６〕
フタロシアニングリーン＃３８３０（大日精化社製）                ７％
ポリビニルブチラール  ＢＬ−１  （積水化学社製）                ３％
ジプロピレングリコールジメチルエーテル（溶剤Ｂ）              ９０％
【００４１】
〔比較例７〕
カーボンブラック＃２５          （三菱化学社製）            ７．５％
ポリビニルブチラール  ＢＭ−１  （積水化学社製）                ４％
ケトン樹脂  ハイラック１１０Ｈ  （日立化成社製）            ８．５％
３−メチル，３−メトキシ，１−ブタノール（溶剤Ａ）            ８０％
【００４２】
〔比較例８〕
カーボンブラック＃２５          （三菱化学社製）            ７．５％
ポリビニルブチラール  ＢＭ−１  （積水化学社製）                ４％
ケトン樹脂  ハイラック１１０Ｈ  （日立化成社製）            ８．５％
ジプロピレングリコールジメチルエーテル（溶剤Ｂ）              ８０％
【００４３】
〔比較例９〕
ＭａｚｅｎｔａＲＹ（大日本インキ化学工業社社製）                ５％
ポリビニルブチラール  ＢＭ−１  （積水化学社製）                ４％
プロピレングリコールモノメチルエーテル（溶剤Ａ）              ９１％
【００４４】
〔比較例１０〕
ＭａｚｅｎｔａＲＹ（大日本インキ化学工業社社製）                ５％
ポリビニルブチラール  ＢＭ−１  （積水化学社製）                ４％
ジプロピレングリコールジメチルエーテル（溶剤Ｂ）              ９１％
【００４５】
〔比較例１１〕
カーボンブラック＃２５          （三菱化学社製）                ５％
ポリビニルブチラール  ＢＭ−１  （積水化学社製）                ４％
トリプロピレングリコールモノブチルエーテル                    ９１％
（溶剤１００ｇに対する水の溶解度が∞でない溶剤）
【００４６】
上記実施例１〜７及び比較例１〜１１の配合組成でビーズミルあるいはロールミルにて分散を行い浸透印用顔料インキ組成物を得た。
その後、ガラス瓶に入れ、室温で１週間放置することによりインキの分散エネルギーに関する平衡を整えた後、下記評価法によりインキの流動性を外観と粘度測定から評価した。
更に、その後、経時的な安定性確認として５０℃条件下にて２週間放置後、粘度を測定し、その増加率を計算し、その値から下記評価法により経時的安定性を評価した。
これらの結果を下記表１及び表２に示す。
【００４７】
〔インキ外観の評価法〕
目視により、分散初期時と室温平衡時を下記評価基準で評価した。
評価基準：
○：流動性が良好なもの
△：流動性が少なくなったもの
×：流動性が無くなったもの
【００４８】
〔分散安定性の評価法〕
下記方法により粘性増加率を測定し、下記評価基準により評価した。
インキ粘性増加率の測定は、下記式に従って測定した。
インキ粘性増加率＝[（粘度値(ｉ)−粘度値(ii)）／粘度値(ii)〕×１００
粘度値（ｉ）：５０℃条件下２週間放置した粘度値
粘度値（ii）：室温１週間放置した初期粘度値
なお、インキの粘性は、Ｅ型粘度計にて同一機種及び同一回転数にて測定した。
評価基準：
○：インキ粘性増加率が−２０％以上〜＋２０％未満。
△：インキ粘性増加率が＋２０％以上〜＋８０％未満。
×：インキ粘性増加率が１００％以上、または、粘度値（ii）を測定できないくらい流動性がない状態のもの。
【００４９】
【表１】
0004052766.tif 000002
【００５０】
【表２】
0004052766.tif 000003
【００５１】
上記表１及び表２の結果から明らかなように、本発明の範囲となる実施例１〜７のインキ組成物は、本発明の範囲外となる比較例１〜１１のインキ組成物に較べてインキ流動性や経時的な分散安定性の点で非常に優れていることが判明した。
【００５２】
【発明の効果】
本発明によれば、従来の筆記具及び机上製品に使用する顔料インキに関して従来は使用しないような２種類以上の溶剤を主溶剤として使用することを可能にし、長期的な保存安定性能を持つことで顔料の沈降、主溶剤と分散体の分離、極端な粘度の増加、平均粒径の増大等様々な現象を抑制することができる顔料インキ組成物が提供される。