(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナーの調製プロセスであって、
（ｉ）分散液が水中の着色剤及びイオン性界面活性剤からなる水性着色剤分散液を調製又は用意し、
（ｉｉ）前記着色剤分散液を、樹脂粒子、非イオン性界面活性剤、及び前記着色剤分散液中のイオン性界面活性剤の極性と逆の電荷極性を有するイオン性界面活性剤からなるラテックスエマルジョンとブレンドし、
（ｉｉｉ）得られた混合物をラテックス樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも低温で加熱して、トナーサイズの凝集体を形成し、
（ｉｖ）（ｉｉｉ）で得られた凝集体懸濁液をラテックス樹脂のＴｇよりも高温で加熱し、
（ｖ）温度を３０℃〜９５℃の範囲に維持し、次に金属塩水溶液を加え、得られた反応混合物のｐＨを、塩基を加えることによって９〜１２の間に調整し、さらにサリチル酸を添加し、
（ｖｉ） 得られたトナーを分離し、洗浄して乾燥させる、
トナー調製プロセス。
【請求項２】
トナー表面がサリチル酸と金属塩との反応から生じた電荷制御成分を含む、請求項１に記載のプロセスで得られたトナー。
【請求項３】
プロセスであって、
（ｉ）分散液が水中の着色剤及びイオン性界面活性剤からなる着色剤分散液と、樹脂、非イオン性界面活性剤及び前記着色剤分散液中のイオン性界面活性剤の極性と逆の電荷極性を有するイオン性界面活性剤からなるラテックスエマルジョンとを混合し、
（ｉｉ）得られた混合物をラテックス樹脂のＴｇよりも低温で加熱し、
（ｉｉｉ）（ｉｉ）で得られた懸濁液をラテックス樹脂のＴｇよりも高温で加熱し、
（ｉｖ）次に金属塩の水溶液を加え、塩基を加えた後、サリチル酸を加え、（ｖ） 得られたトナーを分離し、洗浄して乾燥させる、
プロセス。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はトナーの生成方法に関し、更に詳細には、ラテックス、顔料などの着色剤、及び添加剤粒子を凝集(aggregation) 及び溶融(fusion)してトナー粒子を生成することを含む化学プロセスに関し、該化学プロセスでは、特定の帯電強化物、即ち薬剤が反応系中(in situ) に生成され、得られたトナーの表面と化学的に結合する。実施の形態では、本発明は、表面が化学的に改質され適切な帯電特性を提供するトナーを得る化学的プロセスに関し、また、実施の形態では、体積平均粒子径が約１〜約１５ミクロン、好適には約２〜約１０ミクロンであり、ＧＳＤ（geometric standard deviation、等比標準偏差）によって一般的に特徴付けると粒子サイズの狭い分布を有する、例えば１．３５を下回るかそれに等しい、好適には１．２５を下回る、より詳細にはコールタカウンター(Coulter Counter) で測定すると約１．１３〜約１．２５のトナー組成物が得られる。得られたトナーは、デジタルカラープロセスを含む、公知の電子写真画像形成プロセス及び印刷プロセスに使用することができる。実施の形態において、本発明のプロセスにより、トナー帯電強化添加成分への化学的結合がみられ、それによって、例えばこれらの成分の動き及び移行をなくすか又は最小化することができる。化学的結合、即ち付着は、例えばポリ（アクリル酸）などのカルボン酸グループ、或いは帯電強化を行う適切な添加前駆物質を有するその共重合体などのカルボン酸グループの反応によってなされる。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的では、例えば体積平均粒子径が約１〜約１５ミクロン、約１．３５を下回るかそれに等しい狭いＧＳＤのトナーサイズを有する、黒色及び着色トナー組成物の調製のための簡単且つ経済的なプロセスが提供され、該プロセスではトナーは制御された帯電特性を示す。
【０００３】
本発明の他の目的では、黒色及び着色トナー組成物の調製のための簡単なプロセスが提供され、該プロセスは先ずラテックス及び着色剤粒子を凝集及び溶融して、次にトナー粒子の表面の帯電を強化する機能性或いは成分を化学的に生み、それによって得られたトナーの帯電特性に対し効果的な制御を提供する。
【０００４】
本発明の更なる目的では、体積平均粒子径が約１〜約１５ミクロン、好適には約２〜約７ミクロン、コールタカウンターで測定して、約１．３５を下回る、好適には約１．２５を下回る狭いＧＳＤを有するトナー組成物の調製のためのプロセスが提供される。
【０００５】
更に、本発明の更なる目的では、紙の支持体に定着された後、ガードナー光沢計(Gardner Gloss meter) で測定したときに約５〜７０以上のＧＧＵ(Gardner Gloss Units) の画像光沢度を提供するトナー組成物の調製のためのプロセスが提供される。
【０００６】
本発明の更なる目的では、従来のサイズによる分級を伴うことなく、全プロセスにおいて約８５％〜９５％以上の収率で、体積平均粒子径が約２〜約７ミクロン、１．２５を下回るＧＳＤを有する小さい粒子サイズのトナー組成物の凝集／溶融プロセスが提供される。
【０００７】
本発明の更に別の目的では、約１２０℃〜約１８０℃の低い溶融温度を有し、４５℃を越える優れたトナー耐ブロッキング温度を示すトナー組成物が提供される。
【０００８】
更に、本発明のもう一つの目的では、優れたカラー混合特性を有し、また、ミルトン・ロイ社(Milton-Roy)から市販されているマッチ・スキャンII（Ｍａｔｃｈ  ＳｃａｎII：商品名）という分光光度計で測定した場合約７０％を越える、高度な画像投影効率を有するトナー組成物が提供される。
【０００９】
本発明の更なる目的は、紙の支持体に定着されたときに好ましくない紙のカールや画像の感触(feel)をもたらさない、小さなトナー組成物の提供である。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の実施の形態では、適切な界面活性剤の存在下でラテックス及び着色剤粒子を凝集することにより、ほぼラテックス樹脂のＴｇ（ガラス転移温度）よりも低温でトナーサイズの凝集体を形成し、次にほぼ樹脂のＴｇ温度よりも高温で凝集体の構成成分を溶融し、機械的に強いトナー粒子を形成する、トナー組成物の調製プロセスが提供される。該調製プロセスにおいては、凝集体のサイズ及びそれに従ってトナーサイズは凝集が行われた温度によって制御される。溶融の間、必要に応じて、しかし好適には、温度の上昇に伴う凝集体のサイズの増大を防ぐための安定剤が温度が樹脂のＴｇ温度を越えて上昇するよりも前に加えられる。溶融後、反応温度は例えば約４０℃から約９０℃（摂氏）に保たれ、ホウ酸水溶液或いは金属塩水溶液が加えられる。次に反応混合物のｐＨは、水酸化カリウムなどの塩基を用い、次にサリチル酸及び／又はカテコールを加えることにより、例えば９に等しいか或いは９より上になるよう調整される。得られた混合物は、トナー粒子を濾過し、水或いはアルカリ塩基の水溶液で洗浄し、次に乾燥器、凍結乾燥器、噴射乾燥器或いは流動層において乾燥する工程の前に、上記のｐＨ（例えば９）で例えば約１５分から約７時間の有効時間（期間）攪拌されることでこの温度に保たれる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
実施の形態では、本発明は凝集／溶融トナー処理に関し、該処理は（ｉ）塩化ベンザルコニウムなどの陽イオン性界面活性剤を含んだ着色剤分散液を、ホモジナイザーを用いてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの陰イオン性界面活性剤を含んだラテックスエマルジョンとブレンドし、それにより、主として逆の電荷をもつ界面活性剤を中和することにより生じる不安定化の結果としてラテックス及び着色剤粒子の凝集（フロキュレーション）を引き起こし、（ｉｉ）次に得られた凝集剤混合物を約３０℃〜約６０℃の温度で加熱し、それにより、ラテックス粒子、着色剤粒子及び界面活性剤よりなるトナーサイズの凝集体の生成を誘発する。ここで、凝集体は、例えば体積平均粒子径が約２〜約１０ミクロン、約１．３５を下回る、より具体的には約１．１４〜約１．２５のＧＳＤのサイズを有する。（ｉｉｉ）凝集体の成分を加熱溶融することによって機械的に安定した一体化されたトナー粒子が形成され、ここで加熱は添加の陰イオン性界面活性剤の存在下でなされ、また、加熱は約６５℃〜約１００℃の温度で、例えば約３０分〜約１０時間の間継続して行われる。（ｉｖ）反応温度を約４０℃〜約９０℃に維持し、ホウ酸水溶液或いは金属塩水溶液を加え、その後水酸化カリウムなどのアルカリ塩基を加え、次にサリチル酸及び／又はカテコールを添加することにより反応混合物のｐＨを約９より上になるよう調製し、及び（ｖ）トナーを分離する、ことを含む。ホウ酸、或いは金属塩の金属は、例えばトナー表面上のカルボン酸グループと反応し、次にサリチル酸及び／又はカテコールと反応し、表面に化学的に結合した電荷制御物を提供する。
【００１２】
溶融（ｉｖ）後のトナー粒子の化学的処理は、ホウ素、或いは金属塩より生じる金属イオンの、トナー表面への化学的付着をもたらすと考えられている。次に、表面に結合したホウ素或いは金属イオンは添加したサリチレートイオン或いはカテコレートイオンと反応し、トナー粒子の表面に結合した電荷制御の機能性を提供する。
【００１３】
反応のために選択されうるサリチル酸の例には、２−ヒドロキシ安息酸、メチルサリチル酸、ブロモサリチル酸、クロロサリチル酸、ヨードサリチル酸、２−ヒドロキシイソフタル酸、３，５−ジメチルサリチル酸、３，５−ジエチルサリチル酸、３，５−ジプロピルサリチル酸、３，５−ジブロモサリチル酸、３，５−クロロサリチル酸、３，５−ヨードサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸などが含まれる。カテコールの例には、ジヒドロキシベンゼン、メチルカテコール、エチルカテコール、プロピルカテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールが含まれる。金属塩の例には、塩化亜鉛、臭化亜鉛、沃化亜鉛、硝化亜鉛、硫酸亜鉛、塩化クロム、硫酸クロム、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、硫酸アルミニウムなどが含まれる。一般的に、有効量の結合金属イオン及びサリチル酸、或いはカテコールが例えばトナー重量の約０．１〜約３％の範囲にある反応において、等モル量の金属塩及びサリチル酸、或いはカテコールが用いられる。
【００１４】
実施の形態では、顔料などの着色剤は湿った塊状、又は水を含む濃縮形状であり、好適な分散剤の存在下で、均質化又は攪拌によって容易に分散させることができる。また、顔料などの着色剤は乾燥した状態でのみの入手も可能であり、従って、通常は水中での分散は、例えばＭ−１１０ミクロ流体化装置を用いて、顔料分散液を１〜１０回このミクロ流体化装置のチャンバの中を通過させてミクロ流体化することにより、又はブランソン(Branson) ７００ソニケータを用いるなどして音波処理することにより行われる。適切な顔料分散液はイオン性界面活性剤或いは非イオン性界面活性剤を含む。
【００１５】
本発明のプロセスのために選択されるラテックス樹脂或いはポリマーの例示的な例は、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（メチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（メチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルアクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（スチレン−プロピルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）などの公知のポリマーを含む。実施の形態において使用される樹脂は、様々な有効量、例えばトナーの約８５〜約９８重量％、その中でも約９０〜約９５重量％存在し、ラテックス固形分のサイズはブルックヘイブン(Brookhaven)ナノサイズ粒子分析装置で測定すると体積平均粒子径が約０．０５〜約１ミクロンの小さい粒子サイズであってもよい。実施の形態においては、他のサイズ及び有効量のラテックス粒子が使用されてもよい。
【００１６】
本発明のプロセスのために使用された樹脂は好適にはエマルジョン重合方法で調製され、これらのプロセスで用いられるモノマーには、スチレン、アクリレート、メタクリレート、ブタジエン、イソプレン、アクリロニトリル、アクリル酸及びメタクリル酸がある。例えば約０．１〜約１０％の有効量の、ドデカンチオルなどの公知の連鎖移動剤及び／又は、約０．１〜約１０％の有効量の四臭化炭素が重合の間、樹脂の分子量を制御するために用いられてもよい。例えば約０．０５〜約１ミクロンの樹脂粒子を得るための他のプロセスは、米国特許第３，６７４，７３６号に開示されるようなポリマーミクロサスペンジョンプロセス、米国特許第５，２９０，６５４号に開示されるようなポリマー溶解ミクロサスペンジョンプロセス、機械的粉砕プロセス、或いは他の公知のプロセスから選択することができる。
【００１７】
例えばトナーの約１〜約１５重量％、好ましくは約３〜約１０重量％の適切な量でトナー中に存在する種々の、選択可能な公知の顔料などの着色剤は、リーガル  ３３０（ＲＥＧＡＬ  ３３０：登録名）のようなカーボンブラック、モベイ(Mobay) マグネタイトＭＯ８０２９（商品名）、ＭＯ８０６０（商品名）などのマグネタイト類、、コロンビアン(Columbian) マグネタイト、マピコブラック（ＭＡＰＩＣＯ  ＢＬＡＣＫＳ：商品名）、及び表面処理されたマグネタイト、ファイザー(Pfizer)マグネタイトＣＢ４７９９（商品名）、ＣＢ５３００（商品名）、ＣＢ５６００（商品名）、ＭＣＸ６３６９（商品名）、バイヤー(Bayer) マグネタイトＢＡＹＦＥＲＲＯＸ８６００（商品名）、８６１０（商品名）、ノーザンピグメント(Northern Pigments) マグネタイトＮＰ−６０４（商品名）、ＮＰ−６０８（商品名）、マグノックス(Magnox)マグネタイトＴＭＢ−１００（商品名）或いはＴＭＢ−１０４（商品名）などを含む。着色された顔料としては、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブラウン、ブルー顔料或いはそれらの混合物が使用できる。
【００１８】
着色剤には顔料、染料、及びそれらの混合物、顔料の混合物、染料の混合物、などが含まれる。
【００１９】
実施の形態において、反応混合物の例えば約０．０１〜約２０、より具体的には約０．１〜約１５重量％の容量を有する界面活性剤は、例えばローヌ−プーラン社(Rhone-Poulenac)からイゲパール  ＣＡ−２１０（ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０：商品名）、イゲパール  ＣＡ−５２０（ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−５２０：商品名）、イゲパール  ＣＡ−７２０（ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−７２０：商品名）、イゲパール  ＣＯ−８９０（ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−８９０：商品名）、イゲパール  ＣＯ−７２０（ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−７２０：商品名）、イゲパール  ＣＯ−２９０（ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−２９０：商品名）、アンタロックス  ８９０（ＡＮＴＡＲＯＸ  ８９０：商品名）、アンタロックス  ８９７（ＡＮＴＡＲＯＸ８９７：商品名）として市販されている非イオン性界面活性剤、例えばジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールを含む。非イオン性界面活性剤の有効濃度は、実施の形態では、反応混合物の約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約５重量％である。
【００２０】
イオン性界面活性剤の例には陰イオン性界面活性剤及び陽イオン性界面活性剤が含まれ、陰イオン性界面活性剤の例としては例えば、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキル、硫酸塩及びスルホン酸エステル、アルドリッチ(Aldrich) 社から市販されているアビエチン酸、花王社(Kao) から市販されているネオゲン  Ｒ（ＮＥＯＧＥＮ  Ｒ：商品名）、ネオゲン  ＳＣ（ＮＥＯＧＥＮ  ＳＣ：商品名）などが挙げられる。一般に使用される陰イオン性界面活性剤の有効濃度は例えば、反応混合物の約０．０１〜約１０重量％、好適には約０．１〜約５重量％である。
【００２１】
本発明のトナー及びその調製方法に使用される陽イオン性界面活性剤には、例えばジアルキルベンゼンアルキル塩化アンモニウム、ラウリルトリメチル塩化アンモニウム、アルキルベンジルメチル塩化アンモニウム、アルキルベンジルジメチル臭化アンモニウム、塩化ベンザルコニウム、セチル臭化ピリジウム、Ｃ12、Ｃ15、Ｃ17トリメチル臭化アンモニウム、四級化ポリオキシエチルアルキルアミンのハロゲン化物、ドデシルベンジルトリエチル塩化アンモニウム、アルカリルケミカル社(Alkaril Chemical Company)から市販されているミラポール（ＭＩＲＡＰＯＬ：商品名）及びアルカクワット（ＡＬＫＡＱＵＡＴ：商品名）、花王化学から市販されているサニゾール（ＳＡＮＩＺＯＬ：商品名、塩化ベンザルコニウム）など、及びこれらの混合物が含まれる。この界面活性剤は、例えば反応混合物の重量に対して約０．０１〜約５重量％などの様々な有効量で使用される。好ましくは、ラテックス調製に使用される陰イオン性界面活性剤に凝集させるのに使用される陽イオン性界面活性剤の分子比は、約０．５〜約４、好ましくは約０．１〜約２重量％である。
【００２２】
溶融させる間に、温度の上昇に伴って凝集体のサイズが更に大きくなることを防ぎ、また、凝集体のサイズを安定させるためにこの凝集体懸濁液に加えられる更なる界面活性剤の例としては、例えばドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキル、硫酸塩及びスルホン酸エステル、アルドリッチ社から市販されているアビチエン酸、花王から市販されているＮＥＯＧＥＮ  Ｒ（商品名）、ＮＥＯＧＥＮ  ＳＣ（商品名）などの陰イオン性界面活性剤から選択することができる。また、これらの界面活性剤は、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、メタロース(methalose) 、メチルセルロース、エチルセルロース、ピロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（商品名）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−５２０（商品名）、ＩＧＥＰＡＬＣＡ−７２０（商品名）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−８９０（商品名）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−７２０（商品名）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−２９０（商品名）、ＡＮＴＡＲＯＸ  ８９０（商品名）、及びＡＮＴＡＲＯＸ  ８９７（商品名）などとしてローヌ−プーラン社(Rhone-Poulenac)から市販されているジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールなどの、非イオン性界面活性剤から選択することもできる。凝集体サイズ安定剤として一般に使用される陰イオン性界面活性剤又は非イオン性界面活性剤の有効量は反応混合物の約０．０１〜約１０、好適には約０．１〜約５重量％である。
【００２３】
例えば粉末フロー特性を改善するためにトナー組成物に加えることができる表面添加剤には、例えば金属塩、脂肪酸の金属塩、コロイド状シリカ、及びこれらの混合物などが含まれ、これらの添加剤は通常約０．１〜約２重量％の容量で存在する（米国特許第３，５９０，０００号、第３，７２０，６１７号、第３，６５５，３７４号、及び第３，９８３，０４５号を参照）。好適な添加剤には、０．１〜２重量％の容量のステアリン酸亜鉛及びデグッサ社(Degussa) より市販されているエアロジル  Ｒ９７２（ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２；登録名）が含まれ、凝集プロセス中に添加されるかまたは形成されたトナー生成物にブレンドされる。
【００２４】
本発明のプロセスで得たトナーを、表面被覆されたキャリヤ、例えばスチール、フェライト類などを含む公知のキャリヤ粒子と、例えば約２〜約８％のトナー濃度で混合することによって現像剤組成物を調製することができる（米国特許第４，９３７，１６６号及び同第４，９３５，３２６号を参照）。
【００２５】
【実施例】
［実施例Ｉ］
水２００ｍｌ中に６．０ｇの過硫酸アンモニウムを溶かした水溶液を、１３．５ｇの陰イオン性界面活性剤、即ちＮＥＯＧＥＮ  Ｒ（商品名）（水中に６０重量％の活性ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む）を含んだ水溶液７００ｍｌ及び、ＡＮＴＡＲＯＸ  ８９７（商品名）（水中に７０重量％の活性ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルを含む）と混合する。スチレン４９２．０ｇ、ブチルアクリレート１０８．０ｇ、アクリル酸１２．０ｇ、四臭化炭素６ｇ及びドデカンチオール１８．０ｇの混合物を調製された水溶液に加え、得られた混合物を室温、即ち約２５℃で、約２０℃の窒素雰囲気下で３０分間均質化した。次に、その混合物を１分あたり１℃の速度で７０℃まで加熱し、この温度で６時間維持した。得られたラテックス重合体は２５，９００の重量平均分子量（ＭW ）、５，３００の数平均分子量（Ｍn ）及び５６．１℃のＴｇ（ガラス転移温度）を有していた。
【００２６】
上記調製されたラテックスエマルジョン２６０．０ｇと、顔料Ｃｙａｎ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  １５．３を４．０ｇ、及び陽イオン性界面活性剤ＳＡＮＩＺＯＬＢ（商品名）２．６ｇを含んだ水性シアン顔料分散液２２０．０ｇとを同時に４００ｍｌの水に加え、ポリトロンを用いて高速剪断攪拌を行った。得られた混合物を２Ｌの反応容器に移し、５０℃で１．０時間加熱した後、２０％の水性ＮＥＯＧＥＮ  Ｒ（商品名）水溶液４５ｍｌを加えた。次に、この混合物を９３℃（摂氏）まで加熱し、約９３℃で４時間維持した後約５０℃まで冷却した。硫酸亜鉛７水和物２．２０ｇを加えた後、水性の水酸化カリウム水溶液を加えることにより反応混合物のｐＨを約１０に調整し、次に４５ｍｌの水に３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸１．９２ｇ及び８５％の水酸化カリウム１．０ｇを入れたものを加えた。反応混合物を８５℃で１時間攪拌し、濾過した。トナーを水で４回洗浄してから凍結乾燥器で乾燥した。得られたトナーは樹脂、顔料よりなっており、その表面には硫酸亜鉛と３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸との反応で生じた電荷を制御する機能性を有していた。このトナーの体積平均粒子径は６．８ミクロンであり、コールタカウンターで測定したところ、ＧＳＤは１．２１であった。
【００２７】
トナー電荷の評価は以下の手順に従って行われた。１２０ｍｌのガラス壜で、調製したトナー１ｇを、８０％のポリ（メチルメタクリレート）の中で分散させた２０重量％のＶＵＬＣＡＮ（商品名）カーボンブラックを塗布した（ここで、キャリアの塗布量は１％である）６５ミクロンスティールのコアー粒子からなるキャリア粒子２４ｇに加えた。トナー及びキャリアのサンプルを環境チャンバ内で、２０％及び８０％のいずれかの相対湿度で約１８時間維持した。次に壜を密封し、内容物をロール粉砕によって３０分間混合して、安定した摩擦電荷を得た。トナー電荷を標準的なファラデーケージ摩擦ブローオフ(blow-off)装置を用いて測定した。この実験のトナーでは、２０％及び８０％の相対湿度での摩擦値はそれぞれ１ｇあたり−２５．４及び−１３．２マイクロクーロン（μＣ／ｇ）であった。
【００２８】
［比較実施例Ａ］
トナーを硫酸亜鉛及び３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸と反応させないこと以外は実施例Ｉの手順に従い、比較のトナーを調製した。トナーは体積平均粒子径は７．０ミクロン、ＧＳＤは１．２１の粒子サイズを示した。実施例Ｉの手順に従って行ったトナーの評価では２０％及び８０％の相対湿度での摩擦値はそれぞれ−１１．７μＣ／ｇ及び−５．１μＣ／ｇであり、即ち、実施例Ｉのトナーと比較するとかなり低い電荷レベルを有していた。
【００２９】
［実施例ＩＩ］
実施例Ｉで調製されたラテックスエマルジョン２６０．０ｇと、顔料Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７を９．３ｇ及び陽イオン性界面活性剤ＳＡＮＩＺＯＬ  Ｂ（商品名）２．６ｇを含んだ水性イエロー顔料分散液２２０．０ｇとを同時に４００ｍｌの水に加え、ポリトロンを用いて高速剪断攪拌を行った。得られた混合物を２Ｌの反応容器に移し、５０℃で１．５時間加熱した後、２０％の水性ＮＥＯＧＥＮ  Ｒ（商品名）水溶液６０ｍｌを加えた。次に、得られた混合物を９５℃まで加熱し、４時間この温度に維持した後約５０℃まで冷却した。硫酸亜鉛７水和物２．２０ｇを加えた後、水性の水酸化カリウム水溶液を加えることにより反応混合物のｐＨを約９に調整し、次に４５ｍｌの水に３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸１．９２ｇ及び８５％の水酸化カリウム１．０ｇを入れたものを加えた。反応混合物を８５℃（摂氏）で１時間攪拌し、濾過した。トナーを水で４回洗浄してから凍結乾燥器で乾燥した。得られたトナーは樹脂、顔料よりなっており、その表面には主として電荷制御剤として機能する、硫酸亜鉛と３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸との反応で生じた電荷制御物を有していた。このトナーの体積平均粒子径は６．６ミクロンであり、コールタカウンターで測定したところ、ＧＳＤは１．１９であった。実施例Ｉの手順に従って評価すると、このイエローのトナーの摩擦値は、比較実施例Ｂのイエロートナー（摩擦は−７．１μＣ／ｇ及び−３．１μＣ／ｇ）と比較すると２０％及び８０％の相対湿度でそれぞれ−１６．８μＣ／ｇ及び−７．２μＣ／ｇであった。
【００３０】
［比較実施例Ｂ］
トナーを硫酸亜鉛及び３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸と反応させないこと以外は実施例ＩＩの手順に従い、比較のトナーを調製した。このトナーは体積平均粒子径は６．８ミクロン、ＧＳＤは１．２２の粒子サイズを示した。実施例Ｉの手順に従って行ったトナーの評価では２０％及び８０％の相対湿度での摩擦値はそれぞれ−７．１μＣ／ｇ及び−３．１μＣ／ｇであった。
【００３１】
［実施例ＩＩＩ］
実施例Ｉで調製されたラテックスエマルジョン２６０．０ｇと、ＲＥＧＡＬ３３０（登録名）を６．７ｇ及び陽イオン性界面活性剤ＳＡＮＩＺＯＬ  Ｂ（商品名）２．６ｇを含んだ水性カーボンブラック顔料分散液２２０．０ｇとを同時に４００ｍｌの水に加え、ポリトロンを用いて高速剪断攪拌を行った。得られた混合物を２Ｌの反応容器に移し、５０℃で１．５時間加熱した後、２０％の水性ＮＥＯＧＥＮ  Ｒ（商品名）水溶液４５ｍｌを加えた。次に、この混合物を９３℃まで加熱し、４時間この温度に維持した後約５０℃まで冷却した。硫酸亜鉛７水和物２．２０ｇを加えた後、水性の水酸化カリウム水溶液を加えることにより反応混合物のｐＨを約１０に調整し、次に４５ｍｌの水に３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸１．９２ｇ及び８５％の水酸化カリウム１．０ｇを入れたものを加えた。得られた反応混合物を８５℃（摂氏）で１時間攪拌し、濾過した。トナーを水で４回洗浄してから凍結乾燥器で乾燥した。得られたトナーは樹脂、顔料よりなっており、その表面には主として電荷制御剤として機能する、硫酸亜鉛と３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸との反応で生じた電荷制御物を有していた。このトナーの体積平均粒子径は６．７ミクロンであり、コールタカウンターで測定したところ、ＧＳＤは１．１８であった。実施例Ｉの手順に従って評価すると、こののトナーの摩擦値は、２０％及び８０％の相対湿度でそれぞれ−１９．９μＣ／ｇ及び−８．２μＣ／ｇであった。
【００３２】
［比較実施例Ｃ］
トナーを亜鉛イオン及び３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸と反応させないこと以外は実施例ＩＩＩの手順に従い、比較のトナーを調製した。このトナーは体積平均粒子径は６．９ミクロン、ＧＳＤは１．２０の粒子サイズを示した。実施例Ｉの手順に従って行ったトナーの評価では２０％及び８０％の相対湿度での摩擦値はそれぞれ−９．８μＣ／ｇ及び−５．３μＣ／ｇであった。
【００３３】
［実施例ＩＶ］
実施例Ｉで調製されたラテックスエマルジョン２６０．０ｇと、顔料Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８１．３を５．５ｇ及び陽イオン性界面活性剤ＳＡＮＩＺＯＬＢ（商品名）２．６ｇを含んだ水性マゼンタ顔料分散液２２０．０ｇとを同時に４００ｍｌの水に加え、ポリトロンを用いて高速剪断攪拌を行った。得られた混合物を２Ｌの反応容器に移し、５０℃で１．５時間加熱した後、２０％の水性ＮＥＯＧＥＮ  Ｒ（商品名）水溶液４５ｍｌを加えた。次に、得られた混合物を９５℃まで加熱し、４時間この温度に維持した後約５０℃まで冷却した。硫酸亜鉛７水和物２．２０ｇを加えた後、水性の水酸化カリウム水溶液を加えることにより反応混合物のｐＨを約１０に調整し、次に４５ｍｌの水に３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸１．９２ｇ及び８５％の水酸化カリウム１．０ｇを入れたものを加えた。得られた反応混合物を８５℃（摂氏）で１時間攪拌し、濾過した。トナーを水で４回洗浄してから凍結乾燥器で乾燥した。得られたトナーは樹脂、顔料よりなっており、その表面には主として電荷制御剤として機能する、硫酸亜鉛と３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸との反応で生じた電荷制御物を有していた。このトナーの体積平均粒子径は６．９ミクロンであり、コールタカウンターで測定したところ、ＧＳＤは１．１９であった。実施例Ｉの手順に従って評価すると、このトナーの摩擦値は、２０％及び８０％の相対湿度でそれぞれ−２０．２μＣ／ｇ及び−７．８μＣ／ｇであった。
【００３４】
［比較実施例Ｄ］
トナーを硫酸亜鉛及び３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸と反応させないこと以外は実施例ＩＶの手順に従い、比較のトナーを調製した。このトナーは体積平均粒子径は６．７ミクロン、ＧＳＤは１．１７の粒子サイズを示した。実施例Ｉの手順に従って行ったトナーの評価では２０％及び８０％の相対湿度での摩擦値はそれぞれ−１０．６μＣ／ｇ及び−５．９μＣ／ｇであった。
【００３５】
［実施例Ｖ］
ラテックスエマルジョン２６０．０ｇと、顔料Ｃｙａｎ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  １５．３を４．０ｇ、及び陽イオン性界面活性剤ＳＡＮＩＺＯＬ  Ｂ（商品名）２．５ｇを含んだ水性シアン顔料分散液２２０．０ｇとを同時に４００ｍｌの水に加え、ポリトロンを用いて高速剪断攪拌を行った。得られた混合物を２Ｌの反応容器に移し、５０℃で１．５時間加熱した後、２０％の水性ＮＥＯＧＥＮ  Ｒ（商品名）水溶液４５ｍｌを加えた。次に、この混合物を９３℃まで加熱し、この温度で４時間維持した後約５０℃まで冷却した。硫酸亜鉛７水和物２．２０ｇを加えた後、水性の水酸化カリウム水溶液を加えることにより反応混合物のｐＨを約１０に調整し、次に４５ｍｌの水にメチルサリチル酸１．１６ｇ及び８５％の水酸化カリウム１．０ｇを入れたものを加えた。反応混合物を８５℃で１時間攪拌し、濾過した。トナーを水で４回洗浄してから凍結乾燥器で乾燥した。得られたトナーは樹脂、顔料よりなっており、その表面には主として電荷制御剤として機能する、硫酸亜鉛とメチルサリチル酸との反応で生じた電荷制御物を有していた。このトナーの体積平均粒子径は６．５ミクロンであり、コールタカウンターで測定したところ、ＧＳＤは１．２３であった。実施例Ｉの手順に従って評価すると、このトナーの摩擦値は、２０％及び８０％の相対湿度でそれぞれ−２４．５μＣ／ｇ及び−１２．８μＣ／ｇであった。
【００３６】
［実施例ＶＩ］
ラテックスエマルジョン２６０．０ｇと、顔料Ｃｙａｎ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  １５．３を４．０ｇ、及び陽イオン性界面活性剤ＳＡＮＩＺＯＬ  Ｂ（商品名）２．５ｇを含んだ水性シアン顔料分散液２２０．０ｇとを同時に４００ｍｌの水に加え、ポリトロンを用いて高速剪断攪拌を行った。得られた混合物を２Ｌの反応容器に移し、５０℃で１．５時間加熱した後、２０％の水性ＮＥＯＧＥＮ  Ｒ（商品名）水溶液４５ｍｌを加えた。次に、この混合物を９３℃まで加熱し、この温度で４時間維持した後約５０℃まで冷却した。硫酸亜鉛７水和物２．２０ｇを加えた後、水性の水酸化カリウム水溶液を加えることにより反応混合物のｐＨを約９に調整し、次に４５ｍｌの水に３，５−ジヨードサリチル酸を２．９８ｇ及び８５％の水酸化カリウム１．０ｇを入れたものを加えた。反応混合物を８５℃で１時間攪拌し、濾過した。トナーを水で４回洗浄してから凍結乾燥器で乾燥した。得られたトナーは樹脂、顔料よりなっており、その表面には硫酸亜鉛と３，５−ジヨードサリチル酸との反応で生じた電荷制御物を有していた。このトナーの体積平均粒子径は６．９ミクロンであり、コールタカウンターで測定したところ、ＧＳＤは１．１９であった。実施例Ｉの手順に従って評価すると、このトナーの摩擦値は、２０％及び８０％の相対湿度でそれぞれ−２６．４μＣ／ｇ及び−１１．７μＣ／ｇであった。