(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
絶縁層又は外被の被覆層を備え、腐食性ガスが存在する密閉空間内に配線される耐環境性ノンハロゲン難燃電線・ケーブルにおいて、前記被覆層は、少なくとも内層と表面層を有し、前記表面層は、樹脂１００質量部に対し水酸化マグネシウムを０〜２５質量部及び水酸化アルミニウムを０〜２８０質量部含有し、腐食性ガスに対する耐久性を向上できるようにしたことを特徴とする耐環境性ノンハロゲン難燃電線・ケーブル。
【請求項２】
前記表面層は、その厚さｓ［ｍｍ］が前記表面層の厚さｔ［ｍｍ］（但し、０．０２ｍｍ≦ｔ）に対し、０．０２ｍｍ≦ｓ≦ｔ／２の関係にあり、かつ、前記表面層は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による吸熱曲線が少なくとも一つの吸熱ピークを有し、これらの吸熱量の合計が３．０Ｊ／ｇ以上の樹脂組成物からなることを特徴とする請求項１記載の耐環境性ノンハロゲン難燃電線・ケーブル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐環境性ノンハロゲン難燃電線・ケーブルに関し、特に、オゾン、ＮＯｘ、ＳＯｘ等の腐食性ガスに対する耐久性に優れた耐環境性ノンハロゲン難燃電線・ケーブルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ポリ塩化ビニルやハロゲン系難燃剤を使用しない環境負荷の小さなノンハロゲン難燃性電線・ケーブルは、いわゆるエコ電線・ケーブルとして急速に普及している。これらのノンハロゲン難燃電線・ケーブルでは、電線の絶縁体またはケーブルのシースとしてポリオレフィンに水酸化マグネシウムをはじめとするノンハロゲン難燃剤を多量に混和した樹脂組成物が用いられているのが一般的である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、従来のノンハロゲン難燃性電線・ケーブルによると、シースを水酸化マグネシウムで難燃化しているため、多湿環境において極めて高濃度のオゾン、ＮＯｘ、ＳＯｘ等の腐食性ガスに曝された場合、水酸化マグネシウムが表面のべとつきや高温高湿下での結露の原因となる。また、この表面が乾燥した場合、微量の結晶状物質が表面に残留するため、外観の低下を招く。
【０００４】
通常の布設環境では、大気中のオゾン、ＮＯｘ、ＳＯｘ等の腐食性ガス濃度が低いために上記の問題は発生しないが、特に盤内配線や高圧電源用をはじめ、リレーボックス等の電気接点の存在する密閉空間内に配線される電線・ケーブル、および自動車・車両用の電線・ケーブルにおいては、上記ガスが局所的に高濃度となる環境も想定されるため、上記問題が発生し易い。
【０００５】
従って、本発明の目的は、オゾン、ＮＯｘ、ＳＯｘ等の腐食性ガスに対する耐久性に優れた耐環境性ノンハロゲン難燃電線・ケーブルを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記目的を達成するため、絶縁層又は外被の被覆層を備え、腐食性ガスが存在する密閉空間内に配線される耐環境性ノンハロゲン難燃電線・ケーブルにおいて、前記被覆層は、少なくとも内層と表面層を有し、前記表面層は、樹脂１００質量部に対し水酸化マグネシウムを０〜２５質量部及び水酸化アルミニウムを０〜２８０質量部含有し、腐食性ガスに対する耐久性を向上できるようにしたことを特徴とする耐環境性ノンハロゲン難燃電線・ケーブルを提供する。
【０００７】
上記表面層が樹脂１００質量部に対し水酸化マグネシウムを０〜２５質量部含有する構成により、耐環境性ノンハロゲン難燃電線・ケーブルが、高濃度のオゾン、ＮＯｘ、ＳＯｘ等の腐食性ガスが存在する特殊環境での連続使用においても耐久性に優れ、極めて信頼性が高くなる。
【０００８】
本発明者らは、上記の特殊環境における表面べとつき等の原因を調査した。各種材料分析や系統的な再現実験の結果、上記現象の原因が、ノンハロゲン難燃電線・ケーブルに混和されている難燃剤の水酸化マグネシウムの変質によるものであることを初めて突き止めた。水酸化マグネシウムは多湿環境でオゾン、ＮＯｘ、ＳＯｘ等の腐食性ガスと反応し、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム等に変質する。これらが空気中の水分を吸収することにより、表面のべとつきや高温高湿下での結露の原因となることを明らかにした。また、この表面が乾燥した場合、表面に残留する微量の結晶状物質は、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム等の結晶であることを突き止めた。上記構成は、上記の問題点を解決するため、原因物質である硝酸マグネシウムや硫酸マグネシウムをケーブル表面に発生させない手法を種々検討した結果、見出されたものである。
【０００９】
また、上記表面層が樹脂１００質量部に対し水酸化アルミニウムを０〜２８０質量部含有する構成により、腐食性ガスに対する耐久性および耐外傷性に優れ、かつ難燃性が向上する。
【００１０】
上記表面層は、その厚さｓ［ｍｍ］が上記被覆層の厚さｔ［ｍｍ］（但し、０．０２ｍｍ≦ｔ）に対し、０．０２ｍｍ≦ｓ≦ｔ／２の関係にあり、かつ、上記表面層は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による吸熱曲線が少なくとも一つの吸熱ピークを有し、これらの吸熱量の合計が３．０Ｊ／ｇ以上の樹脂組成物からなる構成にしてもよい。これより、電線・ケーブルの耐外傷性が向上する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
図１は、本発明の第１の実施の形態に係る耐環境性ノンハロゲン難燃ケーブルを示す。このケーブルは、銅導体１を絶縁体２により被覆した複数の電線を介在物６中に配置し、これらをシース表面層１０、シース内層１１およびシース最内層１２により被覆したものである。
【００１２】
シース表面層１０に用いる材料としては、エチレン系ポリマ、ポリプロピレン、熱可塑性エラストマー、エンジニアリングプラスチック等の熱可塑性樹脂単独、または、当該樹脂１００質量部に対し０〜２５質量部の水酸化マグネシウムを混和した樹脂組成物が好適である。さらに当該樹脂または樹脂組成物にノンハロゲン難燃剤、充填剤等の各種添加剤を配合した樹脂組成物も適用できる。
【００１３】
シース表面層１０に用いるエチレン系ポリマとしては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、直鎖状超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ブテン−ヘキセン三元共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＨ）、エチレン−オクテン共重合体（ＥＯＲ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン共重合ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、ポリ−４−メチル−ペンテン−１、マレイン酸グラフト低密度ポリエチレン、水素添加スチレン−ブタジエン共重合体（Ｈ−ＳＢＲ）、マレイン酸グラフト直鎖状低密度ポリエチレン、エチレンと炭素数が４〜２０のαオレフィンとの共重合体、マレイン酸グラフトエチレン−メチルアクリレート共重合体、マレイン酸グラフトエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸三元共重合体、ブテン−１を主成分とするエチレン−プロピレン−ブテン−１三元共重合体等が挙げられ、これらの単独または２種以上をブレンドした材料が挙げられる。
【００１４】
シース表面層１０に用いるポリプロピレンとしては、アイソタクチックポリプロピレンまたはシンジオタクチックポリプロピレンが挙げられ、ホモポリプロピレン、エチレン系の共重合成分を含むランダムポリプロピレンのいずれも使用できる。また、前記エチレン系ポリマとブレンドすることも可能である。
【００１５】
シース表面層１０に用いる熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系、エステル系、ウレタン系、アミド系、オレフィン系熱可塑性エラストマーがある。
【００１６】
スチレン系熱可塑性エラストマーは、スチレン系ブロック共重合体のことであり、ソフトセグメントの種類により、ＳＢＳ（ＰＳ（ポリスチレン）−ポリブタジエン−ＰＳ）、ＳＩＳ（ＰＳ−ポリイソプレン−ＰＳ）、ＳＥＢＳ（ＰＳ−ポリエチレン／ブチレン−ＰＳ）等が挙げられる。またこれらのスチレン系ブロック共重合体とＰＰ（ポリプロピレン）等のブレンド物も含まれる。
【００１７】
エステル系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとしてＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）を、ソフトセグメントとして軟質ポリエステル共重合体を有するものの総称であり、ソフトセグメントがＰＴＭＧ（ポリテトラメチレングリコール）とテレフタル酸の縮合物からなるポリエーテル・エステル共重合体や、ポリカプロラクトンを使用したポリエステル・エステル共重合体がある。
【００１８】
ウレタン系熱可塑性エラストマーのハードセグメントは、ポリウレタンであり、ソフトセグメントの種類によりポリエステル系、ポリエーテル系があり、さらにポリエステル系には、カプロラクトン系、アジペート系、ポリカーボネート系が挙げられる。
【００１９】
アミド系熱可塑性エラストマーとは、ナイロン６、６６、１１、１２等をハードセグメントとし、ポリエーテル、ポリエステルをソフトセグメントとした熱可塑性エラストマーである。
【００２０】
オレフィン系熱可塑性エラストマーとは、ポリオレフィン樹脂をハードセグメントとする熱可塑性エラストマーであり、ブレンドタイプと共重合タイプがある。ここでは、ハードセグメントが、組成物のポリマー成分のうち１５質量％〜９５質量％の範囲にあるものを指す。
【００２１】
ハードセグメントとしては、結晶性のポリオレフィンが必要であり、ＰＰ（ポリプロピレン）またはＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）またはＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）等が挙げられる。
【００２２】
ソフトセグメントとしては、ＥＰＭ（エチレンプロピレン共重合体）、ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエン３元共重合体）、ＮＢＲ（アクリロニトリル−ブタジエン共重合体）、水素添加ＮＢＲ、ＥＯＲ（エチレン−オクテン共重合体）、ＥＢＲ（エチレン−ブテン−１共重合体）、ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）、ＶＬＤＰＥ（超低密度ポリエチレン）、ＥＥＡ（エチレン−エチルアクリレート共重合体）、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）、スチレン成分を含むエラストマー等が挙げられる。また、上記ソフトセグメントを有機過酸化物等で部分的に架橋したもの、混練時に分散されたソフトセグメントを完全に架橋（動的加硫）したもの等がある。
【００２３】
シース表面層１０に用いるエンジニアリングプラスチックとしては、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、変性ポリフェニレンオキサイド、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトンが挙げられ、比較的可撓性のあるポリアミド４６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリブチレンテレフタレート、スチレン系ブロック共重合体で変性されたポリフェニレンオキサイド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトンが好適である。
【００２４】
シース表面層１０に用いるノンハロゲン難燃剤としては、金属水酸化物、酸化金属化合物、リン化合物、シリコーン化合物、ホウ酸化合物、窒素化合物、膨張性黒鉛、インテュメッセント系難燃剤等が挙げられる。
【００２５】
金属水酸化物系難燃剤としては、水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）2）、水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）3）、ハイドロタルサイト、カルシウムアルミネート水和物、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、ハードクレー等を挙げることができる。このうち、水酸化マグネシウムの混和量は当該樹脂１００質量部に対し、２５質量部以下である。水酸化マグネシウムとしては、合成水酸化マグネシウム、天然鉱石を粉砕した天然水酸化マグネシウム、Ｎｉ等他の元素との固溶体となったもの等が挙げられる。機械的特性、分散性、難燃性の点からレーザー式粒度分布計により測定した平均粒子径が４μｍ以下かつ１０μｍ以上の粗粒分が１０％以下のものがより好適である。これらの粒子表面を耐水性を考慮し常法に従って脂肪酸、脂肪酸金属塩、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤またはアクリル樹脂、フェノール樹脂で表面処理することも可能である。
【００２６】
酸化金属化合物としては、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化アルミニウム等を挙げることができる。
【００２７】
リン化合物としては、赤リン、フォスフェートエステル、フォスフォネート、フォスフォリネン、ポリ燐酸アンモニウム等を挙げることができる。特に赤リンの添加は難燃性向上に効果が大きい。
【００２８】
シリコーン化合物としては、シリコーンガム、シリコーンパウダー、シリコーンオイル、シリコーングラフトポリオレフィン、ポリオルガノシロキサンとアクリルゴムの複合ゴム等が挙げられる。
【００２９】
ホウ酸化合物としては、ホウ酸亜鉛、ホウ酸カルシウム、ホウ酸バリウム、メタホウ酸バリウム等が挙げられる。
【００３０】
窒素系難燃剤としては、スルファミン酸グアニジン、メラミンシアヌレート等が挙げられる。
【００３１】
インテュメッセント系難燃剤とは、燃焼時に発泡する成分と固化する成分の混合物から成る難燃剤である。発泡成分として窒素系発泡剤が挙げられテトラゾール化合物等の分解温度の高い（３００℃以上）のものが好ましい。固化成分として上記リン系、シリコーン系、ホウ酸化合物系、窒素系難燃剤をはじめ、ペンタエリスリトール等の多価アルコール、カーボンブラック、シリカ、亜鉛、錫酸亜鉛、層間シリコーン挿入クレー、無機または有機顔料等が挙げられる。
【００３２】
シース表面層１０に用いる樹脂には、充填剤を添加することができる。充填剤としては、炭酸カルシウム、ソフトクレー、ハードクレー、焼成クレー、シリカ、酸化亜鉛、マイカ粉、二硫化モリブデンンガラス繊維、ガラスビーズ、グラファイト、カーボンブラック等が挙げられる。このうち、樹脂への練り込みが容易で機械特性低下の少ない炭酸カルシウムが好適である。炭酸カルシウムには粒子の小さい合成炭酸カルシウム（軽質炭酸カルシウム）と、粗晶石灰石を機械粉砕した重質炭酸カルシウムがあり、混練加工性の良い重質炭酸カルシウムがより好適である。また、上記の各種配合剤を、耐水性を考慮し常法に従って脂肪酸、脂肪酸金属塩、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤またはアクリル樹脂、フェノール樹脂で表面処理することも可能である。なお、これらの樹脂組成物には必要に応じて酸化防止剤、滑剤、界面活性剤、軟化剤、可塑剤、無機充填剤、相溶化剤、安定剤、架橋剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤等の添加物を加えることができる。
【００３３】
シース表面層１０に添加する水酸化マグネシウムの混和量が、樹脂１００質量部に対し２５質量部を越えた場合、水酸化マグネシウムが多湿環境でオゾン、ＮＯｘ、ＳＯｘ等の腐食性ガスと反応して生成する硝酸マグネシウムまたは硫酸マグネシウム等の生成量が多くなるため、表面のべとつきや高温高湿下での結露、またはこれらが乾燥した後に表面に残留する微量の結晶状物質による外観の低下を招くようになる。より好適には表面層１０に水酸化マグネシウムを含まないことである。
【００３４】
シース表面層１０の厚さｓ［ｍｍ］は、シース全体（１０，１１，１２）の被覆厚さｔ［ｍｍ］（但し、０．０２ｍｍ≦ｔ）に対し、０．０２ｍｍ≦ｓ≦ｔ／２の関係にあり、かつ、シース表面層１０の材料は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による吸熱曲線が少なくとも一つの吸熱ピークを有し、これらの吸熱量の合計が３．０Ｊ／ｇ以上の樹脂組成物からなるものが望ましい。
【００３５】
図２は、その吸熱特性の一例を示す。これにより、難燃性を保持したままケーブル布設性を向上させることができる。これは、樹脂組成物が有しているポリマの結晶がケーブル表面に平滑性を与えるため、電線管への引込み張力の低減や布設時にケーブル表面が受ける外傷の低減に効果を発揮するものである。吸熱量の合計が３．０Ｊ／ｇ未満であり、かつ、シース表面層１０の厚さｓが０．０２ｍｍ未満の場合は、外傷の低減効果が見られない。また、ｓ＞ｔ／２の場合は、電線・ケーブルを燃焼させた場合にシース表面層１０に着炎して燃え上がるため、ケーブルの難燃性が低下してしまう。
【００３６】
シース表面層１０の内側のシースであるシース内層１１およびシース最内層１２を構成する材料は、水酸化マグネシウムを混和したノンハロゲン難燃性材料である。具体的には、前記エチレン系ポリマに以下の水酸化マグネシウムを混和した樹脂組成物である。
【００３７】
シース内層１１およびシース最内層１２に混和する水酸化マグネシウムとしては、合成水酸化マグネシウム、天然鉱石を粉砕した天然水酸化マグネシウム、Ｎｉ等他の元素との固溶体となったもの等が挙げられる。機械的特性、分散性、難燃性の点からレーザー式粒度分布計により測定した平均粒子径が４μｍ以下かつ１０μｍ以上の粗粒分が１０％以下のものがより好適である。これらの粒子表面を耐水性を考慮し常法に従って脂肪酸、脂肪酸金属塩、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤またはアクリル樹脂、フェノール樹脂で表面処理することも可能である。
【００３８】
なお、シース表面層１０に添加される難燃剤を水酸化アルミニウムとした場合、電線・ケーブルの難燃性を著しく向上させることができる。このとき、水酸化アルミニウムの添加量は、樹脂１００質量部に対し２８０質量部以下であることが望ましく、より好ましくは樹脂１００質量部に対し２５０質量部以下である。 ２５０質量部を越える場合、ＤＳＣによる吸熱量によらず、表面外傷性が低下する。この現象は、表面に外力が加わった場合に多量に混和された水酸化アルミニウムが掘り起こされ、表面の平滑性が失われることによると考えている。
【００３９】
図３は、本発明の第２の実施の形態に係る耐環境性ノンハロゲン難燃電線を示す。この電線は、銅導体１を絶縁体からなる表面層３、内層４および最内層５により被覆したものである。表面層３、内層４および最内層５は、それぞれ第１の実施の形態のシース表面層１０、シース内層１１およびシース最内層１２と同様に構成されている。
【００４０】
図４は、本発明の第３の実施の形態に係る耐環境性ノンハロゲン難燃ケーブルを示す。このケーブルは、銅導体１を絶縁体２により被覆した２条の心線からなる４本の対撚り線１３をコア１５とし、このコア１５をシース表面層１０およびシース内層１１により被覆したものである。シース表面層１０およびシース内層１１は、第１の実施の形態と同様に構成されている。
【００４１】
図５は、本発明の第４の実施の形態に係る耐環境性ノンハロゲン難燃ケーブルを示す。このケーブルは、中央にテンションメンバー１７を配置し、その周囲に、スロット１６および４心光ファイバテープ１８を配置し、押えテープ７を介してシース表面層１０およびシース内層１１により被覆したものである。シース表面層１０およびシース内層１１は、第１の実施の形態と同様に構成されている。
【００４２】
【実施例】
本発明の実施例１〜２８、および比較例１〜７について説明する。
【００４３】
表１は、電線の絶縁体、およびケーブルのシースの樹脂組成物の材料を示す。なお、単位は質量部である。各種樹脂組成物は１５０℃に予熱した７６ｍｍ二軸混練機（神戸製鋼製）で混練、ペレット化した。ペレットをプレス成形し、各種試験用試料とした。また、ペレットをケーブル作製用材料とした。
【表１】
0004168599.tif 000002
【００４４】
表２は、表１の材料を用いて作製した電線の実施例１〜１６、および比較例１〜４の評価結果を示す。電線は次の要領で作製した。１００ＳＱの銅撚り線円形圧縮導体に表１に示すノンハロゲン樹脂組成物を９０ｍｍ押出機を用いて押出し、電線を作製した。絶縁体の構造は、表２に示す通りである。多層絶縁体は２層同時押出により押出成形され、吐出量を調整することにより被覆層の厚さを変化させた。合計の絶縁体厚さは２．０ｍｍとした。
【表２】
0004168599.tif 000003
【００４５】
表３は、表１の材料を用いて作製したケーブルの実施例１７〜２８、および比較例５〜７の評価結果を示す。ケーブルは次の要領で作製した。３８ＳＱの銅撚り線円形圧縮導体に架橋ポリエチレンが４．０ｍｍの厚さで被覆された絶縁線心を作製した。これら３線心をポリプロピレン介在とともに対撚りしたコアの上に、表１に示すノンハロゲン樹脂組成物を９０ｍｍ押出機を用いてシースとして押出し、ケーブルを作製した。シースの構造は、表３に示す通りである。多層シースは２層同時押出により押出成形され、吐出量を調整することにより被覆層の厚さを変化させた。合計のシース厚さは３．０ｍｍとした。
【表３】
0004168599.tif 000004
【００４６】
電線およびケーブルの評価は以下に示す方法で行った。
【００４７】
（１）耐腐食性ガス試験
作製した電線、ケーブルをデシケータに入れ、５００ｐｐｍのＮＯ2ガス、湿度５０％ＲＨ、２０℃の条件で７日間曝露を行った。その後、電線、ケーブルを４０℃、９０％の恒温恒湿槽に１時間放置後、電線、ケーブル表面の状態を目視観察した。表面に結露が観察されなかったものを「優」、結露が微少に観察されたものを「良」、結露が多く観察されたものを「不可」とした。
【００４８】
（２）マグネシウムイオンの定量分析
表面結露と、高濃度の腐食性ガスによりマグネシウム化合物が侵されて生成したイオン性物質の生成量との関係を確認するため、表面のマグネシウムイオンを定量した。ケーブルシースから切り取った一定面積のシース表面の付着物を純水で良く洗浄したガーゼで拭き取った。その付着物を拭き取ったガーゼをビーカに入れ、純水約５０ｍｌを加えた。フィルターでろ過後、１００ｍｌに定容して分析用試料とした。プラズマ誘導結合（ＩＣＰ）発光分析装置（日立製作所；Ｐ−４０００型）によりマグネシウム定量分析を行った。
【００４９】
（３）吸熱量測定
示差走査熱量計により５０〜３００℃、昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件で昇温試験を行った。得られた曲線の吸熱量をピーク面積より算出した。
【００５０】
（４）耐外傷性試験
図６は、耐外傷性試験に使用したブレードを示す。先端曲率半径が０．２２５ｍｍのブレード２０に３Ｎの加重を加えたまま、ブレード２０を往復させる試験を行った。電線、ケーブルの表面に傷が付くことにより白く見える（白化）、しわの発生、表面層の破れが観察されるまでのブレード往復回数を測定し、耐外傷性の指標とした。往復回数が１回未満のものを「不合格」とした。
【００５１】
（５）難燃性
作製した電線およびケーブルをＪＩＳ  Ｃ３００５に従った６０度傾斜燃焼試験を行った。炎を取り去った後の延焼時間を測定した。５回の試験のうち延焼時間が最大のものを測定値とし、１５秒未満で消火したものを「優」、１５秒以上６０秒未満を「良」、６０秒以上延焼したものを「不可」とした。
【００５２】
表１〜３から明らかな様に、表面層に水酸化マグネシウムを含まない実施例１〜５、７〜１９、２１〜２８は、いずれも表面に生成したマグネシウムイオンが微量か、あるいは全く検出されず、表面結露の程度も微少か、あるいは結露の発生がないことから、腐食性ガスに対する耐久性に優れることが分った。一方、水酸化マグネシウムを３０質量部以上を含む比較例１〜７は、腐食性ガスにより電線、ケーブルの表面にマグネシウムイオンが多く生成し、これにより著しい表面結露を招く結果となった。
【００５３】
電線の実施例２、７、９、およびケーブルの実施例１７、２１、２３を比較すると、表面層厚さが０．０２ｍｍ以上である場合、耐外傷性が向上することが分った。また、電線の実施例２、８、１０、およびケーブルの実施例１７、２２、２４を比較すると、表面層厚さｓと絶縁体またはシース厚さｔの間にｓ≦ｔ／２の関係がある場合、難燃性が向上することが分った。
【００５４】
ＤＳＣによる吸熱量と耐外傷性を比較すると、吸熱量が大きいほどブレード往復回数が多くなることが分かる。電線の実施例１３と１６、およびケーブルの実施例２５と２８を比較すると、吸熱量が３[Ｊ／ｇ]以上の場合にブレード往復回数が大きく向上する。より好ましくは、２０［Ｊ／ｇ］以上の場合であり、４０［Ｊ／ｇ］以上の場合はブレード往復回数はいずれも５０回以上の結果となり最も好ましいといえる。
【００５５】
電線の実施例１〜６と電線の実施例１１〜１５を比較すると、表面層に水酸化アルミニウムが混和された実施例１１〜１５の方が、それが混和されていない実施例１〜６よりも燃焼試験における延焼時間が短くなっているのが分かる。ケーブルの実施例１７〜２０とケーブルの実施例２５〜２７についても同様の傾向であった。しかし、表面層の水酸化アルミニウム混和量が２８０質量部である実施例１５、２７は、いずれも混和量が２５０質量部である実施例１４、２６と比べ、目標は満足するものの耐外傷性が劣る結果となった。
【００５６】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明の、絶縁層又は外被の被覆層を備え、腐食性ガスが存在する密閉空間内に配線される耐環境性ノンハロゲン難燃電線・ケーブルによれば、被覆層は、少なくとも内層と表面層を有し、表面層は、樹脂１００質量部に対し水酸化マグネシウムを０〜２５質量部及び水酸化アルミニウムを０〜２８０質量部含有し、オゾン、ＮＯｘ、ＳＯｘ等の腐食性ガスに対する耐久性が向上する。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の第１の実施の形態に係る耐環境性ノンハロゲン難燃ケーブルの断面図である。
【図２】  本発明の第１の実施の形態に係る耐環境性ノンハロゲン難燃電線の吸熱曲線を示す図である。
【図３】  本発明の第２の実施の形態に係る耐環境性ノンハロゲン難燃ケーブルの断面図である。
【図４】  本発明の第３の実施の形態に係る耐環境性ノンハロゲン難燃ケーブルの断面図である。
【図５】  本発明の第４の実施の形態に係る耐環境性ノンハロゲン難燃ケーブルの断面図である。
【図６】  耐外傷性試験に使用したブレードを示し、（ａ）はその正面図、（ｂ）はその側面図である。
【符号の説明】
１  銅導体
２  絶縁体
３  表面層
４  内層
５  最内層
６  介在物
７  テープ
１０  シース表面層
１１  シース内層
１２  シース最内層
１３  対撚り線
１５  コア
１６  スロット
１７  テンションメンバー
１８  ４心光ファイバテープ
２０  ブレード
【図１】
0004168599.tif 000005
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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