(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アイオノマーである熱可塑性樹脂中に架橋ゴム粒子が分散している樹脂組成物中に、アイオノマーを添加する工程を含むことを特徴とするゴルフボール用弾性材の製造方法。
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂の含有量をＡ重量部とし、前記架橋ゴム粒子を構成するジエン系ゴムの含有量をＢ重量部とし、前記添加されるアイオノマーの含有量をＣ重量部とした場合に、下記関係式を満足する請求項１に記載のゴルフボール用弾性材の製造方法。
Ａ／（Ａ＋Ｂ）≧０．３
Ｂ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）≧０．１
０．１５≦Ｃ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）≦０．８
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の方法により製造される弾性材を成形する工程を含む１ピースゴルフボールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は射出成形可能で且つ反発性に優れた弾性材の製造方法及び当該方法により製造される弾性材で構成される１ピースゴルフボールの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
リサイクル性や加工性の観点から、射出成形可能な弾性材が求められている。かかる弾性材として、動的架橋されたゴム（以下、「動的架橋ジエン系ゴム」という）を熱可塑性樹脂中に分散させた弾性材が従来より知られている。ここで、動的架橋とは、熱可塑性樹脂組成物中に含有されているジエン系ゴムが混練中に架橋されることをいう。
【０００３】
しかし、このような弾性材は、ジエン系ゴム組成物を通常の加硫成形してなる架橋ゴムと比べて復元力、反発性が不十分なため、種々の改良が検討されている。例えば、特開平８−１１３６７９号公報では、混練機の設定温度やトルクを所定範囲にすることにより、動的架橋ジエン系ゴムの微分散を達成し、架橋ゴムが有する復元力を発揮するようにしている。
【０００４】
しかし、混練機の温度やトルクの設定は、エラストマー組成物の種類により最適条件を設定する必要があり、設定条件のズレによっては、動的架橋ジエン系ゴム粒子の所定の微分散が達成されずに、所期の復元性が達成できない場合が生じ得る。また、熱可塑性樹脂の種類によっては、動的架橋ジエン系ゴム粒子の微分散が達成された場合であっても、弾性材としての反発性の更なる向上が求められている。
【０００５】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、アイオノマーである熱可塑性樹脂中に架橋ゴムの微粒子が分散している弾性材で、且つ反発性に優れた弾性材を得ることができる弾性材の製造方法、及び該製造方法により製造される弾性材で構成されたゴルフボールの製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、熱可塑性樹脂のうち反発係数に優れているアイオノマー中に動的架橋されたジエン系ゴムの微粒子を分散させた弾性材において、ジエン系ゴムの動的架橋に用いられる硫黄等の加硫剤がアイオノマーのイオンクラスターを崩壊しているために、アイオノマーが本来有する曲げ弾性率を低下せしめ、このことが反発性向上の支障となっていることを見い出し、架橋剤として樹脂加硫剤を用いた弾性材について既に出願している（特願平９−３０３１０９号）。ところが、更に鋭意検討した結果、樹脂加硫剤を用いた場合であっても、イオンクラスターの崩壊現象が認められるためにアイオノマーが本来有する反発性が犠牲にされることを知見し、さらに検討を重ねた。そして、本発明者らは、ジエン系ゴムの動的架橋を行なった後にアイオノマーを添加することによって、アイオノマーである熱可塑性樹脂中に動的架橋されたジエン系ゴムの微粒子を分散させた弾性材で、且つアイオノマーのイオンクラスターの崩壊がほとんどない弾性材を製造できることを見い出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明の反発性に優れた弾性材の製造方法はアイオノマーである熱可塑性樹脂中に架橋ゴム粒子が分散している樹脂組成物中に、アイオノマーを添加する工程を含むことを特徴とする。
【０００８】
上記製造方法において、前記アイオノマーである熱可塑性樹脂の含有量をＡ重量部とし、前記架橋ゴム粒子を構成するジエン系ゴムの含有量をＢ重量部とし、前記添加されるアイオノマーの含有量をＣ重量部とした場合に、下記関係式を満足することが好ましい。
【０００９】
Ａ／（Ａ＋Ｂ）≧０．３
Ｂ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）≧０．１
０．１５≦Ｃ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）≦０．８
本発明のワンピースゴルフボールの製造方法は、本発明の製造方法により製造された弾性材を成形する工程を含むことを特徴とする。
【００１０】
【発明の実施の形態】
まず、本発明の製造方法で用いられる架橋ゴム粒子がアイオノマーである熱可塑性樹脂中に分散している組成物（以下、「架橋ゴム粒子分散組成物」という）について説明する。
【００１１】
本発明で用いられる架橋ゴム粒子分散組成物は、アイオノマーである熱可塑性樹脂中にジエン系ゴム及び加硫剤を配合してなる組成物を、混練及び加熱して該ジエン系ゴムを動的架橋することにより製造してもよいし、既に架橋されたジエン系ゴムの粒子（例えば、加硫ゴムを粉砕してなる加硫ゴム粉体）をアイオノマーである熱可塑性樹脂中に均一に混合分散させることにより製造してもよい。
【００１２】
上記アイオノマーである熱可塑性樹脂としては、射出成形が可能な融点２５０℃以下、好ましくは２２０℃以下のアイオノマーであれば特に限定されない。なお、融点２５０℃以下としたのは、２５０℃を超えると架橋ゴム粒子分散樹脂組成物の調製中に、ゴムが熱劣化して、ゴムによる復元力が低下するからである。
【００１３】
上記アイオノマーとしては、高強度、高弾性であるという点から従来よりツーピースゴルフボール用のカバーとして用いられているアイオノマー、すなわちα―オレフィンとα、β−不飽和カルボン酸共重合体の金属イオン中和物が好ましく用いられる。共重合体を中和する金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等の１価金属イオン；亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、銅イオン、マンガンイオンなどの２価金属イオン；アルミニウムイオン、ネオジウムイオンなどの３価金属イオンなどが挙げられるが、特に亜鉛イオンが金属イオンの凝集体の結合力が大きく、架橋ゴム粒子の分散に基づく機械的強度の低下が小さいことから好ましい。
【００１４】
上記アイオノマーの具体例としては、三井デュポンポリケミカル株式会社製のハイミラン１６０５（ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミラン１７０７（ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミラン１７０６（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミランＡＭ７３１５（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミランＡＭ７３１７（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミラン１５５５（ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミラン１５５７（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、エクソン株式会社製のアイオテック８０００（ナトリウムイオン中和エチレン−アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、デュポン社製のサーリン９３０（リチウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）などが挙げられる。
【００１５】
上記架橋ゴム粒子は、ジエン系ゴムを架橋剤で架橋してなる粒子状のもので、上記アイオノマーである熱可塑性樹脂中にジエン系ゴムを配合し、熱可塑性樹脂の混練中に架橋（動的架橋）及び微分散化させることにより製造してもよいし、予め架橋されたゴムを微粉砕することにより製造してもよい。
【００１６】
上記ジエン系ゴムとしては、分子内にジエン成分を有しているゴムであればよく、例えば、エチレンプロピレンジエン３元共重合体（ＥＰＤＭ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）などが挙げられる。これらのうち、反発性を重視する場合には、ＢＲやＩＲ等の高反発弾性ゴムを用いることが好ましく、加工性を重視する場合はＥＰＤＭ等の耐熱性且つ高流動性ゴムを用いることが好ましい。
【００１７】
上記ジエン系ゴムの架橋に用いられる架橋剤は、具体的には、通常ゴム配合に用いられる加硫剤、加硫促進剤、樹脂架橋剤などが挙げられ、これらを１種又は２種以上混合して用いることができる。ここで、ゴム用架橋剤としては、具体的には、硫黄等の硫黄系加硫剤；ｐ―ベンゾイルキノンオキシム、ｐ，ｐ’―ジベンゾイルキノンジオキシム、４，４−ジチオ−ビス−ジモルホリン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、ヘキサメチレンテトラミン等の無硫黄型加硫剤；アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛等のα、β不飽和結合を有する化合物；アルキルフェノール−ホルムアルデヒド、臭素化アルキルフェノール−ホルムアルデヒド、フェノール樹脂、クマロン樹脂等の樹脂架橋剤；ジベンゾチアジルスルフィド、メルカプトベンゾチアゾール、テトラメチルチウラムジスルフィド等の一般に加硫促進剤に分類されるものなどが挙げられる。これらのうち、特に、アイオノマーである熱可塑性樹脂を用いる場合には樹脂加硫剤を用いることが好ましい。樹脂加硫剤はアイオノマーのイオンクラスターに及ぼす影響が少なくて済むため、動的架橋により架橋ゴム粒子分散組成物を調製する場合に、アイオノマーのイオンクラスターの崩壊が少なくて済むからである。また、架橋ゴム粒子分散組成物中にはジエン系ゴムの架橋に利用されなかった架橋剤が残存している場合に、本発明の弾性材を製造するために配合するアイオノマー（以下「後入れアイオノマー」という）のイオンクラスターの崩壊も少なくて済むからである。
【００１８】
尚、架橋剤として有機過酸化物を使用することもできるが、特に動的架橋により架橋ゴム粒子分散組成物を調製する場合には、次のような理由から用いないことが好ましい。すなわち、過酸化物はジエン系ゴムだけでなくアイオノマー樹脂である熱可塑性樹脂も同時に架橋してしまうおそれがあり、熱可塑性樹脂までが架橋されてしまうと流動性が低下し、本発明の製造方法において、架橋ゴム粒子分散組成物と後入れアイオノマーとの均一混合が困難になり、ひどい場合には成形加工できなくなるからである。
【００１９】
これらの架橋剤は、ジエン系ゴム１００重量部に対して０．０５〜１５重量部、好ましくは０．１重量部以上用いることが好ましい。０．０５重量部以下ではジエン系ゴムの架橋が不十分となって架橋ゴム粒子のゴム弾性が不十分になり、また動的架橋により架橋ゴム粒子分散組成物を調製する場合には、ジエン系ゴムの微粒子化が困難になるからである。一方、１５重量部を超えると、架橋に利用されなかった過剰分の架橋剤は、本発明の製造方法において、後入れアイオノマーのイオンクラスターの崩壊をもたらしたり、また成形体（例えば、ゴルフボール）においてブルームの原因となったりするからである。
【００２０】
本発明に用いられる架橋ゴム粒子分散組成物には、アイオノマーである熱可塑性樹脂及び架橋ゴム粒子以外に、更に相溶化剤を含むことが好ましい。アイオノマーである熱可塑性樹脂と架橋ゴム粒子とは相溶性がないため、摩擦熱によるエネルギーロスが大きくなる。相溶化剤は、両者の摩擦熱を低減して、打球などの動的刺激に対するヒステリシスロスを少なくすることにより反発性を増加させることができるからである。
【００２１】
上記相溶化剤としては、架橋ゴム粒子分散組成物に用いたアイオノマーである熱可塑性樹脂と相溶性を有するか（イオン結合又は水素結合する場合を含む）又は反応し得る部分を有し、且つジエン系ゴム（架橋ゴム粒子を含む）と相溶性を有するか又は反応し得る部分を有するものである。具体的には、カルボキシル基を有するジエン系ゴム（カルボキシル基変性ジエン系ゴム）、オキサゾリン基を有するジエン系ゴム（オキサゾリン基変性ジエン系ゴム）、エポキシ基を有するジエン系ゴム（エポキシ基変性ジエン系ゴム、グリシジル基変性ジエン系ゴム）などが挙げられる。
【００２２】
変性されるジエン系ゴムの種類は、架橋ゴム粒子を構成するジエン系ゴムで用いることができるものである。すなわち、エチレンプロピレンジエン３元共重合体（ＥＰＤＭ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）などを変性して用いることができるが、相溶性の観点から、架橋ゴム粒子に用いたジエン系ゴムと同種類のジエン系ゴムを変性したものを用いることが好ましい。
【００２３】
上記カルボキシル基変性ジエン系ゴムとしては、マレイン酸又は無水マレイン酸をゴムに付加したもの又はマレイン酸をジエン系ゴムの主鎖中に共重合してなるマレイン酸変性ジエン系ゴム、あるいはカルボン酸をジエン系ゴムに付加したもの又はカルボン酸をジエン系ゴムの主鎖中に共重合してなるカルボン酸変性ジエン系ゴムが挙げられる。マレイン酸変性ジエン系ゴムとしては、マレイン化ＥＰＤＭ、マレイン酸変性ブタジエンゴム、マレイン酸変性ＩＲ、マレイン酸変性ＳＢＲ、マレイン酸変性ＮＢＲなどが挙げられ、カルボン酸変性ジエン系ゴムとしては、カルボン酸変性ＥＰＤＭ、カルボン酸変性ブタジエンゴム、カルボン酸変性ＩＲ、カルボン酸変性ＳＢＲ、カルボン酸変性ＮＢＲなどが挙げられる。
【００２４】
オキサゾリン基変性ジエン系ゴムとしては、オキサゾリン基変性ＥＰＤＭ、オキサゾリン基変性ブタジエンゴム、オキサゾリン基変性ＩＲ、オキサゾリン基変性ＳＢＲ、オキサゾリン基変性ＮＢＲなどが挙げられる。
【００２５】
グリシジル基変性ジエン系ゴム及びエポキシ基変性ジエン系ゴムとしては、例えば、不飽和エポキシ化合物とジエン系ゴムとの共重合体などが挙げられるが、これに限定されるものではない。上記の不飽和エポキシ化合物の例としては、グリシジルメタクリレートやグリシジルアクリレート等の不飽和グリシジルエステル類、アリルグリシジルエーテル等の不飽和グリシジルエーテル類、エポキシアルケン類、グリシジルスチレン類などが挙げられる。これらの相溶化剤は、１種類だけ用いてもよいし、２種類以上併用してもよい。
【００２６】
これらの相溶化剤は、ジエン系ゴム部分が架橋ゴム粒子と相溶性が良好であり、且つ変性部分がアイオノマーである熱可塑性樹脂と相溶性があるので、架橋ゴム粒子及び熱可塑性樹脂の双方に対して相溶性を発揮して、架橋ゴム粒子の微分散化の達成に寄与する。また、これらの相溶化剤は後入れアイオノマーに対しても良好な相溶性を発揮できるので、本発明の製造方法において、架橋ゴム粒子分散組成物と後入れアイオノマーとの均一混合を達成する上で好ましい。さらに、これらの相溶化剤が、アイオノマーである熱可塑性樹脂、架橋ゴム粒子、及びアイオノマー間の相溶性、並びにこれらの結合力を強固なものとすることにより、本発明の製造方法により得られる弾性材におけるエネルギーロスを小さくする。すなわち、打球時に生じる架橋ゴム粒子とアイオノマーである熱可塑性樹脂又は添加されるアイオノマーとの間に生じる摩擦を少なくすることにより、成形品（例えばゴルフボール）のヒステリシスロスを小さくすることになるので、成形品の反発性が向上することになる。上記相溶化剤のうち、オキサゾリン基変性ジエン系ゴム、グリシジル基変性ジエン系ゴム、エポキシ基変性ジエン系ゴムは、前記アイオノマーである熱可塑性樹脂との反応性が高すぎるため、架橋ゴム粒子分散組成物を調製する際に行う動的架橋工程において良好な混練り分散性が得られにくくなったり、あるいは架橋ゴム粒子分散組成物と後入れアイオノマーとの均一混合が達成しにくくなる場合がある。よって、相溶化剤としてはカルボン酸変性ジエン系ゴム、マレイン酸変性ジエン系ゴムなどのカルボキシル基変性ジエン系ゴムが好ましく用いられ、特にマレイン酸変性ＥＰＤＭ、マレイン酸変性ブタジエンゴムが好ましく用いられる。
【００２７】
相溶化剤の配合量としては、アイオノマーである熱可塑性樹脂とジエン系ゴムとの総量１００重量部に対して３重量部〜４０重量部が好ましく、相溶性の向上の点からは特に５重量部以上が好ましい。一方、相溶化剤の配合量が多くなりすぎると、相溶化剤とアイオノマーである熱可塑性樹脂との反応が過剰となり、組成物の弾性率が大きくなりすぎて硬くなり、ゴルフボールに使用した場合には打球感が低下しやすくなる反面、反発性の向上に対する効果は飽和して殆ど変化しないので、３０重量部以下、特に２０重量以下とすることが好ましい。
【００２８】
本発明に用いられる架橋ゴム粒子分散組成物中には、さらに必要に応じて、可塑剤、顔料などの充填剤を適宜含有されていてもよい。
【００２９】
架橋ゴム粒子分散組成物は、以上のような組成を有する。そして、架橋ゴム粒子分散組成物を動的架橋により調製する場合、動的架橋条件は、以下のようにすることが好ましい。
【００３０】
すなわち、アイオノマーである熱可塑性樹脂、ジエン系ゴム、架橋剤、及び必要に応じて相溶化剤、その他の充填剤を所定割合で配合し、密閉型混練機、押し出し機、オープンロールなどの混合機中で混練するにあたり、混練温度（動的架橋温度）は、架橋剤の活性温度より１０〜３０℃程度高い温度、具体的には１６０〜２５０℃、特に１７０〜２２０℃とすることが好ましい。混練温度が低すぎると、架橋不足になったり、また架橋ゴム粒子の分散が不十分となるからである。一方、混練温度が高すぎると、混練中にジエン系ゴムの開裂が起こって、ゴム弾性が低下した架橋ゴム粒子が得られることとなったり、架橋ジエン系ゴム粒子が熱劣化して反発性が低下したりするからである。
【００３１】
また、混練時間（動的架橋時間）は、ジエン系ゴム及び架橋剤の配合割合、混練温度等によって異なるが、一般に２〜１０分程度である。混練時間が短すぎると加硫不足になったり、また架橋ジエン系ゴム粒子の分散が不十分となるからである。一方、混練時間が長すぎると、混練温度が高い場合と同様の不都合が起こるからである。
【００３２】
本発明に係る弾性材の製造方法は、以上のようにして得られる架橋ゴム粒子分散組成物に、アイオノマーを添加して弾性材を得る方法である。
【００３３】
ここで添加するアイオノマー（後入れアイオノマー）としては、架橋ゴム粒子組成物で用いられるアイオノマーと同種類のものを用いることができる。
【００３４】
後入れアイオノマーの添加量は、架橋ゴム粒子分散組成物中に含有されているアイオノマーである熱可塑性樹脂量をＡ重量部、当該組成物中の架橋ゴム粒子を構成しているジエン系ゴム量をＢ重量部、後入れアイオノマーの添加量をＣ重量部として、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の関係を満たすことが好ましい。
【００３５】
（ｉ）Ａ／（Ａ＋Ｂ）の値が０．３以上、好ましくは０．３５以上、さらに好ましくは０．４以上であること：
この値は、架橋ゴム粒子分散組成物中のジエン系ゴムとアイオノマーである熱可塑性樹脂との含有割合を示すもので、０．３未満では該組成物中の樹脂量が少ないために組成物の混練が困難となるからである。一方、この値が大きくなりすぎると、相対的に架橋ゴム粒子の含有割合が少なくなるので、架橋ゴム粒子の配合による復元性の確保が困難となる。よって、好ましくは０．８以下、特に０．７以下であることが好ましい。
【００３６】
（ｉｉ）Ｂ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の値が０．１以上、好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．３以上であることが好ましく、０．６以下、好ましくは０．５以下であること：
この値は、得られる弾性材中の架橋ゴム粒子の含有割合に相当する値で、０．１未満では、打球された場合の復元性を確保できず、打球感が硬くなりすぎるからである。
【００３７】
（ｉｉｉ）Ｃ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の値が、０．１５以上、特に０．２５以上であることが好ましく、０．８以下、特に０．７以下であること：
この値は、本発明の製造方法で得ようとする弾性材中の後入れアイオノマー含有割合を示すもので、０．１５未満では所望とする反発性が確保できず、一方、０．８を超えると打球感が不十分となるからである。
【００３８】
架橋ゴム粒子分散組成物に後入れアイオノマーを添加した後、アイオノマーの均一分散化を図るためにさらなる混合を行なう。ここで、混合条件としては、アイオノマーの分散均一化、及び樹脂成形が行なえる程度の流動性を確保し、且つ架橋ゴム粒子分散組成物中に残留している架橋剤によって後入れアイオノマーのイオンクラスターが崩壊しないように選択する必要がある。具体的には、１２０〜２２０℃、好ましくは１２０〜１６０℃の温度で、２〜１０分間混合することが好ましい。温度が低すぎると、組成物中の樹脂の流動性との関係から、アイオノマーの均一分散化が不十分となるからである。一方、温度が高くなりすぎるとアイオノマーのイオンクラスターの崩壊が助長されるからである。
【００３９】
尚、本発明の製造方法において、架橋ゴム粒子分散組成物の調製及び後入れアイオノマーの添加を連続的に行ってもよいし、予め調製された架橋ゴム粒子分散組成物を必要な量だけ取り出して、これにアイオノマーを所望の特性に応じた量だけ添加配合してもよい。
【００４０】
いずれの方法であっても、後入れアイオノマーの添加後は、原則として架橋は行わないので、アイオノマーのイオンクラスターの崩壊は起こらない。つまり、アイオノマーが本来有している反発性を維持した弾性材が得られる。たとえ、架橋ゴム粒子を得るための架橋工程で用いた架橋剤が、架橋ゴム粒子分散組成物中に残存していたとしても、その量は僅かであり、当初からアイオノマーを含有する組成物でジエン系ゴムの動的架橋を行なわせた場合と比べてアイオノマーのイオンクラスターの崩壊の程度は遥かに少なくて済む。従って、本発明の製造方法により得られる弾性材は、アイオノマーが本来有する反発性を有効に発揮できる弾性材であり、しかも架橋ゴム粒子がアイオノマー中に微分散されているので、復元性、打球感も満足できる。
【００４１】
本発明の製造方法により得られた弾性材を用いた成形品は、従来より公知の熱可塑性樹脂の成形方法、例えば射出成形、プレス成形などにより作製することができる。本発明の弾性材を用いて作成した成形品は、その弾性材の特性から、反発性、復元性、打球時のインパクトの低減を満足することができる。従って、本発明の製造方法により製造された弾性材を用いた好適な成形品としては、ワンピースゴルフーボールやマルチピースゴルフボール等のコア等が挙げられる。
【００４２】
これらの成形品のうち、特にワンピースゴルフーボールでは、本発明の製造方法により製造される弾性材を用いて成形するだけで作成できる。従って、本発明の製造方法で製造されるワンピースゴルフボールは、本発明の製造方法により製造された直後の弾性材を用いて成形してもよいし、当該弾性材の成形品を加熱溶融して得られる弾性材を用いて成形してもよい。従って、本発明の製造方法により得られるワンピースゴルフボールは、再度加熱溶融して成形することが可能であるというリサイクル性があるゴルフボールであって、しかも反発性、打球感、復元性という様なゴルフボールとしての必要な特性を満足するとともに、そのリサイクル性から現在の環境問題にも対処できる。
【００４３】
【実施例】
〔後入れアイオノマーの効果について〕
アイオノマーとジエン系ゴムの配合割合が等しい弾性材を、（ａ），（ｂ）の方法により製造した。
【００４４】
（ａ）アイオノマー５０重量部、ジエン系ゴム（ブタジエンゴム）５０重量部、及び樹脂加硫剤５重量部を混練機に投入し、１８０℃で５分間混練して、動的架橋されたジエン系ゴム粒子が分散されている弾性材を作成した。
【００４５】
（ｂ）アイオノマー２５重量部、ジエン系ゴム（ブタジエンゴム）５０重量部、及び樹脂加硫剤５重量部を混練機に投入し、１８０℃で５分間混練して、動的架橋されたジエン系ゴム粒子が分散された架橋ゴム粒子分散組成物を調製した。この架橋ゴム粒子分散組成物に、後入れアイオノマーとして２５重量部添加し、１６０℃で５分間混合して、弾性材を作成した。
【００４６】
（ａ），（ｂ）で作成した各弾性材について、示差走査型熱量計で、アイオノマーのイオンクラスターの崩壊するときの吸熱量（７０℃付近の吸熱量）を測定した。
測定結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
0004033364.tif 000002
【００４８】
表１からわかるように、（ａ）の方法で製造した弾性材よりも、（ｂ）の方法で製造した弾性材の方が、吸熱量は大きかった。つまり、アイオノマーとジエン系ゴムの含有割合が同じ弾性材であっても、アイオノマーをジエン系ゴムの架橋工程の前後に分けて配合する方が、アイオノマーのイオンクラスターが残っている割合が多いことがわかる。このことは、樹脂加硫剤を用いた場合であっても動的架橋中のアイオノマーのイオンクラスターの崩壊は避けられないが、架橋後に添加されたアイオノマーについては、弾性材の製造に際してのイオンクラスターの崩壊がほとんど生じなかったと考えることができる。
【００４９】
〔ワンピースゴルフボールの作製〕
アイオノマーである熱可塑性樹脂として、デュポン社製のアイオノマーであるサーリンＡＤ８５１１とサーリンＡＤ８５１２との等量混合物を用いた。架橋剤としては、田岡化学社製の樹脂加硫剤であるタッキロール２５０―１（臭素化アルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂）を用いた。ジエン系ゴムとしては、ＪＳＲ製のブタジエンゴムであるＢＲ０１を用いた。後入れアイオノマーとしては、デュポン社製のアイオノマーであるサーリンＡＤ８５１１とサーリンＡＤ８５１２との等量混合物を用いた。
【００５０】
アイオノマーである熱可塑性樹脂、ジエン系ゴム及び架橋剤を、表２に示す量（アイオノマーである熱可塑性樹脂Ａ重量部、ジエン系ゴムＢ重量部、架橋剤はジエン系ゴムの配合量に応じて選択）だけ配合し、二軸押し出し機にて、２００℃で６分間混練押し出しすることにより、架橋ゴム粒子分散組成物からなるペレットを作成した。
【００５１】
この架橋ゴム粒子分散組成物ペレットに、後入れアイオノマーを表１に示す量（Ｃ重量部）だけ配合し、押し出し機にて１５０℃で６分間混合し、射出成形により、外径約４２ｍｍ、重量４５．１〜４５．６ｇのワンピースゴルフボール（実施例１）を作成した。また、後入れアイオノマーを配合しなかった弾性材（比較例１）、及び、アイオノマーのみからなる弾性材（比較例２）を用いて、同様にワンピースゴルフボールを作成した。いずれも良好（◎）に射出成形できた。
【００５２】
作成したゴルフボールについて、以下に示す評価方法に基づいて、コンプレッション、反発係数、打球感を評価した。評価結果を併せて表２に示す。
【００５３】
〔評価方法〕
（ｉ）コンプレッション（ｍｍ）
製造したワンピースゴルフボールに１３０ｋｇの荷重をかけたときのたわみ変形量（ｍｍ）を測定した。変形量が小さい程、一般にボールが硬いことを示しており、打球時に衝撃力が大きくなって好ましくない。
【００５４】
（ｉｉ）反発係数
静止しているゴルフボールに１９８．４ｇの金属円筒物を４５ｍ／ｓの速度で衝突させ、衝突前後の円筒物及びゴルフボールの速度を測定し、夫々の速度及び重量から算出結果を、比較例１の反発係数を１００として指数化した。指数が大きい程反発力が大きいことを示す。
【００５５】
（ｉｉｉ）打球感
トップアマチュア１０人によるＷ＃１クラブでの打球時の感触を平均したもので、この打球感を○（ツーピースゴルフボールと比べて変わらない）、△（少し硬めだが問題ない範囲にある）、×（硬くて衝撃を感じる）の３段階評価で表した。
【００５６】
【表２】
0004033364.tif 000003
【００５７】
〔評価〕
表２において、実施例１と比較例１との比較から、弾性材としてのアイオノマーとジエン系ゴムの含有量組成が同じであっても、アイオノマーを動的架橋前と動的架橋後とに分けて配合することにより、コンプレッションはそれ程変わらなくても、反発係数が向上していることがわかる。このことは、表１で確認したように、動的架橋後に添加されたアイオノマーではイオンクラスターが多く残っていることから、反発性を発揮できたものと考えられる。
【００５８】
【発明の効果】
本発明の製造方法によれば、弾性材に含有されるアイオノマーが本来有する反発性を有効に発揮できる弾性材を提供することができる。つまり、アイオノマーのイオンクラスターの崩壊現象を抑制するために、一部のアイオノマーをジエン系ゴムの架橋後に添加することにより、アイオノマーが本来有する反発性を十分維持することができ、良好な成形性及び弾性材としての特性を満足することができる。
【００５９】
従って、本発明の製造方法により製造された弾性材を用いた成形品は、熱可塑性樹脂の成形方法を採用することができるので、生産性に優れる上に、弾性材としての反発性を損なうことなく、しかもリサイクル性がある。
【００６０】
また、本発明の製造方法により製造されるワンピースゴルフボールは、本発明の製造方法で製造される弾性材を用いて構成されているので、リサイクル性があって、反発性に優れている上に、打球感も保証できる。