(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂１００重量部に対して、溶媒０．１〜１００重量部を含有してなる熱可塑性樹脂組成物を、有効スクリュー長さＬ＝０．５〜２５ｍ、スクリュー外径Ｄ＝１５〜５００ｍｍ、長さ−外径比Ｌ／Ｄ＝１０〜１００の相互噛み合い型の二軸押出機を用いて溶融混練する方法において、シリンダーにフィード開口部からＬａ＝０．０３×Ｌ〜０．５×Ｌだけ離れた位置にベントポートを設置し、この間のスクリューが、フィード開口部側から順に、ピッチＰｃ、溝深さＴｃの一条、二条、または三条のスクリュー部品で構成された長さがＬｃ＝０．２×Ｌａ〜０．７×Ｌａの固体輸送部分、ピッチＰｐ＝０．１×Ｐｃ〜０．７×Ｐｃの短ピッチスクリュー部品で構成された長さがＬｐ＝０．１×（Ｌａ−Ｌｃ）〜０．５×（Ｌａ−Ｌｃ）の固体圧縮部分、ニーディングスクリュー部品で構成された長さがＬｍ＝０．０５×（Ｌａ−Ｌｃ）〜０．５×（Ｌａ−Ｌｃ）の剪断部分、ピッチＰｖ＝０．３×Ｐｃ〜１．０×Ｐｃの一条、二条、または三条のスクリュー部品で構成された長さＬｖ＝（Ｌａ−Ｌｃ−Ｌｐ−Ｌｍ）の揮発分分離部分よりなり、この間のシリンダー温度Ｔを（熱可塑性樹脂の融点Ｔｍ−５０）〜（Ｔｍ＋９０）℃、または、（熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ）〜（Ｔｇ＋１２０）℃に設定し、ベントポートから溶媒を分離することを特徴とする熱可塑性樹脂の溶融混練方法。
【請求項２】
剪断部分の内、長さＬｍｂ＝０．１×Ｌｍ〜０．９×Ｌｍの部分が、ニュートラルまたは逆送りのニーディングスクリュー部品で構成されることを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂の溶融混練方法。
【請求項３】
熱可塑性樹脂に含有される溶媒の３０〜１００重量％が、沸点５０〜２００℃の有機溶媒であることを特徴とする請求項１または２記載の熱可塑性樹脂の溶融混練方法。
【請求項４】
熱可塑性樹脂に含有される溶媒の３０〜１００重量％が、熱可塑性樹脂を膨潤する有機溶媒であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂の溶融混練方法。
【請求項５】
熱可塑性樹脂に含有される溶媒の３０〜１００重量％が、熱可塑性樹脂の良溶媒であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂の溶融混練方法。
【請求項６】
熱可塑性樹脂の融点が１４０〜３４０℃であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性樹脂の溶融混練方法。
【請求項７】
熱可塑性樹脂がポリフェニレンエーテル樹脂であり、かつ、熱可塑性樹脂に含有される溶媒の３０〜１００重量％が芳香族化合物であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の熱可塑性樹脂の溶融混練方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱可塑性樹脂の溶融混練を行い、各種製品を得る場合において、その生産性を著しく向上させ得る溶融混練方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
熱可塑性樹脂、例えばポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、および、これらの樹脂をブレンドし溶融混練したポリマーアロイ等は、樹脂ペレット、シート等の各種成形品を得る際に、溶融混練を経て製品化される。
【０００３】
この熱可塑性樹脂の溶融混練は種々の方法が提案されているが、現在では、通常、押出機を用いた方法が一般的である。
【０００４】
押出機を用いた熱可塑性樹脂の溶融混練では、固体状の熱可塑性樹脂をフィード開口部から供給するホッパーと、供給した熱可塑性樹脂を加熱・圧縮しながら搬送する固体圧送部分と、さらにこれを加熱し溶融する遷移溶融部分と、溶融した熱可塑性樹脂を定量的に搬送する定量圧送部分と、場合によっては、溶融した熱可塑性樹脂の混練を強化する混練部分と、溶融した熱可塑性樹脂を所望の形状に圧穿するダイ部分で構成される単軸押出機、二軸押出機が広く用いられている。
【０００５】
溶融粘度の高い熱可塑性樹脂を溶融混練する場合や熱可塑性樹脂を混合しポリマーアロイを得る場合には、一般的に溶融した熱可塑性樹脂の混練を強化する混練部分を付した二軸押出機が用いられる。
【０００６】
二軸押出機の混練部分には、スクリュー溝の間隔を狭め、溶融した熱可塑性樹脂を圧縮する短ピッチスクリュー部品、溶融した熱可塑性樹脂の分配混合を強化するパイナップルタイプ、又は、キャビティタイプの混合部品、溶融した熱可塑性樹脂に強い剪断をかけ分散混合を強化するニーディングディスクブロックタイプの混合部品などが用いられている。
【０００７】
また、二軸押出機は、相互噛み合い型と非噛み合い型に分類されている。
【０００８】
相互噛み合い型の二軸押出機はセルフクリーニング効果を持ち、熱可塑性樹脂が押出機内に滞留する平均時間、即ち滞留時間が短く、かつ、その分布が小さいため、溶融混練時に熱可塑性樹脂の変色・劣化を抑えることが可能である。このため、相互噛み合い型の二軸押出機は、加工温度の高い熱可塑性樹脂の加工に広く用いられている。
【０００９】
しかし、相互噛み合い型の二軸押出機は、スクリューとシリンダーの間隔が均一であり、溶融した熱可塑性樹脂がこの間隔を充満するため、沸点が加工温度以下の溶媒を含む固体状の熱可塑性樹脂を相互噛み合い型の二軸押出機で溶融混練する場合には、固体圧送部分、遷移溶融部分、混練部分で加熱され、気化した溶媒が、フィード開口部、ホッパーに逆流する。
【００１０】
逆流した溶媒は、気体のまま、ホッパー外部に拡散するか、フィード開口部、ホッパー、原料の熱可塑性樹脂に接触して冷却され凝結する。ホッパー外部に溶媒が拡散する場合は、溶媒の蒸気がフィード開口部を通過する時の気流により、原料供給が阻害されるし、逆流した溶媒が凝結する場合には、凝結した溶媒が原料の固体状の熱可塑性樹脂を凝集しフィード開口部が閉塞されるため、原料供給が阻害される。
【００１１】
また、溶媒が、熱可塑性樹脂を膨潤する溶媒の場合には、熱可塑性樹脂が膨張するため、さらに原料供給が阻害されやすくなる。更に、溶媒が、熱可塑性樹脂の良溶媒である場合には、熱可塑性樹脂が溶解するため、極めて、原料供給が阻害されやすくなり、かつ、復旧が困難になる。
【００１２】
このように原料供給が阻害されると、熱可塑性樹脂の滞留時間が長くなり、熱可塑性樹脂は変色し、外観・物性の劣化がおこる。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
沸点が加工温度以下の溶媒を含む固体状の熱可塑性樹脂を相互噛み合い型の二軸押出機で溶融混練時の溶媒気化に起因する以上の問題を、以下のような手段で解決しようと試みたが、満足する結果は得られない。
【００１４】
即ち、ホッパー、フィード開口部、固体圧送部分、遷移溶融部分、定量圧送部分、混練部分、ダイ部分で構成されベントポートを付した相互噛み合い型の二軸押出機を用いて溶媒を２重量％含む熱可塑性樹脂を溶融混練し、ベントポートから気化した溶媒を排出する方法では、ベントポートを遷移溶融部分以降、即ち、定量圧送部分、混練部分、またはダイ部分直前にベントポートを付した場合には、フィード開口部−遷移溶融部分の間で気化した溶媒は、フィード開口部、ホッパーに逆流して前述の問題が発生する。
【００１５】
また、フィード開口部−遷移溶融部分の間にベントポートを付した場合には、固体状の熱可塑性樹脂が未溶融の状態でベントポートよりベントアップし生産能力が大幅に低下する。更に、溶媒が熱可塑性樹脂を膨潤する溶媒、または、熱可塑性樹脂の良溶媒に場合には、ベントアップした熱可塑性樹脂が気化した溶媒の影響で膨潤、または、溶解しベントポートが閉塞する。ベントポートが閉塞すると、気化した溶媒はフィード開口部、ホッパーに至り、前述同様の問題が発生する。
【００１６】
従って、沸点が加工温度以下の溶媒を含む固体状の熱可塑性樹脂を相互噛み合い型の二軸押出機で溶融混練する時に発生する溶媒気化に起因する問題は、十分に解決されていないのが現状である。
【００１７】
本発明は、上記問題点に鑑み、溶媒を含む固体状の熱可塑性樹脂を相互噛み合い型の二軸押出機で溶融混練する方法において、原料供給を維持し、熱可塑性樹脂の押出機内滞留時間を適性に保ち、生産性に優れ、外観・物性に優れる製品を得る方法を提供することを目的とする。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記の目的を達成するため、溶媒を含む熱可塑性樹脂を相互噛み合い型の二軸押出機で溶融混練する方法について検討を重ねた結果、原料供給を維持し、熱可塑性樹脂の押出機内滞留時間を適性に保つ方法見いだし、その結果、生産性に優れ、外観・物性に優れる製品を得る方法を見いだすに至った。
【００１９】
すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、溶媒０．１〜１００重量部を含有してなる熱可塑性樹脂組成物を、有効スクリュー長さＬ＝０．５〜２５ｍ、スクリュー外径Ｄ＝１５〜５００ｍｍ、長さ−外径比Ｌ／Ｄ＝１０〜１００の相互噛み合い型の二軸押出機を用いて溶融混練する方法において、シリンダーにフィード開口部からＬａ＝０．０３×Ｌ〜０．５×Ｌだけ離れた位置にベントポートを設置し、この間のスクリューが、フィード開口部側から順に、ピッチＰｃ、溝深さＴｃの一条、二条、または三条のスクリュー部品で構成された長さがＬｃ＝０．２×Ｌａ〜０．７×Ｌａの固体輸送部分、ピッチＰｐ＝０．１×Ｐｃ〜０．７×Ｐｃの短ピッチスクリュー部品で構成された長さがＬｐ＝０．１×（Ｌａ−Ｌｃ）〜０．５×（Ｌａ−Ｌｃ）の固体圧縮部分、ニーディングスクリュー部品で構成された長さがＬｍ＝０．０５×（Ｌａ−Ｌｃ）〜０．５×（Ｌａ−Ｌｃ）の剪断部分、ピッチＰｖ＝０．３×Ｐｃ〜１．０×Ｐｃの一条、二条、または三条のスクリュー部品で構成された長さＬｖ＝（Ｌａ−Ｌｃ−Ｌｐ−Ｌｍ）の揮発分分離部分よりなり、この間のシリンダー温度Ｔを（熱可塑性樹脂の融点Ｔｍ−５０）〜（Ｔｍ＋９０）℃、または、（熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ）〜（Ｔｇ＋１２０）℃に設定し、ベントポートから溶媒を分離することを特徴とする熱可塑性樹脂の溶融混練方法である。
【００２０】
【発明の実施の形態】
図１は、本発明に用いる相互噛み合い型の二軸押出機の概略図、図２は、本発明に用いる二軸押出機スクリュー部品の概略図である。
【００２１】
本発明の相互噛み合い型の二軸押出機は、有効スクリュー長さＬ＝０．５〜２５ｍ、好ましくはＬ＝１〜１５ｍ、スクリュー外径Ｄ＝１５〜５００ｍｍ、好ましくはＤ＝２０〜３００ｍｍ、長さ−外径比Ｌ／Ｄ＝１０〜１００、好ましくはＬ／Ｄ＝１５〜８０の相互噛み合い型の二軸押出機である。
【００２２】
本発明は、以下に示すように、フィード開口部からベントポート位置の間のシリンダー構成、および、この間のスクリュー構成を発明の要件とする。従って、ベントポートからダイスまでの間のシリンダー構成、および、この間のスクリュー構成は、通常行われている二軸押出機の溶融混練技術の範疇であればいかなるものでも使用可能であり、この間の構成を何ら限定するものではない。
【００２３】
本発明の相互噛み合い型の二軸押出機は、シリンダーにフィード開口部からＬａ＝０．０３×Ｌ〜０．５×Ｌ、好ましくはＬａ＝０．１×Ｌ〜０．４×Ｌだけ離れた位置にベントポートを設置したものである。フィード開口部からＬａ＝０．０３×Ｌ未満の位置にベントポートを設置するのは困難である。また、フィード開口部からＬａ＝０．５×Ｌを超える位置にベントポートを設置すると溶媒が揮発して逆流するため好ましくない。
【００２４】
本発明の相互噛み合い型の二軸押出機は、フィード開口部からベントポートの間のスクリューが、フィード開口部側から順に、長さがＬｃ＝０．２×Ｌａ〜０．７×Ｌａの固体輸送部分、長さがＬｐ＝０．１×（Ｌａ−Ｌｃ）〜０．５×（Ｌａ−Ｌｃ）の固体圧縮部分、長さがＬｍ＝０．０５×（Ｌａ−Ｌｃ）〜０．５×（Ｌａ−Ｌｃ）の剪断部分、長さＬｖ＝（Ｌａ−Ｌｃ−Ｌｐ−Ｌｍ）の揮発分分離部分で構成されたものである。
【００２５】
固体輸送部分の長さＬｃが、０．２×Ｌａ未満の場合、原料である熱可塑性樹脂組成物の供給が安定しないし、Ｌｃが、０．７×Ｌａを超える場合には、溶媒が揮発して逆流する。
【００２６】
固体圧縮部分の長さＬｐが、０．１×（Ｌａ−Ｌｃ）未満の場合には、圧縮が不十分なため、剪断部分で揮発した溶媒が逆流するし、Ｌｐが、０．５×（Ｌａ−Ｌｃ）を超える場合には、この部分で溶媒が揮発して逆流する。
【００２７】
剪断部分の長さＬｍが０．０５×（Ｌａ−Ｌｃ）未満の場合には、熱可塑性樹脂が十分に溶融しないし、Ｌｍが０．５×（Ｌａ−Ｌｃ）を超えると、揮発した溶媒が逆流する。
【００２８】
本発明においては、フィード開口部からベントポートの間のスクリュー構成が、固体輸送部分がピッチＰｃ、溝深さＴｃの一条、二条、または三条のスクリュー部品で構成され、固体圧縮部分がピッチＰｐ＝０．１×Ｐｃ〜０．７×Ｐｃの短ピッチスクリュー部品で構成され、剪断部分がニーディングスクリュー部品で構成され、揮発分分離部分がピッチＰｖ＝０．３×Ｐｃ〜１．０×Ｐｃの一条、二条、または三条のスクリュー部品で構成されることが好ましい。
【００２９】
ここで、スクリュー部品のピッチとは、図２に示すように、スクリュー部品の溝の幅をいう。
【００３０】
また、剪断部分の構造が、長さＬｍの剪断部分の内、長さＬｍｂ＝０．１×Ｌｍ〜０．９×Ｌｍの部分が、ニュートラル、または逆送りのニーディングスクリュー部品で構成されることが好ましい。
【００３１】
フィード開口部に対応するスクリューは、固体輸送部分と同様のピッチＰｃ、溝深さＴｃの一条、二条、または三条のスクリュー部品で構成されることが好ましい。また、ベントポート位置に対応するスクリューは、揮発分分離部分と同様のピッチＰｖ＝０．５×Ｐｃ〜１．０×Ｐｃの一条、二条、または三条のスクリュー部品で構成されることが好ましい。
【００３２】
また、スクリュー回転数は、好ましくは５０〜１６００回転／分、より好ましくは２００〜１５００回転／分である。
【００３３】
本発明では、フィード開口部からベントポートの間のシリンダー温度Ｔを（熱可塑性樹脂の融点Ｔｍ−５０）〜（Ｔｍ＋９０）℃、または（熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ）〜（Ｔｇ＋１２０）℃に設定する。
【００３４】
シリンダー温度Ｔを（Ｔｍ−５０）℃、またはＴｇより低い温度に設定すると、剪断部分で熱可塑性樹脂が十分に溶融せず、未溶融の熱可塑性樹脂が固体輸送部分、および、固体圧縮部分に滞留し、原料である熱可塑性樹脂組成物の供給が安定しない。また、シリンダー温度Ｔを（Ｔｍ＋９０）℃、または（Ｔｇ＋１２０）℃を超える温度に設定すると、溶媒が揮発して逆流する。
【００３５】
ここで、熱可塑性樹脂の融点Ｔｍとは、熱可塑性樹脂に対する示差熱走査型熱量計（ＤＳＣ）の測定において、２０℃／分で昇温するときに得られる温度−熱流量グラフのピーク頂点の温度で定義され、ピークが複数ある場合にはそのピーク頂点温度の最高の温度で定義される。
【００３６】
また、熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇとは、熱可塑性樹脂に対する示差熱走査型熱量計（ＤＳＣ）の測定において、２０℃／分で昇温するときに得られる温度−熱流量グラフのオンセット温度で定義され、オンセット温度が複数ある場合にはその内の最高の温度で定義される。
【００３７】
本発明の熱可塑性樹脂は、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、熱可塑性エラストマー、フェノール樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエーテルイミド樹脂等が挙げられ、これら単独または２種以上を組み合わせて用いることが出来、その種類、組み合わせ、比率は限定されないが、融点が１４０〜３４０℃であるものが好ましく使用できる。
【００３８】
本発明の熱可塑性樹脂として、極めて好ましく使用出来るポリフェニレンエーテル樹脂とは、一般式（ａ）及び／又は（ｂ）で表される繰り返し単位を有するポリフェニレンエーテル樹脂の単独重合体あるいは共重合体である。
【００３９】
【化１】
0004176924.tif 000002
【００４０】
（ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は独立に炭素１〜４のアルキル基、アリール基、ハロゲン、水素を表す。但し、Ｒ１とＲ２、Ｒ５とＲ６は同時に水素ではない。）
【００４１】
ポリフェニレンエーテル樹脂の単独重合体の代表例としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニレン）エーテル等が挙げられる。
【００４２】
この中で、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルが特に好ましい。
【００４３】
ポリフェニレンエーテル共重合体とは、フェニレンエーテル構造を主単量単位とする共重合体である。その例としては、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体、２，６−ジメチルフェノールとｏ−クレゾールとの共重合体あるいは２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノール及びｏ−クレゾールとの共重合体等がある。
【００４４】
本発明で使用するポリフェニレンエーテルの製造方法の例として、米国特許第３，３０６，８７４号明細書記載の第一銅塩とアミンのコンプレックスを触媒として用い、２，６−キシレノールを酸化重合する方法がある。
【００４５】
米国特許第３，３０６，８７５号明細書、同第３，２５７，３５７号明細書および同第３，２５７，３５８号明細書、特公昭５２−１７８８０号公報および特開昭５０−５１１９７号公報および同６３−１５２６２８号公報等に記載された方法もポリフェニレンエーテルの製造方法として好ましい。
【００４６】
また、ポリフェニレンエーテル樹脂の主鎖中にジフェノキノン等が少量結合したものも含まれる。
【００４７】
本発明の熱可塑性樹脂として、用いることが出来るポリスチレン系樹脂とは、一般式（ｃ）
【００４８】
【化２】
0004176924.tif 000003
【００４９】
（式中、Ｒは水素、低級アルキルまたはハロゲンを示し、Ｚはビニル、水素、ハロゲン及び低級アルキルよりなる群から選択され、ｐは０〜５の整数である。）で表される芳香族ビニル系単量体単位５０重量％以上から構成される単独重合体または共重合可能な他のビニル系単量体またはゴム質重合体との共重合体である。
【００５０】
これら単独重合体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、モノクロロスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン等が挙げられる。また、芳香族ビニル系単量体と共重合可能な他の化合物としてはメチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル化合物類、無水マレイン酸等の酸無水物等が挙げられ、またゴム質重合体としては共役ジエン系ゴムあるいは部分水添共役ジエン系ゴムあるいは共役ジエンと芳香族ビニル化合物のコポリマーあるいはエチレン−プロピレン共重合体系ゴム等が挙げられる。
【００５１】
本発明の熱可塑性樹脂として用いることが出来るポリアミド樹脂としてはポリマー主鎖中に式（ｄ）、
【００５２】
【化３】
0004176924.tif 000004
【００５３】
で表される結合を有するものであって、加熱溶融できるものであれば、何れも使用可能である。例えば、４−ナイロン、６−ナイロン、６，６−ナイロン、１２−ナイロン、６，１０−ナイロン、テレフタル酸とトリメチルヘキサメチレンジアミンとから得られるポリアミド、アジピン酸とメタキシリレンジアミンとから得られるポリアミド、アジピン酸とアゼライン酸および２，２−ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）−プロパンとから得られるポリアミド、テレフタル酸と４，４’−ジアミノジクロヘキシルメタンとから得られるポリアミドなどが挙げられ、これらは単独あるいは、この中の２種類以上の組み合わせからなる共重合体、あるいは単独重合体と共重合体を混合して用いることが出来る。
【００５４】
本発明の熱可塑性樹脂として用いることが出来るポリカーボネート樹脂とは、式（ｅ）、
【００５５】
【化４】
0004176924.tif 000005
【００５６】
で表される繰り返し単位を有する重合体を用いることが出来る。ここで、Ｚは単なる結合を示すかあるいは炭素数１〜８のアルキレン、炭素数２〜８のアルキリデン、炭素数５〜１５のシクロアルキレン、ＳＯ2、ＳＯ、Ｏ、ＣＯまたは式（ｆ）、
【００５７】
【化５】
0004176924.tif 000006
【００５８】
で表される基を意味する。また、Ｘは水素、または１〜８の炭素原子を有する飽和アルキル基を示し、ａおよびｂは０〜４の整数を示す。
【００５９】
このポリカーボネート樹脂は、例えば溶剤法、すなわち塩化メチレン等の溶剤中で公知の酸受容体、分子量調整剤の存在下、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体との反応または二価フェノールとジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体とのエステル交換反応によって製造することができる。
【００６０】
ここで用いることの出来る二価フェノールとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔通称ビスフェノールＡ〕、ハイドロキノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテルのような化合物を挙げることが出来る。特にビスフェノールＡを単独、あるいは他の二価フェノールと混合して用いることが好ましい。また、これら二価フェノールは二価フェノールのホモポリマーまたは２種以上のコポリマーもしくはブレンド物であっても良い。さらに、本発明で用いるポリカーボネート樹脂は多官能性芳香族化合物を二価フェノールおよび、またはカーボネート前駆体と反応させた熱可塑性ランダムポリカーボネートであってもよい。
【００６１】
本発明の熱可塑性樹脂には、本発明の特徴および効果を損なわない範囲で他の付加的成分、例えば、耐衝撃性付与剤、可塑剤、安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、離型剤、酸化防止剤、ポレオレフィン用造核剤、スリップ剤、無機または有機の充填剤や補強剤（ガラス繊維、カーボン繊維、ウィスカー、マイカ、タルク、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、ワラスナイト等）各種着色剤、帯電防止剤等を添加してもかまわない。
【００６２】
本発明の溶媒は、溶融混練時、押出機による加熱等により沸点を超え揮発するものであり、沸点が５０〜２００℃のものが好ましい。
【００６３】
具体的には、例えば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、デカン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ベンゼン、トルエン、クロルベンゼン、ジクロロメタン、エチルベンゼン、キシレン、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、メタクリル酸、メチルメタクリル酸、フェノール、カルボン酸、アルデヒド、エステル、エーテル、水、および、これらの混合物等が挙げられ、その種類は限定されないが、有機溶媒であるときに本発明を好ましく適用でき、芳香族の有機溶媒であるときに更に好ましく本発明を適用できる。
【００６４】
特に、溶媒の３０〜１００重量％が、沸点５０〜２００℃の有機溶媒である場合に、好ましい効果がある。また、溶媒の３０〜１００重量％が、熱可塑性樹脂を膨潤する有機溶媒である場合に、更に好ましい効果がある。更に、溶媒の３０〜１００重量％が、熱可塑性樹脂の良溶媒である場合に、極めて好ましい効果がある。
【００６５】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、溶媒０．１〜１００重量部、好ましくは０．２〜５０重量部、より好ましくは０．３〜２０重量部を含有してなる熱可塑性樹脂組成物である。溶媒が０．１重量部未満の場合には、原料供給の阻害が起こらず、この現象に起因する、変色、外観・物性の劣化起こらない。溶媒が１００重量部を超えると、押出が実質的に困難である。
【００６６】
本発明の熱可塑性樹脂の溶融混練方法は、熱可塑性樹脂がポリフェニレンエーテル樹脂であり、かつ、熱可塑性樹脂に含有される溶媒の３０〜１００重量％が芳香族化合物である場合に、極めて好ましく使用できる。
【００６７】
本発明の方法では、固体輸送部分、および、固体圧縮部分の滞留は起こらず、原料である熱可塑性樹脂組成物は安定して供給される。更に、熱可塑性樹脂組成物が剪断部分で急速に加熱され、熱可塑性樹脂はＴｍまたは、軟化点に達し、かつ、溶媒の１０〜９０重量％が揮発分分離部分で揮発し、ベントポートより排出され、分離される。
【００６８】
【実施例】
以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明する。本発明はその主旨を越えない限り以下の実施例に限定される物ではない。
【００６９】
実施例及び、比較例で次の熱可塑性樹脂、および、熱可塑性樹脂組成物を用いる。
【００７０】
＜熱可塑性樹脂、熱可塑性樹脂組成物の調整＞
Ａ−１：熱可塑性樹脂として、２，６−ジメチルフェノールをトルエン溶液中で酸化重合して得た還元粘度０．５４のパウダー状のポリフェニレンエーテル１００重量部に対して、重合溶媒の残留物である沸点１１１℃トルエンを溶媒として２重量部含有する熱可塑性樹脂組成物。
【００７１】
Ａ−２：熱可塑性樹脂として、２，６−ジメチルフェノールを酸化重合して得た還元粘度０．３１のパウダー状のポリフェニレンエーテル１００重量部に対して、重合溶媒の残留物である沸点１４３℃のキシレンを溶媒として１．５重量部含有する熱可塑性樹脂組成物。
【００７２】
Ａ−３：熱可塑性樹脂として、２，６−ジメチルフェノールを酸化重合して得た還元粘度０．４１のパウダー状のポリフェニレンエーテル１００重量部に対して、重合溶媒の残留物である沸点８０℃のベンゼンを溶媒として０．２重量部含有する熱可塑性樹脂組成物。
【００７３】
Ａ−４：熱可塑性樹脂として、２，６−ジメチルフェノールを酸化重合して得た還元粘度０．４４のパウダー状のポリフェニレンエーテル１００重量部に対して、重合溶媒の残留物である沸点１９０℃のデカヒドロキシナフタレンを溶媒として１７．８重量部含有する熱可塑性樹脂組成物。
【００７４】
［溶媒含有量測定法］
熱可塑性樹脂中の溶媒の量は、ガスクロマトグラフ（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ  １％コーティング、石英キャピラリーカラム）を用い、内部標準法により定量分析した。
【００７５】
［還元粘度測定法］
３ｔｏｒｒに減圧し、１００〜２００℃に加熱した減圧乾燥機を用いて、熱可塑性樹脂組成物Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−４各々を１２時間乾燥し、溶媒を完全に除去した熱可塑性樹脂Ｂ−１、Ｂ−２、Ｂ−３、Ｂ−４を得る。
【００７６】
Ｂ−１、Ｂ−２、Ｂ−３、Ｂ−４それぞれについて、０．５（ｇ／ｄｌ）のクロロフォルム溶液を作成し、ウベローデ型粘度計を用いて３０℃で熱可塑性樹脂の粘度を測定し、この結果から次式に従って還元粘度を求める。
【００７７】
還元粘度（ηｓｐ／Ｃ）＝（ηｒ−１）／Ｃ＝（ｔ／ｔ０−１）／Ｃ
但し、
ηｒ（＝ｔ／ｔ０）：比粘度
Ｃ：溶液濃度（ｇ／ｄｌ）
ｔ：クロロフォルム溶液の流下時間
ｔ０：クロロフォルムの流下時間
【００７８】
［融点、ガラス転移温度の測定］
熱可塑性樹脂Ｂ−１、Ｂ−２、Ｂ−３、Ｂ−４に対し、示差熱走査型熱量計（ＤＳＣ）の測定より、融点ガラス転移温度を求める。
【００７９】
Ｂ−１、Ｂ−２、Ｂ−３、Ｂ−４の温度−熱流量グラフは、単一のピークのを示し、融点はそれぞれ、２５２℃、２４７℃、２５０℃、２４８℃であり、ガラス転移温度は観測されない。
【００８０】
＜溶融混練＞
実施例では、有効スクリュー長さＬ＝１．０５ｍ、スクリュー外径Ｄ＝２５ｍｍ、長さ−外径比Ｌ／Ｄ＝４２の相互噛み合い型のＺＳＫ−２５（ＷＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ社製、ドイツ国）型二軸押出機を用いて溶融混練を行う。
【００８１】
ＺＳＫ−２５型二軸押出機のシリンダーは、バレル内径が、２５．２ｍｍで、長さ１００ｍｍの固定されたフィード開口部部品と、任意の順に組み合わせることができる長さ１００ｍｍのシリンダー部品Ａ９個と長さ２５ｍｍのシリンダー部品Ｂ２個と、末端のダイ部品で構成され、任意のシリンダー部品Ａにベントポートを設置出来るタイプの二軸押出機である。
【００８２】
便宜上、フィード開口部部品をＦＢ、長さ１００ｍｍのシリンダー部品Ａをフィード開口部側から、ＬＡ１、ＬＡ２、ＬＡ３、・・・・、ＬＡ９、シリンダー部品Ｂを同様に、ＳＢ１、ＳＢ２、ダイ部品をＤＢとする。また、ベントポートを付したＬＡｎ（ｎ＝１〜９）をＶＬＡｎとする。
【００８３】
ＺＳＫ−２５型二軸押出機のスクリューは、有効長さＬ＝１．０５ｍのスクリューシャフトと、任意の組み合わせが可能なスクリュー部品、および、ニーディングスクリュー部品と、組み合わせたスクリュー構成を固定するスクリューキャップで構成される。
【００８４】
スクリュー部品、および、ニーディングスクリュー部品の外径は２５ｍｍである。
【００８５】
スクリュー部品は、長さ３６ｍｍ、ピッチ２８ｍｍ、溝深さ４．２ｍｍで一条のスクリュー部品ＳＦ３６、長さ３６ｍｍ、ピッチ１６ｍｍの二条のスクリュー部品ＤＦ３６、長さ２４ｍｍ、ピッチ１１ｍｍの二条スクリュー部品ＤＦ２４、長さ１６ｍｍ、ピッチ７ｍｍの二条スクリュー部品ＤＦ１６である。
【００８６】
ニーディングスクリュー部品は、長さ２４ｍｍで、幅４．８ｍｍの５個のブロックで構成される順送りのニーディングスクリュー部品ＦＫ２４、長さ１２ｍｍで、幅２．４ｍｍの５個のブロックで構成される順送りのニーディングスクリュー部品ＦＫ１２、長さ２４ｍｍで、幅４．８ｍｍの５個のブロックで構成される送り機能がないニーディングスクリュー部品ＮＫ２４、長さ１８ｍｍで、幅３．６ｍｍの５個のブロックで構成される逆送りのニーディングスクリュー部品ＢＫ２４である。
【００８７】
（実施例１）
ＺＳＫ２５押出機のシリンダーを、ＦＢ、ＬＡ１、ＬＡ２、ＳＢ１、ＬＡ３、ＶＬＡ４、ＬＡ５、ＳＢ２、ＬＡ６、ＬＡ７、ＬＡ８、ＬＡ９、ＤＢの順で組み立て、Ｌａ＝４００ｍｍとする。
【００８８】
スクリューとして、ＳＦ３６を２個組み合わせたフィード部分、ＳＦ３６を３個組み合わせた固体輸送部分（Ｌｃ＝１０８ｍｍ）、ＤＦ３６を２個とＤＦ１６を３個組み合わせた固体圧縮部分（Ｌｐ＝１２０ｍｍ）、ＦＫ２４、ＮＫ２４、ＦＫ２４の順で組み合わせた剪断部分（Ｌｍ＝７２ｍｍ）、ＤＦ３６を３個組み合わせた揮発分離部分（Ｌｖ＝１００ｍｍ）とベントポート部分の順で構成されるスクリューを用いる。
【００８９】
ベントポート部分以降のスクリューは、ＤＦ３６、ＤＦ２４を組み合わせて構成する。
【００９０】
ベントポートは窒素雰囲気とし、揮発分回収器を設置する。
【００９１】
ＦＢ、ＬＡ１、ＬＡ２、ＳＢ１、ＬＡ３、ＶＬＡ４の設定温度を２６０℃、ＬＡ５〜ＤＢの設定温度を３２０〜３００℃、スクリュー回転数を３００ｒｐｍに設定して、Ａ−１を１０ｋｇ／時で供給し、３時間運転を継続する。
【００９２】
３時間の運転の間、溶剤の逆流、フィード口の閉塞等の不具合は起こらない。
【００９３】
運転後、スクリューを取り外し、熱可塑性樹脂の溶融状態を観察する。固体輸送部分、および、固体圧縮部分で熱可塑性樹脂の溶融は一切起こらず、剪断部分で一気に溶融が起こり、揮発分離部分以降で、熱可塑性樹脂が完全に溶解している状態が観察される。
【００９４】
揮発分回収器には３００ｇの溶媒が回収される。
【００９５】
押出した熱可塑性樹脂は色調が良好であり、異物はない。
【００９６】
（実施例２）
シリンダー、スクリュー、ベントポートが実施例１と同じ構成のＺＳＫ２５押出機を用いる。
【００９７】
ＦＢ、ＬＡ１、ＬＡ２、ＳＢ１、ＬＡ３、ＶＬＡ４の設定温度を２７０℃、ＬＡ５〜ＤＢの設定温度を３２０〜３００℃、スクリュー回転数を３００ｒｐｍに設定して、Ａ−２を１０ｋｇ／時で供給し、３時間運転を継続する。
【００９８】
３時間の運転の間、溶剤の逆流、フィード口の閉塞等の不具合は起こらない。
【００９９】
運転後、スクリューを取り外し、熱可塑性樹脂の溶融状態を観察する。固体輸送部分、および、固体圧縮部分で熱可塑性樹脂の溶融は一切起こらず、剪断部分で一気に溶融が起こり、揮発分離部分以降で、熱可塑性樹脂が完全に溶解している状態が観察される。
【０１００】
揮発分回収器には１７０ｇの溶媒が回収される。
【０１０１】
押出した熱可塑性樹脂は色調が良好であり、異物はない。
【０１０２】
（実施例３）
シリンダー、スクリュー、ベントポートが実施例１と同じ構成のＺＳＫ２５押出機を用いる。
【０１０３】
ＦＢ、ＬＡ１、ＬＡ２の設定温度を２００℃、ＬＡ３、ＶＬＡ４の設定温度を２６０℃、ＬＡ５〜ＤＢの設定温度を３２０〜３００℃、スクリュー回転数を３００ｒｐｍに設定して、Ａ−３を１０ｋｇ／時で供給し、３時間運転を継続する。
【０１０４】
３時間の運転の間、溶剤の逆流、フィード口の閉塞等の不具合は起こらない。
【０１０５】
運転後、スクリューを取り外し、熱可塑性樹脂の溶融状態を観察する。固体輸送部分、および、固体圧縮部分で熱可塑性樹脂の溶融は一切起こらず、剪断部分で一気に溶融が起こり、揮発分離部分以降で、熱可塑性樹脂が完全に溶解している状態が観察される。
【０１０６】
揮発分回収器には２０ｇの溶媒が回収される。
【０１０７】
押出した熱可塑性樹脂は色調が良好であり、異物はない。
【０１０８】
（実施例４）
シリンダー、スクリュー、ベントポートが実施例１と同じ構成のＺＳＫ２５押出機を用いる。
【０１０９】
ＦＢ、ＬＡ１、ＬＡ２、ＳＢ１の設定温度を２３０℃、ＬＡ３、ＶＬＡ４の設定温度を３０５℃、ＬＡ５〜ＤＢの設定温度を３２０〜３００℃、スクリュー回転数を３００ｒｐｍに設定して、Ａ−４を１０ｋｇ／時で供給し、３時間運転を継続する。
【０１１０】
３時間の運転の間、溶剤の逆流、フィード口の閉塞等の不具合は起こらない。
【０１１１】
運転後、スクリューを取り外し、熱可塑性樹脂の溶融状態を観察する。固体輸送部分、および、固体圧縮部分で熱可塑性樹脂の溶融は一切起こらず、剪断部分で一気に溶融が起こり、揮発分離部分以降で、熱可塑性樹脂が完全に溶解している状態が観察される。
【０１１２】
揮発分回収器には３８３０ｇの溶媒が回収される。
【０１１３】
押出した熱可塑性樹脂は色調が良好であり、異物はない。
【０１１４】
（比較例１）
シリンダー、スクリュー、ベントポートが実施例１と同じ構成のＺＳＫ２５押出機を用いる。
【０１１５】
ＦＢ、ＬＡ１、ＬＡ２、ＳＢ１の設定温度を３４０℃、ＬＡ３、ＶＬＡ４の設定温度を３５０℃、ＬＡ５〜ＤＢの設定温度を３５０〜３６０℃、スクリュー回転数を３００ｒｐｍに設定して、Ａ−１を１０ｋｇ／時で供給する。
【０１１６】
運転開始後、１０分で供給不良となる。
【０１１７】
ホッパーよりフィード口を観察すると、溶媒の臭いが激しく、熱可塑性樹脂の供給不良が認められる。
【０１１８】
停止後、スクリューを取り外し、熱可塑性樹脂の溶融状態を観察する。固体輸送部分、および、固体圧縮部分が溶融した熱可塑性樹脂で充満している状態が観察される。また、スクリューに残留した熱可塑性樹脂は褐色に変色し、黒色の異物が混入している。
【０１１９】
（比較例２）
シリンダー、スクリュー、ベントポートが実施例１と同じ構成のＺＳＫ２５押出機を用いる。
【０１２０】
ＦＢ、ＬＡ１、ＬＡ２、ＳＢ１の設定温度を１６０℃、ＬＡ３、ＶＬＡ４の設定温度を１７０℃、ＬＡ５〜ＤＢの設定温度を３３０〜３４０℃、スクリュー回転数を３００ｒｐｍに設定して、Ａ−１を１０ｋｇ／時で供給する。
【０１２１】
運転開始後、５分後、未溶融樹脂がベント口より溢れ出る状態になる。
【０１２２】
停止後、スクリューを取り外し、熱可塑性樹脂の溶融状態を観察する。固体輸送部分、固体圧縮部分、剪断部分、揮発分離部分では、熱可塑性樹脂は未溶融であり、ＬＡ５〜Ｄに溶融した熱可塑性樹脂で充満している状態が観察される。また、スクリューに残留した熱可塑性樹脂は褐色に変色し、黒色の異物が混入している。
【０１２３】
（実施例５）
実施例１と同様の検討を、ＺＳＫ２５をスケールアップしたＺＳＫ７０を用いて実施する。
【０１２４】
シリンダー、スクリュー、ベントポート、フィード口等の構成は、実施例１の構成をそのまま相似形にスケールアップして実施する（Ｄ＝７０ｍｍ、Ｌ＝２．９ｍ、Ｌａ＝１１２０ｍｍ、Ｌｃ＝３００ｍｍ、Ｌｐ＝３４０ｍｍ、Ｌｍ＝２００ｍｍ、Ｌｖ＝２８０ｍｍ）。
【０１２５】
ベントポートは窒素雰囲気とし、揮発分回収器を設置する。
【０１２６】
ＦＢ、ＬＡ１、ＬＡ２、ＳＢ１、ＬＡ３、ＶＬＡ４に相当するシリンダー部品の部分の設定温度を２６０℃、ＬＡ５〜ＤＢ相当部品の部分の設定温度を３２０〜３００℃、スクリュー回転数を３００ｒｐｍに設定して、Ａ−１を２５０ｋｇ／時で供給し、３時間運転を継続する。
【０１２７】
３時間の運転の間、溶剤の逆流、フィード口の閉塞等の不具合は起こらない。
【０１２８】
運転後、スクリューを取り外し、熱可塑性樹脂の溶融状態を観察する。固体輸送部分、および、固体圧縮部分で熱可塑性樹脂の溶融は一切起こらず、剪断部分で一気に溶融が起こり、揮発分離部分以降で、熱可塑性樹脂が完全に溶解している状態が観察される。
【０１２９】
揮発分回収器には１０．５ｋｇの溶媒が回収される。
【０１３０】
押出した熱可塑性樹脂は色調が良好であり、異物はない。
【０１３１】
（実施例６）
ＺＳＫ２５押出機のシリンダーを実施例１と同様にする。
【０１３２】
スクリューとして、ＳＦ３６を２個組み合わせたフィード部分、ＳＦ３６を２個組み合わせた固体輸送部分（Ｌｃ＝７２ｍｍ）、ＤＦ３６を２個とＤＦ１６を３個組み合わせた固体圧縮部分（Ｌｐ＝１２０ｍｍ）、ＦＫ２４、ＮＫ２４、ＦＫ２４の順で組み合わせた剪断部分（Ｌｍ＝７２ｍｍ）、ＤＦ３６を５個組み合わせた揮発分離部分（Ｌｖ＝１３６ｍｍ）とベントポート部分の順で構成されるスクリューを用いる。
【０１３３】
ベントポート部分以降のスクリューは、ＤＦ３６、ＤＦ２４を組み合わせて構成する。
【０１３４】
ベントポートは窒素雰囲気とし、揮発分回収器を設置する。
【０１３５】
ＦＢ、ＬＡ１、ＬＡ２の設定温度を２６０℃、ＬＡ３、ＶＬＡ４の設定温度を３００℃、ＬＡ５〜ＤＢの設定温度を３２０〜３００℃、スクリュー回転数を３００ｒｐｍに設定して、Ａ−１を１０ｋｇ／時で供給し、３時間運転を継続する。
【０１３６】
３時間の運転の間、溶剤の逆流、フィード口の閉塞等の不具合は起こらない。
【０１３７】
運転後、スクリューを取り外し、熱可塑性樹脂の溶融状態を観察する。固体輸送部分、および、固体圧縮部分で熱可塑性樹脂の溶融は一切起こらず、剪断部分で一気に溶融が起こり、揮発分離部分以降で、熱可塑性樹脂が完全に溶解している状態が観察される。
【０１３８】
揮発分回収器には３２０ｇの溶媒が回収される。
【０１３９】
押出した熱可塑性樹脂は色調が良好であり、異物はない。
【０１４０】
（実施例７）
ＺＳＫ２５押出機のシリンダーを実施例１と同様に設定する。
【０１４１】
スクリューとして、ＳＦ３６を２個組み合わせたフィード部分、ＳＦ３６を６個組み合わせた固体輸送部分（Ｌｃ＝２１６ｍｍ）、ＤＦ３６を２個とＤＦ１６を１個組み合わせた固体圧縮部分（Ｌｐ＝８８ｍｍ）、ＦＫ２４でなる剪断部分（Ｌｍ＝２４ｍｍ）、ＤＦ３６を３個組み合わせた揮発分離部分（Ｌｖ＝７２ｍｍ）とベントポート部分の順で構成されるスクリューを用いる。
【０１４２】
ベントポート部分以降のスクリューは、ＤＦ３６、ＤＦ２４を組み合わせて構成する。
【０１４３】
ベントポートは窒素雰囲気とし、揮発分回収器を設置する。
【０１４４】
ＦＢ、ＬＡ１、ＬＡ２、ＳＢ１、ＬＡ３の設定温度を２５０℃、ＶＬＡ４の設定温度を２６０℃、ＬＡ５〜ＤＢの設定温度を３２０〜３００℃、スクリュー回転数を３００ｒｐｍに設定して、Ａ−１を１０ｋｇ／時で供給し、３時間運転を継続する。
【０１４５】
３時間の運転の間、溶剤の逆流、フィード口の閉塞等の不具合は起こらない。
【０１４６】
運転後、スクリューを取り外し、熱可塑性樹脂の溶融状態を観察する。固体輸送部分、および、固体圧縮部分で熱可塑性樹脂の溶融は一切起こらず、剪断部分で一気に溶融が起こり、揮発分離部分以降で、熱可塑性樹脂が完全に溶解している状態が観察される。
【０１４７】
揮発分回収器には２５０ｇの溶媒が回収される。
【０１４８】
押出した熱可塑性樹脂は色調が良好であり、異物はない。
【０１４９】
（実施例８）
ＺＳＫ２５押出機のシリンダーを、ＦＢ、ＬＡ１、ＶＬＡ２、ＬＡ３、ＬＡ４、ＬＡ５、ＬＡ６、ＳＢ１、ＬＡ７、ＬＡ８、ＳＢ２、ＬＡ９、ＤＢの順で組み立て、Ｌａ＝２００ｍｍとする。
【０１５０】
スクリューとして、ＳＦ３６を２個組み合わせたフィード部分、ＳＦ３６よりなる固体輸送部分（Ｌｃ＝３６ｍｍ）、ＤＦ３６を１個とＤＦ１６を１個組み合わせた固体圧縮部分（Ｌｐ＝５２ｍｍ）、ＮＫ２４よりなる剪断部分（Ｌｍ＝２４ｍｍ）、ＤＦ３６を３個組み合わせた揮発分離部分（Ｌｖ＝８８ｍｍ）とベントポート部分の順で構成されるスクリューを用いる。
【０１５１】
ベントポートは窒素雰囲気とし、揮発分回収器を設置する。
【０１５２】
ＦＢ、ＬＡ１の設定温度を２８０℃、ＶＬＡ２の設定温度を３１０℃、ＬＡ３〜ＤＢの設定温度を３２０〜３００℃、スクリュー回転数を３００ｒｐｍに設定して、Ａ−１を８ｋｇ／時で供給し、３時間運転を継続する。
【０１５３】
３時間の運転の間、溶剤の逆流、フィード口の閉塞等の不具合は起こらない。
【０１５４】
運転後、スクリューを取り外し、熱可塑性樹脂の溶融状態を観察する。固体輸送部分、および、固体圧縮部分で熱可塑性樹脂の溶融は一切起こらず、剪断部分で一気に溶融が起こり、揮発分離部分以降で、熱可塑性樹脂が完全に溶解している状態が観察される。
【０１５５】
揮発分回収器には２４０ｇの溶媒が回収される。
【０１５６】
押出した熱可塑性樹脂は色調が良好であり、異物はない。
【０１５７】
【発明の効果】
本発明の溶融混練方法は、溶媒を含む熱可塑性樹脂を相互噛み合い型の二軸押出機で溶融混練する際に、原料供給を維持し、熱可塑性樹脂の押出機内滞留時間を適性に保ち、生産性に優れる溶融混練方法であり、外観・物性に優れる製品が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に用いる相互噛み合い型の二軸押出機の概略図である。
【図２】本発明に用いる二軸押出機スクリュー部品の概略図である。
【図１】
0004176924.tif 000007
【図２】
0004176924.tif 000008