(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィンを非水溶媒中にて触媒の存在下にヒドロホルミル化してアルデヒドを生成する工程から排出されるオフガス中の有効成分を回収する方法において、
ヒドロホルミル化反応液から前記触媒及び溶媒と生成アルデヒドとを分離して得られる高沸点副生物を該オフガスと緊密接触させて、前記有効成分を該高沸点副生物中に移行させる方法であって、
オフガスと緊密接触して得られる有効成分含有液を、該オフガスの発生帯域又はその前段の帯域へ返送することを特徴とするオフガスからの有効成分の回収方法。
【請求項２】
オレフィンを非水溶媒中にて触媒の存在下にヒドロホルミル化してアルデヒドを生成する工程から排出されるオフガス中の有効成分を回収する方法において、
ヒドロホルミル化反応液から前記触媒及び生成アルデヒドを分離して得られる非水溶媒を該オフガスと緊密接触させて、前記有効成分を非水溶媒中に移行させる方法であって、
オフガスと緊密接触して得られる有効成分含有液を、該オフガスの発生帯域又はその前段の帯域へ返送することを特徴とするオフガスからの有効成分の回収方法。
【請求項３】
アルデヒドを水素添加してアルコールを生成する工程から排出されるオフガス中の有効成分を回収する方法において、
水素添加反応液から得られる高沸点副生物をオフガスと緊密接触させて、前記有効成分を該高沸点副生物中に移行させる方法であって、
オフガスと緊密接触して得られる有効成分含有液を、該オフガスの発生帯域又はその前段の帯域へ返送することを特徴とするオフガスからの有効成分の回収方法。
【請求項４】
請求項１又は２の方法において、オレフィンが炭素数２〜６のモノオレフィンであることを特徴とするオフガスからの有効成分の回収方法。
【請求項５】
請求項３の方法において、アルデヒドが炭素数３〜１０の飽和又は不飽和のアルデヒドであることを特徴とするオフガスからの有効成分の回収方法。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれか１項の方法において、オフガスと緊密接触して得られる有効成分含有液の一部を冷却した後、該緊密接触帯域に循環することを特徴とするオフガスからの有効成分の回収方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明はオフガスからの有効成分の回収方法に係り、特に、オレフィンをヒドロホルミル化してアルデヒドを製造する工程、或いは、アルデヒドを水素添加してアルコールを製造する工程から排出されるオフガス中に含有されるアルデヒド、アルコール、溶媒等の有効成分を、容易かつ効率的に、安価に回収する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び先行技術】
オレフィンをヒドロホルミル化して当該オレフィンよりも炭素数が一つ多いアルデヒドを製造し、このアルデヒドをアルドール縮合させて、引き続き水素添加することによりアルコールを製造するプロセスは、既に世界的に工業化されている。
【０００３】
例えば、オレフィンがプロピレンの場合、ヒドロホルミル化によって生成するアルデヒドはブチルアルデヒドであり、通常、生成物からノルマル体を精留により取得した後、アルドール縮合、水素添加を行って、アルコールとして２−エチルヘキサノールが製造されている。また、オレフィンがブテンの場合、ヒドロホルミル化によって生成するアルデヒドはバレルアルデヒドであり、最終製品のアルコールはデシルアルコールである。この場合、出発原料のブテンは精製された１−ブテンであっても良いし、また、２−ブテンやイソブチレンを含む混合ブテンであっても良い。
【０００４】
また、アルドール縮合を経ずに、ヒドロホルミル化によって得られるアルデヒドを、水素添加することにより、出発原料のオレフィンより炭素数が一つ多いアルコールを得ることもできる。例えば、オレフィンがエチレンの場合、ヒドロホルミル化及び水素添加で得られるアルコールはプロピルアルコールである。また、オレフィンがプロピレンの場合、得られるアルコールはブタノールである。同様に、炭素数がｎ（ｎ＞３）のオレフィンから炭素数ｎ＋１のアルコールを得ることができる。
【０００５】
上記のヒドロホルミル化反応及び水素添加反応の各工程では、原料のオレフィン、オキソガス（水素と一酸化炭素の混合ガス）、水素ガス等に含まれる不純物としてのガス成分（例えば、メタン、二酸化炭素、窒素、アルゴン、及びオレフィンに対応する炭素数のアルカン）が反応系に蓄積するのを防ぐため、系内の何れかの部位から、一部の流分を反応系外に排ガスとして排出する必要がある。また、生成物の分離、精製工程は、通常、反応系より低圧で操作されるため、これらの工程では、フラッシュや蒸留操作により、溶存するガス成分が気化し、ガスとして系外へ排出される。
【０００６】
これらの排出ガス（以下「オフガス」と称す。）中には、有効成分であるアルデヒド、アルコール、更には反応溶媒が未凝縮ガスとして含有されており、従って、これらもまた、排出ガス中に同伴されて排出されることになる。通常、オフガスはフレアースタックで焼却するか、燃料の代替として使用されることから、オフガス中に含有される有効成分は著しく評価の低い形で処理されることとなり、その含有量が多い場合には、当該プラントの経済性は著しく悪いものとなる。
【０００７】
以下に、このオフガスの発生経路及び有効成分等について、プロピレンからノルマルブタノールを製造するプロセスフローを示す図４を参照して説明する。
【０００８】
図４のプロセスにおいて、ヒドロホルミル化反応帯域１にプロピレンが管路１１より仕込まれる。オキソガスは、管路１２よりプロピレン回収帯域２に導入され、管路１３を経て導入されるヒドロホルミル化反応液からのプロピレンの脱気に使用された後、回収プロピレンと共に管路１４を経てヒドロホルミル化反応帯域１へ仕込まれる。３価の有機燐化合物を配位子とするロジウム錯体は、過剰の有機燐化合物と共に、ブチルアルデヒド及び／又はブチルアルデヒドの重縮合により生成したオキソ高沸物に均一に溶解されて、ヒドロホルミル化反応帯域１から、管路１３、プロピレン回収帯域２、管路１５、触媒分離帯域３、管路１６、管路１７を経て循環される。なお、触媒液には更にトルエンが溶媒として添加されている。
【０００９】
ヒドロホルミル化反応帯域１では公知の温度、圧力条件で反応が行われる。原料のプロピレン及びオキソガスに含まれるイナートガス成分及び反応で副生するプロパンは、これらが反応帯域に蓄積するのを防ぐために、管路１Ａより系外にパージされる。ヒドロホルミル化により生成するイソ及びノルマルのブチルアルデヒド並びに少量のオキソ高沸は、ヒドロホルミル化反応帯域１から触媒液と共に管路１３より抜き出され、プロピレン回収帯域２で溶存するプロピレンが回収された後、管路１５より触媒分離帯域３に仕込まれる。
【００１０】
触媒分離帯域３では、フラッシュ又は蒸留操作によりイソ及びノルマルの混合ブチルアルデヒド流が触媒流から分離され、混合ブチルアルデヒド流は管路１８より、触媒流は管路１６よりそれぞれ抜き出される。この触媒分離帯域３において、ヒドロホルミル化反応液に溶解していたオキソガス等のガス成分は、オフガスとして管路３Ａより系外にパージされる。
【００１１】
分離された触媒流の一部は管路１９よりトルエン分離帯域４に仕込まれ、触媒液から回収されたトルエンは管路２０より触媒分離帯域３に循環される。このトルエン分離帯域４は真空下で操作され、未凝縮分は管路４Ａ、真空発生装置４Ｂ及び管路４Ｃを経て排気される。
【００１２】
トルエン回収後の触媒液は管路２１よりオキソ高沸分離帯域５へ仕込まれ、ヒドロホルミル化反応におけるオキソ高沸生成量見合いのオキソ高沸が管路２２より系外に抜き出される。オキソ高沸分離後の濃縮触媒液は大部分が管路２３，２４より系内に循環され、ごく少量が管路２５より触媒回収装置２６へ抜き出される。
【００１３】
触媒分離帯域３より、管路１８を経て抜き出された混合ブチルアルデヒド流は、アルデヒド分離帯域６に仕込まれ、精イソブチルアルデヒド流と精ノルマルブチルアルデヒド流に分離され、各々、管路２７，２８より抜き出される。このアルデヒド分離帯域６においては、触媒分離帯域３における気液平衡に従って混合ブチルアルデヒド流に溶存するガス成分が、オフガスとして管路６Ａより系外にパージされる。
【００１４】
管路２８より抜き出される精ノルマルブチルアルデヒドは、縮合工程を経由すれば２−エチルヘキサノールを製造することもできるが、図４ではノルマルブタノールの製造フローを示し、縮合工程は省略してある。
【００１５】
管路２８から抜き出された精ノルマルブチルアルデヒド流は、管路３０からの循環ブタノール流と共に管路３１から水添反応帯域７へ仕込まれ、管路２９からの水素ガスで水素添加される。水添生成液は管路３２より脱ガス帯域８へ送給され、溶存する水素ガス及び水素ガスに同伴されるイナートガスが分離され、分離ガスは水添パージガスとして管路８Ａより系外にパージされる。脱ガス後の水添生成液は、管路３３より抜き出され、一部循環ブタノール流として管路３０より反応系に循環され、残部は管路３４よりノルマルブタノール精製帯域９へ仕込まれ、水添軽沸流、精ノルマルブタノール流、水添高沸流に分離され、各々、管路３５，３６，３７より系外へ抜き出される。
【００１６】
以上のプロセスにおいて、各所で発生するオフガス（管路１Ａ，３Ａ，４Ａ，６Ａ，８Ａ）の具体的な内容は下記表１に示す通りである。なお、生産規模はノルマルブタノール年産約５万トンを前提にした。有効成分としてはイソブチルアルデヒド（ＩＢＤ）、ノルマルブチルアルデヒド（ＮＢＤ）、ノルマルブタノール（ＮＢＡ）及びトルエン（ＴＯＬ）が含まれ、これらのオフガスの合計有効成分量は、製品ノルマルブタノールのおよそ２％にもおよび、これをそのまま排出することは製造コストに多大な影響を及ぼす。
【００１７】
【表１】
0004122528.tif 000002
【００１８】
そこで、オフガスから有効成分を回収することが試みられ、オフガスからの有効成分の回収方法として、従来、次のような方法が提供されている。
【００１９】
(1)  オフガスの冷却による有効成分の凝縮回収。この方法は最も一般的な方法である。
【００２０】
(2)  触媒としての水溶性ロジウム−ホスフィン錯化合物及び水の存在下でヒドロホルミル化反応を行わせ、反応生成物を液相とガス相とに分離し、更に液相を水性成分と有機成分とに、それぞれ予め冷却することなしに分離し、触媒を含有する液相の水性成分は反応器に戻す。液相の有機成分はストリップ塔で一酸化炭素及び水素で冷却し、更に供給オレフィンと熱交換して冷却し、次に排ガスの形成下に放圧し、分離器中で有機相と水相とに分離し、有機相を蒸留することによりアルデヒドを得る。排ガスは冷水で洗浄し、洗浄水をストリップ塔塔底に戻す（特開昭６０−１１２７３３号公報）。
【００２１】
(3)  ガス状流に循環触媒液を接触させて有効成分を吸収させ、有効成分を吸収した触媒液を反応系へ返送する（特開平３−１０１６３３号公報）。
【００２２】
(4)  ヒドロホルミル化工程のオフガスを圧縮することにより、有効成分であるアルデヒドを液相として回収する（特願平６−２２８３５４号）。
【００２３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記の回収方法のうち、(1)のオフガスの冷却による有効成分の凝縮回収では、炭素数１０以下のアルデヒドやアルコールは、ロスを低く抑えるために必要な凝縮温度が低く、通常の冷却塔などによる約３０〜４０℃程度の冷却では凝縮量が十分でないため、建設コストの高い冷凍設備を必要とするという不具合がある。
【００２４】
また、(2)の方法では、オフガスからの有効成分の回収は、反応溶媒である水を冷却してオフガスを洗浄することにより行っているが、水を反応溶媒とするヒドロホルミル化は必ずしも一般的ではなく、この方法の適用範囲は非常に限られる。
【００２５】
また、(3)の循環触媒液で有効成分を吸収する方法では、貴重なロジウムを含む触媒液を循環することにより、その流域を増やすこととなるため経済的でなく、またポンプや弁などのようなロジウムの漏洩可能箇所を増やすことにもなる上に、運転管理の面からも好ましくない。
【００２６】
更に、(4)のオフガスを圧縮して有効成分を回収する方法では、その操作条件から適用できる範囲は自ずと限定され、高圧のオフガスや高真空のオフガスなどから更に有効成分を回収する目的には不向きである。また、少量のオフガスの処理の場合には、圧縮設備の建設費の面から経済的でない。
【００２７】
本発明は上記従来の問題点を解決し、オフガスの圧力レベルや量の多少に係わらず、幅広い操作条件に適用でき、しかも、安価な設備費で実現可能なオフガスからの有効成分の回収方法を提供することを目的とする。
【００２８】
【課題を解決するための手段】
請求項１のオフガスからの有効成分の回収方法は、オレフィンを非水溶媒中にて触媒の存在下にヒドロホルミル化してアルデヒドを生成する工程から排出されるオフガス中の有効成分を回収する方法において、ヒドロホルミル化反応液から前記触媒及び溶媒と生成アルデヒドとを分離して得られる高沸点副生物を該オフガスと緊密接触させて、前記有効成分を該高沸点副生物中に移行させる方法であって、オフガスと緊密接触して得られる有効成分含有液を、該オフガスの発生帯域又はその前段の帯域へ返送することを特徴とする。
【００２９】
請求項２のオフガスからの有効成分の回収方法は、オレフィンを非水溶媒中にて触媒の存在下にヒドロホルミル化してアルデヒドを生成する工程から排出されるオフガス中の有効成分を回収する方法において、ヒドロホルミル化反応液から前記触媒及び生成アルデヒドを分離して得られる非水溶媒を該オフガスと緊密接触させて、前記有効成分を該非水溶媒中に移行させる方法であって、オフガスと緊密接触して得られる有効成分含有液を、該オフガスの発生帯域又はその前段の帯域へ返送することを特徴とする。
【００３０】
請求項３のオフガスからの有効成分の回収方法は、アルデヒドを水素添加してアルコールを生成する工程から排出されるオフガス中の有効成分を回収する方法において、水素添加反応液から得られる高沸点副生物をオフガスと緊密接触させて、前記有効成分を該高沸点副生物中に移行させる方法であって、オフガスと緊密接触して得られる有効成分含有液を、該オフガスの発生帯域又はその前段の帯域へ返送することを特徴とする。
【００３１】
請求項４のオフガスからの有効成分の回収方法は、請求項１又は２の方法において、オレフィンが炭素数２〜６のモノオレフィンであることを特徴とする。
【００３２】
請求項５のオフガスからの有効成分の回収方法は、請求項３の方法において、アルデヒドが炭素数３〜１０の飽和又は不飽和のアルデヒドであることを特徴とする。
【００３３】
請求項６のオフガスからの有効成分の回収方法は、請求項１ないし５のいずれか１項の方法において、オフガスと緊密接触して得られる有効成分含有液の一部を冷却した後、該緊密接触帯域に循環することを特徴とする。
【００３４】
なお、本発明において「緊密接触」とは、当分野においてスクラビング技術としてしばしば用いられる単位操作であり、混成ガス流を適当な液体溶媒と向流接触させ、ガスの一部を液体溶媒に選択的に吸収させる目的で用いられる。ガス・液の接触に際し、気液平衡を効率的に達せしめる目的で、装置内部に、充填物やトレイなどを挿入し、気液接触を緊密にするための工夫をすることができる。
【００３５】
以下に、図面を参照して本発明を詳細に説明する。
【００３６】
まず、本発明の実施に好適なスクラバー装置について図２〜４を参照して説明する。
【００３７】
図２に示すスクラバー装置１００は、気液接触塔１０１の下部よりオフガスを管路１１１を経て導入し、上部より吸収液を管路１１２を経て導入し、オフガスと吸収液とを向流接触させて、吸収液にオフガス中の有効成分を吸収させ、有効成分を吸収した回収液を塔底部の管路１１３より抜き出すと共に、排ガスを塔頂の管路１１４より排出するものである。
【００３８】
図３に示すスクラバー装置２００は、図２に示すスクラバー装置１００に更に熱交換器２０２を設けて回収液を冷却水で熱交換することにより除熱するようにしたものであり、管路２１１より導入されたオフガスと管路２１２より導入された吸収液とを気液接触塔２０１にて向流接触させ、回収液を管路２１３より抜き出すと共に排ガスを管路２１４より排出する。そして、回収液の一部をポンプ２０３で熱交換器２０２に送給し、熱交換して除熱した後、管路２１５，２１２を経て気液接触塔２０１に循環させる。回収液の残部は管路２１６より抜き出す。
【００３９】
このように熱交換器を設けて回収液の一部を冷却して気液接触塔２０１に循環することにより、系内の温度が下がり、有効成分の回収効率を高めることができる。
【００４０】
これら図２，３に示すスクラバー装置において、吸収液としては、オフガスの発生するプロセスにおいて系外に排出される高沸点のヒドロホルミル化反応副生物又は水素添加反応副生物、或いは、ヒドロホルミル化反応溶媒等を用いることができる。
【００４１】
次に、図４に示すプロピレンからノルマルブタノールを製造するプロセスに、本発明方法を適用した実施例を、図１を参照して説明する。なお、図１において、図４に示す部材と同一機能を奏する部材には同一符号を付してある。
【００４２】
図１に示す方法は、オフガスが排出されるヒドロホルミル化反応帯域１、触媒分離帯域３、トルエン分離帯域４、アルデヒド分離帯域６及び脱ガス帯域８に、各々、スクラバー装置Ｓ１〜Ｓ５（本実施例ではスクラバー装置として図３に示される熱交換器付気液接触塔を用いた。）を設け、管路１Ａ，３Ａ，４Ａ，６Ａ，８Ａから排出されるオフガスを、各々、スクラバー装置Ｓ１，Ｓ２，Ｓ３，Ｓ４，Ｓ５で処理して有効成分を回収するものである。
【００４３】
即ち、スクラバー装置Ｓ１，Ｓ２，Ｓ３，Ｓ４には、吸収液としてオキソ高沸分離帯域５で分離されたオキソ高沸の一部が管路３８より各々、管路Ｓ11，Ｓ21，Ｓ31，Ｓ41を経て導入され、管路１Ａ，３Ａ，４Ａ，６Ａからのオフガスと緊密接触される。
【００４４】
回収液の一部は、各々、ポンプＳ12，Ｓ22，Ｓ32，Ｓ42により、熱交換器Ｓ13，Ｓ23，Ｓ33，Ｓ43で冷却後循環され、回収液の残部は管路Ｓ14，Ｓ24，Ｓ34，Ｓ44を経てオフガス発生帯域或いはその前段の帯域（スクラバー装置Ｓ４の回収液は、オフガス発生帯域であるアルデヒド分離帯域６より前段の触媒分離帯域３に返送される。）に返送される。排ガスは管路Ｓ15，Ｓ25，Ｓ35，Ｓ45を経て排出される。なお、スクラバー装置Ｓ３の排ガスは管路Ｓ35から真空発生装置４Ｂを経て排出される。
【００４５】
スクラバー装置Ｓ５には、吸収液として、ノルマルブタノール精製帯域９で分離された水添高沸が管路３９、管路Ｓ51を経て導入され、管路８Ａからのオフガスと緊密接触する。そして、回収液の一部はポンプＳ52、熱交換器Ｓ53を経て循環され、残部は管路Ｓ54より脱ガス帯域８に返送される。排ガスは管路Ｓ55より排出される。
【００４６】
このように、各帯域で排出されるオフガスを副生高沸を吸収液としてスクラバー装置で処理することにより、オフガス中の有効成分を効率的に回収することができる。得られる回収液は有効成分と副生高沸との混合液であり、プロセス流体と本質的に同成分であるため、当該オフガス発生帯域或いはその前段の帯域に何ら支障なく返送することができる。
【００４７】
なお、図１では、プロピレンからノルマルブタノールを製造するプロセスに本発明を適用する場合を例示したが、本発明は何らこの方法に限定されるものではなく、本発明は各種のオレフィンをヒドロホルミル化してアルデヒドを製造する工程、或いは、アルデヒドを水素添加してアルコールを製造する工程から排出されるオフガス中からのアルデヒド、アルコール、溶媒等の有効成分の回収に有効に適用可能である。とりわけ、本発明は炭素数２〜６のモノオレフィンからアルデヒドを製造するプロセス、及び、炭素数３〜１０の飽和又は不飽和のアルデヒドからアルコールを製造するプロセスに有効である。
【００４８】
また、オフガスの有効成分の吸収液としては、上述の反応副生高沸の他、トルエン等のヒドロホルミル化反応溶媒を用いることができる。即ち、例えば、図１において管路２０の回収トルエンの一部をスクラバー装置Ｓ１〜Ｓ４に送給して有効成分の回収に用いることもできる。
【００４９】
なお、吸収液とオフガスとを接触させる際の吸収液の使用量は、多い方が吸収効果は良いが、むやみに使用量を増やすことは吸収液を循環使用するためのエネルギーコストが増大し、無駄となる。
【００５０】
従って、吸収液の使用量は、オフガス中の有効成分の含有量や種類、吸収液の種類等に応じて適宜決定されるが、通常の場合、吸収液として反応副生高沸物を用いる際には、オフガス流量１Ｎｍ3／ｈｒあたり吸収液流量０．０１〜５ｋｇ／ｈｒとするのが好ましい。また、吸収液としてトルエン等の反応溶媒を用いる場合には、オフガス流量１Ｎｍ3／ｈｒあたり吸収液流量０．１〜２０ｋｇ／ｈｒとするのが好ましい。
【００５１】
接触温度、即ちスクラバー装置内の温度は１０〜７０℃が適当である。
【００５２】
図１においては、すべてのオフガス発生帯域にスクラバー装置を設けて有効成分の回収を行っているが、スクラバー装置は必ずしもすべてのオフガス発生帯域に設ける必要はない。例えば、経済性の面から、特に回収効率の高い帯域のみに設置しても良い。また、個々のオフガス発生帯域にスクラバー装置を設けずに、２以上のオフガス発生帯域に１台のスクラバー装置を設けて処理するようにしたり、各帯域で発生したオフガスを有効成分回収設備に送給し、一括処理するようにしたりすることもできる。
【００５３】
【作用】
請求項１，２の方法によれば、オレフィンのヒドロホルミル化によりアルデヒドを生成する工程から排出されるオフガス中の有効成分を、ヒドロホルミル化反応の高沸点副生物又はヒドロホルミル化反応溶媒中に効率的に移行させて回収することができる。
【００５４】
請求項３の方法によれば、アルデヒドを水添してアルコールを生成する工程から排出されるオフガス中の有効成分を、水添反応の高沸点副生物中に効率的に移行させて回収することができる。
【００５５】
上記方法において、有効成分を含む液を冷却した後、有効成分の回収に循環使用することにより、回収効率を高めることができる。また、有効成分を含む液は当該オフガスの発生帯域または前段の帯域へ戻すことができる。
【００５６】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
【００５７】
実施例１
図２に示すスクラバー装置を用いて、表２に示す吸収液で、前掲の表１に示す各オフガスの処理を行った。なお、スクラバー装置の気液接触部分の高さは１理論段数とした。
【００５８】
オフガス中の有効成分のプロセスへの回収量及び回収率並びにスクラバー装置温度を各々表２に示す。
【００５９】
表２より明らかなように、有効成分を回収率１３〜５０％で回収することができた。なお、スクラバー装置の温度の上昇は有効成分の凝縮によるものである。
【００６０】
【表２】
0004122528.tif 000003
【００６１】
実施例２
図３に示すスクラバー装置を用いて、表３に示す吸収液で、前掲の表１に示す各オフガスの処理を行った。なお、スクラバー装置の気液接触部分の高さは１理論段数とした。
【００６２】
オフガス中の有効成分のプロセスへの回収量及び回収率、スクラバー装置の温度を各々表３に示す。
【００６３】
表３より明らかなように、熱交換器を設けて除熱を行う図３のスクラバー装置によれば、有効成分の回収率は飛躍的に向上し、有効成分を３５〜９４％の高回収率で回収することができた。
【００６４】
【表３】
0004122528.tif 000004
【００６５】
実施例３
図３に示すスクラバー装置を用いて、トルエンを吸収液として前掲の表１に示すオフガスのうち、管路１Ａ，３Ａ，６Ａのオフガスの処理を行った。なお、スクラバー装置の気液接触部分の高さは１理論段数とした。
【００６６】
オフガス中の有効成分のプロセスへの回収量及び回収率、スクラバー装置の温度を各々表４に示す。
【００６７】
表４より明らかなように、トルエンを吸収液として用いても、有効成分を効率的に回収することができる。
【００６８】
【表４】
0004122528.tif 000005
【００６９】
【発明の効果】
以上詳述した通り、本発明のオフガスからの有効成分の回収方法によれば、各種のオレフィンをヒドロホルミル化してアルデヒドを製造する工程、或いは、アルデヒドを水素添加してアルコールを製造する工程から排出されるオフガス中から、アルデヒド、アルコール、溶媒等の有効成分を、オフガスの圧力レベルや量の多少に係わらず、幅広い操作条件にて、しかも、安価な設備を用いて、容易かつ効率的に回収することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  プロピレンからのノルマルブタノールの製造プロセスに、本発明のオフガスからの有効成分の回収方法を適用した一実施例方法を示すフローシートである。
【図２】  本発明に好適なスクラバー装置の一実施例を示すフローシートである。
【図３】  本発明に好適なスクラバー装置の他の実施例を示すフローシートである。
【図４】  プロピレンからのノルマルブタノールの製造プロセスを示すフローシートである。
【符号の説明】
１  ヒドロホルミル化反応帯域
２  プロピレン回収帯域
３  触媒分離帯域
４  トルエン分離帯域
４Ｂ  真空発生装置
５  オキソ高沸分離帯域
６  アルデヒド分離帯域
７  水添反応帯域
８  脱ガス帯域
９  ノルマルブタノール精製帯域
２６  触媒回収装置
Ｓ１，Ｓ２，Ｓ３，Ｓ４，Ｓ５，１００，２００ スクラバー装置
【図１】
0004122528.tif 000006
【図２】
0004122528.tif 000007
【図３】
0004122528.tif 000008
【図４】
0004122528.tif 000009