【誤訳訂正書】
【提出日】平成19年11月16日(2007.11.16)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】特許請求の範囲
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  非置換ジフェニルアミンを、クレー触媒の存在下、ジイソブチレンと、１０５℃以上１５５℃未満の反応温度で１時間以上２時間未満または１６２℃〜２００℃の反応温度で１５分以上２時間未満反応せしめ、ここで該非置換ジフェニルアミンは２０重量％未満のモノ、ジ、およびポリ置換ジフェニルアミン類を含有し、そしてジイソブチレン：非置換ジフェニルアミンのモル比は１：０．５〜１：１．６である、
ジフェニルアミン並びに２５重量％未満のジオクチルジフェニルアミン、少なくとも５０重量％のモノオクチルジフェニルアミン、３重量％未満のモノブチルモノオクチルジフェニルアミンおよび２５重量％未満の非置換ジフェニルアミンを持つアルキル化ジフェニルアミン類の混合物、但し非置換ジフェニルアミンとジオクチルジフェニルアミンの合計量は３５重量％未満である、を形成し、そしてここで該重量％はジフェニルアミンとアルキル化ジフェニルアミン類の該混合物の全重量を基準にしている、
からなるジフェニルアミンのアルキル化法。
【請求項２】  反応温度が１０５℃以上１５０℃未満である、請求項１による方法。
【請求項３】  モノオクチルジフェニルアミンの量が少なくとも６０重量％であり、上記モル比が１：０．７〜１：１．６であり、そして非置換ジフェニルアミンの量が２０重量％未満である、請求項１による方法。
【請求項４】  反応温度が１１０℃〜１４５℃である、請求項３による方法。
【請求項５】  クレーが酸活性化クレーである、請求項４による方法。
【請求項６】  反応温度が２時間未満の間、１６２℃〜２００℃であり、そして反応生成物が５重量％以上２５重量％未満のジオクチルジフェニルアミン、５０〜７５重量％のモノオクチルジフェニルアミンおよび１０重量％以上２５重量％未満の非置換ジフェニルアミンを有しそしてここで該重量％はジフェニルアミンとアルキル化ジフェニルアミン類の該混合物の合計重量を基準にする、請求項１によるジフェニルアミンのアルキル化法。
【請求項７】  クレーが酸活性化ベントナイトクレーである、請求項６による方法。
【請求項８】  モノオクチルジフェニルアミンの量が反応混合物の５５〜７５重量％であり、ジオクチルジフェニルアミンの量が１０〜２０重量％であり、非置換ジフェニルアミンの量が１２〜２０重量％であり、ブチルオクチルジフェニルアミンの量が２重量％未満であり、そしてブチルジフェニルアミンの量が２重量％未満である、請求項６による方法。
【請求項９】  モル比が０．６〜１．２である、請求項８による方法。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００２】
【従来の技術】
米国特許第２９４３１１２（’１１２）号はアルキル化ジフェニルアミンは酸化防止剤（ＡＯ）として有用であるということを教えている。ここには、ジフェニルアミンを第二アルケンのような比較的非反応性のオレフィンでアルキル化させ（第４欄、９〜２３行参照）、続いて、より反応性のオレフィンとアルキル化反応させて３％未満の濃度にまで未反応のジフェニルアミンを捕捉することが説明されている。これによって望ましくない非置換ジフェニルアミンを留去する必要性が避けられる。この引用例はクレーおよび他のアルキル化触媒を挙げている。クレーは幾つかの他の操作利点を提供するが（例えば、生成物からの触媒のより容易な分離）、この引用例は反応生成物中のモノおよびジ置換ジフェニルアミンの相対的な比率に基づく複数のアルキル化触媒の間に違いを見い出していない。
【誤訳訂正３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００５
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００５】
米国特許第４８２４６０１（’６０１）号は液体酸化防止剤は望ましくは（第１欄、２６−３３行目）１６０℃以上の反応温度でジフェニルアミンとジイソブチレンから作られる（要約書）。高温においては、オクチル基は熱分解しブチル基とおそらく非置換ジフェニルアミン自体を与えた（第２欄、６６−６８行目）。高温アルキル化はジオクチルジフェニルアミン（ＤＯＤ）が２５％未満になるまで続けられた。ジイソブチレンがアルキル化オレフィンであり、しかも温度が１６０℃以上のとき、かなりの量のジオクチルジフェニルアミンが生成された。ジオクチルジフェニルアミンはアルキル化の温度においては液体であるが、室温において生成物中に２０または２５重量％以上存在する場合、それは固体生成物を生じ、反応器からポンプで汲み上げられなくなるので取り扱いまたは移送が困難となる。
【誤訳訂正４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００９】
ジイソブチレンを用いたアルキル化は、２５重量％以上のジオクチルＤＰＡが成形されるとき、一般に固体生成物となってしまうが、本発明の特別な方法限定がこの問題点を解決してくれる。予期せぬことにジフェニルアミンはオクチル基の熱分解温度（１６０℃−２５０℃）よりも低い温度（例えば１６０℃未満）でＤＩＢを用いて、或いはより短い時間で（例えば５時間未満、または３時間未満）クレー触媒を用いて、選択的にアルキル化され、ジフェニルアミンとアルキル化されたＤＰＡの総重量を基準に、２５％未満のジオクチルジフェニルアミン（ＤＯＤ）、２５％未満のＤＰＡ、および５０％または５５重量％以上のモノオクチルジフェニルアミン（ＭＯＤ）との混合生成物を生じる。
【誤訳訂正５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１８】
アルキル化オレフィンがジイソブチレン（ＤＩＢ）であるとき第一実施態様におけるアルキル化の温度は望ましくは１０５、１１０または１２０℃から約１９５または２００℃までの温度である。反応速度は時間によって変化する。
ジイソブチレンを用いたアルキル化が１０５、１１０または１２０℃から１６０℃未満まで（例えば１５５℃、１５７℃または１５９℃未満まで）、さらに望ましくは約１０５、１１０または１２０℃から約１４５または１５０℃までの温度で実施されるとき、反応時間は望ましくは約１時間から約５時間、さらに望ましくは約２時間から約４時間までである。低い反応温度はジイソブチレンまたはオクチル基のブチル基への熱分解を最小限にする。
【誤訳訂正６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１９】
アルキル化が１６０℃以上（例えば約１６０、１６１または１６２℃から約１８５、１９０、１９５または２００℃まで）、さらに望ましくは約１７０から約１８５または１９０℃の温度で実施されるとき、反応時間は望ましくは５時間未満、さらに望ましくは３時間未満、好ましくは２時間未満、さらに好ましくは１時間未満である。  この温度における反応は通常約１５または３０分から約２時間である。どちらの温度範囲においても反応時間は望ましくは２、３または５時間未満である。反応時間が短かいほどジイソブチレンまたはオクチル基のブチル基への熱分解が少なくなる。
【誤訳訂正７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２０】
反応剤として使用される非置換ジフェニルアミンまたは非置換ジフェニルアミンの溶液は望ましくは、このアルキル化反応（例えば、非置換、モノ、ジおよびポリ置換ジフェニルアミンの総量に基づいて２０または１０重量％未満）に先立って低量のモノ、ジおよびポリ置換（例えばアルキル化）ジフェニルアミンのみを含有する。好ましくは反応剤として使用される初期段階の非置換ジフェニルアミンは基本的にこれらのモノ、ジまたはポリ置換ジフェニルアミン成分を含有していない（５または２重量％未満と規定されている）（すなわち、ＤＰＡは他のオレフィンでアルキル化されていないという意味）。
【誤訳訂正８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２２】
開示されている方法は、反応生成物中において、通常約２５重量％未満（例えば、約５または１０から約２０または２５重量％）または約２０重量％未満のジオクチルジフェニルアミン；少なくとも５０または５５重量％のモノアルキルジフェニルアミン（例えば、約５０または５５重量％から約７５または９０重量％）、さらに望ましくは少なくとも６０または６５重量％（例えば、約６０または６５重量％から約７５または８０重量％）のモノアルキルジフェニルアミン（望ましくはモノオクチルジフェニルアミン）；さらに約２５重量％未満（例えば、約５または１０から約２５重量％）、さらに望ましくは１５または２０（例えば、約５または１０から約１５または２０重量％）の非置換ジフェニルアミンを生じる。モノアルキル化ジフェニルアミン（望ましくはモノオクチルジフェニルアミン）の総量は少なくとも５５、６０または６５重量％のとき、ジオクチルおよび非置換ジフェニルアミンの総量は４５、４０または３５重量％未満である。モノアルキル化ジフェニルアミンは通常モノオクチルジフェニルアミンであるが、ジイソブチレンまたはモノオクチルまたはジオクチル基の鎖の分断からの他のモノアルキル化ジフェニルアミンを少量（例えば５重量％未満、例えば０.０１〜約５重量％）含有していてもよい。モノブチルＤＰＡは５重量％未満、さらに望ましくは３重量％未満、そして好ましくは１または２重量％未満である。トリ置換ＤＰＡの量はまた、５重量％未満のように低い。望ましくはモノブチルモノオクチルジフェニルアミンは反応生成物の３重量％未満、さらに望ましくは２重量％未満、そして好ましくは１重量％未満である。
【誤訳訂正９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２４
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２４】
約１０５または１１０℃から約２００℃までの温度においてジフェニルアミンとジイソブチレンとの反応からの反応生成物は、ＤＰＡのアルキル化反応においてジイソブチレンよりもより反応性の１つ以上の不飽和オレフィンとさらに反応して残留しているジフェニルアミンの量を減少させることができる。ジイソブチレンよりもより反応性の不飽和オレフィンには、イソブチレン、スチレン、アルファ−メチルスチレンおよびアルキル化において反応性であるような他のオレフィンが包含される。さらに反応性のオレフィンが、ジイソブチレンとの反応が十分に進行した後に同じ反応炉に加えられてもよい。ジイソブチレン５０モル％、さらに望ましくは７５モル％および好ましくは９０モル％がジフェニルアミン上で反応した後に、より反応性のオレフィンを添加してもよい。過剰なジイソブチレンはより反応性のオレフィンを添加する前に除去されるか、あるいは反応器内に保持しておき、後で除去することもできる。より反応性のオレフィンは少なくとも５重量％未満、さらに望ましくは３重量％未満、より望ましくは２重量％未満、および好ましくは１重量％未満の非置換ＤＰＡを有する最終生成物を生ずる未反応のＤＰＡと少なくとも反応する。もしより反応性のオレフィンがイソブチレンである場合、モノブチルジフェニルアミンとモノブチルモノオクチルジフェニルアミンとが、ジフェニルアミンとモノオクチルジフェニルアミンとから、それぞれ形成される。望ましくは、形成されるジブチルおよびジスチリルＤＰＡの量は２０重量％未満であり、ジオクチルＤＰＡの量は２５または２０重量％未満である。
【誤訳訂正１０】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２５
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２５】
ジフェニルアミンとより反応性のオレフィンとのアルキル化反応は２５、２０または１５重量％未満のジフェニルアミンの残渣物をアルキル化ジフェニルアミンに変換する。もし１６０℃以上の温度が使用される場合、反応時間は望ましくは３０分未満または１時間未満でありブチル基に熱分解するオクチル基の量が最小化される。
ジフェニルアミンの総量（非置換、モノ、ジまたはポリ置換の合計）に対する２番目の反応性オレフィンのモル比は、望ましくは約１：５から約１：０.６６７まで、さらに望ましくは約１：２から１：１までである。
【誤訳訂正１１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２６】
ジイソブチレンアルキル化ジフェニルアミンを形成するために２つの異なるオレフィンを使用するこの方法は、オクチル基の熱分解が妨げられる際にオクチル基とブチル／非オクチル基の割合と配置に対してより多大な制御が可能となるので、米国特許番号第４８２４６０１号に開示されている方法よりも好ましい。非置換ジフェニルアミンの量は、第一段階と第二段階において異なるオレフィンを用いるこの二段階アルキル化によって５重量％未満、さらに好ましくは２重量％未満、そして好ましくは１重量％未満に引き下げることができる。第二非オクチルオレフィンの添加は、反応生成物が液体のままであるように、形成されるジオクチルジフェニルアミンの量を約２５重量％未満または約２０重量％未満へと制限する。
【誤訳訂正１２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２９】
クレー触媒の存在下におけるジフェニルアミンと線状アルファオレフィンの反応は、反応生成物中のジフェニルアミンとアルキル化ジフェニルアミンの総量に基づいて、望ましくは少なくとも約５０重量％（例えば、約５０から約９５重量％）、さらに望ましくは少なくとも約６０重量％、そして好ましくは少なくとも約６５重量％のモノアルキルジフェニルアミンを生成する。望ましくは、それは約５０重量％未満（例えば、約５から約５０重量％）、さらに望ましくは約４０重量％未満、そして好ましくは約３５重量％未満のジ、および／またはポリ置換ジフェニルアミンを生成する。望ましくはモノアルキル化ＤＰＡ：ジアルキル化ＤＰＡの総計モル比は１：１以上である。望ましくは、５重量％未満、例えば約０.０１から約５重量％、さらに望ましくは約０.０１から約２重量％、そして好ましくは約０.０１から約１重量％の非置換ジフェニルアミンを生成する。ジオクチルジフェニルアミンとは違い、線状アルファオレフィンでのアルキル化で生成されるジ置換ジフェニルアミンは、２５重量％を超える濃度で存在するときアルキル化反応生成物の凝固を起こさない。反応剤として使用される非置換ジフェニルアミンまたはジフェニルアミンの溶液は先に説明されたとおりである。
【誤訳訂正１３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３１】
もし線状アルファオレフィンとジフェニルアミンの反応生成物中において１、２、または３重量％以上の未反応ジフェニルアミンが残留している場合、その反応生成物は、ジフェニルアミンとジイソブチレンの反応生成物のために既述したとおり、より反応性のオレフィン（例えば、イソブチレン、スチレンおよび／またはアルファメチルスチレン）とさらに反応させられてもよい。十分な量のより反応性のオレフィンと適切な反応時間および温度が、３、２、または１重量％未満の未反応ジフェニルアミンを生成するために使用される。
【誤訳訂正１４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３２】
アルキル化反応において溶媒が使用されたが、この方法において最小限の溶媒を用いて（例えば、オレフィン、ジフェニルアミン、およびクレーの混合物に基づいて５重量％未満の溶媒）あるいは全く溶媒を用いないでアルキル化することが好ましい。
【誤訳訂正１５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３３】
未反応のオレフィンは蒸留によって反応生成物から除去されてもよい。同様に未反応ジフェニルアミンは、必要であれば分別蒸留または減圧蒸留のような方法によって除去されてもよい。未反応のジフェニルアミンの量は望ましくは最終生成物中の約２または３重量％未満である。クレーは、ろ過または他の公知の分離方法によって除去される。
【誤訳訂正１６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３８】
比較例
米国特許第４８２４６０１号は、１モルのジフェニルアミン（１６９ｇ）が１.７５モルのジイソブチレン（１９６ｇ）および３３.８ｇのクレー触媒と一緒にされ、そして１６０℃以上で反応させられたアルキル化反応を開示している。明らかにジオクチルジフェニルアミンの含有量は、ガスクロマトグラフ（コラム７、２７−３０行目）によって決定されるように反応生成物が２５重量％未満のジオクチルジフェニルアミンを有するまで反応が続けられたために、初期段階では２５％を越えていた。生成物は、非置換ジフェニルアミン、アルキル基が独立にブチルまたはオクチルであるモノアルキル化ジフェニルアミンおよびアルキル化ジフェニルアミンを有していた。米国特許番号第４８２５６０１号の方法によって製造されると信じられた商業生成物のサンプルが分析された。商業サンプルは約１６.６％のｔ−ブチルＤＰＡ、１７.３％のオクチルＤＰＡ、１３.３％のジ−ｔ−ブチルＤＰＡ、３１.７％のブチルオクチルＤＰＡ、１６.１％のジオクチルＤＰＡ、残りは非置換ＤＰＡまたは他のポリ置換ＤＰＡであった。
【誤訳訂正１７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４３】
この実施例はクレー以外のアルキル化触媒は、５０重量％以上のモノアルキル化ジフェニルアミンおよび、同時に、２５重量％未満のジアルキルジフェニルアミンを生成しないことを示している。ＤＯＤのＡｌＣｌ３およびＢＦ３触媒に対する総量が２５重量％以上を超えるので、さらなる反応或いはより高い温度は、より望ましくないＤＯＤをさらに形成するだけである。ＢＦ３・Ｅｔ２Ｏの場合の最高温度は、それがＢＦ３・Ｅｔ２Ｏのための還流温度であるために１１５℃であった。ＳｂＣｌ３のアルキル化触媒は効果的ではなかった。この実施例およびそれに続く実施例における生成物の分析はガスクロマトグラフによるものであり、質量スペクトル分析によって確認された。
【誤訳訂正１８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４５
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４５】
実施例３
１モルのＤＰＡ（１６９ｇ）と１モルのＤＩＢ（１１２ｇ）を１４５℃で３時間レトロール（商標）の存在下において反応させた。反応生成物は１５重量％のＤＰＡ、７０重量％のＭＯＤ、そして１５重量％のＤＯＤであることが分析された。ＤＰＡ、ＭＯＤ、およびＤＯＤのその混合物を１４５℃で１時間０.６モルのイソブチレンとさらに反応させた。その反応の生成物は１重量％未満の非置換ジフェニルアミン（ＤＰＡ）、１２重量％のモノブチルジフェニルアミン（ＭＢＤ）、６重量％のジブチルジフェニルアミン（ＤＢＤ）、５０重量％のモノオクチルジフェニルアミン（ＭＯＤ）、１２重量％のブチル、オクチルジフェニルアミン（ＢＯＤ）、および１５重量％のジオクチルジフェニルアミン（ＤＯＤ）であることが分析された。この開示の方法は、１）米国特許第４８２４６０１号より明るい色合いの生成物、２）より低量の使用されたオレフィン、そして３）反応温度が比較的低い故に、より安価な方法のため、好ましい。アルキル置換基は、米国特許第４８２４６０１号に開示されたよりも、より均一な生成物が生成されることを可能とするそれらの種類および量に関して制御されてもよい。
【誤訳訂正１９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４６】
実施例４
ジフェニルアミン（１６９ｇ、１モル）、ジイソブチレン（１５６.８ｇ、１.４モル）およびレトロール（商標）クレー（６.５ｇ）がオートクレーブ内で混合され、１４０℃に加熱された。３時間後、ＧＣ分析が反応生成物は約１５.５重量％のジフェニルアミン（ＤＰＡ）、７１.４％のモノオクチルジフェニルアミン（ＭＯＤ）および１２.３％のジオクチルジフェニルアミン（ＤＯＤ）から成っていることを示した。１％未満のモノブチル化ジフェニルアミンが検出された。４時間の反応後にＧＣによって分析されたサンプルは生成物が８.３％のＤＰＡ、７４.７％のＭＯＤおよび１５.７％のＤＯＤを含有することを示した。  熱分解した生成物（ブチル化）はなお１％未満であった。
【誤訳訂正２０】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４７】
実施例５
ジフェニルアミン（２５３.５ｇ、１.５モル）、ジイソブチレン（１６８ｇ、１.５モル）およびレトロール  クレー（１４.７５ｇ）が１リットルのオートクレーブ中で混合され、１８５−１９０℃に１５分間加熱された。ＧＣ分析が反応生成物は約１８.８重量％のジフェニルアミン、５９.７％のモノオクチルジフェニルアミンおよび１４.２％のジオクチルジフェニルアミンから成っていることを示した。２％未満のモノブチル化ジフェニルアミンと１％未満のモノブチルモノオクチルジフェニルアミンとが見い出された。
【誤訳訂正２１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４８】
実施例６
ジフェニルアミン（２５３.５ｇ、１.５モル）、ジイソブチレン（１６８ｇ、１.５モル）およびレトロール（商標）クレー（１０.５４ｇ）が１リットルのオートクレーブ中で混合され、１７５−１８０℃に１時間加熱された。ＧＣ分析が反応生成物は約１７.４重量％のジフェニルアミン、６６.０％のモノオクチルジフェニルアミンおよび１２.８％のジオクチルジフェニルアミンから成っていることを示した。１％未満のブチル化ジフェニルアミンが見い出された。
【誤訳訂正２２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４９】
実施例７
ジフェニルアミン（２５３.５ｇ、１.５モル）、ジイソブチレン（１５１.２ｇ、１.３５モル）およびレトロール（商標）クレー（１２.１４ｇ）が１リットルのオートクレーブ中で混合され、１７５−１８０℃に１時間加熱された。ＧＣ分析が反応生成物は約１９.８重量％のジフェニルアミン、６７.６％のモノオクチルジフェニルアミンおよび１１.２％のジオクチルジフェニルアミンから成っていることを示した。１％未満のブチル化ジフェニルアミンが見い出された。