(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の一般式（１）
【化１】
0004124509.tif 000006
〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異なってアルキル基を示し、Ｒ3 はアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、Ｒ4 は水素原子又はアリール基を示し、＊は不斉炭素の位置を示す〕
で表わされる光学活性な４，５−ジフェニル−１，３−ジアルキル−２−（２−ヒドロキシエチル）イミノイミダゾリジン誘導体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光学活性化合物を選択的に製造するために用いる不斉合成試薬として有用な４，５−ジフェニル−１，３−ジアルキル−２−（２−ヒドロキシエチル）イミノイミダゾリジン誘導体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
不斉炭素を有する有機化合物には、エナンチオマー（鏡像異性体）が存在する。このような有機化合物を香料や食品添加物として用いる場合、各々のエナンチオマーにより、臭いや味が異なることが知られている。また、医薬品では、サリドマイドの例に如実に示されたように両異性体によって薬効や毒性が大きく異なることが知られている。更に強誘電性液晶では純粋なキラル分子構造を持つ化合物が求められており、光学純度の低下は顕著な機能の低下をもたらすとされている。
【０００３】
このように、医薬、農薬、香料、食品添加物、エレクトロニクス等の産業分野では、光学純度の高いいずれかのエナンチオマーが求められている。
【０００４】
また、光学純度の高い化合物を製造するには、光学活性な出発原料を用いて、通常の化学反応で製造する方法が最も容易であり、一般的である。従って、光学活性な原料化合物は産業上重要であり、安価で大量供給が求められている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
このような光学活性な化合物の製造法としては、通常の反応により得たラセミ体を光学活性な分割剤を用いて分離する方法や、酵素又は生物学的手法を用いて片方の異性体のみを目的物に変換する方法等が知られている。
【０００６】
しかしながら、このような方法では、産業上利用できない異性体が半分残ってしまうため、資源の有効利用が図れず、不経済であった。また、酵素又は生物学的手法を用いる方法は、適用範囲が限定されることや、反応濃度が低いため反応基質を大量に処理できない欠点も有していた。このため光学分割することなく必要な光学異性体のみを酵素的手法等を用いずに製造することができる方法が望まれていた。
【０００７】
従って、本発明の目的は、所望の光学活性化合物を選択的に高収率で製造することができる不斉合成試薬を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
斯かる実情に鑑み本発明者らは、鋭意研究を行った結果、下記一般式（１）で表わされる新規化合物を不斉合成試薬として用いれば、高エナンチオ選択的に反応が進行し、光学活性化合物を選択的かつ高収率で製造することができることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち本発明は、次の一般式（１）
【００１０】
【化２】
0004124509.tif 000002
【００１１】
〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異なってアルキル基を示し、Ｒ3 はアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、Ｒ4 は水素原子又はアリール基を示し、＊は不斉炭素の位置を示す〕
で表わされる光学活性な４，５−ジフェニル−１，３−ジアルキル−２−（２−ヒドロキシエチル）イミノイミダゾリジン誘導体を提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の４，５−ジフェニル−１，３−ジアルキル−２−（２−ヒドロキシエチル）イミノイミダゾリジン誘導体は前記一般式（１）で表わされるものである。式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 で示されるアルキル基としては、炭素数１〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉ−ヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｔ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコシル基、ｎ−ヘンエイコシル基、ｎ−ドコシル基、ｎ−トリコシル基、ｎ−テトラコシル基等が挙げられる。このうち、炭素数１〜６のものが特に好ましく、炭素数１〜４のものが最も好ましい。
【００１３】
式（１）中、Ｒ3 及びＲ4 で示されるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基等が好ましく、フェニル基が特に好ましい。
【００１４】
また、Ｒ3 で示されるアラルキル基としては、フェニルアルキル基（アルキル基の炭素数１〜５）、α−ナフチルアルキル基（アルキル基の炭素数１〜５）が好ましく、ベンジル基が特に好ましい。
【００１５】
前記一般式（１）で表わされる４，５−ジフェニル−１，３−ジアルキル−２−（２−ヒドロキシエチル）イミノイミダゾリジン誘導体の３つの不斉炭素原子の立体配置はＳ，Ｒのいずれであってもよいが、イミダゾリジン環の２つの不斉炭素原子は同一であることが好ましい。
【００１６】
本発明化合物（１）は、例えば次の反応式に従って、光学活性な１，２−ジフェニル−１，２−エタンジアミン（２）を出発原料として３工程を経て得られる４，５−ジフェニル−１，３−ジアルキル−２−ハロゲノイミダゾリニウム・ハロゲニド（７）にアミノアルコール類（８）を反応せしめることにより製造することができる。
【００１７】
【化３】
0004124509.tif 000003
【００１８】
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 及び＊は前記と同じものを示し、Ｘ、Ｘ1 及びＸ2 はハロゲン原子を示し、Ｂは塩基を示す〕
以下、上記反応を工程毎に説明する。
【００１９】
（１）工程１
光学活性な１，２−ジフェニル−１，２−エタンジアミン（２）を、尿素（３）及び水を用いて閉環させることにより４，５−ジフェニル−２−イミダゾリジノン（４）が得られる。原料として用いられる光学活性な１，２−ジフェニル−１，２−エタンジアミン（２）としては、（１Ｒ，２Ｒ）−１，２−ジフェニル−１，２−エタンジアミン、（１Ｓ，２Ｓ）−１，２−ジフェニル−１，２−エタンジアミンが挙げられる。この反応は、水を留去しながら加熱することにより行うのが好ましい。
【００２０】
（２）工程２
４，５−ジフェニル−２−イミダゾリジノン（４）にそれぞれ１当量のハロゲン化アルキルＲ1Ｘ1（５）及びＲ2Ｘ2（５′）（（５）と（５′）が同一の場合は２当量）を反応させることにより、４，５−ジフェニル−１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン（６）が得られる。ハロゲン化アルキル（５）及び（５′）の具体例としては、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、臭化エチル、ヨウ化ｎ−プロピル、臭化ｎ−プロピル、塩化ｎ−プロピル、ヨウ化ｉ−プロピル、臭化ｉ−プロピル、ヨウ化ｎ−ブチル、臭化ｎ−ブチル、ヨウ化ｉ−ブチル、臭化ｉ−ブチル、塩化ｔ−ブチル等が挙げられる。この反応は、水素化ナトリウム等の塩基２当量以上の存在下に行うのが好ましい。
【００２１】
（３）工程３
４，５−ジフェニル−１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン（６）にハロゲン化剤を反応させることにより４，５−ジフェニル−１，３−ジアルキル−２−ハロゲノイミダゾリニウム・ハロゲニド（７）が得られる。ここで使用されるハロゲン化剤としては、オキザリルハロゲニド、三ハロゲン化リン、五ハロゲン化リン、オキシハロゲン化リン、ホスゲン、トリクロロメチルクロロホルメート、トリホスゲン等が挙げられる。反応は４，５−ジフェニル−１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン（６）とハロゲン化剤をベンゼン等の適当な溶媒に溶解しておき、室温ないし加熱下で数時間〜数十時間反応することによって行うのが好ましい。
【００２２】
（４）工程４
４，５−ジフェニル−１，３−ジアルキル−２−ハロゲノイミダゾリニウム・ハロゲニド（７）とアミノアルコール（８）とを塩基（９）の存在下で反応せしめることにより本発明の４，５−ジフェニル−１，３−ジアルキル−２−（２−ヒドロキシエチル）イミノイミダゾリジン誘導体（１）が得られる。アミノアルコール（８）の具体例としては、アミノエタノール、（Ｓ）−アラニノール、（Ｒ）−アラニノール、（Ｓ）−２−アミノブタノール、（Ｒ）−２−アミノブタノール、（Ｓ）−２−アミノ−ｎ−ペンタノール、（Ｒ）−２−アミノ−ｎ−ペンタノール、（Ｓ）−バリノール、（Ｒ）−バリノール、（Ｓ）−ロイシノール、（Ｒ）−ロイシノール、（Ｓ）−イソロイシノール、（Ｒ）−イソロイシノール、（Ｓ）−フェニルグリシノール、（Ｒ）−フェニルグリシノール、（Ｓ）−フェニルアラニノール、（Ｒ）−フェニルアラニノール、（Ｓ）−２−アミノ−１，１−ジフェニルフェネチルアルコール、（Ｒ）−２−アミノ−１，１−ジフェニルフェネチルアルコール等を挙げることができる。ここで使用される塩基としては、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルアニリン、ピリジン等の有機塩基、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基が挙げられるが、反応に使用されるアミノアルコールを塩基として使用することもできる。反応は４，５−ジフェニル−１，３−ジアルキル−２−ハロゲノイミダゾリニウム・ハロゲニド（７）がアミノアルコール（８）のどちらか一方をベンゼン、アセトニトリル、塩化メチレン等の適当な溶媒に溶解しておき、室温あるいは冷却下で他方をゆっくりと滴下することにより行うのが好ましい。
【００２３】
本発明化合物（１）は、種々の不斉合成反応に不斉合成試薬として用いることができる。例えば、本発明化合物（１）を触媒として用いる不斉マイケル付加反応は次の反応式によって実施することができる。
【００２４】
【化４】
0004124509.tif 000004
【００２５】
〔式中、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 は有機基を示し、＊は前記と同じ〕
【００２６】
すなわち、エノン（１１）、マロン酸ジエステル（１２）を各１当量と触媒量の本発明化合物（１）をクロロホルム、ジクロロメタン、トルエン、テトラヒドロフラン等の不活性溶媒中に加え、加熱下あるいは室温付近で反応させればマイケル付加反応がエナンチオ選択的に進行し、目的とする光学活性なマイケル付加体（１３）を容易に得ることができる。このマイケル付加体（１３）は、常法に従い、エステルの加水分解、脱炭酸反応を経て医薬品原料として有用な光学活性なケトカルボン酸に導くことができる。なお、上記反応に触媒として用いた本発明化合物（１）は特に精製の操作を必要とせず再使用することができる。
ここで用いられるエノン（１１）は特に限定されるものではなく、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 で示される有機基としては、脂肪族、芳香族のいずれでもよい。
【００２７】
【発明の効果】
本発明化合物を不斉合成試薬として用いれば、光学活性化合物を選択的かつ高収率で製造することができる。
【００２８】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでない。
【００２９】
製造例１  （４Ｓ，５Ｓ）−２−クロロ−４，５−ジフェニル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム・クロライドの製造
ベンゼン１００ml中に（４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフェニル−１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン４．３ｇ（１６mmol）及び塩化オキザリル２．５ｇ（１９mmol）を加え、１２．５時間加熱還流した。放冷後析出晶を濾取し、ベンゼンで洗浄後減圧下に乾燥して標記化合物を２．１ｇ（収率４１％）得た。得られた化合物の物性は以下の通りである。
融点：219.6〜220.4℃（分解）
〔α〕D26.6＝−128.90°(c=1.00, CHCl3)
UVλmaxMeOH nm：246.8(ε 900), 206.8(ε 15200)
IRνmaxKBrcm-1：1600, 1275, 755, 700
1H-NMR(CDCl3)δ：3.17(6H,s), 5.28(2H,s), 7.08-7.57(10H,m)
【００３０】
実施例１  （４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフェニル−２−〔（１Ｓ）−１−ベンジル−２−ヒドロキシエチル〕イミノ−１，３−ジメチルイミダゾリジンの製造
アセトニトリル１００ml中にＳ−フェニルアラニノール２．３６ｇ（１５．５８mmol）及びトリエチルアミン１．５８ｇ（１５．５８mmol）を加え、この中に（４Ｓ，５Ｓ）−２−クロロ−４，５−ジフェニル−１，３−ジメチルイミダゾリニウムクロライド５．００ｇ（１５．５８mmol）のアセトニトリル溶液を滴下し、終了後更に室温で３０分間攪拌した。反応液に希塩酸水溶液を加えベンゼンで洗浄し、水層を水酸化ナトリウム水溶液で強アルカリ性とした後塩化メチレンで抽出した。塩化メチレン層は無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去して５．５８ｇ残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィー〔Chromatorex NH（富士シリシア化学（株）製）溶媒クロロホルム／メタノール〕にて精製し標記化合物を５．２５ｇ（収率８５％）得た。
融点：85.5〜87.0℃
〔α〕D25＝＋9.12°(c=1.00, CHCl3)
UVλmaxMeOH nm：208.0(ε 45800)
IRνmaxKBrcm-1：1630
1H-NMR(CDCl3)δ：2.72(6H,bs), 2.97(2H,d,J=7.7Hz), 3.48(2H,bs),
3.89(2H,s), 4.08-4.16(1H,m), 7.13-7.32(15H,m)
13C-NMR(CDCl3)δ：41.27, 57.35, 65.51, 126.13, 127.50, 128.22,
128.32, 128.61, 129.37, 138.32, 139.46, 157.55
【００３１】
実施例２  （４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフェニル−２−〔（１Ｒ）−１−ベンジル−２−ヒドロキシエチル〕イミノ−１，３−ジメチルイミダゾリジンの製造
塩化メチレン３０ml中に（Ｒ）−フェニルアラニノール１．４１ｇ（９．３５mmol）及びトリエチルアミン１．８９ｇ（１８．６９mmol）を加え、この中に（４Ｓ，５Ｓ）−２−クロロ−４，５−ジフェニル−１，３−ジメチルイミダゾリニウムクロライド３．００ｇ（９．３５mmol）の塩化メチレン３０ml溶液を滴下し、終了後更に室温で３０分間攪拌した。反応液に水酸化ナトリウム水溶液を加え、塩化メチレンで抽出し、抽出液は無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去して残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィー〔Chromatorex NH（富士シリシア化学（株）製）溶媒クロロホルム／メタノール〕にて精製し標記化合物を３．１６ｇ（収率８５％）得た。
融点：111.5-113.5℃
〔α〕D23＝＋76.49°(c=1.00, CHCl3)
UVλmaxMeOH nm：206.8(ε 38600)
IRνmaxKBrcm-1：1625
1H-NMR(CDCl3)δ：2.70(6H,bs), 2.82(2H,d,J=6.8Hz),
3.60(1H,dd,J=6.0 and 10.1Hz), 3.71(1H,dd,J=4.2 and 10.1Hz),
3.57-3.73(2H,m), 4.25-4.29(1H,m), 7.04-7.36(15H,m)
13C-NMR(CDCl3)δ：40.20, 57.00, 66.22, 125.88, 127.48, 128.09,
128.12, 128.51, 129.73, 138.38, 140.09, 157.87
0004124509.tif 000005
【００３２】
実施例３  （４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフェニル−２−〔（１Ｓ）−１−イソプロピル−２−ヒドロキシエチル〕イミノ−１，３−ジメチルイミダゾリジンの製造
塩化メチレン２０ml中に（Ｓ）−バリノール０．８０ｇ（７．７９mmol）及びトリエチルアミン１．５７ｇ（１５．５８mmol）を溶解し、この中に（４Ｓ，５Ｓ）−２−クロロ−４，５−ジフェニル−１，３−ジメチルイミダゾリニウムクロライド２．５０ｇ（７．７９mmol）を加え、終了後更に室温で１時間攪拌した。以下、実施例２と同様の操作を行い標記化合物を２．０３ｇ（収率７４％）得た。
粘稠油状物
〔α〕D20＝＋36.28°(c=1.00, CHCl3)
UVλmaxMeOH nm：207.2(ε 35000)
IRνmaxneatcm-1：1665
1H-NMR(CDCl3)δ：1.03(3H,d,J=6.8Hz), 1.04(3H,d,J=7.0Hz),
1.81-1.95(1H,m),2.70(6H,bs), 3.56-3.67(2H,m), 3.75-3.80(1H,m),
3.89(2H,bs), 7.12-7.15(4H,m), 7.23-7.39(6H,m)
13C-NMR(CDCl3)δ：18.66, 20.29, 32.25, 60.63, 64.07, 127.51,
128.16, 128.32, 128.58, 138.46, 156.68
HRMS(FAB) calcd for C22H30ON3 352.2389, found 352.2372
【００３３】
実施例４  （４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフェニル−２−〔（１Ｒ）−１−イソプロピル−２−ヒドロキシエチル〕イミノ−１，３−ジメチルイミダゾリジンの製造
アセトニトリル１００ml中に（Ｒ）−バリノール１．００ｇ（９．６９mmol）及びトリエチルアミン１．８９ｇ（１８．６９mmol）を溶解し、この中に（４Ｓ，５Ｓ）−２−クロロ−４，５−ジフェニル−１，３−ジメチルイミダゾリニウムクロライド３．００ｇ（９．３５mmol）を加え、終了後更に室温で３０分間攪拌した。以下、実施例１と同様の操作を行い標記化合物を２．７５ｇ（収率８４％）得た。
融点：65.5-68.5℃
〔α〕D23＝＋83.20°(c=1.00, CHCl3)
UVλmaxMeOH nm：207.2(ε 32900)
IRνmaxneatcm-1：1655
1H-NMR(CDCl3)δ：0.99(6H,s), 1.78-1.89(1H,m), 2.64(3H,bs),
2.82(3H,bs), 3.59-3.65(1H,m), 3.69-3.79(2H,m), 3.85-3.90(2H,m),
6.91-7.35(10H,m)
13C-NMR(CDCl3)δ：19.06, 19.25, 31.75, 33.62, 37.65, 60.81,
64.40, 72.68, 75.09, 127.48, 128.12, 128.58, 138.66, 157.80
【００３４】
実施例５  （４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフェニル−１，３−ジメチル−２−〔（１Ｓ）−１−フェニル−２−ヒドロキシエチル〕イミノイミダゾリジンの製造
アセトニトリル１００ml中に（Ｓ）−フェニルグリシノール１．２８ｇ（９．３５mmol）及びトリエチルアミン１．８９ｇ（１８．６９mmol）を溶解し、この中に（４Ｓ，５Ｓ）−２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムクロライド３．００ｇ（９．３５mmol）を加え、終了後更に室温で３０分間攪拌した。以下、実施例１と同様の操作を行い標記化合物を３．２８ｇ（収率９１％）得た。
融点：50.0-52.1℃
〔α〕D25＝＋110.26°(c=1.00, CHCl3)
UVλmaxMeOH nm：208.0(ε 47400)
IRνmaxKBrcm-1：1650
1H-NMR(CDCl3)δ：2.35-2.88(6H,m), 3.51(1H,dd,J=7.9 and 9.5Hz),
3.74(1H,dd,J=4.4 and 9.5Hz), 3.88(2H,s),
4.91(1H,dd,J=4.4 and 7.9Hz), 7.15-7.47(15H,m)
13C-NMR(CDCl3)δ：61.23, 69.42, 126.66, 126.71, 127.49, 128.20,
128.27, 128.60, 138.31, 144.57, 158.71
【００３５】
実施例６  （４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフェニル−１，３−ジメチル−２−〔（１Ｒ）−１−フェニル−２−ヒドロキシエチル〕イミノイミダゾリジンの製造
アセトニトリル１００ml中に（Ｒ）−フェニルグリシノール１．２８ｇ（９．３５mmol）及びトリエチルアミン１．８９ｇ（１８．６９mmol）を溶解し、この中に（４Ｓ，５Ｓ）−２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムクロライド３．００ｇ（９．３５mmol）を加え、終了後更に室温で３０分間攪拌した。以下、実施例１と同様の操作を行い標記化合物を３．３８ｇ（収率９４％）得た。
融点：124.0-125.7℃
〔α〕D24＝＋26.22 °(c=1.00, CHCl3)
UVλmaxMeOH nm：206.4(ε 39100)
IRνmaxKBrcm-1：1645
1H-NMR(CDCl3)δ：2.67(6H,bs), 3.49(1H,dd,J=7.9 and 9.5Hz),
3.79(1H,dd,J=3.8 and 9.5Hz), 3.82-3.96(2H,m),
5.05(1H,dd,J=3.8 and 7.9Hz), 6.77-7.38(15H,m)
13C-NMR(CDCl3)δ：60.07, 69.65, 126.07, 126.87, 127.35, 128.09,
128.23, 128.56, 138.46, 143.32, 157.33
【００３６】
実施例７  （４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフェニル−２−〔（１Ｒ）−１−ベンジル−２，２−ジフェニル−２−ヒドロキシエチル〕イミノ−１，３−ジメチルイミダゾリジンの製造
塩化メチレン１００ml中に（Ｒ）−２−アミノ−１，１，３−トリフェニルプロパノール１．８９ｇ（６．２３mmol）及びトリエチルアミン１．２６ｇ（１２．４６mmol）を溶解し、この中に（４Ｓ，５Ｓ）−２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムクロライド２．００ｇ（６．２３mmol）を加え、終了後更に室温で１時間攪拌した。以下実施例２と同様の操作を行い標記化合物を２．６８ｇ（収率７８％）得た。
融点：174.2-174.7℃
〔α〕D24＝＋30.13°(c=1.00, CHCl3)
UVλmaxMeOH nm：235(ε 64700)
IRνmaxKBrcm-1：1665
1H-NMR(CDCl3)δ：2.23(3H,s), 2.55(3H,s),
2.65(1H,dd,J=10.1 and 12.9Hz), 2.88(1H,dd,J=2.2 and 12.9Hz),
3.53(1H,d,J=7.5Hz), 3.62(1H,d,J=7.5Hz), 5.15(1H,dd,J=2.2 and 7.5Hz),
6.52(2H,d,J=6.8Hz), 6.83-6.85(2H,m), 7.16-7.41(17H,m),
7.65(2H,d,J=7.3Hz), 7.74(2H,d,J=7.3Hz)
【００３７】
実施例８  （４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフェニル−２−（２−ヒドロキシエチル）イミノ−１，３−ジメチルイミダゾリジンの製造
塩化メチレン５０ml中に２−アミノエタノール０．９６ｇ（１５．６mmol）を加え、この中に（４Ｓ，５Ｓ）−２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムクロライド１．００ｇ（３．１２mmol）の塩化メチレン１０ml溶液を滴下し、終了後更に室温で１．５時間攪拌した。以下実施例１と同様の操作を行い標記化合物を０．８９ｇ（収率９４％）得た。
粘稠油状物
〔α〕D23＝＋42.41°(c=1.00, CHCl3)
IRνmaxneatcm-1：1650
1H-NMR(CDCl3)δ：2.50-3.00(6H,m), 3.53-3.61(1H,m), 3.66-3.80(3H,m),
3.90(2H,s), 7.13-7.33(10H,m)
【００３８】
参考例  ２−シクロペンテノンとマロン酸ジベンジルエステルとの反応
クロロホルムに２−シクロペンテノン７０mg（８．５４×１０-4mol）、マロン酸ジベンジルエステル２０２mg（７．１１×１０-4mol）及び（４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフェニル−２−〔（１Ｒ）−１−ベンジル−２−ヒドロキシエチル〕イミノ−１，３−ジメチルイミダゾリジン２０１mg（５．０４×１０-4mol）を加え２１日間加熱還流した。放冷後、反応液をシリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、３−オキソシクロペンチルマロン酸ジベンジルエステルを１６７mg（収率６５％）得た。この化合物の光学純度を決定するために、ｐ−トルエンスルホン酸存在下２−エチル−２−メチル−１，３−ジオキソランとの反応により３−オキソシクロペンチルマロン酸ジベンジルエステル・エチレンアセタールに誘導し、ＨＰＬＣ分析（カラム：ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ，移動相：ｎ−ヘキサン：イソプロパノール＝４０：１）したところＲ：Ｓの比は７５．５：２４．５であった。