(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）で表されるアミノアルコール。
【化１−１】
0004145387.tif 000021
（式中、R1及びR2は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、R3及びR4は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、A は-OH 又は-NH2を示す。）
但し、下記式（ｉ）〜（iii）で表される化合物を除く。
【化１−２】
0004145387.tif 000022
【請求項２】
一般式（II）
【化２】
0004145387.tif 000023
（式中、R3は前記の意味を示し、Bは-CN、-C(=O)R5又は-COOR6を示し、R5は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、R6は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）で表される化合物と、一般式(III)
【化３】
0004145387.tif 000024
（式中、R1及びR2は前記の意味を示す。）
で表される第２級アミンを反応させ、一般式（IV）
【化４】
0004145387.tif 000025
（式中、R1、R2、R3及びB は前記の意味を示す。）
で表されるアミノ化合物とし、続いて金属触媒を用いて水素化、又は還元剤を用いて還元する、請求項１記載のアミノアルコールの製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は新規なアミノアルコール、及びその製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
現在、アミノアルコールのほとんどはアルキルアミンとアルキレンオキサイドの反応により製造されており、ウレタンコーティングの触媒、繊維助剤、染料、殺虫剤、乳化剤等の原料として使用されている。
【０００３】
近年、繊維用柔軟仕上げ剤又は毛髪処理剤として使用されていたジ（長鎖アルキル）ジメチルアンモニウムクロライドに代表される１分子中に２つの長鎖アルキル基を有する第４級アンモニウム塩は、処理後の残存物が河川などの自然界に放出された場合、ほとんどが生分解されずに蓄積される問題点が指摘されている。この問題点の改良品としてＮ−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（長鎖アルカノイルオキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェートや、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ビス（アルカノイルオキシエチル）アンモニウムクロライド等のアミノアルコールをアシル化、さらに４級化した陽イオン界面活性剤が使用され始め、その原料であるアミノアルコールの需要が大きくなりつつある。しかし、これら既存のアミノアルコールの誘導体は上記第４級アンモニウム塩に比べ、生分解性は改善されているものの、柔軟性が十分満足できる基剤とは言えない。
【０００４】
従って、本発明の目的は、陽イオン界面活性剤に誘導した場合、柔軟性に優れ、かつ生分解性の良好な柔軟基剤となるアミノアルコールを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、特定のアミノアルコールが上記目的に最適であることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、一般式（Ｉ）で表されるアミノアルコール及びその製造法を提供するものである。
【０００６】
【化５】
0004145387.tif 000002
【０００７】
（式中、R1及びR2は同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、R3及びR4は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、A は-OH 又は-NH2を示す。）
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の一般式（Ｉ）で表されるアミノアルコールにおいて、R1及びR2としては炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシエチル基が好ましく、メチル基が更に好ましい。R3及びR4としては水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基が好ましい。
一般式（Ｉ）で表されるアミノアルコールとしては以下のものが挙げられる。
【０００９】
【化６】
0004145387.tif 000003
【００１０】
一般式（Ｉ）で表されるアミノアルコールは次のようにして製造される。すなわち、一般式（II）
【００１１】
【化７】
0004145387.tif 000004
【００１２】
（式中、R3は前記の意味を示し、Bは-CN、-C(=O)R5又は-COOR6を示し、R5は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、R6は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）で表される化合物と、一般式(III)
【００１３】
【化８】
0004145387.tif 000005
【００１４】
（式中、R1及びR2は前記の意味を示す。）
で表される第２級アミンを反応させ、一般式（IV）
【００１５】
【化９】
0004145387.tif 000006
【００１６】
（式中、R1、R2、R3及びB は前記の意味を示す。）
で表されるアミノ化合物とし、続いて金属触媒を用いて水素化、又は還元剤を用いて還元することにより製造される。
【００１７】
一般式（II）で表される化合物は、特開昭４７−１０２１９号公報、特開昭６１−１３４３５３号公報、特開平６−１８４０８０号公報等に記載されているように、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、アクロレイン、メチルビニルケトンなどのアクリル化合物とホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒドなどのアルデヒド類を３級アミン型触媒の存在下反応させて製造される。得られた反応生成物は蒸留精製して、あるいは、蒸留せずに次の反応に使用される。
【００１８】
一般式（II）で表される化合物と一般式(III) で表される第２級アミンの反応は、一般式（II）で表される化合物に対して 0.8〜2.0 当量、好ましくは1.0 〜 1.5当量の一般式(III) で表される第２級アミン又はその水溶液を滴下することにより行われる。ガス状のアミンの場合は、そのガスを一般式（II）で表される化合物中に流通させても良い。一般式(III) で表される第２級アミンに一般式（II）で表される化合物を滴下しても良い。反応温度は０〜 100℃が好ましく、更に好ましくは20〜60℃である。
【００１９】
一般式（IV）で表されるアミノ化合物の還元は、金属触媒を用いた水素化により行ったり、又は還元剤を用いて行う。
金属触媒としては、ニッケル、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、白金等が用いられる。担体に担持されたものでも、されていないものでも良い。好ましくはラネーニッケル、ルテニウム炭素、パラジウム炭素等である。触媒量は水素化原料に対して 0.1〜20重量％が好ましく、１〜10重量％がより好ましい。反応温度は20〜200℃が好ましく、40〜80℃がより好ましい。水素圧力は、常圧〜15MPaが好ましく、１〜３MPa がより好ましい。溶媒は用いても用いなくても良く、用いる場合は、水、低級アルコールが好ましい。アンモニア等の低級アミンを加えて反応すると収率が向上し、さらに好ましい。
また、一般式（IV）中のB が、-C(=O)R5である場合、アンモニアを加えて水素化すれば、カルボニル基をアミノ基に変換することができる。
【００２０】
得られた反応混合物から触媒を濾過して除き、アミノアルコールが得られる。さらに蒸留して高純度のアミノアルコールを得ることができる。
【００２１】
還元剤を用いて還元する場合は、一般式（IV）で表されるアミノ化合物を有機溶媒に溶解し、１〜２当量の還元剤を用いて還元する。有機溶媒としてはジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等が、還元剤としてはリチウムアルミニウムハイドライド等が用いられる。反応温度は20〜60℃が好ましい。
【００２２】
このようにして得られる本発明のアミノアルコールをアシル化、さらに４級化又は酸塩とすることにより柔軟性に優れ、かつ、生分解性の良好な柔軟基剤に誘導することができ、繊維用柔軟仕上げ剤又は毛髪処理剤として使用することができる。
【００２３】
【実施例】
実施例１
500ml ４つ口フラスコにα−（ヒドロキシメチル）アクリロニトリル 166ｇを仕込み、その液中にジメチルアミンガス 135ｇを３時間かけて流通させた。その間冷却しながら30〜40℃を保った。その後、その温度で３時間撹拌した。
得られた反応混合物を500ml オートクレーブに移し、50％含水ラネーニッケル30ｇ、液体アンモニア30ｇを入れ、60℃、水素圧２MPa で５時間反応した。冷却後、触媒を濾過し、蒸留して、 225ｇの３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−ヒドロキシメチルプロピルアミン（沸点92〜95℃／0.67kPa)を得た。本化合物は 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによりその構造を確認したところ、次の通りであった。
【００２４】
【化１０】
0004145387.tif 000007
【００２５】
【化１１】
0004145387.tif 000008
【００２６】
実施例２
１Ｌ４つ口フラスコにα−（ヒドロキシメチル）アクリロニトリル 166ｇを仕込み、その液中に（Ｎ−メチル）エタノールアミン 157.5ｇを３時間かけて滴下した。その間冷却しながら30〜40℃を保った。その後、その温度で４時間撹拌した。
得られた反応混合物を１Ｌオートクレーブに移し、50％含水ラネーニッケル32ｇ、液体アンモニア30ｇを入れ、60℃、水素圧２MPa で８時間反応した。冷却後、触媒を濾過し、蒸留して、 279.9ｇの３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ）−２−ヒドロキシメチルプロピルアミン（沸点109〜113℃／0.67kPa)を得た。本化合物は 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによりその構造を確認したところ、次の通りであった。
【００２７】
【化１２】
0004145387.tif 000009
【００２８】
【化１３】
0004145387.tif 000010
【００２９】
実施例３
１Ｌ４つ口フラスコにα−（ヒドロキシメチル）アクリロニトリル 166ｇを仕込み、その液中にジエタノールアミン 220.5ｇを４時間かけて滴下した。その間冷却しながら40〜50℃を保った。その後、その温度で４時間撹拌した。
得られた反応混合物を１Ｌオートクレーブに移し、50％含水ラネーニッケル38ｇ、液体アンモニア30ｇを入れ、60℃、水素圧２MPa で８時間反応した。冷却後、触媒を濾過し、蒸留して、 225ｇの３−（Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアミノ）−２−ヒドロキシメチルプロピルアミン（沸点 118〜 121℃／0.4kPa）を得た。本化合物は 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによりその構造を確認したところ、次の通りであった。
【００３０】
【化１４】
0004145387.tif 000011
【００３１】
【化１５】
0004145387.tif 000012
【００３２】
実施例４
１Ｌ４つ口フラスコにα−（ヒドロキシメチル）アクリロニトリル 166ｇを仕込み、その液中にＮ，Ｎ−ジエチルアミン 153.3ｇを３時間かけて滴下した。その間冷却しながら30〜40℃を保った。その後、その温度で４時間撹拌した。
得られた反応混合物を１Ｌオートクレーブに移し、50％含水ラネーニッケル32ｇ、液体アンモニア30ｇを入れ、60℃、水素圧２MPa で６時間反応した。冷却後、触媒を濾過し、蒸留して、 270.7ｇの３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシメチルプロピルアミン（沸点99〜 103℃／0.67kPa)を得た。本化合物は 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによりその構造を確認したところ、次の通りであった。
【００３３】
【化１６】
0004145387.tif 000013
【００３４】
【化１７】
0004145387.tif 000014
【００３５】
実施例５
500ml ４つ口フラスコにα−（１−ヒドロキシエチル）アクリロニトリル 194ｇを仕込み、その液中にジメチルアミンガス 100ｇを３時間かけて流通させた。その間冷却しながら30〜40℃を保った。その後、その温度で３時間撹拌した。
得られた反応混合物を500ml オートクレーブに移し、50％含水ラネーニッケル30ｇ、液体アンモニア30ｇを入れ、60℃、水素圧２MPa で５時間反応した。冷却後、触媒を濾過し、蒸留して、 250ｇの３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−（１−ヒドロキシエチル）プロピルアミン（沸点95〜 100℃／0.133kPa）を得た。本化合物は 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによりその構造を確認したところ、次の通りであった。
【００３６】
【化１８】
0004145387.tif 000015
【００３７】
【化１９】
0004145387.tif 000016
【００３８】
実施例６
500ml ４つ口フラスコにα−（１−ヒドロキシエチル）アクリロニトリル 194ｇを仕込み、その液中にＮ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミン 153.7ｇを３時間かけて滴下した。その間冷却しながら30〜40℃を保った。その後、その温度で５時間撹拌した。
得られた反応混合物を500ml オートクレーブに移し、50％含水ラネーニッケル35ｇ、液体アンモニア30ｇを入れ、60℃、水素圧２MPa で７時間反応した。冷却後、触媒を濾過し、蒸留して、 337.0ｇの３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ）−２−（１−ヒドロキシエチル）プロピルアミン（沸点 109〜 114℃／0.133kPa）を得た。本化合物は 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによりその構造を確認したところ、次の通りであった。
【００３９】
【化２０】
0004145387.tif 000017
【００４０】
【化２１】
0004145387.tif 000018
【００４１】
実施例７
500ml ４つ口フラスコに２−（１−ヒドロキシエチル）−１−ブテン−３−オン 228ｇを仕込み、その液中にジメチルアミンガス 100ｇを３時間かけて流通させた。その間冷却しながら30〜40℃を保った。その後、その温度で３時間撹拌した。
得られた反応混合物を500ml オートクレーブに移し、５％ルテニウム炭素３ｇを入れ、60℃、水素圧２MPa で５時間反応した。冷却後、触媒を濾過し、蒸留して、 145ｇの３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）−２，４−ペンタンジオール（沸点 100〜 110℃／0.133kPa、立体異性体混合物）を得た。本化合物は 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルによりその構造を確認したところ、次の通りであった。
【００４２】
【化２２】
0004145387.tif 000019
【００４３】
【化２３】
0004145387.tif 000020