(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に少なくとも最上層に接着層を有する感熱転写記録媒体において、支持体と接着層の間に着色インク層が設けられており、接着層がスチレン相とゴム相とからなるスチレン系ブロック共重合体、および該ブロック共重合体のスチレン相と相溶する樹脂およびゴム相と相溶する樹脂からなること、さらに下記の要件を満たすことを特徴とする感熱転写記録媒体。
前記相溶する樹脂として、前記スチレン系ブロック共重合体のゴム相と相溶する樹脂およびスチレン相と相溶する樹脂を共に含有し、ゴム相と相溶する樹脂がロジンまたは変性ロジン誘導体、脂肪族系炭化水素樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂、テルペン樹脂よりなる群から選ばれる１種または２種以上であり、スチレン相と相溶する樹脂がポリスチレン系樹脂、クマロンインデン樹脂、芳香族系石油樹脂、キシレン樹脂よりなる群から選ばれる１種または２種以上である。
【請求項２】
接着層の全量に対して、少なくとも前記スチレン系ブロック共重合体を５〜３５重量部、ゴム相と相溶する樹脂およびスチレン相と相溶する樹脂の合計が３０〜９５重量部であることを特徴とする請求項１記載の感熱転写記録媒体。
【請求項３】
支持体と着色インク層との間に、離型層を設けたことを特徴とする請求項１または２記載の感熱転写記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、感熱転写層を２層以上積層した構成を有し、表面の平滑性が劣った被転写体にも鮮明な記録が可能な感熱転写記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
感熱転写記録媒体は、装置が簡便な普通紙記録方法として普及しているが、転写画質は被転写体の表面の平滑性に左右されやすく、表面の平滑性が劣った被転写紙に対して鮮明な印字を行なうことは困難である。この欠点を改善するために感熱転写性インク層の最上層にエチレン−酢酸ビニル共重合体等からなる接着層を用いて被転写紙の凹凸を覆うようにして転写させれば、平滑性の劣った被転写紙に高い品質で印字できることが知られている（特開昭６２−１４０８８２号公報、特開平１−２９０４９４号公報等）。
【０００３】
しかし、このような材料を用いたばあいには、印字に際し大きなエネルギーを必要とするのでサーマルヘッドの寿命を短くしたり、蓄熱による印字性能の劣化等の問題が生じ、好ましくない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、平滑度の低い被転写体にも鮮明で欠けのない記録像を転写することができる感熱転写記録媒体を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、（１）支持体上に少なくとも最上層に接着層を有する感熱転写記録媒体において、支持体と接着層の間に着色インク層が設けられており、接着層がスチレン相とゴム相とからなるスチレン系ブロック共重合体、および該ブロック共重合体のスチレン相と相溶する樹脂およびゴム相と相溶する樹脂からなること、さらに下記の要件を満たすことを特徴とする感熱転写記録媒体に関する。
前記相溶する樹脂として、前記スチレン系ブロック共重合体のゴム相と相溶する樹脂およびスチレン相と相溶する樹脂を共に含有し、ゴム相と相溶する樹脂がロジンまたは変性ロジン誘導体、脂肪族系炭化水素樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂、テルペン樹脂よりなる群から選ばれる１種または２種以上であり、スチレン相と相溶する樹脂がポリスチレン系樹脂、クマロンインデン樹脂、芳香族系石油樹脂、キシレン樹脂よりなる群から選ばれる１種または２種以上である。
【０００８】
さらに本発明は、（２）接着層の全量に対して、少なくとも前記スチレン系ブロック共重合体を５〜３５重量部、ゴム相と相溶する樹脂およびスチレン相と相溶する樹脂の合計が３０〜９５重量部であることを特徴とする前記（１）項記載の感熱転写記録媒体に関する。
さらに本発明は、（３）支持体と着色インク層との間に、離型層を設けたことを特徴とする前記（１）項または（２）項記載の感熱転写記録媒体に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の感熱転写記録媒体は、支持体の片面に感熱転写層を少なくとも２層以上有し、最上層の感熱転写層が特定の接着層であることを特徴とするものであり、該構成を有する限り各種の態様が採用されうる。
【００１０】
本発明の感熱転写記録媒体の好ましい実施態様としては、支持体上に、必要に応じ離型層を設け、そのうえに着色インク層を設け、さらにその上に接着層を設けた構成のものがあげられる。
【００１１】
前記着色インク層はとくに制限されず、感熱転写性バインダーと着色剤とを主成分とするものがいずれも使用できる。
【００１２】
着色インク層のバインダーはとくに制限されず、ワックスおよび／または樹脂からなる通常のものがいずれも使用できる。ワックスとしては、天然系のワックスとして、キャンデリラロウ、カルナバロウ、モンタンロウ等が、また、石油系ワックスとしてパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等があげられる。樹脂としては、ポリエステル、ポリアミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、セルロース誘導体、ポリスチレン樹脂、ポリテルペン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等があげられる。着色剤としては、カーボンブラック、その他の無機顔料、有機顔料、染料等が使用できる。着色インク層の塗布量は０．１〜２．５ｇ／ｍ2程度が適当である。
【００１３】
着色インク層の下層に容易に熱溶融して低粘度となる物質を主成分とする離型層を用いてもよい。このような熱溶融して低粘度となる物質としてはワックス等があげられる。ワックスとしては、前記着色インク層のバインダーとしてあげたワックスが使用できる。なお、離型性、支持体との密着性などの調整のためにエチレン−酢酸ビニル共重合体等の樹脂を配合してもよい。離型層の塗布量は０．１〜２．５ｇ／ｍ2程度が適当である。
【００１４】
接着層は、記録時の熱エネルギーで被転写紙に接着するような樹脂、つまりスチレン相とゴム相とからなるスチレン系ブロック共重合体に、該ブロック共重合体のスチレン相およびゴム相の少なくとも一方と相溶する樹脂を加えたものを主成分とするものである。
【００１５】
前記スチレン相としては、たとえばスチレン、あるいはα−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレン誘導体の１種または２種以上からなるものがあげられる。前記ゴム相としては、たとえばイソプレン、ブタジエン、イソブチレン、ブチレン、エチレン／ブチレン、エチレン／プロピレンなどの１種または２種以上からなるものがあげられる。
【００１６】
前記スチレン系ブロック共重合体としては、たとえば、スチレン−イソプレン−スチレン系ブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（Ｓ−ＥＢ−Ｓ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンブロック共重合体（Ｓ−ＥＰ−Ｓ）、スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩ）、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢ）等があげられる。本発明の接着層に用いるスチレン系ブロック共重合体としては、比較的メルトインデックス（ＭＩ）値の大きいＳＩＳ、ＳＢＳがとくに好ましい。
【００１７】
前記スチレン系ブロック共重合体、なかんづくＳＩＳまたはＳＢＳと相溶する樹脂としては、ロジンまたは変性ロジン誘導体、脂肪族系炭化水素樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂、テルペン樹脂、ポリスチレン系樹脂、クマロンインデン樹脂、芳香族系石油樹脂、キシレン樹脂等があげられる。これら相溶する樹脂は単独でまたは２種以上を組合せて使用できる。
【００１８】
本発明においては、最上層の接着層にスチレン系ブロック共重合体と、これと相溶する樹脂を併用することにより、熱溶融時の接着力が大きくなり、溶融粘度も低くなるため、平滑性の劣る被転写紙に対して比較的低エネルギーで鮮明な転写画像を形成できる。スチレン系ブロック共重合体に対して相溶しない樹脂を加えると、熱溶融時の接着力が小さく、さらに溶融粘度も高いため、転写性が悪く、印字の鮮明性も低下する。
【００１９】
本発明の好ましい実施態様においては、接着層にスチレン系ブロック共重合体、なかんづくＳＩＳまたはＳＢＳに対して、これと相溶する樹脂としてスチレン系ブロック共重合体のゴム相と相溶する樹脂およびスチレン相と相溶する樹脂を併用するのが好ましい。
【００２０】
接着層において、スチレン系ブロック共重合体にゴム相と相溶する樹脂のみを加えると、スチレン系ブロック共重合体のゴム相が可塑化されるため、熱溶融時の接着力は大きくなるが、常温での接着力も大きくなるため、ブロッキングを起すばあいがある。一方、スチレン系ブロック共重合体にスチレン相と相溶する樹脂のみを加えると、スチレン系ブロック共重合体のスチレン成分の充填効果により、常温での接着力は小さいが、熱溶融時の接着力もそれほど大きくなく、転写不良を起すばあいがある。
【００２１】
そこで、本発明では、スチレン系ブロック共重合体、なかんづくＳＩＳまたはＳＢＳと相溶する樹脂として、ゴム相と相溶する樹脂およびスチレン相と相溶する樹脂を併用することにより、とくに、接着層の全量に対して、スチレン系ブロック共重合体、なかんづくＳＩＳまたはＳＢＳを５〜３５重量部、ゴム相と相溶する樹脂およびスチレン相と相溶する樹脂の合計を３０〜９５重量部とすることにより、常温での接着力を小さくし、熱溶融時の接着力を大きくすることができ、ブロッキングといった問題もなく、平滑度の低い被転写紙に対しても欠けのない鮮明な転写をより確実に達成することができる。
【００２２】
スチレン系ブロック共重合体が５重量部未満であるばあいには熱溶融時の接着力が小さくなり、転写性が劣る傾向がある。スチレン系ブロック共重合体が３５重量部を超えるばあいには印字の鮮明性が低下する傾向がある。相溶樹脂が３０重量部未満であるばあいには熱溶融時の接着力が小さくなり、転写性が低下する傾向がある。相溶樹脂が９５重量部を超えるばあいには熱溶融時の接着力が小さくなり、転写性が低下する傾向がある。このため、前記した割合が適当である。
【００２３】
なお、ゴム相と相溶する樹脂およびスチレン相と相溶する樹脂の配合比は前記作用効果をより確実にうる観点から、５：９５〜９５：５、なかんづく３０：７０〜７０：３０（重量比）の割合が好ましい。
【００２４】
スチレン系ブロック共重合体のゴム相と相溶する樹脂としては、ロジンまたは変性ロジン誘導体、脂肪族系炭化水素樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂、テルペン樹脂等があげられ、スチレン相に相溶する樹脂としてはポリスチレン系樹脂、クマロンインデン樹脂、芳香族系石油樹脂、キシレン樹脂等があげられる。
【００２５】
ここで、ある樹脂が前記スチレン系ブロック共重合体のゴム相またはスチレン相と相溶するか否かは次のようにして調べることができる。スチレン系ブロック共重合体のゴム相に対応する樹脂、スチレン相に対応する樹脂のそれぞれに対し、相溶性を調べたい樹脂を１：１の重量比で両者が溶解するトルエン等の有機溶剤に溶解させる。これをスライドガラス上に流し、室温乾燥してフィルムを作製する。このフィルムが透明であれば、その相と相溶していると判断し、白濁していれば非相溶と判断する。
【００２６】
接着層には、前記特定の樹脂成分以外に、着色インク層のバインダーとしてあげたワックスや樹脂を本発明の目的を損なわない範囲で少量配合してもよい。さらにブロッキング防止剤として、無機または有機粒子を配合することができる。
【００２７】
接着層の塗布量は０．１〜２．５ｇ／ｍ2程度が適当である。
【００２８】
このように各層を積層した本発明の感熱転写記録媒体は支持体上にホットメルト法、溶剤分散塗工法、水系エマルション塗工法など適宜な塗工法により各層を形成する成分を塗布することにより得られる。
【００２９】
前記支持体としては、感熱転写記録媒体の支持体として一般に用いられているものがとくに制限なく使用でき、たとえばポリエステルフィルム等のフィルムのほか、コンデンサー紙等のペーパー類等があげられる。
【００３０】
支持体の背面側（サーマルヘッドと摺接する側）には、スティッキング防止を主目的として耐熱滑性層を設けてもよい。このような耐熱滑性層は、たとえばシリコーン樹脂、フッ素樹脂、ニトロセルロース等のセルロース樹脂等を用いて形成できる。
【００３１】
【実施例】
以下、実施例を用いて本発明を説明する。
【００３２】
実施例１
（離型層）
パラフィンワックス                            ９０重量部
エチレン−酢酸ビニル共重合体                  １０重量部
（着色インク層）
ポリビニルブチラール樹脂                        ５．０重量部
カーボンブラック                                ５．０重量部
イソプロピルアルコール                        ９０．０重量部
（接着層）
ＳＩＳ（スチレン／ゴム比＝１７／８３重量比）    ３．０重量部
ポリスチレン（スチレン相と相溶）                ３．５重量部
ロジンエステル（ゴム相と相溶）                  ３．５重量部
脂肪族炭化水素系溶剤                          ９０．０重量部
【００３３】
厚さ４．５μｍのポリエステルフィルムに離型層用組成物をホットメルト塗布した（塗布量１．０ｇ／ｍ2）。次に着色インク層用組成物を１時間分散機で分散後、ワイヤーバーによって塗布、乾燥し（塗布量０．５ｇ／ｍ2）、その上に接着層組成物を同様にワイヤーバーを用いて塗布し、乾燥した（塗布量１．０ｇ／ｍ2）。
【００３４】
実施例２
離型層と着色インク層を実施例１と同様にして形成した。着色インク層上に下記接着層用組成物をワイヤーバーを用いて塗布し、乾燥した（塗布量１．０ｇ／ｍ2）。
【００３５】
（接着層）
ＳＩＳ（スチレン／ゴム比＝１７／８３重量比）    １．０重量部
クマロンインデン樹脂（スチレン相と相溶）        ４．５重量部
脂肪族系炭化水素樹脂（ゴム相と相溶）            ４．５重量部
脂肪族炭化水素系溶剤                          ９０．０重量部
【００３６】
実施例３
離型層と着色インク層を実施例１と同様に形成した。着色インク層上に下記接着層用組成物をワイヤーバーを用いて塗布し、乾燥した（塗布量１．０ｇ／ｍ2）。
【００３７】
（接着層）
ＳＩＳ（スチレン／ゴム比＝１７／８３重量比）    ３．０重量部
ジシクロペンタジエン樹脂（ゴム相と相溶）        ３．５重量部
キシレン樹脂（スチレン相と相溶）                ３．５重量部
脂肪族炭化水素系溶剤                          ９０．０重量部
【００３８】
比較例１
離型層と着色インク層を実施例１と同様に形成した。着色インク層上に下記接着層用組成物をワイヤーバーを用いて塗布し、乾燥した（塗布量１．０ｇ／ｍ2）。
【００３９】
（接着層）
エチレン−酢酸ビニル共重合体                  １０．０重量部
トルエン                                      ９０．０重量部
【００４０】
比較例２
離型層と着色インク層を実施例１と同様に形成した。着色インク層上に下記接着層用組成物をワイヤーバーを用いて塗布し、乾燥した（塗布量１．０ｇ／ｍ2）。
【００４１】
（接着層）
ＳＩＳ（スチレン／ゴム比＝１７／８３重量比）    ２．０重量部
ポリアミド樹脂（ＳＩＳと非相溶）                ８．０重量部
脂肪族炭化水素系溶剤                          ９０．０重量部
【００４２】
次に前記で得た実施例および比較例の感熱転写記録媒体を用いて熱転写プリンターで低平滑紙（ゼロックス４２００、ベック平滑度：２５秒）に印字を行なった。その結果を表１に示す。
【００４３】
〈印字条件〉
ドット密度：３００ドット／インチ
印字速度：０．８ｍsec/line
印字パターン：ベタ、１ドット罫線
印字エネルギー：４４．２５ｍＪ／ｍｍ2
〈印字評価〉
ベタ印字の反射ＯＤ値
○：反射ＯＤ値≧１．４０
△：１．２０≦反射ＯＤ値＜１．４０
×：反射ＯＤ値＜１．２０
１ドット罫線の鮮明度
○：罫線にとぎれがない。
【００４４】
△：罫線に若干とぎれがある。
【００４５】
×：罫線にとぎれが多い。
【００４６】
【表１】
0004168105.tif 000002
【００４７】
【発明の効果】
本発明によれば、平滑度の低い被転写紙に対して、白抜け等のない鮮明な転写画像が得られる。