(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表される、ビシクロヘキシルフェニル基およびアルキニル基からなる液晶化合物。
【化１】
0004052693.tif 000017
（式中、Ｒは炭素原子数１〜１０のアルキル基を示し、Ｘ1は水素原子又はフッ素原子を示す。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電気光学的表示材料として有用なネマティック液晶化合物、詳細には、低粘度で、高いＮＩ点および高誘電率を示すネマティック液晶化合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
現在、液晶組成物としては、要求される電気的、光学的、化学的性能を満足するため、数種類から２０種類程度の液晶性化合物および液晶類似化合物の混合物が用いられている。
【０００３】
環構造の数、環の種類、ハロゲン原子やシアノ基などの極性基の有無と位置、キラル構造の有無、エーテル結合、エステル結合などの結合の種類、そして、アルケニルやアルキニルの有無などの構造上の特徴を種々組み合わされた、液晶温度範囲が広い化合物、誘電異方性が大きな化合物、粘度の低い化合物などの特性の異なる化合物を組み合わせることで液晶組成物の性能は制御されている。
【０００４】
アルキニル基を有する液晶化合物としては、特開昭６１−２６３９３３号公報には、シクロヘキシルアセチレン誘導体が提案され、広い温度範囲でネマチック相を示しているものの、環構造を２個有したもののみが記載され、極性基を有していないため、誘電率異方性の小さなものしか期待できなかった。また、特開平３−１３３９３８号公報、特開平５−９７７２９号公報には、３個以上の環構造を有するアルキニル基を有する液晶化合物が提案されている。しかし、これらの公報に記載された化合物はいずれも分子構造の長軸方向末端において極性基を有しておらず、誘電率異方性は低いものであった。さらに、特開平６−１９９７１３号公報には、アルキニル基を有し、極性基を有する液晶化合物が提案されている。しかし、この化合物は環構造が２個しかないか、３個以上の場合には環構造の間にアルケニル基を有するもので、３個以上の環構造を有し、環構造の外側にアルキニル基を有する構造の化合物についてはなんら記載されていなかった。
【０００５】
また、特開平３−２２３２２３号公報には、環構造を３個有し、その外側にアルケニル基を有する化合物が提案されている。このアルケニル基を有する化合物は、アルキル基に比較してＮＩ点は高いものの満足のいくものではなかった。
【０００６】
従って、本発明の目的は、誘電率異方性が大きく、広い温度領域でネマチック相を示す液晶組成物を調整できる液晶化合物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、鋭意検討を行った結果、特定構造を有する化合物が、上記目的を達成し得ることを知見した。
【０００８】
本発明は、上記知見に基づきなされたもので、下記〔化２〕（〔化１〕と同じ）の一般式（Ｉ）で表される、ビシクロヘキシルフェニル基およびアルキニル基からなる液晶化合物を提供するものである。
【０００９】
【化２】
0004052693.tif 000002
（式中、Ｒは炭素原子数１〜１０のアルキル基を示し、Ｘ1は水素原子又はフッ素原子を示す。）
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の液晶化合物について詳細に説明する。
【００１１】
本発明の液晶化合物において、上記一般式（Ｉ）におけるＲで示される炭素原子数１〜１０の直鎖または分岐のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第三ブチル、ペンチル、第二ペンチル、第三ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、第三オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシルなどが挙げられる。
【００１２】
本発明の液晶化合物の具体例としては、例えば、下記〔化３〕及び〔化１０〕にそれぞれ示す化合物Ｎｏ．１及び８などが挙げられる。尚、下記〔化４〕〜〔化９〕及び〔化１１〕にそれぞれ示す化合物Ｎｏ．２〜７及び９は、参考化合物である。
【００１３】
【化３】
0004052693.tif 000003
【００１４】
【化４】
0004052693.tif 000004
【００１５】
【化５】
0004052693.tif 000005
【００１６】
【化６】
0004052693.tif 000006
【００１７】
【化７】
0004052693.tif 000007
【００１８】
【化８】
0004052693.tif 000008
【００１９】
【化９】
0004052693.tif 000009
【００２０】
【化１０】
0004052693.tif 000010
【００２１】
【化１１】
0004052693.tif 000011
【００２２】
本発明の液晶化合物は、単独で液晶材料に要求される全ての性能を満足できるものではなく、他の液晶材料との混合物（液晶組成物）として使用することが好ましい。ここで用いられる他の液晶材料としては、例えば、ビフェニル系、エステル系、アゾキシ系、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル系、フェニルシクロヘキサン系、フェニルピリミジン系、フェニルメタジオキサン系などの液晶材料の一種類又は数種類の系の混合物と混合させることにより透明点を上昇させることができ、いわゆる高温液晶成分として有用である。これらの他の液晶材料は、現在、高温液晶成分として広く用いられているシアノターフェニル、シアノビフェニルシクロヘキサン系などの液晶に比べ、比較的低粘度であるので応答特性がよく、温度依存性の少ない、優れた液晶組成物を構成するに使用することができる。
【００２３】
上記液晶組成物における本発明の液晶化合物の含有量は、０．０１重量％以上であることが好ましい。該含有量が０．０１重量％未満では、添加効果が認められないことがある。
【００２４】
本発明の液晶化合物〔前記一般式（Ｉ）で表される化合物〕の製造方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、目的とするアルキニル化合物に対応するアルケニル化合物のアルケニル基を臭素化して脱臭化水素反応により目的物を合成することができる。
【００２５】
【実施例】
以下、実施例により本発明の液晶化合物の製造法について、及び試験例により本発明の液晶化合物を用いた液晶組成物の性質について、更に詳細に説明する。
【００２６】
実施例１
（化合物No.1の合成）
1- [トランス-4-(トランス-4-(1-プロペニル) シクロヘキシル) シクロヘキシル]-3,4-ジフルオロベンゼン0.53g(1.67mmol) をジクロロエタン20mlに溶解し、-30 ℃まで冷却した。冷却した混合液に臭素を滴下して30分撹拌後、０℃になるよう加熱してチオ硫酸ナトリウム水溶液10mlを加えた。油水分離後、硫酸マグネシウムで有機層を乾燥した。溶媒を留去して粗臭素化物0.8gを得た。
【００２７】
カリウム-t- ブトキシド0.394gとジメチルスルホキサイド（以下、「DMSO」という）10mlの溶液に10〜15℃で粗臭素化物0.8g、t-ブトキシメチル5ml 、DMSO10mlの溶液を滴下して１時間反応した。水20mlを加え、ヘキサンで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去してカラムクロマトグラフィー (ヘキサン溶媒) で精製した。メタノールより再結晶して0.31g の化合物（白色結晶、収率５７％）を得た。
尚、ここでいう「収率」は、原料である1- [トランス-4-(トランス-4-(1-プロペニル) シクロヘキシル) シクロヘキシル]-3,4-ジフルオロベンゼンを基準とした値である。
【００２８】
得られた化合物は、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、 1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲおよびガスクロマトグラフ−マススペクトル（ＧＣ−ＭＳ）により目的物であると同定した。分析結果は各々以下のようになった。
【００２９】
ＩＲ、 1Ｈ−ＮＭＲおよび13Ｃ−ＮＭＲは、それぞれ次のように吸収を示した。また、ＧＣ−ＭＳによる分子量は、３１６であった。
〔ＩＲ〕
2925cm-1、2850cm-1、1600cm-1、1510cm-1、1480cm-1、1450cm-1、1425cm-1、
1380cm-1、1290cm-1、1280cm-1、1220cm-1、1200cm-1、1120cm-1、1000cm-1、
960 cm-1、900 cm-1、860 cm-1、820 cm-1、800 cm-1
〔 1Ｈ−ＮＭＲ〕
1-2.6ppm(-CH3,-CH2-,-CH-) 、6.8-7.1ppm(Ar-H)
〔13Ｃ−ＮＭＲ〕
3.7ppm (メチル基炭素) 、74.8,83.9ppm (アルキニル基炭素) 、
26.9,30.0,30.2,33.8,34.6,42.4,42.7,43.8ppm (シクロヘキサン環炭素)
115.0,115.7,116.4,117.1,122.2,122.6ppm (芳香環炭素)
【００３０】
また、液晶材料としての可能性を評価するため、相転移温度を測定した。比較化合物として、アルキニル基をアルケニル基およびアルキル基に置き換えた化合物である、
比較化合物１：1- [トランス-4-(トランス-4-(1-プロペニル) シクロヘキシル) シクロヘキシル]-3,4-ジフルオロベンゼン
比較化合物２：1- [トランス-4-(トランス-4-(1-プロピル) シクロヘキシル) シクロヘキシル]-3,4-ジフルオロベンゼン
の相転移温度も合わせて測定した。その結果を下記〔化１２〕に示す。
【００３１】
【化１２】
0004052693.tif 000012
【００３２】
試験例１
また、下記〔化１３〕に示す母液晶Ａからなる液晶組成物、及び該母液晶Ａに化合物Ｎｏ．１を１０重量％添加した液晶組成物について、それぞれΔε、Δｎ、粘度およびＮＩ点を測定した。それらの結果を下記〔表１〕に示す。
【００３３】
【化１３】
0004052693.tif 000013
【００３４】
【表１】
0004052693.tif 000014
【００３５】
試験例２
下記〔化１４〕に示す母液晶Ｂからなる液晶組成物、及び該母液晶Ｂに化合物Ｎｏ．１を１０重量％添加した液晶組成物について、それぞれΔε、Δｎ、粘度およびＮＩ点を測定した。それらの結果を下記〔表２〕に示す。
【００３６】
【化１４】
0004052693.tif 000015
【００３７】
【表２】
0004052693.tif 000016
【００３８】
上記〔表１〕および〔表２〕の結果から明らかなように、試験例１では、本発明の液晶化合物（実施例１で得られた化合物No. １）を添加することで、母液晶の低粘度を維持したままで、ＮＩ点を上げ、誘電率異方性を大きく向上している。また、試験例２では母液晶の高い誘電率異方性を維持したままＮＩ点を向上している。
【００３９】
【発明の効果】
本発明の液晶化合物は、高ＮＩ点で誘電異方性の大きな液晶組成物を提供できるものである。