(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均圧壊強度０．２〜１kg／mm2 のアシル化タウリン多価金属塩からなる有機粉体３０〜９０重量％並びに弾性率が１〜１００kg／cm2の皮膜形成性高分子を含有し、硬度がアスカーゴム硬度計Ｃ１Ｌ型で１０〜７５であり、空隙率が０．４〜０．７で、かつ耐衝撃性値（成型品を５０cmの高さから厚み２５mmのラワン材ベニヤ板上にくり返し落下させたとき異常が生じるまでの回数）が５以上である固形粉末化粧料。
【請求項２】
有機粉体が、表面を疎水化処理したものである請求項１記載の固形粉末化粧料。
【請求項３】
有機粉体が、表面をフッ素化合物で処理したものである請求項１又は２記載の固形粉末化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塗布時のつき、のび、しっとり感及び透明性に優れ、外力による割れが少ない固形粉末化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ファンデーション、アイシャドウ等の固形粉末化粧料は、一般に、容器に原料組成物を充填後圧縮して固化させるプレス成型法により製造されている。しかし一般の固形粉末化粧料は、油剤の配合量が比較的少ないため粉体間結合力が弱く、上記プレス成型法では高いプレス圧が必要になる。その結果得られた成型品は一般的に硬く、粉っぽい感触になる。
【０００３】
これらを解決するため、粉体に弾性率が２００kg／cm2 以下の皮膜形成性高分子及び揮発性溶剤を混合した後、揮発性溶剤を揮発させて固形化する方法（特開2000-80015号）が提案されている。しかし、この方法により得られた固形粉末化粧料は、つき、のび、しっとり感等の点で十分満足できるものではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、塗布時のつき、のび、しっとり感及び透明性に優れ、外力による割れが少ない固形粉末化粧料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、特定の強度を有する有機粉体を用い、硬度、空隙率及び耐衝撃性値を特定の数値とすれば、上記目的とする固形粉末化粧料が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、平均圧壊強度０．２〜１kg／mm2 のアシル化タウリン多価金属塩からなる有機粉体３０〜９０重量％並びに弾性率が１〜１００kg／cm2の皮膜形成性高分子を含有し、硬度がアスカーゴム硬度計Ｃ１Ｌ型で１０〜７５であり、空隙率が０．４〜０．７で、かつ耐衝撃性値（成型品を５０cmの高さから厚み２５mmのラワン材ベニヤ板上にくり返し落下させたとき異常が生じるまでの回数）が５以上である固形粉末化粧料を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられる有機粉体は、平均強度０．２〜１kg／mm2 、好ましくは０．３〜０．６kg／mm2 のものである。平均強度が０．２kg／mm2 未満のものでは、のび性能が損なわれ、１kg／mm2 を超えると、つき、しっとり感が悪くなる。ここで、平均強度は、粉体粒子１つを上部圧子により荷重を加え、粒子が破壊されたときの荷重と、その粒子の粒径から求められるものであり、これを１０個の粒子について繰り返したときの平均値を求めたものである。
本発明において、平均強度の測定は、島津微少圧縮試験機モデル；ＭＣＴＭ−２００（島津製作所社製）を用いて、取扱説明書に準じて行ない、次式（１）により求めた。ここで、ｄは粉体の粒径を示す。
【０００８】
Ｓｔ(強度) ＝ ２．８Ｐ(破壊荷重) ／ πｄ2         （１）
【０００９】
このような有機粉体としては、例えば脂肪族アミドスルホン酸多価金属塩、アシル化アミノ酸多価金属塩、脂肪族エステルスルホン酸多価金属塩、アルキルアミノメチル硫酸エステル多価金属塩等が挙げられる。これらのうち、分子中にアルキル基及びアミド基を有するものが好ましく、脂肪族アミドスルホン酸多価金属塩、アシル化アミノ酸多価金属塩が好ましく、特にアシル化タウリン多価金属塩が好ましい。分子中のアルキル基は、炭素数７〜２１、特に９〜１７のものが好ましい。また、多価金属原子としては、例えばカルシウム、マグネシルム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、鉄、チタン、ジルコニウム等が挙げられ、カルシウム、マグネシウム、バリウム等のアルカリ土類金属が好ましく、特にカルシウムが好ましい。
【００１０】
これらの有機粉体は、そのまま、又は表面を疎水化処理して用いることができる。疎水化処理は、例えばシリコーン油、脂肪酸金属塩、アルキルリン酸、アルキルリン酸のアルカリ金属塩又はアミン塩、Ｎ−モノ長鎖（炭素数８〜２２）脂肪族アシル塩基性アミノ酸、パーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物等の疎水化処理剤を用い、常法により行なうことができる。疎水化処理剤としては、特にフッ素化合物が好ましい。粉体に対する疎水化処理剤の処理量は、０．０５〜２０重量％、特に２〜１０重量％であるのが好ましい。
【００１１】
有機粉体は、１種以上を用いることができ、全組成中に１〜９０重量％、特に５〜７０重量％、更に１０〜６０重量％含有させるのが好ましい。
【００１２】
本発明の固形粉末化粧料は、硬度がアスカーゴム硬度計Ｃ１Ｌ型で７５以下、特に１０〜７５であり、空隙率が０．４以上、特に０．４５〜０．７であり、耐衝撃性値が５以上、特に５を超え、更に７以上であることが使用感及び割れの点で優れるので好ましい。また、固形粉末化粧料がファンデーションである場合には、硬度は１０〜７０、特に１０〜６５であるのがより好ましく、アイシャドウの場合には、硬度が３０〜７５、特に５０〜７５であるのがより好ましい。
【００１３】
ここで、硬度は、成型品の硬度を直接アスカーゴム硬度計Ｃ１Ｌ型で測定する。本発明においては、直径５４mm、深さ４mmのアルミ製中皿に試料を充填、成型、乾燥したもので測定した。また、空隙率は、成型品の重量、体積及び粉体バルクの真比重を測定し、次式（２）により求めた。
【００１４】
【数１】
0004088029.tif 000002
【００１５】
ここで、成型品とは、成型、乾燥後の化粧料をいう。また粉体バルクとは、成型前の粉体混合物を乾燥したもので、その真比重は、島津製作所社製アキュピック１３３０型を用いて測定した。
【００１６】
耐衝撃性は、上記成型品を、５０cmの高さから、厚み２５mmのラワン材ベニヤ板上にくり返し落下させ、かけや割れなどの異常が生じるまでの回数を評価したものである。
【００１７】
本発明は、上記の条件を満足する固形粉末化粧料が所望の性能を示すことを見出したものであるが、前記の有機粉体とともに、弾性率が２００kg／cm2以下の皮膜形成性高分子を含有するのが好ましい。
【００１８】
ここで用いる皮膜形成性高分子としては、弾性率が２００kg／cm2以下、特に１〜１００kg／cm2であるものが好ましい。弾性率が２００kg／cm2を超えるものを用いた場合は、製品がやわらかさやなめらかさ等に劣り、使用感が悪くなる。
本発明において、弾性率は以下のようにして測定した。
すなわち、まず各皮膜形成性高分子の１０重量％溶液又は分散液を直径５cmのテフロン製シャーレに１０ｇ量り取り、５〜１０日間自然乾燥して得られた皮膜（厚さ０．３〜０．５mm）を、縦１５mm、横５mmの短冊状に切り、測定用試料とした。この試料を、２５℃、相対湿度３０％に２４時間以上放置した後、動的粘弾性測定装置（ＵＢＭ社製、レオスペクトラーＤＶＥ−Ｖ４）の引っ張り試験用ジグに固定し、加振周波数１０Ｈｚ、振幅１０μｍの条件で測定した。
【００１９】
このような皮膜形成性高分子としては、分子量が１０，０００〜１，０００，０００程度のものが好ましく、例えば重合性二重結合を有する単量体の１種以上を重合させて得られる高分子や、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーン（特開平５−１１２４２３号、特開平７−１３３３５２号、特開平１０−９５７０５号）、ビニル・シリコーンブロックポリマー（特開平１１−１００３０７号）などが挙げられる。
【００２０】
重合性二重結合を有する単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸等のエチレン性不飽和カルボン酸；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸エステル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ダイアセトンアクリルアミド等の不飽和カルボン酸アミド；アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有不飽和カルボン酸エステル又はその塩などの親水性単量体；スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、アルキルスチレン等の芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物；酢酸ビニル等のビニルエステル；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル；トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロブチルメタクリレート、パーフルオロオクチルメタクリレート、パーフルオロオクチルアクリレート等のフッ素系単量体；下記の一般式（１）〜（５）で表わされるようなシリコーンマクロモノマーなどの疎水性単量体が挙げられる。
【００２１】
【化１】
0004088029.tif 000003
【００２２】
〔上記式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2〜Ｒ10はそれぞれ炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又はフェニル基を示し、ｎは１〜５００の数を示す〕
【００２３】
また、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーンとしては、分子内に式（６）
【００２４】
【化２】
0004088029.tif 000004
【００２５】
（式中、Ｒ11は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基のいずれかを示し、ｍは２又は３である）
で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントと、オルガノポリシロキサンのセグメントを有し、オルガノポリシロキサンのセグメントの末端に、又は側鎖として、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、前記式（６）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントが結合しており、該ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントとオルガノポリシロキサンのセグメントとの重量比が１／５０〜２０／１で、分子量が１０，０００〜５００，０００、特に５０，０００〜３００，０００のものが好ましい。
【００２６】
また、ビニル・シリコーンブロックポリマーとしては、次の一般式（７）
【００２７】
【化３】
0004088029.tif 000005
【００２８】
（式中、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はニトリル基を示し、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18及びＲ19は同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子が置換していてもよいアルキル基又はアリール基を示し、Ｙはハロゲン原子が置換していてもよい炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和炭化水素基を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−基又は−ＣＯＯ−基を示し、Ｂは−ＮＨＣＯ−基又は−ＯＣＯ−基を示す。ここでＡが−ＣＯＮＨ−基のときＢは−ＮＨＣＯ−基であり、Ａが−ＣＯＯ−基のときＢは−ＯＣＯ−基である。ｑは０〜２００の数を示し、ｐは０〜６の数を示し、ａは２〜３００の数を示す）
で表されるシリコーンポリマー単位とフッ素原子を有しないビニルモノマー単位とを構成単位とするビニル・シリコーンブロックコポリマーであって、一般式（７）のシリコーンポリマー単位を構成するシリコーンモノマーの総数は５〜１０6であり、該ビニルモノマー単位の総数は１０〜１０6であり、該シリコーンモノマーの総数と該ビニルモノマーの総数との和は１０2〜１０6であり、かつ該シリコーンモノマーの総数／該ビニルモノマーの総数の比が１／９９〜９９／１であるブロックコポリマーを、その一例として挙げることができる。
【００２９】
皮膜形成性高分子は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜１５重量％、特に０．５〜１０重量％、更に１〜８重量％含有させるのが好ましい。
【００３０】
また、本発明の固形粉末化粧料には、通常化粧料に用いられる体質顔料、着色顔料を配合できる。例えばケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、ベンガラ、クレー、ベントナイト、チタン被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化クロム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、群青、水酸化クロム、カラミン及びカーボンブラック、これらの複合体等の無機粉体；ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリウレタン、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、シルクパウダー、セルロース等からなる樹脂粉体、これらの複合体等の樹脂粉体、或は、上記無機粉体と樹脂粉体との複合粉体などが挙げられる。
【００３１】
これらの粉体は、１種以上を用いることができ、全組成中に０〜９０重量％、特に１０〜９０重量％含有させるのが好ましい。
【００３２】
本発明の固形粉末化粧料には更に油剤を配合でき、しっとり感や肌へのつきがより向上するので好ましい。油剤としては、例えばワセリン、ラノリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カルナバロウ、キャンデリラロウ、高級脂肪酸、高級アルコール等の固形・半固形油分；スクワラン、流動パラフィン、エステル油、ジグリセライド、トリグリセライド、シリコン油等の流動油分；パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤などが挙げられる。
【００３３】
これら油剤は、１種以上を用いることができ、全組成中に３０重量％程度まで、特に２０重量％以下、更に１５重量％以下の範囲で含有させるのが好ましい。
【００３４】
本発明の固形粉末化粧料には、更に界面活性剤、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤等を適宜配合できる。
【００３５】
本発明の固形粉末化粧料は、例えば粉体、弾性率が２００kg／cm2以下の皮膜形成性高分子及び揮発性溶剤を混合した後、揮発性溶剤を揮発させて固形化することにより製造される。ここで用いられる揮発性溶剤としては、例えば水；エタノール、イソプロピルアルコール等の低沸点アルコール；ヘキサン、イソパラフィン、アセトン、酢酸エチル、揮発性シリコーン油などが挙げられる。特に、水又はアルコール水溶液が好ましい。粉体、皮膜形成性高分子及び揮発性溶剤を混合する際には、粉体を４０〜９４．９重量％、特に５０〜９４．９重量％、皮膜形成性高分子を０．１〜１４重量％、特に０．５〜１０重量％、及び揮発性溶剤を５〜４０重量％混合するのが好ましい。粉体、被膜形成性高分子及び揮発性溶剤の混合物を、容器に充填して圧縮成型し、適当な条件（温度、圧力、時間）下で溶剤を揮発させることにより、固形粉末化粧料が得られる。ここで、圧縮成型及び溶剤揮発の条件は、目的とする固形粉末化粧料の種類、大きさ、形状に応じて適宜決めることができる。
【００３６】
【発明の効果】
本発明によれば、塗布時のつき、のび、しっとり感及び透明感に優れ、耐衝撃性の高い固形粉末化粧料が得られる。本発明の固形粉末化粧料は、例えばファンデーション、フェイスパウダー、ほほ紅、アイシャドウ等のメイクアップ化粧料などとして好適である。
【００３７】
【実施例】
合成例１
フラスコにタウリン１２５．２ｇ（１．０mol）、水１０００．８ｇ、２−プロパノール１６４．５ｇ、及び４８％水酸化ナトリウム水溶液８３．３ｇ（１．０mol）を仕込み、溶解させた。次いで、４０℃に昇温し、ラウリン酸クロリド１９６．７ｇ（０．９mol）を４８％水酸化ナトリウム水溶液７４．５ｇ（０．９mol）を用いてｐＨ１１．０に調整しながら、約２時間かけて添加した。更に４０℃で１時間攪拌し、Ｎ−ラウロイルタウリンナトリウム塩水溶液１６４５ｇを得た。更に塩酸でｐＨ２．０に調整し４０℃に昇温し、２０％塩化カルシウム水溶液２７７．５ｇ（０．５mol）を１０分かけて滴下した。同温度で１時間攪拌し、減圧濾過した。さらに６００ｇのイオン交換水で３回、６００ｇの２−プロパノールで３回、通液洗浄した。得られたケークを減圧乾燥し、白色のＮ−ラウロイルタウリンカルシウム塩を２７８ｇ（９５％）得た。
【００３８】
合成例２
ラウリン酸クロリドの代わりにステアリン酸クロリド２７２．３ｇ（０．９mol）を用いる以外は合成例１と同様にして、白色のＮ−ステアロイルタウリンカルシウム塩を３４７ｇ（９４％）得た。
【００３９】
合成例３
タウリンの代わりにβ−アラニン８９．０ｇ（１．０mol）を用いる以外は合成例１と同様にして、白色のＮ−ラウロイル−β−アラニンカルシウム塩を２３０ｇ（８８％）得た。
【００４０】
合成例４
フラスコにイセチオン酸ナトリウム１４８．０ｇ（１．０mol）、及びラウリン酸２００．０ｇ（１．０mol）を仕込み、２２０℃に昇温し、約３時間攪拌した。冷却後、水１５００mL及び２−プロパノール５００mLを加えて昇温し、約７０℃で溶解させた後、室温まで冷却した。析出した結晶を減圧濾過し、６６０ｇのイオン交換水で３回、６６０ｇのアセトンで３回、通液洗浄した。得られたケークを減圧乾燥し、ラウロイルイセチオン酸ナトリウム塩を１９８ｇ（６０％）得た。得られたラウロイルイセチオン酸ナトリウム塩１９８ｇ及び水１０００ｇを仕込み、溶解させた。更に３５℃に昇温し、２０％塩化カルシウム水溶液１８３．２ｇ（０．３３mol）を１０分かけて滴下した。同温度で１時間攪拌し、減圧濾過した。さらに１９０ｇのイオン交換水で３回、１９０ｇの２−プロパノールで３回、通液洗浄した。得られたケークを減圧乾燥し、白色のラウロイルイセチオン酸カルシウム塩を１７４．３ｇ（８９％）得た。
【００４１】
合成例５
Ｎ−メチルタウリンナトリウム水溶液（６５％）２４７．９５ｇ（１．０mol）、パルミチン酸クロリド２４７．１ｇ（０．９mol）を用い、合成例１と同様にして、白色のＮ，Ｎ−パルミトイルメチルタウリンカルシウム塩を２８５ｇ（８０％）得た。
【００４２】
実施例１
表１及び表２に示す組成の固形粉末ファンデーションを製造した。すなわち、まず粉体成分を、ヘンシェルミキサーを用いて混合した後、更に皮膜形成性高分子を加えて混合して中皿に充填し、プレス成型した後、乾燥させて固形粉末ファンデーションを得た。
得られたファンデーションについて、塗布時のつき、のび、しっとり感、透明感及び撥水性を以下の基準で評価した。また、耐衝撃性については、直径５４mm、深さ４mmのアルミ製中皿に充填、３kg／cm2の圧力でプレス成型し、５０℃、常圧で３時間乾燥させたものを、５０cmの高さから、厚み２５mmのラワン材ベニヤ板上にくり返し落下させ、かけや割れなどの異常が生じるまでの回数で評価した。結果を表１及び表２に併せて示す。
本発明品はいずれも、比較品に比べて、塗布時のつき、のび、しっとり感及び透明感に優れ、かつ耐衝撃性も高いものであった。特に、フッ素処理ラウロイルタウリンカルシウムを用いた場合には、撥水性に優れていた。
【００４３】
（評価基準）
◎：優秀。
○：良好。
△：やや劣る。
×：劣る。
【００４４】
【表１】
0004088029.tif 000006
【００４５】
【表２】
0004088029.tif 000007
【００４６】
＊１：ラウロイルタウリンカルシウム１５０ｇを丸底フラスコに入れ、６０℃に加熱する。これに(C6F13CH2CH2O)2P(OH)=O １３ｇとイソプロピルエーテル１５００ｇを溶解加熱したものを加え、６０℃で４時間混合する。その後、５６〜６０℃でイソプロピルエーテルを減圧留去し、乾燥して得たもの。
＊２：トスパール１４５Ａ（東芝シリコーン社製）
＊３：特開平１０−９５７０５号の合成例７に記載のものをエタノールに溶解し、溶媒置換によって１２重量％水分散液としたもの。
＊４：特開２０００−８００１５号の調製例１記載の方法により製造したもの。
＊５：ヨドゾールＧＨ−８００（カネボウＮＳＣ社製）を水で希釈し、１２重量％エマルジョンとしたもの。