(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
微粒子顔料を、下記構造のメチルハイドロジェンポリシロキサンにて１〜１１質量％の被覆量で被覆処理し、次いで焼付け処理を行って得られた撥水化処理微粒子顔料を含有することを特徴とする化粧料。
【化１】
0004169947.tif 000010
（但し、ａ，ｂは平均数でその合計が１９〜２１であり、ａ＝ｂである。）
【請求項２】
被覆処理が、溶剤を用いた湿式被覆処理、溶剤を用いない乾式被覆処理、水系スラリーにメチルハイドロジェンポリシロキサンを投入し被覆する水系処理、から選ばれることを特徴とする請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
焼付け処理が１００〜２５０℃の温度範囲にて３〜４８時間行われることを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載の化粧料。
【請求項４】
微粒子顔料の一次粒子の大きさが１〜２００ｎｍの範囲にあることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項５】
微粒子顔料の比表面積が１０〜４００ｍ2／ｇの範囲にあることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項６】
微粒子顔料が、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化セリウム、二酸化珪素、酸化ジルコニウム、低次酸化チタン、黒酸化鉄、ベンガラ、黄酸化鉄から選ばれる１種、または２種以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項７】
化粧料が界面活性剤を含んでいないことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項８】
化粧料が、多層分離型剤型、油中水型剤型、水中油型剤型から選ばれる剤型であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項９】
化粧料中の撥水化処理微粒子顔料の含有割合が、１〜４０質量％であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項１０】
さらにシリコーンエラストマーを含有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項１１】
さらに油溶性シリコーン樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水素ガス発生が抑制され製剤の経日安定性に優れ、撥水性に富み、ラスティング効果に優れ、感触にも優れていることを特徴とする化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
反応性シリコーンオイルであるメチルハイドロジェンポリシロキサンにて被覆処理した微粒子粉体を化粧料に配合することが広く行われている。メチルハイドロジェンポリシロキサンはＳｉＨ基を有し、粉体上でここが反応点となって架橋反応が進んでいくが、立体障害のため、どうしても未反応のＳｉＨ基が残ってしまう問題がある。ＳｉＨ基は製剤中で多価アルコールや低級アルコールなどと反応して水素を発生させる。この反応は温度が高い程加速される傾向を持つ。水素ガスの発生は容器の膨張や、ファンデーションなどの打型品の落下強度の低下などの問題を起こすことがあり、一般的には大きな問題とはなっていなかった。
【０００３】
一方、近年、比表面積の大きな微粒子粉体をサンスクリーン剤などの製剤に多量に配合する傾向が強くなり、リクイドファンデーションなどと比べてもはるかに高顔料濃度の製剤が開発されるようになってきた。これに伴って、上記のメチルハイドロジェンポリシロキサン処理顔料から発生する水素ガスの絶対量も多くなり、夏場に砂浜などで６０℃以上の温度がかかる条件では容器の膨張が問題になるケースも見られるようになってきた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明人らはこれらの問題に鑑み、その対策方法を鋭意検討した。その結果、鎖長が短く、かつ非反応性のジメチルシロキサン単位を有した、特定の構造を有するメチルハイドロジェンポリシロキサンを用いて表面処理を行うと、高重合度のものと比べてよりＳｉＨ基の反応性が高まり、水素ガスの発生量が抑制できることを見出した。さらに、従来のシリコーンで被覆処理したものと比べても撥水性、ラスティング効果、感触に差はなく、いずれも優れていることが判った。
【０００５】
すなわち、第１の本発明は、微粒子顔料を、下記構造のメチルハイドロジェンポリシロキサンにて１〜１１質量％の被覆量で被覆処理し、次いで焼付け処理を行って得られた撥水化処理微粒子顔料を含有することを特徴とする化粧料である。
【０００６】
【化２】
0004169947.tif 000002
（但し、ａ，ｂは平均数でその合計が１９〜２１であり、ａ＝ｂである。）
【０００７】
第２の本発明は、被覆処理が、溶剤を用いた湿式被覆処理、溶剤を用いない乾式被覆処理、水系スラリーにメチルハイドロジェンポリシロキサンを投入し被覆する水系処理、から選ばれることを特徴とする前記の化粧料である。
【０００８】
第３の本発明は、焼付け処理が１００〜２５０℃の温度範囲にて３〜４８時間行われることを特徴とする前記の化粧料である。
【０００９】
第４の本発明は、微粒子顔料の一次粒子の大きさが１〜２００ｎｍの範囲にあることを特徴とする前記の化粧料である。
【００１０】
第５の本発明は、微粒子顔料の比表面積が１０〜４００ｍ2／ｇの範囲にあることを特徴とする前記の化粧料である。
【００１１】
第６の本発明は、微粒子顔料が、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化セリウム、二酸化珪素、酸化ジルコニウム、低次酸化チタン、黒酸化鉄、ベンガラ、黄酸化鉄から選ばれる１種、または２種以上であることを特徴とする前記の化粧料である。
【００１２】
第７の本発明は、化粧料が界面活性剤を含んでいないことを特徴とする前記の化粧料である。
【００１３】
第８の本発明は、化粧料が、多層分離型剤型、油中水型剤型、水中油型剤型から選ばれる剤型であることを特徴とする前記の化粧料である。
【００１４】
第９の本発明は、化粧料中の撥水化処理微粒子顔料の含有割合が、１〜４０質量％であることを特徴とする前記の化粧料である。
【００１５】
第１０の本発明は、さらにシリコーンエラストマーを含有することを特徴とする前記の化粧料である。
【００１６】
第１１の本発明は、さらに油溶性シリコーン樹脂を含有することを特徴とする前記の化粧料である。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明は、化３に示す構造を有するメチルハイドロジェンポリシロキサンにて被覆・焼付け処理を行って得られる撥水化処理微粒子顔料を配合することを特徴とする化粧料である。本発明で用いるメチルハイドロジェンポリシロキサンとしては信越化学工業（株）製ＨＲＳ−２が該当する。このメチルハイドロジェンポリシロキサンは、反応性のＳｉＨ基と非反応性のＳｉＣＨ3基を同量有しており、かつ重合度が小さい特性を有している。通常使用されているメチルハイドロジェンポリシロキサンは、厚生労働省の化粧品種別配合規格（粧配規）に記載の化合物が用いられるが、その規格に合致する化合物の重合度は３０以上である。メチルハイドロジェンポリシロキサンの反応性はその重合度によって変化し、重合度が大きいほど、またＳｉＨ基の割合が高いほど反応性が高くなる。本発明で用いるメチルハイドロジェンポリシロキサンは、粧配規規格のメチルハイドロジェンポリシロキサンと比べて重合度が低いためにより高い反応性を示し、かつＳｉＨ基の割合が半分しかないため、反応終了時の水素ガス発生量が少なくなる特性を有している。尚、通常多用される粧配規記載のメチルハイドロジェンポリシロキサンの構造を化４および化５に示す。化４は信越化学工業製ＫＦ９９０１が、化５は信越化学工業製ＫＦ９９Ｐが該当する。
【００１８】
【化３】
0004169947.tif 000003
（但し、ａ，ｂは平均数でその合計が１９〜２１であり、ａ＝ｂである。）
【００１９】
【化４】
0004169947.tif 000004
（但し、ｃ，ｄは平均数でその合計が３０〜４０であり、ｃ＝ｄである。）
【００２０】
【化５】
0004169947.tif 000005
（但し、ｅは平均数で３０〜４０である。）
【００２１】
本発明で用いる被覆処理の方法としては、溶剤を用いた湿式被覆処理、溶剤を用いない乾式被覆処理、水系スラリーにメチルハイドロジェンポリシロキサンを投入し被覆する水系処理、メカノケミカル処理、噴霧造粒処理などが挙げられるが、特に溶剤を用いた湿式被覆処理、溶剤を用いない乾式被覆処理、水系スラリーにメチルハイドロジェンポリシロキサンを投入し被覆する水系処理、から選ばれることが好ましい。溶剤としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブタノールなどの低級アルコール、フッ素系溶剤、トリクロロエチレン、ジクロロメタンなどの塩素系溶剤、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、イソパラフィンなどの石油系溶剤などが挙げられるが低コストで入手が容易な低級アルコール、石油系溶剤が好ましい。例えば、イソプロピルアルコール中に顔料と上記メチルハイドロジェンポリシロキサンを加え、混合した後、溶媒を加熱下に減圧留去し、得られた顔料を乾燥後粉砕し、これを加熱処理する方法などが挙げられる。
【００２２】
本発明で用いる焼付け処理の条件としては、１００〜２５０℃の温度範囲にて３〜４８時間行われることが好ましい。この条件では、メチルハイドロジェンポリシロキサンの反応が十分に進行できる。また、加熱方法としては、室温から３時間かけて１８０℃程度の温度に加熱した後、１０時間加熱するといった、多段階の温度条件を用いて加熱を行うことが好ましい。この方法では、低沸点分のメチルハイドロジェンポリシロキサンから徐々に反応が始まり、効果的な表面処理を行うことができる。加熱装置としては、ガス式、電気式、蒸気式の乾燥機を用いることが好ましく、さらに好ましくは送風型で熱交換器を有している乾燥機を用いることが好ましい。
【００２３】
本発明の化粧料では微粒子顔料を用いるが、微粒子顔料としては、微粒子顔料の一次粒子の大きさが１〜２００ｎｍの範囲にあることが本発明の効果を得るために好ましい。また、微粒子顔料の比表面積が１０〜４００ｍ2／ｇの範囲にあることが同様な理由から好ましい。本発明で用いる微粒子顔料としては、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化セリウム、二酸化珪素、酸化ジルコニウム、低次酸化チタン、黒酸化鉄、ベンガラ、黄酸化鉄、低次酸化チタン、炭化珪素、鉄ドーピング微粒子酸化チタン等が挙げられるが、特に酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化セリウム、二酸化珪素、酸化ジルコニウム、低次酸化チタン、黒酸化鉄、ベンガラ、黄酸化鉄から選ばれることが好ましく、さらにＵＶＡ防御のために量的に配合されることが多い酸化亜鉛が好ましい。酸化亜鉛としては、住友大阪セメント社のＺｎＯ３５０、堺化学社のＦｉｎｅｘシリーズ、ＢＡＳＦ社のＺ−ｃｏｔｅなどが挙げられる。
【００２４】
本発明の化粧料で用いる微粒子顔料を上記メチルハイドロジェンポリシロキサンで被覆する際の被覆量としては、微粒子顔料の質量に対して１〜１１質量％であり、好ましくは１〜５質量％である。１質量％未満では、撥水性の効果がなく、１１質量％を超えると水素ガスの発生が多くなり製剤の経日安定性が問題となり、ラスティング性や感触も劣るようになるので、１〜１１質量％の範囲で被覆する必要がある。
【００２５】
また、本発明で用いる微粒子顔料は、事前に二酸化珪素、酸化ジルコニウムなどの無機酸化物で被覆処理されていることが好ましい。微粒子顔料は一般に光触媒活性や固体酸活性などの触媒活性が強いため、これらの無機酸化物で被覆することで活性をさらに抑制し、化粧料の安全性や安定性をさらに向上させることができる。また、酸化亜鉛を用いた場合には、製剤中の界面活性剤との金属石鹸の形成を抑制できる効果もある。これら無機化合物で事前に被覆する際の被覆量としては、微粒子顔料の質量に対して、好ましくは１〜３５質量％である。二酸化珪素で被覆する方法としては、例えばケイ酸ナトリウムを用いてゾルゲル法で被覆処理を行う方法や、顔料にメチルハイドロジェンポリシロキサンなどのシリコーン油を被覆した後、高温で焼成し、シリコーン油を二酸化珪素に変換する方法などが挙げられる。
【００２６】
本発明の化粧料では、化粧料中に配合される上記撥水化処理微粒子顔料の割合が化粧料の総量に
対して１〜４０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは５〜２５質量％である。この範囲であれば、既存のメチルイドロジェンポリシロキサン被覆処理顔料と比較して経日安定性が良くなるメリットがある。
【００２７】
本発明の化粧料では、化粧料が多層分離型剤型、油中水型剤型、水中油型剤型の各剤型から選ばれることが好ましく、さらに好ましくは多層分離型剤型から選ばれることが好ましい。また、安全性の向上と耐久性の向上のため、これらの製剤では界面活性剤を用いないことも好ましい。
【００２８】
本発明の化粧料では、以上の成分以外に、通常化粧料に配合される各種の紫外線吸収剤、油剤、フッ素化合物、樹脂、粘剤、防菌防腐剤、香料、保湿剤、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤、生理活性成分等の成分を適宜使用することができる。これらの例としては、例えば紫外線吸収剤として、パラメトキシケイ皮酸オクチル、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ｐ−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩、パラアミノ安息香酸（以後、ＰＡＢＡと略す）、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ、サリチル酸ホモメンチル、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、オクチルジメチルＰＡＢＡ、サリチル酸オクチル、２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、サリチル酸トリエタノールアミン、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェニン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−イソプロピル  ジベンゾイルメタン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、４−（３，４−ジメトキシフェニルメチレン）−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、オクチルトリアゾン、ジメトキシケイ皮酸イソオクタン酸グリセリドや、これらの高分子誘導体、シラン誘導体等が挙げられる。
【００２９】
また、有機系紫外線吸収剤がポリマー粉末中に封止されたものを用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもなくても良く、平均一次粒子径としては０．１〜５０μｍの範囲にあれば良く、粒度分布はブロードであってもシャープであっても構わない。ポリマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン樹脂、ナイロン、アクリルアミド樹脂等が挙げられる。これらのポリマー粉末中に、粉末質量の０．１〜３０質量％の範囲で有機系紫外線吸収剤を取り込ませた粉末が好ましく、特にＵＶＡ吸収剤である４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを配合することが好ましい。
【００３０】
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、トリクロサン、感光素、フェノキシエタノール等がある。
【００３１】
粘剤、樹脂の例としては、トリメチルシロキシケイ酸、フッ素化シリコーン樹脂、カチオン化シリコーン樹脂などのシリコーン化合物、アラビアゴム、トラガカント、アラビノガラクタン、ローカストビーンガム（キャロブガム）、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン、シリコーン化プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリル酸アミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子やポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドンなどが挙げられる。
【００３２】
本発明の化粧料では、各種の生理活性成分を配合してあることが好ましい。本発明で用いる生理活性成分とは、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質が挙げられる。例えば、美白成分、抗炎症剤、老化防止剤、スリミング剤、ひきしめ剤、抗酸化剤（ラジカル捕捉剤）、保湿剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、皮膚着色剤、酵素成分等が挙げられる。その中でも、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分が特に好ましい。本発明では、これらの生理活性成分を１種または２種以上配合することが好ましい。
【００３３】
これらの成分の例としては、例えばアシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カルカデエキス、カキョクエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、パセリエキス、蜂蜜、ハマメリスエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。
【００３４】
また、デオキシリボ核酸、ムコ多糖類、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水分解卵殻膜などの生体高分子、アミノ酸、ザルコシン、Ｎ−メチル−Ｌ−セリン等のアミノ酸誘導体、乳酸ナトリウム、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ベタイン、ホエイ、ラフィノースなどの保湿成分、スフィンゴ脂質、セラミド、コレステロール、コレステロール誘導体、リン脂質などの油性成分、ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン等の抗炎症剤、ビタミンＡ，Ｂ２，Ｂ６，Ｃ，Ｄ，Ｅ，パントテン酸カルシウム、ビオチン、ニコチン酸アミド、ビタミンＣエステル等のビタミン類、アラントイン、ジイソプロピルアミンジクロロ酢酸、４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸等の活性成分、トコフェロール、カロチノイド、フラボノイド、タンニン、リグナン、サポニン等の抗酸化剤、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸などの細胞賦活剤、γ−オリザノール、ビタミンＥ誘導体などの血行促進剤、レチノール、レチノール誘導体等の創傷治癒剤、アルブチン、コウジ酸、プラセンタエキス、イオウ、エラグ酸、リノール酸、トラネキサム酸、グルタチオン等の美白剤、セファランチン、カンゾウ抽出物、トウガラシチンキ、ヒノキチオール、ヨウ化ニンニクエキス、塩酸ピリドキシン、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸、ニオチン酸誘導体、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、アセチルパントテニルエチルエーテル、ビオチン、アラントイン、イソプロピルメチルフェノール、エストラジオール、エチニルエステラジオール、塩化カプロニウム、塩化ベンザルコニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、タカナール、カンフル、サリチル酸、ノニル酸バニリルアミド、ノナン酸バニリルアミド、ピロクトンオラミン、ペンタデカン酸グリセリル、ｌ−メントール、モノニトログアヤコール、レゾルシン、γ−アミノ酪酸、γ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸などが挙げられる。
【００３５】
これらの生理活性成分の化粧料への配合割合は、その活性成分の効果発現濃度によるが、一般的には化粧料の総量に対して０．０５〜２０質量％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜１５質量％が好ましい。尚、生理活性成分は１種または２種以上を組み合わせて配合することが好ましい。
【００３６】
本発明で適宜用いることができる微粒子以外の顔料としては化粧料で用いられる種々の顔料が使用可能であり、その形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、鱗片状、紡錘状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができ、例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素等があげられる。具体的には、無機粉体としては、顔料級酸化チタン、酸化ジルコニウム、顔料級酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等；有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、ポリメルシルセスキオキサン、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等；界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等；有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、縺[酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等；パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色��０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体が挙げられる。これらの顔料は、従来公知の表面処理、例えば、フッ素化合物処理、シリコーン樹脂処理、シリコーン処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理、金属酸化物処理、樹脂処理、粘剤処理などが挙げられるが、特にアルキルシラン化合物で処理したシラン処理が好ましく、その中でも特にオクチルシラン処理が好ましい。
【００３７】
本発明の化粧料では、シリコーンエラストマーを配合していることが好ましい。シリコーンエラストマーは製剤の感触を調整する効果に優れている。本発明で用いるシリコーンエラストマーとしては、粒子形状を持つものであっても、形状を持たずに油分散体の形態を持つものでも構わないが、粒子形状を持つものであって、かつシリコーンエラストマーの一次粒子径が０．１〜５０μｍの範囲に入り、かつ一次粒子の形状が球状の粉末から選ばれることが好ましい。さらに、粒子形状を持つシリコーンエラストマーが油剤に混練されたもの、もしくは粉砕機により微粉砕されたもの、もしくは水系分散体から選ばれる１種以上の形態で製剤に配合することが好ましい。シリコーンエラストマーはその表面が異種のシリコーン化合物で表面処理されていてもいなくても構わない。本発明で用いるシリコーンエラストマーとして特に好ましいものとしては、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のトレフィルＥ−５０５，５０６，５０７，５０８などのトレフィルＥシリーズや信越化学工業製のＫＳＧシリーズなどが挙げられる。シリコーンエラストマーの配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜１０質量％の範囲が挙げられる。
【００３８】
本発明の化粧料では、上記成分に加えて、さらに油溶性樹脂を配合していることが製剤の耐久性向上のために好ましく、特に油溶性シリコーン樹脂を配合することが好ましい。油溶性シリコーン樹脂としては、通常化粧料に用いられるシリコーン樹脂であれば問題ないが、特にトリメチルシロキシケイ酸、ポリアルキルシロキシケイ酸、ジメチルシロキシ単位含有トリメチルシロキシケイ酸、パーフルオロアルキル基含有ポリアルキルシロキシケイ酸から選ばれる１種以上を含むことが好ましい。油溶性シリコーン樹脂の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜６質量％の範囲が挙げられる。
【００３９】
本発明ではさらに、揮発性溶媒を用いることが好ましい。揮発性溶媒としては、通常化粧料に用いられる揮発性溶媒であれば問題なく、例えば環状４〜６量体ジメチルポリシロキサン、分岐状４量体ジメチルポリシロキサン、直鎖状ジメチルポリシロキサン、飽和炭化水素、低級アルコール、代替フロン、フルオロカーボン、パーフルオロポリエーテルなどが挙げられるが、特に本発明の撥水化微粒子顔料との相性に優れる環状４〜６量体ジメチルポリシロキサン、分岐状４量体ジメチルポリシロキサン、直鎖状ジメチルポリシロキサン、低級アルコールから選ばれる１種以上を含むことが好ましい。また、化粧品用溶媒として精製水、ミネラルウォーターなども使用することができる。
【００４０】
本発明では、上記の各成分に加えて、化粧料に配合される各種の油剤、保湿剤を配合することが可能である。これらの成分の例としては、例えばアボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等；炭化水素油として、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等；高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等；エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
【００４１】
保湿剤としては、ソルビトール、マルトース、マルチトール等の糖アルコール等、ステロールとして、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等、ブドウ糖、ショ糖、乳糖、ラフィノース、トレハロース、キシリトール、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリグリセリン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、エチルグルコシド、エチルトレハロース、エチルラフィノース、トリメチルグリシン等が挙げられる。
【００４２】
また、界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤があるが、特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも少量で配合することができる。例えば、アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合等のカルボン酸塩、アルキルスルホン酸、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等；カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等；非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等；両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。本発明の化粧料では、特に安全性の向上と耐久性の向上のため、これらの界面活性剤を配合しないことが好ましい。
【００４３】
また、油溶性ゲル化剤を用いることも可能である。例えば、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等が挙げられる。
【００４４】
本発明の化粧料の具体的な用途としては特に限定は無いが紫外線防御製品、スキンケア製品、頭髪製品、制汗剤製品、メイクアップ製品等が好ましいものとして挙げられる。例えば、乳液、クリーム、ローション、カラミンローション、サンスクリーン剤、サンタン剤、パック料、アクネ対策化粧料、エッセンスなどの基礎化粧料、ファンデーション、白粉、アイシャドウ、アイライナー、アイブロー、チーク、ネイルカラー、口紅などのメイクアップ化粧料、ヘアカラー、セット剤、ボディーパウダー、デオドラント、香水などがあげられる。また、製品の形態についても特に限定は無いが液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状等に適用が可能であり、特にファンデーションなどの固形状製剤、サンスクリーン剤などの多層状製剤に好適である。
【００４５】
【実施例】
以下、実施例及び比較例によって本発明を詳細に説明する。
また、実施例及び比較例で得られた化粧料の各種特性に対する評価方法を以下に示す。
【００４６】
［経日安定性評価］
樹脂ボトルにボトル容量の７５体積％の量の化粧料を充填し蓋体にて密封し、４０℃、６０℃にて１ケ月保管した後の水素ガス発生による内圧増加での容器の膨らみ状態を目視で確認した。
【００４７】
［皮膚有用性評価］
専門パネラーを各評価品目ごとに１０名ずつ用意し（但し、品目によりパネラーが重複する場合もある）、表１に示す評価基準に従って評価を行い、全パネラーの合計点数を以て評価結果とした。従って、点数が高いほど評価項目に対する有用性が高いことを示す（満点：５０点）。
【００４８】
0004169947.tif 000006
【００４９】
処理顔料の製造例１（本発明の実施例で用いる処理顔料）
微粒子酸化亜鉛（住友大阪セメント製ＺｎＯ３５０、平均一次粒子径２０ｎｍ、比表面積４５ｍ2/ｇ）９６質量部と、化３に規定したメチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工業製ＨＲＳ−２）４質量部をヘキサン４００質量部と共に混合し、スラリー化した後、減圧下に加熱しヘキサンを除去した。ついで得られた粉末をアトマイザー（ピンミル）を用いて粉砕し、ステンレス製バットに移した。ステンレス製バットを送風気流型で熱交換器を有するガス式乾燥機に入れ、室温から１８０℃まで２時間かけて昇温させた後に１８０℃にて１０時間乾燥を行った。顔料を室温まで放冷し、容器に充填して撥水化処理微粒子酸化亜鉛を得た。
本品は、撥水性・耐水性に富んでいた。また、本品は固体酸活性が低かった。
【００５０】
処理顔料の製造例２（本発明の実施例で用いる処理顔料）
微粒子酸化亜鉛（住友大阪セメント製ＺｎＯ３５０）８９質量部とメチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工業製ＫＦ９９０１）８質量部をヘキサン４００質量部と共に混合し、スラリー化した後、減圧下に過熱しヘキサンを除去した。ついで得られた粉末をアトマイザー（ピンミル）を用いて粉砕し、アルミナ製バットに移した。アルミナ製バットを８００℃にて４時間焼成し、メチルハイドロジェンポリシロキサンを燃やしてシリカ（二酸化珪素）に転換させた。ついでこの顔料９７質量部と、化３に規定したメチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工業製ＨＲＳ−２）３質量部をヘキサン４００質量部と共に混合し、スラリー化した後、減圧下に加熱しヘキサンを除去した。ついで得られた粉末をアトマイザー（ピンミル）を用いて粉砕し、ステンレス製バットに移した。ステンレス製バットを送風気流型で熱交換器を有するガス式乾燥機に入れ、室温から１８０℃まで２時間かけて昇温させた後に１８０℃にて１０時間乾燥を行った。顔料を室温まで放冷し、容器に充填して撥水化処理微粒子酸化亜鉛を得た。
本品は、撥水性・耐水性に富んでいた。また、本品は光触媒活性・固体酸活性が低かった。
【００５１】
処理顔料の製造例３（比較例で用いる処理顔料）
製造例１の化３に規定したメチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工業製ＨＲＳ−２）の代わりに化４の構造を持つ粧配規メチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工業製ＫＦ−９９０１）を用いた他は全て製造例１と同様にして撥水化処理微粒子酸化亜鉛を得た。
【００５２】
処理顔料の製造例４（比較例で用いる処理顔料）
製造例２の化３に規定したメチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工業製ＨＲＳ−２）の代わりに化５の構造を持つ粧配規メチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工業製ＫＦ−９９Ｐ）を用いた他は全て製造例２と同様にして撥水化処理微粒子酸化亜鉛を得た。
【００５３】
処理顔料の製造例５（比較例で用いる処理顔料）
製造例１において、原料として微粒子酸化亜鉛（住友大阪セメント製ＺｎＯ３５０、平均一次粒子径２０ｎｍ、比表面積４５ｍ2/ｇ）８０質量部と、化３に規定したメチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工業製ＨＲＳ−２）２０質量部をヘキサン４００質量部とを用いて共に混合する以外は、全て製造例１と同様にして撥水化処理微粒子酸化亜鉛を得た。
【００５４】
実施例１
オクチルシリル化微粒子酸化チタン（オクチルシラン１０質量％処理シリカ・アルミナ処理微粒子酸化チタン。平均粒子径１７ｎｍ）、上記製造例１の撥水化処理微粒子酸化亜鉛と分岐状４量体メチルシロキサン（揮発性シリコーン）、シリコーンエラストマー球状粉体（東レダウコーニングシリコーン社製トレフィルＥ−５０８）粉砕ペースト（シリコーンエラストマー  ３５質量部と環状シリコーン５量体６５質量部をエクストルーダーを用いて高速混練したもの）を用い、表２の処方と製造方法に基づいて化粧下地兼用サンスクリーン剤を得た。尚、配合量の単位は質量％である。
【００５５】
0004169947.tif 000007
【００５６】
各成分を計量・混合した後、ステンレスボールを入れた遮光樹脂ボトルに充填して製品を得た。本製剤は高い紫外線カット効果を有していた。（ＳＰＦ＝５０＋）
【００５７】
実施例２
実施例１で用いた撥水化処理微粒子酸化亜鉛（製造例１）の代わりに製造例２の撥水化処理微粒子酸化亜鉛を用いた他は全て実施例１と同様にして製品を得た。
【００５８】
比較例１
実施例１で用いた撥水化処理微粒子酸化亜鉛（製造例１）の代わりに製造例３の撥水化処理微粒子酸化亜鉛を用いた他は全て実施例１と同様にして製品を得た。
【００５９】
比較例２
実施例１で用いた撥水化処理微粒子酸化亜鉛（製造例１）の代わりに製造例４の撥水化処理微粒子酸化亜鉛を用いた他は全て実施例１と同様にして製品を得た。
【００６０】
比較例３
実施例１で用いた撥水化処理微粒子酸化亜鉛（製造例１）の代わりに製造例５の撥水化処理微粒子酸化亜鉛を用いた他は全て実施例１と同様にして製品を得た。
【００６１】
実施例および比較例について評価を行った結果を以下に示す。
【００６２】
0004169947.tif 000008
【００６３】
0004169947.tif 000009
【００６４】
表３の結果から、本発明の化粧料の実施例１，２は各比較例と比べてより経日安定性に優れていることが判る。特に高温での安定性に優れていることから、夏場の車内や海などのレジャーに使用されることが多いレジャー用品でより優れた性能を発揮することが判る。また、表４の結果から、本発明の化粧料は比較例１，２と比べて官能評価的には差がなく、いずれも優れていることが判ることから、メチルハイドロジェンポリシロキサンの重合度の変化が官能特性に与えている影響は軽微であると考えられる。しかし、被覆量の多い比較例３はラスティング効果と感触のなめらかさに劣っていた。
【００６５】
【発明の効果】
以上のことから、本発明は、特定の構造を有する特定量のメチルハイドロジェンポリシロキサンにて被覆・焼付け処理を行って得られる撥水化処理微粒子顔料を配合することで、経日安定性、撥水性、ラスティング効果、感触に優れることをを特徴とする化粧料が得られることは明らかである。