(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧料成分と、水と、一般式（Ｉ）：
【化１】
0004079759.tif 000012
（但し、式（Ｉ）中、Ｒは炭素数７〜２１の直鎖又は分岐の飽和炭化水素或いは不飽和炭化水素基を表し、ＰＯは炭素数３のオキシアルキレン基を表し、ｍは０又は１以上の整数を表す）
により表される化合物の２種以上の混合物からなり、この混合物中の式（Ｉ）の化合物のｍの平均値が０．３〜２０の正数であるポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミド混合物成分とを含有し、
前記ポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミド混合物安定化成分が前記化粧料成分を、水中に乳化又は可溶化し、或は分散していることを特徴とするポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミド混合物を含有する、化粧水、乳液、クリーム、パック剤、美容液、汗止め剤、ファンデーション剤、リンス剤、ヘアートリートメント剤、ヘアーコンディショナー、ヘアーブラッシング剤、ヘアートニック剤、ヘアークリーム、パーマネントウエーブ剤、浴剤、及びアフターシェーブローションから選ばれた化粧料。
【請求項２】
前記ポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミド混合物成分の配合量が、前記化粧料の合計重量に対し０．１〜２０重量％である、請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
前記化粧料成分が、高級アルコール、高級アルコールエーテル、高級脂肪酸、高級脂肪酸塩、及び高級脂肪酸エステル、白色ワセリン、流動パラフィン、固形パラフィン、スクワラン、アボガド油、ホホバ油、オリーブ油、加水分解コラーゲンペプチド、絹ヒブロインペプチド、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、ココイルアルギニンエチルエステル、シリコーン化合物、二酸化チタン、セリサイト、タルク、ベンガラ、酸化鉄黄、及び酸化鉄黒、から選ばれた少なくとも１種を含む、請求項１又は２に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧料成分と、水とポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミド混合物成分（以下安定化成分と記す）を含む化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、シャンプーやボディシャンプーなどの洗浄剤では、豊かな泡立ちを示すこと、および洗浄力に優れていることが求められる傾向がある。そこで、主基剤となる界面活性剤に対して起泡安定化剤として作用する増泡剤が配合されている。また、主基剤として用いられる界面活性剤成分は、比較的粘度が低いものが多いため、その用途に応じて、製品を扱い易い粘度に調節するために増粘剤を添加するのが普通に行われている。
【０００３】
従来、洗浄剤用増粘剤、増泡剤、および起泡安定化剤としては、脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド、および脂肪酸ジエタノールアミドなどの脂肪酸アルカノールアミドやポリオキシエチレン脂肪酸モノエタノールアミドが、皮膚や毛髪に対して刺激が少ないことから好んで用いられていた。
しかし脂肪酸モノエタノールアミドや脂肪酸イソプロパノールアミドは、増泡作用には極めて優れているが、それ自体の融点が高く、このためにこれを化粧料に配合する際の溶解性が悪いという欠点を有していた。特に配合量が多い場合、低温で保存した際に濁りやクスミを生じる原因となり、その使用量や製品形態、用途に制限があった。さらに、脂肪酸モノエタノールアミドは若干の眼粘膜刺激性を有しており、これを配合したものを目に入れた場合、目がしみるという欠点を有していた。
【０００４】
脂肪酸ジエタノールアミドは、脂肪酸モノエタノールアミドや脂肪酸イソプロパノールアミドに比べ融点が低いためハンドリング性や配合時の溶解性には優れている。また、その増粘性は脂肪酸モノエタノールアミドのそれに比して劣っているものの、適度な粘度に調整しやすく、この利点によりシャンプーやボディシャンプーに好んで用いられていた。しかし、脂肪酸ジエタノールアミドは、脂肪酸モノエタノールアミドや脂肪酸イソプロパノールアミドに比べてアミド基が加水分解を受けやすく、このため化合物自体の安定性が悪く、特にpH９以上の比較的高いpH領域における安定性が悪いという欠点を有し、このため、高pH系への配合には不適である。
洗浄剤の起泡安定性の改善のために、上記脂肪酸アルカノールアミド以外にも、ポリオキシエチレン（２〜１０）脂肪酸モノエタノールアミドなども広く用いられている。しかしこれらは起泡安定性には優れているが、増粘性や増泡性については十分ではないという欠点がある。さらにポリオキシエチレン（２〜１０）脂肪酸モノエタノールアミドは、その製造過程において、すなわち脂肪酸モノエタノールアミドにエチレンオキサイドを付加する際、エチレンオキサイド自身の重合により、微量ながら有毒なジオキサンを副生するという問題を有している。このため、これを化粧料に用いる場合には、エチレンオキサイド付加後、反応物からジオキサンを除去する工程が必要であって、製造工程が煩雑になるという欠点がある。
【０００５】
一般にクリームなどの化粧料においては、配合化粧料成分を水中に均一に乳化、分散、又は可溶化させる為、高級アルコール、脂肪酸エステルなどを用いられている。しかし、配合組成によっては乳化物や分散液の安定性が悪く、長期保存によって分離することがある。また、使用感についても十分満足できるものではないという欠点がある。
また、一般の乳化剤としては、脂肪酸石けん、脂肪酸グリセリド、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーなどが用いられている。しかし、これら従来の乳化剤は、その乳化力が十分満足できるものではない。特にエステル基を含有する乳化剤は、加水分解を受けやすいので、結果として長期間の保存中に乳化系が崩れオイルオフなどの現象が発生するという問題点を有している。
【０００６】
また、一般に分散剤としては、サルフェート基又はスルホン酸基を有するアニオン界面活性剤や、ステアリン酸石けんなどの各種金属石けんや、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、およびソルビタン脂肪酸エステルなどの非イオン界面活性剤などが用いられている。しかし、これら従来の分散剤では分散力が十分に満足できるものではなかった。
さらにまた、可溶化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ショ糖脂肪酸モノエステルなどが用いられている。しかしこれら従来の可溶化剤は可溶化力が十分に満足できるものではなく、特にエステル系の可溶化剤を用いた場合は、経時的に可溶化された物質が遊離してくることがあった。
【０００７】
上記のような状況に於いて、溶解性やハンドリング性に優れ、また安定性にも優れ、しかも刺激性を有せず、かつ経時的に安定な乳化剤、分散剤および可溶化剤も求められていた。また、それらを工業的に容易かつまた安全に製造する方法も望まれていた。さらにまた、乳化安定性が良く使用感に優れた化粧料組成物が求められていた。
【０００８】
ポリオキシアルキレン脂肪酸アルカノールアミドについては、特開昭６０−４９０９９号（特許文献１）、６３−１８９４９９号（特許文献２）、６３−１９６６９７号（特許文献３）、特開平２−１５１６９２号（特許文献４）、および特表平２−５０４１６５号（特許文献５）などに開示されているが、脂肪酸アルカノールアミドにプロピレンオキサイドやエチレンオキサイドを付加したものについての記載はない。
また、特開昭５３−５４２０８号（特許文献６）、５４−１５９１１号（特許文献７）、５９−２１０９９９号（特許文献８）、および６０−９６６９５号（特許文献９）などには、脂肪酸モノエタノールアミドあるいは脂肪酸ジエタノールアミドのエチレンオキサイド付加物の記載はあるが、脂肪酸イソプロパノールアミドのプロピレンオキサイド付加物についての記載はない。
【０００９】
また特開昭６１−６１６２５号（特許文献１０）、６１−１１４７２７号（特許文献１１）、６１−２２７８３０号（特許文献１２）、６１−２２７８３２号（特許文献１３）、６１−２４６２９６号（特許文献１４）、６２−５７４９１号（特許文献１５）、６２−２０９２００号（特許文献１６）などには脂肪酸アルカノールアミドのアルキレンオキサイド付加物の記載があるが、いずれもエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのブロックあるいはランダム付加物であり、なおかつその付加モル数が合計で１３倍モル以上という大きなものであり、その用途も非水系の固体分散剤や非水系の洗浄剤として用いられているのみである。
特開昭６１−１１４７２７号（特許文献１１）にはポリオキシプロピレン脂肪酸モノエタノールアミドについての記載があるが、これは非水系の固体分散剤の発明であり、本発明の水系で用いられる化粧料としての効果については全く触れられていない。
【００１０】
【特許文献１】
特開昭６０−４９０９９号公報
【特許文献２】
特開昭６３−１８９４９９号公報
【特許文献３】
特開昭６３−１９６６９７号公報
【特許文献４】
特開平２−１５１６９２号公報
【特許文献５】
特表２−５０４１６５号公報
【特許文献６】
特開昭５３−５４２０８号公報
【特許文献７】
特開昭５４−１５９１１号公報
【特許文献８】
特開昭５９−２１０９９９号公報
【特許文献９】
特開昭６０−９６６９５号公報
【特許文献１０】
特開昭６１−６１６２５号公報
【特許文献１１】
特開昭６１−１１４７２７号公報
【特許文献１２】
特開昭６１−２２７８３０号公報
【特許文献１３】
特開昭６１−２２７８３２号公報
【特許文献１４】
特開昭６１−２４６２９６号公報
【特許文献１５】
特開昭６２−５７４９１号公報
【特許文献１６】
特開昭６２−２０９２００号公報
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、化粧料成分と、水と、前記化粧料成分を水中に乳化又は可溶化する（固形粉末に対しては分散剤として作用する）安定化成分を含み、すなわち状態安定性が良く、使用感にすぐれた化粧料を提供しようとするものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、特定の付加モル数を有するポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミド混合物は、融点が低く、このためハンドリング性が良好で、かつ広範囲のpH領域で安定であり、なおかつ皮膚や毛髪、眼粘膜に対する刺激が極めて少なく、化粧料成分に対し水中乳化力、分散力および可溶化力にも優れており、これを化粧料に用いたところ、安定性が向上し、使用感が優れていることを見いだした。本発明は、上記発見に基づいて完成されたものである。
【００１３】
すなわち本発明の化粧料は、化粧料成分と、水と、下記一般式（Ｉ）：
【化２】
0004079759.tif 000002
（但し、式（Ｉ）中、Ｒは炭素数７〜２１の直鎖又は分岐の飽和炭化水素或いは不飽和炭化水素基を表し、ＰＯは炭素数３のオキシアルキレン基を表し、ｍは０又は１以上の整数を表す）
により表される化合物の２種以上の混合物からなり、この混合物中の式（Ｉ）の化合物のｍの平均値が０．３〜２０の正数であるポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミド混合物成分（以下安定化成分と記す）とを含み、前記安定化成分が、前記化粧料成分を水中に乳化又は可溶化し、或は分散していることを特徴とする、化粧水、乳液、クリーム、パック剤、美容液、汗止め剤、ファンデーション剤、リンス剤、ヘアートリートメント剤、ヘアーコンディショナー、ヘアーブラッシング剤、ヘアートニック剤、ヘアークリーム、パーマネントウエーブ剤、浴剤、及びアフターシェーブローションから選ばれた化粧料である。
本発明の化粧料において、前記ポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミド混合物成分（安定化成分）の配合量が、前記化粧料組成物の合計重量に対して、０．１〜２０重量％であることが好ましい。
本発明の化粧料において、前記化粧料成分が、高級アルコール、高級アルコールエーテル、高級脂肪酸、高級脂肪酸塩、及び高級脂肪酸エステル、白色ワセリン、流動パラフィン、固形パラフィン、スクワラン、アボガド油、ホホバ油、オリーブ油、加水分解コラーゲンペプチド、絹ヒブロインペプチド、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、ココイルアルギニンエチルエステル、シリコーン化合物、二酸化チタン、セリサイト、タルク、ベンガラ、酸化鉄黄、及び酸化鉄黒、から選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００１４】
【作用】
一般式（Ｉ）のポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミドを、具体的に例示すれば下記の通りである。下記化合物名において、（  ）内の数字は、脂肪酸イソプロパノールアミド１モルに対して付加反応に供されたプロピレンオキサイドのモル数である。
ポリオキシプロピレン（０．３）ラウリン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（０．５）ラウリン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（１）ラウリン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ラウリン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（２）ラウリン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（５）ラウリン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（１０）ラウリン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（２０）ラウリン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）カプリン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）デカン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ミリスチン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）パルミチン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ステアリン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）イソステアリン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）オレイン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ヤシ油脂肪酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）牛脂脂肪酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）大豆油脂肪酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）パーム核油脂肪酸イソプロパノールアミドなどを挙げることができる。
【００１５】
一般式（Ｉ）のポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミド混合物に含まれる式（Ｉ）の化合物におけるプロピレンオキサイド（ＰＯ）の付加モル数ｍは０又は１以上の整数であり、その平均値、すなわち平均付加モル数は０．３〜２０である。この平均付加モル数が０．３未満では、得られる混合物の融点が過度に高くなるためハンドリング性が悪く、また溶解性も不良になる。しかし、それが２０を越えると得られる混合物の乳化性、分散性、可溶化性が急激に低下する。プロピレンオキサイドの平均付加モル数範囲０．３〜２０において、乳化性、および可溶化性は、この平均付加モル数が小さい方がよく、具体的には、平均付加モル数が０．３〜２とすることが好ましい。一方、分散性については、平均付加モル数の値が大きい方がよく、具体的には付加モル数ｍを２〜２０とすることが好ましい。
【００１６】
以下、一般式（Ｉ）で示されるポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミドの混合物の製造法について詳細に説明する。
本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミド混合物は、脂肪酸イソプロパノールアミドにプロピレンオキサイドを付加して製造される。
ここで用いられる脂肪酸イソプロパノールアミドを具体的に例示すれば、カプリン酸イソプロパノールアミド、デカン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ミリスチン酸イソプロパノールアミド、パルミチン酸イソプロパノールアミド、ステアリン酸イソプロパノールアミド、イソステアリン酸イソプロパノールアミド、２−オクチルデカン酸イソプロパノールアミド、２−ヘプチルウンデカン酸イソプロパノールアミド、オレイン酸イソプロパノールアミド、リノール酸イソプロパノールアミド、リノレン酸イソプロパノールアミド、ヤシ油脂肪酸イソプロパノールアミド、パーム核油脂肪酸イソプロパノールアミド、大豆油脂肪酸イソプロパノールアミド、牛脂脂肪酸イソプロパノールアミドなどが挙げられる。これら脂肪酸イソプロパノールアミドは、単独で用いられてもよく、或は２種以上の混合物として用いられてもよい。
【００１７】
脂肪酸イソプロパノールアミドに対するプロピレンオキサイドの付加方法には特に限定はない。例えば、三フッ化ホウ素、塩化チタン、塩化スズなどのルイス酸触媒、あるいは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイドなどの塩基触媒の存在下、プロピレンオキサイドを上記アルカノールアミド化合物に反応させることができる。この反応ではこれらいずれかの触媒の存在が必要であり、また、高度に精製した脂肪酸イソプロパノールアミドでは付加反応は進行しないか、または非常に遅くなる。
【００１８】
プロピレンオキサイド付加反応の温度は、脂肪酸イソプロパノールアミドの融点以上であればよいが、８０〜１８０℃が好ましい。８０℃より低い温度では反応が遅く、１８０℃を越える温度では着色が著しいことがあるので好ましくない。着色を防止または抑制するためには、反応器内の空気を不活性ガスで予め置換しておくことが効果的である。プロピレンオキサイドの仕込み法としては、（ａ）加熱前に仕込んでおく、（ｂ）反応温度に加熱後、液体状で圧入する、（ｃ）反応温度に加熱後、ガス状で吹き込む、などのいずれの方法でもよい。ただし、付加反応の際に発熱を伴うので、上記（ａ）の方法では温度制御が困難となる場合がある。したがって、大量に製造するときは温度抑制の容易な（ｂ）又は（ｃ）の方法を採用することが好ましい。
【００１９】
プロピレンオキサイド付加反応終了後、得られたポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミドは、精製することなくそのままで次の工程に供することができる。一般にポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドのように、脂肪酸アルカノールアミドにエチレンオキサイドを付加したものは、有毒なジオキサンを微量ながら含有しているので、このジオキサンを除去する工程を必要とするが、本発明品は、エチレンオキサイドを使用していないのでジオキサン除去工程を必要としない。但し、微量の溶存プロピレンオキサイドの存在を避けなければならない場合は、反応混合液を軽く減圧にする事により溶存プロピレンオキサイドを容易に除去できる。
【００２０】
また、用いた触媒の残存を避けなければならない場合には、下記の処理を施すとよい。すなわち、触媒としてルイス酸を用いた場合は、反応混合物に用いた触媒量に対して１〜１００倍量の水を加え、クエンチしたのち、減圧でルイス酸を除去する。また塩基触媒を用いた場合は、塩酸、硫酸などの鉱酸や酢酸などの有機酸により中和すればよい。しかしその際生成する無機塩或いは有機塩も忌避される場合は、濾過などの方法によって容易に除去することができる。
【００２１】
プロピレンオキサイド付加反応の際、反応を阻害しないかぎり溶媒を使用しても構わない。使用できる溶媒としては、例えば、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、およびキシレンなどの炭化水素系溶媒、クロロホルム、ジクロロエタンなどのハロゲン系溶媒、並びにテトラヒドロフラン、ジイソプロピルエーテル、およびジブチルエーテルなどのエーテル系溶媒などを挙げることができる。これらの溶媒を用いた場合は、プロピレンオキサイド付加反応の終了後、この溶媒を減圧下で留去して除去すればよい。
【００２２】
脂肪酸イソプロパノールアミドを合成するには、（１）脂肪酸とイソプロパノールアミンを脱水縮合する方法、（２）脂肪酸ハライドとイソプロパノールアミンを反応させる方法、（３）脂肪酸の低級アルコールエステルとイソプロパノールアミンから低級アルコールを除去しながら反応させる方法などを用いることができる。上記（１）の方法では、反応を完結させることが困難で未反応原料がいくらか残ってしまったり、アミドエステルやアミンエステルなどの不純物を副生するので、高純度の脂肪酸イソプロパノールアミドを得にくい。これら不純物の中には、脂肪酸イソプロパノールアミドよりもプロピレンオキサイドの付加反応を受けやすい物を含んでおり、これらの不純物を含んだままプロピレンオキサイドを付加しようとすると、不純物へのプロピレンオキサイドの付加反応も進行するため、得られたポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミドの純度はさらに低いものとなる欠点がある。また、反応温度も他の方法に比べ高くしなければならないので、着色が激しいという欠点がある。
【００２３】
上記（２）の方法では、塩化水素が発生するためそれをトラップする試薬や装置を必要とし、また装置の腐食の問題や脂肪酸ハライドが比較的高価であり、工業的に優れた方法とは言い難い。
本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミドを得るには、得られる脂肪酸イソプロパノールアミドの純度が高い上記（３）の方法が好ましい。この（３）の方法には、塩基触媒が用いられる。次工程のプロピレンオキサイド付加において触媒が必要なことはすでに述べたが、（３）の方法により脂肪酸イソプロパノールアミドを製造する場合は、その塩基触媒が、プロピレンオキサイド付加反応の触媒としても有効であるから、プロピレンオキサイドを付加する段階でこの付加反応に必須な触媒を添加する必要がなくなるため、この方法は非常に効率のよい方法である。
【００２４】
一般式（Ｉ）のポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミドの混合物を最も効率的に製造する方法を例示すれば下記の通りである。すなわち、脂肪酸低級アルコールエステル、イソプロパノールアミンおよび塩基触媒からなる原料を加熱し、発生する低級アルコールを留去しながら縮合反応をおこない、脂肪酸イソプロパノールアミドを調製する。次に、この脂肪酸イソプロパノールアミドにプロピレンオキサイドの付加反応を施す。
【００２５】
この反応の一実態例を例示すれば次のようになる。
【化３】
0004079759.tif 000003
【００２６】
上記反応に用いられる脂肪酸アルキルエステルは、例えば、カプリン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、パーム核油脂肪酸などのメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステルなどから選ぶことができる。
【００２７】
上記反応に用いられるイソプロパノールアミンと脂肪酸アルキルエステルとのモル比は、（イソプロパノールアミン）／（脂肪酸低級アルキルエステル）＝０．８〜１．２が好ましく、１．０〜１．１がより好ましく、１．０２〜１．０８がさらに好ましい。
【００２８】
上記反応に用いられる塩基触媒としては、ナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイドなどの金属アルコキサイド、並びに水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの金属水酸化物などが挙げられる。その使用量は一般式（II）で示される脂肪酸アルキルエステルに対して、０．０１〜５ mol％が好ましく、０．５〜２ mol％がさらに好ましい。
【００２９】
前記アミド化の反応温度は５０〜１８０℃であることが好ましく、反応時間は２４時間までで十分である。なお、アミド化反応により生成する低級アルコールを留去するため、圧力を０．１〜７６０mmHgの範囲にコントロールすることが好ましく、１０〜５０mmHgの範囲がさらに好ましい。しかしこの時に反応温度が酸低級アルコールエステルおよびイソプロパノールアミンの沸点以上にならぬよう、温度との関係を見ながら圧力を設定する事が望ましい。
【００３０】
このアミド化反応はほぼ定量的に進行するため、得られた塩基触媒を含む脂肪酸イソプロパノールアミド反応混合物は、精製することなくそのまま次のプロピレンオキサイド付加反応に供することができる。プロピレンオキサイド付加反応については上述の方法で行なえばよい。しかし、一般に、脂肪酸イソプロパノールアミドは、冷却すると固化するものが多いので、反応液の温度を所望のプロピレンオキサイド付加温度に調整し、プロピレンオキサイドを液状あるいはガス状で仕込む方法、すなわち上述の（ｂ）ないし（ｃ）の方法が効率的である。
【００３１】
プロピレンオキサイドを付加したのち、その反応触媒として用いた塩基触媒が問題となる場合には、反応混合物を塩酸、硫酸、亜硫酸あるいは亜硫酸ガスなどの酸性物質により中和し、生成した塩を濾過によって除去すればよい。また、プロピレンオキサイド付加後、反応液に溶存している微量の未反応プロピレンオキサイドを忌避する場合は、反応容器内を軽く減圧にすることにより、残存プロピレンオキサイドを容易に除去できる。
【００３２】
一般式（Ｉ）で示されるポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミド混合物は、皮膚や毛髪、眼粘膜への刺激が少なく、ハンドリング性・溶解性にも優れ、また広い範囲のpHでも加水分解しにくいという特徴を有している。したがって、従来の脂肪酸アルカノールアミドやポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドなどに比べて、本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミド混合物からなる増粘剤、増泡剤、起泡安定化剤は、より幅広い分野、およびさまざまな製品形態への適用が可能である。さらにまた、本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミド混合物は、乳化力や分散力、可溶化力にも優れ、その良好な溶解性及び分解しにくい性質から、化粧品、繊維、食品、農薬、塗料、高分子などさまざまな分野で、優れた乳化剤、分散剤、可溶化剤として有用である。
【００３３】
本発明の化粧料に用いられる一般式（Ｉ）で示されるポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミド混合物成分の含有量には特に限定はないが、０．１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは、１〜５重量％である。化粧料中の含有量が０．１重量％未満ではその効果が不十分になることがあり、またそれが２０重量％を越えると得られる化粧料の乳化安定性が低下し、使用時のベタツキ感も強くなることがあり、好ましくない。
本発明の化粧料には、化粧料成分として、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール（実施例２７）などの高級アルコール；セチルアルコールポリグリコールエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル（実施例２６）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル（実施例２３）、ＰＯＰ（３）ミリスチルエーテル（実施例１９）などの高級アルコールエーテル；ステアリン酸などの高級脂肪酸；ステアリン酸ナトリウム（実施例１６）、ステアリン酸トリエタノールアミンなどの高級脂肪酸塩；ソルビタンセスキオレート（実施例２６）、トリオクタン酸グリセリル（実施例１７）、モノオクタン酸ソルビタン（実施例２１）、オクタン酸セチル（実施例１６）、ステアリン酸グリセリル、パルミチン酸イソプロピルなどの脂肪酸エステル類；流動パラフィン（実施例１６）、固形パラフィン（実施例２６）、スクワラン（実施例２６）、アボガド油（実施例２７）、ホホバ油（実施例２６）、オリーブ油（実施例１〜４）、白色ワセリン（実施例１２〜１５）、加水分解コラーゲンペプチド（実施例２４）、絹ヒブロインペプチド（実施例３０）、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム（実施例２８）、ココイルアルギニンエチルエステル・ＰＣＡ塩（実施例２５）；アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ジメチルポリシロキサン（実施例２２）、ポリオキシアルキレン変性シリコーン（実施例２２）、メチルフェニルポリシロキサン（実施例２２）及びオクタメチルシクロテトラシロキサン（実施例２２）などのシリコーン化合物；並びに二酸化チタン（実施例２１，２２）、セリサイト（実施例２２）、タルク（実施例２２）、ベンガラ（実施例２２）、酸化鉄黄（実施例２２）、及び酸化鉄黒（実施例２７）などを用いる事ができる。
【００３４】
本発明の化粧料には必要に応じて、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ソルビトールなどの多価アルコール類、ラノリン類、ポリアクリル酸ポリマー、ヒアルロン酸、カルボキシメチルキチン、エラスチン、コンドロイチン硫酸、デルマタン酸、フィブロネクチン、セラミド類などの水溶性高分子物質、アロエエキス、胎盤抽出エキスなどの細胞賦活剤、アラントイン、グリチルリチン酸塩などの消炎剤、エデト酸塩、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸などのキレート剤、安息香酸塩、サリチル酸塩、ソルビン酸塩、デヒドロ酢酸塩、パラオキシ安息香酸塩、２，４，４′−トリクロロ−２′−ヒドロキシジフェニルエーテル、３，４，４′−トリクロロカルバニリド、塩化ベンザルコニウム、ヒノキチオール、レゾルシンなどの防腐剤、殺菌剤、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸プロピル、アスコルビン酸などの酸化防止剤、オキシベンゾン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−メトキシベンゾイルメタン、２−エチルヘキシルパラジメチルアミノベンゾエートなどの紫外線吸収剤、香料および色素などを適宜用いることができる。
【００３５】
本発明の化粧料の形状には制限がなく、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水−油二層系などどのような状態でもよい。本発明の化粧料を製造するには、当業者間で一般的に行われている配合方法により、所要成分を配合混合すればよい。
また本発明の化粧料は、化粧水、乳液、クリーム、パック剤、美容液、汗止め剤、ファンデーション剤などの皮膚用化粧料や、リンス、ヘアートリートメント剤、ヘアーコンディショナー、ヘアーブラッシング剤、ヘアートニック剤、パーマネントウェーブ剤、ヘアークリーム剤、などの毛髪用化粧料、浴剤並びにアフターシェーブローションから選ばれる。
【００３６】
上述のように、一般式（Ｉ）のポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミド混合物は、加水分解に対する耐性が強いので、従来、脂肪酸ジエタノールアミドでは使用不可能とされていた高いpHを有する配合品にも用いることができるので、従来の脂肪酸ジエタノールアミドに比べその使用範囲を制限されることが少なくなっている。
【００３７】
また、従来の脂肪酸ジエタノールアミドでは、その配合系に最適なものを選択しようとした場合、脂肪酸の組成を変化させる事しか許容されなかったが、本発明品のポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミド混合物では、脂肪酸組成はもちろんのこと、プロピレンオキサイドの付加モル数についても適宜に変化させることができる。したがって、増粘性を重視したい場合、あるいは高い起泡安定性を求める場合、あるいはまた十分な乳化安定性を必要とする場合などの多種多様な要望を満足するための性能発現変数が多くなり、あらゆる配合品への添加の可能性が高くなっている。
【００３８】
【実施例】
下記実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。
【００３９】
製造例１（ポリオキシプロピレン（１）ラウリン酸イソプロパノールアミドの調製）
ラウリン酸メチル２１４ｇにイソプロパノールアミン７６ｇおよびナトリウムメトキサイド１ｇを加え、副生成するメタノールを減圧下留去しながら加熱攪拌（２０mmHg、１００℃、６時間）して、ラウリン酸イソプロパノールアミド２５８ｇを得た。このラウリン酸イソプロパノールアミド２５８ｇとプロピレンオキサイド５８ｇ（１倍モル）とをオートクレーブに仕込み、１２０℃で３時間攪拌してポリオキシプロピレン（１）ラウリン酸イソプロパノールアミド混合物を合成した。収量：３１６ｇ。
【００４０】
物性値は下記の通りであった。
融点    ：１８℃
水酸基価：１７９
アミン価：６．０
ＩＲ分析（日立２７０−３０、ＫＢｒ錠剤）：
３３１６，２９２４，２８５２，１７３８，１６４８，１５５４，
１４６４，１３７８，１２６４，１１２４，１０９４cm-1
1Ｈ−ＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＣ−２５０、ＣＤＣｌ3 、ＴＭＳ内部標準）：
δ０．８６ppm （ｔ，３Ｈ，−Ｃ10Ｈ20−ＣＨ3 ），
１．１３〜１．２１ppm （ｍ，６Ｈ，（−ＣＨ（ＣＨ3 ）−Ｏ−）2 ），
１．２６ppm （ｂｒ，１６Ｈ，−ＣＨ2 −），
１．６２ppm （ｍ，２Ｈ，−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＮＨ−），
２．１４〜２．３８ppm （ｔ，２Ｈ，−ＣＨ2 ＣＯＮＨ−），
２．６８ppm （ｂｒ，１Ｈ，−ＯＨ），
３．１〜３．６ppm （ｍ，５Ｈ，−ＣＨ2 ＣＨＯＣＨ2 ＣＨＯ−），
３．９４ppm （ｍ，１Ｈ，−ＣＨ−ＯＨ），
５．９０ppm （ｂｒ，１Ｈ，ＮＨ）
【００４１】
製造例２〜８および比較製造例１〜２（ポリオキシプロピレンラウリン酸イソプロパノールアミド混合物の調製）
ラウリン酸メチル２１４ｇにイソプロパノールアミン７６ｇおよびナトリウムメトキサイド２ｇを加え、副生成するメタノールを減圧下留去しながら加熱攪拌（２０mmHg、１４０℃、３時間）して、ラウリン酸イソプロパノールアミド２５８ｇを得た。このラウリン酸イソプロパノールアミド２５８ｇをオートクレーブに入れて９０℃に加熱し攪拌しながら、これに表１に示す量のプロピレンオキサイドをプロピレンオキサイド導入器から圧入し、１２０℃で３時間攪拌して種々の付加モル数のポリオキシプロピレンラウリン酸イソプロパノールアミドからなる混合物を合成した。
各種物性値を表１に示す。
【表１】
0004079759.tif 000004
【００４２】
製造例９（ポリオキシプロピレン（２）ラウリン酸イソプロパノールアミド混合物の調製）
オートクレーブに精製したラウリン酸イソプロパノールアミド２５７ｇとＢＦ３・エーテル錯体２．４ｇを入れ、さらにプロピレンオキサイド１１６ｇを加えて、１５０℃、１時間反応した。反応終了後、水を加えクエンチしたのち、減圧下でトッピングを行い、ポリオキシプロピレン（２）ラウリン酸イソプロパノールアミド混合物３７３ｇを得た。
【００４３】
比較製造例３（ポリオキシエチレン（２）ラウリン酸イソプロパノールアミドの調製）
ラウリン酸イソプロパノールアミド２５７ｇをオートクレーブに入れ、１２０℃まで加熱したのち、エチレンオキサイド８８ｇ（２倍モル）をガス状にして吹き込んだ。１２０℃で３時間加熱攪拌したのち冷却した。生成物は未反応のラウリン酸イソプロパノールアミドとポリエチレングリコールであり、目的のポリオキシエチレンラウリン酸イソプロパノールアミドは得られなかった。
【００４４】
製造例１０（ポリオキシプロピレン（１）ラウリン酸イソプロパノールアミド混合物の調製）
ラウリン酸２００ｇにイソプロパノールアミン９０ｇを加え、窒素気流下、１８０℃で８時間加熱攪拌した。生成した水は留去しながら反応を行った。ＨＰＬＣ分析の結果、ラウリン酸イソプロパノールアミド含量は８０％であった。他にはＮ，Ｏ−ジラウロイルイソプロパノールアミンやＯ−ラウロイルイソプロパノールアミンを含んでおり、淡褐色を呈していた。未反応のイソプロパノールアミンを減圧で除去したのち、これにプロピレンオキサイドを５８ｇ加えオートクレーブ中、１２０℃で１時間付加反応を行った。ＨＰＬＣ分析の結果、目的のポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミド混合物の含有量は６０％であった。また得られた物は黒褐色を呈しており、不快臭を伴っていた。
【００４５】
製造例１１（ポリオキシプロピレン（１）ラウリン酸イソプロパノールアミド混合物の調製）
イソプロパノールアミン７５ｇをクロロホルム１０００ｇに溶解し、さらにトリエチルアミン１１１ｇを加え、１０℃に冷却した。反応温度２０℃を保つようにしながらラウリン酸クロライド２１９ｇを滴下した。滴下終了後３０℃で１時間攪拌した。反応終了後、析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾過により除去した。濾液を１Ｎ塩酸５００mlで３回洗浄したのち、飽和重曹水５００mlで３回洗浄し、最後に飽和芒硝水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥したのち、減圧で溶媒を除去して、白色固体のラウリン酸イソプロパノールアミド２４４ｇ（収率９５％）を得た。
得られたラウリン酸イソプロパノールアミド２４４ｇとプロピレンオキサイド５５ｇ、ナトリウムメトキサイド０．５ｇをオートクレーブに入れ、１３０℃で２時間加熱攪拌し、プロピレンオキサイド付加を行なった。得られたポリオキシプロピレン（１）ラウリン酸イソプロパノールアミド混合物は３００ｇ（収率９５％）であった。各種分析値は水酸基価が１７７、アミン価が１１．０であった以外は製造例１の方法で得られたものと同じであった。
【００４６】
上記の様に、ラウリン酸クロライドなどの脂肪酸ハライドを出発原料とする製造方法では、クロロホルムや水のような反応溶媒を必要とし、反応で生成する塩酸をトラップする為アルカリや塩基を必要とする。また、塩酸をトラップした事によって生成する塩、たとえばトリエチルアミン塩酸塩や塩化ナトリウムなどを除去する工程、具体的には濾過や水洗などの工程が必要となる。この為に若干の収率低下を招いてしまう。またその塩を除去する工程で次のプロピレンオキサイド付加に必要な塩基触媒も系外に除かれてしまう為、プロピレンオキサイドを付加する段階で、再度塩基触媒を添加しなければならない。また、アシル化の反応で発生する塩酸や塩による装置の腐食も問題になる。このように脂肪酸ハライドから製造する方法は操作も煩雑であり、副原料を必要とし、腐食の問題も含んでいることから、工業的な製造法としては、製造例１に記載した本発明の製造法に比べ適していない事が判る。
【００４７】
比較製造例４（ポリオキシプロピレン（１）ラウリン酸イソプロパノールアミドの調製）
ラウリン酸メチル２１４ｇにイソプロパノールアミン７５ｇおよびナトリウムメトキサイド２ｇを加え、生成するメタノールを減圧下留去しながら加熱攪拌（２０mmHg、１４０℃、１時間）して、ラウリン酸イソプロパノールアミド２５８ｇを得た。この物のアミン価は６．２であった。これをキシレン３０００mlに溶解し、２重量％塩酸水８００mlで２回洗浄した。次いで、飽和食塩水８００mlで３回洗浄したのち、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を除去したのち、ＴＨＦ−トルエンから再結晶して精製ラウリン酸イソプロパノールアミド２０６ｇを得た（収率８０％）。この物のアミン価は０．０１であった。これをオートクレーブに入れ、さらにプロピレンオキサイド４６ｇ（１倍モル）を加えて、１５０℃で６時間攪拌したが、反応せず原料を回収したのみであった。
【００４８】
融点測定
融点は日本薬局方Ｂ−４１４融点測定法（第１法）にしたがって測定した。室温付近で液体状の化合物あるいは毛細管に充填しづらい試料については、日本薬局方Ｂ−１１６凝固点測定法にしたがって測定した凝固点を以て融点とした。
表２に本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミドの融点と参考までにプロピレンオキサイド付加原料である脂肪酸イソプロパノールアミドおよび脂肪酸ジエタノールアミドなどの融点を示す。
【００４９】
【表２】
0004079759.tif 000005
【００５０】
表２に示されているように、プロピレンオキサイドを付加した反応性生物は、付加前の脂肪酸イソプロパノールアミドに比べ融点がかなり下がっていた。一般式（Ｉ）のポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミドのうち、プロピレンオキサイド付加モル数が多いものは、室温で液状であった。すなわちこの融点値は対応する脂肪酸ジエタノールアミドの融点より低い値であった。一般に配合品を調製しようとする場合は、固体状や粉体状のものより液体状の化合物の方が取り扱いが容易である。しかし固体や粉体であっても、加熱によって容易に溶解するものであれば一旦溶かしてから配合品に添加すればよいが、その際、融点が６０℃を越えるものは、加熱水浴上で溶かそうとしても、なかなか溶けないので取り扱いが不便である。その点本発明品のポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミド混合物は融点が低く、したがってわずかに加温するだけで液状にする事ができ、その結果、配合時のハンドリング性がきわめて向上していた。
【００５１】
加水分解試験
試料２ｇにイソプロパノール２７ｇと精製水７１ｇを加え溶解させたのち、クエン酸あるいはカセイソーダを添加して所定のpHに調節し、この溶液を５０℃で１ヵ月保存した。その間、１週間ごとにpHを測定し、変化しているようであれば、クエン酸あるいはカセイソーダで元のpHに合わせた。１ヵ月後、加水分解によって生成した試料溶液中のラウリン酸含量をＧＬＣにて測定した（絶対検量線法）。
ラウリン酸含量から、次式によって加水分解率を求めた。
加水分解率（％）＝（ラウリン酸含量）／（仕込み試料のモル数×２００．３）×１００
試験結果を表３に示す。
【００５２】
【表３】
0004079759.tif 000006
【００５３】
表３に示されているように、ラウリン酸ジエタノールアミドは加水分解を受けやすい事が判明した。特にpH３以下や９以上では分解しやすいことが認められた。これに対して、本発明品のポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミド混合物は、ラウリン酸イソプロパノールアミドなどと同様、広いpH範囲で低い加水分解率を示した。したがって、一般式（Ｉ）のポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミド混合物は広範囲のpHにおいて安定であり、それを配合しようとした場合に受けるpHの制約が少ないと言える。
【００５４】
眼粘膜刺激試験
日本白色種ウサギ雌（１４週齢）に１０％試料溶液あるいは懸濁液の０．１mlを右下眼瞼嚢に滴下し、上下瞼を約５秒間合わせてよく接触させ、そのまま放置した。なお反対側（左眼）は無処置対照とした。
判定は投与１，３，６時間後および１，２，３，４，７日後にＤｒａｉｚｅ法の判定基準に従って行った。
安全性評価の基準は平均刺激値の最大値とスコアーの持続時間を元に、KAY & CALANDRAの眼刺激評価基準に基づいて行った。評価は以下のような８段階とした。
１：無刺激
２：実際上無刺激
３：最小の刺激
４：軽度の刺激
５：中等度の刺激
６：強度の刺激
７：きわめて強度の刺激
８：最大の刺激
試験結果を表４に示す。
【００５５】
【表４】
0004079759.tif 000007
【００５６】
表４に示されているように、本発明の化粧料に含まれるポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミド混合物は実質上眼粘膜刺激を有していない事が確認された。これに比して、他のプロピレンオキサイド付加モル数を有する化合物では、わずかな刺激が認められた。また、脂肪酸イソプロパノールアミドにもわずかではあるが刺激が認められた。上記結果から、一般式（Ｉ）のポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミドは、リンスなどの化粧料に安心して使用し得る化合物である事が確認された。
【００５７】
実施例１〜４および比較例１〜６
表５に記載の量の試料を蒸留水に溶かし、クエン酸あるいはカセイソーダでpHを７に調整し、これを試料溶液とした。この試料溶液１０mlとオリーブ油２ｇとを３０ml共栓付試験管に入れ、５０回激しく振り混ぜたのち静置した。３０分後、試験管内部の状態を観測した。試料が蒸留水に溶けていない状態を「不溶」、試料が蒸留水に溶けておりかつ水層と乳化層（油層を含む）に分離せず全面に乳化している状態を「乳化」、試料が蒸留水に溶けておりかつ水層と乳化層とに分離している場合は乳化層の厚さをmm単位で測定し、これを乳化力とした。
試験結果を表５に示す。
【００５８】
【表５】
0004079759.tif 000008
【００５９】
表５の結果から明らかなように、本発明の化粧料において、一般式（Ｉ）のポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミド混合物を配合すると、水層部の体積が少なくなった。この事は乳化層の体積がより大きい事を意味し、これはすなわち当該化合物の乳化力が優れていることを意味する。したがって、本発明の化粧料に用いられ一般式（Ｉ）の化合物は乳化力にすぐれ、乳化剤としてすぐれた効果を発揮することが確認された。
【００６０】
実施例５〜７および比較例７〜１２
一般式（Ｉ）のポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミド混合物および市販の脂肪酸アルカノールアミド類を用い、石灰石けん分散力の測定を行なった。試験は下記の方法で行った。
試験は Borghettyらの方法（J.Am.Oil Chem.Soc. 27, 88 (1950)) に準じて測定した。オレイン酸ナトリウムの０．５重量％水溶液を５０mlの共栓付試験管に入れ、次に試験すべき試料の０．２５重量％の水溶液５ml、ＣａＣｌ2 ・２Ｈ2 Ｏ  ０．８８２４ｇとＭｇＣｌ2 ・６Ｈ2 Ｏ  ０．８１３２ｇを蒸留水１リットルに溶解した硬水１０mlを加え、全体を３０mlになるように蒸留水を加えた。２０回逆立ちを繰り返してから、試験管を２５℃の恒温槽で３０秒間静置してから石灰石けんの粒子の状況を観察し、もはや沈殿を生じなくなる迄０．２５重量％の試料水溶液を加えた。その時の試料水溶液の量がＡmlであったとして、石灰石けん分散力（ＬＳＤＰ）を下式より求めた。
ＬＳＤＰ（％）＝（Ａml×０．００２５）／０．０２５×１００
試験結果を表６に示す。
【００６１】
【表６】
0004079759.tif 000009
【００６２】
表６から明らかなように、一般式（Ｉ）のポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミド混合物は、石灰石けん分散能に優れていることが確認された。したがって本発明品は固形化粧料成分の水中分散剤として有用なものである。またこの結果は、一般式（Ｉ）の化合物を含有する洗浄剤は耐硬水性にも優れている事を示している。
【００６３】
実施例８〜１１および比較例１３〜１８
一般式（Ｉ）のポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミドおよび市販の脂肪酸アルカノールアミド類を用い、化粧料成分に対する水中可溶化力の測定を行なった。試験は下記の方法で行った。
表７に記載した組成の試料溶液を調製した。この試料溶液２０mlを３０ml共栓付試験管に入れ、恒温槽で２０℃に温度調整した。試験管を激しく振盪しながら試料溶液にトルエンをマイクロシリンジで滴下し、白濁が生ずる直前までに添加したトルエン量（μｌ）をもって供試液の可溶化限界量を表示した。
試験結果を表７に示す。
【００６４】
【表７】
0004079759.tif 000010
【００６５】
表７の結果から明らかなように、一般式（Ｉ）のポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミドは化粧料成分の可溶化量が高いものであった。この事はすなわち、一般式（Ｉ）の化合物混合物は、他の脂肪酸アルカノールアミドや他のポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミドあるいはポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミドに比べ可溶化力が優れている事を意味する。従って本発明の化粧品において一般式（Ｉ）の化合物の混合物は化粧料成分の可溶化剤として有用なものである。
【００６６】
実施例１２〜１５および比較例１９〜２４
実施例１２〜１５および比較例１９〜２４において、表９に示されている組成のハンドクリームを調製した。得られた化粧料を下記乳化安定性試験および官能試験に供した。
これらの試験方法は次の方法で行った。
１）乳化安定性試験
Ａ成分とＢ成分を別々に７５℃に加熱したのち、成分Ｂに成分Ａを加えた。この際４枚羽のインペラーを用いて強攪拌して水中乳化させた。さらに攪拌を続けながら室温に冷却したのち、室温で一ヵ月保存して乳化の状態を調べた。評価の基準を次のように設定した。
◎…完全に乳化している
○…極一部に分離しているところが認められる
△…一部、分離している
×…完全に分離している
２）官能試験
専門のパネラー１０名に実際に使用させ、使用後の感触について官能試験を行った。評価の基準を次のように設定した。
◎…８名以上がよいと回答
○…６〜７名がよいと回答
△…４〜５名がよいと回答
×…３名以下がよいと回答
表８に試験結果を示す。
【００６７】
【表８】
0004079759.tif 000011
【００６８】
表８から明らかなように、表８に記載の化粧料において、一般式（Ｉ）のポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミドを含有する物は、水中乳化安定性に優れていた。また、使用感も優れていた。これに比べ、脂肪酸アルカノールアミドなどや本発明の範囲外のポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミドを含有する物は水中乳化安定性および使用感に劣っていた。
【００６９】
実施例１６
下記組成のクリームを通常の水中乳化法により調製し、実施例１２と同一の試験に供したところ、乳化安定性および使用感に優れていた。
成  分                                    重量％
・モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４０ＥＯ）            １．０
・ポリオキシプロピレン（２）ステアリン酸イソプロパノール
アミド混合物                                                  １．０
・自己乳化型モノステアリン酸グリセリル                          ５．０
・ステアリン酸                                                  ５．０
・ベヘニルアルコール                                            １．０
・流動パラフィン                                              １０．０
・オクタン酸セチル                                            １０．０
・パラオキシ安息香酸エチル                                      ０．２
・グリセリン                                                    ５．０
・ヘチマ抽出液                                                  １．０
・防腐剤                                                        ０．５
・精製水                                                        残部
【００７０】
実施例１７
下記組成の乳液を通常の水中乳化法により調製し、その性能を評価したところ、しっとりとした使用感を示した。
成  分                                    重量％
・製造例１の化合物混合物                                        １．０
・モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）      １．０
・テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（６０ＥＯ）      ０．５
・ステアリン酸                                                  ０．５
・ベヘニルアルコール                                            ０．５
・アボガド油                                                    ３．０
・トリオクタン酸グリセリル                                      ５．０
・１，３−ブチレングリコール                                    ５．０
・キサンタンガム                                                ０．１
・エデト酸二ナトリウム                                          ０．２
・防腐剤                                                        ０．１
・精製水                                                        残部
【００７１】
実施例１８
下記組成の乳液を通常の水中乳化法により調製し、その性能を評価したところ、しっとりとした使用感を示した。
成  分                                    重量％
・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０ＥＯ）                    ８．０
・エタノール                                                  １５．０
・ポリオキシプロピレン（１）ミリスチン酸イソプロパノール
アミド混合物                                                  ０．５
・ベヘニルアルコール                                            １．０
・パラオキシ安息香酸メチル                                      ０．１
・グリセリン                                                    ５．０
・精製水                                                        残部
【００７２】
実施例１９
下記組成のスティック状汗止め剤を通常の水中乳化法により調製し、その性能を評価したところ、良好な制汗作用を示した。
成  分                                    重量％
・製造例３の化合物混合物                                      ２８．５
・ＰＯＰ（３）ミリスチルエーテル                              １５．０
・プロピレングリコール                                        ３０．０
・アルミニウムクロロハイドレイトプロピレングリコール錯体      ２０．０
・香料                                                          １．０
・精製水                                                        残部
【００７３】
実施例２０
下記組成のアフターシェービングローションを通常の水中乳化法により調製し、その性能を評価したところ、ひげそり後のヒリヒリ感が減少していた。
成  分                                    重量％
・プロピレングリコール                                        ５１．８
・ポリオキシプロピレン（１）ヤシ油脂肪酸イソプロパノール
アミド混合物                                                  ７．５
・ＰＯＥ（７５）ラノリン                                        １．２
・ステアリン酸ナトリウム                                        ８．５
・色素                                                          ０．１
・香油                                                          ３．０
・アルコール                                                    ５．０
・ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノラウレート                        ３．０
・精製水                                                        残部
【００７４】
実施例２１
下記組成のパップ剤を通常の水中乳化分散法により調製し、その性能を評価したところ、使用感に優れていた。
成  分                                    重量％
・ポリアクリル酸                                              ３０．０
・クロタミトン                                                  １．０
・ポリアクリル酸ソーダ                                          ７．０
・塩化アルミニウム                                              ０．３
・グリセリン                                                  ２０．０
・モノオレイン酸ソルビタン                                      １．０
・ポリオキシプロピレン（２０）オレイン酸イソプロパノール
アミド混合物                                                  ０．７
・酸化チタン                                                    ５．０
・精製水                                                        残部
【００７５】
実施例２２
下記組成のクリーム状ファンデーションを通常の水中乳化分散法により調製し、その性能を評価したところ、使用時の伸びがよく、また使用感にも優れていた。
成  分                                          重量％
・ジメチルポリシロキサン（６cs）                            １０．０
・メチルフェニルポリシロキサン                                ３．０
・オクタメチルシクロテトラシロキサン                        １０．０
・ポリオキシアルキレン変性シリコーン                          ５．０
・製造例８の化合物混合物                                      ０．５
・酸化チタン                                                  ５．０
・セリサイト                                                  ２．０
・タルク                                                      ３．０
・ベンガラ                                                    ０．４
・酸化鉄黄                                                    ０．７
・酸化鉄黒                                                    ０．１
・グリセリン                                                  ５．０
・ホスホラミドン                                              ０．２５
・６−アミノ−ｎ−カプロン酸                                  ０．５
・防腐剤                                                      適量
・香料                                                        適量
・精製水                                                      残部
【００７６】
実施例２３
下記組成のパック剤を通常の水中乳化法により調製し、その性能を評価したところ、塗布時ののびがよく、剥離性に優れていた。
成  分                                    重量％
・ジプロピレングリコール                                        ３．０
・ポリエチレングリコール                                        ３．０
・１，３−ブチレングリコール                                    １．０
・グリセリン                                                    ２．０
・ピロリドンカルボン酸ナトリウム                                １．０
・乳酸                                                          ０．５
・乳酸ナトリウム                                                ０．５
・ポリビニルアルコール                                        １２．０
・ポリオキシプロピレン（１０）イソステアリン酸
イソプロパノールアミド混合物                                  ０．３
・エタノール                                                    ３．０
・ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシル
エーテル                                                      ０．３
・防腐剤                                                        適量
・香料                                                          適量
・精製水                                                        残部
【００７７】
実施例１６〜２３の結果から明らかなように、本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミド混合物を含有する皮膚化粧料は乳化安定性や使用中または使用後の感触に優れていた。
【００７８】
実施例２４
下記組成のヘアコンディショナーを通常の水中乳化法により調製し、その性能を評価したところ、使用後の髪にしっとりとした感触を示した。
成  分                                              重量％
・実施例４の化合物混合物                                        １．０
・ポリビニルピロリドン                                          ２．０
・加水分解コラーゲンペプチド                                    ０．２
・エタノール                                                    ５．０
・精製水                                                        残部
【００７９】
実施例２５
下記組成のヘアーブラッシング剤を通常の水中乳化法により調製し、その性能を評価したところ、櫛通り性に優れていた。
成  分                                    重量％
・ココイルアルギニンエチルエステル・ＰＣＡ塩                    ０．５
・エタノール                                                    ５．０
・ポリオキシプロピレン（５）パルミチン酸イソプロパノール
アミド混合物                                                  ０．１
・メチルパラベン                                                ０．１
・香料                                                          ０．１
・精製水                                                        残部
【００８０】
実施例２６
下記組成のヘアークリームを通常の水中乳化法により調製し、実施例１２と同一の試験に供したところ、乳化安定性および使用感に優れていた。
成  分                                    重量％
・流動パラフィン                                              １０．０
・スクワラン                                                    ７．０
・ホホバ油                                                      ３．０
・固形パラフィン                                                ３．０
・ポリオキシエチレンセチルエーテル                              １．５
・ポリオキシプロピレン（１）カプリン酸イソプロパノール
アミド混合物                                                  ０．５
・ソルビタンセスキオレエート                                    ０．８
・防腐剤                                                        ０．３
・精製水                                                        残部
【００８１】
実施例２７
下記組成のヘアートリートメントクリームを通常の水中乳化法により調製し、実施例１２と同一の試験に供したところ、乳化安定性が良好で、使用後の髪にしっとりとした使用感を与えた。
成  分                                    重量％
・アボガド油                                                    ５．０
・スクワラン                                                    ７．０
・流動パラフィン                                              １０．０
・ステアリン酸                                                  ３．０
・グリセリンモノステアレート                                    ３．０
・ポリオキシプロピレン（５）パーム核油脂肪酸
イソプロパノールアミド混合物                                  ２．０
・ラノリンアルコール                                            ５．０
・エデト酸ナトリウム                                            ０．１
・防腐剤                                                        ０．２
・精製水                                                        残部
【００８２】
実施例２８
下記組成のヘアーリンスを通常の水中乳化法により調製し、その性能を評価したところ、指通りが滑らかで使用後の髪にしっとり感を与えた。
成  分                                    重量％
・セチルアルコール                                              ３．０
・流動パラフィン                                                ３．０
・オクタン酸セチル                                              ８．０
・ポリオキシプロピレン（２）ヤシ油脂肪酸イソプロパノール
アミド混合物                                                  ２．０
・塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                          ３．０
・パラオキシ安息香酸メチル                                      ０．１
・精製水                                                        残部
【００８３】
実施例２９
下記組成のブロードライコンディショナーを水中乳化法により調製し、その性能を評価したところ、ブロー後の毛髪の損傷が少なくしっとりとした感触を示した。
成  分                                    重量％
・４級化ポリビニルピロリドン                                    ２．０
・オレイルジメチルベンジルアンモニウムクロライド                ０．６
・ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノラウレート                        ０．２
・製造例５の化合物混合物                                        ０．３
・エタノール                                                    ３．０
・精製水                                                        残部
【００８４】
実施例３０
下記組成のパーマネントウェーブ用第１剤を水中乳化法により調製し、その性能を評価したところ、優れたセット持続性を示した。また使用後の毛髪の損傷が少なく優れたしっとり感とつやを示した。
成  分                                          重量％
・塩化セチルトリメチルアンモニウム                            ４．０
・ポリエーテル変性シリコーン                                  １．５
・チオグリコール酸アンモニウム                              １２．０
・絹フィブロインペプチド                                      ０．５
・モノエタノールアミン                                        ０．８
・乳化剤                                                      １．０
・製造例７の化合物混合物                                      ０．３
・ラウリン酸ジエタノールアミド                                ０．３
・グリチルリチン酸ジカリウム                                  ０．０５
・ＥＤＴＡ                                                    ０．１
・アンモニア水                                        pH＝９にする量
・精製水                                                        残部
【００８５】
実施例２５〜３０の結果から明らかなように、本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミド混合物を配合した毛髪化粧料は、乳化安定性に優れていた。また、毛髪への刺激が少ないことから、使用後の髪に優れた使用感を付与した。
【００８６】
実施例３１
下記組成のバブルバス剤を水中乳化法により調製し、その性能を評価したところ、入浴後の肌にしっとりとした感触を与えた。
成  分                                    重量％
・塩化ジステアリルジメチルアンモニウム                        ５９．０
・ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルグリシン                  １６．０
・ジメチルミリスチルアミンオキサイド                            ４．０
・ポリオキシプロピレン（０．５）ミリスチン酸イソプロパノール
アミド混合物                                                  ７．０
・香料                                                          １．０
・精製水                                                        残部
【００８７】
【発明の効果】
本発明の化粧料に用いられる一般式（Ｉ）のポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミド混合物は、融点が低くハンドリング性が良好であり、また、広範囲のpH領域で安定であり、さらに眼粘膜刺激も少ないという特徴を有する。また、一般式（Ｉ）の化合物は他の界面活性剤との併用において、優れた増粘性・増泡性・起泡安定性を有しているので、ハンドリングが容易で、低温安定性に優れ、広範囲のpHでも使え、また刺激が少なく乳化力・分散力・可溶化力にも優れているので化粧料成分の乳化剤・分散剤・可溶化剤として有効なものである。
さらに本発明において、一般式（Ｉ）のポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミド混合物を用いることにより乳化、可溶化及び／又は分散安定性に優れ、同時に使用感にも優れた化粧料を得る事ができる。