(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも樹脂、顔料、電荷制御剤を配合してなる、混練工程後の溶融固化したチップ状混練物を粉砕することにより電子写真用トナーを得る方法であって、前記混練工程を真空排気なしで行い、前記混練工程後の溶融固化したチップ状の混練物のマイクロビッカース硬度Ｈｖと粉砕工程時の粉砕フィード量との間に負の２次の相関関係が存在し、その関係を用いてＨｖが５．８９〜１０．２Ｋｇ／ｍｍ２になるように前記チップ状の混練物を得、前記粉砕フィード量をコントロールすることを特徴とする電子写真用トナーの製造方法。
【請求項２】
前記混練工程後の溶融固化したチップ状の混練物のマイクロビッカース硬度Ｈｖを、ＪＩＳ Ｚ２２５１−８０又はＪＩＳ Ｂ７７３４−９１に規定する測定方法を用いて、測定荷重１０ｇ〜５０ｇの範囲で測定することを特徴とする請求項１に記載の電子写真用トナーの製造方法。
【請求項３】
前記チップ状混練物の内部に、大きさ１０μｍ以上のボイドが存在していることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真用トナーの製造方法。
【請求項４】
前記チップ状混練物の内部に、層状にボイドが存在していることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真用トナーの製造方法。
【請求項５】
前記チップ状混練物を、平均粒径５μｍ〜１０μｍに粉砕することを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真用トナーの製造方法。
【請求項６】
前記チップ状混練物を作製するに際し、溶剤を用いることなく顔料を樹脂中に分散させることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真用トナーの製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の方法により製造されたことを特徴とする電子写真用トナー。
【請求項８】
請求項７に記載の電子写真用トナーを用いて、接触式または非接触式で現像を行うことを特徴とする１成分現像方法。
【請求項９】
ドクターローラを用いて現像を行うことを特徴とする請求項８に記載の１成分現像方法。
【請求項１０】
請求項７に記載の電子写真用トナーと、粒径３０μｍ〜５００μｍのキャリアとからなることを特徴とする２成分現像剤。
【請求項１１】
請求項１０に記載の２成分現像剤を用いて現像することを特徴とする２成分現像方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、１成分現像または２成分現像装置に用いるトナーなどに関する。
【０００２】
【従来の技術】
特開昭６２−２０９４６６号公報には、ビッカース硬さが２〜８ｋｇ／ｍｍ2である硬度付与作用を有する樹脂を含むことを特徴とするトナー組成物に関する発明が開示されている。この発明の目的は、長期に渡り安定な保形性、低温定着性、耐オフセット性を有するトナー組成物を得ることにある。しかし、この発明では、３種類の樹脂を機能分離して用いるものであり、電子写真用トナーを製造するに場合の、溶融混練物の硬度については規定されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記問題点に鑑みなされたもので、その目的は、トナー原材料を溶融混練した後、冷却固化して得られる固形物の硬度を規定することにより、該固形物を容易に小粒径に粉砕できるようにし、もって長期安定性に優れた電子写真用トナーを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
請求項１に記載の発明は、少なくとも樹脂、顔料、電荷制御剤を配合してなる、混練工程後の溶融固化したチップ状混練物を粉砕することにより電子写真用トナーを得る方法であって、前記混練工程を真空排気なしで行い、前記混練工程後の溶融固化したチップ状の混練物のマイクロビッカース硬度Ｈｖと粉砕工程時の粉砕フィード量との間に負の２次の相関関係が存在し、その関係を用いてＨｖが５．８９〜１０．２Ｋｇ／ｍｍ２になるように前記チップ状の混練物を得、前記粉砕フィード量をコントロールすることを特徴とする電子写真用トナーの製造方法である。
【０００５】
請求項２に記載の発明は、前記混練工程後の溶融固化したチップ状の混練物のマイクロビッカース硬度Ｈｖを、ＪＩＳ Ｚ２２５１−８０又はＪＩＳ Ｂ７７３４−９１に規定する測定方法を用いて、測定荷重１０ｇ〜５０ｇの範囲で測定することを特徴とする請求項１に記載の電子写真用トナーの製造方法であり、請求項３に記載の発明は、前記チップ状混練物の内部に、大きさ１０μｍ以上のボイドが存在していることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真用トナーの製造方法である。
【０００６】
請求項４に記載の発明は、前記チップ状混練物の内部に、層状にボイドが存在していることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真用トナーの製造方法である。
【０００７】
請求項５に記載の発明は、前記チップ状混練物を、平均粒径５μｍ〜１０μｍに粉砕することを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真用トナーの製造方法であり、請求項６に記載の発明は、前記チップ状混練物を作製するに際し、溶剤を用いることなく顔料を樹脂中に分散させることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真用トナーの製造方法である。
【０００８】
請求項７に記載の発明は、請求項１〜６のいずれかに記載の方法により製造されたことを特徴とする電子写真用トナーであり、請求項８に記載の発明は、請求項７に記載の電子写真用トナーを用いて、接触式または非接触式で現像を行うことを特徴とする１成分現像方法である。
【０００９】
請求項９に記載の発明は、ドクターローラを用いて現像を行うことを特徴とする請求項８に記載の１成分現像方法であり、請求項１０に記載の発明は、請求項７に記載の電子写真用トナーと粒径３０μｍ〜５００μｍのキャリアとからなることを特徴とする２成分現像剤であり、さらに請求項１１に記載の発明は、請求項１０に記載の２成分現像剤を用いて現像することを特徴とする２成分現像方法である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明に係る電子写真用トナーの製造方法は、少なくとも樹脂、顔料、電荷制御剤を配合してなる、混練工程後の溶融固化したチップ状混練物を粉砕することにより電子写真用トナーを得る方法であって、前記チップ状混練物のマイクロビッカース硬度を５以上とすることを特徴とする。また、本発明に係る電子写真用トナーは前記製造方法により製造されたことを特徴とする。
【００１１】
さらに、本発明に係る１成分現像方法は、前記電子写真用トナーを用いて、接触式または非接触式で現像を行うことを特徴とし、本発明に係る２成分現像方法は、前記電子写真用トナーと、粒径３０μｍ〜５００μｍのキャリアとを用いて現像することを特徴とする。
【００１２】
前記樹脂としては、ポリスチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレンアクリル樹脂、スチレンメタクリレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレンブタジエン樹脂、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、テルペン樹脂、ポリオール樹脂等が挙げられる。
【００１３】
前記樹脂のうちビニル樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体：スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロロメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体：ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等が挙げられる。
【００１４】
前記樹脂のうちポリエステル樹脂としては、以下のＡ群に示す２価のアルコールと、Ｂ群に示す二塩基酸塩からなるもので挙げられる。また、Ｃ群に示したような３価以上のアルコールあるいはカルボン酸を第三成分として加えてなるポリエステル樹脂を用いることもできる。
【００１５】
Ａ群：エチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４ブテンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３，３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２，０）−２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等。
【００１６】
Ｂ群：マレイン酸、フマール酸、メサコニン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、リノレイン酸、またはこれらの酸無水物または低級アルコールのエステル等。
【００１７】
Ｃ群：グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の３価以上のアルコール；トリメリト酸、ピロメリト酸等の３価以上のカルボン酸。
【００１８】
前記樹脂のうちポリオール樹脂としては、エポキシ樹脂と２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物、もしくはそのグリシジルエーテルとエポキシ基と反応する活性水素を分子中に１個有する化合物と、エポキシ樹脂と反応する活性水素を分子中に２個以上有する化合物を反応してなるものなどが挙げられる。
【００１９】
本発明では、顔料としては以下のものが用いられる。
黒色顔料としては、カーボンブラック、オイルファーネスブラック、チャンネルブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、アニリンブラック等のアジン系色素、金属塩アゾ色素、金属酸化物、複合金属酸化物が挙げられる。
【００２０】
黄色顔料としては、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキが挙げられる。
【００２１】
また、橙色顔料としては、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫが挙げられる。
【００２２】
赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂが挙げられる。
【００２３】
紫色顔料としては、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキが挙げられる。
【００２４】
青色顔料としては、コバルトブルー、アルカリブルー、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣが挙げられる。
【００２５】
緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ等が挙げられる。
【００２６】
これらの顔料は１種または２種以上を使用することができる。特にカラートナーにおいては、良好な顔料の均一分散が必須となり、顔料を直接大量の樹脂中に投入するのではなく、一度高濃度に顔料を分散させたマスターバッチを作製し、それを希釈する形で投入する方式が用いられる。この場合、一般的には分散性を助けるために溶剤が使用されるが、環境等の問題があるため、本発明では水を使用して分散させることが望ましい。なお、水を使用する場合、マスターバッチ中の残水分が問題にならないように、温度コントロールすることが重要になる。
【００２７】
本発明の電子写真用トナーでは、電荷制御剤をトナー粒子内部に配合（内添）しても良いし、トナー粒子と混合（外添）しても良い。電荷制御剤によって、現像システムに応じた最適の電荷量コントロールができ、粒度分布と電荷量とのバランスを更に安定したものとすることが可能である。
【００２８】
トナーを正電荷性に制御するものとして、ニグロシンおよび四級アンモニウム塩、トリフェニルメタン系染料、イミダゾール金属錯体や塩類を、単独あるいは２種類以上組み合わせて用いることができる。また、トナーを負電荷性に制御するものとしてサリチル酸金属錯体や塩類、有機ホウ素塩類、カリックスアレン系化合物等が用いられる。
【００２９】
また、本発明のトナーには、定着時のオフセット防止の目的で離型剤を内添することも可能である。離型剤としては、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、サゾールワックス、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、アルキルリン酸エステル等が挙げられる。これら離型剤の融点は６５℃〜９０℃であることが好ましい。融点が６５℃より低い場合には、トナーの保存時のブロッキングが発生しやすくなり、９０℃より高い場合には、定着ローラー温度が低い領域でオフセットが発生しやすくなることがある。
【００３０】
本発明に係るトナー製造方法の一例として、以下のものが挙げられる。すなわち、まず前記樹脂、着色剤としての顔料または染料、電荷制御剤、離型剤、その他の添加剤等をヘンシェルミキサーの如き混合機により充分に混合した後、バッチ式の２本ロール、バンバリーミキサーや連続式の２軸押出し機、例えば神戸製鋼所社製ＫＴＫ型２軸押出し機、東芝機械社製ＴＥＭ型２軸押出し機、ＫＣＫ社製２軸押出し機、池貝鉄工社製ＰＣＭ型２軸押出し機、栗本鉄工所社製ＫＥＸ型２軸押出し機や、連続式の１軸混練機、例えばブッス社製コ・ニーダ等の熱混練機を用いて構成材料をよく溶融混練し、圧延冷却後、切断を行う。この切断後のチップ状混練物の硬さ測定を、マイクロビッカース硬度測定装置（例：アカシ製・ＭＶＫ−Ｇ１型）を用いて行う。測定法はＪＩＳ  Ｚ２２５１−８０，ＪＩＳＢ７７３４−９１に準ずる。測定荷重は１０ｇ〜５０ｇの範囲でクラックが入らない条件を選択する。
【００３１】
上記チップ状混練物（トナー混練物）のマイクロビッカース硬度Ｈｖは粉砕性と相関があり、Ｈｖが大きいと粉砕性が悪く、時間当たりの収率が低下する。この傾向は、トナーの小粒径化に伴って顕著になるので、粉砕性を上げる工夫が必要となる。本発明者の検討結果によると、トナーの耐久特性を良くするためにはＨｖの値を５以上とすることが必要で、粉砕性を良くするにはＨｖの値を１４以下にする必要があった。すなわちＨｖ＝５〜１４が好ましい条件で、Ｈｖ＝６〜１０が最適な条件であることが確認された。
【００３２】
Ｈｖの値が５未満ではトナーの耐久特性が悪くなり、ドクターブレードへの固着、フィルミングやトナー飛散等が発生し易くなる。Ｈｖが１４より大きくなると粉砕の収率が悪くなり、環境（エネルギー）問題や、コスト問題に影響してくる。
【００３３】
トナー混練物の硬度は、溶融混練工程での混練条件（スクリュー形状、混練時のスクリュー回転速度、温度、真空度、冷却有無等）、圧延冷却工程での圧延冷却条件（冷却温度、冷却ローラの回転速度数、プレス圧等）や。混練物の組成・構造によって変化する。特に、混練物の内部構造は重要な因子であり、以下のような状態のとき硬度が小さくなる。
【００３４】
▲１▼混練物の内部に大きさ１０μｍ以上のボイドが存在すること、
▲２▼混練物の内部にボイドが層状に存在すること、
▲３▼混練物の断面に、波紋状の疎密分布が存在していること。
これらの内部構造は、上記混練条件や圧延冷却条件によって決まり、それぞれの条件が複合的に組み合わさって形成される。
【００３５】
前記のように本発明に係るトナーは溶融混練、圧延冷却、切断の各工程を経た後、さらに破砕・粗粉砕・微粉砕・分級等の工程を経て製造される。すなわち、前記切断工程で得られたトナー混練物を破砕した後、例えばハンマーミルを用いて粗粉砕し、更にジェット気流を用いる微粉砕機や機械式粉砕機により微粉砕し、さらに旋回気流を用いる分級機やコアンダ効果を用いる分級機により所定の粒度に分級する。その後、無機粒子などからなる添加剤を粒子表面に付着または固着させ、２５０メッシュ以上の篩を通過させ、粗大粒子、凝集粒子を除去して本発明のトナーを得る。さらに２成分現像剤として使用する場合には、後述する磁性キャリアと所定の混合比率で混合することによって２成分現像剤とする。
【００３６】
本発明に係るトナーは、重量平均粒径５μｍ〜１０μｍが好ましく、６μｍ〜８μｍが特に好ましい。重量平均粒径が５μｍ未満では長期間の使用でのトナー飛散による機内の汚れ、低湿度環境下での画像濃度低下、感光体クリーニング不良等の問題が生じやすい。また、重量平均粒径が１０μｍを超える場合には、１００μｍ以下の微小スポットの解像度が充分でなくなるうえ、非画像部への飛び散りも多くなり、画像品位が劣る結果となる。
【００３７】
本発明のトナーは、接触式または非接触式の現像方法に用いる１成分現像剤とすることができる。これらの現像方法としては、公知の色々なものが使用可能である。例えば、アルミスリーブを用いた接触現像法、導電性ゴムベルトを用いた接触現像法、アルミ素管の表面にカーボンブラック等を含む導電性樹脂層を形成した現像スリーブを用いる非接触現像法等が挙げられる。
【００３８】
また、１成分現像方式では本発明のトナーを、トナー供給部の出口にトナー層を均一にするためのドクターローラ（ローラー状ブレード）を設けた現像方法に用いることができる。このような現像方法の場合、従来のトナーでは感光体へのフィルミングだけではなく、ドクターローラへのフィルミングが発生する。このため、トナー層が均一に形成できないばかりかトナー帯電が不均一になり、トナー電荷量も小さくなり、このため現像不良が生じる。これに対し、本発明のトナーを用いた場合には、ドクターローラへのフィルミングは発生せず、安定した現像が行われ、耐久特性に優れた方式となる。
【００３９】
また、磁性トナーとする場合には、トナー粒子の中に磁性体の微粒子を内添すれば良い。磁性体としては、フェライト、マグネタイト、鉄、ニッケル、コバルト、それらの合金などの強磁性体等が考えられる。磁性体の平均粒径は０．１μｍ〜１μｍが好ましい。また、磁性体の含有量はトナー１００重量部に対して、１０から７０重量部であることが好ましい。
【００４０】
２成分現像剤に使用されるキャリアとしては、公知のものが使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニッケル粉、マグネタイト粉の如き磁性粒子あるいはこれら磁性粒子の表面をフッ素系樹脂、ビニル系樹脂、シリコーン系樹脂等で処理したもの、あるいは磁性粒子が樹脂中に分散されている磁性粒子分散樹脂粒子等が挙げられる。これら磁性キャリアの平均粒径は３０μｍ〜５００μｍが好ましく、３０μｍ〜１００μｍが特に好ましい。
【００４１】
キャリアの平均粒径が上記範囲にあると、本発明のトナーと組み合わせることにより、現像機内部のトナー濃度が２〜１０重量％の範囲内において、トナーの帯電量をより均一にすることができる。平均粒径３０μｍ未満ではキャリア粒子の感光体上への付着等が生じやすくなるうえ、トナーとの撹拌効率が悪くなりトナーの均一な帯電量が得られにくくなる。また、平均粒径が１００μｍを超える場合では、細かい画像再現性が悪くなる。
【００４２】
前述したように本発明の２成分現像剤は、流動性向上剤として無機微粉体をトナーに添加して用いることが可能である。この無機微粉体としてはＳｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｉｎ、Ｇａ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｖ、Ｚｒ等の酸化物や複合酸化物が挙げられる。これらのうち二酸化珪素（シリカ）、二酸化チタン（チタニア）、アルミナの微粒子が好適に用いられる。さらに、疎水化処理剤等により表面改質処理することが有効である。疎水化処理剤の代表例としては以下のものが挙げられる。
【００４３】
ジメチルジクロルシラン、トリメチルクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルジクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、ｐ−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、クロルメチルトリクロルシラン、ヘキサフェニルジシラザン、ヘキサトリルジシラザン等。
【００４４】
前記無機微粉体はトナーに対して０．１〜２重量％使用されるのが好ましい。０．１重量％未満では、トナー凝集を改善する効果が乏しくなり、２重量％を超える場合は、細線間のトナー飛び散り、機内の汚染、感光体の傷や摩耗等の問題が生じやすくなる。
【００４５】
また、本発明の現像剤には、実質的に悪影響を与えない範囲内で更に他の添加剤、例えばテフロン粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉末の如き滑剤粉末；あるいは酸化セリウム粉末、炭化珪素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末などの研磨剤；あるいは例えばカーボンブラック粉末、酸化亜鉛粉末、酸化スズ粉末等の導電性付与剤を現像性向上剤として、それぞれ少量用いることもできる。
【００４６】
【実施例】
以下、実施例を説明するが、これは本発明をなんら限定するものではない。なお、以下の配合における部数は全て重量部である。
［実施例１］
樹脂：ポリオール樹脂            １００部
顔料：カーボンブラック            １０部
帯電制御剤：サリチル酸亜鉛塩        ５部
離型剤：低分子量ポリエチレン        ５部
【００４７】
上記原材料をミキサーで十分に混合した後、２軸押出し機により混練物温度１２０℃で溶融混練した。混練物を圧延冷却後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、旋回式風力分級装置を用いて、平均粒径が７μｍの粒度分布に分級して母体着色粒子を得た。さらに、この母体着色粒子１００部に対して、シリカ微分末１部をスーパーミキサーにて混合し、トナーとした。前記溶融混練は真空排気しないで行った。
【００４８】
このトナー２．５部を、平均粒径１００μｍのフェライト粒子にシリコーン樹脂を表面にコートしたキャリア９７．５部に混合し、２成分現像剤を作製した。前記カッターミルで粗粉砕して得たチップ状混練物の、マイクロビッカース硬度および粉砕フィード量は下記表１のようになった。また、このチップ状混練物の内部には大きさ１０μｍ以上のボイドが多数存在していた。
【００４９】
【表１】
0004198890.tif 000002
【００５０】
前記２成分現像剤を、潜像担持体がＯＰＣドラム感光体でクリーニング方式がブレードクリーニングである複写機にセットし、耐久試験を行った。トナーの評価は、フィルミングの発生時期、画質上でのかぶりの発生時期で評価した。その結果は上記表１のとおりである。
【００５１】
［参考例２］
樹脂：ポリエステル樹脂 １００部
顔料：カーボンブラック １０部
帯電制御剤：サルチル酸亜鉛塩 ５部
上記原材料を実施例１と同様の方法で混練・粉砕・分級し、平均粒径７μｍの母体着色粒子を得た。この母体着色粒子１００部に対して、シリカ微粉末１部をスーパーミキサーにて混合してトナーとした。この場合、混練回転速度を実施例１より上げた。カッターミルで粗粉砕して得たチップ状混練物のマイクロビッカース硬度、粉砕フィード量は上記表１のようになった。このチップ状混練物の断面には、波紋状の疎密パターンが存在していた。また、上記トナーについて、ＯＰＣドラムおよびドクターブレ―ドを用いた１成分現像装置で耐久試験を行った。トナー評価の結果を上記表１に示す。
【００５２】
［参考例３］
樹脂：ポリエステル樹脂                          １００部
着色剤：銅フタロシアニンブルー顔料
（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）      ３．５部
帯電制御剤：サルチル酸亜鉛塩                        ５部
上記原材料を実施例１と同様の方法で混練・粉砕・分級し、平均粒径７μｍの母体着色粒子を得た。この母体着色粒子１００部に対して、シリカ微粉末１部をスーパーミキサーにて混合し、トナーとした。
【００５３】
カッターミルで粗粉砕して得たチップ状混練物のマイクロビッカース硬度、粉砕フィード量は上記表１のようになった。また、このチップ状混練物の内部には層状のボイドが存在していた。また、上記トナーについて、ＯＰＣドラムおよびドクターローラを用いた１成分現像装置で耐久試験を行った。トナー評価の結果を上記表１に示す。
【００５４】
［実施例４］
樹脂：スチレン−メチルアクリレート共重合体    １００部
磁性体：  四三酸化鉄                            ８０部
帯電制御剤：サルチル酸亜鉛塩                      ４部
上記原材料を実施例１と同様の方法で混練・粉砕・分級し、平均粒径７μｍの母体着色粒子を得た。この母体着色粒子１００部に対して、シリカ微粉末を１部スーパーミキサーにて混合し、トナーとした。カッターミルで粗粉砕して得たチップ状混練物のマイクロビッカース硬度、粉砕フィード量は上記表１のようになった。このチップ状混練物の内部には、ボイドが存在していた。また、上記トナーについて、ＯＰＣドラムおよびドクターローラを用いた１成分現像装置で耐久試験を行った。トナー評価の結果を上記表１に示す。
【００５５】
［参考例５］
参考例３の着色剤において、水を使用して分散させたマスターバッチを用いた以外は、参考例３と同様にしてトナーを作製した。チップ状混練物の内部には層状にボイドが存在していた。上記トナーについて、ＯＰＣドラムおよびドクターローラを用いた１成分現像装置で耐久試験を行った。トナー評価の結果を上記表１に示す。
【００５６】
［実施例６］
参考例２において、ポリエステル樹脂の代りにスチレンアクリル樹脂を使用した以外は、参考例２と同様にしてトナーを作製した。チップ状混練物のマイクロビッカース硬度、粉砕フィード量は上記表１のようになった。このトナー混練物の断面には、波紋状の疎密パターンが存在していた。また、このトナーについて、ＯＰＣドラムおよびドクターブレ―ドを用いた１成分現像装置で耐久試験を行った。トナー評価の結果を上記表１に示す。
【００５７】
［比較例１］
実施例１で混練工程をバレル温度を下げて行ない、他は実施例１と同様にして２成分現像剤を作製し、実施例１と同様の評価を行なった。チップ状混練物の内部には、ボイドが多数存在していた。結果を上記表１に示す。
【００５８】
［比較例２］
参考例２で混練工程を真空排気して行ない、他は参考例２と同様にしてトナーを作製し、参考例２と同様の評価を行なった。チップ状混練物の内部には、ボイドは存在していなかった。結果を上記表１に示す。
【００５９】
［実験結果］
以上の実施例の実験結果を下記表１に示す。評価項目はトナー混練物のマイクロビッカース硬度、粉砕フィード量、耐久試験時のフィルミングが発生した時点のコピー枚数、異常画像としてかぶりが発生した時点のコピー枚数である。また、トナー混練物の硬度Ｈｖと粉砕フィード量との関係を図１に示す。表１及び図１から、トナー混練物の硬度をＨｖ＝５〜１４にすることにより、粉砕性が良くて耐久特性の良いトナーが得られることが分かる。
【００６０】
【発明の効果】
以上の説明で明らかなように、本発明では、少なくとも樹脂、顔料、電荷制御剤からなる、混練工程後の溶融固化したチップ状混練物のマイクロビッカース硬度を５ｋｇ／ｍｍ2 以上、特に５〜１４ｋｇ／ｍｍ2 とすることにより、容易に小粒径のトナーに粉砕することができる。また、このようして得たトナーでは、耐久特性として問題になる帯電特性の変化、トナー飛散、感光体，現像ローラやドクターローラ等へのフィルミング、さらには画質劣化が生じなくなる。このため、ランニングにより多数枚の現像時でも、他の部材との摩擦でトナーが粉砕されることもなくなり、いつまでも安定した電荷量のトナーを現像部に供給することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例および比較例に係るもので、チップ状混練物（トナー混練物）の硬度Ｈｖと粉砕フィード量との関係を示すグラフである。
【図１】
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