(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に少なくとも１層以上の塗工層を設けた熱転写記録用紙において、塗工層の最表層が記録層であり、記録層がカオリン、焼成カオリン、珪酸アルミニウム、軽質炭酸カルシウムのいずれか一つが選択されてなる３０〜８０重量％の無機顔料と２０〜７０重量％のおわん型有機顔料とよりなる顔料１００重量部およびスチレン−ブタジエン共重合ラテックスと澱粉との組み合わせ又はポリウレタン樹脂と澱粉との組み合わせであるバインダー２０〜１００重量部を含有し、かつ、前記記録層のＪＩＳ Ｐ ８１４２法による７５度鏡面白紙光沢度が５４％以下であることを特徴とする熱転写記録用紙。
【請求項２】
おわん型有機顔料が平均粒子径０．１〜１０μｍである、請求項１に記載の熱転写記録用紙。
【請求項３】
前記記録層のＪＩＳ Ｐ ８１１９法によるベック平滑度が５００秒以上である、請求項１〜２いずれかに記載の熱転写記録用紙。
【請求項４】
前記無機顔料の内、ＪＩＳ Ｋ ５１０１法による吸油度４０ｍｌ／１００ｇ以上の無機顔料が顔料全体の１０〜９０重量％である、請求項１〜３いずれかに記載の熱転写記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は熱溶融型熱転写プリンターに適した、ドット再現性に優れかつ印字部と非印字部の光沢差の発生を限りなく抑制した熱転写記録用紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックのインク層を塗工したフィルム（インクリボン）と紙（受像紙）とを合わせてサーマルヘッドに通し、そこで熱を与えてインクを紙に加熱溶融転写させる溶融型熱転写プリンターが普及してきている。
【０００３】
このシステムにおける受像紙としてはスーパーカレンダー等で表面処理した平滑度の高い紙が熱転写用紙として使用されている。特にその記録面の平滑度が１００秒以上で転写画像の鮮明度が改善されることが従来より知られている。平滑度が高いことはインクリボンとの密着性が高まるため、インク転写性は良くなる。しかし、近年ではより高精細、高画質化の要求が高まっており、その意味において、上記熱転写用紙は、ハーフトーンでの印刷濃度階調再現性、高濃度領域における印刷濃度階調再現性、低濃度領域におけるドット抜け（再現性）の発生により高解像度、高精細な印刷特性が得られていないのが現状であった。
【０００４】
一方、光沢度の高い塗工紙として、アート紙やキャストコート紙は、塗工層表面の凹凸及び空隙が少ないため、溶融したインクを十分に受容できず転写不良が顕著に起こるため熱転写用紙としては不向きであった。そこで、特定の比表面積を有する合成シリカを一定以上含有せしめ、キャストコートすることで光沢度が高くインク転写性を改善する方法が提案されている（特開平５―１３１７６６）。
【０００５】
しかしながら、合成シリカなどの比表面積の高い顔料をコート層に含有することは、塗工層表面の凹凸及び空隙の増大により転写特性を改善するが、転写が必要以上に良すぎる場合にはサーマルヘッドが加熱されていない状態でもインクが紙に薄く転写される現象（リボン汚れ）が発生すること、サーマルヘッドに対する摩耗性が悪くプリンターを傷めやすいこと、一般のキャストコート紙等に比べ光沢が低くなることなどの問題があるだけでなく、インク転写性が改善されていながらも低濃度領域でのドット抜け（再現性）、ハーフトーンの再現性、高濃度領域における印刷濃度階調再現性は不十分であった。
【０００６】
また、マイクロカプセル状の中空ポリマー粒子を中間層に用いることで断熱性の向上により、転写性を改善する提案もなされている（特開平１１−３２１１２８）。しかしながら、溶融型熱転写においてはインクと接触する最表面の影響が大きく、従って、一般のオフセット印刷や銀塩写真に匹敵するような高精細、高画質な画像を得ることができなかった。
【０００７】
そこで、熱溶融型熱転写においては、最表面において断熱層を設けることで転写感度が向上すると予想されるが、中空ポリマー粒子が最表面に存在することで光沢度が必要以上に高くかつクッション性が向上しすぎるために印字後（サーマルヘッド通過後）の印字部と非印字部の光沢差が顕著になってしまい、印字後の外観が損なわれてしまうと考えられる。
【０００８】
以上の理由から、最表面に断熱性を有し、かつ印字後の光沢差が発生しないような記録層を形成させる必要があった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者は、溶融型の熱転写記録において、インクの転写性が良好であり、低濃度から高濃度まで全ての領域においてドット抜けがなく、ドット再現性が良好であり印刷濃度階調再現性に優れており、鮮明な高解像度の画像をカラープリンター等で得られ、かつ印字後の印字部と非印字部の光沢差を限りなく抑制できる熱転写用紙を提供することを目的とする。
【００１０】
本発明者は、上記課題を解決すべき鋭意検討を行った結果、持体上に少なくとも１層以上の塗工層を設けた熱転写記録用紙において、塗工層の最表層が記録層であり、記録層がカオリン、焼成カオリン、珪酸アルミニウム、軽質炭酸カルシウムのいずれか一つから選択されてなる３０〜８０重量％の無機顔料と２０〜７０重量％のおわん型有機顔料とよりなる顔料１００重量部およびスチレン−ブタジエン共重合ラテックスと澱粉との組み合わせ又はポリウレタン樹脂と澱粉との組み合わせであるバインダー２０〜１００重量部を含有し、かつ、前記記録層のＪＩＳ Ｐ ８１４２法による７５度鏡面白紙光沢度が５４％以下であることを特徴とする熱転写記録用紙によって上記課題が解決されることをみいだした。
【００１１】
本発明の熱転写記録用紙の一つの実施態様は、おわん型有機顔料が平均粒子径０．１〜１０μｍであるものである。
【００１３】
更に別の本発明の実施態様は、前記記録層のＪＩＳ  Ｐ  ８１１９法によるベック平滑度が５００秒以上であるものである。
【００１４】
また、無機顔料の内、ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１法による吸油度４０ｍｌ／１００ｇ以上の無機顔料が顔料全体の１０〜９０重量％である上記熱転写記録用紙も本発明の実施態様である。
【００１５】
本発明に用いる顔料としては、おわん型有機顔料を含有する事が好ましい。ここでおわん型有機顔料とは、顕微鏡下でおわん型を有しており白色を呈するポリマー粒子を言う。この粒子の平均粒子径は０．１から１０μｍ以下のものが好ましい。おわん型有機顔料の組成は特に限定されるものではないが、スチレン、エチレン、塩化ビニル、アクリルおよび酢酸ビニルのポリマーまたはこれらモノマー相互のコポリマー、ポリウレタン、ポリカーボネート、ナイロンなどのポリマー微粒子およびこれらの共重合体などが挙げられる。耐熱性等の観点からスチレンーアクリル共重合体が好適に用いられる。平均粒子径は０．１μｍ未満では有機顔料としての特性である十分な断熱性が得られず、１０μｍを越えると記録層の凹凸が大きくなるためインクの転写が悪くなり好ましくない。また、2 種以上の異なる粒子径のものを併用することも可能である。おわん型有機顔料を使用することで、記録層のクッション性が向上する事によるサーマルヘッドと記録面との密着性及び断熱性が向上しサーマルヘッドの熱エネルギーが無駄なく伝達されるため発色感度向上の効果が得られる。また、無機粒子に比べて有機顔料は顔料自体が柔らかいためにヘッド摩耗がほとんど発生せず、かつ、おわん型有機顔料は非球状であるためにサーマルヘッド通過後の記録層のへこみが最小限に抑えられ、結果的に光沢度の低下を防げることで、印字部と非印字部の光沢差を限りなく抑制することができる。本発明においては、おわん型有機顔料の配合量は顔料全体の１０〜７０重量％が好適である。１０重量％未満では記録層の断熱性及びクッション性が低下し、７０重量％を超えると印字部と非印字部の光沢差が大きくなり、印字後の外観が損なわれる。
【００１６】
また、本発明に用いる無機顔料は特に限定されないが、ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１法による吸油度が４０ｍｌ／１００ｇ以上の無機顔料は多孔性の為溶融したインクを吸収することで、インク転写性及びインク定着性が向上する為好ましい無機顔料である。このような無機顔料としては、焼成カオリン、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、ケイソウ土等が挙げられる。その他組み合わせる無機顔料としては、炭酸カルシウム、クレー、タルク、カオリン、硫酸バリウム、二酸化チタン、亜鉛等が上げられるが特に限定されるものではない。本発明においては、無機顔料の配合量は顔料全体の３０〜９０重量％が好適である。３０重量％未満では印字部と非印字部との光沢差が大きくなり、９０重量％を超えるとリボン汚れが発生しやすい、ヘッド摩耗が大きいなどの問題がある。
【００１７】
本発明に用いられるバインダーとしては、顔料及び原紙との接着力が強く、用紙間でまたは用紙とインクリボンとの間でブロッキングを起こさない樹脂を適宜使用することが好ましく、エマルジョン、ラテックス、天然高分子等を使用できる。このようなバインダーとしては、スチレンーブタジエン共重合体、変性スチレンーブタジエン共重合体、アクリロニトリルーブタジエン共重合体、メチルメタアクリレートーブタジエン共重合体、クロロプレンラテックス、アクリル酸エステル及びメタアクリル酸エステルの重合体又は共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニルーマレイン酸エステル共重合体、アクリルー酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル共重合体、でんぷん、酸化でんぷん、エステル化でんぷん、酵素変性でんぷん、カチオン化でんぷん、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリルアミド類、ポリビニルピリジン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、カゼイン、アルギン酸ソーダ、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、でんぷんーアクリロニトリルグラフトポリマー加水分解物、スルホン化キチン、カルボキシル化キチン及びキトサンとそれらの誘導体等を例示することができる。
【００１８】
塗工液組成中のバインダーの添加量は、特に限定されるものではないが、顔料１００重量部に対して１０〜１００重量部であることが好ましい。バインダーが顔料１００重量部に対して１０重量部より少ないと塗工層の強度が弱く、塗工層の脱落、粉落ちなどの問題が発生するため好ましくない。また、１００重量部を越えると塗工性の悪化やコスト高になるため好ましくない。
【００１９】
塗工液には、必要に応じて分散剤、消泡剤、離型剤、ＰＨ調整剤、潤滑剤、保水剤、増粘剤、界面活性剤、蛍光増白剤、着色顔料、着色染料、流動改良剤などを適宜選定して添加することができる。
【００２０】
このようにして調整された塗工液を公知の塗工方法によって塗工層を設けることで、本発明の熱転写用記録紙を得ることができる。
塗工量は片面あたりの乾燥塗工量が５〜５０ｇ／m2、好ましくは７〜３５ｇ／m2となるようにオンマシンあるいはオフマシンコーターで単層あるいは多層塗工される。塗工量が５ｇ／m2より少ない場合には、紙表面の被覆が不十分であるため均一な表面性を得ることが困難である。また、塗工量が５０ｇ／m2を越える場合はコスト高になってしまうため好ましくない。
【００２１】
記録層を得るための塗工方式は特に限定されるものではなく、一般の塗工方式、例えば、ブレードコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、エアーナイフコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、チャンブレックスコーター、リップコーター、ロッドコーターなどの塗工方式を採用することができる。
【００２２】
本発明においては、記録層のＪＩＳ  Ｐ  ８１４２法による７５度鏡面白紙光沢度が７０％以下であることが好ましい。白紙光沢度を必要以上に上げることを防ぐことにより、印字部と非印字部の光沢度差を極力抑制することが可能である。白紙光沢度が７０％を超える場合においては、サーマルヘッド通過後に白紙光沢度が低下しやすく、印字部と非印字部の光沢度差が発生しやすい。
【００２３】
また、記録層のＪＩＳ  Ｐ  ８１１９法によるベック平滑度が５００秒以上であることが好ましい。記録層のベック平滑度が５００秒以下の場合においては、塗工層表面の凹凸の増大によりインクの転写性が悪化していく傾向にある。
本発明においては、特に中間層を必要としなくても良好な熱転写特性を有するものであるが、中間層を設けても何ら差し支えなく、最表層である記録層が上記のごとく形成されていれば良い。
【００２４】
支持体としては、酸性及び中性の上質紙や中質紙等が使用できるが、塗工原紙としての塗工適性を備えた支持体を使用することが好ましい。
なお、本発明の熱転写記録用紙は、外観や平滑性向上の目的で記録層を塗布後スーパーカレンダーやソフトカレンダーなど公知の加圧装置にて平滑化処理を行うことが出来る。また、必要に応じて裏面に帯電防止処理、滑り性を付与する為の処理、タック加工などを施すことも出来る。
【００２５】
【発明の効果】
以上詳述したごとく、本発明の熱転写用記録紙は、インクの転写性が良好であり、サーマルヘッドに与える熱エネルギーが低濃度から高濃度まで全ての領域においてドット抜けがなく、ドット再現性が良好であり印刷濃度階調再現性に優れているとともに、リボン汚れが無く、ヘッド摩耗性が良好であり、鮮明な高解像度の画像を得ることができ、更に印字部と非印字部の光沢差の発生を限りなく抑制することが可能であり、特に溶融型熱転写プリンターの熱転写用記録紙として好適である。
【００２６】
【実施例】
以下実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、例中の「部」及び「％」は特に断らない限り「重量部」及び「重量％」を示す。
【００２７】
実施例１
ＬＢＫＰ９０部、ＮＢＫＰ１０部からなるパルプ配合に、パルプに対し、カチオンでんぷん０．７％、アルケニル無水コハク酸０．０７％、重質炭酸カルシウム２０％、バンド１％を添加して調整した原料を長網式抄紙機で抄紙し、サイズプレスにおいて表面サイズ剤（アルキルケテンダイマー）を含有した水溶液を乾燥固形量両面に０．５ｇ／m2になるように処理し、乾燥後米坪８４．３ｇ／m2の原紙を得た。
【００２８】
別におわん型有機顔料２０部（商品名：ＭＨ８０５５、日本ゼオン社製、平均粒子径０．８μｍ）、カオリン８０部（商品名：アルファーコート、Ｅ．Ｃ．Ｃ．Ａｍｅｒｉｃａ  Ｉｎｃ社製、吸油度４０ｍｌ／１００ｇ）とを配合し、ポリアクリル酸ソーダ０．１部を加えてコーレス分散機で６０％のスラリーを調整した。このスラリーに澱粉１０部（固形分）、スチレンーブタジエン共重合ラテックス１０部（固形分）を加え更に、水を加えて固形分濃度２３％の塗工液を調整した。このようにして得た塗工液を前記の原紙に片面乾燥重量２０ｇ／m2になるようにエアーナイフコーターで塗工を行い、塗工後にスーパーキャレンダーにより記録層表面を平滑化処理して熱転写用紙を得た。
【００２９】
実施例２
顔料としておわん型有機顔料４０部（商品名：ＭＨ８０５５、日本ゼオン社製、平均粒子径０．８μｍ）、カオリン６０部（商品名：アルファーコート、Ｅ．Ｃ．Ｃ．Ａｍｅｒｉｃａ  Ｉｎｃ社製、吸油度４０ｍｌ／１００ｇ）とした以外は実施例１と同様にして熱転写用紙を得た。
【００３０】
実施例３
顔料としておわん型有機顔料７０部（商品名：ＭＨ８０５５、日本ゼオン社製、平均粒子径０．８μｍ）、カオリン３０部（商品名：アルファーコート、Ｅ．Ｃ．Ｃ．Ａｍｅｒｉｃａ  Ｉｎｃ社製、吸油度４０ｍｌ／１００ｇ）とした以外は実施例１と同様にして熱転写用紙を得た。
【００３１】
実施例4
顔料としておわん型有機顔料２０部（商品名：ＭＨ８０５５、日本ゼオン社製、平均粒子径０．８μｍ）、焼成カオリン８０部（商品名：アンシレックス９３、エンゲルハード社製、吸油度８０ｍｌ／１００ｇ）とした以外は実施例１と同様にして熱転写用紙を得た。
【００３２】
実施例５
顔料としておわん型有機顔料２０部（商品名：ＭＨ８０５５、日本ゼオン社製、平均粒子径０．８μｍ）、珪酸アルミニウム８０部（商品名：パーシレックスP −８２０、デグサジャパン社製、吸油度１９０ｍｌ／１００ｇ）とした以外は実施例１と同様にして熱転写用紙を得た。
【００３３】
実施例６
顔料としておわん型有機顔料２０部（商品名：ＭＨ８０５５、日本ゼオン社製、平均粒子径０．８μｍ）、軽質炭酸カルシウム８０部（商品名：ＴＰ２２２ＨＳ、奥多摩工業社製、吸油度２８ｍｌ／１００ｇ）とした以外は実施例１と同様にして熱転写用紙を得た。
【００３４】
実施例７
塗工層成分のバインダーとして澱粉１０部（固形分）、スチレンーブタジエン共重合ラテックス３０部（固形分）とした以外は、実施例１と同様にして熱転写用紙を得た。
【００３５】
実施例８
塗工層成分のバインダーとして澱粉１０重量部（固形分）、スチレンーブタジエン共重合ラテックス５０部（固形分）とした以外は、実施例１と同様にして熱転写用紙を得た。
【００３６】
実施例９
塗工層成分のバインダーとして澱粉１０重量部（固形分）、ポリウレタン樹脂１０部（固形分）とした以外は、実施例１と同様にして熱転写用紙を得た。
【００３７】
比較例１
顔料として中空有機顔料２０部（商品名：ローペイクＨＰ−９１、ロームアンドハース社製、平均粒子径１．０μｍ）とカオリン８０部（商品名：アルファーコート、Ｅ．Ｃ．Ｃ．Ａｍｅｒｉｃａ  Ｉｎｃ社製、吸油度４０ｍｌ／１００ｇ）とした以外は、実施例１と同様にして熱転写用紙を得た。
【００３８】
比較例２
顔料として中空有機顔料２０部（商品名：マイクロスフェアＦ−３０、松本油脂製、平均粒子径１７μｍ）とカオリン８０部（商品名：アルファーコート、Ｅ．Ｃ．Ｃ．Ａｍｅｒｉｃａ  Ｉｎｃ社製、吸油度４０ｍｌ／１００ｇ）とした以外は、実施例１と同様にして熱転写用紙を得た。
【００３９】
比較例３
顔料としておわん型有機顔料１００部（商品名：ＭＨ８０５５、日本ゼオン社製、平均粒子径０．８μｍ）とした以外は、実施例１と同様にして熱転写用紙を得た。
【００４０】
比較例４
顔料としておわん型有機顔料５部（商品名：ＭＨ８０５５、日本ゼオン社製、平均粒子径０．８μｍ）、カオリン９５部（商品名：アルファーコート、Ｅ．Ｃ．Ｃ．Ａｍｅｒｉｃａ  Ｉｎｃ社製、吸油度４０ｍｌ／１００ｇ）とした以外は実施例１と同様にして熱転写用紙を得た。
【００４１】
比較例５
顔料としておわん型有機顔料５部（商品名：ＭＨ８０５５、日本ゼオン社製、平均粒子径０．８μｍ）、珪酸アルミニウム９５部（商品名：パーシレックスP −８２０、デグサジャパン社製、吸油度１９０ｍｌ／１００ｇ）とした以外は実施例１と同様にして熱転写用紙を得た。
【００４２】
比較例６
顔料としておわん型有機顔料５部（商品名：ＭＨ８０５５、日本ゼオン社製、平均粒子径０．８μｍ）、焼成カオリン９５部（商品名：アンシレックス９３、エンゲルハード社製、吸油度８０ｍｌ／１００ｇ）とした以外は実施例１と同様にして熱転写用紙を得た。
【００４３】
比較例７
塗工層成分のバインダーとしてスチレンーブタジエン共重合ラテックス１５０部（固形分）とした以外は、実施例１と同様にして熱転写用紙を得た。
【００４４】
以上の実施例及び比較例において得られた熱転写用紙について、表１に紙質及び熱転写印刷評価結果を示す。なお、実施例及び比較例の紙質及び熱転写評価の方法は以下に示すとおりである。
（１）白紙光沢度：ＪＩＳ  Ｐ  ８１４２法に準じて記録層表面の７５度鏡面白紙光沢度を測定した。
（２）ベック平滑度：ＪＩＳ  Ｐ  ８１１９法に準じて記録層表面のベック平滑度を測定した。
（３）ドット再現性：アルプス電気製フルカラー熱転写プリンター（商品名：ＭＤ−５０００）でＣＭＹＫの単色及び混色で濃度階調を１０〜１００％まで１０％間隔で変化させたグラデーションパターンを印字する（ベタ印刷が１００％）。各濃度領域において、ドット抜けなどのミスドットの発生状況を目視により判定した。ミスドットが全くないものを○、ミスドットがわずかに発生するものを△、ミスドットが多く発生するものを×とした。
（４）ベタ部均一性：アルプス電気製フルカラー熱転写プリンター（商品名：ＭＤ−５０００）でＣＭＹＫの単色及び混色でベタ印刷を印字し、インク転写の均一性を目視により判定した。ベタ均一性が特によいものを◎、よいものを○、やや悪いものを△、悪いものを×とした。
（５）ハーフトーン均一性：アルプス電気製フルカラー熱転写プリンター（商品名：ＭＤ−５０００）でＣＭＹＫの単色及び混色でグラデーションを印字する。グラデーションの階調の滑らかさを目視により判定した。グラデーションが非常に滑らかであるものを◎、滑らかであるものを○、わずかに滑らかさに欠けるものを△、滑らかでないものを×とした。
（６）光沢差：アルプス電気製フルカラー熱転写プリンター（商品名：ＭＤ−５０００）でＣＭＹＫの単色を印字後に、印字部と非印字部の光沢感の差異を目視により評価した。光沢差が全く無いものを◎、光沢差が認められるが実用上問題ないレベルのものを○、光沢差がやや目立つものを△、光沢差が著しいものを×とした。
【００４５】
【表１】
0004067321.tif 000002