(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
0004193007.tif 000014
（但し、式中、Ｙは一般式（２）
0004193007.tif 000015
（ここで、ｎは５〜９５の整数であり、Ｑは各々独立に水素原子またはメチル基であり、Ｑ’は炭素数１〜３０の非環状炭化水素基である。）
を表し、ａ、ｂ、ｃおよびｄは、各々独立に０〜２の整数を表すが、そのうち少なくとも一つは１である。）
で表される銅フタロシアニンスルファモイル化合物と青色有機顔料を含有することを特徴とするカラーフィルター用顔料組成物。
【請求項２】
前記一般式（１）において、ａ、ｂ、ｃおよびｄがａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１〜４である請求項１に記載のカラーフィルター用顔料組成物。
【請求項３】
青色有機顔料がフタロシアニン顔料またはインダンスロンブルー顔料である請求項１または２に記載のカラーフィルター用顔料組成物。
【請求項４】
前記フタロシアニン顔料が、ε型銅フタロシアニンである請求項３に記載のカラーフィルター用顔料組成物。
【請求項５】
銅フタロシアニンスルファモイル化合物と青色有機顔料との質量比が、銅フタロシアニンスルファモイル化合物／青色有機顔料＝５／９５〜９５／５である請求項１乃至４のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料組成物。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料組成物を配合してなるカラーフィルター用顔料分散液。
【請求項７】
前記カラーフィルター用顔料分散液において、
該分散液に含まれるアルカリ金属原子とアルカリ土類金属原子の合計が、３００質量ｐｐｍ以下であり、且つ、
該分散液のアミン価が、０．４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする請求項６に記載のカラーフィルター用顔料分散液。
【請求項８】
前記アルカリ金属原子が、ナトリウム、またはカリウムである請求項７に記載のカラーフィルター用顔料分散液。
【請求項９】
前記アルカリ土類金属原子が、マグネシウム、またはカルシウムである請求項７に記載のカラーフィルター用顔料分散液。
【請求項１０】
前記請求項１乃至５のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料組成物または前記請求項６乃至９に記載のカラーフィルター用顔料分散液を、青色画素部に用いてなるカラーフィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置のカラーフィルターの青色画素部の作製に好適な顔料組成物または顔料分散液、及び当該顔料組成物または顔料分散液を青色画素部に用いてなるカラーフィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置のカラーフィルターは、赤色画素部（Ｒ）、緑色画素部（Ｇ）及び青色画素部（Ｂ）を有する。これらの各画素部は、いずれも有機顔料が分散した合成樹脂の薄膜が基板上に設けられた構造であり、有機顔料としては、赤、緑及び青の各色の有機顔料が用いられている。
【０００３】
これら画素部のうち、青色画素部を形成するための青色有機顔料としては、一般に、ε型銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）が用いられており、必要に応じて調色のために、これに紫色有機顔料のジオキサジンバイオレット顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）が少量併用されている。
【０００４】
カラーフィルターを作成する際の有機顔料は、従来の汎用用途とは全く異なる特性、具体的には、液晶表示装置の表示画面がよりハッキリ見える様にする（高コントラスト化）、或いは、同じく表示画面がより明るくなる様にする（高輝度化）等の要求がある。この様な要求に応じるため、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下となる様に微細化された粉体の有機顔料が多用されているが、微細化した有機顔料を用いて調製したカラーレジストインキは流動性や光透過性について解決すべき課題が残っていた。例えば、液晶ディスプレイ用カラーフィルター向けインキに適用した場合、ガラス基板上へのスピンコート時にはインキのニュートン流動性低下等による塗布ムラの発生、画素形成後には光線透過率の不足によるカラーフィルターの明るさおよびコントラストの不足といった欠点が未解決のままであった。
【０００５】
特許文献１では、有機顔料の酸性誘導体およびカチオン性櫛形グラフトポリマーを必須成分とする青系顔料分散液は、微細分散化され、ニュートン流動性が大きいと報告されている。ところが、この方法で得られる青色顔料粒子の平均粒径は約１００ｎｍとまだ大きく、更にニュートン流動性の尺度である６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比は約２．２と非ニュートン流動性の影響が強く残っており、所望するレベルには到達していなかった。
【０００６】
特許文献２では、熱硬化性樹脂およびポリオレフィン系材料の着色剤としてポリオキシアルキレン変性フタロシアニン系着色剤が有用であることが報告されている。ところが、当該文献にはカラーフィルター用途に関する記述は皆無である。
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−０５２４１０号公報
【特許文献２】特開平３−１４９２６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前述の課題を解決しつつ、表示画面がよりハッキリ見える高コントラストで、表示画面がより明るい高輝度の液晶表示装置が得られる青色画素部を有するカラーフィルター及び当該カラーフィルターが得られる顔料組成物または顔料分散液を得ることを課題とする。更には、高い電圧保持率を維持することのできるカラーフィルター用顔料分散液の提供をも課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、カラーフィルターに好ましく用いることのできる顔料組成物または顔料分散液の検討を行ったところ、添加剤としてある特定の銅フタロシアニンスルファモイル化合物と青色有機顔料とを用いることにより上記課題を解決できることを見出した。
即ち、本発明は、一般式（１）
【００１０】
【化１】
0004193007.tif 000002
【００１１】
（但し、式中、Ｙは一般式（２）
【００１２】
【化２】
0004193007.tif 000003
【００１３】
（ここで、ｎは４〜１００の整数であり、Ｑは各々独立に水素原子またはメチル基であり、Ｑ’は炭素数１〜３０の非環状炭化水素基である。）
を表し、ａ、ｂ、ｃおよびｄは、各々独立に０〜２の整数を表すが、そのうち少なくとも一つは１である。）
で表される銅フタロシアニンスルファモイル化合物と青色有機顔料を含有することを特徴とするカラーフィルター用顔料組成物または顔料分散液、ならびに該カラーフィルター用顔料組成物または顔料分散液を青色画素部に用いてなるカラーフィルターを提供する。
更には、該顔料分散液中に含まれる特定の成分を、ある一定の値以下にすることで、カラーフィルターの電圧保持率を高い値で維持することが可能となるカラーフィルター用顔料分散液を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、表示画面がよりハッキリ見える高コントラストで、表示画面がより明るい高輝度の液晶表示装置が得られる青色画素部を有するカラーフィルター及び当該カラーフィルターが得られる顔料組成物または顔料分散液を提供することができる。
【００１５】
更には、高い電圧保持率を維持することのできるカラーフィルター用顔料分散液を提供することもできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明では、一般式（１）
【００１７】
【化３】
0004193007.tif 000004
【００１８】
（但し、式中、Ｙは一般式（２）
【００１９】
【化４】
0004193007.tif 000005
【００２０】
（ここで、ｎは４〜１００の整数であり、Ｑは各々独立に水素原子またはメチル基であり、Ｑ’は炭素数１〜３０の非環状炭化水素基である。）
を表し、ａ、ｂ、ｃおよびｄは、各々独立に０〜２の整数を表すが、そのうち少なくとも一つは１である。）
で表される銅フタロシアニンスルファモイル化合物と青色有機顔料を含有することを特徴とするカラーフィルター用顔料組成物または顔料分散液、ならびに該カラーフィルター用顔料組成物または顔料分散液を青色画素部に用いてなるカラーフィルターを提供する。
【００２１】
本発明の銅フタロシアニンスルファモイル化合物、すなわち一般式（１）
【００２２】
【化５】
0004193007.tif 000006
【００２３】
で表される銅フタロシアニンスルファモイル化合物としては、フタロシアニン環が少なくとも１個以上のスルファモイル基で置換された化合物を挙げることができる。導入されるスルファモイル基は、フタロシアニン環１個あたり少なくとも１個であれば特に限定なく用いることができるが、好ましくは１または２個、より好ましくは１個である。置換される位置は、特に限定はない。
【００２４】
本発明の一般式（１）におけるＹは、ポリアルキレンオキシド部分である。Ｙは、エチレンオキシドポリマーおよびエチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーなどのあらゆるポリアルキレンオキシドであり、ブロックでもランダムでも良い。好ましくは、Ｙは、一般式（２）
【００２５】
【化６】
0004193007.tif 000007
【００２６】
（ここで、ｎは４〜１００であり、Ｑは各々独立に水素原子またはメチル基であり、Ｑ’は炭素数１〜３０の非環状炭化水素基である。）を有するアルキレンオキシドコポリマーであり、カラーフィルター用顔料組成物で用いる溶媒に応じて、その親水性や親油性を最適化するのが望ましい。ここで、Ｑ’は、炭素数１〜３０に非環状炭化水素基として、直鎖状炭化水素基でも分岐状炭化水素基でもどちらでもよく、炭化水素基は、飽和炭化水素基でも不飽和炭化水素基のどちらでもよい。このような非環状炭化水素基として、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチル−ヘキシル基、ｎ−ドデシル基、ステアリル基、ｎ−テトラコシル基、ｎ−トリアコンチル基等の直鎖状或いは分岐状飽和炭化水素基を挙げることができる。
また、直鎖状或いは分岐状不飽和炭化水素基としては、炭化水素基が二重結合または三重結合を有してもよく、例えば、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、イソプレン基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ゲラニル基、エチニル基、２−プロピニル基、２−ペンテン−４−イニル基等の直鎖状或いは分岐状不飽和炭化水素基を挙げることができる。
【００２７】
ポリアルキレンオキシド部分の繰り返し数ｎは４以上１００以下であることが好ましく、より好ましくは５以上８０以下、更により好ましくは１０以上５０以下である。繰り返し数ｎは４未満では分散媒との親和性が不足し、１００を超えると分散安定性が低下する傾向がある。
【００２８】
本発明で用いる一般式（１）で表される銅フタロシアニンスルファモイル化合物は、公知慣用の方法を注意深く組み合わせることにより、例えば、銅フタロシアニンスルホニルクロライドとポリエーテル主鎖の末端にアミンを持つポリエーテルアミン（以下、「ポリエーテルモノアミン」と略記）とを反応させて製造できる。原料となる銅フタロシアニンスルホニルクロライドは、銅フタロシアニンとクロロスルホン酸および／または塩化チオニルとの反応により得ることができる。他方の原料であるポリエーテルモノアミンは、公知慣用の方法で得ることができる。例えば、ポリエーテル骨格の末端にある水酸基をニッケル／銅／クロム触媒を用いて還元的にアミノ化することにより得ることができるし、ポリエーテル骨格の末端にある水酸基を光延反応（参考文献：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１−２８（１９８１））によりイミド化したのち、ヒドラジン還元によりアミノ化（参考文献：Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，２０６２−２０６３（２００３））することにより得ることができる。ポリエーテルモノアミンは市販品としても提供されており、例えばアメリカＨｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから「ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（商品名）Ｍシリーズ」がある。
【００２９】
本発明で用いられる一般式（１）で表される銅フタロシアニンスルファモイル化合物としては、例えば以下の一般式（３）の化合物が挙げられるが、これに限定されるわけではない。
【００３０】
【化７】
0004193007.tif 000008
【００３１】
（但し、式中、Ｑは水素原子またはメチル基を表す。ｎは４〜１００である。）
【００３２】
本発明で用いる青色有機顔料は、フタロシアニン顔料またはインダンスロンブルー顔料を用いることができる。カラーフィルター青色画素部への適用を考えると、色相等からε型フタロシアニン顔料を用いることがより好ましい。
【００３３】
また、赤味つけのためにバイオレット顔料を併用することもできる。バイオレット顔料としては、例えばジオキサジン系バイオレット顔料であるＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３、同３７等が挙げられる。
【００３４】
本発明の顔料組成物中、一般式（１）で表される銅フタロシアニンスルファモイル化合物と青色有機顔料との質量比は、特に制限されるものではないが、銅フタロシアニンスルファモイル化合物／青色有機顔料＝５／９５〜９５／５を挙げることができ、５／９５〜７０／３０が好ましく、より好ましくは１０／９０〜６０／４０、更に好ましくは２０／８０〜５０／５０である。一般式（１）で表される銅フタロシアニンスルファモイル化合物が５質量部未満ではコントラストが期待できず、７０質量部を超えると色相への影響が大きくなり好ましくない。
本発明にいう顔料組成物は、一般式（１）で表される銅フタロシアニンスルファモイル化合物と、青色有機顔料ならびに必要に応じて調色用顔料を含有する粉末状あるいはペースト状の混合物をいう。調色用顔料としては、通常用いられる調色用顔料を挙げることができ、例えば、紫色顔料として前記のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ２３、３７、赤色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメント１２２等を挙げることができるが、これらの顔料に限られるものではない。
また、本発明にいう顔料分散液は、顔料組成物を有機溶媒に分散せしめた混合液をいう。
【００３５】
本発明の顔料組成物は、液媒体中への分散性、分散安定性が高く、後記する青色顔料分散液中の顔料粒子は微細な粒子に分散しており、分散液の粘度は低く、かつニュートン流動性も高いまま安定し、それでカラーフィルター青色画素部を製造した場合に、均質な塗膜を形成して輝度、コントラストおよび光透過率のいずれもが高いカラーフィルターを得ることができる。
用いられる有機溶媒としては、例えば、トルエンやキシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチルや酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールブチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオネート等のプロピオネート系溶剤、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチルとカルバミン酸エチルの４８：５２の混合物の様なカルバミン酸エステル等が挙げられる。
【００３６】
ここでコントラストとは、２枚の偏光板の偏光方向を平行にして被測定物を挟み込んだ時の透過光強度を２枚の偏光板の偏光方向を垂直にして被測定物を挟み込んだ時の透過光強度で除したものである。
【００３７】
また本発明の顔料組成物だけをカラーフィルター青色画素部の青色顔料として用いても良いが、必要応じて、カラーフィルター用分散液及びインキの粘度特性の向上と分散安定性の向上のために、顔料誘導体を添加することも有効である。このような顔料誘導体としては、公知慣用のものがいずれも使用できるが、下記一般式（４）の顔料誘導体が好ましい。
【００３８】
【化８】
0004193007.tif 000009
【００３９】
（式中、Ｐはフタロシアニン、インダンスロンブルー、ジオキサジンバイオレット残基を、Ａは直接結合又は二価の連結基を、Ｙは第１〜３級アミノ基又は複素環残基を、そしてｎは１〜４を表す。）具体的には、フタロシアニン、インダンスロンブルー、ジオキサジンバイオレットのフタルイミドメチル誘導体、同スルホン酸誘導体、同Ｎ−（ジアルキルアミノ）メチル誘導体、同Ｎ−（ジアルキルアミノアルキル）スルホン酸アミド誘導体が好ましい。これらの顔料誘導体には、更に１級アミン、２級アミン、３級アミン、４級アミン塩、エチレンジアミン等のアミンを添加して用いることも好ましい。
【００４０】
本発明の顔料組成物は、従来公知の方法でカラーフィルター青色画素部の形成に使用することができる。この顔料組成物を使用してカラーフィルター青色画素部を製造するに当たっては、顔料分散法が好適である。
【００４１】
この方法で代表的な方法としては、フォトリソグラフィー法であり、これは、後記する光硬化性組成物を、カラーフィルター用の透明基板のブラックマトリックスを設けた側の面に塗布、加熱乾燥（プリベーク）した後、フォトマスクを介して紫外線を照射することでパターン露光を行って、画素部に対応する箇所の光硬化性化合物を硬化させた後、未露光部分を現像液で現像し、非画素部を除去して画素部を透明基板に固着させる方法である。この方法では、光硬化性組成物の硬化着色皮膜からなる画素部が透明基板上に形成される。
【００４２】
赤色、緑色、青色の色ごとに、後記する光硬化性組成物を調製して、前記した操作を繰り返すことにより、所定の位置に赤色、緑色、青色の着色画素部を有するカラーフィルターを製造することができる。本発明の顔料組成物からは、青色画素部を形成することができる。尚、赤色画素部および緑色画素部を形成するための光硬化性組成物を調製するには、公知慣用の赤色顔料と緑色顔料を使用することができる。
【００４３】
赤色画素部を形成するための顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、同２０９、同２５４等が、緑色画素部を形成するための顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、同１０、同３６、同４７、同５８等が挙げられる。これら赤色画素部と緑色画素部の形成には、黄色顔料を併用することもできる。その後、必要に応じて、未反応の光硬化性化合物を熱硬化させるために、カラーフィルター全体を加熱処理（ポストベーク）することもできる。
【００４４】
後記する光硬化性組成物をガラス等の透明基板上に塗布する方法としては、例えば、スピンコート法、ロールコート法、インクジェット法等が挙げられる。
【００４５】
透明基板に塗布した光硬化性組成物の塗膜の乾燥条件は、各成分の種類、配合割合等によっても異なるが、通常、５０〜１５０℃で、１〜１５分間程度である。また、光硬化性組成物の光硬化に用いる光としては、２００〜５００ｎｍの波長範囲の紫外線、あるいは可視光を使用するのが好ましい。この波長範囲の光を発する各種光源が使用できる。
【００４６】
現像方法としては、例えば、液盛り法、ディッピング法、スプレー法等が挙げられる。光硬化性組成物の露光、現像の後に、必要な色の画素部が形成された透明基板は水洗いし乾燥させる。こうして得られたカラーフィルターは、ホットプレート、オーブン等の加熱装置により、１００〜２８０℃で、所定時間加熱処理（ポストベーク）することによって、着色塗膜中の揮発性成分を除去すると同時に、光硬化性組成物の硬化着色皮膜中に残存する未反応の光硬化性化合物が熱硬化し、カラーフィルターが完成する。
【００４７】
カラーフィルターの青色画素部を形成するための光硬化性組成物は、本発明方法の顔料組成物と、光硬化性化合物とを必須成分とし、必要に応じて有機溶剤と分散剤と熱可塑性樹脂とを併用し、これらを混合することで調製することができる。青色画素部を形成する着色樹脂皮膜に、カラーフィルターの実生産で行われるベーキング等に耐え得る強靱性等が要求される場合には、前記光硬化性組成物を調製するに当たって、光硬化性化合物だけでなく、この熱可塑性樹脂を併用することが不可欠である。熱可塑性樹脂を併用する場合には、有機溶剤としては、それを溶解するものを使用するのが好ましい。
【００４８】
前記光硬化性組成物の製造方法としては、本発明方法の顔料組成物と、必要に応じて有機溶剤と分散剤とを併用し、これらを混合し均一となる様に攪拌分散を行って、まずカラーフィルターの青色画素部を形成するための顔料分散液を調製してから、そこに、光硬化性化合物と、必要に応じて熱可塑性樹脂や光重合開始剤等を加えて前記光硬化性組成物とする方法が一般的である。
【００４９】
ここで分散剤としては、例えば、ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒＢＹＫ１３０、同１６１、同１６２、同１６３、同１７０、エフカ社製のＥＦＫＡ４６、ＥＦＫＡ４７等が挙げられる。また、レベリング剤、カップリング剤、各種界面活性剤等も併せて使用可能である。
【００５０】
有機溶剤としては、特にプロピオネート、アルコール系、エーテル系、ケトン系、窒素化合物系、ラクトン系等の極性溶媒で水可溶のものが好ましく、具体例としては前記有機溶媒が挙げられる。また、水可溶の有機溶剤を使用する場合には、それに水を併用することもできる。
【００５１】
光硬化性組成物の調製に使用する熱可塑性樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、スチレンマレイン酸系樹脂、スチレン無水マレイン酸系樹脂等が挙げられる。
【００５２】
光硬化性化合物としては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ビス（アクリロキシエトキシ）ビスフェノールＡ、３−メチルペンタンジオールジアクリレート等のような２官能モノマー、トリメチルロールプロパトントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の比較的分子量の小さな多官能モノマー、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート等の様な比較的分子量の大きな多官能モノマーが挙げられる。
【００５３】
光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタノール、ベンゾイルパーオキサイド、２−クロロチオキサントン、１，３−ビス（４’−アジドベンザル）−２−プロパン、１，３−ビス（４−アジドベンザル）−２−プロパン−２’−スルホン酸、４，４’−ジアジドスチルベン−２，２’−ジスルホン酸等が挙げられる。
【００５４】
前記した様な各材料を使用して、質量換算で、本発明の方法で製造された顔料組成物１００部当たり、３００〜１０００部の有機溶剤と、必要に応じて１〜１００部の分散剤とを、均一となる様に攪拌分散して前記顔料分散液を得ることができる。次いでこの顔料分散液に、本発明の顔料組成物１部当たり、熱可塑性樹脂と光硬化性化合物の合計が３〜２０部、必要に応じて光硬化性化合物１部当たり０．０５〜３部の光重合開始剤と、必要に応じてさらに有機溶剤を添加し、均一となる様に攪拌分散してカラーフィルター青色画素部を形成するための光硬化性組成物を得ることができる。
【００５５】
現像液としては、公知慣用の有機溶剤やアルカリ水溶液を使用することができる。特に前記光硬化性組成物に、熱可塑性樹脂または光硬化性化合物が含まれており、これらの少なくとも一方が酸価を有し、アルカリ可溶性を呈する場合には、アルカリ水溶液での洗浄がカラーフィルター青色画素部の形成に効果的である。
【００５６】
顔料分散法のうち、フォトリソグラフィー法によるカラーフィルター青色画素部の製造方法について詳記したが、本発明の方法で製造された顔料組成物を使用して調製されたカラーフィター青色画素部は、その他の電着法、転写法、ミセル電解法、ＰＶＥＤ（Ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法、インクジェット法、反転印刷法、熱硬化法等の方法で青色画素部を形成して、カラーフィルターを製造してもよい。
【００５７】
カラーフィルターは、赤色顔料、緑色顔料、ならびに本発明の方法で製造された顔料組成物を使用して得た各色の光硬化性組成物を使用し、平行な一対の透明電極間に液晶材料を封入し、透明電極を不連続な微細区間に分割すると共に、この透明電極上のブラックマトリクスにより格子状に区分けされた微細区間のそれぞれに、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）および青（Ｂ）のいずれか１色から選ばれたカラーフィルター着色画素部を交互にパターン状に設ける方法、あるいは基板上にカラーフィルター着色画素部を形成した後、透明電極を設ける様にすることで得ることができる。
【００５８】
本発明により得られる顔料分散液を用いたカラーフィルターは高い電圧保持率を有する特徴を有する。電圧保持率は、高いことが好ましく、例えば９５％以上であることが好ましい。電圧保持率の低下は、当該カラーフィルターを液晶ディスプレーに適用した場合に、イオン性物質などの不純物が液晶層中に入り込んだことを意味する。該不純物が液晶層中を移動することにより、該液晶層に印加された電圧を一定時間中保持することを妨げるため、ディスプレーのちらつきの原因になる等により好ましくない。
高い電圧保持率を維持するためには、該分散液に含まれるアルカリ金属原子とアルカリ土類金属原子の合計が、３００質量ｐｐｍ以下であり、且つ、
該分散液のアミン価が、０．４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを要する。
【００５９】
アルカリ金属原子としては、例えば、ナトリウムまたはカリウムを挙げることができ、アルカリ土類金属原子としては、例えば、マグネシウムまたはカルシウムを挙げることができる。該組成物に含まれるアルカリ金属原子とアルカリ土類金属原子の合計が３００質量ｐｐｍより大きいと、電圧保持率の低下が起こり好ましくない。該組成物中に含まれるアルカリ金属原子とアルカリ土類金属原子の測定法としては、例えば、通常公知の誘導結合プラズマ発光分光分析法を挙げることができる。
また、アルカリ金属原子や、アルカリ土類金属原子の合計が、３００質量ｐｐｍ以下であることは、当然、これらの対イオンにもなり得る塩素等のハロゲン原子、硫酸塩由来のイオウ原子等の含有量も下がり、誘導結合プラズマ発光分光分析法等の公知の分析方法により確認することができる。
また、該分散液のアミン価の測定法としては、例えば、通常公知のＡＳＴＭ Ｄ ２０７４法を挙げることができ、高い電圧保持率を維持するためには、０．４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。０．４０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きいと、電圧保持率が低くなり好ましくない。
本発明におけるカラーフィルター用顔料分散液中に含まれるアルカリ金属原子とアルカリ土類金属原子は、一般式（１）で表される銅フタロシアニンスルファモイル化合物の製造工程において使用される炭酸ナトリウム等の無機塩類が残存することにより、カラーフィルター用顔料分散液中に含まれることとなる。
また、アミンは、一般式（１）で表される銅フタロシアニンスルファモイル化合物の製造に使用されるアミン類が残存することにより、カラーフィルター用顔料分散液中に含まれることとなる。
【００６０】
銅フタロシアニンスルファモイル化合物中に含まれるアルカリ金属原子とアルカリ土類金属原子は、遠心分離あるいは液液抽出による水洗等、公知の方法により低減することができ、アミンは、遠心分離、液液抽出、または吸着剤処理等の公知の方法により低減することができる。
これらの低減方法によって、アルカリ金属原子とアルカリ土類金属原子、及びアミンを低減することにより、本発明における高い電圧保持率が維持されたカラーフィルター用顔料分散液とすることができる。
【００６１】
本発明の方法で製造されたカラーフィルター青色画素部用顔料組成物は、鮮明性と明度、さらには貯蔵安定性と耐熱性に優れたより赤味の色相を有する青色顔料であり、カラーフィルター用途の他、塗料、プラスチック（樹脂成型品）、印刷インク、ゴム、レザー、捺染、静電荷像現像用トナー、インクジェット記録用インキ、熱転写インキ等の着色にも適用することができる。
【実施例】
【００６２】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、もとより本発明はこれら実施例の範囲に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「部」及び「％」はいずれも質量基準である。
（製造例１）
ポリエーテルモノアミンとして、アメリカ合衆国Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製「Ｓｕｒｆｏｎａｍｉｎｅ  Ｂ−２００」（商品名）（第一アミン−末端ポリ（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）（５／９５）コポリマー、数平均分子量約２  ，０００）６９２部と炭酸ナトリウム６６部と水１５０部の混合物に、銅フタロシアニンスルホニルクロリド（スルホン化度＝１）２１０部を投入し、５℃〜室温で６時間反応させた。得られた反応混合物を真空下で９０℃に加熱して水を除去し、銅フタロシアニンスルファモイル化合物（Ｓ１）を得た。
【００６３】
（製造例２〜１６）
使用原料を表１記載の組合せとした以外は製造例１と同様にして、銅フタロシアニンスルファモイル化合物（Ｓ２）〜（Ｓ１６）を得た。尚、製造例１２では、分岐Ｃ２４の炭化水素基を有するモノアルキルポリエーテルであるユニルーブ２０ＭＴ−２０００Ｂ（商品名、日本油脂製）を還元アミノ化反応により、ポリエーテルモノアミンに変換したものを用いた。
【００６４】
【表１】
0004193007.tif 000010
【００６５】
＜物性評価＞
以下の方法でカラーフィルターを製造し、その評価結果を表２に示した。
【００６６】
［試験用カラーフィルターの製造方法］
（実施例１）
製造例１で得られた一般式（１）で表される銅フタロシアニンスルファモイル化合物（Ｓ１）３．０部、ε型銅フタロシアニン顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６、平均一次粒径５０ｎｍ品）１０．０部、ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＳＵＰＥＲ  ＶＩＯＬＥＴ  ＲＶＳ（商品名：大日本インキ化学工業（株）製、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３）０．２０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４９部に、０．５ｍｍφセプルビーズを加え、ペイントコンディショナー（東洋精機株式会社製）で２時間分散し、青色顔料分散液を得た。この青色顔料分散液７５．００部とポリエステルアクリレート樹脂（アロニックスＭ７１００、東亜合成化学工業株式会社製）５．５０部、ジぺンタエリスレートヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ、日本化薬株式会社製）５．００部、ベンゾフェノン（ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＢＰ−１００、日本化薬株式会社製）１．００部、ユーカーエステルＥＦＰ１３．５部を分散攪拌機で攪拌し、孔径１．０μｍのフィルターで濾過し、カラーレジストを得た。カラーレジストは１ｍｍ厚ガラスに乾燥膜厚１μｍとなるようにスピンコーターを用いて塗布し、その後６０℃で５分間予備乾燥して塗膜を形成させた。次いでフォトマスクを介して紫外線によるパターン露光を行った後、未露光部分を０．５％の炭酸ナトリウム水溶液中で洗浄した後、純水で更に洗浄し、次いで得られた塗膜を２３０℃で１５分間加熱処理して塗膜を硬化させ、カラーフィルター青色画素部とした。
【００６７】
（実施例２〜１６）
上記の製造例で得られた銅フタロシアニンスルファモイル化合物（Ｓ２）〜（Ｓ１６）を（Ｓ１）に代えて用いた以外は実施例１と同様にしてカラーフィルター青色画素部を製造した。
【００６８】
（比較例１）
銅フタロシアニンスルファモイル化合物を使用せず実施例１と同様にしてカラーフィルター青色画素部を製造した。
（比較例２）
銅フタロシアニンスルファモイル化合物３．０部、ε型銅フタロシアニン顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６、平均一次粒径５０ｎｍ品）１０．０部の代わりに、
アジスパーＰＢ−８１４（商品名：味の素ファインテクノ（株）製、不揮発分４０％）７．５部、ε型銅フタロシアニン顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６、平均一次粒径５０ｎｍ品）９．５部、銅フタロシアニンモノスルホン酸（フタロシアニン誘導体）０．５部を用いて、実施例１と同様にしてカラーフィルター青色画素部を製造した。
【００６９】
（青色顔料分散液のニュートン流動性評価）
Ｂ型粘度計を用いて、青色顔料分散液の２５℃における６ｒｐｍと６０ｒｐｍとの粘度比γを測定した。粘度比γが１．８未満の場合、ニュートン流動性に優れる（○）、γ値が１．８以上の場合、非ニュートン流動性が優勢（×）と判定した。
（光透過率）
当該カラーフィルター青色画素部を、ＪＩＳＺ８７２２に規定する第一種分光測光器（前記した分光光度計）を使用して分光透過率スペクトルの光透過率が最大となる波長（λｍａｘ＝４６３ｎｍ）の光透過率（Ｔｍａｘ）を測定した。
（輝度）
輝度（Ｙ値）は、オリンパス（株）製顕微鏡ＭＸ−５０と大塚電子（株）製分光光度計ＭＣＰＤ−３０００を使用して、Ｆ１０光源測色で色度座標ｘ値とｙ値を算出し、両色度座標ｘ、ｙ値を合わせてＣＩＥ発色系色度におけるＹ値を測定した。ここでは、輝度（Ｙ値）が大きいほど視覚明度が高いと評価した。
【００７０】
（コントラスト）
当該カラーフィルター青色画素部を２枚の偏光板の間に設置し、一方には光源を、更にその反対側にはＣＣＤカメラを設置して輝度の測定を行った。偏光軸が平行になる時と垂直になる時との輝度（透過光強度）の比より算出した。
【００７１】
（塗膜平滑性）
原子間力顕微鏡（ＮａｎｏＳｃｏｐｅ  ＩＩＩａ）を用い、表面粗さＲａを測定した。表面粗さＲａ値が２．０ｎｍ未満の場合、塗膜平滑性に優れる（○）、Ｒａ値が２．０ｎｍ以上の場合、塗膜平滑性不良（×）と判定した。
【００７２】
（耐熱性）
当該カラーフィルター青色画素部を、２５０℃で１時間加熱し、加熱前後の輝度（Ｙ値）の変化を評価した。この時の変化率の差△Ｙが０．５未満のものを○、０．５以上のものを×とした。
【００７３】
【表２】
0004193007.tif 000011
【００７４】
【表３】
0004193007.tif 000012
【００７５】
表２及び表３の結果から、実施例１〜１６で得られた、一般式（１）で表される銅フタロシアニンスルファモイル化合物（Ｓ１）〜（Ｓ１６）を用いた青色顔料分散液のニュートン流動性は、銅フタロシアニンスルファモイル化合物を有しない場合よりも優れている。更に、化合物（Ｓ１）〜（Ｓ１６）を用いたカラーフィルターは、銅フタロシアニンスルファモイル化合物を有しない場合に得られたカラーフィルターよりも光透過率、輝度、コントラスト、塗膜平滑性ならびに耐熱性が優れており、カラーフィルターの青色画素部として有用である。
また、上記銅フタロシアニンスルファモイル化合物（Ｓ１）〜（Ｓ１６）を用いた青色顔料分散液のニュートン流動性は、銅フタロシアニンスルホン酸を用いた比較例２の場合よりも優れている。更に、化合物（Ｓ１）〜（Ｓ１６）を用いたカラーフィルターは、銅フタロシアニンスルホン酸を用いた比較例２により得られたカラーフィルターよりも塗膜平滑性及び耐熱性が優れており、カラーフィルターの青色画素部として有用である。
【００７６】
＜電圧保持率の評価＞
以下の方法でカラーフィルターを作製し、電圧保持率の評価を行った。
（アルカリ金属類の定量方法）
希釈した標準溶液を、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光分析装置（パーキンエルマー社製  Ｏｐｔｉｍａ  ３３００ＤＶ）にて測定し、得られた強度より検量線を作成する。
試料０．２５ｇに原子吸光分析用６０％硝酸６ｍｌを加え、マイクロウェーブ試料分解装置（アントンパール社製  Ｍｕｌｔｉｗａｖｅ  ３０００）にて湿式酸分解を行う。この試料分解溶液を超純水で適宜希釈した後、ＩＣＰ分析装置にて測定する。先に作成した検量線から試料中のＮａについて濃度を算出する。
（電圧保持率の測定方法）
東陽テクニカ製液晶物性評価システム６２５４型を用いて、以下の条件で電圧を印加し電圧保持率を測定した。
・ＩＴＯ電極間距離：５〜１５μｍ
・印加電圧パルス振幅：５Ｖ
・印加電圧パルス周波数：６０Ｈｚ
・印加電圧パルス幅：１６．６７ｍｓｅｃ
（アミン価の測定）
ＡＳＴＭ  Ｄ  ２０７４法に準拠し、以下の方法により測定を行った。
【００７７】
ａ）試料０．５〜２ｇを精秤する（試料量：Ｓ  ｇ）
ｂ）中性エタノール３０ｍｌを加え溶解する。
ｃ）０．１ｍｏｌ／Ｌエタノール性塩酸溶液（力価：ｆ）で電位差滴定する。
（滴定量：Ａｃｍ３）
下記式にて、アミン価を算出した。
アミン価＝（Ａ×ｆ×０．２×５６．１０８）÷Ｓ
【００７８】
（実施例１７〜２２）
上記製造例１または同８で得られた銅フタロシアニンスルファモイル化合物（Ｓ１または同８）１０部をトルエン１００部に溶解した溶液を、蒸留水で分液装置を用いて洗浄し、上記の実施例１と同様にして得られた顔料分散液を用いたカラーフィルターの電圧保持率の測定結果を表４に示す。
【００７９】
表４は、銅フタロシアニンスルファモイル化合物の洗浄回数、分散液の含有ナトリウム量、アミン価及び電圧保持率（％）を示す。
【００８０】
【表４】
0004193007.tif 000013
【００８１】
表４の結果から、実施例１７〜２２で得られた顔料分散液を用いた青色顔料分散液は、高い電圧保持率を有することが明らかであり、本発明の効果が確認された。
以上
【要約】      （修正有）【課題】表示画面がよりハッキリ見える高コントラストで、表示画面がより明るい高輝度の液晶表示装置が得られる青色画素部を有するカラーフィルター及び当該カラーフィルターが得られる顔料組成物または分散液の提供。【解決手段】下記一般式（２）で表されるポリアルキレンオキシド基を有するスルファモイル基で置換された銅フタロシアニンスルファモイル化合物と青色有機顔料を含有することを特徴とするカラーフィルター用顔料組成物または分散液、ならびに該カラーフィルター用顔料組成物または分散液を青色画素部に用いてなるカラーフィルター。0004193007.tif 000016（ｎは４〜１００の整数、ＱはH又はメチル基、Ｑ’は炭素数１〜３０の非環状炭化水素基である。）【選択図】なし