(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
上部及び下部領域、並びに前記上部領域に近付くにつれて壁厚が薄くなるテーパー領域を有する多層プラスチック物品を製造するために金型キャビティー及びコアーの間に複数のポリマーが射出され、成形サイクル過程で、少なくとも１種類の第１ポリマーが射出されて外部層を形成し、少なくとも１種類の第２ポリマーが射出されて内部層を形成し、さらに、前記第２ポリマーは先頭／トレーリング縁部を持つ流頭を形成する射出成形サイクルの充填及び冷却段階過程での溶融ポリマーの非制御の流れを減らすための方法であって、前記内部層が円周周りの全ての点において上部領域まで実質的に延在し、かつ、前記第２ポリマーが充填及び冷却段階過程で逆流しないように前記金型キャビティーとコアーの間で画定されるテーパー領域の幅を選択する工程を有する射出成形サイクルの充填及び冷却段階過程での溶融ポリマーの非制御の流れを減らすための方法。
【請求項２】
前記物品が容器を延伸ブロー成形するために適応されるプレフォームであり、かつ、前記テーパー領域は前記容器の首部を作るために適用されるテーパー付きネック領域である請求の範囲第１項に記載の方法。
【請求項３】
前記テーパー付きネック領域が半径方向に１−２倍延伸され、軸方向に２-３倍延伸される請求の範囲第２項に記載の方法。
【請求項４】
前記テーパー付きネック領域の最小厚さが少なくとも２ｍｍ以上である請求の範囲第１項に記載の方法。
【請求項５】
前記テーパー付き下部領域が本体重量を持つ本体部を有し、前記上部領域がフィニッシュ重量を持つネックフィニッシュ部であり、かつフィニッシュ部重量対本体部重量の比が１：６より大きい請求の範囲第１項に記載の方法。
【請求項６】
前記テーパー付き下部領域が本体高さを持つ本体部から成り、前記上部領域がフィニッシュ高さを持つネックフィニッシュ部であり、そしてフィニッシュ部高さ対本体部高さの比が０．２：１よりも大きくない請求の範囲第１項に記載の方法。
【請求項７】
ネックフィニッシュ部と、ネックフィニッシュ部に接近するにつれて壁厚が薄くなるテーパー付きネック領域と、側壁と底部とを有するプラスチックプレフォームを製造するために、金型キャビティー及びコアーの間に複数のポリマーが射出され、前記成形サイクル過程で少なくとも１種類の第１ポリマーが射出されて外部層を形成し、少なくとも１種類の第２ポリマーが射出されて内部層を形成し、さらに前記第２ポリマーが先頭／トレーリング縁部を持つ流頭を形成する射出成形サイクルの充填及び冷却段階過程での溶融ポリマーの非制御の流れを減らす方法であって、前記ネックフィニッシュ部の上部表面から少なくとも所定距離を置いて、前記内部層が円周周りの全ての点において実質的に前記ネックフィニッシュ部まで延在するように、前記金型キャビティーとコアーとの間で画定される前記テーパーネック領域の幅を選択する工程を有する射出成形サイクルの充填及び冷却段階過程での溶融ポリマーの非制御の流れを減らす方法。
【請求項８】
少なくとも所定距離をおいて前記ネックフィニッシュ部の上部表面への熱溶着シールが有効に適用できる請求の範囲第７項に記載の方法。
【請求項９】
第１材料の第１流頭が第２材料の第２流頭より先行し、かつ前記第１流頭が先頭／トレーリング縁部を有し、射出金型で多層物品を成形する方法であって、
前期射出金型のテーパー付き領域の最小幅を大きくすることにより、前記第１流頭の前記先頭からトレーリング縁部へ前記第１材料の円周方向の流れを減らし、前記第２流頭の先頭とトレーリング縁部との間のメルトフロー方向における位置の差の形成を遅らせる方法。
【請求項１０】
前記第１流頭の円周方向の流れが、前記金型の形状を調整することにより低下する請求の範囲第９項に記載の方法。
【請求項１１】
射出金型で多層物品を成形する方法であって、第１材料の第１流頭が第２材料の第２流頭より先行する前記方法において、前記第２流頭の先頭とトレーリング縁部との間のメルトフロー方向における位置の差の形成を遅らせるために前記金型のあるゆるテーパー領域の最小幅を増やす方法。
【請求項１２】
射出金型で多層物品を成形する方法であって、前記物品が内部層及び頂部シール面を持つ方法において、射出成形サイクルの充填及び冷却段階過程で内部層の流頭の量を減らすことにより頂部シール面から最小距離に内部層を維持する方法。
【請求項１３】
前記物品が前記頂部シール面の下に円周方向のフランジ部を有し、前記内部層の逆流が前記円周方向のフランジ周りに完全には延在しないことを特徴とする請求の範囲第１２項に記載の方法。
【請求項１４】
容器を延伸ブロー成形するための射出成形多層プラスチックプレフォームにおいて、内部層は前記ネックフィニッシュ部の上部表面から少なくとも所定距離を置いて円周周りの全ての点で実質的にネックフィニッシュ部まで延在するように前記プレフォームが、ネックフィニッシュ部と、前記ネックフィニッシュ部に接近するにつれて幅が減少するテーパー付きネック領域と、側壁及び底部を有し、前記テーパー付きネック領域は、半径方向に１-２倍延伸し、軸方向に２-３倍延伸することによって比較的長くて薄いネック部の容器を形成するのに適応され、前記ネックフィニッシュ部が少なくとも１種類の第１ポリマーの外部層及び、少なくとも１種類の第２ポリマーの内部層を有する前記プラスチックプレフォーム。
【請求項１５】
前記ネックフィニッシュ部が、単一内部層だけを有するように射出成形過程で前記ネックフィニッシュ部の内部層の逆流が存在しない請求の範囲第１４項に記載のプラスチックプレフォーム。
【請求項１６】
二軸方向（biaxilly-oriented）ネック部及び側壁、並びに前記ネックフィニッシュ部の頂部シール面にされたホイルシールを有する、請求の範囲第１５項のプレフォームを延伸ブロー成形することによって作られた容器。
【発明の詳細な説明】
本発明の利用分野
本発明は射出成形サイクルの充填および冷却段階時に発生する制御不能な逆流および/またはトップシール面の摩耗によって引き起こされる、プレフォームなどの、射出成型品の構造欠陥を避ける方法に関する。
本発明の背景
コンチネンタルＰＥＴテクノロジー社（Continental PET Technology，Inc．）（ＣＰＴ）は多層プラスチック容器を製作するための連続射出プロセスを開発し商品化した（米国特許第4,550,043号、第4,609,516号および第4,781,954号参照）。これらの容器は現在、加熱充填ジュースおよびケチャップの容器として利用されている。ＣＰＴプロセスによって、高価なバリア材の薄膜（酸素に影響されやすい製品用）、耐熱材料の外層（高温充填および/または苛性ソーダ洗浄リフィル用）および/または再循環材料の内装（たとえば食品と接触しないコア層）の使用が可能になる。
米国特許第4,781,954号には、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）の内層および外層、ＰＥＴの中心コア層、バリアポリマーの第一および第二中間層を有する５層容器を製作するためのＣＰＴ社の連続射出プロセスが記述されている。中間層は異なるポリマーの相対的な融点および連続プロセスの層凝固/トンネルフロー特性に基づき、たとえば０．０１−０．１５mmのように極めて薄くするここができる。この連続プロセスでは、後で注入された溶融ポリマーが先に注入された溶融ポリマーを常温金型キャビティ上で凝固した外層とコア壁との間に押し込む。より具体的には、計量されたＰＥＴの最初のショットが（注入ゲートすなわちスプルーを経由して）プレフォーム金型の末端キャップ内に注入され、第二の注入が行われる前に流れが一時的に停止するか遅くなる側面の半ばまで上方へ流れる。ＰＥＴの凝固した内層と外層が常温金型キャビティおよびコア壁に沿って形成され、一方で内層ＰＥＴは加温状態のままで流動性を維持する。次に、バリアポリマーの計量された第二のショットがゲートから注入され、これはプレフォームの底部で溶融プールを形成する。連続射出プロセスの第一のショット（ＰＥＴ）で与えられた流れ抵抗が第二のショットに自己レベリイング効果をもたらし、これにより第二のショット（バリア）が外周のすべての点（360°）で実質的に均一に分布した溶融プールをキャビティ末端キャップの周辺に形成する。最後に、計量されたＰＥＴの第三のショットが注入されてバリアの溶融プールを側面まで押し上げ、凝固したＰＥＴの内層および外層の間に隣接した薄い2層の中間層を間に、溶融ＰＥＴコア層（第三ショット）で形成する。バリア材（たとえば、ＥＶＯＨ）は通常、第一注入材（ＰＥＴ）よりも融点が低く、したがってバリア材上の凝固した第一層の冷却効果は第一ＰＥＴ材上の金型表面の冷却効果ほど大きくない。したがって、バリア材は凝固したＰＥＴの内層および外層と接触し一部は凝固するが、第三の注入材（ＰＥＴ）は凝固したバリア材の一部を再溶融し、残存する溶融バリア材とともにプレフォームの中心を経由して押し進める（トンネル流）。その結果、中間バリア層の厚みがさらに減少する。
この結果、数多くの重要な利点を伴う比較的単純、かつ高度に再現性のあるプロセスが可能となる。たとえば、このプロセスで製作したＰＥＴ／ＥＶＯＨ５層ケチャップボトルは従来の市販ポリプロピレン/ＥＶＯＨ/接着剤ボトルの大半に少なくとも3シーズンで取って代えられた。第一に、ＰＥＴ/ＥＶＯＨ５層容器は透明である。ＰＥＴは従来の半透明ポリプロピレン容器より外観が優れた輝くほど透明な容器を提供する。第二に、ＰＥＴ容器のＥＶＯＨ層はボトル重量の僅か１．５%であり、ＥＶＯＨをＰＥＴに接着させるための粘着材を必要としない。むしろ、ＣＰＴプロセスは製作および使用時にＰＥＴ/ＥＶＯＨ層の関係を維持するが、ボトルを再循環のために再粉砕すると簡単に層を分離することができる。すなわち、2種のポリマーは通常の重量的手段およびほかの手段で分別され、ＰＥＴは再循環ＰＥＴソーダボトルの一部として再加工される。これに対し、従来のポリプロピレンボトルはＥＶＯＨバリアおよびより高価なうえにポリマー成分を後利用する分別を妨げるオレフィン粘着層を約６−１０％使用する。その結果、これらのボトルはほとんどが都市廃棄物として投棄されることになる。第三の重要な商業上の利点はＰＥＴ/ＥＶＯＨ容器が（ポリプロピレン容器と違い）堅い面に落下したときに著しく耐破砕性であることである。少なくとも上述の理由により、ＣＰＴ容器は市場で著しい成功を収め、種々のデザイン賞を受け工業的に認められてきた。
連続式および同時射出プロセスを使用する多層容器製造者が悩んでいる問題の一つは射出サイクルの充填と冷却段階時に射出成型品の末端で発生する「逆流」として知られる制御不能な自然流現象である。この現象はポリマーがキャビティの末端に行き当たり充填状態でその流れ方向を逆転するときに、金型内でポリマーの層流が中断される現象として、Ophirが米国特許第4,627,952号（欄1,行17-31）に記述している。Ophirが記述しているように、通常の射出成形プロセスでは、最初にポリマー溶融体を密閉金型に射出し、次に付加溶融体をキャビティに充填して冷却段階時の溶融体の収縮を補償する。溶融層の充填が始まる金型キャビティの末端、すなわち「行き止まり」域で、ポリマー流は末端壁に行き当たり流れ方向が逆転して溶融体の分子規模で「リバウンド波模様」を生成する。多層（波形）は分離しやすいために、この波模様が構造的な弱点となる。Ophirが提案した解決法は金型の上記の行き止まりを開放して出口を設け、溶融ポリマーが金型の末端を経由して連続的に排出できる。
Ophirが提案した金型の末端を開放する解決法はある適用には受け入れられるが、明らかに成型機が複雑になり、過剰な末端材のトリミングおよび除去を含む新規の変数をプロセスに導入する必要がある。逆流を避けるほかの方法は温度、圧力、粘度などを厳密に調節することで可能と思われるが、かかる制御は容器製造者が利用できる「加工手段」を減らし、内在的に製造コストおよび/または欠陥容器の数を増加させる。このことは特に、今日の処理能力が高い大規模な数個取り射出成型機に当てはまる。このように注入時に発生する望ましくない、実質的に制御不能な逆流現象をよく理解し、これを防止する方法が必要である。
容器製作者の多くが体験するほかの深刻な問題は容器のトップシール面に有効な箔シールを備えられないことである。たとえば、市販のケチャップ容器は酸素を封止するために熱接着箔シールを使用する。容器の頂部端と箔ライナーとの間のシールの欠陥は製品が酸素に接触することに繋がり、製品の劣化および/または漏洩をもたらす。欠陥シールの原因および制御できることはよく理解されていない。
発明の要約
本発明によれば、射出成形サイクルの充填および冷却段階時にもたらされる逆流問題が取り除かれ/または減少した射出成型方法、物品および金型を提供する。この両方の問題の原因およびそれを防止する方法を発見した。
射出金型のテーパーの付いた領域（すなわち制限領域）がポリマーの流頭で容認することができない僅かな前縁効果を引き起こすことが判明した。僅かな前縁効果は、たとえば、金型のコアと外側キャビティとの間の僅かな芯出しの不備、金型近傍の僅かな温度差によって引き起こされることもある。これらの僅かな前縁効果がトラバーサルによって制限領域の端から端まで増幅すると、射出成形プロセスの以後の充填段階に回避できない逆流を引き起こすことがある。
したがって、金型において第一材料の第一流頭が第二材料の第二流頭に先行する多層物品成形の射出方法をが提供される。第一流頭が前縁効果を生じると、金型のテーパ域が第一流頭で材料の円周方向の流れを引き起こす。これは第一流頭での前縁効果を減少させるが、悪いことに第二（または以後の）流頭にさらに顕著な前縁効果の発生/増幅を引き起こす。第一材料のこの円周方向の流れは金型のいずれかのテーパ域の最小幅を増加させるか、テーパ域を構築することで減少することが判明した。ここで使用した「第一」および「第二」は金型内への相対的な注入順序であり、ほかの材料の先行注入、後続注入または中間注入を排除する意味でないことに留意する。
例示として、多層プレフォームは（頂部から底部に）ネック仕上、テーパー付きネック域、側面および底面を有する。テーパ付きネック域の壁の厚みは内側バリア層（第二材料）が円周周りのすべての点でネック仕上まで十分に広がり、かつ第二材料が充填および冷却段階時に流れの逆転を示さないように選択される。これは特に、ケチャップ容器などネックが比較的長くかつ細い（狭い）延伸ブロー成形容器のプレフォームの作成に有用である。プレフォームのテーパ付きネック域は所望の二軸延伸強度を与えるために、放射状に約1-2倍、軸方向に約2-3倍の大きさで伸張させて適応させてもよい。放射状の延伸はネックが長く細い容器の形状故に劣ることに留意する。
好適な実施例では、プレフォームのテーパ付きネック域の壁厚みは少なくとも約2mm以上の大きさである。
さらに、本発明が特に利点を有する或重量比が存在する。より明確には、テーパ付きネック域、側面および底面がともに本体重量を有する本体部分を構成し、残りのネック仕上が仕上重量を持つ。仕上重量と本体重量の比が１：４では、一般的に逆流に関する問題はない（仕上重量が相対的に大きいので）。この比が１：６で逆流が問題になるかならないかの過度域となり、この比を超えると逆流問題が存在すると思われる。比が１：８では、ほとんどの場合に逆流が生じる。
さらに、仕上げ高さが与えられたネック仕上および本体高さが与えられた本体では、本発明は仕上高さと本体高さの比が約０．２：１より大きくない場合に有用である。すなわち仕上高さが小さいほど逆流問題があると思われる。
さらに判明しことは、充填段階での過度な逆流が仕上げの頂部シール面で第一材料層（外側）の摩耗を引き起こし、第二材料層（内層）が頂部シール面に接近すぎるか、シール面を突破することもあり、いずれの場合もシールの欠陥を引き起こす。この問題を避けるためには逆流を最小限にすべきであり、好ましくは、キャッピングリング（フランジ）が、ネック仕上げ低端部で、リングの全周縁に逆流を示すような内層の逆流を継続させるべきでない。
これら本発明の特徴およびその他の特徴は以下の詳細説明および図面でより明確に理解されるであろう。
図面の詳細な説明
図１Ａは、射出成形サイクル過程のプレフォームネックフィニッシュ部のメルトフローの略図であり；図１Ｂは、射出サイクルの圧力対時間のグラフであり；
図２Ａ−７Ａ及び２Ｂ−７Ｂは、各々、図１Ａ及び１Ｂと同様であるが、射出サイクルにおいて連続的に後にずらした時間におけるものであり、冷却及び充填段階過程の逆流の展開を示し；
図８Ａ及び８Ｂは、各々、図１Ａ及び１Ｂと同様であるが、延長した保持工程のない別の射出サイクルの場合であり、射出サイクルが完了したあと、ひけの付いた成形物品が見られ；
図９は、ケッチャップ容器の正面図であり；
図１０Ａは、コアーとキャビティー壁との僅かの不整合、即ち芯ずれを示す射出金型の縦断面略図であり、そして図１０Ｂは射出金型の下部の断面図であり；
図１１は、充填過程の射出ノズルとプレフォームの縦断面略図であり、連続射出プロセスにおける第１及び第２ショットを示し；
図１２は、射出過程の多層プレフォームの略図であり；垂直縦断面図において、プレフォームのテーパー付きネック部の第１材料の第１溶融体先端、及び第２材料の第２溶融体先端を示し、第２流頭の発達中の縁効果も伴なっていて；
図１３は、前縁効果を含む溶融体先端の拡大図であり、溶融体先端速度の軸方向及び円周方向の平面成分を示し；
図１４Ａ及び１４Ｂは、ネックフィニッシュ部及びフランジ部（サポートリング）の各々、側面図及び平面図であり、図１４Ｃは、図１４Ａのネックフィニッシュ部の垂直断面図であり、ＥＶＯＨの逆流の量及びＥＶＯＨとネックフィニッシュ部の頂部シール面との距離を示して；
図１５Ａ−１７Ａ、１５Ｂ−１７Ｂ及び１５Ｃ−１７Ｃは、図１４Ａ、１４Ｂ及び１４Ｃと各々、同様であるが、ネックフィニッシュ部及びフランジ部の逆流の追加量を示し；
図１８は、ホイルシール部が頂部シール面に接着されているネックフィニッシュ部及びキャップの部分拡大断面図であり、そして
図１９は、別のネックフィニッシュ部、シール部及びキャップの部分拡大断面図である。
詳細な説明
逆流問題を更に理解しようとするには、一連のショートショットを取り上げて充填段階の末期、及び充填と冷却段階で何が起こるかを説明する。これらのショートショットは、図１−７で説明されていて、一連のプレフォームネックフィニッシュ部の断面及び関連の圧力対時間のグラフが示されている。図１Ｂ−７Ｂの各々には、同じ圧力／時間サイクルを示していて、移動している矢印は、そのサイクルにおけるプレフォームネックフィニッシュ部（前記の図１Ａ−７Ａ）が認められる時間を示している。
図１−７の圧力／時間曲線は、５層のＰＥＴ／ＥＶＯＨ容器を作る場合のＣＰＴ連続射出成形プロセスの代表的なものであり：バージンＰＥＴの第１ショットはプレフォームの外側の内層と外層を形成し；ＥＶＯＨの第２ショットは前記内層と外層に隣接する第１及び第２中間バリヤー層を形成し；バージン又は再利用ＰＥＴの第３ショットは前記中間層の間の中心コアー層を形成する。このサイクルの金型充填には約５．５秒を要し；その内容は、バージンＰＥＴの第１ショットはｔ＝０秒で始まり；ＥＶＯＨの第２ショットはｔ＝２．１秒で始まり；そしてバージン又は再利用ＰＥＴの第３ショットはｔ＝２．４秒で始まる。図１Ｂで示す２回の圧力降下が起こり、それらは各々、第１ショットの終末を、そして第２と第３ショットの開始を示している。第１ショットの開始過程でキャビティー圧力が急上昇し、次いで、５．５秒の充填時間の残り時間で約４０００ｐｓｉに戻る。次に、充填と冷却段階過程で圧力が約１２，０００ｐｓｉまで急上昇し、約２秒間そのまま保持される；これにより、金型の完全充填が確実となり；次に、ｔ＝７．５秒で圧力は約７０００ｐｓｉまで急降下し、約７秒間保持される。最終成形製品に凹みやひけが発生しないようにするために保持圧力を維持する。最終的には、およそｔ＝１５秒で圧力を開放してゼロに下げる。
図１Ａ−１Ｂは充填段階の末期に近い点（ｔ＝４．５秒）を示し、第１ショット（バージンＰＥＴ）の第１流頭９は、ネックフィニッシュ部１０の支持リング（フランジ部）１２の底面１１に接近しつつあるのが見える。第２及び第３ショットは、実質的にこの点より下にあって、図１Ａには現れていない。
次に、図２Ａ−２Ｂは、充填段階の末期（ｔ＝５秒の位置）にずっと近付いていることを示し、第１流頭１５（バージンＰＥＴ）が膨張してフランジ部１２の大半を充填し、そしてネックフィニッシュ部の上方部１４（フランジ部１２の上方）の方へ昇りつつあることを示している。第２流頭１６（ＥＶＯＨ）は、フランジ部の最下端部１１に丁度到達し、第３流頭１７（バージン又は再利用ＰＥＴ）が続く。
充填段階の末期（ｔ＝５．５秒）を示す図３Ａ−３Ｂでは、第１ショット（ＰＥＴ）は、ネックフィニッシュ部の実質的な全てにわたって内側層と外側層（２０，２１）を形成し、そしてフランジ部１２を充填してしまう。第２流頭２２（ＥＶＯＨ）は、プレフォームの頂部シール面１３に近付くが、第１ショットを突き抜けてはいない。第３流頭２３（ＰＥＴ）は第２ショットのすぐ後ろにある。ネックフィニッシュ部のうち、未だ充填が完了してない幾つかのコーナー部２５−２８がある。線分１８、１９は、各々、プレフォーム中の内側中間及び外側中間第２ショット（ＥＶＯＨ）材料層を示し、これらの層は第３ショット（ＰＥＴ）材料の中心コアー層３０を取り囲んでいる。
図４Ａ−４Ｂは、充填（ブースト）段階直後の、ｔ＝８秒のネックフィニッシュ部を示している。この段階では、第１ショットがコアー及びキャビティー壁に接する全ての範囲を完全に充填してしまい、そして第２及び第３ショット（層１８、１９、２０）は、頂部シール面１３に進入することなく、ネックフィニッシュ部全体にわたって実質的に垂直に行き渡る。
後に延びた保持工程（ｔ＝８秒）の大半を削減するために、今後のサイクルを改善（図８Ｂを参照されたい）する場合、図８Ａに示すように、外側層がキャビティー壁から収縮してしまったネックフィニッシュ部の凹み、即ち、ひけ３５−３８となって現れるだろう。このようなことになると、フランジ部１２はネックフィニッシュ部の比較的厚い壁（上部１４と比較して）なので、３７及び３８の上部及び下部フランジ部表面では特に目立つ。ネックフィニッシュ部のネジ部とキャップとの間の密着性が損なわれるので、このようなひけは好ましくなく；しかもプレフォームの本体壁のひけはプレフォームの再加熱及び延伸ブロー特性に悪影響を及ぼすことがある。従って、保持工程が必要である。
先の話に戻ると、図５Ａ−５Ｂは、保持工程での好ましくない逆流が始まろうとする開始点（ｔ＝９秒）を示している。保持圧力は、プレフォームを常温の金型キャビティー及びコアー壁と接触させるためのものであり、従って、プレフォームの内側と外側層（２０、２１）は内部の第２ショット層（１８、１９）及び第３ショット層（３０）より温度が低い。第２及び第３ショットがまだ溶融状態であれば、最も抵抗が少ないこの場合はフランジ部１２へ下降する流路を求めようとする（外側層では最大量の収縮が起こる）。結果として、第２及び第３ショット層の両方を含む末端部で溢流部（ｓｐｉｌｌ  ｏｖｅｒ）、即ちフィンガー（ｆｉｎｇｅｒ）部４０が生成する；逆流の開始部であるフィンガー部は、フランジ部１２へ向かって半径方向の外側へ、かつ下向きをとる。
図６Ａ−６Ｂに示すように（ｔ＝１０秒）、その後の第２及び第３ショット層は、ネックフィニッシュ部の大部分が後戻りしてフランジ部１２の方へ流れて、逆流層１８Ａ、３０Ａ及び１９Ａ（各々、バリヤー、ＰＥＴ、バリヤーの）を形成する。ネックフランジ部の中で逆流の原因となるこのような過剰層によって、ネックフィニッシュ部の機械的強度が弱くなるのでこの層は好ましくない。
ｔ＝１１秒における保持工程の中間付近である図７Ａ−７Ｂに示すように、逆流層（１８ａ、３０ａ、１９ａ）はフランジ部１２まで全体的に続くが、外側の第１ショット層２１の中には残ったままである。
前記の図面は、逆流が充填及び冷却段階で起こることを明確に説明しているけれども、問題の解決の目途はなく、解決策を見い出すのに６カ年を要した。
逆流は、短い（高さを低くした）ネックフィニッシュ部（本体部の高さに比較して）を持つプレフォームおよび／または長くて薄いネック部を持つ容器を作るように設計されたプレフォームに付随する特殊な問題であることを見い出した。ネック部形成領域は、軸方向にかなり多量の延伸を行なうと比較的少量の半径方向の延伸を補わなければならないので、長くて薄いネック部の容器用のプレフォームは、ネック部形成領域ではかなり薄い壁厚となりやすい。このような特殊なプレフォームの設計が何故逆流の問題に付随するのか明らかでなかった。更に尚、逆流問題は、効果的シールが１００％保証されないような、内部バリヤー層による頂部シール面の侵食を更に大きくすることが判った。
比較的高く、すんなりしたネック部を持つ容器（例えば、ケッチャップ容器）を作るためのプレフォームではプレフォーム金型の中のテーパー付きネック部は、例えばコアーとキャビティーとの不整合を原因とする比較的小さい前縁効果に驚くべき影響を及ぼすと考えられることを見い出した。かようなプレフォームを作るのに多層を金型に射出する場合、テーパー付きネック部に到達しないうちに第１流頭の中に比較的小さい前縁効果が発生することがある（コアーの不整合によって引き起こされる）。更に、第１流頭は、テーパー部を通り抜けるにつれて、第１流頭の先端部からトレーリング端部まで材料の円周方向の流れを速める原因となる。流体の速度増加が起こる。これによって、第１流頭の前縁効果は効果的に低下する。しかしながら、第２又は以後の流頭のいずれでも前縁効果は大きくなり（増える）、一旦、第２流頭がテーパー部の上部端部に到達するような著しい前縁効果が発生する。更に、このことは充填及び冷却段階で第２流頭前縁効果の逆流を発生しやすくなる。
図９には、上部ネックフィニッシュ部５１、長くて薄いネック部５２、側壁５３、及び底部５４を含む例としてのケッチャップ容器５０が示されている。ネックフィニッシュ部には、ネジ部５５、最下部の支持リング、即ちフランジ部５６が付いている。フランジ部５６の下には、移行部があり、参照番号５７で表してあり、プレフォームの半径方向及び軸方向の延伸が始まる最上部領域を実質的に画定している。容器のネック部断面は長くて薄いので図１０−１２に示すように、テーパー付きネック部８２を持つプレフォームが使用される。長くて薄い容器のネック部５２は、半径方向の延伸を殆どしないので、ネック部５２で必要とする軸方向の延伸（そしてその結果として生じる機械的強度）を得るためには軸方向の延伸を高めることが必要である。このような理由から、テーパー付きネック部８１の方へ向かうにつれて壁厚が薄くなるテーパー付きネック部をプレフォームの中に設ける（図１２を参照されたい）；即ち、ネックフィニッシュ部に近付くにつれて外側壁８５の直径を小さくすることにより壁厚を薄くできる。ネック部の薄くなった部分によりプレフォームの軸方向の初期延伸過程で、より大きい軸方向延伸が行なわれる（その他の側壁や外側底部よりも薄いので延伸しやすいのが理由である）。テーパー付きネック部８２自体の内部でも、テーパー付き壁厚のために、上部９５は下部９６より比較的大きい軸方向延伸が行なわれる。
図１０には、前縁効果、即ちコアーとキャビティーとの不整合の１つの考えられる原因を示している。全ての射出機械−単一キャビティーでも多数個用キャビティーでも、単層でも多層でも−で或る程度は発生するコアーの移動はよく見られる現象である。図１０Ａは、プレフォーム金型６０の長手方向の断面である。コアー５８は外側キャビティーの中に配置されて、コアー壁６１とキャビティー壁６２の間にプレフォームを成形するための空隙を画定する。コアーとキャビティーとの不整合は、プレフォームの下方端部近くの円周方向５９に示され、図１０Ｂに断面で示されている。このコアーは左側へ僅かしか動かないので、右側でのコアー壁とキャビティー壁との距離（ｔa）は、左側でのコアー壁６１とキャビティー壁６２との距離（ｔb）より長い。容器製造業者は、プレフォームに√ａ2＋ｂ2で定義される最大壁厚変動量に関して、最小と最大の半径方向壁厚に制限を加えている。
前縁効果について考えられる別の原因には、非対称の冷却、即ちコアー壁とキャビティー壁とに沿ったいろいろな点における温度差、及び溶融体の非均一性、即ちホットランナー装置の変形体によるポリマーの温度差が挙げられる。しかしながら、コアー／キャビティー不整合が連続的共射出（ｃｏ−ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ）における前縁効果の主因と今日まで認識されてきた。
図１１は、コアー壁６１とキャビティー壁６２とによって画定されるプレフォーム金型キャビティー、及びプレフォーム金型底部のゲート６６に異なるポリマー材料を連続的に射出するための射出ノズル６５の略図を示している。ＣＰＴの連続射出成形プロセスでは、第１ショットは単一層だけなので、第１ショットの実質的にバランスのとれた流れを（多数個取りキャビティー装置の）各キャビティーの壁に確実に押し上げることはさほど難しいことではない。このことは第１ショット材料７０がノズルの中の中央流路６７から射出されてプレフォーム壁のほぼ半分まで遡上している図１１に示されている。たとえ、或る程度のコアー／キャビティー不整合があるにしても、第１ショットが側壁のテーパー付きネック部の下側境界部６３にある、側壁の上部端部に達するとき、第１ショットのいずれの前縁効果差も極めて小さい、即ち約１ｍｍ、であることを見い出した。更に、ショートショットをよく調べると、第１ショットがテーパー部を通って、上部境界部６４まで進むにつれて、このような小さい差は大きくならないことを見い出した。
ＣＰＴプロセスでは、第２ショット（バリヤー）７２も複雑な装置又はプロセス制御を必要としない。連続成形では、図１１に示すようなバランスのとれていない偏心形の単一孔流路６８にバリヤー溶融体を導入することができる。キャビティーの中にバリヤー溶融体が偏って導入されているにも拘らず、キャビティー内の既存のバージンＰＥＴ（第１ショット）によって発現される流れ抵抗によって、このバリヤー材料は固化したＰＥＴスキン層の内部で円周方向にバランスされた円盤様の溶融溜まり部を形成する。連続射出のこのような“自己平準化（ｓｅｌｆ−ｌｅｖｅｌｉｎｇ）″特性によって、材料を金型キャビティーに導入することによる前縁効果は実質的に起こらないことを意味している。
最終的に、バージン又は再利用ＰＥＴの第３ショットを、偏った流路６９によって射出できて、同様に自己平準化の溶融体溜まり部を形成するが、この溜まり部は、引き続き第３ショットより前にある第１及び第２ショットを押して金型を充填する。図１２は、第１、第２及び第３ショット層がテーパー部を通って上方へ動いている状況を示している。図１２では、プレフォームの形状８０は、コアー壁６１とキャビティー壁６２によって画定され、ネックフィニッシュ部８１、テーパー部８２、側壁８３、及び底部８４を含む。金型充填サイクルにあるこの段階では、第１ショット材料は、円周上のいろいろな点で上方点１０１（左側）と下方点１０２（右側）の間に高さの異なる先行先頭（プレフォームの底部から見て）を含む第１流頭１００を有する。一方、第２流頭１０４を含む第２ショット材料は、上方点１０５（左側）と下方点１０６（右側）との差が広がってしまっている。図１２に示すように、第２流頭１０４は第１流頭１００よりも円周周りでの前縁効果を高めつつある（先頭とトレーリング点との差が大きくなる）。
第３ショットは、プレフォームの側壁に沿って第２ショット（バリヤー）を効果的に押し上げるので、バージン又は再使用ＰＥＴの第３ショットによって第２ショット材料はバランスの取れない流れとなると考えられた。例えば、ホットランナー装置の中で発生した熱の不均衡によって円周周りで第３ショットの温度が変動する場合、金型キャビティーは加熱側面を持つのが普通なので、第２及び第３ショットはその高温の側壁を、より速く上昇すると考えられた。何故、第２ショットで前縁効果が発生するのか、そしていかにしてそれを解決できるかを解明しようとする多くの試みが長年にわたって行なわれてきた。例えば、加熱バンドを移動すること、溶融体混合物を加えること、ノズル周りのバリヤーフローをいかに変えるか、マニホールドの中で使用する材料を変性すること、及びバルブステムを取り除くこと、を含めて、ホットランナー装置の中でいろいろな変更が実施された。しかしながら、問題に対して効果的影響を及ぼしたり改善したりするのは前記のいずれでもないことが判った。
多くの実験を経て、第２ショットでの前縁効果の発生源を測定し、そして解決策も見い出したと思っている。図１３は、溶融体先端の垂直軸９７の中心における先頭点９１、及び外側両縁部の各々におけるトレーリング点９２、９３を有するプレフォームの全幅の溶融体先端９０を表す長手方向の断面である。溶融体先端の方向は、上向きで平行で垂直な何本かの矢印９４によって表されている。先頭点／トレーリング点に差があるので、溶融体先端の速度は、メルトフロー方向に平行ではなく、その方向とは或る角度をなしている。示すように、溶融体の速度（Ｖｍｅｌｔ）は、軸方向成分（Ｖａｘｉａｌ）も円周方向成分（Ｖｃｉｒ）も含んでいる。円周方向成分は材料をキャビティー内で円周方向へ、即ち充填方向とは直角の方向へ流す。
前述のように、コアー壁とキャビティー壁との間の芯ずれ、非対称の温度条件、等のような系の中に存在することがある非対称条件によってバージンＰＥＴの第１ショットが射出キャビティーを上昇するにつれてこのショットが前縁効果を発生するのかも知れない。溶融体速度の円周方向成分によって、先頭点の近くのバージンＰＥＴはトレーリング点の方へ流れる。このような円周方向の流れによって、第１先頭のトレーリング点と一直線の（円周方向）が第２及び第３溶融体先端より前方（先んじて）の溶融体溜まり部の寸法が大きくなり、同時に第１先頭先頭点と一直線の（円周方向）第２及び第３溶融体先端より前方の溶融体溜まり部の寸法が小さくなる。従って、第１材料の円周方向の流れは、この第１流頭の中の先頭点とトレーリング点との差は小さくなり、従って、第１流頭での前縁効果は小さくなる。しかしながら、第２及びそれに続く流頭には反対の影響を及ぼす。材料が円周方向へ移動するので、第２（及びその後に続く）流頭に前縁効果が発生するか或いは増えるかも知れない第２（及びその後に続く）流頭の前方でバランスの崩れた円周方向の流れとなる。
驚くべきことは、テーパー部の幅は第２流頭の前縁効果の推移に大きい影響を及ぼすことが判った。プレフォーム／容器の軸方向の所定の延伸比によって許容される限度内でこのテーパー付きネック部の最小幅を大きくすることは第２又はそれに続く流頭の前縁効果の減少方向の推移に大きい影響をおよぼすことが判った。
例えば、第２ショット流頭が、テーパー部の始まり（低部境界部６３）で約１ｍｍの先頭／トレーリング縁部のずれを有する例では、第２ショットがそのテーパー部の上部境界部６４に到達する時までにこの縁部のずれ（第２流頭の）は５−１０ｍｍに、臨界テーパー付きネック部によって受ける壁厚の減少量によっては２０ｍｍもの大きさにさえ増えた。
テーパー付きネック部の最小壁厚を調整することによって、問題を実質的に軽減、或いは解消できる。しかしながら、幾つかのプレフォーム設計に対しては、テーパー付きネック部の壁厚は非常に厚くて、ブロー成形容器の対応する部分の必要な軸方向延伸が出来ないので、必ずしも逆流を完全に解消できるとは限らない場合がある。このような場合、テーパー付きネック部の壁厚を可能な程度まで増やすことによって、逆流を軽減することができる。
バリヤー材料による頂部シール面の侵食はネックフィニッシュ部のバリヤー材料の逆流を伴うという点で、逆流は欠陥のある溶着型密封と問題を併発することがおおいことも見い出した。この問題は図１４−４７に示している。
一般的に、バリヤー材料を頂部シール面（ＴＳＳ）に非常に接近させることは熱溶着シールが採用される容器の用途にとっては好ましくない。過剰の誘導加熱時間および／または温度によりＴＳＳの外部ＰＥＴ層が溶融することがあり、こうなるとバリヤー材料がホイル接着剤に曝されて、更にはシールの完全性を弱めたり壊したりすることがある。以上のような訳で、ＴＳＳの下方の少なくとも約０．１ｍｍの距離でＥＶＯＨの流頭を維持することが望ましい。
図１４Ａ−１４Ｃは、最小量の逆流が発生してしまった（逆流１０９ａを参照されたい）ネックフィニッシュ部１０３の側面及び断面の概略を示していて、内側ＥＶＯＨバリヤー層の頂部１０７ａとＴＳＳ１０８との実質的な距離ｄ１が見える。この場合、ｄ１＝１．０ｍｍであり、フランジ部１１０への逆流は発生していなかった。
図１５Ａ−１７Ａ、１５Ｂ−１７Ｂ及び１５Ｃ−１７Ｃは、各々、図１４Ａ、１４Ｂ及び１４Ｃと同様であるが、ネックフィニッシュ部を構造的に弱めるばかりでなく、ＥＶＯＨバリヤー層の頂部（１０７ｂ−１０７ｄ）をＴＳＳへ近付けさせるバリヤー層（１０９ｂ−１０９ｄ）の逆流の量が増えている。図１５では、ＥＶＯＨはフランジ部の周りで１８０°超であるが、２７０°未満でフランジ部の中に逆流し（１０９ｂ）、頂部シール面からの距離ｄ１は約０．４ｍｍに短くなっている。この場合、未だ効果的ヒートシールが形成できる。図１６では、ＥＶＯＨは更にフランジ部の中に逆流して（１０９ｃ）、今回は距離ｄ３はフランジ部周りに約３２０°に広がり、頂部シール面の０．１ｍｍ以内にまで近付いた。この距離は、許容可能なシールの最小量である。最後に、図１７では、ＥＶＯＨバリヤー材料はフランジ部周りを３６０°完全に周り尽くすように逆流し（１０９ｄ）距離ｄ４は０．１ｍｍ未満であり；この距離はＴＳＳに近付きすぎて必然的にシール事故につながる。
図１８は、１つの実施態様によるヒートシール部を含むネックフィニッシュ部及びキャップの拡大断面図である。更に詳しく、ネックフィニッシュ部１２０は、熱接着型ラミネートホイルライナー又はシール部１２４の付いたＴＳＳ１２２を含んでいる。このライナー１２４はキャップ１２６の内面の内側にある。このライナー１２４はネックフィニッシュ部内にいかなる変形が発生しても密封部は確実に洩れないことを目的としている。
図１９は、別のずんぐり型のネックフィニッシュ部１３０を示している。ネックフィニッシュ部の重量を最小限に抑えるために、ネックフィニッシュ部の丈を短くするばかりでなく、上部ネックフィニッシュ部１３１のネジ部もなく、最下部のフランジ部もない。フランジ部に代えて半径方向に凹んだ溝１３３が設けられていて、スナップイン式キャップ１３６とは突起部１３５によって嵌合される。再度書くが、ホイルライナー１３４はネックフィニッシュ部の頂部シール面１３２に熱接着される。
本発明は、プレフォーム及び延伸ブロー成形容器を含めて、多層物品の中で逆流又はシール欠陥を発生する重大な前縁効果を防ぐための多くの潜在的適用性を持っている。例えば、容器のトータルコストを下げるために再利用ＰＥＴを１層以上として使用することは広く行なわれている。しかしながら、再利用ＰＥＴはバージンＰＥＴより多くの着色成分を含んでいるので、再利用ＰＥＴは比較的速く熱が行き渡ることが判った（即ち、ブロー成形の前の再加熱過程で）。再利用ＰＥＴの最終流頭において円周方向に差がある場合、このような円周方向の不均衡によって層の加熱の際の円周方向の不均衡、及びブロー成形過程で発生する延伸量の不均衡にもつながることがある。
プレフォーム又は容器の中のポリマー層の円周方向の不均一な分布から生じる別の問題は、プレフォーム／容器が受け入れられないような視角上の“レンズ化（ｌｅｎｓｉｎｇ）″効果である。例えば、バリヤー（例えば、ＥＶＯＨ）流頭に差があると、配向したネック部に視角上の歪み、即ち欠陥を含んで配向した壁のボトルが作られることがある。このような問題やその他の問題は本発明の方法を使用することによって減らすおよび／または避けることができる。
本発明の特定の実施態様を説明してきたが、いろいろな改良は当業者には容易に明白であり本明細書にも組み入れられている。
いろいろな別の実施態様では、１層以上のプレフォーム及び容器又はそれらの一部分を、ポリオレフィン（例えば、ポリプロピレン及びポリエチレン）、塩化ビニル、ポリアクリレート、等のような種々のポリエステルや種々の他のポリマーから作ることができる。好適なポリエステルには、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）のホモポリマー、コポリマー又はブレンド物、及びＰＥＴＧ（イーストマン  ケミカル社（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ、Ｔｅｎｎｅｓｓｅ））から市販されている）として知られているシクロヘキサンジメタノール／ＰＥＴコポリマーが挙げられる。テレフタル酸又はイソフタル酸を主成分とするポリエステルは、市販されているので便利である。ヒドロキシ化合物はエチレングリコールと１，４−ジ−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサンが代表的である。一般的に、フタル酸ポリエステルは、ポリマー結合、側鎖、及び前記の単純なフタル酸ポリエステルの正式な前駆体とは関係のない末端基を含んでもよい。便利なのは、少なくとも９０モルパーセントがテレフタル酸であり、そして少なくとも９０モルパーセントが脂肪族グリコール又はグリコール類、特にエチレングリコールである。
再利用、即ち使用済みのＰＥＴ（ＰＣ−ＰＥＴ）は、再利用するために消費者により戻されるＰＥＴプラスチック容器又は他の再利用可能品から作られて、或る食品容器で使用するには現段階ではＦＤＡにより認可されている。ＰＣ−ＰＥＴは、或るレベルのＩ．Ｖ．（固有粘度）、水分、及び異物を含むことが知られている。例えば、（最大０．５インチのフレーク粒度の）代表的なＰＣ−ＰＥＴは、約０．６６ｄｌ／ｇの平均Ｉ．Ｖ．、０．２５％未満の水分、及び次にレベルの異物を含む；
ＰＶＣ：＜１００ｐｐｍ
アルミニウム：＜５０ｐｐｍ
オレフィンポリマー（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＰＰ）：５００ｐｐｍ
紙及びラベル類：＜２５０ｐｐｍ
色付きＰＥＴ：＜２０００ｐｐｍ
他の異物：＜５００ｐｐｍ
ＰＣ−ＰＥＴは、単品として、或いはコスト低減のため、或いはその他の利益を得るために１層以上で使用することがある。
ＰＥＴと同じような物理的特性を持つボトルグレードのポリエステル包装材料、即ちポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）も高い酸化バリヤー層として有用である。ＰＥＮには、或る程度の追加費用をかけてバリヤー特性で３−５倍の改良及び向上した耐熱性が備わっている。ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）は、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル（ＮＤＣ）がジエチレングリコールと反応した時に生成するポリエステルである。ＰＥＮポリマーは、エチレン２，６ナフタレートの繰り返し単位から成っている。０．６７ｄｌ／ｇのインヘレント粘度及び約２０，０００の分子量を持つＰＥＮ樹脂はアモコケミカル社（Ａｍｏｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｃｈｉｃａｇｏ Ｉｌｌｏｎｏｉｓ）から購入できる。ＰＥＮは、約１２３℃のガラス転移点（Ｔｇ）、及び２６７℃の融解温度（Ｔｍ）を持つ。ＰＥＴ及びＰＥＮはいろいろな量でブレンド化又は共重合化できる。約０−２０％のＰＥＮ及び８０−１００％のＰＥＮの範囲の材料は結晶化出来、一方、２０−８０％のＰＥＮの範囲の材料は結晶化出来ず、実質的に無定形のままである。
ＰＥＴ及びＰＥＮの構造を下記に示す：
0004104022.tif 000002
好適なポリアミド（ＰＡ）には、ＰＡ６、ＰＡ６，６、ＰＡ６，４、ＰＡ６，１０、ＰＡ１１、ＰＡ１２、等が挙げられる。その他必要に応じてアクリル系／アミド、無定形ナイロン、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリスチレン、結晶性ナイロン（ＭＸＤ−６）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及び塩化ビニル（ＰＶＣ）が挙げられる。
多層プレフォーム／容器には、エチレン／ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、ＰＥＮ、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ナイロン６、結晶性ナイロン（ＭＸＤ−６）、ＬＣＰ（液晶ポリマー）、無定形ナイロン、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）及びスチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）のような酸化バリヤー材料の１層以上も挙げられる。
固有粘度（Ｉ．Ｖ．）は、樹脂の加工性を左右する。約０．８の固有粘度を有するポリエチレンテレフタレートは、炭酸入り清涼飲料水（ＣＳＤ）業界では広く使用されている。いろいろな用途向けのポリエステル樹脂は約０．５５から約１．０４ｄｌ／ｇ、更に特定的には約０．６５から０．８５ｄｌ／ｇの範囲でよい。ｏ−クロロフェノール（融点、０℃）を含む溶媒中の０．００５０±０．０００２ｇ／ｍｌのポリマーを使用することによりＡＳＴＭ Ｄ−２８５７の手順に従ってポリエステル樹脂の固有粘度の測定を行なう。固有粘度（Ｉ．Ｖ．）は次式によって求められる：
Ｉ．Ｖ．＝（ｌｎ（Ｖｓｏｌｎ．／Ｖｓｏｌ．））／Ｃ
式中、Ｖｓｏｌｎ．は任意の単位の溶液の粘度であり；
Ｖｓｏｌ．は同じ単位の溶媒の粘度であり；そして
Ｃは溶液１００ｍｌ当たりポリマーのグラム数で表した濃度である。
或る実施態様でブロー成形した容器本体は実質的に透明である。透明度の１つの測定値は次式によって与えられる、壁を透過する光のヘーズパーセント（thepercent haze）である：
ＨＴ＝［Ｙｄ÷（Ｙｄ＋Ｙｓ）］×１００
式中、Ｙｄは試料片による拡散透過光量、そして
Ｙｓは試料片による反射透過光量である。
拡散及び反射光透過光値は、Ｈｕｎｔｅｒｌａｂ社によって作製された型式Ｄ２５Ｄ３Ｐのようないずれかの標準色差計を使ってＡＳＴＭ法Ｄ１００３に従って測定される。
本発明の実施態様の容器本体は、約１０％未満、更に好ましくは約５％未満のヘーズ％（パネル壁を通過）を持たなければならない。
本発明の実施態様のプレフォーム本体成形部分は、実質的に無定形であって、壁の両端で僅かに約１０％、更に好ましくは約５％のヘーズ％を示す透明さでなければならない。
容器は、ネックフィニッシュ部から底部までボトルの高さに沿ったいろいろな個所で変動したレベルの結晶化度を持つ。結晶化度パーセントは、次のようにＡＳＴＭ １５０５に従って測定できる：
結晶化度％＝［（ｄｓ−ｄａ）／（ｄｃ−ｄａ）］×１００
式中、
ｄｓ＝ｇ／ｃｍ3単位での試料密度、ｄａ＝結晶化度ゼロパーセントの無定形フィルムの密度、そしてｄｃ＝単位格子パラメータから計算した結晶の密度。前記のＰＥＴ／ＥＶＯＨの５Ｌのケッチャップ容器の場合、容器のパネル、即ち側壁５３は最大限に延伸され、好ましくは少なくとも約１０％、更に好ましくは少なくとも約１５％の平均結晶化度パーセントである。ネック部５２の結晶化度パーセントは５-１０％が好ましい。
歪による誘起結晶化と熱誘起結晶化の組み合わせが可能なヒートセットによって結晶化度を更に高めることができる。低温での透明性を保持する、即ち容器を低温ブロー用金型と接触させたままにすることにより熱誘起結晶化が行なわれる。幾つかの用途では、側壁の表面だけの高レベルの結晶化度で充分である。
更に代替として、プレフォームは１層以上の酸化捕獲剤を含むことができる。好適な酸素捕獲剤は、Ｃｏｌｌｅｔｔｅ等によって１９９４年１２月１４日に“多層プレフォーム及び容器用の酸化捕獲組成物（Ｏｘｙｇｅｎ Ｓｃａｖｅｎｇｉｎｇ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ Ｆｏｒ Ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒ Ｐｒｅｆｏｒｍ Ａｎｄ Ｃｏｎｔａｉｎｅｒ）″の発明の名称により出願された米国特許出願番号第０８／３５５，７０３号に記載されていて、完全体の形で引用して本明細書に組み入れられている。本明細書において開示しているように、酸素捕獲剤は、ポリアミドのような金属触媒型酸化性有機ポリマーでもよい。酸素捕獲剤はその捕獲剤の活性化を促進するためにＰＣ−ＰＥＴと混合してもよい。実質的に無定形の射出成形プレフォーム及び実質的に透明な二軸配向ポリエステル容器を作るために、酸素捕獲剤を他の一般的に熱可塑性ポリマーと組み合わせて、所望の射出成形特性及び延伸ブロー成形特性を付与するのが好ましい。酸素捕獲剤又はその副生物の移行を遅らせるため及び捕獲剤の早期活性化を抑えるために酸素捕獲剤を、内部層として供給してもよい。
本発明の幾つかの好ましい実施態様を特に例示して本明細書で説明してきたが、添付の請求の範囲によって定義される本発明から逸脱することなくいろいろな変形をなし得ることが理解されなければならない。
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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【図４Ａ】
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【図４Ｂ】
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【図５Ａ】
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【図５Ｂ】
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【図６Ａ】
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【図６Ｂ】
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【図７Ａ】
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【図７Ｂ】
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【図８Ａ】
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【図８Ｂ】
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【図９】
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【図１０Ａ】
0004104022.tif 000020
【図１０Ｂ】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４Ａ】
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【図１４Ｂ】
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【図１４Ｃ】
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【図１５Ａ】
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【図１５Ｂ】
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【図１５Ｃ】
0004104022.tif 000030
【図１６Ａ】
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【図１６Ｂ】
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【図１６Ｃ】
0004104022.tif 000033
【図１７Ａ】
0004104022.tif 000034
【図１７Ｂ】
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【図１７Ｃ】
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【図１８】
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【図１９】
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