(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、下記式（１）で表されるトリアリールトリアジン型紫外線吸収剤を０．１〜１．０重量部、及び、エチレン（Ａ）と下記式（２）で表される環状アミノビニル化合物（Ｂ）との共重合体を２〜１０重量部含有してなることを特徴とする、ポリオレフィン系樹脂組成物。
【化１】
0004034475.tif 000008
（式中、Ｒ1〜Ｒ5は、それぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基を表す。）
【化２】
0004034475.tif 000009
（式中、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、Ｒ8は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
【請求項２】
前記式（１）におけるＲ1がオクチル基であり、Ｒ2〜Ｒ5がメチル基である、請求項１記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項３】
前記式（２）におけるＲ6及びＲ7がそれぞれメチル基であり、Ｒ8が水素原子である、請求項１又は２記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フィルムやシートに加工した場合に、耐候剤のブリードアウトによる透明性の低下及び長期耐候性能の低下がないポリオレフィン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂材料は、その機械的強度や引張特性、易加工性、ヒートシール性、リサイクル性等の優れた物性により、フィルムやシートに成形して農業用フィルムや土木用フィルム等の種々の分野において多く用いられている。このようなフィルムやシートに使用されているポリオレフィン系樹脂材料は、通常ポリエチレンやポリプロピレンをベースとし、これに各種の安定剤が配合される。
【０００３】
特に、農業用フィルムや土木用途等に用いられるフィルムやシートは、その苛酷な使用環境のため、空気中の酸素の存在下、太陽光中の紫外線により劣化して強伸度が低下し破損しやすい。よって、かかるフィルム、シートなどには高い耐候性能が要求される。そこで、特にこのようなフィルムやシート用のポリオレフィン系樹脂材料においては、耐候性を改良するために如何なる安定剤を配合するかが開発の重要な課題となっている。
【０００４】
このように、耐候性安定剤に関しては、フィルムやシートの劣化を防止し、より長寿命で性能の良いフィルムやシートを得るために、従来より種々の開発がなされてきており、特に、ヒンダードアミン系の光安定剤や紫外線吸収剤を配合することが広く行われている。
【０００５】
ポリオレフィン系樹脂材料に配合される耐候性安定剤を大別すると、紫外線吸収剤と光安定剤とに分けられる。紫外線吸収剤については、従来はニッケル系化合物が中心であったが、近年、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤が開発され、種々の用途へ展開されている。また、光安定剤については立体障害性（ヒンダード）アミン系化合物が開発されており、これらはその優れた性能から、現在の耐候性安定剤の主流となっている。これら耐候性安定剤は単独または併用して用いられるが、特にフィルムやシートが他の基材との積層体であったり、内包するものを光劣化から保護する必要の有る場合には、光安定剤と紫外線吸収剤を必ず併用する必要がある。
【０００６】
しかしながら、上記紫外線吸収剤及び光安定剤は、ポリオレフィン系樹脂材料に使用した場合にブリードアウトしやすいという欠点があった。このため、いずれも長期間使用すると樹脂中から表面へブリードアウトし、フィルムやシートの表面から洗い流される等の事情により当初の配合濃度よりも低い濃度となり、結果として満足な長期耐候性能が得られないという問題が生じ、従って、長期耐候性能が必要な場合は高濃度の光安定剤や紫外線吸収剤を予め配合しておく必要があった。
【０００７】
また、フィルムやシートの表面にブリードアウトした紫外線吸収剤や光安定剤により、フィルムやシートが白く濁るなど透明性が損なわれる問題もあった。特に、他のポリオレフィン系基材フィルムやシートと積層されて使用される場合においては、添加剤のブリードアウトにより基材との界面接着強度が落ちる、ということが問題となっていた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上述した状況に鑑みなされたものであって、フィルムやシートに加工した際に添加剤が表面へブリードアウトして透明性を損なうことなく、長期使用しても添加剤濃度が変化せず、従って長期耐候性能に優れたポリオレフィン系樹脂組成物を提供することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、鋭意検討を行った結果、ポリオレフィン系樹脂に特定の紫外線吸収剤を配合することにより、及びさらにそれと特定の光安定剤とを配合することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、下記式（１）で表されるトリアリールトリアジン型紫外線吸収剤を０．１〜１．０重量部、及び、エチレン（Ａ）と下記式（２）で表される環状アミノビニル化合物（Ｂ）との共重合体を２〜１０重量部含有してなることを特徴とする、ポリオレフィン系樹脂組成物を提供する。
【００１１】
【化３】
0004034475.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基を表す。）
【００１４】
【化４】
0004034475.tif 000003
【００１５】
（式中、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、Ｒ８は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
【００１６】
また、本発明は、前記式（１）におけるＲ１がオクチル基であり、Ｒ２〜Ｒ５がメチル基である、前記ポリオレフィン系樹脂組成物を提供する。
また、本発明は、前記式（２）におけるＲ６及びＲ７がそれぞれメチル基であり、Ｒ８が水素原子である、前記ポリオレフィン系樹脂組成物を提供する。
【００１７】
本発明では、上記式（１）で表される特定の紫外線吸収剤をポリオレフィン系樹脂に配合することにより、樹脂表面へのブリードアウトが格段に抑制されることを見出した。ポリオレフィン系樹脂の紫外線吸収剤としては、従来はベンゾトリアゾール系又はベンゾフェノン系化合物が吸収波長等の面などから適するとされ多く用いられてきたが、これらの化合物は、ブリードアウトしやすいという欠点があった。本発明はかかる背景の下、特定構造の紫外線吸収剤が、意外にもポリオレフィン系樹脂に配合した場合に樹脂表面へブリードアウトしにくいという特性を発揮することを見出した結果なされたものである
【００１８】
また、本発明では、前記紫外線吸収剤に加え、さらに特定のヒンダードアミン系化合物を光安定剤として併用することにより、ブリードアウトを抑制したまま耐候性を格段に高めることができる
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【００２０】
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂に対し、トリアリールトリアジン型紫外線吸収剤及びエチレン・環状アミノビニル化合物共重合体を含有してなることを特徴とする。
【００２１】
（１）ポリオレフィン系樹脂
本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリ−４−メチルペンテン−１樹脂、もしくはこれらの混合物等が挙げられる。これらのうち、好ましくはポリエチレン系樹脂、又はポリプロピレン系樹脂、もしくはこれらの混合物である。
【００２２】
ポリエチレン系樹脂としては、エチレン単独重合体、又はエチレンと他の重合性モノマーとの共重合体が挙げられる。他の重合性モノマーとしては、炭素数３〜８のα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチルペンテン−１、４−メチルヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１等が挙げられる。エチレンとα−オレフィンとの共重合体におけるエチレン含量は、好ましくは０〜３０重量％である。
【００２３】
また、他の重合性モノマーとしては、酢酸ビニル、ビニルアルコール、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、等が挙げられる。
【００２４】
このようなポリエチレン系樹脂の具体例としては、高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンービニルアルコール共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレンーアクリル酸ブチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体等が挙げられる。
【００２５】
ポリエチレン系樹脂の好ましいＭＦＲ（メルトフローレート；ＪＩＳ−Ｋ６７６０（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した値）は０．５〜３０ｇ／１０分、より好ましくは２〜１０ｇ／１０分である。ＭＦＲがこの範囲内であれば分散性、透明性と加工性のバランスに優れるという利点がある。また、前記ポリエチレン系樹脂の密度は特に限定されないが、好ましい密度（ＪＩＳ−Ｋ６７６０（２３℃）に準拠して測定した値）は０．８７０〜０．９７０ｇ／ｃｍ３である。密度がこの範囲内であれば、透明性や材料強度のバランスで最適なものを選択できるという利点がある。
【００２６】
ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体、又はプロピレンとエチレンもしくは炭素数４〜８のα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。該共重合体としては、ランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれでもよい。α−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチルペンテン−１、４−メチルヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１等が挙げられる。プロピレンとα−オレフィンとの共重合体におけるプロピレン含量は、好ましくは９４〜９９重量％である。プロピレン含量がこの範囲内であれば耐折り曲げ白化性と耐傷性とのバランスに優れるという利点がある。
【００２７】
このようなポリプロピレン系樹脂の具体例としては、ホモポリプロピレン、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・エチレンブロック共重合体、等が挙げられる。
【００２８】
ポリプロピレン系樹脂の好ましいＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ６７５８（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した値）は０．５〜３０ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分である。ＭＦＲがこの範囲内であれば材料強度と成形加工性のバランスに優れるという利点がある。また、前記ポリプロピレン系樹脂の密度は特に限定されないが、好ましい密度（ＪＩＳ−Ｋ６７５８（２３℃）に準拠して測定した値）は０．８９０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．８９５〜０．９０５ｇ／ｃｍ３である。密度がこの範囲内であれば耐折り曲げ白化性と耐傷性とのバランスに優れるという利点がある。
【００２９】
また、本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂として、上述したポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂との混合物、例えば前記低密度ポリエチレンとプロピレン・エチレンランダム共重合体との混合物など、を挙げることもできる。その場合、ポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂の混合比率は、ポリエチレン系樹脂：ポリプロピレン系樹脂＝２〜１５：９８〜７５（重量比）程度が好ましい。
【００３０】
（２）トリアリールトリアジン型紫外線吸収剤
本発明で用いられる紫外線吸収剤は、下記式（１）で表されるトリアリールトリアジン型紫外線吸収剤である。
【００３１】
【化５】
0004034475.tif 000004
【００３２】
ここで、式（１）中、Ｒ１〜Ｒ５はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基を表す。より好ましくは、Ｒ１は炭素数６〜１０のアルキル基、特に好ましくはオクチル基であり、Ｒ２〜Ｒ５は炭素数１〜２のアルキル基、特に好ましくはメチル基である。
【００３３】
かかる特定構造の紫外線吸収剤は、従来ポリオレフィン系樹脂には使用されていなかったが、本発明ではこれをポリオレフィン系樹脂に配合することにより、ポリオレフィン系樹脂に一般的に使用されているベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系の紫外線吸収剤を用いた場合に比べて、格段にブリードアウトが抑制されることを見出したものである。
【００３４】
上記式（１）において、Ｒ１の炭素数が上記範囲未満ではブリードアウトしやすくなるので好ましくなく、上記範囲を超えると耐候性が劣るので好ましくない。Ｒ２〜Ｒ５の炭素数が上記範囲未満ではブリードアウトしやすくなるので好ましくなく、上記範囲を超えると耐候性が劣るので好ましくない。
【００３５】
上記式（１）で表されるトリアリールトリアジン系紫外線吸収剤の入手方法は特に限定されず、市販のものを使用することができる。
【００３６】
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物中の、上記式（１）で表されるトリアリールトリアジン型紫外線吸収剤の含有量は、前記ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し０．１〜１．０重量部、好ましくは０．３〜０．７重量部である。含有量が上記範囲未満では耐候性が劣るので好ましくなく、上記範囲を超えると色相や経済性が劣るので好ましくない。
【００３７】
（３）エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物には、上記式（１）で表されるトリアリールトリアジン型紫外線吸収剤に加え、さらに光安定剤として、エチレン（Ａ）と下記式（２）で表される環状アミノビニル化合物（Ｂ）との共重合体（以下、「エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体」という）を含有させることができる。該エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体もまたブリードアウトしにくく、これを前記式（１）で表される紫外線吸収剤と併用することにより、ブリードアウトを抑制したまま格段に高い耐候性を得ることができる。
【００３８】
【化６】
0004034475.tif 000005
【００３９】
上記式（２）中、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、Ｒ８は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。好ましくは、Ｒ６及びＲ７はそれぞれメチル基であり、Ｒ８は水素原子である。
【００４０】
式（２）で表されるビニル化合物（Ｂ）は公知であり、公知の方法、例えば特公昭４７−８５３９号、特開昭４８−６５１８０号公報等に記載された方法にて合成することができる。
【００４１】
式（２）で表されるビニル化合物の代表例としては、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１−エチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１−ブチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１−エチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１−ブチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等を挙げることができる。
【００４２】
前記エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体の好ましいものとしては、そのエチレン（Ａ）と環状アミノビニル化合物（Ｂ）との和に対する該（Ｂ）の割合が０．０００５〜０．８５モル％、より好ましくは０．００１〜０．５５モル％であるものが挙げられる。すなわち、本共重合体の好ましいものは、側鎖にヒンダードアミン基を有するビニルモノマー（環状アミノビニル化合物（Ｂ））の含有量が少ない割に高い光安定性を有するものである。環状アミノビニル化合物（Ｂ）の濃度は０．０００５モル％で充分に光安定化効果を発揮し、一方、０．８５モル％を超えると実質的に不経済となる傾向にある。
【００４３】
また、前記エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体は、該共重合体中に（Ｂ）が２個以上連続せず、孤立して存在する割合が（Ｂ）の総量に対して８３％以上、好ましくは９０％以上であるものが好ましい。
【００４４】
環状アミノビニル化合物（Ｂ）の存在確認は、特開平４−８０２１５号公報に記載されている通り、次のようにして行われる。１３Ｃ−ＮＭＲ（例えば日本電子製ＪＮＭ−ＧＳＸ２７０  Spectrometer）にて、公知の方法（例えば、化学同人発行「機器分析のてびき（１）」53〜56頁（1985）参照）に従い、文献記載のポリアクリル酸エチル（朝倉書店発行「高分子分析ハンドブック」969頁（1985）参照）及びエチレン−アクリル酸ヒドロキシエチル共重合体（Eur. Poly. J. 25巻、4号、411〜418頁（1989）参照）の化学シフトを用いて、ＴＭＳ基準における３２．９ppmのピークを孤立したビニルモノマー（Ｂ）の分岐点からα位にあるメチレン基によるものとし、３５．７ppmのピークを連続した二つのビニルモノマー（Ｂ）の分岐点に挟まれたメチレン基によるものと帰属した。これら二つのシグナルを用いて、エチレン（Ａ）とビニルモノマー（Ｂ）との共重合体においてビニルモノマー（Ｂ）が孤立して存在する割合を、下記計算式によって算出することができる。
【００４５】
【数１】
0004034475.tif 000006
【００４６】
上記により見積もった側鎖にヒンダードアミン基を有するビニルモノマーが２個以上連続せず、孤立して存在する割合が、共重合体中のビニルモノマー（Ｂ）の総量に対して８３％以上であることが好ましい。側鎖にヒンダードアミン基を有するビニルモノマーが２個以上連続せず、孤立して存在する割合が８３％未満であると、側鎖にヒンダードアミン基を有するビニルモノマーの含量が少ない割に高い光安定性を有するという特徴が発揮されない場合がある。
【００４７】
前記エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体のＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ６７６０（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した値）は、０．１〜２００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分、より好ましくは１〜５ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲未満では、ポリオレフィン系樹脂とのなじみが悪く、ブレンドした場合、フィッシュアイやブツなどフィルム用途での可視欠点の原因となる。一方、ＭＦＲが上記範囲を超えると、分子量が大きい共重合体といえども拡散透失によるブリード、ブルーム現象が生起したり、ポリオレフィン系樹脂とブレンドした場合、得られる樹脂組成物の強度低下の原因となる。
【００４８】
さらに、前記エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体は、ＧＰＣを用い、単分散ポリスチレンにて検量線を作成し決定した、重量平均分子量と数平均分子量との比をもって表示されるＭｗ／Ｍｎ（Ｑ値）は３〜１２０の範囲にあることが望ましい。特に好ましい範囲は５〜２０である。
【００４９】
前記エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体は、所要単量体を共重合条件に付すことによって製造されるが、高圧法低密度ポリエチレン製造装置での製造が可能である。通常はラジカル重合で製造され、使用される触媒は遊離基発生開始剤、例えばジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド類、パーオキシエステル類、ケトンパーオキサイド類、パーオキシケタール類、ハイドロパーオキサイド類、アゾ化合物等が有用である。重合装置はエチレンの高圧ラジカル重合法で一般的に用いられている連続攪拌式槽型反応器又は連続式管型反応器等を使用することができる。重合圧力は１０００〜５０００ｋｇ／ｃｍ２程度、重合温度は１００〜４００℃程度である。
【００５０】
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物中における前記エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体の含有量は、前記ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し２〜１０重量部、好ましくは２〜６重量部である。この含有量が上記範囲未満では耐候性が劣るので好ましくなく、上記範囲を超えると経済性の点で好ましくない。
【００５１】
（４）その他の配合成分
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物には、上述した紫外線吸収剤及び光安定剤に加えて、他の付加的成分を、本発明の効果を著しく損なわない範囲で配合することができる。このような任意成分としては、通常のポリオレフィン樹脂材料に使用される酸化防止剤、結晶核剤、透明化剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、中和剤、金属不活性剤、着色剤、分散剤、過酸化物、充填剤、蛍光増白剤等を挙げることができる。
【００５２】
（５）樹脂組成物の調製方法
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、上記必須成分と必要に応じて配合される付加的成分とを混合し、溶融混練することにより得られる。
【００５３】
溶融混練については、例えば粉末状、ペレット状等の形状の各成分を一軸又は二軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー、ブラベンダープラストグラフ、小型バッチミキサー、連続ミキサー、ミキシングロール等の混練機を使用して行う。混練温度は、一般に１８０〜２７０℃で行われる。また、混練機は上述したものを二種以上を組み合わせることもできる。
【００５４】
（６）用途
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、耐候性安定剤が樹脂表面にブリードアウトしにくいため、長期耐候性に優れ、しかも透明性が損なわれず、表面外観も優れている。よって、フィルムやシートに成形して農業用フィルムや土木用フィルム等として好適に用いることができる。特に、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物からなるフィルム又はシートを用いて他の基材との積層体や、種々の物質を収容する包装材料とした場合、該フィルム又はシートそれ自身の劣化が防止されるだけではなく、該フィルム又はシートを透過する光により該基材や内包物が劣化するのを有効に防止することができるので、かかる用途において本発明の効果が特に発揮される。また、他の基材との積層体とした場合には、ブリードアウトが抑えられ該基材との接着性が低下しないので好ましい。
【００５５】
【実施例】
以下に本発明を実施例を用いて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例における樹脂組成物の特性評価方法及び実施例で使用した樹脂は次の通りである。
【００５６】
１．評価方法
（１）耐候性１：樹脂組成物を原料として作成したシートをサンシャインウェザーメーター（槽内ブラックパネル温度６３℃、ＪＩＳ−Ｂ７７５３）で照射し、目視観察により、前記シート表面において該表面積の５０％に亀裂が発生するまでの時間を測定した。
【００５７】
（２）耐候性２：樹脂組成物を原料として作成したシートを（１）と同様にサンシャインウェザーメータで照射し、２０００時間後のシートのＵＶ吸光度をＵＶ分光光度計（島津製作所（株）社製ＵＶ１６００ＰＣ）にて５００〜２５０ｎｍの範囲で測定し、以下の評価基準にて○〜×にて評価した。
○：最大吸光度が照射前と比べて９５％以上
△：最大吸光度が照射前と比べて７０〜９５％未満
×：最大吸光度が照射前と比べて７０％未満
【００５８】
（３）透明性：樹脂組成物を原料として作成したシートを（１）と同様にサンシャインウェザーメーターで照射し、２０００時間後のシートをプラスチックの光学的特性試験方法（ＪＩＳ−Ｋ７１０５  ヘーズ  Ａ法）にてヘーズを測定し、以下の評価基準にて○〜×にて評価した。
○：照射前からのヘーズの変化が３％未満
△：照射前からのヘーズの変化が３〜５％未満。
×：照射前からのヘーズの変化が５％以上。
【００５９】
２．試料
▲１▼オレフィン系樹脂Ａ：日本ポリケム（株）製「ノバテックＰＰ・ＦＧ３Ｄ」（ノバテックは登録商標。以下同様）
ＭＦＲ＝７ｇ／１０分（２３０℃、ＪＩＳ−Ｋ６７５８）
密度＝０．９０１ｇ／ｃｍ３（ＪＩＳ−Ｋ６７５８）
エチレン含量＝２．２重量％（ＮＭＲ法）
融点＝１５４℃
▲２▼オレフィン系樹脂Ｂ：日本ポリケム（株）製「ノバテックＨＤ・ＨＪ５６０」
ＭＦＲ＝７ｇ／１０分（１９０℃、ＪＩＳ−Ｋ６７６０）
密度＝０．９６４ｇ／ｃｍ３（ＪＩＳ−Ｋ６７６０）
融点＝１３６℃
【００６０】
▲３▼エチレン・環状アミノビニル共重合体：日本ポリケム（株）製「ノバテックＬＤ・ＸＪ１００Ｈ」
ＭＦＲ＝３ｇ／１０分（１９０℃、ＪＩＳ−Ｋ６７６０）
密度＝０．９３１ｇ／ｃｍ３（ＪＩＳ−Ｋ６７６０）
環状アミノビニル化合物含量＝５．１重量％（０．７モル％）
孤立して存在する環状アミノビニル化合物の割合＝９０モル％
融点＝１１１℃
▲４▼トリアリールトリアジンン型紫外線吸収剤：Ｒ１がオクチル基、Ｒ２〜Ｒ５がメチル基であるトリアリールトリアジン化合物
【００６１】
【比較例６】
ポリオレフィン系樹脂Ａ１００重量部に対し、０．５重量部のトリアリールトリアジン型紫外線吸収剤（上記化合物（４））、及び０．５重量部のフェノール系安定剤（テトラキス［メチレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン）をブレンダーでよく混合した後、溶融押出してペレット化し、得られたペレットを口径が６５ｍｍの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２５０℃、幅６００ｍｍ、肉厚８０・ｍで溶融押出ししてシートを作成した。得られたシートについて、上記方法で耐候性１、耐候性２、及び透明性を評価した。評価の結果は表１に示す通りである。
【００６２】
【比較例７】
ポリオレフィン系樹脂Ｂ１００重量部に対し、比較例６と同じトリアリールトリアジン型紫外線吸収剤０．５重量部、及び比較例６と同じフェノール系安定剤０．５重量部をブレンダーでよく混合した後、比較例６と同様にしてシートを作成した。得られたシートについて、上記方法で耐候性１、耐候性２、及び透明性を評価した。評価の結果は表１に示す通りである。
【００６３】
【実施例１】
ポリオレフィン系樹脂Ａ１００重量部に対し、エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体４重量部、比較例６と同じトリアリールトリアジン型紫外線吸収剤０．８重量部、及び比較例６と同じフェノール系安定剤０．５重量部をブレンダーでよく混合した後、比較例６と同様にしてシートを作成した。得られたシートについて、上記方法で耐候性１、耐候性２、及び透明性を評価した。評価の結果は表１に示す通りである。
【００６４】
【実施例２】
ポリオレフィン系樹脂Ｂ１００重量部に対し、エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体４重量部、比較例６と同じトリアリールトリアジン型紫外線吸収剤０．８重量部、及び比較例６と同じフェノール系安定剤０．５重量部をブレンダーでよく混合した後、比較例６と同様にしてシートを作成した。得られたシートについて、上記方法で耐候性１、耐候性２、及び透明性を評価した。評価の結果は表１に示す通りである。
【００６５】
【比較例１】
基本配合は実施例１と同じとし、使用するトリアリールトリアジン型紫外線吸収剤として、式（１）におけるＲ１がヘキシル基、Ｒ２〜Ｒ５が全て水素原子であるトリアリールトリアジン化合物０．５重量部を使用し、他は実施例１と同様に行ってシートを作成した。得られたシートについて、上記方法で耐候性１、耐候性２、及び透明性を評価した。評価の結果は表１に示す通りである。
【００６６】
【比較例２】
基本配合は実施例１と同じとし、トリアリールトリアジン型紫外線吸収剤の代わりにベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α’−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール０．５重量部を使用し、他は実施例１と同様に行ってシートを作成した。これを上記の方法で耐候性１、耐候性２、透明性を評価した。評価の結果は表１に示す通りである。
【比較例３】
基本配合は実施例３と同じとし、使用するトリアリールトリアジン型紫外線吸収剤として、式（１）におけるＲ１がヘキシル基、Ｒ２〜Ｒ５が全て水素原子であるトリアリールトリアジン化合物０．５重量部を使用し、他は実施例１と同様に行ってシートを作成した。これを上記の方法で耐候性１、耐候性２、透明性を評価した。評価の結果は表１に示す通りである。
【比較例４】
基本配合は実施例３と同じとし、トリアリールトリアジン型紫外線吸収剤の代わりにベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α’−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール０．５重量部を使用し、他は実施例１と同様に行ってシートを作成した。これを上記の方法で耐候性１、耐候性２、透明性を評価した。評価の結果は表１に示す通りである。
【比較例５】
基本配合は実施例３と同じとし、エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体の代わりに、ヒンダードアミン型光安定剤ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート０．５重量部を使用し、またトリアリールトリアジン型紫外線吸収剤の代わりにベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α’−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール０．５重量部を使用し、他は実施例１と同様に行ってシートを作成した。得られたシートについて、上記方法で耐候性１、耐候性２、及び透明性を評価した。評価の結果は表１に示す通りである。
【００６７】
【表１】
0004034475.tif 000007
【００６８】
【発明の効果】
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、フィルムやシートに加工した際に耐候安定剤が表面へブリードアウトしにくいため、長期使用しても耐候安定剤の濃度が変化せず長期耐候性に優れ、しかも透明性が損なわれず、表面外観も優れている。よって、フィルムやシートに成形して農業用フィルムや土木用フィルム等として好適に用いることができる。また、他の基材との積層体とした場合、ブリードアウトが抑えられ該基材との接着性が低下しない。