(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
順に、酸素透過性熱可塑性樹脂からなるヒートシール層（層Ａ）、脱酸素剤が熱可塑性樹脂層中に分散された酸素吸収層（層Ｂ）、並びに、着色剤が分散された樹脂からなる印刷層（層Ｐ）及びガスバリア性熱可塑性樹脂からなるガスバリア性樹脂層（層Ｇ）を含むガスバリア性多層樹脂層（層Ｃ）からなる多層体であって、該ガスバリア性多層樹脂層（層Ｃ）が、酸素吸収層（層Ｂ）側から、熱可塑性樹脂からなる隔離層（層Ｋ）、印刷層（層Ｐ）及びガスバリア性樹脂層（層Ｇ）からなることを特徴とする脱酸素性多層体。
【請求項２】
前記ガスバリア性樹脂層（層Ｇ）の外側に、耐湿性熱可塑性樹脂からなる保護層（層Ｓ）が積層されてなる請求項１記載の脱酸素性多層体。
【請求項３】
印刷層（層Ｐ）に隣接して熱可塑性樹脂からなる中間層（層Ｔ）が積層されてなることを特徴とする請求項１または２記載の脱酸素性多層体。
【請求項４】
包装容器の一部又は全部が、請求項１記載の多層体の層Ａを内側にしてなる包装容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は酸素吸収機能を有する多層体、及びそれを利用してなる包装容器に関する。詳しくは、酸素吸収層（層Ｂ）とガスバリア性多層樹脂層（層Ｃ）の接着強度を十分なものとすることができ、特に、熱水や蒸気による加熱殺菌処理を施しても酸素吸収層（層Ｂ）の剥離が無く、長期に亘って良好な外観と強度を保つことを可能とする脱酸素性多層体に関する。
【０００２】
近年、脱酸素包装技術の一つとして、熱可塑性樹脂に脱酸素剤を配合した酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層を配した多層材料で容器を構成し、容器のガスバリア性の向上を図ると共に、容器自体に酸素吸収機能を付与した包装容器の開発が行われている。これらのうち、総厚みの薄い脱酸素性多層体、いわゆる脱酸素性フィルムは、ヒートシール層及びガスバリア層が積層してなる従来のガスバリア性多層フィルムに中間層として脱酸素剤を分散した熱可塑性樹脂層である酸素吸収層を積層し、外部からの酸素透過を防ぐ機能に容器内の酸素を吸収する機能を付与した物として利用され、押し出しラミネートや共押し出しラミネート、ドライラミネート等の従来公知の製造方法を利用して製造されている。
【０００３】
一方、各種包装材料から作製される包装容器は、商品の表示や美観を整えるために印刷が施される。印刷に用いられるインキは、通常、樹脂と有機溶剤からなるビヒクル中に顔料等の着色剤が分散してなるものであり、各種印刷法によって被印刷物にインキを転写した後、乾燥工程を経てインキ中の有機溶剤が除去され、顔料が分散した樹脂が被印刷物に固着し、被印刷物が印刷される。
【０００４】
【本発明が解決しようとする課題】
脱酸素性多層体からなる包装容器においても商品の表示や美観を整えるために、容器外面となる側に印刷が施される。しかし、酸素吸収層が印刷面と直接接着されてなる層構成を有する場合、酸素吸収層中の脱酸素剤と印刷面の顔料が分散した樹脂の接触面において接着強度が低下して、実用的な層間接着強度が得られない場合があり、特に熱水や蒸気などによる加熱殺菌処理を行った場合には、酸素吸収層と印刷面の間で層間剥離を起こし、外観を損ねる場合がある。
【０００５】
本発明は、上述の問題点を解決するものであり、各種食品、医薬品等の収納物品の長期保存を可能にする包装材料を提供することを目的とする。具体的には、酸素吸収層と印刷面を直接接着せず、隔離した位置に配した層構成を採ることで、各層間において十分な接着強度を発揮し、加熱殺菌処理等を行っても層間剥離することが無く、容器外観を損なうことの無い、実用性に優れた脱酸素性多層体を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の従来技術の問題点に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、印刷層を熱可塑性樹脂からなる中間層を介して脱酸素剤が熱可塑性樹脂中に分散してなる酸素吸収層と接着することで、各層間の接着強度を十分な強度とすることができ、加熱殺菌処理等を施しても各層が剥離することのない脱酸素性多層体を製造することが可能であることを見い出し、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明は、順に、酸素透過性熱可塑性樹脂からなるヒートシール層（層Ａ）、脱酸素剤が熱可塑性樹脂層中に分散された酸素吸収層（層Ｂ）、並びに、顔料が樹脂に分散されたインキからなる印刷層及びガスバリア性熱可塑性樹脂からなるガスバリア性樹脂層を含むガスバリア性多層樹脂層（層Ｃ）からなる多層体であって、印刷層がガスバリア性多層樹脂層（層Ｃ）の層間に存在して酸素吸収層（層Ｂ）と接触しないことを特徴とする脱酸素性多層体に関する。
【０００８】
より詳しくは、前記多層体において、ガスバリア性多層樹脂層（層Ｃ）が、酸素吸収層（層Ｂ）側から、熱可塑性樹脂からなる隔離層（層Ｋ）、印刷層（層Ｐ）及びガスバリア性樹脂層（層Ｇ）からなる脱酸素性多層体である。
また、前記多層体において、ガスバリア性樹脂層（層Ｇ）の外側に、耐湿性熱可塑性樹脂からなる保護層（層Ｓ）が積層されてなる多層体である。
また、前記多層体において、ガスバリア性多層樹脂層（層Ｃ）が、酸素吸収層（層Ｂ）側から、ガスバリア性樹脂層（層Ｇ）、印刷層（層Ｐ）及び耐湿性熱可塑性樹脂からなる保護層（層Ｓ）からなる多層体である。
また、前記多層体において、印刷層（層Ｐ）に隣接して熱可塑性樹脂からなる中間層（層Ｔ）が積層されてなる多層体である。
また、包装容器の一部又は全部が、前記多層体の層Ａを内側にしてなる包装容器である。
【０００９】
具体的には、酸素透過性を有する熱可塑性樹脂からなるヒートシール層（層Ａ）、脱酸素剤が分散された熱可塑性樹脂からなる酸素吸収層（層Ｂ）、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂からなる隔離層（層Ｋ）、印刷層（層Ｐ）及びガスバリア性熱可塑性樹脂からなるガスバリア層（層Ｇ）がこの順に積層されてなる脱酸素性多層体である。
また、酸素透過性を有する熱可塑性樹脂からなるヒートシール層（層Ａ）、脱酸素剤が分散された熱可塑性樹脂からなる酸素吸収層（層Ｂ）、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂からなる隔離層（層Ｋ）、印刷層（層Ｐ）、ガスバリア性熱可塑性樹脂からなるガスバリア層（層Ｇ）及び耐湿性熱可塑性樹脂からなる保護層（層Ｓ）がこの順に積層されてなる脱酸素性多層体である。
また、酸素透過性を有する熱可塑性樹脂からなるヒートシール層（層Ａ）、脱酸素剤が分散された熱可塑性樹脂からなる酸素吸収層（層Ｂ）、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂からなる隔離層（層Ｋ）、印刷層（層Ｐ）、熱可塑性樹脂からなる中間層（層Ｔ）、ガスバリア性熱可塑性樹脂からなるガスバリア層（層Ｇ）及び耐湿性熱可塑性樹脂からなる保護層（層Ｓ）がこの順に積層されてなる脱酸素性多層体である。
【００１０】
また、酸素透過性を有する熱可塑性樹脂からなるヒートシール層（層Ａ）、脱酸素剤が分散された熱可塑性樹脂からなる酸素吸収層（層Ｂ）、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂からなる隔離層（層Ｋ）、印刷層（層Ｐ）、熱可塑性樹脂からなる中間層（層Ｔ）及びガスバリア性熱可塑性樹脂からなるガスバリア層（層Ｇ）がこの順に積層されてなる脱酸素性多層体である。
また、酸素透過性を有する熱可塑性樹脂からなるヒートシール層（層Ａ）、脱酸素剤が分散された熱可塑性樹脂からなる酸素吸収層（層Ｂ）、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂からなる隔離層（層Ｋ）、ガスバリア性熱可塑性樹脂からなるガスバリア層（層Ｇ）、印刷層（層Ｐ）及び耐湿性熱可塑性樹脂からなる保護層（層Ｓ）がこの順に積層されてなる脱酸素性多層体である。
また、酸素透過性を有する熱可塑性樹脂からなるヒートシール層（層Ａ）、脱酸素剤が分散された熱可塑性樹脂からなる酸素吸収層（層Ｂ）、ガスバリア性熱可塑性樹脂からなるガスバリア層（層Ｇ）、印刷層（層Ｐ）及び耐湿性熱可塑性樹脂からなる保護層（層Ｓ）がこの順に積層されてなる脱酸素性多層体である。
さらに本発明は、包装容器の一部又は全部が上述の脱酸素性多層体からなる包装容器に関する。
【００１１】
本発明では、印刷面と酸素吸収層の脱酸素剤が直接接触することを回避することで、酸素吸収層（層Ｂ）とガスバリア性多層樹脂層（層Ｃ）の接着強度を十分なものとすることができる。
【００１２】
本発明の脱酸素性多層体を構成するヒートシール層（層Ａ）は、包装容器の一部または全部に利用した際に、収納物品と酸素吸収層（層Ｂ）が直接接触することを防ぐ隔離層としての役割を有する他に、ヒートシール層としての役割や、包装容器内の酸素が酸素吸収層中の脱酸素剤組成物に速やかに吸収されるために効率良く酸素透過する酸素透過層としての役割を有する。
【００１３】
ヒートシール層（層Ａ）は、前述の役割を果たすことが可能な各種熱可塑性樹脂であれば、制限することなく使用することができる。例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、メタロセン触媒によるポリエチレン等の各種ポリエチレン類、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、プロピレンホモポリマー、プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、メタロセン触媒によるポリプロピレン等の各種ポリプロピレン類、ポリメチルペンテン、熱可塑性エラストマー等が挙げられ、これらを単独で、または組み合わせて使用することができる。
【００１４】
特に本発明では、良好な酸素透過性を有し、衛生性や汎用性に優れるポリエチレン類やポリプロピレン類が好ましく使用される。また、ヒートシール層（層Ａ）は上記樹脂の単層或いは２層以上の多層構造であっても良く、酸化チタン等の着色顔料、酸化防止剤、スリップ剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、安定剤等の添加剤、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、シリカ等の充填剤、消臭剤等を添加しても良い。
【００１５】
ヒートシール層（層Ａ）の膜厚は層数に関わらず１０〜１００μｍであることが好ましく、２０〜６０μｍであればより好ましい。ヒートシール層（層Ａ）の膜厚が１０μｍより薄いと酸素吸収層（層Ｂ）中の脱酸素剤がヒートシール層（層Ａ）を突き破って表面に露出したり、ヒートシール強度が低下するため好ましくない。また、１００μｍより厚いと、積層が困難になったり、酸素透過性が低下して脱酸素性多層体の酸素吸収性能が低下したり、さらにコストに問題があるため好ましくない。
【００１６】
ヒートシール層（層Ａ）は、酸素吸収層（層Ｂ）中の脱酸素剤が効率良く酸素を吸収するために、積極的に酸素透過を行う必要がある。本発明においては、ヒートシール層（層Ａ）の酸素透過度はその膜厚や層数、材料構成に関わらず５００ｃｃ／ｍ2・ａｔｍ・ｄａｙ（２５℃、１００％ＲＨ）以上であることが好ましく、７００ｃｃ／ｍ2・ａｔｍ・ｄａｙ（２５℃、１００％ＲＨ）以上であればより好ましい。酸素透過度が５００ｃｃ／ｍ2・ａｔｍ・ｄａｙ（２５℃、１００％ＲＨ）より小さいと、ヒートシール層（層Ａ）の酸素透過が酸素吸収層（層Ｂ）中の脱酸素剤により行なわれる酸素吸収に対して小さくなり、多層体として十分な酸素吸収速度を得ることができなくなるため好ましくない。
【００１７】
本発明の脱酸素性多層体を構成する酸素吸収層（層Ｂ）は、熱可塑性樹脂中に脱酸素剤を分散してなるものである。脱酸素剤と熱可塑性樹脂を押し出し機により溶融混練後、ストランドダイから押し出し、冷却工程を経てペレット化する等の方法を用いて予め作製したコンパウンドを押し出し機からフィルム状に押し出す、又は、加熱軟化した熱可塑性樹脂フィルム間に脱酸素剤を散布して挟みこむことによって製造される。酸素吸収層（層Ｂ）は、容器内又は収納物品中に溶存する酸素を吸収する役割、また、容器外部から侵入する微量の酸素を吸収して容器内部への酸素透過を防ぐ役割を有する。
【００１８】
酸素吸収層（層Ｂ）を構成する熱可塑性樹脂は、脱酸素剤の酸素吸収反応を妨げることがないよう、その酸素透過係数が７０ｃｃ・ｍｍ／ｍ2・ａｔｍ・ｄａｙ（２５℃、１００％ＲＨ）以上であることが好ましく、１００ｃｃ・ｍｍ／ｍ2・ａｔｍ・ｄａｙ（２５℃、１００％ＲＨ）以上であればより好ましい。熱可塑性樹脂の酸素透過係数が７０ｃｃ・ｍｍ／ｍ2・ａｔｍ・ｄａｙ（２５℃、１００％ＲＨ）より低いと、脱酸素剤により行われる酸素吸収に対して熱可塑性樹脂の酸素透過が小さくなり、脱酸素剤の酸素吸収速度が低下するため、好ましくない。
【００１９】
酸素吸収層（層Ｂ）を構成する熱可塑性樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、メタロセン触媒によるポリエチレンに例示される各種ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、プロピレンホモポリマー、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、メタロセン触媒によるポリプロピレン等の各種ポリプロピレン類、熱可塑性エラストマー等が挙げられ、これらを単独で、または組み合わせて使用することができるが、良好な酸素透過性を有し、かつ汎用性等面から前述のうち、各種ポリエチレン類や各種ポリプロピレン類が好ましく使用される。
【００２０】
酸素吸収層（層Ｂ）に分散される脱酸素剤としては、酸素吸収反応を生起することができるものであって、熱可塑性樹脂中に分散させることが可能なものであれば制限することなく使用できるが、好ましくは、被酸化性の主剤と助剤の組み合わせからなる脱酸素剤が用いられる。好ましい主剤は鉄粉で、その助剤には、主剤の酸素吸収反応を促進する化学物質、例えば、ハロゲン化金属やアルカリ剤が用いられる。
【００２１】
主剤に用いられる鉄粉としては、酸素吸収反応を起こしうるものであれば純度等には特に制限することなく使用でき、例えば、表面の一部が既に酸化していても良く、他の金属を含有するものであっても良い。また、鉄粉は粒状のものが好ましく、例えば、還元鉄粉、噴霧鉄粉、電解鉄粉等の鉄粉、鋳鉄、鋼材等の各種鉄の粉砕物や研削品等が用いられる。その平均粒径は、取り扱い性や、酸素吸収層（層Ｂ）の膜厚を薄くすること、及びフィルム外観に現れる脱酸素剤の凹凸をできるだけ防ぐことを考慮し、１〜１００μｍの範囲とすることが好ましく、特に１〜８０μｍの範囲とすることが好ましい。
【００２２】
鉄粉を主剤とし、ハロゲン化金属を助剤とする脱酸素剤の場合、助剤であるハロゲン化金属は主剤の酸素吸収反応に触媒的に作用するものである。ハロゲン化金属としては、例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩化物、臭化物、ヨウ化物が用いられ、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、またはバリウムの塩化物、ヨウ化物が好ましく用いられる。ハロゲン化金属の配合量は、鉄粉１００重量部当たり０．１〜２０重量部が好ましく、特に０．１〜５重量部が好ましい。
【００２３】
ハロゲン化金属は、鉄粉を主剤とした脱酸素剤の必須成分として鉄粉と共に使用されるが、鉄粉に付着して容易に分離しないよう、予め混合して添加することが好ましい。例えば、ボールミル、スピードミル等を用いてハロゲン化金属と鉄粉を混合する方法、鉄粉表面の凹凸部にハロゲン化金属を埋め込む方法、バインダーを用いてハロゲン化金属を鉄粉表面に付着させる方法、ハロゲン化金属水溶液と鉄粉を混合した後乾燥して鉄粉表面にハロゲン化金属を付着させる方法等を採ることができる。好ましい脱酸素剤は、鉄粉とハロゲン化金属を含む鉄粉系組成物であり、特に好ましくは、鉄粉にハロゲン化金属を付着させたハロゲン化金属被覆鉄粉系組成物である。
【００２４】
酸素吸収層（層Ｂ）における脱酸素剤の配合量は１０〜７０重量％の範囲とすることが好ましく、１０〜６０重量％の範囲がより好ましい。脱酸素剤の配合量が１０重量％より低いと、酸素吸収能力が不十分であり好ましくなく、７０重量％より高いと、酸素吸収層（層Ｂ）を製膜することが困難になったり、ガスバリア層側に脱酸素剤に起因する凹凸が転写されたり、また、酸素吸収層（層Ｂ）とガスバリア性多層樹脂層（層Ｃ）との接着強度が大きく低下するため好ましくない。
【００２５】
酸素吸収層（層Ｂ）の膜厚は、構成材料によらず、２０〜１００μｍの範囲とすることが好ましく、特に好ましくは３０〜８０μｍの範囲である。酸素吸収層（層Ｂ）の膜厚が２０μｍより薄いと、製膜が困難となったり、フィルム単位面積当たりの脱酸素剤量が少なくなり、十分な酸素吸収能力が得られなくなる。また、１００μｍより厚いと、フィルム総厚みが厚くなり、取り扱い性に不便を生じる場合があったり、コストに問題が生じる。
【００２６】
また、酸素吸収層（層Ｂ）には、必要に応じて、酸化チタン等の着色顔料、酸化防止剤、スリップ剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、安定剤等の各種添加剤、クレー、マイカ、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ等の充填剤、消臭剤、活性炭やゼオライト等の吸着剤等を添加しても良い。
【００２７】
本発明のガスバリア性多層樹脂層（層Ｃ）は、ガスバリア性熱可塑性樹脂からなるガスバリア性樹脂層（層Ｇ）を含む２層以上の熱可塑性樹脂が積層され且つその層間に、着色剤が樹脂中に分散されてなる印刷層（層Ｐ）が積層されたものであり、脱酸素性多層体を用いて包装容器を形成した際に、容器外部から侵入する酸素を遮断する役割を有すると同時に、内容物の表示をしたり、容器としての美観を与える役割を有する。
【００２８】
ガスバリア性多層樹脂層（層Ｃ）は、例えば、熱可塑性樹脂からなる隔離層（層Ｋ）、印刷層（層Ｐ）及びガスバリア性樹脂層（層Ｇ）が積層された構成や、隔離層（層Ｋ）、印刷層（層Ｐ）、ガスバリア性樹脂層（層Ｇ）及び熱可塑性樹脂からなる保護層（層Ｓ）が積層された構成や、ガスバリア性樹脂層（層Ｇ）、印刷層（層Ｐ）、及び保護層（層Ｓ）が積層された構成や、ガスバリア性樹脂層（層Ｇ）、印刷層（層Ｐ）、中間層（層Ｔ）、及び保護層（層Ｓ）が積層された構成等を採ることができ、これらの層は従来公知の各種ラミネート法や、共押し出しにより積層することができる。
【００２９】
ガスバリア性多層樹脂層（層Ｃ）を構成する隔離層（層Ｋ）及び中間層（層Ｔ）には、熱可塑性樹脂が使用され、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、メタロセン触媒によるポリエチレンに例示される各種ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、プロピレンホモポリマー、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、メタロセン触媒によるポリプロピレンに例示される各種ポリプロピレン類、無水マレイン酸変性ポリオレフィン類等のポリオレフィン類、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ナイロン６，ナイロン６６等のポリアミドに例示される各種熱可塑性樹脂を単独でまたは組み合わせて用いることができ、また、これらの延伸フィルムであっても良い。
【００３０】
隔離層（層Ｋ）として好ましい樹脂は、前記のポリオレフィン類及びポリアミドである。中間層（層Ｔ）として好ましい樹脂は、前記の各種ポリプロピレン類及びポリアミドである。
【００３１】
ガスバリア性多層樹脂層（層Ｃ）を構成する印刷層（層Ｐ）は、着色剤が分散された樹脂からなる層である。印刷層には、各種インキを使用することができるが、本発明では加熱殺菌処理等に耐えうる耐熱性を有していることが好ましいことから、有機顔料或いは無機顔料がウレタン系またはポリエステル系の樹脂に分散されたインキを使用することが好ましい。
印刷層（層Ｐ）は、例えば、ガスバリア性樹脂層（層Ｇ）に印刷を施した後、隔離層（層Ｋ）をドライラミネート等により積層する方法、保護層（層Ｓ）に印刷を施した後、ガスバリア性樹脂層（層Ｇ）をドライラミネート等により積層する方法、中間層（層Ｔ）に印刷を施した後、隔離層（層Ｋ）をドライラミネート等により積層する方法等により形成される。印刷層（層Ｐ）は、脱酸素性多層体とした場合に、表面にならない位置に配する。
【００３２】
印刷方法はフレキソ印刷に代表される凸版を用いた凸版印刷法、グラビア印刷に代表される凹版を用いた凹版印刷法、オフセット印刷に代表される平版を用いた平版印刷法、スクリーン印刷に代表される孔版を用いた孔版印刷法等に例示される各種印刷法を利用することができ、特にその印刷法の特徴からグラビア印刷が好ましく行われる。
本発明の脱酸素性多層体において、脱酸素剤が分散した酸素吸収層（層Ｂ）が容器外側から見えることは好ましくないため、印刷はガスバリア性多層樹脂層（層Ｃ）の全面に亘って施すことが好ましい。
【００３３】
ガスバリア性多層樹脂層（層Ｃ）を構成するガスバリア性樹脂層（層Ｇ）としては、例えば、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物、ＭＸナイロンや非晶性ナイロン等のポリアミド、シリカ蒸着フィルム等の無機酸化物蒸着フィルム等を単独でまたは組み合わせて用いることができ、これらの延伸フィルムであっても良い。
【００３４】
ガスバリア性多層樹脂層（層Ｃ）を構成する保護層（層Ｓ）は、耐湿性熱可塑性樹脂からなり、ガスバリア性樹脂層（層Ｇ）が破れるのを防いだり、フィルムの強度保持等の目的で積層される。保護層（層Ｓ）を構成する熱可塑性樹脂としては、各種ポリエチレン類、各種ポリプロピレン類、ナイロン６，ナイロン６６等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルを単独でまたは組み合わせて用いることができ、これらの延伸フィルムであっても良い。
【００３５】
ガスバリア性多層樹脂層（層Ｃ）の酸素透過度は、加工性やコストが許す限りできるだけ小さくすることが好ましく、その材料種類、層構成、膜厚に関係無く１００ｃｃ／ｍ2・ａｔｍ・ｄａｙ（２５℃、５０％ＲＨ）以下であることが必要であり、より好ましくは５０ｃｃ／ｍ2・ａｔｍ・ｄａｙ（２５℃、５０％ＲＨ）以下である。このようにすることで、本発明にかかる脱酸素性多層体を用いて包装容器を製造した際に、外部から進入する酸素量を少なくすることができ、収納物品の保存性をより優れたものにすることができる。
【００３６】
また、ガスバリア性多層樹脂層（層Ｃ）の膜厚はその層数に関わらず１０〜１００μｍの範囲に設定することが好ましく、１０〜８０μｍの範囲であればより好ましい。１０μｍより薄いとガスバリア性が不十分なものとなるため好ましくなく、８０μｍより厚いと必要以上にフィルム総厚みが厚くなるため、コストに問題が生じたり、フィルムの剛性が高くなりすぎて取り扱い性が問題になるため好ましくない。
【００３７】
ガスバリア性多層樹脂層（層Ｃ）には、必要に応じて、酸化チタン等の着色顔料、酸化防止剤、スリップ剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、安定剤等の各種添加剤、クレー、マイカ、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ等の充填剤等を添加しても良い。
ガスバリア性多層樹脂層（層Ｃ）の製造については、共押し出しや、押し出しラミネート、ドライラミネート等の公知の方法で積層して製造することができる。
【００３８】
本発明の脱酸素性多層体を構成するヒートシール層（層Ａ）、酸素吸収層（層Ｂ）及びガスバリア性多層樹脂層（層Ｃ）の積層については、押し出しラミネート、共押し出しラミネート、ドライラミネート等の従来公知の積層方法を用いて行うことができる。
【００３９】
【発明の実施の形態】
本発明を図面に即して説明する。
本発明の脱酸素性多層体は、例えば図１から図４に示すように、酸素透過性熱可塑性樹脂からなるヒートシール層（層Ａ）、脱酸素剤を熱可塑性樹脂中に分散した酸素吸収層（層Ｂ）及びガスバリア性多層樹脂層（層Ｃ）がこれらの順に積層してなるものである。酸素透過性熱可塑性樹脂からなるヒートシール層（層Ａ）は、図面に示すように熱可塑性樹脂からなる層▲１▼及び顔料を分散した熱可塑性樹脂からなる層▲２▼の多層構造であっても良く、層▲１▼または層▲２▼の単層であっても良い。ガスバリア性多層樹脂層（層Ｃ）は図面に示すように多層構造を有するものであり、例えば、図１に示すように隔離層（層Ｋ）と中間層（層Ｔ）の間に印刷層（層Ｐ）を有する構造や、図２や図３に示すように中間層（層Ｔ）とガスバリア層（層Ｇ）の層間に印刷層（層Ｐ）を有する構造や、図４に示すようにガスバリア層（層Ｇ）と最外層（層Ｓ）の層間に印刷層（層Ｐ）を有する構造を採ることができる。
【００４０】
容器として使用する際には、ヒートシール層（層Ａ）が容器の内側となる。
本発明の脱酸素性多層体は、三方シール袋や、四方シール袋、スタンディングパウチ等の袋状容器、ガスバリア性容器の蓋材等、各種包装容器を構成する材料として利用することができる。
本発明の脱酸素性多層体を容器の少なくとも一部、又は全部に使用してなる包装容器は、容器外から僅かに侵入する酸素の他、容器内の酸素を吸収して、容器内保存物の酸素による変質を防止して、収納物品の長期保存を可能にする。
【００４１】
本発明の脱酸素性多層体を利用した包装容器には、例えば、牛乳、ジュース、日本酒、ウイスキー、焼酎、コーヒー、茶、ゼリー飲料、健康飲料等の液体飲料、調味液、ソース、醤油、ドレッシング、液体だし、マヨネーズ、味噌、すり下ろし香辛料等の調味料、ジャム、クリーム、チョコレートペースト等のペースト状食品、液体スープ、煮物、漬物、シチュー等の液体加工食品に代表される液体系食品や、そば、うどん、ラーメン等の生麺及びゆで麺、精米、調湿米、無洗米等の調理前の米類や調理された炊飯米、五目飯、赤飯、米粥等の加工米製品類、粉末スープ、だしの素等の粉末調味料等に代表される高水分食品、その他農薬や殺虫剤等の固体状や溶液状の化学薬品、液体及びペースト状の医薬品、化粧水、化粧クリーム、化粧乳液、整髪料、染毛剤、シャンプー、石鹸、洗剤等、種々の物品を収納することができ、容器外部から酸素が侵入することがなく、また容器内部の酸素は脱酸素剤組成物によって吸収されることから、物品の酸化腐食等が防止され、長期間の良好な品質保持が可能となる。
【００４２】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示す。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例１
平均粒径３０μｍの還元鉄粉１００重量部に対して塩化カルシウム３重量部を含む水溶液、硫酸カルシウム０．５重量部を混合、乾燥して得られた粒状の被覆鉄粉系脱酸素剤３０重量部及び低密度ポリエチレン樹脂（三井化学（株）製、商品名：ミラソン１８ＳＰ、以下適宜ＬＤＰＥと略す）７０重量部をブレンドし、３５ｍｍ二軸押し出し機にて押し出しを行い、ブロワ付きネットベルトで冷却後ペレタイザーを経て、酸素吸収性コンパウンド１を得た。
次に、繰り出し機、Ｔダイを備えた押し出し機、冷却ロール、巻き取り機等を備えたタンデムラミネーターを用いて、繰り出し機から繰り出される直鎖状低密度ポリエチレン樹脂からなるフィルム（東セロ（株）製、商品名：ＴＵＸ−ＴＣ＃３０、以下適宜ＬＬＤＰＥフィルムと略す）上に、１台目の押し出し機から酸化チタンを１０重量％添加してなる白色に着色した低密度ポリエチレン樹脂（三井化学（株）製、商品名：ミラソン１８ＳＰ、以下適宜白色ＬＤＰＥと略す）を押し出しラミネートし、続いて、２台目の押し出し機から白色ＬＤＰＥ層上に前述の酸素吸収性コンパウンド１を押し出しラミネートして、ＬＬＤＰＥ層（３０μｍ）／白色ＬＤＰＥ層（２０μｍ）／酸素吸収層（３０μｍ）の構成を有する積層体１を得た。
【００４３】
ナイロン６／ＭＸＤ６／ナイロン６からなるガスバリア性二軸延伸ナイロンフィルム（三菱化学（株）製、商品名；ナイロンスーパーニール）に、ウレタン系樹脂を主体樹脂とし、これに白色顔料が分散されたグラビアインキ（東洋インキ製造（株）製、商品名：ラミパックスーパー）を使用してグラビア印刷法によりナイロンスーパーニール全面に白色の裏印刷を施した。続いて、白色印刷面上に直鎖状低密度ポリエチレン樹脂からなるフィルム（東セロ（株）製、商品名：ＴＵＸ−ＴＣ＃３０、以下ＬＬＤＰＥフィルムと略す）をウレタン系接着剤を使用したドライラミネートにより積層し、ナイロン６（５μｍ）／ＭＸＤ６（５μｍ）／ナイロン６（５μｍ）／白色印刷層／ＬＬＤＰＥ層（３０μｍ）の構成からなるガスバリア性多層樹脂フィルム１を製造した。
【００４４】
次に、ウレタン系接着剤を使用したドライラミネートによってガスバリア性多層樹脂フィルム１のＬＬＤＰＥ面と積層体１の酸素吸収層面をラミネートして、ＬＬＤＰＥ層（３０μｍ）／白色ＬＤＰＥ層（２０μｍ）／酸素吸収層（３０μｍ）／ＬＬＤＰＥ層（３０μｍ）／白色印刷層／ナイロン６（５μｍ）／ＭＸＤ６（５μｍ）／ナイロン６（５μｍ）の構成を有する脱酸素性多層フィルム１を得た。
次に、得られた脱酸素性多層フィルム１から、内寸１８ｃｍ×１５ｃｍの四方シール袋を作製し、蒸留水２００ｃｃを充填し、袋内空気量が１０ｃｃ程度になるようにヒートシールにて密封した。次に、この包装袋を３０分間、８５℃の条件にて加熱処理した後、包装袋の外観を観察した。続いて、加熱処理した包装袋を３５℃、６０％ＲＨの恒温恒湿槽内に１ヶ月間保存した後、再び包装袋の外観を観察した。加熱処理後及び１ヶ月保存後の包装袋外観に問題はなかった。
【００４５】
比較例１
実施例１と同様にして、グラビア印刷法によりナイロンスーパーニールの全面に白色の印刷を施し、ナイロン６（５μｍ）／ＭＸＤ６（５μｍ）／ナイロン６（５μｍ）／白色印刷層の構成からなるガスバリア性多層樹脂フィルム２を製造した。ガスバリア性多層樹脂フィルム２の白色印刷面と、実施例１で得られた酸素吸収層を含む積層体１の酸素吸収層面を、ウレタン系接着剤を使用したドライラミネートによって接着して、ＬＬＤＰＥ層（３０μｍ）／白色ＬＤＰＥ層（２０μｍ）／酸素吸収層（３０μｍ）／白色印刷層／ナイロン６（５μｍ）／ＭＸＤ６（５μｍ）／ナイロン６（５μｍ）の構成を有する脱酸素性多層フィルム２を得た。
【００４６】
次に、実施例１と同様にして、脱酸素性多層フィルム２からなる四方シール袋に蒸留水を充填、密封し、この包装袋を３０分間、８５℃の条件にて加熱処理した後の包装袋の外観観察を行ったところ、特に問題はなかったが、３５℃、６０％ＲＨの恒温恒湿槽内に１ヶ月間保存した後の包装袋の外観観察を行ったところ、一部酸素吸収層内の脱酸素剤の錆がところどころ白色印刷面を突き抜けて露出しており、包装袋外観を悪化させていた。
【００４７】
実施例２
ポリ塩化ビニリデンコート二軸延伸ナイロンフィルム（ダイセル化学工業（株）製、商品名：セネシＫＯＮ＃６０００）全面に、実施例１と同様にして、グラビア印刷法により白色印刷を施し、次いで、白色印刷面上にＬＤＰＥを押し出しラミネートして、ＬＤＰＥ層（２０μｍ）／白色印刷層／ポリ塩化ビニリデン層（約５μｍ）／ナイロン層（約１０μｍ）の構成からなるガスバリア性多層樹脂フィルム３を製造した。
【００４８】
次に、ガスバリア性樹脂多層フィルム３のＬＤＰＥ面と、実施例１で得られた酸素吸収層を含む積層体１の酸素吸収層面を、ウレタン系接着剤を使用したドライラミネートによって接着し、ＬＬＤＰＥ層（３０μｍ）／白色ＬＤＰＥ層（２０μｍ）／酸素吸収層（３０μｍ）／ＬＤＰＥ（２０μｍ）／白色印刷層／ポリ塩化ビニリデン層（約５μｍ）／ナイロン層（約１０μｍ）の構成を有する脱酸素性多層フィルム３を得た。
実施例１と同様にして、脱酸素性多層フィルム３からなる四方シール袋に蒸留水を充填、密封し、この包装袋を３０分間、８５℃の条件にて加熱処理した後の包装袋の外観観察、及び３５℃、６０％ＲＨの恒温恒湿槽内に１ヶ月間保存した後の包装袋の外観観察を行った。加熱処理後及び１ヶ月保存後の包装袋外観に問題はなかった。
【００４９】
実施例３
二軸延伸ナイロン６−ＭＸナイロン混合樹脂フィルム（出光石油化学（株）製、商品名：ユニアスロンTB-1000、以下適宜ユニアスロンと略す）全面に、実施例１と同様にして、グラビア印刷法により白色印刷を施し、次いで白色印刷面上にLDPEを押出ラミネートして、LDPE層（20μｍ）／白色印刷層／ユニアスロン（15μｍ）の構成からなるガスバリア性多層樹脂フィルム４を製造した。
次に、押出ラミネーターを使用して、ガスバリア性多層樹脂フィルム４のLDPE面上に、実施例１で得られた酸素吸収性コンパウンドを押出ラミネートして酸素吸収層を形成し、次いで酸素吸収層上に白色LDPEを押出ラミネートして、白色LDPE層（30μｍ）／酸素吸収層（30μｍ）／LDPE層（20μｍ）／白色印刷層／ユニアスロン（15μｍ）の構成を有する脱酸素性多層フィルム４を得た。
実施例１と同様にして、脱酸素性多層フィルム４からなる四方シール袋に蒸留水を充填、密封し、この包装袋を30分間、85℃の条件にて加熱処理した後の包装袋の外観観察、及び35℃、60％RHの恒温恒湿槽内に１ヶ月間保存した後の包装袋の外観観察を行った。加熱処理後及び１ヶ月保存後の包装袋外観に問題は無かった。
【００５０】
実施例１〜３及び比較例１の結果から明らかなように、印刷層と酸素吸収層が直接接着していない層構成を有する脱酸素性多層フィルムを使用した実施例１〜３では、加熱処理後や、１ヶ月保存後においても外観上問題はなかった。一方、印刷層と酸素吸収層が直接接着した層構成を有する脱酸素性多層フィルムを使用した比較例１では、加熱処理直後には問題は見られなかったものの、１ヶ月保存後に酸素吸収層中の脱酸素剤の錆が数カ所白色印刷を突き抜けており、包装袋外観を悪化させていた。
【００５１】
実施例４
実施例１で得られた脱酸素剤３０重量部及びエチレン−プロピレンランダム共重合体（チッソ（株）製、商品名：チッソポリプロＦ８０９０、以下適宜ランダムＰＰと略す）７０重量部をブレンドし、３５ｍｍ二軸押し出し機にて押し出しを行い、ブロワ付きネットベルトで冷却後ペレタイザーを経て、酸素吸収性コンパウンド２を得た。
次に、繰り出し機、Ｔダイを備えた押し出し機、冷却ロール、引き取り機等を備えたタンデムラミネーターを用いて、繰り出し機から繰り出されるポリプロピレン樹脂からなるフィルム（東洋紡績（株）製、商品名：パイレンフィルムＰ１１２８、以下適宜ＰＰフィルムと略す）上に、１台目の押し出し機から酸化チタンを１０重量％添加してなる白色に着色したポリプロピレン樹脂（チッソ（株）製、商品名：チッソポリプロＦ８０９０、以下適宜白色ＰＰと略す）を押し出しラミネートし、続いて、白色ＰＰ層上に、２台目の押し出し機から前述の酸素吸収性コンパウンド２を押し出しラミネートして、ＰＰフィルム（３０μｍ）／白色ＰＰ層（２０μｍ）／酸素吸収層（３０μｍ）の構成を有する積層体２を得た。
【００５２】
次に、実施例１と同様にして、グラビア印刷法によりナイロンスーパーニール全面に白色印刷を施し、続いて、白色印刷面上にポリプロピレン樹脂からなるフィルム（東洋紡績（株）製、商品名：パイレンフィルムＰ１１２８、以下適宜ＰＰフィルムと略す）をウレタン系接着剤を使用したドライラミネートにより積層し、ナイロン６（５μｍ）／ＭＸＤ６（５μｍ）／ナイロン６（５μｍ）／白色印刷／ＰＰ層（３０μｍ）の構成からなるガスバリア性多層樹脂フィルム５を製造した。
前述の酸素吸収層を含む積層体２の酸素吸収層側と、ガスバリア性多層樹脂フィルム５のＰＰフィルム面を、ウレタン系接着剤を使用したドライラミネートにより接着し、ＰＰ層（３０μｍ）／白色ＰＰ層（２０μｍ）／酸素吸収層（３０μｍ）／ＰＰ層（３０μｍ）／白色印刷／ナイロン６（５μｍ）／ＭＸＤ６（５μｍ）／ナイロン６（５μｍ）の構成を有する脱酸素性多層フィルム５を得た。次に、得られた脱酸素性多層フィルム５から、内寸１８ｃｍ×１５ｃｍの四方シール袋を作製し、袋内部にお粥２００ｇを充填して、袋内空気量が５ｃｃ程度になるようにヒートシールにて密封した。この包装袋を１０分間、１２１℃の条件にて加熱処理した後、包装袋の外観を観察した。続いて、加熱処理された包装袋を３５℃、６０％ＲＨの恒温恒湿槽内に３ヶ月間保存した後、再び包装袋の外観を観察した。加熱処理後及び３ヶ月保存後の包装袋外観に問題はなかった。
【００５３】
比較例２
比較例１で得られたガスバリア性多層樹脂フィルム２の白色印刷面と、実施例４で得られた酸素吸収層を含む積層体２の酸素吸収層面を、ウレタン系接着剤を使用したドライラミネートによって接着して、ＰＰ層（５０μｍ）／白色ＰＰ層（２０μｍ）／酸素吸収層（３０μｍ）／白色印刷／ナイロン６（５μｍ）／ＭＸＤ６（５μｍ）／ナイロン６（５μｍ）の構成を有する脱酸素性多層フィルム６を得た。
次に、実施例４と同様にして、脱酸素性多層フィルム６からなる四方シール袋にお粥を充填、密封し、この包装袋を１０分間、１２１℃の条件にて加熱処理した後、包装袋の外観観察を行ったところ、酸素吸収層と印刷層の間で一部、層間剥離が見られた。
【００５４】
実施例５
二軸延伸ナイロンフィルム（ユニチカ（株）製、商品名；エンブレムＲＴ、以下適宜Ｎｙと略す）に、実施例１と同様にして、グラビア印刷法によりＮｙ全面に白色印刷を施した。続いて、白色印刷面上に、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物からなる二軸延伸フィルム（（株）クラレ製、商品名：エバールフィルムＥＦ−ＣＲ、以下適宜ＥＶＯＨと略す）をウレタン系接着剤を使用したドライラミネートにより積層して、Ｎｙ（１５μｍ）／白色印刷層／ＥＶＯＨ（１５μｍ）の構成を有するガスバリア性多層樹脂フィルム６を製造した。
【００５５】
次に、実施例４で得られた酸素吸収層を含む積層体２の酸素吸収層面と、ガスバリア性多層樹脂フィルム６のＥＶＯＨ面を、ウレタン系接着剤を使用したドライラミネートにより接着して、ＰＰ層（３０μｍ）／白色ＰＰ層（２０μｍ）／酸素吸収層（３０μｍ）／ＥＶＯＨ（１５μｍ）／白色印刷／Ｎｙ（１５μｍ）の構成を有する脱酸素性多層フィルム７を得た。
実施例４と同様にして、脱酸素性多層フィルム７からなる四方シール袋にお粥を充填、密封し、この包装袋を１０分間、１２１℃の条件にて加熱処理した後の包装袋の外観観察、及び３５℃、６０％ＲＨの恒温恒湿槽内に３ヶ月間保存した後の包装袋の外観観察を行った。加熱処理後及び３ヶ月保存後の包装袋外観に問題はなかった。
【００５６】
実施例４〜５及び比較例２の結果から明らかなように、印刷面と酸素吸収層を直接接着していない層構成を有する脱酸素性多層フィルムを使用した実施例４や実施例５では、加熱処理後や、３ヶ月保存後においても層間剥離等は発生せず、外観上問題はなかった。一方、印刷面と酸素吸収層を直接接着した層構成を有する脱酸素性多層フィルムを使用した比較例２では、加熱処理後に酸素吸収層と印刷層の層間で一部剥離が見られ、包装袋外観が悪化していた。
【００５７】
実施例６
第１乃至第３押し出し機、フィードブロック、Ｔダイ、冷却ロール、引き取り機からなる３種５層多層シート製造装置を用いて、第１の押し出し機からエチレン−プロピレンブロック共重合体（日本ポリケム（株）製、商品名：ＥＣ９、以下適宜ブロックＰＰと略す）を、第２の押し出し機から無水マレイン酸変性ポリプロピレン（三井化学（株）製、商品名：アドマーＱＦ５５１、以下適宜変性ＰＰと略す）を、第３の押し出し機から結晶性ポリ（メタキシリレンアジパミド）（三菱ガス化学（株）製、商品名：ＭＸナイロン＃６００７、以下適宜ＭＸと略す）をそれぞれ押し出し、ブロックＰＰ（２５０μｍ）／変性ＰＰ（３０μｍ）／ＭＸ（５０μｍ）／変性ＰＰ（３０μｍ）／ブロックＰＰ（２５０μｍ）の構成を有するガスバリア性多層シート１を得た。
【００５８】
真空圧空成形機を使用してプラグアシスト成形を行い、前述のガスバリア性多層シートからトレイ状容器（内寸：縦１５ｃｍ×横１１ｃｍ×高さ３ｃｍ）を得た。
次に、トレイ状容器内に蒸留水を満杯充填し、次いでトップフィルムとして実施例４で得られた脱酸素性多層フィルム５を使用し、ヒートシールにて密封した。次に、この包装容器を３０分、１２１℃の条件にて加熱殺菌処理した後の脱酸素性多層フィルム５の外観を観察した。次に、トレイ状容器から脱酸素性多層フィルム５を剥がし、脱酸素性多層フィルム５がトレイ状容器から剥離する際の状況を観察した。加熱処理後のフィルム外観及びフィルム剥離時の状況に問題は無かった。
【００５９】
比較例３
トレイ状容器のトップフィルムとして、比較例２で得られた脱酸素性多層フィルム６を使用したこと以外は、実施例６と同様にして、蒸留水満杯充填後、脱酸素性多層フィルム６を用いてヒートシールにより密封し、３０分、１２１℃の条件にて加熱殺菌処理した後の脱酸素性多層フィルム６の外観観察を行ったところ、酸素吸収層と印刷層の間で一部、層間剥離が見られた。また、トレイ状容器から脱酸素性多層フィルム６の剥離を試みた際、酸素吸収層と印刷層の間で剥離が起こり、積層体２（ＰＰ層／白色ＰＰ層／酸素吸収層）が破断してその一部が容器に残った。
【００６０】
実施例６及び比較例３の結果から明らかなように、印刷面と酸素吸収層を直接接着していない層構成を有する脱酸素性多層フィルムをトップフィルムとして使用した実施例６では、加熱処理後や、フィルムを容器から剥がした際においても、問題はなかった。一方、印刷面と酸素吸収層を直接接着した層構成を有する脱酸素性多層フィルムをトップフィルムに使用した比較例３では、加熱処理後に酸素吸収層と印刷面の層間で一部剥離が見られた上、フィルムを容器から剥がそうとした際に、酸素吸収層と印刷層の間で剥離が起こり、ＰＰ層／白色ＰＰ／酸素吸収層の一部が容器から剥がれずに残り、実用性に問題があった。
【００６１】
実施例７
繰り出し機から繰り出されるＰＰフィルムをイージーピール性ポリプロピレン系樹脂フィルム（東セロ（株）製、商品名：CMPS 013C、以下適宜CMPSと略す）とした以外は、実施例４と同様にして、CMPS(30μｍ) ／白色PP層(20μｍ) ／酸素吸収層(30μｍ) の構成を有する積層体３を得た。
次に、実施例１と同様にして、グラビア印刷法によりシリカ蒸着PETフィルム（三菱化学興人パックス（株）製、商品名：テックバリアＴ）の全面に白色印刷を施し、続いて、白色印刷面上にPPフィルムをウレタン系接着剤を使用したドライラミネートにより積層し、PP層(30μｍ) ／白色印刷層／シリカ蒸着層／PET(12μｍ) の構成からなるガスバリア性多層樹脂フィルム７を製造した。
前述の積層体３の酸素吸収層側と、ガスバリア性多層樹脂フィルム７のPP層側を、ウレタン系接着剤を使用したドライラミネートにより接着し、CMPS(30μｍ)／白色PP層(20μｍ) ／酸素吸収層(30μｍ) ／PP層(30μｍ) ／白色印刷層／シリカ蒸着層／PET(12μｍ) の構成を有する脱酸素性多層フィルム８を得た。
【００６２】
次に、実施例６で得たガスバリア性多層シートから得たトレイ状容器にお粥を満杯充填し、次いで、トップフィルムとして脱酸素性多層フィルム８を使用し、ヒートシールにて密封した。次に、この包装容器を30分、121℃の条件にて加熱殺菌処理した後の脱酸素性多層フィルム８の外観を観察した。次に、トレイ状容器を電子レンジで２分間加熱した後、トレイ状容器から脱酸素性多層フィルム８を剥がし、脱酸素性多層フィルム８がトレイ状容器から剥離する際の状況を観察した。加熱処理後のフィルム外観及びフィルム剥離時の状況に問題はなかった。
【００６３】
【発明の効果】
本発明の脱酸素性多層体は、酸素吸収層と印刷層を直接接着しない層構成を有し、加熱処理等の条件下においても層間剥離を起こすことがなく、また長期間保存しても、酸素吸収層中の脱酸素剤が印刷面を突き抜けて包装容器外面に錆が露出することが防止され、良好な外観を保持する。このことにより、本発明の脱酸素性多層体は、各種食品、医薬品等の収納物品の長期保存を可能にする実用性に優れた包装材料として、極めて有用なものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る脱酸素性多層体の一態様の断面図
【図２】本発明に係る脱酸素性多層体の一態様の断面図
【図３】本発明に係る脱酸素性多層体の一態様の断面図
【図４】本発明に係る脱酸素性多層体の一態様の断面図
【符号の説明】
層Ａ  ヒートシール層
層Ｂ  酸素吸収層
層Ｃ  ガスバリア性多層樹脂層
層▲１▼  熱可塑性樹脂層
層▲２▼  着色熱可塑性樹脂層
層Ｋ  隔離層
層Ｐ  印刷層
層Ｔ  中間層
層Ｇ  ガスバリア性樹脂層
層Ｓ  保護層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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