【手続補正書】
【提出日】平成20年2月7日(2008.2.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  ａ）  非反応性で、好ましくはペルフルオロ化された末端基を有し、任意に１つ以上のＨおよび／またはＣｌ原子をフッ素の代わりに含む、フッ素化界面活性剤と（ペル）フルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）油とからなる水性ミクロエマルジョンを調製し；
ｂ）  このミクロエマルジョンを重合開始前または重合開始したときに重合反応器に供給し；
ｃ）  少なくとも１つのフッ素化された、好ましくはペルフルオロ化された界面活性剤を重合開始前または重合開始したときに反応器に供給し；
ｄ）  反応器に水（反応媒体）を加え、気体のテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）で反応器の圧力を高め、任意にコモノマー、連鎖移動剤、安定剤を加え；
ｅ）  開始剤を加え、任意に重合中に、さらにコモノマー、開始剤、連鎖移動剤を加え；
ｆ）  反応器からポリマーラテックスを取り出すことからなる
［反応開始前に、ｂ）および／またはｃ）の供給が少なくとも一部行われる必要がある］、
分散系が、多並数のまたは二並数の、好ましくは二並数の粒径分布を有し、かつ１００ｎｍ〜４００ｎｍ、好ましくは１５０ｎｍ〜３００ｎｍの平均直径を有し、
直径１０ｎｍ〜１００ｎｍの小粒子のフラクションが、乾燥生成物について計算した場合に１．５〜３５重量％、好ましくは３〜２５重量％の範囲であり；
重合により得られた分散系の平均直径に対する小粒子の平均直径の比が、０．０２５〜０．６の範囲である、
テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）のホモポリマーをベースとするかまたは、エチレンタイプの不飽和を少なくとも１つ含むモノマー１つ以上を０〜１０モル％、好ましくは０〜２モル％の量で有するテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）のコポリマーをベースとする分散系の調製方法。
【請求項２】  重合開始前に供給される界面活性剤の量が、水１リットル当たり０．０５ｇより高く、供給される界面活性剤の総量が水１リットル当たり０．３〜１０ｇの範囲である請求項１に記載の方法。
【請求項３】  ミクロエマルジョンａ）中のフッ素化界面活性剤の量が、界面活性剤ａ）＋ｃ）の総重量に対して１〜８０重量％、好ましくは１〜４５重量％の範囲である請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】  三並数のまたはそれより高い粒径分布を得るために、フッ素化界面活性剤ｃ）およびミクロエマルジョンａ）が、異なる反応進行度合いにおいて反応器へ供給され、好ましくは、ミクロエマルジョンａ）および界面活性剤ｃ）が反応開始前に供給され、テトラフルオロエチレンが５０％以上反応したときにミクロエマルジョンａ）がさらに供給される請求項１〜３のいずれか一つに記載の方法。
【請求項５】  ミクロエマルジョンａ）のペルフルオロポリエーテル油相が、水１リットル当たり０．００２〜１０ｍｌ、好ましくは０．０１〜２．５ｍｌの量で存在する請求項１〜４のいずれか一つに記載の方法。
【請求項６】  ミクロエマルジョンａ）のペルフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）の数平均分子量が３５０〜８，０００、好ましくは５００〜１，０００の範囲であり、ペルフルオロポリエーテル鎖が、鎖に沿って統計的に配置された、以下の構造：
（ＣＦＸＯ）、（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）、（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）、（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）、（ＣＲ4Ｒ5ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）、（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）、（ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ）
［式中、Ｘ＝Ｆ、ＣＦ3；Ｒ4およびＲ5は、互いに同一または相違して、Ｈ、Ｃｌ、または炭素原子数１〜４のペルフルオロアルキルから選択される］
の少なくとも１つを有する反復単位からなる請求項１〜５のいずれか一つに記載の方法。
【請求項７】  ＰＦＰＥが、以下の構造：
１）ＴＯ−（ＣＦ2Ｏ）a'−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）b'−Ｔ
［式中、ａ'／ｂ'は０．５〜２（極値を含む）の範囲であり、ａ'およびｂ'は上記分子量を与えることのできる整数である］
２）ＴＯ−（Ｃ3Ｆ6Ｏ）r−（Ｃ2Ｆ4Ｏ）b−（ＣＦＸＯ）t−Ｔ
［式中、ｒ／ｂ＝０．５〜２．０、（ｒ＋ｂ）／ｔは１０〜３０の範囲であり、ｂ、ｒおよびｔは上記分子量を与えることのできる整数であり、Ｘは上と同意義を有する］
３）ＴＯ−（Ｃ3Ｆ6Ｏ）r'−（ＣＦＸＯ）t'−Ｔ
［式中、ｔ'は０であってもよく；
ｔ'が０ではない場合ｒ'／ｔ'＝１０〜１００、好ましくは１０〜３０；ｒ'およびｔ'は上記分子量を与えることのできる整数であり、Ｘは上と同意義を有する］
［ここで、Ｔ末端基は、互いに同一または相違して、任意に１つまたは２つ、好ましくは１つのＦ原子がＨにより置換されてもよい、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−Ｃ3Ｆ7、−ＣＦ2Ｃｌ、−Ｃ2Ｆ4Ｃｌ、−Ｃ3Ｆ6Ｃｌから選択される（ペル）フルオロアルキル基である］
から選択される請求項６に記載の方法。
【請求項８】  ＰＦＰＥが、構造：
ＣＦ3Ｏ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）n（ＣＦ2Ｏ）mＣＦ3
［式中、ｎおよびｍは上記分子量を与えることのできるものであり；ｍ／ｎは０．０１〜０．５の範囲である］
を有する請求項７に記載の方法。
【請求項９】  フッ素化界面活性剤が、以下：
ＴＯ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）n（ＣＦ2Ｏ）mＣＦ2ＣＯＯＭ      （ＩＡ）
［式中、Ｍ＝Ｈ、ＮＨ4、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋおよび、ｎは１〜６の範囲であり、Ｔは上記で定義した通りであり；ｍ／ｎは０．０５〜０．１の範囲である］
ＣＦ3（ＣＦ2）nＣＯＯＭ      （ＩＩＡ）
［式中、ｎは４〜１２の範囲である］
Ｆ−（ＣＦ2−ＣＦ2）n−ＣＨ2−ＣＨ2−ＳＯ3Ｍ      （ＩＩＩＡ）
［式中、Ｍ＝Ｈ、ＮＨ4、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋおよび、ｎは２〜５の範囲である］
から選択される請求項１〜８のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１０】  ミクロエマルジョンａ）のフッ素化界面活性剤が、構造（ＩＡ）を有する請求項９に記載の方法。
【請求項１１】  エチレン不飽和を有するコモノマーが、水素化タイプと、フッ素化タイプの両方である請求項１〜１０のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１２】  フッ素化コモノマーが、
−  ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）のようなＣ3〜Ｃ8のペルフルオロオレフィン；
−  フッ化ビニル（ＶＦ）、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、トリフルオロエチレン、ペルフルオロアルキルエチレンＣＨ2＝ＣＨ−Ｒｆ
［式中、ＲｆはヘキサフルオロイソブテンのようなＣ1〜Ｃ6のペルフルオロアルキルである］
のようなＣ2〜Ｃ8の水素化フルオロオレフィン；
−  クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）のようなＣ2〜Ｃ6のクロロ−および／またはブロモ−および／またはヨード−フルオロオレフィン；
−  （ペル）フルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）ＣＦ2＝ＣＦＯＲｆ［式中、ＲｆはＣ1〜Ｃ6の（ペル）フルオロアルキル、例えばＣＦ3、Ｃ2Ｆ5、Ｃ3Ｆ7である］；
−  （ペル）フルオロ−オキシアルキルビニルエーテルＣＦ2＝ＣＦＯＸ
［式中、Ｘは、Ｃ1〜Ｃ12のアルキルまたは１つ以上のエーテル基を有するＣ1〜Ｃ12のオキシアルキルもしくはＣ1〜Ｃ12の（ペル）フルオロオキシアルキル、例えばペルフルオロ−２−プロポキシ−プロピルである］；
−  フルオロジオキソール、好ましくはペルフルオロジオキソール
から選択される請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】  フッ素化コモノマーが、
−  ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）；
−  クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）；
−  （ペル）フルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）ＣＦ2＝ＣＦＯＲｆ［式中、ＲｆはＣ1〜Ｃ3の（ペル）フルオロアルキルである］；
−  ペルフルオロジオキソール
から選択される請求項１２に記載の方法。