(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、浸透剤、湿潤剤とともに、親水性シリカを含有し、前記浸透剤として下記式（１）で表されるポリグリセリンと、炭素数８〜２０の脂肪酸とのポリグリセリンモノ脂肪酸エステル、又は、ソルビタンと、炭素数８〜２０の脂肪酸とのソルビタンモノ脂肪酸エステルを含有する水性スタンプインキ組成物。
【化１】
0004117981.tif 000004
（式中、ｎは４〜８の整数である。）
【請求項２】
親水性シリカの平均粒子径が１μｍ〜２５μｍであり、親水性シリカがインキ組成物全量に対して０．０５重量％〜５重量％である請求項１記載の水性スタンプインキ組成物。
【請求項３】
ポリグリセリンモノ脂肪酸エステル又はソルビタンモノ脂肪酸エステルは、インキ組成物全量に対して１０重量％〜６０重量％である請求項１又は２記載の水性スタンプインキ組成物。
【請求項４】
着色剤として、平均粒子径が０．０８μｍ〜０．４μｍの顔料粒子が含まれている請求項１乃至３のいずれかの項に記載の水性スタンプインキ組成物。

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水性スタンプインキ組成物に関し、更に詳細には着色剤の発色濃度の低下が防止されたステンシル用の水性スタンプインキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、水性スタンプインキ組成物は、フェルトやスポンジなどのインキ収蔵体（インキパッド）に吸収させて用いられている。例えば、ゴム印やプラスチック印などの印鑑又は判子を押すためのスタンプパッドは、インキ収蔵体にインキを吸収させ、当該インキ収蔵体を基台に設けて、印鑑又は判子の印面にインキを展延させて用いている。また、ステンシルパッドは、例えば、ペン状の軸体を構成している基体に、インキ収蔵体が取り付けられており、その基体から飛び出たインキ収蔵体の開放端面を軽く叩くようにして紙や布などの面に押さえつけてスタンプし、ステンシルプレートに形成された文字、記号、図形又は模様などの切り抜き部を通して、インキ収蔵体に吸収されているインキを紙や布などの面に移して刷り込む構造となっている。そして、かかるステンシル用のインキ収蔵体としては、ポリウレタンなどのスポンジが用いられている。
【０００３】
このような水性スタンプインキ組成物としては、種々のものが提案されている。例えば、グリセリン又はグリコール類と、ポリグリセリンモノ脂肪酸エステルと、水と、顔料又は水溶性の染料とを含有する水性スタンプインキ組成物は公知である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の水性スタンプインキ組成物の場合、着色剤として特に粒子径の小さい顔料粒子が含まれていると、この粒子径の小さい顔料粒子が紙の内部に浸透していくため、時間の経過とともに（例えば、塗布直後から数分後にかけて）、スタンプされた面（以下「スタンプ面」と称する。）の色が薄くなって、着色剤の発色濃度が低下する問題があった。すなわち、描画、押印などのスタンプの直後は鮮明な色で紙、布等が着色されていても、時間の経過とともにそのスタンプ面にあった着色剤が紙、布等の組織内部に浸透し、着色剤の量が減少して、スタンプ面の発色濃度が低下し、色鮮やかな着色状態を維持することができなかった。この問題は、他種類の色を使い分ける顔料の沈降を防止する必要から、粒子径の小さな顔料粒子を含有することが多いステンシルパッドなどの描画用パッドに用いる水性スタンプインキ組成物の場合では、特に重要な問題となってあらわれる。
【０００５】
本発明の目的は、着色剤として粒子径の小さな顔料粒子を含んでいても、スタンプ面における着色剤の発色濃度の低下を抑制することができる水性スタンプインキ組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、着色剤として粒子径の小さな顔料粒子を含んでいても、着色剤の発色濃度の低下を抑制することができるとともに、更にスタンプ後のインキの乾燥性が優れている水性スタンプインキ組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討した結果、親水性シリカを用いると、着色剤として粒子径の小さな顔料を含んでいても、紙、布等のスタンプ面に付着した着色剤の発色濃度の低下を抑制することができ、スタンプ面の色が薄くならずに、スタンプ（塗布）直後の鮮明さを保持することを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明は、着色剤、浸透剤、湿潤剤を含有するとともに、親水性シリカを含有する水性スタンプインキ組成物である。
【０００８】
本発明では、水性スタンプインキ組成物は親水性シリカを含有しているので、スタンプ面における着色剤の発色濃度の低下が抑制される。これは、親水性シリカの粒子が顔料粒子と何らかの相互作用を発揮し、当該顔料粒子が紙等の組織内部に浸透し難くなっていると考えられる。或いはまた、親水性シリカが紙等の表面（吸収面）に付着し、紙や布等の組織の表面を覆うことにより、着色剤が紙等の組織内部に浸透し難くなっていると考えられる。いずれにせよ、たとえインキ収蔵体の開放端面を叩くようにして紙や布などの面に押さえつけてインキを刷り込んでも、この親水性シリカ配合のインキ組成物は、顔料粒子が紙等の組織内部に浸透し難く、スタンプ面の発色濃度の低下を抑制している。従って、本発明の水性スタンプインキ組成物を用いると、スタンプ直後と同様に、鮮明に発色するスタンプ面を維持することができる。
【０００９】
特に、本発明のインキ組成物は、顔料の平均粒子径が０．４μｍ以下、好ましくは０．０８μｍ〜０．４μｍの顔料粒子を着色剤として含有している場合、紙又は布等の面おける発色濃度の低下を有効に抑制することができる。なお、本発明でいう「顔料の平均粒子径」とは、顔料の１次粒子の平均粒子径を主に示すものであるが、インキ組成物中で凝集状態にある２次粒子、３次粒子などの平均粒子径をも含むものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
（親水性シリカ）
本発明の親水性シリカは微粒子の形態を有していることが望ましい。親水性シリカは、前述のように、顔料粒子の紙への浸透を抑制する作用を有している。
【００１１】
本発明でいう親水性シリカとは、珪素に水酸基が結合したＳｉＯＨ（シラノール基）を有するシリカを示している。
【００１２】
中でも、粒子表面にＳｉＯＨ（シラノール基）を有する無定形シリカが好ましい。また、親水性シリカとしては、着色剤の発色を妨げないものが好ましい。具体的には、例えば、商品名「ファインシールＢ」（徳山曹達社製）、商品名「ＡＥＲＯＳＩＬ  ２００」（日本アエロジル社製）などを用いることができる。
【００１３】
親水性シリカの平均粒子径は、特に制限されないが、１μｍ以上であることが望ましい。親水性シリカの平均粒子径が１μｍ未満の場合、紙等の内部への顔料粒子の浸透を抑える効果が低下し、スタンプ後の着色剤の発色濃度の低下を抑制する効果が乏しくなる。なお、紙等の内部への顔料粒子の浸透を抑えるために、平均粒子径が１μｍ未満の親水性シリカを多量に加えた場合は、親水性シリカが凝集してハードケーキをつくりやすくなり、またインキの粘度が上昇し、スタンプし難くなるため好ましくない。一方、親水性シリカの平均粒子径が２５μｍを超えると、親水性シリカの分散が悪く、沈降しやすくなり、保存安定性が低下する。また、スタンプ後のインキの乾燥性が低下し、乾燥時間が長くなる。親水性シリカの平均粒子径が１２μｍを超え２５μｍ以下の範囲では、親水性シリカを配合しないインキ組成物よりインキの乾燥性は低下するが、実用上支障のない範囲である。しかし、親水性シリカの平均粒子径が１２μｍ以下の場合、親水性シリカを配合しないインキ組成物と同等の乾燥性を発揮する点で好適である。従って、本発明では、親水性シリカの平均粒子径は、１μｍ〜２５μｍが好ましいが、１μｍ〜１２μｍが最適範囲である。
【００１４】
親水性シリカの使用量は特に制限されない。しかし、一般的には、親水性シリカの平均粒子径によって、発色向上等の作用効果の発揮される使用量が変化するため、親水性シリカの平均粒子径が小さいものは使用量を多くし、平均粒子径が大きいものは使用量を少なくすることが好ましい。上記の好適な親水性シリカの平均粒子径である１μｍ〜２５μｍを例にとれば、インキ組成物全量に対して０．０５重量％〜５重量％が好適であり、最適範囲は０．１重量％〜３重量％である。親水性シリカの使用量がインキ組成物全量に対して０．１重量％、特に０．０５重量％未満ではスタンプ面の発色濃度が低下し、一方、３重量％、特に５重量％を超えるとスタンプ面の乾燥時間が長くなり、またインキ組成物の粘度が高くなる。なお、親水性シリカの使用量がインキ組成物全量に対して０．１重量％未満でも、０．０５重量％以上であれば、スタンプ面の発色濃度が低下する傾向にあるが実用上支障のない範囲である。また、親水性シリカの使用量がインキ組成物全量に対して３重量％を超えても５重量％以下であれば、乾燥性はやや低下しているが、実用上支障のない範囲である。親水性シリカは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００１５】
（着色剤）
本発明では、着色剤としては、公知の各種着色剤を使用することができる。着色剤としては、例えば、無機顔料（例えば、酸化チタン、カ−ボンブラック、酸化鉄等）、有機顔料（例えば、アゾ系顔料、縮合ポリアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、アンスラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、メラミン系顔料等）、樹脂着色体、染料などを用いることができる。好ましい着色剤には顔料、樹脂着色体が含まれ、特に有機顔料が最適である。着色剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００１６】
顔料（無機顔料や有機顔料など）は、粒径が細かく、経時安定性に優れるものが好ましい。本発明では、顔料は、予め、水などに分散させた顔料分散体として用いることができる。顔料の平均粒子径は特に制限されないが、既述の通り、平均粒子径が０．０８μｍ〜０．４μｍの顔料を含むインキ組成物の場合に特に有効である。
【００１７】
なお、樹脂着色体には、例えば、スチレン樹脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂を単独もしくは二種以上を用いて乳化重合して得られる水分散体に、染料（例えば、塩基性染料や蛍光性塩基染料など）及び／又は蛍光増白剤で染着（着色）した樹脂エマルジョン着色体が含まれる。
【００１８】
着色剤の使用量は特に制限されず、例えば、インキ組成物全量に対して１０重量％〜３５重量％、好ましくは１５重量％〜３０重量％である。着色剤の使用量がインキ組成物全量に対して１０重量％未満では着色が充分でなく、一方、３５重量％を超えると、紙への浸透量が多くなり、裏写りが生じ易くなる。特に、平均粒子径が０．０８μｍ〜０．４μｍの顔料を含むインキ組成物の場合は、インキ組成物全量に対して１０重量％〜３５重量％の範囲が好適範囲である。
【００１９】
（浸透剤）
本発明では、浸透剤としては、紙に素早く吸収され、シュードプラスチック性（擬塑性）を有し、顔料の分散を妨げないものを用いることが好ましい。浸透剤としては、下記式（１）で表されるポリグリセリンと、炭素数８〜２０の脂肪酸とのポリグリセリンモノ脂肪酸エステルや、ソルビタンと、炭素数８〜２０の脂肪酸とのソルビタンモノ脂肪酸エステルが好適に用いられる。
【化１】
0004117981.tif 000002
（式中、ｎは４〜８の整数である。）
【００２０】
脂肪酸としては、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸のいずれであってもよい。より具体的には、脂肪酸としては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、オレイン酸、ステアリン酸などが挙げられる。
【００２１】
ポリグリセリンモノ脂肪酸エステルやソルビタンモノ脂肪酸エステルにおいて、脂肪酸と反応するヒドロキシル基は、前記式（１）で表されるポリグリセリン又はソルビタンにおけるヒドロキシル基のうちどのヒドロキシル基であってもよいが、末端の炭素原子に結合しているヒドロキシル基が好ましい。すなわち、ポリグリセリンモノ脂肪酸エステルやソルビタンモノ脂肪酸エステルとしては、前記式（１）で表されるポリグリセリン又はソルビタンのどちらか一方の末端の炭素原子に結合しているヒドロキシル基が脂肪酸と反応したエステルであることが好ましい。浸透剤としては前記ポリグリセリンモノ脂肪酸エステルが最適である。浸透剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２２】
浸透剤の使用量は特に制限されず、例えば、インキ組成物全量に対して１０重量％〜６０重量％、好ましくは２０重量％〜４０重量％である。浸透剤の使用量がインキ組成物全量に対して１０重量％未満の場合、インキの浸透性が低下し、一方、６０重量％を超えると、インキの粘度が高くなり、スタンプし難くなる。
【００２３】
（湿潤剤）
湿潤剤としては、インキの粘度に影響を及ぼさず、湿潤効果を有するものを用いることができる。湿潤剤としては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、グリコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールなど）などが挙げられる。好ましい湿潤剤には、グリセリン、ジグリセリン、エチレングリコールが含まれる。湿潤剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２４】
湿潤剤の使用量は特に制限されず、例えば、インキ組成物全量に対して７０重量％以下、好ましくは１０重量％〜５０重量％である。湿潤剤の使用量がインキ組成物全量に対して７０重量％より多いとインキの乾燥時間が長くなる。
【００２５】
本発明の水性スタンプインキ組成物では、前記成分の他、水が含まれており、必要に応じて香料、防腐剤、防錆剤、防黴剤、酸化防止剤、光安定剤などの添加剤が用いてもよい。
【００２６】
（製造方法）
本発明の水性スタンプインキ組成物の調製方法は特に制限されない。例えば、浸透剤、湿潤剤、必要に応じてその他の添加剤を、ディゾルバなどを用いて撹拌して混合し、これに着色剤及び親水性シリカを添加し撹拌して、必要に応じて脱泡して調製される。また、必要に応じて、ロールミル、ホモジナイザー等により分散させることもできる。着色剤として顔料を用いる場合は前述のように顔料分散体として用いることができる。
【００２７】
本発明の水性スタンプインキ組成物は、前述のように、スタンプ面の発色濃度が低下せず、塗布直後の鮮明な発色を保持することができる。そのため、２度塗りなど塗布を複数回行わなくても、１回の塗布で鮮明に発色するスタンプ面を得ることができる。
【００２８】
本発明のスタンプインキ組成物は、スタンプパッド、ステンシルパッドなどのインキとして有用である。なお、本発明の水性スタンプインキ組成物は、フェルトやスポンジ（例えば、ポリウレタンからなるスポンジなど）などからなるインキ収蔵体に吸収させて用いることができる。
【００２９】
【実施例】
以下、本発明を実施例および比較例に基づいてより詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００３０】
（実施例１〜５）
表１に示す組成（表１中、各成分の割合はインキ組成物全量に対する重量％で示されている）の水性スタンプインキ組成物を調製した。より具体的には、常温で、浸透剤としてのポリグリセリンモノ脂肪酸エステルと、湿潤剤としてのグリセリンを入れディゾルバで混合撹拌し、これに、着色剤としての黒色顔料分散体と、体質顔料としての親水性シリカとを添加し撹拌して混合した後、脱泡して、水性スタンプインキ組成物を調製した。なお、親水性シリカとしては、商品名「ファインシールＢ」（徳山曹達社製、平均粒子径：３．５μｍ）を用いた。
【００３１】
（比較例１及び比較例２）
実施例１と同様にして、表１に示す組成の比較例１及び比較例２の水性スタンプインキ組成物を調製した。なお、比較例１では、親水性シリカを用いていない。また、比較例２では実施例１と同じ親水性シリカを用いているが、その含有量が異なっている。
【００３２】
なお、実施例１〜５、比較例１及び比較例２では、以下の原料を用いた。
（黒色顔料分散体）
・カーボンブラック              ２５重量％
・スチレンアクリル樹脂            ５重量％
・プロピレングリコール            ５重量％
・水酸化ナトリウム          ０．０６重量％
・イオン交換水                      残部
上記成分をビーズミルにて分散し、平均粒径０．２μｍの顔料の分散体を得た。なお、カーボンブラックは商品名「プリンテックスＧ」（テグサ社製）、スチレンアクリル樹脂は商品名「ジョンクリル６７９」（ジョンソンポリマー社製）を用いた。
（親水性シリカ）
・商品名「ファインシールＢ」（徳山曹達社製、平均粒子径：３．５μｍ）
【００３３】
（浸透剤）
（ポリグリセリンモノ脂肪酸エステル）
・商品名「ＳＹグリスターＭＬ−５００」（阪本薬品工業社製）
（湿潤剤）
（グリセリン）
・商品名「グリセリン」（阪本薬品工業社製）
【００３４】
【表１】
0004117981.tif 000003
【００３５】
（評価）
実施例１〜５、比較例１及び比較例２で得られた水性スタンプインキ組成物について、以下の発色性試験、乾燥性試験を行い、発色性及び乾燥性を評価した。
（発色性試験）
実施例１〜５、比較例１及び比較例２で得られた水性スタンプインキ組成物を、スポンジで構成されたインキ収蔵体に吸収させた。このインキ収蔵体は、ペン状の軸体を構成している基体に飛び出る状態で取り付けられており、いわゆるステンシル用のパッドペンを構成している。次に、このパッドペンを用いて、基体から飛び出たインキ収蔵体の開放端面を軽く叩くようにしてハガキ用紙に水性スタンプインキをスタンプして、スタンプ直後と、スタンプ６０分後のそれぞれのスタンプ面の発色濃度を、以下の評価基準により目視で評価した。なお、その評価結果は表１の「発色性」の欄に示した。
（評価基準）
○：スタンプ６０分後のスタンプ面は、スタンプ直後と同様に鮮明に発色しており、スタンプ直後のスタンプ面の鮮明さを保持している。
△：スタンプ６０分後のスタンプ面は、スタンプ直後よりも発色濃度が若干低下しているが、実用上支障がない範囲である。
×：スタンプ６０分後のスタンプ面は、スタンプ直後よりも発色濃度がかなり低下しており、塗布直後のスタンプ面の鮮明さが失われている。
【００３６】
（乾燥性試験）
上記発色性試験と同様に、実施例１〜５、比較例１及び比較例２で得られた水性スタンプインキ組成物を上記パッドペンのインキ収蔵体に吸収させ、上記発色性試験と同様にハガキ用紙に水性スタンプインキをスタンプした。そして、スタンプ４０分後のスタンプ面の乾燥性を、以下の評価基準により目視で評価した。なお、評価結果は表１の「乾燥性」の欄に示した。
（評価基準）
○：スタンプ４０分後のスタンプ面は、完全に乾燥している。
△：スタンプ４０分後のスタンプ面は、若干乾燥していない部分があるが、実用上支障がない範囲である。
×：スタンプ４０分後のスタンプ面は、ほとんど乾燥していない。
【００３７】
（評価結果）
表１より、実施例１〜５に係る水性スタンプインキ組成物は、親水性シリカを含有していない比較例１に係る水性スタンプインキ組成物と比較すると、発色濃度の低下が抑制されており、スタンプ面がスタンプ直後の鮮明さを実用上充分保持している。
【００３８】
特に、親水性シリカの使用量が０．１重量％以上である実施例２〜４に係る水性スタンプインキ組成物では、発色性が優れ、かつ乾燥性も親水性シリカが含有されていない比較例１と同等又はほぼ同等の乾燥性を有しており、良好な乾燥性を発揮している。
【００３９】
【発明の効果】
本発明の水性スタンプインキ組成物は、親水性シリカを含有しているので、スタンプ面の発色濃度の低下を抑制又は防止することができ、スタンプ面はスタンプ直後の鮮明さを保持することができる。また、スタンプ面の乾燥性も優れている。