【手続補正書】
【提出日】平成20年7月10日(2008.7.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  ウレトジオン基を有するポリイソシアネートの製造方法であって、
出発ジイソシアネートのイソシアネート基の一部と脂肪族および／または脂環式的に結合しているイソシアネート基とを第３級ホスフィン存在下でオリゴマー化する工程、
所望のオリゴマー化度でオリゴマー化反応を停止させる工程、および
余分な未転化出発ジイソシアネートを抽出または薄膜蒸留により除去する工程を含み、
オリゴマー化反応を、式（I）で表される尿素および／または式（II）で表されるアミド：
【化１】
2002047333.tif 000001
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は相互に独立に、水素原子、１８個までの炭素原子および任意に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を３個まで有し得る、飽和若しくは不飽和の脂肪族若しくは脂環式基または任意に置換されていて良い芳香族若しくは芳香脂肪族基を表し、
Ｒ4は、Ｒ1〜Ｒ3について示した定義を有するか、または次式：
【化２】
2002047333.tif 000002
〈式中、Ｘは、１２個までの炭素原子を有する２価の、任意に分枝していて良い脂肪族または脂環式基を表し、Ｒ1は上記の定義を有する。〉
で表される基であり、
または、
式（I）中のＲ1、Ｒ2およびＲ3、並びに
式（II）中のＲ1およびＲ4は、尿素またはアミド基の窒素原子および場合によりさらなる窒素原子または酸素原子と共に相互に共同して、３〜６個の炭素原子を有する複素環も形成し得る。〕
の存在下で行うことを特徴とする方法。
【請求項２】  ジイソシアネートが、１,６-ジイソシアナトヘキサンおよび／または１-イソシアナト-３,３,５-トリメチル-５-イソシアナトメチルシクロヘキサンを含む請求項１に記載の方法。
【請求項３】  第３級ホスフィンがトリアルキルホスフィンを含む請求項１に記載の方法。
【請求項４】  尿素が、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は相互に独立に、水素原子または１２個までの炭素原子を有する飽和若しくは不飽和の脂肪族若しくは脂環式基を表し、
および
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、少なくとも１個の尿素基の窒素原子および場合によりさらなる窒素原子または酸素原子と共に相互に共同して、３〜６個の炭素原子を有する複素環も形成し得る、
式（I）で表される請求項１に記載の方法。
【請求項５】  尿素が、
Ｒ1は水素原子を表し、
Ｒ2およびＲ3はそれぞれ、水素原子または８個までの炭素原子を有する飽和の脂肪族若しくは脂環式基を表す、
式（I）で表される請求項１に記載の方法。
【請求項６】  尿素が、Ｎ,Ｎ-ジメチル尿素および／またはＮ,Ｎ-ジエチル尿素である請求項１に記載の方法。
【請求項７】  尿素（I）および／またはアミド式（II）が、出発ジイソシアネートの質量を基準に０．０２〜２質量％の量で存在する請求項１に記載の方法。
【請求項８】  請求項１に記載の方法により製造されたウレトジオン基を有するポリイソシアネートを出発成分として反応させる工程を含むポリウレタンプラスチックの製造方法。
【請求項９】  請求項１に記載の方法により製造されたウレトジオン基を有するポリイソシアネートを場合によりブロック化剤を用いてブロック化した形態で含む架橋剤組成物を含む結合剤組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
本発明の方法のための好適な触媒は、式（III）：
【化５】
2002047333.tif 000003
〔式中、
Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、多くてもその内の１つがアリール基を表し、少なくともその内の１つがアルキルまたはシクロアルキル基を表すことを条件に、相互に独立に、１０個までの、好ましくは２〜８個の炭素原子を有するアルキル若しくはシクロアルキル基、７〜１０個の、好ましくは７個の炭素原子を有するアラルキル基または６〜１０個の、好ましくは６個の炭素原子を有する任意にアルキル基で置換されていて良いアリール基を表すか、または
Ｒ5およびＲ6は、リン原子と共に４〜６個の原子を有する複素環を形成し、
Ｒ7は、４個までの炭素原子を有するアルキル基を表す。〕
で表される第３級有機ホスフィンまたはそのような第３級ホスフィンの混合物を含む。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
好ましい安定剤は、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は同じまたは異なった基を表し、各場合に水素原子または１２個までの炭素原子を有する飽和若しくは不飽和の脂肪族若しくは脂環式基を表し、および
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、少なくとも１個の尿素基の窒素原子および場合によりさらなる窒素原子または酸素原子と共に相互に共同して、３〜６個の炭素原子を有する複素環も形成し得る、
式（I）で表されるものである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
より好ましい尿素は、
Ｒ1は水素原子を表し、
Ｒ2およびＲ3は同じまたは異なった基であり、水素原子または８個までの炭素原子を有する飽和の脂肪族若しくは脂環式基を表す、
式（I）で表されるものである。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
アミド構造を有する好ましい安定剤は、
Ｒ1は、水素原子または１２個までの炭素原子を有する、飽和の脂肪族若しくは脂環式基または任意に置換されていて良い芳香族基を表し、
Ｒ4は、Ｒ1について示した定義を有するか、または次式：
【化８】
2002047333.tif 000004
〈式中、Ｘは、６個までの炭素原子を有する２価の直鎖若しくは分枝の脂肪族または脂環式基を表す。〉
で表される基であり、および
Ｒ1およびＲ4は、アミド基の窒素原子および場合によりさらなる窒素原子または酸素原子と共に、３〜６個の炭素原子を有する複素環も形成し得る、
式（II）で表されるものである。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
特に好ましいアミドは、
Ｒ1は水素原子または１〜４個の炭素原子を有する飽和脂肪族基を表し、Ｒ4は１〜１２個の炭素原子を有する任意に置換されていて良い芳香族基を表す、式（II）で表されるもの、
Ｒ1およびＲ4はアミド基の窒素原子および場合によりさらなる窒素原子または酸素原子と共に、３〜６個の炭素原子を有する複素環を形成する、式（II）で表されるもの、または
Ｒ1は水素原子を表し、Ｒ4は次式：
【化９】
2002047333.tif 000005
〈式中、Ｘは４個までの炭素原子を有する２価の脂肪族基を表す。〉
で表される基である、式（II）で表されるものである。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
本発明の方法におけるオリゴマー化反応を任意に、所望の反応度で、例えば、出発混合物中に最初に存在したイソシアネート基の１０〜６０質量％が反応した時に、適当な触媒毒を用いて停止させる。そのような触媒毒（または停止剤）は、アルキル化剤（例えば、ジメチルスルフェートまたはｐ-トルエンスルホン酸メチルエステル）、アシル化剤（例えば、塩化ベンゾイル）、酸（例えば、ペルフルオロブタンスルホン酸）、硫黄またはスルホニルイソシアネート（例えば、US-A 4 614 785 の第5欄第27行、第6欄第35行に記載されているもの）、およびシリル化酸（例えば、EP-A 520 210 に記載されている種類のもの）を含む。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
本発明の方法を行うために、出発ジイソシアネートまたは種々の出発ジイソシアネートの混合物を、所望により不活性ガス（例えば、窒素）下および所望により上記種類の適当な溶媒存在下で、２０〜１００℃の間、好ましくは２０〜７０℃の温度に加熱する。加熱後、例として上述した種類の第３級ホスフィンを二量化触媒として上記の量で添加し、任意に適当な方法（加熱、冷却）を用いて反応温度を、２０〜１２０℃、好ましくは２５〜８０℃の温度に調節する。本発明の方法において、尿素またはアミド安定剤および場合により使用するアルコールベース助触媒を、任意の順序および反応中の任意の時点で、反応混合物に添加することができる。例えば安定剤および任意に助触媒を出発ジイソシアネートに添加することができ、例えば両成分をオリゴマー化触媒添加後にのみ添加することもできる。しばしば室温で固体の化合物である安定剤を、例えば上記溶媒の１つ、特に取扱いを簡単にするために、溶媒として使用するのにも適当なアルコールベース助触媒の１つに溶解させた形態で、好ましくは反応混合物に添加する。