(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
３２，０００ないし４５，０００の分子量を有する第１の分枝状カーボネートポリマー成分６０ないし９５重量部、および１５，０００ないし２７，０００の分子量を有する第２の線状カーボネートポリマー成分５ないし４０重量部を含む分枝状カーボネートポリマーブレンド組成物であって、該ブレンドが２９，０００ないし３９，０００の分子量およびＡＳＴＭ Ｄ−１２３８（３００℃および質量１．２キログラムの条件）により測定して１０分当たり２ないし８グラム（ｇ／１０分）のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有する分枝状カーボネートポリマーブレンド組成物。
【請求項２】
該ブレンド組成物が４．５を上回る粘度比を有する請求項１記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
【請求項３】
該ブレンド組成物が４．７を上回る粘度比を有する請求項１記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
【請求項４】
該ブレンド組成物が４．９を上回る粘度比を有ずる請求項３記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
【請求項５】
該ブレンド組成物が、２８０℃の温度、４５０ｓ-1の剪断速度における該カーボネートポリマーブレンド組成物の粘度値以下の粘度値を有する分枝状カーボネートポリマーの粘度比よりも大きい粘度比を有する請求項１記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
【請求項６】
３２，０００ないし４５，０００の分子量を有する第１の分枝状カーボネートポリマー成分６０ないし９５重量部と１５，０００ないし２７，０００の分子量を有する第２の線状カーボネートポリマー成分５ないし４０重量部とを混合する工程を含む分枝状カーボネートポリマー組成物の調製法。
【請求項７】
請求項６記載の分枝状カーボネートポリマー組成物の調製法であって、該分枝状カーボネートポリマー組成物が２９，０００ないし３９，０００の分子量およびＡＳＴＭ Ｄ−１２．３８（３００℃および質量１．２キログラムの条件）により測定して１０分当たり２ないし８グラム（ｇ／１０分）のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有する方法。
【請求項８】
請求項１記載の分枝状カーボネートポリマー組成物を溶融し、該溶融ポリマーをダイから押出してシートまたは形材を形成させ、任意に該シートまたは形材を校正し、そして冷却する工程を含む押出シートまたは形材の調製法。
【請求項９】
請求項１記載の分枝状カーボネートポリマー組成物の溶融、膨張可能なパリソンの押出、該パリソンの所望の形状への膨張または吹込、および冷却の工程を含む吹込成形物品の調製法。
【発明の詳細な説明】
本発明はかなりの量の線状カーボネートポリマー成分を含む分枝状カーボネートポリマーブレンド組成物に関する。本発明は、これら分枝状カーボネートポリマー改良樹脂から押出、吹込成形、熱成形および発泡部品を調製する改良方法ならびに該改良構造物及び部品をも包含する。該方法はかなりの量の特定線状カーボネートポリマー成分を含む或る分枝状カーボネートポリマーブレンド組成物の使用に基づいている。これら樹脂ブレンド組成物は、該部品の加工性と物理的性質との優れた組合せによって、とくに押出シート構造物ならびに吹込成形、熱成形および発泡部品の改良調製法を提供する。とりわけ溶融強度、亀裂抵抗、加工性、プレートアウト（ｐｌａｔｅ−ｏｕｔ）挙動、表面特性、および着火抵抗を含む物理的性質の良好なバランスを有する押出、吹込成形、熱成形及び発泡改良部品が得られる。
ほかの点では類似のメルトフローレート（ｍｅｌｔ  ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ）（低剪断条件における溶融粘度）を有する線状カーボネートポリマーと比較して、分枝状カーボネートポリマーは剪断に敏感に反応し、高剪断加工条件において著しく低い粘度を示すことが知られている。しかし分枝状樹脂は対応する同じメルトフローレートの線状樹脂よりも幾分小さい耐衝撃値を有することが判明している。ポリマーの分子量を上げることによって耐衝撃値を高めようとすると、カーボネートポリマー樹脂の加工性が低下する。したがって種々の物品または構造物を作る製造設備の生産速度は製品の性質を向上させようとする試みによってかなり低下し、また逆に生産速度を上げようとすることによって製品の性質が低下する。
また、加工しようとする高分子材料の溶融粘度を下げることによって高処理量を得ることができることは、通常当業者にとっては公知のことである。この溶融粘度の減少は通常分子量またはガラス転移温度の低下によって得られる。しかし、これはポリマーの靭性にマイナスの効果を与えることが知られている。この効果は、同じ分子量の線状カーボネートポリマーと比べて分枝状カーボネートポリマーが低い耐衝撃性を有するという事実以外に、低分子量の分枝状カーボネートポリマーが押出、吹込成形、熱成形、発泡等のような適用に必要な機能性を有しないかもしれないという結果を生じる。
樹脂成分をブレンドすることによってカーボネートポリマー樹脂の性質の組合せを改善するために種々の努力がなされている。
たとえば、射出成型薄肉部品の調製に用いるのに適する比較的低分子量の易流動性樹脂の場合に、低分子量樹脂の亀裂抵抗を改良するために、低分子量の線状カーボネートポリマーとのブレンド中に高分子量の分枝状樹脂を種々の量で添加できることが米国特許第５，５０８，３５９号（１９９６年）に示されている。光学記録媒質（ｏｐｔｉｃａｌ  ｒｅｃｏｒｄｉｎｇ  ｍｅｄｉａ）の調製に用いるのに適する極めて低分子量の射出成形樹脂の場合に、低分子量樹脂の加工性及び製品性状を改良するために、高メルトフローレートの低分子量線状カーボネートポリマーとのブレンド中に比較的低分子量の分枝状樹脂を種々の量で添加できることが日本特許出願第６０−２１５，０５１号（１９８５年）および第６１−０１６，９６２号（１９８６年）に示されている。
ＪＰ−０５−２９５，２４６（１９９２年）は改善された吹込成形、押出成形および真空成形をもたらすために、２５ないし６０重量パーセントの分枝状ポリカーボネート樹脂および４０ないし７５重量パーセントの線状ポリカーボネート樹脂の線状／分枝状ポリカーボネートブレンド組成物を教示している。ＪＰ−０３−２８１，５６７（１９９０年）は真空成形の場合のようにすぐれた高温成形性を得るために、７０ないし９５重量パーセントの分枝状ポリカーボネート樹脂及び３０ないし５重量パーセントの線状ポリカーボネート樹脂の線状／分枝状ポリカーボネートブレンド組成物を教示している。残念なことに、最適のそして優れた性質の組合せを得るのに適切なこれら樹脂の適当な分子量またはメルトフローレートに関する教示がない。
したがって本発明の目的は、分枝状カーボネートポリマー改良樹脂、押出、吹込成形、熱成形及び発泡部品の改良製造法ならびに押出、吹込成形、熱成形および発泡改良部品自体を提供することにある。加工性、耐衝撃性、亀裂抵抗および溶融強度のような諸性質の優れたバランスを有する分枝状カーボネートポリマーを有することが望ましいと思われる。
したがって本発明は、３２，０００ないし４５，０００の分子量を有する第１の分枝状カーボネートポリマー成分（好ましくは６０ないし９５重量部）および１５，０００ないし２７，０００の分子量を有する第２の線状カーボネートポリマー成分（好ましくは５ないし４０重量部）を含む分枝状カーボネートポリマーブレンド組成物に関し、該ブレンドは２９，０００ないし３９，０００の分子量、およびＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８により、３００℃及び質量１．２キログラムの条件で測定して、１０分当たり２ないし８グラム（ｇ／１０分）のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有する。
好ましい態様において、本発明によるカーボネートポリマーブレンド組成物は、単独で同様の加工性（高剪断速度における粘度）を有する分枝状カーボネートポリマーの粘度比よりも大きい、好ましくは４．５を上回る、好ましくは４．７を上回る、より好ましくは４．９を上回る粘度比を有する。
他の態様において、本発明は、３２，０００ないし４５，０００の分子量を有する第１の分枝状カーボネートポリマー成分および１５，０００ないし２７，０００の分子量を有する第２の線状カーボネートポリマー成分を混合する工程を含む分枝状カーボネートポリマー組成物の調製法である。
他の態様において、本発明は前記のように分枝状カーボネートポリマー組成物を溶融し、該溶融ポリマーをダイから押出してシートまたは形材を形成させ、任意に該シートまたは形材を校正しそして冷却する工程を含む押出シートまたは形材の調製法である。別の態様において、本発明は前記のような分枝状カーボネートポリマー組成物の溶融、膨張可能なパリソンの押出、該パリソンの所望の形状への膨張または吹込および冷却の工程を含む吹込成形物品の調製法である。
本発明は、またこれらカーボネートポリマー組成物とＡＢＳのような他の種類のポリマーおよび耐衝撃性改良剤とのブレンドをも含む。
後で詳しく述べるように、本発明による分枝状樹脂、部品または構造物の調製法よび部品は、加工性及び物理的性質の驚くべきほどすぐれた組合せを該部品にもたらす。
本発明による組成物中の第１の成分に用いるのに適する高分子量の分枝状カーボネートポリマーは文献に公知の方法によって調製することができる。別に規定しなければ、本明細書における「分子量」の記述はビスフェノールＡポリカーボネートを基準にしゲル浸透クロマトグラフィーを用いてカーボネートポリマーについて測定した重量平均分子量（“Ｍｗ”）を指す。もしそうでなければ、同様の結果が得られる場合には、粘度測定法または光散乱法を用いて重量平均分子量を求めることもできる。種々の記述が「重量平均」分子量とは同じでない「粘度平均」分子量を指すことに注意しなければならないが、Ｍｗ値に相関させまたは換算することは可能である。
概して、これらカーボネートポリマーは、ジフェノールのようなポリヒドロキシ化合物を、ホスゲン、ハロホルメート類またはジフェニルもしくはジメチルカーボネートのようなカーボネートエステル類のようなカーボネート前駆物質と反応させることによって１種以上のポリヒドロキシ成分から調製される。２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（すなわち、ビスフェノールＡ）、フェノール、４，４′−（９−Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ビス（すなわち、ビスヒドロキシフェニルフルオレン）、４，４′−チオジフェノール（ＴＤＰ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン（ビスフェノールＡＰ）；フェノルフタレイン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン；テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＢＡ）；およびテトラクロロビスフェノールＡ（ＴＣＢＡ）を含み、ただしそれらに限定されない好ましいジフェノール類を有するポリヒドロキシ化合物の少なくとも一部分として使用するためには芳香族カーボネートポリマーが好ましく、そして芳香族ジフェノール類が好ましい。カーボネートコポリマーまたはヘテロポリマーが望ましい場合には、これらカーボネートポリマーは、２種以上の異なる二価フェノール類または二価フェノールとグリコールもしくはヒドロキシ−もしくは酸−末端ポリエステルもしくはジカルボン酸との混合物から調製した芳香族カーボネートポリマーをも包含する。
高分子量の分枝状カーボネートポリマー成分は公知の界面、溶液または溶融法のようないくつかの公知の方法のいずれかによって、該物質から調製することができる。高分子量の分枝状成分中に所望の分子量および分枝度が得られるように、適当な種類及び量の連鎖停止剤（典型的には一価フェノール化合物）および／または分枝剤（典型的には３個以上の水酸基または縮合反応基を有するフェノール類）を用いることができる。適当な分枝剤は通常下記の１種以上である：フロログルシン；フロログルシド；２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３；４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２；４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ペンテン−２；４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン；１，３，５−トリ（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾール；１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン；２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール；テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン；トリスフェノール；ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）ケトン；１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン；α，α′，α″−トリ（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリ−イソプロピルベンゼン；３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール；イサチンビスフェノール；５−クロロイサチン；５，７−ジクロロイサチン；５−ブロモイサチン；トリメリト酸；ピロメリト酸；ベンゾフェノンテトラカルボン酸；および適当な化合物としてトリメリト酸トリクロリド、トリメソイルクロリド及び無水トリメリト酸クロリドのようなこれらの酸クロリドまたは他の縮合反応誘導体を含む。とくに好ましい分枝剤にはフロログルシン；フロログルシド；１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン；トリメリト酸；トリメリト酸トリクロリド；ピロメリト酸；ベンゾフェノンテトラカルボン酸及びその酸クロリド；２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノールおよび１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼンがある。
適当な高分子量の分枝状カーボネートポリマー成分は、潜在的反応性部分を有する前駆物質成分、好ましくは前駆物質カーボネートポリマー成分を作ることによって調製することもできる。前駆物質がポリマーの場合には、潜在的反応性部分は適当なモノマーを用いて前駆物質ポリマー中に直接添加するか、または後の官能化の工程でポリマーに結合させることができる。好ましくは前駆物質成分の潜在的反応性部分が、とくにポリマー前駆物質の末端位置にある場合には２を上回る平均官能性を有する生成物を作り、これは該部分がポリマー主鎖から少なくとも１個の分枝を形成できることを意味する。このような潜在的反応性部分は好ましくは熱により、そして好ましくは追加の反応性化合物を用いずに所望のときに迅速に活性化して、望ましくない低分子量副生物または高度に架橋したポリマーゲルの望ましくない大きなドメインを生成せずに所望の高分子量の分枝状カーボネートポリマー成分を生成することができる。もっとも好ましくは、界面カーボネートポリマー重合法において該部分をカーボネートポリマー中に添加することができる。
本明細書で使用する「界面カーボネートポリマー重合法」という用語は、潜在的反応性部分を混合するのに用いられるポリ−またはモノ−反応性化合物を含むポリヒドロキシ反応物を、アルカリ金属付加物を生成させることによって水相に溶解させた後カーボネートポリマー前駆物質と反応させて異質の有機相に溶解するポリマーを生成させる方法を指す。たとえば、二価フェノール類をアルカリ金属フェネート類として溶解し、カーボネート前駆物質と反応させて異質の有機相に溶解する芳香族カーボネートポリマーを生成させる。当業者が公知のように、米国特許第３，６５２，７１５号および第３，７７０，６９７号の不飽和イミド化合物のような窒素含有部分は通常該プロセス中に存在または混合させることができず、したがって本発明の態様に用いるには不適当である。
潜在的熱反応性部分を提供する１つの方法は米国特許第５，１９８，５２７号および第５，１７１，８２４号に示されているようなアリールシクロブテン末端カーボネートポリマーを利用することである。該アリールシクロブテン末端カーボネートポリマーは標準的カーボネートポリマー加工条件において容易に加工可能であり、第２のカーボネートポリマー成分の一連の分子量全体にわたり該成分中に極めて容易に混合して完全に分散させ得ることが判明している。実証されるように、該アリールシクロブテン部分を熱活性化させて該アリールシクロブテン部分を媒介として結合させて高分子量の分枝状ポリマー成分を生成させることができる。アリールシクロブテン反応はビスフェノールＡ系ポリカーボネートを加工するための適度の温度および条件において付加反応を開始させるために遊離基開始剤または他の活性化化合物を必要としないので、これらはとくに好ましい高分子量のカーボネートポリマー成分である。
どんな製造法によって調製するにせよ、通常分枝状カーボネートポリマー成分は少なくとも２９，０００、好ましくは少なくとも３０，０００、より好ましくは少なくとも３１，０００の重量平均分子量を有しなければならない。最低レベルのゲルを有するポリマーブレンドおよび高分子量分枝状成分の他の有利な効果を得るためには、高分子量の分枝状成分の重量平均分子量が４５，０００以下、好ましくは３９，０００以下、好ましくは３８，０００以下、より好ましくは３７，０００以下、もっとも好ましくは３６，０００以下でなければならないことが判明した。この範囲内では、分枝状カーボネートポリマーは、１０分当たり少なくとも１．２グラム、好ましくは１０分当たり少なくとも２ｇ（ｇ／１０分）、好ましくは少なくとも２．５ｇ／１０分、より好ましくは少なくとも３．０ｇ／１０分、もっとも好ましくは少なくとも３．５ｇ／１０分のメルトフローレート、そして好ましくはわずか８．５ｇ／１０分、好ましくはわずか８ｇ／１０分、より好ましくはわずか７．５ｇ／１０分、もっとも好ましくはわずか７ｇ／１０分のメルトフローレートを有しなければならないことが判明している。
通常、分枝状カーボネートポリマー成分中の分枝の存在及び分枝度は分枝状カーボネートポリマー中の反応した分枝剤の濃度を測定することによって求めることができる。高分子量の分枝状カーボネートポリマー中の反応した分枝剤の濃度は、分枝剤の性質により典型的にはＩＲもしくはＮＭＲ分光分析法または液体クロマトグラフィーによって求めることができる。本発明に用いるための分枝状カーボネートポリマー成分中の分枝剤のレベルは、ジヒドロキシ化合物１モル当たり分枝剤が０．００５ないし１モル、好ましくは０．０１ないし０．８モル、より好ましくは０．１ないし０．６モルの範囲になければならないことが判明している。
一般に、分枝状成分が同じ分子量の線状樹脂よりも「剪断減粘性（ｓｈｅａｒ  ｔｈｉｎｎｉｎｇ）」が高度の場合には、分枝状成分が十分に分枝しており、したがって適当な添加レベルにおいて最終ブレンド組成物中に高度の「剪断減粘性」をもたらすことが判明している。
ブレンド組成物中の剪断減粘性の改善は、ブレンド組成物および線状カーボネートポリマー成分単独の粘度を高剪断レベルにおいて別個に測定すると、本発明のブレンド組成物の測定粘度は、分枝状成分を有しない線状カーボネートポリマー成分の場合に認められる粘度より大きく減少するかかまたは大きな比率にあることが認められることを意味する。高分枝度を有する分枝状成分は低レベルの剪断感度（ｓｈｅａｒ  ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ）の改善をもたらすが、低分枝度は逆に剪断感度の改善をもたらすために該成分の多量の使用を必要とすることが判明した。この剪断感度の測定は動的機械的分光計（Ｄｙｎａｍｉｃ  ＭｅｃｈａｎｉｃａｌＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）（ＤＭＳ）を用いる振動剪断レオメトリー（ｏｓｃｉｌｌａｔｏｒｙ  ｓｈｅａｒ  ｒｈｅｏｍｅｔｒｙ）による標準法かまたは細管レオーターを用いる定常状態細管レオメトリー（ｓｔｅａｄｙｓｔａｔｅ  ｃａｐｉｌｌａｒｙ  ｒｈｅｏｍｅｔｒｙ）によって行った。
とくに、カーボネートポリマーの剪断感度のかなり標準的な測定法は、細管レオメーターにおける１５ないし５００毎秒（ｓ-1）の剪断速度範囲内の種々の見かけ剪断速度における見かけ粘度の測定および／または２８０℃の温度におけるＤＭＳ（動的機械的分光分析法）による０．１ないし１００ラジアン毎秒（ｒａｄ．ｓ-1）の周波数範囲の種々の周波数における複素粘度（ｃｏｍｐｌｅｘ  ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）の測定である。
Ｗ．Ｐ．ＣｏｘおよびＥ．Ｈ．ＭｅｒｚがＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｖｏｌ．ＸＸVIII，Ｉｓｓｕｅ  ｎｒ  １１８（１９５８），ｐｐ６１９−６２２において初めて発表したように、ＤＭＳと細管レオメトリーとの間にはポリマーの剪断感度および溶融強度／粘度特性を評価する相関および一般的な等価がある。
広範囲の剪断速度にわたり実用上剪断感度を定量化するために、ＤＭＳの分析から得た０．１ラジアン毎秒（ｓ-1に相当する）における複素粘度を細管のデータから得た４５０ｓ-1における見かけ粘度で割ることができる。この粘度比数を用いると、本発明の組成物の剪断感度特性が同じ加工性（高剪断速度における粘度値）または同じ溶融強度（低剪断速度における粘度値）の分枝状ポリカーボネートの値と比較して改善されていることが分かる。この粘度比数における１０パーセントの増大は、対比樹脂と比べて樹脂性状のバランス、とくに溶融強度の改善に関して顕著であることが分かる。
一般に、カーボネートポリマー中に少なくとも６０重量パーセント、望ましくは少なくとも６５重量パーセント、好ましくは少なくとも７０重量パーセント、より好ましくは少なくとも７５重量パーセントの量（線状とともに分枝状カーボネートポリマーを基準にして）の分枝状成分を用いるのが適当であることが判明した。前記重量パーセントは該２種のカーボネートポリマー成分の総量を基準にする。加工性および熱可塑性を維持するために、高分子量の分枝状成分を９５重量パーセント以下、好ましくは９４重量パーセント以下、より好ましくは９３重量パーセント以下の量で使用する。前記のように、分枝状成分の分枝のレベルが本発明のカーボネートポリマー組成物に所望の程度の剪断感度をもたらすのに必要な分枝状成分のレベルに影響する。したがって、分枝状成分の特定分枝レベルに対して分枝状成分の量を最適にすることができる。
適切な線状カーボネートポリマーが文献に公知であって市販されている。押出および吹込成形中に望ましい溶融強度ならびに最終成形部品における亀裂抵抗を得るためには、線状カーボネートポリマー成分が少なくとも１５，０００、好ましくは少なくとも１６，０００、より好ましくは少なくとも１７，０００、もっとも好ましくは少なくとも１８，０００の重量平均分子量を有しなければならないことが判明した。所望のレベルのポリマーのメルトフローおよび加工性を保持するためには、線状カーボネートポリマー成分がわずか２７，０００、好ましくはわずか２６，５００、より好ましくはわずか２６，０００、もっとも好ましくはわずか２５，５００の重量平均分子量を有しなければならないことが判明した。この範囲内では、線状カーボネートポリマーは少なくとも１３ｇ／１０分、好ましくは少なくとも１４ｇ／１０分、より好ましくは少なくとも１５ｇ／１０分およびより好ましくは少なくとも１６ｇ／１０分、もっとも好ましくは少なくとも１００ｇ／１０分のメルトフローレート、そしてもっとも好ましくはわずか１００ｇ／１０分、好ましくはわずか９５ｇ／１０分、より好ましくはわずか９０ｇ／１０分、もっとも好ましくはわずか８５ｇ／１０分のメルトフローレートを有しなければならないことが判明した。
概して、線状カーボネートポリマーは線状および分枝状カーボネートポリマーの１００重量パーセントを基準にしてカーボネートポリマーブレンドのバランスを完成する。カーボネートポリマー中の線状成分は少なくとも５パーセント、好ましくは少なくとも６パーセント、より好ましくは少なくとも７重量パーセントの量で使用する（前記重量パーセントは該２種のカーボネートポリマー成分の総量を基準とする）のが適当と判明した。加工性及び熱可塑性を維持するためには、４０重量パーセント以下、好ましくは３５重量パーセント以下、より好ましくは３０重量パーセント以下の量の線状成分を使用する。
公知のように、これら線状カーボネートポリマーは、ジヒドロキシ成分から、そして高分子量の分枝状カーボネートポリマーについてさきに述べた方法によって分枝剤を用いずに調製される。これも周知のように、低分子量成分中に所望の分子量が得られるように適切な連鎖停止剤（典型的には一価フェノール化合物）を用いることができる。本発明のブレンド中の線状成分は、高分子量の分枝状カーボネートポリマー成分とは別個に生成され、そして同時に生成されて高分子量の分枝状カーボネートポリマー成分中に含有される非分枝状（すなわち、線状）ポリマーを包含しない。単一または連続製造プロセスにおける異なる条件および／または異なる逐次的もしく並行的反応器において該２種の成分を製造することは理論的に可能であるけれども、本発明のブレンド中に所望の性質を生じさせる各成分の分子量および構造特性を得るためには、線状及び分枝状成分を別個に作る必要がある。
本発明によるブレンドの調製に用いるのに適する個々の線状また分枝状成分は重合プロセスから直接得られる単一成分のカーボネートポリマーであるか、もしくは所望の中間メルトフローレートの生成物を得るためにブレンドされる分子量及びメルトフローレートが異なる同種（線状または分枝状）の２つの成分の混合物であることができることが理解される。この種のシステムは、メルトフローレートが異なるより広範囲のポリカーボネート樹脂を得るためと同時に生産施設が供給しなければならない異なる生成物の総数を減らすために工業的に実施されている。
本発明における適切な分枝状および線状カーボネートポリマー成分は２種以上のポリヒドロキシ化合物、好ましくはジヒドロキシ化合物、および好ましくはフェノール類、またはカーボネートコポリマーもしくはヘテロポリマーが望ましい場合には、ポリヒドロキシ化合物の結合物、たとえばジフェノール類、およびグリコール類、またはヒドロキシ−もしくは酸−末端ポリエステルまたはジカルボン酸から調製されるカーボネートポリマーをも包含する。また多官能性カルボン酸、とくに芳香族カルボン酸を使用し、そして公知の芳香族ポリ（エステルカーボネート類）のようなポリ（エステル−カーボネート）樹脂を調製することもできる。本発明によるブレンドに用いるのに適するケイ素含有カーボネートポリマーを調製するために、公知のケイ素含有カーボネートモノマーを用いることもできる。
本発明に従い、そして本発明による方法および物品に用いるのに適する分枝状カーボネートポリマー樹脂ブレンド組成物の重要な特徴の１つは該ブレンド組成物が所望の範囲の重量平均分子量を有するということである。押出および吹込押出中に所望の溶融強度および最終成形部品に望ましい亀裂抵抗を得るためには、該ブレンドが少なくとも２９，０００、より好ましくは少なくとも３０，０００、もっとも好ましくは少なくとも３１，０００の重量平均分子量を有しなければならないことが判明した。所望のレベルのポリマーのメルトフローおよび加工性を維持するためには、該ブレンドがわずか３９，０００、好ましくはわずか３８，０００、より好ましくはわずか３７，０００、もっとも好ましはわずか３６，０００の重量平均分子量を有しなければならないことが判明した。この範囲内では、該樹脂ブレンド組成物は少なくとも２ｇ／１０分、好ましくは少なくとも２．５ｇ／１０分、より好ましくは少なくとも３．０ｇ／１０分、もっとも好ましくは少なくとも３．５ｇ／１０分のメルトフローレート、そして好ましくはわずか８．５ｇ／１０分、好ましくはわずか８ｇ／１０分、より好ましくはわずか７．５ｇ／１０分、もっとも好ましくはわずか７ｇ／１０分のメルトフローレートを有しなければならないことが判明した。
本発明によるブレンド組成物は、（ａ）２つの別個に調製した成分のブレンド、（ｂ）予め調製した成分の、他の成分を調製しつつあるかまたは調製した反応プロセス中への添加、（ｃ）反応混合物からカーボネートポリマーを回収する以前に、予め調製した他のカーボネートポリマー成分の存在下で、線状または分枝状カーボネートポリマー成分を調製するための一連の反応器の適切な操作、または（ｄ）反応混合物からカーボネートポリマーブレンドを回収する以前に、線状および分枝状カーボネートポリマー成分の調製後、未回収反応生成物を結合させる並列式反応器の適切な操作によって調製することができる。
本発明による押出、吹込成形、熱成形または発泡部品もしくは構造物の調製法および得られた部品もしくは構造物が前記カーボネートポリマーブレンド組成物の使用によって驚くべきほど改善されることが判明した。押出、吹込成形、熱成形及び発泡プロセスは当該技術分野では周知であって、工業的に広範囲の部品および構造物の製造に実施されている。
公知のように、シート、形材等の構造物を調製するための押出法は溶融、該溶融ポリマーのダイからの押出、校正（必要ならば）、そして冷却の工程を含む。
公知のように、ボトル、容器、計器盤等の構造物を調製するための吹込成形法は発泡可能なパリソンの押出、該パリソンの所望の形状への膨張または吹込および冷却工程を含む。
公知のように、トレー、容器、チョコレート型等の構造物を調製するための熱成形法は熱成形可能なシートまたはプレフォームを調製し、所望の形状の型または形に隣接する該シートまたはプレフォームを加熱し、圧力（気圧または物理的力）をかけるかまたは吸引を行って型または形の中でシートまたはプレフォームを適当に成形し、そして冷却する工程を含む。
公知のように、電子部品、事務設備等の構造物を調製するための発泡法は熱軟化カーボネートポリマー中に含まれる発泡剤を活性化するのに十分な熱または他のエネルギーの適用後発泡体気泡の膨張、そして任意の成形の工程を含む。
本発明による樹脂、方法ならびに物品および構造物における改良は、同様に加工されると思われる他の樹脂よりも優れた生産性および／または良好な性質をもたらす高溶融強度（溶融モジュラス）特性（低剪断における）とあいまって、発泡体気泡膨張工程の間を含む高剪断速度加工条件における材料の低粘度による。
本発明による分枝状カーボネートポリマー組成物は、線状カーボネートポリマー成分以外に、カーボネートポリマー中にしばしば含まれる標準的な種類および量の添加剤形成分を好適に含有することができる。これらの成分は着火抵抗添加剤、充填剤（すなわちガラス繊維、タルク、クレー等）、顔料、染料、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、耐衝撃性改良剤、帯電防止添加剤、およびカーボネートポリマー組成物に通常用いられる他の添加剤を含むことができる。また本発明による樹脂は、耐衝撃性改良剤成分（たとえば、ＡＢＳまたはＡＥＳ）を任意に含有するモノビニリデン芳香族ポリマーのような他のポリマー樹脂とのブレンド組成物に好適に用いられる。
本発明をさらに説明するために下記の実験を示すが、本発明の範囲を限定するものと考えてはならない。下記の実験において、とくに規定しなければ、部および百分率はすべて重量単位である。
実験
剪断感度（「剪断減粘性」）および溶融強度に関し本発明による樹脂の利点を示すいくつかの実験を行った。この実験に用いた材料を表Ｉに示す。これらは公知の市販ポリカーボネート樹脂である。該成分の分子量は紫外線検出器を備えたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した。メルトフローレート（ＭＦＲ）値はＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８により３００℃及び質量１．２キログラムの条件で測定して１０分当たりのグラム数（ｇ／１０分）で記載する。
0004124488.tif 000002
下記表IIにブレンド組成物を示すが、該組成物はＷｅｒｎｅｒおよびＰｆｌｅｉｄｅｒｅｒの２５ｍｍ二軸スクリュー押出機を用い、表IIに記載したバレル温度を用いてペレット状の表示ポリカーボネート成分をブレンドし、さらにペレット化して調製した。ついでこれらペレットを１２０℃で少なくとも４時間乾燥した。最終生成物中には諸成分が均一にブレンドされて完全に混和しているのが認められた。本発明によるブレンド組成物は、カーボネートポリマーブレンド組成物のＴｇを１００℃上回る温度（この場合には２５０ないし３１０℃であった）において熱安定性を有する（分子量および色調を保持する）。
Ｃａｐｉｌｌａｒｙ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（Ｒｈｅｏｇｒａｐｈ  ２００３，Ｇｏｔｔｆｅｒｔ  Ｃｏ．製）により押出機の典型的な加工条件である定常状態剪断法を用いて２８０℃の温度で４５０ｓ-1という比較的高い見かけ剪断速度における粘度を測定する。粘度値はパスカル秒（Ｐａ・ｓ）で示す。
比較的低い剪断条件における材料の粘度はＤＭＳ分析によって求める。この方法では、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  Ｃｏ．のＤｙｎａｍｉｃ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ  Ｍｏｄｅｌ  ＲＭＳ  ８００により、材料が高温において押出機のダイから出る時の材料の典型的な状態である振動剪断レオメトリー法を用いて、２８０℃の温度における０．１ラジアン毎秒の周波数（０．１ｓ-1の剪断速度に相当）（低剪断条件）における複素粘度を測定する。前記のように、低または無剪断条件（０．１ないし２５ｓ-1）における材料の粘度および弾性率または貯蔵弾性率（ｓｔｏｒａｇｅ  ｍｏｄｕｌｕｓ）（Ｇ′）は、該条件において所望の剛性をもたらすために、できるだけ大きくなければならない。他方、高剪断条件では、所望の加工性をもたらすために、材料の粘度はできるだけ小さくなければならない。いいかえると、これら２つの材料の粘度値の比（粘度比）ができるだけ大きくなければならない。
２５ラジアン毎秒の周波数（２５ｓ-1という比較的低剪断速度に相当）におけるＤＭＳによる同一複素粘度測定中に、剪断弾性率または貯蔵剪断弾性率（ｓｔｏｒａｇｅ  ｓｈｅａｒ  ｍｏｄｕｌｕｓ）（Ｇ′）（前記の通り）、損失剪断弾性率（ｌｏｓｓ  ｓｈｅａｒ  ｍｏｄｕｌｕｓ）（Ｇ″）およびｔａｎδ（損失剪断弾性率Ｇ″と貯蔵剪断弾性率Ｇ′との比）をも記録した。これら弾性率の測定値（パスカルまたはＰａ単位）は測定の温度ならびに剪断速度／周波数において溶融樹脂の流動および弾性性能（粘弾性挙動）に関するそれ以上の情報を与える。前記のように、シート押出、吹込成形または熱成形のような典型的な分枝状樹脂の適用の場合に、これらのプロセスにおいて後押出工程の間に経験する低剪断速度において、出来る限り広い温度範囲にわたって材料が高粘度（溶融強度）を有する必要がある。押出後のまだ延性があって固化する以前の成形物品に対して行われる処理及び加工の間におけるこの溶融強度は明らかに有利である。
Ｂａｔｔｅｎｆｅｌｄ射出成形機を用いて、該ブレンドの落槍衝撃試験（Ｆａｌｌｉｎｇ  Ｄａｒｔ  Ｉｍｐａｃｔ  Ｔｅｓｔｉｎｇ）用正方形プラックへの加工を行った。以下に規定する場合を除き、落槍衝撃試験は概ねＤＩＮ  ５３４４３に従って行った。８０ミリメートル（ｍｍ）×８０ｍｍ×１ｍｍの寸法を有する射出成型プラックをＩＣＩ衝撃試験機で行う落槍衝撃試験で評価した。２ｍ／ｓの衝撃速度における直径５ｍｍの被動槍（ｄｒｉｖｅｎ  ｄａｒｔ）を使用した。支持体の直径は４０ｍｍであった。ポリカーボネートによって吸収されたエネルギー（ジュール（Ｊ）単位で表す）を記録した。
樹脂の亀裂抵抗を試験する場合に、ポリカーボネートプラック（８０ｍｍ＊８０ｍｍ＊３．３ｍｍ）をＤｅｍａｇ  Ｄ１５０−４５２射出成形機にかけて３００℃の溶融温度および５０℃の型温度において射出成形する。１２７機械単位における射出圧力と同様に６３単位（機械単位）において射出速度を一定に保つ。圧力保持曲線を１２０−１００−６０バールに一定に保つ。亀裂抵抗試験試料はすべて同一条件で成形した。
流れ方向に平行なポリマープラックの中央部から１０ｍｍ幅の「試料片」を切り取り、その最終寸法を８０ｍｍ×１０ｍｍ×３．３ｍｍとする。この試料片の片面にＶ形ノッチを入れて刻み目をつける。ノッチの半径は０．１２５ｍｍ、ノッチの深さは１ｍｍ（±０．１ｍｍ）である。ノッチはＶ形ノッチの先端に新しい剃刀の刃を圧し付けることによってノッチを鋭くし、既存の１．０ｍｍのＶ形ノッチに加えて深さ約０．２ｍｍ（±０．０５ｍｍ）の剃刀の鋭いノッチを残す。
ノッチの位置において、ノッチ部の上下の短い距離に延び、そしてトルエンとイソオクタン（２５容量％／７５容量％）の混合物を含有する密封可能なゴムスリーブを試料に取り付け、溶剤を含有させるためにスリーブの両端を密封する。溶剤含有スリーブはノッチ部分を溶剤との接触状態に保ち、同時に端部においてさらに荷重または張力をかけることができる。ついで試料片の垂直位置における頂部をクランプし、所望の特定量の負荷エネルギーを与える重りまたは荷重を底部に取り付ける。下記の表で分かるように、表示負荷エネルギーにおいて試料が破壊するまでの分（ｍｉｎ）単位の時間を記載する。
表に示した負荷エネルギーは次のように計算する。試料厚さ３．３ｍｍ、試料幅１０ｍｍ及びノッチ深さ１．０ｍｍを基準にすると、負荷は２９．７ｍｍ2の面積に与えられると計算される。したがって、負荷重量が、たとえば２９００グラムとすると、加えられる応力は次のように計算される：
σ＝［（９．８１／１０００）＊重量］／［面積］（Ｎ／ｍｍ2単位）＝ＭＰａポリカーボネートの引張弾性率が２４００ＭＰａ（実施例中のすべての材料は同じ引張弾性率を有する）であることを知れば、これによって計算した応力はε＝σ／２４００という歪みを生じる。したがって負荷エネルギー（ジュール（Ｊ）単位）は（ε＊σ）／２である。この試験は、負荷エネルギーと破壊までの時間との関係を示すために、あらゆる樹脂について異なる負荷エネルギーレベルにおいて行われる。下記の表に示すように、表示負荷エネルギーにおいて試料の破壊までの時間が記録される。このデータと下記表IIに示すデータをプロットして得られた曲線から、本発明による組成物（７および８）は望ましい加工性に加えて溶剤誘発破壊に対する良好な抵抗性を有することを概ね知ることができる。
0004124488.tif 000003
上記の表で知ることができるように、本発明の組成物（７および８）の粘度比値は、同様の高剪断粘度値を有する分枝状ポリカーボネートよりも剪断に敏感に反応することを示す。同様に本発明の材料の物理的性質（耐衝撃性および破壊抵抗）および全般的な加工性（高および低剪断粘度値ならびにＧ′値の組合せ）の組合せは、分枝状樹脂または分枝状と線状樹脂との他のブレンドのいずれよりもすぐれていることを知ることができる。