(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるピロロ［１，２−ａ］−１，３，５−トリアジン−４−オン系アゾメチン色素。
【化１】
0004199376.tif 000024
式中、Ｒ1は水素原子又は置換基を表し（但し、シアノ基は除く）、Ｒ2はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、ホスホニル基、ホスフィノイルアミノ基、又はイミド基を表わす。Ｒ3は水素原子又は置換基を表わす。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表わし、Ｍは−ＯＹ基又は−Ｎ（Ｒ8）（Ｒ9）を表わし、Ｙは水素原子又は電荷を中和するために必要なカチオン種を表わす。Ｒ8及びＲ9はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、又はスルホニル基を表わす。Ｒ8又はＲ9とＲ6又はＲ3とが互いに５員、６員又は７員の環を形成してもよく、Ｒ4とＲ5及び／又はＲ6とＲ7とが互いに環を形成してもよい。
【請求項２】
前記一般式（１）のＲ3が、アルキル基、アリール基、アルキルチオ基、又はアリールチオ基であることを特徴とする請求項１に記載のピロロ［１，２−ａ］−１，３，５−トリアジン−４−オン系アゾメチン色素。
【請求項３】
前記一般式（１）のＲ3が、アルキルチオ基、又はアリールチオ基であることを特徴とする請求項１に記載のピロロ［１，２−ａ］−１，３，５−トリアジン−４−オン系アゾメチン色素。
【請求項４】
前記一般式（１）のＲ1が、アルキル基、またはアリール基であり、Ｒ2がアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基であり、かつＲ3がアルキルチオ基、又はアリールチオ基であることを特徴とする請求項１に記載のピロロ［１，２−ａ］−１，３，５−トリアジン−４−オン系アゾメチン色素。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カラー電子写真、インクジェット方式、感熱転写方式等の画像形成用色素、固体撮像管やカラー液晶用フィルター用色素、及びハロゲン化銀写真感光材料用の色素として有用なピロロ［１，２−ａ］−１，３，５−トリアジン−４−オン系アゾメチン色素に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
アゾメチン色素は、従来、ハロゲン化銀カラー写真感光材料における画像形成用の色素及び染料として広く用いられている。一方、近年、カラー電子写真、インクジェット方式、感熱転写方式等の新しいカラー画像形成方法が実用に供されている。また、エレクトロニックイメージングの発展に伴って固体撮像管やカラー液晶用フィルターの需要が増大している。この様なことからアゾメチン色素が様々なシステムあるいは商品において応用、検討されるようになった。特にピロロ［１，２−ａ］−１，３，５−トリアジン−４−オン系化合物から得られるアゾメチン色素の有用性は、欧州公開特許第０５５６７００Ａ号、特開平８−１２２９９４号等に記載されているが、実用上さらなる高性能のアゾメチン色素の開発が要望されている。
【０００３】
このように、アゾメチン色素は、従来より、色素の吸収特性の改良や堅牢性の改良の研究が精力的に行われており、たとえば、特開平５−２３２６４８号公報には、ピロール環に窒素原子を２つあるいは３つ含む含窒素６員環が縮合したカプラーから得られるアゾメチン色素により、色像が光、熱、湿度などに対して堅牢で、発色現像液中での色素形成速度および最大発色濃度が高い写真感光材料が得られることが開示されている。また、この公報には、ピロロ［１，２−ａ］−１，３，５−トリアジン−４−オン系化合物に属するいくつかの化合物も示されている。
しかし、この公報には、吸収特性に優れ、すなわち青色光領域の不要吸収が少なく、かつ堅牢性に優れるアゾメチン色素が得られることついての言及はない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、吸収特性に優れる新規なピロロ［１，２−ａ］−１，３，５−トリアジン−４−オン系アゾメチン色素を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、下記手段により解決される。即ち、本発明は、
＜１＞下記一般式（１）で表されるピロロ［１，２−ａ］−１，３，５−トリアジン−４−オン系アゾメチン色素である。
【０００６】
【化２】
0004199376.tif 000002
【０００７】
式中、Ｒ1は水素原子又は置換基を表し（但し、シアノ基は除く）、Ｒ2はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、ホスホニル基、ホスフィノイルアミノ基、又はイミド基を表わす。Ｒ3は水素原子又は置換基を表わす。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表わし、Ｍは−ＯＹ基又は−Ｎ（Ｒ8）（Ｒ9）を表わし、Ｙは水素原子又は電荷を中和するために必要なカチオン種を表わす。Ｒ8及びＲ9はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、又はスルホニル基を表わす。Ｒ8又はＲ9とＲ6又はＲ3とが互いに５員、６員又は７員の環を形成してもよく、Ｒ4とＲ5及び／又はＲ6とＲ7とが互いに環を形成してもよい。
【０００８】
＜２＞前記一般式（１）のＲ3が、アルキル基、アリール基、アルキルチオ基、又はアリールチオ基であることを特徴とする前記＜１＞に記載のピロロ［１，２−ａ］−１，３，５−トリアジン−４−オン系アゾメチン色素である。
【０００９】
＜３＞前記一般式（１）のＲ3が、アルキルチオ基、又はアリールチオ基であることを特徴とする前記＜１＞に記載のピロロ［１，２−ａ］−１，３，５−トリアジン−４−オン系アゾメチン色素である。
【００１０】
＜４＞前記一般式（１）のＲ1が、アルキル基、またはアリール基であり、Ｒ2がアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基であり、かつＲ3がアルキルチオ基、又はアリールチオ基であることを特徴とする前記＜１＞に記載のピロロ［１，２−ａ］−１，３，５−トリアジン−４−オン系アゾメチン色素である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
一般式（１）で表されるピロロ［１，２−ａ］−１，３，５−トリアジン−４−オン系アゾメチン色素（以下、「本発明の色素」ということがある。）について詳しく説明する。
まず、本発明の色素中のＲ1〜Ｒ7、及びＭについて以下に詳しく説明する。
【００１２】
Ｒ1について詳しく説明する。
Ｒ1は水素原子又は置換基を表し（但し、シアノ基は除く）、詳しくは、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３２の、直鎖、分岐、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、１−オクチル、トリデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３２のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６から３２のアリール基で、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１から３２の、５から８員環のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−２−イル）、シリル基（好ましくは炭素数３〜３２のシリル基で、例えば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トシブチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ヘキシルジメチルシリル）、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ、シクロアルキルオキシ基で、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、２−ナフトキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ、２−フリルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３２のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、
【００１３】
アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基で、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルファモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のアルキルスルホニルオキシ基で、例えば、メチルスルホニルオキシ、ヘキサデシルスルホニルオキシ、シクロヘキシルスルホニルオキシ）、アリールスルホニルオキシ（好ましくは炭素数６〜３２のアリールスルホニルオキシ基で、例えば、フェニルスルホニルオキシ）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３２のアシル基で、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイル、シクロヘキシルカルボニル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３２のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルバモイル）、アミノ基（好ましくは炭素数３２以下のアミノ基で、例えば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノ、テトラデシルアミノ、オクタデシルアミノ、シクロヘキルアミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２のアニリノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ）、
【００１４】
カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜３２のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２のウレイド基で、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド基（好ましくは炭素数１０以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜３２のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、シクロヘキシルスルホニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３２のアルキルチオ基で、例えば、エチルチオ、オクチルチオ、シクロヘキシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３２のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチオ）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３２のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル）、アリールスルフィニル（好ましくは炭素数６〜３２のアリールスルフィニル基で、例えば、フェニルスルフィニル）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜３２のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜３２のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル、１−ナフチルスルホニル）、
【００１５】
スルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜３２のホスホニル基で、例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、ホスフィノイルアミノ基（ジエトキシホスフィノイルアミノ、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ基）を表す。
【００１６】
Ｒ1で表される基がさらに置換可能な基である場合、Ｒ1で表される基はさらに置換基を有してもよく、その場合の好ましい置換基はＲ1で説明した置換基と同じ意味の基及び／又はシアノ基である。２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００１７】
次にＲ2について詳しく説明する。
Ｒ2はアルキル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、又はアリールスルフィニル基を表わし、アルキル基及びアリール基は前記Ｒ1で説明したアルキル基及びアリールと同じ意味の基を表わす。
【００１８】
アルコキシカルボニル基のアルキル基は、前記のＲ1で説明したアルキル基と同じ意味の基を表わす。アリールカルボニルオキシ基のアリール基は、前記のＲ1で説明したアリール基と同じ意味の基を表わす。カルバモイル基は、好ましくは炭素数１〜３８のＮ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、又はＮ，Ｎ−ジアリールカルバモイル基を表わし、それらのアルキル基及びアリール基は、前記Ｒ1で説明したアルキル基及びアリール基と同じ意味の基を表わす。アルキルスルホニル基のアルキル基は前記のＲ1で説明したアルキル基と同じ意味の基を表わす。アリールスルホニル基のアリール基は、前記のＲ1で説明したアリール基と同じ意味の基を表わす。
【００１９】
スルファモイル基は、好ましくは０〜３８のスルファモイル、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルファモイル基又はＮ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモイル基を表わす。これらのアルキル基及びアリール基は前記のＲ1で説明したアルキル基及びアリール基と同じ意味の基を表わす。
【００２０】
アルキルスルフィニル基のアルキル基は、好ましくは１〜３８のアルキルスルフィニル基を表わし、アルキルスルフィニル基のアルキル基は、前記のＲ1で説明したアルキル基と同じ意味の基を表わす。
【００２１】
アリールスルフィニル基のアリール基は、好ましくは６〜３８のアリール基を表わし、このアリール基は前記のＲ1で説明したアリール基と同じ意味の基を表わす。
【００２２】
Ｒ2のこれらの基が更に置換可能な場合には、前記のＲ1で説明した置換基及び／又はシアノ基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００２３】
次にＲ3について詳しく説明する。
Ｒ3は、水素原子又は置換基を表わし、詳しく説明すると、置換基は前記のＲ1で説明した置換基と同じ意味の基又はシアノ基を表わす。  Ｒ3で表される基がさらに置換可能な基である場合、Ｒ3で表される基はさらに置換基を有してもよく、その場合の好ましい置換基はＲ1で説明した置換基と同じ意味の基及び／又はシアノ基である。２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００２４】
次に、Ｒ4〜Ｒ7について以下に詳しく説明する。
【００２５】
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表わし、  Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7の置換基は、前記Ｒ1で説明した置換基と同じ意味の基又はシアノ基を表わす。
【００２６】
次に、Ｍについて以下に詳しく説明する。
Ｍは−ＯＹ基又は−Ｎ（Ｒ8）（Ｒ9）を表わし、Ｙは水素原子又は電荷を中和するために必要なカチオン種を表わす。Ｒ8及びＲ9はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、又はスルホニル基を表わす。Ｒ8又はＲ9とＲ6又はＲ3とが互いに５員、６員又は７員の環を形成してもよく、Ｒ4とＲ5及び／又はＲ6とＲ7とが互いに環を形成してもよい。
【００２７】
次にＹについて詳しく説明する。
Ｙは水素原子又は電荷を中和するために必要なカチオン種を表わし、カチオン種は、金属カチオン種（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、鉄、亜鉛）、有機カチオン種（例えば、４級アンモニウム、グアニジニウムカチオン、トリアルキルアンモニウムカチオン）等が挙げられる。これらのカチオン種は、色素と１：１の塩の形成に限らず、複数個の色素との塩を形成していてもよい。
【００２８】
次にＲ8及びＲ9について詳しく説明する。
Ｒ8及びＲ9のアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、及びスルホニル基は、前記のＲ1で説明したアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、及びスルホニル基のそれと同じ意味の基を表わす。
【００２９】
本発明の色素の好ましい範囲について説明する。
Ｒ1の好ましい範囲について説明する。
Ｒ1は好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、又はカルバモイル基を表わし、更に好ましくは、アルキル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、又はカルバモイル基を表わす。最も好ましいＲ1は、アルキル又はアリール基が挙げられる。
【００３０】
Ｒ2の好ましい範囲について説明する。
Ｒ2は好ましくは、アルキル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基が挙げられ、更に好ましくは、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基が挙げられる。最も好ましいＲ2はアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基が挙げられる。
【００３１】
Ｒ3の好ましい範囲について説明する。
Ｒ3は好ましくは、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基が挙げられ、更に好ましくは、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基が挙げられる。より好ましいＲ3は、アルキル基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基が挙げられる。さらに好ましいＲ3は、アルキル基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基が挙げられる。最も好ましいＲ3は、アルキルチオ基、アリールチオ基が挙げられる。
【００３２】
次に、Ｍ及びＲ4〜Ｒ9の好ましい範囲について説明する。
Ｍが−ＯＹ基の場合には、Ｙは、電荷を中和するために必要なカチオン種が好ましい。更にカチオン種としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、亜鉛、４級アンモニウム、グアニジニウムカチオン、トリアルキルアンモニウムカチオンが好ましく、最も好ましくは、ナトリウム、カリウム、４級アンモニウム、グアニジニウムカチオン、トリアルキルアンモニウムカチオンが挙げられる。
【００３３】
Ｍが−ＯＹ基の場合には、Ｒ4〜Ｒ7は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、カルボンアミド基、アルカンスルホンアミド基、アレーンスルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はアシルオキシ基が好ましく、更に好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、カルボンアミド基、アルカンスルホンアミド基、アレーンスルホンアミド基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基が挙げられる。特に好ましくは、Ｒ4〜Ｒ7の中で、Ｒ4又はＲ6のいずれか一方が水素原子である。
【００３４】
Ｍが−Ｎ（Ｒ8）（Ｒ9）の場合には、Ｒ8及びＲ9は好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基が挙げられ、Ｒ8又はＲ9とＲ6又はＲ3とが互いに５員、６員又は７員の環を形成してもよく、Ｒ4とＲ5及び／又はＲ6とＲ7とが互いに環を形成してもよい。
【００３５】
Ｍが−Ｎ（Ｒ8）（Ｒ9）の場合の、好ましいＲ4〜Ｒ7及び特に好ましいＲ4〜Ｒ7は、前記のＭが−ＯＹ基の場合で説明したＲ4〜Ｒ7と同じ意味の基が挙げられる。
【００３６】
Ｍは、−Ｎ（Ｒ8）（Ｒ9）のが好ましい。
【００３７】
Ｍが−ＯＹ基の場合の本発明の色素は、ピロロ［１，２−ａ］−１，３，５−トリアジン−４−オン類とパラアミノフェノール類又はパラスルホンアミドフェノール類の酸化体とのカップリングから容易に得られ、パラアミノフェノール類及びパラスルホンアミドフェノール類の具体例は、例えば、特開平９−１４６２４８号に記載の化合物が挙げられる。
【００３８】
また、Ｍが−Ｎ（Ｒ8）（Ｒ9）の場合の本発明の色素は、ピロロ［１，２−ａ］−１，３，５−トリアジン−４−オン類とパラフェニレンジアミン類の酸化体とから容易に得られ、パラフェニレンジアミン類の具体例は、例えば、特開平５−２５７２４８号、同６−１６１０６１号、同７−３６１６２号、特願平９−３２８１２９号、特願平９−３２８１３０号、及び特願平９−３２９９９８号等に記載の化合物が挙げられる。
【００３９】
以下に、本発明の色素の具体的な例示色素（Ｐ−１〜Ｐ−８６）を以下に示すが、本発明はこれらによって限定されない。
【００４０】
【化３】
0004199376.tif 000003
【００４１】
【化４】
0004199376.tif 000004
【００４２】
【化５】
0004199376.tif 000005
【００４３】
【化６】
0004199376.tif 000006
【００４４】
【化７】
0004199376.tif 000007
【００４５】
【化８】
0004199376.tif 000008
【００４６】
【化９】
0004199376.tif 000009
【００４７】
【化１０】
0004199376.tif 000010
【００４８】
【化１１】
0004199376.tif 000011
【００４９】
【化１２】
0004199376.tif 000012
【００５０】
【化１３】
0004199376.tif 000013
【００５１】
【化１４】
0004199376.tif 000014
【００５２】
【化１５】
0004199376.tif 000015
【００５３】
【化１６】
0004199376.tif 000016
【００５４】
【化１７】
0004199376.tif 000017
【００５５】
以下に本発明の色素の具体的合成例を示す。
（合成例１）
−Ｐ−１の合成−
以下に示す合成スキームＡに従って合成した。
反応スキームＡ
【００５６】
【化１８】
0004199376.tif 000018
【００５７】
（中間体Ｃの合成）
メチルイミド酸メチルエステル塩酸塩４．４０ｇ（０．０４モル）にアセトニトリル４０ｍｌを加えて室温で攪拌した。この溶液にトリエチルアミン４．０４ｇ（０．０４モル）を滴下して塩酸をフリー化し、次いで、アミノピロール体（中間体Ａ）１１．０ｇｇ（０．０２７モル）と酢酸２．２８ｍｌを添加した。この溶液を室温で２４時間攪拌した。反応終了後、析出した結晶を濾過してアセトニトリルで洗浄し、次いで水で洗浄した後、乾燥した。中間体Ｃを７．８ｇ（収率６３．９％）得た。
【００５８】
（中間体Ｅの合成）
前記の方法で得た中間体Ｃ７．５ｇ（０．０１６６モル）にアセトニトリル７５ｍｌとヂメチルアセトアミド１０ｍｌを加えて室温で攪拌した。この溶液にパラニトロフェノキシ蟻酸クロライド４．０ｇ（０．０２モル）をゆっくり添加した。添加終了後、この反応液にトリエチルアミンン５．６ｍｌ（０．０４モル）を水冷下で滴下した。室温で２時間攪拌した後、更にパラニトロフェノキシ蟻酸クロライド２．０ｇ（０．０１モル）とトリエチルアミン２．８ｍｌを添加した。
【００５９】
添加終了後、室温で４時間反応を行った。反応終了後、反応液を濃塩酸を滴下して反応液を中和した。次いで、水１００ｍｌを滴下して結晶を析出させた。この濾過した水洗した後、乾燥した。得られた結晶をクロロホルム３０ｍｌに分散し、洗浄して精製した。中間体Ｅを５．２５ｇ（６６．２％）得た。中間体Ｅの1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）は、δ（ｐｐｍ）、９．８３（ｓ，１Ｈ）、７．５０〜６．９５（ｍ，６Ｈ）、５．９２（ｓ，１Ｈ）、２．５５（ｂｒ，３Ｈ）、１．７０〜０．５０（ｍ，２８Ｈ）であった。
【００６０】
（例示色素Ｐ−１の合成）
前記の方法で得たカプラー（中間体Ｅ）４．７８（０．０１モル）、現像主薬３．５１ｇ（０．０１２モル）、炭酸水素ナトリウム１５ｇに酢酸エチル５０ｍｌと水１５０ｍｌを加えて室温で攪拌した。この溶液に、過硫酸アンモニウムの結晶少しずつ数回に分けて中間体Ｅが消失するまで添加した。反応終了後、水層を除去した。この酢酸エチル溶液を酢酸を加えて酸性として、更に、水洗した。この酢酸エチル溶液を減圧下で濃縮し、乾固した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）で分離、精製した。例示色素Ｐ−１を４．１５ｇ（６２．１％）得た。
【００６１】
−例示色素Ｐ−２０の合成−
以下の合成スキームＢに従って合成した。
【００６２】
合成スキームＢ
【化１９】
0004199376.tif 000019
【００６３】
（中間体Ｇの合成）
アミノピロール体（中間体Ａ）１５．６ｇ（Ｏ．Ｏ３８１モル）にジメチルアセトアミド５０ｍｌを加えて１０℃以下に冷却して撹袢した。この溶液にエトキシカルボニルチオイソシアネート５．０ｇ（０．０３８１モル）を滴下した。滴下終了後、室温で２時間撹袢し反応を完結させた。反応液に水と酢酸エチルを添加して抽出した。この酢酸エチル溶液を水洗し、減圧下で酢酸エチルを留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液ｎ−ヘキサン／クロロホルム＝１／２）で分離、精製した。溶出物を濃縮乾固した。中間体Ｇを１３．５ｇ（６６．９％）得た。
【００６４】
（中間体Ｈの合成）
上記の方法で得た、チオウレア体（中間体Ｇ）１３．５ｇ（０．０２５モル）にトリエチルアミン３．７５ｍｌとテトラヒドロフラン６５ｍｌを加えて６０℃に加熱して、３時間撹袢した。この反応液を室温に冷却した後、濃塩酸を加えて中和して水と酢酸エチルを加えて抽出した。この酢酸エチル溶液を水洗し、無水硫酸ナトリウムウで乾燥した後、減圧下で酢酸エチルを留去した。残留物にトルエン５０ｍｌを加えて結晶を析出させた。この結晶を濾過して乾燥した。中間体Ｈを１２．０ｇ（９６．８％）得た。
【００６５】
（中間体Ｉの合成）
前記の方法で得たチオン体（中間体Ｈ）１２．０ｇ（０．０２４モル）に、炭酸カリウム１０．０ｇとジメチルアセトアミド５０ｍｌを加えて６０℃に加熱、撹袢した。この溶液に２−エチルヘキシルブロマイド４．８７ｇ（０．０２５２モル）を滴下した。滴下終了後、５５℃〜６０℃で６時間加熱、撹袢し反応を完結させた。反応液を濾過して無機物を除いた後、濾液に水と酢酸エチルを加えて抽出した。この酢酸エチル溶液を希塩酸で酸性としてから水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。この酢酸エチル溶液を減圧下で濃縮した。残留物をヘキサン／酢酸エチルの混合溶媒で再結晶して精製した。中間体Ｉを１２．１ｇ（８２．９％）得た。得られた中間体Ｉの1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）は、δ（ｐｐｍ）７．５５（ｓ，１Ｈ）、７．４０〜７．２０（ｍ，５Ｈ）、７．００（ｓ，１Ｈ）、５．８５（ｓ，１Ｈ）、３．４５〜３．２５（ｍ，２Ｈ）、１．７８〜０．６０（ｍ，４３Ｈ）であった。
【００６６】
（例示色素Ｐ−２０の合成）
前記の方法で得たカプラー（中間体Ｉ）６．０８ｇ（０．０１モル）、現像主薬Ｂ５．２４ｇ（０．０１２モル）、炭酸水素ナトリウム２０ｇに水２００ｍｌと酢酸エチル１００ｍｌを加えて室温で攪拌した。この溶液に、過硫酸アンモニウムの結晶を少しずつ数回に分けて、中間体Ｉが消失するまで添加した。反応終了後、水層を除去し、酢酸エチル層を酢酸を加えて中和した。この酢酸エチル溶液を水洗し、減圧下で濃縮、乾固した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／１）で分離、精製した。例示色素Ｐ−２０を６．１３ｇ（７０．１％）得た。
【００６７】
−例示色素Ｐ−６７の合成−
以下に示す合成スキームＣに従って合成した。
【００６８】
合成スキームＣ
【化２０】
0004199376.tif 000020
【００６９】
（例示色素Ｐ−６７の合成）
前記の方法で得たカプラー（中間体Ｉ）０．３ｇ（０．５ミリモル）、現像主薬Ｃ０．２０ｇ（０．５ミリモル）、炭酸カリウム０．３５ｇ（２．５ミリモル）に酢酸エチル１０ｍｌと水１０ｍｌを加えて室温で攪拌した。この溶液に、二酸化マンガンを０．４３ｇ（５．０ミリモル）添加した。この反応液を室温で５時間攪拌し、次いで、現像主薬Ｃを０．２ｇと二酸化マンガンを０．４３ｇ追加して更に５時間攪拌した。この溶液を、一夜放置してから濾過して不溶物を除いた。この酢酸エチル溶液を水洗してから、濃縮、乾固した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／５）で分離、精製した。例示色素Ｐ−６７を０．２３ｇ（４６．８％）得た。
【００７０】
前記一般式（１）で表されるピロロ［１，２−ａ］−１，３，５−トリアジン−４−オン系アゾメチン色素は、カラー電子写真、インクジェット方式、感熱転写方式等の画像形成用色素、固体撮像管やカラー液晶用フィルター用色素、及びハロゲン化銀写真感光材料用の色素として好適に用いることができる
【００７１】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は、これら実施例に何ら限定されない。
【００７２】
（実施例１）
表１に示す本発明の色素について、酢酸エチル溶媒中（但し、Ｐ−６７はジメチルホルムアミド中）での最大吸収波長を、島津製のＵＶ−２６０型分光器を用いて測定した。結果を表１に示す。
【００７３】
【表１】
0004199376.tif 000021
【００７４】
（実施例２）
表２に示す本発明の色素について、酢酸エチル溶液中での吸収スペクトルを島津製のＵＶ−２６０型分光器を用いて測定し、４５０ｎｍの吸光度と最大吸収波長における吸光度との比を求めた。結果を表２に示す。
【００７５】
（比較例１）
表２に示す比較色素（下記比較色素Ａ、Ｂ、Ｃ）について、実施例２同様に４５０ｎｍの吸光度と最大吸収波長における吸光度との比を求めた。結果を表２に示す。
【００７６】
【化２１】
0004199376.tif 000022
【００７７】
【表２】
0004199376.tif 000023
【００７８】
本発明の色素は、４５０ｎｍの吸光度が低く、色純度の高い好ましい色素であることがわかる。
【００７９】
【発明の効果】
以上により、本発明は、吸収特性に優れる新規なピロロ［１，２−ａ］−１，３，５−トリアジン−４−オン系アゾメチン色素を提供することができる。