(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
0004084414.tif 000233
式中、
Ａが単結合を表し、
Ｑが酸素または硫黄を表し、
Ｒ1が水素もしくはホルミルを表すか、またはそれぞれ場合によりフルオロ−、クロロ−、ブロモ−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されたメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−もしくはｓ−ブチル、プロペニル、ブテニル、プロピニル、ブチニル、アセチル、プロピオニル、ブチロイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−もしくはｉ−プロポキシカルボニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルホニル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルスルホニルを表すか、またはそれぞれ場合によりフルオロ−、クロロ−もしくはメチル−置換されたシクロプロピル、シクロプロピルカルボニルもしくはシクロプロピルスルホニルを表し、
Ｒ2がシアノ、フルオロ、クロロもしくはブロモを表すか、またはそれぞれ場合によりフルオロ−、クロロ−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されたメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−もしくはｓ−ブチル、プロペニル、ブテニル、プロピニル、ブチニル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−もしくはｓ−ブトキシ、プロペニルオキシ、ブテニルオキシ、プロピニルオキシもしくはブチニルオキシを表し、そして
Ｒ3が下記の式、
0004084414.tif 000234
式中、
Ｑ1が酸素または硫黄を表し、そして
Ｒ4がそれぞれ場合によりフルオロ−、クロロ−、シアノ−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されたメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを表すか、またはそれぞれ場合によりフルオロ−、クロロ−、メチル−および／もしくはエチル−置換されたシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルもしくはシクロヘキシルを表し、
Ｒ5が水素を表すか、またはそれぞれ場合によりフルオロ−、クロロ−、シアノ−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されたメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを表すか、またはそれぞれ場合によりシアノ−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されたメトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルチオ、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−もしくはｉ−プロピルアミノ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルアミノを表すか、またはジメチルアミノ、ジエチルアミノもしくはジプロピルアミノを表すか、またはそれぞれ場合によりフルオロ−、クロロ−、メチル−および／もしくはエチル−置換されたシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルを表す、
で示されるそれぞれ場合により置換されたヘテロシクリルを表す、
のスルホニルアミノ（チオ）カルボニル化合物または式（Ｉ）の化合物の塩。
【請求項２】
（Ａ）一般式（ＩＩ）
0004084414.tif 000235
（式中、Ａ、Ｒ1およびＲ2は請求の範囲１に記載の意味を有する）
で示されるアミノスルホニル化合物を、一般式（ＩＩＩ）
0004084414.tif 000236
（式中、ＱおよびＲ3は請求の範囲１に記載の意味を有し、そして）
Ｚはハロゲン、アルコキシ、アリールオキシまたはアリールアルコキシを表す）で示される（チオ）カルボン酸誘導体と、
場合により酸受容体の存在下および場合により希釈剤の存在下で、
反応させるか、
或いは
（ｂ）一般式（ＩＶ）
0004084414.tif 000237
（式中、Ａ、Ｑ、Ｒ1およびＲ2は上記の意味を有する）
で示されるイソ（チオ）シアン酸スルホニルを、一般式（Ｖ）
Ｈ−Ｒ3    （Ｖ）
（式中、Ｒ3は上記の意味を有する）
で示される複素環式化合物と、
場合により反応補助剤の存在下および場合により希釈剤の存在下で、
反応させるか、
或いは
（ｃ）一般式（ＶＩ）
0004084414.tif 000238
（式中、Ａ、Ｒ1およびＲ2は上記の意味を有する）
で示されるクロロスルホニル化合物を、一般式（Ｖ）
Ｈ−Ｒ3    （Ｖ）
（式中、Ｒ3は上記の意味を有する）
で示される複素環式化合物および一般式（ＶＩＩ）
ＭＱＣＮ    （ＶＩＩ）
（式中、Ｑは上記の意味を有し、そして
Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属等価物を表す）
で示される（チオ）シアン酸金属と、
場合により反応補助剤の存在下および場合により希釈剤の存在下で、
反応させるか、
或いは
（ｄ）一般式（ＶＩ）
0004084414.tif 000239
（式中、Ａ、Ｒ1およびＲ2は上記の意味を有する）
で示されるクロロスルホニル化合物を、一般式（ＶＩＩＩ）
0004084414.tif 000240
（式中、ＱおよびＲ3は上記の意味を有する）
で示される（チオ）カルボキサミドと、
場合により酸受容体の存在下および場合により希釈剤の存在下で、
反応させるか、
或いは
（ｅ）一般式（ＩＸ）
0004084414.tif 000241
（式中、Ａ、Ｑ、Ｒ1およびＲ2は上記の意味を有し、そして
Ｚはハロゲン、アルコキシ、アリールオキシまたはアリールアルコキシを表す）
で示されるスルホニルアミノ（チオ）カルボニル化合物を、一般式（Ｖ）
Ｈ−Ｒ3    （Ｖ）
（式中、Ｒ3は上記の意味を有する）
で示される複素環式化合物と、
場合により酸受容体の存在下および場合により希釈剤の存在下で、
反応させるか、
或いは
（ｆ）一般式（Ｖ）
Ｈ−Ｒ3    （Ｖ）
（式中、Ｒ3は上記の意味を有する）
で示される複素環式化合物を、イソ（チオ）シアン酸クロロスルホニルと、場合により希釈剤の存在下で反応させ、そしてこの反応で生成した付加物を、一般式（Ｘ）
0004084414.tif 000242
（式中、Ａ、Ｒ1およびＲ2は上記の意味を有する）
で示されるベンゼン誘導体と、インサイチュで、
場合により酸受容体の存在下および場合により希釈剤の存在下で、
反応させ、
そして、所望に応じて、方法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）または（ｆ）によって得られた式（Ｉ）で示される化合物を通常の方法によって塩に転化させる、
ことを特徴とする請求の範囲１に記載の式（Ｉ）で示される化合物の製造方法。
【請求項３】
請求の範囲１に記載の式（Ｉ）で示される化合物の少なくとも一種またはその塩の一種を含有することを特徴とする除草性組成物。
【請求項４】
請求の範囲１に記載の一般式（Ｉ）で示される化合物またはそれらの塩を雑草またはそれらの生息場所に作用させることを特徴とする雑草の防除方法。
【請求項５】
式（ＸＩＩＩ）
0004084414.tif 000243
式中、
Ｅは−ＮＨ2または−Ｎ＝Ｃ＝Ｑ（式中、ＱはＯまたはＳを表す）を表し、そしてまた
Ａ1はエチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル、クロロエチル、ジフルオロエチル、トリフルオロエチル、クロロトリフルオロエチル、メトキシエチル、エトキシエチル、アリル、プロパルギルまたはベンジルを表し、そして
Ａ2はメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを表す、
で示されるベンゼンスルホン酸誘導体。
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規なスルホニルアミノ（チオ）カルボニル化合物、それらの製造のための多数の方法および新規な中間体、並びにそれらの除草剤としての使用に関する。
例えば、化合物、４，５−ジメトキシ−２−（２−メトキシ−フェニルスルホニルアミノカルボニル）−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン、４，５−ジメトキシ−２−（２，５−ジメトキシ−フェニルスルホニルアミノカルボニル）−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン、４，５−ジエトキシ−２−（２，５−ジメトキシ−フェニルスルホニルアミノカルボニル）−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オンおよびＮ−（２，５−ジメトキシ−フェニルスルホニル）−１，５−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキサミドのようなある種のスルホニルアミノカルボニルが除草特性を有することは既に知られている（欧州特許第３４１４８９号明細書、欧州特許第４２２４６９号明細書、欧州特許第４２５９４８号明細書、欧州特許第４３１２９１号明細書、欧州特許第５０７１７１号明細書、欧州特許第５３４２６６号明細書、西独特許第４０２９７５３号明細書を参照）。しかし、これらの化合物の作用はすべての点では満足できるものではない。
一般式（Ｉ）
0004084414.tif 000002
式中、
Ａは単結合、酸素、硫黄または基Ｎ−Ｒ（式中、Ｒは水素、アルキル、アルケニル、アルキニルまたはシクロアルキルを表す）を表し、
Ｑは酸素または硫黄を表し、
Ｒ1は水素もしくはホルミルを表すか、または各場合に場合により置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルスルホニル、シクロアルキル、シクロアルキルカルボニルもしくはシクロアルキルスルホニルを表し、
Ｒ2はシアノもしくはハロゲンを表すか、または各場合に場合により置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルケニルオキシもしくはアルキニルオキシを表し、そして
Ｒ3は、少なくとも１個の環員が酸素、硫黄もしくは窒素でありそしてさらに１〜３個の環員が窒素であり得る５個の環員を有する各場合に場合により置換されたヘテロシクリルを表す、
で示される新規なスルホニルアミノ（チオ）カルボニル化合物並びに式（Ｉ）で示される化合物の塩が今回見出されたが、
但し、既知の化合物、４，５−ジメトキシ−２−（２，５−ジメトキシ−フェニルスルホニルアミノカルボニル）−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン、４，５−ジエトキシ−２−（２，５−ジメトキシ−フェニルスルホニルアミノカルボニル）−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オンおよびＮ−（２，５−ジメトキシ−フェニルスルホニル）−１，５−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキサミドは一部放棄（disclaimer）によって除かれる。
一般式（Ｉ）で示される新規なスルホニルアミノ（チオ）カルボニル化合物は、
（Ａ）一般式（ＩＩ）
0004084414.tif 000003
（式中、Ａ、Ｒ1およびＲ2は請求の範囲１に記載の意味を有する）
で示されるアミノスルホニル化合物を、一般式（ＩＩＩ）
0004084414.tif 000004
（式中、ＱおよびＲ3は請求の範囲１に記載の意味を有し、そして）
Ｚはハロゲン、アルコキシ、アリールオキシまたはアリールアルコキシを表す）で示される（チオ）カルボン酸誘導体と、
場合により酸受容体の存在下および場合により希釈剤の存在下で、
反応させる場合か、
或いは
（ｂ）一般式（ＩＶ）
0004084414.tif 000005
（式中、Ａ、Ｑ、Ｒ1およびＲ2は上記の意味を有する）
で示されるイソ（チオ）シアン酸スルホニルを、一般式（Ｖ）
Ｈ−Ｒ3    （Ｖ）
（式中、Ｒ3は上記の意味を有する）
で示される複素環式化合物と、
場合により反応補助剤の存在下および場合により希釈剤の存在下で、
反応させる場合か、
或いは
（ｃ）一般式（ＶＩ）
0004084414.tif 000006
（式中、Ａ、Ｒ1およびＲ2は上記の意味を有する）
で示されるクロロスルホニル化合物を、一般式（Ｖ）
Ｈ−Ｒ3    （Ｖ）
（式中、Ｒ3は上記の意味を有する）
で示される複素環式化合物および一般式（ＶＩＩ）
ＭＱＣＮ    （ＶＩＩ）
（式中、Ｑは上記の意味を有し、そして
Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属等価物を表す）
で示される（チオ）シアン酸金属と、
場合により反応補助剤の存在下および場合により希釈剤の存在下で、
反応させる場合か、
或いは
（ｄ）一般式（ＶＩ）
0004084414.tif 000007
（式中、Ａ、Ｒ1およびＲ2は上記の意味を有する）
で示されるクロロスルホニル化合物を、一般式（ＶＩＩＩ）
0004084414.tif 000008
（式中、ＱおよびＲ3は上記の意味を有する）
で示される（チオ）カルボキサミドと、
場合により酸受容体の存在下および場合により希釈剤の存在下で、
反応させる場合か、
或いは
（ｅ）一般式（ＩＸ）
0004084414.tif 000009
（式中、Ａ、Ｑ、Ｒ1およびＲ2は上記の意味を有し、そして
Ｚはハロゲン、アルコキシ、アリールオキシまたはアリールアルコキシを表す）
で示されるスルホニルアミノ（チオ）カルボニル化合物を、一般式（Ｖ）
Ｈ−Ｒ3    （Ｖ）
（式中、Ｒ3は上記の意味を有する）
で示される複素環式化合物と、
場合により酸受容体の存在下および場合により希釈剤の存在下で、
反応させる場合か、
或いは
（ｆ）一般式（Ｖ）
Ｈ−Ｒ3    （Ｖ）
（式中、Ｒ3は上記の意味を有する）
で示される複素環式化合物を、イソ（チオ）シアン酸クロロスルホニルと、場合により希釈剤の存在下で反応させ、そしてこの反応で生成した付加物を、一般式（Ｘ）
0004084414.tif 000010
（式中、Ａ、Ｒ1およびＲ2は上記の意味を有する）
で示されるベンゼン誘導体と、インサイチュで、
場合により酸受容体の存在下および場合により希釈剤の存在下で、
反応させる場合に得られ、
そして、所望に応じて、方法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）または（ｆ）によって得られた式（Ｉ）で示される化合物は通常の方法によって塩に転化される。
一般式（Ｉ）で示される新規なスルホニルアミノ（チオ）カルボニル化合物は、強力な除草活性によって区別できる。
本発明は好適には式（Ｉ）で示される化合物に関し、式中、
Ａが単結合、酸素、硫黄または基Ｎ−Ｒ（式中、Ｒが水素、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、Ｃ2−Ｃ6−アルケニル、Ｃ2−Ｃ6−アルキニルまたはＣ3−Ｃ6−シクロアルキルを表す）を表し、
Ｑが酸素または硫黄を表し、
Ｒ1が水素もしくはホルミルを表すか、または各場合に場合によりシアノ−、フルオロ−、クロロ−、ブロモ−、フェニル−もしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−置換された各場合６個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルもしくはアルキルスルホニルを表すか、または各場合に場合によりシアノ−、フルオロ−、クロロ−、ブロモ−もしくはＣ1−Ｃ4−アルキル−置換されたＣ3−Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ6−シクロアルキルカルボニルもしくはＣ3−Ｃ6−シクロアルキルスルホニルを表し、
Ｒ2がシアノ、フルオロ、クロロもしくはブロモを表すか、または各場合に場合によりシアノ−、フルオロ−、クロロ−、ブロモ−もしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−置換された各場合６個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルケニルオキシもしくはアルキニルオキシを表し、そして
Ｒ3が下記の式で示される各場合に場合により置換されたヘテロシクリルを表す、
0004084414.tif 000011
式中、
Ｑ1、Ｑ2およびＱ3は酸素または硫黄を表し、そして
Ｒ４は水素、ヒドロキシル、アミノもしくはシアノを表すか、またはＣ2−Ｃ10−アルキリデンアミノを表すか、または場合によりフルオロ−、クロロ−、ブロモ−、シアノ−、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ−、Ｃ1−Ｃ4−アルキル−カルボニルもしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニル−置換されたＣ1−Ｃ4−アキルを表すか、または各場合に場合によりフルオロ−、クロロ−および／もしくはブロモ−置換されたＣ2−Ｃ6−アルケニルもしくはＣ2−Ｃ6−アルキニルを表すか、または各場合に場合によりフルオロ−、クロロ−、ブロモ−、シアノ−、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ−もしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニル−置換されたＣ1−Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6−アルキルアミノもしくはＣ1−Ｃ6−アルキル−カルボニルアミノを表すか、またはＣ3−Ｃ6−アルケニルオキシを表すか、またはジ−（Ｃ1−Ｃ4−アルキル）−アミノを表すか、または各場合に場合によりフルオロ−、クロロ−、ブロモ−、シアノ−および／もしくはＣ1−Ｃ4−アルキル−置換されたＣ3−Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ6−シクロアルキルアミノもしくはＣ3−Ｃ6−シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ4−アルキルを表すか、または各場合に場合によりフルオロ−、クロロ−、ブロモ−、シアノ−、ニトロ−、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、トリフルオロメチル−および／もしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−置換されたフェニル、フェニルアミノもしくはフェニル−Ｃ1−Ｃ4−アルキルを表し、
Ｒ5は水素、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、シアノ、フルオロ、クロロ、ブロモもしくはヨードを表すか、または場合によりフルオロ−、クロロ−、ブロモ−、シアノ−、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ−、Ｃ1−Ｃ4−アルキル−カルボニルもしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニル−置換されたＣ1−Ｃ6−アキルを表すか、または各場合に場合によりフルオロ−、クロロ−および／もしくはブロモ−置換されたＣ2−Ｃ6−アルケニルもしくはＣ2−Ｃ6−アルキニルを表すか、または各場合に場合によりフルオロ−、クロロ−、シアノ−、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ−もしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニル−置換されたＣ1−Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6−アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ6−アルキルアミノもしくはＣ1−Ｃ6−アルキル−カルボニルアミノを表すか、またはＣ3−Ｃ6−アルケニルオキシ、Ｃ3−Ｃ6−アルキニルオキシ、Ｃ3−Ｃ6−アルケニルチオ、Ｃ3−Ｃ6−アルキニルチオ、Ｃ3−Ｃ6−アルケニルアミノもしくはＣ3−Ｃ6−アルキニルアミノを表すか、またはジ−（Ｃ1−Ｃ4−アルキル）−アミノを表すか、または各場合に場合によりメチル−および／もしくはエチル−置換されたアジリジノ、ピロリジノ、ピペリジノもしくはモルホリノを表すか、または各場合に場合によりフルオロ−、クロロ−、ブロモ−、シアノ−および／もしくはＣ1−Ｃ4−アルキル−置換されたＣ3−Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ6−シクロアルケニル、Ｃ3−Ｃ6−シクロアルキルオキシ、Ｃ3−Ｃ6−シクロアルキルチオ、Ｃ3−Ｃ6−シクロアルキルアミノ、Ｃ3−Ｃ6−シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ3−Ｃ6−シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ4−アコキシ、Ｃ3−Ｃ6−シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ4−アルキルチオもしくはＣ3−Ｃ6−シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノを表すか、または各場合に場合によりフルオロ−、クロロ−、ブロモ−、シアノ−、ニトロ−、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、トリフルオロメチル−、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ−および／もしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニル−置換されたフェニル、フェニル−Ｃ1−Ｃ4−アルキル、フェノキシ、フェニル−Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、フェニルチオ、フェニル−Ｃ1−Ｃ4−アルキルチオ、フェニルアミノもしくはフェニル−Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノを表すか、或いはＲ4およびＲ5は一緒に３〜１１個の炭素原子を有する場合により分岐鎖状のアルカンジイルを表し、そしてまた
Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は同一かまたは異なりそして水素、シアノ、フルオロ、クロロもしくはブロモを表すか、または各場合に場合によりフルオロ−、クロロ−、ブロモ−もしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−置換された６個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アルキルチオ、アルケニルチオ、アルキニルチオ、アルキルスルフィニルもしくはアルキルスルホニルを表すか、または各場合に場合によりシアノ−、フルオロ−、クロロ−、ブロモ−もしくはＣ1−Ｃ4−アルキル−置換された３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキルを表す、
既に既知の化合物、４，５−ジメトキシ−２−（２，５−ジメトキシ−フェニルスルホニルアミノカルボニル）−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン、４，５−ジエトキシ−２−（２，５−ジメトキシ−フェニルスルホニルアミノカルボニル）−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オンおよびＮ−（２，５−ジメトキシ−フェニルスルホニル）−１，５−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキサミドは一部放棄によって除かれる。
本発明はまた好適には、Ａ、Ｑ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3が好適なものとして上記された意味を有する式（Ｉ）で示される化合物のナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アンモニウム、Ｃ1−Ｃ4−アルキル−アンモニウム、ジ−（Ｃ1−Ｃ4−アルキル）−アンモニウム、トリ−（Ｃ1−Ｃ4−アルキル）−アンモニウム、テトラ−（Ｃ1−Ｃ4−アルキル）−アンモニウム、トリ−（Ｃ1−Ｃ4−アルキル）−スルホニウム、Ｃ5−もしくはＣ6−シクロアルキル−アンモニウムおよびジ−（Ｃ1−Ｃ2−アルキル）−ベンジル−アンモニウム塩に関する。
本発明は特に式（Ｉ）で示される化合物に関し、式中、
Ａが単結合、酸素、硫黄または基Ｎ−Ｒ（式中、Ｒが水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−もしくはｓ−ブチル、プロペニル、ブテニル、プロピニル、ブチニル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルもしくはシクロヘキシルを表す）を表し、
Ｑが酸素または硫黄を表し、
Ｒ1が水素もしくはホルミルを表すか、または各場合に場合によりフルオロ−、クロロ−、ブロモ−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されたメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−もしくはｓ−ブチル、プロペニル、ブテニル、プロピニル、ブチニル、アセチル、プロピオニル、ブチロイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−もしくはｉ−プロポキシカルボニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルホニル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルスルホニルを表すか、または各場合に場合によりフルオロ−、クロロ−もしくはメチル−置換されたシクロプロピル、シクロプロピルカルボニルもしくはシクロプロピルスルホニルを表し、
Ｒ2がシアノ、フルオロ、クロロもしくはブロモを表すか、または各場合に場合によりフルオロ−、クロロ−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されたメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−もしくはｓ−ブチル、プロペニル、ブテニル、プロピニル、ブチニル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−もしくはｓ−ブトキシ、プロペニルオキシ、ブテニルオキシ、プロピニルオキシもしくはブチニルオキシを表し、そして
Ｒ3が下記の式で示される各場合に場合により置換されたヘテロシクリルを表す、
0004084414.tif 000012
式中、
Ｑ1、Ｑ2およびＱ3が酸素または硫黄を表し、そして
Ｒ4が水素、ヒドロキシルもしくはアミノを表すか、またはＣ3−Ｃ8−アルキリデンアミノを表すか、または場合によりフルオロ−、クロロ−、シアノ−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されたメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを表すか、または各場合に場合によりフルオロ−、クロロ−もしくはブロモ−置換されたプロペニル、ブテニル、プロピニルもしくはブチニルを表すか、または各場合に場合によりフルオロ−、クロロ−、シアノ−、メトキシ−、エトキシ−置換されたメトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−もしくはｉ−プロピルアミノ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルアミノを表すか、またはプロペニルオキシもしくはブテニルオキシを表すか、またはジメチルアミノもしくはジエチルアミノを表すか、または各場合に場合によりフルオロ−、クロロ−、メチル−および／もしくはエチル−置換されたシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロプロピルアミノ、シクロブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチルもしくはシクロヘキシルメチルを表すか、またはフルオロ−、クロロ−、メチル−、トリフルオロメチル−および／もしくはメトキシ−置換されたフェニルもしくはベンジルを表し、
Ｒ5が水素、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、フルオロ、クロロもしくはブロモを表すか、または各場合に場合によりフルオロ−、クロロ−、シアノ−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されたメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを表すか、または各場合に場合によりフルオロ−、クロロ−もしくはブロモ−置換されたエテニル、プロペニル、ブテニル、プロピニルもしくはブチニルを表すか、または各場合に場合によりフルオロ−、クロロ−、シアノ−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されたメトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルチオ、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−もしくはｉ−プロピルアミノ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルアミノを表すか、またはプロペニルオキシ、ブテニルオキシ、プロピニルオキシ、ブチニルオキシ、プロペニルチオ、プロパジエニルチオ、ブテニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、プロペニルアミノ、ブテニルアミノ、プロピニルアミノもしくはブチニルアミノを表すか、またはジメチルアミノ、ジエチルアミノもしくはジプロピルアミノを表すか、または各場合に場合によりフルオロ−、クロロ−、メチル−および／もしくはエチル−置換されたシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロプロピルオキシ、シクロブチルオキシ、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロプロピルチオ、シクロブチルチオ、シクロペンチルチオ、シクロヘキシルチオ、シクロプロピルアミノ、シクロブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、シクロプロピルメトキシ、シクロブチルメトキシ、シクロペンチルメトキシ、シクロヘキシルメトキシ、シクロプロピルメチルチオ、シクロブチルメチルチオ、シクロペンチルメチルチオ、シクロヘキシルメチルチオ、シクロプロピルメチルアミノ、シクロブチルメチルアミノ、シクロペンチルメチルアミノもしくはシクロヘキシルメチルアミノを表すか、または各場合に場合によりフルオロ−、クロロ−、メチル−、トリフルオロメチル−、メトキシ−および／もしくはメトキシ−カルボニル置換されたフェニル、ベンジル、フェノキシ、ベンジルオキシ、フェニルチオ、ベンジルチオ、フェニルアミノもしくはベンジルアミノを表すか、或いは
Ｒ4およびＲ5が一緒に３〜１１個の炭素原子を有する場合により分岐鎖状のアルカンジイルを表し、そしてまた
Ｒ6、Ｒ7およびＲ8が同一かまたは異なりそして水素、シアノ、フルオロ、クロロもしくはブロモを表すか、または各場合に場合によりフルオロ−、クロロ−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されたメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、プロペニル、ブテニル、プロピニル、ブチニル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、プロペニルオキシ、ブテニルオキシ、プロピニルオキシ、ブチニルオキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルチオ、プロペニルチオ、ブチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィル、メチルスルホニルもしくはエチルスルホニルを表すか、またはシクロプロピルを表すが、
但し、既知の化合物、４，５−ジメトキシ−２−（２，５−ジメトキシ−フェニルスルホニルアミノカルボニル）−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン、４，５−ジエトキシ−２−（２，５−ジメトキシ−フェニルスルホニルアミノカルボニル）−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オンおよびＮ−（２，５−ジメトキシ−フェニルスルホニル）−１，５−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキサミドは一部放棄によって除かれる。
本発明による化合物の極めて特に好適な群の化合物は、式（Ｉ）で示される化合物であり、式中、
Ａが単結合を表し、
Ｑが酸素または硫黄を表し、
Ｒ1がメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルを表し、
Ｒ2がクロロまたはメチル（各場合５位または６位）を表し、
Ｒ3が下記の式で示される場合により置換されたトリアゾリニルを表す、
0004084414.tif 000013
式中、
Ｑ1が酸素または硫黄を表し、そして
Ｒ4が各場合に場合によりフルオロ−、クロロ−、シアノ−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されたメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルを表すか、またはプロペニルもしくはプロピニルを表すか、またはメトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシを表すか、またはシクロプロピルを表し、そして
Ｒ5が水素、クロロもしくはブロモを表すか、または各場合に場合によりフルオロ−、クロロ−、シアノ−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されたメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルを表すか、または各場合に場合によりフルオロ−および／もしくはクロロ−置換されたプロペニルもしくはプロピニルを表すか、または各場合に場合によりフルオロ−、クロロ−、シアノ−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されたメトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオを表すか、またはプロペニルオキシもしくはシクロプロピルを表す。
上記の基の定義は、一般的なものであれ好適な範囲内で記載されたものであれ、式（Ｉ）で示される最終生成物のみならず、対応して、製造の各場合に必要である出発物質および／または中間体にも適用できる。これらの基の定義は、所望に応じて相互に組合せることができ、従って示された好適な範囲の間の組合せを含む。
例えば、出発物質として２−フルオロ−６−メトキシ−ベンゼンスルホンアミドおよび５−エトキシ−４−メチル−２−フェノキシカルボニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−チオンを使用して、本発明による方法（ａ）の反応の過程を以下の化学反応式によって説明することができる。
0004084414.tif 000014
例えば、出発物質として２−エトキシ−６−メチル−フェニルスルホニル−イソチオシアナートおよび５−エチル−４−メトキシ−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オンを使用して、本発明による方法（ｂ）の反応の過程を以下の化学反応式によって説明することができる。
0004084414.tif 000015
例えば、出発物質として２−メトキシ−６−メチル−ベンゼンスルホクロリド、５−エチルチオ−４−メトキシ−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−チオンおよびシアン酸カリウムを使用して、本発明による方法（ｃ）の反応の過程を以下の化学反応式によって説明することができる。
0004084414.tif 000016
例えば、出発物質として２−メトキシ−４−フルオロ−ベンゼンスルホクロリドおよび５−メチル−１，２，４−オキサジアゾール−３−カルボキサミドを使用して、本発明による方法（ｄ）の反応の過程を以下の化学反応式によって説明することができる。
0004084414.tif 000017
例えば、出発物質としてＮ−（２−クロロ−６−プロポキシ−フェニルスルホニル）−Ｏ−メチル−ウレタンおよび４−メチル−５−メチルチオ−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン使用して、本発明による方法（ｅ）の反応の過程を以下の化学反応式によって説明することができる。
0004084414.tif 000018
例えば、出発物質として５−クロロ−４−エチル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オンおよびクロロスルホニルイソシアナート、次いでおよび２−エトキシ−６−メチル−アニリンを使用して、本発明による方法（ｆ）の反応の過程を以下の化学反応式によって説明することができる。
0004084414.tif 000019
式（Ｉ）で示される化合物の製造のための本発明による方法（ａ）で出発物質として使用されるアミノスルホニル化合物の一般的定義は、式（ＩＩ）によって示されている。式（ＩＩ）では、Ａ、Ｒ1およびＲ2は好適にはまたは特に、本発明に従って製造される式（Ｉ）で示される化合物の説明に関連して、好適であるまたはそれぞれＡ、Ｒ1およびＲ2に特に好適であるとして既に上記に示された意味を有する。
式（ＩＩ）で示される出発物質は既知でありそして／またはそれ自体既知である方法によって製造することができる（欧州特許第２１６５０４号明細書、西独特許第３２０８１８９号明細書、欧州特許第４４８０７号明細書および欧州特許第２３４２２号明細書を参照）。
文献から未だ既知ではなく、そして新規な物質として同様に本出願の主題である化合物は、一般式（ＩＩａ）で示されるスルホンアミドである、
0004084414.tif 000020
式中、
Ａ1はエチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル、クロロエチル、ジフルオロエチル、トリフルオロエチル、クロロトリフルオロエチル、メトキシエチル、エトキシエチル、アリル、プロパルギルまたはベンジルを表し、そして
Ａ2はメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを表す。
式（ＩＩａ）で示される新規なスルホンアミドは、式（ＶＩａ）
0004084414.tif 000021
（式中、Ａ1およびＡ2は上記の意味を有する）
で示される塩化スルホニルを、アンモニアと、場合により希釈剤例えば水の存在下で、０℃〜５０℃の温度で反応させる場合に得られる（製造実施例を参照）。
式（ＩＩ）で示される出発物質は一般的に、式（ＩＩｂ）
0004084414.tif 000022
（式中、ＡおよびＲ2は上記の意味を有する）
で示されるフェノール誘導体を、式（ＸＩ）
Ｘ−Ｒ1    （ＸＩ）
（式中、Ｒ1は上記の意味を有し、そして
Ｘはハロゲンまたは基Ｒ1−Ｏ−ＳＯ2−Ｏ−を表す）
で示されるアルキル化剤と、
場合により酸受容体例えば炭酸カリウムの存在下および希釈剤例えばトルエンの存在下で、１０℃〜１５０℃の温度で、反応させることによって得ることができる（製造実施例を参照）。
前駆物質として必要な式（ＩＩｂ）で示されるフェノール誘導体は既知でありそして／またはそれ自体既知である方法によって製造することができる（欧州特許第４４８０７号明細書、Ｍｅｔａｌｌｏｂｅｒｆｌａｃｈｅ「金属表面」−Ａｎｇｅｗ．Ｅｌｅｋｔｒｏｃｈｅｍｉｅ  ２７（１９７３），２１７−２２７−Ｃｈｅｍ．Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  ７９：８６７３３中に引用された；製造実施例を参照）。
前駆物質として必要である式（ＸＩ）で示されるアルキル化剤は既知の合成化学薬品である。
式（Ｉ）で示される化合物の製造のための本発明による方法（ａ）で出発物質として使用される（チオ）カルボン酸誘導体の一般的定義は、式（ＩＩＩ）によって示される。式（ＩＩＩ）では、ＱおよびＲ3は好適にはまたは特に、本発明に従って製造される式（Ｉ）で示される化合物の説明に関連して、好適であるまたはそれぞれＱおよびＲ3に特に好適であるとして既に上記に示された意味を有し；Ｚは好適にはフッ素、塩素、臭素、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシまたはベンジルオキシを表し、特に塩素、メトキシ、エトキシまたはフェノキシを表す。
式（ＩＩＩ）で示される出発物質は既知でありそして／またはそれ自体既知である方法によって製造することができる（欧州特許第４５９２４４号明細書、欧州特許第３４１４８９号明細書、欧州特許第４２５９４８号明細書、欧州特許第４３１２９１号明細書、欧州特許第５０７１７１号明細書、欧州特許第５３４２６６号明細書を参照）。
式（Ｉ）で示される化合物の製造のための本発明による方法（ｂ）で出発物質として使用されるイソ（チオ）シアン酸スルホニルの一般的定義は、式（ＩＶ）で示される。式（ＩＶ）では、Ａ、Ｑ、Ｒ1およびＲ2は好適にはまたは特に、本発明に従って製造される式（Ｉ）で示される化合物の説明に関連して、好適であるまたはＡ、Ｑ、Ｒ1およびＲ2に特に好適であるとして既に上記に示された意味を有する。
式（ＩＶ）で示される出発物質は既知でありそして／またはそれ自体既知である方法によって製造することができる（欧州特許第２３４２２号明細書、欧州特許第２１６５０４号明細書を参照）。
文献から未だ既知ではなく、そしてさらに新規な物質として本出願の主題である化合物は、一般式（ＩＶａ）で示されるイソ（チオ）シアン酸スルホニルであり、
0004084414.tif 000023
式中、
Ｑは酸素または硫黄を表し、
Ａ1はエチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル、クロロエチル、ジフルオロエチル、トリフルオロエチル、クロロトリフルオロエチル、メトキシエチル、エトキシエチル、アリル、プロパルギルまたはベンジルを表し、そして
Ａ2はｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを表す。
式（ＩＶａ）で示される新規なイソ（チオ）シアン酸スルホニルは、上記の式（ＩＩａ）で示されるスルホンアミドを、ホスゲンまたはそれぞれチオホスゲンと、場合によりイソシアン酸アルキル、例えば、イソシアン酸ブチルの存在下、場合により反応補助剤、例えば、ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンの存在下および希釈剤、例えば、トルエン、キシレンもしくはクロロベンゼンの存在下で、８０℃〜１５０℃の温度で反応させ、そして反応の終了後に、揮発成分を減圧下で留去する場合に得られる。
式（Ｉ）で示される化合物の製造のための本発明による方法（ｂ）、（ｃ）、（ｅ）および（ｆ）で出発物質として使用される複素環式化合物の一般的定義は、式（Ｖ）によって示される。式（Ｖ）では、Ｒ3は好適にはまたは特に、本発明に従って製造される式（Ｉ）で示される化合物の説明に関連して、好適であるまたはＲ3に特に好適であるとして既に上記に示された意味を有する。
式（Ｖ）で示される出発物質は既知でありそして／またはそれ自体既知である方法によって製造することができる（欧州特許第３４１４８９号明細書、欧州特許第４２２４６９号明細書、欧州特許第４２５９４８号明細書、欧州特許第４３１２９１号明細書、欧州特許第５０７１７１号明細書、欧州特許第５３４２６６号明細書を参照）。
式（Ｉ）で示される化合物の製造のための本発明による方法（ｃ）および（ｄ）で出発物質として使用されるクロロスルホニル化合物の一般的定義は、式（ＶＩ）によって示される。式（ＶＩ）では、Ａ、Ｒ1およびＲ2は好適にはまたは特に、本発明に従って製造される式（Ｉ）で示される化合物の説明に関連して、好適であるまたはＡ、Ｒ1およびＲ2に特に好適であるとして既に上記に示された意味を有する。
式（ＶＩ）で示される出発物質は既知でありそして／またはそれ自体既知である方法によって製造することができる（欧州特許第５１１８２６号明細書、欧州特許第３２０８１８９号明細書、欧州特許第２３４２２号明細書を参照）。
文献から未だ既知ではなく、そしてさらに新規な物質として本出願の主題である化合物は、一般式（ＶＩａ）で示される塩化スルホニルであり、
0004084414.tif 000024
式中、
Ａ1はエチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル、クロロエチル、ジフルオロエチル、トリフルオロエチル、クロロトリフルオロエチル、メトキシエチル、エトキシエチル、アリル、プロパルギルまたはベンジルを表し、そして
Ａ2はメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを表す。
式（ＶＩａ）で示される新規な塩化スルホニルは、式（ＸＩＩ）
0004084414.tif 000025
（式中、Ａ1およびＡ2は上記の意味を有する）
で示されるアニリン誘導体を、アルカリ金属亜硝酸塩、例えば、亜硝酸ナトリウムと、塩酸の存在下で、−１０℃〜＋１０℃の温度で反応させ、そして得られたジアゾニウム塩溶液を、二酸化硫黄と、希釈剤、例えば、ジクロロメタンまたは１，２−ジクロロ−エタンの存在下および触媒、例えば、塩化銅（Ｉ）の存在下、場合によりさらに触媒、例えば、臭化ドデシルトリメチルアンモニウムの存在下で、−１０℃〜＋５０℃の温度で反応させる場合に得られる（製造実施例を参照）。
前駆物質として必要な式（ＸＩＩ）で示されるアニリン誘導体は既知でありそして／またはそれ自体既知の方法によって製造することができる（欧州特許第５１１８２６号明細書、米国特許第４９９２０９１号明細書、欧州特許第１８５１２８号明細書、西独特許第２４０５４７９号明細書、製造実施例を参照）。
式（ＩＩａ）、（ＩＶａ）および（ＶＩａ）で示される上記の新規なベンゼンスルホン酸誘導体は、以下の式（ＸＩＩＩ）によって包括的に定義することができ、
0004084414.tif 000026
式中、
Ｅは−ＮＨ2、−Ｎ＝Ｃ＝Ｑ（基中、ＱはＯまたはＳを表す）または−Ｃｌを表し、そしてまた
Ａ1はエチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル、クロロエチル、ジフルオロエチル、トリフルオロエチル、クロロトリフルオロエチル、メトキシエチル、エトキシエチル、アリル、プロパルギルまたはベンジルを表し、そして
Ａ2はメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを表す。
式（Ｉ）で示される化合物の製造のための本発明による方法（ｄ）で出発物質として使用される（チオ）カルボキサミドの一般的定義は、式（ＶＩＩＩ）によって示される。式（ＶＩＩＩ）では、ＱおよびＲ3は好適にはまたは特に、本発明に従って製造される式（Ｉ）で示される化合物の説明に関連して、好適であるまたはＱおよびＲ3に特に好適であるとして既に上記に示された意味を有する。
式（ＶＩＩＩ）で示される出発物質は既知でありそして／またはそれ自体既知である方法によって製造することができる（欧州特許第４５９２４４号明細書を参照）。
式（Ｉ）で示される化合物の製造のための本発明による方法（ｅ）で出発物質として使用されるスルホニルアミノ（チオ）カルボニル化合物の一般的定義は、式（ＩＸ）によって示される。式（ＩＸ）では、Ａ、Ｑ、Ｒ1およびＲ2は好適にはまたは特に、本発明に従って製造される式（Ｉ）で示される化合物の説明に関連して、好適であるまたはＡ、Ｑ、Ｒ1およびＲ2に特に好適であるとして既に上記に示された意味を有し；Ｚは好適にはフルオロ、クロロ、ブロモ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、フェノキシまたはベンジルオキシを表し、特に塩素、メトキシ、エトキシまたはフェノキシを表す。
式（Ｉ）で示される化合物の製造のための本発明による方法（ｆ）で出発物質として使用されるベンゼン誘導体の一般的定義は、式（Ｘ）によって示される。式（Ｘ）では、Ａ、Ｒ1およびＲ2は好適にはまたは特に、本発明に従って製造される式（Ｉ）で示される化合物の説明に関連して、好適であるまたはＡ、Ｒ1およびＲ2に特に好適であるとして既に上記に示された意味を有する。
式（Ｘ）で示される出発物質は既知でありそして／またはそれ自体既知の方法によって製造することができる（欧州特許第５１１８２６号明細書、米国特許第４９９２０９１号明細書、欧州特許第１８５１２８号明細書、西独特許第２４０５４７９号明細書、製造実施例を参照）。
式（Ｉ）で示される新規な化合物の製造のための本発明による方法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）は好適には希釈剤を使用して行われる。この文脈で適切な希釈剤は実質的にすべての不活性な有機溶媒である。これらには、好適には、脂肪族および芳香族、場合によりハロゲン化された炭化水素、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル、ベンジン、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化メチレン、塩化エチレン、クロロホルム、テトラクロロメタン、クロロベンゼンおよびｏ−ジクロロベンゼン；エーテル、例えば、ジエチルエーテルとジブチルエーテル、グリコーリジメチルエーテルとジグルコールジメチルエーテル、テトラヒドロフランおよびジオキサン；ケトン、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトンおよびメチルイソブチルケトン；エステル、例えば、酢酸メチルおよび酢酸エチル；ニトリル、例えば、アセトニトリルおよびプロピオニトリル；アミド、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチルピロリドン、並びにまたジメチルスルホキシド、テトラメチレンスルホンおよびヘキサメチルリン酸トリアミドが含まれる。
本発明による方法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）での反応補助剤および／または酸受容体として、かかる反応のために通常使用することができるすべての酸受容体を利用することは可能である。適切な例の中で、アルカリ金属水酸化物、例えば、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウム；アルカリ土類金属水酸化物、例えば、水酸化カルシウム；アルカリ金属炭酸塩およびアルコラート、例えば、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウム、ナトリウムｔ−ブチラートおよびカリウムｔ−ブチラート；塩基性窒素化合物、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、エチルジイソプロピルアミン、エチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−アニリン、ピリジン、２−メチル−、３−メチル−、４−メチル−、２，４−ジメチル−、２，６−ジメチル−、２−エチル−、４−エチル−および５−エチル２−メチル−ピリジン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−ノン−５−エン（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）並びに１，４−ジアザビシクロ−［２．２．２］−オクタン（ＤＡＢＣＯ）が好適である。
本発明による方法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）での反応温度は比較的に広い範囲内で変わることができる。それらは一般的に−２０℃〜＋１５０℃の温度で、好適には０℃〜＋１００℃の温度で行われる。
本発明による方法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）は一般的に大気圧下で行われる。しかし、高圧または減圧下で運転することも可能である。
本発明による方法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）を行う場合、各場合に必要な出発物質は一般的にほぼ等モル量で使用される。しかし、各場合使用される成分の一つを比較的に大過剰で使用することも可能である。反応は一般的に適切な希釈剤中で酸受容体の存在下で行われ、そして反応混合物は必要な特定の温度で数時間撹拌される。本発明による方法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）の場合の後処理は、各場合常法による（製造実施例を参照）。
本発明による一般式（Ｉ）で示される化合物の塩は所望に応じて製造することができる。かかる塩は、塩を形成する常法による簡単な方式、例えば、式（Ｉ）で示される化合物を、適切な溶媒、例えば、塩化メチレン、アセトン、ｔ−ブチルメチルエーテルまたはトルエン中に溶解または分散させ、そして適切な塩基を添加することによって得られる。次いで、塩は、所望に応じて長時間撹拌した後、濃縮または吸引濾過によって単離することができる。
本発明による活性化合物は落葉剤、乾枯剤、広葉植物防除剤として、特に除草剤として使用することができる。雑草とは広い意味において、雑草が望まれない場所に生育するすべての植物と理解されるべきである。本発明による物質が全数除草剤かまたは選択的除草剤として作用するかは実質的に使用量に依存する。
本発明による活性化合物は例えば以下の植物に関連して使用することができる。
次の属の双子葉雑草：カラシ属（Ｓｉｎａｐｉｓ）、マメグンバイナズナ属（Ｌｅｐｉｄｉｕｍ）、ヤエムグラ属（Ｇａｌｉｕｍ）、ハコベ属（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）、シカギク属（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ）、カミツレモドキ属（Ａｎｔｈｅｍｉｓ）、ガリンソガ属（Ｇａｌｉｎｓｏｇａ）、アカザ属（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）、イラクサ属（Ｕｒｔｉｃａ）、キオン属（Ｓｅｎｅｃｉｏ）、ヒユ属（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、スベリヒユ属（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ）、オナモミ属（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）、ヒルガオ属（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、タデ属（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ）、セスバニア属（Ｓｅｓｂａｎｉａ）、オナモミ属（Ａｍｂｒｏｓｉａ）、アザミ属（Ｃｉｒｓｉｕｍ）、ヒレアザミ属（Ｃａｒｄｕｕｓ）、ノゲシ属（Ｓｏｎｃｈｕｓ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、イヌガラシ属（Ｒｏｒｉｐｐａ）、キカシグサ属（Ｒｏｔａｌａ）、アゼナ属（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ）、ラミウム属（Ｌａｍｉｕｍ）、クワガタソウ属（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、イチビ属（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、エメクス属（Ｅｍｅｘ）、チヨウセンアサガオ属（Ｄａｔｕｒａ）、スミレ属（Ｖｉｏｌａ）、チシマオドリコ属（Ｇａｌｅｏｐｓｉｓ）、ケシ属（Ｐａｐａｖｅｒ）、ケンタウレア属（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ）、ツメクサ属（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ）、キンポウゲ属（Ｒａｎｕｎｃｕｌｕｓ）、およびタンポポ属（Ｔａｒａｘａｃｕｍ）。
次の属の双子葉栽培植物：ワタ属（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ）、ダイズ属（Ｇｌｙｃｉｎｅ）、フダンソウ属（Ｂｅｔａ）、ニンジン属（Ｄａｕｃｕｓ）、インゲンマメ属（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ）、エンドウ属（Ｐｉｓｕｍ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、アマ属（Ｌｉｎｕｍ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、ソラマメ属（Ｖｉｃｉａ）、タバコ属（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ）、トマト属（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ）、ラツカセイ属（Ａｒａｃｈｉｓ）、アブラナ属（Ｂｒａｓｓｉｃａ）、アキノノゲシ属（Ｌａｃｔｕｃａ）、キユウリ属（Ｃｕｃｕｍｉｓ）、およびウリ属（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ）。
次の属の単子葉雑草：ヒエ属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、エノコログサ属（Ｓｅｔａｒｉａ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、アワガリエ属（Ｐｈｌｅｕｍ）、スズメノカタビラ属（Ｐｏａ）、ウシノケグサ属（Ｆｅｓｔｕｃａ）、オヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、ブラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、スズメノチヤヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、カモジグサ属（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ）、シノドン属（Ｃｙｎｏｄｏｎ）、ミズアオイ属（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、テンツキ属（Ｆｉｍｂｉｓｔｙｌｉｓ）、オモダカ属（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、ハリイ属（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ）、ホタルイ属（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、パスパルム属（Ｐａｓｐａｌｕｍ）、カモノハシ属（Ｉｓｃｈａｅｍｕｍ）、スペノクレア属（Ｓｐｅｎｏｃｌｅａ）、ダクチロクテニウム属（Ｄａｃｔｙｌｏｃｔｅｎｉｕｍ）、ヌカボ属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテツポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、およびアペラ属（Ａｐｅｒａ）。
次の属の単子葉栽培植物：イネ属（Ｏｒｙｚａ）、トウモロコシ属（Ｚｅａ）、コムギ属（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ）、オオムギ属（Ｈｏｒｄｅｕｍ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、ライムギ属（Ｓｅｃａｌｅ）、モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、サトウキビ属（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ）、アナナス属（Ａｎａｎａｓ）、クサスギカズラ属（Ａｓｐａｒａｇｕｓ）、およびネギ属（ａｌｌｉｕｍ）。
しかし、本発明による活性化合物の使用はこれらの属に全く限定されるものではなく、他の植物にも同様に及ぶ。
本化合物は、濃度に依存して、例えば工業地域と鉄道線路上、および樹木があるもしくは樹木のない道路と広場上の雑草の全数防除に適している。同様に、本化合物は、多年植物栽培地、例えば造林地、観賞樹林、果樹園、ブドウ園、柑橘園、堅果樹園、バナナ農園、コーヒー農園、茶農園、ゴム農園、油ヤシ農園、ココア農園、少果樹園およびポップ栽培、園中、芝生、芝地および牧草地中の雑草を防除すること、並びに一年生植物栽培地中の雑草を選択的に防除することに適している。
本発明による式（Ｉ）で示される化合物は好適には、単子葉および双子葉広葉雑草を、発芽前および発芽後に防除するのに適する。それらは、土壌上および植物の地上部分に使用される場合、強い除草活性および広範なスペクトルの作用を示す。
活性化合物は、溶剤、乳剤、水和剤、懸濁剤、散剤、粉剤、糊状剤、可溶性散剤、粒剤、懸濁−乳濁濃厚剤、活性化合物を含浸させた天然および合成物質、および高分子物質中の極微細カプセル剤のような通常の製剤に転化することができる。
これらの製剤は、既知の方法、例えば、活性化合物を、増量剤即ち液状溶媒および／または固形担体と、場合により界面活性剤即ち乳化剤および／または分散剤および／または泡形成剤を使用して、混合することによって製造される。
増量剤として水を使用する場合、例えば、有機溶媒が補助剤として使用することができる。液状溶媒として、主として、キシレン、トルエンまたはアルキルナフタレンのような芳香族化合物；クロロベンゼン、クロロエチレンまたは塩化メチレンのような塩素化芳香族化合物および塩素化脂肪族炭化水素；シクロヘキサンまたはパラフィン、例えば、石油留分、鉱油および植物油のような脂肪族炭化水素；ブタノールまたはグルコールのようなアルコール並びにそれらのエーテルおよびエステル；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヒキサノンのようなケトン；ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシドのような強極性溶媒；並びに水が適する。
固形担体として、例えば、アンモニウム塩、並びにカオリン、粘土、タルク、チョーク、石英、アタパルギャイト、モンモリロナイトまたは珪藻土のような粉砕された天然鉱物、並びに高度分散シリカ、アルミナおよびケイ酸塩のような粉砕された合成鉱物が適し；粒剤のための固形担体として、例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石および苦灰石のような粉砕および区分された天然岩石並びに無機および有機荒粉の合成顆粒、およびのこ屑、ヤシ殻、トウモロコシ穂軸およびタバコ茎のような有機物質の顆粒が適し；乳化剤および／または泡形成剤として、例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、例えば、アルキルアリールポリグルコールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルスルフェート、アリールスルホネートのような非イオン性およびアニオン性乳化剤、並びに卵白加水分解物が適し；分散剤として、例えば、リグニン亜硫酸廃液およびメチルセルロースが適する。
カルボキシメチルセルロースのような固着剤およびアラビアゴム、ポリビニルアルコールおよびポリビニル酢酸のような、散剤、粒剤またはラテックスの形態の天然および合成ポリマー、並びにセファリンおよびレシチンのような天然リン脂質、および合成リン脂質は製剤中で使用することができる。さらなる添加剤は鉱油および植物油とすることができる。
無機顔料、例えば、酸化鉄、酸化チタンおよびプルシアンブル−、並びにアリザリン染料、アゾ染料および金属フタロシアニン染料のような有機染料、並びに鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩のような微量栄養素のような着色剤を使用することが可能である。
製剤は一般的に、０．１〜９５重量％、好適には０．５〜９０重量％の活性化合物を含有する。
雑草を防除するためには、本発明による活性化合物は、そのままでかまたはそれらの製剤の形態で、既知の除草剤との混合物として使用することもでき、完成した製剤またはタンクミックスが可能である。
混合物のための可能な成分は、既知の除草剤、例えば、アニリド、例えば、ジフルフェニカンおよびプロパニル；アリールカルボン酸、例えば、ジクロロピコリン酸、ジカンバおよびピクロラン；アリールオキシアルカン酸、例えば、２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、２，４−ＤＰ、フルロキシピル、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＰおよびトリクロピル；アリールオキシ−フェノキシ−アルカン酸エステル、例えば、シクロフォプ−メチル、フェノキサプロプ−エチル、フルアジフォプ−ブチル、ハロキシフォプ−メチルおよびキザルフォプ−エチル；アジノン、例えば、クロリダゾンおよびノルフルラゾン；カルバメート、例えば、クロルプロファン、ダスメジファン、フェンメジファンおよびプロファン；クロロアセトアニリド、例えば、アラクロル、アセトクロル、ブタクロル、メタザクロル、メトラクロル、プレチラクロル；ジニトロアニリド、例えば、オリザリン、ペンジメサリンおよびトリフルラリン；ジフェニルエーテル、例えば、アシフルロルフェン、ビフェノックス、フルオログリコフェン、フォメサフェン、ハロサフェン、ラクトフェンおよびオキシフルオルフェン；ウレア、例えば、クロロトルロン、ジウロン、フルオメツロン、イソプロツロン、リヌロンおよびメタベンズチアズロン；ヒドロキシルアミン、タエアリキシジン、クレトジン、シクロキシジン、セトキシジンおよびトラルコキシジン；イミダゾリノン、例えば、イマゼサピル、イマザメサベンズ、イマザピルおよびイマザキン；ニトリル、例えば、ブロノキシニル、ジクロベニルおよびイオキシニル；オキシアセトアミド、例えば、メフェナセト；スルホニル−ウレア、例えば、アミドスルフロン、ベンスルフロン−メチル、クロリムロン−エチル、クロルスルフロン、シノスルフロン、メトスルフロン、ニコスルフロン、プリミスルフロン、ピラゾスルフロン−エチル、チフェンスルフロン−メチル、トリアスルフロンおよびトリベヌロン−メチル；チオカルバメート、例えば、ブチラート、シクロアート、ジアラート、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ、モリナート、プロスルフォカルボおよびトリアラート；トリアジン、例えば、アトラジン、シアナジン、シマジン、シメトリン、テルブトリンおよびテルブチラジン；トリアジノン、例えば、ヘキサジノン、メタミトロンおよびメトリブジン；その他、例えば、アミノトリアゾール、ベンフレサート、ベンタゾン、シンメチリン、クロマゾン、クロピラリド、ジフェンゾクワト、ジチオピル、エトフメサート、フルオロクロリドン、グルフォシナート、グルリホサート、イソキサベン、ピリダート、キンクロラック、キンメラック、スルホサーおよびトリジファンである。
殺菌・殺カビ剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、鳥忌避剤、植物栄養剤および土壌構造を改良する薬剤のような既知の他の活性化合物との混合物も可能である。
活性化合物は、そのままか、或いはそれらの製剤の形態か、或いは直ぐに使用できる液剤、懸濁剤、乳濁剤、散剤、糊状剤および粒剤のような、それらからさらに希釈によって製造された使用形態で使用することができる。それらは通常の方法、例えば、加湿法、噴霧法、アトマイジング法および散乱法によって使用される。
本発明による活性化合物は植物の発芽前または発芽後に施用することができる。それらはまた播種前に土壌中に取り込むこともできる。
活性化合物の使用量は実質的な範囲内で変わることができる。それは実質的に、所望の効果の性質に依存する。一般的に、使用量は、土壌表面のヘクタール当たり１ｇ〜１０ｋｇ、好適にはヘクタール当たり５ｇ〜５ｋｇの活性化合物である。
本発明による活性化合物の製造および使用は以下の実施例から知ることができる。
製造実施例：
実施例１
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（方法（ａ））
２．５ｇ（１０ミリモル）の５−エトキシ−４−メチル−２−フェノキシカルボニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン、２．３ｇ（１０ミリモル）の２−イソプロポキシ−６−メチル−ベンゼンスルホンアミド、１．５ｇ（１０ミリモル）のジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）および５０ｍｌのアセトニトリルの混合物を２０℃で５時間撹拌する。次いで水ポンプ真空下で濃縮し、残渣を５０ｍｌの１Ｎ塩酸と撹拌し、混合物を吸引で濾過し、濾過生成物をジエチルエーテルと撹拌し、混合物を再び吸引で濾過する。
２．４ｇ（理論値の６０％）の５−エトキシ−４−メチル−２−（２−イソプロポキシ−６−メチル−フェニルスルホニル−アミノカルボニル）−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン、融点１５５℃、を得る。
実施例２
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（方法（ｃ））
１．７ｇ（１０ミリモル）の４−メチル−５−プロパルギルチオ−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン、１．３ｇ（２０ミリモル）のシアン酸ナトリウム、２．５ｇ（１０ミリモル）の２−メチル−６−ｎ−プロポキシ−ベンゼンスルホクロリドおよび５０ｍｌのアセトニトリルの混合物を還流下で３時間加熱する。次いで水ポンプ真空下で濃縮し、残渣を１Ｎ塩酸と撹拌し、混合物を毎回５０ｍｌの塩化メチレンで３回抽出する。合併した有機抽出溶液を濃縮し、残渣をイソプロパノールで蒸解し、結晶質生成物を吸引濾過によって単離する。
２．２ｇ（理論値の５２％）の４−メチル−５−プロパルギルチオ−２−（２−メチル−６−ｎ−ピロポキシ−フェニルスルホニル−アミノカルボニル）−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン、融点１５１℃、を得る。
実施例３
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（方法（ｄ））
３．２ｇ（２５ミリモル）の５−メチル−１，２，４−オキサジアゾール−３−カルボキサミド、４．２ｇ（７５ミリモル）の水酸化カリウム（粉末）および２００ｍｌのジオキサンの混合物を６０℃で３０分間撹拌する。次いで水ポンプ真空下で約半分の容量まで濃縮し、そして１０ｍｌのジオキサン中の７ｇ（３０ミリモル）の２−エトキシ−６−メチル−ベンゼンスルホクロリドの溶液を約２０℃で滴下する。次いで反応混合物を２０℃でさらに約１５時間撹拌する。次いで水ポンプ真空下で濃縮し、残渣を５０ｍｌの１Ｎ塩酸と撹拌し、結晶質生成物を吸引濾過によって単離する。４．０ｇ（理論値の４９％）のＮ−（２−エトキシ−６−メチル−フェニルスルホニル）−５−メチル−１，２，４−オキサジアゾール−３−カルボキサミド、融点１６８℃、を得る。
実施例４
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（方法（ｆ））
１．７ｇ（１２ミリモル）のイソシアン酸クロロスルホニルを、５０ｍｌの塩化メチレン中の１．４ｇ（１０ミリモル）の５−エトキシ−４−メチル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オンの５℃に冷却した溶液に添加し、次いで１０ｍｌの塩化メチレン中の１．５ｇ（１０ミリモル）の２−エトキシ−６−メチル−アニリンおよび１．０ｇ（１０ミリモル）のトリエチルアミンの溶液を同様に５℃で滴下する。次いで反応混合物を約２０℃で１５時間撹拌する。その後、１００ｍｌの１Ｎ塩酸を添加する。完全に撹拌した後、有機相を分離し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過する。濾液を水ポンプ真空下で濃縮し、残渣をイソプロパノールで蒸解して、結晶質生成物を吸引濾過によって単離する。
１．８ｇ（理論値の４５％）の５−エトキシ−４−メチル−２−（２−エトキシ−６−メチル−フェニル−アミノスルホニル−アミノカルボニル）−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン、融点１４７℃、を得る。
実施例１〜４と同様にそして本発明による製造実施例の一般的説明に従って、例えば、下記の表１に記載の式（Ｉ）で示される化合物を製造することも可能である。
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実施例９として表１に記載の化合物は、例えば、以下のように製造することができる。
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（方法（ｂ））
１．４ｇ（０．０１モル）の５−エトキシ−４−メチル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オンおよび２．４ｇ（０．０１モル）のイソシアン酸２−エトキシ−６−メチル−フェニルスルホニルを、５０ｍｌのアセトニトリル中で２０℃で１５時間撹拌する。溶媒を留去し、残渣をジエチルエーテルと撹拌し、沈殿を吸引濾過する。
３．３ｇ（理論値の８５％）の５−エトキシ−４−メチル−（２−エトキシ−６−メチル−フェニルスルホニルアミノカルボニル）−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン、融点１６０℃、を得る。
式（ＩＩ）または（ＩＩａ）で示される出発物質：
実施例（ＩＩ−１）
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６４．６ｇ（０．２６モル）の２−イソプロポキシ−６−メチル−ベンゼンスルホクロリドを、３５０ｍｌの２５％濃度アンモニア水溶液中で２０℃で１２時間撹拌する。次いで結晶質生成物を吸引濾過によって単離する。
５４ｇ（理論値の９０％）の２−イソプロポキシ−６−メチル−ベンゼンスルホンアミド、融点７８℃、を得る。
実施例（ＩＩ−２）
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１．９ｇ（１０ミリモル）の２−ヒドロキシ−６−メチル−ベンゼンスルホンアミド、１．２ｇ（１０ミリモル）の臭化プロパルギル（トルエン中の８０％濃度溶液の形態で）および１．４ｇ（１０ミリモル）の炭酸カリウムの混合物を還流下で２時間加熱する。次いで混合物を濾過し、濾液を水ポンプ真空下で濃縮し、残渣を石油エーテルで蒸解して、この蒸解から得られた結晶質生成物を吸引濾過によって単離する。
２．１ｇ（理論値の９３％）の６−メチル−２−プロパルギルオキシ−ベンゼンスルホンアミド、融点１２９℃、を得る。
実施例（ＩＩ−３）
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塩化メチレン中の臭化ホウ素（ＩＩＩ）の１モル溶液の１８８ｍｌを、３００ｍｌの塩化メチレン中の３２．３ｇ（０．１５モル）の２−エトキシ−６−メチルベンゼンスルホンアミドの溶液に、２０℃で撹拌しながら滴下し、反応混合物を２０℃で３０分間撹拌する。３００ｍｌのメタノールを０℃〜５℃で（氷冷）滴下する。２０℃まで加熱した後、反応混合物を水ポンプ真空下で濃縮し、残渣を酢酸エチルと撹拌する。得られた溶液を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過する。濾液を水ポンプ真空下で濃縮し、残渣を石油エーテルと撹拌することによって結晶化し、結晶質生成物を吸引濾過によって単離する。
、２０．３ｇ（理論値の７２％）の２−ヒドロキシ−６−メチルベンゼンスルホンアミド、融点１２６℃、を得る。
実施例（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３）と同様にそして本発明による製造実施例の一般的説明に従って、例えば、下記の表２に記載の式（ＩＩ）〜（ＩＩａ）で示される化合物を製造することも可能である
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式（ＩＶ）で示される出発物質：
実施例（ＩＶ−１）
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２１．５ｇ（０．１モル）の２−エトキシ−６−メチル−ベンゼンスルホンアミドおよび１０ｇ（０．１モル）のイソシアン酸ｎ−ブチルを、１００ｍｌのクロロベンゼン中で沸点まで加熱する。還流温度で、ホスゲンを４時間吹き込む。透明な溶液を減圧下で濃縮し、残渣を精密蒸留に掛ける。０．８ミリバールの圧力および１３５〜１４０℃のオーバーヘッド温度で、イソシアン酸２−エトキシ−６−メチル−フェニルスルホニルは通り越して、レシーバー中で凝固する。
７．９ｇのイソシアン酸２−エトキシ−６−メチル−フェニルスルホニルを融点４０℃の無色の生成物として得る。
式（ＶＩ）または（ＶＩａ）で示される出発物質：
実施例（ＶＩ−１）
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４７．８ｇ（０．２９モル）の２−イソプロポキシ−６−メチル−アニリンを、８７ｍｌの１Ｎ塩酸および１４５ｍｌの濃塩酸の混合物中に溶解し、その溶液を−５℃に冷却する。次いで−５℃〜０℃で、８７ｍｌの水中の２２ｇ（０．３２モル）の亜硝酸ナトリウムの溶液を撹拌しながら滴下し、混合物を約０℃でさらに１時間撹拌する。過剰の亜硝酸塩をアミドスルホン酸で除去した後、得られたジアゾニウム塩溶液を、１７５ｍｌの１，２−ジクロロ−エタン中の二酸化硫黄の飽和溶液に−５℃〜０℃で滴下する。約３０分の後、１．７ｇの塩化銅（Ｉ）および１．７ｇの臭化ドデシル−トリメチルアンモニウムを添加し、反応混合物を約６０分掛けて室温まで上昇させ、この温度で約１２時間撹拌する。次いで、約２０℃で、１４．２ｇの３５％濃度過酸化水素溶液を添加し、混合物を約３０分間撹拌する。次いで、３００ｍｌの塩化メチレンと撹拌し、有機相を分離し、水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過する。溶媒を濾液から水ポンプ真空下の蒸留によって注意深く除去する。
６５．９ｇ（理論値の９０％）の２−イソプロポキシ−６−メチル−ベンゼンスルホクロリドを褐色がかった油状残渣として得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ，δ  ｐｐｍ）：１．４７（ｄ，Ｊ＝６．１  Ｈｚ，２ｘＣＨ3）；２．６８（ｓ，ＣＨ3）；４．７９（ｓｅｐｔ．，Ｊ＝６．１  Ｈｚ，１Ｈ）；６．８３（ｄ，Ｊ＝７．５  Ｈｚ，１Ｈ）；６．９５（ｄ，Ｊ＝８．４  Ｈｚ，１Ｈ）；７．４５（擬似  ｔ，Ｊ＝８．３  Ｈｚ，１Ｈ）。
実施例（ＶＩ−１）と同様に、例えば、下記の表３に記載の式（ＶＩ）または（ＶＩａ）で示される化合物を製造することが可能である。
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式（Ｘ）で示される出発物質：
実施例（Ｘ−１）
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ステップ１：２−イソプロポキシ−６−メチル−ニトロベンゼンの製造
１５３ｇ（１．０モル）の３−メチル−２−ニトロ−フェノール、１７２．５ｇ（１．２５モル）の炭酸カリウム、１７０ｇ（１．０モル）の２−ヨード−プロパンおよび４００ｍｌのアセトンの混合物を還流下で１２時間加熱する。次いで、水ポンプ真空下で濃縮し、残渣を４００ｍｌの塩化メチレンと撹拌し、混合物を濾過し、フィルター生成物を塩化メチレンで洗浄する。溶媒を濾液から水ポンプ真空下の蒸留によって注意深く除去する。
１８３．４ｇの２−イソプロポキシ−６−メチル−ニトロベンゼンを黄色の油状残渣として得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ，δ  ｐｐｍ）：１．３３（ｄ，Ｊ＝６．１  Ｈｚ，２ｘＣＨ3）；２．２８（ｓ，ＣＨ3）；４．６（ｓｅｐｔ．，Ｊ＝６．１  Ｈｚ，１Ｈ）；６．８（ｄ，Ｊ＝７．７  Ｈｚ，１Ｈ）；６．８７（ｄ，Ｊ＝８．４  Ｈｚ，１Ｈ）；７．２６（擬似  ｔ，Ｊ＝８．１  Ｈｚ，１Ｈ）。
ステップ２：２−イソプロポキシ−６−メチル−アニリン
１８３．３ｇ（０．９４モル）の２−イソプロポキシ−６−メチル−ニトロベンゼンを、１ｌの酢酸エチル中で９．５ｇのラネーニッケルの存在下で４０〜６０バールの水素圧下で５時間水素化する。次いで混合物を濾過し、溶媒を濾液から水ポンプ真空下の蒸留によって注意深く除去する。
１３９．４ｇ（理論値の９０％）の２−イソプロポキシ−６−メチル−アニリンをオレンジ色の油状残渣として得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ，δ  ｐｐｍ）：１．３６（ｄ，Ｊ＝６．１  Ｈｚ，２ｘＣＨ3）；２．１６（ｓ，ＣＨ3）；３．７２（ｓ，ＮＨ2）；４．５１（ｓｅｐｔ．，Ｊ＝６．１  Ｈｚ，１Ｈ）；６．６５−６．７０（ｍ，３Ｈ）。
使用実施例：
使用実施例では、下記に特定した化合物を比較物質として使用する。
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４，５−ジメトキシ−２−（２−メトキシ−フェニルスルホニルアミノカルボニル）−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン（欧州特許第５３４２６６号明細書から既知である）；
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４，５−ジエトキシ−２−（２，５−ジメトキシ−フェニルスルホニルアミノカルボニル）−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン（欧州特許第５３４２６６号明細書から既知である）
実施例Ａ
発芽前試験
溶剤：      ５重量部のアセトン
乳化剤：    １重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適切な製剤を製造するために、１重量部の活性化合物を記載量の溶剤と混合させ、記載量の乳化剤を添加し、この濃厚液を水で所望の濃度まで希釈する。
試験植物の種子を正常な土壌中に播種し、２４時間後、土壌に活性化合物の製剤を散水する。単位面積当たりの水量を一定にすることは便宜である。製剤中の活性化合物の濃度は重要ではなく、単位面積当たり施用された活性化合物の量のみが決定的である。
３週間の後、植物に対する損傷の程度を、未処理の対照の発生と比較して、損傷％で評価する。数値は次のように示される。
０％＝作用なし（未処理の対照と同じ）
１００％＝全数死滅
この試験において、例えば、製造実施例１、７−２１、２３−４１、４６−４９、５１、５４、５５、５７、６０、６２、６５、６８、７２−７４、７６、７８、７９、８８、８９、１９９、２０７、２０９、２２２および９０１による化合物は、広葉の雑草に対して極めて強い作用を示す。
実施例Ｂ
発芽後試験
溶剤：      ５重量部のアセトン
乳化剤：    １重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適切な製剤を製造するために、１重量部の活性化合物を記載量の溶剤と混合させ、記載量の乳化剤を添加し、この濃厚液を水で所望の濃度まで希釈する。
５−１５ｃｍの高さの試験植物に、単位面積当たりに所望の活性化合物の特定量を施用するように、活性化合物の製剤を噴霧する。噴霧液剤の濃度は、所望の活性化合物の特定量が２，０００ｌの水／ｈａ中に施用されるように選択される。３週間後、植物に対する損傷の程度を、未処理の対照の発生と比較して、損傷％で評価する。数値は次のように示される。
０％＝作用なし（未処理の対照と同じ）
１００％＝全数死滅
この試験において、例えば、製造実施例１、７−１０、１２、１３、１５、１６、１７、２５、３０、３１、３８、４０、４１、４６および４７による化合物は、広葉の雑草に対して極めて強い作用を示す。