(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に少なくとも１層の感熱転写インク層を含む塗工層を有する熱転写記録媒体において、前記塗工層の最上層中に、平均粒径が５〜５０ｎｍの合成非晶質無水シリカを５重量％以上１５重量％以下及びバインダーとしてロジン系樹脂を含有することを特徴とする熱転写記録媒体。
【請求項２】
前記合成非晶質無水シリカが表面にメチル基を有する疎水性シリカであることを特徴とする請求項１記載の熱転写記録媒体。
【請求項３】
請求項１または請求項２記載の熱転写記録媒体は、ライン型熱転写プリンタで使用されることを特徴とする熱転写記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プリンタ、ファクシミリ等の熱転写記録装置に用いられる熱転写記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、熱転写記録媒体に用いる感熱転写インク層のバインダー剤としては、転写感度のよいワックス類と、受像紙に対して接着性を付与する樹脂類とが用いられてきた。近年の熱転写プリンタの高性能化に伴い、ラフ紙（表面平滑度の低い紙）への高速印字といった複合化された機能が要求されるようになり、ワックス類の低融点化や樹脂類の低ガラス転移温度化、又は樹脂類の配合比率の増加、更には低融点の第三成分の添加等による溶融開始温度の低温度化が図られている（特開昭５４−８７２３４号、特開昭５４−１６３０４４号、特開昭５６−９８２６９号、特開昭６２−１３０８８７号公報等参照）。
【０００３】
一方、熱転写記録媒体に対する他の要求特性として、高温での保存安定性が挙げられる。一般に熱転写記録媒体はロール状に巻回した形態で供されるため、巻回物の中心部ではかなりの荷重がかかっている。そのため、基材の一方の面上に形成された感熱転写インク層の表面が室温では接着性を示さなくても、巻回された状態で高温、高圧で保存されると接着性を帯び、接触している基材の反対側の面に接着してしまい、巻回物から熱転写記録媒体を引き出す際に抵抗が生じたり、基材の反対側に転写を起こしてしまうという問題（ブロッキングといわれている）があり、これを解決する必要がある。
【０００４】
しかし、前述のように溶融開始温度を下げたインクを用いた場合、ブロッキングが顕著に発生してしまい、実用には適さないため、さらに改良が望まれている。また、塗工層中に該層の厚さより大きな粒径のシリカ等の微粒子を含有させ、感熱転写インク層の表面と基材の反対側の面との接触面積を小さくすることによりブロッキング等に対処する方法も提案されているが（特開平４−１７３１８６号公報）、受像体との接着面積も同時に小さくなり、その結果充分な品質の画像を得ることができなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
前記の点に鑑みて、本発明の課題は、保存安定性に優れブロッキングの発生がなく、ラフ紙に対し解像度が良く、しかも高速追随性の良い印字ができる熱転写記録媒体を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（１）基材上に少なくと１層の感熱転写インク層を含む塗工層を有する熱転写記録媒体において、前記塗工層の最上層中に、平均粒径が５〜５０ｎｍの合成非晶質無水シリカを５重量％以上１５重量％以下及びバインダーとしてロジン系樹脂を含有することを特徴とする熱転写記録媒体に関する。
【０００７】
また本発明は、（２）前記合成非晶質無水シリカが表面にメチル基を有する疎水性シリカであることを特徴とする前記（１）項記載の熱転写記録媒体に関する。
また本発明は、（３）  前記発明（１）または（２）記載の熱転写記録媒体は、ライン型熱転写プリンタで使用されることを特徴とする熱転写記録媒体に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明によれば、熱転写記録媒体の塗工層の最上層中に、合成非晶質無水シリカを含有させることにより、保存安定性に優れ、ラフ紙に対し解像度が良く、しかも高速追随性の良い印字ができる。
【０００９】
また、本発明によれば、メチル基を有する疎水性シリカを含有することにより、さらに保存安定性に優れ、ラフ紙に対し解像度が良く、しかも高速追随性の良い印字ができる。
【００１０】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明の熱転写記録媒体には、ラフ紙に対し解像度が良くしかも高速追従性の良い印字を得るために溶融開始温度の低い感熱転写インクを使用し、かつその塗工層の最上層中に、合成非晶質無水シリカが含有されているため、高温保存時にもブロッキングが発生しない。
【００１２】
一般にシリカは、大きく２つに分類でき、１つは石英のように一定の結晶構造を有し、天然に存在する結晶性シリカであり、他の１つは含水シリカ、湿式シリカ、合成シリカなどと呼ばれ一定の結晶構造を持たない非晶質シリカである。
【００１３】
また非晶質シリカはその製造方法によって無水シリカと含水シリカに分類することができる。無水シリカは１０００℃以上の高温下でシリカを生成させる乾式法と呼ばれる製法で生成され、粒子表面の付着水分および−ＯＨ基が少ないという特徴がある。含水シリカは、湿式法と呼ばれる珪酸ソーダと鉱酸および塩類を、水溶液中で反応させる製法により生成され、粒子表面の付着水分および−ＯＨ基が多いという特徴がある。本発明では、これらシリカのうち、合成非晶質無水シリカを用いる。この無水シリカは微細な粉末状であり、平均粒径は５〜５０ｎｍ程度である。
【００１４】
熱転写記録媒体を巻回状態で高温保存した場合、その塗工層中にあるロジン系樹脂の低分子量物が表面にしみ出し、ブロッキングを発生させる。
【００１５】
本発明において合成非晶質無水シリカを最上層の塗工層に含有させた場合、その粒子表面の付着水分および−ＯＨ基が少ないという特性により、塗工層中のロジン系樹脂の低分子量物をよく吸着し、高温保存時の該低分子量物の表面へのしみ出しを防ぎ、ブロッキングを防止することができる。
【００１６】
さらに、疎水性シリカを含有させた場合は、その効果がより大きい。疎水性シリカは、無水シリカの−ＯＨ基とジメチルジクロロシランとを化学反応させて生成したものであり、その粒子表面にメチル基を有している。そのため、塗工層中のロジン系樹脂の低分子量物をよりよく吸着し、高温保存時の該低分子量物の表面へのしみ出しをより一層効果的に防ぎ、ブロッキングをより確実に防止することができる。
【００１７】
含水シリカを含有させた場合は、塗工層中のロジン系樹脂の低分子量物の吸着性能に乏しく、高温保存時の該低分子量物の表面へのしみ出しを防止できず、ブロッキングが発生する。
【００１８】
塗工層の最上層中の前記無水シリカ（より好ましくは疎水性シリカ）の含有量は、５重量％以上１５重量％以下が好ましい。含有量が前記の範囲より少ないとブロッキング防止効果が小さく、一方前記範囲より多いと転写性に悪影響を及ぼす傾向がある。
【００１９】
最上層の塗布量は、０．１〜３．０ｇ／ｍ2の範囲内、なかんづく０．３〜２．０ｇ／ｍ2の範囲内にあることが好ましい。塗布量が前記の範囲を超える場合、転写感度不足となり、一方塗布量が前記の範囲未満の場合、受像体への接着性が劣る傾向がある。
【００２０】
本発明の熱転写記録媒体は、基材上に１層または複数層の塗工層を設けた構成のものであり、そのうちの少なくとも１層は感熱転写インク層である。
【００２１】
具体的には、基材上に、必要に応じ離型層を介して、１層または２層の感熱転写インク層を設け、そのうちの少なくとも１層は着色剤を含有する着色インク層であるものが一般的である。もとより本発明の熱転写記録媒体はかかる構成に限定されるものではない。
【００２２】
前記最上層に用いる感熱転写インク層としては無水シリカ（好ましくは疎水性シリカ）とロジン系樹脂以外に、熱溶融性または熱軟化性のバインダーを主要成分とし、必要に応じて着色剤などを配合したものがあげられる。通常、熱溶融性または熱軟化性バインダーとして熱溶融性樹脂、ワックス類などが用いられる。
【００２３】
前記最上層の下層にさらに別の感熱転写インク層を設ける場合、当該感熱転写インク層としては、熱溶融性または熱軟化性のバインダーを主要成分とし、必要に応じて着色剤などを配合したものがあげられる。無水シリカ（または疎水性シリカ）は通常配合しないが、配合してもよい。塗布量は最上層と同様でよい。
【００２４】
前記感熱転写インク層に用いうる熱溶融性樹脂（エラストマーを含む）としては、たとえばエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体などのオレフィン系共重合樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ビニルアルコール系樹脂、石油系樹脂、フェノール系樹脂、スチレン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂や、天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴムなどのエラストマー類、さらにポリイソブチレン、ポリブテンなどの１種または２種以上があげられる。
【００２５】
前記感熱転写インク層に用いうるワックス類としては、たとえばパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、キャンデリラワックスなどの天然ワックス、ポリエチレンワックスなどの合成ワックス、およびこれら天然、合成ワックスの酸化ワックスや変性ワックスなどのワックス、ステアリン酸、などの高級脂肪酸、その他高級脂肪族アルコール、高級脂肪酸エステルなどのワックス同効物などがあげられる。
【００２６】
前記着色剤としては、カーボンブラックをはじめとして無機、有機の各種顔料や染料などが適宜使用される。
【００２７】
本発明においては、基材と感熱転写インク層との間にさらに離型層を設けると、より高感度な熱転写記録媒体が得られる。かかる離型層はワックス類を主成分とするのが好ましく、前記最上層について例示したワックス類が好適に使用される。これらのワックス類は単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。さらに必要に応じて、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等の樹脂類を添加してもよい。
【００２８】
前記基材としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルムなどのポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム等の各種のプラスチックフィルムが使用できる。基材の厚さは熱伝導を良好にしかつ強度を保つ点から、１〜１０μｍ程度、なかんづく２〜７μｍ程度が好ましい。
【００２９】
基材として前記プラスチックフィルムを使用する場合、塗工層と反対側の表面（加熱ヘッドに摺接する側の面）にシリコーン樹脂、フッ素樹脂、ニトロセルロース樹脂、あるいはこれらによって変性された、たとえばシリコーン変性アクリル樹脂など各種の耐熱性樹脂、あるいはこれら耐熱性樹脂に滑剤を混合したものなどからなる、従来から知られているスティック防止層を設けてもよい。
【００３０】
【実施例】
つぎに実施例をあげて本発明を説明する。
【００３１】
実施例１〜２および比較例１〜２
一方の面に変性シリコーン樹脂からなる厚さ０．１μｍのスティック防止層を形成した厚さ３．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの他方の表面に、下記に示す離型剤をホットメルトコーティングして、塗布量１．０ｇ／ｍ2の離型層を形成した。
【００３２】
0004106398.tif 000002
【００３３】
つぎに前記離型層上に表１に示す塗工液をメイヤバーを用いて塗布し、６０℃で乾燥して、塗布量２．０ｇ／ｍ2の着色インク層（最上層）を形成した。
【００３４】
【表１】
0004106398.tif 000003
【００３５】
前記で得られた各熱転写記録媒体を用いてライン型熱転写プリンタで印字を行い、印字品質を評価した。受像紙としては、ゼロックス（株）製４２００紙（ベック平滑度２５秒）を用いた。またこれらの各熱転写記録媒体を所定の幅にスリットしてインクリボンを作製し、着色インク層とスティック防止層と重ね合わせ１ｋｇ／ｍ2の荷重をかけ、６０℃で１０時間保存し、耐ブロッキング性の評価を行なった。その結果を表２に示す。
【００３６】
＜印字条件＞
ドット密度：３００ドット／インチ
印字速度  ：１００ｍｍ／ｓｅｃ
印字エネルギー：４０ｍＪ／ｍｍ2
【００３７】
＜印字品質評価＞
○：印字にカケがない
△：印字に若干カケがある
×：印字にカケが多い
【００３８】
＜耐ブロッキング性評価＞
○：スティック防止層との接着が発生しない。
×：スティック防止層との接着が発生する。
【００３９】
【表２】
0004106398.tif 000004
【００４０】
表２に示した評価結果について、補足説明すると、粒子を添加しない比較例１では、印字品質は問題ないが、ブロッキングが発生する。それに対して実施例１、２では印字品質、耐ブロッキング性の両方の要求性能が満足されている。また、含水シリカを添加した比較例２では印字品質と耐ブロッキング性が両立しなかった。
【００４１】
【発明の効果】
本発明によれば、熱転写記録媒体の塗工層の最上層中に、合成非晶質無水シリカを含有させることにより、耐ブロッキング性に優れ、ラフ紙に対し解像度が良く、しかも高速追随性の良い印字ができる。
【００４２】
また、本発明によれば、最上層中にメチル基を有する疎水性シリカを含有させることにより、さらに耐ブロッキング性に優れ、ラフ紙に対し解像度が良く、しかも高速追随性の良い印字ができる。