(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
所定のギャップをおいて対向する、少なくとも一方が光透過性を有する２枚のシートと、
前記２枚のシートの間に形成された１又は２以上の現像剤収容セルと、
前記各セルに内包された乾式現像剤と、
を有しており、
前記乾式現像剤は、それぞれが樹脂を含んでおり、互いに帯電極性の異なる、且つ、互いに光学的反射濃度の異なる２種類の摩擦帯電性を有する乾式現像粒子を含み、流動化剤として該乾式現像粒子より粒子径が小さい無機微粒子が添加されており、
前記２種類の現像粒子は画像に対応した静電場のもとでクーロン力を受けて前記画像の表示のための移動をするように相互摩擦帯電により互いに逆極性に帯電する粒子であり、  前記無機微粒子はＢＥＴ比表面積が１１０ｍ2 ／ｇ〜２００ｍ2 ／ｇの範囲にある
ことを特徴とする可逆性画像表示媒体。
【請求項２】
前記無機微粒子は少なくとも一種の現像粒子に添加されている請求項１記載の可逆性画像表示媒体。
【請求項３】
前記乾式現像剤は、前記セルに該セル容積に対して２０ｖｏｌ％〜５０ｖｏｌ％収容されている請求項１又は２記載の可逆性画像表示媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は画像表示媒体、特に書き換え可能（つまり画像形成、画像消去、一旦形成した画像の書き換えのいずれも可能）の可逆性画像表示媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
今日、コンピュータ、ワードプロセッサ等により作成した文章、図形等の表示はＣＲＴディスプレイ等のディスプレイで表示したり、プリンタで紙等の媒体に出力表示する等によりなされている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、ＣＲＴディスプレイ等のディスプレイによる画像表示では、ディスプレイに表示される画像は、紙等にプリンタ等によって表示された画像と比べると解像度が低く、鮮明、精細な画像を得るには限界がある。また、ディスプレイによる画像表示では比較的解像度が低いことや、ディスプレイからの発光により長時間の目視作業では眼が非常に疲れやすい。
【０００４】
この点、紙等の画像表示媒体に文字、図形等を表示する場合には、高解像度で鮮明に画像表示でき、画像を見るにあたってその画像は人目に優しい。
【０００５】
これらが原因で、コンピュータ、ワードプロセッサ等により作成した文章、図形等の表示は、その文章等が完成したものであるときは勿論のこと、その文章等が一時的に見読に供されれば足りるような場合や、ドラフト（原稿、草稿）のように未だ訂正が加えられる可能性のある段階にあるごとき場合でも、殆どの場合、紙等の媒体にプリンタ等によって出力表示される。
【０００６】
そして、画像表示された紙等の媒体は用済みとなったあとは廃棄されたり、焼却されたりし、多くの資源が消費されている。プリンタ等においてはトナー、インク、熱転写シート等の消耗品が多量に消費されている。さらに、新しい紙等の表示媒体、トナー、インク等を得るためにさらにそれらの資源、それらの製作エネルギーが必要となる。
【０００７】
そこで本発明は、次の利点を有する書き換え可能の可逆性画像表示媒体を提供することを課題とする。
（１）書き換え可能（つまり画像形成、画像消去、一旦形成した画像の書き換えのいずれも可能）であり、よって従来の画像表示に関係する紙等の画像表示媒体、現像剤、インク等の消耗品の使用を低減することができ、それだけ今日の環境負荷低減に応えることができる。
（２）低エネルギーで画像形成でき、それだけ今日の環境負荷低減に応えることができる。
（３）コントラストに優れた画像を形成できる。
（４）高解像度で画像表示することも可能である。
（５）画像表示、画像消去、画像の書き換えを円滑に行える。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は次の第１及び第２の各可逆性画像表示媒体を提供する。
＜第１の可逆性画像表示媒体＞
所定のギャップをおいて対向する、少なくとも一方が光透過性を有する２枚のシートと、
前記２枚のシートの間に形成された１又は２以上の現像剤収容セルと、
前記各セルに内包された乾式現像剤と、
を有しており、
前記乾式現像剤は、流動化剤として無機微粒子が添加されており、
該無機微粒子はＢＥＴ比表面積が１１０m2／ｇ〜２００m2／ｇの範囲にある
可逆性画像表示媒体。
【０００９】
この可逆性画像表示媒体における前記無機微粒子の添加は現像剤に添加されていてもよいが（換言すれば現像剤を一旦調製した上でその現像剤に添加されてもよいが）、少なくとも一種の現像粒子に添加されている方が望ましい（換言すれば少なくとも一種の現像粒子に予め添加されたうえで、その現像粒子を用いて現像剤が形成されている方が望ましい）。
＜第２の可逆性画像表示媒体＞
前記第１の可逆性画像表示媒体において、前記乾式現像剤が、前記セルに該セル容積に対して２０ｖｏｌ％〜５０ｖｏｌ％収容されている可逆性画像表示媒体。
【００１１】
本発明に係る第１、第２のいずれの可逆性画像表示媒体の場合も、代表例として現像粒子が形成しようとする画像に応じて印加される電界（静電場）により駆動されて画像が形成される電界駆動型の可逆性画像表示媒体を挙げることができる。
【００１２】
また電界駆動型可逆性画像表示媒体の例として、
ａ）電荷注入可能の現像粒子に電荷を注入し、この電荷注入された現像粒子を電界駆動する可逆性画像表示媒体や、
ｂ）現像剤が、互いに帯電極性の異なる、且つ、互いに光学的反射濃度の異なる２種類の摩擦帯電性を有する乾式現像粒子を含み、該２種類の現像粒子は画像に対応した静電場のもとでクーロン力を受けて前記画像の表示のための移動をするように相互摩擦帯電により互いに逆極性に帯電する粒子である可逆性画像表示媒体を挙げることができる。
【００１３】
本発明に係る可逆性画像表示媒体は、後者の摩擦帯電性乾式現像粒子を含む画像表示媒体であり、該画像表示媒体は、内包された現像粒子が摩擦帯電している状態で該現像粒子に対し表示しようとする画像に対応させて画素ごとに所定の静電場を形成することで、クーロン力にて該現像粒子を移動させて現像を行い、画像を表示することができる。セルに内包された現像粒子が摩擦帯電した状態を得るには、現像粒子をセルに内包するに先立って混合攪拌等により摩擦帯電させたのちセルに内包したり、現像粒子をセルに内包してから何らかのエネルギー付与によりセル内で混合攪拌して摩擦帯電させたり、或いはそれらの双方により摩擦帯電させればよい。
【００１４】
本発明に係る可逆性画像表示媒体は、画像形成のための電界乃至静電場の形成は、例えば可逆性画像表示媒体の２枚のシートのうち一方のシートの外表面に直接又は間接的に（例えば静電潜像担持体に形成した静電潜像を転写して）静電潜像を形成し、或いは該シート外表面に外部で形成した静電潜像を接触させ、該静電潜像に基づいて形成できる。静電場の形成はシート外表面への静電潜像の形成或いは接触と同時的になされても、その後になされてもよい。かかる静電場は、例えば静電潜像を形成するシートとは反対側のシートにバイアス電圧を印加したり、該反対側シートを接地するなどして該反対側シートを静電場形成のための所定電位に設定することで行える。
【００１５】
また、第１、第２のいずれの可逆静画像表示媒体も、電界形成のための電極を有していてもよい。例えば、可逆性画像表示媒体における光透過性を有する一方の前記シートに電極（好ましくは透明電極）を形成するとともに他方のシートにも該電極に対向する電極を形成してもよい。この場合には、該両電極間に電圧を印加して該両電極間に表示しようとする画像に対応させて画素ごとに所定の静電場を形成することで、クーロン力にて現像粒子を移動させて画像を表示することができる。画像を消去したり、書き換えたりすることもできる。或いはさらに例えば他方のシート内面の電極は画素ごとに形成された個別電極群からなっていてもよい。
【００１６】
本発明に係る可逆性画像表示媒体によると、一旦画像表示したあとでも異なる静電場を付与したり、交番電場を付与したり、磁性粒子が含まれているときには振動磁界を付与するするなどして画像を消去できるし、異なる静電場を付与することで一旦形成した画像を書き換えることもできる。
【００１７】
従って一旦画像表示された画像表示媒体を廃棄する必要はない。また、現像剤は前記セルに内包されており、消費されないし、外部からの現像剤の供給を要しない。これらにより従来における画像表示にまつわる紙等の画像表示媒体、現像剤等の消耗品の使用を大幅に低減することができる。
【００１８】
また、従来の電子写真方式の画像形成のようにトナーを紙等のシートに熱で溶かして定着するようなことが不要であり、従来のこの種の画像形成で必要とされる作像エネルギーの大半を節約できる。
【００１９】
かくして今日の環境負荷低減に応えることができる。
【００２０】
前記の摩擦帯電性乾式現像粒子を含む画像表示媒体の場合には、前記セルに内包される現像剤は、光学的反射濃度の異なる（別の言い方をすれば、「コントラストの異なる」或いは「色の異なる」）２種類の現像粒子を含んでおり、しかもその現像粒子は乾式の現像粒子であって一方の種類の現像粒子による他方の種類の現像粒子の隠蔽度が良好であるから、コントラスト良好に画像表示できる。
【００２１】
またさらに、セルに内包される現像剤は互いに帯電極性の異なる２種類の相互摩擦帯電可能の帯電性乾式現像粒子を含んでおり、画像表示にあたっては摩擦帯電により互いに逆極性に帯電した現像粒子がクーロン力をうけて移動するため、この点でもコントラスト良好に画像表示でき、また前回表示の残像が発生し難い。
【００２２】
従来知られている書き換え可能の電気泳動型ディスプレイやツイストボール型ディスプレイと比べてもコントラストをより高くできる。
【００２３】
またさらに、乾式現像粒子は、例えば既述の電気泳動型画像表示に用いる表示液における導電性トナーと比べると、液体を介在させないため沈降、擬集が発生し難く、この点でも画像表示のコントラストの低下が起こり難く、また長期にわたり安定した画像表示を行える。現像粒子の沈降、擬集が発生し難いから、前回表示の残像も生じ難い。さらに乾式現像粒子は液中の現像粒子と比べると、帯電性能の経時変化が少ないからこの点でも長期にわたり安定した画像表示を行える。
【００２４】
またさらに、各セルに内包された２種類の現像粒子が摩擦帯電により互いに逆極性に帯電している状態で該現像粒子に対し静電場を形成して画像表示を行うので、該粒子が移動しやすく、従ってそれだけ画像表示のための駆動電圧は低く済み、この点でも低エネルギーで画像表示できる。
【００２５】
また本発明に係る可逆性画像表示媒体は、従来のＣＲＴディスプレイ等による画像表示と比べると、高解像度で眼にやさしく画像表示できる。
【００２６】
また本発明に係る可逆性画像表示媒体では、それに内包された現像剤に流動化剤として現像粒子の粒子径より小径の無機微粒子が添加されており、該無機微粒子はＢＥＴ比表面積が１１０m2／ｇ〜２００m2／ｇの範囲にある。
【００２７】
これにより、現像剤の流動性が高められており、それだけ現像粒子の駆動を速く確実に行うことができ、従って画像表示、画像消去、画像の書き換えを円滑に行える。
【００２８】
既述のとおり流動化剤は少なくとも一種の現像粒子に予め添加してあってもよい。本発明に係る摩擦帯電性乾式現像粒子を含む画像表示媒体の場合、すなわち、現像剤が、互いに帯電極性の異なる、且つ、互いに光学的反射濃度の異なる２種類の摩擦帯電性を有する乾式現像粒子を含んでいる画像表示媒体の場合には、該２種類の現像粒子のうち少なくとも一方に予め流動化剤を添加しておいて、その流動化剤添加現像粒子ともう一種の現像粒子とを混合してもよい。該２種類の現像粒子として磁性粒子と非磁性粒子とを用いるときには、非磁性粒子に添加することが好ましい。
【００２９】
いずれにしても一般的に言えば、流動化剤としては、電子写真方式の画像形成で用いる現像剤に一般的に添加される無機微粒子でよく、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。
【００３０】
特にシリカ、酸化アルミニウム、二酸化チタン、フッ化マグネシウム等の微粉末が好ましく、また流動化剤を単独或いは組み合わせて添加してもよい。
【００３１】
本発明で流動化剤として用いる無機微粒子はＢＥＴ比表面積が１１０m2／ｇ〜２００m2／ｇの範囲のものとする。ＢＥＴ比表面積がこの範囲を外れてくると、適当な流動性が得られず、十分な現像性が得られなくなる。この条件に適った流動化剤として次のものを例示できる。
【００３２】
すなわち、AEROSIL(アエロジル) 130、AEROSIL200、AEROSIL200V 、AEROSIL200CF、TT600 、MOX170、COK84 、R972、R974、R805（以上いずれも日本アエロジル社製）、タラノックス−５００（タルコ社製）、Ｈ２０００（ワッカー社製）等である。
【００３３】
本発明に係る第２の可逆性画像表示媒体では、乾式現像剤は、現像剤収容セルに該セル容積に対して２０ｖｏｌ％〜５０ｖｏｌ％収容されている。現像剤収容量をこの範囲に設定してあることで、画像表示に支障なく現像剤の流動性が高められており、それだけ現像粒子の駆動を速く確実に行うことができ、従って画像表示、画像消去、画像の書き換えを円滑に行える。
【００３４】
充填密度が２０％より少なくなってくると、セル内の空間が大きくなり、例えば白ベタ表示時において下層の着色（例えば黒色）粒子層が透けて見えるなど、コントラストの低下の原因となる。また、表示媒体を傾けたり振ったりした場合に、現像剤が偏り、画像品位の低下の原因となる。
【００３５】
一方、充填密度が大きくなるほど、セル内の空隙が減少し、現像粒子の移動抵抗が大きくなるため画像表示速度が低下する。特に、充填量が５０％を超えてくると、例えば画像表示時に白色粒子と着色（例えば黒色）粒子の層分離が完全に行われず、コントラスト低下の原因となる。従って、セルにおける現像剤の充填密度は２０ｖｏｌ％〜５０ｖｏｌ％程度が好ましく、表示速度などの面からは、２５ｖｏｌ％〜４０ｖｏｌ％程度がより好ましい。
【００３６】
本発明に係るクーロン力で現像粒子を駆動する電界駆動型の可逆性画像表示媒体においては、現像粒子の少なくとも一つを磁性粒子としてもよい。前記の摩擦帯電性乾式現像粒子を含む画像表示媒体においては、互いに帯電極性の異なる、且つ、互いに光学的反射濃度の異なる２種類の摩擦帯電性を有する乾式現像粒子のうち少なくとも一方は磁性粒子としてもよい。
【００３７】
このように磁性粒子を内包した画像表示媒体は、画像形成にあたり、磁場に媒体を通過させることで現像剤を攪拌でき、これにより媒体の初期化、画像形成のための現像剤の流動性惹起、摩擦帯電性乾式現像粒子を含む画像表示媒体においては帯電性の向上等が可能となる。
【００３８】
現像粒子に所望の磁性をもたせるには、例えば、磁性体粒子、磁性体粉末等の磁性体材料を現像粒子を構成するバインダー樹脂中に所定量分散させるとよい。
【００３９】
かかる磁性体材料としては、強磁性体や、それを含む合金、化合物等を例示できる。さらに言えば、
マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の鉄、
コバルト、ニッケル、マンガン等の合金や化合物、
その他の強磁性合金等、
従来から知られている磁性体材料を含め各種磁性体材料を使用できる。
【００４０】
磁性体材料の形状としては、粒状、針状、薄片状等種々の形状のなかから適宜選択採用できる。
【００４１】
現像粒子製造に採用できる材料を後ほどまとめて例示する。
【００４２】
なお前記の電気泳動型ディスプレイとは、２枚の基板をスペーサを介して間隔を開けて対向配置して密封空間を形成し、該空間に電気泳動能のある粒子をそれと色の異なる分散媒中に分散させた表示液を充填したもので、画像に応じた電界を付与して表示液中の粒子を泳動させることで、粒子の色若しくは分散媒の色で画像表示を行うものである。
【００４３】
またツイストボール型ディスプレイとは、例えばジリコン（ｇｙｒｉｃｏｎ）ベースの電子紙ディスプレイとして知られているもので、通常シート状で、例えば米国特許第４，１２６，８５４号及び米国特許第４，１４３，１０３号に開示されている媒体である。一方の半球面と他方の半球面とが異なる色を呈する２色球体が液体又は液状ワックス等で囲繞された状態で絶縁性保持媒質におけるキャビティに封入され、画像に応じた外部電界の付与により、該キャビティ内で２色球体がその電気的異方性に従って回転することで画像表示を行う。
【００４４】
本発明に係る第１、第２のいずれの可逆性画像表示媒体においても、２枚のシートのそれぞれは、厚さに比べて面積が大きく、面的に広がりのあるものを指し、合成樹脂、ガラス等種々の材料で形成することができ、柔軟性を有するもの、可撓性を有するもの、ガラス板のように可撓性に乏しいもの等のいずれでもよく、２枚のシートのうち少なくとも一方（画像観察側のシート）が画像を視認できるように光透過性を有していればよい。双方のシートが光透過性を有していてもよい。
【００４５】
また前記乾式現像剤の前記現像剤収容セル内での横方向の移動を抑制するための現像剤移動抑制部材を前記２枚のシート間に設けてもよい。当然のことながら、セルを形成している仕切り壁も現像剤の横方向の移動を抑制する。
【００４６】
また前記現像剤収容セルを形成している前記仕切り壁及び（又は）前記現像剤移動抑制部材が前記２枚のシート間ギャップを所定のギャップに維持するスペーサを兼ねていてもよい。２枚のシート間ギャップを所定のギャップに維持する専用のスペーサを仕切り壁や現像剤移動抑制部材とは別途に設けてもよい。
【００４７】
かかる現像剤移動抑制部材を設けることでセル内の現像粒子の偏りが抑制され、それだけ画像ムラの少ない高品質の画像を表示できる。またスペーサにより２枚のシート間ギャップが所定のものに維持されることで、画像ムラの少ない画像表示ができる。現像剤移動抑制部材の形状は柱状部材、壁状部材など任意である。
【００４８】
電極の有無に拘らず、可逆性画像表示媒体における現像剤収容セルの数、大きさ、形状、分布、配列（規則的、不規則）等については、画像表示できるのであれば特に制限はない。現像剤移動抑制部材や専用スペーサについても同様である。
【００４９】
仕切り壁、現像剤移動抑制部材、専用スペーサのそれぞれは、例えば２枚のシートの少なくとも一方に少なくとも一部を接着等にて接合固定したり、シートと成形等により一体的に形成することができる。しかし、仕切り壁、現像剤移動抑制部材、専用スペーサのそれぞれは、２枚のシートのうち一方又は双方に接着固定されたり、シートと一体的に形成されたりせず、２枚のシート間に、少なくとも一方のシートに対し動かないように配置されているだけでもよい。
【００５０】
現像剤収容セルの形状については、連続溝タイプ、独立タイプ等を挙げることかできる。
【００５１】
シート、セル仕切り壁、現像剤移動抑制部材、スペーサ等の材質は特に限定されない。しかし例えば媒体表面（シート表面）に画像表示のために静電潜像を形成する場合には、少なくとも該静電潜像を形成するシートについては絶縁性シートとする。反対側のシートについては、電極の有無に拘らず、絶縁性シートでも、そうでなくてもよい。絶縁性シートとする場合においてこれを接地電位としたり、これにバイアス電圧を印加する必要があるときには、その絶縁シートのままでもよいが、例えばシート外面に導電性膜を形成したり、反対側シート全体を導電性を有する材料や、導電性材料を含む材料で形成してもよい。このようにすると、容易に、該シートを接地して接地電位にしたり、該シートにバイアス電圧を印加できる。また、電極の有無に拘らず、反対側シートが絶縁性シートであってその外面に導電性膜を形成してある場合や、該反対側シートそれ自身が導電性シートであるときは、他からの電荷の遮蔽効果があり、画像表示した媒体を重ねるようなときでも、画像が崩れにくく、画像をそれだけ安定に保持することができる。
【００５２】
以下に現像粒子製造に採用できる材料を例示しておく。
・バインダー樹脂
通常結着剤として使用されるものであれば特に限定されない。電子写真用トナーに用いられる結着樹脂が代表例として挙げられる。
【００５３】
例えば、ポリスチレン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスルフォン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、フッ素系樹脂、シリコン系樹脂ならびにこれらの共重合体、ブロック重合体、グラフト重合体、及びポリマーブレンドなどを用いることができる。
【００５４】
ガラス転移点Ｔｇはかなり高くてもよく、場合によっては熱可塑性樹脂である必要はない。
・着色剤
着色剤としては、以下に示すような、有機又は無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。
【００５５】
黒色顔料としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭などがある。
【００５６】
黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンエロー、ネーブルスエロー、ナフトールエローＳ、バンザーイエローＧ、バンザーイエロー１０Ｇ、ベンジジンエローＧ、ベンジジンエローＧＲ、キノリンエローレーキ、パーマネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキなどがある。
【００５７】
橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫなどがある。
【００５８】
赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂなどがある。
【００５９】
紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどがある。
【００６０】
青色顔料としては、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣなどがある。
【００６１】
緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧなどがある。
【００６２】
白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛などがある。
【００６３】
体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイトなどがある。
【００６４】
また塩基性、酸性、分散、直接染料などの各種染料として、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルーなどがある。
【００６５】
これらの着色剤は、単独で或いは複数組合せて用いることができる。
【００６６】
特に白黒表示においては、黒色着色剤としてカーボンブラックが、白色着色剤として二酸化チタンが好ましい。
【００６７】
また、特に白色顔料を溶融結着樹脂（バインダー樹脂）と混練して、その混練物から現像粒子を得る場合、白色顔料の使用量は、十分な白色度を得るために、白色粒子の原料モノマー１００重量部に対して、１０重量部以上、好ましくは、２０重量部以上であることが望ましく、白色顔料の十分な分散性を確保するために、６０重量部以下、好ましくは５０重量部以下であることが望ましい。白色顔料が６０重量部を超えてくると、顔料と結着樹脂との結着性、顔料の分散性が悪化し、また白色顔料が１０重量部未満であると他の色の現像粒子の十分な隠蔽性が得られない。
【００６８】
また、黒色着色剤としてはカーボンブラックが好ましいが、現像粒子に磁性を持たせるような場合にはマグネタイト、フェライト等の磁性体粒子及び磁性体微粉末を着色剤として用いることもできる。
・荷電制御剤
荷電制御剤としては、現像粒子に摩擦帯電にて電荷を与えるものであれば特に制限はない。
【００６９】
正荷電制御剤としては例えば、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、４級アンモニウム塩系化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体等が挙げられる。
【００７０】
負荷電制御剤としては例えば、サリチル酸金属錯体、含金属アゾ染料、含金（金属イオンや金属原子を含む）の油溶性染料、４級アンモニウム塩系化合物、カリックスアレン化合物、含ホウ素化合物（ベンジル酸ホウ素錯体）、ニトロイミダゾール誘導体等が挙げられる。
【００７１】
その他、超微粒子シリカ、超微粒子酸化チタン、超微粒子アルミナ等の金属酸化物、ピリジン等の含窒素環状化合物及びその誘導体や塩、各種有機顔料、弗素、塩素、窒素等を含んだ樹脂等も荷電制御剤として用いることができる。
・磁性体
既述のとおり。
・抵抗調整剤
抵抗調整剤としては、着色剤と同等なものもあり、薄片状、繊維状、粉末状等の各種形状の金属酸化物、グラファイト、カーボンブラック等を推奨できる。磁性粒子の場合には、磁性粉末の添加量でも抵抗調整が可能である。
【００７２】
次に現像粒子の製造例について説明する。
【００７３】
前記した様なバインダー樹脂のほか、磁性粉、着色剤、荷電制御剤、抵抗調整剤及びその他の添加剤等の中から必要なものを選択し、それらを所定量ずつ十分混合後、加圧ニーダや２軸混練装置等により加熱混練し、冷却後、ハンマーミル、カッターミル等により粗粉砕する。次いで、ジェットミル、オングミル等によりさらに微粉砕化した後、風力分級機等を用いて所定の平均粒径になるまで分級し、現像粒子を得る。
【００７４】
このようにして得られた、例えば異なる帯電極性、異なるコントラスト（光学的反射濃度）の粒子を、所定の割合で混合攪拌することにより、所定の帯電量を有する現像剤を調製することができ、摩擦帯電性乾式現像粒子を内包する電界駆動型の可逆性画像表示媒体の現像剤として採用できる。
【００７５】
このとき流動性向上剤等の第３成分（粒子）を添加、混合してもかまわないことは既述のとおりである。
【００７６】
【発明の実施の形態】
以下本発明の実施の形態について図面を参照して説明する。
【００７７】
図１及び図２に乾式帯電粒子内包型の可逆性画像表示媒体の１例を示す。図１（Ａ）は可逆性画像表示媒体１２の画像表示前の断面図であり、図１（Ｂ）は画像表示時の１例の断面図である。図２は媒体１２の一部を切り欠いて示す平面図である。
【００７８】
図１及び図２に示す画像表示媒体１２は、全体が矩形の媒体であり、第１シート１２１、第２シート１２２及びこれら両シート間の隔壁１２３を含んでいる。第１シート１２１と隔壁１２３とは透明なポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を加熱型押し成形して一体的に形成されている。第２シート１２２も透明なＰＥＴシートであり、その外面には導電性膜としてアルミニウム蒸着層１３を形成してある。
【００７９】
隔壁１２３は媒体１２の縦方向辺と平行に延びる複数本の縦仕切り壁１２３ａからなり、各隣り合う縦仕切り壁の間に現像剤収容セル１２４が提供されている。各セル１２４には相互に摩擦帯電した白色現像粒子ＷＰ及び黒色現像粒子ＢＰを含む現像剤ＤＬが収容されている。
【００８０】
媒体１２の周縁部において両シート１２１、１２２はヒートシールされて封止部１２０とされている。封止部１２０のうち縦仕切り壁１２３ａの長手方向における両端部に連設されて各セルの両端部を封止している部分１２０ａはセル１２４を形成する仕切り壁を兼ねている。
【００８１】
各セルは密閉されており、該セルから現像剤ＤＬが漏れ出ることはない。
【００８２】
隔壁１２３（仕切り壁１２３ａ）は両シート１２１、１２２間を所定のギャップに維持するスペーサを兼ねている。
【００８３】
シート１２１は平均厚さ２５μｍである。各仕切り壁１２３ａは幅α＝２０μｍ、高さｈ＝１００μｍ、隣り合う仕切り壁間隔ｐｔ＝２００μｍである。現像剤ＤＬは両シート貼り合わせ前に各セル１２４に３０ｖｏｌ％の充填率で収容され、その後シート１２１上の縦仕切り壁１２３ａの上端面に光硬化性接着剤１２３ｂを薄く塗布し、その上から厚み３０μｍのアルミニウム蒸着シート１２２を密着させ、紫外線照射により該接着剤を硬化させ、さらに両シートの周縁部をヒートシールしてある。
【００８４】
前記セルにおける現像粒子及び現像剤の詳細は次のとおりである。
・白色現像粒子ＷＰ
熱可塑性ポリエステル樹脂（軟化点１２１℃、ガラス転移点６７℃）１００重量部と、酸化チタン（石原産業社製：ＣＲ−５０）４０重量部と、負荷電制御剤としてサリチル酸亜鉛錯体（オリエント化学社製：ボントロンＥ−８４）５重量部とをヘンシェルミキサーで十分に混合した後、２軸押し出し機で混練後冷却した。該混練物を粗粉砕し、その後ジェット粉砕機で粉砕し、風力分級して、体積平均粒径１０．３μｍの白色微粉末を得た。その後に疎水性シリカ微粒子（日本アエロジル社製：アエロジルＲ−９７２）０．３重量部を加え、ヘンシェルミキサーにより混合処理を行い次表１に示す白色現像粒子ＷＰ１を得た。
【００８５】
また、この白色現像粒子の製造において疎水性シリカ微粒子（日本アエロジル社製：アエロジルＲ−９７２）の添加に代えて、表３に示す流動化剤をそれぞれ０．３重量部を添加した白色現像粒子ＷＰ２〜６も調製した（表３参照）。
【００８６】
【表１】
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【００８７】
・黒色現像粒子ＢＰ
スチレン−ｎブチルメタクリレート系樹脂（軟化点１３２℃、ガラス転移点６５℃）１００重量部と、カーボンブラック（ライオン油脂社製、ケッチェンブラックＥＣ）１２重量部と、シリカ（日本アエロジル社製  ♯２００）１．５重量部と、マグネタイト系磁性粉（Ｂ−ＢＬ−Ｐ  チタン工業社製）２００重量部とをヘンシェルミキサーで充分混合した後、ベント二軸混練装置で混練した。
【００８８】
この混練物を冷却後フェザーミルで粗粉砕した後、ジェットミルで微粉砕し、これを風力分級機で分級して、次表２に示す体積平均粒径２６μｍの黒色磁性粒子ＢＰを得た。
【００８９】
【表２】
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【００９０】
・現像剤ＤＬの調製
前記白色粒子ＷＰ１〜ＷＰ６のそれぞれ３０ｇと黒色粒子ＢＰの７０ｇとをポリエチレン製のボトルに入れ、ボールミル架台にて回転させて３０分間混合攪拌を行い６種類の現像剤を調製した。いずれの現像剤においても白色現像粒子ＷＰは負に、黒色現像粒子ＢＰは正に帯電していた。
【００９１】
図１の可逆性画像表示媒体１２において現像剤ＤＬとして、かかる６種類の現像剤のそれぞれを採用し、現像剤収容セルへの現像剤充填率をいずれも３０ｖｏｌ％とした実施例媒体１〜４（実施例媒体１、４は参考的実施例媒体）及び比較例媒体１、２を作製した。これらを表３に示す。
【００９２】
さらに、図１の可逆性画像表示媒体１２において現像剤ＤＬとして現像剤（白色粒子ＷＰ１＋黒色粒子ＢＰ）を用い、現像剤収容セルへの該現像剤充填率を種々変えた実施例媒体５〜９及び比較例媒体３、４を作製した。これらを表４に示す。
【００９３】
そして、各実施例媒体、比較例媒体について、図３に示す画像形成装置を用いて画像評価試験を行った。
【００９４】
図３に示す装置はイオンフローヘッドＨ１使用の画像形成装置である。
【００９５】
媒体搬送路の所定部位において該搬送路の上側にイオンフローヘッドＨ１が、下側にヘッドＨ１に対向する接地対向電極１が、ヘッドＨ１の上流側にタイミングローラ対２が、ヘッドＨ１の下流側において搬送路の下側に回転駆動される電極ローラ３が、そのさらに下流側に搬送ローラ対４が配置されている。電極ローラ３は接地されており、ローラ３から独立して回転駆動されるマグネットローラ５が内蔵されている。
【００９６】
イオンフローヘッドＨ１の詳細は図４に示してある。
【００９７】
イオンフローヘッドＨ１は、図４に拡大して示すように、コロナイオンを発生させるコロナイオン発生部ｃ２と、該発生部で発生するコロナイオンを媒体１２表面へ導くための書き込み電極ｅ２と、正（又は負）のコロナイオンを表示しようとする画像に応じて媒体１２表面の画素対応部分へ導くための電圧を書き込み電極ｅ２へ印加する書き込み電極制御回路ｆ２とを含んでいる。
【００９８】
コロナイオン発生部ｃ２はシールドケースｃ２１内にコロナワイヤｃ２２を張設し、このワイヤに高圧電源Ｐｃ２からプラス（又はマイナス）の電圧（例えば正又は負の４ｋＶ〜１０ｋＶ程度の電圧）を印加してコロナイオンを発生させるものである。コロナワイヤｃ２２としては、例えば６０μｍ〜１２０μｍ径の金メッキタングステン線を使用できる。
【００９９】
書き込み電極ｅ２は、媒体１２に向けられるシールドケースｃ２１の部分に臨設されており、上部電極ｅ２１と下部電極ｅ２２とからなり、それらの中央の透孔をコロナイオン流が通過できる。
【０１００】
電極制御回路ｆ２は、制御電源Ｐｃ２１、バイアス電源Ｐｃ２２及び制御部ｆ２１を含んでおり、制御部ｆ２１は、媒体１２へ向け導出しようとするイオンの極性に応じたイオン引出し電圧を電極ｅ２１、ｅ２２に印加できる。
【０１０１】
ここでは制御部ｆ２１の指示のもとに、上部電極ｅ２１に正電圧を、下部電極ｅ２１に負電圧を印加すると、正コロナイオンを媒体へ導くことができる（図４（Ａ））。上部電極ｅ２１に負電圧を、下部電極ｅ２１に正電圧を印加すると、正コロナイオンを閉じ込めておくことができる（図４（Ｂ））。
【０１０２】
また書き込み電極ｅ２に対向させて対向電極（ここでは接地電極）１を設ける。
【０１０３】
かくして電界駆動型の媒体１２をタイミングローラ対２から書き込みのタイミングで送り出し、ヘッドＨ１に対し相対的に移動させつつ、且つ、表示しようとする画像に応じて、制御部ｆ２１の指示のもとに、媒体１２表面の複数の画素対応部分のうち表示しようとする画像に応じた所定の画素対応部分については図４（Ａ）に示すように正コロナイオンを導き、他の画素については図４（Ｂ）に示すようにイオンの流出を阻止する。
【０１０４】
このようにして画像を書き込める。
【０１０５】
かかる画像形成装置により、画像部（ブラック）の潜像電位が−４００Ｖ、背景部（白色部）の潜像電位が＋４００Ｖとなるように媒体１２表面に静電潜像を形成し、且つ、マグネットローラ５で現像粒子を攪拌して画像形成するようにして、各可逆性画像表示媒体１２について、２ｃｍ×２ｃｍサイズのソリッド（ブラック）画像の書き込み、消去を繰り返した。
【０１０６】
このようにいずれの可逆性画像表示媒体についても、書き換え可能（つまり画像形成、画像消去、一旦形成した画像の書き換えのいずれも可能）であり、よって従来の画像表示に関係する紙等の画像表示媒体、現像剤、インク等の消耗品の使用を低減することができ、それだけ今日の環境負荷低減に応えることができ、さらに、低エネルギーで画像形成でき、それだけ今日の環境負荷低減に応えることができることが分かる。
【０１０７】
また、各実施例媒体、比較例媒体についてのかかる画像形成においては、１０回ソリッド部のブラック／ホワイト反転を繰り返したのちの、ソリッド部の反射濃度（ブラック反射濃度Ｂ）と背景部（白色部）の反射濃度（ホワイト反射濃度Ｗ）を測定し、画像濃度比（反射濃度比）（Ｂ／Ｗ）を求めた。
【０１０８】
画像評価結果についても表３、４に示す。Ｂ／Ｗ比が５．０以上６．０未満を良好「○」、６．０以上を非常に良好「◎」とした。Ｂ／Ｗ比が５．０未満は不良「×」とした。
【０１０９】
なお、ソリッド部、白色部の各反射濃度の測定は、反射濃度計（コニカ社製：Ｓａｋｕｒａ  ＤＥＮＳＩＴＯＭＥＴＥＲ  ＰＤＡ−６５）を用いて行った。
【０１１０】
現像粒子の平均粒径は、コールターマルチサイザー（コールター社製）を用い、２８０μｍのアパチャーチューブで粒径別相対重量分布を測定して求めた。
【０１１１】
【表３】
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【０１１２】
【表４】
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【０１１３】
表３から分かるように、ＢＥＴの比表面積が比較例１のように小さすぎる場合、比較例２のように大きすぎる場合のいずれについても、現像粒子の十分な流動性が得られず、白ベタ部に黒色粒子も付着していることが観測され、そのため十分な画像コントラストが得られなかった。
【０１１４】
また表４から分かるように、比較例３のように現像剤の充填密度が小さすぎると、白ベタ部では下層の黒色粒子層が見え、白ベタ部の反射濃度が増加し、黒ベタ部では下層の白色粒子層が観測され、画像濃度が低下した。
【０１１５】
一方、比較例４のように現像剤の充填密度が大きくなると、現像時の粒子の移動抵抗が大きくなり、白ベタ部では黒色粒子が、黒ベタ部では白色粒子がそれぞれ同時に現像され、コントラストの低下を招くことが明らかになった。
【０１１６】
【発明の効果】
以上説明したように本発明によると、次の利点を有する書き換え可能の可逆性画像表示媒体を提供することができる。
（１）書き換え可能（つまり画像形成、画像消去、一旦形成した画像の書き換えのいずれも可能）であり、よって従来の画像表示に関係する紙等の画像表示媒体、現像剤、インク等の消耗品の使用を低減することができ、それだけ今日の環境負荷低減に応えることができる。
（２）低エネルギーで画像形成でき、それだけ今日の環境負荷低減に応えることができる。
（３）コントラストに優れた画像を形成できる。
（４）高解像度で画像表示することも可能である。
（５）画像表示、画像消去、画像の書き換えを円滑に行える。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る可逆性画像表示媒体例を示す図であり、図（Ａ）は画像表示前の断面図であり、図（Ｂ）は画像表示時の１例の断面図である。
【図２】図１に示す画像表示媒体の、一部を切り欠いて示す平面図である。
【図３】画像評価実験に使用した画像形成装置の概略構成を示す図である。
【図４】図３の装置におけるイオンフローヘッドを拡大して示す図であり、図（Ａ）はイオンフロー状態を、図（Ｂ）はイオンフロー停止状態を示している。
【符号の説明】
１２  可逆性画像表示媒体
１２１、１２１  シート
１２３  隔壁
１２３ａ  縦仕切り壁
１３  アルミニウム蒸着層
１２４  現像剤収容セル
１２０  封止部
１２３ｂ  光硬化性接着剤
ＤＬ  現像剤
ＷＰ  白色現像粒子
ＢＰ  黒色現像粒子
α  仕切り壁１２３ａの幅
ｈ  仕切り壁１２３ａの高さ
ｐｔ  仕切り壁間隔
Ｈ１  イオンフローヘッド
１  対向電極
２  タイミングローラ対
３  電極ローラ
４  搬送ローラ対
５  マグネットローラ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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