(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（I）
Ｒ1ＣＯ−ａ−（ＣＨ2）nＳＯ3Ｍ1          （I）
（式中、Ｒ1ＣＯ−は平均炭素原子数１０〜２２の飽和または不飽和の脂肪酸残基（アシル基）を示し；ａは−Ｏ−または−ＮＲ−（ただし、Ｒは水素原子、または炭素原子数１〜３のアルキル基を示す）を示し；Ｍ1は水素原子、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウムまたは有機アミン類を示し；ｎは１〜３の整数を示す）
で表される長鎖アシルスルホン酸塩型陰イオン性界面活性剤を０．１〜１０．０重量％、
（Ｂ）直鎖または分岐鎖のアルキル鎖を有する、炭素原子数１２〜２２の脂肪族アルコールを０．２５〜２５．０重量％、並びに（Ｃ）酸性染料および／または天然色素を含有し、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１：２．５〜１：５０（重量比）であり、ｐＨが１．５〜４．５である染毛料。
【請求項２】
（Ｃ）成分を０．００１〜２．０重量％含有する、請求項１記載の染毛料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は染毛料に関する。特には、安定性、使用感（滑らか感）、染着性に優れるとともに、使用後の洗い落としにも手間のかからない頭髪用酸性染毛料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
毛髪を染色するための染毛料は、例えば「白髪染め」や「おしゃれ染め」として広く用いられている。この染毛料には、毛髪を所望の色彩に染めるための色剤が当然に配合されているが、かかる色剤としては、酸性領域でその染毛効果を最もよく発揮する「酸性染料」が、安全性に優れるということから最も好適なものの１つとして挙げられる。特に、半永久的に染毛効果を持続させることを企図する「半永久染毛料」の色剤としてアゾ系の酸性染料がおもに用いられており、染毛料における酸性染料の必要性は大きい。
【０００３】
このような酸性染料を色剤として用いる染毛料である「酸性染毛料」は、使用時にｐＨ領域を１．５〜４．５という強酸性の領域に調整する必要がある。また上記酸性染料の他に、染着性、色あい等の点から天然色素も用いられるが、天然色素を配合する場合、毛髪への低刺激性等の点から酸性領域での使用が望まれ、かかる酸性領域において染着効果が発揮できるものが好ましく用いられる。このような酸性領域において、かかる強酸性の染毛料が使用時にたれ落ちて、毛髪以外のものに接触しないように、増粘剤を配合することが一般に行われている。
【０００４】
しかしながら、この強酸性領域のｐＨにおいて使用可能な増粘剤はかなり限定され、しかも強酸性領域で使用可能といわれている増粘剤でも、染毛料に配合する増粘剤としては必ずしも十分に満足し得るものではない。すなわち、現在酸性染毛料に用いられているおもな増粘剤としてはキサンタンガムが挙げられ（特公平２−３２２５３号公報）、さらに、キサンタンガムに加え、改良剤としてベントナイトおよび／または架橋性ポリアクリル酸ナトリウムを併用する系が用いられてきた（特開平５−５１３０９号公報）。
【０００５】
しかし、従来知られているキサンタンガム配合の染毛料は、ｐＨ４．５以上では安定ではあるものの、染色効果を発揮するｐＨ１．５〜４．５の強酸性領域では粘度が著しく変化し、安定性に問題があった。また、流動性に乏しいことも否定できず、手にとってから頭に塗布する際に、一塊になってたれ落ちたり、毛髪において延ばしにくい傾向もあった。さらにはべたついた使用感を伴い、使用感触においても満足できるものではなかった。
【０００６】
そこで上述のようにベントナイトおよび／または架橋性ポリアクリル酸ナトリウムをキサンタンガムと併用する系が見出されて、上記の流動性に関して改良がなされたが、安定性の点で未だ問題が残り、さらに使用後の洗い落としに手間がかかる等の問題点も生じていた。
【０００７】
一方、毛髪に塗布し洗い流す製品には、毛髪に滑らかさを付与し、ぱさつきを抑えるために、アルキルトリメチルアンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤と長鎖アルキルアルコールの組合わせで調製されるリンスゲルが従来より配合されている。しかしながら酸性染毛料においては、染料がアニオン性であるために、カチオン性の成分が共存するとイオン性の複合体を形成し、処方中では不溶性の沈殿を生じる。そのため、酸性染毛料にはカチオン性リンスゲルの配合ができず、その結果、従来の酸性染毛料の使用感は、すすぎ時のきしみ感、乾燥後の毛髪のぱさつきが問題となっていた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、酸性染料の染色効果を発揮する強酸性領域（ｐＨ１．５〜４．５）であっても安定であり、適度な粘性を有し、さらに使用感触に優れ、かつ使用後の洗い落としにも手間がかからない染毛料を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために本発明は、
（Ａ）下記一般式（I）
【００１０】
Ｒ1ＣＯ−ａ−（ＣＨ2）nＳＯ3Ｍ1          （I）
【００１１】
（式中、Ｒ1ＣＯ−は平均炭素原子数１０〜２２の飽和または不飽和の脂肪酸残基（アシル基）を示し；ａは−Ｏ−または−ＮＲ−（ただし、Ｒは水素原子、または炭素原子数１〜３のアルキル基を示す）を示し；Ｍ1は水素原子、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウムまたは有機アミン類を示し；ｎは１〜３の整数を示す）で表される長鎖アシルスルホン酸塩型陰イオン性界面活性剤を０．１〜１０．０重量％、（Ｂ）直鎖または分岐鎖のアルキル鎖を有する、炭素原子数１２〜２２の脂肪族アルコールを０．２５〜２５．０重量％、並びに（Ｃ）酸性染料および／または天然色素を含有し、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１：２．５〜１：５０（重量比）であり、ｐＨが１．５〜４．５である染毛料を提供する。
【００１３】
また（Ａ）成分としては、上記一般式（I）中、ａが−Ｏ−を示す長鎖アシルイセチオン酸塩型陰イオン性界面活性剤、ａが−ＮＨ−を示す長鎖アシルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤、ａが−Ｎ（ＣＨ3）−を示す長鎖アシルメチルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤が、好ましい態様として挙げられる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳述する。
【００１５】
本発明の染毛料において、（Ａ）成分としての長鎖アシルスルホン酸塩型陰イオン性界面活性剤は下記一般式（I）で表される。
【００１６】
Ｒ1ＣＯ−ａ−（ＣＨ2）nＳＯ3Ｍ1          （I）
【００１７】
一般式（I）中、Ｒ1ＣＯ−は平均炭素原子数１０〜２２の飽和または不飽和の脂肪酸残基（アシル基）を表す。Ｒ1ＣＯとして、Ｃ11Ｈ23ＣＯ、Ｃ12Ｈ25ＣＯ、Ｃ13Ｈ27ＣＯ、Ｃ14Ｈ29ＣＯ、Ｃ15Ｈ31ＣＯ、Ｃ16Ｈ33ＣＯ、Ｃ17Ｈ35ＣＯ、ココヤシ脂肪酸残基、パームヤシ脂肪酸残基等が例示される。なお、Ｒ1ＣＯは、安全性等の点から、その平均炭素原子数が１２〜２２のものがより好ましい。
【００１８】
ａは−Ｏ−または−ＮＲ−（ただし、Ｒは水素原子、または炭素原子数１〜３のアルキル基を示す）を表す。これらは電子供与性基である。ａとしては、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−が好ましい。
【００１９】
Ｍ1は水素原子、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウムまたは有機アミン類を表す。Ｍ1として、例えばリチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、タウリンナトリウム、Ｎ−メチルタウリンナトリウム等が挙げられる。
【００２０】
ｎは１〜３の整数を表す。
【００２１】
（Ａ）成分として、上記一般式（Ｉ）中、ａが−Ｏ−を示す化合物、すなわち長鎖アシルイセチオン酸塩型陰イオン性界面活性剤としては、ココイルイセチオン酸塩、ステアロイルイセチオン酸塩、ラウリルイセチオン酸塩、ミリストイルイセチオン酸塩等が例示される。
【００２２】
上記一般式（Ｉ）中、ａが−ＮＨ−を示す化合物、すなわち長鎖アシルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤としては、Ｎ−ラウロイルタウリン塩、Ｎ−ココイル−Ｎ−エタノールタウリン塩、Ｎ−ミリストイルタウリン塩、Ｎ−ステアロイルタウリン塩等が例示される。
【００２３】
上記一般式（Ｉ）中、ａが−Ｎ（ＣＨ3）−を示す化合物、すなわち長鎖アシルメチルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤としては、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリン塩、Ｎ−パルミトイル−Ｎ−メチルタウリン塩、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリン塩、Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルタウリン塩等が例示される。
【００２４】
中でも、（Ａ）成分として、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリン塩が特に好ましい。（Ａ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００２５】
（Ａ）成分の配合量は、染毛料全量中、０．１〜１０．０重量％であり、好ましくは０．５〜５．０重量％である。０．１重量％未満では、（Ｂ）成分である脂肪族アルコールの結晶析出により、安定性が低下し、またすすぎ時の滑らか感が得られず、一方、１０．０重量％超では低粘度による、安定性、安全性の低下を生じる。
【００２６】
（Ｂ）成分としての脂肪族アルコールは、直鎖または分岐鎖のアルキル鎖を有する、炭素原子数１２〜２２の脂肪族アルコールである。（Ｂ）成分としては、例えばラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール、硬化ナタネ油アルコール、ホホバアルコール等の直鎖アルコールや、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分岐鎖アルコールなどが挙げられる。本発明では直鎖アルコールが好ましい。（Ｂ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００２７】
（Ｂ）成分の配合量は、染毛料全量中、０．２５〜２５．０重量％である。０．２５重量％未満では低粘度による安定性の低下を生じ、一方、２５．０重量％超ではすすぎ時に滑らか感が得られず、また毛髪への染色効果が低下する。
【００２８】
本発明では、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とがゲルを形成するが、このゲルが、従来のトリメチルアンモニウム型カチオン性界面活性剤と長鎖アルキルアルコール（＝脂肪族アルコール）とによるカチオン性リンスゲルに比べて極めて安定性が高いため、染毛助剤であるベンジルアルコール等の配合量をふやすことができる。その結果、従来よりもさらに染色力の強い製剤の調製が可能となる。
【００２９】
またこの（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが形成するゲルは陰イオン性であるため、後述する（Ｃ）成分である酸性染料や天然色素と複合体を形成することがなく、該（Ｃ）成分と安定に共存することができる。その結果、これまでにない滑らかな使用感で、安定性（特に粘度安定性）に優れ、かつ染着性に優れた染毛料を調製することが可能となった。
【００３０】
上記ゲルを効果的に形成するために、本発明では上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分は、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１：２．５〜１：５０（重量比）となるよう配合する。
【００３１】
（Ｃ）成分として、酸性染料は、染毛料に用いられ得るものであれば特に限定されるものでなく、ニトロ染料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、キノリン染料、アントラキノン染料、インジゴ染料等が挙げられる。具体的には、例えば赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２２０号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、赤色６０２号、黄色４号、黄色５号、黄色６号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色４０２号、黄色４０３号、黄色４０６号、黄色４０７号、橙色２０３号、橙色２０５号、橙色２０７号、橙色４０２号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色２０６号、緑色４０１号、緑色４０２号、青色１号、青色２号、青色２０２号、青色２０５号、紫色４０１号、褐色２０１号、黒色４０１号等が挙げられる。
【００３２】
このうち油性染料は、例えば赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２２５号、橙色２０１号、橙色２０６号、黄色２０１号、黄色２０４号、緑色２０２号、紫色２０１号、赤色５０１号、赤色５０５号、橙色４０３号、黄色４０４号、黄色４０５号、青色４０３号である。
【００３３】
また天然色素は、染毛料に用いられ得るものであれば特に限定されるものでなく、例えばカロチノイド系、アントラキノン系、フラボノイド系（アントシアニン系、カルコン系、フラボン系）、ポルフィリン系、ジケトン系、ベタシアニン系、アゾフィロン系等が挙げられる。具体的には、アカネ色素、アナトー色素、パプリカ色素、クチナシ黄色色素、抽出カロチン、コチニール色素、ラック色素、赤キャベツ色素、シソ色素、紫コーン色素、エルダーベリー色素、ボイセンベリー色素、ブドウ果皮色素、ブドウ果汁色素、ムラサキイモ色素、ベニバナ黄色素、ベニバナ赤色素、コウリャン色素、タマネギ色素、カカオ色素、サンダルウッド色素、スピルリナ青色素、クロロフィル、ウコン色素、ビーレッド色素、紅麹赤色素、紅麹黄色素、クチナシ青色素、クチナシ赤色素等が例示される。これら天然色素を配合する場合、所望により有機酸、無機酸等を併用してｐＨを適宜調整することができる。
【００３４】
（Ｃ）成分は酸性染料、天然色素の中から１種または２種以上を用いることができる。
【００３５】
（Ｃ）成分の配合量は、染毛料全量中、０．００１〜２．０重量％が好ましい。０．００１重量％未満では毛髪への染色効果が十分でなく、一方、２．０重量％超では手への汚着の度合いが増し、また安全性の低下を引き起こしがちとなる。
【００３６】
本発明では、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を必須成分として配合することにより、（Ｃ）成分が効果を発揮する低ｐＨ領域、例えばｐＨ１．５〜４．５程度の低ｐＨ領域においても、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とによるゲル形成により、極めて安定した粘度を維持することができ、使用性に優れるとともに、染毛性に優れた染毛料が提供される。
【００３７】
本発明の染毛料は、粘度変化率が少なく、粘度安定性に優れる。具体的には、例えば本発明染毛料を４５℃温度下で２８日間保存した後の粘度について、下記数１で示す粘度の変化率で粘度の長期安定性を評価した場合、粘度の変化率０．８〜１の長期粘度安定性に優れた染毛料を得ることができる。
【００３８】
【数１】
粘度の変化率＝（45℃、28日間保存後の粘度）／（製造1時間後の粘度）
なお、粘度はＢ型粘度計で測定することができる。本発明の染毛料の系としての粘度は、２０００〜５００００ｍ・Ｐａｓ（２５℃）程度ものが好ましいが、５００００ｍ・Ｐａｓ超でもかまわない。
【００３９】
本発明の染毛料には、上記必須成分に加え、所望によりさらに任意添加成分を配合することができる。
【００４０】
このような成分として、例えば、本発明染毛料のｐＨを強酸性領域に調整するｐＨ調整剤として有機酸、無機酸またはそれらの塩を好適に配合することができる。有機酸またはその塩としては、プロパン酸、ブタン酸、ブタン二酸、ペンタン酸、ヘキサン二酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、フタル酸、Ｌ−グルタミン酸、グリコール酸、ＤＬ−グルタミン酸、タウリン、Ｎ−メチルタウリン、クエン酸三ナトリウム、乳酸ナトリウム等が挙げられる。無機酸またはその塩としては、炭酸、塩酸、硫酸、リン酸、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。これらの中でも化粧品に汎用される乳酸、クエン酸、酒石酸、グリコール酸、およびこれらの塩類等が好適に用いられる。
【００４１】
また、酸性染料、天然色素の染着性のより一層の向上を図って、従来より用いられている染毛助剤を配合してもよい。このような染毛助剤としては、例えば下記一般式（II）
【００４２】
0004079597.tif 000002
【００４３】
（式中、Ｒ2は水素原子、メチル基またはメトキシ基を示し；Ｒ3は−ＣＨ2ＯＨ基、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ基、−ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ基、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ基、−Ｃ（ＣＨ3）2ＯＨ基、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ基、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＨ基、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2ＯＨ基、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ基を示す）
で表される芳香族アルコール、１価脂肪族アルコール、多価脂肪族アルコール等が挙げられる。
【００４４】
芳香族アルコールの具体例としては、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、ケイ皮アルコール、アニスアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、α−ジメチルフェネチルアルコール、α−フェニルエタノール、フェノキシエタノール等が例示される。中でも染着性効果等の点からベンジルアルコールが好ましい。
【００４５】
１価脂肪族アルコールの具体例としては、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等が例示される。
【００４６】
多価脂肪族アルコールの具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、イソプレングリコール、グリセリン等が例示される。
【００４７】
上記以外にさらに、Ｎ−メチルピロリドン、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール等も用いられる。
【００４８】
これら染毛助剤は１種または２種以上を配合することができる。染毛助剤の配合量は、染毛料全量中、０．５〜１５重量％が好ましく、より好ましくは１〜１０重量％である。
【００４９】
さらに使用感のより一層の向上を図って非揮発性シリコーン系コンディショニング成分を配合してもよい。このような成分としては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンのほか、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテルシリコーン等が好ましく用いられる。非揮発性シリコーンは通常、油剤として染毛料中に配合されるが、乳化物として用意される成分として配合してもかまわない。
【００５０】
なお、乳化物として添加する場合、機械分散されたものでも乳化重合されたものでもよく、その粒子径も特に制限なく用いることができるが、１０ｎｍ〜１ｍｍ程度が好ましい。シリコーンの性状は、オイル、ゴム、レジン、粉末のいずれでもよく、線状でも架橋型でもいずれでもよく、その粘性も特に制限されるものでない。
【００５１】
本発明の染毛料には、必要に応じて、上記以外にも、染毛料で一般に使用される他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。このような成分としては、例えば、カチオン性界面活性剤、ラノリン誘導体、タンパク質誘導体、油性成分、保湿剤成分、生薬等の植物抽出物、カチオン性・アニオン性・非イオン性等の水溶性高分子、金属イオン封鎖剤、防腐剤、殺菌剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、香料等が挙げられる。
【００５２】
また、本発明の染毛料の緩衝能は０．００１〜２．０ｇ当量／ｌであるのが好ましい。なお、ここでいう緩衝能とは、２５℃における染毛料の１０％水溶液のｐＨを初期の値から１上昇させるのに要する塩基の濃度を尺度として下記数２により求められる値である。
【００５３】
【数２】
緩衝能  ＝  ｜（ｄＣｓ／ｄｐＨ）｜
（式中、Ｃｓは塩基のイオン濃度（ｇ当量／ｌ）を示す）
【００５４】
本発明の染毛料は一剤式の染毛料として好適に用いられ、ヘアマニキュアやカラーリンス等に応用できる。
【００５５】
【実施例】
以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれによってなんら限定されるものでない。なお、配合量は重量％である。
【００５６】
（実施例１〜１６、比較例１〜１０）
下記表１〜３、表４、表５、表６に示す組成の試料を常法により調製した。これら各試料を用いて、下記評価基準に従って、使用後の髪の感触（滑らかさ）、すすぎ時の髪の感触（滑らかさ）、安定性（粘度）、安定性（濁り、沈殿、分離）、皮膚への汚着の程度について評価を行った。結果を表１〜３、表４、表５、表６に示す。
【００５７】
なお、表１〜３、表４、表５、表６中、「ジメチルポリシロキサン乳化重合物」(*)は、シリコーン粒子径２００ｎｍ、粘度１００，０００ｃｓ（２５℃）、有効分４０重量％のものを用いた。
【００５８】
［使用後の髪の感触（滑らかさ）］
日本人の平均的な太さ（直径およそ７０〜９０μｍ）の毛髪を、長さ１５ｃｍ程度にそろえて１０ｇの束にしたものを用いた。
【００５９】
各試料１ｇを手で上記毛髪束に塗布した後、４０℃の水道水３００ｍｌの水浴中で２分間振盪してすすいだ後、湿度５０％、温度２５℃にて一昼夜放置した後の毛髪束の感触を、パネル（２０名）が手で触り、下記評価基準により評価した。
（評価基準）
◎：  ２０名中１６名以上が、染髪前より滑らか感があると回答
○：  ２０名中１２〜１５名が、染髪前より滑らか感があると回答
△：  ２０名中８〜１１名が、染髪前より滑らか感があると回答
×：  ２０名中７名以下が、染髪前より滑らか感があると回答
【００６０】
［すすぎ時の髪の感触（滑らかさ）］
専門パネル（男性２０名）により、各試料を実際に使用し、官能試験を行った。頭髪をシャンプーで洗髪後、約３ｇの試料を毛髪に塗布し、５分間放置後、約４０℃のお湯で洗い流した。そのすすぎ時の髪の感触を下記評価基準により評価した。
（評価基準）
◎：  ２０名中１６名以上が、すすぎが滑らかと回答
○：  ２０名中１２〜１５名が、すすぎが滑らかと回答
△：  ２０名中８〜１１名が、すすぎが滑らかと回答
×：  ２０名中７名以下が、すすぎが滑らかと回答
【００６１】
［安定性（粘度）］
試料製造１時間後の粘度（３０℃）をＢ型粘度計（１２ｒｐｍ／ｍｉｎ）により測定した。
【００６２】
またこれとは別に、試料製造後、４５℃恒温槽にて２８日間保存した後の試料を、３０℃恒温槽に１時間保存した後、３０℃にてＢ型粘度計（１２ｒｐｍ／ｍｉｎ）により測定した。
【００６３】
次式により粘度の変化率を算出し、下記評価基準に従って評価した。
【００６４】
【数３】
粘度の変化率＝（45℃、28日間保存後の粘度）／（製造1時間後の粘度）
（評価基準）
○：  粘度の変化率  ０．８〜１
△：  粘度の変化率  ０．６以上０．８未満
×：  粘度の変化率  ０．６未満
【００６５】
［安定性（濁り、沈殿、分離）］
製造後の試料を４５℃、２５℃、−５℃の各温度の恒温槽に２８日間保存した後の状態を目視で観察し、下記評価基準に従って評価した。
（評価基準）
○：  各温度水準の試料とも濁り、沈殿、分離を生じなかった
△：  いずれか１つの温度水準の試料が濁り、沈殿、分離を生じた
×：  いずれか２つ以上の温度水準の試料が濁り、沈殿、分離を生じた
【００６６】
［皮膚への汚着の程度］
専門パネル（女性２０名）により、各試料を実際に使用し、官能試験を行った。頭髪をシャンプーで洗髪後、約３ｇの試料を毛髪に塗布し、３分間放置後、約４０℃のお湯で洗い流して、タオルで手の水を拭き取って、皮膚への汚着の程度を下記評価基準により評価した。
（評価基準）
◎：  ２０名中１６名以上が、皮膚への汚着の程度が許容範囲内と回答
○：  ２０名中１２〜１５名が、皮膚への汚着の程度が許容範囲内と回答
△：  ２０名中８〜１１名が、皮膚への汚着の程度が許容範囲内と回答
×：  ２０名中７名以下が、皮膚への汚着の程度が許容範囲内と回答
【００６７】
【表１】
0004079597.tif 000003
【００６８】
【表２】
0004079597.tif 000004
【００６９】
【表３】
0004079597.tif 000005
【００７０】
【表４】
0004079597.tif 000006
【００７１】
【表５】
0004079597.tif 000007
【００７２】
【表６】
0004079597.tif 000008
【００７３】
（実施例１７）
（配  合  成  分）                              （重量％）
黒色４０１号                                      ０．２
紫色４０１号                                      ０．３
黄色４号                                          ０．１
ベンジルアルコール                                ５．０
Ｎ−ラウロイルタウリンナトリウム                  ２．０
ステアリルアルコール                              ５．０
キサンタンガム                                    １．５
架橋性ポリアクリル酸ナトリウム                    ０．２
１，３−ブチレングリコール                      １０．０
コラーゲン加水分解物                              ０．２
クエン酸                                          ０．４
香料                                              適  量
イオン交換水                                      残  余
上記処方で常法により製造した染毛料は、安定性に優れ、染着性と均染性に富み、色もちがよく、べたついた使用感も認められず、さらに洗い流し時とドライ後にきしみ感がなく、また手への汚着の程度も許容範囲内であった。なお、ｐＨは２．５であった。
【００７４】
（実施例１８）
（配  合  成  分）                              （重量％）
黒色４０１号                                      ０．２
紫色４０１号                                      ０．３
黄色４号                                          ０．１
２−フェノキシエタノール                          ５．０
オクチルポリグリコシド                            １．０
Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム      ２．５
セトステアリルアルコール                        １０．０
ベントナイト                                      １．７
ジプロピレングリコール                          １２．０
クエン酸                                          １．０
ケラチン加水分解物                                ０．１
香料                                              適  量
イオン交換水                                      残  余
上記処方で常法により製造した染毛料は、安定性に優れ、染着性と均染性に富み、色もちがよく、べたついた使用感も認められず、さらに洗い流し時とドライ後にきしみ感がないという特徴があった。なお、ｐＨは２．２であった。
【００７５】
（実施例１９）
（配  合  成  分）                              （重量％）
黒色４０１号                                      ０．２
紫色４０１号                                      ０．３
黄色４号                                          ０．１
ベンジルアルコール                                ５．０
ココイルイセチオン酸カリウム                      １．０
セチルアルコール                                  ３．０
タマリンドガム                                    ２．５
ベントナイト                                      ３．２
ジメチルポリシロキサン                            ０．５
Ｎ−メチルピロリドン                            １０．０
クエン酸                                          ４．０
グリセリン                                        ０．５
ポリオキシエチレン（100）硬化ヒマシ油エステル     １．０
シルクプロテイン加水分解物                        ０．１
香料                                              適  量
イオン交換水                                      残  余
上記処方で常法により製造した染毛料は、安定性に優れ、染着性と均染性に富み、色もちがよく、べたついた使用感も認められず、さらに洗い流し時とドライ後にきしみ感がなく、また手への汚着の程度も許容範囲内であった。なお、ｐＨは２．１であった。
【００７６】
（実施例２０）
（配  合  成  分）                              （重量％）
黒色４０１号                                      ０．２
紫色４０１号                                      ０．３
黄色４号                                          ０．１
ベンジルアルコール                                ５．０
ココイルイセチオン酸ナトリウム                    １．０
ベヘニルアルコール                                ６．０
ジメチルポリシロキサン                            ０．５
Ｎ−メチルピロリドン                            １３．５
リン酸                                            ２．０
グリセリン                                        ０．５
エラスチン加水分解物                              ０．２
ポリオキシエチレン（100）硬化ヒマシ油エステル     １．０
香料                                              適  量
イオン交換水                                      残  余
上記処方で常法により製造した染毛料は、安定性に優れ、染着性と均染性に富み、色もちがよく、べたついた使用感も認められず、さらに洗い流し時とドライ後にきしみ感がなく、また手への汚着の程度も許容範囲内であった。なお、ｐＨは１．８であった。
【００７７】
（実施例２１）
（配  合  成  分）                              （重量％）
黒色４０１号                                      ０．２
紫色４０１号                                      ０．３
黄色４号                                          ０．１
ベンジルアルコール                                ８．０
Ｎ−ミリストイルタウリンナトリウム                ５．０
ベヘニルアルコール                              １５．０
ポリエーテル変性ポリシロキサン                    ０．５
ジメチルポリシロキサン                            ０．５
テトラヒドロフルフリルアルコール                １２．０
クエン酸                                          ３．０
グリセリン                                        ０．５
カルボキシメチルセルロース                        ０．１
ポリオキシエチレン（100）硬化ヒマシ油エステル     １．０
ケラチン加水分解物                                ０．２
香料                                              適  量
イオン交換水                                      残  余
上記処方で常法により製造した染毛料は、安定性に優れ、染着性と均染性に富み、色もちがよく、べたついた使用感も認められず、さらに洗い流し時とドライ後にきしみ感がなく、また手への汚着の程度も許容範囲内であった。なお、ｐＨは２．５であった。
【００７８】
（実施例２２）
（配  合  成  分）                              （重量％）
黒色４０１号                                      ０．０２
紫色４０１号                                      ０．０３
黄色４号                                          ０．０１
ベンジルアルコール                                ３．０
ステアロイルセチオン酸ナトリウム                  ４．０
ステアリルアルコール                            １０．０
クエン酸                                          ０．６
グリセリン                                        ０．５
ポリオキシエチレン（100）硬化ヒマシ油エステル     ０．７
１，３−ブチレングリコール                      １５．０
四級化コラーゲン加水分解物                        ０．２
香料                                              適  量
イオン交換水                                      残  余
上記処方で常法により製造した染毛料は、安定性に優れ、染着性と均染性に富み、色もちがよく、べたついた使用感も認められず、さらに洗い流し時とドライ後にきしみ感がなく、また手への汚着の程度も許容範囲内であった。なお、ｐＨは４．０であった。
【００７９】
（実施例２３）
（配  合  成  分）                              （重量％）
黒色４０１号                                      ０．０２
紫色４０１号                                      ０．０３
黄色４号                                          ０．０１
ベンジルアルコール                                ３．０
Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム    ３．０
ステアリルアルコール                              ８．０
ポリエーテル変性ポリシロキサン                    ０．２
ジメチルポリシロキサン                            ０．５
テトラヒドロヒルフリルアルコール                  ８．７
クエン酸                                          ０．６
グリセリン                                        ０．５
オクタメチルシクロテトラシロキサン                ３．０
ポリオキシエチレン（100）硬化ヒマシ油エステル     ０．７
１，３−ブチレングリコール                      １５．０
キサンタンガム                                    ０．５
ベントナイト                                      ０．３
四級化シルクプロテイン加水分解物                  ０．２
香料                                              適  量
イオン交換水                                      残  余
上記処方で常法により製造した染毛料は、安定性に優れ、染着性と均染性に富み、色もちがよく、べたついた使用感も認められず、さらに洗い流し時とドライ後にきしみ感がなく、また手への汚着の程度も許容範囲内であった。なお、ｐＨは３．８であった。
【００８０】
（実施例２４）
（配  合  成  分）                              （重量％）
黒色４０１号                                      ０．０２
紫色４０１号                                      ０．０３
黄色４号                                          ０．０１
ベンジルアルコール                                ５．０
Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム    ４．８
セチルアルコール                                １０．０
ベヘニルアルコール                                ４．６
ジメチルポリシロキサン                            ４．５
オクタン酸セチル                                  ３．０
クエン酸                                          ０．４２
イソプロピレングリコール                          ５．０
メチルパラペン                                    ０．１
香料                                              適  量
イオン交換水                                      残  余
上記処方で常法により製造した染毛料は、安定性に優れ、染着性と均染性に富み、色もちがよく、べたついた使用感も認められず、さらに洗い流し時とドライ後にきしみ感がなく、また手への汚着の程度も許容範囲内であった。なお、ｐＨは４．２であった。
【００８１】
【発明の効果】
以上詳述したように本発明によれば、酸性染料の染色効果を発揮する強酸性領域（ｐＨ１．５〜４．５）であっても安定であり、適度な粘性を有し、さらに使用感触に優れ、かつ使用後の洗い落としにも手間がかからない染毛料が提供される。