【手続補正書】
【提出日】平成20年1月16日(2008.1.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多官能アミンと多官能酸ハロゲン化物からなる架橋ポリアミド分離機能層が多孔性支持膜上に形成されてなる複合逆浸透膜において、該架橋ポリアミド分離機能層を形成させるための多官能アミンとしてグアニジン類と他の多官能アミン類とが用いられ、かつ、該グアニジン類が架橋ポリアミド分離機能層の架橋ポリアミド中で化学的に結合した状態で存在することを特徴とする複合逆浸透膜。
【請求項２】
グアニジン類が、グアニジン、アミノグアニジン、グアナゾール、ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジン、及び、グアニド無水酢酸からなる群から選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の複合逆浸透膜。
【請求項３】
架橋ポリアミド分離機能層の表面に、架橋重合体からなる被覆が形成されていることを特徴とする請求項１又は２に記載の複合逆浸透膜。
【請求項４】
多官能アミンを含有する水溶液と多官能酸ハロゲン化物を含有する有機溶液とを接触させることにより多官能アミンと多官能酸ハロゲン化物とを反応させて、多孔性支持膜上に架橋ポリアミド分離機能層を形成させ、請求項１〜３のいずれかに記載の複合逆浸透膜を製造する方法であって、前記多官能アミンを含有する水溶液が、グアニジン類と他の多官能アミンとを含有し、かつ、他の多官能アミンに対するグアニジン類の割合が３０〜５０質量％であることを特徴とする複合逆浸透膜の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】複合逆浸透膜およびその製造方法
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
しかしながら、この方法は、界面活性剤添加後の透過水量の低下を抑えるとともに、初期透過水量が低下するといった問題があった。
【特許文献１】特開２００４−５０１４４号公報
【特許文献２】特許第３２８４１１６号公報
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
上記課題を達成するため、本発明は以下の構成をとる。
すなわち本発明は、多官能アミンと多官能酸ハロゲン化物からなる架橋ポリアミド分離機能層が多孔性支持膜上に形成されてなる複合逆浸透膜において、該架橋ポリアミド分離機能層を形成させるための多官能アミンとしてグアニジン類と他の多官能アミン類とが用いられ、かつ、該グアニジン類が架橋ポリアミド分離機能層の架橋ポリアミド中で化学的に結合した状態で存在することを特徴とする。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
また、上記グアニジン類が、グアニジン、アミノグアニジン、グアナゾール、ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジン、及び、グアニド無水酢酸からなる群から選ばれる１種以上であることが好ましい。
架橋ポリアミド分離機能層の表面に、架橋重合体からなる被覆が形成されていることが好ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
また本発明は、多官能アミンを含有する水溶液と多官能酸ハロゲン化物を含有する有機溶液とを接触させることにより多官能アミンと多官能酸ハロゲン化物とを反応させて、多孔性支持膜上に架橋ポリアミド分離機能層を形成させ、前記した本発明の複合逆浸透膜を製造する方法であって、前記多官能アミンを含有する水溶液が、グアニジン類と他の多官能アミン類とを含有し、かつ、他の多官能アミンに対するグアニジン類の割合が３０〜５０質量％であることを特徴とする複合逆浸透膜の製造方法である。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明の複合逆浸透膜は、グアニジン類と他の多官能アミンとを含有する水溶液と多官能酸ハロゲン化物を含有する有機溶液とを接触させることにより多官能アミンと多官能酸ハロゲン化物とを反応させて、多孔性支持膜上に架橋ポリアミド分離機能層を形成させることにより製造される。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
架橋ポリアミド分離機能層を形成させるための多官能アミンとしては、グアニジン類と他の多官能アミン類とを用いる。グアニジン類は、グアニジン骨格を有する化合物であって、多官能酸ハロゲン化物との反応によって化学的に結合した状態となり得るものであり、たとえば、グアニジン、アミノグアニジン、グアナゾール、ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジン、グアニド無水酢酸などが用いられる。これらの中で、得られた膜の性能の面から特にグアニジンが好ましく使用される。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
また他の多官能アミン類としては、たとえば、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−フェニレンジアミン、１，３，５−トリアミノベンゼン、ｐ−キシレンジアミン、ジアミノピリジンなどの２個以上のアミノ基を有する芳香族の化合物も用いることができる。また、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジメチルエチレンジアミン、ピペラジン、アミノメチルピペリジンなどの２個以上のアミノ基を有する脂肪族アミン成分も用いることができる。なかでも、反応性、得られた膜の性能を考慮にいれると、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、１，３，５−トリアミノベンゼンが好ましく使用される。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
本発明の複合逆浸透膜における架橋ポリアミド分離機能層を形成するための多官能アミンとしてグアニジン類と他の多官能アミン類とが用いられ、かつ、該グアニジン類が架橋ポリアミド分離機能層の架橋ポリアミド中で化学的に結合した状態で存在するものである。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
ここでグアニジン類が化学的に結合した状態で存在することは、基材を除いた複合逆浸透膜を水中で十分洗浄後、塩化メチレンを用いて架橋ポリアミド分離機能層を抽出、乾燥し、次いで、該抽出後の複合逆浸透膜を１２０℃の６モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液中で１時間加水分解した加水分解物を、重水中で１Ｈ−ＮＭＲで測定した際に、グアニジン類のアミンピークが観測されることにより確認することができる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
まず、密に織ったポリエステル布や不織布などの支持体の上に、例えば、ポリスルホン溶液を一定の厚さに注型し、それを水中で湿式凝固させて、表面の大部分が直径数十ｎｍ以下の微細な孔を有した多孔性支持膜を得る。得られた多孔性支持膜上に、多官能アミンとしてグアニジン類と他の多官能アミン類とを含む水溶液を塗布し、次に多官能酸ハロゲン化物の溶液を塗布してｉｎ−ｓｉｔｕ界面重縮合反応させ、実質的に分離性能を有するポリアミド分離機能層を形成させる。グアニジン類と他の多官能アミン類とを含有する水溶液中に含まれるグアニジン類の量は、他の多官能アミン類の量の３０〜５０質量％である。３０質量％を下回ると界面活性剤添加後の透過水量が著しく低下し、また、５０質量％を上回ると初期透過水量が著しく低下するためである。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
グアニジン類と他の多官能アミン類とを含む多官能アミン水溶液の濃度は、０．１〜２０重量％の範囲内にあることが好ましく、１〜３重量％の範囲内にあることがより好ましい。多官能アミン濃度が０．１重量％を下回ると、界面重縮合反応の進行が遅くなり、２０重量％を超えると分離機能層の膜厚が大きくなり透水性が低下する傾向にある。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
【表１】
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多官能アミン水溶液中における他の多官能アミンに対するグアニジン類の割合は、実施例１が３０質量％、実施例２が３７．５質量％、実施例３が５０質量％であった。