(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（１）で表わされる組成を有することを特徴とする固体有機金属化合物。
【化１】
0004080155.tif 000009
〔式（１）中、Ｍは白金族元素を表わし、Ｍ1は希土類元素を表わし、Ｘは−ＣＯＯ−または−（ＣＨ２）ｎＣＯＯ−（ｎは１〜５の整数）を表わし、Ｐｈはフェニル基を表わす。〕
【請求項２】
Ｍ1がランタンであることを特徴とする請求項１の固体有機化合物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機ゼオライトの技術分野に属し、特に、白金族元素（白金族金属）を固体中に固定化した新規な固体有機金属化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術とその課題】
最近、金属を有機化合物のネットワークで固定化することによって得られる多孔質で固体状の有機金属化合物（有機金属錯体）が、所謂「有機ゼオライト」として注目されている。この有機ゼオライトは、従来から知られたゼオライト（無機ゼオライト）に比べて、軽量であり、内部の空孔が小さく、さらに、回収が容易で再利用可能であるため省資源や環境保全の観点からも新しい機能性材料として嘱望されている。例えば、パラジウムやルテニウムのような従来より均一系反応の触媒として多用されている白金族元素（白金族金属）を固体中に固定化することができれば、不溶性の触媒として各種の反応に適用されるものと期待されるが、所望の機能を発揮するとともに安定な構造を保持するよう実現されたものは見当らない。
本発明の目的は、白金族金属を固定化した新しいタイプの多孔質の固体有機金属化合物を提供することにある。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、このたび、カルボキシル基およびホスフィン部位を有する有機ホスフィンカルボン酸を配位子（リガンド）とし、カルボキシル基が希土類金属に配位し且つホスフィン部位が白金族金属に配位した不溶性の固体有機化合物の合成に成功し本発明を導き出した。
【０００４】
かくして、本発明に従えば、下記の一般式（１）で表わされる組成を有する固体有機金属化合物が提供される。
【０００５】
【化２】
0004080155.tif 000002
【０００６】
式（１）中、Ｍは白金族元素を表わし、Ｍ1は希土類元素を表わし、Ｘは−ＣＯＯ−または末端が−ＣＯＯ−である官能基もしくは原子団を表わし、Ｐｈはフェニル基を表わす。
【０００７】
式（１）で表わされる本発明の固体有機金属化合物の好ましい例においては、Ｘが−ＣＯＯ−または−(ＣＨ2)nＣＯＯ−（ｎは１〜５の整数を表わす）であり、また、Ｍ1（希土類元素）がランタンである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
式（１）で表わされる本発明の固体有機金属化合物は、トリフェニルホスフィンのカルボン酸誘導体と希土類元素金属イオンとから形成される塩を、白金族金属の塩で処理することによって簡単に合成することができる。すなわち、本発明の固体有機金属化合物は、カルボン酸アニオン（カルボキシルアニオン）と希土類金属イオンとの強い相互作用を利用して多座（３座）ホスフィン配位子を合成し、これを用いて触媒等として有用な白金族金属のイオンを不溶性固体として固定化したものである。
【０００９】
図１は、このような本発明の有機金属化合物を合成するための反応スキームを示すものである。
原料となるトリフェニルホスフィンのカルボン酸誘導体は、図中（Ａ）で示されるように、トリフェニルホスフィン構造の１つのフェニル基にカルボキシル基が結合したものである。実際の合成に当っては、このトリフェニルホスフィンのカルボン酸誘導体を適当な塩、一般的には図１に示すようにナトリウム塩にした後〔反応式（Ｉ）参照〕、希土類金属の塩〔一般的には、図中（Ｃ）で示されるように塩化物〕と、３：１（モル数）の割合で常温において水中で反応させるだけで、容易に化学量論的な塩〔図中（Ｄ）〕が形成される〔反応式（II）〕。
【００１０】
次に、得られた３座ホスフィン配位子（Ｄ）を白金族金属の塩〔一般的には図中（Ｅ）で示すような塩化物〕と適当な溶媒中（例えば、テトラヒドロフラン、メタノールなど）で５０〜８０時間、常温で攪拌・反応させることにより本発明の式（１）で表わされる固体有機金属化合物が得られる〔反応式（III）〕。
【００１１】
原料となるトリフェニルホスフィンのカルボン酸誘導体（Ａ）は、上述したようにトリフェニルホスフィン構造の１つのフェニル基にカルボキシル基が結合したものである。このカルボキシル基は該フェニル基に直接結合してもよいが、適当なスペーサー部〔構造式（Ａ）のＸ’がこれに相当する〕を介して結合していてもよい。したがって、最終的に得られる式（１）の有機金属化合物におけるＸは、−ＣＯＯ−（カルボキシルアニオン）または末端が−ＣＯＯ−である官能基または原子団を表わし、Ｘ’−ＣＯＯ−として表わすこともできる。カルボキシル基がフェニル基に直接結合している場合は、Ｘ’は省略される。
【００１２】
スペーサー部（Ｘ’）は、特に限定されるものではなく、脂肪族炭化水素（飽和炭化水素または不飽和炭化水素）、芳香族炭化水素および脂環族炭化水素から導かれる各種の官能基または原子団から成るスペーサー部を有するトリフェニルホスフィンのカルボン酸誘導体（Ａ）を用いることもできる。しかし、一般的には、本発明の固体有機金属化合物を得るには、式（Ａ）のトリフェニルホスフィンのカルボン酸誘導体において、カルボキシル基がフェニル基が直接結合したもの、または、スペーサー部（Ｘ’）として低級アルキレン鎖を有するもので充分であり、この結果、式（１）におけるＸが−ＣＯＯ−または−(ＣＨ2)ｎＣＯＯ−（ｎは１〜５の整数）である固体有機金属化合物が得られる。例えば、本発明の固体有機金属化合物の原料となるトリフェニルホスフィンのカルボン酸誘導体の好ましい例としては、下記の式（２）で表わされるジフェニルホスフィノ−４−フェニル酢酸、または下記の式（３）で表されるジフェニルホスフィノ−４−安息香酸が挙げられる。本発明の有機金属化合物において配位子（リガンド）となるこれらのトリフェニルホスフィンのカルボン酸誘導体は、既知の反応を工夫して容易に合成することができ、また、市販品として入手できる。
【００１３】
【化３】
0004080155.tif 000003
【００１４】
【化４】
0004080155.tif 000004
【００１５】
上述したようなトリフェニルホスフィンのカルボン酸誘導体と３：１の塩を形成する希土類元素金属（金属イオン）は、特に限定されるものではないが、塩化物として安価に入手できることに加えて反応に際して沈殿し易く不溶性有機金属化合物（錯体）を効率的に生成するので、という理由から、一般的にはランタン（Ｌａ）が好ましい。本発明の固体有機金属化合物は、白金族の金属を固体として固定化するのに有用であるが、実用的な見地から、特に、触媒等として有用なパラジウム（Ｐｄ）やルテニウム（Ｒｕ）を固定化するのに用いられる。
【００１６】
本発明の有機金属化合物が式（１）で表わされる組成を有することは、生成物を元素分析、赤外線吸収スペクトル測定、ＮＭＲ、蛍光Ｘ線分光分析などで分析することにより確認される（後述の実施例参照）。
【００１７】
また、得られた生成物の物性測定および特性評価により、本発明の有機金属化合物は、次のような特徴を有することが明らかにされている。
（１）本発明の有機金属化合物は、水をはじめとする殆どの有機溶媒（アルコール類、ケトン類、ジメチルスルホキシド）に不溶である。分解するには、酸またはアルカリが必要である。これは、本発明の有機金属化合物は、カルボキシル基が希土類金属に多核（３核）配位するとともに、ホスフィン部位が白金族金属に配位して、図１の（Ｆ）に示すような、「希土類金属−カルボキシレート−ホスフィン−白金族金属」を基本とするネットワークを形成するためと推測される。
【００１８】
（２）本発明の有機金属化合物を粉末Ｘ線回折分析すると明確な回折パターンは見られず、本発明の有機金属化合物は、非晶質で不溶性の固体である。
【００１９】
（３）本発明の有機金属化合物は、水、メタノール、エタノール、アセトンなどの小分子を吸着することができ、比較的小さな空孔を有する多孔質の固体であり、これらの小分子の吸着剤や分離剤として用いることができる。
【００２０】
（４）本発明の固体有機金属化合物は、触媒として機能することもできる。例えば、Ｐｄ（パラジウム）を固定化した本発明の有機金属化合物は、エチレンの部分酸化（ワッカー法）の触媒として働く。この際、本発明の固体有機金属化合物を用いると、従来のＰｄＣｌ2のような均一系反応触媒を用いた場合のように金属（Ｐｄ）の析出が生じることもない。
【００２１】
（５）本発明の不溶性有機金属化合物は、カルボキシル基とホスフィン部位を有する有機ホスフィンカルボン酸をリガンド（配位子）として用いることによってネットワークを形成すると考えられ、これによって白金族金属を固定化することができる。
【００２２】
【実施例】
以下に本発明の特徴を更に具体的に明らかにするため実施例を示すが、本発明はこれらの実施例によって制限されるものではない。
以下の実施例では、原料となるトリフェニルホスフィンのカルボン酸誘導体（リガンド）として上述の式（２）または（３）の化合物、また、希土類金属としてランタン（Ｌａ）を用い、白金族金属としてＰｄ（パラジウム）またはＲｕ（ルテニウム）を固定化した本発明に従う不溶性有機金属化合物（有機金属錯体）を合成し、その評価を行った。
【００２３】
実施例１：有機金属錯体の合成
１．リガンドの合成
１−１．リガンド（２）の合成
〔４−フルオロフェニル酢酸ナトリウムの合成〕
三角フラスコに炭酸ナトリウム3.78ｇ（35.7mmol）を入れ、水100mlで溶解した。この炭酸ナトリウム水溶液を約100℃に加熱し、激しく攪拌しながら、４−フルオロフェニル酢酸10ｇ（71.4mmol）をゆっくり加えた。ほぼ等量加えたのち、ｐＨ＝７であることを確認し、さらに少量の４−フルオロフェニル酢酸を加えた。室温に戻るまで放冷後、冷蔵庫で約１時間冷却した。この溶液をろ過し、水で洗浄した。これを乾燥させ、白色固体の４−フルオロフェニル酢酸ナトリウムを得た。収量11.52ｇ（収率99.6％）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ＝3.18(s, 2H)、7.00(t, 2H)、7.21(q, 2H)
【００２４】
[リガンド（２）（ジフェニルホスフィノ−４−フェニル酢酸）の合成]
先に得た４−フルオロフェニル酢酸ナトリウム1.8ｇ（10.2mmol）をナスフラスコに加え、Ｎ2ガスで置換した。これにＴＨＦ17.6mlを加えてから、ジフェニルホスフィンのカリウム塩0.5molＴＨＦ溶液21.5ml（10.7mmol）を加えた。この赤色の混合溶液を攪拌しながら80℃まで加熱し、18時間加熱攪拌した。このとき溶液は橙色に変化していた。反応の終了をＴＬＣで確認し、攪拌を止めた（展開溶媒、ヘキサン：酢酸エチル＝１：４）。放冷したのち、メタノール6.5mlを加え、数分攪拌すると溶液が白濁した。この溶液の溶媒をエバポレーターで留去すると、黄色い油状物が得られた。この油状物に少量の水を加え、アイスバスで冷却しながらゆっくりと１ＮＨＣｌ水溶液を滴下した。溶液がｐＨ＝３になるまで滴下し、一晩攪拌した。この酸性溶液をろ過し、ろ液が中性になるまで充分に水で洗浄して白色の粗生成物を得た。収量3.92ｇ（収率93.4％）これを乾燥させたのち、再結晶して（Ｈ2Ｏ：ＭｅＯＨ＝３：１）、白色の生成物１を得た。収量3.41ｇ（収率81.2％）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ppm）＝3.58(ｓ, 2H)、7.18(d, 2H)、7.24(m, 4H)、7.29(d, 2H)、7.39(q, 6H)、12.8(s, 1H)
【００２５】
１−２．リガンド（３）の合成
リガンド（３）（ジフェニルホスフィノ−４−安息香酸）は、市販品（東京化成）を用いた。
【００２６】
２．不溶性金属錯体の合成
２−１．リガンド（２）を用いた不溶性Ｐｄ錯体（以下、（２）−ＬａＰｄと記す）の合成
[ジフェニルホスフィノ−４−フェニル酢酸ナトリウムの合成]
三角フラスコに炭酸ナトリウム0.083ｇ（0.78mmol）を入れ、水30mlで溶解した。この炭酸ナトリウム水溶液を約95℃に加熱し、激しく攪拌しながら、ジフェニルホスフィノ−４−フェニル酢酸0.5ｇ（1.56mmol）をゆっくり加えた。ほぼ等量加えたのち、ｐＨ＝７であることを確認し、さらに少量のジフェニルホスフィノ−４−フェニル酢酸を加えた。室温に戻るまで放冷後、冷蔵庫で約１時間程冷却した。この溶液をろ過し、水で洗浄した。これをエバポレーターで、エタノールと共沸させて留去し、白色固体のジフェニルホスフィノフェニル酢酸ナトリウムを得た。収量0.62ｇ（収率97.4％）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ＝3.19(ｓ, 2H)、7.10(t, 2H)、7.22(m, 6H)、7.37(d, 6H)
【００２７】
[ジフェニルホスフィノ−４−フェニル酢酸のＬａによる３量化]
三角フラスコに塩化ランタン水和物0.20ｇ（0.58mmol）を入れ、水20mlで溶解した。このランタン溶液を激しく攪拌しながら、別に用意しておいたジフェニルホスフィノ−４−フェニル酢酸ナトリウム0.55ｇ（1.60mmol）水溶液40mlをゆっくり滴下すると、白色固体が析出した。これをろ過させて目的物（２）−Ｌａ〔図１の（Ｄ）に相当〕を得た。収量0.45ｇ（収率77.1％）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ＝3.40(ｓ, 2H)、7.15(t, 2H)、7.22(m, 6H)、7.37(s, 6H)
【００２８】
[不溶性Ｐｄ錯体（（２）−ＬａＰｄ）の合成]
先の３量体（（２）−Ｌａ）を0.95ｇ（0.87mmol）とテトラクロロパラジウム（II）酸カリウム0.43ｇ（1.30mmol）を二口ナスフラスコに加え、Ｎ2ガスで置換した。これにＴＨＦ20mlを加えると、茶色の溶液になった（テトラクロロパラジウム（II）酸カリウムはほとんど溶けなかった）。この混合溶液を攪拌した。攪拌すると、徐々に溶液の黄色味が増していき、濃い黄色の懸濁液になった。68時間後攪拌を止めると、黄色の析出物が沈殿した。これをろ過し、ＴＨＦ、水そしてＴＨＦで出発物質が完全に溶けるまで洗浄した。この析出物を検体乾燥器で一晩乾燥させて、黄色の不溶性固体（２）−ＬａＰｄを得た。収量0.99ｇ（収率88.5％）
【００２９】
２−２．リガンド（２）を用いた不溶性Ｒｕ錯体（（２）−ＬａＲｕ）の合成
３量体（（２）−Ｌａ）を0.63ｇ（5.74mmol）と塩化ルテニウムｎ水和物0.15ｇ（5.74mmol）を二口ナスフラスコに加え、Ｎ2ガスで置換した。これにメタノール60mlを加えると、黒色の溶液になった（（２）−Ｌａは溶けなかった）。この混合溶液を攪拌した。攪拌すると、徐々に溶液が灰色味を帯び、灰色の固体が析出した。70時間後攪拌を止めると、黒色溶液中に灰色の析出物が沈殿した。これをろ過し、メタノール、ＴＨＦで出発物質が完全に溶けるまで洗浄した。この析出物を検体乾燥器で一晩乾燥させて、灰色の不溶性固体（２）−ＬａＲｕ得た。収量0.42ｇ（収率80.3％）
以上の不溶性有機金属錯体（２）−ＬａＰｄおよび（３）−ＬａＲｕを合成する反応スキームは図２に示している。
【００３０】
２−４．リガンド（３）を用いた不溶性Ｐｄ錯体（（３）−ＬａＰｄ）の合成
[ジフェニルホスフィノ−４−安息香酸ナトリウムの合成]
三角フラスコに炭酸ナトリウム3.78ｇ（35.7mmol）を入れ、水100mlで溶解した。この炭酸ナトリウム水溶液を80℃に加熱し、激しく攪拌しながら、ジフェニルホスフィノ−４−安息香酸10ｇ（71.4mmol）をゆっくり加えた。ほぼ等量加えたのち、ｐＨ＝７であることを確認し、さらに少量のジフェニルホスフィノ−４−安息香酸を加えた。室温に戻るまで放冷後、冷蔵庫で約１時間程冷却した。この溶液をろ過し、水で洗浄した。これを凍結乾燥させ、白色固体のジフェニルホスフィノ−４−安息香酸ナトリウムを得た。収量11.5ｇ（収率99.6％）
[ジフェニルホスフィノ−４−安息香酸のＬａによる３量化]
三角フラスコに塩化ランタン七水和物86.5mg（0.233mol）を入れ、水60mlで溶解した。このランタン溶液を激しく攪拌しながら、先のジフェニルホスフィノ−４−安息香酸ナトリウム2.1mg（0.699mmol）を溶解させた水溶液40mlをゆっくり滴下すると、白色固体が析出した。これをろ過して乾燥させて目的のＬａ錯体（（３）−Ｌａ）〔図１の（Ｄ）に相当〕を得た。収量0.184ｇ（収率74.8％）
【００３１】
[不溶性Ｐｄ錯体（（３）−ＬａＰｄ）の合成]
３量体（（３）−Ｌａ）を0.13ｇ（0.123mmol）とテトラクロロパラジウム（II）酸カリウム0.06ｇ（0.185mmol）を二口ナスフラスコにフラスコにＮ2ガスで置換した。これにＴＨＦ15mlを加えると、黄土色の溶液になった（テトラクロロパラジウム（II）酸カリウムはほとんど溶けなかった）。この混合溶液を攪拌した。攪拌すると、徐々に溶液の黄色味が増していき、濃い黄色の懸濁液になった。144時間後攪拌を止めると、黄色の析出物が沈殿した。これをろ過し、ＴＨＦ、水そしてＴＨＦで出発物質が完全に溶けるまで洗浄した。この析出物を検体乾燥器で一晩乾燥させて、黄色の不溶性固体（（３）−ＬａＰｄ）を得た。収量0.99ｇ（収率83.5％）
各化合物の同定は、ＩＲ、1Ｈ−ＮＭＲ、蛍光Ｘ線分光分析、および元素分析により行った。得られた不溶性の固体のＩＲスペクトルにおいて、金属に配位していないカルボキシル基の吸収が無いことが明らかとなった（図３参照）。また元素分析および蛍光Ｘ線分光分析より、不溶性固体の組成はいずれもリガンド（（２）または（３））：Ｌａ：金属（ＰｄまたはＲｕ）：Ｃｌ＝６：２：３：６であることが判明した。データを表１に示す。これらの結果から、得られた不溶性固体は式（１）で表わされる組成を有することが確認された。ただし全ての不溶性固体について明確な粉末Ｘ線回折パターンは得られなかった。
【００３２】
【表１】
0004080155.tif 000005
【００３３】
実施例２：ゲスト分子吸着能試験
実施例１で合成した不溶性固体（２）−ＬａＰｄのゲスト分子吸着能を、蒸気吸着測定装置を用いて得られた各ゲスト分子の吸着等温線から評価した。２５℃における吸着等温線を図４に、Ｐｄ原子あたりの最大吸着量を表２にそれぞれ示した。（２）−ＬａＰｄが比較的小さな空孔を有する多孔質であることが明かとなった。
実験：定容型蒸気吸着装置BELSORP 18SPを使用し測定した。ゲスト分子として溶媒は水、メタノール、エタノール、アセトンおよび酢酸エチルを用いた。ホスト212.8mgを測定に使用した。
【００３４】
【表２】
0004080155.tif 000006
【００３５】
実施例３：ワッカー型反応における固体触媒としての評価
よく知られているようにワッカー（Wacker）法は下記の三つの素反応から成り立つ。
ＣＨ2＝ＣＨ2＋Ｈ2Ｏ＋ＰｄＣｌ3  →  ＣＨ3ＣＨＯ＋２ＨＣｌ＋Ｐｄ(Ｏ)
Ｐｄ(Ｏ)＋２ＣｕＣｌ2          →  ＰｄＣｌ2＋２ＣｕＣｌ
２ＣｕＣｌ＋２ＨＣｌ＋1／2Ｏ2  →  ２ＣｕＣｌ2＋Ｈ2Ｏ

ＣＨ2＝ＣＨ2＋1／2Ｏ2          →  ＣＨ3ＣＨＯ
実施例１で合成した（２）−ＬａＰｄをこの反応の触媒として用い、固体触媒としての評価を行なった。
実験：表３に示すような３つの反応条件で行った。
【００３６】
【表３】
0004080155.tif 000007
【００３７】
反応条件(1)：10ml摺付試験管に（２）−ＬａＰｄ80mg（0.029mmol）と水３ccを加え、三方コックで栓をした。この三方コックの一方にエチレンガスで充満させたゴム風船を取り付け、もう一方からアスピレーダーで試験管内を真空に引きながら、エチレンガスで置換した。そしてそれを10日間攪拌した。反応を止めたのち、不溶性固体をパスツールピペットで分取し、水で洗浄しながらろ過した。これを乾燥させ、ＩＲ、蛍光Ｘ線測定を行った。また溶媒（水）中の生成物（アセトアルデヒド）の量は、ガスクロマトグラフィーにより決定した。
【００３８】
反応条件(2)：10ml摺付試験管に（２）−ＬａＰｄ80mg（0.029mmol）と水３ccを加え、三方コックで栓をした。この三方コックの一方にＯ2ガスで充満させたゴム風船を取り付け、もう一方からアスピれーターで試験管内を真空に引きながら、Ｏ2ガスで置換した。そして系中をＯ2ガス雰囲気下にしたまま、三方コックのもう一方にエチレンガスで充満させたゴム風船を取り付け、コックを系中と連結させた。それを７日間攪拌した。反応を止めたのち、不溶性固体をパスツールピペットで分取し、水で洗浄しながらろ過した。これを乾燥させ、ＩＲ、蛍光Ｘ線測定を行った。また溶媒（水）中の生成物（アセトアルデヒド）の量は、ガスクロマトグラフィーにより決定した。
【００３９】
反応条件(3)：10ml摺付試験管に（２）−ＬａＰｄ80mg（0.029mmol）と水３ccを加え、三方コックで栓をした。この三方コックの一方にエチレンガスで充満させたゴム風船を取り付け、もう一方からアスピれーターで試験管内を真空に引きながら、エチレンガスで置換した。そして系中をＯ2ガス雰囲気下にしたまま、三方コックのもう一方にエチレンガスで充満させたゴム風船を取り付け、コックを系中と連結させた。それを７日間攪拌した。反応を止めたのち、不溶性固体をパスツールピペットで分取し、水で洗浄しながらろ過した。これを乾燥させ、ＩＲ、蛍光Ｘ線測定を行った。また溶媒（水）中の生成物（アセトアルデヒド）の量は、ガスクロマトグラフィーにより決定した。
【００４０】
全ての条件においてアセトアルデヒドのみの生成が確認された。しかしながら、その量は用いた触媒量の半分程度であり、反応は遅い。反応後の不溶性固体のＩＲスペクトルは、反応前のものとほとんど同じであり、カルボキシル基からＬａが外れるなどの分解は起こっていないことが判明した（図５参照）。蛍光Ｘ線分光分析により反応前後の不溶性固体中のＰｄとＣｌ組成を調べた。結果を表４に示す。
【００４１】
【表４】
0004080155.tif 000008
【００４２】
Ｐｄの含有率は反応前後であまり変化していない。条件(1)(2)では、Ｃｌの含有率が反応前の約半分になっている。しかしながら、酸化剤の塩化銅を加えた条件(3)では、アセトアルデヒド条件(1)(2)と同程度生成しているにもかかわらず、塩素の量は反応前とほとんど変わらない。これらの結果を総合すると、以下のようになる。
(i)Ｐｄが固定された本発明の不溶性有機金属錯体は、ワッカー法の触媒となる。
(ii)反応後もＰｄ黒の析出は見られず、反応によってもネットワーク構造が維持されている。
(iii)このようなホスフィンによる金属のネットワーク化は、低原子価金属を安定に固定化する手法として有効な手段である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の有機金属化合物を合成するための反応スキームを一般的に示す。
【図２】実施例に例示した本発明の有機金属化合物を合成する反応スキームを示す。
【図３】実施例に例示した本発明の有機金属化合物の赤外吸収スペクトルである。
【図４】本発明の有機金属化合物の１例の各ゲスト分子に対する吸着等温線である。
【図５】本発明の有機金属化合物の１例をワッカー反応の触媒として適用した場合の反応後の赤外吸収スペクトルである。
【図１】
0004080155.tif 000010
【図２】
0004080155.tif 000011
【図３】
0004080155.tif 000012
【図４】
0004080155.tif 000013
【図５】
0004080155.tif 000014