(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に、顔料および熱可塑性樹脂を主成分とした受容層を設けた熱転写記録用受容紙であって、該顔料の少なくとも一部が吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上の白色顔料であり、該熱可塑性樹脂がポリビニルアルコールであり、かつ該受容層に中空度９０％以上の中空粒子を含有させたことを特徴とする熱転写記録用受容紙。
【請求項２】
中空粒子の重量平均粒径が０．２〜２０μｍであることを特徴とする請求項１に記載の熱転写記録用受容紙。
【請求項３】
受容層表面は、王研式平滑度が５００秒以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱転写記録用受容紙。
【請求項４】
受容層と反対側の基材面に、強磁性体及び熱可塑性樹脂を主成分とする磁気記録層を設けたことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の熱転写記録用受容紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は熱溶融型転写記録方式に用いられる熱転写記録用受容紙に関するものであり、詳しくは、特にＰＯＳラベルなどのラベル類、および乗車券、定期券、通行券、プリペードカードなどの磁気カード類等に有用な熱転写記録用受容紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ＰＯＳラベルなどのラベル類、および乗車券、定期券、通行券、プリペードカード等における磁気カード類等の普及には目ざましいものがある。一般に、ラベル類は熱転写記録用受容紙がそのまま用いられ、また磁気カード類は熱転写記録用受容紙の受容層と反対側の基材面に磁気記録層が設けられて用いられる。これらのラベル類や磁気カード類には、有効期限、発行日等を可視情報として記録できることが要求されている。そして、そのような記録手段の一つとして熱転写記録方式がある。
熱転写記録方式は熱溶融型、熱昇華型に大別されるが、本発明が属する熱溶融型転写記録方式はレーザーやサーマルヘッド等の電気信号により制御された熱エネルギーを用いて、熱転写インクシートを加熱し、その溶融したインクを熱転写記録用受容紙上へ転写させ、画像を記録するものである。なお、熱溶融型転写記録方式（以下、熱転写記録方式という）は熱昇華型転写記録方式に較べて保存性や感度の面ですぐれている。
【０００３】
このような熱転写記録シートのインクは従来、着色剤およびワックスを主成分としたワックスタイプが主流で、比較的熱感度が高い反面、指で擦った時画像が削られたりして画像信頼性が低い欠点がある。一方、画像信頼性が高いインクとして、着色剤および熱可塑性樹脂を主成分としたレジンタイプが提案されているが、熱感度が低く、画像の欠損が発生するなど転写均一性の問題があった。もっとも近年においては、ワックスタイプのインクを使用し耐コスリ性などの画像信頼性が付与された熱転写インクシート（熱転写記録シート）が要求され、使用用途別に多くの種類の熱転写インクシートが提案されているが、いまだ画像信頼性付与にて充分な熱感度が得られない欠点は解消されていない。
【０００４】
ところで、磁気カードおよびラベル類は、その使用用途より高品質・高解像度の画像形成、耐摩耗性など画像信頼性を満足する必要がある。従って、熱転写記録用受容紙の製造においては、良好な印字を得るために、上質紙をスーパーカレンダー等を用いて平滑化処理することが知られている。通常の上質紙は王研式平滑度が１０〜５０秒であるが、１００秒以上の場合、転写画像が良好となることが判っている。しかし、王研式平滑度が１００秒以上の上質紙を用いても、画像信頼性が付与されたワックスタイプの熱転写インクシートや高画像信頼性のレジンタイプの熱転写インクシートを用いた場合、転写均一性が不良であり、高解像度の転写文字や転写画像を得ることは困難であった。さらに最近は、１６ドット／ｍｍ、３２ドット／ｍｍの高解像度が要求され始めており、セルロース繊維が表面に露出している、いわゆる普通紙を熱転写記録用受像紙としたのでは十分な画像が得られなくなっている。
【０００５】
そうしたことから、普通紙の熱転写記録側にインクを受理する受容層を設けるなどの改良が図られている。例えば、特開平８−１８３２６２号には吸油量５０〜２００ｍｌ／１００ｇ以上の吸油性フィラーを含有させた受容層を有する熱転写記録磁気券紙、特開平９−２１６４７４号には多孔質炭酸カルシウムを受容層に含有させた熱転写記録用受容紙が記載されているが、これらは高品質・高解像度の画像形成においての厳しい要求には、熱感度が不足し充分でなかった。特に画像信頼性に優れるレジンタイプの熱転写シートを用いて画像形成を行うための熱転写記録用受容紙では画像の欠損の発生が多かった。
その他、熱転写記録用受容紙には乗車券などで使用確認のさいにスタンプ捺印するため、その捺印品質（捺印直後の消去されない等の捺印消去性）も要求されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は高品質・高解像度の画像が形成でき、また良好な捺印性を有する熱転写記録用受容紙を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、第一に、基材上に、顔料および熱可塑性樹脂を主成分とした受容層を設けた熱転写記録用受容紙であって、該顔料の少なくとも一部が吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上の白色顔料であり、該熱可塑性樹脂がポリビニルアルコールであり、かつ該受容層に中空度９０％以上の中空粒子を含有させたことを特徴とする熱転写記録用受容紙が提供される。
【０００９】
第二に、中空粒子の重量平均粒径が０．２〜２０μｍであることを特徴とする上記第一に記載の熱転写記録用受容紙が提供される。
【００１０】
第三に、受容層表面は、王研式平滑度が５００秒以上であることを特徴とする上記第一又は二に記載の熱転写記録用受容紙が提供される。
【００１１】
第四に、受容層と反対側の基材面に、強磁性体及び熱可塑性樹脂を主成分とする磁気記録層を設けたことを特徴とする上記第一〜三のいずれかに記載の熱転写記録用受容紙が提供される。
【００１２】
本発明の熱転写記録用受容紙は、受容層に吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上の白色顔料と中空度５０％以上の中空粒子を含有させたことにより、サーマルヘッド、熱転写インクシートとの密着性が向上し、断熱性の向上がなされ高熱感度なものとなり、また、スタンプ捺印のさいに、捺印インクが吸収されやすくなり、捺印消去性が向上する。
【００１３】
また、受容層に含有される中空粒子の中空度を９０％以上とすることで更に熱感度が向上されレジンタイプの熱転写インクシートが得られる。また、受容層に含有される中空粒子の大きさを重量平均粒径０．２〜２０μｍにすることで、受容層表面の平滑度を高く維持することができる。また、受容層表面の王研式平滑度が５００秒以上とすることにより、より高解像度の画像形成が可能となる。さらに前記受容層と反対側の基材面に、強磁性体および結着剤を主成分とする磁気記録層を設けたことにより、磁気記録方式への使用が可能となる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下に本発明をさらに詳細に説明する。
本発明の熱転写記録用受容紙の構造（層構成）を図に従って説明する。図１及び図２は、本発明の基本構成であり、図１は基材上に受容層が設けられたものでラベル類への使用に適している。また図２は受容層の反対側の基材面に磁気記録層が設けられたもので磁気記録方式への使用に適している。必要であるのならば、別途基材の目止めのため、受容層や磁気記録層と基材との間に中間層などを１層以上設けてもよい。
【００１５】
次に、本発明の熱転写記録用受容紙の各層に関して詳述する。
本発明における基材としては、使用用途によって、従来公知の紙やフィルムを使用できる。基材の厚みについてもまた使用用途によって任意に使用可能である。
本発明の受容層は主成分として白色顔料と熱可塑性樹脂（結着樹脂）が含有され、さらに中空粒子が含有されている。
【００１６】
本発明にて使用される白色顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、水酸化アルミニウム、クレー、焼成クレー、ケイ酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、ホワイトカーボン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、表面処理された炭酸カルシウムやシリカ、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン等の微粉末等であり、吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上が使用可能である。それぞれ単独または２種類以上混合しても使用することができる。吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ未満の場合、スタンプ捺印時の捺印インクが吸収されにくくなり、捺印消去性が悪化する。
【００１７】
本発明では前記のごとく、受容層に中空粒子が含有される。この中空粒子は、熱可塑性高分子を殻とし、内部に空気その他の気体を含有するもので、すでに発泡状態となっている粒子であり、重量平均粒径０．２〜２０μｍ程度のものである。重量平均粒径が０．２μｍ以上のものは、任意の中空度にするのが容易であるため生産性の問題がなくコスト面でも良く、また２０μｍ未満では塗布乾燥後の受容層の平滑性が低下しないため、サーマルヘッドとの密着性が良くなり熱感度向上特性が良好に発揮できる。
【００１８】
さらに、本発明において用いられる中空粒子は、中空度が５０％以上のものであるが、この中空度が５０％未満のものは密着性、断熱性が低いため、熱感度向上の効果が不十分になる。ここで中空度とは、中空粒子の外径と内径の比であり下記式で表示されるものである。
中空度（％）＝（中空粒子の内径／中空粒子の外径）×１００
【００１９】
本発明で用いる中空粒子（プラスチック球状中空微粒子）はアクリル酸エステル、アクリロニトリルなどのアクリル系樹脂や、スチレンなどのスチレン樹脂あるいはそれらの共重合樹脂などを用い、一般の方法によって容易かつ安価に製造することができる。
より高い画像信頼性を得るため、レジンタイプの熱転写インクシートを使用する場合、本発明の中空粒子の中空度を９０％以上とするとベタ部のヌケがない、より鮮明な転写画像が得られる。
【００２０】
本発明の受容層のもう一つの主成分である熱可塑性樹脂（結着樹脂）としては慣用の種々のものを使用でき、例えば、ポリビニルアルコール、澱粉、澱粉誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼインなどが挙げられる。
また、水性高分子エマルジョンとしてはスチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体などのラテックス類や、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル／アクリル系共重合体、スチレン／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹脂などのエマルジョンが挙げられる。
これらを単独あるいは２種類以上を混合して用いることができる。
【００２１】
受容層には必要に応じて高級脂肪酸金属塩やパラフィンワックス等の滑剤、分散剤、消泡剤等の添加剤を含有させることができる。
【００２２】
本発明の受容層に占める各成分の割合は重量比で受容層固形中、中空粒子１０〜４０％、白色顔料１０〜７０％、熱可塑性樹脂（結着樹脂）２０〜８０％とすることが好ましい。さらに好ましくは中空度９０％のものを用い、中空粒子２０〜３０％、白色顔料３０〜４０％、熱可塑性樹脂（結着樹脂）４０〜５０％とすることで好適になる。白色顔料の割合が１０％以上であると、捺印消去性の効果が大きく、７０％以下だと、ブロッキング性が良くなる。中空粒子は中空度が大きい場合は、熱感度の点で好ましく、中空度が小さい場合は、捺印消去性、ブロッキング性の点で好ましい。また中空粒子の割合が１０％以上の場合、熱感度の効果が良く、５０％以下の場合、捺印消去性が良くなる。白色顔料と中空粒子との組み合わせにより、熱感度と捺印消去性の両者が良好な熱転写記録用受容紙が得られる。
【００２３】
受容層の付着量は、乾燥重量で１ｇ／ｍ2〜３０ｇ／ｍ2の範囲が好ましい。１ｇ／ｍ2以上では転写画像の解像度が良好になり、３０ｇ／ｍ2以下だと受容層にヒビ割れ等の欠陥が発生しない。
【００２４】
受容層を形成した後、スーパーキャレンダーなどで表面処理をして、受容層表面を王研式平滑度が５００秒以上とすることにより、より高解像度の画像形成が可能となる。
【００２５】
前述したように、受容層と基材との間には基材の目止めのため、中間層を設けても良い。特に基材に紙を用いた場合に効果的である。中間層は受容層と同様な白色顔料と熱可塑性樹脂を主成分とする。基材の目止め効果をより発現させるため、中間層の熱可塑性樹脂の割合は受容層中の割合より大きい方がよい。中間層の付着量は、乾燥重量で１ｇ／ｍ2〜３０ｇ／ｍ2の範囲が好ましく、１ｇ／ｍ2以上では目止めの効果に優れ、３０ｇ／ｍ2以下だと受容層と共にヒビ割れ等の欠陥が発生しない。
【００２６】
本発明の磁気記録層に用いる磁性体としては、従来公知のバリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、Ｃｏ−γ−Ｆｅ2Ｏ3、γ−Ｆｅ2Ｏ3等の強磁性体粉が使用される。また、磁性記録層に用いる結着樹脂としては、慣用の種々のものを使用でき、前記の受容層で説明したのと同様なものが使用可能である。
【００２７】
【実施例】
以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明する。
後述の実施例、比較例に使用した基材に磁気層（塗布量：乾燥重量で４０ｇ／ｍ2）を有するものを作製した。なお以下に示す部および％はいずれも重量基準である。
【００２８】
基材  ：坪量１７０ｇ／ｍ2の上質紙を用いた。
【００２９】
磁気層：
〈バリウムフェライト分散液の作製、固形分５０％〉
バリウムフェライト（保持力：２７５０Ｏｅ、
重量平均粒径：０．６μｍ）                          １００部
ポリアクリル酸ソーダ（固形分２０％水溶液）            １０部
カーボンブラック（固形分３８％水分散液）              ２０部
水                                                    ９０部
以上の組成からなる液をサンドグライダーで２４時間分散した後、これを下記組成のエマルジョンと調合する。
〈磁気塗料のエマルジョン〉
バリウムフェライト分散液（固形分５０％水分散液）    ２２０部
塩化ビニリデンエマルジョン（固形分４９％）          １００部
水                                                    ８０部
この調合液を基材上に塗布乾燥して、付着量４０ｇ／ｍ2の磁気層を形成した。
【００３０】
（参考例１）
前記の磁気記録層を片面に有する基材の他方面に、下記の組成からなる受容層形成液を塗工して受容層（乾燥重量５ｇ／ｍ２）を設けた。次いで受容層の平滑度が３００ｓとなるようキャレンダー処理を行い熱転写記録用受容紙を作製した。
＜受容層形成液＞
炭酸カルシウム分散液
（吸油量５５ｍｌ／１００ｇ、固形分１０％）                  ３００部
中空粒子（中空度５０％、重量平均粒径１．０μｍ）              ２０部
ポリビニルアルコール水溶液（固形分１０％）                  ５００部
水                                                          １８０部
【００３１】
（実施例１）
前記の磁気記録層を片面に有する基材の他方面に、下記組成からなる受容層形成液を塗工して受容層（乾燥重量５ｇ／ｍ２）を設けた。次いで受容層の平滑度が３００ｓとなるようキャレンダー処理を行い熱転写記録用受容紙を作製した。
＜受容層形成液＞
炭酸カルシウム分散液
（吸油量５５ｍｌ／１００ｇ、固形分１０％）                  ３００部
中空粒子（中空度９０％、重量平均粒径３．０μｍ）                ２０部
ポリビニルアルコール水溶液（固形分１０％）                    ５００部
水                                                            １８０部
【００３２】
（参考例２）
前記の磁気記録層を片面に有する基材の他方面に、下記組成からなる受容層形成液を塗工して受容層（乾燥重量５ｇ／ｍ２）を設けた。次いで受容層の平滑度が５００ｓとなるようキャレンダー処理を行い熱転写記録用受容紙を作製した。
＜受容層形成液＞
炭酸カルシウム分散液
（吸油量５５ｍｌ／１００ｇ、固形分１０％）                  ３００部
中空粒子（中空度５０％、重量平均粒径１．０μｍ）                ２０部
ポリビニルアルコール水溶液（固形分１０％）                    ５００部
水                                                            １８０部
【００３３】
（比較例１）
前記の磁気記録層を片面に有する基材の他方面に、下記組成からなる受容層形成液を塗工して受容層（乾燥重量５ｇ／ｍ2）を設けた。次いで受容層の平滑度が４００ｓとなるようキャレンダー処理を行い熱転写記録用受容紙を作製した。
＜受容層形成液＞
炭酸カルシウム分散液
（吸油量５５ｍｌ／１００ｇ、固形分１０％）              ５００部
ポリビニルアルコール水溶液（固形分１０％）                ５００部
【００３４】
（比較例２）
前記の磁気記録層を片面に有する基材の他方面に、下記組成からなる受容層組成液を塗工して受容層（乾燥重量５ｇ／ｍ2）を設けた。次いで受容層の平滑度が５００ｓとなるようキャレンダー処理を行い熱転写記録用受容紙を作製した。
＜受容層形成液＞
炭酸カルシウム分散液
（吸油量５５ｍｌ／１００ｇ、固形分１０％）              ３００部
中空粒子（中空度３０％、重量平均粒径０．４μｍ）            ２０部
ポリビニルアルコール水溶液（固形分１０％）                ５００部
水                                                        １８０部
【００３５】
（比較例３）
前記の磁気記録層を片面に有する基材の他方面に、下記組成からなる受容層形成液を塗工して受容層（乾燥重量５ｇ／ｍ2）を設けた。次いで受容層の平滑度が５００ｓとなるようキャレンダー処理を行い熱転写記録用受容紙を作製した。
＜受容層形成液＞
水酸化アルミニウム分散液
（吸油量４０ｍｌ／１００ｇ、固形分１０％）              ３００部
中空粒子（中空度５０％、重量平均粒径１．０μｍ）            ２０部
ポリビニルアルコール水溶液（固形分１０％）                ５００部
水                                                        １８０部
【００３６】
上記のようにして得た実施例、参考例および比較例の熱転写記録用受容紙について画像印字品質（画像転写性）、白色性およびブロッキング性の評価を行なった。その結果を表２に示す。
〈熱転写印字試験〉
リボン：下記の組成からなる熱転写インクリボンを用いた。
【００３７】
【表１】
0004104103.tif 000002
プリンタ：ＴＥＣ社製Ｂ−３０
印字速度：４ｉｎｃｈ／ｓｅｃ
【００３８】
〈捺印消去性〉
受容面に捺印した直後、指の腹にて１回こする。（シャチハタＸスタンパー使用）目視にて捺印部の残存を判定した。
【００３９】
【表２】
0004104103.tif 000003
表中の各評価ランクは以下の通りである。
〈転写均一性〉
◎：ベタ部においてボイド・カスレが無く、画像のエッジがシャープである。
○：ベタ部においてボイド・カスレがほとんど無い。
△：ベタ部においてややボイド・カスレがある濃度のバラツキが若干ある。
×：ベタ部においてボイド・カスレが多く、画像が判読できない。
〈解像度（１ドットライン再現性）〉
◎：１ドットライン印字部にてボイド・カスレが無く、画像のエッジがシャープである。
○：１ドットライン印字部にてボイド・カスレがほとんど無い。
△：１ドットライン印字部にてややボイド・カスレがある。
×：１ドットライン印字部にてボイド・カスレが多く、画像が判読できない。
〈捺印性〉
◎：捺印文字に変化がない
○：捺印文字が明瞭に判読可能
△：捺印文字が判読可能
×：捺印文字が消去され判読不能
【００４０】
【発明の効果】
請求項１の発明によれば、基材上に、顔料と熱可塑性樹脂を主成分とした受容層を設けた熱転写記録用受容紙において、該受容層が吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上の白色顔料と中空度９０％以上の中空粒子を含有させたことで、サーマルヘッド、熱転写インクシートとの密着性の向上、断熱性の向上がなされ高熱感度化され、そして、スタンプ捺印のさいに、捺印インクが吸収されやすくなり、捺印消去性が向上し、更に熱感度が向上されレジンタイプにも対応可能となる。請求項２の発明によれば、受容層の中空粒子の大きさを重量平均粒径０．２〜２０μｍとすることで、平滑性のある受容層が形成される。請求項３の発明によれば、受容層表面の王研式平滑度が５００秒以上とすることにより、より高解像度の画像形成が可能となる。請求項４の発明によれば、前記受容層と反対側の面に、強磁性体と結着剤とを主成分とする磁気記録層を設けたことにより、磁気記録方式への使用が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の熱転写記録用受容体の層構成を示した図である。
【図２】本発明の他の熱転写記録用受容体の層構成を示した図である。
【図１】
0004104103.tif 000004
【図２】
0004104103.tif 000005