(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
含水比４００％以上の浚渫底泥に、始めに、カチオン変性グアガムとポリアクリル酸塩を加えてフロックをつくり、つぎに、無機塩を加えたのちに、自然または強制的に脱水することを含む高含水浚渫底泥の減容化法。
【請求項２】
上記カチオン変性グアガムが、グアガムに４級アルキルアンモニウム塩を導入してカチオン化したものである請求項１に記載の高含水浚渫底泥の減容化法。
【請求項３】
上記ポリアクリル酸塩が、ｐＨ９．５、２５℃における0．2重量％の水溶液粘度が５００ｃｐｓ以上である請求項1または請求項２に記載の高含水浚渫底泥の減容化法。
【請求項４】
上記カチオン変性グアガムと上記ポリアクリル酸塩との添加重量比が、該カチオン変性グアガム１に対し該ポリアクリル酸塩１〜３である請求項１〜３のいずれかに記載の高含水浚渫底泥の減容化法。
【請求項５】
上記カチオン変性グアガムと上記ポリアクリル酸塩の合計の添加量を調節することで、上記フロックの強度を調整する請求項１〜４のいずれかに記載の高含水浚渫底泥の減容化法。
【請求項６】
上記カチオン変性グアガムと上記ポリアクリル酸塩の合計の添加量が、（１）自然脱水法を適用する場合であって、浚渫底泥無水物１００グラムあたり、無水換算で０．０７〜０．７グラム、（２）真空を利用した脱水法を適用する場合であって、浚渫底泥無水物１００グラムあたり、無水換算で０．１５〜１．２グラム、（３）ベルトプレスまたはロールプレス脱水法を適用する場合であって、浚渫底泥無水物１００グラムあたり、無水換算で０．３〜１．５グラム、（４）スクリュープレス脱水法または遠心分離脱水法を適用する場合であって、浚渫底泥無水物１００グラムあたり、無水換算で０．４〜２．３グラム、のうちから選ばれる請求項１〜５のいずれかに記載の高含水浚渫底泥の減容化法。
【請求項７】
上記変性グアガムと上記ポリアクリル酸塩が、該変性グアガムと該ポリアクリル酸塩を溶解したあとのｐHが４以下になるような強さの鉱酸溶液に、０．５〜２重量％の濃度になるように混合溶解され、その混合酸性溶液を浚渫底泥に加える請求項１〜６のいずれかに記載の高含水浚渫底泥の減容化法。
【請求項８】
上記無機塩が、２価または３価の金属の水溶性塩である請求項１〜７のいずれかに記載の高含水浚渫底泥の減容化法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、湖沼や河川、港湾などから得られる高含水浚渫底泥を、環境への影響を最小限にとどめつつ、凝集、脱水して減容化する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、湖沼や河川、港湾などから得られる高含水浚渫底泥を減容化処理するにあたっては、底泥を浚渫船で浚渫して堤防で取り囲んだ囲繞堤内に送り、そこで天日乾燥する方法が、あるいは、ポリアクリルアミド系の凝集剤を加えて凝集させてから脱水機にかけ減容化する方法がもっぱら取られてきた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
湖沼や河川、港湾などの底には、多くの場合、ヘドロ状の物質が沈殿、堆積しているが、それらは、栄養塩に富むヘドロ状物質である場合が多く、そこから溶け出る窒素、りんなどの富栄養素が植物プランクトンの異常発生やメタンガス発生の原因となって、著しい環境悪化をもたらしている。
汚染の進んだ湖沼や河川、港湾の浄化の有力な方法の一つは、この栄養塩に富むヘドロ状物質を浚渫して取り除くことであり、国や多くの地方自治体がはやくからこれに取り組んで一定の成果を収めているが、その方法は、浚渫船から送られるヘドロを処理ヤードにためて天日乾燥するものが殆どで、処理ヤードに大規模な築堤工事が必要な上、乾燥が終ってヤードを再利用することが可能になるまで長期間（１年以上）を要することから、処分地の確保に頭を悩ませているところがほとんどである。
【０００４】
天日乾燥は時間がかかる上、乾燥後といえども処分地に地耐圧が出ず、処分地の用途が制限される事から、アクリルアミド系の凝集剤を加えて機械脱水する方法が、そして、最近は、無薬注のまま、超高圧で機械脱水する方法が、一部で採用されている。
しかし、アクリルアミド系の凝集剤は、残留するアクリルアミドモノマーの毒性の問題から、自然界で大量に使用することは好ましいことでなく、例えば、厚生省環境衛生局水道課編の「浄水場排水処理施設の手引き」によれば、浄水工程でのアクリルアミド系の凝集剤の使用を禁じている。また、アクリルアミド系の凝集剤は、多量のポリ塩化アルミニウムや硫酸ばん土と併用する場合が多く、この際には、分離水中の塩分や硫酸根が問題になる。
したがって、特に、湖沼のような閉鎖系水域や、下流に上水道の取り入れ口のある様な河川でのアクリルアミド系の凝集剤の使用は、できるだけ避けることが望ましい。
また、無薬注のまま、あるいは、少量の無機凝集剤を加えて機械脱水する方法は、いずれも脱水に高圧を要するので、高圧フィルタープレス以外、適する脱水方法がない。しかし、高圧フィルタープレスは、連続操作ができないから、処理能力が小さく、大量処理に向かない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、含水比４００％以上の浚渫底泥に、始めに、カチオン変性グアガムとポリアクリル酸塩を加えてフロックをつくり、つぎに、無機塩を加えたのちに、自然または強制的に脱水することを含む高含水浚渫底泥の減容化法に関する。
【０００６】
本発明では、含水比４００％以上の高含水浚渫底泥に、始めに、カチオン変性グアガムとポリアクリル酸塩を加え、十分に攪拌する。一次的に粘性の急激な上昇がおこり、のち粘性が下がって凝集する。次に少量の無機塩を加えて攪拌するとフロックは大きく成長し、やがて丈夫なフロックが形成される。したがって、これを脱水機にかけると、容易に低含水率のスラッジを得ることができる。処理対象の浚渫底泥の含水比が９００％以上、すなわち、浚渫底泥の濃度が薄く凝集処理後の遊離水が多い場合には、野積みしておくだけでも脱水し、一定の減容化が期待できるし、袋詰め脱水などの簡易強制脱水法を用いて脱水、減容化を行ってもよい。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の対象となる高含水浚渫底泥の含水比は、４００％以上である。これ以下の含水比では、たとえ凝集処理できたとしても、脱水機で分離水を全く得られないか、得られてもごくわずかであり、減容化のメリットはない。
なお、含水比（％）とは、浚渫底泥乾燥重量に対する水の重量比に１００をかけた値をいい、含水比４００％の浚渫底泥とは、例えば、浚渫底泥無水物２０グラムと水８０グラムとからなる。
【０００８】
本発明の作用について説明する。
浚渫底泥を構成するコロイドは、強く負に帯電しており、カチオン変性グアガムのようなカチオン性の凝集剤単独でも凝集させることはできるが、カチオン変性グアガムは多糖類であるため水中での分子の広がりに欠け、コロイド電荷の中和力はあっても、浚渫底泥を構成する微細ソリッドを大きなフロックにまで成長させる力がない。一方、ポリアクリル酸塩のような強アニオンの高分子は、強く負に帯電しているコロイド粒子と反発しあうため、単独のポリアクリル酸塩溶液では凝集が起こりにくい。しかし、カチオン変性グアガムとポリアクリル酸塩を同時に加え、電荷の中和をはかり、かつ、高分子ポリマーを微細土粒子に十分絡み付かせた後に無機塩を加えると、カチオン変性グアガムとポリアクリル酸塩の両方が内部に土粒子を抱え込んだまま収縮し、丈夫なフロックを形成する。電荷の中和にポリ塩化アルミニウムや硫酸ばん土のような無機塩を使用しないから、分離水中の塩分濃度や硫酸根濃度を著しく高めるようなことがない。
【０００９】
本発明で用いるカチオン変性グアガムは、植物から抽出された多糖類であるグアガムに４級アルキルアンモニウム塩を導入してカチオン化したもので、安全性が高く、生分解性にもすぐれている。
【００１０】
本発明で用いるポリアクリル酸塩は一般に安全性が高く、その中でもポリアクリル酸ソーダは厚生省令第３２号により食品添加物に指定されている安全性の高い物質で、食品工業の廃水から有効分を回収したり、上水道の清澄用にも使用されており、アクリルアミド系の高分子と違って環境への影響は指摘されないものである。
【００１１】
本発明で用いるポリアクリル酸塩は、ｐＨ9．5、２５℃における0．2重量％の水溶液粘度が５００ｃｐｓ以上であり、より好ましくは６００ｃｐｓ以上、さらに好ましくは６５０ｃｐｓを示すポリアクリル酸塩である。ここでの0．2重量％水溶液とはポリアクリル酸塩がＮａ塩の完全中和型換算での重量濃度とする。例えば、完全中和型のポリアクリル酸ソーダの０．２重量％水溶液とは、それぞれ純分換算でポリアクリル酸７２重量部と水酸化ナトリウム４０重量部を水４６８８８重量部に溶解させて、全体を４７０００重量部としたものである。
また、溶液のｐＨが9．5より低い場合は、水酸化ナトリウムにより調製する。粘度はB型粘度計（ローターNo．2）を用いて、２５℃にて測定した値をいう。
通常０．２重量％水溶液の粘度が５００ｃｐｓ以上を示すポリアクリル酸塩の重量平均分子量としては４００万以上のものであり、更に７００ｃｐｓ以上を示すものは重量平均分子量６００万以上のものである。また、本発明におけるポリアクリル酸塩とは、水不溶解分が５重量％以下、より好ましくは１重量％以下のものをいう。
【００１２】
カチオン変性グアガムとポリアクリル酸塩との添加重量比は、カチオン変性グアガム１に対しポリアクリル酸１〜３の範囲にする。ポリアクリル酸１未満では、丈夫なフロックができないばかりでなく、全体の系がカチオンになり、万が一、薬剤の過剰添加で分離水にポリマーが残留して湖沼、河川に流れ込んだとき、魚類に悪影響を与えるおそれがある。ポリアクリル酸が重量比３をこえると、アニオン性がつよくなりすぎ、コロイド電荷の中和が不十分になって、やはり、丈夫なフロックができない。
【００１３】
カチオン変性グアガムとポリアクリル酸塩の添加量は、凝集物をいかなる方法で脱水し、減容化するかで異なる。カチオン変性グアガムとポリアクリル酸塩の添加量を少なくするとフロックは弱くなり、逆に添加量を増やすとフロックは強くなる。すなわち、カチオン変性グアガムとポリアクリル酸塩の添加量を調節することで、フロックの強度を調整することができる。
【００１４】
カチオン変性グアガムとポリアクリル酸塩は、両方を粉末のまま、あるいは、両方を水溶液として、あるいは、どちらか一方を粉末、どちらか一方を水溶液で加えてもよい。しかし、処理工程を簡便にするため、また、装置の誤作動や操作ミスによって混合比率が狂うのを未然に防止するため、カチオン変性グアガムとポリアクリル酸塩の混合溶液を予め調製しておき、それを一定量加えるのが最も良い。
【００１５】
カチオン性グアガムとポリアクリル酸塩の混合溶液の調製において、水にカチオン変性グアガムとポリアクリル酸塩を加えて攪拌すると、カチオン変性グアガムがカチオン性、ポリアクリル酸塩がアニオン性であることから、ポリイオンコンプレックスをつくってゲル化する。これを防止するには、水のｐHを低くするか、塩化カルシウムなどの水溶性塩を加えてからカチオン変性グアガムとポリアクリル酸塩を加えれば良い。このうち、水溶性塩を加える方法は、添加濃度が数重量％以上でないと効果がなく、それが分離水の塩分濃度を高めることになるから、望ましくない。これに対し、溶解後のｐHが４以下（好ましくは３以下）になるような強さの鉱酸溶液に溶かしてからカチオン変性グアガムとポリアクリル酸塩を加える方法は、塩分濃度を高める度合いが少なく有利である。ｐHを低くすることで粘性も抑えられるから、カチオン変性グアガムとポリアクリル酸塩の合計の溶解濃度を最大２重量％程度まで高めることが可能になる。鉱酸のかわりにフマール酸などの有機酸も同様に使用できるが、分離水のＢＯＤ，ＣＯＤが高くなるので、鉱酸のほうが有利である。
【００１６】
カチオン変性グアガムとポリアクリル酸塩を同時に加え電荷の中和をはかると、一次的に粘性の急激な上昇がおこり、のち粘性が下がって凝集する。次に少量の無機塩を加えて攪拌するとフロックは大きく成長し、やがて丈夫なフロックが形成される。
【００１７】
本発明に用いる無機塩は、水溶性であり、２価以上の金属塩（好ましくは、２価または３価の金属塩）、すなわち、ポリ塩化アルミニウム、硫酸ばん土などの酸性塩が効果的であるが、必要に応じ、塩化カルシウムなどの中性塩を酸性塩とブレンドして用いてもよい。二価以上の金属塩水溶液の添加量は、純分換算で浚渫底泥無水物１００グラムあたり０．２〜２グラムである。これ以下では上部なフロックをつくることができないし、これ以上ではかえってフロックが小さくなってしまう。
【００１８】
凝集物の脱水法には、ポンド底部に暗渠排水パイプを埋設した透水層を設け、ポンドに凝集物をためて、重力下、自然脱水する方法、その応用として、ポンド内に垂直にフィルター付きの排水パイプを多数設置し、その中に入ってきた水をポンプで汲みあげるウエルポイント法、凝集物を貯めたあとポンド表面をシートで覆い、ポンド内に設置したフィルター付きの排水パイプに真空ポンプを接続して吸い上げる強制圧密真空工法、機械による大量処理法としては、大気圧利用の脱水スクリーン法、低圧密のベルトプレス法、ロールプレス法、高圧密のスクリュープレス法、遠心分離法などがある。
どのような脱水法を採用するかは、脱水後のスラッジの利用法、処理能力、処理コストなどで決まるが、一般に脱水時、強い力がかかるものほど強いフロックでないと、脱水時にフロックがつぶれてろ水にＳＳが漏れ出す。
【００１９】
暗渠排水のような自然脱水法は比較的弱いフロックでもよく、この場合のカチオン変性グアガムとポリアクリル酸塩の合計の添加量は、浚渫底泥無水物１００グラムあたり、無水換算で０．０７〜０．７グラムである。
真空を利用した脱水法は自然脱水法より少し強いものが要求され、この場合のカチオン変性グアガムとポリアクリル酸塩の合計の添加量は、浚渫底泥無水物１００グラムあたり、無水換算で０．１５〜１．２グラムである。
ベルトプレスなどの低圧を利用した脱水法を利用した脱水法は真空利用よりさらに強いものが要求され、この場合のカチオン変性グアガムとポリアクリル酸塩の合計の添加量は、浚渫底泥無水物１００グラムあたり、無水換算で０．３〜１．５グラムである。
スクリュープレスや遠心分離機など、脱水時に強い力がフロックにかかる脱水法を利用した脱水法は最も強いフロック強度が要求され、この場合のカチオン変性グアガムとポリアクリル酸塩の合計の添加量は、浚渫底泥無水物１００グラムあたり、無水換算で０．４〜２．３グラムである。
これらの範囲以下では、丈夫なフロックをえることができないし、これらの範囲以上では、経済性が問題となる。
【００２０】
凝集物の脱水性の良否を簡単に知る手段として、それを片手で握った時、指の間から凝集物が漏れだしてくるか否かをみる方法がよく使われるが、本発明で得られた凝集物は、指の間から凝集物が漏れる事なく、水だけが滲み出る。すなわち、片手で簡単に絞ることができ、極めて脱水性に優れていることが分かる。したがって、自然脱水の速度を高めることができるのはもちろん、機械脱水法を採用する場合、汎用の低圧脱水機、例えば、スクリュープレス、ベルトプレス、デカンターなどの連続式の脱水機が使用でき、高圧フィルタープレスに限定される無薬注脱水方式と違って、大量処理が可能である。
【００２１】
次に、ポリアクリル酸塩の製造方法について述べる。
ポリアクリル酸塩は、重合度が大きく、水不溶解分が小さいほど、得られる凝集物は強く疎水性に富む。このようなポリアクリル酸塩であればいかなる製造方法により製造されたものであってもかまわないが、一例を挙げれば以下の方法により製造できる。
【００２２】
アクリル酸中にアルカリ金属イオンまたはアンモニウムイオンのいずれか一方または両方を全アクリル酸に対して６０〜１２０モル％存在させると共に、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、単糖、糖アルコール、オリゴ糖及び鹸化度７０％以上のポリビニルアルコールよりなる一群から選択される1分子中に２個以上の水酸基を有する水溶性化合物の一種以上をアクリル酸に対して０．０１〜２０重量％共存させて水溶液静置重合する。
【００２３】
アルカリ金属イオン及び／またはアンモニウムイオンの量は全アクリル酸に対して６０〜１２０モル％、より好ましくは６０〜１１０モル％にするとよい。アルカリ金属イオン及び／またはアンモニウムイオンの量が不足する場合は、重合反応の末期に枝分かれや架橋反応が起こりやすくなって水不溶解物が生成しやすくなり、本発明の目的が果たせなくなる。
また、水溶性化合物の添加量は、全アクリル酸に対して０．０１〜２０重量％の範囲に設定するのがよい。添加量が不足する場合には、上記の効果が有効に発揮されず、また２０重量％を超えて多量添加してもそれ以上の効果は得られないので経済的に無駄であるばかりでなく、高沸点有機溶剤として残る為、除去が困難となる。水溶性化合物のより好ましい添加量としては０．１〜１０重量％である。
【００２４】
重合時アクリル酸に共存させる上記水溶性化合物は、重合速度を低下させること無く、しかも重合反応末期に枝分かれや架橋反応を起こさせること無く水溶性の優れた高重合物を作成させる上で最も重要な添加剤であり、以下に示すごとく1分子中に2個以上の水酸基を有する化合物が選択される。
具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、単糖（例えばアラビノース、キシロース等のペントース；  ガラクトース、グルコース、マンノース、フルクトース等のヘキソース；  ６−デオキシグルコース、６−デオキシタロース等のデオキシヘキソース；  グルクロン酸、ガラクツロン酸等のウロン酸等）、糖アルコール（例えばエリトール、アラビニトール、キシリトール、ソルビトール、ガラクチトール、マンニトール、ボレミトール、オクチトール等）、オリゴ糖（例えばスクロース、マルトース、セロビオース、ラクトース、アガロビオース等の二糖；  マルトトリオース等の三糖；マルトテトラオース等の四糖等）およぴ鹸化度が７０％以上（好ましくは９５％以上）のポリビニルアルコールが挙げられ、これらは単独で使用しても良く或いは２種以上を併用することもできる。
これらの中でも特に好ましいのは、アクリル酸（塩）に対して優れた相溶性を示すエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンおよぴ糖アルコール類である。
【００２５】
水溶液静置重合条件としては特に限定されないが、通常窒素雰囲気下で周知のラジカル重合開始剤、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなどの過硫酸塩；  アゾビス（2−アミジノプロパン）塩酸塩、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉草酸などのアゾ化合物：  過酸化物と亜硫酸塩、アミン類に代表される還元剤を組み合わせてなるレドックス系開始剤などを適量添加し、１０〜１００℃で１．５〜１２時間程度静置重合することによって得られる。また、重合開始温度を４０℃以下にすることが高重合度重合体を得る上で好ましい。
かくして得られるポリアクリル酸塩は、重合度が大きく、水不溶解分が小さいものである。
また、性能に差し支えない程度でアクリル酸塩と共重合可能なその他の単量体を１〜１０モル％程度共重合してもかまわない。アクリル酸塩と共重合可能なその他の単量体としては、例えばメタクリル酸塩、マレイン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などが挙げられる。
【００２６】
【実施例】
本発明の実施の形態を実施例をあげて説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例１
蒸留水４００ｍｌに８規定塩酸５ｍｌを加えてｐH２．０の酸性溶液を調製し、これにカチオン変性グアガム粉末（日澱化学社製、キプロガムＣＷ）１．３グラムと日本触媒社製のポリアクリル酸ナトリウム試作品粉末２．７グラムを加え、攪拌溶解した。次に、この酸性溶液６２．５ｍｌを、ビーカーに分取した含水比７７３％の湖水浚渫底泥５００グラムに添加し、はじめの３０秒間激しく、のち３０秒間ゆっくりとかきまぜた。浚渫底泥は一次的に粘性ハンプを示したあと急激に凝集し、細かなフロックが形成された。つづいてこれに、アルミナ換算で１０重量％の硫酸バン土溶液を０．７５ｍｌ加え、３０秒間ゆっくり攪拌した。フロックは、大きくなり、やがて、しまった丈夫なフロックに変わった。これを１ｍｍ目の目ざらをセットした卓上型加圧脱水機（図１参照）を使って３ｋｇ／ｃｍ2の圧力で脱水した。
脱水後のケーキの含水比は２３６％であった。また、分離水の性質と減容率は表１の通りであった。表１において、「透過率」は、３５０ｎｍの波長の光の透過率を、蒸留水を１００％として表した値である。測定は、日立の１００−６０型タブルビーム分光光度計によった。また、「減容率」は、供試浚渫底泥容積に対する脱水後のケーキ容積の割合を１００から引いて示した。
なお、本実施例で用いたポリアクリル酸塩は、ｐＨ9．5、２５℃における０．２重量％の水溶液粘度（東京計器社製Ｂ８Ｌ型Ｂ型粘度計）が７００ｃｐｓのものであった。
【００２７】
比較例１
含水比７１７％の湖水浚渫底泥３００ｍｌを試験用フィルタープレス（日本濾過装置社製卓上型フィルタープレス）に送って５ｋｇ／ｃｍ2の圧力で３０分間脱水した。脱水後のケーキの含水比は１７０％、ケーキ容積は７２ｍｌであった。また、分離水の性質と減容率は表１の通りであった。フロックが弱いため、フィルタープレス以外の汎用脱水機では脱水できなかった。
【００２８】
比較例２
含水比７１７％の湖水浚渫底泥３００ｍｌにはじめにアルミナ換算で９．５重量％のポリ塩化アルミニウム水溶液を２．１ｍｌ加え、攪拌した。全体がゲル状になったが、そのまま、１００ｍｌの水にアクリルアミド系高分子凝集剤を０．２グラムの割合で溶解した液を６０ｍｌ加えて反応させたところ、大きく、弱いフロックを形成した。これをろ過布を貼り付けた試験用加圧脱水試験機（図２参照）に送って３ｋｇ／ｃｍ2の圧力で１０分間脱水した。脱水後のケーキの含水比は１８９％、ケーキ容積は７７ｍｌであった。また、分離水の性質と減容率は表１の通りであった。フロックが弱いため、図１の目ざらをセットした試験用加圧脱水試験機では、フロックが目ざらから漏れ出し、脱水できなかった。
【００２９】
【表１】
0004152509.tif 000002
【００３０】
【発明の効果】
実施例から、本発明の処理法によれば、浚渫底泥を環境に悪影響を与えることなく凝集させ、かつ、汎用、高能力の低圧脱水機することにより、容積を半分以下にまで減らせる事が分かる。一方、比較例のように無薬注、あるいは、少量のアクリルアミド系高分子凝集剤で処理しても、得られるフロックは弱く、高圧フィルタープレス以外の脱水機は、使用できないことが分かる。実施例と比較例２を比べたとき、本発明は、分離水のクロールイオン濃度を約１／３にでき、清水系における浚渫土処理に非常に効果的であることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【図１】１ｍｍ目の目ざらをセットした卓上型加圧脱水機を示す。
【図２】ろ過布を貼り付けた試験用加圧脱水試験機を示す。
【符号の説明】
１  支持枠
２  締め付けハンドル
３  スクリューねじ
４  上蓋
５  空気加圧口
６  Ｏリング
７  ろ過筒本体
８  ピストン
９  凝集物
１０ａ  目皿（目の開き１ｍｍ）
１０ｂ  ろ布張り金網
１１  下蓋
１２  ゴムパッキン
【図１】
0004152509.tif 000003
【図２】
0004152509.tif 000004