(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に、電子供与性化合物、電子受容性化合物、および結着剤を含有する感熱発色層を形成した感熱記録体において、下記一般式（１）で表されるビスベンゾトリアゾール化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする感熱記録体。
【化１】
0004034425.tif 000008
但し、Ｒは２価の芳香環を示し、Ｘ、Ｙは水素原子あるいはＣ１〜Ｃ８までのアルキル基、ハロゲン原子のいずれかを示す。
【請求項２】
一般式（１）で表されるビスベンゾトリアゾール化合物の融点が２８０℃以上であることを特徴とする請求項１記載の感熱記録体。
【請求項３】
一般式（１）で表されるビスベンゾトリアゾール化合物がビス〔４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−３−ヒドロキシフェニル〕テレフタレートであることを特徴とする請求項１記載の感熱記録体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子供与性化合物と電子受容性化合物との発色反応を応用した感熱記録体において、ビスベンゾトリアゾール化合物を含有する感熱記録体に関する。
【０００２】
【従来技術】
感熱記録方式は、支持体上に電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤を主成分とする感熱記録層を設け、それを熱ヘッド、熱ペン、レーザー光などで加熱することにより、染料前駆体と顕色剤を瞬時に反応させて記録画像を得ようとするものであり、特公昭４３−４１６０号公報、同４５−１４０３９号公報などに開示されている。この様な感熱記録紙は、比較的簡単な装置で記録が得られ、保守が容易なこと、騒音の発生がないことなどの利点があり、計測記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラベル、乗車券の自動販売機など広範囲の分野で利用されている。
この感熱記録紙の一つの用途として、近年各種の見出しラベル、ポスターなどの表示媒体などに用いられることが多くなっている。これらの用途では、感熱記録紙が長期間にわたって室内光や太陽光に曝されることが多く、その結果感熱記録紙の地肌部が黄変したり、記録画像の安定性が損なわれたりするため、結果的に商品イメージも著しく損なってしまう。
【０００３】
これらの問題を解決するために、従来から感熱記録紙においては、微粉砕した紫外線吸収剤を、感熱記録層中や保護層中に添加する方法（特開昭５０−１０４６５０号公報、同５５−５５８９１号公報、同５５−９３４９２号公報、同５８−８７０９３号公報など）が提案されている。しかし、感熱記録層中に微粉砕した紫外線吸収剤を含有して十分な耐光性を得ようとすれば、紫外線の吸収効率、遮蔽効率の点でこれらの紫外線吸収剤を多量に添加する必要がある。そのためこのような感熱記録体が高温環境下に置かれると、地肌カブリを生じたり、あるいは記録濃度が低下するなどの新たな欠点を付随し、また十分に満足すべき耐光性を得られないことなど、感熱記録体としての性能を損なうという欠点がある。また、保護層中に微粉砕した紫外線吸収剤が含まれていても、それが従来提案されている紫外線吸収剤の場合、紫外線吸収剤が可塑剤や油脂類等の影響によって溶出して保護層の機能を失い、結果として記録画像の保存性が低下してしまう。さらに、かかる化合物が比較的低融点であるためか、記録時に感熱ヘッドの加熱で紫外線吸収剤が容易に溶けるため、カス、スティッキングが発生し、長時間の印によって感熱ヘッドが汚れるといった問題が引き起こされる。
【０００４】
最近、紫外線吸収性のベンゾトリアゾール分子あるいはベンゾフェノン分子を、メチレンその他で結合した紫外線吸収剤を用いた感熱記録体が、特開平７−３１４８９４、特開平９−２２１４８７、特開平９−２６８１８３、特開平９−３１４４９６、特開平１０−７１７７０号公報などに提案されている。しかし、これらに記載の化合物は、カスやスティッキングに対する改善効果は見られるものの、その効果はまだ十分でなく長時間の印字によって感熱ヘッドが汚れるといった問題が引き起こされる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
以上のように、紫外線吸収剤を用いての感熱記録紙への耐光性の付与については古くから行われているものの、未だ満足な方法が開発されていないというのが現状である。従って、本発明の目的は、感熱記録体の基本性能を損なうことなく、記録部及び未記録部の耐光性に優れ、かつ耐可塑剤性、耐油性、耐溶剤性等の耐薬品性、及び記録走行性に優れた感熱記録体を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記問題点を解決するために鋭意検討した結果、基材上に、電子供与性化合物、電子受容性化合物、および結着剤を含有する感熱発色層を形成した感熱記録体において、下記一般式（１）で表されるビスベンゾトリアゾール化合物の少なくとも１種を含有させることにより、上記の課題が解決された優れた感熱記録体が得られることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００７】
【化２】
0004034425.tif 000002
【０００８】
但し、Ｒは２価の芳香環を示し、例えば１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、２，６−ナフチレン、１，５−ナフチレン、１，８−ナフチレンが挙げられる。中でも１，４−フェニレンまたはナフチレンであると融点が高くなり好ましい。Ｘ、Ｙは水素原子あるいはＣ１〜Ｃ８までのアルキル基、クロロ、ブロモ、ヨード、フルオロ等のハロゲン原子のいずれかを示し、中でも水素原子またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基が好ましい。
【０００９】
発明者らは、上記一般式（１）で表されるビスベンゾトリアゾール化合物を感熱記録体に紫外線吸収剤として用いることにより、画像および地肌部の耐光性に優れた感熱記録体が得られることを見出し本発明に到達した。それに加えて、本発明者らはかかる特定のビスベンゾトリアゾール化合物を用いた場合、既存の紫外線吸収剤を用いた場合に問題であった、記録層に配合した場合の地肌カブリや、保護層に配合した場合の耐可塑剤性および耐油性の悪化、カス、スティッキングなどの発生による記録走行性の悪化を防止できることを見出した。
【００１０】
その理由としては、本発明のビスベンゾトリアゾール化合物は、ベンゾトリアゾール化合物の紫外線吸収性を阻害することなく高融点化されているため、感熱ヘッドの加熱でも容易に溶融しないためと思われる。例えば従来の既存の紫外線吸収剤のうち、前述した特開７−３１４８９４号公報記載の２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール〕は、比較的高融点化された化合物であるものの融点は１９５℃であり、この化合物を保護層に含有した感熱記録体においては、カス・スティッキングが発生して実用には供し得ない。他のビスベンゾトリアゾール化合物でも、せいぜい融点が２４０℃くらいまでで効果は十分でない。
【００１１】
それに対して、本発明で用いられる一般式（１）のビスベンゾトリアゾール化合物は、ベンゾトリアゾール化合物の芳香族ジカルボン酸エステル体であることにより、これまでに知られている化合物に比べ非常に高融点となり、それにもとづいて保護層に含有した場合でも、カス・スティッキングの発生を効率よく防止することが可能になったものと考えている。特に本発明においては、２８０℃以上、好ましくは３００℃以上の融点を有したビスベンゾトリアゾール化合物を用いることによって、カス・スティッキングの発生を完全に防ぐことができる。このように、本発明の化合物は融点が飛躍的に向上しており、それゆえこの化合物を含有した感熱記録体はカス・スティッキングの発生を完全に抑えることができる。
【００１２】
また、本発明者らは、一般式（１）で表されるビスベンゾトリアゾール化合物は、上記特徴に加えて一般の有機溶剤に対する溶解性が非常に低いことを見出している。そのため、本化合物を保護層に含有した感熱記録体が可塑剤や油脂類等と接触しても、それらの影響によって本化合物が溶出してしまうということもない。この理由は定かではないが、おそらく芳香族ジカルボン酸の各種有機溶媒への溶解性が非常に低く、その性質が本発明のビスベンゾトリアゾール化合物にも現れているからだと考えられる。
これらの特徴から、本発明のビスベンゾトリアゾール化合物を含有した感熱記録体は、記録画像の安定性、耐光性、記録走行性に優れた改善効果が得られるものと考えられる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられる一般式（１）のビスベンゾトリアゾール化合物は村山らが初めて合成し、１９７６年に報告している（特開昭５１−７１２８６）。該化合物は、紫外線吸収性を示すベンゾトリアゾール化合物を、芳香族ジカルボン酸エステルで結合させた構造を有しており、村山らはこれをポリエステルなどの合成高分子物質の紫外線劣化防止に用いている。具体的に合成法を述べると、一般式（２）で示されるベンゾトリアゾール化合物と、一般式（３）で示される芳香族ジカルボン酸クロリドを、メチルエチルケトンなどの有機溶媒中で、トリエチルアミンなどの３級アミンを存在させ加熱することで、一般式（１）のビスベンゾトリアゾール化合物が得られる。該化合物は、一般式（２）のベンゾトリアゾール化合物と一般式（３）の芳香族ジカルボン酸クロリドの一段階の反応で合成できるので、合成法の面からも非常に優れたものである。
【００１４】
【化３】
0004034425.tif 000003
【００１５】
但し、Ｘ、Ｙは水素原子あるいはＣ１〜Ｃ８までのアルキル基、ハロゲン原子のいずれかを示す。
【００１６】
【化４】
0004034425.tif 000004
【００１７】
但し、Ｒは２価の芳香環で、フェニレン、ナフチレンなどを示す。
【００１８】
以下、本発明の感熱記録体について詳述する。感熱記録体は通常支持体上に電子供与性化合物と電子受容性化合物とを含有する感熱記録層を設けることによって得られる。本発明においては感熱発色層に加えて、感熱発色層上に水溶性あるいは水分散性結着剤を主成分とする保護層、感熱記録層と保護層の間に中間層、支持体と感熱発色層の間に填料と結着剤とを主成分とするアンダー層などを設けた積層構造とすることが可能である。これらの層構成は要求する品質に応じて適宜組み合わせればよく、感熱記録分野で通常実施されている公知技術を適用することができる。
【００１９】
本発明における感熱記録体は、これらの少なくとも一層中に、紫外線吸収剤として上記一般式（１）で表されるビスベンゾトリアゾール化合物の少なくとも一種を含有させることを特徴とする。このビスベンゾトリアゾール化合物を使用することで、感熱紙の記録部および未記録部の耐光性は顕著に改善されるが、特に紫外線吸収性の面から、感熱層上に保護層を設けこの保護層中に含有することが望ましい。また、本発明のビスベンゾトリアゾール化合物は、記録層に配合した場合でも、高温環境下での地肌カブリが極めて少ない。しかも可塑剤、油、有機溶剤等にほとんど溶解しないため、保護層に用いた場合、保護層表面がこれら有機溶剤と接触しても、紫外線吸収剤の溶出に起因するバリヤー機能の低下を来すことがなく、耐薬品性にも優れた改善効果が得られる。また、これらの化合物の高温安定性は、サーマルヘッドでの記録時に溶融によるスティッキングやヘッドカスを生じることがなく、安定した記録走行性が得られる。
【００２０】
上記一般式（１）で表されるビスベンゾトリアゾール化合物の例としては、ビス〔４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−３−ヒドロキシフェニル〕テレフタレート、ビス〔４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ヒドロキシ−２−メチルフェニル〕テレフタレート、ビス〔４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−３−ヒドロキシフェニル〕テレフタレート、ビス〔４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−３−ヒドロキシフェニル〕２，６−ナフタレンジカルボキシレート、ビス〔４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ヒドロキシ−２−tert−ブチルフェニル〕２，６−ナフタレンジカルボキシレート、ビス〔４−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−３−ヒドロキシフェニル〕２，６−ナフタレンジカルボキシレート等が挙げられる。特に耐光性および高温安定性の点からビス〔４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−３−ヒドロキシフェニル〕テレフタレート（融点３２０℃）が好ましい。
本発明のビスベンゾトリアゾール化合物を感熱記録体に使用する際には、所望の効果を得るために平均粒径が２μｍ以下であることが好ましく、特に０．５μｍ以下であると更に好ましい。平均粒径が０．５μｍ以下になると、紫外線吸収効率が著しく向上するだけでなく、保護層に含有した場合、記録像をほとんど隠蔽しないため、鮮明な記録画像が得られる。
ビスベンゾトリアゾール化合物の平均粒径を２μｍ以下に微細化する方法としては、一般に水を分散媒体とし、分散剤や消泡剤等の添加剤を必要に応じて添加し、ボールミル、アトライター、サンドミル等の撹拌・粉砕機による方法等があるので、それらの方法で粉砕微粒化することによって達成される。なかでも、サンドミルタイプの粉砕機が望ましく、その分散メディアの平均粒径は１ｍｍ以下が好ましい。
【００２１】
本発明のビスベンゾトリアゾール化合物は、所望の効果を損なわない限りにおいて他の公知の紫外線吸収剤を併用することも可能である。また、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、〔２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノラート）〕−ｎ−ブチルアミンニッケル、ニッケルコンプレックス−３，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸モノエチレート、ニッケルジブチルジチオカーバメート、ベンゾエートタイプのクエンチャーのような紫外線安定剤、及びビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートなどのヒンダードアミン系光安定剤を併用することも好ましい。
【００２２】
本発明における電子供与性化合物と電子受容性化合物との発色反応を利用した感熱記録方式としては、例えば塩基性染料と顕色剤との組み合わせ、ジアゾニウム塩とカプラーとの組み合わせ、鉄などの遷移元素とキレート化合物との組み合わせ、芳香族イソシアネート化合物とイミノ化合物との組み合わせなどが挙げられるが、塩基性染料と顕色剤との組み合わせが発色濃度及び記録感度にも優れているため、以下塩基性染料と顕色剤との発色反応を利用した感熱記録体について詳細に述べる。
【００２３】
本発明で使用する染料としては各種公知の塩基性染料が使用できる。これらは単独あるいは２種以上を混合することもでき、用途や要求される特性によって選択される。具体例を示すと次のような化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
（１）トリアリールメタン化合物
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクトン）、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１、２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス−（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス−（２−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド等が挙げられる。
（２）ジフェニルメタン系化合物
４，４−ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等が挙げられる。
【００２４】
（３）キサンテン系化合物
ローダミンＢ−アニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−エチルトリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−シクロヘキシルメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（β−エトキシエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（γ−クロロプロピルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等が挙げられる。
（４）チアジン系化合物
ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等が挙げられる。
（５）スピロ系化合物
３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン等が挙げられる。
【００２５】
次に、顕色剤としては、パラオキシ安息香酸ベンジルエステル、ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、Ｎ−ステアリル−ｐ−アミノフェノール、３，４−ビスフェノールＡ、４−ヒドロキシサリチルアニリド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−エチリデンビスフェノール、４，４’−イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノールＡ）、４，４’−（１−メチルペンチリデン）ビスフェノール、テトラメチルビスフェノールＡ、４，４’−（α−メチルベンジリデン）ビスフェノール、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、４，４’−〔（１，３−フェニレンビス−（１−メチルエチリデン）〕ビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、２，２’−ビス−（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン、α，α’−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゾフェノン、ｎ−ブチルビス（ヒドロキシフェニル）アセテート、α，α’，α”−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、４，４’−〔１−〔４−〔１−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルエチル〕フェニル〕エチリデン〕ビスフェノール、没食子酸ステアリル、２，３，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、２，２−ビス（４，４’−ヒドロキシフェニル）スルホン、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）サルファイド、テトラメチルビスフェノールＳ等が挙げられる。
【００２６】
本発明の感熱記録体において、各層に使用される水溶性結着剤としては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶性バインダー、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル−ブタジエン共重合体などのラテックス類などの水分散性バインダーなどが挙げられる。これらの水溶性結着剤は、少なくともその一種類が感熱記録層または保護層の全固形量に対して１５〜８０重量％の範囲で使用される。また、皮膜の耐水性を上げるために各種の架橋剤を用いることができる。
【００２７】
また、顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂などが利用される。
その他、ヘッド磨耗防止、スティッキング防止などの目的で、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスターワックスなどのワックス類を、増感剤としてパラベンジルビスフェニル、ヒドロキシナフトエ酸のエステル類、ステアリン酸アミド、トリベンジルアミン、ナフタレン誘導体、ジベンジルテレフタレート、蓚酸ビス（パラメチルベンジル）などの各種蓚酸エステルなどを用いることができる。
さらに、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムなどの分散剤、界面活性剤、蛍光染料などが所望に応じて利用される。
本発明の感熱記録体における基材としては、紙が主として利用されるが、各種の不織布、プラスチックフィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組み合わせた複合シートなどが任意に用いられる。
【００２８】
以上述べたような各種材料を用いて、本発明の感熱記録体は従来公知の方法によって製造することができる。感熱記録体の各層用塗液の調製方法については特に限定するものではなく、一般に水を分散媒体とし、本発明のビスベンゾトリアゾールの他、結着剤や必要に応じて添加される顔料、滑剤などを混合撹拌して調製される。感熱記録層の場合は、塩基性染料、顕色剤を加えて調整する。
塩基性染料および顕色剤は、それぞれ別々に水系でサンドグラインダー、アトライター、ボールミルなどで粉砕、分散した後、混合することによって水系の塗料を得る方法や、塩基性染料および顕色剤のいずれかをマイクロカプセル化したのちに水系の塗料を得る方法などが知られている。塩基性染料と顕色剤との使用比率は、用いる塩基性染料や顕色剤の種類に応じて適宜選択され特に限定するものではないが、一般に塩基性染料１重量部に対して１〜５０重量部、好ましくは２〜１０重量部程度の顕色剤が使用される。
【００２９】
本発明のビスベンゾトリアゾール化合物は、感熱記録層、保護層など各層の全固形量に対して１〜５０重量％、特に１０〜４０重量％の範囲で存在させるのが好ましい。かかる化合物が全固形量に対して１重量％未満になると記録像および白紙部での耐光性が著しく低下し、５０重量％以上であると塗料の経時での増粘が激しくなり塗工適性に劣る。保護層に含有する場合は、５０重量％を越えると保護層の成膜性が低下して記録像の耐薬品性が著しく低下する。
【００３０】
感熱記録体の各層の形成方法については特に限定されず、エアーナイフコーティング、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレードコーティング、ロッドブレードコーティング、ショートドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイコーティング等を適宜選択することができ、例えば感熱発色層用塗液を支持体上に塗布、乾燥した後、さらに保護層用塗液を感熱発色層上に塗布、乾燥する等の方法で形成される。また、感熱記録層用塗液の塗布量は乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ2程度、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ2程度、中間層または保護層用塗液の塗布量は乾燥重量で０．１〜１５ｇ／ｍ2程度、好ましくは０．５〜７ｇ／ｍ2程度の範囲で調節される。
なお、本発明の感熱記録体は必要に応じて支持体の裏面側にバックコート層を設け、保存性を一層高めることも可能である。更に、各層形成後にスーパーカレンダー掛けなどの平滑化処理を施したり、あるいは感熱記録体裏面に粘着剤処理を施して粘着ラベルに加工したり、磁気感熱記録層や印刷用塗被層さらには熱転写感熱記録層を設けるなど、感熱記録体製造分野における各種の公知技術を用途に応じて付加することができる。
以下、この発明を具体的な実施例により詳述する。ただし本発明はこの実施例に限定されるものではない。なお、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそれぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。
【００３１】
【実施例】
実施例１
Ａ液（顕色剤分散液）
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン      ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液                          １８．８部
水                                                        １１．２部
上記の組成物の混合液をサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンまで磨砕した。
0004034425.tif 000005
上記の組成物の混合液をサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。
Ａ液                                                        ３６．０部
Ｂ液                                                          ９．２部
カオリンクレー５０％分散液                                  １２．０部
上記各塗液を５０ｇ／ｍ2の支持体の片面に塗布量６．０ｇ／ｍ2になるように塗布乾燥して、感熱記録層を形成した。
▲２▼保護層の形成（紫外線吸収剤含有）
Ｃ液（紫外線吸収剤分散液）
ビス〔４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−３−ヒドロキシフェニル〕テレフタレート（融点３２０℃）                                １２．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液                              ６．７部
水                                                          ２１．３部
上記の組成物の混合液をサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。
１０％ポリビニルアルコール水溶液                            ６０．０部
水酸化アルミニウム（５０％分散液）                          ５０．０部
ステアリン酸亜鉛                                            １０．０部
Ｃ液                                                        ２０．０部
希釈水                                                      ５０．０部
蛍光染料２５％水溶液                                          ０．５部
上記塗液を感熱記録層上に塗布量３．０ｇ／ｍ2になるように塗布乾燥した後、スーパーカレンダー処理を行い感熱記録体を得た。
【００３２】
実施例２
▲１▼感熱記録層の形成（紫外線吸収剤含有）
Ａ液（顕色剤分散液）
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン      ６．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液                          １８．８部
水                                                        １１．２部
上記の組成物の混合液をサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンまで磨砕した。
0004034425.tif 000006
上記の組成物の混合液をサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンまで磨砕した。
Ｃ液（紫外線吸収剤分散液）
ビス〔４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−３−ヒドロキシフェニル〕テレフタレート                                        １２．０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液                              ６．７部
水                                                          ２１．３部
上記の組成物の混合液をサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。
Ａ液                                                        ３６．０部
Ｂ液                                                          ９．２部
Ｃ液                                                        ２０．０部
カオリンクレー５０％分散液                                  １２．０部
上記各塗液を５０ｇ／ｍ2の支持体の片面に塗布量６．０ｇ／ｍ2になるように塗布乾燥して、感熱記録層を形成した。
▲２▼保護層の形成
下記の割合で分散液を混合して塗液とした。
１０％ポリビニルアルコール水溶液                            ６０．０部
水酸化アルミニウム（５０％分散液）                          ５０．０部
ステアリン酸亜鉛                                            １０．０部
希釈水                                                      ５０．０部
蛍光染料２５％水溶液                                          ０．５部
上記各塗液を感熱記録層上に塗布量４．０ｇ／ｍ2になるように塗布乾燥した後、スーパーカレンダー処理を行い感熱記録体を得た。
【００３３】
比較例１
上記紫外線吸収剤を使用せず、それ以外は実施例１と同様の方法で感熱記録体を製造した。
比較例２
上記紫外線吸収剤のかわりに、既存の紫外線吸収剤である２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール〕（融点１９５℃）を用いて、それ以外は実施例１と同様の方法で感熱記録体を製造した。
比較例３
上記紫外線吸収剤のかわりに、３−ヒドロキシ−４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニルベンゾエート（融点１７４℃）を用いて、それ以外は実施例１と同様の方法で感熱記録体を製造した。
【００３４】
以上の実施例及び比較例で得られた感熱記録体について品質性能試験を行った結果を表１に示す。
▲１▼発色性：UBI EasyCoder IIE（UBI社製）0.26mj/dotで記録した画像濃度をマクベス濃度計で測定した。
▲２▼耐光性：上記条件で印字した感熱記録体をキセノンランプウェザーメーターにて２４時間処理後、画像濃度、地肌部の濃度をマクベス濃度計で測定した。（放射照度67W/ｍ2, 積算放射照度5348kj/ｍ2）
▲３▼ヘッドかす：上記発色性試験の際に、UBI EasyCoder IIE（UBI社製）0.41mj/dotで連続して４回記録した後（走行距離は４００ｍｍ）のサーマルヘッドの汚れ具合（ヘッドかす）を下記の如く目視評価した。
評価基準
◎：ヘッドかす全くなし。
○：ヘッドかす若干あるが、実用上問題なし。
×：ヘッドかす多い。
▲４▼耐可塑剤性試験：上記条件で印字した感熱記録体を塩化ビニルフィルム（三菱樹脂（株）性ダイアラップ３００Ｇ）に接触させ、４０℃で２４時間放置し、記録部の濃度をマクベス濃度計で測定した。
▲５▼耐油性試験：上記条件で印字した感熱記録体をサラダ油に１時間浸し、油を抜き取り２４時間室温に放置し、記録部の濃度をマクベス濃度計で測定した。
【００３５】
【表１】
0004034425.tif 000007
【００３６】
【発明の効果】
以上のように、一般式（１）で表されるビスベンゾトリアゾール化合物を紫外線吸収剤として含有する本発明の感熱記録体は、記録部及び地肌部の耐光性に優れており、長時間日光の下や高温下で保存しても変色せず、外観が損なわれることがない。また、記録時のヘッドカス付着が抑えられ記録走行性も良好である。さらに、可塑剤や油脂類に対する保存安定性も高いなど、従来のものにはない新たな利点を付与したものであるといえる。また、本発明で用いられる一般式（１）で表される化合物は、合成および精製を非常に簡単に行うことができ工業的にも有用である。