(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブチラール化度が６２〜７２モル% のポリビニルブチラール樹脂１００重量部、下記一般式（１）で表される化合物０．０５〜３重量部及び下記一般式（２）で表される化合物０．０５〜３重量部とを含有することを特徴とする合わせガラス用中間膜。
Ｒ−Ｏ−( ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ) n Ｈ  （１）
(式中、Ｒは炭素数１〜２５の炭化水素基、n は１〜２０の整数を示す）
Ｒ−Ｏ−( ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ) n Ｈ  （２）
(式中、Ｒは炭素数１〜２５の炭化水素基、n は１〜２０の整数を示す）
【請求項２】
少なくとも一対のガラス間に、請求項１記載の合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させてなることを特徴とする合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、合わせガラス用中間膜及びこの中間膜を用いた合わせガラスに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、少なくとも一対のガラス板の間に、合わせガラス用中間膜が挟着されてなる合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損しても、ガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、自動車のような車輌、航空機、建築物等の窓ガラス等に広く使用されている。このような合わせガラスに用いられる中間膜としては、可塑剤により可塑化されたポリビニルブチラール樹脂からなる中間膜が、ガラスとの優れた接着性、強靭な引張強度、及び高い透明性を兼ね備えており、特に、自動車等の車輌の窓ガラス等として好適に用いられる。
【０００３】
近年、中間膜の品質に対する要求が厳しく、静電気によるほこりや異物等の中間膜への付着等が問題となり、優れた帯電防止性能を有する合わせガラス用中間膜が要望されてきている。
【０００４】
しかし、上記可塑化ポリビニルブチラール樹脂からなる合わせガラス用中間膜は、表面抵抗が１０13Ω／ｃｍ2 程度であり、一般に帯電しにくく、また、ガラス板の間に挟着されて使用されるために、帯電防止性能について考慮されることは少なかった。
【０００５】
一方、従来から透明プラスチックに広く用いられている帯電防止剤による帯電防止の方法を、このような合わせガラス用中間膜に適用すると、中間膜とガラスとの接着性や、透明性、耐久性等が損なわれるため、適当な組み合わせが見い出されていなかった。
【０００６】
上記の問題点を解決したものとして、例えば、特開平７−２２３８４９号公報には、非イオン系帯電防止剤が練り込まれているか、又は塗布されている合わせガラス用中間膜が開示されているが、耐湿性、接着性等の中間膜の基本物性に悪影響を与える可能性が大きいという問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の問題点を解決するため、透明性、耐光性、耐候性、耐衝撃性、接着性等の合わせガラス用中間膜として必要な基本性能を損なうことなく、且つ、湿度の高い雰囲気中に置かれた場合でも合わせガラス周縁部に剥離や白化を起こすことが少なく、さらに帯電防止性に優れた合わせガラスを得るに適する合わせガラス用中間膜及びこの中間膜を用いた合わせガラスを提供することを課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
請求項１に記載の発明（以下、発明１という）による合わせガラス用中間膜は、ブチラール化度が６２〜７２モル% のポリビニルブチラール樹脂（以下、ＰＶＢという）１００重量部、下記一般式（１）で表される化合物０．０５〜３重量部及び下記一般式（２）で表される化合物０．０５〜３重量部とを含有することを特徴とする。
Ｒ−Ｏ−( ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ) n Ｈ  （１）
（式中、Ｒは炭素数１〜２５の炭化水素基、n は１〜２０の整数を示す）
Ｒ−Ｏ−( ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ) n Ｈ  （２）
（式中、Ｒは炭素数１〜２５の炭化水素基、n は１〜２０の整数を示す）
【０００９】
請求項２に記載の発明（以下、発明２という）による合わせガラスは、少なくとも一対のガラス間に、発明１による合わせガラス用中間膜（以下、単に中間膜という）を介在させ、一体化させてなることを特徴とする。
【００１０】
発明１による中間膜において用いられるＰＶＢとしては、ブチラール化度が６２〜７２モル％であることが必要であり、６３．５〜７０モル％であることが好ましい。ブチラール化度が６２モル％未満では、得られる中間膜の吸水性が上がるため合わせガラス周縁部に白化現象を起こし、逆に、ブチラール化度が７２モル％を超えると、得られる中間膜の機械的強度が不十分となる。
【００１１】
上記ＰＶＢの製造方法としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡという）を熱水に溶解し、得られた水溶液を１０〜２０℃に保持しておいて、所要のブチルアルデヒドと酸触媒とを加えてアセタール化反応を進行させ、次いで温度を７０℃に昇温して保持し反応を完結させた後、中和、水洗及び乾燥を行ってＰＶＢ粉末を得る方法等が挙げられる。
【００１２】
上記ＰＶＡとしては、平均重合度１０００〜２５００のものが好ましい。この平均重合度が１０００未満では、得られる合わせガラスの耐貫通性等が低下することがあり、逆に、平均重合度が２５００を超えると、中間膜の製造が困難となることがある。
【００１３】
また、上記ＰＶＡはポリ酢酸ビニルを鹸化して得られるもので、その鹸化度は９５モル％以上であるものが好ましい。鹸化度が９５モル％未満であると、得られる中間膜の透明性、耐熱性、耐光性、耐候性等が不十分となることがある。
【００１４】
発明１による中間膜において用いられる一般式（１）の化合物は、中間膜中で静電気即ち電荷を分散、伝導させて帯電を防止する効果を有しており、式（１）中、Ｒは炭素数１〜２５の炭化水素基であることが必要であり、上記Ｒの炭素数が２５を超えると、中間膜表面に当該化合物のブリード現象が起こるため、得られる中間膜の接着力に悪影響を及ぼすとともに、帯電防止効果が低下する。また、式（１）中、ｎは１〜２０の整数であることが必要であり、上記ｎが２０を超える整数であると、得られる中間膜の耐湿性が低下する。
【００１５】
上記一般式（１）の化合物としては、特に限定されず、例えば、ドデシロキシジエチレングリコール、ドデシロキシトリエチレングリコール、メトキシテトラエチレングリコール、ペンチロキシヘキサエチレングリコール、３，３−ジプロピルブトキシテトラエチレングリコール、２，２−ジエチルブトキシテトラエチレングリコール、フェノキシヘキサエチレングリコール、１，５−ジエチルフェノキシオクタエチレングリコール等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし２種以上併用してもよい。
【００１６】
また、発明１による中間膜においては、上記一般式（１）の化合物が０．０５〜３重量部含有されていることが必要である。上記一般式（１）の化合物の含有量が０．０５重量部未満では、得られる中間膜の帯電防止効果が低下し、逆に、３重量部を超えると、得られる中間膜の耐湿性が低下する。
【００１７】
発明１による中間膜において用いられる一般式（２）の化合物は、上記一般式（１）の化合物と相互作用し、その帯電防止効果を増大させる役割を持ち、式（２）中、Ｒは炭素数１〜２５の炭化水素基であることが必要であり、上記Ｒの炭素数が２５を超えると、中間膜表面に当該化合物のブリード現象が起こるため、得られる中間膜の接着力に悪影響を及ぼすとともに、帯電防止効果が低下する。また、式（２）中、ｎは１〜２０の整数であることが必要であり、上記ｎが２０を超える整数であると、得られる中間膜の耐湿性が低下する。
【００１８】
上記一般式（２）の化合物としては、特に限定されず、例えば、ドデシロキシトリプロピレングリコール、メトキシテトラプロピレングリコール、ペンチロキシヘキサプロピレングリコール、３，３−ジプロピルブトキシテトラプロピレングリコール、２，２−ジエチルブトキシテトラプロピレングリコール、フェノキシヘキサプロピレングリコール、１，５−ジエチルフェノキシオクタプロピレングリコール等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし２種以上併用してもよい。
【００１９】
また、発明１による中間膜においては、上記一般式（２）の化合物が０．０５〜３重量部含有されていることが必要である。上記一般式（２）の化合物の含有量が０．０５重量部未満では、得られる中間膜の帯電防止効果が低下し、逆に、３重量部を超えると、得られる中間膜の耐湿性が低下する。
【００２０】
発明１による中間膜において用いられる可塑剤としては、特に限定されず、一般に中間膜に用いられるもの、例えば、トリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジ２−エチルブチレート（３ＧＨ）、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）、テトラエチレングリコールジヘプタノエート（４Ｇ７）、テトラエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられる。
【００２１】
上記可塑剤の添加量としては、ＰＶＢ１００重量部に対して２０〜６０重量部であるのが好ましい。
【００２２】
また、発明１による中間膜において用いられる接着力調整剤としては、特に限定されず、例えば、酢酸マグネシウム（Ｃ2 Ｍｇ）、プロピオン酸マグネシウム、２−エチルブタン酸（酪酸）マグネシウム（Ｃ6 Ｍｇ）、２−エチルヘキサン酸マグネシウム等のカルボン酸マグネシウム塩、酢酸カリウム（Ｃ2 Ｋ）等のカルボン酸カリウム塩等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられる。
【００２３】
上記接着力調整剤の添加量としては、ＰＶＢ１００重量部に対して、０．００１〜０．５重量部が好ましく、０．０１〜０．２重量部がより好ましい。接着力調整剤の添加量が０．００１重量部未満では、高湿度雰囲気下で合わせガラス周辺部の接着力が低下することがあり、逆に、０．５重量部を超えると、ガラスと中間膜との接着力が低くなることがあり、また中間膜の透明性が劣ることがある。
【００２４】
さらに、発明１の中間膜には、必要に応じて、中間膜の劣化を防止するための安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の各種添加剤を用いることができ、これらは、単独で用いてもよいし２種以上併用してもよい。
【００２５】
安定剤としては、特に限定されず、例えば、旭電化工業社製の商品名アデカスタブＬＡ−５７のようなヒンダードアミン系安定剤等が挙げられ、これらは、単独で用いてもよいし２種以上併用してもよい。
【００２６】
酸化防止剤としては、特に限定されず、例えば、ｔ−ブチルヒドロキシトルエン（例えば、住友化学工業社製、商品名スミライザーＢＨＴ）、テトラキス−〔メチレン−３−（３’−５’−ジｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン（例えば、チバガイギー社製、商品名イルガノックス１０１０）等のフェノール系酸化防止剤等が挙げられ、これらは、単独で用いてもよいし２種以上併用してもよい。
【００２７】
紫外線吸収剤としては、特に限定されず、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（例えば、チバガイギー社製、商品名チヌビンＰ）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール（例えば、チバガイギー社製、商品名チヌビン３２０）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（例えば、チバガイギー社製、商品名チヌビン３２６）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジアミルフェニル）ベンゾトリアゾール（例えば、チバガイギー社製、商品名チヌビン３２８）等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤や旭電化工業社製、商品名アデカスタブＬＡ−５７のようなヒンダードアミン系紫外線吸収剤等が挙げられ、これらは、単独で用いてもよいし２種以上併用してもよい。
【００２８】
発明１による中間膜の製造方法は、特に限定されず、例えば、上記ＰＶＢに所定量の可塑剤、接着力調整剤、一般式（１）の化合物及び一般式（２）の化合物と、必要に応じて各種添加剤の１種もしくは２種以上とを配合し、この配合物をミキシングロールに供給し、混練して得られた混練物をプレス成形機、カレンダーロール、押し出し機等でシート状に成形することにより中間膜として得ることができる。
【００２９】
次に、発明２による合わせガラスは、少なくとも一対のガラス間に、発明１による合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させてなることを特徴とする。
【００３０】
上記ガラスとしては、特に限定されず、例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、熱線吸収板ガラス、着色板ガラス等の無機ガラス又はポリカーボネート板、ポリメチルメタクリレート板等の有機ガラスが挙げられる。
【００３１】
発明２による合わせガラスの製造方法としては、一般に用いられている方法が採用できるが、例えば、発明１の中間膜を二枚のフロートガラスにて挟着し、この挟着体をゴムバックに入れて、真空にしたままオーブン内で９０℃で３０分間保持し、この挟着体をゴムバックから取り出した後、オートクレーブ内で圧力１．３ＭＰａ、温度１４０℃にて熱圧プレスし、一体化させることにより透明な合わせガラスを得ることができる。
【００３２】
【発明の実施の形態】
本発明をさらに詳しく説明するため以下に実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。尚、実施例中の「部」は「重量部」を意味する。
【００３３】
（実施例１）
（１）ＰＶＢの合成
イオン交換水２９００部、平均重合度１７００で鹸化度９９．２モル％のＰＶＡ１９８部（ビニルアルコール４．５モル相当量）を撹拌装置付き反応器に供給し、撹拌しながら９５℃に加熱して溶解した。この溶液を３０℃に冷却し、３５重量％塩酸２０８部（２．１モル）とｎ−ブチルアルデヒド１５２部（２．１モル）を加え、次いで液温を２℃に下げてこの温度を保持しながら、ＰＶＢが析出した後、液温を３０℃に昇温して５時間保持した。その後、炭酸水素ナトリウム１５６部（１．８モル）を加えて中和し、水洗及び乾燥を行いブチラール化度６９モル％のＰＶＢ粉末を得た。
【００３４】
（２）中間膜の調製
（１）で得られたＰＶＢ１００部、可塑剤として３ＧＯを３９部、接着力調整剤としてＣ6 Ｍｇを０．０２部とＣ2 Ｍｇを０．０１部、ドデシロキシジエチレングリコール０．５部及びドデシロキシトリプロピレングリコール０．８部をミキシングロールに供給し、混練して得られた混練物を、プレス成形機にて１５０℃、９．８ＭＰａの条件下で３０分間プレス成形し、厚さ０．８ｍｍの中間膜を得た。
【００３５】
（３）合わせガラスの調製
（２）で得られた中間膜を３０ｃｍ×３０ｃｍ、厚さ２．５ｍｍの２枚のフロートガラス間に挟着し、この挟着体をゴムバックに入れて真空度２．７ｋＰａで２０分間保持した後、真空にしたままの状態でオーブン内に入れ、９０℃で３０分間保持した。ゴムバックから取り出した挟着体を、オートクレーブ内で圧力１．３ＭＰａ、温度１５０℃の条件下にて熱圧プレスして合わせガラスを得た。
【００３６】
（４）評価
（３）で得られた合わせガラスの性能（パンメル値、耐湿性）及び（２）で得られた中間膜の性能（表面抵抗）を以下の方法で評価した。その結果は表３に示すとおりであった。
【００３７】
１．パンメル値
−１８±０．６℃の温度に１６時間放置して調温した合わせガラスを、頭部が０．４５ｋｇのハンマーで叩いて、ガラスの粒子径が６ｍｍ以下になるまで粉砕した。次いで、ガラスが部分剥離した後の中間膜の露出度を予めグレード付けした限度見本で判定し、その結果を下記表１に示す判定基準に従ってパンメル値として表した。尚、パンメル値は、初期及び合わせガラスを５０℃で４週間放置した後の２条件について測定した。上記パンメル値が大きいほど中間膜とガラスとの接着力が大きく、パンメル値が小さいほど中間膜とガラスとの接着力が小さい。
【００３８】
【表１】
0004052769.tif 000002
【００３９】
２．耐湿性
合わせガラスを８０℃、相対湿度９５％の雰囲気下に２週間放置した後、取り出して直ちに、合わせガラス周縁端部からの白化距離（ｍｍ）を測定した。
【００４０】
３．表面抵抗
得られた中間膜を、２４時間デシケーター中で乾燥させた後、表面抵抗を表面抵抗測定装置( 東亜電波工業社製、ＤＳＭ−８１０３）で測定した。表面抵抗が１．０×１０13Ω／ｃｍ2 未満を良好とし、それ以上を不良とした。
【００４１】
（実施例２、３及び比較例１〜４）
中間膜の調製において、表２に示すような種類と組成のＰＶＢ、可塑剤、接着力調製剤、一般式（１）の化合物及び一般式（２）の化合物を用いたこと以外は実施例１と同様にして中間膜及び合わせガラスを得た。
【００４２】
実施例２、３及び比較例１〜４で得られた６種類の合わせガラス及び中間膜の性能を実施例１の場合と同様にして評価した。その結果は表３に示すとおりであった。
【００４３】
【表２】
0004052769.tif 000003
【００４４】
【表３】
0004052769.tif 000004
【００４５】
表３から明らかなように、本発明による実施例の合わせガラスは、初期及び経時後のいずれにおいても適正なパンメル値を持ち、接着性が安定し、耐湿性も優れていた。さらに、本発明による実施例の中間膜は、帯電防止性にも優れていた。
【００４６】
これに対して、一般式（１）の化合物及び一般式（２）の化合物を含有しない比較例１の中間膜は、表面抵抗が高く、帯電防止性に劣っていた。また、上記式（２）の化合物を含有しない比較例２の中間膜もまた、表面抵抗が高く、帯電防止性に劣っていた。
【００４７】
更に、式（１）中のｎが２０を超える整数の化合物を用いた比較例３の中間膜を用いた合わせガラスは、耐湿性に劣り、式（２）中のＲが炭素数２５を超える炭化水素基で、且つｎが２０を超える整数の化合物を用いた比較例４の中間膜を用いた合わせガラス及び中間膜は、経時後のパンメル値が低下し、接着性が不安定であった。
【００４８】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明の中間膜は、透明性、耐光性、耐候性、耐衝撃性、耐貫通性等の合わせガラス用中間膜としての基本的な性能を満足し、且つ、接着性が安定し、耐湿性にも優れ、また、帯電防止性にも優れている。従って、本発明の中間膜及び合わせガラスは、自動車等の車両や建築物等の窓ガラス用等として好適に用いられる。