(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）求めるべきカルボキシレートアニオンを含有する既知量のエンジン冷却剤を代表試料としてとり；
ｂ）該試料に一定量のアルミニウムカチオン源を加えてアルミニウムカチオンをカルボキシレートアニオンで錯化して不溶性アルミニウム−カルボキシレート錯体を形成せしめ、カルボキシレートアニオンの濃度が有効腐食防止量よりも低いときには試料中に遊離のアルミニウムカチオンが存在しまたカルボキシレートアニオンの濃度が有効腐食の防止量にあるときには試料中にアルミニウムカチオンは存在せず；
ｃ）必要に応じ該試料のｐＨを調節し着色錯体をもたらすｐＨにて遊離のアルミニウムカチオンと反応して非可逆的な着色錯体を形成する呈色剤を加えて着色錯体を形成し；そして
ｄ）遊離のアルミニウムカチオンと呈色剤の間で形成した錯体の色を観察して試料中のカルボキシレート濃度を求め、試料中に過剰の呈色剤が存在することによってもたらされる着色を消すために必要ならば試料を異なるｐＨに調節することを特徴とする使用済のエンジン冷却剤中におけるカルボキシレートアニオンの腐食防止濃度の存否を測定する方法。
【請求項２】
カルボキシレートアニオンが脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩からなる群から選ばれる請求項１の方法。
【請求項３】
カルボキシレートアニオンがエチルヘキサノエートアニオンである請求項２の方法。
【請求項４】
アルミニウムカチオン源が塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム及びそれらの水和物からなる群から選ばれる請求項１の方法。
【請求項５】
呈色剤がヘマトキシリン、エリオクロムシアニンＲ、オーリントリカルボン酸、パンタクロムブルーブラックＲ及びアリザリンＳからなる群から選ばれる請求項１の方法。
【請求項６】
ａ）求めるべきエチルヘキサノエートアニオンを含有する既知量のエンジン冷却剤を代表試料としてとり；
ｂ）該試料に一定量のアルミニウムカチオン源を加えてアルミニウムカチオンをエチルヘキサノエートアニオンで錯化して不溶性アルミニウム−エチルヘキサノエート錯体を形成せしめ、エチルヘキサノエートアニオンの濃度が有効腐食防止量よりも低いときには試料中に遊離のアルミニウムカチオンが存在しまたエチルヘキサノエートアニオンの濃度が有効腐食の防止量にあるときには試料中にアルミニウムカチオンは存在せず；
ｃ）必要に応じ該試料のｐＨを調節し着色錯体をもたらすｐＨにて遊離のアルミニウムカチオンと反応して非可逆的な着色錯体を形成するヘマトキシリンを加えて着色錯体を形成し；そして
ｄ）遊離のアルミニウムカチオンとヘマトキシリンの間で形成した錯体の色を観察すると共に、試料がその中の過剰のヘマトキシリンの存在による着色を消すためｐＨを７以下に調節することを特徴とする使用済水性エンジン冷却剤中のエチルヘキサノエートアニオンの腐食防止濃度の存否を測定する方法。
【請求項７】
アルミニウムカチオン源及びアルミニウムカチオン源と水溶性錯体を形成する呈色剤からなることを特徴とする使用済エンジン冷却剤の代表試料中のカルボキシレートアニオンの腐食防止濃度の存否を測定するためのテストキット。
【請求項８】
アルミニウムカチオン源が塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム及びそれらの水和物からなる群から選ばれる請求項７のキット。
【請求項９】
呈色剤がヘマトキシリンである請求項７のキット。
【請求項１０】
さらに冷却剤試料のｐＨを調節するための塩基及び／又は酸を含有する請求項７のキット。
【請求項１１】
さらに冷却剤試料のｐＨを調節するための塩基及び／又は酸を含有する請求項９のキット。
【請求項１２】
さらにエンジン冷却剤の試料を抜きとる部材及び正確な容量の冷却剤を保持する部材を有する請求項７のキット。
【請求項１３】
エンジン冷却剤を抜きとるための部材がピペット又はシリンジである請求項１２のキット。
【請求項１４】
正確な容量の冷却剤を保持する部材がフラスコ又はカラムである請求項１２のキット。
【請求項１５】
さらに濾過部材を有する請求項１２のキット。
【請求項１６】
濾過部材がロートと濾紙からなる請求項１５のキット。
【発明の詳細な説明】
〔発明の属する技術分野〕
本発明は使用された（使用済の）自動車や重機等のエンジン冷却剤に存在する腐食防止剤として機能するカルボキシレートアニオンの測定法及び同方法の実施に用いるテストキットに関する。
〔従来の技術とその課題〕
自動車エンジン冷却システムは銅、溶接剤、真ちゅう、スチール、鋳鉄、アルミニウム及びマグネシウム等の種々の金属及び金属合金を含有している。これら金属の腐食に対する影響の受けやすさは腐食液体及び種々のイオンの存在やエンジン冷却系の高温度、高圧力及び高流動速度によって高いものである。冷却系における腐食生成物の存在はまたエンジン燃焼室からの熱移動を妨害し、エンジンの過熱やエンジン構成材の破壊をもたらす。
通常、腐食防止剤がエンジン冷却剤に添加される。たとえばシリケートがアルミニウム保護に用いられ、亜硝酸塩が鋳鉄保護に用いられ、アゾール類が銅及び真ちゅう保護のため及び鉄及びスチールの保護の補助として用いられる。自動車不凍剤／冷却剤調合物に用いるすべての腐食防止剤は使用に伴って徐々に失効していく。ほとんどの寿命は腐食防止剤成分の減少により約１〜３年である。塩の形のカルボン酸は他の公知の形の腐食防止剤よりも大きな腐食防止効果を与えるものとしてエンジン冷却剤に加えられている。カルボキシレートは他の腐食防止剤よりも減少速度が遅いため優れている。カルボキシレート含有冷却剤の寿命は典型的には５年以上である。
正しい冷却剤の保持管理のため、エンジン操作者は定期的に冷却剤レベルをモニターして冷却剤が適切な沸点と凝固点保護を行っていることを確認する。腐食防止剤の正確な濃度を保持するにはエンジン操作者が連続的に腐食防止剤濃度をモニターして情況に応じて補充することも重要である。変質が著しかったり汚染が著しいときには全体の冷却剤を置きかえることも必要となる。
使用済エンジン冷却剤の亜硝酸塩含量、モリブデン酸塩含量等の腐食防止剤含量を測定する迅速テスト法としてテスト片を冷却剤に浸し腐食防止剤濃度に相関する色変化を生じさせるものがある。この場合腐食防止剤用の低い読みとり値は保護を維持するために補正作業が必要であることを示す。たとえば十分な保護のための腐食防止剤濃度を保持するために補強の冷却剤添加剤又はエキステンダーの使用を指示する。腐食防止剤濃度を保持するために補助の冷却剤添加剤を用いる場合に腐食防止剤濃度が高くなりすぎないことを決めるテスト法もある。
使用において、カルボキシレート腐食防止剤は他の公知の防止剤よりもゆるやかに減少するが時間経過と共に他の合成エンジン冷却剤等での希釈によって汚染されうる。カルボキシレート腐食防止剤が正しい腐食保護をもたらすには使用済の自動車や重機のエンジン冷却剤のそれらの濃度を定期的に測定する必要がある。
使用済エンジン冷却剤中に存在するカルボキシレートアニオンは十分に装備した実験室使用のクロマトグラフ手段で分析できる。しかしこれらの方法は高価にして時間もかかる。それ故、自動車や重機の使用済エンジン冷却剤中に存在するカルボキシレートアニオン濃度の安価にして迅速且つ信頼性のある測定法であってしかも技術的熟練をほとんど必要とせずに現場で実施できる測定法の確立が望まれている。
〔課題を解決するための手段〕
本発明によれば、
ａ）知られた量のエンジン冷却剤を、測定すべきカルボキシレート濃度をもつ代表試料としてとり；
ｂ）該試料に一定量のアルミニウムカチオン源を加えてアルミニウムカチオンをカルボキシレートアニオンで錯化して不溶性アルミニウム−カルボキシレート錯体を形成せしめ、カルボキシレートアニオンの濃度が有効腐食防止量よりも低いときには試料中に遊離のアルミニウムカチオンが存在しまたカルボキシレートアニオンの濃度の有効腐食防止量にあるときには試料中にアルミニウムカチオンは存在せず；
ｃ）着色錯体をもたらすｐＨにてそこに存在する遊離のアルミニウムカチオンと非可逆的な着色錯体を形成する呈色剤（カラーインジケータ）を加え、試料を必要に応じて上記ｐＨに調節して着色錯体の形成を行い；そして
ｄ）遊離のアルミニウムカチオンと呈色剤の間で形成した錯体の色を観察して試料中のカルボキシレート濃度を求め、試料中に過剰の呈色剤が存在することによってもたらされる着色を消すために必要ならば試料を異なるｐＨに調節することからなる使用済のエンジン冷却剤中におけるカルボキシレートアニオンの腐食防止濃度の存否を測定する方法が提供される。
また本発明によれば、使用済の自動車や重機類のエンジン冷却剤中のカルボキシレートアニオンの濃度を測定する前記の呈色方法を行うに適する持ち運び可能なテストキットが提供される。
〔発明の実施の形態〕
本発明の方法に従って濃度（レベル）を測定する腐食防止剤はアルミニウムカチオン源と反応として水不溶性のアルミニウム−カルボキシレート錯体を形成するカルボン酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩である。これらのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩の例としてはスベリン酸、アゼライン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカンジオン酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エチルヘキサン酸、安息香酸、パラ３級ブチル安息香酸、シクロヘキサンジカルボン酸等のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩がある。好ましいカルボキシレート腐食防止剤はアルカリ金属エチルヘキサノエート、たとえばナトリウムエチルヘキサノエート、カリウムエチルヘキサノエート等である。
既知量の使用済の自動車又は重機エンジン冷却剤をエンジン冷却系から抜き出してカルボキシレートアニオン含量を測定すべき代表試料とする。一般に、冷却剤試料の量は約２〜約１００ｇ、好ましくは約５〜約３０ｇである。次いで試料に一定量のアルミニウムカチオン源、たとえばアルミニウムカチオンストック溶液を加える。アルミニウムカチオンの正確な量は冷却剤試料の量及び適正な腐食保護に必要とされるカルボキシレートアニオンのモル％に依存する。日常のテストではそれぞれの冷却剤調合物に応じ適当なアルミニウムカチオン濃度のストック溶液を用意する。これらのストック溶液の調製用として好ましいアルミニウムカチオン源としてはアルミニウムの塩化物、硫酸塩、硝酸塩等の可溶性アルミニウム化合物やそれらの水和物がある。硝酸アルミニウム９水和物Ａｌ（ＮＯ3）3・９Ｈ2Ｏは特に好ましい結果を与える。
アルミニウムカチオンの添加に続いて、アルミニウムカチオンをカルボキシレートアニオンで錯化して不溶性のアルミニウム−カルボキシレート錯体を形成させる。冷却剤中のカルボキシレートアニオン含量が形成されるアルミニウム〜カルボキシレートアニオンの量を決める。カルボキシレートアニオン含量が予め決めた腐食防止有効量より少なくなったとき、即ち時間がすぎてカルボキシレートアニオンが過度に減少した状態のときには、試料中に存在する全量のカルボキシレートアニオンがアルミニウムカチオンと錯化し、幾分かの遊離のアルミニウムカチオンが試料中に残留することになる。試料中に存在する遊離のアルミニウムカチオンの量は、カルボキシレートアニオンの腐食防止有効濃度にあるときには冷却剤試料中には遊離のアルミニウムカチオンは存在せず、逆に腐食防止剤の予め決めた濃度を与えるには不十分なカルボキシレートアニオンが存在するときには試料中にアルミニウムカチオンが存在するように、カルボキシレートアニオン含量と不可逆的関係にある。それ故、冷却剤中のカルボキシレートアニオン含量が腐食防止有効濃度にあるときには添加したアルミニウムカチオンの全量がカルボキシレートアニオンと錯化し、試料中には遊離のアルミニウムカチオンは残存しない。しかし、カルボキシレートアニオンが予め決めた濃度より低いときには試料中にある量の遊離のアルミニウムカチオンが残存することになる。
不溶性アルミニウム−カルボキシレート錯体の形成に続いて、試料を所望により濾過して不溶性錯体の粒子を取り出し不溶性錯体の懸濁粒子のない透明な試料とする。この粒子は、後記する呈色剤を試料に添加する際に起こる色変化を不明瞭にする傾向をもつ。遠心分離と生成透明液の傾斜といった他の技術も不溶性アルミニウム−カルボキシレート錯体の除去に用いうるが、濾過が必要とする設備が最小の単純な方法であり当該分野に最適である。
不溶性アルミニウム−カルボキシレート錯体が形成し次第（そして所望により前記したように冷却剤試料からこれらを分離し次第）、アルミニウムカチオンと錯化する呈色剤を試料に加える。前記したように試料のカルボキシレート含量が予め決めた腐食防止有効量よりも低く試料中に遊離のアルミニウムカチオンが存在する場合には呈色剤がアルミニウムカチオンと不可逆的着色錯体を形成する。しかし試料中にアルミニウムカチオンが存在しない場合、即ちカルボキシレートアニオン含量が予め決めた腐食の防止有効濃度にある場合には、呈色剤を添加してもアルミニウム−呈色剤錯体は形成されない。
本発明で用いるに適する呈色剤は当該分野で周知であり、たとえばヘマトキシリン、エリオクロムシアニンＲ、オーリン（ａｕｒｉｎ）トリカルボン酸、ペンタクロムブルーブラックＲ、アリザリンＳ等がある。ヘマトキシリンはアルカリ性ｐＨでアルミニウムカチオンと錯化するとはっきりと認識できる色変化を生じ、好ましく用いられる。冷却剤試料中の呈色剤の濃度はテストするエンジン冷却剤のタイプによって異なる。たとえばヘマトキシリンの場合、冷却剤が染料成分を含有しない場合はヘマトキシリンの濃度は冷却剤のｇ当り通常約０．００５〜約０．２ｍｇ、好ましくは約０．１〜約０．１５ｍｇである。エンジン冷却剤が染料成分を含有する場合、呈色剤の量は、エンジン冷却剤の染料成分と呈色剤と遊離のアルミニウムカチオンとの錯化で生ずる色との干渉があるので増加する必要がある。この呈色剤の増加した濃度は通常冷却剤ｇ当り約０．２〜約０．８ｍｇ、好ましくは約０．４〜約０．６ｍｇである。
前記したように、ヘマトキシリンはアルカリ性ｐＨでのみアルミニウムカチオンと不可逆的着色錯体を形成する。それ故この呈色剤の添加剤の前又は後に試料のｐＨを塩基により、たとえば７より大、好ましくは約８以上に調節する必要があろう。過剰のヘマトキシリンはアルカリ性ｐＨでそれ自身が色を生ずるので、一旦アルミニウム−呈色剤錯体が形成したら、過剰のヘマトキシリンの存在に基づく着色を消し又は中和するために冷却剤試料を酸性にする必要があろう。アルミニウム−呈色剤錯体の形成に伴う試料の色変化は不可逆的であるので、試料のその後の酸性化は、呈色剤−アルミニウム錯体の色の変化には影響することなく、前のアルカリ性ｐＨで過剰のヘマトキシリンの存在によって生成した色を消す。
ヘマトキシリンはアルミニウムカチオンとアルカリ性ｐＨで錯化すると明確に観察される紫色を生ずる。試料の酸性化の後、紫色がない場合（即ちそのなかに遊離のアルミニウムカチオンがない場合）は、カルボキシレートアニオンが冷却剤中に少なくとも予め決めた最小の腐食防止量存在するものと決定できる。しかし、紫色が観察される場合（即ちアルミニウム−呈色剤錯体が形成した場合）は、冷却剤中のカルボキシレートアニオンの濃度が予め決めた腐食防止有効量より少なく補充の必要があるものと決定できる。
前記のテスト法を現場で実施するに必要な装置及び／又は試薬を含有するキットを提供することも本発明の範囲内にある。完全なキットは少なくとも１のテスト法を行うためのすべての部材と消耗品を含有する。従って該キットは冷却剤のテスト試料を含有するための部材、たとえば冷却剤を抜き出すピペット又はシリンジ、冷却剤液の正確な容積を保持する少なくとも１の部材、たとえばフラスコ又はカラム、アルミニウムカチオン源、たとえば好ましくはストック溶液としての硝酸アルミニウム、及び呈色剤を含有する。呈色剤がヘマトキシリン又はアルカリ性ｐＨでだけ着色する他の呈色剤である場合には、キットはまた冷却剤試料のｐＨをアルカリ性領域に調節する塩基及び過剰の呈色剤の存在によって生ずる着色を消すために冷却剤試料のｐＨを再調節する酸をも含有する。所望により、キットは不溶性アルミニウム−カルボキシレート錯体形成後に懸濁粒子を冷却剤試料から分離するための濾過部材、たとえばロート及び濾紙を含有しうる。部分的なテストキットは最低限前記のアルミニウムカチオン源と呈色剤を含有する。
次の例は本発明の方法を例証するものである。
例  １
この例は溶液組成物のある範囲をこえてアルミニウムカチオンとエチルヘキサノエートの反応が再現性あることを示すものである。
アルミニウムカチオンＡｌ+3のストック溶液を、１４７．５ｇの脱イオン水に３．００６ｇの硝酸アルミニウム９水和物（Ａｌ（ＮＯ3）3・９Ｈ2Ｏ）を溶解させてつくった。このアルミニウムストック溶液に変性ハボリン長寿命凍結防止／冷却剤（Ｈａｖｏｌｉｎｅ  Ｅｘｔｅｎｄｅｄ  Ｌｉｆｅ  ＡｎｉＦｒｅｅｚｅ／Ｃｏｏｌａｎｔ（冷却剤Ａ）の各等分量を加えて５つの混合物を調製した。この例で用いた冷却剤Ａの組成は抗発泡剤及び染料成分を含有しない点を除きテキサコルブリカント社から市販されているハボリン長寿命凍結防止／冷却剤と同一である。冷却剤Ａはエチルヘキサン酸を水酸化カリウムの存在下にその場で活性腐食防止剤であるエチルヘキサン酸カリウムに変換して調製した。冷却剤Ａの部分組成を表１に示す。
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５つの混合物すべてについて、アルミニウム−エチルヘキサノエート沈澱が生成したことを観察した。次いでこれら混合物のすべてを濾過して沈澱を除きアルミニウムとエチルヘキサノエート含量を分析した。
表２に添加した成分（初期組成物）に基いて計算したまたアルミニウムカチオン（Ａｌ）とエチルヘキサノエートアニオン（ＥＨ）の反応後（最終組成物）に分析した各アルミニウム−エチルヘキサノエート溶液の元素組成を要約して示す。
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表３に示した結果から、アルミニウムカチオンと反応するエチルヘキサノエートアニオンの量はＥＨ／Ａｌのモル比の変化で示されるように一定であり、溶液番号２−５では消費したアルミニウムカチオンの各モル比に対して消費したエチルヘキサノエートアニオンは平均約１．７５モルであることが判る。溶液番号ＡではＥＨ濃度が正確に測定するには低すぎた。それ故、広範囲の冷却剤濃度にわたり、アルミニウムとＥＨ反応の化学量論が一定に維持されていることがわかる。
（１）  Ａｌ＋１．７５ＥＨ  →  Ａｌ（ＥＨ）1.75
この化学量論に基き、最終混合物のアルミニウムカチオンとエチルヘキサノエートアニオンの量が知られる場合には最終混合物の組成を実験誤差内で予測することができる。
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表４に等容積のアルミニウムカチオン溶液とエチルヘキサノエートアニオン溶液の予測混合物についての結果を示す。
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初期エチルヘキサノエートアニオン濃度が１．７５モル／リットルより小さいと、遊離のアルミニウムカチオンが最終反応混合物中に存在することになる。この例では１の初期アルミニウムイオン濃度を強制的に選択した。実際には初期アルミニウムカチオン濃度は、初期エチルヘキサノエート濃度が適正な腐食保護をもたらすに要する最小値より小さいときにアルミニウムカチオンが最終溶液に存在するように選択される。後者の場合には、最終反応混合物中におけるアルミニウムにカチオンの存在は腐食保護のレベルが不十分であることを示す。アルミニウムカチオンとエチルヘキサノエートアニオンの反応の化学量論は他のエチルヘキサノエート含有冷却剤ではかわりうる。この場合、最小のエチルヘキサノエートアニオン含量を決めるに要するアルミニウムカチオンの最小量もまたかわり、実験的に決める必要がある。
例  ２
この例は種々の冷却剤における有効濃度のエチルヘキサノエートアニオンの存否を決めるための本発明方法を例証するものである。
アルミニウムカチオンストック溶液と例１に記載した冷却剤Ａの所定量を合体して５つの溶液を調製した。生成溶液が５〜０の範囲の比でエチルヘキサノエートアニオンとアルミニウムカチオンを含有するようにこれらの溶液を合体した。表５に各溶液の調製に用いた成分の正確な割合を示す。
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表５に示した溶液の混合物と反応後の遊離のアルミニウムカチオンの存否を決定するためのＩｎｄ．ａｎｄ  Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．、１９２４年３月、２３３頁のＷ．Ｄ．Ｈａｔｔｆｉｅｌｄ著「濾液水中の可溶性アルミニウムとヘマトキシリンのテスト」に記載されている方法に従ってアルミニウムの熱量測定テストを行った。この方法に従って、呈色剤としてのヘマトキシリンの存在下に水性アルミニウムカチオンが紫色を生ずる。このテストではｐｐｂの範囲でアルミニウムカチオンは濃度に感応することを記録している。アルミニウムカチオンがない場合にはヘマトキシリン呈色剤はこのテスト条件下に黄色を生ずる。
表５の各溶液を炭酸アンモニウムの飽和脱イオン水溶液１．０ｇでアルカリ性にし、呈色剤溶液（脱イオン水１００ｇ中ヘマトキシリン０．１ｇ）１．０ｇを表５に示した各溶液に加えた。生成混合物を攪拌し、１５分間放置して呈色剤と存在しうる遊離アルミニウムカチオンを反応させた。次いで各溶液に３０％酢酸１０ｇを加えてｐＨ約５に酸性化し、濾過して、アルミニウムストック溶液を最初に冷却剤Ａと混合したとき形成したアルミニウムエチルヘキセノエート沈澱を除いた。表６に生成濾液の色変化の観察結果を示す：
0004049824.tif 000008
これらの結果は濾液番号１、２及び３には遊離のアルミニウムカチオンが存在せず、濾液番号４及び５には遊離のアルミニウムカチオンが存在したことを示している。またこれらの結果は最初の混合物番号１、２及び３にはこれらの混合物に添加したすべてのアルミニウムカチオンを完全に除くに十分なエチルヘキサノエートが存在したこと及び混合物番号４及び５には添加したすべてのアルミニウムカチオンと完全に反応するには不十分なエチルヘキサノエートが存在したことを示している。
このテストの変更したアルミニウムカチオン含量及びエチルヘキサノエートアニオン含量に対する感応性をさらに明らかにするため、さらなる５つの反応溶液をＥＨ／Ａｌの出発モル比を２．０〜１．０の範囲でかえて調製した。表７は５つの溶液の調製に用いた各成分の量を示す。
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表５に記載した溶液についてそれぞれ炭酸アンモニウム溶液でバッファ処理し、ヘマトキシリン呈色剤で処理しそして酸性化及び濾過の前に１５分間放置した。濾過後生成濾液の次の色を観察した：
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表８の結果は濾液番号１は黄色だが濾液番号２，３，４及び５は増大する紫着色を示しておりこれはこれらの溶液がいずれもＥＨ／Ａｌのモル比が１．６から１．０に減少するにつれてアルミニウム濃度が増加している遊離のアルミニウムカチオンの存在を示している。このテストは表７の溶液番号１（ＥＨ／Ａｌモル比２）からの濾液では添加したすべてのアルミニウムカチオンを完全に消失させるに十分なエチルヘキサノエートアニオンを最初の溶液に加えたことを示している。他の濾液の各々については、添加したアルミニウムカチオンのすべてを完全に除くために不十分なエチルヘキサノエートアニオンを加えた。一連のものでの色変化から、エチルヘキサノエートアニオン濃度が低下するにつれてアルミニウムカチオン濃度が比較的に増加することがわかる。
表６及び８に示した結果を表９に要約する：
0004049824.tif 000011
表９を表４に示した予測した組成物と比較することから明らかなように、アルミニウム−エチルヘキサノエート反応の上記した化学量論に基づくアルミニウムカチオンの予測される存在はアルミニウムカチオンの存在を示す観察された紫色変化と一致している。
例  ３
この例はテキサコ  ルブリカント社から市販されているハボリン長寿命凍結防止剤／冷却剤（冷却剤Ｂ）について行ったエチルヘキサノエート濃度測定のための比色テストを例証するものである。冷却剤Ｂの部分組成を表１０に示す。
0004049824.tif 000012
例１及び例２で用いた冷却剤Ａと異なり、冷却剤Ｂはエチルヘキサノエート腐食防止剤以外に抗発泡剤と染料成分を含有する。冷却剤Ｂに存在する染料はヘマトキシリン呈色剤と遊離のアルミニウムカチオンとの相互反応を干渉する。この干渉は遊離のアルミニウムカチオンの存在を示すアルミニウム−ヘマトキシリン錯体の紫色の発現を不明瞭にする傾向にある。この例はこれらの染料干渉が例２に用いた以上に呈色剤の濃度を増大することによって解決しうることを例証するものである。
４つの混合物を２％の硝酸アルミニウムストック溶液、冷却剤Ｂ、水及び炭酸アンモニウム（これらについては前記した）とより高濃度のヘマトキシリン呈色剤を用いて調製した。呈色剤溶液は例２で用いた溶液のヘマトキシリン呈色剤含量の５〜１０倍を含有するように調製した。４つの混合物の組成を表１１に示す。
0004049824.tif 000013
混合物番号１と２は例２で用いた５倍の呈色剤を用いて調製し、混合物番号３と４は１０倍の呈色剤を用いて調製した。混合物番号２と４はＥＨ／Ａｌモル比２．１で調製した。これらの混合物は例１及び２に記載した反応化学量論量の１．７５倍過剰のエチルヘキサノエートアニオンを含有するので、これら２溶液には反応後遊離のアルミニウムカチオンは存在しない。混合物番号１と２はＥＨ／Ａｌモル比１．０５で調製した。これら２溶液は添加したすべてのアルミニウムカチオンと完全に反応するには不十分なエチルヘキサノエートアニオンを含有する。
これら混合物を調製後１５分間放置してから濾過した。生成濾液の色を表１２に示す。
0004049824.tif 000014
これらの結果は、添加したアルミニウムアニオンと完全に反応しそれらの全てを除くに要するエチルヘキサノエートアニオンの化学量論量を含有しない濾液番号１と３がアルミニウムの明確な紫色をもたらすことを示している。溶液から添加したアルミニウムカチオンのすべてを完全に除くに要するより過剰のエチルヘキサノエートアニオンを含有する濾液番号２と４は負の結果（非紫色）をもたらした。しかし、黄色を示した表６及び８の負のアルミニウム結果と異なり、これらの負の結果は橙色からばら色の範囲の色を示した。この着色は濾液の呈色剤濃度が高いことと冷却剤Ｂ中に存在する染料によるものである。このように呈色剤含量が増し染料が存在しても、正の結果を示す紫色が明確に負の結果を示す色とは区別されうるのである。