(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（ａ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸単量体、（ｂ）β−メチル基置換グリシジル（メタ）アクリレート、および（ｃ）その他のα，β−エチレン性不飽和単量体を溶剤存在下に共重合したアクリル樹脂、および（Ｂ）アミノ樹脂からなる混合物を、塩基で中和して水性樹脂分散液を得、次いでこの水性樹脂分散液を加温反応させて得られる樹脂組成物を含有する、艶消し電着塗料。
【請求項２】
成分（Ａ）が（ｂ）β−メチル基置換グリシジル（メタ）アクリレートを０．１〜１０重量％共重合し、かつ酸価が３０〜１５０のアクリル樹脂である請求項１に記載の艶消し電着塗料。
【請求項３】
成分（Ａ）が（ｂ）β−メチル基置換グリシジル（メタ）アクリレートを１〜１０重量％共重合し、かつ酸価が３０〜１５０のアクリル樹脂である請求項１に記載の艶消し電着塗料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、艶消し電着塗料に関する。詳しくは、（Ａ）（ａ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸単量体、（ｂ）β−メチル基置換グリシジル（メタ）アクリレート、および（ｃ）その他のα，β−エチレン性不飽和単量体を、必須成分として共重合したアクリル樹脂および、（Ｂ）アミノ樹脂からなる、水性のミクロゲルを含有する艶消し電着塗料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、被塗装物自体が有する色相、微細な模様を隠蔽することのない艷消し塗料としては塗料中にマイクロシリカを分散させたものが一般的であった。しかしながらマイクロシリカは耐薬品性、特に耐アルカリ性の点で劣り、また良好な透明性を有する塗膜が得られず、更には塗装作業上複雑な被塗装物ではマイクロシリカの被塗装物への沈積があり、被塗装物部位により特に上下面などに艷の差が生じる等の欠点があった。
【０００３】
他方、塗料中に比重の小さい有機微粒体を分散させる方法が知られている。しかしながらこの方法、例えば特公昭５１−８９７５号公報に記載されているような有機微粒体を塗料に分散させたものは、一般溶剤型の吹き付け塗料や浸漬型塗装用塗料としては実用性があるが、電着用塗料としては不適当であった。その理由としては、該有機微粒体の電気泳動性が全く考慮されていないため、通電により定率で泳動するという特性に欠け、水洗によって脱落することもあった。
【０００４】
また、電着塗料および塗装においては発生ジュール熱の拡散、水洗性等の点から電着浴の粘度は水の粘度とほぼ同程度に設定されているが、前記公報記載の有機微粒体はこのような低粘度（通常水分が８０〜９５％）の電解質の浴中では均一な分散性が劣り、さらに電着塗料において、光沢調整、水洗性向上、塗膜抵抗値を下げる等の目的で使用される溶剤および、塗料の必須成分以外の夾雑電解質の排除についても考慮されていない等の欠点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
一方、電着塗料用樹脂中に不溶性の粒子内ミクロゲルを形成させ、低光沢を達成する方法が知られている。ミクロゲルの形成方法についても種々提案されているが、その一つは主剤樹脂にアルコキシシリル基を導入し、アルコキシシリル基による縮合反応により、共重合体樹脂中に不溶性の粒子内ミクロゲルを形成させる方法が提案されている。例えば特開昭５９−６７３９６号公報、特開昭６４−１４２８１号公報、特開平０５−２６３２９６号公報がこの技術に相当するが、塗装条件による光沢値が変動すること、電着後の洗浄工程の影響を受け易いなど、特に電着塗装作業性において制約条件がある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者らは、前記のアルコキシシリル基の縮合反応に依存した、艶消し電着塗料の問題点を解決すべく鋭意検討した結果、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸単量体、下記の一般式で表されるβ−メチル基置換グリシジル（メタ）アクリレート、およびその他のα，β−エチレン性不飽和単量体を、共重合したアクリル樹脂を用いることにより、優れた艶消し外観を有し、塗装作業性にも優れる電着塗料を見出した。
【０００７】
【化１】
0004086965.tif 000002
【０００８】
すなわち、本発明は、（Ａ）（ａ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸単量体、（ｂ）β−メチル基置換グリシジル（メタ）アクリレート、および（ｃ）その他のα，β−エチレン性不飽和単量体を溶剤存在下に共重合したアクリル樹脂、および（Ｂ）アミノ樹脂からなる混合物を、塩基で中和して水性樹脂分散液を得、次いでこの水性樹脂分散液を加温反応させて得られる樹脂組成物を含有する、艶消し電着塗料である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明において使用する（Ａ）アクリル樹脂は、（ａ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸単量体、（ｂ）β−メチル基置換グリシジル（メタ）アクリレート、および（ｃ）その他のα，β−エチレン性不飽和単量体を共重合することにより得ることができる。
【００１０】
成分（ａ）は、アクリル樹脂に水分散性、電気泳動性を付与し、また成分（ｂ）のβ−メチル基置換グリシジル基と反応してミクロゲルを形成するために使用するものであり、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ビニル酢酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸等が挙げられる。これらの１種あるいは２種以上を混合して用いることができる。
【００１１】
成分（ａ）の使用量は、好ましくはアクリル樹脂  の酸価が３０〜１５０、より好しくは４０〜１００となるような範囲で使用される。アクリル樹脂の酸価が３０未満では、十分な水分散安定性が得られず、また成分（ｂ）のβ−メチル基置換グリシジル基との反応が不足して、十分な艷消し効果が得られにくい。また１５０を超えると、電気泳動性が劣り、耐水性及び耐候性が低下する。
【００１２】
成分（ｂ）は、前記のようにカルボキシル基と反応してミクロゲルを形成する為に使用するものである。β−メチル基置換グリシジル（メタ）アクリレートは、β−メチル基を有しないグリシジル基と比較して、アクリル樹脂の溶剤存在下での重合反応中は、β−メチル基置換グリシジル基とカルボキシル基の反応はほとんど起こらない。重合反応後、塩基で中和して水分散化を行った後、加温反応を行うと初めてミクロゲルが生成する。一方β−メチル基を有しないグリシジル基の場合は、重合反応中からグリシジル基とカルボキシル基の反応が起こり、必要以上に高分子量化し極端な場合は重合反応中にゲル化して好ましくない。また成分（ｂ）の使用量については、アクリル樹脂中、０．１〜１０重量％が好ましく、また１〜１０重量％が特に好ましい。
【００１３】
また成分（ｃ）は、塗膜の焼き付けに際して、（Ｂ）アミノ樹脂と反応して、硬化性を付与する水酸基を有するα，β−エチレン性不飽和単量体を使用するの好ましい。例示すると２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート等および、これらのラクトン変性物が挙げられ、１種あるいは２種以上を混合して用いることができる。
【００１４】
さらにその他の成分（ｃ）としては、アクリル酸、メタクリル酸のアルキルエステル、あるいはその他のビニル単量体を用いることができる。具体的な化合物を例示すると、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ヘプチルアクリレート、ヘプチルメタクリレート、ジエチレングリコールモノアクリレート、ジエチレングリコールモノメタクリレート等のアクリル酸、メタクリル酸のエステル、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニル単量体、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチロールアクリルアミド、メチロールメタクリルアミド、メトキシメチルアクリルアミド、ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ジアセトンメタクリルアミド等のアミド系単量体が挙げられる。これらは１種あるいは２種以上を混合して用いることができる。
【００１５】
このような成分（ｃ）は共重合樹脂中の水酸基価が好ましくは４０〜１６０、特に好ましくは５０〜１４０となるような範囲で使用される。水酸基価が４０未満では、硬化性が不十分であり、また１６０を超えると塗膜が脆化し、耐水性が低下して十分な性能が得られない。
【００１６】
このようにして共重合される（Ａ）アクリル樹脂の好ましい重量平均分子量は１００００〜１０００００である。重量平均分子量が１００００未満の場合は、塗膜耐久性が十分に得られず、また１０００００越える場合は、水分散性が低下し、塗料の取り扱い性が不良になる。特に艷消し性と塗料安定性の点で、重量平均分子量が２００００〜７００００であるのが好ましい。分子量はＧＰＣ測定装置を使用し、ポリスチレン標準サンプルを用いて測定する。またアクリル樹脂の好ましいガラス転移温度は−１０〜６０℃であり、特に１０〜４０℃が艷消し性と柔軟性の点で好ましい。
【００１７】
上述したような（Ａ）アクリル樹脂は、前記各単量体（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を使用して溶液重合で製造するのが好ましい。反応温度としては通常４０〜１７０℃が選ばれる。
【００１８】
反応溶剤としては、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等の親水性溶剤を用るのが好ましい。また、重合開始剤としては、有機過酸化物、アゾ系化合物、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等、公知のものを用いることができる。
【００１９】
得られた（Ａ）アクリル樹脂を水分散化するために、樹脂中のカルボキシル基の少なくとも一部を塩基性物質、例えば有機アミンあるいは無機塩基で中和する。かかる塩基性物質としては、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、モノブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン等のアルキルアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等のアルカノールアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等のアルキレンポリアミン、アンモニア、エチレンイミン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが挙げられる。このような塩基性物質による中和率は３０〜１００％が適当であるが、特に５０〜９０％であると水分散性が良好で、光沢ムラを生じないので好ましい。
【００２０】
本発明に使用される（Ｂ）アミノ樹脂としては、従来から公知のメラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂等が例示されるが、中でも好適なものは、メチロール基の少なくとも一部を低級アルコールでアルコキシ化したアルキルエーテル化メチロールメラミン化メラミン樹脂であって、低級アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール等の１種または２種以上が使用できる。また１種のメラミン樹脂であっても、また２種以上のメラミン樹脂が組み合わされても問題はない。
【００２１】
アルキルエーテル化メチロールメラミン樹脂を例示すると、三井サイテック社製のサイメル２６６、２３２、２３５、２３８、２３６、マイコート５０６、５０８、住友化学社製のスミマールＭ−６６Ｂ、三和ケミカル社製のニカラックＭＸ−４０、ＭＸ−４５等があるが、これらに限定されない。
【００２２】
アルキルエーテル化メチロールメラミン樹脂の中で、メラミン１分子中に存在するアミノ基に結合した水素を全てメチロール化した後、そのメチロール基をアルコールでアルキルエーテル化する際、その３５％以上が炭素数４〜１０のアルコールでエーテル化され、残りのメチロール基はメチルアルコール、エチルアルコール、あるいはプロピルアルコールでアルキルエーテル化されたアルキルエーテル化メチロールメラミン樹脂を用いるとより好ましい。また水洗性、塗膜の光沢ムラ、乳白性を考慮すると、炭素数４〜１０のアルキルエーテル基量は３５〜８０％がさらに好ましい。
【００２３】
この場合メラミン樹脂が焼き付け過程中に適度に塗膜表層部に相分離し、塗膜のフロー性が向上して、塗膜の荒れ肌が抑制され、平滑性、肉持ち感、ダイスマーク隠蔽性、前処理ムラ隠蔽性が向上すると考えられる。また炭素数４〜１０のアルキルエーテル基についてはブチルエーテル基が特に好ましく、また残りのアルキルエーテル基についてはメチルエーテル基が特に好ましい。
【００２４】
炭素数４〜１０のアルキルエーテル基が３５％より少ない場合は、メラミン樹脂の親水性が大きくなり、アクリル樹脂との相溶性が向上し、焼き付け過程中にメラミン樹脂が塗膜表面に分離することが少なくなる。炭素数４〜１０のアルキルエーテル基が３５％以上という条件は、１種のメラミン樹脂であっても、また２種以上のメラミン樹脂が組み合わされても問題はない。
【００２５】
塗膜のフロー性の指標については、焼き付け過程中の塗膜の光沢で評価する。具体的には、電着塗装した塗膜を風乾後、７０℃×２０分放置した後の光沢を測定する。この光沢を７０℃光沢と呼び、７０℃光沢が高い程、焼き付け時のフロー性が大きく、塗膜の肌荒れが少なく、平滑性、肉持ち感、ダイスマーク隠蔽性、前処理ムラ隠蔽性に優れた塗膜が得られる。焼き付け時のフロー性を十分確保するためには、７０℃光沢は２５以上が特に好ましい。
【００２６】
本発明の（Ｂ）アミノ樹脂の使用量の好ましい範囲は、重量比で（Ａ）アクリル樹脂１００に対し４０〜１２０、より好ましくは５０〜１１０、さらに好ましくは６５〜１００であり、塗膜の荒れ肌が抑制され、平滑性、肉持ち感、ダイスマーク隠蔽性、前処理ムラ隠蔽性に優れた塗膜が得られる。この範囲より少ない場合は、光沢低減が不十分であり、塗膜の架橋が不十分なため機械特性、耐溶剤性、耐薬品性等が低下し、逆に多い場合はアクリル樹脂との親和性が不十分になり、水分散液の安定性不良、分散粒径の不均一性、電着後の水洗性不良、撥水現象、塗膜の光沢ムラ、乳白性等の問題点が生じる。
【００２７】
また本発明においては、かかる（Ａ）アクリル樹脂と（Ｂ）アミノ樹脂を混合し、塩基で中和して水分散化を行って水性樹脂分散液を得、次いでこの水性樹脂分散液を、好ましくは３０〜１２０℃、さらに好ましくは４０〜１００℃で加温反応を行いミクロゲルを生成する。反応温度が低い場合はミクロゲル化反応が進みにくく、短時間の反応では十分な艷消し効果が得られない。また１２０℃より高い場合はミクロゲル化反応が進みすぎて、塗料の流動性が低下し、塗膜にピンホールが多数生成して耐薬品性が低下する。また塗膜の肌荒れも顕著であり好ましくない。
【００２８】
また要求される性能、作業性、コスト等により、必要ならば、例えば、キシレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂等を併用することが可能である。
【００２９】
本発明により得られた電着塗料は、必要に応じて脱イオン水、あるいは親水性溶剤を一部含有する脱イオン水で希釈し、電着塗装に供せられる。本発明における艷消し電着塗料を実施する場合の、塗料浴の固形分濃度は４〜２０重量％が適当である。４重量％より低い場合には、必要な塗膜厚を得るのに長時間を要し、２０重量％を越えると浴液の状態が不安定となり、塗装系外に持ち出される塗料量も多く問題である。
【００３０】
塗装方法については、被塗装物をを陽極として電着塗装を行うが、塗装電圧は３０〜３５０Ｖ、、好ましくは５０〜３００Ｖであり、通電時間は０．５〜７分、好ましくは１〜５分である。電圧が高いほど通電時間は短く、逆に電圧が低いほど通電時間は長くなる。塗装電圧は通電と同時に設定電圧をかける方法、あるいは徐々に設定電圧まで上げていく方法のどちらでもかまわない。塗装された被塗装物は必要により水洗し、次いで１５０〜２００℃で１５〜６０分間加熱し最終塗膜を得る。塗膜厚は５〜３０μｍが好ましい。
【００３１】
本発明の電着塗装方法が適用される被塗装物は、導電性を有するものであれば特に限定されないが、アルミニウムあるいはアルミニウム合金を用いた場合は、平滑性等の性能にも優れた、均一な艷消し塗膜が得られ、また機械特性、耐溶剤性、耐薬品性、耐候性、作業性等に優れた塗膜を得ることができる。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明する。部は特別な表示のない場合は重量部を表している。
【００３３】
１．アクリル樹脂の製造
（樹脂液Ａ１の合成）
撹拌装置、温度計、モノマー滴下装置、還流冷却装置を有する反応装置を準備する。
（１）    エチレングリコールモノブチルエーテル        １０．２部
（２）    イソプロピルアルコール                      ４０．８部
（３）    ２−エチルヘキシルメタクリレート              ５．０部
（４）    ｎ−ブチルアクリレート                      ２２．１部
（５）    メチルメタクリレート                        ３３．６部
（６）    スチレン                                    １０．０部
（７）    ２−ヒドロキシエチルアクリレート            １８．６部
（８）    アクリル酸                                    ７．７部
（９）    Ｍ−ＧＭＡ（註）                              ３．０部
（１０）  アゾビスイソブチロニトリル                    １．０部
（１１）  アゾビスイソブチロニトリル                    １．０部
（註）Ｍ−ＧＭＡ：β−メチル基置換グリシジルメタクリレート
（１）、（２）を反応装置に仕込み、撹拌下に還流温度まで上昇させ、（３）〜（１０）を予め均一に混合した後、３時間かけて滴下した。温度は９０℃を維持した。滴下終了後、１．５時間後に（１１）を加えて、更に９０℃で１．５時間反応を継続した後冷却した。
樹脂固形分＝６５％、酸価＝６０ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂固形分の透明で粘調な樹脂液Ａ１を得た。
【００３４】
（樹脂液Ａ２の合成）
撹拌装置、温度計、モノマー滴下装置、還流冷却装置を有する反応装置を準備する。
（１）    エチレングリコールモノブチルエーテル        １０．２部
（２）    イソプロピルアルコール                      ４０．８部
（３）    ２−エチルヘキシルメタクリレート              ５．０部
（４）    ｎ−ブチルアクリレート                      ２０．９部
（５）    メチルメタクリレート                        ３１．８部
（６）    スチレン                                    １０．０部
（７）    ２−ヒドロキシエチルアクリレート            １８．６部
（８）    アクリル酸                                    ７．７部
（９）    Ｍ−ＧＭＡ                                    ６．０部
（１０）  アゾビスイソブチロニトリル                    １．０部
（１１）  アゾビスイソブチロニトリル                    １．０部
（１）、（２）を反応装置に仕込み、撹拌下に還流温度まで上昇させ、（３）〜（１０）を予め均一に混合した後、３時間かけて滴下した。温度は９０℃を維持した。滴下終了後、１．５時間後に（１１）を加えて、更に９０℃で１．５時間反応を継続した後冷却した。
樹脂固形分＝６５％、酸価＝６０ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂固形分の透明で粘調な樹脂液Ａ２を得た。
【００３５】
（樹脂液Ａ３の合成）
撹拌装置、温度計、モノマー滴下装置、還流冷却装置を有する反応装置を準備する。
（１）    エチレングリコールモノブチルエーテル        １０．２部
（２）    イソプロピルアルコール                      ４０．８部
（３）    ２−エチルヘキシルメタクリレート              ５．０部
（４）    ｎ−ブチルアクリレート                      １９．７部
（５）    メチルメタクリレート                        ３０．０部
（６）    スチレン                                    １０．０部
（７）    ２−ヒドロキシエチルアクリレート            １８．６部
（８）    アクリル酸                                    ７．７部
（９）    Ｍ−ＧＭＡ                                    ９．０部
（１０）  アゾビスイソブチロニトリル                    １．０部
（１１）  アゾビスイソブチロニトリル                    １．０部
（１）、（２）を反応装置に仕込み、撹拌下に還流温度まで上昇させ、（３）〜（１０）を予め均一に混合した後、３時間かけて滴下した。温度は９０℃を維持した。滴下終了後、１．５時間後に（１１）を加えて、更に９０℃で１．５時間反応を継続した後冷却した。
樹脂固形分＝６５％、酸価＝６０ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂固形分の透明で粘調な樹脂液Ａ３を得た。
【００３６】
0004086965.tif 000003
上記の配合で樹脂液Ａ１と同様の方法で反応を行い、樹脂固形分６５％、酸価（Ａ４：６０ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂固形分、Ａ５：７５ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂固形分）の透明で粘調な樹脂液を得た。
【００３７】
【表１】
0004086965.tif 000004
【００３８】
（註）  メラミン樹脂の種類
（註１）メラミンＢ１：
三井サイテック社製  サイメル２３６（ブトキシ基の割合６０％）
（註２）メラミンＢ２：
住友化学社製  スミマールＭ６６Ｂ（ブトキシ基の割合３０％）
（註３）メラミンＢ３：
三井サイテック社製  サイメル２３８（ブトキシ基の割合４０％）
（註４）メラミンＢ４：
三井サイテック社製  マイコート５０６（ブトキシ基の割合１００％）
【００３９】
【表２】
0004086965.tif 000005
【００４０】
（註）  メラミン樹脂の種類
（註１）メラミンＢ１：
三井サイテック社製  サイメル２３６（ブトキシ基の割合６０％）
（註２）メラミンＢ２：
住友化学社製  スミマールＭ６６Ｂ（ブトキシ基の割合３０％）
（註３）メラミンＢ３：
三井サイテック社製  サイメル２３８（ブトキシ基の割合４０％）
（註４）メラミンＢ４：
三井サイテック社製  マイコート５０６（ブトキシ基の割合１００％）
【００４１】
撹拌装置、温度計、還流冷却装置を有する反応装置を準備し、反応装置に表１〜表２に示す製造例１〜７の配合量に従って（１）から（９）を仕込み、６０℃で１時間撹拌混合した。（１０）を加えた後、（１１）を徐々に添加して、樹脂分散液を得た。この樹脂分散液を８０℃で６時間保温してミクロゲル化の反応を終了し、（１２）を加えて、固形分３０％樹脂分散液１〜７を得た。
【００４２】
（塗料の作製および電着塗装）
実施例１、２、３、４、５、６、７  比較例１
製造例１〜７で得られた樹脂分散液１〜７を使用して、表３に示す配合で電着浴液を得た。この電着浴液を塩ビ性の槽に入れ、陰極をＳＵＳ３０４鋼板とし、６０６３Ｓアルミ合金板にアルマイト処理（アルマイト膜厚＝９μｍ）を施し、更に黒色に電解着色した後、定法により湯洗されたアルミ材を陽極（被塗物）として電着塗装を行った。
【００４３】
【表３】
0004086965.tif 000006
【００４４】
（塗膜性能評価）
電着塗装の具体的条件は浴温２２℃、極間距離１２ｃｍ、極比（＋／−）２／１として、常法により、１３０Ｖで１０μｍとなる様に通電し、電着終了後洗浄し、引き続いて１８５℃で３０分間焼き付けを行った後、塗膜性能の評価を行った。結果を表４に示す。
【００４５】
【表４】
0004086965.tif 000007
【００４６】
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【００４７】
（比較例１）
撹拌装置、温度計、モノマー滴下装置、還流冷却装置を有する反応装置を準備する。
（１）    エチレングリコールモノブチルエーテル        １０．２部
（２）    イソプロピルアルコール                      ４０．８部
（３）    ２−エチルヘキシルメタクリレート              ５．０部
（４）    ｎ−ブチルアクリレート                      ２０．９部
（５）    メチルメタクリレート                        ３１．８部
（６）    スチレン                                    １０．０部
（７）    ２−ヒドロキシエチルアクリレート            １８．６部
（８）    アクリル酸                                    ７．７部
（９）    グリシジルメタクリレート                      ６．０部
（１０）  アゾビスイソブチロニトリル                    １．０部
（１１）  アゾビスイソブチロニトリル                    １．０部
（１）、（２）を反応装置に仕込み、撹拌下に還流温度まで上昇させ、（３）〜（１０）を予め均一に混合した後、３時間かけて滴下した。温度は９０℃を維持した。滴下終了後、１．５時間後に反応物はゲル化した。
【００４８】
【発明の効果】
（Ａ）（ａ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸単量体、（ｂ）β−メチル基置換グリシジル（メタ）アクリレート、（ｃ）その他のα、β−エチレン性不飽和単量体を共重合したアクリル樹脂、および（Ｂ）アミノ樹脂からなる水性のミクロゲルを含有する樹脂組成物を使用することで、優れた艷消し特性を有する電着塗料が得られる。