(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
印刷層を設けた熱可塑性樹脂からなる基材シートの、前記印刷層上にアイソタクティックインデックス（沸騰デカン可溶残分）が４０％以下である低結晶性ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂組成物、または、軟質ゴム成分を添加したポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂組成物からなる厚みが、２０〜１５０μｍの範囲の軟質ポリオレフィン系樹脂層と、アイソタクティックインデックス（沸騰デカン可溶残分）が９０％以上である厚みが、５〜２０μｍの範囲の高結晶性ポリプロピレン樹脂を主成分とする樹脂組成物からなる高結晶性ポリプロピレン系樹脂層とからなり、前記軟質ポリオレフィン系樹脂層が高結晶性ポリプロピレン系樹脂層より厚い構成とした２層の共押出しフィルムを、前記軟質ポリオレフィン系樹脂層が前記印刷層側となるように設けたことを特徴とする化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、住宅等の建築物の内外装材や、造作材、建具等の建築資材、家具什器類、住設機器や家電製品等の表面化粧に使用するための化粧シートに関するものである。更に詳しくは、平面状基材への貼付は勿論のこと、Ｖカット加工や凹凸基材へのラッピング、真空成形等の立体成形も可能であり、好ましくは燃焼時に塩化水素等の有毒ガスが発生しない化粧シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、係る分野で使用される化粧シートとしては、例えば紙の表面に木目等の適宜の所望の絵柄の印刷を施してなる紙系の化粧シートもあったが、これは物理的にも化学的にも強度の弱い紙を使用しているために、表面硬度や耐磨耗性、耐水性や耐溶剤性等の表面物性が劣り、また本質的に多孔質で粗面体である紙の表面に印刷を行うので、印刷された絵柄の鮮鋭度が低く意匠面でも劣ったものであるので、使用可能な用途が限定されたり、高級感の要求される用途には不向きである等の問題を抱えたものであった。
【０００３】
これに対し、紙に替えて熱可塑性樹脂からなるフィルム又はシート状体を基材シートとし、その表面又は裏面に木目等の適宜の所望の絵柄の印刷を施してなる樹脂系の化粧シートもあった。これは、前述した紙系の化粧シートにおける物性面や意匠面の問題点を解決した化粧シートであり、要求物性の厳しい用途や高級感の要求される用途を含め、幅広い用途に使用されていた。
【０００４】
係る合成樹脂系の化粧シートを構成する合成樹脂材料としては従来、安価で加工適性や物性にも優れたポリ塩化ビニル樹脂が最も多用されて来たが、近年では環境問題に対する社会的な関心の高まりを受けて、環境への悪影響の少ないポリ塩化ビニル樹脂以外の樹脂、例えばポリオレフィン系樹脂を使用した化粧シート等も開発され、実用化されている（特開平６−１６６１５９号公報参照）。
【０００５】
ところで、上記の様な化粧シートは一般に、例えば合板やパーティクルボード、中密度繊維板等の木質板や、珪酸カルシウム板やスレート板、木毛セメント板等の無機質板、ＦＲＰ（fiber reinforced plastics）等の各種の基材の表面に貼付されて使用されるものであるが、単に平板状の基材の表面に貼付するのみならず、これにＶカット加工等の折り曲げ加工を施したり、或いは凹凸形状を有する基材の表面にラッピング法または真空成形法等の手法により立体成形して貼付して使用する場合もある。特に近年では、消費者の嗜好の多様化によって、各種の特殊な立体形状の化粧部材に対する需要が高まっており、これに伴って化粧シートにも折り曲げ加工性や立体成形性等の二次加工適性が益々強く要請される様になっている。
【０００６】
しかるに、ポリ塩化ビニル樹脂以外の樹脂として、例えば通常のポリプロピレン樹脂等を使用した化粧シートは、柔軟性が不足する為に折り曲げ加工時や真空成形時に白化や亀裂、破断、ネッキング等を発生し易いという問題点があった。そこで、係る問題点を解決する目的で、ポリプロピレン樹脂等に軟質モノマーとの共重合やエラストマー等の軟質成分の添加により柔軟性を付与した樹脂を使用したオレフィン系化粧シートも、各種提案されている（特開平９−３００５５４号公報、特開平９−３２８５６２号公報、特開平１０−１７６７９号公報等参照）。しかし、係る如く柔軟性を付与したオレフィン系化粧シートは、上記した問題点は確かに解決できたものの、シートが柔軟である為に、基材への貼付時のシワや、基材表面の不陸を拾う為の外観不良、真空成形時の加熱により柔軟になり過ぎる為のドローダウンや成形ムラ等の外観不良等の問題が発生しやすいという問題点があった。
【０００７】
そこで、この問題を解決する為に、係る軟質のポリオレフィン系樹脂層の両面を、耐熱性や抗張力を有するポリオレフィン系樹脂層で挟持した３層構成の化粧シートも、各種提案されている（特開平７−３１４６２１号公報、特開平１０−１９３５３６号公報、特開平１０−１９３５３９号公報等参照）。しかしながら、これらの化粧シートも、柔軟性や立体成形性を重視したものであって、表面の耐傷付き性には特段の注意が払われていなかったので、折り曲げ加工性や立体成形性等の二次加工適性は十分に満足であっても、表面の耐傷付き性が不十分であり、実用上問題を抱えたものであった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の技術における以上の様な問題点を解決するためになされたものであり、その課題とするところは、環境への悪影響の少ない化粧シートであって、Ｖカット加工やラッピング加工等の折り曲げ加工性や、真空成形等の立体成形性に優れ、しかも耐傷付き性にも優れた化粧シートを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、印刷層を設けた熱可塑性樹脂からなる基材シートの、前記印刷層上にアイソタクティックインデックス（沸騰デカン可溶残分）が４０％以下である低結晶性ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂組成物、または、軟質ゴム成分を添加したポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂組成物からなる厚みが、２０〜１５０μｍの範囲の軟質ポリオレフィン系樹脂層と、アイソタクティックインデックス（沸騰デカン可溶残分）が９０％以上である厚みが、５〜２０μｍの範囲の高結晶性ポリプロピレン樹脂を主成分とする樹脂組成物からなる高結晶性ポリプロピレン系樹脂層とからなり、前記軟質ポリオレフィン系樹脂層が高結晶性ポリプロピレン系樹脂層より厚い構成とした２層の共押出しフィルムを、前記軟質ポリオレフィン系樹脂層が前記印刷層側となるように設けたことを特徴とする化粧シートである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の具体的な実施の形態について、図面を参照しつつ詳細に説明する。図１〜図６は、それぞれ本発明の化粧シートの一例の積層構造を示す模式断面図である。
【００１２】
本発明の化粧シートは、熱可塑性樹脂からなる基材シート１上に、軟質ポリオレフィン系樹脂層２と、高結晶性ポリプロピレン系樹脂層３とを、少なくともこの順に有してなるものであって、上記軟質ポリオレフィン系樹脂層２は、アイソタクティックインデックス（沸騰デカン可溶残分）が４０％以下である低結晶性ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂組成物、または、軟質ゴム成分を添加したポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂組成物から構成され、一方、上記高結晶性ポリプロピレン系樹脂層３は、アイソタクティックインデックス（沸騰デカン可溶残分）が９０％以上である高結晶性ポリプロピレン樹脂を主成分とする樹脂組成物から構成されてなるものである。
【００１３】
図１に示す構成の化粧シートは、上記した本発明の化粧シートにおいて、基材シート１上に、絵柄層４を介して、軟質ポリオレフィン系樹脂層２と、高結晶性ポリプロピレン系樹脂層３とがこの順に積層されて構成されたものである。
【００１４】
基材シート１を構成する熱可塑性樹脂の種類には特に制限はなく、従来より係る化粧シートにおける基材シートの構成材料として使用されている任意の熱可塑性樹脂を使用することができる。具体的には例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート等のポリエステル系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、繊維素誘導体等、又はこれらから選ばれる２種以上の混合物、共重合体、複合体、積層体等を使用することができる。
【００１５】
但し、近年社会的に関心が高まりつつある環境問題への対応を考慮すると、ポリ塩化ビニル樹脂等の様なハロゲンを含有する樹脂の使用は好ましくなく、非ハロゲン系の樹脂を使用することが好ましい。中でも、化粧シート用基材としての適度の柔軟性や強度、加工性、耐候性等の諸物性や、環境問題への対応、材料価格等を考慮すると、ポリオレフィン系樹脂が最も望ましい。具体的には、例えば上記したポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１等が挙げられ、中でもポリプロピレンであればホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン等を適宜配合したり、それらに更にアタクチックポリプロピレンを適宜添加する等して使用することもできる。
【００１６】
また、複数種類のオレフィン単量体の共重合体であっても良く、例えばポリプロピレン系共重合体であれば、プロピレン以外の炭素数２〜２０のα−オレフィン、好ましくはエチレン、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１又はオクテン−１、のコモノマーの１種又は２種以上を１５モル％以上共重合させたプロピレン−α−オレフィン共重合体や、これに更にエチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−プロピレン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合ゴム等の改質剤を適宜添加した樹脂組成物等を使用することもできる。
【００１７】
内層の軟質ポリオレフィン系樹脂層２は、真空成形等の立体成形時の基材の凹凸形状に追従する為の伸びの確保や、Ｖカット加工等の折り曲げ加工時の白化や亀裂の防止等の目的で、シートに適度の柔軟性を付与する為に設けられるものであり、その要求上、本発明では、ポリプロピレン樹脂またはポリエチレン樹脂等のポリオレフィン系樹脂であって、アイソタクティックインデックス（沸騰デカン可溶残分）が４０％以下の低結晶性ポリオレフィン樹脂を主成分とするか、若しくは、一般のポリプロピレン樹脂またはポリエチレン樹脂等のポリオレフィン系樹脂に、ＥＰＲ（エチレン−プロピレンゴム）またはＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエンモノマーエラストマー）等の軟質ゴム成分を添加したものを主成分とする樹脂組成物から構成することが肝要である。
【００１８】
最外層の高結晶性ポリプロピレン系樹脂層３を、アイソタクティックインデックスが９０％を下回るポリプロピレン樹脂から構成すると、耐傷付き性が不十分であるので、本発明の化粧シートにあっては、該層をアイソタクティックインデックスが９０％以上の高結晶性ポリプロピレン樹脂を主成分とする樹脂組成物から構成することが肝要である。なお、高結晶性ポリプロピレン樹脂は押出成形性にやや難点があることから、成形性の改善の為に少量のポリエチレン等を添加することも可能であるが、過剰の添加は耐傷付き性の低下の原因となるので、ポリエチレンの場合はその添加率は１５％以下、より好ましくは５％以下とするのが良い。
【００１９】
上記各層の厚さには特に制限はないが、図１に示す構成の化粧シートの場合、基材シート１の厚さは一般に２０〜３００μｍ程度の範囲から選ばれ、真空成形性を考慮すると特に好ましい範囲は５０〜２００μｍ程度である。軟質ポリオレフィン系樹脂層２の厚さは１０〜２００μｍ程度、より好ましくは２０〜１５０μｍ程度、高結晶性ポリプロピレン系樹脂層３の厚さは５〜５０μｍ程度、より好ましくは５〜２０μｍ程度とするのが良い。
【００２０】
なお、上記した図１に示す構成の化粧シートにあっては、絵柄層４の表面側にある軟質ポリオレフィン系樹脂層２及び高結晶性ポリプロピレン系樹脂層３は、少なくとも絵柄層４を透視可能な透明性を備えていることが必要であるが、絵柄層４の裏面側に位置する基材シート１は、着色顔料を含有する隠蔽性のシートであっても良い。特に、目的とする化粧シートに被貼着基材に対する隠蔽性が要求される場合には、基材シート１を構成する熱可塑性樹脂に隠蔽性の着色顔料を添加して基材シート１を隠蔽性としておくことが好ましい。
【００２１】
上記基材シート１、軟質ポリオレフィン系樹脂層２、高結晶性ポリプロピレン系樹脂層３を構成する樹脂組成物には、必要に応じて例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、充填剤等の従来公知の各種の添加剤の１種以上が添加されていても良い。
【００２２】
上記化粧シートの製造方法は特に限定されないが、製造工程中における軟質ポリオレフィン系樹脂層２の傷付きを防止し、併せて十分な層間密着性を確保する為には、高結晶性ポリプロピレン系樹脂層３と軟質ポリオレフィン系樹脂層２とを共押出法によりシート状に押し出し、これを該押し出し後速やかに、予め絵柄層４を形成した基材シート１と積層する方法によるのが良い。該積層に際して、基材シート１及び／又は軟質ポリオレフィン系樹脂層２の貼着面に例えばコロナ処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、酸処理、アンカー処理又はプライマー処理等の表面処理を施して、密着性を向上することもできる。また、必要に応じて、該積層と同時又は積層後に、高結晶性ポリプロピレン系樹脂層３にエンボスを施すこともでき、特に該積層と同時にエンボスを施すと、エンボス形状の再現性が向上する利点がある。
【００２３】
なお、絵柄層４は従来公知の様に、適宜の印刷インキ等を使用して適宜の印刷方法等で設けることができる。必要な場合には、隠蔽性の印刷インキ等を使用した隠蔽層を併せて設けることもできる。また、これら絵柄層４や隠蔽層の形成に先立ち、基材シート１の表面に例えばコロナ処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理、アンカー処理又はプライマー処理等の表面処理を施すことによって、基材シート１と絵柄層４や隠蔽層との密着性を向上することもできる。
【００２４】
本発明の化粧シートにおいて、絵柄層４の位置は、必ずしも基材シート１と軟質ポリオレフィン系樹脂層２との間に限定されるものではなく、目的に応じて任意の箇所に設けることができる。例えば、図２に示す様に、絵柄層４を軟質ポリオレフィン系樹脂層２と高結晶性ポリプロピレン系樹脂層３との間に設けることもできる。係る構成の化粧シートは例えば、予め裏面に絵柄層４を形成した高結晶性ポリプロピレン系樹脂層３の該絵柄層４面に、軟質ポリオレフィン系樹脂層２及び基材シート１を共押出法によって積層することによって製造することができる。
【００２５】
また、図３に示す様に、絵柄層４を基材シート１の裏面側に設けた構成とすることもできる。この場合は基材シート１にも、少なくとも絵柄層４を透視可能な透明性が要求される。係る構成の化粧シートの製造方法は特に限定されないが、基材シート１、軟質ポリオレフィン系樹脂層２及び高結晶性ポリプロピレン系樹脂層３からなる３層構成のシートを予め共押出法等で作製しておき、その裏面に絵柄層４を印刷形成する方法によると、３層構成のシートの樹脂層間の良好な密着性が確保され、しかも生産性よく容易に製造できる利点がある。
【００２６】
なお、この場合、上記３層構成のシートの反りを防止すると共に、製造工程や後加工工程における裏面側からの傷付きをも防止する必要上、基材シート１を高結晶性ポリプロピレン系樹脂層３と同様、アイソタクティックインデックス（沸騰デカン可溶残分）が９０％以上の高結晶性ポリプロピレン樹脂を主成分とする樹脂組成物から構成することが最も好ましい。また、該基材シート１の厚みを、高結晶性ポリプロピレン系樹脂層３と略同程度とすることが好ましい。具体的には、基材シート１及び高結晶性ポリプロピレン系樹脂層３の厚さを５〜５０μｍ程度、軟質ポリオレフィン系樹脂層２の厚さを２０〜２００μｍ程度の範囲内とすることが好ましい。
【００２７】
一方、上記とは逆に、図４に示す様に、上記した３層構成のシートの表面側、すなわち高結晶性ポリプロピレン系樹脂層３の表面に、絵柄層４を施した構成の化粧シートとすることもできる。この場合には、絵柄層４の保護の為、絵柄層４上に適宜の透明な熱可塑性樹脂からなる表面樹脂層５を設けることが好ましい。表面樹脂層５の材質としては、例えば基材シート１の構成材料として列挙した各種の熱可塑性樹脂を使用することができるが、本発明では特に、表面の耐傷付き性の向上の為、高結晶性ポリプロピレン系樹脂層３を構成する樹脂と同様に、アイソタクティックインデックスが９０％以上である高結晶性ポリプロピレン樹脂を主成分とする樹脂組成物を使用することが最も望ましい。なお、この構成においては、３層構成のシート、すなわち基材シート１、軟質ポリオレフィン系樹脂層２及び高結晶性ポリプロピレン系樹脂層３を隠蔽性とすることもできることは言うまでもない。また、この構成にあっては、表面樹脂層５の表面にエンボスを施すことができることも勿論である。
【００２８】
上記構成において、表面樹脂層５は単一層であっても良いが、相異なる樹脂層からなる複数層とすることもできる。例えば、図５に示す様に、表面樹脂層５を、軟質ポリオレフィン系樹脂層２と同様の樹脂組成物からなる下地表面樹脂層５１と、高結晶性ポリプロピレン系樹脂層３と同様の樹脂組成物からなる上地表面樹脂層５２との２層から構成すると、高結晶性ポリプロピレン系樹脂からなる上地表面樹脂層５２によって十分な耐傷付き性を確保し、しかも、下地表面樹脂層５１及び上地表面樹脂層５２によって絵柄層４上の樹脂層に十分な厚みが確保されるので、耐候性、耐磨耗性等の物性や、塗装感、エンボスの深さ等の意匠性を確保できると共に、該上地表面樹脂層５２と高結晶性ポリプロピレン系樹脂層３との間に軟質ポリオレフィン系樹脂からなる下地表面樹脂層５１が介在することによって、シートに十分な柔軟性や立体成形性を確保することができる。
【００２９】
他の構成の例として、図６に示す様に、基材シート１上に、絵柄層４と、第２の高結晶性ポリプロピレン系樹脂層６と、軟質ポリオレフィン系樹脂層２と、高結晶性ポリプロピレン系樹脂層３とを順次設けた構成とすることもできる。この場合は言うまでもなく、第２の高結晶性ポリプロピレン系樹脂層６と、軟質ポリオレフィン系樹脂層２と、高結晶性ポリプロピレン系樹脂層６とは、少なくとも絵柄層４を透視可能な透明性を備えている必要がある。
【００３０】
この構成の化粧シートは、第２の高結晶性ポリプロピレン系樹脂層６と、軟質ポリオレフィン系樹脂層２と、高結晶性ポリプロピレン系樹脂層３とからなる３層構成のシートを共押出法により作製しておき、これを後に基材シート１と積層して製造する手順によると、基材シート１との積層方法として例えば基材シート１を溶融押出し積層法により第２の高結晶性ポリプロピレン系樹脂層６面に積層する方法や、予めシート状に製膜された基材シート１をウェットラミネート法、ドライラミネート法又は熱ラミネート法等により積層する方法等から適宜選択することができ、しかも何れの積層方法によっても、製造工程中における軟質ポリオレフィン系樹脂層２の傷付きや３層構成のシートの反り等の問題を発生することがないという利点がある。
【００３１】
なお、基材シート１を溶融押出し積層する場合には、絵柄層４は必然的に予め上記した３層構成のシートの第２の高結晶性ポリプロピレン系樹脂層６面に設けておく必要があるが、その他の方法の場合には、第２の高結晶性ポリプロピレン系樹脂層６面に設けておいても基材シート１の表面に設けておいても良い。また、接着性の向上の為に、必要に応じて両者の接着面に適宜の表面処理を施したり、両者の間に接着剤を介在させても良いことは言うまでもない。
【００３２】
本発明の化粧シートには、上記の他必要に応じて、機能性の向上の為の各種の処理を施すことができる。例えば、既に述べた表面へのエンボスに加えて、該エンボスの凹部にワイピング法等により着色剤を充填することもできるし、表面物性の向上や艶調整を目的としたトップコートや、艶変化による視覚的立体感を目的とした艶有又は艶消模様層等を表面に設けることもできる。また、裏面には、被貼着基材への貼付に使用するラミネート用接着剤との接着性を向上する目的で、表面の濡れ性に優れた樹脂組成物からなる適宜のプライマー層を設けておくこともできる。
【００３３】
【実施例】
以下に、本発明の化粧シートの具体的な実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明する。
【００３４】
［実施例１］
無機顔料及び有機顔料を添加した着色ポリプロピレン樹脂を押出機で厚さ１２０μｍに押出して基材シートを製膜し、その両面にコロナ処理を施して濡れ指数を３８ｄｙｎ／ｃｍ以上に調整した。
【００３５】
次に、上記基材シートに、隠蔽性の無機顔料（酸化鉄系茶、酸化鉄系黄土及び酸化チタン系白）を主体に少量のカーボンブラック、コバルトブルー及びフタロシアニンブルーを混合した顔料組成物を含有するウレタン樹脂系インキにてグラビア印刷法により隠蔽ベタ層を印刷形成し、次に、通常の建材用ウレタン系グラビア印刷インキにてグラビア印刷法により木目の絵柄を印刷し、更に熱可塑性ウレタン系アンカー剤を乾燥後の塗布量６μｍに塗工した。
【００３６】
次に、光安定剤０．２重量％及び紫外線吸収剤０．３重量％を添加したアイソタクティックインデックス（沸騰デカン可溶残分）が１０％の低結晶性ポリプロピレンを主成分とする軟質ポリオレフィン系樹脂層８０μｍと、光安定剤０．２重量％及び紫外線吸収剤０．３重量％を添加したアイソタクティックインデックス（沸騰デカン可溶残分）が９４％の高結晶性ポリプロピレンを主成分とする高結晶性ポリプロピレン系樹脂層１０μｍとの２層からなる透明樹脂層を、共押出法によりシート状に製膜し、その軟質ポリオレフィン系樹脂層面にオゾン処理を、高結晶性ポリプロピレン系樹脂層面にコロナ処理を施して表面の濡れ指数を３８ｄｙｎ／ｃｍ以上に調整し、軟質ポリオレフィン系樹脂面を上記基材シートのアンカー剤塗工面に、圧力２５ｋｇｆ／ｃｍ2、ラインスピード２０ｍ／ｍｉｎの条件で共押出しラミネートした。
【００３７】
次に、透明樹脂層上に、光安定剤０．２重量％及び紫外線吸収剤０．３重量％を添加したアクリレート系紫外線硬化樹脂を厚み２０μｍにコーティングした。次に、１８０℃の金属製エンボスロールにて導管柄のエンボスを施した。しかる後、基材シートの裏面にコロナ処理を施して濡れ指数を３８ｄｙｎ／ｃｍ以上に調整し、シリカ粉末を配合したウレタン樹脂系プライマー剤をグラビアコート法にて乾燥後の塗布量１ｇ／ｍ2に施してプライマー層を形成して、本発明の化粧シートを完成した。
【００３８】
得られた化粧シートを曲率半径０．５の形状のポリエステル樹脂系３次元基材に水性２液ウレタン系接着剤を１０ｇ／ｍ2（ｄｒｙ）スプレー塗装、乾燥した後、シート温度を８０℃にして３次元ラミネートした。得られた化粧板の耐傷つき性は鉛筆硬度で２Ｈあり、ホフマンスクラッチ１０００ｇでも傷が付かなかった。表面白化、割れのない耐傷つき性の良い化粧板を得た。
【００３９】
［実施例２］
無機顔料及び有機顔料を添加した着色ポリプロピレン樹脂を押出機で厚さ１２０μｍに押出して基材シートを製膜し、その両面にコロナ処理を施して濡れ指数を３８ｄｙｎ／ｃｍ以上に調整した。
【００４０】
次に、上記基材シートに、隠蔽性の無機顔料（酸化鉄系茶、酸化鉄系黄土及び酸化チタン系白）を主体に少量のカーボンブラック、コバルトブルー及びフタロシアニンブルーを混合した顔料組成物を含有するウレタン樹脂系インキにてグラビア印刷法により隠蔽ベタ層を印刷形成し、次に、通常の建材用ウレタン系グラビア印刷インキにてグラビア印刷法により木目の絵柄を印刷し、更に熱可塑性ウレタン系アンカー剤を乾燥後の塗布量６μｍに塗工した。
【００４１】
次に、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエンモノマーエラストマー）３０重量部、アイソタクチックインデックス９０％のポリプロピレン樹脂６０重量部及びアイソタクチックインデックス９０％のポリエチレン樹脂１０重量部に、光安定剤０．２重量％及び紫外線吸収剤０．３重量％を添加した軟質ポリオレフィン系樹脂層８０μｍと、光安定剤０．２重量％及び紫外線吸収剤０．３重量％を添加したアイソタクティックインデックス（沸騰デカン可溶残分）が９４％の高結晶性ポリプロピレンを主成分とする高結晶性ポリプロピレン系樹脂層１０μｍとの２層からなる透明樹脂層を、共押出法によりシート状に製膜し、その軟質ポリオレフィン系樹脂層面にオゾン処理を、高結晶性ポリプロピレン系樹脂層面にコロナ処理を施して表面の濡れ指数を３８ｄｙｎ／ｃｍ以上に調整し、軟質ポリオレフィン系樹脂層面を上記基材シートのアンカー剤塗工面に、圧力２５ｋｇｆ／ｃｍ2、ラインスピード２０ｍ／ｍｉｎの条件で共押出しラミネートした。
【００４２】
次に、透明樹脂層上に、光安定剤０．２重量％及び紫外線吸収剤０．３重量％を添加したアクリレート系紫外線硬化樹脂を厚み２０μｍにコーティングした。次に、１８０℃の金属製エンボスロールにて導管柄のエンボスを施し化粧シートを得た。しかる後、基材シートの裏面にコロナ処理を施して濡れ指数を３８ｄｙｎ／ｃｍ以上に調整し、シリカ粉末を配合したウレタン樹脂系プライマー剤をグラビアコート法にて乾燥後の塗布量１ｇ／ｍ2に施してプライマー層を形成して、本発明の化粧シートを完成した。
【００４３】
得られた化粧シートを曲率半径０．５の形状のポリエステル樹脂系３次元基材に水性２液ウレタン系接着剤を１０ｇ／ｍ2（ｄｒｙ）スプレー塗装、乾燥した後、シート温度を８０℃にして３次元ラミネートした。得られた化粧板の耐傷つき性は鉛筆硬度で２Ｈあり、ホフマンスクラッチ１０００ｇでも傷が付かなかった。表面白化、割れのない耐傷つき性の良い化粧板を得た。
【００４４】
［参考例１］
光安定剤０．２重量％及び紫外線吸収剤０．３重量％を添加したアイソタクティックインデックス（沸騰デカン可溶残分）が９４％の高結晶性ポリプロピレン樹脂を主成分とする基材シート２０μｍと、光安定剤０．２重量％及び紫外線吸収剤０．３重量％を添加したアイソタクティックインデックス（沸騰デカン可溶残分）が１０％の低結晶性ポリプロピレンを主成分とする軟質ポリオレフィン系樹脂層１２０μｍと、光安定剤０．２重量％及び紫外線吸収剤０．３重量％を添加したアイソタクティックインデックス（沸騰デカン可溶残分）が９４％の高結晶性ポリプロピレンを主成分とする高結晶性ポリプロピレン系樹脂層２０μｍとを、３層共押出し製膜し、厚み１６０μｍの透明樹脂層を得た。製膜後に両面にコロナ処理を施して表面の濡れ指数を３８ｄｙｎ／ｃｍ以上に活性化させた。
【００４５】
次に、該透明樹脂層上に、光安定剤０．２重量％及び紫外線吸収剤０．３重量％を添加したアクリレート系紫外線硬化樹脂を厚み２０μｍにコーティングした。次に、１８０℃の金属製エンボスロールにて導管柄のエンボスを施した。しかる後、基材シートの裏面にコロナ処理を施して濡れ指数を３８ｄｙｎ／ｃｍ以上に調整し、通常の建材用ウレタン系グラビア印刷インキにてグラビア印刷法により木目の絵柄を印刷し、更に、隠蔽性の無機顔料（酸化鉄系茶、酸化鉄系黄土及び酸化チタン系白）を主体に少量のカーボンブラック、コバルトブルー及びフタロシアニンブルーを混合した顔料組成物を含有するウレタン樹脂系インキにてグラビア印刷法により隠蔽ベタ層を印刷形成して、本発明の化粧シートを完成した。
【００４６】
得られた化粧シートを曲率半径０．５の形状のポリエステル樹脂系３次元基材に水性２液ウレタン系接着剤を１０ｇ／ｍ2（ｄｒｙ）スプレー塗装、乾燥した後、シート温度を８０℃にして３次元ラミネートした。得られた化粧板の耐傷つき性は鉛筆硬度で２Ｈあり、ホフマンスクラッチ１０００ｇでも傷が付かなかった。表面白化、割れのない耐傷つき性の良い化粧板を得た。
【００４７】
［実施例３］
アイソタクティックインデックス（沸騰デカン可溶残分）が９４％の高結晶性ポリプロピレンを主成分とし、無機顔料及び有機顔料を添加して着色した高結晶性ポリプロピレン系樹脂からなる基材シート１０μｍと、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエンモノマーエラストマー）３０重量部、アイソタクチックインデックス９０％のポリプロピレン樹脂６０重量部及びアイソタクチックインデックス９０％のポリエチレン樹脂１０重量部に、無機顔料及び有機顔料を添加して着色した軟質ポリオレフィン系樹脂層８０μｍと、アイソタクティックインデックス（沸騰デカン可溶残分）が９４％の高結晶性ポリプロピレンを主成分とし、無機顔料及び有機顔料を添加して着色した高結晶性ポリプロピレン系樹脂層１０μｍとを、３層共押出し製膜し、厚み１００μｍの着色樹脂層を得た。製膜後に両面にコロナ処理を施して表面を３８ｄｙｎ／ｃｍ以上に活性化させた。
【００４８】
次に、前記着色樹脂層の表面（高結晶性ポリプロピレン系樹脂層面）に、隠蔽性の無機顔料（酸化鉄系茶、酸化鉄系黄土及び酸化チタン系白）を主体に少量のカーボンブラック、コバルトブルー及びフタロシアニンブルーを混合した顔料組成物を含有するウレタン樹脂系インキにてグラビア印刷法により隠蔽ベタ層を印刷形成し、次に、通常の建材用ウレタン系グラビア印刷インキにてグラビア印刷法により木目の絵柄を印刷し、更に、熱可塑性ウレタン系アンカー剤を乾燥後の厚み６μｍに塗工した。
【００４９】
次に、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエンモノマーエラストマー）３０重量部、アイソタクチックインデックス９０％のポリプロピレン樹脂６０重量部及びアイソタクチックインデックス９０％のポリエチレン樹脂１０重量部に、光安定剤０．２重量％及び紫外線吸収剤０．３重量％を添加した軟質ポリオレフィン系樹脂層８０μｍと、光安定剤０．２重量％及び紫外線吸収剤０．３重量％を添加したアイソタクティックインデックス（沸騰デカン可溶残分）が９４％の高結晶性ポリプロピレンを主成分とする高結晶性ポリプロピレン系樹脂層１０μｍとの２層からなる透明樹脂層を、共押出法によりシート状に製膜し、その軟質ポリオレフィン系樹脂層面にオゾン処理を、高結晶性ポリプロピレン系樹脂層面にコロナ処理を施して表面の濡れ指数を３８ｄｙｎ／ｃｍ以上に調整し、軟質ポリオレフィン系樹脂層面を上記着色樹脂層のアンカー剤塗工面に、圧力２５ｋｇｆ／ｃｍ2、ラインスピード２０ｍ／ｍｉｎの条件で共押出しラミネートした。
【００５０】
次に、前記透明樹脂層の表面に、光安定剤０．２重量％及び紫外線吸収剤０．３重量％を添加したアクリレート系紫外線硬化樹脂を厚さ２０μｍにコーティングした。次に、１８０℃の金属製エンボスロールにて導管柄のエンボスを施した。しかる後、基材シートの裏面にコロナ処理を施して濡れ指数を３８ｄｙｎ／ｃｍ以上に調整し、シリカ粉末を配合したウレタン樹脂系プライマー剤をグラビアコート法にて乾燥後の塗布量１ｇ／ｍ2に施してプライマー層を形成して、本発明の化粧シートを完成した。
【００５１】
得られた化粧シートを曲率半径０．５の形状のポリエステル樹脂系３次元基材に水性２液ウレタン系接着剤を１０ｇ／ｍ2（ｄｒｙ）スプレー塗装、乾燥した後、シート温度を８０℃にして３次元ラミネートした。得られた化粧板の耐傷つき性は鉛筆硬度で２Ｈあり、ホフマンスクラッチ１０００ｇでも傷が付かなかった。表面白化、割れのない耐傷つき性の良い化粧板を得た。
【００５２】
［参考例２］
光安定剤０．２重量％及び紫外線吸収剤０．３重量％を添加したアイソタクティックインデックス（沸騰デカン可溶残分）が１０％の低結晶性ポリプロピレンを主成分とする軟質ポリオレフィン系樹脂層８０μｍの表裏に、光安定剤０．２重量％及び紫外線吸収剤０．３重量％を添加したアイソタクティックインデックス（沸騰デカン可溶残分）が９４％の高結晶性ポリプロピレンを主成分とするポリオレフィン系樹脂層が１０μｍの厚みとなる様に、３層共押出し製膜し、厚み１００μｍの透明樹脂層を得た。製膜後に両面にコロナ処理を施して表面の濡れ指数を３８ｄｙｎ／ｃｍ以上に活性化させた。
【００５３】
次に、無機顔料及び有機顔料を添加した着色ポリプロピレン樹脂を押出機で厚さ１２０μｍに押出して基材シートを製膜し、その両面にコロナ処理を施して濡れ指数を３８ｄｙｎ／ｃｍ以上に調整した。
【００５４】
次に、上記基材シートに、隠蔽性の無機顔料（酸化鉄系茶、酸化鉄系黄土及び酸化チタン系白）を主体に少量のカーボンブラック、コバルトブルー及びフタロシアニンブルーを混合した顔料組成物を含有するウレタン樹脂系インキにてグラビア印刷法により隠蔽ベタ層を印刷形成し、次に、通常の建材用ウレタン系グラビア印刷インキにてグラビア印刷法により木目の絵柄を印刷し、更に熱可塑性ウレタン系アンカー剤を乾燥後の塗布量６μｍに塗工した後、該塗工面に前記透明樹脂層を、２液ウレタン系ドライラミネート用接着剤を介して、温度１２０℃、圧力２５ｋｇｆ／ｃｍ2、ラインスピード２０ｍ／ｍｉｎの条件でドライラミネートした。
【００５５】
次に、前記透明樹脂層上に、光安定剤０．２重量％及び紫外線吸収剤０．３重量％を添加したアクリレート系紫外線硬化樹脂を厚み２０μｍにコーティングした。次に、１８０℃の金属製エンボスロールにて導管柄のエンボスを施した。しかる後、基材シートの裏面にコロナ処理を施して濡れ指数を３８ｄｙｎ／ｃｍ以上に調整し、シリカ粉末を配合したウレタン樹脂系プライマー剤をグラビアコート法にて乾燥後の塗布量１ｇ／ｍ2に施してプライマー層を形成して、本発明の化粧シートを完成した。
【００５６】
得られた化粧シートを曲率半径０．５の形状のポリエステル樹脂系３次元基材に水性２液ウレタン系接着剤を１０ｇ／ｍ2（ｄｒｙ）スプレー塗装、乾燥した後、シート温度を８０℃にして３次元ラミネートした。得られた化粧板の耐傷つき性は鉛筆硬度で２Ｈあり、ホフマンスクラッチ１０００ｇでも傷が付かなかった。表面白化、割れのない耐傷つき性の良い化粧板を得た。
【００５７】
［参考例３］
ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエンモノマーエラストマー）３０重量部、アイソタクチックインデックス９０％のポリプロピレン樹脂６０重量部及びアイソタクチックインデックス９０％のポリエチレン樹脂１０重量部に、光安定剤０．２重量％及び紫外線吸収剤０．３重量％を添加した軟質ポリオレフィン系樹脂層８０μｍの表裏に、光安定剤０．２重量％及び紫外線吸収剤０．３重量％を添加したアイソタクティックインデックス（沸騰デカン可溶残分）が９４％の高結晶性ポリプロピレンを主成分とする高結晶性ポリプロピレン系樹脂層がそれぞれ１０μｍの厚みとなる様に、３層共押出し製膜し、厚み１００μｍの透明樹脂層を作製した。製膜後にコロナ処理を施して表面を３８ｄｙｎ／ｃｍ以上に活性化させた。
【００５８】
次に、前記透明樹脂層の裏面に、通常の建材用ウレタン系グラビア印刷インキにてグラビア印刷法により木目の絵柄を印刷し、次に、隠蔽性の無機顔料（酸化鉄系茶、酸化鉄系黄土及び酸化チタン系白）を主体に少量のカーボンブラック、コバルトブルー及びフタロシアニンブルーを混合した顔料組成物を含有するウレタン樹脂系インキにてグラビア印刷法により隠蔽ベタ層を印刷形成し、更に、熱可塑性ウレタン系アンカー剤を乾燥後の厚み６μｍに塗工した。
【００５９】
次に、無機顔料及び有機顔顔料を添加した着色ポリプロピレン樹脂を押出機で厚さ１２０μｍに押出し製膜しながら片面にオゾン処理、もう一方の面にコロナ処理を施して濡れ指数を３８ｄｙｎ／ｃｍ以上に調整し、該オゾン処理面を前記透明樹脂層のアンカー剤塗布面に、圧力２５ｋｇｆ／ｃｍ2、ラインスピード２０ｍ／ｍｉｎの条件で押出しラミネートした。次に、前記透明樹脂層の表面に、光安定剤０．２重量％及び紫外線吸収剤０．３重量％を添加したアクリレート系紫外線硬化樹脂を厚さ２０μｍにコーティングした。次に、１８０℃の金属製エンボスロールにて導管柄のエンボスを施した。しかる後、基材シートの裏面にコロナ処理を施して濡れ指数を３８ｄｙｎ／ｃｍ以上に調整し、シリカ粉末を配合したウレタン樹脂系プライマー剤をグラビアコート法にて乾燥後の塗布量１ｇ／ｍ2に施してプライマー層を形成して、本発明の化粧シートを完成した。
【００６０】
得られた化粧シートを曲率半径０．５の形状のポリエステル樹脂系３次元基材に水性２液ウレタン系接着剤を１０ｇ／ｍ2（ｄｒｙ）スプレー塗装、乾燥した後、シート温度を８０℃にして３次元ラミネートした。得られた化粧板の耐傷つき性は鉛筆硬度で２Ｈあり、ホフマンスクラッチ１０００ｇでも傷が付かなかった。表面白化、割れのない耐傷つき性の良い化粧板を得た。
【００６１】
【発明の効果】
以上詳細に説明した様に、本発明の化粧シートは、平面状基材へのラミネートは勿論のこと、立体形状の基材へのラッピングラミネートや真空成形等による３次元立体成形を行っても、割れや白化、シワ等が発生することがなく、しかも表面の耐傷付き性に優れた化粧材を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の化粧シートの一例の積層構造を示す模式断面図である。
【図２】本発明の化粧シートの一例の積層構造を示す模式断面図である。
【図３】本発明の化粧シートの一例の積層構造を示す模式断面図である。
【図４】本発明の化粧シートの一例の積層構造を示す模式断面図である。
【図５】本発明の化粧シートの一例の積層構造を示す模式断面図である。
【図６】本発明の化粧シートの一例の積層構造を示す模式断面図である。
【符号の説明】
１‥‥基材シート
２‥‥軟質ポリオレフィン系樹脂層
３‥‥高結晶性ポリプロピレン系樹脂層
４‥‥絵柄層
５‥‥表面樹脂層
５１‥‥下地表面樹脂層
５２‥‥上地表面樹脂層
６‥‥第２の高結晶性ポリプロピレン系樹脂層
【図１】
0004154767.tif 000002
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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