(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドロキシ脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸メチルエステル、ヒドロキシ脂肪酸エチルエステル、ヒドロキシ脂肪酸プロピルエステル、二塩基酸とエチレングリコールまたはプロピレングリコールの混合物、二塩基酸モノエステルおよび／または二塩基酸ジエステルとエチレングリコールまたはプロピレングリコールの混合物、二塩基酸とエチレングリコールまたはプロピレングリコールのエステルからなる群から選ばれる少なくとも一つを用いることを特徴とする徐放性香料組成物。
【請求項２】
請求項１記載のヒドロキシ脂肪酸またはそのメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステルのヒドロキシ脂肪酸由来の炭素数が１２〜１７であることを特徴とする徐放性香料組成物。
【請求項３】
請求項１記載の二塩基酸および二塩基酸ジエステルの二塩基酸由来の炭素数が９〜１４であることを特徴とする徐放性香料組成物。
【請求項４】
請求項１乃至３記載の徐放性香料組成物を含有する香粧品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は徐放性香料およびそれを含有する香粧品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から香気を長時間持続させることは、香料の大きな課題であった。そのため数多くの提案がなされている。例えば、生分解性樹脂を用いた方法として揮発性物質徐放性製剤（特開平１１−１２５５７）、香料含有徐放性生分解性樹脂組成物（特開平１１−１０６６２９）などが提案されているが、これら生分解性樹脂を用いる方法は、ほとんどの樹脂が生分解性が悪く実用的ではない。また、配糖体を用いた方法として口腔用組成物（特開平３−９００１６）、新規配糖体（特開平１０−１３９７９３）などが提案されているが、これら配糖体を用いた方法は香調バランスを壊しかえって悪臭となる。また、エステル化合物用いる方法として徐放性活性成分放出剤（特開平３−１７０２５）、徐放性芳香組成物（特開平８−２１８０８９）などが提案されているが、これらエステル化合物を用いる方法は香調バランスを壊しかえって悪臭となったり、香気の発生量について十分ではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、香気を長時間持続させることが可能である、新規な香料組成物を提供することにあり、さらには長時間持続性を持たせることにより、香調バランスを壊しかえって悪臭となることのない徐放性香料組成物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、優れた香気を有するラクトンおよび環状ジエステルの前駆体を徐放性香料組成物に用いることによって、上記のごとき課題が解決することを見出し本発明に至った。すなわち、本発明は優れた香気を有するラクトンの前駆体である、ヒドロキシ脂肪酸またはその誘導体を用いることを特徴とする徐放性香料組成物および／または、環状ジエステルの前駆体である、二塩基酸とエチレングリコールまたはプロピレングリコールの混合物、および／または二塩基酸モノエステルとエチレングリコールまたはプロピレングリコールの混合物、および／または二塩基酸ジエステルとエチレングリコールまたはプロピレングリコールの混合物、および／または二塩基酸とエチレングリコールまたはプロピレングリコールの重合物およびそれらの誘導体を用いることを特徴とする徐放性香料組成物である。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の香料組成物は、ヒドロキシ脂肪酸、その誘導体、二塩基酸とエチレングリコールまたはプロピレングリコールの混合物、二塩基酸モノエステルおよび／または二塩基酸ジエステルとエチレングリコールまたはプロピレングリコールの混合物、二塩基酸とエチレングリコールまたはプロピレングリコールの重合物およびその誘導体の群から選ばれる少なくとも一つを用いることを特徴とする徐放性香料組成物であって、これらを使用することによって、人体の皮膚組織内のリパーゼや皮膚常在菌等の発生するリパーゼにより、時間経過と伴に徐々にラクトンおよび／または環状ジエステルが生成し、極めて持続性、香質の優れた香気が得られる。
【０００６】
本発明における徐放性香料組成物は、皮膚に直接塗布、噴霧その他の方法により適用される製品か、もしくは皮膚に直接接触する物品に適用される製品に使用されるものであって、皮膚上で発生する様々な匂いをマスキングし、もしくは快い芳香を賦与する目的の香粧品に使用される。
【０００７】
本発明に用いるヒドロキシ脂肪酸はたとえば、ラクトンをアルカリで加水分解反応することにより容易に得ることができる。また、長鎖ヒドロキシ脂肪酸に関する再公表特許公報９７／００６１５６の記載のように、γ−ブチロラクトンと二塩基酸ジエステルを縮合させ、加水分解、脱炭酸させる方法など公知の方法で製造することができる。ヒドロキシ脂肪酸誘導体はヒドロキシ脂肪酸とメタノール、エタノールなどのアルコール類とエステル化させたり、ヒドロキシ脂肪酸自体を加熱重合させて得ることができる。
【０００８】
本発明で使用されるヒドロキシ脂肪酸は、カルボキシル基とヒドロキシ基を有する炭素数４以上の直鎖炭化水素であって、不飽和結合を有してもよく、メチル基が結合していてもよい。また、本発明のヒドロキシ脂肪酸としては、４〜６位もしくはω位にヒドロキシ基を有するものが好ましく、ω−ヒドロキシ脂肪酸が特に好ましい。本発明のヒドロキシ脂肪酸として具体的には、４−ヒドロキシペンタン酸、４−ヒドロキシ−２−ペンテン酸、４−ヒドロキシ−３−ペンテン酸、４−ヒドロキシヘキサン酸、４−ヒドロキシヘプタン酸、４−ヒドロキシオクタン酸、４−ヒドロキシ−３−メチル−オクタン酸、４−ヒドロキシノナン酸、４−ヒドロキシデカン酸、４−ヒドロキシ−７−デセン酸、４−ヒドロキシ−４−メチル−デカン酸、４−ヒドロキシウンデカン酸、４−ヒドロキシドデカン酸、５−ヒドロキシヘキサン酸、５−ヒドロキシ−３，３−ジメチル−ヘキサン酸、５−ヒドロキシ−３，５−ジメチル−ヘキサン酸、５−ヒドロキシヘプタン酸、５−ヒドロキシオクタン酸、５−ヒドロキシノナン酸、５−ヒドロキシデカン酸、５−ヒドロキシ−２−デセン酸、５−ヒドロキシ−７−デセン酸、５−ヒドロキシウンデカン酸、５−ヒドロキシドデカン酸、５−ヒドロキシトリデカン酸、５−ヒドロキシテトラデカン酸、５−ヒドロキシペンタデカン酸、５−ヒドロキシヘキサデカン酸、６−ヒドロキシノナン酸、６−ヒドロキシデカン酸、６−ヒドロキシウンデカン酸、６−ヒドロキシドデカン酸、６−ヒドロキシトリデカン酸、９−ヒドロキシノナン酸、１０−ヒドロキシデカン酸、１１−ヒドロキシウンデカン酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、１３−ヒドロキシトリデカン酸、１４−ヒドロキシテトラデカン酸、１５−ヒドロキシペンタデカン酸、１６−ヒドロキシヘキサデカン酸、１６−ヒドロキシ−８−ヘキサデセン酸、１７−ヒドロキシヘプタデカン酸が挙げられる。
【０００９】
また、本発明で使用されるヒドロキシ脂肪酸の誘導体としては炭素数５〜１７のヒドロキシ脂肪酸のアルキルエステルもしくはアルケニルエステルが好ましく、具体的にはメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステルなどのエステルが挙げられる。
【００１０】
本発明で生成するラクトンとしては、α−アンゲリカラクトン、β−アンゲリカラクトン、γ−ヘキサラクトン、γ−ヘプタラクトン、γ−オクタラクトン、ウイスキーラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、γ−ジャスモラクトン、メチル−γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、γ−ドデカラクトンなどのγ−ラクトン類、δ−ヘキサラクトン、４，６，６−トリメチルテトラヒドロピラン−２−オン、４，４，６−トリメチルテトラヒドロピラン−２−オン、δ−オクタラクトン、δ−ノナラクトン、δ−デカラクトン、ジャスミンラクトン、δ−ウンデカラクトン、δ−ドデカラクトン、δ−テトラデカラクトンなどのδ−ラクトン類、ε−ノナラクトン、ε−デカラクトン、ε−ウンデカラクトン、ε−ドデカラクトン、ε−テトラデカラクトンなどのε−ラクトン類、９−ノナノリド、１０−デカノリド、１１−ウンデカノリド、１２−ドデカノリド、１３−トリデカノリド、１４−テトラデカノリド、１５−ペンタデカノリド、１１（または１２）−ペンタデセン−１５−オリド、１６−ヘキサデカノリド、９−ヘキサデセン−１６−オリド、１７−ヘプタデカノリドなどの大環状ラクトン類が挙げられる。
【００１１】
本発明における二塩基酸は、ナイロンなどの原料として使用されており、製造方法も確立されており非常に入手が容易である。また、酵母による発酵法で製造されたものを使用することもできる。二塩基酸ジエステルはメタノール、エタノールなどのアルコール類とエステル化させて容易に得ることができる。
【００１２】
本発明における二塩基酸としては、炭素数９〜１４の二塩基酸が好ましく使用され、ドデカン二酸、トリデカン二酸が特に好ましい。
【００１３】
本発明における二塩基酸とエチレングリコールまたはプロピレングリコールのエステルは、末端ヒドロキシ基もしくはカルボキシル基が他の酸またはアルコールとエステル結合していてもよい。二塩基酸とエチレングリコールのエステルは、二塩基酸とエチレングリコールより公知の方法でモノエステルを調製することができる。
【００１４】
本発明で生成する環状ジエステルとしては、１，４−ジオキサ−シクロトリデカン−５，１３−ジオン、１，４−ジオキサ−シクロテトラデカン−５，１４−ジオン、１，４−ジオキサ−シクロペンタデカン−５，１５−ジオン、１，４−ジオキサ−シクロヘキサデカン−５，１６−ジオン、１，４−ジオキサ−シクロヘプタデカン−５，１７−ジオン、１，４−ジオキサ−シクロオクタデカン−５，１８−ジオン、２−メチル−１，４−ジオキサ−シクロトリデカン−５，１３−ジオン、２−メチル−１，４−ジオキサ−シクロテトラデカン−５，１４−ジオン、２−メチル−１，４−ジオキサ−シクロペンタデカン−５，１５−ジオン、２−メチル−１，４−ジオキサ−シクロヘキサデカン−５，１６−ジオン、２−メチル−１，４−ジオキサ−シクロヘプタデカン−５，１７−ジオン、２−メチル−１，４−ジオキサ−シクロオクタデカン−５，１８−ジオン等が挙げられる。
【００１５】
本発明の徐放性香料組成物は、前記物質の１種以上を配合して製造することができ、それらの配合比率は任意のものが採用され、配合比率を決定する方法としては、たとえば本発明の徐放性香料を前駆体とする香料化合物の比率による香気特性を参考とすることもできる。
【００１６】
本発明の徐放性香料組成物に対するラクトンおよび環状ジエステル前駆体の配合濃度は０．００１〜３０重量％の範囲が好ましく、更に好ましくは０．００５〜２０重量％である。
【００１７】
本発明の香料組成物には、ラクトンおよび環状ジエステル前駆体の他に一般に使用される香料を、任意の割合で加えることができる。また、必要に応じて一般的な溶剤や界面活性剤などの副資材を適宜加えることができる。
【００１８】
本発明の徐放性香料組成物は、香粧品一般に使用することができるが、その徐放性の機構から、化粧品類のような人体の皮膚に塗布、噴霧など直接適用する製品か、衣類の様に皮膚に接触する製品に適用される物品に使用される。より具体的には、香水、化粧水、乳液、クリーム、美容液、ファンデーションなどの化粧品、デオドラント製品、日焼けローション、日焼け止めローションなどのサンケア製品、ボディーシャンプー、石鹸、シャンプーなどの身体洗浄剤、リンス、整髪料、育毛剤などのヘアケア製品、洗濯用洗剤、柔軟仕上げ剤、漂白剤などが挙げられる。
【００１９】
【実施例】
皮膚組織もしくは皮膚常在菌のリパーゼ作用により、長時間継続して皮膚上で香料化合物を生成させることが、可能であることを確認するために試験を行った。以下にその試験例を示す。さらに、本発明の香料組成物を実際に調合して使用した結果を、以下の実施例に示す。
【００２０】
（試験例１）１５−ヒドロキシペンタデカン酸メチルエステル３０ｍｇ、シクロヘキサン１０ｇ、リパーゼＣＥＳ（天野製薬製、微生物シュードモナス属由来）５０ｍｇを加え３７℃で７２時間攪拌した。ガスクロマトグラフィーにより分析した結果、４時間目で３７．３％、７２時間目で７８．０％の１５−ペンタデカノリドの生成を確認することができた。これにより、１５−ヒドロキシペンタデカン酸メチルエステルを使用することで、皮膚常在菌の酵素と同様の作用を有する微生物由来のリパーゼ作用により、長時間にわたって徐々に１５−ペンタデカノリドが生成することが確認された。
【００２１】
（試験例２）ブラシル酸モノエチレングリコール３０ｍｇ、シクロヘキサン１０ｇ、パンクレアチンＦ（天野製薬、動物ブタ由来）５０ｍｇを加え３７℃で７２時間攪拌した。ガスクロマトグラフィーにより分析した結果、４時間目で３０．４％、７２時間目で５１．０％のエチレンブラシレートの生成を確認することができた。これにより、ブラシル酸モノエチレングリコールを使用することで、皮膚組織の酵素と同様の作用を有する動物由来のリパーゼの作用により、長時間にわたって徐々にエチレンブラシレートが生成することが確認された。
【００２２】
（実施例１）オーデコロン
表１に示す処方でオーデコロンを調製した。男性１０人に入浴後、表１に示す実施例１および比較例１に示すオーデコロンを使用してもらい、１０時間後の残香を官能的に評価してもらった。その結果、表２に示すように、実施例１のオーデコロンは比較例１のオーデコロンに比べて明らかに強い残香が確認された。
【００２３】
（実施例２）ボディーシャンプー
表３に示す処方で、ボディーシャンプーを調製した。女性１０人に、入浴時に実施例２および比較例２に示すボディーシャンプーを使用してもらい、１０時間後の残香を官能的に評価してもらった。その結果、表４に示すように、実施例２のボディーシャンプーは比較例１のボディーシャンプーに比べて明らかに強い残香が確認された。
【００２４】
【表１】
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【００２５】
【表２】
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【００２６】
【表３】
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【００２７】
【表４】
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【００２８】
【発明の効果】
本発明の徐放性香料は、優れた香気を長時間にわたり徐々に生成することが可能であり、様々な化粧品用途に利用できる。