(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
脱灰処理を施したものである平均分子量２０万以上の高分子量キチンおよび／または平均分子量１万以上の高分子量キトサンを有効成分とするミネラル吸収促進用添加剤。
【請求項２】
さらにカルシウム塩を有効成分とする請求項１のミネラル吸収促進用添加剤。
【請求項３】
ミネラルがカルシウムである請求項１または２のミネラル吸収促進用添加剤。
【請求項４】
食品用添加剤である請求項１ないし３のいずれか１項のネラル吸収促進用添加剤。
【請求項５】
飼料用添加剤である請求項１ないし３のいずれか１項のネラル吸収促進用添加剤。
【請求項６】
医薬品用添加剤である請求項１ないし３のいずれか１項のネラル吸収促進用添加剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、高分子量キチンおよびまたは高分子量キトサンを含有するミネラル吸収促進性組成物、特にカルシウム吸収促進性組成物およびそれからなるミネラル吸収促進用添加剤、特にカルシウム吸収促進用添加剤に関するものである。
本発明のカルシウム吸収促進性組成物は、カルシウム吸収促進用添加剤として、食品、飼料、医薬品などに使用される。したがって本発明は、これらのカルシウム吸収促進性添加剤を使用した、したがって高分子量キチンおよびまたは高分子量キトサンをカルシウム吸収促進用の成分として含有する食品、飼料または医薬品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年ミネラルの栄養的重要性が明らかになっている。その中で今後高年令化社会をむかえるにあたり最も重要なカルシウムを例にとると、我が国の厚生省が発表した平成３年度国民栄養調査によると、日本人の平均的なカルシウム摂取量は１日当たり平均５４０ミリグラムであり所容量の６００ミリグラムを大きく下回っている。近年、カルシウムの摂取量不足は、骨粗鬆症、高血圧、大腸癌などの重大な疾病を引き起こすことが知られるようになった。特に骨粗鬆症については、骨折を容易に引き起こし、特に老人が大腿骨頸部骨折、腰椎圧迫骨折を起こした場合には寝たきりとなる確率が高く、老人が寝たきりになる原因の第２位は骨折によるものである。骨粗鬆症の患者は５００万人とも伝えられており、今後、高齢者社会を向かえるにあたり、患者数は増加し大きな社会問題となると言われている。
【０００３】
このような事態を改善するために第一に必要なことは、カルシウム摂取量を増し、常に十分なカルシウムを体内に供給することにある。しかしながら、日本人の１日当たりのカルシウム摂取量は、厚生省が毎年調査する統計によると過去に一度も所容量（６００ミリグラム）を越えたことはなく、食事より十分なカルシウムを摂取するのは困難である。また、カルシウムを含む医薬品、栄養補助食品は一般的な食品とは異なり、特別に意識をする必要があり、常時服用するのは難しい。
【０００４】
カルシウムの吸収を促進する成分としては、ビタミンＤ、乳糖が食品、医薬品の分野で一般的に利用されているが、ビタミンＤは生体内でも合成されるため、体内で十分なビタミンＤが合成されている人に対しては、効果はあまり期待できない。また、乳糖は、乳糖不耐症の人に対しては、下痢などの副作用があり好ましくない場合もある。上記以外にもカルシウムの吸収を促進する成分としては、骨由来のペプチド（特開平４−１６１６５）、酪酸を基本成分とするもの（特開平４−１０８３６０）などがあるが、いずれも製造上、利用上の問題があり実用化はされていない。また、カルシウム以外のミネラルとしてはマグネシウムの摂取不足は心疾患と、また、亜鉛の不足は味らい障害と関係があるといわれ、栄養学的に重要なミネラルと位置付けられている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
健康的な生活を送るために、呈味性、製造上、利用上の点で問題はなく、経口摂取によりカルシウムをはじめとしたミネラル吸収を促進する効果がある物質の発見が強く望まれている。
【０００６】
本発明は、カルシウムの腸管内での吸収を促進する成分として有効なミネラル吸収促進性組成物、特にカルシウム吸収促進性組成物および食品、飼料、医薬品などに使用することができるミネラル吸収促進用添加剤、特にカルシウム吸収促進用添加剤の提供を目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
かかる現状をふまえ、我々は経口摂取されるミネラルが、その吸収部位である腸管内において、効率よく吸収されることが重要であると考えた。すなわち経口的に摂取されたミネラルのうち、腸管内で吸収され生体の維持に利用される比率は、例えばカルシウムの場合、おおむね１０〜５０％であり、摂取されたカルシウムの大半は吸収されることなく体外に排出されている。実際に腸管内でのカルシウムに吸収率が増加すれば、無理なカルシウムの摂取を行うことなく十分な量のカルシウムが生体内に利用されることになる。
【０００８】
従来よりカルシウムと他の食品成分を同時に経口摂取すると、カルシウム単独で摂取するよりもやや吸収率が上昇することが知られている。この現象は、食物が胃に入ることにより胃酸の分泌が活発となり胃内のｐＨが低下し、一般的に水に不溶性であるカルシウムが酸により溶解するため、吸収しやすくなると説明されている。しかし、食品中の成分が、カルシウムの腸管内での吸収にどのようにかかわっているかについては、十分な研究がなされていなかった。
そこで本発明者らは、各種の食品中に含まれる成分のカルシウム吸収に及ぼす影響について研究した結果、キトサン、それも水溶性化したキトサンに腸管内でのカルシウム吸収を促進する効果があることを発見し、別途出願した（特開平５−３５５０２２）。
さらに本発明者らは、各種の食品中に含まれる成分のミネラル吸収に及ぼす影響について研究した結果、セルロース等多種の食物繊維では吸収促進効果は得られなかったが、吸収促進作用を有することについては全く知られていなかった平均分子量１０万以下に低分子化したキチンにはミネラル吸収を促進する効果があることを発見し、別途出願した（特開平７−２６０６６２）。
【０００９】
キトサンについてはラット十二指腸部位を用いた腸管ループ二重結紮法にてスクリーニングを行い、平均分子量１万以下に低分子化し、水溶性となるキトサンでカルシウム吸収促進効果を見いだした（特開平５−３５５０２２）。
キチンに関してもラットを使ってカルシウム吸収促進効果を検討した。しかしながら、キチンはオリゴマー以下の分子量でなければ水溶性とはならないため、それ以上の平均分子量のものでは水不溶性である。そこで、経口摂取での出納試験を行い、平均分子量１０万以下に低分子化したキチンがカルシウム吸収促進効果を有することを見いだした（特願平７−２６０６６２＜特開平９−６７２５７号公報＞）。
高分子のキチン、高分子のキトサンに関しては重金属等の有害物質の排泄促進等の報告があることから、吸収促進効果よりもむしろ排泄促進作用が知られていた。  その後、カルシウム吸収に及ぼすキチンおよび各種キトサンの影響についてさらにラットを使って経口摂取での出納試験を行ったところ、上記の出願の出願時には、吸収性という視点から、水溶性ではないとの理由で選択しなかった高分子量キトサンや低分子化したキチンではないとの理由で選択しなかった高分子量キチンについてもすぐれたカルシウム吸収促進性を見いだし、本発明に至った。
すなわち本発明は、高分子量キチンおよび／または高分子量キトサンを有効成分とするミネラル吸収促進性組成物、好ましくはカルシウム吸収促進性組成物を要旨としている。
【００１０】
上記の組成物は、さらにカルシウム塩を有効成分とする。すなわち本発明は、高分子量キチンおよび／または高分子量キトサン、ならびに、カルシウム塩を有効成分とするミネラル吸収促進性組成物、好ましくはカルシウム吸収促進性組成物を要旨としている。
また、上記の高分子量キチンは好ましくは平均分子量２０万以上のキチンである。すなわち本発明は、平均分子量２０万以上の高分子量キチンおよび／または高分子量キトサンを有効成分とする、必要によりさらに、カルシウム塩を有効成分とするミネラル吸収促進性組成物、好ましくはカルシウム吸収促進性組成物を要旨としている。
さらにまた、上記の高分子量キトサンは好ましくは平均分子量１万以上のキトサンである。すなわち本発明は、高分子量キチン、好ましくは平均分子量２０万以上の高分子量キチンおよび／または平均分子量１万以上の高分子量キトサンを有効成分とする、必要によりさらに、カルシウム塩を有効成分とするミネラル吸収促進性組成物、好ましくはカルシウム吸収促進性組成物を要旨としている。
【００１１】
また、本発明は、上記のいずれかのミネラル吸収促進性組成物、好ましくはカルシウム吸収促進性組成物からなるミネラル吸収促進用添加剤、好ましくはカルシウム吸収促進用添加剤を要旨としている。
上記の添加剤は、より具体的には食品用添加剤、飼料用添加剤または医薬品用添加剤である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の説明はミネラルがカルシウムである場合について説明する。  上記キチンは、甲殻類、いか軟甲、カビ、キノコ等の菌類、昆虫類等のキチン含有成分を除タンパク質処理、脱灰処理を施したものであり、平均分子量２０万以上の平均分子量に調整したものである。
【００１３】
一般に、キトサンとは、キチンを部分的または完全に脱アセチル化したものである。キチンは甲殻類の殻、イカの甲などを構成している多糖類であり、例えば、ズワイカニの加工時に副産物として大量に産出される殻に１５％程度の比率で含まれており、その有効利用が望まれていた素材である。キチン、キトサンは摂食した際には、腸管内で食物繊維としての機能を持ち、人体にとって安全なことは言うまでもない。
キチンの分子量を調整する方法としては、濃塩酸により処理する方法が一般的であり、平均分子量が１０万より大きい任意の高分子量キチンが得られる。例えば、ズワイガニキチン（平均分子量４０万）に５〜１０％の塩酸を添加し加温する。ついで水洗中和後、１０〜２０％苛性ソーダ溶液中で６０〜９０℃にて脱タンパク処理を行う。次に水洗中和後、乾燥粉砕することにより分子量２０万以上のキチンが得られる。
キチンの分子量を調整する方法は、上記の他にも、アルカリ処理、過酸、塩酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸、アスコルビン酸等の酸を用いる方法、キチナーゼ（微生物由来、植物由来）、リゾチウム等の酵素を用いる方法などがあるが、平均分子量が１０万より大きいものであれば、好ましくは平均分子量２０万以上のものであればいずれのキチンを用いてもよい。
キチンの平均分子量はキチンをキトサンに変換した後、極限粘度法〔キチン、キトサンハンドブック、キチンキトサン研究会編（１９９５年）ｐ２４７〜２７９〕によって測定することができる。
【００１４】
本発明で使用する高分子量キトサンとは、通常の方法で製造される。現在までに、多糖類のカルシウム吸収促進効果については、ガラクトオリゴ糖（特開平４−１３４０３１号公報）、テアンデロース（特開平４−３６０６６４号公報）、フラクトオリゴ糖（日本栄養食糧学会誌４６ｐ１２３（１９９３））が既知であるが、高分子量キトサンがカルシウム吸収促進効果を有することについては全く知られていなかった。
【００１５】
本発明の高分子量キチンおよびまたは高分子量キトサンを有効成分とするカルシウム吸収促進性組成物が、さらに、カルシウム塩を有効成分とする場合、本発明のカルシウム吸収促進性組成物は、高分子量キチンおよび／または高分子量キトサンおよびカルシウム塩を有効成分とする。
カルシウム塩としては、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、乳酸カルシウム、グルコン酸カルシウムおよび牛骨、卵殻、乳清カルシウム、魚骨などの天然物由来カルシウムが例示される。
【００１６】
本発明の高分子量キチンおよびまたは高分子量キトサンを有効成分とするカルシウム吸収促進性組成物は、カルシウム吸収促進用添加剤として、より具体的には、食用添加剤、飼料用添加剤または医薬品用添加剤として使用される。
例えば高分子量キチンの場合、本発明の食用添加剤は、摂食した際に腸管内で食物繊維としての機能を持ち、人体にとって安全なキチンを再脱灰処理およびまたは平均分子量を２０万以上に調整した高分子量キチン、および必要によりカルシウム塩からなるものである。
【００１７】
本発明の添加剤を食用添加剤として用いる場合、食品の例としては飲料、菓子類、シリアル類、麺、練り製品類、錠剤などがあり、飼料用添加剤として用いる場合、飼料には通常の飼料に混合して用いられる。医薬品用添加剤として用いる場合、錠剤、顆粒、液状の形態の医薬品に混合して用いることができる。また、他のカルシウム吸収促進成分と併用して用いても良い。
【００１８】
【実施例】
本発明を実施例によって説明する。本発明はこの実施例によって何ら限定されない。
【００１９】
実施例１
《目的》
表１のキチンおよび各種キトサンのカルシウム吸収に対する影響を見かけの吸収率にて検討する。
【００２０】
【表１】
実験に用いた各種キチン
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▲１▼  キチン（ＭＷ＝２，０００，０００）
▲２▼  キトサン（ＭＷ＝１，０００，０００）
▲３▼  キトサン（ＭＷ＝５０，０００）
▲４▼  キトサン（ＭＷ＝１０，０００）
▲５▼  キトサンオリゴ
────────────────────────
【００２１】
《方法》
６週令ウイスター系雄ラット（静岡ＳＬＣ、体重１２０〜１４０ｇ）を市販の固形飼料にて１週間飼育し、飼育環境に馴化した後、６群（ｎ＝６）に分け、表２に示す実験飼料のいずれかを与え、１週間飼育した。実験期間の４〜７日の３日間、糞を採取した。飼料と飲料水（蒸留水）は自由に摂取させた。体重と飼料摂取量は毎朝測定した。
飼料および糞中のカルシウム量は湿式灰化後、0-Cresolphthalein complexone法にて測定した。次式によって見かけのカルシウム吸収率を求めた。
見かけのカルシウム吸収率＝（摂取飼料中のＣａ量−糞中Ｃａ量）×１００／摂取飼料中のＣａ量
【００２２】
【表２】
0004062650.tif 000002
【００２３】
《結果および考察》
体重増加量、飼料摂取量および飼料効率は群間に有意差は認められなかった。見かけのカルシウム吸収率に及ぼすキチンおよび各種キトサンの影響の結果は表３に示した。
見かけのカルシウム吸収率はキチン、キトサン群において対照群に比べ有意に高いという結果になった。
【００２４】
【表３】
0004062650.tif 000003
【００２５】
実施例２
カルシウム吸収促進成分添加魚肉ソーセージの試作
助宗ダラすり身１１５０ｇに食塩３５ｇを添加し塩擂りし、さらに氷水４３０ｇ、砂糖３０ｇ、馬鈴薯澱粉８５ｇ、脱脂粉乳２０ｇ、調味料２０ｇ、大豆油２６０ｇ、色素２ｇ、高分子量キチン（共和テクノス製）５ｇ、炭酸カルシウム５ｇ、塩化マグネシウム１ｇを加えカッターでよく混合し、ケーシングに詰め、シールしてレトルト殺菌機にて１１８℃２０分の処理を行い、ミネラル吸収促進成分添加魚肉ソーセージを得た。
【００２６】
実施例３
カルシウム吸収促進成分添加クッキーの試作
バター１０ｇと砂糖６５ｇ、重曹１．３ｇをよく混合した。ついで水１００部に対し脱脂粉乳１７部を混合したミルク溶液２０ｇと水８ｇを添加して混合した。さらに小麦粉１１３ｇ、食塩１ｇ、炭酸カルシウム１ｇ、高分子量キチン（共和テクノス製）２ｇを加え５℃２０分放置した。ついで厚さ５ｍｍとなるように平たくのばし、直径３ｃｍに型抜きし、２１０℃で１０分間焼成しミネラル吸収促進成分添加クッキーを得た。
【００２７】
【発明の効果】
食品、飼料および医薬品にミネラル吸収促進用添加剤として使用できる高分子量キチンおよびまたは高分子量キトサンを含有するミネラル吸収促進性組成物を提供することができる。ミネラル摂取が不足している老人、幼児を含むすべての人、および哺乳類に対し、効率よく腸管内でのミネラル吸収量を増し、健全な生理的活動を促すミネラル吸収促進性組成物を提供することができる。