(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の一般式（３）
【化１】
0004063440.tif 000010
（但し、パーフルオロポリエーテル基の分子量は３００以上であり、ｍ／ｎ＝０
．１〜５０であり、ｒは１〜２であり、ｑは１又は２である。）
で表される化合物で表面処理した繊維を含有することを特徴とするアイメークアップ化粧料。
【請求項２】
繊維の太さが１〜２０デニール、長さが０．１〜５ｍｍの範囲である請求項１記載のアイメークアップ化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、繊維の分散性に優れ、睫及び眉毛へ繊維が束付きしたり、枝分かれ状に付着することが無く、均一な付着性を有し、且つ、化粧持ちの良好な睫用及び／又は眉毛用のアイメークアップ化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、睫用、眉毛用のアイメークアップ化粧料は睫や眉毛の形を整えて、より美しく見せるために用いられており、求められる機能としては、睫のカール力、睫及び眉毛のロングラッシュ感、ボリューム感のアップ等が挙げられる。これらの機能を満たすために種々の原料が配合され、カール感やボリューム感を出すためにワックス成分や皮膜形成剤が多く配合されたり、ボリューム感やロングラッシュ感を出すために繊維が配合されることがある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来用いられていた繊維は製品系での分散性が悪く、睫や眉毛につけたとき繊維が不均一で、尚且つ、睫や眉毛に沿って付着せず、枝分かれ状に付着したり睫や眉毛の上で束付きするなど、外観上の美しさが損なわれていた。そのため、繊維の分散性を向上させる目的で界面活性剤等を配合し、その改善が試みられてきたが、その効果は充分とは言えなかった。更に、これらの繊維をパーフルオロアルキルリン酸ジエタノールアミン塩から選ばれる特定の化合物で処理することにより分散性の向上が図れ、睫や眉毛に均一かつ毛の方向に沿って付着させることができるものの、化粧持続性に関しては、必ずしも満足できるものでは無かった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
かかる事情に鑑み、本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、特定のパーフルオロポリエーテル基を有する化合物で繊維の表面を処理することにより繊維の分散性が向上し、その繊維を配合することによって、繊維が睫や眉毛に均一、且つ毛の方向に沿って付着し、束付きや枝分かれ状の付着等を抑え、且つ化粧持続性が向上するという優れた特性を有するアイメークアップ化粧料が得られることを見出し本発明を完成させた。
【０００５】
すなわち、本発明は、パーフルオロポリエーテルジアルキルリン酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルジアルキル硫酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルジアルキルカルボン酸及びその塩から選択される、分子量が３００以上であるパーフルオロポリエーテル基を有する化合物で表面処理した繊維を含有することを特徴とする優れたアイメークアップ化粧料を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明に使用される繊維を表面処理するパーフルオロポリエーテル基を有する化合物とは、パーフルオロポリエーテルジアルキルリン酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルジアルキル硫酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルジアルキルカルボン酸及びその塩から選択されるものである。これらの化合物はパーフルオロポリエーテル基を含有し、且つ、繊維表面と親和性を持つためのリン酸基及び硫酸基及びカルボキシル基から選択される極性基を二個有するものである。極性基が、一個のものより、二個のものの方が、睫や眉毛等の親和性が良好であるため、付着性がより良好である。また、パーフルオロポリエーテル基とは、パーフルオロアルキレン又はパーフルオロアルキルと結合しているエーテル酸素が少なくとも２以上有する基をいうこととする。従って、本発明に係るパーフルオロポリエーテルアルキルリン酸及びその塩には、特開平５−３９２０９号公報及び特開平５−５８８４１号公報に記載のようなエーテル酸素を一つしか持たないパーフルオロオキシアルキル基を含有する化合物は含まれない。
パーフルオロポリエーテル基の分子量は３００以上であり、好ましくは５００以上であり、好ましい上限は概ね７０００程度である。３００未満では、撥水・撥油性の付与を十分に行うことができない。
【０００７】
パーフルオロポリエーテル部分を構成する好ましいパーフルオロオキシアルキレン基には、例えばパーフルオロオキシメチレン基、パーフルオロオキシエチレン基、パーフルオロオキシイソプロピレン基、パーフルオロオキシｎ−プロピレン基などが挙げられる。これらから少なくとも一種以上が選択され、且つ重合してパーフルオロポリエーテル基を構成する。
この中で、特に好ましいパーフルオロポリエーテル基は下記一般式（１）、（２）で表わされる基である。
【０００８】
【化１】
0004063440.tif 000002
（但し、分子量は３００以上であり、より好ましくは５００以上であり、ｌ、ｍは０以上の整数を示し、ｎは１以上の整数を示し、ｌ＝ｍ≠０であり、ｌ／ｎ＝１〜１００であり、より好ましくは２０〜４０であり、ｍ／ｎ＝０．１〜５０であり、より好ましくは０．２〜２０であり、Ｘは同一又は異なっても良く、Ｆ又はＣＦ3である。）
【０００９】
尚、パーフルオロポリエーテル基が二種以上のパーフルオロオキシアルキレン基を含有する場合において、それぞれ同種のものが連続重合している場合に限られず、ランダム重合或いはブロック重合でも構わない。
【００１０】
更に、本発明に係わるパーフルオロポリエーテル基を有する化合物と繊維との固着力の観点より、前記化合物から繊維との親和性を有する極性基が容易に離脱しないことが必要であり、そのために前記化合物には、少なくとも１以上のオキシアルキレン基を含むことが好ましい。より好ましくは、１〜２である。３以上のオキシアルキレン基が存在すると前記化合物の撥水・撥油性が劣ったものとなるからである。同様に固着力の点で、オキシアルキレン基に加え更に、アルキレン基を含ませてもよい。アルキレン基の好ましい炭素数は２以下である。
【００１１】
上記のパーフルオロポリエーテル基を有する化合物は、パーフルオロポリエーテルジアルキルリン酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルジアルキル硫酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルジアルキルカルボン酸及びその塩が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。この中でも好ましくは、パーフルオロポリエーテルジアルキルリン酸又はその塩である。より好ましくは下記一般式（３）、（４）で表わされる化合物である。
【００１２】
【化２】
0004063440.tif 000003
【００１３】
【化３】
0004063440.tif 000004
【００１４】
（但し、パーフルオロポリエーテル基の分子量は３００以上であり、より好ましくは５００以上であり、ｍ／ｎ＝０．１〜５０であり、より好ましくは０．２〜２０であり、ｒは１〜２であり、ｑは１又は２である。）
【００１５】
本発明に使用される繊維としては、ナイロン、ポリエステル等の合成繊維、レーヨン等の人造繊維、セルロース等の天然繊維、アセテート人絹等の半合成繊維、等が挙げられるが、通常化粧品に用いられるものならば、何等これらに限定されるものではない。
【００１６】
また、繊維の太さ及び長さについては、化粧料への分散性及び使用性の観点より、太さは１〜２０デニール（以下Ｄと記す）が好ましく、長さは０．１〜５ｍｍが好ましく、１〜３ｍｍがより好ましい。これらの繊維は材質、太さ又は長さにおいて１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１７】
繊維表面をパーフルオロポリエーテル基を有する化合物で表面処理する方法は、特に制限されず、通常の粉体表面処理方法を適用することができる。例えば、パーフルオロポリエーテル基を有する化合物を溶剤（有機媒体あるいは極性溶媒）に溶解または分散し、繊維と混合し、その後溶剤を除去、乾燥することによって容易に処理繊維を得ることができる。
尚、上記処理後、繊維にパーフルオロポリエーテル基を有する化合物をより強く吸着させるために、高温で焼き付けても良い。また、表面処理にあっては繊維を同時に２種以上混合して処理することもできる。
【００１８】
更に、本発明の効果を損なわない範囲で、その他のフッ素系化合物、シリコーン、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックスなどの公知のコーティング剤で同時に又は重ねて処理してもよい。
【００１９】
パーフルオロポリエーテル基を有する化合物による処理量は、その種類によって異なるが、好ましくは繊維の０．０１〜１０重量％（以下、単に「％」と略す）、より好ましくは０．１〜７％が好ましい。少なすぎると十分な効果が得られず、多すぎると繊維本来の特性が失われてしまう恐れがあるからである。
【００２０】
本発明のアイメークアップ化粧料において、特定のパーフルオロポリエーテル基を有する化合物により表面処理された繊維の含有量は、繊維の種類によっても異なるが、好ましくは０．０１〜１０％、より好ましくは０．１〜５％配合であり、１０％を超えると化粧料中への分散が困難になる。
【００２１】
本発明のアイメークアップ化粧料には、化粧料一般に使用できる成分を本発明の効果を妨げない範囲で使用できる。例えば、油脂・ロウ類・炭化水素・高級脂肪酸・高級アルコール・エステル類・金属石ケン・シリコーン油・弗素系油等の油剤類、低級アルコール類、多価アルコール類、非イオン界面活性剤・陰イオン界面活性剤・陽イオン界面活性剤・両イオン界面活性剤・変性シリコーンオイル等の界面活性剤類、無機粉体・有機粉体・光輝性粉体・タール系色素等の粉体類、染料・天然色素等の色素類、被膜形成剤類、保湿剤類、香料類、防腐剤類、紫外線吸収剤類、酸化防止剤類、殺菌剤・植物抽出物・動物抽出物・酵素・薬剤・酸・アルカリ等の特殊成分類、水溶性高分子物質類、精製水等を挙げることができる。
【００２２】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２３】
製造例１：パーフルオロポリエーテル化合物５％処理ナイロン繊維（１．５Ｄ，１ｍｍ）
ビーカーに２−プロパノール５００ｇを入れ、下記一般式（５）に示すパーフルオロポリエーテルジアルキルリン酸５ｇを加え、攪拌しながらナイロン繊維９５ｇを加え、混合分散する。室温で十分攪拌した後、８０℃にて１時間混合後、減圧乾燥し、パーフルオロポリエーテル化合物５％処理繊維を得た。
【００２４】
【化４】
0004063440.tif 000005
（式中、ｍ／ｎ＝１．８、ｒ＝１〜２、パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸の平均分子量は１０５０であり、パーフルオロポリエーテル基の平均分子量は６０６である。）
【００２５】
製造比較例１：パーフルオロアルキル化合物５％処理ナイロン繊維（１．５Ｄ，１ｍｍ）
ビーカーに水５００ｍｌを入れ、攪拌しながらナイロン繊維１００ｇを加え、室温で十分攪拌した。このナイロン繊維分散液に、攪拌しながら、下記一般式（６）に示すパーフルオロアルキルリン酸ジエタノールアミン塩の２０％水溶液２５ｇを徐々に添加し、添加後１時間半攪拌を行った。塩酸で中和した後、瀘過を行い、乾燥してパーフルオロアルキル化合物５％処理ナイロン繊維を得た。
(ＣmＦ2m+1ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)nＰ(＝Ｏ)［ＯＮＨ2(ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ)2］3-n…（６）
（式中、ｍ、ｎはそれぞれｍ＝６〜１８、２≧ｎ≧１であり、平均分子量は９５４であり、パーフルオロアルキル基の平均分子量は６１９である。）
【００２６】
実施例１〜３、比較例１〜４：合成樹脂エマルション皮膜タイプマスカラ
表１に示す処方の合成樹脂エマルション皮膜タイプマスカラを調製し、繊維の分散性、睫へのなじみやすさ、繊維の付着均一性、化粧のしやすさ、化粧持続性等について評価した。その結果を併せて表１に示す。
【００２７】
【表１】
0004063440.tif 000006
【００２８】
（製法）
Ａ：（２）〜（６）及び（１３）を混合し加熱溶解する。
Ｂ：Ａに（７）〜（８）及び（１０）〜（１２）を加え、均一に分散する。
Ｃ：Ｂに（１）と（９）を加え、混合し、均質にする。
Ｄ：Ｃを容器に充填して、合成樹脂エマルション皮膜タイプマスカラを得た。
【００２９】
（分散性の評価）
ガラス板にドクターブレードを用いて合成樹脂エマルション皮膜タイプマスカラの薄膜を引き、乾燥後、凝集物の有無を目視で下記基準により判定した。
基準：
全くなし              ◎
ややある              ○
ある                  △
非常にある            ×
【００３０】
（睫へのなじみやすさ、繊維の付着均一性、化粧のしやすさ、化粧持続性の評価）
実施例１〜３及び比較例１〜４の合成樹脂エマルション皮膜タイプマスカラについて、女性パネル２０名による使用テストを行い、下記基準により判定した。
基準：
非常によい          ３点
良い                ２点
普通                １点
悪い                ０点
判定：
平均点
２．５点以上                  ◎
２．０点以上２．５点未満      ○
１．５点以上２．０点未満      △
１．５点未満                  ×
【００３１】
表１から明らかなように、実施例１〜３の合成樹脂エマルション皮膜タイプマスカラは比較例と比べ、繊維の分散性、睫へのなじみやすさ、繊維の付着均一性、化粧のしやすさ、化粧持続性の総ての項目が優れたものであった。
【００３２】
0004063440.tif 000007
注１：製造例１のパーフルオロポリエーテル化合物５％処理ナイロン繊維（１．５Ｄ，１ｍｍ）と同様に、ナイロン繊維（２．０Ｄ，１．５ｍｍ）を５％パーフルオロポリエーテル化合物処理した。
【００３３】
（製法）
Ａ：（１）〜（５）を加熱溶解後、（６）を加えて均一分散する。
Ｂ：（７）〜（１０）及び（１２）を加熱混合する。
Ｃ：ＡにＢを加え、乳化し、冷却後、（１１）を加える。
Ｄ：Ｃを容器に充填して、乳化皮膜タイプマスカラを得た。
実施例４の乳化皮膜タイプマスカラは、繊維の分散性、睫へのなじみやすさ、繊維の付着均一性、化粧のしやすさ、化粧持続性の総ての項目が優れたものであった。
【００３４】
0004063440.tif 000008
注２：製造例１のパーフルオロポリエーテル化合物５％処理ナイロン繊維（１．５Ｄ，１ｍｍ）と同様に、ナイロン繊維（３Ｄ，１ｍｍ）を５％パー フルオロポリエーテル化合物を処理した。
【００３５】
（製法）
Ａ：（３）の一部で（４）（５）を均一分散させる。
Ｂ：（３）の残部と（１）（２）（６）を加熱混合する。
Ｃ：ＡとＢを均一に混合する。
Ｄ：Ｃを容器に充填して、溶剤タイプマスカラを得た。
実施例５の溶剤タイプマスカラは、繊維の分散性、睫へのなじみやすさ、繊維の付着均一性、化粧のしやすさ、化粧持続性の総ての項目が優れたものであった。
【００３６】
0004063440.tif 000009
注３：製造例１のパーフルオロポリエーテル化合物５％処理ナイロン繊維（１．５Ｄ，１ｍｍ）と同様に、レーヨン繊維（１Ｄ，０．５ｍｍ）を５％ パーフルオロポリエーテル化合物を処理した。
【００３７】
（製法）
Ａ：（１）〜（５）（１１）を混合し、加熱溶解する。
Ｂ：Ａに（６）〜（８）を加え、均一分散する。
Ｃ：Ｂに（９）（１０）を加え、均一に混合する。
Ｄ：Ｃを容器に充填して、リキッドアイブロウを得た。
実施例６のリキッドアイブロウは、繊維の分散性、眉毛へのなじみやすさ、繊維の付着均一性、化粧のしやすさ、化粧持続性の総ての項目が優れたものであった。
【００３８】
【発明の効果】
本発明のアイメークアップ化粧料は、繊維の分散性に優れ、睫及び眉毛へなじみやすく、睫及び眉毛へ繊維が束付きしたり、枝分かれ状に付着することが無く、均一な付着性を有し、化粧がしやすく、且つ化粧持続性が良好である等の優れた品質を有するものであった。