(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１成分として、一般式（Ｉ−１）および／または一般式（Ｉ−２）で表される化合物を少なくとも１種若しくは２種以上含み、
【化１】
0004168454.tif 000017
（式中、ｎは炭素数１〜１０の整数を示す。また、式中の任意の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）であってもよい。）
第２成分として、一般式（II−１）〜（II−８）で表される化合物群のうち、少なくとも２式以上の化合物群から選択される各々１種以上の化合物からなる液晶組成物。
【化２】
0004168454.tif 000018
（式中、ｎは炭素数１〜１０の整数を示す。また、式中の任意の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）であってもよい。）
【請求項２】
第１成分として、一般式（Ｉ−１）および／または一般式（Ｉ−２）で表される化合物を少なくとも１種若しくは２種以上含み、
【化３】
0004168454.tif 000019
（式中、ｎは炭素数１〜１０の整数を示す。また、式中の任意の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）であってもよい。）
第２成分として、一般式（II−１）〜（II−８）で表される化合物群のうち、少なくとも２式以上の化合物群から選択される各々１種以上の化合物を含み、
【化４】
0004168454.tif 000020
（式中、ｎは炭素数１〜１０の整数を示す。また、式中の任意の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）であってもよい。）
および第３成分として、一般式（III ）で表される化合物からなる液晶組成物。
【化５】
0004168454.tif 000021
（式中、ｎは炭素数１〜１０の整数を示す。また、式中の任意の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）であってもよい。）
【請求項３】
第１成分として、一般式（Ｉ−１）および／または一般式（Ｉ−２）で表される化合物を少なくとも１種若しくは２種以上含み、
【化６】
0004168454.tif 000022
（式中、ｎは炭素数１〜１０の整数を示す。また、式中の任意の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）であってもよい。）
第２成分として、一般式（II−１）〜（II−８）で表される化合物群のうち、少なくとも２式以上の化合物群から選択される各々１種以上の化合物を含み、
【化７】
0004168454.tif 000023
（式中、ｎは炭素数１〜１０の整数を示す。また、式中の任意の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）であってもよい。）
および第３成分として、一般式（IV−１）および／または一般式（IV−２）で表される化合物からなる液晶組成物。
【化８】
0004168454.tif 000024
（式中、ｎは炭素数１〜１０の整数を示す。また、式中の任意の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）であってもよい。）
【請求項４】
第１成分として、一般式（Ｉ−１）および／または一般式（Ｉ−２）で表される化合物を少なくとも１種若しくは２種以上含み、
【化９】
0004168454.tif 000025
（式中、ｎは炭素数１〜１０の整数を示す。また、式中の任意の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）であってもよい。）
第２成分として、一般式（II−１）〜（II−８）で表される化合物群のうち、少なくとも２式以上の化合物群から選択される各々１種以上の化合物を含み、
【化１０】
0004168454.tif 000026
（式中、ｎは炭素数１〜１０の整数を示す。また、式中の任意の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）であってもよい。）
および第３成分として、一般式（Ｖ−１）〜（Ｖ−６）で表される化合物からなる液晶組成物。
【化１１】
0004168454.tif 000027
（式中、ｎは炭素数１〜１０の整数を示す。また、式中の任意の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）であってもよい。）
【請求項５】
第１成分として、一般式（Ｉ−１）および／または一般式（Ｉ−２）で表される化合物を少なくとも１種若しくは２種以上含み、
【化１２】
0004168454.tif 000028
（式中、ｎは炭素数１〜１０の整数を示す。また、式中の任意の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）であってもよい。）
第２成分として、一般式（II−１）〜（II−８）で表される化合物群のうち、少なくとも２式以上の化合物群から選択される各々１種以上の化合物を含み、
【化１３】
0004168454.tif 000029
（式中、ｎは炭素数１〜１０の整数を示す。また、式中の任意の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）であってもよい。）
および第３成分として、一般式（VI−１）および／または一般式（VI−２）で表される化合物からなる液晶組成物。
【化１４】
0004168454.tif 000030
（式中、ｎは炭素数１〜１０の整数を示す。また、式中の任意の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）であってもよい。）
【請求項６】
第１成分と第２成分の合計重量に対して、一般式（Ｉ−１）および／または一般式（Ｉ−２）で表されるいづれか一以上の化合物の混合割合の合計が３〜４０重量％であり、一般式（II−１）〜（II−８）で表されるいづれか一以上の化合物の混合割合の合計が６０〜９７重量％であることを特徴とする請求項第１項ないし第５項のいづれかに記載の液晶組成物。
【請求項７】
一般式（II−１）〜（II−８）で表される化合物のそれぞれの混合割合の上限が液晶組成物の全重量に対して、各々４０重量％、３０重量％、５０重量％、４０重量％、６０重量％、４０重量％、３０重量％、２５重量％であることを特徴とする請求項第６項記載の液晶組成物。
【請求項８】
請求項第１〜７項のいづれかに記載の液晶組成物を用いてなる液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、透明電極を有する２枚の基板で形成される密閉セル中に設けられた、少なくとも１種のカイラル添加物を含むネマチック液晶組成物およびその液晶組成物を用いた液晶表示素子に関する。さらに詳しくはアクティブマトリックス液晶表示素子用の液晶組成物およびその組成物を用いた液晶表示素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示素子（ＬＣＤ）は、ＣＲＴ（ブラウン管方式ディスプレイ）に比べて、低消費電力、小型化、軽量化が可能であるために、ツイストネマチック（ＴＮ）方式、スーパーツイストネマチック（ＳＴＮ）方式、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）方式等の種々のＬＣＤが実用化されてきた。その中で薄膜トランジスター（ＴＦＴ）等のアクティブマトリックスＬＣＤ（ＡＭ−ＬＣＤ）はカラー化、高精細化が進みフラットディスプレイの本命として注目をあびている。
このＡＭ−ＬＣＤ用液晶組成物に求められている特性として、
１）ＬＣＤの高コントラストを維持するために、電圧保持率（Ｖ．Ｈ．Ｒ．）が高いこと。
２）使用環境に応じて、ネマチック液晶相の範囲が広いこと。
３）ＬＣＤのセル厚に応じて、適度な屈折率異方性（Δｎ）を取り得ること。
４）ＬＣＤの駆動回路に応じて、適度なしきい値電圧を取り得ること。
を挙げることができる。
ＡＭ−ＬＣＤの動作方式としては上下基盤における液晶分子の配向を９０゜にツイストさせたＴＮ表示方式を採用している。このＴＮ表示方式においては、電圧を印加しない時の液晶セルの干渉による着色を防ぎ、最適なコントラストを得る為に、屈折率異方性（Δｎ）とセル厚（ｄ）μｍの積Δｎ・ｄをある一定の値（例えばΔｎ・ｄ〜０．５μｍ等）に設定する必要がある。このような制限のもとで現在実用化されているＴＦＴ用液晶組成物のΔｎは１ｓｔ．Ｍｉｎ．系で０．０７〜０．１１程度、とりわけ０．０８〜０．１０が主体となっている。
【０００３】
また、近年、小型軽量のために携帯できることを特徴としたノート型パーソナルコンピュ−ター等が開発され、ＬＣＤの用途が広がってきた。携帯用を目的としたＬＣＤは、駆動電源によって特性の制約を受ける。長時間使用するためには消費電力を少なくする必要があるので、しきい値電圧の小さい液晶組成物が要求されるようになった。また、さらに駆動電源を軽量化、低コスト化するためにも、しきい値電圧の小さい液晶が要求されるようになった。
また、ＬＣＤの携帯化に伴って、ＬＣＤを屋外で使用することも検討されるようになってきた。ＬＣＤが屋外での使用に耐え得るにためには、ＬＣＤに用いられる液晶組成物が、使用環境の温度範囲を超えた領域にわたってネマチック液晶相を示す必要がある。このような観点から現在実用化されているＴＦＴ用液晶組成物は、ネマチック液晶相の上限温度を表すネマチック−アイソトロピック相転移温度（透明点：ＴNI）が６０℃以上、ネマチック液晶相の下限温度を表す結晶−ネマチック相転移温度（ＴC ）が−２０℃以下であることが主体である。
【０００４】
このような背景に伴って、特開昭６２−６３５４６号公報に、ネマチック液晶相が広く、且つ誘電率異方性（△ε）が比較的大きいエステル化合物が開示されている。例えば、実施例２８に示されたエステル化合物１５重量％と末端にシアノ基を有する化合物８５重量％との組成物は、電圧保持率（Ｖ．Ｈ．Ｒ．）が低いために、ＡＭ−ＬＣＤに用いる液晶組成物としては実用性に欠けている。
特開平２−２３３６２６号公報には、誘電率異方性（Δε）の比較的大きいトリフルオロ化合物が開示されている。例えば、応用例２に示されたトリフルオロ化合物１５重量％とジフルオロ化合物８５重量％との組成物は、しきい値電圧が高く、また、特に低温における相溶性が悪く、ネマチック液晶相の範囲が狭いために実用性に欠けているという欠点を有している。
ＷＯ９４０３５５８号公報には、トリフルオロ化合物とジフルオロ化合物との組成物例が開示されている。しかしながら、実施例１および２で開示されている組成物は、透明点が５０℃以下と低く、またΔｎが０．０６以下であり実用性に欠けているし、また、実施例４以降で開示されている組成物はしきい値電圧が高いという欠点を有している。
このように液晶組成物は種々の目的に応じて鋭意検討されてはいるものの、常に新規な改良を要求されているのが現状である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、これらの課題を解決すべく種々の液晶化合物を用いた組成物を鋭意検討した結果、本発明の液晶組成物をＡＭ−ＬＣＤに使用する場合に、この目的を達成できることを見いだした。
以上の記述から明らかなように、本発明の目的は、上記ＡＭ−ＬＣＤ用液晶組成物に求められる種々の特性を満たしながら、特に、しきい値電圧が低く、且つ低温相溶性に優れたネマチック液晶相の範囲が広い液晶組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
（１）第１成分として、一般式（Ｉ−１）および／または一般式（Ｉ−２）で表される化合物を少なくとも１種若しくは２種以上含み、
【化１５】
0004168454.tif 000002
（式中、ｎは炭素数１〜１０の整数を示す。また、式中の任意の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）であってもよい。）
第２成分として、一般式（II−１）〜（II−８）で表される化合物群のうち、少なくとも２式以上の化合物群から選択される各々１種以上の化合物からなる液晶組成物。
【化１６】
0004168454.tif 000003
（式中、ｎは炭素数１〜１０の整数を示す。また、式中の任意の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）であってもよい。）
【０００７】
（２）第１成分として、一般式（Ｉ−１）および／または一般式（Ｉ−２）で表される化合物を少なくとも１種若しくは２種以上含み、
【化１７】
0004168454.tif 000004
（式中、ｎは炭素数１〜１０の整数を示す。また、式中の任意の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）であってもよい。）
第２成分として、一般式（II−１）〜（II−８）で表される化合物群のうち、少なくとも２式以上の化合物群から選択される各々１種以上の化合物を含み、
【化１８】
0004168454.tif 000005
（式中、ｎは炭素数１〜１０の整数を示す。また、式中の任意の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）であってもよい。）
および第３成分として、一般式（III ）で表される化合物からなる液晶組成物。
【化１９】
0004168454.tif 000006
（式中、ｎは炭素数１〜１０の整数を示す。また、式中の任意の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）であってもよい。）
【０００８】
（３）第１成分として、一般式（Ｉ−１）および／または一般式（Ｉ−２）で表される化合物を少なくとも１種若しくは２種以上含み、
【化２０】
0004168454.tif 000007
（式中、ｎは炭素数１〜１０の整数を示す。また、式中の任意の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）であってもよい。）
第２成分として、一般式（II−１）〜（II−８）で表される化合物群のうち、少なくとも２式以上の化合物群から選択される各々１種以上の化合物を含み、
【化２１】
0004168454.tif 000008
（式中、ｎは炭素数１〜１０の整数を示す。また、式中の任意の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）であってもよい。）
および第３成分として、一般式（IV−１）および／または一般式（IV−２）で表される化合物からなる液晶組成物。
【化２２】
0004168454.tif 000009
（式中、ｎは炭素数１〜１０の整数を示す。また、式中の任意の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）であってもよい。）
【０００９】
（４）第１成分として、一般式（Ｉ−１）および／または一般式（Ｉ−２）で表される化合物を少なくとも１種若しくは２種以上含み、
【化２３】
0004168454.tif 000010
（式中、ｎは炭素数１〜１０の整数を示す。また、式中の任意の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）であってもよい。）
第２成分として、一般式（II−１）〜（II−８）で表される化合物群のうち、少なくとも２式以上の化合物群から選択される各々１種以上の化合物を含み、
【化２４】
0004168454.tif 000011
（式中、ｎは炭素数１〜１０の整数を示す。また、式中の任意の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）であってもよい。）
および第３成分として、一般式（Ｖ−１）〜（Ｖ−６）で表される化合物からなる液晶組成物。
【化２５】
0004168454.tif 000012
（式中、ｎは炭素数１〜１０の整数を示す。また、式中の任意の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）であってもよい。）
【００１０】
（５）第１成分として、一般式（Ｉ−１）および／または一般式（Ｉ−２）で表される化合物を少なくとも１種若しくは２種以上含み、
【化２６】
0004168454.tif 000013
（式中、ｎは炭素数１〜１０の整数を示す。また、式中の任意の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）であってもよい。）
第２成分として、一般式（II−１）〜（II−８）で表される化合物群のうち、少なくとも２式以上の化合物群から選択される各々１種以上の化合物を含み、
【化２７】
0004168454.tif 000014
（式中、ｎは炭素数１〜１０の整数を示す。また、式中の任意の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）であってもよい。）
および第３成分として、一般式（VI−１）および／または一般式（VI−２）で表される化合物からなる液晶組成物。
【化２８】
0004168454.tif 000015
（式中、ｎは炭素数１〜１０の整数を示す。また、式中の任意の水素原子（Ｈ）は重水素原子（Ｄ）であってもよい。）
【００１１】
（６）第１成分と第２成分の合計重量に対して、一般式（Ｉ−１）および／または一般式（Ｉ−２）で表されるいづれか一以上の化合物の混合割合の合計が３〜４０重量％であり、一般式（II−１）〜（II−８）で表されるいづれか一以上の化合物の混合割合の合計が６０〜９７重量％であることを特徴とする前記（１）ないし（５）のいづれかに記載の液晶組成物。
【００１２】
（７）一般式（II−１）〜（II−８）で表される化合物のそれぞれの混合割合の上限が液晶組成物の全重量に対して、各々４０重量％、３０重量％、５０重量％、４０重量％、６０重量％、４０重量％、３０重量％、２５重量％であることを特徴とする前記（６）記載の液晶組成物。
【００１３】
（８）前記（１）〜（７）のいづれかに記載の液晶組成物を用いてなる液晶表示素子。
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
特開昭６２−６３５４６号公報で開示されている一般式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）で表されるエステル化合物は、△εが１０〜１３と大きく、且つネマチック液晶相を示す温度範囲が９０℃以上と広く、化学的安定性の高い液晶化合物である。一般式（Ｉ−１）および／または一般式（Ｉ−２）で表される化合物を使用した液晶組成物は、特に低しきい値電圧を有し、且つＴNIが高く、ＴC が低いということを達成するため有効である。
特開平２−２３３６２６号公報で開示されている一般式（II−１）〜（II−８）で表されるトリフルオロ化合物は、△εが大きく、化学的安定性の高い液晶化合物であるため、一般式（Ｉ−１）および／または一般式（Ｉ−２）で表される化合物と、一般式（II−１）〜（II−８）で表される少なくとも２式以上から選択される化合物を少なくとも１種以上用いることで、本発明が可能となる。
一般式（Ｉ−１）および／または一般式（Ｉ−２）で表される化合物の混合割合が３〜４０重量％であり、さらに、一般式（Ｉ−１）および／または一般式（Ｉ−２）で表される化合物の混合割合が３〜３０重量％であることが特に好ましい。
【００１５】
一般式（Ｉ−１）および／または一般式（Ｉ−２）で表される化合物の混合割合が３重量％以下であると、しきい値電圧を効果的に小さくすることができないため好ましくない。また、一般式（Ｉ−１）および／または一般式（Ｉ−２）で表される化合物の混合割合が４０重量％以上であると低温相用性が大幅に改善されないため好ましくない。
一般式（II−１）〜（II−８）で表される化合物の混合割合が６０〜９７重量％であることが好ましい。さらに、一般式（II−１）〜（II−８）で表される化合物の混合割合が７０〜９７重量％であることが特に好ましい。
一般式（II−１）〜（II−８）で表される化合物の混合割合が６０重量％以下であると、低温相溶性が大幅に改善されないために好ましくない。また、一般式（II−１）〜（II−８）で表される化合物の混合割合が９７重量％以上であると、しきい値電圧を効果的に小さくすることができないために好ましくない。
一般式（II−１）〜（II−８）で表される化合物の混合割合が液晶組成物の全重量に対して、各々４０重量％以下、３０重量％以下、５０重量％以下、４０重量％以下、６０重量％以下、４０重量％以下、３０重量％以下、２５重量％以下が好ましくい。この混合割合を超えると、低温相溶性が悪くなることがあり好ましくない。さらに、低温相溶性を特に改善するためには、一般式（II−１）〜（II−８）で表される化合物の混合割合が液晶組成物の全重量に対して、各々３０重量％以下、２０重量％以下、２０重量％以下、１５重量％以下、３０重量％以下、１５重量％以下、２０重量％以下、１５重量％以下であることが特に好ましい。
【００１６】
本発明に係る一般式（III ）の化合物は、２環のトリフルオロ化合物である。この化合物は、さらにしきい値電圧を下げる役割を持つが、２環化合物であるために多量に使用すると液晶組成物の透明点を下げてしまう。一般式（III ）の化合物の使用量は３０重量％以下が好ましく、２０重量％以下が特に好ましい。
本発明に係る一般式（IV−１）、（IV−２）の化合物は、４環のトリフルオロ化合物である。これらの化合物は液晶組成物の透明点を上げる役割を持つが、４環化合物であるために多量に使用すると液晶組成物のしきい値電圧が大きくなる場合もあり、また、低温相溶性が悪くなることがある。一般式（IV−１）、（IV−２）の化合物の使用量は２０重量％以下が好ましく、１５重量％以下が特に好ましい。
本発明に係る一般式（Ｖ−１）〜（Ｖ−６）は、２環または３環のジフルオロ化合物である。この化合物は、粘度を下げる役割を持つが、ジフルオロ化合物であるために多量に使用すると液晶組成物のしきい値電圧が高くなってしまう。一般式（Ｖ−１）〜（Ｖ−６）の化合物の使用量は４０重量％以下が好ましく、３０重量％以下が特に好ましい。
本発明に係る一般式（VI−１）、（VI−２）の化合物は、２環または３環のモノクロル化合物である。この化合物は、△ｎを大きくする役割を持つが、モノクロル化合物であるために多量に使用すると液晶組成物のしきい値電圧が高くなってしまう。一般式（VI−１）、（VI−２）の化合物の使用量は、３０重量％以下が好ましく、１５重量％以下が特に好ましい。
【００１７】
本発明に従い使用される液晶組成物は、それ自体慣用な方法で調整される。一般には、種々の成分を高い温度で互いに溶解させる方法がとられている。また、本発明の液晶材料は、適当な添加物によって意図する用途に応じた改良がなされ、最適化される。このような添加物は当業者によくしられており、文献等に詳細に記載されている。通常、液晶のらせん構造を誘起して必要なねじれ角を調整し、逆ねじれ（ｒｅｖｅｒｓｅｔｗｉｓｔ）を防ぐためキラルドープ材（ｃｈｉｒａｌ  ｄｏｐａｎｔ）などを添加する。
【００１８】
また、本発明に従い使用される液晶組成物は、メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系およびテトラジン系等の二色性色素を添加してゲストホスト（ＧＨ）モード用の液晶組成物としても使用できる。あるいは、ネマチック液晶をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰや液晶中に三次元網目状高分子を作製したポリマーネットワーク液晶表示素子（ＰＮＬＣＤ）に代表されるポリマー分散型液晶表示素子（ＰＤＬＣＤ）用の液晶組成物としても使用できる。その他、複屈折制御（ＥＣＢ）モードや動的散乱（ＤＳ）モード用の液晶組成物としても使用できる。
【００１９】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、比較例、実施例の組成比は全て重量％で示される。電圧保持率の測定値を記載しているが、この測定はＷＯ９４０３５５８号公報に記載されている方法（面積法）に基づいて実施した。また、ＴC 点は、０℃、−１０℃、−２０℃、−３０℃の各々のフリーザー中に３０日間放置した後の液晶相で判断した。実施例中の化合物の表記方法は、表１に従った。
【００２０】
【表１】
0004168454.tif 000016
【００２１】
比較例１
特開昭６２−６３５４６号公報の実施例２８で開示されている、以下の組成物を調製した。
２−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ−Ｆ              １５．０％
３−ＨＢ−Ｃ                        ２５．５％
５−ＨＢ−Ｃ                        ３４．０％
７−ＨＢ−Ｃ                        ２５．５％
この液晶組成物の透明点ＴNIは５２．１（℃）、結晶−ネマチック相転移点ＴC は２０℃以下、２０℃における粘度η20は２３．４（ｍＰａ・ｓ）、２５℃における屈折率異方性Δｎは０．１２８、２５℃におけるしきい値電圧Ｖｔｈは１．１９（Ｖ）、２５℃における電圧保持率Ｖ．Ｈ．Ｒ．は８５．８％であった。
この液晶組成物は、電圧保持率（Ｖ．Ｈ．Ｒ．）が低く、ＡＭ−ＬＣＤに用いるには不適切である。
【００２２】
比較例２
特開平２−２３３６２６号公報の応用例２で開示されている、以下の組成物を調整した。
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            １５．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                ２８．４％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                ２８．３％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                ２８．３％
この液晶組成物の透明点ＴNIは１１０．７（℃）、結晶−ネマチック相転移点ＴC は０℃以下、２０℃における粘度η20は２５．０（ｍＰａ・ｓ）、２５℃における屈折率異方性Δｎは０．０７７、２５℃におけるしきい値電圧Ｖｔｈは１．９７（Ｖ）、２５℃における電圧保持率Ｖ．Ｈ．Ｒ．は９８．８％であった。この液晶組成物は、しきい値電圧が高く、また、低温相溶性が良くなかった（ＴC が高い）。
【００２３】
比較例３
ＷＯ９４０３５５８号公報の実施例１で開示されている、以下の組成物を調整した。
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              １０．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ２５．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３５．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            １８．０％
７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                  １２．０％
この液晶組成物の透明点ＴNIは４２．９（℃）、結晶−ネマチック相転移点ＴC は０℃以下、２０℃における粘度η20は２２．２（ｍＰａ・ｓ）、２５℃における屈折率異方性Δｎは０．０５９、２５℃におけるしきい値電圧Ｖｔｈは１．０７（Ｖ）、２５℃における電圧保持率Ｖ．Ｈ．Ｒ．は９８．７％であった。
この液晶組成物は、しきい値電圧は低いが、透明点が小さく、また低温相溶性が良くなかった。また、Δｎが小さく実用性に欠けていた。
【００２４】
比較例４
ＷＯ９４０３５５８号公報の実施例２で開示されている、以下の組成物を調整した。
２−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ２６．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ２６．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ２６．０％
７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                  １２．０％
５−Ｈ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ                １０．０％
この液晶組成物の透明点ＴNIは４６．０（℃）、結晶−ネマチック相転移点ＴC は０℃以下、２０℃における粘度η20は２１．６（ｍＰａ・ｓ）、２５℃における屈折率異方性Δｎは０．０５８、２５℃におけるしきい値電圧Ｖｔｈは１．１７（Ｖ）、２５℃における電圧保持率Ｖ．Ｈ．Ｒ．は９８．５％であった。
この液晶組成物は、しきい値電圧は低いが、透明点が低く、また、低温相溶性が良くなかった。また、Δｎが小さく実用性に欠けていた。
【００２５】
比較例５
ＷＯ９４０３５５８号公報の実施例４で開示されている、以下の組成物を調整した。
２−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            １０．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            １０．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            １０．０％
５−Ｈ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ                １０．０％
５−ＨＥＢ−Ｆ                        ７．５％
７−ＨＥＢ−Ｆ                        ７．５％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                １１．７％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                １１．７％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                １１．６％
３−ＨＨＢ−Ｆ                        ５．０％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                      ２．５％
７−ＨＨＥＢ−Ｆ                      ２．５％
この液晶組成物の透明点ＴNIは７１．３（℃）、結晶−ネマチック相転移点ＴC は−２０℃以下、２０℃における粘度η20は１９．２（ｍＰａ・ｓ）、２５℃における屈折率異方性Δｎは０．０７０、２５℃におけるしきい値電圧Ｖｔｈは１．７７（Ｖ）、２５℃における電圧保持率Ｖ．Ｈ．Ｒ．は９８．２％であった。
この液晶組成物は、透明点が約７０℃と高いが、しきい値電圧が高かった。
【００２６】
比較例６
一般式（II−１）〜（II−７）表される化合物群から選択した例として以下の組成物を調整した。
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ２５．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            １５．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ２０．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ４０．０％
この液晶組成物の透明点ＴNIは６４．２（℃）、結晶−ネマチック相転移点ＴC は０℃以下、２０℃における粘度η20は２８．３（ｍＰａ・ｓ）、２５℃における屈折率異方性Δｎは０．１０３、２５℃におけるしきい値電圧Ｖｔｈは１．０２（Ｖ）、２５℃のおける電圧保持率Ｖ．Ｈ．Ｒ．は９８．４％であった。
この液晶組成物は、しきい値電圧が低いが、低温相溶性が悪く、実用性に欠けていた。
【００２７】
実施例１
３−ＨＢ（Ｆ）ＥＢＢ−Ｆ              ３．０％
５−ＨＢ（Ｆ）ＥＢＢ−Ｆ              ３．０％
２−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ８．０％
３−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ８．０％
４−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ７．０％
５−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ７．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          １１．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            １０．０％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ６．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            １０．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          １０．０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３．０％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３．０％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ５．０％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３．０％
からなる液晶組成物を調整した。この液晶組成物の透明点ＴNIは８１．５（℃）、結晶−ネマチック相転移点ＴC は−２０℃以下、２０℃における粘度η20は４０．１（ｍＰａ・ｓ）、２５℃における屈折率異方性はΔｎ＝０．０９０、２５℃におけるしきい値電圧Ｖｔｈは１．１２（Ｖ）、２５℃における電圧保持率Ｖ．Ｈ．Ｒ．は９８．６％であった。
この液晶組成物は、低温相溶性に優れ、ネマチック液晶相の範囲が広く、しきい値電圧が低く、実用性に富んでいる。
【００２８】
実施例２
２−ＨＢ（Ｆ）ＥＢＢ−Ｆ              ４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＥＢＢ−Ｆ              ４．０％
５−ＨＢ（Ｆ）ＥＢＢ−Ｆ              ４．０％
５−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ−Ｆ                ４．０％
２−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ８．０％
３−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ８．０％
４−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ７．０％
５−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ７．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            １０．０％
４−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ６．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          １０．０％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ５．０％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３．０％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              １７．０％
からなる液晶組成物を調整した。この液晶組成物の透明点ＴNIは７０．０（℃）、結晶−ネマチック相転移点ＴC は−２０℃以下、２０℃における粘度η20は３７．８（ｍＰａ・ｓ）、２５℃における屈折率異方性Δｎは０．０８５、２５℃におけるしきい値電圧Ｖｔｈは１．０１（Ｖ）、２５℃における電圧保持率Ｖ．Ｈ．Ｒ．は９８．５％であった。
この液晶組成物は、低温相溶性に優れ、ネマチック液晶相の範囲が広く、しきい値電圧が低く、実用性に富んでいる。
【００２９】
実施例３
３−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ−Ｆ                ３．０％
５−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ−Ｆ                ３．０％
２−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ８．０％
３−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ８．０％
４−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ７．０％
５−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ７．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            １０．０％
４−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ６．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            １５．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          １０．０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３．０％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３．０％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ５．０％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３．０％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          ３．０％
からなる液晶組成物を調整した。この液晶組成物の透明点ＴNIは７９．４（℃）、結晶−ネマチック相転移点ＴC は−２０℃以下、２０℃における粘度η20は３９．８（ｍＰａ・ｓ）、２５℃における屈折率異方性はΔｎ＝０．０９７、２５℃におけるしきい値電圧Ｖｔｈは１．０５（Ｖ）、２５℃における電圧保持率Ｖ．Ｈ．Ｒ．は９８．３％であった。
この液晶組成物は、低温相溶性に優れ、ネマチック液晶相の範囲が広く、しきい値電圧が低く、実用性に富んでいた。
【００３０】
実施例４
２−ＨＢ（Ｆ）ＥＢＢ−Ｆ              ４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＥＢＢ−Ｆ              ４．０％
５−ＨＢ（Ｆ）ＥＢＢ−Ｆ              ４．０％
２−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ８．０％
３−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ８．０％
４−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ７．０％
５−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ７．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            １０．０％
４−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ６．０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ４．０％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ５．０％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          ３．０％
７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                    ６．０％
５−Ｈ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ                  ５．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                  ４．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                ４．０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ                ４．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                  ４．０％
からなる液晶組成物を調整した。この液晶組成物の透明点ＴNIは７４．５（℃）、結晶−ネマチック相転移点ＴC は−２０℃以下、２０℃における粘度η20は３７．８（ｍＰａ・ｓ）、２５℃における屈折率異方性Δｎは０．０９３、２５℃におけるしきい値電圧Ｖｔｈは１．２８（Ｖ）、２５℃における電圧保持率Ｖ．Ｈ．Ｒ．は９８．２％であった。
この液晶組成物は、低温相溶性に優れ、ネマチック液晶相の範囲が広く、しきい値電圧が低く、実用性に富んでいた。
【００３１】
実施例５
２−ＨＢ（Ｆ）ＥＢＢ−Ｆ              ４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＥＢＢ−Ｆ              ４．０％
５−ＨＢ（Ｆ）ＥＢＢ−Ｆ              ４．０％
２−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ８．０％
３−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ８．０％
４−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ７．０％
５−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ７．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            １０．０％
４−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ６．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ４．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          １０．０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３．０％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３．０％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ５．０％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３．０％
５−ＨＢ−ＣＬ                      １１．０％
からなる液晶組成物を調整した。この液晶組成物の透明点ＴNIは８２．７（℃）、結晶−ネマチック相転移点ＴC は−２０℃以下、２０℃における粘度η20は４１．０（ｍＰａ・ｓ）、２５℃における屈折率異方性Δｎは０．０９４、２５℃におけるしきい値電圧Ｖｔｈは１．１８（Ｖ）、２５℃における電圧保持率Ｖ．Ｈ．Ｒ．は９８．３％であった。
この液晶組成物は、低温相溶性に優れ、ネマチック液晶相の範囲が広く、しきい値電圧が低く、実用性に富んでいた。
【００３２】
実施例６
３−ＨＢ（Ｆ）ＥＢＢ−Ｆ              ３．０％
５−ＨＢ（Ｆ）ＥＢＢ−Ｆ              ３．０％
２−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ８．０％
３−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ８．０％
４−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ７．０％
５−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ７．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            １０．０％
４−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ６．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          １０．０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３．０％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３．０％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ５．０％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３．０％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                ６．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ６．０％
７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                    ５．０％
５−ＨＨＢ−ＣＬ                      ４．０％
からなる液晶組成物を調整した。この液晶組成物の透明点ＴNIは７９．４（℃）、結晶−ネマチック相転移点ＴC は−２０℃以下、２０℃における粘度η20は３８．５（ｍＰａ・ｓ）、２５℃における屈折率異方性Δｎは０．０８５、２５℃におけるしきい値電圧Ｖｔｈは１．０９（Ｖ）、２５℃にける電圧保持率Ｖ．Ｈ．Ｒ．は９８．５％であった。
この液晶組成物は、低温相溶性に優れ、ネマチック液晶相の範囲が広く、しきい値電圧が低く、実用性に富んでいた。
【００３３】
実施例７
２−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ−Ｆ                ３．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ−Ｆ                ３．０％
４−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ−Ｆ                ３．０％
５−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ−Ｆ                ３．０％
２−ＨＢ（Ｆ）ＥＢＢ−Ｆ              ３．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＥＢＢ−Ｆ              ３．０％
４−ＨＢ（Ｆ）ＥＢＢ−Ｆ              ３．０％
５−ＨＢ（Ｆ）ＥＢＢ−Ｆ              ３．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          １１．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            １０．０％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ６．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            １０．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          １０．０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３．０％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３．０％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ５．０％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３．０％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              １２．０％
からなる液晶組成物を調整した。この液晶組成物の透明点ＴNIは８３．０（℃）、結晶−ネマチック相転移点ＴC は−２０℃以下、２０℃における粘度η20は４５．１（ｍＰａ・ｓ）、２５℃における屈折率異方性Δｎは０．１０２、２５℃におけるしきい値電圧Ｖｔｈは１．２９（Ｖ）、２５℃にける電圧保持率Ｖ．Ｈ．Ｒ．は９８．５％であった。
この液晶組成物は、低温相溶性に優れ、ネマチック液晶相の範囲が広く、しきい値電圧が低く、実用性に富んでいた。
【００３４】
実施例８
３−ＨＢ（Ｆ）ＥＢＢ−Ｆ              ３．０％
５−ＨＢ（Ｆ）ＥＢＢ−Ｆ              ３．０％
２−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ８．０％
３−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ８．０％
４−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ７．０％
５−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ７．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ５．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            １０．０％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ６．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            １０．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          １０．０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３．０％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３．０％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ５．０％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３．０％
３−ＨＢ−Ｏ２                        ３．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                      ３．０％
からなる液晶組成物を調整した。この液晶組成物の透明点ＴNIは８２．５（℃）、結晶−ネマチック相転移点ＴC は−２０℃以下、２０℃における粘度η20は４２．０（ｍＰａ・ｓ）、２５℃における屈折率異方性Δｎは０．０９１、２５℃におけるしきい値電圧Ｖｔｈは１．２０（Ｖ）、２５℃にける電圧保持率Ｖ．Ｈ．Ｒ．は９８．７％であった。
この液晶組成物は、低温相溶性に優れ、ネマチック液晶相の範囲が広く、しきい値電圧が低く、実用性に富んでいた。
【００３５】
実施例９
２−ＨＢ（Ｆ）ＥＢＢ−Ｆ              ４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＥＢＢ−Ｆ              ４．０％
５−ＨＢ（Ｆ）ＥＢＢ−Ｆ              ４．０％
５−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ−Ｆ                ４．０％
２−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ８．０％
３−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ８．０％
４−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ７．０％
５−ＨＤＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ７．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ４．０％
４−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              ６．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          １０．０％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ５．０％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            ３．０％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              １７．０％
１Ｏ１−ＨＨ−３                      ２．０％
３−ＨＨ−４                          ２．０％
３−ＨＨＢ−１                        ２．０％
からなる液晶組成物を調整した。この液晶組成物の透明点ＴNIは７０．６（℃）、結晶−ネマチック相転移点ＴC は−２０℃以下、２０℃における粘度η20は３８．８（ｍＰａ・ｓ）、２５℃における屈折率異方性Δｎは０．０８４、２５℃におけるしきい値電圧Ｖｔｈは１．１９（Ｖ）、２５℃にける電圧保持率Ｖ．Ｈ．Ｒ．は９８．５％であった。
この液晶組成物は、低温相溶性に優れ、ネマチック液晶相の範囲が広く、しきい値電圧が低く、実用性に富んでいた。
【００３６】
【発明の効果】
比較例および実施例で示されたように本発明によって、ＡＭ−ＬＣＤ用液晶組成物に求められる種々の特性を満たしながら、特に、しきい値電圧の低い、且つ低温相溶性に優れネマチック液晶相の範囲の広い液晶組成物を提供できる。