(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に電子供与性無色染料と電子受容性化合物を含有する複数の積層された感熱記録層と、該感熱記録層上に保護層を有し、これらの感熱記録層のうち、前記支持体から最も遠い方の感熱記録層のみが紫外線吸収剤を含有し、複数の感熱記録層に共通の電子供与性無色染料を含有することを特徴とする感熱記録材料。
【請求項２】
前記感熱記録層が、第一感熱記録層と該第一感熱記録層上に積層された第二感熱記録層とからなり、第二感熱記録層がポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアルコールおよび紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の感熱記録材料。
【請求項３】
前記ポリビニルアルコールが第二感熱記録層の固形分の４０重量％以上含有することを特徴とする請求項２に記載の感熱記録材料。
【請求項４】
第一感熱記録層が、第二感熱記録層に含有されるポリビニルアルコールと反応する耐水化剤を含有することを特徴とする請求項２又は請求項３に記載の感熱記録材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は感熱記録材料に関し、さらに詳しくは支持体上に電子供与性無色染料と電子受容性化合物並びに紫外線吸収材料を含有する感熱記録層を設けた感熱記録材料の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】
発色成分として、電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく知られている。たとえば英国特許第２，１４０，４４９号、米国特許第４，４８０，０５２号、同第４，４３６，９２０号、特公昭６０−２３９９２号、特開昭５７−１７９８３６号、同６０−１２３５５６号、同６０−１２３５５７号などに詳しい。例えば感熱記録に関して、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物を使用した感熱記録材料は特公昭４５−１４０３９号、特公昭４３−４１６０号等に開示されている。
【０００３】
近年、これらの感熱記録システムはファクシミリ、プリンター、ラベル、検針用端末機、医療画像出力用、プリペイドカード等多分野に応用され、ニーズが拡大している。これらの装置の多様化、高機能化、特にフアクシミリ分野の高速化に対応するため、発色感度の向上が強く望まれており、各種の技術が提案されている。しかしながら、この種の電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物を使用した感熱記録材料を用いた感熱記録材料においては、画像部および地肌部の耐光性、すなわち蛍光灯、太陽光等に長時間暴露されると、画像部の濃度低下、地肌部の変色が生じやすい問題もある。
【０００４】
このような弊害を防止するため、感熱記録層中に紫外線吸収剤を添加する方法や、感熱記録層上に設けた保護層中に紫外線吸収剤を添加する方法等が提案されている。しかし、感熱記録層中に単に紫外線吸収剤を添加した場合、カブリが生じやすくなり、また、保護層中に紫外線吸収剤を添加した場合、サーマルヘッドによる印字によりスティキングやカス付着が発生しやすい。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、発色濃度を低下させることなく、かつ、地肌耐光性を向上させた感熱記録材料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記した目的は、支持体上に電子供与性無色染料と電子受容性化合物を含有する複数の積層された感熱記録層と、該感熱記録層上に保護層を有し、これらの感熱記録層のうち、前記支持体から最も遠い方の感熱記録層のみが紫外線吸収剤を含有し、複数の感熱記録層に共通の電子供与性無色染料を含有することを特徴とする感熱記録材料によって達成される。
複数の感熱記録層に含有される共通の電子供与性無色染料としては、３−Ｎジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランであることが望ましい。
紫外線吸収剤は、感熱記録層が、複数の積層された感熱記録層を有し、これらの感熱記録層中、前記支持体から最も遠い方の感熱記録層のみに含有される。
また、このような紫外線吸収剤の分布の好ましい態様としては、感熱記録層が、第一感熱記録層と該第一感熱記録層上に積層された第二感熱記録層とからなり、第二感熱記録層がポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアルコールおよび紫外線吸収剤を含有する。この場合、ポリビニルアルコールが第二感熱記録層の固形分の４０重量％以上含有することが望ましく、さらに、感熱記録材料の耐水性および感熱記録層塗布液のポットライフを向上させる観点からは、第一感熱記録層が、第二感熱記録層に含有されるポリビニルアルコールと反応する耐水化剤を含有することが望ましい。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好ましい実施の形態をついて説明する。
本発明の感熱記録材料は、支持体上に電子供与性無色染料と電子受容性化合物並びに紫外線吸収材料を含有する感熱記録層と、該感熱記録層上に保護層を有する。紫外線吸収剤は、支持体から最も遠い感熱記録層のみに含有されていている。
【０００９】
複数の感熱記録層を形成する場合、実用上は、第一感熱記録層とその上に積層される第二感熱記録層からなる感熱記録材料が望ましい。この場合、感熱記録層における光の影響を極力低減させる点から、第二２感熱記録層中に所望量の紫外線吸収剤を含有させることが望ましい。第二感熱記録層のみに紫外線吸収剤を含有させる場合、感熱記録材料のカブリ防止等の点から紫外線吸収剤の含有量は多い方が好ましいが、感熱記録層塗布液の塗布安定性等の点から第二感熱記録層中の紫外線吸収剤含有量は、５０重量％以下とすることが望ましい。したがって、感熱記録層塗布液の塗布安定性と感熱記録材料のカブリ防止等を考慮すると、例えば、第二の感熱記録層の紫外線吸収剤含有量を２０〜５０重量％とし、第一感熱記録層中の紫外線吸収剤含有量を０〜３０重量％とすることが望ましい。
【００１０】
すなわち、第二感熱記録層中の紫外線吸収剤含有量が２０重量％未満であると、第二感熱記録層における紫外線吸収剤の添加量が少なくなり、第一感熱記録層中に含有される紫外線吸収剤量が相対的に多くなり、第二感熱記録層における紫外線吸収剤遮断効果が低下し、感熱記録材料にカブリが生じやすくなる。また、第二感熱記録層中の紫外線吸収剤含有量が５０重量％を越えて増加すると、第一感熱記録層中の紫外線吸収剤含有量が低下するが、第二感熱記録層塗布液の塗布安定性が低下しやすい。
【００１１】
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線吸収剤、等の公知の紫外線吸収剤をいずれも使用することができるが、特にベンゾトリアゾール系化合物が好適である。ベンゾトリアゾール系化合物には、従来公知のものを用いることができる。ベンゾトリアゾール系化合物の具体例としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフエニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミノフエニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフエニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５−ジフエニルフエニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００１２】
感熱記録層中に紫外線吸収剤を含有させる場合、感熱記録層のバインダーには、水溶性樹脂が使用可能であるが、特にベンゾトリアゾール系化合物を感熱記録層中に含有させる場合、感熱記録層塗布液の塗布安定性等の点から感熱記録層を構成するバインダーとしては、ポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアルコールが望ましく、ポリビニルアルコールとしては、重合度が７００以上３０００以下のポリビニルアルコールが望ましい。
【００１３】
ポリビニルアルコールの重合度が７００未満では、感熱記録層の耐薬品性、耐可塑剤性等が低下しやすく、３０００を越えると、塗液の粘度を適当に調整するために必要な水が多く必要であり、乾燥負荷の点から感熱記録材料の白色度が低下しやすい。また、本発明において、特に好適な変性ポリビニルアルコールには、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、エチレン変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール−ポリアクリル酸ブロックポリマー等が挙げられる。
また、第二感熱記録層におけるポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアルコールの含有率は、４０重量％以上であることが望ましい。第二感熱記録層におけるポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアルコールの含有率が４０重量％を下回ると、第二感熱記録層の塗膜強度の低下や感熱記録材料の耐薬品性や耐可塑剤性、耐水性が悪化し、好ましくない。
【００１４】
本発明における感熱記録層には感熱発色成分としては、電子供与性無色染料と電子受容性化合物を含有する。
電子供与性無色染料と酸性物質を感熱発色成分とする感熱記録層の場合は、加熱により何れか一方が融解し、両者が反応して発色する。必要に応じ、第三の融解成分（一般に低融点有機物質）を添加する場合もある。
【００１５】
電子供与性無色染料の代表例としては、トリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、チアジン系化合物、キサンテン系化合物、スピロピラン系化合物などがあげられ、とりわけトリアリールメタン系化合物、キサンテン系化合物が発色濃度が高く有用である。これらの一部を例示すれば、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（即ちクリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，３−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｏ−メチル−ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン−Ｂ−（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フエニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロル）アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ヒペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−エチル−トリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−エチル−トリルアミノ−６−メチル−７−フエニチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラン、３−Ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブルー、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３，３’−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等がある。
【００１６】
電子受容性化合物としては、フェノール誘導体、サリチル酸誘導体、ヒドロキシ安息香酸エステル等が挙げられる。特に、ビスフェノール類、ヒドロキシ安息香酸エステル類が好ましい。
【００１７】
これらの一部を例示すれば、２，４’−ジヒドロキシジフエニルスルホン、２，２’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（即ち、ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクロロフェニル）プロパン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸およびその多価金属塩、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）サリチル酸およびその多価金属塩、３−α，α−ジメチルベンジルサリチル酸およびその多価金属塩、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−２−エチルヘキシル、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−クミルフェノールなどがあげられ、特に２，４’−ジヒドロキシジフエニルスルホンが好適である。
【００１８】
前記低融点有機化合物の添加によりより低い温度で発色反応が開始するためにこれらは増感剤と呼ばれる。増感剤としては分子内に芳香族性の基と極性基を適度に有している低融点有機化合物が好ましく、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、α−ナフチルベンジルエーテル、β−ナフチルベンジルエーテル、β−ナフトエ酸フェニルエステル、α−ヒドロキシ−β−ナフトエ酸フェニルエステル、β−ナフトール−（ｐ−クロロベンジル）エーテル、１，４−ブタンジオールフェニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−メチルフェニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−エチルフェニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｍ−メチルフェニルエーテル、１−フェノキシ−２−（ｐ−トリルオキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（ｐ−エチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（ｐ−クロロフェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル等があげられる。
【００１９】
感熱記録層には、必要に応じて酸化防止剤、金属石鹸、ワックス類を添加することができる。酸化防止剤としては、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アニリン系酸化防止剤、キノリン系酸化防止剤等が挙げられ、特に１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔブチルフェニル）ブタン等のヒンダードアミン系酸化防止剤が好適である。金属石鹸としては、高級脂肪族多価金属塩（例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、、オレイン酸エステル等が挙げられる。また、ワックス類としては、パラフィンワックス、カルナバロウワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００２０】
第一感熱層と第二感熱層は、米国特許第２，７６１，７９１号、同第３，５０８，９４７号、同第２，９４１，８９８号、及び同第３，５２６，５２８号明細書、原崎勇次著「コーティング工学」２５３頁（１９７３年朝倉書店発行）等に記載された方法などにより、同時に塗布することも可能である。
【００２１】
感熱記録層を形成する方法として、例えば、第一感熱記録層と第二感熱記録層を形成する場合、第一感熱記録層の塗工量は、乾燥重量で１〜１０ｇ／ｍ2 、好ましくは、２〜７ｇ／ｍ2 であり、第二感熱記録層の塗工量は、乾燥重量で０．５〜７ｇ／ｍ2 、好ましくは１〜５ｇ／ｍ2 である。感熱記録層は、任意のコーティング方法で塗布液を塗布した後、必要に応じて塗工した表面の平滑性を改良するためにカレンダー処理してもよい。
【００２２】
本発明の感熱記録層上には保護層が設けられる。保護層は、有機または無機の微粉末、バインダー、界面活性剤、熱可融性物質等を含有することができる。微粉末としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン等の有機系微粉末等を使用することができるが、無機顔料が特に好ましい。
【００２３】
保護層におけるバインダーとしては、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、珪素変性ポリビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ゼラチン類、アラビヤゴム、カゼイン、スチレン−マレイン酸共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド誘導体、ポリビニルピロリドン、およびスチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等のラテックス類を使用することができる。
【００２４】
また、保護層中のバインダー成分を架橋して、感熱記録材料の保存安定性をより一層向上させるための耐水化剤を添加することができる。耐水化剤にはＮ−メチロール尿素、Ｎ−メチロールメラミン、尿素−ホルマリン等の水溶性初期縮合物、グリオキザール、グルタルアルデヒド等のジアルデヒド化合物類、硼酸、硼砂、コロイダルシリカ等の無機系架橋剤、ポリアミドエピクロルヒドリン等が挙げられる。
これらの耐水化剤中、例えば、コロイダルシリカ、グリオキザール等を第一感熱記録層に添加して第二感熱記録層中のポリビニルアルコール等を架橋させて第一感熱記録層と第二感熱記録層の境界部に耐水性の高い膜を形成してもよい。
【００２５】
なお、本発明における支持体としては、従来公知の支持体を用いることができる。具体的には、上質紙、中性紙、酸性紙、再生紙、コート紙、ポリオレフィン樹脂ラミネート紙、合成紙、ポリエステルフイルム、三酢酸セルロースフイルム等のセルロース誘導体フイルム、ポリスチレンフイルム、ポリプロピレンフイルムやポリエチレンフイルム等のポリオレフィンフイルム等が挙げられる。
【００２６】
【実施例】
以下、本発明の実施例を説明するが、特に断りのない限り、「部」は『重量部』を意味する。
＜実施例１＞
・第一感熱層用塗液の調製
（Ａ液の調製）
３−Ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン      １０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液                                １０部
水                                                              ３０部
これらを混合し、ボールミルを用いて平均粒径を０．６μｍに調製したものをＡ液とする。
なお、平均粒径はマイクロトラックＦＲＡを用いて測定した。
【００２７】
（Ｂ液の調製）
２，４−ジヒドロキシベンジルスルホン                            ２０部
１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−ｔブチルフェニル）ブタン      ５部
エチレンビスステアリン酸アミド                                  １０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液                                ３５部
水                                                              ４５部
これらを混合し、ボールミルを用いて平均粒径を０．６μｍに調製したものをＢ液とする。
【００２８】
（Ｃ液の調製）
炭酸カルシウム（白石工業  ユニバー７０）                        ３５部
ヘキサメタリン酸ナトリウム                                    ０．５部
水                                                              ７０部
これらを混合し、ボールミルを用いて平均粒径を１．８μｍに調製したものをＣ液とする。
Ａ液、Ｂ液、Ｃ液を混合撹拌した後、３０％ステアリン酸亜鉛水分散液を１０部混合撹拌して第一感熱層用塗液を得た。
【００２９】
・第二感熱層用塗液の調製
紫外線吸収剤                                                    １０部
２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、チバガイギー製  チヌビン３２６
１０％ポリビニルアルコール水溶液                                １０部
水                                                              ３０部
これらを混合し、ボールミルを用いて平均粒径を０．６μｍに調製したものをＤ液とする。
【００３０】
Ａ液                                                            １０部
Ｂ液                                                            ２０部
Ｄ液                                                            １０部
１０％ポリビニルアルコール（クラレ製  ＰＶＡ１１７）水溶液    ２００部
水                                                              ５０部
これらを混合撹拌混合し、第二感熱層用塗液を得た。
【００３１】
・保護層用塗液の調製
カオリン（白石工業  カオブライト）                              １０部
ヘキサメタリン酸ナトリウム                                    ０．１部
水                                                              ２０部
これらをホモジナイザーで３分間撹拌混合し、Ｅ液を得た。
１０％ポリビニルアルコール水溶液                              １００部
Ｅ液                                                            ３０部
これらを混合撹拌し、保護層用塗液を得た。
【００３２】
・感熱記録紙の作製
得られた第一感熱層用塗液を坪量５０ｇ／ｍ2 の上質紙に乾燥塗布量が５ｇ／ｍ2 となるように手塗りバー塗布し、オーブンで乾燥させた後キャレンダー処理を行い第一感熱記録層を塗設した。その上に得られた第二感熱層用塗液を第一感熱層上に乾燥塗布量が３ｇ／ｍ2 となるように手塗りバー塗布し、オーブンで乾燥させた後キャレンダー処理を行い第二感熱層を塗設した。更にその上に得られた保護層用塗液を第二感熱層上に乾燥塗布量が２ｇ／ｍ2 となるように手塗りバー塗布し、オーブンで乾燥させた後キャレンダー処理を行い、感熱記録紙を得た。
【００３３】
＜実施例２＞
Ｄ液のポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７  重合度１７００）を、珪素変性ポリビニルアルコール（クラレ製Ｒ−１１３０  重合度１７００）に変更した以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。
【００３４】
＜実施例３＞
第二感熱層用塗液に使用する１０％ポリビニルアルコール水溶液を１００部とした以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。
【００３５】
＜実施例４＞
第一感熱層用塗液にコロイダルシリカ（日産化学製  スノーテックスＯ）を１０部添加した以外は実施例２と同様にして感熱記録紙を得た。
【００３６】
＜実施例５＞
第二感熱層用塗液に使用するポリビニルアルコールをＰＶＡ１０５（クラレ製：重合度５５０）に変更した以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。
【００３７】
＜実施例６＞
第二感熱層用塗液に使用するポリビニルアルコールをＰＶＡ１３５Ｈ（クラレ製：重合度３５００）に変更した以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。
【００３８】
＜比較例１＞
第二感熱層用塗液にＤ液を添加しない以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。
【００３９】
＜比較例２＞
第一感熱層用塗液と第二感熱層用塗液を混合したものを、上質紙上に乾燥塗布量で８ｇ／ｍ2 となるように手塗りバー塗布した後オーブンで乾燥した以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。
【００４０】
＜実施例７＞
コロイダルシリカを第二感熱層に添加した以外は実施例４と同様にして感熱記録紙を得た。
【００４１】
・得られた感熱記録紙の評価。
（１）感度（記録濃度）
得られた感熱記録紙を、京セラＫＪＴヘッド（抵抗値２９６４Ω）を用いてプラテン圧１ｋｇ／ｃｍ2 、ヘッド表面温度３０℃、印加電圧２３．８Ｖ、パルス周期１０ｍｓ、パルス幅１．５ｍｓ、印画密度７．７ｄｏｔ／ｍｍで印画した。濃度はマクベス反射濃度計ＲＤ９１８を用いて測定した。
濃度１．１以上が実用上好ましい。
【００４２】
（２）白色度
得られた感熱記録紙を１０枚重ねて、ハンター白色度計（熊谷理機工業製）を用いてブルーフィルターを用いて測定した。
実用上８０％以上が好ましい。
【００４３】
（３）耐薬品性
得られた感熱記録紙に三菱鉛筆製蛍光ペン（ピンク）で筆記した場合の色調を観察した。
ピンクがくすまない：○
ややくすんだピンクになる：△
黒ずんだ色になる：×
【００４４】
（４）耐可塑剤性
得られた感熱記録紙を、京セラＫＪＴヘッド（抵抗値２９６４Ω）を用いてプラテン圧１ｋｇ／ｃｍ2 、ヘッド表面温度３０℃、印加電圧２３．８Ｖ、パルス周期１０ｍｓ、パルス幅１．５ｍｓ、印画密度７．７ｄｏｔ／ｍｍで印画したのち、直径３インチの塩ビ管に印画面を外側にして接触させ、その上から塩ビラップ（信越化学製  ポリマラップ３００）を３回巻き付けて常温で２４時間放置した後、残存濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ９１８を用いて測定した。
濃度１．０以上が実用上好ましい。
【００４５】
（５）地肌耐光性
得られた感熱記録材料をウェザオメータ（東洋精機製Ｃｉ６５Ａ）を用いて５時間の耐光性試験を行い、地肌濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ９１８を用いて測定した。濃度０．１０以下が実用上好ましい。
【００４６】
（６）耐水性
得られた感熱記録紙を、京セラＫＪＴヘッド（抵抗値２９６４Ω）を用いてプラテン圧１ｋｇ／ｃｍ2 、ヘッド表面温度３０℃、印加電圧２３．８Ｖ、パルス周期１０ｍｓ、パルス幅１．５ｍｓ、印画密度７．７ｄｏｔ／ｍｍで印画したのち、２０℃の水道水に２４時間つけたのち自然乾燥させ、残存濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ９１８を用いて測定した。
濃度０．８以上が好ましい。
【００４７】
評価結果を表１に示す。
【表１】
0004156724.tif 000002
【００４８】
表１から、第二感熱記録層中に紫外線吸収剤が添加され、第一感熱記録層には紫外線吸収剤が添加されていない実施例１〜実施例７は、いずれも耐光性が０．０８であり、実用上好ましい値を示しており、記録濃度は比較例１および比較例２とほぼ同様である。
ただし、実施例５は、第二感熱記録層に使用されているポリビニルアルコールの重合度が５５０であり、特に耐薬品性が低下している。実施例６は、第二感熱記録層に使用されているポリビニルアルコールの重合度が３５００白色度が低下している。これらの点から、第二感熱記録層に用いるポリビニルアルコールの重合度は、７００〜３０００程度が好ましい。
【００４９】
【発明の効果】
以上のように本発明の感熱記録材料によれば、発色濃度を低下させることなく、かつ、地肌耐光性を向上させることができる。