【手続補正書】
【提出日】平成20年3月4日(2008.3.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
この構成により凝集粒子（芯粒子又はコア粒子と表現することもある）中にワックスを包含させる構成に比べて、トナーを低温定着するため低軟化点の樹脂組成を使用した溶融しやすい構成でも、耐オフセット性、紙と定着ローラとの剥離性、分離性をより良好なものとすることが出来る。
本発明の好ましい第一の構成において、凝集粒子が分散した凝集粒子分散液に、第二の樹脂粒子を分散せしめた第二の樹脂粒子分散液及びワックスを分散せしめたワックス粒子分散液を添加したときのｐＨを５．２〜８．８の範囲に調整し、その後、第二の樹脂粒子のガラス転移点温度以上の温度で０．５〜２時間加熱処理し、その後にｐＨを３．２〜６．８の範囲に調整した後さらに、第二の樹脂粒子のガラス転移点温度以上の温度で０．５〜５時間加熱処理して、前記凝集粒子に第二の樹脂粒子及びワックスを融着させる方法による生成することが好ましい。
この方法の狙いは、ワックスが極性を有するとき、水系中のｐＨの調整により、凝集粒子表面に優先的にワックスの付着が始まり、シャープメルト性を有するワックスの溶融が始まり、凝集粒子表面にワックスが溶融付着する。樹脂のガラス転移点(Ｔｇ)は３０〜７０℃であるが、水系媒体が樹脂のＴｇ以上の温度でも、樹脂はワックスのようにシャープに溶融が始まるわけではなく、表面が徐々に溶融が進む。そして先に凝集粒子表面に融着したワックスの表面を覆う形で樹脂が付着融着する積層構成となりやすい。ワックス分散液、樹脂分散液とを別々に分けて混合して積層とする２段階の処理を行う手間が省ける。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
本発明の好ましい第ニの構成において、第二のワックスは、第一のワックスの融点よりも高い融点を有し、かつその融点が８０〜１２０℃であることが好ましい。このとき第一のワックスの融点は５０〜９５℃にあることが好ましい。これにより高融点の第二のワックスが、耐オフセット性、紙と定着ローラとの剥離性、分離性の機能を保持し、低融点の第一のワックスが低温定着性の機能を有することで低温定着性と耐オフセット性等との両立を強化することが出来る。
第二のワックスの融点が８０℃より小さくなると、保存性が弱くなる。第二のワックスの融点が１２０℃を超えると、第二の樹脂粒子及び第二のワックスの凝集性が低下し、水系中に凝集しない遊離粒子が増加する。第一のワックスの融点が５０℃よりも小さいとき、貯蔵安定性が悪化する。第一のワックスの融点が９５℃よりも高いとき、低温定着性が悪化する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５９】
本発明の好ましい第ニの構成において、凝集粒子には、第一のワックスが平均粒子径１μｍよりも大きく凝集したワックスが樹脂中に内包した状態で存在しているカプセル構造をした粒子と、第一の樹脂と第一のワックスが混在分散した状態の粒子とを含む構成も好ましい。そのうちワックスが混在分散した状態の粒子の存在割合が５０個数％以上存在する構成であればよい。
図７，８，９，１０、１１にトナー粒子のＴＥＭ(透過型電子顕微鏡)による断面像を示す。ＴＥＭはＨｉｔａｃｈｉ、Ｈ−８００、加速電圧１００ｋｖで、試料には試料内部の相分離構造を明確にする目的でルテニウム酸（０．２％水溶液）による染色処理を行った後(５分間)、室温硬化型のエポキシ樹脂中に包埋し、超薄切法により試料断面をＴＥＭ観察した。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６９】
本発明の好ましい第三の構成において、生成された凝集粒子分散液に添加する第ニの樹脂粒子を分散させた第二の樹脂粒子分散液及び／又はワックス(又は第二のワックス)を分散せしめたワックス(又は第二のワックス)粒子分散液のｐＨ値は、凝集粒子が分散した凝集粒子分散液のｐＨ値にかかわりなく、３．５〜１０．５の範囲に調整して添加する構成が好ましい。
ｐＨが３．５よりも小さくなるとワックス粒子又は第二のワックス粒子若しくは第ニの樹脂粒子の凝集粒子表面への付着が進行せず、ワックス粒子又は第二のワックス粒子若しくは第ニの樹脂粒子が水系中で浮遊したままで、液は白濁したままである。ｐＨが１０．５よりも大きいと、生成される粒子が急激に粗大化する傾向にある。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２８０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２８０】
その後水温を６０℃とし、第二のシェル用樹脂粒子分散液ＲＨ４を４３ｇ及びワックス粒子分散液ＷＡ５を５０ｇ、添加し、１Ｎ ＮａＯＨを投入し、ｐＨを８．６とした。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２８５】
その後水温を６０℃とし、第二のシェル用樹脂粒子分散液ＲＨ５を４３ｇとワックス粒子分散液ＷＡ７を５０ｇ、添加し、１Ｎ ＮａＯＨを投入し、ｐＨを５．０とした。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３１０】
【表８】
2005331925.tif 000001
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３１６】
【表９】
2005331925.tif 000002
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３１８】
ｐＨ値が２．５では、第二の樹脂粒子分散液及びワックス粒子分散液を滴下すると、第二の樹脂粒子及びワックス粒子は凝集粒子にまったく付着せず、第二の樹脂粒子又はワックス粒子のみが凝集を生じて体積変動係数が４０以上とかなりブロードな粒度分布になり、分散液は白濁したままであった。ｐＨ値を１１では、生成する粒子が体積平均粒径で１５μｍ以上にまで粗大化した。
(12)トナー母体ｍ１２の作成
温度計、冷却管、攪拌棒、ｐＨメータを装着した４つ口フラスコ２０００ｍｌに、樹脂粒子分散液ＲＬ２を２０４ｇ、着色剤粒子分散液ＰＭ１を３０ｇ、ワックス粒子分散液ｗａ１０を５０ｇ、イオン交換水３００ｍｌを投入し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ２５）を用いて１０ｍｉｎ混合して混合粒子分散液を調製した。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３２１】
そして水温を８０℃の条件で１ｈ加熱し、その後１Ｎ ＨＣｌを添加し、ＰＨを５．５とした。その後さらに９０℃の条件で５ｈ加熱した。
そして、冷却後、反応生成物（トナー母体）をろ過し、イオン交換水にて３回洗浄を行った。その後得られたトナー母体を流動式乾燥機で４０℃で６時間乾燥させることにより、体積平均粒径１２．５μｍ、変動係数２３．５のトナー母体ｍ１２を得た。
(13)トナー母体ｍ１３の作成
温度計、冷却管、攪拌棒、ｐＨメータを装着した４つ口フラスコ２０００ｍｌに、樹脂粒子分散液ＲＬ２を２０４ｇ、着色剤粒子分散液ＰＭ１を３０ｇ、ワックス粒子分散液ｗａ１１を５０ｇ、イオン交換水３００ｍｌを投入し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ２５）を用いて１０ｍｉｎ混合して混合粒子分散液を調製した。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３２４】
そして水温を９０℃の条件で１ｈ加熱し、その後１Ｎ ＨＣｌを添加し、ＰＨを３．０とした。その後さらに９０℃の条件で５ｈ加熱した。
そして、冷却後、反応生成物（トナー母体）をろ過し、イオン交換水にて３回洗浄を行った。その後得られたトナー母体を流動式乾燥機で４０℃で６時間乾燥させることにより、トナー母体ｍ１３を得た。体積平均粒径１４．９μｍ、変動係数３９．９のブロードな粒度分布となった。凝集粒子のワックスは図１１に示すような分散の状態になっている凝集粒子の割合が多く存在されていた。
(14)トナー母体ｍ１４の作成
温度計、冷却管、攪拌棒、ｐＨメータを装着した４つ口フラスコ２０００ｍｌに、樹脂粒子分散ＲＬ２を２０４ｇ、２０ｗｔ％濃度の着色剤粒子分散液ＰＭ１を３０ｇ、３０ｗｔ％濃度のワックス粒子分散液ｗａ１１を５０ｇ、イオン交換水３００ｍｌを投入し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて１０ｍｉｎ混合して混合粒子分散液を調製した。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３２７】
そして水温を９０℃の条件で１ｈ加熱し、その後１Ｎ ＨＣｌを添加し、ＰＨを３．０とした。その後さらに９０℃の条件で５ｈ加熱した。
そして、冷却後、反応生成物（トナー母体）をろ過し、イオン交換水にて３回洗浄を行った。その後得られたトナー母体を流動式乾燥機で４０℃で６時間乾燥させることにより、トナー母体ｍ１４を得た。体積平均粒径１４．８μｍ、変動係数４１．２のブロードな粒度分布となった。凝集粒子のワックスは図１１に示すような分散の状態になっている凝集粒子の割合が多く存在されていた。
(15)トナー母体ｍ１５の作成
温度計、冷却管、攪拌棒、ｐＨメータを装着した４つ口フラスコ２０００ｍｌに、第一の樹脂粒子分散液ＲＬ１を２０４ｇ、着色剤粒子分散液ＰＭ１を３０ｇ、ワックス粒子分散液ＷＡ２を５０ｇ、イオン交換水３５０ｍｌを投入し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ２５）を用いて１０ｍｉｎ混合して混合粒子分散液を調製した。得られた混合分散液のｐＨは４．２であった。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３３０】
そして水温を８０℃の条件で１ｈ加熱し、その後１Ｎ ＨＣｌを添加し、ＰＨを５．０とした。その後さらに９０℃の条件で５ｈ加熱した。
そして、冷却後、反応生成物（トナー母体）をろ過し、イオン交換水にて３回洗浄を行った。その後得られたトナー母体を流動式乾燥機で４０℃で６時間乾燥させることにより、体積平均粒径５．８μｍ、変動係数２１．８のトナー母体ｍ１５を得た。
(16)トナー母体ｍ１６の作成
温度計、冷却管、攪拌棒、ｐＨメータを装着した４つ口フラスコ２０００ｍｌに、第一の樹脂粒子分散液ＲＬ１を２０４ｇ、着色剤粒子分散液ＰＭ１を３０ｇ、ワックス粒子分散液ＷＡ３を５０ｇ、イオン交換水３５０ｍｌを投入し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ２５）を用いて１０ｍｉｎ混合して混合粒子分散液を調製した。得られた混合分散液のｐＨは４．３であった。