(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
安定化された溶媒組成物であって、臭化ｎ−プロピルを少なくとも９０重量％含有する溶媒部分とニトロアルカン、１，２−ブチレンオキサイドおよび１，３−ジオキソランを含んでいて１，４−ジオキサンを含まない安定剤系部分を含む溶媒組成物。
【請求項２】
該ニトロアルカンがニトロメタン、ニトロエタンまたはそれらの混合物である請求の範囲第１項記載の溶媒組成物。
【請求項３】
該ニトロアルカンがニトロメタンである請求の範囲第１項記載の溶媒組成物。
【請求項４】
該溶媒部分が臭化ｎ−プロピルを９０から９２重量％含有する請求の範囲第１項記載の溶媒組成物。
【請求項５】
該溶媒部分が臭化ｎ−プロピルを９４から９８重量％含有する請求の範囲第１項記載の溶媒組成物。
【請求項６】
該安定剤系部分がニトロアルカンを０．０４５から１．０重量％、１，２−ブチレンオキサイドを０．０４５から１．０重量％および１，３−ジオキソランを２．０−６．０重量％含む請求の範囲第１項記載の溶媒組成物。
【請求項７】
該溶媒部分が臭化ｎ−プロピルを９０から９２重量％含有する請求の範囲第６項記載の溶媒組成物。
【請求項８】
該溶媒部分が臭化ｎ−プロピルを９４から９８重量％含有する請求の範囲第６項記載の溶媒組成物。
【請求項９】
物品を洗浄する方法であって、臭化ｎ−プロピルを少なくとも９０重量％含有する溶媒部分とニトロアルカン、１，２−ブチレンオキサイドおよび１，３−ジオキソランを含んでいて１，４−ジオキサンを含まない安定剤系部分を含む室温から５５℃の範囲内の温度の溶媒組成物に該物品を浸漬することを含む方法。
【請求項１０】
物品を洗浄する方法であって、臭化ｎ−プロピルを少なくとも９０重量％含有する溶媒部分とニトロアルカン、１，２−ブチレンオキサイドおよび１，３−ジオキソランを含んでいて１，４−ジオキサンを含まない安定剤系部分を含む溶媒組成物の沸騰体から発散して来る蒸気に該物品をさらすことを含む方法。
【発明の詳細な説明】
発明の背景：
本発明は、１，４−ジオキサンを含まない安定剤系と臭化アルカン溶媒を基とする新規な高性能溶媒組成物に関する。
脱グリースおよび洗浄産業では、現在、１，１，１−トリクロロエタン（ＴＣＥ）の洗浄用溶媒としての使用が禁止されると言ったことに直面している。この禁止は１，１，１−トリクロロエタンが比較的高いＯＤＰ（オゾンを枯渇させる可能性）を有することを基にしている。代替物がいくつか提案されてはいるが、溶媒機能が高くないこと、コスト、毒性および可燃性が理由でその多くは不合格であった。１つの代替品である臭化ｎ−プロピルは理想的であるように見える。これがオゾンを枯渇させる可能性は低くて容認され得る。これが示す溶媒機能は１，１，１−トリクロロエタンのそれに類似しておりかつそれの製造を容認されるコストで比較的高い純度、即ち９９＋重量％の純度で行うことができることが示された。更に、臭化ｎ−プロピルは毒性試験で有望さを示している。本技術分野では、それが示す可燃性に関していくらか混乱があるが、最近の試験でそれは不燃性であると見なすことができることが示された。
臭化ｎ−プロピルは冷洗浄系および蒸気洗浄系の両方で使用可能であることが実験研究で示されている。驚くべきことに、臭化ｎ−プロピルはそれを低い温度、即ち５５℃以下の温度で用いる時にはかなり安定であることを確認した。冷洗浄系の場合、臭化ｎ−プロピルに安定化を受けさせるとしても必要な安定化は僅かのみであることが試験で示された。しかしながら、臭化ｎ−プロピルを蒸気洗浄系で用いる場合には安定化が必要である。温度をより高くする、即ち６９−７１℃にすると、鋼、アルミニウム、チタンおよびマグネシウムなどの如き金属の腐食がもたらされる可能性がある。この金属が臭化ｎ−プロピルの脱臭化水素化反応の触媒になることでＨＢｒが生じ、今度はそれが上記金属の腐食で利用され得ると考えている。
上記金属の触媒活性を低くしそして／または生じる全てのハロゲン化水素を失活させる安定剤が従来技術に豊富に記述されている。この従来技術が最も利用できる分野は、高い興味が持たれていた分野、即ちクロロヒドロカーボン溶媒に関する分野である。ブロモヒドロカーボン溶媒の分野で利用できる技術はずっと少ない。この技術分野で臭化溶媒が魅力的であることが見い出されたのは新しいことからようやく今活発に臭化溶媒と安定剤系の最良組み合わせの選択が調査されるようになったところである。このような組み合わせの可能性は無数であるが、特別な臭化溶媒と特別な安定剤系の間の理想的な適合を見付け出した人には利益が与えられるであろう。今日の健康および環境に関する懸念から、現在では、古い従来技術の溶媒系に含まれる成分の必ずしも全部が容認され得る候補品であるとは見なされない。例えば、昔から使用されている非常に一般的な安定剤成分である１，４−ジオキサンは、健康の懸念から、現在では好ましいものではない。
従って、本発明の目的は、使用者および環境の両方に優しくて高い効果を示す脱グリース用および洗浄用溶媒を提供することにある。
本発明：
本発明は安定化を受けさせた（ｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ）脱グリース用および洗浄用溶媒組成物に関し、これに、臭化ｎ−プロピルを少なくとも９０重量％含む溶媒部分を含有させ、かつニトロアルカン、１，２−ブチレンオキサイドおよび１，３−ジオキソラン組成物を含んでいて１，４−ジオキサンを含まない安定剤系を含有させる。特に明記しない限り、本明細書で用いる重量％およびｐｐｍ値は本溶媒組成物の全重量を基にした値である。
上記臭化ｎ−プロピルを好適には９９＋重量％の臭化ｎ−プロピルとして上記組成物に供給し、それの最も一般的な不純物は臭化イソプロピルである。このパラグラフに示す重量％およびｐｐｍは臭化ｎ−プロピルと不純物の全重量を基準にしている。商業的に適切な臭化ｎ−プロピルは臭化イソプロピルを６重量％の如き多い量で伴う可能性がある。ずっと純度が低い臭化ｎ−プロピルも容認され得るが、望ましくはない。この不純物である臭化イソプロピルは原生成物である臭化ｎ−プロピル中に自然と存在するが、その存在量を蒸留で少なくすることができる。これは臭化ｎ−プロピルよりもずっと低い安定性を示すことから良性の不純物ではなく、従ってそれが存在していると結果として攻撃的な腐食が起こり得る。典型的な臭化ｎ−プロピル原生成物には臭化ｎ−プロピルが９６重量％と臭化イソプロピルが４重量％含まれている。蒸気による脱グリースおよび洗浄の場合、好適には、臭化イソプロピル含有量を低く保つ、即ち０．０１から０．５重量％の範囲内に保つようにする。臭化ｎ−プロピルはＡｌｂｅｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｒｉｃｈｍｏｎｄ  Ｖｉｒｇｉｎｉａ）から商業的に購入可能である。
前述したように、本溶媒系に１，４−ジオキサンを含めない、即ちこれが本溶媒組成物を構成する量を不純物量のみ、即ち５００ｐｐｍ未満にする。少しの１，４−ジオキサンも本溶媒組成物に存在させないのが好適である。
本溶媒系に含めるニトロアルカン成分は好適にはニトロメタン、ニトロエタンまたはそれらの混合物である。ニトロメタンが最も好適である。このニトロアルカンの使用量は一般に０．０４５から１．０重量％の範囲内である。好適な量は０．２５から１．０重量％の範囲、最も好適には０．３から０．６重量％の範囲内である。
１，２−ブチレンオキサイド成分を一般に０．０４５から１．０重量％の範囲内の量で存在させ、好適には０．２５重量％から１．０重量％、最も好適には０．３から０．６重量％の範囲内の量で存在させる。
１，３−ジオキソラン成分の適切な量は０．１から１０．０重量％の範囲内の量である。好適な量は２．０から６．０重量％の範囲内である。
他の溶媒または溶媒系および添加剤を存在させてそれらと協力させて本発明の溶媒組成物を用いることは本発明の範囲内である。例えば、本発明の溶媒組成物をヘキサンまたは臭化ｎ−ブチルなどの如き溶媒と混合することも可能である。典型的な添加剤は防錆添加剤である。本発明の溶媒組成物が構成する量は本発明の溶媒組成物と上記他の溶媒または溶媒系または添加剤の全体重量の５０重量％以下から９０重量％を越える量であってもよい。
本発明の溶媒組成物に含有させる臭化ｎ−プロピルの量は、前述したように、定量的に少なくとも９０重量％であり、その残りに不純物、例えば臭化イソプロピルなど、本発明の安定剤系、および実施者が望む他の任意添加剤が含まれる。使用する臭化ｎ−プロピルが特に高純度ではない典型的な溶媒組成物は臭化ｎ−プロピルを９０−９２重量％および臭化イソプロピルを４−６重量％含有し、それにニトロメタンを０．２５−１．０重量％、１，２−ブチレンオキサイドを０．２５−１．０重量％および１，３−ジオキソランを２．０−６．０重量％含有させる。臭化ｎ−プロピルが高純度の場合には、臭化ｎ−プロピルが本溶媒組成物の９４−９７重量％になるようにしてもよい。
本発明の溶媒組成物は冷洗浄用途および蒸気洗浄作業で用いるに適切である。前者は、一般に、洗浄すべき物品を通常は室温から５５℃の範囲内の温度の本溶媒組成物に浸漬することを特徴とする。蒸気洗浄は洗浄すべき物品を本溶媒組成物の蒸気の中に通すことを特徴とし、ここでは、上記物品の温度をそれの表面に蒸気が凝縮するような温度にする。この凝縮物はそれの洗浄機能を果した後に落下する。この蒸気の温度は一般に本溶媒組成物の沸点に近い温度であり、このインスタントケース（ｉｎｓｔａｎｔ  ｃａｓｅ）における温度は、使用する溶媒組成物の特別な定量的および定性的同定に応じて約６５から７５℃である。臭化ｎ−プロピル含有量が非常に高い、即ち９５重量％以上の溶媒組成物の場合の沸点は約６９−７２℃であろう。
以下に本発明の溶媒組成物が有する効果的性質を説明する。本実施例は本明細書に記述する発明の範囲を限定するとして決して解釈されるべきでないことを意図する。
実施例
以下に示す材料を一緒に混合することによって溶媒組成物を調製した：
臭化ｎ−プロピルを９６．５重量％
１，３−ジオキソランを２．５重量％
１，２−ブチレンオキサイドを０．５重量％
ニトロメタンを０．５重量％。
試験クーポン（ｔｅｓｔ  ｃｏｕｐｏｎｓ）であるアルミニウム合金（２０２４）、マグネシウム（ＡＺ−３１Ｂ）およびチタン（ＭＩＬ−Ｔ−９０４６）を布やすりで曇りがなくなって明るく輝くまで磨いた。次に、この磨いたクーポンを石鹸で洗浄した後、蒸留水で濯いだ。この濯いだクーポンを素手で取り扱わないようにしてアセトンで乾燥させた。次に、この乾燥させたクーポンを上記溶媒組成物に２４時間浸漬した。この浸漬期間中、上記溶媒組成物を還流に維持した。２４時間後、上記クーポンを回収し、冷却した後、腐食を目で検査した。腐食は全く観察されなかった。