(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記構造式
【化１】
0004122163.tif 000036
式中Ａは水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、
ＷはＣＮ、ＮＯ２又はＣＯ２Ｒ６であり、
Ｌは水素であり、Ｍは水素又はハロゲンであり、Ｒは水素であり、
そしてＲ６はＣ１-Ｃ６-アルキル、Ｃ３-Ｃ６-シクロアルキル又はフェニルである、を特徴とする化合物。
【請求項２】
構造式Ｉ
【化２】
0004122163.tif 000037
式中Ａは水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、
ＷはＣＮ、ＮＯ２又はＣＯ２Ｒ６であり、
Ｌは水素であり、Ｍは水素又はハロゲンであり、Ｒは水素であり、
そしてＲ６はＣ１-Ｃ６-アルキル、Ｃ３-Ｃ６-シクロアルキル又はフェニルである、を特徴とする化合物の製造法において、構造式II
【化３】
0004122163.tif 000038
（式中Ａ、Ｌ、Ｍ及びＲは上記と同様に定義される）を有する化合物を、下記構造式
【化４】
Ｈ２Ｃ＝ＣＨＷ
（式中Ｗは上記と同様に定義される）を有するオレフィン約１．０モル当量及び場合により触媒量の有機塩基と、酸無水物と溶媒の存在下に反応させることを特徴とする製造法。
【請求項３】
請求項２に記載の製造方法において、構造式II
【化５】
0004122163.tif 000039
（式中Ａ、Ｌ、Ｍ及びＲは上記と同様に定義されている）で表される化合物を、下記構造
【化６】
0004122163.tif 000040
（式中Ｌ、Ｍ及びＲは上記と同様に定義されている）を有するアルデヒドと、下記構造
【化７】
Ｈ２Ｎ-Ａ・ＨＣｌ
（式中Ａは上記に記載したものと同じである）を有するアミン塩酸塩少なくとも１モル当量とを、溶媒の存在下に反応させて中間体を形成し、該中間体溶液を、少なくとも１モル当量のアルカリ金属シアン化合物を含む水溶液と反応させてアミノニトリル中間体を形成し、該アミノニトリル中間体を適当な溶媒で反応混合物から抽出し、得られたアミノニトリル中間体を酸無水物と有機塩基の存在下に反応させてアミドニトリル中間体を形成し、該アミドニトリルを鉱酸と水の存在下、随時高温で反応させてアミノ酸中間体を得、そして該中間体を三弗化酢酸無水物と反応させて構造式IIを有する希望の化合物を得ることを特徴とする請求項２に記載の製造法。
【請求項４】
式IV
【化８】
0004122163.tif 000041
式中Ｒ１はＣ１-Ｃ６-アルキルであり、
ＷはＣＮ、ＮＯ２又はＣＯ２Ｒ２であり、
ＸはＢｒ、Ｃｌ又はＩであり、
Ｌは水素であり、Ｍは水素又はハロゲンであり、Ｒは水素であり、
Ｒ２はＣ１-Ｃ６-アルキル、Ｃ３-Ｃ６-シクロアルキル又はフェニルである、を特徴とする化合物の製造法において、式V
【化９】
0004122163.tif 000042
（式中Ｗ、Ｌ、Ｍ及びＲは上記と同様に定義される）を有する化合物を、少なくとも１当量のハロゲンＸ２（ここでＸはＢｒ、Ｃｌ、又はＩである）と溶媒の存在下に反応させて２-アリール-１-メチルピロール中間体を形成し、該２-アリール-１-メチルピロール中間体を更に少なくとも１モル当量の該ハロゲンと反応させて２-アリール-４-ハロ-１-メチルピロール中間体を形成し、該２-アリール-４-ハロ-１-メチルピロール中間体を更に少なくとも１モル当量の該ハロゲンとラジカル反応開始剤の存在下に反応させて２-アリール-４-ハロ-１-（ハロメチル）ピロール中間体を形成し、そして該２-アリール-４-ハロ-１-（ハロメチル）ピロール中間体を少なくとも１モル当量のアルカリ金属Ｃ１-Ｃ６-アルコキシドと反応させて式IVの化合物を得ることからなる製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明の目的は、種々の殺虫性、殺ダニ性、及び殺線虫性アリールピロール化合物製造のためのより有用な中間体、及び該中間体の製造法を提供することである。
【０００２】
本発明の目的は又、害虫、ダニ、及び線虫の防除、そして収穫作物、更に生育中の作物の該有害生物からの保護に有用な４-ハロ-２-アリール-１-（アルコキシメチル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール化合物の製造法を提供することである。
【０００３】
本発明のもう一つの目的は、中間体、４-ハロ-２-アリール-１-（ハロメチル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール化合物を提供することである。
【０００４】
更に本発明の目的は、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤である４-クロロ-１-（エトキシメチル）-２-（ｐ-クロロフェニル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボニトリル及びその収穫作物及び生育作物保護のための使用を提供することである。
【０００５】
本発明は式Ｉ
【０００６】
【化１５】
0004122163.tif 000002
【０００７】
式中
Ａは水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、
ＷはＣＮ、ＮＯ２又はＣＯ２Ｒ６であり、
Ｌは水素又はハロゲンであり、そして
Ｍ及びＲはそれぞれ独立に、水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルチオ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスルフィニル、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスルホニル、ＣＮ、ＮＯ２、ハロゲン、ＣＦ３、Ｒ１ＣＦ２Ｚ、Ｒ２ＣＯ、又はＮＲ３Ｒ４であり、そしてＭ及びＲが隣接する位置にある時は、これら置換基に結合している炭素原子と一緒になってＭＲが下記の原子団
【０００８】
【化１６】
-ＯＣＨ２Ｏ-、-ＯＣＦ２Ｏ-又は-ＣＨ＝ＣＨ-ＣＨ＝ＣＨ-
を表す環を形成し、
ＺはＳ（Ｏ）ｎ又はＯであり、
Ｒ１は水素、Ｆ、ＣＨＦ２、ＣＨＦＣｌ又はＣＦ３であり、
Ｒ２はＣ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、又はＮＲ３Ｒ４であり、
Ｒ３は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、
Ｒ４は水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル又はＲ５ＣＯであり、
Ｒ５は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、そして
Ｒ６はＣ１-Ｃ６-アルキル、Ｃ３-Ｃ６-シクロアルキル又はフェニルであり、
ｎは０、１又は２の整数である、
の化合物に関する。
【０００９】
本発明は又、式ＩＩ
【００１０】
【化１７】
0004122163.tif 000003
【００１１】
式中
Ａ、Ｌ、Ｍ及びＲは式Ｉに対して定義した上記記載と同じである、
但し、Ａが水素の時、Ｌ、Ｍ及びＲの少なくとも１個は水素以外でなければならない、
の化合物に関する。
【００１２】
本発明は又、上記化合物の製造法、及びそのアリールピロール殺虫剤製造における使用に関する。
【００１３】
本発明は更に下記式ＩＶ
【００１４】
【化１８】
0004122163.tif 000004
【００１５】
式中
Ｒ１はＣ１-Ｃ６-アルキルであり、
ＷはＣＮ、ＮＯ２又はＣＯ２Ｒ２であり、
ＸはＢｒ、Ｃｌ又はＩであり、
Ｌは水素又はハロゲンであり、そして
Ｍ及びＲはそれぞれ独立に、水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルチオ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスルフィニル、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスルホニル、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＣＦ３、Ｒ３ＣＦ２Ｚ、Ｒ４ＣＯ、又はＮＲ５Ｒ６であり、そしてＭ及びＲが隣接する位置にある時は、これら置換基に結合している炭素原子と一緒になってＭＲが下記の原子団
【００１６】
【化１９】
-ＯＣＨ２Ｏ-、-ＯＣＦ２Ｏ-又は-ＣＨ＝ＣＨ-ＣＨ＝ＣＨ-
を表す環を形成し、
Ｒ２はＣ１-Ｃ６-アルキル、Ｃ３-Ｃ６-シクロアルキル又はフェニルであり、
Ｒ３は水素、Ｆ、ＣＨＦ２、ＣＨＦＣｌ又はＣＦ３であり、
Ｒ４はＣ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、又はＮＲ５Ｒ６であり、
Ｒ５は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、
Ｒ６は水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル又はＲ７ＣＯであり、
Ｒ７は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、そして
ＺはＳ（Ｏ）ｎ又はＯであり、
ｎは０、１又は２の整数である、
の殺虫性アリールピロール化合物の製造法において、式Ｖ
【００１７】
【化２０】
0004122163.tif 000005
【００１８】
式中
Ｗ、Ｌ、Ｍ及びＲは上記と同様に定義される
の化合物を、少なくとも１当量のハロゲンＸ２、ここでＸ２はＢｒ、Ｃｌ、又はＩである、と溶媒の存在下に反応させて２-アリール-１-メチルピロール中間体を形成し、該２-アリール-１-メチルピロール中間体を少なくとも更に少くとも１モル当量の該ハロゲンと反応させて２-アリール-４-ハロ-１-メチルピロール中間体を形成し、該２-アリール-４-ハロ-１-メチルピロール中間体を更に少くとも１モル当量の該ハロゲンとラジカル反応開始剤の存在下に反応させて２-アリール-４-ハロ-１-（ハロメチル）ピロール中間体を形成し、そして該４-ハロ-１-（ハロメチル）ピロール中間体を少なくとも１モル当量のアルカリ金属Ｃ１-Ｃ６-アルコキシドと反応させて式ＩＶの化合物を得ることからなる製造法を指向したものである。
【００１９】
式Ｉの化合物は、式ＩＩの化合物を約１モル当量の式ＩＩＩ
【００２０】
【化２１】
Ｈ２Ｃ＝ＣＨＷ
（ＩＩＩ）
式中
ＷはＣＮ、ＮＯ２又はＣＯ２Ｒ６であり、そして
Ｒ６はＣ１-Ｃ６-アルキル、Ｃ３-Ｃ６-シクロアルキル又はフェニルである、
の活性化オレフィンと、酸無水物及び溶媒の存在下に、随時有機塩基が存在していても良い状態で反応させて製造することができる。同製造法を生産工程図（フローチャート）Ｉに示す。
【００２１】
【化２２】
0004122163.tif 000006
【００２２】
本発明の方法で使用できる溶媒は、非プロトン性有機溶媒例えばニトリル類例えばアセトニトリル、エステル類例えば酢酸エチル、プロピオン酸メチルその他、エーテル類例えばジエチルエーテル、テトラヒドフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル及びその他、ハロゲン化炭化水素類例えば塩化メチレン、１，２-ジロロエタン、クロロホルム、１，１，１-トリクロロエタン、四塩化炭素及びその他、カルボン酸アミド例えばＮ，Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ-メチルピロリドン及びその他、スルホキシド類例えばジメチルスルホキシド、スルホン類例えばテトラメチレンスルホン、芳香族炭化水素類例えばベンゼン、トルエン、キシレン及びその他、ハロゲン化芳香族炭化水素類例えばクロロベンゼン、ｏ-ジクロロベンゼン及びその他が含まれる。好ましい有機溶媒の一つはアセトニトリルである。
【００２３】
本発明の方法で使用するのに適した酸無水物は低級アルキル酸無水物例えば無水酢酸である。本発明の方法で使用できる有機塩基の中ではピリジン、モルホリン、トリ（Ｃ１-Ｃ４-）アルキルアミン、ヘキサメチレンテトラミン、ジメチルアミノピリジン及びその他が挙げられる。好ましい有機塩基は、トリ（Ｃ１-Ｃ４-）アルキルアミン例えばトリエチルアミンである。
【００２４】
式ＩＩの化合物は適当なアリールアルデヒドと適当なアミンとからＳｔｒｅｃｋｅｒ合成を経由して式ＩＩＩのアミノ酸中間体を形成し、これをトリフルオロアセチル化して希望の式ＩＩの化合物を得る。同反応工程をフローチャートＩＩに示す。
【００２５】
【化２３】
0004122163.tif 000007
【００２６】
Ａが水素である式ＩＩの化合物はまた、適当なアリールグリシン前駆体のトリフルオロアセチル化を経由しても製造することができる。このようにして得られた化合物を、低級アルキルハライドのようなアルキル化剤を使用してアルキル化して、ＡがＣ１-Ｃ４-アルキルである式ＩＩの化合物が得られる。アルキル化剤としてヨー化メチルを使用したときの反応工程の流れを下記フローチャートＩＩＩに示す。
【００２７】
【化２４】
0004122163.tif 000008
【００２８】
本発明の化合物は、殺虫剤、殺線虫剤及び殺ダニ剤として有用な各種アリールピロール類製造における中間体である。本発明の化合物から製造できるアリールピロール殺虫剤として、４-ハロ-２-（ｐ-クロロフェニル）-１-（置換）-５-（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボニトリル化合物類が挙げられる。本発明の方法では、例えば式ＩでＡがメチル、ＷがＣＮ、Ｌ及びＲが水素、そしてＭがＣｌであるピロリン化合物をハロゲンと非プロトン性溶媒の存在下、高温で反応させてＸが塩素、臭素又はヨー素である式ＩＶ及び式Ｖの殺虫性アリールピロール剤を得る。更にラジカル反応開始剤例えば、過酸化ベンゾイル、２，２-アゾビスイソブチロニトリル存在下、又は光照射下にハロゲンと反応させて対応する式ＶＩの１-（ハロメチル）ピロール中間体を生ずる。得られた中間体はアルカリ金属アルコキシド、例えばナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド等と反応させて式ＶＩＩのアリールピロール殺虫剤を得る。これらの反応を下記フローチャートＩＶに示す。
【００２９】
【化２５】
0004122163.tif 000009
【００３０】
式Ｖの化合物は昆虫、ダニ及び線虫防除、並びに生育中の農作物及び収穫した農作物の両方をこれら有害生物の被害から保護するのに特に有効である。該化合物の製造法では一般に２-アリール-５-（トリフルオロメチル）-ピロール-３-カルボニトリルのハロゲン化剤、例えば次亜塩素酸塩、ハロゲン又はスルフリルハライドによるハロゲン化して相当する４-ハロピロール中間体を形成し、次いで得られた中間体を適当なクロロメチル（Ｃ１-Ｃ６-アルキル）エーテルでアルキル化する工程を含んでいる。
【００３１】
今回、式Ｉの化合物、特にＸが、塩素の化合物が式ＩＩのピロリン化合物に溶媒の存在下、適当なハロゲンの過剰に添加し、好ましくは高温で反応させて式ＩＩＩの４-ハロ-１-メチルピロール中間体を生成させ、式ＩＩＩの中間体を反応混合物から分離することなくその場でラジカル反応開始剤の存在下に更にハロゲンと反応させて式ＩＶの４-ハロ-１-（ハロメチル）ピロールを生成させ、そして式ＩＶの中間体をアルカリ金属Ｃ１-Ｃ６-アルコキシドと反応させることにより、容易にそして効率的に製造できることが発見された。驚くべきことに、希望の式Ｉの化合物は好収率で得られ、しかも純度が高い。本発明の工程を下記フローチャートＩに示す。
【００３２】
【化２６】
0004122163.tif 000010
【００３３】
有利なことに、ハロゲンを過剰に添加することによって反応収率及び生成物純度が改善されることが発見された。本発明の方法はまた、ある種の有害な反応成分、例えばクロロメチルエチルエーテルの使用を避けることによって式Ｉの化合物製造の環境安全性および人への安全性も改善する。本発明の方法は更に効果の高い殺虫剤、殺ダニ剤そして殺線虫剤である２-（ｐ-クロロフェニル）-４-クロロ-１-エトキシメチル-５-（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボニトリルを生産的な製造を可能にしている。
【００３４】
本発明の方法で使用するのに適した溶媒は、非プロトン性溶媒例えばハロゲン化芳香族炭化水素、例えばクロロベンゼン、ｏ-ジクロロベンゼンその他、ハロゲン化炭化水素、例えば塩化メチレン、四塩化炭素、クロロホルム、１，２-ジクロロエタンその他がある。好ましい溶媒はハロゲン化芳香族炭化水素、例えばクロロベンゼン、及びハロゲン化炭化水素、例えば四塩化炭素である。使用に適したラジカル開始剤は光、過酸化物、例えば過酸化ベンゾイル、ジ-ｔ-ブチルペルオキシド、その他及びアゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリルその他である。
【００３５】
本発明の方法で温度を上げると反応速度が増し、温度範囲を約５５℃ないし２１０℃、好ましくは約７０℃ないし１２０℃に上げると、ひどい副反応を起こすこと無く、酸化、環ハロゲン化及び側鎖ハロゲン化が効率的なそして効果的な反応速度で進行する。
【００３６】
今本発明の方法が、殺虫剤、殺ダニ剤そして殺線虫剤である２-（ｐ-クロロフェニル）-４-クロロ-１-エトキシメチル-５-（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボニトリルを効果的に製造できることは明らかである。該ピロール-３-カルボニトリルはダニ、鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）、鞘翅目（Ｃｏｌｉｏｐｔｅｒａ）、半翅目（Ｈｅｍｉｐｔｅｒａ）及びその他の害虫を効果的に防除する。効果的に防除できる農業害虫としては、例えばコロラドジャガイモハムシ（Ｐｏｔａｔｏ  ｂｅｅｔｌｅ）、イラクサキンウワバ（Ｃａｂｂａｇｅ  ｌｏｏｐｅｒ）、コナガ（Ｄｉａｍｏｎｄ  ｂａｃｋ  ｍｏｔｈ）、タバコガ（Ｔｏｂａｃｃｏ  ｂｕｄｗｏｒｍ）、ヤガ（Ｃｏｒｎ  ｅａｒｗｏｒｍ）、シロイチモンジヨトウ（Ｂｅｅｔ  ａｒｍｙｗｏｒｍ）、オオタバコガ（Ｔｏｂａｃｃｏ  ｂｏｌｌｗｏｒｍ）が挙げられる。本発明の化合物によって保護できる作物は、レタス、ブロッコリー、とうもろこし、キャベツ、カリフラワー、トマト、綿その他が挙げられる。
【００３７】
実際には、水又はその他の液状増量剤中に分散した約１０ｐｐｍないし１０，０００ｐｐｍ、好ましくは約１００ｐｐｍないし５，０００ｐｐｍの２-（ｐ-クロロフェニル）-４-クロロ-１-エトキシメチル-５-（トリフルオロメル）ピロール-３-カルボニトリルが、作物あるいは作物が生育中の土壌に施用すると、同作物が昆虫、ダニ及び線虫の被害から守るのに有効である。同化合物は又園芸用植物、例えば芝生を有害生物、例えば昆虫の幼虫、コバネナガカメ（Ｃｈｉｎｃｈ
ｂｕｇｓ）、その他の被害から守るのにも有効である。
【００３８】
本発明の４-クロロ-１-（エトキシメチル）ピロール化合物は単独で施用した場合、昆虫、ダニ、線虫の防除に有効であるが、一方殺線虫剤及び殺ダニ剤を初めとする他の有害生物防除剤と組み合わせて使用することも可能である。例えば本発明の化合物は、他のアリールピロール類、燐酸エステル類、カルバミン酸エステル類、ピレスロイド化合物類、ホルミアミジン類、塩素化炭化水素類、ハロベンゾイル尿素類、その他と組み合わせて効果的に使用することができる。
【００３９】
本発明の更に良く理解していただく為に、以下に実施例を挙げて詳細に説明する。本発明は請求項に定義されたものを除いてこれら実施例に何等制限されるものではない。ＮＭＲの用語は、核磁気共鳴（Ｎｕｃｌｅａｒ  ｍａｇｎｅｔｉｃｒｅｓｏｎａｎｃｅ）を意味し、そしてＨＰＬＣは高圧液体クロマトグラフィ（Ｈｉｇｈ  ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｌｉｑｕｉｄ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）を意味する。特に断らなければ部は全て重量部である。
【００４０】
【実施例】
実施例１
２-（ｐ-クロロフェニル）ザルコシンの製造
【００４１】
【化２７】
0004122163.tif 000011
【００４２】
ｐ-クロロベンズアルデヒド（１５３ｇ、１．０モル）をテトラヒドロフランに溶解した混合物を、メチルアミン塩酸塩（８８ｇ、１．３モル）の水溶液で処理し、次いでシアン化ナトリウム（５３ｇ、１．０モル）と共に室温で１６時間撹拌し、そしてトルエンで抽出した。有機抽出層を１０ｃｃのピリジンで処理し、次いで５０ｃｃの無水さくさんで処理（発熱）、室温で１／２時間撹拌、そして真空下に濃縮して油状残渣を得た。同残渣を水-濃塩酸１：１混合物に添加、２時間還流温度で加熱、次いで冷却、水で希釈、５０％ＮａＯＨ溶液で中和してｐＨを２に中和した。得られた固体沈殿を濾過、風乾して白色固体状の題記の生成物１８０ｇ（８９．５％収率）、融点：２０８-２１３℃を得た。
【００４３】
実施例２
２-（ｐ-クロロフェニル）-Ｎ-（トリフルオロアセチル）ザルコシンの合成
【００４４】
【化２８】
0004122163.tif 000012
【００４５】
２-（ｐ-クロロフェニル）ザルコシン（２７ｇ、０．１３５モル）と乾燥トルエンとの混合物を２０ｃｃの無水トリフルオロ酢酸で処理し、１時間撹拌、真空下に濃縮して固体残渣を得た。同残渣をトルエンと共に数回再蒸発し、赤色固体状の題記生成物３８．７ｇ（９７％収率）融点：１１７-１１８℃を得た。同化合物はＮＭＲスペクトル法によって同定した。
【００４６】
実施例３
２-フェニル-Ｎ-（トリフルオロアセチル）グリシンの製造
【００４７】
【化２９】
0004122163.tif 000013
【００４８】
ＤＬ-フェニルグリシン（１５．１ｇ、０．１０モル）のメタノールとの混合物をトリエチルアミン（１０．１ｇ、０．１０モル）とトリフルオロ酢酸エチル（１７．８ｇ、０．１２５モル）で処理し、室温で７２時間撹拌、メタノールで希釈、Ｄｏｗｅｘ５０×８酸性樹脂で処理した。反応混合物を１０分間撹拌してから濾過した。瀘液を真空下に濃縮して淡黄色の固体を得、これを１，２-ジクロロエタンから再結晶し、白色針状の題記生成物１０．５ｇ（４２％収率）融点：１１５-１５７℃を得た。
【００４９】
実施例４
２-ｐ-クロロフェニル-Ｎ-（トリフルオロアセチル）-グリシンの製造
【００５０】
【化３０】
0004122163.tif 000014
【００５１】
２-（ｐ-クロロフェニル）グリシン（３７．１ｇ、０．２モル）のメタノールとの混合物をトリエチルアミン（２０．２ｇ、０．２モル）で処理し、１０分間撹拌、トリフルオロ酢酸エチル（３５．５ｇ、０．２５モル）を滴下、４日間撹拌、メタノールで希釈、そしてＤｏｗｅｘ５０×８-１００イオン交換樹脂で処理した。反応混合物を１０分間撹拌、そして濾過した。フィルターケーキはメタノールで洗浄した。瀘液を併せ、真空下に濃縮して黄色固体を得、これを１，２-ジクロロエタンから再結晶し、白色結晶の題記化合物２６．４ｇ（４６．８％収率）、融点：１７０-１７２℃を得た。
【００５２】
実施例５
２-フェニル-Ｎ-（トリフルオロアセチル）ザルコシンの製造
【００５３】
【化３１】
0004122163.tif 000015
【００５４】
２-フェニル-Ｎ-（トリフルオロアセチル）グリシン（２．５ｇ、０．０１モル）とヨードメタン（１１．３５ｇ、０．０８モル）とテトラヒドロフランとの混合物をナトリウムハイドライドの鉱物油中の６０％分散物（１．２ｇ、０．０３モルＮａＨ）で少しずつ処理し、還流温度で１７時間加熱、室温に冷却、酢酸エチルで希釈、次いで１ｍｌの水を添加、そして真空下に濃縮して湿潤状態の黄色固体残渣を得た。残渣をエーテル-水の混合物に分散した。エーテル層を重炭酸ナトリウム溶液で洗浄した。水槽を併せ、１０％ＨＣｌで酸性化し、酢酸エチルで抽出した。続いて酢酸エチルを水、チオ硫酸ナトリウム溶液、飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄、ＭｇＳＯ４上で乾燥、そして真空下に濃縮して淡黄色の固体を得、それをメチルシクロヘキサンから再結晶して白色結晶の題記化合物０．５ｇ（１９．１％収率）融点：１２４-１２６℃を得た。
【００５５】
実施例６
２-（ｐ-クロロフェニル）-１-メチル-５-（トリフルオロメチル）-２-ピロリン-３-カルボニトリルの製造
【００５６】
【化３２】
0004122163.tif 000016
【００５７】
２-（ｐ-クロロフェニル）-Ｎ-（トリフルオロメチル）ザルコシン（７．４ｇ、０．０２モル）のアセトニトリル溶液を、無水酢酸（５．１ｇ、０．０５モル）、アクリロニトリル（１．６ｇ、０．０３モル）とトリエチルアミン１０滴とで処理し、還流温度で５１／２時間加熱、冷却、そして真空下に濃縮して赤色油状残渣を得た。得られた残渣を、ヘキサン-酢酸エチル９：１混合物を、次いで塩化メチレンと酢酸エチルとの混合物を用いてシリカゲルを通過させて濾過した。瀘液を真空下に濃縮して赤色固体状の題記生成物６．１ｇ（８１％収率）を得た。同化合物はＮＭＲと質量分光分析で同定した。固体の一部を塩化メチレンから再結晶して淡黄色の針状物、融点：１５８-１６０℃を得た。
【００５８】
実施例７
２-（ｐ-クロロフェニル）-５-（トリフルオロメチル）-２-ピロリン-３-カルボニトリルの製造
【００５９】
【化３３】
0004122163.tif 000017
【００６０】
実施例６に記載したのと実質的に同じ方法によって、ただ出発物質を２-（ｐ-クロロフェニル）-Ｎ-（トリフルオロアセチル）グリシンに代えて、淡黄色固体の題記生成物、融点：１５８-１６０℃を得た。
【００６１】
実施例８
４-クロロ-１-クロロメチル-２-（ｐ-クロロフェニル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボニトリルの製造
【００６２】
【化３４】
0004122163.tif 000018
【００６３】
２-（ｐ-クロロフェニル）-１-メチル-５-（トリフルオロメチル）-２-ピロリン-３-カルボニトリル（２．８５ｇ、０．０１モル）をｏ-ジクロロベンゼンに溶解した溶液に塩素（２．８５ｇ、０．０１モル）を添加し、得られた溶液を室温で１時間撹拌、２時間以上の時間をかけてゆっくりと９０℃に加熱、５０℃に冷却、更に塩素（０．８ｇ、０．１１モル）で処理、１１０℃で２４時間加熱、室温に冷却、更に塩素と同時に少量の過酸化ベンゾイルも添加して処理、そして１１０℃で４時間又はクロマトグラフィ分析によって反応が完了するまで加熱した。得られた溶液を冷却、メタ重亜硫酸ナトリウムで洗浄、真空下に濃縮、得られた残渣にヘプタンを添加して結晶化させ、白色固体状の題記生成物、融点：１０７ないし１０８℃を得た。
【００６４】
実施例９
４-クロロ-２-（ｐ-クロロフェニル）-１-（エトキシメチル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボニトリルの合成
【００６５】
【化３５】
0004122163.tif 000019
【００６６】
４-クロロ-１-（クロロメチル）-２-（ｐ-クロロフェニル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボニトリル（２．６ｇ、０．００７４モル）をテトラヒドロフランに溶解した溶液を、変成エタノール中２１ｗｔ／ｗｔ％濃度のナトリウムエトキシド溶液（３．６ｍｌ、０．００９６モル）で処理し、還流温度で１時間加熱、冷却、そして得られた反応混合物を水中に注いだ。生じた沈殿を濾過し、乾燥、イソプロパノールから再結晶して白色固体状の題記生成物１．６ｇ（６０％収率）、融点：１０４．０-１０４．５℃を得た。
【００６７】
実施例１０
２-（ｐ-クロロフェニル）-１-メチル-５-（トリフルオロメチル）-２-ピロリン-３-カルボニトリルの製造
【００６８】
【化３６】
0004122163.tif 000020
【００６９】
２-（ｐ-クロロフェニル）-１-メチル-５-（トリフルオロメチル）-２-ピロリン-３-カルボニトリル（２．８７ｇ、０．０１モル）のクロロベンゼン溶液を、臭素（１．７６ｇ、０．０１１モル）のクロロベンゼン溶液で処理、そして１００℃で４ないし５時間（ＨＰＬＣ分析で反応が完結するまで）加熱した。得られた反応混合物は室温に冷却し、水で希釈、そして酢酸エチルで抽出した。有機抽出層を一緒に併せ、続いて水で洗浄、ＭｇＳＯ４上で乾燥、真空下に濃縮して淡黄色の固体残渣を得た。得られた固体はヘプタン／酢酸エチルから再結晶し、淡黄色結晶性の題記生成物２．４ｇ（８４．２％収率）、融点：１２９．５-１３０℃を得た。
【００７０】
実施例１１
４-ブロモ-２-（ｐ-クロロフェニル）-１-メチル-５-（トリフルオロメチル）-２-ピロール-３-カルボニトリルの合成
【００７１】
【化３７】
0004122163.tif 000021
【００７２】
２-（ｐ-クロロフェニル）-１-メチル-５-（トリフルオロメチル）-２-ピロリン-３-カルボニトリル（２．８７ｇ、０．０１モル）の四塩化炭素溶液と臭素（３．２ｇ、０．０１５モル）との混合物を還流温度で２時間加熱、室温に冷却、更に臭素（３．２ｇ、０．０１５モル）で処理、還流温度で６ないし７時間（ＨＰＬＣ分析で反応が完結するまで）加熱し、次いで室温に冷却、メタ重亜硫酸ナトリウム水溶液で洗浄、そして真空下に濃縮して残渣を得た。得られた残渣をヘプタンから再結晶し、白色結晶性の題記生成物、融点：１３１-１３１．５℃を得た。
【００７３】
実施例１２
４-クロロ-１-（クロロメチル）-２-（ｐ-クロロフェニル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボニトリルの合成
【００７４】
【化３８】
0004122163.tif 000022
【００７５】
２-（ｐ-クロロフェニル）-１-メチル-５-（トリフルオロメチル）-２-ピロリン-３-カルボニトリル（２．８７ｇ、０．０１モル）のクロロベンゼン溶液に、塩素（０．８ｇ、０．０１１モル）を添加、室温で１時間撹拌、９０℃で２時間加熱、室温に冷却、更に塩素（１．１ｇ、０．０１５モル）で処理、１１０℃で２４時間加熱、室温に冷却してから、更に塩素（１．４ｇ、０．０２モル）と触媒量の過酸化ベンゾイルで処理、ＨＰＬＣ分析で反応が完結するまで１１０℃で加熱した。反応混合物を室温に冷却、メタ重亜硫酸ナトリウム水溶液で洗浄、ＭｇＳＯ４上で乾燥、そして真空下に濃縮して残渣を得た。同残渣をヘプタンから再結晶し、白色結晶性固体の題記生成物、融点：１０７-１０８℃を得た。
【００７６】
実施例１３
４-ブロモ-１-（ブロロモメチル）-２-（ｐ-クロロフェニル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボニトリルの合成
【００７７】
【化３９】
0004122163.tif 000023
【００７８】
２-（ｐ-クロロフェニル）-１-メチル-５-（トリフルオロメチル）-２-ピロリン-３-カルボニトリル（２．８５ｇ、０．０１モル）の四塩化炭素溶液を、撹拌しながら１．１モル当量の臭素で室温で処理し、７０℃で２時間加熱、室温に冷却してから更に１．５モル当量の臭素で処理、還流温度で６ないし１２時間加熱してから室温に冷却、更に１．５モル当量の臭素で処理してから７０℃で２ないし４日間、又はＨＰＬＣ分析で反応が完了するまで光を照射し、次いで室温に冷却、そしてメタ重亜硫酸ナトリウム水溶液で洗浄した。有機相を真空下に濃縮して残渣を得、これをヘプタンから再結晶して白色結晶性の題記生成物、融点：１３１．０-１３１．５℃を得た。
【００７９】
実施例１４
４-クロロ-２-（ｐ-クロロフェニル）-１-（エトキシメチル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボニトリルの合成
【００８０】
【化４０】
0004122163.tif 000024
【００８１】
４-クロロ-２-（ｐ-クロロフェニル）-１-（クロロメチル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボニトリル（２．６ｇ、０．００７４モル）のテトラヒドロフラン溶液を、変成エタノール中２１ｗｔ／ｗｔ％濃度のナトリウムエトキシド溶液（３．６ｍｌ、０．００９６モル）で処理、室温で１時間撹拌、更にナトリウムエトキシド溶液を２ないし３滴加えて還流温度で１時間加熱、冷却してから水に注ぎ込んだ。得られた沈殿を濾過、乾燥してからイソプロパノールから再結晶し、白色固体の題記生成物１．６ｇ（６０％収率）、融点：１０４．０-１０４．５℃を得た。
【００８２】
実施例１５
４-ブロモ-１-（エトキシメチル）-２-（ｐ-クロロフェニル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボニトリルの合成
【００８３】
【化４１】
0004122163.tif 000025
【００８４】
４-ブロモ-１-（ブロモメチル）-２-（ｐ-クロロフェニル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボニトリル（４．４２ｇ、０．０１モル）のテトラヒドロフラン溶液を、エタノール中２１ｗｔ／ｗｔ％濃度のナトリウムエトキシド溶液（０．７１５ｇ、０．０１１モル）で処理、８０℃で１５ないし２０分間加熱、室温に冷却してから水とエーテルで希釈した。有機相はＭｇＳＯ４上で乾燥、真空下に濃縮して固体残渣を得、これをヘプタンから再結晶して白色固体状の題記生成物３．４５ｇ（８５％収率）、融点：９１-９２℃を得た。
【００８５】
実施例１６
殺虫剤及び殺ダニ剤の評価
試験は全て工業材料を使用して実施した。ここで報告されている濃度は全て活性成分の濃度である。試験は全部温度を２７℃に維持した。
【００８６】
スポドプテラエリダニア（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｅｒｉｄａｎｉａ）第３齢の南部アワヨトウ（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  ａｒｍｙｗｏｒｍ）の幼虫
７ないし８ｃｍの長さに伸びたシーバアオイマメ（Ｓｉｅｖａ  ｌｉｍａ  ｂｅａｎ）の葉を試験懸濁液に撹拌しながら３秒間浸し、覆いの中において乾燥した。次いで得られた葉を、その底に濡れた濾紙が敷いてあり、１０匹の第３齢幼虫が入っている、１００×１０ｍｍの時計皿に置いた。同時計皿は５日間維持し、その間死亡数又は死亡率、餌摂取の減少、あるいは正常な脱皮に対する悪影響を観察した。スポドプテラエリダニア（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｅｒｉｄａｎｉａ）７日間の残留効果
上記試験で処理したシーバアオイマメを温室中高強度のランプを７日間照射した。これらのランプはニュージャージー州６月の明るい太陽光２日分の効果があり、１日１４時間照射した。７日後、葉を試料として取り出し、前と同様に評価した。
【００８７】
テトラニクスウルティカエ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｕｒｔｉｃａｅ）（Ｐ-耐性種）ナミハダニ
第１葉を７ないし８ｃｍに伸ばしたシーバアオイマメを選び、ポットに１本づつ植えて、それにナミハダニを寄生させ、葉１枚当たり約１００匹のダニを取り付かせた。ナミハダニの寄生したシーバアオイマメを試験配合液に撹拌しながら３秒間浸し、覆いの中に置いて乾燥した。えられたシーバアオイマメを２日間維持し、その間第１葉を用いて死んだ成虫の数を求めた。第２葉は更に５日間植物に着けて置き卵及び／又は新しく所化した若虫（ｎｙｍｐｈ）の死亡状況を観察した。
【００８８】
ジアブロティックウンデシムプンクタタホワルジ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃ  ｕｎｄｅｃｉｍｐｕｎｃｔａｔａｈｏｗａｒｄｉ）第３齢南部コーンハムシ（ｓｏｕｔｈｅｒｎ  ｃｏｒｎ  ｒｏｏｔｗｏｒｍ）の幼虫
微粒子のタルク１ｃｃを容量３０ｍｌのガラス製ねじぶた付き広口瓶に入れた。適当なアセトン懸濁液１ｍｌをピペットでタルクに加え、瓶毎の活性成分の量を１．２５及び０．２５ｍｇになるようにした。瓶は穏やかに空気が流れる場所に置いてアセトンを蒸発させた。乾燥タルクをほぐし、それから瓶に昆虫の食糧として１ｃｃのきびの種を入れ、そして２５ｍｌの濡れた土をそれぞれ加えた。瓶に蓋をし、内容物をＶｏｒｔｅｘミキサーで良く撹拌した。続いて１０匹の第３齢のハムシの幼虫をそれぞれの瓶に入れ、瓶は緩く蓋をして幼虫の為に空気が交換できるようにした。この状態を６日間保持してから幼虫の死亡数を数えた。居なくなった幼虫は、彼らが死亡すると急速に分解して発見できなくなるので死んだものと見なした。この試験で使用した濃度はそれぞれ約５０及び１０ｋｇ／ｈａに相当する。
【００８９】
アフィスファバエ（Ａｐｈｉｓ  ｆａｂａｅ）成長段階が色々のマメアブラムシ（ｂｅａｎ  ａｐｈｉｄ）
背の高さが約５ｃｍのキンレンカ（Ｔｒｏｐａｅｏｌｕｍ  ｓｐ）を１本が入っているポットに、試験の前日約１００ないし２００匹のアブラムシを取り付かせた。それぞれのポットに試験配合液を、覆いの中、１分間に４回転する回転板を２回転させる間に、＃１５４ＤｅＶｉｌｂｉｓｓ噴霧器で散布した。散布ノズルの先端はキンレンカから約１５ｃｍ離し、散布はキンレンカ及びアブラムシが完全に配合液で覆われるように行った。散布処理したポットは横にし、エナメルで白く塗装したトレーの上に２日間置き、そしてアブラムシの死亡率を評価した。
【００９０】
エンポアスカアブルプタ（Ｅｍｐｏａｓｃａ  ａｂｒｕｐｔａ）成虫、西部ジャガイモヨコバイ
シーバアオイマメの長さが約５ｃｍの葉を試験配合液に、撹拌しながら３秒間浸し、覆いの中に置いて乾燥した。得られた葉を濡れた濾紙がその底に置いてある１００ｘ１０ｍｍの時計皿に置いた。約１０匹のジャガイモヨコバイをそれぞれの時計皿に入れ、３日間の後死亡数を数えた。
【００９１】
ヘリオシスヴィレセンス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ  ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）第３齢タバコガ幼虫
綿の木の子葉を試験配合液に浸し、覆いの中で乾燥した。乾燥した時点でそれぞれ葉を４分割し、その１０片を、それぞれ長さが５ないし７ｍｍの濡れた歯科用ガーゼが入っている容量３０ｍｌのプラスチック製医療カップに入れた。第３齢幼虫１匹を各カップに入れ、カップにカードボード製の蓋をした。この状態を３日間維持し、その後幼虫の死亡数及び食物摂取状態の低下を観察した。
【００９２】
ヘリオシスヴィレセンス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ  ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）タバコガの卵
綿の木の長さが約６ないし７ｃｍの若い葉を試験懸濁液に撹拌しながら３秒間浸した。卵をチーズクロース上に集め、同クロースを１０ないし２０ｍｍの正方形に切断した。それぞれには約５０ないし１００個の卵（６ないし３０時間齢）がついている。卵のついた正方形のチーズクロースも試験懸濁液に浸し、浸漬した葉の上に置いた。両者を一緒にして乾燥し、カップ（容量２４０ｍｌ、高さ６ｃｍ、頭部直径９．５ｃｍ、底部直径８ｃｍ）に入れ、その中へ長さ５ｃｍの濡れた歯科用ガーゼを置いた。カップの上に透明なプラスチック製の蓋を置き、そのまま３日間維持してから死亡数を数えた。
【００９３】
ブラッテラゲルマニカ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ  ｇｅｒｍａｎｉｃａ）チャバネゴキブリの雄の成虫、餌試験
０．１％濃度の餌を、試験化合物の１．０００ｐｐｍ濃度のアセトン溶液１ｍｌをピペットで取り、容量３０ｍｌの広口瓶中の１グラムのコーンンミールに加えて作った。得られた餌は、瓶中にゆっくりと空気を流して乾燥した。得られた餌を、容量１パイントの広口Ｍａｓｏｎジャーに入れ、その中に雄ゴキブリの成虫１０匹を入れた。網状の蓋をジャーにし、１０％蜂蜜に浸した綿の小片を網状蓋の最上部に置いた。三日後に死亡数を数えた。
【００９４】
ブラッテラゲルマニカ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ  ｇｅｒｍａｎｉｃａ）チャバネゴキブリの雄の成虫、残留試験
試験化合物の１．０００ｐｐｍ濃度のアセトン溶液１ｍｌをピペットで取り、１５０×１５ｍｍの時計皿の底部にゆっくりと注ぎできるだけ均一に覆われるようにした。析出物が乾燥してから１０匹の成虫ゴキブリを各時計皿に入れ、蓋をした。３日後に死亡数を数えた。
【００９５】
等級尺度：
０＝効果無し                      ５＝５６ないし６５％死亡
１＝１０ないし２５％死亡          ６＝６６ないし７５％死亡
２＝２６ないし３５％死亡          ７＝７６ないし８５％死亡
３＝３６ないし４５％死亡          ８＝８６ないし９９％死亡
４＝４６ないし５５％死亡          ９＝１００％死亡
Ｒ-餌の摂取減少
上記評価の為に得たデータは表１に報告してある。
【００９６】
【表１】
0004122163.tif 000026
【００９７】
本発明の主なる特徴及び態様は下記のようである。
【００９８】
１．下記構造式
【００９９】
【化４２】
0004122163.tif 000027
【０１００】
式中
Ａは水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、
ＷはＣＮ、ＮＯ２又はＣＯ２Ｒ６であり、
Ｌは水素又はハロゲンであり、そして
Ｍ及びＲはそれぞれ独立に、水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルチオ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスルフィニル、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスルホニル、ＣＮ、ＮＯ２、ハロゲン、ＣＦ３、Ｒ１ＣＦ２Ｚ、Ｒ２ＣＯ、又はＮＲ３Ｒ４であり、そしてＭ及びＲが隣接する位置にある時は、これら置換基に結合している炭素原子と一緒になってＭＲが下記の原子団
【０１０１】
【化４３】
-ＯＣＨ２Ｏ-、-ＯＣＦ２Ｏ-又は-ＣＨ＝ＣＨ-ＣＨ＝ＣＨ-
を表す環を形成することができる
ここで
ＺはＳ（Ｏ）ｎ又はＯであり、
Ｒ１は水素、Ｆ、ＣＨＦ２、ＣＨＦＣｌ又はＣＦ３であり、
Ｒ２はＣ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、又はＮＲ３Ｒ４であり、
Ｒ３は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、
Ｒ４は水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル又はＲ５ＣＯであり、
Ｒ５は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、そして
Ｒ６はＣ１-Ｃ６-アルキル、Ｃ３-Ｃ６-シクロアルキル又はフェニルであり、
ｎは０、１又は２の整数である、
を特徴とする化合物。
【０１０２】
２．２-（ｐ-クロロフェニル）-１-メチル-５-（トリフルオロメチル）-２-ピロリン-３-カルボニトリル及び２-（ｐ-クロロフェニル）-５-（トリフルオロメチル）-２-ピロリン-３-カルボニトリルからなる群から選ばれる第１項記載の化合物。
【０１０３】
３．下記構造式
【０１０４】
【化４４】
0004122163.tif 000028
【０１０５】
式中
Ａは水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、
Ｌは水素又はハロゲンであり、そして
Ｍ及びＲはそれぞれ独立に、水素、Ｃ１-Ｃ３-アルキル、Ｃ１-Ｃ３-アルコキシ、Ｃ１-Ｃ３-アルキルチオ、Ｃ１-Ｃ３-アルキルスルフィニル、Ｃ１-Ｃ３-アルキルスルホニル、ＣＮ、ＮＯ２、ハロゲン、ＣＦ３、Ｒ１ＣＦ２Ｚ、Ｒ２ＣＯ、又はＮＲ３Ｒ４であり、そしてＭ及びＲが隣接する位置にある時は、これら置換基に結合している炭素原子と一緒になってＭＲが下記の原子団
【０１０６】
【化４５】
-ＯＣＨ２Ｏ-、-ＯＣＦ２Ｏ-又は-ＣＨ＝ＣＨ-ＣＨ＝ＣＨ-
を表す環を形成し、
但し、Ａが水素の時、Ｌ、Ｍ及びＲの少なくとも１個は水素以外でなければ
ならず、
ここで
ＺはＳ（Ｏ）ｎ又はＯであり、
Ｒ１は水素、Ｆ、ＣＨＦ２、ＣＨＦＣｌ又はＣＦ３であり、
Ｒ２はＣ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、又はＮＲ３Ｒ４であり、
Ｒ３は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、
Ｒ４は水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル又はＲ５ＣＯであり、
Ｒ５は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、そして
ｎは０、１又は２の整数である、
を特徴とする化合物。
【０１０７】
４．２-（ｐ-クロロフェニル）-Ｎ-（トリフルオロアセチル）-ザルコシン及び２-（ｐ-クロロフェニル）-Ｎ-（トリフルオロアセチル）グリシンからなる群から選ばれる第３項記載の化合物。
【０１０８】
５．構造式Ｉ
【０１０９】
【化４６】
0004122163.tif 000029
【０１１０】
式中
Ａは水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、
ＷはＣＮ、ＮＯ２又はＣＯ２Ｒ６であり、
Ｌは水素又はハロゲンであり、そして
Ｍ及びＲはそれぞれ独立に、水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルチオ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスルフィニル、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスルホニル、ＣＮ、ＮＯ２、ハロゲン、ＣＦ３、Ｒ１ＣＦ２Ｚ、Ｒ２ＣＯ、又はＮＲ３Ｒ４であり、そしてＭ及びＲが隣接する位置にある時は、これら置換基に結合している炭素原子が一緒になってＭＲが下記の原子団
【０１１１】
【化４７】
-ＯＣＨ２Ｏ-、-ＯＣＦ２Ｏ-又は-ＣＨ＝ＣＨ-ＣＨ＝ＣＨ-
を表す環を形成し、
ここで
ＺはＳ（Ｏ）ｎ又はＯであり、
Ｒ１は水素、Ｆ、ＣＨＦ２、ＣＨＦＣｌ又はＣＦ３であり、
Ｒ２はＣ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、又はＮＲ３Ｒ４であり、
Ｒ３は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、
Ｒ４は水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル又はＲ５ＣＯであり、
Ｒ５は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、そして
Ｒ６はＣ１-Ｃ６-アルキル、Ｃ３-Ｃ６-シクロアルキル又はフェニルであり、
ｎは０、１又は２の整数である、
を特徴とする化合物の製造法において、
構造式ＩＩ
【０１１２】
【化４８】
0004122163.tif 000030
【０１１３】
式中
Ａ、Ｌ、Ｍ及びＲは上記と同様に定義される
を有する化合物を、
下記構造式
【０１１４】
【化４９】
Ｈ２Ｃ＝ＣＨＷ
式中
Ｗは上記と同様に定義される
を有するオレフィン約１．０モル当量及び場合により触媒量の有機塩基と、酸無水物と溶媒の存在下に反応させることを特徴とする製造法。
【０１１５】
６．構造式ＩＩ
【０１１６】
【化５０】
0004122163.tif 000031
【０１１７】
式中
Ａは水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、
Ｌは水素又はハロゲンであり、そして
Ｍ及びＲはそれぞれ独立に、水素、Ｃ１-Ｃ３-アルキル、Ｃ１-Ｃ３-アルコキシ、Ｃ１-Ｃ３-アルキルチオ、Ｃ１-Ｃ３-アルキルスルフィニル、Ｃ１-Ｃ３-アルキルスルホニル、ＣＮ、ＮＯ２、ハロゲン、ＣＦ３、Ｒ１ＣＦ２Ｚ、Ｒ２ＣＯ、又はＮＲ３Ｒ４であり、そしてＭ及びＲが隣接する位置にある時は、これら置換基に結合している炭素原子と一緒になってＭＲが下記の原子団
【０１１８】
【化５１】
-ＯＣＨ２Ｏ-、-ＯＣＦ２Ｏ-又は-ＣＨ＝ＣＨ-ＣＨ＝ＣＨ-
を表す環を形成し、
但し、Ａが水素の時、Ｌ、Ｍ及びＲの少なくとも１個は水素以外でなければ
ならない、
ここで
ＺはＳ（Ｏ）ｎ又はＯであり、
Ｒ１は水素、Ｆ、ＣＨＦ２、ＣＨＦＣｌ又はＣＦ３であり、
Ｒ２はＣ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、又はＮＲ３Ｒ４であり、
Ｒ３は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、
Ｒ４は水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル又はＲ５ＣＯであり、
Ｒ５は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、そして
ｎは０、１又は２の整数である、
を特徴とする化合物の製造法において、
下記構造
【０１１９】
【化５２】
0004122163.tif 000032
【０１２０】
式中
Ｌ、Ｍ及びＲは上記と同様に定義されている
を有するアルデヒドを、
下記構造
【０１２１】
【化５３】
Ｈ２Ｎ-Ａ・ＨＣｌ
式中
Ａは上記に記載したものと同じである
を有するアミン塩酸塩少なくとも１モル当量とを、溶媒の存在下に反応させて中間体を形成し、該中間体溶液を、少なくとも１モル当量のアルカリ金属シアン化合物を含む水溶液と反応させてアミノニトリル中間体を形成し、該アミノニトリル中間体を適当な溶媒で反応混合物から抽出し、得られたアミノニトリル中間体を酸無水物と有機塩基の存在下に反応させてアミドニトリル中間体を形成し、該アミドニトリルを鉱酸と水の存在下、随時高温で反応させてアミノ酸中間体を得、そして該中間体を三弗化酢酸無水物と反応させて構造式ＩＩを有する希望の化合物を得ることを特徴とする製造法。
【０１２２】
７．式ＩＶ
【０１２３】
【化５４】
0004122163.tif 000033
【０１２４】
式中
Ｒ１はＣ１-Ｃ６-アルキルであり、
ＷはＣＮ、ＮＯ２又はＣＯ２Ｒ２であり、
ＸはＢｒ、Ｃｌ又はＩであり、
Ｌは水素又はハロゲンであり、そして
Ｍ及びＲはそれぞれ独立に、水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルチオ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスルフィニル、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスルホニル、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＣＦ３、Ｒ３ＣＦ２Ｚ、Ｒ４ＣＯ、又はＮＲ５Ｒ６であり、そしてＭ及びＲが隣接する位置にある時は、これら置換基に結合している炭素原子と一緒になってＭＲが下記の原子団
【０１２５】
【化５５】
-ＯＣＨ２Ｏ-、-ＯＣＦ２Ｏ-又は-ＣＨ＝ＣＨ-ＣＨ＝ＣＨ-
を表す環を形成し、
Ｒ２はＣ１-Ｃ６-アルキル、Ｃ３-Ｃ６-シクロアルキル又はフェニルであり、
Ｒ３は水素、Ｆ、ＣＨＦ２、ＣＨＦＣｌ又はＣＦ３であり、
Ｒ４はＣ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、又はＮＲ５Ｒ６であり、
Ｒ５は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、
Ｒ６は水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル又はＲ７ＣＯであり、
Ｒ７は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、そして
ＺはＳ（Ｏ）ｎ又はＯであり、
ｎは０、１又は２の整数である、
を特徴とする化合物の製造法において、
式Ｖ
【０１２６】
【化５６】
0004122163.tif 000034
【０１２７】
式中
Ｗ、Ｌ、Ｍ及びＲは上記と同様に定義される
の化合物を、少なくとも１当量のハロゲンＸ２、ここでＸ２はＢｒ、Ｃｌ、又はＩである、と溶媒の存在下に反応させて２-アリール-１-メチルピロール中間体を形成し、該２-アリール-１-メチルピロール中間体を少なくとも更に少くとも１モル当量の該ハロゲンと反応させて２-アリール-４-ハロ-１-メチルピロール中間体を形成し、該２-アリール-４-ハロ-１-メチルピロール中間体を更に少くとも１モル当量の該ハロゲンとラジカル反応開始剤の存在下に反応させて２-アリール-４-ハロ-１-（ハロメチル）ピロール中間体を形成し、そして該２-アリール-４-ハロ-１-（ハロメチル）ピロール中間体を少なくとも１モル当量のアルカリ金属Ｃ１-Ｃ６-アルコキシドと反応させて式Ｉの化合物を得ることからなる製造法。
【０１２８】
８．請求項５の方法によって製造された下記構造式
【０１２９】
【化５７】
0004122163.tif 000035
【０１３０】
式中
Ｒ１はＣ１-Ｃ６-アルキルであり、
ＷはＣＮ、ＮＯ２又はＣＯ２Ｒ２であり、
Ｌは水素又はハロゲンであり、そして
Ｍ及びＲはそれぞれ独立に、水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルチオ、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスルフィニル、Ｃ１-Ｃ４-アルキルスルホニル、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＣＦ３、Ｒ３ＣＦ２Ｚ、Ｒ４ＣＯ、又はＮＲ５Ｒ６であり、そしてＭ及びＲが隣接する位置にある時は、これら置換基に結合している炭素原子と一緒になってＭＲが下記の原子団
【０１３１】
【化５８】
-ＯＣＨ２Ｏ-、-ＯＣＦ２Ｏ-又は-ＣＨ＝ＣＨ-ＣＨ＝ＣＨ-
を表す環を形成し、
Ｒ２はＣ１-Ｃ６-アルキル、Ｃ３-Ｃ６-シクロアルキル又はフェニルであり、
Ｒ３は水素、Ｆ、ＣＨＦ２、ＣＨＦＣｌ又はＣＦ３であり、
Ｒ４はＣ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-アルコキシ、又はＮＲ５Ｒ６であり、
Ｒ５は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、
Ｒ６は水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル又はＲ７ＣＯであり、
Ｒ７は水素又はＣ１-Ｃ４-アルキルであり、そして
ＺはＳ（Ｏ）ｎ又はＯであり、
ｎは０、１又は２の整数である、
の生成物。
【０１３２】
９．４-クロロ-１-（クロロメチル）-２-（ｐ-クロロフェニル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボニトリル、４-ブロモ-１-（ブロモメチル）-２-（ｐ-クロロフェニル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボニトリル及び４-クロロ-１-（エトキシメチル）-２-（ｐ-クロロフェニル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボニトリルからなる群から選ばれる化合物。
【０１３３】
１０．殺虫剤として、殺線虫剤として、あるいは殺ダニ剤として有効な量の４-クロロ-１-（エトキシメチル）-２-（ｐ-クロロフェニル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボニトリルを植物の茎葉部、あるいは同植物が成育している土壌又は水に適用することを特徴とする生育中の植物を昆虫、線虫及びダニの襲撃から保護する法。
【０１３４】
１１．殺虫剤として、殺線虫剤として、あるいは殺ダニ剤として有効な量の４-クロロ-１-（エトキシメチル）-２-（ｐ-クロロフェニル）-５-（トリフルオロメチル）ピロール-３-カルボニトリルを該昆虫、該線虫及びダニ、それらの繁殖地、食物、又は生息地と接触させることを特徴とする昆虫、線虫又はダニの防除法。
【０１３５】
１２．殺虫剤として、殺線虫剤として、あるいは殺ダニ剤として有効な量のピロールカルボニトリル化合物を含む、作物学的に受容できる農薬用増量剤であることを特徴とする生育中の植物を昆虫、線虫及びダニの襲撃から保護する組成物。
【０１３６】
１３．殺虫剤として、殺線虫剤として、あるいは殺ダニ剤として有効な量のピロールカルボニトリル化合物を含む、作物学的に受容できる農薬用増量剤であることを特徴とする昆虫、線虫及びダニ防除用組成物。