(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴムラテックスを９０℃以上で蒸発凝固させた後、クラム化し、更に乾燥することにより得られるゴム成分含有凝固物からなる天然ゴム混合物。
【請求項２】
天然ゴムを含むゴム成分を配合してなり、該天然ゴムの少なくとも一部が請求項１に記載の天然ゴム混合物であることを特徴とするゴム組成物。
【請求項３】
前記ゴム成分が、更にジエン系合成ゴムを含んでなることを特徴とする請求項２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
前記ジエン系合成ゴムが、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、ブタジエンゴムから選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項３記載のゴム組成物。
【請求項５】
前記天然ゴム混合物の量が全ゴム成分の０．５重量％〜１００重量％であることを特徴とする請求項２〜４の何れか一つに記載のゴム組成物。
【請求項６】
前記天然ゴム混合物に、更に天然ゴム用恒粘度剤を添加してなる請求項２〜５の何れか一つに記載のゴム組成物。
【請求項７】
前記天然ゴム用恒粘度剤が、下記一般式（Ｉ）で表わされるヒドラジド化合物であることを特徴とする請求項６に記載のゴム組成物。
Ｒ−ＣＯＮＨＮＨ２        ……………（Ｉ）
（ただし、式（Ｉ）中のＲは、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基、アリール基を示す。）
【請求項８】
天然ゴムラテックスを９０℃以上で蒸発凝固させる工程と、得られた凝固物をクラム化する工程と、クラム化した凝固物を乾燥する工程とを有することにより製造されるゴム成分含有凝固物からなる天然ゴム混合物の製造方法。
【請求項９】
前記蒸発凝固させる工程が、薄膜蒸留乾燥機、ドラムドライヤ、ベルト乾燥機のいずれかを用いて行なわれることを特徴とする請求項８に記載の天然ゴム混合物の製造方法。
【請求項１０】
前記クラム化した凝固物を乾燥する工程がバケット式乾燥機又はベルト式乾燥機を用いて行なわれることを特徴とする請求項８又は９に記載の天然ゴム混合物の製造方法。
【請求項１１】
更に、クレーパー工程及び／又はシュレッダー工程を有することを特徴とする請求項８〜１０の何れか一つに記載の天然ゴム混合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、天然ゴム中に取り込まれずにきたセラム液（天然ゴム漿液）に含まれる有用な成分を取り込んだ天然ゴム混合物、この天然ゴム混合物を含むゴム成分を配合したゴム組成物、及び、上記天然ゴム混合物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、天然ゴムは、タイ・マレーシア・インドネシアなどの熱帯諸国で産出されている。天然ゴムは、その優れた物理的性質のため、ゴム産業、タイヤ産業界において幅広く、かつ、大量に使用されている。
天然ゴムは、タッピング−凝固−洗浄（水洗い）−脱水−乾燥−パッキングの順で生産されており、その産出種、グレード等に分けられている。
【０００３】
従来より、天然ゴムの製造工程としては、天然ゴム各種等級品の国際品質包装標準（通称グリーンブック）における格付けによるリブド・スモーク・シート（ＲＳＳ）と、技術的格付けゴム（ＴＳＲ）とに大別されている。
ＲＳＳでは、タッピング後、採取した天然ゴムラテックスを酸等によりゴム成分を凝固（ＵＳＳ）せしめて、ゴム成分（固形ゴム）、セラム成分（天然ゴム漿液）、沈積物とに分離し、固形ゴムを水洗し、脱水後、この固形ゴムを約６０℃で５〜７日間の乾燥（スモーキング）を行なっている。また、ＴＳＲでは、タッピング後、天然ゴムラテックスのゴム成分を自然凝固（ＣＬ）せしめて、ゴム成分（固形ゴム）、セラム成分（天然ゴム漿液）、沈積物とに分離し、固形ゴムを水洗し、脱水後、この固形ゴムを１１０℃〜１４０℃で数時間の熱風乾燥を行なっている。
なお、上記各方法において、凝固前に採取された天然ゴムラテックスに安定剤としてアンモニア等のアルカリを加える場合もある。
【０００４】
上記各方法において、生ゴム（固形ゴム）を採取した残りのセラム成分（天然ゴム漿液）、沈積物は、今までほとんど利用されずに河川などに廃棄され、水質汚濁などの原因となっている。
上記セラム成分（天然ゴム漿液）には、イノシトール、炭水化物、α−グロブリン等のタンパク質、糖類、アンモニア源、ミネラル、グルタチオン、酵素、核酸などのゴム成分に対しても有用な成分が含まれており、このセラム成分には、加硫促進効果があることが古くから知られていた。
しかしながら、このセラム成分を用いる場合、保管時の硬化反応を促進して製品として長期間安定した粘度を得ることは難しかった。
【０００５】
一方では、天然ゴムの酸凝固後の漿液と直接セラム層を凝固させた場合、直接凝固のほうが長時間の耐熱老化性が優れているものであった。
しかしながら、セラム分を含むゴムは、加硫速度が速すぎる点に課題があり、更に改良する必要があるものである。
また、セラム成分は、保管後の硬化反応を促進するため、安定な物性を持つことが難しい点に課題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の課題等について、これを解消しようとするものであり、天然ゴム中に取り込まれずにきたセラム液（天然ゴム漿液）に含まれる長時間の耐熱老化性改良成分を維持させながら加硫速度を速くする成分をより減らして、優れた特性を有する天然ゴム混合物、この天然ゴム混合物を含むゴム成分を配合したゴム組成物、及び、上記天然ゴム混合物の製造方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記従来技術の課題等を解決するため、鋭意検討した結果、タッピング後のセラム成分を含む天然ゴムラテックスを特定温度以上で凝固させた後、クラム化し、更に乾燥することにより得られる天然ゴム混合物、この天然ゴム混合物を含有せしめることにより、上記目的の優れた特性を有する天然ゴム混合物、ゴム組成物、並びに、上記天然ゴム混合物の製造方法を得ることに成功し、本発明を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明は、（１）〜（１１）に存する。
（１）  天然ゴムラテックスを９０℃以上で蒸発凝固させた後、クラム化し、更に乾燥することにより得られるゴム成分含有凝固物からなる天然ゴム混合物。
（２）  天然ゴムを含むゴム成分を配合してなり、該天然ゴムの少なくとも一部が上記（１）に記載の天然ゴム混合物であることを特徴とするゴム組成物。
（３）  前記ゴム成分が、更にジエン系合成ゴムを含んでなることを特徴とする上記（２）に記載のゴム組成物。
（４）  前記ジエン系合成ゴムが、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、ブタジエンゴムから選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする上記（３）に記載のゴム組成物。
（５）  前記天然ゴム混合物の量が全ゴム成分の０．５重量％〜１００重量％であることを特徴とする上記（２）〜（４）の何れか一つに記載のゴム組成物。
（６）  前記天然ゴム混合物に、更に天然ゴム用恒粘度剤を添加してなる上記（２）〜（５）の何れか一つに記載のゴム組成物。
（７）  前記天然ゴム用恒粘度剤が、下記一般式（Ｉ）で表わされるヒドラジド化合物であることを特徴とする上記（６）に記載のゴム組成物。
Ｒ−ＣＯＮＨＮＨ２        ……………（Ｉ）
（ただし、式（Ｉ）中のＲは、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基、アリール基を示す。）
（８）  天然ゴムラテックスを９０℃以上で蒸発凝固させる工程と、得られた凝固物をクラム化する工程と、クラム化した凝固物を乾燥する工程とを有することにより製造されるゴム成分含有凝固物からなる天然ゴム混合物の製造方法。
（９）  前記蒸発凝固させる工程が、薄膜蒸留乾燥機、ドラムドライヤ、ベルト乾燥機のいずれかを用いて行なわれることを特徴とする上記（８）に記載の天然ゴム混合物の製造方法。
（１０）  前記クラム化した凝固物を乾燥する工程がバケット式乾燥機又はベルト式乾燥機を用いて行なわれることを特徴とする上記（８）又は（９）に記載の天然ゴム混合物の製造方法。
（１１）  更に、クレーパー工程及び／又はシュレッダー工程を有することを特徴とする上記（８）〜（１０）の何れか一つに記載の天然ゴム混合物の製造方法。」
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の天然ゴム混合物は、天然ゴムラテックスを９０℃以上で凝固させた後、クラム化し、更に乾燥することにより得られるゴム成分含有凝固物からなる天然ゴム混合物（成分Ａ）であることを特徴とするものである。
また、本発明のゴム組成物は、天然ゴムを含むゴム成分を配合してなり、該天然ゴムの少なくとも一部が上記天然ゴム混合物（成分Ａ）であることを特徴とするものである。
更に、本発明の天然ゴム混合物の製造方法（以下、「本発明方法」という）は、天然ゴムラテックスを蒸発凝固させる工程と、得られた凝固物をクラム化する工程と、クラム化した凝固物を乾燥する工程とを有することにより製造されることを特徴とするものである。なお、以下において、「本発明等」という場合は、上記天然ゴム混合物、ゴム組成物及び本発明方法を含むものである。
【０００９】
本発明におけるゴム成分は、天然ゴムを含有し、該天然ゴムには天然ゴムラテックスを９０℃以上で凝固させた後、クラム化し、更に乾燥することにより得られる天然ゴム混合物（成分Ａ）を含むことが必要である。
本発明におけるゴム成分には、上記天然ゴム混合物（成分Ａ）を含む天然ゴムの他に、各種の合成ゴムを用いることができる。好ましくは、ポリマー相溶性の点からジエン系合成ゴムを用いることが好ましい。
用いることができるジエン系合成ゴムとしては、例えば、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、ブタジエンゴム、スチレン−イソプレン共重合体ゴムから選ばれる少なくとも一種が挙げられ、特に、耐熱性の改良の点から、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、ブタジエンゴムから選ばれる少なくとも一種が望ましい。
【００１０】
本発明における天然ゴム混合物（成分Ａ）は、タッピング後、採取した天然ゴムラテックスを酸等により凝固せしめることなく、セラム液（天然ゴム漿液）を含む天然ゴムラテックスを９０℃以上で凝固させた後、クラム化し、更に乾燥することにより得ることができ、具体的には、本発明方法となる天然ゴムラテックスを蒸発凝固させる工程と、得られた凝固物をクラム化する工程と、クラム化した凝固物を乾燥する工程を経ることにより得ることができる。
本発明等に用いる天然ゴムラテックスは、タッピングした天然ゴムラテックスそのもの、若しくはアンモニアなどのアルカリを加えて安定化したもの、または、遠心分離機で遠心分離した濃縮天然ゴムラテックスなど挙げられ、これらのゴム濃度（Dryed rubber content;DRC）は固形分換算で５ｗｔ％以上のものが挙げられる。
これらの天然ゴムラテックスを凝固させる手段（蒸発凝固させる工程）は、有用なセラム液（天然ゴム漿液）を天然ゴム中に取り込むために行うものであり、例えば、薄膜蒸留乾燥機、ドラムドライヤ、ベルト乾燥機のいずれかを用いて行なうことができる。
【００１１】
用いることができる薄膜蒸留乾燥機としては、例えば、櫻製作所社製の竪型ハイエバポレーターなどが挙げられる。
また、ドラムドライヤとしては、例えば、ロール表面にブレードをつけ、ロール内側を水蒸気又は電気ヒーターで加熱し連続的にラテックスを滴下させる装置を備えたものであり、具体的には二軸式ドラムドライヤなどにより天然ゴムラテックス又は予熱した天然ゴムラテックスを連続的に乾燥することなどが挙げられる。
更にベルト乾燥機としては、例えば、無端コンベアベルトの上部又は無端コンベアベルトを挟むように上下にヒーター等の乾燥器、送風機を備えたものであり、コンベアベルト上に採取した天然ゴムラテックスを薄く延ばして連続的に乾燥することなどが挙げられる。
本発明等における上記乾燥機などを用いて行う天然ゴムラテックスを蒸発凝固させる温度としては、９０℃以上、好ましくは、１１０〜１３５℃の温度で、凝固せしめる時間は５分以内、好ましくは、２分以内で行うことが望ましい。なお、蒸発凝固させる温度が９０℃未満であると、凝固物の水分含有量が多くなり、途中でセラム有効成分が流失となり、好ましくない。
【００１２】
上記天然ゴムラテックスを蒸発凝固させる工程で得られた凝固物をクラム化する手段（クラム化する工程）は、均一な乾燥のために行うものであり、例えば、クレーパー工程及び／又はシュレッダー工程を経ることにより行うことができ、それぞれの工程で水による有効成分の流失を抑えることが望ましい。
クレーパー工程としては、例えば、水を使用せず、クレーパーに数回かけることなどが挙げられる。
また、シュレッダー工程としては、水槽を使用せずに、シュレッダー後のゴムを集めることなどが挙げられる。
【００１３】
次いで、上記クラム化した凝固物を乾燥する手段（クラム化した凝固物を乾燥する工程）は、再乾燥で加硫促進物質を失活させるために行うものであり、例えば、バケット式乾燥機又はベルト式乾燥機を用いて行なうことができる。
バケット式乾燥機としては、例えば、通常のＴＳＲ製造に使用する乾燥機、具体的には、ＳＨＥＲＥ社製のＳｉｎｇｌｅ  Ｂｏｘ  Ｄｒｙｅｒ  Ｍｏｄｅｌ  ＣＲＤＳが挙げられる。
また、ベルト式乾燥機としては、コンベア式ドライヤ、例えば、遠赤外線装置、または、マイクロウェィブ装置を備えたものが挙げられる。
上記クラム化した凝固物の乾燥は、配合ゴムの練り安定性、物性安定性の点から、天然ゴム混合物の水分率が好ましくは、１．５％以下、更に好ましくは、０．８％以下となるまで乾燥することが望ましい。
【００１４】
本発明等では、上記クラム化した凝固物を乾燥する工程前に、均一な乾燥の点から、更に乾燥後の天然ゴム混合物をクレーパー工程及び／又はシュレッダー工程を経ることが望ましい。
【００１５】
本発明等では、得られた天然ゴム混合物（成分Ａ）には、天然ゴム用恒粘度剤を含有せしめることが好ましい。
採取した天然ゴムラテックスには、上記有用な成分が含有される他、ゲル化を促進するアミノ酸などの成分が含まれているので、採取した天然ゴムラテックスに恒粘度剤を含有せしめ、具体的には、ミキサー、混練機等を用いて混練せしめることにより、天然ゴムラテックスに優れた恒粘度効果を付与せしめることができるものとなる。
天然ゴム用恒粘度剤の含有させる時期・手段としては、例えば、上記採取した天然ゴムラテックスの凝固前に添加するか、または乾燥する前に浸漬又はスプレーで散布するか、更に乾燥後ドライプリブレーカで行うことなどが挙げられる。
【００１６】
用いることができる天然ゴム用恒粘度剤としては、例えば、セミカルバジド、ジメドン（１，１−ジメチルシクロヘキサン−３，５−ジオン）、下記一般式（Ｉ）で表されるヒドラジド化合物が挙げられる。
Ｒ−ＣＯＮＨＮＨ2      ……………（Ｉ）
（ただし、式（Ｉ）中のＲは、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基、アリール基を示す。）
上記一般式（Ｉ）で表されるヒドラジド化合物としては、例えば、アセトヒドラジド、プロピオン酸ヒドラジド、ブチルヒドラジド、ラウリン酸ヒドラジド、パルミチン酸ヒドラジド、ステアリン酸ヒドラジド、シクロプロピルヒドラジド、シクロヘキシルヒドラジド、シクロヘブチルヒドラジド、フェニルヒドラジド（Ｃ6Ｈ6−ＣＯＮＨＮＨ2）、安息香酸ヒドラジド、ｏ−，ｍ−，ｐ−トリルヒドラジド、乳酸ヒドラジド、フタル酸ヒドラジド、ｐ−メトキシフェニルヒドラジド、３，５−キシリルヒドラジド、１−ナフチルヒドラジドからなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
好ましい天然ゴム用恒粘度剤としては、優れた分散性及び恒粘度効果の更なる向上の点から、脂肪酸ヒドラジド、特に、ラウリン酸ヒドラジド、プロピオン酸ヒドラジドが望ましい。
【００１７】
本発明では、前記各種の天然ゴム用恒粘度剤は、単独又は２種以上組合わせて用いることができ、その配合量は、ＮＲラテックス乾燥分１００重量部に対して、０．００１重量部以上、好ましくは、０．０１〜３重量部であることが望ましい。
これらの恒粘度剤の配合量を０．００１重量部以上とすることにより、更なる恒粘度効果を発揮することができ、ゴム物性低下などの悪影響を生じることなく、本発明の目的とする更なる効果を得るためである。
【００１８】
本発明のゴム組成物において、上記で得られた天然ゴム混合物（成分Ａ）の含有量は、全ゴム成分全量に対して、０．５重量％〜１００重量％、好ましくは、２〜８０重量％、更に好ましくは、５〜７０重量％とすることが望ましい。
この天然ゴム混合物（成分Ａ）の含有量が０．５重量％未満であると、耐熱老化性改良効果がなくなり、好ましくない。
【００１９】
このように構成される本発明のゴム組成物では、タッピング後の天然ゴムラテックスを凝固させずに、天然ゴム中に取り込まれずにきたセラム液（天然ゴム漿液）に含まれる長時間の耐熱老化性改良成分を維持させながら加硫速度を速くする成分をより減らして、優れた特性を有する天然ゴム混合物（成分Ａ）を含むゴム成分を配合したゴム組成物が得られることとなる。
また、本発明方法では、簡単な工程を経ることにより、上記特性を有する天然ゴム混合物（成分Ａ）となるゴム成分凝固物が製造することができるものとなる。
更に、タッピング後の天然ゴムラテックス等に天然ゴム用恒粘度剤を含有せしめてなる天然ゴム混合物（成分Ａ）を含むものでは、更に分子量が高く、かつ、ポリマーゲル量も少なく、優れた恒粘度効果を有する天然ゴム混合物（成分Ａ）を含むゴム組成物が得られることとなる。
なお、本発明のゴム組成物には、必要に応じて、充填剤、補強剤、軟化剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、老化防止剤、樹脂等の任意成分を含有させることができ、タイヤ用ゴムを始めとする各種ゴム製品に好適に用いることができる。
【００２０】
【実施例】
以下に、実施例及び比較例により、本発明を更に具体的かつ詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【００２１】
〔実施例１〜５及び比較例１〜３〕
下記表１に示される配合組成のゴム組成物を調製した。また、下記表１に示されるゴムＡ〜Ｇは、下記により調製したものを用いた。なお、下記表１の配合組成の配合単位は「重量部」である。
得られた実施例１〜５及び比較例１〜３のゴム組成物について、下記方法により、ムーニースコーチタイム（ＭＳＴ）及び耐熱老化性（耐熱老化指数）について評価した。
これらの結果を下記表１に示す。
【００２２】
〔ゴムＡ〜Ｇの調製〕
（ゴムＡ）
ＮＲ（ＲＳＳ＃３、素練りゴム）を用いた。
（ゴムＢ）
クローン種ＧＴ−１、ＮＨ3０．４ｗｔ％処理ラテックスをドラムドライヤ、表面温度１３５℃でロール間隔を０．１ｍｍにして４０秒間処理した乾燥後の凝固物。乾燥後の凝固物の水分率は０．６％であった。
（ゴムＣ）
クローン種ＧＴ−１、ＮＨ3０．４ｗｔ％処理ラテックスをラテックスセパレーターＳＬＰ−３０００（斎藤遠心機工業製）で回転数７５００ｒｐｍで遠心分離し、この時得られた濃縮ラテックスをドラムドライヤー、表面温度１３５℃でロール間隔を０．１ｍｍにして４０秒間処理した乾燥後の凝固物。乾燥後の凝固物の水分率は０．４％であった。
（ゴムＤ）
クローン種ＧＴ−１、ＮＨ3０．４ｗｔ％処理ラテックスをドラムドライヤ、表面温度１３５℃でロール間隔を０．３ｍｍにして２０秒間処理。この時の水分率は２３％であった。この凝固物をクレーパー（水なし）３回通し、シュレッダー（水なし）１回通し、バケット式乾燥機で１１０℃×２１０分で処理した乾燥後の凝固物。乾燥後の凝固物の水分率は０．５％であった。
（ゴムＥ）
クローン種ＧＴ−１、ＮＨ3０．４ｗｔ％処理ラテックスをラテックスセパレーターＳＬＰ−３０００（斎藤遠心機工業製）で回転数７５００ｒｐｍで遠心分離し、この時得られた濃縮ラテックス（ゴム分量６５％）をドラムドライヤー、表面温度１３５℃でロール間隔を０．３ｍｍにして２０秒間処理した。この時の水分率は１５％であった。この凝固物をクレーパー（水なし）３回通し、シュレッダー（水なし）１回通し、バケット式乾燥機で１１０℃×２１０分で処理した乾燥後の凝固物。乾燥後の凝固物の水分率は０．４％であった。
（ゴムＦ）
クローン種ＧＴ−１、ＮＨ3０．４ｗｔ％処理ラテックスをラテックスセパレーターＳＬＰ−３０００（斎藤遠心機工業製）で回転数７５００ｒｐｍで遠心分離し、この時得られた濃縮ラテックス（ゴム分量６５％）とセラムラテックス（ゴム分量５％）を４：６の割合で混合し、このラテックスをドラムドライヤー、表面温度１３５℃でロール間隔を０．３ｍｍにして２０秒間処理した。この時の水分率は２３％であった。この凝固物をクレーパー（水なし）３回通し、シュレッダー（水なし）１回通し、バケット式乾燥機で１１０℃×２１０分で処理した乾燥後の凝固物。乾燥後の凝固物の水分率は０．７％であった。
（ゴムＧ）
クローン種ＧＴ−１、ＮＨ3０．４ｗｔ％処理ラテックスをラテックスセパレーターＳＬＰ−３０００（斎藤遠心機工業製）で回転数７５００ｒｐｍで遠心分離し、この時得られた濃縮ラテックス（ゴム分量６５％）とセラムラテックス（ゴム分量５％）を２：８の割合で混合し、このラテックスを薄膜蒸留乾燥機で、１３５℃、２分間で乾燥させ凝固物を得た。この時の水分率は８％であった。この凝固物をクレーパー（水なし）３回通し、シュレッダー（水なし）１回通し、バケット式乾燥機で１１０℃×２１０分で処理した乾燥後の凝固物。乾燥後の凝固物の水分率は０．８％であった。
【００２３】
〔ムーニースコーチタイム（ＭＳＴ）の評価方法〕
ＪＩＳ  Ｋ６３００−１９９４に準拠し、１２５℃にて測定して得られたｔ5の値を、比較例1を１００として指数表示した。数値が小さいほどムーニースコーチタイムが短く、作業性が悪いことを示す。
〔耐熱老化性の評価方法〕
下記式により算出した耐熱老化指数により評価した。指数が高いほど、耐熱老化性に優れていることを示す。
耐熱老化指数＝〔（加硫シートをギアオーブン中１００℃７２時間で熱老化した後の引っ張り破断強度）／（何も処理しない時の破断強度）〕×１００
なお、破断強度は、ＪＩＳ３号ダンベル状試験片を用い、ＪＩＳ  Ｋ６２５１−１９９３に準拠して測定した。
【００２４】
【表１】
0004179793.tif 000002
【００２５】
上記表１の結果から明らかなように、本発明範囲となる実施例１〜５は、本発明の範囲外となる比較例１〜３に較べて、耐熱老化性を維持しながらスコーチ性を改良できることが判明した。
比較例を具体的にみると、比較例１は、従来のＮＲ（ＲＳＳ＃３、素練りゴム）を用いたものであり、耐熱老化性に劣り、比較例２は、天然ゴムラテックスをドラムドライヤで乾燥したものであり、この場合は、スコーチ性が悪く、比較例３は遠心分離した濃縮天然ゴムラテックスをドラムドライヤで乾燥したものであり、この場合も、未だスコーチ性が悪いことが判る。
これに対して、実施例１は、天然ゴムラテックスをドラムドライヤで蒸発凝固させた後、クラム化し、更に乾燥することにより得られる天然ゴムを用いたものであり、実施例２は、遠心分離した濃縮天然ゴムラテックスを凝固させた後、クラム化し、更に乾燥することにより得られる天然ゴムを用いたものであり、実施例３は、遠心分離した濃縮ラテックスをセラムラテックスを混合して凝固させた後クラム化して更に乾燥した天然ゴムであり、実施例４は、上記ゴムをＩＲゴムにブレンドした例であり、実施例５は、セラムラテックス分が多い混合した濃縮ラテックスからの天然ゴムをＩＲゴムにブレンドとした例であり、これらの場合には、初めて耐熱老化性を維持しながらスコーチ性を改良できることが判る。
【００２６】
【発明の効果】
本発明によれば、天然ゴム中に取り込まれずにきたセラム液（天然ゴム漿液）に含まれる長時間の耐熱老化性改良成分を維持させながら加硫速度を速くする成分をより減らして、優れた特性を有する天然ゴム混合物、この天然ゴム混合物を含むゴム成分を配合したゴム組成物、及び、上記特性を有する天然ゴム混合物の製造方法が提供される。