(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
クロロプレンが１００質量部と、アクリル酸又はメタクリル酸の単独又は両者のエチレン性不飽和カルボン酸が０質量部を越え２質量部未満とを、ポリビニルアルコール０．５〜４質量部の存在下に重合した後に、ＰＨ調整剤として下記の弱酸塩類と下記のラジカル捕捉剤を添加してなり、かつクロロプレン重合体のゲル分含有率が１０〜６０質量％であり、ＰＨが６〜１０であるポリクロロプレンラテックス、粘着付与樹脂及び金属酸化物を主成分として含有する接着剤を用いて多孔質有機材料と布類を接着してなることを特徴とする積層体。
弱酸塩類：炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、りん酸３ナトリウム、りん酸水素２ナトリウム、りん酸３カリウム、りん酸水素２カリウム、クエン酸３カリウム、クエン酸水素２カリウム、クエン酸３ナトリウム、クエン酸水素２ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム及び４硼酸ナトリウムから選ばれる少なくとも１種。
ラジカル捕捉剤：２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４，４−ブチレンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、又はペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］。
【請求項２】
ポリビニルアルコールのけん化度が７５〜９０モル％であることを特徴とする請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
金属酸化物が酸化亜鉛又は酸化チタンであることを特徴とする請求項１又は２に記載の積層体。
【請求項４】
多孔質有機材料が発泡エチレン酢酸ビニルコポリマーであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項５】
ポリクロロプレンラテックスの固形分濃度が４０〜６５質量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項６】
ラジカル補足剤が、クロロプレン１００質量部に対し０．１〜１．５質量部使用されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項７】
粘着付与樹脂がテルペンフェノール樹脂又はロジン酸エステル樹脂であり、ポリクロロプレンラテックス１００質量部に対して２０〜１５０質量部添加されることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項８】
クロロプレンが１００質量部と、アクリル酸又はメタクリル酸の単独又は両者のエチレン性不飽和カルボン酸が０質量部を越え２質量部未満とを、ポリビニルアルコール０．５〜４質量部の存在下に重合した後に、ＰＨ調整剤として下記の弱酸塩類と下記のラジカル捕捉剤を添加してなり、かつクロロプレン重合体のゲル分含有率が１０〜６０質量％であり、ＰＨが６〜１０であるポリクロロプレンラテックス、粘着付与樹脂及び金属酸化物を主成分として含有する接着剤を用いて多孔質有機材料と布類とを接着することを特徴とする接着方法。
弱酸塩類：炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、りん酸３ナトリウム、りん酸水素２ナトリウム、りん酸３カリウム、りん酸水素２カリウム、クエン酸３カリウム、クエン酸水素２カリウム、クエン酸３ナトリウム、クエン酸水素２ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム及び４硼酸ナトリウムから選ばれる少なくとも１種。
ラジカル捕捉剤：２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４，４−ブチレンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、又はペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］。
【請求項９】
接着剤が多孔質有機材料側のみに塗布して接着することを特徴とする請求項８に記載の接着方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】
本発明は、家具、寝具、自動車内装部品、スポーツシューズやウォーキングシューズやサンダル等の靴底や中敷き等の靴部品、健康用品、衣類、ウェットスーツ、包装材料等のクッション性、衝撃吸収性が要求される部品として使われる積層体に関する。
【０００２】
【背景技術】
従来、スポーツシューズやウォーキングシューズ等の靴底や中敷き等の積層体を作成するためにはポリクロロプレン（以下ＣＲと称す）溶剤系接着剤を使用していた。
ところが、ＣＲ溶剤系接着剤には、トルエンや酢酸エチルやメチルエチルケトン等の有機溶剤が用いられているため、接着剤塗工時に有機溶剤が作業場で揮発し、作業員の安全衛生面、環境面で好ましくなく、有機溶剤の低減が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者は、従来のＣＲ溶剤系接着剤を用いた場合に存在する安全衛生面、環境面での問題がなく、かつ従来のＣＲ溶剤系接着剤によるものと同等以上に強固に接着された積層体を提供することを目的としている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成すべく検討を重ねた結果、クロロプレンが１００質量部と、アクリル酸又はメタクリル酸の単独又は両者のエチレン性不飽和カルボン酸が０質量部を越え２質量部未満とを、ポリビニルアルコール０．５〜４質量部の存在下に重合した後に、ＰＨ調整剤として特定の弱酸塩類と特定のラジカル捕捉剤とを添加してなり、かつクロロプレン重合体のゲル分含有率が１０〜６０質量％であり、ＰＨが６〜１０であるポリクロロプレンラテックス、粘着付与樹脂及び金属酸化物を主成分として含有する接着剤組成物（以下、単に接着剤ともいう）を被着体に塗布し、接着剤層を形成することにより、十分に接着された積層体を発明した。
【０００５】
すなわち、本発明は、クロロプレンが１００質量部と、アクリル酸又はメタクリル酸の単独又は両者のエチレン性不飽和カルボン酸が０質量部を越え２質量部未満を、ポリビニルアルコール０．５〜４質量部の存在下に重合した後に、ＰＨ調整剤として下記の弱酸塩類と下記のラジカル捕捉剤を添加してなり、かつクロロプレン重合体のゲル分含有率が１０〜６０質量％であり、ＰＨが６〜１０であるポリクロロプレンラテックス、粘着付与樹脂及び金属酸化物を主成分として含有する接着剤を用いて多孔質有機材料と布類を接着してなる接着強度及び接着耐水性に優れた積層体である。
弱酸塩類：炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、りん酸３ナトリウム、りん酸水素２ナトリウム、りん酸３カリウム、りん酸水素２カリウム、クエン酸３カリウム、クエン酸水素２カリウム、クエン酸３ナトリウム、クエン酸水素２ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム及び４硼酸ナトリウムから選ばれる少なくとも１種。
ラジカル捕捉剤：２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４，４−ブチレンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、エチレンビス（オシエチレン）ビス［３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、又はペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］。
【０００６】
【発明を実施するための最良の態様】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明の布類とは、織物、編物または不織物であり、繊維材質、組織、糸番手、（Ｔ＋Ｗ）密度（Ｔは縦糸、Ｗは横糸）、厚さ、製法は制限されず、目的や用途等に応じて、風合いや色を考えて選定すればよい。織物としては、スパン織物、フィラメント織物等が挙げられ、繊維材質としては、綿、絹、レーヨン、キュポラ、アセテート、トリアセテート、ナイロン、ポリエステル、アクリル、プロミックス等が挙げられる。編物は、メリヤス、ニット、ジャージとも呼ばれ、繊維材質としては、綿、絹、レーヨン、キュポラ、アセテート、トリアセテート、ナイロン、ポリエステル、アクリル、プロミックス等が挙げられる。不織物としては、湿式不織布、ケミカルボンド不織物、サーマルボンド不織物、エアレイ不織物、スパンレース不織物、スパンボンド不織物、メルトブローン不織物、ニードルパンチ不織物、ステッチボンド不織物が挙げられ、繊維材質としては、綿、レーヨン、ポリエステル、ポリプロピレン、ナイロン、アクリル、ビニロン、ガラス繊維、パルプ、炭素繊維等が挙げられる。
【０００７】
本発明における多孔質有機材料とは、発泡プラスチックまたは発泡ゴム（フォームラバー）のことである。発泡方法、発泡体の材質や厚さは特に限定されるものではなく、目的や用途等に応じて柔軟性や材料強度を考えて選定すれば良い。
【０００８】
発泡方法としては、溶融発泡、固相発泡、注型発泡等が挙げられる。溶融発泡の具体例としては、化学架橋フォーム、電子線架橋フォーム、押出発泡、１段加圧発泡、２段加圧発泡等が挙げられる。固相発泡の具体例としては、ビーズ法等が挙げられる。注型発泡としては、モールディング発泡、ブロック発泡（スラブ発泡）、連続ラミネート発泡、注入発泡、スプレー発泡等が挙げられる。
【０００９】
また、材質としては、軟質発泡ウレタン（軟質発泡ＰＵＲ）、発泡ポリプロピレン（発泡ＰＰ）、発泡ポリエチレン（発泡ＰＥ）、発泡エチレン酢酸ビニルコポリマー（発泡ＥＶＡ）、発泡塩化ビニル（発泡ＰＶＣ）、発泡ポリクロロプレン（発泡ＣＲ）等が挙げられる。中でも熱成形による加工性が優れる軟質発泡ＰＵＲ、発泡ＰＰ、発泡ＥＶＡが好ましく、特に圧着する前の密度が１０〜８０ｋｇ／ｍ３である発泡ＰＰ、圧着する前の密度が７０〜１２０ｋｇ／ｍ３の発泡ＥＶＡが特に好ましい。これらの密度範囲であれば接着をより強固にすることができる。これらの内、特に発泡ＥＶＡは、強固な接着が可能になる上、成型し易いので好ましい。
ここでいう密度とは２３℃における物質の単位体積当たりの質量のことであり、直方体の材料の寸法をノギスで測定して体積を求め、質量を秤で測定することで求められる。
【００１０】
多孔質有機材料の厚さは、特に限定が無く目的や用途等に応じて選定しても構わない。例えばスポーツシューズの中敷きとしての用途を考えれば、１０ｍｍ以下が好ましい。また、これらの多孔質有機材料は、接着面が上記の多孔質有機材料であれば、これらのシートに他のシートを積層加工したものであっても構わない。
本発明におけるエチレン性不飽和カルボン酸としては、アクリル酸又はメタクリル酸の単独又は両者が使用され、特にメタクリル酸を使用することが好ましい。
【００１１】
また本発明におけるエチレン性不飽和カルボン酸の使用量は、クロロプレン１００質量部あたり０質量部を越え２質量部未満である。より好ましくは０．７〜１．５質量部である。エチレン性不飽和カルボン酸の使用量が０質量部の場合にはラテックスの安定性に劣るため製造が困難であり、また常態接着強度に劣る。エチレン性不飽和カルボン酸の使用量が２質量部以上の場合には、接着耐水性の低下が大きい。
更に、本発明に用いられるクロロプレン重合体には、クロロプレンとエチレン性不飽和カルボン酸以外にこれらと共重合可能な他の単量体が少量共重合されていてもよく、これらも本発明に含まれる。
【００１２】
本発明におけるクロロプレンと共重合可能な単量体としては、例えば２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、１−クロロ−１，３−ブタジエン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸のエステル類、メタクリル酸のエステル類等が挙げられ、必要に応じて２種以上用いても構わない。
【００１３】
本発明におけるポリビニルアルコールは特に制限されるものではないが、けん化度６０〜９８モル％の範囲のものが好ましい。より好ましくは、けん化度７５〜９５モル％であり、更に好ましくは、けん化度７５〜９０モル％である。
【００１４】
また、ポリビニルアルコールの重合度が２００〜３０００の範囲のものが好ましい。更に好ましくは、重合度が２００〜７００である。
ポリビニルアルコールがこの範囲であれば、重合操作が安定に行え、得られたラテックスの安定性が優れ、高濃度で安定なラテックスを得ることができる。
【００１５】
本発明におけるポリビニルアルコールの添加量としては、クロロプレン１００質量部に対し、０．５〜４質量部の添加が好ましい。より好ましくは２〜４質量部であり、更に好ましくは３〜３．５質量部である。ポリビニルアルコールの添加量が０．５質量部未満の場合には、乳化力が充分でなく、重合反応中に凝集物の発生が頻発し易い。また４質量部を越えると重合反応中に増粘が起こり撹拌を阻害し、異常発熱するなど製造が困難となる場合がある。
【００１６】
また本発明におけるポリクロロプレンラテックスは、トルエン不溶分のゲル分含有率が１０〜６０質量％の範囲であることが必要であり、好ましくは１５〜６０質量％の範囲である。ゲル分含有率が１０質量％未満の場合には、常態接着強度が低下する。またゲル分含有率が６０質量％を越えると、初期接着性が低下するほか、接着耐水性が低下する。
ポリクロロプレンラテックスのゲル分含有率の制御は、（１）連鎖移動剤の使用とその使用量、（２）重合温度、更に（３）重合率の制御によって可能となる。
【００１７】
まず連鎖移動剤としては、ポリクロロプレンの製造に一般的に用いられるものであれば特に制限はなく、例えばｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクタデシルメルカプタンやｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等の長鎖アルキルメルカプタン類、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドやジエチルキサントゲンジスルフィド等のジアルキルキサントゲンジスルフィド類、ヨードホルム等の公知の連鎖移動剤を使用することができる。
【００１８】
次に重合温度については、０〜５５℃の範囲であることが重合制御上好ましい。なお重合反応をより円滑にかつ安全に行うには、重合温度を３０〜５０℃とすることが特に好ましい。
また最終重合率については、８０質量％以上とすることが好ましく、９０質量％以上とすることがより好ましい。
【００１９】
本発明において、ポリクロロプレンラテックスの固形分濃度は濃縮あるいは水希釈で必要な濃度に調整できるが４０〜６５質量％の範囲にあることが好ましく、より好ましくは４３〜５８質量％の範囲である。より高い固形分濃度とすることで、乾燥速度が速く、初期接着性に優れたラテックスとなる。なお、固形分濃度については、重合時のモノマーとの比率によっても調整できるが、重合後に濃縮を行い調整することができる。
【００２０】
本発明におけるクロロプレン重合体は重合直後は酸性であり、不安定な状態であるためＰＨを６〜１０に調整することが必要となる。好ましくはＰＨが６．５〜９．０である。ＰＨが６未満では長期貯蔵をすると、凝固や分離変質し易い。またＰＨが１０を越えるアルカリ性溶液は、取り扱いの安全上好ましくない。
【００２１】
本発明におけるＰＨ調整剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、りん酸３ナトリウム、りん酸水素２ナトリウム、りん酸３カリウム、りん酸水素２カリウム、クエン酸３カリウム、クエン酸水素２カリウム、クエン酸３ナトリウム、クエン酸水素２ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、４硼酸ナトリウム等の弱酸塩類をポリクロロプレンラテックスの固形分１００質量部当たり、０．１質量部以上含むことが好ましく、更に０．３質量部以上含むことが好ましい。弱酸塩類はポリクロロプレンラテックスの緩衝能力を高くする上で必要であり、０．１質量部未満では貯蔵時のＰＨ低下を抑制できないため、接着剤組成物の貯蔵安定性も悪くなる。該弱酸塩類だけではポリクロロプレンラテックスのＰＨが６に満たない場合は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムやジエタノールアミン等の塩基性物質を任意に併用することができる。
本発明におけるＰＨ調整剤の添加方法は特に制限を受けるものではなく、ＰＨ調整剤粉末を直接添加または水で任意の割合に希釈して添加することができる。
【００２２】
本発明のラジカル捕捉剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４，４−ブチレンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、又はペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が使用される。
【００２３】
本発明のラジカル捕捉剤としては、クロロプレン１００質量部に対して０．１〜１．５質量部使用することが好ましい。ラジカル捕捉剤が０．１質量部未満では、ポリクロロプレンラテックス組成物の貯蔵時中のゲル分増加を抑制できないため、初期接着力及び接着耐水性が悪くなる。
【００２４】
本発明のラジカル捕捉剤の添加方法は特に制限されないが、クロロプレンモノマーにラジカル捕捉剤を溶解したものをクロロプレン重合体に添加し、モノマーを脱気除去する方法や、ラジカル捕捉剤を界面活性剤等の添加によりエマルジョン化したものをクロロプレン重合体に添加する方法が、ポリクロロプレンラテックス組成物中へのラジカル捕捉剤の分散状態を考えると好ましい。
【００２５】
本発明のポリクロロプレンの重合に使用される触媒としては過硫酸カリウム等の無機過酸化物、ケトンパーオキサイド類、パーオキシケタール類、ハイドロパーオキサイド類、ジアルキルパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類等の有機過酸化物を挙げることができる。触媒としては過硫酸カリウムの使用が安定した重合を行う上で好ましい。また、過硫酸カリウムは０．１〜５質量％の水溶液として使用することが好ましい。
【００２６】
本発明のポリクロロプレンラテックスの重合に使用される触媒の活性を高める上で、亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリウム、硫酸第一鉄、アントラキノンβスルフォン酸ソーダ、フォルムアミジンスルフォン酸、Ｌ−アスコルビン酸等を添加することができる。
【００２７】
本発明の粘着付与樹脂としては、ロジン酸エステル樹脂、テルペンフェノール樹脂、クマロン−インデン樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族樹脂等を挙げることができる。粘着付与樹脂としてはテルペンフェノール樹脂やロジン酸エステル樹脂のエマルジョンが接着剤組成物の初期接着力や接着耐水性を発現させる上で好ましい。
【００２８】
粘着付与樹脂の添加量は、ポリクロロプレンラテックス１００質量部に対して、２０〜１５０質量部が好ましく、３０〜１００質量部が特に好ましい。２０質量部未満では初期接着力及び接着耐水性が低くなり、１５０質量部を越えると接着剤皮膜の形成が阻害され接着力が低下する。
【００２９】
本発明における金属酸化物としては酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化鉄等を挙げることができる。酸化亜鉛、酸化チタンが接着剤組成物の耐水性を良くする上で好ましく、特に酸化亜鉛の使用が好ましい。
金属酸化物の添加量は、ポリクロロプレンラテックス１００質量部に対して、０．２〜８．０質量部が好ましく、特に０．５〜６．０質量部が好ましい。０．２質量部未満では接着剤組成物の接着耐水性が不十分となる場合があり、８．０質量部を越えると常態接着力が悪くなり易い。
【００３０】
本発明の接着剤組成物はイソシアネート、エチレンチオウレア等の硬化促進剤、炭酸カルシウム、シリカ、タルクやクレー等の無機充填剤、ジブチルフタレートやプロセスオイルなどの可塑剤・軟化剤、ポリアクリル酸ナトリウム、水溶性ポリウレタン、メチルセルロース等の増粘剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、１：２モル型脂肪族アルカノールアミド、１：１モル型ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンステアレート等の界面活性剤、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル等の造膜助剤、防かび剤、染料、各種老化防止剤、紫外線吸収剤や酸化防止剤等を必要に応じて任意に配合することができる。
【００３１】
本発明の接着剤はポリクロロプレンラテックス、粘着付与樹脂及び金属酸化物等を混合して作られるが、混合装置は特に限定されるものではなく、スリーワンモーター、ホモジナイザー、メディアミル、コロイドミル等の公知の装置を使用することができる。
【００３２】
本発明の接着剤の塗布は特に規定されないが、多孔質有機材料側のみに行うことが好ましい。多孔質有機材料に接着剤を塗布する方法としては、均一塗布が可能である自動化された機械塗布が好ましいが、特に限定されない。一般的には刷毛塗り、コテ塗り、スプレー塗布、ロールコーター塗布、バーコーター塗布等の方法が可能である。
【００３３】
本発明の積層体は、多孔質有機材料に接着剤を塗布し、さらにその上に布類を積層し、プレス機械により圧着することで得られる。これらの接着方法及び積層方法は特に限定されるものではない接着剤の粘度が低い場合には、接着剤を多孔質有機材料に塗布した後、布類を積層する前に予備乾燥工程を導入した方が好ましい。
【００３４】
予備乾燥機によりプレス時に布類から接着剤がしみ出すことを防ぐことができる。予備乾燥温度は５０〜８０℃が好ましく６０〜８０℃が更に好ましい。８０℃より高いと、プレス工程以前に多孔質有機材料を熱変形させてしまうおそれがある。また、接着剤の塗工、張り合わせ後に１００〜１４０℃で乾燥後、プレス機によって圧着することもできる。
【００３５】
プレス方法は、加熱プレス、常温プレスのどちらでも構わない。加熱プレスでは、１００〜１３０℃が好ましい。常温プレスの場合には、プレスする前に布類をのせた多孔質有機材料を１００〜１３０℃に加熱しておく工程が必要である。プレス工程における圧力は、特に制限が無く、目的と用途に応じて設定することができる。積層体の多孔質有機材料を破壊することなく、かつ十分な接着力を確保するために、０．０５〜１０ＭＰａが好ましく、更に好ましくは０．１〜６ＭＰａが好ましい。プレスの工程では、シートが加熱によって軟化した状態で圧力をかける手法、例えばブリードローイング法、マッチモールド成形法、プラグアンドリング成形法、スリップ成形法（絞り成形法）、真空成形法、圧縮成形法等によって目的や用途に応じた成形を行うことができる。
【００３６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明するが、これらの実施例は本発明を限定するものではない。なお、下記の実施例において部および％は、特に断りのない限り質量基準である。
【００３７】
〔実施例１〕
〔ポリクロロプレンラテックスの製造〕
内容積３０リットルの反応器を用い、窒素気流下で、水９４質量部およびポリビニルアルコール（デンカポバールＢ−０５、けん化度８８モル％、重合度５５０）３．５質量部を入れ加温（６０℃）溶解した。この水溶液を室温近くまで冷却した後、この中にクロロプレン単量体９９質量部、メタクリル酸１．０質量部、及びオクチルメルカプタン０．３質量部を加えた。
これを４５℃に保持しながら亜硫酸ナトリウムと過硫酸カリウムを開始剤として用いて重合し、ポリクロロプレンラテックスを得た。最終重合率は９９．５％であった。
【００３８】
次に、このポリクロロプレンラテックスに、１０％炭酸ナトリウム水溶液を添加してＰＨを調整した後、脂肪族アルカノールアミド（ダイヤモンドシムヤロックケミカル社製）の２０％水溶液を３部、ラジカル捕捉剤（中京油脂社製セロゾールＨ６３３；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールをエマルジョン化したもの）を０．５質量部添加し、固形分を４７％に調整したラテックスＡを得た。
【００３９】
次に、このポリクロロプレンラテックスについて、以下の測定を行った。
〔ゲル分含有率測定〕
ポリクロロプレンラテックス試料を凍結乾燥し、精秤してＡとした。トルエンで溶解（０．６％に調製）し、遠心分離機を使用し、更に２００メッシュの金網を用いてゲルを分離した。ゲル分を風乾後１１０℃雰囲気下で、１時間乾燥し、精秤してＢとした。
ゲル分含有率は下式に従って算出した。
ゲル分含有率＝Ｂ／Ａ×１００   （％）
結果は３８％であった。
【００４０】
［ＰＨ測定］
ラテックス試料を恒温水槽で２０℃に調整後、ＰＨメータでＰＨを測定した。
ＰＨは、７．５であった。
［接着剤の製造〕
ポリクロロプレンラテックスＡを１００質量部、テルペンフェノール樹脂（荒川化学工業社製タマノールＥ−１００）を７０質量部及び酸化亜鉛（大崎工業社製ＡＺ−ＳＷ）を１質量部の配合比率でスリーワンモータで攪拌し、接着剤Ａを作成した。
【００４１】
さらに、接着剤Ａを発泡ＥＶＡシート（三福工業（株）製２Ａ−１０６４、厚さ５ｍｍ）に刷毛で塗布した。接着剤Ａの塗布量は８０ｇ（ｗｅｔ）／ｍ２である。塗布した発泡ＥＶＡシートを７０℃で１分間乾燥させ、接着剤層を形成させ、その上にポリエステル織布を重ね、１２０℃に加熱されたプレス機によって１ＭＰａの圧力で圧着し、積層体Ａを得た。この塗布から接着までを接着法Ａとする。
積層体を以下の方法で評価した。
〔初期接着強度〕
圧着から１０分後に引張試験機で速度２００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離強度を測定した。
〔常態接着強度〕
圧着から５日後に引張試験機で速度２００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離強度を測定した。
〔接着耐水性〕
圧着から１日後に２３℃の純水に２日間浸漬し、引張試験機で速度２００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離強度を測定した。
【００４２】
〔実施例２〕
実施例１においてラテックスＡを１００質量部、ロジンエステル樹脂（ハリマ化成社製ＳＫ−９０Ｄ）を７０質量部、酸化亜鉛（大崎工業社製ＡＺ−ＳＷ）を１質量部及びエチレンチオウレア（川口工業社製アクセル−２２Ｓ）２質量部の配合比率でスリーワンモータで攪拌し、接着剤Ｂを作成した。接着剤Ｂを発泡ＥＶＡシート（三福工業（株）製２Ａ−１０６４、厚さ５ｍｍ）に刷毛で塗布し、接着法Ａにより接着し積層体Ｂを得た。
【００４３】
〔実施例３〕
接着剤Ａを発泡ＥＶＡシート（三福工業（株）製２Ａ−１０６４、厚さ５ｍｍ）に刷毛で塗布した。接着剤Ａの塗布量は８０ｇ（ｗｅｔ）／ｍ２である。塗布した発泡ＥＶＡシートを７０℃で１分間乾燥させ、接着剤層を形成させ、その上にポリエステル織布を重ね、室温のままのプレス機によって１ＭＰａの圧力で圧着し、積層体Ｃを得た。この接着剤塗布から接着までを接着法Ｂとする。
【００４４】
〔比較例１〕
クロロプレン単量体９５質量部、メタクリル酸５．０質量部とした以外は、実施例１と同様に行い、固形分４７％のラテックスＢを得た。
ラテックスＢのＰＨは８．０、ゲル分含有率は４５％であった。
ポリクロロプレンラテックスＢを１００質量部、テルペンフェノール樹脂（荒川化学工業社製タマノールＥ−１００）を７０質量部及び酸化亜鉛（大崎工業社製ＡＺ−ＳＷ）を１質量部の配合比率でスリーワンモータで攪拌し、接着剤Ｃを得た。
接着剤Ｃを発泡ＥＶＡシート（三福工業（株）製２Ａ−１０６４、厚さ５ｍｍ）に刷毛で塗布し、接着法Ａにより積層体Ｄを得た。
上記した方法により、実施例１〜３及び比較例１で得られた積層体について、初期接着強度、常態接着強度及び接着耐水性を評価した結果を表１に示した。
尚、実施例１〜３は接着力が高いため測定時に材料が破壊してしまい、数値化できなかった。
【００４５】
【表１】
0004072819.tif 000002
【００４６】
【発明の効果】
表１より明らかな如く、本発明の積層体は初期接着力、常態接着力及び接着耐水性に優れるため、家具、寝具、自動車内装部品、靴部品等の衝撃吸収が要求される部品として使用することができる。