【手続補正書】
【提出日】平成20年5月15日(2008.5.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
固体触媒成分［Ａ］および有機金属化合物成分［Ｂ］からなるオレフィン重合用触媒であり、
固体触媒成分［Ａ］が、
一般式１で表される不活性炭化水素溶媒に可溶である有機マグネシウム化合物と、一般式２で表される塩素化剤との反応により調製された担体（Ａ−１）に、
チタン化合物（Ａ−２）を担持させることにより調製され、
該有機マグネシウム化合物と該塩素化剤との反応が６０℃以上１５０℃以下で行われることを特徴とする、オレフィン重合用触媒。
（Ｍ１）α（Ｍｇ）β（Ｒ１）ａ（Ｒ２）ｂ（ＯＲ３）ｃ      ・・・式１
（式中、Ｍ１は周期律表第１族、第２族、第１３族および第１４族からなる群に属するマグネシウム以外の金属原子であり、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は炭素数２以上２０以下の炭化水素基であり、α、β、ａ、ｂおよびｃは次の関係を満たす実数である。０≦α、０＜β、０≦ａ、０≦ｂ、０≦ｃ、０＜ａ＋ｂ、０≦ｃ／（α＋β）≦２、ｋα＋２β＝ａ＋ｂ＋ｃ（ただし、ｋはＭ１の原子価））
ＨｄＳｉＣｌｅＲ４（４−（ｄ＋ｅ））      ・・・式２
（式中、Ｒ４は炭素数１以上１２以下の炭化水素基であり、ｄとｅは次の関係を満たす実数である。０＜ｄ、０＜ｅ、０＜ｄ＋ｅ≦４）
【請求項２】
担体（Ａ−１）に対するチタン化合物（Ａ−２）の担持が、チタン化合物（Ａ−２）と有機金属化合物（Ａ−３）との反応により行われ、チタン化合物（Ａ−２）が一般式３で表され、有機金属化合物（Ａ−３）が一般式４により表されることを特徴とする、請求項１に記載のオレフィン重合用触媒。
Ｔｉ（ＯＲ５）ｆＸ（４−ｆ）      ・・・式３
（式中、ｆは０以上４以下の実数であり、Ｒ５は炭化水素基、Ｘはハロゲンである。）
（Ｍ２）γ（Ｍｇ）ε（Ｒ６）ｈ（Ｒ７）ｉＹｊ      ・・・式４
（式中、Ｍ２は周期律表第１族、第２族、第１３族および第１４族からなる群に属するマグネシウム以外の金属原子であり、Ｒ６およびＲ７は炭素数２以上２０以下の炭化水素基であり、Ｙはアルコキシ、シロキシ、アリロキシ、アミノ、アミド、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ８）Ｒ９、−ＳＲ１０（ただし、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は炭素数２以上２０以下の炭化水素基を表す。ｊが２の場合には、Ｙはそれぞれ異なっていてもよい。）、β−ケト酸残基のいずれかであり、γ、ε、ｈ、ｉおよびｊは次の関係を満たす実数である。０≦γ、０＜ε、０≦ｈ、０≦ｉ、０＜ｈ＋ｉ、０≦ｊ／（γ＋ε）≦２、ｎγ＋２ε＝ｈ＋ｉ＋ｊ（ただし、ｎはＭ２の原子価））
【請求項３】
請求項１または２のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒を用いたエチレンの単独重合あるいはエチレンと炭素数が３以上のα−オレフィンとの共重合によって得られたポリオレフィンパウダーであって、該パウダーに含まれるチタン原子が５重量ｐｐｍ以下であり、マグネシウム原子に対するチタン原子のモル比が０．５以下であり、なおかつ該ポリオレフィンパウダーの嵩密度が０．４３ｇ／ｍｌ以上であることを特徴とするポリオレフィンパウダー。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
すなわち、本発明は、
［１］  固体触媒成分［Ａ］および有機金属化合物成分［Ｂ］からなるオレフィン重合用触媒であり、
固体触媒成分［Ａ］が、
一般式１で表される不活性炭化水素溶媒に可溶である有機マグネシウム化合物と、一般式２で表される塩素化剤との反応により調製された担体（Ａ−１）に、
チタン化合物（Ａ−２）を担持させることにより調製され、
該有機マグネシウム化合物と該塩素化剤との反応が６０℃以上１５０℃以下で行われることを特徴とする、オレフィン重合用触媒。
（Ｍ１）α（Ｍｇ）β（Ｒ１）ａ（Ｒ２）ｂ（ＯＲ３）ｃ      ・・・式１
（式中、Ｍ１は周期律表第１族、第２族、第１３族および第１４族からなる群に属するマグネシウム以外の金属原子であり、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は炭素数２以上２０以下の炭化水素基であり、α、β、ａ、ｂおよびｃは次の関係を満たす実数である。０≦α、０＜β、０≦ａ、０≦ｂ、０≦ｃ、０＜ａ＋ｂ、０≦ｃ／（α＋β）≦２、ｋα＋２β＝ａ＋ｂ＋ｃ（ただし、ｋはＭ１の原子価））
ＨｄＳｉＣｌｅＲ４（４−（ｄ＋ｅ））      ・・・式２
（式中、Ｒ４は炭素数１以上１２以下の炭化水素基であり、ｄとｅは次の関係を満たす実数である。０＜ｄ、０＜ｅ、０＜ｄ＋ｅ≦４）
［２］  担体（Ａ−１）に対するチタン化合物（Ａ−２）の担持が、チタン化合物（Ａ−２）と有機金属化合物（Ａ−３）との反応により行われ、チタン化合物（Ａ−２）が一般式３で表され、有機金属化合物（Ａ−３）が一般式４により表されることを特徴とする、［１］に記載のオレフィン重合用触媒、
Ｔｉ（ＯＲ５）ｆＸ（４−ｆ）      ・・・式３
（式中、ｆは０以上４以下の実数であり、Ｒ５は炭化水素基、Ｘはハロゲンである。）
（Ｍ２）γ（Ｍｇ）ε（Ｒ６）ｈ（Ｒ７）ｉＹｊ      ・・・式４
（式中、Ｍ２は周期律表第１族、第２族、第１３族および第１４族からなる群に属するマグネシウム以外の金属原子であり、Ｒ６およびＲ７は炭素数２以上２０以下の炭化水素基であり、Ｙはアルコキシ、シロキシ、アリロキシ、アミノ、アミド、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ８）Ｒ９、−ＳＲ１０（ただし、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は炭素数２以上２０以下の炭化水素基を表す。ｊが２の場合には、Ｙはそれぞれ異なっていてもよい。）、β−ケト酸残基のいずれかであり、γ、ε、ｈ、ｉおよびｊは次の関係を満たす実数である。０≦γ、０＜ε、０≦ｈ、０≦ｉ、０＜ｈ＋ｉ、０≦ｊ／（γ＋ε）≦２、ｎγ＋２ε＝ｈ＋ｉ＋ｊ（ただし、ｎはＭ２の原子価））
［３］  ［１］または［２］のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒を用いたエチレンの単独重合あるいはエチレンと炭素数が３以上のα−オレフィンとの共重合によって得られたポリオレフィンパウダーであって、該パウダーに含まれるチタン原子が５重量ｐｐｍ以下であり、マグネシウム原子に対するチタン原子のモル比が０．５以下であり、なおかつ該ポリオレフィンパウダーの嵩密度が０．４３ｇ／ｍｌ以上であることを特徴とするポリオレフィンパウダー、
である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
次に、有機金属化合物（Ａ−３）について説明する。
（Ａ−３）としては下記一般式４で表されるものが好ましい。
（Ｍ２）γ（Ｍｇ）ε（Ｒ６）ｈ（Ｒ７）ｉＹｊ      ・・・式４
（式中、Ｍ２は周期律表第１族、第２族、第１３族および第１４族からなる群に属するマグネシウム以外の金属原子であり、Ｒ６およびＲ７は炭素数２以上２０以下の炭化水素基であり、Ｙはアルコキシ、シロキシ、アリロキシ、アミノ、アミド、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ８）Ｒ９、−ＳＲ１０（ただし、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は炭素数２以上２０以下の炭化水素基を表す。ｊが２の場合には、Ｙはそれぞれ異なっていてもよい。）、β−ケト酸残基のいずれかであり、γ、ε、ｈ、ｉおよびｊは次の関係を満たす実数である。０≦γ、０＜ε、０≦ｈ、０≦ｉ、０＜ｈ＋ｉ、０≦ｊ／（γ＋ε）≦２、ｎγ＋２ε＝ｈ＋ｉ＋ｊ（ただし、ｎはＭ２の原子価））
この化合物は、不活性炭化水素溶媒に可溶な有機マグネシウムの錯化合物の形として示されているが、ジヒドロカルビルマグネシウム化合物およびこの化合物と他の金属化合物との錯体のすべてを包含するものである。記号γ、ε、ｈ、ｉ、ｊの関係式ｎγ＋２ε＝ｈ＋ｉ＋ｊは金属原子の原子価と置換基との化学量論性を示している。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
次にＹについて説明する。
Ｙはアルコキシ、シロキシ、アリロキシ、アミノ、アミド、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ８）Ｒ９、−ＳＲ１０（ただし、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は炭素数２以上２０以下の炭化水素基を表す）、βケト酸残基のいずれかである。
上記のＲ８、Ｒ９およびＲ１０としては炭素原子数が１以上１２以下のアルキル基またはアリール基が好ましく、炭素原子数が３以上１０以下のアルキル基またはアリール基がさらに好ましい。具体的には、たとえば、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、２−エチルブチル、２−エチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−エチル−４−メチルペンチル、２−プロピルヘプチル、２−エチル−５−メチルオクチル、オクチル、ノニル、デシル、フェニル、ナフチル基等が好ましく、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルペンチルおよび２−エチルヘキシル基がさらに好ましい。