(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド（Ａ）３０〜８０重量％と下記組成を有するゴム強化スチレン系樹脂組成物（Ｂ）７０〜２０重量％からなる組成物（１）１００重量部当たり、エチレン−プロピレン系ゴム２０〜８０重量％、芳香族ビニル単量体１９．９５〜７９．９５重量％、カルボキシル基含有ビニル単量体０．０５〜２０重量％およびシアン化ビニル単量体０〜３０重量％よりなる変性グラフト重合体（２）１〜１０重量部および体積分布中位径１〜４μのタルク（３）３〜３０重量部を配合してなる、ゴム含有量１５〜３０重量％のタルク配合樹脂組成物より成形されたことを特徴とする車輛用外装プラスチック部品。
−記−
ジエン系ゴム６５〜８０重量％、芳香族ビニル単量体１０〜３０重量％およびシアン化ビニル単量体５〜２５重量％よりなる高ゴムグラフト重合体（ｂ−１）３０〜８０重量％と芳香族ビニル単量体５０〜８０重量％およびシアン化ビニル単量体５０〜２０重量％よりなる共重合体（ｂ−２）７０〜２０重量％からなるゴム強化スチレン系樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリアミド、特定組成のゴム強化スチレン系樹脂組成物、変性グラフト重合体およびタルクからなる特定樹脂組成物を用いて成形されてなることを特徴とする低温衝撃強度、耐薬品性、寸法安定性、塗装後の鮮映性に優れた車輛用外装プラスチック部品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、バンパー、フロントフェンダー、リアーフェンダー、ドアパネル、テールゲートパネル、ライセンスガーニッシュ、ボンネット、トランクリッドなどに代表される車輛用外装プラスチック部品としてＡＢＳ樹脂、ポリプロピレンなどによる成形品が用いられているが、ＡＢＳ樹脂製部品においては寸法安定性、塗装性の面では優れているものの塗装後の低温衝撃強度、耐薬品性に劣っている。また、ポリプロピレン製部品においては耐薬品性の面では優れているものの、塗膜の密着性、寸法安定性に劣るため、その利用に際し数々の制約を受けている。
【０００３】
さらに、それらの従来部品では、塗装後の鮮映性といった面でも金属塗装品に比べて劣っており、外装プラスチック部品としては充分満足されていないのが実情である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、優れた低温衝撃強度、耐薬品性、寸法安定性、塗装後の鮮映性を有する車輛用外装プラスチック部品を開発すべく研究した結果、特定のタルク配合樹脂組成物より成形してなる部品が、かかる性能を有することを見出し、本発明に到達したものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち、本発明は、ポリアミド（Ａ）３０〜８０重量％と下記組成を有するゴム強化スチレン系樹脂組成物（Ｂ）７０〜２０重量％からなる組成物（１）１００重量部当たり、エチレン−プロピレン系ゴム２０〜８０重量％、芳香族ビニル単量体１９．９５〜７９．９５重量％、カルボキシル基含有ビニル単量体０．０５〜２０重量％およびシアン化ビニル単量体０〜３０重量％よりなる変性グラフト重合体（２）１〜１０重量部および体積分布中位径１〜４μのタルク（３）３〜３０重量部を配合してなる、ゴム含有量１５〜３０重量％のタルク配合樹脂組成物より成形されたことを特徴とする車輛用外装プラスチック部品を提供するものである。
−記−
ジエン系ゴム６５〜８０重量％、芳香族ビニル単量体１０〜３０重量％およびシアン化ビニル単量体５〜２５重量％よりなる高ゴムグラフト重合体（ｂ−１）３０〜８０重量％と芳香族ビニル単量体５０〜８０重量％およびシアン化ビニル単量体５０〜２０重量％よりなる共重合体（ｂ−２）７０〜２０重量％からなるゴム強化スチレン系樹脂組成物。
以下、本発明につき詳しく説明する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明のプラスチック部品を構成するポリアミド（Ａ）としては、ナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６Ｉ、ナイロン６／６６、ナイロン６Ｔ／６Ｉ、ナイロン６／６Ｔ、ナイロン６６／６Ｔ、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド、ポリビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド、ポリビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド、ポリメタキシリレンアジパミド、ナイロン１１Ｔ、ポリウンデカメチレンヘキサヒドロテレフタルアミド等が挙げられる。なお、上記”Ｉ”はイソフタル酸成分、”Ｔ”はテレフタル酸成分を示す。
これらのうち、特にナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６Ｔ／６Ｉ、ナイロン６／６Ｔ、ナイロン６６／６Ｔが好ましい。
【０００７】
なお、用いられるポリアミドの重合度には制限はなく、濃硫酸相対粘度（ポリマー１ｇを９８％濃硫酸１００ｍｌに溶解し、２５℃で測定）が１．８〜６．０の範囲内にあるポリアミドを任意に選択できる。
【０００８】
ゴム強化スチレン系樹脂組成物（Ｂ）とは、ジエン系ゴム６５〜８０重量％、芳香族ビニル単量体１０〜３０重量％およびシアン化ビニル単量体５〜２５重量％よりなる高ゴムグラフト重合体（ｂ−１）３０〜８０重量％と芳香族ビニル単量体５０〜８０重量％およびシアン化ビニル単量体５０〜２０重量％よりなる共重合体（ｂ−２）７０〜２０重量％からなる組成物である。
【０００９】
かかる範囲外の組成物では目的とする優れた性能を有する部品を得ることができない。たとえば、ジエン系ゴムが６５重量％未満の低ゴムグラフト重合体では、最終組成物中のゴム含有量が１５〜３０重量％でも、剛性と耐衝撃性のバランスに劣る。また、高ゴムグラフト重合体（ｂ−１）が３０重量％未満では最終組成物中のゴム含有量を１５〜３０重量％とする事が困難となる。さらに、高ゴムグラフト重合体および／または共重合体における芳香族ビニル単量体またはシアン化ビニル単量体の組成比率が範囲外となると耐衝撃性、耐薬品性、ならびに塗装後の鮮映性に劣る。
【００１０】
車輛用外装プラスチック部品としての物性バランス面より、特にジエン系ゴム６５〜７５重量％、芳香族ビニル単量体１５〜２５重量％およびシアン化ビニル単量体１０〜２０重量％よりなる高ゴムグラフト重合体（ｂ−１）３０〜８０重量％と芳香族ビニル単量体６０〜８０重量％およびシアン化ビニル単量体４０〜２０重量％よりなる共重合体（ｂ−２）７０〜２０重量％からなる組成物が好ましい。
【００１１】
高ゴムグラフト重合体に用いられるジエン系ゴムとしては、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等が例示され、一種または二種以上用いることができる。
これらのジエン系ゴムは乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合等により製造される。なお、乳化重合により製造する場合におけるゴム状重合体のゲル含有率については特に制限はないが、０〜９５％であることが望ましい。
【００１２】
高ゴムグラフト重合体および共重合体における芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルビニルトルエン、ジメチルスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロムスチレン、ビニルナフタレン等が例示され、一種または二種以上用いることができる。特にスチレンが好ましい。
【００１３】
また、シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニル、フマロニトリル等が例示され、一種または二種以上用いることができる。特にアクリロニトリルが好ましい。
【００１４】
高ゴムグラフト重合体および共重合体の製造方法にも特に制限はなく、公知の乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合またはそれらを組み合わせた方法が用いられる。
【００１５】
本発明のプラスチック部品においては、上述のポリアミド（Ａ）３０〜８０重量％とゴム強化スチレン系樹脂組成物（Ｂ）７０〜２０重量％からなる組成物（１）がベースとなる。ポリアミド（Ａ）が３０重量％未満では耐薬品性のみならず耐衝撃性にも劣る。また、８０重量％を超すと寸法安定性に劣る。好ましくはポリアミド（Ａ）３５〜６０重量％、ゴム強化スチレン系樹脂組成物（Ｂ）６５〜４０重量％である。
【００１６】
前述の組成物（１）に配合される変性グラフト重合体（２）とは、エチレンープロピレン系ゴム２０〜８０重量％、芳香族ビニル系単量体１９．９５〜７９．９５重量％、カルボキシル基含有ビニル単量体０．０５〜２０重量％およびシアン化ビニル系単量体０〜３０重量％からなる重合体である。
かかる範囲外では、目的とする優れた物性を有する部品を得ることができない。例えば、エチレンープロピレン系ゴムが２０〜８０重量％の範囲外では耐衝撃性に劣る。また、カルボキシル基含有単量体が０．０５重量％未満では耐衝撃性に劣るのみならず、塗装後の鮮映性にも劣る。
部品としての物性バランス面より、エチレンープロピレン系ゴム３０〜６０重量％、芳香族ビニル系単量体２９．５〜５９．５重量％、カルボキシル基含有単量体０．５〜１０重量％およびシアン化ビニル系単量体１０〜２５重量％からなる変性グラフト重合体が好ましい。
【００１７】
エチレンープロピレン系ゴムとしては、エチレンとプロピレンからなる二元共重合体（ＥＰＲ）、エチレン、プロピレンおよび非共役ジエンからなる三元共重合体（ＥＰＤＭ）などであり、一種または二種以上用いられる。
【００１８】
三元共重合体（ＥＰＤＭ）における非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、１．４−ヘキサジエン、１．４−ヘプタジエン、１．５−シクロオクタジエン等が挙げられる。非共役ジエンの割合がヨウ素価に換算して２〜５０の範囲のものが好ましい。
【００１９】
二元共重合体（ＥＰＲ）および三元共重合体（ＥＰＤＭ）におけるエチレンとプロピレンのモル比は、５：１から１：３の範囲であることが好ましい。
【００２０】
変性グラフト重合体を構成する芳香族ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単量体としては、ゴム強化スチレン系樹脂組成物の項において述べられたものと同一の化合物が例示され、それらは１種または２種以上用いることができる。
【００２１】
カルボキシル基含有単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、クロロ無水マレイン酸などが挙げられ、一種または二種以上用いることができる。特にアクリル酸およびメタクリル酸が好ましい。
【００２２】
変性グラフト重合体（２）の製造方法には特に制限はなく、公知の懸濁重合、塊状重合、乳化重合、溶液重合またはこれらを組み合わせた方法が用いられる。
【００２３】
かかる変性グラフト重合体（２）は、組成物（１）１００重量部当たり１〜１０重量部配合される。１重量部未満では部品の耐衝撃性に劣り、１０重量部を超すと剛性と耐衝撃性のバランス、寸法安定性および外観に劣る。好ましくは３〜６重量部である。
【００２４】
また、組成物（１）に対し、変性グラフト重合体（２）と共に配合されるタルク（３）とは、Ｍｇ3 （Ｓｉ4 Ｏ10）（ＯＨ）2 で示され、かつ体積分布による中位径（Ｄ50）が１〜４μの化合物である。
中位径が１μ未満では部品の寸法安定性に劣り、４μを超すと耐衝撃性と外観に劣る。好ましくは１．５〜２．５μである。
【００２５】
かかるタルク（３）は、組成物（１）１００重量部当たり５〜３０重量部配合される。５重量部未満では部品の寸法安定性に劣り、３０重量部を超すと耐衝撃性と外観に劣る。好ましくは１０〜２０重量部である。
【００２６】
本発明のプラスチック部品は、上述のポリアミド（Ａ）、ゴム強化スチレン系樹脂組成物（Ｂ）（高ゴムグラフト重合体ｂ−１と共重合体ｂ−２）、変性グラフト重合体（２）およびタルク（３）を特定比率で配合してなるタルク配合樹脂組成物より成形されるが、かかる組成物中のゴム含有量、すなわち高ゴムグラフト重合体と変性グラフト重合体とからもたらされるゴムの合計量が１５〜３０重量％であることも重要である。かかる範囲外では、物性バランスに劣り好ましくない。好ましくは２０〜２５重量％である。
【００２７】
ポリアミド（Ａ）、高ゴムグラフト重合体（ｂ−１）、共重合体（ｂ−２）、変性グラフト重合体（２）およびタルク（３）の混合方法としては、バンバリーミキサー、一軸又は二軸押出機等を用いた公知の方法が挙げられる。各種重合体の形状には何ら制限はなく、ペレット、パウダー、ビーズなどの形状にて混合することができる。また混合順序にも制限はなく、全成分の一括混合方法、任意成分を混合した後に残る成分を添加混合する方法等が挙げられる。
【００２８】
なお、混合時、必要に応じて公知の添加剤、例えば着色剤、安定剤、離型剤、可塑剤、帯電防止剤等々を配合することができる。
【００２９】
本発明の車輛用外装プラスチック部品としては、バンパー、フロントフェンダー、リアーフェンダー、ドアパネル、テールゲートパネル、ライセンスガーニッシュ、ボンネット、トランクリッドなどが挙げられる。
【００３０】
これらのプラスチック部品は、従来より用いられている成形方法、例えば射出成形法、押出成形法、熱成形法、ブロー成形法等々にて成形することができ、装置の改造も必要としない。
さらに、成形されたプラスチック部品に対して従来の部品同様、塗装等の二次加工を施すことも可能である。
【００３１】
本発明のプラスチック部品に関し、以下の実施例をもって詳細に説明するが、本発明は実施例によって何ら制限されるものではない。
【００３２】
〔実施例〕
以下の各種重合体及びタルクを表−１に示す割合にて配合した後、押出機にて造粒。得られたペレットを用いて射出成形にて各種試験片ならびに普通乗用車用バンパーを成形し、評価に供した。
【００３３】
ポリアミド：濃硫酸相対粘度２．６のナイロン６
（ＰＡ）
【００３４】
ゴム強化スチレン系樹脂組成物：
（ＡＢＳ−１；比較品）
公知の乳化重合法にて得られたポリブタジエン（平均粒径０．４１μ、ゲル８１％）５５重量％、スチレン３２重量％、アクリロニトリル１３重量％からなるグラフト重合体７３重量％および公知の塊状重合法により得られたスチレン７１重量％、２９重量％の共重合体２７重量％よりなる組成物（ゴム含有量４０重量％）。
【００３５】
（ＡＢＳ−２）
公知の乳化重合法にて得られたポリブタジエン（平均粒径０．４５μ、ゲル９０％）７５重量％、スチレン１７重量％、アクリロニトリル８重量％からなる高ゴムグラフト重合体５３重量％及びＡＢＳ−１で用いられた共重合体４７重量％よりなる組成物（ゴム含有量４０重量％）。
【００３６】
（ＡＢＳ−３；比較品）
ＡＢＳ−２で用いられた高ゴムグラフト重合体２７重量％とＡＢＳ−１で用いられた共重合体７３重量％よりなる組成物（ゴム含有量２０重量％）
【００３７】
変性グラフト重合体：
（Ｇ−１）
公知の溶液重合法（溶媒：ｎ−ヘキサン）により得られたエチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネンゴム（ヨウ素価１５．３、ムーニー粘度６７、プロピレン含有量５０重量％）５０重量％、スチレン３０重量％、アクリロニトリル１５重量％、メタアクリル酸５重量％からなる変性グラフト重合体（ゴム含有量５０重量％）。
【００３８】
（Ｇ−２；比較品）
Ｇ−１における処方変更により得られたエチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネンゴム（ヨウ素価１５．３、ムーニー粘度６７、プロピレン含有量５０重量％）５０重量％、スチレン３５重量％、アクリロニトリル１５重量％からなる変性グラフト重合体（カルボキシル基含有ビニル単量体含有量０重量％、ゴム含有量５０重量％）。
【００３９】
タルク：
（タルク−１）
体積分布中位径３μのタルク
（タルク−２；比較品）
体積分布中位径７μのタルク
【００４０】
成形品及び試験片による評価結果を表−１に示す。なお、評価方法は以下のとおり。
【００４１】
耐薬品性：
平板（１００ｍｍ×７０ｍｍ×３ｍｍ）の中央部に６．２ｍｍ径の穴をあけ、ボルトナット（６ｍｍ径）を１Ｋｇ・ｍのトルクで締付けし、取り付け部にワックスリムーバー又はガソリンを塗布。８０℃、２４時間放置後取り付け部におけるクラック発生状況を目視にて判定。
○：クラックナシ
△：微小クラック有り
×：クラック大
【００４２】
耐衝撃性：
デュポンインパクト、３ｍｍ厚、−３０℃、”Ｋｇ・ｃｍ”
【００４３】
寸法安定性：
平板（１００ｍｍ×３００ｍｍ×３ｍｍ）を６５０時間、水に浸漬。吸湿による寸法変化を測定。（寸法変化÷浸漬前の寸法×１００、”％”）
【００４４】
塗装後の外観（鮮映性）：
成形品（バンパー）をイソプロピルアルコールにて脱脂処理した後、日本ビーケミカル社製バンパー用ベースコート塗料「Ｒ−２１２」（２０μ）およびクリアコート塗料「Ｒ−２８８」（３０μ）を８０℃、３０分間焼付、乾燥した。塗装済バンパーの平坦部分表面の写像の状態を、スガ試験機製写像性測定器ＩＣＭ−ＩＤ（スリット間隔１ｍｍ、反射角度４５度）にて測定した。”％”  数値の大きいほうが、鮮映性に優れる。
【００４５】
【表１】
0004124854.tif 000002
【００４６】
【発明の効果】
本発明に規定される材料を用いてなる車輛用外装プラスチック部品は、優れた低温衝撃強度、耐薬品性、寸法安定性、塗装後の鮮映性を有しており、工業的に非常に有用である。