(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明性を有する０．５ｍｍ以上のプラスチック板からなる基材の両面に、基材側から順に熱融着性樹脂層、親水性樹脂層が積層されてなり、少なくとも前記熱融着性樹脂層に紫外線吸収剤、およびヒンダードアミン系化合物からなる光安定剤が配合されていることを特徴とする屋外用親水性部材。
【請求項２】
プラスチックフィルムからなる転写基材上に、親水性樹脂組成物を塗布して親水性樹脂層を形成した後、その被膜表面に紫外線吸収剤、およびヒンダードアミン系化合物からなる光安定剤を配合した熱融着性樹脂組成物を塗布して熱融着性樹脂層を形成した転写シートを製造し、次いで透明性を有する０．５ｍｍ以上のプラスチック板を水平にした状態でその両面に前記転写シートを各々前記熱融着性樹脂層面が対向するように重ね、重ねられた状態で上下から一対の熱ロールにて両面から同時に熱と圧力をかけた後、転写基材を剥離して、前記プラスチック板に前記熱融着性樹脂層と前記親水性樹脂層を転写により形成させてできる屋外用親水性部材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、屋外用親水性部材に関し、更に詳しくは、セルフクリーニング（自浄）性の要求される屋外用途部材に使用されるに有用な屋外用親水性部材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、屋外用途部材としては、例えば、高速道路用防音壁、屋外テラス、温室用屋根、サンルーフ、カーポート、壁材、一般構造建築物等の外壁用部材、窓ガラス、乗物用風防ガラス等があるが、環境汚染に伴い、これらの屋外用途部材の表面の汚れが問題となっている。
即ち、大気中に浮遊する煤塵や粒子は、晴天には、これらの屋外用途部材の表面に堆積したり、静電的に付着して屋外用途部材を汚染する。
そして、このような煤塵や粒子の堆積物や付着物は、雨水により流され、屋外用途部材の表面を流下する為に、屋外用途部材の表面が乾燥すると、雨水の道筋に沿って汚染物質が付着してできた縞状の汚れが現れるという問題もある。
【０００３】
このような屋外用途部材の表面の汚れの問題を少しでも解決しようとする親水化被覆フィルムが知られている（特開平１１−３５７１４号公報）。この親水化被覆フィルムは、プラスチックフィルムに、親水性被膜層を形成したものであり、より具体的には、プラスチックフィルム上に、反応硬化型樹脂組成物の樹脂固形分１００重量部に対して、アルキルシリケ−ト及び／又はその低縮合物を０．５〜５０重量部を配合してなる被覆用組成物を塗布した後、その被膜表面を酸で処理し、水洗した構成からなる親水化被覆フィルムである。
そして、上記の親水化被覆フィルム（プラスチックフィルムに、親水性被膜層を形成したもの）を適当な基材に、ラミネ−トするなどの方法を用いて積層して、外装建材用途などの屋外用途に供すると、親水性被膜層により、汚れが雨水などによって洗い流されやすくなり、良好な耐暴露汚染性を示すとされている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記親水化被覆フィルムを、Ｔダイ押し出し機から溶融押し出しした樹脂シートとラミネートさせ、親水性部材を製造しようとする場合、実際には、次のような問題点がある。即ち、親水化被覆フィルムの基材フィルムであるプラスチックフィルム（特にアクリルフィルム）が、ラミネートロール等による張力や、ラミネート時の高い熱の影響を受けて、延びてしまい、一方、親水性被膜層は、比較的延びにくい為に、親水性被膜層にクラック等が入り、親水性能が損なわれるという問題点があるものである。
【０００５】
本発明の目的は、基材表面にクラックの無い親水性樹脂層を有し、屋外においても親水性が持続して、部材表面の汚れが雨水などによって洗い流されやすくなり、良好なセルフクリーニング性を長期にわたって示す汚染されにくい屋外用親水性部材及びその製造方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果、転写基材上に、親水性樹脂組成物を塗布した後、その被膜表面に熱融着性樹脂組成物を塗布して、転写シートを製造し、前記転写シートの熱融着性樹脂層と基材とを重ねた状態で、熱と圧力をかけた後、転写基材を剥離して、基材に熱融着性樹脂層と親水性樹脂層を転写形成させてできる屋外用親水性部材が有効であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
第１の発明は、透明性を有する０．５ｍｍ以上のプラスチック板からなる基材の両面に、基材側から順に熱融着性樹脂層、親水性樹脂層が積層されてなり、少なくとも前記熱融着性樹脂層に紫外線吸収剤、およびヒンダードアミン系化合物からなる光安定剤が配合されていることを特徴とする屋外用親水性部材に関するものである。第２の発明は、プラスチックフィルムからなる転写基材上に、親水性樹脂組成物を塗布して親水性樹脂層を形成した後、その被膜表面に紫外線吸収剤、およびヒンダードアミン系化合物からなる光安定剤を配合した熱融着性樹脂組成物を塗布して熱融着性樹脂層を形成した転写シートを製造し、次いで透明性を有する０．５ｍｍ以上のプラスチック板を水平にした状態でその両面に前記転写シートを各々前記熱融着性樹脂層面が対向するように重ね、重ねられた状態で上下から一対の熱ロールにて両面から同時に熱と圧力をかけた後、転写基材を剥離して、前記プラスチック板に前記熱融着性樹脂層と前記親水性樹脂層を転写により形成させてできる屋外用親水性部材の製造方法に関するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、上記の本発明について、図面も参照しながら、発明の実施の形態について説明する。
【０００９】
最初に、本発明の屋外用親水性部材の製造方法において使用する転写シートの製造方法について、図１を用いて説明する。図１は、転写シートの層構成を示した断面図である。まず、転写基材１に、親水性樹脂組成物を塗布（コーティング）し、親水性樹脂層２を形成する。さらに、この親水性樹脂層２の上に、熱融着性樹脂組成物を塗布（コーティング）し、熱融着性樹脂層３を形成することにより、図１にも示すような転写シート４を製造する。
【００１０】
上記親水性樹脂組成物や熱融着性樹脂組成物を塗布（塗工）する場合、グラビアコーター、ロールコーター（サイズプレス、ゲートロールコーター等）、バーコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター等の塗工機を使用できる。塗工量は、乾燥後の重量として、通常０．１〜１００ｇ／ｍ2、好ましくは、０．５〜６０ｇ／ｍ2である。乾燥は、熱風加熱等によって行われる。この乾燥温度は、ドライヤーの種類によって種々変化するがドライヤー内部の温度は、通常５０〜２００℃、好ましくは７０〜１５０℃である。これらの塗工機で、親水性樹脂組成物や熱融着性樹脂組成物を塗布した場合、膜厚は、塗工機によって異なるが、通常０．１〜１００μｍであり、好ましくは、０．５〜６０μｍである。
【００１１】
次に、上記の転写シート４を使用して、本発明の屋外用親水性部材を製造する方法について、図２、図３を用いて説明する。図２は、本発明の屋外用親水性部材の層構成の一例を示した断面図である。図３（ａ）は、本発明の屋外用親水性部材の製造方法における転写工程を説明するための断面図である。図３（ｂ）は、本発明の屋外用親水性部材の製造方法における剥離工程を説明するための断面図である。図３において、プラスチック等の基材５の両面に、それぞれ転写シート４の熱融着性樹脂層３を重ねておく（図３（ａ））。このようにして、重ねられた状態で、それぞれ（上下）の転写シート４の上を１２０〜１８０度の熱ロールが接触しながら、回転して、両面に熱と圧力をかける（図３（ａ））。この後、転写基材１を端部から剥離する（図３（ｂ））。このようにして、プラスチック基材５の両面に、熱融着性樹脂層３と親水性樹脂層２を転写形成させ、図２にも示すような屋外用親水性部材６を製造する。
【００１２】
このようにして、製造された屋外用親水性部材６は、良好な親水性を有しており、６ヶ月〜１年に及ぶ屋外暴露でのセルフクリーニング性も良好であることが好ましい。具体的には、屋外用親水性部材６の表面は、親水性樹脂層２により、帯電しにくいので、煤塵が静電付着しにくい。泥や土のような無機物質の水との接触角は、２０゜から５０゜であるので、水との接触角が約１８゜以下になる程度に親水化された表面には、泥や土のような無機塵埃は付着しにくい。降雨の際には、親水化された表面では、雨水は、一様な水膜を形成しながら流下し、従って雨筋が生じないので、雨筋による汚れが発生することがない。更に、親水化された表面の水に対する親和力は、燃焼生成物のような疎水性物質に対する親和力よりも大きいので、屋外用親水性部材の表面に付着した汚れは、雨水により表面から解放され、降雨の都度雨水によって洗い流され、セルフクリーニングされるのである。だから、本発明の屋外用親水性部材の表面は、汚染されにくいという利点がある。
【００１３】
次に、上記本発明の屋外用親水性部材６の親水性樹脂層２の被膜面と水との接触角の測定法について、説明する。初期の水接触角：出来上がった屋外用親水性部材６を温度２０℃、湿度６０％ＲＨの室内に約１時間放置した後、親水性樹脂層２の被膜面に、０．０３ｃｃの脱イオン水の水滴を形成し、水滴の接触角を協和化学（株）製、コンタクトアングルメータＣＡ−Ｘ１５０型にて測定する。接触角が小さくなると親水性が強くなる。６ヶ月〜１年後の水接触角：６ヶ月〜１年後の屋外用親水性部材６を温度２０℃、湿度６０％ＲＨの室内に約１時間放置した後、親水性樹脂層２の被膜面に、０．０３ｃｃの脱イオン水の水滴を形成し、水滴の接触角を協和化学（株）製、コンタクトアングルメータＣＡ−Ｘ１５０型にて測定する。
【００１４】
図２、３では、親水性が基材５の両面に必要な用途に対応して、プラスチック等の基材５の両面に、熱融着性樹脂層３と親水性樹脂層２を転写している。しかし、親水性が片面だけ必要な用途の場合には、プラスチック等の基材５の片面だけに、熱融着性樹脂層３と親水性樹脂層２を転写してあげれば良い。
【００１５】
次に、上記の転写シート４の各構成材料について、説明する。
転写基材１としては、プラスチックフィルム又はプラスチックシートを通常使用する。厚さは、１μｍ〜５００μｍ、好ましくは、２０μｍ〜２００μｍのものを使用する。
上記のプラスチックのフィルム又はプラスチックシートを構成するプラスチックとしては、次に例示するような各種のものが挙げられる。即ち、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、ポリメチルペンテン、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体等のビニル重合体系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、エチレン−テレフタレート−イソフタレート共重合体、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等の熱可塑性ポリエステル系樹脂、ポリ（メタ）クリル酸メチル、ポリ（メタ）クリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体等のアクリル樹脂（但し、（メタ）アクリル酸とはアクリル酸又はメタクリル酸の意味で用いる）、ナイロン６又はナイロン６６等で代表されるポリアミド樹脂、三酢酸セルロース樹脂、セロファン等セルロース（繊維素）系樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ABS樹脂）等のスチレン系樹脂、ポリカーボネート樹脂等である。
【００１６】
これらの中でも特に、アクリルに比べて、延びにくく、硬い転写基材として、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、エチレン−テレフタレート−イソフタレート共重合体、ポリカーボネート等が好ましい。
【００１７】
次に、転写基材１上に塗布される親水性樹脂組成物としては、水酸基含有樹脂と架橋剤（樹脂に対して、５〜３０重量％）を溶剤（樹脂に対して、１０〜５０重量％）に溶かし、混練したものが使用される。
【００１８】
上記の水酸基含有樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、シリコ−ン樹脂などを挙げることができる。ポリエステル樹脂は、オイルフリーポリエステル樹脂、油変性アルキド樹脂、ウレタン変性ポリエステル樹脂、ウレタン変性アルキド樹脂などのいずれであってもよい。該水酸基含有樹脂は、数平均分子量が４００〜１００，０００、水酸基価が２〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましい。
【００１９】
上記アクリル樹脂としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト等の水酸基含有モノマ−と、スチレンや（メタ）アクリル酸のアルキルエステル等の他のモノマ−との共重合体などが使用できる。
【００２０】
上記架橋剤としては、例えば、アミノ樹脂及びポリイソシアネート化合物などが挙げられ、特にポリイソシアネート化合物が好適である。該ポリイソシアネート化合物は、フリーのイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物であっても、イソシアネート基をブロック化剤によってブロック化したものであってもよい。
【００２１】
上記ブロック化する前のポリイソシアネート化合物としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネートもしくは、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの如き脂肪族ジイソシアネート類；水素添加キシリレンジイソシアネートもしくは、イソホロンジイソシアネートの如き環状脂肪族ジイソシアネート類；トリレンジイソシアネートもしくは、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートの如き芳香族ジイソシアネート類の如き有機ジイソシアネートそれ自体、または、これらの各有機ジイソシアネートと多価アルコール、低分子量ポリエステル樹脂もしくは、水等との付加物、あるいは、上記した如き各有機ジイソシアネート同志の環化重合体、更には、イソシアネート・ビウレット体等が挙げられる。
【００２２】
イソシアネート基をブロックするブロック化剤としては、例えばフェノール系、ラクタム系、アルコール系、オキシム系、活性メチレン系などのブロック化剤を使用することができる。
【００２３】
上記の溶剤としては、塗料、インキ等に通常使用されるものが使用でき、具体例としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸アミルなどの酢酸エステル類、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジイソプロピルエーテルなどのエーテル類、水およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００２４】
また、別の親水性樹脂組成物としては、主成分（８０重量部〜９９．７重量部）であるアルコールと０．２〜１９重量部の親水性樹脂と０．２〜０．４重量部の４官能のシランカップリング剤と０．２〜０．４重量部の３官能のシランカップリング剤とを混練してできたものも使用できる。
【００２５】
かかるアルコールの例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎープロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、２−エチルブタノール、２−エチルヘキサノ−ル等が挙げられる。
【００２６】
上記親水性樹脂としては、前記した水酸基含有樹脂の他、アミノ基（ＮＨ2基）含有樹脂、アクリロニトリルのようなシアノ基（ＣＮ基）含有樹脂など親水性を示す官能基を分子中に含む樹脂が好ましい。
【００２７】
上記アミノ基（ＮＨ2基）含有樹脂としては、アミノ樹脂がある。アミノ樹脂としては、メラミン、尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、ステログアナミン、スピログアナミン、ジシアンジアミド等のアミノ成分とアルデヒドの反応によって得られるメチロール化アミノ樹脂が挙げられる。アルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンツアルデヒドなどがある。
【００２８】
上記親水性樹脂としては、メチルトリクロルシラン、メチルトリブロムシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリｔ−ブトキシシラン；エチルトリクロルシラン、エチルトリブロムシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、エチルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−プロピルトリクロルシラン、ｎ−プロピルトリブロムシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリイソプロポキシシラン、ｎ−プロピルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−ヘキシルトリクロルシラン、ｎ−ヘキシルトリブロムシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリイソプロポキシシラン、ｎ−ヘキシルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−デシルトリクロルシラン、ｎ−デシルトリブロムシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリイソプロポキシシラン、ｎ−デシルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−オクタデシルトリクロルシラン、ｎ−オクタデシルトリブロムシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリエトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリイソプロポキシシラン、ｎ−オクタデシルトリｔ−ブトキシシラン；フェニルトリクロルシラン、フェニルトリブロムシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリｔ−ブトキシシラン；ジメトキシジエトキシシラン；ジメチルジクロルシラン、ジメチルジブロムシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン；ジフェニルジクロルシラン、ジフェニルジブロムシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン；フェニルメチルジクロルシラン、フェニルメチルジブロムシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン；トリクロルヒドロシラン、トリブロムヒドロシラン、トリメトキシヒドロシラン、トリエトキシヒドロシラン、トリイソプロポキシヒドロシラン、トリｔ−ブトキシヒドロシラン；ビニルトリクロルシラン、ビニルトリブロムシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリｔ−ブトキシシラン；γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリｔ−ブトキシシラン；γ−メタアクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリｔ−ブトキシシラン；γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルト���エトキシシラン、γ−アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルトリｔ−ブトキシシラン；γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリｔ−ブトキシシラン；β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン；及び、それらの部分加水分解物；及びそれらの混合物を使用することもできる。
【００２９】
上記親水性樹脂組成物の中に、必要に応じて入れる添加剤（密着性向上剤）としてのシリケート化合物は、（ＳｉＯ2）を構成単位とする無機シリケート化合物であり、その末端にＳｉ−ＯＨ単位が残存しているものが好ましく、例えば、湿式法ホワイトカーボンとして知られているシリカを例示できる。また（Ｓｉ−ＯＲ）4 〔式中、Ｒは同一もしくは異なった水素原子または炭素数１〜１０の１価の炭化水素基を示す。〕で表される有機シリケート化合物またはその低縮合物が好ましい。添加量は、親水性樹脂１００重量部当たり、０．２〜３０重量部である。
【００３０】
また、上記親水性樹脂組成物には、耐候性を高める為に、紫外線吸収剤や光安定化剤等の、塗料、インキに通常添加される添加剤を任意に配合することもできる。通常、配合量は、組成物の全体の重量に対して２０重量％以下、好ましくは６重量％以下である。ここで、光安定化剤としては、ヒンダードアミン系化合物等を用いることができる。
【００３１】
紫外線吸収剤としては、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）べンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール等のトリアジン系紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフエノン等のベンゾフエノン系紫外線吸収剤；２−エトキシ−２′−エチルをキサリック酸ビスアニリド等の蓚酸アニリド系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００３２】
次に、転写基材上に、親水性樹脂組成物を塗布した後、その被膜表面に塗布される熱融着性樹脂組成物としては、アクリル系樹脂（比較的低温での熱融着が可能）、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン系樹脂や酢酸ビニル系樹脂、あるいは、ゴム系、ウレタン系樹脂などの１種ないし２種以上の樹脂を溶剤（樹脂に対して、１０〜８０重量％）に溶かしたものが使用される。
【００３３】
上記の溶剤としては、塗料、インキ等に通常使用されるものが使用でき、具体例としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸アミルなどの酢酸エステル類、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジイソプロピルエーテルなどのエーテル類およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００３４】
また、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン系樹脂や酢酸ビニル系樹脂、あるいは、ゴム系、ウレタン系樹脂などの１種ないし２種以上の樹脂をエマルジョン化したものも使用できる。
【００３５】
特に、耐水性を考慮すると、エチレンビニルアセテートを主とする樹脂、ポリエステルを主とする樹脂、ポリアミドを主とする樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂やゴム系樹脂などの１種ないし２種以上の樹脂を上記溶剤（樹脂に対して、１０〜８０重量％）に溶かしたものも使用される。
【００３６】
上記熱融着性樹脂組成物には、耐候性を高める為に、紫外線吸収剤や光安定化剤等の、塗料、インキに通常添加される添加剤を任意に配合することができる。通常、配合量は、組成物の全体の重量に対して２０重量％以下、好ましくは６重量％以下である。ここで、光安定化剤としては、ヒンダードアミン系化合物等を用いることができる。
【００３７】
紫外線吸収剤としては、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）べンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール等のトリアジン系紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフエノン等のベンゾフエノン系紫外線吸収剤；２−エトキシ−２′−エチルをキサリック酸ビスアニリド等の蓚酸アニリド系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００３８】
次に、本発明の屋外用親水性部材の基材について、説明する。基材としては、プラスチック基材が好ましい。その他、用途に応じて、ガラス板、木材単板、木材合板、パーチクルボード、ＭＤＦ（中密度繊維板）等の木質板、石膏板、石膏スラグ板等の石膏系板、珪酸カルシウム板、石綿スレート板、軽量発泡コンクリート板、中空押出セメント板等のセメント板、パルプセメント板、石綿セメント板、木片セメント板等の繊維セメント板、陶器、磁気、せっ器、土器、琺瑯等のセラミックス板、鉄板、亜鉛メッキ鋼板、ポリ塩化ビニルゾル塗工鋼板、アルミニウム板、銅板等の金属板等も使用される。
【００３９】
上記プラスチック基材とは、プラスチック板（０．５〜１００ｍｍ厚）、プラスチックシート（０．１〜０．５ｍｍ厚）のことである。プラスチック板、プラスチックシートを構成するプラスチックとしては、次に例示するような各種のものが挙げられる。
【００４０】
即ち、ポリ（メタ）クリル酸メチル、ポリ（メタ）クリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体等のアクリル樹脂（但し、（メタ）アクリル酸とはアクリル酸又はメタクリル酸の意味で用いる）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、ポリメチルペンテン、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体等のビニル重合体系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、エチレン−テレフタレート−イソフタレート共重合体、ポリエステル、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等の熱可塑性ポリエステル系樹脂、ナイロン６又はナイロン６６等で代表されるポリアミド樹脂、三酢酸セルロース樹脂、セロファン等セルロース（繊維素）系樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ABS樹脂）等のスチレン系樹脂、ポリカーボネート樹脂等である。
【００４１】
透明性の高い材料が屋外用親水性部材の用途として、付加価値が高いものとされることが多いので、これらの中でも特に、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル系樹脂等が好ましい。
【００４２】
【実施例】
次いで実施例を挙げ、本発明を更に説明する。
【００４３】
（実施例１）
ポリビニルアルコール(分子量５００)に、水溶性イソシアネートを１０：１で混合、攪拌したものを親水性樹脂組成物Ａとした。
アクリル樹脂３０重量部、酢酸エチル３０重量部、メチルエチルケトン３８重量部、紫外線吸収剤として、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）べンゾトリアゾール１重量部、光安定化剤として、ヒンダードアミン系化合物１重量部とを混合したものを熱融着性樹脂組成物Ｂとした。
【００４４】
図１において、転写基材１となる、転写用のポリエチレンテレフタレ−トフィルム（東レ株式会社製  品番Ｔ−６０）に、上記親水性樹脂組成物Ａを１ｇ／ｍ2でグラビアコーティングし、親水性樹脂層２を形成した。
さらに、この親水性樹脂層２の上に、上記熱融着性樹脂組成物Ｂを3ｇ／ｍ2でグラビアコーティングし、熱融着性樹脂層３を形成することにより、転写シート４を製造した。
【００４５】
図３において、プラスチック基材５として、厚さ１ｍｍのポリカーボネート板を使用した。このプラスチック基材５の両面に、それぞれ転写シート４の熱融着性樹脂層３を重ねておく（図３（ａ））。このようにして、重ねられた状態で、それぞれ（上下）の転写シート４の上を150度の熱ロール７が接触しながら、回転して、両面に熱と圧力をかけた（図３（ａ））。この後、転写基材１を端部から剥離した（図３（ｂ））。このようにして、プラスチック基材５の両面に、熱融着性樹脂層３と親水性樹脂層２を転写形成させ、図２にも示すような屋外用親水性部材６を製造した。
【００４６】
出来上がった屋外用親水性部材６は、良好な親水性を有しており、６ヶ月に及ぶ屋外暴露でも、屋外用親水性部材６の表面の親水性樹脂層２には、クラックは入らず、セルフクリーニング性（自浄性）も良好で、汚染されにくかった。即ち、屋外用親水性部材６の表面は、親水性樹脂層２がある為に、帯電しにくいので、煤塵が静電付着しにくかった。泥や土のような無機物質の水との接触角は、２０゜から５０゜であるので、水との接触角が１０゜〜１１°の範囲内にある親水性樹脂層２には、泥や土のような無機塵埃は、付着しにくかった。降雨の際には、親水化された表面では、雨水は、一様な水膜を形成しながら流下し、従って雨筋が生じず、雨筋による汚れが発生しなかった。更に、親水化された表面の水に対する親和力は、燃焼生成物のような疎水性物質に対する親和力よりも大きいので、屋外用親水性部材の表面に付着した汚れは、雨水により表面から解放され、降雨の都度雨水によって洗い流され、セルフクリーニングされた。だから、６ヶ月の間、屋外用親水性部材は、汚染されにくかった。
【００４７】
次に、上記屋外用親水性部材６の親水性樹脂層２の被膜面と水との接触角の測定法と測定結果を示す。
初期の水接触角：出来上がった屋外用親水性部材６を温度２０℃、湿度６０％ＲＨの室内に約１時間放置した後、親水性樹脂層２の被膜面に、０．０３ｃｃの脱イオン水の水滴を形成し、水滴の接触角を協和化学（株）製、コンタクトアングルメータＣＡ−Ｘ１５０型にて測定した。接触角は、１０゜でした。
６ヶ月後の水接触角：６ヶ月後の屋外用親水性部材６を温度２０℃、湿度６０％ＲＨの室内に約１時間放置した後、親水性樹脂層２の被膜面に、０．０３ｃｃの脱イオン水の水滴を形成し、水滴の接触角を協和化学（株）製、コンタクトアングルメータＣＡ−Ｘ１５０型にて測定した。接触角は、１１゜でした。
【００４８】
【発明の効果】
請求項１の発明によれば、基材の表面にクラックの無い親水性樹脂層を有し、屋外においても親水性が持続して、表面の汚れが雨水などによって洗い流されやすくなり、良好なセルフクリーニング性を長期にわたって示す汚染されにくい屋外用親水性部材を提供することができる。請求項２の発明によれば、基材の表面にクラックの無い親水性樹脂層を形成することができ、屋外においても親水性が持続して、表面の汚れが雨水などによって洗い流されやすくなり、良好なセルフクリーニング性を長期にわたって示す汚染されにくい屋外用親水性部材の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の屋外用親水性部材の製造方法において使用する転写シートの層構成を示した断面図である。
【図２】  本発明の屋外用親水性部材の層構成の一例を示した断面図である。
【図３】  図３（ａ）は、本発明の屋外用親水性部材の製造方法における転写工程を説明するための断面図である。図３（ｂ）は、本発明の屋外用親水性部材の製造方法における剥離工程を説明するための断面図である。
【符号の説明】
１                            転写基材
２                            親水性樹脂層
３                            熱融着性樹脂層
４                            転写シート
５                            基材
６                            屋外用親水性部材
７                            熱ロール
【図１】
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【図２】
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【図３】
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