(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
テトラフルオロエチレン結合単位と１−メチルビニル結合単位を含み、かつヘキサフルオロプロピレン結合単位およびビニリデンフロライド結合単位を含まない二元系あるいは三元系のフッ素系ゴム共重合体にカーボンブラック、加硫系配合剤を配合してなるタイヤ加硫用ブラダー。
【請求項２】
請求項１に記載のフッ素系ゴム共重合体にパーオキサイド架橋を行って作製した架橋ゴム共重合体配合物を用いたタイヤ加硫用ブラダー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、タイヤ加硫用ブラダーに関し、より詳細には、特定のフッ素系ゴム共重合体を用いたタイヤ加硫用ブラダーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
タイヤ加硫用ブラダーには、ブチルゴムを用いるのが一般的である。そのため、離型性を高めるために、フッ素系樹脂をブチルゴム中に配合する方法（特開平９−２３４７４４号公報）、また同じく離型性を高める目的で、フッ素系ゴムをブチルブラダーの外側に張り付ける方法（特開平５−３１７２４号公報）等があるが、これらの方法も、基本的にブチルゴムを用いているため、耐熱性が低下傾向となり、問題がクローズアップされてきている。
【０００３】
一方、最も耐熱性の高いゴムといわれるフッ素系ゴムは、一般的にビニリデンフロライド（ＶｄＦ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の共重合体であり、タイヤ用ブラダーに好適である。しかし、耐熱性は非常に優れているものの、アミン系の化合物が存在すると熱分解してしまう欠点があった。ところが、タイヤには、老化防止剤、加硫促進剤等として多量にアミン系の配合物が配合されているため、フッ素系ゴムをブラダーに用いると、本来フッ素系ゴムがもつ耐熱性が得られず、早期に老化してしまうという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明では、アミン老化を起こさない特定の二元系あるいは三元系のフッ素系ゴム共重合体をタイヤ用ブラダーに用いることによって、耐久性を著しく向上させたタイヤ加硫用ブラダーを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、テトラフルオロエチレン結合単位（ＴＦＥ）および１−メチルビニル結合単位を含み、かつヘキサフルオロプロピレン結合単位（ＨＦＰ）およびビニリデンフロライド単位（ＶｄＦ）を含まない二元系あるいは三元系のフッ素系ゴム共重合体にカーボンブラック、加硫系配合剤を配合してなるタイヤ加硫用ブラダーが提供される。
【０００６】
また、本発明によれば、前記フッ素系ゴム共重合体にパーオキサイド架橋を行って作製した架橋ゴム共重合体配合物を用いたタイヤ加硫用ブラダーが提供される。
【０００７】
【発明の実施の形態】
タイヤ加硫用ブラダーに使用されるフッ素系ゴムは、耐熱性が極めて高く好適である。
しかしながら、一般に、アミン系化合物によって耐熱性が劣化するという欠点があった。
その原因は、次のように考察される。ＨＦＰユニットの−ＣＦ３基が電子吸引性のため、隣りのＶｄＦユニット内の−ＣＨ２−部分の電子密度が低くなっている。これに熱とアミンが加わると、この部分からＣＦが遊離して二重結合が生じる。この二重結合がオゾン、アミンによって攻撃され、劣化が生じる。そこで、ＨＦＰおよびＶｄＦの連鎖を持たないフッ素系ゴムであれば、上記の現象が生じないのでタイヤ加硫用ブラダーに好適である。したがって、本発明では、特定のフッ素系ゴム共重合体、特に好ましくはＴＦＥユニットおよび１−メチルビニルユニットを含み、かつＨＦＰおよびＶｄＦユニットを含まないフッ素系ゴム共重合体をタイヤ加硫用ブラダーに用いることによって、その耐久性を飛躍的に向上させることができることを見出したものである。
【０００８】
本発明のタイヤ加硫用ブラダーに用いる前記好適な二元系あるいは三元系のフッ素系ゴム共重合体としては、例えば、具体的には、１−メチルビニルとテトラフルオロエチレン系共重合体（例えば、ＡＦＬＡＳ１００、ＡＦＬＡＳ１５０として、旭硝子より入手可能）、あるいはチオカルボニルと１−メチルビニルとテトラフルオロエチレン系共重合体（例えば、ＡＦＬＡＳ  ＳＰ，ＡＦＬＡＳ  ＳＺとして、旭硝子より入手可能）等が有効に使用される。
【０００９】
本発明のタイヤ加硫用ブラダーに使用される上記フッ素系ゴム共重合体配合物には、その補強剤としてカーボンブラックが配合される。このカーボンブラックは、前記ゴムの総量１００重量部に対して１０重量部以上、好ましくは２０〜６０重量部が配合される。本発明で用いられるカーボンブラックは、窒素比表面積（Ｎ２ＳＡ）が好ましくは２０〜２００ｍ２／ｇ、より好ましくは５０〜１７０ｍ２／ｇで、ＤＢＰ吸油量が好ましくは６０〜１３０ml／１００ｇ、より好ましくは８０〜１２０ml／１００ｇである。
【００１０】
本発明に用いる前記フッ素系ゴム共重合体配合物には、硫黄等一般に使用されている加硫、架橋剤が通常の使用量で配合されるが、特に、有機過酸化物系の加硫、架橋剤を用いることが有効である。かかる加硫、架橋剤には、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、２，４−ビクロロベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンおよび２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジ（パーオキシルベンゾエート）等が挙げられ、例えば、０．１〜２０重量部程度で用いることができる。
【００１１】
本発明の前記フッ素系ゴム共重合体配合物には、前記の成分に加えて、加硫、架橋促進剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤などのタイヤ用その他のゴム用に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる配合物は、一般的な方法で混練、加硫、架橋して、タイヤブラダー用のゴム組成物として使用することができる。これら添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
【００１２】
【実施例】
以下、実施例、比較例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲をこの実施例の範囲に限定するものでないことは言うまでもない。
【００１３】
実施例１および比較例１〜２
本発明のフッ素系ゴム共重合体配合物における引張り試験テストと、該フッ素系ゴム共重合体配合物から作製したブラダーの耐久テストを行った。結果を以下の表１に示す。
【００１４】
【表１】
0004052795.tif 000002
【００１５】
（註）＊１：ＪＳＲ  Ｂｕｔｙｌ  ２６８（日本合成ゴム製）
＊２：ネオプレンＷ（昭和ネオプレン製）
＊３：ＦＫＭ  ダイエルＧ５０１  ＴＦＨ−ＨＦＰ−ＶｄＦの三元共重合
体（ダイキン工業製）
＊４：ＡＦＬＡＳ  １５０Ｐ（テトラフルオロエチレンとプロピレンの二
元共重合体）（旭硝子製）
＊５：東海カーボン６００Ａ（東海カーボン製）
＊６：タッキロール２０１（住友化学製）
＊７：トリアリルイソシアネート
【００１６】
１）上記ラボ引張り試験テストは、配合物をＢ型バンバリーにて混合し、２００℃×１５分で加硫、引張り試験を行なった。
２）上記加硫テストは、ブラダーを加硫機に取り付け、１８５／７０Ｒ１４サイズのタイヤの加硫を行った。エアが漏れて使えなくなるまでの回数を測定した。
【００１７】
【発明の効果】
本発明の特定のフッ素系ゴム共重合体配合物により作製したタイヤ加硫用ブラダーである実施例１は、上記テスト結果をみれば明らかなように、従来のブチル系ゴム配合物（比較例１）およびヘキサフルオロプロピレン結合ユニット（ＨＦＰ）およびビニリデンフロライド結合ユニット（ＶｄＦ）をもつ一般のフッ素系ゴム配合物（比較例２）に比して、その耐久性が顕著に向上していることがわかる。