【手続補正書】
【提出日】平成20年8月4日(2008.8.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  式Ｉ又はＩａ：
【化１】
2002187895.tif 000001
〔式中、
Ｘ1は、第二級ホスフィノ基であり；
Ｒ3は、水素、１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基、炭素原子を介して結合し、２〜２０個の原子、並びにＯ、Ｓ及びＮＲの群から選択される少なくとも１個のヘテロ原子を有するヘテロ炭化水素基、又はフェロセニルであり；
Ｒは、Ｈ又はＣ1−Ｃ4アルキルであり；
各Ｒ4は、個々に、又は両方のＲ4が一緒になって、１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基であり；そして
Ｒ01及びＲ02は、それぞれ他から独立して、水素原子か、又は１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基である〕
の化合物。
【請求項２】  該ホスフィン基Ｘ1が、１〜２２個の炭素原子を有する２個の同一又は２個の異なる炭化水素基を含有するか、あるいは該２個の炭化水素基が、Ｐ原子と共に３〜８員環を形成する、請求項１記載の化合物。
【請求項３】  Ｘ1が、−ＰＲ1Ｒ2基〔式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ他から独立して、非置換か、又はハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6ハロアルコキシ、（Ｃ6Ｈ5）3Ｓｉ、（Ｃ1−Ｃ12アルキル）3Ｓｉ、もしくは−ＣＯ2−Ｃ1−Ｃ6アルキルで置換されている、１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基であり；あるいはＲ1及びＲ2が一緒になって、非置換か、又はＣ1−Ｃ4アルキルもしくはＣ1−Ｃ4アルコキシで置換されたジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、又はペンタメチレンである〕である、請求項２記載の化合物。
【請求項４】  Ｒ1及びＲ2が、分枝状Ｃ3−Ｃ6アルキル；非置換か、又は１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキルもしくはＣ1−Ｃ4アルコキシ置換基で置換されたシクロペンチル又はシクロヘキシル；非置換か、又は１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキルもしくはＣ1−Ｃ4アルコキシ置換基で置換されたベンジル；及び非置換か、又は１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、−ＮＨ2、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ1−Ｃ4フルオロアルキルもしくはＣ1−Ｃ4フルオロアルコキシ置換基で置換されたフェニルの群から選択される同一又は異なる基である、請求項３記載の化合物。
【請求項５】  Ｒ1及びＲ2が、非置換か、又は１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシもしくはＣ1−Ｃ4フルオロアルキル置換基で置換されたフェニルの群から選択される同一又は異なる基である、請求項３記載の化合物。
【請求項６】  炭化水素基であるＲ3が、１〜１６個の炭素原子を含み、ヘテロ炭化水素基であるＲ3が、１〜１６個の原子、そしてＯ、Ｓ及びＮＲの群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含む、請求項１記載の化合物。
【請求項７】  炭化水素基であるＲ3が、Ｃ1−Ｃ18アルキル；Ｃ3−Ｃ12シクロアルキル；又はＣ6−Ｃ16アリールであり、ヘテロ炭化水素基であるＲ3が、Ｃ1−Ｃ18ヘテロアルキル；Ｃ3−Ｃ12ヘテロシクロアルキル；又はＣ4−Ｃ16ヘテロアリールである、請求項６記載の化合物。
【請求項８】  Ｒ3が、分枝状Ｃ3−Ｃ12アルキル；Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル；及びＣ6−Ｃ12アリールの群から選択される炭化水素基であり、その環式基が、非置換か、又はハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキルもしくはＣ1−Ｃ4アルコキシで置換された、請求項７記載の化合物。
【請求項９】  Ｒ4が、分枝状Ｃ3−Ｃ12アルキル；Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル；Ｃ6−Ｃ12アリール；及びＣ7−Ｃ12アラルキルの群から選択される炭化水素基であり、その環式基が、非置換か、又はハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルもしくはＣ1−Ｃ4アルコキシで置換された、請求項１記載の化合物。
【請求項１０】  Ｒ01及びＲ02が、それぞれ他から独立してＨ、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ12アリール、又はＣ7−Ｃ12アラルキルであり、その環式基が、非置換か、又はハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルもしくはＣ1−Ｃ4アルコキシで置換された、請求項１記載の化合物。
【請求項１１】  式Ｉｂ及びＩｃ：
【化２】
2002187895.tif 000002
〔式中、
Ｘ1は、−ＰＲ1Ｒ2であり、
Ｒ01は、水素又はＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なっており：α−分枝状Ｃ3−Ｃ6アルキル；非置換又は１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキルもしくはＣ1−Ｃ4アルコキシ置換基で置換されたＣ5−Ｃ7シクロアルキル；非置換か、又は１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシもしくはＣ1−Ｃ4フルオロアルキル置換基で置換されたフェニル；及び非置換か、又はＣ1−Ｃ4アルキルもしくはＣ1−Ｃ4アルコキシで置換されたジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン又はヘキサメチレンの群から選択され；
Ｒ3は：分枝状Ｃ3−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ12アリール及びフェロセニルの群から選択される炭化水素基であり、その環式基が、非置換か、又はハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルもしくはＣ1−Ｃ4アルコキシで置換され；そして
Ｒ4は：分枝状Ｃ3−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ12アリール及びＣ7−Ｃ12アラルキルの群から選択される炭化水素基であり、その環式基は、非置換か、又はハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキルもしくはＣ1−Ｃ4アルコキシで置換されている〕
に相当する、請求項１記載の化合物。
【請求項１２】  式Ｉ及びＩａ：
【化３】
2002187895.tif 000003
〔式中、Ｒ01、Ｒ02、Ｒ3、Ｒ4及びＸ1は、請求項１に定義されたとおりであり、そして「〜」は、Ｒ−又はＳ−形を意味する〕の化合物の製造方法であって、
ａ１）式II：
【化４】
2002187895.tif 000004
〔式中、Ｒ3は、上記に定義されたとおりであり、そしてＲ8は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである〕の化合物又はその塩を、少なくとも１当量の式III：
【化５】
2002187895.tif 000005
〔式中、Ｒ9は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである〕の化合物と反応させて、式IV：
【化６】
2002187895.tif 000006
の化合物を形成させ、
ａ２）式IVの化合物を少なくとも２当量の式Ｖ又はＶａ：
Ｒ4−Ｘ2    （Ｖ）、        Ｒ4−（Ｘ2）2    （Ｖａ）
〔式中、Ｒ4は上記に定義されたとおりであり、Ｘ2は、アルカリ金属又は−Ｍｅ1Ｘ3、Ｍｅ1は、Ｍｇ又はＺｎ、そしてＸ3は、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩである〕の有機金属化合物と反応させて、式VI：
【化７】
2002187895.tif 000007
の化合物を形成させ、そして
ａ３）式VIの化合物のヒドロキシル基を金属化し、ついで、式VII、
Ｘ1−Ｙ1    （VII）
〔式中、Ｘ1は、上記に定義されたとおりであり、そしてＹ1は、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩである〕のハロホスフィンと反応させて、式Ｉａ又はＩｂの化合物を形成させるか、あるいは
ｂ１）式VIII：
Ｒ3−ＣＯＯＨ    （VIII）
のカルボン酸又はそのカルボン酸の誘導体を、式IIIの化合物と反応させて、式IX：
【化８】
2002187895.tif 000008
のカルボン酸アミドを形成させ、
ｂ２）式IXの化合物を、式Ｖ又はＶａの化合物と反応させて、式Ｘ：
【化９】
2002187895.tif 000009
の化合物を形成させ、
ｂ３）式Ｘの化合物を環化して、式VIの化合物を形成させ；そして、
ｂ４）式VIの化合物のヒドロキシル基を金属化し、ついで、式VIIのハロホスフィンと反応させて、式Ｉａ又はＩｂの化合物を形成させる、のいずれかの方法。
【請求項１３】  ＴＭ８金属の群から選択される金属の、リガンドとしての請求項１記載の式Ｉ又はＩａの化合物との金属錯体。
【請求項１４】  該ＴＭ金属が、ロジウム、イリジウム、ルテニウム、白金又はパラジウムである、請求項１３記載の金属錯体。
【請求項１５】  該金属錯体が、式XI又はXII：
Ａ1ＭｅＬn      （XI）、    （Ａ1ＭｅＬn）（Z+）（Ｅ-）z    （XII）
〔式中、
Ａ1は、請求項１記載の式Ｉ又はＩａの化合物であり；
Ｌは、同一又は異なる単座陰イオン性又は非イオン性リガンドを意味し、あるいは２個のＬが、同一又は異なる二座陰イオン性又は非イオン性リガンドを意味し；
Ｌが単座リガンドの場合には、ｎは、２、３又は４であり、あるいはＬが二座リガンドの場合には、ｎは、１又は２であり；
Ｚは、１、２又は３であり；
Ｍｅは、Ｒｈ、Ｉｒ及びＲｕの群から選択される金属であり、該金属は、酸化状態０、１、２、３又は４を有し；
Ｅ-は、オキシ酸又は錯体酸の陰イオンであり；そして
該陰イオンリガンドは、金属の酸化状態１、２、３又は４の電荷を釣り合わせている〕
に相当する、請求項１３記載の金属錯体。
【請求項１６】  Ｅが、−Ｃｌ-、−Ｂｒ-、−Ｉ-、ＣｌＯ4-、ＣＦ3ＳＯ3-、ＣＨ3ＳＯ3-、ＨＳＯ4-、（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-、（ＣＦ3ＳＯ2）3Ｃ-、Ｂ（フェニル）4-、Ｂ〔ビス（３，５−トリフルオロメチル）フェニル〕4-、Ｂ〔ビス（３，５−ジメチル）フェニル〕4-、Ｂ（Ｃ6Ｈ5）4-、Ｂ（４−メチルフェニル）4-、ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＳｂＣｌ6-、ＡｓＦ6-又はＳｂＦ6-である、請求項１５記載の金属錯体。
【請求項１７】  式XIII又はXIV：
〔Ａ1Ｍｅ2ＹＺ〕   （XIII）、    〔Ａ1Ｍｅ2Ｙ〕+Ｅ1-    （XIV）
〔式中、
Ａ1は、請求項１記載の式Ｉ又はＩａの化合物であり；
Ｍｅ2は、ロジウム又はイリジウムであり；
Ｙは、２個のオレフィン又は１個のジエンを意味し；
Ｚは、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩであり；そして
Ｅ-は、オキシ酸又は錯体酸の陰イオンである〕
に相当する、請求項１３記載の金属錯体。
【請求項１８】  Ｙが、Ｃ2−Ｃ12オレフィンであり、そのジエンが、５〜１２個の炭素原子を含み、Ｚが、Ｃｌ又はＢｒであり、そしてＥ1が、ＢＦ4-、ＣｌＯ4-、ＣＦ3ＳＯ3-、ＣＨ3ＳＯ3-、ＨＳＯ4-、Ｂ（フェニル）4-、Ｂ〔ビス（３，５−トリフルオロメチル）フェニル〕4-、ＰＦ6-、ＳｂＣｌ6-、ＡｓＦ6-、又はＳｂＦ6-である、請求項１６記載の金属錯体。
【請求項１９】  触媒の存在下で、プロキラルな有機化合物における炭素−炭素又は炭素−ヘテロ原子多重結合への水素、水素化ホウ素類、又はシラン類の非対称付加、あるいはアリル化合物へのＣ−求核試薬又はアミン類の非対称付加によるキラルな有機化合物の製造方法であって、該付加が、触媒量の、少なくとも１種の請求項１３記載の金属錯体の存在下で実施される製造方法。
【請求項２０】  プロキラルな有機化合物における炭素−炭素又は炭素−ヘテロ原子多重結合への水素、水素化ホウ素類、又はシラン類の非対称付加、あるいはアリル化合物へのＣ−求核試薬又はアミン類の非対称付加によるキラルな有機化合物の製造における均一触媒としての、請求項１３記載の金属錯体の使用。