(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）脂肪酸に、電解質と、中和剤の水溶液とを添加して脂肪酸系液状石鹸を製造する工程；
（ｂ）該液状石鹸に、クロロヒドロキシスルフォン酸塩の水溶液を添加し攪拌して、混合液状石鹸を製造する工程；及び
（ｃ）該混合液状石鹸を、乾燥し、石鹸製造装置で石鹸を製造する工程
を含むことを特徴とするモノグリセリドスルフォン酸塩を含有する複合石鹸製造方法。
【請求項２】
前記クロロヒドロキシスルフォン酸塩が、前記混合液状石鹸に対して１〜１２重量％含んでいることを特徴とする請求項１に記載のモノグリセリドスルフォン酸塩を含有する複合石鹸製造方法。
【請求項３】
前記液状石鹸にクロロヒドロキシスルフォン酸塩を添加する方法が、クロロヒドロキシスルフォン酸塩水溶液を製造した後に前記液状石鹸と混合することである請求項１に記載のモノグリセリドスルフォン酸塩を含有する複合石鹸製造方法。
【請求項４】
前記クロロヒドロキシスルフォン酸塩水溶液がクロロヒドロキシスルフォン酸塩を２０重量％以上含有し、該クロロヒドロキシスルフォン酸塩水溶液の温度が２０℃以上である請求項３に記載のモノグリセリドスルフォン酸塩を含有する複合石鹸製造方法。
【請求項５】
前記クロロヒドロキシスルフォン酸塩水溶液がクロロヒドロキシスルフォン酸塩を３０〜４５重量％含有し、該クロロヒドロキシスルフォン酸塩水溶液の温度が４０〜７０℃である請求項４に記載のモノグリセリドスルフォン酸塩を含有する複合石鹸製造方法。
【請求項６】
（ａ）脂肪酸に、電解質と、中和剤の水溶液とを添加して脂肪酸系液状石鹸を製造する工
程；
（ｂ）該液状石鹸に、活性成分が９０重量％以上である粉末クロロヒドロキシスルフォン酸塩を添加し攪拌して、混合液状石鹸を製造する工程；及び
（ｃ）該混合液状石鹸を、乾燥し、石鹸製造装置で石鹸を製造する工程
を含むことを特徴とするモノグリセリドスルフォン酸塩を含有する複合石鹸製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、モノグリセリドスルフォン酸塩を含有する複合石鹸組成物およびその製造方法に関する。より詳しくは、石鹸の保湿力及び使用感が優れているモノグリセリドスルフォン酸塩を含有する複合石鹸組成物およびモノグリセリドスルフォン酸塩を含有する複合石鹸を経済的に製造することができる方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般的に、化粧石鹸は油脂または油脂を分解して得られる脂肪酸を水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等で石鹸化したものであって、身体の洗浄に用いられる。化粧石鹸は水溶液で強いアルカリ性を現すので、しばしば用いる場合、皮膚の皮脂成分を過剰に除去して角質層を軟化し、皮膚刺激の原因となる。
【０００３】
つまり、アルカリ性化粧石鹸を繰り返して、長時間用いるようになると、皮膚が乾燥して弾力を失い、肌荒れを起こしやすくなる。このようなアルカリ性化粧石鹸の使用による皮膚の乾燥及び肌荒れの問題を解決するために、化粧石鹸組成物の中に皮膚に水分と油分とを供給する様々な添加剤が用いられてきた。たとえば、過脂肪剤、保湿剤及び植物抽出物のような美容成分を石鹸に添加し、皮膚の乾燥を緩和しようとする試みがあった。
【０００４】
化粧石鹸に用いる保湿剤は、水分を皮膚の表面層に保つようにし、皮膚からの水分の損失を防止する作用をするものであって、皮膚の保護膜を形成して水分の損失を減少させる役割を果たす。一般的に用いられる保湿剤は、グリセリン、ソルビトール及び皮膚用天然オイル等がある。これらは頻繁なアルカリ性石鹸の使用によって乾燥した皮膚表面の凹凸部に皮膜を形成して皮膚保護層を形成することによって、水分の蒸発を抑制して皮膚の乾燥を緩和させる。
【０００５】
しかし、既存の保湿剤は外部の水分を皮膚に吸着させる機能がなく、単純に一時的な保護膜としての機能だけを有している。また、既存の保湿剤は物理的な影響のためによく皮膚の表面から脱離し、その効果を長時間期待することができず、その効果を持続するために使用量を増加させると、石鹸が水を含んで柔らかくなる短所が現れる。つまり、殆どの場合、既存の保湿剤はその効果が一時的なものであって、皮膚の生理学的な機能に影響を与えず、石鹸の物性に好ましくない結果が現れる。
【０００６】
かかる問題点を補完するために、皮膚に対する刺激が少なく、保湿効果が優れている界面活性剤を通常の脂肪酸系の石鹸に含有させる製造工程に対する関心が増大してきた。
たとえば、米国特許第５，６８３，６８３号に陰イオン、非イオンと両性界面活性剤とを混合使用して液状身体洗浄剤の保湿及び使用感を改善する方法が記載されている。複合石鹸（ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ ｂａｒ）に両性界面活性剤を混合使用すると、各界面活性剤が有している特性が相乗作用を示して、皮膚の乾燥を抑制し、皮膚に保湿効果を付与できるが、このような混合界面活性剤の中の非イオンと両性界面活性剤とを過量に用いると、長期保管時に変色し、気泡度が低下する問題点があった。
【０００７】
また、米国特許第４，６９５，３９５号では陰イオン性界面活性剤であるアシルイセチオニン酸塩を複合石鹸に含有させ、皮膚保護の機能を付与すると記載されている。アシルイセチオニン酸塩は一般の脂肪酸系石鹸より液性が低く、親水性が高いため、皮膚刺激が低く、保湿力と使用感とが優れているが、高い溶解度で水を容易に吸収し、石鹸の物性が低下する短所がある。
【０００８】
また、活性成分を含有する複合石鹸の製造方法について見ると、大韓民国特許公告第９５−１２２０９号では皮膚刺激が少ない陰イオン界面活性剤であるアシルイセチオニン酸塩を補助洗浄成分として含有する製造方法が言及さている。しかし、この方法は、脂肪酸とイセチオニン酸ナトリウムを用いてアシルイセチオニン酸塩を一定の規格に予め行製造した後、イオン水等の液相と固相を用いて高温でアシルイセチオニン酸塩をスラリ状に再び製造してそれを液状石鹸と混合する工程であり、製造方法が複雑なため、経済的ではない短所がある。
【０００９】
【発明の目的】
本発明は、前記問題点を解決するためのものであって、本発明の目的は、石鹸が水に溶けて柔らかくなることを改善すると共に、優れた保湿力と使用感とを備えて皮膚に刺激の少ない複合石鹸組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、洗浄力と保湿力及び使用感とが優れているモノグリセリドスルフォン酸塩を含有する複合石鹸を製造することにおいて、複合石鹸の性能を維持しながら工程が簡単で経済的に製造できるモノグリセリドスルフォン酸塩を含有する複合石鹸の製造方法を提供することにある。
【００１０】
【発明の概要】
本発明に係るモノグリセリドスルフォン酸塩を含有する複合石鹸製造方法は、（ａ）脂肪酸に、電解質と、中和剤の水溶液とを添加して脂肪酸系液状石鹸を製造する工程；（ｂ）該液状石鹸に、クロロヒドロキシスルフォン酸塩の水溶液を添加し攪拌して、混合液状石鹸を製造する工程；及び（ｃ）該混合液状石鹸を、乾燥し、石鹸製造装置で石鹸を製造する工程を含むことを特徴とする。
【００１３】
前記クロロヒドロキシスルフォン酸塩は、前記混合液状石鹸に対して１〜１２重量％含んでいる。前記液状石鹸にクロロヒドロキシスルフォン酸塩を添加する方法は、クロロヒドロキシスルフォン酸塩水溶液を製造した後に前記液状石鹸と混合することである。
【００１４】
前記クロロヒドロキシスルフォン酸塩溶液は、クロロヒドロキシスルフォン酸塩を２０重量％以上含有し、該クロロヒドロキシスルフォン酸塩水溶液の温度は２０℃以上である。前記クロロヒドロキシスルフォン酸塩水溶液は、クロロヒドロキシスルフォン酸塩を３０〜４５重量％含有し、該クロロヒドロキシスルフォン酸塩水溶液の温度は４０〜７０℃であることが好ましい。
【００１５】
本発明に係るモノグリセリドスルフォン酸塩を含有する複合石鹸製造方法は、（ａ）脂肪酸に、電解質と、中和剤の水溶液とを添加して脂肪酸系液状石鹸を製造する工程；（ｂ）該液状石鹸に、活性成分が９０重量％以上である粉末クロロヒドロキシスルフォン酸塩を添加し攪拌して、混合液状石鹸を製造する工程；及び（ｃ）該混合液状石鹸を、乾燥し、石鹸製造装置で石鹸を製造する工程を含むことが好ましい。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をより詳しく説明する。
本発明の複合化粧石鹸組成物は、主洗浄剤として通常の脂肪酸系化粧石鹸を含み、補助洗浄剤として下記化学式（１）のモノグリセリドスルフォン酸塩を２〜３５重量％、好ましくは５〜２０重量％含む。
【００１７】
本発明に用いられる化学式（１）のモノグリセリドスルフォン酸塩の典型的な例としては、ヤシ油モノグリセリドスルフォン酸ナトリウム、牛脂モノグリセリドスルフォン酸ナトリウム、パーム油モノグリセリドスルフォン酸ナトリウム、などがありこれらを１種または２種以上混合して用いることができる。
【００１８】
【化３】
0004170543.tif 000002
【００１９】
上記化学式（１）において、Ｒは炭素数７〜２１のアルキル基であり、Ｍはナトリウム、カリウム、トリエタノールアミンまたはアンモニウムである。前記Ｒを有するＲＣＯＯは、牛脂または豚脂などの動物油と、ヤシ油、パーム油、パーム核油などの植物油から誘導される単独または混合脂肪酸から得られる。
本発明に用いられるモノグリセリドスルフォン酸塩は、次の方法により製造されるものが用いられるが、その製造方法は下記の方法に限定されるものではない。
【００２０】
本発明に用いたモノグリセリドスルフォン酸塩は、エピクロロヒドリンと還元剤である亜硫酸ナトリウムなどとを用いて中間体であるクロロヒドロキシスルフォン酸ナトリウムを製造した後、高級脂肪酸のアルカリ塩を使ってエステル置換して製造する。前記高級脂肪酸としては、牛脂または豚脂の動物油と、ヤシ油、パーム油またはパーム核油の植物油から誘導される脂肪酸を単独または混合して用いることができる。
【００２１】
前記のように製造されたモノグリセリドスルフォン酸塩は、分子内にエステル基を含んでいるので身体に対する皮膚の刺激が低く、通常の脂肪酸系石鹸よりは融点が低いが、ヒドロキシ基とスルフォン酸塩との陰電荷間の水素結合による影響で他の界面活性剤よりは融点が高く、溶解度が低いくて水に対する物性が良好であり、また、親水性部分のヒドロキシ基が水分子との結合力を強化することによって、石鹸の初期使用時や繰り返し使用しても皮膚に優れた保湿力を維持し、柔らかい使用感を付与する特性を示す。
【００２２】
本発明の複合化粧石鹸組成物において、補助洗浄基剤としてモノグリセリドスルフォン酸塩、２〜３５重量％、好ましくは５〜２０重量％を用いると、前記のような特性によって石鹸が水に溶けて柔らかくなる性質が改善され、保湿力と使用感とが優れた複合石鹸組成物を製造することができる。その使用量が前記複合石鹸組成物の ２重量％未満であると、石鹸の柔らかくさは良好であるが、保湿力と使用感において品質が低くなり、一方、３５重量％を超える量を用いると、保湿力と使用感とは優れているが化粧石鹸としての柔らかさが低下する。
【００２３】
また、本発明に用いられる通常の脂肪酸系化粧石鹸としては、牛脂、豚脂などの動物油脂と、ヤシ油、パーム核油、パーム油、パームステアリンなどの植物油脂から得られた脂肪酸を単独または混合し、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミンで中和したものを用いることができる。通常の脂肪酸系化粧石鹸の代表的な例としては、牛脂ナトリウム石鹸、ヤシ油石鹸などがあり、これらを１種または２種以上混合して用いることができる。
【００２４】
他に、本発明の複合石鹸組成物としては本発明の効果を低下しない範囲内で通常複合化粧石鹸に用いられる界面活性剤であるアシルイセチオニン酸塩、ラウレート硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｌａｕｒｅｔｈ ｓｕｌｆａｔｅ）、ラウリル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸塩、アルキルスルホこはく酸塩（ａｌｋｙｌ ｓｕｌｆｏｓｕｃｃｉｎａｔｅ）、アルキルグリセリルエーテルスルフォン酸塩、アシルサルコシン酸塩、アシルタウレート及びアルキルスルホアセテート及びアルキルエーテル硫酸塩などの塩を各界面活性剤が有している特性を考慮し、本発明のモノグリセリドスルフォン酸塩の含残量より少ない１〜２５重量％の範囲内で、２種〜３種以上を混合して用いることができる。
【００２５】
本発明の複合石鹸組成物で固形石鹸を製造するために、本発明の複合石鹸組成物は結合剤、可塑剤及び賦形剤からなる群より選択された１種以上の化合物を混合して使用することができる。結合剤及び可塑剤は、石鹸に結合力及び可塑性を付与することによって、石鹸製造の作業性を向上させ、石鹸が製造された後に硬度及び使用時の柔らさ、気泡度及び滑らかさ（ｓｍｏｏｔｈｎｅｓｓ）などの物性に影響を与える。これら結合剤及び可塑剤としては、一般的に用いられている高級脂肪アルコール、ヤシ油脂肪酸などの高級脂肪酸、硬化油脂、 パラフィンワックス、ポリエステル、ポリエチレングリコール、ステアリン酸ナトリウム、硬化ひまし油及び脂肪アルキルケトンなどを用いることができる。また、賦形剤としては、最終製品の内部構造的な安定性または製品の硬度を維持する役割を果たすようなもの、通常、デキストリン、でん粉、塩及びタルクなどを用いることができる。
【００２６】
また、本発明による複合石鹸組成物には、通常の化粧石鹸に用いられる成分である水分約５〜２０重量％、二酸化チタンなどの白色顔料のような色素、香料、酸化防止剤、エチレンジアミンテトラ酸などの金属イオン封鎖剤及び他の添加剤などをさらに用いることができる。しかし、水分を除いた他の成分は微量に用いられる。
【００２７】
本発明で説明する複合石鹸は、様々な方法で製造することができる。たとえば、通常の複合石鹸の製造方法としては、洗浄剤と添加剤とを混合機（ｍｉｘｅｒ）に添加して一定時間混合し、ミリング（ｍｉｌｌｉｎｇ）工程で均一に再混合した後、一般的な石鹸工程で製造する方法、および主洗浄剤を除いた添加剤の一部または全体をスラリー（ｓｌｕｒｒｙ）で製造し、これを主洗浄基剤と混合した後、一般的な石鹸の製造工程で製造する方法などがある。
【００２８】
本発明の実施例においては、複合石鹸組成物は、混合機に脂肪酸系化粧石鹸とモノグリセリドスルフォン酸塩と他の添加剤とを添加して約５分間混合し、３段ロールミル（ｒｏｌｌ ｍｉｌｌ）で均一に混合した後、通常の石鹸の製造方法によって混合、成形、押出し及び形を作るために打錠する工程である型打工程を経て製造しているが、本発明の複合石鹸製造方法はこれに限定されるものではない。
【００２９】
また、本発明者らは一般的な脂肪酸系石鹸に、補助洗浄基剤として低刺激性陰イオン界面活性剤であるモノグリセリドスルフォン酸塩を製造した後、ロールミルまたはスラリー状に再び製造して石鹸に含有させると、一般的な物性と保湿力などが優れている複合石鹸組成物が製造できることが分かった。しかし、前記の方法も補助洗浄成分であるモノグリセリドスルフォン酸塩を製造した後に、これを一般的な脂肪酸系石鹸とともにミリング工程やスラリー工程で再加工して石鹸を製造するので、経済的な石鹸の製造方法ではなかった。
【００３０】
本発明者らは補助洗浄剤であるモノグリセリドスルフォン酸塩が含有された複合石鹸を経済的な方法で製造するために、継続的な研究を繰り返した結果、脂肪酸から出発する液状石鹸にクロロヒドロキシスルフォン酸塩（以下、クロロスルフォン酸塩という）を石鹸の製造過程で添加して一定の反応条件を付与すると、モノグリセリドスルフォン酸塩が含有されている複合石鹸を製造することができ、石鹸の品質もモノグリセリドスルフォン酸塩を合成した後、ミリングやスラリー工程で製造された石鹸と水の吸収時の物性と保湿力などを比較した結果、それらが同等またはそれ以上の水準を維持することができることが分かり、本発明のモノグリセリドスルフォン酸塩を含有する複合石鹸の製造方法を完成した。
【００３１】
本発明のモノグリセリドスルフォン酸塩を含有する複合石鹸の製造方法は、（ａ）脂肪酸に、電解質と中和剤とを添加して脂肪酸系液状石鹸を製造する工程；（ｂ）該液状石鹸に、クロロヒドロキシスルフォン酸塩を添加し攪拌して、混合液状石鹸を製造する工程；及び（ｃ）該混合液状石鹸を、乾燥し石鹸製造装置で石鹸を製造する工程を含むことを特徴とする。
【００３２】
本発明において、前記脂肪酸系液状石鹸は、脂肪酸に電解質と中和剤とを添加して製造され、水分の含量が２０〜３５重量％になるようにするのが好ましい。前記脂肪酸は、牛脂、豚脂などの動物油脂、またはヤシ油、パーム核油、パーム油、パームステアリンなどの植物油脂から得られた脂肪酸を単独または混合して用いる。
【００３３】
前記電解質としては、アルカリ金属を用い、特に、塩化ナトリウムが好ましい。前記塩化ナトリウムは、脂肪酸系液状石鹸に対してその０．０１〜１重量％を用いるのが好ましく、０．１〜０．５重量％を用いるとさらに好ましい。また、前記中和剤としては２５〜５０％（ｗ／ｗ）水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム溶液を用いるのが好ましい。
【００３４】
また、前記液状石鹸の製造に用いる脂肪酸、電解質及び中和剤は、５０〜９０℃、好ましくは６０〜８０℃で反応させるのが好ましく、前記反応によって生成される液状石鹸は７５〜１００℃、好ましくは８５〜９５℃の温度で維持するのがよい。一般に、脂肪酸に中和剤を添加すると、発熱反応によって温度が上昇するので、これらの添加物の温度を適当に調整して液状石鹸の温度を維持しなければならない。
【００３５】
また、本発明に用いる前記クロロスルフォン酸塩は、前記脂肪酸系液状石鹸とクロロスルフォン酸塩とを混合して製造する混合液状石鹸に対して１〜１２重量％を用いるのが好ましく、２〜７重量％を用いるとさらに好ましい。前記クロロスルフォン酸塩の量が１重量％未満である時は、製造された複合石鹸においてモノグリセリドの量が少なすぎ、一方、１２重量％を超えると、混合液状石鹸の粘度または相が変化し、通常の脂肪酸系石鹸の製造装置で円滑に製造することが難しいことがある。
【００３６】
本発明に用いる前記クロロスルフォン酸塩の製造方法の一例は次の通りである。還元剤である亜硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｓｕｌｆｉｔｅ）、重亜硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｂｉｓｕｌｆｉｔｅ）またはメタ重亜硫酸ナトリウム（ｓｏ−ｄｉｕｍ ｍｅｔｈａｂｉｓｕｌｆｉｔｅ）を水と混合して溶解させた後、エピクロロヒドリンを添加して反応させてクロロスルフォン酸塩を製造する。前記方法によって製造されたクロロスルフォン酸塩の構造式は、下記化学式（２）の通りである。
【００３７】
【化４】
0004170543.tif 000003
【００３８】
上記化学式（２）において、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたはトリエタノールアンモニウムである。
本発明において、クロロスルフォン酸塩を添加する方法としては、クロロスルフォン酸塩溶液を製造した後に液状石鹸と混合する方法（以下、連続式工程という）と、液状石鹸に粉末状のクロロスルフォン酸塩を投入する方法（以下、回分式工程という）とがあるが、この内連続式工程の方が好ましい。
【００３９】
前記連続式工程で用いるクロロスルフォン酸塩溶液は、水にクロロスルフォン酸塩を溶解して製造し、この溶液はクロロスルフォン酸塩を２０重量％以上、好ましくは３０〜４５重量％含有し、２０℃以上の温度、好ましくは４０〜７０℃の温度で製造するのが好ましい。
ここで用いるクロロスルフォン酸塩溶液としては、水の他にプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ポリオキシエチレングリコールのような多価アルコールと、ミネラルオイルのようなオイルと、苛性ソーダ（水酸化ナトリウム）、苛性カリ（水酸化カリウム）、トリエタノールアミンのような中和剤とを混合して用いることができるが、可能であればクロロスルフォン酸塩が過飽和状態にならないように製造するのが好ましい。
【００４０】
前記回分式製造方法は、重量及び容積既知の液状石鹸に粉末状のクロロスルフォン酸塩を一定量投入し、複合石鹸がモノグリセリドを含有するようにする方法であって、クロロスルフォン酸塩を溶液の状態ではない粉末状で添加することを除いては連続式工程と製造工程が同じである。回分式工程に用いる粉末状のクロロスルフォン酸塩は、活性成分が９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上である。
【００４１】
本発明の混合液状石鹸の製造工程において、混合液状石鹸の温度は７５〜１００℃、好ましくは８５〜９５℃の温度を有するように、液状石鹸とクロロスルフォン酸塩溶液の温度とを適当に管理して添加する。
本発明の複合石鹸組成物の製造方法は、特に言及なされない限り、回分式工程は連続式工程と同等な関係にあるものとし、クロロスルフォン酸塩を液状石鹸に添加してモノグリセリドスルフォン酸塩の収率を極大化するためには脂肪酸系液状石鹸とクロロスルフォン酸塩溶液の製造方法及び条件と共に混合液状石鹸の温度と攪拌速度及び攪拌時間を適切に管理して製造することが必要である。
【００４２】
前記攪拌過程中に生成されるモノグリセリドスルフォン酸塩は下記化学式（１）で表記することができる。
【００４３】
【化５】
0004170543.tif 000004
【００４４】
前記化学式（１）において、Ｒは炭素数７〜２１のアルキル基であり、Ｍはナトリウム、カリウム、トリエタノールアミンまたはアンモニウムである。
前記攪拌速度は、混合液状石鹸が含有された反応器の容積によって異なるが、いずれの場合においても混合液状石鹸が十分な接触面積を有することができる攪拌速度であれば、本発明の組成物に含めようとするモノグリセリドスルフォン酸塩の生成量に大きな差異はない。可能であれば、高速攪拌をするのが好ましい。
【００４５】
また、混合液状石鹸でモノグリセリドスルフォン酸塩を生成するためには、温度及び攪拌速度と共に一定の攪拌時間が必要であるが、攪拌時間が十分でなければ添加したクロロスルフォン酸塩が反応に参与せずに未反応状態で存在し、生成されたモノグリセリドスルフォン酸塩が加水分解されることによって収率に影響を与えるので、混合液状石鹸を約２０分以上、好ましくは３０分〜４時間攪拌するのが好ましい。
【００４６】
本発明において用いられるクロロスルフォン酸と生成したモノグリセリドスルフォン酸塩とはアルカリ及び高温で一部が加水分解され、副反応物としてジヒドロキシプロパンスルフォン酸塩と塩化ナトリウとが一部生成されるが、本発明の範囲内でクロロスルフォン酸塩を用いると、石鹸の製造及び商業的な価値を有する固形石鹸としての品質に影響を与える水準ではない。
【００４７】
また、本発明の複合石鹸組成物には、通常、化粧石鹸に用いることができる添加剤、つまり香料、色素、酸化防止剤及び金属イオン封鎖剤などを複合石鹸の製造工程や洗浄剤を製造した後に添加することができる。
本発明の混合液状石鹸を乾燥して石鹸製造装置で石鹸を製造すると、モノグリセリドスルフォン酸塩を含有する複合石鹸が製造される。前記において乾燥方法と石鹸製造装置とは、通常に用いられる乾燥方法と通常の石鹸製造装置を全て用いることができる。
【００４８】
【実施例】
以下、本発明の実施例と比較例とを記載する。しかし、下記の実施例は本発明を例示するためのものであって、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【００４９】
【実施例１】
牛脂ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｔａｌｌｏｗ ｏｉｌ）／ヤシ油石鹸（ｃｏｃｏ−ｏｉｌ ｓｏａｐ）７６．６５重量％、ヤシ油モノグリセリドスルフォン酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｃｏｃｏ ｍｏｎｏｇｌｙｃｅｒｉｄｅ ｓｕｌｆｏｎａｔ−ｅ）６．０重量％、ヤシ油脂肪酸３．０重量％、塩１．０重量％、水分１２．０重量％、エチレンジアミンテトラ酸０．０５重量％、二酸化チタン０．３重量％、香料１．０重量％からなる組成物を融合機と３段ロールミルとで均一に混合した後、通常の脂肪酸系化粧石鹸の製造装置で成形及び押出し工程を経て、型打して石鹸を製造した。
【００５０】
【実施例２〜３】
各成分の使用量を下記の表１に示したように変更したのを除いては前記実施例１と同様に実施して石鹸を製造した。
【００５１】
【比較例１〜７】
下記の表１に示した成分を下記の表１に示した比率で用い、前記実施例１と同様に実施して石鹸を製造した。
【００５２】
【表１】
0004170543.tif 000005
【００５３】
【実施例４〜７】
下記の表２に示した成分を下記の表２に示した量において用い、前記実施例１と同様の方法を実施して石鹸を製造した。
【００５４】
【比較例８〜１１】
下記の表２に示した成分を下記の表２に示した量において用い、前記実施例１と同様に実施して石鹸を製造した。
【００５５】
【表２】
0004170543.tif 000006
【００５６】
前記実施例１〜７及び比較例１〜１１の方法で製造した複合石鹸の柔らかさ、保湿力及び使用感を次のような試験方法で測定し、石鹸の柔らかさについては、吸水性と水を吸収した後の外観を比較した。
[実験１]吸水性試験
石鹸Ｗ1を、重量既知のピンＷ2に突きさして２５℃の恒温の水槽で４時間浸漬した後に取り出して、２０〜２５℃の石鹸棒乾燥台で１時間乾燥した後、その重さＷ30を測定する。次に、下記の数式（１）に従って吸水度を測定し、その結果を下記の表３に示した。
【００５７】
【数１】
0004170543.tif 000007
【００５８】
吸水度は、その値が高ければ高いほど水を含有する能力が大きくなって物性が良くないことを意味する。通常の脂肪酸系化粧石鹸の吸水度は、一般的に５〜２５％である。
[実験２]吸水後の外観
前記実験１の吸水度の試験時に、２５℃で石鹸を４時間浸漬した後に取り出して石鹸の外観または表面の状態を下記の基準で評価した。
【００５９】
［評価基準］
○：石鹸がふくらまず外観がきれい。
△：石鹸が少しふくらんで外観に少しのでこぼこ模様などが発生する。
×：石鹸が激しくふくらんで吸水した部位が流れる。
[実験３]保湿力試験
実施例１〜７及び比較例１〜１１にしたがって製造した石鹸を蒸留水で希釈して４％の水溶液を作り、この水溶液０．５mlを取って腕の内側の５ｃｍ×５ｃｍの部位に１分間ぬった後、３０秒間待ってから１０秒間流水で洗った。１日３時間間隔で２回（１次／２次）洗った後、それぞれの石鹸に対して３０分後に水分の保有量を測定した後、下記の数式２に従って洗う前の水分の保有量と比較した。
【００６０】
【数２】
0004170543.tif 000008
【００６１】
本試験に用いた機器はスキコン２００（Ｓｋｉｃｏｎ ２００）であり、試験は２５℃、相対湿度５０％の恒温恒湿室で実施した。
［実験４］使用感試験
実施例１〜７、比較例１〜１１の方法で製造された石鹸組成物を男、女各１５名の被試験者が２５℃の水道水で普通に化粧石鹸を用いる方法で用いた後、下記の表３に示した基準で点数を付与した。その平均値を下記に示した。
【００６２】
【表３】
0004170543.tif 000009
【００６３】
一般的な脂肪酸系化粧石鹸の使用感の値は、３．０以上である。前記方法で測定した吸水度、吸水した後の外観、使用感及び保湿力（１次及び２次）を測定し、その結果を下記の表４及び５に示した。
【００６４】
【表４】
0004170543.tif 000010
【００６５】
【表５】
0004170543.tif 000011
【００６６】
前記の表４及び５に示したように、通常の脂肪酸系石鹸に補助洗浄剤としてモノグリセリドスルフォン酸塩を本発明の範囲内で用いるか、他の界面活性剤と混合して用いると、通常の脂肪酸系石鹸及び／またはこれに保湿剤などを添加した石鹸に比べて、初期の保湿力及び反復使用による保湿力と使用感との品質に優れており、水を吸収した後の物性及び外観の品質も通常の脂肪酸系石鹸と同様に維持することができることが分かる。
【００６７】
また、本発明の複合石鹸組成物は、一般的に複合石鹸に用いられる界面活性剤であるアシルイセチオニン酸塩やアルキル硫酸塩を含有した石鹸より水の吸収時の物性が優れていることが分かり、初期使用時の保湿力及び反復使用による保湿力も良好であることが分かる。しかし、モノグリセリドスルフォン酸塩の使用量が少ないと、一般的な物性は良好であるが、保湿効果及び使用感の品質の改善効果が小さく、これの使用量が一定量以上含有されると、保湿効果は優れているが水を吸収した時の物性と吸水した後の外観とが良くないことが分かる。
【００６８】
クロロスルフォン酸塩溶液の製造
【００６９】
【実施例８】
純水７０重量部を反応器に投入して３５℃に温度を上げた後、クロロスルフォン酸塩３０重量部を添加してクロロスルフォン酸塩溶液を製造した。
【００７０】
【実施例９〜１１】
実施例９〜実施例１１のクロロスルフォン酸塩溶液は、表６のような成分及び温度で実施例８と同様な方法で製造した。ただし、グリセリンと水酸化カリウムはクロロスルフォン酸塩を添加する前に投入した。
【００７１】
【表６】
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【００７２】
モノグリセリドスルフォン酸塩を含有する複合石鹸の製造
【００７３】
【実施例１２】
牛脂とヤシ油脂肪酸とを８０：２０（ｗ／ｗ）の比率で混合した後、塩化ナトリウム０．２５重量部を添加し、液状石鹸の水分の含量が３０重量部になるように水酸化ナトリウム水溶液を用いて９５℃の１００重量部の液状石鹸を製造した。他の混合機では純水にクロロスルフォン酸塩が４０重量％含有されたクロロスルフォン酸塩溶液を６０℃で製造して連続混合機で９０重量部の液状石鹸と１０重量部のクロロスルフォン酸塩溶液とを定量投入し、９０℃の１００重量部の混合液状石鹸を製造した。前記混合石鹸を均一混合機（Ｈｏｍｏ Ｍｉｘｅｒ）で１００ｒｐｍで約１８０分間反応させた後に乾燥し、水分を１３重量％含有する洗浄剤を製造した。前記洗浄剤１００重量部に香料１．２重量部と二酸化チタン０．３重量部とを添加し、通常の脂肪酸系石鹸の製造装置で成形、押出し及び型打の工程を経て複合石鹸を製造した。
【００７４】
【実施例１３〜１５】
実施例１３〜実施例１５は表７のような成分及び条件で製造したこと以外は、実施例１２と同様な方法でモノグリセリドスルフォン酸塩を含有する複合石鹸を製造した。
【００７５】
【表７】
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【００７６】
【実施例１６】
牛脂とヤシ油脂肪酸とを６０：４０（ｗ／ｗ）の比率で混合した後、塩化ナトリウムを０．１０重量部添加し、液状石鹸の水分の含量が３３重量部となるように水酸化ナトリウム水溶液を用いて９２℃の１００重量部液状石鹸を製造した。前記液状石鹸の内の９０重量部を混合機に添加した後、粉末クロロスルフォン酸塩１０．０重量部を混合機に添加して９２℃の１００重量部の混合液状石鹸を製造した。前記混合液状石鹸を混合機で６００ｒｐｍで約６０分間反応させた後に乾燥し、水分が１３重量％含有された洗浄剤を製造した。前記洗浄剤１００重量部に香料１．２重量部と二酸化チタン０．３重量部を添加し、通常の脂肪酸系石鹸製造装置で成形、押出し及び型打の工程を経て複合石鹸を製造した。
【００７７】
【実施例１７】
表８に記載されているような成分及び製造条件で実施例１６と同様な方法で石鹸を製造した。
【００７８】
【参考例１】
牛脂ナトリウム／ヤシ油石鹸７７．０重量部、牛脂ナトリウム／ヤシ油モノグリセリドスルフォン酸塩６．０重量部、牛脂／ヤシ油脂肪酸１．５重量部、塩化ナトリウム１．０重量部、水分１３．０重量部、二酸化チタン０．３重量部、香料１．２重量部からなる組成物をコ融合機及び３段ロールミルで均一に混合した後、通常の脂肪酸系化粧石鹸の製造装置で成形及び押出し工程を経て型打し、石鹸を製造した。
【００７９】
【参考例２】
表８のような成分からなるものを除いては参考例１と同様な方法で石鹸を製造した。
【００８０】
【表８】
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【００８１】
［実験５］吸水度実験
前記実施例１２〜１７及び参考例１〜２で製造したモノグリセリドスルフォン酸塩を含有する複合石鹸の一定重量Ｗ１を、重量既知のピンＷ２に突きさして２５℃の常温の水槽で４時間浸漬した後、取り出して２０〜２５℃の石鹸棒乾燥台で１時間乾燥させた後にその重さＷ３を量った。吸水度は下記数式（３）によって計算し、その結果を表９に示した。
【００８２】
【数３】
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【００８３】
吸水度は値が大きければ大きいほど水を含有する能力が大きくなって物性が悪化することを意味する。通常の脂肪酸系化粧石鹸の吸水度は、一般的に５〜２５％である。
［実験６］吸水後の外観検査実験
前記実験５の吸水度の実験時に、実施例１２〜１７及び参考例１〜２の石鹸を２５℃で４時間浸漬した後、取り出して石鹸の外観または表面の状態を下記の基準で評価し、その結果を表９に示した。
【００８４】
［評価基準］
良好：石鹸がふくらまず外観がきれい。
普通：石鹸が少しふくらんで外観に少しのでこぼこ模様が発生する。
悪い：石鹸が激しくふくらんで吸水した部位が流れる。
［実験７］保湿力試験
実施例１２〜１７及び参考例１〜２に従って製造した石鹸を蒸留水で希釈して４％の水溶液を作り、前記水溶液０．５ｍｌをとって腕の内側の５ｃｍ？５ｃｍの部位に１分間ぬった後、３０秒間待ってから１０秒間流水で洗った。水で洗った後、それぞれの石鹸について３０分後に水分の保有量を測定し、数式４に従って水分の保有量を測定し、その結果を表９に示した。
【００８５】
【数４】
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【００８６】
本試験に用いた機器はスキコン２００（Ｓｋｉｃｏｎ ２００）であり、試験は２５℃、相対湿度５０％の恒温恒湿室で実施した。通常の脂肪酸系石鹸の水分保有量は、大抵４５〜５５％である。
【００８７】
【表９】
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【００８８】
前記の表９に示されているように、実施例１２〜１７の石鹸は吸水度は１５．２〜２０．５％で参考例１〜２の１６．５〜１８．５％と同様であり、外観検査の結果は参考例１〜２と同様に全て良好であり、保湿力においても５５．１〜７０．５％で参考例１〜２の６０．５〜６８．６と同様であった。特に、実施例１６は、保湿力が７０．５％で非常に優れていた。したがって、前記の結果は実施例１２〜１７に従って製造された石鹸の品質が参考例１〜２にしたがって製造された石鹸の品質と同様の水準であることを示している。
【００８９】
一方、前記実施例１２〜１７及び参考例１〜２のモノグリセリドスルフォン酸塩を含有する石鹸は、表９に示されているように保湿力が通常の脂肪酸系石鹸の保湿力である４５〜５５％より優れていることを現している。
【００９０】
【発明の効果】
上述したように、本発明の複合石鹸組成物は、石鹸の柔らかさなどの一般的な物性が優れていて反復使用の場合でも保湿力及び使用感が非常に優れている。
また、本発明のモノグリセリドスルフォン酸塩を含有する石鹸の製造方法は、前述したようにその工程が簡単で経済的であり、本発明によって生産されたモノグリセリドスルフォン酸塩を含有する石鹸は多段階方法によって得られるものである。このようにして得られた石鹸は、モノグリセリドスルフォン酸塩を先に製造し、次いで液状石鹸溶液と混合する方法に従って製造した石鹸と比較してみても、同等またはそれ以上の高品質のものである。