(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材顔料、高沸点溶剤および樹脂分散物を含有する非水系顔料インクを用いたインクジェット記録方法において、該高沸点溶剤の沸点が１２０〜４００℃である脂肪族炭化水素系溶剤とともに、該樹脂分散物が高沸点溶剤中で該溶剤に不溶性の重合体粒子が分散したものであり、かつ、少なくとも２−エチルヘキシルメタクリレート、酢酸ビニルから選ばれるモノマーを重合して得られる、該高沸点溶剤に可溶な重合体の存在下で、該高沸点溶剤に可溶で重合により該高沸点溶剤に不溶性の重合体を形成するモノマーを重合して得られる樹脂分散物であり、インクジェット記録媒体が支持体上に少なくとも１層以上の塗工層を塗工し、該塗工層が平均粒径１００nm以下の無機超微粒子を含有し、かつ、空孔半径分布のピークを２〜６０nmに有することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
該樹脂分散物が少なくとも上記２−エチルヘキシルメタクリレート、酢酸ビニルから選ばれるモノマーとシクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレートから選ばれるモノマーを重合して得られる、該高沸点溶剤に可溶な共重合体の存在下で、該高沸点溶剤に可溶で重合により該高沸点溶剤に不溶性の重合体を形成するモノマーを重合して得られる樹脂分散物であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
該無機超微粒子が、気相法シリカ微粒子、アルミナ化合物から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
該空孔半径分布のピーク値を５〜３０nmに有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
該インクジェット記録媒体表面の ＪＩＳ Ｚ８７４１ に規定される７５度光沢度が、５０％以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
該インクジェット記録媒体の、該高沸点溶剤を用いた着色液によるブリストー吸収係数が、２０ml/m2・sec1/2以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
該樹脂分散物の平均粒径が、３０〜３００nmであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
該色材顔料の平均粒径が、３０〜３００nmであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録媒体に関するものである。より詳しくは、色材顔料、高沸点溶剤および樹脂分散物を含有する非水系顔料インクを用いたインクジェット記録に用いる、表面に光沢をもつインクジェット記録媒体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙などの記録媒体に付着させ、画像・文字などの記録を行なうものである。インクジェット記録には、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像−定着が不要などの特徴があり、文字や図形、カラー画像などの記録装置として、種々の用途において急速に普及している。
【０００３】
従来、インクジェット記録では、水性インク、すなわち水あるいは水と親水性溶剤の混合溶媒に、染料・顔料などの着色剤を分散あるいは溶解したインクが用いられてきた。しかし、水性インクを用いたインクジェット記録には、記録媒体の印字部が、インク中の溶剤を吸収して伸長することによって発生する種々の問題がある。かかる記録媒体の伸長は、支持体の機械的強度を維持している繊維間の水素結合が、水性インクの溶媒、特に水によって切断されることにより生じ、記録媒体のプリンター内での搬送に悪影響を及ぼすばかりでなく、プリンター内の印字ヘッドと記録媒体の相対的な位置関係の精度を悪化させて、得られる図面の寸法精度が低下したり、画像にムラが生じるなどの好ましくない現象を引き起こしている。
【０００４】
このような問題に対して、特開昭５７−１０６６０号公報、同５７−１０６６１号公報、特開平５−２０２３２４号公報、同５−３３１３９７号公報等では、イソパラフィン系炭化水素などの非水系溶剤中に着色剤を溶解または分散させた非水系インクを用いることが提案されている。これらの提案によれば、記録媒体の伸長をまったく伴わず、寸法精度が高く、また画像にムラが生じないインクジェット記録を行うことが可能である。さらに、非水系溶剤の特徴である低粘度・低表面張力によって、水性インクを用いたインクジェット記録と比較して、印字ヘッドの駆動周波数を高くすることが可能になり、非常に高速なインクジェット記録を行うことができる。
【０００５】
このような非水系インクとしては、着色剤として油溶性染料を高沸点溶剤に分散ないし溶解した非水系染料インクがある。しかしながら、このタイプのインクは、高沸点溶剤がいつまでも記録媒体中にとどまる為、経時で染料が記録媒体中を移動しやすく、画像のにじみが大きな問題となった。また、一般に油溶性染料は水溶性染料と同様に耐光性が弱く、耐候性を要求される産業用の分野では、更なる諸特性の改善の要求がある。
【０００６】
これに対し、画像のにじみや耐候性の改良を目的として、着色剤として染料のかわりに顔料を用いる非水系顔料インクが提案されている。
【０００７】
かかる非水系インクを用いたインクジェット記録に用いる記録媒体として、特開昭６４−２４７８５号公報等では吸油性無機顔料、有機顔料および水系接着剤からなる記録媒体が提案されており、また特開平１−２５５５８０号公報等では、シリカおよび接着剤からなる記録媒体が提案されている。これらの記録媒体は、記録面がつや消し状の外観を有する、いわゆるマットコートタイプの記録媒体であった。
【０００８】
一方、近年のインクジェットプリンターの進歩に伴い、銀塩写真に匹敵する高精細の画像を得ることが可能になってきている。これに伴い、銀塩写真のプリントに類似した質感、すなわち表面に光沢をもつインクジェット記録媒体が望まれるようになってきている。当然のことながら、このような記録媒体には、光沢を有すると同時に、記録画像の濃度が高いこと、記録画像の精細性が高い、すなわち各ドットの周囲が滑らかでありかつ輪郭が鮮明で、かつインクのはじきや流れがないこと、また画像の保存性に優れる、すなわち着色剤の定着性が高いことなどが要求される。
【０００９】
このような要求に対し、水性インクを使用したインクジェット記録においては、特開昭６３−２６５６８０号公報、特開平５−５９６９４号公報等で、キャストコート法によって塗工層を設けたインクジェット記録媒体が提案されており、同平６−１５５８９２号公報等では同様の記録媒体上にポリビニルアルコール等の水溶性ポリマーからなる皮膜を形成した記録媒体が提案されている。これらの提案によれば、高い光沢を有し、水性インクに対して高い吸収性を有するインクジェット記録媒体が得られるものの、これらの記録媒体に対し非水系インクで記録を行おうとしても、記録媒体を形成している素材とインクに含まれる溶剤あるいは着色剤との間に親和性がないため、記録媒体表面からインク成分が記録媒体中に浸透できず、記録媒体の表面でインクがはじかれて低い画像濃度しか得られない、ムラが生じるなどの問題点があった。また、非水系顔料インクでは、インクジェット記録媒体上に付与された顔料がわずかな摩擦で容易に脱落してしまうなど、十分な定着性を持たせることが困難であった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、非水系顔料インクと、表面に光沢をもつインクジェット記録媒体を用いるインクジェット記録方法において、記録画像の濃度、精細性、着色剤の定着性などの点で、極めて優れたインクジェット記録方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の発明者らは、かかる課題を解決するために様々な構成の非水系顔料インクおよびインクジェット記録媒体について検討し、以下の構成を用いることにより、本発明の課題である、記録画像の濃度、精細性が高く、また着色剤の定着性が高いインクジェット記録媒体を提供することを可能にした。
【００１２】
すなわち、色材顔料、高沸点溶剤および樹脂分散物を含有する非水系顔料インクを用いてインクジェット記録するインクジェット記録方法において、該高沸点溶剤の沸点が１２０〜４００℃である脂肪族炭化水素系溶剤とともに、該樹脂分散物が高沸点溶剤中で該溶剤に不溶性の重合体粒子が分散したものであり、かつ、少なくとも２−エチルヘキシルメタクリレート、酢酸ビニルから選ばれるモノマーを重合して得られる、該高沸点溶剤に可溶な重合体の存在下で、該高沸点溶剤に可溶で重合により該高沸点溶剤に不溶性の重合体を形成するモノマーを重合して得られる樹脂分散物であり、インクジェット記録媒体が支持体上に少なくとも１層以上の塗工層を塗工し、該塗工層が平均粒径が１００nm以下の無機超微粒子を含有し、かつ、空孔半径分布のピークを２〜６０nmに有するものであることを特徴とするインクジェット記録方法を提供するものである。
【００１６】
また、該樹脂分散物が少なくとも上記２−エチルヘキシルメタクリレート、酢酸ビニルから選ばれるモノマーと、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレートから選ばれるモノマーを重合して得られる、該高沸点溶剤に可溶な共重合体の存在下で、該高沸点溶剤に可溶で重合により該高沸点溶剤に不溶性の重合体を形成するモノマーを重合して得られる樹脂分散物であることが好ましい。
【００１９】
更に、該無機超微粒子が、気相法シリカ微粒子、アルミナ化合物から選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。
【００２０】
更に、該インクジェット記録媒体が、該空孔半径分布のピーク値を５〜３０nmに有することが好ましい。
【００２１】
更に、該インクジェット記録媒体表面の ＪＩＳ Ｚ８７４１ に規定される７５度光沢度が、５０％以上であることが好ましい。
【００２２】
更に、該インクジェット記録媒体の、該高沸点溶剤を用いた着色液によるブリストー吸収係数が、２０ml/m2・sec1/2以上であることが好ましい。
【００２３】
更に、該樹脂分散物の平均粒径が、３０〜３００nmであることが好ましい。
【００２４】
加えて、該色材顔料の平均粒径が、３０〜３００nmであることが好ましい。
【００２５】
【発明の実施の形態】
本発明におけるインクジェット記録媒体の支持体としては様々なものを用いることができる。一例を挙げると、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンテレナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルムなどの各種透明及び不透明プラスチックフィルム、アルミニウム箔、すず箔などの各種金属箔、紙、布、不織布などの繊維質材料などを、本発明のインクジェット記録媒体の支持体として用いることができる。
【００２６】
また、ポリエチレン被覆紙、ポリエチレンテレフタレート上にアルミニウムを蒸着したフィルムなどの金属蒸着プラスチックフィルムなどの、異種材料を積層したシートも本発明の非水溶性インク用インクジェット記録媒体の支持体として用いることができる。
【００２７】
本発明のインクジェット記録媒体は、支持体上に少なくとも１層以上の塗工層を有しており、記録媒体表面に光沢を有している。
【００２８】
塗工層は、少なくとも平均粒径が１００nm以下の無機超微粒子および、必要に応じて接着剤を含有する。無機超微粒子の平均粒径が１００nmより大きい場合は、十分な表面光沢が得られず、また、本発明の効果も得にくい。
【００２９】
本発明で用いる無機超微粒子が、平均粒径１００nm以下の微粒子が凝集し二次凝集粒子を形成している場合は、平均二次粒子径が４００nm以下のものを使用することが好ましい。無機超微粒子の平均二次粒子径が４００nmより大きい場合は、十分な表面光沢が得られず、また、本発明の効果も得にくい。
【００３０】
無機超微粒子の平均粒径や平均二次粒子径は、電子顕微鏡や粒度分布測定装置を用いて観察する事により容易に調べることができる。
【００３１】
このような無機超微粒子としては、例えば、特開平１−９７６７８号公報、同２−２７５５１０号公報、同３−２８１３８３号公報、同３−２８５８１４号公報、同３−２８５８１５号公報、同４−９２１８３号公報、同４−２６７１８０号公報、同４−２７５９１７号公報などに開示されているアルミナ水和物である擬ベーマイトゾル、特開昭６０−２１９０８３号公報、同６１−１９３８９号公報、同６１−１８８１８３号公報、同６３−１７８０７４号公報、特開平５−５１４７０号公報などに記載されているコロイダルシリカ、特公平４−１９０３７号公報、特開昭６２−２８６７８７号公報に記載されているシリカ／アルミナハイブリッドゾル、特開平１０−１１９４２３号公報、特開平１０−２１７６０１号公報に記載されている、気相法シリカを高速ホモジナイザーで分散したシリカゾル、その他にもヘクタイト、モンモリロナイトなどのスメクタイト粘土(特開平７−８１２１０号公報)、ジルコニアゾル、クロミアゾル、イットリアゾル、セリアゾル、酸化鉄ゾル、ジルコンゾル、酸化アンチモンゾルなどを代表的なものとして挙げることができる。
【００３２】
これらの無機超微粒子の中でも特に、気相法シリカ微粒子、アルミナ化合物(アルミナ水和物或いは酸化アルミニウム微粒子)が好ましい。
【００３３】
シリカ微粒子は、乾量基準でＳｉＯ2９３％以上、Ａｌ2Ｏ3約５％以下、Ｎａ2Ｏ約５％以下から構成される微粒子であり、いわゆるホワイトカーボン、シリカゲルや微粉末シリカなどの非晶質シリカがある。非晶質シリカ微粒子の製造方法としては、液相法、粉砕固相法、晶析固相法および気相法がある。液相法とは、いわゆる液中に存在する珪酸化合物等を、化学変化または物理変化によって固体状態に析出させる微粒子製造方法である。粉砕固相法とはシリカ固体を機械的に粉砕する方法であり、晶析固相法とは溶融や固体の相転移などを利用した微粒子製造方法である。気相法とは、揮発性金属化合物の蒸気の熱分解や、原材料の加熱、蒸発、生成した気相種の冷却、凝縮による微粒子製造方法である。
【００３４】
本発明に好ましいシリカ微粒子は、上記の内、気相法により合成された非晶質シリカ微粒子である。この気相法により合成された非晶質シリカ微粒子として市販されている製品としては、アエロジル(テグサ製)が使用できる。
【００３５】
アルミナ水和物は、一般式Ａｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏにより表すことができる。アルミナ水和物は組成や結晶形態の違いにより、ジプサイト、バイアライト、ノルストランダイト、ベーマイト、ベーマイトゲル(擬ベーマイト)、ジアスポア、無定形非晶質等に分類される。中でも、上記の式中、ｎの値が１である場合はベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが１を越え３未満である場合は擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが３以上では非晶質構造のアルミナ水和物を表す。特に、本発明に好ましいアルミナ水和物は、ｎが１を越え３未満の擬ベーマイト構造のアルミナ水和物である。
【００３６】
本発明に用いられるアルミナ水和物の形状は、平板状、繊維状、針状、球状、棒状等のいずれでもよく、インク吸収性の観点から好ましい形状は平板状である。平板状のアルミナ水和物は、平均アスペクト比３〜８であり、好ましくは平均アスペクト比が３〜６である。アスペクト比は、粒子の「厚さ」に対する「直径」の比で表される。ここで粒子の直径とは、アルミナ水和物を電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積に等しい円の直径を表す。アスペクト比が３より小さい場合は、インク受容層の細孔径分布が狭くなり、インク吸収性が低下する。一方アスペクト比が８を超える場合は、粒子径を揃えてアルミナ水和物を製造することが困難となる。
【００３７】
本発明に用いられるアルミナ水和物は、アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等公知の方法によって製造することができる。また、アルミナ水和物の粒子径、細孔径、細孔容積、比表面積等の物性は、析出温度、熟成温度、熟成時間、液のｐＨ、液の濃度、共存化合物等の条件によって制御することができる。
【００３８】
アルコキシドからアルミナ水和物を得る方法としては、特開昭５７−８８０７４号公報、同６２−５６３２１号公報、特開平４−２７５９１７号公報、同６−６４９１８号公報、同７−１０５３５号公報、同７−２６７６３３号公報、米国特許第２，６５６，３２１号明細書等にアルミニウムアルコキシドを加水分解する方法として開示されている。これらのアルミニウムアルコキシドとしてはイソプロポキシド、２−ブトキシド等が挙げられる。
【００３９】
また、特開昭５４−１１６３９８号公報、同５５−２３０３４号公報、同５５−２７８２４号公報、同５６−１２０５０８号公報には、アルミニウムの無機塩またはその水和物を原料として使用する方法が開示されている。原料としては、例えば塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、アンモニウムミョウバン、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム、水酸化アルミニウム等の無機塩およびその水和物を挙げることができる。
【００４０】
更に別の方法として、特開昭５６−１２０５０８号公報に記載されている、ｐＨを酸性側乃至塩基性側に交互に変動させ、アルミナ水和物の結晶を成長させる方法、特公平４−３３７２８号公報に記載されている、アルミニウムの無機塩から得られるアルミナ水和物と、バイヤー法で得られるアルミナとを混合し、アルミナを再水和する方法もある。
【００４１】
本発明のインクジェツト被記録媒体には、市販のアルミナ水和物も好適に用いることができる。例えば、アルミナ水和物としては、カタロイドＡＳ−１、カタロイドＡＳ−２、カタロイドＡＳ−３(以上、触媒化学工業製)、アルミナゾル１００、アルミナゾル２００、アルミナゾル５２０(以上、日産化学工業製)、Ｍ−２００(以上、水澤化学工業製)、アルミゾル１０、アルミゾル２０、アルミゾル１３２、アルミゾル１３２Ｓ、アルミゾルＳＨ５、アルミゾルＣＳＡ５５、アルミゾルＳＶ１０２、アルミゾルＳＢ５２(以上、川研ファインケミカル製)などを挙げることができる。
【００４２】
本発明において用いられる酸化アルミニウム(以下アルミナ)微粒子は、γ型結晶であるγ型アルミナ微粒子が好ましく用いられる。γ型結晶は結晶学的に分類すると、さらにγグループとδグループに分けることができる。δグループの結晶形態を有する微粒子の方が好ましい。
【００４３】
γ型アルミナ微粒子は、市販品として、δグループに属する酸化アルミニウムＣ(日本アエロジル(株)製)、γグループに属するＡＫＰ−Ｇ０１５(住友化学(株)製)などとして入手できる。
【００４４】
本発明における塗工層には、接着剤として水溶性あるいは非水溶性の高分子化合物を添加しても良い。本発明に用いられる高分子化合物は、例えば、水溶性高分子化合物としてはメチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、及びヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系接着剤、澱粉及びその変性物、ゼラチン及びその変性物、カゼイン、プルラン、アラビアゴム、及びアルブミン等の天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリビニルアルコール及びその変性物、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリル共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のラテックスやエマルジョン類、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニルポリマー、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、及び無水マレイン酸またはその共重合体等を挙げられる。好ましくは、ポリビニルアルコールである。
【００４５】
また、非水溶性高分子化合物としては、エタノール、２−プロパノール等のアルコール類やこれらのアルコール類と水との混合溶媒に溶解する非水溶性接着剤が、アルミナの分散が安定化されるので特に好ましい。この様な非水溶性接着剤としては、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール等のアセタール樹脂を挙げることができ、特にアセタール化度が５モル％以上２０モル％以下の範囲のアセタール樹脂は、水を多少含有させることができ、無機超微粒子の分散を容易にすることができる為、特に好ましい。
【００４６】
これらの高分子化合物は、単独乃至複数を併用してもよく、無機超微粒子に対し、２質量％以上５０質量％以下を添加する。好ましくは、５質量％以上３０質量％以下を添加する。上記の添加量が２質量％に満たないと塗膜強度が弱くなり、５０質量％を超えて添加するとインク溶剤吸収性が低下する。
【００４７】
本発明の塗工層を形成する方法としては、様々な方法を用いることができる。例えば、無機超微粒子分散液を、単独または適切なバインダーと混合した塗工組成物を支持体上に塗工した後、単に乾燥する方法や、塗工層の塗工組成物を塗工した後、該塗工組成物が湿潤状態にある間に、もしくは一旦乾燥後再湿潤してから鏡面ロールに圧接し、鏡面ロール表面の形状を塗工層に転写する、いわゆるキャスト法によって、本発明のインクジェット記録媒体の塗工層を形成することが可能である。
【００４８】
本発明の塗工層の塗工量は、固形分換算で５g/m2以上が必要であり、好ましくは１０g/m2以上３５g/m2以下であり、厚さで１０μm以上５０μm以下が好ましい。
【００４９】
本発明のインクジェット記録媒体には、必要に応じて、塗工層以外の層、例えば、塗工層と支持体の接着性を向上させるためのアンカーコート層などを設けてもよい。また、塗工層の保護、プリンター内における搬送性の向上、印字後に発生するカールの抑制などの目的で、オーバーコート層やバックコート層を設けることも可能である。
【００５０】
本発明のインクジェット記録媒体は、記録媒体表面の ＪＩＳ Ｚ８７４１ に規定される７５度光沢度が５０％以上であると好ましく、６０％以上であると更に好ましい。
【００５１】
本発明において用いられる非水系顔料インクは、色材顔料、高沸点溶剤、樹脂分散物を含有し、必要に応じて、分散剤、浸透剤、低沸点溶剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を含有することができる。
【００５２】
本発明の非水系顔料インクにおける色材顔料としては、具体例としては、ファーネストブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック、オルトアニリンブラック、トルイジンオレンジ、パーマネントカーミンＦＢ、ファーストイエローＡＡＡ、ジスアゾオレンジＰＭＰ、レーキレッドＣ、ブリリアントカーミン６Ｂ、フタロシアニンブルー、キナクリドンレッド、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー、ジオキサンバイオレット、ピクトリアピュアブルー、アルカリブルートナー、アルカリブルーＲトナー、ファーストイエロー１０Ｇ、オルトニトロアニリンオレンジ、トルイジンレッド、バリウムレッド２Ｂ、カルシウムレッド２Ｂ、ピグメントスカーレッド３Ｂレーキ、アンソシン３Ｂレーキ、ローダミン６Ｂレーキ、メチルバイオレットレーキ、ベーシックブルー６Ｂレーキ、ファーストスカイブルー、レフレックスブルーＧ、ブリリアントグリーンレーキ、フタロシアニングリーンＧ、紺青、群青、酸化鉄粉、亜鉛華、炭酸カルシウム、クレー、硫酸バリウム、アルミナホワイト、アルミニウム粉、昼光蛍光顔料、パール顔料等が挙げられる。
【００５３】
色材顔料は、顔料を微細化し、レーザー光散乱法による積算粒度５０％値(平均粒径)が３０〜３００nmかつ、９９％値(最大粒径)が５００nm以下であることが好ましい。微細化した顔料の平均分散粒子径が３０nm未満の場合は、粒径が小さく成る事による耐光性の低下が生じ、５０％値が３００nmを超えたり９９％値が５００nmを超える場合は、印字部の発色性が悪化したり、透明基材に対する印字においての印字部の透明性の維持が困難になり、また、インク中での顔料の沈殿が生じやすくなる。
【００５４】
色材顔料は、記録物の十分な濃度(及び十分な耐光性)を得るため、非水系顔料インク中に３〜１５質量％含まれることが好ましい。
【００５５】
本発明の非水系顔料インクにおける高沸点溶剤は、沸点が１２０〜４００℃、好ましくは１２０〜３５０℃の溶剤で、微細化した顔料の安定した分散媒体となり、印字ヘッドのノズル先端でのインクの固着を防止する働きをするものである。したがって、室温でのインクの乾燥を抑える一方、記録媒体に対する浸み込みスピードが速く、また、高速吐出性の印字ヘッドに追随する流動特性を有するものが好ましい。高沸点溶剤は、非水系顔料インク中に５５〜９４質量％含まれる事が好ましい。
【００５６】
高沸点溶剤としては、脂肪族炭化水素系溶剤、カルビトール系溶剤、セロソルブ系溶剤、高級脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤等が挙げられる。なかでも、流動パラフィン、脂肪族炭化水素系溶剤は、臭気が少ないため好適に用いられる。
【００５７】
脂肪族炭化水素系溶剤としては、日本石油製ＩＰソルベント、シェル化学製シェルゾールＤ４０、シェルゾールＤ７０、シェルゾール７０、シェルゾール７１、エクソン化学製アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、エクソールＤ３０、エクソールＤ４０、エクソールＤ８０、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０、エクソールＤ１４０、エクソールＤＳＰ１００／１４０等が挙げられる。
【００５８】
また、カルビトール系溶剤としてはブチルカルビトールが挙げられ、セロソルブ系溶剤としてはエチルセロソルブが挙げられる。また、高級脂肪酸エステル系溶剤としては、ジオクチルフタレート、ジブチルコハク酸イソブチルエステル、アジピン酸イソブチルエステル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル等が挙げられ、高級アルコール系溶剤としては、メチルヘキサノール、オレイルアルコール、トリメチルヘキサノール、トリメチルブタノール、テトラメチルノナノール、２−ペンチルノナノール、２−ノニールノナノール、２−ヘキシルデカノール等が挙げられる。また、高級脂肪酸系溶剤としてはオレイン酸が挙げられ、芳香族炭化水素系溶剤としてはジイソプロピルナフタレンが挙げられる。
【００５９】
これらの溶剤は、単独で用いる事ができるが、粘度の調整等、記録媒体へのしみ込みの調整、印字ヘッド及びプリンターのインク接液部分との濡れ性等を調整するため、脂肪族炭化水素系溶剤と極性溶剤を併用する方法を用いてもよい。
【００６０】
極性有機溶剤としては、例えばアルコール、特に長鎖アルコール、グリコール、ポリグリコール、グリコール及びポリグリコールのエステル、エーテル、特にグリコール及びポリグリコールのモノ−及びジ−アルキルエーテル、ケトン等が挙げられる。また、ジカルボン酸のエステル、例えばセバシン酸ジオクチルエステル等が挙げられる。
【００６１】
本発明の非水系顔料インクにおける樹脂分散物とは、前記高沸点溶剤中で該溶剤に不溶性の重合体粒子が分散したものであり、非水系顔料インクの安定性を確保するため、高沸点溶剤中での分散安定性が必要とされる。
【００６２】
これらの中で、前記高沸点溶剤中で、少なくとも一般式(１)で示されるモノマーを重合して、該溶剤に可溶性の重合体を形成し、その重合体の存在下で該溶剤に可溶で重合により該溶剤に不溶性の重合体を形成するモノマーを重合させることによって製造される。該溶剤に可溶性の重合体は分散樹脂として該溶剤に不溶性の重合体の表面に吸着し、分散安定性の良い樹脂粒子となる。下記一般式(１)中、Ｘ1は水素原子またはアルキル基を表し、連結基Ｔは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−または−Ｏ−を表し、Ｒ1は炭素原子数８〜３０の直鎖アルキル基あるいは分枝アルキル基を表す。
【化１】
0004167419.tif 000002
【００６３】
また、前記高沸点溶剤中で、少なくとも一般式(１)で示されるモノマーと一般式(２)で示されるモノマーを共重合して、該溶剤に可溶性の共重合体を形成し、その共重合体の存在下で該溶剤に可溶で重合により該溶剤に不溶性の重合体を形成するモノマーを重合させることによっても製造される。該溶剤に可溶性の共重合体は分散樹脂として該溶剤に不溶性の重合体の表面に吸着し、分散安定性の良い樹脂粒子となる。下記一般式(２)中、Ｘ2は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ2は炭素原子数が６〜２０で、環状部分を有するアルキル基を表す。
【化２】
0004167419.tif 000003
【００６４】
一般式(１)で示されるモノマーとしては、例えば、炭素原子数８〜３０のアルキル基を置換したアクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸のエステル類(アルキル基部分として、例えば、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基など)、炭素原子数８〜３０のアルキル基を置換した上記不飽和カルボン酸のアミド類(アルキル基部分は不飽和カルボン酸のエステル類で示した物と同様)、アルキル基部分の炭素原子数が８〜３０の脂肪酸のビニルエステル類(脂肪酸として、例えば、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、ステアリン酸など)又は、炭素原子数８〜３０のアルキル基を置換したビニルエーテル類(アルキル基部分は不飽和カルボン酸のエステル類で示した物と同様)などを挙げることが出来る。
【００６５】
一般式(１)で示されるモノマーでは、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル等が好ましい。
【００６６】
一般式(２)で示されるモノマーとしては、例えば、炭素原子数が６〜２０で、環状部分を有するアルキル基を置換したアクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸のエステル類(アルキル基部分として、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロオクチル基、イソボルニル基など)などを挙げることが出来、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソボルニル等が好ましい。
【００６７】
また、樹脂分散物や色材顔料の分散性向上やインクジェット記録媒体との定着性向上などの目的のために、必要に応じて他のビニル系モノマーを加えて共重合体とすることも可能である。
【００６８】
該溶剤に可溶で重合により該溶剤に不溶性の重合体を形成するモノマーとしては、メタクリル酸、アクリル酸のような不飽和カルボン酸又はその無水物、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド，Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、アクリロニトリル，Ｎ−ビニルピロリドン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、ビニルトルエン、プロピルメタクリレート、エチルメタクリレート、メチルメタクリレート、プロピルアクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリレート、メトキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、カルビトールアクリレート、カルビトールメタクリレート、ベンジルメタクリレート、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルサクシンイミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアルデヒド、ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、エトキシメチルアクリルアミド、ブトキシメチルアクリルアミド、メトキシメチルメタクリルアミド、エトキシメチルメタクリルアミド、ブトキシメチルメタクリルアミドなどを挙げることが出来る。
【００６９】
樹脂分散物の粒径は、レーザー光散乱法による積算粒度５０％値(平均粒径)が３０〜３００nmかつ、９９％値(最大粒径)が５００nm以下であることが好ましい。５０％値が３０nm未満の場合は、樹脂粒子の安定した分散状態が保てず凝集が起こりやすくなり、５０％値が３００nmを超えたり９９％値が５００nmを超える場合は印字ヘッドのノズルの詰まりなどの問題が起こりやすくなる。
【００７０】
樹脂分散物は、記録物の十分な定着性を得るため、非水系顔料インク中に固形分として３〜３０質量％含まれることが好ましい。
【００７１】
本発明の非水系顔料インクにおける分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテル−エステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等を用いる事が出来る。
【００７２】
また、本発明の非水系顔料インクには、その保存安定性の向上や記録媒体でのインクのドットの広がりの調整などの目的で、例えば、アマニ油変性アルキッド樹脂、ポリスチレン、ロジン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、アルキルフェノール変性キシレン樹脂などの極性樹脂を添加したり、金属封鎖剤、表面張力調整剤、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、防腐剤、耐水化剤、レオロジーモディファイヤーおよび酸化防止剤などの添加剤を適宜組み合わせ含有することもできる。
【００７３】
本発明のインクジェット記録媒体における塗工層は、空孔半径分布のピークを２〜６０nmに有しており、５〜３０nmに有することがさらに好ましい。この性状を持つインクジェット記録媒体に前記非水系顔料インクを用いてインクジェット記録を行った場合、インク中の溶媒は塗工層内に吸収され、塗工層表面は記録直後から見かけ上乾いた状態になる。一方、色材顔料や樹脂分散物は塗工層表面に付着した状態となり、樹脂分散物が乾燥する段階で色材顔料と共に固着するため、色材顔料の定着性が高くなると共に、記録画像の濃度、精細性が高い記録画像が得られる。
【００７４】
塗工層の空孔半径分布のピーク値が２nmより小さいと、インク溶剤の吸収性が悪化しやすく、６０nmより大きいと色材顔料が塗工層表面に留まらず塗工層内に浸透しやすくなるため、本発明の目的とする効果が得にくくなる。
【００７５】
本発明で言う空孔半径分布の測定は、MERCURY PRESSUER POROSIMETER MOD 220(Carlo.Erba製)を用い、いわゆる水銀圧入法により求めた空隙量分布曲線(「表面」13(10),P588(1975)、紙パ技協紙28,99(1974))から、空孔半径分布(微分曲線)を計算して求めることができる。
【００７６】
また、本発明のインクジェット記録媒体における塗工層は、インク溶媒である高沸点溶剤を用いた着色液によるブリストー吸収係数が、２０ml/m2・sec1/2以上であることが好ましい。この性状を持つインクジェット記録媒体に前記非水系顔料インクを用いてインクジェット記録を行った場合、インク中の溶媒は速やかに塗工層内に吸収されるため、さらに本発明の目的とする効果が得やすい。
【００７７】
本発明でいう、ブリストー吸収係数とは、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．５１、紙及び板紙の液体吸収性試験方法(ブリストー法)に規定される吸収係数Ｋａを言う。詳しくは「短時間での液体浸透量測定法−Bristow法について−」(紙パ技協紙41,8,P33)に記載されている。本発明では試験液体として、非水系溶剤着色液を使用した。該試験液体は、高沸点溶剤８０部、オレイルアルコール２０部、染料(Fat Red 7B)０．１部から調製された非水系顔料インクに使用される溶剤に類似の非水系着色液である。染料は試験結果を目認するために添加している。この測定法によるブリストー吸収係数を調べることにより、インクジェット記録媒体における非水系顔料インクに使用される溶剤に対する吸収挙動を類推することができる。
【００７８】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、本実施例中、特に断らない限り、部、％はそれぞれ質量部、質量％を表すものとする。
【００７９】
＜インクジェット記録媒体の作製＞
記録媒体例１
ＬＢＫＰ８０部、ＮＢＫＰ２０部、軽質炭酸カルシウム８部、重質炭酸カルシウム８部、タルク８部、アルキルケテンダイマー０．１部、カチオン性ポリアクリルアミド０．０３部、カチオン化デンプン０．８部、硫酸バンド０．４部と、適量の水を配合してスラリーとし、長網抄紙機を使用して坪量９０g/m2の支持体を作製した。
【００８０】
水５８０部を攪拌しながら、シリカゾル(固形分２０％；日産化学工業製スノーテックス−Ｏ)１５０部、合成非晶質シリカ(水沢化学工業製ミズカシルＰ７８Ｆ)１００部、蛍光増白剤(固形分５０％；日本曹達製ケイコールＢＢＬ)２部、ポリビニルアルコール(重合度約１７００，鹸化度９８〜９９％；クラレ製クラレポバールＰＶＡ−１１７)の１０％水溶液２５０部、ジメチルアミン−エピクロロヒドリン縮合物(固形分５０％；四日市合成製カチオマスターＰＤ−１０)５０部を順次配合し、塗液を調製した。上で作製した支持体に、この塗液をワイヤーバーを用いて乾燥後の塗工量が１０g/m2となるように塗布し、１２０℃の熱風式乾燥器で乾燥し、インク吸収層を作製した。
【００８１】
水２８５．５部を攪拌しながら、平均粒径４０nmのシリカゾル(固形分濃度４０％；日産化学工業製スノーテックスＸＬ)２５０部、スチレン−ブタジエン系ラテックス(固形分濃度４８％；日本合成ゴム製ＪＳＲ−０６９１)６２．５部、オレイン酸カリウム２部を順次配合し、塗液を調製した。上記インク吸収層上に、この塗液を、ワイヤーバーを用いて乾燥後の塗工量が１０g/m2となるように塗布し、表面温度１１０℃の鏡面ロールに圧接して乾燥し、記録媒体例１のインクジェット記録媒体を作製した。
【００８２】
記録媒体例２
スノーテックスＸＬ２５０部の代わりに、平均粒径３００nmのシリカゾル(固形分濃度４０％；日産化学工業製ＭＰ−３０４０)２５０部を用いた他は、記録媒体例１と同様にインクジェット記録媒体の作製を行い、記録媒体例２のインクジェット記録媒体を作製した。
【００８３】
記録媒体例３
ＬＢＫＰ１００部、カチオン化デンプン１０部、ポリアクリルアミド０．２部、アルキルケテンダイマー０．５部、ポリアミドエピクロルヒドリン０．５部と、適量の水を配合してスラリーとし、長網抄紙機を使用して坪量８０g/m2の基紙を作製した。
【００８４】
次に、ポリビニルアルコール(クラレ製ＰＶＡ１１０)２部、蛍光染料(日本曹達製ケイコールＢＵＬ)０．２部、導電剤(三洋化成工業製ケミスタット６１２０)１部を、適量の水に溶解し、上記基紙にサイズプレス装置を使用して乾燥後の含浸量が２．０g/m2になるよう含浸させた。
【００８５】
次に、上記含浸紙の裏面にコロナ放電処理を行った後、低密度ポリエチレン３０部、高密度ポリエチレン７０部の混合物を、溶融押し出し塗工法により塗工し、厚さ２０μmの裏面ポリエチレン被覆層を設けた。
【００８６】
続いて、表面にコロナ放電処理を行った後、低密度ポリエチレン３０部、高密度ポリエチレン６０部、含水酸化アルミニウムで表面処理したアナターゼ型二酸化チタン９．５部、ステアリアン酸亜鉛０．５部の混合物を、溶融押し出し塗工法により塗工し、厚さ２０μmの表面ポリエチレン被覆層を設けインクジェット記録媒体の支持体とした。
【００８７】
平均粒径２０nmの気相法によるシリカ微粒子(日本アエロジル製アエロジル２００)１００部を９００部のイオン交換水中に攪拌機にて分散し、１０質量％のポリビニルアルコール(クラレ製ＰＶＡ２３５)水溶液２３０部、カチオン性ポリマー(昭和高分子製ポリフィックスＰ６０１)１０部、ほう酸５部を混合して塗工液とした。作製した塗工液を、上記支持体表面にワイヤバーを用いて乾燥後の塗工量が２０g/m2となるよう塗工、乾燥し、記録媒体例３のインクジェット記録媒体を作製した。
【００８８】
記録媒体例４
イオン交換水１２００部、イソプロピルアルコール９００部を３Ｌの反応器に仕込み、７５℃に加熱した。アルミニウムイソプロポキシド４０８部を加え、７５℃で２４時間、続き９５℃で１０時間加水分解を行った。加水分解後、酢酸２４部加えて９５℃で４８時間攪拌した。次に、固形分濃度が１５％になるように濃縮し、白色の微粒子状アルミナ水和物の分散液を得た。このゾルを室温で乾燥させ、Ｘ線回折を測定したところ、擬ベーマイト構造を示した。また、透過型電子顕微鏡で平均粒径を測定したところ、３０nmであり、アスペクト比６．０の平板状の微粒子状アルミナ水和物であった。
【００８９】
上記の１５％の超微粒子状アルミナ水和物の分散液を用いて、アルミナ水和物分散液１００部に対し、１０％のポリビニルアルコール(ＰＶＡ１０５：クラレ製)水溶液を１５部混合した。混合後、ホモミキサーに１万ｒｐｍで１０分間かけ、均一分散化して塗工液とした。作製した塗工液を、記録媒体例３と同じ支持体にワイヤバーを用いて乾燥後の塗工量が２０g/m2となるよう塗工、乾燥し、記録媒体例４のインクジェット記録媒体を作製した。
【００９０】
記録媒体例５
平均粒径１３nmのδグループのγ型アルミナ結晶粉末(日本アエロジル製アエロジル酸化アルミニウムＣ)３００ｇを１７００ｇのイオン交換水中に攪拌機にて分散し、１５質量％のスラリー状の粘性液を調製した。この１５質量％のγ型アルミナ分散液を用いて、アルミナ分散液１００部に対し、１０質量％のポリビニルアルコール(クラレ製ＰＶＡ２３５)水溶液を２０部混合した。混合後、ホモミキサーに１万ｒｐｍで１０分間かけ、均一分散化して塗工液とした。作製した塗工液を、記録媒体例３と同じ支持体にワイヤバーを用いて乾燥後の塗工量が２０g/m2となるよう塗工、乾燥し、記録媒体例５のインクジェット記録媒体を作製した。
【００９１】
各インクジェット記録媒体の空孔半径分布のピーク値は、MERCURY PRESSUER POROSIMETER MOD 220(Carlo.Erba製)を用い、水銀圧入法により求めた空隙量分布曲線から空孔半径分布(微分曲線)を計算し、塗工層に起因するピーク(支持体等に起因するピークを除いたもの。)の値を求めた。結果を表１に示す。
【００９２】
各インクジェット記録媒体の表面の７５度光沢度は、ＪＩＳ Ｚ８７４１ に準じて、入反射角度７５度として、日本電色工業製変角光沢度計(ＶＧＳ−１００１ＤＰ)にて測定した。結果を表１に示す。
【００９３】
各インクジェット記録媒体のブリストー吸収係数は、試験液体として高沸点溶剤(エクソールＤ１１０)８０部、オレイルアルコール２０部、染料(Fat Red 7B)０．１部から調製された非水系インク類似の非水系着色液を用い、JAPAN TAPPI紙パルプ試験方法No.51(ブリストー法)により得られる吸収係数Ｋａとして求めた。結果を表１に示す。
【００９４】
【表１】
0004167419.tif 000004
【００９５】
＜樹脂分散物の合成＞
樹脂分散物例１
攪拌機、温度計、窒素導入管および還流冷却管を備えた４つ口フラスコ中に、一般式（１）のモノマーとして２−エチルヘキシルメタクリレート１００部、アゾビスイソブチロニトリル１．０部及び高沸点溶剤としてＩＰソルベント１５０部を加え、加熱して９０℃で３時間反応させ、ＩＰソルベントに可溶な重合体からなる不揮発分４０％の溶液を得た。
【００９６】
得られた溶液２５０部を９０℃に保ちながら、ＩＰソルベントに可溶で重合によりＩＰソルベントに不溶性の重合体を形成するモノマーとして酢酸ビニル３０部、アゾビスイソブチロニトリル０．３部及びＩＰソルベント１０部の混合液を１時間かけて滴下し２時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル０．２部を加えて更に２時間反応させた後、ＩＰソルベントを３５部加えて不揮発分４０％で乳白色の、樹脂分散物例１の樹脂分散物液を得た。
【００９７】
樹脂分散物例２
２−エチルヘキシルメタクリレート１００部の代わりに、一般式（１）のモノマーとして２−エチルヘキシルメタクリレート６０部、一般式（２）のモノマーとしてシクロヘキシルメタクリレート４０部を用いた他は樹脂分散物例１と同様にＩＰソルベントに可溶な重合体及び樹脂分散物の重合を行い、不揮発分４０％で乳白色の、樹脂分散物例２の樹脂分散物液を得た。
【００９８】
樹脂分散物例３
２−エチルヘキシルメタクリレート１００部の代わりに、一般式（１）のモノマーとして２−エチルヘキシルメタクリレート５０部、一般式（２）のモノマーとしてイソボルニルメタクリレート５０部を用いた他は樹脂分散物例１と同様にＩＰソルベントに可溶な重合体及び樹脂分散物の重合を行い、不揮発分４０％で乳白色の、樹脂分散物例３の樹脂分散物液を得た。
【００９９】
各樹脂分散物の粒径をレーザー光散乱法の粒度分布計(日機装製Microtrac UPA)で測定した。結果を表２に示す。
平均粒径：Ｄ５０(積算粒度５０％値)
最大粒径：Ｄ９９(積算粒度９９％値)
【０１００】
【表２】
0004167419.tif 000005
【０１０１】
＜非水系顔料インクの調整＞
インク例１
サンドミルに、高沸点溶剤(エクソールＤ１１０)５０部、カーボンブラック３０部、ポリエステルアミン系分散剤２０部を入れて分散を３時間行った。
【０１０２】
容器に、上記分散液３０部、エクソールＤ１１０を３３部、オレイルアルコール１２部を投入し、攪拌機で３０分間混合した。この分散混合液中の色材顔料粒子の平均粒径は７５nm、最大粒径は３８０nmであった。さらに、樹脂分散物例１を２５部投入し３０分間混合して、インク例１の非水系顔料インクを得た。
【０１０３】
色材顔料の粒径はレーザー光散乱法の粒度分布計(日機装製Microtrac UPA)で測定した。
平均粒径：Ｄ５０(積算粒度５０％値)
最大粒径：Ｄ９９(積算粒度９９％値)
【０１０４】
インク例２
樹脂分散物例１の代わりに樹脂分散物例２を用いた他は、インク１と同様に調整を行い、インク例２の非水系顔料インクを得た。
【０１０５】
インク例３
樹脂分散物例１の代わりに樹脂分散物例３を用いた他は、インク１と同様に調整を行い、インク例３の非水系顔料インクを得た。
【０１０６】
インク例４
樹脂分散物例１の代わりにＩＰソルベント２５部を用いた他は、インク１と同様に調整を行い、インク例４の非水系顔料インクを得た。
【０１０７】
実施例１〜１２、比較例１〜８
表３に示すインクと記録媒体の組み合わせで、以下に示す評価方法で評価を行った。結果を表４に示す。
【０１０８】
【表３】
0004167419.tif 000006
0004167419.tif 000007
【０１０９】
評価方法
＜濃度＞
記録媒体例のインクジェット記録媒体にインク例のインクを滴下し、Ｎｏ．４のワイヤーバーを用いてインク滴を直ちに展開し、室温中で１時間放置して乾燥させた。その後、インク展開部の中心付近の光学濃度を光学濃度計(マクベス製ＲＤ−９１９)で測定した。この数値が大きいほど濃度が高く、濃度が１．５以上であれば良好であり、１．８以上であれば極めて良好である。
【０１１０】
＜精細性＞
記録媒体例のインクジェット記録媒体を水平に保ち、内径０．１５mmの針を備えた内容量１μLのマイクロシリンジ(ハミルトン製７１０１)を用いてインク例のインク１滴を滴下して、室温中で１時間放置して乾燥させた。インク滴下部の表面を、顕微鏡(１００倍)で観察した画像を、ＬＵＺＥＸ５０００型画像解析装置(ニレコ製)で解析処理し、下記数式１で計算される形状係数を求めた。この形状係数が小さい(１に近い)値であるほど真円性が高いことを意味しており、プリンターで印字した際にボケや抜けのない高精細の画像が得られる。
【０１１１】
＜インク吸収速度＞
記録媒体例のインクジェット記録媒体を６０゜に傾け、上記と同じマイクロシリンジを用いてインク例のインク１滴を滴下した。インク滴下部の傾斜方向の最大径および水平方向の最大径を測定し、下記数式２で示される最大径比を求めた。この値が小さい(１に近い)ほど、インクが記録媒体表面に接触してから吸収されるまでの間に記録媒体表面を流下しなかったこと、すなわちインクの吸収が速かったことを意味しており、プリンターで印字した際にムラのない画像が得られる。
【０１１２】
＜定着性＞
濃度測定に用いたインク展開部の表面を人差し指で片方向に強く５回こすり、インク展開部の様子を評価した。
◎ ：インク展開部に全く変化が無かった。
○ ：インク展開部に僅かな変化が見られたが、着色剤が元々の展開部の周囲に拡がらなかった。
△ ：着色剤が展開部の周辺に拡がったが、元々の展開部の濃度に明らかな変化がなかった。
× ：元々の展開部の濃度が低下した。
××：展開部の着色剤が全て剥がれてしまった。
良好な定着性を示すのは◎乃至○であり、△でも実用上問題は無い。
【０１１３】
【数１】
形状係数＝(インク滴下部の輪郭長)2／(４π×インク滴下部の面積)・・・(数式１)
【０１１４】
【数２】
最大径比＝傾斜方向の最大径／水平方向の最大径  ・・・(数式２)
【０１１５】
【表４】
0004167419.tif 000008
0004167419.tif 000009
【０１１６】
実施例１〜１２と比較例１〜８を比較すれば明らかであるように、色材顔料、高沸点溶剤および樹脂分散物として、少なくとも前記一般式(１)で示されるモノマーを重合して得られる、該高沸点溶剤に可溶な重合体の存在下で、該溶剤に可溶で重合により該溶剤に不溶性の重合体を形成するモノマーを重合して得られる樹脂分散物、あるいは、少なくとも前記一般式(１)で示されるモノマーと、前記一般式(２)で示されるモノマーを重合して得られる、該高沸点溶剤に可溶な共重合体の存在下で、該溶剤に可溶で重合により該溶剤に不溶性の重合体を形成するモノマーを重合して得られる樹脂分散物を含んでなる非水系顔料インクを用いてインクジェット記録するインクジェット記録媒体において、支持体上に少なくとも１層以上の塗工層を塗工し、該塗工層が平均粒径が１００nm以下の無機超微粒子を含有し、空孔半径分布のピークを２〜６０nmに有することによって、画像記録の濃度、精細性、着色剤の定着性のいずれも良好であることがわかる。
【０１１７】
また、実施例１〜３と実施例４〜１２を比較すれば明らかであるように、本発明のインクジェット記録媒体の塗工層が、平均粒径が１００nm以下の無機超微粒子として気相法シリカ微粒子、アルミナ化合物から選ばれた少なくとも１種を含有し、空孔半径分布のピークを５〜３０nmに有し、７５度光沢度が５０％以上、かつ、高沸点溶剤を用いた着色液によるブリストー吸収係数が２０ml/m2・sec1/2以上であることによって、画像記録の濃度、精細性、着色剤の定着性のいずれもが、更に良好であることがわかる。
【０１１８】
【発明の効果】
本発明によれば、記録画像の濃度、精細性、着色剤の定着性などの点で、極めて優れたインクジェット記録媒体を提供することができる。