【手続補正書】
【提出日】平成20年10月30日(2008.10.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
これらオキシチタニウムフタロシアニンの粒子径は製法、結晶変換方法によって大きく異なるが、分散性を考慮すると、１次粒子径として、５００ｎｍ以下が好ましく、塗布成膜性の面からは２５０ｎｍ以下であることが好ましい。
本発明に係わるオキシチタニウムフタロシアニン結晶の塩素含有量においては、いかなる公知の方法でも測定可能であるが、本明細書中での塩素含有量は以下の条件で測定した。また、塩素化オキシチタニウムフタロシアニンと無置換オキシチタニウムフタロシアニンのマススペクトルの強度比については以下のような条件によって測定することにより求めた。
＜塩素含有量の測定＞
オキシチタニウムフタロシアニン約１００ｍｇを精秤し、石英ボードにとり、三菱化学社製昇温型電気炉ＱＦ−０２にて完全燃焼し、燃焼ガスを水１５ｍｌにて定量吸収させた。その吸収液を５０ｍｌに希釈し、イオンクロマトグラフィー（Ｄｉｏｎｅｘ社製「ＤＸ−１２０」）でＣｌ分析を行なった。下記にイオンクロマトグラフィーの条件を示す
カラム：Ｄｉｏｎｅｘ  ＩｏｎＰａｋ  ＡＧ１２Ａ＋ＡＳ１２Ａ
溶離液：２．７ｍＭ  Ｎａ２ＣＯ３／０．３ｍＭ  ＮａＨＣＯ３
流量：１．３ｍｌ／ｍｉｎ
注入量：５０μｌ
＜マススペクトル測定条件＞
１・試料の調整
オキシチタニウムフタロシアニン０．５０ｇをガラスビーズ（φ１．０〜１．４ｍｍ）３０ｇ、シクロヘキサノン１０ｇと共に５０ｍｌのガラス容器に入れ、染料分散試験機（ペイントシェーカー）で３時間分散処理をし、オキシチタニウムフタロシアニン分散液とした。この分散液を２０ｍｌサンプル瓶に１μｌ採取し、クロロホルム５ｍｌを加えた。次に１時間超音波により分散させ、１０ｐｐｍ分散液を調整した。
２・測定装置・条件
測定装置：ＪＥＯＬ製  ＪＭＳ−７００／ＭＳｔａｉｏｎ
イオン化モード：ＤＣＩ（−）
反応ガス：イソブタン（イオン化室圧力１×１０−５Ｔｏｒｒ）
フィラメントレート：０  →  ０．９０Ａ（１Ａ／ｍｉｎ）
質量分析能：２０００
スキャン法：ＭＦ−Ｌｉｎｅａｒ
スキャン質量範囲：５００  ｔｏ  ６００
全質量範囲スキャン時間：０．８ｓ
繰り返し時間：０．５ｓ
３・塩素化オキシチタニウムフタロシアニンと無置換オキシチタニウムフタロシアニンのマススペクトル強度比算出方法
測定用分散液１μｌをＤＣＩプローブのフィラメントに塗布し、マススペクトルを上記条件で実施した。得られたマススペクトルにおいて、塩素化オキシチタニウムフタロシアニンの分子イオンに相当するｍ／ｚ＝６１０及び無置換オキシチタニウムフタロシアニンの分子イオンに相当するｍ／ｚ＝５７６のイオンクロマトから得られるピーク面積の比（「６１０」ピーク面積／「５７６」ピーク面積）をマススペクトル強度比として算出する。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６３】
＜バインダー樹脂＞
感光層は、蒸着膜であっても構わないが、通常、前記の電荷発生物質や電荷輸送物質などの原料をバインダー樹脂により結着することにより形成され、本発明に係るポリカーボネート樹脂は、バインダー樹脂として用いられる。複数の層が積層された感光層の場合、本発明に係るポリカーボネート樹脂はその何れの層に用いられても構わないが、通常、積層型感光体の電荷輸送層、または単層型感光体の感光層に用いられる。バインダー樹脂は、本発明に係るポリカーボネートの他に、通常電子写真感光体に適用可能なものであればどのようなバインダー樹脂も併用可能である。本発明の効果を発現するためには、必ずしも発明のポリカーボネート樹脂を最外層に含む必要はなく、いずれの層に含んでも構わない。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８８】
得られたオキシチタニウムフタロシアニンの粉末ＸＲＤスペクトルを図２に示す。ＴｉＯＰｃ結晶中に含有される塩素含有量を前記元素分析手法を用いて分析した結果、塩素含有量は検出下限以下の０．２０重量％以下であった。また前記＜マススペクトル測定条件＞に従ってオキシチタニウムフタロシアニンと塩素化オキシチタニウムフタロシアニンピーク強度比を測定すると、０．００２であった。
合成例２
特開昭６２−６７０９４号公報中に記載の製造例１の方法に基づきオキシチタニウムフタロシアニンを調整した。ＴｉＯＰｃ結晶中に含有される塩素含有量を前記元素分析手法を用いて分析した結果、塩素含有量は０．５１重量％であった。また、前記＜マススペクトル測定条件＞に従ってオキシチタニウムフタロシアニンと塩素化オキシチタニウムフタロシアニンピーク強度比を測定すると、０．０５５であった。
合成例３
合成例１で得られたオキシチタニウムフタロシアニン１８部を−１０℃以下に冷却した９５％濃硫酸７２０部中に添加した。このとき硫酸溶液の内温が−５℃を超えないようにゆっくりと添加した。添加終了後、濃硫酸溶液を−５℃以下で２時間撹拌した。撹拌後、濃硫酸溶液をガラスフィルターで濾過し、不溶分を濾別後、濃硫酸溶液を氷水１０８００部中に放出することにより、オキシチタニウムフタロシアニンを析出させ、放出後１時間撹拌した。撹拌後、溶液を濾別し、得られたウエットケーキを再度水９００部中で１時間
洗浄し、濾過を行った。この洗浄操作を濾液のイオン伝導度が０．５ｍＳ／ｍになるまで繰り返すことにより、低結晶性オキシチタニウムフタロシアニンのウエットケーキを１８５部得た。（オキシチタニウムフタロシアニン含有率９．５％）
得られた低結晶性オキシチタニウムフタロシアニンのウエットケーキ９３部を水１９０部中に添加し、室温で３０分撹拌した。その後、ｏ−ジクロロベンゼン３９部を添加し、さらに室温で１ｈ撹拌した。撹拌後、水を分離し、メタノール１３４部を添加し、室温で１時間撹拌洗浄した。洗浄後、濾別し、再度メタノール１３４部を用いて１時間撹拌洗浄後、濾別し、真空乾燥機で加熱乾燥することにより、図３に示すようなＣｕＫα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）に対するブラッグ角（２θ±０．２°）７．３°、９．５°、１１．６°、１４．２°、１８．０°、２４．３°及び２７．２°に主たる回折ピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン（ＣＧ１）を７．８量部得た。
合成例４
低結晶性オキシチタニウムフタロシアニンのウエットケーキを得るまでは合成例３と同様の操作を行なった。低結晶性オキシチタニウムフタロシアニンのウエットケーキの４６部をテトラヒドロフラン４００部中に添加し、室温で５時間撹拌した。撹拌後、濾別し、真空乾燥機で加熱乾燥することにより、図４に示すようなＣｕＫα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）に対するブラッグ角（２θ±０．２°）７．３°、９．５°、９．７°、１１．６°、１４．２°、１８．０°、２４．２°及び２７．２°に主たる回折ピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン（ＣＧ２）を３．９部得た。
合成例５
合成例２で得られたオキシチタニウムフタロシアニンを用いる以外は、合成例３の低結晶性オキシチタニウムフタロシアニンのウエットケーキを得るまでの工程と同様の操作を行なうことにより、低結晶性オキシチタニウムフタロシアニンのウエットケーキを１４２部得た。（オキシチタニウムフタロシアニン含有率１２．８％）。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８９】
得られた低結晶性オキシチタニウムフタロシアニンのウエットケーキ２４．８部を水１００部中に添加し、室温で３０分撹拌した。その後、ｏ−ジクロロベンゼン６．２部を添加し、さらに室温で１ｈ撹拌した。撹拌後、水を分離し、メタノール７９部を添加し、室温で１時間撹拌洗浄した。洗浄後、濾別し、再度メタノール７９部を用いて１時間撹拌洗浄、濾別し、真空乾燥機で加熱乾燥することにより、図５に示すようなＣｕＫα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）に対するブラッグ角（２θ±０．２°）７．３°、９．５°、１１．６°、１４．２°、１８．０°、２４．０°及び２７．２°に主たる回折ピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン（ＣＧ３）を２．５部得た。
比較合成例１
特開平２−３０８８６３号公報中に記載の実施例１に基づき、オキシチタニウムフタロシアニンを調整した。得られた結晶変換前のオキシチタニウムフタロシアニンの粉末ＸＲＤスペクトルを図６に示す。結晶変換前のオキシチタニウムフタロシアニン結晶中に含有される塩素含有量を前記分析手法を用いて測定した結果、塩素含有量は０．５５重量％であった。また、前記＜マススペクトル測定条件＞に従ってオキシチタニウムフタロシアニンとクロロオキシチタニウムフタロシアニンピーク強度比を測定すると、０．０５８であった。