(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）と（Ｂ）との合計１００重量部に対し、下記成分（Ｃ）を所定量含有する組成物よりなる熱可塑性樹脂組成物。
0004076659.tif 000009
【請求項２】
成分（Ｃ）の溶融混練樹脂組成物が、下記成分（ａ）と（ｂ）の合計１００重量部に対して、下記成分（ｃ）を所定量含有する組成物よりなる請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
（ａ）飽和ポリエステル                        ５〜８０重量部
（ｂ）ポリフェニレンエーテル                  ２０〜９５重量部
（ｃ）亜リン酸エステル化合物                  ０．１〜１０重量部
【請求項３】
（ｃ）亜リン酸エステル化合物が、下記一般式（１）で示される亜リン酸エステル化合物であることを特徴とする請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【化１】
0004076659.tif 000010
（式中、Ｒ1は炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜３０の芳香族基若しくは置換芳香族基を示し、ｎは１または２の数を示し、Ｒ2は、ｎが１の場合、炭素数２〜１８のアルキレン基またはアリーレン基を示し、ｎが２の場合、炭素数４〜１８のアルキルテトライル基を示し、Ｒ1は各々同じでも異なっていてもよく、また、Ｒ1およびＲ2の置換基は酸素原子、窒素原子、硫黄原子またはハロゲン原子を含む置換基であってもよい。）
【請求項４】
上記成分（Ｃ）を構成するポリフェニレンエーテルと飽和ポリエステルの溶融混練を、１５０〜３５０℃の温度で行うことを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、剛性と耐衝撃性等の物性バランスに優れた、芳香族ポリカーボネートとポリフェニレンエーテルとを主成分とした熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂は、難燃性、耐熱性、寸法安定性、非吸湿性及び電気特性などに優れたエンジニアリングプラスチックスとして知られているが、溶融流動性に劣り成形加工が困難であり、かつ耐溶剤性が不十分である。
一方、ポリフェニレンエーテル樹脂は、耐熱性、難燃性、寸法安定性、非吸湿性、及び電気特性などを有するエンジニアリングプラスチックスとして知られているが、耐衝撃性や耐候性などが不十分である。
【０００３】
そこで、この二つの樹脂を混ぜ合わせ、両者の長所を有する成形性、機械的強度、耐熱性、コストなどに優れた樹脂を得ることが考えられる。しかしながらポリフェニレンエーテル樹脂とポリオレフィン樹脂は相溶性が悪く、ただ混ぜただけでは機械的強度が低く実用には耐え難い材料である。そこで両者の相溶性を向上させ、機械的強度を改良することを目的として様々な改良がなされている。例えば、特開昭６０−１２０７４９号には、ポリフェニレンエーテルにポリカーボネートと耐衝撃性スチレン−ブタジエンブロック共重合体を加えた樹脂組成物が開示されているが、耐熱性や物性バランスの点で必ずしも十分とは言えなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、剛性と耐衝撃性とに優れ、且つ、耐熱性と加工性にも優れた、芳香族ポリカーボネート樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂とからなる熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は上述の問題を解決するためになされたものであり、その要旨は、下記成分（Ａ）と（Ｂ）との合計１００重量部に対し、下記成分（Ｃ）を所定量含有する組成物よりなる熱可塑性樹脂組成物に存する。
0004076659.tif 000002
【０００６】
以下、本発明につき詳細に説明する。
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂
芳香族ポリカーボネート樹脂としては、芳香族ヒドロキシ化合物またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物をホスゲンまたは炭酸のジエステルと反応させることによって作られる分岐していてもよい熱可塑性芳香族ポリカーボネート重合体または共重合体である。
【０００７】
芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビスフェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−Ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４−ジヒドロキシジフェニルなどが挙げられ、好ましくはビスフェノールＡが挙げられる。
【０００８】
分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニルヘプテン−３、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタンなどで示されるポリヒドロキシ化合物、あるいは３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサチンビスフェノール）、５−クロルイサチン、５，７−ジクロルイサチン、５−ブロムイサチンなどを前記芳香族ジヒドロキシ化合物の一部として用いればよく、使用量は、０．０１〜１０モル％であり、好ましくは０．１〜２モル％である。
【０００９】
分子量を調節するには、一価芳香族ヒドロキシ化合物を用いればよく、ｍー及ｐ−メチルフェノール、ｍ−及びｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール及びｐ−長鎖アルキル置換フェノールなどが挙げられる。
芳香族ポリカーボネート樹脂としては、好ましくは、２、２ービス（４ーヒドロキシフェニル）プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂、または２、２ービス（４ーヒドロキシフェニル）プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体が挙げられる。
【００１０】
芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、１６，０００〜３０，０００であり、好ましくは１８，０００〜２３，０００である。
芳香族ポリカーボネート樹脂としては、２種以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を混合して用いることもできる。
【００１１】
（Ｂ）ポリフェニレンエーテル
ポリフェニレンエーテルとしては、下記一般式（２）で示される構造を有する単独重合体又は共重合体が挙げられる。
【００１２】
【化２】
0004076659.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｑ1は各々ハロゲン原子、第一級若しくは第二級アルキル基、フェニル基、アミノアルキル基、炭化水素オキシ基又はハロ炭化水素オキシ基を表し、Ｑ2は各々水素原子、ハロゲン原子、第一級若しくは第二級アルキル基、フェニル基、ハロアルキル基、炭化水素オキシ基又はハロ炭化水素オキシ基を表し、ｍは１０以上の数を表す。）
【００１４】
Ｑ1及びＱ2の第一級アルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−アミル、イソアミル、２−メチルブチル、ｎ−ヘキシル、２，３−ジメチルブチル、２−、３−若しくは４−メチルペンチル、ヘプチルなどが挙げられる。第二級アルキル基としては、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、１−エチルプロピルなどが挙げられる。Ｑ1は、好ましくはアルキル基又はフェニル基であり、特に好ましくは炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｑ2は、好ましくは水素原子である。
【００１５】
ポリフェニレンエーテルの単独重合体としては、例えば、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエ−テル単位からなる重合体が挙げられる。共重合体としては、上記単位と２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエ−テル単位との組合せからなるランダム共重合体が挙げられる。多くの単独重合体又はランダム共重合体が、特許、文献に記載されており、例えば、分子量、溶融粘度及び／又は耐衝撃強度等の特性を改良する分子構成部分を含むポリフェニレンエーテルも好ましい。
【００１６】
ポリフェニレンエーテルの固有粘度は、クロロホルム中で、３０℃での測定で好ましくは０．２〜０．８ｄｌ／ｇであり、更に好ましくは、０．２５〜０．７ｄｌ／ｇであり、最も好ましくは、０．３〜０．６ｄｌ／ｇである。固有粘度が０．２ｄｌ／ｇ未満であると耐衝撃性が不十分であり、０．８ｄｌ／ｇ以上であるとゲル分が多く、成形品外観に難が生じる。
【００１７】
（Ｃ）ポリフェニレンエーテルと飽和ポリエステルを含む溶融混練樹脂組成物
（ａ）ポリフェニレンエーテル
ポリフェニレンエーテルと飽和ポリエステルを含む溶融混練樹脂組成物におけるポリフェニレンエーテルとしては、前記の（Ｂ）ポリフェニレンエーテルの項で記載したポリフェニレンエーテルが挙げられる。
【００１８】
（ｂ）飽和ポリエステル
飽和ポリエステルとしては、種々のポリエステルが使用でき、例えば、通常の方法に従って、ジカルボン酸、その低級アルキルエステルまたは酸ハライド若しくは酸無水物誘導体と、グリコール又は二価フェノールとを縮合させて製造する熱可塑性ポリエステルが挙げられる。
ジカルボン酸としては、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸などが挙げられ、芳香族ジカルボン酸又は脂肪族ジカルボン酸の具体例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スべリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｐ，ｐ’−ジカルボキシジフェニルスルホン、ｐ−カルボキシフェノキシ酢酸、ｐ−カルボキシフェノキシプロピオン酸、ｐ−カルボキシフェノキシ酪酸、ｐ−カルボキシフェノキシ吉草酸、２，６−ナフタリンジカルボン酸又は２，７−ナフタリンジカルボン酸等あるいはこれらのカルボン酸の混合物などが挙げられる。
【００１９】
グリコールとしては脂肪族グリコールや芳香族グリコールなどが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、炭素数２〜１２の直鎖アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブテングリコール、１，６−ヘキセングリコール、１，１２−ドデカメチレングリコール等が挙げられる。芳香族グリコールとしては、ｐ−キシリレングリコールなどが挙げられ、二価フェノールとしては、ピロカテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン又はこれらの化合物のアルキル置換誘導体が挙げられる。他のグルコールとしては、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。
【００２０】
他の好ましいポリエステルとしては、ラクトンの開環重合によるポリエステルが挙げられ、具体例としては、ポリピバロラクトン、ポリ（ε−カプロラクトン）等が挙げられる。更に他の好ましいポリエステルとしては、溶融状態で液晶を形成するポリマー（Ｔｈｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄ  ＣｒｙｓｔａｌＰｏｌｙｍｅｒ）であるポリエステルが挙げられる。これらの区分に入るポリエステルとしては、イーストマンコダック社のＸ７Ｇ、ダートコ社のＸｙｄａｙ（ザイダー）、住友化学社のエコノール、セラニーズ社のベクトラ等が代表的な商品である。
【００２１】
飽和ポリエステルとしては、好ましくは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリナフタレンテレフタレート（ＰＥＮ）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）（ＰＣＴ）、液晶性ポリエステル等が挙げられる。
【００２２】
飽和ポリエステルの固有粘度は、フェノール／１，１，２，２−テトラクロルエタン＝６０／４０重量％混合液中、２０℃で測定で、好ましくは０．３〜５．０ｄｌ／ｇであり、更に好ましくは、０．４〜４．０ｄｌ／ｇであり、特に好ましくは０．５〜３．５ｄｌ／ｇである。固有粘度が０．３ｄｌ／ｇ未満であると、耐衝撃性が不足し、５．０ｄｌ／ｇを越えると成形性が低下する。
【００２３】
（ｃ）亜リン酸エステル化合物
亜リン酸エステル化合物としては、亜リン酸トリエステル化合物が挙げられる。亜リン酸トリエステルとしては、好ましくは、下記一般式（１）で示される化合物および下記一般式（３）で示される化合物などが挙げられる。
【００２４】
【化３】
0004076659.tif 000004
【００２５】
一般式（１）中、Ｒ1は炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜３０の芳香族基若しくは置換芳香族基を示し、好ましくは、炭素数６〜３０の芳香族基若しくは置換芳香族基を示す。ｎは１または２の数を示し、Ｒ2は、ｎが１の場合、炭素数２〜１８のアルキレン基またはアリーレン基を示し、ｎが２の場合、炭素数４〜１８のアルキルテトライル基を示し、Ｒ1は各々同じでも異なっていてもよい。また、Ｒ1およびＲ2の置換基は酸素原子、窒素原子、硫黄原子またはハロゲン原子を含む置換基であってもよい。
【００２６】
Ｒ1の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、オクチル基、イソオクチル基、イソデシル基、デシル基、ステアリル基、ラウリル基、フェニル基、２-、３-または４-メチルフェニル基、２,４-、２,６-ジメチルフェニル基、２,３,６-トリメチルフェニル基、２-、３-または４-エチルフェニル基、２,４-、２,６-ジエチルフェニル基、２,３,６-トリエチルフェニル基、２-、３-または４-tert-ブチルフェニル基、２,４-、２,６-ジ-tert-ブチルフェニル基、２,６-ジ-tert-ブチル-６-メチルフェニル基、２,６-ジ-tert-ブチル-６-エチルフェニル基、オクチルフェニル基、イソオクチルフェニル基、２-、３-または４-ノニルフェニル基、２，４−ジノリスフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００２７】
Ｒ2としては、ｎが１の場合、例えば、１,２-フェニレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられ、ｎが２の場合、例えば、一般式（４）で示されるペンタエリスリチル構造のテトライル基等が挙げられる。
【００２８】
【化４】
0004076659.tif 000005
【００２９】
一般式（４）において、Ｒ6〜Ｒ13は、それぞれ、水素原子、炭素数１〜６までのアルキル基を示す。
【００３０】
【化５】
0004076659.tif 000006
【００３１】
一般式（３）において、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜３０の芳香族基または置換芳香族基を示し、好ましくは、炭素数６〜３０の芳香族基若しくは置換芳香族基を示す。Ｒ3、Ｒ4およびＲ5の置換基は、それぞれ、酸素原子、窒素原子、硫黄原子またはハロゲン原子を含む置換基であってもよい。
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5の具体例としては、Ｒ1の具体例として示した各基が挙げられる。
【００３２】
亜リン酸エステル化合物の具体例としては、トリオクチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリステアリルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジノリルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（オクチルフェニル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジラウリルフェニルホスファイト、ジイソデシルフェニルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）フェニルホスファイト、ジイソオクチルフェニルホスファイオト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ジラウリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、（フェニル）（１，３−プロパンジオール）ホスファイト、（４−メチルフェニル）（１，３−プロパンジオール）ホスファイト、（２，６−ジメチルフェニル）（１，３−プロパンジオール）ホスファイト、（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（１，３−プロパンジオール）ホスファイト、（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（１，３−プロパンジオール）ホスファイト、（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（１，３−プロパンジオール）ホスファイト、（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）（１，３−プロパンジオール）ホスファイト、（フェニル）（１，２−エタンジオール）ホスファイト、（４−メチルフェニル）（１，２−エタンジオール）ホスファイト、（２，６−ジメチルフェニル）（１，２−エタンジオール）ホスファイト、（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（１，２−エタンジオール）ホスファイト、（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（１，２−エタンジオール）ホスファイト、（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（１，２−エタンジオール）ホスファイト、（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）（１，２−エタンジオール）ホスファイト、（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）（１，４−ブタンジオール）ホスファイト等、ジフェニルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（３−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジメチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジメチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，３，６−トリメチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ビフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジナフチルペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
【００３３】
さらに、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。また、本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、亜リン酸エステル化合物の加水分解や熱分解等により生じる化合物を含んでいてもよい。
【００３４】
＜構成成分の組成比＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物における成分（Ａ）〜（Ｃ）の組成比は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計量を１００重量部とし、下記の通りである。
成分（Ａ）の芳香族ポリカーボネートの割合は、５〜９５重量部であり、好ましくは１５〜９０重量部であり、より好ましくは３０〜８０重量部である。成分（Ｂ）のポリフェニレンエーテルの割合は、５〜９５重量部であり、好ましくは１０〜８５重量部であり、より好ましくは２０〜７０重量部である。成分（Ａ）の割合が５重量部未満であると耐衝撃性が不十分であり、９５重量部を越えると成形性が不十分であり、成分（Ｂ）の割合が５重量部未満であると成形性が不十分であり、９５重量部を越えると耐衝撃性が不十分である。
【００３５】
成分（Ｃ）ポリフェニレンエーテルと飽和ポリエステルを含む溶融混練樹脂組成物の割合は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計１００重量部に対し５〜５０重量部である。５重量部未満であると、芳香族ポリカーボネートとポリフェニレンエーテルとの相溶化改良剤としての添加効果が小さく、樹脂組成物の物性改良効果は不十分であり、５０重量部を越えると、成形品外観に難点が生じやすい。成分（Ｃ）の割合は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計１００重量部に対し、好ましくは６〜３０重量部であり、より好ましくは７〜２０重量部である。
【００３６】
成分（Ｃ）を構成する（ａ）〜（ｃ）の組成比は、（ａ）と（ｂ）の合計量を１００重量部とし、下記の通りである。
成分（ａ）の飽和ポリエステルは、５〜８０重量部であり、好ましくは１０〜７５重量部であり、より好ましくは１５〜７０重量部である。成分（ｂ）のポリフェニレンエーテルは、２０〜９５重量部であり、好ましくは２５〜９０重量部であり、より好ましくは３０〜８５重量部である。樹脂組成物中、成分（ａ）の割合が５重量部未満であると流動性が不充分であり、８０重量部を越えると耐衝撃性、耐熱性、難燃性が不充分である。また、成分（ｂ）の割合が２０重量部未満であると耐衝撃性、耐熱性、難燃性が不充分であり、９５重量部を越えると流動性が不充分である。
【００３７】
成分（ｃ）の亜リン酸エステル化合物の配合量は、成分（ａ）と成分（ｂ）の合計量１００重量部に対し０．１〜１０重量部であり、好ましくは０．２〜９重量部であり、より好ましくは０．３〜８重量部である。０．１重量部未満であると、相容化改良剤としての添加効果が小さく、組成物の物性改良効果は不充分であり、１０重量部を越えると成形品外観に難点が生じる場合がある。
【００３８】
＜付加的成分＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造においては、上記の成分（Ａ）〜（Ｃ）以外に他の成分を添加できる。付加的成分としては、芳香族ポリカーボネート樹脂に対して可塑効果のある可塑剤が挙げられ、具体的には、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘプタン、シクロヘキサン等の鎖状及び環状の脂肪炭化水素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素、ジオキサン、ジエチルエーテル等のエーテル類、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン類、エチルアセテート、プロピオラクトン等のエステル類、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等のアルコール類、その他ニトロベンゼン、スルホラン等が挙げられる。これらは単独で用いるか、あるいは混合物として使用することができる。芳香族ポリカーボネート樹脂に対して可塑効果のある可塑剤としては、好ましくは、溶解度パラメーターが７〜１１．５の範囲にある化合物である。
【００３９】
本発明の熱可塑性樹脂組成物における付加的成分としては、例えば、耐衝撃改良材、充填剤や補強剤などが挙げられる。耐衝撃改良材としては、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、α−オレフィン系ラバー、スチレン系ラバーなどが挙げられる。耐衝撃改良材の割合としては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量部に対し、好ましくは０．１〜２０重量部であり、より好ましくは１〜１０重量部である。
【００４０】
充填剤や補強剤としては、例えば、有機充填剤、無機充填剤、有機補強剤、無機補強剤などが挙げられ、具体例としては、ガラス繊維、マイカ、タルク、ワラストナイト、チタン酸カリウム、炭酸カルシウム、シリカ等が挙げられる。充填剤および補強剤の配合は、剛性、耐熱性、寸法精度等の向上に有効である。充填剤および補強剤の配合割合としては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計１００重量部に対し、好ましくは１〜５０重量部であり、より好ましくは５〜４０重量部である。
【００４１】
本発明の樹脂組成物における付加的成分としては、更に、種々の公知の助剤を挙げることができ、こうした付加的成分の割合としては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計１００重量部に対し、酸化防止剤、耐候性改良剤、アルカリ石鹸、金属石鹸、ハイドロタルサイトは０．０１〜５重量部、可塑剤、流動性改良剤は５〜３０重量部、造核剤は０．５〜２重量部、難燃剤は５〜５０重量部、ドリッピング防止剤０．１〜１０重量部程度である。また、着色剤およびその分散剤等も０．５〜５重量部配合できる。更に必要に応じて、スチレン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂を１〜３０重量部程度配合することもできる。
【００４２】
＜組成物の製造方法＞
本発明の樹脂組成物の製造方法は、特定の方法に限定されないが、好ましくは溶融混練によるものであり、熱可塑性樹脂について一般に実用されている混練方法が適用できる。
製造方法の例としては、成分（Ｃ）を予め溶融混練法等によりペレットもしくはパウダーにした後、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を、必要であれば、付加的成分等と共に、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー等により均一に混合した後、一軸または多軸混練押出機、ロール、バンバリーミキサー、ラボプラストミル（ブラベンダー）等で混練することができる。付加的成分を含め各成分は混練機に一括でフィードしても、順次フィードしてもよく、付加的成分を含め各成分から選ばれた２種以上の成分を予め混合したものを用いてもよい。
【００４３】
混練温度と混練時間は望まれる樹脂組成物や混練機の種類等の条件により任意に選ぶことができるが、混練温度は１５０〜３５０℃程度、混練時間は２０分程度以下が好ましい。３５０℃または２０分を越えると芳香族ポリカーボネートやポリフェニレンエーテルの熱劣化が問題となり、成形品の物性の低下や外観の悪化が生じることがある。
【００４４】
＜樹脂組成物の成形方法＞
本発明の樹脂組成物の成形加工方法は、特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂について一般に用いられている成形法、すなわち射出成形、中空成形、押出成形、プレス成形等の成形法を適用でき、好ましい成形方法としては、中空、押出成形法等が挙げられる。
【００４５】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
実施例および比較例において用いた原材料
（１）芳香族ポリカーボネート樹脂：三菱エンジニアリングプラスチック（株）製、ユーピロンＳ−２０００、粘度平均分子量２３，０００。（以下、ＰＣ−１とも称する。）
（２）ポリフェニレンエーテル：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、日本ポリエーテル（株）製、３０℃におけるクロロホルム中で測定した固有粘度が０．３０ｄｌ／ｇ。（以下、ＰＰＥ−１とも称する。）
（３）ポリブチレンテレフタレート：鐘紡（株）製、ＰＢＴ１２４（射出成形グレード）、固有粘度１．０９。（以下、ＰＢＴ−１とも称する。）
（４）ポリフェニレンエーテル：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、日本ポリエーテル（株）製、３０℃におけるクロロホルム中で測定した固有粘度が０．５３ｄｌ／ｇ。（以下、ＰＰＥ−２とも称する。）
（５）亜リン酸エステル化合物：ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト：旭電化（株）製、商品名ＭＡＲＫ  ＰＥＰ−３６。
（６）ポリエチレン：三菱化学（株）製、ノバテックＳＦ２３０。（以下，ＰＥ−１とも称する。）
【００４６】
（７）曲げ弾性率：ＩＳＯ  Ｒ１７８−１９７４  Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ１２（ＪＩＳ  Ｋ  ７２０３）に準じ、インストロン試験機を用いて測定した。
（８）アイゾット衝撃強度：ＩＳＯ  Ｒ１８０−１９６９（ＪＩＳ  Ｋ７１１０）ノッチ付アイゾット衝撃強度に準じ、東洋精機製作所製アイゾット衝撃試験機を用いて測定した。
（９）熱変形温度：東洋精機製作所製のＨＤＴテスターを用いて、ＪＩＳ  Ｋ７２０７に準じて４．６Ｋｇ荷重で評価した。
【００４７】
〔実施例１〜２〕
予め成分（Ｃ）の各成分を、表−１に示した配合比でスーパーミキサーにて十分混合攪拌し、次いでこれをベント口付の日本製鋼（株）製ＴＥＸ４４二軸型押出機を用いて第１ホッパーより下流に設置したベント口より１０トールの減圧にし、設定温度２１０℃、スクリュー回転数２５０ｒｐｍの混練条件下で、溶融混練し、溶融混練樹脂組成物としてペレット化した。これを１０５℃で８時間熱風乾燥機にて乾燥した。次に、得られた成分（Ｃ）のペレットと成分（Ａ）と成分（Ｂ）を表−１に示した配合比でスーパーミキサーにて十分混合攪拌し、次いでこれをベント口付の日本製鋼（株）製ＴＥＸ４４二軸型押出機を用いて第１ホッパーより下流に設置したベント口より１０トールの減圧にし、設定温度２１０℃、スクリュー回転数２５０ｒｐｍの混練条件下で、溶融混練し、組成物とした後、ペレット化した。得られたペレットを１０５℃で８時間熱風乾燥機にて乾燥し、各種評価を実施した。結果を表−１に示す。
【００４８】
〔実施例３〜５〕
予め成分（Ｃ）の各成分を、表−１に示した配合比で、実施例１と同様に、混合攪拌、溶融混練し、溶融混練樹脂組成物としてペレット化し、乾燥した。次に、得られた成分（Ｃ）のペレット、成分（Ａ）、成分（Ｂ）およびポリエチレンを表−１に示した配合比で、実施例１と同様に、混合攪拌、溶融混練し、溶融混練樹脂組成物としてペレット化し、乾燥し、各種評価を実施した。結果を表−１に示す。
【００４９】
【表１】
0004076659.tif 000007
【００５０】
〔比較例１〜３〕
表−２に示した各成分を、表−２に示した配合比でスーパーミキサーにて十分混合攪拌し、次いでこれをベント口付の日本製鋼（株）製ＴＥＸ４４二軸型押出機を用いて第１ホッパーより下流に設置したベント口より１０トールの減圧にし、設定温度２１０℃、スクリュー回転数２５０ｒｐｍの混練条件下で、溶融混練し、溶融混練樹脂組成物としてペレット化した。得られたペレットを１０５℃で８時間熱風乾燥機にて乾燥し、各種評価を実施した。結果を表−２に示す。
〔比較例４〕
予めＰＢＴ−１とＰＰＥ−１を、表−２に示した配合比で、実施例１と同様に、混合攪拌、溶融混練し、溶融混練樹脂組成物としてペレット化し、乾燥した。次に、得られたペレットおよび成分（Ａ）と成分（Ｂ）を表−２に示した配合比で、実施例１と同様に、混合攪拌、溶融混練し、溶融混練樹脂組成物としてペレット化し、乾燥し、各種評価を実施した。結果を表−２に示す。
【００５１】
【表２】
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【００５２】
【発明の効果】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、剛性と耐衝撃性とに優れ、且つ、耐熱性と加工性にも優れており、自動車部品、電気・電子機器部品、一般工業部品、家電製品等の分野で幅広く広く使用でき、各種用途において有用である。