(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されるエポキシ樹脂（Ａ）に、不飽和一塩基酸（Ｂ）並びにフェノール化合物、アルコール化合物、アミン化合物及びカルボン酸より選択される化合物（Ｃ）を付加させた構造を有するエポキシ付加物に対し、多塩基酸無水物（Ｄ）をエステル化させて得られた反応生成物を含有するアルカリ現像性樹脂組成物に、さらに色材（Ｅ）及び光重合開始剤（Ｆ）を含有させてなる着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物で、
上記エポキシ付加物は、上記エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ基１個に対し、上記不飽和一塩基酸（Ｂ）のカルボキシル基が０．１〜１．０個で、上記化合物（Ｃ）のフェノール性水酸基、アルコール性水酸基、アミノ基又はカルボキシル基が０〜０．９個で、かつ上記不飽和一塩基酸（Ｂ）及び上記化合物（Ｃ）の和が０．１〜１．０個となる比率で付加させた構造を有し、上記エステル化は、上記エポキシ付加物の水酸基１個に対し、上記多塩基酸無水物（Ｄ）の酸無水物構造が０．１〜１．０個となる比率で行われることを特徴とする着色アルカリ現像性樹脂組成物。
【化１】
0004198173.tif 000019
（式中、Ｃｙは炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基を示し、Ｘは水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数１〜１０のアルコキシ基により置換されることもできるフェニル基又は炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基を示し、Ｙ及びＺはそれぞれ独立して炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基又はハロゲン原子を示し、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基はハロゲン原子で置換されていてもよく、ｎは０〜１０の数を示し、ｐは０〜５の数を示し、ｒは０〜４の数を表す。）
【請求項２】
上記反応生成物に、さらにエポキシ化合物（Ｇ）を反応させたことを特徴とする請求の範囲第１項記載の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物。
【請求項３】
上記一般式（Ｉ）中、Ｃｙがシクロヘキシル基であり、Ｘがフェニル基であり、ｐ及びｒが０であることを特徴とする請求の範囲第１又は２項記載の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物。
【請求項４】
基板上に、パターン化されて配列され、入射光を着色して出射する複数色の透明着色被膜を備えて成り、これら複数の透明着色皮膜のうち少なくとも一つの被膜が、請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の着色アルカリ現像性樹脂組成物より製造されたことを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項５】
基板上に、パターン化されて配列され、入射光を着色して出射する複数色の透明着色被膜及びブラックマトリックスを備えて成り、該ブラックマトリックスが、請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の着色アルカリ現像性樹脂組成物より製造されたことを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、エレクトロルミネッセンスパネル、カラービデオカメラ等に使用される着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物及び該着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物を用いたカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
上記着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物は、エチレン性不飽和結合を有する特定の化合物を含有するアルカリ現像性樹脂組成物、顔料又は染料等の色材、及び光重合開始剤を含有するものであり、このアルカリ現像性感光性樹脂組成物に紫外線もしくは電子線を照射することによって重合硬化させることができるので、光硬化性インキ、感光性印刷版、プリント配線版、各種フォトレジスト、カラーフィルタ等に用いられている。【０００３】
最近、電子機器の軽薄短小化や高機能化の進展に伴い、リソグラフィーにより微細パターンを精度良く形成することが求められており、特にカラーフィルタ用の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物においては、色純度及び遮光性をより高くすることが求められている。これに対して、アルカリ現像性感光性樹脂中に顔料、染料等を高濃度で分散させる手法があるが、着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物中の顔料、染料等の配合量の増加に伴って、パターン形成に必要な紫外線が遮断され、感度が低下するという問題がある。さらに、感度が低下することにより、露光時間が長くなり生産性が低下する恐れもある。従って、着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物には十分な感度、解像度、密着性、耐アルカリ性が求められている。【０００４】
これまでの着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物として、側鎖にカルボキシル基とエチレン性不飽和基を有するアクリル系共重合体をバインダー樹脂とし、これに着色成分と多官能チオール化合物及び光開始剤を含む感光性組成物が挙げられる（例えば、特許文献１）が、多官能チオール成分を必須成分としているので、臭気及び保存安定性に問題があった。また、下記特許文献２には、不飽和基含有樹脂と光重合開始剤が、トリアジン化合物、アセトフェノン化合物及びビイミダゾール化合物からなる着色感光性樹脂組成物が提案されている。また、下記特許文献３、４には、アルカリ可溶性不飽和樹脂及び該樹脂を含有する感放射線性樹脂組成物が提案されている。しかし、これらの公知のアルカリ現像性感光性樹脂組成物は感度が充分でなく、適切なパターン形状や微細パターンを得ることが困難で、高品質のカラーフィルタを製造するためには満足のいくものではなかった。【０００５】
【特許文献１】特開平５−２８１７３４号公報
【特許文献２】特開２００４−１３８９５０号公報
【特許文献３】特許第３１４８４２９号公報
【特許文献４】特開平２００３−８９７１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述したように、高品質のカラーフィルタを製造するため、これまで以上に高感度、高解像性で保存安定性の良好な着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物が求められている。また、基板と硬化後の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物の密着性の良好なカラーフィルタが求められていた。【０００７】
本発明の目的は、感度、解像度、耐アルカリ性等に優れ、保存安定性の良好な着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物及び該着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物を用いた被膜と基板との密着性の良好なカラーフィルタを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記一般式（Ｉ）で表されるエポキシ樹脂（Ａ）に、不飽和一塩基酸（Ｂ）並びにフェノール化合物、アルコール化合物、アミン化合物及びカルボン酸より選択される化合物（Ｃ）を付加させた構造を有するエポキシ付加物に対し、多塩基酸無水物（Ｄ）をエステル化させて得られた反応生成物を含有するアルカリ現像性樹脂組成物に、色材（Ｅ）及び光重合開始剤（Ｆ）を加えて得られる着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物を提供することにより、上記目的を達成したものであり、上記エポキシ付加物は、上記エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ基１個に対し、上記不飽和一塩基酸（Ｂ）のカルボキシル基が０．１〜１．０個で、上記化合物（Ｃ）のフェノール性水酸基、アルコール性水酸基、アミノ基又はカルボキシル基が０〜０．９個で、かつ上記不飽和一塩基酸（Ｂ）及び上記化合物（Ｃ）の和が０．１〜１．０個となる比率で付加させた構造を有し、上記エステル化は、上記エポキシ付加物の水酸基１個に対し、上記多塩基酸無水物（Ｄ）の酸無水物構造が０．１〜１．０個となる比率で行われるものである。【０００９】
【化１】
0004198173.tif 000002
（式中、Ｃｙは炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基を示し、Ｘは水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数１〜１０のアルコキシ基により置換されることもできるフェニル基又は炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基を示し、Ｙ及びＺはそれぞれ独立して炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基又はハロゲン原子を示し、上記アルキル基、上記アルコキシ基及び上記アルケニル基はハロゲン原子で置換されていてもよく、ｎは０〜１０の数を示し、ｐは０〜５の数を示し、ｒは０〜４の数を表す。）
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物及び該着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物を用いたカラーフィルタについて、好ましい実施形態に基づき詳細に説明する。【００１１】
本発明の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物は、上記一般式（Ｉ）で表されるエポキシ樹脂（Ａ）に、不飽和一塩基酸（Ｂ）並びにフェノール化合物、アルコール化合物、アミン化合物及びカルボン酸より選択される化合物（Ｃ）を、上記エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ基１個に対し、上記不飽和一塩基酸（Ｂ）のカルボキシル基が０．１〜１．０個となる比率で、上記化合物（Ｃ）のフェノール性水酸基、アルコール性水酸基、アミノ基又はカルボキシル基が０〜０．９個となる比率で、かつ（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の和が０．１〜１．０個となる比率で付加させた構造を有するエポキシ付加物に対し、多塩基酸無水物（Ｄ）を、上記エポキシ付加物の水酸基１個に対し酸無水物構造が０．１〜１．０個となる比率でエステル化して得られた反応生成物を含有し、さらに色材（Ｅ）及び光重合開始剤（Ｆ）を含む。
上記エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ基１個に対して、上記不飽和一塩基酸（Ｂ）のカルボキシル基の比率は好ましくは０．４〜１．０個であり、上記化合物（Ｃ）のフェノール性水酸基、アルコール性水酸基、アミノ基又はカルボキシル基の比率は好ましくは０〜０．６個であり、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の和は好ましくは０．４〜１．０個である。また、上記エポキシ化合物の水酸基１個に対し、多塩基酸無水物（Ｄ）の酸無水物構造の比率は好ましくは０．４〜１．０個である。【００１２】
上記一般式（Ｉ）中、炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル等が挙げられ、Ｙ及びＺで示される炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、へプチル、オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、パーフルオロエチル等が挙げられ、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基としてはメトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ブチルオキシ、メトキシエチル、エトキシエチル、プロピロキシエチル、メトキシエトキシエチル、エトキシエトキシエチル、プロピロキシエトキシエチル、メトキシプロピル等が挙げられ、炭素原子数２〜１０のアルケニル基としてはビニル、アリル、ブテニル、プロペニル等が挙げられ、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。【００１３】
本発明の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物の調製に用いられるエポキシ樹脂（Ａ成分）は、トリアリールモノシクロアルキルメタン骨格を有することにより、硬化物の基材への密着性、耐アルカリ性、加工性、強度等が優れるため、非硬化部を現像除去する際に、微細パターンであっても鮮明な画像を精度良く形成できるものと考えられる。エポキシ樹脂（Ａ）としては、上記一般式（Ｉ）において、Ｃｙがシクロヘキシルであるもの；Ｘがフェニルであるもの；ｐ及びｒが０であるもの；ｎが０〜５、特に０〜１であるものが好ましい。【００１４】
上記一般式（Ｉ）で表されるエポキシ樹脂（Ａ成分）の具体例としては、以下に示す化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．９が挙げられる。ただし、本発明は以下の化合物により何ら制限を受けるものではない。【００１５】
【化２】
0004198173.tif 000003
【００１６】
【化３】
0004198173.tif 000004
【００１７】
【化４】
0004198173.tif 000005
【００１８】
【化５】
0004198173.tif 000006
【００１９】
【化６】
0004198173.tif 000007
【００２０】
【化７】
0004198173.tif 000008
【００２１】
【化８】
0004198173.tif 000009
【００２２】
【化９】
0004198173.tif 000010
【００２３】
【化１０】
0004198173.tif 000011
【００２４】
本発明の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物に含有される（Ａ）成分に（Ｂ）成分及び必要に応じて（Ｃ）成分を付加させた後、（Ｄ）成分をエステル化して得られる反応生成物は、例えば、下記反応式１で示される方法によって製造することができる。
まず、（Ａ）成分であるエポキシ樹脂（１）に、（Ｂ）成分である不飽和一塩基酸（２）及び必要に応じて（Ｃ）成分であるフェノール化合物等（３）を付加させて、エポキシ付加物である化合物（４）を含む樹脂組成物を得る。続いて、化合物（４）に、（Ｄ）成分である多塩基酸無水物（５）を反応させてエステル化反応を行い、目的とする反応生成物である化合物（６）を含む樹脂組成物を得る。更に、任意で、（Ｅ）成分であるエポキシ化合物（７）を反応させて、化合物（８）を含む樹脂組成物を得ることができる。【００２５】
【化１１】
0004198173.tif 000012
【００２６】
上記反応式１に示したエポキシ付加物である化合物（４）を得る方法は、上記の方法に限定されるわけではなく、例えば、化合物（４）におけるｎが０の場合、下記反応式２に示すように、ビスフェノール（９）とグリシジルメタクリレート（１０）を含むモノエポキシ化合物とを反応させる方法によって化合物（４）を得ることもできる。【００２７】
【化１２】
0004198173.tif 000013
【００２８】
本発明の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物を得るために使用される不飽和一塩基酸（Ｂ）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、ソルビン酸、ヒドロキシエチルメタクリレート・マレート、ヒドロキシエチルアクリレート・マレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート・マレート、ヒドロキシプロピルアクリレート・マレート、ジシクロペンタジエン・マレート等が挙げられる。【００２９】
本発明の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物を得るために使用される化合物（Ｃ）として用い得るフェノール化合物としては、例えば、フェノール、クロロフェノール、クレゾール、エチルフェノール、プロピルフェノール、クミルフェノール、第三ブチルフェノール、第三アミルフェノール、ヘキシルフェノール、オクチルフェノール、イソオクチルフェノール、第三オクチルフェノールノニルフェノール、ドデシルフェノール、オクタデシルフェノール、２，４−ジ第三ブチルフェノール、２，５−ジ第三ブチルフェノール、３，５−ジ第三ブチルフェノール、２，４，６−トリブロモフェノール、４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノール、４−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノール、テルペンフェノール、ナフトール等が挙げられる。【００３０】
本発明の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物を得るために使用される化合物（Ｃ）として用い得るアルコール化合物としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、イソプロパノール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、２−ペンチルアルコール、３−ペンチルアルコール、２−へキシルアルコール、３−へキシルアルコール、２−へプチルアルコール、３−へプチルアルコール、４−へプチルアルコール、２−オクチルアルコール、３−オクチルアルコール、４−オクチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、２−メチルブタン−２−オール、２−メチルペンタン−２−オール、２−メチルヘキサン−２−オール、２−メチルヘプタン−２−オール等が挙げられる。【００３１】
本発明の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物を得るために使用される化合物（Ｃ）として用い得るアミン化合物としては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、へプチルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジへプチルアミン、ジオクチルアミン、モルホリン、ピペリジン等が挙げられる。【００３２】
本発明の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物を得るために使用される化合物（Ｃ）として用い得るカルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、２，２−ジメチロールプロピオン酸、乳酸、酪酸、オクチル酸、ラウリン酸、リノール酸、リシノール酸、安息香酸、トルイル酸、桂皮酸、フェニル酢酸、シクロヘキサンカルボン酸等の脂肪族、芳香族又は脂環式モノカルボン酸が挙げられる。【００３３】
本発明の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物を得るために使用される多塩基酸無水物（Ｄ）としては、コハク酸無水物、マレイン酸無水物、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、２，２'−３，３'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、３，３'−４，４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、エチレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、グリセロールトリスアンヒドロトリメリテート、無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ナジック酸無水物、メチルナジック酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸−無水マレイン酸付加物、ドデセニル無水コハク酸、無水メチルハイミック酸等の一無水物、３，３'，４，４'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'−ジフェニルテトラスルホン酸二無水物、４，４'−オキシジフタル酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸等の二無水物が挙げられ、中でも二酸無水物又は二酸無水物と一酸無水物との組み合わせが好ましい。【００３４】
本発明の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物に含まれる色材（Ｅ）としては、顔料及び染料を挙げることができる。どちらを添加するかについては特に制限されず、顔料及び染料のいずれか一方を用いても、あるいは両方を併用してもよい。特に顔料分散法及び染色法が好ましい。【００３５】
本発明の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物に使用される顔料としては、複数の顔料を組み合わせて用いることもできる。以下に、有機顔料の具体例をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで示す。
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ：
＜Ｃ．Ｉ＞１，１：２，１：ｘ，９：ｘ，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：５，１５：６，１６，２４，２４：ｘ，５６，６０，６１，６２
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ：
＜Ｃ．Ｉ＞１，１：ｘ，２，２：ｘ，４，７，１０，３６
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ：
＜Ｃ．Ｉ＞２，５，１３，１６，１７：１，３１，３４，３６，３８，４３，４６，４８，４９，５１，５２，５９，６０，６１，６２，６４
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ：
＜Ｃ．Ｉ＞１，２，３，４，５，６，７，９，１０，１４，１７，２２，２３，３１，３８，４１，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４９，４９：１，４９：２，５２：１，５２：２，５３：１，５７：１，６０：１，６３：１，６６，６７，８１：１，８１：３，８１：ｘ，８３，８８，９０，１１２，１１９，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１６６，１６８，１６９，１７０，１７１，１７２，１７５，１７６，１７７，１７８，１７９，１８４，１８５，１８７，１８８，１９０，２００，２０２，２０６，２０７，２０８，２０９，２１０，２１６，２２４，２２６
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ：
＜Ｃ．Ｉ＞１，１：ｘ，３，３：３，３：ｘ，５：１，１９，２３，２７，３２，４２
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ：
＜Ｃ．Ｉ＞１，３，１２，１３，１４，１６，１７，２４，５５，６０，６５，７３，７４，８１，８３，９３，９５，９７，９８，１００，１０１，１０４，１０６，１０８，１０９，１１０，１１３，１１４，１１６，１１７，１１９，１２０，１２６，１２７，１２８，１２９，１３８，１３９，１５０，１５１，１５２，１５３，１５４，１５６，１７５【００３６】
また、黒色顔料としては、三菱化学社製のカーボンブラック＃２４００、＃２３５０、＃２３００、＃２２００、＃１０００、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃９００、＃８５０、ＭＣＦ８８、＃６５０、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ２２０、ＩＬ３０Ｂ、ＩＬ３１Ｂ、ＩＬ７Ｂ、ＩＬ１１Ｂ、ＩＬ５２Ｂ、＃４０００、＃４０１０、＃５５、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２０、＃１０、＃５、ＣＦ９、＃３０５０、＃３１５０、＃３２５０、＃３７５０、＃３９５０、ダイヤブラックＡ、ダイヤブラックＮ２２０Ｍ、ダイヤブラックＮ２３４、ダイヤブラックＩ、ダイヤブラックＬＩ、ダイヤブラックＩＩ、ダイヤブラックＮ３３９、ダイヤブラックＳＨ、ダイヤブラックＳＨＡ、ダイヤブラックＬＨ、ダイヤブラックＨ、ダイヤブラックＨＡ、ダイヤブラックＳＦ、ダイヤブラックＮ５５０Ｍ、ダイヤブラックＥ、ダイヤブラックＧ、ダイヤブラックＲ、ダイヤブラックＮ７６０Ｍ、ダイヤブラックＬＲ、キャンカーブ社製のカーボンブラックサーマックスＮ９９０、Ｎ９９１、Ｎ９０７、Ｎ９０８、Ｎ９９０、Ｎ９９１、Ｎ９０８、旭カーボン社製のカーボンブラック旭＃８０、旭＃７０、旭＃７０Ｌ、旭Ｆ−２００、旭＃６６、旭＃６６ＨＮ、旭＃６０Ｈ、旭＃６０Ｕ、旭＃６０、旭＃５５、旭＃５０Ｈ、旭＃５１、旭＃５０Ｕ、旭＃５０、旭＃３５、旭＃１５、アサヒサーマル、デグサ社製のカーボンブラックＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｆｗ２００、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｆｗ２、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｆｗ２Ｖ、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｆｗ１、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｆｗ１８、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｓ１７０、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｓ１６０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４Ａ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ２５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ３５０、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ（いずれも商品名）等が挙げられる。【００３７】
ミロリブルー、酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、シリカ、アルミナ、コバルト系、マンガン系、タルク、クロム酸塩、フェロシアン化物、各種金属硫酸塩、硫化物、セレン化物、リン酸塩群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、ピリジアン、エメラルドグリーン、コバルトグリーン等の無機顔料も使用することができる。
これらの顔料は複数を混合して用いることができる。【００３８】
染料としては、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料、スチルベン染料、チアゾール染料、ナフトール染料、キノリン染料、ニトロ染料、インダミン染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、シアニン染料等の染料等が挙げられ、これらは複数を混合して用いてもよい。【００３９】
本発明の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物において、上記色材（Ｅ）の含有量は、後述の溶媒を加えて溶液状組成物とした上記アルカリ現像性樹脂組成物に対して、３〜７０重量％、特に５〜６０重量％が好ましい。【００４０】
上記アルカリ現像性樹脂組成物は、通常、必要に応じて前記の各成分を溶解又は分散しえる溶媒、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、クロロホルム、塩化メチレン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、イソプロパノールを加えた溶液状組成物として用いられる。【００４１】
（Ａ）成分に（Ｂ）成分及び必要に応じて（Ｃ）成分を付加させた後（Ｄ）成分をエステル化し、さらに必要に応じて（Ｇ）成分を反応させて得られた反応生成物の含有量は、上記溶液状組成物中、１〜７０重量％、特に３〜３０重量％が好ましい。【００４２】
本発明の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物に用いる光重合開始剤（Ｆ）としては、従来既知の化合物を用いることが可能であり、例えば、ベンゾフェノン、フェニルビフェニルケトン、１−ヒドロキシ−１−ベンゾイルシクロヘキサン、ベンジル、ベンジルジメチルケタール、１−ベンジル−１−ジメチルアミノ−１−（４'−モルホリノベンゾイル）プロパン、２−モルホリル−２−（４'−メチルメルカプト）ベンゾイルプロパン、チオキサントン、１−クロル−４−プロポキシチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、エチルアントラキノン、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルスルフィド、ベンゾインブチルエーテル、２−ヒドロキシ−２−ベンゾイルプロパン、２−ヒドロキシ−２−（４'−イソプロピル）ベンゾイルプロパン、４−ブチルベンゾイルトリクロロメタン、４−フェノキシベンゾイルジクロロメタン、ベンゾイル蟻酸メチル、１，７−ビス（９'−アクリジニル）ヘプタン、９−ｎ−ブチル−３，６−ビス（２'−モルホリノイソブチロイル）カルバゾール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ナフチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、下記化合物Ｎｏ．１０、Ｎｏ．１１等が挙げられる。【００４３】
【化１３】
0004198173.tif 000014
（式中、Ｘ1はハロゲン原子又はアルキル基を表し、Ｒ1はＲ、ＯＲ、ＣＯＲ、ＳＲ、ＣＯＮＲＲ'又はＣＮを表し、Ｒ2はＲ、ＯＲ、ＣＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ'を表し、Ｒ3はＲ、ＯＲ、ＣＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ'を表し、Ｒ及びＲ'は、アルキル基、アリール基、アラルキル基又は複素環基を表し、これらはハロゲン原子及び／又は複素環基で置換されていてもよく、これらのうちアルキル基及びアラルキル基のアルキレン部分は、不飽和結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合により中断されていてもよく、また、Ｒ及びＲ'は一緒になって環を形成していてもよく、ｎは０〜５である。）【００４４】
【化１４】
0004198173.tif 000015
（式中、Ｘ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ及びＲ'は上記化合物Ｎｏ．１０と同様であり、Ｘ1'はハロゲン原子又はアルキル基を表し、Ｚは酸素原子又は硫黄原子を表し、ｍ及びｎはそれぞれ１〜５の数を表し、Ｒ1'はＲ、ＯＲ、ＣＯＲ、ＳＲ、ＣＯＮＲＲ'又はＣＮを表し、Ｒ2'はＲ、ＯＲ、ＣＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ'を表し、Ｒ3'はそれぞれＲ、ＯＲ、ＣＯＲ、ＳＲ、ＮＲＲ'を表し、Ｒ4はジオール残基又はジチオール残基を表す。）【００４５】
本発明の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物において、上記光重合開始剤の含有量は、溶媒を加えて溶液状組成物とした上記アルカリ現像性樹脂組成物に対して、０．１〜３０重量％、特に０．５〜５重量％が好ましい。【００４６】
本発明において、上記エポキシ化合物（Ｇ）は酸価調整のために用いられるもので、本発明の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物の現像性を改良するために用いることができる。エポキシ化合物としては、グリシジルメタクリレート、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、ペンチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、へプチルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、ノニルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ウンデシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル、ペンタデシルグリシジルエーテル、ヘキサデシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、プロパルギルグリシジルエーテル、ｐ−メトキシエチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−メトキシグリシジルエーテル、ｐ−ブチルフェノールグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル、２−メチルクレジルグリシジルエーテル、４−ノニルフェニルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、ｐ−クミルフェニルグリシジルエーテル、トリチルグリシジルエーテル、２，３−エポキシプロピルメタクリレート、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、グリシジルブチレート、ビニルシクロヘキサンモノオキシド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン、スチレンオキシド、ピネンオキシド、メチルスチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、プロピレンオキシド、下記化合物Ｎｏ．１２、Ｎ０．１３等が挙げられる。
本発明の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物は、固形分の酸価が６０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましい。【００４７】
【化１５】
0004198173.tif 000016
【００４８】
【化１６】
0004198173.tif 000017
【００４９】
本発明の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物には、さらに不飽和結合を有するモノマー、連鎖移動剤、界面活性剤等を併用することができる。【００５０】
上記不飽和結合を有するモノマーとしては、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸Ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸亜鉛、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ターシャリーブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等が挙げられる。【００５１】
上記連鎖移動剤としては、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メルカプトニコチン酸、３−〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）カルバモイル〕プロピオン酸、３−〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミノ〕プロピオン酸、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）アラニン、２−メルカプトエタンスルホン酸、３−メルカプトプロパンスルホン酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、ドデシル（４−メチルチオ）フェニルエーテル、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、１−メルカプト−２−プロパノール、３−メルカプト−２−ブタノール、メルカプトフェノール、２−メルカプトエチルアミン、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプト−３−ピリジノール、２−メルカプトベンゾチアゾール、メルカプト酢酸、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）等のメルカプト化合物、該メルカプト化合物を酸化して得られるジスルフィド化合物、ヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノール、２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンスルホン酸等のヨード化アルキル化合物が挙げられる。【００５２】
上記界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等のフッ素界面活性剤、高級脂肪酸アルカリ塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩等のアニオン系界面活性剤、高級アミンハロゲン酸塩、第四級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド等の非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等の界面活性剤を用いることができ、これらは組み合わせて用いてもよい。【００５３】
本発明の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物には、さらに熱可塑性有機重合体を用いることによって、硬化物の特性を改善することもできる。該熱可塑性有機重合体としては、例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート−エチルアクリレート共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸−メチルメタクリレート共重合体、ポリビニルブチラール、セルロースエステル、ポリアクリルアミド、飽和ポリエステル等が挙げられる。【００５４】
また、本発明の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物には、必要に応じて、アニソール、ハイドロキノン、ピロカテコール、第三ブチルカテコール、フェノチアジン等の熱重合抑制剤；可塑剤；接着促進剤；充填剤；消泡剤；レベリング剤等の慣用の添加物を加えることができる。【００５５】
本発明のカラーフィルタは少なくとも基板と、該基板上に設けられた、パターン化され、配列化された複数の透明着色被膜を供えるものであって、これら複数の透明着色被膜のうち少なくとも一つの被膜を本発明の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物により製造されているものである。【００５６】
本発明のカラーフィルタに用いることのできる基板は、ある程度の剛性と平滑性があればよく、カラーフィルターが透過型として用いられる場合にはさらに透明性を有している必要がある。
用いることのできる基板としては、ガラス、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）等のプラスチックフィルムが挙げられ、予め本発明の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物で、あるいはそれ以外の感光性樹脂組成物、又はクロム等の金属によってブラックマトリックスを設けておいてもよい。【００５７】
本発明のカラーフィルタの製造方法の一例を挙げる。まず、ガラス等の透明基板に本発明の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物をスピンコーター、ロールコーター、カーテンコーター等公知の手段により塗布する。所定のパターンのフォトマスクを介して露光し、未露光部を炭酸ナトリウム等のアルカリ性水溶液によって除去し現像する。これを所望の色数の着色被膜が形成されるまで繰り返すことで、本発明のカラーフィルタを得ることができる。
この方法は透明着色被膜の形成だけではなく、ブラックマトリックスを設ける際に適用することもできる。また、基板への塗布に代わり、一旦転写胴（いわゆるブランケット）やフィルム等の転写支持体上へ着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物を塗布し、これを基板へ転写する方法をとってもよい。【００５８】
本発明の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物を硬化させる際に用いられる活性光の光源としては、波長３００〜４５０ｎｍの光を発光するものを用いることができ、例えば、超高圧水銀、水銀蒸気アーク、カーボンアーク、キセノンアーク等を用いることができる。【００５９】
本発明の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物は、カラーフィルタの他にも、光硬化性塗料、光硬化性接着剤、印刷版、印刷配線板用フォトレジスト等の各種の用途に使用することができ、その用途に特に制限はない。【００６０】
本発明の着色アルカリ現像性感光性組成物を用いたカラーフィルタは、用途に応じて異なる構成要素を持ち、その構成に制限はないが、一般的には、透明基板とこの透明基板上にパターン化されて配列された複数色の着色透明被膜とで構成され、これら被膜に入射した白色光をその被膜の色彩に着色するものである。
そして、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、エレクトロルミネッセンスパネル等においては、入射光としてディスプレイに内蔵された光源からの光やディスプレイの画面に入射する太陽光等が利用され、カラーフィルタを透過した着色光によりカラー画面の表示を可能としている。また、カラービデオカメラやデジタルカメラ等においては、固体撮像素子の構成部品として設けられ、撮影対象から入射した光を分光する役目を果たす。ここで分光された光は、受光素子で電気信号に変換され、これを記録することでカラー画像の撮影を可能としている。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例等を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【００６２】
［製造例１］  アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１の調製
＜ステップ１＞１，１−ビス（４'−ヒドロキシフェニル）−１−（１''−ビフェニル）−１−シクロヘキシルメタンの合成
ビフェニルシクロヘキシルケトン７０．５ｇ、フェノール２００．７ｇ及びチオ酢酸１０．１５ｇを仕込み、トリフルオロメタンスルホン酸４０．０ｇを１８℃で２０分かけて滴下した。１７〜１９℃で１８時間反応後、水５００ｇを加えて反応を停止させ、トルエン５００ｇを加え、有機層をｐＨ３〜４になるまで水洗して有機層を抽出した。トルエン、水及び過剰のフェノールを留去した。残さにトルエンを加えて析出した固体をろ別し、トルエンで分散洗浄して淡黄色結晶５９．２ｇ（収率５１％）を得た。該淡黄色結晶の融点は２３９．５℃であり、該淡黄色結晶は目的物であることを確認した。【００６３】
＜ステップ２＞１，１−ビス（４'−エポキシプロピルオキシフェニル）−１−（１''−ビフェニル）−１−シクロヘキシルメタンの合成
ステップ１で得られた１，１−ビス（４'−ヒドロキシフェニル）−１−（１''−ビフェニル）−１−シクロヘキシルメタン５７．５ｇ及びエピクロルヒドリン１９５．８ｇを仕込み、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド０．６０２ｇを加えて６４℃で１８時間攪拌した。続いて５４℃まで降温し、２４重量％水酸化ナトリウム水溶液４３．０ｇを滴下し、３０分攪拌した。エピクロルヒドリン及び水を留去し、メチルイソブチルケトン２１６ｇを加えて水洗後、２４重量％水酸化ナトリウム２．２ｇを滴下した。８０℃で２時間攪拌後、室温まで冷却し、３重量％モノリン酸ナトリウム水溶液で中和し、水洗を行った。溶媒を留去して、黄色固体５７ｇ（収率７９％）を得た（融点６４．２℃、エポキシ当量２８２、ｎ＝０．０４）。該黄色固体は目的物であることを確認した。【００６４】
＜ステップ３＞アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１の調製
ステップ２で得られた１，１−ビス（４'−エポキシプロピルオキシフェニル）−１−（１''−ビフェニル）−１−シクロヘキシルメタン（以下、化合物ａとする場合がある）４３ｇ、アクリル酸（以下、化合物ｂとする場合がある）１１ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０５ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート０．１１ｇ及びプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート２３ｇを仕込み、１２０℃で１６時間攪拌した。室温まで冷却し、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート３５ｇ及びビフェニルテトラカルボン酸二無水物（以下、化合物ｄ−１とする場合がある）９．４ｇを加えて１２０℃で８時間攪拌した。更にテトラヒドロ無水フタル酸（以下、化合物ｄ−２とする場合がある）６．０ｇを加えて１２０℃で４時間、１００℃で３時間、８０℃で４時間、６０℃で６時間、４０℃で１１時間攪拌後、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート２９ｇを加えて、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液として、目的物であるアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１を得た（Ｍｗ＝４０００、Ｍｎ＝２１００、酸価（固形分）８６ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
尚、アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１が含有する反応生成物は、（Ａ）成分である化合物ａに（Ｂ）成分である化合物ｂを付加させた構造を有するエポキシ付加物の水酸基１個に対し、（Ｄ）成分である化合物ｄ−１及び化合物ｄ−２の酸無水物構造が０．６８個の比率で、エポキシ付加物と化合物ｄ−１及び化合物ｄ−２とをエステル化反応させて得られたものである。また、上記エポキシ付加物は、化合物ａのエポキシ基１個に対し、化合物ｂのカルボキシル基が１．０個の比率で付加させた構造を有するものである。【００６５】
［製造例２］  アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．２の調製
１，１−ビス（４'−エポキシプロパニルオキシフェニル）−１−（１''−ビフェニル）−１−シクロヘキシルメタン（化合物ａ）４３ｇ、アクリル酸（化合物ｂ）１１ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０５ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート０．１１ｇ及びプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート２３ｇを仕込み、１２０℃で１６時間攪拌した。室温まで冷却し、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート３５ｇ及びビフェニルテトラカルボン酸二無水物（化合物ｄ−１）１６ｇを加えて１２０℃で８時間撹拌した。更にテトラヒドロ無水フタル酸（化合物ｄ−２）０．７ｇを加えて１２０℃で４時間、１００℃で３時間、８０℃で４時間、６０℃で６時間、４０℃で１１時間攪拌後、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート２９ｇを加えて、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液として、目的物であるアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．２を得た（Ｍｗ＝８１００、Ｍｎ＝２９００、酸価（固形分）８９ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
尚、アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．２が含有する反応生成物は、（Ａ）成分である化合物ａに（Ｂ）成分である化合物ｂを付加させた構造を有するエポキシ付加物の水酸基１個に対し、（Ｄ）成分である化合物ｄ−１及び化合物ｄ−２の酸無水物構造が０．７４個の比率で、エポキシ付加物と化合物ｄ−１及び化合物ｄ−２とをエステル化反応させて得られたものである。また、上記エポキシ付加物は、化合物ａのエポキシ基１個に対し、化合物ｂのカルボキシル基が１．０個の比率で付加させた構造を有するものである。【００６６】
［製造例３］  アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．３の調製
１，１−ビス（４'−エポキシプロピルオキシフェニル）−１−（１''−ビフェニル）−１−シクロヘキシルメタン（化合物ａ）４３ｇ、アクリル酸（化合物ｂ）１１ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０５ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート０．１１ｇ及びプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート２３ｇを仕込み、１２０℃で１６時間攪拌した。室温まで冷却し、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート３５ｇ、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（化合物ｄ−１）１６ｇ及びテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド３９ｍｇを加えて１２０℃で４時間、１００℃で３時間、８０℃で４時間、６０℃で６時間、４０℃で１１時間攪拌後、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート２９ｇを加えて、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液として、目的物であるアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．３を得た（Ｍｗ＝８６００、Ｍｎ＝３０００、酸価（固形分）８７ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
尚、アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．３が含有する反応生成物は、（Ａ）成分である化合物ａに（Ｂ）成分である化合物ｂを付加させた構造を有するエポキシ付加物の水酸基１個に対し、（Ｄ）成分である化合物ｄ−１の酸無水物構造が０．７１個の比率で、エポキシ付加物と化合物ｄ−１とをエステル化反応させて得られたものである。また、上記エポキシ付加物は、化合物ａのエポキシ基１個に対し、化合物ｂのカルボキシル基が１．０個の比率で付加させた構造を有するものである。【００６７】
［比較製造例１］  アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．４の調製
ビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂（エポキシ当量２３１）１８４ｇ、アクリル酸５８ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．２６ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート０．１１ｇ及びプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート２３ｇを仕込み、１２０℃で１６時間攪拌した。室温まで冷却し、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート３５ｇ、ビフタル酸無水物５９ｇ及びテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド０．２４ｇを加えて１２０℃で４時間攪拌した。更にテトラヒドロ無水フタル酸２０ｇを加え、１２０℃で４時間、１００℃で３時間、８０℃で４時間、６０℃で６時間、４０℃で１１時間攪拌後、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート９０ｇを加えて、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液として、目的物であるアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．４を得た（Ｍｗ＝５０００、Ｍｎ＝２１００、酸価（固形分）９２．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）。【００６８】
［比較製造例２］  アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．５の調整
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１９０）１５４ｇ、アクリル酸５９ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．２６ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート０．１１ｇ及びプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート２３ｇを仕込み、１２０℃で１６時間攪拌した。室温まで冷却し、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート３６５ｇ、ビフタル酸無水物６７ｇ及びテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド０．２４ｇを加えて１２０℃で４時間、１００℃で３時間、８０℃で４時間、６０℃で６時間、４０℃で１１時間攪拌後、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート９０ｇを加えて、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液として、目的物であるアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．５を得た（Ｍｗ＝７５００、Ｍｎ＝２１００、酸価（固形分）９１ｍｇＫＯＨ／ｇ）。【００６９】
［比較製造例３］  アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．６の調整
＜ステップ１＞１，１−ビス（４'−ヒドロキシフェニル）−１−（１''−ビフェニル）エタンの合成
フェノール７５ｇ、４−アセチルビフェニル５０ｇを６０℃で加熱溶融させ、３−メルカプトプロピオン酸５ｇを加えて攪拌しながら塩化水素ガスを２４時間吹き込み、その後７２時間反応させた。７０℃の温水で洗浄した後、減圧下で１８０℃まで加熱して蒸発物を留去した。残渣にキシレンを加えて冷却し、析出した結晶をろ取、減圧乾燥して淡黄色結晶６５ｇ（収率６８％）を得た。該淡黄色結晶の融点は１８４℃であり、該淡黄色結晶は目的物であることを確認した。【００７０】
＜ステップ２＞１，１−ビス（４'−エポキシプロピルオキシフェニル）−１−（１''−ビフェニル）エタンの合成
ステップ１で得られた１，１−ビス（４'−ヒドロキシフェニル）−１−（１''−ビフェニル）エタン３７ｇ及びエピクロルヒドリン１４９．５ｇを仕込み、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド０．４５ｇを加えて６４℃で１８時間攪拌した。続いて５４℃まで降温し、２４重量％水酸化ナトリウム水溶液３２．６ｇを滴下し、３０分攪拌した。エピクロルヒドリン及び水を留去し、メチルイソブチルケトン１４０ｇを加えて水洗後、２４重量％水酸化ナトリウム１．７ｇを滴下した。８０℃で２時間攪拌後、室温まで冷却し、３重量％モノリン酸ナトリウム水溶液で中和し、水洗を行った。溶媒を留去して、黄色粘性液体３８．７ｇ（収率８０％）を得た（エポキシ当量２４８、ｎ＝０．０４）。該黄色粘性液体は目的物であることを確認した。【００７１】
＜ステップ３＞アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．６の調整
１，１−ビス（４'−エポキシプロピルオキシフェニル）−１−（１''−ビフェニル）エタン４９．６ｇ、アクリル酸１４．４ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０５ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート０．１４ｇ及びプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート２７．４ｇを仕込み、１２０℃で１６時間攪拌した。室温まで冷却し、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート４１．５ｇ及びビフェニルテトラカルボン酸二無水物１２．４ｇを加えて１２０℃で８時間攪拌した。更にテトラヒドロ無水フタル酸７．９ｇを加えて１２０℃で４時間、１００℃で３時間、８０℃で４時間、６０℃で６時間、４０℃で１１時間攪拌後、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート３４ｇを加えて、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液として目的物のアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．６を得た（Ｍｗ＝３７００、Ｍｎ＝１９００、酸価（固形分）９３ｍｇＫＯＨ／ｇ）。【００７２】
［実施例１］着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物Ｎｏ．１の調製
製造例１で得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１の１２ｇに対し、トリメチロールプロパントリアクリレート８ｇ、ベンゾフェノン１．８ｇ、カーボンブラック（三菱化学社製「ＭＡ１００」）３．２ｇ及びエチルセロソルブ７５ｇを加えてよく攪拌し、着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物Ｎｏ．１を得た。【００７３】
［実施例２］着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物Ｎｏ．２の調製
製造例２で得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．２の１２ｇに対し、トリメチロールプロパントリアクリレート８ｇ、ベンゾフェノン１．８ｇ、カーボンブラック（三菱化学社製「ＭＡ１００」）３．２ｇ及びエチルセロソルブ７５ｇを加えてよく攪拌し、着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物Ｎｏ．２を得た。【００７４】
［実施例３］着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物Ｎｏ．３の調製
製造例１で得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１の１２ｇに対し、トリメチロールプロパントリアクリレート５．６ｇ、ハロゲン化銅フタロシアニン系顔料（東洋インキ社製「６ＹＫ」）０．６ｇ、ベンゾフェノン１．８ｇ及びエチルセロソルブ８０ｇを加えてよく攪拌し、着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物Ｎｏ．３を得た。【００７５】
［実施例４］着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物Ｎｏ．４の調製
製造例２で得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．２の１２ｇに対し、トリメチロールプロパントリアクリレート５．６ｇ、ハロゲン化銅フタロシアニン系顔料（東洋インキ社製「６ＹＫ」）０．６ｇ、ベンゾフェノン１．８ｇ及びエチルセロソルブ８０ｇを加えてよく攪拌し、着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物Ｎｏ．４を得た。【００７６】
［比較例１］着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物Ｎｏ．５の調整
比較製造例１で得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．４の１２ｇに対し、トリメチロールプロパントリアクリレート８ｇ、ベンゾフェノン１．８ｇ、カーボンブラック（三菱化学社製「ＭＡ１００」）３．２ｇ及びエチルセロソルブ７５ｇを加えてよく攪拌し、着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物Ｎｏ．５を得た。【００７７】
［比較例２］着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物Ｎｏ．６の調整
比較製造例２で得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．５の１２ｇに対し、トリメチロールプロパントリアクリレート８ｇ、ベンゾフェノン１．８ｇ、カーボンブラック（三菱化学社製「ＭＡ１００」）３．２ｇ及びエチルセロソルブ７５ｇを加えてよく攪拌し、着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物Ｎｏ．６を得た。【００７８】
［比較例３］着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物Ｎｏ．７の調整
比較製造例３で得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．６の１２ｇに対し、トリメチロールプロパントリアクリレート８ｇ、ベンゾフェノン１．８ｇ、カーボンブラック３．２ｇ及びエチルセロソルブ７５ｇを加えてよく攪拌し、着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物Ｎｏ．７を得た。【００７９】
＜試験＞
基板上にｒ−グリシドキシプロピルメチルエトキシシランをスピンコートして良くスピン乾燥させた後、上記実施例１〜４及び比較例１〜３により調製された着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物Ｎｏ．１〜７をスピンコート（１０００ｒｐｍ、４０秒間）し乾燥させた。７０℃で２０分間プリベークを行った後、画素サイズ３０μｍ×１００μｍのマスクを用い、光源として超高圧水銀ランプを用いて露光した。次に、２．５％炭酸ナトリウム水溶液で現像後、良く水洗し、さらに水洗乾燥後、２３０℃で１時間ベークしてパターンを定着させ、以下の評価を行った。結果を表１に示す。【００８０】
（感度）
露光時に、露光量が１００ｍＪ／ｃｍ2で十分だったものをａ、１００ｍＪ／ｃｍ2では不十分で、２００ｍＪ／ｃｍ2で露光したものをｂとした。
（解像度）
露光現像時に、線幅１０μｍ未満でも良好にパターン形成できたものをＡ、線幅１０〜３０μｍであれば良好にパターン形成できたものをＢ、線幅３０μｍ超でないと良好なパターン形成ができなかったものをＣと評価した。
（保存安定性）
作製した着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物を２５℃環境下に１ヶ月放置し、着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物の粘度が作製後と放置後とで変化がないものを○、増粘及び減粘の確認したものを×と評価した。
（密着性）
ＪＩＳ  Ｄ  ０２０２の試験方法に従い、加熱処理後の塗膜に碁盤目状にクロスカットを入れ、次いでセロハンテープによってピーリングテストを行い、碁盤目の剥離の状態を目視により評価した。全く剥離が認められなかったものを○、剥離が認められたものを×とした。
（耐アルカリ性）
加熱処理後の塗膜を
ａ）５重量％ＮａＯＨａｑ．中２４時間
ｂ）４重量％ＫＯＨａｑ．中５０℃で１０分間
ｃ）１重量％ＮａＯＨａｑ．中８０℃で５分間
の条件で浸漬し、浸漬後の外観を目視により評価した。いずれの条件においても外観変化もなくレジストの剥離も全くなかったものを○、いずれかの条件においてレジストの浮きが見られたりレジストの剥離が認められたものを×とした。【００８１】
【表１】
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【００８２】
本発明の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物は、高感度で解像度に優れ、保存安定性が良好なものであった。また、得られた塗膜は、基板との密着性、耐アルカリ性に優れるものであった（実施例１〜４）。
それに対して、比較例の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物は、感度が低いため露光量を多くせざるを得ず、解像度が低下し、線幅３０μｍ超でないと形成できなかった。また、保存安定性も悪かった。更に、得られた塗膜の基板との密着性、耐アルカリ性も思わしくなかった（比較例１〜３）。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明の着色アルカリ現像性感光性樹脂組成物は、感度、解像度、保存安定性に優れており、これを用いて被膜を形成したカラーフィルタは基板と被膜との密着性、耐アルカリ性が良好なカラーフィルタとなる。