【手続補正書】
【提出日】平成20年3月5日(2008.3.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
磁性キャリア１００質量部に対して、トナーを２００質量部以上５０００質量部以下有している補給用現像剤であって、
該磁性キャリアは、磁性体を有するキャリアコアと該キャリアコアの表面に樹脂被覆層とを有する磁性キャリア粒子を有する磁性キャリアであって、
該トナーは、平均円形度が０．９３０以上１．０００以下であり、
該磁性キャリアは、平均円形度が０．８５０以上０．９５０以下であり、かつ、水に対する接触角が９５°以上であり、
該樹脂被覆層を形成している樹脂は、式（Ａ１）
【化１】
2007279588.tif 000001
（式中、Ｒ１は炭素数４以上の炭化水素基を示す）
で示される構造を有するモノマーとメタクリル酸メチルモノマーとを重合した共重合体であり、
該共重合体は、これらのモノマーから形成されるユニットが共重合割合として８０質量％以上含有されており、かつ、６５℃以上のガラス転移温度を有することを特徴とする補給用現像剤。
【請求項２】
式（Ａ１）中のＲ１が、炭素数１０以上であることを特徴とする請求項１に記載の補給用現像剤。
【請求項３】
該磁性キャリアは、水に対する接触角が１００°以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の補給用現像剤。
【請求項４】
該樹脂被覆層が、個数基準での粒度分布において、８０ｎｍ以上６００ｎｍ以下に最大ピーク粒径を有する微粒子を有し、
該被覆樹脂層を形成している樹脂が、キャリアコア１００質量部に対して０．３質量部以上４．０質量部以下含有されており、
該磁性キャリアは、体積分布基準の５０％粒径（Ｄ５０）が１５μｍ以上７０μｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の補給用現像剤。
【請求項５】
該樹脂被覆層が、疎水性シリカ微粒子を有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の補給用現像剤。
【請求項６】
該キャリアコアが、キャリアコアの結着樹脂を形成するためのモノマーを磁性体存在下で重合して得られた磁性体分散型樹脂キャリアコアであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の補給用現像剤。
【請求項７】
該補給用現像剤が、トナーと磁性キャリアを現像器に補給し、トナーと磁性キャリアとから現像剤担持体上に形成される磁気ブラシで静電荷像を現像してトナー画像形成し、且つ、現像器内部で過剰になった磁性キャリアを現像器から排出する画像形成方法に使用するための補給用現像剤であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の補給用現像剤。
【請求項８】
静電荷像担持体に静電荷像を形成し、磁界発生手段を内包する現像剤担持体上にトナーと磁性キャリアとから磁気ブラシを形成し、現像剤担持体上に形成された磁気ブラシで静電荷像を現像してトナー像を該静電荷像担持体上に形成する画像形成方法であって、
該磁気ブラシが、磁性キャリア１００質量部に対して、トナーを５質量部以上２０質量部以下有し、
補給用現像剤を現像器に補給し、現像器内部で過剰になった磁性キャリアを現像器から排出し、
該補給用現像剤が、請求項１乃至６のいずれかに記載の補給用現像剤であることを特徴とする画像形成方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２５０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２５１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２５２】
［キャリアＢの製造］
マグネタイト微粒子（個数平均粒径２５０ｎｍ、磁化の強さ６５Ａｍ２／ｋｇ、比抵抗３．２×１０５Ω・ｃｍ）と、シラン系カップリング剤（３−（２−アミノエチルアミノプロピル）トリメトキシシラン）とを容器に導入する。このとき、該シラン系カップリング剤は、該マグネタイト微粒子の質量に対して３．０質量％の量になるように導入した。該容器内において１００℃以上で高速混合撹拌して、マグネタイト微粒子を表面処理した。また、同様の方法で、ヘマタイト微粒子（個数平均粒径６００ｎｍ、比抵抗７．０×１０７Ω・ｃｍ）を表面処理した。
次に下記材料
・フェノール                                                      １０質量部
・ホルムアルデヒド溶液（ホルムアルデヒド３７質量％水溶液）        １６質量部
・表面処理したマグネタイト微粒子                                  ５９質量部
・表面処理したヘマタイト微粒子                                    ２６質量部
をフラスコに導入し、４０℃にしてよく混合した。このときの反応媒体中の溶存酸素量は８．００ｇ／ｍ３であった。次いで６５℃まで加温しながら、この反応媒体中に窒素ガスを導入した。窒素ガスの導入量の流量を２５０ｃｍ３／分とし、３０分間のガス置換を行った。３０分間のガス置換後の反応媒体中の溶存酸素量は０．９０ｇ／ｍ３であった。
その後、窒素導入量を５０ｃｍ３／分に抑えながら、酸素が入らないようにして２８質量％アンモニア水４質量部および水８質量部をフラスコに加えた。撹拌しながら平均昇温速度３℃／分で、６５℃から８５℃に加熱した。８５℃にて保持し、３時間重合反応させて硬化させた。このときの撹拌翼の周速は１．８ｍ／秒とした。
重合反応させた後、３０℃まで冷却して水を添加した。上澄み液を除去して得られた沈殿物を水洗し、さらに風乾した。得られた風乾物を、減圧下（５ｈＰａ以下）にて、６０℃で乾燥して、磁性体が分散された球状の磁性キャリアコア（ａ）を得た。キャリアコア（ａ）の体積基準の５０％粒径（Ｄ５０）３２μｍであった。
次に、メタクリル酸プロピルモノマー４５質量部、及びメタクリル酸メチルモノマー５５質量部を、還流冷却器、温度計、窒素吸い込み管、及びすり合わせ方式撹拌装置を有する四つ口フラスコに加えた。さらにトルエン９０質量部、メチルエチルケトン１１０質量部、及びアゾビスイソバレロニトリル２．０質量部を加えた。得られた混合物を、窒素気流下７０℃で１０時間保持し、コート液であるグラフト共重合体溶液（固形分３３質量％）を得た。この溶液のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）による重量平均分子量は、９４，０００であった。
次いで、キャリアコア（ａ）２０００質量部を、剪断応力を連続して加えながら撹拌しつつ、上記コート液を徐々に加えた。減圧下（５ｈＰａ）で７０℃に保持して撹拌しながら溶媒を揮発させて、キャリアコア表面を樹脂で被覆した。
この樹脂で被覆された磁性キャリアコアを、１００℃で２時間撹拌しながら熱処理した。冷却した後、解砕し、さらに目開き７６μｍの篩で粗粒を除去して、磁性体分散型樹脂キャリアであるキャリアＢを得た。キャリアＢの体積基準の５０％粒径（Ｄ５０）は３３μｍ、真比重は３．６ｇ／ｃｍ３、磁化の強さは４０Ａｍ２／ｋｇ、比抵抗は２．７×１０１２Ω・ｃｍ、平均円形度は０．９２４、円形度０．８００以上の存在率は、９９個数％であった。磁性キャリアは、水に対する接触角が９３°であった。被覆樹脂は、ガラス転移温度が９２℃であった。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２５３】
［キャリアＣの製造］
メタクリル酸プロピルモノマー、及び、メタクリル酸メチルモノマーを用いる代わりに、メタクリル酸イソブチルモノマー２０質量部、及びメタクリル酸メチルモノマー８０質量部を用いる以外は、キャリアＢと同様の方法でキャリアＣを得た。得られた共重合体溶液（固形分３３質量％）の重量平均分子量は９４，０００であった。キャリアＣの体積基準の５０％粒径（Ｄ５０）は３３μｍ、真比重は３．６ｇ／ｃｍ３、磁化の強さは４０Ａｍ２／ｋｇ、比抵抗は５．８×１０１２Ω・ｃｍ、平均円形度は０．９２３、円形度０．８００以上の存在率は、９９個数％であった。磁性キャリアは、水に対する接触角が９４°であった。被覆樹脂は、ガラス転移温度が９４℃であった。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２５４】
［キャリアＤの製造］
メタクリル酸プロピルモノマー、及び、メタクリル酸メチルモノマーを用いる代わりに、メタクリル酸パーフルオロヘキシルモノマー４５質量部、及びメタクリル酸メチルモノマー５５質量部を用いる以外は、キャリアＢと同様の方法でキャリアＤを得た。得られた共重合体溶液（固形分３３質量％）の重量平均分子量は９１，０００であった。キャリアＤの体積基準の５０％粒径（Ｄ５０）は３３μｍ、真比重は３．６ｇ／ｃｍ３、磁化の強さは４０Ａｍ２／ｋｇ、比抵抗は１．６×１０１２Ω・ｃｍ、平均円形度は０．９２０、円形度０．８００以上の存在率は、９９個数％であった。磁性キャリアは、水に対する接触角が１１２°であった。被覆樹脂は、ガラス転移温度が７７℃であった。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２５５】
［キャリアＥの製造］
コート液を以下のように作製した。まず、有機基がすべてメチル基であり、Ｔ単位：Ｄ単位＝９０：１０であるポリシロキサンオリゴマー２質量部と、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン０．３質量部と、トルエン２００質量部とを混合して混合液を得た。この混合液に、シリカ粒子及びカーボンブラック微粒子を加えずに、コート液を得た。このコート液を用いて前記キャリアコア（ａ）にキャリアＡと同様の方法で被覆した。この樹脂で被覆された磁性キャリアコアを、１００℃で２時間撹拌しながら熱処理する代わりに、１８０℃で２時間撹拌しながら熱処理した。その後、キャリアＢと同様の方法でキャリアＥを得た。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２５７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２５８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２５９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２６０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２６１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２６２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２６３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２６４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２６５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２６６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２６７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２６８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２６９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２７０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２７１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２７２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２７３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２７４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２７５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２７６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２７７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２７８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２７９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２８０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２８１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２８２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２８９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２９０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２９１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２９２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２９３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２９４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２９５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２９６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２９７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２９８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２９９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３００
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３０１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３０２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３０３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３０４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３０５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３０６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３０７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３０８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３０９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３１０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３１１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３１２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３１３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３１４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３１５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３１６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３１７】
（実施例１）
上記で得られたキャリアＢを９２質量部に対し、トナー１を８質量部加え、常温常湿（２３℃  ５０％ＲＨ）の環境において、Ｖ型混合機により混合し、スタート用の現像剤とした。このスタート用の現像剤を現像槽に導入した。
【手続補正７５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３２６】
（実施例２、及び、比較例１及び２）
表２に示したように、スタート用の現像剤及び補給用現像剤の磁性キャリアとトナーの種類を代えたこと以外は、実施例１と同様の構成で、同様の評価を行った。評価結果を表２及び３に示す。
【手続補正７６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３２７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３２８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３２９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３３０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正８０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３３１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正８１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３３２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正８２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３３３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正８３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３３４】
【表１】
2007279588.tif 000002
【手続補正８４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３３５】
【表２】
2007279588.tif 000003
【手続補正８５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３３６】
【表３】
2007279588.tif 000004