(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
リソグラフダミープレートを製造するためのスロットコーター用非光感受性コーティング組成物であって、
（ａ）前記コーティング組成物に対して０．２乃至２０重量％の、デキストリン類、ポリビニルアルコール類及びポリビニルピロリドン類からなる群より選択される少なくとも一の水溶性皮膜形成ポリマー；
（ｂ）前記コーティング組成物に対して０．０２乃至０．２重量％の、キサンタンゴム及びヒドロキシエチルセルロースからなる群より選択されるチキソトロピー性を示す少なくとも一の高分子増粘剤；及び
（ｃ）前記コーティング組成物に対して８０乃至９９．６重量％の、水及び水混和性有機溶媒から選択される溶媒；
を含み、ただし、前記コーティング組成物の固形含有量が全組成物の０．２２乃至２重量％である、リソグラフダミープレートを製造するためのスロットコーター用非光感受性コーティング組成物。
【請求項２】
防腐剤、界面活性剤、金属イオン封鎖剤、消泡剤、腐食防止剤、染料及び殺菌剤からなる群より選択される、少なくとも一の添加剤をさらに含む請求項１記載のスロットコーター用非光感受性コーティング組成物。
【請求項３】
基材の上に、請求項１または２に記載のスロットコーター用非光感受性コーティング組成物から形成されたコーティングを備えた、リソグラフダミープレート。
【請求項４】
乾燥コーティング重量が、０．１０乃至０．２５ｇ／ｍ2である請求項３記載のリソグラフダミープレート。
【請求項５】
（ａ）基材を準備する工程、及び
（ｂ）請求項１または２に記載のスロットコーター用非光感受性コーティング組成物を、前記基材にスロットコーター手段によって塗布する工程、
を含むリソグラフダミープレートの製造方法。
【請求項６】
前記基材の速度が２０乃至８０ｍ／分である請求項５記載の方法。
【請求項７】
前記基材が、機械的に、及び／又は電気化学的に砂目立てされたアルミニウム箔である請求項５記載の方法。
【請求項８】
砂目立てされたアルミニウム箔が、それをコーティングする前に、陽極酸化処理されたものである、請求項７記載の方法。
【請求項９】
基材と、光感受性層と、前記光感受性層上のオーバーコートとを備え、前記オーバーコートは、請求項１または２に記載のスロットコーター用非光感受性コーティング組成物から形成されたものである、リソグラフ印刷版。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、非光感受性コーティング組成物、オフセット印刷版、及び非光感受性コーティングを含むオフセット印刷のためのダミープレート、及びそのような印刷版及びダミープレートを製造するための方法に関する。特に、本発明は、増粘剤を含む非光感受性コーティング組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
新聞の印刷においては、印刷されるウェブへ全くインキを転写してはならない箇所のシリンダーの該当部分に、非印刷版が載せられる。これらの非印刷プレートは「ダミープレート」と呼ばれる。そのようなダミープレートは、多色印刷の場合にも用いられる。ダミープレートは、インキ受容領域を有していない印刷版である。ダミープレートは、シリンダーの全幅に亘って適用された湿し水を、ウェブに転写するが、インキを受け取ってはならない。
【０００３】
粗面化され、陽極酸化されたアルミニウムプレートは、一般的にダミープレートとして用いられる。しかしながら、そのようなプレートは、指紋や埃などの他の外部の影響を非常に受けやすい。指紋は、インキ受容性領域を生じさせ、これにより印刷機が汚れる。さらに、そのようなダミープレートの親水性は、使用の間に減少して、再度インキ受容性領域を生じさせ、これによりまた汚れる。したがって、ダミープレートは、保護のためのゴム溶液で処理されることが好ましい。
【０００４】
コーティングされたダミープレートは、例えば、ＥＰ−Ａ−０８９４６４２に開示されており、非光感受性水溶性保護層が、ｐＫａが
【化１】
0004042902.tif 000002
の値である、少なくとも一のＯＨ−またはＮＨ−酸性基を含む水溶性有機化合物を含み、かつ層の厚みは、支持体物質の平均の粗さより小さいものである。
【０００５】
他のコーティングされたダミープレートは、ＥＰ−Ａ−７９０５３０に記載されており、水溶性非光感受性層が、室温で少なくとも２ｇ／ｌの水溶性を有する少なくとも一の有機ポリマーと、酸として反応する少なくとも一の無機化合物をを含むものである。
【０００６】
しかしながら、これらの文献に記載されたコーティング組成物は、スロットコーターで基材に塗布することができず、コーターでしか塗布できないもので、これはコーターと基材が直接接触して、基材がコーティングの間に機械的に傷つくかもしれないという欠点を有する。
【０００７】
ＤＥ−Ｃ−４２０１６６０では、オフセット印刷版のためのゴム化剤として有用な顆粒が開示されている、この顆粒の溶液は、スロットコーターにより基材に塗布することができるかもしれないが、得られたコーティングの特性は不十分なものである。
【０００８】
スロットコーター技術は、例えばロールコーターに比べて有利な点があるために、コーティング組成物はスロットコーターにより塗布できることが望ましい。例えば、基材とコーターとが直接接触しないため、基材は、スロットコーターにより傷つく可能性がない。さらに、スロットコーター技術では、ロールコーターに比べて、より大きいウェブ速度を採用することができ、コーティングの厚さなどのコーティングのパラメーターの調整を、スロットコーターではより容易に行なうことができる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、優れた特性を有するコーティングをもたらし、すなわち、長手方向のコーティングの剥がれがなく、及びコーティングの厚さにむらがなく、他方で、ダミープレートのためのコーティングとして用いられるときに、巻き取りが迅速で、トーニングのない、非光感受性コーティング組成物のニーズが存在する。さらに、コーティングの間に、基材の機械的な損傷を避けるために、コーティング組成物のスロットコーターによる塗布が可能であることが必要である。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
一の態様では、本発明は、リソグラフダミープレートを製造するためのスロットコーター用非光感受性コーティング組成物であって、
（ａ）前記コーティング組成物に対して０．２乃至２０重量％の、デキストリン類、ポリビニルアルコール類及びポリビニルピロリドン類からなる群より選択される少なくとも一の水溶性皮膜形成ポリマー；
（ｂ）前記コーティング組成物に対して０．０２乃至０．２重量％の、キサンタンゴム及びヒドロキシエチルセルロースからなる群より選択されるチキソトロピー性を示す少なくとも一の高分子増粘剤；及び
（ｃ）前記コーティング組成物に対して８０乃至９９．６重量％の、水及び水混和性有機溶媒から選択される溶媒；
を含み、ただし、前記コーティング組成物の固形含有量が全組成物の０．２２乃至２重量％である、リソグラフダミープレートを製造するためのスロットコーター用非光感受性コーティング組成物に関する。
【００１１】
他の態様では、本発明は、プレートプリカーサーの光感受性層上に、本発明のコーティング組成物を塗布することにより得ることができるオーバーコートを備えたオフセット印刷版プリカーサーに関する。
【００１２】
さらに別の態様では、本発明は、基材上に、本発明のコーティング組成物を塗布することにより得ることができるコーティングを備えた、オフセット印刷のためのダミープレートに関する。
【００１３】
さらに別の態様では、本発明は、本発明のコーティング組成物をスロットコーターにより塗布することを含む、印刷版プリカーサー又はダミープレートの製造方法に関する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明のリソグラフダミープレートを製造するためのスロットコーター用非光感受性コーティング組成物は、
（ａ）前記コーティング組成物に対して０．２乃至２０重量％の、デキストリン類、ポリビニルアルコール類及びポリビニルピロリドン類からなる群より選択される少なくとも一の水溶性皮膜形成ポリマー；
（ｂ）前記コーティング組成物に対して０．０２乃至０．２重量％の、キサンタンゴム及びヒドロキシエチルセルロースからなる群より選択されるチキソトロピー性を示す少なくとも一の高分子増粘剤；及び
（ｃ）前記コーティング組成物に対して８０乃至９９．６重量％の、水及び水混和性有機溶媒から選択される溶媒；
を含み、ただし、前記コーティング組成物の固形含有量が全組成物の０．２２乃至２重量％である。
【００１６】
水溶性皮膜形成ポリマーは、デキストリン類、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）類及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）類からなる群より選択される。ダミープレートのためには、デキストリンは特に好ましいが、オーバーコートのためには、ＰＶＡとＰＶＰが最も好ましい。コーティング組成物中の水溶性皮膜形成ポリマーの量は、特に限定されず、ポリマーの分子重量と用いられるコーティング方法によって決められる。多くの場合、その量は、全コーティング組成物に対して約０．２乃至約２０重量％の範囲内であり、より好ましくは、約０．２乃至約１５重量％の範囲内である。スロットコーターで塗布するためには、約０．２乃至約１重量％の量が最も好ましいが、ロールコーターで塗布するためには、約５乃至約１５重量％の量が、最も好ましい。
【００１７】
高分子増粘剤は、キサンタンゴム及びヒドロキシエチルセルロースからなる群より選択される。好ましいものは、チキソトロピー性とともに擬似塑性の挙動を示すような増粘剤である。好ましい増粘剤は、キサンタンゴム及び高粘度ヒドロキシエチルセルロースであり、キサンタンゴムは最も好ましいものである。コーティング組成物中の増粘剤の量は、全組成物に対して、約０．０２乃至約０．２重量％である。増粘剤の量は、好ましくは、ＵＬアダプターを備えた２０℃でのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ，ＤＶ−ＩＬ−ＬＶで測定した、中度の剪断応力でのコーティング組成物の粘度が、約２．５乃至約６０ｍＰａ・ｓの範囲であり、好ましくは約５乃至約５０ｍＰａ・ｓの範囲となる量である。
【００１８】
本発明によれば、増粘剤としては高分子量であり、バインダーとしては低分子量である、ある種のポリマー（例えばＰＶＡ）を用いることが可能である。例えば、約１５０００乃至３００００の分子量と、約３乃至約８ｍＰａ・ｓの粘度（Hopplerによって２０℃で４％溶液で測定されたもの）を有するＰＶＡは、バインダーとして有用である。約７００００乃至１０００００の分子量と、約３０乃至約５５ｍＰａ・ｓの粘度（Hopplerによって２０℃で４％溶液で測定されたもの）を有するＰＶＡは、増粘剤として有用である。
【００１９】
コーティング溶液は、水（好ましくは脱イオン水）、水に混和可能な有機溶媒（例えば低級アルコール類及びグリコール類）又はこれらの混合物を溶媒として含む。好ましい溶媒は、水、及び水と低級アルコール（イソプロパノール）の混合物である。しかしながら、溶媒の量は、制限されない。好適には、溶媒の量は、全組成物に対して、約８０乃至約９９．６重量％であり、より好ましくは約９４乃至約９９，５重量％である。
【００２０】
コーティング組成物は、さらに、ゴム溶液に通常用いられる、少なくとも一の防腐剤、界面活性剤、染料、殺菌剤、金属イオン封鎖剤、消泡剤、腐食防止剤を含むことができる。好適な界面活性剤は、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、アルキルアミノカルボキシラート及びジカルボキシラートなどのアニオン性界面活性剤、テトラアルキルアンモニウム塩などのカチオン性界面活性剤、ポリエチレングリコール類などの非イオン性界面活性剤である。好適な防腐剤の例は、例えば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル及び１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンである。有用な金属イオン封鎖剤は、例えば、ポリホスファート、Trilon（登録商標）（ドイツのＢＡＳＦから市販されている）及びPolygonからのSequionである。硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム及びカルバミン酸アンモニウムが好適な腐食防止剤である。好適な消泡剤は、例えば、Agitan（登録商標）２９０（ドイツのMunzingから市販されている）、Silikon-Antischaum-Emulsion SE57（ドイツのWacker Chemieから市販されている）、Antimussol WLN（スイスのSandozから市販されている）である。
【００２１】
上記に列挙された添加剤の量は、皮膜形成ポリマーと増粘剤の混合により得られる本発明の効果を損ねない限り、特に限定されない。防腐剤の量は、バインダーの全重量に対して、約０乃至約１０重量％、好ましくは約０．１乃至２重量％である。界面活性剤の量は、バインダーの全重量に対して、約０乃至約１０重量％、好ましくは約０．０５乃至０．５重量％である。金属イオン封鎖剤の量は、バインダーの全重量に対して、約０乃至約５重量％、好ましくは約０．００５乃至０．１重量％である。消泡剤の量は、バインダーの全重量に対して、約０乃至約１重量％、好ましくは約０．００１乃至０．０５重量％である。腐食防止剤の量は、バインダーの全重量に対して、約０乃至約５重量％、好ましくは約０．１乃至１重量％である。染料の量は、バインダーの全重量に対して、約０乃至約１重量％、好ましくは約０．００５乃至０．０５重量％である。
【００２２】
本発明のコーティング組成物は、コーティングされたダミープレートの調製のために特に有用であるが、それは、皮膜形成ポリマーが好適に選択されるなら、すなわち、例えばポリビニルアルコールなら、Ｏ２−バリアとして印刷版プリカーサーの光感受性層の上にオーバーコートを塗布するためにも用いることができる。
【００２３】
本発明のダミープレートは、従来より印刷版に用いられている基材を備えている。好ましくは基材は、機械的に及び／又は電気化学的に砂目立てされたアルミニウム箔又はプレート、陽極酸化処理を受けた砂目立てされたアルミニウム、任意にアルミニウム箔に積層されたプラスチック箔からなる群より選択される。最も好ましくは、ダミープレートのための基材は、ある種の印刷方法に用いられる印刷版のための基材と同じであり、両方のプレートは、同じインキ−水バランスを示す。
【００２４】
本発明のコーティング組成物は、当業者に周知の通常の手段で上記基材に塗布される。乾燥コーティング重量は、好ましくは、約０．１０乃至約０．２５ｇ／ｍ２、より好ましくは約０．１０乃至約０．１５ｇ／ｍ２である。ロールコーター、バーコーター、ワイヤ巻き取りロッドコーター、エアナイフコーターなどのあらゆる従来からのコーターを用いることができるが、基材にコーティング組成物を塗布するためにスロットコーターを用いることが好ましい。スロットコーターを用いるとき、塗布されるコーティング組成物の固形含有量は、全組成物に対して、好ましくは約０．２乃至約２重量％であり、より好ましくは約０．３乃至約１．０重量％である。スキージローラーを用いるコーターについては、コーティング組成物の固形含有量が、全組成物に対して、約５乃至約２０重量％、より好ましくは約８乃至約１２重量％であることが好ましい。
【００２５】
本発明のコーティング組成物を、スロットコーターにより基材に塗布するとき、コーティングヘッドと、コーティングされる基材との間のギャップは、一定に保持され、好ましくは約１００乃至約２５０μｍである、基材の速度は、好ましくは約２０乃至８０ｍ／分であり、より好ましくは約３０乃至約６０ｍ／分である。コーティング重量は、ギャップと速度を変えることにより変化させることができる。
【００２６】
コーティングされたダミープレートの調製について上述した方法と同様にして、印刷版プリカーサーの光感受性層へ本発明のコーティング組成物を塗布することができる。
【００２７】
上記の手順で製造されたダミープレートは、低いチキソトロピー性を有するコーティング溶液を用いた従来の方法によって製造されたダミープレートでみられるような、長手方向のコーティングの剥がれや、模様のゆがみもなく、コーティング厚みのむらもない。いかなる理論にも拘束されないが、本発明者は、コーティング組成物は、剪断応力によりコーティングされる間に組成物の粘度が減少するために、用いた増粘剤のチキソトロピー特性のために均一に塗布することができると考えている。チキソトロピー性のために、得られたダミープレートは、泡や斑点の全くない優れた「コーティングの見栄え」を示す。これらの利点以外にも、本発明のダミープレートは、自動化された製造ラインにより経済的に製造することができ、指紋や埃に影響されず、粘着性の傾向もなく、長期保存してもずっと安定で、優れた親水性特性を示すものであり、したがって、トーニングに影響されない。印刷再開後、本発明のダミープレートは、速いロールアップを示す。
【００２８】
ここで引用された全ての参考文献は、参照としてここにその全てが取り込まれる。
【００２９】
以下の実施例は、本発明をより詳しく示すものであり、これにより本発明を限定するものではない。
【００３０】
【実施例】
実施例１
１．コーティング組成物
ゴム溶液（保存溶液）：
ＤＥ−Ｃ−４２０１６６０の実施例１の顆粒を以下の成分を用いて調製した。
５２９．０ｇ  デキストリン（ジャガイモデンプン）
１０５．８ｇ  ソルビトール
２．５ｇ  Marlophen（登録商標）１０２８Ｎ（ドイツ、Huls AGから市販されている界面活性剤）
０．６ｇ  Trilon（登録商標）B（ＥＤＴＡの４ナトリウム塩；ドイツBASFから市販されている）
１９．８ｇ  尿素
０．１ｇ  Agitan（登録商標）290（ドイツ、Munzing Chemieから市販されている消泡剤）
７．９ｇ  Parmetol（登録商標）B70（ドイツ、Schulke & Mayer GmbHから市販されている防腐剤）
０．７ｇ  ＮａＯＨ
得られた顆粒を脱塩水に溶解して、その２０％溶液を得た。
【００３１】
コーティング組成物１：
９４．９重量％の脱イオン水、５．０重量％の上記で得られたゴム溶液、０．１重量％のKelzan（登録商標）D（キサンタンゴム、ドイツ、RitterhudeのLanger & Co.から市販されている）を攪拌しながら混合することにより、コーティング組成物を調製した。中度剪断応力での組成物の粘度を、Brookfield法（ULアダプターを備えたDV-II-LV）を用いて測定し、４９．４ｍＰａ・ｓ（２０℃において）であった。rpmに対する組成物の粘度を図１に示す。
【００３２】
コーティング組成物２
９４．８７重量％の脱イオン水、５．００重量％の上記で得られたゴム溶液、０．１重量％のKelzan（登録商標）D、及び０．０３重量％の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを攪拌しながら混合することにより、コーティング組成物を調製した。粘度を測定したところ、４９．５ｍＰａ・ｓ（２０℃において）であった。
【００３３】
コーティング組成物３
９９．３重量％の脱イオン水、０．６重量％のEmdex（登録商標）30 AN45（ドイツ、Emlichheimの、Emsland-Starke GmbH,から市販されているデキストリン）、０．１重量％のKelzan（登録商標）Dを攪拌しながら混合することにより、コーティング組成物を調製した。粘度を測定したところ、４８ｍＰａ・ｓ（２０℃において）であった。
【００３４】
コーティング組成物４：
９５．９重量％の脱イオン水、４．０重量％の上記で得られたゴム溶液、０．１重量％のRhodopol（登録商標）２３（フランス、パリの、Rhone-Poulenc Industriesから市販されているキサンタンゴム）を攪拌しながら混合することにより、コーティング組成物を調製した。
【００３５】
コーティング組成物５
この組成物は、下記の成分を混合することにより調製した。
８４．９重量％  脱イオン水
１０．０重量％  イソプロピルアルコール
５．０重量％  上記で得られたゴム溶液
０．１重量％  Kelzan（登録商標）D
【００３６】
比較コーティング組成物Ａ及びＢ
コーティング組成物Ａは、増粘剤が存在しない（９５．０重量％の水＋５．０重量％の上記ゴム溶液）点において、組成物１と異なる。粘度：２ｍＰａ・ｓ（２０℃において）。
コーティング組成物Ｂは、増粘剤が存在しない（９４．９７重量％の水＋５．０重量％の上記ゴム溶液＋０．０３％の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン）点において、組成物２と異なる。粘度：２ｍＰａ・ｓ（２０℃において）。
【００３７】
２．ダミープレートの調製
リソグラフのアルミニウム基材（電気化学的に砂目立てされ、陽極酸化されたアルミニウム基材）を、市販のスロットコーターにより、３２ｍ／分のウェブ速度及び１５０μｍのギャップにおいて、上記コーティング組成物のいずれかでコーティングした。得られた乾燥コーティング重量は０．１５ｇ／ｍ２であった。
【００３８】
コーティング特性と印刷での挙動を下記の表１に要約する。
【００３９】
【表１】
0004042902.tif 000003
【００４０】
表１から明らかなように、本発明のコーティング組成物は、優れたコーティングの挙動を示した。コーティング組成物１乃至５で得られたダミープレートは、速いロールアップを示した。
【００４１】
異なる時間で保存した後の印刷特性を、下記の表２に示す。
【００４２】
【表２】
0004042902.tif 000004
【００４３】
表２から明らかなように、本発明のダミープレートは、速いロールアップを示し、トーニングの問題がない。
【図面の簡単な説明】
【図１】  rpmに対する組成物の粘度を図１に示す。
【図１】
0004042902.tif 000005