(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ゼオライトと、
（ｂ−１）数平均分子量６０００〜２００００のポリエチレングリコールと、
（ｂ−２）数平均分子量３００〜６００のポリエチレングリコールとを含有し、皮膚外用剤全量に対して、前記（ｂ−１）のポリエチレングリコールの含有量が５〜２０質量％、（ｂ−２）のポリエチレングリコールの含有量が１０〜５０質量％である皮膚外用剤。
【請求項２】
さらに、ポリエチレングリコール以外の多価アルコールを１０〜３０質量％含有する請求項１記載の皮膚外用剤。
【請求項３】
さらに、シリコーン油又はＰＯＥ変性ジメチルシリコーンを含有する請求項１または２記載の皮膚外用剤。
【請求項４】
さらに、ＨＬＢ７から１８の非イオン界面活性剤を含有する請求項１、２または３記載の皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、無機粉末を含有する皮膚外用剤に関する。
さらに詳しくは、使用性と安定性に優れた粉末配合皮膚外用剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
無機粉末を配合した化粧料は、ファンデーションやサンスクリーンなどがある。
無機粉末を化粧料に分散させる技術は、水分散系やエマルション分散系が一般的であり、これらの分散相は水または油である。
【０００３】
米国特許第３２５０６８０号、特開平６−１００４１１号公報、特開昭５４−１２６７４１号公報には、活性化ゼオライトを非水系に配合し、水と接触した際に発熱する化粧料、歯磨きが開示されている。
【０００４】
また、特開平９−１５７１３０号公報には、ゼオライトを配合した発熱性エアゾール組成物、特開平８−５９４５５号公報及び特開平２０００−３８３３１号公報には、それぞれ活性化ゼオライトを配合した洗顔料及び化粧料が開示されている。
【０００５】
水と接触して発熱する活性化ゼオライトを配合するためには、非水系での分散技術が重要である。
特に塗布後の水での洗い流しやすさを考慮すると、多価アルコールを分散相とする製剤技術が特に重要である。
【０００６】
多価アルコールを分散相とした非水系の無機粉体の分散技術としては、マクロゴール軟膏製剤に無機粉体を分散させる技術が知られている。
マクロゴール軟膏製剤は日本薬局方に収載されている。
これは、マクロゴール４０００（ポリエチレングリコール４０００）とマクロゴール４００（ポリエチレングリコール４００）を混合したものであり、それぞれ１００ｇ以内の量を混合し、適する粘稠度の軟膏を製造することができる。
【０００７】
マクロゴール軟膏製剤に無機粉体を練り込むことにより、無機粉体を配合した基剤が得られる。
軟膏製剤の融点付近で練り込むと、無機粉体の分散性はさらに向上する。
この基剤は、皮膚に対する刺激がない。
さらに水への溶解性も良いので、洗い流しやすさに優れている。
【０００８】
また、特開平１１−３０９３６５号公報には、多価アルコール可溶性高分子による製剤化技術が開示されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、マクロゴール軟膏は下記の問題点があった。
（１）高温で粘度が低下して、基剤の安定性が低下する。
（２）のびが重い。すなわち、使用性が良くない。
特に粉末を多量に分散した製剤においては、上記問題点は顕著なものであった。
【００１０】
したがって、本発明の課題は、上記問題点を解決できる無機粉体配合皮膚外用剤を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決すべく、多価アルコール中に無機粉体を分散安定化する技術について鋭意検討した。
その結果、平均分子量の異なるポリエチレングリコールを組み合わせて、分子量の高いポリエチレングリコールの微結晶を低分子のポリエチレングリコール中に析出させゲル化させると、水溶性高分子または粘土鉱物を使用しなくても、粉末の分散安定性に優れ、肌へののびが良好な皮膚外用剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
本発明は下記の通りである。
【００１３】
（１）
（ａ）ゼオライトと、
（ｂ−１）数平均分子量６０００〜２００００のポリエチレングリコールと、
（ｂ−２）数平均分子量３００〜６００のポリエチレングリコールとを含有し、皮膚外用剤全量に対して、前記（ｂ−１）のポリエチレングリコールの含有量が５〜２０質量％、（ｂ−２）のポリエチレングリコールの含有量が１０〜５０質量％である皮膚外用剤。
【００１５】
（３）さらに、ポリエチレングリコール以外の多価アルコールを１０〜３０質量％含有する上記の皮膚外用剤。
【００１６】
（４）さらに、シリコーン油又はＰＯＥ変性ジメチルシリコーンを含有する上記の皮膚外用剤。
【００１７】
（５）さらに、ＨＬＢ７から１８の非イオン界面活性剤を含有する上記の皮膚外用剤。
【００１９】
【発明の実施の形態】
本発明に用いる（ａ）ゼオライトは、実質的に多価アルコール不溶性のものである。
ゼオライト（特に活性化ゼオライト）を配合すると、温熱感を有する皮膚外用剤が得られるので好ましい。
【００２０】
（ａ）無機粉末の配合量は、皮膚外用剤全量に対して、通常５〜４０質量％であるが、１０〜２５質量％が好ましい。
配合量が多すぎると、分散性、流動性が低下し、使用性が悪化する。
【００２１】
本発明に用いるポリエチレングリコールは、平均分子量が異なる2種類であり、平均分子量が大きいものと、平均分子量が小さいものを配合する。平均分子量は数平均分子量を意味する。数平均分子量は化粧品原料基準  第二版注解Ｉ（薬事日報社  １９８４年）の９４２頁に記載の方法で求めることが出来る。
【００２２】
本発明においては、（ｂ−１）数平均分子量６０００〜２００００のポリエチレングリコールと、（ｂ−２）数平均分子量３００〜６００のポリエチレングリコールを用いる。
【００２３】
（ｂ−１）のポリエチレングリコールは、常温（２０℃）で固形状である。
（ｂ−１）のポリエチレングリコールの数平均分子量が低い場合は、下記傾向がある。
（１）：（ｂ−２）のポリエチレングリコール中への溶解度が増し、皮膚外用剤の粘度が低下する。
（２）：（ｂ−１）の結晶の融点が低下し、皮膚外用剤の高温安定性が低下する。
【００２４】
（ｂ−１）のポリエチレングリコールとしては、特に数平均分子量２００００程度のものがより好ましい。
（ｂ−２）のポリエチレングリコールとしては、常温（２０℃）で液状のものが選択されるが、特に数平均分子量４００程度のものが更に好ましい。
【００２５】
平均分子量の異なる２種類のポリエチレングリコール（ｂ）の配合量は、
（ｂ−１）のポリエチレングリコールが５〜２０質量％（特に好ましくは１０〜１５質量％）、
（ｂ−２）のポリエチレングリコールが１０〜５０質量％（特に２０〜４０質量％）である。
（ｂ−１）が２０質量％を超えると使用感触が重くのびが悪くなり、５質量％以下では安定性（特に高温安定性）が悪化する。
【００２６】
本発明で用いるポリエチレングリコール以外の多価アルコールは、特に制限されない。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、イソプレングリコール、へキシレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、ポリプロピレングリコールが挙げられる。
【００２７】
特には、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコールが安定性および使用性の点で好ましい。
ポリエチレングリコール以外の多価アルコールは、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
配合量は皮膚外用剤全量に対して１０〜３０質量％である。
【００２８】
本発明で用いるシリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサンなどの環状ポリシロキサン、３次元網目構造を形成しているシリコン樹脂、シリコンゴムが挙げられる。
【００２９】
本発明で用いるＰＯＥ変性ジメチルシリコーンは、ＨＬＢ６以下のものが好ましい。
シリコーン油、ＰＯＥ変性ジメチルシリコーンは、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
配合量は皮膚外用剤全量に対して２０質量％までである。
特に、５〜１５質量％配合すると、使用性をさらに改善することができる。
【００３０】
本発明には、さらに、非イオン界面活性剤を配合してもよい。
例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油を配合できる。
これらの非イオン界面活性剤は、無機粉末の分散性を向上させる作用がある。また、水洗除去する際に洗い流しやすさが向上する。
【００３１】
ＨＬＢ７から１８の非イオン界面活性剤が好ましく、ＨＬＢ１０から１６のものが特に好ましい。
具体的には、ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油、ポリオキシエチレン（４０）硬化ひまし油、ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、モノイソステアリン酸デカグリセリル等が挙げられる。非イオン界面活性剤は全組成中に０．１〜１０質量％配合するのが好ましい。
【００３２】
本発明の皮膚外用剤には、前記成分のほかに、皮膚外用剤に通常用いられる成分、例えば、界面活性剤、有機粉体、油分、血行促進剤、消炎剤、清涼剤、冷感剤、キレート剤、抗酸化剤、保湿剤、防腐剤、着色剤、香料を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００３３】
本発明の皮膚外用剤は、必須成分のポリエチレングリコールの融点以上の温度で、上記成分を混合し、撹拌を加えながら冷却することにより製造できる。
また、固化した後、ニーダーやローラーを用いて混練りしても良い。
撹拌を行わず固化した場合、ポリエチレングリコールの結晶が成長し、硬度が上昇して塗布が困難となる。
【００３４】
本発明にいう皮膚外用剤は皮膚に適用されるものであるなら限定されない。
例えば、塗布後にマッサージして洗い流す皮膚外用剤として利用することが出来る。皮膚洗浄目的しても使用できる。
特に、ゼオライトを配合して、温感を有するマッサージジェルとしての利用が好ましい。本発明の皮膚外用剤は、皮膚に塗布した際にのびが軽く、使用性が良好である。
また、安定性を優れた無機粉体配合皮膚外用剤である。
本発明の皮膚外用剤は、水溶性高分子または粘土鉱物を配合しなくても、使用性向上、安定性向上の効果が得られる。
【００３５】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３６】
表１及び表２に示す組成の皮膚外用剤を製造し、評価した。
各表の評価方法は次の通りである。
【００３７】
（１）５０℃１ヶ月後の安定性
皮膚外用剤を５０℃の恒温層に１ヵ月間放置した。
目視により、その外観を以下の基準で評価した。
○：外観に変化がなく、問題なく安定である。
△：粉末の分離が少し見られる。
×：粉末の分離が見られる。
【００３８】
（２）使用性
皮膚外用剤を女性パネリスト３０名の顔に塗布しマッサージを行った。
アンケートを行い、以下の基準で判定した。
◎：非常に伸びが軽いと答えたパネリストの数が２０名以上。
○：非常に伸びが軽いと答えたパネリストの数が１０〜１９名。
△：非常に伸びが軽いと答えたパネリストの数が５〜９名。
×：非常に伸びが軽いと答えたパネリストの数が４名以下。
【００３９】
【表１】
0004052546.tif 000002
【００４０】
（製法）
１〜６をアジホモミキサーにて９０℃、減圧下でホモミキサーによる撹拌を７０００ｒｐｍ、３０分間行い、さらに減圧を保持したまま、１００ｒｐｍで２時間撹拌した。得られたスラリーを撹拌しながら、３０℃まで冷却して皮膚外用剤を得た。
【００４１】
表１から下記が明らかである。
低分子のポリエチレングリコール（ポリエチレングリコール４００、１５００）で調製した比較例１、２は、高温安定性が悪い。
高分子のポリエチレングリコール（ポリエチレングリコール６０００、２００００）を調製した比較例３は、安定性は良好であったが、使用性が重かった。
低分子ポリエチレングリコールと高分子のポリエチレングリコールとを、適量を組み合わせた実施例１〜３は、高温安定性、使用性ともに良好であった。
なお、実施例１〜３は１，３−ブチレングリコールを含んでいるが、１，３ブチレングリコールを配合しなくても同様の効果が得られる。
【００４２】
表２に示す組成の皮膚外用剤を製造した。
【００４３】
【表２】
0004052546.tif 000003
【００４４】
（製法）
１〜１０、１４、１６をアジホモミキサーにて９０℃、減圧下でホモミキサーによる撹拌を７０００ｒｐｍ、３０分間行い、さらに減圧を保持したまま、１００ｒｐｍで２時間撹拌した。これに、１１〜１３、１５，１７，１８を撹拌混合したものを加え、さらに１０分間撹拌し、３０℃まで撹拌冷却して皮膚外用剤を得た。
【００４５】
表２から明らかなように、本発明の実施例４〜１０は、高温安定性、使用性ともに優れていた。
【００４６】
【発明の効果】
本発明の皮膚外用剤の効果は次の通りである。
１）使用性に優れている。特にのびが軽い。
２）安定性に優れている。特に粉末の高温分離安定性が良い。