【手続補正書】
【提出日】平成20年3月24日(2008.3.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項３】
前記チタン化合物由来のチタン残渣をチタン原子換算で２．０〜５０ｐｐｍ、前記リンをリン原子換算で０．５〜１００ｐｐｍそれぞれ含有し、これらチタン原子（Ｔｉ）とリン原子（Ｐ）のモル比率Ｔｉ／Ｐが０．３〜１５であることを特徴とする請求項１または２記載のポリエステル繊維。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
なお、本発明のポリエステル繊維においては、
前記有機チタン化合物の加水分解物が、テトライソプロピルチタネートの含水エチレングリコールによる部分加水分解物であること、
前記チタン化合物由来のチタン残渣をチタン原子換算で３〜５０ｐｐｍ、前記リンをリン原子換算で０．５〜１００ｐｐｍそれぞれ含有し、これらチタン原子（Ｔｉ）とリン原子（Ｐ）のモル比率Ｔｉ／Ｐが０．３〜１５であること、
繊維の極限粘度が０．６５以上、かつカルボキシル末端基濃度が３０当量／ポリエステル繊維１０６ｇ以下であること、
モノフィラメントであること、
次に示す方法で測定したモノフィラメントの平均直径が０．０５〜０．５０ｍｍであり、この平均直径に対する線径斑率が５％以下の円形断面モノフィラメントであること、
＜モノフィラメントの直径の測定方法＞
（１）レーザー外形測定器（アンリツ（株）製ＳＬＢ  ＤＩＡ  ＭＥＡＳＵＲＩＮＧ  ＳＹＳＴＥＭ  ＫＬ１５１Ａまたは他社同等品）を使用してモノフィラメント３０カ所の直径（ｍｍ）を小数点以下３桁まで測定する。
（２）測定値３０点の平均直径を算出する（小数点以下４桁目を四捨五入し小数点以下３桁まで求める）。
（３）線径斑率は、各測定値の最大直径値（Ａ）と最小直径値（Ｂ）の差を線径斑とし、測定値３０点の平均直径（Ｘ）から下式によって求める。
［（Ａ）―（Ｂ）］／（Ｘ）×１００＝線径斑率（％）
さらにカルボジイミド基を含有する化合物を０．０１〜３．０重量部含有し、かつ未反応状態のカルボジイミド化合物を０．００１〜２．０重量部含有しているモノフィラメントであること、
前記カルボジイミド基を含有する化合物が、アルキル置換芳香族モノカルボジイミド化合物およびポリ（アルキル置換芳香族カルボジイミド）化合物から選ばれた少なくとも１種であること、および
さらにポリオレフィン系ポリマーおよび／またはポリスチレン系ポリマーを０．０１〜１０重量部含有すること
が、いずれも好ましい条件であり、これらの条件の少なくとも一つの条件を満たすことによって一層優れた効果の取得を期待することができる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
また、これらのポリエステルには、共重合成分として、アジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等のジカルボン酸およびそのエステル形成性誘導体、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、テトラメチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等のジオキシ化合物、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−（β−オキシエトキシ）安息香酸等のオキシカルボン酸およびそのエステル形成性誘導体等が共重合されていてもよい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
なお、本発明における触媒とは、ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体およびジオールまたはそのエステル形成性誘導体から合成されるポリマーにおいて、以下の（１）〜（３）の反応の全てまたは一部の素反応の反応促進に実質的に寄与する化合物を指す。
（１）ジカルボン酸成分とジオール成分との反応であるエステル化反応、
（２）ジカルボン酸のエステル形成性誘導体成分とジオール成分との反応であるエステル
交換反応、
（３）実質的にエステル化反応またはエステル交換反応が終了し、得られたＰＥＴ低重合体を脱ジオール反応にて高重合度化せしめる重縮合反応。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
また、ポリエステルポリマー中のチタン化合物（二酸化チタン粒子を除く）由来のチタン残渣であるチタン原子およびリン残渣をリン原子以外の金属原子（Ｍ）量とリン残渣であるリン原子（Ｐ）量のモル比率Ｍ／Ｐは、０．０５〜２．０であることが、ポリエステルの重縮合反応性、熱安定性および耐加水分解性の点で必要であり、Ｍ／Ｐが０．０５未満では、重縮合反応性や耐加水分解性が劣り、一方、２．０を越えると、熱安定性や耐加水分解性に劣ることになるため好ましくない。Ｍ／Ｐは、好ましくは０．１〜１．８であり、より好ましくは０．２〜１．６である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
＜モノフィラメントの直径の測定方法＞
（１）レーザー外形測定器（アンリツ（株）製ＳＬＢ ＤＩＡ ＭＥＡＳＵＲＩＮＧ ＳＹＳＴＥＭ ＫＬ１５１Ａまたは他社同等品）を使用してモノフィラメント３０カ所の直径（ｍｍ）を小数点以下３桁まで測定する。
（２）測定値１０点の平均直径を算出する（小数点以下４桁目を四捨五入し小数点以下３桁まで求める）。
（３）線径斑率は、各測定値の最大直径値（Ａ）と最小直径値（Ｂ）の差を線径斑とし、測定値３０点の平均直径（Ｘ）から下式によって求める。
（（Ａ）―（Ｂ））／（Ｘ）×１００＝線径斑率（％）
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７０】
本発明のポリエステル繊維の製造の一例を以下に示す。原料のポリエステルには、有機チタン化合物の加水分解物であるチタン化合物を主たる重縮合反応触媒とし、かつ二酸化チタン粒子を含有してなるポリエステルポリマーであり、チタン化合物由来のチタン残渣をチタン原子換算で１．０〜１００ｐｐｍ、リン残渣をリン原子換算で０．１〜２００ｐｐｍそれぞれ含有し、チタン原子（Ｔｉ）とリン原子（Ｐ）のモル比率Ｔｉ／Ｐが０．１〜２０であり、チタン、リン以外の金属原子を金属原子換算で０．１〜３００ｐｐｍ含有し、さらに金属原子（Ｍ）とリン原子（Ｐ）のモル比率Ｍ／Ｐが０．０５〜２．０のポリエステルポリマーを準備し、必要に応じてカルボジイミド化合物やポリカルボジイミド化合物、ポリオレフィン系ポリマーおよび／またはポリスチレン系ポリマーを混合し、プレッシャーメルターもしくは１軸や２軸エクストルーダに計量供給し、溶融混練した後、エクストルーダ先端に設けた計量ギアポンプを介して紡糸口金より押し出し、冷却・延伸・熱セットを行うなどの方法で製造する。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７８】
［ポリエステル繊維中の未反応状態のカルボジイミド化合物の含有量の測定方法］
（１）１００ｍｌメスフラスコに試料約２００ｍｇを秤取する、
（２）ヘキサフルオロイソプロパノール／クロロホルム（容量比１／１）２ｍｌを加えて試料を溶解させる、
（３）試料が溶解したら、クロロホルム８ｍｌを加える、
（４）アセトニトリル／クロロホルム（容量比９／１）を徐々に加えポリマーを析出させながら１００ｍｌとする、
（５）試料溶液を目開き０．４５μｍのディスクフィルターで濾過し、ＨＰＬＣで定量分析する。ＨＰＬＣ分析条件は次の通り、
カラム：Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ−２ ４．６ｍｍ×２５０ｍｍ
移動相：アセトニトリル／水（容量比９４／６）
流 量：１．５ｍｌ／ｍｉｎ．
試料量：２０μｌ
検出器：ＵＶ（２８０ｎｍ）。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９０】
この固相重合ＰＥＴを用いた以外は、実施例１と同様に溶融紡糸を行い、断面形状が円形のモノフィラメントを得た。この溶融紡糸を２４時間継続したころから、吐出溶融糸条に曲がり現象やぴく付き現象が発生するようになったが、４８時間の溶融紡糸を行った。４８時間で溶融紡糸を中断する直前のモノフィラメントの平均直径は０．２１９ｍｍであり、線径斑は９．８％であり、モノフィラメントの〔η〕は０．８２２であった。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２１】
〔比較実施例６〜９〕
比較実施例６は、実施例１にリン酸８５重量／重量％水溶液に２５０ｐｐｍ添加し得られるポリマーに対してリン原子換算で７３．７ｐｐｍ、酢酸コバルト・四水塩を２００ｐｐｍ添加し得られるポリマーに対して他金属原子換算で５５．９ｐｐｍにそれぞれ変更した例、比較実施例７は、実施例１の二酸化チタン粒子の添加量を０．０２重量部に変更した例、比較実施例８は、実施例１に酢酸コバルト・四水塩を８０ｐｐｍ添加し得られるポリマーに対して他金属原子換算で２７．４ｐｐｍに変更した例、比較実施例９は、実施例１のテトライソプロピルチタネートの部分加水分解物を得られるポリマーに対してチタン原子換算で８０ｐｐｍ、リン酸８５重量／重量％水溶液を６６０ｐｐｍ添加し得られるポリマーに対してリン原子換算で１８４．０ｐｐｍにした以外は、実施例１と同様にして溶融重合と固相重合さらには溶融紡糸を行い断面形状が円形のモノフィラメントを得た例である。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３８】
【表４】
2006265792.tif 000001
@0001
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３９】
〔実施例１５〕
実施例１にて得た固相重合ＰＥＴ９１重量部、ポリカルボジイミド化合物で平均分子量約１０，０００の“ＳＴＡＢＡＸＯＬ”（登録商標）Ｐ１００を１５重量％含有するＰＥＴマスターバッチである“ＳＴＡＢＡＸＯＬ”（登録商標）ＫＥ−７６４６（Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ社製品）４重量部とポリオレフィン系ポリマーである環状オレフィン（共）重合体“アペル”（登録商標）６０１５Ｔ（三井化学社製品）５重量部からなるポリエステル１００重量部に対して、モノカルボジイミド化合物のＴＩＣである“Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ”（登録商標）７０００（Ｒａｓｃｈｉｇ  ＡＧ社製品）１．３重量部とフェノール系酸化防止剤であるペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジテトラブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］“ＩＲＧＡＮＯＸ”（登録商標）１０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製品）０．２重量部を計量しながら、１軸エクストルダーに連続供給し、１軸エクストルダー内で約２９０℃で３分間混練した溶融ポリマーを、紡糸パック内の絶対濾過精度１０μｍの金属不織布を使用した濾過層を通して円形断面糸用紡糸口金より紡出した。紡出モノフィラメントを７０℃の湯浴で冷却後、常法に従い合計５．０倍に２段延伸で延伸しさらに熱セットを行い、一部のカルボジイミド基がＰＥＴと反応したＰＣＤ化合物０．６重量部と未反応のＭＣＤ化合物を０．１６重量％含有し、断面形状が円形のモノフィラメントを得た。