(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
４から７までの間のpHを有する油中水型または水中油型エマルションである局所適用組成物中における、アスコルビン酸またはそのエステルまたは塩の１つを安定化するための、シリコーンゴムの使用。
【請求項２】
シリコーンゴムが０．２m２／s以上の粘度を有することを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
シリコーンゴムが、ジメチコーンおよびジメチコノールから選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
アスコルビン酸またはそのエステルまたは塩の１つ、シリコーンゴム、およびシリコン含有乳化剤を含有し、４から７までの間のpHを有する油中水型または水中油型エマルションであることを特徴とする、エマルション形態の局所適用用組成物。
【請求項５】
シリコーンゴムが０．２m２／s以上の粘度を有することを特徴とする、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
シリコーンゴムが、ジメチコーンおよびジメチコノールから選択されることを特徴とする、請求項４または５に記載の組成物。
【請求項７】
皮膚に、請求項４ないし６のいずれか１項に記載の組成物を適用することからなる、皮膚の美容処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アスコルビン酸を安定化するためのシリコーンゴムの使用、および、化粧品学的、皮膚科学的、および／または獣医薬品の分野において特に使用に適した、これらの成分を含有する新規組成物に関する。
本発明はまた、皮膚の美容処理用および皮膚の皮膚科学的処理用および／または獣医的処理用のクリームまたはポマードの製造用の上記組成物の使用に関する。
本発明はさらに、前記組成物を皮膚に適用することからなる美容処理方法に関する。
本発明の組成物は、ヒトの目の周りを含む顔、体、および頭皮に局所的に適用可能である。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
アスコルビン酸またはビタミンCの有用性から、適当な薬剤において、アスコルビン酸またはビタミンCを安定化させることが長年試みられている。
実際、アスコルビン酸は多くの生物学的機能、たとえばコラーゲン合成の刺激作用、外部攻撃（UV照射、汚染）に対する皮膚組織の強化、脱色素化、フリーラジカルに対する活性、およびビタミンE欠乏症に対する補償作用などを有している。これらの優位な特性は特に、文献：England  and  Seifter，”The  biochemical  functions  of  ascorbic  acid”，Ann．Rev．Nutri．，１９８６，vol．６，pp  ３６５−４０６に記載されている。
しかしながらその化学的構造（α−ケトラクトン）のため、アスコルビン酸は、光、酸素、および水等の外部環境ファクタの影響（pHおよび少量の金属の存在のため）に対して非常に感受性が高い。このため、経時的に溶液中のアスコルビン酸が劣化することが避けられなくなる。さらに、アスコルビン酸を含有するエマルションは、不安定になる、すなわち、経時的に２相に分離する傾向にある。
したがって、従来技術においては、この問題点が種々の方法で処理されている。
【０００３】
溶液中のアスコルビン酸の劣化を減少または延滞させるために、US−A−５，１４０，０４３の著者らは、３．５よりも低いpHを有し、少なくとも８０％の水を含有する水−アルコール性溶液にアスコルビン酸を導入することによって、アスコルビン酸を安定化させることを推奨している。
これらの溶液の酸性が高いため、化粧品および／または薬学的分野において上記組成物を使用することは困難である。
実際、これらの溶液を繰り返し使用すると、皮膚の平衡が乱れ、特に皮膚を刺激したり、ほてらせる可能性がある。
【０００４】
さらに、文献：B．R．Hajratwala，”Stability  of  ascorbic  acid”，  Revue  Sciences  Pharmaceutiques，March  １５，１９８５が知られている。
該文献には、エトキシ化ソルビタンエステルである界面活性剤を添加することによって酸性水溶液においてアスコルビン酸を安定化することが特に教示されている。
特に、該文献の著者は、２５℃で３．４のpHでは、該界面活性剤を添加すると、酸化速度が減少し、したがって溶液中のアスコルビン酸の劣化速度が減少することになることを報告している。
さらに、該文献は、水溶液中でのアスコルビン酸の安定性を改善するために、エチレンジアミンテトラ酢酸（EDTA）などのキレート剤を使用し、光を遮断し、窒素雰囲気下でパッケージすることを教示している。
【０００５】
これらの酸性水溶液を皮膚に適用すると、該酸性溶液は、酸性水−アルコール溶液の場合と同様の上記のような欠点を示す。さらに、得られた安定性は未だ不充分である。
アスコルビン酸の他の安定方法は、特にコーティング（FR−A−１，６００，８２６に記載の技術）を用いて、または、アスコルビン酸の粒子化（農産物食品用のJP−A−５３−１２７８１９に例解された技術）などが提案されている。
しかしながらこれらの技術は、一方でコストがかさみ、他方で熱等でアスコルビン酸に悪影響を与えてしまう可能性があり、および／または粒子化した場合のように、化粧品には適応しない組成物を形成することになる可能性がある。
【０００６】
化粧品組成物における、ホスホリル化アスコルビン酸の金属塩、特に、アスコルビル燐酸マグネシウムの使用は、FR−A−１，４８９，２４９から知られている。
アスコルビル燐酸マグネシウムは、その元となるアスコルビン酸の活性に近い活性を有しているが、皮膚に適用すると変化してしまうという欠点がある。特に、アスコルビル燐酸マグネシウムは、塩基性のpH（pH８からpH９）においてのみ安定であるので、皮膚に対して刺激性である可能性のある（皮膚のpHは約５．５である）塩基性組成物に組み入れなければならない。
【０００７】
特許文献：EP  ０  ６７０  １５７は、３．５以下の酸性pHを有し、アスコルビン酸を含有する水相を含有するエマルションを記載している。
アスコルビン酸と特別なエモリエントとを組み合わせた、カルボン酸のポリオールをベースとした組成物が、特許文献：WO  ９８／２２０７５に記載されている。これらの組成物の推奨されるpHは、７から８までの間である。
このような酸性または塩基性pH値では、欠点がある可能性がある。
【０００８】
したがって、これまでなされてきた提案は全て、化粧品および／または皮膚病学的分野での効能及び心地良さを組み合わせる適当な薬剤形態における、溶液中でのアスコルビン酸の不安定性に関する問題点および、産業的な要求に応じたコストに関する問題点を解決するものではない。
したがって、フリーな状態の安定化アスコルビン酸、すなわち特に種々の添加基、特に安定基を挿入することのない安定化したアスコルビン酸を含有し、化粧品および／または皮膚病学的分野において使用可能で、適用後に皮膚刺激を起こさない組成物が所望されている。
【０００９】
【課題を解決するための手段および発明の実施の形態】
本出願人は予想しないことに、シリコーンゴムを使用するとアスコルビン酸を安定化させることが可能であることを見い出した。
シリコーンゴムを使用する優位点は、特に、皮膚に刺激を与えず、ほてらせない組成物中にアスコルビン酸を使用することが可能となることにある。したがって、本発明の組成物は、ユーザーには良好に受け入れられるものである。さらに、本発明の組成物は脂っぽくなることなく心地良いという優位点を有する。
【００１０】
さらに、本発明の組成物はフリーでプロトン化した状態でアスコルビン酸を組み入れることが可能であるという事実から、皮膚と接触すると加水分解可能な、アスコルビン酸”誘導体”を含有する従来技術の調製物よりもより効果的であるトリートメントが提供されるものである。
本発明の組成物は、特に化粧品、皮膚科学的および／または獣医的分野において使用可能な、特にミルクまたはクリームの形態で存在可能である。これらは、軽い感触で、良好にのびる。さらに、適用時、さっぱりした感触を付与し、顔貌を瞬時に輝かせるものである。特に、これらは、線および皮膚の欠点を無くして良好にすることが可能である。
【００１１】
さらに、本発明による組成物は、種々のタイプの親水性または親油性活性剤を含有可能であって、組成物のpHが中性または弱酸性であるという優位点を有する。
さらに、本発明の組成物は、特に室温（２０℃）で、良好な安定特性を有するものである。
【００１２】
本発明はしたがって、本質的には、局所適用組成物中における、アスコルビン酸またはそのエステルまたは塩の１つを安定化するためのシリコーンゴムの使用を提供するものである。
本発明においては、アスコルビン酸、またはビタミンCは、フリー、プロトン化した状態、またはそのエステルまたは塩であるアスコルビン酸を意味する。
本発明においては、”シリコーンゴム”なる用語は、固体である場合に乳白色のワックス状外観を有するが、その融点が室温よりも低い場合には透明なオイルの外観を有するアルキル−およびアルコキシジメチコーンとは対照的に、粘性オイルまたは透明固体の粘稠性を有し、ヒドロキシル化またはフェニル化されてもいてもよい、直鎖非架橋ポリジメチルシロキサンに適用される。
【００１３】
シリコーンゴムは、１００，０００および２，０００，０００までの間の、好ましくは１００，０００および１，５００，０００までの間の分子量を有するポリジオルガノシロキサンから選択される。
これらのシリコーンゴムは、２５℃でB型粘度計で測定すると、２００，０００cSt（０．２m２／s）以上、好ましくは３００，０００cSt（０．３m２／s）以上の粘度を有する。
特に、シリコーンゴムは、以下の式（I）：
【００１４】
【化３】
0004072296.tif 000002
【００１５】
（式中、R２は、−CH３、−OH、または−C６H５を示し、
R３は、−CH３、−OH、−C６H５、または−OSi（CH３）３を示し、
x＝０または整数であり、
yは整数であり、ただし、yまたはxおよびyは、重量平均分子量が１００，０００よりも大きい、好ましくは１００，０００から１，５００，０００までの間であるような整数である）
のシリコーンゴムが使用される。
【００１６】
本発明の好ましいシリコーンゴムは、ジメチコーン（ポリジメチルシロキサン）およびジメチコノール（末端ヒドロキシル基を有するポリジメチルシロキサン）から選択される。
シリコーンゴムは、単独で、または、混合物で、特に、揮発性シリコーン、ポリジメチルシロキサン油、ポリフェニルメチルシロキサン油、イソパラフィン、メチレンクロリド、ペンタン、ドデカン、トリデセン、テトラデセン、およびこれらの混合物から選択される溶媒との混合物として使用される。
【００１７】
シリコーンゴムは、一般的には、低い分子量の揮発性または非揮発性の直鎖または環状ポリジメチルシロキサン中、５から２０％、好ましくは１０から１５％の比率で、予め溶解したまたは予め溶解していない形態で、供給者より市販されている。
シリコーンゴムの例としては、ローンプーレンク社から”Mirasil DM−５０００００”の商品名で販売されているシクロメチコーン中の９６％のジメチコーン、および、ワッカー社から”AK  ３０００００”の商品名で販売されているジメチコーンが挙げられる。
【００１８】
本発明はまた、アスコルビン酸またはそのエステルまたは塩の１つ、シリコーンゴム、およびシリコン含有乳化剤を含有し、４から７までの間、好ましくは５．５から６．５までの間のpHを有する、エマルション形態の局所適用用組成物を提供する。
本発明による組成物は、特に、油中水型または水中油型エマルションをなすものであってもよい。
【００１９】
シリコーンゴムは、上記のものである。
同様に、シリコーンゴムは、単独で、または、混合物で、特に、揮発性シリコーン、ポリジメチルシロキサン油、ポリフェニルメチルシロキサン油、およびこれらの混合物から選択される溶媒との混合物として使用される。
【００２０】
アスコルビン酸またはそのエステルの１つは、本発明の組成物中に、組成物の全重量に対して、０．１重量％から２０重量％、好ましくは２重量％から１０重量％の範囲の濃度で存在する。
シリコーンゴムは、本発明の組成物中に、組成物の全重量に対して、１重量％から２０重量％、好ましくは２重量％から１５重量％の範囲の活性物質濃度で存在する。
【００２１】
本発明の特に好ましい実施態様においては、組成物は、少なくとも１つのポリオールをさらに含有する。
ポリオールは、グリセロール、ソルビトール、およびグリコールから、特にプロピレングリコール、ブチレングリコール、およびポリエチレングリコールから選択される。
【００２２】
本発明の特別な実施態様によれば、ポリオールは、アクリルまたはメタクリルポリマーと、全体的にまたは部分的に複合した形態である。ポリマーはまた、結合水を含有してもよい；すなわち、水とポリオールの混合物と複合可能である。
アクリルまたはメタクリルポリマーとは、アクリルまたはメタクリル酸のコポリマーまたはホモポリマー、またはアクリルまたはメタクリル酸の誘導体のコポリマーまたはホモポリマーのことを意味する。
【００２３】
水とポリオールを複合したホモポリマーとしては、”Norgel”および”Lubrajel  CG”の名前でガーディアン（Guardian）社から販売されているものが挙げられる。これらのポリマーは、３５重量％より少ない結合水と６５重量％より多いグリセリンおよび／またはプロピレングリコールで複合したポリグリセリルアクリラートである。これらのポリマーは、複合したポリオールおよび水を提供し、組成物のゲル化剤としても作用可能である。
ポリオールは、組成物の全重量に対して５重量％から４０重量％まで、好ましくは１５重量％から３０重量％までの範囲の濃度で存在可能である。
【００２４】
本発明による組成物は、少なくとも１つのシリコーン油をさらに含有可能である。
これらのオイルは、特に、揮発性シリコーン、たとえばシクロペンタジメチルシロキサンおよびシクロテトラジメチルシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルトリメチルシロキサン、およびフッ化シリコーンから選択される。
シリコーン油は、組成物の全重量に対して、２重量％から４０重量％、好ましくは１０重量％から３５重量％の範囲の濃度で存在する。
【００２５】
本発明による組成物は、少なくとも１つのシリコン含有乳化剤をさらに含有可能である。
シリコン含有乳化剤は、ジメチコーンコポリオールおよびアルキルジメチコーンコポリオールから選択可能である。本発明の組成物中に使用可能な乳化剤としては、たとえば、”Goldschmidt”社から販売されている商品名”Abil  WE  ０９”のポリグリセリル−４＝イソステアラート／セチルジメチコーンコポリオール／ヘキシル＝ラウラート混合物、”Goldschmidt”社から販売されている商品名”Abil  EM  ９０”のセチルジメチコーンコポリオール、または”Dow  Corning”社から販売されている商品名”Q２−３２２５C”または”Q２−５２２５C”のシクロメチコーン／ジメチコーンコポリオールの混合物が挙げられる。
【００２６】
本発明の好ましい実施態様によれば、アルキルジメチコーンコポリオールが使用され、特に、セチルジメチコーンコポリオールが使用される。乳化剤は、組成物の全重量に対して、好ましくは０．１重量％から１０重量％、さらに好ましくは０．５重量％から５重量％の範囲の濃度で存在する。
【００２７】
本発明による組成物は、特に、シリコーン樹脂またはワックス、フッ化オイル、動物由来油、植物由来油、鉱油、および合成油から選択される１以上の脂肪をさらに含有してもよい。
使用可能なワックスとしては、特に、シリコーンワックス、たとえばアルコキシジメチルシロキサン、特に、ステアロキシポリジメチルシロキサン、アルキルポリシロキサンおよびメルカプト官能基を有するポリジメチルシロキサンが挙げられる。
使用可能な樹脂は特に、シリコーン樹脂、たとえばトリメチルシロキシシリカートが挙げられる。
【００２８】
通常、本発明の組成物はまた、化粧品学および皮膚科学分野において一般的であるアジュバント、たとえば、界面活性剤、特に泡立界面活性剤、アスコルビン酸に加えた親水性または親油性活性剤、防腐剤、酸化防止剤、溶媒、香料、充填剤、スクリーン剤、臭い吸収剤、着色剤、および脂質小胞体をさらに含有可能である。これら種々のアジュバントの量は、通常本分野において使用されている量であり、たとえば、組成物の全重量に対して、０．０１重量％から１５重量％である。
【００２９】
使用可能な親水性活性剤としては、蛋白質または蛋白質加水分解物、アミノ酸、アラントイン、糖および糖誘導体、澱粉、ヒアルロン酸、および、植物抽出物、たとえばイチョウビロバ（Ginkgo biloba）またはニンジン抽出物が挙げられる。
使用可能な親油性活性剤としては、トコフェロール（ビタミンE）およびその誘導体、必須脂肪酸、セラミド、および精油が挙げられる。
充填剤としては、ナイロン粉末、および微球体（アクリラートコポリマー）が挙げられる。
【００３０】
本発明による組成物はしたがって、化粧品および／または皮膚科学用組成物をなすものであってもよい。
【００３１】
本発明はまた、皮膚に色調を付与する、皮膚を再生する、皮膚の線および／または皺をのばす、顔貌を明るくする、皮膚から色素沈着斑点を除去する、および／または、紫外線照射によるダメージに対抗する、および／または環境攻撃（汚染）に対して皮膚組織を強化する観点で、皮膚を美容処理するための、上記組成物の使用を提供する。
【００３２】
本発明はさらに、皮膚科学的および／または獣医的処理用クリームの調製用の、上記組成物の使用を提供するものである。
最後に、本発明はさらに、目の回りを含む、皮膚に、上記組成物を適用することからなる、皮膚の美容トリートメント方法を提供するものである。
【００３３】
本発明の他の優位点および特徴は、以下の実施例からより明白になるであろうが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、量は、重量％で示される。
【００３４】
【実施例】
実施例１：油中水型エマルション
A相：
−  脱イオン水・・・・・２５．０５％
−  グリセロール・・・・・２４％
−  プロピレングリコール・・・・・７％
−  防腐剤・・・・・０．２％
−  ビタミンC・・・・・５％
−  硫酸マグネシウム・・・・・２％
−  アクリラートコポリマー（微球体）・・・・・０．７５％
B相：
−  DC２  ５２２５C（シリコーン油中のシリコン含有乳化剤）・・・・・８％
−  シリコーン油、２０cSt・・・・・２３％
−  シリコーンAK３０００００（シリコーンゴム）・・・・・５％
【００３５】
上記組成物の調製方法は以下のようである：
各相を別個に調製し、A相を、撹拌しながら、B相に導入する。
安定で、明るい白色クリームが得られる。該組成物は、皮膚におけるフェーシャルラインをスムーズにし、顔貌を輝かせる（making the complexion glow）のに適している。
【００３６】
実施例２：油中水型エマルション
A相：
−  脱イオン水・・・・・２５．０５％
−  グリセロール・・・・・２４％
−  プロピレングリコール・・・・・７％
−  防腐剤・・・・・０．２％
−  ビタミンC・・・・・５％
−  硫酸マグネシウム・・・・・２％
−  アクリラートコポリマー・・・・・０．７５％
B相：
−  セチルジメチコーンコポリオール（”Abil EM９０”）・・・・・０．８％
−  シリコーン油、２０cSt・・・・・２３％
−  シクロメチコーン・・・・・７．２％
−  AK３０００００（シリコーンゴム）・・・・・５％
【００３７】
調製方法は実施例１と同様である。
安定で、明るい白色クリームが得られる。該組成物は、皮膚におけるフェーシャルラインをスムーズにし、顔貌を輝かせる（making the complexion glow）のに適している。
【００３８】
比較例２：油中水型エマルション
A相：
−  脱イオン水・・・・・２５．０５％
−  グリセロール・・・・・２４％
−  プロピレングリコール・・・・・７％
−  防腐剤・・・・・０．２％
−  ビタミンC・・・・・５％
−  硫酸マグネシウム・・・・・２％
−  アクリラートコポリマー・・・・・０．７５％
B相：
−  セチルジメチコーンコポリオール（”Abil EM９０”）・・・・・０．８％
−  シリコーン油、２０cSt・・・・・２８％
−  シクロメチコーン・・・・・７．２％
【００３９】
調製方法は実施例１と同様である。
不安定で、直ぐに２相に分離する粘性のあるクリームが得られる。
【００４０】
実施例３：油中水型エマルション
A相：
−  脱イオン水・・・・・２０％
−  グリセロール・・・・・２４％
−  プロピレングリコール・・・・・１３％
−  ビタミンC・・・・・５％
−  硫酸マグネシウム・・・・・２％
B相：
−  セチルジメチコーンコポリオール（”Abil EM９０”）・・・・・０．８％
−  シリコーン油・・・・・３０．２％
−  ミラゾール（Mirasol） DM−５０００００（シリコーンゴム）・・・・・５％
【００４１】
調製方法は実施例１とまったく同様である。
安定で、明るい白色クリームが得られる。該組成物は、皮膚におけるフェーシャルラインをスムーズにし、顔貌を輝かせる（making the complexion glow）のに適している。