(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル単量体単位を０．５〜１５重量％含有するヨウ素価１２０以下のニトリル基含有高飽和共重合体ゴム（ａ）、ポリアミン系架橋剤（ｂ）および塩基性架橋促進剤（ｃ）を含有する架橋性ゴム組成物。
【請求項２】
エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル単量体単位を０．５〜１５重量％含有するヨウ素価１２０以下のニトリル基含有高飽和共重合体ゴム（ａ）、アクリルゴム（ｄ）、ポリアミン系架橋剤（ｂ）および塩基性架橋促進剤（ｃ）を含有する架橋性ゴム組成物。
【請求項３】
請求項１または２記載のゴム組成物を架橋してなる架橋物。
【請求項４】
シール用ゴム製品、ベルト、油田用シールゴム部品、減衰材ゴム部品、又は、ホースである請求項３記載の架橋物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、耐熱性、耐屈曲疲労性、伸びなどに優れ、圧縮永久ひずみが小さなゴム架橋物とその材料となるスチーム架橋が可能なゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、耐熱性、耐油性、耐オゾン性を有するゴムとして、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムが知られている。ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムの架橋物は、タイミングベルト、ホース、ガスケット、パッキン、オイルシールのような種々の自動車用ゴム製品の材料として用いられている。しかし、自動車エンジンの小型化、高出力化により耐熱性に優れた材料が求められるようになった。
【０００３】
また、押出成形したホースなどのようにニトリル基含有高飽和共重合体ゴムの成形品を加硫釜を用いて架橋する場合、硫黄架橋では十分な耐熱性と機械的強度が得られず、有機過酸化物架橋では有機過酸化物のラジカルが空気との接触により失活しやすく、そのため架橋物の表面と内部とでは架橋の程度が大きく異なるという問題もあった。
【０００４】
さらに、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムを有機過酸化物で架橋すると圧縮永久歪み性が改良されるが、Ｏ−リングなどのような中央に空間の空いた形状の場合は、改良効果が小さいという問題があった。Ｏ−リングなどのような形状の架橋物でも、優れた圧縮永久歪み性を有するニトリル基含有高飽和共重合体ゴムが求められていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、耐熱性、耐屈曲疲労性、伸びなどに優れ、圧縮永久ひずみが小さなニトリル基含有高飽和共重合体ゴム架橋物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討を続けた結果、ポリアミン系架橋剤および塩基性架橋促進剤を用いれば、エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル単量体単位を含有するニトリル基含有高飽和共重合体ゴムのスチーム架橋が可能であり、また、その架橋物が、上記の特性を有することを見い出し、本発明を完成させるに到った。
【０００７】
かくして本発明によれば、エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル単量体単位を０．５〜１５重量％含有するヨウ素価１２０以下のニトリル基含有高飽和共重合体ゴム（ａ）、ポリアミン系架橋剤（ｂ）および塩基性架橋促進剤（ｃ）を含有する架橋性ゴム組成物が提供される。
【０００８】
また、本発明によれば、エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル単量体単位を０．５〜１５重量％含有するヨウ素価１２０以下のニトリル基含有高飽和共重合体ゴム（ａ）、アクリルゴム（ｄ）、ポリアミン系架橋剤（ｂ）および塩基性架橋促進剤（ｃ）を含有する架橋性ゴム組成物が提供される。
【０００９】
さらに、本発明によれば、これらのゴム組成物を架橋してなる架橋物が提供される。
【００１０】
【発明の実施の形態】
（架橋性ゴム組成物（１））
本発明の架橋性ゴム組成物（１）は、エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル単量体単位を含有するニトリル基含有高飽和共重合体ゴム（ａ）、ポリアミン系架橋剤（ｂ）および塩基性架橋促進剤（ｃ）を含有するものである。
【００１１】
［ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム（ａ）］
エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル単量体単位を含有するニトリル基含有高飽和共重合体ゴム（ａ）は、エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル単量体と、α，β−エチレン性不飽和ニトリル系単量体と、α−オレフィンまたはジエン系単量体、および必要に応じてこれらと共重合可能な単量体を共重合することによって製造されるゴム、あるいはこれを水素添加させて、ジエン系単量体単位の不飽和結合を水素添加することによって製造されるゴムであって、ヨウ素価が１２０以下のものである。ヨウ素価はゴムの炭素−炭素間の不飽和度を示す指標であり、ゴム１００ｇに付加しうるヨウ素の量をグラムで示した数値である。この値が小さいほど炭素−炭素間の不飽和結合が少ない。
【００１２】
エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル単量体としては、含有されるアルキル基の炭素数が５以下であるものが好ましい。アルキル基の炭素数が多すぎると、架橋速度が遅くなったり、架橋物の物性が劣ることがある。エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル単量体としては、例えば、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸モノプロピルエステル、マレイン酸モノ−ｎ−ブチルエステルなどのマレイン酸モノアルキルエステル；フマル酸モノメチルエステル、フマル酸モノエチルエステル、フマル酸モノプロピルエステル、フマル酸モノ−ｎ−ブチルエステルなどのフマル酸モノアルキルエステル；イタコン酸モノメチルエステル、イタコン酸モノエチルエステル、イタコン酸モノプロピルエステル、イタコン酸モノ−ｎ−ブチルエステルなどのイタコン酸モノアルキルエステル；などが挙げられ、イタコン酸モノエチルエステル及びイタコン酸モノ−ｎ−ブチルエステルが特に好ましい。
【００１３】
ニトリル基含有高飽和共重合ゴム（ａ）中のエチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル単量体単位の含有量の下限は、好ましくは０．５重量％、より好ましくは１重量％、特に好ましくは２重量％であり、上限は、好ましくは１５重量％、より好ましくは１０重量％、特に好ましくは５重量％である。エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル単位含有量が少なすぎると十分に架橋しない場合があり、多すぎると架橋後に残留するカルボキシル基により耐水性が損なわれる場合がある。
【００１４】
α，β−エチレン性不飽和ニトリル系単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリルなどが挙げられ、アクリロニトリルが好ましい。これらは複数種を併用してもよい。ニトリル基含有高飽和共重合ゴム（ａ）中のα，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有量の下限は、好ましくは１０重量％、より好ましくは１５重量％、特に好ましくは、２０重量％であり、上限は、好ましくは６０重量％、より好ましくは５５重量％、特に好ましくは５０重量％である。α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位含有量が少なすぎると耐油性が損なわれる場合があり、多すぎると耐寒性が損なわれる場合がある。
【００１５】
α−オレフィンは、好ましくは炭素数が２〜１２のものであり、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどが例示される。
【００１６】
ジエン系単量体としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどの炭素数が４以上の共役ジエン系単量体；１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエンなどの好ましくは炭素数が５〜１２である非共役ジエン系単量体が挙げられ、共役ジエン系単量体が好ましく、１，３−ブタジエンがより好ましい。
【００１７】
ニトリル基含有高飽和共重合ゴム中のジエン系単量体単位またはα−オレフィン単位の含有量の下限は、好ましくは２５重量％、より好ましくは３５重量％、特に好ましくは４５重量％であり、上限は、好ましくは８５重量％、より好ましくは８０重量％、特に好ましくは７５重量％である。これらの単位が少なすぎるとゴム弾性が損なわれる場合があり、多すぎると耐熱性・耐化学的安定性が損なわれる場合がある。なお、これらの範囲内であっても、ジエン系単量体単位含有量が高い場合は、ヨウ素価が高くなりすぎる場合がある。その場合は、ジエン系単量体単位の主鎖構造の不飽和結合を前述のように水素添加することにより飽和させればよい。
【００１８】
そのほか、α，β−エチレン性不飽和ニトリル系単量体と共重合可能な単量体としては、エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル以外のエチレン性不飽和カルボン酸エステル類、芳香族ビニル系単量体、フッ素含有ビニル系単量体、不飽和多価カルボン酸ポリアルキルエステル、エチレン性不飽和多価カルボン酸の無水物、共重合性の老化防止剤などが例示される。
【００１９】
エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル以外のエチレン性不飽和カルボン酸エステル類としては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ドデシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレートなどのアルキルアクリレートおよびアルキルメタアクリレートであって、アルキル基が炭素数１〜１８であるもの；メトキシメチルアクリレート、メトキシエチルメタクリレートなどのアルコキシアルキルアクリレートおよびアルコキシメタクリレートであって、アルコキシアルキル基が炭素数２〜１２であるもの；α−シアノエチルアクリレート、β−シアノエチルアクリレート、シアノブチルメタクリレートなどのシアノアルキルアクリレートおよびシアノアルキルメタクリレートであって、シアノアルキル基が炭素数２〜１２であるもの；２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレートなどのヒドロキシアルキルアクリレートおよびヒドロキシアルキルメタクリレートであって、ヒドロキシアルキル基が炭素数１〜１２であるもの；マレイン酸ジメチル、フマル酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチルなどの不飽和多価カルボン酸ポリアルキルエステル；ジメチルアミノメチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレートなどのアミノ基含有エチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体；トリフルオロエチルアクリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレートなどのフルオロアルキル基を有するアクリレートおよびメタクリレート；フルオロベンジルアクリレート、フルオロベンジルメタクリレートなどのフッ素置換ベンジルアクリレートおよびフッ素置換ベンジルメタクリレート；などが挙げられる。
【００２０】
芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルピリジンなどが挙げられる。
【００２１】
フッ素含有ビニル系単量体としては、フルオロエチルビニルエーテル、フルオロプロピルビニルエーテル、ｏ−トリフルオロメチルスチレン、ペンタフルオロ安息香酸ビニル、ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンなどが挙げられる。
【００２２】
エチレン性不飽和モノカルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げられる。
【００２３】
エチレン性不飽和多価カルボン酸としては、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸などが挙げられる。
【００２４】
エチレン性不飽和多価カルボン酸の無水物としては、無水マレイン酸などが挙げられる。
【００２５】
共重合性の老化防止剤としては、Ｎ−（４−アニリノフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−アニリノフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（４−アニリノフェニル）シンナムアミド、Ｎ−（４−アニリノフェニル）クロトンアミド、 Ｎ−フェニル−４−（３−ビニルベンジルオキシ）アニリン、Ｎ−フェニル−４−（４−ビニルベンジルオキシ）アニリンなどが例示される。
【００２６】
これらの共重合可能な単量体は、複数種類を併用してもよい。
【００２７】
本発明で用いられるニトリル基含有高飽和共重合ゴム（ａ）のムーニー粘度〔ＭＬ(１＋４)１００℃〕の下限は、好ましくは１５、より好ましくは３０、さらに好ましくは４５であり、上限は、好ましくは２００、より好ましくは１００である。ムーニー粘度が小さすぎると、本発明の架橋物の強度特性が劣り、ムーニー粘度が大きすぎると、本発明のゴム組成物の加工性が悪くなる。
【００２８】
ニトリル基含有高飽和共重合ゴム（ａ）のヨウ素価の上限は、１２０、好ましくは８０、より好ましくは５０、特に好ましくは４０である。ヨウ素価が高すぎると、本発明の架橋物の耐空気加熱老化性が低下する。ヨウ素価が高すぎる場合は、前述のように、水素添加反応を行うことにより、ゴム構造中の不飽和結合を飽和させて、ヨウ素価を低下させればよい。
【００２９】
［ポリアミン系架橋剤（ｂ）］
本発明で用いるポリアミン系架橋剤（ｂ）は、２つ以上のアミノ基を有する化合物であって、脂肪族炭化水素や芳香族炭化水素の複数の水素がアミノ基またはヒドラジド構造、すなわち−ＣＯＮＨＮＨ2で表される構造で置換された化合物である。その具体例として、例えば、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカルバメート、テトラメチレンペンタミン、ヘキサメチレンジアミン−シンナムアルデヒド付加物、ヘキサメチレンジアミン−ジベンゾエート塩などの脂肪族多価アミン類；４，４’−メチレンジアニリン、４，４’−オキシジフェニルアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）などの芳香族多価アミン類；イソフタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジドなどのヒドラジド構造を２つ以上有する化合物；などが挙げられる。
【００３０】
ニトリル基含有高飽和共重合ゴム（ａ）１００重量部あたりのポリアミン系架橋剤（ｂ）の配合量の下限は、好ましくは０．５重量部、より好ましくは１重量部、特に好ましくは２重量部であり、上限は、好ましくは１０重量部、より好しくは７．５重量部、特に好ましくは５重量部である。ポリアミン系架橋剤（ｂ）が少なすぎると架橋速度や架橋密度が低下することがあり、多すぎるとゴム組成物の貯蔵安定性が低下したり、架橋密度が高くなりすぎて架橋物が脆くなることがある。架橋剤（ｂ）が少なすぎると架橋速度や架橋密度が低下することがあり、多すぎるとゴム組成物の貯蔵安定性が低下したり、架橋密度が高くなりすぎて架橋物が脆くなることがある。
【００３１】
［塩基性架橋促進剤（ｃ）］
本発明においては、架橋助剤として、塩基性架橋促進剤を用いる。塩基性架橋促進剤（ｃ）は、テトラメチルグアニジン、テトラエチルグアニジン、ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニド、ジカテコールホウ酸のジオルトトリルグアジジン塩などのグアニジン系架橋促進剤；ｎ−ブチルアルデヒドアニリン、アセトアルデヒドアンモニア、ヘキサメチレンテトラミンなどのアルデヒドアミン系架橋促進剤；などが挙げられる。中でもグアニジン系架橋促進剤が好ましい。
【００３２】
ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム（ａ）１００重量部に対する塩基性架橋促進剤（ｃ）の配合量の下限は、好ましくは０．５重量部、より好ましくは１重量部、特に好ましくは２重量部であり、上限は、好ましくは１０重量部、より好ましくは７．５重量部、特に好ましくは５重量部である。塩基性架橋促進剤（ｃ）の配合量が少なすぎると、架橋速度が遅過ぎて架橋密度が低下する場合があり、配合量が多すぎると、架橋速度が速すぎてスコーチを起したり、貯蔵安定性が損なわれる場合がある。
【００３３】
［その他の配合剤］
本発明の架橋性ゴム組成物（１）には、必要に応じて、上記各成分以外に、本発明の効果、目的を阻害しない範囲で、補強材、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、光安定剤、スコーチ防止剤、可塑剤、加工助剤、滑剤、粘着剤、潤滑剤、難燃剤、防黴剤、帯電防止剤、着色剤、硫黄架橋剤、有機過酸化物架橋剤、塩基性架橋促進剤（ｂ）以外の架橋助剤、架橋遅延剤などを配合することができる。
【００３４】
また、本発明の架橋性ゴム組成物（１）の特性を損なわない限り、他のゴム、エラストマーおよび／または樹脂成分、例えばアクリルゴム、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、塩化ビニル系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリシロキサン系エラストマー、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、クロロプレンゴムなどを配合することもできる。また、これらのゴム成分または樹脂成分の架橋に用いられる架橋剤、架橋促進剤、架橋助剤などを配合することもできる。
【００３５】
ゴム成分または樹脂成分を配合した架橋性ゴム組成物（１）をポリアミン系架橋剤（ｂ）または塩基性架橋促進剤（ｃ）を用いて架橋する場合は、配合されたゴム成分または樹脂成分の種類などによって必要な量が異なるが、ニトリル基含有高飽和共重合ゴム（ａ）を含めて、これらを用いて架橋可能なゴム成分または樹脂成分の総量１００重量部当たりのポリアミン系架橋剤（ｂ）の前述の配合量の概ねの配合量は、０．５〜１０重量部、塩基性架橋促進剤（ｃ）の概ねの配合量は、０．５〜１０重量部である。
【００３６】
（架橋性ゴム組成物（２））
本発明の架橋性ゴム組成物（２）は、エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル単量体単位を含有するニトリル基含有高飽和共重合体ゴム（ａ）、アクリルゴム（ｄ）、ポリアミン系架橋剤（ｂ）および塩基性架橋促進剤（ｃ）を含有するものである。アクリルゴムを配合した架橋性ゴム組成物（２）の架橋物は、Ｏ−リングなどのように中空の円筒状のものであっても、圧縮永久歪みを小さくでき、耐油性、耐熱性にも優れている。
【００３７】
［ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム（ａ）］
エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル単量体単位を含有するニトリル基含有高飽和共重合体ゴム（ａ）は、架橋性ゴム組成物（１）に配合されているニトリル基含有高飽和共重合ゴム（ａ）と同種のゴムである。
【００３８】
［アクリルゴム（ｄ）］
本発明において用いられるアクリルゴム（ｄ）は、主構成単位であるアクリル酸エステル単量体単位と架橋性単量体単位とを含有するゴムである。
【００３９】
アクリルゴム中、主構成単位であるアクリル酸エステル単量体単位と架橋性単量体との総量の下限は、好ましくは７０重量％、より好ましくは８０重量％、特に好ましくは９０重量％である。
【００４０】
アクリルゴム中、主構成単位であるアクリル酸エステル単量体単位と架橋性単量体の総量に対するアクリル酸エステル単量体単位量の下限は、好ましくは９０重量％、より好ましくは９５重量％であり、上限は、好ましくは９９．５重量％、より好ましくは９９重量％である。アクリルゴム中、主構成単位であるアクリル酸エステル単量体単位と架橋性単量体単位の総量に対する架橋性単量体単位量の下限は、好ましくは０．５重量％、より好ましくは１重量％であり、上限は、好ましくは１０重量％、より好ましくは５重量％である。アクリル酸エステル単量体単位量が大きすぎ、架橋性単量体単位量が小さすぎると、十分に架橋しない場合がある。アクリル酸エステル単量体単位量が小さすぎ、架橋性単量体単位量が大きすぎると、架橋性ゴム組成物（２）の架橋物の強度や伸びが劣る場合がある。
【００４１】
好ましいアクリルゴム（ｄ）は、炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル単量体単位から選ばれた単位のみを主構成単位として用いたアクリルゴム、または、アルキル基の炭素数が１〜８のアクリル酸アルキルエステル単量体単位から選ばれた単位とアルキル基とアルコキシ基の炭素数が総量で１〜８のアクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体単位から選ばれた単位とを主構成単位として併用したアクリルゴムである。特にアクリル酸アルキルエステル単量体単位とアクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体単位を主構成単位として併用したアクリルゴムが好ましく、両者の総量に対するアクリル酸アルキルエステル単量体単位の割合の下限は好ましくは４０重量％、より好ましくは５０重量％であり、上限は好ましくは９０重量％、より好ましくは８０重量％である。アクリル酸アルキルエステル単量体単位の割合が小さすぎると架橋性ゴム組成物（２）の架橋物の耐熱性が劣る場合があり、大きすぎると架橋性ゴム組成物（２）の架橋物の耐寒性が劣る場合がある。
【００４２】
アルキル基の炭素数が１〜８であるアクリル酸アルキルエステル単量体としては、アルキル基の炭素数が２〜４であるアクリル酸アルキルエステル単量体が好ましく、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレートなどが挙げられる。
【００４３】
アルキル基とアルコキシ基の炭素数が総量で１〜８のアクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体としては、アルキル基の炭素数が１〜４およびアルコキシ基の炭素数が１〜４のアクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体が好ましく、例えば、メトキシメチルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレートなどが挙げられる。
【００４４】
架橋性単量体としては、活性塩素基含有不飽和単量体、エポキシ基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、ジエン系単量体などが使用される。
【００４５】
活性塩素基含有不飽和単量体としては、ビニルクロロアセテート、ビニルベンジルクロライド、アリルクロロアセテート、ビニルクロロブチレート、２−クロロエチルアクリレート、３−クロロプロピルアクリレート、４−クロロブチルアクリレート、２−クロロエチルメタアクリレート、２−クロロエチルビニルエーテル、クロロメチルブニルケトン、１−クロロ−２−ブテニルアクリレート、５−クロロメチル−２−ノルボルン、５−クロロアセトキシメチル−２−ノルボルネン、５−（α、β−ジクロロプロピオニルメチル）−２−ノルボルネンが挙げられる。
【００４６】
エポキシ基含有単量体としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、イタコン酸ジグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸トリグリシジルエステル、ｐ−スチレンカルボン酸グリシジルエステルなどの不飽和グルシジルエステル単量体；ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジルエーテルなどの不飽和グリシジルエーテル単量体；などが挙げられる。
【００４７】
カルボキシル基含有単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、２−ノルボルネン−５−カルボン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチルなどの不飽和カルボン酸単量体が挙げられる。
【００４８】
ジエン系単量体としては、ブタジエン、イソプレン、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネンなどが挙げられる。
【００４９】
これらの架橋性単量体のうち、活性塩素基含有単量体、エポキシ基含有単量体、カルボキシル基含有単量体を共重合したアクリルゴムを使用した場合には、特にＯ−リングのように、中空の円柱状をした架橋性ゴム組成物（２）架橋物の圧縮永久歪み性に優れる。
【００５０】
さらに、本発明の目的、効果を阻害しない範囲で、アクリル酸エステル単量体単位および架橋性単量体単位以外の単量体単位を含有していてもよい。そのような単量体としては、上記のアクリル酸エステル単量体および架橋性単量体単量体に含まれないエチレン性不飽和単量体が挙げられる。エチレン性不飽和単量体としては、エチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ポリアルキレングリコールアクリル酸エステル、メチルメタクリレート、メタクリロニトリルなどが挙げられる。アクリルゴム中のエチレン性不飽和単量体単位量の上限は、好ましくは３０重量％、より好ましくは２０重量％、特に好ましくは１０重量％である。
【００５１】
アクリルゴム（ｄ）の製造方法は特に限定されず、アクリルゴムの一般的な製造方法で製造すればよい。例えば、単量体混合物を過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；クメンハイドロパーオキサイドなどの有機過酸化物；などのラジカル開始剤を用いた、乳化重合、懸濁重合、溶液重合および塊状重合などの重合方法で重合することにより、アクリルゴム（ｄ）を製造することができる。重合は回分重合で行うか、または１種類以上の単量体成分を重合中に連続あるいは断続的に加えて行うことができる。重合温度の下限は、好ましくは０℃、より好ましくは２℃であり、上限は、好ましくは１００℃、より好ましくは８０℃である。
【００５２】
ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム１００重量部あたりのアクリルゴムの配合量の下限は、１０重量部、好ましくは１５重量部、より好ましくは２０重量部、特に好ましくは２５重量部であり、上限は、９０重量部、好ましくは８５重量部、より好ましくは８０重量部、特に好ましくは７５重量部である。アクリルゴムの配合量が少なすぎると、アクリルゴムを配合した効果、すなわち、中空物質の圧縮永久ひずみが十分に小さくならず、また、耐油性や耐熱性などが十分に発揮されず、一方、多すぎるとニトリル基含有高飽和共重合体ゴムの特徴である機械的強度が損なわれる。
【００５３】
［ポリアミン系架橋剤（ｂ）］
架橋性ゴム組成物（２）に配合されるポリアミン系架橋剤（ｂ）は、架橋性ゴム組成物（１）に配合されるポリアミン系架橋剤（ｂ）と同種のものである。
【００５４】
ニトリル基含有高飽和共重合ゴム（ａ）およびアクリルゴム（ｄ）の合計量１００重量部あたりのポリアミン系架橋剤（ｂ）の配合量の下限は、好ましくは０．５重量部、より好ましくは１重量部、特に好ましくは２重量部であり、上限は、好ましくは１０重量部、より好しくは７．５重量部、特に好ましくは５重量部である。ポリアミン系架橋剤（ｂ）が少なすぎると架橋速度や架橋密度が低下することがあり、多すぎるとゴム組成物の貯蔵安定性が低下したり、架橋密度が高くなりすぎて架橋物が脆くなることがある。架橋剤（ｂ）が少なすぎると架橋速度や架橋密度が低下することがあり、多すぎるとゴム組成物の貯蔵安定性が低下したり、架橋密度が高くなりすぎて架橋物が脆くなることがある。
【００５５】
［塩基性架橋促進剤（ｃ）］
架橋性ゴム組成物（２）に配合される塩基性架橋促進剤（ｃ）は、架橋性ゴム組成物（１）に配合される塩基性架橋促進剤（ｃ）と同種のものである。
【００５６】
ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム（ａ）およびアクリルゴム（ｄ）の合計量１００重量部あたりの塩基性架橋促進剤（ｃ）の配合量の下限は、好ましくは０．５重量部、より好ましくは１重量部、特に好ましくは２重量部であり、上限は、好ましくは１０重量部、より好ましくは７．５重量部、特に好ましくは５重量部である。塩基性架橋促進剤（ｃ）の配合量が少なすぎると、架橋速度が遅過ぎて架橋密度が低下する場合があり、配合量が多すぎると、架橋速度が速すぎてスコーチを起したり、貯蔵安定性が損なわれる場合がある。
【００５７】
［その他の配合剤］
架橋性ゴム組成物（２）に配合してもよい上記の成分以外の配合剤についても、架橋性ゴム組成物（１）で記載した、その他の配合剤と同種のものであり、配合量も同様である。
【００５８】
（架橋性ゴム組成物の調製方法）
本発明の架橋性ゴム組成物（１）、架橋性ゴム組成物（２）は、いずれも前記各成分を、ロール混合、バンバリー混合、スクリュー混合、溶液混合などの適宜の混合方法により配合することによって調製することができる。配合順序は、特に限定されないが、例えば、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム（ａ）、アクリルゴム（ｄ）などのように、混練に用いる程度の温度では安定な成分を十分に混合した後、ポリアミン系架橋剤物（ｂ）などのように、加熱すると反応しやすい成分を、反応しない温度で、短時間に混合すればよい。
【００５９】
（架橋物）
本発明の架橋物は、上記の架橋性ゴム組成物（１）または架橋性ゴム組成物（２）を架橋したものである。
【００６０】
（架橋方法）
本発明の架橋物の製造方法は、架橋物の形状などの必要に応じて、成形と架橋を同時に行うか、成形後に架橋すればよい。例えば、成形と架橋を同時に行う方法としては、圧縮成形、トランスファー成形、射出成形などが例示される。成形後に架橋する方法としては、例えば、押出成形で成形し、加硫釜などで架橋する方法がある。
【００６１】
また、本発明のゴム組成物は、加熱することにより架橋しうるものであるが、その際の加熱温度の下限は、好ましくは１３０℃、より好ましくは１４０℃であり、上限は、好ましくは２００℃である。温度が低すぎると架橋時間が長時間必要となったり、架橋密度が低くなる場合がある。温度が高すぎる場合は、架橋が短時間で進行し、成形不良を起こす場合がある。
【００６２】
一度架橋（一次架橋）した後で、架橋物を加熱して二次架橋させてもよい。この場合の全架橋時間は、架橋方法、架橋温度、形状などにより異なるが、１分以上、５時間以下の範囲が架橋密度と生産効率の面から好ましい。
【００６３】
加熱方法としては、プレス加熱、スチーム加熱、オーブン加熱、熱風加熱などのゴムの架橋に用いられる方法を適宜選択すればよい。
【００６４】
（用途）
本発明の架橋物は、Ｏ−リング、パッキン、ガスケットなどの各種シール用ゴム製品；コンベアーベルト、Ｖベルト、タイミングベルトなどの各種ベルト；バルブおよびバブルシート、ＢＯＰ（Ｂｌｏｗ  Ｏｕｔ  Ｐｒｅｖｅｎｔａｒ）、プラターなどの油田用シールゴム部品；クッション材、防振材などの減衰材ゴム部品；オイルホース、マリンホース、ライザー、フローラインなどの各種ホース；などとして、広く用いることが出来る。
【００６５】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、架橋物の物性の測定は、以下のように測定した。
【００６６】
（１）機械的物性
調製した架橋性ゴム組成物を１６０℃で２０分間、プレス圧１０ＭＰａで架橋を行い、ギヤー式オーブンにて１５０℃で２時間二次架橋を行って、厚さ２ｍｍのシートを得た。このシートを３号形ダンベルを用いて打ち抜いて、プレス架橋試験片を作製した。
【００６７】
また、調製した架橋性ゴム組成物を１００℃で５分間、１０ＭＰａの圧力下で予備成形を行って得た厚さ２ｍｍのシートを加硫釜にて、１６０℃で６０分間スチーム架橋し、ギヤー式オーブンにて１５０℃で２時間二次架橋を行った。得られたシートを、３号形ダンベルを用いて打ち抜いて、スチーム架橋試験片を作製した。
【００６８】
これらの試験片を用いて、日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ６２５１に従い、架橋物の引張強さ、１００％引張応力および伸びを測定し、 ＪＩＳ  Ｋ６２５３に従い、デュロメータ硬さ試験機タイプＡ形を用いて架橋物の硬さを測定した。
【００６９】
調製した架橋性ゴム組成物を１６０℃で３０分間、プレス圧１０ＭＰａで架橋し、ギヤー式オーブンにて１５０℃で２時間二次架橋を行って、プレス架橋圧縮永久ひずみＪＩＳ試験片を得た。
【００７０】
また、調製した架橋性ゴム組成物を１００℃で５分間、１０ＭＰａの圧力下で予備成形した後、１６０℃で６０分間スチーム加硫を行い、ギヤー式オーブンにて１５０℃で２時間二次架橋を行って、スチーム架橋圧縮永久ひずみＪＩＳ試験片を得た。
【００７１】
内径３０ｍｍ、リング径３ｍｍの金型を用いて、架橋性ゴム組成物を１６０℃で２０分間、プレス圧１０ＭＰａで加硫した後、１５０℃で２時間二次加硫を行って、プレス架橋圧縮永久ひずみＯ−リング試験片を得た。
【００７２】
圧縮永久ひずみは、これらの試験片を用いて、２５％圧縮状態で１５０℃にて７２時間保持する条件（以下、条件Ａという）と、２５％圧縮状態で１５０℃にて１６８時間保持する条件（以下、条件Ｂという）とについて、ＪＩＳ  Ｋ６２６２に従って測定した。
【００７３】
なお、アクリルゴムを配合した実施例５〜８および比較例３〜４においては、プレス架橋した試験片のみを調製して圧縮永久ひずみを測定した。
【００７４】
（２）耐水性
ＪＩＳ  Ｋ６２５８の浸漬試験法に従い、８０℃の蒸留水中にプレス架橋したゴム試験片を７０時間浸漬し、体積変化率、引張強さ、１００％引張応力および伸び、硬さを測定した。
【００７５】
（３）耐油性
ＪＩＳ  Ｋ６２５８の浸漬試験法に従い、１５０℃の自動車用エンジンオイルにプレス架橋したゴム試験片を７２時間浸漬し、体積変化率、引張強さ、１００％引張応力および伸び、硬さを測定した。
【００７６】
（４）繊維接着性
ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムラテックス（ヨウ素価３０、平均粒径０．１μｍ、固形分濃度４０重量％、アクリロニトリル単位量３６重量％）を用い、ＲＦＬ液にナイロンコード（ナイロン−６，６、構造１８９０ｄ／２）を浸漬し、１４０℃で１分間乾燥処理した後、２３０℃で１分間熱処理してナイロン処理コードを得た。
【００７７】
なお、ＲＦＬ液は、 ＲＦ液２６６重量部に、ラテックス２５０重量部、１４重量％アンモニア水２２．６重量部および蒸留水４７．９重量部を加えて調製した液を２５℃で２０時間熟成したものである。ＲＦ液は、レゾルシン１１重量部、３７重量％ホルムアルデヒド液１６．２重量部、１０重量％カセイソーダ３重量部に蒸留水２３５．８重量部を加えた液を２５℃で６時間熟成したものである。
【００７８】
ついで、調製した架橋性ゴム組成物で２．５ｍｍ厚の未架橋ゴム配合物シートを作製し、２枚のゴム配合物シートの間に、２５mm幅に処理コードが等間隔で３１本並ぶように敷き詰め、１６０℃で３０分間架橋接着して剥離試験片を調整した。
【００７９】
得られた剥離試験片をインストロン型の引張試験機を用いて、剥離速度５０ｍｍ／分で接着力を測定した。
【００８０】
実施例１
金属製ボトルに、イオン交換水１８０重量部、濃度１０重量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２５重量部、アクリロニトリル３７重量部、イタコン酸モノエチルエステル２重量部、分子量調整剤（ｔ−ドデシルメルカプタン）０．５重量部の順に仕込み、窒素で３回内部の気体を置換した後、ブタジエン６１重量部を仕込んだ。
【００８１】
金属製ボトルを５℃に保ち、重合触媒（クメンハイドロパーオキサイド）０．１重量部を仕込み、金属製ボトルを回転させながら１６時間重合反応した。
【００８２】
重合停止剤（濃度１０重量％のハイドドキノン水溶液）０．１重量部を加えて重合反応を停止した後、水温６０℃のロータリーエバポレーターを用いて残留単量体を除去し、アクリロニトリル単位量３７重量％、ブタジエン単位量６１重量％、イタコン酸モノエチルエステル単位量２重量％のアクリロニトリル−ブタジエン−不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル共重合体ゴムラテックス（固形分濃度約３０重量％）を得た。
【００８３】
該ラテックスに含有される乾燥ゴム重量に対するパラジウム含有量が１０００ｐｐｍになるようにオートクレーブにパラジウム触媒（１％酢酸パラジウムアセトン溶液に等量のイオン交換水を混合して調整した酢酸パラジウムをアセトン溶媒に溶解した後に、イオン交換水を混合した溶液）を添加して、水素圧３ＭＰａ、温度５０℃で６時間水素添加反応を行い、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムラテックスを得た。
【００８４】
得られたニトリル基含有高飽和共重合体ゴムラテックスの２倍容量のメタノールを加えて、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムを凝固した後、６０℃で１２時間真空乾燥してニトリル基含有高飽和共重合体ゴムＨＮＢＲ１を調製した。ＨＮＢＲ１のヨウ素価は１０、ムーニー粘度〔ＭＬ(１＋４)１００℃〕 は８５であった。
【００８５】
１００重量部のＨＮＢＲ１に、ステアリン酸１重量部、ＳＲＦカーボンブラック（旭５０、旭カーボン社製）５０重量部、可塑剤（アデカサイザーＣ−８、旭電化社製）５重量部、老化防止剤（２，２，４−トリメチル−１，２−ジハイドロキノリン、ノクラック２２４、大内新興社製）２重量部、ヘキサメチレンジアミンカルバメート（ポリアミン系架橋剤、Ｄｉａｋ＃１、デュポン社製、以下、架橋剤１という）１．２重量部およびジ−オルトトリルグアニジン（塩基性架橋促進剤、ノクセラーＤＴ、大内新興社製、以下、架橋助剤１という）４重量部を配合し、架橋性ゴム組成物を調整した。組成物およびその架橋物の物性を評価した。その結果を表１に示す。
【００８６】
実施例２
イタコン酸モノエチルエステルの量を４重量部、ブタシエンの量を５９重量部とする以外は実施例１と同様に重合して、アクリロニトリル単位量３７重量％、ブタジエン単位量５９重量％、イタコン酸モノエチルエステル単位４重量％のアクリロニトリル−ブタジエン−不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル共重合体ゴムラテックスを得た。実施例１と同様に水素添加反応を行い、ＨＮＢＲ２を調製した。ＨＮＢＲ２のヨウ素価は１０、ムーニー粘度〔ＭＬ(１＋４)１００℃〕は８７であった。次に、ＨＮＢＲ１の代わりにＨＮＢＲ２を用い、ポリアミン系架橋剤（架橋剤１）量を２．２重量部に変更する以外は、実施例１と同様に架橋性ゴム組成物を調製し、組成物およびその架橋物の物性を評価した。その結果を表１に示す。
【００８７】
実施例３
イタコン酸モノエチルエステル２重量部の代わりにイタコン酸モノブチルエステルを２．４重量部を用い、ブタジエンの量を６０．６重量部とする以外は実施例１と同様に重合し、アクリロニトリル単位３７重量％、ブタジエン単位６１重量％、イタコン酸モノブチルエステル２重量％のアクリロニトリル−ブタジエン−不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル共重合体ゴムラテックスを得た。実施例１と同様に水素添加反応を行い、ＨＮＢＲ３を調製した。ＨＮＢＲ３のヨウ素価は１０、ムーニー粘度〔ＭＬ(１＋４)１００℃〕は８２であった。次に、ＨＮＢＲ１の代わりにＨＮＢＲ３を用いる以外は、実施例１と同様に架橋性ゴム組成物を調製し、組成物およびその架橋物の物性を評価した。その結果を表１に示す。
【００８８】
実施例４
イタコン酸モノエチルエステル２重量部の代わりにイタコン酸モノブチルエステルを４．４重量部、ブタジエンの量を５８．６重量部とする以外はすべて実施例１と同様に重合し、アクリロニトリル単位３７重量％、ブタジエン単位５９重量％、イタコン酸モノブチルエステル単位４重量％のアクリロニトリル−ブタジエン−不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル共重合体ゴムラテックスを得た。実施例１と同様に水素添加反応を行い、ＨＮＢＲ４を調製した。ＨＮＢＲ４のヨウ素価は１０、ムーニー粘度〔ＭＬ(１＋４)１００℃〕は８４であった。次に、ＨＮＢＲ１の代わりにＨＮＢＲ４を用い、ポリアミン系架橋剤（架橋剤１）量を２．２重量部に変更する以外は、実施例１と同様に架橋性ゴム組成物を調製し、組成物およびその架橋物の物性を評価した。その結果を表１に示す。
【００８９】
比較例１
ポリアミン系架橋剤の代わりに有機過酸化物系架橋剤（ １，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル、Ｖｕｌｃｕｐ４０ＫＥ、ハーキュレス製 、以下、架橋剤２という）５重量部、塩基性架橋促進剤（架橋助剤１）の代わりにトリアリルシアヌレートベンゼン（以下、架橋助剤２という）２重量部を用いる以外は、実施例１と同様に架橋性ゴム組成物を調整し、組成物およびその架橋物の物性を評価した。その結果を表１に示す。
【００９０】
比較例２
イタコン酸モノエチルエステルを用いず、アクリロニトリル３７重量部、ブタジエン６３重量部とする以外は、実施例１と同様な操作を行ってアクリロニトリル単位量３７重量％、ブタジエン単位量６３重量％のアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムラテックスを得た。実施例１と同様に水素添加反応を行い、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムＨＮＢＲ５を調製した。ＨＮＢＲ５のヨウ素価は１０、ムーニー粘度〔ＭＬ(１＋４)１００℃〕は８６であった。次に、ＨＮＢＲ１の代わりにＨＮＢＲ５を用い、ポリアミン系架橋剤の代わりに有機過酸化物系架橋剤（架橋剤２）５重量部、塩基性架橋促進剤の代わりに架橋助剤２を２重量部を用いる以外は、実施例１と同様に架橋性ゴム組成物を調整し、組成物およびその架橋物の物性を評価した。その結果を表１に示す。
【００９１】
【表１】
0004062828.tif 000002
【００９２】
参考例１
反応器中に温度計、攪拌機、窒素導入管および減圧装置を設置し、イオン交換水１０００重量部、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート２０重量部、ナトリウムナフタレンスルホネート１０重量部、硫酸ナトリウム３重量部、エチレンジアミンテトラ酢酸４ナトリウム塩０．２重量部、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム第二鉄塩０．００５重量部、エチルアクリレート３５０重量部、ブチルアクリレート１５０重量部、メトキシエチルアクリレート４７０重量部およびビニルクロロアセテート３０重量部を入れ、反応器中の混合物のｐＨを７に調整し、攪拌しながら系内の温度を５℃にし、脱気、窒素置換を繰り返し、系内の酸素を十分に除去した。
【００９３】
次いで、チオ硫酸ナトリウム０．２重量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．２重量部およびｐ−メンタンハイドロパーオキサイド０．１重量部を添加して、重合を開始し、５℃に保ちながら、１６時間反応させた。重合転化率は約９７重量％であった。重合終了後、重合体重量１００重量部に対し、塩化カルシウム５重量部をイオン交換水に溶かし、重合反応液と同容量に調製し、この水溶液中に重合反応液を少量ずつ添加して重合体を凝固させ、イオン交換水で十分に水洗した後、減圧乾燥器にて６０℃で２４時間乾燥させて、アクリルゴムＡ１を得た。アクリルゴムＡ１のムーニー粘度〔ＭＬ(１＋４)１００℃〕は５５であった。
【００９４】
参考例２
ビニルクロロアセテートの代わりにメタクリル酸を用いる以外は参考例２と同様に重合し、アクリルゴムＡ２を得た。アクリルゴムＡ１のムーニー粘度〔ＭＬ(１＋４)１００℃〕は５０であった。
【００９５】
実施例５
ＨＮＢＲ１の量を７０重量部に代え、さらにアクリルゴムＡ１を３０重量部加える以外は、実施例１と同様に架橋性ゴム組成物を調製した。この架橋性ゴム組成物を架橋した架橋物の機械的物性を表２に示す。
【００９６】
実施例６
ＨＮＢＲ１の量を５０重量部に代え、アクリルゴムＡ１を５０重量部加え、ポリアミン系架橋剤（架橋剤１）量を２．２重量部に変更する以外は、実施例１と同様に架橋性ゴム組成物を調製した。この架橋性ゴム組成物を架橋した架橋物の機械的物性を表２に示す。
【００９７】
実施例７
ＨＮＢＲ１の代わりにＨＮＢＲ３を５０重量部とアクリルゴムＡ１を５０重量部用い、ポリアミン系架橋剤（架橋剤１）量を２．２重量部に変更する以外は、実施例１と同様に架橋性ゴム組成物を調製した。この架橋性ゴム組成物を架橋した架橋物の機械的物性を表２に示す。
【００９８】
実施例８
ＨＮＢＲ１の代わりにＨＮＢＲ３を５０重量部とアクリルゴムＡ２を５０重量部用い、ポリアミン系架橋剤（架橋剤１）量を２．２重量部に変更する以外は、実施例１と同様に架橋性ゴム組成物を調製した。この架橋性ゴム組成物を架橋した架橋物の機械的物性を表２に示す。
【００９９】
比較例３
ＨＮＢＲ１の代わりにアクリルゴムＡ１を用い、ポリアミン系架橋剤（架橋剤１）量を２．２重量部に変更する以外は、実施例１と同様に架橋性ゴム組成物を調製した。この架橋性ゴム組成物を架橋した架橋物の機械的物性を表２に示す。
【０１００】
比較例４
ＨＮＢＲ１の代わりにＨＮＢＲ５を５０重量部、アクリルゴムＡ１を５０重量部用いる以外は、比較例１と同様に架橋性ゴム組成物を調製した。この架橋性ゴム組成物を架橋した架橋物の機械的物性を表２に示す。
【０１０１】
【表２】
0004062828.tif 000003
【０１０２】
ポリアミン系架橋剤と塩基性架橋促進剤の代わりに有機過酸化物架橋剤と架橋助剤を用いて架橋した架橋物（比較例１）は、プレス架橋では大きな問題点は認められないが、スチーム架橋では、伸びが大きくなり、１００％応力が小さくなるという問題があった。また、プレス架橋した試験片の耐水性、耐油性が悪く、物性、特に引張強さの変化が大きいという問題があった。さらに圧縮永久ひずみもＯ−リング法ではＪＩＳ法に比べて大きな値を示すという問題があり、繊維接着試験では、接着性が比較的低い。
【０１０３】
エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル単位を含有しないＨＮＢＲ５を用い、ポリアミン系架橋剤と塩基性架橋促進剤の代わりに有機過酸化物架橋剤と架橋助剤を用いて架橋した架橋物（比較例２）は、スチーム架橋では、伸びが大きくなり、１００％応力が小さくなるという問題があった。また、耐油性が悪く、体積変化率が大きく、伸びが小さくなり、１００％応力が大きくなるというように物性の変化が大きい。さらに圧縮永久ひずみもＯ−リング法ではＪＩＳ法に比べて大きな値を示すという問題があり、繊維接着試験では、接着性が比較的低い。
【０１０４】
アクリルゴムのみをポリアミン系架橋剤と塩基性架橋促進剤を用いて架橋した架橋物（比較例３）では、引張強さが小さく、伸びも小さい。また、耐油性に劣り、体積変化が大きい。また、Ｏ−リング法で測定した圧縮永久ひずみが大きい。
【０１０５】
エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル単位を含有しないニトリル基含有高飽和共重合体ゴムであるＨＮＢＲ５とアクリルゴムとを用い、ポリアミン系架橋剤と塩基性架橋促進剤の代わりに有機過酸化物架橋剤と架橋助剤を用いて架橋した架橋物（比較例４）では、プレス架橋物に比べてスチーム物の圧縮永久ひずみが大きくなるという問題があった。
【０１０６】
それに対し、エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル単位を含有するニトリル基含有高飽和共重合体ゴムを、ポリアミン系架橋剤と塩基性架橋促進剤を用いて架橋した架橋物（実施例１〜４）は、機械的物性、耐水性、耐油性、圧縮永久歪み性のバランスに優れるとともに繊維との架橋接着にも優れ、スチーム架橋した架橋物であっても、優れた物性を示す。
【０１０７】
さらに、エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル単位を含有するニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとアクリルゴムからなるゴム組成物を、ポリアミン系架橋剤と塩基性架橋促進剤を用いて架橋した架橋物（実施例５〜８）は、機械的物性、耐油性、圧縮永久歪み性のバランスに優れ、スチーム架橋した架橋物であっても、優れた物性を示す。