(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）エピクロルヒドリン単独重合体あるいはエピクロルヒドリン−エチレンオキサイド共重合体であるエピクロルヒドリン系重合体ゴム５〜９５重量％、
（ｂ）アクリロニトリルブタジエンゴム９５〜５重量％
よりなるブレンドゴム１００重量部に対して、
（ｃ）一般式（ＩＩ）または（ＩＩ’）：
【化１】
0004154800.tif 000011
［式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は夫々同一でも異なっていても良く、水素又はアルキル基から選ばれる炭素数１〜８の基である。
Ａ1、Ａ2は同一でも異なっていてもよく、水素、アルカリ金属、−Ｎ（Ａ3）Ａ4、−Ｃ（＝Ｏ）Ａ5から選ばれる基である。
（Ａ3、Ａ4は同一でも異なっていてもよく、水素又はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基から選ばれる炭素数１〜１２の基であり、Ａ3とＡ4が互いに結合して炭化水素環を形成していてもよく、又ヘテロ原子を介して結合し異節環を形成していてもよい。
Ａ5はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基から選ばれる炭素数１〜１８の基、もしくは−Ａ6−ＣＯＯＨの構造をなし、Ａ6がアルキレン基、アルケニレン基から選ばれる炭素数１〜８の基又はシクロアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基から選ばれる炭素数６〜１２の基であるか、又は、−Ａ6−Ｃ（＝Ｏ）−の構造をなして同一分子内あるいは別の２，３−ジメルカプトキノキサリンまたはその誘導体のチオール基とエステル結合をなしていてもよい。）］
で表される２，３−ジメルカプトキノキサリンまたはその誘導体である、ポリチオール系化合物又はその誘導体０．１〜１０重量部、
（ｄ）チウラムスルフィド化合物および／またはジチオカルバミン酸塩類０．１〜１０重量部、
（ｅ）式（ＩＶ’）：
ＭｇxＡｌy（ＯＨ）2x+3y-2ＣＯ3・ｗＨ2Ｏ        （ＩＶ’）
［式中、ｘは１〜１０、ｙは１〜５、ｗは実数を表す。］
で示される化合物であるハイドロタルサイト類である受酸剤１〜２０重量部、および
（ｆ）チオウレア類０．１〜５重量部
を含んでなることを特徴とする加硫用組成物。
【請求項２】
エピクロルヒドリン系重合体ゴム（ａ）が、エピクロルヒドリン単独重合体である請求項１に記載の加硫用組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の加硫用組成物を加硫してなる加硫物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有害な鉛化合物を含まない、エピクロルヒドリン系重合体ゴムとアクリロニトリルブタジエンゴムとのブレンドゴム加硫用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アクリロニトリルブタジエンゴムは耐油性ゴムとして工業的に広範囲に利用されているゴムであるが、耐熱、耐オゾン性に劣る。一方、エピクロルヒドリンゴムは耐熱、耐オゾン性のバランスに優れており、両者がブレンド加硫されることにより上記欠点が補われれば工業的に価値の大きいものである。しかしながら、この両者のそれぞれに有効な加硫剤は通常異なるものである。
【０００３】
英国特許第１２４６０３９号は鉛化合物で硬化した、良好なオゾン抵抗性のアクリロニトリルブタジエンゴムとエピクロルヒドリンゴムとの加硫ブレンドを得ているが、これらの加硫物は問題を提示する鉛化合物を含む。
また、エピクロルヒドリンゴムの加硫剤である２−メルカプトイミダゾリンとニトリルゴム用加硫剤であるテトラメチルチウラムスルフィドを併用した加硫ブレンドが報告されているが、これらも金属酸化物として鉛化合物を含む（「合成ゴム加工技術全書１２」  P.１２９〜１３１、昭和５５年１月３１日発行（大成社））。
【０００４】
特開平８−４１２４８号公報は、硫黄硬化剤及び過酸化物硬化系によって硬化される良好な熱及びオゾン抵抗性を有するアクリロニトリルブタジエンゴムとエピクロルヒドリンゴムとの加硫ブレンドが提案されている。しかしながら、本提案では、硫黄または過酸化物で十分に硬化させるために、アリルグリシジルエーテルを含むエピクロルヒドリン−アリルグリシジルエーテル二元共重合体及びエピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体の使用に限定されている。
【０００５】
また、エピクロルヒドリンゴムは、電子写真複写機、プリンター等の半導電性弾性体ロール用途に使用されており、アクリロニトリルブタジエンゴムとのブレンド等が提案されている（特開平８−２９２６４０号公報）が、これらも上記同様、硫黄あるいは過酸化物で加硫させるために、アリルグリシジルエーテル等の不飽和エポキシドを必須成分としたものである。例えば、これらロール用途に使用される場合、オゾン等に劣化してロール表面性や抵抗が変化する事があるため、優れたオゾン性が要求される。また、両端部に荷重をかけて使用するため、長期にわたって荷重変形が繰り返されることが多く、ゴムのへたりが問題となるため、優れた圧縮永久歪性が要求されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のように有害な鉛化合物を含まない、エピクロルヒドリン系重合体ゴムとアクリロニトリルブタジエンゴムとのブレンドゴム加硫用組成物を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記ブレンドゴムの組成物について鋭意研究の結果、下記（ａ）〜（ｅ）成分を所定の割合にて配合することにより、上述の目的を達成し得ることを見出し本発明を完成したものである。
（ａ）エピクロルヒドリン系重合体ゴム。
（ｂ）アクリロニトリルブタジエンゴム。
（ｃ）加硫剤として機能するポリチオール系化合物又はその誘導体。
（ｄ）促進剤として機能するチウラムスルフィド化合物および／またはジチオカルバミン酸塩類。
（ｅ）受酸剤として機能する金属化合物および／またはハイドロタルサイト類。
加えて、上記（ａ）〜（ｅ）成分に加え、チオウレア類（ｆ）成分を所定の割合で配合すれば、圧縮永久歪みがさらに向上することを見出した。
【０００８】
本発明は、（ａ）エピクロルヒドリン系重合体ゴム５〜９５重量％、
（ｂ）アクリロニトリルブタジエンゴム９５〜５重量％
よりなるブレンドゴム１００重量部に対して、
（ｃ）ポリチオール系化合物又はその誘導体０．１〜１０重量部、
（ｄ）チウラムスルフィド化合物及び／またはジチオカルバミン酸塩類０．１〜１０重量部、および
（ｅ）金属化合物およびハイドロタルサイト類から選択される少なくとも１種の受酸剤１〜２０重量部
を含むことを特徴とする加硫用組成物を提供する
【０００９】
本発明は、上記（ａ）〜（ｅ）成分に加えて、さらに
（ｆ）チオウレア類０．１〜５重量部
を含む加硫用組成物も提供する。
【００１０】
本発明のエピクロルヒドリン系重合体ゴムとは、エピクロルヒドリン単独重合体またはエピクロルヒドリンと他のエポキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、アリルグリシジルエーテル等との共重合体をいう。
エピクロルヒドリン系重合体としては、エピクロルヒドリン−エチレンオキシド共重合体、エピクロルヒドリン−プロピレンオキシド共重合体、エピクロルヒドリン−アリルグリシジルエーテル共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキシド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体、エピクロルヒドリン−プロピレンオキシド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキシド−プロピレンオキシド−アリルグリシジルエーテル四元共重合体等が例示される。これらの共重合体においては、実用的な加硫速度を確保する見地からエピクロルヒドリン成分が少なくとも１０モル％以上含まれていることが好ましい。
【００１１】
本発明においてはこれらの単一ゴムあるいは２種以上の混合ゴムとして使用される。エピクロルヒドリン系重合体ゴムの分子量は、ムーニー粘度表示によるＭＬ1+4（１００℃）３０〜１５０程度のものであってよい。
【００１２】
本発明に用いられるアクリロニトリルブタジエンゴムとは、アクリロニトリルとブタジエンの二元共重合体又はアクリロニトリルとブタジエンと不飽和カルボン酸との三元共重合体を意味し、いわゆる高ニトリル、中高ニトリル、中ニトリル、低ニトリル、カルボキシニトリルなどと通称されているものがこれにあたる。
【００１３】
本発明組成物におけるエピクロルヒドリンゴムとアクリロニトリルブタジエンゴムとの混合物において、後者の量はその目的に応じて広い範囲で変わりうるが、該混合物において５〜９５重量％、例えば２０〜８０重量％である。
【００１４】
ポリチオール系化合物又はその誘導体は少なくとも２個のメルカプト基を有するトリアジン化合物であってよい。ポリチオール系化合物又はその誘導体は一般式（Ｉ）：
【化３】
0004154800.tif 000002
［式中、Ｒ1はメルカプト基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、シクロアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基、アリールアミノ基からなる群から選ばれる基である。］
で表されるメルカプトトリアジン化合物であってよい。
【００１５】
メルカプトトリアジン化合物としては、２,４,６−トリメルカプト−１,３,５−トリアジン、１−メトキシ−３,５−ジメルカプトトリアジン、１−ヘキシルアミノ−３,５−ジメルカプトトリアジン、１−ジエチルアミノ−３,５−ジメルカプトトリアジン、１−シクロヘキシルアミノ−３,５−ジメルカプトトリアジン、１−ジブチルアミノ−３,５−ジメルカプトトリアジン、２−アニリノ−４,６−ジメルカプトトリアジン、１−フェニルアミノ−３,５−ジメルカプトトリアジン等が挙げられる。
特に２,４,６−トリメルカプト−１,３,５−トリアジンが好ましい。
【００１６】
ポリチオール系化合物又はその誘導体は、メルカプト基を有するキノキサリン誘導体、例えば２，３−ジメルカプトキノキサリンまたはその誘導体であってよい。
【００１７】
２，３−ジメルカプトキノキサリンまたはその誘導体は下記一般式（ＩＩ）または（ＩＩ’）で表される化合物である。
【化４】
0004154800.tif 000003
［式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は夫々同一でも異なっていても良く、水素又はアルキル基から選ばれる炭素数１〜８の基である。
Ａ1、Ａ2は同一でも異なっていてもよく、水素、アルカリ金属、−Ｎ（Ａ3）Ａ4、−Ｃ（＝Ｏ）Ａ5から選ばれる基である。
（Ａ3、Ａ4は同一でも異なっていてもよく、水素又はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基から選ばれる炭素数１〜１２の基であり、Ａ3とＡ4が互いに結合して炭化水素環を形成していてもよく、又ヘテロ原子を介して結合し複素環を形成していてもよい。
Ａ5はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基から選ばれる炭素数１〜１８の基、もしくは−Ａ6−ＣＯＯＨの構造をなし、Ａ6がアルキレン基、アルケニレン基から選ばれる炭素数１〜８の基又はシクロアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基から選ばれる炭素数６〜１２の基であるか、又は、−Ａ6−Ｃ（＝Ｏ）−の構造をなして同一分子内あるいは別の２，３−ジメルカプトキノキサリンまたはその誘導体のチオール基とエステル結合をなしていてもよい。）］
【００１８】
上記Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5を形成するアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基等を挙げることができる。
又Ａ1、Ａ2としては、例えばアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジオクチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、アニリノ基、モノベンジルアミノ基、ビペリジノ基、ピペコリノ基、モルポリノ基、ビペラシノ基、アセチル基、イソブチリル基、シンナモイル基、フェニルアセチル基、ベンゾイル基、ｐ−トルオイル基、α−ナフトイル基、スクシニル基、フタロイル基、フマロイル基等が挙げられる。
【００１９】
２，３−ジメルカプトキノキサリンまたはその誘導体の典型例としては、２，３−ジメルカプトキノキサリン、６−エチル−２，３−ジメルカプトキノキサリン、キノキサリン−２，３−ジチオカーボネート、６−メチルキノキサリン−２，３−ジチオカーボネート、６−イソプロピルキノキサリン−２，３−ジチオカーボネート、５，８−ジメチルキノキサリン−２，３−ジチオカーボネート、６，７−ジ（ｎ−ブチル）−２，３−ジメルカプトキノキサリン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−３（２−メルカプトキノキサリル）スルフェンアミド、Ｎ−（ｎ−ブチル）−３（６−メチル−２−メルカプトキノキサリル）スルフェンアミド、６−イソプロピル−２−メルカプトキノキサリル−３−チオールアセテート、５，８−ジメチル−２−メルカプトキノキサリル−３−チオールベンゾエート、６−イソブチル−２−メルカプトキノキサリル−３−チオールセバケート等を挙げることができる。
２，３−ジメルカプトキノキサリンまたはその誘導体は、式（ＩＩ’）で示されるキノキサリン−２，３−ジチオカーボネート誘導体、特に６−メチルキノキサリン−２，３−ジチオカーボネートが好ましい。
【００２０】
ポリチオール系化合物又はその誘導体（加硫剤）の配合量はブレンドゴムの合計１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部である。配合量がこの範囲未満では加硫速度が低下し、一方この範囲を超えると得られた加硫物が剛直になりすぎてゴム加硫物に通常期待される物性が得られなくなる。エピクロルヒドリン系重合体ゴムとアクリロニトリルブタジエンゴムとのブレンド比に応じて、添加部数を調節することが好ましい。
【００２１】
チウラムスルフィド化合物は、一般式（ＩＩＩ）：
【化５】
0004154800.tif 000004
［式中、Ｒ6とＲ7および／またはＲ8とＲ9は同一であっても異なってもよく、例えばアルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アラルキル基である。Ｒ6とＲ7および／またはＲ8とＲ9は互いに結合して、ヘテロ原子を介してまたは介さずに、環を形成してよい。ｘは、１〜６の整数である。］
であってよい。
【００２２】
チウラムスルフィド化合物を例示すると、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムモノスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、Ｎ,Ｎ′−ジメチル−Ｎ,Ｎ′−ジフェニルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド等が挙げられる。
チウラムスルフィド化合物の配合量はブレンドゴムの合計１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部である。エピクロルヒドリン系重合体ゴムとアクリロニトリルブタジエンゴムとのブレンド比に応じて、添加部数を調節することが好ましい。
【００２３】
ジチオカルバミン酸塩類は、ジチオカルバミン酸の金属塩または金属を含まないジチオカルバミン酸塩のどちらであってもよい。
ジチオカルバミン酸の金属塩は、一般式（ＩＶ）：
【化６】
0004154800.tif 000005
［式中、Ｒ10とＲ11は同一であっても異なってもよく、例えばアルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アラルキル基である。Ｒ10とＲ11は互いに結合して、ヘテロ原子を介してまたは介さずに、環を形成してよい。Ｚは、金属原子である。ｎは、１〜４の整数である。］
であってよい。
【００２４】
ジチオカルバミン酸の金属塩における金属の例は、カリウム、ナトリウム、銅、亜鉛、鉄、テルル、鉛、セレン、カドミウム、ビスマスなどである。
ジチオカルバミン酸の金属塩としては、ジエチルジチオカルバミン酸テルル、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ−ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジブチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジメチルジチオカルバミン酸第二鉄、ジメチルジチオカルバミン酸鉛、ジアミルジチオカルバミン酸鉛、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸カドミウム、ジメチルジチオカルバミン酸ビスマス等が挙げられる。
【００２５】
金属を含まないジチオカルバミン酸塩類としては、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリジン塩、ピペコリルジチオカルバミン酸ピペリコン塩、ジメチルジチオカルバミン酸アンモニウム塩等が挙げられる。
【００２６】
ジチオカルバミン酸塩の配合量はブレンドゴムの合計１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部である。エピクロルヒドリン系重合体ゴムとアクリロニトリルブタジエンゴムとのブレンド比に応じて、添加部数を調節することが好ましい。
【００２７】
受酸剤は、金属化合物および／またはハイドロタルサイト類であってよい。
本発明組成物で用いられる受酸剤となる金属化合物を例示すると、それらの化合物には周期律表第II族金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、亜燐酸塩、周期律表第IVＡ族金属の酸化物、塩基性炭酸塩、塩基性カルボン酸塩、塩基性亜燐酸塩、三塩基性硫酸塩等がある。具体的には、マグネシア、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、生石灰、消石灰、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、フタル酸カルシウム、亜燐酸カルシウム、亜鉛華、酸化錫、ステアリン酸錫、塩基性亜燐酸錫等を挙げることができる。
【００２８】
本発明組成物で用いられるハイドロタルサイト類は、一般式（Ｖ）：
ＭｇxＺｎyＡｌz（ＯＨ）2(x+y)+3z-2ＣＯ3・ｗＨ2Ｏ      （Ｖ）
［式中、ｘ，ｙは０〜１０、ｘ＋ｙ＝１〜１０、ｚは１〜５、ｗは実数を表す。］
で示されるものであることが好ましい。
ハイドロタルサイト類は、例えば
ＭｇxＡｌy（ＯＨ）2x+3y-2ＣＯ3・ｗＨ2Ｏ      （Ｖ’）
［式中、ｘは１〜１０、ｙは１〜５、ｗは実数を表す。］
であってよい。
ハイドロタルサイト類を例示すれば、Ｍｇ4.5Ａｌ2（ＯＨ）13ＣＯ3・３．５Ｈ2Ｏ、Ｍｇ4.5Ａｌ2（ＯＨ）13ＣＯ3、Ｍｇ4Ａｌ2（ＯＨ）12ＣＯ3・３．５Ｈ2Ｏ、Ｍｇ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ、Ｍｇ5Ａｌ2（ＯＨ）14ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ、Ｍｇ3Ａｌ2（ＯＨ）10ＣＯ3・１．７Ｈ2Ｏ、Ｍｇ3ＺｎＡｌ2（ＯＨ）12ＣＯ3・ｗＨ2Ｏ、Ｍｇ3ＺｎＡｌ2（ＯＨ）12ＣＯ3等を挙げることができる。
【００２９】
受酸剤は、通常ブレンドゴム材料の１００重量部に対して、１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部の範囲で用いられる。この範囲未満では加硫速度が低下し、一方この範囲を超えると得られた加硫物が剛直になりすぎてゴム加硫物に通常期待される物性が得られなくなる。
【００３０】
チオウレア類は、促進助剤として働く。チオウレア類は、一般式（ＶＩ）：
【化７】
0004154800.tif 000006
［式中、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15の少なくとも１個は水素原子であり、他は、炭化水素基（炭素数例えば１〜３０、特に１〜１２）、例えばアルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アラルキル基である。Ｒ13とＲ15は互いに結合して、環を形成してよい。］
で示されるものであってよい。
【００３１】
チオウレア類を例示すると、チオウレア、エチルチオウレア、ブチルチオウレア、ジエチルチオウレア、ジブチルチオウレア、トリメチルチオウレア、トリエチルチオウレア、トリブチルチオウレア、ジフェニルチオウレア、エチレンチオウレア、プロピレンチオウレア等が挙げられる。
【００３２】
チオウレア類の配合量は、ブレンドゴム材料の合計１００重量部に対して、１０重量部以下、例えば０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜３重量部である。
【００３３】
本発明組成物には、上記成分の他に当該技術分野で行われる各種の老化防止剤、充填剤、補強剤、可塑剤、加工助剤、顔料、難燃剤等を任意に配合できる。
【００３４】
本発明加硫組成物の配合方法としては、従来ポリマー加工の分野において利用されている任意の手段、例えば、ミキシングロール、バンバリーミキサー、各種ニーダー類等を利用することが出来る。
【００３５】
加硫物は、加硫用組成物を通常１００〜２００℃に加熱することで得られる。加硫時間は温度により異なるが、０．５〜３００分の間で行われるのが普通である。加硫成型の方法としては、金型による圧縮成型、射出成型、スチーム缶、エアーバス、赤外線或いはマイクロウェーブによる加熱等任意の方法を用いることが出来る。
【００３６】
本発明の加硫物は、通常、エピクロルヒドリンゴムやアクリルニトリルブタジエンゴム等が使用される分野に広く応用することができる。例えば、各種ベルト、ホース、チューブ、ダイヤフラム等や、電子写真プロセスの帯電、現像、転写用のロール、ベルト材料等に使用することができる。
【００３７】
【発明の実施の形態】
本発明を実施するための具体的な形態を以下に実施例を挙げて説明する。但し、本発明はその要旨を逸脱しない限り以下の実施例に限定されるものではない。
以下において、実施例１１および実施例１２が本発明の範囲に含まれる実施例であり、他の実施例（実施例１〜１０）は、本発明の範囲に含まれない参考例である。
【００３８】
実施例１〜１２、比較例１〜３
表１および表２に示す各材料をニーダー及びオープンロールで混練りし、ゴム組成物を作製した。得られたゴム組成物を１５×１５cmの金型に入れてプレス機にて、１６０℃、１００ｋg/cm2で２０分間加熱して、加硫物を得た。その結果を表３および表４に示す。
また、実施例３及び比較例１、２の組成物の加硫曲線を、ＪＳＲキュラストメーターIII型を用いて、振幅角３°、１６０℃で測定し、その結果を図１に示す。
【００３９】
ムーニースコーチ試験はJIS K 6300、加硫物の常態物性、圧縮永久歪、耐オゾン性はJIS K 6301に基づき測定した。
【００４０】
【表１】
0004154800.tif 000007
【００４１】
【表２】
0004154800.tif 000008
【００４２】
＊１  ダイソー社製「エピクロマ−Ｈ」、５０ＭＬ1+4（１００℃）
＊２  ダイソー社製「エピクロマ−Ｃ」、エピクロルヒドリン/エチレンオキシド（５０／５０モル比）共重合体、６５ＭＬ1+4（１００℃）
＊３  日本合成ゴム社製「ＪＳＲ  Ｎ２３０Ｓ」
＊４  協和化学工業社製「ＤＨＴ−４Ａ」
【００４３】
【表３】
0004154800.tif 000009
【００４４】
【表４】
0004154800.tif 000010
【００４５】
以上の表において各実施例は、ポリチオール系化合物又はその誘導体を配合しない例（比較例１）及びチウラムスルフィド化合物あるいはジチオカルバミン酸塩類を配合しない例（比較例２）と比べて、速やかな加硫速度が得られ、圧縮永久歪みも改善されていることが判る。
【００４６】
【発明の効果】
本発明によれば、速やかな加硫速度と改善された圧縮永久歪みとともに、受酸剤として有害な鉛化合物を含まない、共加硫可能なブレンドゴム組成物が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  実施例３及び比較例１、２の組成物の加硫曲線である。
【図１】
0004154800.tif 000012