(57)【要約】  化学的方法は、ジイソプロピルアミノ−ジシランの選択的合成及びアミノシラン中の塩化物の低減を含み、組成物はそれらにより製造された、ジイソプロピルアミノ−ジシランと、少なくとも１つの反応性副生成物と、を含む。ジイソプロピルアミノ−ジシランは、ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシラン及びジイソプロピルアミノ−ジシランである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ａ）のジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランの合成方法であって、
［（ＣＨ３）２ＣＨ］２ＮＳｉＣｌ２ＳｉＣｌ３    （Ａ）、
炭化水素媒体中で、ヘキサクロロジシラン（ＳｉＣｌ３ＳｉＣｌ３）をジイソプロピルアミノ基供給源に接触させて、式（Ｂ）：［（ＣＨ３）２ＣＨ］２ＮＳｉＣｌ２ＳｉＣｌ２Ｎ［ＣＨ（ＣＨ３）２］２    （Ｂ）の化合物が存在するならばその収率と比べて高収率で、前記式（Ａ）の化合物を与える工程、を含み、
ここで、前記ジイソプロピルアミノ基供給源は、前記ヘキサクロロジシランに対して、０．５０〜１．１９モル当量の金属ジイソプロピルアミド［（ｉ−Ｐｒ）２Ｎ］ｍＭＡ（式中、ｉ−Ｐｒはイソプロピルであり、下付き文字ｍは１又は２であり、ｍが１であればＭＡは元素周期表のＩ族の元素であり、ｍが２であればＭＡは元素周期表のＩＩ族の元素である）であり、又は前記ジイソプロピルアミノ基供給源は、１．０〜２．３９モル当量のジイソプロピルアミン（（ｉ−Ｐｒ）２ＮＨ）であり、又は前記ジイソプロピルアミノ基供給源は、０．５０〜１．１９モル当量のジイソプロピルアミン（（ｉ−Ｐｒ）２ＮＨ）と０．５０〜１．１９モル当量のピリジン若しくはトリアルキルアミン（（アルキル）３Ｎ）（式中、各アルキルは独立して（Ｃ２〜Ｃ１０）のアルキルである）との混合物である、方法。
【請求項２】
前記金属ジイソプロピルアミドが、前記接触工程において前記ジイソプロピルアミノ基供給源として使用され、ｍが１であり、ＭＡがリチウム、ナトリウム若しくはカリウムであり、又はｍが２であり、ＭＡがマグネシウム若しくはカルシウムであり、かつ、前記式（Ａ）の化合物の収率が３０％以上である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
１．０〜２．３９モル当量の前記ジイソプロピルアミン（（ｉ−Ｐｒ）２ＮＨ）が、前記接触工程において前記ジイソプロピルアミノ基供給源として使用され、かつ、前記式（Ａ）の化合物の収率が３０％以上である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記ジイソプロピルアミンとピリジン若しくはトリアルキルアミンとの混合物が、前記接触工程において前記ジイソプロピルアミノ基供給源として使用され、前記ジイソプロピルアミンのモル当量が、前記ヘキサクロロジシランに対して、０．９〜１．１であり、前記ピリジン若しくはトリアルキルアミンのモル当量が、前記ヘキサクロロジシランに対して、０．９〜１．１であり、かつ、前記式（Ａ）の化合物の収率が３０％以上である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記炭化水素媒体中での、前記ヘキサクロロジシラン（ＳｉＣｌ３ＳｉＣｌ３）の前記ジイソプロピルアミノ基供給源との前記接触が、前記ジイソプロピルアミノ基供給源を前記ヘキサクロロジシランに加えることによるものである、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記方法が、固形の反応副生成物を生成し、かつ、前記方法が、前記固形の反応副生成物から前記ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランを分離して、前記固形の反応副生成物を含まない、前記炭化水素媒体中に前記ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランを含む溶液を与える工程を更に含む、請求項２〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
以下：
工程（ａ）前記ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランから前記炭化水素媒体を分離して、前記ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランの濃縮物を与える工程、又は工程（ｂ）前記ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランから前記炭化水素媒体を分離して、前記ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランの濃縮物を与える工程、及び前記ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランを前記濃縮物から蒸留して、少なくとも５０％の収率、かつ、９０面積％以上（ＧＣ）の純度で、ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランの精製物を与える工程、
を更に含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
式（Ｉ）：［（ＣＨ３）２ＣＨ］２ＮＳｉＨ２ＳｉＨ３    （Ｉ）のジイソプロピルアミノ−ジシランの合成方法であって、
沸点で特徴付けられる溶剤中で、金属アルミニウム水素化物にジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランを接触させて、沸点で特徴付けられるジイソプロピルアミノ−ジシランを与える工程、
ここで前記金属アルミニウム水素化物の金属は元素周期表のＩＩ族又はＩＩ族の元素であり、前記溶剤の沸点は少なくとも９０℃であり、かつ、ジイソプロピルアミノ−ジシランの沸点より少なくとも摂氏１０度高い、及び
前記溶剤からジイソプロピルアミノ−ジシランを分離して、少なくとも３０％の収率、かつ、７０面積％以上（ＧＣ）の純度で、ジイソプロピルアミノ−ジシランの精製物を与える工程、
を含む、方法。
【請求項９】
前記溶剤が、アルキレングリコールジアルキルエーテルであり、アルキレングリコールジアルキルエーテルが、テトラエチレングリコールジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテル、プロピレングリコールジ（Ｃ４〜Ｃ８）アルキルエーテル、エチレングリコールジ（Ｃ４若しくはＣ８）アルキルエーテル、又はそれらの任意の２つ以上の組み合わせである、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
前記方法が、沸点で特徴付けられる溶剤中で、金属アルミニウム水素化物にビス（ジイソプロピルアミノ）−ペンタクロロジシランを接触させて、前記溶剤の沸点より少なくとも１０℃高い沸点で特徴付けられるジイソプロピルアミノ−ジシランを与える工程、ジイソプロピルアミノ−ジシランの沸点より少なくとも１０℃高い沸点で特徴付けられる第二溶剤を加える工程、ジイソプロピルアミノ−ジシラン及び前記第二溶剤から溶剤を分離する工程、並びに、その後前記第二溶剤からジイソプロピルアミノ−ジシランを分離して、少なくとも３０％の収率、かつ、少なくとも７０面積％（ＧＣ）の純度で、ジイソプロピルアミノ−ジシランの精製物を与える工程、を含む、請求項７に記載の方法。
【請求項１１】
式（Ｉ）：［（ＣＨ３）２ＣＨ］２ＮＳｉＨ２ＳｉＨ３    （Ｉ）のジイソプロピルアミノ−ジシランの合成方法であって、以下：
パートＡ：
炭化水素媒体中で、ヘキサクロロジシラン（ＳｉＣｌ３ＳｉＣｌ３）を、ヘキサクロロジシランに対して、０．５０〜１．１９モル当量の金属ジイソプロピルアミド［（ｉ−Ｐｒ）２Ｎ］ｍＭＡ（式中、下付き文字ｍは１又は２であり、ｍが１であればＭＡは元素周期表のＩ族の元素であり、ｍが２であればＭＡは元素周期表のＩＩ族の元素である）に接触させて、又は１．０〜２．３９モル当量のジイソプロピルアミンに接触させて、又は０．５０〜１．１９モル当量のジイソプロピルアミン（（ｉ−Ｐｒ）２ＮＨ）と０．５０〜１．１９モル当量のトリエチルアミン（Ｅｔ３Ｎ）との混合物に接触させて、式Ｂ：［（ＣＨ３）２ＣＨ］２ＮＳｉＣｌ２ＳｉＣｌ２Ｎ［ＣＨ（ＣＨ３）２］２    （Ｂ）の化合物が存在するならばその収率と比べて高収率で、ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランを与える工程（式中、ｉ−Ｐｒはイソプロピルであり、Ｅｔはエチルである）；並びに
パートＢ：
沸点で特徴付けられるアルキレングリコールジアルキルエーテル中で、水素化アルミニウムリチウム（ＬｉＡｌＨ４）に、パートＡからの前記ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランを接触させて、沸点で特徴付けられるジイソプロピルアミノ−ジシランを与える工程、
ここで、前記アルキレングリコールジアルキルエーテルの沸点は、前記ジイソプロピルアミノ−ジシランの沸点より少なくとも摂氏３０度高い、及び
前記ジイソプロピルアミノ−ジシランを前記アルキレングリコールジアルキルエーテルから分離して、パートＢで少なくとも３０％の収率、かつ、７０面積％以上（ＧＣ）の純度で、前記ジイソプロピルアミノ−ジシランの精製物を与える工程、
を含む方法。
【請求項１２】
パートＡを請求項２〜６のいずれか一項に記載の方法により実施し、
パートＢを請求項８又は９に記載の方法により実施し、あるいはパートＡを請求項２〜６のいずれか一項に記載の方法により実施し、かつパートＢを請求項８又は９に記載の方法により実施する、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法により合成された化合物と、前記方法の少なくとも１つの反応副生成物と、を含む組成物。
【請求項１４】
前記ピリジン又はトリアルキルアミンがトリアルキルアミンであり、前記トリアルキルアミンがトリエチルアミン、トリプロピルアミン又はトリブチルアミンである、請求項１及び４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
ｉ）金属水素化物又はｉｉ）金属アミド塩を、合成された前記ジイソプロピルアミノジシランと混ぜ合わせる工程を更に含む、請求項７〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記金属水素化物が、リチウムトリス（ｔｅｒｔ−ブトキシ）−アルミニウムヒドリド、リチウムトリエチルボロヒドリド又はナトリウムトリエチルボロヒドリドであり、前記金属アミドが、リチウムジイソプロビルアミドである、請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
アミノシラン中の塩化物のレベルを減少させる方法であって、ｉ）金属水素化物又はｉｉ）金属アミド塩を、アミノシランと塩化物種とを含むアミノシラン組成物に混ぜ合わせて、前記アミノシランと、前記金属水素化物又は前記金属アミド塩と前記塩化物種との反応により生成された反応生成物と、の混合物を生成する工程、及び
前記アミノシランを前記反応生成物から分離する工程、
を含む方法。
【請求項１８】
前記金属水素化物が混ぜ合わされ、前記金属水素化物がホウ素又はアルミニウムを含む、請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
前記水素化物が、リチウムトリス（ｔｅｒｔ−ブトキシ）−アルミニウムヒドリド、リチウムトリエチルボロヒドリド又はナトリウムトリエチルボロヒドリドである、請求項１７に記載の方法。
【請求項２０】
前記金属アミド塩が混ぜ合わされ、前記金属アミドがリチウムアミド塩である、請求項１６に記載の方法。
【請求項２１】
前記リチウムアミド塩がリチウムジイソプロピルアミドである、請求項１９に記載の方法。
【請求項２２】
前記金属アミド塩が溶剤と混合される、請求項１７又は１８に記載の方法。
【請求項２３】
前記溶剤がテトラエチレングリコールジメチルエーテルである、請求項１９に記載の方法。
【請求項２４】
前記アミノシランがアミノジシランである、請求項１６〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
前記アミノジシランがジイソプロピルアミノジシランであり、前記分離が蒸留によるものである、請求項２３に記載の方法。
【請求項２６】
式（Ｉ）：［（ＣＨ３）２ＣＨ］２ＮＳｉＨ２ＳｉＨ３    （Ｉ）のジイソプロピルアミノ−ジシランの合成方法であって、
金属アルミニウム水素化物にジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランを接触させて、沸点で特徴付けられるジイソプロピルアミノ−ジシランを生成する工程、
ここで、前記金属アルミニウム水素化物の金属は、元素周期表のＩ族又はＩＩ族の元素であり、前記接触は真空下かつ前記ジイソプロピルアミノ−ジシランの生成後それを気化させる温度下でのものである、並びに
生成後、未反応のジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシラン及び前記金属アルミニウム水素化物から蒸留によりジイソプロピルアミノ−ジシランを分離する工程、
ここで、前記蒸留は、前記ジイソプロピルアミノ−ジシランの生成と同時に行われる、
を含む、方法。
【請求項２７】
前記接触が少なくとも９０℃の温度下でのものである、請求項２５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の分野は、概して、化学的方法及びその方法により製造される組成物に関する。化学的方法は、ジイソプロピルアミノ−ジシランを選択的に合成する工程を含み、組成物はその方法により製造されたジイソプロピルアミノ−ジシランと、少なくとも１つの反応副生成物と、を含む。本方法は、アミノジシランを含むアミノシラン中の不純物である塩化物を低減させる工程を更に含む。
【背景技術】
【０００２】
アミノシラン、クロロシラン及びアミノクロロシランは、シリコン系潤滑剤、エラストマー、樹脂等のシリコン系材料を製造するために使用されることがある。
【０００３】
米国特許第８，０４３，９０７（Ｂ２）号で、Ｙ．Ｍａ他は基板上に不揮発性メモリ装置を製作する方法を報告している。シリコン先駆体は、ポリシリコン、酸化ケイ素、オキシ窒化ケイ素、窒化ケイ素及びハフニウム含有材料を形成するために使用されることがある。シリコン先駆体は、シラン、アルキルシラン、ハロシラン、アルコキシシラン、アミノシラン、アミノジシラン、シリルアジド、シリルヒドラジン、又はそれらの誘導体であり得る。シリコン先駆体の例には、中でもヘキサクロロジシラン及び１，１，２，２−テトラクロロビス（ジイソプロピルアミノ）ジシランがある。特定のシリコン先駆体と、形成に使用され得る材料の種類との相関性は低い。
【０００４】
Ｈ．Ｊ．Ｆｒｅｎｋ他は、ビス（ジイソプロピルアミノ）ジシランを使用することによる、窒化ケイ素膜の堆積を報告している（Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｐｏｓｓｉｂｉｌｉｔｉｅｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｒｅｍｏｔｅ  ＰＥＣＶＤ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  ｔｏ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｔｈｉｎ  Ｎｉｔｒｉｄｅ  Ｆｉｌｍｓ  Ｆｒｏｍ  Ｍｅｔａｌｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｏｕｒｃｅｓ，ＩＳＰＣ−１０  Ｂｏｃｈｕｎ，Ａｕｇｕｓｔ  １９９１，２．４〜２８，ｐａｇｅｓ  １〜６）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第８，０４３，９０７（Ｂ２）号
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｐｏｓｓｉｂｉｌｉｔｉｅｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｒｅｍｏｔｅ  ＰＥＣＶＤ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  ｔｏ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｔｈｉｎ  Ｎｉｔｒｉｄｅ  Ｆｉｌｍｓ  Ｆｒｏｍ  Ｍｅｔａｌｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｏｕｒｃｅｓ，ＩＳＰＣ−１０  Ｂｏｃｈｕｎ，Ａｕｇｕｓｔ  １９９１，２．４〜２８，ｐａｇｅｓ  １〜６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
アミノクロロジシラン及びアミノジシランは、高収率かつ工業規模で合成することが困難であった。発明者らは、合成の困難性には、それらの反応性の高さ及び分子の不安定性の高さが包含され、これらの高さにより出発材料及び／又は反応生成物の副反応、分解、異性化又はこれらの組み合わせが生じ得るものと考える。発明者らは、副生成物を分解及び／又は異性化するのではなく、前述の化合物を合成するべく選択性の改良されたプロセスにより、高収率及び／又は高濃度で合成ジシランを含み、かつ／又は反応副生成物の含有濃度が低い、組成物の製造が可能になると考える。更に、不純物である塩化物が低減されたアミノシランの生成はこれまで困難であった。発明者らは、不純物である塩化物を低減させる方法が化学的堆積用途の性能を向上すると考える。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明者らは、ジイソプロピルアミノ−ジシランを合成するための改良法を見い出した。本方法は、比較対象とする方法よりも高い収率及び／又は選択性を有する。本発明の実施態様は、以下を含む：
【０００９】
式（Ａ）：［（ＣＨ３）２ＣＨ］２ＮＳｉＣｌ２ＳｉＣｌ３    （Ａ）のジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランの合成方法であって、炭化水素媒体中で、ヘキサクロロジシラン（ＳｉＣｌ３ＳｉＣｌ３）をジイソプロピルアミノ基供給源に接触させて、式（Ｂ）：［（ＣＨ３）２ＣＨ］２ＮＳｉＣｌ２ＳｉＣｌ２Ｎ［ＣＨ（ＣＨ３）２］２    （Ｂ）の化合物が存在するならばその収率と比べて高収率で、式（Ａ）の化合物を与える工程、ここで、ジイソプロピルアミノ基供給源は、ヘキサクロロジシランに対して、０．５０〜１．１９モル当量の金属ジイソプロピルアミド［（ｉ−Ｐｒ）２Ｎ］ｍＭＡであり（式中、ｉ−Ｐｒはイソプロピルであり、下付き文字ｍは１又は２であり、ｍが１であればＭＡは元素周期表のＩ族の元素であり、ｍが２であれば、ＭＡは元素周期表のＩＩ族の元素である）、又はジイソプロピルアミノ基供給源は１．０〜２．３９モル当量のジイソプロピルアミンであり、又はジイソプロピルアミノ基供給源は０．５０〜１．１９モル当量のジイソプロピルアミン（（ｉ−Ｐｒ）２ＮＨ）と０．５０〜１．１９モル当量のピリジン若しくはトリアルキルアミン（（アルキル）３Ｎ）（式中、各アルキルは独立して（Ｃ２〜Ｃ１０）のアルキルである）との混合物である、を含む、方法。
【００１０】
式（Ｉ）：［（ＣＨ３）２ＣＨ］２ＮＳｉＨ２ＳｉＨ３    （Ｉ）であるジイソプロピルアミノ−ジシランの合成方法であって、
沸点で特徴付けられる溶剤中、金属アルミニウム水素化物にジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランを接触させて、沸点で特徴付けられるジイソプロピルアミノ−ジシランを与える工程、
ここで溶剤の沸点は少なくとも摂氏９０度（℃）でかつジイソプロピルアミノ−ジシランの沸点より少なくとも１０℃高い、及び溶剤からジイソプロピルアミノ−ジシランを分離して、少なくとも３０％の収率、かつ、ガスクロマトグラフィーで７０面積％（７０面積％（ＧＣ））以上の純度の、ジイソプロピルアミノ−ジシランの精製物を与える工程、
を含む、方法。
【００１１】
これらの方法のうちいずれか１つの方法により合成されたジイソプロピルアミノ置換ジシラン化合物と、かかる方法の少なくとも１つの反応副生成物と、を含む、組成物。各反応副生成物は、それぞれの方法で合成された化合物とは異なる。それぞれの方法で合成されたジイソプロピルアミノ置換ジシラン化合物は、それぞれ式（Ａ）又は式（Ｉ）の化合物である。
【００１２】
式（Ａ）の化合物は、ジイソプロピルアミノ−ジシランの合成方法による式（Ｉ）の化合物の製造に有用である。式（Ｉ）の化合物、並びに同化合物とそれぞれの反応副生成物とを含むそれぞれの組成物は、独立して電子・光起電力素子向けのシリコン含有材料を製造するためのシリコン産出前駆体として有用である。式（Ａ）及び式（Ｉ）の化合物、並びに同化合物とそれぞれの反応副生成物とを含むそれぞれの組成物は、電子・光起電力半導体用途に関係のない、例えば、ケイ素系潤滑油、エラストマー、樹脂の製造のための更なる使用法も有する。本発明の方法は、これら用途と無関係の更なる使用法を有し得る。
【００１３】
発明者らは、ジシランを含むアミノシランにおいて、不純物である塩化物を低減させる方法も見い出した。本方法は、不純物である塩化物を他の方法より低いレベルで有するアミノシランを提供する。本発明の実施態様は、以下：
【００１４】
アミノシラン中の塩化物のレベルを低減させる方法であって、ｉ）金属水素化物又はｉｉ）金属アミド塩を、アミノシランと塩化物種とを含むアミノシラン組成物に混ぜ合わせて、アミノシランと、金属水素化物又は金属アミド塩と塩化物種との反応により生成された反応生成物と、の混合物を生成する工程、並びに、混合物を蒸留して、アミノシランを回収する工程、
を含む、方法、を含む。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
発明の概要及び要約書は、参照により本明細書に組み込まれる。上記に要約された本発明の実施態様、用途及び利点は、以下に更に説明される。
【００１６】
本発明は、技術的及び非技術的利点を有する。本方法によって解決された課題の１つは、比較対象とする方法と比べて改良された、式（Ａ）及び式（Ｉ）のジイソプロピルアミノ置換ジシラン化合物の製造方法を提供している。例えば、式（Ａ）の化合物の合成方法は、接触工程において、本発明のジイソプロピルアミノ基供給源の代わりに、不便なことに３．０モル当量のジイソプロピルアミンを（反応物質及び酸捕捉剤として）使用する、第一の比較対象とする方法を改良する。式（Ｉ）の化合物の合成方法は、接触工程において、不便なことに本溶剤ではなくモノグリム（すなわち、ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３）を媒体として使用する、第二の比較対象とする方法を改良する。他の比較対象とする方法の改良もまた意図している。
【００１７】
使用する式（Ａ）の化合物の合成方法の具体的な態様に応じて、本方法は独立して、第一の比較対象とする方法よりも高純度、高収率、高選択性、又はそれらのいずれか２つ以上の組み合わせで、式（Ａ）の化合物を生成する。例えば、第一の比較対象とする方法では、式（Ａ）及び式（Ｂ）の化合物の混合物を生成し、この混合物を精製した後、式（Ａ）の化合物を７％の収率及び式（Ｂ）の化合物を４３％の収率で与える。好ましい対比において、本方法は、式（Ａ）の化合物を≧３０％の収率で、好ましくはその精製後、≧９０面積％（ＧＣ）の純度で与える。それ故、本方法は、（Ｂ）より（Ａ）の選択性を向上させて、かつ（Ａ）の収率を高めて、式（Ａ）の化合物を合成する。
【００１８】
式（Ａ）の化合物の合成方法のある態様は、金属ジイソプロピルアミド［（ｉ−Ｐｒ）２Ｎ］ｍＭＡ、あるいは金属ジイソプロピルアミドとジイソプロピルアミンとの混合物を、ジイソプロピルアミンの供給源として使用する。金属ジイソプロピルアミドを使用する方法は、反応副生成物として、ジイソプロピルアンモニウムクロリド（すなわち、ジイソプロピルアミン塩酸塩）又はトリメチルアンモニウムクロリド（すなわち、トリエチルアミン塩酸塩）などのアルキルアンモニウムクロリドよりもむしろ、金属塩化物を有用に生成する。式（Ａ）の化合物は、アルキルアンモニウムクロリド反応副生成物からの分離よりも、金属塩化物反応副生成物からの分離の方が有利に容易である。例えば、金属塩化物は、ジイソプロピルアミン塩酸塩をろ過するよりも容易に式（Ａ）の化合物からろ過及び分離され得る。
【００１９】
更に、式（Ａ）の化合物の合成方法のある態様は、第一の比較対象とする方法と比べて、不要な分解副生成物、ジイソプロピルアミノトリクロロシランの生成を回避するか、最小限にすることができる。
【００２０】
使用する式（Ｉ）の化合物の合成方法の具体的な態様に応じて、本方法は、第二の比較対象とする方法よりも、高純度、高収率、高選択性又はそれらの２つ以上の組み合わせで、式（Ｉ）の化合物を有利に生成する。例えば、溶剤の沸点は、独立して、有益には少なくとも９０℃であり、ジイソプロピルアミノ−ジシランの沸点よりも少なくとも１０℃高い。この沸点の差が、式（Ｉ）の化合物の精製を向上する。対照的に、第二の比較対象となる方法は、モノグリムを含む反応混合物を生成するものであり、蒸発法（例、蒸留）を特に工業規模で使用して、モノグリム（ｂ．ｐ．８５℃）から式（Ｉ）の化合物を分離するのは、同じ手法を使用して溶剤から式（Ｉ）の化合物を分離するよりも困難である。この利点は、式（Ｉ）の化合物と溶剤との間の差が有効なものであるのに対し、第二の比較対象となる方法では、上記化合物とモノグリムとの間の沸点の差が有効性に劣っていることに由来するものであり得る。沸点の差が大きくなるほど、本方法の蒸発法はより有効になる。
【００２１】
更に、式（Ｉ）の化合物の合成方法で、たとえ溶剤の沸点が独立して少なくとも９０℃であり、ジイソプロピルアミノ−ジシランの沸点よりも少なくとも１０℃高かったとしても、接触工程で生成される反応混合物の凝固点は、本方法を操作するための幅広い範囲の温度、例えば−６０℃〜１００℃、あるいは−４０℃〜１００℃、あるいは−３０℃〜１００℃、を有利に提供するに十分低くてよい。反応混合物の操作温度は、それらの凝固点より高く、かつ、それらのうち沸点の最も低い成分の沸点以下（ここで成分は蒸気圧に影響を及ぼすに十分な量である）であってよい。いくつかの態様では、反応混合物の凝固点は、反応混合物中の溶剤の凝固点（ｆ．ｐ．）であり、この凝固点は、溶剤の融点以下であり得る。一般的に、融点が低くなるほど凝固点も低くなる。溶剤は、かかる温度で少なくともある程度の金属アルミニウム水素化物を溶解するよう機能し、並びに式（Ａ）の化合物の式（Ｉ）の化合物への還元が進むにつれて、この溶剤には更に金属アルミニウム水素化物が溶解し、より多くの金属アルミニウム水素化物が反応に利用可能になり得る。また、溶剤の沸点はモノグリムの沸点よりも著しく高く、これにより、式（Ｉ）の化合物を合成する本方法をより高い反応混合物温度で実施することが可能になる。温度を高くするほど、所定の設備能力でも、製造工場の生産性を高めることができる。このように、モノグリムを使用する、第二の比較対象となる方法と比べて、溶剤は、工業規模で反応を実施し、かつ、式（Ｉ）の化合物を精製する際の、選択を改良する。
【００２２】
更に、溶剤を使用すると、式（Ｉ）の化合物の収率は、モノグリムを使用した場合のかかる化合物の比較収率と比べて高くなり、かつ／又はＳｉ含有反応副生成物の量は少なくなることがわかり得る。
【００２３】
式（Ｉ）の化合物の合成方法は、固形の反応副生成物として金属塩化アルミニウムを生成する。本方法には、溶剤中金属塩化アルミニウムの安定なスラリーの生成を有益に補助できる又は可能にできる溶剤が用いられる。有利には、式（Ｉ）の化合物は安定なスラリーから直接蒸留できる。このように、本方法は、金属塩化アルミニウム固体のろ過及び／又は蒸留前の溶剤蒸発なしに、反応混合物からの式（Ｉ）の化合物の精製できるようにする。
【００２４】
別の利点は、式（Ｉ）の化合物の合成方法のある態様では、接触工程の間に過剰反応の副生成物として生成され得る式（ＩＩ）：［（ＣＨ３）２ＣＨ］２ＮＳｉＨ２ＳｉＨ２Ｎ［ＣＨ（ＣＨ３）２］２    （ＩＩ）の化合物のない反応混合物を生成できるというものである。別の利点は、式（Ｉ）の化合物の合成方法のある態様では、式（Ｉ）の化合物と式（ＩＩ）：［（ＣＨ３）２ＣＨ］２ＮＳｉＨ２ＳｉＨ２Ｎ［ＣＨ（ＣＨ３）２］２    （ＩＩ）の化合物との混合物を生成でき、それらの相対量はプロセスを変化させることにより調節可能であるというものである。
【００２５】
別の利点には、アミノジシランを含むアミノシラン中の不純物である塩化物を低減させる方法のある態様は、周知の方法と比べて塩化物含有量が低減されたアミノシランを生成でき、これら塩化物の低減されたアミノシランは化学堆積プロセスでより良好に機能すると考えられるというものがある。
【００２６】
本発明及び利点は、前述の課題の解決策又は上記利点に限定されるものではない。本発明の特定の態様は、更なる問題点を独立して解決し、及び／又は他の利点を有し得る。
【００２７】
本発明の態様は、様々な一般的な慣例を使用して本明細書に記述される。例えば、別段の表示がない限り、全ての物質の状態は２５℃及び１０１．３ｋＰａで測定される。別段の記述又は表示がない限り、全てのパーセントは重量による。全ての％値は、別段の記述がない限り、組成物を合成又は調製するために使用される全ての材料の総重量に基づき、合計１００パーセントになる。分類群及び下位分類群を含む任意のマーカッシュ群は、分類群に含まれる下位分類群を包含し、例えば、「Ｒはヒドロカルビル又はアルケニルである」では、Ｒはアルケニルであってもよく、あるいはＲは他の下位分類群の中でも、アルケニルを含むヒドロカルビルであってもよい。米国実務について、本明細書で参照される全ての米国特許出願公開及び特許、又はそれらの一部（一部のみ参照される場合）は、組み込まれた発明の主題が本説明と矛盾しない範囲で本明細書に参照として組み込まれ、本説明がかかる矛盾を調整することになる。
【００２８】
本発明の態様は、様々な特許用語を使用して本明細書に記述される。例えば、「代替的に／あるいは」は、異なっており区別される実施態様を示す。比較例、比較上のプロセス又は比較上の方法に使用される「比較」は、非発明的な試行であることを意味し、先行技術として解釈してはならない。「含む（Comprise）」及びその変形（Comprising、comprised of）は、オープンエンドである。「からなる（Consists of）」及びその変形（consisting of）は、クローズドエンドである。「接触させる」は、物理的に接触させることを意味する。「であってもよい／することがある／し得る／ことができる（may）」は、選択肢を与えるものであり、必須ではない。「任意に」は、存在しない、あるいは存在することを意味する。
【００２９】
本発明の態様は、様々な化学用語を使用して本明細書に記述される。前述の化学用語の意味は、本明細書に別段の定義がない限り、ＩＵＰＡＣにより承認された定義に一致する。便宜上、幾つかの化学用語をここに定義する。
【００３０】
用語「エーテル」は、アルキレングリコールジアルキルエーテル又は単官能性ジアルキルエーテルである、非プロトン性化合物を意味する。用語「アルキレングリコールジアルキルエーテル」は、式（Ｇ）：ＲＡＯ−（（Ｃ２〜Ｃ１０）アルキレンＯ）ｍ−ＲＡ（Ｇ）の化合物（式中、ｍは１〜２０の整数であり、各ＲＡは独立して（Ｃ１〜Ｃ１０）のアルキルであり、但し式（Ｇ）の化合物は合計少なくとも６個の炭素原子を有する）を意味する。（Ｃ１〜Ｃ１０）のアルキル及び（Ｃ２〜Ｃ１０）のアルキレンのそれぞれは独立して直鎖状又は３個以上の炭素原子を有するなら分岐鎖状である。（Ｃ２〜Ｃ１０）のアルキレンは、式−（ＣＨ２）ｇ−（式中、ｇは２〜１０の整数である）の直鎖状でもよい。ｍが１であれば、アルキレングリコールジアルキルエーテルは単にアルキレングリコールジアルキルエーテルと呼ぶことができる。ｍが２〜２０であれば、アルキレングリコールジアルキルエーテルはポリアルキレングリコールジアルキルエーテルと呼ぶことができる。用語「単官能性ジアルキルエーテル」は、式（Ｓ）：ＲＡＯＲＡ（Ｓ）の化合物（式中、各ＲＡは独立して（Ｃ１〜Ｃ１０）のアルキルであり、但し式（Ｓ）の化合物は全部で少なくとも６個の炭素原子を有する）を意味する。（Ｃ１〜Ｃ１０）のアルキル及び（Ｃ２〜Ｃ１０）のアルキレンのそれぞれは独立して直鎖状であり、又は３個以上の炭素原子を有するなら分岐鎖状である。
【００３１】
用語「組成物」は、化学物質の構成要素についての実験式で定義され得る化学物質を意味する。
【００３２】
異なる構造を持つ「化合物」は、少なくとも１つの特性、機能及び／又は使用法において互いに異なることがある。
【００３３】
用語「ハロゲン」は、別段の定義がない限り、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素を意味する。
【００３４】
「ＩＵＰＡＣ」は、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｕｎｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｕｒｅ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（国際純正・応用化学連合）の略称である。
【００３５】
用語「が（の）ない（lack）」は、含まないこと又は完全に存在しないことを意味する。
【００３６】
用語「金属アルミニウム水素化物」は、式ＭＢ［Ａｌ（Ｈ／Ｄ）４］ｂの作用剤を意味し、作用剤は少なくとも１つのアルミニウム−水素又はアルミニウム−重水素官能基を含む（式中、Ｈは水素であり、Ｄは重水素であり、「Ｈ／Ｄ」は独立してＨ、Ｄ、又はＨとＤの組み合わせ（例えば、３Ｈと１Ｄ、２Ｈと２Ｄ、又は１Ｈと３Ｄ）であり、ｂは１又は２であり、ＭＢはアルミニウムでない金属であり、ｂが１であるとき、ＭＢは元素周期表のＩ族の元素であり、ｂが２であるとき、ＭＢは元素周期表のＩＩ族の元素である）。作用剤はハロシランをヒドリドシランに還元するのに有用である。
【００３７】
「元素周期表」は、ＩＵＰＡＣにより２０１１年に出版された版を意味する。
【００３８】
「精製する」とは、所望の成分の濃度を増加させること（最大≦１００％まで、又は最大＜１００％まで）、又は１つ以上の望ましくない成分の濃度を低減させること（≧０％まで、あるいは０％まで、あるいは＞０％まで）（所望の成分濃度が増加されているかは問わない）、あるいは両方を意味する。
【００３９】
用語「反応副生成物」は、１つ以上の反応物質の化学的変換による二次生成物を意味する。
【００４０】
用語「残渣」は、残された部分、例えば蒸留後の釜残又はろ過後のろ過ケーキ、を意味する。
【００４１】
用語「ロッド」は、２つの寸法により限定される材料、例えばアスペクト比＞２を有する材料を意味する。
【００４２】
用語「分離」は、物理的に離して、直接接触してない状態にすることを意味する。
【００４３】
用語「基材」は、別の材料が扱われ得る少なくとも１つの表面を有する物理的支持体を意味する。
【００４４】
用語「媒体」は、キャリア、ホスト媒体、又は別の材料の溶剤（可溶性でも、可溶性でなくてもよい）として機能する物質を意味する。媒体は液体であってよい。
【００４５】
発明の一態様は、式（Ａ）：［（ＣＨ３）２ＣＨ］２ＮＳｉＣｌ２ＳｉＣｌ３    （Ａ）のジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランの合成方法である。本方法は、炭化水素媒体中、ヘキサクロロジシラン（ＳｉＣｌ３ＳｉＣｌ３）をジイソプロピルアミノ基の供給源に接触させて、式（Ｂ）：［（ＣＨ３）２ＣＨ］２ＮＳｉＣｌ２ＳｉＣｌ２Ｎ［ＣＨ（ＣＨ３）２］２    （Ｂ）の化合物（式中、ｉ−Ｐｒはイソプロピルである）が存在するならばその収率と比べて高収率で、式（Ａ）の化合物を与える工程を含む。
【００４６】
ジイソプロピルアミノ基の供給源の組成及び量が、前述のジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランの高収率を可能にすると考えられる。ジイソプロピルアミノ基の供給源は、ヘキサクロロジシランに対して、０．５０〜１．１９モル当量の金属ジイソプロピルアミド［（ｉ−Ｐｒ）２Ｎ］ｍＭＡ（式中、下付き文字ｍは１又は２であり、ｍが１であればＭＡは元素周期表のＩ族の元素であり、ｍが２であればＭＡは元素周期表のＩＩ族の元素である）であり得る。あるいは、ジイソプロピルアミノ基の供給源は、ヘキサクロロジシランに対して、１．０〜２．３９モル当量のジイソプロピルアミンでもよい。あるいは、ジイソプロピルアミノ基の供給源は、ヘキサクロロジシランに対して、０．５０〜１．１９モル当量のジイソプロピルアミン（（ｉ−Ｐｒ）２ＮＨ）と０．５０〜１．１９モル当量のピリジン若しくはトリアルキルアミン（（アルキル）３Ｎ）（式中、各アルキルは独立して（Ｃ２〜Ｃ１０）のアルキルである）との混合物でもよい。ピリジン又はトリアルキルアミンの量は、混合物中のジイソプロピルアミンのモル量の０．９０〜１．１０倍であり得る。ピリジン又はトリアルキルアミンの量は、混合物中のジイソプロピルアミンの量と等モル（すなわち、モル量の１．００倍）であってもよい。式（Ａ）の化合物の収率は、３０％以上、あるいは＞５０％、あるいは＞７０％である。
【００４７】
ジイソプロピルアミノ基の供給源の組成及び量（ヘキサクロロジシランに対して）が、式（Ｂ）：［（ＣＨ３）２ＣＨ］２ＮＳｉＣｌ２ＳｉＣｌ２Ｎ［ＣＨ（ＣＨ３）２］２    （Ｂ）の任意の化合物の収率より高収率でジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランを与えると考えられる。例えば、ジイソプロピルアミノ基の供給源が金属ジイソプロピルアミドであるとき、金属ジイソプロピルアミドのモル当量が０．５０から１．００に増加すると、ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランの理論収率は５０％から１００％に増加する。また、金属ジイソプロピルアミドのモル当量が０．５０から１．１９に増加すると、ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランの実収率は３０％から≦１００％に増加し得る。同様に、ジイソプロピルアミノ基の供給源がジイソプロピルアミンである場合、ジイソプロピルアミンのモル当量が１．００から２．００に増加すると、ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランの理論収率は５０％から１００％に増加する。ジイソプロピルアミンのモル当量が１．００から２．３９に増加すると、ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランの実収率は３０％から≦１００％に増加し得る。同様に、ジイソプロピルアミノ基の供給源がジイソプロピルアミンとピリジン又はトリアルキルアミンとの混合物であるとき、ジイソプロピルアミン及びピリジン又はトリアルキルアミンの各モル当量が０．５０から１．００に増加すると、ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランの理論収率は５０％から１００％に増加する。ジイソプロピルアミン及びピリジン又はトリアルキルアミンの各モル当量が０．５０から１．１９に増加すると、ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランの実収率は３０％から≦１００％に増加し得る。
【００４８】
式（Ａ）の化合物の合成方法のいくつかの態様では、金属ジイソプロピルアミド［（ｉ−Ｐｒ）２Ｎ］ｍＭＡが接触工程においてジイソプロピルアミノ基の供給源として使用される。ｍが１であれば、ＭＡはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ又はＦｒ、あるいはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ又はＣｓ、あるいはＬｉ、Ｎａ、Ｋ又はＣｓ、あるいはＬｉ、Ｎａ又はＫ、あるいはＬｉ又はＮａ、あるいはＬｉ又はＫ、あるいはＮａ又はＫ、あるいはＬｉ、あるいはＮａ、あるいはＫである。ｍが２であれば、ＭＡはＢｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ又はＲａ、あるいはＭｇ、Ｃａ又はＢａ、あるいはＭｇ又はＣａ、あるいはＭｇ又はＢａ、あるいはＣａ又はＢａ、あるいはＭｇ、あるいはＣａである。いくつかの態様では、ｍは１であり、かつＭＡはＬｉ、Ｎａ又はＫであり、又はｍは２であり、かつＭＡはＭｇ又はＣａである。いくつかの態様では、接触工程において、金属ジイソプロピルアミドがジイソプロピルアミノ基の供給源として使用され、ｍは１であり、かつ、ＭＡはリチウム、ナトリウム、又はカリウムであり、あるいはｍは２であり、かつＭＡはマグネシウム又はカルシウムである。金属ジイソプロピルアミドのモル当量は、全てヘキサクロロジシランに対して、０．８〜１．１５、あるいは０．９０〜１．１１であってよい。式（Ａ）の化合物の収率は、３０％以上、あるいは＞５０％、あるいは＞７０％である。
【００４９】
式（Ａ）の化合物の合成方法の他の態様では、接触工程において、ジイソプロピルアミンとピリジン又はトリアルキルアミンとの混合物が、ジイソプロピルアミノ基供給源として使用される。ジイソプロピルアミンのモル当量は、ヘキサクロロジシランに対して０．８〜１．１５、あるいは０．９０〜１．１１であり、ピリジン又はトリアルキルアミンのモル当量は０．８〜１．１５、あるいは０．９０〜１．１１である。式（Ａ）の化合物の収率は、３０％以上、あるいは＞５０％、あるいは＞７０％である。
【００５０】
式（Ａ）の化合物の合成方法の他の態様では、接触工程において、ジイソプロピルアミン（（ｉ−Ｐｒ）２ＮＨ）がジイソプロピルアミノ基供給源として使用される。ジイソプロピルアミンのモル当量は、１．０〜２．３９、あるいは１．５〜２．２９、あるいは１．９０〜２．１５である。式（Ａ）の化合物の収率は、３０％以上、あるいは＞５０％、あるいは＞７０％である。
【００５１】
式（Ａ）の化合物の合成方法では、接触工程は独立して、式（Ａ）の化合物の合成方法を可能にする任意の温度で操作することができる。接触は、−３０℃〜５０℃、あるいは−２０℃〜４５℃、あるいは−１０℃〜４０℃で操作されてもよい。反応混合物の操作温度は、それらの凝固点より高く、かつ、それらのうち沸点の最も低い成分の沸点以下（ここで成分は、その蒸気圧に影響を及ぼすのに十分な量である）であってよい。接触工程は、式（Ａ）の化合物を与えるのに十分な任意の時間継続することができる。接触工程は独立して、ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランを３０％を超える収率で与えるのに十分な時間継続してよい。
【００５２】
式（Ａ）の化合物の合成方法では、炭化水素媒体中、ヘキサクロロジシラン（ＳｉＣｌ３ＳｉＣｌ３）とジイソプロピルアミノ基供給源との接触工程は、ジイソプロピルアミノ基供給源をヘキサクロロジシランに加えることにより行われる。
【００５３】
式（Ａ）の化合物の合成方法は、反応副生成物を生成する。例えば、式（Ａ）の化合物の合成方法の特定の態様に応じて、ジイソプロピルアミノ基供給源がジイソプロピルアミンであるとき、本方法はジイソプロピルアミン塩酸塩を副生成物として生成する。ジイソプロピルアミノ基供給源がジイソプロピルアミンとピリジン又はトリアルキルアミンとの混合物であるとき、本方法はピリジン塩酸塩又はトリアルキルアミン塩酸塩を副生成物として生成する。ジイソプロピルアミノ基供給源が金属ジイソプロピルアミドであるとき、本方法は金属塩化物を副生成物として生成し、ここで金属は上述の通りＭＡである。本方法は、固形の反応副生成物からジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランを分離して、炭化水素媒体中にジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランを含み、かつ、固形の副生成物は含まない溶液を与える工程を更に含む。ろ過又は遠心分離に続き、デカンテーション等の好適な方法で、固形副生成物を分離することができる。
【００５４】
式（Ａ）の化合物の合成方法は、接触工程の前に１つ以上の任意の工程を、若しくは接触工程の後に１つ以上の任意の工程を、又は両方を更に含むことができる。例えば、接触工程の前に、本方法はヘキサクロロジシランを合成する工程及び／又は金属ジイソプロピルアミドを合成する工程を更に含んでよい。また、式（Ａ）の化合物の合成方法において、本方法はジイソプロピルアミン及びピリジン又はトリアルキルアミンを混合して、ジイソプロピルアミンとピリジン又はトリアルキルアミンとの混合物を調製する工程を更に含んでもよい。
【００５５】
代替的に又は追加的に、接触工程後に、式（Ａ）の化合物の合成方法は、ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランから炭化水素媒体を分離して、ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランの濃縮形態を与える工程を更に含むことができる。本方法は、それぞれ濃縮形態である何らかの他の成分からジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランを分離して、ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランの精製物を与える工程を更に含んでよい。例えば、本方法は、ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランをかかる濃縮物から蒸留して、ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランの精製物を与える工程を更に含んでもよい。ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシラン精製物は、少なくとも５０％の収率（接触工程において使用されるヘキサクロロジシランの量に基づいて）、及び８０％以上、あるいは≧９０％、あるいは≧９３％の純度で得ることができ、最高純度は１００％、あるいは９９．９９９９９９９％、あるいは９９．９９９９９９％、あるいは９９．９９９９９％、あるいは９９．９９９９％、あるいは９９．９９９％、あるいは９９．９９％、あるいは９９．９％、あるいは９９．０％（全て面積％（ＧＣ））であり得る。
式（Ａ）の化合物は高純度であることから、他の方法で式（Ａ）の化合物から合成される式（Ｉ）の化合物の純度が向上され得る。
【００５６】
式（Ａ）の化合物の合成方法は、炭化水素媒体中で行なう。炭化水素媒体は、少なくとも５個の炭素原子を有するアルカン、少なくとも５個の炭素原子を有するシクロアルカン、少なくとも６個の炭素原子を有するアレーン、又はそれらのいずれか２種以上の混合物を含み得る。炭化水素媒体は、ペンタン、ヘキサン、ヘキサン（複数）、シクロヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン又はそれらのいずれか２種以上の混合物を含み得る。炭化水素媒体は、後述される実施例で使用される媒体のうちの任意のものであってよい。
【００５７】
炭化水素媒体の組成が、接触工程を最適化する（例えば、所望の反応温度を達成する沸点を有する炭化水素媒体又は反応副生成物の可溶化能を持たない炭化水素媒体を選択する）と考えることができる。代替的に又は追加的に、炭化水素媒体の組成が、任意の分離工程を最適化する（例えば、式（Ａ）の化合物を蒸発させずに蒸発させるのに望ましい沸点を有する炭化水素媒体を選択する）と考えることができる。炭化水素媒体は、炭素原子及び水素原子からなり得、又は炭素原子、水素原子及びハロゲン原子からなるハロゲン化炭化水素媒体であってよい。Ｃ原子及びＨ原子からなる炭化水素媒体は、アルカン、芳香族炭化水素、及びそれらのいずれか２種以上の混合物であり得る。アルカンは、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソパラフィン、又はそれらのいずれか２種以上の混合物であってよい。芳香族炭化水素は、トルエン、キシレン、又はそれらのいずれか２種以上の混合物であってよい。ハロゲン化炭化水素媒体は、ジクロロメタンであってよい。炭化水素媒体は、還元接触工程が実施されるとき反応混合物中に残存してもよく、あるいは、炭化水素媒体は、還元接触工程の実施前に反応混合物から除去されてよい。炭化水素媒体の組成が異なる方法は、少なくとも１つの結果、特性、機能及び／又は使用法において互いに異なることがある。炭化水素媒体の組成が異なると、式（Ａ）の化合物、ジイソプロピルアミノ基供給源、反応副生成物、又はそれらのいずれか２つ以上の組み合わせに適した異なる溶解度を提供できる。
【００５８】
式（Ａ）の化合物を合成するいくつかの態様では、ジイソプロピルアミノ基供給源は、ジイソプロピルアミンとピリジン又はトリアルキルアミン（（アルキル）３Ｎ）との混合物である。混合物は、ジイソプロピルアミンとピリジン、あるいはジイソプロピルアミンとトリアルキルアミン（式中、各アルキルは独立して（Ｃ２〜Ｃ１０）のアルキルである）、あるいはジイソプロピルアミンとピリジンと少なくとも１つのトリアルキルアミン、を含んでよい。トリアルキルアミンの各（Ｃ２〜Ｃ１０）のアルキルは同じでよく、あるいは少なくとも２つの（Ｃ２〜Ｃ１０）のアルキル、あるいは３つ全ての（Ｃ２〜Ｃ１０）のアルキルが異なってもよい。（Ｃ２〜Ｃ１０）のアルキルは、直鎖又は分枝であってよい。（Ｃ２〜Ｃ１０）のアルキルは、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル又はデシルであってよい。トリアルキルアミンの例は、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ジメチル−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、及びそれらいずれか２種以上の混合物である。トリアルキルアミンは、トリエチルアミン、トリプロピルアミン又はトリブチルアミン、あるいはトリエチルアミン、あるいはトリプロピルアミン、あるいはトリブチルアミンであってよい。
【００５９】
別の発明の態様は、式（Ｉ）［（ＣＨ３）２ＣＨ］２ＮＳｉＨ２ＳｉＨ３    （Ｉ）のジイソプロピルアミノ−ジシランの合成方法であって、沸点で特徴付けられる溶剤中で、金属アルミニウム水素化物にジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランを接触させて、沸点で特徴付けられるジイソプロピルアミノ−ジシランを与える工程、及びジイソプロピルアミノ−ジシランを溶剤から分離して、少なくとも３０％の収率、かつ、７０面積％〈ＧＣ〉以上の純度の、ジイソプロピルアミノ−ジシランの精製物を与える工程、を含む方法である。溶剤の沸点は、少なくとも９０℃であり、ジイソプロピルアミノ−ジシランの沸点より少なくとも１０℃高い。
【００６０】
式（Ｉ）の化合物の合成方法のいくつかの態様では、組成、溶媒の沸点、及び任意に反応混合物の凝固点が、少なくとも３０％の収率、かつ、７０面積％（ＧＣ）以上の純度の、ジイソプロピルアミノ−ジシランの精製物を与えると考えられる。例えば、溶剤、又はエーテルは、炭素原子、水素原子及び酸素原子からなり得、あるいは炭素原子、水素原子、酸素原子及びハロゲン原子からなるハロゲン化溶剤、又はエーテルでよい。１つの実施態様では、溶剤は、エーテル、あるいはアルキレングリコールジアルキルエーテルである。アルキレングリコールジアルキルエーテルは、式（Ｇ）の化合物であり得る。アルキレングリコールジアルキルエーテルは、テトラエチレングリコールジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテル、プロピレングリコールジ（Ｃ４〜Ｃ８）アルキルエーテル、エチレングリコールジ（Ｃ４又はＣ８）アルキルエーテル、又はそれらのいずれか２種以上の組み合わせであってよい。例えば、アルキレングリコールジアルキルエーテルは、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジオクチルエーテル、又はエチレングリコールジオクチルエーテルであってよい。ハロゲン化アルキレングリコールジアルキルエーテルは、テトラエチレングリコールハロ置換ジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテル、プロピレングリコールハロ置換ジ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキルエーテル、エチレングリコールハロ置換ジ（Ｃ３若しくはＣ４）アルキルエーテル、又はそれらのいずれか２種以上の組み合わせであり得る。例えば、ハロゲン化アルキレングリコールジアルキルエーテルは、テトラエチレングリコールビス（トリフロロメチル）エーテル、プロピレングリコールビス（３，３，３−トリフルオロプロピル）エーテル、又はエチレングリコールビス（３，３，３−トリフルオロブチル）エーテルであってよい。エーテルは、単官能性ジアルキルエーテルであり得る。単官能性ジアルキルエーテルは、式（Ｓ）の化合物であってよい。単官能性ジアルキルエーテルは、対称化合物又は非対称化合物であり得る。対称化合物は、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジペンチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエーテル、ジノニルエーテル又はジデシルエーテルであってよい。非対称化合物は、プロピルブチルエーテル、オクチルプロピルエーテルであってよい。エーテルは、２種以上のアルキレングリコールジアルキルエーテルの混合物であってよく、あるいは２種以上の単官能性ジアルキルエーテルの混合物、あるいは少なくとも１種のアルキレングリコールジアルキルエーテルと少なくとも１種の単官能性ジアルキルエーテルとの混合物であってよい。エーテルは、還元接触工程の完了後に反応混合物から除去されてよく、あるいは残余中に残ってもよい。式（Ｉ）の化合物は残余から除去（例えば蒸留）して、エーテルから分離することができる。エーテルについて異なる組成を使用する方法は、少なくとも１つの結果、特性、機能及び／又は使用法において互いに異なることがある。いくつかの態様では、エーテルは、アルキレングリコールジアルキルエーテルであり、アルキレングリコールジアルキルエーテルは、テトラエチレングリコールジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテル、プロピレングリコールジ（Ｃ４〜Ｃ８）アルキルエーテル、エチレングリコールジ（Ｃ４若しくはＣ８）アルキルエーテル、又はそれらのいずれか２種以上の組み合わせである。あるいは、アルキレングリコールジアルキルエーテルは、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジプロピルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ペンタエチレングリコールジメチルエーテル、ヘキサエチレングリコールジメチルエーテル、又はポリエチレングリコールジメチルエーテルである。あるいは、アルキレングリコールジアルキルエーテルは、以下のメンバー：テトラエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジプロピルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ペンタエチレングリコールジメチルエーテル、ヘキサエチレングリコールジメチルエーテル、及びポリエチレングリコールジメチルエーテル、のうち任意の５つからなる群から選択される。あるいは、アルキレングリコールジアルキルエーテルは、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、あるいはプロピレングリコールジプロピルエーテル、あるいはエチレングリコールジブチルエーテル、あるいはペンタエチレングリコールジメチルエーテル、あるいはヘキサエチレングリコールジメチルエーテル、あるいはポリエチレングリコールジメチルエーテルである。エーテルの組成が異なると、式（Ａ）の化合物、式（Ｉ）の化合物、金属アルミニウム水素化物、反応副生成物、又はそれらのいずれか２つ以上の組み合わせに対し異なった溶解度を提供できる。
【００６１】
式（Ｉ）の化合物の合成方法のいくつかの態様では、溶剤の沸点は、ジイソプロピルアミノ−ジシランの沸点より少なくとも３０℃以上高く、あるいは少なくとも５０℃以上高い。溶剤の沸点は、２７５℃、あるいは２２５℃、あるいは２００℃ほどの高さでよい。いくつかの態様では、接触は、その温度が接触工程で生成される反応混合物の凝固点より高いことを条件として、−６０℃〜１００℃、あるいは−２０℃〜１００℃、あるいは−２０℃〜６０℃の温度で行われる。反応混合物は、そこからの溶剤の凝固により凍結することができる。アルキレングリコールジアルキルエーテルの融点は、−３０℃ほどの低さでよい。単官能性ジアルキルエーテルの融点は、−１２２℃ほどの低さでよい（ジプロピルエーテル）。
【００６２】
式（Ｉ）の化合物の合成方法のいくつかの態様では、接触工程は、３０％を超える収率でジイソプロピルアミノ−ジシランを与えるのに十分な時間継続される。
【００６３】
いくつかの態様では、式（Ｉ）の化合物の合成方法は、出発材料及び／若しくは合成された式（Ｉ）の化合物の純度を設定し、並びに／又はプロセス工程の手法を設定することにより向上され得る。かかる向上により、ジイソプロピルアミノ−ジシランの精製物の収率を少なくとも６０％にすることができ、及び／又はジイソプロピルアミノ−ジシランの精製物は１，２−ビス（ジイソプロピルアミノ）−ジシランを含まない。ジイソプロピルアミノ−ジシランは、例えば蒸留塔を用いる真空下分別蒸留など、真空下で精製することができる。あるいは、ジイソプロピルアミノ−ジシランは、蒸留以外の手法、非蒸発法であっても精製することができる。
【００６４】
式（Ｉ）の化合物の合成方法のいくつかの態様では、本方法は、ｉ）金属水素化物又はｉｉ）金属アミド塩を、合成されたジイソプロピルアミノジシランと混ぜ合わせる工程を更に含むことができる。
【００６５】
金属水素化物は、元素周期表のＩ族又はＩＩ族の金属を含むいずれかの金属水素化物で有り得、あるいは金属水素化物はリチウム又はアルミニウムを含む。１つの実施態様では、金属水素化物は、リチウムトリス（ｔｅｒｔ−ブトキシ）−アルミニウムヒドリド、リチウムトリエチルボロヒドリド、又はナトリウムトリエチルボロヒドリドである。金属水素化物は、例えばＳｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈより市販されている。
【００６６】
金属アミドは、元素周期表のＩ族又はＩＩ族のいずれかの金属を含むアミドで有り得、あるいは金属アミドの金属はリチウムである。１つの実施態様では、金属アミドはリチウムジイソプロピルアミドである。金属アミドは、例えばＳｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈより市販されている。
【００６７】
金属アミド及び／又は金属水素化物は、単独で（そのまま）又は溶解度に応じて、トルエン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサン又はテトラエチレングリコールジメチルエーテル等の溶剤中の溶液若しくはスラリーとして添加することができる。
【００６８】
アミノシラン及び／又はアミノジシランと混合される金属アミド及び／又は金属水素化物の量は、アミノシラン又はアミノジシラン中の不純物の塩化物の量と比べて、同一モル量〜過剰モル量であり、あるいは不純物である塩化物に対する金属アミド及び／又は金属水素化物対のモル比は＞１、あるいは少なくとも２、あるいは１より多く１００より少ない。
【００６９】
金属水素化物又は金属アミドが混合されるときの温度は、典型的には、−２０℃〜１１０℃、あるいは−２０〜２０℃である。当業者は、金属水素化物又は金属アミドと混合する最適温度を決めることができる。
【００７０】
金属水素化物及び／又は金属アミドは、アミノシラン及び／又はアミノジシランと少なくとも１分間、あるいは少なくとも１５分間、あるいは１５分〜２４時間混合される。
【００７１】
アミノシラン及び／又はアミノジシランと金属水素化物及び／又は金属アミドとの混合の添加順序は重要ではない。
【００７２】
式（Ｉ）の化合物の合成方法のいくつかの態様では、分離工程は、溶剤から及び任意にいずれかの固形の反応副生成物から、ジイソプロピルアミノ−ジシランを蒸留して、ジイソプロピルアミノ−ジシランの精製物として蒸留物を与えることを含み得る。あるいは、分離は、ジイソプロピルアミノ−ジシランを溶剤から蒸発させて、ジイソプロピルアミノ−ジシランの精製物として凝縮物を与える非蒸留法を含むことができる。
【００７３】
式（Ｉ）の化合物の合成方法のいくつかの態様では、本方法は、沸点で特徴付けられる溶剤中、金属アルミニウム水素化物にビス（ジイソプロピルアミノ）ペンタクロロジシランを接触させて、溶剤の沸点より少なくとも１０℃高い沸点で特徴付けられるジイソプロピルアミノ−ジシランを与える工程、ジイソプロピルアミノ−ジシランの沸点より少なくとも１０℃高い沸点で特徴付けられる第二溶剤を加える工程、ジイソプロピルアミノ−ジシラン及び第二溶剤から溶剤を分離する工程、並びに、その後第二溶剤からジイソプロピルアミノ−ジシランを分離して、少なくとも３０％の収率、かつ、少なくとも７０面積％（ＧＣ）の純度で、ジイソプロピルアミノ−ジシランの精製物を与える工程を含む。
【００７４】
代替的に又は追加的に、式（Ｉ）の化合物の合成方法において、ジイソプロピルアミノ−ジシランの精製物を、８０％以上、あるいは≧９０％、あるいは≧９３％の純度（ここで、最高純度は１００％、あるいは９９．９９９９９９９％、あるいは９９．９９９９９９％、あるいは９９．９９９９９％、あるいは９９．９９９９％、あるいは９９．９９９％、あるいは９９．９９％、あるいは９９．９％、あるいは９９．０％でもよく、すべての％は面積％（ＧＣ）である）で得ることができる。本方法で合成される式（Ｉ）の化合物は高純度であることから、式（Ｉ）の化合物はより安定性に優れ、かつ、有効期間が延長されたものになり得る。
【００７５】
代替的に又は追加的に、式（Ｉ）の化合物の合成方法において、接触工程において使用されるジイソプロピルペンタクロロ−ジシランは、式（Ａ）の化合物の合成方法の態様のうちいずれか１つにより合成することができる。いくつかの態様で、式（Ａ）及び式（Ｉ）の化合物は同じ反応器で順次調製することができる。
【００７６】
いくつかの態様で、式（Ｉ）の化合物の合成方法は、プロセス工程の反応物質の相対量を設定することにより向上させることができる。式（Ｉ）の化合物の合成方法のいくつかの態様では、ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランと金属アルミニウム水素化物の相対量は、金属アルミニウム水素化物のＨ原子（及び／又はＤ原子）に対する、ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランのＳｉ−Ｃｌ基のモル比、１．０：０．５〜１．０：１．５、あるいは１．０：０．８〜１．０：１．５、あるいは１．０：１．０〜１．０：１．５により特徴付けられる。
【００７７】
いくつかの態様で、式（Ｉ）の化合物の合成方法は、金属アルミニウム水素化物の性質により更に特徴付けることができる。金属アルミニウム水素化物の金属はアルミニウムではない。金属アルミニウム水素化物はＩ族又はＩＩ族の金属アルミニウム水素化物であり得る。ＩＩ族の金属アルミニウム水素化物は、式ＭＢ（ＡｌＨ４）２又はＭＢ（ＡｌＤ４）２、あるいはＭＢ（ＡｌＨ４）２、あるいはＭＢ（ＡｌＤ４）２（式中、ＭＢはＩＩ族金属であり、各Ｈは水素原子であり、Ｄは重水素原子である）であり得る。ＩＩ族の金属アルミニウム水素化物の例は、水素化アルミニウムマグネシウム及び水素化アルミニウムカルシウムである。あるいは金属アルミニウム水素化物は、Ｉ族の金属アルミニウム水素化物でもよい。Ｉ族の金属アルミニウム水素化物は、式ＭＢＡｌＨ４又はＭＢＡｌＤ４、あるいはＭＢＡｌＨ４、あるいはＭＢＡｌＤ４であり得る（式中、ＭＢはＩ族金属であり、Ｈは水素原子であり、Ｄは重水素原子である）。Ｉ族の金属ＭＢは、Ｌｉ、Ｎａ又はＫであり得る。Ｉ族の金属アルミニウム水素化物の例は、ＫＡｌＨ４、ＮａＡｌＨ４、ＬｉＡｌＨ４、ＫＡｌＤ４、ＮａＡｌＤ４及びＬｉＡｌＤ４である。Ｉ族の金属アルミニウム水素化物は、ＫＡｌＨ４、ＮａＡｌＨ４又はＬｉＡｌＨ４、あるいはＮａＡｌＨ４又はＬｉＡｌＨ４、あるいはＫＡｌＨ４、あるいはＮａＡｌＨ４、あるいはＬｉＡｌＨ４、あるいはＫＡｌＤ４、ＮａＡｌＤ４又はＬｉＡｌＤ４、あるいはＮａＡｌＤ４又はＬｉＡｌＤ４、あるいはＫＡｌＤ４、あるいはＮａＡｌＤ４、あるいはＬｉＡｌＤ４であり得る。あるいは金属アルミニウム水素化物は、上述の例の任意の２種以上の組み合わせでもよい。例として、金属アルミニウム水素化物は、ＮａＡｌＨ４とＬｉＡｌＨ４との組み合わせ、又はＬｉＡｌＨ４とＭｇ（ＡｌＨ４）２との組み合わせでもよい。典型的に、金属アルミニウム水素化物の少なくともいくつか、あるいはすべてがＬｉＡｌＨ４である。
【００７８】
金属アルミニウム水素化物について異なる組成を有するプロセスは、少なくとも１つの結果、特性、機能及び／又は使用法において互いに異なることがある。異なる金属アルミニウム水素化物は、異なる還元活性及び／又は選択性を提供することができる。
【００７９】
いくつかの実施態様では、金属アルミニウム水素化物は錯化剤を更に含まない。他の実施態様では、金属アルミニウム水素化物は、Ａｌに対し配位結合を形成することになる錯化剤を更に含む。錯化剤は、例えばアルキルエーテル（例；ジエチルエーテル）、オキサシクロアルカン（例；テトラヒドロフラン）又はトリアルキルアミン（例；トリメチルアミン）など、Ｏ、Ｎ又はＳを含有する非プロトン性化合物であり得る。錯化剤は、金属アルミニウム水素化物の保存安定性を向上するため又は反応性を調整するためなどに使用できる。錯化剤は、還元接触工程を実施する前に反応混合物から除去できる。
【００８０】
本方法において使用に好適な金属アルミニウム水素化物は一般に知られている。適する金属アルミニウム水素化物は、例えばＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社（米国ミズーリ州セントルイス）などの供給元から容易に入手可能であり、及び／又は好適な方法により調製できる。いくつかの実施態様では、金属アルミニウム水素化物はトリアルキルアルミニウムを更に含まない。他の実施態様では、金属アルミニウム水素化物はトリアルキルアルミニウムを更に含む。
【００８１】
接触工程での添加順序が重要な場合がある。例えば、式（Ａ）の化合物の合成方法において、ジイソプロピルアミノ基供給源は、化合物（Ａ）の生成に好都合な炭化水素媒体中、ヘキサクロロジシランの混合物に添加される。ヘキサクロロジシランがジイソプロピルアミノ基供給源に加えられる場合、化合物（Ｂ）の生成が有利になる。式（Ｉ）の化合物の合成方法において、金属アルミニウム水素化物は、溶剤中、式（Ａ）の化合物の混合物に加えることができ、その逆も同じである。反応条件は、式（Ｉ）の化合物の収率及び／又は式（Ｉ）の化合物を合成する際の選択性を最大にするため、異なる添加順序について容易に最適化することができる。
【００８２】
いくつかの態様では、プロセスは、実施例で後述されるそれらのいずれか１つの種であると更に定義することができる。
【００８３】
いくつかの態様では、式（Ａ）又は式（Ｉ）の化合物は、独立してその同位体組成により更に定義することができる。各化合物は、独立して、天然存在比の同位体、あるいは同位体濃縮物、あるいは前述の形態の混合物であり得る。式（Ａ）又は式（Ｉ）の化合物の同位体濃縮物には、重水素、三重水素、２９Ｓｉ、３０Ｓｉ、３２Ｓｉ、又はそれらの任意の２種以上の組み合わせを、天然存在比よりも多量に含むものが含まれる。本明細書で記述された化合物の使用に加えて、化合物の同位体濃縮物は、同位体濃縮した化合物又はその化合物から製造された同位体濃縮したシリコン材料（例えば、フィルム）の検出が有益である用途において有用な場合がある。かかる用途の例は、医学研究及び偽造防止用途である。異なる同位体組成を有する式（Ａ）又は式（Ｉ）の化合物は、少なくとも１つの特性、機能及び／又は使用法において互いに異なることがある。
【００８４】
式（Ａ）又は式（Ｉ）の各化合物は、独立して、無水条件下（すなわち、水分がない状態）、不活性雰囲気下、又は典型的に両者、すなわち無水不活性雰囲気下で保管することができる。不活性雰囲気は、分子状窒素、ヘリウム、アルゴン又はこれらのいずれか２種以上の混合物のガスであってもよい。異なる水分濃度を有する式（Ａ）又は式（Ｉ）の化合物は、少なくとも１つの特性、機能及び／又は使用法において互いに異なることがある。
【００８５】
接触工程のいずれかは、独立して反応物質の撹拌を更に含んでもよい。撹拌は、反応混合物中の反応物質と追加成分の混合及び接触を促進することができる。かかる接触工程は、独立して、撹拌とともに又は撹拌なしに他の条件を使用することができる。特定の接触工程において意図される反応生成物を生成するために、反応物質の接触、すなわち反応を促進するよう他の条件を調整することができる。かかる他の条件は、反応収率を向上させるか、特定の反応副生成物の量を最小限にするよう結果に作用する条件であり得る。かかる他の条件の例は、雰囲気、温度及び圧力である。例えば、還元及び／又は置換接触工程は、独立して、無水アルゴン又はヘリウムガスの気流などの不活性ガス雰囲気下で実施してよい。代替的に又は追加的に、還元及び／又は置換接触工程は、独立して、前述の反応を認識できる最低温度から、使用される圧にて最も沸騰の低い成分の沸点のうちのより低い沸点のものまでの、反応物質温度を含むことができる。反応は、例えば２９Ｓｉ及び／又は１Ｈ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法により、反応物質の消失又は生成物の出現を検出することにより認識できる。例えば、接触工程は、独立して、−６０℃〜１００℃、あるいは−２０〜９５℃、あるいは０℃〜９０℃、あるいは２０℃〜９０℃の反応物質温度を含み得る。接触工程は、独立して、周囲圧力より低い、例えば１０１．３キロパスカルより低い圧力下で実施することができる。異なる接触工程において使用される条件は、本明細書で記載される任意の他の接触工程及び／又は分離工程において使用される条件と同一であっても異なっていてもよい。
【００８６】
式（Ａ）及び式（Ｉ）の化合物の合成方法のいくつかの態様では、分離工程の開始前に接触工程のうちいずれか一工程が余りに長時間行われると、分離工程により精製される式（Ａ）又は式（Ｉ）のそれぞれの化合物の収率に、望ましくない低下が生じ得る。それ故、接触工程と分離工程を同時に同じ条件下で実施することは有利であり得る。接触工程と分離工程の平行実施は、例えば、意図する反応を実施し、得られる反応混合物から真空蒸留などの連続蒸留により所望の反応生成物（例えば、場合に応じて、式（Ａ）又は式（Ｉ）の化合物）を分離するのに有用な条件下で、反応物質と媒体（例えば、場合に応じて、炭化水素媒体又は溶剤）を一緒に接触させることにより行うことができる。このようにして、精製される式（Ａ）及び式（Ｉ）の化合物の収率は、使用される条件下で最適化できる。なぜなら式（Ａ）及び式（Ｉ）の化合物は、作られるとすぐに反応混合物から除去され、適宜冷却されるためである。
【００８７】
いくつかの態様では、式（Ｉ）の化合物の合成方法は、式（Ａ）の化合物の供給源として、式（Ａ）の化合物の合成方法の接触工程から得られる反応混合物を、精製せずに直接使用する。例えば、式（Ａ）の化合物の合成方法から得られる反応混合物は、後に式（Ｉ）の化合物の合成方法に使用するまで保管できる。保管は≦−５０℃の温度での冷蔵を含み得る。あるいは前述したように、式（Ａ）の化合物を、かかる化合物を含有する反応混合物から分離及び／又は精製することができ、分離された及び／又は精製された式（Ａ）の化合物は、その後式（Ｉ）の化合物の合成方法に使用することができる。
【００８８】
式（Ａ）及び式（Ｉ）の化合物を、かかる化合物を合成するそれぞれの反応混合物から分離するために使用される分離工程は、式（Ａ）又は式（Ｉ）の化合物をそれらの反応副生成物及び何らかの未反応の反応物質又は追加成分（例えば、媒体）から分離するのに好適な任意の手法を含むことができる。異なる式（Ａ）及び式（Ｉ）の化合物に対しては、異なる手法が好ましい場合もある。使用する手法は１種類であってもよく、あるいは２種類以上の手法を連続的に使用してもよい。不純物含量を繰返し低減するため、各回にそれ以前の分離により得られた精製物を用い、所与の手法を１回又は２回以上実施して、繰り返し精製された式（Ａ）又は式（Ｉ）の化合物、例えば、繰り返された分だけアルキルアンモニウム塩化物の濃度が低減されている、精製された式（Ａ）の化合物、又は繰り返された分だけアルミニウムの原子濃度が低減されている、精製された式（Ｉ）の化合物を得ることもできる。好適な手法の例は、傾しゃ、蒸留、蒸発、抽出、ろ過、凍結乾燥、ガスクロマトグラフィー、イオン交換クロマトグラフィー、分配、相分離、逆相液体クロマトグラフィー、留去、揮発及び洗浄である。代替的に又は追加的に、式（Ａ）及び式（Ｉ）の化合物のそれぞれを逆相液体クロマトグラフィーにかけてもよい。好適な逆相液体クロマトグラフィーの手法の例は、逆相中圧カラムクロマトグラフィー（ＲＰ−ＭＰＬＣ）及び逆相高圧カラムクロマトグラフィー（ＲＰ−ＨＰＬＣ）である（ここで、固定相はシリカゲルなどの固形であり、移動相は無水の非プロトン性有機溶剤、例えば無水ヘキサン、無水アセトニトリル、無水エチルアセタート又はそれらのいずれか２種以上の混合物などである）。
【００８９】
例えば、式（Ａ）及び式（Ｉ）の化合物の合成方法のいくつかの態様では、接触工程が、独立して、それより前の工程から（任意の予備工程から）接触工程に持ち越された固形物を有し、かつ／又は合成中に固形の反応副生成物としてその場で生成される固体沈殿物を有する、反応混合物を生成することがある。例として、固形の反応副生成物は、ＭＡ及びＭＢに依存し、場合に応じて、ＭＡＸ若しくはＭＢＸ、例えばＬｉＣｌ、ＮａＣｌ、又は塩ＭＡＸ２若しくはＭＢＸ２、例えばＭｇＣｌ２若しくはＣａＣｌ２であり得る。かかる態様では、分離工程は、塩などの固形物を除去するためにかかる反応混合物をろ過して、場合に応じて式（Ａ）又は式（Ｉ）の化合物を含有しており、かつ、固形の反応副生成物のないろ過液を与える工程を含むことができる。
【００９０】
固形の反応副生成物をろ過した後、場合に応じて式（Ａ）又は（Ｉ）の化合物を含有する得られたろ過液を蒸留又はストリップして、揮発性成分を除去し、場合に応じて式（Ａ）又は式（Ｉ）の化合物の濃縮物を含有する残余を与えることができる。このようにして除去される揮発性成分は、式（Ａ）又は式（Ｉ）の化合物の沸点よりも低沸点を有する成分であり、例として炭化水素媒体、何らかの未反応のジイソプロピルアミン、及び／又は存在するなら、ピリジン若しくはトリアルキルアミン、及び／又はＳｉ−Ｓｉ結合開裂に関係する何らかの反応副生成物、例えばジイソプロピルアミノトリクロロシラン（式（Ａ）の化合物の合成方法では全て）を挙げることができる。式（Ｉ）の化合物の合成方法において、揮発性成分は、モノシラン、及び／又はＳｉ−Ｓｉ結合開裂に関係する何らかの反応副生成物、例えばジイソプロピルアミノシラン（ｉ−Ｐｒ）２ＮＳｉＨ３であり得る。
【００９１】
場合に応じて、式（Ａ）又は式（Ｉ）の化合物の沸点より低い沸点を有する何らかの反応副生成物及び反応混合物の他の成分を、蒸発法により除去して、それぞれ式（Ａ）又は式（Ｉ）の化合物の濃縮された残余を与えることができる。式（Ａ）又は式（Ｉ）の化合物を残余から蒸留又はストリップして、場合に応じて、精製された式（Ａ）又は式（Ｉ）の化合物を与えることができる。蒸留又はストリッピングによる釜残渣は、何らかの不揮発性反応副生成物及び／又は何らかの不揮発性追加成分を含有する別の残余を含むことがある。このようにして残された不揮発性成分は、式（Ａ）又は式（Ｉ）の化合物の沸点より高い沸点を有する成分であり、例として、不揮発性媒体、例えば溶剤又はいくつかの態様では、第二溶剤（例えば、式（Ｉ）の化合物の合成方法で）等、及び／又は接触工程中２種以上のシラン分子の縮合により生成されたオリゴマー副生成物若しくは高分子副生成物を挙げることができる。
【００９２】
式（Ａ）及び式（Ｉ）の化合物の純度は、独立して、逆相液体クロマトグラフィー、又はより好ましくは後述するガスクロマトグラフィー（ＧＣ）で測定することができる。例えば、前述した式（Ａ）及び（Ｉ）の化合物の純度についての数値は、面積％（ＧＣ）とすることができる。各≦１００面積％（ＧＣ）は、独立して、精製された式（Ａ）又は式（Ｉ）の化合物がそれぞれの式（Ａ）又は式（Ｉ）の化合物それ自体である態様での１００面積％（ＧＣ）に等しいとしてよい。あるいは、各≦１００面積％（ＧＣ）は、独立して、精製された式（Ａ）又は式（Ｉ）の化合物が式（Ａ）又は式（Ｉ）の化合物以外の少なくとも１つの追加成分を含む組成物である態様での＜１００面積％（ＧＣ）であるとしてもよい。＜１００面積％（ＧＣ）を有する組成物中、式（Ａ）又は式（Ｉ）の化合物の最大純度は、９９．９９９９９９９面積％（ＧＣ）（「ナインナイン」純度）、あるいは９９．９９９９９９面積％（ＧＣ）（「エイトナイン」純度）、あるいは９９．９９９９９面積％（ＧＣ）（「セブンナイン」純度）、あるいは９９．９９９９面積％（ＧＣ）（「シックスナイン」純度）、あるいは９９．９９９面積％（ＧＣ）（「ファイブナイン」純度）、あるいは９９．９９面積％（ＧＣ）（「フォーナイン」純度）、あるいは９９．９面積％（ＧＣ）とすることができる。式（Ｉ）の化合物又は前述のシックスナイン純度〜ナインナイン純度の式（Ｉ）の化合物から本質的になる組成物は、エレクトロニクス及び／又は光電池用途用シリコン材料を作るのに特に有用であり得ると考えられており、一般的に、「ナイン」の数で表される純度が高くなるほど、かかる用途での有用性が増す。
【００９３】
別の発明態様は、アミノシラン中の塩化物のレベルを低減させる方法であり、以下の工程：ｉ）金属水素化物又はｉｉ）金属アミド塩を、アミノシラン及び塩化物種を含有するアミノシラン組成物と混ぜ合わせて、アミノシランと、金属水素化物又は金属アミド塩と塩化物種との反応で生成される塩素含有反応生成物と、の混合物を生成する工程、並びにアミノシランを反応生成物から分離する工程、を含む。
【００９４】
混ぜ合わせられた金属水素化物及び金属アミド塩は、ジイソプロピルアミノジシランを生成する態様において上述の通りのものである。
【００９５】
アミノシラン組成物中のアミノシランは任意のアミノシランであってよく、あるいはアミノシランはアミノジシランであり、あるいはアミノシランは上述の通りのジイソプロピルアミノジシランである。
【００９６】
アミノシラン組成物は塩化物種を含む。塩化物種は、共有結合した塩素原子を含む何らかの化合物、又は塩素原子を含む何らかの化合物、又は何らかの供給源から遊離した塩素原子であってよく、あるいは塩化物種は、共有結合した塩素原子を含むシランであり、又は遊離塩素原子であり、あるいは塩化物種はアミノクロロシラン又はアミノクロロジシランである。理論により束縛されることを望まないが、塩化物種がアミノクロロシラン又はアミノクロロジシランであれば、金属水素化物又は金属アミド塩とアミノクロロシラン及び／又はアミノクロロジシランとの反応により、より多くの又は新しいアミノシランが生成できると考えられる。
【００９７】
アミノシラン組成物は、アミノシラン組成物の全ての材料重量に基づいて、５ｐｐｍｗを超え、あるいは１０ｐｐｍｗを超え、あるいは２５ｐｐｍｗを超え、あるいは１００ｐｐｍｗを超える塩化物を含む。
【００９８】
アミノシラン組成物中の塩化物の量は当該技術分野で公知である方法によって測定できる。例えば、塩化物の量はイオンクロマトグラフィーで測定できる。
【００９９】
混合物中で生成されるアミノシランは上述の通りである。
【０１００】
理論により束縛されることを望まないが、金属水素化物又は金属アミド塩と塩化物種との塩素含有反応生成物は、塩化物種の塩素原子との反応により生成される不揮発性物質であり得ると考えられる。例えば、金属水素化物又は金属アミドは、不純物のアミノクロロシランと反応して、新しいアミノシラン及び別の不揮発性塩化物化合物、塩素含有反応生成物を生成することができる。更に、金属水素化物又は金属アミド塩は、塩化物種（ただし、必ずしも塩化物種の塩素と限らない）と反応して、アミノシランよりも高い沸点を有する新しい物質を生成することがあると考えられる。アミノシランは、その後、より高沸点の不揮発性の塩素含有反応生成物から蒸留などの分離プロセスによって容易に分離することができる。
【０１０１】
１つの実施態様では、アミノシランを金属水素化物又は金属アミド塩と塩化物種との塩素含有反応生成物から分離するために、混合物は蒸留される。
【０１０２】
例えば蒸留により分離されたアミノシランは、分離されたアミノシランの重量に基づいて、２０ｐｐｍｗ未満、あるいは１０ｐｐｍｗ未満、あるいは５ｐｐｍｗ未満の塩化物を含む。
【０１０３】
別の発明態様は、式（Ｉ）：［（ＣＨ３）２ＣＨ］２ＮＳｉＨ２ＳｉＨ３  （Ｉ）のジイソプロピルアミノ−ジシランの合成方法であり、かかる方法は：金属アルミニウム水素化物にジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランを接触させて、沸点で特徴付けられるジイソプロピルアミノ−ジシランを生成する工程、ここで、金属アルミニウム水素化物の金属は元素周期表のＩ族又はＩＩ族の元素であり、接触工程は真空下かつジイソプロピルアミノ−ジシランをその生成後気化させる温度下でのものである、並びに生成後、未反応のジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシラン及び金属アルミニウム水素化物から蒸留によりジイソプロピルアミノ−ジシランを分離する工程、ここで、蒸留はジイソプロピルアミノ−ジシランの生成と同時に行われる、を含む。
【０１０４】
金属アルミニウム水素化物、ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシラン、及び沸点で特徴付けられるジイソプロピルアミノ−ジシランは、上述の通りのものである。
【０１０５】
当業者であれば基本的な蒸留の実施方法をご存知であろう。しかし、本発明のこの態様での蒸留は、ジイソプロピルアミノ−ジシランの生成と同時に行われる。同時に蒸留を行うとは、ジイソプロピルアミノ−ジシランが生成されるに伴い蒸留が開始されるという意味である。ジイソプロピルアミノ−ジシランが生成されるに伴い蒸留が開始されることにより、ジイソプロピルアミノ−ジシランが金属アルミニウム水素化物に曝される時間が制限され、その結果Ｓｉ−Ｓｉジシラン結合の開裂が少なくなるので、収率が増加することになると考えられる。
【０１０６】
接触工程は、少なくとも９０℃、あるいは少なくとも８０℃、あるいは少なくとも７０℃の温度下でのものである。
【０１０７】
接触工程は、０．１〜１３ｋＰａ（１〜１００トール）、あるいは０．１〜７ｋＰａ（１〜５０トール）、あるいは１．３〜３．３ｋＰａ（１０〜２５トール）の圧力下でのものである。
【０１０８】
本発明の実施態様は以下に番号付けされた態様をまた含む。
【０１０９】
態様１．式（Ａ）：［（ＣＨ３）２ＣＨ］２ＮＳｉＣｌ２ＳｉＣｌ３（Ａ）のジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランの合成方法であって、炭化水素媒体中で、ヘキサクロロジシラン（ＳｉＣｌ３ＳｉＣｌ３）をジイソプロピルアミノ基供給源に接触させて、式（Ｂ）：［（ＣＨ３）２ＣＨ］２ＮＳｉＣｌ２ＳｉＣｌ２Ｎ［ＣＨ（ＣＨ３）２］２  （Ｂ）の化合物が存在するならばその収率と比べて高収率で、式（Ａ）の化合物を与える工程、ここで、ジイソプロピルアミノ基供給源は、ヘキサクロロジシランに対して、０．５０〜１．１９モル当量の金属ジイソプロピルアミド［（ｉ−Ｐｒ）２Ｎ］ｍＭＡ若しくは金属ジイソプロピルアミドとジイソプロピルアミンとの混合物（式中、下付き文字ｍは１又は２であり、ｍが１であればＭＡは元素周期表のＩ族の元素であり、ｍが２であればＭＡは元素周期表のＩＩ族の元素である）であり、又はジイソプロピルアミノ基供給源は、１．０〜２．３９モル当量のジイソプロピルアミン（（ｉ−Ｐｒ）２ＮＨ）若しくは金属ジイソプロピルアミドとジイソプロピルアミンとの混合物であり、又はジイソプロピルアミノ基供給源は、０．５０〜１．１９モル当量のジイソプロピルアミン（（ｉ−Ｐｒ）２ＮＨ）若しくは金属ジイソプロピルアミドとジイソプロピルアミンとの混合物、あるいは０．５０〜１．１９モル当量のピリジン若しくはトリアルキルアミン（（アルキル）３Ｎ）（式中、各アルキルは独立して、（Ｃ２〜Ｃ１０）のアルキルである）との混合物である、を含む、方法。
【０１１０】
態様２．金属ジイソプロピルアミドを、接触工程においてジイソプロピルアミノ基供給源として使用し、かつ、ｍが１であり、ＭＡがリチウム、ナトリウム若しくはカリウムであり、又はｍが２であり、ＭＡがマグネシウム若しくはカルシウムであり、かつ、式（Ａ）の化合物の収率が３０％以上である、態様１に記載の方法。
【０１１１】
態様３．金属ジイソプロピルアミドを、接触工程においてジイソプロピルアミノ基供給源として使用し、かつ、金属ジイソプロピルアミドのモル当量が、ヘキサクロロジシランに対して０．９〜１．１である、態様１又は２に記載の方法。
【０１１２】
態様４．１．０〜２．３９モル当量のジイソプロピルアミン（（ｉ−Ｐｒ）２ＮＨ）を、接触工程においてジイソプロピルアミノ基供給源として使用し、かつ、式（Ａ）の化合物の収率が３０％以上である、態様１に記載の方法。
【０１１３】
態様５．ジイソプロピルアミンとピリジン又はトリアルキルアミンとの混合物を、接触工程においてジイソプロピルアミノ基供給源として使用し、ジイソプロピルアミンのモル当量が０．９〜１．１であり、ピリジン又はトリアルキルアミンのモル当量が０．９〜１．１であり（両方ともヘキサクロロジシランに対する当量）、かつ、式（Ａ）の化合物の収率が３０％以上である、態様１に記載の方法。
【０１１４】
態様５．０１．炭化水素媒体中での、ヘキサクロロジシラン（ＳｉＣｌ３ＳｉＣｌ３）のジイソプロピルアミノ基供給源との接触が、ジイソプロピルアミノ基供給源をヘキサクロロジシランに加えることによるものである、態様１に記載の方法。
【０１１５】
態様６．かかる方法が、固形の反応副生成物を生成し、かつ、固形の反応副生成物からジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランを分離して炭化水素媒体中にジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランを含む溶液（この溶液は固形の反応副生成物を含まない）を与える工程を更に含む、態様２〜５のいずれか一つの態様に記載の方法。
【０１１６】
態様７．更に次の工程（ａ）又は（ｂ）：
（ａ）炭化水素媒体をジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランから分離して、ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランの濃縮物を与える工程、又は（ｂ）炭化水素媒体をジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランから分離して、ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランの濃縮物を与え、及びジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランをかかる濃縮物から蒸留して、少なくとも５０％の収率、かつ、９０面積％（ＧＣ）以上の純度で、ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランの精製物を与える工程、を更に含む、態様１〜６のいずれか１つの態様に記載の方法。
【０１１７】
態様８．式（Ｉ）：［（ＣＨ３）２ＣＨ］２ＮＳｉＨ２ＳｉＨ３    （Ｉ）のジイソプロピルアミノ−ジシランの合成方法であって、沸点で特徴付けられる溶剤中で、金属アルミニウム水素化物にジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランを接触させて、沸点で特徴付けられるジイソプロピルアミノ−ジシランを与える工程、ここで、金属アルミニウム水素化物の金属は元素周期表のＩ族又はＩＩ族の元素であり、溶剤の沸点は少なくとも９０℃でジイソプロピルアミノ−ジシランの沸点より少なくとも摂氏１０度高い、及びジイソプロピルアミノ−ジシランを溶剤から分離して、少なくとも３０％の収率、かつ、７０面積％（ＧＣ）以上の純度で、ジイソプロピルアミノ−ジシランの精製物を与える工程、を含む、方法。
【０１１８】
態様９．溶剤が、アルキレングリコールジアルキルエーテルであり、かつ、アルキレングリコールジアルキルエーテルが、テトラエチレングリコールジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテル、プロピレングリコールジ（Ｃ４〜Ｃ８）アルキルエーテル、エチレングリコールジ（Ｃ４若しくはＣ８）アルキルエーテル、又はそれらの任意の２つ以上の組み合わせである、態様８に記載の方法。
【０１１９】
態様１０．アルキレングリコールジアルキルエーテルが、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジオクチルエーテル、又はエチレングリコールジオクチルエーテルである、態様９に記載の方法。
【０１２０】
態様１１．溶剤の沸点が、ジイソプロピルアミノ−ジシランの沸点よりも少なくとも５０℃高い、態様８〜１０のいずれか１つの態様に記載の方法。
【０１２１】
態様１２．本方法が、
沸点で特徴付けられる溶剤中で、金属アルミニウム水素化物にビス（ジイソプロピルアミノ）−ペンタクロロジシランを接触させて、溶剤の沸点より少なくとも１０℃高い沸点で特徴付けられるジイソプロピルアミノ−ジシランを与える工程、ジイソプロピルアミノ−ジシランの沸点より少なくとも１０℃高い沸点で特徴付けられる第二溶剤を加える工程、ジイソプロピルアミノ−ジシラン及び第二溶剤から溶剤を分離する工程、並びに、その後第二溶剤からジイソプロピルアミノ−ジシランを分離して、少なくとも３０％の収率、かつ、少なくとも７０面積％（ＧＣ）の純度で、ジイソプロピルアミノ−ジシランの精製物を与える工程、を含む、態様８に記載の方法。
【０１２２】
態様１３．接触が、その温度が接触工程で生成される反応混合物の凝固点より高いことを条件として、摂氏−６０度（℃）〜１００℃の温度で実施され、かつ接触が、３０％を超える収率でジイソプロピルアミノ−ジシランを与えるのに十分な時間継続される、態様８〜１２のいずれか１つの態様に記載の方法。
【０１２３】
態様１４．式（Ｉ）：［（ＣＨ３）２ＣＨ］２ＮＳｉＨ２ＳｉＨ３    （Ｉ）のジイソプロピルアミノ−ジシランの合成方法であって、以下のパートＡ及びパートＢを含む、方法：
パートＡ：炭化水素媒体中で、ヘキサクロロジシラン（ＳｉＣｌ３ＳｉＣｌ３）を、ヘキサクロロジシランに対して、０．５０〜１．１９モル当量の金属ジイソプロピルアミド［（ｉ−Ｐｒ）２Ｎ］ｍＭＡ（式中、下付き文字ｍは１若しくは２であり、ｍが１であれば、ＭＡは元素周期表のＩ族の元素であり、ｍが２であればＭＡは元素周期表のＩＩ族の元素である）に接触させて、又は１．０〜２．３９モル当量のジイソプロピルアミンに接触させて、又は０．５０〜１．１９モル当量のジイソプロピルアミン（（ｉ−Ｐｒ）２ＮＨ）と０．５０〜１．１９モル当量のトリエチルアミン（Ｅｔ３Ｎ）との混合物に接触させて、式（Ｂ）：［（ＣＨ３）２ＣＨ］２ＮＳｉＣｌ２ＳｉＣｌ２Ｎ［ＣＨ（ＣＨ３）２］２    （Ｂ）（式中、ｉ−Ｐｒはイソプロピルであり、Ｅｔはエチルである）の化合物が存在するならばその収率と比べて高収率で、ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランを与える工程、並びに、パートＢ：沸点で特徴付けられるアルキレングリコールジアルキルエーテル中で、水素化アルミニウムリチウム（ＬｉＡｌＨ４）に、パートＡからのジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランを接触させて、沸点で特徴付けられるジイソプロピルアミノ−ジシランを与える工程、ここで、アルキレングリコールジアルキルエーテルの沸点は、ジイソプロピルアミノ−ジシランの沸点より少なくも摂氏３０度高い、及びジイソプロピルアミノ−ジシランをアルキレングリコールジアルキルエーテルから分離して、パートＢで少なくとも３０％の収率、かつ、７０面積％（ＧＣ）以上の純度で、ジイソプロピルアミノ−ジシランの精製物を与える工程。
【０１２４】
態様１５．パートＡが、態様２〜７のいずれか１つの方法により実施され、パートＢが、態様９〜１３のいずれか１つの方法により実施され、又は両方である、態様１４に記載の方法。
【０１２５】
態様１６．前述の態様のいずれか１つの方法で合成された化合物と、かかる方法の少なくとも１つの反応副生成物と、を含む、組成物。
【０１２６】
態様１７．ピリジン又はトリアルキルアミンがトリアルキルアミンであり、トリアルキルアミンがトリエチルアミン、トリプロピルアミン若しくはトリブチルアミンである、態様１、５及び１５のいずれか１つに記載の方法。
【０１２７】
本発明は、以下の非限定的な実施例によって更に説明され、本発明の実施態様は、この非限定的な実施例の特徴及び限定の任意の組み合わせを含んでもよい。
【０１２８】
ＧＣ−ＦＩＤ条件：長さ３０メートル、内径０．３２ｍｍであり、内面に塗膜の形態で厚さ０．２５μｍの固定相（固定相はフェニルメチルシロキサンからなる）を含む毛管カラム。キャリアガスには、流量毎分１０５ｍｍでヘリウムガスを使用した。ＧＣ装置はＡｇｉｌｅｎｔのモデル７８９０Ａのガスクロマトグラフとした。注入口温度は１５０℃とした。ＧＣの実験温度プロファイルは、５０℃の一定温度で２分（保持）、１５℃／分の速度で２５０℃まで昇温し、次いで２５０℃の一定温度で１０分間（保持）という構成からなった。
【０１２９】
ＧＣ−ＭＳ装置及び条件：試料を電子衝撃イオン化ガスクロマトグラフィー質量分析及び化学イオン化ガスクロマトグラフィー質量分析（ＥＩＧＣ−ＭＳ及びＣＩＧＣ−ＭＳ）で分析した。Ａｇｉｌｅｎｔ  ６８９０ＧＣの条件には、３０メートル（ｍ）×０．２５ミリメートル（ｍｍ）×０．５０マイクロメートル（μｍ）膜構成のＤＢ−１カラムを含んだ。５０℃で２分間の一定温度、２５０℃まで１５℃／分で昇温、及び２５０℃で１０分間一定温度のオーブンプログラム。１ｍＬ／分の定流５０：１スプリット噴射で流れるヘリウムキャリヤーガス。Ａｇｉｌｅｎｔ  ５９７３ＭＳＤの条件には、１５〜８００ダルトンのＭＳスキャン範囲を含み、ＥＩイオン化及びＣＩイオン化には５％のＮＨ３と９５％のＣＨ４の特注ＣＩガス混合物を使用した。
【０１３０】
２９Ｓｉ−ＮＭＲ装置及び溶剤：Ｖａｒｉａｎ  ４００ＭＨｚ  Ｍｅｒｃｕｒｙスペクトロメーターを使用した。Ｃ６Ｄ６を溶剤として使用した。
【０１３１】
１Ｈ−ＮＭＲ装置及び溶剤：Ｖａｒｉａｎ  ４００ＭＨｚ  Ｍｅｒｃｕｒｙスペクトロメーターを使用した。Ｃ６Ｄ６を溶剤として使用した。
【０１３２】
ＩＣ装置及び試料詳細：試料０．２〜０．３ｇをキャップを開けた５０ｍＬポリプロピレン製遠心管に入れた。試料を１０ｍＬのトルエンに溶解した。トルエン溶液を、ドラフト内で１０ｍＬの脱イオン水で（トルエン相と水相を混合するために断続的に手撹拌しながら）滴下処理した。緩くキャップし（排気できるように）、試料混合物をドラフト内におよそ１時間放置した。その後試料にキャップを付け、およそ１分間手で撹拌して、次に遠心分離した。底水層のアリコ−トを０．４５ミクロンのナイロンメンブレンシリンジフィルターを通してろ過し、イオンクロマトグラフィーで分析した。
【０１３３】
アニオン分析を、０．４ｍｍ×１５０ｍｍ  ＡＳ１８−高速カラム、０．４マイクロリットル試料ループ及び電気伝導度検出器を備えたＩＣＳ−５０００イオンクロマトグラフで実施した。溶離にはＫＯＨ勾配を使用した。
【表１】
2017520532.tif 000002
流量＝１０マイクロリットル／分、サプレッサー＝ＡＣＥＳ  ３００、電流＝７ｍＡ。アニオンＩＣ標準には原液としてＳＰＥＸ  Ｃｅｒｔｉｐｒｅｐ  ＩＣＭＩＸ６−１００、ｌｏｔ２１−３６ＶＹＹを使用した。
【０１３４】
周囲温度は別段の表示がない限り、約２３℃である。
【０１３５】
実施例１：  ２．２１モル当量のジイソプロピルアミンを使用してのジイソプロピル−ペンタクロロジシランの合成：
１リットル丸底フラスコ中でヘキサクロロジシラン（ＨＣＤＳ；２０．０ミリリットル（ｍＬ）、０．１１６モル）と無水ヘキサン（２００ｍＬ）を混合した。混合物をドライアイスで−２０℃に冷却した。機械的撹拌機による撹拌下、ヘキサン（１００ｍＬ）中のジイソプロピルアミン（ＤｉＰＡ；３５．８ｍＬ、０．２５６モル）の溶液を−２０℃付近で３５分間かけて添加した。添加後、スラリーを２３℃に温め、一晩撹拌（ボディー化）した。別のヘキサン１００ｍＬを加え、スラリーを希釈し、希釈されたスラリーをタイプＤガラスフリット（２．５ｃｍ（１インチ）の厚さの珪藻土（ＣＥＬＩＴＥ）で覆った）に通してろ過した。得られたフィルターケーキを１００ｍＬのヘキサンで洗浄した。透明なろ液（約４００ｍＬ）を集めた。ろ液を真空（＜１．３ｋＰａ（１トール））下蒸留し、揮発性有機物を除去した。透明な黄色液体として粗ジイソプロピル−ペンタクロロジシラン２８．４３ｇ（収率７３．５％）を回収した。
【０１３６】
実施例２：  １．１０モル当量のジイソプロピルアミンと１．１０モル当量のトリエチルアミンを使用してのジイソプロピル−ペンタクロロジシランの合成：ヘキサン（１００ｍＬ）中のＤｉＰＡ  ３５．８ｍＬに替えて、ヘキサン（１００ｍＬ）中のＤｉＰＡ（１７．９ｍＬ、０．１２８モル）とトリエチルアミン（１７．８ｍＬ、０．１２８モル）との溶液を使用することを除いて、実施例１の手順を繰り返した。透明なろ液の量は約４５０ｍＬであった。揮発性有機物の除去のための蒸留後、透明な黄色液体として粗ジイソプロピル−ペンタクロロジシラン２９．２ｇ（収率７５．５％）を回収した。
【０１３７】
実施例３：  １．１０モル当量のリチウムジイソプロピルアミドを使用してのジイソプロピル−ペンタクロロジシランの合成：２Ｌ丸底フラスコ中でヘキサン中の１０．０Ｍのｎ−ＢｕＬｉ溶液（９２．０ｍＬ；０．９２０モル）と無水ヘキサン（８２８ｍＬ）を混合した。磁気撹拌機による撹拌下、ＤｉＰＡ（１２９．０ｍＬ、０．９２０モル）を最高４０℃にて１５分間で添加した。得られたリチウムジイソプロピルアミド溶液を２３℃で１時間撹拌した。別の２Ｌ丸底フラスコにＨＣＤＳ（１４４．０ｍＬ、０．８３６モル）とヘキサン９３．１ｍＬを加えた。２つ目のフラスコを少量のドライアイスで０℃近くに冷却した。機械的撹拌機による撹拌下、リチウムジイソプロピルアミド溶液を、内径０．６３５センチメートル（ｃｍ）（１／４インチ）のポリ（テトラフルオロエチレン）管を通してある流量で２つ目のフラスコに圧送した。直ちに白色沈殿物が生成した。流量を制御して、反応温度を４０℃以下に維持した。添加に１時間１５分かかった。添加後、一晩スラリーを撹拌（ボディー化）した。その後、スラリーをろ過し、実施例１に類似する手順を使用して揮発性有機物を除去して、透明な黄色液体として粗ジイソプロピル−ペンタクロロジシラン１９９．８ｇ（収率７１．６％）を与えた。
【０１３８】
実施例４：  実施例１の粗ジイソプロピル−ペンタクロロジシランからジイソプロピル−ペンタクロロジシランを蒸留して、精製されたジイソプロピル−ペンタクロロジシランを含む蒸留物を与えた。
【０１３９】
実施例５：  ジイソプロピルアミノ−ジシランの合成：
テトラエチレングリコールジメチルエーテル（ＴＥＧＤＭＥ、７６０ｍＬ）を２Ｌ丸底フラスコに加えた。ＴＥＧＤＭＥをドライアイスで０℃に冷却し、その後窒素ブランケット下で粉末ＬｉＡｌＨ４（６３．５ｇ、１．６７モル）を１５分で注ぎ込んだ。得られたスラリーを０℃〜６℃で３０分間機械的に攪拌し、その後スラリーを十分な真空（０．１ｋＰａ（１トール）より低い）下で脱酸素化した。得られたＬｉＡｌＨ４のスラリーをドライアイスで−２０℃に冷却した。定流量の窒素ガスを導入して、フラスコの上部空間を掃引し、適度の流量（２，０００ｍＬ／時）でバブラーを通して空気中に放出した。実施例４の蒸留したジイソプロピル−ペンタクロロジシラン（４４６．５ｇ、１．３４モル）を−１０℃未満で滴下ロートを通して２．５時間でフラスコに滴下した。滴下後、反応混合物を２３℃に温め、一定の窒素掃引下一晩撹拌した。その後、簡単な真空蒸留装置を十分な真空（０．１ｋＰａ（１トール）より低い）下で使用して、反応混合物を徐々に１００℃に加熱し、透明な黄色液体として粗ジイソプロピルアミノ−ジシラン（ＤＰＤＳ）１４１．２ｇ（収率６５．４％）を集めた。粗ＤＰＤＳはＧＣ−ＦＩＤで数量化された８５％（面積）のＤＰＤＳを含有していた。粗ＤＰＤＳを分別蒸留して、≧９８面積％（ＧＣ）の純度を有する精製されたＤＰＤＳを与えた。
【０１４０】
実施例６：  いくつかの反応剤を低塩化物の少量（２〜６ｇ）のＤＰＤＳで試験した。設定時間後、生成物を１５０ｍｍビグリューカラムを通して蒸留し、収率のために秤量し、組成について１Ｈ  ＮＭＲで分析し、蒸留生成物の塩化物濃度を測定するためにイオンクロマトグラフィー（ＩＣ）分析に提出した。使用されたＤＰＤＳは、異なる塩化物濃度（５８０ｐｐｍ  Ｃｌ；と７８ｐｐｍ  Ｃｌ）を有する２バッチから供給された。結果は次の表にある。
【表２】
2017520532.tif 000003
［Ｃｌ］０は出発塩化物である。［Ｃｌ］Ｆは最終塩化物である。「スーパーヒドリド」はリチウムトリエチルボロヒドリドである。「ＬＤＡ」はリチウムジイソプロピルアミドを意味する。
実施例７：  粗ＤＰＤＳを１バッチし調製たところ、塩化物種を不純物として含有した。粗ＤＰＤＳのＩＣ分析により、２７５２ｐｐｍ（およそ０．３％）の高塩化物濃度を有することが明らかになった。３００ｒｐｍにセットされた磁気攪拌棒を使用して全ての試料を攪拌した。粗ＤＰＤＳのブランク蒸留により塩化物濃度が１５５６±１８６ｐｐｍに低減した。この蒸留にはおよそ０．０１ｋＰａ（１０−２トール）の真空を使用した。
【表３】
2017520532.tif 000004
［Ｃｌ］０は出発塩化物である。［Ｃｌ］Ｆは最終塩化物である。「スーパーヒドリド」はリチウムトリエチルボロヒドリドである。「ＬＤＡ」はリチウムジイソプロピルアミドを意味する。「ＴＥＧＤＭＥ」はテトラエチレングリコールジメチルエーテルを意味する。
【０１４１】
実施例８：  １．２グラムの水素化アルミニウムリチウムを、ジャケット付き撹拌フラスコ中の１２グラムのテトラエチレングリコールジメチルエーテルに投入し、スラリーを形成した。ジイソプロピルアミノクロロジシラン（７．５グラム）を別のジャケット付き撹拌フラスコに投入した。両方のジャケット付きフラスコを６０℃に加熱した。ジイソプロピルアミノクロロジシランを入れたフラスコを真空（ほぼ９５ｋＰａ（２８ｉｎＨｇ）にした。加熱されたスラリーをゆっくりクロロシランに添加した。発熱反応により９０℃までの温度上昇が観察された。０℃でジャケット付きコイルコンデンサを通して凝縮された塔頂留出物材料およそ１グラムを集めた。ＧＣ＿ＴＣＤ分析を塔頂留出物材料について実施した。得られた混合物は、約３４％のジイソプロピルアミノジシランと、残りの組成物の大部分として高沸点材料とを含有した。
【０１４２】
実施例９：  これらの実験で使用されたＤＰＤＳは、３．６９ｇのＬＡＨ（水素化アルミニウムリチウム）を５１．０ｇのＴＥＧＤＭＥ中にスラリー化したのを使用してその場で製造した。−１５℃に冷却するように釜をセットし、釜が−５℃に達した時ジイソプロピルアミンペンタクロロジシラン（ＤＰＤＣ）のＬＡＨスラリーへの添加を開始した。２５ｇのＤＰＤＣを約２０分間かけて添加した。ＤＰＤＣ添加が完了した後、釜を約５分間隔で順次０、１０及び２０℃に温め、その後室温で３０分間攪拌した。その後塩化物除去剤を添加し、反応混合物をストリッピング前に３時間攪拌した。ストリッピングプロセスの間、十分な真空下で釜を順次５０、６０、７０、８０、９０、１００及び１１０℃に加熱し、受けフラスコは−２０℃に冷却した。ストリッピングは各試料について約５０分かかった。これらの試験の結果が次の表にある。
【表４】
2017520532.tif 000005
【０１４３】
ＬＡＨ（１０．９４ｇ）を１５６ｇのＴＥＧＤＭＥと混合し、−１５℃に冷却した。７４．７ｇのＤＰＤＣを４７分間にかけて釜に添加した。釜の温度は、発熱反応により最高１１℃に上昇した。釜を５分間かけてまずは１０℃に、その後１０分間かけて２０℃に上昇させた。釜を３０分間攪拌した。シクロヘキサン中の１．５ＭのＬＤＡ／ＴＨＦ  ８ｍＬを混合物に添加し、２度の発熱を生じた。釜を３時間撹拌した。最大温度１１０℃かつ最大真空０．３１ｋＰａ（２．３トール）で７０分間かけてストリッピングを行った。各試験により２２ｇの生成物が生成した。これにより得られた粗ＤＰＤＳ試料は、それぞれ３１０ｐｐｍ及び２８６ｐｐｍの塩化物濃度を有した。
【０１４４】
留分を混合して、４４．７ｇの粗ＤＰＤＳを与え、混合してその後分別蒸留した。釜を当初５０℃に温め、一方コンデンサ及び受け器を−２５℃に冷却しかつ４．０ｋＰａ（３０トール）に減圧した。加熱流体温度を６０℃に上昇させ、一方圧力は２．９ｋＰａ（２２トール）に下げて、粗混合物を還流させた。釜温度が５７℃を示し、圧力が２．５ｋＰａ（１９トール）を示した時、初留分が出てきた。８グラムの材料を集めた。釜温度が７８℃を示し圧力が２．６３ｋＰａ（１９．７トール）を示したとき、生成物留分を集めた。１３ｇの生成物を集めた。残りの２３．７ｇの材料はポットとして引き取られた。各留分の塩化物濃度は以下の通りである：初留分−４０ｐｐｍ、生成物留分−５４ｐｐｍ、残液−７２７ｐｐｍ。
【０１４５】
以下の特許請求の範囲は、参照により本明細書に組み込まれ、用語「請求項」及び「複数の請求項」はそれぞれ用語「態様」及び「複数の態様」に置き換えられる。本発明の実施態様は、これらの得られた番号付けされた態様も包含する。
【手続補正書】
【提出日】平成28年11月28日(2016.11.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ａ）のジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランの合成方法であって、
［（ＣＨ３）２ＣＨ］２ＮＳｉＣｌ２ＳｉＣｌ３    （Ａ）、
炭化水素媒体中で、ヘキサクロロジシラン（ＳｉＣｌ３ＳｉＣｌ３）をジイソプロピルアミノ基供給源に接触させて、式（Ｂ）：［（ＣＨ３）２ＣＨ］２ＮＳｉＣｌ２ＳｉＣｌ２Ｎ［ＣＨ（ＣＨ３）２］２    （Ｂ）の化合物が存在するならばその収率と比べて高収率で、前記式（Ａ）の化合物を与える工程、
ここで前記ジイソプロピルアミノ基供給源は、前記ヘキサクロロジシランに対して、
０．５０〜１．１９モル当量の金属ジイソプロピルアミド［（ｉ−Ｐｒ）２Ｎ］ｍＭＡ（式中、ｉ−Ｐｒはイソプロピルであり、下付き文字ｍは１又は２であり、ｍが１であればＭＡは元素周期表のＩ族の元素であり、ｍが２であればＭＡは元素周期表のＩＩ族の元素である）であり、又は前記ジイソプロピルアミノ基供給源は、１．０〜２．３９モル当量のジイソプロピルアミン（（ｉ−Ｐｒ）２ＮＨ）であり、又は前記ジイソプロピルアミノ基供給源は、０．５０〜１．１９モル当量のジイソプロピルアミン（（ｉ−Ｐｒ）２ＮＨ）と０．５０〜１．１９モル当量のピリジン若しくはトリアルキルアミン（（アルキル）３Ｎ）（式中、各アルキルは独立して（Ｃ２〜Ｃ１０）のアルキルである）との混合物である、方法。
【請求項２】
以下の限定：
ａ）前記金属ジイソプロピルアミドが前記接触工程において前記ジイソプロピルアミノ基供給源として使用され、ｍが１であり、ＭＡがリチウム、ナトリウム若しくはカリウムであり、又はｍが２であり、ＭＡがマグネシウム若しくはカルシウムであり、かつ前記式（Ａ）の化合物の収率が３０％以上である、
ｂ）１．０〜２．３９モル当量の前記ジイソプロピルアミン（（ｉ−Ｐｒ）２ＮＨ）が、前記接触工程で前記ジイソプロピルアミノ基供給源として使用され、かつ、前記式（Ａ）の化合物の収率が３０％以上である、
ｃ）前記ジイソプロピルアミンとピリジン若しくはトリアルキルアミンとの混合物が、前記接触工程において前記ジイソプロピルアミノ基供給源として使用され、前記ジイソプロピルアミンのモル当量が、前記ヘキサクロロジシランに対して０．９〜１．１であり、前記ピリジン若しくはトリアルキルアミンのモル当量が、前記ヘキサクロロジシランに対して０．９〜１．１であり、かつ、前記式（Ａ）の化合物の収率が３０％以上である、
ｄ）前記炭化水素媒体中での、前記ヘキサクロロジシラン（ＳｉＣｌ３ＳｉＣｌ３）の前記ジイソプロピルアミノ基供給源との前記接触が、前記ジイソプロピルアミノ基供給源を前記ヘキサクロロジシランに加えることによるものである、
のうちの１つを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記方法が、固形の反応副生成物を生成し、かつ、前記方法が、前記固形の反応副生成物から前記ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランを分離して、前記固形の反応副生成物を含まない、前記炭化水素媒体中に前記ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランを含む溶液を与える工程を更に含む、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
以下の工程：
（ａ）前記ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランから前記炭化水素媒体を分離して、前記ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランの濃縮物を与える工程、又は（ｂ）前記ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランから前記炭化水素媒体を分離して、前記ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランの濃縮物を与える工程、及び前記ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランを前記濃縮物から蒸留して、少なくとも５０％の収率、かつ、９０面積％以上（ＧＣ）の純度で、前記ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランの精製物を与える工程、
を更に含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
式（Ｉ）：［（ＣＨ３）２ＣＨ］２ＮＳｉＨ２ＳｉＨ３    （Ｉ）のジイソプロピルアミノ−ジシランの合成方法であって、
沸点で特徴付けられる溶剤中で、金属アルミニウム水素化物にジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランを接触させて、沸点で特徴付けられるジイソプロピルアミノ−ジシランを与える工程、
ここで前記金属アルミニウム水素化物の金属は、元素周期表のＩ族又はＩＩ族の元素であり、前記溶剤の沸点は、少なくとも９０℃であり、かつ、ジイソプロピルアミノ−ジシランの沸点より少なくとも摂氏１０度高い、及び
前記溶剤から前記ジイソプロピルアミノ−ジシランを分離して、少なくとも３０％の収率、かつ、７０面積％以上（ＧＣ）の純度で、前記ジイソプロピルアミノ−ジシランの精製物を与える工程、
を含む方法。
【請求項６】
以下の限定：
ｅ）前記溶剤が、アルキレングリコールジアルキルエーテルであり、アルキレングリコールジアルキルエーテルが、テトラエチレングリコールジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテル、プロピレングリコールジ（Ｃ４〜Ｃ８）アルキルエーテル、エチレングリコールジ（Ｃ４若しくはＣ８）アルキルエーテル、又はそれらの任意の２つ以上の組み合わせである、
ｆ）前記方法が、沸点で特徴付けられる溶剤中で、金属アルミニウム水素化物にビス（ジイソプロピルアミノ）−ペンタクロロジシランを接触させて、前記溶剤の沸点より少なくとも１０℃高い沸点により特徴付けられるジイソプロピルアミノ−ジシランを与える工程、前記ジイソプロピルアミノ−ジシランの沸点より少なくとも１０℃高い沸点で特徴付けられる第二溶剤を加える工程、前記ジイソプロピルアミノ−ジシラン及び前記第二溶剤から前記溶剤を分離する工程、並びに、その後前記第二溶剤から前記ジイソプロピルアミノ−ジシランを分離して、少なくとも３０％の収率、かつ、７０面積％以上（ＧＣ）の純度で、前記ジイソプロピルアミノ−ジシランの精製物を与える工程、を含む、
のうち１つを含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
式（Ｉ）：［（ＣＨ３）２ＣＨ］２ＮＳｉＨ２ＳｉＨ３      （Ｉ）のジイソプロピルアミノ−ジシランの合成方法であって、以下：
パートＡ：
炭化水素媒体中で、ヘキサクロロジシラン（ＳｉＣｌ３ＳｉＣｌ３）を、前記ヘキサクロロジシランに対して、０．５０〜１．１９モル当量の金属ジイソプロピルアミド［（ｉ−Ｐｒ）２Ｎ］ｍＭＡ（式中、下付き文字ｍは１又は２であり、ｍが１であればＭＡは元素周期表のＩ族の元素であり、ｍが２であればＭＡは元素周期表のＩＩ族の元素である）に接触させて、又は１．０〜２．３９モル当量のジイソプロピルアミンに接触させて、又は０．５０〜１．１９モル当量のジイソプロピルアミン（（ｉ−Ｐｒ）２ＮＨ）と０．５０〜１．１９モル当量のトリエチルアミン（Ｅｔ３Ｎ）との混合物に接触させて、式Ｂ：［（ＣＨ３）２ＣＨ］２ＮＳｉＣｌ２ＳｉＣｌ２Ｎ［ＣＨ（ＣＨ３）２］２    （Ｂ）の化合物が存在するならばその収率と比べて高収率で、前記ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランを与える工程（式中、ｉ−Ｐｒはイソプロピルであり、Ｅｔはエチルである）；並びに
パートＢ：
沸点で特徴付けられるアルキレングリコールジアルキルエーテル中で、水素化アルミニウムリチウム（ＬｉＡｌＨ４）に、パートＡからの前記ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランを接触させて、沸点で特徴付けられるジイソプロピルアミノ−ジシランを与える工程、
ここで、前記アルキレングリコールジアルキルエーテルの沸点は、前記ジイソプロピルアミノ−ジシランの沸点より少なくとも摂氏３０度高い、及び
前記ジイソプロピルアミノ−ジシランを前記アルキレングリコールジアルキルエーテルから分離して、パートＢで少なくとも３０％の収率、かつ、７０面積％以上（ＧＣ）の純度で、前記ジイソプロピルアミノ−ジシランの精製物を与える工程、
を含む、方法。
【請求項８】
パートＡを請求項２又は３に記載の方法により実施し、パートＢを請求項６に記載の方法により実施し、又はパートＡを請求項２又は３に記載の方法により実施し、かつパートＢを請求項６に記載の方法により実施する、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法により合成された化合物と、前記方法の少なくとも１つの反応副生成物と、を含む、組成物。
【請求項１０】
前記ピリジン又はトリアルキルアミンがトリアルキルアミンであり、前記トリアルキルアミンがトリエチルアミン、トリプロピルアミン又はトリブチルアミンである、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
ｉ）金属水素化物又はｉｉ）金属アミド塩を、合成された前記ジイソプロピルアミノジシランと混合する工程を更に含む、請求項５〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記金属水素化物がリチウムトリス−（ｔｅｒｔ−ブトキシ）アルミニウムヒドリド、リチウムトリエチルボロヒドリド又はナトリウムトリエチルボロヒドリドであり、前記金属アミドがリチウムジイソプロビルアミドである、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
式（Ｉ）：［（ＣＨ３）２ＣＨ］２ＮＳｉＨ２ＳｉＨ３    （Ｉ）のジイソプロピルアミノ−ジシランの合成方法であって、金属アルミニウム水素化物にジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシランを接触させて、沸点で特徴付けられるジイソプロピルアミノ−ジシランを生成する工程、
ここで、前記金属アルミニウム水素化物の金属は、元素周期表のＩ族又はＩＩ族の元素であり、前記接触は、真空下かつ前記ジイソプロピルアミノ−ジシランをその生成後気化させる温度下でのものである、並びに
生成後、未反応の前記ジイソプロピルアミノ−ペンタクロロジシラン及び前記金属アルミニウム水素化物から蒸留により前記ジイソプロピルアミノ−ジシランを分離する工程、
ここで前記蒸留は、前記ジイソプロピルアミノ−ジシランの生成と同時に行われる、
を含む、方法。
【請求項１４】
前記接触が少なくとも９０℃の温度下でのものである、請求項１３に記載の方法。
【国際調査報告】
2017520532.tif 000006
2017520532.tif 000007
2017520532.tif 000008