(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）乃至（ｄ）のいずれかの構造式で示されることを特徴とする金属配位化合物。
【化１】
0004154140.tif 000023
【請求項２】
陽極と有機化合物からなる発光層と陰極とを少なくとも有する発光素子において、
前記発光層は請求項１に記載の金属配位化合物のいずれか１つを有していることを特徴とする発光素子。
【請求項３】
請求項２に記載の発光素子を有することを特徴とする表示装置。
【請求項４】
請求項２に記載の発光素子を有することを特徴とする照明装置。
【請求項５】
請求項２に記載の発光素子を有することを特徴とするプリンターの光源。
【請求項６】
請求項２に記載の発光素子を有することを特徴とする液晶表示装置のバックライト。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機化合物を用いた発光素子及び発光素子用金属配位化合物に関するものであり、さらに詳しくは白金が中心金属である金属配位化合物を発光材料として用いることで安定した効率の高い発光素子に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子は、高速応答性や高効率の発光素子として、応用研究が精力的に行われている。その基本的な構成図１（ａ）・（ｂ）に示した［例えばＭａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．１２５，１〜４８（１９９７）参照］。
【０００３】
図１に示したように、一般に有機ＥＬ素子は透明基板１５上に透明電極１４と金属電極１１の間に複数層の有機膜層から構成される。
【０００４】
図１（ａ）では、有機層が発光層１２とホール輸送層１３からなる。透明電極１４としては、仕事関数が大きなＩＴＯなどが用いられ、透明電極１４からホール輸送層１３への良好なホール注入特性を持たせている。金属電極１１としては、アルミニウム、マグネシウムあるいはそれらを用いた合金などの仕事関数の小さな金属材料を用い有機層への良好な電子注入性を持たせる。これら電極には、５０〜２００ｎｍの膜厚が用いられる。
【０００５】
発光層１２には、電子輸送性と発光特性を有するアルミキノリノール錯体など（代表例は、以下に示すＡｌｑ３）が用いられる。また、ホール輸送層１３には、例えばトリフェニルジアミン誘導体（代表例は、以下に示すα−ＮＰＤ）など電子供与性を有する材料が用いられる。
【０００６】
以上の構成した素子は整流性を示し、金属電極１１を陰極に透明電極１４を陽極になるように電界を印加すると、金属電極１１から電子が発光層１２に注入され、透明電極１５からはホールが注入される。
【０００７】
注入されたホールと電子は発光層１２内で再結合により励起子が生じ発光する。この時ホール輸送層１３は電子のブロッキング層の役割を果たし、発光層１２／ホール輸送層１３界面の再結合効率が上がり、発光効率が上がる。
【０００８】
さらに、図１（ｂ）では、図１（ａ）の金属電極１１と発光層１２の間に、電子輸送層１６が設けられている。発光と電子・ホール輸送を分離して、より効果的なキャリアブロッキング構成にすることで、効率的な発光を行うことができる。電子輸送層１６としては、例えば、オキサジアゾール誘導体などを用いることができる。
【０００９】
これまで、一般に有機ＥＬ素子に用いられている発光は、発光中心の分子の一重項励起子から基底状態になるときの蛍光が取り出されている。一方、一重項励起子を経由した蛍光発光を利用するのでなく、三重項励起子を経由したりん光発光を利用する素子の検討がなされている。発表されている代表的な文献は、文献１：Ｉｍｐｒｏｖｅｄ  ｅｎｅｒｇｙ  ｔｒａｎｓｆｅｒ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ  ｄｅｖｉｃｅ（Ｄ．Ｆ．Ｏ’Ｂｒｉｅｎら、Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  Ｖｏｌ  ７４，Ｎｏ３  ｐ４２２（１９９９））、文献２：Ｖｅｒｙ  ｈｉｇｈ−ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  ｇｒｅｅｎ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｅｖｉｃｅｓｂａｓｄ  ｏｎ  ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ（Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏら、Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  Ｖｏｌ  ７５，Ｎｏ１  ｐ４（１９９９））である。
【００１０】
これらの文献では、図１（ｃ）に示す有機層が４層構成が主に用いられている。それは、陽極側からホール輸送層１３、発光層１２、励起子拡散防止層１７、電子輸送層１６からなる。用いられている材料は、以下に示すキャリア輸送材料とりん光発光性材料である。各材料の略称は以下の通りである。
Ａｌｑ３：アルミ−キノリノール錯体
α−ＮＰＤ：Ｎ４，Ｎ４’−Ｄｉ−ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ−Ｎ４，Ｎ４’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ
ＣＢＰ：４，４’−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｃａｒｂａｚｏｌｅ−ｂｉｐｈｅｎｙｌ
ＢＣＰ：２，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４，７−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ
ＰｔＯＥＰ：白金−オクタエチルポルフィリン錯体
Ｉｒ（ｐｐｙ）3：イリジウム−フェニルピリジン錯体
【００１１】
【化５】
0004154140.tif 000002
【００１２】
文献１，２とも高効率が得られたのは、ホール輸送層１３にα−ＮＰＤ、電子輸送層１６にＡｌｑ３、励起子拡散防止層１７にＢＣＰ、発光層１２にＣＢＰをホスト材料として、６％程度の濃度で、りん光発光性材料であるＰｔＯＥＰまたはＩｒ（ｐｐｙ）3を混入して構成したものである。
【００１３】
りん光性発光材料が特に注目されている理由は、原理的に高発光効率が期待できるからである。その理由は、キャリア再結合により生成される励起子は１重項励起子と３重項励起子からなり、その確率は１：３である。これまでの有機ＥＬ素子は、１重項励起子から基底状態に遷移する際の蛍光を発光として取り出していたが、原理的にその発光効率は生成された励起子数に対して、２５％でありこれが原理的上限であった。しかし、３重項から発生する励起子からのりん光を用いれば、原理的に少なくとも３倍の効率が期待され、さらに、エネルギー的に高い１重項からの３重項への項間交差による転移を考え合わせれば、原理的には４倍の１００％の発光効率が期待できる。
【００１４】
他に、三重項からの発光を要した文献には、特開平１１−３２９７３９号公報（有機ＥＬ素子及びその製造方法）、特開平１１−２５６１４８号公報（発光材料およびこれを用いた有機ＥＬ素子）、特開平８−３１９４８２号公報（有機エレクトロルミネッセント素子）等がある。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
上記、りん光発光を用いた有機ＥＬ素子では、特に通電状態の発光劣化が問題となる。りん光発光素子の発光劣化の原因は明らかではないが、一般に３重項寿命が１重項寿命より、３桁以上長いために、分子がエネルギーの高い状態に長く置かれるため、周辺物質との反応、励起多量体（エキサイプレックスあるいはエキシマー）の形成、分子微細構造の変化、周辺物質の構造変化などが起こるのではないかと考えられている。
【００１６】
いずれにしても、りん光発光素子は、高発光効率が期待されるが一方で通電劣化が問題となる。
【００１７】
そこで、本発明は、高効率発光で、長い期間高輝度を保ち、通電劣化が小さい発光素子及び発光素子用金属配位化合物を提供することを目的とする。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明の金属配位化合物は、下記一般式（１）で示される部分構造を有する金属配位化合物のうち、下記（ａ）乃至（ｄ）のいずれかの構造式で示されることを特徴とする。
【００１９】
【化６】
0004154140.tif 000003
【００２１】
【化７】
0004154140.tif 000004
【００２２】
また、本発明の発光素子は、陽極と有機化合物からなる発光層と陰極とを少なくとも有する発光素子において、
前記発光層は上記（ａ）乃至（ｄ）のいずれかの構造式で示される金属配位化合物のいずれか１つを有していることを特徴とする。
【００２３】
また、本発明の表示装置、照明装置、プリンターの光源、液晶表示装置のバックライトは、上記本発明の発光素子を有することを特徴とする。
【００２６】
【発明の実施の形態】
発光層が、キャリア輸送性のホスト材料とりん光発光性のゲストからなる場合、３重項励起子からのりん光発光にいたる主な過程は、以下のいくつかの過程からなる。
１．発光層内での電子・ホールの輸送
２．ホストの励起子生成
３．ホスト分子間の励起エネルギー伝達
４．ホストからゲストへの励起エネルギー移動
５．ゲストの三重項励起子生成
６．ゲストの三重項励起子→基底状態時のりん光発光
【００２７】
それぞれの過程における所望のエネルギー移動や、発光はさまざまな失活過程と競争でおこる。
【００２８】
ＥＬ素子の発光効率を高めるためには、発光中心材料そのものの発光量子収率が大きいことは言うまでもない。しかしながら、ホスト−ホスト間、あるいはホスト−ゲスト間のエネルギー移動が如何に効率的にできるかも大きな問題となる。また、通電による発光劣化は今のところ原因は明らかではないが、少なくとも発光中心材料そのもの、または、その周辺分子による発光材料の環境変化に関連したものと想定される。
【００２９】
この理由から、本発明者らは、発光中心材料を前記一般式（１）で示される部分構造を有する白金錯体にすることの効果を調べ、高効率発光で、長い期間高輝度を保つ（通電劣化が小さい）ことを見出した。求める性能によって値は異なる話ではあるが、例えば、入力電流値に対する発光効率が１ｃｄ／Ｗ以上を高効率といったり、また初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で発光させた場合の輝度半減期間が５００時間以上を高輝度期間が長いといったり、通電劣化が小さいという。
【００３０】
前記一般式（１）で示される部分構造を有する金属配位化合物は、好ましくは下記構造式（１−１）〜（１−６）のいずれか、より好ましくは（１−１）または（１−２）である。（１−１）（１−２）は高効率発光で、長い期間高輝度を保ち通電劣化が小さかった。
【００３１】
【化８】
0004154140.tif 000005
【００３２】
｛但し、ＮとＣは、Ｐｔに結合した窒素及び炭素原子であり、Ａ、Ａ’はそれぞれ無置換あるいは置換基を有していてもよい窒素原子を含む環状基を示し、Ｂ、Ｂ’はそれぞれ無置換あるいは置換基を有していてもよい炭素原子を含む環状基を示す。［該置換基はハロゲン原子、ニトロ基、トリアルキルシリル基（該アルキル基はそれぞれ独立して炭素原子数１から８の直鎖状または分岐状のアルキル基である。）、炭素原子数１から２０の直鎖状または分岐状のアルキル基（該アルキル基中の１つもしくは隣接しない２つ以上のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、該アルキル基中の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。）を示す。］｝
【００３３】
また、前記構造式（１−１）〜（１−６）の白金原子に結合した窒素原子を含む環状基Ａ，Ａ’の少なくとも一つが，無置換あるいは置換されたピリジン、ピリミジン、ピラゾリン、ピロール、ピラゾール、キノリン、イソキノリン、キノキサリンのいずれかであること、前記構造式（１−１）〜（１−６）の白金原子に結合した炭素原子を含む環状基Ｂ，Ｂ’の少なくとも一つが，無置換あるいは置換されたフェニル、ナフチル、チエニル、ベンゾチエニル、キノリルのいずれかであることがより好ましい。
【００３４】
本発明に用いた白金錯体は、りん光性発光をするものであり、最低励起状態が、３重項状態のＭＬＣＴ＊（Ｍｅｔａｌ−ｔｏ−Ｌｉｇａｎｄ  ｃｈａｒｇｅ  ｔｌａｎｓｆｅｒ）性の強い励起状態と考えられる。この状態から基底状態に遷移するときにりん光発光が生じる。
【００３５】
本発明の発光材料のりん光収率は、０．０５から０．９と高い値が得られ、りん光寿命は１〜３０μｓｅｃと短寿命であった。りん光寿命が短いことは、ＥＬ素子にしたときに高発光効率化の条件となる。すなわち、りん光寿命が長いと、発光待ち状態の３重項励起状態の分子が多くなり、特に高電流密度時に発光効率が低下すると言う問題があった。本発明の材料は、高りん光収率を有し、短りん光寿命をもつＥＬ素子の発光材料に適した材料である。尚、りん光収率は、Ｆ（ｍ）／Ｆ（ｓ）＝Ｓ（ｍ）／Ｓ（ｓ）・Ａ（ｓ）／Ａ（ｍ）から、Ｆ（ｍ）を求める。Ｆは発光材料のりん光収率で、Ｓは発光材料の光励起の発光スペクトル積分強度で、Ａは励起する光の波長の吸収スペクトルで、ｓはりん光収率既知の材料で、ｍは未知の材料を示す。
【００３６】
従来のりん光発光素子には白金ポルフィリン錯体が用いられているが、本発明の発光材料は、炭素−白金結合を有するため、白金の重原子効果がＮ−Ｐｔ結合に比べ特に有効に働き、スピン軌道相互作用が強く、りん光発光の高収率・短寿命が同時に実現できる。また、３重項にとどまっている時間が短いため、それに伴い素子寿命が長く劣化が小さいと考えられる。以下の実施例に示すように、通電耐久試験において、本発明の化合物は、安定性においても優れた性能を有することが明らかとなった。
【００３７】
また、りん光発光材料の場合、発光特性が、その分子環境に強く依存する。蛍光発光素子の場合、発光材料の基本的性質はフォトルミネッセンスで検討されるが、りん光発光の場合は周囲にあるホスト分子の極性の強さ、温度、固体状態かまたは液体状態に依存するので、フォトルミネッセンスの結果が、ＥＬ素子の発光特性を反映しない場合が多い。フォトルミネッセンスの結果から一部の特性を除いてＥＬ特性を見積もることは一般にできない。
【００３８】
また、分子構造的な特徴として、白金錯体は平面構造を有している。３重項励起子のエネルギー移動（ホストの３重項励起子からゲストへのエネルギー移動）はデクスター過程という隣接分子間の電子交換過程で行われる。これは隣接分子との電子雲の重なりの度合いが重要であり、平面分子形状が効率の良いエネルギー移動に適していると言える。従来の素子では、化５に示すＩｒ（ｐｐｙ）3を用いているが、これは、６配位８面体構造を有していて、立体的なため十分なホストからのデクスター過程でのエネルギー転移が効率的に行われないと考えれる。
【００３９】
以上のような観点からも、本発明の白金錯体はＥＬ素子の発光材料として適している。
【００４０】
本発明の発光素子は、図１に示す様に、金属配位化合物を含む有機化合物層が、対向する２つの電極に挟持され、該電極間に電圧を印加することにより発光する電界発光素子であることが好ましい。
【００４１】
本発明で示した高効率な発光素子は、省エネルギーや高輝度が必要な製品に応用が可能である。応用例としては表示装置・照明装置やプリンターの光源、液晶表示装置のバックライトなどが考えられる。表示装置としては、省エネルギーや高視認性・軽量なフラットパネルディスプレイが可能となる。また、プリンターの光源としては、現在広く用いられているレーザビームプリンタのレーザー光源部を、本発明の発光素子に置き換えることができる。独立にアドレスできる素子をアレイ上に配置し、感光ドラムに所望の露光を行うことで、画像形成する。本発明の素子を用いることで、装置体積を大幅に減少することができる。照明装置やバックライトに関しては、本発明による省エネルギー効果が期待できる。
【００４２】
以下本発明に用いられる金属配位化合物の具体的な構造式を表１から表７に示す。但し、これらは、代表例を例示しただけで、本発明は、これに限定されるものではない。表１〜７に使用しているＰｒ〜Ｐｚ’は化９〜化１１に示した構造を表している。
【００４３】
尚、化９において環状基の右下に向いている結合が白金との結合を示し、右横に向いている結合は環状基との結合を示す。
【００４４】
また化１０及び化１１において環状基の右上に向いている結合が白金との結合を示し、上方に向いている結合は環状基との結合を示す。
【００４５】
【化９】
0004154140.tif 000006
【００４６】
【化１０】
0004154140.tif 000007
【００４７】
【化１１】
0004154140.tif 000008
【００４８】
【表１】
0004154140.tif 000009
【００４９】
【表２】
0004154140.tif 000010
【００５０】
【表３】
0004154140.tif 000011
【００５１】
【表４】
0004154140.tif 000012
【００５２】
【表５】
0004154140.tif 000013
【００５３】
【表６】
0004154140.tif 000014
【００５４】
【表７】
0004154140.tif 000015
【００５５】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、化合物５〜８が、それぞれ本発明の化合物（ａ）〜（ｄ）であり、実施例５〜８，１３が本発明の実施例である。
本発明に用いた素子作成工程の共通部分を説明する。
【００５６】
素子構成として、図１（ｂ）に示す有機層が３層の素子を使用した。ガラス基板（透明基板１５）上に１００ｎｍのＩＴＯ（透明電極１４）をスパッタリング法にて形成した後パターニングして、対向する電極面積が３ｍｍ2になるようにした。そのＩＴＯ基板上に、以下の有機層と電極層を１０-4Ｐａの真空チャンバー内で抵抗加熱による真空蒸着し、連続製膜した。
有機層１（ホール輸送層１８）（４０ｎｍ）：α−ＮＰＤ
有機層２（発光層１２）（３０ｎｍ）：ＣＢＰ：白金錯体（白金錯体重量比５重量％）
有機層３（電子輸送層１６）（３０ｎｍ）：Ａｌｑ３
金属電極層１（１５ｎｍ）：ＡｌＬｉ合金（Ｌｉ含有量１．８重量％）
金属電極層２（１００ｎｍ）：Ａｌ
【００５７】
ＩＴＯ側を陽極にＡｌ側を陰極にして電界を印加し、電流値をそれぞれの素子で同じになるように電圧を印加して、輝度の時間変化を測定した。一定の電流量は７０ｍＡ／ｃｍ2とした。その時に得られたそれぞれの素子の輝度の範囲は８０〜２１０ｃｄ／ｍ2であった。
【００５８】
素子劣化の原因として酸素や水が問題なので、その要因を除くため真空チャンバーから取り出し後、乾燥窒素フロー中で上記測定を行った。
【００５９】
（実施例１〜１１、比較例１）
各化合物を用いた素子の通電耐久テストの結果を表８に示す。従来の発光材料を用いた素子より明らかに輝度半減時間が大きくなり、本発明の材料の安定性に由来した耐久性の高い素子が可能になる。尚、化合物３，５〜７，１１を有する発光素子は赤色発光し、化合物２，４を有する発光素子は橙色発光し、化合物１を有する発光素子は緑色発光する。
【００６０】
【表８】
0004154140.tif 000016
【００６１】
【化１２】
0004154140.tif 000017
【００６２】
以下、上記化合物２，３，５の合成プロセスを示す。尚、化合物９、１０は化合物３と同様な合成プロセスで合成できる。化合物１，４，６，７，８は化合物２と同様の合成プロセスで合成できる。
【００６３】
（実施例１２）＜化合物２の合成＞
【００６４】
【化１３】
0004154140.tif 000018
【００６５】
３Ｌの３つ口フラスコにアルゴン気流下、２−（２−チエニル）ピリジン１４．６ｇ（９０．６ｍｍｏｌｅ）および無水エーテル９１２ｍｌを入れ、−７０℃以下で攪拌しながら１．６Ｍｔ−ブチルリチウムペンタン溶液６２．２ｍｌ（９９．５ｍｍｏｌｅ）を約３５分間かけて滴下した。−７０℃で４０分間攪拌後、同じ温度でｃｉｓ−ＰｔＣｌ2［（Ｃ2Ｈ5）2Ｓ］2８．５ｇ（１９．０ｍｍｏｌｅ）を無水エーテル２８９ｍｌと無水テトラヒドロフラン７３ｍｌの混合溶媒に懸濁させた液を約１時間かけて滴下した。滴下終了後−７０℃で３０分間攪拌後、約２時間で０℃まで徐々に昇温した。次に０℃で水９１２ｍｌをゆっくり滴下した。反応物を分液して有機層を食塩水で洗浄し、水層は塩化メチレンで抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して溶媒を減圧乾固した。残渣をヘキサン−塩化メチレン混合溶媒で再結晶してｃｉｓ−ビス［２−（２−チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ5’］白金（ＩＩ）４．５０ｇ（収率４５．８％）を得た。
【００６６】
（実施例１３）＜化合物５の合成＞
【００６７】
【化１４】
0004154140.tif 000019
【００６８】
１Ｌの３つ口フラスコに２−ブロモピリジン２６．６ｇ（１６８．５ｍｍｏｌｅ），ベンゾ［ｂ］チオフェン−２−ボロン酸３０．０ｇ（１６８．５ｍｍｏｌｅ），トルエン１７０ｍｌ，エタノール８５ｍｌおよび２Ｍ−炭酸ナトリウム水溶液１７０ｍｌを入れ、窒素気流下室温で攪拌しながらテトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）６．１８ｇ（５．３５ｍｍｏｌｅ）を加えた。その後、窒素気流下で５時間３０分還流攪拌した。反応終了後、反応物を冷却して冷水およびトルエンを加えて抽出した。有機層を中性になるまで水洗し、溶媒を減圧乾固した。残渣をシリカゲルカラムクロマト（溶離液：トルエン／へキサン：５／１）で精製し、得られた無色結晶をアルミナカラムクロマト（溶離液：トルエン）で精製し、エタノールで再結晶して２−（ピリジン−２−イル）ベンゾ［ｂ］チオフェン１２．６ｇ（収率３５．４％）を得た。
【００６９】
上記配位子を白金に配位させる合成法を以下に示す。
【００７０】
【化１５】
0004154140.tif 000020
【００７１】
２Ｌの３つ口フラスコにアルゴン気流下、２−（ベンゾ［ｂ］チオフェン−２−イル）ピリジン６．７３ｇ（３１．９ｍｍｏｌｅ）および無水エーテル６３６ｍｌを入れ、−７０℃以下で攪拌しながら１．６Ｍｔ−ブチルリチウムペンタン溶液２１．９ｍｌ（３５．０ｍｍｏｌｅ）を約２０分間かけて滴下した。−７０℃で５０分間攪拌後、同じ温度でｃｉｓ−ＰｔＣｌ2［（Ｃ2Ｈ5）2Ｓ］2２．９７ｇ（６．６８ｍｍｏｌｅ）を無水エーテル１０１ｍｌと無水テトラヒドロフラン２５ｍｌの混合溶媒に懸濁させた液を約３０分間かけて滴下した。滴下終了後−７０℃で１時間攪拌後、約２時間で０℃まで徐々に昇温した。次に０℃で水３１８ｍｌをゆっくり滴下した。反応物を分液して有機層を食塩水で洗浄し、水層は塩化メチレンで抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して溶媒を減圧乾固した。残渣をヘキサン−塩化メチレン混合溶媒で再結晶してｃｉｓ−ビス［２−（ベンゾ［ｂ］チオフェン−２−イル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ5’］白金（ＩＩ）３．１０ｇ（収率７５．４％）を得た。
【００７２】
（実施例１４）＜化合物３の合成＞
【００７３】
【化１６】
0004154140.tif 000021
【００７４】
２Ｌの３つ口フラスコにアルゴン気流下、２，２’−ジブロモビフェニル３５．０ｇ（１１２ｍｍｏｌｅ）および無水エーテル６５０ｍｌを入れ、−６０℃以下で攪拌しながら１．６Ｍｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液１５３ｍｌ（０．２４５ｍｍｏｌｅ）を約５０分間かけて滴下した。昇温して室温で３時間した。この液を−１０℃以下に冷却したｃｉｓ−ＰｔＣｌ2［（Ｃ2Ｈ5）2Ｓ］2２５．０ｇ（５６．０ｍｍｏｌｅ）／無水エーテル８３３ｍｌ中へ約１０分間かけて滴下した。滴下終了後−１０℃で１時間攪拌後、０℃まで徐々に昇温した。０℃で１時間攪拌後、水４１７ｍｌをゆっくり滴下した。反応物を分液して有機層を食塩水で洗浄し、水層は塩化メチレンで抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して溶媒を減圧乾固した。残渣をヘキサン−エーテルおよびヘキサン−塩化メチレン混合溶媒で順次再結晶して（ａ）１．７７ｇ（収率７．２％）を得た。
【００７５】
【化１７】
0004154140.tif 000022
【００７６】
１００ｍｌの３つ口フラスコにアルゴン気流下、２，２’−ジピリジル２１．３ｇ（１３６ｍｍｏｌｅ）を入れ、８０℃で溶融した後に（ａ）１．７３ｇ（１．９８ｍｍｏｌｅ）を添加した。減圧下８０℃で約１０分間攪拌後、１０℃付近に冷却して反応物を結晶化させた。この反応物を塩化メチレンに溶かしてヘキサンを加えて再沈させた。この結晶を濾取し、さらにヘキサン−塩化メチレン混合溶媒で再結晶して（ｂ）１．９０ｇ（収率９５．４％）を得た。
【００７７】
【発明の効果】
以上説明のように、本発明で用いる金属配位化合物は、高りん光発光収率を有し、短りん光寿命をもち、ＥＬ素子の発光材料として適している。
【００７８】
その結果、該金属配位化合物を含む有機化合物層を有する本発明の発光素子は、高効率発光のみならず、長い期間高輝度を保ち、通電劣化が小さい、優れた素子である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の発光素子の層構成を示す模式図である。
【符号の説明】
１１  金属電極
１２  発光層
１３  ホール輸送層
１４  透明電極
１５  透明基板
１６  電子輸送層
１７  励起子拡散防止層
【図１】
0004154140.tif 000024