(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
乾燥重量基準で（ａ）レゾルシノール５〜２０重量％（ｂ）ホルムアルデヒド０．７〜６．０重量％、ここでレゾルシノールのホルムアルデヒドに対する重量比は２：１〜７：１の範囲であり、（ｃ）ビニルピリジン−スチレンブタジエンターポリマー２０〜６０重量％、（ｄ）アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー２０〜６０重量％、ここでビニルピリジン−スチレンブタジエンターポリマーとアクリロニトリル−ブタジエンコポリマーとの全重量％が５０〜９０重量％の範囲であり、並びに（ｅ）尿素２．５〜６重量％を含んで成るゴム組成物を特徴とする、ゴム組成物によって被覆されたマルチフィラメント強化カーボンヤーンであって、マルチフィラメントヤーンを被覆している乾燥ゴム組成物の重量がマルチフィラメントヤーンの５〜３５重量％の範囲である前記の被覆されたマルチフィラメント強化カーボンヤーン。
【請求項２】
ゴム組成物が乾燥基準で、非イオン性界面活性剤０．１〜３．０重量％を含むことを特徴とする、請求項１に記載の被覆されたマルチフィラメント強化カーボンヤーン。
【請求項３】
ゴム組成物が乾燥基準で０．１〜１０重量％のワックスを含むことを特徴とする、請求項１に記載の被覆されたマルチフィラメント強化カーボンヤーン。
【請求項４】
ゴム組成物が乾燥基準で０．１〜５．０重量％の脂肪酸塩を含むことを特徴とする、請求項１に記載の被覆されたマルチフィラメント強化カーボンヤーン。
【請求項５】
マルチフィラメントヤーンが、ゴム組成物によって被覆される前に、乾燥されたエポキシ樹脂によって被覆されており、そしてマルチフィラメントヤーンを被覆している乾燥エポキシ樹脂の量がマルチフィラメントヤーンの０．５〜２．５重量％の範囲であることを特徴とする、請求項１に記載の被覆されたマルチフィラメント強化カーボンヤーン。
【請求項６】
マルチフィラメントカーボンヤーンを１０〜４０重量％の範囲の固体濃度を有するレゾルシノール−ホルムアルデヒドラテックスで含浸することを含む、ゴム組成物によって被覆されたカーボンマルチフィラメント強化ヤーンの製造方法であって、レゾルシノール−ホルムアルデヒドラテックスが乾燥基準で、（ａ）レゾルシノール５〜２０重量％（ｂ）ホルムアルデヒド０．７〜６．０重量％、ここでレゾルシノールのホルムアルデヒドに対する重量比は２：１〜７：１の範囲内であり、（ｃ）ビニルピリジン−スチレンブタジエンターポリマーラテックス２０〜６０重量％、（ｄ）アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー２０〜６０重量、ここでビニルピリジン−スチレンブタジエンターポリマーとアクリロニトリル−ブタジエンコポリマーとの全重量％が前記液体媒質の５０〜９０重量％の範囲であり、並びに（ｅ）尿素２．５〜６重量％を特徴とする、前記の製造方法。
【請求項７】
ラテックスの含浸量が、続いて乾燥された後に、マルチフィラメントヤーンを被覆しているゴム組成物の重量が、マルチフィラメントヤーンの５〜３５重量％の範囲であるように調節されることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
レゾルシノール−ホルムアルデヒドラテックスの前記含浸にかける前に、マルチフィラメントカーボンヤーンを次の：（ａ）エポキシ樹脂を含む液体媒質でヤーンを含浸すること、（ｂ）液体の含浸量を、それに続く乾燥後に、ヤーンを被覆しているエポキシ樹脂の重量がヤーンの０．５〜２．５重量％の範囲であるように調節すること；並びに（ｃ）ヤーンを乾燥して、エポキシ樹脂でヤーンを被覆することを特徴とする工程にかける、請求項６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、被覆されたマルチフィラメント強化カーボンヤーンに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステル、ナイロン及び鋼の強化ヤーンがタイヤに使用されている。これらの物質は全体的に過去において成功しているが、タイヤ産業における最近の要求は期待される性能を新しい段階に押し進めている。この要求に見合うために、タイヤを強化するためにマルチフィラメント強化カーボンヤーンを使用することが企図されてきた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
残念ながら、ヤーンとそのゴム周囲との間の接着の程度が満足なものではない。従って、この期待される性能要求に見合うためにタイヤ産業において、カーボンヤーンとそのゴム周囲との間の接着における改善の余地がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、被覆されたマルチフィラメント強化カーボンヤーンに関する。このヤーンはレゾルシノール−ホルムアルデヒド反応生成物、ビニルピリジン−スチレンブタジエンターポリマー、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー及び尿素を含むゴム組成物で封入されている。
【０００５】
乾燥重量基準で
（ａ）レゾルシノール５〜２０重量％
（ｂ）ホルムアルデヒド０．７〜６．０重量％、ここでレゾルシノールのホルムアルデヒドに対する重量比は２：１〜７：１の範囲であり、
（ｃ）ビニルピリジン−スチレンブタジエンターポリマー２０〜６０重量％、
（ｄ）アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー２０〜６０重量％、ここでビニルピリジン−スチレンブタジエンターポリマーとアクリロニトリル−ブタジエンコポリマーとの全重量％が約５０〜約９０重量％の範囲であり、並びに
（ｅ）尿素２．５〜６重量％
を含んで成るゴム組成物によって封入された、塗被されたマルチフィラメント強化カーボンヤーンが開示される。
【０００６】
さらに、ゴム組成物によって封入されたカーボンマルチフィラメント強化ヤーンの製造方法であって、マルチフィラメントカーボンヤーンを１０〜４０重量％の範囲の固体濃度及び、乾燥基準で、
（ａ）レゾルシノール５〜２０重量％
（ｂ）ホルムアルデヒド０．７〜６．０重量％、ここでレゾルシノールのホルムアルデヒドに対する重量比は２：１〜７：１の範囲内であり、
（ｃ）ビニルピリジン−スチレンブタジエンターポリマー２０〜６０重量％、
（ｄ）アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー２０〜６０重量、ここでビニルピリジン−スチレンブタジエンターポリマーとアクリロニトリル−ブタジエンコポリマーとの全重量％が約５０〜約９０重量％の範囲であり、並びに
（ｅ）尿素２．５〜６重量％
を含むレゾルシノール−ホルムアルデヒドラテックスで含浸することを含んで成る前記の製造方法が開示される。
【０００７】
本発明において使用できるカーボンフィラメントは、高いカーボン含量を有するカーボンフィラメント及び比較的低い炭素含量を有する炭素質繊維の両方を含む。通常、そのようなカーボンフィラメントは少なくとも７０重量％の炭素含量を有する。
【０００８】
本発明において使用できるカーボンフィラメントの束は、既知の方法、例えば米国特許第４，０６９，２９７号に開示されるような方法によって製造できる。多カーボンフィラメントの束は、主としてポリアクリロニトリル（アクリル繊維）を含む既知のポリマーフィラメントを酸化雰囲気（例えば空気）中で２００°〜３００℃の温度で０．１〜１００分間酸化し、そして次に酸化したフィラメントを不活性ガス雰囲気（例えば窒素、アルゴンまたはヘリウム）中で６００℃〜３０００℃の温度で炭素化することによって製造できる。
【０００９】
カーボンフィラメントの束は、石油または石炭のピッチからフィラメントを形成すること、フィラメントを不融化させること、並びに不融化フィラメントを不活性ガス雰囲気中（例えば窒素、アルゴン、ヘリウム等）で６００〜３０００℃の温度で炭素化することによっても製造し得る。
【００１０】
使用すべき束は、通常、それぞれ２×１０-4〜５×１０-6ｍｍ2の断面積を有する１００〜１０００００のフィラメントを含む。カーボンフィラメントの束（本明細書中でヤーンともいう）は好ましくは１０3〜１０-4Ωｃｍの比抵抗率、１００ｋｇｆ／ｍｍ2以上の引張強度、１０×１０3ｋｇｆ／ｍｍ2以上の弾性モジュラス、並びに少なくとも１．７の引張延性を有する。ヤーンの束は約１０００〜１００００の範囲の全デニールを有する。好ましくは、ヤーンのデニールは２０００〜８０００の範囲である。ヤーン中のフィラメントあたりのデニールは０．５〜１．５の範囲である。好ましくは、フィラメントあたりのデニールは０．５５〜１．０の範囲である。
【００１１】
被覆されたマルチフィラメント強化ヤーンを製造する全体の方法は、
（１）エポキシ樹脂を含む液体媒質でマルチフィラメント強化カーボンヤーンを含浸する工程、
（２）液体の含浸量を、それに続いて乾燥したときに、マルチフィラメントヤーンを封入しているエポキシ樹脂の重量がヤーンの０．５〜２．５重量％の範囲であるように調節する工程；並びに
（３）ヤーンを乾燥してエポキシ樹脂でヤーンを封入する工程
（４）エポキシ樹脂で封入されたヤーンをレゾルシノールホルムアルデヒド−ラテックスを含む液体媒質で含浸する工程
（５）液体の含浸量を、それに続く乾燥後に、マルチフィラメントヤーンを封入しているレゾルシノールホルムアルデヒド−ラテックスの重量がヤーンの５〜３５重量％の範囲であるように調節する工程、並びに
（６）マルチフィラメントヤーンを固体化レゾルシノール−ホルムアルデヒド−ラテックス組成物で封入するために、マルチフィラメントヤーンを乾燥する工程を含む。
【００１２】
オリジナルのヤーンの、ＲＦＬ組成物での含浸前のエポキシ樹脂での処理は、被覆されたヤーンのゴムへの接着力を増すために有効である。マルチフィラメントヤーンを被覆しているエポキシ樹脂の重量は、マルチフィラメントヤーンの約０．５〜２．５重量％の範囲に限定されるべきである。マルチフィラメントヤーンを被覆しているエポキシ樹脂の重量は好ましくはマルチフィラメントヤーンの約１〜１．５重量％の範囲である。
【００１３】
マルチ−フィラメントカーボンヤーンを封入しているエポキシ樹脂及びＲＦＬは被覆されたヤーンの全重量と被覆直前の重量の間の違いによって決定される。
【００１４】
本発明における用途に適切なエポキシ樹脂は、少なくとも１つのエポキシ基を有する化合物であり、例えばポリヒドロキシアルコールまたはポリヒドロキシフェノールとエピクロロヒドリンとのアルカリ処理反応生成物である。ポリヒドロキシアルコールは好ましくはグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリビニルアルコール、イノシトール、トリメチロールプロパンまたは１，４−ジメチロールベンゼンである。ポリヒドロキシフェノールとしては、好ましくはレゾルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、フロログルシノールまたはカテコールである。本発明においてエポキシ樹脂を含む液体はエポキシ樹脂を水または有機溶媒に溶解するかまたは乳化することによって調製される。本発明における用途に適切な水溶性エポキシ樹脂は、例えば、エピクロロヒドリンと少なくとも１種のポリオール、例えばグリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリンまたはソルビトールとの反応によって得られる反応生成物である。グリセリンのポリグリシジルエーテルまたはジグリシジルエーテルが最も好ましい。
【００１５】
エポキシ樹脂を含む液体で含浸されたマルチフィラメントヤーンのための乾燥条件は、適用されるエポキシ樹脂の種類に依存するが、一般にはエポキシ樹脂を含む液体で被覆されたポリエステル繊維の処理の既知の条件よりも温和な条件が採用されるべきである。例えば、乾燥をせいぜい約２００℃、最も好ましくは約１００℃〜１８０℃の範囲に制御することが好ましい。水溶性エポキシ樹脂を使用するときは、エポキシの液体内の濃度が液体の約１〜３０重量％の範囲であることが好ましい。
【００１６】
レゾルシノール−ホルムアルデヒド−ラテックス（ＲＦＬ）で、エポキシ樹脂で封入されたヤーンの処理は被覆されたヤーンのゴムへの接着を増すために有効である。マルチ−フィラメントヤーンを被覆しているゴム組成物の重量はマルチ−フィラメントヤーンの約５〜約３５重量％の範囲であるべきである。ヤーンが撚られてから封入されるか、または封入され次に浸漬されるかによって、好ましい範囲は変わる。例えば、ヤーンが最初に撚られるとき、ゴム組成物の量は好ましくは７〜１１重量％である。一方、ヤーンが最初に封入され次に撚られるときは、ゴム組成物の量は好ましくは１５〜３０重量％である。
【００１７】
ゴム組成物によって封入された、被覆されたマルチ−フィラメント強化カーボンヤーンは、ヤーンを１０〜４０重量％の固体含量を有するＲＦＬで含浸することによって調製される。好ましくは、固体含量は２５〜３０重量％の範囲である。
【００１８】
本発明において使用されるＲＦＬは、特定の重量％のレゾルシノール、ホルムアルデヒド、２種のラテックス及び尿素を含む。ＲＦＬの成分についての記述された重量％は乾燥重量基準による。ＲＦＬは５〜２０重量％のレゾルシノールを含む。好ましくは、ＲＦＬは７〜１２重量％のレゾルシノールを含む。ＲＦＬは、０．７〜６．０重量％のホルムアルデヒドを含む。好ましくは、ホルムアルデヒドの量は２．０〜３．０重量％である。レゾルシノール及びホルムアルデヒドの相対量は別々に記述されてきたが、ここでは、レゾルシノール及びホルムアルデヒドの全体範囲及び比が観察される限り、レゾルシノールとホルムアルデヒドとの予備反応樹脂が使用できることが企図される。
【００１９】
ゴム組成物は２０〜６０重量％のビニルピリジン−スチレンブタジエンターポリマーを含む。好ましくはゴム組成物の３５〜４５重量％がビニルピリジン−スチレンブタジエンターポリマーである。ビニルピリジン−スチレンブタジエンターポリマーラテックスのムーニー粘度は３０〜９０の範囲である。この範囲内では、ムーニー粘度は重要ではないと考えられる。結合したビニルピリジン−スチレンブタジエンターポリマーのレベルは、ターポリマーの５〜２０重量％の範囲である。ターポリマーは一般にＲＦＬにラテックスの形態で加えられる。ビニルピリジンの％固体分は約３５〜４５重量％の範囲である。
【００２０】
ゴム組成物はまた、２０〜６０重量％のアクリロニトリル−ブタジエンコポリマー（ＮＢＲ）を含む。好ましくは、ゴム組成物の３５〜４５重量％がアクリロニトリル−ブタジエンコポリマーである。アクリロニトリル−ブタジエンのムーニー粘度は９０〜２００の範囲であることができる。アクリロニトリル−ブタジエンコポリマーは一般にＲＦＬにラテックスの形態で加えられる。ＮＢＲラテックスの％固体分は３０〜５０重量％の範囲である。アクリロニトリル−ブタジエン中の結合したアクリロニトリルのレベルは変化し得る。例えば、結合アクリロニトリルのレベルはアクリロニトリル−ブタジエンポリマーの３０〜６０重量％の範囲であることができる。好ましくは結合アクリロニトリルのレベルは４０〜５０重量％である。
【００２１】
ゴム組成物は乾燥重量基準で２．５〜６．０重量％の尿素を含む。好ましくは３．０〜５．０重量％の尿素が使用される。
【００２２】
ゴム組成物は多くの慣用の添加剤を含み得る。例えば、ＲＦＬは、湿潤性を減じるために非イオン性界面活性剤を含み得る。代表的な非イオン性界面活性剤はアセチレン列ジオール（acetylenic diol）、ポリアルキレンオキサイド及びセルロースエーテルを含む。非イオン性界面活性剤は一般に０．１〜３．０重量％（水性基準）の範囲で存在する。好ましくは、非イオン性界面活性剤は０．５〜１．０重量％の範囲の量存在する。ＲＦＬはまたワックスを加工助剤として含み得る。代表的なワックスは、天然ワックス、石油炭化水素ワックス、並びに、アルコール類、エステル及びアミドのような脂肪酸誘導体を含む。ワックスは一般に０．１〜１０重量％の範囲の量で存在する。好ましくは、ワックスの量は約１〜５重量％で存在する。ＲＦＬはまた、ラテックスの表面張力を減じるために１価の脂肪酸塩を含み得る。典型的な塩は、ステアリン酸、オレイン酸及びリノール酸のような脂肪酸のカリウム、ナトリウム及びアンモニウム塩を含む。そのような塩の追加の例は、ラウロイルサルコシンのナトリウム塩である。脂肪酸塩は一般に約０．１〜５．０重量％の範囲の量でゴム組成物中に存在する。好ましくは、０．２〜３．０重量％が使用される。
【００２３】
望まれる加工特性を達成するために適切なときには、油基材または合成の脱泡剤及びガムまたはアクリレート増粘剤のような他の慣用の添加剤も添加し得る。
【００２４】
被覆されたフィラメント強化カーボンヤーンは捩られるかまたは捩られななくてもよい。捩られたヤーンが望まれる場合においては、ヤーンは、ヤーンがＲＦＬで封入される前または後に捩られ得る。もし捩られると、ヤーンの捩りは１メートルあたり１０〜１００ターンの範囲であるべきである。好ましくは、捩りは１メートルあたり３０〜７０ターンの範囲である。
【００２５】
本発明のヤーンは多くのゴム製品を強化することにおける用途に適切である。そのような製品はタイヤ、ベルト及びホースを含む。好ましくは、そのようなヤーンはタイヤ中、特にワイヤのベルト中に使用される。
【００２６】
以下の実施例は本発明を例示する目的のために提出される。全ての部数は他に示さない限り重量による。
【００２７】
実施例１
慣用のＲＦＬ  対  本発明
次の配合に従って、レゾルシノール、３７％のホルムアルデヒド水溶液及び１０％の水酸化ナトリウム水溶液を水溶液中に溶解し、そして該溶液をアクリロニトリル−ブタジエンラテックス（ＮＢＲ）とビニルピリジン−スチレンブタジエンターポリマーラテックス（ＰＳＢＲ）とのブレンドに加えることによって接着剤を製造した。
【００２８】
レゾルシノール            ５０．４ｇ
水                      ４２５．６ｇ
３７％ホルムアルデヒド    ４４．７ｇ
１０％  ＮａＯＨ          ５０．７ｇ
ＮＢＲ1 ラテックス         ２４５ｇ
ＰＳＢＲ2ラテックス        ２４５ｇ
【００２９】
１  配合中、ＮＢＲラテックスはＨｙｃａｒ（登録商標）１５６１の名称でＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈカンパニーから商業的に入手した。Ｈｙｃａｒ（登録商標）１５６１は４１重量％の固体含量、１０．０〜１５０の範囲のムーニー粘度、及び４０〜５０重量％の範囲の結合アクリルニトリルレベルを有する。
【００３０】
２  配合中、ＰＳＢＲ（ビニルピリジン−スチレンブタジエンターポリマーラテックス）はＰｌｉｏｃｏｒｄ（登録商標）４６６８Ｂの名称でザ・グッドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー・カンパニーから商業的に入手した。Ｐｌｉｏｃｏｒｄ（登録商標）４６６８Ｂは４２重量％の固体含量、３２〜４８の範囲のムーニー粘度、及び１５重量％の結合ビニルピリジンのレベルを有する。
【００３１】
次のように、予備反応させたレゾルシノールホルムアルデヒド樹脂、３７％のホルムアルデヒド水溶液（ホルマリン）及び１０％の水酸化ナトリウム液から、この樹脂溶液をＮＢＲ1ラテックス、ＶＳＢＲラテックス、非イオン性界面活性剤、ステアリン酸カリウム及び尿素の水中のブレンドに加えることによって第２の接着剤を製造した。
【００３２】
Ｐｅｎａｃｏｌｉｔｅ3 Ｒ５０  ２００ｇ
１０％  ＮａＯＨ                １３ｇ
水                            ３１６ｇ
３７％ホルムアルデヒド          １６ｇ
ＮＢＲ1 ラテックス            ８６２ｇ
ＰＳＢＲ2 ラテックス          ８６２ｇ
水                          １１４５ｇ
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ＳＥ4           ８ｇ
Ｈａｍｐｏｓｙｌ  Ｌ３０5         ７ｇ
ステアリン酸カリウム            ３６ｇ
尿素                            ３６ｇ
【００３３】
３  配合中、予備反応させたレゾルシノール−ホルムアルデヒド樹脂は、Ｉｎｄｓｐｅｃ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商業的に入手した。使用した樹脂の量は、８７．３ｇのレゾルシノールと３１．７ｇの３７％ホルムアルデヒド水溶液の添加に等しい。
【００３４】
４  配合中、非イオン性界面活性剤4 はペンシルベニア州アレンタウンのＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓから商業的に入手した。界面活性剤はアセチレン列ジオールとして既知である。
【００３５】
５  処方中、アニオン性界面活性剤5 はマサチューセッツ州のレキシントンのＨａｍｐｓｈｉｒｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手した。界面活性剤はラウロイルサルコシンのナトリウム塩として既知である。
【００３６】
各接着剤を、使用前に室温で２４時間熟成させた。カーボンファイバーのヤーン（Ｔｏｈｏ  Ｂｅｓｆｉｇｈｔ（登録商標）Ｇ３０−５００  ６Ｋ  ＨＴＡ−７Ｃ、ＥＰ０１仕上げ）をＲＦＬラテックス内に３０秒間浸し、そして次に１７７℃のオーブン内で３分間加熱して、ゴム接着剤組成物を乾燥硬化させた。被覆されたヤーンを次に、修正されたＩ試験形状（ここでは、ブロックの長軸で配列させたゴムブロックの中心において定めた長さの単一のヤーンを硬化した。）において天然ゴムタイヤベルトコンパウンド内に硬化した。ゴム組成物を次にインストロン試験装置上で長軸の方向に引っ張った。コードの埋め込まれていない対照ブロックを同じ方法で引っ張った。繊維の完全な脱結合は、試料を引っ張るために要求される力の突然の低下によって示された。装填された繊維と含められた試料との間の全エネルギーの相違を接着のエネルギーを計算するために使用した。第１の接着剤中に浸されたヤーンは脱結合するために２．０Ｊのエネルギーを示したが、第２の接着剤（本発明）中に浸されたヤーンは２．９Ｊのエネルギーを示した。
【００３７】
実施例２
レゾルシノール対ホルムアルデヒド比
２種の接着剤を、１つにおいて、ホルムアルデヒドの量を１６ｇから２７ｇに増したこと（レゾルシノールのホルムアルデヒドに対する重量比が４９：１及び２．２：１）を除き、実施例１の第２の接着剤と同様に製造した。接着剤を使用前に２４時間熟成させた。実施例１に記述したエポキシ封入カーボン繊維ヤーンを接着剤中を１３ｍ／分（１４ｙｐｍ）で通し、そして次に１２０℃及び１７７℃に加熱したオーブンを、各オーブン内の暴露時間が６０秒となるように通した。ゴムで封入されたヤーンを次にＳａｃｏ  Ｌｏｗｅｌｌ  リングツイスター上で１メートルあたり６０回の撚数に捩った。コードを次に天然ゴムベルトコンパウンド上にドラム巻し、同じコンパウンドの第２の層で被覆した。ゴムで被覆した繊維を、２つのプライの複合材料を製造するために使用し、加熱プレス中に硬化し、そして１２０℃に条件づけした試験チャンバー内で剥がした。接着力を２つのプライを引き離すために必要な力によって測定した。剥離力は、より高いレベルのホルムアルデヒドの接着剤について１４７Ｎであり、より低いレベルの接着剤で１６２Ｎであった。ヤーンの浸漬含浸量はそれぞれ２１．９及び１８．９％であった。
【００３８】
実施例３
次の配合の上述の方法に従い、接着剤を製造した。
【００３９】
Ｐｅｎａｃｏｌｉｔｅ6 ２２００    ４０．７ｇ
１０％ＮａｏＨ                      ３．７ｇ
水                              １０６．６ｇ
３７％ホルムアルデヒド              ４．６ｇ
ＮＢＲ1 ラテックス              ２４６．０ｇ
ＰＳＢＲ7 ラテックス            ２５２．０ｇ
水                              ２７９．９ｇ
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ＳＥ4             ２．３ｇ
ステアリン酸カリウム２０％水溶液  ３０．０ｇ
尿素                              １０．３ｇ
Ａｃｒａｗａｘ8 Ｃ分散物          ２４．８ｇ
【００４０】
６  配合中、予備反応させたレゾルシノール−ホルムアルデヒド樹脂は、Ｉｎｄｓｐｅｃ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商業的に入手した。使用した樹脂溶液の量は、２４．９ｇのレゾルシノールと９．０ｇの３７％ホルムアルデヒド水溶液の添加に等しい。
【００４１】
７  配合中、ビニルピリジン−スチレンブタジエンターポリマーラテックスはＰｌｉｏｃｏｒｄ（登録商標）ＶＰ−１０６の名称でザ・グッドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー・カンパニーから商業的に入手した。ＶＰ−１０６は４１重量％の固体含量、３０〜５０の範囲のムーニー粘度、及び１５重量％の結合ビニルピリジンのレベルを有する。
【００４２】
８  配合中Ａｃｒａｗａｘ  Ｃ分散物は、Ｌｏｎｚａ  Ｉｎｃ．から商業的に入手した、エチレン・ビス−ステアラミドの３３重量％固体分の水性分散物である。
【００４３】
捩ったヤーンの浸漬
接着剤を２４時間熟成させ、次に接着剤の適用前に１メートルあたり６０ターンで捩ったカーボン繊維ヤーンを被覆するために使用した。２−プライの試料についての剥離力は９．０％の浸漬含浸量のヤーンについて１５５Ｎであり、５．８重量％の浸漬含浸量のヤーンについては１２５Ｎであった。
【００４４】
実施例４
実施例１において記述した第２の接着剤を、Ｌｏｎｚａ  Ｉｎｃ．から商業的に入手した、ワックス（８６．８ｇのＡｃｒａｗａｘ（商標）Ｃ分散物）エチレン・ビス−ステアラミドの３３重量％固体分の水性分散物の添加によって変性した。２つの接着剤を２４時間熟成し、次に実施例２におけるようにカーボン繊維ヤーンを被覆するために使用した。試験試料を同じ方法で製造した。ワックスのない試料についての剥離力は１６０Ｎであり、ワックスを含む試料については１７５Ｎであった。ワックスを用いたときの浸漬含浸量は２７．０％であり、対してワックスなしの場合は１８．９％であった。