(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂と平均一次粒子径１００ｎｍ以下の水酸化アルミニウムとを含有し、かつ電子プローブＸ線マイクロアナライザーによりビームを直線上に走査してアルミニウムのＸ線強度を測定したときのＸ線強度の平均値Ｘおよび標準偏差Ｙから算出される指数Ｙ／Ｘが０．１以下であって、樹脂が、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリブテン樹脂、酢酸ビニルとエチレン、スチレン、アクリル酸または塩化ビニルとの共重合樹脂、ポリスチレン、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴムおよびイソプレンゴムから選ばれる合成樹脂であり、
水酸化アルミニウムの含有量が樹脂１００重量部に対し１重量部以上２００重量部以下であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
樹脂がスチレン−ブタジエンゴムである請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
水性樹脂エマルジョンと平均一次粒子径１００ｎｍ以下の水酸化アルミニウムを混合し、攪拌した後、凝集させ、得られるスラリーを固液分離する樹脂組成物の製造方法であり、
水性樹脂エマルジョンが、水に、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリブテン樹脂、酢酸ビニルとエチレン、スチレン、アクリル酸または塩化ビニルとの共重合樹脂、ポリスチレン、ブタジエンゴム、クロロプレンゴムおよびイソプレンゴムから選ばれる合成樹脂の粒子を分散させて乳状にしたものであり、
水酸化アルミニウムの使用量が合成樹脂１００重量部に対し１重量部以上２００重量部以下であることを特徴とする樹脂粗製物の製造方法。
【請求項４】
樹脂がスチレン−ブタジエンゴムである請求項３に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、樹脂組成物およびその製造方法に関するものである。詳細には、自動車用タイヤ、緩衝材等として用いられる樹脂組成物およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、樹脂に補強性を付与する手段として金属水酸化物を充填する方法が知られ、例えば、特開平１０−５９７１３号公報にはスチレン−ブタジエンゴムと水酸化アルミニウム粉末を混練して得られる樹脂組成物が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
特開平１０−５９７１３号公報に記載の組成物であっても引張強度は必ずしも十分ではなく、さらなる強度の向上が要望されていた。
【０００４】
本発明の課題は、優れた引張強度を有する樹脂組成物およびその製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、樹脂組成物の強度向上について検討した結果、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、樹脂と平均一次粒子径１００ｎｍ以下の水酸化アルミニウムとを含有し、かつ電子プローブＸ線マイクロアナライザーによりビームを直線上に走査してアルミニウムのＸ線強度を測定したときのＸ線強度の平均値Ｘおよび標準偏差Ｙから算出される指数Ｙ／Ｘが０．１以下であることを特徴とする樹脂組成物を提供するものである。
【０００７】
また本発明は、水性樹脂エマルジョンと平均一次粒子径１００ｎｍ以下の水酸化アルミニウムを混合し、攪拌した後、凝集させ、得られたスラリーを固液分離することを特徴とする樹脂組成物の製造方法を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。本発明の樹脂組成物は、樹脂と水酸化アルミニウムを含有する。本発明に用いられる樹脂としては、例えば、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリブテン樹脂、酢酸ビニルとエチレン、スチレン、アクリル酸または塩化ビニルとの共重合樹脂、ポリスチレン、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、イソプレンゴムのような合成樹脂等が挙げられる。これらは１種で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
【０００９】
本発明に用いられる水酸化アルミニウムは、Ａｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏ（ｎは１〜３）なる組成式を有し、その平均一次粒子径が１００ｎｍ以下である。この水酸化アルミニウムは、平均一次粒子径が１０ｎｍ以上、また５０ｎｍ以下であることが好ましい。なお、水酸化アルミニウムの平均一次粒子径は、Ｆｅｒｅｔの直径として表わすことができ、透過電子顕微鏡の視野を横切る一定方向の２本の平行線で視野内の粒子をはさみ、その平行線間距離として求めることができる（例えば、粉体工学ハンドブック、４頁、昭和４０年、朝倉書店発行）。また、水酸化アルミニウムは、結晶構造がギブサイト、ベーマイト、バイヤライト、非晶質等であることが好ましく、中でもベーマイトであることが推奨される。このような特定の粒子径を有する水酸化アルミニウムは、例えば、アルミニウムアルコキシドを加水分解する方法またはアルミン酸アルカリ溶液と硫酸アルミニウムのような酸性溶液とを混合する方法等で調製することができる。これらの調製方法では、得られる水酸化アルミニウムを水等で洗浄してもよく、また、得られる水酸化アルミニウムを連続式湿式粉砕機等に通して懸濁液とし、この懸濁液を５０℃〜２００℃で５時間〜１００時間熱処理してもよい。水酸化アルミニウムの含有量は樹脂１００重量部に対し１重量部以上、さらには１０重量部以上、また２００重量部以下、さらには１００重量部以下であることが好ましい。
【００１０】
上で示した樹脂と水酸化アルミニウムを含有する樹脂組成物は、水酸化アルミニウムが分散しているものである。樹脂組成物中の水酸化アルミニウムの分散状態の評価は、電子プローブＸ線マイクロアナライザー（以下、ＥＰＭＡという。）により、樹脂組成物の断面にビームを当てて直線上に移動させながら各点におけるアルミニウムの特性Ｘ線の強度を測定し、得られる全走査点についてのＸ線強度の標準偏差を求め、この標準偏差を指標として行うことができる。この標準偏差を用いれば、水酸化アルミニウムの分散状態をある程度評価できる。しかし、樹脂に充填される水酸化アルミニウムの全体量が異なると、分散状態が同等であっても、標準偏差の絶対値が変化する。そこで、本発明では、水酸化アルミニウムの充填量に影響されない分散状態の指標として、上で示した全走査点についてのＸ線強度から求められる平均値Ｘおよび標準偏差Ｙを用い、これらから算出した指数Ｙ／Ｘを分散状態の指標とする。本発明の樹脂組成物は、この指数Ｙ／Ｘが０．１以下である。また、指数Ｙ／Ｘは小さいほど、樹脂組成物中の水酸化アルミニウムの分散性が高いことになり、０．０７以下、さらには０．０４以下であることが好ましい。また、ＥＰＭＡ測定でのビームの走査距離は長いほど、樹脂組成物の多くの部分における水酸化アルミニウムの分散状態が表されるので、１００μｍ以上、さらには２００μｍ以上であることが好ましい。
【００１１】
本発明の樹脂組成物は、例えば、水性樹脂エマルジョンと平均一次粒子径１００ｎｍ以下の水酸化アルミニウムを混合し攪拌した後、得られる混合物中の樹脂と水酸化ルミニウムとを凝集させ、得られるスラリーを固液分離する方法で製造することができる。一方、樹脂と水酸化アルミニウム粉末を混練する方法では、樹脂中での水酸化アルミニウムの分散が十分ではなく、前述した指数Ｙ／Ｘを満足する樹脂組成物を得ることが難しい。
【００１２】
樹脂組成物の製造に用いる水性樹脂エマルジョンとしては、例えば、水に、水中での水酸化アルミニウムの表面電位とその符号が同じ表面電位を有し得る合成樹脂の粒子を分散させて乳状にしたもの等が挙げられる。合成樹脂としては、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリブテン樹脂、酢酸ビニルとエチレン、スチレン、アクリル酸または塩化ビニルとの共重合樹脂、ポリスチレン、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴムまたはイソプレンゴム等が挙げられ、その平均粒子径は通常０．５μｍ以下である。これらの樹脂粒子が水中に分散してエマルジョンとなるが、それらのなかでも、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、ブタジエンゴムラテックス、クロロプレンゴムラテックス、イソプレンゴムラテックスの適用が推奨される。水性樹脂エマルジョンには水以外の他の分散媒が含まれていてもよく、他の分散媒としては水と相溶性を示すアルコール等が挙げられる。水性樹脂エマルジョンの固形分濃度は通常２０重量％以上、８０重量％以下である。
【００１３】
水性樹脂エマルジョンに混合される水酸化アルミニウムは、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下、好ましくは１ｎｍ以上、５０ｎｍ以下である。この水酸化アルミニウムは、平均二次粒子径が３μｍ以下、さらには１μｍ以下であることが好ましく、また、結晶構造がギブサイト、ベーマイト、バイヤライト、非晶質等であることが好ましく、中でもベーマイトであることが好ましい。水酸化アルミニウムは、懸濁液、コロイド溶液または含水固形物として水性樹脂エマルジョンと混合される。このときに用いられる含水固形物としては、５０〜７０重量％の水分を含むものが挙げられる。水性樹脂エマルジョンに混合される水酸化アルミニウムの量は、樹脂組成物に含有される水酸化アルミニウムの所望の量になるように適宜決定すればよい。
【００１４】
水性樹脂エマルジョンと平均一次粒子径１００ｎｍ以下の水酸化アルミニウムとの混合は、得られる混合物中での樹脂の表面電位と水酸化アルミニウムの表面電位とが同じ符号になる条件で行われることが好ましく、例えば、水酸化アルミニウムスラリーのｐＨを４〜９に調節した後、その調節したｐＨにおいて表面電位が正である樹脂のエマルジョンを添加する方法、水酸化アルミニウムスラリーのｐＨを１０〜１２に調節した後、その調節したｐＨにおいて表面電位が負である樹脂のエマルジョンを添加する方法、ｐＨ４〜９の水に水酸化アルミニウムと該水のｐＨにおいて表面電位が正である樹脂のエマルジョンとを添加する方法、ｐＨ１０〜１２の水に水酸化アルミニウムと該水のｐＨにおいて表面電位が負である樹脂のエマルジョンとを添加する方法等で行うことができる。これらの方法では、水酸化アルミニウムの表面電位をｐＨで調節しているが、水酸化アルミニウムをアニオン系薬剤またはカチオン系薬剤で表面処理することで水酸化アルミニウムの表面電位を調節することもできる。混合物中の水酸化アルミニウムの表面電位の符号と樹脂の表面電位の符号が異なると、水性樹脂エマルジョンと水酸化アルミニウムを混合すると同時に不均一な凝集物が生成することがある。なお、樹脂の表面電位は、水性樹脂エマルジョン中の合成樹脂粒子のゼータ電位として表わすことができ、また水酸化アルミニウムの表面電位は該水酸化アルミニウムの懸濁液、コロイド溶液または含水固形物中の水のｐＨにおけるゼータ電位として表わすことができる。混合は、水性樹脂エマルジョンのｐＨと水酸化アルミニウムの懸濁液、コロイド溶液または含水固形物中の水のｐＨとが実質的に等しい条件で行われることが好ましい。前者のｐＨと後者のｐＨとの差が通常１以下、好ましくは０．５以下である。
【００１５】
水性樹脂エマルジョンと平均一次粒子径１００ｎｍ以下の水酸化アルミニウムを混合して得られる混合物には、必要に応じて塩化ナトリウムのような塩析効果を示す無機塩；アミン系オリゴマー、ポリアクリル酸ナトリウムのような高分子凝集剤等を添加することが好ましい。とりわけ、高分子凝集剤の適用が推奨される。高分子凝集剤を用いることによって、混合物中の樹脂エマルジョンと水酸化アルミニウムとが凝集して得られる凝集物の固液分離性を向上させることができる。また、混合では、伸展油（プロセスオイルと呼ばれることもある。）、酸化防止剤、老化防止剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、ワックス、凝固助剤のような添加剤、硫黄のような加硫剤または加硫促進剤等を添加してもよい。
【００１６】
水性樹脂エマルジョンと特定の粒子径の水酸化アルミニウムを混合して得られた混合物は、攪拌された後、凝集させられ、スラリーとなる。凝集は、例えば、混合物のｐＨを変える方法または無機塩の飽和溶液に混合物を滴下する方法等で行うことができ、例えば、ｐＨ１０〜１２の混合物を酸性溶液に滴下する方法、ｐＨ４〜９の混合物をアルカリ溶液に滴下する方法または塩化ナトリウム飽和溶液に混合物を滴下する方法等で行うことができる。混合物を酸性溶液に滴下する方法では、酸性溶液に混合物を滴下するとともに硫酸、硝酸、塩酸のような酸を添加して初期の酸性溶液のｐＨを維持するようにｐＨを調節しながら行うことが好ましく、また混合物をアルカリ溶液に滴下する方法では、アルカリ溶液に混合物を滴下するとともに水酸化ナトリウム、アンモニアのような塩基を添加して初期のアルカリ溶液のｐＨを維持するようにｐＨを調節しながら行うことが好ましい。
【００１７】
凝集させて得られたスラリーは、樹脂と水酸化アルミニウムとを含有する固体の樹脂組成物と水溶液とに固液分離される。固液分離は真空濾過、加圧濾過、遠心分離等で行うことができる。固液分離された樹脂組成物は、必要に応じて乾燥される。乾燥は、例えば、通気バンド乾燥器、トンネル乾燥器、エプロン乾燥器のような連続式材料移送型乾燥器、溝型攪拌乾燥器、捏和乾燥器のような材料攪拌型乾燥器等で行うことができる。乾燥温度は通常５０℃以上、１３０℃以下である。
【００１８】
固液分離して得られる樹脂組成物は、優れた引張強度を有する。また、この樹脂組成物は水酸化アルミニウムの充填量が同じである従来の水酸化アルミニウム含有樹脂組成物に対し難燃性にも優れる。樹脂がスチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴムまたはイソプレンゴムであるとき、樹脂組成物には、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、加硫遅延剤、老化防止剤、軟化剤、粘着剤、水酸化アルミニウム以外の充填剤、増量剤または着色剤が配合されていてもよく、また必要に応じて、これらを配合された樹脂組成物を混練し、プレス加硫、かん加硫、トランスファー成形加硫、射出成形加硫または押出し連続加硫等を施してもよい。この樹脂組成物は、水酸化アルミニウム含有量を多くしたマスターバッチとして用いることもできる。このマスターバッチは、樹脂に対する水酸化アルミニウムの量が多いことを除けば、上で示したものと同様にして製造することができる。得られたマスターバッチは、所定量の樹脂と混練され、成形されて成形体となる。
【００１９】
このようにして得られる本発明の樹脂組成物は、例えば、自動車タイヤ（トレッド、チューブ等）、緩衝材、ベルト、ホース、フォーム、フィルム、カーペット裏打ち材、電線被覆材等として用いることができる。
【００２０】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。
実施例１
ガラス製容器に、アルミニウムアルコキシドを加水分解して得られた水酸化アルミニウムスラリー（結晶構造：ベーマイト、平均一次粒子径：５ｎｍ、固形分濃度：７重量％）２８６ｇを入れ、スラリーのｐＨを１０．７に調節し、加熱して６５℃にした。このスラリーに、６５℃に加熱したスチレン−ブタジエンゴムラテックス（スチレン含有率：３５重量％、固形分濃度：２４．４重量％、表面電位の符号：負、ｐＨ１０．７、住友化学工業製）４１０ｇを添加し、６００ｒｐｍで攪拌し混合した後、攪拌を続けながら、２５重量％ＮａＣｌ水溶液２６０ｍＬ、老化防止剤（商品名：アンチゲン６Ｃ、住友化学工業製）０．２ｇ、伸展油（商品名：フッコール  アロマックス３、富士興産製）３７．５ｇを順に添加し、混合して粘稠な液を得た。
【００２１】
水１．８５Ｌ、２５重量％ＮａＣｌ水溶液３３７ｍＬ、０．１Ｎ硫酸２６９ｍＬ、凝固助剤（商品名：スミレーズＴＥ−５、住友化学工業製）０．４４ｇを混合し、加熱して６５℃にした後、この混合液に、６００ｒｐｍで攪拌しながら、上で得られた粘稠な液を分液漏斗を使って滴下し、凝集させ、スラリーを得た。滴下は、混合液のｐＨが３．６〜４．０になるように０．１Ｎ硫酸を適宜添加し調節しながら行った。滴下終了後、スラリーを１０分間攪拌し、真空ろ過装置を使って固液分離した。得られた固形分を該固形分の２倍重量となる８０℃の水で洗浄した後、１ｃｍ角に破砕し、８０℃のオーブンで４時間乾燥した。
【００２２】
得られた乾燥物４７ｇをラボプラストミル（商品名、型番：２０−２００Ｃ、ブレード：Ｂ−７５、東洋精機製）に入れ、温度１０５℃、回転数８０ｒｐｍの条件で混練した後、促進剤（商品名：ソクシノールＣＺ、住友化学工業製）０．３ｇ、促進剤（商品名：ソクシノールＤ、住友化学工業製）０．３ｇ、硫黄０．４２ｇ、酸化亜鉛０．６ｇ、ステアリン酸０．６ｇ、老化防止剤（商品名：アンチゲン３Ｃ、住友化学工業製）０．４５ｇ、ワックス（商品名：サンノックＮ、大内新興化学工業製）０．４５ｇを入れ、５分間混練した後、１７０℃の加熱プレスで２０分間加硫成形して、樹脂組成物を得た。
【００２３】
得られた樹脂組成物の断面を、ＥＰＭＡ（商品名：ＥＰＭ−８１０Ｑ、島津製作所製）を用い、加速電圧２０ｋＶ、吸収電流０．０１μＡ、ビーム径１０μｍφ、走査距離４００μｍの条件でビームを走査して、アルミニウムの特性Ｘ線の強度を測定し、全走査点についてのＸ線強度の平均値Ｘと標準偏差Ｙを求め、これらから指数Ｙ／Ｘを算出した。このときの指数Ｙ／Ｘは０．０３８であった。ＥＰＭＡチャートを図１に示す。また、樹脂組成物を成形、切断してダンベル状３号形の試験片を作製し、この試験片の引張強度をオートグラフＡＧＳ−５００Ｂ（商品名、島津製作所製）を用い、ＪＩＳ  Ｋ−６２５１に準じて測定した。このときの引張強度は６．８ＭＰａであった。
【００２４】
比較例１
アルミニウムアルコキシドを加水分解し、乾燥して得られた水酸化アルミニウム粉末（結晶構造：ベーマイト、平均一次粒子径：１３ｎｍ）６ｇとスチレン−ブタジエンゴム（商品名：住友ＳＢＲ  ＨＳ−１、住友化学工業製）４１ｇをラボプラストミル（商品名、型番：２０−２００Ｃ、ブレード：Ｂ−７５、東洋精機製）に入れ、温度１０５℃、回転数８０ｒｐｍの条件で混練した後、促進剤（商品名：ソクシノールＣＺ、住友化学工業製）０．３ｇ、促進剤（ソクシノールＤ、住友化学工業製）０．３ｇ、硫黄０．４２ｇ、酸化亜鉛０．６ｇ、ステアリン酸０．６ｇ、老化防止剤（商品名：アンチゲン３Ｃ、住友化学工業製）０．４５ｇ、ワックス（商品名：サンノックＮ、大内新興化学工業製）０．４５ｇを入れ、５分間混練した後、１７０℃の加熱プレスで２０分間加硫成形して、樹脂組成物を得た。
【００２５】
得られた樹脂組成物について、実施例１と同様にして指数Ｙ／Ｘと引張強度を測定した。このときの指数Ｙ／Ｘは０．１１６であり、引張強度は４．１ＭＰａであった。このときのＥＰＭＡチャートを図１に示す。
【００２６】
実施例２
ガラス製容器に、アルミニウムアルコキシドを加水分解して得られた水酸化アルミニウムスラリー（結晶構造：ベーマイト、平均一次粒子径：１３ｎｍ、固形分濃度：７重量％）１４３０ｇを入れ、スラリーのｐＨを１１に調節し、加熱して６５℃にした。このスラリーに、６５℃に加熱したスチレン−ブタジエンゴムラテックス（スチレン含有率：３５重量％、固形分濃度：２２．９重量％、表面電位の符号：負、ｐＨ１０．７、住友化学工業製）４３５ｇを添加し、６００ｒｐｍで攪拌し混合した後、攪拌を続けながら、２５重量％ＮａＣｌ水溶液１８４ｍＬを添加し、酸化防止剤（商品名：ＳＬ−ＴＮＰ、共同薬品製）２．８７ｇ、オレイン酸（試薬、和光純薬工業製）０．５７ｇ、水酸化カリウム（試薬、和光純薬工業製）０．０６４ｇおよび水１６．５２ｇを混合して得られた混合液を添加し、混合して粘稠な液を得た。
【００２７】
水６．４６Ｌ、２５重量％ＮａＣｌ水溶液１３８５ｇ、０．１Ｎ硫酸６７８ｇ、凝固助剤（商品名：ハクトールＲ１０７、伯東化学製）１．７６ｇを混合し、加熱して６５℃にした後、この混合液に、６００ｒｐｍで攪拌しながら、上で得られた粘稠な液を分液漏斗を使って滴下し、凝集させ、スラリーを得た。滴下終了後、このスラリーを１０分間攪拌し、真空ろ過装置を使って固液分離した。得られた固形分を該固形分の２倍重量となる８０℃の水で洗浄した後、１ｃｍ角に破砕し、８０℃のオーブンで４時間乾燥した。得られた乾燥物を成形圧１ＭＰａ、温度１６０℃、５分間の条件でプレス成形して、縦１５０ｍｍ、横１５０ｍｍ、厚さ３ｍｍの成形体を得た。
【００２８】
得られた成形体について、実施例１と同じ条件で指数Ｙ／Ｘを求めた。このときの指数Ｙ／Ｘは０．０１７であった。ＥＰＭＡチャートを図１に示す。上で得られた成形体を切断機（ダンベル社製）で打ち抜き、縦１２５ｍｍ、横６．５ｍｍ、厚さ３ｍｍの試験片を作製し、この試験片の酸素指数を酸素指数方式燃焼試験器（型番：ＯＮ−１、東洋理化工業製）を用い、ＪＩＳ−Ｋ７２０１に準じて測定した。このときの酸素指数は２３であった。
【００２９】
比較例２
アルミニウムアルコキシドを加水分解し、乾燥して得られた水酸化アルミニウム粉末（結晶構造：ベーマイト、平均一次粒子径：１３ｎｍ）１００ｇ、スチレン−ブタジエンゴム（商品名：住友ＳＢＲ  ＃１５００、住友化学工業製）１００ｇとをバンバリーミキサーに入れ、混練した後、成形圧１ＭＰａ、温度１６０℃、５分間の条件でプレス成形して、縦１５０ｍｍ、横１５０ｍｍ、厚さ３ｍｍの成形体を得た。
【００３０】
得られた成形体について、実施例２と同じ条件で酸素指数を測定した。このときの酸素指数は２２であった。
【００３１】
実施例２で得られた成形体は、比較例２で得られた成形体に比べて、高い引張強度を有するだけでなく、その酸素指数が高く難燃性にも優れる。
【００３２】
実施例３
ガラス製容器に、アルミニウムアルコキシドを加水分解して得られた水酸化アルミニウムスラリー（結晶構造：ベーマイト、平均一次粒子径：５ｎｍ、固形分濃度：７重量％）１４２９ｇを入れ、スラリーのｐＨを１０．７に調節し、加熱して６５℃にした。このスラリーに、６５℃に加熱したスチレン−ブタジエンゴムラテックス（スチレン含有率：３５重量％、固形分濃度：２４．４重量％、表面電位の符号：負、ｐＨ：１０．７、住友化学工業製）４１０ｇを添加し、６００ｒｐｍで攪拌し混合した後、攪拌を続けながら、２５重量％ＮａＣｌ水溶液２２４ｍＬ、老化防止剤（商品名：アンチゲン６Ｃ、住友化学工業製）０．２ｇ、伸展油（商品名：フッコール  アロマックス３、富士興産製）３７．５ｇを順に添加し、混合して粘稠な液を得た。
【００３３】
高分子凝集剤（商品名：スミフロックＦＮ−１０Ｈ、住友化学工業製）を水に溶解して調製した０．１重量％の凝集剤水溶液１６９ｍｌ、水９．７Ｌ、２５重量％ＮａＣｌ水溶液１．８Ｌおよび０．１Ｎ硫酸１．４Ｌを混合し、加熱して６５℃にした後、この混合液に、６００ｒｐｍで攪拌しながら、上で得られた粘稠な液を分液漏斗を使って滴下し、凝集させ、スラリーを得た。滴下は、混合液のｐＨが３．６〜４．０になるように０．１Ｎ硫酸を適宜添加し調節しながら行った。滴下終了後、スラリーを１０分間攪拌してから静置した。静置後、スラリー中の固形分は沈降した。上澄み液をアスピレーターで吸い出し、残りの濃縮スラリーを真空ろ過装置を使って固液分離した。得られた固形分を該固形分の２倍重量となる８０℃の水で洗浄した後、１ｃｍ角に破砕し、８０℃のオーブンで４時間乾燥した。得られた乾燥物を実施例１と同様にして成形し樹脂組成物を得た。
【００３４】
実施例４
凝固助剤（商品名：スミレーズＴＥ−５、住友化学工業製）１．１７ｇ、水９．７Ｌ、２５重量％ＮａＣｌ水溶液１．８Ｌおよび０．１Ｎ硫酸１．４Ｌを混合し、加熱して６５℃にした後、この混合液に、６００ｒｐｍで攪拌しながら、実施例３と同じ方法で得られた粘稠な液を分液漏斗を使って滴下し、凝集させ、スラリーを得た。滴下は、混合液のｐＨが３．６〜４．０になるように０．１Ｎ硫酸を適宜添加し調節しながら行った。滴下終了後、スラリーを１０分間攪拌してから静置した。静置した後もスラリー中の固形分は沈降しなかった。スラリーを真空ろ過装置を使って固液分離した。得られた固形分を該固形分の２倍重量となる８０℃の水で洗浄した後、１ｃｍ角に破砕し、８０℃のオーブンで４時間乾燥した。得られた乾燥物を実施例１と同様にして成形し樹脂組成物を得た。
【００３５】
【発明の効果】
本発明の樹脂組成物は、優れた引張強度を有し、成形体またはその材料として有用である。本発明の製造方法によれば、優れた引張強度を有する樹脂組成物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  実施例１、実施例２および比較例１で得られた樹脂組成物の断面のＥＰＭＡチャート。
【図１】
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