(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン１００重量部に、（Ａ）下記一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で表わされるアルキルリン酸エステル金属塩０．００１〜１０重量部、（Ｂ）（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）のエステル化合物０．００１〜１０重量部を添加した樹脂組成物からなる自動車内装材。
【化１】
0004076105.tif 000011
Ｒ１及びＲ２は炭素原子数１２〜２４のアルキル基を、Ｍはマグネシウム又はカルシウムを示す。
【請求項２】
前記（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）のエステル化合物が分子量１０００以下である請求項１記載の自動車内装材。
【請求項３】
下記一般式（ＩＩＩ）で表されるベンゾエート化合物を併用した請求項１記載の自動車内装材。
【化２】
0004076105.tif 000012
Ｒ１およびＲ２は炭素原子数４〜８のアルキル基、Ｒ３は炭素原子数８〜３０のアルキル基、フェニル基、アルキル基で置換されたフェニル基を表す。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、アルキルリン酸エステル金属塩とヒンダードアミン化合物（以下ＨＡＬＳ）を添加されたポリオレフィン樹脂からなる自動車内装材に関する。より詳細には、炭素数１２〜２４のモノ／ジアルキルリン酸エステルの２価金属塩とＨＡＬＳを添加された耐候性に優れ、フォギングのないポリオレフィン樹脂からなる自動車内装材に関する。
【０００２】
【従来の技術及び問題点】
自動車内装材としては、従来塩化ビニル樹脂が広く用いられてきた。しかし、塩化ビニル樹脂は環境汚染の懸念から使用が制限されるようになり、非ハロゲン系樹脂による代替が求められている。
【０００３】
そこで、自動車内装材に適した物性を有するポリオレフィン樹脂による代替が検討されている。しかし、自動車内装材は屋外での駐車などに際して高温下で強い日差しに曝されるため、高度の耐候性、耐候着色性が要求されている。
【０００４】
従来、一般成形用の高分子材料としてのポリオレフィン系樹脂への耐候性付与の目的で、種々のＨＡＬＳが開示され、又使用方法が提案されてきた。実際にＨＡＬＳを添加することでポリオレフィン系樹脂の耐候性は顕著に向上し、自動車用内装材に用いるポリオレフィン系樹脂においては、ＨＡＬＳの添加は不可欠である。また、加工性や耐熱性を付与する目的で金属石鹸や酸化防止剤などもポリオレフィン系樹脂には不可欠な添加剤として用いられてきた。
【０００５】
しかし、ポリオレフィン系樹脂の安定化や加工性改良のために添加された化合物は、高温に曝されることで揮散して自動車のガラスに付着するフォギングの問題があった。特に分子量１０００以下の化合物は、揮散性が高く、自動車内装材へ添加した場合のフォギングは顕著であった。
【０００６】
【問題点を解決するための手段】
本発明者らは、上記の現状に鑑み鋭意検討を重ねた結果、ポリオレフィン系樹脂にアルキルリン酸エステル金属塩とＨＡＬＳを併用することで、フォギングすることなく高度の耐候性を有する自動車内装材を提供できることを見出した。
【０００７】
即ち、本発明は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に下記一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で表わされるアルキルリン酸エステル金属塩０．００１〜１０重量部と（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）のエステル化合物０．００１〜１０重量部を添加したことを特徴とする耐候性に優れ、フォギングのない自動車内装材を提供する。上記範囲よりアルキルリン酸エステル金属塩が少ないと耐候性が改善されず、同様に（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）のエステル化合物が少ないと、フォギングの抑制効果が得られず、両成分を上記各範囲より多く用いると、樹脂物性を低下させたり、ブルームして商品性を損なうことになる。
【０００８】
【化３】
0004076105.tif 000002
Ｒ１及びＲ２は炭素原子数１２〜２４のアルキル基を、Ｍはマグネシウム又はカルシウムを示す。
【０００９】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１０】
一般式（Ｉ）又は（II）においてＲ1及びＲ2が表す炭素原子数１２〜２４のアルキル基としては、例えば、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、べへニルなどが挙げられる。
【００１２】
一般式（Ｉ）で表わされる化合物としては、より具体的には、以下の化合物Ｎｏ．１〜６が挙げられる。
【００１３】
【化４】
0004076105.tif 000003
【００１４】
【化５】
0004076105.tif 000004
【００１５】
【化６】
0004076105.tif 000005
【００１６】
【化７】
0004076105.tif 000006
【００１７】
【化８】
0004076105.tif 000007
【００１８】
【化９】
0004076105.tif 000008
【００２１】
上記一般式（Ｉ）及び（II）で表される化合物の合成方法は特に限定されるものではなく、従来公知のいかなる方法により合成されたものでもよい。
【００２２】
本発明に用いられるＨＡＬＳとしては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ〕ウンデカン、等のヒンダードアミン化合物が挙げられる。
【００２３】
上記ＨＡＬＳのなかで、特に、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、などの分子量１０００以下の化合物は、樹脂に分散しやすく安定化効果に優れるが、揮散しやすくフォギングしたり、安定化効果が持続しないなどの欠点があり、本発明のリン酸エステル金属塩との併用によるフォギングの抑制効果は特に顕著であり好ましい。
【００２４】
本発明に用いられるポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリブテン−１、ポリ−３−メチルペンテン、ポリ−４−メチルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体等のα−オレフィンの単重合体又は共重合体、これらのα−オレフィンと共役ジエン又は非共役ジエン等の多不飽和化合物、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル等との共重合体、エチレンとプロピレン、ブテン−１等のα−オレフィンとの共重合ゴム、更にエチレン−α−オレフィン及びエチリデンノルボルネン、シクロペンタジエン等の非共役ジエン類との三元共重合体ゴム等のエラストマー等であってもよく、これら樹脂及び／又はエラストマーをアロイ化又はブレンドしたものであってもよい。
【００２５】
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、必要に応じて通常用いられる紫外線吸収剤、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、造核剤、重金属不活性化剤、脂肪酸金属塩、ハイドロタルサイト、充填剤、顔料などを添加することが好ましい。
【００２６】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５'−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−第三ブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２'−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−第三ブチル−５'−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾール等の２−（２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ第三アミルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２'−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４'−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシ−５−メチルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン等のトリアリールトリアジン類が挙げられる。
【００２７】
上記、紫外線吸収剤のなかで下記一般式（III）で表されるベンゾエート化合物はＨＡＬＳとの併用により自動車内装材などの高温下での耐候性付与に特に優れるので好ましい。
【００２８】
【化１２】
0004076105.tif 000009
【００２９】
一般式（III）においてＲ1及びＲ2で表されるアルキル基としては、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、第二ペンチル、第三ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、へプチルオクチル、イソオクチル、第三オクチルなどが挙げられる。
【００３０】
またＲ3で表されるアルキル基としては、オクチル、イソオクチル、第三オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、べへニルなどが挙げられる。アルキル基で置換されたフェニル基としては、２，４−ジ第三ブチルフェニル、２，４−ジ第三ペンチルフェニルなどが挙げられる。
【００３１】
一般式（III）で表されるベンゾエート化合物としては、より具体的には、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ第三アミルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。これらベンゾエート系紫外線吸収剤は、樹脂１００重量部に対して０．００１〜１０重量部添加することが好ましい。これより少ないと添加効果が得られず、これより多く用いても安定化効果は殆ど向上せず経済的に不利であり、樹脂物性の低下やブルームなどの弊害が発現する。
【００３２】
上記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４'−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、４，４'−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２'−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２'−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３'，５'−ジ第三ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕などが挙げられ、樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部、より好ましくは、０．０５〜５重量部が用いられる。
【００３３】
リン系酸化防止剤としては、上記リン系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフィト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４'−n−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２，２'−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、２，２'−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−オクタデシルホスファイト、２，２'−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、２−エチル−２−ブチルプロピレングリコールと２，４，６−トリ第三ブチルフェノールのホスファイトなどが挙げられる。
【００３４】
上記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジミリスチル、チオジプロピオン酸ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。
【００３５】
【実施例】
（実施例１−１〜１−１２，比較例１−１〜１−９）
ポリプロピレン１００重量部、テトラキス〔メチレン−３−（３'，５'−ジ第三ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン０．１重量部、トリス（２，４−ジ第３ブチルフェニル）ホスファイト０．１重量部、ヒンダードアミン化合物（表１参照）、紫外線吸収剤（以下ＵＶＡ，表１参照）をブレンドして２３０℃で押出しペレットを作成した。得られたペレットを２４０℃で射出成形して厚さ１ｍｍのシート状の試験片を作成した。試験片５ｇを１００ｍｌビーカーに入れ、ガラス板で蓋をして８０℃で４８時間後のガラス板の汚れを目視観察してフォギングの有無を評価した。フォギングのないものを１、ガラス板の半分程度にフォギングが認められるものを３、ガラス板前面にフォギングが認められるものを５とした。
【００３６】
【表１】
0004076105.tif 000010
【００３７】
【発明の効果】
本発明によりフォギングのないポリオレフィン系樹脂よりなる自動車内装材を提供できる。