(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式（１）で表されるアロオシメンと無水マレイン酸の付加反応生成物および／または化学式（２）で表されるミルセンと無水マレイン酸の付加反応生成物を活性成分として含有することを特徴とする殺ダニ剤。
【化１】
0004042827.tif 000005
【化２】
0004042827.tif 000006
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、各種のダニに対する殺ダニ効果を有する化合物に関し、さらに詳しくは、特定のテルペノイド化合物誘導体を活性成分として含有する殺ダニ剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の殺ダニ剤としては、「フェノスリン」、「ビフェントリン」のようなピレスイロイド系の薬剤や、「エチルチオメトン」、「バミドチオン」などの有機燐系の薬剤、および「クロロベンジレート」、「フェンピロキシメート」などの有機系薬剤が使用されてきた。
【０００３】
従来、殺ダニ活性を有するテルペノイド化合物としては、リナロール（特開昭６１−８３１０３号公報）、ピシフェリン酸〔木材学会誌，Ｖｏｌ．４０，Ｎｏ．１２，ｐ．１３５５−１３６２（１９９４）〕、シトラール〔日生気誌，Ｖｏｌ．２５，ｐ．３８（１９８８）〕、カルボンおよびメントール〔京都府衛公研年報，Ｖｏｌ．３８（１９９３）〕等が知られている。
【０００４】
しかしながら、上記の技術文献等で述べられているテルペノイド化合物は、何れもテルペノイド化合物そのもので、誘導体ではない。また、本発明に係るテルペノイド化合物誘導体が殺ダニ活性を有するという報告はこれまでにない。
【０００５】
また、ダニは神経作用を有する薬剤に対して耐性を発現するために、各種薬剤に対して、抵抗性が強くなり、効果が低下することが問題となっている。それ故に、ピレスロイド系や有機リン剤を殺ダニ剤として使用する場合は、数種の薬剤を混合して用いたり、数年毎に使用薬剤の系統を変えるといった工夫が必要であり、実用上満足できる殺ダニ剤はこれまでになかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の問題点を克服するためになされたものであり、従来の神経系薬剤とは異なった作用機序に基づくために、ダニに対し選択的、かつ特異的な活性を示す新規な殺ダニ剤を提供するものである。
【０００７】
具体的にその作用機序は、まだ十分に解明されてはいないが、本薬剤はダニの体表を覆っている炭化水素膜に対して特異的な作用を有するものと考えられ、本薬剤の外部接触による炭化水素膜の保湿機能の低下、および、体内への取り込みによる炭化水素分泌機能の阻害に基づく保湿機能の低下を生じさせることによって効果を示すものと考えられる。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、アロオシメンと無水マレイン酸の付加反応生成物および／またはミルセンと無水マレイン酸の付加反応生成物を活性成分として含有することを特徴とする殺ダニ剤を提供するものである。
【０００９】
以下に、具体的な説明を行う。本発明に係る化合物の適応量としては、１ｍ2当たり１０ｍｇ〜１０ｇとなるように、１００ｐｐｍ〜１００，０００ｐｐｍの溶液として噴霧するか、水酸化カルシウム等の化合物で、０．１〜１０重量％の含有量となるように調整した粉末を、散布することが望ましい。さらに望ましくは、１ｍ2当たり５０〜５００ｍｇとなるように使用するのが良い。適応量が１ｍ2当たり１０ｍｇ未満では殺ダニ効果はなく、１ｍ2当たり１０ｇを超えると殺ダニ効果がそれ以上比例的に上昇せず、かつ、費用効果が低下するので好ましくない。
【００１０】
評価方法としては、培地混入法〔田中生男（１９７４），「ケナガコナダニに対する殺虫剤の室内効力試験成績」，日環セ所報，第１巻，８０〜８４頁〕、残渣接触試験法〔厚生省（１９８８），「ダニに対する標準試験法」〕等が挙げられる。
【００１１】
本発明において、活性成分であるアロオシメンと無水マレイン酸の付加反応生成物および／またはミルセンと無水マレイン酸の付加反応生成物の原料として使用されるアロオシメンとミルセンは、一般に植物の葉、樹、根などから取得される植物精油に含まれる化合物である。
【００１２】
アロオシメンと無水マレイン酸との付加反応生成物および／またはミルセンと無水マレイン酸との付加反応生成物は、通常無触媒または触媒存在下で反応させることにより得られる。この反応は、ディールス・アルダー型の反応となるために、無触媒下で加熱するだけで反応は進行し、付加物が得られる。
【００１３】
反応温度は、通常０〜２５０℃、好ましくは５０〜２００℃である。０℃未満では反応の進行が遅く、また２５０℃を超えると、重合等の副反応が顕著になるために好ましくない。
【００１４】
アロオシメン、ミルセンと無水マレイン酸の付加反応生成物として、以下に化学式（１）、（２）で表される化合物について記述する。
【００１５】
化学式（１）の化合物は、次の反応式（化３）にて示されるごとく、アロオシメン（３）と無水マレイン酸（４）のディールス・アルダー反応付加物である。製造法は、例えば、無水マレイン酸４９部とアロオシメン１０部を仕込み、１１０℃に加熱攪拌しながらアロオシメン６５部を滴下することによって得られた生成物を、蒸留精製することによって得られる。精製物の性状は、微黄色の結晶であり、毛細管法による測定の結果、融点は６４〜６８℃である。
【００１６】
【化３】
0004042827.tif 000002
【００１７】
化学式（２）の化合物は、次の反応式（化４）にて示されるごとく、ミルセン（５）と無水マレイン酸（４）のディールス・アルダー反応付加物である。製造法は、例えば、無水マレイン酸４９部とミルセン１０部を仕込み、１２０℃に加熱攪拌しながら、ミルセン６５部を滴下攪拌することによって得られた生成物を、蒸留精製することによって得られる。精製物の性状は、白色の結晶であり、毛細管法による測定の結果、融点は３０〜３４℃である。
【００１８】
【化４】
0004042827.tif 000003
【００１９】
本発明の殺ダニ剤は、アロオシメンと無水マレイン酸との付加反応生成物および／またはミルセンと無水マレイン酸との付加反応生成物を活性成分として用いたものであり、殺ダニ効果を有するものである。本殺ダニ剤は、そのまま使用に供することができるが、例えば、水酸化カルシウム等の固化剤により本発明に係る化合物をマイクロカプセル化して使用することもできる。また、その使用形態はこれに限定されるものではない。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。なお、実施例および比較例中の部および％は、特に断らない限り、重量基準である。
【００２１】
【実施例】
以下に示す実施例の結果を表１に示す。
実施例１、２
表中の実施例１には化学式（１）で表される化合物〔化合物（１）〕、実施例２には化学式（２）で表される化合物〔化合物（２）〕をそれぞれ活性成分として用いた。
【００２２】
本発明の殺ダニ剤の殺ダニ活性の評価方法について以下に説明する。
評価サンプルの調製
まず上記のアロオシメン、ミルセンと無水マレイン酸の付加物を、有機溶媒（アセトン等）に１，０００ｐｐｍとなるように溶解したもの、および固化剤（水酸化カルシウム等）により２％含有のマイクロカプセルとしたものを被検体とし、希釈に用いた溶媒のみ、もしくは固化剤のみを用いた。
【００２３】
供試ダニ
コナヒョウヒダニ（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓ  ｆａｒｉｎａｅ  Ｈｕｇｈｅｓ）を用いた。試験用にはコナヒョウヒダニを継体飼育し、増殖期にあるものを使用した。
【００２４】
コナヒョウヒダニに対する活性測定
中央に、直径１０ｍｍの穴を開けた、厚さ３ｍｍと１ｍｍのアクリル板２枚で直径１１ｍｍの濾紙（Ａｄｖａｎｔｅｃ  Ｎｏ，２）を挟む。所定濃度に調整した供試化合物溶液を、一定量投与する。溶媒を風乾後、厚さ３ｍｍのアクリル板側の濾紙上に、供試ダニを飼料と共に数十頭放置する。ダニが、逃げ出さないように、スライドグラスで蓋をして、クリップで固定する。固定した後、ダニの飼育条件と同条件下に２４時間放置する。放置後、実体顕微鏡下でダニを計測し、致死率を求める。なお、ブランクには希釈溶媒のみを用いた。
【００２５】
統計処理
致死率は試験区における供試ダニ中の死虫数の、供試ダニの数に対する割合から、ブランクの致死率を引いたものであり、以下に示す式により算出した。
致死率（％）＝（試験区の死虫数−ブランクの死虫数）×１００／供試ダニ数
【００２６】
比較例１
比較対照として、殺虫剤に多く用いられているＤＥＥＴ（Ｎ，Ｎ−ジエチルトルアミド）を用いて実施例と同様の活性測定を行った。結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
0004042827.tif 000004
【００２８】
表中、比較対照の比較例１には、活性物質としてＮ，Ｎ−ジエチルトルアミドを用い、その含有量を表記した。
【００２９】
以上のように、本発明の殺ダニ剤は、活性物質の含有量５０μｇ／ｃｍ２以上で、コナヒョウヒダニに対して高い殺ダニ活性を有することが分かる。
【００３０】
【発明の効果】
本発明の殺ダニ剤は、神経毒系の殺ダニ剤と同等以上の効果があり、かつ、これまでの神経毒系の殺ダニ剤とは異なり、炭化水素膜の阻害により活性を発現するので、甲虫類に対する毒性はない。また、哺乳類に対する毒性も低いことから、ダニ類に対する選択的殺虫剤として用いることができる。従って、本発明の殺ダニ剤は、衛生事業分野、農業分野等において大きな効果を持つ選択的殺ダニ剤として有用である。