(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式(Ｉ)：
【化１】
0004108239.tif 000024
｛上式中、
・Ｂは、好ましくは１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル鎖からなり、一又は複数のＺ基(以下に定義する)が挿入されており、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１-Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよい結合手であり；
・Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ'１、Ｒ'２、Ｒ'３及びＲ'４は同一でも異なっていてもよく、水素原子；ハロゲン原子；(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６アルキル)基；シアノ基；ニトロ基；カルボキシル基；スルホ基；Ｒ５が水素原子、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基を示すＮＨＲ５とで表される置換又は非置換のアミノ基；又はＲ６が水素原子又はＣ１-Ｃ６アルキル基を示すＯＲ６基を表し；
・Ｚは次の式(ＩＩ)及び(ＩＩＩ)の不飽和のカチオン性基：
【化２】
0004108239.tif 000025
［上式中：
・環の構成要素であるＥ、Ｇ、Ｊ、Ｌ及びＭは、同一でも異なっていてもよく、炭素又は窒素原子を表し；
・Ｒ基は結合手Ｂの２つの価の一方を表し；
・Ｘ−は一価又は二価のアニオンを表す］
から選択され；
−  (ｉ)カチオン性基Ｚの数は少なくとも１であると理解される｝
のカチオン性アミノジアントラキノン類又はその酸付加塩類。
【請求項２】
式(ＩＩ)の不飽和のＺ基の環が、ピロール、イミダゾール、ピラゾール及びトリアゾール環から選択されることを特徴とする請求項１に記載のカチオン性アミノジアントラキノン類。
【請求項３】
式(ＩＩＩ)の不飽和のＺ基の環が、ピリジン、ピリミジン、ピラジン及びトリアジン環から選択されることを特徴とする請求項１に記載のカチオン性アミノジアントラキノン類。
【請求項４】
Ｘ−１が、ハロゲン原子、水酸化物、硫酸水素又は(Ｃ１-Ｃ６)硫酸アルキルから選択されることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載のカチオン性アミノジアントラキノン類。
【請求項５】
次の式(Ｉ)２ないし(Ｉ)１１：
【化５】
0004108239.tif 000026
【化６】
0004108239.tif 000027
【化７】
0004108239.tif 000028
【化８】
0004108239.tif 000029
【化１２】
0004108239.tif 000030
【化１３】
0004108239.tif 000031
から選択されることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載のカチオン性アミノジアントラキノン類。
【請求項６】
酸付加塩類が、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、クエン酸塩類、コハク酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から選択されることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載のカチオン性アミノジアントラキノン類。
【請求項７】
請求項１ないし６のいずれか１項に記載の式（Ｉ）のカチオン性アミノジアントラキノン類からなり、ヒトのケラチン繊維の染色用組成物に使用される直接染料。
【請求項８】
染色に適した媒体に、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の式(Ｉ)のカチオン性アミノジアントラキノン類の少なくとも１つ又を有効量含有することを特徴とするケラチン繊維の染色用組成物。
【請求項９】
染色に適した媒体に、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の式(Ｉ)のカチオン性アミノジアントラキノン類の少なくとも１つを有効量含有することを特徴とするヒトのケラチン繊維の直接染色用組成物。
【請求項１０】
３〜１２のｐＨを有することを特徴とする請求項８又は９に記載の組成物。
【請求項１１】
カチオン性アミノジアントラキノン類が、組成物の全重量に対して０．００５〜１２重量％の範囲の割合で存在していることを特徴とする請求項８ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
カチオン性アミノジアントラキノン類が、組成物の全重量に対して０．０５〜６重量％の範囲の割合で存在していることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
ニトロベンゼン染料、ニトロピリジン類、式(Ｉ)のものとは異なるアントラキノン染料、モノ-又はジアゾ、トリアリールメタン、アジン、アクリジン及びキサンテン染料、又は金属含有染料から選択される他の直接染料をさらに含有していることを特徴とする請求項８ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
染色に適した媒体が、アルコール、グリコール及びグリコールエーテルから選択される有機溶媒及び／又は水を含有する水性媒体であり、組成物の全重量に対して１〜４０重量％の割合であることを特徴とする請求項８ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
請求項８ないし１４のいずれか１項に記載の染色用組成物を乾燥した又は湿ったケラチン繊維に適用し、これらの繊維を中間のすすぎなしに乾燥させることを特徴とする、直接染色による、ヒトのケラチン繊維の染色方法。
【請求項１６】
請求項８ないし１４のいずれか１項に記載の染色用組成物を乾燥した又は湿ったケラチン繊維に適用し、該組成物を３〜６０分作用させ、繊維をすすぎ、場合によっては洗浄し、再度すすいで乾燥させることを特徴とする、直接染色による、ヒトのケラチン繊維の染色方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、Ｚが第４級化された脂肪族鎖、少なくとも１つの第４級化され飽和した環を有する脂肪族鎖及び少なくとも１つの第４級化された不飽和の環を有する脂肪族鎖から選択される少なくとも１つのカチオン性のＺ基を含むカチオン性アミノジアントラキノン類、ケラチン物質、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色に適用される直接染料としてのそれらの用途、それらを含有する染色用組成物及びそれらを使用する酸化染色方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を、直接染料を含有する染色用組成物、すなわち該繊維と親和性を有する染料分子で染色することが知られている。それらを使用する染色方法は、いわゆる直接染色法であり、直接染料を繊維に作用させ、ついでそれらをすすぐことからなる。
これから得られる着色は、ケラチン繊維に直接染料を結合させる相互作用の性質から、一時的又は半永久的な着色であり、その繊維の表面及び／又は芯部からの脱着が、染色力が弱く、洗浄及び発汗に対する耐性が乏しい原因である。
カチオン性アミノアントラキノン類は既知の直接染料として既に開示されている。このようなアミノアントラキノン類は、特に、仏国特許第１４２２０１６号及びその追加証第８７９０２号、同１３９１６７５号、同１４０１１６３号、同１３７９６４９号、同１４３００８９号、同１５８４９６５号、同２０５０３９７号、同２５４８８９５号、米国特許第５１６９４０３号、同５３１４５０５号、同５４８６６２９号、同５５２０７７０号、及び欧州特許第８１８１９３号及び同８５２１３６号に記載されており、アントラキノン環を１つだけ含有する。しかしながら、毛髪の染色においては、より好ましい特性を有する直接染料が、常に探求されている。
【０００３】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
そこで、この問題に関し多くの研究を行ったところ、本出願人は、少なくとも１つのカチオン性基Ｚを含有し、該Ｚが第４級化された脂肪族鎖、少なくとも１つの第４級化され飽和した環を有する脂肪族鎖及び少なくとも１つの第４級化された不飽和の環を有する脂肪族鎖から選択された、新規のクラスのカチオン性アミノアントラキノン類を見出した。
【０００４】
この新規の染料ファミリーは、染色用媒体に高い溶解度を示すという非常に好ましい特徴を示し、またこれら新規の染料は、(毛髪が被るであろう種々の攻撃：光、悪天候、シャンプー、発汗に対し)耐性を有する強い着色を生じせしめるもので、従来公知のカチオン性アミノアントラキノン類で得られる色調に比べて、大幅に改善されている。
この発見が本発明の基礎を形成する。
【０００５】
よって、本発明の主題は、以下の式(Ｉ)：
【化１６】
0004108239.tif 000002
｛上式中、
・Ｂは、好ましくは１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル鎖を表す結合手であり、これは、酸素、硫黄又は窒素原子等の一又は複数のヘテロ原子及び／又は一又は複数のＺ基(以下に定義する)が挿入されていてもよく、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１-Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよく、一又は複数のケトン官能基を担持していてもよく；
・Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ'１、Ｒ'２、Ｒ'３及びＲ'４は同一でも異なっていてもよく、結合手Ｂの２つの価の一方、水素原子；ハロゲン原子；Ｚ基(以下に定義する)；(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６アルキル)基；シアノ基；ニトロ基；カルボキシル基；カルバミル基；スルホ基；同一でも異なっていてもよく、以下に定義されるＮＨＲ５又はＮＨＲ'５と同じ意味を有する置換又は非置換のアミノ基；以下に定義するＯＲ６又はＳＲ６又はＯＲ'６又はＳＲ'６基を表し；
・Ｒ５及びＲ'５は同一でも異なっていてもよく、結合手Ｂの２つの価の一方；水素原子；以下に定義するＺ基；Ｃ１-Ｃ６アルキル基；モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６アルキル)基；(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；アリール基；ベンジル基；シアノ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基：カルバミル(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；チオカルバミル(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；トリフルオロ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；スルホ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルフィニル(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；アミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；Ｎ-Ｚ-アミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；アルキルが一又は複数のヒドロキシル基で置換されていてもよいアミノ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；アルキルが一又は複数のヒドロキシル基で置換されていてもよく、アミンがＣ１-Ｃ６アルキル、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６アルキル)、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、カルバミル、Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル又はＮ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニル、ホルミル、トリフルオロ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシル又はチオカルバミル基、又はＺ基(以下に定義する)から選択される、同一でも異なっていてもよい一又は複数の基で置換されたアミノ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基を示すか、又はそれらが結合している窒素原子と共に、炭素含有又は一又は複数のヘテロ原子含有の５又は６員環を形成し得るものであり；
・Ｒ６及びＲ'６は同一でも異なっていてもよく、結合手Ｂの２つの価の一方；水素原子；Ｃ１-Ｃ６アルキル基；モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６アルキル)基；Ｚ基(以下に定義する)；(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；アリール基；ベンジル基；カルボキシ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；シアノ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；カルバミル(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；トリフルオロ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；アミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；Ｎ-Ｚ-アミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルフィニル(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニル(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；アルキルが一又は複数のヒドロキシル基で置換されていてもよいアミノ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；アルキルが一又は複数のヒドロキシル基で置換されていてもよく、アミンがＣ１-Ｃ６アルキル、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６アルキル)、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、ホルミル、トリフルオロ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシル、カルバミル、Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル、Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル、チオカルバミル又は(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニル基、又はＺ基(以下に定義する)から選択され、同一でも異なっていてもよい一又は複数の基で置換されたアミノ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基を示すか、又はそれらが結合している窒素原子と共に、炭素含有又は一又は複数のヘテロ原子含有の５又は６員環を形成し得るものであり；
・Ｚは次の式(ＩＩ)及び(ＩＩＩ)の不飽和のカチオン性基、及び次の式(ＩＶ)の飽和したカチオン性基：
【化１７】
0004108239.tif 000003
【化１８】
0004108239.tif 000004
［上式中：
・Ｄは、好ましくは１〜１４の炭素原子を有する直鎖状あるいは分枝状のアルキル鎖を表し、酸素、硫黄又は窒素原子等の一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよく、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１-Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよく、一又は複数のケトン官能基を担持していてもよい結合手であり；
・環の構成要素であるＥ、Ｇ、Ｊ、Ｌ及びＭは、同一でも異なっていてもよく、炭素、酸素、硫黄又は窒素原子を表し；
・ｎは０〜４の整数であり；
・ｍは０〜５の整数であり；
・Ｒ基は同一でも異なっていてもよく、結合手Ｂの２つの価の一方、第１のＺ基と同一又は異なる第２のＺ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６アルキル)基、ニトロ基、シアノ基、シアノ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基、トリ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルシラン(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基、アミド基、アルデヒド基、カルボキシル基、Ｃ１-Ｃ６アルキルカルボニル基、チオ基、チオ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルチオ基、アミノ基、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、カルバミル又は(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニル基で保護されたアミノ基、Ｒ''及びＲ'''が同一でも異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基又はポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６アルキル)基を表すＮＨＲ''又はＮＲ''Ｒ'''基を表し；
・Ｒ７は、結合手Ｂの２つの価の一方、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６アルキル)基、シアノ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基、トリ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルシラン(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基、(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基、カルバミル(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基、ベンジル基、第１のＺ基と同一又は異なる第２のＺ基を表し；
・Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は同一でも異なっていてもよく、結合手Ｂの２つの価の一方、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６アルキル)基、(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基、シアノ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基、アリール基、ベンジル基、アミド(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基、トリ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルシラン(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基、又はアミンが(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、カルバミル又は(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニル基で保護されたアミノ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基を表し；Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０基の２つが、それらが結合している窒素原子と共に、炭素を含有するか、もしくは一又は複数のヘテロ原子を含有し得る飽和した５又は６員環、例えばピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環又はモルホリン環を形成可能であり；該環は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６アルキル)基、ニトロ基、シアノ基、シアノ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基、トリ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルシラン(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基、アミド基、アルデヒド基、カルボキシル基、ケト(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基、チオ基、チオ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルチオ基、アミノ基、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、カルバミル又は(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニル基で保護されたアミノ基で置換又は非置換され得るものであり；
また、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０基の１つは、第１のＺ基と同一又は異なる第２のＺ基を表し得るものであり；
・Ｒ１１は、結合手Ｂの２つの価の一方、Ｃ１-Ｃ６アルキル基；モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６アルキル)基；アリール基；ベンジル基；アミノ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基、アミンが(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、カルバミル又は(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニル基で保護されたアミノ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；カルボキシ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；シアノ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；カルバミル(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；トリフルオロ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；トリ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルシラン(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；スルホンアミド(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルフィニル(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニル(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルケト(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホンアミド(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基を表し；
・ｘ及びｙは０又は１の整数で；次の条件：
−  式(ＩＩ)の不飽和のカチオン性基においては；
−  ｘ＝０の場合、結合手Ｄは窒素原子に結合しており；
−  ｘ＝１の場合、結合手Ｄは環の構成要素であるＥ、Ｇ、Ｊ又はＬの一つに結合しており；
−  ｙは：
１）環の構成要素であるＥ、Ｇ、Ｊ及びＬが同時に炭素原子であり、Ｒ７基が不飽和の環の窒素原子により担持されている場合か；又は
２）環の構成要素であるＥ、Ｇ、Ｊ及びＬの少なくとも１つが、Ｒ７基が結合している窒素原子を表す場合：
１のみを示し得るもので；
−  式(ＩＩＩ)の不飽和のカチオン性基においては：
−  ｘ＝０の場合、結合手Ｄは窒素原子に結合しており；
−  ｘ＝１の場合、結合手Ｄは環の構成要素であるＥ、Ｇ、Ｊ、Ｌ又はＭの一つに結合しており；
−  ｙは、環の構成要素であるＥ、Ｇ、Ｊ、Ｌ及びＭの少なくとも１つが２価の原子を表し、Ｒ７基が不飽和の環の窒素原子により担持されている場合に１のみを示し得るもので；
−  式(ＩＶ)のカチオン性基においては：
−  ｘ＝０の場合、結合手Ｄは、Ｒ８ないしＲ１０基を担持する窒素原子に結合しており；
−  ｘ＝１の場合、Ｒ８ないしＲ１０基の２つは、それらが結合している窒素原子と共同して、上述した５又は６員の飽和した環を形成し；結合手Ｄは該飽和した環の炭素原子により担持されている；
を有するものであり、
・Ｘ−は一価又は二価のアニオンを表し、好ましくは塩素、臭素、フッ素又はヨウ素等のハロゲン原子、水酸化物、硫酸水素、又は硫酸メチルもしくは硫酸エチル等の(Ｃ１-Ｃ６)硫酸アルキルから選択される］
から選択され；
−  (ｉ)カチオン性基Ｚの数は少なくとも１であり；
−  (ｉｉ)式(Ｉ)が、次の式(ＶＩ)：
【化１９】
0004108239.tif 000005
［上式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はヒドロキシル基を示し、
Ｒ５は水素原子又はアルキル基を示し、
Ｒ８及びＲ９は同一でも異なっていてもよく、アルキル、モノ-又はポリヒドロキシアルキル基、又はアリール基を示し、
Ｄは式(Ｉ)と同一の意味を有し、
Ｘ−はアニオンを示す］
の化合物を示さない；
と理解される｝
のアミノジアントラキノン類にある。
【０００６】
上述した式(Ｉ)、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)及び(ＩＶ)において、アルキル及びアルコキシ基は、直鎖状又は分枝状であり得る。
式(Ｉ)の化合物は、強無機酸、例えばＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ２ＳＯ４、又は有機酸、例えば酢酸、酒石酸、乳酸、クエン酸又はコハク酸で塩化してもよい。
【０００７】
上述した式(ＩＩ)の不飽和基Ｚの環として、例えば特に、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール及びトリアゾール環を挙げることができる。
上述した式(ＩＩＩ)の不飽和基Ｚの環として、例えば特に、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、オキサジン及びトリアジン環を挙げることができる。
【０００８】
式(Ｉ)のカチオン性アミノジアントラキノンとして、特に次の式(Ｉ)２ないし(Ｉ)１２：
【化２０】
0004108239.tif 000006
【化２１】
0004108239.tif 000007
【化２２】
0004108239.tif 000008
【化２３】
0004108239.tif 000009
【化２４】
0004108239.tif 000010
【化２５】
0004108239.tif 000011
【化２６】
0004108239.tif 000012
【化２７】
0004108239.tif 000013
【化２８】
0004108239.tif 000014
【化２９】
0004108239.tif 000015
の化合物を挙げることができる。
【０００９】
本発明における式(Ｉ)のカチオン性アミノジアントラキノン類は、一般に従来からよく知られている方法により、容易に得ることができる。例えば以下の方法がある。
・上述した式(Ｉ)において記載した結合手Ｂにより離間した２つの第３級アミンを担持する化合物１分子と、ハロアルキル基を含有するアントラキノン分子２つを縮合させる。
・上述した式(Ｉ)において記載した結合手Ｂにより離間した２つのハロゲン基を担持する化合物１分子と、第３級アミン基を含有するアントラキノン分子２つを縮合させる。
・(ａ)上述した式(Ｉ)において記載した結合手Ｂにより離間した２つのハロゲン基を担持する化合物１分子と、第３級アミン基を含有するアントラキノン分子１つを縮合させ、(ｂ)前記第１のアントラキノン分子とは異なり、第３級アミン基をさらに含有する第２のアントラキノン分子１つを縮合させる。
・(ａ)上述した式(Ｉ)において記載した結合手Ｂにより離間した２つの第３級アミンを担持する化合物１分子と、ハロアルキル基を含有するアントラキノン分子１つを縮合させ、(ｂ)前記第１のアントラキノン分子とは異なり、ハロアルキル基をさらに含有する第２のアントラキノン分子１つを縮合させる。
・ハロアルキル基を含有するアントラキノン分子１つと、第３級アミン基を含有するアントラキノン分子１つを縮合させる。
【００１０】
便宜上、第４級化工程は、一般的に合成の最終工程であるが、式(Ｉ)の化合物の調製に至る一連の反応において、より初期の段階で行ってもよい。
【００１１】
また本発明の主題は、染色に適した媒体に、少なくとも１つの上述した式(Ｉ)のカチオン性アミノジアントラキノン類を有効量含有せしめてなることを特徴とする、ケラチン物質の染色用組成物にある。
【００１２】
さらに本発明の主題は、染色に適した媒体に、少なくとも１つの上述した式(Ｉ)のカチオン性アミノジアントラキノン類を有効量含有せしめてなることを特徴とする、毛髪等のヒトのケラチン繊維の直接染色用組成物にある。
【００１３】
本発明の他の主題は、式(Ｉ)：
【化３０】
0004108239.tif 000016
［上式中、Ｂ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ'１、Ｒ'２、Ｒ'３、Ｒ'４及びＲ'５は、上述したものと同一の意味を有し、カチオン性基Ｚの数は少なくとも１である］
のカチオン性アミノジアントラキノン類からなり、ケラチン物質、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色用組成物に使用される直接染料にある。
【００１４】
しかしながら、本発明の他の特徴、側面及び利点は、本発明の例証を意図し、限定するものではない以下の記載並びに種々の実施例を読むことにより、より明らかになるであろう。
【００１５】
本発明の式(Ｉ)のカチオン性アミノジアントラキノン(類)及び／又はそれらの酸付加塩類は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．００５〜１２重量％、より好ましくは約０．０５〜６重量％である。
【００１６】
また、本発明の式(Ｉ)のカチオン性アミノジアントラキノン類は、酸化染料(酸化染料先駆物質及び場合によってはカップラー)を使用するよく知られている酸化染色方法において、酸化染料とは異なる色調の色を得るため、又は光沢を増加させるために使用してもよい。
【００１７】
本発明の染色用組成物は、色調の範囲を広げ、種々の色を得るために、式(Ｉ)のカチオン性アミノジアントラキノン類に加えて、従来から使用されている直接染料、特にニトロベンゼン染料、例えばニトロフェニレンジアミン類、ニトロジフェニルアミン類、ニトロアニリン類、ニトロフェノールエーテル類又はニトロフェノール類、ニトロピリジン類、本発明のものとは異なる他のアントラキノン染料、モノ-又はジアゾ、トリアリールメタン、アジン、アクリジン及びキサンテン染料、又は金属含有染料をさらに含有してもよい。
これら他の直接染料の割合は、染色用組成物の全重量に対して約０．５〜１０重量％の間で変わり得る。
【００１８】
染色に適した媒体(又は担体)は、一般的に、水、又は水に十分に溶解しない化合物を溶解させるための少なくとも１種の有機溶媒と水との混合物からなる。有機溶媒としては、例えば、Ｃ１-Ｃ４低級アルカノール類、例えばエタノール及びイソプロパノール；グリセロール；グリコール類及びグリコールエーテル類、例えば２-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、及び芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、それらの類似物及び混合物を挙げることができる。
溶媒類は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％、さらに好ましくは約５〜３０重量％の割合で存在し得る。また本発明の組成物に、コプラ、ラウリン酸及びオレイン酸から誘導される酸のモノ-及びジエタノールアミド等の脂肪アミド類を、約０．０５〜１０重量％の濃度で添加することもできる。
【００１９】
さらに、本発明の組成物に、従来からよく知られている、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン型の界面活性剤、又はそれらの混合物を、組成物の全重量に対して好ましくは約０．１〜５０重量％、さらに好ましくは約１〜２０重量％の割合で添加することができる。
【００２０】
またさらに、約０．２〜５％の範囲内の割合で、増粘剤を使用することもできる。
【００２１】
また、前記染色用組成物は、種々の慣習的なアジュバント類、例えば、酸化防止剤、香料、金属イオン封鎖剤、分散剤、毛髪用コンディショナー、防腐剤、不透明化剤、並びにケラチン物質の染色に通常使用される任意の他のアジュバントをさらに含有してもよい。
【００２２】
もちろん、当業者であれば、本発明の染色用組成物に固有の有利な特性が考えられる添加により変化しないか、実質的にしないように留意して、上述した任意の付加的な化合物(類)を選択するであろう。
【００２３】
本発明の染色用組成物のｐＨは、一般的には約３〜１２、好ましくは約５〜１１である。これは、ケラチン繊維の染色において通常使用される酸性化剤又は塩基性化剤を使用して、所望の値に調節することができる。
【００２４】
酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸類、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸、乳酸及びスルホン酸類を挙げることができる。
【００２５】
塩基性化剤としては、例えば、水酸化アンモニウム、アルカリ金属の炭酸塩類、アルカノールアミン類、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミンとその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式(Ｖ)：
【化３１】
0004108239.tif 000017
[ここで、Ｗは、Ｃ１-Ｃ６アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１-Ｃ６アルキル又はヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)基を表す]
の化合物を挙げることができる。
【００２６】
本発明の染色用組成物は、種々の形態、例えば、液体、クリーム、ゲルの形態、又はケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するのに適した任意の他の形態で提供することができる。特に、噴霧剤が存在するエアゾール缶に、加圧下にて包装することもでき、またフォームの形態にすることもできる。
【００２７】
また、本発明の他の主題は、少なくとも１つの式(Ｉ)のカチオン性アミノジアントラキノンを含有する染色用組成物を、乾燥した又は湿ったケラチン繊維に作用させることからなる、直接染色によるケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法に関する。本発明の組成物は、そのまま残る組成物、すなわち繊維に組成物を適用した後、中間のすすぎをすることなく乾燥させる組成物として使用することができる。
【００２８】
他の実施態様において、組成物を約３〜６０分、好ましくは約５〜４５分のさらし時間、繊維に作用させ、すすぎ、場合によっては洗浄し、再度すすいで乾燥させる。
【００２９】
【実施例】
次に本発明を例証するものであって限定するものではない実施例及び具体例を示す。
調製例
参考例１
式(Ｉ)１の化合物の合成
【化３２】
0004108239.tif 000018
７．０ｇ(０．０２０７モル)の１-(３-ジメチルアミノプロピルアミノ)-４-メチルアミノアントラキノン(RN-25264-26-0)と２．０９ｇ(０．１３０５モル)の１,３-ジブロモプロパン(RN-109-64-8)を、５０ｍｌの２-メチル-１-プロパノールに懸濁させた。ついで、混合物を２-メチル-１-プロパノールの還流温度で４時間、攪拌しつつ加熱し(薄層クロマトグラフィーにおける出発アントラキノンの消失に対応)、ついで煮沸物を脱水し、２-メチル-１-プロパノールで洗浄し、無水メタノール中で再度ペースト状にした。
【００３０】
無水リン酸が存在する真空下において５０℃で乾燥させたところ、２１４-２１６℃［コフラー(Kofler)］で溶解する深青色の結晶が７．７ｇ得られ、その元素分析を、Ｃ４３Ｈ５２Ｎ６Ｏ４Ｂｒ２＋２Ｈ２Ｏとして算出した：
0004108239.tif 000019
【００３１】
実施例２
式(Ｉ)２の化合物の合成
【化３３】
0004108239.tif 000020
１８０ｍｌのイソブタノールに３３．０ｇ(０．１モル)の１-(２-ブロモエチルアミノ)-アントラキノン(RN 3591-05-7)と１０．２ｇ(０．０５モル)の１,４-ジイミダゾール-１-イルブタン(RN 69506-86-1)が入ったものを、７時間還流して加熱した(薄層クロマトグラフィーにおける出発アントラキノンが消失)。
得られた懸濁物を室温まで冷却し、１８０ｍｌの無水エタノールで希釈し、脱水した。
【００３２】
還流下において、９０％エタノールで再結晶させて精製した後、無水リン酸が存在する真空下において５０℃で乾燥させたところ、２２４-２２５℃［コフラー］で溶解する赤色の結晶が３２．８ｇ得られ、これの元素分析を、Ｃ４２Ｈ３８Ｎ６Ｏ４Ｂｒ２＋Ｈ２Ｏとして算出した：
0004108239.tif 000021
【００３３】
染色用組成物の実施例
参考例３及び実施例４：
次の表に示す２つの染色用組成物を調製した：
(全ての含有量はグラムで表す−A.M.は活性物質を示す)
【表１】
0004108239.tif 000022
【００３４】
上述した各々の組成物を、白髪を９０％含有するパーマネントウエーブがかかった又はナチュラルなグレイの髪の束に２０分間作用させた。流水ですすぎ、乾燥させたところ、毛髪は次の表に示す色調に染色された。
【表２】
0004108239.tif 000023