【手続補正書】
【提出日】平成20年9月4日(2008.9.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）キナクリドン系顔料、（Ｂ）キナクリドン系顔料にスルホン酸基が導入された顔料誘導体、（Ｃ）水、（Ｄ）水溶性有機溶媒を含有する水性顔料分散液であって、２５℃における表面張力が６０ｍＮ／ｍ以下であり、該水性顔料分散液を含有するインク組成物を水で希釈して（Ａ）キナクリドン系顔料と（Ｂ）顔料誘導体を合わせた濃度を１０ｐｐｍとしたときの、吸収スペクトルのピークのうち、波長５５０〜６００ｎｍにおける最大のピークの吸光度と、波長５００〜５５０ｎｍにおける最大のピークの吸光度との比が０．９４〜１．２１であり、前記（Ｂ）キナクリドン系顔料にスルホン酸基が導入された顔料誘導体１分子あたりの平均スルホン酸基導入数が１．３〜１．８個である水性顔料分散液。
【請求項２】
前記（Ｂ）キナクリドン系顔料にスルホン酸基が導入された顔料誘導体と水の混合液の４００〜８００ｎｍにおける吸収スペクトルの最大吸収波長が５７４ｎｍ以下となる請求項１記載の水性顔料分散液。
【請求項３】
請求項１または２に記載の水性顔料分散液を含有するインク組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
すなわち本発明は、（１）（Ａ）キナクリドン系顔料、（Ｂ）キナクリドン系顔料にスルホン酸基が導入された顔料誘導体、（Ｃ）水、（Ｄ）水溶性有機溶媒を含有する水性顔料分散液であって、２５℃における表面張力が６０ｍＮ／ｍ以下であり、該水性顔料分散液を含有するインク組成物を水で希釈して（Ａ）キナクリドン系顔料と（Ｂ）顔料誘導体を合わせた濃度を１０ｐｐｍとしたときの吸収スペクトルのピークのうち、波長５５０〜６００ｎｍにおける最大のピークの吸光度と、波長５００〜５５０ｎｍにおける最大のピークの吸光度との比が０．９４〜１．２１であり、前記（Ｂ）キナクリドン系顔料にスルホン酸基が導入された顔料誘導体１分子あたりの平均スルホン酸基導入数が１．３〜１．８個である水性顔料分散液である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
また、（２）前記（Ｂ）キナクリドン系顔料にスルホン酸基が導入された顔料誘導体と水の混合液の４００〜８００ｎｍにおける吸収スペクトルの最大吸収波長が５７４ｎｍ以下となる上記（１）記載の水性顔料分散液である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
また本発明の別の態様は、（３）上記（１）または（２）記載の水性顔料分散液を含有するインク組成物である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
吸光度比は、顔料分散液に含有される（Ｂ）顔料誘導体を合成する時の反応条件（反応温度、反応液濃度、反応時間など）によって制御することが可能である。例えば、濃硫酸、発煙硫酸、クロロスルホン酸、またはこれらの混合液などの濃度や混合比などを適切に調節し、反応温度０〜１５０℃、反応時間１〜２４時間の範囲において適宜反応条件を変更することにより、吸光度比を０．９４〜１．２１とすることができる。
本発明における吸収スペクトルのピーク吸光度の比は例えば次のような試料を作製し、測定する。顔料分散液を（Ａ）キナクリドン系顔料と（Ｂ）顔料誘導体の各々の含有量を合わせた濃度が１０ｐｐｍとなるようイオン交換水で希釈する。次いで、紫外可視分光光度計（例えば（株）島津製作所製ＭｕｌｔｉＳｐｅｃ−１５００等）を用いて、得られた溶液の吸収スペクトルの測定を行う。測定によって得られた吸収スペクトルを用い、上記に示した算出方法に基づき、吸光度比を算出する。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
本発明で用いる（Ｂ）スルホン酸基が導入された顔料誘導体は、通常、１分子中に１〜３個のスルホン酸基が導入された化合物の混合物である。スルホン酸基が導入された顔料誘導体の１分子あたりの平均スルホン酸基導入数は１．３〜１．８個であり、好ましくは１．４〜１．７個である。平均スルホン酸基導入数が１．３個より少ないと、顔料粒子間の静電反発力が弱くなり分散状態が不安定化する場合があり、スルホン酸の導入数が１．８個より多いと、スルホン酸基が導入された顔料誘導体の水への溶解性が高すぎて分散不安定化する場合がある。また、平均スルホン酸基導入数が１．４〜１．７個の範囲にあると、水性顔料分散液の耐熱性が良好となる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
本発明において、水性顔料分散液の２５℃での表面張力は６０ｍＮ／ｍ以下であり、好ましくは５０ｍＮ／ｍ以下である。表面張力が６０ｍＮ／ｍより大きいと顔料および顔料誘導体の水への濡れ性が悪いために粗大粒子が残りやすい。また、表面張力が５０ｍＮ／ｍより大きいと分散機の分散エネルギーを均一に顔料粒子に伝達するのが難しくなり、顔料粒径の均一な顔料分散液を得ることが困難となる。一方、水性顔料分散液の２５℃での表面張力は２５ｍＮ／ｍ以上であることが好ましい。水性顔料分散液の表面張力が小さすぎると、インク組成物の表面張力も小さくなるために、インクの紙への浸透性が高くなり滲みの原因となる場合がある。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８６】
比較例１
７８ｇの発煙硫酸（２８重量％ＳＯ３）と７０２ｇの濃硫酸（９８重量％Ｈ２ＳＯ４）を混合した溶液中に６０ｇのＰＲ１２２を混合した以外は実施例１と同様の方法でスルホン化反応を行い、６２ｇのＰＲ１２２スルホン化誘導体ＲＳ−Ｅを得た。上記に示した方法により、ＲＳ−Ｅの吸収スペクトルを測定したところ、最大吸収波長は５７５ｎｍであった。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８８】
比較例２
５８５ｇの発煙硫酸（２８重量％ＳＯ３）と１９５ｇの濃硫酸（９８重量％Ｈ２ＳＯ４）を混合した溶液中に６０ｇのＰＲ１２２を混合した以外は実施例１と同様の方法でスルホン化反応を行い、５７ｇのＰＲ１２２スルホン化誘導体ＲＳ−Ｆを得た。上記に示した方法により、ＲＳ−Ｆの吸収スペクトルを測定したところ、最大吸収波長は５２２ｎｍであった。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９０】
実施例５
実施例２と同様にしてスルホン化反応および透析を行い、ＰＲ１２２スルホン化誘導体透析物ＲＳ−Ｂｄを得た。９６ｇのＰＲ１２２と２４ｇのＲＳ−Ｂｄを９０ｇのトリエチレングリコールモノブチルエーテルとともにイオン交換水７９０ｇと混合しホモディスパーで攪拌してスラリーを作製した後、実施例１と同様の分散処理を行い、水性顔料分散液７を得た。上記に示した方法により、水性顔料分散液７の吸収スペクトルを測定したところ、吸収スペクトルのピーク吸光度の比は１．１２７であった。上記した方法により、水性顔料分散液７の表面張力を測定したところ５３ｍＮ／ｍであった。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９１】
実施例６
実施例２と同様にしてスルホン化反応および透析を行い、ＰＲ１２２スルホン化誘導体透析物ＲＳ−Ｂｄを得た。９６ｇのＰＲ１２２と２４ｇのＲＳ−Ｂｄを３６０ｇのトリエチレングリコールモノブチルエーテルとともにイオン交換水５２０ｇと混合しホモディスパーで攪拌してスラリーを作製したした後、実施例１と同様の分散処理を行い、水性顔料分散液８を得た。上記に示した方法により、水性顔料分散液８の吸収スペクトルを測定したところ、吸収スペクトルのピーク吸光度の比は１．１０９であった。上記した方法により、水性顔料分散液８の表面張力を測定したところ４５ｍＮ／ｍであった。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９２】
比較例３
実施例２と同様にしてスルホン化反応および透析を行い、ＰＲ１２２スルホン化誘導体透析物ＲＳ−Ｂｄを得た。９６ｇのＰＲ１２２と２４ｇのＲＳ−Ｂｄを６０ｇのトリエチレングリコールモノブチルエーテルとともにイオン交換水８２０ｇと混合しホモディスパーで攪拌してスラリーを作製した後、実施例１と同様の分散処理を行い、水性顔料分散液９を得た。上記に示した方法により、水性顔料分散液９の吸収スペクトルを測定したところ、吸収スペクトルのピーク吸光度の比は１．１１６であった。上記した方法により、水性顔料分散液９の表面張力を測定したところ６２ｍＮ／ｍであった。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９３】
実施例１〜６、比較例１〜３で得られた水性顔料分散液の評価結果を表１に示す。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９４】
【表１】
2007169359.tif 000001
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９５】
実施例７
実施例１で得られた４１．７ｇの水性顔料分散液１にイオン交換水４３．３ｇ、グリセリン１２ｇ、エチレングリコール２．８ｇ、トリエタノールアミン０．２ｇを加えインク組成物を作製し、評価を行った。結果は表２に示す。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９６】
【表２】
2007169359.tif 000002
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９７】
実施例８〜１２、比較例４〜６
実施例２〜６、比較例１〜３で得られた各水性顔料分散液を用いて、実施例７と同様の方法でインク組成物を作製し、評価を行った。結果は表２に示す。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９８】
実施例１３
実施例１と同様にしてスルホン化反応および透析を行い、ＰＲ１２２スルホン化誘導体透析物ＲＳ−Ａｄを得た。ＰＶ１９（クラリアント社製“ホスタパーム”（商品名）Ｒｅｄ Ｅ５Ｂ０２）とＲＳ−Ａｄを用いて実施例１と同様にして、水性顔料分散液１０を得た。上記に示した方法により、水性顔料分散液１０の吸収スペクトルを測定したところ、吸収スペクトルのピーク吸光度の比は０．９８２であった。上記した方法により、水性顔料分散液１０の表面張力を測定したところ４６ｍＮ／ｍであった。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９９】
実施例１４
実施例２と同様にしてスルホン化反応および透析を行い、ＰＲ１２２スルホン化誘導体透析物ＲＳ−Ｂｄを得た。ＰＶ１９とＲＳ−Ｂｄを用いて実施例１と同様にして、水性顔料分散液１１を得た。上記に示した方法により、水性顔料分散液１１の吸収スペクトルを測定したところ、吸収スペクトルのピーク吸光度の比は０．９６５であった。上記した方法により、水性顔料分散液１１の表面張力を測定したところ４６ｍＮ／ｍであった。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１００
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１００】
実施例１５
実施例３と同様にしてスルホン化反応および透析を行い、ＰＲ１２２スルホン化誘導体透析物ＲＳ−Ｃｄを得た。ＰＶ１９とＲＳ−Ｃｄを用いて実施例１と同様にして、水性顔料分散液１２を得た。上記に示した方法により、水性顔料分散液１２の吸収スペクトルを測定したところ、吸収スペクトルのピーク吸光度の比は０．９６２であった。上記した方法により、水性顔料分散液１２の表面張力を測定したところ４６ｍＮ／ｍであった。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０１】
実施例１６
実施例４と同様にしてスルホン化反応および透析を行い、ＰＲ１２２スルホン化誘導体透析物ＲＳ−Ｄｄを得た。ＰＶ１９とＲＳ−Ｄｄを用いて実施例１と同様にして、水性顔料分散液１３を得た。上記に示した方法により、水性顔料分散液１３の吸収スペクトルを測定したところ、吸収スペクトルのピーク吸光度の比は０．９４１であった。上記した方法により、水性顔料分散液１３の表面張力を測定したところ４６ｍＮ／ｍであった。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０２】
比較例７
比較例１と同様にしてスルホン化反応および透析を行い、ＰＲ１２２スルホン化誘導体透析物ＲＳ−Ｅｄを得た。ＰＶ１９とＲＳ−Ｅｄを用いて実施例１と同様にして、水性顔料分散液１４を得た。上記に示した方法により、水性顔料分散液１４の吸収スペクトルを測定したところ、吸収スペクトルのピーク吸光度の比は０．９９９であった。上記した方法により、水性顔料分散液１４の表面張力を測定したところ４６ｍＮ／ｍであった。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０３】
比較例８
比較例２と同様にしてスルホン化反応および透析を行い、ＰＲ１２２スルホン化誘導体透析物ＲＳ−Ｆｄを得た。ＰＶ１９とＲＳ−Ｆｄを用いて実施例１と同様にして、水性顔料分散液１５を得た。上記に示した方法により、水性顔料分散液１５の吸収スペクトルを測定したところ、吸収スペクトルのピーク吸光度の比は０．９３８であった。上記した方法により、水性顔料分散液１５の表面張力を測定したところ４６ｍＮ／ｍであった。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０４】
実施例１３〜１６、比較例７〜８で得られた水性顔料分散液の評価結果を表３に示す。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０５】
【表３】
2007169359.tif 000003
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０６】
実施例１７〜２０、比較例９〜１０
実施例１３〜１６、比較例７〜８で得られた各水性顔料分散液を用いて、実施例７と同様の方法でインク組成物を作製し、評価を行った。結果は表４に示す。  
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０７】
【表４】
2007169359.tif 000004
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０８】
【図１】実施例２で得られた水性顔料分散液２の波長４００〜８００ｎｍの範囲における吸収スペクトルを示したチャート図
【図２】実施例１４で得られた水性顔料分散液１１の波長４００〜８００ｎｍの範囲における吸収スペクトルを示したチャート図