(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
(A) 一般式（Ｉ）で表される脂肪族アミンと、(B) 炭素数12〜22の直鎖アルキル基を有する脂肪族カルボン酸とを、(A) 成分と(B) 成分の配合割合が (B)／(A)(モル比) ＝１〜1.5となる割合で混合し、それぞれの融点以上の温度で均一に溶解した後、造粒又はフレーク化して得られる、シリカの油中分散用分散剤組成物。
【化１】
0004108231.tif 000004
（式中、R1は炭素数８〜22の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を示し、R2は水素原子あるいは炭素数１〜18の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を示し、R3は炭素数１〜18の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を示す。）
【請求項２】
更に(C) 次亜燐酸、亜燐酸、亜燐酸アンモニウム、燐酸、無水燐酸、燐酸ナトリウム及び燐酸アンモニウムから選ばれる燐系化合物を含有する請求項１記載のシリカの油中分散用分散剤組成物。
【請求項３】
(A) 成分と(B) 成分、又は(A) 成分と(B) 成分と(C) 成分を混合し、それぞれの融点以上の温度で均一に溶解した後、造粒又はフレーク化する請求項１又は２記載のシリカの油中分散用分散剤組成物の製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は無機物質用分散剤組成物及びその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
ゴム分野において、補強剤として用いられる炭酸カルシウムやシリカ等の無機物質の分散等の目的にアミンが使用されているが、このアミンは取り扱い時に皮膚に接触することにより激しい薬傷を引き起こすことが問題となっている。これはアミンのアルカリ性に起因するものであり、薬傷を軽減する方法として、フレーク状や粒状にすることで皮膚への接触面積を小さくする方法があるが、薬傷問題は根本的に解決されていない。また、この方法は高融点アミンでのみ利用できる手段であり、液体アミンや低融点アミンは依然として薬傷が問題となっている。
また、フレーク状や粒状の形状のものは融着が起こりやすく、特に夏場の保存時には取り扱いすら不可能になることが多かった。
【０００３】
本発明の課題は、アミンの皮膚に対する刺激性を改良し、かつフレークや粒の強度を向上させて保存時のブロッキングを防止した、無機物質用分散剤組成物及びその製造法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、(A) 一般式（Ｉ）で表される脂肪族アミンと、(B) 炭素数８〜24の飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸を含有し、 (A)成分と(B)成分の配合割合が(B)／(A)(モル比) ＝１〜1.5 である無機物質用分散剤組成物、及び更に(C) 燐系化合物を含有する無機物質用分散剤組成物、並びにこれらの製造法を提供する。
【０００５】
【化２】
0004108231.tif 000002
【０００６】
（式中、R1は炭素数８〜36の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、R2及びR3はそれぞれ水素原子あるいは炭素数１〜36の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の(A) 成分の一般式（Ｉ）において、R1は炭素数８〜22の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基が好ましく、R2は水素原子あるいは炭素数１〜18の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基が好ましく、R3は炭素数１〜18の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基が好ましい。
【０００８】
(A) 成分の具体例として、ジメチルオクチルアミン、ジメチル２−エチルヘキシルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチルパルミチルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルオレイルアミン、ジメチルベヘニルアミン、トリオクチルアミン、トリステアリルアミン、ジラウリルアミン、ジステアリルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン等が挙げられ、特にジメチルパルミチルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルベヘニルアミン等の直鎖アルキル基を有する３級アミンが好適である。
【０００９】
本発明の(B) 成分は、炭素数10〜22の飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸が好ましい。(B) 成分の具体例として、２−エチルヘキサン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸等が挙げられ、特にラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等の炭素数12〜22の直鎖アルキル基を有する脂肪族カルボン酸が好適である。
【００１０】
本発明の組成物中の(A) 成分と(B) 成分の配合割合は、 (B)／(A)(モル比) ＝１〜1.5 であり、１〜1.3 が好ましい。 (B)／(A) を１以上にすることで、皮膚への刺激性を改善することができ、また高温時の保存安定性を満足させることができる。また (B)／(A) を1.5 以下にすることで、無機物質に対する十分な分散性が得られる。
【００１１】
本発明の組成物には、さらに(C) 成分として燐系化合物を配合することにより、フレークや粒の強度を向上させ、夏場の高温時に起こりやすいフレークや粒の融着を防止することができる。
【００１２】
本発明の(C) 成分として、次亜燐酸、亜燐酸、亜燐酸アンモニウム、燐酸、無水燐酸、燐酸ナトリウム、燐酸アンモニウム等が挙げられ、亜燐酸、燐酸が特に好適である。また、燐酸等の含水物は(A) 及び(B) 成分への溶解と水分の除去を同時に行ってもよい。
【００１３】
本発明の組成物中の(C) 成分の配合量は、(A) 成分と(B) 成分の合計量100 重量部に対して 0.1〜10重量部が好ましく、0.5 〜５重量部が更に好ましい。(C) 成分の配合量が0.1 重量部以上であるとフレークや粒の強度を十分に向上させることができ、10重量部以下であると、(A) 、(B) 及び(C) 成分の溶融時に均一に溶解し、着色も起こらず、経済的にも有利である。
【００１４】
本発明の無機物質用分散剤組成物は、(A) 成分と(B) 成分、又は(A)成分と(B)成分と(C) 成分を上記割合で混合し、それぞれの融点以上の温度で均一に溶解した後、造粒又はフレーク化することにより得られる。
【００１５】
混合及び溶解は、好ましくは窒素を吹き込みながら、各成分の融点以上の温度で撹拌を続けながら行う。(C) 成分を添加する場合には、必要以上に加温すると着色以外にアミン塩の分解が起こるので、好ましくは90〜140 ℃の範囲で混合溶解する。各成分を均一溶解した後は、冷却し、造粒又はフレーク化する。造粒又はフレーク化する方法は、融点以上に加熱した上記混合物を、冷却したベルト上に滴下して造粒する溶融滴下方式や、一般的に用いられるフレーカー等の公知の設備を用いる方法等が挙げられる。溶融状態から冷却して、フレークや粒状にするとき、結晶化が遅ければ結晶核剤を適宜使用してもよい。
【００１６】
本発明において、分散の対象となる無機物質として、炭酸カルシウム、シリカ、タルク、カオリン、クレー等が挙げられる。
【００１７】
【実施例】
例中の％は特記しない限り重量％である。
【００１８】
実施例１〜11及び比較例１〜５
フラスコに、表１に示す(A) 、(B) 及び(C) 成分を、表１に示す割合で秤取り、110 ℃まで加温し、均一溶解するまで撹拌してアミン塩を調製した。この溶融アミン塩をガラス製スポイトで一滴ずつ、氷水で冷却したステンレス製のバット上に滴下し、粒状の分散剤組成物を得た。
得られた組成物について、以下の方法でｐＨを測定し、粒強度、高温時の保存安定性及び無機物質分散性を評価した。結果を表１に示す。
【００１９】
＜ｐＨ測定＞
粒状の分散剤組成物をエタノール／水＝２／１の溶媒を使い、分散剤組成物濃度が１％になるよう懸濁液を調製して、ｐＨメーターにてｐＨを測定した。ｐＨは７に近いほど皮膚刺激性が少なく、数字が大きくなれば皮膚刺激性が強くなる。
【００２０】
＜粒強度＞
粒状の分散剤組成物をガラス板で挟み、荷重をかけてつぶしてその強度を以下の基準で評価した。
５：荷重が2600ｇ以上でもつぶれない
４：荷重が1800ｇ以上、2600ｇ未満でつぶれる
３：荷重が1400ｇ以上、1800ｇ未満でつぶれる
２：荷重が1000ｇ以上、1400ｇ未満でつぶれる
１：荷重が1000ｇ未満でつぶれる。
【００２１】
＜保存安定性＞
粒状の分散剤組成物 200ｇを縦、横、深さそれぞれ7.5cm 、7.5cm 、11cmの箱に入れ、その上に５kgの荷重が直接かかるようにして、温度40℃、湿度60％の条件で２週間放置して粒のブロッキングの状態を以下の基準で評価した。評価は25℃に戻してから行った。
５：ブロッキングが全く無い
４：ブロッキングがわずかにあるが問題ない
３：ブロッキングがあるが手で簡単にほぐれる、又は部分的にブロッキングが
見られる
２：ブロッキングが大部分にある
１：完全に固化している。
【００２２】
＜無機物質分散性＞
粒状の分散剤組成物 3.3ｇを100 ｇのナフテン系オイル（ダイアナプロセスオイルＮＳ-24 ：出光興産製）に溶解し、33ｇのシリカ（ニップシールＶＮ３：日本シリカ製）を加えホモミキサーで600 回転／分で５分間撹拌し、内径60mm、高さ100mm の円筒容器に入れ直ちに平面上に流してその流動径をみた。流動径が大きい程、分散が良い事を示し、流動径10cm未満：×、10cm以上12cm未満：△、12cm以上：○とした。
【００２３】
【表１】
0004108231.tif 000003
【００２４】
【発明の効果】
本発明の無機物質用分散剤組成物はｐＨが中性に近く、皮膚刺激が少なく、且つ、分散性を保持しながら保存安定性にも優れる。