(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
含フッ素ポリマーからなる層とエラストマーからなる層との接着用として用いることを特徴とする酢酸ナトリウムの水和物よりなる加硫接着向上剤。
【請求項２】
酢酸ナトリウムの水和物が、酢酸ナトリウム３水和物であることを特徴とする請求項１記載の加硫接着向上剤。
【請求項３】
エラストマーに請求項１又は請求項２に記載の加硫接着向上剤を添加してなることを特徴するエラストマー組成物。
【請求項４】
加硫接着向上剤の添加量が、エラストマー１００重量部に対して、０．１〜３０重量部添加してなることを特徴する請求項３記載のエラストマー組成物。
【請求項５】
エラストマーに更にオニウム塩及び／又はジアザビシクロ環を有する第３級アミン塩を添加してなることを特徴する請求項３又は請求項４に記載のエラストマー組成物。
【請求項６】
エラストマー１００重量部に対し、加硫接着向上剤を０．１〜３０重量部、オニウム塩及び／又はジアザビシクロ環を有する第３級アミン塩を０．３〜１５重量部添加してなることを特徴する請求項３〜請求項５のいずれかに記載のエラストマー組成物。
【請求項７】
オニウム塩が、有機アンモニウム塩及び／又は有機ホスホニウム塩であることを特徴する請求項５又は請求項６に記載のエラストマー組成物。
【請求項８】
有機ホスホニウム塩が、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムベンゾトリアゾール及び／又は塩化アリルトリブチルホスホニウムであることを特徴する請求項７記載のエラストマー組成物。
【請求項９】
ジアザビシクロ環を有する第３級アミンが、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７であることを特徴する請求項５又は請求項６記載のエラストマー組成物。
【請求項１０】
請求項５〜請求項９のいずれかに記載のエラストマー組成物に、更にメルカプトトリアジン化合物及び／又は有機過酸化物を添加してなることを特徴するエラストマー組成物。
【請求項１１】
メルカプトトリアジン化合物の添加量が０．２〜５重量部及び／又は有機過酸化物の添加量が１〜２０重量部であることを特徴する請求項１０記載のエラストマー組成物。
【請求項１２】
メルカプトトリアジン化合物が、２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジン、６−ジブチルアミノ−２，４−ジメルカプト−１，３，５−トリアジン、６−アニリノ−２，４−ジメルカプト−１，３，５−トリアジンから選ばれる少なくとも１種類であることを特徴する請求項１０又は請求項１１記載のエラストマー組成物。
【請求項１３】
エラストマーが塩素原子を含むエラストマーであることを特徴する請求項３〜請求項１２のいずれかに記載のエラストマー組成物。
【請求項１４】
塩素原子を含むエラストマーが、塩素化ポリエチレン，エピクロルヒドリンゴムであることを特徴する請求項１３記載のエラストマー組成物。
【請求項１５】
含フッ素ポリマーからなる層と請求項３〜請求項１４のいずれかに記載のエラストマーからなる層よりなる積層体。
【請求項１６】
含フッ素ポリマーからなる層の含フッ素ポリマーが、フッ化ビニリデン構造を含むフッ素樹脂もしくはフッ素ゴムであることを特徴する請求項１５記載の積層体。
【請求項１７】
エラストマーからなる層が、塩素原子を含むエラストマー層であることを特徴する請求項１５又は請求項１６に記載の積層体。
【請求項１８】
塩素原子を含むエラストマー層が、塩素化ポリエチレン，エピクロルヒドリンゴムであることを特徴する請求項１７に記載の積層体。
【請求項１９】
請求項１５〜請求項１８のいずれかに記載の積層体から構成してなるホース。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、含フッ素ポリマーからなる層（以下、含フッ素ポリマー層という）とエラストマーからなる層（以下、エラストマー層という）よりなる積層体を製造する際に、含フッ素ポリマー層とエラストマー層との加硫接着力を向上させる方法に関するものである。詳しくは、含フッ素ポリマー層とエラストマー層との加硫接着向上剤、それを用いたエラストマー組成物及び積層体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
燃料系ホースの分野では、耐燃料油性，耐燃料油透過性及び耐熱性，耐寒性，耐候性，耐オゾン性が要求されることから、ニトリルゴム等の耐油性に優れたゴムとクロロスルホン化ポリエチレン等の耐熱性，耐寒性，耐候性，耐オゾン性に優れたゴムの積層体が主に適用されてきた。
【０００３】
しかしながら、昨今の地球環境保護の観点から大気中に放出される炭化水素の量を低減する動きがあり、燃料系ホースに要求される耐燃料油透過性はいっそう厳しいものとなりつつある。
【０００４】
このような状況の中で、燃料系ホースの素材として耐燃料油性及び耐燃料油透過性に極めて優れる含フッ素重合体を適用する動きがあるが、従来のゴム材料に比べて高価格であることから、含フッ素ポリマーを薄層化し、他種ゴムとの積層体とすることで低コスト化を図る試みが行われている。
【０００５】
特に含フッ素ポリマーの中で非エラストマー系含フッ素ポリマーは、エラストマー系含フッ素ポリマーに比べて耐燃料油性及び耐燃料油透過性に優れることから、燃料系ホースの含フッ素ポリマー層を薄くすることが可能であり、低コスト化の面からも非エラストマー系含フッ素ポリマーの適用が注目されている。
【０００６】
一方、積層化された燃料系ホースの重要な要求特性として、各層間の接着性が挙げられる。各層間の接着強度が不十分である場合、使用中に層間剥離の危険性が生じ、燃料系ホースとして重大な欠陥となる。特に非エラストマー系含フッ素ポリマーに関しては、エラストマー系含フッ素ポリマーのように各種の補強剤や加硫剤等の配合剤を必要としないことから、各層間の接着性は劣ったものとなる。そのため、層状に成形した非エラストマー系含フッ素ポリマーの表面を、金属ナトリウム錯体等によるエッチング処理、スパッタリングによる凹凸処理、或いは減圧プラズマ処理等の処理を施すことによって層状に成形した他種ゴムとの接着強度の向上を図っている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上述の表面処理はホース製造工程を煩雑にし、ホース製品のコスト上昇を招くことから、表面処理を施さずに強固な接着が可能な技術が望まれている。
【０００８】
本発明は、以上のような課題を鑑みなされたものであり、層状に成形した含フッ素ポリマーに特別な表面処理を施すことなく、加硫接着により層状に成形したエラストマーと強固に接着させる方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、酢酸ナトリウムの水和物が、上記課題を解決し得ることを見出し本発明に至ったものである。すなわち、本発明は、含フッ素ポリマーからなる層とエラストマーからなる層との接着用として用いることを特徴とする酢酸ナトリウムの水和物からなる加硫接着向上剤である。
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１１】
本発明における酢酸ナトリウムの水和物は、酢酸ナトリウムに水和したものであれば特に限定するものではないが、市販されている酢酸ナトリウム３水和物が好適に使用される。
【００１２】
本発明に用いられる酢酸ナトリウムの水和物の使用方法は特に限定するものではないが、層状に成形した含フッ素ポリマーに特別な表面処理を施すことなく当該エラストマー層との強固な加硫接着性を得るためには、含フッ素ポリマー層とエラストマー層とを加硫接着する前に、例えば配合剤等の混練時にエラストマー中に添加する方法が好ましい。しかしながら、含フッ素ポリマー層とエラストマー層とを加硫接着する前に、含フッ素ポリマー中に添加する方法、含フッ素ポリマー層とエラストマー層の両方に添加する方法、含フッ素ポリマー層とエラストマー層との加硫接着時に、接着面に塗布する方法等においても、強固な加硫接着性を達成することができる。
【００１３】
酢酸ナトリウムの水和物の添加量は、十分な接着力、加工性、柔軟性等を考慮するとエラストマー１００重量部に対して０．１〜３０重量部が好ましく、好適な加硫接着向上効果を得るためには０．５〜１５重量部がさらに好ましい。
【００１４】
本発明に用いられるエラストマーは、特に限定するものではないが、燃料系ホースの分野で使用されるゴムが好適に使用される。例えば、ニトリルゴム、ニトリルゴム／塩ビブレンド物、アクリルゴム、塩素化ポリエチレン及びエピクロルヒドリンゴム等が挙げられる。燃料ホースの外層材に適応する場合には、安価であり、耐オゾン性に優れた塩素化ポリエチレン、エピクロルヒドリンゴムが好ましい。
【００１５】
本発明に用いられるオニウム塩は、特に制限はないが、有機アンモニウム塩、有機ホスホニウム塩等が挙げられる。
【００１６】
本発明で用いられる有機アンモニウム塩は、特に制限はないが、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、硫酸水素テトラブチルアンモニウム、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウム、臭化テトラメチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、臭化トリメチルフェニルアンモニウム、臭化トリメチルベンジルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。
【００１７】
本発明で用いられる有機ホスホニウム塩は、特に制限はないが、塩化テトラブチルホスホニウム、臭化テトラブチルホスホニウム、臭化メチルトリフェニルホスホニウム、臭化エチルトリフェニルホスホニウム、臭化ブチルトリフェニルホスホニウム、臭化ヘキシルトリフェニルホスホニウム、臭化ベンジルトリフェニルホスホニウム、塩化テトラフェニルホスホニウム、臭化テトラフェニルホスホニウム、臭化４−ブトキシベンジルトリフェニルホスホニウム、塩化アリルトリブチルホスホニウム、臭化２−プロピニルトリフェニルホスホニウム、塩化メトキシプロピルトリブチルホスホニウム、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムベンゾトリアゾール等が挙げられる。入手の容易な、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムベンゾトリアゾール及び塩化アリルトリブチルホスホニウムが好適に使用される。
【００１８】
本発明で用いられるジアザビシクロ環を含む第３級アミン塩は、特に制限はないが、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７または１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）−ノネン−５及び６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７等の塩基性物質と炭酸，フェノール類，カルボン酸等の酸性成分からなる塩等が挙げられる。
【００１９】
これらのオニウム塩，ジアザビシクロ環を含む第３級アミン塩は、単独若しくは２種類以上の併用も可能である。オニウム塩，ジアザビシクロ環を含む第３級アミン塩の配合量は、十分な加硫接着強度、耐熱性、耐オゾン性、圧縮永久歪性を考慮すると、エラストマー１００重量部に対して０．３〜１５重量部が好ましく、好適な加硫接着性及び加硫物性等を得るためには１〜１２重両部がさらに好ましい。
【００２０】
本発明で用いられるメルカプトトリアジン化合物は、分子内のメルカプト基が２個以上であれば特に制限はなく、例えば、２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジン、６−ジブチルアミノ−２，４−ジメルカプト−１，３，５−トリアジン、６−アニリノ−２，４−ジメルカプト−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００２１】
本発明に使用される有機過酸化物は、特に制限はなく市販の有機過酸化物が使用される。例えばジクミルパーオキサイド、ジターシャリーブチルパーオキサイド、ターシャリーブチルクミルパーオキサイド、１，３−ビス（ターシャリーブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ターシャリーブチルパーオキシ−ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ターシャリーブチルパーオキシ−３−ヘキシン等が挙げられる。また必要に応じて架橋助剤を添加することができる。架橋助剤は、有機過酸化物による加硫に於いて、その架橋効率を高めるために使用されるものである。架橋助剤としては多官能性モノマーが使用され、例えばトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジビニルベンゼンあるいはＮ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド等が挙げられる。
【００２２】
これらメルカプトトリアジン化合物、有機過酸化物は、単独若しくは２種類以上の併用も可能である。メルカプトトリアジンの添加量は、十分な加硫接着強度、加硫物性、貯蔵安定性等を考慮すると、エラストマー１００重量部に対して０．２〜５重量部が好ましく、好適な加硫接着性及び加硫物性を得るためには０．５〜３重両部がさらに好ましい。
【００２３】
有機過酸化物の添加量は、十分な加硫接着強度、加硫物性、貯蔵安定性等を考慮すると、エラストマー１００重量部に対して１〜２０重量部が好ましく、好適な加硫接着性及び加硫物性を得るためには２〜１０重両部がさらに好ましい。
【００２４】
本発明におけるエラストマー層には、他に受酸剤、補強剤、充填剤、加工助剤、軟化剤、可塑剤、老化防止剤等が必要に応じて加えられる。受酸剤としては、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、一酸化鉛や四三酸化鉛等の酸化鉛化合物、三塩基性マレイン酸鉛や二塩基性フタル酸鉛等の有機酸鉛化合物、ハイドロタルサイト類等が挙げられる。補強剤、充填剤としては、例えば、カーボンブラック、ホワイトカーボン、炭酸カルシウム、クレー、タルク等が挙げられる。加工助剤としては、例えば、低分子量ポリエチレン、金属石鹸等が使用される。軟化剤、可塑剤としては、例えば、各種オイル、エステル類、塩化パラフィン等が使用される。老化防止剤としては、例えば、アミン系老化防止剤やフェノール系老化防止剤等が使用できる。
【００２５】
本発明に用いられる含フッ素ポリマーとは、ポリマー中にフッ素原子を有するものであれば特に限定するものでなく、例えば、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体、クロロトリフルオロエチレン−エチレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド、ポリビニルフルオライド、ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ビニリデンフルオライド−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−ビニリデンフルオライド−プロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体等がある。本発明において重要な要件である、金属ナトリウム錯体等によるエッチング処理、スパッタリングによる凹凸処理、或いは減圧プラズマ処理等の表面処理を施すことなしに、当該エラストマー層との強固な加硫接着性を達成するためには、フッ化ビニリデン構造を有するものが好ましく、例えば、テトラフルオロエチレン−ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体等が挙げられる。しかしながら、含フッ素ポリマーに上記の表面処理を施すことは何ら問題なく、当該エラストマー組成物との強固な加硫接着性を達成することができる。また、これらの含フッ素ポリマーには、必要に応じてカーボンブラックや加工助剤等の配合剤を添加することも可能である。特に、エラストマー系含フッ素ポリマーに関しては、受酸剤、補強剤、充填剤、加工助剤、軟化剤、可塑剤、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤等が必要に応じて加えられる。
【００２６】
本発明における積層体は、上記のエラストマー層と含フッ素ポリマー層とを重ね合わせ、プレス加硫、スチーム加硫、電子線加硫等の通常の加硫方法によって加硫することで得られるが、エラストマー層と含フッ素ポリマー層が複数の積層構造を形成してもよい。更に補強繊維を重ね合わせた構造とすることも可能である。
【００２７】
本発明の酢酸ナトリウムの水和物よりなる加硫接着向上剤は、含フッ素ポリマー層とエラストマー層とからなる積層体を製造する際に、含フッ素ポリマー層とエラストマー層との加硫接着力向上剤として好適に使用できる。
【００２８】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。なお、これらの実施例で用いた値、及び試験結果は以下の測定法に準拠したものである。
【００２９】
表１における各資材は、以下の通り。
【００３０】
塩素化ポリオレフィン：塩素量＝４０％ＭＬ（１＋４）１００℃＝６０の塩素化ポリエチレン
酸化マグネシウム  ：キョーワマグ１５０（協和化学工業社製）
特殊ワックス      ：ＡＣＰＥ６１７Ａ（アライド・シグナル社製）
カーボンＳＲＦ    ：シーストＳ（東海カーボン社製）
ニプシールＶＮ３  ：ホワイトカーボン（日本シリカ（株）製）
可塑剤ＤＯＳ      ：サンソサイザーＤＯＳ（新日本理化社製）
レジタックスＡ−２：アルキルフェノール樹脂（三井鉱山化成（株）製）
ノクセラーＴＣＡ  ：２，４，６−トリメルカプト−Ｓ−トリアジン（大内新興化学工業（株）製）
ＺｅｏｎｅｔＰＢ  ：テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムベンゾトリアゾレート  （日本化学工業（株）製）
ＤＢＵのぎ酸塩    ：１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７のぎ酸塩（サンアプロ株式会社Ｕ−ＣＡＴ  ＳＡ６０３）
ＤＣＰ−４０      ：ジクミルパーオキサイド（日本油脂（株））
ＴＡＩＣ  Ｍ−６０：トリアリル・イソシアヌレート（日本化製（株））
バルノックＰＭ    ：Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイニド  （大内新興化学工業（株）製）
酢酸ナトリウム３水和物  ：試薬特級（和光純薬（株）製）
酢酸ナトリウム無水物    ：試薬特級（和光純薬（株）製）
酢酸カルシウム１水和物  ：試薬特級（和光純薬（株）製）
酢酸マグネシウム４水和物：試薬特級（和光純薬（株）製）
硫酸カルシウム２水塩    ：試薬特級（和光純薬（株）製）
＜接着性試験＞
エラストマー組成物からなる層と含フッ素ポリマーからなる層よりなる積層体の接着性試験は、未加硫エラストマーを厚さ２ｍｍに成形したものと非エラストマー系含フッ素ポリマーを厚さ０．５ｍｍに成形したものとを密着させ、所定の条件にて加硫接着し、２３℃で２４時間放置した。その後、幅１インチ、長さ１５０ｍｍの短冊状に打ち抜き、接着性試験の試験片を作成した。剥離強度は、得られた試験片を、引張り試験機を用い、５０ｍｍ／ｍｉｎの剥離速度で剥離することによって測定した。
【００３１】
実施例１
エラストマーとして塩素化ポリエチレンを用い、表１に示した配合処方に従って８インチオープンロールにより混練し、未加硫コンパウンドシートを厚さ２ｍｍに成形した。これを含フッ素ポリマーとしてテトラフルオロエチレン−ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＤＹＮＥＯＮ社製、ＴＨＶ−５００Ｇ）を厚さ０．５ｍｍに成形したものを密着させ、プレス加硫装置を用い、１６０℃で４０分間処理することにより加硫接着試験を行い、その試験結果を表１に示した。その結果、接着強度６．５ｋｇ／ｉｎｃｈ，剥離状態がゴム破壊を示し、優れた加硫接着性を示した。
【００３２】
【表１】
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比較例１
酢酸ナトリウム３水和物を添加しない以外は、実施例１と同様の方法にて１６０℃で４０分間処理することにより加硫接着試験を行った。その結果、接着強度０ｋｇ／ｉｎｃｈ，剥離状態が界面剥離を示し、加硫接着性は非常に劣ったものであった。
【００３３】
比較例２
酢酸ナトリウム３水和物を３重量部の代わりに、酢酸ナトリウム無水和物を３重量部添加した以外は、実施例１と同様の方法にて１６０℃で４０分間処理することにより加硫接着試験を行った。その結果、接着強度１．５ｋｇ／ｉｎｃｈ，剥離状態が界面剥離を示し、加硫接着性は非常に劣ったものであった。
【００３４】
比較例３
酢酸ナトリウム３水和物を３重量部の代わりに、酢酸カルシウム１水和物を３重量部添加した以外は、実施例１と同様の方法にて１６０℃で４０分間処理することにより加硫接着試験を行った。その結果、接着強度０．３ｋｇ／ｉｎｃｈ，剥離状態が界面剥離を示し、加硫接着性は非常に劣ったものであった。
【００３５】
比較例４
酢酸ナトリウム３水和物を３重量部の代わりに、酢酸マグネシウム４水和物を３重量部添加した以外は、実施例１と同様の方法にて１６０℃で４０分間処理することにより加硫接着試験を行った。その結果、接着強度０ｋｇ／ｉｎｃｈ，剥離状態が界面剥離を示し、加硫接着性は非常に劣ったものであった。
【００３６】
比較例５
酢酸ナトリウム３水和物を３重量部の代わりに、硫酸カルシウム２水和物を１０重量部添加した以外は、実施例１と同様の方法にて１６０℃で４０分間処理することにより加硫接着試験を行った。その結果、接着強度２．０ｋｇ／ｉｎｃｈ，剥離状態が界面剥離を示し、加硫接着性は非常に劣ったものであった。
【００３７】
実施例２
ＺｅｏｎｅｔＰＢを２重量部添加する代わりに１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７のぎ酸塩を２重量部、及び酢酸ナトリウム３水和物の添加量を３重量部から２重量部に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて１６０℃で４０分間処理することにより加硫接着試験を行った。その結果、接着強度９．５ｋｇ／ｉｎｃｈ，剥離状態がゴム破壊を示し、優れた加硫接着性を示した。
【００３８】
比較例６
酢酸ナトリウム３水和物を添加しない以外は、実施例２と同様の方法にて１６０℃で４０分間処理することにより加硫接着試験を行った。その結果、接着強度４．２ｋｇ／ｉｎｃｈ，剥離状態が界面剥離を示し、加硫接着性は非常に劣ったものであった。
【００３９】
実施例３
ノクセラーＴＣＡを２重量部添加の代わりに、ＤＣＰ−４０を７．５重量部，ＴＡＩＣ  Ｍ−６０を６．７重量部添加した以外は、実施例２と同様の方法にて１６０℃で２５分間処理することにより加硫接着試験を行った。その結果、接着強度６．５ｋｇ／ｉｎｃｈ，剥離状態がゴム破壊を示し、優れた加硫接着性を示した。
【００４０】
比較例７
酢酸ナトリウム３水和物を添加しない以外は、実施例３と同様の方法にて１６０℃で２５分間処理することにより加硫接着試験を行った。その結果、接着強度４．５ｋｇ／ｉｎｃｈ，剥離状態が界面剥離を示し、加硫接着性は非常に劣ったものであった。
【００４１】
実施例４
ノクセラーＴＣＡを２重量部添加の代わりに、ＤＣＰ−４０を７．５重量部，バルノックＰＭを３量部、及び酢酸ナトリウム３水和物の添加量を２重量部から４重量部に変更した以外は、実施例２と同様の方法にて１６０℃で２５分間処理することにより加硫接着試験を行った。その結果、接着強度８．０ｋｇ／ｉｎｃｈ，剥離状態がゴム破壊を示し、優れた加硫接着性を示した。
【００４２】
比較例８
酢酸ナトリウム３水和物を添加しない以外は、実施例４と同様の方法にて１６０℃で２５分間処理することにより加硫接着試験を行った。その結果、接着強度４．０ｋｇ／ｉｎｃｈ，剥離状態が界面剥離を示し、加硫接着性は非常に劣ったものであった。
【００４３】
【発明の効果】
以上のように、本発明の有機カルボン酸塩の水和物により、特別な表面処理をせずに含フッ素ポリマー層とエラストマー層との加硫接着力が向上し、強固な接着強度を有する含フッ素ポリマー層とエラストマー層とからなる積層体が得られることは明らかであり、自動車用燃料系ホース等に好ましく適用できる。