(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記を含むポリマーブレンド：
ａ）  １０〜９０重量パーセントの第一のコンポーネントであって、１．５〜３の範囲の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、１．０〜４．０の範囲の緩和スペクトルインデックス(ＲＳＩ）、０．９５〜１の範囲のブランチング因子、及び５０〜８０パーセントの範囲の組成分布幅インデックス（ＣＤＢＩ）を有する少なくとも一種の第一のポリエチレンを含む当該第一のコンポーネント
ｂ）  ９０〜１０重量パーセントの第二のコンポーネントであって、３．５〜１５の範囲の分子量分布、６〜１４の範囲のＲＳＩ、０．７〜０．８の範囲のブランチング因子、及び７５〜９５パーセントの範囲の組成分布幅インデックスを有する少なくとも一種の第二のポリエチレンを含む当該第二のコンポーネント。
【請求項２】
前記の第一のポリエチレンが、前記のブレンド中に、該ブレンドの全重量の４０〜８５重量パーセントの範囲で存在し、前記の第二のポリエチレンが、前記のブレンド中に、１５〜６０重量パーセントの範囲で存在し、前記の第一のポリエチレンが、１．５〜３．０の範囲のＭｗ／Ｍｎ、１．５〜３．０の範囲のＲＳＩ、及び５５〜７５％の範囲のＣＤＢＩを有し;且つ前記の第二のポリエチレンが、３．５〜１０の範囲のＭｗ／Ｍｎ、７〜１２の範囲のＲＳＩ、及び０．７２〜０．７８の範囲のブランチング因子、及び８０〜９０％の範囲のＣＤＢＩを有する、請求項１に記載のポリマーブレンド。
【請求項３】
前記の第一のポリエチレンが、前記のブレンド中に、該ブレンドの全重量の５０〜８０重量パーセントの範囲で存在し、前記の第二のポリエチレンが、前記のブレンド中に、２０〜５０重量パーセントの範囲で存在し、該第一のポリエチレンが、１．５〜３．０の範囲のＭｗ／Ｍｎ、２．０〜３の範囲のＲＳＩ及び５０〜７０％の範囲のＣＤＢＩを有し；且つ該第二のポリエチレンが、３．５〜７．５の範囲のＭｗ／Ｍｎ、８〜１１の範囲のＲＳＩ、０．７３〜０．７８の範囲のブランチング因子及び８０〜９０％の範囲のＣＤＢＩを有する、請求項１に記載のポリマーブレンド。
【請求項４】
請求項１〜３の何れか一つに記載のポリマーブレンドから製造される吹込みフィルム（インフレーションフィルム）であって、３〜１０％の範囲の曇り度及び５０〜８０の範囲の光沢を有する吹込みフィルム。
【請求項５】
請求項１〜３の何れか一つに記載のポリマーブレンドから製造される吹込みフィルムであって、４〜９％の範囲の曇り度及び５５〜７５の範囲の光沢を有する吹込みフィルム。
【請求項６】
請求項１〜３の何れか一つに記載のポリマーブレンドから製造される吹込みフィルムであって、５〜９％の範囲の曇り度及び６０〜７５の範囲の光沢を有する吹込みフィルム。
【請求項７】
第一のポリエチレンと第二のポリエチレンが、共に、気相重合法で製造されたメタロセンポリエチレンである、請求項１〜３の何れか一つに記載のポリマーブレンド。
【請求項８】
下記を含む吹込みポリエチレンフィルム用のポリマーブレンド：
ａ）  ５０〜７５重量パーセントの第一のポリエチレンであって、１．５〜３．０の範囲のＭｗ／Ｍｎ、２．５〜３．０の範囲のＲＳＩ、０．９５〜１の範囲のブランチング因子、及び５０〜７０％の範囲のＣＤＢＩを有する当該第一のポリエチレン;及び
ｂ）  ２５〜５０重量パーセントの第二のポリエチレンであって、３．５〜７．５の範囲のＭｗ／Ｍｎ、８〜１１の範囲のＲＳＩ、０．７３〜０．７８の範囲のブランチング因子、及び８０〜９０％の範囲のＣＤＢＩを有する当該第二のポリエチレン。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
本発明は、高明澄度のフィルム及びかかるフィルムから作られる製品に関するものである。特に、この発明は、メタロセンにより製造されたポリエチレン(ｍＰＥ)のブレンドに関係し、その一つは、狭い分子量分布及び狭い組成分布を有し、他は、一層広い分子量分布及び一層狭い組成分布を有する。
【０００２】
発明の背景
様々な種類のポリマーが、フィルムを形成するために利用され；かかるフィルムは、次いで、パッケージ又はバッグを形成するために利用されうる。フィルムを作るために用いられるポリマー又はポリマーのブレンドは、優れた物理的特性、優れた加工性又はこれらの属性の組合せを与えるので、利用に関して選択される。
【０００３】
メタロセンに触媒されたポリオレフィン特にメタロセンに触媒されたポリエチレン(ｍＰＥ)の出現以来、かかるポリエチレンから作られるフィルムの製作者は、優れた加工性を伴った、優れた物理的特性と優れた光学的諸特性とのバランスを見出すための探究を続けてきた。これまで、かかるポリエチレンの物理的特性は、一般に、先行するチーグラ−ナッタ触媒によるポリエチレンより優れていた。しかしながら、溶融加工特に溶融押出しは、これらの後の世代のポリエチレン(ｍＰＥ)に関して、一層前のチーグラ−ナッタ触媒によるポリエチレン(Ｚ−ＮＰＥ)に対して、一層困難であることが分かっている。更に、Ｚ−Ｎ ＰＥとｍＰＥの両方において、これらのポリエチレンから作られたフィルムの比較的乏しい明澄度は、これらのフィルムの伝統的な高明澄度応用における利用を妨げてきた。かかる高明澄度応用には、服飾バッグ及び／又はカバー、パン用バッグ、野菜袋が含まれる。
【０００４】
多くのプラスチック材料は、優れた物理的及び機械的特性を有するが、しばしば、優れた光学特性をも有してはいないことが知られている(特に、上記のｍＰＥは、注目すべきである)。逆に、優れた明澄度を有する幾つかのポリマーは、十分な強さを有していない。多くのメタロセンに触媒されたポリエチレンは、卓越した物理的特性例えば落槍衝撃及び優れたエルメンドルフ引裂強さを有するが、比較的乏しい明澄度及び曇り度を有する。
【０００５】
高圧処理により作成したポリエチレン(ＨＰ−ＬＤＰＥ)の、ｍＰＥ及びＺ−Ｎ ＰＥの何れかとのブレンドは、一般に、その結果生成されたフィルムの光学的諸特性をｍＰＥ又はＺ−Ｎ ＰＥ自体のものより改良することができる。しかしながら、この光学的諸特性の改良は、一般に、他の物理的特性の低下を生じ、最も顕著なのは、エルメンドルフ引裂強さ(一般に、縦方向(ＭＤ))と落槍衝撃耐性である。かかるブレンドは又、Ｚ−Ｎ ＰＥ又はｍＰＥ自体と比較して、加工をも改良する。
【０００６】
以前に公知となっているブレンド又は同時押出しされたポリエチレン(生成するフィルムの少なくとも一つの特性がその成分又は未ブレンドポリエチレンと比較して改良されるようにデザインされたもの)は、過去においては、一つの特性を改良することが一般に他の特性の少なくとも一つの低下へと導くという点において、上記の欠点をも被っていた。例えば、高い平均コモノマー含量を有するブレンド成分を混合して結晶化度を下げ、熱安定性を改良することは、一般に、抽出分の増大を生じて、他の特性に悪影響を与え、そのブレンドの完全な利点は、実現されない。
【０００７】
米国特許第５，５３０，０６５号は、メタロセンに触媒されたポリマー、コンポーネントＡと慣用のチーグラ−ナッタ触媒によるポリマー、コンポーネントＢのブレンドを示唆している。コンポーネントＡは、狭い分子量分布及び狭い組成分布を有するといわれているが、コンポーネントＢは、広い分子量分布及び広い組成分布を有するといわれている。
【０００８】
それ故、優れた物理的特性並びに卓越した明澄度及び曇り度の両方を有するポリエチレン又はポリエチレンブレンドに対する商業的需要がある。
【０００９】
発明の要約
この発明の具体例のポリマーのブレンドは、一般に、少なくとも第一のポリマー、コンポーネントＡ(狭い分子量分布と狭い組成分布を有する)及び少なくとも第二のポリマー、コンポーネントＢ(コンポーネントＡより広い分子量分布と非常に狭い組成分布を有する)を含む。
【００１０】
この発明の好適な具体例において、コンポーネントＡとコンポーネントＢは、メタロセン触媒により生成される。
【００１１】
この発明の他の具体例において、コンポーネントＡは、全重量パーセントのポリマーブレンドの１０〜９０重量パーセントを構成し且つコンポーネントＢは、この発明の全重量パーセントのポリマーブレンドの９０〜１０重量パーセントを構成する。
【００１２】
コンポーネントＡの分子量分布即ちＭＷＤ(Ｍｗ／Ｍｎともいう)は、１．５〜３．０の範囲にあり、組成分布幅インデックス(ＣＤＢＩ)は、５０〜７０％の範囲にある。緩和スペクトルインデックス(ＲＳＩ)(このブレンドのコンポーネントＡのメルトインデックスにつき標準化したもの)は、１．８〜２．５の範囲内に入る。ブランチング因子は、０．９５〜１．０の範囲に入る。
【００１３】
コンポーネントＢのＭＷＤは、３．５〜１５の範囲に入り、ＣＤＢＩは、７５〜９０％の範囲に入る。緩和スペクトルインデックス(ＲＳＩ)(このブレンドのコンポーネントのメルトインデックスにつき標準化したもの)は、８〜１１の範囲に入る。ブランチング因子は、０．７〜０．８の範囲に入る。
【００１４】
このブレンドの曇り度は、３〜１０％の、好ましくは４〜９％の、一層好ましくは５〜９％の、最も好ましくは５〜８％の範囲に入るが、光沢(４５度)は、５０〜８０の、好ましくは５５〜７５の、一層好ましくは６０〜７５の範囲に入る。
更に別の具体例においては、この発明のポリマーブレンドは、製造工業品において有用であり、又本発明のフィルムは該工業品におけるフィルム又は多層フィルムとして有用である。
【００１５】
この発明の前述の側面、特徴及び利点は、以下の詳細な説明を、添付の図面と共に読めば、一層明確且つ完全に理解されよう。
【００１６】
発明の詳細な説明
導入
驚くべきことであり且つ予想外のことであるが、新規なポリマーブレンドが、曇り度及び光沢により測定して大いに光学特性を改良しつつ、優れた物理的特性及び加工性を保持することが発見された。
【００１７】
この発明の具体例は、好ましくは少なくとも２つのメタロセン触媒されたポリマー、コンポーネントＡ及びコンポーネントＢのブレンド、それらの利用のためのそれらの製造及び応用に関するものである。この発明の具体例のポリマーブレンドは、それらを高分子フィルムにおける利用のために特によく研究されたものとするユニークな特性を有している。これらのフィルムは、優れた物理的特性を卓越した明澄度と共に必要とする応用において非常に有用である。
【００１８】
用語及び定義
フィルムの物理的及び光学的特性の試験を、ＡＳＴＭ標準に従って行なった。引張特性及び割線モジュラスを、ＡＳＴＭ Ｄ−８８２に従って試験することにより得た。エルメンドルフ引裂値を、ＡＳＴＭ Ｄ−１９２２に従って得たが、落槍衝撃値は、ＡＳＴＭ Ｄ−１７０９に従って試験することにより得た。フィルムの光学特性例えば曇り度を、ＡＳＴＭ Ｄ−１００３を用いて測定し、光沢をＡＳＴＭ２４５７を用いて測定した。
【００１９】
この発明のポリマー組成物の特徴
本発明のコンポーネントＡ及びコンポーネントＢのポリマーの特徴は、それらの組成分布(ＣＤ)である。当業者に周知のように、コポリマーの組成分布は、コポリマー分子間のコモノマーの分布の均一性に関係している。メタロセン触媒は、コモノマーを、それらが生成するポリマー分子間で非常に均一に組み込むことが知られている。従って、単一のメタロセン成分を有する触媒システムから生成されたコポリマーは、狭い組成分布を有して、これらのポリマー分子の殆どはおおよそ同じコモノマー含量を有し、各分子内で、このコモノマーは、ランダムに分布する。他方、チーグラ−ナッタ触媒は、一般に、かなり広い組成分布を有するコポリマーを生成する。コモノマー組み込みは、ポリマー分子間で広く変化する。
【００２０】
組成分布幅インデックス
組成分布の測定値は、「組成分布幅インデックス」(「ＣＤＢＩ」)である。ＣＤＢＩは、メジアン全モルコモノマー含量の５０％(即ち、各側において２５％)以内のコモノマー含量を有するコポリマー分子の重量パーセントとして規定される。コポリマーのＣＤＢＩは、コポリマー試料の個々の画分を分離するための周知の技術を用いて容易に測定される。一つのかかる技術は、Wild等、J.Poly.Sci., Poly.Phys.Ed.,vol.20, p.441(1982)及び米国特許第５，００８，２０４号(これらを、米国特許プラクティスの目的のために参考として本明細書中に援用する)に記載されたような温度上昇溶出画分(ＴＲＥＦ)である。
【００２１】
ＣＤＢＩを測定するために、このコポリマーについての溶解度分布曲線を先ず生成する。これは、上記のＴＲＥＦ技術から得られるデータを用いて達成することができる。この溶解度分布曲線は、温度の関数として溶解度を増すコポリマーの重量画分のプロットである。これを、重量画分対組成分布の曲線に変換する。組成と溶出温度との相関を単純化する目的のために、１５，０００未満の重量画分を無視する。これらの低重量画分は、一般に、本発明の樹脂の取るに足らない部分を表している。この説明及び添付の請求の範囲では、このＣＤＢＩ測定におけるＣＤＢＩ中の１５，０００未満の重量画分を無視する取り決めを維持している。
【００２２】
重量画分対組成分布曲線から、ＣＤＢＩを、試料の何重量パーセントがメジアンコモノマー含量の各側で２５％以内のコモノマー含量を有するかを確立することにより決定する。コポリマーのＣＤＢＩの測定の更なる詳細は、当業者に公知である。例えば、１９９３年２月１８日に公開されたＰＣＴ特許出願ＷＯ９３／０３０９３を参照されたい。本発明のポリマーブレンド成分は、一般に、５０〜９８％の範囲のＣＤＢＩを有し、通常は、６０〜９８％の範囲の、最も典型的には、６５〜９５％の範囲のＣＤＢＩを有する。用いるプロセスの運転条件を変えた他の触媒システムを用いて、一層高いＣＤＢＩ又は一層低いＣＤＢＩを得ることができる。
【００２３】
本発明のコンポーネントＡのＣＤＢＩは、５０〜８０％の範囲に、好ましくは５５〜７５％の範囲に、一層好ましくは５０〜７０％の範囲にある。
【００２４】
本発明のコンポーネントＢのＣＤＢＩは、７５〜９５％の範囲に、好ましくは７５〜９０％の範囲に、一層好ましくは８０〜９０％の範囲にある。
【００２５】
多分散性（分子量分布）
ＭＷＤ(又は、多分散性)は、周知のポリマーの特性である。ＭＷＤは、一般に、重量平均分子量(Ｍｗ)の数平均分子量(Ｍｎ)に対する比として説明されている。この比Ｍｗ／Ｍｎは、当分野で周知のゲル浸透クロマトグラフィー技術によって直接測定することができる。
【００２６】
当業者は、ポリマー試料のＭＷＤを測定するための幾つかの方法があることを認めよう。この特許明細書の目的のためには、ポリマーの分子量分布を、商標ウルトラスチロゲル及び屈折率検出器を備えたウォーターズ社製ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて測定することができる。この実施においては、この装置の操作温度を１４５℃に設定し、溶出溶媒はトリクロロベンゼンであり、較正標準は、正確に分子量の知られた１６のポリスチレン(分子量５００〜５２０万に及ぶ)及びポリエチレン標準商標「ＮＢＳ１４７５」を含んだ。
【００２７】
この発明のポリマーコンポーネントＡのＭＷＤは、「狭い」と呼ばれる。この特許明細書の目的のためには、「狭い」ＭＷＤは、３未満の、好ましくは１．５〜３．０の範囲の、一層好ましくは２．５〜３．０の範囲のＭｗ／Ｍｎを意味する。
【００２８】
この発明のポリマーコンポーネントＢのＭＷＤは、「比較的広い」と呼ばれる(即ち、上記のコンポーネントＡのＭＷＤと比べて)。ＢコンポーネントのＭＷＤは、３．５〜１５の範囲に、好ましくは３．５〜１０の範囲に、好ましくは３．５〜７．５の範囲に、一層好ましくは３．５〜５．０の範囲にある。
【００２９】
緩和スペクトルインデックス
緩和スペクトルインデックス(ＲＳＩ)の測定は、ＵＳ５，７９８，４２７に記載されており、米国特許プラクティスの目的のために本明細書中に援用する。
【００３０】
本発明の具体例のポリマーコンポーネントＡのＲＳＩ(メルトインデックスにつき標準化)は、１．０〜４．０の範囲に、好ましくは１．５〜３．０の、一層好ましくは２．０〜３．０の範囲に、最も好ましくは２．５〜３．０の範囲になろう。
【００３１】
本発明の具体例のポリマーコンポーネントＢのＲＳＩ(メルトインデックスにつき標準化)は、６．０〜１４．０の範囲に、好ましくは７．０〜１２．０の、一層好ましくは８．０〜１１．０の範囲になろう。
【００３２】
固有粘度対ｌｏｇ10Ｉ2
レオロジー的に活性な長鎖分枝(ＬＣＢ)を有するポリマーを特性決定する他の方法論は、固有粘度[η]対ｌｏｇメルトインデックス(ＭＩ)プロットに見られるポリマー型識別能力を利用することである。この経験的な特性決定技術は、The Journal of Applied Polymer Science, Vol.13, p341-351(1969)中の論文に公開されたものである。
【００３３】
この[η]対ｌｏｇＭＩプロットは、直鎖のポリマーと、ＬＣＢコンテントを有するもの(例えば、ＨＰ−ＬＤＰＥ)とを分離ラインに分類することが示されている。これらの効果を、メルトインデックスにつき標準化して、ポリマー型をレオロジー的に活性なＬＣＢのレベルに基づいて識別する特性決定インデックスを与えることができる。
【００３４】
Ｇ因子(Ｇ)（ブランチング因子）
ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８により１９０℃で測定したｌｏｇメルトインデックス(ＭＩ)の、１３５℃でデカリン中で測定した固有粘度[η]に対するプロットは、広範囲の直鎖ポリエチレンについて(かなりのＬＣＢコンテントを有する一連のＨＰ−ＬＤＰＥを表すものに対して)、分枝を見る更なる手法を提供する。インデックスＧv(Ｇ因子)は、ｌｏｇＭＩ対[η]ブロットから、次のように導かれる：
【数１】
0004034965.tif 000002
(式中、[η]BR,MIは、メルトインデックスＭＩの試料の実験的に測定した固有粘度である)。[η]LN,MIは、直鎖ＰＥについての[η]のＬｏｇ ＭＩに対する関係から定義される、計算された固有粘度である(即ち、[η]LN,MI＝−０．６９９＊Ｌｏｇ ＭＩ＋１．８５１)。Ｇvを計算するために、我々は、試料の固有粘度及びメルトインデックスを測定し、次いで、測定されたＭＩについて、直鎖の[η]が如何ほどであるかを計算する。次いで、我々は、測定された[η]BR,MIを直鎖の[η]LN,MIの値を用いて除してＧvを与える(固有粘度及び分子量(粘度平均)パラメーターからのＧ’の計算に類似)。
【００３５】
このＧ因子パラメーターＧvは、レオロジー的に活性なＬＣＢの存在に敏感である。それ故、Ｇ因子は、ＬＣＢを反映する(樹脂の加工性に重要であり、分子量分布には比較的鈍感である。Ｍｗ／Ｍｎにより反映される)。
【００３６】
コンポーネントＡについてのこのブランチング因子は、０．９５〜１．０の範囲にある。コンポーネントＢについてのこのブランチング因子は、０．７〜０．８の範囲にあり、好ましくは０．７２〜０．７８の範囲にある。
【００３７】
メルトインデックス
この発明のポリマー(コンポーネントＡ及びコンポーネントＢの両方)のメルトインデックス(ＭＩ)は、一般に、０．１〜１０００ｄｇ／分の、好ましくは０．２〜３００ｄｇ／分の、一層好ましくは０．３〜２００ｄｇ／分の、最も好ましくは０．５〜１００ｄｇ／分の範囲にある。ＭＩ(Ｉ2)は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件Ｅに従って、１９０℃で測定し、Ｉ21は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件Ｆに従って、１９０℃で測定する)そしてメルトフローレシオ(ＭＦＲ)は、Ｉ21／Ｉ2である。
【００３８】
密度
この発明のコンポーネントＡ及び／又はコンポーネントＢの意図される密度は、０．８６〜０．９７ｇ／ｃｍ3の、好ましくは０．８８〜０．９６ｇ／ｃｍ3の、一層好ましくは０．９０〜０．９５ｇ／ｃｍ3の、一層好ましくは０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ3の、最も好ましくは０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3の範囲にある。
【００３９】
他の具体例において、コンポーネントＡは、コンポーネントＡポリマーのブレンドよりなるものであってよく、該ポリマーは、所望の成分を所望の割合で、慣用のブレンド技術及び装置例えばスクリュー式押出機、バンバリーミキサーなどを用いてブレンドすることにより調製することができる。或は、これらのブレンドは、直接的重合により、ブレンド成分の分離なしで、例えば２種以上の触媒を一つの反応器内で用いて作成することができ、又は単一触媒と一繋がり若しくは平行する２つ以上の反応機を用いて作成することができる。
【００４０】
この発明のポリマーブレンドのＢコンポーネントは、種々のポリマーのブレンドからなるものであってよく、各ポリマーは、Ｂコンポーネントを生成する全体的ブレンドが上記のＭＷＤ及びＣＤを有する限りにおいて、次の一つ以上において異なっている：分子量、ＭＷＤ、コモノマーの種類及び含量、密度、ＭＩ及びＣＤ。
【００４１】
この発明のブレンド、フィルム及び製品
この発明の具体例のポリマーブレンドは、ここでは「Ａ−Ｂブレンド」と呼ぶが、特に望ましい光学特性を有する製品を形成するために用いることができる。
【００４２】
例えば、一具体例において、Ａ−Ｂブレンドを用いて、フィルムを形成することができ、更に、該フィルムによりバッグ又はポーチが当分野で公知のヒートシール技術により形成される。ここに記載の製品は、この発明のＡ−Ｂブレンドから形成される。ポリマーのＡ−Ｂブレンドは、当分野で周知の方法によりフィルムを形成することができる。例えば、これらのポリマーを溶融状態でフラットダイを通して押出してから冷却することができる。或は、これらのポリマーを、溶融状態で環状ダイを通して押出してから吹いて冷却して管状フィルムを形成することができる。この管状フィルムは、軸方向に切り開いて平らなフィルムを形成することができる。この発明のフィルムは、非延伸、一軸延伸又は二軸延伸フィルムであってよい。本願の説明中で言及される光学特性は、吹込みフイルム（インフレーションフィルム）のものである。
【００４３】
他の具体例において、この発明のフィルムは、単一層フィルムであっても多層フィルムであってもよい。多層フィルムは、Ａ−Ｂポリマーブレンドから形成された少なくとも一層を含むことができる。これらのフィルムは又、他の材料例えば他のポリマー、ポリプロピレン、ポリエステル、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレンビニルアセテート、エチレンビニルアルコールなどから形成された少なくとも一つの追加の層をも有することができる。
【００４４】
多層フィルムは、当分野で周知の方法により形成することができる。もしすべての層がポリマーであるならば、それらのポリマーは、同時押出し用フィードブロック及びダイアセンブリを通して同時押出しして、一緒に接着されているが組成の異なる２層以上を有するフィルムを生成することができる。多層フィルムは又、押出しコーティングによって形成することもでき、該コーティングにより、基材は、熱溶融ポリマーと該ポリマーがダイを出たときに接触される。
【００４５】
ブレンド割合
一具体例において、この発明のポリマーブレンドは、ポリマーコンポーネントＡを、１０〜９０重量パーセント、好ましくは４０〜８５パーセント、一層好ましくは５０〜８０重量パーセント、尚一層好ましくは５０〜７５重量パーセント含む。
【００４６】
この発明の一具体例において、ポリマーブレンドは、ポリマーコンポーネントＢを、９０〜１０重量パーセント、好ましくは１５〜６０重量パーセント、一層好ましくは５０〜２０重量パーセント、尚一層好ましくは５０〜２５重量パーセント含む。これらのＡ−Ｂブレンドの全重量パーセンテージは、全ポリエチレン含量の１００パーセントの全体にあてはまる。
【００４７】
他の具体例において、このブレンドには、当分野で公知の様々な慣用の添加剤例えば抗酸化剤、ＵＶ安定剤、顔料、充填剤、滑剤、ブロック添加剤などを混合することもできる。
【００４８】
実施例
代表的な利点を含む本発明の一層良好な理解を与えるために、下記の実施例を与える。
【００４９】
コンポーネントＡは、メタロセン触媒ビス(１，３−メチル−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドを用いて気相重合反応で生成されるｍＰＥであり、コンポーネントＢは、メタロセン触媒ジメチルシリル−ビス(テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリドを用いて気相重合反応で合成されるｍＰＥである。典型的な気相重合方法並びにビス(１，３−メチル−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド及びジメチルシリル−ビス(テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリドの両者の製法は、２０００年１月２０日に公開されたＰＣＴ公開番号ＷＯ００／０２９３０(参考として本明細書中に援用する)に記載された通りである。
【００５０】
例Ｉ（実施例）
粒状コンポーネントＢ、メルトインデックス(ＭＩ)公称 １．０、０．９２０ｇ／ｃｍ3の密度のポリエチレン(ｍＰＥ)とコンポーネントＡ、ＭＩ公称１．０、０．９１７ｇ／ｃｍ3の密度のポリエチレンのブレンドをこの実施例で用いる。ブレンドを、それぞれ、３０／７０、５０／５０及び７０／３０重量パーセントのコンポーネントＢ／コンポーネントＡで作成する(各成分の重量パーセントは、総重量ポリエチレン含量に基づくものである)。これらのブレンド並びに未ブレンドのコンポーネントＡ及びコンポーネントＢの各々を、各１５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ(登録商標)１０７６及びＩｒｇａｆｏｓ(登録商標)１６８(両方共、ニューヨーク、Tarrytown在、Ciba-Geigy社製)及び１０００ｐｐｍのＤｙｎａｍａｒ(登録商標)ＦＸ−９６１３(ミネソタ、Oakdale在、Dyneon Corp製)と配合する。これらのフィルムを、３．５インチ(８．８９ｃｍ)グロスター吹込みフィルムラインにて、９０ミルダイギャップ及びＰｏｌｙｃｏｏｌ(登録商標)エアリングを用いて製造した。加工条件とフィルム特性は、表１に示してある。コンポーネントＡのＲＳＩ、２．２、ブランチング因子０．９５、コンポーネントＢのＲＳＩ１１．５、ブランチング因子０．７５。
【００５１】
モーター負荷(アンペア)により測定した加工性及び頭部圧力は、コンポーネントＡのパーセンテージが増大するにつれて漸進的に一層困難に(高く)なる。
【００５２】
これらのブレンドについてのフィルムの物理的特性、特に、引張り強さ、モジュラス及び落槍衝撃は、組成に伴って予想される直線的傾向に従う。それ故、非直線的なのは、驚くべきで且つ予想外であるが、引裂き、曇り度及び光沢である。
【００５３】
表１のデータから分かるように、コンポーネントＢ／コンポーネントＡの７０／３０ブレンドのエルメンドルフ引裂強さ(ＭＤ)(ｇ／ミル)は、個々のコンポーネントの算術平均よりほぼ１０％大きい(かかる算術平均は、当業者に予想される値である)。同ブレンドの曇り度も、予想されるものより１０％低い(良い)が、５０／５０ブレンドは、予想されるものより４２％低く、３０／７０ブレンドでは、曇り度は、予想されるものより３２％良い(低い)。
【００５４】
例ＩＩ（比較例）
市販のＺ−Ｎ ＬＬＤＰＥ(コネチカット、Danbury在、ユニオンカーバイド社製ＨＳ−７０２８)(ＭＩ公称 １．０、密度 ０．９１８ｇ／ｃｍ3、ＣＤＢＩ ２６％、ＭＷＤ ４．２５±２０％、ＲＳＩ ４．０〜５．０)をコンポーネントＢとブレンドする。これらのフィルムを、３インチダイ(７．６２ｃｍ)及び９０ミルダイギャップを有する１．５インチスターリング押出機で製造する。厚み公称１．０ミルのフィルムを、ブローアップ比(ＢＵＲ)２．０で且つダイ出力速度３．０ lb.／時／ダイインチで製造する。加工条件及びフィルム特性を表２に示す。注目すべきは、エルメンドルフ引裂強さ(両ブレンド(３０／７０及び７０／３０)ともＭＤ)が、算術平均から予想されるものよりかなり低いことである。曇り度は、算術平均より幾分か低い。
【００５５】
例ＩＩＩ（比較例）
下記のブレンドを、下記のポリエチレンＨＳ−７０２８(上記)、ＤＹＮＨ−１(ユニオンカーバイド社製)(ＨＰ−ＬＤＰＥ、ＭＩ １．８、密度 ０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＣＤＢＩ 典型的には７５％より高い、ＲＳＩ ２７．３及びＭＷＤ ６±１５％)コンポーネントＡ及びコンポーネントＢを用いて製造する。
【００５６】
フィルムを、３インチ(７．６２ｃｍ)ダイ及び９０ミルダイギャップ及び二重リップＡｄｄｅｘ(登録商標)エアリングを有する１／２インチスターリング押出機で製造する。公称１．０ミル（０．０２５４ｍｍ）のフィルムを、２．０のブローアップ比(ＢＵＲ)及び３ lb／時／ダイインチの出力速度で製造する。加工性及びフィルム特性を表３に示す。
【００５７】
表３において、７０／３０コンポーネントＡ／コンポーネントＢブレンドのＭＤエルメンドルフ引裂強さは、算術平均より３６％大きく、７０／３０コンポーネントＡ／コンポーネントＢの曇り度は、予想されるものより２８％優れている(低い)が、３０／７０ブレンドの曇り度は、予想されるものより１２．５％優れている(低い)。この一連の試験における絶対的曇り度値は、予想されたものより遥かに低く且つ予期されなかったものであるということに注意されたい。
【００５８】
表４においては、ＨＳ−７０２８(Ｚ−Ｎ ＬＬＤＰＥ)及びコンポーネントＢを製造したが、７０／３０ＨＳ−７０２８／コンポーネントＢブレンドの曇り度は、予想されるものより２１％低く、同じ成分の３０／７０ブレンドは、予想される量よりも１１％優れている(低い)。しかしながら、このブレンドの落槍衝撃は、算術平均より貧弱なものである。
【００５９】
表５においては、ＨＰ−ＬＤＰＥ(ＤＹＮＨ−１)を、コンポーネントＢと共に押出している。曇り度値は、予想される平均より僅かに改良されているが、落槍衝撃とＭＤエルメンドルフ引裂強さは共に悪くなっている。表４と表５のデータは、実施例ＩＩＩと同じ押出機及び同じ条件で生成されたものであることに注意されたい。
【００６０】
本発明は、特定の具体例に言及することにより、記載して説明してきたが、この発明が、必ずしもここで説明しなかった変形に役立つということを当業者は認めるであろう。例えば、請求しているフィルムに添加剤を含ませること又は樹脂をブレンドして他のポリマーを有する請求しているフィルムを形成することは、この発明の範囲を超えない。加えて、他の具体例において、本発明のブレンドを照射することができる。この発明のポリマーブレンドは又、フィルムに加えて、当分野で公知の任意の様々な最終用途(成形品及びパイプを含む)において利用することもできる。この理由により、資料は、本発明の真の範囲を決定する目的のために、専ら、添付の請求の範囲に対してなされるべきである。
【００６１】
【表１】
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【００６２】
【表２】
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【００６３】
【表３】
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【００６４】
【表４】
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【００６５】
【表５】
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【図面の簡単な説明】
【図１】  １００％コンポーネントＡ及び１００％コンポーネントＢの両方並びにこれら２つの幾つかのブレンドの曇り度を説明する図である。１００％コンポーネントＡの曇り度から１００％コンポーネントＢの曇り度まで引いた線は、ブレンド範囲の直線的な予想される曇り度を表している。
【図２】  １００％コンポーネントＡ及び１００％コンポーネントＢの両方並びにこれら２つの幾つかのブレンドの光沢(４５度)を説明する図である。１００％コンポーネントＡの光沢から１００％コンポーネントＢの光沢まで引いた線は、ブレンド範囲の直線的な予想される光沢を表している。
【図１】
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【図２】
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