(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ｉ）スチレン系単量体３５〜７５重量％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体６５〜２５重量％、およびこれらの単量体と共重合可能なビニル系単量体０〜１０重量％からなるスチレン−（メタ）アクリル酸エステル系重合体９９〜８５重量部と、スチレン系単量体１５〜６０重量％とブタジエン単量体４０〜８５重量％からなるスチレン−ブタジエン共重合体であるゴム状弾性体１〜１５重量部（但し合計量は１００重量部とする。）とからなり、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系重合体からなる連続相とゴム状弾性体を主成分とする軟質成分の分散粒子の平均径が０．２〜１．２μｍである分散相とからなるゴム変性スチレン系樹脂１００重量部に対して、（II）ステアリン酸亜鉛０．０１〜０．５重量部を含有してなるゴム変性スチレン系樹脂組成物からなることを特徴とする電子部品包装用成形体。
【請求項２】
請求項１記載のゴム変性スチレン系樹脂組成物からなる電子部品包装用成形体がマガジンであることを特徴とする電子部品包装用成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゴム変性スチレン系樹脂組成物からなる良好な外観を呈し、透明で、衝撃強度に優れた電子部品包装用成形体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子部品包装用成形体の材料として、従来から透明性を必要とするものは塩化ビニル樹脂が使用されている。
しかしながら、塩化ビニル樹脂は、廃棄物として焼却する際に発生する塩化水素による焼却炉の腐食間題、大気中に放出された塩化水素による大気汚染間題に加え、焼却炉で発生するダイオキシン類の原因物質のひとつとして考えられており、このような問題から塩化ビニル樹脂に代わる材料が求められてきている。
これらの問題が生じない代替材料としてポリカーボネート、透明ＡＢＳ等が一部市場で実績はあるものの、両者ともにコストが高く低価格の塩化ビニル樹脂の代替材料としての実用性に欠ける欠点があった。
また、電子部品包装用成形体の材料としては剛性、耐衝撃性の良好なことも必要とされ、透明で、衝撃強度に優れ、剛性が高く、低価格の代替材料が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記に述べた課題を解決し、透明で、衝撃強度に優れ、外観の良好な電子部品包装用成形体を提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系重合体からなる連続相中に特定の平均経を有する分散粒子が分散相として存在するゴム変性スチレン系樹脂と、高級脂肪酸とを含有するゴム変性スチレン系樹脂樹脂組成物を用いることによって、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、（Ｉ）スチレン系単量体３５〜７５重量％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体６５〜２５重量％、及びこれらの単量体と共重合可能なビニル系単量体０〜１０重量％からなるスチレン−（メタ）アクリル酸エステル系重合体９９〜８５重量部とゴム状弾性体１〜１５重量部（但し合計量は１００重量部とする。）とからなり、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系重合体からなる連続相とゴム状弾性体を主成分とする軟質成分の分散粒子の平均径が０．２〜１．２μｍである分散相とからなるゴム変性スチレン系樹脂１００重量部に対して、（ＩＩ）高級脂肪酸の金属塩０．０１〜０．５重量部を含有してなるゴム変性スチレン系樹脂組成物からなることを特徴とする電子部品包装用成形体である。
特に、（Ｉ）成分が、ゴム状弾性体の存在下でスチレン系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、及びこれらの単量体と共重合可能なビニル系単量体とからなる単量体混合物を重合してなるゴム変性スチレン系樹脂において、ゴム状弾性体１〜１５重量部、並びにスチレン系単量体３５〜７５重量％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体２５〜６５重量％、及びこれらの単量体と共重合可能なビニル系単量体０〜１０重量％からなるスチレン−（メタ）アクリル酸エステル系重合体９９〜８５重量部とからなり、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系重合体からなる連続相にゴム状弾性体を主成分とする軟質成分の平均径が０．２〜１．２μｍである分散粒子が分散相として存在するゴム変性スチレン系樹脂であることが好ましい。
【０００５】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物を構成するゴム変性スチレン系樹脂はスチレン系単量体単位、（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位、及びこれらの単量体と共重合可能なビニル系単量体単位からなるスチレン−（メタ）アクリル酸エステル系重合体の連続相中にゴム状弾性体を主成分とする軟質成分の分散粒子が分散相を形成しているゴム変性スチレン系樹脂である。
【０００６】
使用されるゴム状弾性体としては、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブタジエンランダム共重合体があげられる。
スチレン−ブタジエンブロック共重合体、およびスチレン−ブタジエンランダム共重合体のスチレン単量体単位とブタジエン単量体単位の重量比は、１５〜６０：８５〜４０であることがゴム変性スチレン系樹脂の良好な透明性を得るために好ましい。
【０００７】
また、ゴム状弾性体の量は、ゴム変性スチレン系樹脂１００重量部中に１〜１５重量部占めるものである。ゴム状弾性体が１重量部未満では優れた衝撃強度を得ることができず、１５重量部を越えると透明性が低下して好ましくない。
【０００８】
本発明のゴム状弾性体は、実質的にはスチレン−（メタ）アクリル酸エステル系重合体がゴム状弾性体にグラフトし、かつ該グラフトしたゴム状弾性体がスチレン−（メタ）アクリル酸エステル系重合体を内包し、ゴム変性スチレン系樹脂中に分散粒子として存在するものであるので、これらを総称してゴム状弾性からなる軟質成分の分散粒子という。これらのゴム状弾性体を主成分とする軟質成分の分散粒子の平均径は、０．２〜１．２μｍである。分散粒子の平均径が０．２μｍ未満では衝撃強度が低下し、１．２μｍを越えると成形体の透明性が低下する。
【０００９】
つぎに、本発明で使用されるゴム変性スチレン系樹脂の連続相を形成する重合体の単量体単位について説明する。本発明において、ゴム変性スチレン系樹脂中の連続相はスチレン系単量体単位、（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位、及び必要に応じてこれらの単量体と共重合可能なビニル系単量体単位からなる。
【００１０】
本発明で使用されるスチレン系単量体は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等をあげることができるが、好ましくはスチレンである。これらスチレン系単量体は、単独でもよいが二種類以上を併用してもよい。
【００１１】
一方、本発明で使用される（メタ）アクリル酸エステル系単量体とは、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレートなどのメタクリル酸エステル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−メチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート等のアクリル酸エステルがあげられるが、好ましくはメチルメタクリレート、またはｎ−ブチルアクリレートである。これらの（メタ）アクリル酸エステル系単量体は単独で用いてもよいが二種類以上を併用してもよい。
【００１２】
更に、必要に応じてこれらの単量体と共重合可能なビニル系単量体としては、アクリル酸、メタアクリル酸、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等があげられる。
【００１３】
本発明で使用されるゴム変性スチレン系樹脂を形成するスチレン系単量単位と（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位との重量比は３５〜７５：６５〜２５であり、好ましくは４２〜５９：５８〜４１である。スチレン系単量体単位と（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位との重量比は３５〜７５：６５〜２５の範囲外では、ゴム変性スチレン系樹脂の透明性が低下する。
また、これらの単量体と共重合可能なビニル系単量体は、単量体混合物中０〜１０重量％存在するものであるが、１０重量％を越えるとゴム変性スチレン系樹脂の透明性が低下するので好ましくない。
【００１４】
本発明に使用するゴム変性スチレン系樹脂の製造は、常用されている塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等が用いられる。また、回分式重合法、連続式重合法のいずれの方法も用いることができる。
【００１５】
これらの重合法は、重合開始剤としてアゾビスブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等のアゾ化合物や、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、エチル−３，３−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブチレート等の有機過酸化物を用いることができる。また、分子量調整剤としてｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、４−メチル−２，４−ジフェニルペンテン−１を、可塑剤としてジイソブチルアジペートやブチルベンジルフタレート等を必要に応じて添加してももよい。
【００１６】
本発明において用いる高級脂肪酸の金属塩とは炭素数１４以上を有する脂肪酸の金属塩をいう。好ましくは炭素数１８〜２２の脂肪酸の金属塩であり、高級脂肪酸としてはステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、エルカ酸などがあげられ、また金属としてはカルシウム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、鉛などがあげられる。
【００１７】
本発明においては、高級脂肪酸の金属塩は、ゴム変性スチレン系樹脂１００重量部に対し０．０１〜０．５重量部含有することが必要であり、好ましくは０．０３〜０．３重量部である。高級脂肪酸の金属塩の含有量が０．０１重量部未満では、得られる電子部品包装用成形体を目視した場合透明感が低下し、現に光学測定をすると曇り度が大きくなり透明性が劣るものとなる。また、０．５重量部を越えると得られる電子部品包装用成形体を目視した場合白濁感が増し、光学測定をすると光線透過率が低下し透明性が劣るものとなり、優れた電子部品包装用成形体を得ることができない。
【００１８】
また、本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物の性能を損なわない範囲で、高級脂肪酸エステルおよび／又はポリエチレンワックスを添加することもできる。
【００１９】
本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物は、ゴム変性スチレン系樹脂と高級脂肪酸の金属塩を含有してなる組成物である。これらの混合方法については特に規定はないが、たとえばバンバリーミキサー、コニーダー、単軸押出機、二軸押出機等の公知のブレンダーでゴム変性スチレン系樹脂に練り込ませる方法がある。また、ヘンシェルミキサー等のブレンダーによりゴム変性スチレン系樹脂と高級脂肪酸の金属塩をドライブレンドする方法でもよい。あるいはゴム変性スチレン系樹脂の重合開始前、重合反応中に添加配合する方法でもよい。
【００２０】
また、本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物には、これまでに説明した本発明を構成する添加剤以外の酸化防止剤、耐候剤、滑剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤、あるいは鉱油等の添加剤を、本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物の性能を損なわない範囲で配合してもよい。配合する時期については重合開始前、重合反応途中、重合体の後処理、重合体の造粒、成形、加工等の任意の段階を適宜選べる。
【００２１】
本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物における電子部品包装用成形体は、ゴム変性スチレン系樹脂組成物を一般的に用いられている異型押出成形することにより得られる。樹脂温度は１６０〜２００℃、好ましくは１７０〜１９０℃が適している。
【００２２】
【実施例】
次に実施例をもって本発明を更に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
最初に、実施例および比較例で使用したゴム変性スチレン系樹脂の製造について述べる。
【００２３】
ゴム変性スチレン系樹脂−１
容量１００Ｌのオートクレーブにスチレン２８.０Ｋｇ、メチルメタクリレート１９．３Ｋｇ及びｎ−ブチルアクリレート２.７Ｋｇの単量体混合物にスチレン−ブタジエン共重合体（旭化成社製アサプレン６７０Ａ：スチレン含有量４０重量％）を５Ｋｇ溶解し、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド４０ｇ、連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタン７５ｇを添加し、直径２２０ｍｍの５段パドル翼にて回転数２３０ｒｐｍで撹拌しながら温度９０℃で８時間加熱した後、冷却して塊状重合を停止した。
【００２４】
次いで該反応混合液を容量２００Ｌのオートクレーブに移し、これに新たに重合開始剤としてジクミルパーオキサイドを１００ｇ添加した。純水１００Ｋｇにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０.５ｇ、第三リン酸カルシウム２５０ｇを懸濁安定剤として添加し、直径５００ｍｍのファウドラー翼にて回転数１５０ｒｐｍにて撹拌しながら混合液を分散させて温度１００℃で２時間、１１５℃で３.５時間、１３０℃で２.５時間加熱重合させた。
反応終了後、洗浄、脱水後乾燥しビーズ状のゴム変性スチレン系樹脂−１を得た。ゴム変性スチレン系樹脂−１の組成およびゴム状弾性体を主成分とする軟質成分の分散粒子の平均径を表１に示した。
【００２５】
ゴム変性スチレン系樹脂−２
ゴム変性スチレン系樹脂−１の製法において、直径２２０ｍｍの５段パドル翼にて回転数２６０ｒｐｍにする以外は、ゴム変性スチレン系樹脂−１と同様に操作しゴム変性スチレン系樹脂−２を得た。ゴム変性スチレン系樹脂−２の組成およびゴム状弾性体を主成分とする軟質成分の分散粒子の平均径を表１に示した。
【００２６】
ゴム変性スチレン系樹脂−３
ゴム変性スチレン系樹脂−１の製法において、直径２２０ｍｍの５段パドル翼にて回転数２００ｒｐｍにする以外は、ゴム変性スチレン系樹脂−１と同様に操作しゴム変性スチレン系樹脂−３を得た。ゴム変性スチレン系樹脂−３の組成およびゴム状弾性体を主成分とする軟質成分の分散粒子の平均径を表１に示した。
【００２７】
ゴム変性スチレン系樹脂−４
容量１００Ｌのオートクレーブにスチレン２８.０Ｋｇ、メチルメタクリレート１９．３Ｋｇ及びｎ−ブチルアクリレート２.７Ｋｇのモノマー混合物にスチレン−ブタジエン共重合体（旭化成社製アサプレン６７０Ａ：スチレン含有量４０重量％）を９Ｋｇ溶解し、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド４０ｇ、連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタン７５ｇを添加し、直径２２０ｍｍの５段パドル翼にて回転数３００ｒｐｍで撹拌しながら温度９０℃で８時間加熱した後、冷却して塊状重合を停止した。
それ以降は、ゴム変性スチレン系樹脂−１と同様に操作しゴム変性スチレン系樹脂−４を得た。ゴム変性スチレン系樹脂−４の組成およびゴム状弾性体を主成分とする軟質成分の分散粒子の平均径を表１に示した。
【００２８】
ゴム変性スチレン系樹脂−５
容量１００Ｌのオートクレーブにスチレン２８.０Ｋｇ、メチルメタクリレート１９．３Ｋｇ及びｎ−ブチルアクリレート２.７Ｋｇのモノマー混合物にスチレン−ブタジエン共重合体（旭化成社製アサプレン６７０Ａ：スチレン含有量４０重量％）を０．４Ｋｇ溶解し、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド４０ｇ、連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタン７５ｇを添加し、直径２２０ｍｍの５段パドル翼にて回転数１５０ｒｐｍで撹拌しながら９０℃で８時間加熱した
後、冷却して塊状重合を停止した。
それ以降は、ゴム変性スチレン系樹脂−１と同様に操作しゴム変性スチレン系樹脂−５を得た。ゴム変性スチレン系樹脂−５の組成およびゴム状弾性体を主成分とする軟質成分の分散粒子の平均径を表１に示した。
【００２９】
【表１】
0004170478.tif 000002
【００３０】
実施例１〜４および比較例１〜６
ゴム変性スチレン系樹脂−１〜５に対し、高級脂肪酸の金属塩としてステアリン酸亜鉛（日本油脂社製  ジンクステアレートＧＰ（商品名））を表２に示した量で配合し、二軸押出機（東芝機械社製ＴＥＭ３５Ｂ）にてシリンダー温度２２０℃でブレンド押出してペレットとし、次いでこのペレットを単軸押出機（アイケージー社製  ＰＭＳ４０−２８）にてシリンダー温度１８０℃で異型押出成形し、厚さ０．４ｍｍ、横３０ｍｍ、縦２０ｍｍの切断面が長方形状の押出成形品であるマガジン成形体を得た。このマガジン成形体を長さ６０ｍｍに切断し試験試料に用いて衝撃強度及び透明性測定を行った。測定値を表２に示した。
【００３１】
【表２】
0004170478.tif 000003
【００３２】
各物性値の測定方法は次の通りである。
（１）衝撃強度：マガジン成形体を長さ６０ｍｍに切断しこれを試験片として、３０ｍｍ×６０ｍｍ面に錘先端５Ｒ、錘径１４ｍｍφ、重量５０ｇｆの錘を落下させ、５０％破壊高さで破壊エネルギーとして表した。
（２）曇度：ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に準拠してマガジン成形体の３０ｍｍ×６０ｍｍの平面部を切り出しこれを試験片として測定した。
（３）ゴム変性スチレン系樹脂中のゴム状弾性体の量：赤外吸収スペクトル法によりあらかじめ求めたゴム状弾性体のスチレンとブタジエンの重量比と、赤外吸収スペクトル法により求めたゴム変性スチレン系樹脂中のブタジエンの重量比から、ゴム変性スチレン系樹脂中のゴム状弾性体の量を求めた。赤外吸収スペクトルは、日本バイオラッドラボラトリーズ社製  ＦＴＳ−５７５Ｃ型を用いて測定した。
（４）ゴム変性スチレン系重合体中の連続相の構成単位：ゴム変性スチレン系樹脂をトルエンに溶解後、遠心分離を行い、上澄み液を分取しメタノールを加え、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系重合体を沈澱させた。この沈澱物を乾燥し、これを重クロロホルムに溶解して２％溶液に調製して測定試料とし、ＦＴ−ＮＭＲ（日本電子社製ＦＸ−９０Ｑ型）を用いて、13Ｃを測定し、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系重合体のピーク面積から連続相の構成単量体単位を求めた。
（５）分散粒子の平均径：ゴム変性スチレン系樹脂０．５ｇをジメチルホルムアミド１００ｇに溶解し、コールターカウンター（日科機社製  ＬＳ−２３０）を用いて測定を行い、体積平均径で示した。
【００３３】
【発明の効果】
本発明によれば、特定のゴム変性スチレン系樹脂組成物から、外観が良好で、透明性、衝撃強度に優れた電子部品包装用成形体を提供することができる。