【手続補正書】
【提出日】平成20年2月25日(2008.2.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
【課題の解決手段】
この様な状況に鑑みて、本発明者らは、高温安定性に優れる新規乳化組成物を求めて鋭意研究努力を重ねた結果、ジポリヒドロキシステアリン酸ポリオキシエチレンと１，１−メチレン−ビス（４−イソシアネートシクロヘキサン）ポリプロピレングリコール共重合体とを含有することを特徴とする、乳化組成物にその様な特性を見出し発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、以下に示す技術に関するものである。
（１）ジポリヒドロキシステアリン酸ポリオキシエチレンと１，１−メチレン−ビス（４−イソシアネートシクロヘキサン）ポリプロピレングリコール共重合体とを含有することを特徴とする、乳化組成物。
（２）外相に油相が存在することを特徴とする、（１）に記載の乳化組成物。
（３）油中水中油乳化剤形であることを特徴とする、（１）又は（２）に記載の乳化組成物。
（４）高温安定性に優れることを特徴とする、（１）〜（３）何れかに記載の乳化組成物。
（５）皮膚外用剤であることを特徴とする、（１）〜（４）何れかに記載の乳化組成物。（６）化粧料であることを特徴とする、（１）〜（５）何れかに記載の乳化組成物。
（７）更にショ糖脂肪酸エステルを含有することを特徴とする、（１）〜（６）何れかに記載の乳化組成物。
以下、本発明について、実施の形態を中心に更に詳細に説明を加える。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
（３）本発明の乳化組成物の形態
本発明の乳化組成物の形態として好ましいものは、油相が外相に存在する形態であり、この様な形態としては、例えば、油の連続相の中に水滴が存在する油中水乳化形態、油の連続相中に水中油乳化物が存在する油中水中油乳化形態などが例示でき、これらの中では油中水中油乳化形態が特に好ましく挙げられる。これは、本発明の任意成分であるショ糖脂肪酸エステルの添加による、低温安定性の向上効果がこの乳化形態で特に著しいからで
ある。この様な形態においては、塗布時において心地よい使用感を有するという副次的効果も発現する。好ましい態様として、この様な乳化形態をとる、本発明の乳化組成物の適用分野としては、乳化物が適用される分野であれば特段の限定はされず、例えば、食品、化粧料、医薬品などが好ましく例示できる。これらは、本発明の乳化組成物の使用感の良い利点を最大限生かせるからである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
又、本発明の乳化組成物は任意成分として、ショ糖脂肪酸エステルを含有することが好ましい。本発明の乳化組成物が好ましく含有するショ糖脂肪酸エステルは、本発明の乳化組成物の乳化系に於いて、低温域の安定性をも向上させる作用を有する。本発明の乳化組成物で使用することの出来るショ糖脂肪酸エステルとしては、通常この様な乳化組成物で使用されているものであれば特段の限定無く使用することが出来、例えば、ラウリン酸エステル、ミリスチン酸エステル、パルミチン酸エステル、ステアリン酸エステル、ベヘン酸エステル、オレイン酸エステル、リノール酸エステル、リノレイン酸エステル、リチノレイン酸エステル、酢酸エステル、イソステアリン酸エステル、イソオクタン酸エステル及びこれらの混合エステル等が例示でき、好ましいものとしては飽和脂肪酸で炭素数が１２以上の脂肪酸のエステルが例示できるが、特に好ましいものは、エステルを構成する脂肪酸組成がステアリン酸を中心とするものであって、かかる脂肪酸組成が大凡ステアリン酸：パルミチン酸＝７：３のステアリン酸・パルミチン酸混合脂肪酸のものが特に好ましい。この様なものとしては第一工業製薬株式会社より市販されている「シュガーワックスＳ−１０Ｅ」が特に好ましく例示できる。本発明の乳化組成物に於けるこの様なショ糖脂肪酸エステルの好ましい含有量は、乳化組成物全量に対して、０．１〜１０重量％であり、更に好ましくは、０．５〜５重量％である。これは少なすぎると安定化効果が得られない場合があり、多すぎると処方の自由度を阻害したりする場合があるからである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
＜実施例１＞
次に示す処方に従って本発明の乳化組成物１を作成した。即ち、イ、ロの成分を７０℃に加熱し、イにロを攪拌しながら徐々に加え、乳化し、攪拌冷却して油中水乳化組成物１を得た。このものは化粧料として好適であった。別途、この乳化組成物のポリオールプレポリマー２（１，１−メチレン−ビス（４−イソシアネートシクロヘキサン）ポリプロピレングリコール共重合体）を水に置換した比較例１も作成した。更に、乳化組成物１と比較例１とを４０℃での保存試験を行った。この結果を硬度の変化として表１に示す。硬度はカードメーターを用い、１００ｇの荷重で１６φのアタッチメントを付けて測定した。これより、本発明の乳化組成物が高温安定性に優れることが判る。又、このものは滑らかなのび特性を有しており、化粧料として好適であった。
イ
「アラセルＰ−１３５」              ２    重量部
フェメチコン                      １０    重量部
ジメチコン                          ５    重量部
「クロピュアＯＬ」                  ３    重量部
クリル６                            １    重量部
シュガーワックスＳ−１０Ｅ          １    重量部
ロ
グリセリン                          ５．４重量部
ポリエチレングリコール１５００      ３    重量部
「ポリオールプレポリマー２」        ２    重量部
水                                ６９．６重量部
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
＜実施例２＞
下記に示す処方に従って、本発明の乳化組成物を作成した。即ち、イ、ロをそれぞれ７０℃に加熱し、イにロを徐々に加えて中間水中油乳化物１を得た。これを用いて、更にハ、ニ、ホをそれぞれ８０℃に加熱し、ハにニを徐々に加え、最後にホを加え攪拌冷却して本発明の乳化組成物である、油中水中油乳化組成物２（実施例２）を得た。このものは、更に滑らかなのび特性を有しており、化粧料として好適であった。ポリオールプレポリマーを水に置換して比較例２も作製した。これらの安定性を４０℃保存での硬度変化として、表２に示す。硬度は実施例１と同様に求めた。これより、多重エマルジョンとすることにより本発明のポリオールプレポリマーの添加効果がより如実に現れていることがわかる。
イ
１０％水酸化カリウム水溶液          ０．１  重量部
１，３−ブタンジオール              ３      重量部
水                                １５．５  重量部
ロ
ベヘニルアルコール                  ０．４  重量部
水添牛脂                            ０．１  重量部
スクワラン                          ５      重量部
シュガーワックスＳ−１０Ｅ          ２      重量部
フェノキシエタノール                ０．２  重量部
混合脂肪酸トリグリセライド＊        ０．１  重量部
ベヘン酸                            ０．１  重量部
ステアリン酸                        ０．５  重量部
グリセリン                          ３      重量部
ハ
メチルパラベン                      ０．１  重量部
１，３−ブタンジオール              ５      重量部
グリセリン                          ５      重量部
ポリエチレングリコール１５００      １      重量部
ポリＭＰＣ＊＊＊                    ０．１  重量部
「ポリオールプレポリマー２」        ２      重量部
水                                ２４．８８重量部
ニ
「アラセルＰ−１３５」              １      重量部
「エルデュウＰＳ−３０４」＊＊      ０．１  重量部
マカデミア脂肪酸フィトステリル      ０．５  重量部
椿油  ０．５重量部
デカメチルシクロペンタシロキサン    ４      重量部
２−エチルヘキサン酸セチル        １９      重量部
「クロピュアＯＬ」                  １      重量部
クリル６                            １      重量部
ブチルパラベン                      ０．１  重量部
δトコフェロール                    ０．０２重量部
ホ
中間水中油乳化物１                ３０      重量部
トウキエキス                        １      重量部
チョレイエキス                      ０．７  重量部
トウニンエキス                      ０．８  重量部
チンピエキス                        ０．５  重量部
＊トリ（カプリン酸・カプリル酸・ミリスチン酸・ステアリン酸）グリセライド
＊＊Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・べへニル・２−オクチルドデシル）
＊＊＊ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
＜実施例３＞
下記に示す処方に従って、本発明の乳化組成物を作成した。即ち、イ、ロをそれぞれ７０℃に加熱し、イにロを徐々に加えて中間水中油乳化物１を得た。これを用いて、更にハ、ニ、ホをそれぞれ８０℃に加熱し、ハにニを徐々に加え、最後にホを加え攪拌冷却して本発明の乳化組成物である、油中水中油乳化組成物３（実施例３）を得た。このものは、更に滑らかなのび特性を有しており、化粧料として好適であった。ポリオールプレポリマーを水に置換して比較例２も作製した。これらの安定性を４０℃保存での硬度変化として、表３に示す。硬度は実施例１と同様に求めた。これより、本発明の乳化組成物においては、１，１−メチレン−ビス（４−イソシアネートシクロヘキサン）ポリプロピレングリコール共重合体の含有量は０．５〜５重量％が特に好ましいことがわかる。
イ
１０％水酸化カリウム水溶液        ０．１  重量部
１，３−ブタンジオール            ３      重量部
水                              １５．５  重量部
ロ
ベヘニルアルコール                ０．４  重量部
水添牛脂                          ０．１  重量部
スクワラン                        ５      重量部
シュガーワックスＳ−１０Ｅ          ２      重量部
フェノキシエタノール                ０．２  重量部
混合脂肪酸トリグリセライド＊        ０．１  重量部
ベヘン酸                            ０．１  重量部
ステアリン酸                        ０．５  重量部
グリセリン                          ３      重量部
ハ
メチルパラベン                      ０．１  重量部
１，３−ブタンジオール              ５      重量部
グリセリン                          ５      重量部
ポリエチレングリコール１５００      １      重量部
ポリＭＰＣ＊＊＊                    ０．１  重量部
「ポリオールプレポリマー２」        １      重量部
水                                ２５．８８重量部
ニ
「アラセルＰ−１３５」              １      重量部
「エルデュウＰＳ−３０４」＊＊      ０．１  重量部
マカデミア脂肪酸フィトステリル      ０．５  重量部
椿油                                ０．５  重量部
デカメチルシクロペンタシロキサン    ４      重量部
２−エチルヘキサン酸セチル        １９      重量部
「クロピュアＯＬ」                  １      重量部
クリル６                            １      重量部
ブチルパラベン                      ０．１  重量部
δトコフェロール                    ０．０２重量部
ホ
中間水中油乳化物１                ３０      重量部
トウキエキス                        １      重量部
チョレイエキス                      ０．７  重量部
トウニンエキス                      ０．８  重量部
チンピエキス                        ０．５  重量部
＊トリ（カプリン酸・カプリル酸・ミリスチン酸・ステアリン酸）グリセライド
＊＊Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・べへニル・２−オクチルドデシル）
＊＊＊ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
＜実施例４＞
下記に示す処方に従って、本発明の乳化組成物を作成した。即ち、イ、ロをそれぞれ７０℃に加熱し、イにロを徐々に加えて中間水中油乳化物１を得た。これを用いて、更にハ、ニ、ホをそれぞれ８０℃に加熱し、ハにニを徐々に加え、最後にホを加え攪拌冷却して本発明の乳化組成物である、油中水中油乳化組成物４（実施例４）；皮膚外用医薬を得た。
イ
１０％水酸化カリウム水溶液          ０．１  重量部
１，３−ブタンジオール              ３      重量部
水                                １５．５  重量部
ロ
ベヘニルアルコール                  ０．４  重量部
水添牛脂                            ０．１  重量部
デキサメタゾン                      １      重量部
スクワラン                          ５      重量部
シュガーワックスＳ−１０Ｅ          ２      重量部
フェノキシエタノール                ０．２  重量部
混合脂肪酸トリグリセライド＊        ０．１  重量部
ベヘン酸                            ０．１  重量部
ステアリン酸                        ０．５  重量部
グリセリン                          ３      重量部
ハ
メチルパラベン                      ０．１  重量部
１，３−ブタンジオール              ５      重量部
グリセリン                          ５      重量部
ポリエチレングリコール１５００      １      重量部
ポリＭＰＣ＊＊＊                    ０．１  重量部
「ポリオールプレポリマー２」        ２      重量部
水                                ２１．８８重量部
ニ
「アラセルＰ−１３５」              １      重量部
「エルデュウＰＳ−３０４」＊＊      ０．１  重量部
マカデミア脂肪酸フィトステリル      ０．５  重量部
椿油                                ０．５  重量部
デカメチルシクロペンタシロキサン    ４      重量部
２−エチルヘキサン酸セチル        １９      重量部
「クロピュアＯＬ」                  １      重量部
クリル６                            １      重量部
ブチルパラベン                      ０．１  重量部
δトコフェロール                    ０．０２重量部
ホ
中間水中油乳化物１                ３０      重量部
トウキエキス                        １      重量部
チョレイエキス                      ０．７  重量部
トウニンエキス                      ０．８  重量部
チンピエキス                        ０．５  重量部
＊トリ（カプリン酸・カプリル酸・ミリスチン酸・ステアリン酸）グリセライド
＊＊Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・べへニル・２−オクチルドデシル）
＊＊＊ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン