(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）：
Ｊ (Ｋ)ｐ (Ｌ)ｑ Ｍ・・・（１）
［式中、Ｊはビニル基（置換基−ＣＨ３を有していてもよい）、Ｋは−ＣＯＯ−(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｍ−基、Ｌは−Ｃ(＝Ｏ)(ＣＲ２)ｒＣＨＲＯ−で表わされるラクトン基、Ｍは水素原子又はアセチル基を示し、ｐは１、ｑは１以上の整数、ｍは１〜３の整数、ｒは４〜６の整数、Ｒは水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基を示す。］
で表わされるポリラクトン含有基を有する単量体と、
（Ｂ）下記一般式（２）：
Ｗ  (Ｘ)ａ Ｓｉ (Ｙ)ｂ (Ｚ)ｃ・・・（２）
［式中、Ｗは（Ａ）単量体と共重合可能なビニル基（置換基−ＣＨ３を有していてもよい）、Ｘは−ＣＯＯ−ＣｎＨ２ｎ−基（ｎは２〜５の整数）、Ｙは水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアルコキシ基を示し、Ｚは一価のシロキサンポリマーを示す。ａは１、ｂは０〜２の整数、ｃは１〜３の整数を示し、ｂ＋ｃ＝３である。］
で表されるオルガノポリシロキサン単量体と、
を構成成分として有する共重合体を含有し、且つ粉体を含有しない皮膚化粧料。
【請求項２】
請求項１記載の共重合体と、油剤を含有し、且つ粉体を含有しない皮膚化粧料。
【請求項３】
さらにゲル化剤を含有することを特徴とする請求項２記載の皮膚化粧料。
【請求項４】
請求項１記載の共重合体と、界面活性剤及び水性成分を含有し、且つ粉体を含有しない皮膚化粧料。
【請求項５】
請求項１記載の共重合体を０．１〜９０質量％含有することを特徴とする請求項１〜４記載の皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリラクトン含有基を有する単量体及びオルガノポリシロキサン単量体を構成成分として有する共重合体を含有する皮膚化粧料に関する。更に詳細には、上述した特定の共重合体を含有することによって、軽い延びとさっぱりした使用感、そして汗、水に強い撥水性を有すると共に、塗布する事により、柔軟性、平滑性、エモリエント効果を付与し、自然なつやを与える効果に優れ、良好な経時安定性を有する皮膚化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、柔軟性や平滑性を与え、エモリエント効果を持たせる目的で、パラフィン、エステル、高級アルコール、グリセライドなどの液体油を化粧料に含有したものが用いられているが、これらの化粧料は、油っぽさやべたつき、油膜感が避けられなかった。そこで、このべたつき感を押さえるために分子量が高く、不飽和度の低い固体油が併用されたりしているが、密着性が充分でないため剥がれ落ちが生じたり、硬さが生じたりする問題があった。よって、油っぽさやべたつき、油膜感を押さえるために、前記構成の化粧料にジメチルポリシロキサンなどのシリコーン油を配合した化粧料も知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、シリコーン油は軽い延びと更に優れた平滑性、撥水性を有するが、反面、炭化水素系の液体油との相溶性が悪く、また、表面張力が低いためにすばやく拡散して、持続性に乏しいという欠点があった。従って、さっぱりした使用感、軽い延び、優れた撥水性を有しながら、なおかつ、柔軟性、平滑性、エモリエント効果を付与し、自然なつやを与える効果に優れ、良好な経時安定性を有する製剤の開発が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記実情に鑑み、本発明者らは鋭意研究を行なった結果、特定の構成並びに特性を有する共重合体を含有する化粧料が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、（Ａ）下記一般式（１）：
Ｊ (Ｋ)ｐ (Ｌ)ｑ Ｍ・・・（１）
［式中、Ｊはビニル基（置換基−ＣＨ３を有していてもよい）、Ｋは−ＣＯＯ−(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｍ−基、Ｌは−Ｃ(＝Ｏ)(ＣＲ２)ｒＣＨＲＯ−で表わされるラクトン基、Ｍは水素原子又はアセチル基を示し、ｐは１、ｑは１以上の整数、ｍは１〜３の整数、ｒは４〜６の整数、Ｒは水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基を示す。］
で表わされるポリラクトン含有基を有する単量体と、
（Ｂ）下記一般式（２）：
Ｗ  (Ｘ)ａ Ｓｉ (Ｙ)ｂ (Ｚ)ｃ・・・（２）
［式中、Ｗは（Ａ）単量体と共重合可能なビニル基（置換基−ＣＨ３を有していてもよい）、Ｘは−ＣＯＯ−ＣｎＨ２ｎ−基（ｎは２〜５の整数）、Ｙは水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基又はアルコキシ基を示し、Ｚは一価のシロキサンポリマーを示す。ａは１、ｂは０〜２の整数、ｃは１〜３の整数を示し、ｂ＋ｃ＝３である。］
で表されるオルガノポリシロキサン単量体と、
を構成成分として有する共重合体を含有し、且つ粉体を含有しない皮膚化粧料である。以下、詳述する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられる共重合体において、構成成分である一般式（１）で表される（Ａ）のポリラクトン含有基を有する単量体は、例えば、δ−バレロラクトン、エチル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、メチル−ε−カプロラクトン、エチル−ε−カプロラクトン、ジメチル−ε−カプロラクトン、トリメチル−ε−カプロラクトン、エナントラクトン等の開環重合により得られるが、具体的には、下記化学式（３）〜（５）等が挙げられる。これらの中でも、ε−カプロラクトンが好ましい。
【０００６】
【化１】
0004071902.tif 000002
【０００７】
【化２】
0004071902.tif 000003
【０００８】
【化３】
0004071902.tif 000004
【０００９】
本発明で用いられる共重合体において、構成成分である一般式（１）で表される（Ａ）のポリラクトン含有基を有する単量体は、（Ａ）のポリラクトン含有基を有する単量体と共重合可能なラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサン単量体である。
【００１０】
（Ｂ）のうち、好適に用いられる具体例としては、例えば以下に示す化学式（６）〜（１０）が挙げられる。
【００１１】
【化４】
0004071902.tif 000005
【００１２】
【化５】
0004071902.tif 000006
【００１３】
【化６】
0004071902.tif 000007
【００１４】
【化７】
0004071902.tif 000008
【００１５】
【化８】
0004071902.tif 000009
【００１６】
また、本発明の共重合体において、（Ａ）がラジカル重合性基とポリラクトン含有基を有する単量体であり、（Ｂ）が（Ａ）と共重合可能なラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサン単量体を構成成分として含有する場合は、必要に応じてこれらの構成成分と共重合可能なラジカル重合性基を有する種々の化合物を使用することができる。これらの化合物としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、フルオロ炭素鎖１〜１０のパーフルオロアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート等の窒素基含有単量体、スチレン、置換スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、アクリロニトリル、フッ化オレフィン等を例示することができる。
【００１７】
本発明においては、上述した共重合体を各種の皮膚化粧料に配合することによって、使用感、感触等の官能特性をより優れたものにすることができる。例えば、上記共重合体と他の油剤、もしくは更に必要に応じてゲル化剤とを含有させた油性化粧料、同様に、界面活性剤及び水性成分と組み合せて乳化した乳化化粧料、紫外線遮断剤を得ることができる。これらの皮膚化粧料は、上記共重合体を配合することにより、軽い伸びとさっぱりした使用感、汗、水に強い撥水性を有すると共に、塗布することにより、柔軟性、平滑性、エモリエント効果を付与し、自然なつやを与える効果に優れる特徴を有するものである。また、界面活性剤として、アニオン界面活性剤及び／又は両性界面活性剤を組み合せた場合、単なる汚れの除去だけでなく、洗浄後の柔軟性、なめらかさ、エモリエント効果に優れた洗浄剤が得ることができる。本発明の皮膚化粧料における共重合体の配合量は、その種類により異なり特に限定されないが、効果の発現及び使用性において、０．１〜９０質量％（以下、単に「％」で示す。）が好ましく、更に好ましくは０．１〜８０％である。
【００１８】
該共重合体と併用できる成分である、油剤、ゲル化剤、界面活性剤、水性成分について、それぞれ特に限定されるものではないが、具体例を以下に挙げる。本発明に使用される油剤は、通常の化粧料に使用されるものであれば、固体、半固体、液状の油剤のいずれのものをも使用することができ、天然動植物油脂類及び半合成油脂、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、フッ素系油剤等がある。例えば、天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等である。
【００１９】
炭化水素油としては、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等；高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリンエーテル（セラキルアルコール）等である。
【００２０】
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、２−エチルヘキサン酸セチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等である。
【００２１】
グリセライド油としては、アセトグリセリル、ジイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル等；シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、ステアロキシシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、シリコーンレジン等；フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられ、これらの油剤は必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。油剤の含有量は特に限定されないが、油性化粧料の場合は６０〜９９％が好ましく、乳化化粧料の場合は５〜８０％が好ましい。
【００２２】
本発明に使用されるゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等から選ばれるゲル化剤で、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。ゲル化剤の含有量は特に限定されないが、好ましくは、油剤に対して１〜４０％である。
【００２３】
本発明に使用される界面活性剤にはアニオン性、カチオン性、非イオン性、及び両性の活性剤がある。例えば、アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやオレイン酸トリエタノールアミン等の飽和又は不飽和脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合等のカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アルキルスルホン酸、α−アシルスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルケニル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステル硫酸エステル塩、アルキルアミド硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、アルケニルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、スルホコハク酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩等；カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。
【００２４】
非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等；両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型、アミドベタイン型、スルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ホスホベタイン型等のベタイン系、アミノカルボン酸塩、アミドアミン系、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。界面活性剤の含有量は特に限定されないが、洗浄剤の場合は１０〜７０％が好ましく、また、乳化化粧料の場合は０．０１〜２０％が好ましい。
【００２５】
本発明に使用される水性成分としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができ、例えば、水、アルコール類、保湿剤、水溶性高分子、皮膜形成剤等が挙げられるが、これらは、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。
【００２６】
アルコール類としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等、ステロールとして、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等がある。
【００２７】
保湿剤としては、ソルビトール、キシリトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩等がある。
【００２８】
水溶性高分子としては、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子等がある。また、この中には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。
【００２９】
本発明の皮膚化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される樹脂、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。
【００３０】
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００３１】
防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等がある。
【００３２】
酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン等、ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルレチン酸、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
【００３３】
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
【００３４】
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート等のビタミンＢ６類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、ｄｌ−α−トコフェロール−Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＰ、ビオチン等がある。アミノ酸類としては、アルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、トリプトファン等、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エチニルエストラジオール等が挙げられる。
【００３５】
本発明の皮膚化粧料としては、乳液状、クリーム状、オイル状等のクレンジング料、ボディーソープ、ハンドソープ、洗顔料等の洗浄料、油剤可溶化型化粧水、乳液、クリーム、パック、オイルリキッド、マッサージ料、ハンドクリーム、リップクリーム、日焼け止め乳液や日焼け止めクリーム等のサンケア製品等のスキンケア化粧料、メイクアップ下地、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、口紅、ほほ紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤等のメークアップ化粧料のみならず、外用医薬品などの使用時に感触が問題とされる、皮膚に外用されるすべての製品を包含する。剤型は液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、スプレー状、粉末状、プレス状等種々の形態を選択することができる。
【００３６】
【実施例】
以下に、本発明の詳細を実施例を挙げて、具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３７】
（製造例１）
温度計及び還流冷却器を付したガラス製反応器中に下記化学式（１１）で表わされる化合物３５ｇ、下記化学式（１２）で表わされる化合物６０ｇ、メチルメタクリレート５ｇ、トルエン１００ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル２ｇを仕込み、１１０〜１１５℃に保ちながら攪拌し、８時間共重合反応を行なった。冷却後、メチルアルコールを加えて、残存モノマーを抽出、洗浄工程を数回行ない、約９４ｇの軟固形物を得た。
【００３８】
【化９】
0004071902.tif 000010
【００３９】
【化１０】
0004071902.tif 000011
【００４０】
（製造例２）
製造例１で使用した化学式（１１）の化合物１４ｇ、下記化学式（１３）で表わされる化合物６８ｇ、ステアリルメタクリレート１４ｇ、メチルメタクリレート４ｇ、トルエン１００ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル２ｇを仕込み、製造例１と同様にして、約９６ｇの軟固形物を得た。
【００４１】
【化１１】
0004071902.tif 000012
【００４２】
（製造例３）
製造例１で使用した化学式（１１）の化合物１０ｇ、化学式（１２）の化合物７７ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン１０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート３ｇ、トルエン１００ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル２ｇを仕込み、製造例１と同様にして、約８８ｇの粘稠液体を得た。
【００４３】
（製造例４）
製造例１で使用した化学式（１１）の化合物３５ｇ、化学式（１３）の化合物６４ｇ、ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート１ｇ、トルエン１００ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル２ｇを加え、製造例１と同様にして、約９３ｇの軟固形物を得た。
【００４４】
実施例１〜３及び比較例１〜２：乳液
次の表１に示す各組成の乳液を製造し、その使用感及び使用性について評価を行った。その結果も併せて表１に示す。
【００４５】
【表１】
0004071902.tif 000013
【００４６】
（製造方法）
Ａ：成分１２〜１５及び１７を加え、加熱溶解する。
Ｂ：成分１〜１１を加熱溶解した後、Ａを加えて乳化する。
Ｃ：Ｂを冷却し、成分１６を加えて乳液を得る。
【００４７】
（評価）
塗布時のさらさら感、肌へののび広がり、おさまりの良さ、後肌のべたつきのなさ、しっとり感、肌の柔らかさ、肌のなめらかさについて、下記の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。
【００４８】
［評価基準］
５点：非常に良好
４点：良好
３点：普通
２点：やや不良
１点：不良
［判定］
◎：平均点４．５以上
○：平均点３．５以上４．５未満
△：平均点２．５以上３．５未満
×：平均点２．５未満
【００４９】
表１の結果から明らかなように、本発明の共重合体を配合した実施例１〜３の乳液は、比較例１に比べ、肌へのおさまりも良く、しっとりとし、肌の柔らかさに優れていることがわかった。又、比較例２に比べても、肌へののび広がり、べたつきのなさに優れた乳液で、総合的にも非常に優れていることがわかった。
【００５０】
実施例４〜６及び比較例３〜４：保湿クリーム
表２に示す各組成の保湿クリームを製造し、その使用感及び使用性について評価した。その結果も併せて表２に示す。
【００５１】
【表２】
0004071902.tif 000014
【００５２】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１５を加熱溶解する。
Ｂ：成分１６〜１８及び２０を混合した後、Ａを加えて乳化する。
Ｃ：Ｂを冷却し、成分１９を加えて保湿クリームを得る。
【００５３】
（評価）
塗布時のべたつき、肌へののび広がり、肌へのおさまり、塗布後のべたつき、しっとり感、肌への柔らかさ、肌のなめらかさについて上記の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。
【００５４】
表２の結果より明らかなように、本発明の共重合体を配合した実施例４〜６の保湿クリームは、比較例３に比べ、肌のしっとり感や柔らかさに非常に優れていることがわかった。また、比較例４に比べて、塗布時のべたつきや肌へののび広がり、塗布後のべたつきに関して非常に優れており、総合的にも非常に優れていることがわかった。
【００５５】
実施例７〜８及び比較例５〜６：ボディソープ
表３に示す各組成のボディソープを製造し、その使用感及び使用性について評価した。その結果も併せて表３に示す。
【００５６】
【表３】
0004071902.tif 000015
【００５７】
（注１）ＢＹ２２−０５０Ａ（東レ・ダウコーニング社製）
（注２）ＮＵＣシリコーンＬ−７００２（日本ユニカー社製）
【００５８】
（製造方法）
Ａ：成分１〜３及び５〜７を加熱溶解する。
Ｂ：成分４、８〜１０及び１２を加熱混合した後、Ａを加える。
Ｃ：Ｂを冷却し、成分１１を加えてボディソープを得る。
【００５９】
（評価）
塗布後のべたつきのなさ、すべすべ感、しっとり感、肌の柔らかさ、肌のなめらかさについて上記の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。
【００６０】
表３の結果より明らかなように、本発明の共重合体を配合した実施例７〜８のボディソープは、比較例５に比べ、塗布後のべたつきがなく、すべすべし、肌のしっとり感、柔らかさ、なめらかさに非常に優れており、また、比較例６に比べては、特にすべすべ感に関して非常に優れており、総合的にも非常に優れていることがわかった。
【００６１】
実施例９：オイルリキッド
（成分）                                                （％）
１．トリオクタン酸グリセリル                             残量
２．オリーブ油                                         ２０．０
３．マカデミアンナッツ油                               １０．０
４．デカメチルシクロペンタシロキサン                   １０．０
５．メチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ）               １５．０
６．共重合体（製造例３）                               １０．０
７．香料                                                 適量
【００６２】
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を混合し、オイルリキッドを得る。
【００６３】
以上のようにして得られた本発明品のオイルリキッドは、塗布時のなめらかさに優れ、べたつきがなく、のび広がりも軽く、又、密着感に優れ、おさまりも良く、耐水性に優れ、肌の乾きや荒れが見られない、優れた特徴を有するものであった。
【００６４】
実施例１０：乳液
（成分）                                                        （％）
１．マイクロクリスタリンワックス                             １．０
２．ラノリン                                                 １．０
３．メチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ）                   ３０．０
４．共重合体（製造例１）                                   １０．０
５．トリオクタン酸グリセリル                                 ５．０
６．ポリエーテル変性シリコーン（注１）                       ５．０
７．１，３−ブチレングリコール                               ５．０
８．防腐剤                                                     適量
９．香料                                                       適量
１０．精製水                                                     残量
（注１）：ＫＦ−６０１７（信越化学工業社製）
【００６５】
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を加熱溶解する。
Ｂ：成分７〜８及び１０を混合した後、Ａを加えて乳化する。
Ｃ：Ｂを冷却し、成分９を加えて乳液を得る。
【００６６】
以上のようにして得られた本発明品の乳液は、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られる乳液であることがわかった。
【００６７】
実施例１１：フェイスクリーム
（成分）                                                      （％）
１．セタノール                                               ３．０
２．共重合体（製造例２）                                   １５．０
３．メチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ）                   １５．０
４．モノステアリン酸グリセリル                               ５．０
５．モノオレイン酸ポリオキシエチレン
ソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）                               ０．５
６．１，３−ブチレングリコール                             １０．０
７．グリセリン                                               ３．０
８．防腐剤                                                     適量
９．精製水                                                     残量
１０．香料 適量
【００６８】
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を加熱溶解する。
Ｂ：成分６〜９を加熱溶解した後、Ａを加えて乳化する。
Ｃ：Ｂに成分１０を加えてフェイスクリームを得る。
【００６９】
以上のようにして得られた本発明品のフェイスクリームは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりの良いフェイスクリームであることがわかった。
【００７０】
実施例１２：クリーム
（成分）                                                       （％）
１．ペースト状シリコーン組成物（注１）                         ４．０
２．共重合体（製造例３）                                       １．０
３．メチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ）                       ５．０
４．ポリアクリル酸アミド混合液（注２）                         １．０
５．１，３−ブチレングリコール                               １０．０
６．防腐剤                                                       適量
７．精製水                                                       残量
８．香料                                                         適量
（注１）：ＫＳＧ−１６（信越化学工業社製）
（注２）：セピゲル３０５（セピック社製）
【００７１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜３を均一にする。
Ｂ：成分４〜７を均一にした後、Ａを加えて乳化する。
Ｃ：Ｂに成分８を加えてクリームを得る。
【００７２】
以上のようにして得られた本発明品のクリームは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりの良いクリームであることがわかった。
【００７３】
実施例１３：洗顔クリーム
（成分）                                                     （％）
１．ステアリン酸                                         １０．０
２．パルミチン酸                                         １０．０
３．ミリスチン酸                                         １０．０
４．ラウリン酸                                             ５．０
５．オレイルアルコール                                     １．５
６．共重合体（製造例３）                                   ５．０
７．グリセリン                                           １８．０
８．水酸化カリウム                                         ６．０
９．防腐剤                                                   適量
１０．香料                                                     適量
１１．精製水                                                   残量
【００７４】
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を加熱溶解する。
Ｂ：成分７〜９及び１１を加熱混合した後、Ａを加える。
Ｃ：Ｂを冷却し、成分１０を加えて洗顔クリームを得る。
【００７５】
以上のようにして得られた本発明品の洗顔クリームは、洗顔後の肌の柔軟性、すべすべ感、しっとり感において、極めて優れた効果を示すものであることがわかった。
【００７６】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明の共重合体を配合する本発明品の皮膚化粧料は、塗布時のべたつきや重さがなくさらさらして、のび広がりも軽く、後肌も、さらっとしたなめらかな感触を有する等、軽い延びとさっぱりした使用感を有し、更に汗、水に強い撥水性を持つと共に、塗布する事により、適度に水分の蒸散を損なうことなく、柔軟性、平滑性、エモリエント効果を付与し、自然なつやを与える等、使用性に優れ、良好な経時安定性を有するものである。