(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂組成物を硬化して得られる樹脂製型の処理法であって、
前記樹脂製型の成形面に、当該成形面の近傍に残留する前記樹脂組成物由来の官能基Ａであるエポキシ基に対して反応性のある官能基Ｂであるアミノ基を含有するアミノ変性シリコーンオイルよりなる離型剤を塗布し、前記官能基Ａと前記官能基Ｂとを反応させることにより、当該成形面における基材樹脂と前記離型剤とを化学的に結合させることを特徴とする樹脂製型の処理法。
【請求項２】
前記樹脂製型が、光硬化性の樹脂組成物に選択的に光照射して硬化樹脂層を形成する工程を繰り返すことにより得られる光造形物からなることを特徴とする請求項１に記載の樹脂製型の処理法。
【請求項３】
光造形物からなる樹脂製型の成形面に存在する微小段差を光硬化性または熱硬化性の樹脂組成物によって被覆し、この樹脂組成物を硬化させることにより当該成形面を円滑化させた後、
前記樹脂製型の成形面に、当該成形面の近傍に残留する前記樹脂組成物由来の官能基Ｃであるエポキシ基に対して反応性のある官能基Ｄであるアミノ基を含有するアミノ変性シリコーンオイルよりなる離型剤を塗布し、前記官能基Ｃと前記官能基Ｄとを反応させることにより、当該成形面における基材樹脂と前記離型剤とを化学的に結合させることを特徴とする樹脂製型の処理法。
【請求項４】
成形面の少なくとも一部において、基材樹脂におけるエポキシ基と化学的に結合されたアミノ基を含有するアミノ変性シリコーンオイルよりなる離型剤が存在していることを特徴とする樹脂製型。
【請求項５】
請求項１乃至請求項３の何れかに記載の方法による処理が成形面の少なくとも一部に施されてなることを特徴とする樹脂製型。
【請求項６】
射出成形用または注型重合用であることを特徴とする請求項４または請求項５に記載の樹脂製型。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は樹脂製型の処理法および処理された樹脂製型に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、光硬化性の樹脂組成物に選択的に光照射して硬化樹脂層を形成する工程を繰り返すことにより、硬化樹脂層が一体的に積層されてなる立体形状物（以下、「光造形物」という。）を形成する光造形法が提案されている（特開昭６０−２４７５１５号公報、特開昭６２−３５９６６号公報、特開昭６２−１０１４０８号公報、特開平５−２４１１９号公報参照）。
【０００３】
また、最近において、射出成形法、プレス成形法、真空成形法、圧空成形法、発泡成形法、パルプモールド成形法、注型重合法などの各種成形法に用いる成形型を光造形法により製造する試みがなされている。
そして、硬化樹脂からなる成形型（以下、「樹脂製型」という。）として用いる光造形物には、成形型に要求される機械的強度、耐圧性、耐熱性および耐久性を満足する必要があり、特に、高温、高圧条件下に実行されるエンジニアリングプラスチックの射出成形法において、当該条件に耐え得る光造形物（硬化物）を与える樹脂組成物の開発が望まれていた。
このような要請に応えるために、本発明者らは、繰り返し耐久性に優れた樹脂製型を容易に製造することができる方法について提案している（特開平８−１３７０２７号公報、同８−２５０５８４号公報参照）。
【０００４】
しかして、エポキシ系の樹脂組成物を硬化して得られる樹脂製型には、通常、その内部および表面近傍において、当該樹脂組成物に由来するエポキシ基が残留している。
そして、そのような樹脂製型を用いて、高温高圧条件下にナイロンなどの射出成形を行うと、当該樹脂製型の表面近傍に存在するエポキシ基と、アミド結合（−ＣＯＮＨ−）の分解により生成するアミノ基とが反応し、樹脂製型の成形面に対して成形品が強固に密着し、この結果、離型性が著しく損なわれるという問題がある。
このような場合において、シリコーンオイルなどのオイル状の離型剤を成形面に塗布することも考えられるが、樹脂製型の成形面近傍に残留する官能基と、成形品に含有されている官能基とが反応しているときには、オイル状の離型剤を塗布しても当該成形品を取り出すことはきわめて困難である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は以上のような事情に基いてなされたものである。
本発明の第１の目的は、樹脂製型の成形面近傍に残留する官能基に対して反応性のある官能基を含有または生成する材料を成形する場合であっても、当該樹脂製型に良好な離型性および耐久性を付与することのできる樹脂製型の処理法を提供することにある。
本発明の第２の目的は、成形面近傍に残留する官能基に対して反応性のある官能基を含有または生成する材料を成形する場合であっても、良好な離型性および耐久性を発現することのできる樹脂製型を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の処理法は、樹脂組成物を硬化して得られる樹脂製型の処理法であって、樹脂製型の成形面に、当該成形面の近傍に残留する前記樹脂組成物由来の官能基Ａであるエポキシ基に対して反応性のある官能基Ｂであるアミノ基を含有するアミノ変性シリコーンオイルよりなる離型剤を塗布し、前記官能基Ａと前記官能基Ｂとを反応させることにより、当該成形面における基材樹脂と前記離型剤とを化学的に結合させることを特徴とする。
【０００８】
本発明の処理法においては下記の形態が好ましい。
（１）前記樹脂製型が、光硬化性の樹脂組成物に選択的に光照射して硬化樹脂層を形成する工程を繰り返すことにより得られる光造形物からなること。
【０００９】
また、本発明の処理法は、光造形物からなる樹脂製型の成形面に存在する微小段差を光硬化性または熱硬化性の樹脂組成物によって被覆し、この樹脂組成物を硬化させることにより当該成形面を円滑化させた後、前記樹脂製型の成形面に、当該成形面の近傍に残留する前記樹脂組成物由来の官能基Ｃであるエポキシ基に対して反応性のある官能基Ｄであるアミノ基を含有するアミノ変性シリコーンオイルよりなる離型剤を塗布し、前記官能基Ｃと前記官能基Ｄとを反応させることにより、当該成形面における基材樹脂と前記離型剤とを化学的に結合させることを特徴とする。
【００１０】
本発明の樹脂製型は、成形面の少なくとも一部において、基材樹脂におけるエポキシ基と化学的に結合されたアミノ基を含有するアミノ変性シリコーンオイルよりなる離型剤が存在していることを特徴とする。
本発明の樹脂製型は、上記の処理が成形面の少なくとも一部に施されてなることを特徴とする。
本発明の樹脂製型は、射出成形用または注型重合用の型として好適に用いることができる。
【００１１】
【作用】
（１）樹脂製型の成形面近傍に残留する官能基Ａと、離型剤の含有する官能基Ｂとが反応することにより、当該成形面における基材樹脂と、前記離型剤とが化学的に結合し、当該離型剤が成形面に強固に密着される。この結果、成形面における離型性の付与効果を長期にわたり発現することができる。
【００１２】
（２）樹脂製型の成形面近傍に残留していた官能基Ａが、離型剤の含有する官能基Ｂとの反応によって消滅する。この結果、当該官能基Ａに対して反応性のある官能基を含有または生成する材料を当該樹脂製型で成形する場合であっても、得られる成形品と成形面との間に化学的な結合を介在させないので、当該成形品を容易に取り出すことができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
＜処理法＞
本発明の処理法は、樹脂製型の成形面近傍に残留する官能基Ａ（以下、「残留官能基Ａ」という。）に対して反応性のある官能基Ｂ（以下、「反応性官能基Ｂ」という。）を含有する離型剤（以下、「反応性離型剤」ともいう。）を当該成形面に塗布し、残留官能基Ａと反応性官能基Ｂとを反応させることにより、当該成形面における基材樹脂と、前記反応性離型剤とを化学的に結合させる点に特徴を有する。ここに、「基材樹脂」とは、処理される樹脂製型を構成する硬化樹脂をいい、成形面を円滑化するために使用した樹脂組成物の硬化物を含むものとする。
【００１４】
〔１〕樹脂製型：
本発明の方法による処理が施される樹脂製型としては、硬化性の樹脂組成物を硬化して得られるものを挙げることができる。
ここに、樹脂製型を得るために使用する樹脂組成物は、光硬化性であってもよいし、熱硬化性であってもよい。
【００１５】
また、樹脂製型として、光硬化性の樹脂組成物に選択的に光照射して硬化樹脂層を形成する工程を繰り返すことにより得られる光造形物からなるものが好ましい。
【００１６】
光造形物からなる樹脂製型を得るために使用される好適な樹脂組成物としては、ダイレクト型用光造形樹脂として市販されているエポキシ系の樹脂組成物「デソライト  ＳＣＲ８０１」，「デソライト  ＳＣＲ８０２」（ジェイエスアール（株）製）を挙げることができる。
【００１７】
ここに、樹脂製型を得るための光造形法の一例を具体的に説明すると、支持ステージ上に光硬化性の樹脂組成物を供給してその薄層（１）を形成し、この薄層（１）に対して選択的に光を照射することにより、固体状の硬化樹脂層（１）とする。次いで、この硬化樹脂層（１）上に樹脂組成物を供給してその薄層（２）を形成し、この薄層（２）に対して選択的に光照射することにより、前記硬化樹脂層（１）上にこれと連続して一体的に積層するよう新しい硬化樹脂層（２）を形成する。そして、光照射されるパターンを変化させながら或いは変化させずに、この工程を所定回数繰り返すことにより、複数の硬化樹脂層（ｎ）が一体的に積層されてなる光造形物が形成される。
硬化樹脂層（ｎ）の厚さは、例えば５〜３００μｍ程度とされ、得られる光造形物の勾配（積層方向における表面の勾配）や造形時間などを考慮して適宜設定することができる。
【００１８】
樹脂製型の成形面近傍における残留官能基Ａとしては、エポキシ基、オキセタニル基、チイラン基、チタニル基および水酸基などを挙げることができる。
なお、「成形面近傍」とは、離型性に影響を与える範囲をいい、例えば、成形面（基材の表面）からの深さが１０００ｎｍ以下の範囲をいうものとする。
【００１９】
〔２〕反応性離型剤：
樹脂製型の成形面に塗布される反応性離型剤としては、反応性官能基Ｂを含有し、かつ、塗布面において離型性を発現させることができる化合物並びに樹脂（オリゴマーおよびポリマー）の中から選択される。
ここに、反応性離型剤の骨格を構成する樹脂としては、シリコーン（ポリオルガノシロキサン）系樹脂、フッ素系樹脂および炭化水素系樹脂を挙げることができる。
また、反応性官能基Ｂとしては、アミノ基、メルカプト基、水酸基、イソシアネート基およびカルボキシル基などを挙げることができる。
反応性離型剤の粘度としては、通常１０〜５０，０００ｃｐｓ（２５℃）とされ、好ましくは３０〜１８，０００ｃｐｓ（２５℃）とされる。
【００２０】
好ましい反応性離型剤の具体例としては、下記一般式（１）で表される両末端アミノ変性シリコーンオイル、下記一般式（２）で表される側鎖アミノ変性シリコーンオイル、下記一般式（３）で表されるメルカプト変性シリコーンオイル、下記一般式（４）で表されるフェノール変性シリコーンオイルなどを挙げることができ、これらのうち、エポキシ基が残留する樹脂製型などに対して、下記一般式（１）〜（２）で表されるアミノ変性シリコーンオイルを使用することが特に好ましい。
【００２１】
【化１】
0004067718.tif 000002
【００２２】
なお、反応性離型剤として、上記一般式（１）〜（５）で表されるような変性シリコーンオイルを使用する場合において、当該変性シリコーンオイルの希釈剤として、変性されていない通常のシリコーンオイル（ジメチルシリコーンオイル）、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイルなどを併用することも可能である。
【００２３】
〔３〕好適な実施形態：
以下、エポキシ系の樹脂組成物を硬化して得られる樹脂製型の表面に、上記（１）または（２）で表されるアミノ変性シリコーンオイルを塗布し、当該樹脂製型に残留するエポキシ基と、アミノ変性シリコーンオイルの有するアミノ基とを反応させて、樹脂製型の表面における基材樹脂と、アミノ変性シリコーンオイルとを化学的に結合させる処理法について説明する。
【００２４】
反応性離型剤であるアミノ変性シリコーンオイルの塗布方法としては、特に限定されるものではなく、例えばディッピング法、刷毛やヘラを使用する方法、スプレーによる方法などを例示することができる。
アミノ変性シリコーンオイルの塗布量も特に限定されるものではなく、過剰に塗布された場合であっても、樹脂製型の表面における基材樹脂と、アミノ変性シリコーンオイルとを化学的に結合させた後、後述する洗浄処理によって過剰量の塗膜（未反応の反応性離型剤）を容易に除去することができる。
【００２５】
樹脂製型の成形面近傍におけるエポキシ基（残留官能基Ａ）と、アミノ変性シリコーンオイルの含有するアミノ基（反応性官能基Ｂ）とが反応することにより、当該成形面における基材樹脂と、前記アミノ変性シリコーンオイルとが化学的に結合する。
エポキシ基とアミノ基との反応（離型剤の固定反応）は、アミノ変性シリコーンオイルによる塗膜を加熱処理することにより行われる。ここに、加熱条件としては、反応させる官能基の種類によっても異なるが、例えば、４０〜１００℃で１０〜１２０分間とされる。
【００２６】
加熱処理後、未反応のアミノ変性シリコーンオイルを有機溶剤などを用いて洗浄除去する。
このようにして処理された成形面においては、基材樹脂に対して化学結合を介して離型剤が固定されており、溶剤洗浄などによっても除去されることはない。このように、離型剤が成形面に固定化されているので、従来のオイル状の離型剤（シリコーンオイル）を塗布する場合と異なり、離型性の付与効果（シリコーン被膜の形成による摩擦係数の低下等）を長期にわたり、ムラなく確実に発現することができる。
また、成形面（基材の表面）に微細形状が存在していても、これに影響を与えることはない。
【００２７】
しかも、成形面近傍におけるエポキシ基（残留官能基Ａ）が、アミノ変性シリコーンオイルの含有するアミノ基（反応性官能基Ｂ）との反応によって消滅することにより、当該エポキシ基に対して反応性のある官能基（例えばアミノ基）を含有する材料、例えばナイロンなどのアミノ基を生成する材料を当該樹脂製型で成形する場合であっても、得られる成形品と成形面との間に化学的な結合を生じさせないので、当該成形品を容易に取り出すことができる。
【００２８】
〔４〕他の実施形態：
本発明の処理法の他の例においては、光造形物からなる樹脂製型の成形面に存在する微小段差（積層構造に由来する微小段差）を光硬化性または熱硬化性の樹脂組成物によって被覆し、この樹脂組成物を硬化させることにより当該成形面を円滑化させた後、前記樹脂製型の成形面に、当該成形面の近傍に残留する官能基Ｃ（被覆用樹脂組成物由来の官能基）に対して反応性のある官能基Ｄを含有する離型剤を塗布し、前記官能基Ｃと前記官能基Ｄとを反応させることにより、当該成形面における基材樹脂と前記離型剤とを化学的に結合させる。
このような処理法によれば、積層構造などに由来する段差が解消され、設計データに忠実で円滑な成形面が形成されることにより、寸法精度が高くて良好な表面状態を有する成形品を得ることができる。
また、このような処理が施された樹脂製型によれば、成形面と成形品との接触面積が少なくなる結果、更なる離型性の向上を図ることができる。
ここに、被覆用の樹脂組成物に由来する官能基Ｃとしては、上記残留官能基Ａと同一の基を挙げることができる。また、当該官能基Ｃと反応可能な官能基Ｄとしては、上記反応性官能基Ｂと同一の基を挙げることができる。
樹脂製型の成形面に存在する微小段差を被覆して円滑化処理する具体的な方法としては、本発明者らにより提案されている特願平１１−１２８３５２号明細書に記載の方法を挙げることができる。
【００２９】
＜樹脂製型＞
本発明の樹脂製型は、成形面の少なくとも一部において、基材樹脂と化学的に結合された離型剤が存在していることを特徴とする。
また、本発明の樹脂製型は、本発明の処理が成形面の少なくとも一部に施されてなることを特徴とする。
本発明の樹脂製型は、高温高圧の条件で使用される成形型、具体的には、射出成形用の型、注型重合用の型として好適に用いることができる。
また、本発明の樹脂製型は、プレス成形法、真空成形法、圧空成形法、発泡成形法、パルプモールド成形法などの各種成形法にも用いることができる。
【００３０】
本発明の樹脂製型は、上記の残留官能基Ａ（例えばエポキシ基）に対して反応性のある官能基（例えばアミノ基）を含有または生成する材料（例えばナイロン）を成形する場合に特に効果的であるが、そのような材料以外の材料であっても好適に使用することができる。
また、本発明の樹脂製型は、ガラスフィラーを含有する材料、高温高圧条件下に成形されるエンジニアリングプラスチックなどを射出成形する場合に特に好適に使用することができる。
【００３１】
本発明の樹脂製型を射出成形用の型として用いる場合において、当該樹脂製型の成形面上に、常法に従ってオイル状の離型剤を塗布することも可能である。かかるオイル状の離型剤としては、変性または変性されていないシリコーンオイル、植物油系オイル、フッ素化合物系オイルなどを挙げることができる。
【００３２】
【実施例】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
〔光造形法による樹脂製型の製造例〕
エポキシ系のダイレクト型用光造形樹脂「デソライト  ＳＣＲ８０２」（ジェイエスアール（株）製）を用い、光造形装置「ソリッドクリエーターＪＳＣ−２０００」（ソニー（株）製）により、下記条件（１）〜（５）に従ってキャビティー型およびコア型をそれぞれ造形した。次いで、得られた光造形物からなる樹脂製型（キャビティー型およびコア型）の表面に付着した樹脂組成物を拭き取り、溶剤洗浄した後常温で乾燥した。
なお、図１は、コア型を示す平面図（Ｉ）および側面図（II）である。同図において、１１はピン形状、１２はリブ、１３はピン形状、１４はツメ、１５は固定用ネジ穴、１６はピン形状である。
【００３３】
（１）液面におけるレーザー光強度：１００ｍＷ，
（２）走査速度：各組成物において硬化深さが０．３ｍｍとなる適正走査速度，
（３）形成する硬化樹脂層の厚み：０．２ｍｍ，
（４）キャビティー型積層回数：３０６回，
（５）コア型積層回数：２２０回
【００３４】
＜実施例１＞
上記の製造例によって得られた樹脂製型（キャビティー型およびコア型）の成形面に、反応性離型剤としてアミノ変性シリコーンオイル「ＳＦ８４１７」（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）を刷毛を用いて万遍なく塗布した。次いで、当該樹脂製型を、４０℃に設定されたオーブン内で６０分間加熱処理した。その後、当該樹脂製型の成形面に残留しているアミノ変性シリコーンオイルをエチルアルコールで洗浄除去し、当該エチルアルコールを常温で乾燥除去した。その後、当該樹脂製型を、１６０℃に設定されたオーブン内で１２０分間加熱処理を行うことにより、本発明の樹脂製型（以下、「樹脂製型（１）」という。）を得た。
【００３５】
＜実施例２＞
（ｉ）被覆用樹脂組成物の調製：
下記式（ｉ）で表されるエポキシ樹脂（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）７４重量部と、下記式（ii）で表されるエポキシ樹脂２５重量部と、カチオン重合用光開始剤「ＵＶＩ−６９７０」（ユニオンカーバイド社製）１部とを攪拌容器内に仕込み、５０℃で２時間攪拌することにより、粘度（２５℃）が１８０ｃｐｓの樹脂組成物（以下「樹脂組成物（１）」という。）を得た。
【００３６】
【化２】
0004067718.tif 000003
【００３７】
（ii）成形面の円滑化処理：
上記の製造例によって得られた樹脂製型（キャビティー型およびコア型）の成形面に存在する微小段差を埋めるよう、樹脂組成物（１）を刷毛を用いて塗布した。
次いで、樹脂組成物（１）の塗膜に対し、紫外線照射装置「ＳＰＯＴＣＵＲＥＳＰ−III 」（ウシオ電機（株）製）により、１Ｊ／ｃｍ2 の紫外線を照射した。その後、当該光造形物（キャビティー型およびコア型）を、８０℃に設定されたオーブン内で２時間にわたり加熱処理を行うことにより、前記成形面を円滑化処理した。
【００３８】
(iii）反応性離型剤の塗布・加熱処理：
上記（ii）により円滑化処理された成形面に反応性離型剤を塗布したこと以外は実施例１と同様にして、本発明の樹脂製型（以下、「樹脂製型（２）」という。）を得た。
【００３９】
＜比較例１＞
上記の製造例により得られた樹脂製型（キャビティー型およびコア型）を１６０℃に設定されたオーブン内で１２０分間加熱処理を行うことにより、比較用の樹脂製型（以下、「樹脂製型（３）」という。）を得た。
【００４０】
＜樹脂製型の評価（射出成形）＞
実施例１〜２および比較例１によって得られた樹脂製型（１）〜（３）の各々を用いて、ガラス繊維強化ナイロン６（ガラス繊維量：３０％）「ウベナイロン６  １０１５ＧＣ９５０」（宇部興産（株）製）を成形材料として、型締力７５ｔ、シリンダー温度２８０℃、型温度８０℃、射出圧２００ｋｇ／ｃｍ2 、１段目保圧３６０ｋｇ／ｃｍ2 （４秒間）、２段目保圧２３０ｋｇ／ｃｍ2 （６秒間）の条件で射出成形を行うことにより成形品を得た。なお、樹脂製型（１）〜（３）の各成形面には、植物油系離型剤「ベリコート３Ｓ−５」（中京化成工業（株）製）をスプレーにより塗布して射出成形を行った。
▲１▼  得られた成形品の寸法精度、▲２▼  得られた成形品の表面状態、▲３▼  樹脂製型の繰り返し耐久性を下記のようにして評価した。結果を表１に示す。
【００４１】
〔成形品の寸法精度〕
射出成形品の設計寸法に対して、誤差０．５％未満の場合を「良好」、誤差０．５％以上の場合を「不良」として評価した。
【００４２】
〔成形品の表面状態〕
表面粗さ計「サーフコム  ５７５Ａ」（（株）東京精密製）により、走査速度１．５ｍｍ／ｓの条件で表面粗さを測定することにより表面状態を評価した。
評価基準としては、表面粗さが５μｍ以下である場合を「○」、５μｍを超える場合を「△」とした。
【００４３】
〔樹脂製型の繰り返し耐久性〕
樹脂製型を用いた射出成形を連続して行い、当該樹脂製型が破損せずに成形可能な回数（ショット数）を測定した。
【００４４】
【表１】
0004067718.tif 000004
【００４５】
＜実験例＞
本発明の処理による離型性の向上効果を確認するため、下記のような実験を行った。
【００４６】
（ｉ）テストピースの作製：
樹脂製型の製造例で使用したエポキシ系のダイレクト型用光造形樹脂「デソライト  ＳＣＲ８０２」（ジェイエスアール（株）製）をアプリケーターを用いてガラス基板上に塗布し後、紫外線照射装置「ＵＢＸ０３１１−００」（アイグラフィックス（株）製）で紫外線を照射することにより、当該ガラス基板上に膜厚２００μｍの硬化フィルム（樹脂製型の基材樹脂と同一の硬化樹脂からなるフィルム）を形成した。ここに、照射光量は１００ｍＪ／ｃｍ2 とした。
このようにして硬化フィルムが形成されたガラス基板を３枚用意し、それらのうち、１枚の硬化フィルム表面には、実施例１および実施例２で使用したアミノ変性シリコーンオイル「ＳＦ８４１７」（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）を刷毛を用いて塗布し（これを「テストピース（Ａ）」とする。）、他の１枚の硬化フィルム表面には、ジメチルシリコーンオイル「ＳＨ２００」（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株））製）を刷毛を用いて塗布し（これを「テストピース（Ｂ）」とする。）、更に他の１枚の硬化フィルム表面には、何も塗布しなかった（これを「テストピース（Ｃ）」とする。）。
【００４７】
（ii）離型性の評価：
上記（ｉ）によって作製されたテストピース（Ａ）〜（Ｃ）を１０分間室温下に静置した後、４０℃に設定されたオーブン内で６０分間加熱処理し、次いで、硬化フィルム表面をｎ−ヘキサンで洗浄処理した。
このようにして加熱処理および洗浄処理が施されたテストピースの各々について、離型性としてその表面性を評価した。表面性の評価は、テストピースの表面を爪で引っかき、滑らかな感触を与えるものを「○」、引っかかる感触を与えるものを「×」とした。結果を表２に示す。
【００４８】
【表２】
0004067718.tif 000005
【００４９】
以上の結果から、下記のことが理解される。
（１）反応性離型剤（アミノ変性シリコーンオイル）を使用することにより、硬化フィルムの表面性が向上し、良好な離型効果が発現された。
そして、この離型効果は、溶剤洗浄によっても失われることはなく、当該反応性離型剤は、硬化フィルム表面に強固に密着されていた。
従って、残留官能基Ａを有する基材に対して反応性離型剤を使用すれば、離型性の付与効果を長期にわたり発現することができる。
【００５０】
（２）反応性のない通常のシリコーンオイルは、硬化フィルムに対する密着力が殆どなく、溶剤洗浄によって容易に除去されてしまう。従って、通常のシリコーンオイルを上記基材に対して塗布するだけでは、離型性の付与効果を長期にわたり発現することはできない。
【００５１】
【発明の効果】
本発明の処理法によれば、樹脂製型の成形面近傍に残留する官能基に対して反応性のある官能基を含有または生成する材料を成形する場合であっても、当該樹脂製型に良好な離型性および耐久性を付与することができる。
本発明の樹脂製型によれば、成形面近傍に残留する官能基に対して反応性のある官能基を含有または生成する材料を成形する場合であっても、良好な離型性および耐久性を発現することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】製造例で得られたコア型を示す平面図（Ｉ）および側面図（II）である。
【符号の説明】
１  光造形物
２  塗膜
１１  ピン形状
１２  リブ
１３  ピン形状
１４  ツメ
１５  固定用ネジ穴
１６  ピン形状
【図１】
0004067718.tif 000006