(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
0004145973.tif 000015
〔ここで、
Ｒは、水素、−ＯＨ、−Ｃ１〜２４アルキル、−Ｏ−Ｃ１〜２４アルキル、−Ｏ−ＣＯ−Ｃ１〜２４アルキル、−Ｏ−ＣＯ−フェニルまたは−ＣＯ−Ｒ７であり、
Ｒ７は、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｃ１〜４アルキル）＝ＣＨ２、−Ｃ１〜２４アルキル、−Ｃ１〜２４アルケニル、フェニル、ベンジル、−ＣＯ−フェニル、−ＣＯ−Ｏ−Ｃ１〜２４アルキル、−ＣＯＯＨまたは−ＮＲ８Ｒ９であり、
Ｒ８およびＲ９の各々は独立的に、水素、Ｃ１〜２４アルキル、Ｃ５〜１２シクロアルキル、Ｃ６〜１２アリール、Ｃ６〜１２アリール−Ｃ１〜１２アルキルまたはＣ１〜１２アルキル−Ｃ６〜１２アリールから選択され、または
Ｒ８およびＲ９は、Ｎ原子および３〜７個の炭素原子を含有する４〜８員環を形成し、該環はまた更なるヘテロ原子、好ましくはＮ、Ｏ、ＳまたはＰを含有し得，
各Ｒ１は独立的にＣ１〜５アルキルであり、または両者の基Ｒ１が基−（ＣＨ２）５−を形成し，
各Ｒ２は独立的にＣ１〜５アルキルであり、または両者の基Ｒ２が基−（ＣＨ２）５−を形成し，
Ｒ３は−ＮＲ８Ｒ９であり、しかしてＲ８およびＲ９は上記に定義されており，
Ｒ４はＲ３またはＲ５から選択される基であり、しかもＲ４の意味はＲ３またはＲ５の意味から独立しており、
Ｒ５は、式（α）
【化２】
0004145973.tif 000016
の基であり，そして
Ｙは、−Ｏ−、−ＮＨ−または−Ｎ−（Ｃ１〜２４アルキル）−である。〕
の化合物。
【請求項２】
式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）
【化３】
0004145973.tif 000017
〔ここで、
Ｒは、水素、−ＯＨ、−Ｃ１〜２４アルキル、−Ｏ−Ｃ１〜２４アルキル、−Ｏ−ＣＯ−Ｃ１〜２４アルキル、−Ｏ−ＣＯ−フェニルまたは−ＣＯ−Ｒ７であり、
Ｒ７は、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｃ１〜４アルキル）＝ＣＨ２、−Ｃ１〜２４アルキル、−Ｃ１〜２４アルケニル、フェニル、ベンジル、−ＣＯ−フェニル、−ＣＯ−Ｏ−Ｃ１〜２４アルキル、−ＣＯＯＨまたは−ＮＲ８Ｒ９であり、
Ｒ８およびＲ９の各々は独立的に、水素、Ｃ１〜２４アルキル、Ｃ５〜１２シクロアルキル、Ｃ６〜１２アリール、Ｃ６〜１２アリール−Ｃ１〜１２アルキルまたはＣ１〜１２アルキル−Ｃ６〜１２アリールから選択され、または
Ｒ８およびＲ９は、Ｎ原子および３〜７個の炭素原子を含有する４〜８員環を形成し、該環はまた更なるヘテロ原子、好ましくはＮ、Ｏ、ＳまたはＰを含有し得，
各Ｒ１は独立的にＣ１〜５アルキルであり、または両者の基Ｒ１が基−（ＣＨ２）５−を形成し，
各Ｒ２は独立的にＣ１〜５アルキルであり、または両者の基Ｒ２が基−（ＣＨ２）５−を形成し，
Ｒ６は、請求項１に定義されたＲ４またはＨａｌであり，
Ｈａｌは、ＣｌまたはＢｒであり，そして
Ｙは、−Ｏ−、−ＮＨ−または−Ｎ−（Ｃ１〜２４アルキル）−である。〕
の化合物。
【請求項３】
Ｒ３がＲ３′であり、しかしてＲ３′は線状または分枝状のジ（Ｃ１〜２４アルキル）アミノ、ジ（Ｃ５〜１２シクロアルキル）アミノ、ジ（Ｃ６〜２４アリール）アミノ、ジ（Ｃ７〜２４アルキルアリール）アミノ、ジ（Ｃ７〜２４アリールアルキル）アミノもしくは−ＮＨＣ２〜２４アルキル、モルホリノまたはピペリジノから選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
各Ｒ１および各Ｒ２がメチルである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】
請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物を、式（ＸＩＩ）の化合物
Ｈ−Ｒ１０      （ＸＩＩ）
又は式（ＸＩＩＩ）の化合物
【化４】
0004145973.tif 000018
〔ここで、各記号は下記に定義された通りである〕
と反応させる、式（Ｘ）
【化５】
0004145973.tif 000019
〔ここで、
Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、及びＹは、請求項１に定義された通りであり，
Ｒ１０は、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ２〜３０アルケニルオキシ、Ｃ５〜１２シクロアルコキシ、および置換されていないかもしくはＣ１〜２４アルキル、Ｃ１〜２４アルコキシおよびヒドロキシから選択された１〜３個の基により置換されたフェノキシであり、そして
Ｒ１１はＲ１０またはＲ５の意味であり、しかもＲ１１の意味はＲ１０およびＲ５から独立しており、Ｒ５は請求項１に定義された式（α）の基であり，または
Ｒ１０およびＲ１１は、式（ｂ）
【化６】
0004145973.tif 000020
のリン含有環を形成し、
Ｘは、式（ｃ）
【化７】
0004145973.tif 000021
の基であり、
Ｒ８は、請求項１に定義された通りであり、
ｎは、０〜３であり、
Ｚは、−ＣＨ２−、−ＣＨ（Ｃ１〜４アルキル）−、−Ｃ（Ｃ１〜８アルキル）２−、−Ｏ−、−Ｓ−または直接結合である〕
の化合物の製造方法。
【請求項６】
請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物を、式（ＸＸ）の化合物
（Ｈ）ｍ−Ｒ４０      （ＸＸ）
〔ここで、各記号は下記に定義された通りである〕と反応させる、式（ＸＩ）
【化８】
0004145973.tif 000022
〔ここで、
Ｒ、Ｒ１、Ｒ２及びＹは、請求項２に定義された通りであり，
ｍは、２〜４であり，そして
ｍが２であるときＲ４０は−（ＯＣＨ２）２−Ｃ（Ｃ１〜１２アルキル）２であり、
ｍが３であるときＲ４０は−（ＯＣＨ２）３−Ｃ（Ｃ１〜１２アルキル）もしくは−（ＯＣ１〜１２アルキル）３−Ｎであり、または
ｍが４であるときＲ４０は−（ＯＣＨ２）４−Ｃである〕
の化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機方法におけるまたは有機方法に関する改善に関する。
【０００２】
【従来の技術】
今日まで、立体障害アミン光安定剤を含有するホスファイト（以後、“ホスファイト−ＨＡＬＳ”化合物と定義される。）を製造する標準的方法の一つは、遊離されるＨＣｌについての受容体として作用する第３級アミンの存在下で、ＨＡＬＳ基を含有するフェノールまたはアルコールを三塩化リンと反応させることである。
【０００３】
対応するアミン塩酸塩の嵩のある沈殿物が生じることになり、しかしてこのことは、撹拌上の問題を引き起こし、従って撹拌可能なスラリーを生じせしめるために不活性溶媒または過剰のアミンの存在を要求する。反応後、この塩酸塩は濾別されねばならず、しかしてこのことは、時間がかかりかつ生成物の損失をもたらすことになる。この高反応性中間体が精製のために単離されることになっている場合は、濾過および溶媒での洗浄は不活性条件下で遂行されねばならない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
この問題を解消するために、本発明者は、これらのホスファイト−ＨＡＬＳを形成するための新規な中間体ホスフィン化合物を見出した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）
【０００６】
【化６】
0004145973.tif 000002
【０００７】
〔ここで、
Ｒは、水素、−ＯＨ、−Ｃ1〜24アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜24アルキル、−Ｏ−ＣＯ−Ｃ1〜24アルキル、−Ｏ−ＣＯ−フェニルまたは−ＣＯ−Ｒ7 であり、
Ｒ7 は、−ＣＨ＝ＣＨ2 、−Ｃ（Ｃ1〜4 アルキル）＝ＣＨ2 、−Ｃ1〜24アルキル、−Ｃ1〜24アルケニル、フェニル、ベンジル、−ＣＯ−フェニル、−ＣＯ−Ｏ−Ｃ1〜24アルキル−ＣＯＯＨまたはＮＲ8 Ｒ9 であり、
各々のＲ8 およびＲ9 は独立的に、水素、Ｃ1〜24アルキル、Ｃ5〜12シクロアルキル、Ｃ6〜12アリール（好ましくは、フェニル）、Ｃ6〜12アリール−Ｃ1〜12アルキル（好ましくは、フェニル−Ｃ1〜12アルキル）およびＣ1〜12アルキル−Ｃ6〜12アリール（好ましくは、Ｃ1〜12アルキルフェニル）から選択され、または
Ｒ8 およびＲ9 は、Ｎ原子および３〜７個の炭素原子を含有する４〜８員環を形成し、該環はまたＮ、Ｏ、ＳまたはＰのような更なるヘテロ原子を含有し得，
各Ｒ1 は独立的にＣ1〜5 アルキルであり、または両者の基Ｒ1 が基−（ＣＨ2 ）5 −を形成し，
各Ｒ2 は独立的にＣ1〜5 アルキルであり、または両者の基Ｒ2 が基−（ＣＨ2 ）5 −を形成し，
Ｒ3 は−ＮＲ8 Ｒ9 であり、しかしてＲ8 およびＲ9 は上記に定義されており，
Ｒ4 はＲ3 またはＲ5 から選択される基であり、しかもＲ4 の意味はＲ3 またはＲ5 の意味から独立しており、
Ｒ5 は、式（α）
【０００８】
【化７】
0004145973.tif 000003
【０００９】
の基であり，
Ｒ6 は、Ｒ4 またはＨａｌであり，
Ｈａｌは、ＣｌまたはＢｒ（好ましくは、Ｃｌ）であり，そして
Ｙは、−Ｏ−、−ＮＨ−または−Ｎ−（Ｃ1〜24アルキル）−である。〕
の化合物が提供される。
【００１０】
【発明の実施の形態】
好ましくは、各々のＲ1 およびＲ2 はメチルである。
【００１１】
好ましくは、ＲはＲ′であり、しかしてＲ′は水素、−Ｏ−ＣＯ−フェニル、−Ｃ1〜18アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜18アルキル、酸素または−ＣＯ−Ｒ7 ′であり、Ｒ7 ′は−ＣＨ＝ＣＨ2 、Ｃ1〜8 アルキル、−ＣＯ−Ｃ1〜8 アルキルまたは−ＣＯ−Ｏ−Ｃ1〜4 アルキルである。
【００１２】
好ましくは、Ｒ3 はＲ3 ′であり、しかしてＲ3 ′はジ（Ｃ1〜24アルキル）アミノ、ジ（Ｃ5〜12シクロアルキル）アミノ、ジ（Ｃ6〜24アリール）アミノ、ジ（Ｃ7〜24アルキルアリール）アミノもしくはジ（Ｃ7〜24アリールアルキル）アミノまたは−ＮＨ（Ｃ2〜24アルキル）から選択され、好ましい環状誘導体はモルホリノおよびピペリジニル残基である。
【００１３】
一層好ましくは、Ｒ3 はＲ3 ″であり、しかしてＲ3 ″は−Ｎ（Ｃ2〜4 アルキル）2 または−ＨＮ（Ｃ2〜4 アルキル）である。
【００１４】
好ましくは、Ｒ9 はＲ9 ′であり、しかしてＲ9 ′は水素またはＣ1〜24アルキルである。
【００１５】
好ましくは、Ｒ8 およびＲ9 においてアリールはフェニルである。
【００１６】
本発明の別の側面によれば、式（Ｉ）
【００１７】
【化８】
0004145973.tif 000004
【００１８】
の化合物を製造することが、１モルの式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）
【００１９】
【化９】
0004145973.tif 000005
【００２０】
の化合物を１モルの式（ＩＶ）
Ｒ3 −Ｈ      （ＩＶ）
の化合物と反応させることにより可能であり、しかしてここでそれらの記号は上記に定義された通りである。
【００２１】
その代わりにかつ好ましくは、Ｒ4 がＲ3 と同じ意味を有する式（Ｉ）の化合物は、１モルの式（Ｖ）
【００２２】
【化１０】
0004145973.tif 000006
【００２３】
の化合物を１モルの式（ＶＩ）
Ｐ（Ｒ3 ）3           （ＶＩ）
の化合物と反応させることにより製造され得る。
【００２４】
Ｐ（Ｒ3 ）3 におけるアミノ基は、好ましくは、３０℃ないし１５０℃の範囲の沸点を有する第２級の線状、分枝状または環状アミンから誘導される。
【００２５】
式（ＩＩ）の化合物は、第３級アミンの存在下で１モルの式（Ｖ）
【００２６】
【化１１】
0004145973.tif 000007
【００２７】
の化合物を１モルの式（ＶＩＩＩ）
Ｐ（Ｈａｌ）3         （ＶＩＩＩ）
の化合物と反応させそして場合によりその後１モルの式（ＩＸ）
Ｒ4 −Ｈ              （ＩＸ）
の化合物と反応させることにより製造され得、しかしてここでそれらの記号は上記に定義された通りである。
【００２８】
式（ＩＩＩ）の化合物は、式（ＩＩ）の化合物を形成させるために上記に記載されたのと同じ方法によりしかし第３級アミンの不存在下で製造され得る。
【００２９】
式（Ｖ）および（ＶＩＩＩ）の化合物は公知であるか、または公知の化合物から公知の方法により作られ得る。
【００３０】
式（ＶＩ）の化合物は、６モルの式（ＶＩＩ）
Ｒ3 −Ｈ              （ＶＩＩ）
の化合物を１モルの式（ＶＩＩＩ）
Ｐ（Ｈａｌ）3         （ＶＩＩＩ）
の化合物と反応させることにより製造され得、しかしてここでＨａｌはハロゲンである。
【００３１】
３モルのＲ3 −Ｈは、遊離されたＨＣｌと結合して使い果たされる。
【００３２】
式（ＶＩＩＩ）の好ましい化合物はＰＣｌ3 である。
【００３３】
式（Ｉ）の化合物を形成させるための式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の化合物とと式（ＩＶ）の化合物との反応は、−２０〜＋１００℃一層好ましくは０〜６０℃の温度にて行われる。随意に、慣用の有機溶媒が用いられ得る。
【００３４】
式（Ｉ）の化合物は、式（Ｘ）または（ＸＩ）の化合物を製造するために用いられ得る。
【００３５】
【化１２】
0004145973.tif 000008
【００３６】
ここで、
Ｒ10は、Ｃ1〜30アルコキシ、Ｃ2〜30アルケニルオキシ、Ｃ5〜12シクロアルコキシ、および置換されていないかもしくはＣ1〜24アルキル、Ｃ1〜24アルコキシおよびヒドロキシから選択された１〜３個の基により置換されたフェノキシであり、そして
Ｒ11はＲ10またはＲ5 の意味であり、しかもＲ11の意味はＲ10またはＲ5 から独立しており、Ｒ5 は上記に定義された式（α）の基であり，または
Ｒ10およびＲ11は、式（ｂ）
【００３７】
【化１３】
0004145973.tif 000009
【００３８】
のリン含有環を形成し、
Ｘは、式（ｃ）
【００３９】
【化１４】
0004145973.tif 000010
【００４０】
の基であり、
Ｒ8 は上記に定義された通りであり、ｎは０〜３であり、Ｚは−ＣＨ2 −、−ＣＨ（Ｃ1〜4 アルキル）−、−Ｃ（Ｃ1〜8 アルキル）2 −、−Ｏ−、−Ｓ−または直接結合であり，
ｍは、２〜４であり，そして
ｍが２であるときＲ40は−（ＯＣＨ2 ）2 −Ｃ（Ｃ1〜12アルキル）2 であり、ｍが３であるときＲ40は−（ＯＣＨ2 ）3 −Ｃ（Ｃ1〜12アルキル）もしくは−（ＯＣ1〜12アルキル）3 −Ｎであり、または
ｍが４であるときＲ40は−（ＯＣＨ2 ）4 −Ｃである。
【００４１】
式（Ｘ）の化合物は、１モルの式（Ｉ）の化合物を１〜２モルの式（ＸＩＩ）
Ｈ−Ｒ10              （ＸＩＩ）
の化合物または１モルの式（ＸＩＩＩ）
【００４２】
【化１５】
0004145973.tif 000011
【００４３】
の化合物と反応させることにより製造され、しかしてここでそれらの記号は上記に定義された通りである。
【００４４】
式（ＸＩ）
【００４５】
【化１６】
0004145973.tif 000012
【００４６】
の化合物は、ｍモルの式（Ｉ）
【００４７】
【化１７】
0004145973.tif 000013
【００４８】
〔ここで、
Ｒ4 はＲ5 であり、しかしてここでＲ5 は式（α）
【００４９】
【化１８】
0004145973.tif 000014
【００５０】
の基であり，
Ｒ3 は、−Ｎ（Ｃ1〜6 アルキル）2 である。〕
の化合物を１モルの式（ＸＸ）
（Ｈ）m −Ｒ40        （ＸＸ）
の化合物と反応させることにより製造され得る。
【００５１】
式（Ｉ）の化合物と式（ＸＩＩ）または（ＸＩＩＩ）の化合物との反応は、好ましくは、高められた温度にて好ましくは８０〜２００℃にて一層好ましくは１００〜１６０℃にて行われる。溶媒は、反応体の状態に依存して要求され得または要求され得ない。
【００５２】
式（ＸＩＩ）および式（ＸＩＩＩ）の化合物は公知であるか、または公知の化合物から公知の方法により製造され得る。式（Ｘ）および式（ＸＩ）の化合物もまた、公知の化合物から作られ得る。
【００５３】
中間体としての式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の新規化合物（好ましくは、式（Ｉ）のもの）の使用は、均質溶液においてまたは溶媒を用いないときでさえ式（Ｘ）または（ＸＩ）の化合物を形成させるためにアルコールまたはフェノールとの反応を行うための魅力的な可能性を呈する。更に、Ｒ3 −Ｈ（蒸留除去され得る。）の量は、反応の有用な尺度を与える。式（Ｉ）の化合物が用いられる場合、問題のある濾過は遂行される必要がない。仕上げおよび精製は、常法により遂行され得る。アミン塩酸塩のような酸性不純物の不存在は、最終生成物の加水分解安定性および／または熱安定性を向上し得、何故ならかかる不純物は上記の条件下で最終化合物の触媒的劣化を引き起こし得るということが知られているからである。
【００５４】
ホスファイト−ＨＡＬＳ生成物（即ち、式（Ｘ）および（ＸＩ）の化合物）は、ポリマー物質用加工安定剤としておよび該ポリマー物質用光安定剤として周知である。
【００５５】
ホスファイト−ＨＡＬＳ（例えば、式（Ｘ）または（ＸＩ）の化合物）により安定化され得るポリマー物質は、１９９４年９月２８日に公開された英国特許出願番号２，２７６，３８７Ａまたは１９９４年５月２３日に出願された米国シリアル番号０８／２４８２８２に記載されているホモポリマー、コポリマーおよびポリマーブレンドを含む。
【００５６】
安定化され得る好ましいポリマー物質は、ポリプロピレン、ポリエチレン（例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンまたは中密度ポリエチレン）、ポリブチレン、ポリ−４−メチルペンテンおよびそれらのコポリマーのようなポリオレフィン、並びにポリカーボネート、ポリスチレンおよびポリウレタンである。
【００５７】
ＧＢ２，２７６，３８７Ａに記載されているもののような、イソシアネート樹脂およびポリオールから製造されるポリウレタン（それらの多くは、商業的に入手できる。）もまた、式（Ｘ）および（ＸＩ）の化合物により安定化され得る好ましいポリマー物質である。
【００５８】
かかるポリマー物質は、「サエヒトリング：クンストストッフ・タッシェンブーフ（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ  Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ），第２３版，カール・ハンサー・フェアラークにより発行，１９８６（特に、ｐ．３３９〜４１０）」に記載されている通りである。この本の内容が、ここに参照により組み込まれる。
【００５９】
ホスファイト−ＨＡＬＳ化合物（例えば、式（Ｘ）または（ＸＩ）の化合物）は、英国特許公報番号２，２７６，３８７に記載されているような安定化されるべきポリマー物質中に公知の方法により混入され得る。
【００６０】
ホスファイト−ＨＡＬＳ化合物（例えば、式（Ｘ）または（ＸＩ）の化合物）は、英国特許公報番号２，２７６，３８７に記載されているような、第２世代ないし第４世代触媒として公知である加工触媒を用いて製造されかつ触媒除去工程に付されなかったポリオレフィン特にα−ポリオレフィンにおいて用いるのに特に適する。
【００６１】
更に、この明細書において、範囲が与えられている場合、該範囲を定める数値はその中に含められる。更に、線状または分枝状であることの可能ないずれの基も、反対の指摘がされていない限り線状または分枝状である。
【００６２】
疑わしさを避けるために、この明細書において、ｔ−ブチルは第３級ブチル（−Ｃ（ＣＨ3 ）3 ）を意味する。
【００６３】
英国特許公報番号ＧＢ２，２７６，３８７および１９９４年５月２３日に出願された米国シリアル番号０８／２４８２８２の内容は、ここに参照により組み込まれる。
【００６４】
【実施例】
本発明は今、次の実施例により例示される。
【００６５】
実施例１
ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−オキシ）−（ジエチルアミノ）ホスフィンの合成：
不活性条件下で、２モルの１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−オールを１モルのトリス（ジエチルアミノ）ホスフィンと混合し、そして６時間の時間をかけて１４０℃に加熱する。この時間中、理論量の８８％のジエチルアミンが蒸留除去される。残渣を真空中で分別し、しかして生成物が１５６℃／０．０５トールにて蒸留されて、５５％の収率で、ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−オキシ）−（ジエチルアミノ）ホスフィンである無色の油を生じる。リンＮＭＲスペクトルにおける物質の化学シフトδ（31Ｐ）は、次の通りである。即ち、δ（31Ｐ）＝１４４．３ｐｐｍ。
【００６６】
実施例２
ジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オキシ）−（ジエチルアミノ）ホスフィンの合成：
不活性条件下で、２モルの２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オールを１モルのトリス（ジエチルアミノ）ホスフィンと混合し、そして６時間の時間をかけて１４０℃に加熱する。この時間中、理論量の９５％のジエチルアミンが蒸留除去される。残渣を真空中で分別し、しかして生成物が１４０℃／０．１５トールにて蒸留されて、４８％の収率で、ジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オキシ）−（ジエチルアミノ）ホスフィンである無色の油を生じる。リンＮＭＲスペクトルにおける物質の化学シフトは、次の通りである。即ち、δ（31Ｐ）＝１４４．３ｐｐｍ。
【００６７】
実施例３
（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オキシ）−ビス（ジエチルアミノ）ホスフィンの合成：
不活性条件下で、１モルの２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オールを１モルのトリス（ジエチルアミノ）ホスフィンと混合し、そして４時間の時間をかけて１３０℃に加熱する。この時間中、理論量の９７％のジエチルアミンが蒸留除去される。残渣を真空中で分別し、しかして生成物が８９〜９２℃／０．０７トールにて蒸留されて、６５％の収率で、（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オキシ）−ビス（ジエチルアミノ）ホスフィンである無色の油を生じる。リンＮＭＲスペクトルにおける物質の化学シフトは、次の通りである。即ち、δ（31Ｐ）＝１３１．６ｐｐｍ。
【００６８】
実施例４
（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−オキシ）−ビス（ジエチルアミノ）ホスフィンの合成：
不活性条件下で、１モルの１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−オールを１モルのトリス（ジエチルアミノ）ホスフィンと混合し、そして４時間の時間をかけて１３０℃に加熱する。この時間中、計算量の９２％のジエチルアミンが蒸留除去される。残渣を真空中で分別し、しかして生成物が１１５℃／０．１５トールにて蒸留されて、７０％の収率で、（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−オキシ）−ビス（ジエチルアミノ）ホスフィンである無色の油を生じる。リンＮＭＲスペクトルにおける物質の化学シフトは、次の通りである。即ち、δ（31Ｐ）＝１３１．５ｐｐｍ。
【００６９】
実施例５
ジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−オクタデク−１−イル−ホスファイトの合成：
不活性条件下で、０．１モルのジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オキシ）−（ジエチルアミノ）ホスフィンを０．１モルのオクタデカン−１−オールと混合し、そして６時間の時間をかけて１６０℃に加熱する。この時間中、理論量の７６％のジエチルアミンが蒸留除去される。油状残渣を、室温にてアセトニトリルと共に撹拌することにより晶出させる。ジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−オクタデク−１−イル−ホスファイトの収率は６６％である。リンＮＭＲスペクトルにおける物質の化学シフトは、次の通りである。即ち、δ（31Ｐ）＝１３８．７ｐｐｍ。