【手続補正書】
【提出日】平成20年1月28日(2008.1.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
磁性層の表面粗さＲａの制御方法としては、前述のように研磨剤の分散状態を制御する方法に加えて、磁性層の下層に、放射線硬化型樹脂を主成分として含む中間層を設ける方法が挙げられる。「放射線硬化型樹脂を主成分として含む」とは、中間層における放射線硬化型樹脂の含有量が、例えば、５０質量％以上であることをいう。放射線硬化型樹脂は、放射線、例えば、電子線、紫外線などによるエネルギーが与えられると、重合乃至架橋して高分子化して硬化する性質を有する。放射線硬化型樹脂は、それらのエネルギーを与えない限り反応が進まないため、放射線硬化型樹脂を含む塗布液は、比較的低粘度であり、放射線を照射しない限り粘度が安定している。そのため、非磁性層上（非磁性支持体と磁性層との間に非磁性層を設ける場合）または非磁性支持体上に、中間層塗布液を塗布した後、該塗布液が乾燥するまでの間に、レベリング効果により非磁性層表面または非磁性支持体表面の粗さや突起が遮蔽（マスキング）され、平滑な中間層を得ることができる。そして、平滑な中間層上に高度に分散された磁性層塗布液を塗布することで、高い表面平滑性を有する磁性層を得ることができ、ひいては、優れた電磁変換特性を有し、エラーレートが低減された磁気記録媒体を得ることができる。更に、放射線硬化型樹脂は、放射線による高いエネルギーにより瞬時に反応が進むため、高い塗膜強度を有する中間層を得ることができ、ひいては、磁気記録媒体の強度を高めることもできる。以上の効果は、磁性層厚みが薄い場合、例えば、１０〜１００ｎｍの厚さの磁性層を有する磁気記録媒体において、特に顕著である。また、上記中間層を設けることで、近年の高記録密度化に伴い使用されているＭＲヘッドを用いた磁気記録媒体において、ノイズとなりやすい磁性層表面の微小突起を低減できる効果を得ることもできる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
上記の中間層塗布液は、非磁性層上または非磁性支持体上に塗布・乾燥後に放射線が照射されて硬化される。硬化後のガラス転移温度Ｔｇは、８０〜１５０℃であることが好ましく、更に好ましくは１００〜１３０℃である。Ｔｇが８０℃以上であれば、塗布工程で粘着故障を起こすことがなく、Ｔｇが１５０℃以下であれば、高強度の塗膜を得ることができる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
前記中間層の厚さは、０．０５〜２μｍの範囲であることが好ましく、より好ましくは０．５〜１μｍの範囲である。中間層の厚さが０．０５μｍ以上であれば、非磁性層上または非磁性支持体上の突起を効果的にマスキングすることができる。また、中間層が過度に厚いと、中間層の収縮によりカッピングが大きくなりヘッド当たりが劣化するおそれがあるが、中間層の厚さが２μｍ以下であれば、そのような問題が生じず好ましい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
本発明において、高い表面平滑性を有する磁性層を得るためには、中間層の表面が平滑であることが好ましい。中間層の表面平滑性の指標としては、厚み変動を用いることができる。厚み変動とは、「標準偏差σ／層の厚さ」として算出される値である。厚み変動は、磁気テープの超薄切片（例えば１０μｍ長）を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で、例えば５万倍で観察して、算出することができる。
本発明では、中間層の厚み変動は、５０％以下であることが好ましく、より好ましくは０〜２５％である。中間層の厚み変動が５０％以下であれば、その上層に、高い表面平滑性を有する磁性層を設けることができる。本発明では、後述するように、非磁性支持体上または非磁性層を塗布・乾燥させた後に、非磁性層上に中間層塗布液を塗布・乾燥させることで、レベリング効果により、非磁性支持体または非磁性層表面の粗さや突起をマスキングして、厚み変動が５０％以下という、高い平滑性を有する中間層を形成することができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７５】
また、前述のように、非磁性層と磁性層との間に中間層を設ける場合には、非磁性支持体上または非磁性支持体上に非磁性層塗布液を塗布・乾燥させた後、非磁性層上に中間層塗布液を塗布・乾燥・放射線硬化させ、その上に磁性層塗布液を塗布・乾燥させて磁気記録媒体を形成することができる。このように、三層を逐次塗布することにより、中間層により非磁性支持体または非磁性層の表面粗さや突起をマスキングすることができ、高い平滑性を有する磁性層を得ることができる。また、非磁性層を設けない場合には、非磁性支持体上に中間層塗布液を塗布・乾燥・放射線硬化させ、その上に磁性層塗布液を塗布・乾燥させて磁気記録媒体を形成することができる。このように、中間層と磁性層を逐次塗布することにより、中間層により非磁性支持体の表面粗さや突起をマスキングすることができ、高い平滑性を有する磁性層を得ることができる。各層用塗布液の塗布には、磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗布装置等を用いることができる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
非磁性層にカーボンブラックを混合させて公知の効果であるＲｓを下げることができるとともに、所望のマイクロビッカース硬度を得る事ができる。このためにはゴム用ファーネスブラック、ゴム用サーマルブラック、カラー用カーボンブラック、アセチレンブラック等を用いることができる。カーボンブラックの比表面積は１００〜５００ｍ2／ｇ、好ましくは１５０〜４００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量は２０〜４００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは３０〜２００ｍｌ／１００ｇであることがそれぞれ適当である。カーボンブラックの平均粒径は５〜８０ｎｍ（ｍμ）、好ましくは１０〜５０ｎｍ（ｍμ）、更に好ましくは１０〜４０ｎｍ（ｍμ）であることが適当である。カーボンブラックのｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タップ密度は０．１〜１ｇ／ｍｌであることがそれぞれ好ましい。本発明に用いられるカーボンブラックの具体的な例としては、キャボット社製ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ  ２０００、１３００、１０００、９００、８００、８８０、７００、ＶＵＬＣＡＮ  ＸＣ−７２、三菱化成工業社製＃３０５０Ｂ、３１５０Ｂ、３２５０Ｂ、＃３７５０Ｂ、＃３９５０Ｂ、＃９５０、＃６５０Ｂ，＃９７０Ｂ、＃８５０Ｂ、ＭＡ−６００、コロンビアカーボン社製ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ  ＳＣ、ＲＡＶＥＮ  ８８００、８０００、７０００、５７５０、５２５０、３５００、２１００、２０００、１８００、１５００、１２５５、１２５０、アクゾー社製ケッチェンブラックＥＣ等が挙げられる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０５】
評価結果
ビッカーズ硬度が１８〜８０ＧＰａかつ平均粒径が１０〜１００ｎｍの範囲の研磨剤を、強磁性粉末１００質量部当たり５〜６０質量部の範囲の量で、厚さ１０〜１００ｎｍの範囲の磁性層へ添加し、磁性層表面に存在する研磨剤の個数を、０．０１〜１個／｛（記録される信号の最短ビット長）×（再生ヘッドのリードトラック幅）｝μｍ2の範囲に制御した実施例１〜１３の磁気テープは、ＳＮＲ、スチル耐久性が良好であり、また、ヘッド摩耗も少なかった。
それに対し、ビッカーズ硬度が１５ＧＰａの研磨剤を使用した比較例１の磁気テープは、ＳＮＲおよびヘッド摩耗性は良好であったが、スチル耐久性が低下した。
また、平均粒径１５０ｎｍの研磨剤を使用した比較例２の磁気テープは、スチル耐久性は良好であったが、ＳＮＲおよびヘッド摩耗性が劣化した。
研磨剤の添加量を３部とした比較例３の磁気テープは、ヘッド磨耗性は良好であったが、ＳＮＲおよびスチル耐久性が劣化した。一方、研磨剤の添加量を７５部とした比較例４の磁気テープは、スチル耐久性は良好であったが、ＳＮＲが劣化し、ヘッド摩耗が顕著であった。
磁性層表面に存在する研磨剤の個数が、０．０１個／｛（記録される信号の最短ビット長）×（再生ヘッドのリードトラック幅）｝μｍ2未満の比較例５の磁気テープは、ＳＮＲは良好であったが、スチル耐久性が低下し、ヘッド摩耗が顕著であった。
以上の結果から、ビッカーズ硬度が１８〜８０ＧＰａかつ平均粒径が１０〜１００ｎｍの範囲の研磨剤を、強磁性粉末１００質量部当たり５〜６０質量部の範囲の量で磁性層へ添加し、磁性層表面に存在する研磨剤の個数を、０．０１〜１個／｛（記録される信号の最短ビット長）×（再生ヘッドのリードトラック幅）｝μｍ2の範囲に制御することにより、特に薄層磁性層を有する高密度記録用磁気記録媒体において、電磁変換特性、エラーレートおよび耐久性を両立できることがわかる。