(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬膜剤を含む顔料粒子分散液を１０3〜１０5（１／ｓｅｃ）の剪断速度で剪断処理して調製した後、水溶性ポリマーと混合した塗布液を、支持体上に塗布するインクジェット記録媒体の製造方法であって、前記顔料粒子分散液を剪断処理した後、水溶性ポリマーと混合するまでの時間が３０分以上であり、かつ、前記水溶性ポリマーがポリビニルアルコールであり、顔料粒子が気相法シリカであることを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項２】
硬膜剤を含む顔料粒子分散液と水溶性ポリマーとを混合した塗布液を１０3〜１０5（１／ｓｅｃ）の剪断速度で剪断処理して調製した後、塗布するインクジェット記録媒体の製造方法であって、前記混合から前記剪断処理の開始までが１０時間以内であり、前記剪断処理して調製した後、２４時間以内に塗布され、水溶性ポリマーがポリビニルアルコールであり、かつ、顔料粒子が気相法シリカであることを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項３】
前記硬膜剤が、硼酸またはその塩、または硼砂であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録媒体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙等の記録シートに付着させ、画像・文字等の記録を行うものであるが、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点を有しており、近年急速に普及してきている。一方、写真等の高画質印刷にも用いられており、記録シートとしてインク吸収量が多く、シート上に異物、クラック（ひびわれ）等の故障がなく、生産性が高いことが要求されている。
【０００３】
これらの問題を解決するために、従来から非常に多くの技術が提案されている。
【０００４】
例えば、特開昭５２−５３０１２号に記載されている低サイズ原紙に表面加工用の塗料を湿潤させたインクジェット記録媒体（以下、単に記録媒体ともいう）、特開昭５５−５８３０号に記載されている支持体表面にインク吸収性の塗層を設けた記録媒体、特開昭５６−１５７号に記載されている被履層中の顔料として非膠質シリカ粉末を含有する記録媒体、特開昭５７−１０７８７８号に記載されている無機顔料と有機顔料を併用した記録媒体、特開昭５８−１１０２８７号に記載されている２つの空孔分布ピークを有する記録媒体、特開昭６２−１１１７８２号に記載されている上下２層の多孔質層からなる記録媒体、特開昭５９−６８２９２号、同５９−１２３６９６号及び同６０−１８３８３号等に記載されている不定形亀裂を有する記録媒体、特開昭６１−１３５７８６号、同６１−１４８０９２号及び同６２−１４９４７５号等に記載されている微粉末層を有する記録媒体、特開昭６３−２５２７７９号、特開平１−１０８０８３号、同２−１３６２７９号、同３−６５３７６号及び同３−２７９７６号等に記載されている特定の物性値を有する顔料や微粒子シリカを含有する記録媒体、特開昭５７−１４０９１号、同６０−２１９０８３号、同６０−２１０９８４号、同６１−２０７９７号、同６１−１８８１８３号、特開平５−２７８３２４号、同６−９２０１１号、同６−１８３１３４号、同７−１３７４３１号、同７−２７６７８９号等に記載されているコロイド状シリカ等の微粒子シリカを含有する記録媒体、及び特開平２−２７６６７１号、同３−６７６８４号、同３−２１５０８２号、同３−２５１４８８号、同４−６７９８６号、同４−２６３９８３号及び同５−１６５１７号等に記載されているアルミナ水和物微粒子を含有する記録媒体等が多数知られているが、満足するものではない。
【０００５】
また、特開２００１−１４９８５６では、シリカ分散液を５時間以上停滞させた後、水溶性ポリマー等を添加して塗布液を作るとしているが、生産性が悪くかつ、停滞させるだけでは、性能、塗膜品質は満足するものではない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の実態に鑑みてなされたものであって、本発明の目的は、ひび割れが少なく、インク吸収容量が充分に得られるインクジェット記録媒体を、優れた生産性で製造するインクジェット記録媒体の製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、下記（１）〜（３）の手段により達成される。尚、以下１〜５は参考手段である。
（１）硬膜剤を含む顔料粒子分散液を１０3〜１０5（１／ｓｅｃ）の剪断速度で剪断処理して調製した後、水溶性ポリマーと混合した塗布液を、支持体上に塗布するインクジェット記録媒体の製造方法であって、前記顔料粒子分散液を剪断処理した後、水溶性ポリマーと混合するまでの時間が３０分以上であり、かつ、前記水溶性ポリマーがポリビニルアルコールであり、顔料粒子が気相法シリカであることを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
（２）硬膜剤を含む顔料粒子分散液と水溶性ポリマーとを混合した塗布液を１０3〜１０5（１／ｓｅｃ）の剪断速度で剪断処理して調製した後、塗布するインクジェット記録媒体の製造方法であって、前記混合から前記剪断処理の開始までが１０時間以内であり、前記剪断処理して調製した後、２４時間以内に塗布され、水溶性ポリマーがポリビニルアルコールであり、かつ、顔料粒子が気相法シリカであることを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
（３）前記硬膜剤が、硼酸またはその塩、または硼砂であることを特徴とする（１）または（２）に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【０００８】
１．顔料粒子分散物を製造後、１０3〜１０5（１／ｓｅｃ）の剪断速度で剪断処理した顔料粒子分散液と水溶性ポリマーを混合した塗布液を支持体上に塗布することを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
【０００９】
２．顔料粒子分散液を製造後、水溶性ポリマーと混合するまでの時間が３０分以上であることを特徴とする上記１に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【００１０】
３．顔料粒子分散物と水溶性ポリマーを混合した塗布液を１０3〜１０5（１／ｓｅｃ）の剪断速度で剪断処理した後、塗布することを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
【００１１】
４．塗布液を製造後、１０時間以内に１０3〜１０5（１／ｓｅｃ）の剪断速度で剪断処理した後、２４時間以内に塗布することを特徴とする上記３に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【００１２】
５．顔料粒子が気相法シリカであり、かつ水溶性ポリマーがポリビニールアルコールであることを特徴とする上記１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【００１３】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明のインクジェット記録媒体の製造方法は、顔料粒子分散物を含有する塗布液を支持体上に塗布し、空隙層を塗膜として形成するものである。塗膜を形成するには、顔料粒子と水溶性ポリマーを混合し塗布液とし、塗布することが必要である。顔料粒子は分散液として添加するのが一般的で、その分散性の良し悪しが空隙容量を左右する。顔料粒子としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー等の他各種の天然または合成の無機微粒子を使用することができる。
【００１４】
中でもシリカは低い屈折率を有するため、透明性が要求されるインクジェット記録媒体のインク受容層（以下、空隙層ともいう）を形成するのに好ましく用いられる。
【００１５】
シリカとしては、通常の湿式法で合成されたシリカ、コロイダルシリカあるいは気相法で合成された微粒子シリカ等が好ましく用いられる。シリカは分散物として用いることが好ましく、分散後の２次粒径は、５００ｎｍ以下が好ましい。
【００１６】
湿式法で合成されたシリカとしては、トクヤマ（株）やＧｒａｃｅ社より市販されている。気相法で合成されたシリカとしては、トクヤマ（株）や日本アエロジル（株）より市販されている。
【００１７】
水溶性ポリマーとしては、例えばゼラチン（酸処理ゼラチンが好ましい）、ポリビニルピロリドン（平均分子量が約２０万以上が好ましい）、プルラン、ポリビニルアルコールまたはその誘導体、カチオン変性ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール（平均分子量が１０万以上が好ましい）、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、水溶性ポリビニルブチラールを挙げることができ、これらの水溶性ポリマーはインク受容層の親水性バインダーとして機能し、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。特に好ましい親水性バインダーは、ポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールである。
【００１８】
本発明に好ましく用いられるポリビニルアルコールは平均重合度が３００〜４０００のもので、特に平均分子量が１０００以上のものが得られる皮膜の脆弱性が良好であることから好ましい。
【００１９】
また、ポリビニルアルコールのケン化度は７０〜１００％のものが好ましく、８０〜１００％のものが特に好ましい。
【００２０】
また、カチオン変性ポリビニルアルコールは、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。
【００２１】
カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えばトリメチル−（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシルエチルジメチル（３−メタクリルアミド）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。
【００２２】
カチオン変性ポリビニルアルコールのカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して０．１〜１０モル％が好ましく、より好ましくは０．２〜５モル％である。またカチオン変性ポリビニルアルコールの重合度は５００〜４０００が好ましく、より好ましくは１０００〜４０００である。更に、カチオン変性ポリビニルアルコールのケン化度は６０〜１００モル％が好ましく、より好ましくは７０〜９９モル％である。
【００２３】
シリカ分散物とポリビニールアルコールを混合すると、シリカのシラノール基とポリビニールアルコールの水酸基が水素結合を起こし粘度が上昇する。更に凝集物が発生する。このため、塗布液としたときの粘度が高くなり塗布に支障をきたしたり、塗布故障の原因になっている。特にこの傾向は、シリカ分散物を製造後、短時間のうちに、ポリビニールアルコールを添加すると顕著である。これが、生産効率を落とす原因の１つである。
【００２４】
本発明者は鋭意検討の結果、シリカ等の顔料粒子分散物を１０3〜１０5（１／ｓｅｃ）の剪断速度で剪断処理した後、ポリビニールアルコール等の水溶性ポリマーと混合すること、更にシリカ等の顔料粒子分散物の剪断処理から３０分以上経過後にポリビニールアルコール等の水溶性ポリマーと混合することにより、粘度上昇、凝集を防げることがわかった。これによりシリカ等の顔料粒子分散物調製後短時間で塗布液の作製が可能となり生産効率が向上する。
【００２５】
また、塗布液を作製後、この塗布液を１０3〜１０5（１／ｓｅｃ）の剪断速度で剪断処理することでも同様の効果が得られる。この場合の剪断処理は塗布液作製後１０時間以内が好ましく、更に好ましくは８時間以内である。１０時間を越えると空隙が減少しインク吸収容量が低下する。
【００２６】
塗布液を剪断処理した後、２４時間以内に、好ましくは２０時間以内に塗布することが好ましい。２４時間を越えて塗布すると空隙が減少しインク吸収容量が低下する。
【００２７】
剪断速度は１０3〜１０5（１／ｓｅｃ）が必要で、好ましくは５×１０3〜５×１０4（１／ｓｅｃ）である。剪断速度が低いと、凝集が防げず、高過ぎると空隙が減少する。
【００２８】
剪断処理方法としては、バッチ式の場合、クリアミックス（エムテクニクス製）の様な高速撹拌機、連続式の場合、マイルダー（荏原製作所製）、キャビトロン（ユーロテック製）等を用いることができる。更に超音波も用いることができる。
【００２９】
剪断速度は、一般に（１）式で求めることが出来る。
（１）式  剪断速度＝流れの速度／物体の厚さ
前記剪断処理を行うことが出来る装置は個々に構造は異なっているが、（１）式をもとに算出することができる。算出に関しては、「コーティングの基礎科学槇書店  Ｐ９１  １９７７年」や「レオロジー工学とその応用技術  フジテクノシステム  Ｐ２１１〜Ｐ２１８  ２００１年」等を参考にすることができる。
【００３０】
例えば図１に示すような攪拌機の例において、剪断速度は以下のように算出できる。
【００３１】
剪断速度Ｄ（１／ｓｅｃ）＝π×Ｄ×Ｎ／（６０×Ｈ）
Ｎ；攪拌機回転数（ｒｐｍ）
Ｄ；攪拌機翼径（ｍ）
Ｈ；攪拌機先端から釜（缶体）壁までの距離
顔料粒子分散物を作る際、無機顔料を水性媒体に所望比率で分散するが、無機顔料の濃度として５〜４０質量％が好ましい。特に好ましくは１０〜３５質量％である。濃度が低いと生産効率が劣り、大量の分散物を必要とし、更に分散性が劣る方向になる。また、濃度が高過ぎると、分散物の粘度が高くなり、後工程でのハンドリングに負荷がかかる。濃度とは無機顔料質量／（無機顔料質量＋水性媒体質量）×１００で求めた値である。
【００３２】
分散方法としては、連続式、バッチ式のどちらでもよいが、生産効率上、連続式が好ましい。分散機としては、ローラミルタイプ、ニーダータイプ、ピンミキサータイプ、高圧ホモジナイザー、湿式メディア型粉砕機（サンドミル、ボールミル）、連続式高速撹拌型分散機、超音波分散機等が挙げられる。
【００３３】
シリカ等の顔料粒子分散物の温度は、分散過程で５０℃以下にすることが好ましい。５０℃を越えると、凝集が進み分散不良を起こす。
【００３４】
水溶性ポリマーとしてはポリビニールアルコールを使用し、水溶液として用いることが好ましく、溶解温度は８０〜１５０℃、濃度は３〜１５質量％が好ましい。
【００３５】
塗布液の温度は、３０〜５０℃にすることが好ましい。
前記無機顔料の分散に用いられる水性媒体には、少なくともカチオン性ポリマーが含有されていることが好ましい。更に好ましくは、硬膜剤も含有していることである。
【００３６】
前記カチオン性ポリマーとして好ましくは第４級アンモニウム塩基を有するポリマーであり、特に好ましくは第４級アンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体または他の共重合し得る１または２以上のモノマーとの共重合体である。
【００３７】
第４級アンモニウム塩基を有するモノマーの例としては例えば以下の例を挙げることができる。
【００３８】
【化１】
0004103481.tif 000002
【００３９】
【化２】
0004103481.tif 000003
【００４０】
上記第４級アンモニウム塩基と共重合し得るモノマーはエチレン性不飽和基を有する化合物であり、例えば以下の具体例を挙げることができる。
【００４１】
【化３】
0004103481.tif 000004
【００４２】
特に第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーが共重合体である場合、カチオン性モノマーの比率は１０モル％以上が好ましく、より好ましくは２０モル％以上、特に好ましくは３０モル％以上である。
【００４３】
第４級アンモニウム塩基を有するモノマーは単一でも２種類以上であってもよい。
【００４４】
以下に本発明に用いることができるカチオン性ポリマーの具体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
【００４５】
【化４】
0004103481.tif 000005
【００４６】
【化５】
0004103481.tif 000006
【００４７】
【化６】
0004103481.tif 000007
【００４８】
【化７】
0004103481.tif 000008
【００４９】
上記第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーは、第４級アンモニウム塩基のために一般に水溶性が高い。共重合する第４級アンモニウム塩基を含まないモノマーの組成や比率によっては水に充分に溶解しないことはあるが、水混和性有機溶媒と水との混合溶媒に溶解させることにより溶解し得るものであれば本発明に使用できる。
【００５０】
ここで水混和性有機溶媒とは、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等、水に対して通常１０質量％以上溶解し得る有機溶媒を言う。この場合、有機溶媒の使用量は水の使用量以下であることが好ましい。
【００５１】
本発明に用いるカチオン性ポリマーは数平均分子量が１０万以下であることが好ましい。ここで数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーから求められたポリエチレングリコール値に換算した値である。
【００５２】
数平均分子量が１０万を越える場合には、カチオン性ポリマーの溶液を表面がアニオン性である無機微粒子を含有する分散物に添加した際に凝集物の発生が激しく、またその後分散処理を施しても均一な分散物になりにくく粗大粒子が多数存在して均一な分散物になりにくい。このようなカチオン性ポリマーと無機微粒子を含有する複合微粒子分散物を使用してインクジェット記録媒体を作製した場合、高い光沢性が得られにくい。特に好ましい数平均分子量は５万以下である。また数平均分子量の下限はインクの耐水性の点から通常２０００である。
【００５３】
上記無機微粒子とカチオン性ポリマーの比率は、無機微粒子の種類や粒径、あるいはカチオン性ポリマーの種類や数平均分子量で変わり得る。
【００５４】
本発明において、上記比率は無機微粒子の表面がカチオン性に変わって安定化させる必要があることから、１：０．０１〜１：１であることが好ましい。
【００５５】
上記の分散物を調製する際には、各種の添加剤を添加することができる。
例えば、ノニオン性またはカチオン性の各種の界面活性剤（アニオン性界面活性剤は凝集物を形成するために好ましくない）、消泡剤、ノニオン性の親水性ポリマー（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド、各種の糖類、ゼラチン、プルラン等）、ノニオン性またはカチオン性のラテックス分散液、水混和性有機溶媒（酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、アセトン等）、無機塩類、ｐＨ調整剤等を必要に応じて適宜使用することができる。
【００５６】
特に水混和性有機溶媒は、無機微粒子とカチオン性ポリマーを混合した際の微小なダマの形成が抑制されるために好ましい。そのような水混和性有機溶媒は分散物中に好ましくは０．１〜２０質量％、特に好ましくは０．５〜１０質量％使用される。
【００５７】
カチオン性分散物を調製する際のｐＨは無機微粒子の種類やカチオン性ポリマーの種類、各種の添加剤等により広範に変化し得るが、一般的にはｐＨが１〜８であり、特に２〜７が好ましい。
【００５８】
本発明に係るインクジェット記録媒体において、高光沢性で高い空隙率を皮膜の脆弱性を劣化させずに得るために、前記水溶性ポリマーが硬膜剤により硬膜されていることが好ましい。
【００５９】
硬膜剤は、一般的には前記水溶性ポリマーと反応し得る基を有する化合物あるいは水溶性ポリマーが有する異なる基同士の反応を促進するような化合物であり、水溶性ポリマーの種類に応じて適宜選択して用いられる。
【００６０】
硬膜剤の具体例としては、例えば、エポキシ系硬膜剤（ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系硬膜剤（２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合物（１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等）、ほう酸、その塩、ほう砂、アルミ明礬等が挙げられる。
【００６１】
水溶性ポリマーとしてポリビニルアルコールまたはカチオン変成ポリビニルアルコールを使用する場合には、ほう酸、その塩またはエポキシ系硬膜剤から選ばれる硬膜剤を使用するのが好ましい。
【００６２】
最も好ましいのはほう酸またはその塩から選ばれる硬膜剤である。
ほう酸またはその塩としては、硼素原子を中心原子とする酸素酸及びその塩を示し、具体的にはオルトほう酸、二ほう酸、メタほう酸、四ほう酸、五ほう酸、八ほう酸またはそれらの塩が挙げられる。
【００６３】
上記硬膜剤の使用量は水溶性ポリマーの種類、硬膜剤の種類、顔料粒子の種類、水溶性ポリマーに対する比率等により変化するが、通常水溶性ポリマー１ｇ当たり５〜５００ｍｇ、好ましくは１０〜３００ｍｇである。
【００６４】
上記硬膜剤は、空隙層を形成する塗布液を塗布する際に、空隙層を形成する塗布液中及び／または空隙層に隣接するその他の層を形成する塗布液中に添加してもよく、あるいは予め硬膜剤を含有する塗布液を塗布してある支持体上に、空隙層を形成する塗布液を塗布する。さらには空隙層を形成する硬膜剤を含有しない塗布液を塗布乾燥後に硬膜剤溶液をオーバーコートする等して空隙層に硬膜剤を供給することもできる。好ましくは製造上の効率の観点から、空隙層を形成する塗布液またはこれに隣接する層を形成する塗布液中に硬膜剤を添加して、空隙層を形成するのと同時に硬膜剤を供給するのが好ましい。
【００６５】
上記水溶性ポリマーと顔料粒子の比率は、通常１：１０〜１：３であり、特に好ましくは１：８〜１：５である。
【００６６】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中で「％」は特に断りのない限り絶乾（水分なしの状態）質量％を示す。
【００６７】
実施例１
（分散液１〜６の調製）
水性媒体（以後Ａ液と称す）として、
水                                                          ８０Ｌ
ホウ酸                                                ０．２７ｋｇ
硼砂                                                  ０．２３ｋｇ
５質量％硝酸                                              ０．４Ｌ
エタノール                                                １．８Ｌ
Ｐ−９（１０質量％溶液）                                    １７Ｌ
を混合、溶解した。また無機顔料として１次粒子の平均粒径が約７ｎｍの気相法シリカ（日本アエロジル製：Ａ３００、以後Ａ３００と称す）３２ｋｇを用意した。
【００６８】
Ａ液を１．５６ｋｇ／ｍｉｎ、Ａ３００を０．４４ｋｇ／ｍｉｎの割合でスパイラルピンミキサーＳＰＭ２５Ｗ（大平洋機工製、以後ＳＰＭと称す）に供給した。その後、ＬＭＫ−４（連続式湿式メディア型粉砕機、アシザワ製、以後ＬＭＫと称す）を用い、ＳＰＭから出てきた液を、モノーポンプを用いＬＭＫに２．０ｋｇ／ｍｉｎで供給した。ＬＭＫから出てきた分散物を３０分後マイルダー（荏原製作所製）を用いて表１の様に剪断速度を変化させて剪断処理し、さらにシリカ濃度が２０質量％になるように水で希釈して分散液１〜６を調製した。剪断速度を変えるには回転数を変化させた。
【００６９】
ＳＰＭでの処理条件は周速２０ｍ／ｓｅｃ、滞留時間３０ｓｅｃ、ＬＭＫでの処理条件はビーズ径０．３ｍｍジルコニア、滞留時間２分、ロータ回転周速８ｍ／ｓｅｃで行った。Ａ液の温度は１５℃、ＬＭＫから出てきた分散物の温度は３０℃であった。
【００７０】
（ポリビニルアルコール溶解液−１（以下ＰＶＡ−１と称す）の調製）
ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）  ７ｋｇ
水                                                          ９３Ｌ
を、ジャケット付釜で攪拌機を用いて混合し、１０分間静置後、ジャケット温度を１２０℃にして溶解した。目視で溶解性を確認した所、３０分でダマ（未溶解物）がなくなり溶解した。溶解後、５０℃に冷却しＰＶＡ−１を得た。
【００７１】
（塗布液１〜１３の調製）
分散液１〜６の種類と、分散液１〜６を調製後ＰＶＡ−１と混合し塗布液を調製開始するまでの待ち時間１を表１の様に組み合わせ、６００ｍｌの分散液１〜６（４０℃）を撹拌しながら、２６０ｍｌのＰＶＡ−１（５０℃）を添加し、塗布液１〜１３を得た。
【００７２】
（記録媒体１〜１３の作製）
両面をポリエチレンで被覆した紙支持体（厚みが２２０μｍでインク吸収層面のポリエチレン中にはポリエチレンに対して１３質量％のアナターゼ型酸化チタンを含有）上に、塗布液１〜１３をウエット膜厚２００μｍで塗布した。
【００７３】
なお、塗布は４０℃の塗布液をスライドホッパーを用いて行い、塗布直後に０℃に保たれた冷却ゾーンで２０秒間冷却した後、２５℃の風（相対湿度が１５％）で６０秒間、４５℃の風（相対湿度が２５％）で６０秒間、５０℃の風（相対湿度が２５％）で６０秒間順次乾燥し、２０〜２５℃、相対湿度が４０〜６０％の雰囲気下で２分間調湿して記録媒体１〜１３を得た。
【００７４】
得られた記録媒体１〜１３について、以下の項目を評価した。
（１）ひび割れ：塗布面の０．３ｍ2当たりのひび割れ点数を目視でカウントした。ひび割れ点数は、通常１０点以下であれば実用上問題ないと考えられる。
【００７５】
（２）インク溢れ：セイコーエプソン社製のインクジェットプリンター、ＰＭ７５０Ｃを使用して、マゼンタのベタ印字を行い、目視にてインク溢れの状態を観察し、
○  溢れなし
△  溢れ多い
×  実用上問題有り
で評価した。
【００７６】
（３）塗布性：塗布面を目視で観察し、
○  均一塗布
△  塗布ムラ有り
×  ムラが多く実技上問題有り
で評価した。
【００７７】
評価の結果を表１に示す。
【００７８】
【表１】
0004103481.tif 000009
【００７９】
実施例２
実施例１の分散液１の調製において、剪断処理しないこと以外は同様にして分散物７を調製した。分散物７とＰＶＡ−１と混合し塗布液を剪断処理し調製開始するまでの待ち時間２、剪断速度、塗布液調製後塗布開始するまでの待ち時間３を表２の様に変化させ、実施例１と同様にして塗布し、記録媒体１４〜２３を得た。得られた記録媒体１４〜２３について実施例１と同様の評価を行い、その結果を表２に示す。
【００８０】
【表２】
0004103481.tif 000010
【００８１】
実施例３
実施例１で調製した分散液５の調製後、ＰＶＡ−１と混合し塗布液を剪断処理し調製開始するまでの待ち時間４、剪断速度、塗布液調製後塗布開始するまでの待ち時間５を表３の様にして、実施例１と同様にして塗布し、記録媒体２４を得た。得られた記録媒体２４について実施例１と同様の評価を行い、その結果を表３に示す。
【００８２】
【表３】
0004103481.tif 000011
【００８３】
参考例１
実施例１の分散液２の調製において、シリカをトクヤマ製湿式シリカＴ−３２に変更し、更にＬＭＫの処理条件として、滞留時間５分、ローター回転周速１１ｍ／ｓｅｃに変更した以外は同様に、分散液８を調製した。この分散液を用いた以外は、記録媒体６と同様の条件で記録媒体２５を作製し同様の評価を行った。
【００８４】
分散液８のシリカをトクヤマ製湿式シリカＸ−３７ＢおよびＧｒａｃｅ製Ｐ４０５に変更し分散液９，１０を調製した以外は、記録媒体６と同様の条件で記録媒体２６，２７を作製し同様の評価を行った。
【００８５】
その結果、記録媒体２５〜２７全て、インク溢れ、塗布性は○、ひび割れは５であった。
【００８６】
参考例２
参考例１の分散液９の調製において、剪断処理しないこと以外は同様にして分散物１１を調製した。この分散物を用いた以外は記録媒体１８と同様の条件で、記録媒体２８を作製し、同様の評価を行った。
【００８７】
その結果、インク溢れ、塗布性は○、ひび割れは４であった。
参考例３
分散液９を用いた以外は、実施例３の記録媒体２４と同様の条件で、記録媒体２９を作製し、同様の評価を行った。
【００８８】
その結果、インク溢れ、塗布性は○、ひび割れは１であった。
【００８９】
【発明の効果】
本発明によれば、ひび割れが少なく、インク吸収容量が充分に得られるインクジェット記録媒体を、優れた生産性で製造するインクジェット記録媒体の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】攪拌機の一例を示す。
【符号の説明】
Ｍ  モータ
Ｓ  缶体
【図１】
0004103481.tif 000012