【手続補正書】
【提出日】平成20年7月28日(2008.7.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
モノマーの総量に対するモルパーセントで表して、次の組成：
A) 式：
CF2=CFOCF2OCF3    （ａ）
のモノマーを0.01〜15％；
A1) テトラフルオロエチレン(TFE)を99.99〜85％；
任意に
B) TFEとは異なった、エチレンタイプの少なくとも一つの不飽和を有する一つ以上の(パー)フッ素化コモノマー
B) が存在するとき、A1)＋B)のモルパーセントの合計は、A1)について上記で記載された範囲内であり、A)＋B)のモルパーセントの合計は、DSC分析で少なくとも一つの融解ピークを示すポリマーを与えるようなものである
を有する、TFEをベースとした熱加工性コポリマー。
【請求項２】
A) 式(a)のモノマーが0.05〜13％、特に0.1〜9％；
A1) テトラフルオロエチレンが99.95〜87％、特に99.9〜91％
である、請求項1に記載の熱加工性コポリマー。
【請求項３】
コモノマーの総量に対するモルパーセントで表して、A)＋B)の合計が14％以下、好ましくは10％以下である、請求項１または２に記載の熱加工性コポリマー。
【請求項４】
コモノマーB)が次の：
−  C3−C8パーフルオロオレフィン、好ましくはヘキサフルオロプロペン(HFP)；
−  式CF2=CFORf（ここで、RfはC1−C2（パー）フルオロアルキル、好ましくはRf=CF3）の(パー)フルオロアルキルビニルエーテル
から選択される、請求項１〜３のいずれか１つに記載の熱加工性コポリマー。
【請求項５】
コモノマーがHFPおよび／またはパーフルオロメチルビニルエーテルである、請求項４に記載の熱加工性コポリマー。
【請求項６】
− 請求項１〜５のいずれか１つに記載の熱加工性コポリマー；
および
− ポリマーの0.05 mmol/Kgより多い量の-COF末端基を含むポリマーから得られるパーフルオロポリマー；
を含む組成物であって、請求項１〜５のいずれか１つに記載の熱加工性コポリマーの量が、組成物中の熱加工性コポリマーとパーフルオロポリマーの全重量に対して、少なくとも
5〜10重量％、好ましくは20〜40重量％、さらに好ましくは50重量％である組成物。
【請求項７】
ポリマーの0.05 mmol/Kgよりも多い量の-COF末端基を有するパーフルオロポリマーが、以下の：
−  好ましくは次の式を有するパーフルオロジオキソール：
【化１】
2006045564.tif 000001
（式中、
Y=F、ORf1（ここで、Rf1はC1-C5パーフルオロアルキル、好ましくはRf1はCF3である）；
X1およびX2は、互いに同一または異なって、FおよびCF3から選択され、好ましくはFであり；
Z1はF、Clから選択され、好ましくはFである）；
−  式CF2=CFORf（ここで、RfはC3パーフルオロアルキルである）のパーフルオロアルキルビニルエーテル；
−  式CF2=CFOXa（ここで、Xaは一つ以上のエーテル基を有するC3-C12パーフルオロオキシアルキルである）のパーフルオロオキシアルキルビニルエーテル；
−  一般式CFXAI=CXAIOCF2ORAI（A-I）（ここで、RAIはC2-C6の直鎖、分枝鎖またはC5-C6環式のパーフルオロアルキル基、または1〜3の酸素原子を含むC2-C6直鎖または可能ならば分枝鎖のパーフルオロオキシ−アルキル基であり、XAI=F）のパーフルオロビニルエーテル(MOVE)、一般式：CFXAI=CXAIOCF2OCF2CF2YAI(A-II)（ここで、YAI=F、OCF3）が好ましく；特に(MOVE 1) CF2=CFOCF2OCF2CF3(A-III)および(MOVE 2) CF2=CF0CF2OCF2CF2OCF3(A-IV)が好ましい
から選択されるコモノマーを含む、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１つに記載の熱加工性コポリマーまたは組成物を含む工業製品。
【請求項９】
次の工程：
I  CF3OFとCOとを80℃〜250℃の範囲の温度で反応させることによってフルオロホルメートCF3OCOFを形成し；
II  フルオロホルメートCF3OCOFと、元素状態のフッ素および式：
CAF=CA'F      （IV）
を有するオレフィン化合物とを-120℃〜-20℃の範囲の温度で反応させて、式：
CF3OCF2OCFACF2A'      （V）
(式中、AおよびA'は、互いに同一または異なって、H、ClまたはBr (但し、両方がHとはなりえない)である)
のフルオロハロゲンエーテルを形成し；
III  フルオロハロゲンエーテルから置換基AおよびA'を除く反応により式(V)のフルオロハロゲンエーテルから式：CF3OCF2OCF=CF2 (a)のモノマーを製造すること、
を含む、モノマー(a)の製造法。
【請求項１０】
工程Iにおいて、120℃〜230℃、特に150℃〜200℃の範囲の温度で反応させる、請求項９に記載の製造法。
【請求項１１】
工程Iにおいて、CF3OF/COのモル比が0.1〜10の間、好ましくは0.2〜5の間、さらに好ましくは0.5〜2の間である、請求項９または１０に記載の製造法。
【請求項１２】
工程Iで得られるCF3OCOFを含む反応混合物が、混合物成分を分離することなく、工程IIの反応器に直接供給される、請求項９〜１１のいずれか１つに記載の製造法。
【請求項１３】
工程Iを行う場合、反応器を構成する物質が、ガラス、不活性パーフッ素化プラスチック、好ましくはPTFE、PFA；またはガラスまたはパーフッ素化プラスチックで内部がコーティングされた合金から選択される、請求項９〜１２のいずれか１つに記載の製造法。
【請求項１４】
改善された機械的およびゴム弾性の性質を有し、275℃の温度まで使用可能な工業製品を得るための、請求項１〜７のいずれか１つに記載の熱加工性コポリマーまたは組成物の使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
アンモニア蒸気と反応した末端基に関する光学濃度が測定される。この反応物により、-COF末端基のピークが検知できる。光学濃度は、M. Piancaらによる"End groups in fluoropolymers"、J. Fluorine Chem. 95 (1999) 71-84（ここに、参考文献として組み込まれる）の73ページ、表１に報告されている吸光計数を用いてmmol/ポリマーkgに変換される。計算された値は、ポリマーのKgに対する極性末端基のミリモルとして残留極性末端基の濃度を表す。熱加工性(パー)フッ素化ポリマーのスペクトルにおいて、-COF基に関するバンド(1900〜1830cm-1)は検知されない。上記方法の感度の限界は、0.05 mmol/Kgである。
IRスペクトルによる決定は、例えば、ニコレット(商標) ネクサス  FT-IR装置（256走査、解像度2cm-1）により行われる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
【数２】
2006045564.tif 000002
により標準化される。アンモニア蒸気と反応した末端基に関する光学濃度が測定される。この反応物により、-COF末端基のピークを検知できる。光学濃度は、M. Piancaらによる"End groups in fluoropolymers"、J. Fluorine Chem. 95 (1999) 71-84（ここに、参考文献として組み込まれる）の73ページ、表１に報告されているように、215 リッター/(mol x cm)に等しい、1884 cm-1での-COF基のモル吸光計数を用いて、mmol/ポリマーkgに変換される。計算された値は、ポリマーのKgに対する極性末端基のミリモルとして残留極性末端基の濃度を表す。本熱加工性(パー)フッ素化ポリマーのスペクトルにおいて、-COF基に関するバンド(1900〜1830 cm-1)は検知されない。上記方法の感度の限界は、0.05 mmol/Kgである。