(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート本体の表面にエチレンイミン変性ポリマーを主体とするプライマー層およびシリコーンワニスを主体とする中間層を介して、光触媒粒子を含有するシリコーン樹脂塗料層が形成されてなることを特徴とする屋外用シート。
【請求項２】
シート本体が軟質ＰＶＣであることを特徴とする請求項１の屋外用シート。
【請求項３】
光触媒粒子がチタニアであることを特徴とする請求項１の屋外用シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は屋外用シートに関し、特にテントやビニールハウス等に使用するに好適な耐候性および防汚性を備えたシートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
このような用途に用いられるシートとしては一般に軟質ＰＶＣが用いられており、近年では、軟質ＰＶＣを基材としてその表面にアクリル系樹脂やアクリル・フッ素共重合体、フッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等による一層または複数層のコーティングを施したり、アクリルとＰＶＤＦの二層共押出フィルムを熱融着させることによって耐候性を高めたものが製品化されているが、防汚性が必ずしも十分ではなく且つ長期間の使用によって経時的に劣化するという問題があった。
【０００３】
この問題を解決するものとして、特開平９−７８４５４号公報において、シート本体の表面に光触媒粒子を含む親水性表面層を設け、さらにはシート本体と親水性表面層との間に光触媒による酸化還元反応からシート本体を保護する中間層を設けることが提案されている。この従来技術によれば、親水性表面層を形成したことによってシート表面を雨水等で自己洗浄することができ、また光触媒粒子を含有させたことによって紫外線照射により親水性が回復されることから長期間にわたって親水性を維持できるものとされている。さらに、紫外線照射時に光触媒粒子が酸化還元反応を起こすことによって表面に付着した汚れ成分を分解することができ、且つ、中間層を設けることによってシート本体が光触媒粒子による酸化還元反応から保護される。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、上記従来技術では中間層の形成を必須要件とはしていないが、親水性表面層をシート本体の表面に直接積層させた場合には、光触媒による酸化還元反応によってシート本体が劣化してしまうため、実際上、シート本体と親水性表面層との間にバリアー層として働く中間層を介在させることが不可欠であると考えられる。
【０００５】
しかしながら、シート本体として軟質ＰＶＣを用いた場合には該軟質ＰＶＣに含有される可塑剤が表面に浸出するため、中間層との間の密着性が不十分となる。上記従来技術によると中間層にはアルミニウム蒸着膜またはアルミニウム粒子を含む膜が用いられるが、いずれにしても軟質ＰＶＣの表面に浸出した可塑剤によって大幅に密着性が損なわれ、層間剥離を生じさせる原因となる。
【０００６】
また、アルミニウム蒸着膜またはアルミニウム粒子を含む膜を中間層として用いた場合には、中間層と親水性表面層との間の密着性も良好ではなく、この間の層間剥離も問題となる。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明は、上記従来技術における問題を解決し、耐候性および防汚性に優れると共に層間剥離を生じない新規な構成の屋外用シートを提供することを目的とする。
【０００８】
すなわち、本発明による屋外用シートは、シート本体の表面にエチレンイミン変性ポリマーを主体とするプライマー層およびシリコーンワニスを主体とする中間層を介して、光触媒粒子を含有するシリコーン樹脂塗料層が形成されてなることを特徴とする。
【０００９】
シート本体は好ましくは軟質ＰＶＣであり、光触媒粒子は好ましくはチタニアである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
図１は本発明による屋外用シートの構造を示し、シート本体１の表面にプライマー層２および中間層３を介して塗料層４が形成されてなる。
【００１１】
シート本体１としては、軟質ＰＶＣフィルム、フッ素系フィルム、ＰＥＴフィルム、ＯＰＰフィルム等が使用可能であるが、本発明によると後述するように軟質ＰＶＣを使用した場合にその表面に可塑剤が浸出することが防止されるので、加工性やコスト面で有利な軟質ＰＶＣを用いることが好ましい。
【００１２】
シート本体１の表面に形成されるプライマー層２はエチレンイミン変性ポリマーを主体としてなる。ここにエチレンイミン変性ポリマーとは、アクリル系等のポリマーを主鎖としその側鎖にポリエチレンイミン（ＰＥＩ）をグラフト化させたものであり、式１に示される化学構造を有する。
【００１３】
【式１】
0004165784.tif 000002
【００１４】
エチレンイミン変性ポリマーは側鎖にグラフト１級アミノ基を有するため、プライマー層２は軟質ＰＶＣ等のシート本体１および中間層３に対して良好な密着性を発揮する。また、アクリル主鎖を有するものは耐候性に優れているので屋外用シートとしての用途に特に適している。
【００１５】
なお、ポリエチレンイミンはモノエタノールアミン（H2NCH2CH2OH）を出発物質として製造されるエチレンイミンを原料とする開環重合体またはその誘導体であり、式２ないし４に示される化学構造を有する。
【００１６】
【式２】
0004165784.tif 000003
【００１７】
【式３】
0004165784.tif 000004
【００１８】
【式４】
0004165784.tif 000005
【００１９】
中間層３は式５に示される化学構造を有するシリコーンワニスよりなる。ここでシリコーンワニスとは、CH3SiO3/2, (CH3)2SiO, (CH3)SiO2, (CH3)3SiO1/2NO 等のメチル基を組み合わせた共重合体であるメチルシリコーン系、これらメチル基のほかC6H5SiO2/3, (C6H5)2SiO, (CH3)(C6H5)SiO 等のフェニル基を組み合わせた共重合体であるメチルフェニルシリコーン系、あるいはこれらとアルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等との共重合体である変性シリコーン系の樹脂塗料を意味するものである。
【００２０】
【式５】
0004165784.tif 000006
【００２１】
中間層３は前記エチレンイミン変性ポリマーが側鎖にグラフト１級アミノ基を持つことによってプライマー層２との密着性が良好であり、シリコーン樹脂同士のイオン結合によってシリコーン樹脂塗料層４との密着性も良好である。
【００２２】
シリコーン樹脂塗料層４には光触媒粒子が含有される。光触媒粒子としては酸化チタン（チタニア）、特に無定形チタニアが好適に用いられるが、その他、ZnO、SnO2、XrTiO3、WO3、Bi2O3、Fe2O3等の金属酸化物を用いてもよい。これらの光触媒粒子は紫外線を受けて酸化還元反応を励起することによってシート表面に付着した塵埃物質を分解除去すると共に、シート表面を親水性に維持することによって防汚性を与える。また、シリコーン樹脂塗料層４にさらにシリカを含有させると、シート表面の親水性をより向上させることができるので、好ましい態様である。
【００２３】
以下、本発明の実施例を比較例と対比して説明することにより、本発明の屋外用シートが優れた防汚性を有するものであることを実証する。
【００２４】
ＰＶＣ樹脂（重合度：１４００）１００重量部に対して可塑剤としてＤＯＰを６０重量部、安定剤としてバリウム亜鉛化合物を４重量部、顔料として酸化チタンを２０重量部加え、カレンダーで０．５ｍｍの厚さにしたものをシート本体１とし、このシート本体１の表面に、アクリル共重合体とポリエチレンイミンのグラフト化物を０．１ｍｍ厚に塗布してプライマー層２を形成し、プライマー層２の表面に、メチル基を含有するシリコーンワニスを２μｍ厚に塗布して中間層３を形成し、さらに、中間層３の表面に、無定形チタニアおよび無定形シリカを含有させたシリコーン樹脂を塗布して塗料層４を形成して、本発明の実施例となる屋外用シートを得た。
【００２５】
比較例として、上記実施例と同じシート本体１の表面にプライマー層２を形成することなく直接上記実施例と同様にして中間層３および塗料層４を形成して得たもの（比較例１）、上記実施例と同じシート本体１の表面にアクリル・フッ素共重合体による樹脂塗料を０．１ｍｍ厚に塗布してトップ層としたもの（比較例２）、および、上記実施例と同じシート本体１の表面に５０μｍ厚のフッ化ビニリデン／アクリル共押出しフィルムをラミネートしたもの（比較例３）を準備した。
【００２６】
そして、これら実施例および比較例１〜３のシートの防汚性を比較するため、ＪＩＳ−Ｌ１０２３に準拠した汚れ試験による初期防汚性、ＳＷＯＭ（サンシャインウェザーメーター：スガ試験機）照射1000時間後の防汚性および南面30度屋外暴露後の防汚性をそれぞれ目視にて評価した。その結果を図２に示す。
【００２７】
図２に示される結果から明らかなように、本発明の実施例によるシートはいずれの項目においても優れた防汚性を示しており、従来技術による比較例のシートに比べて格段に優れた防汚性を有することが実証された。
【００２８】
【発明の効果】
本発明によれば、シート本体と光触媒粒子を含有するシリコーン樹脂塗料層との間に、エチレンイミン変性ポリマーを主体とするプライマー層およびシリコーンワニスを主体とする中間層が介在されてなるため、耐候性および防汚性に優れると共に層間剥離を生じない屋外用シートが提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例による屋外用シートの構成を示す断面図である。
【図２】本発明の実施例および比較例による屋外用シートの防汚性を評価した結果を示す表である。
【符号の説明】
１  シート本体
２  プライマー層
３  中間層
４  光触媒粒子含有シリコーン樹脂塗料層
【図１】
0004165784.tif 000007
【図２】
0004165784.tif 000008