(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル樹脂と、難燃化量のポリ（ハロアリールメタクリレート）、ハロゲン化ポリスチレン、ポリ（ハロアクリレート）及び臭素化エポキシ樹脂からなる群から選択されるハロゲン化難燃剤と、ガラス繊維強化材と、金属硫酸塩、マイカ、クレー、タルク又はウォラストナイトからなる無機充填材と、組成物の電気的性質を改良するのに有効な量のピロリン酸金属塩、ポリリン酸金属塩、酸性ピロリン酸金属塩、酸性ポリリン酸金属塩及びこれらの混合物からなる群から選択されるピロ／ポリリン酸塩とを含んでなる、電気的性質の向上した難燃性樹脂成形用組成物。
【請求項２】
前記ピロ／ポリリン酸塩が次式で表される、請求項１記載の難燃性樹脂成形用組成物。
ＭzxＨyＰnＯ3n+1
式中、Ｍは金属であり、ｚは１〜５であり、ｘは１〜１２の数であり、ｙは０〜１２の数であり、ｎは２〜１０の数である。
【請求項３】
前記Ｍが周期表第ＩＡ族、第IIＡ族、第ＩＢ族又は第IIＢ族金属である、請求項２記載の難燃性樹脂成形用組成物。
【請求項４】
前記ピロ／ポリリン酸塩が酸性ピロリン酸ナトリウムである、請求項２記載の難燃性樹脂成形用組成物。
【請求項５】
前記Ｍがナトリウム又はカリウムである、請求項２記載の難燃性樹脂成形用組成物。
【請求項６】
前記ポリエステルが、ポリ（エチレンテレフタレート）（「ＰＥＴ」）、及びポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）（「ＰＢＴ」）、ポリ（エチレンナフタノエート）（「ＰＥＮ」）、ポリ（ブチレンナフタノエート）（「ＰＢＮ」）、ポリ（プロピレンテレフタレート）（「ＰＰＴ」）及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１乃至請求項５のいずれか１項記載の難燃性樹脂成形用組成物。
【請求項７】
当該組成物の総重量を基準にして、前記ガラス繊維強化材が５〜３０重量％の量で存在し、前記ピロ／ポリリン酸が０．５〜２０重量％の量で存在する、請求項１乃至請求項６のいずれか１項記載の難燃性樹脂成形用組成物。
【請求項８】
さらにオレフィン系ポリマーを含む、請求項１乃至請求項７のいずれか１項記載の難燃性樹脂成形用組成物。
【請求項９】
請求項１乃至請求項８のいずれか１項記載の難燃性樹脂成形用組成物から成形された電気装置用成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電気的性質の改良された難燃性樹脂成形組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）のような樹脂は、強度、耐溶剤性などのその幾多の優れた性質のため、成形組成物に使用されている。良好な電気的性質を必要とする用途においては、成形部品は放電又は表面を横切る過度の漏電などの過酷な条件に曝露されることがある。こうした条件は、成形部品が難燃性を有していることだけでなく、成形部品が高電圧曝露時における高度の炭化抵抗性、すなわち良好な耐トラッキング性及び高度の放電耐性を有していることを必要とする。
【０００３】
しかし、難燃化ポリエステル樹脂は非難燃化樹脂に比べて耐トラッキング性に劣ることが問題であった。米国特許第４０００１０９号（Ｓｍｉｔｈ他）では、難燃化ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）樹脂の耐トラッキング性を改良するためにホウ酸の金属塩が用いられている。米国特許第４４２１８８８号（オカダ）には、高く保たれた耐トラッキング性をもつ、難燃化されたタルク及びガラス繊維強化ポリエステルブレンドが開示されている。米国特許第４６３６５４４号（Ｈｅｐｐ他）では、比較トラッキング指数（ＣＴＩ：Comparative Tracking Index）を改良するために二酸化チタンが利用されている。ポリエステル組成物の強度を増すために通例添加されているガラス繊維はＣＴＩに対して悪影響をもつ。米国特許第４０４３９７１号には、充填材を全く含まないポリブチレンテレフタレートよりも優れた耐トラッキング性を与えるためのポリブチレンテレフタレート用充填材としてＣａＳＯ4 及び／又はＢａＳＯ4 を用いることが記載されている。この米国特許に記載されている通り、チョーク（ＣａＣＯ3 ）のような類似充填材を用いてもこうした結果は全く得られないことから、この結果はまさに驚くべきことである。
【０００４】
米国特許第４２９６０２１号は、高分子量線状ポリエステル及び少量のケイ酸アルミニウムを単独もしくはガラス繊維強化材と共に含んでなるようにした強化熱可塑性組成物に関する。ケイ酸アルミニウムの使用は、ポリエステル樹脂成分に固有の高電圧絶縁破壊耐性を保ったまま、強度、モジュラス及び加熱撓み温度を高める。米国特許第４４５６７２３号は耐トラッキング性の改良されたポリエステル成形組成物に関するものであり、実質的に無水のリン酸カルシウムを含んでいる。そこで、ガラス繊維ポリエステル組成物の耐トラッキング性を高めることのできる成分をさらに提供することが望ましい。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的の一つは、電気的性質の改良された難燃化強化ポリエステル樹脂成形組成物並びに該組成物の成形品を提供することである。
本発明のもう一つの目的は、電気アウトレット類、回線遮断器、スイッチ類、ヒューズホルダ、ランプソケット、ディストリビューターキャップ、イグニションコイルのような成形電気装置に好適な難燃化ポリエステル樹脂成形品及び成形組成物を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明では、ポリエステル、難燃化量のハロゲン化難燃剤、無機充填材及び電気的性質を改良するのに有効な量のピロ／ポリリン酸塩を含んでなる、電気的性質（特に耐トラッキング性）の向上した難燃性樹脂成形組成物が提供される。ピロ／ポリリン酸塩は、ピロリン酸金属塩、ポリリン酸金属塩、酸性ピロリン酸金属塩又は酸性ポリリン酸金属塩である。
【０００７】
本発明のもう一つの態様では、電気的性質を向上させるためのピロ／ポリリン酸に加えて、オレフィン系ポリマーが組成物に含まれる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
構成成分の組合せは、組成物が電気コネクタに適していてしかも改善された比較トラッキング指数（ＣＴＩ）をもつように選択される。ＣＴＩは通例ＵＬ−７４６Ａ又はＡＳＴＭ−Ｄ３６３８−８５又はＩＥＣ−１１２−３ｒｄ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎによって測定される。この試験の方法は、電気応力下で水分及びその他周囲の不純物に曝露したときの表面トラッキング感受性に関しての固体電気絶縁材料の相対的挙動を示すためのものである。この方法は合成樹脂成形品の試験に特に適している。比較トラッキング指数（すなわち、この試験方法に規定の条件下で測定して、試験片に電解液５０滴を滴下したときに破壊を起こす電圧）はその材料のトラッキング感受性の尺度として用いられる。
【０００９】
最終組成物のＣＴＩは約４００Ｖ以上であるのが好ましく、約４５０Ｖを超えるのがさらに好ましい。通例、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）は６００ＶのＣＴＩ値を有するが、難燃剤及びガラス繊維を添加するとＣＴＩ値は約２００〜２５０Ｖに落ちる傾向がある。したがって、残りの構成成分は望ましい難燃性及び機械的性質を損なわずに最終組成物のＣＴＩ値を高めるように選択するのが望まれる。
【００１０】
好ましくは、所望の難燃性はＵＬ９４試験（ＵＬ：Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）にしたがってＶ−０である。高いＣＴＩ及び難燃性のほかに、重要な性質としては、良好な機械的性質、良好な加工性（すなわち成形サイクル時間が短いこと）、良好な流れ及び良好な絶縁性がある。難燃剤及びガラス繊維のような強化材は、それぞれ難燃性及び強度特性を向上させるために樹脂中に存在する別個の成分であるのが望ましい。
【００１１】
本発明の原則によれば、樹脂組成物は、ピロリン酸金属塩、ポリリン酸金属塩、酸性ピロリン酸金属塩、酸性ポリリン酸金属塩及びこれらの混合物からなる群から選択されるピロ／ポリリン酸塩を含有する。好ましくは、ピロ／ポリリン酸塩は下記の式(Ｉ)を有する。
(Ｉ)      ＭzxＨyＰnＯ3n+1
式中、Ｍは金属であり、ｘは１〜１２の数であり、ｙは０〜１２の数であり、ｎは２〜１０の数であり、ｚは１〜５の数であり、（ｘｚ）＋ｙの合計はｎ＋２に等しい。Ｍは、好ましくは周期表第ＩＡ族、第IIＡ族、第ＩＢ族又は第IIＢ族金属であり、さらに好ましくはナトリウム又はカリウムである。
【００１２】
こうした化合物には、例えば式 Ｎａ3ＨＰ2Ｏ7、Ｋ2Ｈ2Ｐ2Ｏ7、 Ｎａ3Ｈ2Ｐ3Ｏ10、ＫＮａＨ2Ｐ2Ｏ7 及びＮａ2Ｈ2Ｐ2Ｏ7のピロリン酸塩、或いはヘキサメタリン酸ナトリウムＮａ8Ｐ6Ｏ19がある。通例ピロ／ポリリン酸の金属塩は水和物であり、粉末形でもよい。酸性ピロリン酸ナトリウムが最も好ましい。
ピロ／ポリリン酸塩は難燃化成形組成物に耐トラッキング性を増大させるのに有効な量で添加されるが、成形組成物のその他の基本的性質を実質的に劣化させるような量ではない。好ましくは、最終組成物はＣＴＩを向上させるため約０．５〜４０％、さらに好ましくは約０．５〜約２０％のピロ／ポリリン酸塩を含んでなる。
【００１３】
さらに、ＣＴＩの向上を図るためオレフィン系ポリマーを添加し得ることが判明した。典型的なオレフィン系ポリマーはオレフィンの付加重合体である。好適なオレフィンには、エチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキセン及びオクテンがあり、それらの共重合体も含まれる。
ポリオレフィンは高密度ポリエチレン（ｄ＝０．９４超）でも、低密度ポリエチレン（ｄ＝約０．９２）でも、線状低密度ポリエチレン（ｄ＝０．９１６〜０．９４０）でも、ポリプロピレンでもよい。オレフィンポリマーは共重合体でもよく、エチレン−プロピレンコポリマー並びに例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アルキルビニルエステルなどから誘導される酸又はエステル構造単位を大抵は約５〜２５重量％、好ましくは１０〜２５重量％の量で含むものが挙げられる。最も好ましいのは、エチレンとアクリル酸（又はメタクリル酸）エチルの共重合体である。
【００１４】
好ましくは、オレフィン系ポリマーは最終組成物中に、ＣＴＩを改善するのに有効な量として、最終組成物の重量を基準にして約１〜約１０重量％、さらに好ましくは約３〜約７重量％の量で含まれる。
本発明の樹脂組成物中に含まれるのは、ピロ／ポリリン酸塩と共に耐トラッキング性を向上させる働きをする無機充填材である。好ましい無機充填材はＣＴＩを高める。典型的な無機充填材には、金属硫酸塩、マイカ、アルミノケイ酸塩やアルミノマグネシウムケイ酸塩のようなクレー、タルク、ガラスフレーク、ウォラストナイト、二酸化チタンのような金属酸化物、硫化亜鉛、粉砕石英などがある。好ましい無機充填材はタルク、クレー及び金属硫酸塩である。典型的なケイ酸塩には、ウォラストナイトのようなケイ酸カルシウム、カオリン（これは微細粒鉱物のカオリナイトからなる粘土である）のようなケイ酸アルミニウム、タルクとして知られる水和ケイ酸マグネシウム、シリカ及びアルミナ型無機材料、並びに含水アルミノケイ酸塩材料であるマイカがある。クレーはＡｌ2Ｏ3ＳｉＯ2・ｘＨ2Ｏという式で一般化される水和ケイ酸アルミニウムである。
【００１５】
金属硫酸塩並びにその水和物が好ましい無機充填材である。好ましい金属硫酸塩は周期表第ＩＡ族及び第IIＡ族金属の硫酸塩であり、バリウム、カルシウム及びマグネシウムの硫酸塩が好ましい。
無毒でしかも稀酸に不溶性である硫酸バリウムが特に好ましい。硫酸バリウムは天然に産出するバライトの形でもよいし、周知の合成技術を用いて合成される硫酸バリウムであってもよい。粒子の大きさは０．５〜５０ミクロンであり、好ましくは１〜１５ミクロン、最も好ましくは８ミクロンである。
【００１６】
多くの用途では、ピロ／ポリリン酸、無機充填材及びガラス繊維のような強化材が充填材を構成し、望ましくは組成物の総重量の５〜７０重量％、好ましくは１０〜５０重量％をなす。組成物の総重量を基準にして、強化材は好ましくは５〜３０重量％の量で存在し、無機充填材は３〜３０重量％の量で存在し、ピロ／ポリリン酸は０．５〜２０重量％の量で存在する。
【００１７】
望ましい剛性を与えるため、強化材はガラス繊維強化材である。上述の通り、ガラス繊維を入れるとＣＴＩが落ちる。したがって、ＣＴＩを高めるようにその他の成分を選択することが望まれる。
ガラス繊維又はフィラメント状ガラスが本発明の組成物における強化材として用いられる。最終的に電気的用途に用いられる組成物については、相対的に無ソーダのホウケイ酸塩ガラスからなる繊維状ガラスフィラメントを用いるのが好ましい。これは「Ｅガラス」として知られる。フィラメントは蒸気又は空気吹付法(steam or air blowing)、火炎吹付法(flame blowing) 又は機械的引出法(mechanical pulling)などの一般的方法で製造される。プラスチック補強用の好ましいフィラメントは機械的引出法で作られたものである。フィラメントの直径は好ましくは約３〜３０ミクロンである。
【００１８】
ガラスフィラメントの長さのみならず、それらが繊維束として束ねられているか否か或いは繊維束をさらに束ねて糸やロープやロービングにしたり織ってマットなどにしてあるか否かは、本発明において重大な事項ではない。ただし、成形組成物の製造においては、約１／８インチ〜約１／２インチ長のチョップドストランドの形態のフィラメント状ガラスを用いるのが好都合である。他方、こうした組成物を成形して得られる製品では、コンパウンディング時にかなりの破砕が起こるので、一段と短い長さのものになろう。
【００１９】
難燃剤の量は、ポリエステル樹脂の難燃性を好ましくはＵＬ９４  Ｖ−０等級まで低下させるに十分な量で存在すべきである。その量は、樹脂の性状及び難燃剤の効率によって変わるであろう。ただし、一般に難燃剤の量は樹脂の重量を基準にして２〜２０重量％である。好ましい範囲は約５〜１５重量％である。
典型的なハロゲン化芳香族難燃剤には、テトラブロモビスフェノールＡポリカーボネートオリゴマー、ポリブロモフェニルエーテル、臭素化ポリスチレン、臭素化ＢＰＡポリエポキシド、臭素化イミド、臭素化ポリカーボネート、ポリ（ハロアリールアクリレート）、ポリ（ハロアリールメタクリレート）又はこれらの混合物がある。ポリ（ハロアリールアクリレート）が好ましく、最も好ましいのはポリ（ペンタブロモベンジルアクリレート）（ＰＢＢ−ＰＡ）である。ＰＢＢ−ＰＡは以前から知られており、数多くの合成樹脂に有用な、貴重な難燃剤である。ＰＢＢ−ＰＡはペンタブロモベンジルアクリレートエステル（ＰＢＢ−ＭＡ）の重合によって製造される。ＰＢＢ−ＰＡ高分子難燃剤は難燃性を賦与するため一次加工時に合成樹脂に配合される。
【００２０】
その他の好適な難燃剤の例は、ポリジブロモスチレンやポリトリブロモスチレンのような臭素化ポリスチレン、デカブロモビフェニルエタン、テトラブロモビフェニル、臭素化α，ω−アルキレン−ビス−フタルイミド（例えば、Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス−テトラブロモフタルイミドなど）、オリゴマー状臭素化カーボネート（特にテトラブロモビスフェノールＡから誘導されるカーボネートで、所望によりフェノキシ基又は臭素化フェノキシ基で末端封鎖したもの）、或いは臭素化エポキシ樹脂である。その他の芳香族カーボネート難燃剤は米国特許第４６３６５４４号（Ｈｅｐｐ）に開示されている。
【００２１】
難燃剤は通例相乗剤（特に無機アンチモン化合物）と共に使用される。かかる化合物は広く市販されており、公知の方法で作ることもできる。通例、無機相乗剤化合物には、Ｓｂ2Ｏ5、ＳｂＳ3 などがある。特に好ましいのは、三酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3）である。酸化アンチモンのような相乗剤は、最終組成物中の樹脂の重量に基づいて、通例約０．５〜１５重量％、さらに好ましくは１〜６重量％の量で使用される。
【００２２】
また、最終組成物は、難燃性熱可塑性樹脂におけるドリッピング(dripping)を低減するために使用されるポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）型樹脂又は共重合体を含んでいてもよい。
好適なポリエステル成分には、炭素数２〜約１０の脂肪族又は環式脂肪族ジオール又はそれらの混合物と少なくとも１種類の芳香族ジカルボン酸から得られるポリエステルのような結晶性ポリエステルがある。好ましいポリエステルは脂肪族ジオールと芳香族ジカルボン酸から誘導される次式のものである。
【００２３】
【化１】
0004033520.tif 000002
【００２４】
式中、ｎは２〜６の整数である。ＲはＣ6 〜Ｃ20アリール基であって、芳香族ジカルボン酸から誘導される脱カルボキシル残基を構成する。
脱カルボキシル残基Ｒで表される脱芳香族ジカルボン酸の例はイソフタル酸、テレフタル酸、１，２−ジ（ｐ−カルボキシフェニル）エタン、４，４′−ジカルボキシジフェニルエーテル、４，４′−ビス安息香酸及びこれらの混合物である。これらの酸はすべて少なくとも１つの芳香核を含んでいる。１，４−又は１，５−又は２，６−ナフタレンジカルボン酸のような、縮合環を含む酸も存在していてよい。好ましいジカルボン酸はテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸又はこれらの混合物である。
【００２５】
最も好ましいポリエステルはポリ（エチレンテレフタレート）（「ＰＥＴ」）、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）（「ＰＢＴ」）、ポリ（エチレンナフタノエート）（「ＰＥＮ」）、ポリ（ブチレンナフタノエート）（「ＰＢＮ」）、及びポリ（プロピレンテレフタレート）（「ＰＰＴ」）である。
その他考えられるものには、上記のポリエステルで、コポリエステルを形成するための脂肪族酸及び／又は脂肪族ポリオールから誘導される単位を少量（例えば約０．５〜約５重量％）有するものがある。脂肪族ポリオールにはグリコール類、例えばポリ（エチレングリコール）などがある。このようなポリエステルは、例えば米国特許第２４６５３１９号及び同第３０４７５３９号などの教示にしたがって製造することができる。
【００２６】
本発明で用いられる好ましいポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）は、グリコール成分（その７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上はテトラメチレングリコールからなる）と酸成分（その７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上はテレフタル酸からなる）或いはそのポリエステル形成性誘導体の重合で得られるものである。
【００２７】
本発明で用いられるポリエステルは、６０：４０フェノール／テトラクロロエタン混液又は同様の溶剤中２３〜３０℃で測定して、約０．４〜約２．０ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。ＶＡＬＯＸ（登録商標）３１５が本発明に特に適しており、１．１〜１．４ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。
２種類以上のポリエステルのブレンドも本発明の組成物に用いることができる。上述の通り、好ましいポリエステルはポリ（エチレンテレフタレート）とポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）である。これらの好ましい成分のブレンドを用いる場合、ポリエステル樹脂成分は、次の二成分の合計を１００重量部として、約１〜９９重量部のポリ（エチレンテレフタレート）と約９９〜１重量部のポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）からなる。
【００２８】
追加成分は、配合物の重量を基準にして約５０重量％以下の他の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。使用し得るかかる他の好適な熱可塑性樹脂には、ポリアミド；アクリル及びメタクリル系ポリマー又はコポリマー；エポキシ樹脂；ポリカーボネート；ポリエーテルイミド；ポリフェニレンオキシド及びポリフェニレンオキシドとスチレン樹脂のブレンドのようなフェニレンオキシド系樹脂；ポリアリールエーテル；ポリフェニレンスルフィド；ポリエーテルケトン、脂肪族ポリケトン、ポリスルホン；並びに規則性芳香族コポリマー、特に液晶ポリマーが包含される。
【００２９】
かかる追加樹脂組成物は、ポリエステルとポリエステルブレンドに有用な公知の耐衝撃性改良剤を有効量含んでいてもよい。これらは単独又は上記の芳香族ポリカーボネートと一緒に組成物に添加し得る。好ましい耐衝撃性改良剤は一般に非共役ジエン又はアクリレートエラストマーのアクリル又はメタクリルグラフトポリマーを単独で或いはビニル芳香族モノマーと共重合した形で含んでなる。特に好ましいグラフトポリマーは、ローム・アンド・ハース社（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ）から市販されているタイプのコア−シェルポリマー、例えばＡｃｒｙｌｏｉｄ  ＥＸＬ２６９１及びＡｃｒｙｌｏｉｄ  ＥＸＬ３３３０などである。一般にこれらの耐衝撃性改良剤は、ブタジエンから誘導される単位或いはかかる単位とビニル芳香族化合物、アクリレート又はメタクリレートのようなアルキルアクリレートエステルとの組合せを含んでいる。上記の耐衝撃性改良剤は、米国特許第４１８０４９４号（Ｆｒｏｍｕｔｈ他）、同第３８０８１８０号（Ｏｗｅｎｓ）、同第４０９６２０２号（Ｆａｒｎｈａｍ他）及び同第４２６０６９３号（Ｃｏｈｅｎ他）に開示されていると思料される。これらの米国特許の開示内容は文献の援用によって本明細書の内容の一部をなす。
【００３０】
その他の好ましい耐衝撃性改良剤は米国特許第４２９２２３３号に開示されているタイプのものである。その開示内容は文献の援用によって本明細書の内容の一部をなす。これらの耐衝撃性改良剤は一般に比較的高い含有量の部分架橋ブタジエンポリマーを含んでいてそれにアクリロニトリル及びスチレンをグラフトしたものである。
【００３１】
少量（通例全組成物の重量の５重量％未満）で使用される他の成分には、安定剤、滑剤、着色剤、可塑剤、造核剤、酸化防止剤及びＵＶ吸収剤がある。これらの成分は、成形樹脂の望ましい性質に悪影響を及ぼさないように選択すべきである。
不可欠な事項ではないが、成分を予備コンパウンディングし、ペレット化し、次いで成形すると最良の結果が得られる。予備コンパウンディングは慣用装置で実施できる。例えば、ポリエステル樹脂、他の成分及び任意には他の添加剤及び／又は強化材を予備乾燥した後、一軸押出機に組成物のドライブレンドを供給する。一方、二軸押出機では樹脂及び添加剤を供給口で、強化材を下流で供給することができる。
【００３２】
ブレンドの一部を予備コンパウンディングすることもでき、次いで配合物の残りと共に押出し、常法により切断もしくは細断して慣用のグラニュール、ペレットなどの成形コンパウンドにすればよい。
本発明の組成物は熱可塑性組成物に対して慣用的に用いられる装置であればどんな装置でも成形することができる。例えば、射出成形機（８０トンＶａｎ  Ｄｏｒｎ型など）において慣用温度（用いる熱可塑性樹脂によって左右される）で良好な結果が得られる。ポリエステルの成形性、添加剤及び／又は補強用充填材の量及びポリエステル成分の結晶化速度に応じて、必要とあれば、組成物に合わせて成形サイクルの調整を行うことは当業者が適宜なし得る事項である。
【００３３】
燃焼性試験は、「Ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ  Ｔｅｓｔｓ  ｆｏｒ  Ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  ＵＬ−９４（材料の分類に関する燃焼試験，ＵＬ−９４）」と題するＵｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  ９４の方法で実施した。この方法により、材料は１０サンプルの試験結果に基づいてＵＬ９４  Ｖ−０、ＵＬ９４  Ｖ−１、又はＵＬ９４  Ｖ−２のいずれかに分類された。ＵＬ９４によるこれらの燃焼性の各類に関する基準は簡単に述べると以下の通りである。
【００３４】
Ｖ−０：点火用炎の除去後に炎を伴って及び／又は炎を伴わずに燃焼する平均時間が５秒以内であり、かつ綿吸収材を点火する粒子の滴（ドリップ）を生じるサンプルが全くない。
Ｖ−１：点火用炎の除去後に炎を伴って及び／又は炎を伴わずに燃焼する平均時間が２５秒以内であり、かつ綿吸収材を点火する粒子の滴（ドリップ）を生じるサンプルが全くない。
【００３５】
Ｖ−２：点火用炎の除去後に炎を伴って及び／又は炎を伴わずに燃焼する平均時間は２５秒以内であるが、綿吸収材を点火する燃焼粒子の滴（ドリップ）を生じるサンプルが存在していてもよい。
以下の実施例で本発明の範囲に属する組成物を幾つか例証する。ただし、本発明はそれらに限定されるものではない。特記しない限り、すべての部は重量部である。
【００３６】
【実施例】
表１、表２及び表３に示す配合を予備ブレンドし、ＨＰＭダブルウェーブスクリュー(double wave screw) をもつＬ／Ｄ比３０：１の一軸押出機でバレル及びダイ温度５００〜５１０°Ｆ及びスクリュー速度１００ｒｐｍにて押出成形した。押出物は水浴を通して冷却した後、ペレット化した。試験片は設定温度約５００〜５１０°ＦのＶａｎ  Ｄｏｒｎ射出成形機で射出成形した。ペレットは射出成形に先立って２５０℃の強制空気循環炉内で３〜４時間乾燥しておいた。
【００３７】
符号Ａ〜Ｍで示す対照実験は低いＣＴＩ値を示した。これらの対照実験に比べ、ピロ／ポリリン酸塩及び硫酸塩又は無機質を含んだ符号１〜１２で示す本発明の配合物はＣＴＩ値が向上している。ピロ／ポリリン酸塩はピロリン酸金属塩、ポリリン酸金属塩、酸性ピロリン酸金属塩又は酸性ポリリン酸金属塩である。
かかる配合の樹脂から成形された製品は、電気アウトレット類、回線遮断器、スイッチ類、ヒューズホルダ、ランプソケット、ディストリビューターキャップ、イグニションコイルのような成形電気装置に適している。かかる製品は慣用の成形技術によって成形すればよい。
【００３８】
【表１】
0004033520.tif 000003
【００３９】
【表２】
0004033520.tif 000004
【００４０】
【表３】
0004033520.tif 000005