(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶液又は粉末の状態のキトサンに、照射する放射線の線量が１０−１０００ｋＧｙである放射線を照射して得られるキトサンの分解生成物からなる果実の保蔵用コーティング剤。
【請求項２】
照射する放射線がγ線あるいは電子線であることを特徴とする請求項１記載のコーティング剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、放射線処理によるキトサン分解物を用いて、果実の熟成条件を保持しながら腐敗を防止し、保蔵期間を延長する方法を提供する。特に、本発明は、甲殻類、昆虫、糸状菌などに含まれるキチン質の脱アセチル化合物であるキトサン（グルコサミンのポリマー）に電離放射線を照射することにより、多糖類であるキトサンを分解して得られた果実のコーティング剤の製造及び利用法を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】
熱帯果実などは腐敗しやすく、貯蔵期間を延長することは、腐敗による損失防止、流通の改善上重要である。果実の保蔵法として、パラフィンなどのコーティング剤や抗カビ剤が用いられている。しかし、毒性や生分解性の阻害などが問題視され、これらの使用が限定されている。このため、生分解性で毒性の少ない天然物を用いたコーティング剤の開発が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
果実の保蔵用コーティング剤として用いることのできる天然高分子フィルムは種々考えられるが、適度なガス透過性を保ち、且つフィルム素材自身が抗カビ性を有するものは見あたらないのが現状である。一方、キトサンは放射線分解により抗菌性が増大し、抗カビ剤としての使用も期待される（特開平７−２５７７２号公報）。本発明が解決しようとする課題は、果実の呼吸を妨げずに適度な熟成条件を保ちながら果実の保蔵期間を延長する天然高分子を用いたコーティング剤を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく、電離放射線を照射したキトサンを用いてコーティングを行うことにより、果実の熟成を妨げることなく、腐敗を防止し貯蔵期間を延長できることを見出した。
【０００５】
本発明は天然資源であるキトサンを水溶液または乾燥状態で放射線などで分解することにより、得られた低分子化化合物の果実コーティング剤に関するものである。
【０００６】
即ち、本発明は、甲殻類、昆虫、糸状菌などに含まれるキチン質の脱アセチル化合物であるキトサン（グルコサミンのポリマー）の水溶液又は粉末に線量１−１０００ｋＧｙのγ線又は電子線等の放射線を照射して得られたキトサンの分解生成物を果実の表面に塗布するコーティング剤として使用することにより、果実の呼吸を妨げずに適度な熟成条件を保ちながら果実の保蔵期間を延長するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明において、キトサンに照射する電離放射線には、γ線、電子線及びエックス線が含まれる。電離放射線の線量は、１０〜１０００ｋＧｙの範囲であることが望ましい。線量が低すぎると効果が得られず、線量が高すぎると分解が進みすぎて粘性が失われコーティングできなくなるためである。
【０００８】
キトサンの放射線照射に際しては、キトサンを、乾燥又は水溶液の状態に調製する。乾燥状態の場合には、線量は１００〜１０００ｋＧｙ程度の高線量であることが望ましい。乾燥状態での放射線処理は高い線量を必要とするが、大量処理が容易である等の観点から有利である。キトサンが水溶液の場合には、線量は１０〜２００ｋＧｙ程度の低線量でよく、必要な線量を低減化できるといった利点を有する。
【０００９】
上述の通り、キトサンが乾燥状態の場合には高線量の照射が必要であるが、そのような場合には電子加速器を用いて高線量率下で、短時間で照射処理を完了しうる。コーティング剤としての使用を考える場合、キトサン溶液に果実を浸漬することから、照射後のコーティングに適した粘度となる濃度のキトサン溶液を照射することが望ましい。
【００１０】
なお、放射線照射以外の手段により得られたキトサン分解生成物からなるものも果実の保蔵用コーティング剤として有効である。
【００１１】
【実施例】
以下に本発明を実施例及び比較例に基づいて説明する。なお、キトサンの分子量、脱アセチル化度などにより性質が異なるため、本発明の実施例及び比較例と異なる物性値となることがあるが、それは本発明の本質的意義を損なうものではない。
【００１２】
［実施例１］
濃度１．５％のキトサン溶液に３０ｋＧｙ程度のγ線照射を行ったキトサンを用いてマンゴーのコーティングを行い、貯蔵試験を行った。表1に示すように、照射キトサンを用いてコーティングを行うことにより、著しい保蔵改善効果が得られた。
【００１３】
未処理のマンゴーは、１０日後には約５０％が腐敗し、１５日後には１００％が腐敗した。非照射のキトサンを用いてコーティングした場合には、腐敗は著しく減少し、１０日後には１５％、１５日後には３５％であった。この非照射キトサンに抗カビ剤であるＣＢＺ(Carbendazim)を加えてコーティングを行うと、腐敗は完全に抑制することができた。しかし、15日貯蔵後でもグリーンの色のままで、熟成が進まず食用には耐えない状態であった。
【００１４】
一方、照射キトサンでコーティングしたマンゴーは、１５日後でも腐敗は認められず、熟成が進んで黄色となり食味も良好であり、貯蔵期間を効果的に延長できることが明らかとなった。すなわち、照射キトサンではカビの発生を抑制する働きが増加するとともに、果実の呼吸を妨げないガス透過性を有しているため熟成が進み、保蔵期間を延長できると考えられた。
【００１５】
【表１】
0004152545.tif 000002
【００１６】
［実施例２］
果実は呼吸により、酸素を吸収して炭酸ガスを放出する。また、熟成に関与するエチレンガスも放出している。果実の熟成条件を保つためには、これらのガス濃度を調整する上で膜のガス透過性が重要である。
【００１７】
そこで、照射キトサンが適度なガス透過性を有し、実施例１に示した熟成促進に寄与しているかどうかを確かめるため、非照射キトサンにCBZを加えてコーティングした場合と、照射キトサンでコーティングしたマンゴーの酸度の変化を調べた。
【００１８】
貯蔵1日目の酸度はどちらも２．０５であったが、１５日後には非照射キトサンが１．３６であるのに対し、照射キトサンでは０．０８となった（表２）。これは、非照射キトサンでは熟成が十分進まないのに対し、照射キトサンでは十分な熟成が進んだためである。従って、非照射キトサンでは熟成に必要なガス透過性が得られないのに対し、照射キトサンでは熟成に適したガス透過性が得られているものと考えられた。
【００１９】
【表２】
0004152545.tif 000003
【００２０】
［実施例3］
マンゴー、ライチー、ロンガン、ドラゴンフルーツなどの各種熱帯果実を用いて、照射キトサンコーティングの効果を検討した。図面１、２、３に示すように、いずれの果実でも、照射キトサンコーティングで良好な保蔵効果が得られた。
【００２１】
図１に示されるように、未処理のマンゴーは、１５日の貯蔵後には腐敗した。照射キトサンコーティングでは熟成も進み、食べ頃となっていた。非照射キトサンコーティングでは、熟成が進まずグリーンのままであり、また、一部腐敗が生じており、食用できない状態であった。
【００２２】
図２に示すように、ロンガンは、コーティングなしでは、一部カビが発生したが、照射キトサンコーティングでは、品質の良い状態を保っていた。
図３に示すように、ドラゴンフルーツでは、コーティングなしの場合水分が飛んで一部萎縮していたが、照射キトサンコーティングでは良好な品質が保持されていた。
【００２３】
【発明の効果】
本発明においては、放射線処理によるキトサン分解物がコーティングされた結果、果実が呼吸する際に放出する炭酸ガス、又は果実が熟成する過程で放出するエチレンガスがこのコーティングを透過することができ、且つそのコーティング自体に抵菌性もあるので、果実を腐敗させることなく熟成を行うことができ、その結果として長期間の保蔵が可能になるという、本発明に特有な顕著な効果を生ずる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  マンゴーの貯蔵効果を示す図である。
【図２】  ロンガンの貯蔵効果を示す図である。
【図３】  ドラゴンフルーツの貯蔵効果を示す図である。
【図１】
0004152545.tif 000004
【図２】
0004152545.tif 000005
【図３】
0004152545.tif 000006