【手続補正書】
【提出日】平成20年7月24日(2008.7.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
1.0質量％の最大硫酸化灰分を有する潤滑油組成物であって、
(a) 多量の潤滑粘度の油;
(b) 少量のカルシウムサリチレート清浄剤;
(c) 潤滑油組成物に少なくとも200ppmのマグネシウムを提供する量の過塩基性マグネシウム清浄剤; 及び
(d) 1100以下の数平均分子量（Mn）を有する少量の塩基性低分子量窒素含有分散剤;
を含む、前記潤滑油組成物。
【請求項２】
カルシウムサリチレート清浄剤が、少なくとも100のTBNを有する少なくとも１の過塩基性カルシウムサリチレート清浄剤と、100未満のTBNを有する少なくとも１の中性カルシウムサリチレート清浄剤との組合せである、請求項1記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
少量のカルシウムサリチレート清浄剤が、潤滑油組成物に0.10〜0.30質量％のカルシウムを提供する、請求項1又は2記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
少量のカルシウムサリチレート清浄剤が、潤滑油組成物に総TBNの5〜90％を提供する、請求項1〜3のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
過塩基性マグネシウム清浄剤が、潤滑油組成物に少なくとも200ppmであり且つ1250ppm以下のマグネシウムを提供する量である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
過塩基性マグネシウム清浄剤が、潤滑油組成物に総TBNの5〜40％を提供する量である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
１又は複数のマグネシウム清浄剤が、平均して、少なくとも100のTBNを有する、請求項1〜6のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
清浄剤の総量が、0.35〜1.0質量％の硫酸化灰分を潤滑油組成物に導入する、請求項1〜7のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
塩基性低分子量窒素含有分散剤が、不飽和炭化水素から誘導される、請求項1〜8のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
【請求項１０】
塩基性低分子量窒素含有分散剤が、300〜1000の数平均分子量を有する、請求項1〜9のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
【請求項１１】
塩基性低分子量窒素含有分散剤が、20〜100のTBNを有する、請求項1〜10のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
【請求項１２】
塩基性低分子量窒素含有分散剤が、潤滑油組成物に総TBNの5〜25％を提供する、請求項1〜11のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
【請求項１３】
塩基性低分子量窒素含有分散剤が、潤滑油組成物に0.025〜0.25質量％の窒素を提供する量で存在する、請求項1〜12のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
【請求項１４】
塩基性低分子量窒素含有分散剤が、潤滑油組成物に分散剤窒素の合計量の20〜60％を提供する量で存在する、請求項1〜13のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
【請求項１５】
不飽和炭化水素から誘導され、少なくとも1100の数平均分子量（Mn）を有する高分子量窒素含有分散剤を更に含む、請求項1〜14のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
【請求項１６】
高分子量窒素含有分散剤が、潤滑油組成物に0.05〜0.20質量％の窒素を提供する量で存在する、請求項15記載の潤滑油組成物。
【請求項１７】
高分子量窒素含有分散剤が、潤滑油組成物に分散剤窒素の合計量の35〜80％を提供する量で存在する、請求項15又は16記載の潤滑油組成物。
【請求項１８】
高分子量窒素含有分散剤の少なくとも１つが、少なくとも65％の末端ビニリデン含量を有する高度に反応性のポリイソブチレンから誘導される、請求項15〜17のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
【請求項１９】
低分子量窒素含有分散剤の少なくとも１つが、少なくとも65％の末端ビニリデン含量を有する高度に反応性のポリイソブチレンから誘導される、請求項1〜18のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
【請求項２０】
(i) 水素添加されたポリ(モノビニル芳香族炭化水素)とポリ(共役ジエン)のコポリマー類であって、水素添加されたポリ(モノビニル芳香族炭化水素)セグメントがコポリマーの少なくとも20質量％を構成する前記コポリマー類; 
(ii) アルキルアミン基、アリールアミン基、又はアミド基、窒素含有複素環基又はエステル結合を含有する、オレフィンコポリマー類；及び/又は
(iii) 分散基を有する、アクリレートコポリマー又はアルキルアクリレートコポリマーの誘導体類；
を含む少量の１又は２以上の高分子量ポリマーを更に含む、請求項1〜19のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
【請求項２１】
モノカルボン酸若しくはジカルボン酸又はその酸無水物との反応によって官能性付与された長鎖炭化水素を更に含む、請求項1〜20のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
【請求項２２】
油溶性の硫黄含有モリブデン化合物を更に含む、請求項1〜21のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
【請求項２３】
硫黄含有モリブデン化合物が、油溶性のモリブデンジチオカルバメート、モリブデンジチオホスフェート、モリブデンジチオホスフィネート、モリブデンキサンテート、モリブデンチオキサンテート、モリブデンスルフィド及びそれらの混合物からなる群より選ばれる、請求項22記載の潤滑油組成物。
【請求項２４】
潤滑粘度の油が少なくとも90％の飽和成分含量を有する、請求項1〜23のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
【請求項２５】
12質量％未満のノアク揮発減量を有する、請求項1〜24のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
【請求項２６】
800ppm未満のリン含量を有する、請求項1〜25のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
【請求項２７】
アミン抗酸化剤、フェノール抗酸化剤又はそれらの組合せの少なくとも１つを更に含む、請求項1〜26のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
【請求項２８】
0.3質量％以下の硫黄含量を有する、請求項1〜27のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
【請求項２９】
10〜18の塩基価（BN）を有する、請求項1〜28のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
【請求項３０】
排気ガス再循環系を備えた圧縮点火式エンジンを作動させる方法であって、
請求項1〜29のいずれか1項に記載の潤滑油組成物で前記エンジンを潤滑することを含む前記方法。
【請求項３１】
エンジンが、排気ガス再循環系を備えたヘビーデューティディーゼルエンジンである、請求項30記載の方法。
【請求項３２】
トップリング摩耗に関してマックT10エンジン試験に合格する、請求項1〜29のいずれか1項に記載の潤滑油組成物の内燃機関での使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明の潤滑油組成物は、少なくとも１つのマグネシウムをベースとする清浄剤を更に含み、そのような清浄剤は、サリチレート清浄剤、スルホネート清浄剤、フェナート清浄剤、ハイブリッド混合界面活性剤清浄剤又はそれらの組合せであってもよい。好ましくは、マグネシウム清浄剤が、サリゲニン清浄剤又はサリキサレート(salixarate)清浄剤でない。好ましくは、マグネシウム清浄剤は、硫酸化灰分（SASH）含量として測定されて、0.02質量％（200ppm）より多い、例えば、0.03質量％（400ppm）より多いマグネシウムを潤滑油組成物に提供する量で存在する。好ましくは、マグネシウム清浄剤は、硫酸化灰分（SASH）含量として測定されて、0.125質量％（1250ppm）以下、例えば、約300〜約1000ppm、より好ましくは約400〜700ppmのマグネシウムを潤滑油組成物に提供する量で存在する。好ましくは、１のマグネシウム清浄剤が又は複数のマグネシウム清浄剤が平均して、少なくとも100、好ましくは少なくとも300、例えば約300〜550、又は350〜550、より好ましくは少なくとも400、例えば、約400〜約550のTBNを有する。好ましくは、マグネシウム清浄剤は、潤滑油組成物の総TBNの約10〜約55％、例えば、総TBNの約15〜約40％、より好ましくは潤滑油組成物の総TBNの約18〜約25％に寄与する。好ましくは、マグネシウム清浄剤は、潤滑油組成物の総TBNの約5〜約40％、例えば、約7.5〜約30％、より好ましくは総TBNの約10〜約20％に寄与する。
好ましくは、清浄剤は全体で、約0.35〜約1.0質量％、例えば、約0.5〜約0.9質量％、より好ましくは約0.6〜約0.85質量％の硫酸化灰分（SASH）を潤滑油組成物に提供する量で用いられる。好ましくは、潤滑油組成物は、清浄剤からの約6〜約10、例えば、約6.5〜約9、より好ましくは約7〜約8の総合的な(overall)TBN寄与を有する。
慣習的に、この範疇で開発された潤滑油組成物においては、清浄剤は、ヘビーデューティディーゼルエンジンで使用するために配合される潤滑油組成物の約0.5〜約10質量％、好ましくは約2.5〜約7.5質量％、最も好ましくは約4〜約6.5質量％を構成する。
分散剤は、一般的には、使用の間に酸化によって生じる油に不溶な物質を懸濁状態で維持するために用いられ、従って、スラッジのフロキュレーション及び沈殿又は金属部品上への堆積を防止する。窒素含有無灰（金属を含まない）分散剤は塩基性であって、更なる硫酸化灰分を導入することなく添加されて、潤滑油組成物のTBNに寄与する。TBNの無灰供給源として用いられる場合は、低分子量の窒素含有清浄剤（数平均分子量（Mn）が1100以下のポリマー主鎖から誘導されたもの）が好ましい。分散剤の分子量は、分散剤の正確な分子量範囲が、分散剤を得るために用いられるポリマーの種類、官能基の数、使用される求核基の種類を含む多数のパラメータに左右されるため、一般的にはポリアルケニル部分の分子量に関して表される。低分子量の無灰分散剤は、単位質量につき最大のTBNを提供し、従って、最小の添加剤処理割合で所望のTBN寄与を提供する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
本明細書に用いられる“油溶性”又は“分散性”という用語は、化合物又は添加剤が全ての割合で可溶性であり、溶解性であり、混和性であり、又は油に懸濁することができることを必ずしも意味しない。しかしながら、これらは、例えば、油が使われる環境においてそれらの意図された効果を発揮するのに充分な程度まで油に可溶性で又は安定して分散性であることを意味する。そのうえ、他の添加剤の付加的な組込みもまた、所望により、特定の添加剤の高レベルな組込みを可能にすることができる。
硫黄含有モリブデン化合物は、好ましくは有機モリブデン化合物である。そのうえ、モリブデン化合物は、好ましくは、モリブデンジチオカルバメート（MoDTC）、モリブデンジチオホスフェート、モリブデンジチオホスフィネート、モリブデンキサンテート、モリブデンチオキサンテート、モリブデンスルフィド及びそれらの混合物からなる群より選ばれる。最も好ましくは、モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメートとして存在する。モリブデン化合物はまた、三核モリブデン化合物であってもよい。さらに、モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメート二量体若しくは三量体又はそれらの混合物であってもよい。
ジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩は、耐摩耗剤及び酸化防止剤として頻繁に用いられる。その金属はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル又は銅であり得る。亜鉛塩は、潤滑油組成物の全質量に基づき、0.1〜10、好ましくは0.2〜2質量％の量で潤滑油に最も一般に用いられる。それらは、既知の技術に従い、通常は１以上のアルコール又はフェノールとＰ2Ｓ5との反応によって最初にジヒドロカルビルジチオリン酸（ＤＤＰＡ）を生成させ、生成したＤＤＰＡを次に亜鉛化合物で中和することによって、調製され得る。例えば、ジチオリン酸は、第一級アルコールと第二級アルコールとの混合物を反応させることによって、製造され得る。あるいは、一方についてのハイドロカルビル基の特性が全て第二級であり、他方についてのハイドロカルビル基の特性が全て第一級である複数のジチオリン酸が調製され得る。亜鉛塩を製造するために、塩基性又は中性の亜鉛化合物のいずれもが用いられ得るが、オキシド類、ヒドロキシド類及びカーボネート類が最も一般的に用いられる。市販の添加剤は、中和反応において過剰量の塩基性亜鉛化合物を使用するために、過剰量の亜鉛を含む場合が多い。
好ましいジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛は、ジヒドロカルビルジチオリン酸の油溶性塩であり、以下の式によって表わすことができる：
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
本発明の完全に配合された低SAPS潤滑油組成物は、好ましくは、硫黄含量は約0.3質量％以下、例えば、約0.25質量％未満（例えば、0.24質量％未満）、より好ましくは約0.20質量％未満、最も好ましくは約0.15質量％未満; リン含量は800ppm未満、例えば、300〜700ppm、好ましくは100〜800ppm、より好ましくは500〜750ppm；硫酸化灰分は1.0質量％未満、好ましくは0.8質量％未満である。好ましくは、完全に配合された潤滑油組成物（潤滑粘度の油と全添加剤）のノアク揮発減量は、12質量％以下、例えば10質量％以下、好ましくは8質量％以下である。本発明の完全に配合された低SAPS潤滑油組成物の塩基価（BN）は、約10〜約18、好ましくは約12〜約16、より好ましくは約13〜約15であることが好ましい。
添加剤を含む１以上の添加剤コンセントレート類（コンセントレートは、しばしば添加剤パッケージとも呼ばれる）を調製することは必須でないが、望まれてもよく、そのような添加剤コンセントレートによって、複数の添加剤が同時に油に添加されて潤滑油組成物を形成し得る。 
最終組成物は、5〜30質量％、好ましくは5〜25質量％、典型的には10〜20質量％のコンセントレートを使うことができ、残りは潤滑粘度の油である。
本発明は、以下の実施例によって更に理解され、ここで、特にことわらない限り、部は全て質量部であり、本発明の好ましい態様が含まれている。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
（実施例）
表2に示される成分を含有する配合潤滑剤を調製した。比較例１は、標準的な“通常のSAPS”（全てのカルシウムサリチレート清浄剤系と低分子量ホウ素化分散剤を含有する潤滑油組成物）である。比較例2は、同様に全てのカルシウムサリチレート清浄剤系を含有するが、過塩基性の低分子量ホウ素化分散剤を減少させ、マグネシウムをベースとする清浄剤を含まない、比較例１に対応する低SAPS配合物である。実施例4及び5（本発明）は、カルシウムサリチレート清浄剤の一部を少量のマグネシウムスルホネート清浄剤に置き換え、追加量の高BN低分子量分散剤（ホウ素化されていない）を組込んでいる。比較試験に用いられる清浄剤と分散剤は、下に記載する。
“Det. A”  過塩基性168 BNカルシウムサリチレート清浄剤;
“Det. B”  中性64 BNカルシウムサリチレート清浄剤;
“Det. C”  高過塩基性400 BNマグネシウムスルホネート清浄剤;
“Disp. 1”  PIBSA/PAM分散剤; 950 Mn PIB; 1.3質量％ホウ素; 1.2質量％窒素; 25BN;“Disp. 2”  PIBSA/PAM分散剤; 950 Mn PIB; 2.1質量％窒素; 46 BN;
“Disp. 3”  PIBSA/PAM分散剤; 1000 Mn PIB; 1.9質量％窒素; 44BN;
“Disp. 4”  PIBSA/PAM分散剤; 450 Mn PIB; 3.6質量％窒素; 90 BN。
例示された潤滑剤の各々はグループIIIベースストックに配合され、また“他の添加剤”として高分子量分散剤、抗酸化剤、粘度調整剤及び潤滑油流動性向上剤（LOFI）を含有した。例示された潤滑剤の各々は、マルチグレード10 W 40ヘビーデューティディーゼル（HDD）クランクケース潤滑剤を表す。下で示される量は、全添加剤（有効成分+希釈油）の質量％についてであり、有効成分（A.I.）に基づいて表示されてはいない。