【手続補正書】
【提出日】平成19年12月10日(2007.12.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2005170942.tif 000001
［式中ｎおよびｍは互いに独立し、かつ各ｏとも独立して、
１〜５の整数であり、
ｏは３または４であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立し、かつ各ｏとも独立して、水素、ハロゲン、直鎖状または分岐状Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、
直鎖状または分岐状置換Ｃ１−Ｃ２０−アルキルヒドロキシル、
エステル基−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−ＣＯ−ＣｑＨ２ｑ＋１、
置換エステル基−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−ＣＯ−ＣｑＨ２ｑ＋１、
エーテル基−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−ＣｑＨ２ｑ＋１、
置換エーテル基−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−ＣｑＨ２ｑ＋１、
基−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−ＣｑＨ２ｑＳＯ３Ｎａ、
置換基−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−ＣｑＨ２ｑＳＯ３Ｎａ、
オリゴエチレングリコール基−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−（ＣＯ）ｒ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓＣＨ３、
置換オリゴエチレングリコール基−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−（ＣＯ）ｒ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓＣＨ３、
メソジェニック基（mesogenic group）を含有する基、
およびＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が共にクラウンエーテル構造を形成し、但しＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が互いに独立して選択され得る置換された群の置換基が互いに独立してヒドロキシル基、ハロゲン、直鎖状または分岐状Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ５−Ｃ８シクロアルキルおよびアリールからなる群から選択され、
ｐは各々の場合も０〜６の整数、
ｑは各々の場合も１〜２０の整数、
ｒは０または１を示し、かつ
ｓは１〜２０の整数を示す
群から選択されるメンバーであり、
およびＲは各ｏと独立して、水素および以下の式（II）：
【化２】
2005170942.tif 000002
［式中、ｍ、ｎ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は式（Ｉ）と同意義である。］
で表されるチオフェンからなる群から選択され、
かつ
Ｘは多価結合単位（polyvalent linking unit）を示し、特にＣ５−Ｃ１４−アリール、Ｃ１２−Ｃ２０ジアリール、置換または非置換トリアリールアミンおよび置換または非置換トリアリールホスファンからなる群から選択される。］
で表される化合物。
【請求項２】
ｎおよびｍが各々１である請求項１記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が各々水素である請求項１記載の化合物。
【請求項４】
Ｒが水素である請求項１記載の化合物。
【請求項５】
ｏが３を示し、結合単位Ｘがベンゼン基およびトリフェニルアミン基からなる群から選択される請求項１記載の化合物。
【請求項６】
ｏが４を示し、結合単位Ｘがビフェニル基である請求項１記載の化合物。
【請求項７】
結合単位Ｘがトリフェニルアミン基であり、および該化合物が式（III）：
【化３】
2005170942.tif 000003
で示される請求項５記載の化合物。
【請求項８】
結合単位Ｘがベンゼン基であり、および該化合物が式（IV）：
【化４】
2005170942.tif 000004
で示される請求項５記載の化合物。
【請求項９】
該化合物が式（Ｖ）：
【化５】
2005170942.tif 000005
で示される請求項６記載の化合物。
【請求項１０】
請求項１記載の化合物を含有するモノマーを重合することを包含する、導電性オリゴマー、導電性ポリマーおよびそれらの組合せからなる群から選択されるものを調製する方法。
【請求項１１】
オリゴマー、ポリマーおよびそれらの組合せからなる群から選択されるマルチマー（multi-mer）であって、該マルチマーが式（VI）：
【化６】
2005170942.tif 000006
［式中ｎおよびｍは互いに独立し、かつ各ｏとも独立して、
１〜５の整数であり、
ｏは３または４であり、
ｕは１〜５００の整数を示し
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立し、かつ各ｏとも独立して、水素、ハロゲン、直鎖状または分岐状Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、
直鎖状または分岐状置換Ｃ１−Ｃ２０−アルキルヒドロキシル、
エステル基−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−ＣＯ−ＣｑＨ２ｑ＋１、
置換エステル基−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−ＣＯ−ＣｑＨ２ｑ＋１、
エーテル基−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−ＣｑＨ２ｑ＋１、
置換エーテル基−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−ＣｑＨ２ｑ＋１、
基−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−ＣｑＨ２ｑＳＯ３Ｎａ、
置換基−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−ＣｑＨ２ｑＳＯ３Ｎａ、
オリゴエチレングリコール基−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−（ＣＯ）ｒ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓＣＨ３、
置換オリゴエチレングリコール基−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−（ＣＯ）ｒ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓＣＨ３、
メソジェニック基（mesogenic group）を含有する基、
およびＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が共にクラウンエーテル構造を形成し、但しＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が互いに独立して選択され得る置換された群の置換基が互いに独立してヒドロキシル基、ハロゲン、直鎖状または分岐状Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ５−Ｃ８シクロアルキルおよびアリールからなる群から選択され、
ｐは各々の場合も０〜６の整数、
ｑは各々の場合も１〜２０の整数、
ｒは０または１を示し、かつ
ｓは１〜２０の整数を示す
群から選択されるメンバーであり、
および
Ｒは各ｏと独立して、水素および以下の式（II）：
【化７】
2005170942.tif 000007
［式中、ｍ、ｎ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は式（Ｉ）と同意義である。］
で表されるチオフェンからなる群から選択され、
かつ
Ｘは多価結合単位（polyvalent linking unit）を示し、特にＣ５−Ｃ１４−アリール、Ｃ１２−Ｃ２０ジアリール、置換または非置換トリアリールアミンおよび置換または非置換トリアリールホスファンからなる群から選択される。］
で表される構造ユニットを包含することを特徴とするマルチマー。
【請求項１２】
前記のマルチマーが導電性コポリマーである請求項１１記載のマルチマー。
【請求項１３】
請求項１１記載のマルチマーを含有する製品であって、該製品が、ポリマーバッテリー、ダイオード、トランジスタ、太陽電池、蓄電器、有機発光ダイオード、無機発光ダイオード、透明導電性単層フィルムおよび多層フィルム、液晶ディスプレイ、ＰＤＬＣ、エレクトロクロミック（electrochromic）デバイス、帯電防止組成物、導電性プリントペースト（printing pastes）、インクジェット塗料（inkjet formulations）、透明導電性酸化基材上のホールインジェンクション（hole-injection）およびブライトニングコーティング（brightening coatings）およびセンサー技術物品からなる群から選択されることを特徴とする製品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
【化１】
2005170942.tif 000008
［式中ｎおよびｍは互いに独立し、かつ各ｏとも独立して、
１〜５の整数であり、
ｏは３または４であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立し、かつ各ｏとも独立して、水素、ハロゲン、要すれば置換Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、ヒドロキシル、要すれば置換エステル基−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−ＣＯ−ＣｑＨ２ｑ＋１、要すれば置換エーテル基−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−ＣｑＨ２ｑ＋１、要すれば置換基−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−ＣｑＨ２ｑＳＯ３Ｎａ、要すれば置換オリゴエチレングリコール基−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−（ＣＯ）ｒ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓＣＨ３またはメソジェニック基を含有する基、を表し、またはＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は共にクラウンエーテル構造を形成し、その場合必要に応じて置換基は、例えばヒドロキシル、ハロゲン（例えばＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩ）、直鎖状または分岐状Ｃ１−Ｃ６−アルキル（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチルおよびヘキシル）、Ｃ５−Ｃ８−シクロアルキル（例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびシクロオクチル）およびアリール（例えばフェニル）から選択され、
さらに
ｐは各々の場合も０〜６の整数、
ｑは各々の場合も１〜２０の整数、
ｒは０または１を示し、かつ
ｓは１〜２０の整数を示し、
および
Ｒは各ｏと独立して、水素または以下の式（II）：
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
【化２】
2005170942.tif 000009
［式中、ｍ、ｎ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は式（Ｉ）と同意義である。］
のチオフェンを示し、
かつ
Ｘは多価結合単位（下付のｏと同様の結合原子価、すなわち３または４を有する）を表す。］
で表される化合物を提供する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
式（Ｉ）、（III）、（IV）および（Ｖ）の化合物は導電性オリゴマーおよび導電性ポリマーの調製において使用可能である。モノマーとしてそれら化合物のうち１種のみを使用すること、あるいはまたは式（Ｉ）、（III）、（IV）および／または（Ｖ）の定義の範囲内の異なる化合物の混合物を使用することのいずれでも可能である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
もし式（Ｉ）、（III）、（IV）および／または（Ｖ）の化合物のみをモノマーとして使用するならば、高い分岐状網状構造が得られる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
本発明によるオリゴマーおよびポリマーは、多くの異なる用途に好適であり、例えば種々の電子製品に用いられ得る。言及し得る例としては、ポリマーバッテリー、ダイオード、フォトダイオードまたはトランジスタ、例えば電界効果トランジスタ、または太陽電池、並びに蓄電器、特に固体電解質蓄電器中の電極材、電界発光または電界リン光の原理を利用している有機または無機発光ダイオード、ＩＴＯおよびＴＣＯ代替物（ＴＣＯ＝透明導電性酸化物（transparent conductive oxide））、ディスプレイ、例えばＬＣＤまたはＰＤＬＣ、エレクトロクロミックデバイス、センサー技術製造品、および透明導電性単層フィルムおよび多層フィルムの製造における使用が挙げられる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００ｍｌに３，４−エチレンジオキシチオフェン（Ｂａｙｔｒｏｎ（登録商標）Ｍ， バイエルＡＧ、レーフェルクーゼン）１２．７８ｇ（９０ｍｍｏｌ）を添加した。−６７℃まで冷却した後、ｎ−ヘキサン中１５重量％ブチルリチウム（ＢｕＬｉ）溶液３９ｍｌをアルゴンの保護ガス（protecting gas）の下で一部添加した。添加終了後、攪拌をさらに１時間冷却しながら行った。次いで乾燥ＴＨＦ９０ｍｌにトリメチル錫クロリド（アルドリッチ（Aldrich））１７．９４ｇ（９０ｍｍｏｌ）を加えた。次いで攪拌を３０分間冷却しながら行い、および反応バッチを室温に暖めた。ワークアップのために、メチレンクロリド２００ｍｌを加えた。有機金属化合物の最終残留分を水１００ｍｌを加えることによって急冷した。次いで有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。真空条件下で溶液を分離後、粗生成物２１．５ｇが得られ、結晶化させるために冷蔵庫で貯蔵した。固形分１１．５ｇ（収率：理論値４１．９％）が生成物として得られた。ガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ−ＭＳ）を用いた分析では、所望のシリル化３，４−エチレンジオキシチオフェンの分子量に対応する分子量３０５にシグナルが検出された。二価のシリル化物は第２生成物として得られた。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５９】
実施例３：
実施例１の生成物０．０２５ｇ（０．０５ｍｍｏｌ）を、導電性塩（conducting salt）としてテトラブチルアンモニウムペルクロレート０．１７１ｇ（０．５ｍｍｏｌ）を有する乾燥、ガス抜きしたアセトニトリル５ｍｌ中３．５ボルトで酸化させることによって、ガラス上の酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）上に定電圧的に電解重合（electropolymerised）を行った。それにより紫／赤褐色の重合体フィルムが従ってＩＴＯ上に沈着した。乾燥後、重合性、分岐状網状構造体（branched network）は暗−茶褐色を有していた。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
実施例４：
実施例１の四官能性の分子量７１４．８の第２生成物０．０３５７ｇ（０．０５ｍｍｏｌ）を、実施例３に示しているのと同様の方法で電解重合した。重合体の網状は乾燥後、暗−茶褐色のものが得られた。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
実施例５：
実施例１（３ｍｏｌ％）の生成物０．０１５ｇ（０．０３ｍｍｏｌ）および３，４−エチレンジオキシチオフェン（９７ｍｏｌ％）の０．１４２ｇ（１．ｍｍｏｌ）を、実施例３に示しているのと同様の方法でテトラブチルアンモニウムペルクロレート４．４ｇ（１０ｍｍｏｌ）を有するアセトニトリル１００ｍｌ中で電解重合した。明るい金属グレーブラウン系のポリマーが得られた。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６２】
【化１３】
2005170942.tif 000010
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６３】
実施例６：
実施例１（３ｍｏｌ％）の第２生成物０．０２１４ｇ（０．０３ｍｍｏｌ）および３，４−エチレンジオキシチオフェン（９７ｍｏｌ％）の０．１４２ｇ（１．ｍｍｏｌ）を、実施例３に示しているのと同様の方法でテトラブチルアンモニウムペルクロレート４．４ｇ（１０ｍｍｏｌ）を有するアセトニトリル１００ｍｌ中で電解重合した。明るい金属グレーバイオレット系のポリマーが得られた。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６４】
【化１４】
2005170942.tif 000011