(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体上に、ポリビニルアルコール又はその誘導体からなる親水性バインダー、親水性バインダーを架橋し得る硬膜剤、１次粒子の平均粒径が３０ｎｍ以下であり少なくとも一部が気相法により合成された微粒子シリカである無機微粒子及び平均分子量が５０００〜５００００のカチオン型の水溶性媒染剤を含有する記録層を少なくとも１層有し、前記水溶性媒染剤と前記親水性バインダーの総和に対する前記無機微粒子の量は重量比で４倍以上、１５倍以下であることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項２】
前記親水性バインダーの前記水溶性媒染剤に対する比率は重量比で０．２〜１０である請求項１に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項３】
前記カチオン型の水溶性媒染剤が下記一般式（１）で表されることを特徴とする請求項１および２の何れか１項に記載のインクジェット記録用紙。
0004059356.tif 000014
［式中、Ｒは水素原子又は炭素原子数が１〜４のアルキル基を表し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ炭素原子数が１〜４のアルキル基を表す。Ｙは酸素原子又は−Ｎ（Ｒ４）−基（但しＲ４は水素原子又はアルキル基を表す）を表し、Ｊは２価の連結基を表す。Ｘ−は陰イオンを表す。Ｑはエチレン性不飽和基を有したカチオン性基を有さない単量体から誘導される繰り返し単位を表す。但し、Ｑを構成する単量体の（無機性／有機性）の値は０．５以上である。また、Ｑは２種以上の単量体を共重合した場合も含む。ｘは３０〜１００モル％、ｙは０〜７０モル％である（但し、ｘ＋ｙ＝１００モル％である）。］
【請求項４】
請求項１〜３の何れか１項に記載のインクジェット記録用紙に水性インクを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水溶性染料を含有するインクを用いて画像を記録するインクジェット記録用紙に関し、特に高いインク吸収性、高光沢性及び記録後の画像の耐水性や耐湿性を改良したインクジェット記録用紙及びインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録シートに付着させ、画像・文字などの記録を行うものであるが、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点を有している。この方式で従来から問題となっていたノズルの目詰まりとメンテナンスについては、インク及び装置の両面から改良が進み、現在では各種プリンター、ファクシミリ、コンピューター端末等、さまざまな分野に急速に普及している。
【０００３】
その詳細は例えば、インクジェット記録技術の動向（中村孝一編、平成７年３月３１日、日本科学情報株式会社発行）に記載されている。
【０００４】
このインクジェット記録方式で使用されるインクジェット記録用紙としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が早く印字ドットが重なった場合に於いてもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくなく、かつ周辺が滑らかでぼやけないこと等が一般的には要求されている。
【０００５】
インクジェット記録用紙としては従来から種々のインクジェット記録用紙が用いられている。例えば、普通紙、紙支持体上に親水性バインダーと無機顔料から成る層を塗設した各種の塗工紙（アート紙、コート紙、キャストコート紙等）、更にはこれらの紙、透明又は不透明の各種のプラスチックフィルム支持体或いは紙の両面をプラスチック樹脂で被覆した各種の支持体上に記録層としてインク吸収性層を塗設した記録用紙が用いられている。
【０００６】
上記インク吸収性層としては、親水性バインダーを主体に構成されるいわゆる膨潤型のインク吸収性層と、空隙層を記録層中に持つ空隙型のインク吸収層に大きく分けられる。
【０００７】
膨潤型インク吸収性層の利点はインク溶媒（水及び高沸点有機溶媒）が完全に蒸発した後では非常に高い光沢性と高い最高濃度が得られる点にあるが、反面、インク吸収速度が後述する空隙型記録用紙に比べて遅く、高インク領域でビーディング等を起こしてザラツキの発生による画質が低下しやすい問題があり、更にインク溶媒、特に高沸点有機溶媒の蒸発が極めて遅いために印字後しばらくは親水性バインダー中に高沸点有機溶媒が残存して親水性バインダーが膨潤した湿潤状態に長期間置かれることに伴う問題がある。
【０００８】
具体的には印字後数時間、場合により数日間は印字表面を強く擦ったり紙などを重ねることができない状況にある。
【０００９】
一方、空隙型のインク吸収性層は、記録層中に空隙を有するために高いインク吸収性を示す。このため、膨潤型に比較して高インク領域における画像のビーディングが起こりにくく高濃度域において画質の劣化が少ない。
【００１０】
また、空隙型のインク吸収性層は空隙容量がインク量に対して十分あれば、空隙構造中に有機溶媒が残存していたとしても、少なくとも表面は印字直後に見かけ上乾いた状態になり、表面に触れたりプリント同士を重ね合わせること等も一応可能となる。
【００１１】
この種のインク吸収性層としては、比較的透明性の高い層が形成される点から低屈折率（特に約１．６以下の屈折率が好ましい）でしかも粒径の小さな微粒子（特に２００ｎｍ以下が好ましい）が好ましく用いられ、中でもかかる条件を満たすシリカ微粒子が空隙を効率良く形成し、しかも比較的高い光沢性が得られ、高い最高濃度の画像が得られることなどから特に好ましく用いられる。
【００１２】
上記粒径の小さな無機微粒子をインクジェット記録用紙に使用する従来技術として、例えば、特開昭５７−１４０９１号、同６０−２１９０８３号、同６０−２１９０８４号、同６１−２０７９７号、同６１−１８８１８３号、同６３−１７８０８４号、特開平２−２７４８５７号、同４−９３２８４号、同５−５１４７０、同５−２７８３２４号、同６−９２０１１号、同６−１８３１３１号、同６−１８３１３４号、同６−２９７８３０号、同７−１７１２５号、同７−５２５２６号、同７−８１２１４号、同７−１０１１４２号、同７−１１７３３５号、同７−１７９０２９号、同７−１３７４３１号、同８−２５８００号、同８−６７０６４号及び同８−１１８７９０号等の各公報に記載されているコロイダルシリカ、特公平３−５６５５２号、特開昭６３−１７００７４号、特開平２−１１３９８６号、同２−１８７３８３号、同７−２７６７８９号、同８−３４１６０号、同８−１３２７２８号及び同８−１７４９９２号の各公報に記載されている気相法により合成された微粒子シリカ、例えば特公平３−２４９０６号、同３−２４９０７号、同６−９８８４４号、同７−２４３０号、同７−１２１６０９号、特開昭６０−２４５５８８号、特開平２−４３０８３号、同２−１９８８８９号、同２−２６３６８３号、同２−２７６６７１号、同３−２１５０８１号、同３−２１５０８２号、同３−２８１３８３号、同３−２８１３８４、同３−２８４９７８号、同４−６７９８５号、同４−６７９８６号、同４−９２８１３号、同４−１１５９８４号、同４−２０２０１１号、同４−２６７１７９号、同４−２６３９８１号、同４−２６３９８２号、同４−２６３９８３号、同４−２６７１８０号、同４−３０８７８６号、同４−３２０８７７号、同４−３２３０７５号、同４−３４５８８３号、同５−１６５１７号、同５−２４３３５号、同５−２４３３６号、同５−３２０３７号、同５−３２４１３号、同５−３２４１４号、同５−５０７３９号、同５−１２４３３０号、同５−３０１４４１号、同６−５５８２９号、同６−１８３１３３号、同６−１８３１３５号、同６−１８３１２６号、同６−１９９０３４号、同６−１９９０３５号、同６−２５５２３５号、同６−２６２８４４号、同６−２７０５３０号、同６−２９７８３１号、同６−１８３１８７号、同６−４８０１６号、同７−７６１６２号、同７−８９２１６号、同７−８９２１１号、同７−７６１６１号、同７−１０８７５４号、同７−１２５４１２号、同７−１６４７３０号、同７−１７２０３８号、同７−２３２４７３号、同７−２３２４７４号、同７−２３２４７５号、同７−２３７３４８号、同７−２４６７６９号、同７−２７６７８３号、同７−２９０８１６号、同７−３０４２４９号、同８−２０８７号、同８−２０９０号、同８−２０９１号、同８−２０９３号、同８−２５７９６号、同８−７２３８８号、同８−９０９００号、同８−１０８６１４号、同８−１１２９６４号、同８−１９７８３２号及び同８−２５８３９７号等に記載されている多孔質アルミナ又はその水和物、例えば、特開昭５７−１２０４８６号、同５７−１２９７７８号、同５８−５５２８３号、同６１−２０７９２号、同６３−５７２７７号、特開平４−２５００９１号、同３−２５１４８７号、同４−２５００９１号、同４−２６００９２号及び同７−４０６４８号等に記載された微粒子炭酸カルシウム等が挙げられる。
【００１３】
中でも、微粒子シリカを使用した場合には記録画像の濃度低下が最も少なく高い最高濃度を有する写真調の鮮明なカラー画像が得られる。
【００１４】
前記空隙型のインク吸収性層を支持体上に有するインクジェット記録用紙は、特に高い光沢性、高空隙率、高い最高濃度が得られる点で優れており、しかも比較的高い平面性の支持体を使用した場合に高い光沢面を持つインクジェット記録用紙が得られるが、一方で染料が水溶性で有るが故に、記録後に高湿度状態に長期間保存した場合や水滴が付着した場合等に染料が滲み出してしまう問題がある。
【００１５】
この染料の耐水性や耐湿性を改良するために、従来から色素を固定させる種々の方法が提案されている。特に有効な手段は３級又は４級の窒素原子を有するポリマーを均一な水溶液として又は微粒子ラテックスとして添加する方法である。
【００１６】
例えば特開昭５７−３６６９２号にはゼラチンをバインダーの一部とし塩基性媒染剤を含有する塗布液をインク受容層として原紙やポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に塗布したインクジェット記録用紙が記載されている。
【００１７】
特開昭５３−４９１１３号には、紙内にポリエチレンイミンを含浸させた水性インキ用インクジェット記録用紙が記載されている。
【００１８】
特開昭５８−２４４９２号にはカチオン又はアニオン基を有する電解質ポリマーを有する記録材が記載されている。
【００１９】
特開昭６３−２２４９８８号には、インク受容層内に第１級ないし第３級アミン又は第４級アンモニウム塩を含有し、インク保持層のｐＨが２〜８にある被記録材料が記載されている。
【００２０】
特開昭６３−３０７９７９号には、３級又は４級窒素原子を有する親水性ポリマー媒染剤と親水性基を有する重合体を含有する層を有するインクジェット記録シートが記載されている。
【００２１】
特開昭５９−１９８１８６号及び同５９−１９８１８８号にはポリエチレンイミンの有機塩基を基材中又は基材上の塗工層中に含有させた被記録材料が記載されている。
【００２２】
特開昭６０−４６２８８号には特定染料を含有するインクとポリアミン等を含有する記録材料を用いたインクジェット記録方法が記載されている。
【００２３】
特開昭６１−６１８８７号、同６１−７２５８１号、同６１−２５２１８９号及び同６２−１７４１８４号にはポリアリルアミンを含有するインクジェット記録用紙が記載されている。
【００２４】
特開昭６１−１７２７８６号には分子間水素結合を有するポリマー（ゼラチン、ポリエチレニミン等）と分子間に水素結合性基を有しないポリマー（ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン等）を含有するインクジェット記録材料が記載されている。
【００２５】
特開昭６３−１６２２７５号にはカチオン性ポリマーとカチオン性界面活性剤を支持体上に塗布又は含浸させたインクジェット記録用紙が記載されている。
【００２６】
特開平６−１４３７９８号にはプラスチック支持体上に第４級アンモニウム塩重合物とカチオン変成ポリビニルアルコールを主成分とする染料定着層とその上に設けられた染料透過・インク吸収性層を重層したインクジェット記録シートが記載されている。
【００２７】
更に、特開昭５９−２０６９６号、同５９−３３１７６号、同５９−３３１７７号、同５９−９６９８７号、同５９−１５５０８８号、同６０−１１３８９号、同６０−４９９９０号、同６０−８３８８２号、同６０−１０９８９４号、同６１−２７７４８４号、同６１−２９３８８６号、同６２−１９４８３号、同６２−１９８４９３号、同６３−４９４７８号、同６３−１１５７８０号、同６３−２０３８９６号、同６３−２７４５８３号、同６３−２８０６８１号、同６３−２６０４７７号、特開平１−９７７６号、同１−２４７８４号、同１−４０３７１号、同３−１３３６８６号、同６−２３４２６８号、同７−１２５４１１号等にはそれぞれ特定の３級又は４級の窒素原子を含有するポリマー又は化合物をインク受容層中に添加することが記載されている。
【００２８】
かかる先行技術に記載されている染料を固定する技術は、染料の固定という点からはそれなりの効果を認められるが、一方でカチオン性のポリマーを使用するという点に起因する問題がある。
【００２９】
即ち、高いインク吸収性を達成するために、支持体上に無機微粒子を多量に使用した場合、微粒子とカチオン性ポリマーとの間で凝集が起きて粗大微粒子が出来やすくなる。このためにかかる塗布液を支持体上に塗布して記録層を形成しても良好な光沢性が得られにくくなる問題がある。
【００３０】
特開平２−１８８２８７号にはインク吸収性を有する支持体上に超微粒子無水シリカとカチオン性ポリマーを混合して得られる層を設けたインクジェット記録用紙によって、紙らしい風合いや手触りを保ったまま均一な画質で記録濃度が高いインクジェット記録用紙が得られることが記載されている。
【００３１】
しかしながら、上記特許に記載されている技術のみでは塗布液の形成段階で凝集物の形成が起こりやすく、記録層に高い光沢が得にくい。上記特許で記載されているように紙の風合いを得ることのみを目的とするなら、かかる技術のみで十分であるが、写真等のように高い光沢性を得るためには不十分である。
【００３２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の実態に鑑みてなされたものであって、本発明が解決しようとする課題は、支持体上に無機微粒子を含有する空隙層を記録層として有するインクジェット記録用紙の、空隙層中にカチオン性の媒染剤を添加して高い耐水性を達成し、無機微粒子とカチオン性ポリマーとの間で凝集物の形成を無くして光沢性を低下させないインクジェット記録用紙及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【００３３】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記課題は以下の構成により達成される。
【００３４】
１．原紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体上に、ポリビニルアルコール又はその誘導体からなる親水性バインダー、親水性バインダーを架橋し得る硬膜剤、１次粒子の平均粒径が３０ｎｍ以下であり少なくとも一部が気相法により合成された微粒子シリカである無機微粒子及び平均分子量が５０００〜５００００のカチオン型の水溶性媒染剤を含有する記録層を少なくとも１層有し、前記水溶性媒染剤と前記親水性バインダーの総和に対する前記無機微粒子の量は重量比で４倍以上、１５倍以下であることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【００３８】
４．前記カチオン型の水溶性媒染剤が下記一般式（１）で表されることを特徴とする前記１〜３の何れかに記載のインクジェット記録用紙。
【００３９】
【化２】
0004059356.tif 000002
【００４０】
式中、Ｒは水素原子又は炭素原子数が１〜４のアルキル基を表し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ炭素原子数が１〜４のアルキル基を表す。Ｙは酸素原子又は−Ｎ（Ｒ4）−基（但しＲ4は水素原子又はアルキル基を表す）を表し、Ｊは２価の連結基を表す。Ｘ-は陰イオンを表す。Ｑはエチレン性不飽和基を有しカチオン性基を有さない単量体から誘導される繰り返し単位を表す。但し、Ｑを構成する単量体の（無機性／有機性）の値は０．５以上である。また、Ｑは２種以上の単量体を共重合した場合も含む。ｘは３０〜１００モル％、ｙは０〜７０モル％である（但し、ｘ＋ｙ＝１００モル％である）。
【００４２】
５．前記１〜４の何れかに記載のインクジェット記録用紙に水性インクを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００４３】
以下本発明を詳細に説明する。
【００４４】
本発明のインクジェット記録用紙に用いられる支持体としては、普通紙、アート紙、コート紙、及びキャストコート紙等の紙支持体、プラスチックフィルムや両面をポリオレフィンで被覆した紙支持体、或いはこれらの貼り合わせた複合支持体が用いられるが、高い光沢性を得る観点からプラスチックフィルム支持体又はポリオレフィンで両面を被覆した紙支持体が好ましく、特に好ましいのはポリオレフィンで紙支持体の両面を被覆した紙支持体である。
【００４５】
プラスチックフィルム支持体としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポリカーボネート、セロファンなどのプラスチックフィルム支持体等が好ましい。
【００４６】
これらのプラスチックフィルムは透明なもの、半透明なもの及び不透明なものを用途に応じて適宜使い分けることが出来る。
【００４７】
白色フィルムとする場合、少量の硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛などの白色顔料をプラスチックフィルム支持体に含有させて得られた支持体をそのまま用いてもよく、また、透明なフィルム支持体の裏面側又はインク吸収性層側の支持体に近い側に白色顔料（酸化チタン、硫酸バリウムなど）を有する層を設けた支持体であっても良い。
【００４８】
次に、特に好ましく用いられるポリオレフィンで両面を被覆した紙支持体について更に詳細に説明する。
【００４９】
紙支持体に用いられる原紙は木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプ或いはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしてはＬＢＫＰ，ＬＢＳＰ，ＮＢＫＰ，ＮＢＳＰ，ＬＤＰ，ＮＤＰ，ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰの何れも用いることが出来るが短繊維分の多いＬＢＫＰ，ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ，ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。但し、ＬＢＳＰ及び又はＬＤＰの比率は１０重量％〜７０重量％が好ましい。
【００５０】
上記パルプは不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【００５１】
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することが出来る。
【００５２】
抄紙に使用するパルプの濾水度はＣＳＦの規定で２００〜５００ｃｃが好ましく、また、叩解後の繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分重量％と４２メッシュ算分の重量％との和が３０乃至７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分の重量％は２０重量％以下であることが好ましい。
【００５３】
原紙の坪量は６０〜２５０ｇが好ましく、特に９０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さは５０〜２５０μｍが好ましい。
【００５４】
原紙は抄紙段階又は抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることも出来る。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ2（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）が一般的である。更に原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。
【００５５】
原紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良く、表面サイズ剤としては前記原紙中に添加できるサイズ剤と同様のサイズ剤を使用できる。
【００５６】
原紙のｐＨはＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい
原紙表面及び裏面を被覆するポリオレフィンとしてはポリエチレンが特に好ましく、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び／又は高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが他のＬＬＤＰＥ（線状低密度ポリエチレン）やポリプロピレン等も一部使用することが出来る。
【００５７】
特にインク受容層側のポリエチレン層は写真用印画紙で広く行われているようにルチル又はアナターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透明度及び白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量はポリエチレンに対して通常３〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％である。
【００５８】
原紙の表裏の膜厚はインク受容層やバック層を設けた後で低湿及び高湿化でのカールを最適化するように選択されるが、通常インク受容層側のポリエチレン層が２０〜５０μｍ、バック層側が１０〜４０μｍの範囲である。
【００５９】
更に上記ポリエチレン被覆紙支持体は以下の特性を有していることが好ましい。
【００６０】
▲１▼引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定される強度で縦方向が２乃至３０Ｋｇ、横方向が１〜２０Ｋｇであることが好ましい、
▲２▼引き裂き強度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１６による規定方法で縦方向が１０〜３００ｇ、横方向が２０〜４００ｇが好ましい、
▲３▼クラーク剛度：２０〜４００ｇ／１００が好ましい、
▲４▼圧縮弾性率≧１０3Ｋｇｆ／ｃｍ2、
▲５▼表面平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定されるベック平滑度が５００秒以上、特に１０００秒以上が好ましい、
▲６▼表面粗さ：ＪＩＳ−Ｂ−０６１０に規定された方法で測定された断面曲線から、カットオフ値０．８ｍｍの条件で導かれるろ波うねり曲線について、基準調２．５ｍｍとしてろ波最大うねりを測定したときに、その任意の測定点１００個で最大うねりが６μｍ以上の点が５個以内であること、また、１０点平均粗さが４μｍ以内であるのが好ましい、
▲７▼表面光沢度：ＪＩＳＺ−８７４１に規定された方法で７５度の角度で測定した時、３０％以上、好ましくは７０％以上、特に好ましくは９０％以上、
【００６１】
【外１】
0004059356.tif 000003
【００６２】
▲９▼不透明度：ＪＩＳ−Ｐ−８１３８に規定された方法で測定したときに５０％以上、特に９０％以上、最も好ましくは９４％以上が好ましい。
【００６３】
上記支持体と記録層の接着強度を大きくする等の目的で、記録層の塗布に先立って、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。
【００６４】
本発明は、支持体上に親水性バインダー、無機微粒子及びカチオン型の水溶性媒染剤を有する記録層を少なくとも１層有する。
【００６５】
上記無機微粒子としては、低屈折率で粒径の小さな無機微粒子が好ましく、例えば、シリカ、コロイダルシリカ、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、ベーマイト水酸化アルミニウム又はその水和物等が挙げられるが、これらの中で好ましくはシリカである。
【００６６】
シリカ微粒子は製造法により乾式法と湿式法に大別され、乾式法微粒子シリカとしてはハロゲン化珪素の高温での気相法加水分解による方法、及びケイ砂とコークスを電気炉でアーク法により加熱還元気化しこれを空気酸化する方法が知られている。また、湿式法シリカとしては珪酸塩の酸分解により活性シリカを生成した後、適度に重合させて凝集・沈殿させて得られる。
【００６７】
本発明はシリカ微粒子の中でも、特に気相法により合成された微粒子シリカが特に高い空隙率、強い皮膜強度及び高い光沢性が得られる点で好ましい。
【００６８】
上記無機微粒子の平均粒径は、その１次粒子として３０ｎｍ以下のものが用いられる。
【００６９】
１次粒子としての平均粒径が３０ｎｍを超える粒子を使用した場合、カチオン型の水溶性ポリマー媒染剤と凝集をより起こしやすく成り、その場合の凝集粒子もより粗大粒子となって光沢性が低下してしまう。特に好ましい１次粒子の粒径は２０ｎｍ以下である。
【００７０】
１次粒子の平均粒径の下限は特に限定されないが粒子の製造上の観点から通常３ｎｍ以上、特に６ｎｍ以上が好ましい。
【００７１】
上記において無機微粒子の平均粒径は、粒子そのもの或いは空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１００個の任意の粒子の粒径を求めてその単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒径はその投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
【００７２】
本発明のインクジェット記録用紙においては、上記１次粒子の平均粒径が３０ｎｍ以下の無機微粒子と共に１次粒子の平均粒径が３０ｎｍを越える無機微粒子を併用することも可能であるが、この場合、３０ｎｍを超える無機微粒子の比率は全無機微粒子に対して５０重量％以下が好ましく、より好ましくは２０重量％以下である。
【００７３】
本発明のインクジェット記録用紙に用いられるカチオン型の水溶性ポリマー媒染剤は、従来インクジェット記録用紙で公知の媒染剤のうち、水溶性でかつ平均分子量が５万以下のポリマーが用いる。
【００７４】
ここで水溶性であるというのは、ポリマー媒染剤が乳化重合法などで合成された際に得られるようなラテックス状の粒子を形成していない状態で水溶性であることを示し、好ましくは溶液重合法により重合された媒染剤である。
【００７５】
また、水溶性というのは単に水中で可溶である場合の他に、メタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、酢酸エチルなどの如き水混和性の有機溶媒と水との混合溶媒に可溶なポリマーも含まれる。この場合、水混和性の有機溶媒の量は溶媒全量に対して通常５０重量％以下のものが用いられる。
【００７６】
また、水溶性であるとは、上記溶媒に、ポリマーが室温で通常１重量％以上の溶解度を示すものを言う。
【００７７】
上記水溶性のカチオン型媒染剤の平均分子量は５万以下であることが必要である。平均分子量が５万を超える媒染剤を使用した場合、無機微粒子との凝集が形成され易くなり、記録層の光沢が劣化する。好ましくは平均分子量が３万以下の媒染剤が用いられる。
【００７８】
平均分子量の下限は塗布液の凝集防止の観点からは制約を受けないが、耐湿性や耐水性の観点から２０００以上、好ましくは５０００以上の媒染剤が用いられる。
【００７９】
なお、上記水溶性のポリマー媒染剤の平均分子量は、重合終了後の数平均分子量のことであり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーから求めたポリスチレン換算値を意味する。
【００８０】
本発明の水溶性のカチオン型の媒染剤としては、前述の如く公知の媒染剤の中から適宜選択して使用することが出来る。そのような媒染剤は、分子構造中に少なくとも１個の４級アンモニウム塩基を有する繰り返し単位を持つポリマーであるが、そのようなポリマー媒染剤の中でも特に前記一般式（１）で表されるポリマー媒染剤が特に無機微粒子との凝集防止が小さく、また耐光性の劣化が小さいことや経時で着色などの悪影響が少ないために好ましい。
【００８１】
一般式（１）において、Ｒは水素原子又は炭素原子数が１〜４のアルキル基を表すが水素原子又はメチル基が好ましい。
【００８２】
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に炭素原子数が１〜４のアルキル基を表すが、水酸基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ハロゲン原子などで置換されていても良い。好ましくはＲ1、Ｒ2及びＲ3が何れもメチル基の場合である。
【００８３】
Ｙは酸素原子又は−Ｎ（Ｒ4）−基（Ｒ4は水素原子又はアルキル基)を表すが、好ましくは酸素原子である。
【００８４】
Ｊは２価の連結基を表すが−（ＣＨ2）n−（ｎは１〜４の整数を表す）が好ましい。
【００８５】
Ｘ-は陰イオンを表し、例えばハロゲンイオン（塩素イオン、臭素イオン、沃素イオン）、硫酸イオン、アルキル硫酸イオン（例えばメチル硫酸イオン、エチル硫酸イオンなど)、アリールスルホン酸イオン（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオン等）、酢酸イオンなどである。ｘは３０〜１００モル％、ｙは０〜７０モル％である（ｘ＋ｙ＝１００モル％である）。
【００８６】
一般式（１）で表されるカチオン基を含む単量体は２種以上を共重合させることもできる。
【００８７】
Ｑはエチレン性不飽和基を有しカチオン性基を有さない単量体から誘導される繰り返し単位を表すが、Ｑを構成する単量体の（無機性／有機性）比は０．５以上である。ここで、（無機性／有機性）比とは有機化合物の無機性と有機性の割合を示すパラメーターであり、その詳細は有機概念図−基礎と応用−（甲田善生著、昭和５９年５月１０日、三共出版株式会社発行）の１〜３１頁に記載されている。
【００８８】
（無機性／有機性）の比が大きくなると化合物の無機性の割合が増大し、逆に（無機性／有機性）の比が低下すると無機性の割合が低下するものであるが、本発明のおいてはＱとして（無機性／有機性）の比が大きいものが無機微粒子との凝集がより少なくなることから好ましい。Ｑを構成する単量体の好ましい（無機性／有機性）の比は０．５〜３であり、特に０．５〜２．５が最も好ましい。
【００８９】
Ｑを構成する単量体はその分子構造中にカルボキシル基やスルホ基などのアニオン性の解離性基を含有していないことが好ましい。
【００９０】
また、Ｑを構成する単量体は２種以上を併用して重合していても良いが、この場合であっても、それぞれが上記のＱが満たすべき条件を満足しているのが好ましい。
【００９１】
上記Ｑで表される繰り返し単位を形成する単量体の例を以下に示す。
【００９２】
【化３】
0004059356.tif 000004
【００９３】
なお、（無機性／有機性）の比率を（Ｉ／Ｏ）で表した。
【００９４】
本発明で好ましく用いられる一般式（１）で表されるポリマー媒染剤の具体例を以下に示すが本発明はこれらに限定されることはない。
【００９５】
【化４】
0004059356.tif 000005
【００９６】
【化５】
0004059356.tif 000006
【００９７】
【化６】
0004059356.tif 000007
【００９８】
【化７】
0004059356.tif 000008
【００９９】
【化８】
0004059356.tif 000009
【０１００】
本発明のインクジェット記録用紙において、良好な造膜性を得る観点から、親水性バインダー、無機微粒子及びカチオン型の水溶性ポリマー媒染剤を含有する記録層を含有している。
【０１０１】
上記本発明の親水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ゼラチン、ヒドロキシルエチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、プルラン、カゼイン、デキストラン等を用いることができるが、特にポリビニルアルコール又はその誘導体が好ましい。中でも平均重合度が１０００以上、特に平均重合度が２０００以上のポリビニルアルコール又はその誘導体が好ましく用いられる。また、ケン化度は７０〜１００％が好ましく、特に８０〜１００％が最も好ましい。
【０１０２】
上記親水性バインダーは２種以上併用することもできるが、この場合であってもポリビニルアルコール又はその誘導体を少なくとも５０重量％以上含有しているのが好ましい。
【０１０３】
上記ポリビニルアルコール誘導体としては、カチオン変性ポリビニルアルコールアニオン変性ポリビニルアルコール又はノニオン変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
【０１０４】
カチオン変性ポリビニルアルコールは、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。
【０１０５】
カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えばトリメチル−（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチル−（メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。
【０１０６】
カチオン変性ポリビニルアルコールのカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して０．１〜１０モル％が好ましく、より好ましくは０．２〜５モル％である。
【０１０７】
カチオン変性ポリビニルアルコールの重合度は通常５００〜４０００、好ましくは１０００〜４０００が好ましい。
【０１０８】
また、酢酸ビニル基のケン化度は通常６０〜１００モル％、好ましくは７０〜９９モル％である。
【０１０９】
アニオン変性ポリビニルアルコールは例えば、特開平１−２０６０８８号公報に記載されているようなアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭６１−２３７６８１号、及び同６３−３０７９７９号公報に記載されているような、ビニルアルコールと水溶性基を有するビニル化合物との共重合体及び特開平７−２８５２６５号公報に記載されているような水溶性基を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
【０１１０】
また、ノニオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開平７−９７５８号公報に記載されているようなポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特開平８−２５７９５号公報に記載された疎水性基を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合体等が挙げられる。
【０１１１】
次に親水性バインダー、無機微粒子及びカチオン型の水溶性ポリマー媒染剤を含有する記録層の各々の添加量について以下に説明する。
【０１１２】
上記無機微粒子含有層は高いインク吸収速度と十分なインク吸収容量を有する必要があり、そのために該層は空隙を有していることが好ましい。このような空隙を形成するために、水溶性ポリマー媒染剤と親水性バインダーの総和に対する無機微粒子の量は重量比で２倍以上含有されることが好ましく、より好ましくは３倍以上、最も好ましくは４倍以上である。無機微粒子の量が少ない場合には、空隙の形成される割合が低下してインク吸収速度が低下してくる。
【０１１３】
無機微粒子の含有量の上限は皮膜の造膜性により決まるが、この量は乾燥膜厚、親水性バインダー、水溶性ポリマー媒染剤、更には無機微粒子の種類によっても変わる。通常は親水性バインダーと水溶性ポリマー媒染剤の総和に対して無機微粒子の比率は重量比で２０倍以下が好ましく、より好ましくは１５倍以下である。
【０１１４】
また、上記親水性バインダーの水溶性ポリマー媒染剤に対する比率は重量比で通常０．２〜１０の範囲である。
【０１１５】
無機微粒子含有層の膜厚は必要とされる空隙容量や皮膜の空隙率によって変わるが、通常乾燥膜厚として２０〜５０μｍ程度である。また、空隙容量はインクジェット記録用紙１ｍ2当たり１０〜３５ｍｌである。
【０１１６】
但し、空隙容量はＪ．ＴＡＰＰＩ  紙パルプ試験方法  Ｎｏ．５１−８７紙及び板紙の液体吸収性試験方法（ブリストー法）に記載された方法で記録用紙のインク吸収性側を測定した時、吸収時間が２秒における液体転移量（ｍｌ／ｍ2）で表される。なお、この時使用する液体は純水（イオン交換水）であるが、測定面積の判別を容易にするために２％未満の水溶性染料を含有していても良い。
【０１１７】
本発明のインクジェット記録用紙の前記空隙層中には前記親水性バインダーと架橋し得る硬膜剤を添加するのが空隙層の造膜性の改良、皮膜の耐水性及び本発明の目的である印字後の皮膜強度を改善する点で好ましい。
【０１１８】
そのような硬膜剤としてはエポキシ基、エチレンイミノ基、活性ビニル基等を含有する有機硬膜剤、クロムみょうばん、ほう酸、或いはほう砂等の無機硬膜剤が挙げられる。
【０１１９】
親水性バインダーがポリビニルアルコールである場合には特に、分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有するエポキシ系硬膜剤、ほう酸又はその塩、ほう砂が好ましい。ほう酸としてはオルトほう酸だけでなく、メタほう酸や次ほう酸等も使用出来る。
【０１２０】
上記硬膜剤の添加量は上記親水性バインダー１ｇ当たり１〜２００ｍｇが好ましく、より好ましくは２〜１００ｍｇである。
【０１２１】
本発明のインクジェット記録用紙のインク受容性層側の任意の層中には、必要に応じて各種の添加剤を含有させることが出来る。
【０１２２】
例えば、特開昭５７−７４１９３号公報、同５７−８７９８８号公報及び同６２−２６１４７６号公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号公報、同６０−７２７８５号公報、同６１−１４６５９１号公報、特開平１−９５０９１号公報及び同３−１３３７６号公報等に記載されている退色防止剤、アニオン、カチオン又は非イオンの各種界面活性剤、特開昭５９−４２９９３号公報、同５９−５２６８９号公報、同６２−２８００６９号公報、同６１−２４２８７１号公報及び特開平４−２１９２６６号公報等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、酢酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、ジエチレングリコール等の潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもできる。
【０１２３】
本発明のインクジェット記録用紙は、前記した空隙層を有する記録層を２層以上有していても良く、この場合、２層以上の空隙層の無機微粒子の親水性バインダーに対する比率はお互いに異なっていてもよい。
【０１２４】
また、上記空隙層以外に、空隙層を有さず、インクに対して膨潤性の層を有していても良い。
【０１２５】
このような膨潤層は空隙層の下層（支持体に近い側）或いは空隙層の上層（支持体から離れた側）に設けても良く、更には空隙層が２層以上有る場合には空隙層の間に設けられても良い。かかる膨潤性層には通常親水性バインダーが用いられ、ここに用いられる親水性バインダーの例としては、前記空隙層に用いられる親水性バインダーが挙げられる。
【０１２６】
本発明のインクジェット記録用紙のインク吸収性側とは反対側にはカール防止や印字直後に重ね合わせた際のくっつきやインク転写を更に向上させるために種々の種類のバック層を設けることが好ましい。
【０１２７】
バック層の構成は支持体の種類や厚み、インク吸収性層の構成や厚みによっても変わるが一般には親水性バインダーや疎水性バインダーが用いられる。バック層の厚みは通常は０．１〜１０μｍの範囲である。
【０１２８】
また、バック層には他のインクジェット記録用紙とのくっつき防止、筆記性改良、更にはインクジェット記録装置内での搬送性改良のために表面を粗面化できる。この目的で好ましく用いられるのは粒径が２〜２０μｍの有機又は無機の微粒子である。
【０１２９】
次に本発明のインクジェット記録用紙に使用する水性インクについて以下に説明する。
【０１３０】
本発明のインクジェット記録方法は本発明の請求項１〜６のいづれか１項に記載のインクジェット記録用紙に水性インクを用いて記録するインクジェット記録方法である。
【０１３１】
水性インクは、通常は水溶性染料及び液媒体、その他の添加剤から成るインクジェット記録液である。水溶性染料としてはインクジェットで公知の直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料或いは食品用色素等の水溶性染料が使用できるが直接染料、又は酸性染料が好ましい。
【０１３２】
水性インクの溶媒は水を主体としてなるが、インク液が乾燥した際に染料が析出してノズル先端やインク供給経路での目詰まりを防止するために、通常沸点が約１２０℃以上で室温で液状の高沸点有機溶媒が使用される。高沸点有機溶媒は水が蒸発した際に染料などの固形成分が析出して粗大析出物の発生を防止する作用を持つために水よりはるかに低い蒸気圧を有することが要求される一方、水に対して混和性が高い必要がある。
【０１３３】
そのような目的で高沸点有機溶媒としては高沸点の有機溶媒が通常多く使用されるが、具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリンモノメチルエーテル、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、トリエタノールアミン、ポリエチレングリコール（平均分子量が３００以下）等のアルコール類が挙げられる。また、上記した以外にも、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等も使用できる。
【０１３４】
これらの多くの高沸点有機溶剤の中でも、ジエチレングリコール、トリエタノールアミンやグリセリン、トリエタノールアミン等の多価アルコール類、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの多価アルコールの低級アルキルエーテル等は好ましいものである。
【０１３５】
水性インクが含有するその他の添加剤としては、例えばｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤、及び防錆剤、等が挙げられる。
【０１３６】
水性インクはインクジェット記録用紙に対する濡れ性が良好にする目的及びインクジェットノズルからの吐出を安定化させる目的で、２５℃において、２５〜５０ｄｙｎｅ／ｃｍ、好ましくは２８〜４０ｄｙｎｅ／ｃｍの範囲内の表面張力を有するのが好ましい。
【０１３７】
また、水性インクの粘度は通常２５℃において２〜８ｃｐ、好ましくは２．５〜５ｃｐである。
【０１３８】
水性インクのｐＨは通常４〜１０の範囲である。
【０１３９】
インクノズルから吐出される最小インク液滴としては１〜３０×１０-3ｍｌの容量の場合、インクジェット記録用紙上で約２０〜６０μｍの直径の最小ドット径が得られるので好ましい。このようなドット径で印字されたカラープリントは高画質画像を与える。好ましくは２〜２０×１０-3ｍｌの容積を有する液滴が最小液滴として吐出される場合である。
【０１４０】
また、前記水性インクが、少なくともマゼンタ及びシアンについて、各々濃度が２倍以上異なる２種類のインクで記録する方式において、ハイライト部では低濃度のインクが使用されるためにドットの識別がしにくくなるが、本発明はかかる記録方式を採用した場合も適用できる。
【０１４１】
インクジェット記録方法において、記録方式としては、従来公知の各種の方式を用いることができ、その詳細は例えば、インクジェット記録技術の動向（中村孝一編、平成７年３月３１日、日本科学情報株式会社発行）に記載されている。
【０１４２】
本発明のインクジェット記録方法において、最大インク量における高沸点有機溶媒量に対する空隙容量を３倍以上にする方法は高沸点有機溶媒のインク中の比率を下げる、最大吐出インク量を出来るだけ少なくする、記録用紙の空隙容量の膜厚を出来るだけ多くする等の方法を適宜組み合わせて最適な条件を設定し選択される。
【０１４３】
【実施例】
以下に本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【０１４４】
実施例−１
１６０ｇ／ｍ2の写真用原紙の両面をポリエチレンで被覆した紙支持体（記録面側の厚さ４０μｍのポリエチレン層中にアナターゼ型二酸化チタンを１３重量％含有。裏面側のポリエチレン層の厚みは２５μｍでポリエチレン層の上にＴｇ＝６５℃のアクリル系ラテックス樹脂を固形分として０．６ｇ／ｍ2及び平均粒径が約１３μｍのシリカをマット剤として０．３ｇ／ｍ2含有するバック層を有する）を用意した。
【０１４５】
次に平均粒径が約７ｎｍの１次微粒子シリカ粉末１５０ｇを純水１０００ｍｌ中に添加し、高速ホモジナイザーで分散して青白い澄明な分散液を得た。次にこのシリカ水分散液（Ｉ）中に、平均重合度が３５００でケン化度が８８％の１．６％ポリビニルアルコール水溶液（II）（酢酸エチルを６重量％含有）１０００ｍｌを徐々に添加した。ついで硬膜剤として４％ほう砂水溶液４０ｍｌを添加し、更に表１に示す各種の媒染剤を固形分がポリビニルアルコールに対して２５重量％に成るように添加し、高速ホモジナイザーにて分散して白色半透明状の塗布液を得た。
【０１４６】
ついで上記のようにして得られた４０℃の塗布液を、上記のポリエチレン被覆紙の記録面側に塗布し、塗布皮膜温度が１５℃以下に成るようにいったん冷却させた（２０秒間）。ついで２０℃の風を３０秒間、２５℃の風を３０秒間、３５℃の風を６０秒間、更に４５℃の風を１２０秒間順次吹き付けて乾燥し、更に２５℃、相対湿度５０％の雰囲気を３０秒間通過させて調湿して表１に示すようなインクジェット記録用紙を作製した。
【０１４７】
得られたインクジェット記録用紙について以下の項目について評価した。
【０１４８】
（１）空隙容量
熊谷理機工業株式会社製、Ｂｒｉｓｔｏｗ試験機II型（加圧式）を使用し、接触時間２秒間における転移量（ｍｌ／ｍ2）を空隙容量として求めた
（２）インク吸収性
空隙容量を測定したのと同じ試験機を用い、接触時間が０．５秒における転移量（ｍｌ／ｍ2）からインク吸収性を求めた
（３）光沢度
日本電色工業株式会社製変角光度計（ＶＧＳ−１０１ＤＰ）で７５度鏡面光沢を測定した
（４）耐水性
上記の各インクジェット記録用紙に、ヒューレッドパッカード製インクジェットプリンターＤｅｓｋｊｅｔ８５０Ｃでマゼンタ単色で反射濃度が約１．０に成るように印字し、印字後、純水中で室温で１２時間放置してから反射濃度を再度測定した。純水に浸積する前の濃度に対して浸積後の反射濃度の残存率を求め耐水性とした
（５）耐光性
上記の（４）で作製した試料をキセノンフェードメーターで１００時間光照射し、退色後の反射濃度を測定して初濃度に対する色素残存率として求めた。
【０１４９】
結果を表１に示す。
【０１５０】
【表１】
0004059356.tif 000010
【０１５１】
表１の結果から、媒染剤を添加したインクジェット記録用紙は何れも耐水性が大幅に改善され、特に平均分子量として５０００以上の媒染剤を使用したインクジェット記録用紙の耐水性が優れている。
【０１５２】
また、光沢度は平均分子量が５万を超えない媒染剤を使用した場合に劣化が少ないことがわかる。
【０１５３】
実施例−２
実施例１において、使用したポリマー媒染剤を表２に示すものに変更してインクジェット記録用紙−２１〜２７を作製した。
【０１５４】
ここで使用した媒染剤Ｍ−１、Ｍ−２、Ｍ−３及びＭ−４を以下に示す。
【０１５５】
実施例−１と同様の評価を繰り返し、表２に示す結果を得た。
【０１５６】
【化９】
0004059356.tif 000011
【０１５７】
【表２】
0004059356.tif 000012
【０１５８】
表２の結果から、媒染剤を例示媒染剤から水溶性のＭ−１〜３に変更しても平均分子量が５万以下であれば光沢の低下が比較的少ないことがわかる。しかし、実施例−１との比較から特に好ましい例示媒染剤を使用した記録用紙に比べれば光沢の低下が若干大きく、また、耐光性も例示媒染剤に比べて稍劣化幅が大きい。
【０１５９】
一方、水溶性媒染剤に比較して、ラテックス重合媒染剤Ｍ−４を使用した場合には光沢の低下は著しいものであった。
【０１６０】
実施例−３
実施例−１で作製したインクジェット記録用紙−４においてシリカとして表３に示すようなシリカに変更した以外は実施例−１と同様にしてインクジェット記録用紙を作製し、実施例−１と同様にして評価した。結果を表３に示す。
【０１６１】
【表３】
0004059356.tif 000013
【０１６２】
表３の結果から、湿式法により合成されたコロイダルシリカを使用した場合には空隙容量が低下し、またインク初期吸収性も低下しているが粒径が本発明の範囲内である３０ｎｍ以下であるために高い光沢性を示す。
【０１６３】
また、気相法シリカの中で見ると、粒径が３０ｎｍを超えるシリカを使用した場合には凝集粒子の粒径が増大したために光沢度が大きく低下している。
【０１６４】
【発明の効果】
本発明によるインクジェット記録用紙及びインクジェット記録方法は、支持体上に無機微粒子を含有する空隙層を記録層として有する記録用紙の、空隙層中にカチオン性の媒染剤を添加して高い耐水性を達成し、無機微粒子とカチオン性ポリマーとの間で凝集物の形成を無くして光沢性を低下させない優れた効果を有する。