(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイソシアネート化合物、ポリイソチオシアネート化合物、イソシアネート基を有するイソチオシアネート化合物から選ばれた１種または２種以上のエステル化合物と、ポリオール化合物、ポリチオール化合物、ヒドロキシ基を有するチオール化合物から選ばれた１種または２種以上の活性水素化合物を反応させて得られるウレタン系レンズの製造において、式（１）で表される化合物を添加して注型重合することを特徴とするウレタン系レンズの製造方法。
【化１】
0004067204.tif 000006
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ウレタン系レンズの製造において式（１）で表される化合物を添加して重合することを特徴とするレンズの製造方法に関する。
【化２】
0004067204.tif 000002
【０００２】
【従来の技術】
プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難く、染色が可能なため近年、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきている。プラスチックレンズ用樹脂には、さらなる高性能化が要求されてきており、高屈折率化、高アッベ数化、低比重化、高耐熱性化等が求められてきた。これまでにも様々なレンズ用樹脂素材が開発され使用されている。その中でも本出願人が提案してきたポリチオウレタン樹脂（特開昭６０−１９９０１６、同６２−２６７３１６、同６３−４６２１３）によるプラスチックレンズが広く普及している。チオウレタン系樹脂は無色透明であるがレンズの製造時に添加される紫外線吸収剤などの添加剤や熱処理などの影響により樹脂が若干黄色く着色することがある。この様な場合、樹脂にブルーイング剤や青色染料を添加して樹脂の黄色い着色を解消し透明感を得る方法も提案されている（特開平４−７８８０１、特開平９−１３３８０１）。しかし、これらの方法で使用されるブルーイング剤や青色染料はモノマーの組み合わせや種類によってはウレタン系レンズのモノマーへの溶解性が低かったり、また完全に溶解していないブルーイング剤がレンズの製造時に行う濾過行程でフィルターにとまったりして十分な効果が得られない場合や、さらに、ブルーイング剤や青色染料がモノマーの一部と反応して色相が変化することもあり、十分な効果が得られない場合があった。
したがって、樹脂の黄色い着色を解消し透明感を得るという十分な効果を得る為には、使用する樹脂の種類やモノマー系に最適なブルーイング剤を選択することが重要であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ウレタン系レンズの製造においてレンズの製造時に添加される紫外線吸収剤などの添加剤や熱処理などの影響により樹脂が黄色く着色することのないレンズの製造方法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上述の課題を解決するために、鋭意検討した結果、ウレタン系レンズの製造時にある特定の化合物を添加して重合することにより、黄色い着色が解消された無色透明のウレタン系レンズを製造しうることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【０００５】
本発明は、ポリイソシアネート化合物、ポリイソチオシアネート化合物、イソシアネート基を有するイソチオシアネート化合物から選ばれた１種または２種以上のエステル化合物と、ポリオール化合物、ポリチオール化合物、ヒドロキシ基を有するチオール化合物から選ばれた１種または２種以上の活性水素化合物を反応させて得られるウレタン系レンズの製造において、式（１）で表される化合物を添加して注型重合することを特徴とするウレタン系レンズの製造方法に関するものである。
【化３】
0004067204.tif 000003
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用される式（１）の化合物は、アントラキノン系の青色系染料であり、その使用量は、モノマーの種類、各種添加剤の使用の有無、使用する添加剤の種類や量、重合方法、重合条件によっても異なるが、一般にはモノマーの全体使用量に対して１０００ｐｐｍ〜０．０１ｐｐｍの割合で、好ましくは１０ｐｐｍ〜０．００１ｐｐｍの割合で、さらに好ましくは５ｐｐｍ〜０．００５ｐｐｍの割合で使用される。１０００ｐｐｍを越えるとレンズ全体が青くなりすぎる場合があり、また０．００１ｐｐｍより少ないと効果が十分に発揮されない場合がある。
【０００７】
本発明において、ウレタン系レンズの原料モノマーとして用いられるポリイソシアナート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアナート、２，２−ジメチルペンタンジイソシアナート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアナート、ブテンジイソシアナート、１，３−ブタジエン−１，４−ジイソシアナート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、１，６，１１−ウンデカトリイソシアナート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアナート、１，８−ジイソシアナート−４−イソシアナートメチルオクタン、ビス（イソシアナートエチル）カーボネート、ビス（イソシアナートエチル）エーテル、リジンジイソシアナートメチルエステル、リジントリイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、ビス（イソシアナートエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナートプロピル）ベンゼン、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアナート、ビス（イソシアナートブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナートメチル）ナフタリン、ビス（イソシアナートメチル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアナートエチル）フタレート、メシチリレントリイソシアナート、２，６−ジ（イソシアナートメチル）フラン等の脂肪族ポリイソシアナート化合物、イソホロンジイソシアナート、ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、シクロヘキサンジイソシアナート、メチルシクロヘキサンジイソシアナート、ジシクロヘキシルジメチルメタンジイソシアナート、２，２−ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、２，５−ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、３，８−ビス（イソシアネートメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソシアネートメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソシアネートメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソシアネートメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソシアナート化合物、フェニレンジイソシアナート、トリレンジイソシアナート、エチルフェニレンジイソシアナート、イソプロピルフェニレンジイソシアナート、ジメチルフェニレンジイソシアナート、ジエチルフェニレンジイソシアナート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアナート、トリメチルベンゼントリイソシアナート、ベンゼントリイソシアナート、ビフェニルジイソシアナート、トルイジンジイソシアナート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアナート、３，３−ジメチルジフェニルメタン−４，４−ジイソシアナート、ビベンジル−４，４−ジイソシアナート、ビス（イソシアナートフェニル）エチレン、３，３−ジメトキシビフェニル−４，４−ジイソシアナート、フェニルイソシアナートエチルイソシアナート、ヘキサヒドロベンゼンジイソシアナート、ヘキサヒドロジフェニルメタン−４，４−ジイソシアナート等の芳香族ポリイソシアナート化合物、ビス（イソシアナートエチル）スルフィド、ビス（イソシアナートプロピル）スルフィド、ビス（イソシアナートヘキシル）スルフィド、ビス（イソシアナートメチル）スルホン、ビス（イソシアナートメチル）ジスルフィド、ビ���（イソシアナートエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナートプロピル）ジスルフィド、ビス（イソシアナートメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナートエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナートエチルチオ）エタン、ビス（イソシアナートメチルチオ）エタン、１，５−ジイソシアネート−２−イソシアネートメチル−３−チアペンタン等の含硫脂肪族イソシアナート化合物、ジフェニルスルフィド−２，４−ジイソシアナート、ジフェニルスルフィド−４，４−ジイソシアナート、３，３−ジメトキシ−４，４−ジイソシアナートジベンジルチオエーテル、ビス（４−イソシアナートメチルベンゼン）スルフィド、４，４−メトキシベンゼンチオエチレングリコール−３，３−ジイソシアナートなどの芳香族スルフィド系イソシアナート化合物、ジフェニルジスルフィド−４，４−ジイソシアナート、２，２−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５−ジイソシアナート、３，３−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５−ジイソシアナート、３，３−ジメチルジフェニルジスルフィド−６，６−ジイソシアナート、４，４−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５−ジイソシアナート、３，３−ジメトキシジフェニルジスルフィド−４，４−ジイソシアナート、４，４−ジメトキシジフェニルジスルフィド−３，３−ジイソシアナートなどの芳香族ジスルフィド系イソシアナート化合物、２，５−ジイソシアナートチオフェン、２，５−ビス（イソシアナートメチル）チオフェン等の含硫複素環化合物、その他にも、２，５−ジイソシアナートテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソシアナートメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソシアナートメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアナート−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソシアナートメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアネート−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアネートメチル）−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアネートメチル）−２−メチル−１，３−ジチオランなどが挙げられる。また、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビュレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等も使用できる。
【０００８】
本発明において原料として用いられるポリイソチオシアネート化合物は、１分子中に−ＮＣＳ基を２個以上含有する化合物であり、さらにイソチオシアネート基のほかに硫黄原子を含有していても良い。具体的には、例えば、１，６−ジイソチオシアネートヘキサン、ｐ−フェニレンイソプロピリデンジイソチオシアネート等の脂肪族イソチオシアネート化合物、シクロヘキサンジイソチオシアネート等の脂環族イソチオシアネート化合物、１，２−ジイソチオシアネートベンゼン、１，３−ジイソチオシアネートベンゼン、１，４−ジイソチオシアネートベンゼン、２，４−ジイソチオシアネートトルエン、２，５−ジイソチオシアネート−ｍ−キシレン、４，４−ジイソチオシアネート−１，１−ビフェニル、１，１−メチレンビス（４−イソチオシアネートベンゼン）、１，１−メチレンビス（４−イソチオシアネート−２−メチルベンゼン）、１，１−メチレンビス（４−イソチオシアネート−３−メチルベンゼン）、１，１−（１，２−エタンジイル）ビス（イソチオシアネートベンゼン）、４，４−ジイソチオシアネートベンゾフェノン、４，４−ジイソチオシアネート−３，３−ジメチルベンゾフェノン、ジフェニルエーテル−４，４−ジイソチオシアネート、ジフェニルアミン−４，４−ジイソチオシアネート等の芳香族イソチオシアネート化合物、さらには、１，３−ベンゼンジカルボニルジイソチオシアネート、１，４−ベンゼンジカルボニルジイソチオシアネート、（２，２−ピリジン）−４，４−ジカルボニルジイソチオシアネート等のカルボニルイソチオシアネート化合物等が挙げられる。
【０００９】
本発明において原料として用いるイソチオシアネート基のほかに１つ以上の硫黄原子を含有する２官能以上のポリイソチオシアネート化合物としては、例えば、チオビス（３−イソチオシアネートプロパン）、チオビス（２−イソチオシアネートエタン）、ジチオビス（２−イソチオシアネートエタン）等の含硫脂肪族イソチオシアネート化合物、１−イソチオシアネート−４−［（２−イソチオシアネート）スルホニル］ベンゼン、チオビス（４−イソチオシアネートベンゼン）、スルホニルビス（４−イソチオシアネートベンゼン）、ジチオビス（４−イソチオシアネートベンゼン）等の含硫芳香族イソチオシアネート化合物、２，５−ジイソチオシアネートチオフェン、２，５−ジイソチオシアネート−１，４−ジチアン等の含硫複素環化合物等が挙げられる。さらに、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビュレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等も使用できる。
【００１０】
本発明において原料として用いるイソシアネート基を有するイソチオシアネート化合物としては、例えば、１−イソシアネート−６−イソチオシアネートヘキサン、１−イソシアネート−４−イソチオシアネートシクロヘキサン等の脂肪族、脂環族化合物、１−イソシアネート−４−イソチオシアネートベンゼン、４−メチル−３−イソシアネート−１−イソチオシアネートベンゼン等の芳香族化合物、２−イソシアネート−４，６−ジイソチオシアネート−１，３，５−トリアジン等の複素環式化合物、さらには、４−イソシアネート−４’−イソチオシアネートジフェニルスルフィド、２−イソシアネート−２’−イソチオシアネートジエチルジスルフィド等のイソチオシアネート基以外にも硫黄原子を含有する化合物等が挙げられる。さらに、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビュレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等も使用できる。
これらのイソ（チオ）シアネート化合物は、それぞれ単独で用いることも、また２種以上混合して用いることもできる。
【００１１】
本発明において原料として用いられるポリオール化合物は、２官能以上のポリオールであり分子内に硫黄原子を含有しているものも含まれる。具体的に２官能以上のポリチオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、１，２−メチルグリコサイド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、マニトール、リビトール、アラビニトール、キシリトール、アリトール、ドルシトール、グリコール、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセロール、トリエチレングリコール、ポリエチレヌリコール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、ビシクロ［４，３，０］−ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、トリシクロ［５，３，１，１］ドデカンジオール、ビシクロ［４，３，０］−ノナンジメタノール、ジシクロヘキサンジオール、トリシクロ［５，３，１，１］ドデカンジエタノール、スピロ［３，４］オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオール、１，１−ビシクロヘキシリデンジオール、シクロヘキサントリオール、マルチトール、ラクチトール、ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ビフェニルテトラオール、トリヒドロキシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、キシリレングリコール、ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ−ビス（２−ヒドロキシエチルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（２−ヒドロキシエチルエーテル）、ジブロモネオペンチルグリコール等のポリオールのほかにシュウ酸、グルタミン酸、アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、ピロメリット酸、３−ブロモプロピオン酸、２−ブロモグリコール酸、ジカルボキシシクロヘキサン、ブタンテトラカルボン酸、ブロモフタル酸等の有機多塩基酸と前記ポリオールの縮合反応生成物、前記ポリオールとエチレンオキサイドやプロピレノキサイドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物等が挙げられる。さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体を使用してもよい。これらは単独で用いることも、また２種以上を混合してもよい。
【００１２】
また、硫黄原子を含有する２官能以上のポリオールとしては、例えばビス［４−（ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルフィド、ビス［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］スルフィド、ビス［４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）フェニル］スルフィド、ビス［４−（４−ヒドロキシシクロヘキシロキシ）フェニル］スルフィド、ビス［２−メチル−４−（ヒドロキシエトキシ）−６−ブチルフェニル］スルフィドおよびこれらの化合物に水酸基あたり平均３分子以下のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドが付加された化合物、ビス（２−ヒドロキシエチル）スルフィド、１，２−ビス（２−ヒドロキシエチルメルカプト）エタン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、１，４−ジチアン−２，５−ジオール、ビス（２，３−ジヒドロキシプロピル）スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ−２−チアブチル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（ビスフェノールＳ）、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＳ、４，４−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，３−ビス（２−ヒドロキシエチルチオエチル）シクロヘキサン等が挙げられる。さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体を使用してもよい。これらは単独で用いることも、また２種以上を混合してもよい。
【００１３】
また、本発明において用いられるポリチオール化合物は、２官能以上のポリチオールであり、メルカプト基以外にも少なくとも１つの硫黄原子を含有するものも含まれる。具体的に２官能以上のポリチオール化合物としては、例えば、１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサン−２，３−ジチオール、１，１−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（２−メルカプトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパンビス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパンビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、テトラキス（メルカプトメチル）メタン等の脂肪族ポリチオール化合物、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオール、２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン等の芳香族ポリチオール、２−メチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン等の複素環を含有したポリチオール、１，２−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン等、及びこれらの核アルキル化物等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する芳香族ポリチオール化合物、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピル）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、ビス（１，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィド等、及びこれらのチオグリコール酸及びメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−チオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する脂肪族ポリチオール化合物、３，４−チオフェンジチオール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する複素環化合物等が挙げられる。さらには、これらポリチオール化合物の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体を使用してもよい。これらは、それぞれ単独で用いることも、また二種類以上を混合して用いることもできる。
【００１４】
また、ヒドロキシ基を有するメルカプト化合物としては、例えば、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、グリセリンジ（メルカプトアセテート）、１−ヒドロキシ−４−メルカプトシクロヘキサン、２，４−ジメルカプトフェノール、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカプトフェノール、３，４−ジメルカプト−２−プロパノール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、１，２−ジメルカプト−１，３−ブタンジオール、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチル−トリス（メルカプトエチルチオメチル）メタン、１−ヒドロキシエチルチオ−３−メルカプトエチルチオベンゼン等が挙げられる。さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体のハロゲン置換体を使用してもよい。これらは、それぞれ単独で用いることも、また二種類以上を混合して用いることもできる。
【００１５】
これらイソ（チオ）シアネート化合物と活性水素化合物の使用割合は、（ＮＣＯ＋ＮＣＳ）／（ＳＨ＋ＯＨ）の官能基当量比が、通常０．５〜３．０の範囲内、好ましくは０．５〜１．５の範囲内である。
【００１６】
また、本発明の樹脂の成形の際には、目的に応じて公知の成形法におけると同様に、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、油溶染料、充填剤などの種々の物質を添加してもよい。また所望の反応速度に調整するために、ポリウレタンの製造において用いられる公知の反応触媒を適宜添加することもできる。好ましく用いられる触媒としては、例えば、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチンジクロライド、ジメチルチンジクロライド等の錫化合物や３級アミンなどのアミン化合物が使用でき、これらは単独で使用することも、併用して使用することもできる。
【００１７】
本発明のレンズは、通常注型重合によって得られる。具体的には、イソ（チオ）シアネート化合物、あるいは活性水素化合物のどちらか一方、または両方に、あらかじめ触媒、紫外線吸収剤、内部離型剤等の各種添加剤等、さらに式（１）で示される化合物を随時混合し、ついで残りのモノマーを混合して混合液としておく。この時、モノマーの一部に各種添加剤や式（１）の化合物をあらかじめ混合しておき、ついで残りのモノマーや残りの添加剤等を混合しても何ら差し支えはない。この混合液を必要に応じて適当な方法で脱気を行った後、２枚のガラス板とテープ、あるいはガスケットからなるモールドに注入して重合させる。
【００１８】
重合の際の重合条件は、使用されるモノマーの種類、触媒の種類、その添加量、モールド型の形状等によって大きく条件が異なるために限定できないが、およそ、−２０℃〜２００℃の温度で、１〜１００時間かけて行われる。また、取り出したレンズは、必要に応じて、アニール等の処理を行ってもよい。
【００１９】
このようにして得られる本発明のチオウレタン系レンズは、無色透明で光学物性、機械物性に優れ、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子素材として好適である。
【００２０】
さらに、本発明の光学用樹脂を用いたレンズでは、必要に応じ、反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいは、ファッション性付与等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理等の物理的あるいは化学的処理を施すことができる。
【００２１】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
【００２２】
実施例１
ｍ−キシリレンジイソシアネート３５．７ｇに触媒としてジブチルチンジクロライド１０ｍｇ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃＵＮ（Ｄｕ  Ｐｏｎｔ社製  酸性リン酸アルキルエステル）７０ｍｇ、紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３（共同薬品社製）３５ｍｇをあらかじめ溶解して混合液としておいた（混合液１）。一方でｍ−キシリレンジイソシアネート１００ｇに式（１）の化合物を１ｍｇ溶解した（混合液２）。この混合液２は青く着色していた。０．７ｇの混合液２を混合液１に溶解して、さらに１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン３３．６ｇを混合して、式（１）の化合物を０．１ｐｐｍ含有するモノマー混合物とした。このモノマー混合物を５Ｔｏｒｒで１時間脱気した後、レンズモールドに注入し、２５℃から徐々に昇温して１２０℃まで加熱し、２１時間かけて硬化させた。冷却した後にガラスモールドを離型させレンズを取り出した。得られたレンズは無色透明であり、暗室でスライドプロジェクターにより光を透過させてもレンズは濁っていなかった。次に得られたレンズを１３０℃で４時間、後加熱を行った。レンズは無色透明のままで黄色く着色はしていなかった。混合液２は、１週間以上経過しても色相に変化はなかった。
【化４】
0004067204.tif 000004
【００２３】
実施例２
ｍ−キシリレンジイソシアネート３４．８ｇに触媒としてジブチルチンジクロライド７ｍｇ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃＵＮ（Ｄｕ  Ｐｏｎｔ社製  酸性リン酸アルキルエステル）７０ｍｇ、紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３（共同薬品社製）３５ｍｇをあらかじめ溶解して混合液としておいた（混合液１）。一方でｍ−キシリレンジイソシアネート１００ｇに式（１）の化合物を１ｍｇ溶解した（混合液２）。この混合液２は青く着色していた。０．７ｇの混合液２を混合液１に溶解して、さらに４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン３４．５ｇを混合して、式（１）の化合物を０．１ｐｐｍ含有するモノマー混合物とした。このモノマー混合物を５Ｔｏｒｒで１時間脱気した後、レンズモールドに注入し、２５℃から徐々に昇温して１２０℃まで加熱し、２１時間かけて硬化させた。冷却した後にガラスモールドを離型させレンズを取り出した。得られたレンズは無色透明であり、暗室でスライドプロジェクターにより光を透過させてもレンズは濁っていなかった。次に得られたレンズを１３０℃で４時間、後加熱を行った。レンズは無色透明のままで黄色く着色はしていなかった。混合液２は、１週間以上経過しても色相に変化はなかった。
【００２４】
実施例３
２，５−ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン３４．７ｇに触媒としてジブチルチンジクロライド４２ｍｇ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃＵＮ（Ｄｕ  Ｐｏｎｔ社製  酸性リン酸アルキルエステル）８４ｍｇ、紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３（共同薬品社製）３５ｍｇをあらかじめ溶解して混合液としておいた（混合液１）。一方で２，５−ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン２００ｇに式（１）の化合物を１ｍｇ溶解した（混合液２）。この混合液２は青く着色していた。０．７ｇの混合液２を混合液１に溶解して、ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトプロピオネート）１６．７ｇと１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン１７．９ｇを混合して、式（１）の化合物を０．０５ｐｐｍ含有するモノマー混合物とした。このモノマー混合物を５Ｔｏｒｒで１時間脱気した後、レンズモールドに注入し、２５℃から徐々に昇温して１２０℃まで加熱し、２１時間かけて硬化させた。冷却した後にガラスモールドを離型させレンズを取り出した。得られたレンズは無色透明であり、暗室でスライドプロジェクターにより光を透過させてもレンズは濁っていなかった。次に得られたレンズを１３０℃で４時間、後加熱を行った。レンズは無色透明のままで黄色く着色はしていなかった。混合液２は、１週間以上経過しても色相に変化はなかった。
【００２５】
実施例４
２，５−ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン３５．３ｇに触媒としてジブチルチンジクロライド１０５ｍｇ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃＵＮ（Ｄｕ  Ｐｏｎｔ社製  酸性リン酸アルキルエステル）８４ｍｇ、紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３（共同薬品社製）３５ｍｇをあらかじめ溶解して混合液としておいた（混合液１）。一方で２，５−ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン２００ｇに式（１）の化合物を１ｍｇ溶解した（混合液２）。この混合液２は青く着色していた。０．７ｇの混合液２を混合液１に溶解して、ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）１８．８ｇと１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン１５．２ｇを混合して、式（１）の化合物を０．０５ｐｐｍ含有するモノマー混合物とした。このモノマー混合物を５Ｔｏｒｒで１時間脱気した後、レンズモールドに注入し、２５℃から徐々に昇温して１３０℃まで加熱し、２１時間かけて硬化させた。冷却した後にガラスモールドを離型させレンズを取り出した。得られたレンズは無色透明であり、暗室でスライドプロジェクターにより光を透過させてもレンズは濁っていなかった。次に得られたレンズを１３０℃で４時間、後加熱を行った。レンズは無色透明のままで黄色く着色はしていなかった。混合液２は、１週間以上経過しても色相に変化はなかった。
【００２６】
比較例１
ｍ−キシリレンジイソシアネート３５．７ｇに触媒としてジブチルチンジクロライド１０ｍｇ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃＵＮ（Ｄｕ  Ｐｏｎｔ社製  酸性リン酸アルキルエステル）７０ｍｇ、紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３（共同薬品社製）３５ｍｇをあらかじめ溶解して混合液としておいた（混合液１）。一方でｍ−キシリレンジイソシアネート１００ｇにアントラキノン系の青色系染料である式（２）の化合物を１ｍｇ溶解した（混合液２）。この混合液２は紫色に着色していた。０．７ｇの混合液２を混合液１に溶解して、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン３３．６ｇを混合して、式（２）の化合物を０．１ｐｐｍ含有するモノマー混合物とした。このモノマー混合物を５Ｔｏｒｒで１時間脱気した後、レンズモールドに注入し、２５℃から徐々に昇温して１２０℃まで加熱し、２１時間かけて硬化させた。冷却した後にガラスモールドを離型させレンズを取り出した。得られたレンズは黄色く着色していた。次に得られたレンズを１３０℃で４時間、後加熱を行った。レンズはさらに着色が進み黄色くなっていた。１日後、混合液２を見ると紫色から薄い赤色に色相が変化していた。
【化５】
0004067204.tif 000005
【００２７】
比較例２
ｍ−キシリレンジイソシアネート３５．７ｇに触媒としてジブチルチンジクロライド１０ｍｇ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃＵＮ（Ｄｕ  Ｐｏｎｔ社製  酸性リン酸アルキルエステル）７０ｍｇ、紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３（共同薬品社製）３５ｍｇをあらかじめ溶解して混合液としておいた（混合液１）。一方でｍ−キシリレンジイソシアネート１００ｇに特開平４−７８８０１の実施例１記載のブルーイング剤ＭＩＫＥＰＨＯＲ  ＹＯを１０ｍｇ溶解した（混合液２）。０．７ｇの混合液２を混合液１に溶解して、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン３３．６ｇを混合して、式（１）の化合物を１ｐｐｍ含有するモノマー混合物とした。このモノマー混合物を５Ｔｏｒｒで１時間脱気した後、レンズモールドに注入し、２５℃から徐々に昇温して１２０℃まで加熱し、２１時間かけて硬化させた。冷却した後にガラスモールドを離型させレンズを取り出した。得られたレンズは無色透明であったが、暗室でスライドプロジェクターにより光を透過させるとレンズは白く濁っていた。
【００２８】
【発明の効果】
本発明により、ウレタン系レンズの製造においてレンズの製造時に添加される紫外線吸収剤などの添加剤や熱処理などの影響により樹脂が黄色く着色することがなく、無色透明なレンズが製造できる。