(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム製品に対する外部酸素を捕捉する為に用意された少なくとも一つの緩衝帯を含むタイプのゴム製品であって、前記それぞれの緩衝帯が、組成物における酸化を活性化させる為に用意された、少なくとも一種の鉄（ＩＩＩ）塩を含む少なくとも一種のエラストマーをベースとした組成物を含み、前記塩が芳香族モノカルボン酸の鉄（ＩＩＩ）塩であり、前記酸が、置換されていてもいなくても良い一以上の芳香族環を含み、以下の一般式の何れか一つを有する事を特徴とするゴム製品。
【化１】
0004082902.tif 000006
0004082902.tif 000007
0004082902.tif 000008
（ここで、ｎは、１〜５の整数であり、式Ａ、Ｂ及びＣでは、Ｒは、水素原子、１〜８個の炭素原子を有し、置換されていてもいなくても良いアルキル基、アルコキシ基又はシアノ基であり、式Ｄでは、Ｒは、６〜１０個の炭素原子を有し、置換されていてもいなくても良いアリール基である）。
【請求項２】
前記酸が、シアノ安息香酸である、請求項１に記載のゴム製品。
【請求項３】
前記酸が、安息香酸又はアルキル安息香酸である、請求項１に記載のゴム製品。
【請求項４】
前記酸が、トルイル酸である、請求項１に記載のゴム製品。
【請求項５】
前記酸が、アルコキシ安息香酸である、請求項１に記載のゴム製品。
【請求項６】
前記酸がナフトエ酸である、請求項１に記載のゴム製品。
【請求項７】
前記組成物中の前記鉄（ＩＩＩ）塩の量が、鉄当量の０．０１〜０．０３ｐｈｒの範囲である、請求項１に記載のゴム製品。
【請求項８】
請求項１〜７の何れか一項に記載のゴム製品から成る事を特徴とするタイヤカバー。
【請求項９】
前記タイヤカバーが、内部ゴム、一つのビードワイヤーから別のビードワイヤーへ延びるカーカスプライ、クラウンプライ、少なくとも一つのビードワイヤーを含むビードで終わる側壁及びトレッドを含むタイヤのタイヤカバーである請求項８に記載のタイヤカバーであって、前記組成物を含む前記それぞれの緩衝帯が、少なくとも一つの以下の位置を占めるタイヤカバー。
１）前記内部ゴムの内側に放射状に、前記ゴムと前記カーカスプライとの間、前記カーカスプライと前記クラウンプライとの間、前記クラウンプライと前記トレッドとの間、前記カーカスプライと前記側壁との間、前記側壁の内側或いは外側、及び／又は前記トレッドの内側或いは外側。
【請求項１０】
請求項９に記載の頑丈なタイヤカバーであって、前記組成物を含む前記それぞれの緩衝帯が、前記内部ゴムと前記カーカスプライとの間に設けられた強化エラストマー層内に配置されているタイヤカバー。
【請求項１１】
請求項１〜７の何れか一項に記載のゴム製品の製造方法であって、前記鉄（ＩＩＩ）塩を、前記組成物に含まれるエラストマー中に機械的作業によって混入して前記それぞれの緩衝帯を得る事を特徴とする方法。
【請求項１２】
前記製品が強化充填剤を含む請求項１１に記載のゴム製品の製造方法であって、前記鉄（ＩＩＩ）塩を、前記組成物を強化する為に用意された充填剤と同時に前記エラストマー中に混入する方法。
【請求項１３】
タイヤカバーのローリング抵抗を減少させる方法であって、前記タイヤカバーを構成するエラストマー中に、請求項１〜７の何れか一項で定義された鉄（ＩＩＩ）塩を機械的作業によって混入する事を特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゴム製品、ゴム製品の製造方法及び、頑丈なタイヤの様な前記製品で造られたタイヤのローリング抵抗を減少させる方法に関する。
【従来の技術】
タイヤ製造業者の主たる関心事の一つは、タイヤの寿命を増加させる事である。特に、ゴム組成物、金属性又は繊維状強化材及びこれらの混合物と強化材との間の界面の酸化過程に関わる耐久性を改善する事が重要である。
【０００２】
これらの酸化現象を減少させる為の公知の方法は、タイヤを膨らます空気からの或いはタイヤの外側の大気中からの酸素であって、酸化に対して特に敏感なタイヤカバーの帯域に到達する酸素の量を制限する事から成る。長い間、この事は、タイヤカバーの内壁に適用される、酸素に対して不浸透性のブチルゴムの層として形成される内部カレンダーゴムで行われてきた。残念なことに、ブチルゴムは、全く不浸透性ではなく、カバーの本体中への酸素の流れは、減少されるけれども、長期間には望ましくない酸化現象を起す。
【０００３】
ブチルゴムよりも更に不浸透性であるその他の材料も同じ目的の為に提案されている。例えば、ＵＳ−Ａ−５，２３６，０３０、ＵＳ−Ａ−４，８７４，６７０、ＵＳ−Ａ−５，０３６，１１３、ＥＰ−Ａ−３３７，２７９、ＵＳ−Ａ−５，０４０，５８３及びＵＳ−Ａ−５，１５６，９２１に開示されている。これらの材料は、然しながら高価であり、且つタイヤカバーでのそれらの使用には多くの問題がある。
【発明が解決しようとする課題】
酸化問題を避ける為のその他の方法は、酸素の主たる源と酸化現象に対して保護されるべき帯域との間に配置された、緩衝材として作用するゴム混合物の促進熱酸化によって化学的に酸素を捕捉する事である。例えば、その様な緩衝組成物は、特に頑丈な貨物車両に合わせる為のタイヤカバーにおいて、注入空気から前記プライと接触する為にやってくる酸素の量を減少させる為に、前記内部カレンダーゴムとカーカスプライとの間に配置されても良い。
【０００４】
酸素の固定を促進する為に、それらの緩衝組成物において、酸化を触媒する金属塩、特にコバルト塩を使用する事は公知である。この塩の効果は、前述の酸化現象によってもたらされる老化中に発生するヒドロペルオキシドのホモリチック分解を活性化する点にある。この塩は、好ましくは、エラストマー１００質量部当り、コバルト当量の０．２〜０．３質量部の量で緩衝組成物に混入される。これは、コバルト塩を含まない同じ組成物と比べて、緩衝組成物によって捕捉する事の出来る酸素の量を約５０〜１００％増加させる。
【０００５】
残念ながら、酸化関連挙動についてのこの改善は、混入されるコバルト塩のかなりの量により、緩衝組成物のヒステリシス損失の実質的な増加を伴う事が経験的に知られている。ヒステリシス損失のこの増加は、一方において、組成物の自己発熱に繋がり、従って、所期の目的とは反対の短い寿命に繋がり、製造業者は燃費の減少の為に出来るだけ多くローリング抵抗を制限する為に努力するので避けられねばならないローリング抵抗の増加をもたらす。
【０００６】
これらの理由の為に、確かめても良い程に魅力的な緩衝組成物の使用は、期待通りには開発されていない。
ＥＰ−Ａ−５０７，２０７は、ラッピング層中に含まれたエラストマー緩衝組成物の手段によって酸素を捕捉する方法を開示する。この緩衝組成物は、特に、酸素の固定を活性化する為に用意された遷移金属塩の存在を特徴とする。上で説明した通り、好ましいものとして開示されている金属塩はコバル塩である。補助的なものとして、マンガンの様なその他の金属又は鉄も又考えられるが、特定された塩ではない。
【０００７】
本願出願人の国際特許出願ＷＯ−Ａ−９９／２４５０２及びＷＯ−Ａ−００／６８３０９は、タイヤ外被の様なゴムをベースとした製品であって、それぞれが、その製品の外側からの酸素を捕捉する為に用意された少なくとも一つの緩衝帯域を含み、前記製品の少なくとも一つの感応帯で酸化を保護する製品で、前記それぞれの緩衝帯域が、少なくとも一種の特定の鉄（ＩＩ）塩を含む少なくとも一種のエラストマーをベースとした組成物を含み、該鉄塩が前記組成物中で酸化を活性化させる為に用意されている製品を開示している。それぞれの製品は、前記緩衝帯域を得る為に、前記塩を前記組成物に含まれるエラストマー中に機械的作業によって混入する事によって得られる。
【０００８】
ＷＯ−Ａ−９９／２４５０２では、前記塩は、鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネート及び、式：Ｆｅ（ＣnＨ2nＯ2）3（ここで、ｎは６〜２３であっても良い）を有するカルボン酸の鉄（ＩＩＩ）塩から成る群に属する。
ＷＯ−Ａ−００／６８３０９では、前記塩は、式：Ｆｅ（ＣnＨ2nＯ2）3（ここで、ｎは２〜５であっても良い）を有するカルボン酸の鉄（ＩＩＩ）塩である。
これら二つの文献に開示されたゴムベース製品は、特定の鉄（ＩＩＩ）塩を、酸化に対して、感応帯又はそれぞれのその様な帯域を保護するのに十分な有効性を伴って緩衝帯域内で酸素を捕捉する事が出来る程度に、酸化活性剤、特にコバルト塩をベースとした酸化活性剤を含む公知の緩衝帯域に比べて多目の範囲で含むものである。
【０００９】
更に、これら二つの文献に開示されている製品は、前述の公知の緩衝帯域に比べて、その緩衝帯域におけるヒステリシス損失を著しく減少させるが、これは、前記特定の鉄（ＩＩＩ）塩の選択によるものと考える。前記製品がタイヤ外被である場合は、これらはローリング中に低い自己発熱を示し、従って、前記公知の緩衝帯域によって特徴付けられるタイヤ外被と比べて長い寿命を示す。
【課題を解決するための手段】
予想外に、本願出願人は、前記鉄（ＩＩＩ）塩の効力によって得られる前述の利益は、新規な鉄（ＩＩＩ）塩を使用する事によって実質的に保持される事、又、製品に対する外部酸素を捕捉し、前記製品の少なくとも一つの感応帯を酸化から保護する為に用意された少なくとも一つの緩衝帯域を含むタイプのゴムベース製品を得る為に、前記それぞれの緩衝帯域が、前記組成物中の酸化を活性化させる為に本発明の少なくとも一種の特定の鉄（ＩＩＩ）塩を含む少なくとも一種のエラストマーをベースとした組成物を含む事を見出した。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の製品は、前記塩が、置換されていてもいなくても良い一以上の芳香族環を含む芳香族モノカルボン酸の鉄（ＩＩＩ）塩であり、前記酸が次式の何れかを有する製品である。
【化２】
0004082902.tif 000002
（ここで、ｎは、１〜５であっても良い整数であり、式Ａ、Ｂ及びＣにおいては、Ｒは、水素原子、１〜８個の炭素原子を含む置換又は非置換アルキル基、アルコキシ基又はシアノ基であり、式Ｄにおいては、Ｒは、６〜１０個の炭素原子を含む置換又は非置換アリール基である）。
本発明の一つの実施態様によれば、前記酸は、ｐ−シアノ安息香酸の様なシアノ安息香酸である。
本発明のその他の実施態様によれば、前記酸は、安息香酸又はｐ−ブチル安息香酸の様なアルキル安息香酸である。
本発明のその他の実施態様によれば、前記酸は、ｐ−トルイル酸、ｍ−トルイル酸、又はｏ−トルイル酸の様なトルイル酸である。
【００１１】
本発明のその他の実施態様によれば、前記酸は、ｐ−メトキシ安息香酸の様なアルコキシ安息香酸である。本発明のその他の実施態様によれば、前記酸は、１−ナフトエ酸又は２−ナフトエ酸の様なナフトエ酸である。前記酸が一般式Ａを有する場合は、ｐ−シアノ安息香酸、安息香酸、ｐ−ブチル安息香酸の様なｐ−アルキル安息香酸、ｐ−トルイル酸、又はｐ−メトキシ安息香酸の様なｐ−アルコキシ安息香酸が好ましい。前記酸が一般式Ｂを有する場合は、ｍ−トルイル酸が好ましい。
【００１２】
前記酸が一般式Ｃを有する場合は、ｏ−トルイル酸が好ましい。
好ましくは、組成物中に存在する本発明の前記鉄（ＩＩＩ）塩の量は、鉄当量の０．０１〜０．０３ｐｈｒ（ここで、「ｐｈｒ」とは、エラストマーの１００質量部当りの質量部又は組成物中に存在するエラストマーの全部当りの質量部を意味する）の範囲であっても良い。なお一層好ましくは、本発明の鉄（ＩＩＩ）塩の量は、鉄当量の０．０１〜０．０２ｐｂｗの範囲である。
【００１３】
本発明の組成物は、天然ゴム又は合成ゴム、或いはその様なゴムの二種以上のブレンドをベースとする。本発明の組成物で使用するのに適当な合成ゴムの例としては、ポリイソプレン、ポリブタジエンの様なジエンゴム、ポリクロロプレン、ポリイソブチレンの様なモノオレフィンゴム、スチレン−ブタジエン又はスチレン−ブタジエン−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体及びエチレン−プロピレン−ジエンターポリマーが挙げられる。合成ゴムの中ではジエンゴムが好ましく、特に、４〜１２個の炭素原子を有する共役ジエンモノマーの重合によって得られるホモポリマー、又は、一以上の共役ジエンのそれら自身の間の共重合、或いは、８〜２０個の炭素原子を有する一種以上のビニル化合物との共重合によって得られるコポリマーが好ましい。
【００１４】
適当な共役ジエンは、特に、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジエチル−１，３−ブタジエンの様な２，３−ジ（Ｃ１〜Ｃ５アルキル）−１，３−ブタジエン、２−メチル−３−エチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−３−イソプロピル−１，３−ブタジエン、フェニル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン及び２，４−ヘキサジエンである。
【００１５】
適当なビニル芳香族化合物は、例えば、スチレン、ｏ−、ｍ−及びｐ−メチルスチレン、市販混合物「ビニル−トルエン」、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、メトキシ−スチレン、クロロ−スチレン、ビニルメシチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン等である。
コポリマーは、例えば、９９％〜２０質量％のジエン単位と１％〜８０質量％のビニル芳香族単位を含んでも良い。
ポリマーは、使用される重合条件、特に、変性剤及び／又はランダム化剤の存在又は不存在、及び使用される変性剤及び／又はランダム化剤の量の関数である微細構造を有していても良い。ポリマーは、例えば、ブロック、統計的、順次又は微細順次ポリマーであっても良く、そして、分散液又は溶液で調製されても良い。
【００１６】
好ましいジエン合成ゴムはポリブタジエンであり、特に、４％〜８０％の１，２−単位の含有量を有し、９０％より多いシス−１，４結合の含有量を有するポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン−スチレン−コポリマー及び、特に、５％〜５０質量％、更に好ましくは２０％〜４０質量％のスチレン含有量を有し、４％〜６５％のブタジエン部分の１，２−結合の含有量と３０％〜８０％の１，４−結合の含有量を有し、５％〜５０％の芳香族化合物含有量と０℃〜−８０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、特に、２５％〜３０質量％のスチレン含有量と５５％〜６５％のブタジエン部分のビニル結合の含有量、２０％〜２５％のトランス−１，４結合の含有量及び−２０℃〜−３０℃のガラス転移温度を有するコポリマーである。
【００１７】
ブタジエン−スチレン−イソプレンコポリマーの場合、その適当なコポリマーは、５質量％〜５０質量％、更に好ましくは１０質量％〜４０質量％のスチレン含有量、１５質量％〜６０質量％、更に好ましくは２０質量％〜５０質量％のイソプレン含有量、５質量％〜５０質量％、更に好ましくは２０質量％〜４０質量％のブタジエン含有量、４％〜８５％のブタジエン部分の１，２−単位の含有量、６％〜８０％のブタジエン部分の１，４−単位の含有量、５％〜７０％のイソプレン部分の１，２−＋３，４−単位の含有量及び１０％〜５０％のイソプレン部分のトランス−１，４単位の含有量を有するコポリマーである。
【００１８】
合成ゴムは、カップリング剤及び／又は星状化剤又は官能化剤で以ってカップリング及び／又は星状化又は官能化されても良い。
これらのゴムは、公知の試薬、例えば、硫黄、過酸化物、ビスマレイミド等によって加硫及び／又は架橋されても良い。
本発明の組成物は、通常の充填剤及び添加剤、カーボンブラック、シリカ又はその他の強化白色充填剤、ステアリン酸、強化樹脂、酸化亜鉛、活性化剤、顔料、加硫促進剤又は遅延剤、耐酸化剤の様な耐老化剤、耐復帰剤(anti-reversion agent)、使用促進の為の油又は様々な試薬、粘着促進樹脂、金属接着促進剤、耐オゾンワックス、シリコン結合剤及び／又は被覆剤等を含む。
【００１９】
本発明の組成物は、広範囲の用途で使用する事が出来、特に、多くのゴム製品、例えば、酸素源、特に、膨張空気又は外部雰囲気とタイヤカバーにおいて保護されるべき帯域との間の緩衝組成物としてタイヤカバーに使用することが出来る。例えば、これらの組成物は、内部カレンダーゴムの内側で、これとカーカスプライとの間で、カーカスプライとクラウンプライとの間で、クラウンプライとトレッドとの間で、カーカスプライと側壁との間で、或いは、側壁の外側でも使用されても良い。
【００２０】
本発明のタイヤカバー、即ち、内部カレンダーゴム、一つのビードワイヤーから別のビードワイヤーに延びるカーカスプライ、クラウンプライ、少なくとも一つのビードワイヤーを含むビードで終わる側壁及びトレッドから成るタイヤのタイヤカバーは、前記組成物を含む前記それぞれの緩衝帯域が少なくとも一つの次の位置を占める事を特徴とする：前記内部カレンダーゴムの内側に放射状に、前記カレンダーゴムと前記カーカスプライとの間、前記カーカスプライと前記クラウンプライとの間、前記クラウンプライと前記トレッドとの間、前記カーカスプライと前記側壁との間、前記側壁の内側或いは外側、及び／又は前記トレッドの内側或いは外側。
【００２１】
前記タイヤカバーとしては、本発明の組成物を含む前記それぞれの緩衝帯域が、前記内部カレンダーゴムと前記カーカスプライとの間に設けられた強化エラストマー層内に配置される頑丈なタイヤカバーであることが特に好ましい。
この強化層は、特に、酸素の拡散の様な攻撃からカーカスプライを保護して、前記プライが出来るだけ長くその元の特性を維持し、従って、この頑丈なタイヤカバーの寿命を増加させ、若し必要ならば、何度でも再生することが出来る様に作用する。
本発明の鉄化合物の使用は、ゴム工業における公知の鉄化合物の使用、例えば、ゴムの再生の為のゴムの混練（解凝固性）又は脱加硫を促進する為の酸化塩としてのそれらの公知の使用（それらの用途は、例えば、ＵＳ−Ａ−３３２４１００、ＥＰ−Ａ−１５７０７９及びＲＵ−Ａ−２０１４３３９に開示されている）とは極めて異なるものである。
【００２２】
本発明のゴムベース製品を得る為の方法は、緩衝組成物中に含まれるエラストマー中に前記鉄（ＩＩＩ）塩を、機械的作業によって混入する事によって相当する緩衝帯域を得る事から成る。
この方法の別の特徴は、前記鉄（ＩＩＩ）塩を、前記エラストマー中に、前記組成物を強化する為の充填剤と同時に混入する事から成る。
【００２３】
タイヤカバーのローリング抵抗を減少させる為の本発明方法は、上記で定義された鉄（ＩＩＩ）塩を、前記タイヤカバーを構成するエラストマー中に、機械的作業によって混入する事から成る。
【実施例】
本発明は、以下に示される非限定的実施例の助けによって容易に理解されるであろう。
これらの実施例は、本発明の実施例、即ち、金属誘導体無しの組成物を使用する発明によらない実施例であるか、コバルト塩又は最初に定義された本発明の式を有しない鉄（ＩＩＩ）塩を含む実施例のいずれかである。
【００２４】
鉄又はコバルト化合物の酸化促進効率は、組成物を熱酸化によるエイジングに掛ける事によって評価された。次いで、酸素の取り込みは、元素分析によって測定され、機械的性質、例えば、弾性率、ヒステリシス損失及び破断特性が決定された。
【００２５】
テストは、以下の条件の下で行われた。
加硫
特に指示されない限り、テストは全て、１５０℃で２０〜３０分間の加硫によって加硫された試料について行われた。
熱酸化によるエイジング
８５℃の換気ストーブが使用された。この温度は、タイヤカバーの運転中に遭遇する温度の代表的温度である。
ヒステリシス損失
ヒステリシス損失又はヒステリシス（Ｐｈ）は、６番目の衝撃で加えられたエネルギーと比較されるリバウンドについての６０℃での損失エネルギーを決定する事によって測定された。この値は、％で表され、供給されたエネルギーを参考にした、供給エネルギーと回復エネルギーとの間の差である。測定される損失の変形は４０％である。
【００２６】
引張りテスト
これらのテストは、テストされる試料の弾性応力と破断特性を決定する。特に指示しない限り、それらは、１９８８年９月のAFNOR-NFT-46002によって行われた。二番目の伸びの間に（即ち、順応目的の為の１サイクル後）、名目上の割線モジュラス（又は見かけの応力、ＭＰａでの）が、１０％歪（Ｍ１０）及び１００％歪（Ｍ１００）で決定された。破断応力Ｃｒ（ＭＰａで）及び破断時の伸びＡｒ（％）も測定された。これらの引張り測定の全ては、AFNOR-NFT-40101（１９７９Nenn１２月）による標準温度及び湿度条件下で行われた。
【００２７】
実施例において、以下の基本組成物（ｐｈｒで）が使用された。これは、密閉式ミキサーを使用し、次いで、外部ミキサーを使用する公知の方法によって調製された。全ての表示の数字は、質量部（ｐｈｒ）であり、鉄（ＩＩＩ）は、密閉式ミキサー、例えば、バンバリー中に、カーボンブラック、ＺｎＯ、ステアリン酸及び６ＰＰＤと同時に導入される事が指定された。
天然ゴム                          １００
カーボンブラックＮ３２６            ４７
硫黄                                  ４．５
ＤＣＢＳ                              ０．８
ＺｎＯ                                ７．５
ステアリン酸                          ０．９
６ＰＰＤ                              １．５
ここで、
ＤＣＢＳ：Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、
６ＰＰＤ：Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｎ′−フェニル−パラフェニレンジアミン。
【００２８】
この基本組成物を基準として、以下の組成物を調製した。
対照組成物：
組成物Ｔ１：金属誘導体を持たない基本組成物。
組成物Ｔ２：コバルトアセチルアセトネートの形態で０．２５ｐｈｒのコバルト当量を更に含む基本組成物。
組成物Ｔ３：鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネートの形態で０．０２ｐｈｒの鉄当量を更に含む基本組成物。
本発明の好ましい組成物：
組成物Ｉ１：鉄（ＩＩＩ）ｐ−シアノベンゾエートの形態で０．０２ｐｈｒの鉄当量を更に含む基本組成物。
組成物Ｉ２：鉄（ＩＩＩ）ｐ−ブチルベンゾエートの形態で０．０２ｐｈｒの鉄当量を更に含む基本組成物。
組成物Ｉ３：鉄（ＩＩＩ）ｐ−トルイレートの形態で０．０２ｐｈｒの鉄当量を更に含む基本組成物。
組成物Ｉ４：鉄（ＩＩＩ）ｍ−トルイレートの形態で０．０２ｐｈｒの鉄当量を更に含む基本組成物。
組成物Ｉ５：鉄（ＩＩＩ）ｐ−メトキシベンゾエートの形態で０．０２ｐｈｒの鉄当量を更に含む基本組成物。
組成物Ｉ６：鉄（ＩＩＩ）２−ナフトエートの形態で０．０２ｐｈｒの鉄当量を更に含む基本組成物。
組成物Ｉ７：鉄（ＩＩＩ）ベンゾエートの形態で０．０２ｐｈｒの鉄当量を更に含む基本組成物。
組成物Ｉ８：鉄（ＩＩＩ）ｏ−トルイレートの形態で０．０２ｐｈｒの鉄当量を更に含む基本組成物。
組成物Ｉ９：鉄（ＩＩＩ）１−ナフトエートの形態で０．０２ｐｈｒの鉄当量を更に含む基本組成物。
【００２９】
本発明の組成物Ｉ１〜Ｉ９に含まれるそれぞれの鉄（ＩＩＩ）塩（ｐ−シアノ安息香酸塩、ｐ−ブチル安息香酸塩、ｐ−トルイル酸塩、ｍ−トルイル酸塩、ｐ−メトキシ安息香酸塩、２−ナフトエ酸塩、安息香酸塩、ｏ−トルイル酸塩及び１−ナフトエ酸塩）は、全て、例えば、ｍ−トルイル酸の合成に関わる以下の開示の如くに合成された（酸の量は使用される酸によって変動する）。
【００３０】
２５０ｍｌのエルレンマイヤーフラスコ中に、１５ｇ（即ち、０．１１モル）のｍ−トルイル酸を、攪拌しながら１０ｍｌの水と混合した。滴下漏斗を使用して、予め調製しておいた水酸化ナトリウム溶液（水１００ｍｌ中に溶解した水酸化ナトリウム４．４１ｇ、即ち、０．１１モル）を、同時に一滴添加した。この溶液を２０分間攪拌した。
【００３１】
ＦｅＣｌ3の溶液（水１００ｍｌ中に溶解した５．９５ｇ、即ち、０．０３７モル）を一度の添加で添加した。沈殿物が形成され、得られた懸濁液をろ過し、毎回１５０ｍｌの水で三度洗浄して、形成された塩化ナトリウムを除去した。
真空下で５０℃のストーブで乾燥後に、褐色粉末として１５．７ｇの生成物が得られた。元素分析で、ｍ−トルイル酸の鉄（ＩＩＩ）塩の形成を確認した。
【００３２】
得られたそれぞれの組成物の１５０℃での前述の加硫に関しては、前記対照組成物Ｔ２に対しては２０分、その他の組成物に対しては３０分持続させた点に注意されるべきである。
ａ）これらの組成物を使用して、歪弾性率Ｍ１０及びＭ１００とヒステリシス損失を決定した。結果は表１に示される。
【００３３】
【表１】
表１
0004082902.tif 000003
表１は、本発明のそれぞれの組成物Ｉ１〜Ｉ９のｐ−シアノ安息香酸の鉄（ＩＩＩ）塩、ｐ−ブチル安息香酸の鉄（ＩＩＩ）塩、ｐ−トルイル酸の鉄（ＩＩＩ）塩、ｍ−トルイル酸の鉄（ＩＩＩ）塩、ｐ−メトキシ安息香酸の鉄（ＩＩＩ）塩、２−ナフトエ酸の鉄（ＩＩＩ）塩、安息香酸の鉄（ＩＩＩ）塩、ｏ−トルイル酸の鉄（ＩＩＩ）塩及び１−ナフトエ酸の鉄（ＩＩＩ）塩が、対照組成物Ｔ２におけるコバルトアセチルアセトネートが行うよりも少なく、基本組成物の特性を変更する事、及び、これらの組成物Ｉ１〜Ｉ９の相対的ヒステリシス損失が、前記対照組成物Ｔ２よりも著しく低い事を示す。
【００３４】
ｂ）本発明の組成物Ｉ１〜Ｉ９の、８５℃で２週間の熱酸化後の酸素固定能力を証明する為の実験を、対照組成物Ｔ１、Ｔ２及びＴ３と比較して行った。
これらの熱酸化の結果は、固定された酸素が質量％で与えられる以下の表２で示される。
【００３５】
【表２】
表２
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表２は、組成物Ｉ１〜Ｉ９のｐ−シアノ安息香酸の鉄（ＩＩＩ）塩、ｐ−ブチル安息香酸の鉄（ＩＩＩ）塩、ｐ−トルイル酸の鉄（ＩＩＩ）塩、ｍ−トルイル酸の鉄（ＩＩＩ）塩、ｐ−メトキシ安息香酸の鉄（ＩＩＩ）塩、２−ナフトエ酸の鉄（ＩＩＩ）塩、安息香酸の鉄（ＩＩＩ）塩、ｏ−トルイル酸の鉄（ＩＩＩ）塩及び１−ナフトエ酸の鉄（ＩＩＩ）塩が、コバルトアセチルアセトネートを含む対照組成物Ｔ２で得られるのと本質的に同じかそれよりも多い酸素量を固定することが出来る事、固定された酸素は、鉄又はコバルト化合物を含まない対照組成物Ｔ１のそれに比較して実質的に多い事を示す。
【００３６】
酸素促進剤として文献に開示されているその他の金属塩、例えば、マンガン（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）の塩、特に、マンガン（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）の炭酸塩、アセテート、又はアセチルアセトネート、モリブデン（ＩＶ）の塩、特に、硫化モリブデン（ＩＶ）及び酸化モリブデン（ＩＶ）、銅（ＩＩ）塩、特に、銅（ＩＩ）水酸化物、炭酸塩、ステアレート、アセテート又はアセチルアセトネート、クロム（ＩＩＩ）塩、特に、クロムアセチルアセトネート及び硫酸セリウム（ＩＶ）を含む基本組成物であって、対照組成物Ｔ２における金属の同モル量を与える量を導入した基本組成物は、金属塩を含まない対照組成物Ｔ１で得られるのと同じ結果をもたらす。
【００３７】
ｃ）又、それぞれの組成物を熱酸化（８５℃、２週間）によるエイジングの処理に適用した後に、対照組成物Ｔ１、Ｔ２及びＴ３と比較した本発明の組成物Ｉ１〜Ｉ９の弾性率及び破断特性及びヒステリシスを決定する為の実験を行った。結果は以下の表３で与えられる。表３では、それぞれの組成物に対して、様々なパラメターの値の変化が、熱酸化処理前の同じ組成物の値との比較として示される。
【００３８】
【表３】
表３（*試料の破断を示す）
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上記ｂ）の結果に関連して、この表３は、本発明の組成物Ｉ１〜Ｉ９が、前記公知の組成物Ｔ２に比較して明確に良好な酸素固定能力を示す一方、熱酸化による処理では、それらは、熱酸化処理後に殆ど類似の機械的伸び及び破断特性を示すと言う事を示している。