(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式 (I):
Ｒｆ−ＣＨ＝ＣＨ2                              (I)
(式中、Ｒｆは、炭素数が１〜２０のパーフルオロアルキル基又はポリフルオロアルキル基を示す。)で表される含フッ素アルケンと、ヨウ化水素ガスを、活性炭と金属硫酸塩の組み合わせからなる触媒存在下に反応させることにより、一般式 (II):
Ｒｆ−ＣＨ2ＣＨ2Ｉ                            (II)
(式中、Ｒｆは、炭素数が１〜２０のパーフルオロアルキル基又はポリフルオロアルキル基を示す。)で表される含フッ素アルキルアイオダイドを製造する方法。
【請求項２】
金属硫酸塩が、硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウムからなる群より選ばれた１種又は２種以上の成分であることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
金属硫酸塩が硫酸カルシウムであることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【請求項４】
一般式 (I):
Ｒｆ−ＣＨ＝ＣＨ2                            (I)
(式中、Ｒｆは、炭素数が１〜２０のパーフルオロアルキル基又はポリフルオロアルキル基を示す。)で表される含フッ素アルケンと、ヨウ化水素ガスを、活性炭と金属硫酸塩の組み合わせからなる触媒存在下に反応させることにより、一般式 (II):
Ｒｆ−ＣＨ2ＣＨ2Ｉ                            (II)
(式中、Ｒｆは、炭素数が１〜２０のパーフルオロアルキル基又はポリフルオロアルキル基を示す。)で表される含フッ素アルキルアイオダイドを製造し、次いで、一般式 (III):
ＣＨ2＝ＣＸＣＯＯＫ                          (III)
(式中、Ｘは、Ｈ又はＣＨ3を、Ｋは、アルカリ金属を示す。)で表されるカルボン酸塩と反応させて、一般式 （IV）：
Ｒｆ−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＸ＝ＣＨ2            (IV)
(式中、Ｒｆは、炭素数が１〜２０のパーフルオロアルキル基又はポリフルオロアルキル基を示す。Ｘは、Ｈ又はＣＨ3を示す。)で表される含フッ素エステルを製造する方法。
【請求項５】
金属硫酸塩が、硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウムからなる群より選ばれた１種又は２種以上の成分であることを特徴とする請求項４に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、一般式 (I):
Ｒｆ−ＣＨ＝ＣＨ2                  (I)
（式中、Ｒｆは、炭素数が１〜２０のパーフルオロアルキル基又はポリフルオロアルキル基を示す。）を出発物質として、含フッ素アルキルアイオダイドを製造する方法、並びに、該製造方法を利用して、撥水撥油剤の原料となる含フッ素エステルを有効に製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
撥水撥油剤の原料となる一般式 (IV):
Ｒｆ−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＸ＝ＣＨ2         (IV)
(式中、Ｒｆは、炭素数が１〜２０のパーフルオロアルキル基又はポリフルオロアルキル基を示す。Ｘは、Ｈ又はＣＨ3を示す。) で表される含フッ素エステルの製造方法においては、含フッ素アルキルアイオダイドと一般式 (III):
ＣＨ2＝ＣＸＣＯＯＫ                       (III)
で表されるカルボン酸塩とを反応させる方法が提案されている (特公昭３９−１８１１２号公報)。しかしながら、この方法では、副生成物として一般式 (I):
Ｒｆ−ＣＨ＝ＣＨ2                  (I)
(式中、Ｒｆは、炭素数が１〜２０のパーフルオロアルキル基又はポリフルオロアルキル基を示す。) で表される含フッ素アルケンが多量に生じることが分かっている。
【０００３】
この含フッ素アルケンは、一般式 (Ｖ):
ＲｆＣＨ2ＣＨ2ＳｉＲnＸ3-n         (Ｖ)
（式中、Ｒｆは、炭素数が１〜２０のパーフルオロアルキル基又はポリフルオロアルキル基を示す、Ｒはアルキル基又はアリール基を示す。ｎは０、１又は２。）で表されるオルガノフルオロシランの原料として、用途が知られているが(特開昭５０-１２６６２１号公報)、必要量が充分ではない。したがって、余剰の含フッ素アルケンを含フッ素アルキルアイオダイドとし、上記に示した含フッ素エステルの原料としてリサイクルすることができれば、生産効率を向上させることができる。
【０００４】
しかし、含フッ素アルキルアイオダイドから、上記（I）で示されるようなＲｆ−ＣＨ＝ＣＨ2を合成する方法（脱ハロゲン化水素）は、一般に知られている（特開平４−６９３４７号公報）ものの、逆反応であるＲｆ−ＣＨ＝ＣＨ2にヨウ化水素（ＨＩ）を付加する反応については、通常、Ｍａｒｋｏｖｎｉｋｏｖ（マルコフニコフ）則に従ったＲｆ−ＣＨＩ−ＣＨ3が主生成物として得られることが知られており、Ｍａｒｋｏｖｎｉｋｏｖ（マルコフニコフ）則に従わないＲｆ−ＣＨ2ＣＨ2Ｉを効率よく合成する方法は、全く知られていなかった。
【０００５】
一方、塩化水素（ＨＣｌ）や臭化水素（ＨＢｒ）を含フッ素オレフィンに付加する反応がいくつか報告されており、ＡｌＢｒ3を触媒に用いる方法 (J. Am. Chem. Soc., 72, 3369 (1950)) 、ＣａＳＯ4／Ｃを触媒に用いる方法 (J. Am. Chem. Soc., 75, 5618 (1953)) などが、知られている。しかし、塩化水素や臭化水素を用いた場合の反応速度は極めて遅く、重合物などの副生成物も生じ、工業的な合成方法として利用するには、実用に耐えないものであった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、一般式 (I):
Ｒｆ−ＣＨ＝ＣＨ2                  (I)
（式中、Ｒｆは、炭素数が１〜２０のパーフルオロアルキル基又はポリフルオロアルキル基を示す。）を出発物質として、含フッ素アルキルアイオダイドを効率良く、製造する方法に関する。
【０００７】
また、上記方法を利用して、撥水撥油剤の原料となる一般式（IV）
Ｒｆ−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＸ＝ＣＨ2        (IV)
(式中、Ｒｆは、炭素数が１〜２０のパーフルオロアルキル基又はポリフルオロアルキル基を示す。Ｘは、Ｈ又はＣＨ3を示す。) で表される含フッ素エステルを効率よく、製造する方法に関する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記した目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、含フッ素アルケンとヨウ化水素ガスを触媒存在下に反応させることにより、含フッ素アルキルアイオダイドを製造できること、更に該フッ素アルキルアイオダイドの製造方法を利用して含フッ素エステルを効率よく製造し得ることを見出し、ここに本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、下記の技術に係るものである。
【００１０】
１．一般式 (I):
Ｒｆ−ＣＨ＝ＣＨ2                  (I)
(式中、Ｒｆは、炭素数が１〜２０のパーフルオロアルキル基又はポリフルオロアルキル基を示す。) で表される含フッ素アルケンと、ヨウ化水素ガスを、触媒存在下に反応させることにより、一般式 (II):
Ｒｆ−ＣＨ2ＣＨ2Ｉ                 (II)
(式中、Ｒｆは、炭素数が１〜２０のパーフルオロアルキル基又はポリフルオロアルキル基を示す。) で表される含フッ素アルキルアイオダイドを製造する方法。
【００１１】
２．触媒が活性炭、金属硫酸塩、又は活性炭と金属硫酸塩の組み合わせからなることを特徴とする前記項１に記載の製造方法。
【００１２】
３．金属硫酸塩が、硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウムからなる群より選ばれた１種又は２種以上の成分であることを特徴とする前記項２に記載の製造方法。
【００１３】
４．触媒がルイス酸より選ばれた１種又は２種以上の成分からなることを特徴とする前記項１に記載の製造方法。
【００１４】
５．ルイス酸が、ハロゲン化ホウ素、ハロゲン化アンチモン、ハロゲン化スズ、ハロゲン化チタン、ハロゲン化亜鉛、ハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化ガリウム、ハロゲン化砒素、ハロゲン化鉄、ハロゲン化水銀、ハロゲン化ジルコニウムからなる群より選ばれた１種又は２種以上の成分であることを特徴とする前記項４に記載の製造方法。
【００１５】
６．一般式 (I):
Ｒｆ−ＣＨ＝ＣＨ2                  (I)
(式中、Ｒｆは、炭素数が１〜２０のパーフルオロアルキル基又はポリフルオロアルキル基を示す。) で表される含フッ素アルケンと、ヨウ化水素ガスを、触媒存在下に反応させることにより、一般式 (II):
Ｒｆ−ＣＨ2ＣＨ2Ｉ                 (II)
(式中、Ｒｆは、炭素数が１〜２０のパーフルオロアルキル基又はポリフルオロアルキル基を示す。) で表される含フッ素アルキルアイオダイドを製造し、次いで、一般式 (III):
ＣＨ2＝ＣＸＣＯＯＫ                       (III)
(式中、Ｘは、Ｈ又はＣＨ3を、Ｋは、アルカリ金属を示す。)  で表されるカルボン酸塩と反応させて、
一般式（IV）：
Ｒｆ−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＸ＝ＣＨ2        (IV)
(式中、Ｒｆは、炭素数が１〜２０のパーフルオロアルキル基又はポリフルオロアルキル基を示す。Ｘは、Ｈ又はＣＨ3を示す。) で表される含フッ素エステルを製造する方法。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明を、更に詳しく、説明する。
【００１７】
本発明においては、含フッ素アルケンとヨウ化水素ガスを、特定の触媒存在下に反応させることによって、含フッ素アルキルアイオダイドを製造する。
【００１８】
触媒としては、（ｉ）活性炭、金属硫酸塩からなる群より選ばれた１種又は２種以上の成分からなる触媒、または、（ii）ルイス酸より選ばれた１種又は２種以上の成分からなる触媒を用いる。
【００１９】
（i）活性炭、金属硫酸塩からなる群より選ばれた１種又は２種以上の成分からなる触媒を用いる場合には、活性炭、金属硫酸塩はそれぞれ単独で用いてもよく、また、活性炭と金属硫酸塩を組み合わせて用いてもよい。活性炭と金属硫酸塩を組み合わせて用いる場合には、０．１／９９．９〜９９．９／０．１（質量％）の割合で用いるとよい。
【００２０】
金属硫酸塩としては、例えば、硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム等を例示することができる。
【００２１】
（ii）ルイス酸より選ばれた１種又は２種以上の成分からなる触媒を用いる場合には、ルイス酸としては、例えば、ハロゲン化ホウ素、ハロゲン化アンチモン、ハロゲン化スズ、ハロゲン化チタン、ハロゲン化亜鉛、ハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化ガリウム、ハロゲン化砒素、ハロゲン化鉄、ハロゲン化水銀、ハロゲン化ジルコニウム等を例示することができる。
【００２２】
次に、上記した触媒を用いて、含フッ素アルキルアイオダイドを製造する方法について説明する。
【００２３】
本方法では、上記した触媒の存在下に、一般式 (I):
Ｒｆ−ＣＨ＝ＣＨ2                  (I)
(式中、Ｒｆは、炭素数が１〜２０のパーフルオロアルキル基又はポリフルオロアルキル基を示す。) で表される含フッ素アルケンとヨウ化水素ガスを反応させることにより、一般式 (II):
Ｒｆ−ＣＨ2ＣＨ2Ｉ                 (II)
(式中、Ｒｆは、炭素数が１〜２０のパーフルオロアルキル基又はポリフルオロアルキル基を示す。) で表される含フッ素アルキルアイオダイドを製造することができる。
【００２４】
上記一般式 (I) の化合物において、Ｒｆで表されるパーフルオロアルキル基としては、炭素数１〜２０の直鎖状または分岐鎖状のパーフルオロアルキル基を用いることができ、例として、ＣＦ3、Ｃ2Ｆ5、(n-又はイソ) Ｃ3Ｆ7、(n-又はイソ、sec-又はtert-) Ｃ4Ｆ9、ＣＦ3(ＣＦ2)m (ｍは４〜１９の整数)、(ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)i (ｉは２〜１７の整数) 等を挙げることができる。
【００２５】
ポリフルオロアルキル基としては、例として、ＨＣＦ2(ＣＦ2)p (ｐは１〜１９の整数) 等を挙げることができる。
【００２６】
一般式 (I) で表される含フッ素アルケンとヨウ化水素ガスとの反応は、バッチ式または連続式で行うことができる。反応装置としては、特に制限はなく、固定床、流動床、移動床の反応器を備えた気相用の連続反応装置、またはバッチ式反応装置を使用することができる。
【００２７】
気相連続反応によって、ハロゲン化フッ素化合物とヨウ化水素とを反応させる方法としては、例えば、本発明の触媒を充填したステンレス製反応管を加熱用電気炉にセットし、触媒層を反応温度まで昇温させ、含フッ素アルケンをプランジャーポンプ等を用いて一定の速度で気化器に導入し、気化した含フッ素アルケンガスとマスフローコントローラ等で流量制御されたヨウ化水素ガスあるいは不活性ガスにて希釈したヨウ化水素ガスを触媒層まで同伴させて接触反応させ、反応生成物を後段のトラップなどで回収する方法等が挙げられる。ヨウ化水素ガスを希釈するための不活性ガスとしては、窒素、ヘリウム、アルゴン等が好ましい。好ましい反応条件は、使用する触媒の種類により若干異なるが、反応温度は、５０〜４００ ℃程度、好ましくは１００〜３００ ℃程度とすればよい。反応は大気圧下又は加圧下で行うことができる。含フッ素アルケンとヨウ化水素ガスとのモル比は、1 : ０．２〜２００程度が好ましい。Ｗ/Ｆ (接触時間) は０．１〜１０ ｇ・ｓｅｃ/ｍｌ程度とすればよい。
【００２８】
又、バッチ式で反応を行う場合には、例えば、オートクレーブ等の圧力容器に、含フッ素アルケン、ヨウ化水素ガス及び触媒を仕込み、ヒーターにて反応温度まで昇温させ、撹拌下に一定時間反応させればよい。好ましい反応条件は、使用する触媒の種類により若干異なるが、反応温度は、５０〜４００ ℃程度、好ましくは１００〜３００ ℃程度とすればよい。又、含フッ素アルケンとヨウ化水素ガスとのモル比は、1 : ０．２〜２００程度が好ましい。反応時間は１〜１００時間程度とすればよい。反応雰囲気としては、ヨウ化水素ガスのみでもよく、あるいは、窒素、ヘリウム、アルゴン等の不活性ガスを封入してもよい。
【００２９】
次に、上記製造方法により得られた含フッ素アルキルアイオダイドを用いて、含フッ素エステルを製造する方法について説明する。
【００３０】
本方法においては、
一般式 (I):
Ｒｆ−ＣＨ＝ＣＨ2                  (I)
(式中、Ｒｆは、炭素数が１〜２０のパーフルオロアルキル基又はポリフルオロアルキル基を示す。) で表される含フッ素アルケンと、ヨウ化水素ガスを、触媒存在下に反応させて、
一般式 (II):
Ｒｆ−ＣＨ2ＣＨ2Ｉ                 (II)
(式中、Ｒｆは、炭素数が１〜２０のパーフルオロアルキル基又はポリフルオロアルキル基を示す。) で表される含フッ素アルキルアイオダイドを製造し、
次いで、一般式 (III):
ＣＨ2＝ＣＸＣＯＯＫ                       (III)
(式中、Ｘは、Ｈ又はＣＨ3を、Ｋは、アルカリ金属を示す。)  で表されるカルボン酸塩と反応させることによって、
一般式（IV）：
Ｒｆ−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＸ＝ＣＨ2        (IV)
(式中、Ｒｆは、炭素数が１〜２０のパーフルオロアルキル基又はポリフルオロアルキル基を示す。Ｘは、Ｈ又はＣＨ3を示す。) で表される含フッ素エステルを製造することができる。
【００３１】
一般式 (II)で表される含フッ素アルキルアイオダイドと一般式 (III)で表されるアルカリ金属カルボン酸塩との反応は、例えば、アルコール溶媒との混合物とした後、通常、溶液を１２５〜２００℃に於いて、１〜３０時間加熱し、反応混合物からエステルを回収することによって、行うことができる。
【００３２】
カルボン酸塩を形成するアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が用いられる。この内、特にカリウムが好ましい。
【００３３】
反応は、バッチ式または連続式で行うことができる。反応装置としては、特に制限はなく、固定床、流動床、移動床の反応器を備えた気相用の連続反応装置、またはバッチ式反応装置を使用することができる。
【００３４】
含フッ素アルキルアイオダイドを用いて含フッ素エステルを製造する、本発明の方法によれば、▲１▼塩化水素や臭化水素の付加反応と比較して短時間で反応を行うことができ、副生成物が少なく高収率となる、▲２▼もとの原料化合物に戻すことができるので、容器を区別する必要がない、▲３▼エステル化反応時に発生するＫＩや含フッ素アルケンを原料として再利用でき、生産効率が向上する、などの優れた効果を得ることができる。
【００３５】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を用いて、本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３６】
実施例１
容量２００ mlのステンレス製オートクレーブにＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ＝ＣＨ2を１９８ ｇ、ＡｌＩ3を５ ｇ充填し、ドライアイスアセトンで冷却しながら、真空引き、窒素ガス封入による窒素置換を５回行った。系内の酸素濃度は１ ｐｐｍ以下、水分量は１ｐｐｍ以下であった。その後、真空引きを行い、ヨウ化水素ガス １１ｇを封入した。撹拌しながら１３０ ℃で２ ｈｒ加熱した。その後冷却し、オートクレーブ内の液をサンプリングし、ＧＣ分析 (ガスクロマトグラフィー分析)、ＧＣ/ＭＳ分析 (ガスクロマトグラフィー/質量分析) を行った。ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ2ＣＨ2Ｉが転化率２ ％、選択率１００％で生成していた。
【００３７】
実施例２
ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ＝ＣＨ2を４１ ｇ、ＡｌＩ3の代わりにＣａＳＯ4/Ｃ (２５/７５ 質量％) を１２ ｇ、ヨウ化水素ガスを１２ｇ用いた以外は実施例1と同様の操作を行った。ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ2ＣＨ2Ｉが、転化率６０ ％、選択率１００％で生成していた。
【００３８】
実施例３
ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ＝ＣＨ2を４１ｇ、ＡｌＩ3の代わりに活性炭を１２ ｇ、ヨウ化水素ガスを１２ ｇ用いた以外は実施例1と同様の操作を行った。ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ2ＣＨ2Ｉが、転化率２０％、選択率１００％で生成していた。
【００３９】
実施例４
ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ＝ＣＨ2を４１ｇ、ＡｌＩ3の代わりにＣａＳＯ4を１２ｇ、ヨウ化水素ガスを１２ ｇ用いた以外は実施例1と同様の操作を行った。ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ2ＣＨ2Ｉが、転化率１％、選択率１００％で生成していた。
【００４０】
実施例５
ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ＝ＣＨ2を４１ ｇ、ＡｌＩ3の代わりにＣａＳＯ4 ／Ｃ（２５／７５ 質量％） を１２ ｇ、ヨウ化水素ガスを２４ ｇ用いた以外は実施例1と同様の操作を行った。ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ2ＣＨ2Ｉが転化率９０％、選択率１００％で生成していた。
【００４１】
実施例６
実施例５で得られた反応液から触媒をろ過分離し、さらにエバポレーターで未反応オレフィンを除去し、ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2Ｉ固体４７．５ｇを得た。２００ｍｌＳＵＳ製オートクレーブに得られたＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2Ｉ固体４７.５ｇ（０．０８２ｍｏｌ）、アクリル酸カリウム９．９ｇ（０．０９０ｍｏｌ）、ｔ-ブタノール（溶媒）２５ｇ、ヒドロキノン（重合防止剤）０．６ｇ、ヒドロキノンモノメチルエーテル（重合防止剤）０．０１ｇを充填し、攪拌下１８０℃にて６時間反応を行った。その結果、ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2が、ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2I転化率９９％、選択率８８％で得られた。またＮＭＲ分析の結果、ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2重合物は検出されなかった。
【００４２】
比較例１
容量２００ｍｌの石英製容器にＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ＝ＣＨ2を６３７ ｇ充填した後、系内をＮ2パージし、酸素濃度を８ｐｐｍとした。この容器にＨＩを導入（バブリング）しながら、高圧水銀ランプを用いＵＶを照射し（１００Ｗ  セン特殊光源株式会社製  型番ＨＬ１００ＣＨ−５）、１時間反応を行った。導入されたＨＩ量は１時間で２２．４ｇであった。容器内の液をサンプリングしＧＣ分析 (ガスクロマトグラフィー分析)、ＧＣ／ＭＳ分析 (ガスクロマトグラフィー/質量分析) を行った結果、転化率２％でＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ2ＣＨ2Ｉ選択率２５ ％、ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨＩＣＨ3選択率７５％で生成していた。
【００４３】
比較例２
ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ＝ＣＨ2を４１ ｇ、ＡｌＩ3の代わりにＣａＳＯ4/Ｃ (２５／７５ 質量％) を１２ ｇ、ヨウ化水素ガス１１ｇの代わりに塩化水素ガスを３．４ ｇ用いた以外は実施例1と同様の操作を行った。ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ2ＣＨ2Ｃｌが転化率１．７％、選択率１００％で生成していた。
【００４４】
比較例３
比較例２で得られた反応液から触媒をろ過分離し、さらにエバポレ-ターで未反応オレフィンを除去し、ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2Ｃｌ液体０．９ｇを得た。この作業を繰り返し実施した後、２００ｍｌＳＵＳ製オートクレーブに得られたＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2Ｃｌ液体３９．５ｇ（０．０８２ｍｏｌ）、アクリル酸カリウム９．９ｇ（０．０９０ｍｏｌ）、ｔ-ブタノール（溶媒）２５ｇ、ヒドロキノン（重合防止剤）０．６ｇ、ヒドロキノンモノメチルエーテル（重合防止剤）０．０１ｇを充填し、攪拌下１８０℃にて６時間反応を行った。その結果、ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ=ＣＨ2が、ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2Ｃｌ転化率１２％、選択率８０％で得られた。またＮＭＲ分析の結果、ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2重合物が選択率５％で生成していた。
【００４５】
【発明の効果】
本発明の製造方法によれば、触媒存在下に、含フッ素アルケンとヨウ化水素ガスとを反応させることによって、一般式 (II):
Ｒｆ−ＣＨ2ＣＨ2Ｉ                 (II)
(式中、Ｒｆは、炭素数が１〜２０のパーフルオロアルキル基又はポリフルオロアルキル基を示す。) で表される含フッ素アルキルアイオダイドを、高収率で製造することができる。
【００４６】
また、上記含フッ素アルキルアイオダイドの製法を適用して、含フッ素エステルを製造することによって、撥水撥油剤の原料となる含フッ素エステルを、短時間で、かつ、副生成物の少ない方法で製造することができる。しかも、原料をリサイクルして用いることができ、生産効率を向上することができる。