【手続補正書】
【提出日】平成19年12月4日(2007.12.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  少なくとも結着樹脂、酸化鉄及び硫黄原子を有する重合体を含有する磁性トナー粒子と、該磁性トナー粒子に混合されている無機微粉体を有する磁性トナーにおいて、
ｉ）該磁性トナーの重量平均粒径（Ｄ４）が３〜１０μｍであり、
ｉｉ）該磁性トナーの平均円形度が、０．９７０以上であり、
ｉｉｉ）該磁性トナーの磁場７９．６ｋＡ／ｍ（１０００エルステッド）における磁化の強さが１０〜５０Ａｍ２／ｋｇ（ｅｍｕ／ｇ）であることを特徴とする磁性トナー。
【請求項２】  少なくとも結着樹脂、酸化鉄及び硫黄原子を有する重合体を含有する磁性トナー粒子と、該磁性トナー粒子に混合されている無機微粉体を有する磁性トナーにおいて、該磁性トナーの重量平均粒径（Ｄ４）が３〜１０μｍであり、Ｘ線光電子分光分析により測定されるトナー表面に存在する炭素元素の含有量（Ａ）に対する鉄元素の含有量（Ｂ）の比（Ｂ／Ａ）が０．００１未満であり、トナーの投影面積円相当径をＣとし、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いたトナーの断面観察における酸化鉄とトナー表面との距離の最小値をＤとしたとき、Ｄ／Ｃ≦０．０２の関係を満足するトナーが５０個数％以上であることを特徴とする磁性トナー。
【請求項３】  Ｘ線光電子分光分析により測定されるトナー表面に存在する炭素元素の含有量（Ａ）に対する鉄元素の含有量（Ｂ）の比（Ｂ／Ａ）が０．００１未満であり、トナーの投影面積円相当径をＣとし、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いたトナーの断面観察における酸化鉄とトナー表面との距離の最小値をＤとしたとき、Ｄ／Ｃ≦０．０２の関係を満足するトナーが５０個数％以上であることを特徴とする請求項１に記載の磁性トナー。
【請求項４】  Ｘ線光電子分光分析により測定される硫黄元素の原子個数％（Ｅ）に対する窒素元素の原子個数％（Ｆ）の比（Ｆ／Ｅ）が０．２５≦Ｆ／Ｅ≦４の関係を満足することを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項５】  Ｘ線光電子分光分析により測定される硫黄元素の原子個数％（Ｅ）に対する窒素元素の原子個数％（Ｆ）の比（Ｆ／Ｅ）が０．８≦Ｆ／Ｅ≦３．０の関係を満足することを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項６】  Ｘ線光電子分光分析により測定されるトナー表面に存在する炭素元素の原子個数％（Ａ）に対する硫黄元素の原子個数％（Ｅ）の比（Ｅ／Ａ）が０．０００３〜０．００５０であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項７】  Ｘ線光電子分光分析により測定されるトナー表面に存在する炭素元素の原子個数％（Ａ）に対する窒素元素の原子個数％（Ｆ）の比（Ｆ／Ａ）が０．０００５〜０．０１００であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項８】  比（Ｂ／Ａ）が０．０００５未満であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項９】  比（Ｂ／Ａ）が０．０００３未満であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項１０】  該磁性トナーの鉄及び鉄化合物の遊離率が０．０５乃至３．００％であることを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項１１】  Ｄ／Ｃ≦０．０２の関係を満たすトナーが６５個数％以上であることを特徴とする請求項１乃至１０のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項１２】  Ｄ／Ｃ≦０．０２の関係を満たすトナーが７５個数％以上であることを特徴とする請求項１乃至１０のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項１３】  該重合体がスルホン酸基を含有する重合体であることを特徴とする請求項１乃至１２のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項１４】  該重合体がスルホン酸基（−ＳＯ３Ｘ：Ｘ＝Ｈ，アルカリ金属）含有（メタ）アクリルアミド基を含有することを特徴とする請求項１乃至１３のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項１５】  該重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜１００℃であることを特徴とする請求項１乃至１４のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項１６】  該重合体の重量平均分子量が２０００〜１０００００であることを特徴とする請求項１乃至１５のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項１７】  前記含硫黄重合体にスルホン酸基（−ＳＯ３Ｘ：Ｘ＝Ｈ，アルカリ金属）含有（メタ）アクリルアミドが０．０１〜２０質量％含有されることを特徴とする請求項１３乃至１６のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項１８】  前記含硫黄重合体にスルホン酸基（−ＳＯ３Ｘ：Ｘ＝Ｈ，アルカリ金属）含有（メタ）アクリルアミドが０．０５〜１０質量％含有されることを特徴とする請求項１３乃至１６のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項１９】  前記含硫黄重合体にスルホン酸基（−ＳＯ３Ｘ：Ｘ＝Ｈ，アルカリ金属）含有（メタ）アクリルアミドが０．１〜５質量％含有されることを特徴とする請求項１３乃至１６のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項２０】  前記含硫黄重合体がその他の結着樹脂１００質量部に対して０．０５〜２０質量部含有されることを特徴とする請求項１乃至１９のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項２１】  該トナーが、結着樹脂１００質量部に対して０．５〜５０質量部のワックスを含有していることを特徴とする請求項１乃至２０のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項２２】  該ワックスは、示差走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線において、昇温時に４０〜１１０℃の領域に最大吸熱ピークを有することを特徴とする請求項２１に記載の磁性トナー。
【請求項２３】  該ワックスは、示差走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線において、昇温時に４５〜９０℃の領域に最大吸熱ピークを有することを特徴とする請求項２２に記載の磁性トナー。
【請求項２４】  該酸化鉄が、水系媒体中で、カップリング剤により表面処理されたものであることを特徴とする請求項１乃至２３のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項２５】  モード円形度が０．９９以上であることを特徴とする請求項１乃至２４のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項２６】  平均一次粒径が４〜８０ｎｍの無機微粉末を、トナー全体に対し０．１〜４質量％含有することを特徴とする請求項１乃至２５のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項２７】  該無機微粉末が、少なくともシリカ、酸化チタン、及び、アルミナの中から選ばれる一種であることを特徴とする請求項２６に記載の磁性トナー。
【請求項２８】  該無機微粉末が疎水化処理されていることを特徴とする請求項２６または２７のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項２９】  該無機微粉末が少なくともシリコーンオイルで疎水化処理されていることを特徴とする請求項２６乃至２８のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項３０】  該無機微粉末が少なくともシラン化合物及びシリコーンオイルで疎水化処理されていることを特徴とする請求項２６乃至２８のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項３１】  トナー表面に、無機微粉末及び該無機微粉末よりも大きい導電性微粉末を有することを特徴とする請求項１乃至３０のいずれかに記載の磁性トナー。
【請求項３２】  該導電性微粉末の体積抵抗が１０９Ω・ｃｍ以下であることを特徴とする請求項３１に記載の磁性トナー。
【請求項３３】  該導電性微粉末の体積抵抗が１０６Ω・ｃｍ以下であることを特徴とする請求項３１に記載の磁性トナー。
【請求項３４】  該導電性微粉末が非磁性であることを特徴とする請求項３１乃至３３のいずれかに記載の磁性トナー。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５７】
該含硫黄重合体は結着樹脂１００質量部当り０．０５〜２０質量部含有されていることが良い。好ましくは０．０５〜１５質量部が良い。さらに好ましくは０．１〜１０質量部が良い。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
含硫黄重合体の分子量は重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００〜１０００００が好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００未満の場合には、トナーの流動性が悪くなり、転写性が悪化する。１０００００を超える場合には、トナーの製造時において単量体への溶解に時間がかかることに加え、顔料の分散性も悪くなり、トナーの着色力が低下してしまう。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
含硫黄重合体のガラス転移点（Ｔｇ）は５０〜１００℃が好ましい。ガラス転移点が５０℃未満の場合には、トナーの流動性、保存性に劣り、さらに転写性も劣るようになる。ガラス転移点が１００℃を超える場合には、トナー印字率の多い画像の時の定着性に劣る。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８６】
上記の説明から導かれるように、トナー粒子中における好ましい磁性体分散状態とは、磁性体粒子が凝集せずになるべくトナー粒子全体に均一に存在する状態である。即ち、磁性トナーの投影面積円相当径をＣとし、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いた該磁性トナーの断面観察において、磁性体とトナー粒子表面との距離の最小値をＤとしたとき、Ｄ／Ｃ≦０．０２の関係を満たすトナー粒子の個数が５０個数％以上であることも、また本発明の磁性トナーに好ましい態様の一つである。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８７】
本発明において、該磁性トナーの投影面積円相当径をＣとし、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いた該磁性トナーの断面観察における磁性粒子表面とトナー粒子表面との距離の最小値をＤとしたときに、Ｄ／Ｃ≦０．０２の関係を満たすトナー粒子数が５０個数％以上であることが好ましく、６５個数％以上がより好ましく、７５個数％以上がさらに好ましい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９１】
Ｄ／Ｃ≦０．０２となる粒子数が５０個数％未満であると前述のような着色力の低下、ブロッキング性の悪化および耐久性の悪化などの弊害は顕著になる傾向にある。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９２】
そのため、本発明ではＤ／Ｃ≦０．０２を満足する粒子の個数が５０個数％以上であることが好ましいものである。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３２】
本発明に係わるトナーに使用可能な離型剤としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス及びその誘導体、モンタンワックスびその誘導体、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックス及びその誘導体、ポリエチレンに代表されるポリオレフィンワックス及びその誘導体、カルナバワックス、キャンデリラワックス等天然ワックス及びその誘導体などである。これらの誘導体には酸化物や、ビニル系モノマーとのブロック共重合物、グラフト変性物を含む。さらには、高級脂肪族アルコール、ステアリン酸、パルミチン酸等の脂肪酸、あるいはその化合物、酸アミドワックス、エステルワックス、ケトン、硬化ヒマシ油及びその誘導体、植物系ワックス、動物性ワックス等が挙げられる。これらのワックスの中では、示差熱分析における吸熱ピークが４０〜１１０℃であるものが好ましく、更には４５〜９０℃であるものが好ましい。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３５】
また、含硫黄重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、２度目の昇温時のＤＳＣ曲線より、吸熱ピーク前の基線と吸熱ピーク後の基線の中線と、立ち上がり曲線での交点をもってしてＴｇとした。