(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）成分を１０〜９８重量％、下記（Ｂ）成分を１〜８９重量％及び下記（Ｃ）成分を１〜８９重量％含有するポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法であって、
前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分及び前記（Ｃ）成分のうち、２成分のそれぞれの実質的な量を溶融混練することにより溶融混練組成物を得る第一の工程と、
この第一の工程により得られる前記溶融混練組成物と、前記第一の工程で使用される以外の成分との実質的な量と、を溶融混練するポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法。
（Ａ）：ポリフェニレンエーテル系樹脂
（Ｂ）：シンジオタクチック構造を有するアルケニル芳香族系樹脂
（Ｃ）：シンジオタクチック構造を有さないアルケニル芳香族系樹脂
【請求項２】
前記第一の工程において使用する成分は、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分の２成分であり、かつ、前記第二の工程において、前記溶融混練物と混練する成分が（Ｂ）成分である請求項１に記載のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法。
【請求項３】
前記第一の工程において使用する成分は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の２成分であり、かつ、前記第二の工程において、前記溶融混練物と混練する成分が（Ｃ）成分である請求項１に記載のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法。
【請求項４】
前記第一の工程において使用する成分は、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の２成分であり、かつ、前記第二の工程において、前記溶融混練物と混練する成分が（Ａ）成分である請求項１に記載のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法。
【請求項５】
前記第一の工程において溶融混練される２成分、及び、前記第二の工程において前記溶融混練物と溶融混練される前記第一の工程で使用する以外の成分の量は、最終的な組成物におけるそれぞれの成分の量の６０％よりも大きい請求項１から４いずれか１項に記載のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法。
【請求項６】
前記第一の工程において溶融混練される２成分、及び、前記第二の工程において前記溶融混練物と溶融混練される前記第一の工程で使用する以外の成分の量は、最終的な組成物におけるそれぞれの成分の量の８０％よりも大きいものである請求項１から４いずれか１項に記載のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法。
【請求項７】
前記第一の工程と前記第二の工程は、複数の投入口を有する押出機を用いて連続的に行われるものである請求項１から６いずれかに記載のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法。
【請求項８】
前記押出機は、せき止め部材及び／又は返送部材を備えたスクリューを有し、前記せき止め部材及び／又は返送部材は、前記第一の工程で使用する投入口と前記第二の工程で使用する投入口との間に設けられるものである請求項７に記載のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか１項に記載のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法により得られるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物から形成されるプリント基板。
【請求項１０】
請求項１から８のいずれか１項に記載のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法により得られるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物から形成される耐熱ＩＣトレー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物及びその製造方法に関するものである。更に詳しくは、本発明は、シンジオタクチック構造を有するアルケニル芳香族系樹脂の結晶化度を高くし、耐熱性及び耐溶剤性に特に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリフェニレンエーテル樹脂は、機械的特性、電気的特性、耐熱性に優れ、吸水性が低く、かつ寸法安定性に優れるものの、成形加工性や耐衝撃性に劣る欠点を有するため、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレンとブレンドすることにより、成形加工性や、耐衝撃性の問題点を改良し、たとえば、工業部品、電気・電子部品、事務機器ハウジング、自動車部品、精密部品などの樹脂成形体として広く利用されている。しかしながら、このポリフェニレンエーテルとハイインパクトポリスチレンからなるポリフェニレンエーテル樹脂組成物は、耐溶剤性が充分でなく、耐溶剤性が要求される用途には不適であった。また、ポリフェニレンエーテルにハイインパクトポリスチレンをブレンドすることによって、成形性、耐衝撃性は改善されるが、耐熱性は低下する結果となる。
【０００３】
上記の欠点を改良するために、ポリフェニレンエーテル系樹脂にシンジオタクチック構造を有するアルケニル芳香族系樹脂を添加する技術が特開平０２−６４１４０号公報に開示されている。しかしながら、単にポリフェニレンエーテル系樹脂にシンジオタクチック構造を有するアルケニル芳香族系樹脂を添加しても、シンジオタクチック構造を有するアルケニル芳香族系樹脂が結晶化し難く、耐溶剤性、耐熱性の改善は図れない。かかる問題点を解決する方法として、アニーリング等の結晶化度を高める技術を施すことにより、耐溶剤性及び耐熱性の改善を図る方法がある。しかしながら、この方法には、通常の成形工程の他に別工程が必要であるという点で経済的に不利である。
【０００４】
また、特表平８−５０９００８号公報には、ポリフェニレンエーテル系樹脂とシンジオタクチックポリスチレンの混合物に核形成剤を添加する方法が開示されているが、結晶化度を充分には高めることができず、耐溶剤性、耐熱性の改善効果が小さい。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
かかる状況に鑑み、本発明が解決しようとする課題は、シンジオタクチック構造を有するアルケニル芳香族系樹脂の結晶化度を高くし、耐衝撃性及び剛性に優れ、かつ耐熱性及び耐溶剤性に特に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物及びその製造方法を提供する点に存するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明のうち一の発明は、下記（Ａ）１０〜９８重量％、（Ｂ）１〜８９重量％及び（Ｃ）１〜８９重量％を含有するポリフェニレンエーテル系樹脂組成物であって、第一の工程において、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分のうち２成分のそれぞれの実質的な量を溶融混練することにより溶融混練組成物を得、次いで第二の工程において、第一の工程で得られた該溶融混練組成物と第一の工程で使用する以外の成分の実質的な量とを溶融混練することによって製造されるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に係るものである。
（Ａ）：ポリフェニレンエーテル系樹脂
（Ｂ）：シンジオタクチック構造を有するアルケニル芳香族系樹脂
（Ｃ）：シンジオタクチック構造を有さないアルケニル芳香族系樹脂
【０００７】
また、本発明のうち他の発明は、下記（Ａ）１０〜９８重量％、（Ｂ）１〜８９重量％及び（Ｃ）１〜８９重量％を含有するポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法であって、第一の工程において、 （Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分のうち２成分のそれぞれの実質的な量を溶融混練することにより溶融混練組成物を得、次いで第二の工程において、第一の工程で得られた該溶融混練組成物と第一の工程で使用する以外の成分の実質的な量とを溶融混練するポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法に係るものである。
（Ａ）：ポリフェニレンエーテル系樹脂
（Ｂ）：シンジオタクチック構造を有するアルケニル芳香族系樹脂
（Ｃ）：シンジオタクチック構造を有さないアルケニル芳香族系樹脂
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の（Ａ）成分は、ポリフェニレンエーテル系樹脂である。
【０００９】
ポリフェニレンエーテル系樹脂としては、下記一般式（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基もしくは置換炭化水素基から選ばれたものであり、そのうち、必ず１個は水素原子である。）で示されるフェノール化合物の一種又は二種以上を酸化カップリング触媒を用い、酸素又は酸素含有ガスで酸化重合せしめて得られる（共）重合体である。
0004042195.tif 000002
【００１０】
上記一般式におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5の具体例としては、水素、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素、メチル、エチル、ｎ−又はｉｓｏ−プロピル、ｐｒｉ−、ｓｅｃ−又はｔ−ブチル、クロロエチル、ヒドロキシエチル、フェニルエチル、ベンジル、ヒドロキシメチル、カルボキシエチル、メトキシカルボニルエチル、シアノエチル、フェニル、クロロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、エチルフェニル、アリルなどがあげられる。上記一般式の具体例としては、フェノール、ｏ−、ｍ−又はｐ−クレゾール、２，６−、２，５−、２，４−又は３，５−ジメチルフェノール、２−メチル−６−フェニルフェノール、２，６−ジフェニルフェノール、２，６−ジエチルフェノール、２−メチル−６−エチルフェノール、２，３，５−、２，３，６−又は２，４，６−トリメチルフェノール、３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、チモール、２−メチル−６−アリルフェノールなどがあげられる。更に、上記一般式以外のフェノール化合物、たとえば、ビスフェノール−Ａ、テトラブロモビスフェノール−Ａ、レゾルシン、ハイドロキノン、ノボラック樹脂のような多価ヒドロキシ芳香族化合物と、上記一般式で示されるフェノール化合物とを共重合体の原料としてもよい。これらの化合物の中では、２，６−ジメチルフェノール、２，６−ジフェニルフェノール、３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール及び２，３，６−トリメチルフェノールが好ましい。
【００１１】
フェノール化合物を酸化重合せしめる際に用いる酸化カップリング触媒は、特に限定されるものではなく、重合能を有する如何なる触媒でも使用できる。
【００１２】
ポリフェニレンエーテル系樹脂の製造法は、たとえば米国特許第３３０６８７４号公報、同第３３０６８７５号公報及び同第３２５７３５７号公報、特公昭５２−１７８８０号公報、特開昭５０−５１１９７号公報、特開平１−３０４１１９号公報等に記載されている。
【００１３】
ポリフェニレンエーテル系樹脂の具体例としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−プロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ブチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジプロペニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジラウリル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジメトキシ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジエトキシ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メトキシ−６−エトキシ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エチル−６−ステアリルオキシ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エトキシ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−クロロ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（３−メチル−６−ｔ−ブチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，５−ジブロモ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジベンジル−１，４−フェニレンエーテル）及びこれらの重合体を構成する繰り返し単位の複数種を含む各種共重合体をあげることができる。共重合体の中には２，３，６−トリメチルフェノール、２，３，５，６−テトラメチルフェノール等の多置換フェノールと２，６−ジメチルフェノールとの共重合体等も含む。これらポリフェニレンエーテル系樹脂のうちで好ましいものはポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）及び２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体である。
【００１４】
本発明に使用することができるポリフェニレンエーテル系樹脂の分子量は、目的によってその好適な範囲が異なるために一概にその範囲は定められないが、一般に３０℃のクロロホルム中で測定した極限粘度で表わして通常０．１〜０．７ｄｌ／ｇ、好ましくは、０．３〜０．６ｄｌ／ｇである。
【００１５】
本発明の(Ｂ)成分は、シンジオタクチック構造を有するアルケニル芳香族系樹脂である。
【００１６】
上記のシンジオタクチック構造とは、立体構造がシンジオタクチック構造、すなわち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタクティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法（13Ｃ−ＮＭＲ法）により定量される。13Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるタクティシティーは、連続する複数個の構成単位の存在割合、たとえば２個の場合はダイアッド、３個の場合はトリアッド、５個の場合はペンタッドによって示すことができるが、本発明に言うシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体とは、通常はラセミダイアッドで７５％以上、好ましくは８５％以上、若しくはラセミペンタッドで３０％以上、好ましくは５０％以上のシンジオタクティシティーを有するポリスチレン、ポリ（アルキルスチレン)、ポリ（ハロゲン化スチレン）、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）、ポリ（アルコキシスチレン）、ポリ（ビニル安息香酸エステル）、これらの水素化重合体及びこれらの混合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を指称する。なお、ここでポリ（アルキルスチレン）としては、ポリ（メチルスチレン）、ポリ（エチルスチレン）、ポリ（イソプロピルスチレン）、ポリ（ターシャリ−ブチルスチレン）、ポリ（フェニルスチレン）、ポリ（ビニルナフタレン）、ポリ（ビニルスチレン）などがあり、ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチレン）、ポリ（ブロモスチレン）、ポリ（フルオロスチレン) などがある。また、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）としては、ポリ（クロロメチルスチレン) など、また、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ（メトキシスチレン）、ポリ（エトキシスチレン）などがある。
【００１７】
(Ｂ)成分のアルケニル芳香族系樹脂として特に好ましいものとしては、ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（ｍ−メチルスチレン）、ポリ（ｐ−ターシャリーブチルスチレン）、ポリ（ｐ−クロロスチレン）、ポリ（ｍ−クロロスチレン）、ポリ（ｐ−フルオロスチレン)及びこれらの構造単位を含む共重合体があげられる。なお、上記スチレン系重合体は、一種のみを単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
（Ｂ）成分は、たとえば特開昭６２−１８７７０８号公報に記載のように、不活性炭化水素溶媒中、又は溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とトリアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、アルケニル芳香族系単量体を重合することにより製造できる。
【００１９】
本発明の（Ｃ）成分は、シンジオタクチック構造を有さないアルケニル芳香族系樹脂である。
【００２０】
シンジオタクチック構造を有さないアルケニル芳香族系樹脂とは、通常のラジカル重合等にて製造されるアルケニル芳香族化合物の単独重合物あるいはアルケニル芳香族化合物と共重合可能な単量体を含有したものがあげられる。前記アルケニル芳香族化合物の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−メチルスチレン−ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどの核アルキル置換スチレン、ｏ−クロルスチレン、ｍ−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｐ−ブロモスチレン、ジクロルスチレン、ジブロモスチレン、トリクロルスチレン、トリブロモスチレンなどの核ハロゲン化スチレンなどがあげられるが、この中でスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
【００２１】
また、ビニル芳香族化合物と共重合可能な単量体の例としては、たとえばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、マレオニトリルなどの
シアン化ビニルや、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸などがあげられるが、この中でもアクリロニトリルが好ましい。
【００２２】
本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、上記（Ａ）成分１０〜９８重量％、（Ｂ）成分１〜８９重量％及び（Ｃ）成分１〜８９重量％を含有するものであり、好ましくは（Ａ）成分１０〜９０重量％及び（Ｂ）成分５〜８５重量％及び（Ｃ）成分５〜８５重量％、更に好ましくは、（Ａ）成分１５〜８５重量％、（Ｂ）成分７〜７７重量％及び（Ｃ）成分８〜７８重量％を含有するものである。（Ａ）成分が過少であると耐熱性及び耐衝撃性に劣り、一方（Ａ）成分が過多であると溶融時の粘度が高くなり成形性に劣る。（Ｂ）成分が過少であると耐熱性及び耐溶剤性の改良効果が不十分となり、一方（Ｂ）成分が過多であると耐衝撃性の低下を招く。（Ｃ）成分が過少であると（Ｂ）成分の結晶化度が高くならず、一方（Ｃ）成分が過多であると耐溶剤性、耐熱性及び耐衝撃性が低くなる。
【００２３】
本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、第一の工程において、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分のうち２成分のそれぞれの実質的な量を溶融混練することにより溶融混練組成物を得、次いで第二の工程において、第一の工程で得られた該溶融混練組成物と第一の工程で使用する以外の成分の実質的な量とを溶融混練することによって製造される。ここでいう実質的な量とは、本発明の目的であるシンジオタクチック構造を有するアルケニル芳香族系樹脂の結晶化度を増大することを達成しうる量であり、第一の工程において溶融混練される２成分並びに第二の工程において第一の工程で得られた該溶融混練物と溶融混練される第一の工程で使用する以外の成分の量が、最終的な組成物中のそれぞれの成分の量の５０％より多い量であり、好ましくは６０重量％より多い量、更に好ましくは８０重量％よりも多い量である。このような特定の順序による工程を採用することにより、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の耐熱性及び耐溶剤性を特に優れた水準とすることができる。
【００２４】
溶融混練の方法としては、第一の工程において、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分のうち２成分を溶融混練し、一旦冷却固化により混練物を得た後、次いで同じ混練機又は別の混練機における第二工程にて第一の工程で得られた該混練物と第一の工程で使用する以外の成分とを溶融混練してもよく、また、第一工程において（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分のうち２成分を溶融混練し、冷却固化工程無しに、連続的に第一の工程で使用する以外の成分を添加し、第二工程を実施してもよいが、生産性等の経済的観点から、冷却固化工程なしに、第一工程と第二工程を連続的に行うことが望ましい。
【００２５】
第一工程と第二工程とを溶融固化工程無しに連続的に行う方法としては、たとえば、複数の投入口を有する一軸、二軸、又は、多軸の押出混練機を用い、その第１投入口より、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分のうち２成分の実質的な量を投入し溶融混練した後に、第一投入口よりも下流側にある第二投入口以降の投入口より第一の工程で使用する以外の成分の実質的な量を加え、溶融混練を行う方法があげられる。
【００２６】
混練機としては、一軸、二軸、多軸の押出し機の他に、バンバリーミキサー、ブラベンダー、プラストミル等のバッチ式の混練機を使用することができる。
【００２７】
更に、第一の工程において製造された（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分のうちの２成分からなる溶融混練物と、第一の工程で使用する以外の成分の溶融混練工程である第二の工程は、射出成形、押出し成形、ブロー成形等の成形加工工程に使用する成形機内で行う事もできる。
【００２８】
混練時における混練機内の樹脂の温度はシンジオタクチック構造を有するアルケニル芳香族系樹脂の融点以上であればよいが、好ましくは２８０〜３８０℃、より好ましくは２８０〜３４０℃の範囲である。
【００２９】
スクリューの形状は特に限定されるものではなく、搬送部材、混練部材及び／又は混合部材が存在していてもよい。更に、混練機中で、滞留時間及び混練特性を制御するために部分的にせき止め部材や返送部材を用いることは可能であり、かつ好ましい。せき止め部材や返送部材は、第一の工程と第二の工程の間にあることが望ましい。また、平行する２軸のスクリューを有する押出し機は、自己洗浄性及び滞留時間分布のより好ましい状態を実現する上で有利に使用される。
【００３０】
本発明では、必須成分である（Ａ）成分〜（Ｃ）成分に加えて、本発明の特徴及び効果を損わない範囲で必要に応じて他の付加的成分を添加しても構わない。たとえば、耐衝撃改良材として、スチレン系エラストマーやポリオレフィンが用いられる。ここで、スチレン系エラストマーは公知のものを用いることがでる。たとえばポリスチレン及びポリブタジエンセグメントをそれぞれ１以上有するスチレン−ブタジエンブロック共重合体、ポリスチレン及びポリイソプレンセグメントをそれぞれ１以上有するスチレン−イソプレン共重合体、ポリスチレン及びイソプレン−ブタジエンの共重合体をそれぞれ１つずつ以上有するブロック共重合体、又はこれらのイソプレン部やブタジエン部の不飽和部分が選択的に水素添加されたブロック共重合体、エチレン、プロピレン、ブテン、ジエン成分を共重合したポリオレフィンエラストマーにスチレンをグラフト重合したものである。
【００３１】
これらスチレンエラストマー中のポリスチレンセグメントの分子鎖の長さは重量平均分子量で１万以上が好ましい。ポリスチレンセグメントが短過ぎると、ＰＰＥ系樹脂組成物との相溶性が低下し、射出成形時に層状剥離を生じたり、十分な耐衝撃性が得らず好ましくない。ポリオレフィンとしては、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン、更にはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、塩素化ポリエチレン、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などがあげられる。このなかで好ましい耐衝撃改良材はイソプレン部やブタジエン部の不飽和部分が選択的に水素添加されたスチレン系のブロック共重合体と、エチレン、プロピレン、ブテン、ジエン成分を共重合したポリオレフィンエラストマーにスチレンをグラフト重合したものである。
【００３２】
また、強化用、機能付与あるいは増量（コストダウン）等を目的に充填剤を添加して用いることができる。充填剤としては、ガラス繊維、カーボン繊維、アラミド繊維、アルミニウムやステンレスなどの強化用繊維及び金属のウィスカー、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、クレー、カオリン、硫酸マグネシウム、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、の様な無機充填剤を用いることができる。更に、酸化防止剤、耐候性改良剤、ポリオレフィン用造核剤、スリップ剤、難燃剤、難燃助剤、可塑剤、各種着色剤、帯電防止剤、離型剤等を添加することができる。
【００３３】
本発明の樹脂組成物の成形方法は射出成形、押出成形、圧縮成形、中空成形など、一般に行われている成形方法であれば特に問題はなく、得られる樹脂組成物の形状は何等限定されるものではなく、成形方法による制約を受けることはない。
【００３４】
また、得られた成形品は、耐溶剤性が要求される用途、たとえば、フライバックトランス、偏向ヨーク等の電気・電子部品用途、ポンプ、タンク、ダクト等の給排水・給排気部品用途、バッテリーケース等の電槽用途、水道量水器、現像タンク、ファン及びファンハウジング等に使用することが出来る。また、耐熱性が要求される用途、たとえば、ランプリフレクター等の自動車用途、コネクター、リレーのハウジング、コイルボビン等の電気・電子部品用途、耐熱ＩＣトレー等のＩＣ搬送用用途、プリント基板等に使用することができる。更に、インストルメンタルパネル、ホイールカバー、ヒューズホルダー、ラジエーターグリル、イグニッションコイル、サイドマッドガード、バンパー等の自動車用途、ＯＡ機器のハウジング、ＯＡ機器のシャーシ、トレ−等の機構部品用途、ＩＣキャリヤテープ等のＩＣ搬送用用途、自動販売機のコインメカシャーシ等に使用することができる。
【００３５】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３６】
以下に実施例及び比較例で使用した略号の意味を示す。
ＰＰＥ：（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂
クロロホルム溶媒中、３０℃で測定した固有粘度が０.４６ｄｌ／ｇのポリ（２．６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）
ＳＰＳ：（Ｂ）シンジオタクチック構造を有するアルケニル芳香族系樹脂
窒素で置換した内容積５００ｍｌの攪拌機付きガラス容器に脱水トルエン１３０ｍｌとメチルアルミノキサンのトルエン溶液（東ソー・アクゾ（株）製ＭＭＡＯ、タイプ３Ａ、Ａｌ＝６．０ｗｔ％）８．３ｍｌを加え、次いでこれにペンタメチルシクロペンタジエニルチタニウムクロリド１５μｍｏｌをトルエン４．３ｍｌに溶解したものを加えた。続いて、２０℃においてスチレン５７ｍｌを加え１時間重合反応を行ったあと、メタノールを注入して反応を停止した。次に、塩酸とメタノールの混合液を加えて触媒成分を分解したところ４５．５ｇの重合体を得た。
この重合体は、13Ｃ−ＮＭＲにてシンジオタクチック構造に起因する１４５．３５ｐｐｍに吸収が認められることより、シンジオタクチック構造を有するポリスチレンと確認された。そのピーク面積から、算出したラセミペンダットでのシンジオタクチシティーは、９５％以上であった。示査走査型熱量計にて昇温速度１０℃／ｍｉｎにて測定した際の融点は、２７０．５℃、融解熱は、２１．５ｍＪ／ｍｇ、ガラス転移温度は、１００℃であった。
ＡＰＳ：（Ｃ）シンジオタクチック構造を有さないアルケニル芳香族系樹脂
スミブライト  Ｅ１６３Ｋ（住友化学工業（株）製）（シンジオタクチック構造を有さないスチレン樹脂）
【００３７】
物性値等の評価方法を以下に示す。
ＳＰＳの結晶化分率の測定
示差走査型熱量計にて、昇温速度１０℃／ｍｉｎにて融解熱を測定した。ＳＰＳの結晶化の容易さを示す指標として下記式に従い結晶化分率を求めた。結晶化分率が高いほどブレンド物中のシンジオタクチック構造を有するアルケニル芳香族系樹脂の結晶化が起こり易い。
結晶化分率＝（ブレンド物中のＳＰＳ単位質量あたりの融解熱）／（ＳＰＳ単品のＳＰＳ単位質量あたりの融解熱）
耐熱性の測定
動的粘弾性測定により、昇温速度３℃／ｍｉｎ、周波数１０Ｈｚの条件にて１３０℃における貯蔵弾性率を測定した。貯蔵弾性率の値が大きいほど、耐熱性が高いといえる。
耐溶剤性
プレス成形（３００℃）にて作製した５０ｍｍ×５ｍｍ×０．３ｍｍの試験片を半径７０ｍｍの曲率を有する冶具に取り付け、ＴｎＢＰ（トリノルマルブチルフォスフェート）に浸したガーゼをサンプル中央にのせた。サンプルとガーゼの接触面積は１５×５ｍｍであった。雰囲気温度２３℃にて、３０分放置した後にガーゼを剥がし、目視によりクラック数を数えた。耐薬品性が悪いほど、クラック数が多くなる。
【００３８】
実施例１
ＰＰＥ  ６６．７重量％とＡＰＳ  ３３．３重量％とをＭＡＸ  ＭＩＸ  ＥＸＴＲＵＤＥＲ  Ｍｏｄｅｌ  ＣＳ１９４Ａ（Ｃｕｓｔｏｍ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．製）にて、３００℃、２４０ｒｐｍの混練条件にて混練し、ＰＰＥとＡＰＳの混練物を得た。次にこの混練物６０重量％とＳＰＳ４０重量％をＭＩＮＩＭＡＸにて、３００℃、２４０ｒｐｍの混練条件で混練し組成物１を得た。
組成物１の融解熱を示差走査型熱量計にて測定し、ＳＰＳの結晶化分率を求めたところ、１４５％であった。
１３０℃における貯蔵弾性率は、１．５６×１０10ｄｙｎ／ｃｍ2であった。
耐溶剤性試験におけるクラック数は、２本であった。
【００３９】
実施例２
ＰＰＥ  ５０重量％とＳＰＳ  ５０重量％とをＭＡＸ  ＭＩＸ  ＥＸＴＲＵＤＥＲ  Ｍｏｄｅｌ  ＣＳ１９４Ａにて、３００℃、２４０ｒｐｍの混練条件にて混練し、ＰＰＥとＳＰＳの混練物を得た。次にこの混練物８０重量％とＡＰＳ２０重量％をＭＩＮＩＭＡＸにて、３００℃、２４０ｒｐｍの混練条件で混練し、組成物２を得た。組成物２の融解熱を示差走査型熱量計にて測定し、ＳＰＳの結晶化分率を求めたところ、５０％であった。１３０℃における貯蔵弾性率は、１．８×１０１０ｄｙｎ／ｃｍ２であった。耐溶剤性試験におけるクラック数は、４本であった。
【００４０】
実施例３
ＳＰＳ  ６６．７重量％とＡＰＳ  ３３．３重量％とをＭＡＸ  ＭＩＸ  ＥＸＴＲＵＤＥＲ  Ｍｏｄｅｌ  ＣＳ１９４Ａにて、３００℃、２４０ｒｐｍの混練条件にて混練し、ＳＰＳとＡＰＳの混練物を得た。次にこの混練物６０重量％とＰＰＥ４０重量％をＭＩＮＩＭＡＸにて、３００℃、２４０ｒｐｍの混練条件で混練し組成物３を得た。組成物３の融解熱を示差走査型熱量計にて測定し、ＳＰＳの結晶化分率を求めたところ、１１５％であった。１３０℃における貯蔵弾性率は、１．７６×１０10ｄｙｎ／ｃｍ2であった。耐溶剤性試験におけるクラック数は、２本であった。
【００４１】
比較例１
ＰＰＥ  ４０重量％とＡＰＳ  ２０重量％とＳＰＳ  ４０重量％をＭＡＸ  ＭＩＸ  ＥＸＴＲＵＤＥＲ  Ｍｏｄｅｌ  ＣＳ１９４Ａにて、３００℃、２４０ｒｐｍの混練条件にて混練し、組成物４を得た。
組成物４の融解熱を示差走査型熱量計にて測定し、ＳＰＳの結晶化分率を求めたところ、７％であった。
１３０℃における貯蔵弾性率は、３．０×１０9ｄｙｎ／ｃｍ2であった。
耐溶剤性試験におけるクラック数は、１６本であった。
【００４２】
【発明の効果】
以上説明したとおり、本発明により、シンジオタクチック構造を有するアルケニル芳香族系樹脂の結晶化度を高くし、耐衝撃性及び剛性に優れ、かつ耐熱性及び耐溶剤性に特に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物及びその製造方法を提供することができた。