(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（Ｉ）で示される、ＨＬＢ値が９以下の非イオン界面活性剤の比率が５重量％以上の界面活性剤と、（ｂ）下記一般式（II）で示されるアミノ変性シリコーン誘導体とを含有する液体洗浄剤組成物。
ＲＯ(ＥＯ)h／(ＰＯ)iＨ    （Ｉ）
〔式中Ｒは炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を表し、ＥＯはエチレンオキシド、ＰＯはプロピレンオキシドを表す。ｈ及びｉは平均付加モル数であり、ｈは１〜５、ｉは１〜４である。またｈ及びｉはＨＬＢ値が９以下になるように選ばれる。なおＥＯとＰＯはブロック付加であり、ＥＯとＰＯの付加順序は問わない。〕
【化１】
0004033991.tif 000006
〔式中、ｌ＝１００〜６００であり、ｍ、ｎはｌ：ｍ＝１００：１〜１０：１、且つｍ：ｎ＝１：１０〜１０：１となる数である。Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシ基又はアルコキシ基であり、Ｒ2 は炭素数１〜４のアルキル基であり、それぞれ異なってもよい。Ａは下記（イ）で表される基又は（イ）及び（ロ）で表される基
【化２】
0004033991.tif 000007
（ここで、ａ＝２〜６、ｂ＝２〜６、Ｒ3 は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、ｐ＝１〜６、ｑ＝１〜２０、ｒ＝０〜２０、Ｒ4 は炭素数１〜１８のアルキル基）であり、後者の場合、Ａ中の（ロ）の割合は５０モル％以下である。Ｂは−(ＣＨ2)a−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)x−(Ｃ3Ｈ6Ｏ)y−Ｒ5 （ここで、Ｒ5 は炭素数１〜１０のアルキル基、ｘ＝１〜２０、ｙ＝０〜２０）又はＲ2 である。〕
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は液体洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来より、液体洗浄剤はウール製品等の衣類に対してソフトなイメージがあり、そのため、衣類に対する風合い向上効果を有する液体洗浄剤の開発が以前から行われてきた。特開昭６０−２１５０９９号公報、特開平９−６７５９４号公報にはアミノ変性シリコーン又はその誘導体を配合した洗浄剤が優れた柔軟化効果又は優れたフェルト収縮防止効果を有していることが記載されている。また特開平１０−６０４８０号公報にはアミノ変性シリコーン誘導体と特定の非イオン界面活性剤とを配合した洗浄剤が適度な洗浄力を有し、風合いと寸法安定性に優れていることが記載されている。しかしながら、これらの技術による衣類の風合い向上効果は不充分であり、更に優れた風合い向上効果を付与した液体洗浄剤の開発が望まれる。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）下記一般式（Ｉ）で示される、ＨＬＢ値が９以下の非イオン界面活性剤の比率が５重量％以上の界面活性剤と、（ｂ）下記一般式（II）で示されるアミノ変性シリコーン誘導体とを含有する液体洗浄剤組成物を提供する。
ＲＯ(ＥＯ)h／(ＰＯ)iＨ    （Ｉ）
〔式中Ｒは炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を表し、ＥＯはエチレンオキシド、ＰＯはプロピレンオキシドを表す。ｈ及びｉは平均付加モル数であり、ｈは１〜５、ｉは１〜４である。またｈ及びｉはＨＬＢ値が９以下になるように選ばれる。なおＥＯとＰＯはブロック付加であり、ＥＯとＰＯの付加順序は問わない。〕
【０００４】
【化３】
0004033991.tif 000002
【０００５】
〔式中、ｌ＝１００〜６００であり、ｍ、ｎはｌ：ｍ＝１００：１〜１０：１、且つｍ：ｎ＝１：１０〜１０：１となる数である。Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシ基又はアルコキシ基であり、Ｒ2 は炭素数１〜４のアルキル基であり、それぞれ異なってもよい。Ａは下記（イ）で表される基又は（イ）及び（ロ）で表される基
【０００６】
【化４】
0004033991.tif 000003
【０００７】
（ここで、ａ＝２〜６、ｂ＝２〜６、Ｒ3 は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、ｐ＝１〜６、ｑ＝１〜２０、ｒ＝０〜２０、Ｒ4 は炭素数１〜１８のアルキル基）であり、後者の場合、Ａ中の（ロ）の割合は５０モル％以下である。Ｂは−(ＣＨ2)a−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)x−(Ｃ3Ｈ6Ｏ)y−Ｒ5 （ここで、Ｒ5 は炭素数１〜１０のアルキル基、ｘ＝１〜２０、ｙ＝０〜２０）又はＲ2 である。〕
【０００８】
【発明の実施の形態】
（ａ）成分は、上記一般式（Ｉ）で示されるＨＬＢ値が９以下の非イオン界面活性剤を５重量％以上含有する界面活性剤である。一般式（Ｉ）において、Ｒは平均炭素数１０〜１４の直鎖のアルキル基、ｈは１〜３、ｉは１〜２が好ましい。一般式（Ｉ）において、ＥＯとＰＯはＥＯを付加した後、ＰＯを付加したブロック付加あるいはその逆のようなブロック付加でもよい。一般式（Ｉ）の非イオン界面活性剤は、風合い向上の点からＨＬＢ値が９以下、好ましくは４〜９である。
【０００９】
一般式（Ｉ）の非イオン界面活性剤は、通常市販されているものを使用してもよく、また周知の方法で合成された、もしくは天然油脂から誘導されたＲのアルキル基を有するアルコールにＥＯ及びＰＯをブロック付加することによって製造することができる。
【００１０】
界面活性剤（ａ）は組成物中に５〜５０重量％、特に１０〜５０重量％配合されるのが好ましい。界面活性剤（ａ）中の一般式（Ｉ）の非イオン界面活性剤の比率は５重量％以上であり、特に７重量％以上が好ましい。
【００１１】
本発明の（ｂ）成分である前記式（II）で表されるシリコーン誘導体は、組成物中に０．０５〜５重量％、特に０．１〜３重量％配合されるのが衣類に対する柔軟化効果の点で好ましい。前記式（II）のシリコーン誘導体は、柔軟化効果の点でｌ＝１００〜４００、ｌ：ｍ＝６０：１〜１０：１、ｍ：ｎ＝１：５〜５：１、Ｒ1 及びＲ2 はメチル基、Ａは（イ）又は（イ）及び（ロ）の混合〔ここで（イ）／（ロ）＝５／１〜１／１（モル比）、ａ＝２〜４、Ｒ3 は水素原子、ｐ＝１〜３、ｑ＝１〜１５、ｒ＝０〜１０、Ｒ4 は炭素数６〜１６のアルキル基〕、Ｂは−(ＣＨ2)a−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)x−(Ｃ3Ｈ6Ｏ)y−Ｒ5（ここで、Ｒ5はメチル基、ｘ＝５〜２０、ｙ＝０〜１０）又はＲ2 が好ましい。
【００１２】
本発明では、下記（１）〜（４）の非イオン界面活性剤を併用することができる。
（１）炭素数が８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルコールにＥＯを平均１〜２０モル付加したポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル。
（２）炭素数が８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルコールにＥＯを平均７〜１５モル及びＰＯを平均１〜５モル付加したポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル。この場合、ＥＯ及びＰＯはランダム付加でもブロック付加でも何れでもよい。
（３）次の一般式（IV）で表されるアルキル多糖界面活性剤。
Ｒ6−(ＯＲ7)sＧt       （IV）
〔式中Ｒ6 は炭素数８〜１８のアルキル基もしくはアルケニル基、又はアルキルフェニル基、Ｒ7 は炭素数２〜４のアルケニル基、Ｇは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基、ｓは平均値０〜６の数、ｔは平均値１〜１０の数を示す。〕
（４）脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド。
上記（１）〜（４）の非イオン界面活性剤は組成物中に好ましくは１〜３０重量％配合される。
【００１３】
洗浄性を高める上でアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩等の陰イオン界面活性剤を、また低泡性にするためには牛脂やヤシ由来の脂肪酸塩を併用することが好ましい。また、これらの陰イオン界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム等のアルカリ土類金属、モノ、ジ、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等に由来するイオンを使用できる。特にナトリウム、カリウム、モノエタノールアミンが好ましい。陰イオン界面活性剤は組成物中に好ましくは１〜２０重量％配合される。
【００１４】
また、液の安定性及び泥汚れ洗浄性の点で、両性界面活性剤を配合してもよい。両性界面活性剤としてアルキルカルボベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドアミン型ベタイン及びアルキルイミダゾリン型ベタイン等が配合できる。両性界面活性剤は組成物中に好ましくは１〜２０重量％配合される。
【００１５】
更に本発明の洗浄剤組成物には、アルカリ金属の水酸化物、ケイ酸塩、炭酸ナトリウム等の炭酸塩、及びアルカノールアミン等のアルカリ剤０．０１〜１０重量％；エタノール等のアルコール類、エチレングリコール及びプロピレングリコール等のグリコール類、パラトルエンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）並びに尿素等の減粘剤及び可溶化剤０．０１〜３０重量％；ポリオキシアルキレンベンジルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル等の相調整剤及び洗浄力向上剤０．０１〜１０重量％；ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、イミノ二酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸塩及びトリエチレンテトラミン六酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、マロン酸、コハク酸、ジグリコール酸、リンゴ酸、酒石酸及びクエン酸等の塩等の金属イオン捕捉剤０．１〜２０重量％；ポリアクリル酸塩、ポリマレイン酸塩、カルボキシメチルセルロース、平均分子量５０００以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体又はその塩、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体又はその塩、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体又はその塩、無水マレイン酸―酢酸ビニル共重合又はその塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマー等の再汚染防止剤及び分散剤０．０１〜１０重量％；ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤０．０１〜１０重量％；過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤０．０１〜１０重量％；テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で示される化合物等の漂白活性化剤０．０１〜１０重量％；アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ及びセルラーゼ等の酵素０．００１〜２重量％；塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ酸、ホウ酸（ホウ素化合物）等の酵素安定化剤０．００１〜２重量％；チノパールＣＢＳ（チバガイギー社製）やホワイテックスＳＡ( 住友化学社製) 等の蛍光染料０．００１〜１重量％；シリカ、シリコーン等の消泡剤０．０１〜２重量％；ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤０．０１〜２重量％；青味付け剤；香料；抗菌防腐剤等を配合することができる。本発明の組成物は上記（ａ）及び（ｂ）成分と任意成分と残部の水とからなる。本発明の洗浄剤組成物は、ウール製品等の衣類の風合い向上の点で、中性であること、具体的にはｐＨ６〜８であることが好ましい。
【００１６】
【実施例】
実施例１
表１に示す液体洗浄剤組成物を調製し、得られた組成物を用いて下記の風合い評価を行った。その結果を表１に示す。
【００１７】
〔風合い評価〕
・処理方法
全自動洗濯機（松下電機産業株式会社製；ＮＡ−Ｆ６０Ｋ２型）を用いて、市販ウールセーター〔UNITED COLOR OF BENETTON社製、婦人用Ｌサイズ、毛１００％〕１枚を入れ、手洗いコースで洗濯を行った。洗浄剤組成物濃度は、０．１３３重量％とし、水温２０℃、硬度７１．２ｍｇＣａＣＯ3 ／Ｌ（４゜ＤＨ）の水を使用した。洗濯終了後は、平干しにより乾燥を行った。以上の処理を５回繰り返した。
【００１８】
・評価方法
上記方法で処理したウールセーターを２０℃／６５％ＲＨの恒温恒湿室にて２４時間静置した。これらのセーターについて未洗浄品と手触りを比較することにより下記のごとく評点した。
0004033991.tif 000004
以上の評価は熟練したパネラー５人により行われ、その合計点を表１に示した。
【００１９】
【表１】
0004033991.tif 000005
【００２０】
表１で用いた成分を下記に示す。
・非イオン界面活性剤（Ｉａ）：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均４モル、ＰＯを平均２モルの順にブロック付加させたもの
・非イオン界面活性剤（Ｉｂ）：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均２モル、ＰＯを平均２モルの順にブロック付加させたもの
・非イオン界面活性剤（Ｉｃ）：炭素数１０〜１４の直鎖第２級アルコールにＰＯを平均２モル、ＥＯを平均２モルの順にブロック付加させたもの
・非イオン界面活性剤ｄ：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均１２モル付加させたもの
・非イオン界面活性剤ｅ：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均８モル付加させたもの
・非イオン界面活性剤ｆ：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均５モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均３モルの順にブロック付加させたもの
・非イオン界面活性剤ｇ：炭素数１０〜１４の直鎖第２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの
・シリコーンｈ：一般式（II）中の構造が以下の化合物
Ｒ1：CH3、Ｒ2：CH3、Ａ：（イ）-(CH2)3-NH-CO-CH2-O-(C2H4O)5-C12H25 及び（ロ）-(CH2)3-NH2 の混合、（イ）／（ロ）＝７／３（モル比）、Ｂ：-(CH2)3-O-(C2H4O)10-CH3 、ｌ＝３００、ｍ＝７、ｎ＝４
・シリコーンｉ：一般式（II）中の構造が以下の化合物
Ｒ1：CH3、Ｒ2：CH3、Ａ：（イ）-(CH2)3-NH-CO-CH2-O-(C2H4O)5-C12H25 、Ｂ：-CH3、ｌ＝３００、ｍ＝７、ｎ＝４
・シリコーンｊ：一般式（II）中の構造が以下の化合物
Ｒ1：CH3、Ｒ2：CH3、Ａ：（イ−１）-(CH2)3-NH-CO-CH2-O-(C2H4O)5-C12H25 及び（イ−２）-(CH2)3-NH-CO-CH2-O-(C2H4O)5-C14H29 の混合、（イ−１）／（イ−２）＝７／３（モル比）、Ｂ：-(CH2)3-O-(C2H4O)10-CH3 、ｌ＝２００、ｍ＝１４、ｎ＝８
・ＬＡＳ：炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
・ＥＳ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（アルキル炭素数１２、平均ＥＯ付加モル数３）
・高分子化合物：無水マレイン酸ジイソブチレン共重合体（無水マレイン酸／ジイソブチレンのモル比は６／４、平均分子量５０００）
・バランス：全体を１００重量％にするための量。
【００２１】
表１に示すように、本発明品１〜６は何れも衣類に対する風合い向上効果に優れる。一方、比較品１、２は非イオン界面活性剤（ａ）の配合量が少ないか配合していないため、風合い向上効果に劣る。また、比較品３は、アミノ変性シリコーン誘導体（ｂ）を配合していないため、やはり風合い向上効果に劣る。
【００２２】
【発明の効果】
本発明の液体洗浄剤組成物は、衣類に対する風合い向上効果に優れる。