【手続補正書】
【提出日】平成20年2月25日(2008.2.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）グリセリン３０〜６０質量％と２）水１０〜５０質量％と３）１気圧２５℃で液状のポリグリセリン脂肪酸エステルと１気圧２５℃で液状でないポリグリセリン脂肪酸エステルとを含む少なくとも２種のポリグリセリン脂肪酸エステル３〜５質量％と４）オイル８〜２０質量％とを含有することを特徴とする、後発泡型のエアゾル化粧料。
【請求項２】
前記１気圧２５℃で液状のポリグリセリン脂肪酸エステルと１気圧２５℃で液状でないポリグリセリン脂肪酸エステルとの含有質量比が２：３〜３：２であることを特徴とする、請求項１に記載のエアゾル化粧料。
【請求項３】
前記１気圧２５℃で液状のポリグリセリン脂肪酸エステルが、液状のデカグリセリン脂肪酸エステルであることを特徴とする、請求項１又は２に記載のエアゾル化粧料。
【請求項４】
ガスを除く内容物が、液晶構造を含む系であることを特徴とする、請求項1〜３の何れか1項に記載のエアゾル化粧料。
【請求項５】
５℃における、容器内のガス圧と大気との圧力差が０．０５hPa以上存し、且つ、０．２hPa以下であることを特徴とする、請求項1〜４何れか1項に記載のエアゾル化粧料。
【請求項６】
移動可能かつ内容物を分離可能な隔壁によって分離された二室容器内部の一方の空間部に吐出される内容物が充填され、他方の空間部に、前記内容物を押し出すために加圧する圧縮ガスが充填されたエアゾル製品であって、前記内容物が吐出時に発泡するためのガスを含有し、且つ、押出のための圧縮ガスの圧力が、前記内容物に含まれるガスのガス圧よりも高いことを特徴とする、請求項１〜５何れか１項に記載のエアゾル化粧料。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明はエアゾル化粧料に関し、更に詳細には、後発泡型のエアゾル化粧料に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
ポスト・フォーム（後発泡）型のエアゾル化粧料は、吐出時は通常の化粧料であり、これを塗布するなど化粧行為を行う過程で徐々に発泡する形態の剤形であるが、このものは通常の化粧料の使用感触と、フォーム化粧料の使用感触とを兼ね備えたものであり、優れた使用特性を有し、この為、この剤形のマッサージ料やパック化粧料が開発されている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３を参照）。しかしながら、この様な後発泡型のエアゾル化粧料においては、噴出した場合に噴出物の内部にガスを保持しなければならないため、硬度の高い内容物と、該内容物とガスの混合物を押し出す機構が必要であり、通常の所謂ディップチューブタイプと言われるエアゾール缶に、乳化物と、それを発泡するためのガス成分とを充填し、前記ガス成分の圧力を利用して、前記乳化物を泡沫としてノズルより吐出する構造では実現しにくい。この点を克服する手段として、移動可能かつ内容物を分離可能な隔壁によって分離された二室容器内部の一方の空間部に吐出される内容物が充填され、他方の空間部に、前記内容物を押し出すために加圧する圧縮ガスが充填されたエアゾル容器（二室タイプのエアゾル容器）が開発されている（例えば、特許文献４、特許文献５、特許文献６を参照）。この様な形態により、硬度の高い内容物を吐出することは可能になったが、吐出に続く発泡については、内容物の硬度が高くなるに従って、硬度の温度依存性も高くなるため、使用性の温度差が著しくなる傾向にあった。特に、４０℃において、後発泡を維持することは非常に困難が伴った。これは内容物が発泡用のガスを包含しきれなくなるためである。即ち、４０℃程度の高温域に於いても、硬度が低下せず、ガス包含能に優れる内容物の開発が望まれていた。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
一方、１）グリセリン４０〜５０質量％と２）水２５〜４０質量％と３）少なくとも特定の２種のポリグリセリン脂肪酸エステル３〜５質量％と４）オイル８〜２０質量％とを含有するエアゾル化粧料は知られていないし、この様な構成を取ることにより、温度依存性のない発泡が得られる後発泡型のエアゾル化粧料が得られることも全く知られていない。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、４０℃程度の高温域に於いても、硬度が低下せず、ガス包含能に優れる、後発泡型のエアゾル化粧料に好適な内容物を提供することを課題とする。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
本発明者らは、この様な状況に鑑みて、４０℃程度の高温域に於いても、硬度が低下せず、ガス包含能に優れる、後発泡型のエアゾル化粧料に好適な内容物を求めて、鋭意研究
努力を重ねた結果、１）グリセリン３０〜６０質量％と２）水１０〜５０質量％と３）少なくとも特定の２種のポリグリセリン脂肪酸エステル３〜５質量％と４）オイル８〜２０質量％とを含有するものが、その様な特性を備えていることを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は以下に示すとおりである。
（１）１）グリセリン３０〜６０質量％と２）水１０〜５０質量％と３）1気圧25℃で液状のポリグリセリン脂肪酸エステルと1気圧25℃で液状でないポリグリセリン脂肪酸エステルとを含む少なくとも２種のポリグリセリン脂肪酸エステル３〜５質量％と４）オイル８〜２０質量％とを含有することを特徴とする、後発泡型のエアゾル化粧料。
（２）前記１気圧２５℃で液状のポリグリセリン脂肪酸エステルと１気圧２５℃で液状でないポリグリセリン脂肪酸エステルとの含有質量比が２：３〜３：２であることを特徴とする、（１）に記載のエアゾル化粧料。
（３）前記１気圧２５℃で液状のポリグリセリン脂肪酸エステルが、液状のデカグリセリン脂肪酸エステルであることを特徴とする、（１）又は（２）に記載のエアゾル化粧料。（４）ガスを除く内容物が、液晶構造を含む系であることを特徴とする、（１）〜（３）の何れか１項に記載のエアゾル化粧料。
（５）５℃における、容器内のガス圧と大気との圧力差が０．０５hPa以上存在し、且つ、0.2hPa以下であることを特徴とする、（１）〜（４）何れか１項に記載のエアゾル化粧料。
（６）移動可能かつ内容物を分離可能な隔壁によって分離された二室容器内部の一方の空間部に吐出される内容物が充填され、他方の空間部に、前記内容物を押し出すために加圧する圧縮ガスが充填されたエアゾル製品であって、前記内容物が吐出時に発泡するためのガスを含有し、且つ、押出のための圧縮ガスの圧力が、前記内容物に含まれるガスのガス圧よりも高いことを特徴とする、（１）〜（５）何れか１項に記載のエアゾル化粧料。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
本発明によれば、４０℃程度の高温域に於いても、硬度が低下せず、ガス包含能に優れる、後発泡型のエアゾル化粧料に好適な内容物を提供することができる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
（１）本発明のエアゾル化粧料の必須成分であるグリセリン
本発明のエアゾル化粧料は、グリセリンを３０〜６０質量％、より好ましくは４０〜５５質量％含有することを特徴とする。本発明のエアゾル化粧料に於いて、かかる成分は、発泡用のガスを内容物中に保持し、使用時に於いてリリースさせる作用と、使用時における発泡に好適な温度へと内容物の温度を上昇せしめる作用も有する。前記含有量の範囲より、グリセリン量が少ない場合は、ガスの保持が充分でなかったり、発泡のために充分な温度上昇が使用時得られなかったりして、後発泡が好ましくない場合が存し、グリセリン量が多すぎると、泡沫形成を阻害し、発泡そのものが起こらない場合が存する。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
（２）本発明のエアゾル化粧料の必須成分である水
本発明のエアゾル化粧料は、水を１０〜５０質量％、好ましくは１５〜４０質量％含有することを特徴とする。本発明のエアゾル化粧料に於いて、水は、泡沫形成に必須の成分であり、前記量範囲より少ない場合には、泡沫形成が阻害される場合が存し、多い場合には、グリセリンの温度上昇効果が得られず、発泡が阻害される場合が存する。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
（３）本発明のエアゾル化粧料の必須成分であるポリグリセリン脂肪酸エステル
本発明のエアゾル化粧料は、１気圧２５℃で液状のポリグリセリン脂肪酸エステルと１気圧２５℃で液状でないポリグリセリン脂肪酸エステルとを含む少なくとも２種のポリグリセリン脂肪酸エステルを３〜５質量％、好ましくは３．５〜４．５質量％含有することを特徴とする。ポリグリセリンの脂肪酸エステルとしては、親水性の高いものが好ましく、具体的にはグリセリンの重合度が６以上、より好ましくは８以上のもののモノエステル、ジエステル乃至はトリエステルであることが好ましい。又、脂肪酸残基としては、通常化粧料で使用されている脂肪酸のものであれば特段の限定はないが、ステアリン酸残基、パルミチン酸残基、ミリスチン酸残基、ラウリン酸残基、オレイン酸残基、リノール酸残基、イソオクタン酸残基、イソステアリン酸残基等が例示できる。具体的には、ヘキサグリセリンモノステアレート、オクタグリセリンモノステアレート、デカグリセリンモノステアレート、デカグリセリンジステアレート、デカグリセリントリステアレート、ヘキサグリセリンモノオレート、オクタグリセリンモノオレート、デカグリセリンモノオレート、デカグリセリンジオレート、デカグリセリントリオレート等が例示できる。前記のもののうち、液状のものは、ヘキサグリセリンモノオレート、オクタグリセリンモノオレート、デカグリセリンモノオレート、デカグリセリンジオレート、デカグリセリントリオレートである。前記の１気圧２５℃で液状のものと、液状でないものの質量比は、２：３〜３：２が好ましい。この様な組合せによって、後発泡に好適な内容物が形成される。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
（４）本発明のエアゾル化粧料の必須成分であるオイル
本発明のエアゾル化粧料は、オイルを８〜２０質量％、好ましくは１０〜１８質量％含有することを特徴とする。ここでオイルとは、化粧料用の成分であって、１気圧２５℃の条件下で流動性を有する、炭化水素類、シリコーン類、脂肪酸と１価乃至は２価以上のアルコールとのエステル類等が例示できる。例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、オクタメチルシ
クロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等が好ましく例示できる。これらのオイルは唯一種を含有することも、二種以上を組み合わせて含有することも出来る。かかるオイル成分は、前記の成分とともに、ガスを包含しやすい液晶系を形成し、後発泡効果を高める。液晶系としては、液晶のみの系、液晶と液晶分散体（マルターゼ・クロス）が混在する系、液晶と油滴の混在系などが存し、これらの何れの形態でもガスを保持する能力に優れ、後発泡効果を奏する。オイルが少なすぎても、多すぎても液晶系は形成せず、乳化系或いは可溶化系となる場合が存し、後発泡性が損なわれる場合がある。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
（５）本発明のエアゾル化粧料
本発明のエアゾル化粧料は、前記の成分を含有し、泡沫を後発泡で形成するエアゾル化粧料であることを特徴とする。本発明のエアゾル化粧料に於いては、前記成分以外に、本発明の効果を損なわない範囲に於いて、通常化粧料で使用される任意の成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のワックス類；オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類；オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等；脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類；イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類；ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類；ポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類；ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類；表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合
成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、；表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類；表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類；レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類；ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類；パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤；アントラニル酸系紫外線吸収剤；サリチル酸系紫外線吸収剤、；桂皮酸系紫外線吸収剤、；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤；糖系紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類；エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類；ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ6塩酸塩、ビタミンＢ6トリパルミテート、ビタミンＢ6ジオクタノエート、ビタミンＢ2又はその誘導体、ビタミンＢ12、ビタミンＢ15又はその誘導体等のビタミンＢ類；α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類等；フェノキシエタノール等の抗菌剤などが好ましく例示できる。勿論エアゾル化粧料であるので、発泡するためのガスを含有する。該ガスとしては、プロパンとイソブタンの混合液化天然ガスが好ましい。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
前記成分の内、後発泡のためのガス成分以外の成分を常法に従って処理し、ガス成分とともにエアゾル缶に充填し密閉することにより製造できる。エアゾル缶としては、特段の限定はないが、高粘度、高硬度の内容物を、内容物に共存するガス圧を上げることなく噴出できる特性より、移動可能かつ内容物を分離可能な隔壁によって分離された二室容器内部の一方の空間部に吐出されるべき内容物と、発泡に寄与すべきガス成分とが充填され、他方の空間部に、前記内容物を押し出すために加圧する圧縮ガスが充填される構造の、二室容器を使用することが好ましい。この場合、押し出すための圧縮ガスの圧力は、内袋内の圧力よりやや高めであることが必要であり、具体的には０．１ｈＰａ以上の程度で高いことが好ましい。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
この様な密閉状況下に於いて、容器（内袋）内の圧力は、５℃における、容器（内袋）内のガス圧と大気との圧力差が０．０５hＰａ以上存し、且つ、０．２hＰａ以下であることが好ましい。この範囲の外側では、後発泡の形態は維持できない場合が存する。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
以下に示す処方に従って、本発明のエアゾル化粧料を製造した。即ち、イ、ロをそれぞれ８０℃に加熱し、攪拌下イに徐々にロを加え、しかる後に攪拌冷却し、内容物を製造した。この内容物の５０質量部をガス１質量部とともに、二室型エアゾル容器の内袋中に充填し、内袋と外容器の間にガスを充填し、密閉して、本発明のエアゾル化粧料である、化粧料１及び２、比較例１及び比較例２のエアゾル化粧料を得た。