(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素樹脂シートの両表面が、中心線平均粗さＲａが０．０５〜２μｍ、山数Ｐｃが５〜５００（個／８ｍｍ）のエンボス形状を有し、シートの任意の５ｃｍの範囲内における厚さの最大値と最小値との差が１５μｍ以下であることを特徴とする合わせガラス用フッ素樹脂シート。
【請求項２】
フッ素樹脂シートの両面に接着剤層を有し、その接着剤層の表面が、中心線平均粗さＲａが０．０５〜２μｍ、山数Ｐｃが５〜５００（個／８ｍｍ）のエンボス形状を有し、シートの任意の５ｃｍの範囲内における厚さの最大値と最小値との差が１５μｍ以下であることを特徴とする合わせガラス用フッ素樹脂シート。
【請求項３】
中心線平均粗さＲａが０．１〜０．５μｍ、山数Ｐｃが５０〜２００（個／８ｍｍ）の範囲にあることを特徴とする請求項１または２記載の合わせガラス用フッ素樹脂シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ガラスと貼り合わせたときの外観が良い、貼り合わせ可能なフッ素樹脂シートに関し、さらに詳しくは、フッ素樹脂シートとガラスとを貼り合わせる際、シートとガラスとの境界に気泡が残存しにくいフッ素樹脂シートを提供するものである。
【０００２】
【従来技術】
ガラス板は、透明性、強度を有する材料であるが耐衝撃性が弱く、それを補うものとして、プラスチックシートと貼り合わせた安全ガラスが一般に用いられている。しかし一般のプラスチックシートでは、ガラスが割れたときの破片の飛散を防止することはできるが、火災時にはプラスチックシートが燃焼するので、難燃性を満足させることはできない。
【０００３】
そこで、防火・防炎性を有し、かつ通常時に割れても破片飛散防止性を有するガラスとして、ガラス板に難燃性に優れたフッ素樹脂シートを接着した防火安全ガラスが提案されている。
【０００４】
しかし通常のフッ素樹脂フイルムを用いると、ガラスとの積層のときに気泡が抜けきれず、外観が不良となり、さらには気泡部分に応力が集中し、衝撃性も弱い合わせガラスしか得ることができないという難点がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ガラスとの積層工程中に気泡が抜けやすく、得られた合わせガラスが必然的に外観美麗で耐衝撃性に優れたものとなる合わせガラス用フッ素樹脂シートを提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ガラスとの積層工程中に気泡が抜けやすい合わせガラス用フッ素樹脂シートを提供するものであって、その要旨は、フッ素樹脂シートの両表面が、中心線平均粗さＲａが０．０５〜２μｍ、山数Ｐｃが５〜５００（個／８ｍｍ）のエンボス形状を有し、シートの任意の５ｃｍの範囲内における厚さの最大値と最小値との差が１５μｍ以下である合わせガラス用フッ素樹脂シートにある。
【０００７】
また別の発明の要旨は、フッ素樹脂シートの両面に接着剤層を有し、その接着剤層の表面が、中心線平均粗さＲａが０．０５〜２μｍ、山数Ｐｃが５〜５００（個／８ｍｍ）のエンボス形状を有し、シートの任意の５ｃｍの範囲内における厚さの最大値と最小値との差が１５μｍ以下である接着剤層を有する合わせガラス用フッ素樹脂シートにある。
【０００８】
特に好適なエンボス形状は、中心線平均粗さＲａが０．１〜０．５μｍ、山数Ｐｃが５０〜２００（個／８ｍｍ）の範囲にあるものである。
本発明フッ素樹脂シートは、表面が特定のエンボス形状を有することにより、フッ素樹脂シートあるいは接着剤層がガラスと融着する際にガラスとの間に気泡が残存しない特性を有している。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳しく説明する。
本発明におけるフッ素樹脂シートは、モノマー成分が、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ペンタフルオロプロピレン、へキサフルオロプロピレンなどの含フッ素モノマーの単独重合体または共重合体、あるいは前記含フッ素モノマーに、エチレン、アルキルビニルエーテルなどのビニルモノマーなどが併用された共重合体、あるいはこれらの混合物からなるものである。
【００１０】
そしてシート状に成形できエンボス可能なもの、すなわち熱溶融成形可能なものであればよく、テトラフルオロエチレンの単独重合体（ＰＴＦＥ）以外のフッ素樹脂は特に制限なく使用することができる。
【００１１】
具体的には、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリビニリデンフルオライドなどが挙げられる。
【００１２】
フッ素樹脂シートの厚さは特に制限はないが、合わせガラスの中間層としては通常０．１ｍｍ〜２ｍｍ程度の範囲にある。シートの成形方法も一般的に知られている方法を採用すればよく、例えば有機溶剤に溶解して剥離性基材の上に均一に塗布した後、有機溶剤を乾燥除去して基材から剥がす方法、水性エマルジョンにして剥離性基材の上に均一に塗布した後、水を乾燥除去して基材から剥がす方法、押出成形やカレンダ成形などの熱可塑成形法などによることができる。
【００１３】
フッ素樹脂シートの表面は、中心線平均粗さＲａが０．０５〜２μｍの範囲にあり、山数Ｐｃが５〜５００（個／８ｍｍ）の範囲にあるエンボス形状を有している。ここで、中心線平均粗さＲａはＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に算術平均粗さＲａとして規定されているものであり、山数Ｐｃは、後記実施例において説明した方法により計測したものである。
【００１４】
Ｒａが０．０５μｍ未満あるいは２μｍを越えると気泡が残存しやすくなる。これは、０．０５μｍ未満であるとガラスと貼り合わせるときに、熱によりシートのエンボスの山の頂上が早く溶解するのでシートとガラスの間の空気が抜け切れず、またＲａが２μｍを越えるとエンボスの山が高すぎて、加熱溶融の場合に今度は山の麓に空気が閉じ込められ、いずれも気泡が残るものと推測される。
【００１５】
Ｐｃが５未満の場合は、シートの凸部の間隔が広すぎて、加熱溶融の早い時期に凹部もガラスと接触を起こす結果、不規則な位置に気泡が残存して外観不良となる。またＰｃが５００を越える場合は、凸部間隔が狭すぎて、凸部が加熱により溶融する過程で凸部間に気泡が閉じ込められ外観不良となる。
【００１６】
特に好適なエンボス形状は、中心線平均粗さＲａが０．１〜０．５μｍの範囲にあり、山数Ｐｃが５０〜２００（個／８ｍｍ）の範囲にあるようなエンボス形状である。この範囲では、気泡の残存が著しく少なくなる。
【００１７】
シート表面にこのようなエンボスを付与する方法には特に制限はなく、フッ素樹脂シートを予熱した後、加熱したエンボスロール、エンボスベルトで加圧する方法、熱プレス法でエンボス板で加圧する方法、エンボスを有する転写用シートを加熱圧着後剥離する方法などがある。
【００１８】
また本発明においては、フッ素樹脂シートの任意の５ｃｍの範囲内における厚さの最大値と最小値との差が１５μｍ以内であることが必要である。フッ素樹脂シートの任意の５ｃｍの範囲内における厚さの最大値と最小値との差は、後記の実施例において説明する接触式連続厚さ計を用いた方法により計測したものである。１５μｍを超えると、その部分の凹凸が大きすぎて凸部が加熱によって溶融してガラスに密着するまでにその周囲の凹部にある気泡が抜けきらず残存し外観不良となる。
【００１９】
以上説明したフッ素樹脂シートは、ガラス板の間に挟んで加熱加圧して溶融させることにより、ガラス板同士を貼り合わせるのに用いることができる。またその際、ガラス板に接着剤を均一に塗布しておき、接着剤によりガラス板同士を貼り合わせることもできる。
【００２０】
しかし実用的には、フッ素樹脂シートの表面に接着剤を塗布した接着剤層付きシートとして使用するのが好ましい。すなわち、フッ素樹脂シートのみでは接着性が不足しがちであり、またガラス板に接着剤を塗布するのは工程上繁雑となる場合があるからである。
【００２１】
接着剤層付きシートとしては、接着剤層の表面のエンボス形状が前記の中心線平均粗さＲａが０．０５〜２μｍ、山数Ｐｃが５〜５００（個／８ｍｍ）の範囲にあればよい。また接着剤層付きシートの状態で、任意の５ｃｍ間隔内における厚さの最大値と最小値との差が１５μｍ以内であることが必要である。この場合にも、中心線平均粗さＲａが０．１〜０．５μｍの範囲にあり、山数Ｐｃが５０〜２００（個／８ｍｍ）の範囲にあるようなエンボス形状が特に好適である。
【００２２】
接着剤としては、工業的に使用されているもので、ガラスとフッ素樹脂の双方に接着性を有するものであれば使用可能であリ、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルエーテル系、ポリエステル系、アクリル系、エポキシ系、ポリウレタン系、ゴム系、シリコーン系などの接着剤を用いることができる。
【００２３】
この方法で得られた、フッ素樹脂／接着剤層のフイルムは、接着剤を乾燥させた後に通常の方法で巻取可能であり、保管も容易であるから利用価値は大きい。
【００２４】
フッ素樹脂シートへの接着剤の塗布は通常の方法によればよく、接着剤層の表面にエンボスを付与するには、規定の表面粗さのポリエステルフィルムを接着剤塗布後に接着剤層に圧着して、表面の微細な凹凸を接着剤層に転写することで、気泡が抜けやすいエンボスを施すことができる。また、接着剤表面をある程度加熱した後、加熱したエンボスロール、エンボスベルトで加圧する方法、熱プレス法でエンボス板で加圧する方法などによることもできる。
【００２５】
本発明の所定形状の表面エンボスを付与されたフッ素樹脂シートまたは接着剤層付きフッ素樹脂シートは、ガラス板の間に挟んで加熱加圧して溶融させることにより、ガラス板同士を貼り合わせるのに用いることができる。得られる合わせガラスは、防火・防炎性を有し、また割れたときの破片飛散防止性を有している。そして、気泡の巻き込みが少ないため、外観が良好であるとともに、接着強度にも優れたものとなる。また本発明フッ素樹脂シートは、その気泡の巻き込みが少ないという特徴を生かして、防火・防炎性を要求されない分野にももちろん応用することができるが、その場合には、両表面層がフッ素樹脂からなり中心にポリエチレンテレフタレートなどの他種ポリマの層を有するシートであってもよい。
【００２６】
なおガラス板としては、工業的に使用されている各種無機ガラスを特に制限なく使用することができる。
【００２７】
【実施例】
（実施例１）
フッ化ビニリデン４０重量％、テトラフルオロエチレン４０重量％、ヘキサフルオロプロピレン２０重量％からなる共重合フッ素樹脂を押出機により１８０℃の温度で溶融押し出して、厚さ２００μｍのフッ素樹脂シートを得た。
【００２８】
得られたフッ素樹脂シートを、表面が各種エンボスに加工された鉄製のエンボス板に挟み、熱プレス法（温度１３０℃、圧力０．５Ｋｇ／ｃｍ2 、時間５分間）でエンボス加工した。
【００２９】
一方、厚さ３ｍｍ、幅９００ｍｍ、長さ２０００ｍｍのガラス板表面にアクリル系接着剤を厚さ１μｍに塗布したものを用意し、それらガラス板の間に、上記のエンボス加工されたフッ素樹脂シートを挟み、加熱して合わせガラスを作製した。得られた合わせガラスの外観などを評価した結果を表１に示す。
【００３０】
（実施例２）
実施例１と同じフッ素樹脂を溶融押出した後、その両側の表面に実施例１と同じ接着剤を厚さ１μｍに塗布した。その乾燥前に、各種エンボス加工された表面をもつポリエステルフイルムを接着剤層の両側の表面に圧着して、各種エンボス加工された表面のフッ素樹脂／接着剤層のシートを得た。
【００３１】
得られたフッ素樹脂／接着剤層シートを実施例１と同じガラスに挟み、同じ条件で合わせガラスを得た。得られた合わせガラスの外観などを評価した結果を表２に示す。
【００３２】
なお、各項目の試験評価方法は次の通り。
（１）中心線平均粗さ（Ｒａ）および山数（Ｐｃ）
触針式表面粗さ計（（株）小坂研究所製ＳＥ−３ＦＫ）を用いて、針先端径２μｍ、針荷重７０ｍｇ、カットオフ値０．８ｍｍの条件で、フッ素樹脂シートまたは接着剤層表面の任意の８ｍｍ間隔について、中心線平均粗さを測定した。
【００３３】
山数（Ｐｃ）は、図１に示すように、上で得られた粗さ曲線の中心線から±ｙ（ｍｍ）の距離に２本の平行線を引き、−ｙの線から＋ｙの線に達し、再度−ｙの線に至るまでを１山と数えた。
【００３４】
ｙ（ｍｍ）は、ｙ＝０．２５／（測定倍率）であり、本実施例では測定倍率は５０００であるが、山が高いＮｏ．８および１４については測定倍率は５００である。
【００３５】
（２）厚さの最大値と最小値との差
接触式連続厚さ計を用いて、シート厚さを１μｍ単位で測定した。測定箇所はシートの長さ方向に沿って２カ所、シートの幅方向に沿って２カ所を測定長５０ｃｍにわたり測定した。そして各々の測定長５０ｃｍの間で、５ｃｍの間で厚さの最大値と最小値との差が最も大きい部分をみつけて、その最大値と最小値との差をもとめた。そしてその最大値と最小値との差を測定箇所４カ所で平均した。
（３）外観
合わせガラスの外観を目視で観察し、残存する気泡の数のレベルを３段階で評価した。
【００３６】
○    ほとんど気泡が残らない
△    一部に小さな気泡が残る
×    全面に気泡が残る
【表１】
0004124498.tif 000002
【００３７】
【表２】
0004124498.tif 000003
【００３８】
表１、２に示す結果から明らかなように、本発明シート（Ｎｏ．２〜４、６〜７および９〜１３）は、Ｒａ、Ｐｃおよび厚さの差が所定範囲内にあり、それを用いて得られた合わせガラスは気泡の残存が少なく外観良好であった。特に、Ｒａが０．１〜０．５μｍ、山数Ｐｃが５０〜２００（個／８ｍｍ）にあるＮｏ．２〜４、および１０〜１２においては、気泡の残存が極めて少ない合わせガラスが得られた。
【００３９】
これに対し、エンボス形状が本発明の規定範囲外があるＮｏ．１、８および１４では、外観良好な合わせガラスは得られなかった。また、厚さふれの大きいシート（Ｎｏ．５）ではエンボス形状が適切でも外観良好な合わせガラスは得られなかった。
【００４０】
【発明の効果】
本発明によれば、ガラスに接着するフッ素樹脂シートの持つ特性により、難燃性の高い防火ガラスを得ることができる。そして、表面に特定のエンボス形状を付与することにより、ガラスとの接着の際に気泡が残存せず、高透明で外観良好な合わせガラスを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  エンボスの山数の計測方法を説明する図。
【図１】
0004124498.tif 000004