(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）：
（Ｐｈ）3−Ｂ−ＮＨ2−Ｒ      （Ｉ）
（式中、Ｐｈはフェニル基、Ｒは炭素数３〜３０のアルキル基）
で表されるアルキルアミン−トリフェニルボランを含む第１成分と、
メチレンビスチオシアネート、２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−（４’−チアゾリル）ベンズイミダゾール、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジンおよびビス（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛から選択される有機窒素硫黄系殺菌剤、
２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールおよび２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドから選択される有機臭素系殺菌剤、
２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートおよび２−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾールから選択される有機窒素系殺菌剤、または
ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホンおよび４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オンから選択される有機硫黄系殺菌剤
を含む第２成分とを有効成分として含有することを特徴とする工業用殺菌剤。
【請求項２】
前記アルキルアミン−トリフェニルボランのアルキルが、ｎ−プロピル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシルまたはｎ−オクタデシルである請求項１に記載の工業用殺菌剤
【請求項３】
殺菌対象系に、請求項１または２に記載の工業用殺菌剤を同時にまたは別々に添加することを特徴とする工業的殺菌方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、工業用殺菌剤およびこれを用いる工業的殺菌方法に関する。さらに詳しくは、この発明は、紙・パルプ工業における抄紙工程水、各種工業の冷却水や洗浄水、塗料、インキ、染料、糊剤、澱粉スラリー、接着剤、ラテックス、木材、皮革、繊維、ウエットパルプ、切削油剤、繊維油剤、コーキング剤、樹脂、壁紙、石膏ボード原紙のような各種工業用原材料または工業製品が、細菌や真菌などの微生物によって汚染されたり、劣化することを防止するための工業用殺菌剤およびこれを用いる工業的殺菌方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より紙・パルプ工業における抄紙工程、各種工業の冷却水や洗浄水系統では、細菌や真菌などの微生物に起因して発生するスライムが、得られる製品の品質低下や生産効率の低下などの障害を引き起こすことが知られている。
また、各種工業用原材料または工業製品、例えば塗料、インキ、染料、糊剤、澱粉スラリー、接着剤、ラテックス、木材、皮革、繊維、ウエットパルプ、切削油剤、繊維油剤、コーキング剤、樹脂、壁紙、石膏ボード原紙などでは、細菌や真菌などの微生物に起因して発生する腐敗や汚染が、得られる製品の品質低下を引き起こすことが知られている。
【０００３】
例えば、澱粉スラリーおよび糊剤は、製紙工業における表面サイズ剤、カラーバインダーや内添用として多量に使用されており、上記のような障害は甚大である。なかでも、馬鈴薯澱粉やタピオカ澱粉などの地下茎澱粉や小麦澱粉などは土壌菌、特に耐熱性胞子を有するバチルス（Ｂａｔｉｌｌｕｓ）属の細菌が付着した状態で得られるため、これらの細菌による障害が危惧される。このような耐熱性胞子は、１００℃でも生存能力を有し、しかも細菌の栄養源となる澱粉が豊富に存在する状況下では容易に繁殖する。この細菌の繁殖により腐敗が進行し、腐敗臭の発生や水系のストレーナーの目詰まり、製品の粘度低下やｐＨ低下による品質の劣化などの障害が生じる。
【０００４】
そこで、これらの微生物に起因する障害を防止するために各種工業用殺菌剤が開発され、使用されてきた。古くは有機水銀化合物、塩素化フェノール化合物やホルマリンなどが使用されていたが、これらの薬剤は人体や魚介類に対する毒性が強く、環境汚染を引き起こすため使用が規制されるようになり、最近では比較的低毒性の有機窒素硫黄系殺菌剤、有機臭素系殺菌剤、有機窒素系殺菌剤および有機硫黄系殺菌剤が汎用されている（日本防菌防黴学会より昭和６１年発行の「防菌防黴剤事典」参照）。
【０００５】
しかしながら、上記の低毒性殺菌剤単独では、殺菌対象系において狭い範囲の微生物にしか有効でないため、種々の微生物が混在する対象系においては充分な殺菌効力が得られないという欠点があった。また、当初有効であった微生物に対しても長期間の使用で耐性菌が出現し、殺菌効力が低下するという問題があった。
一般に、殺菌スペクトル（殺菌対象の微生物の種類）を広げるために二種の殺菌剤が併用されている。しかしながら、実際には組み合わせる殺菌剤同士の相性によって所望の相乗的な殺菌効果が得られることは稀である。上記「防菌防黴剤事典」によれば、殺菌剤原体は約５００種が知られ、これらの二種の組み合わせ、約１２４，７５０通りから相乗的な殺菌効果を有する組み合わせを見出すことは困難である。
また、上記の種々の殺菌剤は、低毒性とはいうもののその使用量をできるだけ減少することが、公害や環境面ならびに殺菌処理コスト低減の点から望まれている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、この発明は、細菌や真菌などの広範な微生物に対して有効な殺菌力を有し、かつその殺菌効果が持続する低毒性の工業用殺菌剤およびこれを用いる工業的殺菌方法を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
この発明の発明者らは、上記のような観点から、種々の工業用殺菌剤の組み合わせおよび含有割合について研究した結果、特定のアルキルアミン−トリフェニルボランと特定の公知の工業用殺菌剤とを併用することにより、それぞれ単独の殺菌効果に比較して予期し得なかった広範な種類の微生物に対する相乗的な殺菌効果と、その殺菌効果の持続性を見出し、この発明を完成するに到った。
【０００８】
かくして、この発明によれば、一般式（Ｉ）：
（Ｐｈ）3−Ｂ−ＮＨ2−Ｒ      （Ｉ）
（式中、Ｐｈはフェニル基、Ｒは炭素数３〜３０のアルキル基）
で表されるアルキルアミン−トリフェニルボランを含む第１成分と、
メチレンビスチオシアネート、２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−（４’−チアゾリル）ベンズイミダゾール、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジンおよびビス（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛から選択される有機窒素硫黄系殺菌剤、
２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールおよび２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドから選択される有機臭素系殺菌剤、
２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートおよび２−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾールから選択される有機窒素系殺菌剤、または
ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホンおよび４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オンから選択される有機硫黄系殺菌剤
を含む第２成分とを有効成分として含有することを特徴とする工業用殺菌剤が提供される。
【０００９】
また、この発明によれば、殺菌対象系に、上記の工業用殺菌剤を同時にまたは別々に添加することを特徴とする工業的殺菌方法が提供される。
【００１０】
【発明の実施の形態】
この発明で用いられる第１成分のアルキルアミン−トリフェニルボラン（以下、ＡＡＴＢと略す）は、一般式（Ｉ）で表される。一般式（Ｉ）における置換基Ｒは、炭素数３〜３０、好ましくは炭素数３〜１８の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基であり、具体的には、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシルなどの直鎖状のアルキル基；
【００１１】
iso-プロピル、iso-ブチル、sec-ブチル、 tert-ブチル、iso-ペンチル、neo-ペンチル、メチルヘキシル、メチルヘプチル、メチルオクチル、メチルノニル、メチルデシル、メチルウンデシル、メチルドデシル、メチルトリデシル、メチルテトラデシル、メチルペンタデシル、メチルヘキサデシル、メチルヘプタデシル；ジメチルヘキシル、ジメチルヘプチル、ジメチルオクチル、ジメチルノニル、ジメチルデシル、ジメチルウンデシル、ジメチルドデシル、ジメチルトリデシル、ジメチルテトラデシル、ジメチルペンタデシル、ジメチルヘキサデシル；２−エチルヘキシル、エチルヘプチル、エチルオクチル、エチルノニル、エチルデシル、エチルウンデシル、エチルドデシル、エチルトリデシル、エチルテトラデシル、エチルペンタデシル、エチルヘキサデシルなどの分枝鎖状のアルキル基が挙げられ、なかでもｎ−プロピル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシルおよびｎ−オクタデシルが特に好ましい。
【００１２】
一般式（Ｉ）で表されるＡＡＴＢの具体的な化合物（括弧内は略称）としては、ｎ−プロピルアミントリフェニルボラン（ＰＡＴＢ）、ｎ−オクチルアミントリフェニルボラン（ＯＡＴＢ）、２−エチルヘキシルアミントリフェニルボラン（ＥＨＡＴＢ）、ｎ−ドデシルアミントリフェニルボラン、ｎ−ヘキサデシルアミントリフェニルボラン（ＨＤＡＴＢ）およびｎ−オクタデシルアミントリフェニルボラン（ＯＤＡＴＢ）が挙げられ、この発明の第１成分として特に好ましく用いることができる。
なお、この第１成分に含まれるこれらのＡＡＴＢは、２種以上のものを適宜組み合わせて使用してもよい。
【００１３】
上記のＡＡＴＢは、漁網防汚剤（海中生物の成長抑制剤および付着防止剤）として知られている（特開平８−２９５６０８号公報および特開平８−２９５６０９号公報参照）。しかしながら、ＡＡＴＢを単独であるいは他の公知の殺菌剤と組み合わせた工業用殺菌剤としての具体的な利用は知られていない。
また、ＡＡＴＢは、特開平８−３１１０７４号公報またはベリッヒテ（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）第５７Ｂ巻、第８１３頁（１９２４年）に記載の方法で合成することができる。
【００１４】
この発明で用いられる第２成分の化合物は、殺菌・静菌剤、あるいは防腐防かび剤の有効成分として知られており〔「農薬ハンドブック１９９２年版」（日本生物防免協会発行）および前述の「防菌防黴剤事典」参照〕、いずれも市販のものを使用することができる。
【００１５】
この発明で用いられる第２成分の具体的な化合物としては、メチレンビスチオシアネート（ＭＢＴＣ）、２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン（ＯＩＴ）、５−クロロ−２−メチル−イソチアゾリン−３−オン（ＣＬ−ＭＩＴ）、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン（ＤＣＯＴ）、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）、２−（４' −チアゾリル）ベンズイミダゾール（ＴＢＺ）、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジン（ＴＣＭＳＰ）、ビス（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛（Ｚ−ｐｔ）のような有機窒素硫黄系殺菌剤；
【００１６】
２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール（ＢＮＰＤ）、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール（ＤＢＮＥ）、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）のような有機臭素系殺菌剤；
２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル（ＴＣＩＰＮ）、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）、２−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾール（ＢＣＭ）のような有機窒素系殺菌剤；
ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホン（ＤＩＭＴＳ）、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン（ＤＣＤＴ）のような有機硫黄系殺菌剤が挙げられる。
【００１７】
上記の化合物群のなかでも、有機窒素硫黄系殺菌剤であるＯＩＴ、ＣＬ−ＭＩＴ、ＤＣＯＴ等のイソチアゾロン類は、この発明の第２成分として特に好ましく用いることができ、これらの化合物は、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、硝酸マグネシウムまたは硝酸銅との金属塩コンプレックスとして用いてもよい。
なお、第２成分に含まれる上記の各種殺菌剤は、２種以上のものを適宜組み合わせて使用してもよい。
【００１８】
この発明の工業用殺菌剤の第１成分と第２成分の併用割合（重量比）は、各成分の種類および組み合わせにより異なる。以下に、相乗効果のある具体的な併用割合を示す。
ＡＡＴＢとＭＢＴＣとの併用割合は、１：４９〜２９：１、好ましくは１：２９〜１９：１、より好ましくは１：１０〜５：１である。
ＡＡＴＢとＯＩＴとの併用割合は、１：４９〜２９：１、好ましくは１：２９〜１９：１、より好ましくは１：１０〜５：１である。
ＡＡＴＢとＣＬ−ＭＩＴとの併用割合は、１：４９〜４９：１、好ましくは１：１９〜１９：１、より好ましくは１：１０〜１０：１である。
ＡＡＴＢとＤＣＯＴとの併用割合は、１：４９〜４９：１、好ましくは１：１９〜１９：１、より好ましくは１：１０〜１０：１である。
【００１９】
ＡＡＴＢとＢＩＴとの併用割合は、１：１９９〜９：１、好ましくは１：９９〜４：１、より好ましくは１：４９〜２：１である。
ＡＡＴＢとＴＢＺとの併用割合は、１：４９〜４９：１、好ましくは１：１９〜１９：１、より好ましくは１：１０〜１０：１である。
ＡＡＴＢとＴＣＭＴＢとの併用割合は、１：４９〜２９：１、好ましくは１：２９〜１９：１、より好ましくは１：１０〜５：１である。
ＡＡＴＢとＴＣＭＳＰとの併用割合は、１：４９〜２９：１、好ましくは１：２９〜１９：１、より好ましくは１：１０〜５：１である。
ＡＡＴＢとＺ−ｐｔとの併用割合は、１：９９〜１９：１、好ましくは１：４９〜１０：１、より好ましくは１：１９〜５：１である。
【００２０】
ＡＡＴＢとＢＮＰＤとの併用割合は、１：１９９〜１９：１、好ましくは１：９９〜９：１、より好ましくは１：４９〜４：１である。
ＡＡＴＢとＤＢＮＥとの併用割合は、１：１９９〜１９：１、好ましくは１：９９〜９：１、より好ましくは１：４９〜４：１である。
ＡＡＴＢとＤＢＮＰＡとの併用割合は、１：１９９〜１９：１、好ましくは１：９９〜９：１、より好ましくは１：４９〜４：１である。
【００２１】
ＡＡＴＢとＴＣＩＰＮとの併用割合は、１：４９〜４９：１、好ましくは１：１９〜１９：１、より好ましくは１：１０〜１０：１である。
ＡＡＴＢとＩＰＢＣとの併用割合は、１：４９〜４９：１、好ましくは１：１９〜１９：１、より好ましくは１：１０〜１０：１である。
ＡＡＴＢとＢＣＭとの併用割合は、１：４９〜４９：１、好ましくは１：１９〜１９：１、より好ましくは１：１０〜１０：１である。
ＡＡＴＢとＤＩＭＴＳとの併用割合は、１：４９〜２９：１、好ましくは１：２９〜１９：１、より好ましくは１：１０〜５：１である。
ＡＡＴＢとＤＣＤＴとの併用割合は、１：４９〜４９：１、好ましくは１：１９〜１９：１、より好ましくは１：１０〜１０：１である。
【００２２】
この発明の工業用殺菌剤は、第１成分と第２成分を殺菌対象系に、直接用いてもよいが、製剤化して使用することもできる。一般的には液剤の形態で用いられることが多く、例えば、澱粉スラリー、接着剤、ウェットパルプ、切削油、塗料のような対象系では液剤の形態が好ましい。また、通常一液製剤として用いるのが好ましいが、製剤の長期安定性等の点でそれぞれの有効成分を分離しておくのが好ましい場合には、それぞれの有効成分に分けて製剤化してもよい。
液剤とする場合には、通常、親水性有機溶媒、界面活性剤および水を用いて製剤化することができるが、さらに増粘剤を加えてフロアブル（流動性）製剤としてもよい。
【００２３】
親水性有機溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンのようなアミド類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールのようなグリコール類、メチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルのようなグリコールエーテル類、炭素数８までのアルコール類もしくはメチルアセテート、エチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、２−エトキシメチルアセテート、２−エトキシエチルアセテート、プロピレンカーボネート、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチルのようなエステル類が挙げられ、なかでもＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジエチレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。
【００２４】
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも使用できるが、製剤の安定性の点ではアニオン性界面活性剤が好ましい。具体的には、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル塩などが挙げられる。
【００２５】
また、増粘剤としては、例えばキサンタンガムや高分子系のカルボキシメチルセルロース等が用いられる。増粘剤を加えてフロアブル製剤とする場合、親水性有機溶媒（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、またはこれらのモノ低級アルキルエーテル等）をさらに添加してもよい。
【００２６】
さらに、この発明の工業用殺菌剤は、第１成分と第２成分を有機溶媒（例えば、キシレン、トルエン等の芳香族系溶剤）に溶解し、さらに界面活性剤（例えば、前記界面活性剤）を添加して乳剤とすることもできる。
【００２７】
上記の液剤、フロアブル製剤および乳剤のいずれの場合であっても、製剤中に含有される第１成分と第２成分の合計濃度は、５〜４０重量％（好ましくは１０〜２５重量％）とするのがよい。合計濃度が５重量％より低い場合、殺菌対象系への添加量が多くなり、輸送コストが高くなり、被添加物の物性が変化する恐れがあるため好ましくなく、４０重量％より高い場合、高粘度となり流動性が低下するため、特に冬期においてポンプ添加が困難になり好ましくない。
【００２８】
また、界面活性剤を使用する場合、その割合は殺菌有効成分の２〜５０重量％程度が好ましい。またフロアブル製剤にあっては、増粘剤は殺菌有効成分の０．１〜１０重量％程度が好ましい。
さらに、それぞれの有効成分を分けて製剤化する場合には、それぞれの有効成分について上記と同様にして製剤化することができる。
【００２９】
一方、この発明の工業用殺菌剤を塗料および接着剤等に用いる場合にあっては、粉剤の形態が好ましい。粉剤とする場合は、固体希釈剤〔例えば、カオリン、クレー、ベントナイト、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）等〕で希釈して用いることができ、さらに前記のような界面活性剤を用いてもよい。また、液剤の場合と同様にして、粉剤を各有効成分に分けて製剤化することもできる。
粉剤中に含有される第１成分と第２成分の合計濃度は、５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％とするのがよい。
また、有機溶媒や界面活性剤を用いて、ペースト剤とすることも可能である。
もちろん、他の用途の薬剤、例えば殺虫剤等を併用したり混用したりしても差し支えない。
【００３０】
この発明の工業用殺菌剤の添加量は、殺菌対象系の種類、組み合わせる有効成分により異なるが、通常有効成分の合計濃度として１〜５０００ｐｐｍとなるように添加するのが好ましい。また、殺菌対象系が木材、皮革、繊維、ウエットパルプ、壁紙や石膏ボード原紙のような紙製品である場合は、通常有効成分の合計濃度として０．０１〜１０ｇ／ｍ2 となるように対象系の材内に浸漬または表面に塗工するのが好ましく、殺菌対象系がコーキング剤、樹脂などの場合は、通常有効成分の合計濃度として０．５〜５０ｋｇ／ｍ3 となるように対象系に含有させるのが好ましい。
【００３１】
この発明における殺菌対象系としては、紙・パルプ工業における抄紙工程水、各種工業の冷却水や洗浄水、塗料、インキ、染料、糊剤、澱粉スラリー、接着剤、ラテックス、木材、皮革、繊維、ウエットパルプ、切削油剤、繊維油剤、コーキング剤、樹脂、壁紙、石膏ボード原紙のような各種工業用原材料または工業製品などが例示される。
【００３２】
この発明の工業用殺菌剤は、特に殺菌対象系に亜硫酸イオンのような還元性物質が存在する場合においても顕著な殺菌効果を発揮する。
また、この発明において、第２成分としてＭＢＴＣ、ＯＩＴ、ＣＬ−ＭＩＴ、ＤＣＯＴ、ＢＩＴ、ＴＢＺ、ＴＣＭＴＢ、ＴＣＭＳＰ、Ｚ−ｐｔ、ＴＣＩＰＮ、ＩＰＢＣ、ＢＣＭ、ＤＩＭＴＳまたはＤＣＤＴを選択した場合には、耐性菌の出現率の高いトリコデルマ菌（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｓｐ）に対して顕著な殺菌効果を発揮する。
【００３３】
【実施例】
この発明を試験例により例示するが、これによりこの発明が限定されるものではない。
実施例に用いた製剤は、下記の第１成分と第２成分の２種の化合物からなる製剤であり、その調製は各有効成分とジメチルホルムアミドとを攪拌混合することにより行った。なお、比較例には第２成分単独、および公知の殺菌剤であるパラクロロメタキシレノール（ＰＣＭＸ）または３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン（ＴＣＴＯ）単独あるいはＯＤＡＴＢとの併用の比較製剤を用いた。
【００３４】
各成分を略称と共に列挙する。
第１成分
ＯＤＡＴＢ  ：ｎ−オクタデシルアミントリフェニルボラン
【００３５】
第２成分
ＭＢＴＣ    ：メチレンビスチオシアネート
ＯＩＴ      ：２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン
ＣＬ−ＭＩＴ：５−クロロ−２−メチル−イソチアゾリン−３−オン
ＤＣＯＴ    ：４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン
ＢＩＴ      ：１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン
ＴＢＺ      ：２−（４' −チアゾリル）ベンズイミダゾール
ＴＣＭＴＢ  ：２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール
ＴＣＭＳＰ  ：２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジン
Ｚ−ｐｔ    ：ビス（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛
【００３６】
ＢＮＰＤ    ：２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール
ＤＢＮＥ    ：２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール
ＤＢＮＰＡ  ：２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
ＴＣＩＰＮ  ：２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル
ＩＰＢＣ    ：３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート
ＢＣＭ      ：２−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾール
ＤＩＭＴＳ  ：ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホン
ＤＣＤＴ    ：４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン
公知の殺菌剤
ＰＣＭＸ    ：パラクロロメタキシレノ−ル
ＴＣＴＯ    ：３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド
【００３７】
試験例１〔澱粉スラリーに対する殺菌効力確認試験〕
某製紙工場でコーティングカラーに使用中の澱粉スラリー（ｐＨ：５．３、固形分濃度：４０重量％、菌種：シュードモナス属、アルカリゲネス属、バチルス属、クラドスポリウム属、生菌数：１．６×１０5 個／ml、亜硫酸イオン濃度：１０ｍｇ／ｌ）に各薬剤を３０ｍｇ／ｌ添加し、３０℃で７日間振盪し、その後の生菌数を測定した。
得られた結果を薬剤の有効成分およびその併用割合と共に表１、２に示す。
【００３８】
【表１】
0004106393.tif 000002
【００３９】
【表２】
0004106393.tif 000003
【００４０】
試験例２〔接着剤に対する殺菌効力確認試験〕
酢酸ビニル系接着剤（ｐＨ：４．９、菌種：フラボバクテリウム属、カンジダ属、ペニシリウム属、トリコデルマ属）に各薬剤を５０ｍｇ／ｌ添加し、２７℃で静置し、その後の腐敗の有無およびかびの発生の有無を経日的に観察した。
得られた結果を薬剤の有効成分およびその併用割合と共に表３、４に示す。
表中、「＋」は「腐敗あり」と「かびの発生あり」を表し、「−」は「腐敗なし」と「かびの発生なし」を表す。
【００４１】
【表３】
0004106393.tif 000004
【００４２】
【表４】
0004106393.tif 000005
【００４３】
試験例３〔トリコデルマ菌に対する相乗効果確認試験〕
滅菌したシリコン栓付試験管にツアペック・ドックス（Ｃｚａｐｅｋ−Ｄｏｘ）液体培地を１０ml分注し、某製紙工場のウェットパルプに生育したかびから単離した菌（トリコデルマ属）の胞子懸濁液を０．１ml加えた。次いで、亜硫酸ナトリウム水溶液を亜硫酸イオンとして１００ｐｐｍ添加し、各薬剤を各濃度になるように添加し、２７℃で７日間静置培養した。培養後、菌糸の発育の有無を観察し、２元希釈法による最低発育阻止濃度（ＴＤＭＩＣ）を求めた。
その結果を図１〜１６に示す。なお、図における各成分の数値は重量比を表し、２成分の併用割合を示す点の「○」は「効果あり」を、「■」は「効果なし」を表す。
【００４４】
図１〜１４から明らかなように、この発明の第１成分と第２成分とからなる工業用殺菌剤は相乗効果を示す。一方、図１５、１６の比較製剤（第２成分の代わりにＰＣＭＸ、ＴＣＴＯを使用）を用いた例では、相乗効果が認められない。
【００４５】
【発明の効果】
この発明の工業用殺菌剤は、特定のアルキルアミン−トリフェニルボランと特定の公知の工業用殺菌剤とを有効成分として含有するので、低濃度の添加で優れた相乗的殺菌効果が得られ、極めて有用な工業用殺菌剤を提供することができる。特に殺菌対象系に亜硫酸イオンのような還元性物質が存在する場合においても顕著な殺菌効果を発揮する。
また、紙・パルプや木材のような殺菌対象系では、特にトリコデルマ菌による汚染が多発し、トリコデルマ菌に有効な薬剤が求められていたが、この発明の工業用殺菌剤はこのような対象系においても好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】この発明の殺菌剤、ＯＤＡＴＢとＯＩＴとの相乗効果を示す図である。
【図２】この発明の殺菌剤、ＯＤＡＴＢとＣＬ−ＭＩＴとの相乗効果を示す図である。
【図３】この発明の殺菌剤、ＯＤＡＴＢとＤＣＯＴとの相乗効果を示す図である。
【図４】この発明の殺菌剤、ＯＤＡＴＢとＴＣＭＴＢとの相乗効果を示す図である。
【図５】この発明の殺菌剤、ＯＤＡＴＢとＩＰＢＣとの相乗効果を示す図である。
【図６】この発明の殺菌剤、ＯＤＡＴＢとＭＢＴＣとの相乗効果を示す図である。
【図７】この発明の殺菌剤、ＯＤＡＴＢとＤＣＤＴとの相乗効果を示す図である。
【図８】この発明の殺菌剤、ＯＤＡＴＢとＤＩＭＴＳとの相乗効果を示す図である。
【図９】この発明の殺菌剤、ＯＤＡＴＢとＴＣＩＰＮとの相乗効果を示す図である。
【図１０】この発明の殺菌剤、ＯＤＡＴＢとＴＣＭＳＰとの相乗効果を示す図である。
【図１１】この発明の殺菌剤、ＯＤＡＴＢとＢＣＭとの相乗効果を示す図である。
【図１２】この発明の殺菌剤、ＯＤＡＴＢとＺ−ｐｔとの相乗効果を示す図である。
【図１３】この発明の殺菌剤、ＯＤＡＴＢとＴＢＺとの相乗効果を示す図である。
【図１４】この発明の殺菌剤、ＯＤＡＴＢとＢＩＴとの相乗効果を示す図である。
【図１５】比較製剤、ＯＤＡＴＢとＰＣＭＸとの最低発育阻止濃度を示す図である。
【図１６】比較製剤、ＯＤＡＴＢとＴＣＴＯとの最低発育阻止濃度を示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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