(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）エチレンと、飽和Ｃ２−Ｃ８カルボン酸のビニルエステル、Ｃ１−Ｃ１２アルキルアクリレート、及び／又はメタクリレートの群から選択される極性コモノマーを有する１から３０重量％のコポリマーであって、０．１から３０ｇ／１０分のＭＦＩ（ＤＩＮ５３，７３５；１９０℃、２．１６ｋｇによる）と、２５重量％未満のコモノマー含有量を持つコポリマーと；
ｂ）ｂ１）一つのモノマーがそれぞれ次の３つの群：
（１）エチレン、プロピレン、及び／又はブチレン、
（２）飽和Ｃ２−Ｃ８カルボン酸のビニルエステル、Ｃ１−Ｃ１２アルキルアクリレート、及び／又はメタクリレートの群、及び
（３）一酸化炭素及び／又はグリシジルアクリレート又はメタクリレート、
から選択され、モノマー（１）の含有量が３０から９０重量％で、モノマー（２）の含有量が１０から７０重量％で、モノマー（３）の含有量が１から２０重量％であるターポリマーで、ＭＦＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ）が０．１から３０ｇ／１０分の間であるターポリマー、又は
ｂ２）一つのモノマーがそれぞれ次の２つの群：
（１）エチレン、プロピレン、及び／又はブチレン、及び
（２）飽和Ｃ２−Ｃ８カルボン酸のビニルエステル、Ｃ１−Ｃ１２アルキルアクリレート、及び／又はメタクリレートのコモノマー群、
から選択され、０．１から３０ｇ／１０分のＭＦＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ）と２５重量％を超えるコモノマー含有量を持つコポリマー、
から選択される１から４０重量％の成分ｂ１）及び／又はｂ２）、及び
ｃ）エチレンホモポリマー、エチレンコポリマー、プロピレンホモポリマー、及びプロピレンコポリマー又はその混合物の群から選択される、０．１から７重量％の不飽和カルボン酸、不飽和ジカルボン酸、又はそのエステル及び／又は無水物がグラフトしていてもよい、１１５℃を超える融点を持つ３５から７５重量％の熱可塑性ポリオレフィン、
とを含有し、ａ）からｃ）の量が全体で１００重量％であり、ポリマー混合物の全量に対するａ）＋ｂ１）又はａ）＋ｂ２）のパーセントが５０重量％以下であり、架橋された形態で存在している高周波溶接性及び低温可撓性ポリマー混合物を含むシート又は成型片。
【請求項２】
成分ａ）が、２５重量％未満の酢酸ビニル含有量のエチレン-酢酸ビニルコポリマーか、又は２５重量％未満のアクリル酸メチル含有量のエチレン-メタクリレートコポリマーであることを特徴とする請求項１に記載のシート又は成型片。
【請求項３】
成分ｂ１）のモノマー（１）の含有量が４０から８０重量％で、モノマー（２）の含有量が１０から５０重量％で、モノマー（３）の含有量が２から１５重量％であり、ターポリマーのＭＦＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ）が０．１から１５ｇ／１０分の間であることを特徴とする請求項１又は２に記載のシート又は成型片。
【請求項４】
成分ｂ１）がエチレン-酢酸ビニル-一酸化炭素ターポリマーであることを特徴とする請求項１ないし３の何れか１項に記載のシート又は成型片。
【請求項５】
成分ｂ２）が、３５重量％を超える酢酸ビニル含有量のエチレン-酢酸ビニルコポリマーか、又は３５重量％を超えるアクリル酸メチル含有量のエチレン-アクリル酸メチルコポリマーであることを特徴とする請求項１ないし４の何れか１項に記載のシート又は成型片。
【請求項６】
全混合物に対する成分ａ）のパーセントが３から２０重量％で、全混合物に対するｂ）のパーセントが５から３０重量％であることを特徴とする請求項１ないし５の何れか１項に記載のシート又は成型片。
【請求項７】
成分ｃ）が、
ｃ１）０．９１０ｇ／Ｌを超える密度と、０．１から３０ｇ／１０分のＭＦＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有するグラフトしていてもよいエチレンホモポリマー又はコポリマー；
ｃ２）ポリプロピレンの密度が０．９０ｇ／Ｌを超え、融点が１２０℃を超え、ＭＦＩが０．１から３０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）であり、コモノマーとしてＣ２−又はＣ４−からＣ１２−αオレフィンを持つブロック又はランダムコポリマーとホモポリマーの群からのグラフトしていてもよいポリプロピレン；
ｃ３）１０から７７重量％のポリプロピレンホモポリマー又はコポリマー及びエチレンと一又は複数のＣ３−Ｃ１２−αオレフィン及び／又は非共役ジエンに基づく２３から９０重量％のコポリマーを含む、非架橋又は部分的もしくは完全に架橋した熱可塑性ポリオレフィンエラストマーの群、並びに
ｃ１）、ｃ２）及び／又はｃ３）の混合物から選択されることを特徴とする請求項１ないし６の何れか１項に記載のシート又は成型片。
【請求項８】
非共役ジエンが、線形脂肪族ジエン類、アルキリデンビシクロアルケン類、アルケニルビシクロアルケン類、ビシクロアルカジエン類、及びアルケニルシクロアルケン類を含むことを特徴とする請求項７に記載のシート又は成型片。
【請求項９】
脂肪族及び／又はナフテン系加工助剤が１から１０重量％の量で存在し、該物質は室温で液体で、０℃未満の温度でのみワックス状粘稠度をとることを特徴とする請求項１ないし８の少なくとも１項に記載のシート又は成型片。
【請求項１０】
全ゲル含有量が５から８０％の間にあることを特徴とする請求項１ないし９の何れか１項に記載のシート又は成型片。
【請求項１１】
全ゲル含有量が１０から７０％の間にあることを特徴とする請求項１ないし９の何れか１項に記載のシート又は成型片。
【請求項１２】
自動車産業においてエアーバッグカバー、ルーフライニング、ヘッドレスト、アームストラップ、ハットラック、シート及び背もたれクッションカバー、フロントシートのリアカバー、サンバイザー、フロアプロテクター、ドアカバー、又は荷台スペースカバーとして、又はトランクライニング又は製本としての、請求項１ないし１１の何れか１項に記載のシート又は成型片の使用。
【請求項１３】
上部及び下部シート、これらの間の支持体、及び場合によっては更なるシートと層からなり、上部及び下部シートが請求項１ないし９の少なくとも１項に記載のポリマー混合物を含む、荷物スペースカバーとしての、請求項１ないし１１の何れか１項に記載のシート又は成型片の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は高周波溶接可能な低温可撓性ポリマー混合物、該混合物を含むシート又は成型片、及びその用途に関する。
【０００２】
ＰＶＣ製品はおそらく最も多種の製品に技術的利用のために長年にわたって使用されてきた。生活のあらゆる領域において塩素含有物質を低減させる傾向があるため、建設、自動車及びケーブル事業ではハロゲンを含有しない代替製品に対して差し迫った必要性が存在する。ＥＰＤＭゴムは可能な代替品となるが、コストを考えると適さないことがよくある。例えば、国際公開第９３／１９１１８号及び国際公開第８９／０６２５６号はケーブル絶縁材料として適しているハロゲン非含有調製物を記載している。
【０００３】
適したハロゲン非含有代替製品の探索においてよくある問題は、ＰＶＣシートはかなり好ましい高周波溶接特性を示すものの、市場で知られているポリウレタンシート又は熱可塑性ポリオレフィンシートのような可能なＰＶＣ代替材料は溶接することができない点である。
【０００４】
自動車産業において特に一役を担う他の性質は材料の十分な低温可撓性である。高度の低温可撓性はダイナミックロードが低温で材料に課せられる場合に特に重要である。例えば、ポリオレフィンシート材料は隠しエアーバッグシステムのための装飾材料として使用されている。ある材料がそのような用途に適しているためには、試験温度（通常は−３０℃）で脆性になってはならず、又は高引っ張り強さを示さなければならず、それにより、エアーバッグの蓋部が装飾材料を貫通することが防止される。また材料はその脆性から粉々にならないものとしなければならない。生じた断片が車両の乗員に怪我をさせる可能性がある。従って、材料の脆性は避けられなければならず、エアーバッグが（飛散粒子を生じないで）低温で所望通りに開くようにしなければならない。
【０００５】
例えば貨物領域のカバーでは高度の低温可撓性がまた重要であり、シートタイプの形態か、低温で問題なく巻いて上げ下げされなければならない巻回カバーでありうる。
同時に、少なくとも１００℃の温度での熱安定性が自動車又は他のモータービークルにおける用途に対して必要である。この場合、熱安定性とは、材料の表面の構造又はキメが、如何なる光沢を示すことなく試験温度で数日の貯蔵後に無傷のままでなければならないことを意味する。更に、この温度での静的伸度が低くなければならない。
【０００６】
上記の要求に合致する幾つかの提案が先行技術においてなされている。
例えば、欧州特許第９９８−５２８号は、エチレン酢酸ビニル又はポリエチレンと好ましい耐熱性を示さなければならない無機フィラーから選択される二種のさらなる成分とのエチレン-酢酸ビニル-一酸化炭素のターポリマーの混合物からなる不燃性ハロゲン非含有ポリマー組成物を開示している。
【０００７】
欧州特許出願公開第０７０３２７１号は室温で可撓性であるハロゲン非含有熱可塑性ポリオレフィン組成物を記載している。この組成物に使用される材料にはエチレン酢酸ビニルコポリマー及び超低密度ポリエチレンが含まれる。これらの調製物はしばしば多くの用途に有用であるが、それらは８０℃を超える温度にさらされると不十分な耐熱性しか示さないという欠点を持っている。
更に、欧州特許第０９７７８０７号は室温で可撓性で欧州特許第０７０３２７１号の発明よりも高い熱安定性を示すハロゲン非含有ポリマー混合物を開示している。しかしながら、これらの二種の組成物は低温可撓性と十分に高い熱安定性の好ましい組み合わせをもたらさない。
【０００８】
相応に柔軟な成分を含有させることによって十分な低温可撓性を達成できることは知られているが、熱安定性が不十分になるため、この方法では満足すべき結果が未だ得られていない。例えば上述した利用分野のための、ＰＶＣシートの代替品として高周波溶接可能なポリオレフィンシートを提供する解決策は現在のところ存在しない。
【０００９】
従って、本発明の目的は、十分な度合いの高周波溶接性と同時に高い低温可撓性と好ましい熱安定性を持つ好ましい溶接シーム強度を提供するために上述の欠点を示さないハロゲン非含有ポリマー混合物を提供することにある。
【００１０】
本発明は、
ａ）エチレンと、飽和Ｃ２−Ｃ８カルボン酸のビニルエステル、Ｃ１−Ｃ１２アルキルアクリレート、及び／又はメタクリレートの群から選択される極性コモノマーを有する約１から３０重量％のコポリマーであって、約０．１から３０ｇ／１０分、好ましくは０．５から１０ｇ／１０分のＭＦＩ（メルトフローインデックス）（ＤＩＮ５３，７３５；１９０℃、２．１６ｋｇによる）と、約２５重量％未満、好ましくは約１９重量％未満のコモノマー含有量を持つコポリマーと；ｂ）ｂ１）一つのモノマーがそれぞれ次の３つの群：
（１）エチレン、プロピレン、及び／又はブチレン、
（２）飽和Ｃ２−Ｃ８カルボン酸のビニルエステル、Ｃ１−Ｃ１２アルキルアクリレート、及び／又はメタクリレートの群、及び
（３）一酸化炭素及び／又はグリシジルアクリレート又はメタクリレート、
から選択され、モノマー（１）の含有量が約３０から９０重量％で、モノマー（２）の含有量が約１０から７０重量％で、モノマー（３）の含有量が約１から２０重量％であるターポリマーで、ＭＦＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ）が約０．１から３０ｇ／１０分の間であるターポリマー、又は
ｂ２）一つのモノマーがそれぞれ次の２つの群：
（１）エチレン、プロピレン、及び／又はブチレン、及び
（２）飽和Ｃ２−Ｃ８カルボン酸のビニルエステル、Ｃ１−Ｃ１２アルキルアクリレート、及び／又はメタクリレートの群、
から選択され、約０．１から３０ｇ／１０分のＭＦＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ）と約２５重量％を越えるコモノマー含有量を持つコポリマー、
から選択される約１から４０重量％の成分ｂ１）及び／又はｂ２）、及び
ｃ）エチレンホモポリマー、エチレンコポリマー、プロピレンホモポリマー、及びプロピレンコポリマー又はその混合物の群から選択される、約０．１から７重量％、好ましくは０．５から５重量％、特に好ましくは約０．０５から３重量％の不飽和カルボン酸、不飽和ジカルボン酸、又はそのエステル及び／又は無水物がグラフトしていてもよい、約１１５℃を越える融点を持つ約３５から７５重量％の熱可塑性ポリオレフィン、
とを含有し、
ここで、ａ）からｃ）の量が全体で１００重量％であり、ポリマー混合物の全量に対するａ）＋ｂ１）又はａ）＋ｂ２）のパーセントが５０重量％以下である、高周波溶接性及び低温可撓性ポリマー混合物とすることにより、この目的を達成する。成分ａ）＋ｂ１）又はａ）＋ｂ２）のパーセントの下限は約２５重量％であり、これを満たさないと高周波溶接性が損なわれる可能性がある。
【００１１】
従って、本発明は、本質的に３種の成分を含有し、要求された特性を示す、所望の用途に適合化される組成物の形態のポリマー混合物を提供する。一方では、高周波溶接を可能にし増大した低温可撓性を支持し、高度の静的伸度をもたらす極性ポリマーが含有される。極性基を含むこれらのポリマーは最大５０重量％の量で使用される。驚いたことに、上記のポリマー混合物はまた溶接性を損なわないで増加した温度安定性と顕著な低温可撓性をもたらし、高い温度での十分に低い静的伸度がまた確保される。
【００１２】
次は個々の成分の記載である：
本発明に係る成分ａ）はエチレンと極性コモノマーのコポリマーを含む。コポリマーのＭＦＩ（ＤＩＮ５３，７３５；１９０℃、２．１６ｋｇによる）は約０．１から３０ｇ／１０分、好ましくは約０．５から１０ｇ／１０分の範囲にある。適した極性コモノマーの例には、飽和Ｃ２−Ｃ３カルボン酸のビニルエステル、Ｃ１−Ｃ１２アルキルアクリレート、及び／又はメタクリレートが含まれる。好適な例は、エチレン-酢酸ビニルコポリマー、エチレン-アクリル酸メチルコポリマー、エチレン-アクリル酸エチルコポリマー、及び／又はエチレン-アクリル酸ブチルコポリマーである。コモノマー含有量は約２５重量％未満、好ましくは約１９重量％未満に設定される。特に好ましい例は、約２５重量％未満、好ましくは約１９重量％未満の酢酸ビニル含有量を持つエチレン-酢酸ビニルコポリマーと、約２５重量％未満、好ましくは約１９重量％未満のアクリル酸メチル含有量を持つエチレン-アクリル酸メチルコポリマーである。
【００１３】
成分ａ）に加えて、代替可能性ｂ１）及び／又はｂ２）がある成分ｂ）が含まれる：
例えば、モノマー（１）：エチレン、プロピレン、及び／又はブチレン、モノマー（２）：上述のコモノマーの一又は複数、及びモノマー（３）：一酸化炭素、グリシジルアクリレート及び／又はメタクリレートからなり、個々のモノマー単位がポリマー鎖にわたって統計的に分布しているターポリマー（成分ｂ１）を使用することができる。
【００１４】
モノマー（１）の含有量は約３０から９０重量％、好ましくは約４０から８０重量％であり、約５０から７５重量％の量が特に好ましい。モノマー（２）は約１０から７０重量％、好ましくは約１０から５０重量％の量で存在し、約１５から３５重量％の量が特に好ましい。モノマー（３）は約１から２０重量％、好ましくは約２から１５重量％の量で使用され、約３から１２重量％の量が特に好ましい。ターポリマーのＭＦＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ）は約０．１から３０ｇ／１０分、好ましくは約０．１から１５ｇ／１０分の間にあり、約０．５から１０ｇ／１０分の値が特に好ましい。
【００１５】
特に好ましい実施態様では、ターポリマーｂ１）はエチレン-酢酸ビニル-一酸化炭素ターポリマーである。一酸化炭素の含有は、高周波溶接性に関して利点をもたらし、よって極性基を含むポリマーの量を成分ａ）又はｂ）に対して大幅に低減させることができる。
【００１６】
あるいは上述のターポリマーの代わりに、上記のコモノマーとのエチレン、プロピレン、及び／又はブチレンのコポリマーｂ２）を使用することができる。本発明によれば、このコポリマーは約０．１から３０ｇ／１０分のＭＦＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ）を持っている。この場合、コモノマー含有量は約２５重量％より上に設定される。例えば、成分ｂ２）のコポリマーは約３５重量％を越える酢酸ビニル含有量のエチレン-酢酸ビニルコポリマーか、又は約３５重量％を越えるアクリル酸メチル含有量のエチレン-アクリル酸メチルコポリマーでありうる。
【００１７】
個々の場合に、組成物は、３０から９０重量％のエチレン、１０から７０重量％の酢酸ビニル及び１から４０重量％の一酸化炭素を有するエチレン-酢酸ビニル-一酸化炭素ターポリマー、及び２５から９０重量％のエチレンと１０から７５重量％の酢酸ビニルを有するエチレン-酢酸ビニルコポリマーの場合には無機フィラーを含有しないことが好ましい。更に、組成物は、３０から９０重量％のエチレン、１０から７０重量％の酢酸ビニル及び１から２０重量％の一酸化炭素を有するエチレン-酢酸ビニル-一酸化炭素ターポリマーの場合には、３０から９０重量％のエチレンと１０から７０重量％の酢酸ビニルを有するエチレン-酢酸ビニル、及び０．９２５を越える特定の密度を持つＬＬＤＰＥ、０．９２０を越える特定の密度を有するＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ポリプロピレンホモポリマー及び／又はエチレン-プロピレンコポリマーからなる群から選択されるポリオレフィンを含有しないことが好ましい。
【００１８】
混合物は、３０から９０重量％のエチレンと１０から７０重量％の酢酸ビニルを有するエチレン-酢酸ビニルが使用される場合には０．９２０未満の特定の密度を有するＬＬＤＰＥを含まないことがまた好ましい。
本発明の好適な実施態様では、全混合物に対する成分ａ）のパーセントは約３から２０重量％、好ましくは約５から１５重量％で、成分ｂ）のパーセントは約５から３０重量、好ましくは約５から２５重量％で、約１０から２０重量％のパーセントが好ましい。
【００１９】
本発明に係るポリマー混合物は成分ｃ）として約１１５℃を越える融点を有する熱可塑性ポリオレフィンを含む。使用されるポリオレフィンは、エチレンホモポリマー、エチレンコポリマー、プロピレンホモポリマー、及びプロピレンコポリマー及びその混合物の群から選択されうる。好適なコモノマーには、成分ａ）に対して上述されたものに加えて、ポリエチレンに対してはＣ３−からＣ１２−αオレフィン及び／又はポリプロピレンに対してはＣ２−及びＣ４−Ｃ１２−αオレフィンがまた含まれる。加えて、対応するグラフトポリマーを使用することもできる。更に、ポリマーには約０．１から７重量％、好ましくは約０．５から５重量％の（ジ-）カルボン酸及び／又はその誘導体がグラフトされていてもよく、０．５から３重量％が特に好ましい。不飽和カルボン酸又は不飽和ジカルボン酸、並びにそのエステル及び／又は無水物をグラフトモノマーとして使用することができる。不飽和カルボン酸又はその誘導体の例にはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、及びフマル酸が含まれる。無水マレイン酸がグラフトされたエチレンホモ-又はコポリマーが特に好ましい。これらのポリマー又はグラフトポリマーの混合物をまた使用することができる。
【００２０】
一実施態様では、熱可塑性ポリオレフィンは約０．９１０ｇ／Ｌを越え、好ましくは約０．９２０ｇ／Ｌを越える密度を有するグラフトされていてもよいエチレンホモポリマー又はコポリマーである。この物質は約０．１から３０ｇ／１０分、好ましくは０．５から１０ｇ／１０分のＭＦＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有しており、０．５から７ｇ／１０分のインデックスが特に好ましい。
本発明の更なる変形例では、成分ｃ）の熱可塑性ポリオレフィンは、コモノマーとしてＣ２−又はＣ４−からＣ１２−αオレフィンとのブロック又はランダムコポリマー及びホモポリマーの群からのグラフトされていてもよいポリプロピレンである。例えば、このプロピレンコポリマーは、ポリプロピレンブロックの何れかの側に統計的コポリマーブロックが隣り合うか、統計的コポリマーブロックの何れかの側にポリプロピレンブロックが隣接しているセグメント化されたブロックコポリマーでもありうる。
【００２１】
ポリプロピレン及びポリエチレンはゴムがグラフトしていてもよく、又は該ゴムとブロックコポリマーを形成していてもよい。
α-オレフィンの例には、エテン、１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、１-オクテン、及び／又は４-メチル-ペンテン-１が含まれ、熱可塑性ポリオレフィン中の量は約０．１から２５重量％、好ましくは約０．１から１０重量％のα-オレフィンである。この場合、ポリプロピレンの密度は通常は約０．９０ｇ／Ｌを越える。概して、融点は約１２０℃を超える。ＭＦＩは約０．１から３０ｇ／１０分、好ましくは約０．３から２０ｇ／１０分の間になければならず、約０．３から７ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）の値が特に好ましい。
【００２２】
本発明に係る成分ｃ）の第三の代替物では、約１０から７７重量％のプロピレンホモポリマー又はコポリマーと、エチレンと一又は複数のＣ３−Ｃ１２−αオレフィン及び場合によっては非共役ジエンに基づく約２３から９０重量％のコポリマーを含む、非架橋又は部分的もしくは完全に架橋した熱可塑性ポリオレフィンエラストマーが選択される。
好適な非共役ジエンには、線形の脂肪族ジエン類、例えば１,４-ヘキサジエン、アルキリデンビシクロアルケン類、例えば５-エチリデン-２-ノルボルネン、アルケニルビシクロアルケン類、例えば５-アルケニル-２-ノルボルネン、ビシクロアルカジエン類、例えばビシクロペンタジエン、及びアルケニルシクロアルケン類、例えばビニルシクロヘキセン、又は二反応性非共役ジエン、例えば２,５-ノルボルナジエン又は１,６-オクタジエンが含まれる。
【００２３】
本明細書において、「非架橋又は部分的もしくは完全に架橋した熱可塑性ポリオレフィンエラストマー」は、ポリオレフィン（類）の、対応する架橋されていてもよいゴムとのポリマー混合物を意味するものと理解されなければならない。上述の架橋ポリオレフィンエラストマー系において、ゲル含有量は約５から８０％、好ましくは約５から６０％に設定されなければならず、５から４０％の含有量が特に好ましい。これは、ゴム相の特定された相形態の利点と低温可撓性を改善する柔軟な増大された量のポリマー成分が架橋のために温度安定性を損なわないという利点をもたらす。好ましくは、成分ｃ）のエチレンコポリマーは約−２０℃未満のガラス転移温度を有していなければならない。
【００２４】
本発明の更なる実施態様では、約６５℃から１１０℃の融点及び／又は約０．８６ｇ／Ｌから０．９１ｇ／Ｌの密度を有するエチレンコポリマーがまた使用される。このエチレンコポリマーの最大濃度は３０重量％、好ましくは５から２０重量％でなければならない。好適なコモノマーの例にはＣ４−からＣ１２−、好ましくはＣ４−からＣ８−αオレフィンが含まれる。これらの物質の添加は、これが溶接性を改善するために特に有利である。
柔軟化された質量は製造過程においてマシン処理可能であるように十分な強度を示さなければならないので、成分の示したＭＦＩ値を維持することは非常に重要である。他方、ポリマー混合物は溶接過程の間に十分な流動性を示さなければならない。
【００２５】
また、本発明に係るポリマー混合物はまた高周波溶接性に実質的に影響を及ぼさない量で添加剤を含有していてもよい。フィラーの例には、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、タルク、シリカ、マイカ、及び酸化アルミニウムが含まれる。フィラーはポリマー成分の量に対して３０重量％までの量で使用することができる。他の添加剤、例えば抗ブロック剤、潤滑剤、光安定剤、抗酸化剤、染料、顔料、難燃剤、帯電防止剤、又は架橋助剤をまた添加することができる。添加剤はポリマー成分の量に対して３０重量％までの量で通常は使用される。
【００２６】
本発明の特に好適な実施態様では、脂肪族及び／又はナフテン系加工助剤が約１から１０重量％、好ましくは約１から８重量％の量で使用され、約１から５重量％の量が特に好ましく、該加工助剤は室温で液体であり、約０℃未満の温度でのみワックス状粘稠度をとる。例には白色鉱油（低分子量脂肪族化合物）が含まれる。
本発明に係るポリマー混合物は次のようにして製造することができる。好ましくは、粒状原料を低温で混合し、例えばツインスクリュー押出機のような押出機に添加した後、可塑化される。この材料はスリットダイを経由して放出されてフィルム状材料（シート）を形成し、ついで続く装置に取り上げられる。例えば、成型片は圧伸によってシートから得ることができる。
【００２７】
従って、本発明の目的は本発明に係るポリマー混合物を含むシート又は成型片を提供することにあり、これは通常の方法によって製造することができる。形成後にシート又は成型片を架橋させることができるが、これは本発明の目的を達成するためには必要ではない。架橋が望まれる場合には、これは電子又はガンマ線によって実施することができる。架橋後に、全ゲル含有量は約５から８０％、好ましくは約１０から７０％の間になければならず、約２０から６０％の間の量が特に好ましい。
【００２８】
シート、例えば柔軟なシート、又は成型片は、好ましくは自動車産業において、エアーバッグカバー、ルーフライニング、ヘッドレスト、アームストラップ、ハットラック、シート及び背もたれクッションカバー、フロントシートのリアカバー、サンバイザー、フロアプロテクター、ドアサイドカバー、又は荷台スペースカバーに使用されるべきである。この材料はまたトランクライニング又は製本等々に使用することもできる。
荷台領域のカバーとしての好適な実施態様では、シートは上部及び下部シート、これらの間に存在する支持体、及び適用可能な場合には更なるシートと層からなり得、該上部及び下部シートは本発明のポリマー混合物を含む。
【００２９】
本発明の利点は多面的である。例えば、上述した先行技術と比較して、本発明に係るポリマー混合物は、驚くべき性質の組み合わせを有している。組成物は顕著な低温可撓性を示し、よって粉砕なく低温での高ダイナミックロードを受け得るシート又は成型片を提供することが可能になる。同時に、これは十分な高温安定性を確保する。本発明に係るポリマー混合物の本質的な特徴はその高周波溶接性にあり、これにより、従来から知られているシステムを使用すると可能でななかった用途に適したものとできる。
【００３０】
特別な利点は、本発明により、ハロゲン非含有の二色又は多色のシートで新しいデザイナー部材を実施化することが可能になるという点にあり、よって優れた形で自動車産業の標準に合致している。
よって、本発明に係るポリマー混合物は、対象の用途向けに適合化された組成物を提供するために性質を選択的に制御することを可能にする。
【００３１】
次に、本発明を、発明を限定するものではない実施例に基づいて詳細に記載する。本発明の枠内の更なる実施態様は当業者には明らかであろう。
実施例
実施例では次の物質が使用される：
−  ＥＶＡ１  エチレン-酢酸ビニルコポリマー、ＭＦＩ＝０．４ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）。酢酸ビニル含有量：１７重量％；
−  ＥＶＡ２  エチレン-酢酸ビニルコポリマー、ＭＦＩ＝２ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）。酢酸ビニル含有量：２５重量％；
−  ＥＶＡ３  エチレン-酢酸ビニルコポリマー、ＭＦＩ＝３ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）。酢酸ビニル含有量：４０重量％；
−  ＥＶＡ４  エチレン-酢酸ビニルコポリマー、ＭＦＩ＝０．７ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）。酢酸ビニル含有量：１８重量％；
−  ＥＭＡ  エチレン-アクリル酸メチルコポリマー、ＭＦＩ＝２ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）。アクリル酸メチル含有量：１８重量％；
−  ＥＶＡＣＯ  エチレン-酢酸ビニル-一酸化炭素ターポリマー、ＭＦＩ＝１５ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）。酢酸ビニル含有量：２０重量％、一酸化炭素含有量８重量％；
−  ＥＧＢ  エチレン-アクリル酸ブチル-メタクリル酸グリシジルターポリマー、ＭＦＩ＝１２ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）。アクリル酸ブチル含有量：２８重量％；グリシジルエーテル含有量５重量％；
−  ＰＥ１  ０．９３ｇ／Ｌの密度と５ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）のＭＦＩのＬＬＤＰＥ；
−  ＰＥ２  ０．８７ｇ／Ｌの密度と５ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）のＭＦＩのＶＬＤＰＥ；
−  ＰＥ３  ０．９２ｇ／Ｌの密度と０．８ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）のＭＦＩのＬＤＰＥ；
−  ＰＥ４  ０．９２ｇ／Ｌの密度と１ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）のＭＦＩのＬＬＤＰＥ；
−  ＰＥ５  ０．９５８ｇ／Ｌの密度と１．５ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）のＭＦＩのＨＤＰＥ；
−  ＰＰ  約３重量％のエチレン含有量と０．８ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）のＭＦＩのランダムＰＰ；
−  ＴＰＥ-Ｏ１  エチレン含有量が約７０重量％であるエチレン-プロピレンコポリマーを約６５％と、エチレン含有量が約３重量％であるプロピレン-エチレンコポリマーを約３５重量％含む。ＭＦＩは約１．８ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）である。
−  ＴＰＥ-Ｏ２  エチレン含有量が約５０重量％であるエチレン-プロピレンコポリマーを約５５％と、エチレン含有量が＜１重量％であるプロピレン-エチレンコポリマーを約４５重量％含む。ＭＦＩは約１．２ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）であり、及び
−  ＴＰＥ-Ｖ  ５５％のＥＰＤＭと４５％のプロピレンを含む。ＭＦＩは約１２ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）であり、ゲル含有量は約３０％である。
【００３２】
比較例１
２０重量％のＬＬＤＰＥ、４０重量％のＴＰＥ-Ｏ２、１０重量％のＰＰ、及び３０重量％のＶＬＤＰＥをドラムミキサー中で混合した後、ツインシャフト押出機で１９０℃にて押出し０．５ｍｍ厚のシートにした。二枚のシートを、共にＫｉｅｆｅｌ製のＫＨ５００プレスとＧ４０００ＳＤジェネレータを備えた高周波溶接装置で室温にて溶接した。次の溶接パラメータを選択した：
溶接圧力：    １６００Ｎ
溶接時間：    ４秒
溶接電圧：    ２１００Ｖ
電極：        １５０ｘ５ｍｍ
シートと溶接シームの物理的機械的性質を表１にまとめる。
【００３３】
比較例１−８及び実施例１、参考例１−３
表１及び２に示した成分を混合した。シートの製造は実施例１と同じようにして実施した。表１及び２に示した性質を有する均一なシートが得られた。
比較例１に係るシートは、高周波溶接が可能ではない市販可能なＴＰＯシートの性質を示している。例えば、更に５％の伸度での応力［ＭＰａ］によって表されるその低温可撓性は、シートを確実に巻回できるように覆うラゲージ空間を得るには１８ＭＰａと不十分である。
比較例２ないし４に係るシートは国際公開９８／４７９５８号（欧州特許９７７８０７）の実施例から取った。これらは十分に好ましい高周波溶接性を示すが、低温可撓性か高温安定性の何れかが欠けており、つまり高温安定性が十分な場合には十分な低温可撓性を達成できず、高温可撓性が十分な場合には十分な高温安定性を達成することができない。
【００３４】
比較例５に係るシートは、その表面の性質の制限と、ＶＡｃ含有量を＜２５％にしてＥＶＡを添加しないとその機械的性質を顕著に減少させることを示している。
比較例６に係るシートは、高周波溶接性を達成するためには極性ポリマーの全含有量を好ましくは＞２５重量％としなければならないことを示している。
比較例７及び８のシートは、高パーセントのＶＬＤＰＥ又はＬＤＰＥが調製物中に存在している場合は熱安定性が不十分であることを証明している。
【００３５】
【表１】
0004062507.tif 000002
【表２】
0004062507.tif 000003
表において使用した略語：
not ＯＫ        ＯＫでない
ＯＫ            ＯＫ
ｎ．ｍ．        非測定
【００３６】
破断応力［ＭＰａ］と破断伸度［％］をＩＳＯ５２７／３に基づいて決定した。溶接シームの強度は長手方向へのピーリング力をＤＩＮ５３３５７に従って測定することにより試験した。伸度５％での引っ張り値を用いて、材料の低温可撓性又は剛性を測定した。この試験はＩＳＯ５２７／３に基づいて実施した。
実施例１に記載した本発明に係るシートは、他方、シートの満足できる物理的機械的性質、好ましい生産性、好ましい高周波溶接性、十分に高い熱安定性、及び低温可撓性についての顕著な性質を併せ持つ。