(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２種のポリエステル樹脂（Ａ）及び（Ｂ）を含有する塗料組成物であって、ポリエステル樹脂（Ａ）はジカルボン酸成分がテレフタル酸６０〜９０ｍｏｌ％、イソフタル酸１０〜４０ｍｏｌ％、脂肪族ジカルボン酸０〜１０ｍｏｌ％からなり、グリコール成分が側鎖を有する脂肪族グリコール３５〜７５ｍｏｌ％、エチレングリコール２５〜６５ｍｏｌ％からなり、かつ酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、またポリエステル樹脂（Ｂ）はジカルボン酸成分が芳香族ジカルボン酸８０〜１００ｍｏｌ％、脂肪族ジカルボン酸０〜２０ｍｏｌ％からなり、グリコール成分が側鎖を有する脂肪族グリコール６０〜１００ｍｏｌ％、エチレングリコール０〜４０ｍｏｌ％からなり、かつ酸価が４０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）との混合比率が質量比で（Ａ）／（Ｂ）＝９０〜５０／１０〜５０であることを特徴とする塗料組成物。
【請求項２】
ポリエステル樹脂（Ａ）のガラス転移温度が６５℃以上、ポリエステル樹脂（Ｂ）のガラス転移温度が４０℃以上であることを特徴とする請求項１記載の塗料組成物。
【請求項３】
請求項１または２記載の塗料組成物を金属板の少なくとも片面に塗布したことを特徴とする塗装金属板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、食料品容器や家電製品、事務用品等に用いられる金属鋼板用塗料として適した塗料組成物であり、特に食品、及び飲料用金属缶等に塗装され、加工性や金属密着性、耐レトルト性に優れた塗膜となる塗料組成物、及びこの塗料組成物を塗布した塗装金属板に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、金属鋼板を塗装する場合には、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ビニル樹脂等が塗料として用いられており、このような樹脂で塗装された金属鋼板は、家電製品や事務用品、食料品容器等の様々な用途に用いられている。
【０００３】
中でも食料や飲料用の金属缶に用いられる塗料は、内容物の風味やフレーバーを損なわず、かつ多種多様の食物による缶材質の腐食を防止することを目的として使用されるものであり、したがって、無毒性であること、さらに加熱殺菌処理に耐えること、接着性、加工性に優れること等が要求されている。
【０００４】
従来、この用途に用いられる塗料樹脂としては、ポリ塩化ビニル系樹脂、エポキシ−フェノール系樹脂等が多く使用されているが、これらは次に述べるような問題を抱えているのが現状である。
【０００５】
すなわち、ポリ塩化ビニル系樹脂は、優れた耐レトルト性、耐内容物性、加工性を有するが、樹脂中に残留する塩化ビニルモノマーは、発ガン性等の重大な衛生上問題のある物質であることが指摘されている。また、廃棄された缶を焼却処理する際に、ポリ塩化ビニル系樹脂から毒性、腐食性の強い塩素ガス、塩化水素ガス、猛毒のダイオキシンが発生するので、焼却装置の腐食や環境汚染につながる問題がある。さらにポリ塩化ビニル系樹脂は、缶材質である金属との接着性が不十分でありエポキシ樹脂で処理した上にコーティングする必要がある等コーティング工程が複雑である。
【０００６】
また、エポキシ−フェノール系樹脂では焼付け温度が高く、焼付け時に発泡等の外観不良を起こし易く、さらには加工性に劣る問題があるため主にスプレー塗装されている。
【０００７】
このような問題を解決するために、特公昭６０−４２８２９号公報、特公昭６１−３６５４８号公報では、塗装や焼付けが容易で、金属密着性に優れ、焼却時に有毒、腐食ガスを発生しない樹脂として、ポリエステル系樹脂が提案されているが、近年では食料缶や飲料缶の形態が複雑なものとなり、このような複雑な加工処理に対しては金属密着性が不足しているために加工性に劣り、さらには沸水又は蒸気による加熱処理時における耐レトルト性にも劣るものであった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はかかる問題点を解決するために、金属密着性に優れ、加工性と耐レトルト性がともに良好な塗料組成物を提供することを目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記したポリエステル樹脂の加工性と耐レトルト性の問題を解決するために、鋭意検討を行った結果、特定の樹脂組成で酸価の異なる２種のポリエステル樹脂を特定比率で混合することにより、高い金属密着性を示し、さらには加工性と耐レトルト性の両特性を合わせ持つ塗料組成物を見出し、本発明に到達した。
すなわち本発明は、次の構成を有するものである。
（１）２種のポリエステル樹脂（Ａ）及び（Ｂ）を含有する塗料組成物であって、ポリエステル樹脂（Ａ）はジカルボン酸成分がテレフタル酸６０〜９０ｍｏｌ％、イソフタル酸１０〜４０ｍｏｌ％、脂肪族ジカルボン酸０〜１０ｍｏｌ％からなり、グリコール成分が側鎖を有する脂肪族グリコール３５〜７５ｍｏｌ％、エチレングリコール２５〜６５ｍｏｌ％からなり、かつ酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、またポリエステル樹脂（Ｂ）はジカルボン酸成分が芳香族ジカルボン酸８０〜１００ｍｏｌ％、脂肪族ジカルボン酸０〜２０ｍｏｌ％からなり、グリコール成分が側鎖を有する脂肪族グリコール６０〜１００ｍｏｌ％、エチレングリコール０〜４０ｍｏｌ％からなり、かつ酸価が４０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）との混合比率が質量比で（Ａ）／（Ｂ）＝９０〜５０／１０〜５０であることを特徴とする塗料組成物。
（２）ポリエステル樹脂（Ａ）のガラス転移温度が６５℃以上、ポリエステル樹脂（Ｂ）のガラス転移温度が４０℃以上であることを特徴とする（１）記載の塗料組成物。
（３）（１）または（２）記載の塗料組成物を金属板の少なくとも片面に塗布したことを特徴とする塗装金属板。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の塗料組成物はポリエステル樹脂（Ａ）及びポリエステル樹脂（Ｂ）を含有するものであり、この内、ポリエステル樹脂（Ａ）のジカルボン酸成分はテレフタル酸６０〜９０ｍｏｌ％、イソフタル酸１０〜４０ｍｏｌ％、脂肪族ジカルボン酸０〜１０ｍｏｌ％からなることが必要である。イソフタル酸が１０ｍｏｌ％未満では得られる樹脂は溶剤溶解性に劣るものとなり、イソフタル酸が４０ｍｏｌ％を超えると樹脂が脆く塗膜とした際に加工性に劣るものとなるため好ましくない。また、脂肪族ジカルボン酸が１０ｍｏｌ％を超えると得られる樹脂のガラス転移温度が低いものとなり、この樹脂を含む塗膜が耐レトルト性に劣るものとなるため好ましくない。
【００１１】
また、ポリエステル樹脂（Ａ）のグリコール成分は側鎖を有する脂肪族グリコール３５〜７５ｍｏｌ％、エチレングリコール２５〜６５ｍｏｌ％からなることが必要である。側鎖を有する脂肪族グリコールが３５ｍｏｌ％未満では金属密着性に劣るものとなりやすく、さらには得られる樹脂の溶剤溶解性も劣るものとなるため好ましくなく、側鎖を有する脂肪族グリコールが７５ｍｏｌ％を超えると、耐レトルト性に劣るものとなるため好ましくない。
【００１２】
一方、ポリエステル樹脂（Ｂ）のジカルボン酸成分は、芳香族ジカルボン酸８０〜１００ｍｏｌ％、脂肪族ジカルボン酸０〜２０ｍｏｌ％からなることが必要である。芳香族ジカルボン酸が８０ｍｏｌ％未満では樹脂のガラス転移温度が低いものとなり、耐レトルト性に劣るものとなるため好ましくない。また、ポリエステル樹脂（Ｂ）のグリコール成分は側鎖を有する脂肪族グリコール６０〜１００ｍｏｌ％、エチレングリコール０〜４０ｍｏｌ％からなることが必要である。側鎖を有する脂肪族グリコールが６０ｍｏｌ％未満では、得られる樹脂の溶剤溶解性が劣るものとなるため好ましくない。
【００１３】
ポリエステル樹脂（Ｂ）を構成する芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸やイソフタル酸が挙げられる。
【００１４】
また、ポリエステル樹脂（Ａ）及び（Ｂ）を構成する脂肪族ジカルボン酸成分としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、水添ダイマー酸等が挙げられる。
【００１５】
さらに側鎖を有するグリコール成分としては、１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、２−エチル−２−ブチルプロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−エチル−１，５−ペンタンジオール、３−プロピル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，６−ヘキサンジオール、４−メチル−１，７−ヘプタンジオール、４−メチル−１，８−オクタンジオール、４−プロピル−１，８−オクタンジオールが挙げられ、中でもガラス転移温度の点から１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオールが好ましい。
【００１６】
また、ポリエステル樹脂（Ａ）の酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、ポリエステル樹脂（Ｂ）の酸価は４０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが必要である。ポリエステル樹脂（Ａ）の酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、樹脂の分子量が低くなり加工性に劣るものとなるため好ましくない。一方、ポリエステル樹脂（Ｂ）の酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では硬化剤との反応点が少なく、架橋密度が不十分なものとなり、耐レトルト性に劣るものとなる。またポリエステル樹脂（Ｂ）の酸価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、加工性に劣るものとなるため好ましくない。
【００１７】
酸価を上記範囲に調整する方法としては、常法により重縮合反応を行った後に、無水トリメリット酸やトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等の酸成分を１〜１０ｍｏｌ％添加し、解重合反応を行う方法が挙げられる。
【００１８】
また、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）は質量比で（Ａ）／（Ｂ）＝９０〜５０／１０〜５０の比率で混合されていることが必要である。ポリエステル樹脂（Ａ）の比率が９０質量％を超えると、硬化剤との反応点が少なく、架橋密度が不十分なものとなり、耐レトルト性に劣るものとなる。また、ポリエステル樹脂（Ａ）の比率が５０質量％未満では、加工性に劣るものとなるため好ましくない。
【００１９】
なお、ポリエステル樹脂（Ａ）のガラス転移温度は６５℃以上であることが好ましく、より好ましくは７５℃以上である。ポリエステル樹脂（Ａ）のガラス転移温度が６５℃未満であると耐レトルト性に劣りやすいものとなるため、好ましくない。また、ポリエステル樹脂（Ｂ）のガラス転移温度は４０℃以上であることが好ましく、さらに好ましくは４０〜６０℃である。ポリエステル樹脂（Ｂ）のガラス転移温度が４０℃未満であると生産した樹脂がブロッキングしやすく、取り扱い性に劣り、さらには耐レトルト性が劣るものとなるため好ましくない。
【００２０】
また、ポリエステル樹脂（Ａ）の極限粘度としては０．３０以上であることが好ましく、ポリエステル樹脂（Ｂ）の極限粘度としては０．１５〜０．２５であることが好ましい。ポリエステル樹脂（Ａ）の極限粘度が０．３０未満では加工性に劣るものとなる。またポリエステル樹脂（Ｂ）の極限粘度が０．１５未満では加工性に劣るものとなり、０．２５を超えると末端基量が本発明の範囲外となり、耐レトルト性に劣るものとなるため好ましくない。
【００２１】
本発明の塗料組成物に用いるポリエステル樹脂を製造する方法は、特に制限されるものではなく、上記したジカルボン酸成分とグリコール成分とを用い、直接エステル化やエステル交換法等の溶融重縮合による従来公知の製造方法によって製造することができる。
例えば、ジカルボン酸成分、グリコール成分及び重縮合触媒を一括して反応器に仕込み、系内の空気を排出し、窒素置換する。その後、エステル化温度（２００〜２６０℃）になるまで昇温し、攪拌しながら３〜５時間反応を行う。エステル化反応終了後、重縮合温度（２２０〜２６０℃）まで昇温し、さらに系内を減圧にし高真空下（５ｈＰａ以下）で重縮合反応を行う。反応時間は製造するポリエステル樹脂の種類によって異なるが、通常４〜６時間である。重縮合反応終了後、系内に窒素を封入し減圧を解除した後、得られた樹脂を払い出す方法や、解重合剤として多価カルボン酸成分を添加する方法が挙げられる。
また、重縮合触媒としては、従来から一般的に用いられているスズ、チタン、アンチモン、ゲルマニウム、コバルト等の金属化合物が好適である。
【００２２】
本発明の塗料組成物は、上記したポリエステル樹脂（Ａ）及び（Ｂ）の他に、硬化剤及び有機溶剤からなるものである。
【００２３】
本発明の塗料組成物に用いられる硬化剤としては、フェノール樹脂、アミノプラスト樹脂、メラミン樹脂、多官能イソシアネート化合物、ブロックイソシアネート化合物、多官能アジリジン化合物から選ばれる少なくとも１種のものが用いられる。硬化剤の配合量は、ポリエステル樹脂１００質量部に対して２〜２０質量部の範囲とすることが好ましく、３〜１０質量部の範囲とすることがより好ましい。硬化剤の配合量が２質量部未満であると、架橋反応が不十分になり、特に缶とした場合にレトルト白化の問題が起こり易くなる。一方、硬化剤の配合量が２０質量部を超えると、硬化剤が過剰になるため、飲料に溶け出しフレーバー性を悪化させる傾向となる。
【００２４】
一方、本発明の塗料組成物に使用することができる有機溶剤としては、上述したポリエステル樹脂と硬化剤をともに溶解すればいかなるものでもよい。
使用可能な有機溶剤を具体的に例示すると、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系の溶剤、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン等の塩素系の溶剤、酢酸エチル、γ−ブチロラクトン等のエステル系の溶剤、イソホロン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系の溶剤、ジエチルエーテル、ブチルセルソルブ、エチルセルソルブ、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエチル系の溶剤、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール系の溶剤、ブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０等の脂肪族炭化水素系の溶剤等が挙げられる。これらは単独で使用することもできるが、複数種以上混合して使用することもできる。この中で好適に用いられるものとして、シクロヘキサノンやシクロヘキサノンとソルベッソ１００の混合溶剤、トルエンとメチルエチルケトンの混合溶剤、酢酸エチル等が挙げられ、溶解性や蒸発速度を考慮して適宜選択し、使用すればよい。
【００２５】
また、本発明の塗料組成物には、本発明の特性を損なわない範囲で、ポリエステル樹脂と硬化剤として用いられる樹脂以外の樹脂、例えばアルキド樹脂、ウレタン樹脂、ビスフェノール構造を含有しないエポキシ樹脂、アクリル樹脂変性オレフィン樹脂、セルロース誘導体等を併用させることができる。さらに必要に応じて、硬化反応を促進させる反応触媒、ハジキ防止剤、レベリング剤、消泡剤、ワキ防止剤、レオロジーコントロール剤、顔料分散剤、滑剤、離型剤等を併用することもできる。
【００２６】
塗料組成物中における固形分濃度は、１０質量％以上であることが好ましく、１５〜５０質量％の範囲とすることがより好ましい。固形分濃度が１０質量％未満である場合には、分厚い塗膜を形成することが困難になるばかりでなく、塗料中の有機溶剤の比率が高くなり、塗膜を形成する際の溶剤留去に時間を要し、生産性が低下するといった問題が生じる。
【００２７】
本発明の塗料組成物はディップコート法、はけ塗り法、ロールコート法、スプレーコート法、グラビアコート法、カーテンフローコート法、各種印刷法等により、金属板に均一に塗布される。
【００２８】
次に、本発明の塗装金属板について説明する。
塗布用基材である金属板としては、シート状又は帯状の鋼板、アルミニウム板、あるいはそれらの表面に種々のメッキ処理や化成処理を施したものが挙げられる。その中でも、クロム水和酸化物皮膜を有したものが好ましく、下層が金属クロムで上層がクロム水和酸化物の二層構造の皮膜をもつティンフリースチール（ＴＦＳ）が好ましい。また、鋼板表面に錫、ニッケル、亜鉛、アルミニウム等の一種又は二種以上の複層メッキもしくは合金メッキを施し、その上層に前記の二層構造をもつ皮膜もしくはクロム水和酸化物皮膜を形成させたもの、アルミニウムに電解クロム酸処理もしくは浸漬クロム酸処理等を施し、表層にクロム水和酸化物皮膜を形成させたもの等も用いることができる。
【００２９】
上記金属板に塗料用組成物を塗布後、焼き付けることで塗装金属板を形成することができる。塗装金属板を食料・飲料用金属缶に加工する場合、缶内面コート層の塗膜厚みは、０．２〜１００μｍとすることが好ましく、１〜１０μｍとすることがより好ましい。０．２μｍ未満の厚みでは、缶成形工程で塗膜が破損（剥離、亀裂）し、耐食性、フレーバー性の劣った缶しか得られない。一方、１００μｍを超える厚みでは、塗料に用いられる有機溶剤が残留する恐れがあったり、有機溶剤を完全に除去できたとしても、溶剤留去工程に時間がかかり生産性が低下する問題が生じる。
【００３０】
焼き付け工程は、温度１８０〜２５０℃で１０〜６０分の範囲で行うことが好ましく、温度２００〜２４０℃で２０〜４０分の範囲で行うことがより好ましい。温度１８０℃未満で焼き付けた場合には、有機溶剤の除去が不完全になったり、硬化反応が十分に進行しないため、耐食性の劣った缶しか得られない。一方、温度２５０℃を超える温度で焼き付けた場合には、硬化剤との反応は十分に進行するが、ポリエステル樹脂が熱分解することがある。また、焼き付け時間が１０分未満である場合には、有機溶剤の除去が不完全になったり、硬化反応が十分に進行せず、耐食性の劣った缶しか得られない。一方、焼き付け時間が６０分を超える場合には、生産性が低下する。
【００３１】
このようにして得られた樹脂被膜が形成された本発明の塗装金属板を用いることにより、耐熱性に優れ、レトルト処理のような高温処理が可能で、過酷な加工処理を施してもピンホールやミクロクラック等の欠陥が生じることがなく、しかも耐食性や耐衝撃性に優れた金属缶体を製造することができる。
【００３２】
なお、金属缶体としては、飲食料を充填して使用に供することができ得る形態にまで加工処理が施された金属容器及びその一部分、例えば巻き締め加工が可能な形状に成形された缶蓋も含まれる。
【００３３】
【実施例】
以下実施例を挙げて、本発明を具体的に説明する。
各測定、評価項目は以下の方法に従った。
【００３４】
（１）樹脂組成の測定
日本電子工業社製１Ｈ−ＮＭＲスペクトロメータＪＮＭ−ＬＡ４００装置で測定した。
【００３５】
（２）極限粘度（［η］）の測定
フェノールと四塩化エタンとの等質量混合物を溶媒として、温度２０℃で測定した。
【００３６】
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定
セイコー電子工業社製示差走査熱量計ＳＳＣ５２００を用いて１０℃／分の昇温速度で測定した。
【００３７】
（４）溶剤溶解性
得られたポリエステル樹脂をシクロヘキサノンに溶解し、３０質量％溶液とした後、２５℃で放置した後の溶解安定性を溶解性として評価した。
○：良好
×：白濁、固化あるいは不溶
【００３８】
（５）加工性
塗装金属板と同じＴＦＳ基材２枚を挟むように塗装金属板を１８０度方向に折り曲げた後、屈曲部をルーペで観察し、塗膜の剥離や亀裂の有無を目視で判定した。
○：良好
×：剥離あるいは亀裂あり
【００３９】
（６）耐レトルト性
塗装金属板を１３０℃水蒸気下で３０分処理した後、塗膜の白化の状態を目視で判定した。
○：良好
×：白化あり
【００４０】
また、ポリエステル樹脂は下記の方法により製造した。
【００４１】
樹脂１の製造
テレフタル酸３３．２ｋｇ、イソフタル酸８．３ｋｇ、１，２−プロピレングリコール１９．０ｋｇ、エチレングリコール９．３ｋｇをエステル化反応器に仕込み、圧力０．５ＭＰａ、温度２４０℃で４時間エステル化反応を行った。得られたポリエステルオリゴマーを重合反応器に移送し、ヒドロキシブチルスズオキサイド４１．８ｇを投入した後、反応系内を６０分かけて０．４ｈＰａとなるまで徐々に減圧し、その後、温度２３０℃で３時間の重縮合反応を行った。重縮合反応終了後、系内に窒素を封入し減圧を解除した後、解重合剤として無水トリメリット酸０．９６ｋｇを添加し、温度２３０℃で２時間の解重合反応を行い、ポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂の特性値を表１に示す。
【００４２】
樹脂２〜１６の製造
原料の仕込み条件を変更し、ポリエステル樹脂の組成を表１に示すように変更した以外は、樹脂製造例１と同様にしてポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂の特性値を表１に示す。
【００４３】
【表１】
0004097978.tif 000002
【００４４】
実施例１
ポリエステル樹脂（Ａ）として樹脂１を、ポリエステル樹脂（Ｂ）として樹脂１１を用い、質量比（Ａ）／（Ｂ）＝８０／２０となるように混合した後、ポリエステル樹脂（Ａ）及び（Ｂ）合計１００質量部に対し、硬化剤としてフェノール樹脂（群栄化学社製、レジトップ  ＰＬ−４５２３）を５質量部配合し、シクロヘキサノン／ソルベッソ１００の混合溶剤（体積比１／１）に３０質量％となるように溶解し、塗料組成物を作製した。
【００４５】
得られた塗料組成物をＴＦＳ（ティンフリースチール、７０ｍｍ×１５０ｍｍ×０．３ｍｍ）上にバーコーター＃３８にて膜厚が１０〜１５μｍになるように塗布し、引き続き２００℃に調節した熱風循環型のオーブン内で３０分間乾燥と焼き付けを行って、塗装金属板を作製した。得られた塗装金属板による加工性と耐レトルト性の評価結果を表２に示した。
【００４６】
実施例２〜５、比較例１〜８
ポリエステル樹脂（Ａ）及び（Ｂ）、さらには混合比率を表２に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして塗料組成物、及び塗装金属板を得た。得られた塗装金属板による加工性と耐レトルト性の評価結果を表２に示した。
【００４７】
【表２】
0004097978.tif 000003
【００４８】
表１及び表２から明らかなように、本発明の塗料組成物から得られる塗膜は、加工性と耐レトルト性の両特性をともに満足するものであった。一方、比較例１ではポリエステル樹脂（Ａ）に側鎖を有するグリコール成分が共重合されていないため、金属密着性に劣り、塗膜の剥離が生じた。さらにポリエステル樹脂（Ａ）のガラス転移温度が低いために、耐レトルト性にも劣るものであった。比較例２ではポリエステル樹脂（Ａ）のガラス転移温度が低いために、耐レトルト性に劣るものであった。比較例３ではポリエステル樹脂（Ａ）に共重合されている側鎖を有するグリコール成分が多いために、耐レトルト性に劣るものであった。比較例４ではポリエステル樹脂（Ａ）に共重合されているイソフタル酸が多いために、樹脂が脆く、加工性に劣るものであった。比較例５ではポリエステル樹脂（Ｂ）のガラス転移温度が低いために、耐レトルト性に劣るものであった。比較例６ではポリエステル樹脂（Ａ）のみからなるものであり、架橋密度が小さく、耐レトルト性に劣るものであった。比較例７ではポリエステル樹脂（Ａ）の混合比が小さいために、加工性に劣るものであった。比較例８ではポリエステル樹脂（Ａ）の酸価が高く、分子量が小さいために加工性に劣るものであった。比較例９ではポリエステル樹脂（Ｂ）の酸価が低いために、架橋密度も低く、耐レトルト性に劣るものであった。比較例１０ではポリエステル樹脂（Ｂ）の酸価が高く分子量が小さいために、加工性に劣るものであった。
【００４９】
【発明の効果】
本発明の塗料組成物は加工性や金属密着性、耐レトルト性に優れた塗膜を与えるものであり、家電製品や事務用品、食料品容器等に用いられる金属鋼板用塗料として好適である。特に食品、及び飲料用金属缶用塗料に有用である。