(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面に酸素検知組成物が塗布または印刷され、裏面に粘着面を有する、非通気性かつ非透湿性のラベル基材からなるラベル状酸素検知剤と、非通気性かつ非透湿性の片面粘着テープとからなる積層体であって、該ラベル状酸素検知剤に塗布または印刷された酸素検知組成物と該片面粘着テープの粘着面とが向かい合って粘着され、かつ、該酸素剤組成物が該片面粘着テープによって空隙なく覆われていることを特徴とする、貼付用酸素検知剤。
【請求項２】
複数個の請求項１記載の貼付用酸素検知剤が、テープ状離型紙上に粘着面により貼着されてなる貼付用酸素検知剤の連続体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は酸素の有無を色調の変化で表示する酸素検知剤に関する。更に詳しくは、片面に粘着面を有する小片状であって、粘着面を脱酸素剤包装体または包装容器の内部に貼付して用いる貼付用酸素検知剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
酸素検知剤（酸素インジケーター）は、食品等の包装容器内の酸素濃度変化を検知するものであり、特に、脱酸素包装した系内の酸素が十分に除かれていることを色調の変化により表示するものである。酸素検知剤として、錠剤状に成形したもの、紙、糸、脱脂綿、樹脂成形体等の多孔質物に酸素検知組成物溶液を含浸したもの、紙またはフィルムの表面に酸素検知組成物を塗布または印刷した物等が提案されている。この酸素検知剤はそのままの形態、あるいはプラスチック積層フィルムに包装された状態で、主に脱酸素剤による食品などの品質保持の分野で広く実用化されている。また、誤って食する危険性を無くす等の利点から、前記酸素検知剤を接着剤や両面接着テープなどで脱酸素剤包装体または包装容器の内部に固定する方法や構成が提案され、実用化されている。
【０００３】
例えば、特開昭64-66561号公報には、合成紙の少なくとも一方の面に酸素インジケーター層が設けられ、酸素インジケーター層上に透明層を、表面及び／又は裏面の全部又は１部に粘着剤層を設けた酸素インジケーターが開示されている。また、実開平4-3980号公報には、シート状の酸素検知剤を接着剤または両面接着テープで脱酸素剤包材に貼付け一体型とする方法が提案されている。しかしながら、これらの貼付された酸素インジケーターは、食品等の被保存物に含まれる水分や油分が酸素検知剤に浸透し変色機能が損なわれる場合があった。
また、特開平8-282740号公報には脱酸素剤包装袋／両面接着テープ／酸素検知剤シート／透明フィルムを順に積層させた一体型酸素検知剤が開示されている。しかしながら、この一体型酸素検知剤は両面接着テープを使用するため高価になる、厚みが大きくなるため柔軟性が悪く違和感がある、一体化するための生産性が低い等の問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の貼付用酸素検知剤が有する耐水耐油性が低い、厚みが厚く違和感がある、製造原価が高い、生産性が低い、脱酸素剤の機能が低下する等の問題を全て解決し、実用範囲が広くかつ変色性能に優れた貼付用検知剤を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、酸素検知組成物が添着された面が非通気性かつ非透湿性の透明な片面粘着テープによって覆われており、裏面に粘着面を有するラベル状の貼付用酸素検知剤に関し、あるいは、このラベル状の貼付用酸素検知剤が離型紙上に一定間隔で貼着された連続体に関する。
本発明の貼付用酸素検知剤は、表面に酸素検知組成物が添着され、裏面に粘着面を有するラベル状酸素検知剤と、非通気性かつ非透湿性の透明な片面粘着テープから成る。
【０００６】
本発明を構成するラベル状酸素検知剤は、ラベル基材に酸素検知組成物を添着したものであり、酸素検知組成物が周囲雰囲気の酸素濃度に応じて変色することにより酸素の有無を表示する。酸素検知組成物としては、アントラキノン系、インジゴ系、チアジン系、硫化染料等の還元剤によって色変化を示す染料、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物や塩等のアルカリ性物質、及び、還元糖類等の還元剤を必須成分とする組成物が好ましく用いられる。これらの必須成分に、必要に応じて、溶媒、還元剤によって変色しない染料又は顔料、水溶性高分子、バインダー樹脂等を組み合わせて添加し、テープ状基材に添着する。添着方法としては、塗布、印刷又は含浸等の各方法が例示される。
高湿度の過酷な条件下でも高い酸素検知性能を発揮するためにラベル状酸素検知剤としては、非通気性かつ非透湿性の合成紙又はフィルムの片面に前記酸素検知組成物を塗布又は印刷したものが好ましく用いられる。
【０００７】
ラベル基材としては、非通気性かつ非透湿性の合成紙又はフィルム等が用いられる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、セルロースアセテート、セロハン等があげられるが、透明性、柔軟性、強度等の面から、延伸ポリプロピレン又はポリエステルが好ましい。ラベル基材の厚みは実用的な強度と柔軟性があれば特に問わないが、１０〜１００ミクロンが好ましい。また、ラベル基材の酸素透過度は５０〜３０００ml／m2・atm・24h が好ましく、透湿度は５０ｇ／m2・24h 以下が好ましい。
ラベル基材は、酸素検知剤の色変化を見やすくするために、不透明又は適宜着色したものが好ましい。更に酸素検知剤の色変化が判るように一部分を透明のまま残し、他の部分に隠蔽の文字や絵文字等の情報表示をしたり、酸素検知剤色調を判別しやすくする目的で適宜の色調での印刷を施しても良い。
【０００８】
本発明を構成する非通気性かつ非透湿性の透明な片面粘着テープは、好ましくは、プラスチックフィルムの片面に粘着剤が塗布または積層されているものである。プラスチックフィルムの材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、セルロースアセテート、セロハン等があげられるが、透明性、柔軟性、強度等の面から、延伸ポリプロピレン及びポリエステルが好ましい。プラスチックフィルムの厚みは実用的な強度と柔軟性があれば特に問わないが、１０〜１００ミクロンが好ましい。プラスチックフィルムは無色透明でも、酸素検知剤の色変化を見やすくするために適宜着色した透明のものでも良い。更に酸素検知剤の色変化が判るように一部分を透明のまま残し、他の部分に隠蔽の文字や絵文字等の情報表示をしたり、酸素検知剤色調を判別しやすくする目的で適宜の色調での印刷を施しても良い。また、プラスチックフィルムの酸素透過度は５０〜３０００ml／m2・atm・24h が好ましい。透湿度は、５０ｇ／m2・24h 以下が好ましい。
【０００９】
本発明の片面粘着テープに塗布または積層される粘着剤としては、合成ゴム系、天然ゴム系、アクリル系、シリコン系等既存のものを用いることができる。好ましくは、粘着剤はプラスチックフィルム片面全体に塗布又は積層される。この際、粘着剤の種類と厚みは、酸素検知剤に用いる色素が染着したり色素の変色を阻害したりしないこと、透明性に優れること、安全衛生性に優れること、被着体に対する適度な接着性が得られること等を考慮して適宜選択すればよい。
本発明では、酸素検知組成物を非通気性かつ非透湿性の透明な片面粘着テープで覆うことにより耐水耐油性が付与される。そのため、テープ状貼付用酸素検知剤により、添着した酸素検知組成物全体が実質的に空隙なく粘着され、又は、酸素検知剤の添着面の実質的に全てが前記粘着テープにより塞がれていることが好ましい。
【００１０】
本発明の貼付用酸素検知剤は、厚みが薄い小片状のラベル状とすることができるために、脱酸素剤の能力にほとんど影響を与えず、脱酸素剤と一体化した際にも違和感がない。また、裏面に粘着面を有するために剥がれにくく、非通気性かつ非透湿性の透明な片面粘着テープで覆われているために耐水・耐油性を有する。
本発明の貼付用酸素検知剤は、複数個、裏面の粘着面により離型紙上に貼着した連続体とすることができる。特に、本発明の貼付用酸素検知剤が一定間隔で並んだ連続体は、離型紙から剥がし取れば直ちに付できるため、製造原価が低くなり、かつ自動貼付け機を用いた高速貼付が可能となって生産性が向上する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
図１は、本発明の好ましい貼付用酸素検知剤の断面図である。本貼付用酸素検知剤は、ラベル状酸素検知剤1の酸素検知組成物添着面に片面粘着テープ4を設
けたことを特徴としている。ラベル状酸素検知剤1はラベル基材2とラベル粘着
層3からなり、片面粘着テープ4はテープ基材5とテープ粘着層6からなる。酸
素検知組成物はラベル基材2の表面の一部あるいは全てに塗布または印刷されている。図２は、本発明の貼付用酸素検知剤が貼付された脱酸素剤包装体の一例を示す図である。図３は本発明のラベル状の貼付用酸素検知剤が離型紙上に一定間隔で並んだ貼付用酸素検知剤の連続体の好ましい一例を示す図である。
【００１２】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
実施例１
〔酸素検知剤の調製〕
アルカリ性物質として水酸化マグネシウム微粉末、還元剤としてフルクトース、還元剤によって変色する色素としてメチレンブルー（C.I.Basic Blue 9）を含有し、その他にバインダー樹脂としてエチルセルロース、還元剤により変色しない色素としてフロキシン（C.I.Acid Red 92）、溶剤として水とメタノールを含有するインキを調合した。
〔ラベル状酸素検知剤の作成〕
前記インキをグラビア印刷により、ポリプロピレン系合成紙（王子製紙（株）製、商品名ユポ、厚み７０μm）の表面に縦4mm横4mmの四角形に、一定間隔で
複数箇所塗布し、乾燥した。次に、前記合成紙のインキを塗布されていない面に合成ゴムエラストマー系粘着剤を塗工して粘着層とし、離型紙を貼った。次に、前記合成紙のインキを塗布された面に、延伸ポリプロピレンフィルムからなり片面全面にアクリル系粘着剤が塗工してある厚み20μmの透明な片面粘着テープ（リンテック（株）製、商品名ＰＬシン／７ＨＬ）を貼り、次いで、抜き型にてインキを塗布した箇所を中心に、それぞれ縦10mm横16mmの四角形に離型紙を残して半抜きし、半抜きした外周部を除いて離型紙に貼着されたラベル状の貼付用酸素検知剤を得た。最後に、この離型紙を裁断して紙管に巻き付けることにより、ラベル状の貼付用酸素検知剤が一列で離型紙上に一定間隔で並んだ、貼付用酸素検知剤の連続体を得た。
【００１３】
〔ラベル状酸素検知剤の変色性能〕
前記酸素検知剤を一個、離型紙から剥がし、脱酸素剤包装体（三菱ガス化学（株）製、商品名エージレスSA-100）に貼付し、空気500mlおよび雰囲気湿度を80%にする調湿用水溶液を含浸した脱脂綿と共にガスバリア袋中に密封し、25℃の室内に保存した。この袋内の気体を一定時間ごとに少量づつ採取しジルコニア酸素計により酸素濃度を測定すると共に酸素検知剤の色調を観察した結果を表1に示した。袋内の酸素濃度は１２時間で0.1%に到達したが、貼付した酸素検知剤は、袋内の酸素濃度が0.1%に達するのと同時に桃色になった。なお、この酸素検知剤は、開放空気下では青色を示した。
【００１４】
実施例２
酸素検知剤を印刷した面に貼る片面粘着テープを、延伸ポリプロピレンフィルム系粘着テープの代わりに、ポリエチレンテレフタレートからなり片面全面にアクリル系粘着剤が塗工してある厚み16μmの透明な片面粘着テープ（リンテック（株）製、商品名ＰＬシン／７ＬＫ）を用いたこと以外は実施例１と同様にしてラベル状酸素検知剤を作成し、その変色性能を評価した結果を表１に示した。袋内の酸素濃度は１２時間で0.1%に到達したが、貼付した酸素検知剤は、袋内の酸素濃度が0.1%に達するのと同時に桃色になった。なお、この酸素検知剤は、開放空気下では青色を示した。
【００１５】
実施例３
ガスバリア袋の湿度を80%にする調湿剤を含浸した脱脂綿の代わりに湿度を100%にするように水を含浸した脱脂綿と共に密封した以外は実施例１と同様にしてラベル状酸素検知剤の保存性能を評価した結果を表２に示した。袋内の酸素濃度は１２時間で0.1%に到達したが、貼付した酸素検知剤は、袋内の酸素濃度が0.1%に達するのと同時に桃色になり、90日後も桃色を保った。
【００１６】
実施例４
実施例１で得たラベル状の貼付用酸素検知剤が一列で離型紙上に一定間隔で並んだ連続体を超高速ラベル自動貼付け機（（株）サトー製、商品名ＡＬ型改）に装填し、脱酸素剤生産用の自動充填包装機と組み合わせることによって、ラベル状酸素検知剤が貼付された脱酸素剤を毎分500個の高速で、支障無く生産することができた。
【００１７】
比較例１
酸素検知剤を印刷した面に片面粘着テープを貼らなかったこと以外は実施例１と同様にしてラベル状酸素検知剤を作成し、その変色性能を評価した結果を表１に示した。袋内の酸素濃度は１２時間で0.1%に到達したが、空気下で青色を示したこのラベル状酸素検知剤は、その時には中間色の紫色であり、一日後に桃色になった。すなわち、袋内の酸素濃度の低下に対して、ラベル状酸素検知剤が呈色するのには時間遅れがあった。
【００１８】
比較例２
酸素検知剤を印刷した面に貼る片面粘着テープを、延伸ポリプロピレンフィルム系粘着テープの代わりに、通気性かつ透湿性の上質紙を用いて、酸素検知剤を印刷した面に片面粘着テープを貼らなかったこと以外は実施例１と同様にしてラベル状酸素検知剤を作成し、その変色性能を評価した結果を表１に示した。袋内の酸素濃度は１２時間で0.1%に到達したが、空気下で青色を示したこのラベル状酸素検知剤は、その時にはまだ青色であり、一日後に桃色になった。すなわち、袋内の酸素濃度の低下に対して、ラベル状酸素検知剤が呈色するのには時間遅れがあった。
【００１９】
比較例３
ガスバリア袋の湿度を80%にする調湿剤を含浸した脱脂綿の代わりに湿度を100%にする調湿剤を含浸した脱脂綿と共に密封した以外は比較例１と同様にして保存性能を評価した結果を表２に示した。このラベル状酸素検知剤は30日後までは桃色を保ったが、60日後には紫色に変色した。
【００２０】
比較例４
ガスバリア袋の湿度を80%にする調湿剤を含浸した脱脂綿の代わりに湿度を100%にする調湿剤を含浸した脱脂綿と共に密封した以外は比較例２と同様にして、保存性能を評価した結果を表２に示した。このラベル状酸素検知剤は10日後までは桃色を保ったが、15日後には紫色に、30日後には青色に変色した。
【００２１】
【表１】
0004147366.tif 000002
【００２２】
【表２】
0004147366.tif 000003
【００２３】
【発明の効果】
本発明の貼付用酸素検知剤は、酸素検知組成物が添着された面が非通気性かつ非透湿性の透明な片面粘着テープによって覆われており、裏面に粘着面を有するラベル状であるので、耐水耐油性を有し、製造原価が低くなり、しかも、脱酸素剤包装体と一体化した際にも違和感がなく、脱酸素剤の能力に影響を与えないので、脱酸素剤による食品などの品質保持の分野に極めて有用に適用できる。
本発明の貼付用酸素検知剤を複数個、裏面の粘着面により離型紙上に貼着してなる連続体は、離型紙から剥がし取れば直ちに脱酸素剤包装体等に貼付できるため、製造原価が低くなり、かつ自動貼付け機を用いた高速貼付が可能となって生産性が向上する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の貼付用酸素検知剤の断面図
【図２】本発明の貼付用酸素検知剤が貼付された脱酸素剤包装体
【図３】本発明の貼付用酸素検知剤が離型紙上に一定間隔で並んだ連続体
【符号の説明】
1ラベル状酸素検知剤
2ラベル基材
3ラベル粘着層
4片面粘着テープ
5テープ基材
6テープ粘着層
7貼付用酸素検知剤
8酸素検知組成物
9脱酸素剤包装体
10離型紙
【図１】
0004147366.tif 000004
【図２】
0004147366.tif 000005
【図３】
0004147366.tif 000006