【手続補正書】
【提出日】平成20年2月20日(2008.2.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶融されたポリスチレン系樹脂に物理発泡剤が混合されてなる発泡性溶融混合物を厚みが少なくとも１０ｍｍであり、かつ断面積が少なくとも５０ｃｍ2となるように押出発泡させてポリスチレン系樹脂押出発泡体を製造する方法において、前記ポリスチレン系樹脂が下記ア）〜エ）の少なくとも一つから選択され、得られる押出発泡体を構成するポリスチレン系樹脂のＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）が８．０以上であることを特徴とするポリスチレン系樹脂押出発泡体の製造方法。
ア）重量平均分子量（Ｍｗ）が１．４×１０５〜５．０×１０５のポリスチレン系樹脂（ＭＮＷ−ＰＳ）とＭｗ１．０×１０６〜５．０×１０６のポリスチレン系樹脂（ＵＨＭＷ−ＰＳ）とを併用してなり、該ＵＨＭＷ−ＰＳの使用量がＮＭＷ−ＰＳ１００重量部に対して０．４〜５０重量部であるポリスチレン系樹脂
イ）ＮＭＷ−ＰＳとＵＨＭＷ−ＰＳ とを予め溶融混練することによって得られたＭｎが７．０×１０４〜１．４×１０５、Ｍｚが６．５×１０５〜１．９×１０６であり、Ｍｗ／Ｍｎが３．０〜６．０、Ｍｚ／Ｍｎが９．０以上であるポリスチレン系樹脂
ウ）ＮＭＷ−ＰＳとＵＨＭＷ−ＰＳとを予め溶融混練することによって得られたＭｚが２．０×１０６以上である超高分子量ポリスチレンマスターバッチとＮＭＷ−ＰＳとの混合物であり、該マスターバッチの配合割合がＮＭＷ−ＰＳ１００重量部に対して１〜１００重量部であるポリスチレン系樹脂
エ）重合により得られたＭｎが７．０×１０４〜１．４×１０５、Ｍｚが６．５×１０５〜２．０×１０６であり、Ｍｗ／Ｍｎが３．０〜６．０、Ｍｚ／Ｍｎが９．０以上であるポリスチレン系樹脂
【請求項２】
前記押出発泡体を構成するポリスチレン樹脂の数平均分子量が８．０×１０４〜１．５×１０５である請求項１に記載のポリスチレン系樹脂押出発泡体の製造方法。
【請求項３】
ポリスチレン系樹脂押出発泡体の見掛け密度が２０〜３５ｋｇ／ｍ3 である請求項１又は２に記載のポリスチレン系樹脂押出発泡体の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
即ち本発明は、（１）溶融されたポリスチレン系樹脂に物理発泡剤が混合されてなる発泡性溶融混合物を厚みが少なくとも１０ｍｍであり、かつ断面積が少なくとも５０ｃｍ2となるように押出発泡させてポリスチレン系樹脂押出発泡体を製造する方法において、前記ポリスチレン系樹脂が下記ア）〜エ）の少なくとも一つから選択され、得られる押出発泡体を構成するポリスチレン系樹脂のＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）が８．０以上であることを特徴とするポリスチレン系樹脂押出発泡体の製造方法、
ア）重量平均分子量（Ｍｗ）が１．４×１０５〜５．０×１０５のポリスチレン系樹脂（ＭＮＷ−ＰＳ）とＭｗ１．０×１０６〜５．０×１０６のポリスチレン系樹脂（ＵＨＭＷ−ＰＳ）とを併用してなり、該ＵＨＭＷ−ＰＳの使用量がＮＭＷ−ＰＳ１００重量部に対して０．４〜５０重量部であるポリスチレン系樹脂。
イ）ＮＭＷ−ＰＳとＵＨＭＷ−ＰＳ とを予め溶融混練することによって得られたＭｎが７．０×１０４〜１．４×１０５、Ｍｚが６．５×１０５〜１．９×１０６であり、Ｍｗ／Ｍｎが３．０〜６．０、Ｍｚ／Ｍｎが９．０以上であるポリスチレン系樹脂。
ウ）ＮＭＷ−ＰＳとＵＨＭＷ−ＰＳとを予め溶融混練することによって得られたＭｚが２．０×１０６以上である超高分子量ポリスチレンマスターバッチとＮＭＷ−ＰＳとの混合物であり、該マスターバッチの配合割合がＮＭＷ−ＰＳ１００重量部に対して１〜１００重量部であるポリスチレン系樹脂。
エ）重合により得られたＭｎが７．０×１０４〜１．４×１０５、Ｍｚが６．５×１０５〜２．０×１０６であり、Ｍｗ／Ｍｎが３．０〜６．０、Ｍｚ／Ｍｎが９．０以上であるポリスチレン系樹脂。
（２）前記押出発泡体を構成するポリスチレン樹脂の数平均分子量が８．０×１０４〜１．５×１０５である請求項１に記載のポリスチレン系樹脂押出発泡体の製造方法、
（３）ポリスチレン系樹脂押出発泡体の見掛け密度が２０〜３５ｋｇ／ｍ3 である上記（１）又は（２）に記載のポリスチレン系樹脂押出発泡体の製造方法、を要旨とする。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
（ウ）ＮＭＷ−ＰＳとＵＨＭＷ−ＰＳとを予め溶融混練することによって得られたＺ平均分子量が２．０×１０６以上のポリスチレン系樹脂混合物をポリスチレン系樹脂の少なくとも一成分として使用する。このポリスチレン系樹脂混合物は、Ｍｚ／Ｍｎの比が１６．０を超えるものであることが好ましく、１７．０〜６０．０であることがより好ましい。このポリスチレン系樹脂混合物は、押出発泡に使用されるポリスチレン系樹脂の全てとして使用可能である。好ましい態様においては、ＮＭＷ−ＰＳとＵＨＭＷ−ＰＳとを予め溶融混練することによって得られたＺ平均分子量が２．０×１０６以上の上記ポリスチレン系樹脂混合物を超高分子量ポリスチレンマスターバッチとし、このマスターバッチの適量を、ＮＭＷ−ＰＳと共に使用して押出発泡体を製造することが好ましい。この場合、該マスターバッチのポリスチレン系樹脂混合物では、通常、Ｍｎは７．０×１０４〜１．６×１０５であり、Ｍｚは２．０×１０６〜４．５×１０６であり、Ｍｗ／Ｍｎ比は４．０〜１５．０である。また、この場合、該マスターバッチを製造するためのＮＭＷ−ＰＳとしては、後述するＵＨＭＷ−ＰＳの熱分解を抑制する上では、メルトフローレート（２００℃／５ｋｇｆ荷重）が１〜５０（ｇ／１０分）のものが好ましく、５〜４５（ｇ／１０分）のものがより好ましく、１０〜３０（ｇ／１０分）のものが更に好ましい。該マスターバッチにおけるＮＭＷ−ＰＳとＵＨＭＷ−ＰＳの割合は、両者の合計を１００重量％とした場合、ＮＭＷ−ＰＳ１５〜９５重量％、ＵＨＭＷ−ＰＳ８５〜５重量％が]好ましく、ＮＭＷ−ＰＳ２５〜９０重量％、ＵＨＭＷ−ＰＳ７５〜１０重量％がより好ましく、ＮＭＷ−ＰＳ３５〜８５重量％、ＵＨＭＷ−ＰＳ６５〜１５重量％が更に好ましい。また、押出発泡体製造時における該マスターバッチの使用量は、経済的には少ない方がよい。従って、押出発泡体製造時においては、該マスターバッチとＮＭＷ−ＰＳの配合割合は、ＮＭＷ−ＰＳ１００重量部に対し、１〜１００重量部が好ましく、３〜８０重量部がより好ましく、５〜３０重量部が更に好ましい。該マスターバッチのポリスチレン系樹脂混合物のＭｚが小さくなるほど、即ちマスターバッチのポリスチレン系樹脂のＭｚ／Ｍｎの比が小さくなるほど、マスターバッチの使用量を増やさないと、得られる押出発泡体を構成するポリスチレン系樹脂のＭｚ／Ｍｎの比を８．０以上に維持することが困難となるので、マスターバッチを構成するポリスチレン系樹脂混合物は、Ｍｚが２．０×１０６以上であることが好ましく、Ｍｚ／Ｍｎの比が１６．０を超えるものであることが好ましい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
尚、上記の、ＮＭＷ−ＰＳとは、通常、重量平均分子量（Ｍｗ）が１．４×１０５〜５．０×１０５のものをいう。ＮＭＷ−ＰＳとしてはＭｗが１．５×１０５〜４．５×１０５のものが押出発泡加工性がよく、得られる押出発泡体の機械的物性も良好となるという観点から好ましい。つまり、ＮＭＷ−ＰＳのＭｗが小さいと得られる押出発泡体の機械的物性が悪化する傾向にあり、ＮＭＷ−ＰＳのＭｗが大きいと押出発泡加工性が悪化する傾向にある。また、ＮＭＷ−ＰＳは、通常、数平均分子量（Ｍｎ）が７．０×１０４〜１．２×１０５であり、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）は５．０×１０５〜１．５×１０６であり、Ｍｗ／Ｍｎ比は２．０〜４．０であり、Ｍｚ／Ｍｎ比は５．０〜７．５である。ＮＭＷ−ＰＳは、汎用のポリスチレンであるから、一般的はポリスチレンの製造メーカーより入手可能である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
本発明において、上記Ｍｚ、Ｍｗ、Ｍｎは、いずれもゲルパーミエーション・クロマトグラフ法（ＧＰＣ法）により求めた値である。具体的には、ポリスチレン系樹脂またはポリスチレン系樹脂押出発泡体をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２０ｍＬに溶解させ（もしくはＴＨＦへの不溶分が存在する場合には、ろ過により該不溶分を除去した後）、下記に示す分析条件にてＧＰＣ法による測定を行い、この測定によって得られたチャートのスチレン系樹脂によるピーク開始位置（本発明では、便宜上、分子量１．９×１０７位置を採用）を基準にして水平（横軸と平行）にベースラインを引き、標準ポリスチレンを用いて作成した標準較正曲線により、各分子量を計算する。