(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
0004076035.tif 000008
（ただし、Ｒ１、Ｒ２は同一或いは互いに相異なって各々Ｃ１〜Ｃ６の低級アルキル基或いはＲ１、Ｒ２が一緒になってＣ１〜Ｃ５のアルキレン基を表す。）で表されるエポキシドと一般式（２）
0004076035.tif 000009
（ただし、Ｒ３は無置換或いは任意に置換してもよい芳香族基または、無置換或いは任意に置換してもよいビニル基、アセチレン基を示す。）で表される有機リチウム化合物との反応で一般式（３ａ）或いは（３ｂ）
0004076035.tif 000010
0004076035.tif 000011
（ただし、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は上記と同様のものを示す。）で表されるアルコールの製造において、一般式（４）
0004076035.tif 000012
（ただし、Ｒ４，Ｒ５は同一或いは互いに相異なって各々水素原子、Ｃ１〜Ｃ６の直鎖或いは分岐したアルキル基またはアルコキシ基を示し、Ｒ６、Ｒ７は同一或いは互いに相異なって各々水素原子、Ｃ１〜Ｃ６の直鎖あるいは分岐したアルキル基、或いはフェニル基を示す。）で表される光学活性イミノアルコールまたは一般式（５）
0004076035.tif 000013
（ただし、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７は各々前記と同様であり、Ｒ８はＣ１〜Ｃ６の低級アルキル基、芳香族基あるいは、２つのＲ８が一緒になってＣ１〜Ｃ８のアルキレン基として環を形成することができる。）で表される光学活性イミノフェノールを共存させることを特徴とする光学活性アルコールの立体選択的製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光学活性アルコールの立体選択的あるいは立体特異的製造方法に関する。さらに詳しくは、光学活性トランス−２−フェニルシクロヘキサノール等の不斉合成誘導試薬として有用な光学活性アルコールの立体選択的或いは立体特異的な製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
トランス−２−フェニルシクロヘキノールの様な光学活性アルコールは不斉化合物製造に有用であることが知られており、例えばケミカル・レビュー、９２巻、９５３ページ（１９９２年）には、トランス−２−フェニルシクロヘキサノールが光学活性ベータラクタム、α，β−エポキシカルボン酸誘導体等医薬品中間体製造に極めて有用な不斉誘導試薬であることが開示されている。
【０００３】
しかし、この化合物は、該エポシキドと有機リチウム試薬との組合せのみでは進行しないことが報告されている。
【０００４】
この様な光学活性アルコールの製造方法として例えばＫｅａｙ等は、シクロヘキセンオキシドを銅触媒存在下フェニルマグネシウムブロミドと反応させトランス−２−フェニルシクロヘキサノールのラセミ体を製造した後、リパーゼ等の酵素を用いラセミ体の一方を選択的にエステル化した後、カラムクロマトグラフィ等による精製を行い光学活性体を製造する方法を開示している。（テトラヘドロンアシンメトリー，第７巻、３１０７ページ、１９９６年）。また、ブラウン等は１−フェニルシクロヘキセンのモノイソピノカンフェニルボランを用いたハイドロボレーションによる光学活性２−フェニルシクロヘキサノールの製造方法を報告している（ジャーナル  オーガニック  ケミストリー、４７巻、５０７４頁、１９８２年）。
【０００５】
前者の方法では、ラセミ体を製造しその後、カラムクロマトグラフィによる分離操作が発生し、必ずしも工業的に好ましい方法ではない。
【０００６】
後者は、高価な１−フェニルシクロヘキセンを用い、そのハイドロボレーションでは、当量以上のホウ素化合物を用いなければならないという欠点を有し、工業的に好ましい方法ではない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、工業的にも容易に入手できる原料を用い、簡便に光学活性アルコールを製造する方法を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、一般式（１）
0004076035.tif 000002
（ただし、Ｒ１、Ｒ２は同一或いは互いに相異なって各々Ｃ１〜Ｃ６の低級アルキル基或いはＲ１、Ｒ２が一緒になってＣ１〜Ｃ５のアルキレン基を示す。）で表されるエポキシドと一般式（２）
0004076035.tif 000003
（ただし、Ｒ３は無置換或いは任意に置換してもよい芳香族基または、無置換或いは任意に置換してもよいビニル基、アセチレン基を示す。）で表される有機リチウム化合物との反応で一般式（３ａ）或いは（３ｂ）
0004076035.tif 000004
0004076035.tif 000005
（ただし、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は上記と同様のものを示す。）で表されるアルコールの製造において、一般式（４）
0004076035.tif 000006
（ただし、Ｒ４，Ｒ５は同一或いは互いに相異なって各々水素原子、Ｃ１〜Ｃ６の直鎖或いは分岐したアルキル基またはアルコキシ基を示し、Ｒ６、Ｒ７は同一或いは互いに相異なって各々水素原子、Ｃ１〜Ｃ６の直鎖あるいは分岐したアルキル基、或いはフェニル基を示す。）で表される光学活性イミノアルコールまたは一般式（５）
0004076035.tif 000007
（ただし、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７は各々前記と同様であり、Ｒ８はＣ１〜Ｃ６の低級アルキル基、芳香族基あるいは、２つのＲ８が一緒になってＣ１〜Ｃ８のアルキレン基として環を形成することができる。）で表される光学活性イミノフェノールを共存させることを特徴とする一般式（３ａ）或いは（３ｂ）の光学活性アルコールの一方を立体選択的または立体特異的に製造する方法に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
一般式（１）のＲ１，Ｒ２としては、各々独立してメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基等のＣ１〜Ｃ６の低級アルキル基、或いはＲ１とＲ２が一緒になって環を形成するＣ１〜Ｃ５のアルキレン基を挙げることができる。
【００１０】
一般式（１）で表される具体的な化合物としては、例えば、２−ブテンオキシド、２−ペンテンオキシド、２−ヘキセンオキシド、３−ヘキセンオキシド等の低級オレフィンエポキシド、シクロペンテンオキサイド、シクロヘキサンオキサイド、シクロヘプテンオキサイド等の環状オレフィンエポキシドを挙げることができる。本発明に用いるエポキシドには、その置換基の結合形式によりシス及びトランスの異性体が存在するが、光学活性なアルコールを製造するためには、出発物質のエポキシドの立体構造はシスでなければならない。
【００１１】
一般式（２）のＲ３としては、フェニル基、トリル基、アニシル基、ピリジル基等の芳香族基、ビニル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、２−フェニルエテニル基等のビニル基、エチニル基、２−フェニルエチニル基等のアセチレン基を挙げることができる。具体的には、フェニルリチウム、トリルリチウム、アニシルリチウム、ピリジルリチウム等の芳香族リチウム化合物であるが、芳香族リチウム化合物は種々知られており、芳香族リチウム化合物であれば特に制限はない。
【００１２】
またビニルリチウムとしては具体的には、ビニルリチウム、１−プロペニルリチウム、１−ブテニルリチウム、２−フェニルエテニルリチウム等のビニルリチウム化合物、エチニルリチウム、２−フェニルエチニルリチウム等のアセチレンリチウムを挙げることができる。
【００１３】
一般式（３）で表される光学活性アルコールのＲ１，Ｒ２，Ｒ３は前記と同様なものを示し、その具体例としては、３−フェニル−２−ブタノール、３−フェニル−２−ペンタノール、３−ビニル−２−ブタノール、３−ビニル−２−ペンタノール、３−エチニル−２−ブタノール、３−エチニル−２−ペンタノール等の鎖状アルコールおよび２−フェニルシクロペンタノール、２−フェニルシクロヘキサノール、２−フェニルシクロヘプタノール、２−トリルシクロペンタノール、２−トリルシクロヘキサノール、２−トリルシクロヘプタノール、２−アニシルシクロペンタノール、２−アニシルシクロヘキサノール、２−アニシルシクロヘプタノール、２−ピリジルシクロペンタノール、２−ピリジルシクロヘキサノール、２−ピリジルシクロヘプタノール、２−ビニルシクロペンタノール、２−ビニルシクロヘキサノール、２−ビニルシクロヘプタノール等の環状アルコールを挙げることができる。Ｒ３として置換基を持つ芳香族基を用いた場合、その置換基の芳香族基への置換位置により例えばｏ−，ｍ−，ｐ−等の異性体が存在するが、本発明はすべての置換体を含む。また、ピリジンのような複素環芳香族化合物を用いる場合にも用いるリチウム化合物の置換位置により２，３，４位等の異性体が存在するが、前期同様本発明にはすべての異性体を含む。
【００１４】
さらに、本発明で製造するアルコールには２つの不斉炭素が存在し、従ってその立体配置により、光学活性アルコールとして、Ｒ，Ｒ体及びＳ，Ｓ体が存在するが、本発明はそれらすべてを含む。
【００１５】
これらの生成するアルコールの立体化学の制御は、第三成分として用いる光学活性イミノアルコールあるいはイミノフェノールの立体異性体を組み合わせることにより任意の立体異性体を立体選択的或いは立体特異的に製造することができる。
【００１６】
一般式（４）で表されるイミノアルコールのＲ４，Ｒ５は、例えば水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ｓ−ペンチル基、イソペンチル基、２−メチル−２−ブチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、２，３−ジメチル−２−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６の低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の低級アルキシ基を挙げることができる。Ｒ４としてはイソプロピル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等のα位に枝分かれのあるアルキル基が好ましい。
【００１７】
Ｒ６としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ｓ−ペンチル基、イソペンチル基、２−メチル−２−ブチル基、ネオペンチル基等のＣ１〜Ｃ６の低級アルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等の芳香族基を挙げることができる。好ましくは水素原子である。
【００１８】
Ｒ７としてはアミノ酸残基を用いることが有効であり、例えばメチル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ベンジル基、ヒドロキシメチル基、イミドイルメチル基等を挙げることができる。好ましくは、イソプロピル基である。
【００１９】
この様なイミノアルコールはアルデヒド、ケトンの様なカルボニル化合物と光学活性な第一級アミノ基を持つアミノアルコールから容易に製造できる。その具体的な例として、イミノアルコールを形成するカルボニル化合物として、サリチルアルデヒド、３−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド、３−ｔ−ブチル−５−メチルサリチルアルデヒド、３−ｉ−プロピルサリチルアルデヒド、５−メチル−３−ｉ−プロピルサリチルアルデヒド、５−ｔ−ブチル−３−ｉ−プロピルサリチルアルデヒド等のアルデヒド類、２−アセチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２−アセチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２−アセチル−６−ｉ−プロピルフェノール、２−アセチル−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２−アセチル−４−メチル−６−ｉ−プロピルフェノール、２−ベンゾイルフェノール、２−ベンゾイル−６−ｔ−ブチルフェノール、２−ベンゾイル−６−ｉ−プロピルフェノール、２−ベンゾイル−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２−ベンゾイル−４−メチル−６−ｉ−プロピルフェノール、２−ベンゾイル−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−ベンゾイル−４−ｔ−ブチル−６−ｉ−プロピルフェノール等のケトンを挙げることができる。光学活性アミノアルコールとしてはアラニノール、バニノール、２−フェニル−２−アミノエタノール、フェニルアラニノール、３，３−ジメチル−２−アミノブタノール等の光学活性体を挙げることができる。
【００２０】
即ちこれらのアミノアルコールは不斉炭素を持っており、その不斉炭素の立体構造によりＬ体及びＤ体が存在する。本発明には、目的とする光学活性アルコールを製造するため、目的に応じてＤ体或いはＬ体を用いることができる。
【００２１】
好ましくは、カルボニル成分として３−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド、３−ｔ−ブチル−５−メチルサリチルアルデヒド、３−ｉ−プロピルサリチルアルデヒド、５−メチル−３−ｉ−プロピルサリチルアルデヒド、５−ｔ−ブチル−３−ｉ−プロピルサリチルアルデヒド等のアルデヒド類と光学活性なバニノール、３，３−ジメチル−２−アミノエタノールの組合せにより製造できるイミノアルコールである。
【００２２】
一般式（５）のＲ４，Ｒ５，Ｒ６は前記と同様のものであり、Ｒ８としてはフェニル、トリル等の芳香族基、メチル基、エチル基、プロピル基等の低級アルキル基或いは、２つのＲ８は一緒になってＣ１〜Ｃ６のアルキレン基であるものを挙げることができる。好ましくは、テトラメチレン基である。
【００２３】
一般式（５）で表されるイミノフェノールは、カルボニル化合物と１，２−ジアミン類との反応により調製できるものである。カルボニル化合物としては、前記一般式（４）に記載したカルボニル化合物を挙げることができ、好ましくは、一般式（４）の場合と同様３−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド、３−ｔ−ブチル−５−メチルサリチルアルデヒド、３−ｉ−プロピルサリチルアルデヒド、５−メチル−３−ｉ−プロピルサリチルアルデヒド、５−ｔ−ブチル−３−ｉ−プロピルサリチルアルデヒド等のアルデヒド類である。
【００２４】
１，２−ジアミンとしては種々のものを用いることができるが、具体的には、１，２−ジアミノ−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジアミノ−１，２−ジトリルエタン、１，２−ジアミノ−１，２−ジアニシルエタン、１，２−ジアミノ−１，２−ジ（クロロフェニル）エタン等の芳香族基が置換した１，２−ジアミン類、２，３−ジアミノブタン、３，４−ジアミノヘキサン、３，４−ジアミノ−２，５−ジメチルヘキサン等のアルキル置換１，２−ジアミン、１，２−ジアミノシクロペンタン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，２−ジアミノシクロヘプタン、１，２−ジアミノシクロオクタン等の環状脂肪族ジアミンを挙げることができる。
【００２５】
本ジアミン類はアミノ基が置換している炭素が不斉炭素となっており、それにより立体異性体が存在する。本発明に用いるジアミン類は、光学活性アルコールを製造するという目的から、アミノ基が置換している炭素の立体配置はＲ，Ｒ或いはＳ，Ｓの立体構造を持つジアミン類を目的とする光学活性アルコールの立体構造に基づき選択することができる。１，２−ジアミンとして好ましくは、その入手の容易さからＲ，Ｒ−或いはＳ，Ｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサンである。
【００２６】
従って、イミノフェノールとして好ましいものは、Ｒ，Ｒ−或いはＳ，Ｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサンと３−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド、３−ｔ−ブチル−５−メチルサリチルアルデヒド、３−ｉ−プロピルサリチルアルデヒド、５−メチル−３−ｉ−プロピルサリチルアルデヒド、５−ｔ−ブチル−３−ｉ−プロピルサリチルアルデヒド等のアルデヒド類とから製造できるイミノフェノールである。
【００２７】
本発明に従えば、光学活性アルコールは、不活性気体中、溶媒及びイミノアルコール或いはイミノフェノール存在下、有機リチウムとエポキシドを−５０℃〜１００℃で１〜１００時間反応させることにより製造できる。
【００２８】
反応温度の好ましい範囲は、０℃〜５０℃であり、反応時間の好ましい範囲は１〜４８時間である。
【００２９】
本発明に用いることができる不活性気体としては窒素、アルゴンを挙げることができる。反応に用いる溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類を挙げることができる。
【００３０】
好ましくは、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒である。
【００３１】
溶媒量に特に制限はなくエポキシド１容量部に対し３容量部以上用いればよい。反応に用いる有機リチウムはエポキシド１モルに対して１モル当量以上用いればよく特に制限はないが、経済的理由から、有機リチウムはエポキシド１モルに対し１〜５倍モル当量用いることが好ましい。
【００３２】
一般式（４）或いは一般式（５）で表されるイミノアルコール或いはイミノフェノールは、エポキシド１モルに対し、１モル％以上存在させることにより反応を進行させることができるが、目的物の収量及び光学純度を向上させるため３モル％以上用いることが好ましい。
【００３３】
本発明により得られる例えば光学活性２−フェニル−１−ヘキサノールはヘキサンからの再結晶等の容易な操作により光学活性９９％以上の光学活性体とすることができる。
【００３４】
本発明に用いたイミノアルコール及びイミノフェノール類は、たとえは反応終了後反応液を酸性イオンクロマト等で処理し、イオン交換樹脂に吸着させた後、例えばクエン酸のような酸で溶出させることにより容易に回収できる。
【００３５】
以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。
【００３６】
【実施例】
実施例１
アルゴン置換したシュレンク管に、トルエン５ｍｌと３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒドとＬ−バリノールから調製したイミノアルコール０．２３ｍｍｏｌを０℃で加えて２０分間攪拌した後、フェニルリチウム１．８ｍｍｏｌを滴下した。滴下終了後同温度で１時間攪拌した後、シス−シクロヘキセンオキシド１．１５モルの５ｍｌトルエン溶液を滴下した。滴下終了後２４時間同温度で攪拌を行った。反応終了後２Ｎ塩酸２０ｍｌを加えた後、エーテルで抽出を行った。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に溶媒を溜去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝８：２）で精製し、２−フェニルシクロヘキサノールを得た。収率は５６％であった。合成した２−フェニルシクロヘキサノールの光学純度を光学活性カラム（CHIRALCEL OD-H:ダイセル社製）を用いてＨＰＬＣで測定したところ（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロヘキサノールの光学純度は７４％ｅ．ｅ．であった。
【００３７】
なお、溶媒を流去した残渣をヘキサンに溶解させ、再結晶を行うと目的物が光学純度９９％ｅ．ｅ．以上で収率６５％で得られた。
【００３８】
実施例２
反応温度を２０℃とした以外は実施例１とほぼ同様にして、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロヘキサノールを６８％の収率で得た。光学純度は７４％ｅ．ｅ．であった。
【００３９】
実施例３
反応温度を４０℃とした以外は実施例１とほぼ同様にして、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロヘキサノールを８４％の収率で得た。光学純度は６８％ｅ．ｅ．であった。
【００４０】
実施例４
溶媒をジエチルエーテルとした以外は実施例１とほぼ同様にして（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロヘキサノールを２４％の収率で得た。光学純度は２７％ｅ．ｅ．であった。
【００４１】
実施例５
溶媒をヘキサンとし、用いるフェニルリチウム量をシクロヘキセンオキシドの２倍モル当量とした以外は実施例２とほぼ同様にして（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロヘキサノールを定量的に得た。光学純度は８１％ｅ．ｅ．であった。
【００４２】
実施例６
イミノアルコールを３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒドとＳ−２−アミノ−３，３−ジメチルブタノールから調製したものを用いた以外は、実施例５とほぼ同様にして（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロヘキサノールを収率９２％で得た。光学純度は８６％ｅ．ｅ．であった。
【００４３】
実施例７
イミノアルコールを２−ベンゾイル−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールとＬ−バリノールから調製したものを用い、反応温度を０℃とした以外は実施例５とほぼ同様にして、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロヘキサノールを収率１６％で得た。光学純度は１２％ｅ．ｅ．であった。
【００４４】
実施例８
イミノアルコールを３−ｔ−ブチル−５−メトキシサリチルアルデヒドとＬ−バリノールから調製したものを用い、溶媒としてトルエンを用いた以外は実施例５とほぼ同様にして、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロヘキサノールを収率６０％で得た。光学純度は５０％ｅ．ｅ．であった。
【００４５】
実施例９
イミノアルコールを３−ｔ−ブチルサリチルアルデヒドとＬ−バリノールから調製したものを用いた以外は実施例５とほぼ同様にして、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロヘキサノールを収率８０％で得た。光学純度は７８％ｅ．ｅ．であった。
【００４６】
実施例１０
イミノアルコールとフェニルリチウムの使用量をそれぞれシクロヘキセンオキシドの５モル％、当量モルとした以外は実施例５とほぼ同様にして、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロヘキサノールを収率６４％で得た。光学純度は８４％ｅ．ｅ．であった。
【００４７】
実施例１１
フェニルリチウムの使用量をシクロヘキセンオキシドの１．３倍モル当量とした以外は実施例１０とほぼ同様にして、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロヘキサノールを収率８０％で得た。光学純度は８５％ｅ．ｅ．であった。
【００４８】
実施例１２
フェニルリチウムの使用量をシクロヘキセンオキシドの１．６倍モル当量とした以外は実施例１０とほぼ同様にして、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロヘキサノールを収率９２％で得た。光学純度は８５％ｅ．ｅ．であった。
【００４９】
実施例１３
エポキシドをシクロペンテンオキシドとした以外は、実施例１１とほぼ同様にして、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロペンタノールを収率７８％で得た。光学純度は７８％ｅ．ｅ．であった。
【００５０】
実施例１４
イミノアルコールを３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒドとＳ−２−アミノ−３，３−ジメチルブタノールから調製したものを用いた以外は、実施例１２とほぼ同様にして（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロペンタノールを収率１６％で得た。光学純度は７８％ｅ．ｅ．であった。
【００５１】
実施例１５
イミノアルコールの代わりに１，２−トランス−シクロヘキサンジアミンとサリチルアルデヒドから調製したＮ，Ｎ−ビス（２‘−ヒドロキシベンジリデン）１，２−ジアミノシクロヘキサン２０モル％用いた以外は実施例５とほぼ同様にして、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロペンタノールを収率１９％で得た。光学純度は６％ｅ．ｅ．であった。
【００５２】
実施例１６
シクロヘキサンジアミンとサリチルアルデヒドからなるジイミン化合物として、Ｎ，Ｎ−ビス（２‘−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルベンジリデン）１，２−ジアミノシクロヘキサン５モル％用い、反応時間を６時間とした以外は実施例１とほぼ同様にして、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロペンタノールを収率７３％で得た。光学純度は８０％ｅ．ｅ．であった。この生成物を少量のヘキサンに溶解させ、０℃に冷却する事により結晶を得た。
【００５３】
この結晶を単離したところ、光学純度１００％のものが収率７５％で得られた。
【００５４】
実施例１７
シクロヘキサンジアミンとサリチルアルデヒドからなるジイミン化合物として、Ｎ，Ｎ−ビス（２‘−ヒドロキシ−３’，５‘−ジ−ｔ−ブチルベンジリデン）１，２−ジアミノシクロヘキサン２０モル％用いた以外は実施例５とほぼ同様にして、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロペンタノールを収率４５％で得た。光学純度は６４％ｅ．ｅ．であった。
【００５５】
実施例１８
ジイミン化合物として、Ｎ，Ｎ−ビス（２‘−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルベンジリデン）−スレオ−１，２−ジアミノ−１，２−ジフェニルエタン２０モル％用いた以外は実施例５とほぼ同様にして、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロペンタノールを収率３０％で得た。光学純度は６％ｅ．ｅ．であった。
【００５６】
実施例１９
ジイミン化合物として、Ｎ，Ｎ−ビス（２‘−ヒドロキシ−３’，５‘−ジ−ｔ−ブチルベンジリデン）−スレオ−１，２−ジアミノ−１，２−ジフェニルエタン２０モル％用いた以外は実施例５とほぼ同様にして、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロペンタノールを収率２２％で得た。光学純度は１２％ｅ．ｅ．であった。
【００５７】
実施例２０
エポキシドとして、シス−２−ブテンオキシドを用いた以外は、実施例１とほぼ同様にして、（２Ｒ、３Ｓ）−３−フェニル−２−ブタノールを収率６３％、光学純度７６％ｅ．ｅ．で得た。
【００５８】
実施例２１
エポキシドとして、シス−２−ブテンオキシドを用いた以外は、実施例１６とほぼ同様にして、（２Ｒ、３Ｓ）−３−フェニル−２−ブタノールを収率３４％、光学純度６９％ｅ．ｅ．で得た。
【００５９】
【発明の効果】
本発明に従えば、これまで多段階で複雑な操作により製造されていた光学活性２−アリルシクロヘキサノールを容易に製造することができる。特に本発明は、不斉炭素誘導試薬として有用な光学活性２−フェニルシクロヘキサノールの製造に有用である。