(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
生成物の樹脂化部分の１０〜１００重量％が樹脂エステルであり、フォント/インクバランスを向上またはフォントのｐＨ変動を低減するための、リトグラフ印刷インク中の着色剤としての樹脂化顔料の使用であって、
前記樹脂エステルが、不溶性樹脂エステルを形成するために、ロジンに存在する遊離酸基を非置換もしくは置換されたアルコールまたはポリオールで部分的または完全にエステル化することによってロジンから誘導されたものであり、
前記リトグラフ印刷インクは、芳香族石油炭化水素樹脂、アルカリ精製あまに油、フェノール変性ロジンのペンタエリトリトールエステル、マレイン酸−変性ロジンエステル、およびこれら相互の混合物ならびに桐油との混合物からなる群より選択されるビヒクルを含有し、かつ、
前記顔料はアゾレーキ顔料であることを特徴とする樹脂化顔料の使用。
【請求項２】
生成物の樹脂化部分の４０〜１００重量％が樹脂エステルである請求項１記載の樹脂化顔料の使用。
【請求項３】
前記ロジンが、木材ロジン、ガムロジン、トール油ロジンであるか、または水素化、不均化または重合することによってそれらのいずれかから誘導された生成物である請求項１または２に記載の樹脂化顔料の使用。
【請求項４】
前記樹脂エステルが、ロジンに存在する遊離酸基をグリセロールまたはペンタエリトリトオールでエステル化することによってロジンから誘導されたものである請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂化顔料の使用。
【請求項５】
リトグラフ印刷インクにおいて、
フォント/インクバランスを向上またはフォントのｐＨ変動を低減するための、着色剤としての樹脂化顔料であって、生成物の樹脂化部分の１０〜１００重量％が樹脂エステルであり、前記樹脂エステルが、不溶性樹脂エステルを形成するために、ロジンに存在する遊離酸基を非置換もしくは置換されたアルコールまたはポリオールで部分的または完全にエステル化することによってロジンから誘導されたものであり、かつ、アゾレーキ顔料である樹脂化顔料、および
芳香族石油炭化水素樹脂、アルカリ精製あまに油、フェノール変性ロジンのペンタエリトリトールエステル、マレイン酸−変性ロジンエステル、およびこれら相互の混合物ならびに桐油との混合物からなる群より選択されるビヒクル
からなることを特徴とするリトグラフ印刷インク。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、リトグラフ印刷インクに使用するのに好適な顔料組成物に関する。リトグラフ印刷インクの製造のために使用される顔料組成物は、通常インクビヒクル内での顔料の湿潤性および分散性を向上させるための添加剤を含有している。これら添加剤は、レオロジーおよび光沢のごとき他のインク特性をも改良することができる。このような添加剤の例は、ロジンおよび変性ロジン、たとえば水素化ロジン、不均化ロジンおよびマレイン酸変性ロジンなどである。通常、これらの樹脂は、顔料合成の間において、希アルカリの水溶液として配合され、そして酸、金属塩たとえばカルシウム塩、アルミニウム塩またはアミン／第四アンモニウム塩の添加によって顔料と共に沈殿させられる。
【０００２】
しかしながら、環境保全の理由から、従来のフォント液(fount solution)中の低級脂肪族アルコールを、たとえばグリコール、界面活性剤などによって置き換えるようになったことに伴って、上記のような顔料添加剤が、リトグラフ印刷法に干渉する可能性が生じてきた。すなわち、フォント液とインクとの微妙な水性／非水性バランスが乱され、フォント液のpHを不安定にする。
【０００３】
すなわち、そのような顔料をリトグラフ印刷インクに使用すると、フォント液のpHは、徐々にではあるが、通常約pH５乃至pH７またはそれ以上にまで明らかに上昇する。このようなpH上昇が起こると、インクとフォント液とが混合し始め、その結果、印刷性能が悪くなる、たとえば、印刷解像性が悪化する。これは特に高速印刷法に使用された場合にそうである。
この現象は、ここ数年の間に知られるようになったものであり、欧州特許第０３１５８４４号明細書においては、かかるpH変動を低減するために、油溶性緩衝剤を使用することが提案されている。
【０００４】
今回、フォント溶液の所望されないpH上方変動が、従来使用されてきた樹脂酸および塩の代わりに、樹脂中のカルボン酸基を部分的または完全にアルコール、ポリオールまたはフェノールと反応させられて不溶性樹脂エステルが形成されている樹脂を使用することによって顕著に低減できるか、または場合によっては回避さえ可能であることが見いだされた。本発明によって得られる顔料組成物は、リトグラフ印刷インク中に容易に配合することができ、そのインクに向上された印刷特性、すなわち良好なフォント／インクバランス、低減されたフォントpH変動をもたらし、優れたインク転移性と印刷解像性とを結果する。樹脂エステルは、顔料の色学的特性にまったく悪影響を与えず、しかもレオロジーおよび光沢などの特性を向上させることもできる。
【０００５】
したがって、本発明は、その生成物の樹脂化部分の１０乃至１００重量％、好ましくは４０乃至１００重量％が樹脂エステルである樹脂化顔料の、リトグラフ印刷インク中の着色剤としての使用を提供する。
【０００６】
本発明にかかわる基本顔料は、リトグラフ印刷インクに使用されうる任意の顔料である。たとえば、ピグメント・レッド４８、５２、５３、５７のごときアゾレーキ顔料、ピグメント・イエロー１２、１３、１４およびピグメントオレンジ３４のごときジアリールイド顔料、ピグメント・ブルー１５：３のごときフタロシアニン顔料でありうる。
【０００７】
使用されるロジンエステルは、たとえばロジン酸のエステル、あるいは変性された（水素化、不均化、マレイン酸変性、重合、またはフェノール変性された）ロジン酸のエステルであることができる。エステル化のために使用されるアルコールは、たとえば１乃至２０個の炭素原子を有することができ、そして場合によってはハロゲンたとえば塩素、またはアミノ基のごとき基によって置換されていてもよい。適当なポリオールは２個乃至１０個のＯＨ基を有することができ、たとえばグリセロールおよびペンタエリトリトールである。適当なフェノールの例はフェノールそれ自体、およびクレゾールである。
【０００８】
場合によっては、界面活性剤のごとき他の添加剤を、公知技術による顔料合成を助成するために、添加することができる。このような添加剤の例は、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤などである。たとえば、エトキシル化−アルコール、−フェノール、−アミン、ロジンおよび変性ロジン酸塩、アルキルスルファート、アルキルスルホスクシナート、アルキルアリールスルホン酸、アミンおよび第四アンモニウム塩などである。ただし、これらの助剤の種類と量の選択にあたっては、主添加物である樹脂エステルの価値がそれらの使用によって減じられないように注意すべきである。
【０００９】
本顔料生成物は、リトグラフ印刷インクに使用される。この種のインクのためのビヒクルは、たとえば芳香族石油炭化水素樹脂、アルカリ精製あまに油、フェノール変性ロジンのペンタエリトリトールエステル、マレイン酸−変性ロジンエステル、およびこれら相互の混合物ならびに桐油との混合物である。
【００１０】
本発明は、さらにリトグラフ印刷インク用ビヒクルと、着色剤としての、その生成物の樹脂化部分の１０乃至１００重量％、好ましくは４０乃至１００重量％が樹脂エステルである樹脂化顔料とを含有するリトグラフ印刷インクを提供する。
実施例によって本発明を説明する。
【００１１】
実施例１
４−アミノトルエン−３−スルホン酸（９８．２％）３５．９ｇを、攪拌しながら、水酸化ナトリウムの４７％溶液１６．２ｇを使用して、水２６５ml中に溶解する。この溶液の温度を、氷を加えて、０乃至５℃に下げた後、あらかじめ水５０ml中に溶解されている亜硝酸ナトリウム１２．２ｇを添加する。この溶液に、攪拌しながら、濃塩酸（３５％）３８mlを添加してジアゾ塩をつくる。この懸濁物の体積を、氷の添加によって、０乃至５℃において、７５０mlに調整する。
不均化アビエチン酸ロジン（商品名”Recoldis A”，サプライヤーはLangley Smith and Co.）９．５ｇを、機械攪拌しながら８０℃に加熱することによって、水酸化ナトリウム溶液（４７％）２．６ｇを用いて、水２４０ml中に溶解する。樹脂溶液が得られたら、水２４０mlの添加によってこの溶液を５０℃に冷却する。機械攪拌を続けながら、水酸化ナトリウム溶液（４７％）３０ｇとβヒドロキシナフトエ酸（ＢＯＮＡ）３５．５ｇとを添加する。この溶液に、Tacolyn 15（サプライヤーはHercules BV）として公知の５０w/w ％樹脂エステル分散物１９ｇを添加する。この分散物の体積を、氷の添加によって、０乃至５℃において８００mlに調整する。
このジアゾ成分を、樹脂／樹脂エステル／ＢＯＮＡ懸濁物に、温度を０乃至５℃に、そしてpHを１０．８乃至１１に保持しつつ、機械攪拌しながら、４０分間にわたり添加する。
カップリング反応終了後、この懸濁物をさらに１５分間上記の条件下において攪拌し、その後、塩化カルシウム（８０％）３３．２ｇを添加する。完全なレーキングを保証するため、この懸濁物を３０分間上記条件下に保持する。希塩酸（１０％）を使用して、懸濁物のpHを７．０に調整した後、８０℃に蒸気加熱する。この懸濁物を６５℃に急冷し、濾過し、そして塩がなくなるまで洗う。この生成物を９０℃において一晩乾燥したあと、摩砕して粉末とする。
得られた粉末２０ｇを、留出物（Halterman社のＰＫＷＦ4/7 Ｎewとして公知のもの）１部、樹脂（Lawter International社のＳparkle 93として公知のもの）２部、ゲル化硬質樹脂（Lawter International社のＬuminex 55として公知のもの）３．２５部からなるインクワニスの８０ｇ中に配合する。混合を、Buhler SDY-200の３本ロールミルのバックロールにかけて、２３℃において、１０バールの圧力で５分間実施する。次に、この混合物を２３℃において、１０バールの圧力で３本ロールミルに３回通す（各回の間に２分間のバックロール混合を伴う）。このあと、すり装置（muller）を使用して、さらにインクワニスを加えて顔料１８％まで希釈する。  このインクのサンプルを取り、比較例１に記載した標準（樹脂エステルを含まない）顔料のものと比較したところ、同等の色濃度、顕著に向上された光沢ならびに顕著に向上された低せん断流れを示した。
このインクをリトグラフ印刷法に使用した時に、フォント液のpH変動に及ぼす作用を次の方法によって調べた。すなわち、インク５０ｇを、標準フォント液（Inkland Ltd 社のFountsol F5）１５０mlと共に、プラスチック容器に入れ、そしてＶＯＳＳデュアルパドルミキサーを使用して、この混合物を１時間攪拌する（１５０rpm）。フォント溶液をインクから分離して、そのpHを測定する。測定結果は後記の表１に示す。本実施例のインク試料は、樹脂エステルを含まない顔料を使用したインク（比較例１）と比較して、pH変動の点において顕著な改善を示した。
【００１２】
実施例２
実施例１と同様にして顔料を製造した。ただし、Recoldis Aロジンの３．８ｇを水酸化ナトリウム溶液（４７％）１．０４ｇを使用して可溶化し、そしてTacolyn 153 樹脂エステル分散物を３０．４ｇ使用した。
この顔料を熱硬化インクワニス中に配合し、そして実施例１に記載したようにして試験を行った。本実施例のサンプルは、樹脂エステルを含まない顔料を配合したインク（比較例１）と比較したところ、同等の色濃度、顕著に向上された光沢、低いせん断流れ、および低減されたpH変動を示した（表１）。
【００１３】
実施例３
実施例１と同様にして顔料を製造した。ただし、Recoldis Aロジンを使用しないで、Tacolyn 153 （５０ w/w ％）樹脂エステル分散物３８ｇを、生成物中に配合した。この粉末を、実施例１と同様にして、熱硬化ワニス中に配合したところ、最終的に得られたインクは、樹脂エステルを含まない顔料を配合したインク（比較例１）と比較して、同等の色濃度、顕著に向上された光沢、低いせん断流れ、および低減されたpH変動を示した（表１）。
【００１４】
比較例１
実施例１と同様にして顔料を製造した。ただし、Recoldis Aロジン１９ｇを水酸化ナトリウム溶液（４７％）５．２ｇを使用して可溶化し、そして樹脂エステルは顔料生成物中にまったく配合しなかった。この顔料生成物を使用して、実施例１に記載しようにして、製造されたインクのpH変動試験の結果を表１に示す。
表１
ＶＯＳＳデュアルパドルミキサーを使用しインクと共に１時間撹拌した
後のフォント液のpH変動
実施例１ 実施例２ 実施例３ 比較例１
初期pH        ４．６        ４．６        ４．６        ５．６
最終pH        ５．８        ５．７        ５．７        ７．６
変動          ＋１．２      ＋１．１      ＋１．１      ＋３．０