(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハイドロフルオロエーテル（Ａ）に１，２−ジクロロエチレン（Ｂ）及び下記一般式
R1mNR2nCl
（式中、ｍ＝２または３、ｎ＝１または２、ｍ＋ｎ＝４であり、Ｒ1はＣ6−18のアルキル基、Ｒ２はＣ１−２のアルキル基を表す）で表されるカチオン界面活性剤および、Ｎ−プロピル−Ｎ−ポリエトキシパーフルオロオクタンスルホンアミドから選ばれた界面活性剤（Ｃ）を混合してなる付着水除去用溶剤組成物。
【請求項２】
ハイドロフルオロエーテル（Ａ）がアルキルパーフルオロアルキルエーテルである請求項１記載の付着水除去用溶剤組成物。
【請求項３】
アルキルパーフルオロアルキルエーテルが、メチルノナフルオロブチルエーテルまたはエチルノナフルオロブチルエーテルもしくは両者の混合物である請求項２記載の付着水除去用溶剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ハイドロフルオロエーテルを用いた付着水除去用溶剤組成物に関する。更に詳しくは、精密機械、光学機械や電子機器等の金属製、プラスチック製、ガラス製の部品等に付着した水を除去するのに適した組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
精密金属部品、光学部品、電子部品の多くが加工途中で水を使用しており、この工程の後処理として必要な付着残留水の除去及び乾燥には、被洗浄物を腐食せずに水を洗い落とすことができ、しかもその洗浄液自体の除去が容易にできるような適当な沸点を持つ洗浄剤が用いられる。そのような、洗浄剤として、これまでクロロフルオロカーボン系洗浄剤（例えば、ＣＦＣ−１１３、沸点４８℃）に界面活性剤を混合した組成物が使用されてきた。しかし、クロロフルオロカーボンについてはオゾン層保護の観点からウィーン条約やモントリオール議定書に基づき国際的な規制が実施され、わが国でも既に生産は廃止されている。
【０００３】
そのため、ＣＦＣ−１１３等のクロロフルオロカーボン系付着水除去用溶剤組成物が有する低毒性、不燃性、低腐食性の特性を失うことなく、水置換性能が優れ、且つオゾン層を破壊する恐れがない付着水除去用溶剤組成物の開発が望まれている。
【０００４】
そこで発明者らは、先にこのような溶剤を探索した結果、ハイドロフルオロエーテルに界面活性剤を混合してなる溶剤組成物を提案した（特願平８−１２２０７３号）。
前記発明によるハイドロフルオロエーテル（以下ＨＦＥという）を主成分として用いた溶剤組成物は、オゾン層を破壊する恐れがなく、ＣＦＣ−１１３等のクロロフルオロカーボン系に代替し得る付着水除去用溶剤組成物として使用可能になったが、より少量の付着水除去用溶剤組成物で精密機械、光学機械や電子機器等の金属製、プラスチック製、ガラス製の部品等に付着した水を除去する溶剤が望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明者は、より少量で付着水除去が可能な付着水除去用溶剤組成物の処方を探索した結果、ＨＦＥに１，２−ジクロロエチレンを混合することにより、ＨＦＥ単体の界面活性剤に対する溶解性を補い、界面活性剤の性能を充分に発揮させ付着水除去効果が一段と向上することを見出した。
またＨＦＥと１，２−ジクロロエチレンとの混合物を付着水除去用溶剤組成物として用いる場合、これに添加する界面活性剤としては特定の第４級アンモニウム塩が最適であることを見出した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、ハイドロフルオロエーテル（Ａ）に１，２−ジクロロエチレン（Ｂ）及び界面活性剤（Ｃ）を混合してなる付着水除去用溶剤組成物であり、界面活性剤（Ｃ）として下記一般式
Ｒ１ｍＮＲ２ｎＣｌ
（式中、ｍ＝２または３、ｎ＝１または２、ｍ＋ｎ＝４であり、Ｒ1はＣ6−18のアルキル基、Ｒ２はＣ１−２のアルキル基を表す）で表されるカチオン界面活性剤またはＮ−プロピル−Ｎ−ポリエトキシパーフルオロオクタンスルホンアミド（ノニオン界面活性剤）を用い、好ましくは、ハイドロフルオロエーテル（Ａ）としてメチルノナフルオロブチルエーテルまたはエチルノナフルオロブチルエーテルを用いるものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の溶剤組成物の主成分であるＨＦＥ（Ａ）は、特に限定されないが、エーテル、好ましくは炭素数が４−８である脂肪族エーテルの水素原子の一部または全部がフッ素に置換したものである。
炭素数が２より小さいときは、沸点が低くなり過ぎ、ＨＦＥの蒸散ロスが多くなり、炭素数８より大きいときは、沸点が高くなり過ぎ、被洗浄物から本付着水除去用溶剤組成物を除去するためのエネルギー消費が多くなる傾向が有る。また、引火性の点から水素原子の過半数以上がフッ素原子に置換したものが好ましい。
【０００８】
このようなＨＦＥとして、テトラフルオロエチルヘプタフロロプロピルエーテル、トリフルオロエチルテトラフルオロエチルエーテル、メチルヘキサフルオロプロピルエーテル、メチルノナフルオロブチルエーテル、エチルノナフルオロブチルエーテル等を挙げることができる。
上記ＨＦＥのうち、アルキルペルフルオロアルキルエーテル（Ｃm Ｈ2m+1ＯＣn Ｆ2n+1）が好適であり、特にメチルノナフルオロブチルエーテル（ＭＮＦＢＥ）や、エチルノナフルオロブチルエーテル（ＥＮＦＢＥ）のような沸点が３０−８０℃以下のアルキルペルフルオロアルキルエーテルは蒸発・除去するためのエネルギー消費を節減できるので本発明に好適なＨＦＥである。上記のＨＦＥは単独で使用することも、混合して使用することも可能である。
【０００９】
ＨＦＥに界面活性剤を配合して付着水除去用溶剤組成物として用いる際に、ＨＦＥ単体の界面活性剤に対する溶解性を補い、付着水除去効果を一段と向上させるために有機溶剤を添加するのが有効であるが、このようなＨＦＥと混合され界面活性剤を溶解する有機溶剤は、ＨＦＥと相溶性があること及び水と相溶性がある場合には混入してきた水によって抽出され組成変化を起こす危険性があるため水と相溶性を有しないことが必要である。これらの点から、本発明の付着水除去用溶剤組成物には特に１，２−ジクロロエチレンが有効であることがわかった。
【００１０】
１，２−ジクロロエチレン（Ｂ）としては、トランス−１，２−ジクロロエチレンまたはシス−１，２−ジクロロエチレンのいずれも使用することができ、また両者の混合物を用いてもよい。
【００１１】
１，２−ジクロロエチレン（Ｂ）の含有量は、ＨＦＥ（Ａ）と１，２−ジクロロエチレン（Ｂ）の合計量に対して１重量％〜５０重量％、特に１０重量％〜４０重量％が好ましい。１，２−ジクロロエチレンの配合量が少ないとＨＦＥの界面活性剤に対する溶解性向上効果が少ないため、付着水除去効果を改善することができず、また多すぎると被洗浄物である高分子材料の物性を損なうおそれがあるため好ましくない。
【００１２】
本発明のＨＦＥ及び１，２−ジクロロエチレンに配合する界面活性剤としては、下記一般式
Ｒ1mＮＲ2nＣｌ
（式中、ｍ＝２または３、ｎ＝１または２、ｍ＋ｎ＝４であり、Ｒ1はＣ6−18のアルキル基、Ｒ２はＣ１−２のアルキル基を表す）で表される界面活性剤、すなわちカチオン部分が［Ｒ１ｍＮＲ２ｎ］＋であり、アニオン部分が[Ｃｌ］−である第４級アンモニウム塩カチオン界面活性剤またはＮ−プロピル−Ｎ−ポリエトキシパーフルオロオクタンスルホンアミド（ノニオン界面活性剤）が用いられる。
【００１３】
界面活性剤（Ｃ）の含有量は、ＨＦＥ（Ａ）と１，２−ジクロロエチレン（Ｂ）の混合物に対して、０．０１重量％〜１０重量％、特に０．１重量％〜５重量％が好ましい。界面活性剤の配合量が少ないと付着水除去効果が低下し、また多すぎると界面活性剤のすすぎが不十分となる。
【００１４】
また付着除去用溶剤組成物中に安定材としてニトロアルカン類、エポキシド類、フラン類、ベンゾトリアゾール類、フェノール類、アミン類等を添加することもできる。
【００１５】
更に、付着水除去用能力の向上、界面活性剤の溶解力向上の為、炭化水素類、アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類等の有機液体を混合することもできる。
【００１６】
本発明の溶剤組成物を用いて、物品に付着した水を除去するには、沸騰状態にある付着水除去用組成物に浸漬する方法が最も一般的であるが、その他、超音波、スプレー、揺動等の他の方法を用いることもできる。なお、水を除去した後の被洗浄物に付着している界面活性剤はＨＦＥもしくはＨＦＥとジクロロエチレンの混合液によってすすぎ落とすことができる。
【００１７】
【実施例】
［実施例１］
メチルノナフルオロブチルエーテルとシス−１，２−ジクロロエチレンとを、それぞれ６０重量％及び４０重量％で配合し、ノニオン系界面活性剤として、Ｎ−プロピル−Ｎ−ポリエトキシパーフルオロオクタンスルホンアミド（商品名；エフトップＥＦ−１２２Ｂ、三菱マテリアル製）を前記混合物に対して０．５重量％で混合し、付着水除去用溶剤組成物を調製した。
２５ｍｌのメスシリンダーに純水を３ｍｌ入れ、８ｍｍの標線まで直径０．４ｍｍのガラスビースを入れた。次に上記付着水除去用溶剤組成物をガラスビーズを入れたメスシリンダーの２５ｍｌの標線まで注入し、注入直後から５分後迄に溶液上部に浮遊した水の量を測定し、下記の式より付着水除去率を求めた。
結果を表１に示す。
付着水除去率＝（５分後迄に浮遊した水の量／純水の量（３ｍｌ））×１００
【００１８】
［実施例２］
実施例１において、界面活性剤としてノニオン系界面活性剤の代わりに、カチオン系界面活性剤、＃６２１（構造式；（Ｃ12Ｈ25）2 Ｎ（ＣＨ3 ）2 Ｃｌ）を０．５重量％で混合したものを付着水除去用溶剤として用いた以外は、実施例１と同様にして付着水除去率を求めた。結果を表１に示す。
【００１９】
［比較例１］
実施例１、２において界面活性剤を添加せず、メチルノナフルオロブチルエーテルとシス−１，２−ジクロロエチレンのみからなる混合液を付着水除去用溶剤として用いた以外は、実施例と同様にして付着水除去率を求めた。結果を表１に示す。
【００２０】
［比較例２］
シス−１，２−ジクロロエチレンを配合せず、ＨＦＥとしてテトラフルオロエチルヘプタフルオロプロピルエーテルを用い、これに実施例１で用いたと同じノニオン系界面活性剤を混合したものを付着水除去用溶剤として用いた。ただし１，２−ジクロロエチレン無配合の溶剤中では、界面活性剤の溶解度が小さく、多量に添加することができないため、界面活性剤の添加量は０．１重量％（対ＨＦＥ）とした。この付着水除去用溶剤を用い、実施例と同様にして付着水除去率を求めた。結果を表１に示す。
【００２１】
【表１】
0004104715.tif 000002
ＭＮＦＢＥ：    メチルノナフルオロブチルエーテル
ＴＦＥＨＦＰＥ：テトラフルオロエチルヘプタフルオロプロピルエーテル
ノニオン活性剤：Ｎ−プロピル−Ｎ−ポリエトキシパーフルオロオクタンスルホンアミド
カチオン活性剤：（Ｃ12Ｈ25）2 Ｎ（ＣＨ3 ）2 Ｃｌ
【００２２】
表１から明らかなように、ＨＦＥ（Ａ）、１，２−ジクロロエチレン（Ｂ）及び界面活性剤（Ｃ）を必須成分とする本発明の溶剤組成物は、付着水除去率が高く、特に界面活性剤（Ｃ）としてＲ1mＮＲ2nＣｌで表されるカチオン界面活性剤を用いた溶剤組成物は、付着水をほとんど完全に除去できる優れた付着水除去用溶剤である。
これに対しＨＦＥと１，２−ジクロロエチレンのみからなる溶剤は付着水除去率が０％であり、被洗浄物の付着水除去は不可能である。またＨＦＥに界面活性剤のみを添加したものは、界面活性剤を充分量添加することができず、そのため付着水除去率は低く十分な性能を持っているとは云えない。
【００２３】
【発明の効果】
ＨＦＥ、１，２−ジクロロエチレン及び界面活性剤からなる本発明の溶剤組成物は、付着水除去率が高く、洗浄液自体の除去が容易にできるので、精密機械工業、電子工業分野において、金属部品や光学部品を水洗した後の乾燥工程の際、被洗物を高温に加熱することなく付着残留した水を溶剤で置換することにより、短時間で乾燥ができ、しみのない製品が得られる。
またクロロフルオロカーボンを使用していないので、オゾン層破壊の恐れもなく、従来用いられていたクロロフルオロカーボン系洗浄剤と同様の使用方法で洗浄を行うことができる。