(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
Ｒ1−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ1          （Ｉ）
で表されるジアリールカーボネートと式
Ｒ1−ＯＨ          （ＩＩ）
で表される元の芳香族ヒドロキシ化合物
［式中、
Ｒ1は、Ｃ6−Ｃ12アリール、ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ1−Ｃ6−アルキリデン−Ｃ6Ｈ4−、或は各アリール環がＣ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシまたはハロゲンで一置換または二置換されているＣ6−Ｃ12アリール、或は同様に置換されているＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ1−Ｃ6−アルキリデン−Ｃ6Ｈ4−を表す］
を、該芳香族ヒドロキシ化合物（ＩＩ）と一酸化炭素を貴金属含有触媒系の存在下で酸化的に反応させた場合の粗反応混合物から、同時に分離する方法であって、該粗反応混合物を、この反応混合物１部当たり０．１−２０重量部の割合の、純粋な物質、純粋な物質の混合物、或は原油の蒸留で得られる溜分としての形態で、炭素数が３−１００のハロゲン化炭化水素、炭素数が３−１００の分枝もしくは直鎖アルカンおよび炭素数が３−１００の分枝もしくは未分枝環状脂肪族化合物の群から選ばれる無極性で非プロトン性の抽出剤と一緒に、１−２００バール下２０−１５０℃で混合した後、自然発生的相分離を２０−１５０℃で起こさせて下方のドナー相と上方のレシピエント相を生じさせ、そしてこのレシピエント相から該ジアリールカーボネート（Ｉ）と該芳香族ヒドロキシ化合物を単離することを特徴とする方法。
【請求項２】
該抽出剤が炭素原子を３−３０個含むハロゲン化炭化水素、アルカン類および環状脂肪族化合物であることを特徴とする請求項１記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、芳香族ヒドロキシ化合物の酸化的カルボニル化を行う場合の反応溶液からジアリールカーボネートと元の芳香族ヒドロキシ化合物を抽出することに関する。この反応では、上記反応溶液を適切な抽出剤と混合した後、触媒が入っているドナー（ｄｏｎｏｒ）相から、芳香族カーボネートと芳香族ヒドロキシ化合物が豊富に入っている透明なレシピエント（ｒｅｃｉｐｉｅｎｔ）相を分離する。
【０００２】
芳香族ヒドロキシ化合物と一酸化炭素の酸化的反応を貴金属触媒の存在下で行うと有機カーボネート類、例えばジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）が生じることは公知である（ドイツ特許出願公開第ＯＳ  ２７  ３８  ４３７号）。この貴金属は好適にはパラジウムである。追加的に、共触媒（例えばマンガンもしくはコバルト塩）、塩基、第四級塩、種々のキノン類またはヒドロキノン類、および乾燥剤を用いることも可能である。操作を溶媒中、好適には塩化メチレン中で行うことができる。この反応で生じる有機カーボネートの量は少量のみである。このような複雑な反応溶液からカーボネートを分離する方法は全く開示されていない。
【０００３】
特開平０４  ２５７  ５４６号には、反応体を蒸留カラムに３０−５０バール下１５０−２０５℃で連続供給することで有機カーボネート類を製造する方法が記述されている。この反応で生じる水を連続的に留出させている。このような方法の１つの欠点は、水の除去で蒸留カラムを用いた操作を行う必要がある点であり、その蒸留カラムが与える滞留時間は、それの構造が原因で、短時間のみである。その結果として、そのような方法で得られる時間空間収率は非常に低い（１７．８ｇ／Ｌ・時のみ）。蒸留カラム内で反応を行う場合、ハロゲン化物を多量に高温（１５０−２０５℃）で用いる必要がある。その結果として、重大な腐食問題が起こりかつまた装置が高価になる。また、この上に示したような反応条件にすると好適な共触媒（ヨウ化物）が不安定になって相当量がヨウ素に酸化されることも本分野の技術者に知られている。その結果、共触媒がひどく失われかつ副生成物が生じ、それによって選択率が大きく低下する結果として、その方法の経済性が悪化する。更に、このように高温高圧にすると、均一触媒系が迅速に失活する結果として、その方法を経済的に使用するのは不可能である。加うるに、この反応から水を分離しているが、これはジアリールカーボネートを単離する方法ではない。
【０００４】
ヨーロッパ特許第４５０  ４４２号およびヨーロッパ特許第５０７  ５４６号には、ＤＰＣを反応溶液の蒸留で単離することが記述されている。その示されている蒸留条件（約１５トールで１００−２００℃）下では、数時間の蒸留後、最初にフェノールそして最終的に無色のＤＰＣが得られる。ヨーロッパ特許第５０７  ５４６号では、蒸留残渣を７００℃の空気中で１６時間処理しており、その後それに入っているのはパラジウムとコバルトのみである。そこに開示されている手順では、不可避的に、触媒成分である臭化テトラブチルアンモニウム、ベンゾキノンおよびＣｏ−アセチルアセトネートが完全に失われる。このように触媒成分が失われることと、その結果として副反応が起こることに加えて、計算ＤＰＣ収率は６−９％のみである、即ちそのような方法で単離可能なＤＰＣの割合は僅かのみである。このような欠点全部により、過程が高価になりかつまた選択性がないことから、産業的用途が妨げられている。
【０００５】
ヨーロッパ特許第５８３  ９３６号およびヨーロッパ特許第５８３  ９３８号には、フェノールとジフェニルカーボネートの１：１付加体をその反応混合物から結晶化させることで芳香族カーボネートを分離することが提案されている。このような方法の欠点は、結晶化で強力な冷却を行う必要があり、結晶化過程が遅く、反応溶液中のＤＰＣ含有量が高いことに依存しており（即ち反応時間が長いことに依存しており）、かつ得られる結晶内に触媒成分が包み込まれること、即ち分離が不完全であることである。このように晶析時間が長い結果として、その過程で大容積の容器を用いる必要があり、その結果、労力を要すると共に費用がかかる。このような欠点から、上記方法を産業的に適用するのは非常に高価であり、従って経済的でない。
【０００６】
従って、本目的は、経済的かつ産業的に利用できて再現性のある条件下でジアリールカーボネート類をその触媒系および残存する反応溶液から高い空間時間収率で分離することを可能にする穏やかな処理方法を見い出すことである。
【０００７】
反応溶液を反応槽から取り出して選択的抽出剤と一緒に激しく混合した後、相分離を起こさせて、下方のドナー相と上方のレシピエント相を生じさせる過程を用いると、驚くべきことに、上記欠点を克服することができることをここに見い出した。その結果として生じるドナー相が含有する芳香族カーボネートおよび芳香族ヒドロキシ化合物の濃度はより低く、そしてこのドナー相に入っている触媒系と一緒に溶解するレシピエントのパーセントが低くなり得る。全く予想外に、その結果として生じる透明なレシピエント相は、抽出剤に加えて芳香族ヒドロキシ化合物と芳香族カーボネートのみを含有しており、このレシピエント相に入っている触媒系はほんの痕跡量である。別の驚くべき事は、レシピエント相に変換すると、芳香族ヒドロキシ化合物に比較して芳香族カーボネートが非常に濃縮される点である。
【０００８】
従って、本発明は、式
Ｒ1−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ1      （Ｉ）
で表されるジアリールカーボネートと式
Ｒ1−ＯＨ      （ＩＩ）
で表される元の芳香族ヒドロキシ化合物
［式中、
Ｒ1は、Ｃ6−Ｃ12アリール、ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ1−Ｃ6−アルキリデン−Ｃ6Ｈ4−、或は各アリール環がＣ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシまたはハロゲンで一置換または二置換されているＣ6−Ｃ12アリール、或は同様に置換されているＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ1−Ｃ6−アルキリデン−Ｃ6Ｈ4−を表す］
を、該芳香族ヒドロキシ化合物（ＩＩ）と一酸化炭素を貴金属含有触媒系の存在下で酸化的に反応させた場合の粗反応混合物から、同時に分離する方法に関し、この方法は、該粗反応混合物を、この反応混合物１部当たり０．１−２０重量部、好適には０．２−１０重量部、特に好適には０．３−５重量部の割合の、無極性で非プロトン性の抽出剤と一緒に、１−２００バール、好適には１−１００バール、特に好適には１−５０バール下２０−１５０℃、好適には３０−１２０℃、特に好適には４０−１００℃で混合した後、自然発生的相分離を約２０−１５０℃で起こさせて下方のドナー相と上方のレシピエント相を生じさせ、そしてこのレシピエント相から該ジアリールカーボネート（Ｉ）と該芳香族ヒドロキシ化合物を単離することを特徴とする。
【０００９】
本発明に従う方法における混合そしてまた相分離は、勿論、反応バッチのサイズおよび組成に依存する。下限は０．０５時間であり、そして上限は３０時間以内、好適には１０時間以内である。
【００１０】
本発明に従う処理を受けさせるに適した粗反応混合物は、第四級塩を０．１−３重量％、好適には１−２重量％、水を０．１−２重量％、好適には０．５−１．５重量％、Ｐｄを５−５００ｐｐｍ、好適には２０−２５０ｐｐｍ、共触媒を１０−１０００ｐｐｍ、好適には２５０−７５０ｐｐｍ、塩基を０．０１−１重量％、好適には０．１−０．５重量％含有し、そしてジアリールカーボネートと一緒に芳香族ヒドロキシ化合物を９５−９８．５重量％含有する。
【００１１】
相分離は自然発生的に起こるが、遠心分離を補助として用いることもまた可能である。
【００１２】
その結果として取り込んだ（ｌｏａｄｅｄ）レシピエント溶液は、妨げとなる濃度で触媒を全く含まないことから、例えば蒸留および／または晶析などで困難さなしにこれのさらなる処理を行うことができる。
【００１３】
分離ジアリールカーボネートの比率は、粗生成物に入っているジアリールカーボネートの２から１００％、好適には５から９０％、特に５から８０％になり得る。この取り込んだレシピエントに入っているジアリールカーボネート対芳香族ヒドロキシ化合物の比率は０．００１から３０、好適には０．０１から１５の範囲である。
【００１４】
本発明に従う方法は、芳香族ヒドロキシ化合物、例えばフェノールなどの酸化的カルボニル化でジフェニルカーボネートを生じさせる場合の粗生成物からジアリールカーボネートを部分的または完全に分離するに適切である。この粗溶液に入っているジアリールカーボネートの含有量は、反応条件、処理時間および触媒の濃度に応じて５から９５重量％になる可能性があり、そして芳香族ヒドロキシ化合物の濃度は、ジアリールカーボネートと芳香族ヒドロキシ化合物の全量を基準にして９５から５重量％の範囲であり得る。
【００１５】
また、反応溶液が薄い場合、穏やかな蒸留を行うことにより、所望のジアリールカーボネート含有量になるまで濃縮を行うことも可能である。別の態様では、所望のＤＰＣ含有量になるように、抽出前の反応溶液にＤＰＣを添加することで調整を行ってもよい。
【００１６】
この抽出過程全体を通して上部に位置させる気相は静止相であってもよいか、或はこれを連続的に新しくしてもよく、そしてこれは反応ガス、不活性ガスまたはこれら２つの混合物から成っていてもよい。本発明に従う方法における不活性ガスは窒素、水素、二酸化炭素、希ガス、或は抽出条件下で安定で妨害しない有機化合物であり得る。簡潔な様式、従って有利な様式では、本発明に従う方法をＣＯまたはＣＯ／Ｏ2反応ガスまたはＣＯ／Ｏ2／不活性ガス下で実施する。
【００１７】
本発明に従う抽出方法は、芳香族ヒドロキシ化合物、例えばフェノール、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−クレゾール、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−クロロフェノール、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−エチルフェノール、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−プロピルフェノール、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−メトキシフェノール、２，６−ジメチルフェノール、２，４−ジメチルフェノール、３，４−ジメチルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトールおよびビスフェノールＡなど、好適にはフェノールに酸化的カルボニル化を受けさせた場合の反応溶液（相当するジアリールカーボネートが存在する）に適用可能である。この芳香族ヒドロキシ化合物が置換されている場合、一般にＣ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシまたはハロゲン、例えばフッ素、塩素または臭素などの形態で置換基を１個または２個存在させる。Ｃ6−Ｃ12−アリールは一般にフェニル、ナフチルまたはジフェニルである。基ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ1−Ｃ6−アルキリデン−Ｃ6Ｈ4は、任意に上記度合で置換されていてもよいフェノール２分子をオキソ化合物で縮合させることで入手可能なビスフェノールの残基である。下記がこの目的で用いるに適した炭素原子数が１−６のオキソ化合物の例である：ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、並びにカプロンアルデヒド（ｃａｐｒｏｉｃ  ａｌｄｅｈｙｄｅ）に及ぶ他の脂肪族アルデヒド、或はアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、並びに相応する構造を持つ脂肪族Ｃ5もしくはＣ6ケトン類、或はシクロペンタノンおよびシクロヘキサノン。
【００１８】
好適なジアリールカーボネート類および元の芳香族ヒドロキシ化合物は、一般に、それぞれ、式：
Ｒ2−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ2（ＩＩＩ）およびＲ2−ＯＨ（ＩＶ）
［式中、
Ｒ2は、任意にＣ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシまたはハロゲンで一置換または二置換されていてもよいフェニル、好適には未置換のフェニルを表す］
で表される。
【００１９】
この抽出剤は無極性で非プロトン性の化合物であってもよく、例えば炭素原子数が３−１００のハロゲン化（フッ化または塩化）炭化水素、炭素原子数が３−１００の分枝もしくは直鎖アルカン類、例えばプロパン、ブタン類、ペンタン類、ヘキサン類、ヘプタン類、オクタン類、例えばｎ−オクタンまたは２，２，４−トリメチルペンタンなど、ノナン類、デカン類、ウンデカン類、ドデカン類、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン類、ヘキサデカン類、ヘプタデカン類、オクタデカン類、ノナデカン類、エイコサン類、トリアコンタン類、テトラコンタン類またはペンタコンタン類など、炭素原子数が３−１００の分枝もしくは未分枝環状脂肪族化合物、例えばシクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロウンデカン、シクロドデカン、シクロトリデカン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロペンタン、ジメチルシクロヘキサン、テトラリンおよびデカリンなど（これらは純粋な物質の形態、純粋な物質の混合物、或は石油エーテル溜分、リグロイン、粗ベンジン、ガスオイルまたはディーゼルオイルなどのように原油の蒸留で得られる溜分であってもよい）であり、好適にはヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンまたはウンデカン溜分、石油エーテル溜分、リグロインおよび粗ベンジン、ガスオイル、ディーゼルオイル、２，２，４−トリメチルペンタンおよびドデカン類であり、特に好適には２，２，４−トリメチルペンタンおよびドデカン類である。このハロゲン炭化水素、アルカン類および環状脂肪族化合物は、炭素原子を好適には３−３０個、特に好適には３−２０個含む。上記物質は全部、上記粗反応混合物と一緒になって、ドナー相とレシピエント相から成る２相系を形成する。
【００２０】
本発明に従う方法では、抽出方法、例えばKIRK-OTHMER, Encyclopedia of Chemical Technology, 第4版 10巻, 1993, 125-181頁 および Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 第5班からB3巻, Unit Operations II, 1988, 6章, Liquid-Liquid Extraction, 6-1から6-61頁．などに記述されている如き抽出方法を用いて、ジアリールカーボネート類と芳香族ヒドロキシ化合物をその粗溶液から分離することができる。例えば、下記の分類群に入る抽出装置を用いることができる：エネルギー入力が付いていないカラム、パルス型（ｐｕｌｓｅｄ）液体またはパルス型構成要素付きカラム、回転型構成要素付きカラム、混合−沈降装置、または遠心分離型抽出装置。下記がエネルギー入力が付いていないカラムの例である：スプレーカラム、充填カラムおよび穴開きトレーカラム（これらは相の分散に差がある）。パルス型液体またはパルス型構成要素付きカラムの例は下記である：ＭｉｓｅｋまたはＷｅｐｕｋｏに従うパルセイター（ｐｕｌｓａｔｏｒ）が付いているピストンポンプ付きのパルス型穴開きトレーカラム、またはＰｒｏｃｈａｚｋａまたはＫａｒｒに従う振動穴開きトレー付きカラム。回転型構成要素付きカラムの例は下記である：Rotationg Disc Contactor(RDC), Asymmetric Rotating Disc Extractor(ARD), Oldshue-Rushtonマルチプルミキサーカラム、Ｋｕｈｎｉ抽出装置、Ｓｃｈｅｉｂｅｌカラム、ＳＨＥ抽出装置およびＧｒａｅｓｓｅｒ  Ｃｏｎｔａｃｔｏｒ。混合−沈降型抽出装置の例は下記である：Ｄａｖｙ  ＭｃＫｅｅ混合沈降装置、Ｌｕｒｇｉタワー抽出装置、ＩＭＩ、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｍｉｌｌｓ、およびＤｅｎｖｅｒに従うＢｏｘｔｙｐｅ混合沈降装置。遠心分離型抽出装置の例は下記である：Ｐｏｄｂｉｅｌｎｉａｋ遠心分離型抽出装置およびＲｏｂａｔｅｌ遠心分離型抽出装置。上記抽出装置は個々の抽出装置としてか、並列の抽出装置としてか、或は抽出装置カスケードとして運転可能である。抽出装置のカスケードを用いる場合、１つ以上の分類群に入る装置を１つのカスケードで運転してもよい。１つのカスケードにおいて、ドナー相とレシピエント相を並流または好適には向流で導くことができる。
【００２１】
本発明に従う抽出方法は不連続または連続的に実施可能であり、好適には連続的に実施する。
【００２２】
本発明に従う方法では、触媒系（これは貴金属化合物触媒、共触媒、第四級塩および塩基を含む）がドナー相中に残存する。この触媒系は継続して活性を示し、従ってジアリールカーボネート製造中、再利用可能である。活性がいくらか失われた場合、部分的に除去（パージング（ｐｕｒｇｉｎｇ））して新しい触媒系で適当に置き換えることにより、これを補うことができる。さもなければ、このドナー相全体をジアリールカーボネートの製造で再利用する。従って、本発明は、また、生じたジアリールカーボネートおよび過剰量の芳香族ヒドロキシ化合物から触媒系全体を分離する穏やかな方法も提供する。
【００２３】
以下に示す実施例で本発明に従う方法を例示するが、本発明をこれに限定するものでない。
【００２４】
【実施例】
下記の省略形を用いる：
ＤＰＣ＝ジフェノールカーボネート、Ｐｈ＝フェニル、ＴＢＡＢ＝臭化テトラブチルアンモニウム、ＡＡＳ＝原子吸収スペクトル。
【００２５】
実施例１−９：
撹拌機、ブレークウォータ（ｂｒｅａｋｗａｔｅｒ）、コンデンサと下流の凝縮物トラップ、廃ガス用連結具、温度計、気体供給装置および充填用ノズルを取り付けた２００ｍＬの容器（表面が研磨されている）から成る装置を加熱し、これに５０ｇの反応溶液および５０ｇまたは２５ｇの抽出剤を逐次的に注ぎ込んだ。この反応溶液は下記の組成を有していた：ＤＰＣが１５％、ＰｈＯＨが８１．８％、Ｈ2Ｏが１．０％および触媒系（ＴＢＡＢ、ＮａＯＰｈ、ＭｎおよびＰｄ化合物）が２．２％。ＤＰＣ：ＰｈＯＨ比は０．１８であった。この溶液を５０℃にして６０分間激しく混合した後、撹拌機のスイッチを切った。即座に相分離が始まった。下方の黒色ドナー相が触媒系を含有する一方、上方の透明な溶液がレシピエント相を形成した。上記溶液を個別にガスクロで検査した。その結果を表１に示す。
【００２６】
実施例１０−１３：
実施例１の装置に５０ｇの反応溶液および５０ｇの２，２，４−トリメチルペンタンを逐次的に注ぎ込んだ。この反応溶液は下記の組成を有していた：ＤＰＣが１５％、ＰｈＯＨが８１．８％、Ｈ2Ｏが１．０％および触媒系（ＴＢＡＢ、ＮａＯＰｈ、ＭｎおよびＰｄ化合物）が２．２％。ＤＰＣ：フェノール比は０．１８であった。この溶液を７０℃にして激しく混合し、所望温度に冷却した後、撹拌機のスイッチを切った。即座に相分離が始まった。下方の黒色ドナー相が触媒系を含有する一方、上方の透明な溶液がレシピエント相を構成した。上記溶液を個別にガスクロで検査した。その結果を表２に示す。
【００２７】
実施例１４−１６：
実施例１の装置に５０ｇの反応溶液および５０ｇのドデカン異性体混合物を逐次的に注ぎ込んだ。この反応溶液は表３に示す組成を有していた。この溶液を７０℃にして激しく混合し、所望温度に冷却した後、撹拌機のスイッチを切った。即座に相分離が始まった。下方の黒色ドナー相が触媒系を含有する一方、上方の透明な溶液がレシピエント相を構成した。上記溶液を個別にガスクロで検査した。その結果を表３に示す。
【００２８】
実施例１７：
撹拌機、下部の出口バルブ、コンデンサ（下流に凝縮物トラップおよび廃ガス用連結具が付いている）、温度計、気体供給装置および充填用ノズルを取り付けて上記下部のバルブを３方向コックで３リットルの分離用漏斗（加熱しておく）に連結しそして廃ガス用連結部で２リットルの丸底フラスコ２個に連結しておいた３リットルの容器（表面が研磨されている）から成る装置を加熱し、これに１０００ｇの反応溶液および１０００ｇの２，２，４−トリメチルペンタンを逐次的に注ぎ込んだ。この反応溶液は下記の組成を有していた：ＤＰＣが４１．７％、ＰｈＯＨが５５．１％、Ｈ2Ｏが１．０％および触媒系（ＴＢＡＢ、ＮａＯＰｈ、ＭｎおよびＰｄ化合物）が２．２％。ＤＰＣ：フェノール比は０．７６であった。この溶液を７０℃にして１０分間激しく混合し、５０℃に冷却した後迅速に分離用漏斗（５０℃）に移した。即座に相分離が始まった。下方の黒色ドナー相が触媒系を含有する一方、上方の透明な溶液がレシピエント相を構成した。上記溶液を各々個別に２リットルのフラスコに集めた。抽出後、ドナー相の重量は９８４．３ｇでレシピエント相の重量は１０１５．７ｇであった。この溶液から抽出剤を蒸留で除去した後、ガスクロで分析した結果、レシピエント相に入っているフェノールは１１２．１ｇでＤＰＣは１０３．６ｇ（ＤＰＣ：ＰｈＯＨ比＝０．９２）であることが示された、即ちレシピエント中でＤＰＣが濃縮された。その結果として生じた白色抽出液に入っているＴＢＡＢ量は痕跡量のみであった。ＡＡＳ検査により、Ｍｎの量は痕跡量のみであり、Ｐｄは全く入っておらず、そしてＮａ量は少量のみであることが示された。この１回の抽出で既にＤＰＣを約２５％得た。このドナー相に溶解している抽出剤量は約２００ｇであった。
【００２９】
実施例１８：
ＤＰＣが６６．５％入っている反応生成物（ＤＰＣ：ＰｈＯＨ比は約２．１）１０００ｇを実施例１７と同様に処理した。この溶液から抽出剤を蒸留で除去した後、ガスクロで分析した結果、レシピエント相に入っているフェノールは１０１．７ｇでＤＰＣは２５６．８ｇ（ＤＰＣ：ＰｈＯＨ比＝２．５３）であることが示された、即ちレシピエント中でＤＰＣが濃縮された。その結果として生じた白色抽出液に入っているＴＢＡＢ量は痕跡量のみであった。ＡＡＳ検査により、Ｍｎの量は痕跡量のみであり、Ｐｄは全く入っておらず、そしてＮａ量は少量のみであることが示された。この１回の抽出でＤＰＣを約３８．６％得た。このドナー相に溶解している抽出剤量は約１９５ｇであった。
【００３０】
実施例１９：
ＤＰＣが９．７％入っている反応生成物（ＤＰＣ：ＰｈＯＨ比＝約０．１）８９７．８ｇを８９７．８ｇのイソオクタンで実施例１７と同様に処理した。抽出後、ドナー相の重量は８７０．８ｇでレシピエント相の重量は９１４．４ｇであった。この溶液から抽出剤を蒸留で除去した後、ガスクロで分析した結果、レシピエント相に入っているフェノールは１０７．１ｇでＤＰＣは２４．８ｇ（ＤＰＣ：ＰｈＯＨ比は０．２３）であることが示された、即ちレシピエント中でＤＰＣが濃縮された。その結果として生じた白色抽出液に入っているＴＢＡＢ量は痕跡量のみであった。ＡＡＳ検査により、Ｍｎの量は痕跡量のみであり、Ｐｄは全く入っておらず、そしてＮａ量は少量のみであることが示された。この１回の抽出でＤＰＣを約２８．３％得た。このドナー相に溶解している抽出剤量は約１１４ｇであった。
【００３１】
【表１】
0004084435.tif 000002
【００３２】
【表２】
0004084435.tif 000003
【００３３】
【表３】
0004084435.tif 000004
【００３４】
本発明の特徴および態様は以下のとうりである。
【００３５】
１．  式
Ｒ1−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ1      （Ｉ）
で表されるジアリールカーボネートと式
Ｒ1−ＯＨ      （ＩＩ）
で表される元の芳香族ヒドロキシ化合物
［式中、
Ｒ1は、Ｃ6−Ｃ12アリール、ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ1−Ｃ6−アルキリデン−Ｃ6Ｈ4−、或は各アリール環がＣ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシまたはハロゲンで一置換または二置換されているＣ6−Ｃ12アリール、或は同様に置換されているＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ1−Ｃ6−アルキリデン−Ｃ6Ｈ4−を表す］
を、該芳香族ヒドロキシ化合物（ＩＩ）と一酸化炭素を貴金属含有触媒系の存在下で酸化的に反応させた場合の粗反応混合物から、同時に分離する方法であって、該粗反応混合物を、この反応混合物１部当たり０．１−２０重量部の割合の、無極性で非プロトン性の抽出剤と一緒に、１−２００バール下２０−１５０℃で混合した後、自然発生的相分離を約２０−１５０℃で起こさせて下方のドナー相と上方のレシピエント相を生じさせ、そしてこのレシピエント相から該ジアリールカーボネート（Ｉ）と該芳香族ヒドロキシ化合物を単離することを特徴とする方法。
【００３６】
２．  該ジアリールカーボネートおよび該芳香族ヒドロキシ化合物がそれぞれ式Ｒ2−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ2（ＩＩＩ）およびＲ2−ＯＨ（ＩＶ）
［式中、
Ｒ2は、任意にＣ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシまたはハロゲンで一置換または二置換されていてもよいフェニル、好適にはフェニルを表す］
で表されることを特徴とする第１項記載の方法。
【００３７】
３．  該抽出剤が炭素原子を３−１００個含むハロゲン化炭化水素、アルカン類および環状脂肪族化合物であることを特徴とする第１項記載の方法。