(57)【要約】本発明は、概して、透明電極の分野に関する。特に、本発明は、透明導電性自己支持型銀ナノワイヤーフィルムの製造方法、前記方法によって得られた透明導電性銀ナノワイヤーフィルム、および、電気装置、特に光電池（太陽電池）の透明フレキシブル電極としての前記フィルムの使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも下記工程を含む、透明導電性自己支持型銀ナノワイヤーフィルムの製造方法：
１）少なくとも１つの溶媒およびトリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）またはその誘導体を含む液体媒体で銀ナノワイヤーの分散液を調製する第１工程；
２）工程１）で得られた分散液を基板上に堆積させて、前記基板上に支持された銀ナノワイヤーフィルムを含むアセンブリを得る第２工程；
３）工程２）で得られたアセンブリを乾燥して、乾燥アセンブリを得る第３工程；
４）工程３）で得られた乾燥アセンブリの基板から銀ナノワイヤーフィルムを分離して、透明導電性自己支持型銀ナノワイヤーフィルムを得る第４工程。
【請求項２】
工程１）で使用される銀ナノワイヤーが、平均直径が５〜２００ｎｍであり、かつ、長さが１〜１００μｍのものから選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程１）において銀ナノワイヤーを分散するために使用する液体媒体が、水、イソプロピルアルコール、エチレングリコールおよびエポキシ樹脂の中から選択される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
工程１）の分散液中の銀ナノワイヤーの量が、０．１〜４ｍｇ．ｍＬ−１である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
工程１）の分散液中のトリフェニルホスフィンの量が、０．０５〜２ｍｇ．ｍＬ−１である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
銀ナノワイヤーのＴＰＰに対する質量比が、約２：１〜１：２である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
基板が多孔質フィルターであり、工程２）が、工程１）で得られた分散液を前記多孔質フィルターで濾過することにより実施される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
多孔質フィルターが、陽極酸化アルミニウム（ＡＡＯ）膜である、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
工程３）の乾燥が、工程２）で得られたアセンブリを、６０〜９０℃の温度で、５〜３０分の時間、空気中で熱処理することにより実施される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
基板から銀ナノワイヤーフィルムを分離する第４の工程が、工程３）で得られた乾燥アセンブリの基板を溶解媒体中に溶解することにより実施される、請求項８または９に記載の方法。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法によって直接得られる透明導電性自己支持型フィルムであって、該フィルムは浸透された銀ナノワイヤーのウェブ（ｗｅｂ）を含み、前記ナノワイヤーの表面がトリフェニルホスフィンまたはその誘導体を含む耐酸化層で被覆されたフィルム。
【請求項１２】
前記フィルムの厚さが１０ｎｍ〜３００ｎｍである、請求項１１に記載のフィルム。
【請求項１３】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法によって直接得られる自己支持型銀ナノワイヤーフィルム、または、請求項１１もしくは１２に記載の自己支持型銀ナノワイヤーフィルムの、電気装置内の透明フレキシブル電極としての使用。
【請求項１４】
前記自己支持型銀ナノワイヤーフィルムを、光電池、プラズマスクリーン、液晶ディスプレイ、タッチスクリーンまたは有機発光デバイスの透明フレキシブル電極として用いる、請求項１３に記載の使用。
【請求項１５】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法によって直接得られる自己支持型銀ナノワイヤーフィルム、または、請求項１１もしくは１２に記載の自己支持型銀ナノワイヤーフィルムを透明フレキシブル電極として少なくとも１つ含む電気装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概して、透明電極の分野に関する。特に、本発明は、透明導電性自己支持型銀ナノワイヤーフィルムの製造方法、前記方法によって得られた透明導電性銀ナノワイヤーフィルム、および、電気装置、特に光電池（太陽電池）の透明フレキシブル電極としての前記フィルムの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
透明電極は、プラズマスクリーン、液晶ディスプレイ、タッチスクリーン、有機発光素子（ＯＬＥＤ）、太陽電池などの広い用途に使用されている。
【０００３】
現在、透明電極の多くは、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）などの無機材料で作られている。しかしながら、ＩＴＯは脆く、曲げることができず、またその堆積工程は非常に高価である。さらに、インジウムは希少になりつつある。そのため、カーボンナノチューブまたは銀ナノワイヤー（ＡｇＮＷ）の液相堆積によって作製されるフィルムなどの代替案が数年間研究されている。当該分野の課題は、透明性とシート抵抗の最適な妥協を形成する材料の組立てにある。
【０００４】
銀ナノワイヤーはその金属特性によって、室温におけるその高い導電率と、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）などのプラスチック基板上に堆積する可能性のために、ＩＴＯに替えることが期待できる候補である。その一次元構造は、低濃度の材料に対して浸透限界に達することができるこれらの性能において重要な役割を果たす。しかしながら、銀ナノワイヤーは空気中に暴露された場合、時間が経つと酸化され、その性能は急速に低下する。
【０００５】
銀ナノワイヤーの酸化を防止する様々な解決方法が既に提案されている。例えば、先の研究は、数ヶ月間の酸化安定性をもたらすグラフェン／ＡｇＮＷ（非特許文献１）、還元グラフェン酸化物／ＡｇＮＷ（非特許文献２）、ポリカーボネート／ＡｇＮＷ複合材料（非特許文献３）または二酸化チタンＴｉＯ２などの酸化物から作られた酸化物保護層を用いたＡｇＮＷのコーティング（例えば、特許文献１）の使用を報告する。それでもなお、これらの保護層が電極の導電率と透過率を低下させる傾向にあるため、これらの様々な解決方法は完全に満足できるものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許出願公開第２０１４／００２０７３７号明細書
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Ｒｕｉｙｉ  Ｃｈｅｎ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｄｖ．Ｆｕｎｃｔ．Ｍａｔｅｒ，２０１３，２３，５１５０−５１５８
【非特許文献２】Ｙｕｍｉ  Ａｈｎ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｍａｔｅｒ．Ｉｎｔｅｒｆａｃｅｓ，２０１２，４，６４１０−６４１４
【非特許文献３】Ｉｖａｎ  Ｍｏｒｅｎｏ  ｅｔ  ａｌ．，Ｎａｎｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１３，２４，２７５６０３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、対応する電極の電気光学特性を低下させないように、透明導電性フィルムの製造に銀ナノワイヤーを使用する場合、酸化に対する保護を可能にする新しい手段を見つけることが依然として重要である。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
したがって本発明の第１の目的は、少なくとも下記工程を含む、透明導電性自己支持型銀ナノワイヤーフィルムの製造方法である：
１）少なくとも１つの溶媒およびトリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）またはその誘導体を含む液体媒体で銀ナノワイヤーの分散液を調製する第１工程；
２）工程１）で得られた分散液を基板上に堆積させて、前記基板上に支持された銀ナノワイヤーフィルムを含むアセンブリを得る第２工程；
３）工程２）で得られたアセンブリを乾燥して、乾燥アセンブリを得る第３工程；
４）工程３）で得られた乾燥アセンブリの基板から銀ナノワイヤーフィルムを分離して、透明導電性自己支持型銀ナノワイヤーフィルムを得る第４工程。
【発明の効果】
【００１０】
本発明を説明する実施例において実証されるように、安定化剤としてのトリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）の使用は、簡単かつ経済的な方法で、透過率やシート抵抗などの固有の特性を変えることなく酸化抵抗性の銀ナノワイヤーフィルムをもたらすことができる。特に、銀ナノワイヤーとの親和性の結果、ＴＰＰ分子は薄い酸化保護層を形成し、ワイヤーに沿った導電性を阻害することはない。得られた銀ナノワイヤーフィルムは空気中で３ヶ月を超えて安定であり、この期間はシート抵抗は変化しない（１２Ω／ｓｑおよび透過率７５％）。また安定性は、硝酸雰囲気などの高酸化性の媒体中で実証される。本発明は、新規かつ効率的な透明フレキシブル電極の開発のための重要な技術的要求を満足させる。ＴＰＰは銀ナノワイヤーと容易に結合して透明フレキシブル電極を容易にもたらすことができる低コストの材料であるため、工業的に実行することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、本発明の実施例の結果を示すグラフである。
【図２】図２は、本発明の実施例の結果を示すグラフである。
【図３】図３は、本発明の実施例の結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本方法の工程１）で使用される銀ナノワイヤーは、好ましくは、５〜２００ｎｍ（より好ましくは２５〜６０ｎｍ）の平均直径および１〜１００μｍの長さ（より好ましくは１０〜７５μｍ）のものから選択される。
【００１３】
銀ナノワイヤーは、市販品である。たとえば、Ｓｉｌｖｅｒ  Ｎａｎｏｗｉｒｅ  ＡｇＮＷ−２５、Ｓｉｌｖｅｒ  Ｎａｎｏｗｉｒｅ  ＡｇＮＷ−６０、Ｓｉｌｖｅｒ  Ｎａｎｏｗｉｒｅ  ＡｇＮＷ−１１５およびＳｉｌｖｅｒ  Ｎａｎｏｗｉｒｅ  ＡｇＮＷ−１３０の商品名でＳｅａｓｈｅｌｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社から販売されているものを挙げることができる。
【００１４】
工程１）において、銀ナノワイヤーを分散させるために使用される液体媒体は、好ましくは、水、イソプロピルアルコール、エチレングリコールおよびエポキシ樹脂の中から選択される。本発明の方法の好適実施形態によれば、液体媒体はイソプロピルアルコールである。
【００１５】
工程１）の分散液中の銀ナノワイヤーの量は、好ましくは約０．１〜４ｍｇ．ｍＬ−１、より好ましくは約０．１〜１ｍｇ．ｍＬ−１である。
【００１６】
本発明によれば、トリフェニルホスフィン誘導体という表現は、少なくとも１つのフェニル環上に１つ以上の置換基を含むトリフェニルホスフィンを包含し、その置換基は、例えば、アルキル基、アルコキシ基などから選択される。トリフェニルホスフィン誘導体の例としては、ビス（２，４−ジメトキシフェニル）フェニルホスフィン、（メチルフェニル）ジフェニルホスフィンおよび１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタンを挙げることができる。
【００１７】
工程１）の分散液中のトリフェニルホスフィンの量は、好ましくは約０．０５〜２ｍｇ．ｍＬ−１、より好ましくは約０．１１〜１．１ｍｇ．ｍＬ−１である。
【００１８】
本方法の好適実施形態によれば、銀ナノワイヤーのＴＰＰに対する質量比は、約２：１〜１：２、より好ましくは約１：１〜１：２である。
【００１９】
第１工程は、好ましくは、機械的攪拌（かき混ぜ）下で実施される。
【００２０】
工程１）で得られた分散液の基板への堆積は、基板の性質に応じて、濾過、スプレーコーティング、ロールコーティング、浸漬コーティング、印刷、転写スタンピングなどにより実施できる。
【００２１】
本方法の粒子の実施形態によれば、基板は多孔質フィルターであり、工程２）は、工程１）で得られた分散液を前記多孔質フィルターで濾過することにより実施される。
【００２２】
その場合、前記多孔質フィルターの細孔は、好ましくは平均直径が０．０２μｍ〜０．２μｍであり、より好ましくは０．２μｍである。この多孔質フィルターの例としては、陽極酸化アルミニウム（ＡＡＯ）膜、ナイロン／ポリアミド膜、ポリテトラフルオロエチレン膜および混合セルロースエステル膜を挙げることができる。本発明によれば、陽極酸化アルミニウム（ＡＡＯ）膜の使用が好ましい。
【００２３】
好ましくは、次に、真空下で濾過工程が実施される。
【００２４】
工程３）の乾燥は、工程２）で得られたアセンブリを、好ましくは約６０〜９０℃の温度で、約５〜３０分の時間、空気中で熱処理することにより実施できる。
【００２５】
基板から銀ナノワイヤーフィルムを分離する第４の工程は、例えば銀ナノワイヤーフィルムの基板からの剥離、または、工程３）で得られた乾燥アセンブリの基板の溶解媒体中への溶解など、自己支持型銀ナノワイヤーフィルムの回収を可能にする任意の方法によって実施できる。
【００２６】
本方法の粒子の実施形態によれば、工程２）で使用される基板が陽極酸化アルミニウム酸化物フィルターである場合、工程４）は、好ましくは、前記フィルターを溶解することができる液体媒体に乾燥アセンブリを浸漬することにより実施される。例えば、前記液体媒体は、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）または水酸化カリウム（ＫＯＨ）などのアルカリ化剤である。
【００２７】
この粒子の実施形態によれば、本発明の方法は、自己支持型銀ナノワイヤーフィルムを洗浄し乾燥する第５工程をさらに含む。その場合、好ましくは、工程５）の洗浄は脱イオン水を用いてｐＨが中性になるまで行う。
【００２８】
工程５）の乾燥は、好ましくは、自己支持型銀ナノワイヤーフィルムを、例えばポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ基板）などの固体基板上に転写した後、工程３）の乾燥と同じ温度と時間の条件で実施することができる。
【００２９】
本方法の終わりに得られた自己支持型銀ナノワイヤーフィルムは、特別な事前の準備をすることなく周囲温度で保存できる。
【００３０】
本発明の別の目的は、本発明の第１の目的で開示された方法によって直接得られる透明導電性自己支持型フィルムであり、前記フィルムは浸透された銀ナノワイヤーのウェブ（ｗｅｂ）を含み、前記ナノワイヤーの表面はトリフェニルホスフィンまたはその誘導体を含む耐酸化層で被覆されている。
【００３１】
薄膜は、ＵＶ−可視測定（透過率）、それらの粗さおよび厚さを評価する原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）、それらの形態を評価する高分解能走査型電子顕微鏡（ＨＲ−ＳＥＭ）、および、それらのシート抵抗を評価する４端子測定により特徴付けることができる。
【００３２】
自己支持型銀ナノワイヤーフィルムは、好ましくは約１０ｎｍ〜３００ｎｍの厚さである。
【００３３】
本発明の自己支持型銀ナノワイヤーフィルムは、透明フレキシブル電極として有利に使用することができる。
【００３４】
したがって、本発明の第３の目的は、本発明の第１の目的に記載の方法によって直接得られる、または、本発明の第２の目的により定義される自己支持型銀ナノワイヤーフィルムの、電気装置内の透明フレキシブル電極としての使用である。特に、本発明の自己支持型銀ナノワイヤーフィルムは、光電池（太陽電池）、プラズマスクリーン、液晶ディスプレイ、タッチスクリーンまたは有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）の透明フレキシブル電極として使用することができる。
【００３５】
したがって、本発明の第４の目的は、本発明の第１の目的に記載の方法によって直接得られる、または、本発明の第２の目的により定義される自己支持型銀ナノワイヤーフィルムを透明フレキシブル電極として少なくとも１つ含む電気装置である。
【００３６】
以下、本発明を以下の実施例に基づいてさらに説明するが、本発明はいかなる方法によってもこれらに限定されない。
【実施例】
【００３７】
実施例において使用した原料を以下に列挙する：
−  Ｓｅａｓｈｅｌｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社からＳｉｌｖｅｒ  Ｎａｎｏｗｉｒｅ  ＡｇＮＷ−２５の商品名で販売されている、イソプロピルアルコール中５．４ｍｇ．ｍＬ−１の濃度の銀ナノワイヤー（平均直径２６ｎｍ、平均長さ２４μｍ）
−  トリフェニルホスフィン（Ａｌｄｒｉｃｈ、９９％）
【００３８】
これらの実施例で使用した他のすべての製品は分析グレードのものであった。これらの原材料は、別段の定めがない限り、製造業者から受け取ったものを精製工程を行わずに使用した。
【００３９】
実施例１：本発明の方法による透明導電性銀ナノワイヤーフィルムの製造および特性
この実施例では、様々な銀ナノワイヤー透明導電性フィルムを本発明の方法に従って、すなわち銀ナノワイヤーの酸化防止剤としてトリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）を用いて作製した（ＡｇＮＷ−ＴＰＰフィルム）。また、比較の銀ナノワイヤー透明導電性フィルムを本発明の部分を構成しない方法により、すなわち銀ナノワイヤーの酸化防止剤としてトリフェニルホスフィンを使用しないで作製した（ＡｇＮＷフィルム）。次に、それぞれの光学特性、シート抵抗率および促進された酸化に対する抵抗に関してそれらを比較した。
【００４０】
次に、購入した銀ナノワイヤーの分散液をイソプロピルアルコールで希釈して銀ナノワイヤーの濃度を０．０５４ｍｇ．ｍＬ−１とした。そして、この希釈された銀ナノワイヤーの分散液を全工程において使用した。
【００４１】
３．４ｍｇ．ｍＬ−１のトリフェニルホスフィン（Ａｌｄｒｉｃｈ、９９％）のイソプロピルアルコール溶液を調製した。
【００４２】
次に、下記の銀ナノワイヤー分散液および銀ナノワイヤー＋トリフェニルホスフィン分散液を調製した：
−  分散液１：０．５ｍｇの銀ナノワイヤー（ＴＰＰは含まない）；
−  分散液２：０．５ｍｇの銀ナノワイヤー＋０．５５ｍｇのＴＰＰ；
−  分散液３：０．１ｍｇの銀ナノワイヤー（ＴＰＰは含まない）；
−  分散液４：０．１ｍｇの銀ナノワイヤー＋０．１１ｍｇのＴＰＰ。
【００４３】
各分散液を陽極酸化アルミニウム（ＡＡＯ）フィルター（４７ｍｍ、０．０２μｍ、Ｗｈａｔｍａｎ）で真空濾過した。
【００４４】
次いで、得られたフィルム＋膜アセンブリを空気中で５分間、６０℃で乾燥させた。フィルムの転写は、アルミナ膜をＮａＯＨ溶液で溶解し、フィルムをＰＥＴ基板上に堆積させることにより実施した。
【００４５】
そのために、２０ｍＬの１．５Ｍ  ＮａＯＨ溶液を調製してペトリ皿に入れた。最初にアルミナ膜を脱イオン水に置いて細孔に水を満たし、溶解をより優しく行った。次に、含水膜をＮａＯＨ溶液に置き、１５分以内に溶解させた。アルミナの断片と、この溶液の一部をペトリ皿から取り出した。溶液を脱イオン水で数回交換してｐＨを中性にした。
【００４６】
ペトリ皿の底に５×５ｃｍ２のＰＥＴ基板を置いた。残存している水をピペットで取り出し、フィルムをＰＥＴ膜上に堆積させた。次に、フィルムを支持するＰＥＴを空気中で６０℃で乾燥させた。
【００４７】
分散液１〜４を用いてそれぞれ４枚のフィルムを調製した：
−  本発明の部分を構成しないフィルムである０．５ＡｇＮＷ−０ＴＰＰ（すなわち、銀ナノワイヤーのみを含みＴＰＰを含まない分散液１を用いて調製されたフィルム）；
−  本発明のフィルムである０．５ＡｇＮＷ−０．５５ＴＰＰ（すなわち、銀ナノワイヤーとＴＰＰの両方を含む分散液２を用いて調製されたフィルム）；
−  本発明の部分を構成しないフィルムである０．１ＡｇＮＷ−０ＴＰＰ（すなわち、銀ナノワイヤーのみを含みＴＰＰを含まない分散液３を用いて調製されたフィルム）；および、
−  本発明のフィルムである０．１ＡｇＮＷ−０．１１ＴＰＰ（すなわち、銀ナノワイヤーとＴＰＰの両方を含む分散液４を用いて調製されたフィルム）。
【００４８】
これらの呼称において、数値は分散液中で使用される各成分の質量（単位：ｍｇ）に対応する。これらのフィルムは、通常の圧力および温度条件で保存された。
【００４９】
０．５ＡｇＮＷ−０ＴＰＰと０．５ＡｇＮＷ−０．５５ＴＰＰのフィルムについて、透過率およびシート抵抗率の測定を行った。
【００５０】
フィルムの透過率は、５５０ｎｍの波長で、Ｃａｒｙ  １００  Ｂｉｏ  ＵＶ−ｖｉｓ分光光度計を用いて測定した。
【００５１】
フィルムのシート抵抗率を、時間の関数として４点端子法を用いて測定した。測定を実施する前に、基板全体に沿ったマスクを介して、等間隔の４つの金電極を蒸着する。４つのフレキシブルな「導電性フィンガー」からなる電気的アセンブリが使用された。これらの「フィンガー」は、金電極と接触している。電流を外部電極に印加し、同時に電圧を中心の電極で測定する（数ｎＡ〜数ｍＡの電流）。オームの法則を用いることにより、電極の間隔に対する長さの比を用いて正規化することによってシート抵抗に変換される抵抗が得られる。
【００５２】
両方について、１０８日間、測定を行った。
【００５３】
対応する結果を添付の図１に示す。シート抵抗率（単位：オーム／ｓｑ）と透過率（単位：％）が時間（単位：日数）の関数として表される。この図では、２つの高い方の曲線は透過率に対応し、一方、２つの低い方の曲線はシート抵抗率に対応する。それぞれについて、三角形は、本発明の部分を構成しない０．５ＡｇＮＷ−０ＴＰＰフィルムで行った測定に対応し、黒丸は、本発明の０．５ＡｇＮＷ−０．５５ＴＰＰフィルムに対応する。
【００５４】
この図は、ナノワイヤーがＴＰＰでコーティングされていない場合（本発明の部分を構成しない０．５ＡｇＮＷ−０ＴＴＰフィルム）のシート抵抗率の増加を明確に示す。さらに、ＴＰＰの存在（材料のＴＰＰの有無で比較できる）は透過率に影響しないと結論付けることができる。ＴＰＰ保護ナノワイヤー（０．５ＡｇＮＷ−０．５５ＴＰＰ）で作製されたフィルムは、時間の関数として一定の抵抗率を示す。
【００５５】
０．１ＡｇＮＷ−０ＴＰＰおよび０．１ＡｇＮＷ−０．１１ＴＰＰのフィルムについて促進された酸化に対する抵抗を試験した。
【００５６】
促進された酸化に対するフィルムの抵抗を試験する方法は、陽極酸化アルミニウム（ＡＡＯ）膜上にフィルムを堆積させること、そして次にそれらを硝酸蒸気に暴露することからなる。０．００１〜０．１Ｍの発煙硝酸水溶液の母液を調製する。少量の母液をデシケーターの底にあるペトリ皿に入れ、後にフィルムを入れる。デシケータからフィルムを取り出して測定を実施し、デシケータにフィルムを戻す。サンプルを取り出す度に少量の硝酸溶液を交換する。
【００５７】
促進された酸化に対する抵抗（単位：ｋオーム：ｋΩ）を時間（分）の関数として示す添付の図２および図３において、結果を報告する。図２は、０．００５Ｍの硝酸蒸気に暴露された０．１ＡｇＮＷ−０ＴＰＰフィルム（黒四角）および０．１ＡｇＮＷ−０．１１ＴＰＰフィルム（黒丸）の抵抗の時間に伴う変化を表し、図３は、０．０１Ｍの硝酸蒸気に暴露された０．１ＡｇＮＷ−０ＴＰＰフィルム（黒四角）および０．１ＡｇＮＷ−０．１１ＴＰＰフィルム（黒丸）の抵抗の時間に伴う変化を表す。
【００５８】
図２および図３は、本発明の部分を構成しない０．１ＡｇＮＷ−０ＴＰＰフィルムが非常に早く酸化されることを明示する。実際、その電気抵抗は数時間後に数桁（１０ｋΩから１０５ｋΩに）大きくなる。それに対し、本発明の０．１ＡｇＮＷ−０．１１ＴＰＰフィルムの抵抗は、当該高酸化性の媒体中で数時間後においてもなお、同一条件下において一定であり続ける。
【００５９】
上記の詳細な結果は、高酸化性の条件においてもなお、ＡｇＮＷを酸化から保護するという本発明の方法の有効性を明確に実証する。
【図１】
2017520894.tif 000002
【図２】
2017520894.tif 000003
【図３】
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【国際調査報告】
2017520894.tif 000005
2017520894.tif 000006