(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ１）密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体の幹に少なくとも１種の重合可能なエチレン性不飽和カルボン酸またはその誘導体がグラフトきれた第１のグラフトコポリマー、
（Ａ２）密度が０．９０〜０．９４ｇ／ｃｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体の幹に少なくとも１種の重合可能なエチレン性不飽和カルボン酸またはその誘導体がグラフトされた第２のグラフトコポリマーおよび
（Ｃ）上記第１および第２のグラフトコポリマーの合計１００重量部当り、２つの第１級アミノ基を有するアミノ化合物０．０１〜１．０重量部
の反応生成物を含有してなることを特徴とする接着性組成物。
【請求項２】
第１グラフトコポリマー（Ａ１）の幹であるエチレン・α−オレフィン共重合体がエチレンに由来する重合単位５０〜９７モル％とα−オレフィンに由来する重合単位５０〜３モル％からなる請求項１に記載の接着性組成物。
【請求項３】
第１グラフトコポリマー（Ａ１）の幹であるエチレン・α−オレフィン共重合体が３〜１００ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）のメルトフローレートを有する請求項１に記載の接着性組成物。
【請求項４】
第１グラフトコポリマー（Ａ１）において、少なくとも１種の重合可能なエチレン性不飽和カルボン酸またはその誘導体の幹ポリマーへのグラフト率が０．００１〜０．６重量％である請求項１に記載の接着性組成物。
【請求項５】
第２グラフトコポリマー（Ａ２）の幹であるエチレン・α−オレフィン共重合体がエチレンに由来する重合単位９２〜９９．８モル％とα−オレフィンに由来する重合単位８〜０．２モル％からなる請求項１に記載の接着性組成物。
【請求項６】
第２グラフトコポリマー（Ａ２）の幹であるエチレン・α−オレフィン共重合体が３〜１００ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、１９０℃、荷重２.１６ｋｇ）のメルトフローレートを有する請求項１に記載の接着性組成物。
【請求項７】
第２グラフトコポリマー（Ａ２）において、少なくとも１種の重合可能なエチレン性不飽和カルボン酸またはその誘導体の幹ポリマーへのグラフト率が０．００１〜０．６重量％である請求項１に記載の接着性組成物。
【請求項８】
第１グラフトコポリマー（Ａ１）のメルトフローレートが２ｇ／１０ｍｉｎ以上(１９０℃、２．１６ｋｇ)である請求項１に記載の接着性組成物。
【請求項９】
第２グラフトコポリマー（Ａ２）のメルトフローレートが２ｇ／１０ｍｉｎ以上(１９０℃、２．１６ｋｇ)である請求項１に記載の接着性組成物。
【請求項１０】
第１グラフトコポリマー（Ａ１）対第２グラフトコポリマー（Ａ２）の重量比が１：１０〜１０：１である請求項１に記載の接着性組成物。
【請求項１１】
２つの第１級アミノ基を有するアミノ化合物が２つの第１級アミノ基および１６個までの炭素原子を含みかつ２つの第１級アミノ基間に少なくとも２個の炭素原子を有するジアミンである請求項１に記載の接着性組成物。
【請求項１２】
第１グラフトコポリマー(Ａ１)、第２グラフトコポリマー（Ａ２）およびアミノ化合物（Ｃ）の反応生成物がこれらの成分を溶融混合することにより調製される請求項１に記載の接着性組成物。
【請求項１３】
ポリオレフィンからなる第１層およびポリケトンからなる第２層が、請求項１に記載の接着性組成物によって接合されている多層構造物。
【請求項１４】
ポリオレフィンがポリエチレン・ポリプロピレンまたはプロピレン単位を少なくとも７０重量％含有するプロピレン共重合体である請求項１３に記載の多層構造物。
【請求項１５】
ポリケトンが一酸化炭素から誘導された単位および１以上のオレフィン性不飽和化合物から誘導された単位を有する線状ポリマーである請求項１４に記載の多層構造物。
【請求項１６】
請求項１に記載の接着性組成物のポリオレフィンとポリケトンとの接着への使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
技術分野
本発明は接着性組成物および多層構造物に関する。さらに詳しくは、成形性に優れかつ接着性が良好な接着性組成物およびそれを用いた多層構造物に関する。
【０００２】
従来の技術
多層構造物における接着剤層としての使用に好適なポリオレフィン含有混合物は公知である。これらの接着剤混合物は、一般に結合層として言及される。例えば、米国特許第２０８１７２３号明細書は、(Ａ)少なくとも１つの重合可能なエチレン性不飽和カルボン酸または無水カルボン酸でポリエチレン幹がグラフトされたグラフトコポリマー、および(Ｂ)線状低密度ポリエチレンおよびポリプロピレンを含有する混合樹脂混合物からなる変性ポリオレフィン接着性混合物を開示している。
本発明の目的に関して、ポリケトンは、(ａ)一酸化炭素から誘導された単位、および(ｂ)１種以上のオレフィン性不飽和化合物から誘導された単位の交互構造を有する線状ポリマーとして定義される。また、この線状ポリマーがオレフィン性不飽和化合物から誘導された相当するホモポリマーまたはコポリマーを少割合(例えば、１０重量％まで)を含有する混合物もまた、この定義内に属すると理解されるべきである。
このようなポリケトンは、下記式(Ｉ)：
【０００３】
【化１】
0004169310.tif 000002
【０００４】
(式中、Ｒは独立して水素またはヒドロカルビル基であり、そしてｍは大きな整数である)を有している。これらは米国特許第３６９４４１２号明細書に開示されている。また、ポリケトンの製造方法は、米国特許第３６９４４１２号明細書、そして欧州特許第１８１０１４号公報と欧州特許第１２１９６５号公報に開示されている。ポリケトンに対する接着性樹脂が、ＷＯ９５／０９２１２には紹介されている。
【０００５】
発明の開示
本発明の目的は、新規な組成からなるポリオレフィン含有接着性組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、ポリケトンとの接着力を向上させ、なおかつ成形可能な接着性樹脂を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、良好な接着力と成形性とのバランスに優れた接着性樹脂を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、本発明の接着性組成物を接着層とする多層構造物を提供することにある。
本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から明らかになろう。
【０００６】
本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第１に、
（Ａ１)密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体の幹に少なくとも１種の重合可能なエチレン性不飽和カルボン酸またはその誘導体がグラフトされた第１のグラフトコポリマー、
（Ａ２)密度が０．９０〜０．９４ｇ／ｃｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体の幹に少なくとも１種の重合可能なエチレン性不飽和カルボン酸またはその誘導体がグラフトされた第２のグラフトコポリマーおよび
（Ｃ）上記第１および第２のグラフトコポリマーの合計１００重量部当り、２つの第１級アミノ基を有するアミノ化合物０．０１〜１．０重量部の反応生成物を含有してなることを特徴とする接着性組成物によって達成される。
本発明によれば、さらに、本発明の上記目的および利点は、第２に、
ポリオレフィン組成物からなる第１層およびポリケトン組成物からなる第２層が本発明の上記接着性組成物によって接合されている多層構造物によって達成される。
【０００７】
発明の好ましい実施態様
本発明で用いられる第１のグラフトコポリマー（Ａ１）の幹ポリマーは密度０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体（以下、第１のエチレン・α−オレフィン共重合体ということがある）である。α−オレフィンとしては炭素数３〜２０のα−オレフィンが好ましく用いられる。かかるα−オレフィンとしては、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等を好ましいものとして挙げることができる。
第１のエチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンに由来する重合単位を好ましくは５０〜９７モル％、より好ましくは７０〜９５モル％、従ってα−オレフィンに由来する重合単位を好ましくは５０〜３モル％、より好ましくは３０〜５モル％で含有する。
第１のエチレン・α−オレフィン共重合体は、好ましくは３〜１００ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレート（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準じ、１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した値)を有する。かかる第１のエチレン・α−オレフィン共重合体は通常非晶性であるかあるいはＸ線法による結晶化度が４０％未満の低結晶性である。
【０００８】
上記のごとき幹ポリマーにグラフトされる重合可能なエチレン性不飽和カルボン酸およびその誘導体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、無水マレイン酸、４−メチルシクロヘキセ−４−エン−１，２−ジカルボン酸無水物、ビシクロ（２．２．２）オクト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、１，２，３，４，５，８，９，１０−オクタヒドロナフタレン−２，３−ジカルボン酸無水物、２−オクサ−１，３−ジケトスピロ（４．４）ノン−７−エン、ビシクロ（２．２.１)ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、マレオピマル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ｘ−メチル−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、ｘ−メチル−ノルボルン−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、ノルボルン−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物を挙げることができる。好ましくは、無水マレイン酸が使用される。
【０００９】
成分（Ａ１）のグラフトコポリマーにおいて、少なくとも１種の重合可能なエチレン性不飽和カルボン酸またはその誘導体の第１のエチレン・α−オレフィン共重合体へのグラフト率は、好ましくは０．００１〜０．６重量％である。
また、第２のグラフトコポリマー（Ａ２）の幹ポリマーは密度が０．９０〜０．９４ｇ／ｃｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体(以下、第２のエチレン・α−オレフィン共重合体ということがある)である。
α−オレフィンとしては、第１のエチレン・α−オレフィン共重合体について記載したものと同じものを挙げることができる。
【００１０】
第２のエチレン・α−オレフィン共重合体はエチレンに由来する重合単位を好ましくは９２〜９９．８モル％、より好ましくは９５〜９９．５モル％、従ってα−オレフィンに由来する重合単位を好ましくは８〜０．２モル％、より好ましくは５〜０．５モル％で含有する。
第２のエチレン・α−オレフィン共重合体は、好ましくは３〜１００g／１０ｍｉｎのメルトフローレート（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準じ、１９０℃、荷重２.１６ｋｇで測定した値)を有する。
上記のごとき幹ポリマーにグラフトされる重合可能なエチレン性不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、第１のグラフトコポリマー（Ａ１）について記載したものと同じものを挙げることができる。ここでも、好ましくは無水マレイン酸が用いられる。
【００１１】
成分（Ａ２）の第２のグラフトコポリマーにおいて、少なくとも１種の重合可能なエチレン性不飽和カルボン酸またはその誘導体の第２のエチレン・α−オレフィン共重合体へのグラフト率は好ましくは０．００１〜０．６重量％である。
該不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマーを幹ポリマーにグラフトさせるには、従来公知の種々の方法を採用することができる。例えば、幹ポリマーを溶融し、そこヘグラフトモノマーを添加してグラフト反応させる方法、あるいは、幹ポリマーを溶媒に溶解して溶液となし、そこヘグラフトモノマーを添加してグラフト反応させる方法等である。いずれの場合にも、前記グラフトモノマーを効率よくグラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下にグラフト反応を実施することが好ましい。グラフト反応は、通常６０〜３５０℃の温度で行われる。ラジカル開始剤の使用割合は、ポリオレフィン１００重量部に対して、通常０．００１〜１重量部の範囲である。
【００１２】
ラジカル開始剤としては、有機ペルオキシド、有機ポリエステル、例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２,５−ジ（ペルオキシドベンゾエート)ヘキシン−３、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、２，５−ジメチル−２,５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ)ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２,５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ)ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペル−ｓｅｃ−オクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート、クミルペルピバレートおよびｔｅｒｔ−ブチルペルジエチルアセテート、その他アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレートが用いられる。
これらのうちでは、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２,５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ)ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ)ヘキサン、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン等のジアルキルペルオキシドが好ましい。
ここで、グラフト率とは、グラフト前の幹ポリマーの合計重量を基準にして、
グラフトされた不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の重量割合（％）と定義される。
【００１３】
第１のグラフトコポリマー（Ａ１）と第２のグラフトコポリマー（Ａ２）は、上記のごときグラフト反応により別個に調製することができ、また第１のエチレン・α−オレフィン共重合体と第２のエチレン・α−オレフィン共重合体の混合物をあらかじめ準備し、この混合物を上記のごときグラフト反応に付して混合物として調製してもよい。
グラフトコポリマーを調製するための方法は周知であり、そしていかなる好適な方法でも、例えばエチレン・プロピレンコポリマーのごときエチレン・α−オレフィン共重合体および重合可能なエチレン性不飽和カルボン酸またはその誘導体とから調製するために使用することができる。
１つのこのような好適な方法は、有機過酸化物または過酸化水素のようなラジカル開始剤の存在において、幹ポリマーの融点を越えかつラジカル開始剤の好適な半減期を与える温度において、幹ポリマーを重合可能なエチレン性不飽和カルボン酸またはこれの誘導体と一緒に混合することからなる。好適なラジカル開始剤は周知である。このグラフト方法は、例えばブラベンダーミキサー、バンバリーミキサーまたはロールミルのような公知の混合装置を用いて実施することができる。好ましくはグラフト方法は、密閉された容器中で実施される。
【００１４】
グラフトコポリマーを調製する便利な方法は、単一または複数のスクリュー押出機により、幹ポリマーを形成するエチレン・α−オレフィン共重合体、重合可能なエチレン性不飽和カルボン酸またはこれの誘導体、および有機過酸化物または過酸化水素のごときラジカル開始剤とを一緒に押出すことである。この場合、それらをあらかじめ混合して押出機に供給してもよいし、幹ポリマーを押出機ヘフィード後、押出機の途中で重合可能なエチレン性不飽和カルボン酸、パーオキサイドをフィードしグラフト反応させてもよい。
第１のグラフトコポリマー（Ａ１）のメルトフローレート（荷重２．１６ｋｇ、１９０℃）は、好ましくは２g／１０ｍｉｎ以上であり、より好ましくは、２〜４０ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、特に好ましくは、２〜２０ｇ／１０ｍｉｎ以上である。
第２のグラフトコポリマー（Ａ２）のメルトフローレート(荷重２.１６ｋｇ、１９０℃）は、好ましくは２ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、より好ましくは２〜４０ｇ／１０ｍｉｎ以上である。
【００１５】
第１のグラフトコポリマー（Ａ１）と第２のグラフトコポリマー（Ａ２）とを上記のごとく混合物として調製した際には、得られたグラフトポリマー混合物のメルトフローレート(荷重２．１６ｋｇ、１９０℃)は、好ましくは２ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、より好ましくは２〜６０g／１０ｍｉｎ以上であり、特に好ましくは２〜３０g／１０ｍｉｎ以上である。
本発明の組成物において、第１のグラフトコポリマー（Ａ１）対第２のグラフトコポリマー（Ａ２）の重量比は、好ましくは０．０１：１．０〜１．０：０．０１であり、より好ましくは０．１：１．０〜１．０：０．１である。
【００１６】
成分（Ｂ）のポリオレフィンは、エチレンまたは炭素数３〜１０のα−オレフィンのホモポリマーまたはコポリマーであることができる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、例えばブテンのごとき炭素数３〜１０のα−オレフィンコモノマー少なくとも１種とエチレンのコポリマー、または、エチレンあるいは炭素数４〜１０のα−オレフィンとプロピレンのコポリマーであり得る。成分（Ｂ）は、好ましくは、成分（Ａ１）または成分（Ａ２）を調製するのに用いる幹ポリマーと同じである。さらにその上、本発明の接着性組成物がポリオレフィンをポリケトンに接合するために使用される場合、成分（Ｂ）は、接合されるべきポリオレフィンと同一または類似のポリオレフィンであることが好ましい。
成分（Ｂ）は任意成分であるが、成分（Ａ１）および成分（Ａ２）の合計１００重量部に対し２３３重量部以下で使用される。成分（Ｂ）は、好ましくは５〜６０g／１０ｍｉｎ、特に好ましくは１０〜４０g／１０ｍｉｎのメルトフローレート(荷重２．１６ｋｇ、１９０℃)を有する。
【００１７】
成分（Ｃ）は、２つの第１級アミノ基を有するアミノ化合物である。成分（Ｃ）は、２つの第１級アミノ基および１６個までの炭素原子を含み、そして２つの第１級アミノ基間に少なくとも２個の炭素原子を有するジアミンであることが好ましい。かかるジアミンとしては、例えば、フェニレンジアミン、４，４'−ジアミノビフェニルおよびジ（４−アミノフェニル）エーテルのごとくアミノ基を連結する芳香族骨格を含有するか、または、ジ（４−アミノシクロヘキシル）メタンまたは１，４−ジアミノシクロオクタンのごとく環状脂肪族連結骨格を含有するか、あるいは、下記式（ＩＩ）
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）ｎＮＨ２      （ＩＩ）
（式中、ｎは２〜１６を含む整数である）の非環状末端第１級ジアミンを挙げることができる。このような式（ＩＩ）のポリメチレンジアミンとしては、例えばトリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミンおよびヘキサデカメチレンジアミンを挙げることができる。また、ポリメチレンジアミンの任意の位置の隣接する２つのメチレン基間にオキサ基（−Ｏ−）が導入された形に相当するジアミン、例えば４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミンも好適に使用される。
成分（Ｃ）は、成分（Ａ１）と成分（Ａ２）の合計１００重量部当り０．０１〜１．０重量部、好ましくは、０．０１〜０．６重量部で用いられる。
【００１８】
成分（Ｃ）は、グラフトコポリマー（Ａ１）および（Ａ２）と反応する。成分（Ｃ）は、いくつかの方法でグラフトコポリマー（Ａ１）および（Ａ２）と反応させることができる。好ましい方法は、公知の混合装置、例えばブラベンダーミキサー、バンバリーミキサーまたはロールミルまたはツインスクリュー押出機中でそれらを溶融混合することにより、溶融物中でそれらを反応させる方法である。
成分（Ｃ）とグラフトコポリマー（Ａ１）および（Ａ２）の反応は、成分（Ｂ）（使用する場合)と混合する前または同時に実施することができる。しかしながら、グラフトコポリマー（Ａ１）および（Ａ２）が最初に成分（Ｃ）と反応し、そして次いで（Ｂ）と混合することが好ましい。
成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）および（Ｃ）からなる接着性組成物は、バッチ式または連続式の混合用の公知の技術および装置を用いて調製することができる。
【００１９】
本発明の接着性組成物は、例えば酸化防止剤のような、このような組成物に慣用的に使用される添加剤を含有することもできる。
本発明のポリオレフィン含有接着性組成物は、特にポリオレフィンをポリケトンに結合するために好適である。ポリオレフィンを極性基質に結合するために接着性組成物を使用する方法は公知であり、例えば、ラミネーション、共押出、押出しラミネーションおよび共押出塗布を挙げることができる。
【００２０】
本発明は、ポリオレフィンを含む第１層とポリケトンを含む第２層からなり、この第１および第２層が本発明の接着性組成物の中問層と一緒に結合されている多層構造物を同様に提供する。特に本発明は、共押出、例えば共押出により製造された多層フィルムのような多層構造物を提供する。
ポリオレフィン層は、オレフィンホモポリマーまたはコポリマーの主要部分を含むいずれかの層である。好ましくはポリオレフィン層は、ポリエチレンまたはポリプロピレン、例えば少なくとも７０重量％の重合したプロピレン単位を含むプロピレン共重合体を包含している。
【００２１】
第２層は、前記したようなポリケトンを包含している。本発明の目的として前記したように、ポリケトンは、（ａ）一酸化炭素から誘導された単位、および（ｂ）１以上のオレフィン性不飽和化合物から誘導された単位の選択的な構造を有する線状ポリマーとして定義される。好適なオレフィン性の単位は、炭素数２〜１２のα−オレフィンから誘導されたもの、またはこれの置換された誘導体、またはスチレンまたはスチレンのアルキル置換された誘導体である。このようなオレフィンは、炭素数２〜５のｎ−α−オレフィンから選択されることが好ましい。そして、オレフィン単位はエチレンから誘導されるか、あるいは最も好ましくはエチレンと１以上の炭素数３〜６のｎ−α−オレフィン、例えば特にプロピレンとの混合物から誘導されたものが特に好ましい。
これらの最も好ましい材料において、エチレン単位対炭素数３〜６のｎ−α−オレフィン単位のモル比が、１よりも大きいかまたは等しく、好ましくは２と３０の間にあることがさらに好ましい。
【００２２】
本発明による多層構造物は、本願明細書で前に定義した３層に加えて、さらに別の層を含有することができる。例えば、５層構造は、ポリオレフィンの第１層、本発明の接着性組成物の第２層、ポリケトンの第３層、本発明の接着性組成物の第４層およびポリオレフィンの第５層を含むことができる。
本発明は、ポリオレフィンを含む第１層およびポリケトンを含む第２層が本発明の接着性組成物の中間層と一緒に結合されている多層フィルムまたはシートを熱形成することにより製造される商品を提供することができる。
【００２３】
【実施例】
本発明を次の実施例により説明する。
実施例１、２および比較例１〜４
（１）  成分（Ａ１）および（Ａ２）として、表１に記載した実施例で用いるグラフトコポリマーと、表２に記載した比較例で用いるグラフトコポリマーを準備した。
表１において、第１のグラフトコポリマーと第２のグラフトコポリマーの混合物であるＭＡＨ−ＭＩＸ−１およびＭＡＨ−ＭＩＸ−２は、第１のエチレン・α−オレフィン共重合体であるＬＬＤＰＥ（エチレン９６．５モル％とブテン３．５モル％とのランダム共重合）と第２のエチレン・α−オレフィン共重合体であるＥＰＲ（エチレン８１モル％とプロピレン１９モル％とのランダム共重合体）との混合物をあらかじめ調製し、この混合物を無水マレイン酸(ＭＡＨ)で常法によりグラフトして製造した。
【００２４】
【表１】
0004169310.tif 000003
【００２５】
【表２】
0004169310.tif 000004
【００２６】
(２)  ジアミンとして４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン(成分（Ｃ）)、成分（Ａ１）および（Ａ２）としてＭＡＨ−ＭＩＸ−１（実施例１）またはＭＡＨ−ＭＩＸ−２（実施例２）を、下記表３に示す割合で、３０ｍｍφの二軸押出機中、２７０ｒｐｍのローター速度で、２１０℃で溶融混合した。得られた接着性組成物を用いて、低密度ポリエチレン／接着性組成物／ポリケトン／接着性組成物／低密度ポリエチレンの５層（この順序で、３００／１００／２００／１００／３００μm）からなる積層構造物を、多層押出機を用いて、O.５ｍ／ｍｉｎの成形速度で製造した。
得られた積層構造物を剥離テストに付して、本発明の接着性組成物のポリケトンに対する接着力（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。表３には、本発明の接着性組成物とポリケトンとの接着力を示した。
【００２７】
【表３】
0004169310.tif 000005
【００２８】
（３)  ジアミンとして４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン（成分（Ｃ））、成分（Ａ１)または（Ａ２）としてＭＡＨ−ＥＰＲ−１（比較例１）、ＭＡＨ−ＥＰＲ−２（比較例２）、ＭＡＨ−ＬＬＤＰＥ−１（比較例３）、ＭＡＨ−ＬＬＤＰＥ−２（比較例４）を、そして成分（Ｂ）としてＬＬＤＰＥ（密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、メルトフローレート２０ｇ／１０ｍｉｎ、コモノマーブテン−１  ３．６モル％）、ＥＰＲ（密度０．８７、プロピレン含量１９モル％、メルトフローレート２２ｇ／１０ｍｉｎ）を、下記表４に示す割合で、３０ｍｍφの二軸押出機中、２７０ｒｐｍのローター速度で、２１０℃で溶融混合した。得られた比較接着性組成物を用いて、低密度ポリエチレン／接着性組成物／ポリケトン／接着性組成物／低密度ポリエチレンの5層（この順序で、３００／１００／２００／１００／３００μm）からなる積層構造物を、多層押出機を用いて、０．５ｍ／ｍｉｎの成形速度で製造した。
得られた積層構造物を剥離テストに付して、比較の接着性組成物のポリケトンに対する接着力（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。表４には、比較の接着性組成物とポリケトンとの接着力を示した。
【００２９】
【表４】
0004169310.tif 000006
【００３０】
上記実施例１、２と比較例１〜４の対比から明らかなとおり、実施例１、２の接着性組成物と比較例１〜４の接着性組成物とはグラフトされた無水マレイン酸の含有量がほぼ同じであるにもかかわらず、実施例１、２の組成物が比較例１〜４の接着性組成物よりも格段に優れた接着力を示すことがわかる。
本発明の接着性組成物は、以上のとおり、優れた成形性と良好な接着性を有し、特にポリオレフィンとポリケトンの接着に好適に用いられる。