(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
マンガンを含有する被処理水の処理方法であって、
炭酸マンガンの晶析媒体として作用する流動媒体を収容し直列に接続された２以上の流動床反応塔を用意する工程、
水と、溶解性マンガンと、炭酸イオン又は重炭酸イオンとを含む被処理水を前記２以上の流動床反応塔に通す工程、及び
流動床反応塔内の流動床の上部の被処理水のｐＨを測定し、該被処理水のｐＨを炭酸マンガンが晶析され且つ水酸化マンガンの生成が抑制される所定範囲にあるように調節する工程、を含み、
前記２以上の流動床反応塔の内の少なくとも最前段の流動床反応塔が流動媒体の支持床を具備しないものであり、流動媒体がマンガン化合物を含むものであり、
前記被処理水のｐＨを調節する工程は、後段の流動床反応塔内の被処理水のｐＨを前段の流動床反応塔内の被処理水のｐＨより高く設定する工程を含むことを特徴とする処理方法。
【請求項２】
前記所定範囲はｐＨ８〜１０である請求項１の処理方法。
【請求項３】
最前段の流動床反応塔内の流動床の上部の被処理水のｐＨが８〜９．５の範囲に調節され、最後段の流動床反応塔内の流動床の上部の被処理水のｐＨが８．５〜１０の範囲に調節される請求項１の処理方法。
【請求項４】
前記被処理水のｐＨを調節する工程は、被処理水にアルカリ剤を添加する工程を含む請求項１の処理方法。
【請求項５】
前記被処理水のｐＨを調節する工程は、被処理水にアルカリ水溶液を注入する工程を含む請求項１の処理方法。
【請求項６】
前記被処理水のｐＨを調節する工程は、測定されたｐＨに対応する量のアルカリ水溶液を被処理水に注入する工程を含む請求項１の処理方法。
【請求項７】
前記流動媒体は、マンガン化合物で被覆された粒子を含むものである請求項１の処理方法。
【請求項８】
マンガンを含有する被処理水の処理装置であって、
炭酸マンガンの晶析媒体として作用する流動媒体を収容し直列に接続される２以上の流動床反応塔、及び各流動床反応塔の流動床の上部の被処理水のｐＨを調節する機構を備え、
被処理水は、水と、溶解性マンガンと、炭酸イオン又は重炭酸イオンとを含むものであり、
前記２以上の流動床反応塔の少なくとも最前段の流動床反応塔が流動媒体の支持床を具備しないものであり、
前記流動媒体がマンガン化合物を含むものであり、
前記被処理水のｐＨを調節する機構は、前記流動床反応塔内の流動床の上部の被処理水に配備されたｐＨ測定器を具備し、
前記被処理水のｐＨを調節する機構は、前記流動床反応塔内の流動床の上部の被処理水のｐＨを炭酸マンガンが結析され且つ水酸化マンガンの生成が抑制される所定範囲にあるように調節し、
更に後段の流動床反応塔内の流動床の上部の被処理水のｐＨを前段の流動床反応塔内の流動床の上部の被処理水のｐＨより高く設定することを特徴とする処理装置。
【請求項９】
前記流動床反応塔内の流動床の上部の被処理水のｐＨを調節する機構は、被処理水にアルカリ剤を添加する機構を含むものである請求項８の処理装置。
【請求項１０】
前記所定範囲は、ｐＨ８〜１０である請求項８の処理装置。
【請求項１１】
前記流動床反応塔内の流動床の上部の被処理水のｐＨを調節する機構は、最前段の流動床反応塔内の流動床の上部の被処理水のｐＨを８〜９．５の範囲に調節し、最後段の流動床反応塔内の流動床の上部の被処理水のｐＨを８．５〜１０の範囲に調節するものである請求項８の処理装置。
【請求項１２】
前記ｐＨ測定器により測定されたｐＨに対応した量のアルカリ水溶液を被処理水に注入する供給装置を含む請求項８の処理装置。
【請求項１３】
前記流動床反応塔内の流動床の上部の被処理水のｐＨを調節する機構は、アルカリ性水溶液を貯蔵する容器、及びアルカリ性水溶液を被処理水に添加するポンプを含む請求項８の処理装置。
【請求項１４】
炭酸イオンを被処理水に添加する供給装置を更に含む請求項８の処理装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マンガン含有水の処理方法及び装置に関し、特に、用水（飲料水等の上水、工業用水を含む。）、工業排水、上水汚泥処理からの排水等の高濃度の溶解性マンガンを含む水の処理方法及び装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
浄水処理により発生する排水などでは、水中のマンガンを除去することが求められる場合があった。水中のマンガンは、典型的には、マンガンイオン、特に、マンガン２価イオン（Ｍｎ２＋）の形態で水に溶解している。そこで、水中のマンガン２価イオンを不溶化させて析出させ、析出物を除去するプロセスが知られている。マンガンは中性付近の水中において、２価態の場合はＭｎ（ＨＣＯ３）２やＭｎＳＯ４、４価態の場合はＭｎＯ２・ｍＨ２Ｏの形態で存在する。この場合には、晶析除去の対象となるのは、２価マンガンイオンである。
【０００３】
２価マンガンイオンは、重炭酸イオンと（１）式のように反応し炭酸マンガンとなる。
Ｍｎ２＋＋ＨＣＯ３−＋ＯＨ→ＭｎＣＯ３↓＋Ｈ２Ｏ・・・（１）
同様に、２価マンガンイオンは、炭酸イオンと（２）式のように反応し炭酸マンガンとなる。
Ｍｎ２＋＋ＣＯ３−→ＭｎＣＯ３↓・・・（２）
そして、炭酸マンガンは、所定のｐＨ条件で晶析する。従って、２価マンガンイオンは、重炭酸イオン又は炭酸イオンと反応させることにより、晶析除去することができる。
【０００４】
この原理を応用し、流動床を用いるマンガン除去方法が知られている（特開平１０−１３７７７２号公報、特願平８−２９５２５０号）。特開平１０−１３７７７２号公報の全ての開示は本願に援用される。そのフローシートを図２に示す。図２で示されるマンガン除去方法は、マンガン砂を流動媒体２とする支持床の無い流動床反応塔１に、炭酸イオンを含有した水又は炭酸イオンを添加した水１１を上面流で通水するとともに、流動床の被処理水流入口４近辺あるいは流動床内にアルカリ剤を注入し、流動床内の処理水ｐＨを８〜１０に調節することにより、前記水中の溶解性マンガンを炭酸マンガンとして晶析除去するものである。
【０００５】
被処理水中の炭酸マンガンは、ｐＨの上昇に従って溶解度が減少し、準安定状態を経て結晶化する。この時、準安定状態の炭酸マンガンと流動媒体が接触すると、媒体表面に炭酸マンガンが晶析する。しかし、被処理水のｐＨが低いと晶析が起こらない。
【０００６】
一方、ｐＨが高すぎると、式（３）に示すように、炭酸マンガンよりも水酸化マンガンが多く析出する。
ＭｎＣＯ３＋２ＯＨ→Ｍｎ（ＯＨ）２＋ＣＯ３２−・・・（３）
そして、水酸化マンガンは不溶性なので、水中でフロックを形成し、懸濁状物質となる。
【０００７】
このように水酸化マンガンが生成した場合には、水酸化マンガンを沈殿処理し、次いで、濾過処理をして除去する必要がある。これではプロセスが煩雑になるので、水酸化マンガンの生成を抑制することが望まれる。ここで、炭酸マンガンの晶析反応の際に、ｐＨが変動するときには、例えば、一時的にｐＨが上昇するときには、水酸化マンガンが生成することになる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、水酸化マンガンの析出を防止するためには、ｐＨ制御が重要となり、特に、ｐＨが変動することなく、安定的にｐＨを維持することが求められる。しかし、特開平１０−１３７７７２号公報の方法では、被処理水のマンガン濃度が高い場合には、炭酸マンガンの準安定状態が短時間となり、水酸化マンガンが析出する場合があった。特に装置が大型化した場合、流動床内の複数箇所に任意量のアルカリ剤を効果的に注入して、ｐＨを制御することが困難であった。本発明は、マンガン濃度が高い場合でも水酸化マンガンの析出を抑え、炭酸マンガンを晶析することができる、マンガン含有水の処理方法及び装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の第１の側面では、マンガン含有水の処理方法であって、溶解性マンガンを晶析除去するための２以上の流動床反応塔を互いに直列に接続する工程と、ここで、前記流動床反応塔の各々は、その内部に晶析媒体として作用することができる流動媒体を有しており、前記流動床反応塔の少なくとも一つには前記流動媒体の支持床は無く；水と、溶解性マンガンと、炭酸イオン又は重炭酸イオンとを含む被処理水を前記２以上の流動床反応塔に通水する工程と；前記溶解性マンガンを炭酸マンガンに変換して晶析することができ、かつ、水酸化マンガンの生成を抑制することができるｐＨに、前記流動床反応塔の内部の処理水のｐＨ値を調節する工程と；を含むことを特徴とするマンガン含有水の処理方法が提供される。
【００１０】
本発明において、前記流動床反応塔の内部の処理水は、ｐＨ８〜１０の範囲に調節されていることが好ましい。後段の流動床反応塔の内部の処理水は、前段の流動床反応塔の処理水のｐＨよりも高く設定することが更に好ましい。前段の流動床反応塔の内部の処理水はｐＨ８〜９．５の範囲に調節され、後段の流動床反応塔の内部の処理水はｐＨ８．５〜１０の範囲に調節されていることが更になお好ましい。また、前記ｐＨ調節工程が、被処理水にアルカリ剤を注入する工程を含むことが好ましい。流入口近辺に注入することが更に好ましい。更に、前記調節工程が、被処理水にアルカリ水溶液を注入する工程を含むことが好ましい。更になお、前記調節工程が、流動床反応塔の内部の処理水のｐＨを測定する工程と、測定されたｐＨ値に対応した量のアルカリ水溶液を被処理水に添加することが好ましい。更に、前記流動媒体が、マンガン化合物で被覆されている粒子を含むことが好ましい。
【００１１】
本発明の第２の側面では、マンガン含有水の処理装置であって、溶解性マンガンを晶析除去するための２以上の流動床反応塔と、ここで、前記流動床反応塔の各々は、晶析媒体として作用することができる流動媒体と、前記溶解性マンガンを炭酸マンガンに変換して晶析することができ、かつ、水酸化マンガンの生成を抑制することができるｐＨに、前記流動床反応塔の内部の処理水のｐＨを調節する機構とを有しており、また、前記流動床反応塔の少なくとも一つには前記流動媒体の支持床は無く、前記２以上の流動床反応塔は直列に接続されていることを特徴とするマンガン含有水の処理装置が提供される。
【００１２】
本発明において、前記ｐＨ調節機構は、被処理水にアルカリ剤を添加する装置を含むことが好ましい。更に、前記ｐＨ調節機構は、流動床反応塔の内部の処理水のｐＨを８〜１０の間に調節することが好ましい。更にまた、前記ｐＨ調節機構は、後段の流動床反応塔の内部の処理水のｐＨを前段の流動床反応塔の内部の処理水のｐＨよりも高く設定することが好ましい。
【００１３】
また、前記ｐＨ調節機構は、前段の流動床反応塔の内部の処理水については、ｐＨ８〜９．５の範囲に調節し、後段の流動床反応塔の内部の処理水についてはｐＨ８．５〜１０の範囲に調節することが好ましい。前記ｐＨ調節機構が、流動床反応塔の内部の処理水のｐＨを測定する計測装置と、測定されたｐＨに対応した量のアルカリ水溶液を被処理水に添加する供給装置とを含むことが好ましい。前記ｐＨ調節機構が、アルカリ性水溶液を貯蔵するための容器と、このアルカリ性水溶液を被処理水に添加するためのポンプとを含むことが好ましい。更に、炭酸イオン源を被処理水に添加する供給装置を含むことが好ましい。
【発明の実施の形態】
【００１４】
本発明によれば、複数の流動床反応塔を設けるので、各反応塔でのｐＨ制御が容易になり、水酸化マンガンの析出を抑制しつつ、炭酸マンガンを各反応塔で徐々に析出させることができる。また、装置を大型化した場合であっても、各反応塔に任意の量のアルカリ剤を注入してｐＨを制御することができる。後段の流動床反応塔中の処理水のｐＨを前段の流動床反応塔中の処理水のｐＨよりも高く設定する場合には、特に、水酸化マンガンの析出を抑制しつつ、炭酸マンガンを析出させることができる。
【００１５】
次に、本発明を図１を用いて詳細に説明する。図１は本発明の装置の一実施態様を示す説明図である。図１に示す装置は、２つの流動床反応塔１，１‘を直列に接続したものである。各々の流動床反応塔は、被処理水の流入口４，４’と、処理水の流出口と、前記流入口と前記流出口との間に設けられ、かつ、流動媒体２、２’を含む流動床とを有している。反応塔１，１‘の底部に流入口が設けられ、上部に流出口が設けられることが好ましい。これにより、処理水を上向流で通水することができる。
【００１６】
図１では、何れの流動床反応塔１、１‘も、支持床を有することなく、流動媒体２、２’を保持している。流動媒体２、２’は、被処理水が流入口から流出口に流れることにより、流動する。また、流動媒体２、２‘は、炭酸マンガンを晶析するための媒体としても作用し、その表面に炭酸マンガンが晶析することができる。上流、即ち、前段の流動床反応塔１の流出口が、接続管１２、ポンプ３及び逆止弁５‘を介して、下流、即ち、後段の流動床反応塔１’の流入口４‘に接続している。
【００１７】
何れの流動床反応塔１、１‘にも、アルカリ剤注入ラインが設けられており、アルカリ剤注入ラインには、アルカリ剤、例えば、アルカリ性水溶液を保持するための容器１５、１５’と、その容器に接続しているアルカリ剤注入ポンプ７、７‘と、ポンプ７、７’に接続するアルカリ剤注入管１４、１４‘と、アルカリ剤注入管１４、１４’に接続するアルカリ剤注入口８、８‘を備えている。アルカリ剤注入口８、８’は、反応塔１、１‘の底部に、被処理水の流入口４、４’の近辺に配置されている。
【００１８】
流動床反応塔１、１‘の処理水中のｐＨを測定するｐＨ測定器９、９’が反応塔１、１‘の内部の処理水中に配置され、ｐＨ測定器９、９’の出力信号によりアルカリ剤注入ポンプ７、７‘の吐出量を調節することができる。ｐＨ測定器は、好ましくは、流動床の上部の被処理水Ｂ、Ｂ’中に配置されていることが好ましい。ｐＨ測定器には薄いガラスを用いていることが多い。従って、流動床の内部にｐＨ測定器を配置した場合には、流動媒体がｐＨ測定器に衝突することにより、ｐＨ測定器が壊れ、安定してｐＨを測定できないおそれがあるからである。
【００１９】
好ましくは、いわゆる比例帯微分積分制御（ＰＩＤ制御）によりｐＨを制御する。ＰＩＤ制御は、市販されている装置で行うことができる。ｐＨ測定器９、９’の出力信号を演算装置（図示されていない）に入力し、演算装置から出力される電気信号をアルカリ剤注入ポンプ７、７‘に入力する。アルカリ剤注入ポンプは、この電気信号に応じて、吐出量を調節する。ＰＩＤ制御では、アルカリ剤を注入する反応塔１，１‘の底部と、ｐＨ測定器９、９’のセンサー部が配置されている反応塔１、１’の上部との間に時間差があっても、ｐＨを制御することができる。なお、この時間差は、通水速度に依存する。
【００２０】
ｐＨの分布としては、アルカリ剤の注入口８、８‘での処理水のｐＨが高く、流動床の下部から上部に従って、処理水中のｐＨが徐々に減少することが多い。処理水中のｐＨは、例えば、ｐＨ測定器が配置されている位置で制御すればよい。このような場合などでは、アルカリ剤の注入口８、８’での処理水中のｐＨは、１０を越えていても良い。
【００２１】
それぞれの反応塔１、１‘の底部には、被処理水供給ラインが接続し、供給ラインは、被処理水を供給するための被処理水ポンプ３、３’、被処理水流入管１１又は１２、停止時に流動媒体の逆流を防止する逆止弁５、５‘を有する。また、反応塔１、１’の底部には、流動媒体を排出するための移出管６、６‘が接続している。反応塔１‘の流出口には、処理水を排出するための処理水管１３が接続している。
【００２２】
また、反応塔１には、その内部の処理水の水位を測定するための水位計１０を備えており、水位計１０の出力信号に応じてポンプ３‘の吐出量を制御することが好ましい。ここでも、いわゆる比例帯微分積分制御（ＰＩＤ制御）を行うことが好ましい。即ち、水位計１０の出力信号を演算装置に入力し、演算装置から出力する電気信号をポンプ３に入力する。ポンプ３は、この電気信号に応じて、ポンプの吐出量を調節する。
【００２３】
次に、本発明を各構成要件ごとに説明する。本発明では、複数の流動床反応塔を直列に接続する。２〜５の流動床反応塔を直列に接続することが好ましく、２〜３の流動床反応塔を直列に接続することが更に好ましい。本発明では、流動媒体２、２’として、例えば、粒径０．１〜５．０ｍｍの粒状物質を使用することができる。粒径の分布は比較的、均一であってもよいし、拡がっていてもよい。粒状物質としては、例えば、砂、アンスラサイト、活性炭、炭化物、樹脂等が使用できる。粒状物質の材質、粒径、形状、表面状態、充填密度等は、処理装置の形状、被処理水の性質に合わせて選定することができる。
【００２４】
流動媒体２、２’としては、マンガン砂が好ましく用いられる。マンガン砂を用いた場合には、マンガン晶析反応を早期に安定化させることができる。マンガン砂とは、砂等の粒状物質の表面にマンガン化合物を被覆したものをいい、例えば、砂等の無機粒状物質の表面に酸化マンガン、炭酸マンガン等が被覆している。マンガン砂は、過マンガン酸カリウム水溶液又は過飽和の炭酸マンガン水溶液を噴霧したり又は浸漬させることにより、得られる。また、粒状物質を流動床反応塔１，１‘に充填し、マンガンを含む水溶液を通水することによっても、マンガン砂は得られる。この場合には、表面に炭酸マンガンが被覆されることになる。
【００２５】
更に、金属マンガンを電気分解で生成するときに、電極の表面に析出した二酸化マンガンを用いることもできる。即ち、かかる二酸化マンガンを砕いた粒状物質を流動媒体として用いることができる。流動床反応塔１，１’に流動媒体２、２’を充填するときには、被処理水の水質、通水速度、目標の処理水質により任意の高さに充填する。通水する前の充填層高は、例えば、０．５ｍ〜２．０ｍが好ましい。
【００２６】
本発明の流動床反応塔１，１′は、通常洗浄操作を必要としない。しかし、被処理水１１に有機性の懸濁物質（ＳＵＳＰＥＮＤＥＤＳＯＬＩＤ：ＳＳ）や流動媒体２を汚染するもの等が含まれる場合、洗浄操作を行っても良い。また、支持床をあえて設けていないので、支持床の閉塞等に伴う媒体２の流動異常が無く、被処理水１１の導入方向、流動床反応塔１，１’の底部構造の最適化により効果的な媒体の流動、ひいては効果的なマンガン晶析反応を行うことができる。さらに、炭酸マンガン晶析反応速度が低下した場合、肥厚した流動床反応塔１，１‘の下部の流動媒体２を媒体用移出管６より選択的に排出後、新しい媒体を流動床反応塔１、１’の上部より追加することができる。
【００２７】
本発明で用いるｐＨ調節用のアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の強塩基、炭酸ナトリウム等の強塩基と弱酸とからなる塩が使用できる。アルカリ剤は、無機物質であることが好ましく、これらの水溶液であることが好ましい。本発明で処理する被処理水は、マンガンイオン１ｍｇに対して好ましくは１．１ｍｇ以上、更に好ましくは２．２ｍｇ以上の炭酸イオン又は重炭酸イオンを含有する。所望により、被処理水に炭酸イオン又は重炭酸イオンを含む炭酸イオン源を添加する。炭酸イオン源としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウムなどの重炭酸イオン又は炭酸イオンの塩、炭酸ガス等が挙げられる。なお、炭酸水素ナトリウムが水に溶解したときには、ＨＣＯ３−が生成するが、このイオンは水和してＣＯ３２−も生成するので、炭酸イオン源となる。
【００２８】
もっとも、日本国で用いられる通常の用水・排水は、炭酸マンガンの生成に十分な炭酸イオンを含むため、特に存在量を規定するものではない。炭酸イオン又は重炭酸イオンは、溶解性マンガンとの反応に用いられるだけではなく、流動床の内部でのｐＨの緩衝剤としても作用する。所望により、炭酸イオン源を被処理水に添加する供給装置を含んでいてもよい。
【００２９】
本発明においては、反応塔の内部の処理水のｐＨは、８．０〜１０．０の範囲で、後段になるに従い高くなるように、ｐＨ値を設定することが好ましい。ｐＨ８．０以下では晶析反応は起こり難いからである。一方、ｐＨ１０．０以上では晶析反応は起こるものの、水酸化マンガン等の懸濁物質（ＳＵＳＰＥＮＤＥＤＳＯＬＩＤ：ＳＳ）が発生し易いからである。例えば、ｐＨ測定器が８．０〜１０の範囲のある特定の値を示すように、反応塔の内部の処理水、特に、流動床の内部の処理水を制御する。例えば、流動床反応塔を２塔使用する場合には、１塔目の処理水ｐＨを８．０〜９．５のある値に調節し、２塔目の処理水ｐＨを８．５〜１０．０の範囲のある値であって前段より高い値に調節する。前段の反応塔のｐＨの設定値と、その後段の反応塔のｐＨの設定値との差は、０．２〜１．５の範囲であることが好ましく、０．２〜１．０であることが更に好ましい。
【００３０】
被処理水の反応塔内への通水速度は、流動媒体が流動し、かつ、目標とする処理水質が得られるように設定すればよい。被処理水の反応塔内への通水速度は、例えば、線速度（ｌｉｎｅａｒｖｅｌｏｃｉｔｙ、以下、適宜、ＬＶという）で２００〜２０００ｍ／日が好ましい。
【実施例】
【００３１】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。しかし、本発明は実施例に限定されるものではない。実施例１及び比較例実施例１では、図１の２塔式の処理装置を用いた。これに対して、比較例では、図２の１塔式の処理装置を用いた。実施例１と比較例とでは、流動床反応塔のサイズ、形状及び材質、流動媒体の種類及び量、並びに、通水速度は、同一である。即ち、図１の装置は、図２の従来の装置を２段に直列に接続したものである。
実施例１及び比較例では、表１に示す被処理水を処理した。被処理水としては、日本国の水質基準を満たしている水道水に塩化マンガン四水和物及び炭酸水素ナトリウムを添加した。被処理水中では、炭酸イオン及び重炭酸イオンの濃度の和は、約１００ｍｇ／ｌであった。即ち、炭酸イオン及び重炭酸イオンは、被処理水中に大過剰、存在している。
【００３２】
実施例１及び比較例では、流動媒体２、２’としては、平均粒径０．４ｍｍのマンガン砂を使用した。マンガン砂は、過マンガン酸カリウム水溶液で処理されたものであり、市販されているマンガン砂を用いた。流動媒体１６リットルを直径１００ｍｍの流動床反応塔に充填し、流動床反応塔の内部の流速を線速度ＬＶ６００ｍ／日で通水した。
【００３３】
図１の本発明の装置では、第１塔処理水ｐＨを９．０、第２塔処理水ｐＨを９．５になるように調節した。一方、図２の従来の装置では、処理水ｐＨを９．５になるように調節して、本発明の処理と同様に処理した。表１に被処理水のデータを示す。表２に図１の本発明の装置のデータを示す。表２中、第１塔処理水とは、前段又は上流の反応塔１から排出される水をいい、第２塔処理水とは、後段又は下流の反応塔１‘から排出される水をいう。
【表１】
0004117106.tif 000002
【表２】
0004117106.tif 000003
【００３４】
表３に図２の従来の装置のデータを示す。
【表３】
0004117106.tif 000004
【００３５】
表中、Ｔ−Ｍｎとは、水中の全ての（ｔｏｔａｌ）マンガンをいう。Ｓ−Ｍｎとは、水中の溶解性（ｓｏｌｕｂｌｅ）マンガンをいう。ＳＳ状−Ｍｎとは、懸濁物質状マンガンをいい、その主成分は水酸化マンガンである。ここで、溶解性マンガンとは、ＪＩＳＫ０１０２「工業排水試験方法」に定義されているように、水を１ミクロン相当のフィルターで濾過したときに、その濾液中に入っているマンガンをいう。懸濁物質状マンガンとは、ＪＩＳＫ０１０２「工業排水試験方法」に定義されているように、水を１ミクロン相当のフィルターで濾過したときに、濾過された物質中のマンガンをいう。
【００３６】
本発明においては、処理水は第１塔のｐＨは８．８〜９．１の範囲であり、第２塔のｐＨは９，４〜９．６である。ｐＨの変動が少なく安定している。また、原水に対するＳＳ状−Ｍｎの増加は第１塔：０．１ｍｇ／１〜０．４ｍｇ／１、第２塔：０．２ｍｇ／１〜０．６ｍｇ／１と僅かであった。即ち、水酸化マンガンの析出は僅かであった。一方、比較例では、処理水のｐＨは９．１〜９．８と変動が大きく、原水に対するＳＳ状−Ｍｎの増加は３．２ｍｇ／１〜９．３ｍｇ／１と多かった。即ち、水酸化マンガンが析出していた。
【００３７】
本発明によれば、複数の流動床反応塔を設けることにより、被処理水のマンガン濃度が上昇した場合であっても、各々の反応塔でｐＨを制御し易くなる。従って、水酸化マンガンの析出を抑制しつつ、溶解性マンガンを除去することができる。また、装置を大型化した場合であっても、任意の量のアルカリ剤を個別の反応塔に効果的に注入することができ、ｐＨを制御し易くなる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の装置の一実施態様を示す説明図である。
【図２】従来の流動床式マンガン除去装置を示す説明図である。
【図１】
0004117106.tif 000005
【図２】
0004117106.tif 000006