(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一及び第二表面を有し、フィルム又はセルロース不織布である柔軟な第一層と、
前記第一層の前記第一表面に重なって接着され、融点が９０℃から２５０℃までの範囲にある熱可塑性ポリマーから形成された不織布を含む第二層と、
から成り、
前記第一層の坪量が２０から１４０グラム／平方メートルであり、
前記第二層の坪量が少なくとも１０グラム／平方メートル以上であり、
前記第二層は、該第二層上に印刷される時のインクジェットインクの粘性を増す材料を、該第二層の重量に対して０．１から２０重量％の割合で含むことを特徴とするインクジェット印刷可能材料。
【請求項２】
前記第一層が、セルロース不織布であることを特徴とする、上記請求項１に記載のインクジェット印刷可能材料。
【請求項３】
前記セルロース不織布が、ラテックスを染み込ませた紙であることを特徴とする、上記請求項２に記載のインクジェット印刷可能材料。
【請求項４】
前記第二層が、接着剤により第一層の第一表面に接着されることを特徴とする、上記請求項１に記載のインクジェット印刷可能材料。
【請求項５】
前記接着剤が、熱活性アクリル酸エチレン共重合体であることを特徴とする、上記請求項４に記載のインクジェット印刷可能材料。
【請求項６】
前記第二層が、第一層の第一表面に熱で接着されることを特徴とする、上記請求項１に記載のインクジェット印刷可能材料。
【請求項７】
前記第二層上に印刷される時のインクジェットインクの粘性を増す前記材料が、ポリビニルアルコールとポリオキシエチレンで構成されるグループから選択されることを特徴とする、上記請求項１に記載のインクジェット印刷可能材料。
【請求項８】
前記第二層が陽イオンポリマーを、第二層の重量に対して０．１から５重量％で含むことを特徴とする、上記請求項１に記載のインクジェット印刷可能材料。
【請求項９】
第一及び第二表面を有し、フィルム又はセルロース不織布である柔軟な第一層と、
前記第一層の前記第一表面に重なって接着され、融点が９０℃から２５０℃の範囲の熱可塑性ポリマーから形成された不織布を含む第二層と、
から成り、
前記第一層の坪量が２０から１４０グラム／平方メートルであり、
前記第二層の坪量が少なくとも１０グラム／平方メートル以上であり、
前記第二層は、該第二層上に印刷される時のインクジェットインクの粘性を増す材料を、該第二層の重量に対して０．１から２０重量％の割合で含むことを特徴とするインクジェット印刷可能熱転写材料。
【請求項１０】
前記第一層が、セルロース不織布であることを特徴とする、上記請求項９に記載のインクジェット印刷可能熱転写材料。
【請求項１１】
前記セルロース不織布が、ラテックスを染み込ませた紙であることを特徴とする、上記請求項１０に記載のインクジェット印刷可能熱転写材料。
【請求項１２】
前記不織布が、溶融ブロー成型織布であることを特徴とする、上記請求項９に記載のインクジェット印刷可能熱転写材料。
【請求項１３】
前記熱可塑性ポリマーが、ポリアミドであることを特徴とする、上記請求項１２に記載のインクジェット印刷可能熱転写材料。
【請求項１４】
前記ポリアミドの融点が、９０℃から１６０℃であることを特徴とする、上記請求項１３に記載のインクジェット印刷可能熱転写材料。
【請求項１５】
前記第二層が、接着剤により第一層の第一表面に接着されることを特徴とする、上記請求項９に記載のインクジェット印刷可能熱転写材料。
【請求項１６】
前記接着剤が、熱活性アクリル酸エチレン共重合体であることを特徴とする、上記請求項１５に記載のインクジェット印刷可能熱転写材料。
【請求項１７】
リリース層が前記第一層と前記接着剤の間に存在することを特徴とする、上記請求項１５に記載のインクジェット印刷可能熱転写材料。
【請求項１８】
前記第二層が、第一層の第一表面に熱で接着されることを特徴とする、上記請求項９に記載のインクジェット印刷可能熱転写材料。
【請求項１９】
前記第二層の上に印刷される時のインクジェットインクの粘性を増す材料が、ポリビニルアルコールとポリオキシエチレンから構成されるグループから選択されることを特徴とする、上記請求項９に記載のインクジェット印刷可能熱転写材料。
【請求項２０】
前記第二層が陽イオンポリマーを、第二層の重量に対して０．１から５重量％で含むことを特徴とする、上記請求項９に記載のインクジェット印刷可能熱転写材料。
【請求項２１】
前記第二層が溶融可能ポリマー接着剤を、転写されるポリマー質量に対して０．１から８０重量％で含むことを特徴とする、上記請求項９に記載のインクジェット印刷可能熱転写材料。
【請求項２２】
第一及び第二表面を有し、坪量が２０から１４０グラム／平方メートルであって、フィルム又はセルロース不織布である柔軟な第一層を提供する段階と、
融点が９０℃から２５０℃の範囲にある熱可塑性ポリマーから形成され、坪量が少なくとも１０グラム／平方メートル以上である不織布を含む第二層を提供する段階と、
前記第一層の前記第一表面に前記第二層を重ねる段階と、
前記第一層の前記第一表面に前記第二層を接着する段階と、
画像を前記第二層に印刷する段階と、
印刷された前記第二層を溶融させる段階と、
水と、前記第二層上に印刷される時のインクジェットインクの粘性を増す材料とから成る合成物で、前記第二層上に画像を印刷する前に該第二層を処理する段階と
から成り、
前記処理する段階は、前記粘性を増す材料を前記第二層中に該第二層の重量に対し０．１から２０重量％の割合で提供するのに十分な条件の下で、処理するものである
ことを特徴とする、耐久性のあるグラフィックスをその上に印刷させる材料を調製する方法。
【請求項２３】
耐久性のあるグラフィックスをその上に有する材料を調製するための方法において、第一と第二表面を有しフィルム又はセルロース不織布であり、且つ坪量が２０から１４０グラム／平方メートルである柔軟な第一層と、熱可塑性ポリマーから形成された不織布を含み、前記第一層の第一表面に重なって接着され、融点が９０℃から２５０℃で、坪量が少なくとも１０グラム／平方メートルの第二層とからなり、前記第二層が、該第二層上に印刷される時のインクジェットインクの粘性を増す材料を、該第二層の重量に対して０．１から２０重量％の割合で含むように構成された印刷可能材料を提供する段階と、画像を前記第二層に印刷する段階と、前記第二層を溶融させる段階とから成る方法。
【請求項２４】
前記溶融された第二層を熱と圧力の作用で、織地に転写する段階を更に含むことを特徴とする、上記請求項２３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明は、インクジェット印刷可能材料のような印刷可能材料に関する。ある実施例では、本発明は熱転写材料にも関する。
家庭や職場における最近のパソコンの普及により、幾つかのタイプのプリンタの開発が活発に行われてきた。初期の比較的低価格のプリンタは、リボンや多数のピンを利用したインパクト又はドットマトリックスプリンタで、所望の画像を通常は紙である用紙に打ち出していた。優れたドットマトリックスプリンタは活字に近い品質の印刷ができるが、一般に遅くうるさい。レーザープリンタは、静粛で、高品質の画像を作り、毎分４ページ以上を印刷できる。しかしこうしたプリンタは家庭やある種の小さな職場で普通に使うには、高くつく傾向があり、カラーレーザープリンタの場合、特に当てはまる。インクジェットプリンタは価格と画像品質の両方の点で、ドットマトリックスプリンタとレーザープリンタの中間にあり、両者のギャップを埋める。
改良された比較的低価格のカラープリンタの出現により、Ｔシャツ、スエットシャツ等の衣料品に顧客が選択したデザイン、メッセージ、イラスト等（以後、まとめて「顧客選択グラフィックス」と呼ぶ）を張り付けることに関連した重要な産業の発展が促された。こうした顧客選択グラフィックスは一般に、特定のエンドユースにあつらえられた市販入手可能な製品であり、リリース紙又は転写紙の上に印刷される。顧客選択グラフィックスは、熱と圧力で衣料品に張り付けられ、その後リリース紙又は転写紙が除かれる。
衣料品に張り付けるグラフィックスを作成する機会を顧客に与えることに、努力がなされてきた。こうしたグラフィックスの作成には、熱転写可能材料でできた色付きクレヨンの使用することが含まれていてもよい。こうしたクレヨンはキットの形で入手でき、同キットは輪郭パターンを有する非特定の熱転写シートも含んでいる。あるバリエーションのキットの転写可能パターンは、熱転写シートと、熱転写可能な材料の圧力転写可能コーティングを有する反転又はリフト型コピーシートで出来た複写紙から作られる。製図器械の圧力で転写シートの表面にパターン又は挿し絵を生成すると、コピーシートからの圧力転写で、熱転写可能な鏡像パターンが転写シートの背後に作られる。この熱転写可能鏡像は次に、Ｔシャツ又は他の商品へ熱転写で張り付けることができる。
Ｔシャツ等の織地へ個人の独創的なデザイン又は画像をパソコンシステムを使って作ることが既に述べられてきている。本方法は、電子的に画像を生成する段階と、電子的に画像をプリンタに転写する段階と、基本的にシンガポールダマー樹脂からなる最終又はトップコーティングを有する転写シートの表面へプリンタの助けを借りて画像を印刷する段階と、転写シートの表面を織地と向かい合わせに置く段階と、画像を織地に転写するために転写シートの背面にエネルギを加える段階とを含んでいる。転写シートは、シートの熱転写可能コーティングがシンガポールダマー樹脂の上塗りで覆われていれば、市販の入手可能な任意の転写シートでよい。シンガポールダマー樹脂コーティングの研磨粒子の使用についても述べられている。研磨粒子は、様々なインクや臘ベースのクレヨンに対する転写シートの受容性を高めるのに役立つ。
加えて、改良された熱転写紙が既に開示されており、同熱転写紙は臘ベースのクレヨン、熱プリンタリボン及びインパクトリボン又はドットマトリックスプリンタで作られた画像への受容性が高められている。例えば、セルロースベースシートは、約１５から約８０重量％のフィルム形成結合剤と、直径が約２から約５０ミクロンの粒子で構成された約８５から約２０重量％の粉末ポリマーを含んだ画像受容コーティングを有する。結合剤は一般にラテックスである。代替例では、セルロースベースシートは、通常溶融押し出し又はフィルムをベースシートに張り付けることで形成される画像受容コーティングを有していてもよい。次にコーティング又はフィルムの表面を、例えばコーティングされたベースシートをエンボスロールに通して粗くする。
画像を生み出すラミネートの用紙への転写を一般的に改良することにも、努力が向けられてきた。例えば改良されたリリース紙が述べられてきているが、この場合、転写時にリリース紙をキャリヤから剥がして、転写された画像の上に保護コーティングを形成する。リリースは溶液として塗布され、モンタン臘、ロジンエステル又は炭化水素樹脂、溶剤及び少量の酢酸ビニルを有するエチレン酢酸ビニル共重合体を含んでいる。
努力は更に、多孔性、半多孔性又は非多孔性材料へ転写されるラミネートの粘着力を改良することと、平らでない表面に画像を転写するために溶融転写織布を使えるようする適合転写層の開発にも向けられてきている。
現在のインクジェットインクが水性ベースのシステムであることは当業者には周知である。即ち、その様なインクに使われる染料は水溶性である。従ってインクジェットインクで印刷された生地の場合、水蒸気や水が存在すると画像が滲む又は失われる傾向が著しい。更に、デスクトップでのソフトウエアで作られインクジェットプリンタで印刷された顧客選択グラフィックスは結果的に、既知の熱転写紙では一般に満足に転写されてないグラフィックスとなる。アイロンを手に持って転写する場合、これは特に当てはまる。結果的に、改良型熱転写紙が望まれており、こうした熱転写紙即ちインクジェット印刷可能熱転写紙が、インクジェットプリンタで印刷されるグラフィックスのために特別に開発されてきた。特に水が存在する下でも耐久性が改良され、結果的により柔らかくより曲がりやすい転写された画像となるような改良型熱転写紙も望まれている。更に一般的には、インクジェットプリンタで印刷されるグラフィックス用に特別に開発された改良型材料で、印刷されたグラフィックスに関して特に水の存在下での耐久性を改良したものが望まれている。
発明の概要
本発明は、第一及び第二表面を有する柔軟な第一層と、第二層を含む印刷可能材料を提供することにより上記に述べた幾つかの欠点と問題点に取り組む。第一層はフィルム又は繊維性シート状材料であってもよい。例えば繊維性シート状材料は、セルロース不織布であってもよい。別の例の第一層は、ラテックスを染み込ませた紙でもよい。
第二層は、第一層の第一表面に重なって接着され、天然又は合成ポリマーで形成された不織布を含んでいる。天然ポリマーは、ゴム及びグッタペルカ（ポリイソプレン）の様な炭化水素を含む。合成ポリマーは通常、熱硬化性又は熱可塑性ポリマーであってもよい。第一層の坪量は、約２０から約１４０グラム／平方メートル（ｇｓｍ）であってもよい。第二層の坪量は、約１０ｇｓｍ以上であってもよい。例えば、第二層の坪量は約１０ｇｓｍから約１１５ｇｓｍであってもよい。別の例の第二層の坪量は、約１７ｇｓｍから約１１５ｇｓｍであってもよい。
第二層は通常、当業者に既知の任意の方法で第一層に接着される。例えば第二層を、接着剤で第一層の第一表面に接着してもよい。例として、接着剤はアクリル酸エチレン共重合体の様な熱活性接着剤でもよい。望むなら、リリース層が第一層と接着剤の間に存在していてもよい。湿性接着剤、加硫可能接着剤等の様な他の接着剤を使ってもよい。
替わりに、第二層を第一層の第一表面に熱で接着してもよい。これは、溶融可能織布を二つの層の間に置き、同織布を少なくとも部分的に柔らかくするか又は溶かすのに十分な温度でプレス加熱することで達成される。溶融可能織布は一般に、適切な低軟化点又は融点を持つ熱可塑性ポリマーで作られる。その様な織布の使用は、当業者には周知である。第二層が熱可塑性ポリマーで作られている場合、分離溶融可能織布は普通は必要なく、第一と第二層を、第一層に近接する第二層の少なくとも一部分を部分的に柔らかくするか又は溶かすのに十分な温度でプレス加熱してもよい。
本発明は更に、第一及び第二表面を有する柔軟な第一層と、第二層を含むインクジェット印刷可能材料を提供する。第一層は上述の様なフィルム又は繊維性シート状材料であってもよい。上述の様に第二層は、第一層の第一表面に重なって接着され、上述の様に天然又は合成ポリマーで形成された不織布を含む。第二層は、第二層上に印刷される時のインクジェットインクの粘性を増す材料を、第二層が構成されるポリマーの重量に対して約０．１から約２０重量％で含む。こうした材料は、単なる例であるが、ポリビニルアルコール又はポリオキシエチレンであってもよい。第二層は陽イオンポリマーを、第二層が構成されるポリマーの重量に対して約０．１から約５％重量で更に含んでいてもよい。
本発明は更に、既に述べた様な第一及び第二表面を有する柔軟な第一層と第二層とを含むインクジェット印刷可能熱転写材料を提供する。第一層はフィルム又は繊維性シート状材料であってもよい。例えば繊維性シート状材料は、セルロース不織布であってもよい。別の例の第一層は、ラテックスを染み込ませた紙でもよい。
第二層は、第一層の第一表面に重なって接着され、熱可塑性ポリマーで形成された不織布を含む。例えば第二層は、単なる例であるが、ポリアミドで形成された溶融ブロー織布であってもよい。第一層の坪量は、約２０から約１４０ｇｓｍであってもよい。熱可塑性ポリマーは融点が約９０℃から約２５０℃で、第二層の坪量は約１０ｇｓｍ以上であってもよい。例えば、第二層の坪量は、約１０ｇｓｍから約１１５ｇｓｍであってもよい。別の例の第二層の坪量は、約１７ｇｓｍから約１１５ｇｓｍであってもよい。
第二層は通常、当業者に既知の任意の方法で第一層に接着される。例えば第二層を、接着剤で第一層の第一表面に接着してもよい。例として接着剤は、アクリル酸エチレン共重合体の様な熱活性接着剤でもよい。望むなら、リリース層が第一層と接着剤の間に存在していてもよい。湿性接着剤、加硫可能接着剤等の様な他の接着剤を使ってもよい。
替わりに、第二層を第一層の第一表面に熱で接着してもよい。これは、第一層に近接する第二層の一部分を部分的に柔らかくするか又は溶かすのに十分な温度で第一と第二層をプレス加熱することで容易に達成される。
第二層は、第二層上に印刷される時のインクジェットインクの粘性を増す材料を、第二層が構成されるポリマーの重量に対して約０．１から約２０重量％で含む。こうした材料は、単なる例であるが、ポリビニルアルコール又はポリオキシエチレンであってもよい。第二層は更に陽イオンポリマーを、第二層が構成されるポリマーの重量に対して約０．１から約５重量％で含んでいてもよい。例えば陽イオンポリマーは、陽イオン官能基のあるポリアミド、アミドエピクロロヒドリン樹脂、ポリエチレンイミン、陽イオン官能基のあるポリアクリルアミド、又はユリアホルムアルデヒド樹脂であってもよい。更に第二層は、外被の一部となる溶融可能ポリマー接着剤（以後その様に呼ぶ）として機能する結合剤を、転写されるポリマー質量の約０．１から８０重量％で含んでいてもよい。例えば溶融可能ポリマー接着剤は、アクリル酸エチレン共重合体、塩化ビニルアクリル酸共重合体、ポリアクリル酸塩又はフェノキシル樹脂であってもよい。
本発明は、第一及び第二表面を有しフィルム又はセルロース不織布である柔軟な第一層を提供する段階と、天然又は合成ポリマーで形成された不織布を含む第二層を提供する段階と、第二層を第一層の第一表面上に重ねる段階と、第二層を第一層の第一表面に接着する段階とを含む、印刷可能材料を作る方法を追加的に提供する。材料がインクジェットプリンタで印刷される場合、本方法は、水と、第二層上に印刷される時のインクジェットインクの粘性を増す材料とを含む混合物で、第二層を処理する段階を更に含んでいてもよい。こうした材料は、単なる例であるが、ポリビニルアルコール又はポリオキシエチレンであってもよい。処理は、処理前の第二層の重量に対して（即ち、第二層が構成されるポリマーの重量に対して）乾性重量ベースで約０．１から約２０％の重量の前記材料を第二層に提供するのに十分な条件下で行われる。第二層を陽イオンポリマーの溶液で更に処理してもよく、同処理は、処理前の重量に対して約０．１から約５％の重量の陽イオンポリマーを第二層に提供するのに十分な条件の下で行われる。第二層を、インクジェットインク粘性増加材料と陽イオンポリマーの各々を含む二つの異なる合成物により順次処理してもよく、又はインクジェットインク粘性増加材料と陽イオンポリマーの両方を含む単一合成物で処理してもよい。第一と第二層は既に定義の通りである。
本発明は、第一と第二表面を有しフィルム又はセルロース不織布である柔軟な第一層を提供する段階と、天然又は合成ポリマーで形成された不織布を含む第二層を提供する段階と、第一層の表面を接着剤でコーティングする段階と、第二層を第一層に接着するために第二層を接着剤コーティング上に重ねる段階とを含んだ、印刷可能材料を作る方法も提供する。前述方法の様に、材料がインクジェットプリンタで印刷される場合、本方法は、水と、第二層上に印刷された時にインクジェットインクの粘性を増す材料とを含む混合物で、第二層を処理する段階を更に含んでいてもよい。こうした材料は、単なる実例であるが、ポリビニルアルコール又はポリオキシエチレンでもよく、同処理は、処理前の第二層の重量に対して乾性重量ベースで約０．１から約２０％の前記材料を第二層に提供するのに十分な条件下で行われる。第二層を陽イオンポリマーの溶液で更に処理してもよく、同処理は処理前の第二層の重量に対して約０．１から約５％の重量の陽イオンポリマーを第二層に提供するのに十分な条件下で行われる。第二層を、インクジェットインク粘性増加材料と陽イオンポリマーそれぞれを含む二つの異なる合成物により順次処理してもよく、又はインクジェットインク粘性増加材料と陽イオンポリマーの両方を含む単一合成物により処理してもよい。第一と第二層は既に定義の通りである。
前述方法の何れの場合も、熱可塑性ポリマーで作られた第二層を使うと、結果的にでき上がった材料が熱転写材料として使えるようになる。熱可塑性ポリマーの融点が約９０℃から約２５０℃の場合、これは特に当てはまる。結果的にでき上がった材料を熱転写材料として使う場合、前述方法の何れも、外被の一部分となる溶融可能ポリマー接着剤の水性懸濁液で第二層を処理する段階を更に含んでいてもよい。こうした処理は溶融可能ポリマー接着剤を、転写されるポリマー質量の約０．１から約８０重量％で第二層に提供するのに十分な条件の下で行われる。本処理は、所定の方法が必要とする一部又は全ての他の処理と別に又は同時に行われてもよい。例えば、第二層上に印刷される時のインクジェットインクの粘性を増す物質、陽イオンポリマー、溶融可能ポリマー接着剤での処理が必要な場合、三つの異なる処理溶剤又は合成物を使ってもよい。別の例では、三つの物質の内の任意の二つを同じ処理溶液合成物に存在させ、二つの処理溶液又は合成物を利用してもよい。更に別の例として、三つの物質全てが単一処理合成物中に存在していてもよい。任意の所定の処理溶液又は合成物を、既に示したこうした方法を始めとする当業者に既知の任意の方法で用いてもよい。更に、同じ方法を各処理溶剤又は合成物に対して使ってもよく、又様々な処理溶剤又は合成物が利用されるのと同じように、様々な多くの方法を使ってもよい。
本発明は更に、第一と第二表面を有し柔フィルム又はセルロース不織布である柔軟な第一層を提供する段階と、熱可塑性ポリマーから形成された不織布を含む第二層を提供する段階と、第二層を第一層の第一表面上に重ねる段階と、第二層を第一層の第一表面に接着する段階と、処理された第二層に画像を印刷する段階と、第二層を溶融する段階とを含む、印刷された耐久性のあるグラフィックスを有する材料を作る方法を提供する。第一と第二層は既に定義の通りである。材料がインクジェットプリンタで印刷される場合、本方法は、水と、第二層上に印刷される時のインクジェットインクの粘性を増す材料とを含む合成物で第二層を処理する段階を更に含んでいてもよい。
本文で使う用語「溶融」は、グラフィックス画像が印刷された第二層の少なくとも一部を少なくとも部分的に溶融するのに十分な条件下で第二層を加熱することを意味する。加熱は当業者に既知の任意の方法で行われてもよい。そうした方法は、単なる実例であるが、熱せられたニップ、赤外線ヒーター、オーブン、熱い空気等の間に材料を通すことが含まれる。加熱する部分は、第二層の最外側表面全て又はグラフィックス画像が印刷された部分の様な選択部分だけでもよい。
本発明は更に又、第一層と第二層を有する印刷可能材料を提供する段階と、画像を第二層に印刷する段階と、第二層を溶融する段階とを含む、耐久性のあるグラフィックスを有する材料を作る方法を提供する。印刷可能材料は、第一と第二表面を有しフィルム又はセルロース不織布であり坪量が約２０から約１４０グラム／平方メートルである柔軟な第一層と、熱可塑性ポリマーから形成された不織布を含み第一層の第一表面に重なって接着され、融点が約９０℃から約２５０℃で坪量が少なくとも約１０ｇｓｍ以上である第二層とを含む。第二層は、第二層上に印刷される時のインクジェットインクの粘性を増す材料を、第二層の乾性重量に対して約０．１から約２０重量％で含んでいてもよい。本方法は、溶融された第二層を熱と圧力の作用で織地に転写する段階を更に含んでいてもよい。
発明の詳細な説明
本文で使う用語「繊維性シート状材料」は、不織布又はシートを形成するために比較的短い繊維を空気撚り又は湿性撚りして一般的に作られた任意の繊維性材料を意味している。従って本用語は、製紙完成紙料から作られた不織布を含む。こうした完成紙料は、単なる実例であるが、セルロース繊維のみのもの、セルロース繊維と非セルロース繊維の混合物、非セルロース繊維のみからなるもの等である。完成紙料がセルロース繊維のみ又はセルロース繊維と非セルロース繊維の混合物を含む場合、結果的にでき上がる織布を、本文では「セルロース不織布」と呼ぶ。非セルロース繊維は、単なる実例であるが、当業者には周知の熱硬化性と熱可塑性ポリマーから作られたグラスウールと繊維がある。勿論セルロース不織布は、製紙技術で周知の充填剤、例えば粘土、二酸化チタンの様な添加剤や他の材料を更に含んでいてもよい。
一般に用語「セルロース繊維」は、任意のソースからのセルロース繊維を意味する。セルロース繊維のソースとして、単なる実例であるが、軟材や硬材の様な木材、米、アフリカハヤガネ、小麦、ライ麦、サバイの様な藁や草、竹、黄麻、アマ、ケナフ、大麻、リネン、カラムシ、マニラ麻、サイザル、綿、綿リンター等がある。軟材と硬材は、より一般的に使われているセルロース繊維のソースである。加えてセルロース繊維は、機械式、化学機械式、半化学式、化学式プロセスといった通常使われているパルプ化プロセスの何れかで得ることができる。例えば、軟材と硬材のクラフトパルプは強さと引裂き強度の点で望ましいが、用途次第で再生繊維や亜硫酸紙等の様な他のパルプを使ってもよい。
本文で使う用語「熱硬化性ポリマー」は、加熱時に流動しないクロスリンクされたポリマーを意味し、一旦、所定材料の臨界温度に設定されると、再度柔らかくしたり再加工したりすることができない。熱硬化性ポリマーは、単なる例であるが、無水フタル酸グリセロール樹脂、マレイン酸グリセロール樹脂、アジピン酸グリセロール樹脂、無水フタル酸ペンタエリトリトール樹脂の様なアルキド樹脂；フタル酸ジアレル、ジアレルイソフタル酸ジアレルマレイン酸塩、ジアレルクロルンデイトの様なモノマーがポリエステル合成物中で不揮発性クロスリンク剤として働くアリル樹脂；アニリンホルムアルデヒド樹脂、エチレンユリアホルムアルデヒド樹脂、ジシアンジアミドホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、スルホンアミドホルムアルデヒド樹脂、ユリアホルムアルデヒド樹脂の様なアミノ樹脂；クロスリンクされたエピクロルヒドリンビスフェノールＡ樹脂の様なエポキシ樹脂；ノボラクスとレゾールを含むフェノールホルムアルデヒド樹脂の様なフェノール樹脂；熱硬化性ポリエステル、シリコン、ウレタン等である。
本文の用語「熱可塑性ポリマー」は、加熱時に柔らかくなり流動する任意のポリマーを意味し、本ポリマーはポリマーの分解温度以下で加熱されるなら、特性の基本的変化を全く受けずに何回も加熱されたり柔らかくされてもよい。熱可塑性ポリマーは、単なる例であるが、ポリオキシメチレン又はポリホルムアルデヒド、ポリトリクロロアセトアルデヒド、ポリｎ−バレルアルデヒド、ポリアセトアルデヒド、ポリプロピオンアルデヒドの様なエンドキャップ付ポリアセタール；ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリエチルアクリル酸塩、ポリメチルメタクリル酸塩の様なアクリルポリマー；ポリテトラフルオロエチレン、フッ素置換されたエチレンプロピレン共重合体、エチレンエトラフルオロエチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、エチレンクロロトリフルオロエチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニルの様な過フッ化炭化水素ポリマー；ポリ６−アミノカプロン酸又はポリｅ−カプロラクタム、ポリヘキサメチレンアジピンアミド、ポリヘキサメチレンセバシン酸アミド、ポリ１１−アミノウンデカン酸の様なポリアミド；ポリ（イミノ−１、３−フェニレンイミノイソフタロイル）又はポリｍ−フェニレンイソフタルアミドの様なポリアラミド；ポリ−ｐ−キシリレン、ポリクロロ−ｐ−キシリレンの様なパレリン；ポリ（オキシ−２、６−ジメチル−１、４−フェニレン）又はポリｐ−フェニレンオキシドの様なポリアリルエーテル；ポリ（オキシ−１、４−フェニレンスルホニル−１、４−フェニレンオキシ−１、４−フェニレンイソプロピリデン−１、４−フェニレン）、ポリ（スルホニル−１、４−フェニレンオキシ−１、４−フェニレンスルホニル−４、４′−ビフェニレン）の様なスルホン酸ポリアリル；ポリビスフェノールＡ又はポリ（カルボニルダイオキシ−１、４−フェニレンイソプロピリデン−１、４−フェニレン）の様なポリカボーネート；ポリテレフタル酸塩エチレン、ポリテレフタル酸塩テトラメチレン、ポリ（シクロヘキシレン−１、４−テレフタル酸塩ジメチレン）又はポリ（オキシメチレン−１、４−ヘキシルメチレンオキシテレフタロイル）の様なポリエステル；ポリｐフェニレンサルファイド又はポリ（チオ−１，４−フェニレン）の様なポリアリルサルファイド、ポリ（ピロメリティミド−１、４−フェニレン）の様なポリイミド；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（１−ブテン）、ポリ（２−ブテン）、ポリ（１−ペンテン）、ポリマ（２−ペンテン）、ポリ（３−メチル−１−ペンテン）、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）の様なポリオレフィン；ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニルの様なビニルポリマー；１、２−ポリ−１、３−ブタジエン、１、４−ポリ−１、３−ブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロプレンの様なジエンポリマー；ポリスチレン；アクリロニトリン−ブタリデン−スチレン（ＡＢＳ）共重合体の様な前述の共重合体等である。
本文で使われる用語「ポリマー」は通常、ホモポリマー含むがこれには限定されず、例えばブロック、グラフト、ランダム、交互共重合体の様な共重合体、ターポリマー、それらの混合物や変更品も含まれている。更に、特別に限定しない限り、用語「ポリマー」はこうした材料の全ての可能な幾何学的配置を含むと考えるべきである。これらの配置には、アイソタクチック対称、シンジオタクチック対称及びランダム対称が含まれるがそれらに限定されるものではない。
用語「陽イオンポリマー」は、陽イオン官能基を含む任意の水溶性ポリマーを意味する。例えば、陽イオンポリマーは、アミドエピクロルヒドリンポリマー、陽イオン官能基のあるポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、ポリジアレルアミン、４級ポリ陽イオン合成有機ポリマー、陽イオン官能基のあるポリアクリルアミド等であってもよい。
本文で使う用語「不織布」は、繊維がランダムに撚られた繊維の織布を意味する。従って不織布を、湿性撚り、乾性撚り、溶融ブロー成形、コフォーム、スパンボンド、梳毛と接着といったプロセスで形成してもよい。
用語「溶融ブロー織布」は、周知の溶融ブロー成形プロセスで作られる不織布を意味する。単なる実例を挙げると、その様なプロセスは以下の参考文献に例示されており、その各々を参考として本文に掲げる。
（ａ）溶融ブロー成形の参考文献例としては、Ｒ．Ｗ．ペリーＪｒ．の米国特許番号第３、０１６、５９９号、Ｊ．Ｓ．プランティスの第３、７０４、１９８号、Ｊ．Ｐ．ケラー他の第３、７５５、５２７号、Ｒ．Ｒ．ブチン他の第３、８４９、２４１号、Ｒ．Ｒ．ブチン他の第３、８４９、２４１、Ｒ．Ｒ．ブチン他の第３、９７８、１８５号、Ｔ．Ｊ．ウイスネスキ他の第４、６６３、２２０号が含まれる。Ｖ．Ａ．ウエント著「極細熱可塑性繊維」、産業と工学化学の第４８巻、第８号、１３４２−１３４６ページ（１９５６年）、Ｖ．Ａ．ウエント他著「極細有機繊維の製造」、米国商務省技術サービス室１９５４年５月２５日付海軍調査研究所、ワシントン、ＮＲＬ報告４３６３（１１１４３７）、ロバートＲ．ブチンとディワイトＴ．ローカン共著「溶融ブロー成形−新しい不織製品のための一ステップ織布過程」、パルプと製紙産業に関する技術協会誌、第５６巻第４号、７４−７７ページ（１９７３年）を更に参照されたい。
（ｂ）コフォーム参考文献（即ち、溶融ブロー繊維の形成時に繊維又は粒子が溶融ブロー繊維に混合される溶融ブロープロセスを開示する参考文献）として、Ｒ．Ａ．アンダーソン他の米国特許番号第４、１００、３２４号とＥ．Ｒ．ハウザーの第４、１１８、５３１号が挙げられる。
スパンボンド不織布は、押出し成形短繊維の直径を有する紡糸口金の多数の細かい通常円形の毛細管から、短繊維として溶融された熱可塑性物質を押出し成形した繊維で作られ、次に短繊維の直径を例えば、非抽出又は抽出液体絞り又は他の周知のスパンボンド機構で急速に縮小させて作られる。スパンボンド不織布の製造は、レヴィの米国特許番号第３、２７６、９４４号、キンニーの第３、３３８、９９２号と第３、３４１、３９４号、ピーターソンの第３、５０２、５３８号、ハートマンの第３、５０２、７６３号、ドボ他の第３、５４２、６１５号、ドルシュナー他の第３、６５５、８６２号と第３、６９２、６１８号、ドボ他の第３、７０５、０６８号、松木他の第３、８０２、８１７号、ポルテの第３、８５３、６５１号、秋山他の第４、０６４、６０５号、ハーモンの第４、０９１、１４０号、シュワルツの第４、１００、３１９号、アッペルとモーマンの第４、３４０、５６３号と４、４０５、２９７号、ハートマン他の第４、４３４、２０４号、グレイザーとワグナーの第４、６２７、８１１号、フォウエルの第４、６４４、０４５号及びハーモンのカナダ特許番号第８０３、７１４号の様な特許に述べられている。
用語「第二層上に印刷される時のインクジェトインクの粘性を増す材料」は、本文に述べられている様なインクジェットインク粘性調節剤として作用する任意の材料を含むことを意図している。例えばこうした材料は、単なる例であるが、ポリビニルアルコール又はポリオキシエチレン又はポリエチレングリコールでもよい。ポリエチレングリコールを使う場合、重量平均分子重量は約１０万から約２００万であることが望ましい。ポリエチレングリコールは、約１０万から約６０万の重量平均分子重量を有するのが望ましい。
上述のように、本発明のインクジェット印刷可能材料は第一及び第二表面を有する柔軟な第一層と、第二層を有する。第一層は、フィルム又は繊維性シート状材料であってもよい。例えば、第一層はセルロース不織布でもよい。別の例として、第一層はラテックスを染み込ませた紙でもよい。
第二層は第一層の第一表面に重ねて接着され、天然又は合成ポリマーから形成された不織布を含んでいる。天然ポリマーは、ゴムとグッタペルカ（ポリイソプレン）の様な炭化水素を含む。合成ポリマーは通常、熱硬化性又は熱可塑性ポリマーでもよい。第一層の坪量は、約２０から約１４０グラム／平方メートル（ｇｓｍ）であってもよい。第二層の坪量は、少なくとも約１０ｇｓｍ以上であってもよい。例えば第二層の坪量は、約１０ｇｓｍから約１１５ｇｓｍであってもよい。別の例として、第二層の坪量は約１７ｇｓｍから約１１５ｇｓｍであってもよい。
第二層は通常、当業者に既知の任意の方法で第一層に接着される。例えば、第二層を、接着剤により第一層の第一表面に接着してもよい。例えば接着剤は、アクリル酸エチレン共重合体の様な熱活性接着剤でもよい。湿性接着剤、加硫可能接着剤等の様な他の接着剤を使ってもよい。望むなら、第一層と接着剤の間にリリース層が存在していてもよい。例えばリリース層を、シリコン、ポリエチレン又はエチレン共重合体のフィルムから構成してもよい。
替わりに、第二層を第一層の第一表面に熱で接着してもよい。これは、溶融可能織布を二層の間に置き、それらを部分的に柔らかくする又は溶かすのに十分な温度でプレス加熱することで達成される。溶融可能織布は通常、適切な低軟化点又は融点を有する熱可塑性ポリマーで作られる。こうした織布の使用は、当業者には周知である。第二層が熱可塑性ポリマーで作られている場合、第一と第二層を、第一層に近接する第二層の一部を部分的に柔らかくする又は溶かすのに十分な温度でプレス加熱してもよい。
第二層は、第二層上に印刷される時のインクジェットインクの粘性を増す材料を、第二層の重量に対して約０．１から約２０重量％で含んでいてもよい。こうした材料は、単なる例であるが、ポリビニルアルコール又はポリオキシエチレンであってもよい。前記材料は、第二層に都合のよい任意の方法で塗布されてもよい。同材料を例えば、水の様な適切な溶剤で溶かし、メイヤーロッド、ドクターブレード、スプレー、ディッピングとニッッピング、グラビア印刷又は他の既知の方法で第二層に塗布してもよい。
第二層は陽イオンポリマーを、第二層の重量に対して約０．１から５重量％で更に含んでいてもよい。陽イオンポリマーは、単なる例であるが、ポリアミド、アミドエピクロルヒドリン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミド、ユリアホルムアルデヒド樹脂である。インク粘性を下げる材料については、陽イオンポリマーを水の様な適切な溶剤で溶かし、同様の方法で塗布してもよい。望むなら、インク粘性を下げる材料と陽イオンポリマーの両者は同じ溶液中に存在していてもよい。
本発明は、第一及び第二表面を有する柔軟な第一層と、第二層を含むインクジェット印刷可能熱転写材料を更に提供する。第一層はフィルム又は繊維性シート状材料であってもよい。例えば繊維性シート状材料はセルロース不織布であってもよい。別の例として、第一層はラテックスを染み込ませた紙でもよい。
第二層は第一層の第一表面に重なって接着され、熱可塑性ポリマーで形成された不織布を含む。例えば第二層の実例は、ポリアミドから形成された溶融ブロー織布であってもよい。第一層の坪量は、約２０から約１４０ｇｓｍであってもよい。熱可塑性ポリマーは融点が約９０℃から約２５０℃であってもよく、第二層の坪量は１０ｇｓｍ以上であってもよい。例えば、第二層の坪量は約１０ｇｓｍから約１１５ｇｓｍであってもよい。別の例として、第二層の坪量は約１７ｇｓｍから約１１５ｇｓｍであってもよい。
第二層は通常、当業者に既知の任意の方法で第一層に接着される。例えば第二層を、接着剤により第一層の第一表面に接着してもよい。例えば接着剤は、アクリル酸エチレン共重合体の様な熱活性接着剤であってもよい。望むなら、リリース層が第一層と接着剤の間に存在していてもよい。湿性接着剤、加硫可能接着剤等の様な他の接着剤を使ってもよい。
替わりに、第二層を第一層の第一表面に熱で接着してもよい。これは、第一層に近接する第二層の一部を部分的に柔らかくするか又は溶かすのに十分な温度で第一と第二層をプレス加熱することで容易に達成される。
第二層は、第二層上に印刷される時のインクジェットインクの粘性を増す材料を、第二層の重量に対して約０．１から約２０重量％で含んでいてもよい。例えば、第二層はインク粘性増加材料を、約０．１から約５重量％で含んでいてもよい。こうした材料は、単なる例であるが、ポリビニルアルコール又はポリオキシエチレンであってもよい。同材料を都合のよい任意の方法で第二層に塗布してもよい。例えば、材料を水の様な適切な溶剤で溶かし、メイヤーロッド、ドクターブレード、スプレー、ディッピングとニッピング、グラビア印刷又は他の既知の方法で第二層に塗布してもよい。第二層は陽イオンポリマーを、第二層の重量に対して約０．１から約５重量％で更に含んでいてもよい。陽イオンポリマーを同じ方法で溶液として塗布してもよい。
第二層は、ラテックス結合剤又は溶融可能ポリマー接着剤、充填剤と顔料、及び／又は熱可塑性ポリマーの粒子を所望の通りに付加的に含んでいてもよい。通常、飽和紙を作るために普通に使われる任意のラテックス結合剤を、溶融可能ポリマー接着剤として使ってもよい。こうした結合剤の例を以下の表Ａに示す。表中の用語「アクリル」と「アクリル酸塩」はそれぞれ、「メタクリル」と「メタクリル酸塩」を含んでいる。
0004119487.tif 000002
前述の様に、溶融可能ポリマー接着剤は一般に、転写されるポリマー質量の約０．１から約８０％の重量レベルで第二層に存在する。例えば溶融可能ポリマー接着剤は、約０．１から約４０％の重量レベルで存在していてもよい。
一般に、製紙完成紙料に通常存在する充填剤と顔料は、溶融可能ポリマー接着剤に含まれていてもよい。そうした充填剤と顔料は、単なる例であるが、粘土、滑石、二酸化珪素、二酸化チタン、着色顔料である。充填剤と顔料は、乾性重量ベースで溶融可能ポリマー接着剤の量に対して約０．１から約４０％の重量レベルで第二層に存在していてもよい。印刷可能材料が熱転写材料として使われる場合、第二層に存在する充填剤と顔料の量は、約０．１から約５重量％で変化してもよい。
最終的に熱可塑性ポリマーの粒子は、第二層に存在していてもよい。粉末熱可塑性ポリマーは通常、本文に述べた基準を満たすなら任意のものが可能である。例えば粉末熱可塑性ポリマーは、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド又は酢酸ビニルエチレン共重合体であってもよい。こうした粒子は、乾性重量ベースで溶融可能ポリマー接着剤の量に対して約０．１から約４０％の重量レベルで第二層中に存在していてもよい。印刷可能材料を熱転写材料として使う場合、第二層中の熱可塑性粒子の量は、約０．１から約５重量％で変化してもよい。
従って、本発明の熱転写材料は柔軟な生地にラミネートされた不織布である。インクが広がるか又は滲むことを防ぐために、不織布重量に対して約０．１から約５％の少量の添加剤を加えるのが望ましい。この添加剤は、既述の粘性増加材料である。更に既述の様に、本材料を例えば水溶液として不織布に塗布し、次に乾燥させてもよい。ポリビニルアルコールとポリオキシエチレン又はポリ酸化エチレンは、追加量が少量でも非常に有効なことが示されている。これは恐らく、高い粘性をインクに非常に早くインクが広がらない内に提供できる能力によるものであろう。
本発明のインクジェット印刷可能材料の利点は、溶融ブロー織布のポリマーの広範な入手し易さ、多量の吸収コーティングを構成する容易さ、及びラミネートを作る容易さ等である。結果としてでき上がった製品では、印刷の滲みが減り、ポリマーを適切に選べば、本発明の熱転写材料により転写された画像のある織地に、洗濯しても褪せない能力を与えることのできる熱転写材料が提供される。更に、可融性インクジェット印刷が可能で又耐久性のあるコーティングを作るために本概念を使うことができる。紡ぎ糸は、溶融ブロー織布を細く裂いて撚ることで作ってもよい。
本発明のインクジェット印刷可能熱転写材料は、外被の部分となる溶融可能ポリマー接着剤を、転写されるポリマー質量の０％から約８０重量％で含んでいてもよい。単なる例であるが、溶融可能ポリマー接着剤は、約０．１から約８０重量％で存在していてもよい。例えば溶融可能ポリマー接着剤は、アクリル酸エチレン共重合体、塩化ビニルアクリル酸共重合体、ポリアクリル酸塩又はフェノキシル樹脂であってもよい。転写可能ポリマー質量の総重量は一般に、約２５から約７０ｇｓｍである。現在までの所、溶融ブロー成形ポリマーの比率が高い熱転写材料（即ち、溶融可能接着剤の量が比較的少ない）は、非常に有効であった。溶融ブロー織布の量が多いと、素早くインクを吸収するより広い表面範囲が提供され、ポリマーの存在比率が高いと、インクはより良好に保持される（転写された画像が洗濯されてもより褪せにくい能力）。着色インクジェットインク又は他の着色印刷方法の場合、例に使われたポリアミド以外のポリマータイプは、洗濯しても褪せない同様の良好な能力を提供することが期待される。
既述の様に熱転写材料は、第二層を第一層に接着するために接着層を使っているか否かによらず、リリースコート又は層を有していてもよい。アイロンを手に持って画像を転写する場合又は冷間でのリリース特性を望む場合、リリース層があることが望ましい。
本発明は、第一と第二表面を有しフィルム又はセルロース不織布である柔軟な第一層を提供する段階と、天然又は合成ポリマーから形成された不織布を含む第二層を提供する段階と、第二層を第一層の第一表面に重ねる段階と、第二層を第一層の第一表面に接着する段階とを含む、印刷可能材料を作る方法を付加的に提供する。材料がインクジェットプリンタで印刷される場合、本方法は、水と、第二層上に印刷される時のインクジェットインクの粘性を増す材料とを含む合成物で第二層を処理する段階を更に含んでいてもよい。こうした材料は単なる例であるが、ポリビニルアルコール又はポリオキシエチレンであってもよい。処理は、処理前の第二層の乾性重量に対して（即ち、第二層が構成されるポリマーの重量に基づく）約０．１から約２０％の重量の前記材料を第二層中に提供するのに十分な条件下で行われる。第二層を陽イオンポリマーの溶液で処理してもよく、同処理は処理前の第二層の重量に対して、約０．１から約５重量％の陽イオンポリマー量を第二層に提供するのに十分な条件下で行われる。第二層を、インクジェットインク粘性増加材料と陽イオンポリマーをそれぞれ含む二つの異なる合成物で順次処理してもよく、又インクジェットインク粘性増加材料と陽イオンポリマーの両者を含む単一合成物で処理してもよい。第一と第二層は、既に定義の通りである。
本発明は、第一と第二表面を有しフィルム又はセルロース不織布である柔軟な第一層を提供する段階と、天然又は合成ポリマーから形成された不織布を含む第二層を提供する段階と、第一層の第一表面を接着剤でコーティングする段階と、第二層を第一層に接着するために第二層を接着コーティングに重ねる段階とを含む、印刷可能材料を作る方法も提供する。前述の方法の様に、材料がインクジェットプリンタで印刷される場合、本方法は、水と、第二層上に印刷される時のインクジェットインクの粘性を増す材料を含む合成物で第二層を処理することを更に含んでいてもよい。こうした材料は、単なる例であるが、ポリマビニルアルコール又はポリオキシエチレンであってもよい。処理は、処理前の第二層の乾性重量（第二層を構成するポリマの重量）に対して約０．１から約２０重量％の前記材料を第二層に提供するのに十分な条件下で行われる。第二層を陽イオンポリマーの溶液で処理してもよく、同処理は処理前の第二層の重量に対して約０．１から約５重量％で陽イオンポリマーを第二層に提供するのに十分な条件下で行われる。第二層を、インクジェットインク粘性増加材料と陽イオンポリマーをそれぞれ含む二つの異なる合成物で順次処理してもよく、又インクジェットインク粘性増加材料と陽イオンポリマーの両者を含む単一合成物で処理してもよい。第一と第二層は既に定義の通りである。
前述の方法の何れにおいても、熱可塑性ポリマーで作られた第二層を使うことで、結果的にでき上がった材料は熱転写材料として使えるようになる。これは、熱可塑性ポリマーの融点が約９０℃から約２５０℃の場合、特に当てはまる。結果的にでき上がった材料を熱転写材料として使う場合、前述の方法は何れも、外被の一部分となる溶融可能ポリマー接着剤の水性懸濁液で第二層を処理する段階を更に含んでいてもよい。こうした処理は、転写されるポリマー質量の約０．１から約８０％の重量の溶融可能ポリマー接着剤を第二層に提供するのに十分な条件下で行われる。本処理は、任意の所定方法が要求する一部又は全ての処理と、別に又は同時に行われてもよい。例えば、第二層上に印刷される時のインクジェットインクの粘性を増す材料、陽イオンポリマー、溶融可能ポリマー接着剤に関する処理が必要な場合、三つの異なる処理溶剤又は合成物を使ってもよい。別の例として、三つの材料の内の任意の二つを同じ処理溶液合成物に存在させ、二つの処理溶液又は合成物を利用してもよい。更に別の例では、三つの材料全てが単一処理合成物中に存在していてもよい。何れの所定処理溶液又は合成物を、既に示した方法を始めとする当業者に既知の任意の方法で用いてもよい。更に、同じ方法を各処理溶液又は合成物に使ってもよく、様々な処理溶液又は合成物と同様、多くの様々な方法を利用してもよい。
本発明は、第一と第二表面を有しフィルム又はセルロース不織布である柔軟な第一層を提供する段階と、熱可塑性ポリマーで形成された不織布を含む第二層を提供する段階と、第二層を第一層の第一上面に重ねる段階と、第一層の第一表面に第二層を接着する段階と、処理された第二層に画像を印刷する段階と、第二層を溶融する段階とを含む、印刷された耐久性グラフィックスを有する材料を作る方法を更に提供する。第一と第二層は既に定義の通りである。材料がインクジェットプリンタで印刷される場合、本方法は水と、第二層上に印刷される時のインクジェットインクの粘性を増す材料とを含む合成物で、第二層を処理する段階を更に含んでいてもよい。
本文で使われる用語「溶融」は、グラフィックス画像が印刷される第二層の少なくとも一部を少なくとも部分的に溶融するのに十分な条件下で第二層を加熱することを意味する。加熱は当業者に既知の方法で行われてもよい。その様な方法は、単なる例であるが、加熱されたニップ、赤外線ヒーター、オーブン、熱い空気等の間に材料を通すことである。加熱する部分は、第二層の最外側表面全て又はグラフィックス画像が印刷される一部といった選択部分だけでもよい。
本発明は、第一層と第二層を有する印刷可能材料を提供する段階と、画像を第二層に印刷する段階と、第二層を溶融する段階とを含む、耐久性のあるグラフィックスを有する材料を作る方法を更に提供する。印刷可能材料は、第一と第二表面を有しフィルム又はセルロース不織布であって坪量が約２０から約１４０グラム／平方メートルである柔軟な第一層と、熱可塑性ポリマーで形成された不織布から成り第一層の第一表面に重ねて接着され融点が約９０℃から約２５０℃で坪量が約１０ｇｓｍ以上である第二層とを含む。第二層は第二層上に印刷される時のインクジェットインクの粘性を増す材料を、第二層の乾性重量に対して約０．１から約２０重量％で含んでいてもよい。本方法は溶融された第二層を織地へ熱と圧力の作用の下で転写する段階も含む。
本発明を以下の例で更に説明する。しかしこうした例を、本発明の精神と領域の何れをも制限するものとして解釈してはならない。
例
例は全て、融点１１５℃の共重合体アミド（プラタミド  Ｈ５８８エルフアトケムノースアメリカ社、ペンシルバニア州、フィラデルフィア）で作られた溶融ブロー織布を利用した。坪量が１２．５、１８、３６、５４ｇｓｍの溶融ブロー織布を作った。溶融ブローされた共重合アミド繊維は堅くなるのが非常に遅く、結果的に塊のロールと成った。しかし材料は、首尾よくリリース紙上に巻き付けられた。堅くなった後、できあがった織布は強力に接着され、非常に多孔性のものになった。ポリプロピレンの様に早く堅くなる織布と違って、織布は幾分かフィルムの様であるが、織布から繊維を剥がすのは難しかった。この大変驚くべき結果は、コーティングされた紙の様に殆ど挙動するラミネートを提供することとなり、更なる接着又は他の緻密化の必要性が全く無かった。印刷試験では、キャノンＢＪＣ６００インクジェットプリンタを使った。
例に使った第一層は以下の通りである。
ＦＬ−Ａ
第一層Ａはシリコンコーティングされたクラフト紙で、市販の等級であった。
ＦＬ−Ｂ
第一層はリトグラフラベルベースで、裏面が１．８ｍｉｌ（０．０４６ｍｍ）の５００メルトインデックスメタクリル酸エチレン共重合体（ニュクレル  ５９９、デラウエア州、ウイルミントン、Ｅ．Ｉ．デュポンデヌモア社）でコーティングされていた。
ＦＬ−Ｃ
第一層Ｃは、坪量が７５ｇｓｍのクラフト飽和ベースで、乾性重量ベースでラテックス１００単位当たりＴｉＯ2２０単位を含むハードアクリルラテックス（ハイカ２６６７２、Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社、オハイオ州、クリーブランド）で５０ｇｓｍピックアップに飽和された。でき上がった飽和紙は、ハイカ２６６７２、ステアリン酸塩カルシウム（ノプコートＣ−１０４、ヘンケル社、ペンシルバニア州、アンブラ）が２０単位、重量平均分子重量２万のポリ酸化エチレンが２０単位、ポリエトキシルオクチルフェノール界面活性剤（トリトンＸ−１００、ローム＆ハース社、ミズーリ州、セントルイス）が３単位の混合物で構成されたリリースコーティングを有していた。コーティング重量は１６ｇｓｍであった。紙は、水和性アクリル酸エチレン共重合体（マイケム  プライム４９８３、ミシェルマン社、オハイオ州、シンシナチ）から構成されるリリースコート上に接着コートを有し、コーティング坪量は６ｇｓｍであった。
ＦＬ−Ｄ
第一層は、乾性重量ベースでラテックス１００単位当たり二酸化チタンの２０単位とハイカ２６６７２の混合物から成る３０ｇｓｍピックアップ飽和剤を有するクラフト飽和ベースであった。本紙は１４ｇｓｍのリリースコーティングを有し、同コーティングは、ハイカ２６６７２が１０単位、ノプコートＣ−１０４が２０単位、ＦＬ−Ｃに関して述べたポリエチレングリコールが１０単位、珪藻土つや消し剤であるセライト２６３（マンビルプロダクト社、コロラド州、デンバー）が３０単位から成る混合物であった。尚、単位は全て乾性重量ベースである。
不織布又は第二層を処理するため、様々な水性溶液を使った。これらの溶液を表１に要約する（単位は全て乾性重量ベースである）。
0004119487.tif 000003
処理剤重量は総ラミネート重量に比べて非常に少ないので、湿性コーティング重量から計算した。ヒックスＴ−シャツプレス（ヒックス社、カンザス州、ピッツバーグ）を使い２５秒間３５０°Ｆ（１７７℃）で、綿１００％のＴ−シャツ材料に転写を行った。洗濯試験は、家庭用洗濯機で温／温設定でサーフ洗剤を使った。市場の好評製品であるタイプＣ−９０６４２熱転写紙を使った印刷と転写について、試験結果を比較した。
Ｔ−シャツプレスを１６０°Ｆ（７１℃）で２５秒間に亘って使い、溶融ブロー織布を用紙に押しつけ様々な熱転写材料を作った。Ｎｏ．６メイヤーロッドを使い、処理剤溶液を溶融ブロー織布に塗布した。様々な材料を表２に、印刷試験と洗濯試験の結果を表３に要約する。
0004119487.tif 000004
0004119487.tif 000005
僅か少量のポリビニルアルコール又はポリオキシエチレンを有する材料の場合に、驚くほど良好な印刷が得られる結果となった。アクリル酸エチレン共重合体であるプリマコル４９８３を除き、ラテックスの効果は殆ど無いが、洗濯した時の褪せにくさを促進する様に見えた。溶融ブロー織布は重量がある程、印刷が良好で、洗濯してもより褪せにくい。
明細書では特定の実施例に関して詳しく述べてきたが、今までの記述を理解すれば、これらの実施例の変更、変形、同等のものを当業者が容易に考えつくことは明らかである。従って、本発明の領域は、添付の請求項とそれらと同等のものの領域として評価されるべきである。