(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
担体と、この担体表面に付着される水難溶性ホウ素系化合物を含有する粒子、とを備え、
前記水難溶性ホウ素系化合物は、ホウ酸カルシウム、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アルミニウム、及びホウ酸銅からなる群から選択される１種あるいは２種以上である防蟻材。
【請求項２】
担体と、この担体表面に付着される水溶性ホウ素系化合物が有機高分子と複合化されて水中での放出が抑制されたマイクロカプセル化粒子、とを備え、
前記水溶性ホウ素系化合物は、ホウ酸および／またはホウ酸ナトリウムである防蟻材。
【請求項３】
前記有機高分子は、メタクリル酸系樹脂あるいはウレタン系樹脂である、請求項２に記載の防蟻材。
【請求項４】
前記粒子の粒子径が、５μｍ以上５０μｍ以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の防蟻材。
【請求項５】
前記粒子の付着部分よりも内側に、水難溶性ホウ素系化合物及び／又は水溶性ホウ素系化合物が付着されている、請求項１〜４のいずれかに記載の防蟻材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、防蟻材に関し、特に、土壌、居住空間等の環境への負担が少ない防蟻材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
住宅建設前に、住宅を白蟻等の被害から守るため、住宅建設前に土壌に防蟻剤が散布処理されている。防蟻剤としては、有機系の薬剤である、有機リン剤、カーバメイト剤、ピレスロイド系薬剤などが使用されている。これらの薬剤は、乳剤やマイクロカプセル化、あるいは粒剤の形態に加工されて使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、最近の住宅は、熱効率を上げるため高気密・高断熱化が進み、土壌に散布した防蟻剤が居住空間に揮散することもありうる。その対策として、合成樹脂に上記したような有機系の防蟻剤を練りこんで、シート状に加工したものやこれをビニールシートでサンドイッチ状にしたもの、ガラス繊維シートに無機系の防蟻剤であるホウ酸を塗布したものなどが開発されてきている。
しかし、有機系薬剤を使用したものの場合、シートに存在する微細な小孔から微量ではあるが防蟻剤が揮発する恐れがある。また、ガラス繊維シートにホウ酸等の水溶性無機系薬剤を接着したものは、防蟻成分は揮発しないが、長期間の年月の経過に伴って、水溶性薬剤が徐々に溶出し土壌に浸透する恐れがある。
そこで、本発明は、環境への負担が低減された防蟻材を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、無機系薬剤であるホウ素系化合物のなかでも、ホウ酸カルシウム等の水に難溶性の化合物を含有するホウ素系製剤、あるいは、ホウ酸等の水溶性ホウ素化合物を難溶化した難溶化ホウ素系製剤を用いることにより、ホウ素系化合物の溶出を抑制すると同時に、防蟻性能を発揮させることにより、上記した課題が解決されることを見出した。
すなわち、本発明によれば、以下の防蟻材が提供される。
（１）担体と、この担体表面に付着される水難溶性ホウ素系化合物を含有する粒子、とを備え、前記水難溶性ホウ素系化合物は、ホウ酸カルシウム、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アルミニウム、及びホウ酸銅からなる群から選択される１種あるいは２種以上である防蟻材。
（２）担体と、この担体表面に付着される水溶性ホウ素系化合物が有機高分子と複合化されて水中での放出が抑制されたマイクロカプセル化粒子、とを備え、前記水溶性ホウ素系化合物は、ホウ酸および／またはホウ酸ナトリウムである防蟻材。
（３）前記有機高分子は、メタクリル酸系樹脂あるいはウレタン系樹脂である、（２）に記載の防蟻材。
（４）前記粒子の粒子径が、５μｍ以上５０μｍ以下である、（１）〜（３）のいずれかに記載の防蟻材。
（５）前記粒子の付着部分よりも内側に、水難溶性ホウ素系化合物及び／又は水溶性ホウ素系化合物が付着されている、（１）〜（４）のいずれかに記載の防蟻材。
【０００５】
前記（１）の防蟻材によれば、難溶性ホウ素系化合物であるために、防蟻材が土壌等と接触して配置されても、土壌等への溶出が抑制され、環境への負担が抑制されている。また、難溶性ホウ素系化合物は、蟻によって食されてその場で殺虫効果を発揮し、あるいはそれらの蟻によって生息域に運ばれてそこで殺虫効果を発揮する。この結果、ホウ素系化合物が難溶性であっても有効な防蟻効果が発揮される。
前記（３）の防蟻材によれば、水溶性ホウ素系化合物は難溶化されているために、土壌等への溶出が抑制され、環境への負担が抑制されている。また、担体表面の水溶性ホウ素系化合物の溶出による他、当該水溶性ホウ素系化合物が蟻によって食され、運ばれることによっても殺虫効果が発揮される。これにより、水溶性ホウ素系化合物が難溶化されていても、有効な防蟻効果が発揮される。
これらの防蟻材によれば、土壌等環境を汚染することなく、かつ防蟻材を配設した領域において安定的に防蟻効果が発揮される。
また、これらの防蟻材を、建築部材とともに、あるいはその内部に配設して使用しても、居住雰囲気及び環境を汚染することなく、建築部材および建築物に対して安定的に防蟻効果が発揮される。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の防蟻材は、
担体と、
この担体表面に付着される、水難溶性ホウ素系化合物を含有する粒子、および／または、
水との接触による溶出が抑制された水溶性ホウ素系化合物を含有する粒子とを含んでいる。
（水難溶性ホウ素系化合物含有粒子）
難溶性ホウ素系化合物としては、水に難溶あるいは不溶のホウ素系化合物であれば限定しないが、好ましくはホウ酸塩である。難溶性のホウ酸塩としては、ホウ酸カルシウム、ホウ酸アルミニウム、ホウ酸亜鉛、ホウ酸銅、ホウ酸マグネシウム等を例示できる。特に好ましくは、ホウ酸カルシウム、ホウ酸亜鉛である。難溶性ホウ素系化合物は、単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができるが、これらの化合物を固体状態で含む粒子の形態で担体に付着されている。
【０００７】
また、水難溶性ホウ素系化合物を含む粒子は、通常、難溶性ホウ素系化合物のみからなる粒子であるが、この化合物粒子とバインダー成分等他の成分を含んだ複合形態の粒子であってもよい。バインダー等のホウ素系化合物以外の成分の種類によって、ホウ素系化合物の溶出性や粒子の形態変化等を制御することができる。例えば、複合化成分が水溶性成分であると、水と接触して粒子が崩壊しやすくなり、水難溶性ホウ素系化合物が防除対象に接触されやすくなる。このためには、部分的に水難溶性ホウ素系化合物が予め表面に露出されるような複合形態とすることも好ましい。
【０００８】
（水溶出性が抑制された水溶性ホウ素系化合物含有粒子）
一方、水溶性ホウ素系化合物としては、水溶性のホウ素系化合物であれば特に限定はしないが、例えば、ホウ酸、ホウ酸ナトリウム等を挙げることができる。好ましくはホウ酸である。
本発明においては、水溶性ホウ素系化合物は、水に対する溶出性が抑制された状態で粒子化されている。
【０００９】
水溶性ホウ素系化合物の水に対する溶出性を抑制するには、耐水性のある有機高分子と複合化して粒子とすることが好ましい。この複合粒子では、好ましくは、水溶性ホウ素系化合物の少なくとも一部が表面に露出されている。
複合化する有機高分子としては、例えば、メタクリル系樹脂、ウレタン樹脂と複合化することができる。複合化は、例えば、ホウ酸等の水溶性ホウ素系化合物と１種あるいは２種以上のメタクリルレート系モノマーとを懸濁重合させることが好ましい。触媒は通常のメタクリル樹脂の懸濁重合に使用するものを使用できる。例えば、過酸化ベンゾイル等である。懸濁重合法によれば、ホウ素系化合物をマイクロカプセル化することができる。
なお、懸濁重合時には、ホウ酸等の水溶性ホウ素系化合物は、ヒドロキシアパタイトおよび／またはゼラチンを含む保護コロイド溶液中に溶解した状態とすることが好ましい。
【００１０】
ホウ酸等の水溶性ホウ素系化合物をメチルメタクリレートモノマーと懸濁重合して、水溶性ホウ酸系化合物と有機性高分子との複合化粒子（マイクロカプセル化粒子）を製造する一例について説明する。
乳鉢で十分すりつぶしたホウ酸１０〜５０ｇを、保護コロイド溶液（ヒドロキシアパタイト懸濁液（６５ｇ／ｌ）３００ｍｌ及びゼラチン２０ｇとモノマー（ＭＭＡ  ９０ｍｏｌ％：ｎ−ＢＭＡ １０ｍｏｌ％）１０〜１５０ｇとともに、懸濁重合装置（耐圧ガラス製）に入れ、これに触媒として過酸化ベンゾイル（０．５％）を加えて、５０〜７０℃で、２時間あるいは１００℃で３０分間反応させ、ホウ酸含有マイクロカプセルを調製した。
なお、懸濁重合装置には、ホウ酸を過飽和状態にまで溶解したホウ酸水溶液を入れ、７００ｒｐｍの速度で攪拌しながら反応させた。調製したマイクロカプセルは水で十分に洗浄した後、ろ紙を用いてろ過し乾燥器で乾燥する。
【００１１】
（粒子形態）
水難溶性ホウ素系化合物含有粒子及び水溶性ホウ素系化合物含有粒子は、いずれも、それらの粒子形態を特に限定しない。例えば、略球状、不定形状、繊維状等とすることができる。好ましくは、略球形状である。
なお、粒子の大きさは、蟻に食されやすい大きさであることが好ましく、具体的には、粒子の最大寸法が５μｍ〜５０μｍであることが好ましい。より好ましくは、５μｍ〜２０μｍである。粒子が略球形の場合には、直径が５μｍ〜５０μｍであることが好ましく、さらに好ましくは５μｍ〜２０μｍである。
【００１２】
（防蟻材）
本発明の防蟻材は、このようなホウ素系化合物粒子を担体表面に備えている。担体は、上記したホウ素系化合物を担持でき、かつ土壌中に埋設しても長期間にわたりその形態を維持できるものであればよい。好ましい担体材料は、例えば、ガラス、セラミックスである。また、好ましい形態は、シート状体である。シート状体であると、広い範囲にわたって一定の効果を容易に得ることができる。また、好ましくは、担体は多孔質あるいはメッシュ状体である。ホウ素系化合物を付着領域を確保できるとともに、通水性および通気性が確保できるからである。
さらに担体自体がシロアリの食害を受けにくい材料であるか、あるいは、そのような材料が付着されていることが好ましい。担体がシロアリによって食害を受け難いことによって、有効に防蟻効果が発揮される。
【００１３】
このような担体に対して、前記粒子は、粒子の表面がなんら他の材料（例えば、接着等で）被覆されることなく、シロアリが直接接触可能に露出された状態で付着されていることが好ましい。このようにすると、シロアリが化合物粒子を食べ易いからである。
例えば、担体の最表面に一定の厚みを有する粒子層に形成することができる。付着形態は、特に限定しないが、担体全面をおおよそ被うように設けることが好ましい。例えば、担体表面をおおよそ隠蔽するような各種形態のスポット状、ライン状、格子状等とすることができる。
【００１４】
本発明の防蟻材にあっては、上記したホウ素系化合物含有粒子の他に、水溶性ホウ素系化合物および／または難溶性ホウ素系化合物が付着あるいは含浸されていてもよい。好ましくは、前記粒子の付着部分よりも内側に、水難溶性ホウ素系化合物及び／又は水溶性ホウ素系化合物が付着されている。例えば、これらの化合物粉末は、上記ホウ素系化合物含有粒子を接着するための接着剤中に含有されている。水溶性ホウ素系化合物等が別途付着等されていても、接着剤によりコーティングされることにより、溶出が抑制される一方、接着剤がシロアリにより食された時点で防蟻性能を発揮することができる。また、ホウ素系化合物が担体内部にも担持されていれば、担持量が増大する点で好ましい。
【００１５】
担体の表面に、化合物粒子を付着させるには、担体に接着剤等を塗布して接着性を付与した後、その担体表面に化合物粒子を接触させるようにすることが好ましい。このようにして付着されると、化合物粒子が担体表面において露出されるからである。
また、接着剤中にホウ素系化合物を含有させている場合には、この接着剤を担体に付与後、接着性を発揮している間（典型的には半乾燥状態）に、化合物粒子を付与するようにすることが好ましい。このような接着剤としては、例えば、アクリルエマルジョン、ニトリルゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等を使用できる。
【００１６】
担体の表面積あたりの化合物粒子の付与量は、ホウ素系化合物として５０〜２００ｇ／ｍ2であることが好ましい。５０ｇ／ｍ2未満であると、防蟻効果が十分に発揮されず、また、２００ｇ／ｍ2を超えると、溶出量が大きくなり、環境負荷が大きくなる場合があるからである。より好ましくは、７０〜１２０ｇ／ｍ2であり、最も好ましくは、約１００ｇ／ｍ2である。なお、担体の表面積とは、担体の外形の表面積であって、化合物が全体として（但しスポット状等であってもよい）付与されている領域の面積をいう。
また、担体内部にもホウ素系化合物を担持させる場合には、全体として、１５ｇ／ｍ2〜３０ｇ／ｍ2であることが好ましい。
【００１７】
シート状防蟻剤の製造するために採用できる工程を以下に例示する。
ガラス繊維メッシュ体に、ホウ酸カルシウム粉末、ホウ酸−ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）反応物粉末、ホウ酸マイクロカプセル等のホウ素系化合物含有粒子を、全体の１０〜２０wt%の割合となるように、アクリルエマルジョン、ニトリルゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなどの合成樹脂接着剤を塗布して、半乾燥した状態とする。この半乾燥状態、すなわち、接着性を有している表面に、粉末あるいは粒子状の上記各種ホウ素系化合物含有粒子を直接散布し、乾燥させる。後から散布したホウ素系化合物含有粒子は、接着剤により被覆されないで粒子自体の表面が露出されるような状態とする。
【実施例】
（実施例１）
試験試料１
ガラス繊維シートにホウ酸カルシウム（水難溶性ホウ素系化合物）粉末を１００ｇ／ｍ2となるように塗布し、よく乾燥し、ホウ酸カルシウム粒子付着シートを得た。
試験試料２
試験試料１と同様のガラス繊維シートに、ホウ酸亜鉛（水難溶性ホウ素系化合物）粉末を１００ｇ／ｍ2となるように塗布し、よく乾燥し、ホウ酸亜鉛粒子付着シートを得た。
試験試料３
試験試料１と同様のガラス繊維シートに、ホウ酸（水溶性ホウ素系化合物）粉末をマイクロカプセル化したものを、１００ｇ／ｍ2となるように塗布し、よく乾燥し、水溶出性抑制ホウ酸粒子付着シートを得た。
比較試料
実施例１と同様のガラス繊維シートに、ホウ酸（水溶性ホウ素系化合物）粉末を１００ｇ／ｍ2となるように塗布し、よく乾燥し、ホウ酸粒子付着シートを得た。
【００１８】
（実施例２）
上記各試料を、５ｃｍ×５ｃｍの大きさに裁断し、これを１０枚一組にして、３００ｍｌのビーカーに入れて、更に水を２００ｍｌ加えてマグネティックスターラーで８時間攪拌してホウ素系化合物を溶脱させ、その後試料を取り出して、６０℃に調整した恒温器中で乾燥した。使用した水は、分析用に保管した。この溶脱・乾燥操作を合計１０回繰り返し行い、溶脱操作に使用した溶脱水（２００ｍｌ×１０）に含まれるホウ素の量を化学分析により測定した。結果を表１に示す。
【００１９】
【表１】
0004124989.tif 000002
表１に示すように、いずれの試験試料においても、比較試料に対して顕著に低いホウ素の溶脱率を示した。
【００２０】
（実施例３）
次に、日本木材保存協会規格第１３号（１９９２）土壌処理用防蟻剤の防蟻効力試験方法及び性能基準（Ｉ）に記載される耐候操作を行った各試料を、径１０ｍｍのガラス製の２本のシリンダーに挟みこみ、更に、両サイドからそれぞれ２５ｍｍの長さになるように土壌を詰め込み、その一方からイエシロアリ職蟻２００頭、兵蟻２０頭を投入し、この試験容器を温度２８±２℃、湿度７０％以上の恒温室に３週間静置し、シロアリが挟み込んだシートを食い破り、反対側のシリンダーに貫通するかどうかを調べた。なお、この試験は、日本木材保存協会規格第１３号土壌処理用防蟻剤の防蟻効力試験方法及び性能基準（Ｉ）（１９９２）に基づいている。結果を表２に示す。
【００２１】
【表２】
0004124989.tif 000003
表２に示すように、各試験試料は、耐候操作後においても十分な防蟻効果を備えていたが、比較試料は、不充分な防蟻性能しか有していなかった。これは、耐候操作によって、比較試料に付着していたホウ素系化合物が溶出してしまったためであると考えられた。
【００２２】
【発明の効果】
本発明によれば、環境に負荷が少なくかつ有効な防蟻効果を有する防蟻材を提供できる。