(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機質系基材の上面に、ベースコート層と絵柄印刷層とトップコート層が順次積層された無機質系化粧板であって、前記トップコート層が５０〜１００μｍの塗膜厚みを有するとともに、無機系抗菌剤を添加した電離放射線硬化性樹脂により形成され、該無機系抗菌剤が平均粒子０．０５〜０．５μｍの範囲にある銀系無機抗菌剤粒子からなり、前記電離放射線硬化性樹脂塗料固形分に対して０．５〜５．０重量％含ませたことを特徴とする抗菌性を有する無機質系化粧板。
【請求項２】
前記絵柄印刷層が、転写シート基材の一方の面に形成された絵柄印刷層を備えた構成の転写シートを、前記絵柄印刷層を有する面と無機質系基材のベースコート層面が接するように載置するとともに加熱圧着した後、前記転写シートの転写基材シートを剥離することにより形成されていることを特徴とする請求項１記載の抗菌性を有する無機質系化粧板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、建築内装材、特に、キッチン、浴室等の壁面や天井面に用いられる、耐水性、防火性に優れ、良好な抗菌性を有する無機質系化粧板及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、無機質系化粧板として、珪酸カルシウム板、石綿スレート板、セメントスレート板等の無機質系基材に、例えば、絵柄模様が形成された化粧紙を貼着する方法、直接無機質系基材に絵柄模様を印刷する方法、または転写シートを用いて無機質系基材面に絵柄模様を転写する方法等によって絵柄模様層を設けた後、該絵柄模様層の上からトップコート層として、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂等の透明塗料を塗装した無機質系化粧板が知られているが、このような無機質系化粧板は抗菌性を有するものではなく、抗菌性の要求される用途に対しては適していなかった。
【０００３】
しかし、無機質系化粧板は、耐水性、耐防火性、耐汚染性等の物性に優れているため、流し台、ガスコンロ等のキッチン回りや浴室、洗面所、脱衣所等の壁面や天井面に多く用いられている。しかし、これらの用途では温暖多湿や栄養物質の付着、汚染により、カビや細菌の繁殖に適した条件で使用されることが多く、表面にカビや細菌が繁殖し易いという欠点かあり、抗菌性の付与が望まれていた。
【０００４】
しかしながら、抗菌剤を電離放射線硬化性樹脂塗料に添加して無機質系化粧板を作製する場合、変色あるいは物性の低下をきたし、特に有機系抗菌剤を添加した電離放射線硬化性樹脂塗料を使用した化粧板は、耐熱性などの安定性が低く、硬化時に照射する紫外線によって変色し化粧板の表面外観が損なわれ易いという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はかかる問題に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、キッチン、浴室、洗面所、脱衣所等の壁面や天井面に用いられる、耐水性、防火性に優れ、抗菌性を有する無機質系化粧板を提供するとともに、その抗菌性を有する無機質系化粧板を容易に製造することが出来る抗菌性を有する無機質系化粧板の製造方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するための本発明の解決手段は、無機質系基材の上面に、ベースコート層と絵柄印刷層とトップコート層が順次積層された無機質系化粧板において、前記トップコート層が無機系抗菌剤を添加した電離放射線硬化性樹脂により形成されていることを特徴とする抗菌性を有する無機質系化粧板とすることである。
この構成とすることにより、トップコート層表面に抗菌性能が付与され、カビや細菌の発生を抑えることが出来る。また、化粧紙を用いることなく無機質系基材の面に細密な絵柄印刷層を形成することでき、流し台、浴室等の水回りに用いても密着性の低下もなく、ガスコンロ回りに用いられても耐熱性、耐防火性の心配のない化粧板とすることが出来る。
【０００７】
前記絵柄印刷層が、転写シート基材の一方の面に形成された絵柄印刷層を備えた構成の転写シートを、前記絵柄印刷層を有する面と無機質系基材のベースコート層面が接するように載置するとともに加熱圧着した後、前記転写シートの転写基材シートを剥離することにより形成されていることを特徴とするものである。こうすることによって、化粧紙を用いることなく無機質系基材の表面に細密な絵柄印刷層を容易に形成することが出来る。
【０００８】
前記無機系抗菌剤が、平均粒子径が０．０５〜０．５μｍの範囲にある銀系無機抗菌剤微粒子からなり、前記電離放射線硬化性樹脂塗料固形分に対して０．５〜５．０重量％含ませたことを特徴とするものである。
こうすることによって、銀系無機抗菌剤の電離放射線硬化性樹脂塗料への分散性が優れ、塗装後、銀系無機抗菌剤の沈降がないため、厚膜塗装においても少量の添加で、無機質系化粧板の表面に顕著な抗菌性能を付与することができ、また、トップコート層の艶状態を変えることなく、意匠性に優れた化粧板とすることが出来る。
【０００９】
また、転写シート基材の一方の面に絵柄印刷層を積層した転写シートを準備する工程、無機質系基材の上面にベースコート層を塗装する工程、前記転写シートの絵柄印刷層を前記無機質系基材のベースコート層に接するように載置し加熱圧着する工程、前記転写シートの転写シート基材を剥離することにより前記無機質系基材の上面に絵柄印刷層を形成する工程、前記絵柄印刷層表面に無機系抗菌剤を添加した電離放射線硬化性樹脂を塗工し、電離放射線を照射硬化することによりトップコート層を形成する工程からなることを特徴とする抗菌性を有する無機質系化粧板の製造方法とすることにより、上記のような効果を有する無機質系化粧板が容易に確実に製造できるものである。
【００１０】
【発明の実施の態様】
以下、本発明の具体的な実施形態を図面を参照しながら説明する。
図１は本発明の無機質系化粧板の実施例を示す積層断面図、図２は本発明の無機質系化粧板の製造方法の一例を説明する積層断面図であり、１は無機質系化粧板、２は無機質系基材、３はベースコート層、３ａはシーラー層、３ｂはプライマー層、４は絵柄印刷層、４ａはベタインキ層、４ｂは絵柄インキ層、５はトップコート層、６は転写シート、７は転写シート基材、Ｒは電離放射線をそれぞれ表す。
【００１１】
本発明の無機質系化粧板１の構成は図１に示すように、無機質系基材２の表面に設けられたベースコート層３を介して絵柄印刷層４と抗菌剤を混入した電離放射線硬化性樹脂により形成されたトップコート層５が積層された構成からなる。絵柄印刷層４はベタインキ層４ａと絵柄インキ層４ｂで構成されており、無機質系基材２の上面に設けられたシーラー層３ａとプライマー層３ｂからなるベースコート層３の面に転写法により形成した構成から成る。
【００１２】
次に、本発明の無機質系化粧板１の製造方法の一例について図面を用いて説明する。先ず、図２（イ）に示すように、薄葉紙７ａの表面にポリオレフィン系樹脂層７ｂを設けた転写シート基材７の該ポリオレフィン系樹脂層７ｂ面に絵柄インキ層４ｂ及びベタインキ層４ａよりなる絵柄印刷層４が設けられた転写シート６を準備する。次に、図２（ロ）に示すような、無機質系基材２の上面にシーラー層３ａとプライマー層３ｂからなるベースコート層３を設けた。次に、図２（ハ）に示すように、該転写シート６の絵柄印刷層４を無機質系基材２の表面に設けられたベースコート層３と対向するように重ねあわせ、前記転写シート基材７の面より加熱加圧する。次に、図２（ニ）に示すように、前記転写シート６の転写シート基材７を剥離し無機質系基材２のベースコート層３面に絵柄印刷層４を設ける。次いで、図２（ホ）に示すように、該絵柄印刷層４を含む無機質系基材２の上面に無機系抗菌剤を添加した電離放射線硬化性樹脂５を塗工し、電離放射線Ｒを照射し硬化することによって、図１に示すような、抗菌性を有する無機質系化粧板１が得られる。
【００１３】
本発明の無機質系化粧板１に用いられる無機質系基材２としては、一般的には珪酸カルシウム板、石綿スレート板、軽量発泡コンクリート板、中空押出セメント板等のセメント板、石膏板、石膏スラグ板等の石膏系板、パルプセメント板、石綿セメント板、木片セメント板等の繊維セメント板が挙げられ、無機質系基材２の表面形状としては、平滑面でもなだらかな凹凸形状面でもよく、表面凹凸形状の付与方法としては、前記無機質系基材が硬化する前に、その表面にロールプレス、平板プレス等で凹凸形状を形成する方法が挙げられる。
【００１４】
ベースコート層３は、無機質系基材２からのアルカリ成分溶出の防止のため、及び前記無機質系基材２と絵柄印刷層４の密着性と絵柄印刷層４の転移性の向上による高意匠感の現出を目的として設けられるものであり、その構成は任意で、前記の両方の物性を備えた樹脂組成による一層構成としてもよいことは勿論であるが、品質性能を高める方法として、アルカリ成分溶出の防止のためにポリイソシアネート系樹脂、湿気硬化型ウレタン系樹脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合樹脂等の硬化性樹脂よりなるシーラー層３ａ、無機質系基材２の表面への絵柄印刷層４の密着性と転移性の向上を目的とするアクリルウレタン系樹脂、メタクリル酸エステル系樹脂塗料等よりなるプライマー層３ｂからなる２層構成とすることが望ましいものである。更に、プライマー層３ｂを着色、不透明にすることにより、隠蔽性を持たせ、基材上に形成される絵柄印刷層４が被貼合せ基材の色の影響を受けなくすることが可能である。
【００１５】
無機質系化粧板１に絵柄印刷層４を形成するための転写シート６の構成としては、図２（イ）に示されているように、薄葉紙７ｂの片面に離型層としてのポリオレフィン系樹脂層７ａが全面に形成された転写シート基材７の該ポリオレフィン系樹脂層７ａ面に任意の絵柄印刷層４を積層構成したものである。転写シート基材７としては、ポリエチレンフイルム、ポリプロピレンフイルム、ポリエステルフイルム等のプラスチックフイルムや薄葉紙、純白紙等の紙、あるいはこれらの複合フイルムなど通常の転写シートの基材として用いられるものが使用され、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂層７ａを薄葉紙７ｂの上面に積層したものが好ましく用いられる。転写時の熱伝導率を良くするためには、転写シート基材７は出来る限り薄い方が好ましいが、あまり薄くなるとグラビア印刷等の印刷時に基材が伸び易く印刷適性が低下する。印刷適性の面より薄葉紙７ｂ等を裏打ちすることが望ましく、薄葉紙７ｂに１０〜３０μｍのポリオレフィン系樹脂をコーティングしたものが最適である。またポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂を用いることで無機質系基材２の表面の凹凸形状にも熱柔軟性を生かして転写を容易にすることが出来る。
【００１６】
絵柄印刷層４としては、全面ベタ刷りのベタインキ層４ａと例えば、石目、布目、天然皮革の表面柄、抽象柄等を表現する絵柄インキ層４ｂが付されており、絵柄印刷層４を形成するインキのビヒクルとしては、アルキッド系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂等からなる汎用の樹脂が用いられ、更に必要に応じてその他の添加剤、例えば、有機又は無機系の顔料、染料等の着色剤、体質顔料、安定剤、可塑剤、溶剤等を適宜混合したものが使用できる。
【００１７】
トップコート層５としては、耐汚染性、耐擦傷性、耐溶剤性等の表面物性に優れた被膜を形成することが望ましく、該トップコート層５を形成する樹脂としては電離放射線硬化性樹脂が適し、電離放射線硬化性樹脂としては、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等の重合性不飽和基、エポキシ基、チオール基等を含む単量体及び／又はプレポリマーからなる組成物を電離放射線で重合（架橋反応、付加反応等）硬化させてなる物であり、電離放射線としては、電子線、紫外線等が用いられる。これらのプレポリマーの例としては、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート、不飽和ポリエステル等が挙げられ、単量体の例としては、スチレン、αーメチルスチレン等のスチレン系単量体、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ー２ーエチルヘキシル、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等がある。塗工方法としては、カーテンフローコート、ロールコート、スプレーコート等の公知の塗工手段を用いることができ、塗膜厚としては５０〜１００μｍが好ましい。
【００１８】
本発明に用いられる無機系抗菌剤としては、銀イオンを各種の無機物質に担持した銀系無機抗菌剤、例えば、銀イオンをイオン交換により担持させた抗菌性ゼオライト組成物、酸化銀を添加溶融した抗菌性ガラス、リン酸ジルコニウムにイオン交換により銀イオンを担持させた抗菌剤、ハイドロキシアパタイトに銀イオンを吸着保持された後焼成して得た抗菌剤、及びマグネシウムアルミノケイ酸塩に銀イオンを担持させた抗菌剤等が挙げられ、特に抗菌性ゼオライト組成物や抗菌性セラミックが好適に使用できる。この銀系無機抗菌剤の具体例としては、例えば「ゼオミックＡＪ１０Ｎ」（シナネンゼオミック製、銀イオン担持ゼオライト）、「抗菌セラ・コートＣ０１」（新東Ｖセラックス製、抗菌セラミック）などの市販品も利用できる。
【００１９】
また、用いられる銀系無機抗菌剤として、平均粒子径が０．０５〜０．５μｍの範囲にある超微粒子のものを用いることで、銀系無機抗菌剤の電離放射線硬化性樹脂塗料への分散性に優れ、塗装後、塗膜中での沈降がないため、少量の添加で、無機質系化粧板の表面に顕著な抗菌性能を付与することができる。
そして、銀系無機抗菌剤の添加量としては、硬化性樹脂塗料固形分に対して０．５〜５．０重量％、好ましくは１．０〜２．０重量％の範囲が適当であり、添加量が０．５重量％未満ではその抗菌効果が小さくなる傾向があり、５．０重量％を越えてもその効果は向上せずコスト高となってしまう。またトップコート層表面の艶状態を変えることなく抗菌性能を付与することができる。また、銀系無機抗菌剤の粒度調整は、塗料と馴染みの良い少なくとも１種類の溶剤、例えば、トルエン、メチルエチルケトン、アルコール等の中で湿式粉砕により行うことができる。従って、塗料への分散性に優れ、静置しても沈降固化しない安定した状態でトップコート用塗料を供給するができる。
【００２０】
【実施例】
実施例１
秤量４０ｇ／ｍ2 の薄葉紙にポリエチレン樹脂を２０μｍの厚さにコートした転写シート基材のポリエチレン樹脂層面にアルキッド樹脂系インキを用いてグラビア輪転印刷機にて所望の柄を印刷し転写シートを作製した。別途、厚さ３ｍｍの珪酸カルシウム板にシーラー層として湿気硬化型ウレタン系樹脂塗料を３０ｇ／ｍ2 塗布し、さらに、白色プライマー層としてアクリルウレタン系樹脂塗料を１００ｇ／ｍ2 塗工し、８０℃で２０分間乾燥した。次いで、該塗膜面に転写シートの絵柄印刷面が対向するように載せ、熱盤温度１３５℃、圧力１５ｋｇ／ｃｍ2 で５分間の条件で加熱加圧し転写した。前記転写シートの転写シート基材を剥離後、絵柄転写面にウレタンアクリレート系紫外線硬化型樹脂に銀系無機抗菌剤を混合した透明塗料を塗膜厚が５０〜６０μｍ（ドライ）になるようにカーテンフローコーターで塗布し、８０ｗ／ｃｍのオゾンレス型紫外線ランプを２灯設置した照射装置中を１５ｍ／分の速度で通過させ紫外線を照射し、塗工した樹脂液を硬化させ、抗菌性を有する無機質系化粧板を作製した。この時、銀系無機抗菌剤の添加量（樹脂固形分に対する割合重量％）、および平均粒子径を表１に示すように種々変化させた。
【００２１】
上記、実施例で作製した無機質系化粧板について下記の方法で抗菌性試験を行い結果を表１に示す。
【００２２】
（抗菌性試験）
各試験片（５０×５０ｍｍ）の上に黄色ブドウ球菌、大腸菌の菌液０．５ｍｌを滴下し、３５±１℃、相対湿度９０％以上の条件下で２４時間培養した。その後、リン酸緩衝液（１０ｍｌ）試験片の表面を洗い出し、この洗い出した液１ｍｌについて標準寒天培地を用いて、混釈培養法により生残菌数を測定し、試験片１枚当たりの生残菌数に換算した。なお、対照として菌液のみの試験も同時に行った。
（表面状態）
各試験片の表面を目視で観察した。
【００２３】
【表１】
0004170407.tif 000002
上記結果から判るように、試験例２〜７はいずれも表面状態、抗菌性能に良好な結果が得られた。これに対し試験例８は表面状態は良好であるが抗菌性能がやや不良である。試験例９は表面状態、抗菌性能共にやや不良である。
【００２４】
【発明の効果】
本発明は以上説明したように、無機質系基材の表面に無機系抗菌剤を添加した電離放射線硬化性樹脂によりトップコート層が形成されているため、化粧板表面に抗菌性が付与され、カビや細菌の発生を抑えることができ、耐汚染性、耐擦傷性にも優れた抗菌性を有する無機質系化粧板を得ることが出来る。
【００２５】
また、印刷紙を用いることなく無機質系基材の表面に設けられたベースコート層面に、転写によって直接絵柄印刷層が設けられているため、流し台、浴室等の水回りに用いても密着性の低下もなく、ガスコンロ回りに用いても耐熱性、耐防火性の問題もない化粧板とすることができ、キッチンバックパネルとして用いることが出来る。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の無機質系化粧板の実施例を示す断面図である。
【図２】本発明の無機質系化粧板の製造方法の一例を説明する積層断面図である。
【符号の説明】
１      無機質系化粧板
２      無機質系基材
３      ベースコート層
３ａ    シーラー層
３ｂ    プライマー層
４      絵柄印刷層
４ａ    ベタインキ層
４ｂ    絵柄インキ層
５      トップコート層
６      転写シート
７      転写シート基材
Ｒ      電離放射線
【図１】
0004170407.tif 000003
【図２】
0004170407.tif 000004