(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）スチレン系ポリマーを主成分とする樹脂の粒子、（ｂ）少なくとも１つの有機基が結合した改質顔料粒子を含有するトナー組成物であって、
前記有機基が正に帯電することができ、且つ前記顔料粒子に、他の基を介さずに、直接結合した少なくとも１つの芳香族基又はＣ1〜Ｃ20のアルキル基を有する、トナー組成物。
【請求項２】
前記顔料粒子が、カーボンブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、ブルー、グリーン、ブラウン、バイオレット、レッド、又はそれらの混合物である、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項３】
前記スチレン系ポリマーに基づく樹脂の粒子が、スチレン及びその誘導体のコポリマー及びホモポリマー、スチレンとアクリル酸エステルとのコポリマー、スチレンとメタクリル酸エステルとのコポリマー、スチレンとアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルとの多成分コポリマー、又はスチレンとビニルモノマーとのコポリマーである、請求項１又は２に記載のトナー組成物。
【請求項４】
前記有機基が、窒素又はリンを有する有機基である、請求項１〜３のいずれかに記載のトナー組成物。
【請求項５】
前記有機基が以下の構造を有する、請求項４に記載のトナー組成物：
【化１】
0004064624.tif 000021
（ここで、Ｑは元素の窒素又はリンを表しており、Ｒ１は前記顔料に結合したアルキレン基又はアリーレン基を表しており、またＲ２及びＲ３は同じであっても異なっていてもよく且つそれぞれがアルキル基若しくはアリール基を表しており又は環を形成している。）。
【請求項６】
前記有機基が以下の構造を有する、請求項１に記載のトナー組成物：
【化２】
0004064624.tif 000022
（ここで、Ｑは元素の窒素又はリンを表しており、Ｘは対イオンを表しており、Ｒ１は前記顔料に結合したアルキレン基又はアリーレン基を示しており、またＲ２、Ｒ３及びＲ４は同じであっても異なっていてもよく且つそれぞれがアルキル基若しくはアリール基を表しており又は環を形成している。）。
【請求項７】
前記有機基が、−Ｃ６Ｈ４ＮＨ２、−Ｃ６Ｈ４（ＮＣ５Ｈ５）＋Ｘ−、又はそれら両方（ここで、Ｘ−は対イオン）である、請求項４に記載のトナー組成物。
【請求項８】
前記対イオンが、Ｃｌ−、ＮＯ３−、Ｂｒ−、又はＡｒＳＯ３−である、請求項７に記載のトナー組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載のトナー組成物及びキャリアー粒子を含有している、現像剤組成物。
【請求項１０】
負に帯電した光導電性のイメージング部材に静電気による潜在的な画像を作り、請求項１〜８のいずれかに記載のトナー組成物によってこの画像を現像し、そして現像したこの画像を基材に移すことを含む、描写方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
−発明の分野−
本発明は、正に帯電させることのできる改質された顔料を含むトナー及び現像剤組成物に関する。
【０００２】
−関連技術の説明−
電子写真術プロセス及び画像形成装置は、今日広く普及している。特に、ゼログラフィー法の概要が、「R.M. Schaffert "Elecrtography", the Focal Press, London & N.Y., enlarged and revised edition, 1975」に記載されている。電子写真術において、通常不均一な強度の静電界パターンを含む画像（ここでは静電潜像ともいう）が、電子写真術素子の絶縁性表面の上に形成される。この絶縁性表面は光導電層及び導電性基体を含む。この静電潜像は、先に絶縁性表面上に形成された均一な強度の静電界の一部の強度の画像型光誘導散逸によって形成され得る。典型的には、静電潜像画像は、次いで、この潜像を一般に着色剤を含む反対に帯電したトナー粉末と接触させることにより、視覚化する。潜像のこの視覚化のプロセスは、現像として知られ、この乾燥したトナーを含む組成物は現像剤として知られている。次いで、色調を付けられた画像は紙のような転写媒体上に転写され、加熱及び／又は加圧によりその上で固定される。最後の工程は前記電子写真術要素からの残留トナーを清浄化することを含む。
【０００３】
静電潜像を視覚化するための乾式電子写真術において使用される現像剤組成物は、一般にその中に分散された着色剤を有するバインダー樹脂を含む乾式トナー粉末からなる１成分系と、乾式トナー粉末及びキャリヤー粒子からなる２成分系とに分類される。電荷制御剤は、多くは使用中のトナーの帯電性を制御するために、しばしばトナー樹脂と溶融混合されることが多い。乾式トナーに使用するための公知の静電荷制御性化合物は、染料塩基及びその塩、例えばニグロシン染料塩基及び塩である。トナー組成物が複写においてプロセス適性を有するためには、それらは流動性、耐ケーキング性、定着性、帯電性、清浄化性、等に優れることが要請される。これらの性質、特に流動性、耐ケーキング性、及び帯電性を改善するためには、超微細(extraparticulate)無機微粒子が、しばしばトナー組成物に加えられる。トナーの諸成分は調製プロセスの配合工程の間にトナー樹脂ビヒクル中に分散され、又は溶解される。分散の程度は、印刷プロセスにおけるトナー材料の性能に影響を及ぼす。不適当な分散は多くの場合、トナー粒子の間で均質なコンシステンシーの欠如へと導かれる。粒状トナーの組成の相違の故に、これはトナーの電荷分布における広い分散に通じる。使用されるトナーが均一な帯電挙動をするときは、静電印刷プロセスは最もよく行われ、これは印刷欠陥、例えばかぶり、バックグラウンド(background)、ハローイング(haloing) 、文字の拡がり、及び印刷装置の内部部品の埃汚染が生ずるのを最少限にすることができる。
【０００４】
静電潜像の現像は、トナー粒子が潜像の上に堆積される前にトナー上に電荷が生じ、この電荷が潜像の電荷と反対であることを必要とする。バインダー樹脂、着色剤、電荷制御剤、ロウ等を含む全てのトナーの成分は、トナー粒子上の電荷の発生に影響を与え得る。カーボンブラックのような着色剤の自然の荷電挙動を変化させ制御する方法は殆ど知られていないので、この着色剤がトナー組成物の荷電挙動に与える影響は殆ど考えられていない。従って、乾式トナー技術において、ある種の特異で予想できる摩擦帯電性を有する顔料に対する需要がある。
【０００５】
この需要を満たす１つのアプローチは、公知の顔料を表面改質してそれらの自然の摩擦帯電性を高め又は変化させることである。例えば、特開平３−１９７９６１号は、カーボンブラックをアミン官能性シランカップリング剤で表面処理することに関し、これは、ある程度、カーボンブラックが負に摩擦帯電する自然の傾向を克服することができ、これはカーボンブラックを正に帯電したトナーの顔料としてより有用にする。しかしながら、そのような処理が有効であるためには、シランカップリング剤がカーボンブラックの表面と共有結合を形成しなければならないと考えられる。通常のカーボンブラックの表面に存在すると考えられる化学基は、酸素含有基である。シランカップリング剤はこれらの基と共有結合を形成することができる。そのような基は通常カーボンブラックの表面に少量で制御の乏しいレベルで存在し、シランカップリング剤とのそのような処理を限られた範囲及び値にする。
【０００６】
−発明の概要−
本発明の１つの態様は、トナー及び現像剤組成物中のトナー粒子に正の電荷を与え、又は与えるのを助ける代替添加物を提供することである。
【０００７】
本発明の他の態様は、トナー及び現像剤組成物中に使用するための着色剤を提供するものである。
【０００８】
本発明の追加の態様及び利点は、一部は以下の記載中に述べられ、一部はこの記載から明らかであり、又は本発明の実施例から理解することができるであろう。本発明の目的及び他の利点は、発明の詳細な説明及び特許請求の範囲に特に指摘された特定事項と結合によって理解され把握されるであろう。
【０００９】
これらの及び他の利点を達成するために、及び本発明の目的に従って、具体的に、また広くここに記載されているように、本発明は、スチレン系ポリマーベースの樹脂粒子及び顔料粒子に少なくとも１つの有機基が付き、この有機基が正に帯電し得るものである、改質された当該顔料粒子を含むトナー組成物に関する。
【００１０】
本発明は、キャリヤー粒子を含有する現像剤組成物及び上述のトナー組成物にも関する。
【００１１】
本発明は更に、負に帯電した光導電性画像形成部材上に静電潜像を形成し、スチレン系ポリマーを主成分とした樹脂粒子及び正に帯電し得る有機基が結合した改質された顔料粒子を含むトナー組成物でその現像を行い、その後前記現像された画像を適当な基体の上に転写する方法に関する。
【００１２】
上述の一般的な記載及び以下の詳細な説明は、例示であって代表的なものであり、特許請求の範囲に記載された本発明の更なる説明を提供しようとするものである。
【００１３】
本発明は、トナー、並びに正に帯電し得る少なくとも１つの有機基が結合した改質顔料粒子、及びスチレン系ポリマーベースの樹脂粒子を含有する現像剤組成物に関する。
【００１４】
前記改質し得る顔料粒子は、カーボンブラック、シアン、マゼンタ、黄、青、緑、茶、紫、赤、又はこれらの混合物であり得る。適当な顔料は、正に帯電し得る少なくとも１つの有機基が付いて改質され得る顔料粒子である。カーボンブラックは、好ましい顔料であり、例を挙げれば、商業的に入手可能な形態のカーボンブラック、例えばＲｅｇａｌ（商標）カーボンブラック（キャボット社から入手できる）があるが、これらに限られない。改質し得る顔料は、例えば米国特許第５４８４６７５号、同５５７１６５４号、同５２７５９００号、及びＥＰ０７２３２０６Ａ１に記載されており、これらは本願でも全体的に参考にして取り入れられている。黒のトナー組成物用の顔料として、カーボンブラック単独又はそれと青、緑、マゼンタ又は黒色染料との組み合わせを使用できる。
【００１５】
前記改質顔料は、少なくとも１つの有機基がその顔料粒子に付いており、この有機基は正に帯電可能である。前記有機基は種々の量で、即ち、少量ないし多量で前記顔料に付くことができ、従って帯電改質に対して微細な制御が可能である。前記顔料粒子に付く有機基は、一旦トナー又は現像剤組成物中に含有されると前記改質顔料が正に帯電できるようにするどんな基であってもよい。好ましくは、前記有機基は芳香族基又はＣ1 〜Ｃ20アルキル基を含み、ここにいずれの基も置換されていてもよく、されていなくても良い。前記芳香族基又はＣ1 〜Ｃ20アルキル基は、顔料粒子に直接付いていることが好ましい。正に帯電し得る好ましい有機基は、窒素含有又は燐含有有機基である。
【００１６】
好ましい正に帯電し得る有機基は次の一般構造を有する：
【００１７】
【化７】
0004064624.tif 000002
【００１８】
ここに、Ｑは窒素原子又は燐原子を表し、Ｘは対イオン、例えばＮＯ3 - 、Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、ＡｒＳＯ3 - 、ＣｏＣｌ4 - 、安息香酸イオン等を表し、或いは米国特許Ｎo.５６４５９６７（ここに引用してその記載の全体をこの明細書の記載に含める）に記載された対イオンであり、Ｒ1 は前記顔料に付いたアルキレン基又はアリーレン基を表し、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は同じでってもよく異なってもよく、それぞれアルキル基又はアリール基を表す。前記Ｒ基の２又はそれ以上は１又はそれ以上の脂肪族及び／又は芳香族環を形成することができ、例えばＱＲ2 Ｒ3 Ｒ4 はピリジニウム構造を形成し、Ｒ1 はフェニレンであり得る。前記環は１又はそれ以上のヘテロ原子を含み得る。好ましくは、前記アルキレン基又はアルキル基はＣ1 〜Ｃ10のアルキレン基又はアルキル基であり、前記アリーレン基又はアリール基はＣ6 〜Ｃ20のアリーレン基又はアリール基である。本発明の目的のために、アリール基及びアリーレン基はヘテロアリール基及びヘテロアリーレン基をそれぞれ含む。
【００１９】
前記顔料粒子に付けられる他の好ましい有機基の例としては次のものが挙げられるが、これらに限られない：
【００２０】
【化８】
0004064624.tif 000003
【００２１】
【化９】
0004064624.tif 000004
【００２２】
【化１０】
0004064624.tif 000005
【００２３】
【化１１】
0004064624.tif 000006
【００２４】
【化１２】
0004064624.tif 000007
【００２５】
【化１３】
0004064624.tif 000008
【００２６】
【化１４】
0004064624.tif 000009
【００２７】
【化１５】
0004064624.tif 000010
【００２８】
【化１６】
0004064624.tif 000011
【００２９】
ここにＡｒは芳香族基を表し、Ａｒ’は芳香族基を表す。前記芳香族基は、１又はそれ以上の環を有する不飽和環状炭化水素を含むがこれらに限られない。前記芳香族基は置換されていてもよく、置換されていなくても良い。芳香族基には、アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、アントラセニル、等）、及びヘテロアリール基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジニル、チエニル、チアゾリル、フリル、トリアジニル、インドリル、等）が含まれる。
【００３０】
有機基の組み合わせ、例えばピリジル基を含む有機基及び第４級アンモニウム基を含む有機基が使用できる。
【００３１】
先に述べたように、１又はそれ以上の有機基を前記顔料に付けることができる。また、未処理顔料、例えば従来のカーボンブラックを有する改質顔料を、トナー組成物に使用することができる。更に、顔料に付いた異なった有機基をそれぞれ有する２又はそれ以上の改質顔料を使用することができる。更に、上記のどんな組み合わせも、本発明のトナー組成物に使用できる。
【００３２】
例に示されているように、顔料の種々の配合量及び処理レベルを用いることができる。ある種の改質顔料は、好ましくは少量で用いられるが、一方他の改質顔料は、好ましくはトナー組成物中で多量に用いられる。
【００３３】
以下の説明は、好ましい顔料であるカーボンブラックの改質に関するものである。しかしながら、カーボンブラック以外の改質顔料を同様にして調製できる。改質カーボンブラックは、好ましくは、カーボンをジアゾニウム塩と、液体反応媒体中で反応させて、少なくとも１つの有機基をカーボンの表面に付けることによって調製することができる。前記ジアゾニウム塩は、前記カーボンに付けられるための有機基を含んでもよい。ジアゾニウム塩は、１又はそれ以上のジアゾニウム基を有する有機化合物である。好ましい反応媒体には水、水を含む全ての媒体、及びアルコールを含む全ての媒体を含む。水は最も好ましい媒体である。改質カーボンブラック及びそれらの調製の種々の好ましい方法の例は、米国特許出願第０８／３５６６６０号（発明の名称：Reaction of Carbon Black with Diazonium Salts, Resultant Carbon Black Products and Their Use, 1994年12月15日出願）、その一部継続出願である米国特許出願第０８／５７２５２５号（1995年12月14日出願）、米国特許第５５５４７３９号（発明の名称：Reaction of Carbon Materials with Diazonium Salts and Resultant Carbon Products)、ＷＯ９６／１８６９６、及びＷＯ９６／１８６８８に記載されており、これらは本願でも全体的に参考にして取り入れられている。
【００３４】
上記改質カーボンブラックの好ましい調製において、前記ジアゾニウム塩は、カーボンとの反応ができる程度に充分に安定であることだけが必要である。従って、その反応は幾つかのジアゾニウム塩を用いて実施できるが、そうでなければ、不安定で分解すると考えられる。幾つかの分解プロセスはカーボンとジアゾニウム塩の間の反応と競合することがあり、カーボンに付く有機基の全数は減ることがある。更に、この反応は、多数のジアゾニウム塩が分解し易い高い温度で実施されるかも知れない。高い温度は、また、反応媒体中へのジアゾニウム塩の溶解性を有利に増し、前記プロセスの間のその取り扱いを改善することがある。しかしながら、高い温度は他の分解プロセスの故にジアゾニウム塩の幾らかの損失をもたらすことがある。ジアゾニウム塩はその場で調製してもよい。前記本発明の改質カーボンブラックは副生物も付着していない塩を含まないことが好ましい。
【００３５】
本発明のトナーと現像剤の組成物に使用されるのに適切なトナー樹脂に関し、スチレン化アクリル樹脂のようなスチレン系ポリマーを主成分としたものが使用される。好ましいスチレン系ポリマーを主成分とした樹脂の例には、限定されるものではないが、スチレンとその誘導体のホモポリマーとコポリマーの例えばポリスチレン、ポリ-p- クロロスチレン、ポリビニルトルエン、スチレン-p- クロロスチレンコポリマー、及びスチレン- ビニルトルエンコポリマー、スチレンとアクリル酸エステルのコポリマーの例えばスチレンメチルアクリレートコポリマー、スチレン- エタクリレートコポリマー、及びスチレン-n- ブチルアクリレートコポリマー、スチレンとメタクリル酸エステルのコポリマーの例えばスチレン- メチルメタクリレートコポリマー、スチレン- エチルメタクリレートコポリマー、スチレン-n- ブチルメタクリレートコポリマー、及びスチレンとアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルの多成分コポリマー、スチレンとその他のビニルモノマーのコポリマーの例えばスチレン- アクリロニトリルコポリマー、スチレン- メチルエーテルコポリマー、スチレン- ブタジエンコポリマー、スチレン- ビニルメチルケトンコポリマー、スチレン- アクリロニトリルインデンコポリマー、スチレンマレイン酸エステルコポリマー等が挙げられる。これらのバインダー樹脂は、単独で又は組み合わせて使用することができる。一般に、ゼログラフィートナーの製造に使用されるのに特に適切な樹脂は、１００℃〜１３５℃の範囲の融点（リングボール法）を有し、約６０℃を上回るガラス転移点（Ｔg ）を有する。また、スチレン系ポリマーを主成分とした樹脂の粒子と適切な量の例は、米国特許第５２７８０１８号、同５５１０２２１号、同５２７５９００号、同５５７１６５４号、同５４８４５７５号、及びＥＰ０２７００６６Ａ１に見ることができ、本願でも全体的に参考にして取り入れられている。
【００３６】
一般に、単独又はその他の顔料と組み合わせた本発明の改質顔料は、トナー又は現像剤組成物の約１重量％〜約３０重量％の量で存在する。トナー組成物中に存在する顔料の量は、好ましくは、樹脂の１００重量部あたり約０．１〜約１０重量部である。また、一般に、トナー樹脂は、トナー又は現像剤の重量の約６０重量％〜約９９重量％の量で存在する。
【００３７】
また、本発明のトナー組成物に、随意のその他の添加剤が混合又は配合されてよく、キャリヤー添加剤、付加的な正又は負の電荷をコントロールする薬剤の例えば第４アンモニウム塩、ピリジン塩(pyridinum) 、スルフェート、ホスフェート、及びカルボキシレート、流動助剤、シリコーンオイル、ワックスの例えば市販のポリプロピレンやポリエチレン、マグネタイト、及びその他の公知の添加剤が挙げられる。一般に、これらの添加剤は、約０．０５重量％〜約３０重量％の量で存在するが、特定の系と所望の特性に応じて、それよりも多い又は少ない量の添加剤が使用されることもできる。添加剤とその量の具体的な例は、上述の米国特許、ヨーロッパ特許にも記載されており、本願でも参考にして取り入れられている。
【００３８】
トナー組成物は、通常の溶融押出装置と付帯装置の中で樹脂、改質顔料粒子、随意の帯電剤、及びその他の添加剤を混合・加熱するなどの、多くの公知の方法によって調製することができる。その他の方法には、噴霧乾燥などが挙げられる。改質顔料とその他の成分に樹脂を配合した後、一般に、機械的粉砕と分粒を行い、所望の粒子サイズと粒子サイズ分布を有するトナー粒子を得る。通常の乾式の粉末配合装置が、改質顔料粒子に樹脂を混合又は配合するのに使用されてよい。また、トナーと現像剤の組成物を調製する通常の方法が使用可能であり、上述の米国特許、ヨーロッパ特許にも記載されており、本願でも参考にして取り入れられている。
【００３９】
より詳しくは、トナー材料は、バインダー樹脂に、顔料を含むそれ以外の全ての成分を乾式で混合し、均一な混合材料を作成することで調製可能である。このプロセスの間、成分はバインダー樹脂の融点より高い温度に維持され、樹脂の溶けない成分は、それらの平均粒子サイズが小さくなるように粉砕される。この均一に混合された材料は、次いで放冷・固化され、その後、約１００μｍの平均粒子サイズまで予備粉砕される。次いで、この材料は、平均粒子サイズが、その等級に必要なサイズ範囲の仕様に合致するまで、さらに粒子サイズの微細化に供される。種々の分粒技術が使用可能である。好ましい方式は空気分粒式である。この方法によると、大きすぎる又は小さすぎる粉砕材料中の粒子が、所望の粒子サイズ範囲の材料部分と分別される。
【００４０】
本発明のトナー組成物は、単成分現像剤中で単独で使用されることができ、あるいは、適切なキャリヤー粒子と混合して二成分現像剤を形成することもできる。二成分現像剤組成物を形成するのに使用可能なキャリヤービヒクルは、種々の材料から選択可能である。このような材料は、一般に、使用されるトナーとの正確な摩擦電気関係と電荷レベルを確立するのを助長するように、キャリヤーコア粒子と、膜形成樹脂の薄層で被覆されたコア粒子を有する。二成分トナー組成物用の適切なキャリヤーには、鉄粉末、ガラスビーズ、無機塩結晶、フェライト粉末、ニッケル粉末が挙げられ、これらは全て、一般に、エポキシ又はフルオロカーボン樹脂のような樹脂コーティングで被覆される。使用可能なキャリヤー粒子とコーティングの例は、上述の米国特許、ヨーロッパ特許にも記載されており、本願でも参考にして取り入れられている。
また、本発明は、負に帯電した光導電像化部材の上に静電気潜像を形成し、樹脂粒子と改質顔料粒子を含むトナー組成物によってそれを現像し、次いで適切な基材上にその現れた像を転写する、ことを含む像形成方法に関する。上述の米国特許やヨーロッパ特許に記載の通常の像形成法が使用可能である。
【００４１】
以下の例によって本発明をさらに説明するが、これらは本発明の例示に過ぎない。
【００４２】
−例−
例１．改質カーボンブラック生産品の調製
約１００ｇの水と２．８３ｇの亜硝酸の溶液を、約７０℃で攪拌している２００ｇのカーボンブラック、３．９５ｇの濃ＨＣｌ、４．４８ｇのp-フェニレンジアミン、及び１．８リットルの混合物にゆっくり添加した。カーボンブラックはＲｅｇａｌ（商標）３３０カーボンブラックであり、９４ｍ2 ／ｇの表面積と６５ｍｌ／１００ｇのＤＢＰＡを有した。約２時間攪拌した後、その混合物を一晩静置した。水系の層をデカントし、残りの材料を７０℃で乾燥した。生産品は、結合したＣ6 Ｈ4 ＮＨ2 基を有した。
【００４３】
例２．改質カーボンブラック生産品の調製
約１００ｇの水と２．８４ｇの亜硝酸の溶液を、約７０℃で攪拌している２００ｇのカーボンブラック、３．９４ｇの濃ＨＣｌ、４．３４ｇのp-フェニレンジアミン、４．３４ｇの4-塩化アミノフェニルピリジン、及び１．８リットルの混合物にゆっくり添加した。カーボンブラックはＲｅｇａｌ（商標）３３０カーボンブラックであり、９４ｍ2 ／ｇの表面積と６５ｍｌ／１００ｇのＤＢＰＡを有した。約２時間攪拌した後、その混合物を一晩静置した。水系の層をデカントし、残りの材料を７０℃で乾燥した。生産品は、結合したＣ6 Ｈ4 ＮＨ2 基とＣ6 Ｈ4 ＮＣ5 Ｈ5 + Ｃｌ- 基を有した。
【００４４】
例３．トナーの調製（比較例）
溶融混合、押出、予備粉砕、ジェットミル、及び分粒の通常技術によってブラックトナー粉末を調製した。即ち、８重量％のＲｅｇａｌ（商標）３３０カーボンブラック（未改質）（キャボット社より入手可能、ボストン、マサチューセッツ州）を、９２重量％のＤｉａｌｅｃ１６０Ｉスチレン化アクリルポリマー（ポリトリボ社より入手、ブリストル、ペンシルバニア州）と乾式混合し、一般的なスクリューとパドルの構造で動作するＢ＆Ｐ１９ミリメートル押出機（B&P Process Equipment & Systems, LLC, Saginaw 、ミシガン州）によって溶融押出した。得られたカーボンブラック／ポリマー生産品を、Krups Mini Blenderで予備粉砕し、ジェットミルに供し、Majac A-12と小型粉砕機を用いて分級し、コールターマルチサイザー粒子サイズ分析器を用いた測定で約１３μｍの平均粒子サイズを有するカーボンブラックトナー粉末を得た。このトナーは、例５の表１中のサンプル２と表示した。
上記のトナー組成物に、正電荷フェライト粉末又は標準的フェライト粉末（いずれもパウダーテック社より入手、バルパライソ、インディアナ州）を２．０重量％の充填量に足る量で混合することによって、現像剤組成物を調製した。
【００４５】
摩擦電気の測定を、ステンレス鋼容器又はロールミル中で上記の現像剤組成物（トナー＋キャリヤー）を反転混合することによって行った。１５分間、３０分間、４５分間、及び６０分間の混合時間で、少量の現像剤組成物を取り出し、Vertex T-150摩擦電気測定器(Vertex 社より入手、Yukon 、ペンシルバニア州）を用いるブァラデーケージ摩擦ブローオフ法を用いてその電荷／質量の比（Ｑ／Ｍ）を測定した。
【００４６】
例４．トナーの調製（比較例）
溶融混合、押出、予備粉砕、ジェットミル、及び分級の通常技術によってブラックトナー粉末を調製した。即ち、８重量％の例１で調製した改質カーボンブラックに、９２重量％のＤｉａｌｅｃ１６０１スチレン化アクリルポリマー（ポリトリボ社より入手、ブリストル、ペンシルバニア州）を乾式混合し、一般的なスクリューとパドルの構造で動作するＢ＆Ｐ１９ミリメートル押出機（B&P Process Equipment & Systems, LLC, Saginaw 、ミシガン州）によって溶融押出した。得られたカーボンブラック／ポリマー生産品を、Krups Mini Blenderで予備粉砕し、ジェットミルに供し、Majac A-12と小型粉砕機を用いて分級し、コールターマルキサイザー粒子サイズ分析器を用いた測定で約１２μｍの平均粒子サイズを有するカーボンブラックトナー粉末を得た。このトナーは、例５の表１中のサンプル３と表示した。
上記のトナー組成物に、正電荷フェライト粉末又は標準的フェライト粉末（いずれもパウダーテック社より入手、バルパライソ、インディアナ州）を２．０重量％の充填量に足る量で混合することによって、現像剤組成物を調製した。
【００４７】
摩擦電気の測定を、ステンレス鋼容器又はロールミル中で上記の現像剤組成物（トナー＋キャリヤー）を反転混合することによって行った。１５分間、３０分間、４５分間、及び６０分間の混合時間で、少量の現像剤組成物を取り出し、Vertex T-150摩擦電気測定器(Vertex 社より入手、Yukon 、ペンシルバニア州）を用いるブァラデーケージ摩擦ブローオフ法を用いてその電荷／質量の比（Ｑ／Ｍ）を測定した。
【００４８】
標準的フェライトキャリヤーを用いたサンプル３の摩擦電気試験の結果を図１に示す。また、比較にため、標準的なフェライトキャリヤーを２．０重量％の充填量となる量で混合したジェットミル後のＤｉａｌｅｃ１６０１を含む類似トナー（サンプル１）と、２．０重量％の充填量で標準的なフェライトキャリヤーを混合した例３のトナーの摩擦電気挙動を、図１に示す。１５分間の後、サンプル１の電荷は、約−２０μＣ／ｇ（マイクロクーロン／グラム）の強い負であり、６０分間の後には、さらに若干負になった。これに対し、サンプル２とサンプル３の１５分間後の電荷は、これより１５μＣ／ｇ高く、ほぼ同等であった。ここで、６０分間の後、サンプル２（未改質Ｒｅｇａｌ（商標）を含む）の電荷は１２μＣ／ｇほど負に低下し、一方、サンプル３（例１の改質カーボンブラックを含む）の電荷は３μＣ／ｇ未満ほど減少した。
正のフェライトキャリヤーを用いたサンプル３の摩擦電気試験の結果を図２に示す。また、比較のため、２．０重量％になる量で正のフェライトキャリヤーを混合したジェットミル後のＤｉａｌｅｃ１６０１を含む類似トナー（サンプル１）と、２．０重量％の充填量で正のフェライトキャリヤーを混合した例３のトナーの摩擦電気挙動を、図２に示す。１５分間の後、サンプル１の電荷は、強い負であり、一方、比較のサンプル２の電荷は、２０μＣ／ｇほど高く、サンプル３の電荷は３０μＣ／ｇほど高い。６０分間の後、サンプル２（未改質Ｒｅｇａｌ（商標）を含む）の電荷は約１０μＣ／ｇほど負に低下し、一方、サンプル３（例１の改質カーボンブラックを含む）の電荷は３μＣ／ｇ未満で増加して事実上若干正になった。
【００４９】
例５．トナーの調製
溶融混合、押出、予備粉砕、ジェットミル、及び分級の通常技術によってブラックトナー粉末を調製した。即ち、８重量％の例２で調製した改質カーボンブラックに、９２重量％のＤｉａｌｅｃ１６０１スチレン化アクリルポリマー（ポリトリボ社より入手、ブリストル、ペンシルバニア州）を乾式混合し、一般的なスクリューとパドルの構造で動作するＢ＆Ｐ１９ミリメートル押出機（B&P Process Equipment & Systems, LLC, Saginaw 、ミシガン州）によって溶融押出した。得られたカーボンブラック／ポリマー生産品を、Krups Mini Blenderで予備粉砕し、ジェットミルに供し、Majac A-12と小型粉砕機を用いて分級し、コールターマルキサイザー粒子サイズ分析器を用いた測定で約１２μｍの平均粒子サイズを有するカーボンブラックトナー粉末を得た。このトナーは、例５の表１中のサンプル４と表示した。
上記のトナー組成物に、正電荷フェライト粉末又は標準的フェライト粉末（いずれもパウダーテック社より入手、バルパライソ、インディアナ州）を２．０重量％の充填量に足る量で混合することによって、現像剤組成物を調製した。
【００５０】
摩擦電気の測定を、ステンレス鋼容器又はロールミル中で上記の現像剤組成物（トナー＋キャリヤー）を反転混合することによって行った。１５分間、３０分間、４５分間、及び６０分間の混合時間で、少量の現像剤組成物を取り出し、Vertex T-150摩擦電気測定器(Vertex 社より入手、Yukon 、ペンシルバニア州）を用いるブァラデーケージ摩擦ブローオフ法を用いてその電荷／質量の比（Ｑ／Ｍ）を測定した。
【００５１】
標準的フェライトキャリヤーに対するサンプル４の摩擦電気試験の結果を図３に示す。また、比較のため、標準的なフェライトキャリヤーを２．０重量％の充填量となる量で混合したジェットミル後のＤｉａｌｅｃ１６０１を含む類似トナー（サンプル１）と、２．０重量％の充填量で標準的なフェライトキャリヤーを混合した例３のトナー（サンプル２）の摩擦電気挙動を、図３に示す。１５分間の後、サンプル１の電荷は、約−２０μＣ／ｇの強い負であり、６０分間の後には、さらに若干負になった。これに対し、サンプル２の１５分間後の電荷は、これより１５μＣ／ｇ正であり、サンプルでは、これより２５μＣ／ｇ正であった。ここで、６０分間の後、サンプル２（未改質Ｒｅｇａｌ（商標）を含む）の電荷は１２μＣ／ｇほど負に低下し、一方、サンプル４（例２の改質カーボンブラックを含む）の電荷は３μＣ／ｇ未満ほど減少した。
正のフェライトキャリヤーに対するサンプル４の摩擦電気試験の結果を図４に示す。また、比較のため、２．０重量％になる量で正のフェライトキャリヤーを混合したジェットミル後のＤｉａｌｅｃ１６０１を含む類似トナー（サンプル１）と、２．０重量％の充填量で正のフェライトキャリヤーを混合した例３のトナー（サンプル２）の摩擦電気挙動を、図４に示す。１５分間の後、サンプル１の電荷は、−３０μＣ／ｇの強い負であり、６０分間の後には、さらに若干負になった。これに対し、サンプル２の１５分間後の電荷は、これより２０μＣ／ｇ正であり、サンプル４では、これより４５μＣ／ｇほど正であった。６０分間の後、サンプル２（未改質Ｒｅｇａｌ（商標）を含む）の電荷は１０μＣ／ｇほど負に低下し、一方、サンプル４（例２の改質カーボンブラックを含む）の電荷はほぼ同じ＋１５μＣ／ｇを維持した。
【表１】
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【００５２】
例６
カーボンブラック生成物の調製
亜硝酸銀（７．７部）を、約５０部の水の中の１１．８部のN-メチル-3- アミノピリジニウムヨウ化物の溶液に加えた。１時間にわたって撹拌した後で、この混合物をろ過して、沈殿物を約１００部の水で洗浄した。これらの液体を組み合わせてN-メチル-3- アミノピリジニウム亜硝酸塩溶液を得た。
【００５３】
表面積が９４ｍ2 ／ｇでＤＢＰＡが６５ｍＬ／１００ｇの５００部のカーボンブラック、及び５．６部のフェニレンジアミンをペレッタイザーに装填した。このペレッタイザーは、約３０秒間にわたって約４００ｒｐｍで運転した。ペレッタイザーで混合しながらN-メチル-3- アミノピリジニウム亜硝酸塩溶液を加えて、４００ｒｐｍで２分間にわたって混合を続けた。ペレッタイザーの速度を７００ｒｐｍに増加させて、２分間間隔で連続的に、５０部の水の中の９．１部の濃ＨＮＯ3 の溶液、２５部の水、５０部の水の中の３．６部のＮａＮＯ2 の溶液、そして３０部の水を加えた。得られた生成物は５５℃において減圧下で乾燥した。生成物は、結合したＣ6 Ｈ4 ＮＨ2 及びＣ5 Ｈ4 ＮＣＨ3 + ＮＯ3 - 基を有していた。
【００５４】
例７
カーボンブラック生成物の調製
３０ｇの水の中の２．１ｇの硝酸の溶液を、１９．５ｇのN-（4-アミノフェニル）ピリジニウム亜硝酸塩、２００ｇのカーボンブラック、及び１Ｌの水のサスペンションであって約６５℃で撹拌されているものに段階的に添加した。このカーボンブラックの表面積は９４ｍ2 ／ｇであり、ＤＢＰＡは６５ｍＬ／１００ｇであった。更に５０分間にわたって撹拌した後で、炉において７６℃で生成物を乾燥した。生成物は、結合したＣ6 Ｈ4 ＮＣ5 Ｈ5 + ＮＯ3 - 基を有していた。
【００５５】
例８
カーボンブラック生成物の調製
表面積が９４ｍ2 ／ｇでＤＢＰＡが６５ｍＬ／１００ｇの５００部のカーボンブラック、２．９部のp-フェニレンジアミン、及び５．２部のN-（4-アミノフェニル）ピリジニウム塩化物をペレッタイザーに装填した。このペレッタイザーは、約２分間にわたって約４００ｒｐｍで運転した。ペレッタイザーを運転しながら、連続的に、約１２５部の水の中の５．０部の濃ＨＣｌの溶液、約２５部の水、約１２５部の水の中の３．６部のＮａＮＯ2 の溶液、そして約２５部の水を加えた。更に６分間にわたって７００ｒｐｍで混合を続けた。得られた生成物は６５℃において乾燥した。生成物は、結合したＣ6 Ｈ4 ＮＨ2 及びＣ6 Ｈ4 ＮＣ5 Ｈ5 + Ｃｌ- 基を有していた。
【００５６】
例９
カーボンブラック生成物の調製
表面積が９４ｍ2 ／ｇでＤＢＰＡが６５ｍＬ／１００ｇの４００部のカーボンブラック、及び７．６部の3-アミノピリジンをペレッタイザーに装填した。このペレッタイザーは、約１分間にわたって約２００ｒｐｍで運転した。約５０部の水の中の７．２部の濃硝酸の溶液を約５５℃に加熱し、そしてペレッタイザーを４００ｒｐｍで混合しながらこれを加えた。約１分間にわたって混合を続けた。ペレッタイザーを運転しながら、６０℃で約５０部の水の中の５．７部のＮａＮＯ2 の溶液を加え、その後、６５℃で１００部の水を加えた。得られた生成物は減圧下において７０℃で乾燥した。生成物は、結合したＣ5 Ｈ4 Ｎ基を有していた。
【００５７】
例１０
カーボンブラック生成物の調製
表面積が９４ｍ2 ／ｇでＤＢＰＡが６５ｍＬ／１００ｇの８００部のカーボンブラック、及び３０部の4-アミノアセトアニリドをペレッタイザーに装填した。このペレッタイザーは、約１分間にわたって約４００ｒｐｍで運転した。ペレッタイザーの速度を７００ｒｐｍに増加させて、それぞれ１〜２分間隔で連続して、約１６５部の水の中の１９．８部の濃ＨＣｌの溶液、約５５部の水、約１６５部の水の中の１３．９部のＮａＮＯ2 の溶液、そして約１３０部の水を加えた。得られた物質を３．５Ｌの５ＭのＨＣｌ中で一晩にわたって煮沸し、冷却してろ過した。３．５Ｌの水で３回、４Ｌのエタノールで１回、そして５Ｌの水で１回洗浄した後で、減圧下で生成物を乾燥した。生成物は、結合したＣ6 Ｈ4 ＮＨ3 + Ｃｌ- 基を有していた。
【００５８】
例１１
トナーの調製及び評価
例６のカーボンブラック生成物を擬似的なトナーに組み込んで、例４の方法を使用して評価した。正電荷キャリアーと共に６０分間にわたってローリングした後で、例６のカーボンブラック生成物を組み込んだトナーの摩擦電気(tribocharge) は１６μＣ／ｇであった。Ｒｅｇａｌ  ３３０カーボンブラックを組み込んだ標準対照トナーの摩擦電荷は同じキャリアーで１μＣ／ｇであった。
【００５９】
例１２
トナーの調製及び評価
溶融混合、押し出し、予備粉砕、ジェットミル、及び分級の従来の技術によって、黒色のトナーを調製した。ここでは、８部のカーボンブラックと９２部のＤｉａｌｅｃ  １６０１スチレン化アクリルポリマーを、Ｗｅｒｎｅｒ  ａｎｄ  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  ＺＳＫ−３０二軸スクリュー押出機によって、溶融押出した。得られた黒色／ポリマー生成物を、Ｋａｙｎｅｓｓ小型粒状化機で粒状化し、そしてＨｏｓｏｋａｗａ  Ａｌｐｉｎｅ  ＡＦＧ型１００ミルを使用してジェットミル及び分級を行い、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ＩＩを使用して測定したときに平均粒度が約８μｍの黒色トナー粉末を作った。
【００６０】
装填量の２重量％を与えるのに十分な量で、Ｖｅｒｔｅｘから入手できる正に帯電した（タイプ１３）キャリアーとトナー組成物を混合することによって、現像剤組成物を調製した。摩擦電荷の測定は、ロールミルのガラス容器中で現像剤組成物（トナー＋キャリアー）をタンブリング混和することによって行った。６０分間にわたって混和した後で、少量の現像剤組成物を取り出して、電荷／質量比（Ｑ／Ｍ）を、Ｖｅｒｔｅｘ  Ｔ−１５０摩擦電荷試験装置を使用するファラデーケージブローオフ法によって測定した。以下に示す結果は、これらの試料が標準対照試料よりも多く正に帯電したことを示している。
0004064624.tif 000013
【００６１】
例１３
トナーの調製及び評価
例９のカーボンブラック生成物及びＲｅｇａｌ  ３３０カーボンブラックを、２つの炭素の配合物を使用して例１２の方法でトナーに組み込んだ。全炭素成分は４部であり、樹脂成分は９６部であった。これらの結果は、例９のカーボンブラック生成物を有するトナーが、標準対照の黒色物質のみを有するトナーよりも多く正に帯電したことを示している。
0004064624.tif 000014
【００６２】
例１４
カーボンブラック生成物の調製
亜硝酸銀（７．７部）を、４０部の水の中の１３．９部の4-アミノフェニルトリメチル- アンモニウムヨウ化物の溶液に加えた。３時間にわたって撹拌した後で、この混合物をろ過して、沈殿物を６０部の水で洗浄した。これらの液体を合わせて、4-アミノフェニルトリメチルアンモニウム亜硝酸塩の溶液を得た。
【００６３】
表面積が９４ｍ2 ／ｇでＤＢＰＡが６５ｍＬ／１００ｇの５００部のカーボンブラック、及び５．６部のフェニレンジアミンをペレッタイザーに装填した。このペレッタイザーは、約３０秒間にわたって約４００ｒｐｍで運転した。ペレッタイザーで混合しながら、4-アミノフェニルトリメチルアンモニウム亜硝酸塩溶液を加え、２分間にわたって４００ｒｐｍで混合を続けた。このペレッタイザーの速度を７００ｒｐｍに増加させて、それぞれ２分間隔で連続して、約７５部の水の中の９．１部の濃ＨＮＯ3 の溶液、３０部の水、７５部の水の中の３．６部のＮａＮＯ2 の溶液、そして約３０部の水を加えた。得られた生成物は５５℃において減圧下で乾燥した。生成物は、結合したＣ6 Ｈ4 ＮＨ2 及びＣ6 Ｈ4 Ｎ（ＣＨ3 ）3 + ＮＯ3 - 基を有していた。
【００６４】
この例のカーボンブラック生成物は、擬似的なトナーに組み込んで、例４の方法を使用して評価した。正電荷キャリアーと共に６０分間にわたってローリングした後で、この例のカーボンブラック生成物を組み込んだトナーの摩擦電荷は２μＣ／ｇであった。Ｒｅｇａｌ  ３３０カーボンブラックを組み込んだ標準対照トナーの摩擦電荷は同じキャリアーで１μＣ／ｇであった。
【００６５】
本発明の他の態様は、ここで開示された本発明の明細書を考慮しまた本発明を実施することによって当業者に明らかになる。本発明の明細書の記載及び例示は説明のためのだけのものであって、実際の範囲は特許請求の範囲に示されるものである。また、本願の態様としては下記の実施態様を挙げることができる：
（実施態様１） （ａ）スチレン系ポリマーを主成分とする樹脂の粒子、（ｂ）少なくとも１つの有機基が結合した改質顔料粒子を含有するトナー組成物であって、
前記有機基が正に帯電することができ、且つ前記顔料粒子に結合した少なくとも１つの芳香族基又はＣ１〜Ｃ２０のアルキル基を有する、トナー組成物。
（実施態様２） 前記顔料粒子が、カーボンブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、ブルー、グリーン、ブラウン、バイオレット、レッド、又はそれらの混合物である、実施態様１に記載のトナー組成物。
（実施態様３） 前記顔料粒子がカーボンブラックである、実施態様１に記載のトナー組成物。
（実施態様４） 改質していないカーボンブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、ブルー、グリーン、ブラウン、バイオレット、レッド、又はそれらの混合物を更に含有する、実施態様１に記載のトナー組成物。
（実施態様５） 改質していないカーボンブラックを更に含有する、実施態様１に記載のトナー組成物。
（実施態様６） 前記スチレン系ポリマーに基づく樹脂の粒子が、スチレン化アクリル樹脂粒子である、実施態様１に記載のトナー組成物。
（実施態様７） 前記スチレン系ポリマーに基づく樹脂の粒子が、スチレン及びその誘導体のコポリマー及びホモポリマー、スチレンとアクリル酸エステルとのコポリマー、スチレンとメタクリル酸エステルとのコポリマー、スチレン、アクリル酸エステル、及びメタクリル酸エステルの多成分コポリマー、又はスチレンとビニルモノマーとのコポリマーである、実施態様１に記載のトナー組成物。
（実施態様８） 前記有機基が窒素又はリンを有する有機基である、実施態様１に記載のトナー組成物。
（実施態様９） 前記有機基が以下の構造を有する、実施態様１に記載のトナー組成物：
【化３】
0004064624.tif 000015
（ここで、Ｑは元素の窒素又はリンを表しており、Ｒ１は前記顔料に結合したアルキレン基又はアリーレン基を表しており、またＲ２及びＲ３は同じであっても異なっていてもよく且つそれぞれがアルキル基若しくはアリール基を表しており又は環を形成している。）。
（実施態様１０） 前記有機基が以下の構造を有する、実施態様１に記載のトナー組成物：
【化４】
0004064624.tif 000016
（ここで、Ｑは元素の窒素又はリンを表しており、Ｘは対イオンを表しており、Ｒ１は前記顔料に結合したアルキレン基又はアリーレン基を示しており、またＲ２、Ｒ３及びＲ４は同じであっても異なっていてもよく且つそれぞれがアルキル基若しくはアリール基を表しており又は環を形成している。）。
（実施態様１１） 前記有機基が−Ｃ６Ｈ４ＮＨ２、−Ｃ６Ｈ４（ＮＣ５Ｈ５）＋Ｘ−、又はそれら両方（ここで、Ｘ−は対イオン）である、実施態様１に記載のトナー組成物。
（実施態様１２） 前記改質顔料粒子が、トナー組成物の約１重量％〜約３０重量％の量で存在する、実施態様１に記載のトナー組成物。
（実施態様１３） 前記トナー組成物が電荷調節添加剤を更に含有している、実施態様１に記載のトナー組成物。
（実施態様１４） 実施態様１に記載のトナー組成物及びキャリアー粒子を含有している現像剤組成物。
（実施態様１５） 前記顔料粒子が、カーボンブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、ブルー、グリーン、ブラウン、バイオレット、レッド、又はそれらの混合物である、実施態様１４に記載の現像剤組成物。
（実施態様１６） 前記顔料粒子がカーボンブラックである、実施態様１４に記載の現像剤組成物。
（実施態様１７） 改質していないカーボンブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、ブルー、グリーン、ブラウン、バイオレット、レッド、又はそれらの混合物を更に含有する、実施態様１４に記載の現像剤組成物。
（実施態様１８） 改質していないカーボンブラックを更に含有する、実施態様１４に記載の現像剤組成物。
（実施態様１９） 前記スチレン系ポリマーに基づく樹脂の粒子が、スチレン化アクリル樹脂粒子である、実施態様１４に記載の現像剤組成物。
（実施態様２０） 前記スチレン系ポリマーに基づく樹脂の粒子が、スチレン及びその誘導体のコポリマー及びホモポリマー、スチレンとアクリル酸エステルとのコポリマー、スチレンとメタクリル酸エステルとのコポリマー、スチレン、アクリル酸エステル、及びメタクリル酸エステルの多成分コポリマー、又はスチレンとビニルモノマーとのコポリマーである、実施態様１４に記載の現像剤組成物。
（実施態様２１） 前記有機基が窒素又はリンを有する有機基である、実施態様１４に記載の現像剤組成物。
（実施態様２２） 前記有機基が以下の構造を有する、実施態様１４に記載の現像剤組成物：
【化５】
0004064624.tif 000017
（ここで、Ｑは元素の窒素又はリンを表しており、Ｒ１は前記顔料に結合したアルキレン基又はアリーレン基を表しており、またＲ２及びＲ３は同じであっても異なっていてもよく且つそれぞれがアルキル基若しくはアリール基を表しており又は環を形成している。）。
（実施態様２３） 前記有機基が以下の構造を有する、実施態様１４に記載の現像剤組成物：
【化６】
0004064624.tif 000018
（ここで、Ｑは元素の窒素又はリンを表しており、Ｘは対イオンを表しており、Ｒ１は前記顔料に結合したアルキレン基又はアリーレン基を表しており、またＲ２、Ｒ３及びＲ４は同じであっても異なっていてもよく且つそれぞれがアルキル基若しくはアリール基を表しており又は環を形成している。）。
（実施態様２４） 前記有機基が−Ｃ６Ｈ４ＮＨ２、−Ｃ６Ｈ４（ＮＣ５Ｈ５）＋Ｘ−、又はそれら両方（ここで、Ｘ−は対イオン）である、実施態様１４に記載の現像剤組成物。
（実施態様２５） 前記改質顔料粒子が、前記トナー組成物の約１重量％〜約３０重量％の量で存在する、実施態様１４に記載の現像剤組成物。
（実施態様２６） 前記トナー組成物が電荷調節添加剤を更に含有している、実施態様１４に記載の現像剤組成物。
（実施態様２７） 前記キャリアー粒子がフェライト、鋼、鉄の粉末、又はそれらの混合物である、実施態様１４に記載の現像剤組成物。
（実施態様２８） 負に帯電した光導電性のイメージング部材に静電気による潜在的な画像を作り、実施態様１に記載のトナー組成物によってこの画像を現像し、そして現像したこの画像を基材に移すことを含む描写方法。
（実施態様２９） 前記基材に移した前記画像を前記基材上に永続的に固定する、実施態様２８に記載の描写方法。
（実施態様３０） 前記顔料粒子が、カーボンブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、ブルー、グリーン、ブラウン、バイオレット、レッド、又はそれらの混合物である、実施態様２８に記載の描写方法。
（実施態様３１） 前記顔料粒子がカーボンブラックである、実施態様２８に記載の描写方法。
（実施態様３２） 改質していないカーボンブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、ブルー、グリーン、ブラウン、バイオレット、レッド、又はそれらの混合物を更に用いる、実施態様２８に記載の描写方法。
（実施態様３３） 改質していないカーボンブラックを更に用いる、実施態様２８に記載の描写方法。
（実施態様３４） 前記スチレン系ポリマーに基づく樹脂の粒子が、スチレン化アクリル樹脂粒子である、実施態様２８に記載の描写方法。
（実施態様３５） 前記スチレン系ポリマーに基づく樹脂の粒子が、スチレン及びその誘導体のコポリマー及びホモポリマー、スチレンとアクリル酸エステルとのコポリマー、スチレンとメタクリル酸エステルとのコポリマー、スチレン、アクリル酸エステル、及びメタクリル酸エステルの多成分コポリマー、又はスチレンとビニルモノマーとのコポリマーである、実施態様２８に記載の描写方法。
（実施態様３６） 前記有機基が窒素又はリンを有する有機基である、実施態様２８に記載の描写方法。
（実施態様３７） 前記有機基が以下の構造を有する、実施態様２８に記載の描写方法：
【化７】
0004064624.tif 000019
（ここで、Ｑは元素の窒素又はリンを表しており、Ｒ１は前記顔料に結合したアルキレン基又はアリーレン基を表しており、またＲ２及びＲ３は同じであっても異なっていてもよく且つそれぞれがアルキル基若しくはアリール基を表しており又は環を形成している。）。
（実施態様３８） 前記有機基が以下の構造を有する、実施態様２８に記載の描写方法：
【化８】
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（ここで、Ｑは元素の窒素又はリンを表しており、Ｘは対イオンを表しており、Ｒ１は前記顔料に結合したアルキレン基又はアリーレン基を表しており、またＲ２、Ｒ３及びＲ４は同じであっても異なっていてもよく且つそれぞれがアルキル基若しくはアリール基を表しており又は環を形成している。）。
（実施態様３９） 前記有機基が−Ｃ６Ｈ４ＮＨ２、−Ｃ６Ｈ４（ＮＣ５Ｈ５）＋Ｘ−、又はそれら両方（ここで、Ｘ−は対イオン）である、実施態様２８に記載の描写方法。
（実施態様４０） 前記改質顔料粒子が、前記トナー組成物の約１重量％〜約３０重量％の量で存在する、実施態様２８に記載の描写方法。
（実施態様４１） 前記トナー組成物が、電荷調節添加剤を更に含有している、実施態様２８に記載の描写方法。
（実施態様４２） 前記有機基が、−Ｃ５Ｈ４Ｎである、実施態様１に記載のトナー組成物。
（実施態様４３） −Ｃ５Ｈ４Ｎ（ＣＨ３）＋Ｘ−、又は−Ｃ６Ｈ４（ＮＣ５Ｈ５）＋Ｘ−（ここで、Ｘ−は対イオン基）が結合した改質顔料粒子を更に含有している、実施態様４２に記載のトナー組成物。
（実施態様４４） 前記有機基が、−Ｃ５Ｈ４Ｎ（ＣＨ３）＋Ｘ−（ここで、Ｘ−は対イオン）である、実施態様１に記載のトナー組成物。
（実施態様４５） −Ｃ６Ｈ４ＮＨ２基が結合した改質顔料粒子を更に含有している、実施態様４４に記載のトナー組成物。
（実施態様４６） 実施態様４２に記載のトナー組成物及びキャリアー粒子を含有している、現像剤組成物。
（実施態様４７） 実施態様４４に記載のトナー組成物及びキャリアー粒子を含有している、現像剤組成物。
（実施態様４８） 前記有機基がピリジル基を有する、実施態様１に記載のトナー組成物。
（実施態様４９） 実施態様４８に記載のトナー組成物及びキャリアー粒子を含有している、現像剤組成物。
（実施態様５０） 前記対イオンが、Ｃｌ−、ＮＯ３−、Ｂｒ−、又はＡｒＳＯ３−である、実施態様１１に記載のトナー組成物。
（実施態様５１） 前記対イオンが、Ｃｌ−、ＮＯ３−、Ｂｒ−、又はＡｒＳＯ３−である、実施態様２４に記載の現像剤組成物。
（実施態様５２） 前記有機基がピリジル基を有し、且つ第４アンモニウム基を有する有機基が結合した改質顔料粒子を更に含有する、実施態様１に記載のトナー組成物。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明のトナーを含有し、標準のキャリヤーを用いた乾式粉末の摩擦帯電挙動を示すグラフ（Ｑ／Ｍ対ロール粉砕時間）。
【図２】  本発明のトナーを含有し、正のキャリヤーを用いた乾式粉末の摩擦帯電挙動を示すグラフ（Ｑ／Ｍ対ロール粉砕時間）。
【図３】  本発明のトナーを含有し、標準のキャリヤーを用いた乾式粉末の摩擦帯電挙動を示すグラフ（Ｑ／Ｍ対ロール粉砕時間）。
【図４】  本発明のトナーを含有し、正のキャリヤーを用いた乾式粉末の摩擦帯電挙動を示すグラフ（Ｑ／Ｍ対ロール粉砕時間）。
【図１】
0004064624.tif 000023
【図２】
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【図３】
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【図４】
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