(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
示差走査熱量計によって測定された融点の差が３〜４０℃である２種以上のポリプロピレンに針状、繊維状あるいは板状フィラーのうち、少なくとも１種類を配合してなるＰＴＰ包装用ポリプロピレン系シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、押出成形などの一般のシーティング方法で成形可能なポリプロピレン系シートに関する。詳しくは、防湿性が要求されるＰＴＰと称する医薬品(固形剤)包装用ポリプロピレン系シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
医薬品包装において、より高い防湿性を得るためポリプロピレン系シートが使用されている。しかしながら、ポリプロピレンは熱成形性が極めて悪いという工業上大きな問題がある。すなわち、ポリプロピレンは熱成形における予熱の際、熱によるドローダウンが大きく、良好な成形品を得ることのできる最適な成形温度幅が２〜３℃程度であり非常に狭い。このため、ポリプロピレンの熱成形にあたっては、非常に高度な温度制御が必要であり、従来の汎用成形機では成形不良率が高く工程管理は極めて困難である。また、ポリプロピレンは熱成形後の冷却過程において収縮するため、連続成形において、成形部と金型部とがずれる（いわゆるピッチずれ）などの問題もある。このピッチずれは、特に、一旦成形を中止した後、成形を再開する場合に多発することが知られており、ポリプロピレン系シートを成形加工する場合の大きな欠点の一つとなっている。
【０００３】
熱成形性の良好なポリプロピレンについての検討はこれまで種々なされており、例えば、ポリプロピレンに比較的成形性の良好なポリエチレンやエチレン−プロピレン共重合体、無機フィラーあるいは低分子量の石油樹脂をブレンドして改質することについての提案がある。例えば、溶融時に高粘度のポリプロピレンに、高粘度のポリエチレン(低密度ポリエチレン)及び含水ケイ酸マグネシウム粉末を添加する方法(特公昭５６−１５７４４号公報)、ポリプロピレンに、ポリエチレン(高密度ポリエチレン)及びエチレン−プロピレン共重合体を添加する方法(特公昭６３−２９７０４号公報)、ポリプロピレンと分子量分布の狭いポリエチレンを使用し、成形加工性・耐振動疲労性を改良する方法(特公昭６３−５３２１３号公報)、ポリプロピレンに石油樹脂及びエチレン−α−オレフィン共重合体を添加する方法(特公平６−８９１９１号公報)などが知られている。しかしながら、これらは各々特定の温度条件におけるシート軟化緊張保持時間、溶融体強度、絞り加工性、ドローダウン等の成形加工性の改善に対しては効果が認められるものの成形性改良の実質的な指標である成形可能温度幅の拡大についてはほとんど効果がなく、現実的な成形性の改善について未だ満足できるポリプロピレン系シートは得られていなかった。
【０００４】
一方、熱成形後の冷却過程におけるポリプロピレンの収縮を改良する方法については、特定の結晶化時間及び立体規則性を有するポリプロピレンに石油樹脂等を添加する方法（特開平７−１５７５７３号公報）が知られている。しかし、この方法でも、フィルムをロール状に巻いたときの巻き締まりによる平面性の悪化に対しては改善効果があるものの、連続成形時の加工安定性にはほとんど効果がなく、ピッチずれの改善について未だ満足できるポリプロピレン系シートは得られていなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、熱成形可能な温度幅が広く、しかも連続成形において、成形部と金型部とがずれる現象（いわゆるピッチずれ）が著しく改良されたポリプロピレン系シートを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記問題について研究を行った結果、特定のポリプロピレンに針状、繊維状あるいは板状フィラーを少なくとも１種類を配合してなるポリプロピレン樹脂シートが、熱成形可能な温度幅が広く、かつ連続成形において、成形部と金型部とがずれる現象（いわゆるピッチずれ）が著しく改良されることを見いだし本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、示差走査熱量計によって測定された融点の差が３〜４０℃である２種以上のポリプロピレンに針状、繊維状あるいは板状フィラーのうち、少なくとも１種類を配合してなるポリプロピレン系シートである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられるポリプロピレンの種類としてはプロピレンを単独重合したホモポリマー、プロピレンとエチレンやα−オレフィンとのブロックコポリマー、ランダムコポリマーなどの公知のポリプロピレンが挙げられる。
本発明における２種以上のポリプロピレンは示差走査熱量計によって測定された融点（ＪＩＳ−Ｋ−７１２１）の差においてが３〜４０℃、さらに好ましくは５〜３５℃であることが好ましい。ここに示す融点差とは、２種類以上のポリプロピレンのうち最も融点が高いものと、最も融点が低いものの差である。ポリプロピレンの融点差が３℃より小さい場合、得られたシートの真空、圧空成形性が悪くなり好ましくない。ポリプロピレンの融点差が４０℃以上の場合、シートの外観が悪くなる。
【０００８】
シートの耐熱性が要求される分野では、組み合わせるポリプロピレンにおいて最も融点が高いポリプロピレンの融点は１５０℃以上であるのが好ましく、１５５℃以上であるのがさらに好ましい。最も融点が高いポリプロピレンの融点が１５０℃より小さいとシートの耐熱性が悪くなる。また、組み合わせるポリプロピレンにおいて最も融点が高いポリプロピレンの含量は９５〜５０重量％であるのが好ましく、８５〜６０重量％であるのがさらに好ましい。最も融点が高いポリプロピレンの含量が９５重量％より大きいと、真空、圧空成形性が悪くなり、５０重量％より小さいとシートの耐熱性が悪くなる。
組み合わせるポリプロピレンの種類に特に制限はないが、シートに水蒸気バリア性が要求される場合、ホモポリマーとランダムコポリマーまたはブロックコポリマーの組み合わせが好ましく、より好ましくはホモポリマー同士の組み合わせである。
【０００９】
また、カレンダー法により本発明のポリプロピレン系シートを作成する場合、使用するポリプロピレンは、分子量１万以下の低分子量成分が全体の５重量％以下であるのが好まく、さらに好ましくは３重量％以下、最も好ましくは１重量％以下である。分子量１万以下の低分子量成分が５重量％より多いと、カレンダー加工時に熱ロールへの粘着が起こり、得られるシートの平滑性、外観が悪くなる。低分子量成分の割合はゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定した微分分子量分布曲線から求めることができる。
【００１０】
本発明に用いられるフィラーとしては繊維状、針状、板状フィラーが挙げられる。例えば、繊維状フィラーとしては、ガラス繊維、炭素繊維など、針状フィラーとしてはウォラストナイト、チタン酸カリウムなど、さらに板状フィラーとしてはタルク、マイカ、ガラスフレークなどが挙げられる。
フィラーは平均アスペクト比（繊維、針状フィラーの場合は繊維長／繊維径、板状フィラーの場合は粒子径／厚み）が２〜１０００のものであり、さらに５〜１００がより好ましい。フィラーの平均アスペクト比が２を下回ると熱成形後の冷却過程におけるピッチずれを改良する効果が小さくなり、１０００を上回ると配向の影響が大きく、機械特性等の異方性が大きくなり好ましくない。
【００１１】
またフィラーの大きさ（繊維、針状フィラーの場合は繊維長、板状フィラーの場合は平均粒子径）は、０．１〜３０μｍであるのが好ましく、さらに０．２〜２０μｍであるものがより好ましい。フィラーの大きさが０．１μｍを下回ると熱成形後の冷却過程におけるピッチずれを改良する効果が小さくなり、３０μｍを上回ると透明性等の他の特性が低下する。
フィラーの添加量としては、当該ポリプロピレン１００重量部に対して、０．１重量部から２０重量部が好ましく、さらに０．５〜１０重量部がより好ましく、最も好ましくは１〜５重量部である。フィラーの添加量が０．１重量部を下回るとピッチずれを改良する効果が小さく、２０重量部を上回るとシートが白化、成形温度幅が低下するなどの問題が生じる。
【００１２】
【実施例】
以下、実施例により、本発明を詳細に説明する。
実施例、比較例は下記に示す方法で評価を行った。
（融点の測定）
ＪＩＳ−Ｋ−７１２１に従い、示差走査型熱量計で融点を測定した。
（真空、圧空成形性）
圧空方式成形機[ＦＢＰ−Ｍ２；シーケーディ（株）製]を用いて一定圧力（５kgf/cm2）で、熱板温度を１２０〜１６０℃の間において１℃単位で上昇させ、得られたシートの成形性を評価した。成形型は直径１０ｍｍ、高さ４．５ｍｍ、Ｒ１．５とした。得られた成形品の全体厚みが均一である温度を成形可能温度とし、その温度幅を求めた。
（ピッチずれの評価）
圧空方式成形機[ＦＢＰ−Ｍ２；シーケーディ（株）製]を用いて一定圧力（５kgf/cm2）で成形時にポリプロピレン系シートが収縮してピッチずれを生じるものを×、ピッチずれしないものを○とした。
【００１３】
実施例、比較例に使用したポリプロピレン、フィラーを示す。
0004076661.tif 000002
実施例、比較例について、以下の方法でシートを作製した。
示差走査熱量計によって測定された融点の差が３〜４０℃である２種以上のポリプロピレンとフィラーとをシリンダー温度２３０℃に設定した５０ｍｍ二軸押出機にて溶融混練後、Ｔダイ法で厚さ０．３ｍｍのシートを作製した。
【００１４】
【表１】
0004076661.tif 000003
【００１５】
【発明の効果】
本発明によれば、熱成形可能な温度幅が広く、しかも連続成形において、成形部と金型部とがずれる現象（いわゆるピッチずれ）が著しく改良されたポリプロピレン系シートを提供できる。