【手続補正書】
【提出日】平成20年5月16日(2008.5.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビスフェノール型液状エポキシ樹脂（Ａ）と酸無水物硬化剤（Ｂ）とを含有する成形用エポキシ樹脂組成物であり、前記ビスフェノール型液状エポキシ樹脂（Ａ）の加水分解性塩素の含有率が０．８重量％以上であることを特徴とする成形用エポキシ樹脂組成物。
【請求項２】
前記ビスフェノール型液状エポキシ樹脂（Ａ）の加水分解性塩素の含有率が０．９〜４．０重量％である請求項１記載の成形用エポキシ樹脂組成物。
【請求項３】
更にアルキルハライドとトリフェニルホスフィンから成る第４級ホスホニウム塩（Ｃ）を含有する請求項１記載の成形用エポキシ樹脂組成物。
【請求項４】
前記第４級ホスホニウム塩（Ｃ）の含有量が前記ビスフェノール型液状エポキシ樹脂（Ａ）と酸無水物硬化剤（Ｂ）との合計１００重量部に対し０．５〜５．０重量部である請求項３記載の成形用エポキシ樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか１項記載の成形用エポキシ樹脂組成物を加熱成形硬化させたものであることを特徴とする成形硬化物。
【請求項６】
加水分解性塩素の含有率が０．８重量％以上であるビスフェノール型液状エポキシ樹脂（Ａ）と酸無水物硬化剤（Ｂ）を含有する成形用エポキシ樹脂組成物を、加熱予備硬化させて脱型させた後、更に後硬化させることを特徴とする成形硬化物の製造方法。
【請求項７】
前記ビスフェノール型液状エポキシ樹脂（Ａ）と酸無水物硬化剤（Ｂ）との合計１００重量部に対し、アルキルハライドとトリフェニルホスフィンから成る第４級ホスホニウム塩（Ｃ）を０．５〜５．０重量部配合した成形用エポキシ樹脂組成物を、５５℃〜７５℃で３０分以上２００分以内の範囲で加熱予備硬化させて脱型させた後、更に１００℃〜１５０℃で４５分以上９０分以内の範囲で後硬化させる請求項６記載の成形硬化物の製造方法。
【請求項８】
前記ビスフェノール型液状エポキシ樹脂（Ａ）の加水分解性塩素の含有率が０．９〜４．０重量％である請求項６又は７記載の成形硬化物の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、液状エポキシ樹脂として加水分解性塩素の含有率が０．８重量％以上のビスフェノール型液状エポキシ樹脂を用いることにより、着色防止剤を用いなくても酸無水物硬化系において加熱硬化時の着色が少ない成形硬化物が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
即ち、本発明は、ビスフェノール型液状エポキシ樹脂（Ａ）と酸無水物硬化剤（Ｂ）とを含有する成形用エポキシ樹脂組成物であり、前記ビスフェノール型液状エポキシ樹脂（Ａ）の加水分解性塩素の含有率が０．８重量％以上であることを特徴とする成形用エポキシ樹脂組成物、及びその成形硬化物を提
供するものである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
更に本発明は、加水分解性塩素の含有率が０．８重量％以上であるビスフェノール型液状エポキシ樹脂（Ａ）と酸無水物硬化剤（Ｂ）加熱予備硬化させて脱型させた後、更に後硬化させることを特徴とする成形硬化物の製造方法をも提供するものである。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明で用いるビスフェノール型液状エポキシ樹脂（Ａ）は、加水分解性塩素の含有率が０．８重量％以上のものである。ここで、加水分解性塩素の含有率は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １７２６−９０に準じた方法で求めた値である。該含有率が０．８重量％未満のエポキシ樹脂を用いた場合は、加熱硬化時の着色抑制効果に劣るために好ましくない。又、該含有率が高くなると、必然的にエポキシ樹脂のエポキシ当量が高くなることから、得られる成形硬化物の架橋密度が低下し、機械的強度や耐熱性に悪影響を及ぼすことがあるため、該含有率の好ましい範囲としては０．９〜４．０重量％である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
前記ビスフェノール型液状エポキシ樹脂（Ａ）としては、その構造として特に限定されるものではなく、種々のものを使用することができ、例えば、ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型液状エポキシ樹脂等が挙げられ、単独でも、２種以上の混合物として使用しても良い。これらの中でも、得られる硬化物の機械的物性や耐熱性に優れる点から、特にビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂であることが好ましい。このようなエポキシ樹脂としてはビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂であるＥＰＩＣＬＯＮ  ８５０−ＬＣ（大日本インキ化学工業株式会社製）が挙げられる。また、前記市販のエポキシ樹脂の他にも、本発明で使用するビスフェノール型液状エポキシ樹脂（Ａ）としては、市販のビスフェノール型液状エポキシ樹脂に塩素含有化合物等を添加して加水分解性塩素量を調製したものでも良い。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
また、本発明に用いるビスフェノール型液状エポキシ樹脂（Ａ）としては、本発明の効果を損なわない範囲で、種々の固形エポキシ樹脂等を併用し、加熱混合して液状化したものであっても良い。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明の成形用エポキシ樹脂組成物としては、前記ビスフェノール型液状エポキシ樹脂（Ａ）と前記酸無水物硬化剤（Ｂ）とを用いること以外、何ら制限されるものではなく、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、硬化触媒、充填剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、離型剤、脱泡剤等の各種添加剤等を併用して用いても良い。着色している充填剤等を使用する際には、得られる成形硬化物は無色透明ではないが、加熱硬化時の樹脂（バインダー樹脂）由来の黄色等の着色の影響が無いため、充填剤本来の色を成形硬化物に反映させることが出来、より意匠性の高い硬化物が得られる点から、本発明の成形用エポキシ樹脂組成物を用いることが好ましいものである。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
前記硬化触媒の配合量としては、特に限定されるものではないが、一般的に硬化条件が過酷（温度が高い、又は硬化時間が長いなど）になるほど硬化物の着色度合いが高くなることを鑑み、更に成形用エポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性とのバランスが良好である点から、ビスフェノール型液状エポキシ樹脂（Ａ）と酸無水物硬化剤（Ｂ）との合計１００重量部に対して、硬化触媒を０．５〜５．０重量部、好ましくは１．０〜４．０重量部の範囲で配合することが好ましい。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
本発明の成形用エポキシ樹脂組成物を得る方法としては特に限定されるものではなく、ビスフェノール型液状エポキシ樹脂（Ａ）と酸無水物硬化剤（Ｂ）とを均一に混合した後、硬化触媒やその他の添加剤等を混合し、均一になるまで攪拌する方法、予めビスフェノール型液状エポキシ樹脂（Ａ）や酸無水物硬化剤（Ｂ）の一方に硬化触媒やその他の添加剤等を混合した後、その他の成分を所定量加え、均一になるまで混合する方法等が挙げられる。また、均一攪拌に伴って発生した泡を消滅させる方法としては、例えば、減圧下で一定時間放置後、徐々に復圧させる方法等が挙げられる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
特に、加水分解性塩素の含有率が０．８重量％以上であるビスフェノール型液状エポキシ樹脂（Ａ）と酸無水物硬化剤（Ｂ）との合計１００重量部に対し、アルキルハライドとトリフェニルホスフィンから成る第４級ホスホニウム塩（Ｃ）を０．５〜５．０重量部配合した成形用エポキシ樹脂組成物を、５５℃〜７５℃で３０分以上２００分以内の範囲で加熱予備硬化させて脱型させた後、更に１００℃〜１５０℃で４５分以上９０分以内の範囲で後硬化させる製造方法は、加熱硬化時の着色が抑えられると共に、得られる硬化物の耐熱性、機械的物性が優れるものである。この時予備硬化時の加熱温度が５５℃未満の場合や硬化時間が３０分未満では脱型が困難になりやすく、７５℃より高い場合や２００分を超える加熱条件では、加熱硬化時に着色しやすかったり、割れが生じたりする可能性がある。更に、脱型後の後硬化条件として、１００℃未満の場合や加熱時間が４５分未満の場合は得られる硬化物の機械的強度、耐熱性が低下しやすく、逆に１５０℃より高い場合や９０分より長くなると得られる硬化物に変色や割れなどの不具合が生じる可能性がある。又、前記ビスフェノール型液状エポキシ樹脂（Ａ）の加水分解性塩素の含有率が高くなると、必然的にエポキシ樹脂のエポキシ当量が高くなることから、得られる成形硬化物の架橋密度が低下し、脱型が困難になる可能性や、機械的強度や耐熱性に悪影響を及ぼすことがあるため、該含有率の好ましい範囲としては０．９〜４．０重量％である。