(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明フィルムに塗布した粘着剤層に０．０１〜０．６５ｇ／ｃｍ２の水を滴下し、滴下後１時間〜４８時間の間で測定されるヘイズ値の最大値から水の滴下前のヘイズ値を差し引いた値（ΔＨ）により耐水白化性を評価する方法。
【請求項２】
滴下する水の量が０．１〜０．３ｇ／ｃｍ２である請求項１に記載の耐水白化性を評価する方法。
【請求項３】
透明フィルムに塗布した粘着剤層に水を０．１５ｇ／ｃｍ２となるように滴下し、滴下後温度２３℃、湿度５０％で１時間静置した後に測定されるヘイズ値から水の滴下前のヘイズ値を差し引いた値（ΔＨ）により耐水白化性を評価する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐水白化性の新規評価方法及び該方法により選別された粘着層を有する耐水白化性に優れた粘着シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
粘着シートが水まわりや湿度の高い状況下において使用された場合、粘着シートが経時で白化して美観を損ったり、それに伴う剥がれを発生することがあった。例えば、粘着シートをガラス等の被着体に貼付する際、被着体に水を散布した後粘着シートを貼付し、粘着剤層と被着体との間に水を介することで、所定の位置に修正し易くして粘着シートを貼付する水貼りと呼ばれる方法が行われている。この方法のように、粘着剤に直接水が接触するような場合、粘着シートの種類によっては経時で白化して美観が損われ、それに伴い経時で剥がれが発生することがあった。粘着シートにおける耐水白化性は重要な性能となっている。
【０００３】
特開平7-278233号公報、特開平9-278837号公報に、耐水白化性について言及した技術が挙げられているが、これらはすべて、粘着シートを被着体に貼付した状態で水に浸漬し、ヘイズ値、あるいは分光計でのL値、b値より耐水白化性を評価している。このように粘着剤層が直接水と接触しない状態での耐水白化性を評価する方法では、粘着剤が直接水と接触する状況で使用される粘着シートの白化現象を正確に表現することは困難であり、この公報の方法では、粘着剤が直接水に接触する状況で使用された場合の白化を評価するには不十分であった。
【０００４】
また、特開2000-313863号公報では、粘着剤層を直接水と接触する状態で水に浸漬して得られるヘイズ値より耐水白化性を評価している。この公報に従い、透明フィルムに20μmの厚みになるように塗工して得られる透明フィルムを、直接粘着剤が水に触れるように24時間浸漬した後に測定されるヘイズ値が35%以下である粘着剤を用いた粘着シートにおいてガラスへの水貼りを実施したが、白化が発生した。
【０００５】
粘着シートが実際に使用される状況においては、水で濡れた被着体への貼付又は貼付後に粘着剤層に水が進入することにより、水が滞留した状態で白化が進行すると考えられる。粘着剤層を直接多量の水に浸漬して使用することは考え難く、この公報記載の白化の評価方法では、実際の使用状況に即した白化の評価としては不十分であった。
【０００６】
即ち、粘着剤層を直接水に浸漬して耐水白化性を評価する場合、粘着剤面は多量の水と接触することになり、白化に悪影響を及ぼす成分、例えば親水性物質等が粘着剤層から水層に拡散し易くなるため、経時で粘着剤中の親水性物質等の濃度が減少し、白化が起こり難い状態へ変化しているのである。
【０００７】
水まわりや湿度の高い状況下において使用された場合の粘着シートの耐水白化性を評価する方法及び耐水白化性に優れた粘着シートが求められている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、水まわりや湿度の高い状況下において使用された場合の粘着シートの耐水白化性を評価する方法及び耐水白化性に優れた粘着シートを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、透明フィルムに塗布した粘着剤層に特定量の水を滴下し、滴下後1〜48時間の間で測定されるヘイズ値の最大値から水の滴下前のヘイズ値を差し引いた値(ΔＨ)により耐水白化性を評価する方法を提供する。さらに、本発明は、前記評価方法におけるΔＨが20%以内である粘着剤を基材に塗布した粘着シートを提供する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
（ΔＨ測定用フィルム）
ΔＨ測定用の透明フィルムは、ヘイズ値が10%以内であることが好ましく、5%以内であることが更に好ましい。10%を超えた場合、粘着剤単体の白化現象を捉え難くなる。また、透明フィルムに特定量の水を滴下し、滴下後1〜48時間の間で測定されるヘイズ値の最大値から水の滴下前のヘイズ値を差し引いた値が5%以内である透明フィルムを用いることが好ましい。
【００１１】
（滴下水量）
ΔＨ測定時の水の滴下量は0.01〜0.65g/cm2が好ましく、0.1〜0.3g/cm2が更に好ましい。0.01g/cm2より少ない場合は、滴下した水が蒸発し易くデータの安定性が得られない。また、0.65g/cm2より多い場合は、実際の白化現象を反映し難くなる。
【００１２】
（水の種類）
ΔＨ測定時の水は、水道水、蒸留水、イオン交換水、温水、沸騰水、洗剤を溶解させた水等を用いることができる。
【００１３】
（水滴下後の環境）
水滴下後は、水の蒸発を抑制するために、試験片を少し超える程度の大きさで密封された容器で覆った状態で静置することが好ましい。また、水滴下後は、実際の使用状況に合わせた環境に静置することが好ましい。
【００１４】
（ΔＨ）
ΔＨは10%以内であることが好ましく、5%以内であることがさらに好ましい。20%以内である場合は、実際の白化現象を抑制することができる。また、10%以内である場合は、一段と白化現象を抑制することができる。さらに、5%以内である場合は、格段と白化現象を抑制することができる。
【００１５】
（粘着シートの構成）
本発明の粘着シートは、粘着剤と基材の積層を基本構成とする。粘着剤層を保護する目的で、粘着剤層に剥離シートを貼り合わせても良い。また、粘着剤が剥離できる基材を用いて、剥離シートを使用しないでロール形状に巻き取っても良い。また、粘着剤は基材の片面または両面に積層しても良い。
【００１６】
（粘着剤）
粘着剤は、ポリマーの種類として、ゴム系、アクリル系、シリコーン系、ウレタン系、ビニルエーテル系等が挙げられる。また、粘着剤の形態として、溶剤系、エマルジョン型粘着剤、水溶性粘着剤等の水系、ホットメルト型粘着剤、ＵＶ硬化型粘着剤、ＥＢ硬化型粘着剤等の無溶剤系等が挙げられる。エマルジョン型粘着剤では、白化が特に問題になるため、本発明の方法は有用である。
【００１７】
（粘着剤の厚み）
粘着剤の厚みは、乾燥後の厚みで3〜300μmが好ましく、5〜100μmが更に好ましい。3μmより薄い場合は、得られる粘着シートの接着性が不十分となり、300μmを超えると白化現象が目立ち易い。
【００１８】
（基材）
基材としては、フィルム、不織布、紙等が挙げられる。フィルムの材質としては、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ナイロン、セロファン等が挙げられる。また、不織布の材質としては、パルプ、レーヨン、マニラ麻、アクリロニトリル、ナイロン、ポリエステル等が挙げられる。また、紙としては、上質紙、樹脂コート紙等が挙げられる。さらに、白化現象を抑制するために、水を吸収し難いフィルム基材、あるいは撥水処理を施した基材を用いることが好ましい。また、粘着剤層を積層する面にコロナ処理やアンカーコート剤を塗布することが好ましい。該基材を用いることにより、フィルムと粘着剤層の密着性が向上し、フィルムと粘着剤層の間に水が浸入することを抑え、白化現象をさらに抑制することができる。
【００１９】
（透明基材）
粘着シートに透明性が要求され、基材として透明フィルムを用いる場合は、ヘイズが15%以内であることが好ましく、10%以内であることが更に好ましい。また、耐水白化性をさらに向上するために、透明フィルムに特定量の水を滴下し、滴下後1〜48時間の間で測定されるヘイズ値の最大値から水の滴下前のヘイズ値を差し引いた値が5%以内である透明フィルムを用いることが好ましい。
【００２０】
（剥離シート）
剥離シートとしては、グラシン紙、クラフト紙、クレーコート紙、ポリエチレン等のフィルムをラミネートした紙、ポリビニルアルコールやアクリル酸エステル共重合体等の樹脂を塗布した紙、ポリエステルやポリプロピレン等の合成樹脂フィルム等にに、剥離剤であるフッ素樹脂やシリコーン樹脂を塗布したもの等が挙げられる。また、耐水白化性をさらに向上するために、あるいは粘着シートに透明性が要求される場合は、剥離シートとして、平滑性の高いポリエステルやポリプロピレン等の合成樹脂フィルムを用いることが好ましい。該剥離シートを用いることで、粘着剤の平滑性が向上し、被着体への粘着剤のなじみが良くなるため、粘着剤層と被着体間への水が進入し難くなり白化現象の抑制、また透明性がさらに向上する。
【００２１】
（粘着シートの製造方法）
本発明の粘着シートの製造方法は、例えば、粘着剤を剥離シートに塗工し乾燥、熱硬化、電離放射線硬化等による処理を行い、基材を張り合わせることで得られる。また、粘着剤を基材に塗工し乾燥、熱硬化、電離放射線硬化等による処理を行い、剥離シートを張り合わせることで得られる。また、粘着剤を剥離できる基材に塗工する場合は、乾燥、熱硬化、電離放射線硬化等による処理の後、剥離シートを貼り合わせずに、巻き取っても良い。耐水白化性をさらに向上するために、乾燥、熱硬化、電離放射線硬化等による処理の際、処理時間の増長、処理温度の高温化を行うことが好ましい。該方法により粘着剤の融着等が一層進行し、粘着剤中への水の進入が抑制され、白化現象がさらに抑えれる。また、基材と剥離シートに塗布された粘着剤層を貼り合わせる工程では、加温することが好ましい。該方法により、フィルムと粘着剤層の密着性が向上し、フィルムと粘着剤層の間に水が浸入することを抑え、白化現象をさらに抑制することができる。
また、製造された粘着シートを加温あるいは熟成期間を設けることも好ましく、耐水白化性をさらに向上させることができる。
【００２２】
【実施例】
（実施例１）
（ΔＨ測定用サンプルの作成）
50μmの透明ポリエステルフィルム(エステルA-4100、東洋紡社製)に乾燥後の厚みが20μmとなるようにアクリル共重合体を主成分とするエマルジョン型粘着剤(PNC-1100、大日本インキ化学工業社製)を塗工し、熱風乾燥機を用いて100℃で3分間乾燥させた。23℃で1日間静置した後、25mm×50mにカットし試験片を得た。
【００２３】
（ΔＨの測定）
上記試験片の粘着剤層にシリンジを用いて水道水を0.15g/cm2となるように滴下し、滴下後温度23℃、湿度50%で1時間静置した後に測定されるヘイズ値から水の滴下前のヘイズ値を差し引いたΔＨ値を算出した。ヘイズの測定は、ヘイズメーター(直読ヘイズメーター、東洋精機製作所社製)を用いた。
【００２４】
（Δｈの測定）
上記試験片を温度23℃、50mlの水道水に24時間浸漬した後に測定されるヘイズ値から水に浸漬する前のヘイズ値を差し引いたΔｈを算出した。
【００２５】
（粘着シートの作成）
50μmの透明ポリエステルフィルム(エステルA-4100、東洋紡社製)に乾燥後の厚みが20μmとなるように上記粘着剤を塗工し、熱風乾燥機を用いて100℃で3分間乾燥させ、23℃で1日間静置した後、150mm×150mmにカットし粘着シートを得た。
【００２６】
（実用の耐水白化性の評価）
上記粘着シートを、水を塗布したガラスに貼付し、サンシャインウエザオメーター中で、50時間耐候性試験を実施後の白化の程度を目視することで、実用の耐水白化性を評価した。
評価の基準は、○は肉眼では白化を確認できない、×は肉眼で白化を確認できるとした。
サンシャインウエザオメーターの条件は下記のようにした。
漕内温度42℃、ブラックパネル温度63℃、降雨条件12分/60分毎、スガ試験機カーボンアーク方式。
【００２７】
（実施例２）
粘着剤としてアクリル共重合体を主成分とする溶剤型粘着剤(SPS-1260、大日本インキ化学工業社製)を用いたこと以外は実施例1と同様とした。
【００２８】
（比較例１）
粘着剤としてアクリル共重合体を主成分とするエマルジョン型粘着剤(AE-75、一方社油脂工業社製)を用いたこと以外は実施例1と同様とした。
【００２９】
【表１】
0004088714.tif 000002
【００３０】
表1の結果からわかるように、実用の耐水白化評価で明らかに白化が視認される比較例1のΔｈは、実用の耐水白化評価で白化がみられない実施例1と実施例2のΔｈの中間値を示している。この結果から公知の耐水白化性の評価方法より求めるΔｈでは、実用の耐水白化性を正確に評価することは困難である。一方、本発明の耐水白化性の評価方法より求めるΔＨでは、実用の耐水白化性に相関のある明らかな差が確認できた。
【００３１】
【発明の効果】
本発明の耐水白化性の評価方法は、実用の耐水白化性の評価に非常に有用であり、利用価値が高い。また、この方法により選ばれた粘着剤を使用した粘着シートは耐水白化性に優れ、水まわりや湿度の高い状況下での利用価値が大きい。