(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｐ−トリフルオロメチルアニリンまたはその前駆体であるｐ−トリフルオロメチルアニリンカルバモイルフッ化物と無水フッ化水素酸を含む組成物からｐ−トリフルオロメチルアニリンを分離する方法であって、前記ｐ−トリフルオロメチルアニリンのフルオロスルホン酸水素塩が中間体として形成される工程ａ）と、そのように変性された組成物からフッ化水素酸および前記ｐ−トリフルオロメチルアニリンを回収する工程ｂ）を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
前記変性された組成物において、フッ化水素酸と前記ｐ−トリフルオロメチルアニリンの塩基性官能基とのモル比（ＨＦ／前記ｐ−トリフルオロメチルアニリンの塩基性官能基）が少なくとも２に等しいことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記組成物において、前記モル比が３に等しいことを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記組成物において、前記モル比が４に等しいことを特徴とする請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記変性された組成物における含水量が、当該組成物中の水分子の数が当該組成物中に存在する塩基性官能基の数の半分以下であるような量であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記組成物における含水量が、当該組成物中の水分子の数が当該組成物中に存在する塩基性官能基の数の４分の１以下であるような量であることを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記変性された組成物における含水量が、当該組成物中の水分子の数が当該組成物中に存在する塩基性官能基の数の１０分の１以下であるような量であることを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項８】
前記変性された組成物が硫酸も含むことを特徴とする請求項２〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記組成物に及ぼすフルオロスルホン酸の作用によって前記ｐ−トリフルオロメチルアニリンのフルオロスルホン酸水素塩が現場で調製されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記組成物からのフッ化水素酸に及ぼす、硫酸から生じる三酸化硫黄（ＳＯ3）の作用によって、フルオロスルホン酸が現場で調製されることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記組成物からのフッ化水素酸に及ぼす、硫酸から生じる三酸化硫黄（ＳＯ3）の作用によって、脱水剤ｐ−トリフルオロメチルアニリンカルバモイルフッ化物の存在下で、フルオロスルホン酸が現場で調製されることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
反応が０℃〜１００℃の間の温度で行われることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
工程ｂ）におけるフッ化水素酸の前記回収が蒸留により行われることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
工程ｂ）におけるフッ化水素酸の前記回収が抽出により行われることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記ｐ−トリフルオロメチルアニリンの回収が、反応混合物の中和によるフッ化水素酸の除去後に行なわれることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
ｐ−トリフルオロメチルアニリンのフルオロスルホン酸水素塩。
【発明の詳細な説明】
本発明は、有機塩基のフッ化水素酸塩から有機塩基を遊離させるためのフルオロスルホネートの使用、有機塩基のフルオロスルホン酸水素塩、フルオロスルホネートの調製方法、並びに有機塩基のフルオロスルホン酸塩とフッ化水素酸の組成物に関する。より詳細には、本発明は、数個、少なくとも３個のフッ化水素酸分子（すなわち、ＨＦ）と、明確に規定される化合物から通常なる会合体を形成することができる有機塩基からフッ化水素酸を分離する技術に関する。
本発明の方法は、２個以上、都合良くは３個のフッ化水素酸単位を含む会合体をフッ化水素酸と形成する塩基に特に適する。
有機塩基がフッ化水素酸とともに、少なくとも３個のフッ化水素酸単位を含む錯体を形成することは当業者によく知られている。一般的に、塩基が弱いほど及びやわらかいほど、塩基性官能基当たりのフッ化水素酸単位の数はより多くなる。
フルオロ化合物は、それらの特徴のために、農業及び医療のような用途でとどまるところを知らずに需要が増大しており、使用されている。
フルオロ誘導体は合成することが往々にして困難であり、種々の置換基をフッ素と置換することを伴う。この置換を行うために現在のところ最も一般的に使用されており、かつ最も安価な試薬がフッ化水素酸であることは議論の余地がない。
さらに、この酸は反応媒体としてますます使用されている。有機塩基の特定の前駆体には安定性に関する問題があり、例えばフッ化カルバモイルは、イソシアネートの形成をもたらすか又はその毒性のために取り扱いが極めて困難なフルオロホスゲン（Hoechst, EP 639,556）の形成を招く熱不安定性を示す。さらに、フルオロホスゲンは２個のフッ素原子を失いやすい。
従って、本発明の目的の１つは、その使用によってフッ化水素酸のかなりの程度の回収が可能となるある形態の有機塩基を提供することである。
本発明のもう１つの目的は、その使用によって、ホスゲン、特にフルオロホスゲンの放出を起こすことなくフッ化カルバモイルの加水分解が可能となる上記種類の有機塩基を提供することである。
本発明のもう１つの目的は、上記種類の有機塩基の調製方法を提供することである。
本発明のもう１つの目的は、カルバモイルからの塩基の遊離を可能にする上記種類の有機塩基の調製方法を提供することである。
本発明のもう１つの目的は、前記有機塩基及び塩基性官能基当たり少なくとも２当量のフッ化水素酸を含む組成物であって、その組成物からのフッ化水素酸の回収が容易な組成物を提供することである。
これらの目的及び以下で明らかになるであろう他の目的は、有機塩基又はその前駆体のうちの１つと組み合わされたフッ化水素酸から有機塩基を分離するためにフルオロスルホン酸水素塩形態の有機塩基を使用することによって達成される。
本発明にいたる研究の間に、フルオロスルホン酸（ＨＦＳＯ3）は有機塩基とフッ化水素酸との錯体を置換することができるため、フッ化水素酸の回収が可能であることが示された。
本発明は、特定の塩基、特にリン塩基、さらに窒素塩基に向けられたものである。
例えば、前記塩基が窒素塩基である場合には、それはアミン（環状アミンを包含する）及びイミン（芳香族複素環式化合物を包含する）から都合良く選ばれる。
前記塩基がリン塩基である場合に、それはホスフィン（環状ホスフィン）、及びヘテロ原子としてリンを含む芳香族複素環式化合物から都合良く選ばれる。
前記有機塩基のフッ化水素酸との結合能が大きいほど及び有機塩基と結合することができるフッ化水素酸単位の数が多いほど、本発明の利点はますます顕著になる。
会合した形態で８以下、都合良くは７以下のｐＫａを有するものから前記有機塩基が選ばれることが都合良い。
前記塩基は、フッ化水素酸と塩基性官能基（又は処理された分子が数個の塩基性官能基を含む場合には少なくとも１個の塩基性官能基）の比が少なくとも５に等しくなるようにフッ化水素酸と錯体を形成することができるものから選ばれる。
先に概説したように、前記塩基はその前駆体のうちの１つの形態でフッ化水素酸と会合する。
本発明の特定の都合良い態様によると、前記前駆体は、水分子を消費することにより前記塩基を遊離する前駆体である。この特徴は、以下で示されるように、フルオロスルホネートアニオンの現場（in-situ）調製時に有利である。
本発明の都合良い別の態様によると、前記前駆体において、塩基性官能基に転化される官能基は、例えば二酸化炭素のようなガスを遊離するものである。
前記塩基がアミン（アニリンを包含する）である場合に、ガスを遊離する官能基の適当な例は尿素基、カルバモイル基［往々にしてハロゲン化物、通常はフッ素化物の形態にある］又はカルバメート基のようなカルバミド酸誘導体によって理解されるであろう。これらの官能基はイソシアネート官能基から誘導される。
その費用、その相対的不安定性及びその腐蝕性を考慮すると、前記フルオロスルホン酸水素塩が現場（in-situ）で形成されることが都合良い。
従って、本発明の目的のうちの１つは、フッ化水素酸とのその錯体のうちの１つからの塩基の遊離を可能にする方法を提供することである。
この目的及び以下で明らかになるであろう他の目的は、前記有機塩基のフルオロスルホン酸水素塩を形成する工程ａ）を含む方法によって達成される。
都合良いことに、この方法は、工程ａ）の後に、そのように変性された組成物からフッ化水素酸を回収する工程ｂ）を含む。
フッ化水素酸と前記有機塩基との錯体に及ぼすフルオロスルホン酸の単純な作用によりフルオロスルホン酸水素塩を形成することができる。そのような酸が現場で利用できる場合に、これは疑い余地のない満足のいく手段である。
しかしながら、特に任意に有機塩基と組み合わされたフッ化水素酸を含む組成物からフルオロスルホネートを現場（in situ）調製できるようにすることが都合良く、それは本発明のもう１つの目的でもある。
本発明にいたる研究の間に、フッ化水素酸を含むほとんど無水の有機組成物に及ぼす硫酸又は三酸化硫黄（無水硫酸又はＳＯ3）の作用によってフルオロスルホン酸を容易に現場（in situ）調製できることが示された。
前記組成物が水分を含んでいる場合及び／又は脱水剤を含んでいない場合に、三酸化硫黄ＳＯ3をその純粋な形態又は発煙硫酸の形態で使用することが適切である。
前記組成物が脱水剤を含む場合には、場合に応じて少量の水を含む硫酸（少なくとも８０％、都合良くは少なくとも９０％、往々にして少なくとも９５％に等しい濃度の硫酸）を使用することが都合良い。従って、本発明のこの態様では、フルオロスルホン酸は、フッ化水素酸に及ぼす硫酸の作用により脱水剤の存在下で組成物から現場（in situ）調製される。
前記脱水剤が前記塩基の前駆体であることが都合良い。
前記有機塩基はアミンであり、前記塩基の前記前駆体はイソシアネート官能基であるか又はそれから誘導される官能基（例えば、カルバモイルウレア［ハロゲン化物、通常はフッ素化物］若しくはカルバメート）である。
フルオロスルホン酸アニオンの合成のための反応は、０℃〜１００℃、ＨＦの蒸留温度、都合良くは０℃〜５０℃、好ましくは０℃〜２０℃の間で行われる。
異なる態様で、特に液体抽出によりフッ化水素酸の前記回収を行うことを考えることもできるが、フッ化水素酸の回収工程ｂ）が蒸留であることが概して好ましい。
本発明の方法は、ますます開発が進んでいる塩基−酸試薬、特に芳香族複素環式化合物及びフッ化水素酸からなる試薬の再利用にとって都合良く、これらの試薬の中でも化合物［ピリジン，１０ＨＦ］が適例であると考えられる。
本発明は、少なくとも１個のフルオロホリック（fluorophoric）炭素又は硫黄を含む有機塩基と呼ばれているものの遊離に対して特に都合良い（対応するフルオロスルホネートに対しても特に都合良い）。
前記有機塩基がフルオロホリック炭素又は硫黄としてそれぞれｓｐ3混成炭素又はＳＦ5を少なくとも１個含むことが都合良い。
前記有機塩基が、塩基性官能基として言うまでもないがプロトン受容性非共有電子対を含む少なくとも１個の３価のリン又は窒素原子を含むことが都合良い。
本発明の方法が特に有利であるためには、前記塩基は酸性及び／又は脱水性の非常に高い媒体（発煙硫酸と同様な媒体［人によっては発煙硫酸とも呼ぶ］）中で安定であることが必要である。
本発明のもう１つの目的は、特に、高い割合でフッ化水素酸、概して少なくとも２個のフッ化水素酸単位、都合良くは少なくとも３個、好ましくは少なくとも４個のフッ化水素酸単位を含む組成物を使用し、幾つかのフッ化水素酸単位との錯体から有機塩基を遊離することができる化合物を提供することである。
これらの目的及び以下で明らかになるであろう他の目的は、有機塩基のフルオロスルホン酸水素塩によって達成される。酸と会合する前記有機塩基は、そのｐＫａ（水性相中で測定されるか又は水性相にする）が１０以下、都合良くは８以下、好ましくは６以下である塩基性官能基を少なくとも１個有することが望ましい。このｐＫａが正であることが望ましく、少なくとも１に等しいことが都合良く、少なくとも２に等しいことが好ましい。例えば、そのｐＫａが１〜８、好ましくは２〜６（下限及び上限を含む）の間である有機塩基が好ましい。
そのフルオロスルホン酸水素塩が本発明の対象となる有機塩基であって、少なくとも１個のフッ素原子、都合良くは少なくとも２個のフッ素原子を含む有機塩基は、特別な産業上の興味があるものである。これ又はこれらのフッ素のうちの少なくとも１個は芳香族性がない原子から（すなわち、芳香環の一員ではない原子から）都合良くは生じ、フルオロホリック原子（すなわち、フッ素結合原子）は、炭素である場合に、好ましくはｓｐ3混成しているものであり、このフルオロホリック原子にその称号を与えるフッ素原子に加えて、フルオロホリック原子は都合良くは１又は２個の（同一であっても相異なっていてもよい）ハロゲン原子［好ましくは軽いハロゲン、すなわち塩素又はフッ素から選ばれる］を有する。
換言すれば、そのフルオロスルホン酸水素塩が本発明の対象である前記有機塩基は、都合良くは少なくとも１個、好ましくは少なくとも２個のフッ素原子を含む。前記有機塩基は、都合良くは１又は２個の（同一であっても相異なっていてもよい）ハロゲン原子［好ましくは軽いハロゲン、すなわち塩素又はフッ素から選ばれる］を有するｓｐ3混成炭素上に存在する少なくとも１個のフッ素を含むことも好ましい。従って、そのフルオロスルホン酸水素塩が本発明の対象である有機塩基が、フルオロホリック原子として少なくとも１個の炭素又は少なくとも１個の硫黄の原子列（atomic row）に少なくとも等しい原子列のカルコゲンを含むことが望ましく、フルオロホリック原子として少なくとも１個のｓｐ3混成炭素又は６価カルコゲン（当然のことながら酸素であることは不可）、好ましくは硫黄（例えばＳＦ5）を含む有機塩基を特に対象とする。
前記フルオロホリック原子（例えば、ｓｐ3混成炭素又は６価硫黄）は少なくとも２個のフッ素原子を有することが都合良い。
前記有機塩基は、塩基性官能基（又は塩基性官能基のうちの１つ）と結合している原子として、窒素原子又は３価のリンを含むことが都合良い。
有利な塩基のうちで、キノリン類を包含するピリジン類のような芳香族複素環式化合物であって、ハロゲン（炭素、フッ素、臭素等）による置換体を包含する任意に置換されたもの、及び少なくとも１個の上記のようなフルオロホリック原子に間接的に若しくは都合良くは直接的に任意に結合している芳香族複素環式化合物を挙げることができる。
これらの塩基は都合良くは一般式：
Ａｒ−Ｌ−’Ａ−Ｆq（Ｒ）(v-q)
（式中、Ａｒは塩基性官能基（又は塩基性官能基のうちの１つ）と結合しているそのヘテロ原子が環内（ピリジン又はキノリンの場合におけるように）又は環外（アニリンにおけるように）に存在する芳香族性を有する塩基を表し、ＬはＡｒと’Ａの間の結合を表し、’Ａは上記のようなフルオロホリック原子を表し、ｑは前記フルオロホリック原子により生じたフッ素の数であって、１以上ｖ以下の数を表し、ｖはフルオロホリック原子の残りの原子価（すなわち、Ｌと’Ａの間の結合を考慮した後の利用できる原子価）であり、（当然のことながらｖ＞ｑである場合に）同一であっても相異なっていてもよい基Ｒはハロゲン、水素原子、炭素鎖を表し、１個以上の他のフルオロホリック原子を含んでいても良い）
に対応するものである。
Ｒは環（この環は都合良くは４〜８員環、好ましくは５〜７員環）を形成するようにＡｒのある位置に結合することができ、この場合に、Ｒは都合良くはＬの意味をもち、そして特にたんにカルコゲン（特に酸素若しくは硫黄）又は単結合であることができる。
Ｌは都合良くは、単結合と、カルコゲン原子と、１個以上のフルオロホリック原子を含んでいて良い２価の炭素に基づく基から選ばれる。２価の炭素に基づく基の場合に、ＬとＡｒの間の結合はｓｐ2炭素−カルコゲン結合であることができ、さらに、Ｌとフルオロホリック原子の間の結合はカルコゲン−フルオロホリック原子結合であることが都合良い。
Ａｒはその利用可能な環員上に任意に置換されていてよく、そのような置換には、ハロゲン（塩素、フッ素、臭素等）による置換及び／又は先に詳述した式：−Ｌ−’Ａ−Ｆq（Ｒ）(v-q)に対応する他の置換基による置換が包含される。ここで、Ａｒは塩基性官能基（すなわち、プロトン受容体）（又は塩基性官能基のうちの１つ）と結合しているそのヘテロ原子が環内（ピリジン又はキノリンの場合におけるように）又は環外（アニリンにおけるように）に存在する芳香族性を有する塩基を表す。
Ａｒは都合良くは約４０個以下、好ましくは約３０個以下の炭素原子を含み、各Ｒは都合良くは約１０個以下、好ましくは約８個以下の炭素原子を含む。Ｌは都合良くは約１０個以下、好ましくは８個以下の炭素原子を含む。
塩基中に存在する炭素原子の総数は都合良くは約５０以下、好ましくは３０以下である。
’Ａ−Ｆq（Ｒ）(v-q)がペルフルオロ基を表す（すなわち、ＲｆがＣnＦ2n+1である）塩基の亜族を言及しておく。
Ｌが単結合又はカルコゲン原子を表す塩基の亜族を言及しておく。
これらの２つの亜族に共通なものが特に都合良い。
本発明は、フッ化水素酸及びスルホン酸水素塩の両方を含む組成物に関する。この組成物において、フッ化水素酸と前記有機塩基の塩基性官能基のモル比（ＨＦ／前記有機塩基の塩基性官能基）は少なくとも２に等しく、都合良くは少なくとも３に等しく、好ましくは少なくとも４に等しい。
前記組成物の含水量は、組成物中の水分子の数が組成物中に存在する塩基性官能基の数（当量で表される）の半分以下（都合良くは４分の１、好ましくは１０分の１）となるようなものであることが都合良い。
さらに、前記組成物は硫酸を含んでもよい。
言うまでもなく、前記組成物は前記有機塩基の合成に係る前工程で使用される任意生成物も含みうる。
以下の非限定的な実施例は本発明を例示するものである。
一般条件及び一般手順
ガスクロマトグラフィーにより粗反応生成物を分析した。
原理
上記のように、ｐＴＦＭＡフッ化水素酸塩へのフッ化カルバモイルの溶解（lyse）工程後に蒸留によりｐＴＦＭＡの直前の唯一の前駆体をフッ素化するために使用される過剰のＨＦを回収することは経済的に重要であり、かつ技術的に考えられる：
0004156669.tif 000002
ｐＴＦＭＡフッ化水素酸塩／ＨＦ混合物を蒸留することにより「遊離」ＨＦを回収する試みが失敗に終わった後、ｐＴＦＭＡフッ化水素酸塩／ＨＦ混合物に９８％硫酸を加えることにより本発明の特に遊離な態様に従って溶解法（technique de lyse）を試験した。
例１（比較例）：ｐＴＦＭＡ／ＨＦ混合物を使用するＨＦの蒸留
この試料の検定（中和、ＨＰＬＣによるｐＴＦＭＡ検定、イオンクロマトグラフィーによるフッ素の検定）によって、次の比率：
ｐＴＦＭＡ／ＨＦ＝５９／４１
（すなわち、ｐＴＦＭＡに対してＨＦ５．６当量）
が求められた。
蒸留手順
実験的に、窒素気流下の５００ｍｌテフロンＰＦＡ反応器内でｐＴＦＭＡ／ＨＦ混合物を加熱した。蒸発したＨＦを、水酸化カリウムによりバブラー内にトラップし、フッ素化物をイオンクロマトグラフィーにより検定した。
トリフルオロメチルアニリンの分解を引き起こすことなくＨＦ蒸留のプラトーが達成されるまで蒸留容器を加熱した。
結果を以下にまとめた：
0004156669.tif 000003
ｐＴＦＭＡフッ化水素酸塩／ＨＦ混合物を加熱することによって、最初に存在していた「遊離」ＨＦ（フッ化水素酸の形態にはないＨＦ）のわずかに２６％だけが蒸留されたようであった。
ｐＴＦＭＡと会合している残りのＨＦは、式：
ｐＴＦＭＡ・４ＨＦ
の錯体に相当するようであった。
これらのＨＦ−塩基錯体がたんなる加熱によっては分解されにくいことは周知である。
結局、ｐＴＦＭＡフッ化水素酸塩／ＨＦ粗反応生成物の加熱によっては、最初に存在するＨＦの全てを再利用することはできない。
例２：フッ化カルバモイル・６ＨＦからのＨＦの回収試験
フッ化カルバモイルへの９８％硫酸の単なる添加が即座の多量のガスの発生を招くことを観察することができた。
生成したガスの赤外分析によって、そのガスは実質的に二酸化炭素であることが示された。上記の場合の結果が確認されたようであった。しかしながら、粗反応生成物に対する分析及びさらなる研究によって、フッ化カルバモイルとＨ2ＳＯ4の間での反応によるＣＯ2の形成、すなわち硫酸（１００％でも）がフッ化カルバモイルと反応してｐＴＦＭＡフルオロスルホネート及びＣＯ2を形成することを説明することが可能となった。
0004156669.tif 000004
0004156669.tif 000005
出願人の知るところでは、硫酸によるハロゲン化カルバモイル官能基の水を不要とする「溶解」は文献に記載されていない。
この反応を説明するために６中心機構が提案される。ＣＦ3基はフッ化カルバモイル官能基を非常に活性化させる：
0004156669.tif 000006
19Ｆ−ＮＭＲ及びＩＲにより確認されるｐＴＦＭＡフルオロスルホネートは、ｐＴＦＭＡに及ぼすフルオロスルホン酸ＨＦＳＯ3の作用によっても合成される。
ｐＴＦＭＡフルオロスルホネートは、大気湿分により急速に加水分解されて硫酸水素塩：
0004156669.tif 000007
となる固形物である。
表IIにまとめた試験を実験的に次のように実施した：
２０℃の上記溶液に９８又は１００％の硫酸を加えた。即座にＣＯ2が発生した；
Ｈ2ＳＯ4の添加後、窒素気流下で均一反応混合物を加熱してＨＦを除去し、そのＨＦを水酸化カリウムを含むバブラー内にトラップした。得られたフッ素化物をイオンクロマトグラフィーにより検定した；
室温に冷却後、反応媒体を分析した。ペンチルアミンを用いて無水物の中和を行った後、ｐＴＦＭＡをＨＰＬＣにより検定した。
得られた結果から、次の結論：
９０℃に加熱後の混合物、ＨＦに対する約２当量のＨ2ＳＯ4（９８又は１００％）の作用によって、初期「遊離」ＨＦの実質的に全てを除去することができる。
ＨＦの除去後、得られる媒体は均質な液体であり、少量のＨＦ（初期「遊離」ＨＦの０．１〜０．２当量）を含むｐＴＦＭＡフルオロスルホネートのＨ2ＳＯ4溶液に対応する。
４当量の９８％Ｈ2ＳＯ4の使用は、蒸留されるＨＦの当量を制限する。このことは、９８％Ｈ2ＳＯ4により提供される水により説明することができる。この水はフッ化カルバモイルを加水分解してｐＴＦＭＡフッ化水素酸塩にすることができる。この場合に、ＨＦ−塩基錯体が塩基とＨＦの間で形成され、すでに観察されたようにＨＦの蒸留を制限する。
この種のＨＦ−塩基錯体は、ｐＴＦＭＡフルオロスルホネートとＨＦの間で形成されない。
ＨＦの脱気が行われた粗反応生成物の中和後、約９７〜９８％の収率（ＨＰＬＣ検定）でｐＴＦＭＡが得られる。
結論として、ｐＴＣＭＩのフッ素化から得られる粗生成物への２当量の９８〜１００％Ｈ2ＳＯ4の添加によって、最初に存在していた遊離ＨＦの実質的に全てを加熱により再利用することができ、また約１当量のＨ2ＳＯ4中のｐＴＦＭＡフルオロスルホネート７の均一液体溶液を得ることができる。
ＨＦの蒸留後にｐＴＦＭＡフルオロスルホネートの硫酸溶液を使用すると、水酸化ナトリウムによる中和及び塩化メチレンによる抽出によってｐＴＦＭＡを得ることができる。この中和及び抽出工程での収率は９８％を超える。