(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に１層以上の感光層を有するエンドレスベルト状電子写真用感光体において、感光層の静電潜像形成に有効な領域外で、感光層膜厚を感光層端縁部に向かって漸減して薄くし、かつ感光層端縁部の位置と該導電性支持体端縁部の位置とが実質上一致していることを特徴とするエンドレスベルト状電子写真感光体。
【請求項２】
前記静電潜像形成に有効な領域の感光層平均膜厚と感光層端縁部膜厚の差が１．５μｍ以上、該感光層平均膜厚の５０％以下であることを特徴とする請求項１記載のエンドレスベルト状電子写真感光体。
【請求項３】
前記導電性支持体がシームレスのエンドレスベルトであることを特徴とする請求項１または２記載のエンドレスベルト状電子写真用感光体。
【請求項４】
前記導電性支持体がＮｉであることを特徴とする請求項１から３のいずれか一つに記載のエンドレスベルト状電子写真感光体。
【請求項５】
前記感光層がスプレー塗工法によって塗布形成されることを特徴とする請求項１または２記載のエンドレスベルト状電子写真感光体。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか一つに記載のエンドレスベルト状電子写真感光体及び該感光体を駆動するための２本以上のローラーを有する電子写真装置において、ローラーの感光体に接触する部分の長さがベルト幅以下で、かつ、画像形成幅よりも長いことを特徴とする電子写真装置。
【請求項７】
少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、電子写真感光体及びエンドレスベルト状電子写真感光体を駆動するローラーを具備してなる電子写真装置において、画像露光手段にＬＤあるいはＬＥＤ等を使用することによって感光体上に静電潜像の書き込みが行われる、所謂デジタル方式の電子写真装置であって、該エンドレスベルト状電子写真感光体が請求項１から５のいずれか一つに記載のエンドレスベルト状電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置。
【請求項８】
エンドレスベルト状電子写真感光体を使用する、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写が繰り返し行われる電子写真方法において、該エンドレスベルト状電子写真感光体が請求項１から５のいずれか一つに記載のエンドレスベルト状電子写真用感光体であることを特徴とする電子写真方法。
【請求項９】
エンドレスベルト状電子写真感光体を使用する、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写を繰り返し行い、かつ画像露光の際にはＬＤあるいはＬＥＤ等によって感光体上に静電潜像の書き込みが行われる、所謂デジタル方式の電子写真方法において、該エンドレスベルト状電子写真感光体が請求項１から５のいずれか一つに記載のエンドレスベルト状電子写真感光体であることを特徴とする電子写真方法。
【請求項１０】
少なくともエンドレスベルト状電子写真感光体及び該エンドレスベルト状電子写真感光体を駆動するための２本以上のローラーを具備してなる電子写真装置用プロセスカートリッジであって、該エンドレスベルト状電子写真感光体が請求項１から５のいずれか一つに記載のエンドレスベルト状電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジ。
【請求項１１】
少なくともエンドレスベルト状電子写真感光体及び該エンドレスベルト状電子写真感光体を駆動するための２本以上のローラーを具備してなる電子写真装置用プロセスカートリッジであって、該ローラーの感光体に接触する部分の長さがベルト幅以下で、かつ、画像形成幅よりも長いことを特徴とする請求項１０記載の電子写真装置用プロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エンドレスベルト状電子写真感光体、該エンドレスベルト状電子写真感光体を用いた電子写真方法、電子写真装置及びプロセスカートリッジに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真方法としては、カールソンプロセスやその種々の変形プロセスなどが知られており、複写機やプリンターなどに広く使用されている。この様な電子写真方法に用いられる電子写真感光体には有機系の感光材料を用いたものと無機系の感光材料を用いたものとがある。
【０００３】
一方、電子写真感光体の形態としては金属性中空ドラム上に感光層を形成したドラム状感光体、ベルト状感光体等が有り、コスト、設計形態等の点で様々な利点が有り、現在では開発する電子写真装置の特性に合わせて電子写真感光体の形状は使い分けられている。
【０００４】
エンドレスベルト状感光体はシーム（継ぎ目あり）ベルト感光体とシームレスベルト感光体に分けられる。シームベルト感光体は、例えば支持体としてアルミ蒸着ＰＥＴを用い、支持体上に感光層をダイコーター、ロールコーター法にて連続的に塗布して感光体塗布ロールとし、得られた感光体ロールを所望の大きさに切断し、得られたシート状感光体の両端を、例えば超音波接合等の方法で融着することによりベルト状の感光体とするものである。シームレスベルト感光体は、例えば、特公昭５２−８７７４に開示されているようなニッケルを主体としてなるシームレスベルトを支持体として用い、支持体上に浸積塗工、スプレー塗工等により感光層を設け、特開平４−１１６５６１で開示されているような方法で所望の長さに切断し、ベルト状感光体とするものである。
【０００５】
エンドレスベルト状感光体を電子写真プロセスで使用する場合、一般的にはベルト内側端部に寄り止めガイドを設け、２本以上のローラーを用い、該感光体を支持して駆動する。
【０００６】
近年、電子写真装置のカラー化が進み、高画質化、低コスト化、高速化等が要求されるようになっている。シームベルト状感光体は、ベルト外形は大きいものの、その柔軟性により所望の形態で使用できること、４色の現像機を対向させるのに都合の良い形態に設計できること等の利点があり、カラー電子写真装置にはエンドレスベルト状感光体の利点が見直されてきている。
【０００７】
しかしながら、このようなエンドレスベルト状電子写真感光体では、電子写真プロセスを何度も繰り返していると、ベルト端部やベルト状感光体を駆動するローラー端部で感光層が導電性基体から部分的に浮き上がったり、ひどい場合には剥離したりして画像形成装置の故障、画質の低下を招くといった欠点があった。
【０００８】
特開平１０−６３０１３にはベルト状感光体の感光層側縁を導電性支持体の側縁よりも内側に位置させることにより、感光層側縁からの剥離を防止する例が開示されている。この従来技術において、感光体端部形成手段として感光層端部をふき取る（除去する）こと、感光体端部を斜めに切断することが開示されている。しかしながら、このベルト感光体はその構成のため、感光体製造コストアップにつながること、感光体が長くなり結果として電子写真装置が必要以上に大きくなってしまうこと、感光体端部を斜めに切断した場合には、支持体端部が鋭利になり亀裂が入りやすく支持体が破断してしまう場合があること、また、柔軟なベルト感光体の端部はドラム感光体とは異なり帯電、転写手段との距離の変動が起こりやすく、導電性支持体面が露出していると帯電、転写手段からリークが起こる場合があること等デメリットも多い。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記のような問題を解消し、繰り返し使用時における導電性支持体端部位置及び感光体駆動ローラー端部位置での感光層の浮き、剥離が防止され、かつ多数回使用に耐えうる高耐久性なエンドレスベルト状電子写真感光体とその電子感光体を用いた電子写真方法、電子写真装置、プロセスカートリッジを提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、エンドレスベルトを支持体とする電子写真感光体においては、感光層膜厚がベルト端部位置及び感光体駆動ローラー端部位置での感光層の浮き、剥離の発生に大きく関わっていることを究明した。そして、さらに検討を進めて、感光層の静電潜像形成に有効な領域外にある感光層端縁部の感光層膜厚を、感光層の静電潜像形成に有効な領域の感光層平均膜厚より薄くすることにより、上述の欠点が解消されることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、
（１）導電性支持体上に１層以上の感光層を有するエンドレスベルト状電子写真用感光体において、感光層の静電潜像形成に有効な領域外で、感光層膜厚を感光層端縁部に向かって漸減して薄くし、かつ感光層端縁部の位置と該導電性支持体端縁部の位置とが実質上一致していることを特徴とするエンドレスベルト状電子写真感光体、
【００１２】
（２）前記静電潜像形成に有効な領域の感光層平均膜厚と感光層端縁部膜厚の差が１．５μｍ以上、該感光層平均膜厚の５０％以下であることを特徴とする前記（１）記載のエンドレスベルト状電子写真感光体、
【００１３】
（３）前記導電性支持体がシームレスのエンドレスベルトであることを特徴とする前記（１）または（２）記載のエンドレスベルト状電子写真用感光体、
【００１４】
（４）前記導電性支持体がＮｉであることを特徴とする前記（１）から（３）のいずれか一つに記載のエンドレスベルト状電子写真感光体、
【００１５】
（５）前記感光層がスプレー塗工法によって塗布形成されることを特徴とする前記（１）または（２）記載のエンドレスベルト状電子写真感光体、
【００１６】
（６）前記（１）から（５）のいずれか一つに記載のエンドレスベルト状電子写真感光体及び該感光体を駆動するための２本以上のローラーを有する電子写真装置において、ローラーの感光体に接触する部分の長さがベルト幅以下で、かつ、画像形成幅よりも長いことを特徴とする電子写真装置、
【００１７】
（７）少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、電子写真感光体及びエンドレスベルト状電子写真感光体を駆動するローラーを具備してなる電子写真装置において、画像露光手段にＬＤあるいはＬＥＤ等を使用することによって感光体上に静電潜像の書き込みが行われる、所謂デジタル方式の電子写真装置であって、該エンドレスベルト状電子写真感光体が前記（１）から（５）のいずれか一つに記載のエンドレスベルト状電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置、
【００１８】
（８）エンドレスベルト状電子写真感光体を使用する、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写が繰り返し行われる電子写真方法において、該エンドレスベルト状電子写真感光体が前記（１）から（５）のいずれか一つに記載のエンドレスベルト状電子写真用感光体であることを特徴とする電子写真方法、
【００１９】
（９）エンドレスベルト状電子写真感光体を使用する、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写を繰り返し行い、かつ画像露光の際にはＬＤあるいはＬＥＤ等によって感光体上に静電潜像の書き込みが行われる、所謂デジタル方式の電子写真方法において、該エンドレスベルト状電子写真感光体が前記（１）から（５）のいずれか一つに記載のエンドレスベルト状電子写真感光体であることを特徴とする電子写真方法、
【００２０】
（１０）少なくともエンドレスベルト状電子写真感光体及び該エンドレスベルト状電子写真感光体を駆動するための２本以上のローラーを具備してなる電子写真装置用プロセスカートリッジであって、該エンドレスベルト状電子写真感光体が前記（１）から（５）のいずれか一つに記載のエンドレスベルト状電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジ、
【００２１】
（１１）少なくともエンドレスベルト状電子写真感光体及び該エンドレスベルト状電子写真感光体を駆動するための２本以上のローラーを具備してなる電子写真装置用プロセスカートリッジであって、該ローラーの感光体に接触する部分の長さがベルト幅以下で、かつ、画像形成幅よりも長いことを特徴とする前記（１０）記載の電子写真装置用プロセスカートリッジ、
に関する。
【００２２】
本発明により、感光層の静電潜像形成に有効な領域の外側で、感光層膜厚を感光層の端縁部に向かって、漸減して薄くすることにより、感光層の支持体との接着強度及び感光層の弾性が端部に向かって徐々に大きくなり、繰り返し使用における感光層浮き、剥離が防止されると考えられる。特に静電潜像形成に有効な領域の感光層平均膜厚と感光層端縁部の膜厚の差を１．５ｍｍ以上、前記平均膜厚の５０％以下とすることにより、前記不都合な現象の発生はほとんどなくなる。
【００２３】
本発明の電子写真用感光体は、基本的に上記のような特定の膜厚分布を持つ感光層をエンドレスベルトからなる支持体上に設けて構成されるものである。
【００２４】
以下、本発明について詳しく説明する。
図１、２は本発明の電子写真感光体の端部における感光層の膜厚分布を示す模式断面図である。ベルト感光体をローラー駆動させる場合、蛇行防止のため、ベルト感光体の内側端部には寄り止めベルトガイドを設けてある。両図とも感光層を機能分離型タイプで例示しており、図１は、電荷輸送層の膜厚を端縁部に向かって漸減させたものであり、図２は電荷輸送層に加えて下引き層についても膜厚を漸減させた例である。
【００２５】
先述したように感光層膜厚を端縁部へ向かって薄くすることによって感光層と導電性支持体との接着強度及び感光層の弾性が端縁部に向かって徐々に大きくなり、繰り返し使用時の端部感光層の浮き及び剥離が防止できる。しかしながら、端縁部感光層膜厚を薄くしすぎると、端縁部での感光層自体が脆くなりヒビが入りやすくなるため好ましくない。図１、２何れのタイプにおいても、静電潜像形成に有効な領域の感光層平均膜厚と端縁部感光層膜厚との差が１．５μｍ以上、前記感光層平均膜厚の５０％以下であれば、端部感光層の浮き及び剥離が防止できる。感光層平均膜厚と端縁部感光層膜厚の差のより好ましい範囲は、２．０μｍから前記感光層平均膜厚の４０％以下である。また、図中の非静電潜像形成領域の幅は４〜４０ｍｍ、好ましくは７〜３５ｍｍである。本発明では、以上のような構成にすることにより、感光体端部位置での感光層浮き及び剥離を防止することのみならず、駆動・従動ローラーの端部の位置で感光層膜厚を薄くしているため、ローラー端部で発生する応力による感光層の浮き及び剥離をも防止できる。
【００２６】
本発明の感光層の塗工方法としては浸漬塗工法、スプレー塗工、ダイ塗工、ロール塗工等の公知の塗工法を適宜選択可能である。
そして、本発明のエンドレス状電子写真感光体の感光体を得るためには、塗工時に感光層を構成する層の膜厚を変化させる、塗工した感光層の端面を溶解、切断等の後処理で除去するが考えられるが、塗工時に感光層を構成する層の膜厚を変化させる方法の方が、後処理で除去する方法と比較して感光層に対するダメージが少ないため好ましい。例えば、後で感光層を切断、研磨、切削する方法の場合は感光層加工時の剪断力で感光層が剥離してしまう場合がある。
【００２７】
塗工時に感光層を構成する層の膜厚を変化させる場合はスプレー塗工が好ましい。
スプレー塗工を具体的に説明すると図８において導電性支持体１７は支持具１６に取り付けられている。支持体１７は水平に装架され中心軸１８のプーリ１９に巻き付けられたベルト２０を回動することにより一定方向に定速で回転するようになっており、このような支持体１７にスプレーガン２１が近接設置されている。スプレーガン２１は台２２を支持体１７の長手方向に平行に設置したねじ等のスキャン装置２３に装置し、先端の噴出ノズル２４の所にキャリアガスを導くパイプ２５が配管されると共に塗布液タンク２６からの塗布液パイプ２７が配管されて、噴出ノズル２４からのキャリアガスの噴射で塗布液を吸引して一緒に噴出するように構成されている。また、パイプ２５にはガス圧調整弁２８が取り付けられている。塗布液タンクとスプレーガンの間に塗布液を送液するためのポンプを取り付けても良い。
【００２８】
感光層の塗布は、支持体１７を取り付けた状態で回転させ、スキャン装置２３でスプレーガン２１をスキャンしながらガス圧調整弁２８で調整されたキャリアガスと共に塗布液タンク２６内の塗布液を噴出して支持体１７に吹き付けることにより行われる。
【００２９】
例えば、スプレーガンから噴射される塗布液量が一定であれば、スキャン速度が速いと形成される感光層膜厚は薄くなるから、塗布始めのスキャン速度を早くして、徐々にスキャン速度を遅くして、静電潜像形成領域ではスキャン速度を一定にし、更に塗り終わり部に向かってスキャン速度を速くすれば良い。感光層膜厚を制御するためのその他の因子としては、霧化エア圧力、霧化エア流量、吹き出し口のノズルの開度、塗布液送液ポンプコントロール値などが挙げられるが、感光層膜厚分布を特許請求の範囲に含まれる条件に設定することで、繰り返し使用における感光層浮き、剥離のないエンドレスベルト状電子写真感光体を得ることができる。
【００３０】
また、本発明においては膜厚を変化させると共に感光層端縁部の位置と導電性支持体端縁部とが一致していることは本発明の課題を達成するために必要である。一致させる手段としては、感光層塗工時に一致させるように塗工する、感光層塗工後に一致するように処理する方法があるが、塗工後に一致するように処理する方法の方が精度の面で好ましく、この最も簡単な方法としては塗工後に端部を切断する方法が挙げられる。
【００３１】
次に本発明で使用される感光層について説明する。
図３は本発明の電子写真用感光体の模式断面図であり、導電性基体上に感光層を設けた構成のものである。図４〜６は各々本発明における電子写真用感光体の他の構成例を示すものであり、図４は感光層が電荷発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）より構成される機能分離型タイプのもの、図５は導電性基体と機能分離型タイプの感光層のＣＧＬ、ＣＴＬの間に下引き層を入れたもの、図６は最表層に保護層を設けたものである。なお、導電性支持体上に少なくとも感光層を有していれば、上記のその他の層、及び感光層のタイプは任意に組み合わされていても構わない。
【００３２】
本発明において電子写真用感光体に使用されるベルト状導電性支持体としては、導電体あるいは導電処理をした絶縁体、例えばＡｌ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｕなどの金属、あるいはそれらの合金の他、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ＰＥＴ、ガラス等の絶縁性基体上にＡｌ、Ａｇ、Ａｕ等の金属あるいはＩｎ2Ｏ3、ＳｎＯ2等の導電材料の薄膜を形成したもの、導電処理をした紙等が使用できる。
【００３３】
シーム（継ぎ目あり）ベルト状感光体の場合は、耐久性、コストの面から支持体としてアルミ蒸着したポリエチレンテレフタレートが好ましい。
また、本発明の効果はシームレスベルト状感光体の場合にさらに強く発現される。なぜなら、継ぎ目のないことにより支持体の均一性が高くなることにより、支持体自身の耐久性が極めて高くなる。具体的には円筒状の金属母型外径表面に電気鋳造にて薄膜を析出させ剥離離型して生産する方法により作製されたベルトが好ましく、材質としてニッケルが強度、表面性、均一性で点で好ましい。
【００３４】
ベルト状導電性支持体の表面は粗面化しても良く、例えば、ニッケルシームレスベルトであれば、サンドブラスト、電鋳形成時の電界のかけ方等により表面粗さＲｙを０．０１〜４ｕｍ程度に設定できる。表面粗さを大きくすると感光層の接着強度は強くなるものの、中間調画像への粗さ影響があらわれることから、２ｕｍ以下にするのが好ましい。
【００３５】
導電性支持体と感光層との間には、必要に応じて、下引き層を設けてもよい。設けられる下引き層は、接着性を向上する、モアレなどを防止する、上層の塗工性を改良する、残留電位を低減するなどの目的で設けられる。下引き層は一般に樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を、溶剤を用いて塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶解性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン、等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂などが挙げられる。また、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物、あるいは金属硫化物、金属窒化物などの微粉末を分散し含有させてもよい。これらの下引き層は、適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。
【００３６】
更に本発明の下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用して、例えばゾル−ゲル法等により形成した金属酸化物層も有用である。
【００３７】
この他に、本発明の下引き層にはＡｌ2Ｏ3を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物や、ＳｎＯ2、ＴｉＯ2、ＩＴＯ、ＣｅＯ2等の無機物を真空薄膜作製法にて設けたものも良好に使用できる。下引き層の膜厚は０．１〜２０μｍが適当であり、好ましくは１〜１０μｍである。
【００３８】
次に、この導電性支持体に下引き層を介して設けられる感光層について以下に簡単に説明する。
本発明における感光層は、単層型でも積層型でもよいが、ここではまず積層型について述べる。
【００３９】
はじめに、電荷発生層について説明する。電荷発生層は、電荷発生物質を主成分とする層で、必要に応じてバインダー樹脂を用いることもある。電荷発生物質としては、公知の材料を用いることが出来る。例えば、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられる。これらの電荷発生物質は、単独または２種以上の混合物として用いることが出来る。電荷発生層に必要に応じて用いられるバインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドなどが用いられる。これらのバインダー樹脂は、単独または２種以上の混合物として用いることが出来る。
【００４０】
また、必要に応じて電荷輸送物質を添加してもよい。また、電荷発生層のバインダー樹脂として上述のバインダー樹脂の他に、高分子電荷輸送物質が良好に用いられる。
【００４１】
これら有機系電荷発生物質を必要ならばバインダー樹脂とともにテトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエタン、ブタノン等の溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミル等により分散し、分散液を適度に希釈して電荷発生層形成用塗工液を作製する。
以上のようにして設けられる電荷発生層の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であり、好ましくは０．０５〜２μｍである。
【００４２】
電荷輸送層は帯電電荷を保持させ、かつ露光により電荷発生層で発生分離した電荷を移動させて保持していた帯電電荷と結合させることを目的とする層である。帯電電荷を保持させる目的達成のために電気抵抗が高いことが要求され、また保持していた帯電電荷で高い表面電位を得る目的を達成するためには、誘電率が小さくかつ電荷移動性が良いことが要求される。
【００４３】
これらの要件を満足させるための電荷輸送層は、電荷輸送物質および必要に応じて用いられるバインダー樹脂より構成される。これらの電荷輸送物質及びバインダー樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することにより形成できる。必要により電荷輸送物質及びバインダー樹脂以外に、可塑剤、酸化防止剤、レベリング剤等を適量添加することもできる。
【００４４】
電荷輸送物質としては、正孔輸送物質と電子輸送物質とがある。
電子輸送物質としては、たとえばクロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェン−４オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙げられる。これらの電子輸送物質は、単独または２種以上の混合物として用いることが出来る。
【００４５】
正孔輸送物質としては、以下に表わされる電子供与性物質が挙げられ、良好に用いられる。たとえば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリルアントラセン）、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体などが挙げられる。これらの正孔輸送物質は、単独または２種以上の混合物として用いることが出来る。
【００４６】
また、高分子電荷輸送層物質は、以下のような構造を有する。
（ａ）カルバゾール環を有する重合体
例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、特開昭５０−８２０５６号公報、特開昭５４−９６３２号公報、特開昭５４−１１７３７号公報、特開平４−１７５３３７号公報、特開平４−１８３７１９号公報、特開平６−２３４８４１号公報に記載の化合物等が例示される。
【００４７】
（ｂ）ヒドラゾン構造を有する重合体
例えば、特開昭５７−７８４０２号公報、特開昭６１−２０９５３号公報、特開昭６１−２９６３５８号公報、特開平１−１３４４５６号公報、特開平１−１７９１６４号公報、特開平３−１８０８５１号公報、特開平３−１８０８５２号公報、特開平３−５０５５５号公報、特開平５−３１０９０４号公報、特開平６−２３４８４０号公報に記載の化合物等が例示される。
【００４８】
（ｃ）ポリシリレン重合体
例えば、特開昭６３−２８５５５２号公報、特開平１−８８４６１、特開平４−２６４１３０、特開平４−２６４１３１、特開平４−２６４１３２、特開平４−２６４１３３、特開平４−２８９８６７に記載の化合物等が例示される。
【００４９】
（ｄ）トリアリールアミン構造を有する重合体
例えば、Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）−４−アミノポリスチレン、特開平１−１３４４５７号公報、特開平２−２８２２６４号公報、特開平２−３０４４５６号公報、特開平４−１３３０６５号公報、特開平４−１３３０６６号公報、特開平５−４０３５０号公報、特開平５−２０２１３５号公報に記載の化合物等が例示される。
【００５０】
（ｅ）その他の重合体
例えば、ニトロピレンのホルムアルデヒド縮重合体、特開昭５１−７３８８８号公報、特開昭５６−１５０７４９号公報、特開平６−２３４８３６号公報、特開平６−２３４８３７号公報に記載の化合物等が例示される。
【００５１】
本発明に使用される電子供与性基を有する重合体は、上記重合体だけでなく、公知単量体の共重合体や、ブロック重合体、グラフト重合体、スターポリマーや、また、例えば特開平３−１０９４０６号公報に開示されているような電子供与性基を有する架橋重合体等を用いることも可能である。
【００５２】
また、本発明に用いられる高分子電荷輸送物質として更に有用なトリアリールアミン構造を有するポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテルとしては以下に記載の化合物が例示される。
【００５３】
例えば、特開昭６４−１７２８号公報、特開昭６４−１３０６１号公報、特開昭６４−１９０４９号公報、特開平４−１１６２７号公報、特開平４−２２５０１４号公報、特開平４−２３０７６７号公報、特開平４−３２０４２０号公報、特開平５−２３２７２７号公報、特開平７−５６３７４号公報、特開平９−１２７７１３号公報、特開平９−２２２７４０号公報、特開平９−２６５１９７号公報、特開平９−２１１８７７号公報、特開平９−３０４９５６号公報等がある。
【００５４】
また、電荷輸送層に併用できるバインダー樹脂としては、ポリカーボネート、ポリエステル、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ポリスチレン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニリデン、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、フェノキシ樹脂などが用いられる。これらのバインダーは、単独または２種以上の混合物として用いることが出来る。
【００５５】
本発明における電荷輸送層中に、ゴム、プラスチック、油脂類などに用いられる他の酸化防止剤や可塑剤を添加していてもかまわない。
【００５６】
電荷輸送層中にレベリング剤を添加してもかまわない。レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用され、その使用量は、バインダー樹脂１００重量部に対して、０〜１重量部が適当である。この電荷輸送層は適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。電荷輸送層の膜厚は、５〜１００μｍ程度が適当であり、好ましくは１５〜３０μｍである。
【００５７】
次に、感光層が単層構成の場合について述べる。
スプレー塗工によって単層感光層を設ける場合、多くは電荷発生物質と低分子ならびに高分子電荷輸送物質を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することにより形成できる。電荷発生物質ならびに電荷輸送物質には、前出の材料を用いることができる。
【００５８】
また、必要により可塑剤を添加することもできる。更に、必要に応じて用いることの出来るバインダー樹脂としては、先に電荷輸送層で挙げたバインダー樹脂をそのまま用いる他に、電荷発生層で挙げたバインダー樹脂を混合して用いてもよい。単層感光体の膜厚は、５〜１００μｍ程度が適当であり、好ましくは１５〜３０μｍである。
【００５９】
保護層は感光体の耐久性向上の目的で設けられ、これに使用される材料としてはＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等に樹脂が挙げられる。保護層には、そのほか耐摩耗性を向上させる目的でポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂、シリコーン樹脂、また酸化チタン、酸化錫、チタン酸カリウム等の無機材料等を添加することができる。保護層の形成法としては、適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。保護層の厚さは０．１〜１０μｍが適当である。
【００６０】
図７は、本発明の電子写真装置を説明するための概略図であり、これに限定されるものではない。図７において、感光体１は本発明にて作製されたエンドレスベルト状電子写真感光体が設けられてなる。エンドレスベルト状電子写真感光体を駆動、従動、テンションローラーの３本で支持して駆動する。従動ローラーとテンションローラーを兼用し、駆動ローラーと２本で感光体を支持駆動しても良い。各ローラーがエンドレス状感光体の裏面と接触する長さは、画像形成領域幅より長く、エンドレスベルト状感光体幅以下である。
【００６１】
帯電チャージャ２、転写チャージャ７には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャー）、帯電ローラを始めとする公知の手段が用いられる。
【００６２】
その他の転写手段として、中間転写ベルトを用い、感光体上のトナー像を中間転写ベルトに転写し、紙に２次転写転写する方式を用いても良い。また、中間転写ベルト上で色の異なるトナー像を重ね合わせてから紙に２次転写しても良い。
【００６３】
また、画像露光部３、除電ランプ１０等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物全般を用いることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。
【００６４】
かかる光源等は、図７に示される工程の他に光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、感光体に光が照射される。
【００６５】
さて、現像部４により感光体ベルト１上に現像されたトナーは、転写紙に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体１上に残存するトナーも生ずる。このようなトナーは、クリーニング９により、感光体より除去される。クリーニングは、クリーニングブレードだけで行なわれることもあり、クリーニングブラシのみ、もしくはブレードと併用されることもある。
【００６６】
電子写真感光体に正（負）帯電を施し、画像露光を行なうと、感光体表面上には正（負）の静電潜像が形成される。これを負（正）極性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正（負）極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。
かかる現像手段には、公知の方法が適用されるし、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。
【００６７】
上記のような電子写真装置は、複写機、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。プロセスカートリッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段、必要に応じて中間転写手段を含んだ１つの装置（部品）である。図１１はプロセスカートリッジの１例を示す概略図である。
以上に示す本発明による電子写真装置を用いることで、良好な画像を提供できることを見出した。
【００６８】
【実施例】
以下、本発明について実施例を挙げてさらに具体的に説明するが、これにより本発明の態様が限定されるものではない。部はいずれも重量基準である。
【００６９】
比較例１
アルキッド樹脂（ベッコゾール１３０７−６０−ＥＬ（大日本インキ化学工業社製））１５重量部、メラミン樹脂（スーパーベッカミンＧ−８２１−６０（大日本インキ化学工業社製））１０重量部をメチルエチルケトン１５０重量部に溶解し、これに酸化チタン粉末（タイペールＣＲ−ＥＬ（石原産業社製））９０重量部を加えボールミルで１２時間分散した。これを容器に取り出し固形分が２５重量％となるようにシクロヘキサノンで稀釈し、下引層用塗工液を作製した。
【００７０】
これをφ９２ｍｍ、長さ４１０ｍｍ、厚み３０μｍのニッケルシームレスベルトにスプレー塗工法よってスキャン速度一定で塗布し、１３０℃で２０分間乾燥し膜厚が６．５μｍの下引き層を形成した。次にポリビニールブチラール樹脂（エスレックＨＬ−Ｓ（積水化学工業社製））４重量部をシクロヘキサノン１５０重量部に溶解し、これに下記構造式（１）に示すトリスアゾ顔料を１０重量部を加え、ボールミルで４８時間分散後、さらにシクロヘキサノン２１０重量部を加えて３時間分散を行った。
【００７１】
【化１】
0004117597.tif 000002
これを容器に取り出し固形分が１．５重量％となるようにシクロヘキサノンで稀釈した。こうして得られた電荷発生層用塗工液を前記下引き層上にスプレー塗工法によってスキャン速度を一定にして塗布後、１３０℃で２０分間乾燥し、厚み０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００７２】
次に、テトラヒドロフラン８３部に、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂１０部、シリコンオイル（ＫＦ−５０（信越化学工業社製））０．００２部を溶解し、これに下記構造式（２）の電荷輸送物質８部を加えて溶解させ、固形分が８重量％となるようにシクロヘキサノンで稀釈し電荷輸送層用塗工液を作製した。
【００７３】
【化２】
0004117597.tif 000003
こうして得られた電荷輸送層用塗工液を電荷発生層上にスプレー塗工法によってスキャン速度を一定にして塗布後、１３０℃で２０分間乾燥し、膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成した。その後、エンドレスベルト状感光体の長さが３６７ｍｍになるよう両端をカットした。
【００７４】
下引き層及び電荷輸送層端部膜厚分布測定用サンプルは、別途、下引き層のみ、電荷輸送層のみを上記と同様にしてニッケルシームレスベルト上に形成し、長さが３６７ｍｍになるよう両端を特開平４−１１６５６１で開示されている方法でカットし作製した。下引き層、電荷輸送層の端部膜厚分布を図９、１０に示す。
以上のようにして、比較例１の電子写真感光体を作製した。
【００７５】
比較例２
比較例１と同様に下引き層用塗工液、電荷発生層用塗工液、電荷輸送層用塗工液を作製した。
下引き層用塗工液を厚さ７５μｍ、幅５００ｍｍ、長さ２００ｍｍのＡｌ蒸着ＰＥＴ上にノズル幅４００ｍｍでノズル塗布し１３０℃で２０分間乾燥して、膜厚６．５μｍの下引き層を作製した。電荷発生層用塗工液を前記下引き層上に塗布し、１３０℃で２０分間乾燥して膜厚０．２μｍの電荷発生層を作製した。次に、電荷輸送層用塗工液を前記電荷発生層上に塗布し、同時に導電層用塗工液（日本黒鉛工業社製）をＡｌ蒸着ＰＥＴ上に塗布し、１３０℃で２０分間乾燥して平均膜厚２５μｍの電荷輸送層と平均膜厚５μｍの接地用導電層を形成し、電子写真感光体を得た。導電層は感光体シートの片側のみに設けた。
【００７６】
得られた電子写真用感光体シートを粗断ち後、幅３６７ｍｍ、長さ２９０ｍｍにカットした。幅３６７ｍｍにカットする際には、図１２に示すように感光体ベルト端部が角度θ＝３０゜をなすようカッターの刃を傾けカットした。感光層が表面側に来るように長方形の短辺同士を約１ｍｍ重ねあわせ、接合速度２０ｍｍ／ｓ、ホーンギャップ８０μｍ、ホーン荷重１０００ｇの条件にて超音波融着を行い、周長２８９ｍｍ、長さ（幅方向長さ）３６７ｍｍのシームベルト感光体を作製した。
【００７７】
以上のようにして得られたシームベルト感光体の接合部分の上にポリウレタン１６部をテトラヒドロフラン８４部に溶解した樹脂液をノズル塗工しシームベルト感光体を得た。樹脂層乾燥後の厚みは１０μｍ、塗布幅は５ｍｍであった。
【００７８】
下引き層、電荷輸送層の端部膜厚分布測定用サンプルは、別途、下引き層のみ、電荷輸送層のみを上記と同様形成し作製した。導電層を設けていない側の下引き層、電荷輸送層の端部膜厚分布は、それぞれ比較例１と同様であった。
【００７９】
実施例１〜２
下引き層を形成する際、スキャン速度を可変したこと以外は、比較例１と同様に感光体を作製した。図９に下引き層の端縁部膜厚分布を示す。電荷輸送層の端縁部膜厚分布は比較例１と同様であった。
【００８０】
実施例３〜５
電荷輸送層を形成する際、スキャン速度を可変したこと以外は、比較例１と同様に感光体を作製した。図１０に電荷輸送層の端部膜厚分布を示す。下引き層の端縁部膜厚分布は比較例１と同様であった。
【００８１】
実施例６
電荷輸送層用ノズルコーターの塗工液吐出ギャップ両端部５０ｍｍの領域において、ギャップ幅を中心部幅よりも両端にかけて漸減したノズルを用い電荷輸送層を設けたこと、及び電子写真用感光体シートを幅３６７ｍｍにカットする際、感光体ベルト端部が角度θ＝９０゜になるようカットしたこと以外は比較例２と同様に感光体を作製した。図１０に電荷輸送層の端部膜厚分布を示す。下引き層の端部膜厚分布は比較例１と同様であった。
【００８２】
こうして得られたそれぞれの感光体をフルカラーレーザープリンターＩＰＳＩＯ  Ｃｏｌｏｒ  ５０００（リコー製、λ＝７８０ｎｍ、６００ｄｐｉ）を用いて、単色文字原稿を５万枚以上連続出力し、感光体端部及び感光体駆動ローラー端部の感光層の状態を目視で確認した。また、比較例２及び実施例６については、接地手段として感光体導電層に当接する導電性ブラシを取り付け、同様に評価を行った。エンドレスベルト感光体の長さは３６７ｍｍで、感光体駆動ローラーの感光体裏面に接触する長さは３５０ｍｍである。結果を表１に示す。
【００８３】
【表１】
0004117597.tif 000004
【００８４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の電子写真感光体及び電子写真装置は、繰り返し使用時におけるベルト端部及び感光体駆動ローラー端部での感光層の浮き、剥離の発生が抑制され、長期に渡り良好な画像が得られることがわかった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体の端部における感光層膜厚分布を示す断面説明図。
【図２】同上別の断面説明図。
【図３】本発明のエンドレス状電子写真感光体の層構成を例示する断面図。
【図４】本発明のエンドレス状電子写真感光体の別の層構成を例示する断面図。
【図５】本発明のエンドレス状電子写真感光体の別の層構成を例示する断面図。
【図６】本発明のエンドレス状電子写真感光体の別の層構成を例示する断面図。
【図７】本発明の電子写真装置を例示する概略図。
【図８】本発明のエンドレスベルト状感光体を塗布形成するための装置の一例を示す概略図。
【図９】下引き層端縁部の膜厚分布を示すグラフ。
【図１０】電荷輸送層端縁部の膜厚分布を示すグラフ。
【図１１】プロセスカートリッジの１例を示す概略図。
【図１２】比較例２における感光体ベルト端部角度の説明図。
【符号の説明】
１    感光体
２    帯電チャージャ
３    画像露光部
４    現像部
７    転写チャージャ
９    クリーニング
１０    除電ランプ
１６    支持具
１７    導電性支持体
１８    中心軸
１９    プーリ
２０    ベルト
２１    スプレーガン
２２    台
２３    スキャン装置
２４    噴出ノズル
２５    パイプ
２６    塗布液タンク
２７    塗布液パイプ
２８    ガス圧調整弁
【図１】
0004117597.tif 000005
【図２】
0004117597.tif 000006
【図３】
0004117597.tif 000007
【図４】
0004117597.tif 000008
【図５】
0004117597.tif 000009
【図６】
0004117597.tif 000010
【図７】
0004117597.tif 000011
【図８】
0004117597.tif 000012
【図９】
0004117597.tif 000013
【図１０】
0004117597.tif 000014
【図１１】
0004117597.tif 000015
【図１２】
0004117597.tif 000016