【手続補正書】
【提出日】平成19年12月25日(2007.12.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）全密度（Ｄ）が１００ｋｇ／ｍ3以上、９００ｋｇ／ｍ3以下の範囲内にあり、
（２）全密度（Ｄ）と圧縮永久歪み（ＣＳ２：単位％）が下記数式（１）
ＣＳ２≦０．００００８＊Ｄ2−０．０９１＊Ｄ＋４２    …（数式１）
の関係を満たし、
全密度（Ｄ）とスキン表面に観察されるセルの平均直径（Ｘ：単位μｍ）が下記数式（２）
【数１】
2002030129.tif 000001
の関係を満たすことを特徴とする微発泡ポリウレタンエラストマー。
【請求項２】
全密度が２００ｋｇ／ｍ3以上、７００ｋｇ／ｍ3以下範囲内にあることを特徴とする請求項１記載の微発泡ポリウレタンエラストマー。
【請求項３】
微発泡ポリウレタンエラストマーの内部におけるセルの平均直径が１μｍ以上２００μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の微発泡ポリウレタンエラストマー。
【請求項４】
全密度と圧縮永久歪みが下記数式（３）
ＣＳ２≦０．００００８＊Ｄ2−０．０９１＊Ｄ＋４０    …（数式３）
の関係を満たすことを特徴とする請求項1または２に記載の微発泡ポリウレタンエラスト
マー。
【請求項５】
スキン表面に観察されるセルの平均直径（Ｘ：単位μｍ）が下記数式（４）
【数２】
2002030129.tif 000002
の関係を満たすことを特徴とする請求項1〜３のいずれかに記載の微発泡ポリウレタンエ
ラストマー。
【請求項６】
水酸基価２〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、総不飽和度 ０．００１〜０．０７ｍｅｑ．／ｇ
、プロピレンオキサイド付加重合によるポリオキシアルキレンポリオールのヘッド−トゥ−テイル結合選択率９５モル％以上であるポリオキシアルキレンポリオールを５０質量％以上含有するポリオールとポリイソシアネート化合物とを反応させて得られた全密度（Ｄ）が１００ｋｇ／ｍ3以上、９００ｋｇ／ｍ3以下の範囲にある微発泡ポリウレタンエラストマー。
【請求項７】
前記ポリオキシアルキレンポリオールがＰ＝Ｎ結合を有する化合物を触媒として製造されたことを特徴とする請求項６に記載の微発泡ポリウレタンエラストマー。
【請求項８】
ポリオールとポリイソシアネート化合物とを反応させてなる微発泡ポリウレタンエラストマーであって、前記ポリオールが水酸基価 ２〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、総不飽和度０
．００１〜０．０７ｍｅｑ．／ｇ、プロピレンオキサイド付加重合によるポリオキシアルキレンポリオールのヘッド−トゥ−テイル結合選択率９５モル％以上であるポリオキシアルキレンポリオールを５０質量％以上含有することを特徴とする請求項１記載の微発泡ポリウレタンエラストマー。
【請求項９】
前記ポリオキシアルキレンポリオールがＰ＝Ｎ結合を有する化合物を触媒として製造されたことを特徴とする請求項８に記載の微発泡ポリウレタンエラストマー。
【請求項１０】
前記ポリオールがエチレン性不飽和基含有モノマーを重合させて得られたポリマー微粒子を１〜５０質量％含有するポリマー分散ポリオールを０．５〜５０質量％含有することを特徴とする請求項８記載の微発泡ポリウレタンエラストマー。
【請求項１１】
前記ポリマー分散ポリオールが水酸基価２〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、総不飽和度０．００１〜０．０７ｍｅｑ．／ｇ、プロピレンオキサイド付加重合によるポリオキシアルキレンポリオールのヘッド−トゥ−テイル結合選択率 ９５モル％以上であるポリオキシアル
キレンポリオール中でエチレン性不飽和基含有モノマーを重合させて得られたポリマー分散ポリオールであることを特徴とする請求項１０記載の微発泡ポリウレタンエラストマー。
【請求項１２】
前記ポリマー分散ポリオールが前記ポリマー微粒子を１０〜４５質量％の範囲で含有することを特徴とする請求項１０または１１に記載の微発泡ポリウレタンエラストマー。
【請求項１３】
前記エチレン性不飽和基含有モノマーが、アクリロニトリル、スチレン、アクリルアミド及びメタクリル酸メチルよりなる群から選ばれた１種以上のモノマーである請求項１０〜１２のいずれか１つに記載の微発泡ポリウレタンエラストマー。
【請求項１４】
エチレン性不飽和基含有モノマーとしてスチレンを少なくとも３０質量％含むことを特徴とする請求項１０〜１３のいずれか１つに記載の微発泡ポリウレタンエラストマー。
【請求項１５】
芳香族ポリエステルポリオールとポリイソシアネートから得られるイソシアネート末端プレポリマーとポリオールを反応させて得られたことを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１つに記載の微発泡ポリウレタンエラストマー。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか１つに記載の微発泡ポリウレタンエラストマーを用いて得られたことを特徴とする靴底。
【請求項１７】
水酸基価２〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、総不飽和度０．００１〜０．０７ｍｅｑ．／ｇ、プロピレンオキサイド付加重合によるポリオキシアルキレンポリオールのヘッド−トゥ−テイル結合選択率 ９５モル％以上であるポリオキシアルキレンポリオールを５０質量％
以上含有するポリオールとポリイソシアネート化合物とを反応させて、
（１）全密度（Ｄ）が１００ｋｇ／ｍ3以上、９００ｋｇ／ｍ3以下の範囲内にあり、
（２）全密度（Ｄ）と圧縮永久歪み（ＣＳ２：単位％）が下記数式（１）
ＣＳ２≦０．００００８＊Ｄ2−０．０９１＊Ｄ＋４２    …（数式１）
の関係を満たし、
全密度（Ｄ）とスキン表面に観察されるセルの平均直径（Ｘ：単位μｍ）が下記数式（２）
【数３】
2002030129.tif 000003
の関係を満たす微発泡ポリウレタンエラストマーを製造することを特徴とする微発泡ポリウレタンエラストマーの製造方法。
【請求項１８】
前記ポリオキシアルキレンポリオールがＰ＝Ｎ結合を有する化合物を触媒として製造されたことを特徴とする請求項１７に記載の微発泡ポリウレタンエラストマーの製造方法。
【請求項１９】
ポリオールとポリイソシアネート化合物とを反応させてなる微発泡ポリウレタンエラストマーであって、エチレン性不飽和基含有モノマーを重合させて得られたポリマー微粒子を１〜５０質量％含有するポリマー分散ポリオールを０．５〜５０質量％含有することを特徴とする請求項１７記載の微発泡ポリウレタンエラストマーの製造方法。
【請求項２０】
ポリオールとポリイソシアネート化合物とを反応させてなる微発泡ポリウレタンエラストマーであって、ポリイソシアネート化合物が、芳香族ポリエステルポリオールとポリイソシアネートから得られるイソシアネート末端プレポリマーであることを特徴とする請求項１７〜１９のいずれか１つに記載の微発泡ポリウレタンエラストマーの製造方法。
【請求項２１】
前記ポリイソシアネート化合物が、芳香族ポリエステルポリオールとポリイソシアネートから得られるイソシアネート末端プレポリマーを少なくとも２０質量％含有することを特徴とする請求項２０に記載の微発泡ポリウレタンエラストマーの製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは優れた特性を有する微発泡ポリウレタンエラストマー（ｍｉｃｒｏｃｅｌｌｕｌａｒ  ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ  ｅｌａｓｔｏｍｅｒ）及び効率的な微発泡ポリウレタンエラストマーの製造方法を鋭意研究した結果、特定範囲の全密度（Ｄ）を有し、かつこの全密度（Ｄ）に対し圧縮永久歪み（ＣＳ２）およびスキン表面のセル直径が特定関係を満たすものである場合には、優れた機械的強度を有する微発泡ポリウレタンエラストマーとなることを見い出した。さらに水酸基価（ＯＨＶ）、総不飽和度、ヘッド−トゥ−テイル（Ｈ−Ｔ）選択率が特定範囲にあるポリオキシアルキレンポリオールを用いることにより、優れた特性を有する微発泡ポリウレタンエラストマーが得られ、更にその脱型時間も短くすることができ生産効率を向上させることを見出し本発明を完成するに至った。さらに、分子量分布の指標であるＷ20／Ｗ80が特定範囲のものであるポリオキシアルキレンポリオールを特定量用いることにより、脱型時間が短く、且つ、優れた機械物性を有する微発泡ポリウレタンエラストマーが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
【数４】
2002030129.tif 000004
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
【数５】
2002030129.tif 000005
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
【数６】
2002030129.tif 000006
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
【数７】
2002030129.tif 000007
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
【数８】
2002030129.tif 000008
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
【数９】
2002030129.tif 000009
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
総不飽和度を０．０７ｍｅｑ．／ｇ以下とすることにより微発泡ポリウレタンエラストマーの機械強度が大幅に向上する。本発明に係わる総不飽和度の下限値として特に限定はないが０．００１ｍｅｑ．／ｇ程度である。
またプロピレンオキサイド付加重合におけるオキシラン環の開裂様式に起因するヘッド−トゥ−テイル（Ｈ−Ｔ）結合選択率は９５モル％以上であり、好ましくは９６モル％以上、更に好ましくは、９７モル％以上である。Ｈ−Ｔ結合選択率が９５モル％以上とすることにより、ポリオキシアルキレンポリオールの粘度を好適な範囲に保つことができ、及び整泡剤等の助剤との相溶性を向上させることができ、微発泡ポリウレタンエラストマーのセルの平均直径の肥大化や成形性の悪化等を抑制することができる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０３】
次いでエチレンオキサイドを１００℃で付加重合して水酸基価２８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシアルキレンポリオールを得た。末端オキシエチレン基含量は１５質量％であった。また総不飽和度は０．０１０ｍｅｑ．／ｇであった。更に製造例１と同様の手法でポリオキシアルキレンポリオールのヘッド−トゥ−テイル結合選択率を測定した。ヘッド−トゥ−テイル結合選択率は８５．４モル％であった。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３２】
【数１０】
2002030129.tif 000010
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３６】
【数１１】
2002030129.tif 000011
−以上−