(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、少なくとも高分子樹脂中に輝尽性蛍光体粒子を分散含有する輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変換パネルであって、該輝尽性蛍光体層がアスペクト比２以上の輝尽性蛍光体粒子を含有し、かつ該輝尽性蛍光体層が圧縮処理され、輝尽性蛍光体粒子の充填率が６０％以上とされた放射線画像変換パネルにおいて、アスペクト比２以上の蛍光体粒子を輝尽性蛍光体層に含まれる全輝尽性蛍光体粒子の５０質量％以上含有することを特徴とする放射線画像変換パネル。
【請求項２】
請求項１に記載の放射線画像変換パネルに支持体側から蛍光体層にＸ線を照射し、かつ、読みとりのレーザ走査を輝尽性蛍光体層側から行うことを特徴とする放射線画像撮影方法。
【請求項３】
輝尽性蛍光体がＥｕ付活ＢａＦＩであることを特徴とする請求項１に記載の放射線画像変換パネル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は輝尽性蛍光体を用いた放射線画像変換パネルに関するものであり、さらに詳しくは鮮鋭度の優れた放射線画像変換パネルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
Ｘ線画像のような放射線画像は病気診断用などに多く用いられている。このＸ線画像を得るために被写体を通過したＸ線を蛍光体層（蛍光スクリーン）に照射し、これにより可視光を生じさせてこの可視光を通常の写真をとるときと同じように銀塩を使用したフィルムに照射して現像した、いわゆる放射線写真が利用されている。しかし近年銀塩を塗布したフィルムを使用しないで蛍光体層から直接画像を取り出す方法が工夫されるようになった。
【０００３】
この方法としては被写体を透過した放射線を蛍光体に吸収せしめ、しかる後この蛍光体を例えば光又は熱エネルギーで励起することによりこの蛍光体が上記吸収により蓄積している放射線エネルギーを蛍光として放射せしめ、この蛍光を検出し画像化する方法がある。
【０００４】
具体的には、例えば米国特許３，８５９，５２７号及び特開昭５５−１２１４４号公報などに記載されているような輝尽性蛍光体を用いる放射線画像変換方法が知られている。
【０００５】
この方法は輝尽性蛍光体を含有する放射線画像変換パネルを使用するもので、この放射線画像変換パネルの輝尽性蛍光体層に被写体を透過した放射線を当てて被写体各部の放射線透過密度に対応する放射線エネルギーを蓄積させて、その後に輝尽性蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波（励起光）で時系列的に励起することにより、該輝尽性蛍光体中に蓄積されている放射線エネルギーを輝尽発光として放出させ、この光の強弱による信号をたとえば光電変換し、電気信号を得て、この信号を感光フィルムなどの記録材料、ＣＲＴなどの表示装置上に可視像として再生するものである。
【０００６】
上記の放射線画像記録再生方法によれば、従来の放射線写真フィルムと増感紙との組合せを用いる放射線写真法による場合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情報量の豊富な放射線画像を得ることができるという利点がある。
【０００７】
このように輝尽性蛍光体は、放射線を照射した後、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であるが、実用上では、波長が４００〜９００ｎｍの範囲にある励起光によって３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝尽発光を示す蛍光体が一般的に利用される。
【０００８】
従来より放射線画像変換パネルに用いられてきた輝尽性蛍光体の例としては下記のものが一例として挙げられる。
【０００９】
（１）特開昭５５−１２１４５号公報に記載されている（Ｂａ1-x，Ｍ（II）x）ＦＸ：ｙＡ（ただし、Ｍ（II）はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、ＺｎおよびＣｄのうちの少なくとも一つ、ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩのうち少なくとも一つ、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、およびＥｒのうちの少なくとも一つ、そしてｘは、０≦ｘ≦０．６、ｙは、０≦ｙ≦０．２である）の組成式で表される希土類元素付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物蛍光体；また、この蛍光体には以下のような添加物が含まれていてもよい：
特開昭５６−７４１７５号公報に記載されている、Ｘ′、ＢｅＸ″、Ｍ（III）Ｘ′″3（ただし、Ｘ′、Ｘ″、およびＸ′″はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩのうち少なくとも一種であり、Ｍ（III）は三価金属である）；
特開昭５５−１６００７８号公報に記載されているＢｅＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｌ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ＧｅＯ2、ＳｎＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、Ｔａ2Ｏ5およびＴｈＯ2などの金属酸化物；
特開昭５６−１１６７７７号公報に記載されているＺｒ、Ｓｃ；
特開昭５７−２３６７３号公報に記載されているＢ；
特開昭５７−２３６７５号公報に記載されているＡｓ、Ｓｉ；
特開昭５８−２０６６７８号公報に記載されているＭ・Ｌ（ただし、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、ＬはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属である）；
特開昭５９−２７９８０号公報に記載されているテトラフルオロホウ酸化合物の焼成物；
特開昭５９−２７２８９号公報に記載されているヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオロチタン酸およびヘキサフルオロジルコニウム酸の一価もしくは二価金属の塩の焼成物；
特開昭５９−５６４７９号公報に記載されているＮａＸ′（ただし、Ｘ′はＣｌ、ＢｒおよびＩのうちの少なくとも一種である）；
特開昭５９−５６４８０号公報に記載されているＶ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉなどの遷移金属；
特開昭５９−７５２００号公報に記載されているＭ（Ｉ）Ｘ′、Ｍ（II）Ｘ″2、Ｍ（III）Ｘ′″3、Ａ（ただし、Ｍ（Ｉ）はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、Ｍ（II）はＢｅおよびＭｇからなる群より選ばれる少なくとも一種の二価金属であり、Ｍ（III）はＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり、Ａは金属酸化物であり、Ｘ′、Ｘ″、およびＸ′″はそれぞれＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）；
特開昭６０−１０１１７３号公報に記載されているＭ（Ｉ）Ｘ′（ただし、Ｍ（Ｉ）はＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、Ｘ′はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）；
特開昭６１−２３６７９号公報に記載されているＭ（II）′Ｘ′2・Ｍ（II）′Ｘ″2（ただし、Ｍ（II）′はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり、Ｘ′およびＸ″はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ′≠Ｘ″である）；
および特開昭６１−２６４０８４号明細書に記載されているＬｎＸ″3（ただし、ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり、Ｘ″はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）；
（２）特開昭６０−８４３８１号公報に記載されているＭ（II）Ｘ2・ａＭ（II）Ｘ′2：ｘＥｕ2+（ただし、Ｍ（II）はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり、ＸおよびＸ′はＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ′であり、そしてａは０．１≦ａ≦１０．０、ｘは０＜ｘ≦０．２である）の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロゲン化物蛍光体；また、この蛍光体には以下のような添加物が含まれていてもよい；
特開昭６０−１６６３７９号公報に記載されているＭ（Ｉ）Ｘ′（ただし、Ｍ（Ｉ）はＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｘ′はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）；
特開昭６０−２２１４８３号公報に記載されているＫＸ″、ＭｇＸ′″2、Ｍ（III）Ｘ″″3（ただし、Ｍ（III）はＳｃ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり；Ｘ″、Ｘ′″およびＸ″″はいずれもＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）；
特開昭６０−２２８５９２号公報に記載されているＢ；
特開昭６０−２２８５９３号公報に記載されているＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5等の酸化物；
特開昭６１−１２０８８２号公報に記載されているＬｉＸ″、ＮａＸ″（ただし、Ｘ″はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）；
特開昭６１−１２０８８３号公報に記載されているＳｉＯ；
特開昭６１−１２０８８５号公報に記載されているＳｎＸ″2（ただし、Ｘ″はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）；
特開昭６１−２３５４８６号公報に記載されているＣｓＸ″、ＳｎＸ′″2（ただし、Ｘ″およびＸ′″はそれぞれＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）；
および特開昭６１−２３５４８７号公報に記載されているＣｓＸ″、Ｌｎ3+（ただし、Ｘ″はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素である）；
（３）特開昭５５−１２１４４号公報に記載されているＬｎＯＸ：ｘＡ（ただし、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、およびＬｕのうち少なくとも一つ、ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩのうち少なくとも一つ、ＡはＣｅおよびＴｂのうち少なくとも一つ、そして、ｘは、０＜ｘ＜０．１である）の組成式で表される希土類元素付活希土類オキシハライド蛍光体；
（４）特開昭５８−６９２８１号公報に記載されているＭ（II）ＯＸ：ｘＣｅ（ただし、Ｍ（II）はＰｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、およびＢｉからなる群より選ばれる少なくとも一種の酸化金属であり、ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩのうち少なくとも一つであり、ｘは０＜ｘ＜０．１である）の組成式で表されるセリウム付活三価金属オキシハライド蛍光体；
（５）特開昭６２−２５１８９号明細書に記載されているＭ（Ｉ）Ｘ：ｘＢｉ（ただし、Ｍ（Ｉ）はＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表されるビスマス付活アルカリ金属ハロゲン化物蛍光体；
（６）特開昭６０−１４１７８３号公報に記載されているＭ（II）5（ＰＯ4）3Ｘ：ｘＥｕ2+（ただし、Ｍ（II）はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり、ＸはＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロリン酸塩蛍光体；
（７）特開昭６０−１５７０９９号公報に記載されているＭ（II）2ＢＯ3Ｘ：ｘＥｕ2+（ただし、Ｍ（II）はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり、ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロホウ酸塩蛍光体；
（８）特開昭６０−１５７１００号公報に記載されているＭ（II）2（ＰＯ4）Ｘ：ｘＥｕ2+（ただし、Ｍ（II）はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり、ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロリン酸塩蛍光体；
（９）特開昭６０−２１７３５４号公報に記載されているＭ（II）ＨＸ：ｘＥｕ2+（ただし、Ｍ（II）はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり、ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属水素化ハロゲン化物蛍光体；
（１０）特開昭６１−２１１７３号公報に記載されているＬｎＸ3・ａＬｎ′Ｘ′3：ｘＣｅ3+（ただし、ＬｎおよびＬｎ′はそれぞれＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり、ＸおよびＸ′はそれぞれＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ′であり、そしてａは０．１＜ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表されるセリウム付活希土類複合ハロゲン化物蛍光体；
（１１）特開昭６１−２１１８２号公報に記載されているＬｎＸ3・ａＭ（Ｉ）Ｘ′：ｘＣｅ3+（ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり、Ｍ（Ｉ）はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＣｓおよびＲｂからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、ＸおよびＸ′はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、そしてａは０＜ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表されるセリウム付活希土類複合ハロゲン化物系蛍光体；
（１２）特開昭６１−４０３９０号公報に記載されているＬｎＰＯ4・ａＬｎＸ3：ｘＣｅ3+（ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり、ＸはＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、そしてａは０．１≦ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表されるセリウム付活希土類ハロ燐酸塩蛍光体；
（１３）特開昭６１−２３６８８８号明細書に記載されているＣｓＸ：ａＲｂＸ′：ｘＥｕ2+（ただし、ＸおよびＸ′はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、そしてａは０＜ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム付活ハロゲン化セシウム・ルビジウム蛍光体；
（１４）特開昭６１−２３６８９０号明細書に記載されているＭ（II）Ｘ2・ａＭ（Ｉ）Ｘ′：ｘＥｕ2+（ただし、Ｍ（II）はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり、Ｍ（Ｉ）はＬｉ、ＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、ＸおよびＸ′はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、そしてａは０．１≦ａ≦２０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム付活複合ハロゲン化物蛍光体；
等を挙げることができる。
【００１０】
上記の輝尽性蛍光体のうちで、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する希土類元素付活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体、およびヨウ素を含有するビスマス付活アルカリ金属ハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽発光を示す。なかでも二価ユーロピウム付活ヨウ化フッ化バリウム系蛍光体がＸ線吸収が大きいことから好ましい。
【００１１】
これらの輝尽性蛍光体を使用した放射線画像変換パネルは、放射線画像情報を蓄積した後、励起光の走査によって蓄積エネルギーを放出するので、走査後に再度放射線画像の蓄積を行うことができ繰り返し使用が可能である。つまり従来の放射線写真法では一回の撮影ごとに放射線写真フィルムを消費するのに対して、この放射線画像変換方法では放射線画像変換パネルを繰り返し使用するので、資源保護、経済効率の面からも有利である。
【００１２】
これらの輝尽性蛍光体（以後単に蛍光体ともいう）を用いた放射線画像記録再生方法は、従来の放射線写真フィルムと増感紙と比較して、被曝線量が少なく豊富な情報量の放射線画像を得ることができるが、感度を上げると鮮鋭性等が劣化するというトレードオフについては放射線写真フィルムと共通であり、高い感度を維持しつつ画質のさらなる向上を達成する為に蛍光体パネルの構成やパネルを用いた種々の方法がこれまで提案されている。
【００１３】
その中でも、特公平３−１４１５８号においては輝尽性蛍光体層の空隙率を下げたパネルが紹介されており、その製造方法として圧縮による空隙率の低減が記載されている。しかし、ただ単に圧縮するだけであると輝尽性蛍光体の形状によってはほとんど効果が得られないという問題があった。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の目的は、圧縮処理によって、輝尽性蛍光体粒子の充填率を上げ、輝尽性蛍光体を用いた放射線画像記録再生システムの鮮鋭度を向上させる方法に関するものである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は以下（１）〜（３）の手段により達成される。尚、１〜６は参考手段としてあげられる。
（１）支持体上に、少なくとも高分子樹脂中に輝尽性蛍光体粒子を分散含有する輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変換パネルであって、該輝尽性蛍光体層がアスペクト比２以上の輝尽性蛍光体粒子を含有し、かつ該輝尽性蛍光体層が圧縮処理され、輝尽性蛍光体粒子の充填率が６０％以上とされた放射線画像変換パネルにおいて、アスペクト比２以上の蛍光体粒子を輝尽性蛍光体層に含まれる全輝尽性蛍光体粒子の５０質量％以上含有することを特徴とする放射線画像変換パネル。
（２）前記１に記載の放射線画像変換パネルに支持体側から蛍光体層にＸ線を照射し、かつ、読みとりのレーザ走査を輝尽性蛍光体層側から行うことを特徴とする放射線画像撮影方法。
（３）輝尽性蛍光体がＥｕ付活ＢａＦＩであることを特徴とする前記１に記載の放射線画像変換パネル。
【００１６】
１．支持体上に少なくとも高分子樹脂中に輝尽性蛍光体粒子を分散含有する輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変換パネルにおいて、該輝尽性蛍光体層がアスペクト比２以上の蛍光体粒子を含有し、かつ該輝尽性蛍光体層が圧縮処理され、輝尽性蛍光体粒子の充填率が６０％以上とされたことを特徴とする放射線画像変換パネル。
【００１７】
２．支持体上に、高分子樹脂中にアスペクト比２以上の輝尽性蛍光体粒子を分散含有する輝尽性蛍光体層を塗設した後、該輝尽性蛍光体層を圧縮処理することにより、輝尽性蛍光体粒子の充填率を６０％以上とすることを特徴とする放射線画像変換パネルの製造方法。
【００１８】
３．圧縮処理をカレンダーロールにより４．９×１０2〜３．９２×１０3Ｎ／ｃｍの圧力で行うことを特徴とする前記２に記載の放射線画像変換パネルの製造方法。
【００１９】
４．アスペクト比２以上の輝尽性蛍光体粒子を輝尽性蛍光体層に含まれる全輝尽性蛍光体粒子の５０質量％以上含有することを特徴とする前記１に記載の放射線画像変換パネル。
【００２０】
５．前記１又は４に記載の放射線画像変換パネルに支持体側から蛍光体層にＸ線を照射し、かつ、読みとりのレーザ走査を輝尽性蛍光体層側から行うことを特徴とする放射線画像撮影方法。
【００２１】
６．輝尽性蛍光体がＥｕ付活ＢａＦＩであることを特徴とする前記１又は４に記載の放射線画像変換パネル。
【００２２】
前記の、ただ単に圧縮するだけであると輝尽性蛍光体の形状によってはほとんど効果が得られないという問題に対し、我々は種々検討を行った結果、パネルに使用する輝尽性蛍光体の粒子形状をアスペクト比２以上とすることによって鮮鋭度が格段に向上することを見いだした。
【００２３】
これは、アスペクト比２以下の粒子においては圧縮処理による空隙率の低減（又は充填率の向上）が少ない為と考えられる。
【００２４】
これらアスペクト比２以上の輝尽性蛍光体は輝尽性蛍光体層中に用いられる全輝尽性蛍光体の５０％以上使用することが望ましく、より好ましくは８０％以上であり、それにより充填率の向上が大きくなり、従って輝尽性蛍光体を用いた放射線画像変換パネルを用いたシステムの鮮鋭度が増す。
【００２５】
本発明に用いられる輝尽性蛍光体としては、上記の輝尽性蛍光体のうちで、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する希土類元素付活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体、およびヨウ素を含有するビスマス付活アルカリ金属ハロゲン化物系蛍光体が、高輝度の輝尽発光を示す点で好ましいが、なかでも、高輝度の輝尽発光を示す観点から、請求項６に係るヨウ素を含有する二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体が特に好ましく用いられる。
【００２６】
これら好ましく用いられる輝尽性蛍光体は、特開平１０−１９５４３１号、同１０−２３９４９６号、同１０−２３９４９７号等に記載された一般式（１）で表される蛍光体、又は、特開平１１−１０６７４８号に記載された一般式（２）で表される蛍光体である。
【００２７】
一般式（１）
Ｂａ1-xＭ2xＦ1-aＩ1+a：ｙＭ1，ｚＬｎ
式中、Ｍ2はＳｒ又はＣａ、Ｍ1はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ又はＣｓ、ＬｎはＣｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔｍ又はＹｂ、そして０≦ｘ≦０．５、０≦ｙ≦０．０５、及び０＜ｚ≦０．２、−０．５≦ａ≦０．５を表す。
【００２８】
一般式（２）
Ｂａ1-xＣａxＦＢｒ1-yＩy：ａＭ1，ｂＭ，ｃＡ
式中、Ｍ1はＣｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔｍ又はＹｂ、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ又はＣｓ、ＡはＡｌ2Ｏ3又はＳｉＯ2、ｘ、ｙ、ａ、ｂ及びｃは、それぞれ０＜ｘ≦０．０３、０＜ｙ≦０．３０、０．０００１≦ａ≦０．０１、０＜ｂ≦０．０５、０＜ｅ≦０．０５を表す。
【００２９】
これらの輝尽性蛍光体の製造方法は前記特開平１０−１９５４３１号、同１０−２３９４９６号、同１０−２３９４９７号等に詳しく記載されているが、特に好ましいのは、一般式（１）で表される二価ユウロピウム付活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系蛍光体（Ｅｕ付活ＢａＦＩ蛍光体）である。
。
【００３０】
一般式（１）で表される輝尽性蛍光体の製造は、粒子形状の制御の容易な液相法による液相合成法が好ましい。尚、付活剤を結晶内に均一に含有させるにも液相法が有利である。以下に一般式（１）で表される蛍光体の製造方法の例を示す。
【００３１】
（製造法１）
ａ）ＢａＩ2とＬｎのハロゲン化物を含み、上記一般式（１）においてｘが０でない場合には更にＭ2のハロゲン化物を、ｙが０でない場合には更にＭ1のハロゲン化物を含み、それらが溶解した後ＢａＩ2濃度が２モル／Ｌ以上、好ましくは２．７モル／Ｌ以上の水溶液を調整する工程、ｂ）上記水溶液を５０℃以上、好ましくは８０℃以上の温度に維持しながら、これに濃度５モル／Ｌ以上、好ましくは８モル／Ｌ以上の無機弗化物（弗化アンモニウム若しくはアルカリ金属の弗化物）の水溶液を添加して輝尽性蛍光体の前駆体結晶の沈殿物を得る工程、ｃ）上記前駆体結晶沈殿物を水溶液から分離する工程、及びｄ）分離した前駆体結晶沈殿物を焼結を避けながら焼成する工程を含む製造方法である。
【００３２】
蛍光体前駆体結晶は乾燥した後、にアルミナ微粉末、シリカ微粉末等の焼結防止剤を添加混合し、結晶表面に焼結防止剤微粉末を均一に付着させることが好ましい。尚、焼成条件を選ぶことによって焼結防止剤を用いないこともできる。
【００３３】
次いで蛍光体の前駆体結晶を、石英ボート、アルミナ坩堝、石英坩堝等の耐熱性容器に充填し、電気炉の炉心に入れて焼結を避けながら焼成を行う。焼成温度は７００〜１３００℃程度、８００〜１０００℃が好ましい。焼成時間は蛍光体原料混合物の充填量、焼成温度及び炉からの取り出し温度等によって異なるが、一般には０．５〜１２時間が適当である。焼成雰囲気としては、窒素ガス雰囲気、アルゴンガス雰囲気等の中性雰囲気或いは少量の水素ガスを含有する窒素ガス雰囲気、一酸化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気等の弱還元性雰囲気、或いは微量酸素導入雰囲気を利用できる。この焼成によって目的の輝尽性蛍光体が得られる。
【００３４】
（製造法２）
ａ）ハロゲン化アンモニウムとＬｎのハロゲン化物を含み、一般式（１）においてｘが０でない場合には更にＭ2のハロゲン化物を、ｙが０でない場合には更にＭ1のハロゲン化物を含み、それが溶解した後ハロゲン化アンモニウム濃度が３モル／Ｌ以上、好ましくは４モル／Ｌ以上の水溶液を調整する工程、ｂ）上記水溶液を５０℃以上、好ましくは８０℃以上の温度に維持しながら、これに濃度５モル／Ｌ以上、好ましくは８モル／Ｌ以上の無機弗化物（弗化アンモニウム若しくはアルカリ金属の弗化物）の水溶液とＢａＩ2の水溶液とを、前者の弗素と後者のＢａとの比率を一定に維持しながら連続的若しくは間欠的に添加して輝尽性蛍光体の前駆体結晶の沈殿物を得る工程、ｃ）上記前駆体結晶沈殿物を水溶液から分離する工程、及びｄ）分離した前駆体結晶沈殿物を焼結を避けながら焼成する工程を含む製造方法である。以下、更に詳細を述べる。
【００３５】
最初に水系溶媒を用いてＢａＩ2と弗素化合物とを除く原料化合物、そしてハロゲン化アンモニウム（ＮＨ4Ｂｒ、ＮＨ4Ｃｌ又はＮＨ4Ｉ）を溶解させる。即ち、ハロゲン化アンモニウムとＬｎのハロゲン化物、必要に応じてＭ2のハロゲン化物やＭ1のハロゲン化物を、ハロゲン化アンモニウムの濃度が３モル／Ｌ以上となる量の水系媒体中で十分に混合し、溶解させて水溶液を調製する。このとき少量の酸、アンモニア、アルコール、水溶性高分子ポリマー、水不溶性金属酸化物微粒子粉体等を添加してもよい。この水溶液（反応母液）を一定温度に維持する。
【００３６】
次いで一定温度に維持され撹拌されている該水溶液に、無機弗化物の水溶液とＢａＩ2の水溶液とを同時に、無機弗化物の弗素とＢａＩ2との比率を一定に維持する様に調整しながら連続的に又は間欠的にローラーポンプ等を用いて注入する。この注入は特に激しく撹拌されている領域に行うのが好ましい。この様に、蛍光体結晶生成中にＢａイオンが過剰にならない様に配慮して反応を進行させることによって、前記一般式（１）で表される輝尽性蛍光体の前駆体結晶が沈殿する。次に輝尽性蛍光体の前駆体結晶を製造法２の場合と同様に溶媒から分離し、乾燥し、次いで焼成を行うことによって、目的の輝尽性蛍光体を得ることができる。
【００３７】
上記２つの製造法において、Ｌｎのハロゲン化物の添加時期は問わず、添加開始時に予め反応母液等にあってもよく、又無機弗化物水溶液の添加時、及び無機弗化物水溶液とＢａＩ2水溶液の添加時に同時又は後で添加してもよい。
【００３８】
尚、本発明において輝尽性蛍光体粒子は単分散性であることが好ましく、標準偏差を平均粒径で割って１００を掛けた変動係数が２０％以下、更には１５％以下のものが好ましい。ここに、平均粒径は、粒子の顕微鏡写真より無作為に選んだ２００個について、球の体積に換算した体積粒子径で求めた平均値とする。
【００３９】
一般式（１）で表される輝尽性蛍光体の粒径としては、１〜２０μｍ、好ましくは１〜８μｍである。
【００４０】
本発明においてはアスペクト比が２以上の輝尽性蛍光体粒子を用いることで達成されるが、蛍光体のアスペクト比は蛍光体を液層合成する際に、蛍光体の前駆体結晶成長条件、即ち前記製造方法のところで述べた母液の温度、添加物、又は合成後の焼成条件等を変えることにより変化させることが出来る。
【００４１】
本発明において得られた輝尽性蛍光体粒子のアスペクト比の算出は、以下のようにして行う。
【００４２】
支持体上に内部標準となる粒径既知のラテックスボールと主平面が平行に配向するよう蛍光体粒子を塗布した試料を作製し、予め設定した角度からカーボン蒸着法によりシャドーイングを施した後、通常の方法によってレプリカ試料を作製する。得られたレプリカ試料の電子顕微鏡写真を撮影し、画像処理装置をもちいて個々の粒子の影（シャドー）の長さからアスペクト比を算出した。
【００４３】
上記のようなアスペクト比の測定を任意に選択した８００個以上の蛍光体粒子について行い、平均アスペクト比を算出した。
【００４４】
輝尽性蛍光体層は輝尽性蛍光体粒子を高分子樹脂中に分散含有している事が望ましい。本発明に使用できる結合剤として使用できる高分子樹脂としては、例えば、ポリウレタン、塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（ニトロセルロース等）、スチレン−ブタジエン共重合体、各種の合成ゴム系樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコン樹脂、アクリル系樹脂、尿素ホルムアミド樹脂等が挙げられる。なかでもポリウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体、ポリビニールブチラール、ニトロセルロースを使用することが好ましい。
【００４５】
即ち、まず適当な有機溶媒中に、高分子樹脂からなる結合剤と輝尽性蛍光体粒子を添加し、ディスパーザーやボールミルを使用し攪拌混合して結合剤中に輝尽性蛍光体粒子が均一に分散した輝尽性蛍光体塗料を調製する。
【００４６】
輝尽性蛍光体塗料調製用の溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノールなどの低級アルコール、メチレンクロライド、エチレンクロライドなどの塩素原子含有炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、キシレンなどの芳香族化合物、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級アルコールとのエステル、ジオキサン、エチレングリコールモノエチルエステル、エチレングリコールモノメチルエステルなどのエーテル及びそれらの混合物を挙げることができる。
【００４７】
なお、輝尽性蛍光体塗料には塗料中における輝尽性蛍光体粒子の分散性を向上させるための分散剤、又は形成後の輝尽性蛍光体層中における高分子樹脂結合剤と輝尽性蛍光体粒子間の結合力を向上させるための可塑剤など種々の添加剤が混合されてもよい。
【００４８】
分散剤の例としては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを挙げることができる。
【００４９】
可塑剤の例としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エステル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチルなどのフタル酸エステル、グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタルブチルなどのグリコール酸エステル、トリエチレングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエチレングリコールと琥珀酸とのポリエステルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエステルなどを挙げることができる。
【００５０】
上記のようにして調製された輝尽性蛍光体と結合剤とを含有する蛍光体塗料を、支持体若しくはシート形成用の仮支持体の表面に均一に塗布することにより塗料の塗膜を形成する。
【００５１】
この塗布手段としては、例えばドクターブレード、ロールコータ、ナイフコータ、押し出しコータなどを用いることができる。
【００５２】
支持体及び仮支持体としては、例えばガラス、ウール、コットン、紙、金属などの種々の素材から作られたものが使用され得るが、情報記録材料としての取り扱い上可撓性のあるシート或いはロールに加工できるものが好ましい。この点から、例えばセルロースアセテートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、トリアセテートフィルム、ポリカーボネートフィルム、又反射性とするため二酸化チタンなどの光反射性物質を練り込んだ白色ＰＥＴと呼ばれるポリエチレンテレフタレートフィルム或いは、微小な泡を含有させ反射性としたポリエチレンテレフタレートフィルム等のプラスティックフィルム、アルミニウム箔、アルミニウム合金箔などの金属シート、一般紙及び例えば写真用原紙、コート紙、若しくはアート紙のような印刷用原紙、バライタ紙、レジンコート紙、ベルギー特許７８４，６１５号明細書に記載されているようなポリサッカライド等でサイジングされた紙、二酸化チタンなどの顔料を含むピグメント紙、ポリビニールアルコールでサイジングした紙等の加工紙が特に好ましい。
【００５３】
また、これら支持体の層厚は用いる支持体の材質等によって異なるが、一般的には８０μｍ〜１０００μｍであり、取り扱い上の点から、さらに好ましくは８０μｍ〜５００μｍである。
【００５４】
これらの支持体の表面は滑面であってもよいし、輝尽性蛍光体層との接着性を向上させる目的でマット面としてもよい。
【００５５】
さらに、これら支持体は、輝尽性蛍光体層との接着性を向上させる目的で輝尽性蛍光体層が設けられる面に下引層を設けてもよい。
【００５６】
放射線画像変換パネルの製造法は、以下の主に２種が考えられる。第１の製造法として、
▲１▼結合剤と輝尽性蛍光体とからなる蛍光体塗布液（以下輝尽性蛍光体塗料）を支持体上に塗布し、輝尽性蛍光体層を形成する。また、第２の製造法として、▲１▼結合剤と輝尽性蛍光体とからなる輝尽性蛍光体塗料を仮支持体上に塗布し、輝尽性蛍光体シートを形成する。前記輝尽性蛍光体シートを支持体上に載せ、前記結合剤の軟化温度若しくは融点以上の温度で、支持体に接着する工程で製造する。
【００５７】
輝尽性蛍光体層の支持体への形成方法としては、主に上記２種が考えられるが、支持体上に均一に輝尽性蛍光体層を形成する方法であればどのような方法でもよく、吹き付けによる形成等でもよい。
【００５８】
第１の製造法の輝尽性蛍光体層は、結合剤溶液中に輝尽性蛍光体粒子を均一に分散せしめた輝尽性蛍光体塗料を支持体上に塗布、乾燥することにより製造できる。
【００５９】
輝尽性蛍光体層用塗布液の調製は、ボールミル、サンドミル、アトライター、三本ロールミル、高速インペラー分散機、Ｋａｄｙミル、および超音波分散機などの分散装置を用いて行なわれる。調製された塗布液を前述のようにドクターブレード、ロールコーター、ナイフコーターなどの塗布液を用いて支持体上に塗布し、乾燥することにより輝尽性蛍光体層が形成される。
【００６０】
また、第２の製造法の輝尽性蛍光体層となるシートは、輝尽性蛍光体塗料を輝尽性蛍光体シート形成用仮支持体上又は仮支持体上に設けられた保護膜上に塗布し、乾燥した後、仮支持体から剥離することで製造できる。保護層自体を仮支持体として、そのまま最終製品に使用することもできる。
【００６１】
第２の製造法では、仮支持体上又は仮支持体上に設けられた保護膜上に輝尽性蛍光体塗料を塗布し乾燥した後、仮支持体から剥離して輝尽性蛍光体層となるシートとする。従って仮支持体の表面は、予め剥離剤を塗布しておき、形成された輝尽性蛍光体シートが仮支持体から剥離し易い状態にしておくのが好ましい。
【００６２】
支持体と輝尽性蛍光体層の結合を強化するため支持体表面にポリエステル又はゼラチンなどの高分子物質を塗布して接着性を付与する下塗り層を設けたり、感度、画質（鮮鋭性、粒状性）を向上せしめるために二酸化チタンなどの光反射性物質からなる光反射層、若しくはカーボンブラックなどの光吸収物質からなる光吸収層などが設けられてよい。それらの構成は目的、用途などに応じて任意に選択することができる。
【００６３】
本発明においては、輝尽性蛍光体層へのＸ線画像露光は輝尽性蛍光体層を有する側と反対の支持体側から行い、レーザー光走査により、蛍光体層に蓄積された画像信号を読みとるのは直接輝尽性蛍光体層の側から行うのが好ましく、支持体側からＸ線照射を行うため前記光反射性物質を練り込んだ例えばＰＥＴ等のプラスチックフィルムを用いる際には、Ｘ線吸収の少ないものが好ましく、微小な泡を含有させ反射性とした発泡ＰＥＴがＸ線吸収が少なく好ましい。例えば、市販品としては東レ（株）製Ｅ−６０Ｌシリーズがある。又、カーボンブラックなどの光吸収物質を練り込んだポリエチレンテレフタレート支持体等を使用するのが好ましく、これにより画質（鮮鋭性、粒状性）を向上させることが出来る。
【００６４】
本発明の輝尽性蛍光体層は圧縮することによって輝尽性蛍光体の充填密度を向上させ、更に鮮鋭性、粒状性を向上させることができる。充填密度は以下に示す充填率で表すことが出来る。
【００６５】
輝尽性蛍光体パネルの保護層を除去し、メチルエチルケトン若しくは蛍光体層を溶解できる有機溶剤を使用し蛍光体層を溶出し、溶剤を乾燥除去する。その時の質量をＮｇ、それを電気炉をもちいて８００℃１時間焼き、結合剤を除去した蛍光体の質量をＯｇ、蛍光体層膜厚をＰｃｍ、溶出に使用した輝尽性蛍光体パネル面積Ｑｃｍ2、蛍光体比重をＲｇ／ｃｍ3としたとき、
蛍光体質量に対する結合剤質量の割合＝〔（Ｎ−Ｏ）／Ｏ〕×１００（％）
蛍光体充填率＝〔Ｏ／（Ｐ×Ｑ×Ｒ）〕×１００（％）
によって計算した値である。
【００６６】
圧縮処理を行うことにより輝尽性蛍光体粒子の充填率を６０％以上とすることが特に鮮鋭性、粒状性の向上には効果がある。充填率をここまで上げるには、前記の如く輝尽性蛍光体粒子のアスペクト比を２以上とすることが特に効果がある。通常の粒子を用いた場合には得られない効果であり、前記の調製法によりアスペクト比が２以上の粒子を得ることが、本発明の効果を得るには重要である。アスペクト比が２より少ない粒子を用いると圧縮処理を行ったにもかかわらず充填率が上がりにくい結果がみられ、所望の鮮鋭度等の画質が得られない。
【００６７】
上記の充填率を得る為に輝尽性蛍光体層に対し必要な圧縮処理としては、高分子樹脂結合剤の軟化温度又は融点以上の温度で行う必要があるが（好ましいのは５０〜１５０℃の間である）、圧力としては４．９×１０2〜３．９２×１０3Ｎ／ｃｍ、好ましくは４．９×１０2〜１．９６×１０3Ｎ／ｃｍ、更に好ましくは９．８×１０2〜１．９６×１０3Ｎ／ｃｍの間である。少なすぎると所望の充填率向上の効果が得られず、大きすぎる場合には蛍光体層中の蛍光体粒子の破壊が生じ、輝尽性蛍光体の輝尽発光等の特性の劣化が生じる。
【００６８】
圧縮の方法としてはプレス機やカレンダーロール等が挙げられるが、特に圧縮処理がカレンダーロールによる処理であることが圧力等の調整が容易で好ましい。
【００６９】
第１の製造法の場合、輝尽性蛍光体層及び支持体をそのままカレンダーロール等により圧縮する。
【００７０】
第２の製造法の場合、前記▲１▼によって得られた輝尽性蛍光体シートを支持体上に載せ、高分子樹脂結合剤の軟化温度又は融点以上の温度で圧縮しながら該シートを支持体上に接着する方法が好ましい。
【００７１】
輝尽性蛍光体層の層厚は、目的とする放射線画像変換パネルの特性、輝尽性蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との混合比などによって異なるが、通常は２０μｍ乃至１ｍｍとする。ただし、この層厚は５０乃至３００μｍとするのが好ましい。
【００７２】
通常、放射線画像変換パネルには、前述した支持体に接する側と反対側の輝尽性蛍光体層の表面を物理的、化学的に保護するための保護膜が設けられる。このような保護膜は、本発明についても設置することが好ましい。
【００７３】
本発明の保護層には、ＡＳＴＭＤ−１００３に記載の方法により測定したヘイズ率が５以上６０％未満である、励起光吸収層を備えたポリエステルフイルム、ポリメタクリレートフィルム、ニトロセルロースフイルム、セルロースアセテートフイルム等が使用できるが、ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリエチレンナフタレートフィルム等の延伸加工されたフィルムが、透明性、強さの面で保護層として好ましく、とくにこれらのポリエチレンテレフタレートフィルムやポリエチレンテレフタレートフィルムや上に金属酸化物、窒化珪素などの薄膜を蒸着した蒸着フィルムが防湿性の面からより好ましい。
【００７４】
本発明に使用する前記保護フィルムは必要とされる防湿性にあわせて、樹脂フィルムや樹脂フィルムに金属酸化物などを蒸着した蒸着フイルムを複数枚積層することで最適な防湿性とすることができるが、輝尽性蛍光体の吸湿劣化を考慮して少なくとも５０ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下であることが好ましい。樹脂フイルムの積層方法としては、一般に知られているどのような方法でもかまわない。またこの場合は積層された樹脂フイルム間に励起光吸収層を設けることによって、励起光吸収層が物理的な衝撃や化学的な変質から保護され安定したパネル性能が長期間維持できる。励起光吸収層は複数箇所に設けてもよいし、積層する為の接着剤層に色剤を含有し励起光吸収層としても良い。
【００７５】
保護フィルムは蛍光体層に接着層にて密着していても良いが、蛍光体面を被覆するように設けられた構造（以下封止または封止構造）であることがより好ましい。輝尽性蛍光体層を封止するにあたっては既知のどのような方法でもかまわないが、防湿性保護フィルムの蛍光体層に接する側の最外層の樹脂層を熱融着性を有する樹脂フィルムとすることで防湿性保護フィルムが融着可能となり蛍光体層の封止作業が効率化される。
【００７６】
好ましくは、放射線画像変換パネルを、蛍光体層及び支持体からなる蛍光体シートの上下に防湿性保護フィルムを配置し、その周縁が前記蛍光体シートの周縁より外側にある領域で該上下の防湿性保護フィルムが融着している封止構造とすることで蛍光体シートへの外周部からの水分進入も阻止できる。さらに支持体面側の防湿性保護フィルムが１層以上のアルミフィルムをラミネートしてなる積層防湿フィルムとすることでより確実に水分の進入を低減できる。またこの封止方法は作業的にも容易である。
【００７７】
またこの場合、防湿性保護フィルムの蛍光体層面に接する側の最外層の熱融着性を有する樹脂層と蛍光体面は接着していても接着していなくてもかまわない。
【００７８】
接着していない状態とは、微視的には蛍光体面と防湿性保護フィルムは点接触してはいたとしても、光学的、力学的には殆ど蛍光体面と防湿性保護フィルムは不連続体として扱える状態のことである。
【００７９】
またここで言う熱融着性フィルムとは、一般に使用されるインパルスシーラーで融着可能な樹脂フィルムのことで、たとえばエチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）やポリプロペレン（ＰＰ）フィルム、ポリエチレン（ＰＥ）フィルム等があげられるがこれに限られたものではない。
【００８０】
保護フイルムのヘイズ率は、使用する樹脂フイルムのヘイズ率を選択することで容易に調整できる。任意のヘイズ率の樹脂フイルムは工業的に容易に入手可能である。
【００８１】
放射線画像変換パネルの保護フイルムとしては光学的に透明度の非常に高いものが想定されている。そのような透明度の高い保護フイルム材料としては、ヘイズ値が２〜３％の範囲にあるようなプラスチックフイルムが各種市販されている。
【００８２】
特開昭５９−４２５００や特公平１−５７７５９には保護層のヘイズ率を高くして画像ムラや線状ノイズを解消する手段が示されているが鮮鋭性が低下してしまっていた。本発明に従えば、画像ムラや線状ノイズを解消し、さらに鮮鋭性を向上することができる。
【００８３】
本発明の効果を得るためのヘイズ率としては５％以上、６０％未満が好ましく、さらに好ましくは、１０％以上、５０％未満である。ヘイズ率としては５％未満では画像ムラや線状ノイズを解消する効果が小さく、６０％以上であると本発明の鮮鋭性向上効果が小さくなる。
【００８４】
具体的に蛍光体シートを封止し放射線画像変換パネルを形成するには、支持体上に輝尽性蛍光体層が塗設された蛍光体シートを所定の大きさに断裁する。断裁にあたっては一般のどのような方法でも可能であるが、作業性、精度の面から化粧断裁機、打ち抜き機等が望ましい。
【００８５】
所定の大きさに断裁された蛍光体シートを防湿性保護フィルムで封止するには既知のいかなる方法も使用できるが、例をあげると蛍光体シートを上下の防湿性保護フィルムの間に挟み周縁部をインパルスシーラーで加熱融着する方法や、２本の加熱したローラー間で加圧加熱するラミネート方式等が挙げられる。
【００８６】
上記インパルスシーラーで加熱融着する方法においては、減圧環境下で加熱融着することが、蛍光体シートの防湿性保護フィルム内での位置ずれ防止や大気中の湿気を排除する意味でより好ましい。
【００８７】
上記の方法により得られた防湿性保護フィルムで蛍光体シートが保護された放射線画像変換パネルの一例を図１に示す。図１において、１１が輝尽性蛍光体層、１２が支持体、１３，１４がそれぞれ加熱融着された保護用の封止フィルムを表す。
【００８８】
放射線画像変換パネルを用いた放射線画像変換方法の一例を図２に示す。本発明の放射線画像変換パネルは図２に概略的に示される放射線画像変換方法に用いるのが有利である。即ち、図２において、２１は放射線発生装置、２２は被写体、２３は本発明に係わる放射線画像変換パネル、２４は輝尽励起光源、２５は該変換パネルより放射された輝尽発光を検出する光電変換装置、２６は２５で検出された信号を画像として再生する装置、２７は再生された画像を表示する装置、２８は輝尽励起光と輝尽蛍光とを分離し、輝尽蛍光のみを透過させるフィルタである。尚、２５以降は２３からの光情報を何らかの形で画像として再生できるものであればよく、上記に限定されるものではない。
【００８９】
図２に示されるように、放射線発生装置２１からの放射線Ｒは被写体２２を通して放射線画像変換パネル２３に支持体側から入射する（ＲＩ）。この入射した放射線ＲＩは放射線画像変換パネル２３の輝尽性蛍光体層に吸収され、そのエネルギーが蓄積され、放射線透過像の蓄積像が形成される。
【００９０】
次にこの蓄積像を輝尽励起光源２４からの輝尽励起光で励起して輝尽発光として放出せしめる。
【００９１】
放射される輝尽発光の強弱は蓄積された放射線エネルギー量に比例するので、この光信号を例えば、光電子倍増管等の光電変換装置２５で光電変換し、画像再生装置２６によって画像として再生し画像表示装置２７によって表示することにより、被写体の放射線透過像を観察することが出来る。
【００９２】
Ｘ線を蛍光体層側より入射させ蛍光体層側の読みとりを行う方式の場合、蛍光体層側には、人体等の被写体が存在するため、カセット型で別の場所で読みとったり、パネルを搬送して別の場所で読みとる方式が一般的である。しかし、これらの方式だと撮影から読みとりの間に時間がかかり、集団健康診断等を短時間に行うことが出来ない。上記のような裏側よりＸ線を入射し表側から読みとる方式だとパネルを移動することなく、すぐに読みとれるため、短時間に多くの被写体を撮影できるメリットがある。
【００９３】
【実施例】
以下本発明を更に詳細に具体的に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
【００９４】
実施例
（蛍光体Ａの合成）
ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体前駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（３．６ｍｏｌ／Ｌ）２７８０ｍｌとＥｕＩ3水溶液（０．１５ｍｏｌ／Ｌ）２７ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の反応母液を撹拌しながら８３℃で保温した。
【００９５】
弗化アンモニウム水溶液（８ｍｏｌ／Ｌ）３２２ｍｌを反応母液中にローラーポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。注入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行なった。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄した後真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの結晶を得た。
【００９６】
焼成時の焼結により粒子形状の変化、粒子間融着による粒子サイズ分布の変化を防止するために、アルミナの超微粒子粉体を０．２質量％添加し、ミキサーで充分撹拌して、結晶表面にアルミナの超微粒子粉体を均一に付着させた。これを石英ボートに充填して、チューブ炉を用いて水素ガス雰囲気中、８７０℃で２時間焼成してユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム蛍光体粒子を得た。次に上記蛍光体粒子を分級することにより平均粒径４μｍの粒子を得た。又、得られた蛍光体粒子は平板状でありそのアスペクト比は３であった。
【００９７】
（蛍光体Ｂの合成）
蛍光体Ａの合成において、前記ＥｕＩ3水溶液濃度を０．２ｍｏｌ／Ｌとした以外は同条件で作製し蛍光体Ｂを得た。蛍光体Ｂの平均粒子径は４μｍであり、平均アスペクト比は５．０であった。
【００９８】
（蛍光体Ｃの合成）
蛍光体Ｂを再びチューブ炉を用いて水素ガス雰囲気中８７０℃で２時間焼成して分級により平均粒径８μｍ、平均アスペクト比３の蛍光体Ｃを得た。
【００９９】
（蛍光体Ｄの合成）
蛍光体Ａを自動乳鉢を用いて、２時間粉砕し、再び上記条件で焼成分級したところ、平均粒径４μｍ、平均アスペクト比１の蛍光体Ｄを得た。
【０１００】
ここにおいて、平均粒径は、蛍光体粒子の顕微鏡写真より無作為に選んだ２００個について、球の体積に換算した体積粒子径で求めた平均値とする。
【０１０１】
又、アスペクト比は任意に選択した８００個以上の蛍光体粒子について前述の方法により算出した平均アスペクト比である。
【０１０２】
（蛍光体パネルの作製）
上記で得たユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム蛍光体Ａ〜Ｄについて、以下に示すようにして蛍光体パネルを作製した。即ち、それぞれの蛍光体を４２７ｇ、ポリウレタン樹脂（住友バイエルウレタン社製、デスモラック４１２５）１５．８ｇ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂２．０ｇをメチルエチルケトン／トルエン（１：１）混合溶媒に添加し、プロペラミキサーによって分散し、粘度２５〜３０Ｐａ・ｓの塗布液を調製した。上記塗布液をドクターブレードを用いてカーボン練り込み黒ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）支持体（東レ（株）製Ｘ−３０）上に１本／ｍｍでのＭＴＦ値が０．６となるように塗布し蛍光体層を形成した。次いで蛍光体層の上に積層保護フィルム（ポリエチレンテレフタレートの透明フィルム厚み３０μｍ）を重ねて、減圧下で密着させ、周縁部をインパルスシーラーを用いて融着することで封止し、蛍光体パネルを作製した。又、それぞれの蛍光体について上記と同様に、支持体上に蛍光体層を形成した後、支持体とこの支持体の片面に形成された蛍光体層とからなるシートを、１２０℃でカレンダーロールを通すことで、線圧で１．６７×１０3Ｎ／ｃｍの圧縮処理を行って、圧縮処理を行った放射線画像変換パネルを作製した。尚、蛍光体Ａについてはカレンダーロールによる圧縮処理の際の線圧を下げ３．９２×１０2Ｎ／ｃｍとしたものについても同様にして放射線蛍光体パネルを作製した。
【０１０３】
上記のようにして製造した各々の蛍光体について、それぞれ作製した蛍光体パネルの蛍光体層の体積及び質量の測定値と使用した蛍光体の密度（５．４ｇ／ｃｍ3）、及び結合剤の密度（１．２ｇ／ｃｍ3）とから蛍光体層の充填率（％）を求めた。充填率は各蛍光体について圧縮処理前と圧縮処理後の値を表１に示した。
【０１０４】
このようにしてアスペクト比の異なった蛍光体から作製したそれぞれの蛍光体パネルに対し以下に示す評価を行った。
【０１０５】
（蛍光体パネルの評価）
鮮鋭性の評価
蛍光体パネルをカーボンファイバー製の支持板と密着させた後、裏面から蛍光体パネルに鉛製のＭＴＦチャートを通して管電圧８０ｋＶｐのＸ線を照射した。次いで放蛍光体パネルをＨｅ−Ｎｅレーザー光で走査して励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を受光器（光電子像倍管）で受光して電気信号に変換し、これをアナログ／デジタル変換してハードディスクに記録し、記録をコンピューターで分析してハードディスクに記録されているＸ線像の変調伝達関数（ＭＴＦ）を調べた。空間周波数１本／ｍｍ（１ｌｎ／ｍｍ）におけるＭＴＦ値で表し、数値が高いほど鮮鋭性がよいことを示す。向上率は圧縮処理による鮮鋭性の向上率を％で示す。結果を表１に示す。
【０１０６】
【表１】
0004062887.tif 000002
【０１０７】
蛍光体のアスペクト比により圧縮処理の鮮鋭度に対する効果が異なり、アスペクト比が大きいものでは、画質の向上効果が大きいこと、又、圧縮処理が充分でないと画質向上の効果が小さいことがわかる。
【０１０８】
【発明の効果】
輝尽性蛍光体層中における輝尽性蛍光体粒子の充填率を上げることが出来、鮮鋭度に優れた放射線画像変換パネルが得られた。
【図面の簡単な説明】
【図１】放射線画像変換パネルの一例を示す図。
【図２】放射線画像変換パネルを用いた放射線画像変換方法の一例。
【符号の説明】
１１  輝尽性蛍光体層
１２  支持体
１３，１４  保護用封止フィルム
２１  放射線発生装置
２２  被写体
２３  放射線画像変換パネル
２４  輝尽励起光源
２５  光電変換装置
２６  放射線画像再生装置
２７  放射線画像表示装置
２８  フィルタ
Ｒ  放射線発生装置からの放射線
ＲＩ  被写体を通して入射した放射線
【図１】
0004062887.tif 000003
【図２】
0004062887.tif 000004