(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビス（２−ブトキシエチル）エーテルを懸濁又は溶解している水溶液を非極性有機溶媒と混合することにより、ビス（２−ブトキシエチル）エーテルを非極性有機溶媒に抽出し、次にビス（２−ブトキシエチル）エーテルを抽出した非極性有機溶媒を塩酸で逆抽出することにより、ビス（２−ブトキシエチル）エーテルを塩酸中に回収することを特徴とする有機溶媒ビス（２−ブトキシエチル）エーテルの回収方法。
【請求項２】
前記非極性有機溶媒が常温で液体の炭化水素であることを特徴とする、請求項１に記載の有機溶媒ビス（２−ブトキシエチル）エーテルの回収方法。
【請求項３】
前記ビス（２−ブトキシエチル）エーテルを懸濁又は溶解している水溶液と非極性有機溶媒とを、相比Ｏ／Ａ＝１／５０以上で混合することを特徴とする、請求項１又は２に記載の有機溶媒ビス（２−ブトキシエチル）エーテルの回収方法。
【請求項４】
前記ビス（２−ブトキシエチル）エーテルを抽出した非極性有機溶媒と塩酸とを、相比Ｏ／Ａ＝１／１以下で混合することを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の有機溶媒ビス（２−ブトキシエチル）エーテルの回収方法。
【請求項５】
逆抽出に使用する塩酸濃度を８モル／ｌ以上とすることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の有機溶媒ビス（２−ブトキシエチル）エーテルの回収方法。
【請求項６】
前記逆抽出されたビス（２−ブトキシエチル）エーテルを含む塩酸を水で希釈することにより、ビス（２−ブトキシエチル）エーテルを遊離析出させ、油滴として分離回収することを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の有機溶媒ビス（２−ブトキシエチル）エーテルの回収方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水溶液から金抽出用有機溶媒であるビス（２−ブトキシエチル）エーテル（以下、ＤＢＣと云う）を回収する方法、特に銅電解スライムの塩素浸出液からの金の回収工程において発生するＤＢＣを含む水溶液からのＤＢＣの回収方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
銅電解スライムの塩素浸出液から金を回収する工程では、特開平９−３１６５６１号公報や特許第３０８７７５８号公報に記載されるように、銅電解スライムの塩素浸出液にＤＢＣを混合することにより金を抽出し、この金含有ＤＢＣを塩酸で洗浄した後、還元して金を単体として回収することが行なわれている。
【０００３】
この金回収工程においては、抽残液などのＤＢＣが懸濁又は溶解している水溶液が発生するので、この水溶液からＤＢＣを回収する必要がある。ＤＢＣは水あるいは水溶液に溶解しやすく、純水には常温で３ｇ／ｌも溶解するため、経済性を配慮すると、ＤＢＣを水と接触させるプロセスによって回収することが望ましい。
【０００４】
従来から使用されているＤＢＣの回収方法としては、Ｊ．Ｅ．Ｈｏｆｆｍａｎｅｔ  ａｌ.,“ＨＹＤＲＯＭＥＴＡＬＬＵＲＧＹ  ’９４”，ＣＨＡＰＭＡＮ＆ＨＡＬＬ(１９９４)６９、及びＡ．Ｆｅｆｔｅｒ．Ｋ．Ｃ．Ｓｏｌｅ  ｅｔ  ａｌ.,“Ｊ．ｓ．Ａｆｒ．Ｉｎｓｔ．ＭｉｎｉｎｇａｎｄＭｅｔａｌｌ”,（１９９７）１６９に記載されているように、ＤＢＣを含む水溶液を加熱し、水とＤＢＣの共沸混合物の蒸気を冷却することにより、ＤＢＣを回収する蒸留法が一般的である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記した蒸留法によるＤＢＣの回収方法では、設備の規模が大きく、広大な設置面積を必要とし、設備コストも巨額になるうえ、特に金回収の抽残液のような酸性の液を扱う場合には、特殊な材料を必要とするため更に設備コストが増大する。
【０００６】
また、蒸留法はエネルギー消費が大きいためランニングコストが高く、少量の有機溶媒の回収を目的とする場合には、経済性が損なわれるという問題があった。更に、液の加熱濃縮により、結晶や沈澱が生成しやすく、装置配管が閉塞するトラブルの原因となっていた。
【０００７】
本発明は、このような従来の事情に鑑み、設備コストやランニングコストが少なくてすみ、水溶液から金抽出用の有機溶媒であるＤＢＣを簡単且つ連続的に回収する方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明が提供する有機溶媒ビス（２−ブトキシエチル）エーテルの回収方法は、ビス（２−ブトキシエチル）エーテルを懸濁又は溶解している水溶液を非極性有機溶媒と混合することにより、ビス（２−ブトキシエチル）エーテルを非極性有機溶媒に抽出し、ビス（２−ブトキシエチル）エーテルを抽出した非極性有機溶媒を塩酸で逆抽出することにより、ビス（２−ブトキシエチル）エーテルを塩酸中に回収することを特徴とする。
【０００９】
上記本発明の有機溶媒ビス（２−ブトキシエチル）エーテルの回収方法においては、前記非極性有機溶媒が常温で液体の炭化水素であることを特徴とする。更に、上記本発明の有機溶媒ビス（２−ブトキシエチル）エーテルの回収方法は、前記逆抽出されたビス（２−ブトキシエチル）エーテルを含む塩酸を水で希釈することにより、ビス（２−ブトキシエチル）エーテルを遊離析出させ、油滴として分離回収することを特徴とする。
【００１０】
【発明の実施の形態】
一般的に、有機溶媒はその分子構造、官能基の種類等により水への溶解度が異なるが、水と完全に相互溶解しない非極性有機溶媒の場合、親水性よりも親油性が勝っている。従って、ある有機溶媒Ａが溶解している水溶液と、水と完全に相互溶解しない非極性有機溶媒Ｂとを混合すると、水溶液中の有機溶媒Ａは非極性有機溶媒Ｂ中に抽出される。また、水溶液から非極性有機溶媒Ｂへの有機溶媒Ａの抽出率は、水溶液中の塩濃度や酸濃度等によって変化する。
【００１１】
有機溶媒のビス（２−ブトキシエチル）エーテル（ＤＢＣ）の場合、ＤＢＣを含む水溶液中の酸濃度、特に塩酸濃度が上昇すると、ＤＢＣの非極性有機溶媒への抽出率が大きく低下することが分った。本発明方法は、この原理を応用し、遊離塩酸濃度が低い水溶液中のＤＢＣを非極性有機溶媒で抽出し、その後、ＤＢＣを抽出した非極性有機溶媒を遊離塩酸濃度が高い水溶液と混合することにより、ＤＢＣを非極性有機溶媒から水溶液中に回収するものである。
【００１２】
次に、本発明方法を工程に従って詳しく説明する。ＤＢＣを懸濁又は溶解している水溶液は、典型的には、銅電解スライムの塩素浸出液から金を回収する工程で、ＤＢＣで金を抽出した抽残液や、抽出した金を含むＤＢＣの塩酸洗浄液として算出される。
【００１３】
ＤＢＣは他の有機溶媒と同様に水に溶解するが、水中の酸濃度が低くなるほど溶解度が低下する。しかし、酸濃度を限りなく低下させても、ＤＢＣの水への溶解度を実用レベルである０.０ｎｇ／ｌオーダー、即ち０.１ｇ／ｌ以下にまで低下させることは困難である。
【００１４】
本発明方法では、まず、このように塩酸濃度を低下させたＤＢＣを含む水溶液と非極性有機溶媒とを混合することにより、水溶液中のＤＢＣを非極性有機溶媒中に抽出し、容易に水溶液中のＤＢＣ溶解量を０.０ｎｇ／ｌオーダー以下にまで低下させることができる。ＤＢＣを含む水溶液と非極性有機溶媒との混合比率については、相比Ｏ／Ａ＝１／５０以上であれば、抽出により水溶液中のＤＢＣ溶解量を０.０ｎｇ／ｌオーダーまで低下することができる。
【００１５】
ＤＢＣを抽出するために使用する非極性有機溶媒としては、水に難溶性であれば特に制限なく使用可能であるが、非極性有機溶媒自体の水溶性を配慮すると炭化水素が好ましく、揮発による損失や引火の危険性を配慮すると灯油などの第三石油類の炭化水素が更に好ましい。芳香族系の炭化水素は、脂肪族よりも水溶液からのＤＢＣの抽出率は高いが、逆に水溶液へのＤＢＣの逆抽出が悪化しやすい。
【００１６】
次に、非極性有機溶媒中に抽出されたＤＢＣは、塩酸で逆抽出する。ＤＢＣを逆抽出する水溶液の塩酸濃度が高いほど逆抽出率は上昇するが、塩酸濃度が７モル／ｌ以下では逆抽出が不完全となるから、８モル／ｌ以上が好ましい。ＤＢＣを抽出した非極性有機溶媒と塩酸との混合比率は、相比Ｏ／Ａ＝１／１以下であることが好ましい。
【００１７】
上記本発明方法によりＤＢＣを非極性有機溶媒中に抽出した後の抽残液は、含有される有価金属の回収工程に供給される。また、逆抽出により得られたＤＢＣを含む塩酸は、そのまま又は水で希釈して、銅電解スライムの塩素浸出液からの金の抽出工程に繰返し、抽出した金を含むＤＢＣの塩酸洗浄液として利用することができる。
【００１８】
更に、本発明方法によりＤＢＣを回収した塩酸は、水で希釈して水溶液中の塩酸濃度を低下させることにより、ＤＢＣの溶解度が低下し、ＤＢＣが油滴として遊離析出するので、このＤＢＣを分離回収することも可能である。ＤＢＣを分離回収した後の低塩酸濃度の水溶液は、銅電解スライムの塩素浸出液からの金の抽出工程で使用する希塩酸として繰返し使用することができる。
【００１９】
尚、本発明では回収すべき有機溶媒をＤＢＣに限定しているが、本発明方法は、水に溶解しにくいが塩酸には溶解しやすい他の有機溶媒に対しても適用可能であることは言うまでもない。
【００２０】
【実施例】
実施例１
１.４ｇ／ｌのＤＢＣを含む金抽残液（銅電解スライムの塩素浸出液からＤＢＣで金を抽出した抽残液）２００リットルと、灯油２０リットルを容量２５０リットルの槽に入れ、１５分間攪拌機による攪拌を行なうことにより、金抽残液中に溶解及び懸濁しているＤＢＣを灯油中に抽出した。その後、攪拌を停止し、３０分間静置して油水分離を行なった。
【００２１】
槽底から水相（金抽残液）のみを抜き出し、残った灯油に新たに１.４ｇ／ｌのＤＢＣを含む金抽残液２００リットルを添加して、同様に１５分間攪攪拌を行なった。この操作を７回繰返したとき、灯油中のＤＢＣ濃度は９７ｇ／ｌであり、金抽残液中のＤＢＣの９８.８％を回収することができた。
【００２２】
次に、ＤＢＣを抽出した灯油２０リットルと濃塩酸２０リットルを攪拌機により１０分間撹拌混合し、水相のみを抜き出した後、新たに濃塩酸２０リットルを添加して１０分間攪拌混合した。この操作を３回繰返すことにより、ＤＢＣの９１％が濃塩酸中に逆抽出された。
【００２３】
逆抽出により得られたＤＢＣを懸濁した塩酸は、水で塩酸濃度が１.５モル／ｌになるように希釈し、金溶媒抽出工程の金抽出有機相の洗浄液として利用することで、抽残液中に懸濁ないし溶解しているＤＢＣの９０％以上を系内に繰返すことができた。
【００２４】
実施例２
用いた金抽残液と抽出有機相の洗浄液の組成を下記表１に示す。この金抽残液は１１,５７０リットル中にＤＢＣを９.１７ｋｇ溶解し、４.６４ｋｇ懸濁している。また、洗浄液は３,２２７リットル中にＤＢＣを４.１２ｋｇ溶解し、１.１７ｋｇ懸濁している。
【００２５】
【表１】
0004122715.tif 000002
【００２６】
上記の抽残液と洗浄液を分取し、非極性有機溶媒としてアルキルナフタレン系溶媒（エクソン化学(株)製の商品名「ソルベッソ２００」）６０リットルを用いて、ＤＢＣの抽出を行なった。抽出はミキサーセトラーを使用して、抽出１段で撹拌混合しながら、ソルベッソ２００：抽残液=１：５０、及びソルベッソ２００：洗浄液=１：５０の流量で行なった。抽出されたＤＢＣを含む非極性有機溶媒（ソルベッソ２００）は、同じくミキサーセトラーを用い、２段にて有機相・水相向流で連続的に撹拌混合を行い、濃塩酸でＤＢＣの逆抽出を行なった。
【００２７】
上記抽出工程では、金抽残液１,１５７０リットルからは１３.５２ｋｇのＤＢＣが抽出され、洗浄液３,２２７リットルからは５.１２ｋｇのＤＢＣが抽出された。また、濃塩酸による逆抽出工程では、２.３ｋｇのＤＢＣが濃塩酸中に分配した。
【００２８】
逆抽出により産出されたＤＢＣを懸濁した塩酸は、塩酸濃度が１.５モル／ｌとなるように純水で希釈し、金抽出有機の洗浄液として工程内に繰返し利用した。このように、芳香族溶媒を用いた場合、ＤＢＣの抽出は容易であるが、やや逆抽出しにくい傾向がある。
【００２９】
【発明の効果】
本発明によれば、少ない設備コスト及びランニングコストで、銅電解スライムの塩素浸出液からの金の回収工程において発生するＤＢＣを含む水溶液から、金抽出用の有機溶媒であるＤＢＣを簡単且つ連続的に回収することができる。