(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a) 漂白剤15〜40重量％、(b) ゼオライト0.5〜10重量％、(c) 珪酸塩0.1 〜20重量％、(d) 重量平均分子量２千〜10万のカルボン酸系ポリマー３〜15重量％、(e) 緩衝作用を有する化合物、及び(f) 漂白活性化剤0.5〜５重量％を含有する洗浄剤組成物であって、該組成物10ｇを20℃のイオン交換水１Ｌに溶解させたときの溶液が次の(I) 〜(III) を満たす洗浄剤組成物。
(I) pHが 7.5〜9.5 である。
(II) pH7.0にするために必要なN/10H2SO4 水溶液の量が0.1 〜1.5 Ｌである。
(III)pH10 にするために必要なN/10NaOH水溶液の量が0.1 〜1.0 Ｌである。
【請求項２】
(e) 緩衝作用を有する化合物が、リン酸、ホウ酸、塩酸、コハク酸、及びクエン酸から選ばれる１種以上の酸と、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、及び炭酸カリウムから選ばれる１種以上の塩基との組み合わせである、請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
(e) 緩衝作用を有する化合物を１〜40重量％含有する、請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
(f) 漂白活性化剤が、テトラアセチルエチレンジアミン、炭素数６〜14のアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸塩、アルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はその塩、ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸塩、及びベンゾイルオキシベンゼンカルボン酸又はその塩から選ばれる、請求項１〜３の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
(d)／〔(b)＋(c)〕重量比が１〜15である、請求項１〜４の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項記載の洗浄剤組成物を水に対して0.1〜５重量％溶解させ、洗浄対象物を漬け置きする工程を有する、洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
靴下等に付着した泥等の粒子汚れは、通常の洗濯では落としにくいため、もみ洗いや漬け置き洗いが併用されるが、手間がかかりしかも十分な洗浄効果を得ることができず、その改善が求められている。特開平10-52392号公報には容器に取り付けられたブラシを用いて汚れを擦る方法が提案されている。また、特表平9-511533号公報にはエチレンジアミン５酢酸塩とケイ酸塩を配合した漬け置き用組成物が提案されている。しかしながら、これらの方法においても粒子汚れを満足できるレベルまで除去できない。
【０００３】
本発明の目的は、泥等の粒子汚れに高い洗浄効果を有する組成物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、(a) 漂白剤１〜50重量％、(b) ゼオライト0.1 〜20重量％、(c) 珪酸塩0.1 〜20重量％及び(d) 重量平均分子量２千〜10万のカルボン酸系ポリマーを含有する洗浄剤組成物であって、該組成物10ｇを20℃のイオン交換水１Ｌに溶解させたときの溶液が次の(I) 〜(III) を満たす洗浄剤組成物を提供する。
(I) pHが 7.5〜9.5 である。
(II) pH7.0にするために必要なN/10H2SO4 水溶液の量が0.1 〜1.5 Ｌである。
(III)pH10 にするために必要なN/10NaOH水溶液の量が0.1 〜1.0 Ｌである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
(a) 成分の漂白剤としては、過硼酸塩や過炭酸塩を含有するものが好ましい。組成物中の安定性の点から過炭酸塩が好ましい。過硼酸塩及び／又は過炭酸塩は洗浄効果の点から組成物中に１〜50重量％、特に10〜50重量％、更に15〜40重量％配合されるのが好ましい。また、洗浄効果を更に向上させるために漂白活性化剤を配合することが好ましく、特にテトラアセチルエチレンジアミン、炭素数６〜14、好ましくは10〜14のアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸塩、アルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はその塩、ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸塩、ベンゾイルオキシベンゼンカルボン酸又はその塩を挙げることができる。漂白活性化剤は洗浄効果の点から組成物中に 0.1〜10重量％、特に 0.5〜５重量％配合されるのが好ましい。
【０００６】
(b) 成分のゼオライトとしては、Ａ型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライトが挙げられ、特にＡ型ゼオライトが好ましい。ゼオライトの平均一次粒径は、0.1 〜10μｍ、特に0.5 〜８μｍが好ましい。(b) 成分は、組成物中に0.1 〜20重量％、好ましくは0.5 〜15重量％、より好ましくは0.5 〜10重量％配合される。
【０００７】
(c) 成分の珪酸塩は、結晶性もしくは非晶質性の何れでも良いが、結晶性珪酸塩が好ましい。特にアルカリ金属塩が好ましい。結晶性珪酸塩としては、NaMSiXO(2X+1)・yH2O（Mはナトリウム又は水素であり、x は1.9 〜４の数であり、y は０〜20の数である。）で示されるものが好ましく、具体的には、ヘキスト社のNaSKS-5 、NaSKS-6 、 NaSKS-7、NaSKS-11が挙げられ、特にNaSKS-6 が好ましい。また、特開平9-132794号公報12欄50行〜15欄12行に記載の結晶性シリケートを使用することもできる。また、非晶質性珪酸塩としては、NaMSiXO(2X+1)（M、x は前記と同じ。）で示されるものが好ましく、特に１号珪酸ナトリウム、２号珪酸ナトリウムが好ましい。(c) 成分は、組成物中に0.1 〜20重量％、好ましくは0.5 〜15重量％、より好ましくは0.5 〜10重量％配合される。
【０００８】
(d) 成分のカルボン酸系ポリマーとしては、重量平均分子量２千〜５万のポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸塩、重量平均分子量５千〜10万の無水マレイン酸と不飽和モノマー（エチレン、メチルビニルエーテル、アクリル酸、メタクリル酸が好ましい。）との共重合体、重量平均分子量３千〜10万のポリアスパラギン酸塩、重量平均分子量３千〜10万のグリオキシル酸の重合体等を挙げることができ、特にポリアクリル酸塩、アクリル酸−無水マレイン酸共重合体、グリオキシル酸重合体が好ましい。なお、重量平均分子量は、標準サンプルとしてポリエチレンオキサイド標準物質（東ソー株式会社製）を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法(GPC) で測定したときの値である。(d) 成分は、組成物中に0.1 〜20重量％、好ましくは１〜15重量％、より好ましくは３〜15重量％配合される。
【０００９】
本発明では、(b) 成分と(c) 成分の合計が0.5 〜15重量％、特に0.5 〜10重量％であることが好ましい。また、(d) ／〔(b) ＋(c) 〕重量比が１〜15、特に３〜15であることが好ましい。更にはこの両方の量比を満たすことが粒子汚れ洗浄効果を高める上で好ましい。
【００１０】
通常、無機過酸化物を含有する組成物は、過酸化水素の安定性のためにキレート剤を配合することが行われており、例えばエチレンジアミン四酢酸塩（pKCa＝12.5）、ジエチレントリアミン五酢酸塩（pKCa＝12）等のアミノポリカルボン酸、エタン-1- ヒドロキシ-1,1- ジホスホン酸塩（pKCa＝6.8 ）等のホスホン酸塩が一般的な成分として配合される。しかしながら、これらはカルシウムキレート定数（pKCa）が６以上と高く、本発明では好ましくはこのような高いpKCaを持つキレート剤を実質的に配合しないことが、粒子汚れ洗浄力を高める上で重要である。具体的には組成物中に0.2 重量％未満、好ましくは0.001 〜0.1 重量％である。これは、pKCaの高いキレート剤が泥等の粒子に強く吸着し、上記(d) 成分の吸着を妨げるためと推測される。
【００１１】
本発明の組成物は、(I) その10ｇを20℃のイオン交換水１Ｌに溶解させたときのpHが 7.5〜9.5 、好ましくは８〜9.5 になるように組成が調整される。このためには、緩衝作用を有する化合物を配合することが好ましく、例えば乳酸、グルコン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クエン酸、フタル酸、酢酸、安息香酸、サリチル酸、ジエチルバルビツル酸の他、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、セリン、グルタミン酸、アスパラギン酸等のアミノ酸等の有機酸又はそれらの塩、リン酸、ホウ酸、塩酸等の無機酸又はそれらの塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルモノエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等のアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基等を使用することができる。これらの中でも特にリン酸、ホウ酸、塩酸、コハク酸、クエン酸から選ばれる１種以上の酸と水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムから選ばれる１種以上の塩基との組み合わせが好ましい。
【００１２】
また、本発明の組成物は、その10ｇを20℃のイオン交換水１Ｌに溶解させたときの溶液が緩衝性を示すものであり、特に下記(II)及び(III) の緩衝能を有することが好ましい。
(II)本発明の組成物10ｇを20℃のイオン交換水１Ｌに溶解させた溶液をpH7.0 にするために必要なN/10H2SO4 水溶液の量が0.1 〜1.5 Ｌ、好ましくは0.3 〜
１Ｌである。
(III) 本発明の組成物10ｇを20℃のイオン交換水１Ｌに溶解させた溶液をpH10にするために必要なN/10NaOH水溶液の量が0.1 〜１Ｌ、好ましくは0.3 〜0.9 Ｌである。
【００１３】
本発明では上述の緩衝能を有する化合物を、上記(II)及び(III) の条件を満足するように、１〜40重量％、特に５〜30重量％の範囲で組成物に配合することが好ましい。
【００１４】
本発明の洗浄剤組成物は通常の洗濯工程で使用しても差し支えないが、特に漬け置き洗浄をすることで粒子汚れに高い洗浄効果を得ることができる。特に、上記(I) 〜(III) の条件を全て満たすように本発明の組成物を溶解させた洗浄浴で漬け置き洗浄することが好ましい。具体的には水に対して 0.1〜５重量％、好ましくは 0.1〜３重量％になるように本発明の組成物を溶解させ、洗浄対象物を浸す。この時の水温は10〜50℃、特に10〜40℃が好ましい。また、洗浄対象物の浴比は（該水溶液に対する洗浄対象物の割合を重量比で示したもの）１／５〜１／50、好ましくは１／10〜１／30である。漬け置き時間は30分〜10時間、好ましくは30分〜８時間であり、浸漬終了後水洗、あるいは更なる洗浄を行う。このような漬け置き洗浄工程を有する洗浄方法により、より優れた粒子汚れ洗浄効果を得ることができる。
【００１５】
【発明の効果】
本発明によれば、泥等の粒子汚れに高い洗浄効果を示す洗浄剤組成物を提供することができる。
【００１６】
【実施例】
〔１〕組成物の調製
下記配合成分により、表１に示す洗浄剤組成物を調製し、以下の評価に用いた。
＜配合成分＞
a-1 ；過炭酸ナトリウム（特開昭59-196399 号公報の実施例１に基づいてメタホウ酸ナトリウム・４水和物を過炭酸ナトリウムに対して５％被覆し、        125 μｍの篩で小粒径のものを除去したもの。平均粒径421 μｍ）。
b-1 ；４Ａ型ゼオライト
c-1 ；結晶性珪酸塩（ヘキスト社製NaSKS-6 ）
d-1 ；ポリアクリル酸（重量平均分子量１万、pKCa＝3.2 ）
d-2 ；アクリル酸−マレイン酸共重合体(BASF社製ソカランcp-5、pKCa＝5.0 )
e-1 ；リン酸２水素ナトリウム
e-2 ；クエン酸
e-3 ；炭酸ナトリウム
f-1 ；ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム。
【００１７】
〔２〕洗浄性能評価
容量 8.2Ｌのプラスチック製桶に、20℃の水道水２Ｌと表１の組成物20ｇを入れ溶解させ洗浄浴とする。８才の男子10人に１日着用させた靴下（グンゼ社製、サポート＆クリーン、綿・アクリル・ポリエステル・ポリウレタン）を上記洗浄浴に２足入れ、２時間漬け置きした（浴比１／20）。その後、市販の弱アルカリ性洗剤（花王社製、アタック）を用いて、洗濯機標準コース（ナショナル製洗濯機NA-F60E ）で洗浄を行った。脱水、自然乾燥後、訓練したパネラー10人（30才台男性５人、30才台女性５人）により下記の基準で評価し、平均点１以上２未満を○、２以上〜３未満を△、３以上４以下を×とした。結果を表１に示す。
１；満足できるレベルまで汚れが落ちている
２；汚れが残っているが気にならない程度である
３；気になる程度に汚れが残っている
４；汚れがかなり残っている
【００１８】
【表１】
0004145422.tif 000002
【００１９】
＊１；前記pHの条件(I) に対応。ただし、比較例２は溶液調製後、N/10NaOH及び      N/10H2SO4 でpH調整した。
＊２；前記緩衝能の条件(II)、(III) に対応。
【００２０】
表１に示すように、本発明の構成要件を全て満たす組成物（実施例１及び２）は、満足できるレベルまで汚れが落ちている。一方、特定濃度の水溶液のpHが11と高い組成物（比較例１）及び特定濃度の水溶液が緩衝能を有しない組成物（比較例２）は、何れも満足できるレベルまで汚れが落ちていない。また、本発明の(b) 成分又は(c) 成分を含有しない組成物（比較例３及び４）も、何れも満足できるレベルまで汚れが落ちていない。