(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
寒天を顔料１００質量部に対して１〜１５質量部被覆した寒天被覆処理顔料と、イソブテンとｎ−ブテンを共重合して得られ、常温で液体〜ペーストの形状を持つポリブテン及び／又はその水素添加物を油性化粧料の総量に対して５〜４０質量部含有することを特徴とする油性化粧料。
【請求項２】
ポリブテン、その水素添加物の平均分子量が５００〜２７００であることを特徴とする請求項１に記載の油性化粧料。
【請求項３】
ポリブテン、その水素添加物の平均分子量が８００〜１２００であることを特徴とする請求項１又は２に記載の油性化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、天然由来の親水性高分子である寒天にて被覆処理した顔料と、ポリブテンを配合することで、寒天処理顔料の吸水性と粘着性を適度にコントロールし、化粧持ちとうるおい感の持続性に優れた油性化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、特開平５−１７８７２３号公報、特開平７−１７８２８号公報、特開平６−５６６２５号公報などに見られるように、製剤中に寒天を配合すること、そして無機顔料と寒天を併用して製品に配合することは公知である。
しかしながら、寒天を顔料の被覆剤として利用すること、そして寒天を被覆した顔料とポリブテンを配合することにより得られる特性については知られていなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
一方、口紅、ファンデーション、アイシャドウ等の油性化粧料として、種々の組成物が提案されているが、油特有のべとつき感等があるとともに、化粧持ちと肌や唇等のうるおいの持続を両立させたものは少なかった。
すなわち、本発明の目的は、化粧持ちと肌や唇等のうるおいを持続させることができ、感触の優れた油性化粧料を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明人らは、寒天被覆処理顔料を開発し、その化粧品への特性について鋭意検討した結果、寒天処理顔料が皮膚や吐息中などの水分を徐々に吸いながら粘着性を発現するメカニズムで化粧持続性が向上することを見出した。しかし、寒天処理顔料のみの技術では、吐息のような高湿度下では急激に粘性が上昇してよれが発生したりすることがあったため、吸湿・放湿のコントロールをする機能を有し、かつ寒天処理顔料との相性が優れる成分について見当を行ったところ、ポリブテンと組み合わせることでこれらの問題が解決できることを見出し、本発明を完成した。
【０００５】
すなわち、本発明は、寒天を顔料１００質量部に対して１〜１５質量部被覆した寒天被覆処理顔料と、ポリブテン及び／又はその水素添加物を油性化粧料の総量に対して５〜４０質量％の範囲で含有することを特徴とする油性化粧料にある。
【０００６】
第２の本発明は、  ポリブテン、その水素添加物が、イソブテンとｎ−ブテンを共重合して得られ、常温で液体〜ペーストの形状を持つことを特徴とする上記の油性化粧料にある。
【０００７】
第３の本発明は、ポリブテン、その水素添加物の平均分子量が５００〜２７００であることを特徴とする上記の油性化粧料にある。
【０００８】
第４の本発明は、ポリブテン、その水素添加物の平均分子量が８００〜１２００であることを特徴とする上記の油性化粧料にある。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる寒天は、テングサ、オゴノリ等の海藻（紅藻類）から得ることができる。寒天は、原料の海藻を洗浄した後、（熱水）抽出、ろ過、凝固、脱水、乾燥、粉砕、均質化といった工程を経て製造される。本発明で用いる寒天のゼリー強度としては、２５０〜４００ｇ／ｃｍ2の自然寒天や、同２５０ｇ／ｃｍ2未満の低強度寒天、また、同４００ｇ／ｃｍ2以上の粉末寒天やフレーク寒天等を用いることができる。ゼリー強度とは、日本寒天水産組合が採用し、日本農林規格（寒天の日本農林規格；昭和２８年農林省告示８８２号）にも採用されたものであり、寒天の１．５質量％の溶液を作り、２０℃で１５時間放置凝固せしめたゲルについて、日寒水式ゼリー強度測定器にて、その表面１ｃｍ2当たり２０秒間耐えうる最大荷重（ｇ）を測定しゼリー強度とするものである。
【００１１】
本発明で用いる寒天の顔料への被覆処理方法としては、例えば次の方法がある。まず一度寒天を（精製）水に加熱溶解してから使用する。加熱溶解の方法としては、熱水を用いる方法、電子レンジ等を用いる方法が挙げられる。加熱温度としては、６０℃以上が好ましく、さらに好ましくは８０℃以上である。また、この際に圧力をかけることは寒天のゲルがより簡単に均一に広がるため好ましい。こうして得られた寒天の溶液は、顔料と混合された後、凍結乾燥、スプレードライ、加熱乾燥、加熱減圧乾燥等の方法により水分が除去され、場合により粉砕や滅菌措置が行われて目的とする寒天被覆処理顔料が得られる。上記乾燥方法としては、特にスプレードライや加熱乾燥法が好ましい。加熱乾燥する際は、送風により、８０℃以下、好ましくは６５℃以下で乾燥させると寒天の変質が起こりにくいので好ましい。
【００１２】
本発明で用いる寒天の顔料に対する被覆量としては、顔料１００質量部に対して、寒天が１〜１５質量部が好ましく、さらに好ましくは３〜１０質量部である。この範囲では、寒天の機能と製品の感触が両立可能である。
【００１３】
また、寒天で被覆される顔料の例としては、赤色１０４号アルミニウムレーキ、赤色１０２号アルミニウムレーキ、赤色２２６号、赤色２０１号、赤色２０２号、青色１号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色２０３号バリウムレーキ等の色素およびレーキ色素、ナイロンパウダー、シルクパウダー、ポリウレタンパウダー、テフロン（商標）パウダー、シリコーンパウダー、ポリメタクリル酸メチルパウダー、セルロースパウダー、シリコーンエラストマー球状粉体、ポリエチレン末等の高分子、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、群青、紺青等の有色顔料、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム等の白色顔料、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン、板状硫酸バリウム等の体質顔料、雲母チタン等のパール顔料、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム等の金属塩、シリカ、球状シリカ、アルミナ等の無機粉体、ベントナイト、スメクタイト、窒化ホウ素、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛等が挙げられる。これらの粉体の形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、燐片状、紡錘状など）に特に制限はない。粉体の大きさとしては、５ｎｍ〜１００μｍの範囲に入るものが好ましく、さらに好ましくは１０ｎｍ〜２５μｍの範囲に入るものが好ましい。
【００１４】
顔料は単独で被覆しても、顔料の混合物を被覆しても構わない。また、顔料は事前に無機酸化物処理、アミノ酸処理、金属石鹸処理、シリコーン処理、フッ素化合物処理、アパタイト処理、樹脂処理、ポリアクリル酸処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理など従来公知の各種の処理がされていてもいなくても構わない。撥水化顔料を用いる場合には、加熱した寒天溶液を用い、熱の効果で顔料表面を濡らしながら混合処理を行うことが好ましい。
【００１５】
また、本発明で用いる寒天被覆処理顔料では、寒天と共に、後記の各種の生理活性成分や粘剤、油剤などの成分を併用して顔料の被覆処理をすることが可能である。但し、６０℃未満の温度で短時間に変質してしまう成分は、処理工程で成分が劣化する可能性が高いため配合は好ましくない。これらの成分を配合して処理する際は、顔料１００質量部に対して、０．００１〜１５質量部にて配合し処理することが好ましい。
【００１６】
本発明の油性化粧料では、上記の寒天被覆処理顔料を油性化粧料の総量に対して、好ましくは０．５〜６０質量％、より好ましくは１〜２５質量％配合することが好ましい。この範囲であれば、寒天の効果による化粧持ち、うるおいの持続効果が得られやすい。
【００１７】
本発明の油性化粧料では、上記の寒天処理顔料と共に、ポリブテン、その水素添加物を配合する。本発明で用いるポリブテン、その水素添加物はイソブテンとｎ−ブテンを共重合して得られるものが好ましく、さらに常温で液体〜ペーストの形状を持つものが好ましい。このようなポリブテン、その水素添加物としては、平均分子量が５００〜２７００の範囲に入るものが好ましく、さらに好ましくは８００〜１２００の範囲に入るものが好ましい。平均分子量が５００未満であると高温の安定性に問題が生じ、また２７００を超えるとべたつきが激しくなり感触的に好ましくない。本発明で用いるポリブテンは、安定性を向上させる目的で水素添加処理したものが好ましく、例えば重質流動イソパラフィンであり、また精製処理が行われていても構わない。
【００１８】
本発明の油性化粧料におけるポリブテン及び／又はその水素添加物の配合量としては、油性化粧料の総量に対して、５〜４０質量％が好ましい。５質量％未満では寒天処理顔料の機能がうまくコントロールできず、また４０質量％を超えるとべたつきが増加して感触が悪くなる問題がある。
【００１９】
本発明の油性化粧料には、上記の各成分以外に、通常化粧料に用いられる油剤、生理活性成分、粉体（顔料、色素、樹脂）、フッ素化合物、樹脂、界面活性剤、粘剤、防腐剤、香料、紫外線防御剤（有機系紫外線吸収剤、寒天被覆処理していない無機系紫外線散乱剤を含む。ＵＶ−Ａ、Ｂのいずれに対応していても構わない）、保湿剤、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤等の成分を使用することができる。
【００２０】
油剤としては、ポリブテンまたはその水素添加物以外の油剤であり、り通常化粧料に用いられる揮発性および不揮発性の油剤および溶剤および樹脂が挙げられ、常温で液体、ペースト、固体であっても構わない。油剤の例としては、例えばセチルアルコール、イソステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アルコール、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸等の脂肪酸、グリセリン、ソルビトール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ラフィノース等の多価アルコール、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸イソプロピル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、モノステアリン酸グリセリン、フタル酸ジエチル、モノステアリン酸エチレングリコール、オキシステアリン酸オクチル等のエステル類、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素、ラノリン、還元ラノリン、カルナバロウ等のロウ、ミンク油、カカオ脂、ヤシ油、パーム核油、ツバキ油、ゴマ油、ヒマシ油、オリーブ油等の油脂、エチレン・α−オレフィン・コオリゴマー等が挙げられる。
【００２１】
また、別の形態の油剤の例としては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、フルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、末端変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、アモジメチコーン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、シリコーンゲル、アクリルシリコーン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーンＲＴＶゴム等のシリコーン化合物、パーフルオロポリエーテル、フッ化ピッチ、フルオロカーボン、フルオロアルコール等のフッ素化合物が挙げられる。
【００２２】
粉体の例としては、前記の顔料とその表面処理物が挙げられる。これらの粉末の内、シリコーンエラストマー球状粉体、ポリエチレン末、ポリプロピレン末、テフロン（商標）末、シリコーンゴム、ポリウレタンパウダー、球状ポリメチルシルセスキオキサン、球状シリカ等のエラストマーや球状粉末を用いると感触が向上することから好ましい。
【００２３】
粘剤、樹脂の例としては、ポリアクリル酸ナトリウム、セルロースエーテル、アルギン酸カルシウム、カルボキシビニルポリマー、エチレン／アクリル酸共重合体、ビニルピロリドン系ポリマー、ビニルアルコール／ビニルピロリドン共重合体、窒素置換アクリルアミド系ポリマー、ポリアクリルアミド、カチオン化ガーガム等のカチオン系ポリマー、ジメチルアクリルアンモニウム系ポリマー、アクリル酸メタクリル酸アクリル共重合体、ＰＯＥ／ＰＯＰ共重合体、ポリビニルアルコール、プルラン、ゼラチン、タマリンド種子多糖類、キサンタンガム、カラギーナン、ハイメトキシルペクチン、ローメトキシルペクチン、ガーガム、アラビアゴム、結晶セルロース、アラビノガラクタン、カラヤガム、トラガカントガム、アルギン酸、アルブミン、カゼイン、カードラン、ジェランガム、デキストラン、セルロース、ポリエチレンイミン、高重合ポリエチレングリコール、カチオン化シリコーン重合体、合成ラテックス等が挙げられる。
【００２４】
生理活性成分とは、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質が挙げられる。例えば、美白成分、抗炎症剤、老化防止剤、スリミング剤、ひきしめ剤、抗酸化剤、保湿剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、酵素成分等が挙げられる。その中でも、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分が特に好ましい。本発明では、これらの生理活性成分を１種または２種以上配合することが好ましい。
【００２５】
これらの天然系成分の例としては、例えばアシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カルカデエキス、カキョクエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、パセリエキス、蜂蜜、ハマメリスエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。
【００２６】
本発明の油性化粧料としては、例えば口紅、リップクリーム、ファンデーション、アイシャドウ、アイライナー、アイブロー等のメイクアップ化粧料、ポマード、チック等の頭髪化粧料等が挙げられる。油性化粧料の剤型としては、液状、ペースト状、ジェル状、固形状等が挙げられる。本発明では、非水系の油性化粧料の場合、特に非水系のメイクアップ化粧料の場合、本発明の効果が顕著に得られるので好ましい。
【００２７】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明を詳細に説明する。
また、実施例および比較例で得られた油性化粧料の各種特性に対する評価方法を以下に示す。
【００２８】
［皮膚有用性評価］
専門パネラーを各評価品目ごとに２０名ずつ用意し（但し、品目によりパネラーが重複する場合もある）、各評価項目において優れていると判断したパネラーの数から、下記に示す分類によって評価を行った。
【００２９】
0004145458.tif 000002
【００３０】
寒天被覆顔料の製造実施例１
球状シリカ処理酸化チタン（平均一次粒子径０．３μｍ）９５質量部とゼリー強度が５００ｇ／ｃｍ2である寒天５質量部と精製水９００質量部からなるスラリーを、温度８５℃にて作成した。ついで、スプレードライヤーにて、このスラリーを噴霧乾燥し、平均二次粒子径９μｍの寒天処理酸化チタンを得た。
【００３１】
寒天被覆顔料の製造実施例２
雲母チタン（平均一次粒子径１３μｍ）９３質量部とゼリー強度が４００ｇ／ｃｍ2である寒天７質量部と精製水８００質量部からなるスラリーを、温度８５℃にて作成した。ついで、スプレードライヤーにて、このスラリーを噴霧乾燥し、平均二次粒子径１６μｍの寒天処理雲母チタンを得た。
【００３２】
寒天被覆顔料の製造実施例３
赤色２０１号９７質量部と精製水６０質量部のスラリーを作成した。一方、ゼリー強度が２００ｇ／ｃｍ2である寒天３質量部を精製水７０質量部に８０℃にて溶解し、これに前記スラリーを加えて加温下に激しく混合し、最後にスクワラン０．３質量部を加えてさらに混合した。得られた混合物をステンレスバットに移した後、送風気流乾燥機（乾燥温度６０℃）にて乾燥した。得られた粉体をアトマイザーにて粉砕し、寒天処理赤色２０１号を得た。
【００３３】
寒天被覆顔料の製造実施例４
赤色２０２号９７質量部と精製水１２０質量部のスラリーを作成した。一方、ゼリー強度が４００ｇ／ｃｍ2である寒天３質量部を精製水７０質量部に８０℃にて溶解し、これに前記スラリーを加えて加温下に激しく混合し、最後にスクワラン０．５質量部を加えてさらに混合した。得られた混合物をステンレスバットに移した後、送風気流乾燥機（乾燥温度６０℃）にて乾燥した。得られた粉体をアトマイザーにて粉砕し、寒天処理赤色２０２号を得た。
【００３４】
寒天被覆顔料の製造実施例５
製造実施例４の赤色２０１号の代わりに黄色４号アルミニウムレーキを用いた他は全て製造実施例４と同様にして寒天処理黄色４号アルミニウムレーキを得た。
【００３５】
実施例１〜４、比較例１〜４（口紅）
表１の処方と下記製造方法に従い、口紅を作製した。
但し、寒天処理顔料としては前記製造実施例１〜５で製造したものを用いた。シリコーン処理顔料としては、前記製造実施例で用いたものと同一の顔料をジメチルポリシロキサンにて寒天処理顔料と同じ被覆量で被覆した顔料を用いた。未処理顔料としては、前記製造実施例で用いたものと同一の顔料を用いた。
また、ポリブテンとしては、平均分子量が約１０００の常温液状のポリブテンおよび平均分子量が約１０００の水素添加ポリブテンを使用した。
【００３６】
【表１】
0004145458.tif 000003
【００３７】
（製造方法）
油剤成分を９０℃にて溶解後、顔料成分等を投入混合し、ローラーを用いてさらに混合・粉砕を行った後、再溶解、脱気を行い、金型に充填し、冷却後とり出して容器に設置し製品を得た。
【００３８】
表１の結果から、本発明の各実施例は各比較例と比べて化粧持ちが持続し、かつうるおい感が持続していることが判る。これは寒天の水を含んだ時の密着性と、製剤中で寒天処理顔料を覆っているポリブテンとの相性が適していることから相乗効果が発現していることが予想される。
【００３９】
【発明の効果】
以上のことから、本発明は、天然由来の親水性高分子である寒天にて被覆処理した顔料と、ポリブテン、その水素添加物を配合することで、寒天処理顔料の吸水性と粘着性を適度にコントロールし、化粧持ちとうるおい感の持続性に優れた油性化粧料が得られることは明らかである。