(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）：
Ｊ(Ｋ)Ｐ(Ｑ)ＳＴ                  （１）
［式中、Ｊはビニル基（置換基−ＣＨ３を有していてもよい）、Ｋは−ＣＯＯ−基、Ｑは−(ＣＨ２)ｔＯ−で表わされるポリオキシアルキレン基、Ｔは水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基若しくはＲ’−（ＣＯ）−で表わされる有機基を示し、ｐは１、ｓは１以上の整数、ｔは２〜４の整数、Ｒ’は炭素数１〜５のアルキル基を示す。］
で表わされるポリオキシアルキレン基を有する単量体と、
（Ｂ）下記一般式（２）：
Ｗ(Ｘ)ａＳｉ(Ｙ)ｂ(Ｚ)ｃ              （２）
［式中、Ｗは（Ａ）と共重合可能なビニル基（置換基−ＣＨ３を有していてもよい）、Ｘは−ＣＯＯ−ＣｎＨ２ｎ−基（ｎは２〜５の整数）、Ｙは水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアルコキシ基を示し、Ｚは一価のシロキサンポリマーを示す。ａは１、ｂは０〜２の整数、ｃは１〜３の整数を示し、ｂ＋ｃ＝３である。］
で表されるオルガノポリシロキサン単量体と、
を構成成分とし、（Ａ）の含有量が１５質量％未満であり、（Ｂ）の含有量が６８〜８７質量％である共重合体を含有し、且つ粉体を含有しない毛髪化粧料。
【請求項２】
共重合体中の（Ａ）が、一般式（１）におけるｔが３であるポリオキシアルキレン基を含有することを特徴とする請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
請求項１記載の共重合体と、カチオン性界面活性剤を含有し、且つ粉体を含有しない毛髪化粧料。
【請求項４】
請求項１記載の共重合体と、アニオン性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤を含有し、且つ粉体を含有しない毛髪化粧料。
【請求項５】
更に、毛髪固定用高分子化合物を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項６】
請求項１記載の共重合体を０．０１〜２０質量％含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリオキシアルキレン基を有する単量体及びオルガノポリシロキサン単量体を構成成分として有する共重合体を含有する毛髪化粧料に関する。更に詳細には、上述した特定の共重合体を含有することによって、軽い延びとさっぱりした使用感、そして汗、水に強い撥水性を有すると共に、塗布することにより、柔軟性、平滑性、エモリエント効果を付与し、自然なつやを与える効果に優れ、良好な経時安定性を有する毛髪化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ヘアケアへの意識の高まりから、シャンプーやリンス、トリートメント等の毛髪化粧料には、使用後の毛髪に柔軟性、なめらかさ、エモリエント効果等の優れたコンディショニング効果を付与することが望まれている。
従来、シャンプーのコンディショニング剤としては、カチオン化セルロース等のカチオン性ポリマーやシリコーン化合物等が広く用いられているが、カチオン性ポリマーは吸着性が高く、洗い流し時はなめらかだが、蓄積性があり、長期に渡って使用すると、べたつきやごわつきが生じるなどの欠点があった。また、シリコーン化合物はさらさら感やなめらかさには優れているが、エモリエント効果に欠け、硬さやごわつきが生じるなど、使用性について充分満足いくものではなかった。また、リンス、トリートメントのコンデショニング効果を高めるためには、アルキルポリアルキレングリコールエーテルを応用したもの（特開平４−２３０６１４号）、シリコーン誘導体やパーフルオロポリエーテルを配合したもの（特開平４−２３０６１５号、特開平４−２４７０１４号）等が提案されているが、使用性について充分満足のいくものではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
一方、毛髪をセットする目的で、様々な毛髪固定用高分子化合物が用いられているが、これらの毛髪固定用高分子化合物はセット力に優れているが、特にセット力を上げるために配合量を多くすると、乾燥後、毛髪のごわつきが強くなり、指通りが悪くなって毛髪の感触を損ねたり、毛髪の表面に剥離した固定用高分子化合物の皮膜が白い粉状となって出てくる問題（フレーキング）や、乾燥時にべたつきを生ずる等の欠点があった。
このような欠点を解消するため、アニオン性ポリマーと特定のポリエーテル変性シリコーンの組み合わせ（特開平６−１００４１８号）、分岐鎖脂肪酸エステル及びカチオン界面活性剤との組み合わせ（特公平６−９６５０４号）が提案されているが、セット後の感触を良好にする毛髪化粧料としては充分満足させられるものではなかった。
従って、軽い延びとさっぱりした使用感、そして汗、水に強い撥水性を有すると共に、塗布することにより、柔軟性、平滑性、エモリエント効果を付与し、自然なつやを与える効果に優れ、良好な経時安定性を有する毛髪化粧料の開発が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記実情に鑑み、本発明者らは鋭意研究を行なった結果、特定の構成並びに特性を有する共重合体を含有する化粧料が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、（Ａ）下記一般式（１）：
Ｊ(Ｋ)Ｐ(Ｑ)ＳＴ                  （１）
［式中、Ｊはビニル基（置換基−ＣＨ３を有していてもよい）、Ｋは−ＣＯＯ−基、Ｑは−(ＣＨ２)ｔＯ−で表わされるポリオキシアルキレン基、Ｔは水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基若しくはＲ’−（ＣＯ）−で表わされる有機基を示し、ｐは１、ｓは１以上の整数、ｔは２〜４の整数、Ｒ’は炭素数１〜５のアルキル基を示す。］
で表わされるポリオキシアルキレン基を有する単量体と、
（Ｂ）下記一般式（２）：
Ｗ(Ｘ)ａＳｉ(Ｙ)ｂ(Ｚ)ｃ              （２）
［式中、Ｗは（Ａ）と共重合可能なビニル基（置換基−ＣＨ３を有していてもよい）、Ｘは−ＣＯＯ−ＣｎＨ２ｎ−基（ｎは２〜５の整数）、Ｙは水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアルコキシ基を示し、Ｚは一価のシロキサンポリマーを示す。ａは１、ｂは０〜２の整数、ｃは１〜３の整数を示し、ｂ＋ｃ＝３である。］
で表されるオルガノポリシロキサン単量体と、
を構成成分とし、（Ａ）の含有量が１５質量％未満であり、（Ｂ）の含有量が６８〜８７質量％である共重合体を含有し、且つ粉体を含有しない毛髪化粧料である。以下、詳述する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられる共重合体は、構成成分として、（Ａ）一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン基を有する単量体と、（Ｂ）一般式（２）で表されるオルガノポリシロキサン単量体を含有する。（Ａ）のポリオキシアルキレン基を有する単量体としては、具体的には、下記化学式（３）〜（１０）等が挙げられる。これらは、一種又は二種以上用いても構わない。一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン基を有する単量体の中でも、ｔが３以上の整数であるポリオキシアルキレン基が含有されている単量体が好ましく、特にｔ＝３のポリオキシプロピレン基を含有する単量体が好ましい。
【０００６】
ＣＨ２＝Ｃ(ＣＨ３)ＣＯＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)２Ｈ  （３）
ＣＨ２＝Ｃ(ＣＨ３)ＣＯＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)４ＣＨ３  （４）
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)７Ｈ  （５）
ＣＨ２＝Ｃ(ＣＨ３)ＣＯＯ(Ｃ３Ｈ６Ｏ)１２Ｈ  （６）
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ(Ｃ３Ｈ６Ｏ)６Ｈ  （７）
ＣＨ２＝Ｃ(ＣＨ３)ＣＯＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)７(Ｃ３Ｈ６Ｏ)３Ｈ  （８）
ＣＨ２＝Ｃ(ＣＨ３)ＣＯＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)１０(Ｃ４Ｈ８Ｏ)５Ｈ  （９）
ＣＨ２＝Ｃ(ＣＨ３)ＣＯＯ(Ｃ３Ｈ６Ｏ)１６(Ｃ４Ｈ８Ｏ)６Ｈ  （１０）
【０００７】
本発明の毛髪化粧料においては、共重合体中の（Ａ）ポリオキシアルキレン基を有する単量体の含有量が１５質量％（以下、単に「％」で示す。）未満であることが必須である。共重合体を構成する（Ａ）の単量体が１５％以上になると、洗い流し時、髪に残りにくくなり、柔軟性、平滑性、エモリエント効果等の良好なコンディショニング効果を付与することが困難となる。
【０００８】
（Ｂ）のオルガノポリシロキサン単量体としては、（Ａ）と共重合可能なラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサン単量体である。共重合体中の（Ｂ）の含有量は６８〜８７質量％である。
【０００９】
（Ｂ）のうち、好適に用いられる具体例としては、例えば以下に示す化学式（１１）〜（１５）が挙げられる。
【００１０】
【化１】
0004071901.tif 000002
【００１１】
【化２】
0004071901.tif 000003
【００１２】
【化３】
0004071901.tif 000004
【００１３】
【化４】
0004071901.tif 000005
【００１４】
【化５】
0004071901.tif 000006
【００１５】
また、本発明の共重合体において、（Ａ）がラジカル重合性基を有する単量体であり、（Ｂ）が（Ａ）と共重合可能なラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサン単量体を構成成分として含有する場合は、必要に応じてこれらの構成成分と共重合可能なラジカル重合性基を有する種々の化合物を使用することができる。これらの化合物としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、フルオロ炭素鎖１〜１０のパーフルオロアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート等の窒素基含有単量体、スチレン、置換スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、アクリロニトリル、フッ化オレフィン等を例示することができる。
【００１６】
本発明の毛髪化粧料における共重合体の配合量は、その種類により異なり特に限定されるものではないが、効果の発現及び使用性において、０．０１〜２０％が好ましく、更に好ましくは０．０５〜１５％である。また、この共重合体は必要に応じて一種又は二種以上を適宜選択して用いることができる。
【００１７】
さらに、本発明の毛髪化粧料においては、上述した共重合体に加えてカチオン性界面活性剤と組み合せたり、アニオン性界面活性剤及び／又は両性活性剤と組み合せると、軽い伸びとさっぱりした使用感と共に、使用後の毛髪のまとまりや指通りの良さ、柔軟性、なめらかさ、エモリエント効果などのコンディショニング効果に優れ、蓄積性もなく使用性にもより優れた毛髪化粧料を得ることができる。
また、該共重合体と毛髪固定用高分子化合物を併用した整髪料は、毛髪に対してべたつき、ごわつきがなく、軽い伸びとさっぱりした使用感、しなやかでなめらかな感触、エモリエント効果などを有しながら、乾燥時のべたつきや固定用高分子化合物の皮膜の剥離（フレーキング）を抑制し、さらに良好なセット保持性を付与することができる。
【００１８】
本発明に使用されるカチオン性界面活性剤は、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。例えば、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ポリオキシエチレンオレイルメチルアンモニウム（２Ｅ．Ｏ．）、塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム等が挙げられ、目的に応じてこれらの一種又は二種以上を用いることができる。
カチオン性界面活性剤の配合量は特に限定されるものではないが、好ましくは０．０１〜１０％、より好ましくは０．１〜５％である。
【００１９】
本発明に使用されるアニオン性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤は、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。例えば、アニオン性界面活性剤としては、飽和又は不飽和脂肪酸石鹸、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキル又はアルケニルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩等が挙げられる。
【００２０】
また、両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型、アミドベタイン型、スルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ホスホベタイン型、アミノカルボン酸塩型、イミダゾリン誘導体型、アミドアミン型等が挙げられる。
アニオン性界面活性剤並びに両性界面活性剤の配合量は特に限定されるものではないが、好ましくは０．０１〜４０％、より好ましくは１〜３０％である。
【００２１】
本発明に使用される毛髪固定用高分子化合物としては、両性、アニオン性、カチオン性、非イオン性の各高分子化合物が挙げられる。
ポリビニルピロリドン系高分子化合物としては、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／酢酸ビニル／プロピオン酸ビニル三元共重合体、ビニルピロリドン／アルキルアミノ（メタ）アクリレート（４級塩化）共重合体、ビニルピロリドン／アルキル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、ビニルピロリドン／アルキルアミノ（メタ）アクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体ビニルピロリドン／メチルビニルイミダゾリウムクロリド等：酸性ビニルエーテル系高分子化合物としては、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等：酸性ポリ酢酸ビニル系高分子としては、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル共重合体等：酸性アクリル系高分子化合物としては、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート／アルキルアクリルアミド共重合体等、両性アクリル系高分子化合物としては、Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレート／アクリル酸オクチルアミド共重合体等が挙げられる。また、セルロースまたはその誘導体、ケラチンおよびコラーゲンまたはその誘導体等の天然由来高分子化合物も好適に用いることができる。
【００２２】
本発明の毛髪化粧料に用いられる毛髪固定用高分子化合物の配合量は特に限定されるものではないが、効果の発現及び使用性において、固形分として０．０１％〜２０％が好ましく、更に好ましくは０．１％〜１０％である。なお、両性又はアニオン性の毛髪固定用高分子化合物を用いる場合には、必要に応じて、その官能基の一部又は全部を２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、トリエタノールアミン等の有機アミン類、水酸化カリウム等のアルカリ剤で中和しても良い。また、この毛髪固定用高分子化合物は必要に応じて一種又は二種以上を混合して使用することができる。
【００２３】
本発明の毛髪化粧料には、上記の成分に加え、目的に応じて発明の効果を損なわない範囲で、通常毛髪化粧料に配合されるその他の成分、例えば、粘度調整剤、皮膜形成剤、髪質改良剤、ｐＨ調整剤、洗浄剤、乳化剤、乳化助剤、噴射剤等を配合することができる。
【００２４】
粘度調整剤としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム等の水溶性高分子や脂肪酸アルキロールアミド等のノニオン界面活性剤等を使用することができ、皮膜形成剤としては、カチオン化セルロース、カチオン化デンプン、カチオン化グアーガム、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎージメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体４級化物、ジアリル４級アンモニウム塩重合物等のカチオン性重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール等のノニオン性重合体、メチルビニルエーテル−マレイン酸ハーフエステル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液等のアニオン性重合体、Ｎ−メタクリロイルオキシエチレンＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体等の両性共重合体等を使用することができる。
【００２５】
髪質改良剤としては、低粘度シリコーン、高重合シリコーン、環状シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カチオン性シリコーン等のシリコーン誘導体、ｐＨ調整剤としてクエン酸、乳酸等の酸又はその塩、乳化剤としてポリオキシアルキレン付加型界面活性剤等のノニオン界面活性剤、乳化助剤として高級アルコールやグリセリン脂肪酸エステル類等、噴射剤として液化石油ガス、窒素ガス、炭酸ガス、ジメチルエーテル等を使用することができる。  更にこれらに加えて、高級脂肪酸、直鎖あるいは分岐鎖を有するエステル類、炭化水素、油脂類等の油性成分、多価アルコール、低級アルコール等の水性成分、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗菌殺菌剤、保湿剤、塩類、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等、通常化粧料に配合される他の成分も配合することができる。
【００２６】
本発明の毛髪化粧料は、他の成分との併用や容器の機構により、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、ムース状、ミスト状等、種々の形態にて実施することができ、特に剤型を問わない。
【００２７】
【実施例】
以下に、本発明の詳細を実施例を挙げて、具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２８】
（製造例１）
温度計及び還流冷却器を付したガラス製反応器中に下記化学式（１６）で表わされる化合物１２ｇ、下記化学式（１７）で表わされる化合物７８ｇ、メチルメタクリレート１０ｇ、イソプロピルアルコール１００ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル２ｇを仕込み、８０〜８５℃に保ちながら攪拌し、８時間共重合反応を行なった。冷却後、メタノールを加えて、残存モノマーを抽出、洗浄工程を数回行ない、約９４ｇの軟固形物の共重合体を得た。
ＣＨ２＝Ｃ(ＣＨ３)ＣＯＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)８・Ｈ  （１６）
【００２９】
【化６】
0004071901.tif 000007
【００３０】
（製造例２）
下記化学式（１８）で表わされる化合物７ｇ、下記化学式（１９）で表わされる化合物８６ｇ、ステアリルメタクリレート６ｇ、メチルメタクリレート１ｇ、イソプロピルアルコール１００ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル２ｇを仕込み、製造例１と同様にして、約８６ｇの液状物の共重合体を得た。
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)８・Ｈ  （１８）
【００３１】
【化７】
0004071901.tif 000008
【００３２】
（製造例３）
下記化学式（２０）で表わされる化合物１４ｇ、製造例１で使用した化学式（１７）の化合物６８ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン１４ｇ、メチルメタクリレート４ｇ、トルエン１００ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル２ｇを仕込み、温度を１１０〜１１５℃に保ちながら、製造例１と同様にして、約９０ｇの固形物の共重合体を得た。
ＣＨ２＝Ｃ(ＣＨ３)ＣＯＯ(Ｃ３Ｈ６Ｏ)６・Ｈ  （２０）
【００３３】
（製造例４）
製造例３で使用した化学式（２０）の化合物６ｇ、下記化学式（２１）で表わされる化合物８７ｇ、ステアリルメタクリレート６ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート１ｇ、トルエン１００ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル２ｇを仕込み、製造例１と同様にして、約９４ｇの液状物の共重合体を得た。
【００３４】
【化８】
0004071901.tif 000009
【００３５】
（製造例５）
製造例３で使用した化学式（２０）の化合物１４ｇ、製造例２で使用した化学式（１９）の化合物６８ｇ、ステアリルメタクリレート１４ｇ、メチルメタクリレート４ｇ、トルエン１５０ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル２ｇを仕込み、製造例１と同様にして、約９８ｇの軟固形物の共重合体を得た。
【００３６】
（製造例６）
製造例３で使用した化学式（２０）の化合物６ｇ、製造例２で使用した化学式（１９）の化合物８７ｇ、ステアリルメタクリレート６ｇ、ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート１ｇ、トルエン１００ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル２ｇを加え、製造例１と同様にして、約９５ｇの液状物の共重合体を得た。
【００３７】
（参考例１）
製造例１で使用した化学式（１６）の化合物２０ｇ、製造例１で使用した化学式（１７）の化合物７０ｇ、メチルメタクリレート１０ｇ、イソプロピルアルコール１００ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル２ｇを仕込み、製造例１と同様にして、約９０ｇの軟固形物の共重合体を得た。
【００３８】
（参考例２）
製造例１で使用した化学式（１６）の化合物４０ｇ、製造例１で使用した化学式（１７）の化合物４０ｇ、メチルメタクリレート２０ｇ、イソプロピルアルコール１００ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル２ｇを仕込み、製造例１と同様にして、約７０ｇの軟固形物の共重合体を得た。
【００３９】
実施例１〜３及び比較例１〜５：シャンプー
表１に示す各組成のシャンプーを製造し、その使用感及び使用性について下記の方法より評価を行った。その結果も併せて表１に示す。
【００４０】
【表１】
0004071901.tif 000010
【００４１】
（注１）ポリマーＪＲ４００（ユニオンカーバイド社製）
（注２）ＢＹ２２−０５０Ａ（東レ・ダウコーニング社製）
（注３）ＮＵＣシリコーンＬ−７００２（日本ユニカー社製）
【００４２】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１２を均一に混合し、シャンプーを得る。
【００４３】
（評価方法）
女性２０名の専門パネルにより使用テストを行ない、洗髪後の髪のまとまりぐあい、なめらかさ、しっとり感について以下の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。
（評価）
［評価基準］
５点：非常に良好
４点：良好
３点：普通
２点：やや不良
１点：不良
［判定］
◎：平均点４．５以上
○：平均点３．５以上４．５未満
△：平均点２．５以上３．５未満
×：平均点２．５未満
【００４４】
表１の結果より明らかなように、本発明の共重合体を配合した実施例１〜３のシャンプーは、比較例１〜５に比べ、洗髪後の髪のまとまりぐあい、なめらかさ、しっとり感すべてにおいて、評価が高く、総合的に極めて優れた効果を示すものであることがわかった。また、ポリオキシアルキレン基を有する単量体の含有量が１５％以上である共重合体を用いた比較例１〜２のシャンプーは、実施例１〜３のシャンプーに比べると、評価が低く、それも、ポリオキシアルキレン基を有する単量体の含有量が高くなればなるほど、効果が減少することがわかった。
【００４５】
実施例４〜５及び比較例６〜８：ヘアコンディショナー
次の表２に示す各組成のヘアコンディショナーを製造し、その使用感及び使用性について評価を行った。その結果も併せて表２に示す。
【００４６】
【表２】
0004071901.tif 000011
【００４７】
（注１）レオフローＤＭＳ−４０（ライオン社製）
（注２）ＳＭ８７０２Ｃ（東レ・ダウコーニング社製）
【００４８】
（製造方法）
Ａ：成分１〜２、９〜１０及び１２を均一に加熱溶解する。
Ｂ：成分３〜８を均一に加熱溶解する。
Ｃ：ＡにＢを添加して乳化後、冷却して成分１１を加え、ヘアコンディショナーを得た。
【００４９】
（評価）
市販のシャンプーで洗髪後、ヘアコンディショナーを塗布し、塗布時ののびや、すすぎ時の指通り、その後毛髪を乾燥させ、乾燥後の髪のまとまり具合、なめらかさ、しっとり感について上記の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。
【００５０】
表２の結果から明らかなように、本発明の共重合体を配合した実施例４〜５のヘアコンデショナーは比較例６〜８と比較して、塗布時ののび、すすぎ時の指通り、乾燥後の髪のまとまり具合、なめらかさ、しっとり感において、極めて優れた効果を示すもので、総合的に非常に優れていることがわかった。
【００５１】
実施例６〜７及び比較例９〜１１：ヘアクリーム
次の表３に示す各組成のヘアクリームを製造し、その使用感及び使用性について評価を行なった。その結果も併せて表３に示す。
【００５２】
【表３】
0004071901.tif 000012
【００５３】
（製造方法）
Ａ：成分１〜４、及び６を均一に加熱溶解する。
Ｂ：成分５、７〜１０及び１２を均一に加熱溶解する。
Ｃ：ＢにＡを添加して乳化後、冷却して成分１１を加え、ヘアクリームを得る。
【００５４】
（評価）
塗布時ののび、使用後の髪の柔軟性、なめらかさ、まとまり具合、しっとり感について上記の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。
【００５５】
表３の結果から明らかなように、本発明の共重合体を配合した実施例６〜７のヘアクリームは比較例９〜１１と比較して、塗布時ののび、使用後の髪の柔軟性、なめらかさ、まとまり具合、しっとり感において、極めて優れた効果を示すもので、総合的に非常に優れていることがわかった。
【００５６】
実施例８〜１０及び比較例１２〜１４：スタイリングムース
次の表４に示す各組成のスタイリングムースを製造し、その使用感及び使用性について評価を行なった。その結果も併せて表４に示す。
【００５７】
【表４】
0004071901.tif 000013
【００５８】
（注１）ＰＶＰ／ＶＡ  Ｅ−７３５（ＧＡＦ社製）
（注２）ＢＥＭ−４２Ｓ（Ｎ）（大阪有機化学社製）
（注３）ＨＣポリマー３Ａ（大阪有機化学社製）
（注４）ＫＦ−６０１７（信越化学工業社製）
（注５）ＢＹ２２−０５０Ａ（東レ・ダウコーニング社製）
【００５９】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１０を均一に混合する。
Ｂ：Ａと成分１１をエアゾール缶に充填し、スタイリングムースを得る。
【００６０】
（評価）
人毛のウィッグを、市販の通常タイプのシャンプーとリンスを施術後、乾燥させる。次に、実施例８〜１０及び比較例１２〜１４の試料５ｇを各々人毛のウィッグに塗布し、乾燥したものについて、セット力の強さ、セットの持続性、べたつきやごわごわ感などの毛髪の風合い、なめらかさ、ツヤ、さらにフレーキングの状態については、これらのウィッグにコーミング（櫛でとかす）を５回施し、フレーキングのなさを上記の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。
【００６１】
表４の結果から明らかなように、本発明の共重合体を配合した実施例８〜１０のスタイリングムースは比較例１０〜１２と比較して、セット力の強さ、セット持続性、べたつきやごわごわ感などの毛髪の風合い、なめらかさ、ツヤ、フレーキングの状態において、極めて優れた効果を示し、総合的に非常に優れていることがわかった。
【００６２】
実施例１１〜１３及び比較例１５〜１７：ヘアスプレー
次の表５に示す各組成のヘアスプレーを製造し、その使用感及び使用性について評価を行なった。その結果も併せて表５に示す。
【００６３】
【表５】
0004071901.tif 000014
【００６４】
（注１）ルビスコールＫ−３０（バディッシュ社製）
（注２）アンフォマーＫＳ（ＮＳＣ社製）
（注３）ユカフォーマーＳＭ（三菱化学社製）
（注４）ＫＦ−６０１７（信越化学工業社製）
【００６５】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１０を均一に混合する。
Ｂ：Ａと成分１１〜１２をエアゾール缶に充填し、ヘアスプレーを得る。
【００６６】
（評価）
人毛のウィッグを用いて前述と同様の方法にて、セット力の強さ、セットの持続性、毛髪の風合い（べたつき、ごわつき感）、なめらかさ、ツヤ、フレーキング（ポリマーの剥離）の度合いについて上記の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。
【００６７】
表５の結果から明らかなように、本発明の共重合体を配合した実施例１１〜１３のヘアスプレーは比較例１５〜１７と比較して、セット力の強さ、セット持続性、べたつきやごわごわ感などの毛髪の風合い、なめらかさ、ツヤ、フレーキングの状態において、極めて優れた効果を示し、総合的に非常に優れていることがわかった。
【００６８】
実施例１４：コンディショニングムース
（成分）                                              （％）
１．共重合体（製造例４）                                １．０
２．ペースト状シリコーン組成物（注１）                  ０．５
３．メチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ）                 １．５
４．グリセリン                                          ３．０
５．塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム          ０．５
６．トリオクタン酸グリセリル                            １．５
７．ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）      ０．５
８．エタノール                                          ７．０
９．防腐剤                                                適量
１０．香料                                                  適量
１１．精製水                                                残量
１２．液化石油ガス                                        ５．０
（注１）ＫＳＧ−１６（信越化学社製）
【００６９】
（製造方法）
Ａ：成分４〜５及び７〜１１を均一に混合する。
Ｂ：成分１〜３及び成分６を均一に混合する。
Ｃ：ＡにＢを加えて乳化し、成分１２を加えてエアゾール缶に充填し、コンディショニングムースを得る。
【００７０】
以上のようにして得られた本発明品のコンディショニングムースは、しっとり感、柔軟性、滑らかさに優れ、油性感のない、良好な感触のものであった。
【００７１】
実施例１５：整髪用ヘアクリーム
（成分）                                              （％）
１．共重合体（製造例５）                              １０．０
２．ステアリン酸                                        ０．５
３．スクワラン                                          ５．０
４．流動パラフィン                                    ２０．０
５．ポリオキシエチレンセチルエーテル（２０Ｅ．Ｏ．）    １．５
６．ポリオキシエチレンセチルエーテル（２Ｅ．Ｏ．）      ２．５
７．モノステアリン酸ソルビタン                          １．５
８．モノステアリン酸グリセリル（自己乳化型）            ０．５
９．トリエタノールアミン                                １．０
１０．ポリビニルピロリドン                              １０．０
１１．ポリアクリル酸アミド混合液（注１）                  ２．０
１２．プロピレングリコール                                ５．０
１３．防腐剤                                                適量
１４．香料                                                  適量
１５．精製水                                                残量
（注１）セピゲル３０５（セピック社製）
【００７２】
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を均一に加温溶解する。
Ｂ：成分９〜１３及び１５を均一に加温溶解する。
Ｃ：ＡにＢを加えて乳化後、冷却して成分１４を加え、整髪用ヘアクリームを得る。
【００７３】
本発明の整髪用ヘアクリームは、油性感がなく、適度の整髪効果があり、フレーキングも無く、柔軟性、しっとり感、つやに極めて優れた効果を示すものであった。
【００７４】
【発明の効果】
本発明の共重合体を配合する本発明品の毛髪化粧料は、軽い伸びとさっぱりした使用感と共に、使用後の毛髪のまとまりや指通りの良さ、柔軟性、なめらかさ、エモリエント効果などのコンディショニング効果に優れ、蓄積性もなく使用性にも優れたもので良好な経時安定性を有するものである。
更にセット剤として毛髪固定用高分子化合物と併用する事により、柔軟性、平滑性、エモリエント効果を付与し、自然なつやを与え、かつ良好なセット保持性を有しながら、固定用高分子化合物の皮膜の剥離（フレーキング）の抑制効果に優れ、良好な経時安定性を有する等、非常に優れたものである。