(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表されるアミン化合物。
【化１】
0004167430.tif 000018
〔式中、Ａｒ１〜Ａｒ４はそれぞれ独立に、未置換またはハロゲン原子、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数１〜１４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で置換された総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基または総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基を表すか、あるいはＡｒ１とＡｒ２およびＡｒ３とＡｒ４は未置換またはハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、または炭素数６〜１０のアリール基で単置換または多置換されていてもよい−Ｎ−カルバゾリイル基、−Ｎ−フェノキサジニイル基、または−Ｎ−フェノチアジニイル基を形成してもよい（但し、Ａｒ１〜Ａｒ４の少なくとも１個は、未置換またはハロゲン原子、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数１〜１４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で置換されたフェナントリル基を表す）〕
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なアミン化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、アミン化合物は、各種色素の製造中間体、あるいは各種の機能材料として使用されてきた。
機能材料としては、例えば、電子写真感光体の電荷輸送材料に使用されてきた。さらに、最近では、発光材料に有機材料を用いた有機電界発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子：有機ＥＬ素子）の正孔注入輸送材料に有用であることが提案されている〔Appl. Phys. Lett., 51 、913 (1987)〕。
有機電界発光素子の正孔注入輸送材料として、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニルを用いることが提案されている〔Jpn. J. Appl. Phys., 27 、L269 (1988) 〕。
【０００３】
また、有機電界発光素子の正孔注入輸送材料として、例えば、２，５−ビス〔４’−（Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ）フェニル〕−３, ４−ジフェニルチオフェン誘導体〔例えば、２，５−ビス〔４’−[ Ｎ−フェニル−Ｎ−（２”−ナフチル）アミノ] フェニル〕−３, ４−ジフェニルチオフェン、２，５−ビス〔４’−[ Ｎ−フェニル−Ｎ−（４”−フェニルフェニル）アミノ] フェニル〕−３, ４−ジフェニルチオフェン〕を用いることが提案されている（特開平１０−１２５４６８号公報）。
しかしながら、これらのアミン化合物を正孔注入輸送材料とする有機電界発光素子は、安定性、耐久性に乏しいなどの難点がある。
現在では、一層改良された有機電界発光素子を得るためにも、新規なアミン化合物が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、新規なアミン化合物を提供することである。さらに詳しくは、有機電界発光素子の正孔注入輸送材料などに適した新規なアミン化合物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、種々のアミン化合物に関して鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
▲１▼一般式（１）で表されるアミン化合物である。
【０００６】
【化２】
0004167430.tif 000002
【０００７】
〔式中、Ａｒ1〜Ａｒ4はそれぞれ独立に、置換または未置換のアリール基を表し、さらに、Ａｒ1とＡｒ2およびＡｒ3とＡｒ4は結合している窒素原子と共に含窒素複素環を形成していてもよいを表す（但し、Ａｒ1 〜Ａｒ4 の少なくとも１個は置換または未置換のフェナントリル基を表す）〕
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関して詳細に説明する。
本発明は、一般式（１）で表されるアミン化合物である。
【０００９】
【化３】
0004167430.tif 000003
【００１０】
〔式中、Ａｒ1 〜Ａｒ4 はそれぞれ独立に、置換または未置換のアリール基を表し、さらに、Ａｒ1 とＡｒ2 およびＡｒ3 とＡｒ4 は結合している窒素原子と共に含窒素複素環を形成していてもよいを表す（但し、Ａｒ1 〜Ａｒ4 の少なくとも１個は置換または未置換のフェナントリル基を表す）〕
【００１１】
一般式（１）において、Ａｒ1 〜Ａｒ4は置換または未置換のアリール基を表す。尚、アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基などの炭素環式芳香族基、例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基などの複素環式芳香族基を表す。
【００１２】
Ａｒ1 〜Ａｒ4は、好ましくは、未置換、もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換または多置換されていてもよい総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基または総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基であり、より好ましくは、未置換、もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数１〜１４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換または多置換されていてもよい総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基であり、さらに好ましくは、未置換、もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換あるいは多置換されていてもよい総炭素数６〜１６の炭素環式芳香族基である。
【００１３】
但し、Ａｒ1 〜Ａｒ4の少なくとも１個は置換または未置換のフェナントリル基を表し、より好ましくは、置換または未置換の１−フェナントリル基、あるいは置換または未置換の９−フェナントリル基を表す。
【００１４】
Ａｒ1 〜Ａｒ4の具体例としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、９−フェナントリル基、４−キノリル基、４−ピリジル基、３−ピリジル基、２−ピリジル基、３−フリル基、２−フリル基、３−チエニル基、２−チエニル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−sec −ブチルフェニル基、２−sec −ブチルフェニル基、４−tert−ブチルフェニル基、３−tert−ブチルフェニル基、２−tert−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、２−ネオペンチルフェニル基、４−tert−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−（２’−エチルブチル）フェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−（２’−エチルヘキシル）フェニル基、４−tert−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−ｎ−テトラデシルフェニル基、４−シクロペンチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−（４’−メチルシクロヘキシル）フェニル基、４−（４’−tert−ブチルシクロヘキシル）フェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、４−エチル−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，５−ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジイソブチルフェニル基、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル基、２，５−ジ−tert−ブチルフェニル基、４，６−ジ−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、５−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、４−tert−ブチル−２，６−ジメチルフェニル基、３−メチル−１−フェナントリル基、５−メチル−１−フェナントリル基、６−tert−ブチル−１−フェナントリル基、６−メチル−２−フェナントリル基、１−メチル−９−フェナントリル基、８−メチル−９−フェナントリル基、２−メチル−９−フェナントリル基、２−エチル−９−フェナントリル基、３−メチル−９−フェナントリル基、３−ｎ−ブチル−９−フェナントリル基、６−メチル−９−フェナントリル基、１０−メチル−９−フェナントリル基、２，３−ジメチル−９−フェナントリル基、３，６−ジメチル−９−フェナントリル基、
【００１５】
４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、２−sec −ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、２−イソペンチルオキシフェニル基、４−ネオペンチルオキシフェニル基、２−ネオペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、２−（２’−エチルブチル）オキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブトキシ−１−ナフチル基、５−エトキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、６−エトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ヘキシルオキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフチル基、７−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、
２−メチル−４−メトキシフェニル基、２−メチル−５−メトキシフェニル基、３−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、３−エチル−５−メトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、３，５−ジ−ｎ−ブトキシフェニル基、２−メトキシ−４−エトキシフェニル基、２−メトキシ−６−エトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、１−メトキシ−９−フェナントリル基、２−メトキシ−９−フェナントリル基、３−メトキシ−９−フェナントリル基、１０−メトキシ−９−フェナントリル基、３−メトキシ−７−メチル−９−フェナントリル基、
【００１６】
４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（３’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−ブトキシフェニル）フェニル基、２−（２’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−クロロフェニル）フェニル基、３−メチル−４−フェニルフェニル基、３−メトキシ−４−フェニルフェニル基、２−（４’−メチルフェニル）−９−フェナントリル基、３−フェニル−９−フェナントリル基、６−フェニル−１−フェナントリル基、３−フェニル−１−フェナントリル基、
【００１７】
４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−ブロモフェニル基、４−クロロ−１−ナフチル基、４−クロロ−２−ナフチル基、６−ブロモ−２−ナフチル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，５−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２，４−ジクロロ−１−ナフチル基、１，６−ジクロロ−２−ナフチル基、２−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−フルオロ−５−メチルフェニル基、３−フルオロ−２−メチルフェニル基、３−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−フルオロフェニル基、２−メチル−５−フルオロフェニル基、３−メチル−４−フルオロフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−５−メチルフェニル基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、２−メチル−３−クロロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、３−クロロ−４−メチルフェニル基、３−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４，６−ジメチルフェニル基、２−メトキシ−４−フルオロフェニル基、２−フルオロ−４−メトキシフェニル基、２−フルオロ−４−エトキシフェニル基、２−フルオロ−６−メトキシフェニル基、３−フルオロ−４−エトキシフェニル基、３−クロロ−４−メトキシフェニル基、２−メトキシ−５−クロロフェニル基、３−メトキシ−６−クロロフェニル基、５−クロロ−２，４−ジメトキシフェニル基、１−クロロ−９−フェナントリル基、３−フルオロ−９−フェナントリル基、７−クロロ−９−フェナントリル基などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１８】
一般式（１）で表される化合物において、さらに、Ａｒ1 とＡｒ2 およびＡｒ3 とＡｒ4 は結合している窒素原子と共に含窒素複素環を形成していてもよく、好ましくは、−ＮＡｒ1Ａｒ2および−ＮＡｒ3Ａｒ4は、置換または未置換の−Ｎ−カルバゾリイル基、置換または未置換の−Ｎ−フェノキサジニイル基、あるいは置換または未置換の−Ｎ−フェノチアジニイル基を形成していてもよく、好ましくは、未置換、もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換または多置換されていてもよい−Ｎ−カルバゾリイル基、−Ｎ−フェノキサジニイル基、あるいは−Ｎ−フェノチアジニイル基であり、より好ましくは、未置換、もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換あるいは多置換されていてもよい−Ｎ−カルバゾリイル基、−Ｎ−フェノキサジニイル基、あるいは−Ｎ−フェノチアジニイル基であり、さらに好ましくは、未置換の−Ｎ−カルバゾリイル基、未置換の−Ｎ−フェノキサジニイル基、あるいは未置換の−Ｎ−フェノチアジニイル基である。
【００１９】
−ＮＡｒ1Ａｒ2および−ＮＡｒ3Ａｒ4は含窒素複素環を形成していてもよく、具体例としては、例えば、−Ｎ−カルバゾリイル基、２−メチル−Ｎ−カルバゾリイル基、３−メチル−Ｎ−カルバゾリイル基、４−メチル−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−ブチル−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−ヘキシル−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−オクチル−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−デシル−Ｎ−カルバゾリイル基、３，６−ジメチル−Ｎ−カルバゾリイル基、２−メトキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−メトキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−エトキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−イソプロポキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−ブトキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−オクチルオキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−デシルオキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−フェニル−Ｎ−カルバゾリイル基、３−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−カルバゾリイル基、３−（４’−tert−ブチルフェニル）−Ｎ−カルバゾリイル基、３−クロロ−Ｎ−カルバゾリイル基、−Ｎ−フェノキサジニイル基、−Ｎ−フェノチアジニイル基、２−メチル−Ｎ−フェノチアジニイル基などを挙げることができる。
【００２０】
一般式（１）で表されるアミン化合物の具体例としては、例えば、以下の化合物を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２１】
【化４】
0004167430.tif 000004
【００２２】
【化５】
0004167430.tif 000005
【００２３】
【化６】
0004167430.tif 000006
【００２４】
【化７】
0004167430.tif 000007
【００２５】
【化８】
0004167430.tif 000008
【００２６】
【化９】
0004167430.tif 000009
【００２７】
【化１０】
0004167430.tif 000010
【００２８】
【化１１】
0004167430.tif 000011
【００２９】
【化１２】
0004167430.tif 000012
【００３０】
【化１３】
0004167430.tif 000013
【００３１】
一般式（１）で表されるアミン化合物は、其自体公知の方法により製造することができる。
【００３２】
すなわち、一般式（１）で表されるアミン化合物は、例えば、一般式（２）で表される化合物と、一般式（３）で表される化合物、一般式（４）で表される化合物、一般式（５）で表される化合物、および一般式（６）で表される化合物を、銅化合物の存在下で反応（ウルマン反応）させることにより製造することができる。
【００３３】
【化１４】
0004167430.tif 000014
【００３４】
〔上式中、Ｘ1 〜Ｘ4 はハロゲン原子を表し、Ａｒ1 〜Ａｒ4 は一般式（１）と同じ意味を表す〕
【００３５】
また、一般式（１）で表されるアミン化合物は、例えば、一般式（７）で表される化合物と、一般式（８）で表される化合物、および一般式（９）で表される化合物を、銅化合物の存在下で反応（ウルマン反応）させることにより製造することもできる。
【００３６】
【化１５】
0004167430.tif 000015
【００３７】
〔上式中、Ｘ5 、Ｘ6 はハロゲン原子を表し、Ａｒ1 〜Ａｒ4 は一般式（１）と同じ意味を表す〕
【００３８】
さらには、一般式（１）で表されるアミン化合物は、例えば、一般式（７）で表される化合物と、一般式（８）で表される化合物を、銅化合物の存在下で反応（ウルマン反応）させて、一般式（１０）で表される化合物を製造した後、さらに一般式（９）で表される化合物を、銅化合物の存在下で反応（ウルマン反応）させることにより製造することもできる。
【００３９】
もちろん、一般式（１）で表されるアミン化合物は、例えば、一般式（７）で表される化合物と、一般式（９）で表される化合物を、銅化合物の存在下で反応（ウルマン反応）させて、一般式（１１）で表される化合物を製造した後、さらに一般式（８）で表される化合物を、銅化合物の存在下で反応（ウルマン反応）させることにより製造することもできる。
【００４０】
【化１６】
0004167430.tif 000016
【００４１】
〔上式中、Ｘ5 、Ｘ6 はハロゲン原子を表し、Ａｒ1 〜Ａｒ4 は一般式（１）と同じ意味を表す〕
【００４２】
一般式（３）〜（７）、一般式（１０）および一般式（１１）において、Ｘ1 〜Ｘ6 はハロゲン原子を表し、好ましくは、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表し、さらに好ましくは、臭素原子またはヨウ素原子を表す。
【００４３】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、勿論、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４４】
実施例１  例示化合物番号１の化合物の製造
窒素雰囲気下で、２，５−ビス（４’−ヨードフェニル）−３，４−ジフェニルチオフェン６４ｇ、Ｎ−（９−フェナントリル）−Ｎ−フェニルアミン２７ｇ、金属銅粉１０ｇ、および無水炭酸カリウム２０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（２００ｇ）中、１９０℃で８時間攪拌した。反応混合物を１００℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール（４００ｇ）を加え、析出した黄色の固体を濾過、乾燥した。
この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理し、２−〔４’−[ Ｎ−（９”−フェナントリル）−Ｎ−フェニルアミノ] フェニル〕−５−（４”’−ヨードフェニル）−３，４−ジフェニルチオフェンを３２ｇ得た。
さらに、窒素雰囲気下で、この化合物７．８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン２．０ｇ、金属銅粉２ｇ、および無水炭酸カリウム５ｇをｏ−ジクロロベンゼン（３０ｇ）中、１９０℃で８時間攪拌した。反応混合物を１００℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール（１００ｇ）を加え、析出した黄色の固体を濾過、乾燥した。この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で精製した後、さらに、減圧下（１０-6ｔorr ）で昇華精製（３００℃）し、黄色の固体として、例示化合物番号１の化合物を５．８ｇ得た。
ガラス転移温度１２８℃であり、明瞭な融点を示さなかった。
【００４５】
実施例２  例示化合物番号２の化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミンを使用する代わりに、Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミンを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従い、例示化合物番号２の化合物を黄色の固体として製造した。
ガラス転移温度１４４℃であり、明瞭な融点を示さなかった。
【００４６】
実施例３  例示化合物番号６の化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミンを使用する代わりに、カルバゾールを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従い、例示化合物番号６の化合物を黄色の固体として製造した。
ガラス転移温度１４７℃であり、明瞭な融点を示さなかった。
【００４７】
実施例４  例示化合物番号７の化合物の製造
窒素雰囲気下で、２，５−ビス（４’−ヨードフェニル）−３，４−ジフェニルチオフェン６．４ｇ、Ｎ−（９−フェナントリル）−Ｎ−フェニルアミン２．７ｇ、金属銅粉１ｇ、および無水炭酸カリウム４ｇをｏ−ジクロロベンゼン（５０ｇ）中、１９０℃で１５時間攪拌した。反応混合物を１００℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール（２００ｇ）を加え、析出した黄色の固体を濾過、乾燥した。
この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で精製した後、さらに、減圧下（１０-6ｔorr ）で昇華精製（３００℃）し、黄色の固体として、例示化合物番号７の化合物を５．６ｇ得た。
ガラス転移温度１６３℃であり、明瞭な融点を示さなかった。
【００４８】
実施例５  例示化合物番号９の化合物の製造
実施例４において、Ｎ−（９−フェナントリル）−Ｎ−フェニルアミンを使用する代わりに、Ｎ−（９−フェナントリル）−Ｎ−（４’−メチルフェニル）アミンを使用した以外は、実施例４に記載の方法に従い、例示化合物番号９の化合物を黄色の固体として製造した。
ガラス転移温度１６４℃であり、明瞭な融点を示さなかった。
【００４９】
実施例６  例示化合物番号１３の化合物の製造
実施例４において、Ｎ−（９−フェナントリル）−Ｎ−フェニルアミンを使用する代わりに、Ｎ−（９−フェナントリル）−Ｎ−（３’−メトキシフェニル）アミンを使用した以外は、実施例４に記載の方法に従い、例示化合物番号１３の化合物を黄色の固体として製造した。
ガラス転移温度１５５℃であり、明瞭な融点を示さなかった。
【００５０】
実施例７  例示化合物番号１５の化合物の製造
実施例４において、Ｎ−（９−フェナントリル）−Ｎ−フェニルアミンを使用する代わりに、Ｎ−（９−フェナントリル）−Ｎ−（１’−ナフチル）アミンを使用した以外は、実施例４に記載の方法に従い、例示化合物番号１５の化合物を黄色の固体として製造した。
ガラス転移温度１９５℃であり、明瞭な融点を示さなかった。
【００５１】
実施例８  例示化合物番号１６の化合物の製造
実施例４において、Ｎ−（９−フェナントリル）−Ｎ−フェニルアミンを使用する代わりに、Ｎ−（９−フェナントリル）−Ｎ−（４’−フェニルフェニル）アミンを使用した以外は、実施例４に記載の方法に従い、例示化合物番号１６の化合物を黄色の固体として製造した。
ガラス転移温度１９３℃であり、明瞭な融点を示さなかった。
【００５２】
実施例９  例示化合物番号１８の化合物の製造
実施例４において、Ｎ−（９−フェナントリル）−Ｎ−フェニルアミンを使用する代わりに、Ｎ−（９−フェナントリル）−Ｎ−（３’，５’−ジメチルフェニル）アミンを使用した以外は、実施例４に記載の方法に従い、例示化合物番号１９の化合物を黄色の固体として製造した。
ガラス転移温度１６８℃であり、明瞭な融点を示さなかった。
【００５３】
実施例１０  例示化合物番号２２の化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミンを使用する代わりに、Ｎ−（９−フェナントリル）−Ｎ−（３’−メチルフェニル）アミンを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従い、例示化合物番号２２の化合物を黄色の固体として製造した。
ガラス転移温度１５２℃であり、明瞭な融点を示さなかった。
【００５４】
実施例１１  例示化合物番号３１の化合物の製造
窒素雰囲気下で、２，５−ビス（４’−ヨードフェニル）−３，４−ジフェニルチオフェン６４ｇ、Ｎ，Ｎ−ジ（９−フェナントリル）アミン３７ｇ、金属銅粉１０ｇ、および無水炭酸カリウム２０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（２００ｇ）中、１９０℃で８時間攪拌した。反応混合物を１００℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール（４００ｇ）を加え、析出した黄色の固体を濾過、乾燥した。
この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理し、２−〔４’−[ Ｎ，Ｎ−ジ（９”−フェナントリル）アミノ] フェニル〕−５−（４”’−ヨードフェニル）−３，４−ジフェニルチオフェンを３５ｇ得た。
さらに、窒素雰囲気下で、この化合物８．８ｇ、Ｎ−（４−エチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミン２．０ｇ、金属銅粉２ｇ、および無水炭酸カリウム５ｇをｏ−ジクロロベンゼン（３０ｇ）中、１９０℃で８時間攪拌した。反応混合物を１００℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール（１００ｇ）を加え、析出した淡黄色の固体を濾過、乾燥した。この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で精製した後、さらに、減圧下（１０-6ｔorr ）で昇華精製（３００℃）し、黄色の固体として、例示化合物番号３１の化合物を６．１ｇ得た。
ガラス転移温度１５４℃であり、明瞭な融点を示さなかった。
【００５５】
実施例１２  例示化合物番号３３の化合物の製造
実施例１１において、Ｎ−（４−エチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミンを使用する代わりに、Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミンを使用した以外は、実施例１１に記載の方法に従い、例示化合物番号３３の化合物を黄色の固体として製造した。
ガラス転移温度１７７℃であり、明瞭な融点を示さなかった。
【００５６】
実施例１３  例示化合物番号３５の化合物の製造
実施例１１において、Ｎ−（４−エチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミンを使用する代わりに、Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミンを使用した以外は、実施例１１に記載の方法に従い、例示化合物番号３５の化合物を黄色の固体として製造した。
ガラス転移温度１６５℃であり、明瞭な融点を示さなかった。
【００５７】
応用例１
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０-6Torrに減圧した。
まず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物番号１の化合物を、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で７５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。
次いで、その上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ねた発光層とした。
さらにその上に、陰極として、マグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／cm2 の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．６Ｖ、輝度４７０ｃｄ／ｍ2 の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は７６０時間であった。
【００５８】
応用例２〜４
応用例１において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物番号１の化合物を使用する代わりに、例示化合物番号７の化合物（応用例２）、例示化合物番号１６の化合物（応用例３）、例示化合物番号２２の化合物（応用例４）を使用した以外は、応用例１に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。
各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を（第１表）に示した。
【００５９】
比較例１〜３
応用例１において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物番号１の化合物を使用する代わりに、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル（比較例１）、２，５−ビス〔４’−[ Ｎ−フェニル−Ｎ−（２”−ナフチル）アミノ] フェニル〕−３，４−ジフェニルチオフェン（比較例２）、２，５−ビス〔４’−[ Ｎ−フェニル−Ｎ−（４”−フェニルフェニル）アミノ] フェニル〕−３，４−ジフェニルチオフェン（比較例３）を使用した以外は、応用例１に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を（第１表）に示した。
【００６０】
【表１】
0004167430.tif 000017
【００６１】
【発明の効果】
本発明により、新規なアミン化合物を提供することが可能になった。特に、有機電界発光素子用の正孔注入輸送材料として優れた特性を有するアミン化合物を提供することが可能になった。