(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
藺草を処理する防黴剤又は防ダニ剤（一般式（Ｉ）で示される第４級アンモニウム塩型化合物を除く）と、酢酸ビニル系樹脂及びアクリル酸エステル樹脂からなる群から選ばれた少なくとも１種の樹脂と、有機溶媒及び／又は界面活性剤と、水を含有することを特徴とする藺草処理用組成物。
【化１】
0004198842.tif 000007
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、各々独立に、アルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ1〜Ｒ4のうちの１つ又は２つが炭素数８〜２０個の基であり、その他が炭素数１〜３個の基である。Ｘn-はリンゴ酸、コハク酸、クエン酸、マレイン酸、フマル酸、硫酸，リン酸、ピロリン酸、乳酸あるいは酢酸の陰イオン、又はヒドロキサイドイオンを表す。ｎ、ｍは、１〜４の整数を表す。）
【請求項２】
請求項１記載の藺草処理用組成物により処理したことを特徴とする藺草製品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、藺草に長時間にわたり防黴効果等を付与することができる、優れた保存安定性を与える藺草処理用組成物、及び該組成物により処理した藺草製品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
畳やゴザ等の藺草製品は黴が発生しやすく、それによって変色など品質の低下をまねいたり、また衛生上も問題がある。
このような問題を防ぐために、従来から藺草製品を防黴剤を処理することが検討されており、例えば、デヒドロ酢酸を畳床上層の保護材に処理する方法、イミダゾール系化合物とデヒドロ酢酸を含有する防黴剤を処理する方法などが知られている。
ところが実際にはこれら藺草製品を防黴剤を処理しても、有効成分が消失して防黴効果が持続しないなどの問題があり、その解決手段が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の問題点を解決し、藺草に長時間にわたり防黴効果等の処理効果を付与させることができ、優れた保存安定性を与える藺草処理用組成物、及び該組成物により処理した藺草製品を提供することを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、防黴剤等の薬剤の藺草への適用を検討する中で、特定の樹脂等を組合せて用いることにより、藺草に長期間にわたり防黴効果等を付与させることができ、優れた保存安定性を与える藺草処理用組成物を見い出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は、以下の手段により上記の課題を達成した。
（１）藺草を処理する防黴剤又は防ダニ剤（一般式（Ｉ）で示される第４級アンモニウム塩型化合物を除く）と、酢酸ビニル系樹脂及びアクリル酸エステル樹脂からなる群から選ばれた少なくとも１種の樹脂と、有機溶媒及び／又は界面活性剤と、水を含有することを特徴とする藺草処理用組成物。
【化２】
0004198842.tif 000002
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、各々独立に、アルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ1〜Ｒ4のうちの１つ又は２つが炭素数８〜２０個の基であり、その他が炭素数１〜３個の基である。Ｘn-はリンゴ酸、コハク酸、クエン酸、マレイン酸、フマル酸、硫酸，リン酸、ピロリン酸、乳酸あるいは酢酸の陰イオン、又はヒドロキサイドイオンを表す。ｎ、ｍは、１〜４の整数を表す。）
（２）前記（１）記載の藺草処理用組成物により処理したことを特徴とする藺草製品。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の藺草処理用組成物は、藺草処理用薬剤をシリコーンオイル及び／又は有機溶媒に溶解させ、酢酸ビニル系樹脂及び／又はアクリル酸エステル樹脂（以下、「樹脂」ともいう）を混合し、その混合物に水を適量加えることによって調製される。この他にも上記の各物質を一度に混合してもよく、本発明の藺草処理用組成物が得られる限りその調製手段については制限されるものではない。
本発明において藺草処理用の薬剤としては、防黴剤、防ダニ剤等が挙げられ、防黴剤としては、３−ヨード−２−プロパギルアルキルカーバメイト（アルキルが炭素数２〜１２のもの）が挙げられ、中でも炭素数が４からなる３−ヨード−２−プロパギルブチルカーバメイト（以下、「ＩＰＢＣ」ともいう）が好ましい。
【０００６】
また防ダニ剤としては、第４級アンモニウム塩、イソボルニルチオシアノアセテート（以下、「ＩＢＴＡ」ともいう）、イソボルニルチオエチルエーテル類が挙げられ、第４級アンモニウムとしては、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化オクチルドデシルジメチルアンモニウム等が挙げられる。
上記薬剤は、組成物全量に対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜１重量％となるように配合すればよい。
また防黴剤と防ダニ剤とを併用する場合には、重量比で防黴剤１に対して防ダニ剤１〜１０とするのがよい。その場合の配合量は、両者の合計が上記の配合量となるようにすればよい。
【０００７】
酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニル樹脂の他にも酢酸ビニル樹脂にエチレン、プロピレン、スチレン、イソプレン、ブタジエン、アクリル、塩化ビニル、ビニルピロリドン等のいずれか１種以上に酢酸ビニルを１０％以上の割合で共重合している樹脂であるものも含み、その共重合樹脂の中でもエチレン酢酸ビニル共重合体が好ましい。
またアクリル酸エステル樹脂としては、エチル、ブチル、メチル、プロピルなどの基を５０％以上含むものであって、その中でもエチルメタアクリネート系樹脂が好ましい。
これら樹脂の組成物中での配合量は、重量比で薬剤１に対して０．５〜２０、好ましくは２〜５とするのがよい。
【０００８】
また有機溶媒としては、例えば、イソプロパノール、ブタノール、オクタメチルシクロテトラシロキサン、フェノキシエタノール、ブチレングリコール、エタノール、イソプロテレノール等が挙げられる。
これらシリコーンオイル、有機溶媒は、薬剤と樹脂とを均一に混合させたり、その混合物の粘度を低下させ取扱いを容易とする作用があることから、適宜必要量を配合すればよく、重量比で薬剤１に対して０．１〜１００、好ましくは１〜５とすればよい。
【０００９】
前記薬剤を溶媒中に溶解又は可溶化するために界面活性剤を含有させることができる。前記有機溶媒を使用した場合には前記薬剤は有機溶媒に溶解するため、界面活性剤を使用しなくてもよいが、前記有機溶媒を使用しない場合には、前記薬剤を溶媒中に可溶化するために界面活性剤を使用することが必要である。界面活性剤としては可溶化の作用から非イオン系界面活性剤が好ましい。
非イオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエ−テル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル、脂肪酸モノグリセリドなどが挙げられる。
藺草製品は人の肌と接することが多いことから、ｐＨが中性である非イオン界面活性剤がよく、その中でもポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。
さらに、水を多く含む場合（例えば２０重量％以上）には非イオン界面活性剤を乳化剤として含有させることがよい。
【００１０】
水は、これを添加することにより、本発明の藺草処理用組成物の粘度を低下させることができる。そのため、その添加量は全体の５〜３０％（重量）とすることができる。
藺草処理用組成物の粘度が高い場合には、その組成物をゴザに吹きつけて乾燥した時に、樹脂が剥がれやすくなり、また機械のあらゆる部分に粘着物が付着して機械の寿命が短くなり、機械の整備が面倒となる。
【００１１】
藺草処理用組成物には、樹脂に加えてシリコーンオイルを加えてもよい。
シリコーンオイルとしては、例えば、メチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、メチルフェニルポリシロキサン、アルキル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルキル・アラキル・ポリエーテル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、シリコーンリン酸エステル、反応性シリコーンオイル（例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサン、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシポリエーテル変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、カルボキシポリエーテル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル等）、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、デカメチルシクロヘキサンシロキサン等が挙げられる。
【００１２】
このようにして得られる本発明の藺草処理用組成物は、畳、ゴザ等の藺草製品を処理することにより、これらに長時間にわたる防黴効果等を付与することができ、保存安定性に優れたものが得られる。もちろん、藺草自体に処理しても同様の防黴効果等が得られる。
藺草、藺草製品に対する藺草処理用組成物を用いる処理方法としては特に制限されないが、噴霧処理したり、塗布処理したり、含浸処理したりする方法が挙げられるが、噴霧処理が好ましい。
この場合の処理量としては、畳、ゴザの場合にはその表面において、例えば、１０ｍｌ／ｍ2 〜２００ｍｌ／ｍ2 とすればよい。
この際に薬剤の処理量が０．０１ｇ／ｍ2 〜１０ｇ／ｍ2 、好ましくは０．１ｇ／ｍ2 〜０．６ｇ／ｍ2 となることが適当である。
上記の薬剤の他に、公知の殺虫剤、忌避剤、殺菌剤、芳香剤、消臭剤等を併用してもよく、特に殺菌剤として長期間その作用を有するものを使用するときには、抗菌性を付与することができ、抗菌製品として実用性を高めることができる。抗菌性を付与するための殺菌剤としては、例えばアルキルポリアミノエチルグリシン塩酸塩（商品名サラボン５０）などが有用である。
【００１３】
【実施例】
以下に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００１４】
実施例１
（１）防黴試験
防黴剤として３−ヨード−２−プロパギルブチルカーバメイト（「ＩＰＢＣ」）、防ダニ剤としてイソボルニルチオシアノアセテート（「ＩＢＴＡ」）を用いて、第１表に記載の藺草処理用組成物（試料Ｎｏ．１〜９）を調製し、これらを藺草製ゴザ表裏（１０ｃｍ×１０ｃｍ、重量７〜８ｇ、以下の実施例でも同じものを用いた）に両面に７６ｇ／ｍ2 （片面３８ｇ／ｍ2 ）となる量を噴霧し、乾燥させた後、そのゴザの防黴効果の持続性能について検討した。
試験方法は、カビ抵抗性試験方法「ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１−１９９２」の繊維製品の試験の乾式法に準じて行い、処理直後のものの防黴効果と５０℃、湿度７５％で２ケ月保存した際の防黴効果を確認した。
【００１５】
【表１】
0004198842.tif 000003
【００１６】
（２）試験結果
第２表に示すとおり、本発明の藺草処理用組成物（試料Ｎｏ．１〜６）を処理したゴザは、比較（試料Ｎｏ．７〜９）のゴザに比べて、防黴効果の持続効果に優れていることが確認された。なお防黴効果は次の基準で判定した。
＋＋：ゴザの表裏において菌糸の発育が認められない。
＋  ：ゴザの表裏において菌糸の発育がほとんど認められない。
±  ：ゴザの表裏において菌糸の発育が認められ、その部位がゴザ総面積の３分の１未満である。
−  ：ゴザの表裏において菌糸の発育が認められ、その部位がゴザ総面積の３分の１を越える。
【００１７】
【表２】
0004198842.tif 000004
【００１８】
実施例２
（１）防ダニ試験
第３表に記載の藺草処理用組成物（試料Ｎｏ．１０〜１１）を調製し、これらを藺草製ゴザ表裏（１０ｃｍ×１０ｃｍ）に両面に７６ｇ／ｍ2 （片面３８ｇ／ｍ2 ）となる量を噴霧し乾燥させた後、そのゴザを送風定温恒温器内（８１℃）に５２時間放置した。その後、５ｃｍ×５ｃｍにカットしてポリエチレン袋（大きさ８５ｃｍ×６０ｃｍ）内にヤケヒョウヒダニ（約１０００匹）と共に封入して４日間放置した。そしてゴザにいるヤケヒョウヒダニの数を計数して、防ダニ効果を算出した。
なお上記試験方法は、防ダニ加工製品協議会で規定している経時変化条件（３年相当）を使用したものである。
【００１９】
【表３】
0004198842.tif 000005
【００２０】
（２）試験結果
第４表に示したとおり、本発明の藺草処理用組成物（試料Ｎｏ．１０〜１１）は、高い防ダニ効果が得られ、効果の持続性があり、保存安定性に優れていることがわかった。
【００２１】
【表４】
0004198842.tif 000006
【００２２】
実施例３
（１）水拭き試験
第３表記載の藺草処理用組成物試料Ｎｏ．１０〜１１を用い、これらを藺草製ゴザ表裏（１０ｃｍ×１０ｃｍ）に両面に７６ｇ／ｍ2 （片面３８ｇ／ｍ2 ）となる量を噴霧し乾燥させた後、水で３回ずつゴザ表裏を拭いた。その後、ゴザをポリエチレン袋（大きさ８５ｃｍ×６０ｃｍ）内に入れ、黒カビ、白カビの菌糸を封入し、２５℃、湿度９５％で１ケ月間放置した後、黴の発生状況を目視にて確認した。比較として水を処理したものを用いた。
（２）試験結果
本発明の藺草処理用組成物（試料Ｎｏ．１０〜１１）は、水拭きをしても１ケ月間は全く黴の発生が見られなかった。
【００２３】
【発明の効果】
本発明の藺草処理用組成物は、畳、ゴザ等の藺草製品に長時間にわたり防黴効果や防ダニ効果等を付与することができ、保存安定性に優れる。また処理面を水拭きしても防黴効果や防ダニ効果等が消失することがなく、効果の耐久性がある。