(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子写真トナー及び現像剤、粉末塗料材料、インクジェットインク、エレクトレット材料並びにカラーフィルター中の着色剤としてのワックス被覆顔料顆粒（但し、被覆顔料顆粒は、０．０５〜５ｍｍの粒子サイズ及び被覆顔料顆粒の総重量基準で１〜５０重量％のワックス含有量を有する）の使用。
【請求項２】
有機顔料がアゾ顔料又は多環式顔料である、請求項１記載の使用。
【請求項３】
多環式顔料が、イソインドリノン、イソインドリン、アンタントロン、チオインジゴ、キノフタロン、アントラキノン、ジオキサジン、フタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ペリノン、チアジンインジゴ、ジケトピロロピロール及び／又はアゾメチン顔料である、請求項２記載の使用。
【請求項４】
ワックスが、天然ワックス、変性天然ワックス、半合成ワックス、完全合成ワックス、アミドワックス、塩素化若しくはフッ素化ポリオレフィンワックス、熱可塑性ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−アクリレートコポリマー樹脂、スチレン−ブタジエンコポリマー樹脂又はシクロオレフィンコポリマー樹脂である、請求項１〜３の何れか１項記載の使用。
【請求項５】
被覆顔料顆粒を噴霧乾燥する、請求項１〜４の何れか１項記載の使用。
【請求項６】
被覆顔料顆粒を、トリフェニルメタン；アンモニウム及びインモニウム化合物；イミニウム化合物；フッ素化アンモニウム及びフッ素化インモニウム化合物；ビスカチオン酸アミド；ポリマーアンモニウム化合物；ジアリルアンモニウム化合物；硫化アリール誘導体；フェノール誘導体；ホスホニウム化合物及びフッ素化ホスホニウム化合物；塩類似構造ケイ酸塩；カリックス（ｎ）アレーン；レゾルシノール；環状に結合したオリゴ糖；高分子電解質間錯体；ポリエステル塩；金属錯体化合物；１，２−ジヒドロキシ芳香族、１，２−ジヒドロキシ脂肪族又は２−ヒドロキシ−１−カルボキシ芳香族のホウ素錯体；ベンゾイミダゾロン；アジン、チアジン及びオキサジンからなる群から選択された電荷調節剤と組み合わせて使用する、請求項１〜５の何れか１項記載の使用。
【請求項７】
電荷調節剤が、被覆顔料顆粒の総重量基準で０．１〜３０重量％の量で顔料顆粒中に存在する、請求項６記載の使用。
【請求項８】
液体トナー又は粉末トナー中での、請求項１〜７の何れか１項記載の使用。
【請求項９】
被覆顔料顆粒を、電子写真トナー、粉末塗料材料又はエレクトレット材料の総重量基準で、０．１〜９０重量％の量で使用する、請求項１〜８の何れか１項記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、電子写真トナー及び現像剤、粉末塗料材料並びにインクジェットインクに於ける被覆顔料顆粒の使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真記録方法に於いて、潜在電荷画像が光伝導体の上に作られる。この潜像電荷画像は、静電気的に帯電したトナーを適用することによって現像され、次いでトナーは、例えば、紙、織物、箔又はプラスチックに転写され、そして例えば、圧力、放射線、熱又は溶媒の作用の手段によって定着される。典型的なトナーは、一成分又は二成分粉末トナー（一成分又は二成分現像剤としても知られている）であり、また、例えば、ワックスをベースにする、磁性トナー、液体トナー、ラテックストナー、重合トナー及びマイクロカプセル化トナーのような特殊トナーも使用されている。
【０００３】
トナーの品質の一つの尺度は、その比電荷（ｑ／ｍ）（単位質量当たりの電荷）である。電荷の符号及びレベルに加えて、基本的で決定的な品質規準は、所望の電荷レベルの迅速な到達及び長い活性化期間に亘るこの電荷の不変性である。トナーの安定性についての他の重要な規準は、温度及び大気湿度のような気候影響に対するその非感受性である。
【０００４】
正に帯電可能なトナー及び負に帯電可能なトナーの両方が、方法の型及び装置の型に依存して、写真複写機、レーザプリンタ、ＬＥＤ（発光ダイオード）、ＬＣＳ（液晶シャッター）プリンタ又は電子写真原理に基づくその他のデジタルプリンタで使用されている。
【０００５】
正電荷又は負電荷を有する電子写真トナー又は現像剤を得るために、電荷調節剤を添加することが一般的である。カラートナー中の着色成分として、典型的に、有機カラー顔料が使用される。染料と比較したとき、カラー顔料は、適用媒体中のそれらの不溶性のために、例えば、改良された熱安定性及び耐光堅牢度のような顕著な利点を有する。
【０００６】
減法混色の原理に基づいて、三原色イエロー、シアン及びマゼンタの補助により、人の目に見える色の全スペクトルを再生することが可能である。正確な色再現は、特別の三原色が正確に規定された色彩必要条件を満足する場合にのみ可能である。このケースでない場合には、幾らかの色調は再現できず、カラーコントラストは不十分である。
【０００７】
フルカラートナーの場合に、３種のトナー、イエロー、シアン及びマゼンタは、正確に規定されたカラー必要条件を満たさなくてはならないのみならず、これらは同じ装置で順々に転写されるので、これらの摩擦電気特性の項目でお互いに対して正確に合致しなくてはならない。
【０００８】
６色系及び７色系も同様に公知である。基本色は赤、緑、青、シアン、マゼンタ、イエロー及び黒である。色シアン、マゼンタ、イエロー、黒、橙及び緑で、パントーン・ヘキサクローム（Ｐａｎｔｏｎｅ  Ｈｅｘａｃｈｒｏｍｅ）（登録商標）系によって、フルカラープリントを作ることも可能である。
【０００９】
着色剤は、トナーの摩擦電気帯電で長期間の効果を有するであろうことが知られている。その結果、製造したときトナーベース配合物に着色剤を添加することは、通常、簡単には可能ではない。その代わりに、特別に適合させた必要な電荷調節剤の特性及び量を有する、各着色剤のための特別の配合物を製造することが必要であろう。このアプローチは、それ相応に面倒であり、プロセスカラー用のカラートナーの場合に、前記のものに添加することはまさに他の困難である。
【００１０】
更に、実際的使用のために、着色剤が高い熱安定性及び良好な分散性を有することが重要である。トナー樹脂の中に着色剤を含有させるための典型的な温度は、配合機又は押出機を使用するとき、１００℃〜２００℃である。従って、２００℃、更に良くは２５０℃の熱安定性が、非常に有利である。熱安定性が、長時間（約３０分間）に亘って、そして異なるバインダー系内で維持されることも重要である。典型的なトナーバインダーは、個々に又は組み合わせた、スチレン、スチレン−アクリレート、スチレン−ブタジエン、アクリレート、ポリエステル及びフェノール−エポキシ樹脂、ポリスルホン並びにポリウレタンのような、付加重合樹脂、重付加樹脂及び重縮合樹脂である。
【００１１】
色彩及び静電気に関するトナー成分の物理的影響並びに成分の最適分散性と並んで、トナーの品質は製造方法によって重大な影響を受ける。
【００１２】
トナーの大部分は、今日では、ブレンド方法によって製造されており、この方法は、構成工程１〜４に分解される。
【００１３】
【表１】
0004148670.tif 000002
【００１４】
分散自体（工程２）に加えて、初期混合は中心的重要なものである。トナーバインダー、電荷調節剤並びにワックス及び着色剤のような添加物のような初期成分は、例えば、ヘンシェルミキサー又はタンブルミキサー中で、規定された濃度で予備混合される。現存する方法の欠点は、出発製品が（幾つかの場合には顕著な）粒子サイズ差を示す（表２）ことである。これは、しばしば、計量問題及び不均質性になり、特に、異なる粒子サイズを有する成分を使用するほど、その程度は大きい。
【００１５】
【表２】
0004148670.tif 000003
【００１６】
使用される原料は、しばしば、１０００μｍより大きい変動を示し、不均質になる。プレミックスの予備粉砕は、コストの点で許されない。バインダーの粒子サイズの減少は、追加の費用を払ってのみ可能であり、静電気帯電の危険性及びそれで粉塵爆発の危険性が増加する。性能の見地で、顔料及び電荷調節剤の粒子サイズを増加させることは、可能ではなく意味もない。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、同時に静電的及び色彩的特性に有利に影響を及ぼしながら、前記の困難が克服されるような形態でトナー成分を提供し、これをこのような方法で電子写真トナーに加工することである。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
この目的は、驚くべきことに、着色剤を単独で又は電荷調節剤と組み合わせて、ワックス被覆顔料顆粒の形態で、トナー又は粉末塗料材料のバインダーの中に含有させることによって達成された。
【００１９】
本発明は、電子写真トナー及び現像剤、粉末塗料材料、インクジェットインク、エレクトレット繊維並びにカラーフィルター中の着色剤としてのワックス被覆顔料顆粒（但し、この被覆顔料顆粒は、０．０５〜５ｍｍ、好ましくは、０．１〜２ｍｍの粒子サイズ及び被覆顔料顆粒の総重量基準で、１〜５０重量％、好ましくは、５〜４０重量％のワックス含有量を有する）の使用を提供する。
【００２０】
この手段により、バインダーの粒子サイズに適合された粒子サイズを有する着色剤が提供される。それで、着色剤とバインダーとの均質なプレミックスは、過度の技術的費用無しに可能である。
【００２１】
本発明に従って使用される被覆顔料顆粒は、例えば、有機又は水−有機媒体中で仕上げ工程の間に、ワックスを顔料に添加し、次いで例えば、水蒸気蒸留又は水による洗浄によって有機溶媒を除去し、そして得られた顔料水懸濁液を噴霧乾燥することによって製造することができる。顔料仕上げ工程の間に適切に行われるこの処理の過程で、顔料粒子はワックスと密接に接触するようになる。例えば、水蒸気蒸留による有機溶媒の除去に続いて、噴霧可能な顔料水懸濁液が得られる。噴霧乾燥の前にこの懸濁液を濾過し、洗浄によって存在する全ての塩を除去し、そして濾過によって得られたプレスケーキを再攪拌して、噴霧可能な懸濁液を得ることが適切であろう。水で洗浄を行うとき、適切な手順は、固体を濾別し、それを水で溶媒が無くなるまで洗浄し、そして得られたプレスケーキを水で希釈して、噴霧可能な懸濁液を得ることである。
【００２２】
噴霧乾燥工程の結果として、適切な粒子サイズへの顆粒化は、溶媒仕上げの過程で得られる顔料粒子のワックス皮膜に損傷を与えること無しに達成される。
【００２３】
それらの一般的に球形状の結果として、この顆粒は自由流動性であり、それで容易に計量可能である。これらのサイズ及び重量のために、この顆粒はダストを殆ど作らない。
【００２４】
適切な有機顔料の例には、モノアゾ、ジアゾ、ナフトール及び金属錯体顔料のようなアゾ顔料並びにまたイソインドリノン及びイソインドリン顔料、アンタントロン、チオインジゴ、チアジンインジゴ、キノフタロン、アントラキノン、ジオキサジン、フタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ペリノン、ジケトピロロピロール及びアゾメチン顔料のような多環式顔料並びに該顔料の混合物又は混晶が含まれる。
【００２５】
好ましい青色及び／又は緑色顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６のような銅フタロシアニン、ピグメントブルー１６（無金属フタロシアニン）又は中心原子としてアルミニウム、ニッケル、鉄若しくはバナジウムを有するフタロシアニン、例えば、Ｓｉ橋架けフタロシアニンのような橋架けフタロシアニン二量体／オリゴマー並びにまたピグメントブルー１、２、９、１０、１４、６２、ピグメントグリーン１、４、４５のようなトリアリールカルボニウム顔料である。
【００２６】
好ましい橙色顔料は、例えば、Ｐ．Ｏ．５、６２、３６、３４、１３、４３、７１、７２である。
【００２７】
好ましい黄色顔料は、例えば、Ｐ．Ｙ．１２、１３、１７、８３、９３、９７、１２２、１５５、１８０、１７４、１８５である。
【００２８】
好ましい赤色顔料は、例えば、Ｐ．Ｒ．４８、５７、１２２、１４６、１４７、１７６、１８４、１８５、１８６、２０２、２０７、２０９、２３８、２５４、２５５、２６９、２７０、２７２である。
【００２９】
好ましい紫色顔料は、例えば、Ｐ．Ｖ．１、１９、２３である。
【００３０】
混晶の例は、Ｐ．Ｖ．１９／Ｐ．Ｒ．１２２又はＰ．Ｒ．１４６／１４７である。
【００３１】
適切な無機顔料には、カーボンブラック、ＴｉＯ２、酸化鉄、真珠光沢顔料、エフェクト顔料（ｅｆｆｅｃｔ  ｐｉｇｍｅｎｔｓ）及び金属粉顔料が含まれる。
【００３２】
用語「ワックス」は、通常下記の特性、即ち、２０℃で混練可能、固体乃至脆く堅い、粗い乃至微細に結晶性、半透明乃至不透明、しかしガラス状ではない；４０℃以上で分解無しに溶融する；比較的低粘度で融点より僅かに上でも糸曳しないもの；非常に温度依存性の稠度及び溶解度のもの；適度の圧力下でつや出し可能を有する、多数の天然又は合成物質を指す（ウルマンの技術化学百科事典（Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ）、第２４巻、第４版、１９８３年、第１〜４９頁、Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ及びレンプの化学百科事典（Ｒｏｍｐｐｓ  Ｃｈｅｍｉｅ−Ｌｅｘｉｋｏｎ）、第６巻、第８版、１９８８年、第４６３頁、Ｆｒａｎｃｋ’ｓｃｈｅ  Ｖｅｒｌａｇｓｈａｎｄｌｕｎｇ参照）。
【００３３】
好ましいワックスは下記のものである。植物ワックス、例えばカルナウバワックス及びキャンデリアワックス並びに動物ワックス、例えばミツろうのような天然ワックス、パラフィンワックス、マイクロワックスのような変性天然ワックス、モンタン（ｍｏｎｔａｎ）エステルワックスのような半合成ワックス又はポリオレフィンワックス、例えばポリエチレン及びポリプロピレンワックス、ポリエチレングリコールワックス、シクロオレフィンコポリマーワックス、アミドワックス、例えばＮ，Ｎ′−ジステアリルエチレンジアミン、ジルコノセンワックス並びに塩素化若しくはフッ素化ポリオレフィンワックス又はポリエチレン／ポリテトラフルオロエチレンワックス混合物のような完全合成ワックス。
【００３４】
特に好ましいものは、ポリオレフィンワックス並びにポリオレフィンワックスの続く酸化により、カルボン酸、カルボン酸エステル、カルボン酸無水物若しくはヒドロキシル基を含有するモノマーによるグラフト反応により又はオレフィンとカルボン酸、カルボン酸エステル、カルボン酸無水物若しくはヒドロキシル基を含有するモノマーとの共重合により生成される、極性基を含有するポリオレフィンワックスである。
【００３５】
本発明の目的のために、ワックスは、ワックス状性質を有し、好ましくは重縮合、重付加又は付加重合方法によって製造された、比較的高い分子量の化合物であってよく、例は、熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−アクリレートコポリマー樹脂、スチレン−ブタジエンコポリマー樹脂及び例えば、トパス（Ｔｏｐａｓ）（登録商標）のようなシクロオレフィンコポリマー樹脂である。高温度で有機溶媒中に十分な溶解度を有するために、このようなポリマーは、一般的に、５００〜２０，０００の数平均分子量
【００３６】
【数１】
0004148670.tif 000004
【００３７】
を有する。好ましいものは、８００〜１０，０００の数平均分子量
【００３８】
【数２】
0004148670.tif 000005
【００３９】
を有するワックスであり、特に好ましいものは、１０００〜５０００の数平均分子量
【００４０】
【数３】
0004148670.tif 000006
【００４１】
を有するものである。
【００４２】
本発明に従って使用されるワックスの滴点又は前記のワックス状ポリマーの軟化温度は、好ましくは、６０〜１８０℃の範囲内であり、特に好ましくは、８０〜１４０℃の範囲内である。
【００４３】
ワックスの量及び種類は、特に、適用媒体との相溶性を確保するために、顔料顆粒の用途の分野に依存して変化させることができる。特性の規定されたプロフィールを生じさせるために、少なくとも２種の異なったワックス又はポリマーの混合物を使用することも可能である。
【００４４】
顔料顆粒には、適切には、顔料顆粒の総重量基準で、５０〜９９重量％、好ましくは６０〜９５重量％の量で顔料及び１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％の量でワックスが含まれる。
【００４５】
当業者は、仕上げ工程が、次の適用のために有利である結晶多形相及び／又は結晶形を作るために、通常、仕上げ媒体中の−例えば、有機溶媒又は水と有機溶媒との混合物中の、水に濡れたプレスケーキ、顔料水懸濁液又は乾燥顔料の形態である合成したままの（ｅｘ−ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）粗製顔料の後処理であることを理解している。適切には、粗製顔料又は粗製顔料プレスケーキの２〜３０重量％懸濁液を、加熱して又は加熱することなく、ワックスを添加して、仕上げ媒体中で攪拌し、混練し及び／又は還流させる。
【００４６】
仕上げ媒体は、好ましくは、仕上げ温度に於いて、それが使用したワックスを部分的に又は完全に溶解し、そして水蒸気蒸留又は洗浄により除去できるように選択された有機溶媒又は水と有機溶媒との混合物である。好ましい溶媒は、例えば、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノールのような脂肪族アルコール；ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼンのような芳香族炭化水素；酢酸エチル、酢酸ブチルのようなエステル；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシクロヘキサノンのようなケトン及びＮ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド又はスルホランのような極性非プロトン性溶媒である。
【００４７】
仕上げ温度は、例えば、２０〜２００℃、好ましくは、６０〜１８０℃の範囲内であってよい。仕上げ工程は、適切には、１〜２４時間、更に好ましくは２〜１０時間続ける。６０〜２００℃での加熱を１〜１０時間行い、続いて１００〜２０℃に冷却し、ワックスを添加し、続いて再び６０〜２００で加熱するように仕上げ工程を実施することが有利であろう。仕上げ工程の過程で、ワックスを仕上げバッチに直接、即ち、間で冷却することなく添加することも可能である。
【００４８】
仕上げ工程に於いて、通常の親油性顔料は、有機相（溶媒及びワックス）で被覆される。この手順は、顔料が有機相中に微細に分割された形態で存在するという利点を有する。ワックスによる顔料表面の最終被覆は、水蒸気蒸留（例えば、８０〜１００℃の温度）により又はフィルター上での適切には２０〜９５℃での水による洗浄により起こる溶媒の分離によって達成される。この時点で、ワックス被覆顔料の水性懸濁液が存在する。この懸濁液を、所望により水によって所望の濃度に調節して、コロイドミル又は匹敵する装置の助けを借りて又は助け無しに、ワックス被覆顔料の５〜３０重量％懸濁液を得、次いで噴霧乾燥して顆粒にする。或る場合には、ワックスによる顔料表面の最適濡れは、界面活性剤の添加によって有利に影響を受けることができる。適切な界面活性剤には、例えば、第四級アンモニウム塩、長鎖アルキルアミンのようなカチオン性界面活性剤（中性〜弱酸性ｐＨ範囲内）；カルボン酸、スルホン酸、スルホコハク酸エステルのようなスルホ酸エステル及びこれらの塩のようなアニオン性界面活性剤；ベタインのような両性界面活性剤並びに糖アルキレート及びアシレート、エトキシル化糖アルキレート及びアシレート、グリセロールエステル、ポリエチレングリコールエステル及びエトキシル化脂肪酸、脂肪アルコールエトキシレート及び脂肪アミンエトキシレートのような非イオン性界面活性剤が含まれる。
【００４９】
顔料顆粒の製造に於いて、ワックスと一緒に、染料又は電荷調節剤のような別の添加物を、例えば、顔料表面に適用して、インクジェットインク、トナー又は粉末塗料材料でのそれぞれの応用に適合させることも可能である。それで、例えば、電荷調節剤を、仕上げ媒体中に溶解させた又は懸濁させた形態で添加することができる。これによってトナー製造方法が単純化され、顔料表面に於ける電荷調節剤の特に均質な分布になる。
【００５０】
噴霧顆粒化のために適した噴霧塔は、１個の流体ノズルを有するもの又は成長顆粒化を実施するもの（例えば、流動床噴霧乾燥機（ＦＳＤ））である。単一流体ノズル噴霧塔の場合には、懸濁液は比較的大きい液滴で噴霧され、水が蒸発される。噴霧塔内の温度がワックスの滴点よりも高い場合には、ワックスは溶融し、流れて、平滑な表面を有する球状顆粒を形成する。
【００５１】
ＦＳＤ噴霧塔の場合には、懸濁液は微細な粉末に噴霧される。流動床内の強い流動及び外に出る空気に同伴され上流サイクロン内に析出した微細な粉末粒子の再循環によって、確実に噴霧乾燥が乱れた粉末雲状物内で起こる。これによってダスティング効果が起こり、ワックスの滴点より高い塔温度で、粒子は一緒に粘着して、ラズベリー状の顆粒が得られる。残留する水分及び粒度は、流動床内で制御される。噴霧塔内のガス入口温度は、通常、１８０〜３００℃、好ましくは、１９０〜２８０℃の範囲内であり、ガス出口温度は７０〜１５０℃、好ましくは、９０〜１３０℃の範囲内である。
【００５２】
電子写真トナー及び現像剤に於けるその使用と並んで、被覆顔料顆粒は、粉末及び塗料材料中に、特に、例えば、金属、木材、織物材料、紙又はゴムから製造された物品の表面を被覆するために使用されるような摩擦電気的に又は動電的に噴霧された粉末塗料材料中に、着色剤として使用することもできる。粉末塗料材料又は粉末は、その静電荷を、一般的に二つの下記の方法の一つによって受け取る。
【００５３】
ａ）コロナ方法に於いて、粉末塗料材料又は粉末は、誘導の下に、帯電したコロナを通過し、そうして帯電するようになる。
【００５４】
ｂ）摩擦電気方法に於いて、摩擦電気の原理が利用される。
【００５５】
使用される典型的な粉末塗料樹脂は、慣習的な硬化剤と一緒の、エポキシ樹脂、カルボキシル及びヒドロキシル含有ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂及びアクリル樹脂である。樹脂の組合せも使用される。例えば、エポキシ樹脂は、しばしば、カルボキシル及びヒドロキシル含有ポリエステル樹脂と組み合わせて使用される。
【００５６】
更に、着色剤の改良された摩擦電気挙動は、着色した（顔料入り）エレクトレット材料の場合にエレクトレット特性に於ける改良になり、典型的なエレクトレット材料は、ポリオレフィン、ハロゲン化ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン又はフルオロポリマー（例は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン並びに過フッ素化エチレン及びプロピレンである）又はポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルケトン、ポリアリーレンスルフィド、特にポリフェニレンスルフィド、ポリアセタール、セルロースエステル、ポリアルキレンテレフタレート並びにこれらの混合物をベースにしている。エレクトレット材料は、非常に多数の用途分野を有しており、コロナ帯電又は摩擦電気帯電によりそれらの電荷を得ることができる（Ｇ．Ｍ．Ｓｅｓｓｌｅｒ、「エレクトレット（Ｅｌｅｃｔｒｅｔｓ）」、Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ、第３３巻、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ、ニューヨーク、ハイデルベルク、第２版、１９８７年、参照）。
【００５７】
更に、着色剤の改良された摩擦電気挙動は、静電方法によって分離される着色した（顔料入り）ポリマーの増強された分離特性になり得る（Ｙ．Ｈｉｇａｓｈｉｙａｕ、Ｊ．ｏｆ  Ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃｓ、第３０巻、第２０３〜２１２頁、１９９３年）。従って、顔料の固有の摩擦電気効果は、同様にプラスチックスの全体着色のために重要である。この固有の摩擦電気効果は、また、例えば、紡糸工程、フィルム延伸工程又はその他の造形工程のように、強い摩擦接触を起こす方法／加工工程に於いて顕著である。
【００５８】
更に、被覆顔料顆粒は、また、減色発生及び加色発生の両方について、カラーフィルター用の着色剤として（Ｐ．Ｇｒｅｇｏｒｙ、「応用化学に於ける話題：有機着色剤の高技術応用（Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ：  Ｈｉｇｈ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ）、Ｐｌｅｎｕｍ  Ｐｒｅｓｓ、ニューヨーク、１９９１年、第１５〜２５頁）、また、電子新聞用の電子インク（「ｅ−インク」）に於ける着色剤として使用するために適している。電子新聞に於いて、印刷媒体は、その間に、片半分側で着色され、選択的に移動性であり、電界のような外部力の適用によって整列できて、印刷された画像を発生することができる粒子によって占められている空間が存在する、２枚のフィルムからなっている（Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ
Ｄｒｕｃｋｅｒ、第１３巻、第２８〜３２頁）。
【００５９】
電子写真カラートナー、粉末塗料材料又はインクジェットインクに関連してしばしば遭遇する仕事は、色相に濃淡を与え、それを特別の応用の必要条件に適合させることである。この目的のために、他の有機カラー顔料、無機顔料及び染料が特に適している。無機カラー顔料及び／又は染料を、被覆顔料顆粒との混合物中に、被覆顔料顆粒の総重量基準で、０．０１〜５０重量％、好ましくは、０．１〜２５重量％、特に好ましくは、０．１〜１５重量％の濃度で使用することができる。この場合に、顔料顆粒は、１）粉末又は粉末顔料の混合物の形で顔料、２）顔料プレスケーキ又は噴霧乾燥したプレスケーキ（１０〜９０％顔料含有量）、３）例えば、マスターバッチのような固体又は液体担体材料中の顔料コンセントレート、４）他の顔料顆粒又はこれらの組合せ物と混合される。しかしながら、このような混合物は、また、固体又は液体形の担体材料の存在下で、分散（押し出し、混練、ローラーコンベヤー方法、ビードミル、ウルトラツラックス（Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ）により（水性及び非水性ベース上のインク）、そしてまた担体材料の存在下でフラッシュすることにより製造することができる。着色剤を高い水及び溶媒分率（＞５％）で使用する場合、混合は、真空補助で高温度の存在で起こるであろう。
【００６０】
有機染料の混合物は、明度を増加させるためとまた色相に濃淡を与えるためとの両方に特に適している。好ましいこのような有機染料には、下記のもの、即ち、直接染料、反応性染料及び酸性染料のような水溶性染料並びに油溶染料、分散染料及び建て染め染料のような溶媒可溶性染料が含まれる。上記の例には、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー３７、アシッドイエロー２３、リアクティブレッド２３、１８０、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、８、５２、８７、９４、１１５、１３１、１４４、１５２、１５４、１８６、２４５；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、１１、３７、６２、７５、８１、８７、８９、９５、２２７；リアクティブブルー１９、２１；アシッドブルー９、ダイレクトブルー１９９、ソルベントイエロー１４、１６、２５、５６、６２、６４、７９、８１、８２、８３、８３：１、９３、９８、１３３、１６２、１７４、ソルベントレッド８、１９、２４、４９、８９、９０、９１、９２、１０９、１１８、１１９、１２２、１２４、１２７、１３５、１６０、１９５、２１２、２１５、ソルベントブルー４４、４５、ソルベントオレンジ４１、６０、６３、ディスパーズイエロー６４、バットレッド４１、ソルベントブラック４５、２７が含まれる。
【００６１】
また、例えば、偽造防止トナーを製造するために、ルミノールス（Ｌｕｍｉｎｏｌｓ）（登録商標）（Ｒｉｅｄｅｌ−ｄｅ  Ｈａｅｎ）のような蛍光特性を有する染料及び顔料を、被覆顔料顆粒の総重量基準で、０．０００１〜１０重量％、好ましくは、０．００１〜５重量％、非常に特に好ましくは、０．０１〜１重量％の濃度で使用することも可能である。
【００６２】
ＴｉＯ２又はＢａＳＯ４のような無機顔料が、明るくするために混合物中に使用される。真珠光沢顔料、Ｆｅ２Ｏ３顔料（パリオクロームス（Ｐａｌｉｏｃｒｏｍｓ））（登録商標）及びまた見る角度に依存して異なった色を生じるコレステリックポリマーをベースにする顔料のようなエフェクト顔料との混合物も適している。
【００６３】
本発明に従って使用される顔料顆粒は、特別の帯電挙動を達成するために、正又は負制御を与える電荷調節剤と組み合わせることができる。正電荷調節剤及び負電荷調節剤を同時に使用することは、別の選択肢である。電荷調節剤と顔料顆粒とは別々にバインダーの中に含有させることができ、そうでない場合には被覆顔料顆粒に、−前記のように−電荷調節剤が含まれる。
【００６４】
適切な電荷調節剤の例は、トリフェニルメタン；アンモニウム及びインモニウム化合物；イミニウム化合物；フッ素化アンモニウム及びフッ素化インモニウム化合物；ビスカチオン酸アミド；ポリマーアンモニウム化合物；ジアリルアンモニウム化合物；硫化アリール誘導体；フェノール誘導体；ホスホニウム化合物及びフッ素化ホスホニウム化合物；カリックス（ｎ）アレーン（ｃａｌｉｘ（ｎ）ａｒｅｎｅｓ）；レゾルシノール；環状に結合したオリゴ糖（シクロデキストリン）及びそれらの誘導体、特にホウ素エステル誘導体、高分子電解質間錯体（ＩＰＥＣ）、ポリエステル塩；塩類似構造ケイ酸塩；金属錯体化合物、特にカルボキシレート−金属、サリチレート−金属及びサリチレート−非金属錯体、アルミニウムアゾ錯体、α−ヒドロキシカルボン酸−金属及び−非金属錯体；１，２−ジヒドロキシ芳香族、１，２−ジヒドロキシ脂肪族又は２−ヒドロキシ−１−カルボキシ芳香族のホウ素錯体；ベンゾイミダゾロン；カラーインデックスに、顔料、油溶染料、塩基性染料又は酸性染料として掲載されているアジン、チアジン又はオキサジンである。
【００６５】
個々に又はお互いとの組合せで、本発明の顔料顆粒と組み合わせることができる着色電荷調節剤の例は、例えば、カラーインデックスピグメントブルー１、１：２、２、３、８、９、９：１、１０、１０：１、１１、１２、１４、１８、１９、２４、５３、５６、５７、５８、５９、６１、６２、６７又は例えば、カラーインデックスソルベントブルー２、３、４、５、６、２３、４３、５４、６６、７１、７２、８１、１２４、１２５のようなトリアリールメタン誘導体並びにまたカラーインデックスベーシックブルー１、２、５、７、８、１１、１５、１８、２０、２３、２６、３６、５５、５６、７７、８１、８３、８８、８９、カラーインデックスベーシックグリーン１、３、４、９、１０のような、カラーインデックスに酸性ブルー及び塩基性染料で掲載されているトリアリールメタン化合物（但し、これらはそれらの温度安定性及び処理特性の項目で適している）であり、カラーインデックスソルベントブルー１２５、６６及び１２４が特に適している。
【００６６】
その高度に結晶性の硫酸塩の形の又はトリクロロトリフェニルメチルテトラクロロアルミネート、ＣＡＳ番号８４１７９−６６−８（クロムアゾ錯体）、１１５７０６−７３−５（鉄アゾ錯体）、３１７１４−５５−３（クロムアゾ錯体）、８４０３０−５５−７（クロムサリチレート錯体）、４２４０５−４０−３（クロムサリチレート錯体）を有する金属錯体及びまた第四級アンモニウム化合物ＣＡＳ番号１１６８１０−４６−９及びまたアルミニウムアゾ錯体染料、金属カルボン酸塩及びスルホン酸塩の形のカラーインデックスソルベントブルー１２４が特に適している。
【００６７】
エレクトレット繊維の製造のために非常に適しているトリフェニルメタン系列の電荷調節剤の例は、ＤＥ−Ａ−第１，９１９，７２４号及びＤＥ−Ａ−第１，６４４，６１９号に記載されている化合物である。
【００６８】
特別に関心のあるものは、米国特許第５，０５１，５８５号に記載されているトリフェニルメタン、特に、式（２）
【００６９】
【化１】
0004148670.tif 000007
【００７０】
（式中、Ｒ１及びＲ３はフェニルアミノ基であり、Ｒ２はｍ−メチルフェニルアミノ基であり、そして基Ｒ４〜Ｒ１０は全て水素である）
のものである。
【００７１】
また、米国特許第５，０１５，６７６号に記載されているようなアンモニウム及びインモニウム化合物並びに米国特許第５，０６９，９９４号に記載されているようなフッ素化アンモニウム及びインモニウム化合物、特に、式（３）
【００７２】
【化２】
0004148670.tif 000008
【００７３】
（式中、Ｒ１３は、５〜１１個の炭素原子を有する過フッ素化アルキルであり、
Ｒ２３、Ｒ３３及びＲ４３は、同一か又は異なっており、１〜５個、好ましくは１〜２個の炭素原子を有するアルキルであり、
Ｙ−は、１化学量論的当量のアニオン、好ましくは、テトラフルオロボラート又はテトラフェニルボラートアニオンである）
のものも適している。
【００７４】
また、ＷＯ第９１／１０１７２号に記載されているような、ビスカチオン酸アミドも適している。
【００７５】
適合性は、ＤＥ−Ａ−第４，１４２，５４１号に記載されているようなジアリルアンモニウム化合物及びそれから得ることができるポリマーアンモニウム化合物並びにＤＥ−Ａ−第４，０２９，６５２号又はＤＥ−Ａ−第４，１０３，６１０号に記載されているような、式（６）
【００７６】
【化３】
0004148670.tif 000009
【００７７】
（式中、ｎは、５０００〜５００，０００ｇ／モルの分子量、好ましくは、４０，０００〜４００，０００ｇ／モルの分子量に対応する値である）
のものが有している。
【００７８】
また、ＤＥ−Ａ−第４，０３１，７０５号に記載されているような硫化アリール誘導体、特に式（７）
【００７９】
【化４】
0004148670.tif 000010
【００８０】
（式中、Ｒ１７、Ｒ２７、Ｒ３７及びＲ４７は、１〜５個、好ましくは２個又は３個の炭素原子を有する同一の又は異なったアルキル基であり、そして
Ｒ５７は、二価の基−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ２−の１種である）
のものが適している。
【００８１】
例えば、Ｒ１７〜Ｒ４７はプロピル基であり、Ｒ５７は基−Ｓ−Ｓ−である。
【００８２】
また、ＥＰ−Ａ−第０，２５８，６５１号に記載されているようなフェノール誘導体、特に式（８）
【００８３】
【化５】
0004148670.tif 000011
【００８４】
（式中、Ｒ１８及びＲ３８は、１〜５個、好ましくは１〜３個の炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基であり、そしてＲ２８及びＲ４８は、水素又は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチルである）
のものが適している。
【００８５】
別の適切な化合物は、米国特許第５，０２１，４７３号及び米国特許第５，１４７，７４８号に記載されているような、ホスホニウム化合物及びフッ素化ホスホニウム化合物である。また、ＥＰ−Ａ−第０，３８５，５８０号、ＥＰ−Ａ−第０．５１６．４３４号及びＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍｉｅ（１９９３年）、第１９５巻、第１２５８頁に記載されているようなカリックス（ｎ）アレーンが適している。
【００８６】
また、本明細書の優先権主張日には未公開である、ドイツ特許出願第Ｐ１９９５７  ２４５．３号に記載されているような塩類似構造ケイ酸塩が適している。
【００８７】
適合性は、式（１４）
【００８８】
【化６】
0004148670.tif 000012
【００８９】
（式中、Ｍ＊は、二価の中心金属原子、好ましくは、クロム、アルミニウム、鉄、ホウ素又は亜鉛原子であり、そして
Ｒ１１４及びＲ２１４は、同一の又は異なった、１〜８個、好ましくは３〜６個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、例はｔｅｒｔ−ブチルである）
の、クロム、コバルト、鉄、亜鉛若しくはアルミニウムアゾ錯体又はクロム、コバルト、鉄、亜鉛若しくはアルミニウムサリチル酸若しくはホウ酸錯体のような金属錯体化合物が有している。
【００９０】
適合性は、更に、ＥＰ−Ａ−第０，３４７，６９５号に記載されているようなベンゾイミダゾロンに拡張される。
【００９１】
また、ＤＥ−Ａ−第４，４１８，８４２号に記載されているような環状に結合したオリゴ糖が適している。
【００９２】
また、ＤＥ−Ａ−第４，３３２，１７０号に記載されているようなポリマー塩、特にその実施例１に記載されている生成物が適している。
【００９３】
また、例えば、ＤＥ−Ａ−第１  ９７１  １２６０号に記載されているようなシクロオリゴ糖化合物が適しており、この化合物は、シクロデキストリン又はシクロデキストリン誘導体を、式
【００９４】
【化７】
0004148670.tif 000013
【００９５】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、アルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキルである）
の化合物と反応させることによって得ることができる。
【００９６】
また、例えば、ＤＥ−Ａ−第１９７  ３２  ９９５号に記載されているような高分子電解質間錯体が適している。これに関連して、０．９：１．１〜１．１：０．９のポリマー性カチオン基のポリマー性アニオン基に対するモル比を有する化合物が特に適している。
【００９７】
また、特に、液体トナー（画像形成材料ハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）、１９９１年、Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，  Ｉｎｃ．、第６章、液体トナー技術）で使用する場合に、表面活性イオン性化合物、いわゆる金属石鹸が適している。
【００９８】
バリウムペトロナート（ｐｅｔｒｏｎａｔｅ）、カルシウムペトロナート、ジノニルナフタレンスルホン酸バリウム（塩基性及び中性）、ジノニルスルホン酸カルシウム又はドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのようなアルキル化アリールスルホン酸塩及びポリイソブチレンスクシンイミド（シェブロン（Ｃｈｅｖｒｏｎ）のオロア（Ｏｌｏａ）（登録商標）１２００）が特に適している。
【００９９】
また、ダイズレシチン及びＮ−ビニルピロリドンポリマーが適している。
【０１００】
また、飽和及び不飽和置換基を有するリン酸化モノグリセリド及びジグリセリドのナトリウム塩、Ａ：ｐ−トルエンスルホン酸メチルで四級化した２−（Ｎ，Ｎ）ジメチルアミノエチルメタクリレートとＢ：ポリ−２−エチルヘキシルメタクリレートとのＡＢジブロックコポリマーが適している。
【０１０１】
また、特に液体トナーに於いて、二価及び三価のカルボン酸塩、特に、トリステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸クロム、オクト酸マグネシウム（ｍａｇｎｅｓｉｕｍ  ｏｃｔｏａｔｅ）、ステアリン酸カルシウム、鉄ナフタライト（ｉｒｏｎ  ｎａｐｈｔｈａｌｉｔｅ）及び亜鉛ナフタライトが適している。
【０１０２】
ＥＰ第０，６３６，９４５  Ａ１号に記載されているようなキレート化電荷調節剤、ＥＰ第０，７７８，５０１  Ａ１号に記載されているような金属（イオン性）化合物、ＪＡ第９（１９９７）−１０６１０７号に記載されているようなリン酸金属塩、下記のカラーインデックス番号：Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック５、５：１、５：２、７、３１及び５０；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２及びＣ．Ｉ．ベーシックブラック１及び２のアジンも適している。
【０１０３】
本発明に従って使用される顔料顆粒には、顆粒の総重量基準で０〜４９重量％、好ましくは０．１〜３０重量％、特に１〜２０重量％の電荷調節剤が含有されていてよい。
【０１０４】
本発明の被覆顔料顆粒及び電荷調節剤は、物理的混合により又は電荷調節剤を被覆工程の過程で添加することにより組み合わせることができる。両成分は、バインダーを顔料顆粒及び適切な場合に電荷調節剤の存在下で重合する付加重合トナーの場合に有利に添加することができ又は炭化水素のような高沸点不活性溶媒中で液体トナーの製造に於いて使用することができる。他の変形に於いて、電荷調節剤を顔料合成の間に添加し、電荷調節剤が顔料の一部である場合に、摩擦電気的に変性した顔料を使用することも可能である（ＥＰ−Ａ−第０，３５９，１２３号及びＥＰ−Ａ−第０，３６２，７０３号）。
【０１０５】
本発明の顔料顆粒は、また、水性ベース上の電気凝固トナーのために適している。
【０１０６】
本発明の被覆顔料顆粒の使用は、トナー製造に於いて技術的方法利点を有するのみならず、電子写真トナーの電荷挙動を増大させる効果も有する。それで、顔料粉末とワックスとをバインダーに別々に添加することによって製造したトナーと比較して、同じワックスで本発明により被覆した顔料顆粒は、驚くべきことに、全活性化期間に亘って実質的に改良された電荷不変性を示す。
【０１０７】
本発明に従って使用される被覆顔料顆粒は、それぞれのトナー（液体又は乾燥）、現像剤、粉末塗料材料、エレクトレット材料又は静電分離用のポリマーの中に、適切には総混合物基準で、０．１〜９０重量％、好ましくは０．５〜４０重量％、特に好ましくは１〜２０重量％の濃度で、例えば押出若しくは混練により均質に含有されるか又はその重合工程の間に添加される。電荷調節剤は、適切には、トナー、現像剤、粉末塗料材料又はエレクトレット材料の総重量基準で、０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％の量（電荷調節剤の乾燥質量基準）で使用される。これに関連して、顔料顆粒及び前記の電荷調節剤は、顔料顆粒中に前もって含有されていない場合、乾燥し粉砕した粉末、有機及び／若しくは無機溶媒中の分散物及び懸濁物、例えば、プレスケーキ（これは、例えば、いわゆるフラッシング方法のために使用することができる）、噴霧乾燥したプレスケーキとして又はマスターバッチ、製造、作ったペーストとして、珪藻土、ＴｉＯ２若しくはＡｌ２Ｏ３のような適切な担体の上に水溶液若しくは非水溶液から被覆された化合物として又は幾つかの他の形態で使用することができる。顔料顆粒は、担体物質、例えば、ポリマー中の顔料コンセントレート（マスターバッチ）の形で、３０〜８０重量％の顔料含有量で使用することもできる。
【０１０８】
電子写真トナーの又は本発明の顔料顆粒がその中に均質に含有されている粉末塗料材料の静電帯電のレベルは、予想することはできず、約２０℃及び５０％相対大気湿度で同一条件（同一の分散時間、同一の粒子サイズ分布、同一の粒子形状）下で、標準試験システムで測定される。トナーは、ローラベンチ（１５０回転／分）上で、担体、即ち標準化した摩擦相手と共に（トナー３重量部対担体９７重量部）一緒に乱れるようにすることによって静電的に帯電される。次いで、静電帯電を、従来のｑ／ｍ測定設定で測定する。
【０１０９】
トナーバインダー中の透明度及びカラー強度を下記のようにして調査する。３０重量部の顔料入り試験トナーを、７０重量部のベースワニス（１５重量部のそれぞれのトナー樹脂及び８５重量部の酢酸エチル）中で溶解機を使用して攪拌する（３５００ｒｐｍで４５分間）。この方法で製造した試験トナーワニスを、同じ方法で製造した標準顔料ワニスに対して、適当な紙（例えば、クロモルックス（Ｃｈｒｏｍｏｌｕｘ）カード）にハンドコーターを使用して適用する。コーターバーについての適切なサイズは、例えば、ＫバーＮ５（＝２４μｍ被覆厚さ）である。透明度のより良い決定を可能にするために、この紙の上に黒バーを印刷し、ｄＬ値で透明度及びカラー強度を、ＤＩＮ５５９８８に従って決定するか又は試験方法顔料マーケティング、Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＧｍｂＨ「Ｖｉｓｕｅｌｌｅ  ｕｎｄ  Ｆａｒｂｍｅｔｒｉｓｃｈｅ  Ｂｅｗｅｒｔｕｎｇ  ｖｏｎ  Ｐｉｇｍｅｎｔｅｎ」［顔料の目視及び比色評価］、第３版、１９９６年（Ｎｏ．１／１）に従って評価する。
【０１１０】
被覆顔料顆粒は、水性ベース上のインクジェットインク（ミクロエマルジョンインクを含む）及び非水性（「溶媒系」）ベース上のインクジェットインク中の並びにホットメルト方法に従って操作されるこれらのインク中の着色剤として適していることが見出された。
【０１１１】
ミクロエマルジョンインクは、有機溶媒、水及び所望により追加のヒドロトロピック物質（界面媒介剤）をベースにしている。非水性ベース上のインクには、実質的に有機溶媒及び所望によりヒドロトロピック物質が含まれている。
【０１１２】
仕上げ記録液体には、一般的に、記録液体の総重量基準で、０．５〜３０重量％、好ましくは、１．５〜１６重量％の被覆顔料顆粒が含まれている。
【０１１３】
ミクロエマルジョンインクは、本質的に、０．５〜３０重量％、好ましくは、１．５〜１６重量％の被覆顔料顆粒、５〜９９重量％の水並びに０．５〜９４．５重量％の有機溶媒及び／又はヒドロトロピック化合物からなる。
【０１１４】
溶媒ベースのインクジェットインクは、本質的に、０．５〜３０重量％の被覆顔料顆粒並びに８５〜９４．５重量％の有機溶媒及び／又はヒドロトロピック化合物からなる。溶媒ベースのインクジェットインクのための担体物質は、溶媒中に可溶性である、ポリオレフィン、天然及び合成ゴム、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチレート、ワックス／ラテックス系又はこれらの組合せであってよい。
【０１１５】
ホットメルトインクは、主として、ワックス、脂肪酸、脂肪アルコール又はスルホンアミドのような有機化合物をベースにしており、室温で固体であり加熱すると液化し、好ましい溶融範囲は約６０〜約１４０℃である。
【０１１６】
ホットメルトインクジェットインクは、本質的に、２０〜９５重量％のワックス、おそらく別の着色剤で濃淡が付けられた１〜２０重量％の被覆顔料顆粒、０〜２０重量％の追加のポリマー（「染料溶解剤」として）、０〜５重量％の分散助剤、０〜２０重量％の粘度調整剤、０〜２０重量％の可塑剤、０〜１０重量％の粘着付与剤、０〜１０重量％の透明性安定剤（これは、例えばワックスの結晶化を防止する）及び０〜２重量％の酸化防止剤からなる。
【０１１７】
上記の記録液体中に存在する溶媒には、有機溶媒又はこのような溶媒の混合物が含まれていてよい。適切な溶媒の例は、一価又は多価アルコール、そのエーテル及びエステル、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノールのようなアルカノール、特に、１〜４個の炭素原子を有するもの；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセロール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールのような二価又は三価アルコール、特に２〜５個の炭素原子を有するもの；エチレングリコールモノメチル、モノエチル又はモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチル又はモノエチルエーテルのような多価アルコールの低級アルキルエーテル；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルペンチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコールのようなケトン及びケトンアルコール；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンのようなアミド；トルエン並びにｎ−ヘキサンである。
【０１１８】
記録液体を製造するために使用される水は、好ましくは、蒸留水又は脱イオン水の形で使用される。
【０１１９】
所望により溶媒として機能することもできるヒドロトロピック化合物として、例えば、ホルムアミド、尿素、テトラメチル尿素、ε−カプロラクタム、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ブチルグリコール、メチルセロソルブ、グリセロール、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、チオジグリコール、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸Ｎａ、トルエンスルホン酸Ｎａ、クメンスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸Ｎａ、安息香酸Ｎａ、サリチル酸Ｎａ又はブチルモノグリコール硫酸ナトリウムを使用することができる。
【０１２０】
また、記録液体には、慣用の添加物が含まれていてよく、例は、保存剤、カチオン性、アニオン性又は非イオン性界面活性物質（界面活性剤及び湿潤剤）並びに粘度調節剤、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体又はフィルム形成剤としての水溶性の天然若しくは合成樹脂及び／又は接着強度及び耐磨耗性を増強するためのバインダーである。
【０１２１】
例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン又はジイソプロピルアミンのようなアミンは、主として記録液体のｐＨを上昇させる機能を果たす。これらは通常、０〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の量で記録液体中に存在する。
【０１２２】
【実施例】
下記の実施例に於いて、部は重量基準である。
【０１２３】
被覆顔料顆粒のための製造実施例
製造実施例１
３１６ｇの、仕上げ顔料Ｐ．Ｙ．１８０の塩非含有水湿潤プレスケーキ（８７．５ｇの乾燥顔料に相当）を、３３５ｇの水中に攪拌機の助けにより分散させる。８００ｇのイソブタノール及び３７．５ｇのポリエチレンワックス（滴点１０３〜１０８℃、Ｍｎ１１５０）の添加に続いて、この混合物を１４５℃で２時間攪拌する。この時間の間に、仕上げ工程が起こり、顔料がワックスによって被覆される。仕上げに続いて、イソブタノールを水蒸気蒸留によって除去して、ワックス被覆顔料Ｐ．Ｙ．１８０の水懸濁液を得る。
【０１２４】
この懸濁液を、水の添加によって１０重量％の固体濃度に調節し、分散させ、それをコロイドミルに通過させることによって均質化する。続いて、この均質な懸濁液をＦＳＤ噴霧塔内で噴霧させ、その過程で、これは顆粒になる（ガス入口温度：１９０℃；ガス出口温度：１００℃；床温度：７５℃）。
【０１２５】
これによって、ラズベリー状構造を有する顔料顆粒が得られる。
【０１２６】
粒子表面帯電：
動電粒子表面を、Ｃｈｉｍｉａ、第４８巻（１９９４年）第５１６〜５１７頁及びそこに引用されている文献に記載されているようにして決定する。２ｍＬの測定されたサンプル体積及び５ｇ／Ｌの顔料濃度で、対応する顔料粒子表面電荷がｍＶ／ｍｇで得られ、この値は物質サンプルの固有ｐＨで測定される。
【０１２７】
ｐＨ          ｍＶ／ｍｇ
８．３３        −８６．６
製造実施例２
１２６．５ｇの、未仕上げ粗製顔料Ｐ．Ｙ．１８０の塩非含有水湿潤プレスケーキ（４１．７３ｇの乾燥顔料に相当）を、１０．４ｇのポリエチレンワックス（滴点１０５〜１１２℃、Ｍｎ１３００）で、製造実施例１に記載したようにして処理する。色彩特性をポリエチレン中で試験し、粉末型に対応させる。
【０１２８】
粒子表面帯電：
動電粒子表面を、製造実施例１に記載したようにして決定する。
【０１２９】
ｐＨ          ｍＶ／ｍｇ
８．７２        −７９．１
製造実施例３
１３７ｇの、未仕上げ粗製顔料Ｐ．Ｙ．１８０の塩非含有水湿潤プレスケーキ（４５ｇの乾燥顔料に相当）を、３９０ｇの水中に攪拌機の助けにより分散させる。１９ｇのポリエチレンワックス（滴点１１４〜１１８℃、Ｍｎ１１００）及び１９ｇの電荷調節剤（ＤＥ−Ａ−第４３  ３２  １７０号、実施例１からのポリエステル塩）の添加に続いて、この回分を１４０℃で１時間攪拌し、製造実施例１に記載したような次の処理に付す。
【０１３０】
応用実施例
実施例４
７部の製造実施例１からの顔料顆粒を、配合機を使用して、９３部のトナーバインダー（ビスフェノールＡをベースにするポリエステル樹脂）の中に、１００分間かけて均質に含有させる。次いで、この混合物を実験室汎用ミルで粉砕し、続いて遠心分級機で分級する。
【０１３１】
下記の実施例に於いて、ｑ／ｍ値の測定は、従来のｑ／ｍ測定設定で行う。粉砕からの所望の粒子画分（４〜２５μｍ）を、５０〜２００μｍのサイズを有するシリコーン被覆フェライト粒子からなる担体で活性化させる。トナーを吹き出すとき、担体がそれと共に排出されないことを確保するために、２μｍのメッシュサイズの篩を使用する。この測定は約５０％の大気湿度で実施する。活性化期間の関数として、下記のｑ／ｍ値［μＣ／ｇ］を測定する。
【０１３２】
活性化期間        ｑ／ｍ［μＣ／ｇ］
５分間            −１３
１０分間            −１３
２０分間            −１３
２時間              −１１
実施例５
６．３部の製造実施例２からの顔料顆粒を、配合機を使用して、９３．７部の、ビスフェノールＡをベースにするポリエステル樹脂の中に、１００分間かけて含有させ、この混合物を粉砕し、分級する。
【０１３３】
活性化期間        ｑ／ｍ［μＣ／ｇ］
５分間            −１３
１０分間            −１０
３０分間            −１０
２時間              −１０
実施例６
９．２５部の製造実施例３からの顔料顆粒を、配合機を使用して、９０．７５部のトナーバインダー（ビスフェノールＡをベースにするポリエステル樹脂）の中に、１００分間かけて均質に含有させ、この混合物を粉砕し、分級する。
【０１３４】
活性化期間        ｑ／ｍ［μＣ／ｇ］
５分間            −１９
１０分間            −１１
３０分間            −１０
２時間              −１０
実施例７（比較例）：未被覆顔料粉末＋バインダー
５部のＰ．Ｙ．１８０の粉末製品を、９５部のトナーバインダー（ビスフェノールＡをベースにするポリエステル樹脂）の中に含有させ、この混合物を粉砕し、分級する。
【０１３５】
活性化期間        ｑ／ｍ［μＣ／ｇ］
５分間            −１０
１０分間            −９
３０分間            −６
２時間              −３
実施例８（比較例）：未被覆顔料粉末＋ワックス＋バインダー
１．２４部の製造実施例２で使用したポリエチレンワックスを、９３．７６部の、ビスフェノールＡをベースにするポリエステル樹脂の中に含有させる。次いで、５部のＰ．Ｙ．１８０粉末を、１００分間かけて混練することによって均質に含有させる。粉砕及び分級を、例４に記載したようにして行う。
【０１３６】
活性化期間        ｑ／ｍ［μＣ／ｇ］
５分間            −１２
１０分間            −１０
３０分間            −８
２時間              −７
【０１３７】
【表３】
0004148670.tif 000014