【手続補正書】
【提出日】平成20年4月18日(2008.4.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  （ａ）色材、（ｂ）液媒体、（ｃ）ポリリン酸、ジカルボン酸、ポリアミノカルボン酸、アルドン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリオールリン酸エステル、及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種、及び（ｄ）アミノ基とスルホン基とを有している酸及び／又はその塩、を含んでなることを特徴とするインク。
【請求項２】  前記（ｃ）成分の含有量が、インク全量に対して０．００５〜２０重量％、且つ、前記（ｄ）成分の含有量が、インク全量に対して０．００５〜２０重量％である請求項１に記載のインク。
【請求項３】  前記（ｃ）成分と前記（ｄ）成分との重量比が、２０：１〜１：２０である請求項１又は２に記載のインク。
【請求項４】  前記（ｃ）成分が、アンモニウム塩である請求項１〜３のいずれか１項に記載のインク。
【請求項５】  前記（ｄ）成分が、アンモニウム塩である請求項１〜４のいずれか１項に記載のインク。
【請求項６】  前記ヒドロキシカルボン酸が、クエン酸及び酒石酸から選択される少なくとも１種である請求項１〜５のいずれか１項に記載のインク。
【請求項７】  前記アルドン酸が、グルコン酸である請求項１〜５のいずれか１項に記載のインク。
【請求項８】  前記ポリオールリン酸エステルが、α−グリセロリン酸及びβ−グリセロリン酸の少なくともいずれかである請求項１〜５のいずれか１項に記載のインク。
【請求項９】  前記（ｄ）成分が、アミド硫酸（別名：スルファミン酸）、アミノメタンスルホン酸及びタウリンから選択される少なくとも１種である請求項１〜８のいずれか１項に記載のインク。
【請求項１０】  前記（ｂ）成分が、水を含み、該水の含有量がインク全量に対して３５〜９６重量％である請求項１〜９のいずれか１項に記載のインク。
【請求項１１】  該インクが、インクジェット用インクである請求項１〜１０のいずれか１項に記載のインク。
【請求項１２】  インクに熱エネルギーを印加してオリフィスから該インクを吐出させるためのヒータと該ヒータを保護するための金属及び／又は該金属の酸化物を含む最表面保護層を備えた記録ヘッドを有するインクジェットプリンタに使用されるインクであって、該インクが、請求項１１に記載のインクであることを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項１３】  前記金属及び／又は金属の酸化物が、タンタル及び／又はタンタルの酸化物である請求項１２に記載のインクジェット用インク。
【請求項１４】  インクに熱エネルギーを印加してオリフィスから該インクを吐出させるためのヒータを備えた記録ヘッドを有するインクジェット記録装置におけるヒータ表面へのコゲの付着低減方法であって、上記ヒータが、金属及び／又は該金属の酸化物を含む最表面保護層を備え、且つ、上記インクが請求項１１に記載のインクであることを特徴とするヒータへのコゲ付着低減方法。
【請求項１５】  前記金属及び／又は金属の酸化物が、タンタル及び／又はタンタルの酸化物である請求項１４に記載のコゲ付着低減方法。
【請求項１６】  インクを吐出させるためにヒータに投入するエネルギーをＥopとし、記録ヘッドからインクを吐出させるために最低限必要なヒータへのエネルギー投入量をＥthとしたとき、Ｅop／Ｅthが、下記の関係を満たす請求項１４又は１５に記載のコゲ付着低減方法。
１．１０≦Ｅop／Ｅth≦１．９０
【請求項１７】  インクに熱エネルギーを印加してオリフィスから吐出させる工程を含むインクジェット記録方法において、該インクが、請求項１１に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１８】  インクを収容しているインク収容部、該インク収容部から導かれたインク流路内のインクに熱エネルギーを付与するヒータを有するインクジェット記録用ヘッド、及び記録情報に応じて上記ヒータにパルス状の電気信号を印加する手段を具備しているインクジェット記録装置であって、上記ヒータが金属及び／又は該金属の酸化物を含む最表面保護層を具備し、且つ、上記インクが、請求項１１に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１９】  前記金属及び金属酸化物が、タンタル及びタンタルの酸化物である請求項１８に記載のインクジェット記録装置。
【請求項２０】  インクを吐出させるためにヒータに投入するエネルギーをＥopとし、記録ヘッドからインクを吐出させるために最低限必要なヒータへのエネルギー投入量をＥthとしたとき、Ｅop／Ｅthが、下記の関係を満たす請求項１８又は１９に記載のインクジェット記録装置。
１．１０≦Ｅop／Ｅth≦１．９０
【請求項２１】  インクを収容しているインク収容部と、該インクを熱エネルギーの作用によりオリフィスから吐出させるためのインクジェット記録用ヘッド部とを有する記録ユニットであって、該インクジェット記録用ヘッドは、該ヒータに熱エネルギーを印加するための金属及び／又は該金属の酸化物を含む最表面保護層を備えたヒータを具備し、且つ、該インクが、請求項１１に記載のインクであることを特徴とする記録ユニット。
【請求項２２】  前記金属及び／又は該金属の酸化物が、タンタル及びタンタルの酸化物である請求項２１に記載の記録ユニット。
【請求項２３】  インクに熱エネルギーを印加してオリフィスから吐出させる工程を含むインクジェット記録方法に用いられるインクに熱エネルギーを付与するヒータを具備している記録ヘッドの長寿命化方法であって、該ヒータに金属及び／又は該金属の酸化物を含む最表面保護層を設け、且つ、該インクとして請求項１１に記載のインクを用いることを特徴とする記録ヘッドの長寿命化方法。
【請求項２４】  前記金属及び／又は該金属の酸化物が、タンタル及びタンタルの酸化物である請求項２３に記載の記録ヘッドの長寿命化方法。
【請求項２５】  インクを吐出させるためにヒータに投入するエネルギーをＥopとし、記録ヘッドからインクを吐出させるために最低限必要なヒータへのエネルギー投入量をＥthとしたとき、Ｅop／Ｅthが、下記の関係を満たす請求項２３又は２４に記載の記録ヘッドの長寿命化方法。
１．１０≦Ｅop／Ｅth≦１．９０
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記の目的は、下記の本発明によって達成することができる。即ち、本発明は、（ａ）色材、（ｂ）液媒体、（ｃ）ポリリン酸、ジカルボン酸、ポリアミノカルボン酸、アルドン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリオールリン酸エステル、及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種、及び（ｄ）アミノ基とスルホン基とを有している酸及び／又はその塩、を含んでなることを特徴とするインク、及び、本発明の別の形態は、インクに熱エネルギーを印加してオリフィスから該インクを吐出させるためのヒータと該ヒータを保護するための金属及び／又は該金属の酸化物を含む最表面保護層を備えた記録ヘッドを有するインクジェットプリンタに使用されるインクであって、該インクが、上記のインクであることを特徴とするインクジェット用インクである。又、本発明の別の形態は、インクに熱エネルギーを印加してオリフィスから吐出させる工程を含むインクジェット記録方法において、該インクが、上記のインクジェット用インクであることを特徴とするインクジェット記録方法である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
又、前記した本発明の目的を達成することのできるインクジェット記録装置の一実施態様は、インクを収容しているインク収容部、該インク収容部から導かれたインク流路内のインクに熱エネルギーを付与するヒータを有するインクジェット記録用ヘッド、及び記録情報に応じて上記ヒータにパルス状の電気信号を印加する手段を具備しているインクジェット記録装置であって、上記ヒータが金属及び／又は該金属の酸化物を含む最表面保護層を具備し、且つ、上記インクが、（ａ）色材、（ｂ）液媒体、（ｃ）ポリリン酸、ジカルボン酸、ポリアミノカルボン酸、アルドン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリオールリン酸エステル、及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種、及び（ｄ）アミノ基とスルホン基とを有している酸及び／又はその塩、を含んでなるインクであることを特徴とするインクジェット記録装置が挙げられる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
又、前記した本発明の目的を達成することのできる記録ユニットの一実施態様は、インクを収容しているインク収容部と、該インクを熱エネルギーの作用によりオリフィスから吐出させるためのインクジェット記録用ヘッド部とを有する記録ユニットであって、該インクジェット記録用ヘッドは、該ヒータに熱エネルギーを印加するための金属及び／又は該金属の酸化物を含む最表面保護層を備えたヒータを具備し、且つ、上記インクが、（ａ）色材、（ｂ）液媒体、（ｃ）ポリリン酸、ジカルボン酸、ポリアミノカルボン酸、アルドン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリオールリン酸エステル、及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種、及び（ｄ）アミノ基とスルホン基とを有している酸及び／又はその塩、を含んでなるインクであることを特徴とする記録ユニットが挙げられる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
更に、前記した本発明の目的を達成することのできる記録ヘッドの長寿命化方法の一実施態様は、インクに熱エネルギーを印加してオリフィスから吐出させる工程を含むインクジェット記録方法に用いられるインクに熱エネルギーを付与するヒータを具備している記録ヘッドの長寿命化方法であって、該ヒータに金属及び／又は該金属の酸化物を含む最表面保護層を設け、且つ、上記インクが、（ａ）色材、（ｂ）液媒体、（ｃ）ポリリン酸、ジカルボン酸、ポリアミノカルボン酸、アルドン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリオールリン酸エステル、及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種、及び（ｄ）アミノ基とスルホン基とを有している酸及び／又はその塩、を含んでなるインクであることを特徴とする記録ヘッドの長寿命化方法が挙げられる。
尚、特開平６−２２０３８６号公報は、熱インクジェット方式に使用するインクジェット用インクに関し、ヒータの故障の防止、長期のインク保存安定性、ノズルの目詰りの防止等を目的として、特定の構造のアミン化合物を含むインクを開示し、該アミン化合物の一例として、β−アミノエタンスルホン酸（タウリン）が挙げられている。又、特開平１０−３６７３５号公報は、インク吐出性の改善を図ったインクジェット用インクとして２級又は３級アミン化合物から選択される少なくとも１つ以上の化合物と、アルカリ金属の水酸化物と、カルボキシル基を有する染料とを含むインクジェット記録用インクを開示しており、当該インクにキレート化剤としてＥＤＴＡ、ＥＤＭＡ、ＮＴＡ等を添加しても良いことが記載されている。しかし、これらの先行技術には、本発明の構成は何ら開示されておらず、又その効果を示唆する記載は一切ない。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
【発明の実施の形態】
次に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明をより詳細に説明する。
先ず、本発明にかかるインクについて説明する。該インクは、（ａ）色材、（ｂ）液媒体、（ｃ）ポリリン酸、ジカルボン酸、ポリアミノカルボン酸、アルドン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリオールリン酸エステル、及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種、及び（ｄ）アミノ基とスルホン基とを有している酸及び／又はその塩を構成成分として含んでなる。本発明者らは、インクを熱エネルギーの作用によりインク滴として吐出させるインクジェット記録方法において、該インクジェット記録用ヘッドのヒータ上に付着するコゲを低減する方法について鋭意検討した結果、使用するインクに、上記の（ｃ）成分と、上記（ｄ）成分とを併用すれば、非常に効果的にコゲの発生を低減することができ、更に、ヒータの最表面保護層を構成する金属及び／又はその金属の酸化物が溶解せず、記録ヘッドの長寿命化が図れることを知見して本発明に至った。以下、本発明のインクの各構成成分について説明する。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
＜（ｄ）成分＞
次に、上記した（ｃ）成分と共にインクの構成成分に使用することで、前記した本発明の優れた効果を得る（ｄ）成分について述べる。本発明においては、（ｄ）成分として、アミノ基とスルホン基とを有している酸及び／又はその塩を用いる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
アミノ基を有する酸の中でもスルホン基を有する化合物は、水への溶解性が高く、前記したようにヘッド寿命を向上させる効果が高いので好ましい。具体的には、アミド硫酸（別名：スルファミン酸）、アミノメタンスルホン酸、タウリン（別名：２−アミノエタンスルホン酸）が挙げられる。これらの中でも特に、タウリン（別名：２−アミノエタンスルホン酸）が入手容易であるので好ましい。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
【実施例】
次に、実施例、参考例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、下記実施例により限定されるものではない。尚、文中「部」及び「％」とあるのは、特に断りのない限り重量基準である。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６２】
＜実施例５〜７、１０〜１２及び参考例８、９＞
更に、下記に示す各成分を混合し、充分攪拌して溶解させた後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士写真フィルム（株）製）にて加圧濾過して実施例及び参考例のインクを調製した。そして、得られた実施例及び参考例のインクを用いて、ｒ値＝１．７２に相当するＶop（駆動電圧）で評価すること以外は実施例１〜４と同様の方法で評価を行なった。その結果を表１に示した。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６６】
（参考例８のインク組成）
・プロジェットファストブラック２（Zeneca社）
２部
・ジエチレングリコール                  １０部
・クエン酸二アンモニウム                  ２部
・Ｌ−グルタミン酸                        ３部
・水酸化リチウム                      ０．１部
・水                                ８２．９部
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６７】
（参考例９のインク組成）
・プロジェットファストブラック２（Zeneca社）
２部
・ジエチレングリコール                  １０部
・クエン酸二アンモニウム                  ２部
・Ｌ−アスパラギン酸                      ３部
・水酸化リチウム                      ０．１部
・水                                ８２．９部
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７１】
2002012805.tif 000001
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７９】
＜実施例１３〜１６、１９〜３０、参考例１７、１８及び比較例６〜１４＞
下記に示す各成分を混合し、充分攪拌して溶解させた後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士写真フィルム（株）製）にて加圧濾過して実施例１３〜１６、１９〜２５及び参考例１７、１８の染料インクを夫々調製した。更に、下記に示すようにして顔料分散液を作製した後、得られた顔料分散液を用いて実施例２６〜３０の顔料インクを調製した。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８４】
（参考例１７のインク組成）
・プロジェットファストブラック２（Zeneca社）
２部
・ジエチレングリコール                  １０部
・乳酸アンモニウム５０％水溶液            ２部
・Ｌ−グルタミン酸                        ２部
・水酸化リチウム                    ０．０２部
・水                              ８３．９８部
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８５】
（参考例１８のインク組成）
・プロジェットファストブラック２（Zeneca社）
２部
・ジエチレングリコール                  １０部
・クエン酸二アンモニウム                  ２部
・Ｌ−アスパラギン酸                      ２部
・水酸化リチウム                    ０．０２部
・水                              ８３．９８部
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１９】
［評価２］
上記の実施例１３〜１６、１９〜３０、参考例１７、１８及び比較例６〜１４のインクと、記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッド（ＢＣ−０２（キヤノン（株）製）：ヒータ上の最表面保護層はタンタル及びタンタルの酸化物より成る）を有するインクジェット記録装置を用い、下記の条件でインクを吐出させて評価した。上記インクジェット記録装置のインクの吐出条件は、パルス幅１．１μｓ（ｏｎ）＋３．０μｓ（ｏｆｆ）＋３．２μｓ（ｏｎ）、駆動周波数６，２５０Ｈｚで、Ｖth（吐出するぎりぎりの臨界電圧）を実測し、ｒ値＝１．３９に相当するＶop（駆動電圧）をかけてインクを吐出させた。そして、この条件でインクジェット記録を行った場合のインクジェット記録ヘッドにおける吐出耐久性及びヒータへのコゲ付着を下記の方法及び基準で評価した。インクの主組成及び評価結果については、表３−１に実施例１３〜１６、１９〜２５及び参考例１７、１８の染料インクについての結果を示し、表３−２に実施例２６〜３０の顔料インクについての結果を示し、更に、比較例６〜１４のインクについては表４に示した。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２０】
（１）吐出耐久性
実施例１３〜１６、１９〜３０、参考例１７、１８及び比較例６〜１４について、前記装置と駆動条件で連続吐出を行い、１×１０6発おきに記録ヘッドから吐出される液滴を容器に収集して、電子天秤で秤量した。容器の増加量より１×１０6発における平均の吐出液滴量を算出した。尚、連続吐出は１×１０8発まで行い、下記の基準で評価し、その結果を表３及び表４に示した。
Ａ：９．９×１０7〜１×１０8発間の平均の吐出液滴量が０〜１×１０6発後の平均の吐出液滴量と比べて９０％以上。
Ｂ：９．９×１０7〜１×１０8発間の平均の吐出液滴量が０〜１×１０6発後の平均の吐出液滴量と比べて９０％未満〜７０％。
Ｃ：９．９×１０7〜１×１０8発間の平均の吐出液滴量が０〜１×１０6発後の平均の吐出液滴量と比べて７０％未満。
Ｄ：途中で吐出不能に陥った。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２２】
2002012805.tif 000002