(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
タマリンドガム、でんぷんまたは、グアーガムより選ばれる１種又は２種以上の非イオン性天然多糖類とポリリジン又はヤシ油脂肪酸アシル−アルギニンエチル−ピロリドンカルボン酸塩より選ばれる１種又は２種以上の天然系カチオン性物質を配合することを特徴とするゲル状又は液状の化粧料組成物。
【請求項２】
化粧料組成物が透明であることを特徴とする請求項1記載の化粧料組成物。
【０００１】
【発明の詳細な説明】
【産業上の利用分野】
本発明は、化粧料の防腐系に関し、更に詳しくは、非イオン性天然多糖類と天然系カチオン性物質を配合した、充分な防腐効果を持ち安全性が高く使用性に優れた化粧料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、化粧料の防腐系としては、安息香酸およびその塩、安息香酸エステル、ソルビン酸もしくは、グルコン酸クロルヘキシジンなどの防腐剤が用いられている。
これらの防腐剤は、皮膚に対して刺激、アレルギー性を有し、安全性に問題のあることは良く知られた事実である。また近年問題になっている環境ホルモンとして疑いをもたれているものも、この中に含まれている。
また、これらの防腐剤はそれぞれ生育を抑制できる菌種が限られている。例えば、ソルビン酸や安息香酸は、かび、酵母に対して高い抗菌効果を示すが、細菌に対しての抗菌効果は低いという欠点を有している。ソルビン酸や安息香酸エステルのみで細菌の増殖を抑制する場合は、防腐剤を高濃度で化粧料に添加することが必要となり、化粧料の安全性を損なうおそれがある。
特に水系化粧料においては、化粧料基材との反応や不活化、水相への分配係数が少ない場合など防腐効果が充分に得られない場合も多い。
また、天然系で防腐効果を持つものとしては、種々の有機酸、グリシン、ビタミンＢ1 等が知られているが、何れも防腐効果は小さく、有効な天然物の抗菌物質が求められている。
現在、化粧料の菌汚染の原因となる菌種を問わず充分な防腐効果を有する天然系で構成された化粧料組成物が求められている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、上記の状況に鑑み化粧料の汚染原因となる細菌、かび、酵母等の菌種を問わず、かつ化粧料の物性、化学的組成による影響を受けにくく、しかも天然系の防腐効果と安全性に優れた化粧料組成物について鋭意研究を進めた。その結果、非イオン性天然多糖類と天然系カチオン性物質を併用することにより、所期の目的を達成できることを見いだし本発明を完成するに到った。以上の記載から明らかな様に、本発明の目的は、化粧料の汚染原因となる細菌、かびおよび酵母等の菌種に対して高い抗菌効果を有し、化粧料に対して充分な防腐効果が得られると共に、天然系であるため安全性に優れた化粧料組成物を提供することである。
【０００４】
【問題を解決するための手段】
本発明は、非イオン性天然多糖類と天然系カチオン性物質を配合することで構成された化粧料組成物である。つまり、非イオン性天然多糖類と天然系カチオン性物質を併用することで、充分な防腐効果を得ることができ、かつ使用性が良好で、安定な天然系化粧料組成物が得られる。
通常の化粧料組成物で用いられるカチオン性の防腐剤については、比較的穏やかな反応性のグルコン酸クロルヘキシジンを除いては使用されることは少ない。
そこで本発明においては、天然系のカチオン性物質の中から抗菌効果を持ち、安全性に関しても良好な物質として、ポリリジン、ヤシ油脂肪酸アシル−アルギニンエチル−ピロリドンカルボン酸塩などを用いて検討を行った。ところが、これらの物質については、通常に化粧料組成物に配合しても充分な防腐効果は持たない。すなわち、著しいカチオン性を有するために、化粧料組成物の増粘安定化剤として配合されるカルボキシビニルポリマーやキサンタンガムなどのアニオン性の水溶性高分子と反応し、防腐力の低下や失活が起こり充分な防腐力を発揮できなくなる。また、同時に不溶性の沈殿、不均一なゲル化なども発生し化粧料組成物として成り立たない。
【０００５】
そこで本発明者は、ポリリジン、ヤシ油脂肪酸アシル−アルギニンエチル−ピロリドンカルボン酸塩などの天然系カチオン性物質を用いても汎用可能な化粧料組成物として成立させるべく研究を重ね知見を得た。
すなわち、タマリンドガム、でんぷん、グアーガムなどの非イオン性の天然多糖類と天然系カチオン性物質の併用によって得られた化粧料組成物が充分な防腐力を持ち、しかも良好な安定性と使用性を有することを見いだした。
【０００６】
本発明で使用される非イオン性天然多糖類としては、タマリンドガム、でんぷん、または、グアーガムがあげられる。
タマリンドガムについては、その本質はキシログルカンと呼ばれる多糖類である。豆科植物タマリンダス インディカ(Tamarindus indica)の種子の主成分であり、グルコースからなる主鎖に、側鎖としてキシロ−ス、ガラクト−スが結合した構造を有する多糖類である。
このタマリンドガムは、デンプン様の流動性を有するニュートン流体であり、糖と接触することにより増粘してゲル化する性質を有し、酸，熱及び塩に対して抜群の安定性を有し、さらに優れた保水力を有する等の優れた特性を有している。このタマリンドガムは現在市販されており、食品用増粘剤としてソースやアイスクリーム等において利用されている。なお、市販品を本発明化粧料中に配合する場合においては、可能な限り精製されたものを用いることが好ましい。
このタマリンドガムの製造方法は、タマリンドの種子から異物を除去し，これを浸漬した後粉砕して、この粉砕物から不純物を除去し、洗浄して乾燥し、最後に微粉砕してタマリンドガムを得ることができる。
本発明化粧料における、このタマリンドガムの配合量は、化粧料全体に対して０．０１重量％以上，１０．０重量％以下であり、好ましくは同０．１重量％以上，４．０重量％以下である。
【０００７】
でんぷんは、各種植物から得られ、コムギ、トウモロコシ、ジャガイモ、コメなどの種子、地下茎などに蓄積されている。組成はグルコースが直鎖状に結合したアミロースと側鎖がついたアミロペクチンで構成された２種類の高分子の混合物であり、得られた植物により構成比が変化する。増粘安定剤としての利用に関しては、食品、繊維などの化学品の分野で古くから広く用いられている。
本発明化粧料における、でんぷんの配合量は、化粧料全体に対して０．１重量％以上，１０．０重量％以下であり、好ましくは同０．５重量％以上，４．０重量％以下である。
【０００８】
グアーガムは、豆科植物グアー(Cyamopsis  tetragonolobus)の種子の胚乳部分より得られるガラクトマンナンと呼ばれる多糖類であり、マンノース主鎖にガラクトースが側鎖として結合した構造を有する。
このグアーガムの水溶液は、シュードプラスチック性を有する液体であり、高い乳化分散安定能を持ち、さらに優れた保水力を有する等の優れた特性を有している。
このグアーガムは化粧品用増粘剤として化粧水やクリーム等において、食品用増粘剤としてはソースやアイスクリーム等において利用されている。なお、市販品を本発明化粧料中に配合する場合においては、可能な限り精製されたものを用いることが好ましい。
本発明化粧料における、このグアーガムの配合量は、化粧料全体に対して０．０１重量％以上，１０．０重量％以下であり、好ましくは同０．１重量％以上，４．０重量％以下である。
【０００９】
本発明で使用される天然系カチオン性物質としては、ポリリジンまたは、ヤシ油脂肪酸アシル−アルギニンエチル−ピロリドンカルボン酸塩があげられる。
本発明で用いられるポリリジンは、例えば特開昭５９−２０３５９号公報に記載の製造法で得ることができる。すなわち、ストレプトマイセス族に属するストレプトマイセス・アルブラス・サブスピ−シ−ズ・リジノポリメラスにε−ポリリジンを生産させる方法である。この微生物を培養することによって、得られた培養物からε−ポリリジンを分離、採取することができる。
ポリリジンは、塩基性アミノ酸であるＬ−リジンのホモポリマーである。
リジンは１分子中に２つのアミノ基を有する塩基性アミノ酸であり、ポリリジンは一般にα位のアミノ基とカルボキシル基とが結合したα−ポリリジンと、ε位のアミノ基とカルボキシル基とが縮合したε−ポリリジンとの２種類が存在する。本発明では上記の製造法により得られるε−ポリリジンを用いた方が、より低濃度で抗菌性を示すため配合量を低減することができ好適である。
ポリリジンの添加量は、本発明の化粧料組成物に対して０．００１〜１．０重量％であり、好ましくは０．０１〜０．５重量％である。０．００１重量％以下では充分な防腐効果が得られず、１．０重量％以上については、コスト面で高価になり実際的でない、また化粧料の防腐効果を目的として配合されるには多すぎる。
【００１０】
ヤシ油脂肪酸アシル−アルギニンエチル−ピロリドンカルボン酸塩は、L-アルギニンとヤシ油脂肪酸との縮合物をエタノールでエステル化し、DL-ピロリドンカルボン酸塩としたものである。
ヤシ油脂肪酸アシル−アルギニンエチル−ピロリドンカルボン酸塩の添加量は、本発明の化粧料組成物に対して０．００１〜１．０重量％であり、好ましくは０．０１〜０．５重量％である。０．００１重量％以下では充分な防腐効果が得られず、１．０重量％以上については、化粧料の防腐効果を目的として配合するには多すぎる。
【００１１】
配合される成分として下記に示すが、もちろんこれに限定されるものではない。また、防腐効果を向上する目的で、アルコール、モノ脂肪酸グリセリド、モノ脂肪酸ジグリセリド、多価アルコール、α−ビサボロール、グリシン、クエン酸を配合することも可能である。
乳化、可溶化、分散剤としての界面活性剤、例としては、ＰＯＥ脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ高級アルコールエーテル、ＰＯＥ.ＰＯＰブロックポリマーなどの非イオン性界面活性剤や、脂肪酸カリウム、脂肪酸ナトリウム、高級アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アシルサルコシン酸塩、スルホコハク酸塩などのアニオン性界面活性剤、また、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、塩化ベンザルコニウムなどのカチオン性界面活性剤があり、イミダゾリン系や、ベタイン系の両性界面活性剤を配合することも可能である。
油分としては、通常の化粧品に使用できるものであれば配合可能で、植物油としては、オリーブ油、ホホバ油、ヒマシ油、コメヌカ油、ヤシ油など、動物油としては、スクワラン、牛脂、ラノリンなど、合成油としては、シリコン油、ポリイソブテン、脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリンなど、ロウとして、ミツロウ、モクロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウなど、炭化水素としては、流動パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリンなど、高級アルコールとしては、セタノール、ステアリルアルコール、オクチルドデカノールなど、高級脂肪酸としては、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸など、その他、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、パーフルオロエーテルなどがあげられる
着色剤などの目的で配合される粉体としては、通常化粧品に使用されるもので、有機色素(青色１号、緑色3号、、赤色２０２号、赤色227号、黄色4号などと、そのレーキ)、無機顔料(酸化鉄、酸化チタン、酸化クロム、酸化亜鉛など)、体質顔料(セリサイト、マイカ、タルク、ナイロンパウダー、セルロースパウダー、シリコンパウダー、ポリアクリル酸アルキル、リン酸カルシウム、窒化ホウ素など)、パール(酸化チタン処理マイカ、酸化チタン. 酸化鉄処理マイカ、酸化チタン. 紺青処理マイカなど)や、クロロフィル、βーカロチンなどの天然色素があげられる。これらの中から１種または２種以上を任意に選択して用いてもかまわない。
また、これらの粉体に対して疎水性の向上、触媒活性の低下、滑沢性の向上を目的として、粉体に表面処理、複合化を行ってもよい。この表面処理、複合化の際に用いられる物質として、無水ケイ酸、酸化チタン、ナイロン、ポリアクリル酸アルキル、フッ素化合物、金属石鹸,、油脂、脂肪酸エステル類等が例示される。
本発明の組成物は、系の安定性を損なわない範囲であれば、上記成分のほかにガム質、天然水溶性化合物及びその誘導体、防腐剤、キレート剤、酸化防止剤、保湿剤、低級アルコール、多価アルコール、香料、清涼剤、ＰＨ調整剤、紫外線防止剤等を配合することも可能である。
【００１２】
【実施例】
以下に実施例を示して本発明について具体的に説明するが、これによって本発明の技術的範囲が限定的に解釈されるべきものではない。なお、以下の表に示す組成物の配合量は総て重量％で示す。
【実施例１】
（評価方法）
以下の菌種について、実施例の試料に対して操作を行い防腐効果を評価した。
いずれも化粧料の防腐系の評価で使用される代表的菌種である。
・Candida albicans（ATCC No.10231）
20〜25℃、48時間寒天培地にて培養した菌を生理食塩水に10６/ml の濃  度になるように調製。試料10ｇ（10ml）当たり0.1ml接種し、混合した。
・ Aspergillus niger（ATCC No.1604）
20〜25℃、1週間寒天培地に培養した菌の胞子をポリソルベート80 0.05%加えた生理食塩水に10６/mlの濃度になるように調製。試料10ｇ（10ml）当たり0.1ml接種し、混合した
・Escherichia coli （ATCC No.8739）
・Pseudomonas aeruginosa（ATCC No.9027）
・Staphylococus aureus（ATCC No.6538）
30〜35℃、18〜24時間寒天培地にて培養した菌を生理食塩液に10７/mlの濃度に調製。試料10ｇ（10ml）当たり0.1ml接種し、混合した。
以上を日本薬局方に所定の培養を行い菌数を確認し、死滅するまでの日数で防腐効果の指標とした。
【００１３】
精製水に対する防腐効果
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【００１４】
【表１】
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【００１５】
比較例１の精製水のみに対して、比較例２、比較例４については防腐効果がみられた。比較例３、比較例５、比較例６については、精製水のみと同等で防腐効果がみられなかった。比較例３、比較例５については溶液が白濁し、比較例６については、不均一なゲル状となった。このことよりカチオン性物質が高分子と反応し不活化していると考えられる。
実施例１、２、３、４それぞれについて充分な防腐効果が得られた。通常みられる多糖類による防腐効果の低下もみられなかった。
【００１６】
【実施例２】
美容液を作成して、抗菌性、外観、使用感、安定性について検討した。
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【００１７】
【表２】
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【００１８】
使用感
官能上での評価を行った。パネリストについては、従来より美容液を使用している女性を20名選択し、それぞれの項目についての回答を集計した。
その結果、２０名全員が良好な回答の場合を◎  １５名以上良好な場合を◯  １０名以上良好な場合を△  １０名未満の場合を×として表に示す。
【表３】
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【００１９】
外観および安定性
保管安定性については、４０℃で３０日間保管した後、分離、着色、沈殿、変臭などがないかを確認した。凍結解凍テストは、−２０℃で２４時間以上保管し凍結を確認した後、解凍し沈殿分離などがないか確認した。
【００２０】
【表４】
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【００２１】
結果
実施例５においてのみ充分な防腐力を有し、のび、なじみが良く使用性に優れた保湿感の良好な化粧料組成物が得られた。しかも安定性も良好であった。
【００２２】
【実施例３】
保湿クリーム
下記組成の保湿クリームを下記の製法により製造した。
（組成）                                        （重量％）
(1) 精製水                                         残余
(2) ソルビット                                    ４．０
(3) グリセリン                                    ５．０
(4) トリメチルグリシン                            ５．０
(5) グアーガム                                    １．０
(6) ε−ポリリジン                                ０．０３
(7) モノステアリン酸蔗糖エステル                  １．５
(8) コレステロール                                ０．５
(9)  モノステアリン酸グリセリル                   ３．０
(10) セスキオレイン酸ソルビタン                   １．０
(11) セタノール                                   ３．０
(12) オリーブ油                                 １０．０
(13) 香料                                          適量
(1)〜(7)の各成分を80℃で加熱溶解し、70℃に保つ（水相）。別に(8)〜(13)を80℃にて加熱調製して（油相）、水相と油相をホモミキサーで混合、乳化した後、３5℃まで冷却を行い天然系成分のみの保湿クリームを得た。
この保湿クリームは、各菌種において良好な防腐特性を持っていた。のび、なじみが良く使用感も良好で化粧料として好適であった。。
【００２３】
【実施例４】
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(1)〜(7)の各成分を80℃で加熱溶解し、70℃に保つ（水相）。別にあらかじめローラーミルで処理した(11)〜(17)と(8)〜(10)を80℃にて加熱調製して（油相）、水相と油相をホモミキサーで混合、乳化した後、３5℃まで冷却を行いＯ／Ｗ型クリームファンデーションを得た。
ここで得られたファンデーションは、充分な防腐効果が得られた。しかも優れた使用感と保湿性を合わせ持つ安定性が良好な組成物であった。
【００２４】
【発明の効果】
本発明の化粧料組成物は、ポリリジン、ヤシ油脂肪酸アシル−アルギニンエチル−ピロリドンカルボン酸塩などの天然系カチオン性物質とタマリンドガム、でんぷん、グアーガムなどの非イオン性の天然多糖類の併用によって得られた化粧料組成物である。この組成物は細菌、かびおよび酵母等の化粧料の汚染菌に対して広い防腐作用を発揮するため充分な防腐力を持ち、しかも良好な安定性と使用性を有する。また、通常の化粧料組成物で生じる防腐剤の効力の低下、失活が起こらないため比較的低濃度の天然系カチオン物質でも充分な防腐効果が発揮できる。そのため、防腐成分の配合量を削減でき化粧料組成物の安全性が向上する。
しかも、得られた組成物は使用性および安定性が良好で保湿効果に優れるものである。