(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
インキ−受容性表面を有する支持体上に、像形成層、該像形成層中またはそれに隣接する層中に存在する赤外吸収性化合物および硬化したインキ−反撥性表面層を含んでなり、
該像形成層が親水性結合剤中に分散された疎水性熱可塑性重合体粒子を含んでなり、そして
該粒子が凝固温度より高い温度を受けると凝固して、親水性層中に疎水性集塊を形成して親水性層が淡水または水性液体中に不溶性となりうる
ことを特徴とする感熱性像形成要素。
【請求項２】
ａ.請求項１に記載の像形成要素を赤外および／または近赤外光を発するレーザーにより像通りにまたは情報通りに露光し、
ｂ.該露光された像形成要素を水性現像溶液で現像して、露光されなかった領域を除去しそしてそれによりドリオグラフィ印刷版を形成する
段階を含んでなるドリオグラフィ印刷版を得る方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】
本発明は淡水（plain water）または水溶液により現像可能な感熱性像形成要素の使用を含むドリオグラフィ印刷版の製造方法に関する。
【０００２】
【発明の背景】
平版印刷は、一部の領域はインキを受容できるが他の領域はインキを受容しないように特別に製造された表面からの印刷方法である。
【０００３】
写真平版技術では、インキ−反撥性背景上の露光された領域（ネガ作用性）または露光されなかった領域（ポジ作用性）において油状またはグリース状インキを像通りに受容する写真材料が製造される。
【０００４】
表面リソ版またはプラノグラフィ印刷版とも称される一般的な平版の製造においては、水に対する親和力を有するかまたはそのような親和力を化学的処理により得る支持体が感光性組成物の薄層でコーテイングされる。この目的のためのコーテイングには、ジアゾ化合物、二クロム酸塩で増感された親水性コロイドおよび多種の合成光重合体を含有する感光性重合体層が含まれる。特にジアゾ−増感された系が広く使用されている。
【０００５】
そのような感光層の像通りの露光で、露光された像領域は不溶性となりそして露光されなかった領域は可溶性のままである。版を次に適当な液体を用いて現像して、露光されなかった領域中のジアゾニウム塩またはジアゾ樹脂を除去する。
【０００６】
他方では、感光性よりむしろ感熱性である像形成要素の使用を含む印刷版の製造方法も知られている。印刷版を製造するための例えば上記のような感光性像形成要素の特別な欠点は、それらを光から遮断しなければならないことである。さらに、それらは貯蔵安定性に関する感度の安定性問題も有しており、しかもそれらは比較的低い解像度を示す。感熱性印刷版前駆体への趨勢が市場で明らかに見られる。
【０００７】
例えば、１９９２年１月の Research Disclosure no. 33303 は、支持体上に熱可塑性重合体粒子および例えばカーボンブラックの如き赤外吸収顔料を含有する架橋された親水性層を含んでなる感熱性像形成要素を開示している。赤外レーザーへの像通りの露光により、熱可塑性重合体粒子が像通りに凝析し、それによりそれ以上の現像なしで像形成要素の表面をこれらの領域においてインキ受容性にさせる。この方法の欠点は、ある程度の圧力が非−印刷領域にかけられる時には該領域がインキ−受容性になるかもしれないため、得られる印刷版が容易に損傷されることである。さらに、臨界条件下では、そのような印刷版の平版性能は劣悪であるかもしれず、そしてその結果としてそのような印刷版は小さい平版印刷範囲を有する。
【０００８】
ＥＰ−Ａ−５１４１４５は、水不溶性熱軟化性芯成分および水性アルカリ性媒体中に可溶性または膨潤性である殻成分を有する芯−殻粒子を含んでなるコーテイングを含む感熱性像形成要素を開示している。該像形成要素に対して像通りに向けられた赤色または赤外レーザー光線が選択された粒子を少なくとも部分的に合体させて像を形成し、そして合体しなかった粒子を次に水性アルカリ性現像主薬により選択的に除去する。その後に、ベーキング段階が行われる。しかしながら、このようにして得られる印刷版の印刷耐性は低い。
【０００９】
ＥＰ−Ａ−５９９５１０は、（ｉ）（１）水−不溶性熱軟化性成分Ａを含んでなる分散相および（２）水性、好適には水性アルカリ性媒体中に可溶性または膨潤性である成分Ｂからなる結合剤または連続相を含んでなり、成分ＡおよびＢの少なくとも一方が反応性の基またはそのための前駆体を含むために層の不溶性化が高温においておよび／または化学線への露呈で起きるような層、並びに（ii）放射線を強く吸収しそしてかくして熱として得られるエネルギーを分散相に移送してコーテイングの少なくとも部分的合体を起こしうる物質でコーテイングされた基質を含んでなる感熱性像形成要素を開示している。像形成要素の像通りの照射および像通りに照射された版の現像後に、該版を加熱しおよび／または化学線照射にかけて不溶性化を行う。しかしながら、このようにして得られる印刷版の印刷耐性は低い。
【００１０】
さらに、ＥＰ−Ａ ９５２０２２８７１.０、９５２０２２８７２.８、９５２０２２８７３.６および９５２０２２８７４.４は、（１）（ｉ）平版ベースの親水性表面上に親水性結合剤中に分散された疎水性熱可塑性重合体粒子を含んでなる像形成層および（ii）該像形成層またはそれに隣接する層の中に含まれる光を熱に変換しうる化合物を含んでなる感熱性像形成要素を像通りに露光し、（２）そしてこのようにして得られる像通りに露光された要素を淡水ですすぐことにより現像する段階を含んでなる平版印刷版の製造方法を開示している。そのような像形成要素の露光中に像形成要素は部分的な除去を示し、かくして得られる平版の平版性能の劣化、例えば該除去された領域上のインキ受容性の減少を生ずる。
【００１１】
ドリオグラフィ印刷版は一般的には珪素層により形成されている高度にインキ−反撥性である領域およびインキ−受容性領域を含んでなる。これらの印刷版は湿し液の使用なしに操作される。ドリオグラフィ印刷版は写真材料の露光で像通りに受容性または反撥性になる写真材料を使用して製造することができる。ドリオグラフィ印刷版を製造するための感熱性記録材料も知られている。これらの感熱性印刷版の表面は像通りの熱への露呈および／またはその後の現像でインキに対して像通りに受容性または反撥性にすることができる。
【００１２】
例えば、ＤＥ−Ａ−２５１２０３８には、インキ−受容性表面を担持するかまたは有する支持体上に、（ｉ）自己酸化性結合剤、例えばニトロセルロースおよび放射線を熱に変換しうる物質、例えばカーボンブラックを含有する熱方式記録層並びに（ii）表面層としての硬化されていない珪素層を含んでなる熱方式記録材料が開示されている。開示された熱方式記録材料はレーザーを使用して像通りに露呈されそして引き続き露呈された領域における珪素層を溶解させうる現像液を使用して現像する。この現像後に珪素表面層を硬化させる。現像液としてのナフサの使用のために、この方法は生態学的に不利である。さらに表面層は硬化されていないため、この熱方式記録材料は取り扱い中に容易に損傷を受けるかもしれない。
【００１３】
ＦＲ−Ａ−１.４７３.７５１は、インキ−受容性表面を有する基質、ニトロセルロースおよびカーボンブラックを含有する層並びに珪素層を含んでなる熱方式記録材料を開示している。レーザーを使用する像通りの露呈後に、像が形成された領域がインキ−受容性にされると言われている。分解された珪素層は除去されない。得られる版のインキ−受容性並びに印刷品質、例えば印刷耐性およびコピーの解像度はむしろ劣っている。
【００１４】
１９８０年４月の Research Disclosure 19201 は、熱方式記録層としてのビスマス層および上部の珪素層が付与されたポリエステルフィルム支持体を含んでなる熱方式記録材料を開示している。開示されている熱方式記録材料はアルゴンレーザーを用いて像が形成されそしてヘキサンを用いて現像される。
【００１５】
さらに、ＥＰ−Ａ−５７３０９１は、インキ−受容性表面を有する基質、光−熱変換用化合物を含有する記録層およびシリコーン層を含んでなる熱方式記録材料を開示している。レーザー光線を使用する像通りの露呈後に、露呈された領域をこすって該インキ−反撥性表面層および記録層を除去する。
【００１６】
ＥＰ−Ａ−５８０３９３（ＵＳ−Ｐ−５,３３９,７３７）は、第一層が赤外−吸収化合物を含有するシリコーン層でありそして第一および第二層が印刷液（インキおよび／またはインキ用の接着剤液）に対する異なる親和力を示すような第一および第二層を含んでなる感熱性材料を開示している。この平版印刷版はレーザーにより像形成されそして露呈後に、溶発した部分が像形成後のクリーニング段階中に除かれる。
【００１７】
後者で論じられている系では、露呈装置および印刷版の汚染がレーザーで除去された領域からの破片と共に生ずる可能性がある。また印刷機械上での現像はこのタイプの印刷版では見込みがない。
【００１８】
以上で論じられている感熱系のほとんどは生態学的に有害な溶媒を用いて現像され、および／またはドリオグラフィ用には適さず、および／または劣った印刷品質を有する。それ故、容易に処理することができ且つ良好なまたは優れた印刷品質を有する印刷版を生ずる感熱性記録材料に関する要望が依然としてある。
【００１９】
【発明の要旨】
本発明の目的は、簡便な生態学的方法で現像可能な優れた印刷品質を有するドリオグラフィ印刷版を製造するための感熱性像形成要素を提供することである。
【００２０】
本発明の別の目的は、簡便な生態学的な方法で現像することができる感熱性像形成材料を使用して高品質のドリオグラフィ印刷版を製造する方法を提供することである。
【００２１】
本発明の別の目的は以下の記述から明らかになるであろう。
【００２２】
本発明によると、インキ−受容性表面を有する支持体上に、像形成層、該像形成層中またはそれに隣接する層中に存在する光を熱に変換しうる化合物および硬化したインキ−反撥性表面層を含んでなる感熱性像形成要素であって、該像形成層が疎水性熱可塑性重合体粒子を含んでなる感熱性像形成要素が提供される。
【００２３】
さらに、本発明はまた、
−以上で定義された像形成要素を光または熱に像通りにまたは情報通りに露呈し、
−該露呈された像形成要素を水性現像溶液で現像して露呈されなかった領域を除去しそしてそれによりドリオグラフィ印刷版を形成する
段階を含んでなるドリオグラフィ印刷版を得る方法を提供する。
【００２４】
【発明の詳細な記述】
本発明によると、上記の像形成要素を使用して高い印刷耐性を有する高品質の平版印刷版が得られることが見いだされた。該印刷版は高品質であり且つ生態学的に許容可能な方法で提供される。
【００２５】
本発明の好適な態様によると、インキ−受容性支持体上に疎水性熱可塑性重合体粒子および光−熱変換用化合物を含有する感熱層並びにインキ−反撥性表面層を含んでなる感熱性記録材料が提供される。
【００２６】
本発明によると、インキ−反撥性表面層は好適には硬化されたシリコーンコーテイングを含有する。好適には、シリコーンコーテイングは、１種が一般的には両方の端部において化学的に反応性である基で終結している線状シリコーン重合体であるような１種もしくはそれ以上の成分並びに硬膜剤としての多官能性成分を含有する。シリコーンコーテイングは縮合硬化（condensation curing）、付加硬化または放射硬化により硬化させることができる。
【００２７】
縮合硬化は多官能性シランで硬化させることができるヒドロキシ末端ポリシロキサンを使用することにより行うことができる。適するシラン類は例えばアセトキシシラン類、アルコキシシラン類およびオキシム官能基を含有するシラン類である。一般的には縮合硬化は１種もしくはそれ以上の触媒、例えば錫塩またはチタン酸塩の存在下で行われる。別のヒドロキシ末端ポリシロキサン類は触媒、例えば二酢酸ジブチル錫の存在下でポリヒドロシロキサンを用いて硬化させることができる。
【００２８】
付加硬化は白金触媒の存在下における二重結合に対するＳｉ−Ｈの付加を基にしている。付加硬化により硬化させることができるシリコーンコーテイングはそれ故ビニル末端基を含有する重合体、白金触媒、例えばクロロ白金酸錯体、およびポリヒドロシロキサン、例えばポリメチルヒドロシロキサンを含んでなる。適するビニル基を含有する重合体は例えばビニルジメチル末端ポリジメチルシロキサン類およびジメチルシロキサン／ビニルメチルシロキサン共重合体である。
【００２９】
本発明に従い使用することができる放射硬化コーテイングは、例えばエポキシ基含有ポリシロキサン重合体を含有する紫外線硬化性コーテイングまたは（メタ）アクリレート基含有ポリシロキサン重合体を含有する電子線硬化性コーテイングである。後者のコーテイングは好適には多官能性（メタ）アクリレート単量体も含有する。
【００３０】
インキ−反撥性表面層は、本発明によると、好適には少なくとも０.５μｍそしてより好適には少なくとも１.０μｍの厚さを有する。表面層の最大厚さは厳密ではないが、好適には５μｍより薄くそしてより好適には２.５μｍより薄い。
【００３１】
本発明の１つの態様によると、インキ−受容性支持体はアルミニウム、例えば電気化学的におよび／または機械的に粗面化されそして陽極酸化されたアルミニウムであることができる。
【００３２】
本発明に関する別の態様によると、インキ−受容性支持体は架橋された粗い親水性層が付与された柔軟な支持体、例えば紙またはプラスチックフィルムを含んでなる。特に適する架橋された粗い親水性層は例えばホルムアルデヒド、グリオキサル、ポリイソシアナートまたは好適には加水分解されたテトラアルキルオルト珪酸塩の如き架橋剤で架橋された親水性結合剤から得られる。
【００３３】
親水性結合剤として親水性（共）重合体、例えばビニルアルコール、アクリルアミド、メチロールアクリルアミド、メチロールメタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチルのホモ重合体および共重合体または無水マレイン酸／ビニルメチルエーテル共重合体を使用してもよい。
【００３４】
本発明の態様に従い使用される柔軟な支持体上の架橋された親水性層は、好適には、層の機械的強度および多孔性を増加させる物質、例えば、コロイド状シリカも含有する。さらに、コロイド状シリカより大きい寸法の不活性粒子、例えば J. Colloid and Interface Sci., Vol. 26, 1968, pages 62 to 69 に記載されているような Stoeber 法に従い製造されるシリカまたはアルミナ粒子または二酸化チタンまたは他の重金属酸化物の粒子である少なくとも１００ｎｍの平均直径を有する粒子を加えることができる。これらの粒子の添加が架橋された親水性層の表面に顕微鏡的寸法の凹凸からなる均一な粗いきめを与える。
【００３５】
架橋された親水性層の厚さは０.２〜２５μｍの範囲内で変動できそして好適には１〜１０μｍである。
【００３６】
本発明に従う使用に適する架橋された親水性層の特別な例はＥＰ−Ａ ６０１２４０、ＧＢ−Ｐ−１４１９５１２、ＦＲ−Ｐ−２３００３５４、ＵＳ−Ｐ−３９７１６６０、ＵＳ−Ｐ−４２８４７０５およびＥＰ−Ａ ５１４４９０に開示されている。
【００３７】
本発明の態様に関する架橋された親水性層の柔軟な支持体としてプラスチックフィルム、例えば基質にされたポリエチレンテレフタレートフィルム、酢酸セルロースフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルムなどを使用することが特に好ましい。プラスチックフィルム支持体は不透明であってもまたは透明であってもよい。
【００３８】
接着性改良層が付与されたポリエステルフィルム支持体を使用することが特に好適である。本発明に従う使用に特に適する接着性改良層は、ＥＰ−Ａ ６１９５２４、ＥＰ−Ａ ６２０５０２およびＥＰ−Ａ ６１９５２５に開示されているような親水性結合剤を含んでなる。
【００３９】
本発明に関して使用される感熱性材料用に好適な支持体は、インキ−受容性表面を有する支持体、例えばポリエステルフィルム支持体、例えばポリエチレンの如きポリオレフィンでコーテイングされた紙、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルムなどである。
【００４０】
本発明によると、インキ−受容性支持体の上部に像形成層が付与される。場合により、インキ−受容性支持体と像形成層との間に１つもしくはそれ以上の中間層が付与されていてもよい。本発明に関する像形成層は好適には親水性結合剤中に分散されている熱可塑性重合体粒子を含んでなる。
【００４１】
本発明に関する像形成層中での使用に適する親水性結合剤は、水溶性（共）重合体、例えば合成ホモ−または共重合体、例えばポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリ（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、ポリビニルメチルエーテル、或いは天然結合剤、例えばゼラチン、多糖、例えばデキストラン、プルラン、セルロース、アラビアゴム、アルギン酸である。
【００４２】
親水性結合剤は、フェノール系ヒドロキシ基および／またはカルボキシル基を有する水不溶性のアルカリ可溶性または膨潤性樹脂であることもできる。
【００４３】
好適には、本発明に関して使用される水不溶性のアルカリ可溶性または膨潤性樹脂はフェノール系ヒドロキシ基を含んでなる。本発明に関して使用される適当な水不溶性のアルカリ可溶性または膨潤性樹脂は、例えば合成ノボラック樹脂、例えばライホルド・ヘキストの登録商標であるＡＬＮＯＶＯＬ、オキシヘムの登録商標であるＤＵＲＥＺ、および合成ポリビニルフェノール類、例えばダイノ・シアナミドの登録商標であるＭＡＲＵＫＡ ＬＹＮＣＵＲ Ｍである。
【００４４】
本発明に関して使用される親水性結合剤は好適には架橋されていないかまたはわずかだけ架橋されている。
【００４５】
本発明の態様で好適な熱可塑性重合体粒子は疎水性重合体粒子である。本発明に関して使用される疎水性熱可塑性重合体粒子は好適には３５℃より高いそしてより好適には５０℃より高い凝固温度を有する。凝固は熱の影響下での熱可塑性重合体粒子の軟化または溶融から起きることがある。熱可塑性疎水性重合体粒子の凝固温度に関する特定の上限はないが、この温度は重合体粒子の分解より十分低いものであるべきである。好適には凝固温度は重合体粒子の分解が起きる温度より少なくとも１０℃低い。該重合体粒子が凝固温度より高い温度を受けると、それらは凝固して親水性層中に疎水性集塊を形成してこれらの部分において親水性層は淡水または水性液体中に不溶性となる。
【００４６】
本発明に関する使用のための疎水性重合体粒子の個々の例は、例えばポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリビニルカルバゾールなど、またはそれらの共重合体である。ポリエチレンまたはポリ（メタ）アクリル酸メチルが最も好適に使用される。
【００４７】
重合体の重量平均分子量は５,０００〜１,０００,０００ｇ／モルの範囲内であってよい。
【００４８】
疎水性粒子は０.０１μｍ〜５０μｍ、より好適には０.０５μｍ〜１０μｍの間そして最も好適には０.０５μｍ〜２μｍの間の粒子寸法を有する。
【００４９】
重合体粒子は像形成層の水性コーテイング液中分散液として存在しており、そしてＵＳ−Ｐ−３,４７６,９３７に開示されている方法により製造できる。熱可塑性重合体粒子の水性分散液を製造するために特に適する別の方法は、
−疎水性熱可塑性重合体を水非混和性有機溶媒の中に溶解させ、
−かくして得られる溶液を水中または水性媒体中に分散させ、そして
−有機溶媒を蒸発により除去する
ことを含んでなる。
【００５０】
像形成層中に含有される疎水性熱可塑性重合体粒子の量は、好適には、少なくとも３０重量％そしてより好適には少なくとも４５重量％そして最も好適には少なくとも６０重量％である。
【００５１】
像形成層は架橋剤を含んでなっていてもよいが、これは必ずしも必要ではない。好適な架橋剤はメチロール基を含んでなる低分子量物質、例えばメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、グリコールウリル−ホルムアルデヒド樹脂、チオウレア−ホルムアルデヒド樹脂、グアナミン−ホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド樹脂である。多数の該メラミン−ホルムアルデヒド樹脂およびグリコールウリル−ホルムアルデヒド樹脂がＣＹＭＥＬ（ダイノ・シアナミド・カンパニー・リミテッド）およびＮＩＫＡＬＡＣ（サンワ・ケミカル・カンパニー・リミテッド）の商品名で市販されている。
【００５２】
像形成要素はさらに光を熱に変換しうる化合物も含む。この化合物は好適には像形成層中に含まれるが、像形成層と隣接する層の中に付与されていてもよい。光を熱に変換しうる適当な化合物は好適には赤外吸収性化合物であるが、使用される化合物の吸収が像通りの露呈用に使用される光源の波長範囲内である限り吸収波長は特に重要ではない。特に有用な化合物は、例えば、染料そして特に赤外染料、カーボンブラック、金属炭化物、ホウ化物、窒化物、炭窒化物、青銅−構造酸化物および青銅族と構造的に関連しているがＡ成分を欠く酸化物、例えばＷＯ2.9、である。導電性重合体分散液、例えばポリピロールまたはポリアニリンをベースとした導電性重合体分散液を使用することもできる。得られる平版性能および特に印刷耐性は像形成要素の感熱性に依存する。これに関すると、カーボンブラックが非常に良好で且つ好ましい結果を生ずる。
【００５３】
本発明に関する光−熱変換用化合物は最も好適には像形成層に加えられるが、光−熱変換用化合物の一部が近くの層の中に含まれていてもよい。そのような層は、例えば、以上で説明されたインキ−受容性支持体の第二の態様に従うインキ−受容性支持体の架橋された親水性層またはインキ−反発性シリコーン層であることができる。
【００５４】
印刷版を得るための本発明に関する方法によると、像形成要素は像通りに露呈されそして次にそれを淡水ですすぐことにより現像される。
【００５５】
本発明の別の方法によると、像形成要素は像通りに露呈されそして次に印刷機械の印刷シリンダー上に設置される。印刷機械を始動させる前の印刷機械上に像形成要素を設置する前に像通りに露呈された像形成要素の像形成層を例えば水でソーキングされた木綿パッドまたはスポンジで拭って非像形成領域をある程度除去することも有利であるが、これは像形成要素を事実上現像しないであろう。
【００５６】
別の方法によると、像形成要素を最初に印刷機械の印刷シリンダー上に設置しそして次に印刷機械上で像通りに直接露呈させる。露呈後に、像形成要素を上記の通りにして現像することができる。
【００５７】
本発明の印刷版は印刷方法において継目なしスリーブ印刷版として使用することもできる。この場合には、印刷版はレーザーにより円筒形にハンダ付けされる。直径として印刷シリンダーの直径を有するこの円筒状印刷版は、従来法で従来通りに製造された印刷版を適用する代わりに、印刷シリンダー上で滑走させる。スリーブに関するさらに詳細な事項は "Grafisch Niews", 15, 1995, page 4 to
6 に示されている。
【００５８】
本発明に関する像通りの露呈は好適にはレーザーまたはＬ.Ｅ.Ｄ.の使用を含む像通りの走査露呈である。赤外（ＩＲ）および／または近−赤外で発光する、すなわち波長範囲７００〜１５００ｎｍで発光するレーザーを使用することが本発明に関して非常に好ましい。近−赤外で発光するレーザーダイオードが本発明に関する使用に特に好適である。
【００５９】
水性アルカリ性溶液を用いる像通りに露呈された像形成要素の現像および乾燥後に、得られる版を印刷版としてそのまま使用することができる。しかしながら、該版を１００℃〜２３０℃の間の温度において４０分間〜５分間の期間にわたりベーキングすることも可能である。例えば、露呈されそして現像された版を２３０℃の温度において５分間にわたり、１５０℃の温度において１０分間にわたりまたは１２０℃の温度において３０分間にわたりベーキングすることができる。
【００６０】
下記の実施例は本発明を説明するものであるが、本発明をそれらに限定するものではない。全ての部数は断らない限り重量による。
【００６１】
【実施例】
実施例１
記録層用のコーテイング組成物の製造
１７５ｇのＨｏｓｔａｐｏｎ Ｂ（重合体に対して１％）で安定化されたポリメチルメタクリレート（９０μｍの粒子直径）の脱イオン水中２０％分散液に、撹拌しながら連続的に、３３ｇの湿潤剤を含有するカーボンブラックの水中１５％分散液、２００ｇの２００,０００ｇ／モルの重量平均分子量を有する９８％加水分解されたポリ酢酸ビニル（ヘキストから入手できるＭＯＷＩＯＬ ５６−９８）の５％溶液、および１０ｍｌの湿潤剤を加えた。
【００６２】
（インキ反撥性）上部層用のコーテイングの製造
イソ−オクタン                                            ９５ｇ
ビニル末端ジメチルシロキサン（ペトラーチ・システムズ・インコーポレーテッドから）                                                  ４８.７ｇ
ビニル末端ジメチルシロキサン（ペトラーチ・システムズ・インコーポレーテッドから）                                                    １ｇ
Ｓｕｒｆｉｎｏｌ ６１（抑制剤、エアー・プロダクツ・アンド・ケミカルズから）                                                        ０.１ｇ
Ｐｔ−触媒（ＡＢＣＲ ＧＭＢＨ ＆ Ｃｏから）                 ０.２ｇ
像形成要素（材料）の製造
赤外記録層用の上記のコーテイング組成物を製造し、そしてそれをアルミニウム支持体上に３０ｇ／ｍ2の量（湿潤コーテイング量）でコーテイングしそしてそれを３０℃において乾燥することにより、本発明に従う像形成要素を製造した。この層に上記のコーテイング溶液からの（インキ反撥性）上部層を１.９μの乾燥コーテイング厚さとなるまでコーテイングした。引き続き、（インキ反撥性）上部層を乾燥しそして少なくとも１６時間にわたり７０℃において硬化させた。
【００６３】
印刷版の製造およびオリジナルのコピーの作成
上記の像形成要素（材料）を８３０ｎｍで発光する走査赤外レーザーダイオード（走査速度１ｍ／ｓ、点寸法１０μおよび印刷表面上の１２０ｍＷ電力）にかけた。
【００６４】
露呈された印刷要素を湿潤木綿パッドでこすることにより現像し、露呈されなかった部分を支持体から完全に除去した。
【００６５】
得られた印刷版は適当なインキを使用する従来のオフセット印刷機械上で使用することができる。優れたコピーおよび高い印刷耐性が得られる。
【００６６】
本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
【００６７】
１.インキ−受容性表面を有する支持体上に、像形成層、該像形成層中またはそれと隣接する層中に存在する光を熱に変換しうる化合物および硬化したインキ−反撥性表面層を含んでなる感熱性像形成要素であって、該像形成層が疎水性熱可塑性重合体粒子を含んでなる感熱性像形成要素。
【００６８】
２.該疎水性熱可塑性重合体粒子が親水性結合剤中に分散されている上記１の感熱性像形成要素。
【００６９】
３.該硬化したインキ−反撥性表面層がポリシロキサンを含有する上記１または２の感熱性像形成要素。
【００７０】
４.ａ.上記１〜３のいずれかの像形成要素を光または熱に像通りにまたは情報通りに露呈し、
ｂ.該露呈された像形成要素を水性現像溶液で現像して露呈されなかった領域を除去しそしてそれによりドリオグラフィ印刷版を形成する
段階を含んでなるドリオグラフィ印刷版を得る方法。
【００７１】
５.版を印刷機械の印刷シリンダー上に設置する前または後で像通りに露呈された像形成要素を水または水溶液で拭うことにより現像する上記４のドリオグラフィ印刷版を得る方法。