(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顕色剤および着色剤のうちのいずれか一方を含む記録面を備えた記録媒体に印字した消色画像を加熱手段により可逆的に発色および消色させるインクジェット記録に用いられ、少なくとも顕色剤および着色剤のうちの他方と、分散剤と、湿潤剤と、溶媒とを含有するインクジェット熱記録用インク組成物であって、
前記顕色剤および着色剤が可逆性感熱材料であり、
該分散剤がポリオキシエチレングリセリン誘導体であることを特徴とするインクジェット熱記録用インク組成物。
【請求項２】
前記ポリオキシエチレングリセリン誘導体が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット熱記録用インク組成物。
【化１】
0004198931.tif 000054
（一般式（１）において、Ｙは−ＳＯ3 Ｎａ、−ＳＯ3 Ｋ、−ＮＨ2 、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＫのいずれかの基を表す。ｋは１〜１８の整数を表し、ｍおよびｎはそれぞれ独立に１〜１５の整数を表す。）
【請求項３】
前記ポリオキシエチレングリセリン誘導体が下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット熱記録用インク組成物。
【化２】
0004198931.tif 000055
（一般式（２）において、Ｙは−ＳＯ3 Ｎａ、−ＳＯ3 Ｋ、−ＮＨ2 、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＫのいずれかの基を表す。ｋは１〜１８の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。）
【請求項４】
前記ポリオキシエチレングリセリン誘導体が下記一般式（３）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット熱記録用インク組成物。
【化３】
0004198931.tif 000056
（一般式（３）において、Ｙは−ＳＯ3 Ｎａ、−ＳＯ3 Ｋ、−ＮＨ2 、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＫのいずれかの基を表す。ｋは１〜１８の整数を表し、ｎは１〜１５の整数を表す。）
【請求項５】
前記ポリオキシエチレングリセリン誘導体が下記一般式（４）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット熱記録用インク組成物。
【化４】
0004198931.tif 000057
（一般式（４）において、Ｙは−ＳＯ3 Ｎａ、−ＳＯ3 Ｋ、−ＮＨ2 、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＫのいずれかの基を表す。ｋは１〜１８の整数を表し、ｍおよびｎはそれぞれ独立に１〜１５の整数を表す。）
【請求項６】
前記ポリオキシエチレングリセリン誘導体が下記一般式（５）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット熱記録用インク組成物。
【化５】
0004198931.tif 000058
（一般式（５）において、Ｙは−ＳＯ3 Ｎａ、−ＳＯ3 Ｋ、−ＮＨ2 、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＫのいずれかの基を表す。ｋは１〜１８の整数を表し、ｎは１〜１５の整数を表す。）
【請求項７】
前記ポリオキシエチレングリセリン誘導体が下記一般式（６）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット熱記録用インク組成物。
【化６】
0004198931.tif 000059
（一般式（６）において、Ｙは−ＳＯ3 Ｎａ、−ＳＯ3 Ｋ、−ＮＨ2 、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＫのいずれかの基を表す。ｋは１〜１８の整数を表し、ｎは１〜１５の整数を表す。）
【請求項８】
前記ポリオキシエチレングリセリン誘導体が下記一般式（７）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット熱記録用インク組成物。
【化７】
0004198931.tif 000060
（一般式（７）において、Ｙは−ＳＯ3 Ｎａ、−ＳＯ3 Ｋ、−ＮＨ2 、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＫのいずれかの基を表す。ｋは１〜１８の整数を表し、ｎは１〜１５の整数を表す。）
【請求項９】
前記ポリオキシエチレングリセリン誘導体が下記一般式（８）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット熱記録用インク組成物。
【化８】
0004198931.tif 000061
（一般式（８）において、Ｙは−ＳＯ3 Ｎａ、−ＳＯ3 Ｋ、−ＮＨ2 、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＫのいずれかの基を表す。ｋは１〜１８の整数を表し、ｍおよびｎはそれぞれ独立に１〜１５の整数を表す。）
【請求項１０】
前記ポリオキシエチレングリセリン誘導体が下記一般式（９）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット熱記録用インク組成物。
【化９】
0004198931.tif 000062
（一般式（９）において、Ｙは−ＳＯ3 Ｎａ、−ＳＯ3 Ｋ、−ＮＨ2 、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＫのいずれかの基を表す。ｋは１〜１８の整数を表し、ｍおよびｎはそれぞれ独立に１〜１５の整数を表す。）
【請求項１１】
前記インクジェット熱記録用インク組成物中の着色剤と分散剤との重量組成比（着色剤／分散剤）が１／０．０１〜１／１であるか、または顕色剤と分散剤との重量組成比（顕色剤／分散剤）が１／０．０３〜１／３であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載のインクジェット熱記録用インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、記録媒体に印字した消色状態の画像を加熱手段により、可逆的に発色および消色させるインクジェット記録に用いられるインクジェット熱記録用インク組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、情報化社会の発展と共に、複写機やプリンター、ファックス等の記録装置が製品化され、記録紙が情報を伝達したり、保管する媒体として用いられている。このような情報伝達において、企業の文書管理の一つとして機密文書の作成・保管の必要性が増加している。しかし、上記各種記録装置で可視化された文書は、機密性という点からその保管・管理方法として十分なものがない。従来のパソコンやワープロで作成された文書をそのまま保管するのではなくて、印字された記録部分を消色状態で記録してその文書の判読を不可能にし、必要な時のみ印字部分を発色して可視化でき、かつ消色、発色の繰り返しによる記録の可視化、不可視化ができれば機密文書保管方法として理想的なものと云える。
【０００３】
可逆的に発色、消色する記録媒体、すなわち染料前駆体と可逆的に発色および消色させる顕色剤を含む可逆性感熱記録体に関して、特開平９−２７２２６１号公報に開示されている。しかし、この可逆性感熱記録体はサーマルヘッドなどの加熱手段によって発色して画像を記録し、そして消去させるものであり、消色状態で記録を行うことはできないため機密の確保ができない。また、特開平７−３１４９６１号公報には、可逆性感熱記録部を有するカードに不可逆性記録部を設け、両方の記録により表示内容を確認して改ざんが発見できるカードと記録方法について開示されている。この発明によれば、可逆性感熱記録部は可逆性感熱材料（ロイコ染料と、顕色剤と）を記録部全面に塗布して形成され、熱ヘッド（サーマルヘッド）などの加熱手段によって記録、消去される。このため、前記同様に消色状態で記録を行うものではなく機密の確保ができない。
また、最近の記録方法、装置における出力画像はデジタル化されており、このため必要な記録部分のみ印字するのが実用的であり、低コスト化に繋がる。しかし、上記はいずれも可逆性感熱記録体の全面に染料と顕色剤とを含む必要があるため、材料コストの面から難点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような問題点に鑑みなされたもので、その目的は顕色剤または着色剤を含む記録面を備えた記録媒体に消色状態で記録を行うことによって、その文書の判読を不可能にし、必要な時のみ印字した画像を加熱手段により可逆的に発色および消色させるインクジェット記録に用いられる、発色速度と消色速度が速く、発色濃度が高く、かつ印字ヘッドノズルの目詰まりが無く、インク噴射が安定した保存安定性の良好なインクジェット用インク組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明に係るインクジェット熱記録用インク組成物は、顕色剤および着色剤のうちのいずれか一方を含む記録面を備えた記録媒体に印字した消色画像を加熱手段により可逆的に発色および消色させるインクジェット記録に用いられ、少なくとも顕色剤および着色剤のうちの他方と、分散剤と、湿潤剤と、溶媒とを含有するインクジェット熱記録用インク組成物であって、前記顕色剤および着色剤が可逆性感熱材料であり、該分散剤がポリオキシエチレングリセリン誘導体であることを特徴とする。本発明の構成とすることで、高速の発色と消色および高発色濃度を実現すると共に、長期保存に対してもインクが固化することなく、また印字ヘッドノズルの目詰まりも無く、インク噴射の安定した記録特性を達成した。本発明のインクジェット熱記録用インク組成物を用いて、着色剤および顕色剤のうちの他方（インクジェット熱記録用インク組成物に含有されていない方）を含む記録面を備えた記録媒体に消色状態で記録を行うことによって、その文書の判読を不可能にし、必要な時のみ印字した画像を加熱手段により可逆的に発色および消色させることが可能となる。
【０００６】
上記分散剤として下記一般式（１）〜（９）に示すポリオキシエチレングリセリン誘導体を用いることにより、インクの分散性を向上し、印字ヘッドノズルの目詰まりのない印字特性の良好なインクジェット熱記録用インク組成物が提供される。
【０００７】
【化１０】
0004198931.tif 000002
【０００８】
（一般式（１）において、Ｙは−ＳＯ3Ｎａ、−ＳＯ3Ｋ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＫのいずれかの基を表す。ｋは１〜１８の整数を表し、ｍおよびｎはそれぞれ独立に１〜１５の整数を表す。）
【０００９】
【化１１】
0004198931.tif 000003
【００１０】
（一般式（２）において、Ｙは−ＳＯ3Ｎａ、−ＳＯ3Ｋ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＫのいずれかの基を表す。ｋは１〜１８の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。）
【００１１】
【化１２】
0004198931.tif 000004
【００１２】
（一般式（３）において、Ｙは−ＳＯ3Ｎａ、−ＳＯ3Ｋ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＫのいずれかの基を表す。ｋは１〜１８の整数を表し、ｎは１〜１５の整数を表す。）
【００１３】
【化１３】
0004198931.tif 000005
【００１４】
（一般式（４）において、Ｙは−ＳＯ3Ｎａ、−ＳＯ3Ｋ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＫのいずれかの基を表す。ｋは１〜１８の整数を表し、ｍおよびｎはそれぞれ独立に１〜１５の整数を表す。）
【００１５】
【化１４】
0004198931.tif 000006
【００１６】
（一般式（５）において、Ｙは−ＳＯ3Ｎａ、−ＳＯ3Ｋ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＫのいずれかの基を表す。ｋは１〜１８の整数を表し、ｎは１〜１５の整数を表す。）
【００１７】
【化１５】
0004198931.tif 000007
【００１８】
（一般式（６）において、Ｙは−ＳＯ3Ｎａ、−ＳＯ3Ｋ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＫのいずれかの基を表す。ｋは１〜１８の整数を表し、ｎは１〜１５の整数を表す。）
【００１９】
【化１６】
0004198931.tif 000008
【００２０】
（一般式（７）において、Ｙは−ＳＯ3Ｎａ、−ＳＯ3Ｋ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＫのいずれかの基を表す。ｋは１〜１８の整数を表し、ｎは１〜１５の整数を表す。）
【００２１】
【化１７】
0004198931.tif 000009
【００２２】
（一般式（８）において、Ｙは−ＳＯ3Ｎａ、−ＳＯ3Ｋ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＫのいずれかの基を表す。ｍおよびｎはそれぞれ独立に１〜１５の整数を表す。）
【００２３】
【化１８】
0004198931.tif 000010
【００２４】
（一般式（９）において、Ｙは−ＳＯ3Ｎａ、−ＳＯ3Ｋ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＫのいずれかの基を表す。ｍおよびｎはそれぞれ独立に１〜１５の整数を表す。）
【００２５】
また、前記インクジェット熱記録用インク組成物中の着色剤と分散剤（ポリオキシエチレングリセリン誘導体）との重量組成比（着色剤／分散剤）を１／０．０１〜１／１ とするか、または顕色剤と分散剤との重量組成比（顕色剤／分散剤）を１／０．０３〜１／３ とすることによって保存安定性が良好でインク噴射が安定した印字特性の良好なインクジェット用インク熱記録組成物が提供される。
【００２６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について説明する。本発明のインクジェット熱記録用インク組成物は、顕色剤および着色剤のうちのいずれか一方を含む記録面を備えた記録媒体に印字した消色画像を加熱手段により可逆的に発色および消色させるインクジェット記録に用いられ、少なくとも顕色剤および着色剤のうちの他方と、分散剤と、湿潤剤と、溶媒とを含有するインクジェット熱記録用インク組成物であって、前記顕色剤および着色剤が可逆性感熱材料であり、該分散剤がポリオキシエチレングリセリン誘導体であることを特徴とするものである。このような組成とすることによって、加熱により発色と消色が可逆的に行われるインクジェット熱記録用インクとして必要な特性を満たすことを見出し、本発明に至った。
【００２７】
すなわち、インクジェット用インクとして要求される第一の必要特性はインクの発色濃度が十分にあることであり、このためには、インク中に所望の発色濃度を満たす為の必要量が含有された顕色剤および着色剤のうちのいずれか一方が、当該インク中への溶解あるいは分散が十分に出来ることが必要である。尚、本発明において顕色剤および着色剤のうちの他方は記録媒体の記録面に含有される構成であって、以下においても同様の構成である。また、第二の必要特性は印字後の加熱による発色速度と再加熱による消色速度が速いことであり、インクジェット熱記録用インク組成物の着色剤または顕色剤に使用する可逆性感熱材料はこれらの条件を満たす必要がある。更に、第三の必要特性はインク噴射、いわゆる吐出の安定性であり、長期保管したり、印字を中断しても固化して目詰まりを起したり、インクの噴射方向が曲がったりせず、常に噴射方向が一定していることが必要である。本発明は、このような必要特性を満たすように着色剤または顕色剤、分散剤、湿潤剤、溶媒が選択された組成のインクである。
【００２８】
本発明のインクジェット熱記録用インク組成物の組成分である着色剤または顕色剤は、記録媒体の記録面に含まれる顕色剤または着色剤と対をなすように選ばれるものであり、記録媒体の記録面に顕色剤が含まれる場合にはインク組成物の組成分は着色剤とし、逆に記録面に着色剤が含まれる場合にはインク組成物の組成分は顕色剤とするように選択される。このような、対をなす着色剤または顕色剤の例を以下に例示する。
【００２９】
組成分と用いられる着色剤としては可逆性感熱材料である染料などが用いられる。このような染料の例としては、下記構造式（Ｓ−１）〜（Ｓ−１４）で示される化合物が挙げられる。
【００３０】
【化１９】
0004198931.tif 000011
【００３１】
【化２０】
0004198931.tif 000012
【００３２】
【化２１】
0004198931.tif 000013
【００３３】
【化２２】
0004198931.tif 000014
【００３４】
【化２３】
0004198931.tif 000015
【００３５】
【化２４】
0004198931.tif 000016
【００３６】
【化２５】
0004198931.tif 000017
【００３７】
【化２６】
0004198931.tif 000018
【００３８】
【化２７】
0004198931.tif 000019
【００３９】
【化２８】
0004198931.tif 000020
【００４０】
【化２９】
0004198931.tif 000021
【００４１】
【化３０】
0004198931.tif 000022
【００４２】
【化３１】
0004198931.tif 000023
【００４３】
【化３２】
0004198931.tif 000024
【００４４】
なお、染料としては上記化合物に限るものではなく、前記必要特性を満たすものであればいずれも用いることができる。また、カラー発色の可能な可逆性感熱材料を用いればカラー印字画像の記録・消去も可能である。更に、顔料なども前記必要特性を満たせば用いることができる。
【００４５】
本発明のインクジェット熱記録用インク組成物の組成分と用いられる可逆性感熱材料である顕色剤の例としては、下記構造式（Ｋ−１）〜（Ｋ−１１）で示される化合物が挙げられる。
【００４６】
【化３３】
0004198931.tif 000025
【００４７】
【化３４】
0004198931.tif 000026
【００４８】
【化３５】
0004198931.tif 000027
【００４９】
【化３６】
0004198931.tif 000028
【００５０】
【化３７】
0004198931.tif 000029
【００５１】
【化３８】
0004198931.tif 000030
【００５２】
【化３９】
0004198931.tif 000031
【００５３】
【化４０】
0004198931.tif 000032
【００５４】
【化４１】
0004198931.tif 000033
【００５５】
【化４２】
0004198931.tif 000034
【００５６】
【化４３】
0004198931.tif 000035
【００５７】
次に、分散剤としては前記一般式（１）〜（９）に示すポリオキシエチレングリセリン誘導体が用いられる。分散剤を用いることにより着色剤または顕色剤を均一に分散することができ、これによって安定した吐出特性が得られる。この分散剤の配合量はインクジェット用インク組成物中の着色剤と分散剤との重量組成比（着色剤／分散剤）が１／０．０１〜１／１ であるか、または顕色剤と分散剤との重量組成比（顕色剤／分散剤）が１／０．０３〜１／３ であるように選ぶことが好ましい。着色剤１に対して、分散剤が０．０１よりも少ないと吐出特性が悪くなり、均一で安定した印字ができなくなる。一方、着色剤１に対して、分散剤が１よりも多いと画像濃度が低下して可視化が困難になる。同様に、顕色剤１に対して、分散剤が０．０３よりも少ないと吐出特性が悪くなり、均一で安定した印字ができなくなり、顕色剤１に対して、分散剤が３よりも多いと画像濃度が低下して可視化が困難になる。
【００５８】
本発明のインクジェット熱記録用インク組成物の湿潤剤はインクが印字ヘッドのノズルの部分で乾燥したときにも、インクの固化を防ぎ、吸湿性によりインクが常に水分を含んだ状態にするものであり、染料の溶解性や分散性を低下させないように選ばれる。また、湿潤剤は粘性調整剤としての働きも有する。粘性調整剤としての役割は、インクの粘性を調整し、粒子化状態、すなわちインク滴を最適になるようにするためのものであり、その種類や添加量を適正なものとしなければならない。また、湿潤剤は着色剤や顕色剤の溶解剤としての性質を兼ね備えたものが好ましい。
【００５９】
溶媒としては、水や有機溶媒（アルコール、ケトン等）が用いられるが、水系の湿潤剤としては、エチレングリコール類がある。エチレングリコール類にはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール＃１００（分子量１００）、 ポリエチレングリコール＃２００、ポリエチレングリコール＃３００、ポリエチレングリコール＃４００等がある。
これらのエチレングリコール類は長期の保存に対しても、インクの固化を防ぎ、印字ヘッドが目詰まりすることがない。またインク物性を変化したり、インクを変質させることがなく、安定したインク特性を有するインクジェット熱記録用インク組成物を提供する。
同様に有機溶媒を用いる場合にも湿潤剤は使用状態において液体状態であるものから選ばれる。固化するものはインクの噴射を停止してインクが乾燥したときにノズルを詰まらせてしまうので好ましくない。。
また、インクジェット熱記録用インク組成分として、必要に応じて表面張力調整剤、防腐剤等が用いられる。
【００６０】
本発明のインクジェット熱記録用インクはインクジェットプリンターのインク供給部やインク流路に充填し、長期間放置した時にも、インク中の成分が析出することがないため、印字ヘッド部へのインク供給が無理なく行え、インク滴が歪まずに吐出出来るのでインクの噴射特性が良い。
【００６１】
また、着色剤である染料や顕色剤の溶解性が高いため、インクジェットプリンターの印字ヘッド部に充填して、６ケ月以上の長期間放置した場合にもノズルの目詰まりがなく、インクの噴射方向が非常に安定している。
インクジェットプリンターに用いる印字ヘッドの種類により、ノズル径は広範囲であり、例えばノズル径は５０〜数１００μｍに変わり得るが、この範囲のノズル径を用いる場合、ノズルの目詰まりを引き起こさない。
【００６２】
前記のように本発明のインクジェット熱記録用インクはインクジェットプリンターで印字された状態では当初、無色である。これらの文字や画像を発色あるいは消色させる加熱手段として、加熱ローラー、赤外線ランプ、ホットプレートもしくは温風器等が用いられ、着色剤である染料または顕色剤それぞれの融点以上に加熱することが可能で、加熱速度が極めて速いものが好ましい。
【００６３】
本発明のインクジェット熱記録用インク組成物を用いて記録媒体に消色状態で記録を行い、加熱手段により可逆的に発色および消色させる様子を図１〜図３の概念図に示す。なお、着色剤の染料がインク組成物中に含まれ、顕色剤を塗布した記録紙を記録媒体に用いるものとする。
図１はインクジェット用印字ヘッド２からインクを吐出して記録紙１に印字する様子を示しており、印字後の印字消色部３の文字や画像は無色であり判読が出来ない不可視状態を示す。
【００６４】
図２は印字後の記録紙４に、例えば加熱ローラー５によって加熱を施すことにより、図１で印字された印字消色部３が発色し、印字発色部６に変化する様子を示している。発色させる加熱温度はインク中の着色剤である染料や記録紙に塗布された顕色剤の融点以上の温度が必要であり、これらの融点以上の温度で印字面を加熱することによって文字や画像が発色して可視化する。
すなわち、インクジェットプリンターで印字後のインク中の染料は、記録面上で融点以上に加熱された顕色剤と溶け合って発色する。そのまま室温まで冷えると、染料と顕色剤が結合し共融体化して固まり発色状態を維持する。
【００６５】
図３は加熱発色後の記録紙７を、更に加熱ローラー８によって加熱することにより、図２で発色した印字発色部６が消色し、印字消色部９に変化する様子を示している。
図２で発色した文字あるいは画像を消色するには、染料と顕色剤とが共融体化した融点、すなわち染料および顕色剤それぞれの融点よりも低い温度に再度加熱することによって、顕色剤が結晶化して染料と分離して消色状態となり、文字や画像の発色した色が消える。消色させる加熱温度は顕色剤によって決まる固有の温度である。
【００６６】
上記図１〜図３に示した過程を繰り返すことによって発色と消色の繰り返しが可能になる。従って、本発明の可逆性インクジェット熱記録用インクを用いれば、機密を重んじる文書の無色化が可能であり、文書あるいは画像の発信者と受信者のみが文書を再発色させて見ることが可能である。
また、文字や画像を記録するのは顕色剤を塗布した紙でもプラスチックシートでもよく、インク中の染料と記録紙または記録シート上の顕色剤が溶け合って発色し、鮮明な文字や画像が形成できればよい。なお、インク中に顕色剤を用いる場合には、記録紙または記録シートとして着色剤である染料を塗布したものが用いられる。
【００６７】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。ただし、本発明はなんら実施例に限定されるものではない。
【００６８】
実施例１
下記インク処方（１）からなる組成にて調合し、インクジェット熱記録用インク組成物（１）を作製した。
【００６９】
＜インク処方（１）＞
下記構造式（Ｓ−１）の染料                  ３．５重量％
下記構造式（Ｂ−１）の分散剤                ２．０重量％
トリエチレングリコール（湿潤剤、溶解剤）  １２．０重量％
イオン交換水（溶媒）                      ８２．５重量％
【００７０】
【化４４】
0004198931.tif 000036
【００７１】
【化４５】
0004198931.tif 000037
【００７２】
上記の成分のインクジェット熱記録用インク組成物（１）をインクジェットプリンターにより、下記構造式（Ｋ−２）の顕色剤を水溶性樹脂ＰＶＡで塗布した記録紙に印字した。このときの印字面は無色であった。
【００７３】
【化４６】
0004198931.tif 000038
【００７４】
次に記録紙上に印字された染料と記録紙に塗布された顕色剤を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、１３０℃に加熱することによって消色した。
【００７５】
実施例２
下記インク処方（２）からなる組成にて調合し、インクジェット熱記録用インク組成物（２）を作製した。
【００７６】
＜インク処方（２）＞
下記構造式（Ｓ−６）の染料                  ３．０重量％
下記構造式（Ｂ−２）の分散剤                ２．５重量％
エチレングリコール（湿潤剤、溶解剤）      １３．０重量％
イオン交換水（溶媒）                      ８１．５重量％
【００７７】
【化４７】
0004198931.tif 000039
【００７８】
【化４８】
0004198931.tif 000040
【００７９】
上記の成分のインクジェット熱記録用インク組成物（２）をインクジェットプリンターにより、前記構造式（Ｋ−２）の顕色剤を水溶性樹脂ＰＶＡで塗布した記録紙に印字した。このときの印字面は無色であった。
【００８０】
次に記録紙上に印字された染料と記録紙に塗布された顕色剤を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、１３０℃に加熱することによって消色した。
【００８１】
実施例３
下記インク処方（３）からなる組成にて調合し、インクジェット熱記録用インク組成物（３）を作製した。
【００８２】
＜インク処方（３）＞
下記構造式（Ｓ−７）の染料              ３．５重量％
下記構造式（Ｂ−３）の分散剤            ２．５重量％
エチレングリコール（湿潤剤、溶解剤）  １３．０重量％
イオン交換水（溶媒）                  ８１．０重量％
【００８３】
【化４９】
0004198931.tif 000041
【００８４】
【化５０】
0004198931.tif 000042
【００８５】
上記の成分のインクジェット熱記録用インク組成物（３）をインクジェットプリンターにより、前記構造式（Ｋ−２）の顕色剤を水溶性樹脂ＰＶＡで塗布した記録紙に印字した。このときの印字面は無色であった。
【００８６】
次に記録紙上に印字された染料と記録紙に塗布された顕色剤を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、１３０℃に加熱することによって消色した。
【００８７】
実施例４
下記インク処方（４）からなる組成にて調合し、インクジェット熱記録用インク組成物（４）を作製した。
【００８８】
＜インク処方（４）＞
下記構造式（Ｓ−１２）の染料            ４．０重量％
下記構造式（Ｂ−４）の分散剤            ２．０重量％
エチレングリコール（湿潤剤、溶解剤）  １３．０重量％
イオン交換水（溶媒）                  ８１．０重量％
【００８９】
【化５１】
0004198931.tif 000043
【００９０】
【化５２】
0004198931.tif 000044
【００９１】
上記の成分のインクジェット熱記録用インク組成物（４）をインクジェットプリンターにより、前記構造式（Ｋ−２）の顕色剤を水溶性樹脂ＰＶＡで塗布した記録紙に印字した。このときの印字面は無色であった。
【００９２】
次に記録紙上に印字された染料と記録紙に塗布された顕色剤を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、１３０℃に加熱することによって消色した。
【００９３】
実施例５
下記インク処方（５）からなる組成にて調合し、インクジェット熱記録用インク組成物（５）を作製した。
【００９４】
＜インク処方（５）＞
前記構造式（Ｓ−６）の染料              ３．５重量％
下記構造式（Ｂ−５）の分散剤            ２．０重量％
ジエチレングリコール（湿潤剤、溶解剤）１４．０重量％
イオン交換水（溶媒）                  ８０．５重量％
【００９５】
【化５３】
0004198931.tif 000045
【００９６】
上記の成分のインクジェット熱記録用インク組成物（５）をインクジェットプリンターにより、前記構造式（Ｋ−２）の顕色剤を水溶性樹脂ＰＶＡで塗布した記録紙に印字した。このときの印字面は無色であった。
【００９７】
次に記録紙上に印字された染料と記録紙に塗布された顕色剤を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、１３０℃に加熱することによって消色した。
【００９８】
実施例６
下記インク処方（６）からなる組成にて調合し、インクジェット熱記録用インク組成物（６）を作製した。
【００９９】
＜インク処方（６）＞
前記構造式（Ｓ−７）の染料                  ３．５重量％
下記構造式（Ｂ−６）の分散剤                １．５重量％
テトラエチレングリコール（湿潤剤、溶解剤）１３．５重量％
イオン交換水（溶媒）                      ８１．５重量％
【０１００】
【化５４】
0004198931.tif 000046
【０１０１】
上記の成分のインクジェット熱記録用インク組成物（６）をインクジェットプリンターにより、前記構造式（Ｋ−２）の顕色剤を水溶性樹脂ＰＶＡで塗布した記録紙に印字した。このときの印字面は無色であった。
【０１０２】
次に記録紙上に印字された染料と記録紙に塗布された顕色剤を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、１３０℃に加熱することによって消色した。
【０１０３】
実施例７
下記インク処方（７）からなる組成にて調合し、インクジェット熱記録用インク組成物（７）を作製した。
【０１０４】
＜インク処方（７）＞
下記構造式（Ｓ−１１）の染料                ３．５重量％
下記構造式（Ｂ−７）の分散剤                １．５重量％
トリエチレングリコール（湿潤剤、溶解剤）  １４．０重量％
イオン交換水（溶媒）                      ８１．０重量％
【０１０５】
【化５５】
0004198931.tif 000047
【０１０６】
【化５６】
0004198931.tif 000048
【０１０７】
上記の成分のインクジェット熱記録用インク組成物（７）をインクジェットプリンターにより、前記構造式（Ｋ−２）の顕色剤を水溶性樹脂ＰＶＡで塗布した記録紙に印字した。このときの印字面は無色であった。
【０１０８】
次に記録紙上に印字された染料と記録紙に塗布された顕色剤を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、１３０℃に加熱することによって消色した。
【０１０９】
実施例８
下記インク処方（８）からなる組成にて調合し、インクジェット熱記録用インク組成物（８）を作製した。
【０１１０】
＜インク処方（８）＞
下記構造式（Ｓ−１３）の染料              ３．０重量％
下記構造式（Ｂ−８）の分散剤              １．５重量％
ジエチレングリコール（湿潤剤、溶解剤）  １３．５重量％
イオン交換水（溶媒）                    ８２．０重量％
【０１１１】
【化５７】
0004198931.tif 000049
【０１１２】
【化５８】
0004198931.tif 000050
【０１１３】
上記の成分のインクジェット熱記録用インク組成物（８）をインクジェットプリンターにより、前記構造式（Ｋ−２）の顕色剤を水溶性樹脂ＰＶＡで塗布した記録紙に印字した。このときの印字面は無色であった。
【０１１４】
次に記録紙上に印字された染料と記録紙に塗布された顕色剤を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、１３０℃に加熱することによって消色した。
【０１１５】
実施例９
下記インク処方（９）からなる組成にて調合し、インクジェット熱記録用インク組成物（９）を作製した。
【０１１６】
＜インク処方（９）＞
下記構造式（Ｋ−２）の顕色剤              ３．０重量％
下記構造式（Ｂ−９）の分散剤              ２．５重量％
ジエチレングリコール（湿潤剤、溶解剤）  １３．５重量％
イオン交換水（溶媒）                    ８１．０重量％
【０１１７】
【化５９】
0004198931.tif 000051
【０１１８】
【化６０】
0004198931.tif 000052
【０１１９】
上記の成分のインクジェット熱記録用インク組成物（９）をインクジェットプリンターにより、下記構造式（Ｓ−５）の染料を塗布した記録紙に印字した。このときの印字面は無色であった。
【０１２０】
【化６１】
0004198931.tif 000053
【０１２１】
次に記録紙上に印字された顕色剤と記録紙に塗布された染料を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、１３０℃に加熱することによって消色した。
【０１２２】
次に記録紙上に印字された顕色剤と記録紙に塗布された染料を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、１３０℃に加熱することによって消色した。
【０１２３】
【発明の効果】
本発明によれば、高速の発色と消色および高発色濃度を実現すると共に長期保存に対してもインクが固化することなく、また印字ヘッドノズルの目詰まりも無いインク噴射の安定したインクジェット用インク組成物が得られる。また、インクジェット用インク組成物の分散剤として前記一般式（１）〜（９）に示すポリオキシエチレングリセリン誘導体を用いればインクの分散性が向上して目詰まりのない印字特性の良好なインクジェット用インク組成物が提供される。本発明のインクジェット用インク組成物を用いて、顕色剤または着色剤を含む記録面を備えた記録紙などの記録媒体に消色状態で記録を行うインクジェット熱記録方法によって、その文書の判読を不可能にし、必要な時のみ印字した画像を加熱手段により可逆的に発色および消色させることが可能となる。これによって、機密文書を一時的に不可視化することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の染料を含有するインク組成物を用いてインクジェット用印字ヘッドにより顕色剤を塗布した記録紙へ消色状態で印字される様子を示す概念図である。
【図２】図１で記録された印字後の記録紙を加熱ローラーで加熱して印字部を発色し可視化する様子を示す概念図である。
【図３】図２で印字部を発色し可視化した加熱発色後の記録紙を再度加熱ローラーで加熱して印字部を消色し不可視化する様子を示す概念図である。
【符号の説明】
１  記録紙
２  インクジェット用印字ヘッド
３  印字消色部
４  印字後の記録紙
５  加熱ローラー
６  印字発色部
７  加熱発色後の記録紙
８  加熱ローラー
９  印字消色部
【図１】
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【図２】
0004198931.tif 000064
【図３】
0004198931.tif 000065