(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有効成分として次式（Ｉ）
【化１】
0004032375.tif 000008
で表される３−フェノキシベンジル（＋）シス−クリサンテマート（成分（ａ））と、次式（ＩＩ）
【化２】
0004032375.tif 000009
で表されるＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（成分（ｂ））とを含有してなり、成分（ａ）：成分（ｂ）の重量比が１：１．２〜１：５であることを特徴とする屋内ダニ防除用殺ダニ剤。
【請求項２】
請求項１記載の殺ダニ剤からなることを特徴とする屋内ダニ防除用エアゾール剤。
【請求項３】
カーペット処理に用いることを特徴とする、請求項２記載の屋内ダニ防除用エアゾール剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、屋内ダニ防除用殺ダニ剤に関する。特に、ピレスロイド系化合物と特定の害虫忌避剤とを定められた重量比で含有してなるカーペット処理用の屋内ダニ防除用エアゾール剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
地球上には極めて多種のダニ類が生息し、例えば植物に寄生するミカンハダニ、ナミハダニ類等は農作物に多大な被害を与えている。これらの植物に寄生するダニの駆除を目的に殺ダニ剤は古くから開発が進められており、また有望な新規化合物が次々と発見されている。
一方で、近年の居住環境の変化により、屋内にコナダニ、チリダニ、ホコリダニ等が発生し、不快感を与えるばかりでなく、アレルギー性喘息や皮疹を惹起する等の問題を生じている。
【０００３】
しかしながら、植物に寄生するダニ類が主に前気門類に属しそして屋内に生息するダニ類が主に無気門類に属するという差異等のために、植物に寄生するダニに対して有用な殺ダニ剤は、必ずしも屋内に生息するダニ類に対して有用ではない。
またスミチオンおよびダイアジノンのような有機リン化合物が屋内に生息するダニ類に効果があることは知られているが、人畜に対する安全性および抵抗性の観点から実用化には障害があった。
【０００４】
従来公知であった屋内で安全に使用し得る殺ダニ剤としては、特開昭６０−１４２９０６号公報に記載のものが挙げられる。該殺ダニ剤は次式（Ｉ）
【化３】
0004032375.tif 000002
で表されるピレスロイド系化合物、３−フェノキシベンジル（＋）シス−クリサンテマート（以下、フェノトリンと呼ぶ。）を主成分として含有するものである。
従来、フェノトリンは高い殺虫力、幅広い殺虫スペクトルおよび高い安全性を兼備し、そのため家庭用および農業用殺虫剤の有効成分として使用されていたけれども、ミカンハダニ、ナミハダニ等に対しては極めて弱い殺ダニ効果しか有せず、殺ダニ剤における使用は困難であると考えられていた。しかしながら該公報は、フェノトリンが屋内に生息するダニ類に対して特異的に高い殺ダニ効果を示すこと、特にチリダニ類に対してはスミチオンおよびダイアジノンを凌ぐ効果を示すことを開示し、この特性によって屋内に生息するダニ類に対する殺ダニ剤としても有用であることを記載している。
また該公報は、フェノトリンを主成分として含有する殺ダニ剤に対して、補助成分として、チオシアノ酢酸イソボルニル、オクタクロロジプロピルエーテル等のピレスロイド用共力剤および害虫忌避剤を添加することにより、該殺ダニ効果を増大し得ることも開示している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、より高い殺ダニ効果を示し、また人畜に対する安全性および抵抗性に優れた屋内ダニ防除用殺ダニ剤の開発が望まれている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記課題に鑑みて鋭意研究を続けた結果、ピレスロイド系化合物であるフェノトリンと、従来は害虫忌避剤として知られていた次式（ＩＩ）
【化４】
0004032375.tif 000003
で表されるＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（以下、ディートと呼ぶ。）とを併用し、さらにディートの使用量をフェノトリンの使用量よりも多くすることによって、コナダニ、チリダニ、ホコリダニ等の屋内に生息するダニ類に対し、従来技術からは予期し得なかった程の極めて高い殺ダニ効果を達成できることを見出して本発明を完成させた。
【０００７】
従って本発明は、有効成分として次式（Ｉ）
【化５】
0004032375.tif 000004
で表される３−フェノキシベンジル（＋）シス−クリサンテマート（成分（ａ））と、次式（ＩＩ）
【化６】
0004032375.tif 000005
で表されるＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（成分（ｂ））とを含有してなり、成分（ａ）：成分（ｂ）の重量比が１：１．２〜１：５であることを特徴とする屋内ダニ防除用殺ダニ剤に関する。
【０００８】
フェノトリンは高い殺虫力、広い殺虫スペクトルおよび高い安全性を兼備し、家庭用および農業用の殺虫剤に利用する有効成分として広く使用されている化合物である。しかしながら、ミカンハダニ、ナミハダニ類の植物に寄生するダニに対する殺ダニ効果が極めて低いこともまた知られており、従って殺ダニ剤の有効成分とはなり得ないと考えられていた。ところが近年、フェノトリンが無気門類に属するコナダニ、チリダニ類等に対して優れた殺ダニ効果を示すことが見出され、殺ダニ剤の有効成分として使用されるようになった。
なおフェノトリンは、その酸部に二つの不斉炭素を有し、四つの光学異性体が存在し得る。本発明の屋内防除用殺ダニ剤に用いるフェノトリンは、それらの異性体の各々または任意の混合物であることができる。
一方、ディートは蚊、ハエ等の害虫忌避剤の有効成分として広く実用に供されている化合物でその殺ダニ効果は高くない。
【０００９】
従来よりフェノトリンを有効成分として含有する殺ダニ剤は知られており、さらに該殺ダニ剤にピレスロイド用共力剤、害虫忌避剤等の補助剤を添加することによって殺ダニ効果を増大し得ることも知られていた。
しかしながら、フェノトリンと一般の補助剤を併用した場合、補助剤の添加による殺ダニ効果の増大は補助剤の添加量が増大するに従って低減し、特にコナヒョウヒダニに対しては、添加する補助剤の重量がフェノトリンの重量を超えると、もはや補助剤の添加によって殺ダニ効果向上についての相乗効果は得られず、補助剤の添加量に基づいて殺ダニ効果が微増するのみである。
それに対して本発明の屋内ダニ防除用殺ダニ剤が用いるフェノトリンとディートとの組み合わせでは、ディートの添加量がフェノトリンの添加量を超え、例えば添加するディートの重量がフェノトリンの重量の５倍程度になってもディートの添加によりケナガコナダニとコナヒョウヒダニの両種に対する殺ダニ効果が相乗的に増大する現象が見られる。その上、フェノトリンの重量を超えてディートを添加したときに達成される殺ダニ効果は、フェノトリンと一般的な補助剤を併用した場合のものと比較して格段に優れている。
【００１０】
本発明は、係る観点より完成したものであって、本発明においてフェノトリンとディートとの好ましい配合比率は、重量比で１：１．２〜１：５である。重量比が１：１．２より小さくなると、ディートの添加による殺ダニ効果向上についての相乗効果が十分でない。一方、重量比が１：５より大きくなると、もはやディートを添加しても殺虫効力は微増するのみであるので、経済的に好ましくない。
【００１１】
フェノトリンおよびディートは、従来から安全な殺虫剤または忌避剤として広く実用に供されていた化合物であるので、人畜に対する安全性および抵抗性を十分満足するものである。従って、本発明の屋内ダニ防除用殺ダニ剤は、屋内での使用に全く問題を有さない。
【００１２】
さらに本発明の屋内ダニ防除用殺ダニ剤は、従来より害虫忌避剤の有効成分として用いられていたディートを含有するので、ダニ類の駆除に加えて不快害虫の忌避等にも有用な多目的組成物として使用することができる。
【００１３】
本発明の屋内ダニ防除用殺ダニ剤は、エアゾール剤に製剤して用いることが好ましく、また住居のカーペット中に生息するダニの防除に大きな効果を発揮することができる。
従って本発明はさらに、
前記殺ダニ剤からなることを特徴とする屋内ダニ防除用エアゾール剤、およびカーペット処理に用いることを特徴とする、前記屋内ダニ防除用エアゾール剤にも関する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の屋内ダニ防除用殺ダニ剤はそのまま適用することも可能であるが、通常好ましくは適当な担体およびその他の添加剤を用いて、使用目的に応じた各種の液剤（ここで液剤とは、水溶状、乳化状、もしくは懸濁状を呈する液状の製剤を意味し、乳剤、水和剤、油剤、フロアブル剤、水溶剤等を含む）やエアゾール剤として使用される。
液状の担体としては例えば、水、アルコール類（メチルアルコール、エチルアルコール、エチレングリコール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、エーテル類（エチルエーテル、ジオキサン、セロソルブ類等）、脂肪族炭化水素類（ガソリン、ケロシン、灯油類等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタレン等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、トリクロロベンゼン等）、エステル類、酸アミド類、ニトリル類等の溶媒が適当であり、そしてこれらの１種または２種以上の混合物が使用される。
【００１５】
一方、固体の担体としては例えば、粘土類（カオリン、ベントナイト等）、タルク類、シリカ類、アルミナ粉末、活性炭類、植物性粉末等が適当であり、そしてこれらの１種または２種以上の混合物が使用される。
また、添加剤としては乳化剤、分散剤、展着剤、浸透剤、界面活性剤、安定剤等が適当であり、これらの１種または２種以上の混合物が使用される。
【００１６】
本発明の屋内ダニ防除用殺ダニ剤は、さらに他のピレスロイド用共力剤を含有することができる。ピレスロイド用共力剤は、それ自体は、示すとしても僅かな殺ダニ効果を示さないものの、ピレスロイド化合物と併用したときに生体内でのピレスロイド化合物の代謝分解を抑制して殺ダニ効果を向上させる化合物である。該ピレスロイド用共力剤の例は、チオシアノ酢酸イソボルニル、オクタクロロジプロピルエーテル、ピペロニルブトキサイド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−ビシクロ［２，２，１］ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−(２−エチルヘキシル)−１−イソプロピル−４−メチルビシクロ［２，２，２］オクト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、２−ブトキシ−２’−チオシアノジエチルエーテル等である。また本発明の屋内ダニ防除用殺ダニ剤には、ベンジルベンゾエートのような他の害虫忌避剤を添加することもできる。
【００１７】
さらに、本発明の屋内ダニ防除用殺ダニ剤の活性を阻害する惧れのない他の殺ダニ剤、酸化防止剤、殺虫剤、殺菌剤、防黴剤、着香料、着色料等を配合することもできる。
【００１８】
本発明の殺ダニ剤中の有効成分量およびその使用量は剤型、適用対象、適用方法、適用場所等に応じて適宜決定される。例えばコナダニ等の畳に生息するダニを駆除する場合、フェノトリンの適用量が１畳あたり０．１ｍｇ以上、好ましくは１ｍｇ〜２ｇとなるような量で殺ダニ剤を適用することが好ましい。なお、畳にはシバンムシ類、アリガタバチ類等の他の害虫も生息しているけれども、本発明の屋内ダニ防除用殺ダニ剤はこれらの害虫を同時に駆除し得る。
【００１９】
【実施例】
以下、実施例を用いて本発明を詳細に説明する。
【００２０】
実施例１
フェノトリン１０ｇに、ディート１２ｇ、３０ｇおよび５０ｇをそれぞれ添加・混合して、本発明の殺ダニ剤１〜３を得た。
また、フェノトリン１０ｇに、ディート１０ｇおよび６０ｇをそれぞれ添加・混合して、比較殺ダニ剤１および２を得た。
さらに、フェノトリン１０ｇに、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルアミド１０ｇ、１２ｇおよび３０ｇをそれぞれ添加・混合して、比較殺ダニ剤３〜５を得た。
加えて、フェノトリン１０ｇに、チオシアノ酢酸イソボルニル（以下、ＩＢＴＡと呼ぶ。）１０ｇ、１２ｇおよび３０ｇをそれぞれ添加・混合して、比較殺ダニ剤６〜８を得た。また、各薬剤単独の殺ダニ剤を比較殺ダニ剤９〜１２とした。
上記のようにして得た本発明殺ダニ剤１〜３および比較殺ダニ剤１〜１２を粉末飼料に加え、該粉末飼料と約２５００匹のケナガコナダニまたはコナヒョウヒダニを含む粉末飼料を等量づつ混合して、表１に示す薬剤濃度の供試粉末飼料を得た。この供試粉末飼料５ｇを直径６ｃｍのシャーレに入れ、温度２５℃、湿度７５％の条件下で静置した。１週間後および２週間後に飽和食塩水浮遊法により供試粉末飼料０．２ｇ中の生存ダニ数を調べ、次式に従って繁殖抑制率を計算した。結果を表１に示す。
【００２１】
【数１】
0004032375.tif 000006
【００２２】
【表１】
0004032375.tif 000007
【００２３】
表１に示した結果からわかるように、本発明の殺ダニ剤１〜３は比較の殺ダニ剤１〜１２と比較して優れた殺ダニ効果を示した。特に注目すべきは、本発明の殺ダニ剤において、殺ダニ剤１から２へ、またさらに殺ダニ剤２から３へとディートの添加量が増大するに従い、殺ダニ効果が相乗的に増大していることである。
それに対して比較殺ダニ剤１は、ディートの添加量が少ないため、特にコナヒョウヒダニに対して本発明の殺ダニ剤ほどの殺ダニ効果は得られなかった。また比較殺ダニ剤２は６０ｇものディートを含有するが、その殺ダニ効果はディート５０ｇを含有する本発明殺ダニ剤３と大差なかった。以上より、フェノトリンとディートとを併用して優れた殺ダニ剤を得るためには、両者の重量比を１：１．２〜１：５の範囲内に保つことが重要であることが分かる。
さらに、フェノトリンとＮ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルアミドを併用する比較殺ダニ剤３〜５、並びにＩＢＴＡを併用する比較殺ダニ剤６〜８では、添加剤の添加量を増大させても殺ダニ効果は微増するのみであった。このことは、他の添加剤とは異なり、ディートと併用する場合においてのみフェノトリンが添加剤の大量使用によって殺ダニ効果についての優れた相乗効果を発揮することを示すものである。特に、ベンゼン環に対する置換基の位置しかディートと異ならない構造を有するＮ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルアミドとフェノトリンとを併用した場合に、フェノトリンとディートとを併用した場合に達成される優れた効果が見られなかったことは注目すべきである。
【００２４】
実施例２
フェノトリン３．０ｇ、ディート４．８５ｇを精製灯油に溶解し、エアゾール容器に充填した。該容器にバルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分を通して噴射剤を加圧充填してエアゾール剤を得た。
このエアゾール剤の約１／４量をケナガコナダニが繁殖した６畳部屋の畳に内部注入し、１週間後のコナダニの生息密度を調べた。その結果、ケナガコナダニの生息密度は、エアゾール剤注入前の５％以下まで減少した。
また、精製灯油の代わりにエタノールを用いて調製したエアゾール剤も、同様に高いダニ駆除効果を示した。
【００２５】
実施例３
フェノトリン５部とディート８部とからなる混合物に、ソルボールＳＭ−１００（東邦化学登録商標名）１５部、精製水７５部を添加・混合して水性乳剤を得た。
この乳剤を水で５００倍に希釈し、カーペットの表面を１平方メートル当り１００ｇの施用量で処理した。カーペットを乾燥させ、該カーペットにコナヒョウヒダニ約３００匹を放ち、２日後に生存コナヒョウヒダニ数を調査した。その結果、生存しているコナヒョウヒダニは５匹以下であった。
【００２６】
実施例４
フェノトリン１０重量部、ディート１６重量部、硅藻土３５重量部、クレー３０重量部、ラウリルスルホン酸塩３重量部、カルボキシメチルセルロース２重量部を粉砕混合して水和剤を得た。
この水和剤を水で１０００倍に希釈し、カーペットの表面を１平方メートル当り１００ｇの施用量で処理した。乾燥後、このカーペットにはヒョウヒダニ類の生息が認められず、また異臭等の問題も生じなかった。
【００２７】
【発明の効果】
本発明の殺ダニ剤は、従来の殺ダニ剤と比較して各段に高い殺ダニ効果を示し、しかも人畜に対する安全性および抵抗性を満足するものであので、非常に優れた屋内ダニ防除用殺ダニ剤として有用である。