【手続補正書】
【提出日】平成20年9月2日(2008.9.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）炭酸ジエステルと、Ｂ）ポリオキシエチレン−グリセリン−脂肪酸エステルとを含有することを特徴とする化粧料。
【請求項２】
前記炭酸ジエステルが、炭酸ジカプリリルであることを特徴とする請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
ポリオキシエチレン−グリセリン−脂肪酸エステルが、ポリオキシエチレン−グリセリン−トリ−イソステアリン酸であることを特徴とする請求項１又は２に記載の化粧料。
【請求項４】
さらにアシル化アミノ酸のエステルを含有することを特徴とする請求項１〜３何れかに記載の化粧料。
【請求項５】
前記アシル化アミノ酸のエステルが、Ｎ−アシルサルコシンアルキルエステル及び／又はＮ−アシルメチルアミノプロピオン酸アルキルエステルであることを特徴とする請求項４に記載の化粧料。
【請求項６】
クレンジング用であることを特徴とする請求項１〜５何れかに記載の化粧料。
【請求項７】
角栓除去用であることを特徴とする請求項１〜６何れかに記載の皮膚外用剤。
【請求項８】
オイル型の洗浄料であることを特徴とする請求項１〜７何れかに記載の化粧料。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
（１）  Ａ）炭酸ジエステルと、Ｂ）ポリオキシエチレン−グリセリン−脂肪酸エステルとを含有することを特徴とする化粧料。
（２）  前記炭酸ジエステルが、炭酸ジカプリリルであることを特徴とする（１）に記載
の化粧料。
（３）  ポリオキシエチレン−グリセリン−脂肪酸エステルが、ポリオキシエチレン−グリセリン−トリ−イソステアリン酸であることを特徴とする（１）又は（２）に記載の化粧料。
（４）  さらにアシル化アミノ酸のエステルを含有することを特徴とする（１）〜（３）何れかに記載の化粧料。
（５）  前記アシル化アミノ酸のエステルが、Ｎ−アシルサルコシンアルキルエステル及び／又はＮ−アシルメチルアミノプロピオン酸アルキルエステルであることを特徴とする（４）に記載の化粧料。
（６）  クレンジング用であることを特徴とする（１）〜（５）何れかに記載の化粧料。（７）  角栓除去用であることを特徴とする（１）〜（６）何れかに記載の化粧料。
（８）  オイル型の洗浄料であることを特徴とする（１）〜（７）何れかに記載の化粧料。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
（２）本発明の化粧料の必須成分であるポリオキシエチレン−グリセリン−脂肪酸エステル
本発明の化粧料は、ポリオキシエチレン−グリセリン−脂肪酸エステルを必須成分として含有する。このようなポリオキシエチレン−グリセリン−脂肪酸エステルを構成するポリオキシエチレン基における、オキシエチレンの好ましい平均付加モル数は、５〜３０であり、より好ましくは６〜２５である。又、脂肪酸残基はポリオキシエチレンが付加したグリセリンの３つ水酸基の内の１個のみに付加することも出来、２個乃至は３個に付加することも出来る。ここで、好ましい形態は、３付加物からなる形態である。又、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、直鎖、分岐、不飽和を有するものの何れもが使用可能であり、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、イソオクタン酸、オレイン酸等が好適に例示される。これらの中で好ましいものは分岐脂肪酸であり、イソステアリン酸が特に好ましく例示できる。又、生物由来の油脂を加水分解して得られる炭素鎖に分布を有する脂肪酸組成物を用いて誘導されたものを用いることも出来る。この様な脂肪酸組成物の例としては、例えば、ヤシ油由来の脂肪酸組成物、牛脂由来の脂肪酸組成物、パーム核油由来の脂肪酸組成物、大豆油由来の脂肪酸組成物、トウモロコシ油由来の脂肪酸組成物等が例示でき、これらの中ではヤシ油脂肪酸が特に好ましい。これらポリオキシエチレン−グリセリン脂肪酸エステルには、既に化粧料原料として市販されているものがあり、それらを購入して利用することも出来る。好ましい市販品としては、例えば、ポリオキシエチレン（２０）−グリセリン−トリイソステアリン酸エステルである、「エマレックスＧＷＩＳ−３２０」（日本エマルジョン株式会社製）、ポリオキシエチレン（２０）グリセリン−モノイソステアリン酸エステルである、「エマレックスＧＷＩＳ−１２０」（日本エマルジョン株式会社製）等が例示できる。これらの内では、ポリオキシエチレン（２０）−グリセリン−トリイソステアリン酸エステルを使用するのが好ましい形態である。炭酸ジエステルと共に使用して、角栓溶解作用を向上させ、さらに水洗いを容易とするためには、このようなポリオキシエチレン−グリセリン脂肪酸エステルを１〜１０質量％、さらに言えば３〜７質量％含有させることが、より好ましい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
（３）本発明の化粧料
本発明は、必須成分として炭酸ジエステルとポリオキシエチレン−グリセリン脂肪酸エステルを含有する化粧料に関する。さらに具体的には、油性の汚れ、口紅、ファンデーションなどのメークアップ化粧料、角栓などを除去するクレンジング化粧料に適用するのが好ましい。ここで、炭酸ジエステル１０〜７０質量％、好ましくは３０〜６５質量％、より好ましくは４０〜６０質量％を含有し、総極性油剤量が８０％以上、さらに好ましくは８５％以上を含有するものは、角栓の除去効果が極めて優れており、角栓除去用のオイル型洗浄料に適用するのが好ましい。ここで、本発明でいう極性油とは、その分子中にエーテル結合、エステル結合、アミド結合などの極性結合を有する油剤のことを指す。さらに言えば、一分子中に、極性結合を２つ以上有するような極性油剤が特に好ましい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
本発明の化粧料は、本発明の角栓溶解作用を妨害しない範囲で、化粧料などに使用可能な他の成分を含有させることが可能である。このような任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット、ダイマージリノール酸ダイマージリノイル、ダイマージリノール酸ジ（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）等の合成エステル油類、Ｎ−アシルサルコシンのアルキルエステル、Ｎ−アシルグルタミン酸のアルキルエステル、Ｎ−アシル−アミノメチルプロピオン酸のアルキルエステル等のアシル化アミノ酸のエステル類、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベ
タイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン、モノラウリン酸ジグリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリンジイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、尿素、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)
ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩，ビタミンＢ６トリパルミテート，ビタミンＢ６ジオクタノエート，ビタミンＢ２又はその誘導体，ビタミンＢ１２，ビタミンＢ１５又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール，β−トコフェロール，γ−トコフェロール，ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類などが好ましく例示できる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明の化粧料においては、これらの任意成分の内、極性油剤であるＮ−アシル−アミノ酸のエステル類を、含有させるのも好ましい形態である。このようなＮ−アシルアミノ
酸のエステル類として、Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピルが「エルデュウＳＬ２０５」、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチル／フィトステリル）が「エルデュウＰＳ２０３」の名称で味の素株式会社より、ミリストイルメチルアミノプロピオン酸ヘキシルデシルが「アミテルＭＡ−ＨＤ」の名称で日本エマルジョン株式会社より市販されており、このものを購入して使用することができ、好ましい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
さらに、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルを含有させるのも効果的である。ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルは、リノール酸のダイマー体とその還元体であるダイマージオールのエステル体からなる極性油で、粘稠な液体である。このダイマージリノール酸ダイマージリノレイルを本発明の化粧料に含有させることにより、油剤の粘度が上がり、肌への密着性が向上し、さらに角栓の溶解性も向上した。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
イ）を混合し、６０〜７０℃で加温溶解し、これにロ）を添加し、撹拌して均一に溶解し、本発明の洗浄料１を作製した。実施例１において、炭酸ジカプリリルをスクワランに置換したものを比較例１、ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）グリセリントリイソステアリン酸エステルをＰＯＥ（２０）イソステアリン酸（日本エマルジョン社製：エマレックス
ＰＥＩＳ−２０ＥＸ）に置換したものを比較例２とした。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
イ）
２−エチルヘキサン酸−セチル                                  ５．２９質量％
ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル                    ２５．００質量％
（ＬＵＳＰＬＡＮ  ＤＤ−ＤＡ：日本精化製）
セバシン酸ジイソプロピル                                      ０．０１質量％
Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピル                          １．００質量％
（エルデュウＳＬ２０５：味の素社製）
ミリストイルメチルアミノプロピオン酸ヘキシルデシル            ５．００質量％
（アミテルＭＡ−ＨＤ：日本エマルジョン社製）
炭酸ジカプリリル                                            ５５．８０質量％
（セチオールＣＣ：コグニス社製）
ビタミンＥ                                                    ０．１０質量％
ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）グリセリントリイソステアリン酸エステル
（エマレックスＧＷＩＳ―３２０）                            ５．００質量％
ジグリセリンモノラウレート                                    ２．００質量％
２−フェノキシエタノール                                      ０．３０質量％
ロ）
純水                                                          ０．５０質量％
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
＜試験例１＞  角栓除去試験
実施例１の洗浄料１、比較例１、比較例２を用いて、角栓の除去試験を実施した。１５名のパネラーを無作為に３群に分け、各群のパネラーには小鼻の右側部分に各サンプルを毎日、５日間連続で、通常の洗顔操作であるクレンジング、水性洗顔料での洗浄後に５分間使用して頂いた。その後、小鼻の左右部分に、シアノアクリレート系の瞬間接着剤を薄く付けた直径１ｃｍのプラスチック板を押し当て、５秒後にはがした。プラスチック板上に５ｍｍ四方の部位を設定し、その中の角栓を数え、以下の式に基づき角栓の除去率を算出した。
角栓除去率（％）＝（１−（処理部位の右側の角栓数／未処理の左側の角栓数））×１００
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
＜試験例２＞  クレンジングと洗い流しの試験
下記の処方に従い、リップカラーを作製し、肌上の２ｃｍ×２ｃｍの部位に塗布し、実施例１の洗浄料１，比較例１，比較例２の各サンプル０．２ｇを用いて、軽くなじませ、温水にて流した。無処置の肌との色差Δａ＊値を色彩色差計（ミノルタ色彩色差計ＣＲ３００）にて測定した。Δａ＊値が小さい方がクレンジングと洗い流しが効果的に作用していると考えられる。結果を表１に示す。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
表１の結果より、本発明の実施例１の洗浄料１の角栓除去効果が高いことがわかった。炭酸ジカプリリルをスクワランに置換した比較例１においては，角栓除去力がかなり低下していることが判った。ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）グリセリントリイソステアリン
酸エステルをＰＯＥ（２０）イソステアリン酸に置換した比較例２においても、角栓の除去効果が低下していることが判った。また、クレンジングと洗い流し効果は、炭酸ジカプリリルをスクワランに置換した比較例１では低下した。ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）グリセリントリイソステアリン酸エステルをＰＯＥ（２０）イソステアリン酸に置換した比較例２においてはさらに低下し、ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）グリセリントリイソステアリン酸エステルが、クレンジングと洗い流しに効果的に作用していることが判った。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
イ）を混合し、６０〜７０℃で加温溶解し、これにロ）を添加し、撹拌して均一に溶解し、本発明の洗浄料２を作製した。実施例２において、Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピルを２−エチルヘキサン酸−セチルに置換したものを洗浄料３，ミリストイルメチルアミノプロピオン酸ヘキシルデシルを２−エチルヘキサン酸−セチルに置換したものを洗浄料４、Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピルとミリストイルメチルアミノプロピオン酸ヘキシルデシルを共に２−エチルヘキサン酸−セチルに置換したものを洗浄料４−２とした。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
イ）
２−エチルヘキサン酸−セチル                                  ５．２９質量％
ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル                      ２５．００質量％
（ＬＵＳＰＬＡＮ  ＤＤ−ＤＡ：日本精化製）
セバシン酸ジイソプロピル                                      ０．０１質量％
Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピル                        ３．００質量％
（エルデュウＳＬ２０５：味の素社製）
ミリストイルメチルアミノプロピオン酸ヘキシルデシル        １５．００質量％
（アミテルＭＡ−ＨＤ：日本エマルジョン社製）
炭酸ジカプリリル                                        ４３．８０質量％
（セチオールＣＣ：コグニス社製）
ビタミンＥ                                                    ０．１０質量％
ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）グリセリントリイソステアリン酸エステル
（エマレックスＧＷＩＳ―３２０）                            ５．００質量％
ジグリセリンモノラウレート                                    ２．００質量％
２−フェノキシエタノール                                      ０．３０質量％
ロ）
純水                                                          ０．５０質量％
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
【表２】
2007119402.tif 000001
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
表２の結果より、本発明の実施例２の洗浄料２の角栓除去効果が高いことがわかった。Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピルを２−エチルヘキサン酸セチルに置換した洗浄料３，ミリストイルメチルアミノプロピオン酸ヘキシルデシルを２−エチルヘキサン酸セチルに置換した洗浄料４では、角栓の除去効果が若干低下していることが判った。Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピルとミリストイルメチルアミノプロピオン酸ヘキシルデシルを共に２−エチルヘキサン酸セチルに置換した洗浄料４−２では角栓の除去効果がかなり低下した。表２の結果より、Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピルとミリストイルメチルアミノプロピオン酸ヘキシルデシルを組み合わせて使用すると角栓除去効果が増強されることが判った。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
以下の処方に従って、実施例１と同様の方法で洗浄料５を作製した。
イ）
２−エチルヘキサン酸−セチル                                  ５．２９質量％
ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル                    ２５．００質量％
（ＬＵＳＰＬＡＮ  ＤＤ−ＤＡ：日本精化製）
セバシン酸ジイソプロピル                                      ０．０１質量％
Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピル                          １．００質量％
（エルデュウＳＬ２０５：味の素社製）
ミリストイルメチルアミノプロピオン酸ヘキシルデシル            ５．００質量％
（アミテルＭＡ−ＨＤ：日本エマルジョン社製）
炭酸ジカプリリル                                            ５５．８０質量％
（セチオールＣＣ：コグニス社製）
ビタミンＥ                                                    ０．１０質量％
ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）グリセリンモノイソステアリン酸エステル
（エマレックスＧＷＩＳ―１２０）                            ５．００質量％
ジグリセリンモノラウレート                                    ２．００質量％
２−フェノキシエタノール                                      ０．３０質量％
ロ）
純水                                                          ０．５０質量％