(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分と、活性水素を有するポリエチレンオキサイド誘導体とをイソシアネート基過剰で反応させてなるイソシアネート基含有プレポリマーと、下記の（Ｄ）成分との反応生成物であり、一分子中にカルボキシル基と第三級アミノ基を有し、その構造中にエチレンオキサイドから誘導される構造単位を有する両性ウレタン樹脂と、シリコーンポリマーとを含有し、かつ、上記両性ウレタン樹脂が水性液であり、上記シリコーンポリマーが水溶液または水分散体であることを特徴とする化粧料。
（Ａ）ポリオール化合物。
（Ｂ）ポリイソシアネート化合物。
（Ｃ）活性水素とカルボキシル基を有する化合物。
（Ｄ）活性水素と第三級アミノ基を有する化合物。
【請求項２】
下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分と、活性水素を有するポリシロキサン化合物とをイソシアネート基過剰で反応させてなるイソシアネート基含有プレポリマーと、下記の（Ｄ）成分との反応生成物であり、一分子中にカルボキシル基と第三級アミノ基を有し、その構造中にポリシロキサン結合を有する両性ウレタン樹脂と、シリコーンポリマーとを含有し、かつ、上記両性ウレタン樹脂が水性液であり、上記シリコーンポリマーが水溶液または水分散体であることを特徴とする化粧料。
（Ａ）ポリオール化合物。
（Ｂ）ポリイソシアネート化合物。
（Ｃ）活性水素とカルボキシル基を有する化合物。
（Ｄ）活性水素と第三級アミノ基を有する化合物。
【請求項３】
シリコーンポリマーがノニオン性シリコーンポリマーである請求項１または２記載の化粧料。
【請求項４】
シリコーンポリマーがポリエーテル変性シリコーンポリマーである請求項１または２記載の化粧料。
【請求項５】
シリコーンポリマーがフェニル変性シリコーンポリマーである請求項１または２記載の化粧料。
【請求項６】
シリコーンポリマーがアミノ変性シリコーンポリマーである請求項１または２記載の化粧料。
【請求項７】
シリコーンポリマーがアルキル変性シリコーンポリマーである請求項１または２記載の化粧料。
【請求項８】
シリコーンポリマーがアルコキシ変性シリコーンポリマーである請求項１または２記載の化粧料。
【請求項９】
シリコーンポリマーが環状シリコーンポリマーである請求項１または２記載の化粧料。
【請求項１０】
化粧料が、頭髪用化粧料、スキンケア用化粧料およびメーキャップ用化粧料からなる群から選ばれた少なくとも一つである請求項１〜９のいずれか一項に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、両性ウレタン樹脂とシリコーンポリマーを含有する化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、整髪剤等の化粧料のベース樹脂としては、ノニオン性（非イオン性）のポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、カチオン性のアクリル樹脂またはセルロース、アニオン性のアクリル樹脂またはポリ酢酸ビニル、両性のアクリル樹脂またはポリ酢酸ビニル等の水溶性樹脂が用いられている。これら水溶性樹脂をベース樹脂とする整髪剤は、カール保持力が高く、耐久性に優れるという利点があるが、その反面、化粧料として重要な感触が悪く、風合いに著しく劣るという難点がある。
【０００３】
一方、本発明者らは、一分子中にカルボキシル基と第三級アミノ基を有する両性ウレタン樹脂は、ウレタン樹脂の有する弾性および強靱性によって、優れた風合いが得られることを突き止め、この両性ウレタン樹脂をベース樹脂とする化粧品用樹脂組成物について特許出願を行っている（特願平１０−２７５９５号）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記両性ウレタン樹脂をベース樹脂とする化粧料は、風合いに優れているが、その反面、表面の摩擦係数が大きく、表面の滑らかさに劣るため、塗布する際の伸びが悪いという問題がある。
【０００５】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、風合いおよび塗布時の伸びの双方の特性に優れた化粧料の提供をその目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、本発明は、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分と、活性水素を有するポリエチレンオキサイド誘導体とをイソシアネート基過剰で反応させてなるイソシアネート基含有プレポリマーと、下記の（Ｄ）成分との反応生成物であり、一分子中にカルボキシル基と第三級アミノ基を有し、その構造中にエチレンオキサイドから誘導される構造単位を有する両性ウレタン樹脂と、シリコーンポリマーとを含有し、かつ、上記両性ウレタン樹脂が水性液であり、上記シリコーンポリマーが水溶液または水分散体である化粧料を第１の要旨とする。また、本発明は、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分と、活性水素を有するポリシロキサン化合物とをイソシアネート基過剰で反応させてなるイソシアネート基含有プレポリマーと、下記の（Ｄ）成分との反応生成物であり、一分子中にカルボキシル基と第三級アミノ基を有し、その構造中にポリシロキサン結合を有する両性ウレタン樹脂と、シリコーンポリマーとを含有し、かつ、上記両性ウレタン樹脂が水性液であり、上記シリコーンポリマーが水溶液または水分散体である化粧料を第２の要旨とする。
（Ａ）ポリオール化合物。
（Ｂ）ポリイソシアネート化合物。
（Ｃ）活性水素とカルボキシル基を有する化合物。
（Ｄ）活性水素と第三級アミノ基を有する化合物。
【０００７】
本発明者らは、両性ウレタン樹脂を使用する際の弱点である表面の滑らかさの問題を解消すべく、鋭意研究を重ねた結果、特定の両性ウレタン樹脂とシリコーンポリマーを併用すると、好結果が得られることを突き止めた。すなわち、上記両性ウレタン樹脂とシリコーンポリマーとは元来相溶性があまり高くなく、しかもシリコーンポリマーの方が疎水性が強いことから、両性ウレタン樹脂とシリコーンポリマーとはミクロに相分離し、シリコーンポリマーが表面に偏在するため、表面の滑らかさを与えることができる。その結果、両性ウレタン樹脂とシリコーンポリマーを併用してなる化粧料は、両性ウレタン樹脂を使用した場合の風合いを損なうことなく、塗布時の伸びに優れていることを見出し、本発明に到達した。
【０００８】
そして、上記シリコーンポリマーとして、シリコーンポリマーの水溶液または水分散体を用いると、特定の両性ウレタン樹脂との相溶性がある程度高くなるため、安定性の良好な化粧料が調製可能となる。
【０００９】
また、上記両性ウレタン樹脂の構造中に、ノニオン性親水性成分として、エチレンオキサイドから誘導される構造単位を導入すると、充分な親水性が得られ、特に頭髪用化粧料として用いた場合の洗髪性が向上する。
【００１０】
そして、上記両性ウレタン樹脂の構造中にポリシロキサン結合を導入することにより、特に頭髪用化粧料として用いた場合の手触り感がさらに向上する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
つぎに、本発明の実施の形態について説明する。
【００１２】
本発明の化粧料は、一分子中にカルボキシル基と第三級アミノ基を有する特定の両性ウレタン樹脂と、シリコーンポリマーを用いて得ることができる。
【００１３】
本発明の化粧料は、泡状整髪剤，ジェル状整髪剤，エアゾールスプレー整髪剤，ポンプスプレー整髪剤，クリーム状整髪剤等の頭髪用化粧料、シェイビングクリーム剤，スキンケアローション，サンスクリーンローション等のスキンケア用化粧料、マニキュア，マスカラ，ファンデーション等のメーキャップ用化粧料等として用いられ、なかでも頭髪用化粧料として好適に用いられる。
【００１４】
上記一分子中にカルボキシル基と第三級アミノ基を有する両性ウレタン樹脂は、例えば、ポリオール化合物（Ａ成分）と、ポリイソシアネート化合物（Ｂ成分）と、活性水素とカルボキシル基を有する化合物（Ｃ成分）とを、イソシアネート基過剰にて反応させてイソシアネート基含有プレポリマーを作製した後、このイソシアネート基含有プレポリマーと、活性水素と第三級アミノ基を有する化合物（Ｄ成分）とを反応させることにより製造することができる。このような方法により、従来よりも簡易かつ安全に両性ウレタン樹脂を製造することができるようになる。なお、上記製法において、Ａ成分およびＢ成分と共に、特定のＣ成分およびＤ成分の双方を同時に反応させると、Ｃ成分中のカルボキシル基と、Ｄ成分中の第三級アミノ基とが先に塩を形成して反応系に不溶となり、ＯＨ基があってもイソシアネート化合物との反応が起こらなくなり、目的とする両性ウレタン樹脂を製造することはできない。
【００１５】
上記ポリオール化合物（Ａ成分）としては、通常のポリウレタンの製造に使用されるものであれば特に限定はなく、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリアクリル酸エステル系ポリオール等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。なかでも、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールが好適に用いられる。
【００１６】
上記ポリエステルポリオールとしては、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸の少なくとも１種と、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコール、スピログリコール、トリメチロールプロパン等の多価アルコールの少なくとも１種とを縮重合させて得られるものや、ラクトン類の開環重合により得られるもの等があげられる。
【００１７】
上記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、上記ポリエステルポリオールの合成に使用する多価アルコールの他、ビスフェノールＡ等のフェノール類、または第一級アミン類、第二級アミン類にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、オキセタン、テトラヒドロフラン等の環状エーテルを開環付加重合させて得られるものが使用でき、ポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシテトラメチレンポリオール、ビスフェノールＡにプロピレンオキサイドまたはエチレンオキサイドの少なくとも一方を開環付加重合させたもの（共重合体の場合は、ブロック共重合体、ランダム共重合体のいずれでもよい。）等があげられる。
【００１８】
上記ポリイソシアネート化合物（Ｂ成分）としては、特に限定はなく、例えば、脂肪族ジイソシアネート化合物、脂環式ジイソシアネート化合物、芳香族ジイソシアネート化合物等の有機ジイソシアネート化合物があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００１９】
上記脂肪族ジイソシアネート化合物としては、例えば、エチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等があげられる。上記脂環式ジイソシアネート化合物としては、例えば、水素添加４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等があげられる。上記芳香族ジイソシアネート化合物としては、例えば、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等があげられる。これらのなかでも、耐光性に優れ、かつ、低価格である点で、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等が好ましい。
【００２０】
上記活性水素とカルボキシル基を有する化合物（Ｃ成分）としては、分子内に少なくとも１つの活性水素と、少なくとも１つのカルボキシル基を有する化合物であれば特に限定はなく、例えば、ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）、ジメチロールブタン酸、カルボキシル基含有ポリカプロラクトンジオール等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００２１】
上記活性水素と第三級アミノ基を有する化合物（Ｄ成分）としては、分子内に少なくとも１つの活性水素と、少なくとも１つの第三級アミノ基を有する化合物であれば特に限定されるものではなく、例えば、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン等のＮ−アルキルジアルカノールアミン化合物、ジメチルアミノエタノール等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００２２】
なお、上記各成分を用いてイソシアネート基含有プレポリマーを作製する際には、最終的製品である両性ウレタン樹脂の諸特性を調整する目的で、鎖延長剤または分子量抑制剤を使用することができる。
【００２３】
上記鎖延長剤としては、特に限定はなく、例えば、低分子ポリオール、アミン類等があげられる。上記低分子ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、スピログリコール、シクロヘキシルジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ、ネオペンチルグリコール、ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、キシリレングリコール等のグリコール類、トリメチロールプロパン、グリセリン等のトリオールがあげられる。上記アミン類としては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ピペラジン、ヒドラジン、イソホロンジアミン、メチレン（ビス−ｏ−クロルアニリン）、両末端アミノ基含有ポリプロピレングリコール等があげられる。
【００２４】
また、上記分子量抑制剤としては、例えば、片末端アミノ基含有ポリプロピレングリコール等があげられる。
【００２５】
上記両性ウレタン樹脂を製造する際には、必要に応じて溶剤を使用することができ、例えば、原料および生成するポリウレタンの双方を溶解する有機溶剤を使用することが好ましい。上記有機溶剤としては、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、その他セロソルブアセテートやセロソルブエーテル等があげられる。
【００２６】
また、上記両性ウレタン樹脂を製造する際、その分子中に組み込まれたカルボキシル基または第三級アミノ基を中和剤で中和することにより、水への分散性を付与させることができる。上記カルボキシル基に対する中和剤としては、例えば、トリエチルアミン、トリメチルアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、トリエタノールアミン、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等があげられる。上記第三級アミノ基に対する中和剤としては、例えば、酢酸、塩酸、硫酸、硝酸、ジメチル硫酸等があげられる。
【００２７】
また、上記両性ウレタン樹脂を製造する際には、ポリウレタンの分野で周知の重合触媒を使用することができ、例えば、第三級アミン触媒、有機金属触媒等を用いることができる。上記第三級アミン触媒としては、例えば、〔２，２，２〕ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、テトラメチレンジアミン、Ｎ−メチルモルフォリン、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）等があげられる。上記有機金属触媒としては、例えば、ジブチルチン（錫）ジラウレート等があげられる。
【００２８】
なお、上記両性ウレタン樹脂としては、洗髪性の点で、構造中にエチレンオキサイド（ＥＯ）から誘導される構造単位を有するものが用いられる。
【００２９】
上記ＥＯから誘導される構造単位としては、例えば、下記の一般式（Ｉ）で表されるＥＯ単位や、下記の一般式（II) で表されるプロピレンオキサイド（以下「ＰＯ」と略す）単位等があげられ、好ましくはＥＯ単位である。
【００３０】
【化１】
0004104791.tif 000002
【００３１】
なお、上記両性ウレタン樹脂は、ＥＯ単位とＰＯ単位の双方を有していてもよい。上記ＥＯ単位とＰＯ単位の比率は、重量基準で、ＥＯ単位／ＰＯ単位＝１０／０〜２／８の範囲が好ましく、特に好ましくはＥＯ単位／ＰＯ単位＝１０／０〜４／６である。
【００３２】
上記一般式（Ｉ）におけるＥＯ単位の繰り返し数ｎは、ｎ＝３〜３００の範囲に設定することが好ましく、特に好ましくはｎ＝２０〜１２０である。すなわち、ｎが３未満であると、両性ウレタン樹脂に導入されるＥＯ単位が少なすぎるため、充分な親水性が付与できず、充分な洗髪性を得ることができなくなるおそれがあるからである。逆に、ｎが３００を超えると、両性ウレタン樹脂自身の親水性が強くなりすぎ、耐湿性等に悪影響を及ぼすおそれがあるからである。また、上記一般式（II）におけるＰＯ単位の繰り返し数ｍも、ｍ＝３〜３００の範囲に設定することが好ましく、特に好ましくはｍ＝２０〜１２０である。なお、上記ＥＯ単位とＰＯ単位の双方を有する場合は、ｎ＋ｍ＝３〜３００の範囲に設定することが好ましく、特に好ましくはｎ＋ｍ＝２０〜１２０である。
【００３３】
そして、上記エチレンオキサイド（ＥＯ）から誘導される構造単位を有する両性ウレタン樹脂は、例えば、ポリオール化合物（Ａ成分）と、ポリイソシアネート化合物（Ｂ成分）と、活性水素を有するポリエチレンオキサイド誘導体と、活性水素とカルボキシル基を有する化合物（Ｃ成分）とを、イソシアネート基過剰にて反応させてイソシアネート基含有プレポリマーを作製した後、このイソシアネート基含有プレポリマーと、活性水素と第三級アミノ基を有する化合物（Ｄ成分）とを反応させることにより製造することができる。なお、上記Ａ〜Ｄ成分としては、前記と同様のものが用いられる。
【００３４】
上記Ａ〜Ｄ成分とともに用いられる活性水素を有するポリエチレンオキサイド誘導体としては、前記両性ウレタン樹脂の構造中に、エチレンオキサイド（ＥＯ）から誘導される構造単位を導入できるものであれば特に限定するものではなく、例えば、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（ＥＯＰＯブロックコポリマー）等があげられ、好ましくはポリオキシエチレングリコールが用いられる。なお、上記ポリエチレンオキサイド誘導体は、両末端ＯＨ基導入タイプ、両末端ＮＨ2 基導入タイプ、片末端ＯＨ基導入タイプ、片末端ＮＨ2 基導入タイプのいずれであってもよい。そして、上記両末端ＯＨ基導入タイプまたは両末端ＮＨ2 基導入タイプを用いた場合は、ＥＯ単位を主鎖中に有する両性ウレタン樹脂が得られる。また、片末端ＯＨ基導入タイプまたは片末端ＮＨ2 基導入タイプを用いた場合は、ＥＯ単位を側鎖もしくは末端に有する両性ウレタン樹脂が得られる。
【００３５】
上記特定のポリエチレンオキサイド誘導体の分子量は、２００〜２００００の範囲が好ましく、特に好ましくは１０００〜１００００である。
【００３６】
また、上記両性ウレタン樹脂としては、手触り感のさらなる向上を図るため、構造中にポリシロキサン結合を有するものが用いられる。
【００３７】
上記ポリシロキサン結合としては、シロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ）の繰り返し数ｎがｎ＝５〜３００の範囲のものが好ましく、特に好ましくはｎ＝２０〜１５０である。すなわち、ｎが５未満であると、得られる両性ウレタン樹脂中のポリシロキサン結合の割合が少なくなりすぎ、本来ポリシロキサン結合を導入して得られる風合い、櫛通り性等について充分な効果が得にくくなるからである。逆に、ｎが３００を超えると、その疎水性高さゆえに他の原料との相溶性が悪くなり、反応しにくくなるからである。また、生成したポリマーの疎水性が高くなりすぎ、毛髪への密着が阻害されるおそれがあるからである。
【００３８】
上記ポリシロキサン結合を有する両性ウレタン樹脂は、例えば、ポリオール化合物（Ａ成分）と、ポリイソシアネート化合物（Ｂ成分）と、活性水素を有するポリシロキサン化合物と、活性水素とカルボキシル基を有する化合物（Ｃ成分）とを、イソシアネート基過剰にて反応させてイソシアネート基含有プレポリマーを作製した後、このイソシアネート基含有プレポリマーと、活性水素と第三級アミノ基を有する化合物（Ｄ成分）とを反応させることにより製造することができる。なお、上記Ａ〜Ｄ成分としては、前記と同様のものが用いられる。
【００３９】
上記Ａ〜Ｄ成分とともに用いられる活性水素を有するポリシロキサン化合物としては、前記両性ウレタン樹脂の構造中に、ポリシロキサン結合を導入できるものであれば特に限定するものではなく、例えば、ポリジアルキルシロキサンジオール、ポリジアルキルシロキサンモノオール、ポリジアルキルシロキサンジアミン、ポリジアルキルシロキサンモノアミン等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。上記ポリジアルキルシロキサンジオール等の各シロキサン結合のＳｉに結合するアルキル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、特に好ましくは炭素数１〜５である。なお、上記ポリシロキサン化合物は、各シロキサン結合のＳｉに結合するアルキル基の炭素数が異なるものが混在したものであっても差し支えない。具体的には、上記ポリジアルキルシロキサンジオールとしては、ポリジメチルシロキサンジオール、ポリメチルエチルシロキサンジオール等があげられる。上記ポリジアルキルシロキサンモノオールとしては、ポリジメチルシロキサンモノオール、ポリメチルエチルシロキサンモノオール等があげられる。上記ポリジアルキルシロキサンジアミンとしては、ポリジメチルシロキサンジアミン、ポリメチルエチルシロキサンジアミン等があげられる。上記ポリジアルキルシロキサンモノアミンとしては、ポリジメチルシロキサンモノアミン、ポリメチルエチルシロキサンモノアミン等があげられる。
【００４０】
上記ポリシロキサン化合物としては、例えば、両末端ＯＨ基導入タイプ、両末端ＮＨ2 基導入タイプ、片末端ＯＨ基導入タイプ、片末端ＮＨ2 基導入タイプ等があげられる。そして、上記両末端ＯＨ基導入タイプまたは両末端ＮＨ2 基導入タイプを用いた場合は、ポリシロキサン結合を主鎖に有する両性ウレタン樹脂が得られる。また、片末端ＯＨ基導入タイプまたは片末端ＮＨ2 基導入タイプを用いた場合は、ポリシロキサン結合を側鎖もしくは末端に有する両性ウレタン樹脂が得られる。
【００４１】
本発明の化粧料においては、両性ウレタン樹脂を水性液として用いる。なお、本発明において、水性液とは、両性ウレタン樹脂が水に完全に溶解した水溶液状態はもちろん、両性ウレタン樹脂が水中に分散した水分散液状態を含む趣旨である。
【００４２】
なお、上記両性ウレタン樹脂の水分散液には、シランカップリング剤等の架橋剤を添加して架橋性を付与することも可能である。また、保存安定性を付与するために種々の添加剤を加えることも自由であり、例えば保護コロイド剤、抗菌剤・防かび剤等があげられる。
【００４３】
上記両性ウレタン樹脂とともに用いられるシリコーンポリマーとしては、分子中にポリシロキサン結合を有し、化粧料に使用できるものであれば特に限定はなく、例えば、シリコーン樹脂、シリコーンオイル、シリコーンエマルジョン、シリコーンゴム等があげられる。上記シリコーンポリマーとしては、例えば、ノニオン性、ポリエーテル変性、フェニル変性、アミノ変性、アルキル変性、アルコキシ変性、環状等のあらゆるものを用いることができる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００４４】
上記ノニオン性シリコーンポリマーとしては、例えば、下記の一般式（１）で表されるものがあげられる。
【００４５】
【化２】
0004104791.tif 000003
【００４６】
上記一般式（１）において、Ｒで表される炭素数１〜１２の炭化水素基としては、直鎖状または分岐鎖状の飽和炭化水素基があげられ、好ましくはメチル基である。また、ｎは５０〜３０００が好ましい。
【００４７】
上記一般式（１）で表されるノニオン性シリコーンポリマーとしては、Ｒが全てメチル基であるメチルポリシロキサンが好適に用いられる。
【００４８】
上記ポリエーテル変性シリコーンポリマーとしては、例えば、下記の一般式（２）で表されるものがあげられる。なお、本発明のシリコーンポリマーにおける各繰り返し単位部分は、ランダム重合、ブロック重合等のいかなる重合形態であってもよい。
【００４９】
【化３】
0004104791.tif 000004
【００５０】
上記一般式（２）において、Ｒで表される炭素数１〜１２の炭化水素基としては、直鎖状または分岐鎖状の飽和炭化水素基があげられる。また、ｍは１０〜５００が好ましく、ｎは１〜５００が好ましい。さらに、上記一般式（２′）において、ａは２〜４が好ましく、ｂは２〜５０が好ましく、ｃは０〜５が好ましい。
【００５１】
上記フェニル変性シリコーンポリマーとしては、例えば、下記の一般式（３）で表されるものがあげられる。
【００５２】
【化４】
0004104791.tif 000005
【００５３】
上記一般式（３）において、Ｒで表される炭素数１〜１２の炭化水素基としては、直鎖状または分岐鎖状の飽和炭化水素基があげられる。また、ｍは０〜５００が好ましく、ｎは１〜２０００が好ましい。
【００５４】
上記一般式（３）で表されるフェニル変性シリコーンポリマーとしては、メチルフェニルポリシロキサンが好適に用いられる。
【００５５】
上記アミノ変性シリコーンポリマーとしては、例えば、下記の一般式（４）で表されるものがあげられる。
【００５６】
【化５】
0004104791.tif 000006
【００５７】
上記一般式（４）において、Ｒで表される炭素数１〜１２の炭化水素基としては、直鎖状または分岐鎖状の飽和炭化水素基があげられる。また、ｍは３〜５００が好ましく、ｎは１〜５００が好ましい。また、一般式（４′）および（４″）において、Ｒ′で表される炭素数１〜６の炭化水素基としては、直鎖状または分岐鎖状の飽和炭化水素基があげられる。
【００５８】
上記一般式（４）で表されるアミノ変性シリコーンポリマーとしては、下記の構造式で表されるアモジメチコーンが好適に用いられる。
【００５９】
【化６】
0004104791.tif 000007
【００６０】
上記アルキル変性シリコーンポリマーとしては、例えば、下記の一般式（５）で表されるものがあげられる。
【００６１】
【化７】
0004104791.tif 000008
【００６２】
上記一般式（５）において、Ｒで表される炭素数１〜５０の炭化水素基としては、直鎖状または分岐鎖状の飽和炭化水素基があげられ、好ましくは炭素数１２〜５０、より好ましくは炭素数１５〜４０である。また、ｍは１０〜５００が好ましく、ｎは１０〜５００が好ましい。
【００６３】
上記アルコキシ変性シリコーンポリマーとしては、例えば、下記の一般式（６）で表されるものがあげられる。
【００６４】
【化８】
0004104791.tif 000009
【００６５】
上記一般式（６）において、Ｒで表される炭素数１〜１２の炭化水素基としては、直鎖状または分岐鎖状の飽和炭化水素基があげられる。また、Ｒで表される炭素数１〜５０のアルコキシ基としては、直鎖状または分岐鎖状のアルコキシ基があげられ、炭素数１〜２０のものが好適に用いられる。また、ｍは３〜５００が好ましく、ｎは１〜１００が好ましい。
【００６６】
上記環状シリコーンポリマーとしては、例えば、下記の一般式（７）で表されるものがあげられる。
【００６７】
【化９】
0004104791.tif 000010
【００６８】
上記一般式（７）において、Ｒで表される炭素数１〜１２の炭化水素基としては、直鎖状または分岐鎖状の飽和炭化水素基があげられる。
【００６９】
これらシリコーンポリマーの平均分子量は、１００〜１０，０００，０００の範囲が好ましく、特に好ましくは１０，０００〜１，０００，０００である。
【００７０】
上記シリコーンポリマーは、化粧料としての安定性の点で、シリコーンポリマーの水溶液または水分散体が用いられる。
【００７１】
上記両性ウレタン樹脂とシリコーンポリマーの配合割合は、重量比で、両性ウレタン樹脂／シリコーンポリマー＝０．１／１００〜１００／０．０１が好ましく、特に好ましくは、両性ウレタン樹脂／シリコーンポリマー＝１００／０．０１〜１００／５である。
【００７２】
なお、本発明の化粧料には、両性ウレタン樹脂およびシリコーンポリマーに加えて、顔料、色素、着色剤、香料、界面活性剤、保湿剤、保存剤、防腐剤、殺菌剤、酸化防止剤、油剤、増粘剤、紫外線吸収剤等の化粧料中に通常用いられる他のあらゆる成分を含有させることもできる。
【００７３】
本発明の化粧料は、例えば、つぎのようにして作製することができる。
【００７４】
〔頭髪用化粧料（泡状整髪剤）の作製〕
上記のようにして得た両性ウレタン樹脂の水性液に、シリコーンポリマーおよびポリオキシエチレンアルキルエーテル、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド等の各種界面活性剤、エタノール、脱イオン水等を所定の割合で配合し、均質になるまで混合してＸ成分を得る。ついで、このＸ成分中に、プロペラント（ＬＰＧ）等からなるＹ成分を添加して、目的とする泡状整髪剤を作製することができる。
【００７５】
〔頭髪用化粧料（エアゾールスプレー整髪剤）の作製〕
上記両性ウレタン樹脂の水性液に、シリコーンポリマー、脱イオン水、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、エタノール等を所定の割合で配合し、均質になるまで混合してＸ成分を得る。ついで、このＸ成分中に、プロペラント（ＬＰＧ）等からなるＹ成分を添加して、目的とするエアゾールスプレー整髪剤を作製することができる。
【００７６】
〔頭髪用化粧料（ジェル状整髪剤）の作製〕
まず、増粘剤、トリエタノールアミン、エタノール、脱イオン水等を所定の割合で配合し、粘性ゲルが形成されるまで混合してＸ成分を得る。ついで、上記両性ウレタン樹脂の水性液に、シリコーンポリマー、エタノール、脱イオン水等を所定の割合で配合してＹ成分を得る。そして、このＹ成分を上記Ｘ成分中に添加し、均質になるまで混合して、目的とするジェル状整髪剤を作製することができる。
【００７７】
〔頭髪用化粧料（ポンプスプレー整髪剤）の作製〕
上記両性ウレタン樹脂の水性液に、シリコーンポリマー、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、エタノール、脱イオン水等を所定の割合で配合し、均質になるまで混合して、目的とするポンプスプレー整髪剤を作製することができる。
【００７８】
なお、シェイビングクリーム剤，スキンケアローション，サンスクリーンローション等のスキンケア用化粧料や、マニキュア，マスカラ，ファンデーション等のメーキャップ用化粧料等も、これら化粧料の一般的な製法に準じて作成することができる。
【００７９】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
【００８０】
まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す材料を準備した。
【００８１】
〔両性ウレタン樹脂(a) 〕
攪拌装置、温度計、窒素導入管および還流冷却器を備えたガラス製４つ口フラスコに、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）１００ｇ、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ、分子量１０００）６０ｇ、シクロヘキシルジメタノール（ＣＨＤＭ）５ｇおよびジメチロールブタン酸（ＤＭＢＡ）３８ｇを入れ、溶剤として酢酸エチル６０ｇを加え、オイルバスで８０℃に加熱して４時間反応させた。その後、Ｎ−メチルジエタノールアミン２ｇならびに酢酸エチル３０ｇを追加して添加し、さらに３時間反応させた。これにさらに、片末端に１つのアミノ基を有するポリプロピレングリコール（ジェファーミンＭ１０００、ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製）３０ｇおよび酢酸エチル５０ｇを加えさらに１時間反応させて、ＮＣＯ基の残存したポリウレタンプレポリマーの溶液を得た。このＮＣＯ基の残存したポリウレタンプレポリマーを、水酸化カリウム１６ｇを含む水７５０ｇ中に分散させ、５０℃にて３時間鎖延長反応を行って高分子量化させた。得られた水分散液より酢酸エチルを減圧下回収し、実質的に溶剤を含まない両性ウレタン樹脂の水性物を得た。
【００８２】
〔両性ウレタン樹脂(b) 〕
攪拌装置、温度計、窒素導入管および還流冷却器を備えたガラス製４つ口フラスコに、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）１００ｇ、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ、分子量１０００）６０ｇ、シクロヘキシルジメタノール（ＣＨＤＭ）５ｇ、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ、分子量１０００）２０ｇおよびジメチロールブタン酸（ＤＭＢＡ）３６ｇを入れ、溶剤として酢酸エチル６０ｇを加え、オイルバスで８０℃に加熱して４時間反応させた。その後、Ｎ−メチルジエタノールアミン２ｇならびに酢酸エチル３０ｇを追加して添加し、さらに３時間反応させた。これにさらに、片末端に１つのアミノ基を有するポリプロピレングリコール（ジェファーミンＭ１０００、ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製）３０ｇおよび酢酸エチル５０ｇを加えさらに１時間反応させて、ＮＣＯ基の残存したポリウレタンプレポリマーの溶液を得た。このＮＣＯ基の残存したポリウレタンプレポリマーを、水酸化カリウム１５ｇを含む水７５０ｇ中に分散させ、５０℃にて３時間鎖延長反応を行って高分子量化させた。得られた水分散液より酢酸エチルを減圧下回収し、実質的に溶剤を含まず、エチレンオキサイド鎖を構造中に有する両性ウレタン樹脂の水性物を得た。
【００８３】
〔両性ウレタン樹脂(c) 〕
攪拌装置、温度計、窒素導入管および還流冷却器を備えたガラス製４つ口フラスコに、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）１００ｇおよび片末端にＯＨ基を２つ有するポリジメチルシロキサンジオール（分子量１０００）３ｇを入れ、オイルバスで８０℃に加熱して２時間反応させた。その後、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ、分子量１０００）５５ｇ、水素添加ビスフェノールＡ１０ｇおよびジメチロールブタン酸（ＤＭＢＡ）３６ｇを入れ、溶剤として酢酸エチル６０ｇを加え、オイルバスで８０℃に加熱して４時間反応させた。その後、Ｎ−メチルジエタノールアミン２ｇならびに酢酸エチル３０ｇを追加して添加し、さらに３時間反応させた。これにさらに、片末端に１つのアミノ基を有するポリプロピレングリコール（ジェファーミンＭ１０００、ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製）３０ｇおよび酢酸エチル５０ｇを加えさらに１時間反応させて、ＮＣＯ基の残存したポリウレタンプレポリマーの溶液を得た。このＮＣＯ基の残存したポリウレタンプレポリマーを、水酸化カリウム１５ｇを含む水７５０ｇ中に分散させ、５０℃にて３時間鎖延長反応を行って高分子量化させた。得られた水分散液より酢酸エチルを減圧下回収し、実質的に溶剤を含まず、ジメチルシロキサン鎖を構造中に有する両性ウレタン樹脂の水性物を得た。
【００８４】
〔シリコーンポリマー(1) （ノニオン性）〕
メチルポリシロキサン（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、ＳＨ２００Ｃ−２）
【００８５】
〔シリコーンポリマー(2) （ポリエーテル変性）〕
東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、ＳＨ３７７１Ｃ
【００８６】
〔シリコーンポリマー(3) （フェニル変性）〕
メチルフェニルポリシロキサン（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、ＳＨ５５６）
【００８７】
〔シリコーンポリマー(4) （アミノ変性）〕
アモジメチコーン（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、ＳＭ８７０２Ｃ）
【００８８】
〔シリコーンポリマー(5) （アルキル変性）〕
信越化学工業社製、ＫＦ−４１２
【００８９】
〔シリコーンポリマー(6) （アルコキシ変性）〕
信越化学工業社製、ＫＦ−８５１
【００９０】
〔シリコーンポリマー(7) （環状）〕
東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、ＳＨ２４５
【００９１】
〔ポリオキシエチレンステアリルエーテル〕
ＮＩＫＫＯＬ  ＢＳ−２０、日光ケミカルズ社製
【００９２】
〔ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド〕
アミコールＣＤＥ−１、ミヨシ油脂社製
【００９３】
〔スルホコハク酸ジオクチルナトリウム〕
Ｍｏｎａｗｅｔ  ＭＯ−７０Ｅ、モナインダストリーズ社製
【００９４】
〔増粘剤〕
アクリル酸アルキル・イタコン酸ポリオキシエチレンステアリルエーテル共重合体（Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  ２００１、ナショナル・スターチ・アンド・ケミカル社製）
【００９５】
〔頭髪用化粧料（泡状整髪剤）〕
【実施例１ａ〜１４ａ、参考例１ａ〜７ａ、比較例１ａ〜３ａ】
後記の表１〜表４に示すＸ成分の各材料を同表に示す割合で配合し、均質になるまで混合してＸ成分を得た。ついで、このＸ成分中にＹ成分を同表に示す割合で添加して泡状整髪剤を作製した。なお、両性ウレタン樹脂の割合は、乾燥重量を示す（以下、実施例、参考例および比較例において同じ）。
【００９６】
このようにして得られた実施例品、参考例品および比較例品の泡状整髪剤を用いて、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。その結果を、後記の表１〜表４に併せて示した。
【００９７】
〔風合い〕
１束の黒色バージンヘア（長さ２５ｃｍ、重量５．０ｇ）に泡状整髪剤を０．８ｇ塗布し、室温にて乾燥した後の毛髪束について、１０人のパネラーによる官能試験を行い、頭髪用化粧料としての風合いを評価した。なお、評価基準は以下のように設定した。
◎：毛髪束の感触が、非常にしなやかであったと感じた人が９人以上
○：毛髪束の感触が、非常にしなやかであったと感じた人が６〜８人
△：毛髪束の感触が、非常にしなやかであったと感じた人が２〜５人
×：毛髪束の感触が、非常にしなやかであったと感じた人が１人以下
【００９８】
〔伸び〕
１束の黒色バージンヘア（長さ２５ｃｍ、重量５．０ｇ）に泡状整髪剤を０．８ｇ塗布する際の伸びを、１０人のパネラーによる官能試験を行い、頭髪用化粧料としての伸びを評価した。なお、評価基準は以下のように設定した。
◎：塗布時の伸びが非常に良好であったと感じた人が９人以上
○：塗布時の伸びが非常に良好であったと感じた人が６〜８人
△：塗布時の伸びが非常に良好であったと感じた人が２〜５人
×：塗布時の伸びが非常に良好であったと感じた人が１人以下
【００９９】
〔手触り感〕
１束の黒色バージンヘア（長さ２５ｃｍ、重量５．０ｇ）に泡状整髪剤を０．８ｇ塗布し、室温にて乾燥した後の毛髪束について、１０人のパネラーによる官能試験を行い、頭髪用化粧料としての手触り感を評価した。なお、評価基準は以下のように設定した。
◎：乾燥後の毛髪束の手触り感が、非常になめらかであったと感じた人が９人以上
○：乾燥後の毛髪束の手触り感が、非常になめらかであったと感じた人が６〜８人
△：乾燥後の毛髪束の手触り感が、非常になめらかであったと感じた人が２〜５人
×：乾燥後の毛髪束の手触り感が、非常になめらかであったと感じた人が１人以下
【０１００】
〔洗髪性〕
黒色バージンヘア（長さ１５ｃｍ、重量３ｇ）に泡状整髪剤を０．６ｇ塗布し、室温にて乾燥させて整髪した毛髪束を作製した。つぎに、この毛髪束を４０℃の温水で３０秒間軽くほぐした後、１０％シャンプー溶液を０．４ｇ塗布し、３０秒間洗浄した。その後、再び４０℃の温水ですすいでシャンプー溶液を洗い流し、５０℃で充分乾燥させた後の毛髪束のセット性について、１０人のパネラーによる官能試験を行い、頭髪用化粧料としての洗髪性を評価した。なお、評価基準は以下のように設定した。
◎：乾燥後の毛髪束にセット性が全くなく、洗髪性が非常に良好であったと感じた人が９    人以上
○：乾燥後の毛髪束にセット性が全くなく、洗髪性が非常に良好であったと感じた人が６    〜８人
△：乾燥後の毛髪束にセット性が全くなく、洗髪性が非常に良好であったと感じた人が２    〜５人
×：乾燥後の毛髪束にセット性が全くなく、洗髪性が非常に良好であったと感じた人が１    人以下
【０１０１】
【表１】
0004104791.tif 000011
【０１０２】
【表２】
0004104791.tif 000012
【０１０３】
【表３】
0004104791.tif 000013
【０１０４】
【表４】
0004104791.tif 000014
【０１０５】
上記表１〜表４の結果から、実施例品の泡状整髪剤は、両性ウレタン樹脂とシリコーンポリマーを併用しているため、風合いが非常に良好で、塗布時の伸びが良く、手触り感および洗髪性に優れることがわかる。また、構造中にエチレンオキサイド鎖を有する両性ウレタン樹脂(b) を用いた実施例品の泡状整髪剤は、洗髪性が非常に優れていることがわかる。さらに、構造中にポリシロキサン結合を有する両性ウレタン樹脂(c) を用いた実施例品の泡状整髪剤は、手触り感が非常に優れていることがわかる。
【０１０６】
これに対して、比較例品の泡状整髪剤は、両性ウレタン樹脂を用いているため、風合いが良好であるが、塗布時の伸びが悪いことがわかる。
【０１０７】
〔頭髪用化粧料（エアゾールスプレー整髪剤）〕
【実施例１ｂ〜１４ｂ、参考例１ｂ〜７ｂ、比較例１ｂ〜３ｂ】
下記の表５〜表８に示すＸ成分の各材料を同表に示す割合で配合し、均質になるまで混合してＸ成分を得た。ついで、このＸ成分中にＹ成分を同表に示す割合で添加してエアゾールスプレー整髪剤を作製した。
【０１０８】
このようにして得られた実施例品、参考例品および比較例品のエアゾールスプレー整髪剤を用いて、前記頭髪用化粧料の基準に従い、各特性の評価を行った。その結果を、下記の表５〜表８に併せて示した。
【０１０９】
【表５】
0004104791.tif 000015
【０１１０】
【表６】
0004104791.tif 000016
【０１１１】
【表７】
0004104791.tif 000017
【０１１２】
【表８】
0004104791.tif 000018
【０１１３】
上記表５〜表８の結果から、実施例品のエアゾールスプレー整髪剤は、両性ウレタン樹脂とシリコーンポリマーを併用しているため、風合いが非常に良好で、塗布時の伸びが良く、手触り感および洗髪性に優れることがわかる。また、構造中にエチレンオキサイド鎖を有する両性ウレタン樹脂(b) を用いた実施例品のエアゾールスプレー整髪剤は、洗髪性が非常に優れていることがわかる。さらに、構造中にポリシロキサン結合を有する両性ウレタン樹脂(c) を用いた実施例品のエアゾールスプレー整髪剤は、手触り感が非常に優れていることがわかる。
【０１１４】
これに対して、比較例品のエアゾールスプレー整髪剤は、両性ウレタン樹脂を用いているため、風合いが良好であるが、塗布時の伸びが悪いことがわかる。
【０１１５】
〔頭髪用化粧料（ジェル状整髪剤）〕
【実施例１ｃ〜１４ｃ、参考例１ｃ〜７ｃ、比較例１ｃ〜３ｃ】
下記の表９〜表１２に示すＸ成分の各材料を同表に示す割合で配合し、粘性ゲルが形成されるまで混合してＸ成分を得た。ついで、各材料を同表に示す割合で配合して得たＹ成分を、上記Ｘ成分中に添加し、均質になるまで混合してジェル状整髪剤を作製した。
【０１１６】
このようにして得られた実施例品、参考例品および比較例品のジェル状整髪剤を用いて、前記頭髪用化粧料の基準に従い、各特性の評価を行った。その結果を、下記の表９〜表１２に併せて示した。
【０１１７】
【表９】
0004104791.tif 000019
【０１１８】
【表１０】
0004104791.tif 000020
【０１１９】
【表１１】
0004104791.tif 000021
【０１２０】
【表１２】
0004104791.tif 000022
【０１２１】
上記表９〜表１２の結果から、実施例品のジェル状整髪剤は、両性ウレタン樹脂とシリコーンポリマーを併用しているため、風合いが非常に良好で、塗布時の伸びが良く、手触り感および洗髪性に優れることがわかる。また、構造中にエチレンオキサイド鎖を有する両性ウレタン樹脂(b) を用いた実施例品のジェル状整髪剤は、洗髪性が非常に優れていることがわかる。さらに、構造中にポリシロキサン結合を有する両性ウレタン樹脂(c) を用いた実施例品のジェル状整髪剤は、手触り感が非常に優れていることがわかる。
【０１２２】
これに対して、比較例品のジェル状整髪剤は、両性ウレタン樹脂を用いているため、風合いが良好であるが、塗布時の伸びが悪いことがわかる。
【０１２３】
〔頭髪用化粧料（ポンプスプレー整髪剤）〕
【実施例１ｄ〜１４ｄ、参考例１ｄ〜７ｄ、比較例１ｄ〜３ｄ】
下記の表１３〜表１６に示す各成分を同表に示す割合で配合し、均質になるまで混合してポンプスプレー整髪剤を作製した。
【０１２４】
このようにして得られた実施例品、参考例品および比較例品のポンプスプレー整髪剤を用いて、前記頭髪用化粧料の基準に従い、各特性の評価を行った。その結果を、下記の表１３〜表１６に併せて示した。
【０１２５】
【表１３】
0004104791.tif 000023
【０１２６】
【表１４】
0004104791.tif 000024
【０１２７】
【表１５】
0004104791.tif 000025
【０１２８】
【表１６】
0004104791.tif 000026
【０１２９】
上記表１３〜表１６の結果から、実施例品のポンプスプレー整髪剤は、両性ウレタン樹脂とシリコーンポリマーを併用しているため、風合いが非常に良好で、塗布時の伸びが良く、手触り感および洗髪性に優れることがわかる。また、構造中にエチレンオキサイド鎖を有する両性ウレタン樹脂(b) を用いた実施例品のポンプスプレー整髪剤は、洗髪性が非常に優れていることがわかる。さらに、構造中にポリシロキサン結合を有する両性ウレタン樹脂(c) を用いた実施例品のポンプスプレー整髪剤は、手触り感が非常に優れていることがわかる。
【０１３０】
これに対して、比較例品のポンプスプレー整髪剤は、両性ウレタン樹脂を用いているため、風合いが良好であるが、塗布時の伸びが悪いことがわかる。
【０１３１】
〔スキンケア用化粧料（スキンケアローション）〕
【参考例１ｅ〜７ｅ、比較例１ｅ】
後記の表１７および表１８に示すＸ成分の各材料を同表に示す割合で混和し、８０℃に加温してＸ成分を得た。また、Ｙ成分の各材料を同表に示す割合で混和し、８０℃に加温してＹ成分を得た。ついで、上記Ｘ成分とＹ成分とを混合し、８０℃で３０分間攪拌した後、増粘剤を添加し、均一になるまで攪拌した。その後、４０℃に冷却してスキンケアローションを作製した。
【０１３２】
このようにして得られた参考例品および比較例品のスキンケアローションを用いて、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。その結果を、後記の表１７および表１８に併せて示した。
【０１３３】
〔風合い〕
スキンケア用化粧料としての風合いを、１０人のパネラーによる実使用試験により評価した。なお、評価基準は以下のように設定した。
◎：突っ張り感がなく、しなやかな感触であったと感じた人が９人以上
○：突っ張り感がなく、しなやかな感触であったと感じた人が６〜８人
△：突っ張り感がなく、しなやかな感触であったと感じた人が２〜５人
×：突っ張り感がなく、しなやかな感触であったと感じた人が１人以下
【０１３４】
〔伸び〕
スキンケア用化粧料としての伸びを、１０人のパネラーによる実使用試験により評価した。なお、評価基準は以下のように設定した。
◎：塗布時の伸びが非常に良好であったと感じた人が９人以上
○：塗布時の伸びが非常に良好であったと感じた人が６〜８人
△：塗布時の伸びが非常に良好であったと感じた人が２〜５人
×：塗布時の伸びが非常に良好であったと感じた人が１人以下
【０１３５】
【表１７】
0004104791.tif 000027
【０１３６】
【表１８】
0004104791.tif 000028
【０１３７】
上記表１７および表１８の結果から、参考例品のスキンケアローションは、両性ウレタン樹脂とシリコーンポリマーを併用しているため、風合いが非常に良好で、塗布時の伸びも良好であることがわかる。
【０１３８】
これに対して、比較例品のスキンケアローションは、両性ウレタン樹脂を用いているため、風合いが良好であるが、塗布時の伸びが悪いことがわかる。
【０１３９】
〔スキンケア用化粧料（シェイビングクリーム剤）〕
【参考例１ｆ〜７ｆ、比較例１ｆ】
下記の表１９および表２０に示すＸ成分の各材料を同表に示す割合で混和し、８０℃に加温してＸ成分を得た。また、Ｙ成分の各材料を同表に示す割合で混和し、８０℃に加温してＹ成分を得た。ついで、上記Ｘ成分とＹ成分とを８０℃で混合し、４０℃に冷却した後、適量の防腐剤と香料を添加し、シェイビングクリーム剤を作製した。
【０１４０】
このようにして得られた参考例品および比較例品のシェイビングクリーム剤を用いて、前記スキンケア用化粧料の基準に従い、各特性の評価を行った。その結果を、下記の表１９および表２０に併せて示した。
【０１４１】
【表１９】
0004104791.tif 000029
【０１４２】
【表２０】
0004104791.tif 000030
【０１４３】
上記表１９および表２０の結果から、参考例品のシェイビングクリーム剤は、両性ウレタン樹脂とシリコーンポリマーを併用しているため、風合いが非常に良好で、塗布時の伸びも良好であることがわかる。
【０１４４】
これに対して、比較例品のシェイビングクリーム剤は、両性ウレタン樹脂を用いているため、風合いが良好であるが、塗布時の伸びが悪いことがわかる。
【０１４５】
〔スキンケア用化粧料（サンスクリーンローション）〕
【参考例１ｇ〜７ｇ、比較例１ｇ】
下記の表２１および表２２に示すＸ成分の各材料を同表に示す割合で混和し、８０℃に加温してＸ成分を得た。また、Ｙ成分の各材料を同表に示す割合で混和し、８０℃に加温してＹ成分を得た。ついで、上記Ｘ成分とＹ成分とを８０℃で混合し、サンスクリーンローションを作製した。
【０１４６】
このようにして得られた参考例品および比較例品のサンスクリーンローションを用いて、前記スキンケア用化粧料の基準に従い、各特性の評価を行った。その結果を、下記の表２１および表２２に併せて示した。
【０１４７】
【表２１】
0004104791.tif 000031
【０１４８】
【表２２】
0004104791.tif 000032
【０１４９】
上記表２１および表２２の結果から、参考例品のサンスクリーンローションは、両性ウレタン樹脂とシリコーンポリマーを併用しているため、風合いが非常に良好で、塗布時の伸びも良好であることがわかる。
【０１５０】
これに対して、比較例品のサンスクリーンローションは、両性ウレタン樹脂を用いているため、風合いが良好であるが、塗布時の伸びが悪いことがわかる。
【０１５１】
〔メーキャップ用化粧料（マニキュア）〕
【参考例１ｈ〜７ｈ、比較例１ｈ】
後記の表２３および表２４に示すように、脱イオン水に顔料を同表に示す割合で分散させた後、他の成分を同表に示す割合で添加した。ついで、これを均一に攪拌混合した後、脱気して、マニキュアを作製した。
【０１５２】
このようにして得られた参考例品および比較例品のマニキュアを用いて、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。その結果を、後記の表２３および表２４に併せて示した。
【０１５３】
〔風合い〕
メーキャップ用化粧料としての風合いを、１０人のパネラーによる実使用試験により評価した。なお、評価基準は以下のように設定した。
◎：突っ張り感がなく、しなやかな感触であったと感じた人が９人以上
○：突っ張り感がなく、しなやかな感触であったと感じた人が６〜８人
△：突っ張り感がなく、しなやかな感触であったと感じた人が２〜５人
×：突っ張り感がなく、しなやかな感触であったと感じた人が１人以下
【０１５４】
〔伸び〕
メーキャップ用化粧料としての伸びを、１０人のパネラーによる実使用試験により評価した。なお、評価基準は以下のように設定した。
◎：塗布時の伸びが非常に良好であったと感じた人が９人以上
○：塗布時の伸びが非常に良好であったと感じた人が６〜８人
△：塗布時の伸びが非常に良好であったと感じた人が２〜５人
×：塗布時の伸びが非常に良好であったと感じた人が１人以下
【０１５５】
【表２３】
0004104791.tif 000033
【０１５６】
【表２４】
0004104791.tif 000034
【０１５７】
上記表２３および表２４の結果から、参考例品のマニキュアは、両性ウレタン樹脂とシリコーンポリマーを併用しているため、風合いが非常に良好で、塗布時の伸びも良好であることがわかる。
【０１５８】
これに対して、比較例品のマニキュアは、両性ウレタン樹脂を用いているため、風合いが良好であるが、塗布時の伸びが悪いことがわかる。
【０１５９】
〔メーキャップ用化粧料（マスカラ）〕
【参考例１ｉ〜７ｉ、比較例１ｉ】
下記の表２５および表２６に示すように、精製水にプロピレングリコール、トリエタノールアミン、増粘剤、防腐剤を同表に示す割合で配合し、これを８０℃で溶解した後、顔料を分散して水相とした。つぎに、Ｚ成分の各材料を同表に示す割合で配合し、これを８０℃で溶解して油相とした。そして、この油相を水相に投入し、ホモミキサーを用いて乳化した。その後、Ｙ成分の各材料を同表に示す割合で徐々に投入し、ホモミキサーを用いて攪拌した後、常温になるまで冷却して、マスカラを作製した。
【０１６０】
このようにして得られた参考例品および比較例品のマスカラを用いて、前記メーキャップ用化粧料の基準に従い、各特性の評価を行った。その結果を、下記の表２５および表２６に併せて示した。
【０１６１】
【表２５】
0004104791.tif 000035
【０１６２】
【表２６】
0004104791.tif 000036
【０１６３】
上記表２５および表２６の結果から、参考例品のマスカラは、両性ウレタン樹脂とシリコーンポリマーを併用しているため、風合いが非常に良好で、塗布時の伸びも良好であることがわかる。
【０１６４】
これに対して、比較例品のマスカラは、両性ウレタン樹脂を用いているため、風合いが良好であるが、塗布時の伸びが悪いことがわかる。
【０１６５】
〔メーキャップ用化粧料（ファンデーション）〕
【参考例１ｊ〜７ｊ、比較例１ｊ】
(1) 顔料の調製
下記の表２７および表２８に示す各成分を同表に示す割合で混合した後、粉砕機を通して粉砕し、顔料を調製した。
(2) 水相の調製
脱イオン水を７０℃に加熱した後、ベントナイトを加えて膨潤させた。ついで、これに予めプロピレングリコールに分散させたカルボキシメチルセルロースナトリウムを加えて溶解させた。そして、これにトリエタノールアミン、パラオキシ安息香酸メチル、両性ウレタン樹脂およびシリコーンポリマーの少なくとも一方を加えて溶解させ、水相を調製した。
(3) 油相の調製
下記の表２７および表２８に示す各成分を同表に示す割合で混合した後、これを７０〜８０℃で加熱溶融して、油相を調製した。
(4) 顔料分散液の調製
上記顔料を上記水相に攪拌しながら加えた後、コロイドミルを通して、顔料分散液を調製した。
(5) 乳化
上記顔料分散液を７５℃、油相を８０℃にそれぞれ加熱した後、上記油相を上記顔料分散液に攪拌しながら加えた後冷却し、４５℃で香料を加え、室温になるまで攪拌冷却を続け、ファンデーションを作製した。
【０１６６】
このようにして得られた参考例品および比較例品のファンデーションを用いて、前記メーキャップ用化粧料の基準に従い、各特性の評価を行った。その結果を、下記の表２７および表２８に併せて示した。
【０１６７】
【表２７】
0004104791.tif 000037
【０１６８】
【表２８】
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【０１６９】
上記表２７および表２８の結果から、参考例品のファンデーションは、両性ウレタン樹脂とシリコーンポリマーを併用しているため、風合いが非常に良好で、塗布時の伸びも良好であることがわかる。
【０１７０】
これに対して、比較例品のファンデーションは、両性ウレタン樹脂を用いているため、風合いが良好であるが、塗布時の伸びが悪いことがわかる。
【０１７１】
【発明の効果】
以上のように、本発明の化粧料は、特定の両性ウレタン樹脂とシリコーンポリマーとがミクロに相分離し、シリコーンポリマーが表面に偏在するため、表面の滑らかさを与えることができ、その結果、両性ウレタン樹脂を使用した場合の風合いを損なうことなく、塗布時の伸びに優れている。また、本発明の化粧料は、中性の水に対しては、両性ウレタン樹脂中のカルボキシル基と第三級アミノ基がイオン結合することで耐水性に優れる一方、シャンプー等の界面活性剤溶液に対してはそのイオン結合が切断されることで洗浄性に優れる。さらに、両性ウレタン樹脂中のカチオン性の第三級アミノ基が、マイナス帯電している髪の表面と相互作用するため、良好な密着性を示す。
【０１７２】
そして、上記シリコーンポリマーとして、シリコーンポリマーの水溶液または水分散体を用いると、特定の両性ウレタン樹脂との相溶性がある程度高くなるため、安定性の良好な化粧料が調製可能となる。
【０１７３】
また、上記両性ウレタン樹脂の構造中に、ノニオン性親水性成分として、エチレンオキサイドから誘導される構造単位を導入するため、充分な親水性が得られ、特に頭髪用化粧料として用いた場合の洗髪性が向上する。
【０１７４】
もしくは、上記両性ウレタン樹脂の構造中にポリシロキサン結合を導入するため、特に頭髪用化粧料として用いた場合の手触り感がさらに向上する。