(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子ポリオール（Ａ）、鎖延長剤（Ｂ）、及び有機ポリイソシアネート（Ｃ）を反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーからなり、前記（Ａ）が数平均分子量が５００〜５，０００のポリプロピレングリコール系ポリオール（Ａ１）を含有し、前記（Ｂ）が側鎖含有ジオール及び側鎖非含有ジオールであること、かつ、前記（Ｃ）がカルボジイミド及び／又はウレトンイミン変性ジフェニルメタンジイソシアネートを含有すること、を特徴とし、２５℃のプローブタックが１ｋＰａ以上、１２０℃の粘度が５，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであるウレタンプレポリマーを、離型性支持体フィルム又はシートの少なくとも片面に塗布して接着剤層を設けた少なくとも２層構造である、布地用反応性ホットメルト接着剤シート又は布地用反応性ホットメルト接着剤フィルム。
【請求項２】
高分子ポリオール（Ａ）、鎖延長剤（Ｂ）、及び有機ポリイソシアネート（Ｃ）を反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーからなり、前記（Ａ）が数平均分子量が５００〜５，０００のポリプロピレングリコール系ポリオール（Ａ１）、及び数平均分子量が５００〜５，０００の非結晶性ポリエステルポリオール（Ａ２）を含有し、前記（Ｂ）が側鎖含有ジオール及び側鎖非含有ジオールであること、かつ、前記（Ｃ）がカルボジイミド及び／又はウレトンイミン変性ジフェニルメタンジイソシアネートを含有すること、を特徴とし、２５℃のプローブタックが１ｋＰａ以上、１２０℃の粘度が５，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであるウレタンプレポリマーを、離型性支持体フィルム又はシートの少なくとも片面に塗布して接着剤層を設けた少なくとも２層構造である、布地用反応性ホットメルト接着剤シート又は布地用反応性ホットメルト接着剤フィルム。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の布地用反応性ホットメルト接着剤シート又は布地用反応性ホットメルト接着剤フィルムの接着剤層を布地に転写して貼り合わせることを特徴とする、布地の接着方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、布地用反応性ホットメルト接着剤及び布地の接着方法に関する。更に詳細には、低温接着が可能である反応性ホットメルト接着剤、及び良好な外観を有する布地接着物が得られる布地の接着方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
複数の布地を接合する方法として、ミシン縫製が一般的である。しかし、ミシン縫製は人手がかかり、生産性等の点から省力化が求められている。また、水着の肩紐等では、フィット性を良好にするため、これらのくり部に沿って袋を形成し、この袋内に伸縮性良好なゴム紐等を挿入して縫い付けたり、または生地の縁に沿って伸縮性良好なポリウレタンからなる薄いフィルム状のテープをミシン縫いで仮止めし、該テープを包むように生地を折曲げて再びミシン縫いしたりすることが行われている。しかし、この場合は縫製が面倒であると共に、編地が二重、三重に重ねられ、これに縫い糸が加わるため、上記のくり部がかさ高になって水の抵抗が増し、特に競泳用の水着のように水の抵抗を重要視する分野では、上記くり部のかさ高性低下が望まれている。
【０００３】
そこで、縫製分野においても、省力化、縫製部分の外観や強度等の点から、接着剤を用いて貼り合わせる方法が用いられている。この接着剤には、溶剤型、反応型、ホットメルト型等があるが、ホットメルト型接着剤は、溶剤を使用しないため環境に優しく、また、冷却固化すれば接着が完了し、初期接着発現性が速い利点があるため、縫製分野における需要は伸びている。
【０００４】
従来のホットメルト型接着剤は、熱可塑性樹脂をベースにしているため、耐熱性、接着強度、耐薬品性に劣る問題がある。一方、反応型接着剤は、接着後に架橋するため、接着強度も高く、耐熱性にも優れるが、反応固化するまで、比較的長時間が必要であり、ホットメルト型接着剤のような接着直後の接着力は得られない。
【０００５】
そこで、ホットメルト型接着剤の操作簡便性と初期接着力、及び、反応型接着剤の高い耐熱性と接着強度を併有する接着剤として、反応性ホットメルト接着剤が提案されている。反応性ホットメルト接着剤は、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーが広く使用されている。反応性ホットメルト接着剤は、架橋性であるため、架橋硬化後の耐熱性、耐薬品性に優れるほか、接着強度も良好である。
【０００６】
しかし、布地は多孔質であるため、これに接着剤を塗布すると、接着剤が布地に含浸して、裏面に接着剤がしみ出てしまう場合がある。裏面まで含浸した接着剤により、布地の外観や触感等が損なわれることになり、この問題の解決が望まれている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、低温接着が可能である反応性ホットメルト接着剤シート又は布地用反応性ホットメルト接着剤フィルム、及び良好な外観を有する布地接着物が得られる布地の接着方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は研究検討した結果、特定のイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーからなる反応性ホットメルト接着剤が、上記課題を解決することを見いだし、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は以下の（１）〜（３）に示されるものである。
（１）  高分子ポリオール（Ａ）、鎖延長剤（Ｂ）、及び有機ポリイソシアネート（Ｃ）を反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーからなり、前記（Ａ）が数平均分子量が５００〜５，０００のポリプロピレングリコール系ポリオール（Ａ１）を含有し、前記（Ｂ）が側鎖含有ジオール及び側鎖非含有ジオールであること、かつ、前記（Ｃ）がカルボジイミド及び／又はウレトンイミン変性ジフェニルメタンジイソシアネートを含有すること、を特徴とし、２５℃のプローブタックが１ｋＰａ以上、１２０℃の粘度が５，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであるウレタンプレポリマーを、離型性支持体フィルム又はシートの少なくとも片面に塗布して接着剤層を設けた少なくとも２層構造である、布地用反応性ホットメルト接着剤シート又は布地用反応性ホットメルト接着剤フィルム。
【００１０】
（２）  高分子ポリオール（Ａ）、鎖延長剤（Ｂ）、及び有機ポリイソシアネート（Ｃ）を反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーからなり、前記（Ａ）が数平均分子量が５００〜５，０００のポリプロピレングリコール系ポリオール（Ａ１）、及び数平均分子量が５００〜５，０００の非結晶性ポリエステルポリオール（Ａ２）を含有し、前記（Ｂ）が側鎖含有ジオール及び側鎖非含有ジオールであること、かつ、前記（Ｃ）がカルボジイミド及び／又はウレトンイミン変性ジフェニルメタンジイソシアネートを含有すること、を特徴とし、２５℃のプローブタックが１ｋＰａ以上、１２０℃の粘度が５，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであるウレタンプレポリマーを、離型性支持体フィルム又はシートの少なくとも片面に塗布して接着剤層を設けた少なくとも２層構造である、布地用反応性ホットメルト接着剤シート又は布地用反応性ホットメルト接着剤フィルム。
【００１１】
（３）  （１）又は（２）に記載の布地用反応性ホットメルト接着剤シート又は布地用反応性ホットメルト接着剤フィルムの接着剤層を布地に転写して貼り合わせることを特徴とする、布地の接着方法。」
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の布地用反応性ホットメルト接着剤は、２５℃のプローブタックが１ｋＰａ以上、好ましくは１．５〜１０ｋＰａであり、かつ、１２０℃の粘度が５，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは８，０００ｍＰａ・ｓ〜５０，０００ｍＰａ・ｓである。なお本発明において、「ホットメルト接着剤」とは、使用時に加熱して液状化するものであれば、明瞭な融点を示さないものも含む。
【００１４】
プローブタックが下限未満の場合、離型性支持体フィルム又はシートから布地への転写や接着剤の正確な布地への固定が困難になる。また、１２０℃の粘度が下限未満の場合、接着剤が布地に含浸することになる。布地からはみ出た接着剤や含浸した接着剤は外観不良等の原因となる。
【００１５】
上記のような接着剤としては、以下に示す特定のイソシアネート基末端プレポリマーからなる反応性ホットメルト接着剤が好ましい。
（イ）高分子ポリオール（Ａ）、鎖延長剤（Ｂ）、及び有機ポリイソシアネート（Ｃ）を反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーからなり、前記（Ａ）が数平均分子量が５００〜５，０００のＰＰＧ系ポリオール（Ａ１）を含有し、前記（Ｃ）が、液状ＭＤＩを含有する布地用反応性ホットメルト接着剤。
（ロ）高分子ポリオール（Ａ）、鎖延長剤（Ｂ）、及び有機ポリイソシアネート（Ｃ）を反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーからなり、前記（Ａ）が数平均分子量が５００〜５，０００のＰＰＧ系ポリオール（Ａ１）、及び数平均分子量が５００〜５，０００の非結晶性ポリエステルポリオール（Ａ２）を含有し、前記（Ｃ）が、液状ＭＤＩを含有する布地用反応性ホットメルト接着剤。
【００１６】
以下上記イソシアネート基末端プレポリマーの原料について説明する。
【００１７】
高分子ポリオール（Ａ）は、ＰＰＧ系ポリオール（Ａ１）するものであり、更には非結晶性ポリエステルポリオール（Ａ２）を含有するものである。なお、「非結晶性」とは、昇温速度：１０℃／分における示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定された融解熱が６０ｍＪ／ｍｇ未満又は融解熱が測定されないことをいう。
【００１８】
（Ａ１）、（Ａ２）の数平均分子量は５００〜５，０００であり、好ましくは１，０００〜３，０００である。数平均分子量が下限未満の場合は、接着力が不十分となりやすい。また、上限を越える場合は、粘度が高くなりすぎて、接着剤塗布が困難になりやすい。
【００１９】
（Ａ１）は公知の方法で得られるものであり、例えば活性水素を２個以上有する化合物を開始剤として、プロピレンオキサイド（以後、ＰＯと略称する）を有する環状エーテルを付加させて得られる。なお、エチレンオキサイド（以後、ＥＯと略称する）やテトラヒドロフラン等のプロピレンオキサイド以外の環状エーテルを併用してもよい。開始剤としては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール（以後、１，４−ＢＤと略称する）、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール（以後、ＮＰＧと略称する）、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−ｎ−ヘキサデカン−１，２−エチレングリコール、２−ｎ−エイコサン−１，２−エチレングリコール、２−ｎ−オクタコサン−１，２−エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物、水素添加ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の低分子ポリオール類、エチレンジアミン、トリレンジアミン等の低分子ポリアミン類、モノエタノールアミン、ジプロパノールアミン等のアミノアルコール類、アンモニア等が挙げられる。
【００２０】
（Ａ２）としては、側鎖含有低分子ポリオールを主成分としたポリオールと、ポリカルボン酸から得られるポリエステルポリオール、前記（Ａ１）を得る際に開始剤として用いられる低分子ポリオールを開始剤として側鎖を有する環状エステルモノマー又は環状エーテルモノマーを開環付加させて得られるポリエステルポリオール等が挙げられる。なお、側鎖含有低分子ポリオールとしては、１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−ｎ−ヘキサデカン−１，２−エチレングリコール、２−ｎ−エイコサン−１，２−エチレングリコール、２−ｎ−オクタコサン−１，２−エチレングリコール、ジプロピレングリコール等が挙げられる。
【００２１】
本発明における好ましい（Ａ１）は、オキシプロピレン基とオキシエチレン基の質量比が、オキシプロピレン基／オキシエチレン基＝２０／８０〜１００／０のポリエーテルポリオールが好ましい。また、好ましい（Ａ１）の平均官能基数は２である。
【００２２】
また、好ましい（Ａ２）は、ポリオール成分が側鎖含有低分子ジオールと側鎖を有さない低分子ジオールのモル比が側鎖含有低分子ジオール／側鎖非含有低分子ジオール＝７／３〜１０／０、カルボン酸成分が脂肪族ジカルボン酸と芳香族ジカルボン酸のモル比が脂肪族ジカルボン酸／芳香族ジカルボン酸＝３／７〜７／３の、コポリエステルジオールである。
【００２３】
本発明において、好ましい（Ａ１）と（Ａ２）の質量比は、（Ａ１）／（Ａ２）＝３／７〜１０／０である。（Ａ１）が少なすぎる場合は、得られる布地用反応性ホットメルト接着剤の粘度が高くなりすぎて、布地への塗布が困難になりやすい。
【００２４】
鎖延長剤（Ｂ）としては、側鎖含有ジオールと側鎖非含有ジオールを併用するものである。最も好ましい鎖延長剤は、ＮＰＧと１，４−ＢＤである。これは、側鎖含有ジオールの側鎖が接着性に寄与し、側鎖非含有ジオールはウレタンプレポリマーの分子構造において、強固なハードセグメントを構成するため、樹脂強度向上に寄与すると考えられるためである。
【００２５】
本発明で使用される有機ポリイソシアネート（Ｃ）は液状ＭＤＩを含有するものである。ジフェニルメタンジイソシアネート（以後、ＭＤＩと略称する）単独では、接着強度が不十分となりやすい。
【００２６】
液状ＭＤＩは、公知の方法で得られるものであり、ＭＤＩにカルボジイミド化触媒を添加、加熱して反応させ、目標イソシアネート含量に達した時点で停止剤を添加、冷却して得られるものである。その後更に、ＭＤＩを添加してもよい。
【００２７】
カルボジイミド化触媒としては、１−フェニル−３−メチル−３−ホスホレン−１−オキサイド、１−フェニル−３−メチル−２−ホスホレン−１−オキサイド、１−フェニル−３−ホスホレン−１−オキサイド、１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキサイド等のホスホレン系化合物、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート、リン酸ジメチルエステル、リン酸ジエチルエステル、リン酸ジブチルエステル、リン酸ジ（２−エチルヘキシル）エステル等のアルキルホスフェート系化合物が挙げられる。
【００２８】
本発明で用いられる液状ＭＤＩは、遊離のＭＤＩを含有するものであり、遊離のＭＤＩ含有量は３０〜８０質量％が好ましい。
【００２９】
本発明では、必要に応じて液状ＭＤＩ以外の有機ポリイソシアネートを併用できる。この液状ＭＤＩ以外の有機ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリメチルキシリレンジイソシアネート、２−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、３−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサヘチレン−１，６−ジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサヘチレン−１，６−ジイソシアネート等の脂肪族、脂環族ジイソシアネート、ジメチルジフェニルメタンジイソシアネート、ジベンジルジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートやこれらのビウレット変成体、カルボジイミド変成体、ウレトンイミン変成体、ウレトジオン変成体、イソシアヌレート変成体、上記ポリイソシアネートの混合物が挙げられる。
【００３０】
本発明の布地用反応性ホットメルト接着剤の製造方法は、上記の有機ポリイソシアネート（Ｃ）に、高分子ポリオール（Ａ）及び鎖延長剤（Ｂ）を反応させるという方法である。具体的な反応手順としては、少量ずつ有機ポリイソシアネート（Ｃ）以外の原料を反応系内に仕込んで反応させてもよいし、有機ポリイソシアネート（Ｃ）以外の原料の全量を一度に反応系内に仕込んで反応させてもよい。反応の際、公知のウレタン化触媒を用いることができる。具体的には、ジオクチルチンジラウレート等の有機金属化合物、トリエチレンジアミン等の有機アミンやその塩等が挙げられる。ウレタン化反応の際、イソシアネート基と水酸基の最終仕込みモル比は、イソシアネート基／水酸基＝１．１〜５が好ましく、特に１．２〜３が好ましい。
【００３１】
このようにして得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーのイソシアネート含量は１〜３質量％が好ましく、特に１．２〜２．８質量％が最も好ましい。イソシアネート含量が１質量％未満の場合は、ウレタンプレポリマーの分子量が大きすぎるため粘度が大きくなり作業性が悪化する。３質量％を越える場合は、ウレタンプレポリマーの分子量が小さすぎて、機械的強度が発現しない。
【００３２】
本発明に用いられるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーのウレタン基濃度は０．５〜５ｍｍｏｌ／ｇが好ましく、特に０．８〜３ｍｍｏｌ／ｇが好ましい。ウレタン基濃度が０．５ｍｍｏｌ／ｇ未満の場合は、接着強度が低下しやすい。５ｍｍｏｌ／ｇを越えると得られるホットメルト接着剤の１２０℃の粘度が高くなりすぎる。
【００３３】
更に、本発明の反応性ホットメルト接着剤は、粘着付与剤を添加することができる。粘着付与剤として、テルペン樹脂系、石油樹脂系、ロジン樹脂系、テルペン−フェノール樹脂系、クマロン−インデン樹脂系、スチレン樹脂系、イソプレン樹脂系、キシレン樹脂系等が挙げられる。テルペン樹脂系の粘着付与剤としては、ヤスハラケミカルのＹＳレジンシリーズ、ハーキュレス製のピッコライトシリーズ等が挙げられる。石油樹脂系の粘着付与剤としては、東燃化学のエスコレッツ１０００シリーズ、三井化学のハイレッツシリーズ、荒川化学工業のアルコンシリーズ等が挙げられる。ロジン樹脂系の粘着付与剤としては、荒川化学工業のエステルガムシリーズ、スーパーエステルシリーズ等が挙げられる。テルペン−フェノール樹脂系の粘着付与剤としては、ヤスハラケミカルのＹＳポリスターシリーズ、マイティエースシリーズ等が挙げられる。クマロン−インデン樹脂系の粘着付与剤としては、新日鐵化学のクマロンシリーズ等が挙げられる。スチレン樹脂系の粘着付与剤としては、ハーキュレス製のピコラスティックシリーズ等が挙げられる。イソプレン樹脂系の粘着付与剤としては、東燃化学のエスコレッツ５０００シリーズ等が挙げられる。キシレン樹脂系の粘着付与剤としては、三菱ガス化学のニカノールシリーズ等が挙げられる。通常これらの添加量は質量比で、ウレタンプレポリマーに対して２００質量％以下であり、好ましくは１５０質量％以下である。また、通常のホットメルト接着剤に使用されている充填剤、ワックス、可塑剤、エラストマー、酸化防止剤、紫外線吸収剤、触媒等を添加することができる。
【００３４】
次いで、本発明の布地用反応性ホットメルト接着剤の接着方法について説明する。本発明の布地用反応性ホットメルト接着剤の接着方法は、離型性を有する支持体フィルム又はシートの少なくとも片面に、前述の布地用反応性ホットメルト接着剤の接着剤層を設けた後、接着剤層を布地に転写して貼り合わせることを特徴とする。
【００３５】
離型性支持体フィルム又はシートから、接着剤層を布地に転写するという操作のため、用いる布地用反応性ホットメルト接着剤のプローブタックや粘度が重要なファクターになる。前述したが、プローブタックが下限未満の場合は、離型性支持体フィルム又はシートから接着剤層の布地への転写や正確な固定が困難になる（布地から接着剤がはみ出す）。また、１２０℃の粘度が下限未満の場合、接着剤が布地に含浸しやすくなる。布地からはみ出た接着剤や含浸した接着剤は外観不良や触感不良等の原因となる。
【００３６】
離型性支持体フィルム又はシートとしては、離型紙、離型フィルム、離型剤を塗布した紙やフィルム、シート等が挙げられる。
【００３７】
離型性支持体フィルム又はシートへの接着剤塗布は、一般的にはＴダイ押出機を用いて塗布する。その他、グラビアコータ、ロールコータ、バーコータ等による方法も可能である。接着剤の塗布厚は、５００μｍ以下が好ましく、特に２０〜３００μｍが好ましい。接着剤の塗布厚が厚すぎる場合は、接着剤が布地に含浸したり、はみ出たりして、外観や触感が損なわれやすい。
【００３８】
接着剤が塗布された離型性支持体フィルム又はシートの接着剤塗布面を、布地に貼り合わせてから、離型性支持体フィルム又はシートを除去して、接着剤層を布地に転写し、熱圧して貼り合わせる。貼り合わせ条件は、温度：５０〜１００℃、好ましくは６０〜８０℃、圧力：０．０１〜１ＭＰａ、好ましくは０．０５〜０．５ＭＰａ、時間：１〜６０秒、好ましくは１〜３０秒である。
【００３９】
貼り合わせに用いられる布地は、特に制限はなく、フェルト、木綿、絹、化繊、不織布等が挙げられる。更に、貼り合わせ温度の下限が従来のホットメルト接着剤より低くすることができるので、これまでにできなかった、比較的耐熱性のない布地にも適用できる。
【００４０】
本発明の接着方法は、単なる布地にホットメルト接着剤を塗布、貼り合わせる方法と比較すると、以下に示すような利点を有する。
１．接着剤の塗布ムラがない。このため、接着強度にバラツキが少なくなり、不良率が減少する。
２．特殊形状にプレカット可能である。このため、特異形状部品や部分の接着が可能となる。
３．従来のホットメルト接着剤より貼り合わせ温度が低く設定できる。このため、コスト面で有利なだけでなく、毛皮、毛糸等従来ホットメルト接着剤が使用できなかった被着体にも適用できる。
【００４１】
【実施例】
次に、本発明の実施例について詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定して解釈されるものではない。特に断りのない限り、実施例及び比較例中の「％」は「質量％」を意味する。
【００４２】
〔反応性ホットメルト接着剤の製造〕
実施例１攪拌機、温度計、窒素シール管、冷却器のついた、容量：１Ｌの反応器に、ポリオール−１を６１５．４ｇ、ＮＰＧを３２．０ｇ、１，４−ＢＤを５．５ｇ仕込み、７０℃に加熱しながら均一に攪拌した。７０℃にて均一に混合した。次いでＭＤＩを１２７．０ｇ、液状ＭＤＩを２２０．０ｇ仕込み、９０℃で３時間反応させて、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーからなる反応性ホットメルト接着剤ＨＭ−１を得た。ＨＭ−１のイソシアネート含量は２．４％、１２０℃の粘度は１０，０００ｍＰａ・ｓ、プローブタックは５．１ｋＰａであった。また、原料仕込みから算出したウレタン基濃度は２．０ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００４３】
実施例２〜５、比較例１〜４実施例１と同様な方法で、表１に示す原料、配合でイソシアネート基末端プレポリマーからなる反応性ホットメルト接着剤ＨＭ−２〜９を得た。
【００４４】
【表１】
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【００４５】
実施例１〜５、比較例１〜４、表１においてポリオール−１：１，２−プロピレングリコールを開始剤としたポリ（オキシプロピレン）ジオール数平均分子量＝１，０００ポリオール−２：１，２−プロピレングリコールを開始剤としたポリ（オキシプロピレン）ジオール数平均分子量＝２，０００ポリオール−３：１，２−プロピレングリコールを開始剤として、プロピレンオキサイド／エチレンオキサイド＝２０／８０の混合物を負荷させて得られるたポリエーテルポリオール数平均分子量＝２，０００ポリオール−４：イソフタル酸（ｉＰＡ）、アジピン酸（ＡＡ）、エチレングリコール（ＥＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）から得られるポリエステルジオールｉＰＡ／ＡＡ＝１／１、ＥＧ／ＮＰＧ＝１／９（モル比）
数平均分子量＝２，０００ポリオール−５：１，４−ブタンジオールを開始剤としたポリ（オキシテトラメチレン）ジオール数平均分子量＝１，０００ＤＳＣによる融解熱＝１０２ｍＪ／ｍｇＤＳＣによる融解開始温度＝２１℃ポリオール−６：１，６−ヘキサンジオールとアジピン酸から得られるポリエステルジオール数平均分子量＝５，０００ＤＳＣによる融解熱＝８０ｍＪ／ｍｇＤＳＣによる融解開始温度＝５０℃ＮＰＧ ：ネオペンチルグリコール１，４−ＢＤ ：１，４−ブタンジオールＭＤＩ ：４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートイソシアネート含量＝３３．６％液状ＭＤＩ ：上記ＭＤＩをカルボジイミド（ウレトンイミン）変性して得られるポリイソシアネートイソシアネート含量＝２９．１％未反応ＭＤＩ含有量＝７１％※融解熱、融解開始温度測定条件：昇温速度＝１０℃／分※ポリオール−１〜４は、ＤＳＣによる融解状態が確認されなかった。
プローブタック測定方法：ＡＳＴＭ Ｄ２９７９に規定している「倒立プローブ試験機による接着剤の感圧タック試験法」に準じて測定した。
測定条件測定サンプル：１２０℃で溶解させたホットメルト接着剤を厚さ１００μｍのフィルムに成型して、室温で５分静置した後測定試験雰囲気 ：２５℃、５０±５％ＲＨプローブ直径：５ｍｍ荷重条件 ：１０ＭＰａ接触時間 ：５秒離脱速度 ：１ｃｍ／秒
【００４６】
〔接着試験〕
実施例６ＨＭ−１を１２０℃にて溶解させた後、厚さ５０μｍになるように離型紙に塗布した。室温にて１分放置後、ポリエステル繊維の布地に塗布面を接触させ、離型紙を取り除いて、ＨＭ−１を離型紙から布地に転写させた。次に別のポリエステル繊維の布地を重ね合わせ、６０℃×０．２ＭＰａ×５秒にてプレスし、２５℃×２４時間放置した。その後、サンプルの外観、触感を評価し、２５ｍｍ幅に裁断して、１８０゜剥離強度を測定した。結果を表２に示す。
【００４７】
実施例７〜１０、比較例５〜８ＨＭ−１の代わりにＨＭ−２〜９を用いて、実施例６と同様な方法で評価した。結果を表２に示す。
【００４８】
【表２】
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【００４９】
表２において外観：接着剤が布地からしみ出ていないか、又は布地からはみ出ていないかを確認する。
評価 ○→接着剤のしみ出しやはみ出しが確認されない。
×→接着剤のしみ出しやはみ出しが確認される。
触感：接着サンプルを触って評価する。
【００５０】
ＨＭ−６は１２０℃の粘度が低くため、布地に深く含浸してしまい、布地の裏面に接着剤のしみ出しが確認された。また、触感も悪かった。ＨＭ−７は、外観や触感は良好であったが、液状ＭＤＩを用いていないため、接着強度が小さかった。ＨＭ−８は、２５℃のプローブタックが小さいため、フィルム状接着剤の固定がうまくいかず、接着剤のはみ出しが確認された。また、接着強度も小さかった。ＨＭ−９は、接着しなかったため、接着試験の評価はしなかった。一方、本発明の布地用反応性ホットメルト接着剤は、接着サンプルの外観や触感が良好であり、また、６０℃という低温においても良好な接着強度を示した。
【００５１】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明の布地用反応性ホットメルト接着剤シート又は布地用反応性ホットメルト接着剤フィルムは、従来の布地用接着剤にはない性能を有している。また、本発明の接着方法は良好な外観を有する布地接着物が得られる。