(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
0004049405.tif 000042
〔式中、Ａは随時置換されていてもよいアリール基、随時置換されていてもよい５−もしくは６員の含窒素ヘテロ芳香族基またはジフルオロベンゾジオキソリル基を表わし；
ｍは０〜５の整数を表わし；
ｎは０〜２の整数を表わし；
Ｒ1（または各々のＲ1）は独立して水素原子、ハロゲン原子、随時置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルコキシアルキル、ジアルコキシアルキル、アルキルチオ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシアミノまたはホルムアミジノ基を表わし；
Ｒ2（または各々のＲ2）は独立して水素原子、ハロゲン原子、随時置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフイニル、アルキルスルホニル基或いはニトロ、シアノ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、ハロアルキルチオまたはペンタハロスルホニル基を表わし；
Ｘは酸素または硫黄原子を表わし；そして
Ｚは窒素原子またはＣＨ基を表わし；但し
Ａが１−メチル−３−トリフルオロメチル−ピラゾル−５−イル基を表わし、ｎが０であり、Ｘが酸素原子を表わし、そしてＺがＣＨ基を表わす場合、Ｒ2は水素、３−トリフルオロメチル、２,４−ジクロロまたは２,４−ジメチルを表わさない。〕
の化合物。
【請求項２】
式ＩＡ
【化２】
0004049405.tif 000043
〔式中、Ａは３−トリフルオロメチルフエニル、２−クロロピリド−４−イル、２−トリフルオロメチルピリド−４−イル、２−ジフルオロメトキシピリド−４−イルまたは１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾル−５−イルを表わし、Ｒ1は上記の意味を有し、Ｒ2、Ｒ2′及びＲ2″は独立して水素原子、フツ素、塩素または臭素原子を表わし、またその１個または２個はトリフルオロメチル、トリフルオロメトキシまたはシアノ基を表わし、そしてＲ2″は更にＣ1〜Ｃ4−アルキル基であり得る。〕
の化合物。
【請求項３】
Ｒ2″がｔ−ブチル基  である請求項２記載の化合物。
【請求項４】
一般式（Ｉ）
【化１】
0004049405.tif 000044
式中、Ａ、Ｘ、Ｚ、Ｒ1、Ｒ2、ｍ及びｎは請求項１の一般式(Ｉ)について定義したのと同義である、
で表される化合物の製造方法であって、
一般式ＩＩＩ
【化３】
0004049405.tif 000045
式中、Ｚ、Ｒ1、Ｒ2、ｍ及びｎは上記のとおりであり；そしてＨａｌはハロゲン原子を表わす、
で表される化合物を一般式ＩＶ
Ａ−ＸＭ      (IV)
式中、Ａ及びＸは上記のとおりであり；
；そしてＭは金属原子を表わす、
で表される化合物と反応させることを特徴とする製造方法。
【請求項５】
一般式（Ｉ）
【化１】
0004049405.tif 000046
式中、Ａ、Ｚ、Ｒ2及びｍは請求項１の一般式(Ｉ)について定義したのと同義であり、Ｘは酸素原子を表し、そしてＲ1は随時置換されていてもよいアルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノまたはアルコキシアミノを表し、かつ、Ｚに隣接する結合可能な環内炭素原子上に結合している、
で表される化合物の製造方法であって、
一般式ＸＶ
【化４】
0004049405.tif 000047
式中、Ａ、ｍ及びＲ2は上記のとおりである、
で表される化合物を
一般式
Ｒ1−Ｈ
式中、Ｒ1は上記のとおりである、
で表される化合物またはその金属塩と反応させることを特徴とする製造方法。
【請求項６】
少なくとも１つの請求項１または２に記載の化合物並びに担体及び／または表面活性剤からなる、除草剤組成物。
【請求項７】
生育地を有効量の少なくとも１つの請求項１または２に記載の化合物で処理することからなる、生育地での望ましくない植物の防除方法。
【請求項８】
望ましくない植物生長を防除するための有効量の請求項１または２に記載の化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明はある２,６−２置換されたピリジン及び２,４−２置換されたピリミジン、その製造及び除草剤としての使用に関する。
【０００２】
ピリジン、ピリミジン及びその誘導体は製薬分野並びに農業用［除草剤、殺菌・殺カビ剤（fungicides）、殺ダニ剤（acaricide）、駆虫剤、小鳥忌避剤（bird repellents）］、試薬、重合体及び織物産業用の中間体及び化学薬品として多くの用途を有する。
【０００３】
２−アリールピリミジン及び２−ピリミジニル−６−アリールピリジンは例えば殺菌・殺カビ剤として記載されている（それぞれドイツ国特許第４,０２９,６５４号及び特許出願公開第２１３１−４８０号（ＪＯ  ２１３１−４８０））、ヨーロツパ特許第２６３,９５８号は除草剤の２,６−ジフエニルピリジンに関し、そして構造的に関連する２,４−ジフエニルピリミジンはそれぞれヨーロツパ特許第３５４,７６６号及び同第４２５,２４７号に開示され、このものはまた除草剤と言われている。他の例には除草剤としてヨーロツパ特許第５７２,０９３号に公開された２,６−ジフエノキシピリジンがある。４−フエノキシ−２−ピラゾル−１−イル−ピリミジンは殺菌・殺カビ活性を有するものとしてドイツ国特許第２,９３５,５７８号に開示される。フエルセン（Huelsen）［デイプロマルバイト、コンスタンツ（Deplomarbeit, Konstanz）１９９３］には４種の異なつた２−（１−メチル−３−トリフルオロメチル−ピラゾル−５−イリルオキシ）−６−フエニルピリジンが記載されるが、生物学的活性は開示されていない。
【０００４】
驚くべきことに、良好な除草活性がアリール基及びアリールオキシまたはヘテロアリールオキシ基を共に有する新規なピリジン及びピリミジン誘導体に関して存在することが見い出された。これらの化合物は予想外にも広葉及び草性の雑草種の両方に対する発芽前及び発芽後施用において優れた活性及び良好な作物選択性を示す。
【０００５】
従つて、本発明は一般式（Ｉ）
【０００６】
【化５】
0004049405.tif 000002
【０００７】
式中、Ａは随時置換されていてもよいアリール基、随時置換されていてもよい５−もしくは６−員の含窒素ヘテロ芳香族基またはジフルオロベンゾジオキソリル基を表わし；
ｍは０〜５の整数を表わし；
ｎは０〜２の整数を表わし；
Ｒ1（または各々のＲ1）は独立して水素原子、ハロゲン原子、随時置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、ジアルコキシアルキル、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシアミノまたはホルムアミジノ基を表わし；
Ｒ2（または各々のＲ2）は独立して水素原子、ハロゲン原子、随時置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ基、または或いはニトロ、シアノ、ＳＦ5或いはアルキルスルホニルまたはアルキルスルフィニル基を表わし；
Ｘは酸素または硫黄原子を表わし；そして
Ｚは窒素原子またはＣＨ基を表わし；但し
Ａが１−メチル−３−トリフルオロメチル−ピラゾル−５−イル基を表わし、ｎが０であり、Ｘが酸素原子を表わし、そしてＺがＣＨ基を表わす場合、Ｒ2は水素、３−トリフルオロメチル、２,４−ジクロロまたは２,４−ジメチルを表わさない；
の２,６−置換されたピリジン及び２,４−置換されたピリミジンを提供する。
【０００８】
置換基または他の置換基の一部としてか、またはＡの定義におけるアリール基は適当には随時置換されていてもよいフエニルまたはナフチル基である。Ａの定義内で、５−または６員のヘテロアリール基は１個またはそれ以上の窒素及び／または酸素及び／または硫黄原子を含み、その際に１〜３個の窒素原子が好ましい随時置換されていてもよい５−または６員の複素環からなる。かかる基の例にはピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ビラジニル、ピリミジル、ピリダジニル、イソキサゾリル、イソチアゾリル及びトリアジニル基がある。Ａが関する限り、定義「アリール」はまた上記で定義される５−または６員の複素環式環と縮合されるベンゼン環からなる２環式系を含み、そしてまた５−または６員の複素環はベンゼン環と縮合し得る。他の好適なＡの具体例は式
【０００９】
【化６】
0004049405.tif 000003
【００１０】
のジフルオロベンゾジオキソリル基である。
【００１１】
一般的に、上記の部分のいずれかがアルキル、アルケニルまたはアルキニル基からなる場合、かかる基は特記せぬ限り直鎖状もしくは分枝鎖状であることができ、そして炭素原子１〜１２個、好ましくは１〜４個を含有し得る。かかる基の例にはメチル、エチル、プロピル、ビニル、アリル、イソプロピル、ブチル、イソブチル及びｔ−ブチル基がある。ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルキルチオまたはアルコキシ基のアルキル部分は適当には炭素原子１〜４個、好ましくは炭素原子１または２個を有する。アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシまたはジアルコキシアルキル基中の炭素原子の数は６個まで、好ましくは４個までであり、例えばメトキシメチル、メトキシメトキシ、メトキシエチル、エトキシメチル、エトキシエトキシ、ジメトキシメチルである。
【００１２】
「ハロゲン」はフツ素、塩素、臭素またはヨウ素原子、好ましくはフツ素、塩素または臭素である。ハロアルキル及びハロアルコキシは好ましくはモノ−、ジ−またはトリフルオロアルキル及び−アルコキシ、特にトリフルオロメチル及びトリフルオロメトキシである。
【００１３】
いずれかの基を随時置換されるものとして表示する場合、随時存在していてもよい置換基は有害生物防除用（pesticidal）化合物の改質化及び／または開発において通常使用されるいずれかのものであることができ、そして特に本発明の化合物に付随する除草活性を保持するか、または高めるか、或いは作用の持続、土壌もしくは植物浸透、またはかかる除草剤化合物のいずれかの他の所望の特性に影響する置換基である。分子の各々の部分には１つまたはそれ以上の同一もしくは相異なる置換基が存在し得る。ハロアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ハロアルコキシ、アルキルアミノ及びジアルキルアミノ基のアルキル部分を含めて、随時置換されていてもよいアルキル基からなるものとして上記に定義される部分に関連して、かかる置換基の具体例にはフエニル、ハロゲン原子、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ1-4−アルコキシ、Ｃ1-4−ハロアルコキシ及びＣ1-4−アルコキシカルボニル基が含まれる。
【００１４】
随時置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール基からなるものとして上記に定義される部分に関連して、随時置換基にはハロゲン、特にフツ素、塩素及び臭素原子、並びにニトロ、シアノ、アミノ、ヒドロキシル、Ｃ1-4−アルキル、Ｃ1-4−アルコキシ、Ｃ1-4−ハロアルキル、Ｃ1-4−ハロアルコキシ及びハロスルフアニル基例えばＳＦ5が含まれる。１〜５個の置換基を適当に使用することができ、１〜２個の置換基が好ましい。代表的にはハロアルキル、ハロアルコキシ及びハロアルキルチオ基はトリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ及びトリフルオロメチルチオ基である。
【００１５】
数値ｍは好ましくは１〜３の整数を意味し、ｎは好ましくは１である（Ｒ1は水素ではない）。
【００１６】
一般式Ｉによる化合物は油、ゴムまたは主に結晶性の固体物質である。これらのものは農業または関連する分野において望ましくない植物例えばスズメノテツポウ（Alopecurus myosuroides）、イヌビエ（Echinochloa crus-galli）、エノコログサ（Setaria viridis）、ヤエムグラ（Galium aparine）、ハコベ（Stellaria media）、オオイヌノフグリ（Veronica persica）、ヒメオドリコソウ（Lamium purpureum）、スミレ（Viola arvensis）、イチビ（Abutilon theophrasti）、マツバアサガオ（Ipomoea purpurea）及びアオゲイトウ（Amaranthus retroflexus）を発芽前及び発芽後施用により防除する際に使用し得る。本発明による一般式Ｉの化合物は広い濃度範囲内で高い除草活性を持ち、そして農業において使用し得る。
【００１７】
好適な化合物はＡがハロゲン原子、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ及びペンタハロスルフアニル基から選ばれる１個またはそれ以上の同一もしくは相異なる置換基で置換されるフエニル、ピリジルまたはピラゾリル基を表わすものである。
【００１８】
特に好適なものはこの基の結合点に対してメタ位において基Ａ中に置換基を持つ化合物である。
【００１９】
望ましくない植物の生長の防除に関する良好な結果はＡが塩素原子またはトリフルオロメチル基によりメタ置換され、特にＡが２−クロロピリド−４−イル、１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾル−５−イルまたは３−トリフルオロメチルフエニル基である場合に得られる。
【００２０】
雑草の防除における殊に良好な結果はＸが酸素原子を表わす化合物で達成される。特に良好な結果はＺが窒素原子を表わす化合物で得られる。
【００２１】
次の式ＩＡは本発明の好適な態様を表わす：
【００２２】
【化７】
0004049405.tif 000004
【００２３】
この式においてＡは３−トリフルオロメチルフエニル、２−クロロピリド−４−イル、２−トリフルオロメチルピリド−４−イル、２−ジフルオロメトキシピリド−４−イルまたは１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾル−５−イルを表わし、Ｒ1は上記の意味を有し、Ｒ2、Ｒ2′及びＲ2″は独立して水素原子、フツ素、塩素または臭素原子を表わし、またこれらの１個または２個はトリフルオロメチル、トリフルオロメトキシまたはシアノ基を表わし、Ｒ2″は更にＣ1〜Ｃ4−アルキル基、殊にｔ−ブチルであり得る。
【００２４】
本発明は次の化合物により代表される：２−（１′−メチル−３′−トリフルオロメチルピラゾル−５′−イルオキシ）−６−（４″−トリフルオロメチルフエニル）ピリジン、２−（２′,４′−ジフルオロフエニル）−６−メチル−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、２−（２′,４′−ジフルオロフエニル）−６−メチル−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）ピリミジン、２−（２′−クロロピリド−４′−イルオキシ）−（４″−トリフルオロメチルフエニル）ピリジン、２−（２′−クロロピリド−４′−イルオキシ）−６−（３″−トリフルオロメチルフエニル）ピリジン、２−（３′−クロロフエニル）−５−メチル−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、２−（３′−クロロフエニル）−５−メチル−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）ピリミジン、２−（４′−フルオロフエニル）−６−メチル−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）ピリミジン、２−（４′−フルオロフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）−５−メチルピリミジン、２−（４′−フルオロフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）−６−メチルピリミジン、４−（２″−クロロピリド−４″−イルオキシ）−２−（２′,４′−ジフルオロフエニル）−５−メチルピリミジン、４−（２″−クロロピリド−４″−イルオキシ）−５,６−ジメチル−２−（４′−トリフルオロメトキシフエニル）ピリミジン、４−（２″−クロロピリド−４″−イルオキシ）−５,６−ジメチル−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）ピリミジン、４−（２″−クロロピリド−４″−イルオキシ）−５−メチル−２−（４′−トリフルオロメトキシフエニル）ピリミジン、４−（２″−クロロピリド−４″−イルオキシ）−５−メチル−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）ピリミジン、４−（２″−クロロピリド−４″−イルオキシ）−６−メチル−２−（４′−トリフルオロメトキシフエニル）ピリミジン、４−（２″−クロロピリド−４″−イルオキシ）−６−メチル−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）ピリミジン、５−エチル−６−（４″−トリフルオロメチルフエニル）−２−（３′−トリフルオロメチルフエニル）ピリジン、４−メチル−６−（４″−トリフルオロメトキシフエニル）−２−（１′−メチル−３′−トリフルオロメチルピラゾル−５′−イルオキシ）ピリジン、４−メチル−６−（４″−トリフルオロメトキシフエニル）−２−（２′−クロロピリド−４′−イルオキシ）ピリジン、４−メチル−６−（４″−トリフルオロメチルフエニル）−２−（１′−メチル−３′−トリフルオロメチルピラゾル−５′−イルオキシ）ピリジン、４−メチル−６−（４″−トリフルオロメチルフエニル）−２−（２′−クロロピリド−４′−イルオキシ）ピリジン、４−メチル−６−（４″−トリフルオロメチルフエニル）−２−（２′−クロロピリド−４′−イルオキシ）ピリジン、４−メチル−６−（４″−フルオロフエニル）−２−（１′−メチル−３′−トリフルオ���メチルピラゾル−５′−イルオキシ）ピリジン、５,６−ジメチル−２−（４′−トリフルオロメトキシフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、５,６−ジメチル−２−（４′−トリフルオロメトキシフエニル）−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）ピリミジン、５,６−ジメチル−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）ピリミジン、５,６−ジメチル−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）ピリミジン、５−メチル−２−（３′−メチルフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、５−メチル−２−（３′−メチルフエニル）−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）ピリミジン、５−メチル−２−（４′−トリフルオロメトキシフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、５−メチル−２−（４′−トリフルオロメトキシフエニル）−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）ピリミジン、５−メチル−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、５−メチル−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）ピリミジン、６−（４″−フルオロフエニル）−２−（１′−メチル−３′−トリフルオロメチルピラゾル−５′−イルオキシ）ピリジン、６−メチル−２−（４′−トリフルオロメトキシフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、６−メチル−２−（４′−トリフルオロメトキシフエニル）−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）ピリミジン、６−メチル−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）ピリミジン、６−メチル−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（１″−メチル−３″−ペンタフルオロエチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、６−メチル−２−（４′−シアノフエニル）−４−（１″−メチル−３″−ペンタフルオロエチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、６−メトキシ−２−（４′−シアノフエニル）−４−（１″−メチル−３″−ペンタフルオロエチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、６−メチル−４−（２″,２″−ジフルオロ−１″,３″−ベンゾジオキソル−４″−イル）−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）ピリミジン、６−エチル−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、６−エチル−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）ピリミジン、６−メチル−２−（４′−メチルスルホニルフエニル）−４−（１″−メチル−３″−ペンタフルオロエチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、６−エチル−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（２���−クロロピリド−４′−イルオキシ）ピリミジン、６−プロパルギル−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、６−メトキシメチル−２−（４′−クロロフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、６−メトキシメチル−２−（４′−クロロフエニル）−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）ピリミジン、６−メトキシメチル−２−（４′−クロロフエニル）−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）ピリミジン、４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）ピリミジン、４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）ピリミジン、６−クロロ−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、６−ブロモ−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、６−クロロ−２−（４′−クロロメチルフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、６−フルオロ−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、６−メトキシ−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）ピリミジン、６−メトキシ−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、６−メトキシ−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（２′−クロロピリド−４′−イルオキシ）ピリミジン、５−メトキシ−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）ピリミジン、５−メトキシ−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、５−メトキシ−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（２′−クロロピリド−４′−イルオキシ）ピリミジン、６−エチルアミノ−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、６−メトキシアミノ−２−（４′−クロロフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン及び６−ビニル−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン。
本発明による化合物は常法により製造し得る。
【００２５】
一般式Ｉの化合物の適当な製造方法は一般式ＩＩＩ
【００２６】
【化８】
0004049405.tif 000005
【００２７】
の化合物と一般式ＩＶ
Ａ−ＸＭ     (IV)
の化合物との反応からなり、ここにＺ、Ａ、Ｒ1、Ｒ2、ｍ、ｎ及びＸは前記のものであり；Ｈａｌはハロゲン原子を表わし；そしてＭは金属原子を表わす。
【００２８】
ハロゲン原子Ｈａｌはいずれかのハロゲン原子であることができ、適当にはフツ素、塩素または臭素原子を用いる。金属原子Ｍはいずれかの金属原子であることができ、適当にはアルカリ金属原子を用い、その際にナトリウム及びカリウムが好ましい。
【００２９】
または、一般式ＸＶ
【００３０】
【化９】
0004049405.tif 000006
【００３１】
式中、Ａ、Ｒ2及びｍは前記に定義したものである、
の化合物を、Ｒ1が一般式Ｉの化合物を生成させるために随時置換されていてもよいアルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノまたはアルコキシアミノである場合に、好ましくは塩基の存在下でＲ1−Ｈと反応させ得る。
【００３２】
Ｒ1が例えばアリルまたはプロパルギルタイプのアルキニルまたはアルケニルである化合物ＩはＲ1がハロゲン原子、好ましくは塩素または臭素である化合物Ｉから、好ましくは遷移金属触媒または塩基の存在下でのＲ1−Ｈまたはその有機金属誘導体の反応により製造し得る。
【００３３】
化合物ＸＶはＲ1がＨａｌであり、Ｚが窒素であり、Ｈａｌ、Ｒ2及びｍが前に定義するものであるＩＩＩから、約２当量のＩＶを与えるＸが酸素を意味する上記のＩＶとの反応により製造し得る。
【００３４】
実際には、反応は反応を促進するか、または少なくとも反応を妨害しない溶媒の不在下または存在下で行い得る。好適なものは極性の、非プロトン性またはプロトン性の溶媒であり、適当にはＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミドもしくはジメチルスルホキシドまたはスルホラン、またはエーテル例えばテトラヒドロフランもしくはジオキサン、またはアルコール、または水或いはその混合物がある。反応は周囲温度及び反応混合物の還流温度間の温度、好ましくは昇温、特に還流温度で行う。
【００３５】
ＺがＣ−Ｈ基を表わし、そしてｎが０である式ＩＩＩの化合物は一般式Ｖ
【００３６】
【化１０】
0004049405.tif 000007
【００３７】
式中、Ｒ2及びｍは前に定義するものである、
の化合物を Org. Synthesis Col. 第ＩＩＩ巻、３０５ｆにより溶媒、便利にはアルコール、好ましくはエタノール中にてアルデヒド、適当にはホルムアルデヒド及びジアルキルアミン、適当にはジメチルアミンと反応させ、一般式ＶＩ
【００３８】
【化１１】
0004049405.tif 000008
【００３９】
の化合物を生成させ、このものを続いて溶媒、適当にはアルコール、好ましくはエタノール中にてＤＢＰ２,１４７,２８８（１９７１）によりアンモニウム塩、適当には酢酸アンモニウム、及び一般式ＶＩＩ
【００４０】
【化１２】
0004049405.tif 000009
【００４１】
式中、Ｙはアルコキシ基またはＮＨ2-基、好ましくはエトキシ基である、
の化合物と反応させ、一般式ＶＩＩＩ
【００４２】
【化１３】
0004049405.tif 000010
【００４３】
の化合物を生成させ、このものを更にＶＩＩＩを昇温下、理想的には還流温度でハロゲン化ホスホリル［Mueller, E., Chem. Ber. ４２,４２３（１９０９）；Katrizky ら., J. Chem. Soc., Perkin Trans. Part １，１９８０，２７４３−２７５４］、好ましくは臭化ホスホリルまたは塩化ホスホリルと反応させることにより転化させ、一般式ＩＩＩの化合物を生成させることにより得ることができる。
【００４４】
ＺがＣ−Ｈ基を表わす一般式ＩＩＩの化合物の他の、及び好適な製造方法は一般式ＩＸ
【００４５】
【化１４】
0004049405.tif 000011
【００４６】
式中、Ｒ1及びｎは前に定義されるものであり、そして各々のＨａｌ1及びＨａｌ2は独立してハロゲン原子を表わす、
の２,６−ジハロピリジンを随時遷移金属触媒の存在下で適当な当量比の一般式（Ｘ）
【００４７】
【化１５】
0004049405.tif 000012
【００４８】
式中、Ｒ2及びｍは前に定義されるものであり、そしてＭはアルカリ金属原子、ホウ素、スズ、マグネシウム、亜鉛または銅を表わす、
の有機金属誘導体と反応させることからなる。
【００４９】
アルカリ金属はいずれかのアルカリ金属、好ましくはリチウムであることができ、そして反応は本質的には Cook 及び Wakefield, J. Chem. Soc., １９６９，２３７６に開示されるように非プロトン性の極性溶媒、好ましくはエーテル中か、または例えば Ali, N. M. ら Tetrahedron, １９９２，８１１７に記載されるように不極性溶媒または水中で行い、一般式ＩＩＩの化合物を生成させ得る。ＺがＣＨを意味し、Ｈａｌがフツ素であり、Ｒ1が水素であり、Ｒ2及びｍが前に定義されるものである式ＩＩＩの化合物は Gungor, T, Marsais, F 及び Queguiner, G, J. Organometallic Chem., １９８１，１３９−１５０に記載される方法と同様にｎ＝１であり、ＺがＣＨを意味し、Ｈａｌがフツ素であり、Ｒ2、ｍが前に定義されるものであり、そしてＲ1が３位にあり、かつメチルチオ（または前記からの他の基、即ち親電子試薬の状態で導入できるもの）を意味する式ＩＩＩの化合物に更に転化し得る。
【００５０】
Ｚが窒素原子を表わす式ＩＩＩの化合物の製造方法は一般式ＸＩ
【００５１】
【化１６】
0004049405.tif 000013
【００５２】
式中、Ｒ2及びｍは前に定義されるものである、
のベンズアミン塩酸塩を式ＸＩＩ
【００５３】
【化１７】
0004049405.tif 000014
【００５４】
式中、Ｒ11及びＲ12は独立して前に定義されるものであり；そしてＯ−アルキル基は適当にはメトキシまたはエトキシである、
の化合物またはその塩と反応させてＲ1がまたヒドロキシルであり得る一般式ＸＩＩＩのピリミジノンを生成させることからなる。
【００５５】
【化１８】
0004049405.tif 000015
【００５６】
一般式ＸＩの化合物は公知であるか、または従来記載された方法、例えば Tetrahedron、 ３３、１６７５ｆ（１９７９）及び J. Org. Chem., ２６，４１２ｆ.（１９６０）により製造し得る。
【００５７】
式ＸＩ及びＸＩＩの化合物の反応は Liebigs Ann. １９８０，１３９２ｆにより有機溶媒、適当にはアルコール及び好ましくはエタノール中、並びに塩基、適当には金属アルコキシド、好ましくはナトリウムエトキシドの存在下で行い得る。
【００５８】
式ＸＩＩＩの化合物は続いて本質的には Davies 及び Pigott, J. Chem. Soc., １９４５，３４７に記載のように理想的には溶媒を存在させずに昇温下でハロゲン化ホスホリル、ハロゲン化チオニルまたはホスゲン、好ましくは塩化ホスホリルまたは臭化ホスホリルと反応させて式ＩＩＩの化合物を得ることにより式ＩＩＩの化合物に転化させ得る。
【００５９】
Ｒ1＝Ｆの上記の意味での式ＩＩＩの化合物はTullock C. W. ら、J. Am. Chem. Soc. １９６０，５１９７または Kiburis J. Klister J．Ｊ．Chem. Soc. Chem. Com. １９６９，３８１に記載と同様に従来公知である方法によりＲ1が塩素またはアミノである化合物ＩＩＩから得ることができる。
【００６０】
一般式ＩＶの化合物は公知であるか、または公知の方法により製造し得る。これらのものは製造され、そして別々に単離できるか、またはその場で製造し得る。一般的に、Ａ及びＸが前に定義されるものである一般式ＸＩＶ
Ａ−ＸＨ      (XIV)
の化合物は適当な金属塩基例えば金属炭酸塩または水素化物と反応させる。好ましくは金属塩はナトリウムまたはカリウム塩である。
【００６１】
一般式Ｉの化合物は必要に応じて通常の技術を用いて単離され、そして精製され得る。
【００６２】
また本発明は除草剤としての一般式Ｉの化合物の使用を提供する。更に、本発明によれば、生育地を本発明による組成物または式Ｉの化合物で処理することによる生育地での望ましくない植物生長の防除方法が提供される。有用な作用が薬への噴霧施用により得られるため、生育地は作物の場所での植物が最も適しており、その際に代表的な作物は穀物、トウモロコシ、大豆、ヒマワリまたはワタである。しかしながらまた、施用は発芽前除草作用を有する化合物には土壌に対して行う。用いる活性成分の投与量は例えば０.０１〜１０ｋｇ／ｈａ、好ましくは０.０５〜１ｋｇ／ｈａの範囲であり得る。
【００６３】
また本発明は式Ｉの化合物を少なくとも１つの担体と配合することからなる本発明の除草剤組成物の製造方法にも拡張される。
【００６４】
好ましくは本発明の組成物には少なくとも２つの担体があり、その少なくとも１つは表面活性剤である。
【００６５】
本発明による組成物中の担体は適当には植物、種子または土壌であり得る処理される場所に対する施用を助けるか、または貯蔵、輸送または取扱いを助けるために活性成分と一緒に調製されるいずれかの物質である。担体は通常はガス状であるが、圧縮されて液体になる物質を含めて固体または液体であることができ、そして除草剤組成物を調製する際に通常用いるいずれの担体も使用し得る。好ましくは本発明による組成物は０.５〜９５重量％の活性成分を含む。
【００６６】
適当な固体担体には天然及び合成粘土及びケイ酸塩例えば天然ケイ酸塩例えばケイソウ土；ケイ酸マグネシウム例えばタルク；ケイ酸マグネシウムアルミニウム例えばアタパルジヤイト及びヒル石；ケイ酸アルミニウム例えばカオリナイト、モンモリロナイト及び雲母；炭酸カルシウム；硫酸カルシウム；硫酸アンモニウム；合成水和酸化ケイ素及び合成ケイ酸カルシウムまたはアルミニウム；元素例えば炭素及び硫黄；天然及び合成樹脂例えばクマロン樹脂、ポリ塩化ビニル、並びにスチレン重合体及び共重合体；固体ポリクロロフエノール；ビチユーメン；ワツクス；固体肥料例えば酸性リン酸塩が含まれる。
【００６７】
適当な液体担体には水；アルコール例えばイソプロパノール及びグリコール；ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン；エーテル；芳香族または芳香脂肪族炭化水素例えばベンゼン、トルエン及びキシレン；石油留分例えばケロシン及び軽質鉱油；塩素化された炭化水素例えば四塩化炭素、パークロロエチレン及びトリクロロエチレンが含まれる。異なつた液体の混合物がしばしば適する。
【００６８】
農業用組成物はしばしば調製物化され、そして濃縮状態で輸送され、続いてこのものは施用前に使用者により希釈される。表面活性剤である少量の担体の存在はこの希釈の目的を助ける。かくて好ましくは本発明による組成物中の少なくとも１つの担体は表面活性剤である。例えば、組成物はその少なくとも１つが表面活性剤である少なくとも２つの担体を含有し得る。
【００６９】
表面活性剤は乳化剤、分散剤または湿潤剤であることができ；このものは非イオン性またはイオン性であり得る。適当な表面活性剤の例にはポリアクリル酸及びリグニンスルホン酸のナトリウムまたはカルシウム塩；分子中に少なくとも炭素原子１２個を含む脂肪酸または脂肪族アミンまたはアミドとエチレンオキシド及び／またはプロピレンオキシドとの縮合生成物；グリセリン、ソルビトール、シヨ糖またはペンタエリトリトールの脂肪酸エステル；これらのものとエチレンオキシド及び／またはプロピレンオキシドとの縮合体；脂肪アルコールまたはアルキルフエノール例えばｐ−オクチルフエノールまたはｐ−オクチルクレゾールとエチレンオキシド及び／またはプロピレンオキシドとの縮合生成物；これらの縮合生成物の硫酸塩またはスルホン酸塩；アルカリまたはアルカリ土金属塩、好ましくはナトリウム塩、または分子中に少なくとも炭素原子１０個を含む硫酸もしくはスルホン酸エステル例えばラウリル硫酸ナトリウム、第２級アルキル硫酸ナトリウム、スルホン化されたヒマシ油のナトリウム塩、及びアルキルアリールスルホン酸ナトリウム例えばドデシルベンゼンスルホン酸塩；並びにエチレンオキシドの重合体並びにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの共重合体が含まれる。
【００７０】
また本発明の除草剤組成物は他の活性成分例えば殺虫または殺菌・殺カビ特性を持つ化合物または他の除草剤を含有し得る。
【００７１】
本発明による化合物を含む調製物は活性成分（式Ｉの化合物）１００ｇ、分散剤３０ｇ、発泡防止剤３ｇ、構造剤２ｇ、凍結防止剤５０ｇ、殺微生物剤（biocidal agent）０.５ｇ及び水を加えて１０００ｍｌからなり得る。使用前にこのものを水で希釈して所望の濃度の活性成分を得る。
【００７２】
次の実施例は本発明を説明するものである。次の実施例で製造した化合物の構造はＮＭＲ及び質量分析法により更に確認した。
【００７３】
【実施例】
実施例１
β−ジメチルアミノプロピオフエノン塩酸塩
アセトフエノン（２９.１ｍｌ、０.２５モル）、パラ−ホルムアルデヒド（１２.０ｇ、０.４０モル）及びジメチルアミン塩酸塩（２８.５ｇ、０.３５モル）をエタノール（５０ｍｌ）中に懸濁させた。濃塩酸（０.５ｍｌ）を加え、そして混合物を還流下で４時間加熱した。次にアセトン（２００ｍｌ）を加え、そして生じた透明な溶液を周囲温度に冷却した。沈殿を濾過により捕集し、そしてエタノールから結晶化して表題の化合物（４０.７ｇ、理論収率の７６.０％）を融点１５８℃を有する無色結晶として生成させた。
【００７４】
実施例２〜４
一般式ＶＩを追加の実施例として実施例１と同様に製造した。詳細は表１に示す。
【００７５】
【表１】
0004049405.tif 000016
【００７６】
実施例５
６−フエニル−２−ピリドン
２−クロロ酢酸エチル（１０.６ｍｌ、０.１モル）を熱（１０５℃）ピリジン（８.９ｍｌ、０.１１モル）に徐々に加え、これにより温度を１００〜１１０℃の範囲に保持した。生じた褐色の油をエタノール（６０ｍｌ）に溶解し、β−ジメチルアミノプロピオフエノン塩酸塩（１７.７ｇ、０.１モル；実施例１により製造）及び酢酸アンモニウム（６０ｇ）を加え、そして混合物を還流下で４時間沸騰させた。冷却後、混合物を濾過し、そして溶媒を真空中で蒸発させた。残渣を水から結晶化させ、濾過により捕集し、そしてトルエンからの再結晶により精製した。表題の化合物を融点２００℃を有する無色結晶（４.７ｇ、理論値の２８％）として得た。
【００７７】
実施例６〜８
実施例５と同様に追加の実施例で製造した。詳細は表ＩＩに示す。
【００７８】
【表２】
0004049405.tif 000017
【００７９】
実施例９
２−ブロモ−６−フエニルピリジン
６−フエニルピリドン（３ｇ、１７.５ミリモル；実施例６により製造）及び臭化ホスホリル（７.２ｇ、２５.０ミリモル）の混合物を１００℃に５時間加熱した。冷却した混合物を水（４０ｍｌ）中に注ぎ、そして飽和水性炭酸ナトリウムの添加によりｐＨ値を９に調整した。次に層を分離し、そして水層を酢酸エチル（５０ｍｌ）で抽出した。一緒にした有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、そして溶媒を真空中で蒸発させた。粗製生成物を水性エタノールから結晶化させた。続いてのフラツシユクロマトグラフイー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル９／１ ｖ／ｖ）により２−ブロモ−６−フエニルピリジン（３.１ｇ、理論値の７６％）が融点５０℃を有する淡褐色の結晶として生成された。
【００８０】
実施例１０〜１２
実施例９と同様の方法により一般式ＩＩＩの追加の化合物を製造した。詳細を表ＩＩＩに示す。
【００８１】
【表３】
0004049405.tif 000018
【００８２】
実施例１３
２−（１′−メチル−３′−トリフルオロメチルピラゾル−５′−イルオキシ）−６−フエニル−ピリジン
２−ブロモ−６−フエニルピリジン（０.５ｇ、２.１ミリモル；実施例９により製造）、１−メチル−３−フルオロメチル−５−ヒドロキシピラゾール（０.６５ｇ、３.９ミリモル）、炭酸カリウム（０.６ｇ、４.３ミリモル）及びＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド（２ｍｌ）の混合物を還流下で１２時間加熱した。次に反応混合物を直接フラツシユクロマトグラフイーのカラム（シリカゲル）上に供給した。ヘキサン／酢酸エチル（９／１ ｖ／ｖ）を用いる溶出により表題の化合物（０.３５ｇ、理論値の５２.０％）が淡黄色油として生成された。
【００８３】
実施例１４〜１６
表ＩＶに特記する化合物が実施例１３と同様の方法により得られた。
【００８４】
【表４】
0004049405.tif 000019
【００８５】
実施例１７
２−フルオロ−６−（４′−フルオロフエニル）−ピリジン
ブチルリチウム（１０５.０ｍｌ、０.２６モル、ヘキサン中２.５Ｍ溶液）を無水ジエチルエーテル（２００ｍｌ）中の１−ブロモ−４−フルオロベンゼン（３４.３ｍｌ、０.３１モル）の溶液に−２０℃で加えた。混合物を６０分間撹拌し、次に−４０℃に冷却した。２,６−ジフルオロピリジン（２２.７ｍｌ、０.２５モル）を加え、そして反応混合物を周囲温度に加温した。続いて、混合物を飽和水性塩化アンモニウム（３００ｍｌ）で洗浄した。層を分離し、そして水層をジエチルエーテルで３回（各１００ｍｌ）で洗浄した。一緒にした有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を真空中で除去した。粗製生成物をフラツシユカラムクロマトグラフイー（シリカゲル、ヘキサン／ＡｃＯＥｔ ８／２）により精製し、融点３４℃を有する無色結晶の２−フルオロ−６−（４′−フルオロフエニル）−ピリジン（１９.８ｇ、理論値の４１.０％）を生成させた。実施例１８
２−フルオロ−６−（４′−フルオロフエニル）−４−メチルピリジン
２−ブロモ−６−フルオロ−４−メチルピリジン（９.５ｇ、５０ミリモル）、４−フルオロベンゼンボロニツク酸（ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）（７.８ｇ、５６ミリモル）、炭酸水素ナトリウム（１２.６ｇ、１５０ミリモル）、水（２００ｍｌ）及びＤＭＥ中の窒素下での触媒量のテトラキス（トリフエニルホスフイン）パラジウム（Ｏ）の混合物を還流下で一夜加熱した。反応混合物の濾過後、溶媒を減圧下で除去した。残渣を水及び酢酸エチル間で分配させた。層を分離し、そして水層を酢酸エチルで洗浄した。一緒にした有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を真空中で除去した。粗製生成物をフラツシユカラムクロマトグラフイー（シリカゲル、ペンタン／酢酸エチル９／１）により精製し、融点４９℃を有する２−フルオロ−６−（４′−フルオロフエニル）−４−メチルピリジン（３.７ｇ、理論値の３６.１％）の無色結晶が生成された。
【００８６】
実施例１９
２−フルオロ−６−（４′−トリフルオロフエニル）−３−メチルチオ−ピリジン
ＴＨＦ（３５ｍｌ）中の２−フルオロ−６−（４′−トリフルオロフエニル）ピリジン（２.４ｇ、１０ミリモル、実施例１７により製造）の溶液にＴＨＦ（７.５ｍｌ、１５ミリモル）中の２Ｍ ＬＤＡの溶液を−７０℃で滴下しながら加えた。−７０℃で２時間後、ジメチルジスルフイド（１.４１ｇ、１５ミリモル）を加え、そして反応混合物を−２０℃に加温した。混合物を加水分解し、そしてジエチルエーテルで抽出した。分離後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を除去し、そして粗製生成物をフラツシユカラムクロマトグラフイー（シリカゲル）により精製した。ヘキサン／酢酸エチルでの溶出により融点７０〜７３℃を有する表題の化合物（１.２ｇ、４２％）が生成された。
【００８７】
実施例２０〜２３
実施例１７と同様に、表Ｖに特記する一般式ＩＩＩの実施例を製造した。
【００８８】
【表５】
0004049405.tif 000020
【００８９】
実施例２４
２−（３′−クロルピリド−５′−イルオキシ）−６−（４″−フルオロフエニルオキシ）−ピリジン
スルホラン（１０ｍｌ）中の２−フルオロ−６−（４′−フルオロフエニル）−ピリジン（１.９ｇ、１０.０ミリモル、実施例１７により製造）、３−クロロ−５−ヒドロキシピリジン（１.４ｇ、１１.０ミリモル）及び炭酸カリウム（１.５ｇ、１１.０ミリモル）の混合物を還流下で８時間加熱した。混合物を周囲温度に冷却し、次にシリカゲルの床を通して濾過し、続いてこのものを酢酸エチルで洗浄した。有機溶液を一緒にし、そして溶媒を真空中で蒸発させた。残りの物質をフラツシユクロマトグラフイーのカラム（シリカゲル）の上端に供給し、そしてヘキサン／酢酸エチルで溶出させた。ヘキサン／酢酸エチル（８／２ ｖ／ｖ）での溶出により２−（３′−クロルピリド−５′−イルオキシ）−６−（４″−フルオロフエニルオキシ）−ピリジン（１.４ｇ、理論値の４６％）が融点１３９℃を有する淡褐色の結晶として生成された。
【００９０】
実施例２５〜３９
実施例２４と同様に追加の化合物を製造した。詳細を表ＶＩに示す。
【００９１】
【表６】
0004049405.tif 000021
【００９２】
実施例４０
４−フルオロベンズアミジン塩酸塩
４−フルオロベンゾニトリル（１０ｇ、８３ミリモル）を無水エタノール（５ｍｌ）及びジエチルエーテル（７０ｍｌ）の混合物に溶解した。反応混合物を氷浴の温度に冷却し、そしてガス状塩化水素を９０分間飽和させた。混合物を周囲温度に加温し、そして一夜撹拌した。
【００９３】
無色の沈殿を濾別し、ジエチルエーテルで洗浄し、そして無水エタノール（２０ｍｌ）に溶解した。ガス状アンモニアで飽和したジエチルエーテル（１００ｍｌ）を加え、そして溶液を３時間撹拌した。
【００９４】
生じた懸濁液を濾過し、そして濾液の溶媒を真空中で除去した。残渣をジイソプロピルエーテルで洗浄した。乾燥後、融点２１０℃の無色の結晶（５.１５ｇ、３５.５％）が得られた。
【００９５】
実施例４１〜５０
実施例４０の方法と同様に、更に一般式ＸＩの化合物を製造した。詳細を表ＶＩＩに示す。
【００９６】
【表７】
0004049405.tif 000022
【００９７】
実施例５１
２−（４′−フルオロフエニル）−５−メチル−４−ピリミジノン
水素化ナトリウム（０.５２ｇ、１３ミリモル）を無水エタノール２０ｍｌに加え、そして周囲温度で３０分間撹拌した。このものに、４−フルオロベンズアミジン塩酸塩（１.４７ｇ、８.５ミリモル）（実施例４０から）を加え、そして混合物を更に３０分間撹拌した。２−ホルミルプロピオン酸メチル（１ｇ、１０.６ミリモル）を滴下しながら加え、そして反応混合物を周囲温度で撹拌しながら４日間放置した。
【００９８】
冷却した後、溶媒を真空中で除去し、そして残渣を水性水酸化ナトリウム（１０ｍｌ、１Ｍ）に溶解した。次に混合物を２モル濃度の塩酸を用いてｐＨ５に調製した。沈殿を濾別し、そしてジイソプロピルエーテルで洗浄した。乾燥した後、融点＞２５０℃の無色結晶（０.４４ｇ、１０.３％）が得られた。
【００９９】
実施例５２
６−ヒドロキシ−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−ピリミジノン
４−トリフルオロメチルベンズアミジン塩酸塩（２２.４ｇ、０.１モル、実施例４１）を無水メタノール（６５ｍｌ）中のカリウムメチラート（０.２２モル）の溶液に加え、そして周囲温度で１５分間撹拌した。マロン酸ジメチル（１２.６ｍｌ、０.１１モル）を加え、そして混合物を還流下で４時間撹拌した。冷却した後、生じた懸濁液をメタノール（５０ｍｌ）で希釈した。
【０１００】
溶媒を真空中で除去し、そして残渣を水（５０ｍｌ）に溶解した。次に混合物を濃塩酸を用いてｐＨ１に調整した。沈殿を濾別し、そして水で洗浄した。乾燥した後、融点＞２００℃の淡黄色の結晶（１５.１ｇ、５９％）が得られた。
【０１０１】
実施例５３
５−メトキシ−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−ピリミジノン
乾燥ＴＨＦ（２２５ｍｌ）中の水素化ナトリウム（６０％、６ｇ、０.１５モル）の懸濁液にギ酸メチル（１１.１ｍｌ、０.１８モル）中のメトキシ酢酸メチル（１４.９ｍｌ、０.１５モル）の溶液を３０分間にわたつて加えた。混合物を周囲温度で２時間撹拌した。ジエチルエーテル（３００ｍｌ）の添加後、生じたメトキシマロン酸メチルモノアルデヒドのナトリウム塩を吸引により単離し得た。次にナトリウム塩（０.０７５モル）を乾燥エタノール（１５０ｍｌ）中の４−トリフルオロメチルベンズアミジン塩酸塩（１６.８ｇ、０.０７５モル、実施例４１から）に加え、そして混合物を周囲温度で４８時間撹拌した。還流下で１時間加熱した後、水（１００ｍｌ）を混合物に加え、そして溶液を濾過した。
【０１０２】
濾液を酢酸を用いてｐＨ５に調整し、そしてエタノールを真空中で除去した。沈殿を濾別し、そしてエタノールで洗浄した。乾燥した後、融点＞２００℃の結晶（１３.７ｇ、６８％）が得られた。
【０１０３】
実施例５４〜７８
実施例５１に代表される方法により、更に一般式ＩＩＩの化合物を製造した。詳細を表ＶＩＩＩに示す。
【０１０４】
【表８】
0004049405.tif 000023
【０１０５】
実施例７９
２−（４′−フルオロフエニル）−４−クロロ−５−メチルピリミジン
２−（４′−フルオロフエニル）−５−メチル−４−ピリミジノン（０.７９ｇ、３.９ミリモル）（実施例５１から）及びオキシ塩化リン（３ｍｌ）の混合物を還流下で１時間加熱した。
【０１０６】
オキシ塩化リンの主な過剰物を真空中で除去し、そして残渣を水（１０ｍｌ）で冷却し、残りの試薬を加水分解した。混合物を中和し、次に酢酸エチル（５０ｍｌ）で抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を真空中で除去した。表題の化合物（０.６３ｇ、７２.６％）を融点１３３℃の無色結晶として得た。
【０１０７】
実施例８０
２−（４′−クロロフエニル）−４,５−ジクロロ−６−メトキシピリミジン
メタノール（３０ｍｌ）及びＴＨＦ（６０ｍｌ）中の２−（４′−クロロフエニル）−４,５,６−トリクロロピリミジン（１.８５ｇ、６.３ミリモル）の溶液にメタノール（１０ｍｌ）中のナトリウム（０.１４５ｇ、６.３ミリモル）の溶液を加え、そして混合物を周囲温度で一夜撹拌した。真空中での溶媒の除去後、ジクロロメタンを残渣に加え、そして生じた混合物を水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を除去した。残渣をペンタンで処理することにより表題の化合物（１.７５ｇ、９６％）が融点１５７〜１５９℃の無色結晶として得られた。
【０１０８】
実施例８１〜１０８
表ＩＸに示す一般式（ＸＩＩＩ）の化合物を実施例７９の方法と同様に製造した。
【０１０９】
【表９】
0004049405.tif 000024
【０１１０】
実施例１０９
２−（４′−フルオロフエニル）−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）−６−メチルピリミジン
Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド（３ｍｌ）中の２−（４′−フルオロフエニル）−４−クロロ−６−メチルピリジン（０.６ｇ、２.７ミリモル）（実施例８１から）、α,α,α−３−ヒドロキシベンゾトリフルオライド（０.４９ｇ、３ミリモル）及び炭酸カリウム（０.４１ｇ、３ミリモル）の混合物を還流下で２時間加熱した。
【０１１１】
冷却した後、酢酸エチル（１０ｍｌ）を加え、そして懸濁液を酢酸エチルを用いてシリカゲルの床を通して濾過した。濾液の溶媒を真空中で除去し、そして残渣をヘキサン／酢酸エチル７／２を用いるフラツシユシリカゲルカラムクロマトグラフイーにより精製した。溶媒の除去により融点５８℃の無色結晶（０.５３ｇ、５６.４％）が得られた。
【０１１２】
実施例１１０〜１８３
更に一般式Ｉの化合物を実施例１０９の方法により製造した。詳細を表Ｘに示す。
【０１１３】
【表１０】
0004049405.tif 000025
【０１１４】
【表１１】
0004049405.tif 000026
【０１１５】
【表１２】
0004049405.tif 000027
【０１１６】
【表１３】
0004049405.tif 000028
【０１１７】
実施例１８４
４,６−ビス（２″−クロロピリド−４″−イルオキシ）−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）ピリミジン
無水Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍｌ）中の４,６−ジクロロ−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）ピリミジン（２.９３ｇ、１０ミリモル）（実施例１０７から）、２−クロロ−４−ヒドロキシピリジン（２.８５ｇ、２２ミリモル）及び炭酸カリウム（３.０４ｇ、２２ミリモル）の混合物を８０℃で１時間加熱した。
【０１１８】
冷却した後、溶媒を真空中で除去し、酢酸エチル／ヘキサン１／１（１０ｍｌ）を加え、そして懸濁液をシリカゲルの床を通して濾過した。生じた溶液を水で３回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を除去し、そして残渣をヘキサン／酢酸エチル８／２を用いるフラツシユシリカゲルクロマトグラフイーにより精製した。溶媒の除去により融点１４１℃の無色結晶（４.１ｇ、８６％）が得られた。
【０１１９】
実施例１８５〜１８７
表ＸＩに示す一般式（ＸＶａ）の化合物を実施例１８４の方法と同様に製造した。
【０１２０】
【表１４】
0004049405.tif 000029
【０１２１】
実施例１８８
６−メトキシ−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イル）−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）ピリミジン
４,６−ビス（２″−クロロピリド−４″−イルオキシ）−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）ピリミジン（２.０ｇ、４.２ミリモル）（実施例１８４から）を無水メタノール（５ｍｌ）に溶解し、メタノール（１.２ｍｌ）中のカリウムメチラート（４.２ミリモル）の溶液をこの溶液に滴下しながら加え、そして混合物を還流下で３０分間加熱した。
【０１２２】
溶媒を真空中で除去し、そして残渣をヘキサン／酢酸エチル９／１を用いるフラツシユシリカゲルクロマトグラフイーにより精製した。溶媒の除去により融点１２８℃の無色の結晶（１.０ｇ、６２％）が得られた。
【０１２３】
実施例１８９
４,６−ジブロモ−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）ピリミジン
４,６−ジヒドロキシ−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）ピリミジン（５.１２ｇ、２０ミリモル）及びオキシ臭化リン（１０ｍｌ）の混合物を１００℃で３時間加熱した。生じた熱懸濁液を氷に加え、そして生成物を吸引により単離し得た。乾燥した後、融点８７℃のほぼ無色の結晶（６.５ｇ、８６％）が得られた。
【０１２４】
実施例１９０〜２０１
一般式Ｉの化合物が実施例１８８または１８９の方法により製造した。詳細を表ＸＩＩに示す。
【０１２５】
【表１５】
0004049405.tif 000030
【０１２６】
実施例２０４
６−ビニル−４−（１”−メチル−３”−トリフルオロメチルピラゾル−５”−イルオキシ）−２−（４’−トリフルオロメチルフェニル）ピリミジン
６−ブロモ−４−（１”−メチル−３”−トリフルオロメチルピラゾル−５”−イル）−２−（４’−トリフルオロメチルフェニル）ピリミジン（２ｇ、４．３ミリモル、実施例２０１から）、ビニルトリブチルスタネート（１．４ｍｌ、４．７ミリモル）、テトラキス（トリフエニルホスフイン）パラジウム（Ｏ）（０．１ｇ、０．０９ミリモル）、トルエン（２０ｍｌ）及び２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフエノールの結晶３粒の混合物を還流下で９０分間加熱した。冷却した後、ＴＨＦ／ピリジン（４ｍｌ）及びピリジン（２ｍｌ）中のフツ化ピリジニウムの１．２Ｎ溶液を加えた。この溶液を周囲温度で１７時間撹拌した。生じた混合物に酢酸エチル（１００ｍｌ）を加え、そしてこの溶液を水及び炭酸水素ナトリウムの飽和溶液で２回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去し、そして残渣をヘキサン／酢酸エチル７／３を用いるフラツシユシリカゲルクロマトグラフイーにより精製した。溶媒の除去により融点１１２℃のほぼ無色の結晶（１．４５ｇ、８２％）が得られた。
【０１２７】
実施例２０５
除草活性
その除草活性を評価するため、本発明による化合物を代表的な範囲の植物を用いて試験した：
ＴＲＺＡＳ  小麦（Triticum aestivum）
ＨＯＲＶＷ  大麦（Hordeum vulgare）
ＧＯＳＨＩ  ワタ（Gossypium  hirsutum）
ＨＥＬＡＮ  ヒマワリ（Helianthus annuus）
ＯＲＹＳＡ  イネ（Oryza sativa）
ＧＬＸＭＡ  大豆（Glycine max）
ＢＥＡＶＡ  砂糖大根（Beta vulgaris）
ＺＥＡＭＸ  トウモロコシ（Zea mays）
ＡＬＯＭＹ  スズメノテツポウ（Alopecurus myosuroides）
ＡＶＥＦＡ  カラスムギ（Avena fatua）
ＥＣＨＣＧ  イヌビエ（Echinocloa crus-galli）
ＳＥＴＶＩ  エノコログサ（Setaria viridis）
ＧＡＬＡＰ  ヤエムグラ（Galium aparine）
ＳＴＥＭＥ  ハコベ（Stellaria media）
ＣＨＥＡＬ  シロザ（Chenopodium album）
ＶＥＲＰＥ  オオイヌノフグリ（Veronica persica）
ＬＡＭＰＵ  ヒメオドリコソウ（Lamium purpureum）
ＶＩＯＡＲ  スミレ（Viola arvensis）
ＳＩＤＳＰ  キンゴジカ（Sida spinosa）
ＡＭＢＡＲ  ブタクサ（Ambrosia artemisifolia）
ＡＢＵＴＨ  イチビ（Abutilon theophrasti）
ＩＰＯＰＵ  マツバアサガオ（Ipomoea purpurea）
ＳＩＮＡＬ  シロカラシ（Sinapis alba）
ＡＭＡＲＥ  アカゲイトウ（Amaranthus retroflexus）
試験は２つの種類、発芽前及び発芽後に行つた。発芽前試験は化合物の液体調製物を上記の植物種の種子を最近まいた土壌上に噴霧することを含む。発芽後試験は上記の種の実生にかかる調製物を噴霧することを含む。
【０１２８】
試験に用いる土壌は調製された園芸用ローム土である。試験に用いた調製物はＴＲＩＴＯＮ Ｘ １５５の商標下で市販されるアルキルフエニル／エチレンオキシド縮合体界面活性剤０.４重量％を含むアセトン中の試験化合物の溶液から調製された。アセトン溶液を水で希釈し、そして生じた調製物は１ヘクタール当り４００リットルに相当する容量において１ヘクタール当り１０００ｇまたは３００ｇの活性物質に対応する投与レベルであつた。発芽前試験においては未処理のまかれる土壌を、そして発芽後試験においては未処理の実生植物を有する未処理土壌を対照として用いた。
【０１２９】
試験化合物の除草効果は葉及び土壌に噴霧２０日後（実施例１３〜１６の場合は処理１３日後）に肉眼で評価し、そして０〜９の尺度で記録した。尺度０は未処理対照の生長を示し、尺度は９は致死を示す。直線スケールの１単位の増加はほぼ１０％の効果のレベルの増加に対応する。星印は特記された植物種が試験において処理されなかつたことを示す。
【０１３０】
試験の結果を下の表に示すが、ここに化合物は前記の実施例により示される。星印は特記された植物種が試験において処理されなかつたことを示す。
【０１３１】
【表１６】
0004049405.tif 000031
【０１３２】
【表１７】
0004049405.tif 000032
【０１３３】
【表１８】
0004049405.tif 000033
【０１３４】
【表１９】
0004049405.tif 000034
【０１３５】
【表２０】
0004049405.tif 000035
【０１３６】
【表２１】
0004049405.tif 000036
【０１３７】
【表２２】
0004049405.tif 000037
【０１３８】
本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。
【０１３９】
１．一般式（Ｉ）
【０１４０】
【化１９】
0004049405.tif 000038
【０１４１】
式中、Ａは随時置換されていてもよいアリール基、随時置換されていてもよい５−もしくは６員の含窒素ヘテロ芳香族基またはジフルオロベンゾジオキソリル基を表わし；
ｍは０〜５の整数を表わし；
ｎは０〜２の整数を表わし；
Ｒ1（または各々のＲ1）は独立して水素原子、ハロゲン原子、随時置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルコキシアルキル、ジアルコキシアルキル、アルキルチオ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシアミノまたはホルムアミジノ基を表わし；
Ｒ2（または各々のＲ2）は独立して水素原子、ハロゲン原子、随時置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフイニル、アルキルスルホニル基或いはニトロ、シアノ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、ハロアルキルチオまたはペンタハロスルホニル基を表わし；
Ｘは酸素または硫黄原子を表わし；そして
Ｚは窒素原子またはＣＨ基を表わし；但し
Ａが１−メチル−３−トリフルオロメチル−ピラゾル−５−イル基を表わし、ｎが０であり、Ｘが酸素原子を表わし、そしてＺがＣＨ基を表わす場合、Ｒ2は水素、３−トリフルオロメチル、２,４−ジクロロまたは２,４−ジメチルを表わさない；
の化合物。
【０１４２】
２．２−（１′−メチル−３′−トリフルオロメチルピラゾル−５′−イルオキシ）−６−（４″−トリフルオロメチルフエニル）ピリジン、２−（２′,４′−ジフルオロフエニル）−６−メチル−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、２−（２′,４′−ジフルオロフエニル）−６−メチル−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）ピリミジン、２−（２′−クロロピリド−４′−イルオキシ）−（４″−トリフルオロメチルフエニル）ピリジン、２−（２′−クロロピリド−４′−イルオキシ）−６−（３″−トリフルオロメチルフエニル）ピリジン、２−（３′−クロロフエニル）−５−メチル−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、２−（３′−クロロフエニル）−５−メチル−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）ピリミジン、２−（４′−フルオロフエニル）−６−メチル−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）ピリミジン、２−（４′−フルオロフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）−５−メチルピリミジン、２−（４′−フルオロフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）−６−メチルピリミジン、４−（２″−クロロピリド−４″−イルオキシ）−２−（２′,４′−ジフルオロフエニル）−５−メチルピリミジン、４−（２″−クロロピリド−４″−イルオキシ）−５,６−ジメチル−２−（４′−トリフルオロメトキシフエニル）ピリミジン、４−（２″−クロロピリド−４″−イルオキシ）−５,６−ジメチル−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）ピリミジン、４−（２″−クロロピリド−４″−イルオキシ）−５−メチル−２−（４′−トリフルオロメトキシフエニル）ピリミジン、４−（２″−クロロピリド−４″−イルオキシ）−５−メチル−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）ピリミジン、４−（２″−クロロピリド−４″−イルオキシ）−６−メチル−２−（４′−トリフルオロメトキシフエニル）ピリミジン、４−（２″−クロロピリド−４″−イルオキシ）−６−メチル−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）ピリミジン、５−エチル−６−（４″−トリフルオロメチルフエニル）−２−（３′−トリフルオロメチルフエニル）ピリジン、４−メチル−６−（４″−トリフルオロメトキシフエニル）−２−（１′−メチル−３′−トリフルオロメチルピラゾル−５′−イルオキシ）ピリジン、４−メチル−６−（４″−トリフルオロメトキシフエニル）−２−（２′−クロロピリド−４′−イルオキシ）ピリジン、４−メチル−６−（４″−トリフルオロメチルフエニル）−２−（１′−メチル−３′−トリフルオロメチルピラゾル−５′−イルオキシ）ピリジン、４−メチル−６−（４″−トリフルオロメチルフエニル）−２−（２′−クロロピリド−４′−イルオキシ）ピリジン、４−メチル−６−（４″−トリフルオロメチルフエニル）−２−（２′−クロロピリド−４′−イルオキシ）ピリジン、４−メチル−６−（４″−フルオロフエニル）−２−（１′−メチル−３′−トリフルオロメチルピラゾル−５′−イルオキ���）ピリジン、５,６−ジメチル−２−（４′−トリフルオロメトキシフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、５,６−ジメチル−２−（４′−トリフルオロメトキシフエニル）−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）ピリミジン、５,６−ジメチル−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）ピリミジン、５,６−ジメチル−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）ピリミジン、５−メチル−２−（３′−メチルフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、５−メチル−２−（３′−メチルフエニル）−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）ピリミジン、５−メチル−２−（４′−トリフルオロメトキシフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、５−メチル−２−（４′−トリフルオロメトキシフエニル）−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）ピリミジン、５−メチル−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、５−メチル−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）ピリミジン、６−（４″−フルオロフエニル）−２−（１′−メチル−３′−トリフルオロメチルピラゾル−５′−イルオキシ）ピリジン、６−メチル−２−（４′−トリフルオロメトキシフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、６−メチル−２−（４′−トリフルオロメトキシフエニル）−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）ピリミジン、６−メチル−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）ピリミジン、６−メチル−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（１″−メチル−３″−ペンタフルオロエチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、６−メチル−２−（４′−シアノフエニル）−４−（１″−メチル−３″−ペンタフルオロエチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、６−メトキシ−２−（４′−シアノフエニル）−４−（１″−メチル−３″−ペンタフルオロエチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、６−メチル−４−（２″,２″−ジフルオロ−１″,３″−ベンゾジオキソル−４″−イル）−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）ピリミジン、６−エチル−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、６−エチル−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）ピリミジン、６−メチル−２−（４′−メチルスルホニルフエニル）−４−（１″−メチル−３″−ペンタフルオロエチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、６−エチル−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（２′−クロロピリド−４′−イルオキ���）ピリミジン、６−プロパルギル−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、６−メトキシメチル−２−（４′−クロロフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、６−メトキシメチル−２−（４′−クロロフエニル）−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）ピリミジン、６−メトキシメチル−２−（４′−クロロフエニル）−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）ピリミジン、４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）ピリミジン、４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）ピリミジン、６−クロロ−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、６−ブロモ−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、６−クロロ−２−（４′−クロロメチルフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、６−フルオロ−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、６−メトキシ−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）ピリミジン、６−メトキシ−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、６−メトキシ−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（２′−クロロピリド−４′−イルオキシ）ピリミジン、５−メトキシ−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（３″−トリフルオロメチルフエノキシ）ピリミジン、５−メトキシ−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、５−メトキシ−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（２′−クロロピリド−４′−イルオキシ）ピリミジン、６−エチルアミノ−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン、６−メトキシアミノ−２−（４′−クロロフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジン及び６−ビニル−２−（４′−トリフルオロメチルフエニル）−４−（１″−メチル−３″−トリフルオロメチルピラゾル−５″−イルオキシ）ピリミジンよりなる群から選ばれる、上記１に記載の化合物。
【０１４３】
３．式ＩＡ
【０１４４】
【化２０】
0004049405.tif 000039
【０１４５】
式中、Ａは３−トリフルオロメチルフエニル、２−クロロピリド−４−イル、２−トリフルオロメチルピリド−４−イル、２−ジフルオロメトキシピリド−４−イルまたは１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾル−５−イルを表わし、Ｒ1は上記の意味を有し、Ｒ2、Ｒ2′及びＲ2″は独立して水素原子、フツ素、塩素または臭素原子を表わし、またその１個または２個はトリフルオロメチル、トリフルオロメトキシまたはシアノ基を表わし、そしてＲ2″は更にＣ1〜Ｃ4−アルキル基、殊にｔ−ブチル基であり得る、
の化合物。
【０１４６】
４．Ａ、Ｒ2及びｍが上記１に記載される、一般式ＸＶの化合物。
【０１４７】
５．一般式ＩＩＩ
【０１４８】
【化２１】
0004049405.tif 000040
【０１４９】
の化合物を一般式ＩＶ
Ａ−ＸＭ        (IV)
式中、Ｚ、Ａ、Ｒ1、Ｒ2、ｍ、ｎ及びＸは上記１に記載のものであり；
Ｈａｌはハロゲン原子を表わし；そして
Ｍは金属原子を表わす、
の化合物と反応させることからなる、一般式Ｉの化合物の製造方法。
【０１５０】
６．一般式ＸＶ
【０１５１】
【化２２】
0004049405.tif 000041
【０１５２】
の化合物を一般式Ｒ1−Ｈの化合物またはその金属塩と反応させることからなり、ここにＡ、ｍ及びＲ2は上記１に記載のものであり、そしてＲ1は随時置換されていてもよいアルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノまたはアルコキシアミノである、一般式Ｉの化合物の製造方法。
【０１５３】
７．一般式ＩＩＩの化合物を一般式ＩＶと反応させることからなり、ここにＡ、Ｒ2、ｍ及びＸは上記１に記載のものであり、Ｈａｌはハロゲン原子を表わし、Ｍは金属原子を表わし、Ｒ1はＨａｌであり、ｎは１であり、Ｚは窒素であり、そしてＲ1はピリミジン環の６位にある、一般式ＸＶの化合物の製造方法。
【０１５４】
８．少なくとも１つの上記１〜４のいずれかに記載の化合物並びに担体及び／または表面活性剤からなる、除草剤組成物。
【０１５５】
９．生育地を有効量の少なくとも１つの上記１〜４のいずれかに記載の化合物で処理することからなる、生育地での望ましくない植物の防除方法。
【０１５６】
１０．望ましくない植物生長を防除するための有効量の上記１〜４のいずれかに記載の化合物の使用。