(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
多層ブロー成形法で形成された容器本体を備えたチューブ容器であって、前記容器本体に収容された内容物から発生するガスが該容器本体の最内層のガス透過性を有する層とその外側のガスバリア性を有する層との間に流入したときに両層間が剥離するように構成されるとともに、前記ガス透過性を有する層と前記ガスバリア性を有する層の界面の一部が外部に露出するように構成され、該界面から前記ガス透過性を有する層とその外側のガスバリア性を有する層との間に流入したガスが外部に排出されるよう構成され、前記ガス透過性を有する層を高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、及びポリプロピレンから選ばれる少なくとも一種のポリオレフィン系樹脂によって形成し、前記ガスバリア性を有する層をエチレン−ビニルアルコール共重合体又はポリアミド樹脂によって形成したことを特徴とするチューブ容器。
【請求項２】
前記容器本体の肉厚が２００〜７００μｍであることを特徴とする請求項１に記載のチューブ容器。
【請求項３】
前記ガス透過性を有する層の厚みが５０〜２５０μｍであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のチューブ容器。
【請求項４】
前記容器本体の首部に、該首部の先端を保護するための保護部材を装着したことを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のチューブ容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、酸素、二酸化炭素などのガスを経時的に発生する内容物を収容するためのチューブ容器に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
この種のチューブ容器として、合成樹脂からなる外層と、同じく合成樹脂（ポリオレフィン系樹脂）からなる内層と、その中間に位置する気体流通層（紙又は不織布）とから構成されるラミネート原反から形成された「内部発生ガス排出型チューブ容器」が特開平１０−３２９８５０号公報に開示されている。このチューブ容器では、チューブ容器に収容された内容物から発生するガスは、内層を通過して気体流通層に達した後、エンドシール部の原反断面から徐々に外部に排出されるようになっている。このため、チューブ容器の内圧が過度に上昇して最悪の場合には破裂するといったことが起きないようになっている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、チューブ容器にはその作り方によっていくつかの種類があり、上記従来のチューブ容器のようにラミネート原反から形成されるラミネートチューブのほかに、多層ブロー成形法によって形成される多層ブローチューブが知られている。多層ブローチューブは、胴部と肩・首部が一体成形されるため、胴部と肩・首部を別々に形成した後、接合して一体化されるラミネートチューブに比べて、強度が高いという特徴がある。また、肩部の肉厚を薄く形成できるので、内容物を最後まで絞り出したときの残量を非常に少なくすることができるという特徴も有している。このため、用途によっては、多層ブローチューブが汎用されるケースがある。しかしながら、内容物が発生する酸素、二酸化炭素などのガスを外部に排出することができ、ガスを発生する内容物を収容するのに適した多層ブローチューブはこれまでなく、そうした多層ブローチューブが求められている。
【０００４】
本発明は、上記のような従来技術に存在する問題点に着目してなされたものである。その目的とするところは、酸素、二酸化炭素などのガスを発生する内容物を収容するのに適したチューブ容器を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、請求項１に記載の発明は、多層ブロー成形法で形成された容器本体を備えたチューブ容器であって、前記容器本体に収容された内容物から発生するガスが該容器本体の最内層のガス透過性を有する層とその外側のガスバリア性を有する層との間に流入したときに両層間が剥離するように構成されるとともに、前記ガス透過性を有する層と前記ガスバリア性を有する層の界面の一部が外部に露出するように構成され、該界面から前記ガス透過性を有する層とその外側のガスバリア性を有する層との間に流入したガスが外部に排出されるよう構成され、前記ガス透過性を有する層を高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、及びポリプロピレンから選ばれる少なくとも一種のポリオレフィン系樹脂によって形成し、前記ガスバリア性を有する層をエチレン−ビニルアルコール共重合体又はポリアミド樹脂によって形成したことを要旨とする。
【０００７】
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載のチューブ容器において、前記容器本体の肉厚が２００〜７００μｍであることを要旨とする。
請求項３に記載の発明は、請求項１又は請求項２に記載のチューブ容器において、前記ガス透過性を有する層の厚みが５０〜２５０μｍであることを要旨とする。
【０００８】
請求項４に記載の発明は、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のチューブ容器において、前記容器本体の首部に、該首部の先端を保護するための保護部材を装着したことを要旨とする。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を、過酸化水素が配合された染毛剤を収容するチューブ容器に具体化した一実施形態について図面に基づき説明する。
【００１０】
図１及び図２に示すように、本実施形態のチューブ容器は、容器本体１１と、容器本体１１に装着された内キャップ１２（保護部材）及び外キャップ１３によって構成されている。図１は本実施形態のチューブ容器を示す断面図、図２は同チューブ容器を容器本体１１と内キャップ１２と外キャップ１３に分解して示す断面図である。
【００１１】
図１に示すように、容器本体１１は多層ブロー成形法によって形成され、ガス透過性を有する層である内層１４、ガスバリア性を有する層である中間層１５、及びガス透過性を有する層である外層１６からなる三層構造を有している。
【００１２】
内層１４の厚みは５０〜２５０μｍが好ましく、１００〜２５０μｍがより好ましい。内層１４の厚みが５０μｍよりも薄いと耐薬品性が低下する。逆に２５０μｍよりも厚いとガス透過性が低下する。また、内層１４と中間層１５と外層１６の厚みの総和、すなわち容器本体１１の肉厚は２００〜７００μｍが好ましく、３００〜６００μｍがより好ましい。容器本体１１の肉厚が２００μｍよりも薄い場合及び７００μｍよりも厚い場合には使用感が低下する。
【００１３】
ガス透過性を有する層である内層１４及び外層１６はポリオレフィン系樹脂で形成され、ガスバリア性を有する層である中間層１５はエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）で形成されている。
【００１４】
内層１４及び外層１６を構成するポリオレフィン系樹脂の具体例としては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合体及びアイオノマー樹脂が挙げられる。その中でも好ましいものとしては、ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ及びＰＰが挙げられる。なお、ポリオレフィン系樹脂の種類は内層１４と外層１６で同じであってもよいし、異なってもよい。
【００１５】
一方、中間層１５を構成するエチレン−ビニルアルコール共重合体は、構成単位としてエチレン単位を３６モル％以下含むものが好ましく、２９モル％以下含むものがより好ましい。
【００１６】
容器本体１１には、胴部１１ａと、胴部１１ａの一端（図１では上端）に連設された小径の首部１１ｂとが形成されている。胴部１１ａの他端（図１では下端）は向かい合う内層１４同士を熱融着させることによって閉塞され、尻部１７を構成している。そして、この尻部１７の先端において、内層１４と中間層１５の界面が外部に露出するようになっている。一方、首部１１ｂの先端（図１では上端）には開口が形成されるとともに、この首部１１ｂの先端においても内層１４と中間層１５の界面が外部に露出するようになっている。
【００１７】
内キャップ１２は、容器本体１１と別体に形成され、容器本体１１の首部１１ｂの先端に外嵌されている。また、外キャップ１３は、容器本体１１及び内キャップ１２と別体に形成され、内キャップ１２が装着された容器本体１１の首部１１ｂの先端に螺合されている。内キャップ１２には、容器本体１１に装着されたときに首部１１ｂの先端開口に連通する連通路１８が貫通形成されている。そして、この連通路１８の一端（図１では上端）が、チューブ容器に収容された染毛剤（図示せず）を吐出する吐出口１９を構成している。この吐出口１９は、通常、容器本体１１の首部１１ｂに外キャップ１３を装着させることによって閉塞されているが、外キャップ１３を首部１１ｂから取り外すことによって開放可能になっている。従って、外キャップ１３を首部１１ｂから取り外し、胴部１１ａをスクイズすれば、チューブ容器に収容された染毛剤を吐出口１９から吐出させることができるようになっている。
【００１８】
本実施形態によって得られる作用効果について、以下に記載する。
・  チューブ容器に収容された染毛剤に含まれる過酸化水素の分解によって発生する酸素は、ガス透過性を有する内層１４を通過して内層１４と中間層１５の層間Ａに流入する。内層１４と中間層１５の間は接着剤によって接着されていないので、内層１４と中間層１５の層間Ａに流入した酸素によって、内層１４と中間層１５の間は容易に剥離され、その結果、内層１４と中間層１５の間には空隙が生じる。従って、内層１４と中間層１５の層間Ａに達した酸素は、内層１４と中間層１５の剥離によって両層１４，１５間に生じる空隙を経て、内層１４と中間層１５の界面が露出した箇所、すなわち尻部１７及び首部１１ｂの先端から徐々に外部に排出される。このため、染毛剤に含まれる過酸化水素の分解によって発生する酸素により、チューブ容器の内圧が過度に上昇して最悪の場合には破裂するといったことが起きるおそれがない。
【００１９】
・  エチレン−ビニルアルコール共重合体で中間層１５を形成しているので、容器本体１１は高いガスバリア性を発揮することができる。
・  中間層１５が高いガスバリア性を有するため、内層１４を通過して内層１４と中間層１５の層間Ａに流入した酸素を尻部１７及び首部１１ｂへと効率的に誘導することができる。
【００２０】
・  多層ブロー成形法で汎用されているポリオレフィン系樹脂で内層１４及び外層１６が形成されているので、容器本体１１の低コスト化を図ることができる。
【００２１】
・  容器本体１１の首部１１ｂの先端に内キャップ１２が外嵌されているので、内キャップ１２によって首部１１ｂの先端を保護することができる。
なお、前記実施形態を次のように変更して構成することもできる。
【００２２】
・  中間層１５をポリアミド樹脂（ナイロン）によって形成してもよい。
・  外層１６をポリオレフィン系樹脂以外の合成樹脂で形成してもよい。
・  内層１４と中間層１５の間に接着剤層を設けて、内層１４と中間層１５を接着するようにしてもよい。あるいは、内層１４及び中間層１５の構成材料の少なくともいずれか一方に接着剤をブレンドして、内層１４と中間層１５を接着するようにしてもよい。ブレンドする場合には、接着剤の配合割合を２０〜３５重量％とすることが好ましい。
【００２３】
ただし、これらの場合の内層１４と中間層１５の間の接着強度は、染毛剤から発生する酸素が内層１４を通過して内層１４と中間層１５の層間Ａに流入したときに内層１４と中間層１５の間が剥離しうる程度に弱いことが必須である。
【００２４】
なお、前記接着剤層を構成する接着剤、並びに内層１４及び中間層１５の構成材料にブレンドされる接着剤としては、不飽和カルボン酸、酸無水物、エステル又はアミドで変性されたＰＰ，ＨＤＰＥ，ＬＤＰＥ，ＬＬＤＰＥ，ＥＶＡなどの変性ポリオレフィン樹脂が好ましい。
【００２５】
・  内層１４と中間層１５を一部接着するようにしてもよい。例えば、首部１１ｂと尻部１７の間を結ぶように延びる細幅の接着帯で、内層１４と中間層１５を接着するようにしてもよい。この場合も、接着帯以外の箇所で内層１４と中間層１５の間を剥離可能に構成すれば、両層１４，１５間に生じる空隙を経て尻部１７及び首部１１ｂの先端からガスを排出させることができる。
【００２６】
・  前記実施形態では、本発明を、過酸化水素が配合された染毛剤を収容するチューブ容器に具体化したが、炭酸プロピレン又は炭酸エチレンが配合された染毛剤を収容するチューブ容器に具体化してもよい。あるいは、過酸化水素、炭酸プロピレン又は炭酸エチレンが配合された脱色剤やパーマ剤を収容するチューブ容器に具体化してもよい。炭酸プロピレン又は炭酸エチレンの場合は分解によって炭酸ガスが発生するが、この場合も前記実施形態における酸素の場合と同様に尻部１７から炭酸ガスが排出されることによって、チューブ容器の内圧の過度の上昇を防ぐことができる。
【００２７】
・  前記実施形態では、容器本体１１を三層構造としたが、四層以上の多層構造としてもよい。例えば、外層１６の外側にガスバリア性を有する層を設け、さらにその外側にガス透過性を有する層を設けてもよい。あるいは、内層１４と中間層１５の間に水蒸気バリア性を有する層を設けてもよい。水蒸気バリア性を有する層を設けた場合には、水蒸気が外部に抜け出るのを防ぐことができるので、内容物（染毛剤）の重量減少を低減することができる。なお、水蒸気バリア性を有する層は、例えばエチレンなどのオレフィン系モノマーと環状オレフィンの共重合体によって形成される。その中でも脂環式炭化水素化合物が好ましく、エチレン系不飽和結合とビシクロ環とを有する脂環式炭化水素化合物がより好ましく、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン誘導体が最も好ましい。
【００２８】
【実施例】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
＜実施例１〜３＞
下記表１に示すような外層、中間層及び内層からなる三層構造の容器本体を多層ブロー成形法で作製し、その容器本体に内キャップ及び外キャップを取り付けてチューブ容器を用意した。ただし、容器本体の中間層と内層の間には接着剤層が設けられておらず、両層の間は剥離可能となっている。
【００２９】
＜比較例１＞
ＬＤＰＥからなる一層構造の容器本体（肉厚４００μｍ）をブロー成形法で作製し、その容器本体に内キャップ及び外キャップを取り付けてチューブ容器を用意した。
【００３０】
＜比較例２〜４＞
下記表１に示すような外層、中間層及び内層からなる三層構造の容器本体を多層ブロー成形法で作製し、その容器本体に内キャップ及び外キャップを取り付けてチューブ容器を用意した。ただし、容器本体の中間層と内層の間には接着剤層が設けられており、両層の間は剥離不能となっている。
【００３１】
実施例１〜３及び比較例１〜４の各例のチューブ容器に、過酸化水素を含有する染毛剤を充填して、４０℃の雰囲気下で３ヶ月間保存する保存試験を行なった。尻部から１ｃｍだけ首部方向に移動した箇所における容器本体の胴部の厚さを、保存試験の前後で測定し、下記式に従って膨張率を求めた。そして、その膨張率の値が１０％未満のものを○、１０％以上３５％未満のものを△、３５％以上のものを×と評価した。評価結果を表１に示す。
膨張率（％）＝［（試験後の胴部の厚さ−試験前の胴部の厚さ）／試験前の胴部の厚さ］×１００
【００３２】
【表１】
0004086134.tif 000002
表１に示すように、実施例のチューブ容器はいずれも、膨張率の評価が○であるのに対し、比較例のチューブ容器はいずれも×であった。このことから、中間層と内層の間を剥離可能に構成することにより、染毛剤に含まれる過酸化水素の分解によって発生する酸素を外部に排出できることが示された。
【００３３】
次に、前記実施形態から把握できる技術的思想について以下に記載する。
・  前記ガス透過性を有する層と前記ガスバリア性を有する層との間に水蒸気バリア性を有する層を設けたことを特徴とするチューブ容器。このように構成すれば、容器本体に収容された内容物の重量減少を低減することができる。
【００３４】
【発明の効果】
本発明は、以上のように構成されているため、次のような効果を奏する。
本発明によれば、酸素、二酸化炭素などのガスを発生する内容物を収容するのに好適なチューブ容器を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  実施形態のチューブ容器を示す断面図。
【図２】  実施形態のチューブ容器を容器本体と内キャップと外キャップに分解して示す要部断面図。
【符号の説明】
１１…容器本体、１１ｂ…首部、１２…保護部材としての内キャップ、１４…内層（ガス透過性を有する層）、１５…中間層（ガスバリア性を有する層）。
【図１】
0004086134.tif 000003
【図２】
0004086134.tif 000004