(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）で表されるポリヒドロキシアミン（以下ポリヒドロキシアミン（Ｉ）と略記）を３〜50重量％、及び陰イオン界面活性剤を５〜45重量％含有し、且つポリヒドロキシアミン（Ｉ）と陰イオン界面活性剤の重量比が10／90〜90／10である衣料用洗浄剤組成物。
【化１】
0004076629.tif 000006
〔式中、R は炭素数７〜19の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。ｍ及びｎはそれぞれグリシドールの平均付加モル数を示す数である。〕
【請求項２】
結晶性珪酸塩を１〜40重量％含有する請求項１記載の衣料用洗浄剤組成物。
【請求項３】
アルミノ珪酸塩を１〜60重量％含有する請求項１又は２記載の衣料用洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は温水を用いないでも優れた油性汚れ洗浄力を有する衣料用洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
衣類に付着する汚れ、特に油性汚れ（人体の分泌物による皮脂汚れや食品等に由来する汚れ）は洗浄温度が高い方が融解もしくは膨潤が進み、洗剤による除去が容易となる。従って、洗濯を行う際は、温水を用いることが洗浄効果の面からは有利であるが、温水を得るためにはエネルギーが必要であり、エネルギー消費による環境への影響が懸念される。そこで、温水を用いずに洗濯する方向で検討が進められているが、その場合、油性汚れの洗浄が特に不利になり、また、洗剤も溶けにくくなることから、総合的な洗浄力の低下が起きるという問題点があり、この問題点は冬季には顕著になる。
従って、本発明の課題は、温水を用いないで特に油性汚れに対する良好な洗浄力を示す衣料用洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、一般式（Ｉ）で表されるポリヒドロキシアミン（以下ポリヒドロキシアミン（Ｉ）と略記）を３〜50重量％、及び陰イオン界面活性剤を５〜45重量％含有し、且つポリヒドロキシアミン（Ｉ）と陰イオン界面活性剤の重量比が10／90〜90／10である衣料用洗浄剤組成物である。
【０００４】
【化２】
0004076629.tif 000002
【０００５】
〔式中、R は炭素数７〜19の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。ｍ及びｎはそれぞれグリシドールの平均付加モル数を示す数である。〕
【０００６】
【発明の実施の形態】
ポリヒドロキシアミン（Ｉ）において、ｍ＋ｎは、ケーキング性の観点から10以下が好ましく、水溶性及び洗浄性の観点から、２〜８が更に好ましく、２〜５が特に好ましい。
ポリヒドロキシアミン（Ｉ）は、油性汚れを素早く膨潤させ、温水を用いない場合での油性汚れ洗浄力を著しく向上させることができる。
【０００７】
本発明の組成物中のポリヒドロキシアミン（Ｉ）の含有量は、油性汚れの膨潤ないし融解効果に優れる点で３〜50重量％、好ましくは５〜30重量％である。
【０００８】
ポリヒドロキシアミン（Ｉ）は、炭素数７〜19の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する１級アミン中に、２，３−エポキシプロパノール（グリシドール）を、テトラブチルアンモニウムブロマイド等の相間移動触媒の存在下、60〜120 ℃、好ましくは70〜90℃で徐々に添加して反応させることにより合成できる。
１級アミンに対するグリシドールのモル比は２以上が好ましく、この付加反応は前記反応温度条件下では無触媒下でも進行する。
１級アミンとしては、、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、オレイルアミン、２−エチルヘキシルアミン等が挙げられる。
【０００９】
本発明の洗浄剤組成物は、泥等の粒子汚れの洗浄力や再汚染防止性を良好にするために陰イオン界面活性剤を含有する。
陰イオン界面活性剤としては、炭素数10〜18の直鎖もしくは分岐鎖の１級又は２級アルコールの硫酸エステル塩、炭素数８〜20のアルコールエトキシレート化物の硫酸エステル塩、アルキル基の炭素数が８〜16のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、脂肪酸塩等が挙げられ、それらの１種以上を用いることができる。塩としては、Na、K 、NH4 塩が適している。
【００１０】
本発明の組成物中の陰イオン界面活性剤の含有量は、５〜45重量％、好ましくは10〜40重量％である。陰イオン界面活性剤の含有量が５重量％以上であると泥等の粒子汚れの洗浄力や再汚染防止性が十分であり、45重量％以下であると、ポリヒドロキシアミン（Ｉ）の効果が十分に発揮される。
また、本発明の組成物中のポリヒドロキシアミン（Ｉ）と陰イオン界面活性剤の重量比は10／90〜90／10、好ましくは20／80〜50／50である。ポリヒドロキシアミン（Ｉ）と陰イオン界面活性剤の重量比が10／90〜90／10であると、温水を用いない場合での油性汚れ洗浄効果が十分に発揮され、また泥等の粒子汚れの洗浄力や再汚染防止性が十分となる。
【００１１】
また、本発明では非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤等のその他の界面活性剤を併用することもできる。組成物中の界面活性剤の総含有量は10〜60重量％が好ましい。また、十分な洗浄力を発現するために、本発明の洗浄剤にはアルカリ剤、無機ビルダー、有機ビルダー、泥分散剤等を加えることが好ましい。
【００１２】
本発明に用いられる非イオン界面活性剤としては、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が10〜18のポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物、蔗糖脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、グリセリン脂肪酸モノエステル、アルキルアミンオキサイド等が、陽イオン界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型界面活性剤等が、両性界面活性剤としては、スルホベタイン型界面活性剤、カルボベタイン型界面活性剤等が挙げられる。
【００１３】
更に、本発明の洗浄剤組成物には、下記ような成分を配合することができる。結晶性珪酸塩とアルミノ珪酸塩は粉末状、粒状あるいは塊状の衣料用洗浄剤に、より好適に用いることができる。結晶性珪酸塩はアルカリ緩衝能の観点から好ましい併用成分である。
＜結晶性珪酸塩＞
本発明に用いられる結晶性珪酸塩として好適なものは、次の一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表される組成を有するものである。
【００１４】
x(M2O)・y(SiO2)・z(MemOn)・w(H2O)    （Ａ）
〔式中、M は周期律表のIa族元素を示し、Meは周期律表のIIa 族元素、IIb 族元素、IIIa族元素、IVa 族元素又はVIII族元素から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせを示し、 y／x＝ 0.5〜2.6 、 z／x＝0.01〜1.0 、w＝０〜20、 n／m＝0.5 〜2.0 である。〕
M2O・y'(SiO2)・w(H2O)              （Ｂ）
〔式中、M及びwは前記の意味を示し、y'＝1.5〜2.6である。〕
一般式（Ａ）において、M は周期律表のIa族元素から選ばれ、Ia族元素としては、Na、K 等が挙げられる。これらは単独で或いは例えばNa2OとK2O とが混合してM2O 成分を構成してもよい。
【００１５】
Meは周期律表のIIa 族元素、IIb 族元素、IIIa族元素、IVa 族元素又はVIII族元素から選ばれ、例えばMg、Ca、Zn、Y 、Ti、Zr、Fe等が挙げられ、資源及び安全上の点から好ましくはMg、Caである。また、これらは単独で或いは２種以上混合していてもよく、例えばMgO 、CaO 等が混合してMemOn成分を構成していてもよい。
【００１６】
一般式（Ａ）で表される結晶性珪酸塩の調製方法としては、目的とする結晶性珪酸塩のx,y,z の値となるように所定の量比で原料成分を混合し、 300〜1500℃、好ましくは 500〜1000℃、更に好ましくは 600〜900 ℃の範囲で焼成して結晶化させる方法が例示される。特開平７−89712 号公報に記載の方法でも製造できる。
【００１７】
一般式（Ａ）で表される結晶性珪酸塩は、その平均粒径が 0.1〜100 μm であることが好ましく、より好ましくは１〜60μm である。平均粒径が100 μm 以下であるとイオン交換の発現速度が速く、洗浄性が良好となり、また、0.1 μm 以上であると、吸湿性並びに吸CO2 性が低下し、品質が良好となる傾向がある。なお、ここでいう平均粒径とは、粒度分布のメジアン径である。
【００１８】
一般式（Ｂ）で表される結晶性珪酸塩においては、y'、w が 1.7≦y'≦2.2 、且つ w＝０のものが好ましく、陽イオン交換能が 100〜400 CaCO3 mg／g のものが好ましく使用でき、良好なイオン捕捉能を有する。
一般式（Ｂ）で表される結晶性珪酸塩は、アルカリ能とアルカリ緩衝効果を有し、更にイオン交換能を有するため、その配合量を適宜調整することにより、洗浄条件を好適に調整することができる。
【００１９】
一般式（Ｂ）で表される結晶性珪酸塩は、特開昭60−227895号公報にその製法が記載されており、一般的には無定形のガラス状珪酸ソーダを 200〜1000℃で焼成して結晶性とすることによって得られる。合成方法の詳細は例えばPhys,Chem.Glasses,7, 127-138(1966)、Z.Kristallogr., 129, 396-404(1969)等に記載されている。
本発明において、一般式（Ｂ）で表される結晶性珪酸塩は、一般式（Ａ）で表される結晶性珪酸塩と同様に、平均粒径が 0.1〜100 μm であることが好ましく、より好ましくは１〜60μm である。
【００２０】
本発明において、一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表される結晶性珪酸塩は、それぞれ単独あるいは２種以上を用いることができる。
本発明の洗浄剤組成物中の結晶性珪酸塩の配合量は１〜40重量％が好ましく、５〜35重量％が更に好ましい。結晶性珪酸塩を１重量％以上配合すると十分な洗浄力の向上が見られ、また、40重量％以下の配合では吸湿性の増加を抑え、ケーキング等の粉末物性が低下するおそれはない。
【００２１】
＜アルミノ珪酸塩＞
アルミノ珪酸塩としては非晶質、結晶質のいずれも用いることができる。
非晶質アルミノ珪酸塩としては、珪素をSiO2として30重量％以上、好ましくは40重量％以上含有するものが良く、また５％分散液のpHが９以上であるものを用いると、高湿度貯蔵後の洗剤の溶解性の劣化が更に改善される。
【００２２】
本発明に用いられる非晶質アルミノ珪酸塩としては、一般式（i)で表されるものが例示され、これらは高吸油性で且つ陽イオン交換能が高い。
a(M2O)・Al2O3・b(SiO2)・c(H2O)      （i)
〔式中、M は前記の意味を示し、a, b, cは各成分のモル数を示し、0.7≦a≦2.0、0.8≦b＜４、c は任意の正数である。〕
特に一般式（ii）で表されるものが好ましい。
【００２３】
Na2O・Al2O3・b'(SiO2)・c'(H2O)      （ii)
〔ここで、b'は 1.8〜3.2 、c'は１〜６の数を表す。〕
また、洗剤のアルカリ度が非常に高い、或いは貯蔵条件が非常に過酷な場合には更に厳しい２％NaOH水溶液に対する溶解量が 0.5ｇ以下であるという条件を満たす非晶質アルミノ珪酸塩を選択するとよい。
【００２４】
即ち、非晶質アルミノ珪酸塩10ｇを２％NaOH水溶液 100mlに分散し、25℃恒温条件で16時間攪拌し、濾液中のSiO2を比色定量（比色定量は、油化学25巻、p156、1976年を参照）する方法で、その溶解量が非晶質アルミノ珪酸塩として 0.5ｇ以下であるようなものである。
【００２５】
また、結晶質のアルミノ珪酸塩は、一般にゼオライトといわれているものであり、一般式(iii)
d(M2O)・Al2O3・e(SiO2)・f(H2O)    （iii)
〔式中、M は前記の意味を示し、d, e, f は各成分のモル比を示し、0.7≦d≦1.5 、0.8≦e＜６、f は任意の正数である。〕
で表されるものであり、中でも一般式（iv）で表されるものが好ましい。
【００２６】
Na2O・Al2O3・e'(SiO2)・f'(H2O)    （iv）
〔ここで、e'は 1.8〜3.0 、f'は１〜６の数を表す。〕
結晶性アルミノ珪酸塩（ゼオライト）としては、Ａ型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライトに代表される平均一次粒径 0.1〜10μm の合成ゼオライトが好適に使用される。ゼオライトは粉末及び／又はゼオライトスラリーを乾燥して得られるゼオライト凝集乾燥粒子として配合してもよい。
本発明の洗浄剤組成物中のアルミノ珪酸塩の配合量は１〜60重量％が好ましく、８〜30重量％が更に好ましい。
【００２７】
＜アルカリ剤＞
アルカリ剤として、前記の結晶性珪酸塩の他に、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等を用いることができる。組成物中に含まれるアルカリ剤は、その30〜100 重量％、好ましくは50〜100 重量％を前記の結晶性珪酸塩が占めるものが望ましい。
【００２８】
＜カルボン酸系ポリマー＞
カルボン酸系ポリマーは金属イオンを封鎖する機能を有する他、固体粒子汚れを衣料から洗濯浴中へ分散させる作用と、その粒子が衣料へ再付着することを防ぐ作用がある。当該カルボン酸系ポリマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等のホモポリマー乃至コポリマーが例示され、コポリマーとしては、上記モノマーとマレイン酸を共重合したものが好適であり、分子量が数千〜10万のものが好ましい。またポリグリシジル酸塩等のポリマー、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体並びにポリアスパラギン酸塩等のアミノカルボン酸系のポリマーも例示され、これらは金属イオン封鎖能、分散能及び再汚染防止能を有する。これらの中ではアクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩とポリアクリル酸の塩が特に優れている。
カルボン酸系ポリマーは、本発明の組成物中に好ましくは１〜20重量％、更に好ましくは２〜10重量％配合される。
【００２９】
本発明の洗浄剤組成物には、その他一般に洗浄剤に配合することができる成分を配合することができる。例えばエチレンジアミン四酢酸及びクエン酸塩等の有機金属イオン封鎖剤、硫酸ナトリウム等の増量剤、ポリエチレングリコール及びポリビニルアルコール等のその他分散剤、ポリビニルピロリド等の色移り防止剤、過炭酸ナトリウム等の漂白剤、特開平６−316700号公報第６頁記載の化合物及びテトラアセチルエチレンジアミン等の漂白活性化剤、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ及びリパーゼ等の酵素、ホウ素化合物及び亜硫酸ナトリウム等の酵素安定剤、ビフェニル型、スチルベン型の蛍光染料、シリコーン／シリカ系等の消泡剤、酸化防止剤、青味付与剤並びに香料等を配合することができる。
【００３０】
本発明の洗浄剤組成物は粉末状、粒状、塊状又は液状の組成物である。
本発明の洗浄剤組成物が粉末の場合の平均粒径は、好ましい粉末物性を得るために 200〜1000μｍ、特に 200〜600 μｍであることが望ましい。また、粒状洗剤の場合は、本発明の洗浄剤組成物の嵩密度は 0.5〜1.2 ｇ／cm3 、好ましくは 0.6〜1.0 ｇ／cm3 である。塊状（錠剤型又はタブレット型）洗剤の場合は、嵩密度は 0.8〜1.8 ｇ／cm3 、好ましくは 1.0〜1.6 ｇ／cm3 である。
【００３１】
本発明の洗浄剤組成物は洗濯機洗浄、漬け置き洗浄等の洗浄方法、並びに衣類や水の量、汚れの度合い、機械の使用方法等により、それぞれの洗浄に適した濃度にして使用することができる。例えば、洗濯機洗浄の場合、0.03〜0.3 重量％の洗浄濃度で使用することができる。
【００３２】
【発明の効果】
本発明によれば、温水を用いない場合の洗濯でも良好な油性汚れ洗浄力を示す洗浄剤組成物が得られる。
【００３３】
【実施例】
以下の例において、％は特記しない限り重量％である。
【００３４】
製造例１
一般式（Ｉ）において、 R＝C12H25, n＋m＝２の化合物（ポリヒドロキシアミン１−ａとする）の製造
撹拌機、滴下ロートを備えたフラスコに、ドデシルアミン（Mw185) 185ｇを仕込んだ後に80℃へ加熱した。その後、グリシドール（Mw74)148ｇを１時間かけて滴下した後、３時間熟成して、標記化合物を得た。
【００３５】
実施例１
ポリヒドロキシアミン１−ａ 0.5kg、直鎖アルキル(C10〜C13)ベンゼンスルホン酸ナトリウム（以下ＬＡＳと略記）2.5kg 、脂肪酸石鹸（平均炭素数12, Na塩、以下ＦＡと略記）0.3kg 、ポリオキシエチレン（エチレンオキサイド平均付加モル数＝12.7）ドデシルエーテル(HLB＝15)(以下ＡＥと略記）0.5 kg、下記組成のゼオライト 1.0kg、炭酸ナトリウム1.25kg、アクリル酸／マレイン酸（モル比７／３）コポリマーのNa塩（平均分子量７万, 以下ＡＭと略記）0.5kg、芒硝0.8kg、及び蛍光染料〔4,4'−ビス（２−スルホスチリル）−ビフェニル塩〕0.05kgから含水量50重量％のスラリーを調製し、それを噴霧乾燥して得られた粉末をハイスピードミキサー（攪拌転動造粒機、深江工業（株）製）中に投入し、下記組成のゼオライト 1.0kg、下記組成の珪酸塩（Ａ）1.0kg を加えて造粒し、造粒終了30秒前、更に下記組成のゼオライト 0.5kgを加えた。得られた造粒粒子と酵素〔サビナーゼ12.0TW（ノボノルディスク社製）、リポラーゼ100T（ノボノルディスク社製）、セルザイム0.1T（ノボノルディスク社製）、ターマミル60T （ノボノルディスク社製）を重量比２：１：１：１で混合したもの〕 0.1kgをＶブレンダーでブレンドし、表１に示す組成を有する高密度粒状洗浄剤組成物（平均粒径523μm 、嵩密度 788ｇ／Ｌ）を得た。
【００３６】
・ゼオライト（結晶性アルミノ珪酸塩）：組成 M2O・Al2O3・2SiO2・2H2O、平均粒子径４μｍ、イオン交換容量290CaCO3mg／g 、M はNa、K
・珪酸塩（Ａ）：組成 M2O・1.8SiO2・0.02MeO(ここで、M：Na，K, K／Na＝0.03、Me＝Ca，Mg、Mg／Ca＝0.01) 、イオン交換容量290 CaCO3 mg／g 、平均粒子径30μm 〔一般式（Ａ）で表わされる結晶性珪酸塩〕
尚、表１中の共通成分とは、酵素１％、蛍光染料 0.5％及び芒硝であり、芒硝で粒状洗浄剤組成物全体の量が100 ％になるように調整した。
【００３７】
実施例２〜４及び比較例１
実施例１と同様にして、表１に示す組成を有する高密度粒状洗浄剤組成物を得た。
尚、表１において、上記以外の略号は以下の意味を示す。
【００３８】
・ポリヒドロキシアミン１−ｂ：一般式（Ｉ）において、 R＝C12H25, m＋n＝３の化合物
・ポリヒドロキシアミン１−ｃ：一般式（Ｉ）において、 R＝C12H25, m＋n＝４の化合物
・ＡＳ：アルキル硫酸エステルナトリウム塩（アルキル基は椰子脂肪酸から誘導されるアルキル基組成）
・珪酸塩（Ｂ）：組成 M2O・2SiO2 、イオン交換容量224CaCO3mg／g 、平均粒子径30μm 〔一般式（Ｂ）で表わされる結晶性珪酸塩〕
・ＰＡ：ポリアクリル酸ナトリウム、平均分子量8000
実施例１〜４及び比較例１で得られた高密度粒状洗浄剤組成物について、下記方法で油性汚れの洗浄力試験を行った。結果を表１に示す。
【００３９】
＜洗浄力試験＞
(1) 人工汚染布の調製
下記組成の人工汚染液を布に付着して人工汚染布を調製した。人工汚染液の布への付着は、グラビアロールコーターを用いて行った。人工汚染液を布に付着させ人工汚染布を作製する工程は、グラビアロールのセル容量 58cm3／m2、塗布速度1.0m／min 、乾燥温度 100℃、乾燥時間１分間で行った。布は木綿金巾2003布（谷頭商店製）を使用した。本人工汚染布を油性汚れの試験布とする。
【００４０】
・人工汚染液の組成
ラウリン酸                      0.44％
ミリスチン酸                    3.09％
ペンタデカン酸                  2.31％
パルミチン酸                    6.18％
ヘプタデカン酸                  0.44％
ステアリン酸                    1.57％
オレイン酸                      7.75％
トリオレイン酸                 13.06％
パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル    2.18％
スクアレン                      6.53％
卵白レシチン液晶物              1.94％
鹿沼赤土                        8.11％
カーボンブラック                0.01％
水道水                          バランス
(2) 洗浄条件及び評価方法
洗浄剤組成物水溶液１リットルに、10cm×10cmの試験布を５枚入れ、ターゴトメーターにて100r/minで洗浄した。洗浄条件は次の通りである。
【００４１】
・洗浄条件
洗浄時間    10分
洗浄剤濃度  0.067 ％
水の硬度    ２°ＤＨ
水温        10℃
すすぎ      水道水にて５分間
洗浄力は汚染前の原布及び洗浄前後の試験布の 550nmにおける反射率を自記色彩計（島津製作所製）にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求め、５枚の測定平均値を洗浄率として示した。
【００４２】
【数１】
0004076629.tif 000003
【００４３】
【表１】
0004076629.tif 000004
【００４４】
実施例５〜８及び比較例２
上記実施例１〜４に準じて、表２に示す組成の洗浄剤組成物を調製し、油性汚れと泥汚れに対する洗浄力試験を行った。表２中の組成物の略号は実施例１と同じ意味である。試験布として、油性汚れでは実施例１と同様の人工汚染布を用い、また泥汚れでは下記のようにして調製した泥汚れ汚染布を用いた。洗浄力の試験方法は実施例１と同じである。ただし、用いる洗浄剤組成物水溶液の水温は20℃とした。結果を表２に示す。
【００４５】
・泥汚れ汚染布の調製
鹿沼園芸用赤玉土を 120℃±５℃で４時間乾燥後、粉砕し、150メッシュ（100μｍ）パスのものを 120℃±５℃で乾燥し、得られた土 150ｇを１リットルのパークレンに分散し、金巾＃2023布をこの液に接触させ、ブラッシングし分散液を除去し過剰付着汚れを脱落させる（特開昭55−26473 号参照）。
【００４６】
【表２】
0004076629.tif 000005
【００４７】
表２から明らかなように、本発明の洗浄剤組成物は比較の洗浄剤組成物に比べ、油性汚れが特に優れており、また泥汚れにおいても、比較の洗浄剤組成物に比べて同等或いはそれ以上である。尚、界面活性剤はその構造によっては衣類への再汚染が生じる場合もあり、これは衣類に界面活性剤が吸着することにより界面活性剤と泥の相互作用から、衣類上に泥が再付着するために起こると考えられている。しかし上記結果から、本発明の洗浄剤組成物は、泥の再付着が起こらず再汚染を生じさせないことが明らかである。