(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（３）又は（４）で表わされ、分子量が３００以上であるパーフルオロポリエーテルアルキルリン酸又はそのジエタノールアミン塩で表面を処理した粉体並びにカラギーナン、寒天、ローカストビーンガム、キサンタンガム、カルボキシビニルポリマー及びアクリル酸・メタクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）共重合体から選ばれる水溶性高分子を含有することを特徴とする水中油型化粧料。
［ＣaＦ2a+1Ｏ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）ｌ（ＣＦ2Ｏ）ｎＣＦ（Ｘ）（ＣＨ2）d−
−（ＯＣＨ2ＣＨ2）r］qＯＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）3-q  …（３）
（但し、パーフルオロポリエーテル基の分子量は３００以上であり、ｌ／ｎ＝１
〜１００であり、ａは１〜１０であり、ｄは０〜２であり、ｑは１又は２であ
り、ｒは１〜２であり、ＸはＦ又はＣＦ3である。）
（ＨＯ）2（Ｏ＝）ＰＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）rＣＨ2ＣＦ2Ｏ（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）ｍ（Ｃ
Ｆ2Ｏ）ｎＣＦ2ＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）rＯＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）2  …（４）
（但し、パーフルオロポリエーテル基の分子量は３００以上であり、ｍ／ｎ＝０．
１〜５０であり、ｒは１〜２である。）
【請求項２】
上記一般式（３）または（４）で表わされ、分子量が３００以上であるパーフルオロポリエーテルアルキルリン酸又はそのジエタノールアミン塩で表面を処理した粉体を０．２〜８０％含有する請求項１記載の水中油型化粧料。
【請求項３】
カラギーナン、寒天、ローカストビーンガム、キサンタンガム、カルボキシビニルポリマー及びアクリル酸・メタクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）共重合体から選ばれる水溶性高分子を０．０１〜５％含有する請求項１または２記載の水中油型化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、粉体の分散性に優れ、伸び広がりエモリエント感等の使用感に優れ、且つ撥水・撥油性に優れ、化粧持ちの良好な水中油型化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
化粧料には、様々な粉体が用いられている。これらの粉体は分散性、使用感、肌への付着性、撥水性・撥油性等、その使用目的に合わせて、随時種々の化合物で表面処理が行われている。特に汗や皮脂による化粧崩れを防止する目的として化粧用粉体に撥水性・撥油性を付与するための表面処理が行われ、従来パーフルオロアルキルリン酸エステル塩で撥水・撥油処理を行っていた。
また、水中油型化粧料においては、親水性粉体の分散は容易であるが、化粧持続性に劣るという欠点があった、一方疎水性処理粉体は化粧持続性は良好であるが分散が困難であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
このため、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩処理粉体は分散性を向上させる目的で界面活性剤等を配合し、その改善が試みられてきたが、その効果は充分とは言えなかった。また、肌への付着が良いものの、エモリエント感や化粧持続性に関しては、必ずしも満足できるものでは無かった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
かかる事情に鑑み、本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、特定のパーフルオロポリエーテル基を有する化合物で粉体の表面を処理した粉体と水溶性高分子を用いると分散性が良好であり、肌への付着性が良く、エモリエント感が高く、且つ化粧持続性が向上するという優れた特性を有する水中油型化粧料が得られることを見出し本発明を完成させた。
【０００５】
すなわち、本発明は、パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキル硫酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキルカルボン酸及びその塩から選択される、分子量が３００以上であるパーフルオロポリエーテル基を有する化合物で表面を処理した粉体と水溶性高分子を含有する優れた水中油型化粧料を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明に使用される粉体を表面処理する特定のパーフルオロポリエーテル基を有する化合物は、特開平８−１３３９２８号公報等に記載されているものが例示される。特定のパーフルオロポリエーテル基を有する化合物とは、パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキル硫酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキルカルボン酸及びその塩から選択される。これらの化合物はパーフルオロポリエーテル基を含有し、且つ粉体表面と親和性を持つためのリン酸基及び硫酸基及びカルボキシル基から選択される極性基を有するものである。また、パーフルオロポリエーテル基とは、パーフルオロアルキレン又はパーフルオロアルキルと結合しているエーテル酸素が少なくとも２以上有する基をいうこととする。従って、本発明に係るパーフルオロポリエーテルアルキルリン酸及びその塩には、特開平５−３９２０９号公報及び特開平５−５８８４１号公報に記載のようなエーテル酸素を一つしか持たないパーフルオロオキシアルキル基を含有する化合物は含まれない。
パーフルオロポリエーテル基の分子量は３００以上であり、好ましくは５００以上であり、好ましい上限は概ね７０００程度である。３００未満では、撥水・撥油性の付与を十分に行うことができず、本発明の効果を発現することが困難である。
【０００７】
パーフルオロポリエーテル部分を構成する好ましいパーフルオロオキシアルキレン基には、例えばパーフルオロオキシメチレン基、パーフルオロオキシエチレン基、パーフルオロオキシイソプロピレン基、パーフルオロオキシｎ−プロピレン基などが挙げられる。これらから少なくとも１種以上が選択され且つ重合してパーフルオロポリエーテル基を構成する。
この中で、特に好ましいパーフルオロポリエーテル基は下記一般式（１）、（２）で表わされる基である。
【０００８】
−（Ｘ）ＣＦＯ（ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ）ｌ（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）m（ＣＦ2Ｏ）nＣＦ（Ｘ）−    …（１）
−（Ｘ）ＣＦＯ（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）ｌ（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）m（ＣＦ2Ｏ）nＣＦ（Ｘ）−    …（２）
（但し、分子量は３００以上であり、より好ましくは５００以上であり、ｌ、ｍは０以上の整数を示し、ｎは１以上の整数を示し、ｌ＝ｍ≠０であり、ｌ／ｎ＝１〜１００であり、より好ましくは２０〜４０であり、ｍ／ｎ＝０．１〜５０であり、より好ましくは０．２〜２０であり、Ｘは同一又は異なっても良く、Ｆ又はＣＦ3である。）
【０００９】
尚、パーフルオロポリエーテル基が２種以上のパーフルオロオキシアルキレン基を含有する場合において、それぞれ同種のものが連続重合している場合に限られず、ランダム重合或いはブロック重合でも構わない。
【００１０】
更に、本発明に係るパーフルオロポリエーテル基を有する化合物と粉体との固着力の観点から、前記化合物から粉体との親和性を有する極性基が容易に離脱しないことが必要であり、そのために前記化合物には、少なくとも１以上のオキシアルキレン基を含むことが好ましい。より好ましくは、１〜２である。３以上のオキシアルキレン基が存在すると前記化合物の撥水・撥油性が劣ったものとなるからである。同様に固着力の点で、オキシアルキレン基に加え更に、アルキレン基を含ませてもよい。アルキレン基の好ましい炭素数は２以下である。
【００１１】
上記のパーフルオロポリエーテル基を有する化合物は、パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキル硫酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキルカルボン酸及びその塩が挙げられるが、中でも好ましくはパーフルオロポリエーテルアルキルリン酸又はその塩である。より好ましくは下記一般式（３）、（４）で表わされる化合物及びそのジエタノールアミン塩である。
【００１２】
［ＣaＦ2a+1Ｏ（Ｃ3Ｆ6Ｏ）ｌ（ＣＦ2Ｏ）nＣＦ（Ｘ）（ＣＨ2）d−
−（ＯＣＨ2ＣＨ2）r］qＯＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）3-q  …（３）
（但し、パーフルオロポリエーテル基の分子量は３００以上であり、より好ましくは５００以上であり、ｌ／ｎ＝１〜１００であり、より好ましくは２０〜４０であり、ａは１〜１０であり、ｄは０〜２であり、ｑは１又は２であり、ｒは１〜２であり、ＸはＦ又はＣＦ3である。）
【００１３】
（ＨＯ）2（Ｏ＝）ＰＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）rＣＨ2ＣＦ2Ｏ（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）m（ＣＦ2Ｏ）nＣＦ2ＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）rＯＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）2  …（４）
（但し、パーフルオロポリエーテル基の分子量は３００以上であり、より好ましくは５００以上であり、ｍ／ｎ＝０．１〜５０であり、より好ましくは０．２〜２０であり、ｒは１〜２である。）
【００１４】
本発明の特定のパーフルオロポリエーテル基を有する化合物の被覆処理を施す粉体としては、化粧品一般に使用される粉体として用いられている粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造、等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類、等が挙げられる。具体的には、酸化チタン、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、ベントナイト、スメクタイト、窒化硼素等の無機粉体類、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄コーティング雲母、酸化鉄雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、アルミニウムパウダー等の光輝性粉体類、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体パウダー、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体パウダー、ポリスチレン、ポリエチレンパウダー、オルガノポリシロキサンエラストマーパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ウールパウダー、シルクパウダー、カルバミン酸エチルパウダー、結晶セルロース、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機粉体類、有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等の色素粉体類、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、等が挙げられ、これらを一種又は二種以上組み合わせて用いることができる。
【００１５】
粉体表面にパーフルオロポリエーテル基を有する化合物で表面処理する方法は、特に制限されず、通常の粉体表面被覆処理方法を適用することができる。例えば、パーフルオロポリエーテル基を有する化合物を溶剤（有機溶媒あるいは極性溶媒）に溶解または分散し、粉体と混合し、その後溶剤を除去、乾燥することによって容易に処理粉体を得ることができる。
尚、上記処理後、粉体にパーフルオロポリエーテル基を有する化合物をより強く吸着させるために、高温で焼き付けても良い。また、表面処理にあっては粉体を同時に２種以上混合して処理することもできる。
【００１６】
更に、本発明の効果を損なわない範囲で、その他のフッ素系化合物、シリコーン化合物、レシチン、水素添加レシチン、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸、コラーゲン、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックスなどの公知のコーティング剤で同時に又は重ねて処理してもよい。
【００１７】
パーフルオロポリエーテル基を有する化合物による処理量は、その化合物の種類や粉体によって異なるが、効果の発現の点において、好ましくは粉体の０．１〜５０重量％（以下、単に「％」と略す）、より好ましくは０．５〜２０％が好ましい。
【００１８】
本発明の水中油型化粧料において、特定のパーフルオロポリエーテル基を有する化合物フッ素化合物により処理された粉体の配合量は、粉体の種類によっても異なるが、好ましくは０．２〜８０％、より好ましくは０．５〜６０％配合であり、８０％を超えると化粧料中への分散が困難になる。
【００１９】
本発明に用いられる水溶性高分子としては、水に溶解または膨潤したときに粘性を示す物質であればいずれでもよい。例えば、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、アラビアガム、アルギン酸、カラギーナン、寒天、ペクチン、ローカストビーンガム、キサンタンガム、ジェランガムカードラン等の天然系のもの、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の半合成のもの、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸・メタクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）共重合体、アクリル酸アルキル共重合体エマルション等の合成系のものを挙げることができる。
【００２０】
水溶性高分子は、ペクチン、アルギン酸、ジェランガムの様にカルシウムイオンでゲル化するもの、ローカストビーンガムの様にκ−カラギーナンやキサンタンガムとの組み合わせでゲル化するもの、寒天やκ−カラギーナンの様に固いゲルをつくるもの、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）共重合体、アクリル酸アルキル共重合体エマルションの様に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、アルギニン酸等のアルカリを加えて増粘させるもの等その種類により液状から固形状のものまで任意の固さのものをつくることができる。
【００２１】
水溶性高分子の中で特に好ましいものとして、カラギーナン、寒天、ローカストビーンガム、キサンタンガム、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）共重合体、アクリル酸アルキル共重合体エマルション等を挙げる事ができる。
【００２２】
水溶性高分子の配合量は、その種類によって異なるが０．０１〜５％が好ましく、より好ましくは、０．０１〜１．５％であり、この範囲であると、粉体の分散性、伸びの良さ等がより良好である。
【００２３】
本発明の水中油型化粧料には、上記必須成分の他に、化粧料一般に使用できる成分を本発明の効果を妨げない範囲で使用できる。例えば、（ａ）成分以外処理又は未処理の粉体、油脂・ロウ類・炭化水素・高級脂肪酸・高級アルコール・エステル類・金属石ケン・シリコーン油・弗素系油等の油剤類、低級アルコール類、多価アルコール類、非イオン界面活性剤・陰イオン界面活性剤・陽イオン界面活性剤・両イオン界面活性剤・変性シリコーンオイル等の界面活性剤類、染料、天然色素等の色素類、被膜形成剤類、保湿剤類、香料類、防腐剤類、紫外線吸収剤類、酸化防止剤類、殺菌剤・植物抽出物・動物抽出物・酵素・薬剤・酸・アルカリ等の特殊成分類、等を挙げることができる。
【００２４】
本発明の水中油型化粧料の効果が発現しやすい化粧料としては、スキンケア化粧料、メークアップ化粧料、頭髪化粧料等が挙げられる。特に発現効果が期待できるものとしてメークアップ化粧料が挙げられ、中でもより好ましいものとして、ファンデーション、白粉、化粧下地、頬紅、口紅、コンシーラー、アイシャドウ、アイ製品等が挙げられる。
【００２５】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２６】
製造例１：パーフルオロポリエーテル化合物５％処理酸化チタン
ビーカーに２−プロパノールを５００ｇと下記一般式（５）に示すパーフルオロポリエーテルアルキルリン酸５ｇを入れ、攪拌しながら酸化チタン９５ｇを添加する。室温で十分攪拌した後、８０℃にて１時間混合後、減圧乾燥し、パーフルオロポリエーテル化合物５％処理酸化チタンを得た。
【００２７】
【化１】
0004082808.tif 000002
（式中、ｍ／ｎ＝１．８、ｒ＝１〜２、パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸の平均分子量は １０５０ であり、パーフルオロポリエーテル基の平均分子量は６０６である。）
【００２８】
製造例２：製造例１と同様の方法でベンガラに処理し、パーフルオロポリエーテル化合物５％処理ベンガラを得た。
製造例３：製造例１と同様の方法で黄酸化鉄に処理し、パーフルオロポリエーテル化合物５％処理黄酸化鉄を得た。
製造例４：製造例１と同様の方法で黒酸化鉄に処理し、パーフルオロポリエーテル化合物５％処理黒酸化鉄を得た。
製造例５：製造例１と同様の方法でタルクに処理し、パーフルオロポリエーテル化合物５％処理タルクを得た。
製造例６：製造例１と同様の方法でマイカに処理し、パーフルオロポリエーテル化合物５％処理マイカを得た。
【００２９】
製造例７：パーフルオロポリエーテル化合物８％処理雲母チタン
ビーカーに水５００mlを入れ、攪拌しながら紡錘状酸化チタン４６ｇを入れ室温にて充分攪拌する。この雲母チタン分散液に、下記一般式（６）に示すパーフルオロポリエーテルアルキルリン酸ジエタノールアミン塩２０％水溶液を２０g徐々に添加し、添加後３時間攪拌混合を行った。塩酸にて中和した後、吸引濾過を行い、乾燥してパーフルオロポリエーテル化合物８％処理雲母チタンを得た。
【００３０】
【化２】
0004082808.tif 000003
（式中、ｌ／ｎ＝２４．１、パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸ジエタノールアミン塩の平均分子量は１１９５であり、パーフルオロポリエーテル基の平均分子量は７９１である。）
【００３１】
製造比較例１：パーフルオロアルキル化合物５％処理酸化チタン
ビーカーに水５００ｍｌを入れ、攪拌しながら酸化チタン９５ｇを入れ、室温で十分攪拌した。この酸化チタン分散液に、攪拌しながら下記に示すパーフルオロアルキルリン酸ジエタノールアミン塩の２０％水溶液２５ｇを徐々に添加し、添加後１時間半攪拌を行った。酸で中和した後、吸引瀘過を行い、乾燥してパーフルオロアルキル化合物５％処理酸化チタンを得た。
（ＣmＦ2m+1ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＰ（＝Ｏ）［ＯＮＨ2（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2］3-n
（式中、ｍ、ｎはそれぞれｍ＝６〜１８、２≧ｎ≧１であり、平均分子量は９５４であり、パーフルオロアルキル基の平均分子量は６１９である。）
【００３２】
製造比較例２：製造比較例１と同様の方法でベンガラに処理し、パーフルオロアルキル化合物５％処理ベンガラを得た。
製造比較例３：製造比較例１と同様の方法で黄酸化鉄に処理し、パーフルオロアルキル化合物５％処理黄酸化鉄を得た。
製造比較例４：製造比較例１と同様の方法で黒酸化鉄に処理し、パーフルオロアルキル化合物５％処理黒酸化鉄を得た。
【００３３】
製造比較例５：メチルハイドロジェンポリシロキサン５％処理酸化チタン
２−プロパノール１００ｍｌにメチルハイドロジェンポリシロキサン５ｇを溶解し、酸化チタン９５ｇを入れ攪拌した後、２−プロパノールを留去し、焼き付け処理して、メチルハイドロジェンポリシロキサン５％処理酸化チタンを得た。
【００３４】
製造比較例６：製造比較例５と同様の方法でベンガラに処理し、メチルハイドロジェンポリシロキサン５％処理ベンガラを得た。
製造比較例７：製造比較例５と同様の方法で黄酸化鉄に処理し、メチルハイドロジェンポリシロキサン５％処理黄酸化鉄を得た。
製造比較例８：製造比較例５と同様の方法で黒酸化鉄に処理し、メチルハイドロジェンポリシロキサン５％処理黒酸化鉄を得た。
【００３５】
実施例１〜５、比較例１〜４：水中油型乳化ファンデーション
表１に示す処方の水中油型乳化ファンデーションを調製し、粉体の分散性及びその安定性、肌への付着性、伸びの良さ、エモリエント感、化粧持続性等について評価した。
【００３６】
【表１】
0004082808.tif 000004
【００３７】
（製法）
Ａ：（１）〜（６）を加熱溶解する。
Ｂ：（７）〜（１７）を、均一に加熱混合する。
Ｃ：ＡにＢを添加し冷却後（１８）〜（３７）及び（３８）を加え、均一に混合する。
Ｄ：Ｃを容器に充填して、水中油型ファンデーションを得た。
【００３８】
（分散性の評価）
ガラス板に２５μｍのドクターブレードを用いて、製造直後及び１ヶ月後の実施例及び比較例の水中油型ファンデーションの薄膜を引き、乾燥後、凝集物の有無を目視で下記基準により判定し、結果を表１に併せてしめした。
基準：
全くなし              ◎
ややある              ○
ある                  △
非常にある            ×
【００３９】
（肌への付着性、伸びの良さ、エモリエント感、化粧持続性の評価）
実施例１〜５及び比較例１〜４の水中油型乳化ファンデーションについて、専門パネル２０名による使用テストを行い、下記基準により判定し、結果を表１に併せてしめした。
0004082808.tif 000005
【００４０】
表１から明らかなように、実施例１〜５の水中油型ファンデーションは比較例と比べ、粉体の分散性及びその安定性、肌への付着性、エモリエント感、伸びの良さ、化粧持続性の総ての項目が優れたものであった。
【００４１】
実施例６：肌色乳液
0004082808.tif 000006
注１：製造例１のパーフルオロポリエーテル化合物５％処理酸化チタンと同じ方法で、酸化チタン、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄に２．５％パーフルオロポリエーテル化合物を処理した。
【００４２】
（製法）
Ａ：（１）〜（６）を加熱溶解する。
Ｂ：（７）〜（１３）を加熱混合する。
Ｃ：ＡにＢを加え、乳化し、冷却後、（１４）〜（１８）及び（１９）を加える。
Ｄ：Ｃを容器に充填して、肌色乳液を得た。
実施例６の肌色乳液は、粉体の分散性、肌への付着性、伸び広がり、エモリエント感、化粧持続性の総ての項目が優れたものであった。
【００４３】
実施例７：下地クリーム
（処方）                                                      （重量％）
（１）ステアリン酸                                              １．５
（２）セタノール                                                １
（３）モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタン    ０．８
（４）セスキオレイン酸ソルビタン                                ０．４
（５）流動パラフィン                                            ５
（６）グリセリン                                                ３
（７）１，３−ブチレングリコール                                ５
（８）アクリル酸・メタクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）共重合体  ０．１
（９）アクリル酸アルキル共重合体                                １．０
（１０）トリエタノールアミン                                    １
（１１）パラオキシ安息香酸メチル                                ０．２
（１２）精製水                                                  残量
（１３）製造例１の酸化チタン                                    ２
（１４）製造例５のタルク                                        ２
（１５）製造例２のベンガラ                                      ０．５
（１６）製造例３の黄酸化鉄                                      １
（１７）製造例４の黒酸化鉄                                      ０．１
（１８）香料                                                    適量
【００４４】
（製法）
Ａ：（１）〜（５）を加熱溶解する。
Ｂ：（６）〜（１２）を加熱混合する。
Ｃ：ＡにＢを加え、乳化し、冷却後、（１３）〜（１７）及び（１８）を加える。
Ｄ：Ｃを容器に充填して、下地クリームを得た。
実施例７の下地クリームは、粉体の分散性、肌への付着性、伸びの良さ、エモリエント感、化粧持続性の総ての項目が優れたものであった。
【００４５】
実施例８：固形ファンデーション
（処方）                                                      （重量％）
（１）大豆リン脂質                                              ０．５
（２）セスキオレイイン酸ソルビタン                              ２
（３）２−エチルヘキサン酸グリセリル                            ２
（４）マイクロクリスタリンワックス                              １
（５）香料                                                      適量
（６）防腐剤                                                    適量
（７）１,３−ブチレングリコール                                １０
（８）寒天                                                      １
（９）カルボキシビニルポリマー                                  ０．２
（１０）トリエタノールアミン                                    ０．２
（１１）精製水                                                  残量
（１２）製造例１の酸化チタン                                    ７
（１３）製造例５のタルク                                        ５
（１４）製造例６のマイカ                                        ０．５
（１５）製造例２のベンガラ                                      ０．５
（１６）製造例３の黄酸化鉄                                      １
（１７）製造例４の黒酸化鉄                                      ０．１
【００４６】
（製法）
Ａ：（１）〜（４）を加熱溶解する。
Ｂ：（６）〜（１１）を加熱混合する。
Ｃ：ＡにＢを加え、乳化し、冷却後、（１２）〜（１７）及び（５）を加える。
Ｄ：Ｃを容器に充填して、固形ファンデーションを得た。
実施例８の固形ファンデーションは、粉体の分散性、肌への付着性、伸びの良さ、エモリエント感、化粧持続性の総ての項目が優れたものであった。
【００４７】
実施例９：アイカラー
0004082808.tif 000007
注２：製造例１のパーフルオロポリエーテル化合物５％処理酸化チタンと同じ方法で、ナイロンパウダーに５％パーフルオロポリエーテル化合物を処理した。
注３：製造例１のパーフルオロポリエーテル化合物５％処理酸化チタンと同じ方法で、赤色２２６号に２％パーフルオロポリエーテル化合物を処理した。
注４：製造例１のパーフルオロポリエーテル化合物５％処理酸化チタンと同じ方法で、青色４０４号に２％パーフルオロポリエーテル化合物を処理した。
注５：製造例１のパーフルオロポリエーテル化合物５％処理酸化チタンと同じ方法で、黒酸化鉄に３％パーフルオロポリエーテル化合物を処理した。
【００４８】
（製法）
Ａ：（１）〜（６）を加熱溶解する。
Ｂ：（７）〜（１２）を加熱混合する。
Ｃ：ＡにＢを加え、乳化し、冷却後、（１３）〜（１７）及び（１８）を加える。
Ｄ：Ｃを容器に充填して、アイカラーを得た。
実施例９のアイカラーは、粉体の分散性、肌への付着性、伸びの良さ、エモリエント感、化粧持続性の総ての項目が優れたものであった。
【００４９】
実施例１０：フェイスカラー
0004082808.tif 000008
注６：製造例１のパーフルオロポリエーテル化合物５％処理酸化チタンと同じ方法で、雲母チタンに５％パーフルオロポリエーテル化合物を処理した。
注７：製造例１のパーフルオロポリエーテル化合物５％処理酸化チタンと同じ方法で、赤色２０２号に２％パーフルオロポリエーテル化合物を処理した。
【００５０】
（製法）
Ａ：（１）〜（６）を加熱溶解する。
Ｂ：（７）〜（１２）を加熱混合する。
Ｃ：ＡにＢを加え、乳化し、冷却後、（１３）〜（１７）及び（１８）を加える。
Ｄ：Ｃを容器に充填して、フェイスカラーを得た。
実施例１０のフェイスカラーは、粉体の分散性、肌への付着性、伸びの良さ、エモリエント感、化粧持続性の総ての項目が優れたものであった。
【００５１】
実施例１１：口紅
0004082808.tif 000009
注８：製造例１のパーフルオロポリエーテル化合物５％処理酸化チタンと同じ方法で、黄色４号アルミニウムレーキに５％パーフルオロポリエーテル化合物を処理した。
【００５２】
（製法）
Ａ：（１）〜（６）を加熱溶解する。
Ｂ：（７）〜（１１）を加熱混合する。
Ｃ：ＡにＢを加え、乳化し、冷却後、（１２）〜（１５）及び（１６）を加える。
Ｄ：Ｃを容器に充填して、口紅を得た。
実施例１１の口紅は、粉体の分散性、唇への付着性、伸びの良さ、エモリエント感、化粧持続性の総ての項目が優れたものであった。
【００５３】
実施例１２：アイライナー
（処方）                                                      （重量％）
（１）ステアリン酸                                              １．５
（２）セタノール                                                １
（３）モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタン    ０．８
（４）セスキオレイン酸ソルビタン                                ０．４
（５）パラフィンワックス                                      １０
（６）１，３−ブチレングリコール                                ５
（７）アクリル酸アルキル共重合体エマルション                    ４
（８）トリエタノールアミン                                      １．５
（９）パラオキシ安息香酸メチル                                  ０．２
（１０）精製水                                                  残量
（１１）製造例６のマイカ                                        ５
（１２）製造例４の黒酸化鉄                                    １０
（１３）香料                                                  適量
【００５４】
（製法）
Ａ：（１）〜（５）を加熱溶解する。
Ｂ：（６）〜（１０）を加熱混合する。
Ｃ：ＡにＢを加え、乳化し、冷却後、（１１）〜（１２）及び（１３）を加える。
Ｄ：Ｃを容器に充填して、アイライナーを得た。
実施例１２のアイライナーは、粉体の分散性、肌への付着性、伸びの良さ、エモリエント感、化粧持続性の総ての項目が優れたものであった。
【００５５】
実施例１３：リキッドアイブロウ
（処方）                                                      （重量％）
（１）ステアリン酸                                              １．５
（２）セタノール                                                １
（３）モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタン    ０．８
（４）セスキオレイン酸ソルビタン                                ０．４
（５）パラフィンワックス                                      １０
（６）デンプン脂肪酸エステル                                    １
（７）１，３−ブチレングリコール                                ５
（８）カルボキシビニルポリマー                                  ０．１
（９）トリエタノールアミン                                      １
（１０）パラオキシ安息香酸メチル                                ０．２
（１１）精製水                                                  残量
（１２）製造例６のマイカ                                        ８
（１３）製造例４の黒酸化鉄                                    １０
（１４）香料                                                    適量
【００５６】
（製法）
Ａ：（１）〜（６）を加熱溶解する。
Ｂ：（７）〜（１１）を加熱混合する。
Ｃ：ＡにＢを加え、乳化し、冷却後、（１２）〜（１３）及び（１４）を加える。
Ｄ：Ｃを容器に充填して、アイブロウを得た。
実施例１３のリキッドアイブロウは、粉体の分散性、肌への付着性、伸びの良さ、エモリエント感、化粧持続性の総ての項目が優れたものであった。
【００５７】
【発明の効果】
本発明の水中油型化粧料は、粉体の分散性に優れ、肌への付着性が良く、伸びが良く、エモリエント感に優れ、且つ化粧持続性が良好である等の優れた品質を有するものであった。