【手続補正書】
【提出日】平成19年12月5日(2007.12.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  オレフィン系不飽和化合物の液相でのヒドロホルミル化方法であって、この方法において、
反応が、少なくとも１つの窒素含有配位子によって配位結合されるコバルトおよび／またはロジウムの少なくとも１つの錯体と、一般式：Ｑ＋Ａ−を有する少なくとも１つの無機・有機塩を含む少なくとも１つの非水性イオン溶媒との存在下において行なわれ、上記式中、Ｑ＋が第４アンモニウムおよび／または第４ホスホ ニウムであり、Ａ−がアニオンである、ヒドロホルミル化方法。
【請求項２】  触媒のコバルトおよび／またはロジウム前駆体化合物が、コバルトおよび／またはロジウムの塩およびカルボニル錯体よりなる群の中から選ばれた少なくとも１つの化合物であることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】  触媒のコバルトおよび／またはロジウム前駆体化合物が、アセチル酢酸塩、カルボン酸塩、ジコバルト−オクタカルボニル、水素化コバルト−テトラカルボニル、ロジウム−ジカルボニルアセチルアセトネートおよびクラスター・カルボニルよりなる群の中から選ばれた少なくとも１つの化合物であることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項４】  窒素含有配位子が、モノアミン、ジ−、トリ−およびポリアミン、イミン、ジイミン、ピリジンおよび置換ピリジン、ビピリジン、イミダゾールおよび置換イミダゾール、ピロールおよび置換ピロール、並びにピラゾールおよび置換ピラゾールよりなる群の中から選ばれた少なくとも１つの化合物であることを特徴とする、請求項１〜３のうちのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】  窒素含有配位子が、ピリジンまたは置換ピリジンであることを特徴とする、請求項４記載の方法。
【請求項６】  窒素含有配位子が、イミダゾールまたは置換イミダゾールであることを特徴とする、請求項４記載の方法。
【請求項７】  窒素含有配位子が、イミンまたはジイミンであることを特徴とする、請求項４記載の方法。
【請求項８】  非水性イオン溶媒が、一般式：Ｑ＋Ａ−を有する液体塩からなる群から選ばれ、上記の式中、Ｑ＋は、第４アンモニウムおよび／または第４ホスホニウムであり、Ａ−が、低温、すなわち９０℃未満で液体塩を形成しうるあらゆるアニオンであることを特徴とする、請求項１〜７のうちのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】  アニオンＡ−が、酢酸塩、ハロゲノ酢酸塩、テトラフルオロ ホウ酸塩、テトラクロロホウ酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩、ヘキサフルオロアンチモン酸塩、フルオロスルホン酸塩、過フルオロアルキルスルホン酸塩、ビス（過フルオロアルキルスルホニル）−アミドおよびアレーンスルホン酸塩のイオンから選ばれることを特徴とする、請求項８記載の方法。
【請求項１０】  第４アンモニウムおよび／または第４ホスホニウムが、
一般式：ＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４＋および一般式：ＰＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４＋、あるいは
一般式：Ｒ１Ｒ２Ｎ＝ＣＲ３Ｒ４＋および一般式：Ｒ１Ｒ２Ｐ＝ＣＲ３Ｒ４＋
であり、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同一または異なって、水素（ただし、カチオンＮＨ４＋のＮＲ１ Ｒ２Ｒ３Ｒ４＋を除く）、または炭素数１〜１２を有する炭化水素残基を意味することを特徴とする、請求項８または９記載の方法。
【請求項１１】  アンモニウムおよび／またはホスホニウムが、窒素および／または燐の原子数１、２または３を有する窒素含有および／または燐含有複素環誘導体であり、ここにおいて、複素環は、原子数４〜１０、好ましくは原子数５〜６からなることを特徴とする、請求項８〜１０のうちのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】  第４アンモニウムまたは第４ホスホニウムが、
一般式：Ｒ１Ｒ２＋Ｎ＝ＣＲ３−Ｒ５−Ｒ３Ｃ＝Ｎ＋Ｒ１Ｒ２および／または
一般式：Ｒ１Ｒ２＋Ｐ＝ＣＲ３−Ｒ５−Ｒ３Ｃ＝Ｐ＋  Ｒ１Ｒ２
のカチオンからなり、式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、同一または異なって、先のように定義され、Ｒ５は、アルキル残基またはフェニレン残基であることを特徴とする、請求項８〜１１のうちのいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】  アンモニウムおよび／またはホスホニウムのイオンが、Ｎ−ブチルピリジニウム、Ｎ−エチルピリジニウム、３−エチル−１−メチルイミダゾリウム、３−ブチル−１−メチルイミダゾリウム、ジエチルピラゾリウム、ピリジニウム、トリメチルフェニルアンモニウムおよびテトラブチルホスホニウムよりなる群の中から選ばれた少なくとも１つのイオンであることを特徴とする、請求項８〜１２のうちのいずれか１項記載の方法。
【請求項１４】  非水性イオン溶媒が、Ｎ−ブチルピリジニウム−ヘキサフルオロフォスフェート、Ｎ−エチルピリジニウム−テトラフルオロボレート、テトラブチルホスホニウム−テトラフルオロボレート、３−ブチル−１−メチルイミダゾリウム−テトラフルオロボレート、３−ブチル−１−メチルイミダゾリウム−ヘキサフルオロアンチモネート、３−ブチル−１−メチルイミダゾリウム−ヘキサフルオロフォスフェート、３−ブチル−１−メチルイミダゾリウム−トリフルオロメチルスルホネート、ピリジニウム−フルオロスルホネート、トリメチルフェニルアンモニウム−ヘキサフルオロフォスフェートよりなる群の中から選ばれた少なくとも１つの化合物であることを特徴とする、請求項８〜１３のうちのいずれか１項記載の方法。
【請求項１５】  液体イオン溶媒中のコバルト錯体および／またはロジウム錯体の濃度が、１リットル当たり０．１〜５モルであり、窒素含有配位子と、コバルト化合物および／またはロジウム化合物とのモル比は、０．１〜１００であることを特徴とする、請求項１〜１４のうちのいずれか１項記載の方法。
【請求項１６】  ヒドロホルミル化されうるオレフィン系不飽和化合物が、モノオレフィン、ジオレフィン、特に共役されたジオレフィン、ケトン官能基またはカルボン酸のような特に不飽和である１つまたは複数の複素原子を含むオレフィン系化合物よりなる群の中から選ばれた少なくとも１つの化合物であることを特徴とする、請求項１〜１５のうちのいずれか１項記載の方法。
【請求項１７】  ヒドロホルミル化反応が、一酸化炭素に対する水素分圧比１０：１〜１：１０、温度３０〜２００℃、圧力１〜２０ＭＰａで行なわれることを特徴とする、請求項１〜１６のうちのいずれか１項記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
窒素含有配位子は、他の有機官能基、例えばアルコール、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、エステル、ニトリル、第４アンモニウムおよび／または第４ホスホニウム、並びにスルホニウムのような官能基を含んでよい。限定されない例として、ピコリン酸およびピコリンエステル、２，６−ジアルコキシピリジン、サリチルアルジミン、２，６−ビス−Ｎ−アリールイミノピリジン、１−ジアルキル（およびジアリール）ホスフィノ−２−（４−ピリジル）−エタン、アルキル２−（４−ピリジル）−アセテート、アルキル２−（２−ピリジル）−アセテート、エチレングリコール−ビス−３−（４−ピリジル）−プロパノエート、２−（２−ピリジル）−エタノール、３−（２−ピリジル）−プロパノールおよび３−  （２−ピリジル）−プロピルアセテートが挙げられる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
非水性イオン溶媒は、一般式：Ｑ＋Ａ−を有する液体塩よりなる群の中から選ばれた少なくとも１つの化合物である。上記式中、Ｑ＋は、第４アンモニウムおよ び／または第４ホスホニウムであり、Ａ−は、低温、すなわち９０℃以下、有利 には高くとも８５℃、好ましくは５０℃以下で液体塩を形成しうるあらゆるアニオンである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
第４アンモニウムおよび／または第４ホスホニウムは、好ましくは
一般式：ＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４＋および一般式：ＰＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４＋、あるいは
一般式：Ｒ１Ｒ２Ｎ＝ＣＲ３Ｒ４＋および一般式：Ｒ１Ｒ２Ｐ＝ＣＲ３Ｒ４＋
に一致し、上記の式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同一または異なって、水素（ＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４＋に対するカチオンＮＨ４＋を除く）、好ましくは水素を表す単独置換基であるか、あるいは炭素数１〜１２を有する炭化水素残基、例えば炭素数１〜１２を含む飽和または不飽和アルキル基、シクロアルキル基または芳香族基、アリール基、またはアラルキル基である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
さらに第４アンモニウムまたは第４ホスホニウムは、
一般式：Ｒ１Ｒ２＋Ｎ＝ＣＲ３−Ｒ５−Ｒ３Ｃ＝Ｎ＋  Ｒ１Ｒ２および／または
一般式：Ｒ１Ｒ２＋Ｐ＝ＣＲ３−Ｒ５−Ｒ３Ｃ＝Ｐ＋  Ｒ１Ｒ２
のカチオンであってよく、上記の式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、同一または異なって、先のように定義され、Ｒ５はアルキレン残基またはフェニレン残基である。