(57)【要約】  本発明は、少なくとも２４時間の期間後に安定である水性組成物であって、多糖類粘度調整添加剤と、組成物中の全固形物の重量を基準として６０ｗｔ．％超の１種以上のポリカルボキシレートエーテルとを含み、組成物は、１つ以下のヒドロキシ基を有する有機酸、単一の水素を含有する強酸、アスコルビン酸、及びそれらの混合物から選択される酸を含み、組成物は、ポリカルボキシレートエーテル自体のｐＨより低い、または１．０〜６．０のｐＨを有する、水性組成物を提供する。本発明は、水硬性結合材用途における使用のための、水性ポリカルボキシレートエーテル及び多糖類粘度調整剤の安定な濃縮物を可能にし、組成物は、１０ｗｔ．％から６５ｗｔ．％の高さまでの全固形分を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種以上の多糖類粘度調整添加剤と、１種以上のポリカルボキシレートエーテル（ＰＣＥ）と、１つ以下のヒドロキシ基を有する有機酸、単一の水素を含有する強酸、及びアスコルビン酸から選択される酸とを含む、常温保存可能な水性組成物であって、前記水性組成物のｐＨ値は、前記ＰＣＥ自体のｐＨより低く、さらに、前記水性組成物は、前記組成物中の全固形物を基準として、６０ｗｔ．％超の前記１種以上のポリカルボキシレートエーテルを含む、前記水性組成物。
【請求項２】
前記組成物中の全固形物を基準として、１〜４０．１ｗｔ．％の量の前記多糖類粘度調整添加剤を含む、請求項１に記載の前記水性組成物。
【請求項３】
前記組成物の前記多糖類粘度調整添加剤及び前記ポリカルボキシレートエーテル固形物は、前記組成物の全固形物の７０ｗｔ．％超を占めてもよい、請求項１に記載の前記水性組成物。
【請求項４】
前記水性組成物中の全固形物は、１０〜６５ｗｔ．％の範囲である、請求項１に記載の前記水性組成物。
【請求項５】
前記多糖類粘度調整添加剤は、セルロースエーテルから選択される、請求項１に記載の前記水性組成物。
【請求項６】
前記多糖類粘度調整添加剤は、ヒドロキシアルキル−メチル−セルロース、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）及びエチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）から選択される、請求項５に記載の前記水性組成物。
【請求項７】
前記酸は、１つ以下のヒドロキシ基を有する有機酸、すなわちモノカルボン酸、ジカルボン酸、ケトカルボン酸、ヒドロキシジカルボン酸、ポリカルボン酸、ヒドロキシポリカルボン酸、単一の水素を含有する強酸、アスコルビン酸、及びそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の前記水性組成物。
【請求項８】
前記ｐＨは、１．０〜６．０である、請求項１に記載の前記水性組成物。
【請求項９】
前記ｐＨは、５．５以下である、請求項８に記載の前記水性組成物。
【請求項１０】
請求項１に記載の前記水性組成物を作製する方法であって、せん断の存在下、ポリカルボキシレートエーテルの水性母液を、多糖類粘度調整添加剤の粉末及び酸と任意の順番で組み合わせ、見かけ上均質な組成物を形成することを含む前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１種以上の多糖類粘度調整添加剤と、１種以上のポリカルボキシレートエーテルと、１つ以下のヒドロキシ基を有する有機酸、単一の水素を含有する強酸、及びアスコルビン酸から選択される少なくとも１種の酸とを含む、安定な水性濃縮物に関する。より具体的には、本発明は、ポリカルボキシレートエーテルのｐＨより低いｐＨ、例えば１．０〜６．０、または好ましくは５．５以下、またはより好ましくは４．５以下のｐＨを有し、組成物中の全固形物を基準として６０ｗｔ．％超、または好ましくは６３ｗｔ．％以上の１種以上のポリカルボキシレートエーテルを含む、安定な水性ポリカルボキシレートエーテル濃縮物に関する。最後に、本発明は、セメントまたはコンクリート混和剤において組成物を使用する方法に関する。
【０００２】
粘度調整剤（ＶＭＡ）は、コンクリート製造のための添加剤として周知である。それらは、セメント、フライアッシュ、石灰粉末、砂及び砂利等の無機成分と比較して、非常に少量で添加される。したがって、乾燥粉末形態のＶＭＡの使用は、コンクリート製造者に対して混合における問題を提示する。ＶＭＡの液体投入は、コンクリート製造者が使用するのにはるかに容易である。しかしながら、ＶＭＡを含有する多糖類を減水剤、特にポリカルボキシレートエーテル（ＰＣＥ）と混合すると、その２つの沈殿物が生じ、コンクリートへの均一な投入が不可能となる。したがって、コンクリート産業における１つの切迫した必要性は、セルロースエーテル等の多糖類含有粘度調整剤と組み合わせたＰＣＥ高性能減水剤の溶液適合性問題を克服することである。
【０００３】
Ｍａｉｅｒに対するＷＩＰＯ公開ＷＯ２００９／０２４１０５Ａ１は、鉱物結合建材用の添加剤組成物を開示しており、添加剤組成物（Ａ）５〜５０ｗｔ．％の少なくとも１種の空気連行剤、（Ｂ）５〜５０重量％の少なくとも１種の増粘剤、（Ｃ）１０〜６０ｗｔ．％の少なくとも１種の凝縮剤、（Ｄ）５〜４０ｗｔ．％の少なくとも１種の流動助剤、及び（Ｅ）５〜５０重量％の少なくとも１種の安定剤を含む。さらに、ポリマー分散体または粉末、硬化促進剤及び疎水性薬剤等の他の成分が、５ｗｔ．％以上の固形分で添加されてもよい。Ｍａｉｅｒは、ポリカーボネートエーテル及び多糖類ＶＭＡを含む常温保存可能な組成物については開示しておらず、また、多糖類含有ＶＭＡ及びポリカルボキシレートエーテル（ＰＣＥ）高性能減水剤が水性組成物形態で組み合わされた場合に生じる沈殿物の問題に対応していない。
【０００４】
本発明者は、セメント組成物における使用のための、ポリカルボキシレートエーテル（ＰＣＥ）高性能減水剤と合わせた多糖類含有粘度調整剤の安定な１成分水性組成物を提供する問題を解決するべく努力した。
【発明の概要】
【０００５】
１．本発明によれば、常温保存可能な水性組成物は、１種以上の多糖類粘度調整添加剤と、１種以上のポリカルボキシレートエーテル（ＰＣＥ）と、１つ以下のヒドロキシ基を有する有機酸、好ましくはヒドロキシル基を有さない有機酸、単一の水素を含有する強酸、及びアスコルビン酸から選択される酸とを含み、水性組成物のｐＨ値は、ポリカルボキシレートエーテルのｐＨより低く、さらに、水性組成物は、組成物中の全固形物を基準として、６０ｗｔ．％超、例えば６０．１ｗｔ．％超、または好ましくは６３ｗｔ．％以上の１種以上のポリカルボキシレートエーテルを含む。
【０００６】
２．上記１の水性組成物は、組成物中の全固形物を基準として、１〜４０ｗｔ．％、好ましくは２〜３６ｗｔ．％、またはより好ましくは２〜２０ｗｔ．％の量の多糖類粘度調整添加剤を含んでもよい。
【０００７】
３．上記１または２の水性組成物において、組成物の多糖類粘度調整添加剤及びポリカルボキシレートエーテル固形物は、組成物の全固形物の７０ｗｔ．％超、または好ましくは組成物中の全固形物の７５ｗｔ．％超を占めてもよい。
【０００８】
４．上記１、２または３のいずれかの水性組成物において、水性組成物の全固形物は、１０〜６５ｗｔ．％、または好ましくは１５〜５５ｗｔ．％、または好ましくは１５〜５０ｗｔ．％を占める。
【０００９】
５．上記１、２、３または４のいずれかの水性組成物において、多糖類粘度調整添加剤は、好ましくは、セルロースエーテルから選択される。
【００１０】
６．上記１、２、３、４または５のいずれかの水性組成物において、水性組成物のｐＨ値は、１．０〜６．０の範囲、または好ましくは５．５未満、より好ましくは４．５未満または２．０超である。
【００１１】
７．上記１、２、３、４、５または６のいずれかの水性組成物において、１つ以下のヒドロキシ基を有する有機酸は、モノカルボン酸、例えばＣ１〜Ｃ６カルボン酸、例えばギ酸、酢酸、酪酸、イソ酪酸、ペンタン酸、及びカプロン酸等；ジカルボン酸、例えばマロン酸、コハク酸、ペンタンジオン酸、グルタル酸、及びアジピン酸等；ケトカルボン酸、例えばピルビン酸及びオキサロ酢酸；ヒドロキシジカルボン酸、例えばリンゴ酸等；ポリカルボン酸、例えば金属酸及びトリメリト酸等；ヒドロキシポリカルボン酸、例えばクエン酸等；単一の水素を含有する強酸、例えば塩酸、ヨウ化水素酸及び臭化水素酸等；ならびにアスコルビン酸、例えばアスコルビン酸及びイソアスコルビン酸であってもよい。
【００１２】
８．本発明の別の態様において、上記１、２、３、４、５、６、または７のいずれかの水性組成物を作製する方法は、せん断の存在下、ポリカルボキシレートエーテルの水性母液を、多糖類粘度調整添加剤の粉末及び酸と任意の順番で組み合わせ、見かけ上均質な組成物を形成することを含む。
【００１３】
９．本発明の別の態様において、上記１、２、３、４、５、６、または７のいずれかの水性組成物を使用する方法は、せん断の存在下、水性組成物を水硬性結合剤と組み合わせ、モルタルを形成することと、モルタルを基板に塗布することとを含む。塗布されたモルタルは、さらに硬化されてもよい。
【００１４】
本明細書において使用される場合、「水性」という語句は、水、ならびに実質的に水及び水混和性溶媒で構成される混合物を含み、そのような混合物は、水及び任意の水混和性溶媒の総重量を基準として、５０ｗｔ．％超の水を有する。
【００１５】
本明細書において使用される場合、「全固形物を基準として」という語句は、粘度調整添加剤、ポリカルボキシレートエーテル、酸、消泡剤、エマルションコポリマー（複数種を含む）、及び他の不揮発性添加剤を含む、水性組成物中の不揮発性成分の全ての総重量と比較した、所与の成分の重量を指す。水、アンモニア及び揮発性溶媒は、固形物として考慮されない。
【００１６】
本明細書において使用される場合、「水硬性結合剤」という語句は、例えば、セメント、ポゾラン、石膏、ジオポリマー及びケイ酸アルカリ、例えば水ガラスを含む、水分の存在下で硬化する任意の無機材料を意味する。
【００１７】
本明細書において使用される場合、「モルタル」という語句は、水硬性結合剤を含有する湿潤したこて塗り可能（ｔｒｏｗｅｌａｂｌｅ）または注入可能（ｐｏｕｒａｂｌｅ）混合物を意味する。
【００１８】
本明細書において使用される場合、「アクリルまたはビニルポリマー」という用語は、エチレン性不飽和カルボン酸、無水カルボン酸、及びそれらの塩、例えばアクリルまたはメタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸ならびにそれらの塩及び無水物のポリマー、さらにポリグリコールメタクリレート、例えばメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（ＭＰＥＧＭＡ）等のポリマーを指す。本明細書において使用される場合、「モノマーの総重量を基準として」という用語は、付加モノマー、例えばビニルモノマー等の総重量を指す。
【００１９】
本明細書において使用される場合、別段に指定されない限り、「ポリマー」という語句は、ホモポリマーと、１種または２種以上の異なるモノマーからのコポリマー、ならびにセグメント及びブロックコポリマーとの両方を含む。
【００２０】
本明細書において使用される場合、「ｗｔ．％」または「ｗｔ．パーセント」は、固形物に基づく重量パーセントを意味する。
【００２１】
文脈上異なる定義が明示されていない限り、「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は、複数形の呼称も含む。別段に定義されていない限り、本明細書において使用される技術的及び科学的用語は、当業者により一般的に理解されている意味と同じ意味を有する。
【００２２】
別段に指定されない限り、括弧を含む任意の用語は、代替的に、括弧が存在しないのと同等の用語全体、及び括弧内に含まれるものを有さない用語、及びそれぞれの代替物の組み合わせを指す。したがって、「（メタ）アクリレート」という用語は、代替として、メタクリレート、またはアクリレート、またはそれらの混合物を包含する。
【００２３】
同じ成分または特性に対する全ての範囲の端点は、その端点を含み、独立して組み合わせることができる。したがって、例えば、１．０〜６．０、または好ましくは５．５未満、またはより好ましくは４．５未満または２．０超のｐＨ値の開示された範囲は、１．０〜６．０、または５．５〜６．０、または１．０〜２．０、または２．０〜６．０、または４．５〜６．０、または好ましくは４．５〜５．５、または好ましくは１．０〜５．５、または好ましくは２．０〜５．５、または好ましくは１．０〜４．５、または好ましくは４．５〜５．５、またはより好ましくは２．０〜４．５のｐＨのいずれをも意味する。
【００２４】
別段に指定されない限り、温度及び圧力の条件は、「周囲条件」とも呼ばれる室温及び標準圧力である。水性結合剤組成物は、周囲条件以外の条件下で乾燥されてもよい。
【００２５】
本発明によれば、濃縮水性組成物は、ＶＭＡとしての多糖類、例えばセルロースエーテル、及び減水剤としてのポリエチレングリコール側鎖を有するポリカルボキシレートエーテルの両方を含有する、単一の液体添加剤を含む。そのような混合物は、ポリカルボキシレートエーテルが塩形態で存在する場合であっても、水中で沈殿することが知られている。本発明の水性組成物は、ＶＭＡ及びポリカルボキシレートエーテルを有する単一の常温保存可能（２４時間）な液体添加剤からの、コンクリート混和剤の遠隔またはオンサイト調製を可能にする。本発明の前は、使用者は、ＶＭＡ及びポリカルボキシレートエーテルをセメント混和剤に別個に添加する必要があった。本発明者は、１つ以下のヒドロキシ基を有する有機酸、好ましくはヒドロキシル基を有さない有機酸と、単一の水素を含有する強酸、例えばＨＣｌと、アスコルビン酸とを添加することにより、これらの組成物においてはるかに改善された安定性が達成されることを発見したが、これらの酸は、組成物の沈殿を防止するために、ｐＨレベルを、例えば５未満、好ましくは４、最も好ましくは１までの低いレベルに低下させるために、２種のポリマーの溶液に添加される。また、本発明の水性組成物によって、水性組成物の全固形物を基準として１５ｗｔ．％までの粘度調整添加剤を有する、濃縮された粘度調整添加剤を必要に応じて保存及び使用することができる。
【００２６】
本発明にける使用に好適な粘度調整添加剤は、セルロースエーテル、例えばヒドロキシアルキルセルロース、例えばヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、及びエチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）；メチルセルロース（ＭＣ）等であってもよい。好ましくは、粘度調整添加剤は、ヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、及びエチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）である。
【００２７】
粘度調整添加剤としてメチルセルロース及びガムが使用される場合、アスコルビン酸が好ましい。
【００２８】
アニオン性粘度調整添加剤の水性組成物は、ポリカルボキシレートエーテルと混合された場合、沈殿する可能性があり、本発明の範囲には含まれない。アニオン性粘度調整添加剤は、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）を含む。
【００２９】
本発明の安定な水性組成物を提供する好適な粘度調整添加剤の有用な量は、添加される酸の量によって変動し得る。上限は、水性組成物が合理的に沈殿物を含まず注入可能のままであるかどうかにより決定される。好ましい粘度調整添加剤のためには、本発明の水性組成物に使用される量は、水性組成物中の全固形物を基準として、４０．１ｗｔ．％までの高い範囲となり得る。
【００３０】
本発明における使用に好適なポリカルボキシレートエーテル（ＰＣＥ）は、カルボン酸及び／または塩の基、ならびにポリエーテルまたはアルキルポリエーテル側鎖、好ましくはアルコキシ（ポリ）オキシアルキレン側鎖を有する任意のアクリルまたはビニル櫛形ポリマーを含み得る。ポリカルボキシレートエーテルは、一般に、５．７〜約８のｐＨを有する。本発明のポリカルボキシレートエーテルに好適なアルコキシ（ポリ）オキシアルキレン官能性側鎖は、１〜５００個、好ましくは１００個以下もしくは６個以上、またはより好ましくは１０〜５０個のオキシアルキレン基を有し得る。側鎖のアルコキシ基は、１〜２０個の炭素原子を有し得る。
【００３１】
本発明のポリカルボキシレートエーテルは、ポリカルボキシレートエーテル（モノマー手法）を作製する、またはポリマー性ポリ酸中間体を作製するための、任意選択で従来の連鎖移動剤と合わせた、過硫酸塩等の熱開始剤、または過酸化物及び亜硫酸水素化合物等のレドックス触媒ペアの存在下での、付加重合性モノマーの従来の水溶液、エマルションまたは懸濁重合と、それに続く、ポリマー性ポリ酸及び１種以上のアルコキシ（ポリ）オキシアルキレングリコールまたはそのようなグリコールのアミンの加熱及び混合を含む従来のプロセスにおける、エステル化及びアミド化（グラフト手法）により合成され得る。
【００３２】
ポリカルボキシレートエーテルを作製するためのグラフト手法において、ポリマー性ポリ酸は、エチレン性不飽和Ｃ３−Ｃ６モノカルボン酸またはそれらの塩、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、２−エチルプロペン酸；エチレン性不飽和Ｃ４−Ｃ６−ジカルボン酸、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ならびに任意のそのようなモノカルボン酸及びジカルボン酸の塩、特にナトリウム、カリウムまたはアンモニウム塩；エチレン性不飽和Ｃ４−Ｃ６ジカルボン酸の無水物、例えば無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸の、水溶液重合により形成され得る。好ましくは、ポリマー性ポリ酸は、酸であるポリアクリル酸、ポリメタクリル酸またはアクリル酸（ＡＡ）及びメタクリル酸（ＭＡＡ）のコポリマー、ならびにそれらの塩または部分塩である。任意のポリマー性ポリ酸のエステル化及びアミド化は、メタクリル酸無水物の次亜リン酸塩（コ）テロマー及びアルコキシ（ポリ）オキシアルキレングリコールまたはそのようなグリコールのアミンを互いに加熱及び混合することを含む従来のプロセスである。
【００３３】
本発明のポリマー性ポリ酸に好適なアルコキシ（ポリ）オキシアルキレン官能性側鎖は、１〜５００個、好ましくは１００個以下もしくは６個以上、または好ましくは１０〜５０個のオキシアルキレン基を有し得る。側鎖のアルコキシ基は、１〜２０個の炭素原子を有し得る。アミド化またはエステル化に好適なグリコールの例は、メトキシポリエチレングリコール及びメトキシ−ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール、ならびにポリエチレングリコールである。
【００３４】
モノマー手法において、ポリカルボキシレートエーテルは、エチレン性不飽和Ｃ３−Ｃ６モノカルボン酸またはそれらの塩もしくは無水物と、カルボキシレートエーテル含有モノマーとの付加コポリマー、例えば、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートもしくはその対応する（メタ）アクリルアミド、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートもしくはその対応する（メタ）アクリルアミド、ポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレートもしくはその対応する（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートもしくはその対応する（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコール−ポリブチレングリコール（メタ）アクリレートもしくはその対応する（メタ）アクリルアミド、ポリプロピレングリコール−ポリブチレングリコール（メタ）アクリレートもしくはその対応する（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールポリブチレングリコール（メタ）アクリレートもしくはその対応する（メタ）アクリルアミド、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートもしくはその対応する（メタ）アクリルアミド、メトキシポリエチレングリコール、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートもしくはその対応する（メタ）アクリルアミド、メトキシポリブチレングリコール（メタ）アクリレートもしくはその対応する（メタ）アクリルアミド、メトキシポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレートもしくはその対応する（メタ）アクリルアミド、メトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートもしくはその対応する（メタ）アクリルアミド、メトキシポリエチレングリコール−ポリブチレングリコール（メタ）アクリレートもしくはその対応する（メタ）アクリルアミド、メトキシポリプロピレングリコール−ポリブチレングリコール（メタ）アクリレートもしくはその対応する（メタ）アクリルアミド、メトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−ポリブチレングリコール（メタ）アクリレートもしくはその対応する（メタ）アクリルアミド、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートもしくはその対応する（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコール（メタ）アリルエーテルもしくはモノビニルエーテル、ポリプロピレングリコール（メタ）アリルエーテルもしくはモノビニルエーテル、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アリルエーテルもしくはモノビニルエーテル、ポリエチレングリコール−ポリブチレングリコール（メタ）アリルエーテルもしくはモノビニルエーテル、ポリプロピレングリコールポリブチレングリコール（メタ）アリルエーテルもしくはモノビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アリルエーテルもしくはモノビニルエーテル、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アリルエーテルもしくはモノビニルエーテル、ならびにイタコン酸もしくはマレイン酸の対応するモノエステル、モノアミド、ジエステル及びジアミド、または上記のいずれかの混合物等であってもよい。
【００３５】
好適なポリカルボキシレートエーテルは、Ｇｌｅｎｉｕｍ（商標）５１ポリマー（ＢＡＳＦ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ＤＥ）として販売されているものであってもよい。
【００３６】
一般に、ポリカルボキシレートエーテルは、水中に２５〜４０ｗｔ．％の固形分を有する水性母液として入手可能である。
【００３７】
ポリカルボキシレートエーテルは、組成物中の全固形物の６０ｗｔ．％超、または好ましくは６３ｗｔ．％超、またはより好ましくは６５ｗｔ．％超を占める。
【００３８】
本発明の酸は、１つ以下のヒドロキシ基を有する任意の有機酸、例えばカルボン酸、ポリカルボン酸、１つのヒドロキシル基を有するヒドロキシカルボン酸等、または好ましくは、ヒドロキシル基を有さない有機酸、単一の水素を含有する強酸、及びアスコルビン酸、例えばＤ−イソアスコルビン酸であってもよい。
【００３９】
硫酸またはリン酸等の強多塩基酸、及び２つのヒドロキシル基を有する酸は、本発明による安定な水性組成物を実現しない。
【００４０】
好ましくは、粘度調整添加剤がガムまたはメチルセルロースである場合、酸は、アスコルビン酸である。
【００４１】
好ましくは、本発明の水性組成物は、組成物中の全固形物を基準として、７５ｗｔ．％以上、または好ましくは８０ｗｔ．％以上の１種以上の粘度調整添加剤、１種以上のポリカルボキシレートエーテル及び酸の総量を含む。
【００４２】
本発明の水性組成物は、さらに、従来の添加剤、例えばセメント凝結促進剤及び抑制剤、空気連行剤または消泡剤、収縮剤及び湿潤剤；界面活性剤、特に非イオン性界面活性剤；展着剤；鉱物油粉塵抑制剤；殺生物剤；可塑剤；オルガノシラン；発泡防止剤、例えばジメチコン及び乳化ポリ（ジメチコン）、シリコーン油及びエトキシ化非イオン性物質；ならびにカップリング剤、例えばエポキシシラン、ビニルシラン及び疎水性シラン等を含有してもよい。
【００４３】
本発明の水性組成物を作製する方法は、水性組成物を形成するために、撹拌またはせん断と共に、またはその前に、粘度調整添加剤を、水性ポリカルボキシレートエーテル組成物または母液及び酸と組み合わせることを含む。次いで、任意の添加剤を、全体で組成物中の全固形物の２５ｗｔ．％を超えないように適切な量で組み込むことができる。
【００４４】
水性組成物は、それらを、水硬性結合剤と混和して、漆喰、セメント、コンクリートまたはモルタルを作製することにより使用され得る。
【００４５】
実施例：以下の実施例は、本発明の説明に役立つ。別段に指定されない限り、調製及び試験手順は、周囲条件の温度及び圧力で行われる。
【００４６】
適合性：多糖類粘度調整添加剤（ＶＭＡ）及びポリカルボキシレートエーテル（ＰＣＥ）高性能減水剤の適合性を確認するために、磁気撹拌器を使用して撹拌しながら、ガラス容器内の高性能減水剤にＶＭＡを固体形態で添加した。調査したポリカルボキシレートエーテル水性組成物溶液の元のｐＨは、約ｐＨ６である。この高性能減水剤溶液にＶＭＡ（以下の表１を参照されたい）を固体形態で添加すると、沈殿が観察された。調査したＶＭＡは、高性能減水剤と適合しなかった。酢酸を使用してこの混合物のｐＨをｐＨ５の値に調節した後は、沈殿物のない安定な溶液が観察された。
【００４７】
酸性化された１Ｋ  ＰＣＥ／ＶＭＡ水性組成物の性能を、以下の表１内の組成物を５０ｇのセメントを含有するモルタル系に添加することで試験した。水性組成物の性能を、粘度調整添加剤の標準的な投入量の使用と比較するために、高性能減水剤とは別個に、同じＶＭＡを乾燥粉末として砂／セメントミックスに添加し、新鮮なモルタル特性（スランプ及びにじみ）を各試料に対して２回試験した。
【００４８】
スランプ：ＤＩＮ  ＥＮ  １０１５−３：２００７−０５（Ｂｅｕｔｈ  Ｖｅｒｌａｇ  ＧｍｂＨ、Ｂｅｒｌｉｎ、ＤＥ、２００７）に従い、１００ｍｍの底部開口直径、７０ｍｍの上部開口直径及び６０ｍｍの高さを有する円錐漏斗（スランプ円錐）を、底部開口を湿潤したガラス板（試験前に１０秒間湿潤）上にくるように設置し、円錐にモルタルを充填し、次いで円錐を板から垂直方向に急速に引き離してモルタルを振動テーブル（Ｔｏｎｉ  Ｔｅｃｈｎｉｋ、Ｂｅｒｌｉｎ、ＤＥから入手可能）の板上に完全に放出し、続いてモルタルを１５回のストロークに供することによる、振動テーブル上で１５回のストローク後にモルタルがその自重によってどれほど流動することができるかの目安である。モルタルの拡大が止まったら、得られたモルタルケーキの直径を、モルタルケーキの周囲の等間隔の４つの場所で測定する。４つの直径の平均が、モルタルのスランプ値である。許容され得る結果は、同じ量の同じポリカルボキシレートエーテル及び同じ量の同じ粘度調整剤が組成物に別個に添加された場合の同じ組成物により得られたスランプ値から３０ｍｍ超、好ましくは２０ｍｍ超、より好ましくは１５ｍｍ超異ならないスランプ値である。
【００４９】
以下の表１は、５ｇのＧＬＥＮＩＵＭ（登録商標）５１ポリマー（部分中和３７ｗｔ．％固形分ナトリウムポリカルボキシレートエーテル水溶液（ＢＡＳＦ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ＤＥ、ｐＨ７±１））に添加された粘度調整添加剤の組成物を示す。これらの組成物を全て使用して、５００ｇのセメントを含有するモルタル処方における水性組成物を調製した。
【００５０】
【表１】
2017512854.tif 000002
【００５１】
試験したモルタルは、以下の表２に示される材料を含有していた。試験用のモルタルを調製するために、まず、乾燥成分の全てを一緒に添加して混合し、乾燥ミックスを作製した。次いで、水及び上記表１からのポリカルボキシレートエーテルまたはポリカルボキシレートエーテル混合物を、粘度調整添加剤と共に、ＴｏｎｉＭＩＸ（商標）ミキサー（Ｔｏｎｉ  Ｔｅｃｈｎｉｋ、Ｂｅｒｌｉｎ、ＤＥから入手可能）の混合ボウルに加えた。混合しながら、乾燥ミックスを混合ボウルに添加し、レベル１で３０秒間混合し、次いでレベル２（より高い速度）で３０秒間混合した。混合物を９０秒間静置して可溶性添加剤を溶解させた後、次いでモルタルを再びレベル２で６０秒間混合した。得られた混合物は、モルタルとして機能する。結果を以下の表３に示す。以下の表３に示されるように、ｐＨをｐＨ５に調整すると、本発明の水性組成物は、沈殿を生じずに均質となる。配合物中へのＶＭＡ及びＰＣＥの従来の別個の添加の成績を、ｐＨ５に調整されたＶＭＡ及びＰＣＥの水性組成物の添加と比較すると、それらが全て等しく良好に機能することが確認され得る。スランプ値は、試験した全ての実施例に対して好ましい範囲内であり、配合物はにじまなかった。したがって、水性組成物のｐＨを酢酸で５に調整しても、まだ機能する均質な混合物がもたらされる。
【００５２】
【表２】
2017512854.tif 000003
【００５３】
【表３】
2017512854.tif 000004
【００５４】
貯蔵安定性：本発明の水性組成物の貯蔵安定性を試験するために、以下の表４及び５に示される割合のポリカルボキシレートエーテル及び粘度調整添加剤の示された混合物を、示された酸で酸性化して安定性について確認し、次いで、約２４時間静置し、安定性及び注入可能性について再確認した。安定な組成物は「安定」と標示され、不安定な組成物は「沈殿」と標示される。注入可能な組成物は「ｘ」と標示され、注入するには粘稠性すぎる組成物は「ｏ」と標示されたが、これは許容され得ない。
【００５５】
以下の表４、５、及び６に示されるように、モルタルまたはセメントに添加するための安定な濃縮物を生成するために、様々な酸及び粘度調整添加剤を、本発明の水性組成物中に含めることができる。一般に、２つのヒドロキシル基を有する酸は、安定な水性組成物を生成しない。酒石酸を使用した比較例４９〜５２を参照されたい。例外は、ただ１つのカルボキシル基を有するアスコルビン酸であったが、これは容易に酸化されてそのヒドロキシル基の少なくとも２つが排除される。実施例３３〜３６、４１〜４４及び５８を参照されたい。実施例５３〜５７及び５９〜６０は、メチルセルロースは好ましい粘度調整添加剤ではないが、５未満のｐＨで水性組成物中でアスコルビン酸と共に作用することを示している。デンプンエーテルは、好ましくはないが、混合後に安定なミックスを生成する。比較例６１〜７３を参照されたい。
【００５６】
以下の表４、５及び６に示されるように、全ての本発明の実施例は、２４時間後に安定及び注入可能であった。比較例４及び８は、多塩基強酸が、ポリカルボキシレートエーテルのみの安定な水性組成物すら生成しないことを明確に示している。比較例１８〜１９及び２７〜２８に示されるように、あまりに高い固形分の多糖類ＶＭＡは、注入可能ではなく、本発明に従って使用され得ない組成物をもたらす。比較例４５〜４８に示されるように、強多塩基酸は、本発明による安定な組成物を生成しない。比較例４９〜５２に示されるように、２つのヒドロキシル基を有するカルボン酸は、本発明による安定な組成物を生成しない。比較例５３〜５７、及び本発明の実施例５８に示されるように、アスコルビン酸は、特により低いｐＨにおいて、ポリカルボキシレートエーテル及びメチルセルロースの安定な組成物を生成する。最後に、比較例６１〜７３に示されるように、デュータンガムは、本発明による安定な組成物を生成しない。
【００５７】
【表４】
2017512854.tif 000005
【００５８】
【表５】
2017512854.tif 000006
【００５９】
【表６】
2017512854.tif 000007
【国際調査報告】
2017512854.tif 000008
2017512854.tif 000009