(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
偏光膜基材に、遊離酸の形で下記式（１）
【化１】
0004033443.tif 000004
（式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基又はアセチルアミノ基を表し、Ｒ３は置換されていてもよいフェニル基を表す）で表されるジスアゾ系水溶性染料を少なくとも１種、シー．アイ．ダイレクト  イエロー  ２８（Ａ）およびシー．アイ．ダイレクト  オレンジ  ３９（Ｂ）で示される水溶性染料を含有することを特徴とする染料系偏光膜。
【請求項２】
偏光膜基材に、式（１）で表される水溶性染料、シー．アイ．ダイレクト  イエロー  ２８（Ａ）及びシー．アイ．ダイレクト  オレンジ  ３９（Ｂ）以外の有機染料を少なくとも１種以上含有することを特徴とする請求項１に記載の染料系偏光膜。
【請求項３】
偏光膜基材がポリビニルアルコール系の樹脂からなるフィルムである請求項１又は２に記載の染料系偏光膜。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか１項に記載の偏光膜の片面又は両面に保護膜を貼付（合）したことを特徴とする偏光板。
【請求項５】
請求項４に記載の液晶プロジェクタの青色チャンネル用偏光板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【従来の技術】
光の透過・遮へい機能を有する偏光板は、光のスイッチング機能を有する液晶とともに液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の基本的な構成要素である。このＬＣＤの適用分野も初期の頃の電卓および時計等の小型機器から、ノートパソコン、ワープロ、液晶プロジェクタ、液晶テレビ、カーナビゲーションおよび屋内外の計測機器等の広範囲に広がり、使用条件も低温〜高温、低湿度〜高湿度の幅広い条件で使用されることから、偏光性能が高くかつ耐久性に優れた偏光板が求められている。
【０００２】
現在、偏光板に用いられる偏光膜は延伸配向したポリビニルアルコール又はその誘導体のフィルムあるいは、ポリ塩化ビニルフィルムの脱塩酸又はポリビニルアルコール系フィルムの脱水によりポリエンを生成して配向せしめたポリエン系のフィルムなどの偏光膜基材に、偏光素子としてヨウ素や二色性染料を含有せしめて製造される。これらのうち、偏光素子としてヨウ素を用いたヨウ素系偏光膜は、初期偏光性能には優れるものの、水および熱に対して弱く、高温、高湿の状態で長時間使用する場合にはその耐久性に問題がある。耐久性を向上させるためにホルマリン、あるいは、ほう酸を含む水溶液で処理したり、また透湿度の低い高分子フィルムを保護膜として用いる方法などが考えられているが十分とはいえない。一方、偏光素子として二色性染料を用いた染料系偏光膜はヨウ素系偏光膜に比べ、耐湿性および耐熱性は優れるものの、一般に初期偏光性能が十分ではない。
【０００３】
カラー液晶投射型ディスプレー、即ちカラー液晶プロジェクタの場合、その液晶画像形成部に偏光板を使用するがその偏光板により光が大幅に吸収されること、および０．７〜６インチの小面積の画像を数１０インチ乃至１００数十インチ程度まで拡大すること等により明るさの低減は避けられず、その為光源としては高い輝度のものが使用される。しかも液晶プロジェクタの一層の明るさの向上要望は根強く、その結果として自ずと、使用する光源強度は益々強くなってきている。
【０００４】
ところで、一般にカラー液晶プロジェクタの液晶画像形成部には、偏光板として、偏光性能の良好なニュートラルグレーの沃素系偏光板が使用されていた。しかし、沃素系偏光板は沃素が偏光子であるが故に耐光性、耐熱性、耐湿熱性が十分でないという問題がある。この問題を解決するため、染料系の二色性色素を偏光子としたニュートラルグレーの偏光板が使用されるようになってきたが、ニュートラルグレーの偏光板は、可視光波長領域（４００〜７００ｎｍ）全域での透過率、偏光性能を平均に向上させるべく、３原色の色素を組み合わせて使用する。このため、カラー液晶プロジェクタのように、より明るくという市場の要求に対しては、光の透過率が悪いので、これを明るくするためには光源強度をより高くしなければならないという問題がある。この問題解決のため、３原色に対応した、即ち、青色チャンネル用、緑色チャンネル用、赤色チャンネル用という３つの偏光板が使用されるようになってきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
カラー液晶プロジェクタの３原色に対応した、即ち、青色チャンネル用、緑色チャンネル用、赤色チャンネル用という３つの偏光板のうち、青色チャンネル用（青色光用）の偏光板に明るさと偏光性能のいずれもが良好なものがなく、その改良が望まれている。
【０００６】
本発明の目的はカラー液晶プロジェクタの３原色に対応した、３つの偏光板のうち、青色チャンネル用（青色光用）の偏光板として明るさと偏光性能のいずれもが良好である高性能な偏光板を提供することにある。また偏光眼鏡、装飾表示用などのカラー偏光板としての高性能な偏光板を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる目的を達成すべく鋭意研究を進めた結果、特定の二色性染料を選択された他の染料と組み合わせることにより、明るさと偏光性能のいずれもが良好なカラー液晶プロジェクタの青色チャンネル用（青色光用）に適した偏光膜及び偏光板が得られることを見いだし、本発明を完成した。 すなわち本発明は、
【０００８】
（１）偏光膜基材に、遊離酸の形で下記式（１）
【化２】
0004033443.tif 000002
（式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基又はアセチルアミノ基を表し、Ｒ３は水素原子、メチル基、アセチル基、置換されていてもよいベンゾイル基又は置換されていてもよいフェニル基を表す）で表されるジスアゾ系水溶性染料を少なくとも１種、シー．アイ．ダイレクト  イエロー  ２８（Ａ)およびシー．アイ．ダイレクト  オレンジ  ３９（Ｂ）で示される水溶性染料を含有することを特徴とする染料系偏光膜。
（２）偏光膜基材に、式（１）で表される水溶性染料、シー．アイ．ダイレクトイエロー  ２８（Ａ)及びシー．アイ．ダイレクト  オレンジ  ３９（Ｂ）以外の有機染料を少なくとも１種以上含有することを特徴とする（１）に記載の染料系偏光膜。
（３）偏光膜基材がポリビニルアルコール系の樹脂からなるフィルムである（１）又は（２）に記載の染料系偏光膜。
（４）（１）ないし（３）のいずれかに記載の偏光膜の片面又は両面に保護膜を貼付（合）したことを特徴とする偏光板。
（５）（４）に記載の液晶プロジェクタの青色チャンネル用偏光板。
に関する。
【０００９】
上記式（１）で表される水溶性染料を少なくとも１種以上含有し、かつ（Ａ）および（Ｂ）で表される水溶性染料を含有してなる偏光膜及び偏光板は、偏光性能に優れ、しかも耐湿性、耐熱性に優れる特徴を有するカラー液晶プロジェクタの青色チャンネル用（青色光用）に適した偏光膜及び偏光板が得られる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の偏光膜は、式（１）で表される水溶性染料を少なくとも一種含有する。式（１）において、フェニル基に置換されたスルホン酸基の位置はアゾ基に対してメタ位およびパラ位が好ましく、パラ位が特に好ましい。Ｒ１ 、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、アセチルアミノ基を表すが、水素原子、メチル基のものが好ましく、水素原子が特に好ましい。Ｒ３は水素原子、メチル基、アセチル基、置換されていても良いベンゾイル基、置換されていても良いフェニル基を表すが水素原子、アセチル基、フェニル基が好ましく、フェニル基が特に好ましい。（Ａ）はシー．アイ．ダイレクト  イエロー  ２８として公知の水溶性染料であり、（Ｂ）はシー．アイ．ダイレクト  オレンジ  ３９として公知の水溶性染料である。これらの水溶性染料は遊離酸、あるいはアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン類の塩として用いられる。それぞれの水溶性染料は精製することにより純度を高めたものがより好ましい。次に本発明で使用する式（１）で表される水溶性染料の代表例を以下にあげる。
【００１１】
【化３】
0004033443.tif 000003
【００１２】
式（１）で表される水溶性染料は,通常のアゾ染料の製法に従い,公知のジアゾ化、カップリングをおこなうことにより容易に製造できる。具体的な製造方法としては、式（１）において、スルホン酸基で置換されたアニリン類をジアゾ化し、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、アセチルアミノ基で置換されていてもよいアニリン類と一次カップリングさせ、モノアゾアミノ化合物を得る。次いで、このモノアゾアミノ化合物をジアゾ化し、アミノ基が置換されていてもよい６−アミノ−１−ヒドロキシナフタレン−３−スルホン酸（Ｊ酸）と二次カップリングさせることにより式（１）の水溶性染料が得られる。６−アミノ−１−ヒドロキシナフタレン−３−スルホン酸のアミノ基は未置換またはメチル基、アセチル基、置換されていてもよいベンゾイル基、置換されていてもよいフェニル基で置換されていても良い。
【００１３】
上記反応において、ジアゾ化工程はジアゾ成分の塩酸、硫酸などの鉱酸水溶液またはけん濁液に亜硝酸ナトリウムなどの亜硝酸塩を混合するという順法によるか、あるいはジアゾ成分の中性もしくは弱アルカリ性の水溶液に亜硝酸塩を加えておき、これと鉱酸を混合するという逆法によって行われる。ジアゾ化の温度は、−１０〜４０℃が適当である。また、アニリン類とのカップリング工程は塩酸、酢酸などの酸性水溶液と上記ジアゾ液を混合し、温度が−１０〜４０℃でＰＨ２〜７の酸性条件で行われる。
【００１４】
カップリングして得られたモノアゾアミノ化合物はそのままあるいは酸析や塩析により析出させ濾過して取り出すか、溶液またはけん濁液のまま次の工程へ進むこともできる。ジアゾニウム塩が難溶性でけん濁液となっている場合は濾過し、プレスケーキとして次のカップリング工程で使うこともできる。
【００１５】
モノアゾアミノ化合物のジアゾ化物と、アミノ基が置換されていてもよい６−アミノ−１−ヒドロキシナフタレン−３−スルホン酸との２次カップリング反応は、温度が−１０〜４０℃でＰＨ７〜１０の中性からアルカリ性条件で行われる。反応終了後、塩析により析出させ濾過して取り出す。また精製が必要な場合には、塩析を繰り返すかまたは有機溶媒を使用して水中から析出させればよい。
【００１６】
精製に使用する有機溶媒としては、例えばメタノール、エタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類等の水溶性有機溶媒があげられる。
【００１７】
式（１）で表される水溶性染料を合成するための出発原料であるアニリン類としては、例えばスルファニル酸、メタニル酸、オルタニル酸が挙げられるがスルファニル酸、メタニル酸が好ましく、スルファニル酸が特に好ましい。一次カップリング成分である、置換基を有していてもよいアニリン類における置換基としては、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、アセチルアミノ基があげられる。これらの置換基は１つまたは２つ結合しても良い。その結合位置は、アミノ基に対して、２位、３位、及び２位と５位、３位と５位、又は２位と６位であるが無置換のもの、３位、２位と５位が好ましく、無置換のものが特に好ましい。置換基を有していてもよいアニリン類としては、例えばアニリン、２ーメチルアニリン、３ーメチルアニリン、２ーエチルアニリン、３ーエチルアニリン、２、５ージメチルアニリン、２、５ージエチルアニリン、２ーメトキシアニリン、３ーメトキシアニリン、２ーメトキシー５ーメチルアニリン、２、５ージメトキシアニリン、３−アセチルアミノアニリン、２ーメトキシー５ーアセチルアミノアニリン、３，５−ジメチルアニリン、２，６−ジメチルアニリン、３，５−ジメトキシアニリン等が挙げられる。これらのアニリン類はアミノ基が保護されていても良い。
【００１８】
保護基としては、例えばそのωーメタンスルホン酸基があげられる。保護基はカップリング反応終了後、加水分解して元のアミノ基に戻される。
【００１９】
上記した２次カップリング成分であるアミノ基が置換されていてもよい６−アミノ−１−ヒドロキシナフタレン−３−スルホン酸（Ｊ酸）類としては、６−アミノ−１−ヒドロキシナフタレン−３−スルホン酸、６−メチルアミノ−１−ヒドロキナフタレンシ−３−スルホン酸、６−アセチルアミノ−１−ヒドロキシナフタレン−３−スルホン酸、６−フェニルアミノ−１−ヒドロキシナフタレン−３−スルホン酸、６−ベンゾイルアミノ−１−ヒドロキシナフタレン−３−スルホン酸、６−（４′−アミノベンゾイル）アミノ−１−ヒドロキシナフタレン−３−スルホン酸、６−（４′−ヒドロキシフェニル）アミノ−１−ヒドロキシナフタレン−３−スルホン酸等が挙げられる。
【００２０】
また、本発明の偏光膜又は偏光板には、式（１）で表される水溶性染料とシー．アイ．ダイレクト．イエロー  ２８、シー．アイ．ダイレクト．オレンジ  ３９が使用される他、必要に応じて他の有機染料を一種以上併用してもよく、併合する有機染料に特に制限はないが、二色性の高いものが好ましい。例えば、シー．アイ．ダイレクト．イエロー  １２、シー．アイ．ダイレクト．イエロー  ４４、シー．アイ．ダイレクト．オレンジ  ２６、シー．アイ．ダイレクト．オレンジ  １０７、シー．アイ．ダイレクト．レッド  ２、シー．アイ．ダイレクト．レッド  ３１、シー．アイ．ダイレクト．レッド  ７９、シー．アイ．ダイレクト．レッド  ２４７  、シー．アイ．ダイレクト．グリーン  ８０、シー．アイ．ダイレクト．グリーン  ５９および特開昭５９−１４５２５５号、特開昭６０−１５６７５９号、特開平３−１２６０６号、特開平１１ー２１８６１０号の各公報に記載された染料等が挙げられ、これらの色素は遊離酸、あるいはアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン類の塩として用いられる。
【００２１】
本発明の偏光膜又は偏光板には、式（１）で表される水溶性染料と（Ａ)及び（Ｂ）の水溶性染料が含有されるが偏光膜基材を染色する時の各染料の配合割合は、式（１）で表される水溶性染料を重量比１として、（Ａ)は０．２〜０．７,（Ｂ)は１．１〜２．６が好ましく、（Ａ)が０．３〜０．５、（Ｂ）は１．５〜２．０が特に好ましい。
【００２２】
本発明における液晶プロジェクタ用である青色チャンネル用偏光膜は、二色性分子として、式（１）で表される水溶性染料と（Ａ)と（Ｂ）を含有し、さらに水溶性染料を必要に応じて前記の有機染料と共に含有するものである。また、本発明の青色チャンネル用である液晶プロジェクタ用偏光板は、前記の偏光膜に保護膜を貼付（合）して偏光板とし、必要に応じてさらに保護層又はＡＲ層及び支持体等をつけ、液晶プロジェクタ、偏光眼鏡、時計、屋内外の計測器や装飾表示機用である青色チャンネル用の偏光板として用いられる。
【００２３】
本発明の偏光膜に使用する基材（高分子フィルム）は、ポリビニアルコール系基材が良く、ポリビニアルコール系基材としてはポリビニアルコールまたはその誘導体、及びこれらのいずれかをエチレン、プロピレンのようなオレフィンや、クロトン酸、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸のような不飽和カルボン酸などで変性したもの等があげられる。なかでも、ポリビニアルコールまたはその誘導体からなるフィルムが、染料の吸着性および配向性の点から、好適に用いられる。
【００２４】
このような高分子フィルムに、式（１）で表される水溶性染料とシー．アイ．ダイレクト  イエロー  ２８、シー．アイ．ダイレクト  オレンジ  ３９を含有せしめるにあたっては、通常、高分子フィルムを染色する方法が採用される。染色は、例えば次のように行われる。まず、水溶性染料を水に溶解して染浴を調整する。染浴中の染料濃度は特に制限されないが、通常は０．００１〜１０重量％程度の範囲から選択される。また、必要により染色助剤を用いてもよく、例えば、芒硝を０．１〜１０重量％程度の濃度で用いるのが好適である。このようにして調整した染浴に高分子フィルムを浸漬し、染色を行う。染色温度は、好ましくは４０〜８０℃程度である。
【００２５】
水溶性染料の配向は、染色された高分子フィルムを延伸することによって行われる。延伸する方法としては、例えば湿式法、乾式法など、公知のいずれの方法を用いてもよい。高分子フィルムの延伸は、場合により、染色の前に行ってもよい。この場合には、染色の時点で水溶性染料の配向が行われる。水溶性染料を含有・配向せしめた高分子フィルムは、必要に応じて公知の方法によりホウ酸処理などの後処理が施される。このような後処理は、偏光膜の光線透過率および偏光度を向上させる目的で行われる。ホウ酸処理の条件は、用いる高分子フィルムの種類や用いる染料の種類によって異なるが、一般的にはホウ酸水溶液のホウ酸濃度を０．１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％の範囲とし、処理は３０〜８０℃、好ましくは４０〜７５℃の温度範囲で行われる。更に必要に応じて、カチオン系高分子化合物を含む水溶液で、フィックス処理を併せて行ってもよい。
【００２６】
このようにして得られた染料系偏光膜は、その片面または両面に、光学的透明性および機械的強度に優れる保護膜を貼合して、前述のように偏光板とすることができる。保護膜を形成する材料は、従来から使用されているものでよく、例えば、セルロースアセテート系フィルムやアクリル系フィルムのほか、四フッ化エチレン／六フッ化プロピレン系共重合体のようなフッ素系フィルム、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂またはポリアミド系樹脂からなるフィルムが用いられる。
【００２７】
本発明の偏光板の表面に設けることができる保護層としては、例えばアクリル系やポリシロキサン系のハードコート層やウレタン系の保護層等があげられる。また、単板光透過率をより向上させるために、この保護層の上にＡＲ（反射防止）層を設けることが好ましい。ＡＲ層として、例えば二酸化珪素、酸化チタン等の物質を蒸着またはスパッタリング処理によって形成することができ、またフッソ系物質を薄く塗布することにより形成することができる。なお、偏光板に位相差板を貼付した楕円偏光板も本発明で言う偏光板に含まれる。
【００２８】
液晶プロジェクタ用偏光板の青色チャンネル用としては、該偏光板の４２０〜５２０ｎｍにおける、単板平均光透過率が３９％以上、直交位の平均光透過率が０．４％以下で、より好ましくは該偏光板の４２０〜５２０ｎｍにおける単板平均光透過率が４１％以上、直交位の平均光透過率が０．３％以下、より好ましくは０．２％以下である。さらに好ましくは、該偏光板の４２０〜５２０ｎｍにおける単板平均光透過率が４２％以上、直交位の平均光透過率が０．１％以下である。本発明の青色チャンネル用カラー偏光板は上記のように明るさと優れた偏光性能を有するものである。
【００２９】
本発明の液晶プロジェクタ用偏光板は、偏光膜と保護膜からなる偏光板に、前記ＡＲ層を設け、ＡＲ層付き偏光板とし、さらに透明ガラス板などの支持体に貼付したＡＲ層及び支持体付き偏光板はより好ましい。
【００３０】
なお、単板平均光透過率は、ＡＲ層及び透明ガラス板等の支持体のついていない一枚の偏光板（以下単に偏光板と言うときは同様な意味で使用する）に自然光を入射したときの特定波長領域における光線透過率の平均値である。直交位の平均光透過率は、配向方向を直交位に配した二枚の偏光板に自然光を入射したときの特定波長領域における光線透過率の平均値である。
【００３１】
本発明の液晶プロジェクタ用偏光板は、通常支持体付偏光板として使用される。支持体は偏光板を貼付するため、平面部を有しているものが好ましく、また光学用途であるため、ガラス成形品が好ましい。ガラス成形品としては、例えばガラス板、レンズ、プリズム（例えば三角プリズム、キュービックプリズム）等があげられる。レンズに偏光板を貼付したものは液晶プロジェクタにおいて偏光板付のコンデンサレンズとして利用し得る。また、プリズムに偏光板を貼付したものは液晶プロジェクタにおいて偏光板付きの偏光ビームスプリッタや偏光板付ダイクロイックプリズムとして利用し得る。また、液晶セルに貼付してもよい。
【００３２】
ガラスの材質としては、例えばソーダガラス、ホウ珪酸ガラス、サファイヤガラス等の無機系のガラスやアクリル、ポリカーボネート等の有機系のガラス等があげられるが無機系のガラスが好ましい。ガラス板の厚さや大きさは所望のサイズでよい。また、ガラス付き偏光板には、単板光透過率をより向上させるために、そのガラス面または偏光板面の一方もしくは双方の面にＡＲ層を設けることが好ましい。
【００３３】
液晶プロジェクタ用支持体付偏光板を製造するには、例えば支持体平面部に透明な接着（粘着）剤を塗布し、ついでこの塗布面に本発明の偏光板を貼付すればよい。また、偏光板に透明な接着（粘着）剤を塗布し、ついでこの塗布面に支持体を貼付してもよい。ここで使用する接着（粘着）剤は、例えばアクリル酸エステル系のものが好ましい。尚、偏光板として楕円偏光板を使用する場合、位相差板側を支持体側に貼付するのが通常であるが、偏光板側をガラス成形品に貼付してもよい。
【００３４】
即ち、本発明の偏光板を用いたカラー液晶プロジェクタでは、青色チャンネル部の場合、液晶セルの入射側または出射側のいずれか一方もしくは双方に本発明の偏光板が配置される。該偏光板は液晶セルに接触していても、接触していなくてもよいが、耐久性の観点からすると接触していないほうが好ましい。光源の後ろにＰＢＳ（ポーラライジングビームスプリッター）を使用したシステムにおいては、入射側の偏光板として沃素系の偏光板を使用してもよく、また本発明の偏光板を使用してもよい。出射側において、偏光板が液晶セルに接触している場合、液晶セルを支持体とした本発明の偏光板を使用することができる。偏光板が液晶セルに接触していない場合、液晶セル以外の支持体を使用した本発明の偏光板を使用することが好ましい。また、耐久性の観点からすると、液晶セルの入射側または出射側のいずれにも本発明の偏光板が配置されることが好ましく、さらに本発明の偏光板の偏光板面を液晶セル側に、支持体面を光源側に配置することが好ましい。なお、液晶セルの入射側とは、光源側のことであり、反対側を出射側という。
【００３５】
本発明の偏光板を用いたカラー液晶プロジェクタでは、紫外線カットフィルタを光源と上記入射側の支持体付偏光板の間に配置したものが好ましい。また、使用する液晶セルは、例えばアクティブマトリクス型で、電極及びＴＦＴが形成された透明基板と対向電極が形成された透明基板との間に液晶を封入して形成されるものが好ましい。メタルハライドランプまたは超高圧水銀ランプの光源から放射された光は、紫外線カットフィルタを通過し、３原色に分離した後、青色光は、本発明の青色チャンネル用支持体付カラー偏光板を通過し、赤色光、緑色光の各チャンネル部を通過した光と合体し、投射レンズにより拡大されてスクリーンに投影される。
【００３６】
このように構成した偏光板は、カラー液晶プロジェクタの青色チャンネル用偏光板として偏光性能に優れ、さらに高温、高湿状態でも変色や偏光性能の低下を起こさないという特徴を有する。
【００３７】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、これらは例示的なものであって、本発明をなんら限定するものではない。例中にある％および部は、特にことわらないかぎり重量基準である。なお、以下に示す染料の純度は日立製作所高速液体クロマトグラフィによる分析値（面積比）であり、高速液体クロマトグラフィによる分析条件は
カラム  イナートシルＯＤＳ−２  ４．６φＸ２５０ｍｍ（ジーエルサイエンス（株）製）
カラム温度  ４０℃        流速  ０．８ｍＬ／ｍｉｎ
展開液      アセトニトリルー５ｍモル／Ｌ酢酸アンモニウム水溶液
グラジェント  アセトニトリル濃度５％→５０％（４０分）
である。グラフ−１〜４は島津製作所分光光度計ＭＰＳ−２０００による測定値である。
【００３８】
合成例１
４−アミノアゾベンゼン−４′−スルホン酸ナトリウム２９．９部を水６００部に加え、７０℃として溶解する。冷却し３０℃以下で、３５％塩酸３２部を加え、次に亜硝酸ナトリウム６．９部を加え、２５〜２８℃で２時間攪拌してジアゾ化する。  一方、６−フェニルアミノ−１−ヒドロキシナフタレン−３−スルホン酸３１．５部を水２５０部に加え、炭酸ナトリウムで弱アルカリ性として溶解し、この液に先に得られたジスアゾ化合物のジアゾ化物をＰＨ７〜９を保って注入し、攪拌して、カップリング反応を完結させる。塩化ナトリウムで塩析し、濾過して得られたケーキを再度溶解塩析し、不純物を除去して、化合物Ｎｏ．１のジスアゾ化合物の水溶性染料を得た。λｍａｘ＝５４０ｎｍ（水中）
【００３９】
実施例１
合成例１で得られた化合物Ｎｏ．１の染料（純度９８．２％）の０．０３％、シー．アイ．ダイレクト  イエロー  ２８（純度９１．５％）の０．０１％、シー．アイ．ダイレクト  オレンジ  ３９（純度９２．５％）の０．０５％および芒硝０．１％の濃度とした４５℃の水溶液に、厚さ７５μｍのポリビニルアルコール（（株）クラレ製品ＶＦ−ＸＳ）を４分間浸漬した。このフィルムを３％ホウ酸水溶液中で５０℃で５倍に延伸し、緊張状態を保ったまま水洗、乾燥して偏光膜を得た。得られた偏光膜の特性曲線はグラフ−１に示すように波長範囲４２０〜５２０ｎｍにおいて高い単板透過率と低い直交透過率の高二色性比を有する高性能偏光膜が得られ、しかも、高温且つ高湿の状態でも長時間にわたる耐久性を示した。
【００４０】
実施例２
合成例１で得られた化合物Ｎｏ．１の染料（純度９８．２％）の０．０３％、シー．アイ．ダイレクト  イエロー  ２８（純度９１．５％）の０．０１％、シー．アイ．ダイレクト  オレンジ  ３９（純度６３．５％）の０．０５％および芒硝０．１％の濃度とした４５℃の水溶液に、厚さ７５μｍのポリビニルアルコール（（株）クラレ製品ＶＦ−ＸＳ）を４分間浸漬した。このフィルムを３％ホウ酸水溶液中で５０℃で５倍に延伸し、緊張状態を保ったまま水洗、乾燥して偏光膜を得た。得られた偏光膜の特性曲線はグラフ−２に示すように、実施例１で得られた偏光膜の特性曲線グラフ−１に較べ波長範囲４２０〜４３０ｎｍにおいて僅かに劣るが、波長範囲４２０〜５２０ｎｍにおいて高い単板透過率と低い直交透過率の高二色性を有する高性能偏光膜が得られ、しかも、高温且つ高湿の状態でも長時間にわたる耐久性を示した。
【００４１】
実施例３
合成例１と同様な方法で得られた化合物Ｎｏ．３（純度９８．０％）の染料の０．０３％、シー．アイ．ダイレクト  イエロー  ２８（純度９１．５％）の０．０１％、シー．アイ．ダイレクト  オレンジ  ３９（純度９２．５％）の０．０５％および芒硝０．１％の濃度とした４５℃の水溶液に、厚さ７５μｍのポリビニルアルコール（（株）クラレ製品ＶＦ−ＸＳ）を４分間浸漬した。このフィルムを３％ホウ酸水溶液中で５０℃で５倍に延伸し、緊張状態を保ったまま水洗、乾燥して偏光膜を得た。得られた偏光膜の特性曲線は実施例１で得られた偏光膜と同様に波長範囲４２０〜５２０ｎｍにおいて高い単板透過率と低い直交透過率の高二色性を有する高性能偏光膜が得られ、しかも、高温且つ高湿の状態でも長時間にわたる耐久性を示した。
【００４２】
比較例１
合成例１で得られた化合物Ｎｏ．１の染料（純度９８．２％）の０．０３％、シー．アイ．ダイレクト  オレンジ  ３９（純度６３．５％）の０．０５％および芒硝０．１％の濃度とした４５℃の水溶液に、厚さ７５μｍのポリビニルアルコール（（株）クラレ製品ＶＦ−ＸＳ）を４分間浸漬した。このフィルムを３％ホウ酸水溶液中で５０℃で５倍に延伸し、緊張状態を保ったまま水洗、乾燥して偏光膜を得た。得られた偏光膜の特性曲線はグラフ−３に示すように実施例１で得られた偏光膜と比較して４２０〜４４０ｎｍの直交透過率の値が大きく二色性比において劣っていた。
【００４３】
比較例２
比較例１の化合物Ｎｏ．１の染料に代えてシー．アイ．ダイレクト  レッド  ８１（純度９８．４％）の０．０３％を使用した他は比較例１と同様に実施し、偏光膜を得た。得られた偏光膜の特性曲線はグラフ−４に示すように実施例１で得られた偏光膜と比較して４２０〜４５０ｎｍの単板透過率の値が小さく、又直交透過率の値が大きく二色性比において劣っていた。
【００４４】
【発明の効果】
本発明の偏光膜および偏光板は液晶プロジェクタの青色チャンネル用偏光板として、高い二色性比を有し、かつ耐久性にも優れるものであり、液晶プロジェクタの青色チャンネル用偏光板として好適である。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られた偏光膜の単板透過率および直交透過率曲線。
【図２】実施例２で得られた偏光膜の単板透過率および直交透過率曲線。
【図３】比較例１で得られた偏光膜の単板透過率および直交透過率曲線。
【図４】比較例２で得られた偏光膜の単板透過率および直交透過率曲線。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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