【手続補正書】
【提出日】平成20年10月3日(2008.10.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油と該基油に含有された添加剤とからなる潤滑油組成物であって、該基油が、鉱油系基油または合成油系基油あるいはこれらの混合油系基油であり、下記のパーフルオロポリエーテル骨格構造を有する化合物を分散状態とさせ得るものであり、該添加剤が、２５℃における動粘度２０ｍｍ２／S以上の少なくとも一種のパーフルオロポリエーテルの骨格構造を有する化合物であり、当該化合物が、繰り返し単位として炭素数１〜３のパーフルオロアルキレン基を含む、ポリエーテル構造を主鎖とする骨格構造を有し、下記の式（３）および（４）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも一種の化合物であり、その含有量が泡立ち抑制量であることを特徴とする、自動変速機油組成物、無段変速機油組成物、油圧油組成物、ギヤ油組成物、タービン油組成物、コンプレッサー油組成物およびエンジン油組成物からなる群より選択される潤滑油組成物。
【化３】
2008266656.tif 000001
【化４】
2008266656.tif 000002
前記式（３）〜（４）の各式において、
ＸおよびＸ1は、それぞれフッ素原子である。
【請求項２】
前記パーフルオロポリエーテルの骨格構造を有する化合物が式（３）で表される化合物である請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
前記パーフルオロポリエーテルの骨格構造を有する化合物が式（４）で表される化合物である請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
前記、パーフルオロポリエーテルの骨格構造を有する化合物の泡立ち抑制量が、潤滑油組成物全重量基準で１０ｐｐｍ以上である請求項１ に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
少量の基油または潤滑油組成物に前記パーフルオロポリエーテルの骨格構造を有する化合物を混合し、ホモジナイザーでプレ分散させて、前記パーフルオロポリエーテルの骨格構造を有する化合物のマスターバッチを調製する調製工程と
該マスターバッチ調製工程で得られた前記パーフルオロポリエーテルの骨格構造を有する化合物のマスターバッチを基油に混合し、分散させる分散工程
を含むことを特徴とする請求項１に係る潤滑油組成物の製造方法。
【請求項６】
攪拌中の潤滑油組成物に、前記パーフルオロポリエーテルの骨格構造を有する化合物または該パーフルオロポリエーテルの骨格構造を有する化合物のマスターバッチを高圧噴霧により微粒化状態で混合する分散工程を含むことを特徴とする請求項１に係る潤滑油組成物の製造方法。
【請求項７】
請求項５または６の潤滑油組成物の製造方法により得られる基油と添加剤を含する潤滑油組成物であり、前記添加剤が請求項１のパーフルオロポリエーテルの骨格構造を有する化合物であり、２５℃における動粘度が２０ｍｍ２／Ｓ以上であり、該化合物の含有量が泡立ち抑制量であることを特徴とする、自動変速機油組成物、無段変速機油組成物、油圧油組成物、ギヤ油組成物、タービン油組成物、コンプレッサー油組成物およびエンジン油組成物からなる群より選択される潤滑油組成物。
【請求項８】
前記潤滑油組成物が自動変速機油組成物である請求項１〜３、７のいずれかの１項に記載の潤滑油組成物。  
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６８】
前記式Ｉおよび式IIで示されるパーフルオロポリエーテルを含有する添加剤は、市販品としては、例えば、ソルベイソレクシス社製の商品名FOMBLIN Y タイプおよびデュポン社製KRYTOX GLP タイプをそれぞれ入手することができる。ソルベイソレクシス社製の商品名 FOMBLIN Y タイプは、
−(−CF(CF3)CF2O−)−と−(CF2O−)−のランダム重合体で主鎖の繰り返し単位が分岐構造を有するものである。一方、KRYTOXタイプはヘキサフルオロイソプロピレンのホモポリマーを含有する化合物である。また、式IIIおよびIVで示されるパーフルオロポリエーテルを含有する添加剤は、市販品としては、例えば、ソルベイソレクシス社製の商品名FOMBLIN Zタイプおよびダイキン工業（株）製の商品名デムナム（Demnum）タイプをそれぞれ入手することができる。FOMBLIN Zタイプは、−(−CF2−CF2O−)−と−(CF2O−)−の重合体で直鎖構造を有するもので、低粘度のものである。デムナムタイプは、へキサフルオロプロピレンオキシドのホモポリマーである。また、パーフルオロポリエーテル両末端に極性基を有するパーフルオロポリエーテル化合物（極性基として水酸基を導入）としてソルベイソレクシス社製の商品名FOMBLIN Z-DOLおよび同社製商品名FOMBLIN AM2001（極性基としてピペロニル基を導入）等を入手することができる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８６】
Seq. I〜IVの基本操作および主要な試験条件は次の通りであるが、詳細ASTM D892およびD6082に規定するところによる。
Seq.I;（ASTM D892） 1,000mlのメスシリンダに試料油190ml採り、24℃に保ち、ディフューザーピストン付き空気導入管を差し込み、94ml/分の乾燥空気を5分間吹き込み発生した泡の量を泡立ち度とする。さらに10分間放置後の泡の量を泡安定度とする。
Seq.II;（ASTM D892）新たに試料油を採取し、試料油温度を93.5℃とすること以外はSeq．Iと同一の試験を行い、泡立ち度および泡安定度を測定する。
Seq.III;（ASTM D892) Seq. II試験後の試料油を、そのまま24℃に温度を下げてSeq. Iと同一の泡立ち試験を行い、泡立ち度および泡安定度を測定する。
Seq.IV; （ASTM D6082) 試料油温度を150℃、乾燥空気量を200ml/分に設定したこと以外Seq.Iと同一の試験を行い、泡立ち度および泡安定度を測定する。
参考例１
パラフィン系精製鉱油（100℃における動粘度；4mm2/s）にパーフルオロポリエーテル（25℃における動粘度；182 mm2/s（ソルベイソレクシス社製 FOMBLIN Y25）を0.004％(40ppm)配合し、さらに、その他の添加剤として粘度指数向上剤（ポリメタクリレート 5％）、無灰清浄分散剤（コハク剤イミド 4％）、有機酸金属塩（カルシウムスルホネート 0.1％）、摩擦調整剤（オレイン酸アミド 0.3％、酸性リン酸エステル 0.3％）、酸化防止剤（アルキル化ジフェニルアミン 0.3％、2,6−ジ−tert−ブチルフェノール0.3％）および金属不活性化剤（ベンゾトリアゾール 0.05％）を配合し、表１に示す潤滑油組成物を調製した。泡立ち抑制能を前記泡立ち性試験法で測定した泡立ち量により評価した。評価結果（泡立ち性試験結果）を表１に示す。ここで得られた潤滑油組成物は、Seq. I〜IVの各目標値のすべてに合格し、泡立ち抑制能について低温から高温にわたり顕著な効果を得た。
参考例２
25℃ 動粘度 182 mm2/sのパーフルオロポリエーテルの代わりに25℃動粘度 29 mm2/s のパーフルオロポリエーテル（ソルベイソレクシス社製 FOMBLIN Y04）を0.004％（40ppm）用いたこと以外すべて実施例１の潤滑油組成物の組成と同一の組成の表１に示す潤滑油組成物を得た。前記泡立ち性試験により、泡立ち抑制能を評価したところ、Seq.IIの泡立ち量が若干増加したが、目標値を十分満足し、全体として参考例１の潤滑油組成物の評価結果とほとんど遜色はみられなかった。
参考例３
25℃動粘度182mm2/sのパーフルオロポリエーテルの代わりに133mm2/sのパーフルオロポリエーテル（デュポン社製 KRYTOX GPL104）を0.004％（40ppm）用いたこと以外すべて実施例１の潤滑油組成物の組成と同一の組成の表１に示す潤滑油組成物を得た。前記泡立ち性試験に供したところ、参考例１の潤滑油組成物と同等の泡立ち抑制能の評価結果を得た。
参考例４
25℃動粘度182 mm2/sのパーフルオロポリエーテルの代わりに25℃動粘度1,060 mm2/s のパーフルオロポリエーテル（ソルベイソレクシス社製 FOMBLIN YPL1500）を用いたこと以外すべて参考例１の潤滑油組成物の組成と同一の組成の表１に示す潤滑油組成物を得た。前記泡立ち性試験に供したところ、参考例１の潤滑油組成物と同等の泡立ち抑制能の評価結果を得た。
比較例１
パラフィン系精製鉱油（１００℃動粘度；４ｍｍ2／ｓ）に参考例１で使用した「その他の添加剤」と同一組成の添加剤混合物を10.35％配合し、泡消し剤を配合していない潤滑油組成物を調製し、前記泡立ち性試験により泡立ち抑制能を評価した。表２に示すように、泡立ち抑制能は、低いものであり、特に低温において不良であった。
比較例２
25℃動粘度182mm2/sのパーフルオロポリエーテルの代わりに25℃動粘度2mm2/sのパーフルオロポリエーテル（ソルベイソレクシス社製 GALDEN）を0.004％(40ppm)を用いたこと以外すべて参考例１の潤滑油組成物の組成と同一の組成の表２に示す潤滑油組成物を調製した。この結果から、パーフルオロポリエーテルの粘度が低すぎるとSeq. I とSeq. IIIの泡立ち量の増加で示すように低温での泡立ち抑制効果が低下することが示された。
比較例３
25℃動粘度182 mm2/sのパーフルオロポリエーテルの代わりに25℃動粘度12,500 mm2/sのポリジメチルシロキサン（信越シリコーン社製 KF96H）を用いて潤滑油組成物を調製したこと以外すべて参考例１の潤滑油組成物の組成と同一組成の潤滑油組成物を調製した。前記泡立ち性試験の結果、表２に示すように高温での泡立ち量が多く、シリコーン系消泡剤は、実施例の各パーフルオロポリエーテルに比較して特に高温での泡立ち抑制効果が劣ることが判明した。
比較例４
25℃動粘度182mm2/sのパーフルオロポリエーテルの代わりに「分子量50,000のパーフルオロオクチルエチルアクリレート」／「ステアリルアクリレート」＝１０：９０の共重合体をポリマー有効濃度で0.004％を用いたこと以外は参考例１の潤滑油組成物の組成と同一の組成の潤滑油組成物を調製した。評価結果を表２に示す。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８７】
【表１】
2008266656.tif 000003
【表２】
2008266656.tif 000004