(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂（Ａ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）、ハイドロタルサイト系化合物以外の無機充填材（Ｃ）及び高級脂肪酸金属塩（Ｄ）からなり、かつ、無機充填材（Ｃ）の平均粒子径が１〜２０μｍであり、熱可塑性樹脂（Ａ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）、無機充填材（Ｃ）の合計量に対して、熱可塑性樹脂（Ａ）の含有量が３０〜９９重量％、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）の含有量が０．５〜２０重量％、無機充填材（Ｃ）の含有量が０．５〜５０重量％で、更に熱可塑性樹脂（Ａ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）、無機充填材（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、高級脂肪酸金属塩（Ｄ）の含有量が０．００１〜１０重量部であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
更に、熱可塑性樹脂（Ａ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）、無機充填材（Ｃ）の合計量１００重量部に対してハイドロタルサイト系化合物（Ｅ）を０．００１〜１０重量部含有してなることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
下記▲１▼式を満足することを特徴とする請求項１又は２記載の樹脂組成物。
【数１】
0004059571.tif 000007
Ｗｂ：樹脂組成物中の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計量に対するエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）の含有量（重量％）
Ｄｃ：無機充填材（Ｃ）の平均粒子径（μｍ）
Ｗｃ：樹脂組成物中の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計量に対する無機充填材（Ｃ）の含有量（重量％）
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載の樹脂組成物を押出機で溶融成形するに当たり、少なくとも１枚以上のスクリーンパックを使用し、そのスクリーンのオープニングが５０μｍ以上であることを特徴とする成形方法。
【請求項５】
請求項１〜３いずれか記載の樹脂組成物を少なくとも一層とすることを特徴とする多層構造体。
【請求項６】
熱可塑性樹脂層／樹脂組成物層／接着樹脂層／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層の構成を有することを特徴とする請求項５記載の多層構造体。
【請求項７】
熱可塑性樹脂層／樹脂組成物層／接着樹脂層／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層／接着樹脂層／熱可塑性樹脂層の構成を有することを特徴とする請求項５記載の多層構造体。
【請求項８】
熱可塑性樹脂層／樹脂組成物層／接着樹脂層／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層／接着樹脂層／樹脂組成物層／熱可塑性樹脂層の構成を有することを特徴とする請求項５記載の多層構造体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、溶融成形時のロングラン性の改善された熱可塑性樹脂（Ａ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）（以下、ＥＶＯＨと略記する。）、無機充填材（Ｃ）及び高級脂肪酸金属塩（Ｄ）からなる樹脂組成物に関し、更にそれを用いた成形方法及び多層構造体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、ポリエチレン、ポリプロピレンを始めとするポリオレフィン系樹脂に代表される熱可塑性樹脂とＥＶＯＨとの混合物を溶融成形して各種の成形物が得られているが、該技術の目的は、▲１▼各々単独では得られない物性を得ること、▲２▼熱可塑性樹脂とＥＶＯＨとの積層構造物の製造時に発生する製品のクズや端部、あるいは不良品の回収による再利用（スクラップリターン或いはリグラインド）の２つに大別される。工業的な規模での実施に限るなら▲２▼の場合の方が産業上の有用性は顕著である。
【０００３】
しかしながら、上記の如き熱可塑性樹脂とＥＶＯＨからなるシートやフィルム等の積層構造物を成形し、そのスクラップ組成物をリグラインド層として溶融成形によってフィルム、シート等の積層構造物を製造しようとする場合、該組成物が成形時にゲル化を起したり、又焼けと呼ばれる熱着色樹脂や炭化した樹脂が押出機内に付着して長期間にわたって連続して溶融成形が行えない、いわゆるロングラン性が劣るという問題点がある。又、該溶融時のゲル化物や熱可塑性樹脂とＥＶＯＨの相分離異物が成形物中にしばしば混入するため、例えばフィルム成形においてはフィシュアイの発生をはじめとする成形物の欠陥の大きな原因となり、製品の品質低下を免れない。
【０００４】
特に、近年では、積層構造物の剛性や耐熱性、外観の向上を目的として、熱可塑性樹脂に無機充填材を配合することが行われており、その積層構造物を回収再利用した、熱可塑性樹脂（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）及び無機充填材（Ｃ）からなる樹脂組成物の溶融成形が行われることになるのであるが、該溶融成形作業においては、短時間内に押出機内部の樹脂圧力が上昇して運転不能となる、いわゆるロングラン成形が不可となる現象が顕著に認められ、そのたびごとに押出機を解体してスクリーンパックの交換あるいはスクリューを清掃しなければならないという非常に面倒な作業を強いられているのである。
【０００５】
そこで、上記解決策として、特開平３−７２５４１号公報では、ポリオレフィン、エチレン含有率２０〜６５モル％、ケン化度９６モル％以上のＥＶＯＨ、酸化チタン、タルク、炭酸カルシウム、マイカ及び吸水性無機物から選ばれる少なくとも１種の無機物及び、エチレン含有率６８〜９８モル％、ケン化度２０モル％以上のＥＶＯＨからなり、相溶性に優れ、リグラインドに有効である樹脂組成物が提案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする問題点】
しかしながら、本発明者等が上記公報開示技術を詳細に検討した結果、該技術では得られる成形物の外観や相分離異物の減少という効果はある程度認められるものの、溶融成形加工時の樹脂圧力の制御に関しては詳細な検討はされておらず、溶融成形する際の押出機の内部の樹脂圧力が上昇して運転不能となる現象が見られ、まだまだ不充分なものであることが判明した。
【０００７】
そこで、本発明ではこのような背景下において、外観や耐熱性に優れるとともに、度重なるスクラップリターンや長時間の連続運転においても、押出機内部の樹脂圧力が上昇せず、溶融成形性に優れた樹脂組成物を提供することを目的とするものである。
【０００８】
【問題点を解決するための手段】
そこで、本発明者等は、上記の事情に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、熱可塑性樹脂（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）、ハイドロタルサイト系化合物以外の無機充填材（Ｃ）及び高級脂肪酸金属塩（Ｄ）からなり、かつ、無機充填材（Ｃ）の平均粒子径が１〜２０μｍであり、熱可塑性樹脂（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）、無機充填材（Ｃ）の合計量に対して、熱可塑性樹脂（Ａ）の含有量が３０〜９９重量％、ＥＶＯＨ（Ｂ）の含有量が０．５〜２０重量％、無機充填材（Ｃ）の含有量が０．５〜５０重量％で、更に熱可塑性樹脂（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）、無機充填材（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、高級脂肪酸金属塩（Ｄ）の含有量が０．００１〜１０重量部である樹脂組成物が、上記目的と合致することを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
本発明では、更に、熱可塑性樹脂（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）、無機充填材（Ｃ）の合計量１００重量部に対してハイドロタルサイト系化合物（Ｅ）を０．００１〜１０重量部含有してなる樹脂組成物であるとき、又、下記▲１▼式を満足する樹脂組成物であるとき、本発明の効果を顕著に発揮する。
【数２】
Ｗｂ×Ｄｃ×Ｗｃ≦４０００  ・・・▲１▼
Ｗｂ：樹脂組成物中の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計量に対するエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）の含有量（重量％）
Ｄｃ：無機充填材（Ｃ）の平均粒子径（μｍ）
Ｗｃ：樹脂組成物中の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計量に対する無機充填材（Ｃ）の含有量（重量％）
【００１０】
又、本発明の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂層／本発明の樹脂組成物層／接着樹脂層／ＥＶＯＨ層、熱可塑性樹脂層／本発明の樹脂組成物層／接着樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着樹脂層／熱可塑性樹脂層、熱可塑性樹脂層／本発明の樹脂組成物層／接着樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着樹脂層／本発明の樹脂組成物層／熱可塑性樹脂層等の構成を有する多層構造体にも有用である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明の熱可塑性樹脂（Ａ）は、特に制限されず、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等が挙げられるが、中でもポリオレフィン系樹脂が好ましく用いられる。又、これらは単独で使用しても、２種併用して使用してもよい。
ポリオレフィン系樹脂は、特に限定されないが、チーグラー型触媒を用いて製造されたものであって触媒に起因する塩素が１〜３００ppm、好ましくは３〜１５０ppm含有されているポリオレフィン系樹脂を用いることにより、本発明の効果をより顕著に得ることが可能となる。
【００１２】
かかるポリオレフィン系樹脂としては、高密度、中密度、低密度の各種ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等の単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン又はプロピレンを主体として１−ブテン、１−ヘキセン等の炭素数２〜２０程度のα−オレフィンとの共重合体、更にエチレン又はプロピレン等のオレフィンの含量が９０モル％以上である比較的ポリオレフィンに近い組成を有するオレフィン−酢酸ビニル共重合体、オレフィン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体及び金属イオンが修飾されたアイオノマー樹脂等、あるいは上記ポリオレフィン系樹脂の単独又は共重合体を不飽和カルボン酸等でグラフト変性したもの等が１種又は２種以上任意に使用可能である。これらのうちでは特にメルトインデックス（ＭＩ）が０.１〜１５ｇ／１０分（１９０℃、２１６０ｇ）のポリエチレン系樹脂、又は０.１〜１２ｇ／１０分（２３０℃、２１６０ｇ）のポリプロピレン系樹脂の使用において樹脂圧力上昇の問題が発生しやすく、又本発明の効果も優れている。
【００１３】
本発明に用いられるＥＶＯＨ（Ｂ）としては、エチレン含有量１０〜７０モル％、好ましくは２０〜６０モル％、酢酸ビニル部分のケン化度９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上の組成を有するものが挙げられる。エチレン含有量１０モル％未満では熱安定性が悪く、溶融成形性が低下し、エチレン含有量が７０モル％を越える時は酸素遮断性が低下するので実用性に乏しくなる。又、酢酸ビニル部分のケン化度が９０モル％未満では熱安定性が不良であり、又、酸素遮断性、耐油性、耐水性等の物性に劣るので実用性に乏しい。
【００１４】
上記ＥＶＯＨ（Ｂ）はエチレンと酢酸ビニル (あるいはそれをケン化したビニルアルコール) の他に、不飽和カルボン酸又はそのエステル又は塩、不飽和スルホン酸又はその塩、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロニトリル、プロピレン、ブテン、α−オクテン、α−オクタデセン等のα−オレフィン、酢酸ビニル以外のビニルエステル等の第３成分を１０モル％程度以下の少量含んでいてもよい。
【００１５】
無機充填材（Ｃ）としては、ハイドロタルサイト系化合物以外のものであれば特に限定されず、例えばマイカ、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、カオリン、クレー、ガラスフレーク、ガラスビース、バーミキュライト、スメクタイト等が挙げられ、単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
本発明では、かかる無機充填材（Ｃ）の平均粒子径が１〜２０μｍであることが必要で、好ましくは３〜１８μｍ、特に好ましくは５〜１５μｍである。該平均粒子径が１μｍ未満では該粒子の凝集によるゲルが成形物中に発生し、又積層構造物の耐熱剛性も不足することになり、又２０μｍを越えると樹脂圧力の上昇を抑制することが難しくなる。
尚、ここで言う平均粒子径とは公知の測定法、例えば光透過遠心沈降法等によって測定される値である。
【００１６】
高級脂肪酸金属塩（Ｄ）としては、特に限定されないが、炭素数８以上の高級脂肪酸金属塩が好ましく、例えば、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ノナデカン酸、オレイン酸、カプリン酸、ベヘニン酸、リノール酸等の高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩等のアルカリ土類金属塩、亜鉛金属塩等が挙げられる。かかる中でもステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸の金属塩が効果の点で特に顕著である。
【００１７】
本発明では、上記熱可塑性樹脂（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）、無機充填材（Ｃ）及び高級脂肪酸金属塩（Ｄ）からなるが、かかる各成分の含有量については、熱可塑性樹脂（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）、無機充填材（Ｃ）の合計量に対して、熱可塑性樹脂（Ａ）の含有量が３０〜９９重量％、好ましくは４０〜９８重量％、更に好ましくは５０〜９３重量％であり、ＥＶＯＨ（Ｂ）の含有量が０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１６重量％、更に好ましくは２〜１２重量％であり、無機充填材（Ｃ）の含有量が０．５〜５０重量％、好ましくは１〜４０重量％、更に好ましくは５〜３０重量％である。
【００１８】
かかる熱可塑性樹脂（Ａ）の含有量が３０重量％未満では樹脂圧力の上昇を抑制することが困難となり、更に成形品の外観も悪化し、９９重量％を越えると積層構造体のガスバリヤー性と耐熱剛性が不足することとなる。ＥＶＯＨ（Ｂ）の含有量が０．５重量％未満では積層構造体のガスバリヤー性が不足することになり、２０重量％を越えると樹脂圧力の上昇を抑制することが困難となり、更に成形品の外観も悪化する。無機充填材（Ｃ）の含有量が０．５重量％未満では積層構造体の耐熱剛性が不足することとなり、５０重量％を越えると樹脂圧力の上昇を抑制することが困難となり、更に成形品の外観も悪化する。
【００１９】
更に、高級脂肪酸金属塩（Ｄ）の含有量は、熱可塑性樹脂（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）、無機充填材（Ｃ）の合計量１００重量部に対して０．００１〜１０重量部、好ましくは０．００５〜５重量部、更に好ましくは０．０１〜１重量部である。かかる高級脂肪酸金属塩（Ｄ）の含有量が０．００１重量部未満では樹脂圧力の上昇を抑制することが困難となり、１０重量部を越えると成形物の外観が悪化し、商品価値が低下することとなる。
【００２０】
更に本発明では、上記（Ａ）〜（Ｄ）の成分に加えて、ハイドロタルサイト系化合物（Ｅ）を含有させることが好ましく、かかるハイドロタルサイト系化合物（Ｅ）の含有により、本発明の溶融成形性が一段と向上するのである。
ハイドロタルサイト系化合物（Ｅ）としては、例えば、一般式、
ＭxＡly(ＯＨ)2x+3y-2z(Ｅ)z・aＨ2Ｏ
（式中ＭはＭg,Ｃa又はＺn、ＥはＣＯ3又はＨＰＯ4、x, y,zは正数、aは０又は正数）で示される化合物で、具体的には、
Ｍg4.5Ａl2(ＯＨ)13ＣＯ3・３.５Ｈ2Ｏ，
Ｍg5Ａl2(ＯＨ)14ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ，
Ｍg6Ａl2(ＯＨ)16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ，
Ｍg8Ａl2(ＯＨ)20ＣＯ3・５Ｈ2Ｏ，
Ｍg10Ａl2(ＯＨ)22(ＣＯ3)2・４Ｈ2Ｏ，
Ｍg6Ａl2(ＯＨ)16ＨＰＯ4・４Ｈ2Ｏ，
Ｃa6Ａl2(ＯＨ)16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ，
Ｚn6Ａl6(ＯＨ)16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ
等が挙げられる。又、以上に限らず、例えば、Ｍg2Ａl(ＯＨ)9・３Ｈ2Ｏ中のＯＨの一部がＣＯ3又はＨＰＯ4に置換された如き化学式の明確に示されないものや更には結晶水の除去されたもの(a＝０)であっても同等の効果が期待できる。特にこれらのうちＭがＭgで、ＥがＣＯ3である化合物が最も顕著な効果を示す。
【００２１】
更に、ハイドロタルサイト系化合物（Ｅ）として、下記一般式で示されるハイドロタルサイト系固溶体を用いることも可能である。
［〔（Ｍ12+）y1（Ｍ22+）y2〕1-xＭx3+(ＯＨ)2Ａn-x/n・ｍＨ2Ｏ］
（式中Ｍ12+はＭg，Ｃa，Ｓｒ及びＢａから選ばれる金属の少なくとも１種、Ｍ22+はＺｎ，Ｃｄ，Ｐｂ，Ｓｎから選ばれる金属、Ｍx3+は３価金属、Ａn-はｎ価のアニオン、ｘ，ｙ1，ｙ2，ｍはそれぞれ０＜ｘ≦０．５、０．５＜ｙ1＜１、ｙ1＋ｙ2＝１、０≦ｍ＜２で示される正数）
上記の一般式において、Ｍ12+としてはＭg，Ｃaが好ましく、Ｍ22+としてはＺｎ，Ｃｄが好ましく、更にＭx3+としてはＡｌ，Ｂｉ，Ｉｎ，Ｓｂ，Ｂ，Ｇａ，Ｔｉ等が例示できるが、Ａｌが実用的である。又、Ａn-としては、ＣＯ32-，ＯＨ-，ＨＣＯ3-，サリチル酸イオン，クエン酸イオン，酒石酸イオン，ＮＯ3-，Ｉ-、（ＯＯＣ−ＣＯＯ）2-、ＣｌＯ4-，ＣＨ3ＣＯＯ-，ＣＯ32-，（ＯＯＣＨＣ＝ＣＨＣＯＯ）2-，〔Ｆｅ(ＣＮ)6〕4-が挙げられ、ＣＯ32-やＯＨ-が有用である。
【００２２】
かかるハイドロタルサイト系固溶体の具体的実例としては、
［Ｍｇ0.75 Ｚｎ0.25］0.67 Ａｌ0.33（ＯＨ)2（ＣＯ3）0.165・０.４５Ｈ2Ｏ、
［Ｍｇ0.79 Ｚｎ0.21］0.7 Ａｌ0.3（ＯＨ)2（ＣＯ3）0.15、
［Ｍｇ1/7 Ｃａ3/7 Ｚｎ3/7］0.7 Ａｌ0.3（ＯＨ)2（ＯＯＣＨＣ＝ＣＨＣＯＯ）0.15・０.４１Ｈ2Ｏ、
［Ｍｇ6/7 Ｃｄ1/7］0.7 Ａｌ0.3（ＯＨ)2（ＣＨ3ＣＯＯ）0.3・０.３４Ｈ2Ｏ、
［Ｍｇ5/7 Ｐd2/7］0.7 Ａｌ0.30（ＯＨ)2（ＣＯ3）0.15・０.５２Ｈ2Ｏ、
［Ｍｇ0.74 Ｚｎ0.26］0.68 Ａｌ0.32（ＯＨ)2（ＣＯ3）0.16、
［Ｍｇ0.56 Ｚｎ0.44］0.68 Ａｌ0.32（ＯＨ)2（ＣＯ3）0.16・０.２Ｈ2Ｏ、
［Ｍｇ0.81 Ｚｎ0.19］0.74 Ａｌ0.26（ＯＨ)2（ＣＯ3）0.13、
［Ｍｇ0.75 Ｚｎ0.25］0.8 Ａｌ0.20（ＯＨ)2（ＣＯ3）0.10・０.１６Ｈ2Ｏ、
［Ｍｇ0.71 Ｚｎ0.29］0.7 Ａｌ0.30（ＯＨ)2（ＮＯ3）0.30、
［Ｍｇ0.71 Ｚｎ0.29］0.7 Ａｌ0.30（ＯＨ)2（ＯＯＣＨＣ＝ＣＨＣＯＯ）0.15、
［Ｍｇ0.14 Ｃａ0.57 Ｚｎ0.28］0.7 Ａｌ0.30(ＯＨ)2.3・０.２５Ｈ2Ｏ
等が挙げられ、
［Ｍｇ0.75 Ｚｎ0.25］0.67 Ａｌ0.33（ＯＨ)2（ＣＯ3）0.165・０.４５Ｈ2Ｏ、
［Ｍｇ0.79 Ｚｎ0.21］0.7 Ａｌ0.3（ＯＨ)2（ＣＯ3）0.15、
［Ｍｇ6/7 Ｃｄ1/7］0.7 Ａｌ0.3（ＯＨ)2（ＣＨ3ＣＯＯ）0.3・０.３４Ｈ2Ｏ、
［Ｍｇ5/7 Ｐd2/7］0.7 Ａｌ0.30（ＯＨ)2（ＣＯ3）0.15・０.５２Ｈ2Ｏ
が好適に使用される。
【００２３】
かかるハイドロタルサイト系化合物（Ｅ）の含有量は、熱可塑性樹脂（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）、無機充填材（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部であることが好ましく、更には０．００５〜５重量部、特には０．０１〜１重量部であることが好ましい。
かかるハイドロタルサイト系化合物（Ｅ）の含有量が０．００１重量部未満では樹脂圧力上昇の抑制が不充分となることがあり、１０重量部を越えると成形物の外観が悪化し商品価値が低下することとなり好ましくない。
【００２４】
又、本発明は、上記の如き（Ａ）〜（Ｄ）又は（Ａ）〜（Ｅ）からなる樹脂組成物であるが、特に上述の▲１▼式を満足するとき、特に優れたリグラインド性、溶融成形性を示すものである。
該▲１▼式において、Ｗｂ×Ｄｃ×Ｗｃの値が４０００を越えるようでは、樹脂圧力上昇の抑制が不充分となることがあり本発明の効果を顕著に発揮しなくなる。
該▲１▼式を満足させるためには、特にＥＶＯＨ（Ｂ）の含有量及び／又は無機充填材（Ｃ）の含有量を少なくすることが好ましい。
【００２５】
本発明の樹脂組成物は、上記の如き（Ａ）〜（Ｄ）又は（Ａ）〜（Ｅ）を配合してなるものであるが、その配合方法は特に限定されず、（Ａ）〜（Ｅ）を一括配合したり、又、任意の２成分を配合した後、残る成分を順次配合したりする等、いずれでもよく、適宜選択して採用される。中でも特に熱可塑性樹脂（Ａ）に高級脂肪酸金属塩（Ｄ）及び／又はハイドロタルサイト系化合物（Ｅ）を予め配合しておくことが成形物のゲルのような異物の発生を抑制できる点で好ましい。
【００２６】
かかる混合手段としては任意の態様が挙げられる。例えば、熱可塑性樹脂（Ａ）と高級脂肪酸金属塩（Ｄ）、又は熱可塑性樹脂（Ａ）と高級脂肪酸金属塩（Ｄ）及びハイドロタルサイト系化合物（Ｅ）をヘンシェルミキサーやタンブラー等で混合するか、押出機等で溶融混合した後、無機充填材（Ｃ）を溶融混合し、更にＥＶＯＨ（Ｂ）を溶融混合する方法、更にはＥＶＯＨ（Ｂ）からなる層と熱可塑性樹脂（Ａ）、無機充填材（Ｃ）及び高級脂肪酸金属塩（Ｄ）（更にハイドロタルサイト系化合物（Ｅ））の混合物からなる層の２層以上の積層構造物を再度溶融混合する方法等が挙げられる。後者の方法においては、通常は上記積層構造物の製造時に発生するクズ、端部、不良品等の破砕品（いわゆるリグラインド）を溶融混合する方法等が挙げられる。
【００２７】
かくして得られた本発明の樹脂組成物は、各種の溶融成形物に利用される。かかる溶融成形物の製造において、溶融成形時の温度条件としては約１６０〜２８０℃とするのが望ましく、又、押出機で溶融成形するに当たり、少なくとも１枚以上のスクリーンパックを使用し、そのスクリーンのオープニングが５０μｍ以上で有ることが好ましく、更には１００〜４００μｍであることが好ましい。該オープニングが５０μｍ未満では樹脂圧力上昇の抑制が不充分となることがあり好ましくない。
【００２８】
成形に際しては必要に応じガラス繊維、炭素繊維等の補強材、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、パラフィン、高級脂肪酸アマイド系、エポキシ系等の滑剤、上記無機充填材（Ｃ）以外のフィラー、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、発泡剤等の公知の添加剤を適当配合することもある。
【００２９】
溶融成形法としては射出成形法、圧縮成形法、押出成形法等任意の成形法が採用できる。このうち押出成形法としてはＴ−ダイ法、中空成形法、パイプ押出法、線状押出法、異型ダイ押出法、インフレーション法、メルトスパン法等が挙げられる。
【００３０】
本発明の方法によって得られる成形物の形状は任意であり、フィルム、シート、テープ、ボトル、チューブ、タンク、ホース、パイプ、フィラメント、異型断面押出物等のみならず、本発明の樹脂組成物を少なくとも一層とする多層構造体とすることも重要で、積層する場合の相手側樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ＥＶＯＨ、ナイロン−６、ナイロン−６,６等のポリアミド系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂等がよく使用される。勿論、上記以外の通常の熱可塑性樹脂、例えばポリカーボネート、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレンであっても何等差支えない。かかる熱可塑性樹脂及びＥＶＯＨは、上記の熱可塑性樹脂（Ａ）及びＥＶＯＨ（Ｂ）と同様のものを用いることができる。
【００３１】
具体的な多層構造体の層構成としては、熱可塑性樹脂層／本発明の樹脂組成物層／接着樹脂層／ＥＶＯＨ層、熱可塑性樹脂層／本発明の樹脂組成物層／接着樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着樹脂層／熱可塑性樹脂層、熱可塑性樹脂層／本発明の樹脂組成物層／接着樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着樹脂層／本発明の樹脂組成物層／熱可塑性樹脂層や更には本発明の樹脂組成物層／接着樹脂層／ＥＶＯＨ層、本発明の樹脂組成物層／接着樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着樹脂層／ＥＶＯＨ層、本発明の樹脂組成物層／接着樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着樹脂層／熱可塑性樹脂層、本発明の樹脂組成物層／接着樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着樹脂層／本発明の樹脂組成物層／熱可塑性樹脂層等が挙げられる。
【００３２】
かかる接着樹脂層に用いられる接着樹脂としては、公知の接着剤を用いることができ、例えば不飽和カルボン酸又はその無水物で変性された密度０．８６〜０．９５ｇ／ｃｍ3のエチレン−α−オレフィン共重合体が好ましく、上記のポリオレフィン系樹脂と同様の樹脂を不飽和カルボン酸又はその無水物で共重合又はグラフト変性することにより得ることができ、勿論変性には、未変性のエチレン−α−オレフィン共重合体と不飽和カルボン酸又はその無水物のブレンドも含まれる。不飽和カルボン酸又はその無水物としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等が挙げられ、中でも無水マレイン酸が好適に用いられる。
【００３３】
このときのエチレン−α−オレフィン共重合体に含有される不飽和カルボン酸又はその無水物量は、０．００１〜１０重量％が好ましく、更に好ましくは、０．０１〜５重量％である。該含有量が少ないと接着力が低下し、逆に多いと架橋反応を起こし、成形性が悪くなり好ましくない。かかる接着性樹脂を隣接する層に混ぜることも可能である。
【００３４】
本発明の多層構造体は、シートやフィルム状だけでなく、上記の共押出成形法、共射出成形法、共押出インフレ成形法やブロー成形法等により、パイプ・チューブ状やタンク・ボトル等の容器等に成形することができ、更には該多層構造体を１００〜１５０℃程度に再度加熱して、ブロー延伸法等により延伸することも可能である。
又、本発明の多層構造体の各層（本発明の樹脂組成物層以外）には、成形加工性、物性等の向上のために酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、可塑剤、着色剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、無機・有機充填材等を本発明の効果を阻害しない範囲で添加することもできる。
【００３５】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
尚、実施例中「部」、「％」とあるのは、特に断わりのない限り、重量基準を意味する。
以下の樹脂や化合物を用意した。
［ポリオレフィン系樹脂（Ａ）］
Ａ１；ポリプロピレン
（ＭＩ＝０．８ｇ／10分、密度０．９０ｇ／ｃｍ3、塩素含有量１１０ｐｐｍ）
Ａ２；無水マレイン酸変性ポリプロピレン
（ＭＩ＝１．０ｇ／10分、密度０．８９ｇ／ｃｍ3、塩素含有量８０ｐｐｍ）
Ａ３；高密度ポリエチレン
（ＭＩ＝６．０ｇ／10分、密度０．９５２ｇ／ｃｍ3、塩素含有量１５ｐｐｍ）
尚、上記のＭＩは、２３０℃（ポリプロピレン），１９０℃（ポリエチレン）、２１６０ｇ荷重時におけるメルトフローインデックスを表す。
【００３６】
［ＥＶＯＨ（Ｂ）］
Ｂ１；エチレン含有量３８モル％、ケン化度９９．６モル％、ＭＩ＝３．５ｇ／１０分
Ｂ２；エチレン含有量２７モル％、ケン化度９９．５モル％、ＭＩ＝６ｇ／１０分
Ｂ３；エチレン含有量４０モル％、ケン化度９８．７モル％、ＭＩ＝８ｇ／１０分
尚、上記のＭＩは、２１０℃，２１６０ｇ荷重時におけるメルトフローインデックスを表す。
【００３７】
［無機充填材（Ｃ）］
Ｃ１；タルク（平均粒子径１１μｍ、タルカンパウダーPK-C（林化成社製））
Ｃ２；カオリン（平均粒子径０．４μｍ、ＡＳＰ２００（林化成社製））
Ｃ３；タルク（平均粒子径２２μｍ、クラウンタルクＤＲ（松村産業社製））
［高級脂肪酸金属塩（Ｄ）］
Ｄ１；ステアリン酸カルシウム（日本油脂社製）
Ｄ２；１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム（栄伸化成社製）
【００３８】
［ハイドロタルサイト系化合物（Ｅ）］
Ｅ１；Ｍg4.5Ａl2(ＯＨ)13ＣＯ3・３.５Ｈ2Ｏ
Ｅ２；［Ｍｇ0.75 Ｚｎ0.25］0.67 Ａｌ0.33（ＯＨ)2（ＣＯ3）0.165・０.４５Ｈ2Ｏ
【００３９】
［接着樹脂］
Ｆ１；変性ポリオレフィン系樹脂（商品名：モディックＡＰ  Ｐ５１２（三菱化学社製））
【００４０】
実施例１〜３、比較例１〜７
表１に示す如き熱可塑性樹脂（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）、無機充填材（Ｃ）、高級脂肪酸金属塩（Ｄ）、ハイドロタルサイト系化合物（Ｅ）を単軸押出機にて溶融混合し、溶融成形を行い、シートを得た。成形条件は以下の通りである。
0004059571.tif 000002
得られたシートを粉砕して再び同条件でシート成形を行う操作を１０回繰り返して、１回目、５回目及び１０回目の成形時の樹脂圧の変化を測定した。
【００４１】
又、１回目、５回目及び１０回目の得られたシートの外観を目視で観察し、以下の評価基準で評価した。
▲１▼表面平滑性
○・・・スジや表面の肌荒れがほとんど認められない。
△・・・スジや表面の肌荒れが若干認められる。
×・・・スジや表面の肌荒れが多く認められる。
▲２▼ゲル異物
シート１００ｃｍ2（１０ｃｍ×１０ｃｍ）当たりの径０．４ｍｍ以上のゲル異物の個数を測定し、下記の基準で評価した。
○・・・２個未満
△・・・３〜１０個
×・・・１１個以上
それぞれの結果を表２に示す。
【００４２】
【表１】
0004059571.tif 000003
注）（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の配合量は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計量に対する重量％で、（Ｄ）の配合量は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計量１００重量部に対する重量部である。
【００４３】
【表２】
0004059571.tif 000004
【００４４】
実施例４
ポリオレフィン系樹脂（Ａ１）８０％と無機充填材（Ｃ１）２０％の混合物１００重量部に対して、高級脂肪酸金属塩（Ｄ１）０．５部とハイドロタルサイト系化合物（Ｅ２）０．５部を単軸押出機にて溶融混合して得られた樹脂組成物（ア）を用いて、樹脂組成物（ア）層／樹脂組成物（ア）層／接着樹脂（Ｆ１）層／ＥＶＯＨ（Ｂ１）層／接着樹脂（Ｆ１）層／樹脂組成物（ア）層（厚み＝１００μｍ／４００μｍ／１００μｍ／１００μｍ／１００μｍ／５００μｍ）の構成を有する多層構造体を４種６層フィードブロックダイを用いて下記条件で製造した。
【００４５】
0004059571.tif 000005
【００４６】
上記で得られた多層構造体を１〜５ｍｍ角程度に粉砕した樹脂組成物（イ）を上記▲２▼の層として再び同条件で多層構造体、樹脂組成物（ア）層／樹脂組成物（イ）層／接着樹脂（Ｆ１）層／ＥＶＯＨ（Ｂ１）層／接着樹脂（Ｆ１）層／樹脂組成物（ア）層（厚み＝１００μｍ／４００μｍ／１００μｍ／１００μｍ／１００μｍ／５００μｍ）を製造した。これを１回目としてかかる操作を１０回繰り返し（スクラップリターン）して、１回目、５回目及び１０回目で得られた多層構造体を用いて、下記の条件にて真空圧空成形機でカップを成形した。
尚、１回目の多層構造体の樹脂組成物（イ）層中のＥＶＯＨ含有量は約９％で、５回目及び１０回目のＥＶＯＨ含有量は約１３％であった。又、無機充填材の含有量は１回目約１６％、５回目及び１０回目約１４％、高級脂肪酸金属塩は約０．４部、５回目及び１０回目約０．３部、ハイドロタルサイト系化合物は１回目約０．４部、５回目及び１０回目約０．３部であった。
【００４７】
成形条件
ヒーター温度    上下４５０℃
積層体表面温度      １６０℃
カップ形状      口部；９×９ｃｍ，底部；８×８ｃｍ，深さ；６．５ｃｍ
得られたカップの外観を下記の要領で評価した。
【００４８】
（外観）
得られたカップの外観を目視観察して、以下の基準で評価した。
ａ  −−−  表面平滑性良好でスジ・異物なし
ｂ  −−−  若干スジあり、異物なし
ｃ  −−−  全体的にスジ多い、異物なし
ｄ  −−−  全体的にスジ多く、若干異物あり
ｅ  −−−  全体的にスジ・異物多い
【００４９】
実施例５
実施例４において、樹脂組成物（ア）としてポリオレフィン系樹脂（Ａ１）８５％と無機充填材（Ｃ１）１５％の混合物１００部に対して、高級脂肪酸金属塩（Ｄ１）０．８部とハイドロタルサイト系化合物（Ｅ１）０．３部を単軸押出機にて溶融混合して得られた樹脂組成物を用いた以外は同様に行って、同様に評価をした。
【００５０】
実施例６
実施例４において、多層構造体の構成を樹脂組成物（ア）層／樹脂組成物（イ）層／接着樹脂（Ｆ１）層／ＥＶＯＨ（Ｂ１）層／接着樹脂（Ｆ１）層／樹脂組成物（イ）層／樹脂組成物（ア）層＝２００μｍ／２００μｍ／１００μｍ／１００μｍ／１００μｍ／２００μｍ／４００μｍとした以外は同様に行って、同様に評価をした。
【００５１】
比較例８
実施例４において、樹脂組成物（ア）として実施例４のポリオレフィン系樹脂（Ａ１）と無機充填材（Ｃ１）の混合物のみを用いた以外は同様に行って、同様に評価をした。
【００５２】
比較例９
実施例４において、樹脂組成物（ア）として実施例５のポリオレフィン系樹脂（Ａ１）と無機充填材（Ｃ１）の混合物のみを用いた以外は同様に行って、同様に評価をした。
それぞれの結果を表３に示す。
【００５３】
【表３】
0004059571.tif 000006
【００５４】
【発明の効果】
本発明の樹脂組成物は、上記の如き（Ａ）〜（Ｄ）成分、好ましくは（Ａ）〜（Ｅ）成分を配合し、更に（Ｃ）が特定の平均粒子径を有しているため、外観や耐熱性に優れるとともに、度重なるスクラップリターンや長時間の連続運転においても、押出機内部の樹脂圧力が上昇せず、溶融成形性に優れた樹脂組成物であり、各種多層構造体として利用することができ、包装フィルム、容器、ビン・ボトル、食品トレイ、シート、各種機器部品等に有用である。