(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
発泡体シートの少なくとも一面に再剥離性粘着剤をラミネートした再剥離性発泡体ガスケットであって、該発泡体シートは接触角が９０度以上の疎水性発泡体であり、該発泡体にラミネートした粘着剤は疎水性ポリオールとイソシアナートと触媒を必須成分としたウレタン系粘着剤であり、該ウレタン系粘着剤は前記発泡体とラミネート、硬化後の粘着剤の接触角が９０度以上であることを特徴とした再剥離性発泡体ガスケット。
【請求項２】
疎水性ポリオールがダイマー酸エステル、ひまし油エステル、炭化水素系ポリオールからなる群から選択された少なくとも１種のポリオール化合物である請求項１記載の再剥離性発泡体ガスケット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は再剥離性の発泡体ガスケットに関する。更に詳しくは、発泡体ガスケットの少なくも一面にウレタン系の再剥離性粘着剤を施した再剥離性発泡体ガスケットに関する。
【０００２】
【従来技術】
従来より再剥離性粘着剤は、事務用ラベル、医療用粘着テープ、ごみ取りローラーなどに応用されている。ここで再剥離性粘着剤とは、被着体に粘着剤をもって貼着物を貼りつけた後、これを剥がした時に、被着体に粘着剤が残留せず、貼着物に粘着剤が残留して剥がすことができ、再度、この貼着物を被着体に貼着できる機能を有する粘着剤を言う。
再剥離性粘着剤はその凝集力が高い為、被着体より貼着物を剥がす時に凝集破壊を起こさず剥がれるものである。しかし、感圧接着性は弱いため、発泡体にその粘着剤をラミネートするのに、通常の両面テープと同様な転写法で行なうことは不可能であった。
この事を改良する為、本発明者等による特願平１０−９９４０１で、ポリオールとイソシアナートを主成分とした反応型ポリウレタン系粘着剤を、未硬化の状態で発泡体にラミネートし、粘着剤付き発泡体を得る事が提案されている。これにより、再剥離性の粘着剤付き発泡体が得られた。
しかしながら、本発明者等は、防水性等を要求される用途においては、発泡体自体が防水性等を持つ材料であっても、上記の粘着剤を用いると防水性能が発揮できず、更には、ウレタン粘着剤が被着体に付着するので、再剥離性の性能が低下する事を明らかとした。このことは従来考えられない事で、発泡体自体が止水性を有する場合、その表面に膜状粘着剤を付ければ当然止水性は向上するか、又は向上しないまでも低下しないものと考えることが常識であった。
同様に防湿の目的で発泡体ガスケットに前記のウレタン粘着剤を付けると、驚くべき事に発泡体ガスケット単独の場合よりも防湿性が劣ることが明らかとなった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者は、上記問題点を解決し、止水性や防湿性を低下させることなく再剥離性粘着剤付き発泡体ガスケットを得るために種々検討した結果、本発明を完成したもので、本発明の目的は、優れた防水、防湿を有し、且つ、再剥離性を有する発泡体ガスケットを提供する事である。
【０００４】
【課題を解決する為の手段】
本発明の要旨は、発泡体シートの少なくとも一面に再剥離性粘着剤をラミネートした再剥離性発泡体ガスケットであって、該発泡体シートは接触角が９０度以上の疎水性発泡体であり、該発泡体シートにラミネートした粘着剤は疎水性ポリオールとイソシアナートと触媒を必須成分としたウレタン系粘着剤であり、該ウレタン系粘着剤は前記発泡体とラミネート、硬化後の粘着剤の接触角が９０度以上であることを特徴とした再剥離性発泡体ガスケットである。
即ち、本発明は、接触角が９０度以上の疎水性発泡体よりなる発泡体シートという特定の特性を有する発泡体シートの少なくとも一面に、硬化後の粘着剤の接触角が９０度以上という特定の特性を有する再剥離性粘着剤をラミネートすることによって目的の再剥離性発泡体ガスケットを得ることが出来るのである。なお、発泡体及び粘着剤の接触角の測定については後述する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明について詳細に述べる。
本発明の発泡体ガスケットとは、低通気性の連通気泡発泡体、又は独立気泡発泡体シートからなる防水、防塵、気密、防湿を目的としたシール材である。そして、この発泡体ガスケットに使用される発泡体シートは、発泡体ブロックよりスライスされた薄いシート状のものと、薄くシート状に発泡されたもので、ＥＰＤＭゴム、エチレンープロピレンゴム、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンー酢酸ビニルなどの、ゴム状またはオレフィン系発泡体、ウレタンフォーム、ポリ塩化ビニール発泡体などの可とう性発泡体が挙げられる。
これらの発泡体は独立気泡／連続気泡に関わらず、防水性を満足する為、発泡体は９０度以上の疎水性発泡体である。接触角が９０度以上のものである必要がある。連続気泡の場合、その通気度は１０ｃｃ／ｃｍ3／ｓｅｃ以下の通気性が低い事が好ましい。これらの発泡体は防水すべき隙間に圧縮し、又は圧縮せず施工する事で、止水する機能を有するものである。
【０００６】
発泡体シートの少なくとも一面にラミネートする粘着剤は、疎水性ポリオールとイソシアナートと触媒を必須成分としたウレタン系再剥離性粘着剤である。即ち、本発明の再剥離性の粘着剤は、疎水性ポリオールとイソシアナートを触媒を用いて硬化させたもので、その接触角は９０度以上が必要である。接触角が９０度以下であると、発泡体が止水性を有していても、粘着剤をラミネートした発泡体シートの止水性が大幅に低下する。更に、この粘着剤の吸水率は１．０％以下が好ましい。このように吸水率が低いと、長期間止水性が維持出来る。
なお、再剥離性と言う機能は前述のとおり、被接着面より粘着剤付きのガスケットを剥がしたときに、被接着表面に粘着剤が残留せず、かつガスケット材料もちぎれず剥がせることである。従って、性能を数値表現する場合に、ガスケット材の種類によっても異なるが、９０°ピールで０．５ｋｇ／ｃｍ以下でかつ、プローブタック値で６００ｇ以上が好ましい。
疎水性ポリオールとは後に示す相溶性試験において合格するものをいい、分子骨格が炭化水素の高いポリオールである。それらは、ダイマー酸エステル、ひまし油、ひまし油エステル、炭化水素系ポリオールからなる群から選択された少なくとも１種のポリオール化合物が好ましい。ダイマー酸系ポリオールとして、ダイマー酸とエチレングリコール、ヂエチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリンなどの多官能性の水酸化物とのエステル化物、及びこれらの脂肪酸、脂肪族アルコール変性品、ひまし油及びひまし油変性品、ポリブタジエン系ポリオール及びその水添品、ポリイソプレン系ポリオール及びその水添品、ダイマー酸の水素還元により得られるダイマージオールトこれを用いたエステル化合物などである。その他に、セバチン酸、リシノレン酸、ヒドロキシステアリン酸などの高級脂肪酸、高級脂肪アルコールを用いたエステル系ポリオールなども含まれる。
ポリオールはその一部又は全てを、後述のイソシアナートとあらかじめ反応させたプレポリマーとして用いても良い。ポリオールの全部をプレポリマーとした場合は、硬化反応を進めるためにエチレングリコール、１、４ーブタンジオールなどの鎖延長剤を用いることが好ましい。
【０００７】
イソシアナートとしては、トリレンジイソシアナート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）、粗製のＭＤＩ、ヘキサメチレンヂイソシアナート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアナートなどを単独又は２種以上混合して使用することが出来る。そして、これらの化合物はそのまま、又はポリオールと反応させプレポリマーとして使用することができる。
触媒は、ウレタン生産のため通常使われるトリエチレンヂアミンなどのアミン系触媒や、ジブチルチンジラウレート、スタナスオクトエートなどの錫系などの有機金属触媒が用いられる。
粘着剤の接触角を向上させる方法は、疎水性ポリオールを使用する事が良い方法ではあるが、それだけでなく、用いるイソシアナートもＴＤＩよりＭＤＩが良く、イソシアナート部数も少ないより多めが良い。また、触媒の添加は必須で、その添加量は少ないと接触角が向上しにくい。このように粘着剤の接触角はいろいろな要因で変化可能であり、それらは粘着性能などの物性との兼ね合で調整する。これらの組成割合としては、ポリオール成分に対してイソシアネート成分は、２〜２０重量部の割合であり、触媒の使用量としては０．０５〜０．５部程度である。
ウレタン系粘着剤には、耐候性向上のため、紫外線吸収剤の添加やカーボンブラックの配合が望ましい。特に、カーボンブラックは効果が大きくかつ持続性があるため好ましい。また、粘着力向上のため石油樹脂などの粘着付与剤、プロセスオイルなども添加出来る。
本発明の再剥離性発泡ガスケットの斜視図及び断面図を図１及び図２に示す。図において、本発明の再剥離性発泡ガスケット１０は発泡体１１の表面に再剥離性粘着剤層１２を有し、該再剥離性粘着剤層１２の表面にセパレーター１３を有する。
【０００８】
次に本発明にかかる再剥離性発泡ガスケットの製造方法を述べる。先ず、本発明で使用する粘着剤層の製造方法として、上述の原料を攪判し、剥離性のセパレーター上に塗工する。セパレーターは紙やプラスチックフィルムを基材とし、その表面をシリコーンなどの離型性のあるもので処理したものを用いる。塗工には、ナイフコーター、ロールコーター、ダイスコーター、スプレーコーターなどを用いる。
セパレーターにウレタン系粘着剤を塗工したのち、発泡体をすぐにラミネートしてもよいが、塗工後加熱により反応を進め、指触による増粘を確認した後、又は、糸引き現象を確認後、発泡体をラミネートすると粘着剤の接触角が９０°以上に安定してなり易く、防水性が安定して好ましい。
【０００９】
本発明の再剥離性発泡体ガスケットの製造方法を図示する。図３は製造方法の説明図であり、図４はその製造方法における粘着剤を塗工する説明図、図５は他の製造方法の概念図である。図３及び図４において、走行するセパレーター１３上に再剥離性粘着剤１２ａを載せ、ドクターナイフ２１で均一に塗工して再剥離性粘着剤層１２を形成する。次いで、この粘着剤層１２の上に予め発泡した発泡体１１を載せ一体とする。他の方法としては、図５に示すように、セパレーター１３上に再剥離性粘着剤層１２をあらかじめ作っておき、これに発泡体の原料であるウレタンフォーム原液１１ａを塗工し、その後、発泡させて一体とする。このようなウレタンフォーム原液を塗工時にラミネートする方法も防水性が安定して好ましい。
本発明における再剥離性発泡体ガスケットの寸法としては、防水、防湿すべき物品によってことなるが、通常、厚さ０．５〜２０ｍｍ程度である。
【００１０】
【実施例】
次に実施例をもって本発明を更に具体的に説明する。実施例における各測定方法は次の方法によって行った。
（１）相溶性試験方法
試験管（直径１８ｍｍ、長さ１８０ｍｍ）に試料２．０ｇを秤量し、ビュレットより溶剤（イソプロプルアルコール／水、７５／２５ｇ／ｇ）を滴下し、液が次第に濁りをッ生じ、試験官を透かして０．５ｍｍの線が見えなくなった時の溶剤の添加量が２．０ｇ以下の試料を合格とする。この時の液温は２５℃とする。
（２）粘着力の測定方法
９０度剥離力はＪＩＳ−１５２８に従い測定する。プローブタック力は、クロムメッキされた鏡面仕上げ表面のプローブ（１０Φ×１４ｍｍ，１０ｇ）をサンプルの粘着面に２０秒靜置後、引っ張り試験機にて垂直方向に３００ｍｍ／ｍｉｎのスピードで引っ張り、その荷重を読む。
【００１１】
（３）防水性の測定方法
図６に示すアクリル製の試験治具を用いる。図６において、幅１０ｍｍで５０ｍｍ角の試料１をアクリル板２および３で５０％圧締する。その後注水し、漏水を観察する。
（４）透湿性の測定
アルミニウム製の試験治具を用い、幅１．２ｍｍで１００ｍｍ×７０ｍｍのサンプルを２５％圧締する。これを６０℃×８０％湿度の槽に入れ、アルミニウム製の蓋にセットされた湿度センサーにて治具内の湿度を記録する。
【００１２】
（５）接触角の測定
発泡体はアルミ箔にはさみ、約１８０〜２００℃で熱プレスをして非発泡状にする。粘着剤はそのままサンプルとする。接触角は協和接触角計ＣＡ−Ａを用い、水滴滴下後、２分後の値を読む。
【００１３】
実施例１
１．再剥離性粘着剤の製造方法
疎水性ポリオールとして、ダイマー酸とヂエチレングリコールより得られる水酸基価８０、相溶性試験値０．１ｇのポリエステルポリオール１００部、トリレンジイソシアナート６５／３５（２、４／２、６異性体比：日本ポリウレタン（社）製）１２．４部、触媒としてジブチルチンジラウレート０．１部を混合し、ダイスコーターを用い、シリコーンで表面処理した離型紙上に１００ｇ／ｍ2になるよう塗工した。
２．疎水性発泡体とのラミネート
ポリウレタン発泡体として、接触角９８°、密度０．０５３ｇ／ｃｍ3の発泡シーリング材であるスーパーシールＷ（日本発条株製）の厚さ５ｍｍのシートを、上記の塗工面にラミネートし、１００℃のオーブン中で５分間処理した。同様に５ｍｍシートの裏面にも上記の粘着剤をラミネートした。
これらの粘着剤の接触角は９５°で、プローブタック値８００ｇ、９０°ピール値０．２Ｋｇ／ｃｍであり、再剥離性を示した。
ここで得られた発泡体ガスケットを、図６で示すアクリル板で５０％圧縮時の防水性を試験すると、２０ｃｍの水圧で２４時間漏水がなかった。一方、粘着剤がついていない場合の水圧は、約１３ｃｍであった。
【００１４】
比較例１
使用する粘着剤の組成として、下記の表のものを用いた以外、実施例１と同様な方法で、５ｍｍのスーパーシールＷの両面に粘着剤がラミネートした製品を作製した。
【００１５】
【表１】
0004080628.tif 000002
【００１６】
上記の粘着剤の接触角は７０°、プローブタック値９００ｇ、９０°ピール値０．２Ｋｇ／ｃｍであり、再剥離性を示した。
防水性試験では、水圧５ｃｍであっても２時間程度で漏水がみられた。
【００１７】
実施例２、比較例２
疎水性発泡体として接触角９５°、密度０．５３ｇ／ｃｍ3の高密度独立気泡ウレタンフォームであるニッパレイＥｘの１ｍｍ品を用い、その片面に実施例１と同様の方法で粘着剤をつけた。比較例２として、比較例１で用いた粘着剤を上記のウレタンフォームの片面につけた。
これらのサンプルの透湿性を測定した結果、図７の通りであった。図７は湿度８０％に早く到達するほど悪いことを示し、実施例２が優れていることを示す。
【００１８】
実施例３、比較例３
疎水性ポリオールとして実施例１のポリオール１００部、ＰＭＬ７０１２を１０部、ヂブチルチンジラウレート０．２と、トリレンジイソシアナート（日本ポリウレタン（社）製）６５／３５（Ｔ６５）の添加部数を変化して、実施例１と同様な方法で粘着剤を作製した。
疎水性発泡体として接触角９８°、密度０．０５５ｇ／ｃｍ3の自己スキン付きウレタンフォームであるスーパーシートＨ６の５ｍｍ品の片側に、上記の粘着剤をラミネートした。
これらのサンプルの防水性、粘着性能は次の表２の通りである。
【００１９】
【表２】
0004080628.tif 000003
【００２０】
【発明の効果】
以上の述べたように、本願発明の再剥離性発泡体ガスケットは、
１）発泡体ガスケットの防水機能を満足し、更には被防水面の密着性が高まるため、その種類を問わず防水機能を発揮できる。
２）粘着力を活かし、シールを被防水面に貼着すると、その接着力のため界面からの漏水が防げ、たとえば高圧洗車時の水圧にも耐え得る。
３）防湿性を有する発泡体ガスケットも、その界面からの湿分のリークが防げる。
４）再剥離性の粘着剤である為、貼り間違えをしても、貼りなおしは容易であり、また使い終った後に被接着面より剥がす事も容易である。従って、部品のリサイクルする時に部品の分別が容易となる。
等の効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明における発泡体ガスケットの斜視図
【図２】本発明における発泡体ガスケットの断面図
【図３】本発明における発泡体ガスケットの製造方法の１例を示す説明図
【図４】本発明における発泡体ガスケットの製造方法における粘着剤を塗工する説明図
【図５】本発明における発泡体ガスケットの他の製造方法を示す説明図
【図６】本発明における発泡体ガスケットの防水試験の説明図で、ａは試験試料の平面図、ｂは試験具の斜視図である。
【図７】実施例２及び比較例２の透湿度の測定結果の図
【符号の説明】
１０：本発明の発泡体ガスケット    １１：発泡体
１２：再剥離性粘着剤              １３：セパレーター
２１：ドクターナイフ
１：試験試料      ２、３：アクリル樹脂板      ４：スペンサー
５：注水管
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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