(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ソリッドコアと前記ソリッドコアを囲むカバーを有するソリッドゴルフボールであって；
前記コアは、中心コア層と前記中心コア層を囲む外側コア層を有し、前記中心コア層はポリブタジエン材料から成り、10mm〜35mmの範囲の直径を持ち、前記外側コア層はポリブタジエン材料から成り、35mm〜40mmの範囲の直径を持ち、前記中心コア層は1.0〜2.0の範囲の比重を持ち、前記外側コア層は0.7〜1.6の範囲の比重を持ち、前記中心コア層の比重は前記外側コア層の比重より0.1より大きい値を持ち、
前記カバーは前記ソリッドコアを囲む内側カバー層と前記内側カバー層を囲む外側カバー層を有し、前記内側カバー層は17〜25重量％の範囲の酸を持つ少なくとも一種類の高酸アイオノマーを有するアイオノマーブレンドから成り、前記内側カバー層は、0.762mm〜1.778mmの範囲の厚さと、少なくとも60のショアＤ硬度を持ち、前記外側カバー層は前記内側カバー層のショアＤ硬度より小さい硬度でショアＤ硬度が５５未満の硬度を持ち、前記外側カバー層は0.254mm〜2.54mmの範囲の厚さを持ち、
ゴルフボールは少なくとも42.672mmの直径と、100以下のＰＧＡコンプレッションと、
0.780以上の反発係数を持つ、
ソリッドゴルフボール。
【請求項２】
前記内側カバー層は更に脂肪酸材料を含む請求項１の記載のゴルフボール。
【請求項３】
ソリッドコアと前記ソリッドコアを囲むカバーを有するソリッドゴルフボールであって；
前記コアは、中心コア層と前記中心コア層を囲む外側コア層を有し、前記中心コア層はポリブタジエン材料から成り、10mm〜35mmの範囲の直径を持ち、前記外側コア層はポリブタジエン材料と充填材料から成り、35mm〜40mmの範囲の直径を持ち、前記中心コア層は1.0〜1.20の範囲の比重をも持ち、前記外側コア層は1.2〜1.6の範囲の比重を持ち、前記外側コア層の比重は前記内側コア層の比重より大きく、
前記カバーは前記ソリッドコアを囲む内側カバー層と前記内側カバー層を囲む外側カバー層を有し、前記内側カバー層は17〜25重量％の範囲の酸を持つ少なくとも一種類の高酸アイオノマーを有するアイオノマーブレンドから成り、前記内側カバー層は、0.762mm〜1.778mmの範囲の厚さと、少なくとも60のショアＤ硬度を持ち、前記外側カバー層は前記内側カバー層のショアＤ硬度より小さい硬度でショアＤ硬度が５５未満の硬度を持ち、前記外側カバー層は0.254mm〜2.54mmの範囲の厚さを持ち、前記外側カバー層はポリウレタン材料から成り、
ゴルフボールは少なくとも42.672mmの直径と、100以下のＰＧＡコンプレッションと、
0.780以上の反発係数を持つ、
ソリッドゴルフボール。
【請求項４】
前記内側カバー層は更に脂肪酸材料を含む請求項３の記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゴルフボールに関し、さらに詳しくは多層コアおよび多層カバーの両方から構成される、新規かつ改良されたソリッドゴルフボールに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ゴルフボールは従来三つの異なるグループすなわち、ワンピースボール、多ピース（２以上のピース）ソリッドボール、糸巻き（スリーピース）ボールとして分類されてきた。ワンピースボールは典型的に、必要な程度の硬さになるように硬化された成形可能な材料の固体の塊から作られている。ボールの内側と外側との間には組成において有意差はない。このボールは包囲するカバーを持たない。ワンピースボールは、たとえば、米国特許第３，３１３，５４５号、米国特許第３，３７３，１２３号、および米国特許第３，３８４，６１２号に記載されている。糸巻きボールは、加硫したゴム糸を固体または半固体のコアの回りにきつく巻き、その後丈夫な保護材料の単一または多層被覆で覆って作られているので、スリーピースボールとしばしば呼ばれている。長年、糸巻きボールはＵ．Ｓ．Ｇ．Ａ．と多くのゴルファー両方の基準を満たしたが、いくつかの欠点がある。たとえば糸巻きボールは、多くの製造工程が必要であり、各製造工程を注意深く制御して適切な丸さ、速度、リバウンド、"クリック"、"フィーリング"などを達成しなければならないため、大量生産が困難である。さらにスリーピース糸巻きボールは、典型的に、比較的軟らかで屈曲性のあるバラタカバーを持つ。それは、打ったときに、クラブ面に対し圧縮して高スピンを生み出す。従って、軟らかく屈曲性のあるバラタカバーは、経験を積んだゴルファーに、グリーンに触るとボールを"バイト"するあるいは不意に止まる、ドローまたはフェードまたはバックスピンさせるために、飛んでいるボールを制御するようスピンをかける能力を提供する。さらに、軟らかいバラタカバーは低ハンデキャップのプレーヤーに軟らかい"フィーリング"を生み出す。そのような技巧性、フィーリングなどのプレー特性は、低スイングスピードとなるショートアイアンプレーにおいて特に重要であり、比較的熟練したプレーヤーによって有意義に利用される。
【０００３】
バラタの利点すべてにかかわらず、バラタで覆われたカバーはもし打ち損うと容易に切断及び／または損傷する。バラタまたはバラタ含有カバー組成物で作られたゴルフボールは、従って比較的寿命が短い。この不利な性質の結果、バラタおよびその代用素材、トランスポリイソプロピレン、および樹脂ブレンドは、選り抜きのカバー材料としてアイオノマー樹脂を含む新規なカバー材料によって本質的に置き換えられてきた。
【０００４】
一方、従来の多ピースソリッドゴルフボールは、コア上に形成された単一または、異なる種類の材料を用いる複数のカバー層を持つ、硬い反発力のあるコアを含んでいる。ワンピースゴルフボールおよび多ピースソリッド（糸巻きでない）ボール用のソリッドコアはしばしば、ポリブタジエンや、ジアクリル酸亜鉛またはジメタクリル酸亜鉛によって架橋された他のゴムなどの組合せ材料から作られ、高圧高温で成形して適切な硬さと反発力のボールにする充填剤および硬化剤を含んでいる。多ピースの糸巻きでないゴルフボールにとって、そのカバーは典型的に実質的な量のアイオノマー樹脂を含み、この樹脂がカバーに丈夫さと切断耐性を与える。
【０００５】
アイオノマー樹脂は一般的にエチレンなどのオレフィンと、アクリル酸、メタクリル酸またはマレイン酸などの不飽和カルボン酸の金属塩とのイオンコポリマーである。ナトリウムまたは亜鉛などの金属イオンは、コポリマー中の酸性基の一部を中和するのに用いられ、その結果ゴルフボールカバー構造のための、耐久性などのすぐれた性質を示す熱可塑性エラストマーとなる。しかし耐久性が増すという利点のいくらかは、競技性がいくらか損われることのよって相殺されてきた。これは、アイオノマー樹脂は非常に耐久性があるが、ゴルフボールカバー構築用に利用されるときに非常に硬くなり、飛んでいるボールを制御するのに必要なスピンを与えるのに求められる程度の軟らかさを欠く傾向もあるからである。たいていのアイオノマー樹脂はバラタよりも硬いので、アイオノマー樹脂カバーは、インパクト時クラブ面に対してさほど圧縮されず、従って余りスピンを生じない。さらに、より硬くより耐久性のあるイオン性樹脂は、より軟らかいバラタ関連カバーに備わっている"フィーリング"の特性を欠いている。
【０００６】
結果として、ＤｕＰｏｎｔとＥｘｘｏｎの両方から５０以上の等級のアイオノマーが一般に市販されおり、金属イオン、分子量、素材樹脂の組成（すなわち、エチレンとメタクリル酸基および／またはアクリル酸基との相対的割合）、および補強剤などの添加成分の種類と量とによってその性質は多岐にわたるが、"ハードな"アイオノマー樹脂により生まれる高められた衝撃耐性と飛距離のみならず、より熟練したゴルファーになお求められる"ソフトな"バラタカバーにかつて備わっていた競技性（すなわち"スピン"、"フィーリング"など）をも示すゴルフボールカバー組成物開発のために、膨大な量の研究が続けられている。
【０００７】
その結果、多くの多ピースソリッドボールがこれらのニーズをねらって製造された。これらボールのコア、カバーなどを調製するのに用いられる異なる種類の材料は、ボール全体の性質を劇的に変える。多層のコアと単一層カバーとを用い、そのコア層がその中で異なる物理的特性を持つ、種々の構造が示唆された。たとえば、米国特許第４，７１４，２５３号、４，８６３，１６７号および５，１８４，８２８号は、飛距離を増すために改善されたリバウンド特性を持つスリーピースソリッドゴルフボールに関する。'２５３特許は異なる層の硬さにおける差異を追求している。'１６７特許は、中心部分および、内層よりも外層により高比重を与えるように、タングステンまたはタングステンカーバイドなどの重量充填物を含有する外側層を持つゴルフボールに関する。外層が中心部分よりも硬いことが望ましい。'８２８特許は、最大硬度がコアとマントルとの境界に位置し、従ってその硬度は内側にも外側にも減少しなければならないことを示唆している。
【０００８】
いくつかの特許は、コア構造の操作による改善されたスピンとフィーリングとを示唆している。たとえば、米国特許第４，６２５，９６４号は、３２ｍｍ以下のコア直径および、そのコアよりも低比重の外層を持つソリッドゴルフボールに関する。米国特許第４，６５０，１９３号において、硬化できるコアエラストマーを硬度変化剤で処理して、コアの外層を軟らかくすることを示唆している。米国特許第５，００２，２８１号は、比重が１．０を超えるが、１．３未満でなければいけない外側シェルの比重より低いかまたは同等である、内側コアを持つスリーピースソリッドゴルフボールを追求している。米国特許第４，８４８，７０７号、および５，０７２，９４４号は、異なる硬さのセンターおよび外側層を持つスリーピースソリッドゴルフボールを開示している。そのような二重層コアのその他の例を以下の特許に見出だすことができる：米国特許第４，７８１，３８３号、米国特許第４，８５８，９２４号、米国特許第５，００２，２８１号、米国特許第５，０４８，８３８号、米国特許第５，１０４，１２６号、米国特許第５，２７３，２８６号、米国特許第５，４８２，２８５号、米国特許第５，４９０，６７４号。これらすべては単一カバー層を持つボールに関する。
【０００９】
１個またはそれ以上のイオン樹脂を含有する多層カバーもまた、所望の全体的距離、競技性および耐久性を有するゴルフボール製造を意図して作られた。これは米国特許第４，４３１，１９３号にあり、多層のゴルフボールカバーが、球形のコア上に第１のカバー層をまず成形し、次に第２のカバーを付加して製造されると記載されている。第１のまたは内側の層は、堅く、可撓性の樹脂性材料から成り、反発係数において利点を提供するのに対し、外層は相対的に軟らかく低可撓性の樹脂性材料でありスピンとコントロールとを提供する。反発係数の増加は、米国ゴルフ協会（Ｕ．Ｓ．Ｇ．Ａ．）規約にある、最高初速度制限秒速２５５フィートを達成するか、またはこれに近い速度に達するボールを提供する。比較的軟らかく低可撓性の外層は、バラタで覆われたゴルフボールの有利な"フィーリング"と競技特性のためにある。丈夫な高スピンアイオノマーゴルフボールを製造しようとする種々の試みにおいて、ゴルフ業界では、硬いアイオノマー樹脂をいくつかのより軟らかいアイオノマー樹脂と配合した。米国特許第４，８８４，８１４号および５，１２０，７９１号は、硬いアイオノマー樹脂と軟らかいアイオノマー樹脂とのブレンドから成るカバー組成物に関する。硬いコポリマーは典型的にはオレフィンと不飽和カルボン酸とから作られている。軟らかいコポリマーは一般的にオレフィン、不飽和カルボン酸およびアクリル酸エステルとからできている。硬−軟アイオノマーブレンドから作られたゴルフボールは、硬いアイオノマーだけからできているカバーよりも、こすると容易に傷つく傾向があることがわかった。
【００１０】
ほとんどのプロゴルファーと優秀なアマチュアゴルファーは、ドライバーを打つときには距離を出し、フルアイアンショットではコントロールと停止能力を提供し、ショートの"タッチとフィーリング"ショットに対しては高スピンを提供するゴルフボールを望んでいる。多くの従来のツーピースと糸巻き仕様のゴルフボールは、フルショットで望ましくない高スピン速度を持つ。フルショットでの過剰のスピンは、より短いタッチショットでより多くのスピンを達成するために起きてしまうものである。
【００１１】
二重コア、二重カバーのボールが米国特許第４，９１９，４３４号に記載されている。しかしその特許は、全層の硬さ特性、特に軟らかい内側カバー層および硬い外側カバー層に対する必要条件を強調している。コアに関しては、層は硬さにおいて１０％以上異なっていてはならず、一定の負荷の下では特定の変形の範囲内にあるエラストマー材料であるべきことが求められている。
【００１２】
多ピースの糸巻きでないボールは、切断耐性に関し利点があるが、典型的にはインパクト時にあまり変形しないような十分硬いカバーを持ち、ボールとクラブ面との間に小さい接触面積を有する。このことによってクラブ面上での滑りの度合がより大きくなるためボールのコントロールが悪くなり、ショートアイアン使用時にグリーン上でボールが一層停止しにくくなる。これらの欠点の少なくともいくつかは、多ピースボールにより示される大きい慣性モーメントにも起因すると考えられる。ショートアイアン使用時に所望のバックスピンを与えるが、同時にドライバー使用時にボールの望ましい飛距離に逆の衝撃を与えることない、軟らかいカバー層と組み合わせて慣性モーメントを制御するボールの開発が有用であろう。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
ツーピースソリッドボールの丈夫さと優れた飛距離、糸巻きボールの持つ高いスピン性能を合わせ持つゴルフボールの提供は、多くのゴルファーの期待するところである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明の特徴は、コアが多層構造を持ち、コアの両層の特性は、ショートアイアン使用時のバックスピンを高めるかまたは減ずるよう、慣性モーメントが調整されるようなものである、多ピースの糸巻きでないソリッドコアボールを提供することである。この事項に加えて、適切なカバーの硬さと、ドライバー使用時のボールの飛距離を延ばし、良く転がるコアの慣性モーメントを持ち、望ましくない切断または摩耗を受けずに、カバーがボールとクラブ面との接触面積を増加するよう十分な変形を可能にするカバーの軟らかさを合わせ持つ、多層カバーによって覆われた多層コアを持つボールを提供する。
【００１５】
本発明のもう一つの特徴は、従来用いられた異なる分類のボールに備わる所望の特徴を組み合わせるような方法で、多層コアと多層カバーの両方を含むと記載される型のゴルフボールの提供である。
【００１６】
本発明の別の特徴は、内側あるいはセンターコアと外側コア層とを有し、その内側コアは外側コア層とは異なる比重を持ち、それによって典型的なソリッドコアボールとは異なる慣性モーメントをボールに与える、ゴルフボールコア構造の提供である。この特徴に合わせて、外側カバー層が内側カバー層より低い硬度を有する多層カバーを組み合わせた多層コアを提供する。この事項に加えて、クラブヘッドスピードが遅くスピン速度が比較的速いときに、優れた耐擦り傷性と切断耐性を持つ、軟らかい外側カバー層を有するゴルフボールを提供する。
以下に、その他の利点を部分的に明らかにし、一部をさらに詳細に指摘する。
従って本発明は、構成、要素の組み合わせ、部品の配列の特徴からなり、これらを下記の構成で例示する。
【００１７】
【発明の実施態様】
本発明は改良された多層の糸巻きでないゴルフボール、特に多層カバーに包まれた多層のソリッドコアから構成されるソリッドゴルフボール、およびそれを製造する方法に関する。本発明のゴルフボールは、標準またはラージサイズであってもよく、高い反発係数、制御された慣性モーメント、およびショートショットでの高スピン速度の独特の組合せを有する。
【００１８】
そのゴルフボールのコアは、内側またはセンターコア層と、所望のＣＯＲ、圧縮と硬さのみでなく、センターコア層に比べ有意に異なる比重を持つ、外側コア層とから形成され得る。低慣性モーメントを持つボールでは、センターコア層は外側コア層よりも高比重である。多層のカバーは少なくとも二層、第一または内側カバー層と、より軟らかい第二または外側カバー層とを含む。カバー層はアイオノマー、アイオノマーブレンド、非アイオノマー、非アイオノマーブレンド、またはアイオノマーまたは非アイオノマーのブレンドであり得る。
【００１９】
本発明のゴルフボールのコア層は、一般に、カバー層より反発力に富み、約８５またはそれ以下の、好ましくは約３０〜８５、さらに好ましくは約４０〜６０のＰＧＡ圧縮を示す。
【００２０】
本発明のコア組成物および得られる成形コアは、従来技術を用いて大量生産される。これに関し、本発明のコア組成物は、好ましくは種々の材料、特にシス−１，４ポリブタジエンや、ポリブタジエンと他のエラストマーとの混合物などの従来のゴムベースの材料に、架橋剤、遊離基開始剤、比重制御充填剤などを共にブレンドしたものをベースにする。天然ゴム、イソプレンゴム、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ、スチレン−ブタジエンゴム、または同様の熱硬化性材料を、ブタジエンゴムから成るベースゴムに適当に練り込んで、ゴム成分を作ることができる。センターコア層および外側コア層の両方のための組成物のベース材料として、ブタジエンゴムの使用が望ましい。従って、ゴムベース、架橋剤、遊離基開始剤、変性成分を含み、比重制御充填剤を除いたその同じゴム組成物が、センターと外側コア層の両方に使用できる。しかし、熱可塑性エラストマーまたは熱可塑性ゴムなどの熱可塑性材料、または熱硬化性ゴムまたは熱硬化性エラストマー材料を含む異なる組成物が、たやすく異なる層に使用できる。コア層としての使用に適した材料の例としては、熱可塑性ウレタンポリエーテルまたはポリエステル、並びに熱硬化性ポリウレタンまたはメタロセンポリマーまたはそのブレンドを含む。たとえば、適当なメタロセンポリマーは、メタロセンの単一部位触媒ベースの発泡に基づく熱可塑性エラストマーの発泡体を含む。そのようなメタロセンベースの発泡樹脂が市販されている。熱硬化性材料はゴムベースの注型適性ウレタンまたはシリコーンゴムである。シリコーンエラストマーは、少なくとも部分的にシリコーン骨格を持ついずれかの熱硬化性または熱可塑性ポリマーであることができる。好ましくはそのポリマーは熱硬化性であり、シラノールの分子間縮合によって作られる。典型的な例は、遊離基開始剤により架橋された、またはシリヒドリド基との反応を介して、または反応性末端基を経てシリコーンに結合したビニル基またはアリル基の架橋によるポリジメチルシロキサンである。シリコーンは補強または非補強充填剤を含むことができる。さらに、本発明はメタロセンベースの発泡樹脂などの高分子発泡材料の使用も意図する。
【００２１】
ベースゴムまたはエラストマーは比較的高分子量であることが望ましい。適当なベースエラストマーの分子量は、約５０，０００から約５００，０００の範囲である。ベースエラストマーの分子量のより好ましい範囲は、約１００，０００から約５００，０００である。コア組成物用のベースエラストマーとして、シス−ポリブタジエンが好適に用いられ、またはシス−ポリブタジエンと他のエラストマーとのブレンドもまた利用できる。
【００２２】
コア組成物の架橋剤は、不飽和カルボン酸または酸と、亜鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム、リチウム、ナトリウム、カリウム、カドミウム、鉛、スズなどの金属の酸化物または炭酸塩との反応生成物である。好ましくは、亜鉛、マグネシウム、カドミウムなどの多価金属の酸化物が用いられ、より好ましくは酸化物は酸化亜鉛である。
【００２３】
本発明のコア組成物に有用性を見出だす不飽和カルボン酸の典型は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、ソルビン酸などおよびその混合物などのα−またはβ−エチレン不飽和酸である。好ましくは酸成分はアクリル酸またはメタクリル酸である。通常、ジアクリル酸亜鉛などの、カルボン酸塩の約１５から約３０重量部、好ましくは約１７から２３重量部がコア組成物に含まれる。不飽和カルボン酸およびその金属塩は一般にエラストマーベース中で可溶であるか、または容易に分散させることができる。
【００２４】
コア組成物に含まれる遊離基開始剤は、硬化サイクル中に分解するいずれの公知の重合開始剤である。この中で用いられる"遊離基開始剤"という用語は、エラストマーブレンドと不飽和カルボン酸の金属塩との混合物に添加すると、不飽和カルボン酸の金属塩によるエラストマーの架橋を促進する化学薬品をいう。選択された開始剤の存在量は、重合開始剤としての触媒活性の必要条件によってのみ指示される。適当な開始剤は、過酸化物、過硫化物、アゾ化合物およびヒドラジドを含む。すでに市販されている過酸化物が本発明で便利に使用され、一般にエラストマーの１００重量部当たり、約０．１から約１０．０重量部、好ましくは約０．３から約３．０重量部である。
【００２５】
本発明の目的のための適当な過酸化物の典型は、過酸化ジクミル、ｎ−ブチル４，４'−ビス（ブチルパーオキシ）バレラート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシドおよび２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５ジメチルヘキサンなど、並びにその混合物である。用いられる開始剤の総量は、所望の特定の最終生成物および用いられる特定の開始剤によって変化するということは理解されるだろう。市販されている過酸化物は、約１１２℃で１時間の半減期を持つｎ−ブチル４，４−ビス（ブチルパーオキシ）バレラート、および約１２９℃で１時間の半減期を持つ１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサンを含む。
【００２６】
本発明のコア組成物はさらに、いずれのその他の適当な両立できる変形成分を含むことができ、金属酸化物、脂肪酸、およびジイソシアナート、ポリプロピレン粉末樹脂を含むが、これらに限定されない。たとえば、高分子イソシアナートはゴム組成物中の任意の成分として使用される。それは、１００ゴム重量部（parts by weight rubber（ｐｈｒ）)成分重量で１００重量部当たり、約０から５重量部の範囲であることができ、湿気捕捉剤として機能する。さらに、ポリプロピレン粉末樹脂の添加は、コアを作るのに利用する架橋剤の量を減らして、正常または正常以下の圧縮にすることがわかった。
【００２７】
さらに、ポリプロピレン粉末樹脂は硬化時の成形されたコア重量の増加なしにコア組成物に添加できるので、ポリプロピレン粉末樹脂の添加は、無機充填剤などの高比重充填剤の添加を可能にする。ポリブタジエンコア組成物中で利用される架橋剤は高価でありおよび／または高比重充填剤は比較的廉価なので、ポリプロピレン粉末樹脂の添加により、重量と圧縮を保持するかまたは低下させ、ゴルフボールのコストを実質的に下げる。
【００２８】
本発明での使用に適当なポリプロピレン（Ｃ3 Ｈ5 ）粉末は、約０．９０ｇ／ｃｍ3 の比重、約４から１２の溶融流量、約２０メッシュのスクリーンを９９％以上通過する粒子サイズ分布を有する。一般に、エラストマー１００重量部当たりポリプロピレン粉末重量で０から約２５重量部が、本発明において含まれる。
【００２９】
本発明の組成物中には種々の活性剤もまた含まれ得る。たとえば、酸化亜鉛および／または酸化マグネシウムは、ポリブタジエンのための活性剤である。その活性剤は、１００ゴム成分重量部（ｐｈｒ）当たり約２から約３０重量部の範囲であることができる。
【００３０】
さらに、充填補強剤を本発明の組成物に添加することができる。ポリプロピレン粉末の比重は非常に低く、配合したときに、ポリプロピレン粉末は軽量の成形コアを作るので、ポリプロピレンをコア組成物に練り込むときには、特別なコアの重量制限に合致する限り、比較的多量の高比重充填剤を添加することができる。さらなる利点は、炭酸カルシウム、タングステン、タングステンカーバイド、硫酸バリウム、硫酸亜鉛などの高比重で、安価な無機充填剤を比較的多量に練り込むことにより得ることができる；しかし、充填剤はこれらの物質には限定されない。コア組成物に練り込むそのような充填剤は、細かく分割した形でなければならず、たとえば、一般に、米国標準サイズで約３０メッシュ以下、好ましくは約１００メッシュ以下のサイズである。コア組成物に含まれる添加充填剤の量は、主に重量制限によって規定され、好ましくは１００ゴム重量部当たり約３から約３００重量部、さらに好ましくは約２０から約２００重量部を含む。
【００３１】
好ましい低慣性モーメントのボールでは、コア材料の比重はボールの中心に向かって増加する。換言すれば、センターコアの比重は外側コア層の比重よりも大きい。さらに詳しくは、典型的な単一コアは約１．２の比重を有する。しかし、本発明によって、センターコア層は約１．５と１．９の間の比重を有し、外側コア層は約１．２以下の比重を有する。高い慣性モーメントが望まれる場合には、センターコアの比重を１．２以下に減少させ、外側コア層の比重を増す。
【００３２】
好ましい充填剤は比較的安価で重く、ボールのコストを下げ、ボールの重量を１．６２０オンスのＵ．Ｓ．Ｇ．Ａ．重量制限に近づけるように増加させる。しかし、より厚いカバー組成物をコアに適用して、ノーマルボールより大きなボール（すなわち直径１．６８０インチ以上）を製造するならば、そのような充填剤および変性剤の使用は、１．６２０オンスのＵ．Ｓ．Ｇ．Ａ．最大重量制限に合わせるために、制限されるだろう。典型的な充填剤は、酸化亜鉛、石灰石、シリカ、雲母、バライト、リトポン、硫化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム、クレイ、およびビスマス、黄銅、青銅、コバルト、銅、鉄、ニッケル、タングステン、アルミニウム、スズなどの粉末金属および合金などの無機充填剤を含む。石灰石は重質炭酸カルシウム／マグネシウムであり、安価で重い充填剤であるので使用される。
【００３３】
内側コアの比重は、低慣性モーメントボールを提供し、同時に全コアの総重量を特定の範囲内に置くよう、外側コアの比重に比べて高く調整することが求められるので、充填剤の量は広く変えることができる。もちろん、中空の樹脂粒子、中空のガラス粒子または他の低比重の粒子、発泡ゴム、発泡樹脂、または同様の結果を達成する物などの軽量充填材料を用いて、外側コア層を提供することも可能である。
【００３４】
発泡メタロセンポリマーを含む発泡樹脂の使用により、ボールの密度または質量分布を調整して、慣性モーメント、およびこうしてボールのスピン速度や性能を調整する。発泡材料はまた、高分子材料の使用量を減らすので、潜在的なコストの節約を提供する。センターコアが発泡メタロセンポリマーブレンドで作られている場合には、密度を高める充填材料を、外側コア層に添加し、外面に向かってボールの質量が分布し、慣性モーメントを増すようにすることができる。逆に、発泡層が外側コア層を作る場合には、密度を高める充填材料をセンターコアに添加し、慣性モーメントを減らすようにすることができる。
【００３５】
粉砕したフラッシュ充填剤または粉砕再生材料もまた練り込むことができ、好ましくは圧縮成形時の過剰のフラッシュからセンターストックを２０メッシュに粉砕したものである。コストを下げ、ボールの硬度を上げる。
脂肪酸または脂肪酸の金属塩もまた組成物に含めることができ、成形適性と加工性とを改善し、硬化速度の活性を高めて、高いＣ．Ｏ．Ｒ．を生じる。一般的に、約１０から約４０個の炭素原子、好ましくは約１５から約２０個の炭素原子を持つ、遊離脂肪酸が使用される。適当な脂肪酸の典型は、ステアリン酸、リノレン酸、パルミチン酸並びにその混合物である。適当な脂肪酸の金属塩の典型にはステアリン酸亜鉛が含まれる。コア組成物に含まれるときには、脂肪酸成分は、好ましくは１００部のゴム（エラストマー）をベースとして約１から約２５重量部、好適には約２から約１５重量部存在する。
【００３６】
コア組成物が、１００部のゴム当たり約２から約１８重量部、脂肪酸としてステアリン酸を含むことが好ましい。脂肪酸は、脂肪酸の金属塩がコア製品に含まれないときに使用される。
【００３７】
ジイソシアナートもまた任意にコア組成物に含めることができる。利用するときには、ジイソシアナートは、１００部のゴムベースで約０．２から約５．０重量部含まれる。適当なジイソシアナートの典型は、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアナートおよび当業界で公知の他の多官能性イソシアナートである。
【００３８】
さらに、米国特許第４，８４４，４７１号に示されたジアルキルスズ二脂肪酸、米国特許第４，８３８，５５６号に開示された分散剤、米国特許第４，８５２，８８４号に示されたジチオカルバメートもまた、本発明のポリブタジエン組成物に練り込むことができる。そのような添加物の特定の種類および量は上記特許に示されており、それらの特許は参考文献として本発明明細書中に組み入むものとする。
【００３９】
本発明のコア組成物は、一般的に、ポリブタジエンおよびポリブタジエンと他のエラストマーとの混合物から選択されるベースエラストマー（またはベースゴム）１００重量部、少なくとも１種の不飽和カルボン酸の金属塩重量を約２から５０重量部、好ましくは５から２５重量部、および遊離基開始剤を０．５から１０重量部、好ましくは１から５重量部を含む。
【００４０】
上述したように、粒状ポリプロピレン樹脂、脂肪酸、およびペカン殻粉末、粉砕したフラッシュ（すなわち、実質的に同一の構造の以前に大量生産されたコアからの粉砕物）、硫酸バリウム、酸化亜鉛、粉末金属などの二次添加物、などの追加に適しかつ相溶性の変性剤をコア組成物に添加して、１．６２０オンスのＵ．Ｓ．Ｇ．Ａ．重量制限に近い、最終成形ボール（コア、カバーおよびコーティング）を得るために、必要なようにボールの最終重量を調整することができる。
【００４１】
理解されるように、センターコア層に比べて外層が高比重であることが求められる場合には、比重制御充填剤を外側コア層にだけ添加することができる。ほとんどの場合、コア層間の比重の差は０．１以上、好ましくは、少なくとも約０．２以上、すなわち、センターコア層により高い比重を持つボールにある高格差を約０．６までとしなければならない。センターコアの比重は約１．０から約２．０まで変わり得るが、外側コア層の比重は約０．７から約１．６まで変わる。非常に低い慣性モーメントが望まれ、センターコアが外側コア層よりも高比重を持つときには、センターコア層の比重の好ましい範囲は約１．５と１．９の間である。その場合、外側コア層は約０．８から１．２の範囲の比重を持つ。逆に、外側コア層が高比重を持つ場合には、外側コア層の比重の好ましい範囲は約１．２と１．６の間であり、センターコアは約１．０から１．２である。
【００４２】
センターコアの外径および外側コアの外径（コアの直径）は変わることができる。しかし、センターコアは約１０から３５ｍｍ、好ましくは約１８から２８ｍｍの直径を持つが、外側コアはセンターコアのサイズおよびボールの最終サイズに依存する約３０から４０ｍｍ、好ましくは約３５から３８ｍｍの直径を有する。典型的には、センターコアの直径は約２０〜２５ｍｍである。
【００４３】
内側コアと外側コアとから成る二層構造を持つコアを、本発明におけるソリッドコアという。上記の表現は糸巻きコア（固体または液体材料で満たされている中心部分の回りに、ゴム糸を巻いて作ったコア）に対比する。しかし、発泡材料を外側コア層として使用できるという事実から明らかなように、コアはいつも固体である必要はない。
【００４４】
本発明のゴルフボールの二重コアは、典型的に、約０．７３０以上、好ましくは０．７７０以上の反発係数と、約９０以下、好ましくは７０以下のＰＧＡ圧縮を有する。二重コアは、２５〜４０ｇ、好ましくは３０〜４０ｇの重量と、８０以下のショアＣ硬度、好ましくは約５０〜７５のショアＣ硬度を有する。一般的に、５部の酸化亜鉛を用いてコア化合物の硬化系を活性化する。５部以上の量の酸化亜鉛を用いてコアの重量を増加させ、完成ボールが１．６２０オンスの上限にさらに近づける。
【００４５】
本発明組成物を利用するゴルフボールの製造において、成分を均質に混合する。たとえば、２本のロールミルまたはバンバリ（登録商標）ミキサーを使用して、組成物が均一になるまで、通常、約５から約２０分間よく混合してもよい。成分の添加順序は重要ではない。好ましいブレンドの順序は次の通りである。
【００４６】
エラストマー、架橋剤、充填剤、亜鉛塩、金属酸化物、脂肪酸、金属ジチオカルバメート（所望ならば）、界面活性剤（所望ならば）、二脂肪酸スズ（所望ならば）を、バンバリ（登録商標）ミキサーなどの密閉式ミキサーで約７分間ブレンドする。撹拌中の剪断応力の結果、温度が約２００°Ｆに上がる。種々の成分をブレンドする間、組成物が初期重合温度に達しない方式で、撹拌を行うのが望ましい。開始剤およびジイソシアナートを次に加え、温度が約２２０°Ｆに達するまで撹拌を続け、そこでバッチを２個のロールミル上に吐出し、約１分撹拌し、薄く延ばす。
【００４７】
シートを"ピグ（ｐｉｇ）"に巻き、次にＢａｒｗｅｌｌ（登録商標）予備成形機にかけて、所望の重量のスラッグを作る。中心コア層に使用するスラッグは、次に約１３０℃から約１８０℃で、約１０から５０分間圧縮成形する。成形工程の温度はいつも一定である必要はなく、二以上の工程で変えることができることに注目されたい。事実、外側コア層用のスラッグまたは予備成形物を、成形前に約７５℃で約１時間半しばしば予熱する。
【００４８】
外側コア層は、通常、センターコア成形体を間にはさんで、上側と下側の半球型の間で外側コアを製造するために、ゴム組成物予備成形塊、シートまたはシェルを置き、ついでプレス成形するむ。その結果できた半球を予備成形したセンターコアと合わせて硬化させる。プレス成形工程における硬化条件は、センターコア製造のときと同じにすることができる。
【００４９】
上述の配置はかなり変えることができ、そのため半分のシェルを作りそれを接着する方法は、射出またはトランスファー成形法と同様に適用できる。
【００５０】
外側コアが発泡樹脂で作られる時には、外側コアは射出成形またはプレス成形される。射出成形の場合には、工程は、好ましくは２００℃から２５０℃の温度で、２から２０分の加熱時間で行われる。
【００５１】
成形後、成形された多層コアを、室温で約４時間または冷水中で約１時間冷却する。成形されたコアを心なし研削操作して薄層を除き、約１．４７０から１．５４５インチの直径を持つ丸いコアを製造する。あるいは、丸くするために必要な研削を行わずに、成形されたままの状態で使用される。
【００５２】
通常、組成物の硬化性成分は、約２７５°Ｆから約３５０°Ｆ、好ましくは通常約２９０°Ｆから３２５°Ｆ程度の高温に組成物を加熱することにより硬化され、その硬化と同時に組成物の成形もなされる。組成物は、射出、圧縮、またはトランスファー成形などの種々の成形技術のいずれか一つによって、コア構造体へ成形することができる。組成物を加熱により硬化するとき、加熱に要する時間は普通短く、使用される特定の硬化剤および成形方法により、一般に約２から約２０分である。ポリマー用遊離基硬化剤に関する技術の当業者は、いずれか特定の遊離基剤を用いて最適の結果を出すのに必要な硬化時間と温度の調整に精通している。
【００５３】
成形後、コアを型から取り出し、その表面をカバー材料への接着を促進するよう処理する。表面処理は、コロナ放電、オゾン処理、サンドブラスト、ブラシタンブリング、などの当業界で公知の技術のいずれかのより行うことができる。好ましくは、表面処理は研摩盤での研削により行う。内側コアの重量は、センターコアと外側コア層との合計重量が３０から３８ｇの範囲内に納まるように調整される。
【００５４】
そのコアは、約０．０７０から約０．１３０インチ好ましくは約０．０６７５から約０．１２７５インチの厚さで、その上に被覆材料の二重の層を適用してボールに変えられる。
【００５５】
カバーの内層は、高度酸（ｈｉｇｈａｃｉｄ：すなわち１６重量パーセントを超える酸）アイオノマー樹脂または強酸性アイオノマーブレンドから構成されている。好ましくは、内層は、異なる金属カチオンによって種々の程度中和された、２種以上の強酸性アイオノマー樹脂のブレンドから構成される。内側カバー層は、ステアリン酸金属塩（たとえばステアリン酸亜鉛）またはその他の脂肪酸金属塩を含んでいてもいなくてもよい。ステアリン酸金属塩またはその他の脂肪酸金属塩の目的は、コストを下げ、完成ゴルフボールの全性能に影響を与えずに加工を改善することである。内層は、低度酸（ｌｏｗｅｒａｃｉｄ：すなわち１６重量パーセント以下の酸）のアイオノマーブレンドから構成され得る。好ましくは、内層は、異なる金属カチオンによって種々の程度中和された、２種以上の低度酸（すなわち１６重量パーセント以下の酸）のアイオノマー樹脂のブレンドから構成される。
【００５６】
ゴルフボールの性能に含まれる二つの主な性質は、反発力と硬さである。反発力は反発係数（Ｃ．Ｏ．Ｒ．）により決められ、定数"ｅ"は、衝突前の速度に対する衝突後の弾性球の相対速度の比である。結果的に反発係数（"ｅ"）は０から１まで変わることができ、１は完全な弾性衝突に相当し、０は完全な非弾性衝突に相当する。
【００５７】
反発力（Ｃ．Ｏ．Ｒ．）は、クラブヘッドスピード、弾道の角度とボールの形状（すなわちディンプルのパターン）、ボールの重量とサイズなどの別の要因と共に、打ったときのボールが飛ぶ距離を一般に決定する。クラブヘッドスピードと弾道とは製造によって容易に制御することはできないので、製造中に考慮すべき要因は反発係数（Ｃ．Ｏ．Ｒ．）およびボールの表面形状である。
【００５８】
ソリッドコアボールにおける反発係数(C.O.R)は、成形コアおよびカバーの組成の関数である。コアおよびカバーの両方が反発係数に寄与するが、本発明は、カバーの組成によって影響を受ける向上した反発係数（したがって、飛距離）を対象とする。
【００５９】
この点に関しては、ゴルフボールの反発係数は一般に、ボールを所与の速度で進ませて硬質表面にぶつけ、そのボールの往復の速度を電子的に測定することによって測定される。上記のように、反発係数は、出て行く速度と戻ってくる速度との比率である。全ての市販のゴルフボールでは、ボールをU.S.G.A.仕様書の規格範囲内とするために、反発係数は注意深く調整されなければならない。これによると、U.S.G.A.の規格は、「規制」ボールの初期速度（すなわち、ストライカー(striker)を離れる速度）が255フィート／秒を超えることができないことを示す。ボールの反発係数は該ボールの初期速度に関連するので、初期速度におけるU.S.G.A.の限度により近く接近するのに十分に高い反発係数を有するが、一方では向上した競技性（すなわち、スピン、フィーリング等）をもたらすのに十分な軟度（すなわち、硬度）も有しているボールを製造することが非常に望ましい。
【００６０】
ボールの硬度は、ゴルフボールの性能に関与する2番目に重要な特性である。ボールの硬度は、打つ際のボールの競技性および生じるボールの音、すなわち「コン」という音に影響しうる。硬度は、種々の負荷条件下でボール直径に対してかかる変形（すなわち、圧縮）により決定される（すなわち、変形値が低い程、その材料は硬質である）。米国特許第4,674,751号に示されているように、軟質のカバーを用いると、熟練したゴルファーであれば大きなスピンをもたらすことが可能である。この理由は、軟質のカバーは、インパクトの際に、「硬質の」アイオノマー性樹脂製カバーを有するボール以上に著しく変形するからである。その結果、優れたプレーヤーは、ボールにフェード、ドローまたはバックスピンをかけられるようになり、そのことにより、競技性を増強する。そのような特性は、以下に記載する種々のスピン速度試験によって測定することが可能である。
【００６１】
硬質の内側カバー層は、既知の多層カバーボールと比較して、レジリエンス(resilience)の実質的な増加（すなわち、向上した距離）をもたらすことがわかっている。軟質の外側カバー層は、相当なレジリエンスを維持したままで望ましい「フィーリング」および高いスピン速度を付与する。この軟質の外側層は、カバーがインパクトの際により変形するのを可能にし、かつクラブフェースとカバーとの接触面積を増加させ、そのことにより、ボールにさらなるスピンを付与する。その結果、軟質のカバーは、ボールにバラタ様のフィーリング並びに改善された距離と耐久性とを有する競技特性を付与する。したがって、内側コア層と外側コア層並びに内側カバー層と外側カバー層を全体にわたって組み合わせることにより、競技特性を維持および（多くの場合では）改善しながらも、向上したレジリエンス（改善された飛距離）および耐久性（すなわち、切断抵抗等）といった特性を有するゴルフボールが得られる。
【００６２】
硬質の内側カバー層を、軟質で比較的低弾性率であるアイオノマー、アイオノマーのブレンドまたは他の非アイオノマー性熱可塑性エラストマー外側カバー層と組み合わせることにより、内側カバー層によってもたらされる改善されたレジリエンスのために、優れた総反発係数（すなわち、優れたレジリエンス）が得られる。外側カバー層によりレジリエンスにおける幾つかの改善ももたらされるが、この外側カバー層は、一般に、特にロフト角の大きなクラブ（例えば、ハーフウエッジショット）を用いた低いスイング速度において、さらに望ましいフィーリングおよび高いスピンを付与する。
【００６３】
内側カバー層は外側カバー層よりも硬く、一般に0.01〜0.10インチの範囲の厚み、好ましくは1.68インチのボールでは0.03〜0.07インチ、および1.72インチ（またはそれ以上）のボールでは0.05〜0.10インチの厚みを有する。この内側カバー層のショアーＤ硬度(Shore  D  hardness)は60以上である。本発明のゴルフボールがショアーＤ硬度65以上の内側層を有することが特に有利である。内側カバー層の上記の特性により、100以下のPGA圧縮を有する内側ボールが得られる。内側ボールが90以下のPGA圧縮を有する場合に優れた競技性がもたらされることがわかっている。
【００６４】
内側カバー層組成物の配合での使用に好適とされる高酸アイオノマーは、炭素数が約２〜８のオレフィンと炭素数が約３〜８の不飽和モノカルボン酸との反応生成物の金属（すなわち、ナトリウム、亜鉛、マグネシウム等）塩であるイオン性コポリマーである。好ましくは、このアイオノマー性樹脂は、エチレンとアクリル酸またはメタクリル酸のいずれか一方とのコポリマーである。幾つかの状況下では、アクリル酸エステル（すなわち、イソ-ブチルアクリレートまたはn-ブチルアクリレート等）のような追加のコモノマーを含有させてより軟らかいターポリマーを製造することが可能である。上記コポリマーのカルボン酸基は、金属イオンによって部分的に（すなわち、約10〜100％、好ましくは30〜70％）中和される。本発明の内側カバー層組成物に含まれうる高酸アイオノマー性樹脂の各々は、約16重量％より多いカルボン酸、好ましくは約17〜約25重量％のカルボン酸、さらに好ましくは約18.5〜約21.5重量％のカルボン酸を含有する。
【００６５】
α-オレフィンとα-、β-不飽和カルボン酸との高酸コポリマーを広範囲にわたる各種金属カチオン塩で種々の程度に中和することによって、数種類の新規な金属カチオン中和高酸アイオノマー性樹脂が製造されている。この発見は、米国特許出願整理番号08/493,089号の主題であり、引用することによって本明細書に組み込まれる。高酸コポリマー（すなわち、16重量％より多い酸、好ましくは約17〜25重量％の酸、さらに好ましくは約20重量％の酸を含有するコポリマー）を、該コポリマーを所望の程度（すなわち、約10〜90％）までイオン化または中和する能力を有する金属カチオン塩と反応させることによって、多くの新規な金属カチオン中和高酸アイオノマー性樹脂を得ることができる。
【００６６】
ベースコポリマーは、16重量％よりも多いα-、β-不飽和カルボン酸とα-オレフィンとから作られる。場合によっては、該コポリマーに軟化コモノマーを含有させることが可能である。一般に、上記α-オレフィンは炭素数が２〜10であり、好ましくはエチレンであり、上記不飽和カルボン酸は炭素数が約３〜８のカルボン酸である。そのような酸の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロロアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、およびイタコン酸が挙げられ、アクリル酸が好ましい。
【００６７】
本発明のゴルフボールの内側カバー層に任意に含まれうる軟化コモノマーは、脂肪族カルボン酸のビニルエステル（但し、該酸の炭素数は２〜10である）、ビニルエーテル（但し、アルキル基の炭素数は１〜10である）、およびアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレート（但し、アルキル基の炭素数は１〜10である）からなる群から選ばれ得る。好適な軟化コモノマーとしては、ビニルアセテート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート等が挙げられる。
【００６８】
したがって、本発明に包含される高酸アイオノマーを製造するための使用に好適な多くのコポリマーの例としては、エチレン／アクリル酸・コポリマー、エチレン／メタクリル酸・コポリマー、エチレン／イタコン酸・コポリマー、エチレン／マレイン酸・コポリマー、エチレン／メタクリル酸／ビニルアセテート・コポリマー、エチレン／アクリル酸／ビニルアルコール・コポリマー等の高酸の具体例が挙げられるが、それらに限定されない。ベースコポリマーは概して、16重量％より多い不飽和カルボン酸、約39〜約83重量％のエチレン、および０〜約40重量％の軟化コモノマーを含有する。好ましくは、該コポリマーは、約20重量％の不飽和カルボン酸および約80重量％のエチレンを含有する。最も好ましくは、該コポリマーは、約20％のアクリル酸を含有し、残りがエチレンである。
【００６９】
本発明において利用される金属カチオン塩は、上記高酸コポリマーのカルボン酸基を種々の程度に中和しうる金属カチオンをもたらす塩である。これらには、リチウム、カルシウム、亜鉛、ナトリウム、カリウム、ニッケル、マグネシウム、およびマンガンの酢酸エステル塩、酸化物塩または水酸化物塩が含まれる。
【００７０】
このようなリチウムイオン源の例は、水酸化リチウム一水和物、水酸化リチウム、酸化リチウムおよび酢酸リチウムである。カルシウムイオン源としては、水酸化カルシウム、酢酸カルシウム、および酸化カルシウムが挙げられる。好適な亜鉛イオン源は、酢酸亜鉛二水和物および酢酸亜鉛、酸化亜鉛と酢酸とのブレンドである。ナトリウムイオン源の例は、水酸化ナトリウムおよび酢酸ナトリウムである。カリウムイオン源としては、水酸化カリウムおよび酢酸カリウムが挙げられる。好適なニッケルイオン源は、酢酸ニッケル、酸化ニッケルおよび水酸化ニッケルである。マグネシウム源としては、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酢酸マグネシウムが挙げられる。マンガン源としては、酢酸マンガンおよび酸化マンガンが挙げられる。
【００７１】
新規な金属カチオン中和高酸アイオノマー性樹脂は、高酸ベースコポリマーを種々の量の上記の金属カチオン塩と、該コポリマーの結晶融点以上で（例えば、約200〜500°Ｆ、好ましくは約250〜約350°Ｆで）高剪断条件下、約10psi〜10,000psiの圧力で反応させることによって製造される。他の周知のブレンド技術を用いることも可能である。新規な金属カチオン中和高酸をベースとするアイオノマー性樹脂の製造に用いられる金属カチオン塩の量は、該高酸ポリマー中の所望のパーセントのカルボン酸基を中和するのに十分な量の金属カチオンをもたらす量である。中和の程度は一般に約10〜約90％である。
【００７２】
さらに、数種類の異なるタイプの金属カチオン（例えば、マンガン、リチウム、カリウム、カルシウムおよびニッケルカチオン）によって種々の程度に中和された多くの新規なアクリル酸系高酸アイオノマー性樹脂を開発した結果、現在では、多層ゴルフボールの内側カバー層を製造するのに、数種類の新規なアイオノマーまたはアイオノマーのブレンドが利用可能である。これらの高酸アイオノマー性樹脂を用いることによって、高いC.O.R.を有し、したがって長い距離を有する硬質で強靱な内側カバー層を得ることができる。
【００７３】
さらに好ましくは、上記に示した高酸アイオノマーの2種以上、特にナトリウムと亜鉛の高酸アイオノマーのブレンドを加工して多層ゴルフボールのカバー（すなわち、本明細書における内側カバー層）を製造する場合、得られるゴルフボールは、該ボールの向上した反発係数値のために、低酸アイオノマー性樹脂製カバーを用いて製造した従来の公知の多層ゴルフボールよりもさらに飛ぶことがわかっている。
【００７４】
内側層組成物の配合における使用に好適でありうる低酸アイオノマーは、炭素数が約２〜８のオレフィンと炭素数約３〜８の不飽和モノカルボン酸との反応生成物の金属（すなわち、ナトリウム、亜鉛、マグネシウム等）塩であるイオン性コポリマーである。好ましくは、このアイオノマー性樹脂は、エチレンと、アクリル酸またはメタクリル酸のいずれか一方とのコポリマーである。或る状況下では、アクリル酸エステル（すなわち、イソ-ブチルアクリレートまたはn-ブチルアクリレート等）等の追加のコモノマーを含有させて、より軟質のターポリマーを製造することも可能である。このコポリマーのカルボン酸基は、金属イオンで部分的に（すなわち、約10〜100％、好ましくは30〜70％）中和される。本発明の内側カバー層組成物に含まれる可能性のある低酸アイオノマー性樹脂の各々は、16重量％以下のカルボン酸を含有する。
【００７５】
多層ゴルフボールの内側層の構築に利用する場合、低酸アイオノマーブレンドは、圧縮性およびスピン速度の範囲を、従来得られる範囲以上に拡大することがわかっている。さらに好ましくは、2種以上の低酸アイオノマー、特にナトリウムおよび亜鉛のアイオノマーのブレンドを加工して多層ゴルフボールのカバー（すなわち、本明細書における内側カバー層）を製造する場合、得られるゴルフボールは、従来公知である多層ゴルフボールよりもさらに遠くに、かつ向上したスピン速度で飛ぶことがわかっている。そのような改善は、拡大またはより大きなサイズのゴルフボールにおいて特に注目に値する。
【００７６】
周囲に形成された硬質の内側カバー層を有するコアは、パワーと距離のある多層ゴルフボールを提供するが、外側カバー層は、該内側カバー層よりも比較的軟らかい。この軟らかさが、典型的にはバラタボールまたはバラタブレンドボールに伴うフィーリングおよび競技性をもたらす。外側カバー層またはプライは、比較的軟らかく、低弾性率で（約1,000psi〜約10,000psi）かつ低酸のアイオノマー、アイオノマーブレンド、非アイオノマー性熱可塑性または熱硬化性材料からなり、それらの例としては、メタロセン触媒ポリオレフィン（例えば、EXACT（EXXON製）という物質）、ポリウレタン、ポリエステルエラストマー（例えば、DuPontよりHytrel（登録商標）という商標名で販売されているもの）、またはポリエステルアミド（例えば、Elf  Atochem  S.A.よりPebax（登録商標）という商標名で販売されているもの）、非アイオノマー性熱可塑性または熱硬化性材料の２種以上のブレンド、または、1種以上のアイオノマーと1種以上の非アイオノマー性熱可塑性材料とのブレンドが挙げられるが、それらに限定されない。外側層はかなり薄いが（すなわち、約0.010〜約0.10インチの厚み、さらに望ましくは1.680インチのボールでは0.03〜0.06インチの厚み、1.72インチ以上のボールでは0.04〜0.07インチ）、費用を最小限に抑えながら所望の競技性を達成するのには十分な厚みである。厚みは、外側カバー層のディンプル加工が施されていない領域の平均厚として定義される。外側カバー層のショアーＤ硬度は55以下でり、さらに好ましくは50以下である。
【００７７】
１つの実施態様では、外側カバー層は、好ましくは、アクリル酸エステル含有イオン性コポリマーまたはアクリル酸エステル含有イオン性コポリマーのブレンドの少なくとも75重量％を構成するアイオノマーから形成される。このタイプの外側カバー層を上記のコアおよび内側カバー層と組み合わせることにより、耐久性とスピン速度との有利な組み合わせを有するゴルフボールカバーが得られる。1種以上のアクリル酸エステル含有イオン性コポリマーは、それぞれ、オレフィン、アクリル酸エステルおよび酸を含有する。2種以上のアクリル酸エステル含有イオン性コポリマーのブレンドでは、各コポリマーは、他のコポリマーに含有されるものと同一または異なるオレフィン、アクリル酸エステルおよび酸を含有できる。好ましくは、このアクリル酸エステル含有イオン性コポリマーはターポリマーであるが、該カバーの耐擦傷性または他の良好な競技性を実質的に低下させないならば、追加のモノマーを該コポリマーに組み合わせることが可能である。
【００７８】
特定のコポリマーでは、オレフィンは、エチレン、プロピレン、ブテン-1、ヘキセン-1等（しかし、非限定的な例である）の炭素数２〜８のオレフィンからなる群から選ばれる。好ましくは、オレフィンはエチレンである。
【００７９】
上記アクリル酸エステルは、軟化コモノマーとして作用する炭素数１〜21の不飽和モノマーである。アクリル酸エステルは、好ましくは、メチル、エチル、n-プロピル、n-ブチル、n-オクチル、2-エチルヘキシルまたは2-メトキシエチル1-アクリレートであり、最も好ましくはメチルアクリレートまたはn-ブチルアクリレートである。軟化コモノマーのそれ以外の好適なタイプは、n-ブチル、n-ヘキシル、2-エチルヘキシル、および2-メトキシエチルビニルエーテルからなる群から選ばれるアルキルビニルエーテルである。
【００８０】
上記酸は、モノカルボン酸またはジカルボン酸であり、好ましくは、メタクリル酸、アクリル酸、エタクリル酸、α-クロロアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、およびイタコン酸等、およびマレイン酸、フマル酸およびイタコン酸などのハーフエステルからなる群から選ばれる。上記コポリマーの酸基の10〜100％が好適なカチオンで中和され、そのような好適なカチオンの例としては、亜鉛、ナトリウム、マグネシウム、リチウム、カリウム、カルシウム、マンガン、ニッケル、クロム、スズ、アルミニウム等が挙げられる。中和レベルが約50〜100％である場合に特に良好な結果が得られることがわかっている。
【００８１】
1種以上のアクリル酸エステル含有イオン性コポリマーの各々は、個々のショアーＤ硬度が約5〜64である。外側カバーの全体のショアーＤ硬度は55以下であり、一般に40〜55である。ボールに特に良好な競技特性を付与するためには、外側カバーの全体のショアーＤ硬度は40〜50の範囲であることが好ましい。
【００８２】
本発明の外側カバー層はコアを覆うように形成されて、反発係数が少なくとも0.770、さらに好ましくは少なくとも0.780、最も好ましくは少なくとも0.790であるゴルフボールを生ずる。該ボールの反発係数は、コアおよびカバーの双方の特性に依存するであろう。該ゴルフボールのPGA圧縮は100以下、好ましくは90以下である。
【００８３】
上記外側カバー層に用いられるアクリル酸エステル含有イオン性コポリマーは、ESCOR ATX（Exxon Chemical Company)等のポリエチレンメチルアクリレート−アクリル酸・ターポリマーまたはNUCREL(DuPont Chemical Company)等のポリ（エチレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸）ターポリマー等の市販のアクリル酸エステル含有酸コポリマーを中和することによって得ることが可能である。特に好ましい市販の材料としては、ATX 320、ATX 325、ATX 310、ATX 350、およびこれらの材料とNUCREL 010およびNUCREL 035とのブレンドが挙げられる。これらの材料およびブレンドの酸基は、種々のカチオン塩（例えば、亜鉛、ナトリウム、マグネシウム、リチウム、カリウム、カルシウム、マンガン、ニッケル等）の１つ以上で中和される。中和の程度は10〜100％の範囲である。一般に、中和の程度が高い程、硬質で靱性の高いカバー材料となる。
【００８４】
外側カバー層を形成するのに用いるアイオノマー性樹脂は、アクリル酸エステル含有酸コポリマーと種々の量の金属カチオン塩とを、該コポリマーの結晶融点より高い温度で（例えば、約200°F〜約500°Fの温度、好ましくは約250°F〜約350°Fの温度で）、高剪断条件下、約100psi〜10,000psiの圧力で反応させることによって製造することが可能である。他の周知のブレンド技術を用いることも可能である。中和したイオン性コポリマーを製造するのに用いられる金属カチオン塩の量は、高酸コポリマーのカルボン酸基の所望のパーセントを中和するのに十分な量の金属カチオンをもたらす量である。2種以上の異なるコポリマーを用いる場合には、それらのコポリマーは中和の前または後でブレンドすることが可能である。一般に、それらのコポリマーは中和する前にブレンドして、最適な混合が得られるようにすることが好ましい。
【００８５】
コポリマーブレンドのアクリル酸エステル含有コポリマー同士の相溶性は、ゴルフボールの外側カバー層の所与の硬度に対して驚く程良好な耐擦りきず性(scuff  resistance)を有する該外側カバー層をもたらす。本発明によるゴルフボールは、3.0以下の耐擦りきず性を有する。ゴルフボールは、特にゴルフボールカバーに擦りきずを作りやすい傾向がある種々のタイプのクラブ（例えば、鋭く溝を付けた(sharp-grooved)アイアン）と共に用いた場合に確実に耐擦りきず性となるようににするために、約2.5以下の耐擦りきず性を有することが好ましい。本発明による最良の結果は、外側カバー層の耐擦りきず性が約2.0以下である場合に得られる。
【００８６】
上記外側層は、軟質の（低酸の）アイオノマー性樹脂と少量の硬質の（高酸の）アイオノマー性樹脂とのブレンドを含有する。外側層のブレンド中での使用に好適な低弾性率のアイオノマーは、約1,000〜約10,000psiの曲げ弾性率、ショアーＤスケールにおける約20〜約40の硬度を有する。本明細書における高弾性率のアイオノマーとは、ASTM法D790に従って測定した場合に約15,000〜約70,000psiであるものである。この硬度は、ASTM法D-2240に従って測定した場合のショアーＤスケールでは少なくとも50として定義されうる。
【００８７】
軟質のアイオノマーは主に、カバー組成物の硬質／軟質ブレンドの配合において使用される。これらのアイオノマーの例としては、アクリル酸系およびメタクリル酸系の軟質アイオノマーが挙げられる。それらは、一般に、炭素数が約２〜８のオレフィン、メタクリル酸、アクリル酸、または他のα-、β-不飽和カルボン酸、および炭素数が１〜21のアクリル酸エステルクラスの不飽和モノマーのターポリマーのナトリウム、亜鉛、または他の１価または2価の金属カチオンの塩を含有することを特徴とする。この軟質アイオノマーは、好ましくは、アクリル酸エステルクラスの不飽和モノマーのアクリル酸系ポリマーから製造される。
【００８８】
Exxon Corporationから「lotek 7520」(実験に基づいて、中和およびメルトインデックスの違いによってLDX 195、LDX 196、LDX 218およびLDX 219と呼ぶ）という名称で開発された特定のエチレン−アクリル酸系軟質アイオノマー性樹脂を、上記のような公知の硬質アイオノマーと組み合わせて、内側および外側カバー層を製造することが可能である。この組み合わせは、同等または軟質の硬度での高いC.O.R.、高いメルトフロー（これは、改善された、より効率的な成形、すわなち、低い不良率に対応する）をもたらすだけでなく、全原料コストの低さおよび改善された収率のために、他の公知の硬質−軟質アイオノマーブレンドにより製造される多層ボールの外側層と比較して、著しい費用節約をもたらす。
【００８９】
さらに、本発明により集まった試験データから、lotek 7520樹脂が、約32〜36のショアーＤ硬度（ASTM D-2240による)、３±0.5g／10分のメルトフローインデックス（190℃；ASTM D-1288による）、および約2500〜3500psiの曲げ弾性率（ASTM D-790による）を有することが示される。さらに、独立した実験室で熱分解質量分析法により試験することによって、lotek 7520樹脂が通常はエチレンと、アクリル酸と、メチルアクリレートとのターポリマーの亜鉛塩であることが示される。
【００９０】
さらに、同等または軟らかめの硬度において公知の硬質−軟質アイオノマーブレンドにより製造されるものよりも高いC.O.R.値を示すゴルフボールカバーを製造する上で、上記の硬質アイオノマーと組み合わせる場合には、Exxon Corporationからlotek 7510の名称で入手可能な新規に開発された等級のアクリル酸系軟質アイオノマーも有効であることがわかっている。この点について、lotek 7510は、当業界で公知のメタクリル酸系軟質アイオノマー［米国特許第4,884,814号に開示されているSurlyn（登録商標）8625およびSurlyn（登録商標）8629の組み合わせ］と比較した場合に、lotek 7520樹脂によりもたらされる利点（すなわち、改善されたフロー、同じ硬度における高いC.O.R.値、増大した透明度、等）を有する。
【００９１】
さらに、lotek 7510は、その高い硬度および中和のために、lotek 7520と比較した場合に、同じ軟度／硬度においてわずかに高いC.O.R.値をもたらす。同様に、lotek 7510は、lotek 7520よりもわずかに高いその靱性および低いフローレートのために、良好な（金型キャビティからの）離型性をもたらす。軟らかにカバーされたボールが、金型および後続の突出装置からの押抜きピンマーカーにおけるこびりつきを原因とする低収率を有する傾向がある製造においては、このことは重要である。
【００９２】
Exxonによれば、lotek 7510はlotek 7520と同様の化学的組成（すなわち、エチレン、アクリル酸、およびメチルアクリレートのターポリマーの亜鉛塩）であるが、lotek 7520よりも高度に中和されている。FTIR分析に基づけば、lotek 7520は約30〜40重量％中和されていると推定され、lotek 7510は約40〜60重量％中和されていると推定される。外側カバー層組成物の硬質／軟質ブレンドの製造に用いられる硬質アイオノマー性樹脂としては、炭素数２〜８のオレフィンと炭素数３〜８の不飽和モノカルボン酸との反応生成物のナトリウム、亜鉛、マグネシウム、リチウム等の塩であるイオン性コポリマーが挙げられる。このコポリマーのカルボン酸基は、全体的に、または部分的に（すなわち、15〜75％）中和されうる。
【００９３】
硬質のアイオノマー性樹脂は、大抵はエチレンとアクリル酸および／またはメタクリル酸とのコポリマーであり、エチレンとアクリル酸とのコポリマーが最も好ましい。得られるゴルフボールの所望の特性を得るために、2以上のタイプの硬質アイオノマー性樹脂を外側カバー層組成物にブレンドしうる。
【００９４】
本明細書の最初の方で検討したように、Escor（登録商標）の名称で紹介した硬質アイオノマー性樹脂および「lotek」の名称で販売されている硬質アイオノマー性樹脂は、Surlyn（登録商標）という商標名で販売されている硬質アイオノマー性樹脂と多少類似している。しかし、「lotek」のアイオノマー性樹脂はポリ（エチレン−アクリル酸）のナトリウム塩または亜鉛塩であり、Surlyn（登録商標）樹脂はポリ（エチレン−メタクリル酸）の亜鉛塩またはナトリウム塩であるので、幾つかの明確な特性の相違が存在する。以下に述べるデータからさらに明確に示されるように、硬質の「lotek」樹脂（すなわち、アクリル酸系硬質アイオノマー性樹脂）は、本発明で用いられる外側層ブレンドの配合における使用にとってさらに好ましい硬質樹脂である。さらに、「lotek」およびSurlyn（登録商標）の硬質アイオノマー性樹脂の種々のブレンド、さらには他の利用可能なアイオノマー性樹脂の種々のブレンドも、同様の方法で、本発明において利用しうる。
【００９５】
本発明において外側カバーブレンドの配合に使用可能な市販の硬質アイオノマー性樹脂の例としては、Surlyn（登録商標）8940の商標名で販売されている硬質ナトリウムイオン性コポリマー、およびSurlyn（登録商標）9910の商標名で販売されている硬質亜鉛イオン性コポリマーが挙げられる。Surlyn（登録商標）8940は、エチレンとメタクリル酸とのコポリマーであり、その約15重量％の酸が、ナトリウムイオンで約29％中和されている。この樹脂の平均メルトフローインデックスは約2.8である。Surlyn（登録商標）9910は、エチレンとメタクリル酸とのコポリマーであり、その約15重量％の酸が亜鉛イオンで約58％中和されている。Surlyn（登録商標）9910の平均メルトフローインデックスは約0.7である。
【００９６】
硬質／軟質アイオノマーブレンドが外側カバー層に用いられる場合、相対的組み合わせが約３〜25％の硬質アイオノマーおよび約75〜97％の軟質アイオノマーであるならば、良好な結果が得られることが確かめられている。
【００９７】
さらに、別の実施態様において、外側カバー層の配合組成は、100重量％以下の軟質で低弾性率の非イオン性熱可塑性材料（例えば、B.F. Goodrich CompanyのEstane（登録商標）ポリエステルポリウレタンX-4517等のポリエステルポリウレタン）も含有しうる。この非アイオノマー性熱可塑性材料は、軟質アイオノマーとブレンドしてもよい。例えば、ポリアミドは軟質アイオノマーと良くブレンドする。
【００９８】
他の軟質で比較的低弾性率の非アイオノマー性熱可塑性材料も、それが高酸アイオノマー性樹脂組成物によってもたらされる向上した飛距離特性に影響を及ぼすことなしに所望の競技特性および耐久特性をもたらす限り、外側カバー層の製造に使用してもよい。これらの例としては、Mobay Chemical Co.製のTexin熱可塑性ポリウレタンおよびDow Chemical Co.製のPellethane熱可塑性ポリウレタン等の熱可塑性ポリウレタン；米国特許第5,334,673号に開示されているもの等（しかし、これらに限定されない）の非アイオノマー性熱硬化性ポリウレタン；架橋メタロセン触媒ポリオレフィン；Spaldingの米国特許第4,986,545号、同第5,098,105号および同第5,187,013号に開示されているもの等のアイオノマー／ゴムブレンド；およびDuPont製のHytrelポリエステルエラストマーおよびElf Atochem S.A.製のPebaxポリエステルアミドなどが挙げられるが、それらに限定されない。
【００９９】
本発明にしたがうゴルフボールの製造において、硬質の内側カバー層は、コア（好ましくは、ソリッドコア）の周りに（射出成形または圧縮成形によって）成形される。かなり軟らかい外側層が内側層の周囲に成形される。
【０１００】
多層ボールのソリッドコアは直径が約1.2〜1.6インチであるが、完成したゴルフボールがオーバーサイズである場合、すなわち、直径が1.740インチである場合には、約1.0〜1.7インチの範囲のコアを用いることが可能である。
【０１０１】
コアの周りに成形される内側カバー層は、厚みが約0.01〜約0.10インチ、好ましくは約0.03〜0.07インチである。コアおよび内側カバー層を含む内側ボールは、好ましくは、直径が1.25〜1.60インチの範囲である。外側カバー層は、厚みが約0.01〜約0.10インチである。コア、内側カバー層、および外側カバー層は一緒に組み合わさって、1.680インチ（米国ゴルフ協会の規則によって許可される最小の直径）以上の直径および1.62オンス以下の重量を有するボールを形成する。
【０１０２】
本発明の特に好ましい実施態様では、ゴルフボールは、被覆面積が65％以上を占めるディンプルパターンを有する。このゴルフボールは、典型的には、耐久性、耐摩耗性かつ比較的非黄変性の仕上げコート剤で被覆される。
【０１０３】
本発明の種々のカバー組成物層は、慣用の溶融ブレンド手順に従って製造することも可能である。一般に、コポリマー樹脂は、Banbury（登録商標）型ミキサー、2軸ロールミル、または押出機内でブレンドした後で中和される。ブレンドした後、Banbury（登録商標）ミキサー内で溶融した状態、または溶融された状態で中和が起こる。混合の問題は最小に抑えられる。その理由は、混合物中の好ましくは75重量％より多い、さらに好ましくは少なくとも80重量％のイオン性コポリマーがアクリル酸エステルを含有しており、この場合、混合物中のポリマー鎖の大部分が互いに類似しているからである。次いで、ブレンドした組成物はスラブ、ペレット等に形成し、成形が所望されるまでそのような状態に維持する。あるいはまた、予め所望の程度まで中和しマスターバッチ着色しておいたペレット化または顆粒状化した樹脂の単純な乾燥ブレンドを調製して、射出成形機に直接供給する。金型へ射出される前に、バレルの混合区画で均質化が起こる。必要に応じて、無機充填剤等のさらなる添加物を添加して均一に混合し、その後で成形プロセスを開始することが可能である。同様のプロセスを用いて、内側カバー層の製造に用いられる高酸アイオノマー性樹脂組成物を配合する。本発明の１つの実施態様において、顔料および他の添加剤を混和した非アクリル酸エステル含有アイオノマーのマスターバッチは、アクリル酸エステル含有コポリマーと、約１〜７重量％の該マスターバッチおよび93〜99重量％のアクリル酸エステル含有コポリマーの割合で混合する。
【０１０４】
本発明のゴルフボールは、ゴルフボールの技術分野において現在周知である方法を含む（しかし、それらに限定されない）成形法によって製造できる。例えば、ゴルフボールは、新規なカバー組成物を成形したソリッドコアの周りに射出成形または圧縮成形して、典型的には約1.50〜1.67インチの直径を有する内側ボールを製造することによって製造できる。続いて、該内側層のまわりに外側層を成形して、1.620インチ以上、好ましくは約1.680インチ以上の直径を有するゴルフボールを製造する。ボールの最小の直径および最大の重量の双方についての規格は、米国ゴルフ協会(U.S.G.A.)によって制定されている。
【０１０５】
圧縮成形では、内側カバー組成物は、約380°F〜約450°Fでの射出により形成して、表面が平滑な半球状のシェルにし、次いでこのシェルを、所望の内側カバー厚を有する金型内でコアの周りに配置して、200°〜300°Fで約２〜10分間圧縮成形にかけ、続いて、50°〜70°Fで約２〜７分間冷却して該シェルを一緒に融合して一体となった中間体ボールを形成する。さらに、該中間体ボールは、射出成形によって製造することも可能であり、そこにおいて、内側カバー層は、50°〜約100°Fの成形温度で或る時間成形された該中間体ボールの中心に配置されたコアの周りに直接射出される。続いて、コアおよび内側層の周りに同様の圧縮または射出成形技術によって外側カバー層を成形して、直径1.680インチ以上のディンプル加工されたゴルフボールを形成する。
【０１０６】
成形後、製造したゴルフボールは、米国特許第4,911,451号に開示されているようなバフ磨き、塗装およびマーキング等の種々のさらなる処理工程にかけることが可能である。
【０１０７】
硬質の内側カバー層および比較的軟質で低曲げ弾性率の外側カバー層を有する二重層のコアおよび二重層のカバーからこのようにして製造されたゴルフボールは、所望の反発係数および耐久特性を付与すると同時に従来技術の軟質のバラタまたはバラタ様カバーに付随するフィーリングおよびスピン特性を付与する、改善された多層ゴルフボールをもたらす。
【０１０８】
上記に示したように、本発明のゴルフボールは、ドライバーで打った際に良好な距離をもたらし、アイアンの良好なコントロールオフ(control off)、およびショートチップショットにおける優れたスピンを付与する点において独特である。このゴルフボールは、ドライバーの低いスピンオフ(spin off)およびショートショットにおける高いスピンを有する点において、慣用の軟質被覆ツーピースボールまたは糸巻きボールよりも優れる。
【０１０９】
本発明のボールのスピン速度は、以下に記載の方法で試験することが可能である。
工程１．ゴルフボール試験機を、トップ-フライト(Top-Flite)Z-バラタ90ボール（Spalding & Evenflo Companies製）を打つための以下の条件に適合するようにセットアップする。
【０１１０】
0004104210.tif 000002
【０１１１】
この機械は、上記条件が10個のZ-バラタ90ゴルフボールを用いる各試験に適合するようにセットアップた。該ゴルフボールをそれぞれ同じマシーン設定で３回打つ。スピン速度の30回の測定値を平均する。
【０１１２】
工程２：本発明のゴルフボール（ボールＸ）を、それぞれZ-バラタボールについて用いたのと同じマシーン設定を用いて3回打ち、スピンのデータを集める。明らかにエラーと思われるスピン試験結果を除外し、同じボールを用いた新たな試験をその除外結果と置き換える。スピン速度の30回の測定値を平均する。
【０１１３】
本発明は、さらに、以下の実施例によって説明されるが、それらの実施例において、特定の成分の部は重量部である。本発明はそれら実施例に限定されるものではないと理解すべきであり、本発明では、本発明の精神および範囲を逸脱することなしに種々の変更および改変を行うことが可能である。
【０１１４】
実施例１
以下の中心コア組成物および外側コア組成物を用いて、低慣性モーメントの二重コアおよび二重カバーのゴルフボールを形成した。
【０１１５】
0004104210.tif 000003
【０１１６】
上記の組成物を用いて数個取成形金型(multi-cavity  mold)の中で中心コア球を圧縮成形して、直径が約0.85インチの中心コアを得た。約9.4グラムの組成物を12分間、完全蒸気圧で各金型キャビティに入れて、320°Fの成形温度を達成した。この中心部は比重が1.842であった。こうして得られた成形中心部をトリミングし45分間メディウムバレル磨きを行って直径を0.840インチに低下させ、次いで過酸化物ゴム接着剤(adhesive)の１％溶液（トルエン担体中）中でディップコーティングして外側コアに対する結合性を促進した。
【０１１７】
外側カバー材料から約13.4グラムの外側コア層組成物を用いて比重が1.079である別の半球の層を作製し、該材料を170°Fまで約30分間予熱した。最初のスラッグを数個取成形金型の底部に置き、上記中心コアの大きさ（直径0.840インチ）とほぼ等しい直径の複数の半球を有するテフロンコーティングしたプレートを上記予備成形したスラッグの上部に置き、圧縮して該プレートを所定の位置に保持した。該数個取成形金型の上部半分も、本質的に同じ重量および組成である予熱したスラッグで充填し、底部金型とテフロンコーティングしたプレート金型とを結合させたものをひっくり返して上部半球の上にのせた。次にアセンブリ全体をプレスに置き、油圧プレスで10トンの圧力を用いて室温で常温成形した。該金型を閉鎖位置に約２分間保持し、その後で圧力を解除した。この金型を開け、テフロンプレートを取り外して、完全に形成された半球のシェルを該キャビティ中に残した。次いで、予め成形しておいた内側中心部を該下部キャビティに置き、上部金型を再組立てし、約12分間320°Fで硬化させ、続いて10分間水冷した。こうして得られた二重コアは、心なし研削(centerless grind)した後で、1.470インチの直径、32.8グラムの重量、および0.766のC.O.R.を示した。
【０１１８】
次いで内側カバー層を二重層コア上に成形して、該内側カバー層の肉厚を約0.05インチにした。その組成物は、２種のアイオノマー（双方とも18％の酸レベルを有する）の等比率のブレンドとした。内側カバー層はショアーＤ硬度が70であった。こうして得られた中間体成形ボールを試験したところ、90の圧縮率(Riehle)および約0.8のC.O.R.を示した。
【０１１９】
外側カバー層は、４つの異なるアイオノマーのブレンド（このブレンドは、7.4％の酸および66Mpaの弾性率を示す）を含有する組成物を有していた。この材料に、適当な蛍光増白剤、顔料および安定化剤を少量添加した。得られたボールは、直径が1.68インチ、総重量が45.4グラム、圧縮率(Riehle)が81、およびC.O.R.が約0.783であった。外側カバー層は、カバー硬度がショアーＤスケールで47であり、厚みが0.055インチであった。
【０１２０】
得られたボールを試験して、９番アイアンのフルショットおよびピッチショットでのスピン速度、およびドライバーおよび５番アイアンの双方を用いた距離の測定値を測定した。試験結果を対照ボールとの比較と共に表I、II、およびIIIに示す。対照ボールは、比重が1.2の単一コアのみを有すること以外は、本発明に従って製造されたボールと実質的に同一である。比較のために、同一のカバー層を用いた。表からわかるように、二重コアかつ二重カバーのボールは、対照ボールと比較した場合、多少長いドライバーおよび５番アイアン距離測定値をもたらしたが、低い慣性モーメントのために実質的に同じピッチスピンおよびわずかに低いフルショットスピンを示した。
【０１２１】
【表１】
0004104210.tif 000004
【０１２２】
【表２】
0004104210.tif 000005
【０１２３】
【表３】
0004104210.tif 000006
【０１２４】
実施例II
中心コアおよび外側コア層の組成を以下のように変えた以外は実施例１の手順を繰り返した。中心コア組成物は、100重量部の高cis-ポリブタジエン、６重量部の酸化亜鉛、15重量部のステアリン酸亜鉛、15重量部のジアクリル酸亜鉛および0.9重量部の開始剤を含有していた。こうして得られた中心コアは、バレル磨き後ではコアの大きさが0.84インチ、重量が5.17グラムであり、適当な表面条件を付与した。該材料は比重が1.044であった。
【０１２５】
外側コア材料は、ジアクリル酸亜鉛を30.5重量部の量で用い、タングステンパウダーを22.8重量部の量で用いた以外は、中心コアと実質的に同じ組成を有していた。外側コア材料を実施例Iと同様にして予備成形、予熱および成形して半球にしたところ、比重が1.267であった。この二重コアを実施例Iに示す方法で硬化し、心なし研削した後、1.468インチのコア直径、32.5グラムの重量、101のRiehle圧縮率、0.771のC.O.R.を示した。
【０１２６】
完成したコアに実施例Iの二重カバーを施し、得られたボールを５番アイアンでの距離について試験した。この試験の結果を表IVおよびＶに示す。表から明らかなように、該試験からは、本発明の高い慣性モーメントのボールは、5番アイアンのようなミドルアイアンを用いた場合に最も長いキャリー距離をもたらすことがわかる。
【０１２７】
このボールは、単一コアかつ単一層のボールと比較した場合、フルショットでの低いスピンオフも有しており、ピッチショットにおいて依然として比較的高いスピンを有すると考えられる。したがって、多層コアかつ多層カバーのボールは、競技性の範囲を拡大し、（例え複数カバーを有するものであったとしても）単一コアのボールによって達成されるフィーリングを超えるフィーリングを有する。
【０１２８】
【発明の効果】
上記したように、本発明によれば、高い反発係数、制御された慣性モーメント、およびショートショットでの高いスピン速度を有する優れたゴルフボールが得られる。
【０１２９】
本発明を、好ましい実施態様に関連して記載してきた。先述の詳細な説明を読み、理解すれば、他者によって変更および改変が思い付くであろうことは明らかである。本発明は、そのような変更および改変が添付の請求の範囲またはそれらの均等物の範疇に属する限り、それらの全てを包含すると解釈されることが意図される。