(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）：
【化１】
0004169810.tif 000018
［式中、
−Ｙは水素原子、塩素、フッ素、または臭素原子；直鎖もしくは分岐Ｃ1−Ｃ4アルキルもしくはハロアルキル基、直鎖もしくは分岐Ｃ1−Ｃ4アルコキシもしくはハロアルコキシ基；直鎖もしくは分岐Ｃ1−Ｃ4アルキルチオもしくはハロアルキルチオ基を示し、
−Ｚは酸素原子を示し、
−Ｑは次の基：
【化２】
0004169810.tif 000019
（式中、
−Ｒは水素原子；直鎖もしくは分岐Ｃ1−Ｃ6アルキルもしくはハロアルキル基を示し、
−Ｒ1、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を示し、
−Ｒ２水素原子を示し、
−Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立に、水素原子；直鎖もしくは分岐Ｃ1 -Ｃ4アルキル基；または共同でこれらはＣ2−Ｃ5アルキレン鎖もしくはＣ2−Ｃ5オキシアルキレン鎖を示し、
−Ｘ１Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基を示し、
Ｘ2は、水素原子を示し；
−Ｚ1は酸素原を示し；
−ｐは０である）
の１つを示し、
−Ｅは次の一般式：
【化３】
0004169810.tif 000020
（式中、
−Ｒ7は直鎖または分岐Ｃ1−Ｃ6アルキルまたはハロアルキル基を示し；
−Ｒ8は水素原子；直鎖または分岐Ｃ1−Ｃ6アルコキシまたはハロアルコキシ基；直鎖または分岐Ｃ1−Ｃ6アルキルチオまたはハロアルキルチオ基
を示し；
−Ｘ5は水素原子；または塩素、フッ素、臭素もしくはヨウ素原子等のハロゲン原子を示す）
により表される複素環基を示す］
にて表されるアリール複素環類。
【請求項２】
一般式（Ｉ）：
【化４】
0004169810.tif 000021
［式中、
−Ｙは水素原子；塩素、フッ素、または臭素原子；直鎖もしくは分岐Ｃ1−Ｃ4アルキルもしくはハロアルキル基、直鎖もしくは分岐Ｃ1−Ｃ4アルコキシもしくはハロアルコキシ基；直鎖もしくは分岐Ｃ1−Ｃ4アルキルチオもしくはハロアルキルチオ基；を示し、
−Ｚは酸素原子を示し、
−Ｑは次の基：
【化５】
0004169810.tif 000022
（式中、−Ｒは水素原子；直鎖もしくは分岐Ｃ1−Ｃ6アルキルもしくはハロアルキル基を示し、
−Ｒ1、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子；またはメチル基を示し、
−Ｒ２は水素原子を示し、
−Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立に、水素原子；直鎖もしくは分岐Ｃ1−Ｃ4アルキル基、またはこれらは一緒にＣ2−Ｃ5アルキレン鎖またはＣ2−Ｃ5オキシアルキレン鎖を示し、
−Ｘ１はＣ１−Ｃ４アルコキシ基を示し、
−Ｘ2は、水素原子を示し、
−Ｚ1は酸素原子を示し、
−ｐは０である）
の１つを示し、
−Ｅは次の一般式：
【化６】
0004169810.tif 000023
（式中、
−Ｒ7は直鎖もしくは分岐Ｃ1−Ｃ6アルキルまたはハロアルキル基を示し、
−Ｒ8は直鎖もしくは分岐Ｃ1−Ｃ6アルコキシまたはハロアルコキシ基；直鎖もしくは分岐Ｃ1−Ｃ6アルキルチオまたはハロアルキルチオ基を示し、
−Ｘ5は水素原子；または塩素、フッ素、臭素もしくはヨウ素原子等のハロゲン原子を示す）にて表される複素環基を示す］
により表されるアリール複素環類により構成される除草剤。
【請求項３】
メチル4−［２−クロロ−５−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−（１Ｈ）−ピラゾリ−３−イル）−4−フルオロフェノキシ］−３−メトキシブテ−（Ｅ）−２−エノアートからなる、請求項２記載の除草剤。
【請求項４】
４−クロロ−３−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（４−メトキシブチ−２−イニルオキシ）フエニル］−５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−（１Ｈ）−ピラゾールからなる、請求項２記載の除草剤。
【請求項５】
一般式（ＩＩ）：
【化７】
0004169810.tif 000024
［式中、Ｚ、ＹおよびＥは上記と同じ意味を示す］
にて表されるフエノールを、一般式（ＩＩＩ）：
Ｘ’−Ｑ                                              (III)
［式中、Ｑは上記と同じ意味を示し、およびＸ’はハロゲン原子またはＲ’ＳＯ2Ｏ部を示し、ここでＲ’は直鎖もしくは分岐Ｃ1−Ｃ4アルキルもしくはハロアルキル基、またはフエニル基であって直鎖もしくは分岐Ｃ1−Ｃ3アルキル基、ニトロ基、ハロゲン原子により置換されていてもよい］
の化合物と不活性有機溶剤の存在下で、有機もしくは無機塩基いずれかの存在下、−１０℃ないし使用溶剤の沸点の範囲内に含まれる温度で、反応させることを特徴とする、請求項１ないし４のいずれか１項記載の、一般式（Ｉ）のアリール複素環類の製造法。
【請求項６】
上記温度が０℃ないし１００℃の範囲内に含まれる、請求項５記載の方法。
【請求項７】
不活性有機溶剤が、ベンゼン、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、酢酸エチル、ジメトキシエタン、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシドから選択される、請求項５記載の方法。
【請求項８】
無機塩基がナトリウム、カリウムおよびカルシウムの水酸化物および炭酸塩から選択される、請求項５記載の方法。
【請求項９】
有機塩基が、トリエチルアミン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）から選択される、請求項５記載の方法。
【請求項１０】
単独、または固形担体、液体希釈剤、界面活性剤もしくは他の活性物質の存在下のいずれかで、請求項２ないし９のいずれか１項記載のアリール複素環類の１種または２種以上を含む、除草活性を有する組成物。
【請求項１１】
活性物質の濃度が、１％ないし９０％の範囲内に含まれる、請求項１０記載の、除草活性を有する組成物。
【請求項１２】
請求項１０または１１記載の組成物を農作物区域に適用することを特徴とする、上記農作物区域における雑草の制御方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は新規アリール複素環類に関するものである。
【０００２】
さらに詳しくは本発明は高い除草活性を有するアリール複素環類、これらの製法および農作物における雑草を制御するための除草剤としてのこれらの使用に関する。
【０００３】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
除草活性を示すアリール複素環類は、文献中で特に、米国特許第３，８３５，８６２号；同第４，４３１，８２２号；同第４，５３６，２０９号；同第４，７３６，０６８号；同第４，８８１，９６７号および同第４，９４８，４１８号公報中に記載がある。
【０００４】
しかし、かかる生産物は殆どの農作物に対して同時に一般的に有害であるという理由で選択性に乏しいことが証明された。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
この度び本発明者は、新規のアリール複素環類が、多数の雑草に対して高い除草活性を示す他に、同時に農業的見地から最も関心のある農作物の１種または２種以上に対する植物毒性が低く、その結果これらは選択的除草剤としての使用に適することを見いだした。
【０００６】
したがって本発明の主題は、次の一般式（Ｉ）：
【０００７】
【化１７】
0004169810.tif 000002
［式中、
−Ｙは水素原子；塩素、フッ素、または臭素原子；直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ4 アルキルもしくはハロアルキル基、直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシもしくはハロアルコキシ基；直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオもしくはハロアルキルチオ基を示し、
−Ｚは酸素原子または硫黄原子を示し、
−Ｑは次の一般式で表されるような基Ｑ1 −Ｑ7 ：
【０００８】
【化１８】
0004169810.tif 000003
（式中、−Ｒは水素原子；直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ6 アルキルもしくはハロアルキル基；Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル基；Ｃ4 −Ｃ9 シクロアルキルアルキル基；直鎖もしくは分岐Ｃ3 −Ｃ6 シアノアルキル基；直鎖もしくは分岐Ｃ3 −Ｃ6 アルコキシアルキル基；オキセタニル基もしくはテトラヒドロフラニル基であって、両者共直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ4 アルキル基により置換されていてもよいもの；、またはフエニル基、Ｃ7-Ｃ9 フエニルアルキル基もしくはピリジル基であって、該基は塩素、フッ素、臭素、またはヨウ素原子等のハロゲン原子により、または直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ4 アルキルもしくはハロアルキルから選択された、または直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシまたはハロアルコキシ基から選択された１つまたは２つ以上の基により置換されていてもよいものであり、−Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は、それぞれ独立に、水素原子または直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ4 アルキル基もしくはハロアルキル基を示し、
−Ｒ5 およびＲ6 は、それぞれ独立に、水素原子；直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ4 アルキル基、またはこれらは一緒にＣ2 −Ｃ5 アルキレン鎖またはＣ2 −Ｃ5 オキシアルキレン鎖を示し、
−Ａｒはフエニル基もしくはピリジル基を示し、これらの両方は塩素、フッ素、臭素もしくはヨウ素原子等のハロゲン原子の１つもしくは２つ以上により、または直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ4 アルキルもしくはハロアルキル基、または直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシもしくはハロアルコキシ基から選択された１つまたは２つ以上の基により置換されていてもよく、
−Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 およびＸ4 は、それぞれは独立に、水素原子；塩素、フッ素、臭素またはヨウ素原子等のハロゲン原子；直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ4 アルキルもしくはハロアルキル；直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシもしくはハロアルコキシ基を示し、
−Ｚ1 は酸素原子または硫黄原子を示し、
−ｐは０または１であり、
−ｑは０または１である）
の１つを示し、
−Ｅは次の一般式Ｅ1 −Ｅ8 ：
【０００９】
【化１９】
0004169810.tif 000004
（式中、
−Ｒb は直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ3 アルキル基を示し、
−Ｒ7 は直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ6 アルキルまたはハロアルキル基を示し、
−Ｒ8 は水素原子；直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシまたはハロアルコキシ基；直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ6 アルキルチオまたはハロアルキルチオ基を示し、
−Ｒ9 およびＲ10は、それぞれ独立に、水素原子；直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ6 アルキル基、またはこれらは共同で直鎖もしくは分岐Ｃ2 −Ｃ5 アルキレンもしくはオキシアルキレン鎖を示し、
−Ｘ5 は水素原子；または塩素、フッ素、臭素もしくはヨウ素原子等のハロゲン原子を示し、
−ｒは１または２であり、
−ｓは０ないし２（２も包含する）の範囲内に含まれる値を有する整数を示す）により表される複素環基からの１つを示す］
にて表されるアリール複素環類である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
一般式（Ｉ）のアリール複素環類は高い除草活性を示す。
【００１１】
これらの除草活性が理由で重要性のある一般式（Ｉ）のアリール複素環化合物の具体例を挙げれば次のようである：
−Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（４−メトキシブチ−２−イニルオキシ）フエニル］シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド；
−メチル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］クロトナート(crotonate)；
−メチル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］−３−メトキシブテ−（Ｅ）−２−エノアート；
−Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（４−エトキシブチ−２−イニルオキシ）フエニル］シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド；
−Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（４−プロポキシブチ−２−イニルオキシ）フエニル］シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド；
−Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（４−イソプロポキシブチ−２−イニルオキシ）フエニル］−シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド；
−Ｎ−［４−クロロ−２フルオロ−５−（５−メトキシペンチ−３−イニ−２−イルオキシ）フエニル］−シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド；
−Ｎ−［４−クロロ−２フルオロ−５−（５−エトキシペンチ−３−イニ−２−イルオキシ）フエニル］−シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド；
−Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（５−イソプロポキシペンチ−３−イニ−２−イルオキシ）フエニル］−シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド；
−Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（４−メトキシペンチ−２−イニルオキシ）フエニル］−シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド；
−Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（４−ジフルオロメトキシブチ−２−イニルオキシ）フエニル］−シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド；
−Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ブチ−２−イニルオキシ）フエニル］シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド；
−Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（５−（メトキシエトキシ）ペンチ−３−イニ−２−イルオキシ）フエニル］シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド；
−Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（４−（シアノメトキシ）ブチ−２−イニルオキシ）フエニル］シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド；
−Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（４−シアノメトキシ）ブチ−２−イニルオキシ）フエニル］シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド；
−Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（５−ピリジ−２−イルオキシペンチ−３−イニ−２−イルオキシ）フエニル］シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド；
−Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（３−フエニルプロピ−２−イニルオキシ）フエニル］シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド；
−エチル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］クロトネート；
−２，２，２−トリフルオロエチル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］クロトナート；
−プロピル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］クロトナート；
−ブチル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］クロトネート；
−メチル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］ペンテ−２−エノアート；
−エチル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］ペンテ−２−エノアート；
−２，２，２−トリフルオロエチル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］ペンテ−２−エノエート；
−プロピル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］ペンテ−２−エノエート；
−イソプロピル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］ペンテ−２−エノアート；
−ブチル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］ペンテ−２−エノアート；
−エチル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］−３−エトキシブテ−（Ｅ）−２−エノアート；
−メチル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］−２−メチルペンテ−２−エノアート；
−メトキシエチル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］クロトナート；
−メトキシエチル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］ペンテ−２−エノアート；
−メチル６−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］ソルベート；
−Ｎ，Ｎ−ジメチル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ）ペンテー２−エンアミド；
−Ｎ，Ｎ−テトラメチレン４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］ペンテ−２−エンアミド；
−Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（ヒドロキシブチ−２−イニルオキシ）フエニル］シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド；
−Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（４−アセチルオキシブチ−２−イニルオキシ）フエニル］シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド。
【００１２】
この発明の他の主題は一般式（Ｉ）の化合物の製法にある。
【００１３】
一般式（Ｉ）［式中、Ｚは酸素原子または硫黄原子を示す］を有する化合物は、次の一般式（ＩＩ）：
【００１４】
【化２０】
0004169810.tif 000005
［式中、Ｚ、ＹおよびＥは上記と同じ意味を示す］
にて表されるフエノールまたはチオフエノールを、一般式（ＩＩＩ）：
Ｘ’−Ｑ                            （ＩＩＩ）
［式中、Ｑは上記と同じ意味を示し、Ｘ’はハロゲン原子、好ましくは塩素および臭素、またはＲ’ＳＯ2 Ｏ部（Ｒ’は直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ4 アルキルもしくはハロアルキル基、またはフエニル基であって直鎖または分岐Ｃ1 −Ｃ3 アルキル基、ニトロ基、塩素、フッ素、または臭素等のハロゲン原子で置換されていてもよい）を示す］
を有する化合物と反応させる方法により得られる。
【００１５】
上記方法は不活性有機溶剤の存在下で、無機もしくは有機塩基のいずれかの存在下、−１０℃ないし溶剤の沸点間の範囲の温度内で、好ましくは０℃ないし１００℃の範囲で有利に実施できる。
【００１６】
この目的に有用な不活性有機溶剤は、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、酢酸エチル、ジメトキシエタン、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシドである。
【００１７】
意図する目的に有用な無機塩基類は例えば、ナトリウム、カリウムおよびカルシウムの水酸化物ならびに炭酸塩である。
【００１８】
有用な有機塩基は例えば、トリエチルアミン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）である。
【００１９】
上記方法は例えばＤｅｈｍｌｏｗおよびＤｅｈｍｌｏｗらによる”ＰｈａｓｅＴｒａｎｓｆｅｒ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ”（相トランスフアー触媒反応）（１９８３）、Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ中に記載のような相トランスフアー条件下の２相システム中で有利に実施することも可能である。
【００２０】
一般式（ＩＩ）のフエノール類またはチオフエノール類ならびに一般式（ＩＩＩ）の化合物は市場から入手するか、またはこれらは有機化学の公知手段に従って容易に調製できる。
【００２１】
Ｅが一般式（Ｉ−１）：
【００２２】
【化２１】
0004169810.tif 000006
［式中、Ｙ、Ｚ、Ｑ、Ｒb 、ｓおよびｒは上記開示と同じ意味を示す］
のＥ1 部を示す場合の一般式（Ｉ）の化合物は、一般式（ＩＶ）：
【００２３】
【化２２】
0004169810.tif 000007
［式中、Ｒb 、ｓおよびｒは上記開示と同じ意味を示す］
の無水物を一般式（Ｖ）：
【００２４】
【化２３】
0004169810.tif 000008
［式中、Ｙ、ＺおよびＱは上記開示と同じ意味を示す］
のアニリンと反応させる別法により調製できる。
【００２５】
上記反応は室温ないし用いてもよい溶剤の沸点の範囲内の温度、好ましくは６０℃ないし２００℃で触媒の存在下、不活性有機溶剤の存在または不在のいずれかで実施できる。
【００２６】
この目的に有用な不活性有機溶剤は例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、酢酸、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサンである。
【００２７】
この目的に有用な触媒は例えば、トリエチルアミン、ピペリジン、ピロリジン等の窒素含有有機塩基類と、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸等の脂肪族カルボン酸との混合物である。
【００２８】
上記反応を促進するために、この縮合反応中に形成した水は共沸蒸留により適宜に除去できる。
【００２９】
一般式（ＩＶ）の無水物および一般式（Ｖ）のアニリンは有機化学の公知方法に従って容易に調製できる。
【００３０】
Ｅが一般式（Ｉ−４）：
【００３１】
【化２４】
0004169810.tif 000009
［式中、Ｙ、Ｚ、Ｑ、Ｒb 、ｓおよびｒは上記開示と同じ意味を示す］
のＥ4 部を示す場合の一般式（Ｉ）の化合物は、ホスゲンもしくはトリクロロメチルクロロホルメート、および一般式（ＶＩ）：
【００３２】
【化２５】
0004169810.tif 000010
［式中、Ｙ、Ｚ、Ｑ、Ｒb 、ｓおよびｒは上記開示の意味を有する］
の化合物を反応させることによる別法により調製できる。
【００３３】
この反応は、適当な不活性有機溶剤中に溶解または懸濁させた一般式（ＶＩ）の化合物を、任意に適当な不活性有機溶剤中に溶解したホスゲンまたはトリクロロメチルクロロホルメートと２０℃ないし反応混合物の沸点範囲内で、任意に無機または有機塩基の存在下で反応させることにより実施できる。
【００３４】
この目的に有用な不活性有機溶剤は例えば、メチレンクロライド、クロロホルム、１，２−クロロエタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチルである。
【００３５】
この目的に有用な塩基は例えば、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウンム、炭酸カリウム等の無機塩基、または例えばトリエチルアミン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、その他等の有機塩基である。
【００３６】
一方、一般式（ＶＩ）の化合物は、一般式（ＶＩＩ）：
【００３７】
【化２６】
0004169810.tif 000011
［式中、Ｙ、ＺおよびＱは上記開示の意味を有する］
のアリールイソチオシアネートを、一般式（ＶＩＩＩ）：
【００３８】
【化２７】
0004169810.tif 000012
［式中、Ｒb 、ｓおよびｒは上記開示の意味を有する］
と反応させることにより調製できる。
【００３９】
式（ＶＩＩ）のアリールイソチオシアナートは一般式（Ｖ）の対応アニリンをチオホスゲンと反応させて調製できる。
【００４０】
一般式（ＶＩＩＩ）の化合物は文献から公知である。
【００４１】
Ｅが一般式（Ｉ−５）：
【００４２】
【化２８】
0004169810.tif 000013
［式中、Ｙ、Ｚ、Ｑ、Ｒb 、ｓおよびｒは上記開示の意味を有する］
のＥ5 部を示す場合の一般式（Ｉ）の化合物は、一般式（ＩＸ）：
【００４３】
【化２９】
0004169810.tif 000014
［式中、Ｙ、Ｚ、Ｑ、Ｒ6 、ｓおよびｒは上記開示の意味を有する］
の化合物をホスゲンまたはトリクロロメチルクロロホルメートと反応させて二者択一で調製できる。
【００４４】
この反応は、適当な不活性有機溶剤中に溶解または懸濁した一般式（ＩＸ）の化合物を、適当な不活性有機溶剤中に溶解してもよいホスゲンまたトリクロロメチルクロロホルメートと２０℃ないし反応混合物の沸点の範囲内で、有機または無機塩基の存在下でもよい条件で反応させて実施できる。
【００４５】
この目的に有用な不活性有機溶剤は例えば、メチレンクロライド、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチルである。
【００４６】
この目的に有用な塩基は例えば、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、または例えばトリエチルアミン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基である。
【００４７】
一方、一般式（ＩＸ）の化合物は一般式（Ｘ）のアリールイソシアネートを一般式（ＶＩＩＩ）の化合物と反応させて調製できる。
【００４８】
式（Ｘ）のアリールイソシアナートは式（Ｖ）のアニリンからホスゲンまたはトリクロロメチルクロロホルメートとの反応により調製できる。
【００４９】
Ｅが一般式（Ｉ−７）：
【００５０】
【化３０】
0004169810.tif 000015
［式中、Ｙ、Ｚ、Ｑ、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒb 、ｓおよびは上記開示の意味を有する］のＥ7 部を示す場合の一般式（Ｉ）の化合物は、一般式（Ｉ−１）の化合物を一般式（Ｘ）：
【００５１】
【化３１】
0004169810.tif 000016
［式中、Ｒ9 およびＲ10は上記開示の意味を有する］
のアミンと反応させることにより二者択一で調製できる。
【００５２】
この反応は有機溶剤中、０℃ないし使用溶剤の沸点範囲内、任意に触媒としての塩基の存在下で実施できる。
【００５３】
この目的に適当な有機溶剤の例は、メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン、エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、アセトン、メチルエチルケトン、アセトニトリル、酢酸エチル、ジメチルホルムアミドである。
【００５４】
好適な塩基の例は、トリエチルアミン、ピリジン、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムである。
【００５５】
一般式（Ｘ）のアミン類は公知の生成物である。
【００５６】
ある場合には、一般式（Ｉ）の化合物は２つまたは３つ以上の光学的および／または幾何学的異性体として得ることができる。
【００５７】
したがって、異性体的に純粋な一般式（Ｉ）の化合物、および一般式（Ｉ）の化合物の調製時に得られる、または上記異性体の不完全な分離が原因で得られる任意比率のその混合物の両方を考慮に入れることは本発明の思想内に入る。
【００５８】
本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、雑草から農作物を保護するために農業分野で使用するのに適当な、高い除草活性を示した。
【００５９】
特に一般式（Ｉ）の化合物は、発芽前使用または発芽後使用の両方で多くの単子葉および双子葉植物雑草の制御に有効である。上記化合物は発芽前処理または発芽後処理の両方で、有用な農作物に対する相容性または無毒性をも示す。
【００６０】
本発明の一般式（Ｉ）の化合物を用いることにより効果的に制御できる雑草の例は：Ｓｏｒｇｈｕｍ ｈａｌｅｐｅｎｓｅ、Ｅｃｈｉｎｏｃｌｏａ ｃｒｕｓｇａｌｌｉ、Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ、Ａｍｎｉ ｍａｉｕｓ、Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｆｒａｓｔｉ、Ｓｔｅｌｌａｒｉａ ｍｅｄｉａ、Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ ｓｅｐｉｕｍ、Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ、Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ａｌｂｕｍ、Ｇａｌｉｕｍ ａｐａｒｉｎｅ、Ｓｅｎｅｃｉｏ ｖｕｌｇａｒｉｓ、Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ、Ｃｙｐｅｒｕｓ  ｓｐｐ．、およびその他である。
【００６１】
農業的用途に有用な適用用量においては、上記化合物はイネ（Ｏｒｙｚａ ｓａｔｉｖａ）、コムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ｓｐｐ．）、トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｉｓ）、大豆（Ｇｌｙｃｉｎｅ ｍａｘ）、およびその他のような重要農作物に対して毒性を示さなかった。
【００６２】
本発明の他の目的は、一般式（Ｉ）の化合物を適用することにより、耕作地における雑草を制御する方法にある。
【００６３】
所望効果を得るために施す化合物の量は、例えば使用化合物、保護すべき農作物、殺すべき雑草、蔓延の程度、天候条件、土壌特性、適用方法、およびその他等の各種要因の関数として変動しうる。
【００６４】
ヘクタール当り１ｇないし１０００ｇの範囲間を含む化合物用量で一般には十分な制御ができる。
【００６５】
農業で実際に使用する場合には、異性体混合物としてもよい一般式（Ｉ）の化合物の１種または２種以上を活性物質として含有する、除草活性を示す組成物の使用が有効なことが多い。
【００６６】
乾燥粉末、湿潤性粉末、乳化性濃縮物、マイクロエマルジョン、ペースト、ペレット、溶液、懸濁物、およびその他の形態の組成物が用いられ、組成物のタイプの選択は想定される特定用途に依存する。
【００６７】
上記組成物は例えば、上記活性物質を溶剤および／または固形増量剤と共に、界面活性剤の存在下でもよい条件で希釈または溶解する、公知方法に従って調製される。
【００６８】
不活性固形増量剤または担体としては、陶工、アルミナ、シリカ、タルク、ベントナイト、石膏、石英、ドロマイト、ａｃｔａｌｐｕｌｇｉｔｅ、モンモリロナイト、珪藻土、セルロース、澱粉、およびその他が使用できる。
【００６９】
水以外の不活性液体増量剤または希釈剤としては、芳香族炭化水素（キシレン、アルキルベンゼンの混合物等、脂肪族炭化水素（ヘキサン、シクロヘキサン、その他）、ハロゲン化芳香族炭化水素（クロロベンゼン、およびその他）、アルコール類（メタノール、プロパノール、ブタノール、オクタノールおよびその他）、エステル類（イソブチルアセテート、その他）、ケトン類（アセトン、シクロヘキサノン、アセトフエノン、イソホロン、エチルアミルケトン、およびその他）、または植物油または鉱油、またはこれらの混合物その他が使用できる。
【００７０】
界面活性剤としては、非イオン性（ポリエトキシル化アルキルフエノール、ポリエトキシ化脂肪アルコール、その他）、アニオン性（アルキルベンゼンスルホネート、およびアルキルスルホネート、その他）、カチオンタイプ（４級アルキルアンモニウム塩、その他）の湿潤剤および乳化剤が使用できる。
【００７１】
さらに、分散剤（例えば、リグニンおよびその塩、セルロース誘導体、アルギン酸塩、その他）、安定剤（例えば、抗酸化剤、ＵＶ吸収剤、その他）の添加が可能である。
【００７２】
上記組成物の作用範囲を拡張するために、例えば他の除草剤、殺真菌剤、殺虫剤またはダニ駆除剤、ならびに肥料等の他の活性成分の添加もできる。
【００７３】
上記組成物中の活性物質濃度は活性化合物の種類、想定適用物、環境条件および採用処方のタイプに応じて広範に変更できる。
【００７４】
一般に、上記活性物質濃度は１％ないし９０％、好ましくは５％ないし５０％の範囲である。
【００７５】
【実施例】
次に記載する実施例は本発明を制限することなく説明するためのものである。実施例１
Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（４−メトキシ−ブチ−２−イニルオニシ）フエニル］シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミドの調製（化合物Ｎｏ．１）
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍＬ中のＮ−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフエニル）シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド１ｇ（３．３８ｍｍｏＬ）の溶液中に炭酸カリウム４７０ｍｇ（３．３９ｍｍｏＬ）を加える。この反応混合物を撹拌下、室温で３０分間保持する。
【００７６】
次いでＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍＬ中の４−メトキシ−２−ブチニルメタンスルホネート６３０ｍｇ（３．５４ｍｍｏｌ）の溶液を滴下し、この混合物を６０℃で４時間加熱した。
【００７７】
生成混合物を水（１５０ｍＬ）中に注ぎ、次いでエチルエーテル（３×５０ｍＬ）で抽出する。
【００７８】
中性になるまで有機相を飽和食塩溶液で洗浄し、次いで硫酸ナトリウム上で完全に乾燥し、ロータリー蒸発器上で濃縮する。
【００７９】
かくして得られた粗材料をシリカゲル上でクロマトグラフイーで精製して６５：３５ヘキサン：酢酸エチルを用いて溶離する。
【００８０】
融点５２−５５℃の固形物質６００ｍｇ（化合物Ｎｏ．１に該当）が得られる。
【００８１】
実施例２
メチル４−［２−クロロ−５−（シクロへキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］クロトナートの調製
（化合物Ｎｏ．２）
炭酸カリウム４７０ｍｇ（３．３９ｍｍｏＬ）を２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノール１ｇのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ml溶液に添加する。この反応混合物を室温で３０分間撹拌下に保持する。
【００８２】
次いで、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍＬ中のメチルブロモクロトネート６１０ｍｇ（３．４１ｍｍｏＬ）溶液を滴下し、生成混合物を６０℃で４時間加熱する。
【００８３】
生成混合物を水（１５０ｍＬ）中に注ぎ、エチルエーテル（３×５０ｍＬ）で抽出する。有機相を飽和食塩溶液で中性になるまで洗浄し、次いで硫酸ナトリウム上で乾燥し、ロータリー蒸発器上で濃縮する。
【００８４】
生成粗材料をシリカゲルクロマトグラフイーで精製し、６５：３５ヘキサン：酢酸エチルを用いて溶離する。
【００８５】
化合物Ｎｏ．２に該当し、融点１１１℃−１１２℃の白色固体５２０mgの収量が得られる。
実施例３
メチル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］−３−メトキシブテ−（Ｅ）−２−エノアート（化合物Ｎｏ．３）の調製
メチル４−（５−アミノ−２−クロロ−４−フルオロフエノキシ）−３−メトキシブテ−（Ｅ）−２−エノアート３．９ｇ（１３．５ｍｍｏＬ）、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物２．１４ｇ（１４ｍｍｏＬ）、ピペリジン０．１２ｍＬ（１．２ｍｍｏＬ）およびトルエン３０ｍＬ中の酢酸０．１４ｍＬ（２．４ｍｍｏＬ）からなる混合物を９０℃で８時間加熱する。
【００８６】
冷却後、上記反応混合物を水、１％炭酸ナトリウム水溶液、１％ＨＣｌ水溶液および最後に飽和食塩溶液の順で洗浄する。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶剤を蒸発する。生成粗材料をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、６５：３５ヘキサン：酢酸エチル混合物で溶離する。
【００８７】
融点１１０℃−１１２℃の化合物Ｎｏ．３に該当する白色固形物５ｇが得られる。
実施例４
２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノールおよび適当なハロゲン化物またはメシレートから出発して実施例１および２に開示と類似の方法で操作して、または３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物および適当に置換したアニリン類を用いて実施例３に開示したと類似の方法で操作して次の化合物が得られた：
−Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（４−エトキシブチ−２−イニルオキシ）フエニル）シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド（化合物Ｎｏ．４）：融点６３−６５℃の固体
−Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（４−プロポキシブチ−２−イニルオキシ）フエニル］シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド（化合物Ｎｏ．５）：融点７４−７６℃固体
−Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（４−イソプロポキシブチ−２−イニルオキシ）フエニル］シクロヘキセ−１−エン１，２−ジカルボキシイミド（化合物Ｎｏ．６）：融点１１１−１１３℃の  固体
−Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（５−メトキシペンチ−３−イニ−２−イルオキシ）フエニル］シクロヘキセー１−エン−１，２−ジカルボキシイミド（化合物Ｎｏ．７）：濃厚油
−Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（５−エトキシペンチ−３−イニ−２−イルオキシ）フエニル］シクロヘキセ−１−エン１，２−ジカルボキシイミド（化合物Ｎｏ．８）：濃厚油
−Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（５−イソプロポキシペンチ−３−イニ−２−イルオキシ）フエニル］シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド（化合物Ｎｏ．９）：濃厚油
−Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（４−メトキシペンチ−２−イニルオキシ）フエニル］シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド（化合物Ｎｏ．１０）：濃厚油
−Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（４−ジフルオロメトキシブチ−２−イニルオキシ）フエニル［シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド（化合物Ｎｏ．１１）：濃厚油
−Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ブチ−２−イニルオキシ）フエニル］シクロキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド（化合物Ｎｏ．１２）：濃厚油
−Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（５−（メトキシエトキシ）ペンチ−３−イニ−２−イルオキシ）フエニル］シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド（化合物Ｎｏ．１３）：濃厚油
−Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（４−（シアノメトオキシ）ブチ−２−イニルオキシ）フエニル］シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド（化合物Ｎｏ．１４）：濃厚油
−Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（５−ピリジ−２−イルオキシペンチ−３−イニ−２−イルオキシ）フエニル］シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド（化合物Ｎｏ．１５）：濃厚油
−Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（３−フエニルプロピ−２−イニルオキシ）フエニル］シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド（化合物Ｎｏ．１６）：融点１２０−１２２℃の固体
−エチル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］クロトナート（化合物Ｎｏ．１７）：融点９３−９５℃の固体
−２，２，２−トリフルオロエチル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフェノキシ］クロトネート（化合物Ｎｏ．１８）：融点１３４−１３６℃の固体
−プロピル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］クロトナート（化合物Ｎｏ．１９）：固体物質；
−ブチル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］クロトナート（化合物Ｎｏ．２０）：濃厚油；
−メチル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］ペンテ−２−エノアート（化合物Ｎｏ．２１）：融点１０８−１１０℃の固体；
−エチル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］ペンテ−２−エノアート（化合物Ｎｏ．２２）：融点７５−７６℃の固体；
−２，２，２−トリフルオロエチル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］ペンテ−２−エノアート（化合物Ｎｏ．２３）；
−プロピル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］ペンテ−２−エノアート（化合物Ｎｏ．２４）：濃厚油；
−イソプロピル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］ペンテ−２−エノアート（化合物Ｎｏ．２５）：濃厚油；
−ブチル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］ペンテ−２−エノアート（化合物Ｎｏ．２６）：濃厚油；
−エチル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフェノキシ］−３−エトキシブテ−（Ｅ）−２−エノアート（化合物Ｎｏ．２７）：融点７９−８１℃の固体；
−メチル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフェノキシ］−２−メチル−ペンテー２−エノアート（化合物Ｎｏ．２８）：融点８５−８７℃の固体；
−メトキシエチル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］クロトナート（化合物Ｎ０．２９）：融点８５−８７℃の固体；
−メトキシエチル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］ペンテ−２−エノアート（化合物Ｎｏ．３０）；
−メチル６−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］ソルベート（化合物Ｎｏ．３１）：融点１３７−１３９℃の固体；
−Ｎ，Ｎ−ジメチル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］ペンテ−２−エンアミドド（化合物Ｎｏ．３２）：融点１４４−１４６℃の固体；
−Ｎ，Ｎ−テトラメチレン４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］ペンテ−２−エンアミド（化合物Ｎｏ．３３）：融点１２５−１２７℃の固体；
−Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（４−ヒドロキシブチ−２−イニルオキシ）フエニル］シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド（化合物Ｎｏ．３４）：固体；
−Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（４−アセチルオキシブチ−２−イニルオキシ）フエニル］シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド（化合物Ｎｏ．３５）：固体。
【００８８】
実施例５
実施例１および２に開示したと同様の方法で操作して、５−ヘテロシクリル−２−クロロ−４−フルオロフエノールを対応するハロゲン化物またはメシレートを用いてアルキル化して、次の化合物を得た：
−メチル４−［５−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３，４−オキサジアゾロ−２（３Ｈ）−オニ−３−イル）−２−クロロ−４−フルオロフエノキシ］−３−メトキシブテ−（Ｅ）−２−エノアート（化合物Ｎｏ．３６）：融点８４−８５℃の固体；
−メチル４−［５−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３，４−オキサジアゾロ−２（３Ｈ）−オニ−３−イル）−２−クロロ−４−フルオロフエノキシ］ペンテ−２−エノアート（化合物Ｎｏ．３７）：融点８９−９１℃の固体；
−メチル４−［５−（５−イソプロピル−１，３，４−オキサジアゾロ−２（３Ｈ）−オニ−３−イル）−２−クロロ−４−フルオロフエノキシ］ペンテ−２−エノアート（化合物Ｎｏ．３８）：融点５３−５５℃の固体；
−メチル４−［５−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−（１Ｈ）−ピラゾリ−３−イル］−３−メトキシブテ−（Ｅ）−２−エノアート（化合物Ｎｏ．３９）；
−  メチル４−［５−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−（１Ｈ）−ピラゾリ−３−イル］ペンテ−２−エノアート（化合物Ｎｏ．４０）
−４−クロロ−３−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（４−メトキシブチ−２−イニルオキシ）フエニル］−５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−（１Ｈ）−ピラゾール（化合物Ｎｏ．４１）；
−メチル４−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（５−イソプロピリデン−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオニ−３−イル）フエニル］ペンテ−２−エノアート（化合物Ｎｏ．４２）。
【００８９】
実施例６
メチル４−［２−クロロ−４−フルオロ−５−［（テトラヒドロ−３−オキソ−１Ｈ−３Ｈ−［１，３，４］−チアダゾール［３，４−ａ］ピリダジニ−１−イリデン）アミノ］フエノキシ］ペンテ−２−エノアートの調製
（化合物Ｎｏ．４３）
容量１００ｍＬのフラスコ中に窒素雰囲気下で操作して、メチレンクロライド１５ｍＬおよびピリジン０．７７ｍＬ（９．４８ｍｍｏＬ）中に溶解した４−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（４−メトキシカルボニル−ブテ−３−エニ−２−イルオキシ）フエニル］−１，２−テトラメチレン−チオ−セミカルバジド１．５ｇ（３．６５ｍｍｏＬ）を装入した。
【００９０】
次いでメチレンクロライド３ｍｌ中に溶解したトリクロロメチルクロロホルメート０．３ｍＬ（２．４８ｍｍｏＬ）を滴下し、得られた混合物を室温で１６時間撹拌した。
【００９１】
この混合物を水中に注ぎ、得られた水性混合物をメチレンクロライドで抽出し、硫酸ナトリウム上で完全に乾燥し、次いで減圧下で濃縮する。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフイーで精製すると所望生成物に該当する濃厚油０．９ｇが得られる。
【００９２】
実施例７
８−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（４−メトキシカルボニル−ブテ−３−エニ−２−イルオキシ）フエニル］−１，６，８−トリアザビシクロ（４．３．０）ノナン−７，９−ジオン（化合物Ｎｏ．４４）の調製
窒素雰囲気下、容量１００ｍＬフラスコ中に無水トルエン２０ｍＬ中に溶解した４−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（４−メトキシカルボニル−ブテ−３−エニ−２−イルオキシ）フエニル］−１，２−テトラメチレン−セミカルバジド１．２５ｇ（３．２ｍｍｏＬ）、トリエチルアミン１．９５ｍＬ（１４．１ｍｍｏＬ）および１スパーテル先の活性炭を仕込む。次いで１０ｍＬトルエン中に溶解したトリクロロメチルクロロホルメート０．４２ｍＬ（３．５２ｍｍｏＬ）を極めて徐々に加え、生成混合物を室温で６時間、次いで５５℃で２時間撹拌する。生成混合物を水中に滴下しエチルエーテルで抽出し、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し減圧下で濃縮する。生成した粗材料をシリカゲルクロマトグラフイーで精製し、生成物として１．１ｇを得て、これをヘキサン：酢酸エチル１：１混合物から結晶化する。融点１１３−１１４℃の、所望生成物に対応する固形物０．８ｇが得られる。
【００９３】
実施例８
対応するチオセミカルバジドおよびトリクロロメチルクロロホルメートから出発する以外は実施例６に開示したと類似の操作により次のものが得られた：
−９−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（４−メトキシブチ−２−イニルオキシ）フエニルイミノ］−８−チア−１，６−ジアザビシクロ−［４．３．０］ノナン−７−オン（化合物Ｎｏ．４５）。
【００９４】
対応するセミカルバジドおよびトリクロロメチルクロロホルメートから出発する以外は実施例７に開示したと同様の操作により次のものが得られた：
−８−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（４−メトキシブチ−２−イニルオキシ）−フエニル］−１，６，８−トリアザビシクロ［４．３．０］−ノナン−７，９−ジオン（化合物Ｎｏ．４６）；融点１１４−１１６℃の固形物
実施例９
Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−メトキシ−３−メトキシカルボニル−（Ｅ）−プロペ−２−エニルオキシ）フエニル−Ｎ1 ，Ｎ1 −ジエチレンオキシ−１，２−シクロヘキセ−１−エン−ジカルボキシアミドの調製
（化合物Ｎｏ．４７）
容量１００ｍＬの小さな反応フラスコ中に、トルエン２０ｍＬ中に溶解したメチル４−［２−クロロ−５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−４−フルオロフエノキシ］−３−メトキシ−ブテ−（Ｅ）−２−エノアート（化合物Ｎｏ．３）１ｇ（２．３６ｍｍｏＬ）およびモルホリン０．２７ｍＬ（３．１ｍｍｏＬ）を加える。反応混合物を撹拌しながら４８時間室温に保持する。生成反応混合物を減圧下で濃縮し、残渣をエチルエーテルで希釈し、生成固形沈殿を濾過して酢酸エチルから再結晶する。融点１２５−１２７℃の所望生成物０．３５ｇが得られる。
【００９５】
実施例１０
発芽後の除草活性の測定
雑草および農作物に対する化合物Ｎｏ．１、３、７、１７および２１の除草活性を発芽後処理において評価して米国特許第４，５３６，２０９号公報に開示の化合物Ｎｏ．１６８に該当するエチル４−［５−（シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド）−２，４−ジクロロフエノキシ］クロトナート（ＣＲ１）および米国特許第４，７３６，０６８号公報に開示の化合物Ｎｏ．４に該当するＮ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−（ブチ−３−イニ−２−イルオキシ）フエニル］−シクロヘキセ−１−エン−１，２−ジカルボキシイミド（ＲＣ２）により示される活性と比較して評価した。各生成物に対する評価試験は次の操作様式に従って実施した。
【００９６】
砂状地土を含む複数小ポット内（直径１０ｃｍ、高さ１０ｃｍ）に次の雑草および農作物を種蒔き（各種当たり１０ポット）した：
−雑草：Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｆｒａｓｔｉ（ＡＴ）、Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ａｌｂｕｍ（ＣＡ）、Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ ｓｅｐｉｕｍ（ＣＳ）、Ｉｐｏｍｅａ ｐｕｒｐｕｒｅａ（ＩＰ）、Ｐｏｒｔｕｌａｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ（ＰＯ）、Ｓｏｌａｎｕｍ ｎｉｇｒｕｍ（ＳＮ）；
−農作物：Ｚｅａ ｍａｙｓ（Ｍ）、Ｇｌｙｃｉｎｅ ｍａｘ（Ｓ）
種子の良好な発芽のために適量の水を各ポット中に加えた。
【００９７】
各雑草または有用種当たり５ポットをそれぞれ包含するように、上記複数ポットを２グループに副分割した。種蒔後１５日目、すなわち苗木（種に応じた）の高さが１０−１５ｃｍに達したらポットの第１番目のグループを、試験すべき上記生成物の所望濃度、１０容量％アセトンおよび０．５％Ｔｗｅｅｎ  ２０を含む水−アセトン分散体で処理した。
【００９８】
ポットの第２番目グループは１０容量％アセトンおよび０．５％Ｔｗｅｅｎ  ２０を含む水−アセトン溶液のみで処理し、これらを標準対照（コントロール）とした。
【００９９】
全てのポットに対して２日毎に均一に散水し、これらを次の条件下、条件調節環境下に保った：
−温度；２４℃
−空気相対湿度：６０％
−照射時間：１６時間
−照射強度：１００００ｌｕｘ。
【０１００】
処理後１５日で除草活性を評価し、処理植物について観察された損傷％を非処理植物（対照）と対比して、１０ないし１００の値のスケールに従って表示した。
【０１０１】
かかるスケールによれば：
−０＝除草効果なし；
−１００＝処理植物の死滅。
【０１０２】
次表１に評価結果を示す。
0004169810.tif 000017