(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルデヒドまたはケトンを原料として、アンモニア、水素および水素化触媒の存在下に液相中でカルボニル基の還元アミノ化反応を行い一級アミンを製造する方法において、水素化触媒が鉄、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムおよび白金からなる群から選ばれる少なくとも一つの金属を含む均一系触媒であることを特徴とする一級アミンの製造法。
【請求項２】
アルデヒドまたはケトンを反応器へ供給しながら還元アミノ化反応を行う請求項１記載の一級アミンの製造法。
【請求項３】
反応器に水素化触媒とアミン類および／または窒素原子を含む複素環式化合物を共存させた後、還元アミノ化反応を行う請求項１または２記載の一級アミンの製造法。
【請求項４】
ルテニウムまたは鉄を含む水素化触媒を用いて還元アミノ化反応を行う請求項１〜３のいずれか一つに記載の一級アミンの製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はアルデヒドまたはケトンの還元アミノ化反応により一級アミンを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アルデヒドまたはケトンのカルボニル基を、アンモニアと水素の存在下に水素化触媒を用いて還元的にアミノ化することにより一級アミンが得られることは公知である。例えば不均一触媒を用いた例として、特開昭５４−１０３８０４号公報にはラネーニッケル触媒を用いて触媒スラリー懸濁撹拌反応装置によりヘプタノンからアミノヘプタンを、またブチルアルデヒドからブチルアミンを合成する方法が記載されている。また、特公平３−３９０４６号公報にはケイソウ土担持ニッケル不均一系触媒またはカーボン担持パラジウム不均一系触媒を用いて触媒スラリー懸濁撹拌反応装置によりベンズアルデヒドからベンジルアミンを合成する方法が記載されている。また、特開昭４５−２０２８５号公報には酸化アルミニウムに担持されたコバルト系あるいはニッケル系の不均一系触媒を固定床とした反応装置を用いてブチルアルデヒドからブチルアミンを、またシクロオクタノンからシクロオクチルアミンを合成する方法が記載されている。また、均一系触媒を用いた例としては、クリュエフ（Mikhail V. Klyuev）らがトランジッション・メタル・ケミストリー（Transition Met. Chem.）、１９８０年、１３４頁に、ロジウム錯体を用いてアンモニアと水素と水素化ホウ素ナトリウムの存在下にシクロヘキサノンからシクロヘキシルアミンを合成する方法を報告している。また、マルコ（L.Marko）らがジャーナル・オブ・オルガノメタリック・ケミストリー（J. Organomet. Chem.)、１９７４年、４１１頁に、コバルトカルボニル錯体を用いてアンモニアと水素の存在下にアセトフェノンを還元アミノ化して１−アミノ−１−フェニルエタンを合成する方法を報告している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らはアルデヒドまたはケトンの還元アミノ化反応により一級アミンを製造する方法について鋭意検討を行った結果、不均一系触媒または均一系触媒を用いて一級アミンを製造する従来技術には、以下のような問題点があることを認めた。すなわち、不均一系触媒を用いた場合、前述の特開昭５４−１０３８０４号公報や特開平３−３９０４６号公報の例で示されるような触媒スラリー懸濁撹拌により反応を行うときには、固体状態の触媒または触媒スラリー懸濁液を所望の触媒量だけ取り扱うために煩雑な操作が必要であり、触媒の調製、反応器への触媒仕込み、連続反応における触媒の追加や抜き取りといった操作に特別な装置が必要となる。また良好な生産性を維持するためには触媒スラリー懸濁液の撹拌状態を厳密に管理する必要がある。従って、触媒スラリーを用いた反応では触媒の取扱方法が煩雑で、装置コストが高くなるあるいは生産性が悪化するという問題点があった。また、前述の特開昭４５−２０２８５号公報の例で示されるような固定床触媒を用いた場合も、触媒活性が低下したときに運転を継続しながら触媒追加、失活触媒の抜き取り、または失活触媒の再活性化を行うことが困難であり、運転を停止してこれらの操作を行うか、またはこれらの操作が実施できるように特別な装置を用意する必要があり、生産性の低下あるいは装置面でコストが高くなるといった問題点があった。
【０００４】
均一系触媒を用いた場合には、上記の不均一系触媒を用いた場合に発生する取扱方法に関した問題点は回避することができる。しかし、均一系触媒を用いた従来技術では以下のような問題点があった。すなわち、前述のMikhail V. Klyuevらのロジウム錯体を用いた方法は、高価なロジウム金属の使用量がシクロヘキサノンに対して４０分の１モルと多く、また水素化ホウ素ナトリウムの使用が必須である点から工業的な製造法とはならない。また、L. Markoらのコバルトカルボニル錯体を用いる方法では、目的とする一級アミンの収率が６９％であるのに対して副生物である二級アミンの収率が２３％にも達し目的生成物の選択性が悪いことから、一級アミンの選択的な合成方法とはなり得ない。その他の、均一系触媒を用いてアンモニアおよび水素の存在下にカルボニル基の還元アミノ化反応を行い一級アミンを製造する方法はこれまで知られていない。
【０００５】
したがって、本発明の目的は、アルデヒドまたはケトンを原料とした還元アミノ化反応により一級アミンを製造する方法において、触媒のハンドリングが容易で装置コストが高くならず、高価な金属触媒を多量に使用することなく、目的とする一級アミンが高い選択性で得られ、良好な生産性を維持して運転を行うことができる、工業的に有利な一級アミンの製造法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明に従って、アルデヒドまたはケトンを原料として、アンモニア、水素および水素化触媒の存在下に液相中でカルボニル基の還元アミノ化反応を行い一級アミンを製造する方法において、水素化触媒が鉄、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムおよび白金からなる群から選ばれる少なくとも一つの金属を含む均一系触媒であることを特徴とする一級アミンの製造法を提供することにより上記の目的を達成することができる。
【発明の実施の形態】
【０００７】
本発明で使用される還元アミノ化反応の原料としては、一つ以上のカルボニル基を有する炭素数２以上のアルデヒドまたはケトンが挙げられる。アルデヒドの具体的な例としては、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、１−ヘキサナール、２−ヘキサナール、３−ヘキサナール、１−オクタナール、２−オクタナール、３−オクタナール、４−オクタナール、１−デカナール、２−デカナール、３−デカナール、４−デカナール、５−デカナール、シクロヘキシルアルデヒド、シクロオクチルアルデヒドなどの脂肪族アルデヒド；１，４−ブタンジアール、１，６−ヘキサンジアール、１，８−オクタンジアール、１，９−ノナンジアール、１，１０−デカンジアール、２−メチル−１，８−オクタンジアール、１，４−シクロヘキサンジアール、トリシクロデカンジカルバルデヒドなどの脂肪族ジアルデヒド；ベンズアルデヒド、２−メチルベンズアルデヒド、３−メチルベンズアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド、２−メトキシベンズアルデヒド、３−メトキシベンズアルデヒド、４−メトキシベンズアルデヒド、１−ナフチルアルデヒド、２−ナフチルベンズアルデヒドなどの芳香族アルデヒド；テレフタルアルデヒド、イソフタルアルデヒドなどの芳香族ジアルデヒド；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、２−ヘキサノン、３−ヘキサノン、シクロヘキサノン、シクロオクタノンなどの脂肪族ケトン；２，５−ヘキサンジオン、２，５−オクタンジオン、２，７−オクタンジオンなどの脂肪族ジケトン；ベンゾフェノンなどの芳香族ケトンを用いることができるがこれらに限定されるものではない。
【０００８】
上記のアルデヒドまたはケトンを用いた還元アミノ化反応によりそれぞれ対応する一級アミンが合成される。具体的には、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、１−アミノヘキサン、２−アミノヘキサン、３−アミノヘキサン、１−アミノオクタン、２−アミノオクタン、３−アミノオクタン、４−アミノオクタン、１−アミノデカン、２−アミノデカン、３−アミノデカン、４−アミノデカン、５−アミノデカン、シクロヘキシルアミン、シクロオクチルアミン、２−アミノプロパン、２−アミノブタン、２−アミノ−３−メチルブタン、２−アミノペンタン、３−アミノペンタンなどの脂肪族アミン；１，４−ブタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、トリシクロデカンジメタナミン、２，５−ジアミノヘキサン、２，５−ジアミノオクタン、２，７−ジアミノオクタンなどの脂肪族ジアミン；アミノメチルベンゼン、１−アミノメチル−２−メチルベンゼン、１−アミノメチル−３−メチルベンゼン、１−アミノメチル−４−メチルベンゼン、１−アミノメチル−２−メトキシベンゼン、１−アミノメチル−３−メトキシベンゼン、１−アミノメチル−４−メトキシベンゼン、１−アミノメチルナフタレン、２−アミノメチルナフタレン、ジフェニルメチルアミンなどの芳香族環を含むアミン；１，４−ジアミノメチルベンゼン、１，２−ジアミノメチルベンゼンなどの芳香族環を含むジアミンなどが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【０００９】
本発明において用いられる水素化触媒としては、周期律表の第ＶＩＩＩ族金属のうち、鉄、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムおよび白金からなる群から選ばれる少なくとも一つ以上の金属を含むものを使用することができる。具体的には、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、硝酸第二鉄、ペンタカルボニル鉄、トリカルボニルビストリフェニルホスフィン鉄、テトラカルボニルメチルイソニトリル鉄、鉄（ＩＩ）アセチルアセトナート、鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、フェロセンなどの鉄錯体；塩化ニッケル、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、ニッケルアセチルアセトナート、ジカルボニルビストリフェニルホスフィンニッケル、テトラキストリフェニルホスフィンニッケル、ニッケロセンなどのニッケル錯体；塩化ルテニウム、ルテニウムアセチルアセトナート、ドデカカルボニル三ルテニウム、ジクロロトリストリフェニルホスフィンルテニウム、ジクロロテトラキストリフェニルホスフィンルテニウム、ルテノセンなどのルテニウム錯体；塩化ロジウム、硝酸ロジウム、ロジウムカルボニルアセチルアセトナート、ヒドリドテトラカルボニルロジウム、ロジノセンなどのロジウム錯体；塩化パラジウム、酢酸パラジウム、パラジウムアセチルアセトナート、ジクロロシクロオクタジエンパラジウム、カルボニルトリストリフェニルホスフィンパラジウムなどのパラジウム錯体；ドデカカルボニル三オスミウム、オクタデカカルボニル六オスミウム、テトラヒドリドトリストリフェニルホスフィンオスミウム、オスモセンなどのオスミウム錯体；塩化イリジウム、ヘキサカルボニル六イリジウム、クロロカルボニルビストリフェニルホスフィンイリジウム、クロロ−１，５−シクロオクタジエンイリジウムダイマーなどのイリジウム錯体；塩化白金、ヘキサクロロ白金酸、ジクロロビストリフェニルホスフィン白金、ジクロロ−１，５−シクロオクタジエン白金などの白金錯体が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、これらの水素化触媒は単独で使用しても良いし、２種類以上を組合わせて使用しても良い。
【００１０】
本発明で用いられる水素化触媒の使用量としては、触媒や基質の性質、製造される製品の価格などによっても異なるが、還元アミノ化反応液中において水素化触媒に含まれる前述の第ＶＩＩＩ族金属のモル数が、原料のカルボニル基のモル数に対して５０分の１以下であれば、触媒金属費が高くならず十分な還元アミノ化速度で一級アミンを製造することができるがこの使用量に限定されるものではない。
【００１１】
本発明によれば、前述の水素化触媒の金属に配位して水素化触媒の一部を構成する配位子となる化合物をあらかじめ添加して、還元アミノ化反応を実施することができる。これらの配位子の具体的な例としては、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ−メチルヘキシルアミン、Ｎ−メチルオクチルアミン、Ｎ−メチルデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミン、エチレンジアミン、プロパンジアミン、ブタンジアミン、ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン、ピペリジン、アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどのアミン類；ピリジン、ピロール、キノリン、キノキサリン、インドール、アクリジン、２，２’−ビピリジン、１，１０−フェナントロリンなどの窒素原子を含む複素環式化合物；トリフェニルホスフィン、トリ−ｏ−トリルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィンなどのホスフィン類；トリフェニルホスファイト、トリ−ｏ−トリルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリ−ｎ−ブチルホスファイトなどのホスファイト類が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの配位子化合物のうち、アミン類および／または窒素原子を含む複素環式化合物が好ましい。
【００１２】
本発明の還元アミノ化反応を実施する温度は１０℃〜３００℃、好ましくは５０〜２００℃の範囲である。１０℃より低い場合は還元アミノ化反応が遅く、３００℃より高い場合は反応溶液中におけるアミノ化生成物からの副反応が進行し反応成績が悪化する。圧力は水素分圧として１〜２５０気圧の範囲である。１気圧より低い場合は還元アミノ化反応が遅く、２５０気圧より高い場合は高圧用の反応装置を使用するため装置費用が高くなってしまう。
【００１３】
本発明に従う還元アミノ化反応は、溶媒を用いずに実施することも可能であるが、適当な溶媒を存在させて実施してもなんら差し支えない。このような溶媒の具体例は、水；メタノール、エタノール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコールなどのアルコール類；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、シクロオクタンなどの脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類を挙げることができる。これらの溶媒は単独で使用しても良いし、２種類以上を組み合わせて使用しても良い。
【００１４】
本発明における還元アミノ化の反応方法としては、水素化触媒、溶媒、アンモニアおよび水素の存在する反応器へ、アルデヒド若しくはケトンを単独で、またはアルデヒドと溶媒の混合溶液若しくはケトンと溶媒の混合溶液で供給しながら行うフィード方式を採用することが好ましい。この方法により、反応器中で反応中間体が副反応を起こすことなく、良好なアミノ化成績を維持することができる。
【００１５】
本発明で用いられるアンモニアの使用量としては、原料のカルボニル基に対して好ましくは２〜３０モル倍の範囲、より好ましくは５〜１５モル倍の範囲で使用することにより、目的物である一級アミンを良好な収率で得ることができる。２モル倍より少ない場合はアミノ化生成物として二級アミンの生成量が多くなり、３０モル倍より多い場合はアンモニア分圧が高くなりアミノ化反応成績および装置コストの面から不利になる。
【００１６】
還元アミノ化反応液からは、必要であれば吸着除去、蒸発分離、抽出分離などの操作により触媒成分を除去した後、薄膜蒸発、精密蒸留、水蒸気蒸留などの公知の方法に従って、一級アミンを取得することができる。
【００１７】
【実施例】
以下実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００１８】
実施例１
先ず、窒素雰囲気下の５０ミリリットルフラスコにトルエン４．０ｇを入れ、ルテニウムアセチルアセトナート０．０３３ｇとヘキシルアミン０．０８６ｇと２，２’−ビピリジン０．０１３ｇを加えて溶解させた後、さらにイソプロピルアルコール１２．０ｇを添加し均一な触媒液約１６ｇを調製した。この時、ヘキシルアミンの窒素原子のモル数はルテニウム金属のモル数の１０倍であり、２，２’−ビピリジンの窒素原子のモル数はルテニウム金属のモル数の２倍であった。
次に、窒素置換した容量１００ｍｌの撹拌機付きステンレス製オートクレーブに、前述の触媒液のうち１２．０ｇを入れ、水素ガスにて置換後、水素ガスを５０気圧に加圧して１５０℃で２０分間の加熱撹拌を行った後、オートクレーブを室温まで冷却し、水素雰囲気のまま常圧に戻した。そして、オートクレーブにアンモニア１２．０ｇを仕込んだ後、撹拌を開始し、温度を１５０℃に、圧力を水素ガスにて１００気圧に調整した。この反応器へ温度および圧力を保ちながら、１−オクタナール８．０ｇとイソプロピルアルコール６．０ｇとトリグライム２．０ｇの混合液を３時間かけて供給した。供給終了後における反応液中のルテニウム金属のモル数は原料の１−オクタナールのカルボニル基の１０００分の１であり、アンモニアの使用量は原料のカルボニル基に対して１１．３モル倍であった。供給を終了した時点のガスクロマトグラフ分析の結果、１−オクタナールの転化率は７９％であった。反応をさらに同じ条件で１時間継続し、反応器を冷却、放圧した後、還元アミノ化粗反応溶液２７．５ｇを取り出した。得られた粗反応液をガスクロマトグラフ分析した結果、目的物であるオクチルアミンの収率は９２％で、副生物の収率としてはジオクチルアミンが０．７％、トリオクチルアミンは無く、オクタノールが２．０％であった。
【００１９】
実施例２
先ず、窒素雰囲気下の５０ミリリットルフラスコにトルエン４．０ｇを入れ、ルテニウムアセチルアセトナート０．０４３ｇとヘキシルアミン０．１１ｇと２，２’−ビピリジン０．０１７ｇを加えて溶解させた後、さらにイソプロピルアルコール１２．０ｇを添加し均一な触媒液約１６ｇを調製した。この時、ヘキシルアミンの窒素原子のモル数はルテニウム金属のモル数の１０倍であり、２，２’−ビピリジンの窒素原子のモル数はルテニウム金属のモル数の２倍である。
次に、窒素置換した容量１００ｍｌの撹拌機付きステンレス製オートクレーブに、前述の触媒液のうち１２．０ｇを入れ、水素ガスにて置換後、水素ガスを５０気圧に加圧して１５０℃で２０分間の加熱撹拌を行った後、オートクレーブを室温まで冷却し、水素雰囲気のまま常圧に戻した。そして、オートクレーブにアンモニア９．０ｇを仕込んだ後、撹拌を開始し、温度を１５０℃に、圧力を水素ガスにて１００気圧に調整した。この反応器へ温度および圧力を保ちながら、シクロヘキサノン４．０ｇとイソプロピルアルコール１０．０ｇとトリグライム２．０ｇの混合液を３時間かけて供給した。供給終了後における反応液中のルテニウム金属のモル数は原料のシクロヘキサノンのカルボニル基の５００分の１であり、アンモニアの使用量は原料のカルボニル基に対して１３．０モル倍であった。供給を終了した時点のガスクロマトグラフ分析の結果、シクロヘキサノンの転化率は８１％であった。反応をさらに同じ条件で１時間継続し、反応器を冷却、放圧した後、還元アミノ化粗反応溶液２８．０ｇを取り出した。得られた粗反応液をガスクロマトグラフ分析した結果、目的物であるシクロヘキシルアミンの収率は８６％で、副生物の収率としてはジシクロヘキシルアミンは痕跡量、トリシクロヘキシルアミンは無く、シクロヘキサノールは１０％であった。
【００２０】
実施例３
先ず、窒素雰囲気下の５０ミリリットルフラスコにトルエン４．０ｇを入れ、ルテニウムアセチルアセトナート０．０３３ｇとヘキシルアミン０．０８６ｇと２，２’−ビピリジン０．０１３ｇを加えて溶解させた後、さらにイソプロピルアルコール１２．０ｇを添加し均一な触媒液約１６ｇを調製した。この時、ヘキシルアミンの窒素原子のモル数はルテニウム金属のモル数の１０倍であり、２，２’−ビピリジンの窒素原子のモル数はルテニウム金属のモル数の２倍であった。
次に、窒素置換した容量１００ｍｌの撹拌機付きステンレス製オートクレーブに、前述の触媒液のうち１２．０ｇを入れ、水素ガスにて置換後、水素ガスを５０気圧に加圧して１５０℃で２０分間の加熱撹拌を行った後、オートクレーブを室温まで冷却し、水素雰囲気のまま常圧に戻した。そして、オートクレーブにアンモニア４．５ｇを仕込んだ後、撹拌を開始し、温度を１５０℃に、圧力を水素ガスにて１００気圧に調整した。この反応器へ温度および圧力を保ちながら、１，９−ノナンジアール１．１ｇと２−メチル−１，８−オクタンジアール０．４ｇとイソプロピルアルコール１２．５ｇとトリグライム２．０ｇの混合液を３時間かけて供給した。供給終了後における反応液中のルテニウム金属のモル数は原料の１，９−ノナンジアールと２−メチル−１，８−オクタンジアールのカルボニル基の３００分の１であり、アンモニアの使用量は原料のカルボニル基に対して１３．８モル倍であった。供給を終了した時点のガスクロマトグラフ分析の結果、１，９−ノナンジアールと２−メチル−１，８−オクタンジアールの合計転化率は８２％であった。反応をさらに同じ条件で１時間継続し、反応器を冷却、放圧した後、還元アミノ化粗反応溶液２８．２ｇを取り出した。得られた粗反応液をガスクロマトグラフ分析した結果、目的物である１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミンの合計収率は８９％で、副生物の収率としては二級アミン生成物が１．０％、アミノアルコールが２．１％であった。
【００２１】
実施例４
先ず、窒素雰囲気下の５０ミリリットルフラスコにメタノール１２．０ｇを入れ、硫酸第一鉄７水和物０．１７４ｇを加えて溶解させ均一な触媒液約１２ｇを調製した。次に、窒素置換した容量１００ｍｌの撹拌機付きステンレス製オートクレーブに、前述の触媒液１２．０ｇを入れ、さらにヘキシルアミン０．６３２ｇを追加した。この時、ヘキシルアミンの窒素原子のモル数は鉄金属のモル数の１０倍であった。オートクレーブを水素ガスにて置換後、水素ガスを５０気圧に加圧して１５０℃で２０分間の加熱撹拌を行った後、室温まで冷却し水素雰囲気のまま常圧に戻した。そして、オートクレーブにアンモニア７．０ｇを仕込んだ後、撹拌を開始し、温度を１５０℃に、圧力を水素ガスにて１００気圧に調整した。この反応器へ温度および圧力を保ちながら、１−オクタナール４．０ｇとメタノール１０．０ｇとトリグライム２．０ｇの混合液を３時間かけて供給した。供給終了後における反応液中の鉄金属のモル数は原料の１−オクタナールのカルボニル基の５０分の１であり、アンモニアの使用量は原料のカルボニル基に対して１３．２モル倍であった。供給を終了した時点のガスクロマトグラフ分析の結果、１−オクタナールの転化率は７２％であった。反応をさらに同じ条件で１時間継続し、反応器を冷却、放圧した後、還元アミノ化粗反応溶液２８．５ｇを取り出した。得られた粗反応液をガスクロマトグラフ分析した結果、目的物であるオクチルアミンの収率は８５％で、副生物の収率としてはジオクチルアミンは痕跡量、トリオクチルアミンは無く、オクタノールが０．８％であった。
【００２２】
実施例５〜１０
実施例１において使用した水素化触媒、水素化触媒に含まれる金属のモル数および原料である１−オクタナールのカルボニル基のモル数の比を表１に示すように変更し、ヘキシルアミンおよび２，２’−ビピリジルの金属に対するモル比を実施例１と同じになるように添加した以外は、実施例１と同様の方法で１−オクタナールの還元アミノ化反応を実施した。反応成績を
【００２３】
【表１】
0004059978.tif 000002
【００２４】
に示す。
【００２５】
【発明の効果】
本発明によれば、アルデヒドまたはケトンから一級アミンを、触媒取扱方法における煩雑な操作を避けて装置コストが高くならず、触媒金属のコストが高くならず、一級アミンの選択率良く、良好な生産性を維持して工業的に有利に製造することができる。