(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
センター(１)と該センター(１)上に形成した中間層(２)とから成るコア(４)、および該コア(４)を被覆するカバー(３)から成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、
該センター(１)が、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、充填材、老化防止剤を含有するゴム組成物から形成され、
該共架橋剤が、炭素数３〜８のα,β‐不飽和カルボン酸、またはその金属塩であり、
該共架橋剤の配合量が、基材ゴム１００重量部に対して、６〜１５重量部であり、
該センター(１)が、直径１０〜２０ｍｍ、ＪＩＳ‐Ａ硬度による中心硬度４７〜８１および表面硬度５１〜８６を有し、
該中間層(２)がショアＤ硬度による表面硬度５０〜７０を有し、
該カバー(３)が、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーを主成分とし、ショアＤ硬度４０〜６０および厚さ０．３〜１．５ｍｍを有する
ことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項２】
前記センター(１)および中間層(２)が、シス‐１,４‐ポリブタジエンゴムを主成分とする請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項３】
前記ポリウレタン系熱可塑性エラストマーが、脂環式ジイソシアネートから生成される請求項１または２のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、マルチピースソリッドゴルフボール、特に飛距離、スピン性能、打球感および耐擦過傷性に優れたマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、一般アマチュアゴルファーのほとんどは、飛距離を重視する傾向が強く、そのため反発性能が良好であり、スピン量の少ないソリッドゴルフボールを好んで使用している。一方、プロゴルファーや上級者ゴルファーの求める性能は第１にコントロール性であり、次いでソフトで良好な打球感、飛行性能である。このようにコントロール性を重視する点で、またソフトで良好な打球感を有するため、従来から糸巻きゴルフボールが主流になっていた。しかしながら、スピンのかかりやすい構造を有しているため、どのようなゴルフクラブを用いてもスピン量が大きく、飛行性能が劣るという欠点があった。そこで、良好なコントロール性を保持し、打球感および飛行性能を改善したソリッドゴルフボールが数多く提案されてきた（特開平８‐３３２２４７号公報、特開平９‐３１３６４３号公報、特開平１１‐１５１３２０号公報等）。
【０００３】
特開平８‐３３２２４７号公報には、内核と外核から成る２層構造コアとカバーから成るスリーピースソリッドゴルフボールであって、内核の直径が２５〜３７mmであり、内核のＪＩＳ‐Ｃ硬度による中心硬度が６０〜８５であり、内核の中心から表面までの硬度差が４以下であり、外核のＪＩＳ‐Ｃ硬度による表面硬度が７５〜９０であり、カバーが曲げ剛性率１２００〜３６００ｋｇ/ｃｍ２であるスリーピースソリッドゴルフボールが開示されている。
【０００４】
特開平９‐３１３６４３号公報には、コアとカバーの間に、熱可塑性樹脂から形成される中間層を設けたスリーピースソリッドゴルフボールであって、コアのＪＩＳ‐Ｃ硬度による中心硬度が７５以下であり、コアの表面硬度が８５以下であり、コアの表面硬度が中心硬度より５〜２５高く、中間層硬度がコア表面硬度より１０未満高く、カバー硬度が中間層硬度より高いスリーピースソリッドゴルフボールが開示されている。
【０００５】
特開平１１‐１５１３２０号公報には、内層コアと外層コアから成る２層構造コアとカバーから成るスリーピースソリッドゴルフボールであって、内層コアが直径１５〜２２ｍｍおよびショアＤ硬度４０〜７０を有し、外層コアがＪＩＳ‐Ｃ硬度４０〜７５を有し、コアの両層がゴム組成物にて形成され、カバーが厚さ０．５〜３ｍｍを有するスリーピースソリッドゴルフボールが開示されている。
【０００６】
しかしながら、上記のようなゴルフボールにおいては、飛距離の要求されるドライバーからミドルアイアンによる打撃時にスピン量が大きくなり、その結果、飛距離が低下する。また、打球感においても、飛距離の向上のため、硬いまたは重い打球感となってしまい、十分とはいえないのが現状である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来のゴルフボールの有する問題点を解決し、飛距離、スピン性能、打球感および耐擦過傷性に優れたマルチピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記目的を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、センター、中間層およびカバーから成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、カバーにポリウレタン系熱可塑性エラストマーを用い、センターの直径と中心硬度、中間層の表面硬度、およびカバーの厚さと硬度を特定範囲内に規定することにより、飛距離、スピン性能、打球感および耐擦過傷性に優れたマルチピースソリッドゴルフボールが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、センター(１)と該センター(１)上に形成した中間層(２)とから成るコア(４)、および該コア(４)を被覆するカバー(３)から成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、
該センター(１)が、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、充填材、老化防止剤を含有するゴム組成物から形成され、
該共架橋剤が、炭素数３〜８のα,β‐不飽和カルボン酸、またはその金属塩であり、
該共架橋剤の配合量が、基材ゴム１００重量部に対して、６〜１５重量部であり、
該センター(１)が、直径１０〜２０ｍｍ、ＪＩＳ‐Ａ硬度による中心硬度４７〜８１および表面硬度５１〜８６を有し、
該中間層(２)がショアＤ硬度による表面硬度５０〜７０を有し、
該カバー(３)が、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーを主成分とし、ショアＤ硬度４０〜６０および厚さ０．３〜１．５ｍｍを有する
ことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【００１０】
従来のスリーピースゴルフボールにおいては、本発明のセンターより通常硬いセンターを使用しており、そのためセンターの直径が小さいと、更に中間層としてセンターより硬い材料を使用する必要があり、得られたゴルフボールが硬くなる。そのため、従来のスリーピースゴルフボールにおいては、センターの直径は２５〜４１ｍｍと大きいものであった。そのため、ミドルアイアンからドライバーでの打撃時のゴルフボールの変形量が小さく、スピン量が大きくて十分な飛距離が得られていなかった。また、センター直径を小さくしたゴルフボールも存在していたが、打撃時のヘッドスピードの低いプレーヤーをターゲットとしていたため、低ヘッドスピードでの打撃時の変形量が大きいものであった。従って、中間層の硬度が低く、センターの中心硬度が高いためミドルアイアンからドライバーでの打撃時のスピン量が大きくて飛距離が低下し、また中間層の硬度が低いため十分な反発性が得られず飛距離が低下したり、打球感が反発感のない悪いものとなっていた。
【００１１】
そこで、本発明者等は、ミドルアイアンからドライバーでの打撃時のスピン量の低下にはセンターの中心から５〜１０ｍｍ部分の硬度が寄与しているという従来とは異なる観点に立ってマルチピースソリッドゴルフボールの開発を進めてきた。その結果、センターの直径を小さく硬度を低くすることにより、ミドルアイアンからドライバーでの打撃時にはスピン量が低くて飛距離が大きく、良好な打球感を有し、更にカバーに軟質のポリウレタン系熱可塑性エラストマーを用いることにより、ショートアイアン等による打撃時にスピン量が高くてコントロール性に優れると共に耐擦過傷性に優れるマルチピースソリッドゴルフボールを達成し得たものである。
【００１２】
更に、本発明を好適に実施するためには、
上記センター(１)および中間層(２)が、シス‐１,４‐ポリブタジエンゴムを主成分とし；
上記ポリウレタン系熱可塑性エラストマーが、脂環式ジイソシアネートから生成される；ことが好ましい。
【００１３】
以下、図１を用いて本発明のゴルフボールについて更に詳しく説明する。図１は、本発明のゴルフボールの１つの態様を示す概略断面図である。図１に示すように、本発明のゴルフボールはセンター(１)と該センター上に形成された中間層(２)とから成るコア(４)と、該コアを被覆するカバー(３)とから成る。上記カバーは単層構造であっても、２層以上の多層構造を有してもよい。但し、図１では説明をわかりやすくするため、１層のカバー(３)を有するゴルフボール、即ちスリーピースソリッドゴルフボールとした。本発明のゴルフボールのコア(４)、即ちセンター(１)および中間層(２)の両者は基本的に、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、充填材、老化防止剤等を含有するゴム組成物を、通常のソリッドコアに用いられる方法、条件を用いて加熱圧縮加硫することにより得られる。
【００１４】
本発明に用いられる基材ゴムとしては、従来からソリッドゴルフボールに用いられている天然ゴムおよび/または合成ゴムが用いられ、特にシス‐１,４‐結合少なくとも４０％以上、好ましくは８０％以上を有するいわゆるハイシスポリブタジエンゴムが好ましく、所望により上記ポリブタジエンゴムには、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン‐プロピレン‐ジエンゴム（ＥＰＤＭ）等を配合してもよい。
【００１５】
共架橋剤は、特に限定されないが、アクリル酸またはメタクリル酸等のような炭素数３〜８のα,β‐不飽和カルボン酸、またはその亜鉛、マグネシウム等の一価または二価の金属塩；トリメチロールプロパントリメタクリレート等の官能性モノマー；或いはそれらの混合物等が挙げられ、特に高い反発性を付与するアクリル酸亜鉛が好適である。配合量は、基材ゴム１００重量部に対して、センター(１)では５〜２０重量部、好ましくは６〜１８重量部であり、中間層(２)では３０〜５０重量部、好ましくは３２〜４８重量部である。上記配合量が少なくなり過ぎると、軟らかくなり過ぎて反発が悪くなり飛距離が低下するとともに、カバーに軟らかい材料を使用しているため、ボールとしても軟らかくなり過ぎて打球感が悪いものとなる。また、上記配合量が多くなり過ぎると、硬くなり過ぎて打球感が悪くなる。
【００１６】
有機過酸化物は架橋開始剤として作用し、例えばジクミルパーオキサイド、１,１‐ビス(t‐ブチルパーオキシ)‐３,３,５‐トリメチルシクロヘキサン、２,５‐ジメチル‐２,５‐ジ(ｔ‐ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ‐ｔ‐ブチルパーオキサイドが挙げられ、ジクミルパーオキサイドが好適である。配合量は、センター(１)および中間層(２)ともに基材ゴム１００重量部に対して、０．５〜５．０重量部、好ましくは０．７〜４．０重量部である。０．５重量部未満では軟らかくなり過ぎて反発が悪くなり飛距離が低下する。５．０重量部を越えると硬くなり過ぎて、打球感が悪くなる。
【００１７】
充填材としては、ソリッドゴルフボールのコアに通常配合されるものであればよく、例えば無機充填材、具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム等が挙げられ、高比重金属充填材、例えばタングステン粉末、モリブデン粉末等およびそれらの混合物が挙げられる。配合量は、基材ゴム１００重量部に対して、センター(１)では１０〜３０重量部、好ましくは１２〜２５重量部であり、中間層(２)では４〜２０重量部、好ましくは５〜１８重量部である。上記配合量が少なくなり過ぎると、適正なゴルフボール重量にするために、カバーに多量の充填材を配合する必要があり、その結果、ゴルフボールの反発性が低下する。上記配合量が多くなり過ぎると、コアの重量が大きくなり、適正なボール重量に調整することが困難となる。
【００１８】
更に本発明のゴルフボールのセンター(１)および中間層(２)には、有機硫黄化合物、老化防止剤、その他ソリッドゴルフボールのコアの製造に通常使用し得る成分を適宜配合してもよい。使用する場合、配合量は、基材ゴム１００重量部に対して、０．５〜５．０重量部、好ましくは０．７〜４．０重量部である。
【００１９】
本発明のゴルフボールに用いるセンター(１)は、前述のゴム組成物を均一に混合および混練し、金型内で加熱プレスすることにより得ることができる。この際の条件は特に限定されないが、通常は１３０〜１８０℃、圧力２．９〜９．８ＭＰａ、１５〜６０分間で行われる。
【００２０】
本発明のゴルフボールでは、上記センター(１)は直径１０〜２０ｍｍを有することを要件とするが、好ましくは１２〜１９ｍｍ、より好ましくは１４〜１６ｍｍである。上記直径が１０ｍｍより小さいと、打撃時のスピン量が大きくなって吹き上がる弾道となり、飛距離が低下する。上記直径が２０ｍｍより大きいと、得られるゴルフボールが軟らかくなり過ぎて、反発性が低下し、また打球感が反発感のない悪いものとなる。
【００２１】
本発明のゴルフボールにおいて、センター(１)がＪＩＳ‐Ａ硬度による中心硬度３０〜９０を有することを要件とするが、好ましくは３５〜８８、より好ましくは４０〜８５、最も好ましくは４８〜８１である。上記センター(１)の中心硬度が３０より低くなると、センターの反発性が低下して、得られるゴルフボールの反発性も低下して飛距離が低下する。上記中心硬度が９０より高くなると、打撃時のスピン量を抑制する効果が十分に得られなくなり、また打球感も硬くて悪いものとなる。ここで、センター(１)の中心硬度とは、作製したセンターを２等分切断し、その切断面の中心点で測定した硬度を意味する。
【００２２】
上記センター(１)のＪＩＳ‐Ａ硬度による表面硬度は、３０〜９５、好ましくは３５〜９３、より好ましくは４０〜９０、最も好ましくは５０〜８５であることが望ましい。上記センター(１)の表面硬度が３０より低くなると、センターの反発性が低くなり過ぎるため、得られるゴルフボールの反発性が低下して飛距離が低下する。上記センター(１)の表面硬度が９５より高くなると、硬くなり過ぎて打球感が悪くなるばかりでなく、打撃時のスピン量を抑制する効果が十分に得られなくなる。ここで、センター(１)の表面硬度とは、センターの表面で測定した硬度を意味する。
【００２３】
次いで、上記センター(１)上には中間層(２)を被覆してコア(４)を形成する。上記中間層(２)を被覆する方法は、ゴルフボールの２層構造コアの形成に使用されている一般に公知の方法を用いて形成することができ、特に限定されるものではない。中間層用組成物を均一に混合、混練し、上記センター上に同心円状に被覆し、金型内で１３０〜１８０℃で１０〜４０分間加熱プレスするか、または中間層用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてセンター(１)を包み、１３０〜１８０℃で１０〜４０分間加圧成形する方法が用いられる。
【００２４】
本発明のゴルフボールでは、上記中間層(２)は、厚さ１０．０〜１６．０ｍｍ、好ましくは１０．５〜１５．０ｍｍ、より好ましくは１２．０〜１４．０ｍｍを有することが望ましい。上記中間層(２)の厚さが１０．０ｍｍより小さいと得られるゴルフボールの反発性が低下して飛距離が低下し、１６．０ｍｍより大きいと中間層に硬い材料を用いているため打球感が硬くて悪いものとなる。
【００２５】
本発明のゴルフボールでは、上記中間層(２)は、ショアＤ硬度による表面硬度５０〜７０を有することを要件とするが、好ましくは５２〜６８、より好ましくは５５〜６７、最も好ましくは６２〜６７である。上記中間層(２)の表面硬度が５０より低くなるとコアが軟らかくなり過ぎて適正なゴルフボール硬度が得られなくなり、７０より高くなると硬くなり過ぎて打球感が悪くなるばかりでなく、打撃時のスピン量が増加して飛距離が低下する。
【００２６】
本発明のゴルフボールでは、上記コアは直径３７〜４３ｍｍ、好ましくは３８〜４２ｍｍ、より好ましくは３９〜４１ｍｍである。上記直径が３７ｍｍより小さいと、ゴルフボール規格に適合した直径にするためにカバーを厚くする必要があり、ドライバー打撃時のスピン量が大きくなって飛距離が低下する。上記直径が４３ｍｍより大きいと、得られるゴルフボールの直径が大きくなり過ぎるため、飛行時の空気抵抗が大きくなって飛距離が低下する。
【００２７】
本発明のゴルフボールでは、上記コア(４)が、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７４Ｎを負荷したときまでの変形量２．４〜３．６ｍｍ、好ましくは２．６〜３．４ｍｍ、より好ましくは２．８〜３．２ｍｍを有することが望ましい。上記コア(４)の変形量が２．４ｍｍより小さいとドライバーからミドルアイアンでの打撃時の変形量が小さいため、スピン量が増えて飛距離が低下するばかりでなく、打球感も硬くて悪くなる。３．６ｍｍより大きいと得られるゴルフボールの反発性が低下して飛距離が低下するばかりでなく、打球感も軟らかくなり過ぎて反発感のない悪いものとなる。
【００２８】
次いで、上記コア(４)上には１層以上のカバー(３)を被覆する。本発明のゴルフボールでは、カバー(３)が厚さ０．３〜１．５ｍｍを有することを要件とするが、好ましくは０．５〜１．２ｍｍ、より好ましくは０．７〜１．０ｍｍである。上記カバー厚さが０．３ｍｍより小さいと、カバーを軟らかくする効果が発揮されず、ショートアイアンからアプローチショット等での打撃時にスピン量が小さくなり、コントロール性が低下する。上記カバー厚さが１．５ｍｍより大きくなると、得られるゴルフボールの反発性が低下するとともに、打撃時のスピン量が増えて、吹き上がる弾道となり飛距離が低下する。
【００２９】
また本発明のゴルフボールでは、上記カバー(３)は、ショアＤ硬度による硬度４０〜６０を有することを要件とするが、好ましくは４２〜５８、より好ましくは４５〜５５である。上記カバー(３)の硬度が４０より低いと、カバーが軟らかくなり過ぎてドライバーからミドルアイアンでの打撃時のスピン量が増えて、吹き上がる弾道となり飛距離が低下する。上記カバー硬度が６０より高いと、カバーが硬くなり過ぎるため打撃時の衝撃が大きくて打球感が悪くなるばかりでなく、ショートアイアンからアプローチショット等でのスピン量が小さくなり、コントロール性が低下する。尚、カバー硬度とは、カバー用組成物から厚さ２ｍｍの熱プレス成形シートを作製し、２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚重ねて測定した硬度を意味する。
【００３０】
本発明のゴルフボールに用いられるカバー材料としては、耐擦過傷性に優れるポリウレタン系熱可塑性エラストマーが好ましく、特にその原料であるジイソシアネートが脂環式ジイソシアネートであるポリウレタン系熱可塑性エラストマーが反発性、耐擦過傷性、変色性の面から好ましい。上記脂環式ジイソシアネートの例としては、４,４’‐ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の水素添加物である４,４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）の水素添加物である１,３‐ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）およびトランス‐１,４‐シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）からなる群から選択される１種、または２種以上の組み合わせ等が挙げられ、汎用性および加工性の面からＨ１２ＭＤＩが好適である。上記ポリウレタン系熱可塑性エラストマーの具体例として、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランＸＮＹ５８５」、「エラストランＸＮＹ９０Ａ」、エラストランＸＮＹ９７Ａ」等）４,４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）を使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００３１】
更に、本発明のカバー(３)の好ましい材料の例として、上記ポリウレタン系熱可塑性エラストマーのみであってもよいが、上記熱可塑性ポリウレタンエラストマーに、その他の熱可塑性エラストマー、ジエン系ブロック共重合体またはアイオノマー樹脂等の１種以上とを組合せて用いてもよい。その他の熱可塑性エラストマーの例として、上記以外の他のポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。上記その他の熱可塑性エラストマーとしては、カルボキシル基、グリシジル基、スルホン基、エポキシ基等の官能基を有するものを用いてもよい。
【００３２】
上記その他の熱可塑性エラストマーの具体例として、例えばＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランＥＴ８８０」）ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、東レ(株)から商品名「ペバックス」で市販されている（例えば、「ペバックス２５３３」）ポリアミド系熱可塑性エラストマー、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル」で市販されている（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）ポリエステル系熱可塑性エラストマー、旭化成工業(株) から商品名「タフテック」で市販されている（例えば、「タフテックＨ１０５１」）スチレン系熱可塑性エラストマー、三菱化学(株)から商品名「サーモラン」で市販されている（例えば、「サーモラン３９８１Ｎ」）オレフィン系熱可塑性エラストマー、住友化学工業（株）から商品名「住友ＴＰＥ」で市販されている（例えば、「住友ＴＰＥ３６８２」、「住友ＴＰＥ９４５５」等）ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００３３】
上記ジエン系ブロック共重合体は、ブロック共重合体または部分水添ブロック共重合体の共役ジエン化合物に由来する二重結合を有するものである。その基体となるブロック共重合体とは、少なくとも１種のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１種の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとから成るブロック共重合体である。また、部分水添ブロック共重合体とは、上記ブロック共重合体を水素添加して得られるものである。ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ‐ｔ‐ブチルスチレン、１,１‐ジフェニルスチレン等の中から１種または２種以上を選択することができ、スチレンが好ましい。また、共役ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、１,３‐ペンタジエン、２,３‐ジメチル‐１,３‐ブタジエン等の中から１種または２種以上を選択することができ、ブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。上記ジエン系ブロック共重合体の具体例としては、例えばダイセル化学工業(株)から商品名「エポフレンド」市販されているもの（例えば、「エポフレンドＡ１０１０」）、(株)クラレから商品名「セプトン」で市販されているもの（例えば、「セプトンＨＧ‐２５２」）等が挙げられる。
【００３４】
上記アイオノマー樹脂としては、エチレンとα,β‐不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα,β‐不飽和カルボン酸とα,β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものである。上記のα,β‐不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸とメタクリル酸が好ましい。また、α,β‐不飽和カルボン酸エステル金属塩としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ‐ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルが好ましい。上記エチレンとα,β‐不飽和カルボン酸との共重合体中や、エチレンとα,β‐不飽和カルボン酸とα,β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、アルミニウム、錫、ジルコニウム、カドミウムイオン等が挙げられるが、特にナトリウム、亜鉛、マグネシウムイオンが反発性、耐久性等からよく用いられ好ましい。
【００３５】
上記アイオノマー樹脂の具体例としては、それだけに限定されないが、ハイミラン（Ｈｉ‐ｍｉｌａｎ）１５５５、ハイミラン１５５７、ハイミラン１６０５、ハイミラン１６５２、ハイミラン１７０２、ハイミラン１７０５、ハイミラン１７０６、ハイミラン１７０７、ハイミラン１８５５、ハイミラン１８５６(三井デュポンポリケミカル社製)、サーリン(Ｓｕｒｌｙｎ)８９４５、サーリン９９４５、サーリン６３２０(デュポン社製）、アイオテック(Ｉｏｔｅｋ)７０１０、８０００（エクソン(Ｅｘｘｏｎ)社製）等を例示することができる。これらのアイオノマーは、上記例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。
【００３６】
上記その他の熱可塑性エラストマー、ジエン系ブロック共重合体やアイオノマー樹脂の配合量は、カバー用の基材樹脂１００重量部に対して、０〜４０重量部、好ましくは０〜３０重量部である。４０重量部より多いと耐擦過傷性、反発性、耐変色性のいずれかが低下する。
【００３７】
本発明に用いられるカバー(３)には、上記樹脂以外に必要に応じて、種々の添加剤、例えば二酸化チタン等の顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料、蛍光増白剤等を、ゴルフボールカバーによる所望の特性が損なわれない範囲で含有していてもよいが、通常、着色剤の配合量はカバー用樹脂１００重量部に対して０．１〜５．０重量部が好ましい。
【００３８】
上記カバー(３)を被覆する方法についても、特に限定されるものではなく、通常のカバーを被覆する方法で行うことができる。カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、または上記カバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法が用いられる。そして、カバー成形時に、ボール表面にディンプルを形成し、また、カバー成形後、ペイント仕上げ、スタンプ等も必要に応じて施し得る。本発明のゴルフボールは、ゴルフボール規則に基づいて、直径４２．６７ｍｍ以上（好ましくは４２．６７〜４２．８２ｍｍ）、重量４５．９３ｇ以下に形成される。
【００３９】
上記のように、ゴルフボールの直径は規格にて４２．６７ｍｍ以上と制限されているが、直径が大きくなると飛行中の空気抵抗が増大して飛距離が低下するので、通常のゴルフボールの直径は４２．６７〜４２．８２ｍｍに設定されており、本発明はこの直径のゴルフボールに適用し得る。また、ゴルフボールの直径を大きくして打ち易さの向上を狙った大径のゴルフボール等も存在し、更に顧客の要望や目的に応じて規格を外れるゴルフボールが必要とされる場合もあり、それらも含めると、ゴルフボールの直径は４２〜４４ｍｍ、更には４０〜４５ｍｍの範囲も想定し得るものであり、本発明はこれら直径範囲のゴルフボールにも適用し得るものである。
【００４０】
本発明では、カバーにポリウレタン系熱可塑性エラストマーを用い、センターの直径と中心硬度、中間層の表面硬度、およびカバーの厚さと硬度を特定範囲内に規定することにより、飛距離、スピン性能、打球感および耐擦過傷性を向上させ得たものである。
【００４１】
【実施例】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。但し、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４２】
コアの作製
(ｉ)センターの作製
以下の表１に示した配合のセンター用ゴム組成物を混合、混練し、金型内で１６５℃で２０分間加熱プレスすることにより球状のセンターを得た。得られたセンターの重量、直径、中心硬度および表面硬度を測定し、その結果を表３および４に示した。
【００４３】
(ii)２層コアの作製
以下の表１に示した配合の中間層用ゴム組成物を混合、混練し、上記(ｉ)で作製したセンター上に同心円状に被覆し、金型内で１６５℃で２０分間加熱プレスすることにより、センター上に中間層を形成した２層構造の、直径４１．２ｍｍおよび重量４１．１ｇを有するコアを作製した。得られた中間層の厚さおよび表面硬度、並びにコアの圧縮変形量を測定し、その結果を表３および４に示した。
【００４４】
【表１】
0004072344.tif 000002
【００４５】
(注1)ＪＳＲ(株)製のハイシスポリブタジエンゴム
（１,４‐シス‐ポリブタジエン含量：９６％）
【００４６】
(２）カバー用組成物の調製
以下の表２に示すカバー用配合材料を二軸混練型押出機によりミキシングし、ペレット状のカバー用組成物を得た。押出条件は、スクリュー径＝４５ｍｍ，スクリュー回転数＝２００ｒｐｍ，スクリューＬ/Ｄ＝３５であり、配合物は押出機のダイの位置で１６０〜２６０℃に加熱された。各カバー用組成物から厚さ２ｍｍの熱プレス成形シートを作製し、２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて、ショアＤ硬度を測定した。その結果をカバー硬度として表２〜表４に示した。
【００４７】
【表２】
0004072344.tif 000003
【００４８】
（注２）：ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)から商品名「エラストランＸＮＹ５８５」で市販の４,４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）を使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ＪＩＳ‐Ａ硬度＝８５
（注３）：ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)から商品名「エラストランＸＮＹ９０Ａ」で市販の４,４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）を使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ＪＩＳ‐Ａ硬度＝９０
（注４）：ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)から商品名「エラストランＸＮＹ９７Ａ」で市販の４,４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）を使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ＪＩＳ‐Ａ硬度＝９７
（注５）：デュポン社製のナトリウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
（注６）：三井デュポンポリケミカル(株)製の亜鉛イオン中和エチレン‐メタクリル酸‐アクリル酸エステル三元共重合体系アイオノマー樹脂
【００４９】
実施例１〜３および比較例１〜７
得られたカバー用組成物を射出成形することにより、カバー用半球殻状成形物（ハーフシェル）を作製し、それを２枚用いて、上記(ii)で得られた２層コアを包み、金型内で１６５℃で１分間加熱プレスすることにより、カバー厚さ０．８ｍｍを有するカバー層を形成し、表面にクリヤーペイントを塗装して、直径４２．８ｍｍおよび重量４５．３ｇを有するゴルフボールを得た。得られたゴルフボールに関して、飛行性能、打球感および耐擦過傷性を測定または評価し、その結果を表５および６に示す。試験方法は以下の通りとした。
【００５０】
（試験方法）
（１）硬度
（ｉ）センター硬度
センターの中心および表面でのＪＩＳ‐Ａ硬度を測定した。作製したセンターの表面で測定した硬度をセンターの表面硬度とし、作製したセンターを２等分切断し、その切断面の中心点で測定した硬度をセンターの中心硬度とした。ＪＩＳ‐Ａ硬度はＪＩＳ Ｋ ６２５３に規定されるスプリング式硬度計Ａ型を用い、高分子計器（株）製自動ゴム硬度計ＬＡ１型にて測定した。
【００５１】
（ii）中間層硬度
センター上に中間層を形成して得られた２層コアの外表面で測定したショアＤ硬度を中間層の表面硬度とした。ショアＤ硬度は、ＡＳＴＭ‐Ｄ２２４０に規定されるスプリング式硬度計ショアＤ型を用い、高分子計器(株)製自動ゴム硬度計ＬＡ１型にて測定した。
【００５２】
（iii）カバー硬度
各カバー用組成物から作製された厚さ２ｍｍの熱プレス成形シートを２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて、ＡＳＴＭ‐Ｄ２２４０に規定されるスプリング式硬度計ショアＤ型を用い、高分子計器（株）製自動ゴム硬度計ＬＡ１型にて測定した。
【００５３】
（２）コア圧縮変形量
コアに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７４Ｎを負荷したときまでの変形量を測定した。
【００５４】
（３）飛行性能
（ｉ）飛行性能(１)
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットにメタルヘッド製ウッド１番クラブ（住友ゴム工業(株)製のＸＸＩＯ、Ｗ＃１、ドライバー、ロフト角８度、Ｘシャフト）を取付け、ヘッドスピードを５０ｍ/秒に設定して各ゴルフボールを打撃し、打ち出し直後の初速度およびスピン量（バックスピン量）並びに飛距離を測定した。飛距離としてトータル（停止点までの距離）を測定した。測定は各ゴルフボールについて１２回ずつ行い（ｎ＝１２）、その平均を算出して、各ゴルフボールの結果とした。
（ii）ゴルフラボラトリー社製スイングロボットにサンドウェッジ（住友ゴム工業(株)製のＤＰ‐６０１、ＳＷ）を取付け、ヘッドスピードを２１ｍ/秒に設定して各ゴルフボールを打撃し、打ち出し直後のスピン量（バックスピン量）を測定した。
【００５５】
（４）打球感
（ｉ）打球感(１)
ゴルファー１０人による、メタルヘッド製ウッド１番クラブ（Ｗ＃１、ドライバー）での実打テストを行い、打撃時の衝撃の大きさを評価し、最も多い評価をそのゴルフボールの結果とした。評価基準は以下の通りである。
評価基準
○ … 打撃時の衝撃が小さくて打球感が良好である。
△ … 普通
× … 打撃時の衝撃が大きくて打球感が悪い。
【００５６】
（ii）打球感(２)
ゴルファー１０人による、メタルヘッド製ウッド１番クラブ（Ｗ＃１、ドライバー）での実打テストを行い、打撃時の反発感の良さを評価し、最も多い評価をそのゴルフボールの結果とした。評価基準は以下の通りである。
評価基準
○ … 打撃時の反発感があって打球感が良好である。
△ … 普通
× … 打撃時の反発感が弱く打球感が重くて悪い。
【００５７】
（５）耐擦過傷性
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットにピッチングウェッジ（住友ゴムエ業（株）製のツアーフォージト、ＰＷ）を取り付け、ヘッドスピードを３６ｍ／秒に設定して各ゴルフボールの２ケ所を各１回打撃し、２ケ所打撃部の表面状態を目視にて判定した。判定基準は以下の通り。
判定基準
〇：ゴルフボール表面に傷がわずかに残るがほとんど気にならない程度。
△：ゴルフボール表面に傷がはっきり残り、若干の毛羽立ちが見られる。
×：ゴルフボール表面がかなり削れ、毛羽立ちが目立つ。
【００５８】
（試験結果）
【表３】
0004072344.tif 000004
【００５９】
【表４】
0004072344.tif 000005
【００６０】
【表５】
0004072344.tif 000006
【００６１】
【表６】
0004072344.tif 000007
【００６２】
実施例１〜３のゴルフボールは、比較例１〜７のゴルフボールに比べて、飛距離、スピン性能、打球感、耐擦過傷性に優れることがわかった。
【００６３】
これに対して、比較例１のゴルフボールは、センターが軟らかくなり過ぎて、ドライバーによる打撃時のボールの初速度が低くて飛距離が小さく、また打球感も重くて反発感がなく悪いものであった。比較例２のゴルフボールは、センターが硬くなり過ぎて、ドライバーでのスピン量が大きくなって飛距離が低下し、また打球感も打撃時の衝撃が大きくて悪いものであった。
【００６４】
比較例３のゴルフボールは、センターが硬く、中間層表面硬度が低過ぎるため、ドライバーによる打撃時のスピン量が大きくなって飛距離が低下している。比較例４のゴルフボールは、センター直径が小さ過ぎるため、ドライバーによる打撃時のスピン量が大きくて飛距離が小さく、また打球感も打撃時の衝撃が大きくて悪いものであった。
【００６５】
比較例５のゴルフボールは、センター直径が大き過ぎるため、ドライバーによる打撃時のボールの初速度が低くて飛距離が小さく、また打球感も反発感がなくて悪いものであった。比較例６のゴルフボールは、中間層硬度が高過ぎるため、ドライバーによる打撃時のスピン量が大きくて飛距離が小さく、また打球感も打撃時の衝撃が大きくて悪いものであった。比較例７のゴルフボールは、カバーにアイオノマー樹脂を用いているため、ドライバーによる打撃時のボールの初速度が低くて飛距離が小さく、また耐擦過傷性も悪いものであった。
【００６６】
【発明の効果】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、カバーにポリウレタン系熱可塑性エラストマーを用い、センターの直径と中心硬度、中間層の表面硬度、およびカバーの厚さと硬度を特定範囲内に規定することにより、飛距離、スピン性能、打球感および耐擦過傷性に優れたマルチピースソリッドゴルフボールが得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明のゴルフボールの１つの態様の概略断面図である。
【符号の説明】
１ … センター
２ … 中間層
３ … カバー
４ … コア
【図１】
0004072344.tif 000008