(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン化合物からなる合成樹脂用紫外線吸収剤。
0004033446.tif 000014
（式中のＲ’は、炭素数１５〜１９である１−アルキルアルカン−１−イル基であると共に、該アルキル基の炭素数が６以上である。）
【請求項２】
合成樹脂１００質量部に、請求項１に記載された合成樹脂用紫外線吸収剤０．００１〜２５質量部を配合してなる合成樹脂組成物。
【請求項３】
請求項２に記載された合成樹脂組成物に、更に少なくとも１種類のヒンダードアミン系光安定剤０．００１〜１０質量部を配合してなる合成樹脂組成物。
【請求項４】
合成樹脂が、ポリカーボネート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂から選ばれるものである請求項２又は３に記載された合成樹脂組成物。
【請求項５】
請求項２〜４のいずれかに記載された合成樹脂組成物を成形してなる樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の構造を有するトリアジン化合物からなる合成樹脂用紫外線吸収剤及び該紫外線吸収剤を含有してなる合成樹脂組成物に関し、詳しくは、合成樹脂との相溶性に優れたトリアジン化合物からなる合成樹脂用紫外線吸収剤、該紫外線吸収剤を含有してなる合成樹脂組成物及びその樹脂成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリスチレン、ブタジエンスチレン、ＡＢＳ、ＡＣＳ等のスチレン系樹脂；ナイロン等のポリアミド系樹脂；ポリ塩化ビニル；ポリフェニレンエーテル；ポリメチルメタクリレート等に代表される合成樹脂は、各種成形体や繊維、フィルム、コーティング材として様々な分野に広く用いられている。
【０００３】
しかし、上記の合成樹脂のみからなる成形体は、自然光、特に自然光中の紫外線により劣化し、変色や機械的強度の低下が起こり、長期の使用には耐えないことが知られている。
そこで、これらの成形体加工用樹脂の光による劣化を防止するために、従来より紫外線吸収剤や光安定剤が単独又は組み合わせて用いられてきた。トリアジン系の化合物は、紫外線吸収剤として優れた効果を発揮することが知られており、例えば、特開平４−２１４７８５号公報、特開平５−１２５２４８号公報、特開平５−９３０８９号公報、特開平１０−９５９７４号公報、特開平１０−１４７５７７号公報、特許第２７７９９８１号、特開２０００−３１３０５１号公報等で報告されている。
【０００４】
しかし、上記報告のトリアジン系化合物は、樹脂成分に対する相溶性又は分散性が充分ではなく、満足できる添加効果を与えるものではなかった。ポリカーボネート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂等の成形加工用の熱可塑性樹脂について、この問題が顕著であり、特にポリオレフィン系樹脂については、ブルーム、濁りによる透明性の悪化等の問題点を有している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、樹脂成分に対する相溶性又は分散性が良好であり、充分な添加効果を与え、特にポリオレフィン系樹脂に対してブルーム、濁りを与えない合成樹脂用紫外線吸収剤、該紫外線吸収剤を含有してなる合成樹脂組成物及びその成形品を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、検討を重ねた結果、特定の構造を有するトリアジン化合物からなる合成樹脂用紫外線吸収剤が、合成樹脂に対する分散性が良好であり、優れた耐候性を付与することを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、下記式（Ｉ）で表されるトリアジン化合物からなる合成樹脂用紫外線吸収剤、合成樹脂１００質量部に、該合成樹脂用紫外線吸収剤０．００１〜２５質量部を配合してなる合成樹脂組成物、及び該合成樹脂組成物を成形してなる樹脂成形品である。
【０００８】
0004033446.tif 000002
（式中のＲ’は、炭素数１５〜１９である１−アルキルアルカン−１−イル基であると共に、該アルキル基の炭素数が６以上である。）
【０００９】
前記合成合成樹脂組成物は、更に少なくとも１種類のヒンダードアミン系光安定剤０．００１〜１０質量部を配合してなることが好ましい。
また、前記合成樹脂組成物は、合成樹脂がポリカーボネート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂から選ばれるものであることが好ましい。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
（ｉ）合成樹脂用紫外線吸収剤
本発明の合成樹脂用紫外線吸収剤は、一般式（Ｉ）で表されるトリアジン化合物からなる。
【００１１】
上記一般式（Ｉ）中のＲ’で表される炭素数１５〜１９の１−アルキルアルカン−１−イル基は、以下の一般式（II）で表されるものであり、これらは、α位に分岐を有する脂肪族カルボン酸から誘導される。
【００１２】
【化３】
0004033446.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｒ１は分岐してもよい炭素数８〜１２のアルキル基であり、Ｒ２は分岐してもよい炭素数６〜９のアルキル基であり、Ｒ１の炭素数はＲ２の炭素数以上である。）
【００１５】
Ｒ’基を誘導するα位に分岐を有する好ましい脂肪族カルボン酸としては、２−ヘキシルデカン酸、２−ヘプチルデカン酸、２−（１，３，３−トリメチルブチル）−５，７，７−トリメチルオクタン酸、２−（３−メチルヘキシル）−７−メチルデカン酸、２−オクチルドデカン酸等が挙げられる。
【００１７】
本発明に係る一般式（Ｉ）で表されるトリアジン化合物の具体例としては、下記の化合物Ｎｏ．１〜４が挙げられる。
【００１８】
0004033446.tif 000004
【００１９】
本発明に係る前記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン化合物において、その製造方法は、特に制限されることなく周知一般の方法を含め、適切な方法を用いることができる。
該製造方法としては、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエチルオキシ）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン誘導体をアルコール成分とし、カルボン酸、カルボン酸（部分（以下、多価カルボン酸の場合には、その一部分を意味する。））ハライド、カルボン酸（部分）エステル、カルボン酸（部分）無水物等の該当するエステル誘導性化合物とのエステル化反応又はエステル交換反応が挙げられ、これらの反応は逐次反応でもよく、一括反応でもよい。
【００２０】
（ii）合成樹脂組成物
本発明の合成樹脂組成物は、合成樹脂に前記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン化合物からなる紫外線吸収剤を添加してなる。
合成樹脂組成物に用いられる合成樹脂としては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ３−メチルブテン、ポリ４−メチルペンテン等のα−オレフィン重合体またはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン／プロピレンブロック又はランダム共重合体等のポリオレフィン系樹脂及びこれらの共重合体；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、ポリフッ化ビニリデン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−シクロヘキシルマレイミド共重合体等の含ハロゲン樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、塩化ポリエチレンアクリロニトリルスチレン（ＡＣＳ）、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）、アクリロニトリルブチルアクリレートスチレン（ＡＡＳ）、ブタジエンスチレン、スチレンマレイン酸、スチレンマレイミド、エチレンプロピレンアクリロニトリルスチレン（ＡＥＳ）、ブタジエンメタクリル酸メチルスチレン（ＭＢＳ）等のスチレン系樹脂；ポリカーボネート、分岐ポリカーボネート等のポリカーボネート系樹脂；ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリカプロラクタム（ナイロン６）、ナイロン６Ｔなどの芳香族ジカルボン酸や脂環式ジカルボン酸を使用したポリアミド等のポリアミド系樹脂；ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）樹脂、変性ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリフェニレンサルフィド（ＰＰＳ）樹脂、ポリアセタール（ＰＯＭ）、変性ポリアセタール、石油樹脂、クマロン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネートとスチレン系樹脂とのポリマーアロイ、液晶ポリマー（ＬＣＰ）；シリコン樹脂；ウレタン樹脂；脂肪族ジカルボン酸、脂肪族ジオール、脂肪族ヒドロキシカルボン酸もしくはその環状化合物からの脂肪族ポリエステル、さらにはこれらがジイソシアネートなどにより分子量が増加した脂肪族ポリエステル等の生分解性樹脂；セルロース系樹脂；及びこれらのリサイクル樹脂等が挙げられる。
【００２１】
本発明の合成樹脂組成物において、トリアジン化合物からなる紫外線吸収剤の配合量は、特に制限を受けず任意の値を選択することができる。合成樹脂１００質量部に対して、０．００１質量部未満では効果が得られない場合があり、また２５質量部を超えると添加効果の向上が得られないばかりかコストが高くなるので、０．００１〜２５質量部が好ましく、０．０１〜１５質量部がより好ましい。
【００２２】
（iii）他の添加剤
また、本発明の合成樹脂組成物には、更なる安定化を付与する場合、必要に応じて、ヒンダードアミン系光安定剤、フェノール系、硫黄系、リン系の酸化防止剤などの添加剤を添加することができる、また本発明の前記一般式（Ｉ）で表される化合物以外の紫外線吸収剤を併用することもできる。
【００２３】
特にヒンダードアミン系光安定剤（以下、ＨＡＬＳと記載することもある）は、分子中のＮ−プロトン、Ｎ−オキシル、Ｎ−オキシアルキル、Ｎ−アルキル、Ｎ−ヒドロキシ等の１位の窒素とそれに結合する官能基が、紫外線、光又は熱により発生する樹脂由来の分解性ラジカルや樹脂組成物中の酸化化合物を捕捉することにより、樹脂及び樹脂組成物に耐候性を付与する機能を有するものであり、紫外線吸収剤との併用により相乗効果が得られるので、特にポリオレフィン系樹脂に好ましく用いられる。
【００２４】
上記のＨＡＬＳとしては、以下の一般式（III）で表される化合物、塩化シアヌル縮合型、高分子量型等が挙げられる。
【００２５】
【化５】
0004033446.tif 000005
【００２６】
（式中、ｍは、１〜６の整数を表し、Ａは、水素原子、炭素数１〜１８のｍ価の炭化水素基、ｍ価のアシル基またはｍ価のカルバモイル基を表し、Ｂは、酸素原子、−ＮＨ−または炭素数１〜８のアルキル基Ｒｅを有する−ＮＲｅ−を表し、Ｙは、水素原子、オキシラジカル（・Ｏ）、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数１〜８のアルキル基、ヒドロキシル基を表し、Ｚは、メチン、又は炭素数１〜８のアルキル基Ｒｆを有する以下の基(IV)を表す。）
【００２７】
【化６】
0004033446.tif 000006
【００２８】
上記一般式（III）において、Ａで表されるｍ価の炭素数１〜１８の炭化水素基としては、メタン、エタン、プロパン、ブタン、第二ブタン、第三ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、第三ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソヘプタン、第三ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、第三オクタン、２−エチルヘキサン、ノナン、イソノナン、デカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカンから誘導される基（アルキル基、アルカンジイル基ないしアルカンヘキサイル基）が挙げられる。
【００２９】
上記Ａにおけるｍ価のアシル基とは、カルボン酸、ｍ価カルボン酸、及びカルボキシル基がｍ個残存しているｎ価カルボン酸の（ｎ−ｍ）アルキルエステル（これらをアシル誘導体化合物という）から誘導される基のことである。
該アシル誘導体化合物としては、酢酸、安息香酸、４−トリフルオロメチル安息香酸、サリチル酸、アクリル酸、メタクリル酸、シュウ酸、マロン酸、スクシン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、２−メチルコハク酸、２−メチルアジピン酸、３−メチルアジピン酸、３−メチルペンタン二酸、２−メチルオクタン二酸、３，８−ジメチルデカン二酸、３，７−ジメチルデカン二酸、水添ダイマー酸、ダイマー酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、トリメリト酸、トリメシン酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸モノ又はジアルキルエステル、ペンタン−１，３，５−トリカルボン酸、ペンタン−１，３，５−トリカルボン酸モノ又はジアルキルエステル、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸モノないしトリアルキルエステル、ペンタン−１，２，３，４，５−ペンタカルボン酸、ペンタン−１，２，３，４，５−ペンタカルボン酸モノないしテトラアルキルエステル、ヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキサカルボン酸、ヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキサカルボン酸モノないしペンタアルキルエステル等が挙げられる。
【００３０】
上記Ａにおけるｍ価のカルバモイル基とは、イソシアネート化合物から誘導されるモノアルキルカルバモイル基またはジアルキルカルバモイル基のことである。
モノアルキルカルバモイル基を誘導するイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニル−４，４’−ジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、トランス−１，４−シクロヘキシルジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４（２，２，４）−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リシンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、１−メチルベンゾール−２，４，６−トリイソシアネート、ジメチルトリフェニルメタンテトライソシアネート等が挙げられる。
ジアルキルカルバモイル基としては、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル基、ジヘキシルカルバモイル基、ジオクチルカルバモイル基等が挙げられる。
【００３１】
これらのＡで表される基はハロゲン原子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基等で置換されていてもよい。
【００３２】
式（III）のＢ中のＮに置換するＲｅで表される炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、１−エチルペンチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシルが挙げられる。
【００３３】
式（III）のＹは、水素原子、オキシラジカル（・Ｏ）、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数１〜８のアルキル基又はヒドロキシル基を表す。
上記炭素数１〜１８のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、イソノニルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ、オクタデシルオキシが挙げられ、炭素数１〜８のアルキル基としては、Ｒｅと同様の基が挙げられる。
【００３４】
式（III）のＺ中のＲｆで表される炭素数１〜８のアルキル基としては、Ｒｅと同様の基が挙げられる。
【００３５】
上記の一般式（III）で表されるＨＡＬＳの更なる具体例としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジルメタクリレート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−[トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ]エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−[トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ]エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン等が挙げられる。
【００３６】
塩化シアヌル縮合型ＨＡＬＳとしては、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル]−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル]−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ]ウンデカン、１，６，１１−トリス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ]ウンデカン等が挙げられる。
【００３７】
また、高分子量型としては、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物等が挙げられる。
【００３８】
上記のＨＡＬＳは、１種類又は２種類以上混合で用いてもよく、その総配合量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．００１質量部未満では効果が得られない場合があり、また１０重量部を超えると添加効果の向上が得られないばかりかコストが高くなるので、０．００１〜１０質量部が好ましく、０．０１〜２質量部がより好ましい。
【００３９】
上記のリン系抗酸化剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２'−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニルオクチルホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２−１５混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルホスファイト、ビス[２，２’−メチレンビス(４，６−ジアミルフェニル)]・イソプロピリデンジフェニルホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブチリデンビス(２−第三ブチル−５−メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、トリス（２−〔（２，４，７，９−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイト等が挙げられる。
【００４０】
上記のフェノール系抗酸化剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル・３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス[３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド]グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（２，６−ジ第三ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス[２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル]テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス[（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル]イソシアヌレート、テトラキス[メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス[２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナモイルオキシ）−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］等が挙げられる。
【００４１】
上記の硫黄系抗酸化剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。
【００４２】
上記の紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−アクリロイルオキシエチル）−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三ブチルフェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、
【００４３】
２−〔２−ヒドロキシ−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三アミル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等の２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；各種の金属塩又は金属キレート、特にニッケル又はクロムの塩又はキレート類が挙げられる。
【００４４】
上記の他の添加剤の使用量は、合成樹脂１００質量部に対して、０．００１質量部未満では効果が得られない場合があり、また２０重量部を超えると添加効果の向上が得られないばかりかコストが高くなるので、０．００１〜２０質量部が好ましく、０．０１〜１質量部がより好ましい。
【００４５】
更に、本発明の合成樹脂組成物には、必要に応じて、重金属不活性剤；ｐ−第三ブチル安息香酸アルミニウム；ジベンジリデンソルビトール；金属石けん；ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤等からなる帯電防止剤；ハロゲン（臭素、塩素、フッ素）系化合物、リン系化合物、金属酸化物、フッ化樹脂等の難燃剤；エチレンビスアルキルアマイド等の滑剤；染料、顔料等の着色剤；造核剤、結晶促進剤等の結晶化剤；加工助剤；ハイドロタルサイト、タルク、マイカ、シリカ等の無機添加剤、充填剤など周知一般の添加剤を添加することができる。
【００４６】
本発明において、前記一般式（Ｉ）で表される紫外線吸収剤及び必要に応じて用いられる他の添加剤の熱可塑性樹脂への添加方法は、特に限定されるものではなく、添加する際の形態は、粉末、ワンパック顆粒、サスペンション、エマルションまたは溶液でもよい。
【００４７】
また、本発明の合成樹脂組成物は、その加工方法、用途について、特に限定されるものではなく、通常使用される加工方法、用途のいずれも適応することができる。
加工方法としては、例えば、カレンダー加工、押出加工、共押出加工、射出成形、インフレーション成形、ブロー成形、プレス加工、ロール加工等が挙げられる。
用途としては、例えば、バンパー、ダッシュボード、インスツルーメントパネル等の自動車用樹脂部品；冷蔵庫、洗濯機、掃除機等の家電製品用樹脂部品；食器、バケツ、入浴用品等の家庭用品；コネクター等の接続用樹脂部品；玩具等の雑貨品；タンク類等の貯蔵、保存用容器等の成形品；建材用や化粧板用のＵＶカットフィルム、農業用フィルム、ディスプレイ用光学フィルター、各種シート等が挙げられる。
【００４８】
【実施例】
以下、製造実施例、比較製造例、実施例及び比較例をもって本発明を更に詳細に説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例等によって何ら制限を受けるものではない。
【００４９】
（合成例）中間体化合物の合成
反応用フラスコにベンズアミジン塩酸塩１４１ｇ及びレゾルシン酸フェニル９９．０ｇをエタノール５８０ｇに溶解し、ナトリウムメチラート２８質量％のメタノール溶液１７５ｇを加え、撹拌しながら７８℃でメタノールを留去した。更に７８℃で２０時間撹拌した後、５℃に冷却して析出させた固相を濾取した。得られた固相をメタノールと水で洗浄して中間体である２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの淡黄色結晶５５．２ｇ（収率３８％）を得た。
【００５０】
反応用フラスコに上記で得られた２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン５１．０ｇ、２−ブロモエタノール２８４ｇ、ジメチルホルムアミド２５５ｇを仕込み、８５℃で濃度４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液８７．６ｇを滴下し、８５℃で１０時間反応させた。５℃まで冷却した後、５℃以下で濃塩酸を滴下し、ｐＨ７〜６に中和し、析出した固相を濾取、水洗、乾燥して、中間体化合物である２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエチルオキシ）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン４６．２ｇ（収率８０％）を得た。
【００５１】
（製造実施例１）化合物Ｎｏ．１の合成
窒素置換した反応用フラスコに上記の合成例で得た中間体化合物７．９４ｇに２−ヘキシルデカン酸５．１３ｇ、キシレン５０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸０．１０ｇを仕込み、１４０℃で１０時間脱水還流した。系内をｐＨ７になるまで水洗し、濾過で固相を取り除いた後、メタノールを加えて晶析させて濾取した粗結晶をキシレン／メタノール（１／３）溶媒で再結晶して淡黄色結晶を収率９６％で得た。これについて以下の分析を行い、得られた結晶が目的物である化合物Ｎｏ．１であることを確認した。
（１）ＩＲ分析（ｃｍ−１）：３４３７（水酸基）、２９２４、２８５５（アルキル基）、１７２８（エステル基）、１５３５、１５１０（トリアジン基）、１１６５（エーテル基）
（２）元素分析（質量％）：炭素；７５．０（理論値７５．０９）、水素；７．９０（理論値７．９２）、窒素；６．７１（６．７４）
（３）ＤＳＣ分析：融点（ピークトップ）；８０℃
【００５２】
（製造実施例２）化合物Ｎｏ．２の合成
窒素置換した反応用フラスコに上記の合成例で得た中間体化合物７．９４ｇに２−（１，３，３−トリメチルブチル）−５，７，７−トリメチルオクタン酸５．７０ｇ、キシレン５０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸０．１０ｇを仕込み、１４０℃で１０時間脱水還流した。系内をｐＨ７になるまで水洗し、濾過で固相を取り除いた後、脱溶媒し、得られた残渣をキシレン／メタノール（１／１０）溶媒で再結晶して淡黄色結晶を収率９４％で得た。これについて以下の分析を行い、得られた結晶が目的物である化合物Ｎｏ．２であることを確認した。
（１）ＩＲ分析（ｃｍ−１）：３４４４（水酸基）、２９５５、２９０５、２８６６（アルキル基）、１７３２（エステル基）、１５３５、１５１２（トリアジン基）、１１６５（エーテル基）
（２）元素分析（質量％）：炭素；７５．５（理論値７５．５４）、水素；８．２０（理論値８．１９）、窒素；６．４４（６．４５）
（３）ＤＳＣ分析：融点（ピークトップ）；７１℃
【００５３】
（製造実施例３）化合物Ｎｏ．４の合成
窒素置換した反応用フラスコに上記の合成例で得た中間体化合物７．９４ｇに２−オクチルドデカン酸６．２５ｇ、キシレン５０．０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸０．１０ｇを仕込み、１４０℃で１０時間脱水還流した。系内をｐＨ７になるまで水洗し、濾過で固相を取り除いた後、脱溶媒して得た残渣を４０〜５０℃のメタノールで２回洗浄し、デカンテーションにより、淡黄色固体を収率９２％で得た。これについて以下の分析を行い、得られた固体が目的物である化合物Ｎｏ．５であることを確認した。
（１）ＩＲ分析（ｃｍ−１）：３４４４（水酸基）、２９５８、２９２８、２８７０（アルキル基）、１７２３（エステル基）、１５３７、１５１５（トリアジン基）、１１７５（エーテル基）
（２）元素分析（質量％）：炭素；７６．０（理論値７５．９６）、水素；８．４２（理論値８．４５）、窒素；６．１６（６．１８）
（３）ＤＳＣ分析：融点（ピークトップ）；５７℃
【００５４】
（比較製造例）比較化合物１〜２の製造
ステアリン酸又は２−エチルヘキサン酸を用いて、上記の製造実施例と同様の手順により、それぞれ下記の比較化合物１〜２を得た。
【００５５】
【化７】
0004033446.tif 000007
【００５６】
（実施例１）
下記の配合１の組成物をミキサーで５分間混合して得た樹脂組成物を２５０℃、２５ｒｐｍで押出し加工して得たペレットを２５０℃で射出成形し、厚さ１ｍｍの試験片を作成し、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
（１）ヘイズ値（白濁度）：ＪＩＳ  Ｋ７１０５に基づいて、測定した。
（２）全光線透過率（透明度）：ＪＩＳ  Ｋ７１０５に基づいて、測定した。
加工後と６０℃、３０日保存後の試験片について、ヘイズ値と全光透過率を測定した。
（３）初期着色：加工後の試験片についての着色をハンター比色計による黄色度（ＹＩ）で評価した。
（４）ブルーム：６０℃、３０日保存後の試験片についてブルームの有無を観察した。
なお、エチレン／プロピレンランダム共重合体のメルトインデックス（ＭＩ）は、２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件下の値である（単位ｇ／１０分）。
【００５７】
（比較例１）
配合１において、紫外線吸収剤を配合しないもの、紫外線吸収剤に比較化合物を用いたものについて、実施例１と同様の手順で試験片を作成し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００５８】
0004033446.tif 000008
【００５９】
【表１】
0004033446.tif 000009
【００６０】
（実施例２）
下記の配合２の組成物をミキサーで５分間混合して得た樹脂組成物を２５０℃、２５ｒｐｍで押出し加工して得たペレットを２５０℃で射出成形し、厚さ１ｍｍの試験片を作成し、以下の評価を行った。結果を表２に示す。
▲１▼ヘイズ値（白濁度）と全光透過率（透明度）：実施例１と同じ試験方法である。
加工後と６０℃、３０日保存後の試験片について、ヘイズ値と全光透過率を測定した。
▲２▼耐候性試験：サンシャインウェザオメーターを用いて、ブラックパネル温度８３℃で耐候性試験を行った。ハンター比色計を用いて、試験前の黄色度（Ｙ）と１０５０時間後の黄色度（Ｙ’）及びクラック発生までの時間（耐候時間）を評価した。
【００６１】
（比較例２）
配合２において、紫外線吸収剤を使用しないものについて、実施例２と同様の手順で試験片を作成し、実施例２と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【００６２】
0004033446.tif 000010
【００６３】
【表２】
0004033446.tif 000011
【００６４】
＊１：旭電化工業社製；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート
＊２：旭電化工業社製；３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−[トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ]エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン
＊３：チバスペシャリティーケミカルズ社製；１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物
【００６５】
（実施例３）
下記の配合３の組成物をミキサーで５分間混合して得た樹脂組成物を２８０℃、８０ｒｐｍで押出し加工して得たペレット作成したカバー層樹脂組成物と、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート（固有粘度０．５７；ジオキサン溶媒、３０℃）粉末からなるコア層樹脂を２８０℃で同時に共押出しし、押出し直後に対応する表面同士を接触させ、厚さ２ｍｍのコア層と５０μｍのカバー層との２層構造を有する試験片を作成した。この試験片について、以下の評価を行った。結果を表３に示す。
▲１▼耐候性試験：実施例２と同じ方法である。
【００６６】
（比較例３）
紫外線吸収剤を配合しないもの、紫外線吸収剤に比較化合物を用いたものを実施例３と同様の手順で作成し、耐候性の評価を行った。結果を表３に示す。
【００６７】
0004033446.tif 000012
【００６８】
【表３】
0004033446.tif 000013
【００７３】
【発明の効果】
本発明は、樹脂成分に対する相溶性又は分散性が良好であり、充分な添加効果を与え、特にポリオレフィン系樹脂に対してブルーム、濁りを与えない合成樹脂用紫外線吸収剤、該紫外線吸収剤を含有してなる合成樹脂組成物、及び成形品を提供できる。