(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１〜８０重量％の油ベース二液気泡と２０〜９９重量％の水性ゲルとから成り、油溶性化粧品または薬品を皮膚または髪に付着するのに使用する安定分散液。
【請求項２】
水性ゲルとして、主界面活性剤、相互作用界面活性剤、相互作用粘度質剤および／またはゲル化剤を含有する水性流体を有する、請求の範囲第１項に記載の安定分散液。
【請求項３】
１〜８０重量％の油ベース二液気泡を、２０〜９９重量％の水性ゲル中に混合することを特徴とする、油溶性化粧品または薬品を皮膚または髪に付着するのに使用する安定分散液の製造方法。
【発明の詳細な説明】
本発明は、新しい分散液に関し、より詳しくは、水性ゲル中に捕捉された二液気泡（biliquid foams）に基づいた、水性媒体中の非水溶性物質の安定分散液に関する。
水性媒体中の油および油溶性物質の分散液は、多くの工業、特に化粧品、食品、ペイント、薬品および印刷工業において広く使用されている。このような分散液の安定性は、一般に、個々の懸濁油粒子を包囲する油−水界面に移動しかつ油粒子がこれと接触する他の粒子と凝集することを防止する界面活性剤（一般に、乳化剤または界面活性剤として知られている）の存在によって定まる。このような分散液は、一般にエマルション（乳濁液）として知られており、かつ界面活性剤の性質およびエマルションの成分濃度に基づいて、一般に３〜１０重量％の界面活性剤を含有している。
特に、化粧品および薬品工業において、エマルション中に界面活性剤が存在することの欠点は、幾分、皮膚炎症を引き起こす可能性があることである。これは、全ての界面活性剤分子の物理化学的性質、より詳しくは、界面活性剤分子が皮膚脂質と結合できることから生じ、界面活性剤の濃度に依存している。従って重要なことは、良く配合された化粧品および薬品において、エマルションの安定性が得られることと矛盾しない最低濃度の界面活性剤を使用することであるが、実用上の見地から、この最低濃度は必然的にかなり高いものである。
エマルション中に界面活性剤が存在することの他の欠点は、バクテリア、酵母菌および他の真菌等の好ましくない生物の成長を防止するエマルション配合物において重要な多くの防腐剤の効能に及ぼす有害な影響である。このため、界面活性剤が存在する場合には、防腐剤のレベルを、界面活性剤が存在しない場合よりも高くする必要がある。防腐剤自体が皮膚を鋭敏化するため、この欠点は一層悪化し、かつ防腐剤のレベルが高くなると皮膚の問題を悪化させる。
界面活性剤に付随する問題とは別に、化粧品または薬品として使用されている既知の多くのエマルションは、所望の粘度の安定配合物をつくるため、セチルアルコールまたはステアリルアルコール、グリセリルステアリン酸塩、ペトロラタム、天然蝋（例えば、蜜蝋、カンデリラ蝋またはカルナバ蝋）または合成蝋（マイクロスタリン蝋またはパラフィン蝋）等の脂肪酸化学物質を含有している。これらは、ユーザの皮膚上に、ユーザが嫌悪する皮膚孔を詰まらせる脂肪酸膜を形成する。
エマルションが含有する油性物質のため、多くのエマルション、特に皮膚クレンザとして使用されるエマルションはティッシュペーパで拭うことにより皮膚から除去しなければならない。またこのようなエマルションは水性手段で皮膚から洗い流すことができず、有効性を維持できないため、ユーザには好まれない。
一部に使用される他の化粧品または薬品は、ゲル化剤が完全に水をベースとするか、油をベースとする液体またはゲルからなる。前者の欠点は、使用時に軽くてリフレッシュなフィーリングが得られるが、油溶性物質または油分散性物質を皮膚に供給できないことである。また、後者の欠点は、前のパラグラフで説明したように、使用時に不快なことである。
髪または皮膚の洗浄およびコンディショニングのために設計された水性ゲルも知られており、該ゲルは、ゲル化剤が添加されている（または添加されていない）高レベルの界面活性剤を含有している。このような製品として、ヘアシャンプー、ボディシャンプー、浴用または発泡ゲル、バブルまたは発泡浴剤および同類の製品が知られている。このような製品の主目的は、髪または皮膚クレンザとして使用することにあるが、第２目的は、髪または皮膚に心地よいフィーリングを持続させかつ髪に光沢ある輝きを与えることにある。これらの効果は、一般に「コンディショニング」として知られている。スキンケア製品に使用される油、より詳しくはシリコーンおよびその誘導体は最も有効なコンディショニング剤であるが、充分なコンディショニング効果を得るため、ゲルの粘度および発泡効果を損なうことなくこれらのコンディショニング剤をシャンプー等の製品中に導入することは困難である。
水性媒体中に油粒子を分散させた分散液は知られており、該分散液は低レベルの界面活性剤を含有する薄膜（該薄膜は、一般に「二液気泡（biliquid foam）」として知られている）により安定化されている。これらの気泡はエマルションではなく（Sebba著「化学および工業（Chemistry and Industry）」、１９８４年、第３６７〜３７２頁参照）、９５重量％までの分散油を含有している。これらの気泡は、使用可能な化粧品または薬品を形成するには安定性が不充分である。なぜならば、気泡が空気−水界面を破壊して表面上に油層を堆積するからであり、このことは、前述の理由からユーザに受け入れられない。
本発明は、化粧品、薬品および他の工業に使用するための、二液気泡に基づく配合物であって、上記欠点がなくかつ極く低いレベルの界面活性剤でよい（従って、極く低いレベルの防腐剤でよい）ため皮膚炎症がない配合物に関する。
本発明は、油ベース二液気泡および水性ゲル（コロイド状水性ゲルで形成できる）からなる安定分散液からなる。
油ベース二液気泡は、一般に、全配合物のうちの約１〜８０重量％（好ましくは１〜５０重量％）とし、水性ゲルは、全配合物のうちの約２０〜９９重量％（好ましくは５０〜９９重量％）とすることができる。配合物を安定化させるための界面活性剤は、全配合物のうちの0.05〜0.5％（好ましくは0.05〜0.3％）にすることができる。活性成分が存在する場合には、活性成分は、水相または油相で存在させることができる。
二液気泡に使用される油は、一般に室温で液体であり、例えば、シクロメチコン、ジメチコン、ジメチコノール、ジメチコンコポリオール（dimethicone copolyol）;イソプロピルイソステアレート、ラノレート、ミリステートまたはパルミテートまたはオクチルパルミテート等のエモリエントエステル（emollient ester）;アボカド油、ヤシ油、大豆油またはひまわり油等のグリセリド;またはカプリリック／カプリックトリグリセリド、ラノリン油、鉱油または天然油、またはオレイルアルコール、またはこの目的用に一般的に知られている他の油がある。
水性相は、一般に、0.05〜２０重量％（より詳しくは、0.2〜１重量％）の濃度で水中に懸濁されたコロイド状ポリマまたはガムで形成できる。適当なポリマまたはガムとして、例えば、アルギン酸塩または他の塩のガム、グアーガム、いなご豆ガム、キサンテンガム（xanthane gum）、ガムアカシア、ゼラチン、ヒドロキシメチルセルロースまたはそのナトリウム塩、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ベントナイト、マグネシウムアルミニウムシリケート、「Carbomers」（アクリル酸の架橋ポリマの塩）、またはグリセリルポリメタクリレートまたはこれらのグリコール中の分散液、またはこれらのポリマおよびガムの任意の適当な混合物がある。好ましいゲル化剤として、水性相に塑性挙動を与えるゲル化剤、すなわち、これらの影響下で、液体の流動が生じる前に、製品に加えられるいかなる剪断応力によっても最小の降伏値でなくてはならないゲル化剤がある。
また、水性相として、例えば、アルコール（例えばエタノールまたはプロパノール）、グリコール（例えばプロピレングリコール）、グリセリン、天然植物からの水性抽出物またはアルコール抽出物、コンディショニング剤、保湿剤またはこの目的用として一般に知られている任意の他の水溶性物質のような、化粧品または薬品の配合物に普通に使用されている水溶性物質または水分散性物質を含めることもできる。
上記のように、配合物には低レベルの界面活性剤を含有させることができ、界面活性剤として、例えば下記のものがある。
・アミドアミン、第四級アンモニウム化合物またはスルホニウム塩等の陽イオン界面活性剤、
・アシルアミノ酸、Ｎ−置換アルキルアミン、Ｎ−アルキル−β−アミノプロピオネート、Ｎ−アルキルベタイン、アルキルイミダゾリンまたはスルホベタイン等の両性界面活性剤、
・アシル乳酸、Ｎ−アシルサルコシネート、アルキル−カルボキシレート（モノカルボキシレートまたはポリバレント）、アルキルエーテルカルボキシレート、Ｎ−アルキル−グルタメート、脂肪酸−ペプチド縮合体、リン酸エトキシレーテッドアルコール、アルキル硫酸、エトキシレーテッドアルキル硫酸、α−オレフィンスルホネートまたはエステル架橋スルホネート等の陰イオン界面活性剤、
・アルカノールアミン、アミン酸化物、多価アルコールのエステル（例えば、エチレン、ジエチレンまたはプロピレングリコール、またはグリセロールまたはポリグリセロール、またはソルビタン、グルコースまたはショ糖のエステル）、ポリオキシエチレンまたはアルコール、アミドまたはエステルのポリオキシエチレンの誘導体、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンのブロックコポリマー等の非イオン界面活性剤、または、
・これらの界面活性剤の適当な相容性混合物。
また、配合物として、ｐ−ヒドロキシ安息香酸のエステル、ホルマリンまたはイミダゾリジニルウレア、または化粧品または薬品工業に使用されるものとして一般に知られている任意の他の薬剤がある。これら以外に、配合物として、例えば、ステアリン酸またはベヘン酸等の高級脂肪酸のアルカノールアミン、グリコールモノステアレートまたはジステアレートまたはパルミテート、プロピレングリコールモノステアレートまたはパルミテート、セチルアルコールまたはステアリルアルコール等の脂肪アルコール、ビニルポリマまたはラテックスのエマルション、ステアリン酸のカルシウム塩、マグネシウム塩または亜鉛塩等の不溶性塩、微細に分散した亜鉛酸化物および／またはチタン酸化物、チタンで被覆したマイカ、マグネシウムアルミニウムシリケート、または化粧品または薬品工業で使用されるものとして一般に知られている薬剤がある。更に、酸化防止剤、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）またはこの塩またはポリホステート等の金属イオン封鎖剤、着色剤（例えば、許容できる染料または顔料）、芳香剤または香料、または化粧品または薬品工業で使用されるものとして一般に知られている任意の他の薬剤がある。
従来技術より優れた本発明の配合物の１つの長所は、前述のように、従来技術の配合物により形成される許容できない層を生じさせることなく、油溶性物質を皮膚に付着できることである。本発明の第２の長所は、本発明の配合物が、水性手段により皮膚から洗い流せかつ依然として有効性を維持することである。
本発明の更に別の特徴によれば、慣用の髪または皮膚クリーニング配合物に二液気泡が添加されたクレンジングおよびコンディショニング配合物が提供される。
適当な慣用の髪または皮膚配合物として、例えば、ヘアシャンプーまたはボディシャンプーまたは浴用または発泡ゲルがあり、これらは、一般に、４〜１８重量％の主界面活性剤（例えば、アルキルエーテル硫酸塩）、２〜１５重量％の相互作用界面活性剤（例えば、アルキルベタイン）、0.5〜５重量％の相互作用粘度改質剤（例えば、アルキル脂肪酸、アルカノールアミン）を含有し、或いは更に0.05〜５重量％のゲル化剤（セルロースガム、「Carbomer」またはポリオール脂肪酸エステル）を含有する。また、このような配合物には、一種類以上の香料、着色剤、安定剤（例えば、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤またはＵＶ吸収剤）および／または防腐剤を含有させることができる。上記記載から、慣用配合物の性質によっては、この種の分散液に、本発明の特徴として前述したよりも高い比率の界面活性剤を含有させることができることは明白である。
二液気泡は、一般に、油ベースコンディショニング剤、例えば、鉱油、エモリエント脂肪酸エステルまたはシリコーンオイルまたは他のシリコーン誘導体を含有する。二液気泡は一般に、全配合物のうちの0.5〜１０重量％、より詳しくは２〜５重量％を占めるであろう。このような濃度で、配合物のコンディショニング特性が高められるが、配合物の発泡特性および／またはゲル粘度特性は保持される。
本発明の他の特徴によれば、油ベース二液気泡を水性ゲル中に混合することからなる本発明の分散液の製造方法が提供される。一般に、水性ゲルは、適当な形式の慣用的な水性配合物で形成できる。
以下、本発明を例示するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。これらの例における全ての「％」は重量％である。
例  １
皮膚クレンジング製品
水性相は、下記成分からなる。
0004072204.tif 000002
「Carbopol」は、高剪断ロータ／ステータミキサを用いて水中に分散された。防腐剤（メチルパラベンおよびイミダゾリジニルレア）を、僅かに暖めてプロピレングリコール中に溶解させ、この溶液を水性分散液に添加した。トリエタノールアミンを、pH6.5が得られるまで添加し、これにより透明な水性ゲルを得た。
二液気泡は、下記成分からなる。
0004072204.tif 000003
気泡を発生させるため、ラウリルベタインと水との混合物を通して空気を吹き込み、かつ緩やかに攪拌してエトキシル化ラウリルエーテルと鉱油との混合物を添加した。これにより二液気泡を得て、３０ｇの該二液気泡を７０ｇの水性ゲルに添加し、クレンジング製品を製造した。この製品は、クリームのような表面外観を有するが、ゲル状の特性を呈する。この製品はマイルドでありかつ皮膚に付けたときに皮膚をリフレッシュする有効な皮膚クレンジング剤である。また、この製品は、ティッシュペーパで拭うか、きれいなぬるま湯で洗い流すことにより皮膚から容易に除去できる。
例  ２
コンディショニングシャンプー
このシャンプーの全組成は下記の通りである。
0004072204.tif 000004
鉱油の代わりにジメチコーン（Dow Corning社のシリコーン液200/350）を使用した点を除き例１に記載したものと同じ二液気泡を用意した。香料、防腐剤および着色剤以外の上記すべての成分は一緒に混合されかつ透明な粘性マスが形成されるまで７０°に加熱された。次に、この混合物を攪拌しかつ４０°に冷却した後、香料および防腐剤を添加した。混合物は、余分のクエン酸を添加することによりpH5.5に調節され、かつ余分の塩化ナトリウムを添加することにより9,000センチポアズの粘度に調節され、最後に適当な着色剤が添加された。かくして、真珠のように不透明で深い気泡が得られ、髪を輝いた整髪し易い状態に維持し、かつ良くコンディショニングされたフィーリングが得られるヘアシャンプーが得られた。
例  ３
コンディショニングシャンプー
このシャンプーの全組成は下記の通りである。
0004072204.tif 000005
鉱油の代わりにジメチコーン（Dow Corning社のシリコーン液200/350）を使用した点を除き例１に記載したものと同じ二液気泡を用意した。香料、防腐剤および着色剤以外の上記すべての成分は一緒に混合されかつ透明な粘性マスが形成されるまで７０°に加熱された。次に、この混合物を攪拌しかつ４０°に冷却した後、香料および防腐剤を添加した。混合物は、次に攪拌され、クエン酸を添加することによりpH6.5に調節され、かつ余分の塩化ナトリウムを添加することにより9,000センチポアズの粘度に調節され、最後に適当な着色剤が添加された。かくして、真珠のように不透明で深い気泡が得られ、髪を輝いた整髪し易い状態に維持し、かつ良くコンディショニングされたフィーリングが得られるヘアシャンプーが得られた。
例  ４
加湿剤
この加湿剤の全組成は下記の通りである。
0004072204.tif 000006
「Carbopol」は、高剪断ロータ／ステータミキサ（Silverson社）を用いて水中に分散され、pH７の透明な粘性ゲルが得られるまで水性１％水酸化ナトリウム溶液が添加された。「Natrosol」も同様に分散されたが、水酸化ナトリウムは使用する必要がない。適当量の鉱油、シクロメチコン、イソプロピルイソステアレートまたはジメチコノールを用いて、例１に記載したように、すべての二液気泡を用意した。滑らかな半粘性白色ゲルが得られるまで、全ての成分が一緒に混合された。皮膚に付けたとき、軽いリフレッシュな感じで容易に拡がるこのゲルは、くっ付くことなく迅速に吸収されかつしっとりと水分を含んだフィーリングが得られた。
例  ５
調色液（toner）
この調色液の全組成は下記の通りである。
0004072204.tif 000007
成分は、例４に記載されたものが用意され、かつ均一に僅かに曇った液体が得られるまで室温で一緒に混合された。皮膚に付けたとき、この液体は、軽くて脂っぽくないリフレッシュな感覚を与え、皮膚に滑らかなフィーリングを残した。
例  ６
加湿シャワーゲル
このゲルの全組成は下記の通りである。
0004072204.tif 000008
「Carbopol」および二液気泡は、前述の例に記載されたように用意され、成分は、僅かに真珠色の外観をもつ粘性シャワーゲルが得られるまで、例３に記載したようにして一緒に混合される。この混合物は、室温まで冷却された。シャワーゲルとして使用されると、この混合物は、使用中に皮膚を好ましく軟化させ、かつ皮膚が乾燥された後にはきれいで滑らかな湿潤フィーリングが得られた。