(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）および（Ｂ）を必須成分とする電子写真機器部材用導電性組成物であって、下記の界面活性剤（ａ）が、トルエンまたはメチルエチルケトンに３％以上の溶解性を示し、かつ、水に３％以上の溶解性を示すか、もしくは水中でミセル分散状態を１０時間以上保持するものであることを特徴とする電子写真機器部材用導電性組成物。
（Ａ）導電性ポリマーの原料モノマーと、下記の界面活性剤（ａ）とを酸化剤で化学酸化重合してなる導電性ポリマー。
（ａ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル、ジアルキルスルホコハク酸エステルナトリウム塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩、およびアミドエーテルスルホン酸ナトリウムからなる群から選ばれた少なくとも一つの界面活性剤。
（Ｂ）アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレア系樹脂、ゴム系ポリマーおよび熱可塑性エラストマーからなる群から選ばれた少なくとも一つからなる溶剤可溶性のバインダーポリマー。
【請求項２】
上記界面活性剤（ａ）中のアルキレンエーテルの繰り返し構造（ｎ）が、ｎ＝１〜３０である請求項１記載の電子写真機器部材用導電性組成物。
【請求項３】
上記界面活性剤（ａ）が、下記の式（２）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル、下記の式（３）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル、下記の式（４）で表されるジアルキルスルホコハク酸エステルナトリウム塩、下記の式（５）で表されるポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩、および下記の式（６）で表されるアミドエーテルスルホン酸ナトリウムからなる群から選ばれた少なくとも一つである請求項１記載の電子写真機器部材用導電性組成物。
【化１】
0004082222.tif 000013
【請求項４】
上記（Ａ）中の原料モノマーが、アニリン、ピロール、チオフェン、アセチレン、パラフェニレン、フェニレンビニレン、フラン、セレノフェン、イソチアナフテン、パラフェニレンスルフィド、パラフェニレンオキシドおよびビニレンスルフィドからなる群から選ばれた少なくとも一つである請求項１〜３のいずれか一項に記載の電子写真機器部材用導電性組成物。
【請求項５】
電子写真機器部材用導電性組成物をガラス板上に塗布して、厚み２０μｍの導電性塗膜を作製し、５０℃×９５％ＲＨの環境下において、１０Ｖの電圧を印加した時の導電性塗膜の初期の電気抵抗が３．１×１０4 〜８．８×１０7 Ω・ｃｍの範囲であり、３０日後の経時の電気抵抗が３×１０4 〜８×１０7 Ω・ｃｍの範囲である請求項１〜４のいずれか一項に記載の電子写真機器部材用導電性組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の電子写真機器部材用導電性組成物を用いたことを特徴とする電子写真機器部材。
【請求項７】
上記電子写真機器部材が中間層もしくは表層を備え、上記中間層および表層の少なくとも一方が、請求項１〜５のいずれか一項に記載の電子写真機器部材用導電性組成物を用いて形成されている請求項６記載の電子写真機器部材。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の電子写真機器部材用導電性組成物を有機溶剤に溶解してコーティング液をつくり、これを塗布して導電性塗膜からなる中間層もしくは表層を作製する、請求項７記載の電子写真機器部材の製法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真機器部材用導電性組成物およびそれを用いた電子写真機器部材、その製法に関するものであり、詳しくは現像ロール、帯電ロール、転写ロール、トナー供給ロール、除電ロール、給紙ロール、搬送ロール、クリーニングロール、現像ブレード、帯電ブレード、クリーニングブレード、転写ベルト等の電子写真機器部材に用いられる、電子写真機器部材用導電性組成物およびそれを用いた電子写真機器部材、その製法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、導電性を制御するためには、バインダーポリマーに、イオン導電剤や電子導電剤が配合されている。イオン導電剤は、バインダーポリマーに溶解するため、導電性のばらつきが小さく、また電圧を変化させた時の電気抵抗の変動が小さく、電気抵抗の電圧依存性に優れるという利点がある。しかし、上記イオン導電剤は、導電性発現のメカニズムがイオンの電導によるものであるため、電気抵抗が１×１０8 Ω・ｃｍ以上であれば、バインダーポリマー中でのイオンの電導が良好で、導電性の制御が可能であるが、電気抵抗が１×１０8 Ω・ｃｍ未満になると、イオンの電導が起こりにくく、導電性の制御が困難になる。また、イオン導電剤は水分等の影響を受けやすく、高温高湿と低温低湿の条件下では電気抵抗が２桁以上変動するため、電気抵抗の環境依存性に劣り、電子写真機器部材（ＯＡ部材）としての使用には制約が多い。
【０００３】
一方、カーボンブラック等の電子導電剤は、水分等の影響を受けにくく、高温高湿と低温低湿の条件下での電気抵抗の変動が小さく、環境依存性に優れるとともに、低電気抵抗化が可能であるため、電子写真機器部材（ＯＡ部材）として使用されている。しかし、上記電子導電剤は、バインダーポリマー中での均一分散が困難であるため、電気抵抗のばらつきが大きく、導電性の制御が困難である。また、比較的均一に分散している場合でも、導電性発現のメカニズムがバインダーポリマー中のカーボン間を、電子が高電圧により伝わるトンネル効果によるため、電圧を変化させた時の電気抵抗の変動が大きく、電気抵抗の電圧依存性に劣る。このため、ＯＡ部材としての使用時には、電流や電圧を高度に制御せざるを得ず、ＯＡ部材の簡素化（低コスト化）に限界が生じる。
【０００４】
このように、イオン導電剤および電子導電剤には、それぞれ欠点があり、それぞれの長所を備えた導電性組成物、すなわち、電気抵抗のばらつきが小さく、電気抵抗の電圧依存性に優れるというイオン導電剤の利点と、低電気抵抗化可能で電気抵抗の環境依存性に優れるという電子導電剤の利点との双方の特性を備えた導電性組成物の開発が待望されている。
【０００５】
そこで、本発明者は、これらの問題を解決すべく、研究を重ね、界面活性剤構造を有する導電性ポリマーと、バインダーポリマーとを必須成分とする導電性組成物について特許出願（特許文献１参照）を行った。この特許文献１に記載の導電性組成物を用いると、電気特性の顕著な改善を図ることができた。
【０００６】
【特許文献１】
特開２００２−１６７５１９号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、本発明者は、上記特許文献１に記載の導電性組成物について、さらなる研究を行った結果、上記導電性組成物は、バインダーポリマー中での導電性ポリマーの安定性がやや悪く、凝集するため、初期の電気抵抗は良好であるが、経時とともに電気抵抗が上昇する傾向がみられることを突き止めた。
【０００８】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、電気抵抗の電圧依存性および環境依存性に優れるとともに、電気抵抗のばらつきが小さく、低電気抵抗化可能で、しかも組成物保管時の経時の電気抵抗にも優れた、電子写真機器部材用導電性組成物およびそれを用いた電子写真機器部材、その製法の提供をその目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するため、本発明は、下記の（Ａ）および（Ｂ）を必須成分とする電子写真機器部材用導電性組成物であって、下記の界面活性剤（ａ）が、トルエンまたはメチルエチルケトンに３％以上の溶解性を示し、かつ、水に３％以上の溶解性を示すか、もしくは水中でミセル分散状態を１０時間以上保持するものである電子写真機器部材用導電性組成物を第１の要旨とする。また、本発明は、上記電子写真機器部材用導電性組成物を用いた電子写真機器部材を第２の要旨とし、上記電子写真機器部材の製法を第３の要旨とする。
（Ａ）導電性ポリマーの原料モノマーと、下記の界面活性剤（ａ）とを酸化剤で化学酸化重合してなる導電性ポリマー。
（ａ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル、ジアルキルスルホコハク酸エステルナトリウム塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩、およびアミドエーテルスルホン酸ナトリウムからなる群から選ばれた少なくとも一つの界面活性剤。
（Ｂ）アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレア系樹脂、ゴム系ポリマーおよび熱可塑性エラストマーからなる群から選ばれた少なくとも一つからなる溶剤可溶性のバインダーポリマー。
【００１０】
すなわち、この発明者は、バインダーポリマー中での導電性ポリマーの安定性に優れ、経時の電気抵抗も良好である電子写真機器部材用導電性組成物を得るべく、さらに研究開発を行った。そして、導電性ポリマーの原料モノマーと界面活性剤とを酸化剤で化学酸化重合してなる導電性ポリマーの、界面活性剤に着目し、界面活性剤の溶解性を中心に研究を重ねた。その結果、用いる界面活性剤が、トルエンまたはメチルエチルケトンに３％以上の溶解性を示し、かつ、水に３％以上の溶解性を示すか、もしくは水中でミセル分散状態を１０時間以上保持するものである場合には、特定のバインダーポリマー中で、特定の導電性ポリマーが、凝集することなく安定に存在し、経時の電気抵抗も良好になることを見いだし、本発明に到達した。
【００１１】
【発明の実施の形態】
つぎに、本発明の実施の形態について説明する。
【００１２】
本発明の電子写真機器部材用導電性組成物（以下、「導電性組成物」と略す）は、導電性ポリマーの原料モノマーと、下記の界面活性剤（ａ）とを酸化剤で化学酸化重合してなる導電性ポリマー（Ａ成分）と、特定のバインダーポリマー（Ｂ成分）とを用いて得ることができる。本発明では、上記界面活性剤（ａ）が、トルエンまたはメチルエチルケトンに３％以上の溶解性を示し、かつ、水に３％以上の溶解性を示すか、もしくは水中でミセル分散状態を１０時間以上保持するものであることが最大の特徴である。
（ａ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル、ジアルキルスルホコハク酸エステルナトリウム塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩、およびアミドエーテルスルホン酸ナトリウムからなる群から選ばれた少なくとも一つの界面活性剤。
【００１３】
上記特定の導電性ポリマー（Ａ成分）は、導電性ポリマーの原料モノマーと、上記界面活性剤（ａ）とを、過硫酸アンモニウム，過酸化水素水，塩化第二鉄等の酸化剤で化学酸化重合することによって製造することができる。
【００１４】
上記導電性ポリマーの原料モノマーとしては、導電性を有するものであれば特に限定はなく、例えば、アニリン（アニリン誘導体の他、アニリン塩酸塩等のアニリン塩も含む）、ピロール、チオフェン、アセチレン、パラフェニレン、フェニレンビニレン、フラン、セレノフェン、イソチアナフテン、パラフェニレンスルフィド、パラフェニレンオキシド、ビニレンスルフィド等があげられる。
【００１５】
上記界面活性剤（ａ）としては、トルエンまたはメチルエチルケトンに３％以上の溶解性を示し、かつ、水に３％以上の溶解性を示すか、もしくは水中でミセル分散状態を１０時間以上保持するものを用いる必要がある。すなわち、上記界面活性剤（ａ）が、トルエンもしくはメチルエチルケトンに対する溶解性が３％未満であれば、バインダーポリマーへの相溶性が悪くなるからである。また、上記界面活性剤（ａ）が、水に対する溶解性が３％未満であるか、もしくは水中でのミセル分散状態の保持時間が１０時間未満であると、合成時の反応性や重合体の均一性が悪くなるからである。
【００１６】
なお、本発明において、水とは純水（蒸留水）を用いる趣旨であり、トルエンおよびメチルエチルケトンは、それぞれ特級品を用いる趣旨である。また、本発明において、３％以上の溶解性とは、少なくとも３％で完全に溶解しているか、もしくは懸濁状態（サスペンション）にある場合をいう。
【００１７】
上記界面活性剤（ａ）中のアルキレンエーテルの繰り返し構造（ｎ）は、ｎ＝１〜３０の範囲内が好ましく、特に好ましくはｎ＝３〜１５の範囲内である。
【００１８】
上記界面活性剤（ａ）としては、具体的には、下記の式（２）または式（３）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル、下記の式（４）で表されるジアルキルスルホコハク酸エステルナトリウム塩、下記の式（５）で表されるポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩、下記の式（６）で表されるアミドエーテルスルホン酸ナトリウム等があげられる。なお、スルホン酸やリン酸は塩であっても、それをイオン交換して酸にしたものであっても差し支えない。
【００１９】
【化２】
0004082222.tif 000002
【００２０】
【化３】
0004082222.tif 000003
【００２１】
【化４】
0004082222.tif 000004
【００２２】
【化５】
0004082222.tif 000005
【００２３】
【化６】
0004082222.tif 000006
【００２４】
上記導電性ポリマーの原料モノマーと、界面活性剤（ａ）との混合比は、重量比で、原料モノマー／界面活性剤（ａ）＝９６／４〜３０／７０の範囲内が好ましく、特に好ましくは原料モノマー／界面活性剤（ａ）＝８０／２０〜４０／６０の範囲内である。すなわち、界面活性剤（ａ）の重量比が４未満であると、バインダーポリマーとの相溶性や分散性が低下し、逆に界面活性剤（ａ）の重量比が７０を超えると、界面活性剤のイオン導電性への効果が強くなりすぎ、導電性ポリマーの電子導電性を減らすこととなるからである。
【００２５】
上記特定の導電性ポリマー（Ａ成分）の数平均分子量（Ｍｎ）は、５００〜１００，０００の範囲内が好ましく、特に好ましくは１，０００〜２０，０００の範囲内である。
【００２６】
上記特定の導電性ポリマー（Ａ成分）とともに用いられるバインダーポリマー（Ｂ成分）としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレア系樹脂、ゴム系ポリマーおよび熱可塑性エラストマーからなる群から選ばれた少なくとも一つからなる溶剤可溶性のものが用いられる。これらのなかでも、Ａ成分との相溶性に優れる点で、溶剤可溶性のアクリル系樹脂、溶剤可溶性のエポキシ系樹脂が好ましい。
【００２７】
なお、本発明において、溶剤可溶性とは、溶剤に完全に溶解するか、もしくは懸濁状態（サスペンション）にある場合をいう。
【００２８】
上記溶剤可溶性のアクリル系樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリヒドロキシメタクリレート、アクリルシリコーン系樹脂、アクリルフッ素系樹脂等があげられる。
【００２９】
上記溶剤可溶性のウレタン系樹脂としては、例えば、エーテル系，エステル系，脂肪族系等のウレタンや、それにシリコーン系ポリオール、フッ素系ポリオールを共重合させたもの等があげられる。
【００３０】
上記溶剤可溶性のフッ素系樹脂としては、例えば、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）、フッ化ビニリデン−四フッ化エチレン共重合体、フッ化ビニリデン−四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体等があげられる。
【００３１】
上記溶剤可溶性のポリアミド系樹脂としては、例えば、アルコール可溶性メトキシメチル化ナイロン等があげられる。
【００３２】
上記溶剤可溶性のポリイミド系樹脂としては、例えば、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリアミック酸、シリコーンイミド等があげられる。
【００３３】
上記溶剤可溶性のエポキシ系樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹脂、ポリグリコール型エポキシ樹脂、ポリアミド併用型エポキシ樹脂、シリコン変性エポキシ樹脂、アミノ樹脂併用型エポキシ樹脂、アルキッド樹脂併用型エポキシ樹脂等があげられる。
【００３４】
上記溶剤可溶性のゴム系ポリマーとしては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素添加ＮＢＲ（Ｈ−ＮＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ウレタンゴム、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エピクロロヒドリンゴム（ＥＣＯ）、エチレン−プロピレン−ジエンポリマー（ＥＰＤＭ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、多硫化ゴム、フッ素ゴム等があげられる。
【００３５】
上記溶剤可溶性の熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）等があげられる。
【００３６】
上記特定のバインダーポリマー（Ｂ成分）の数平均分子量（Ｍｎ）は、５，０００〜２，０００，０００の範囲内が好ましく、特に好ましくは２０，０００〜８００，０００の範囲内である。
【００３７】
上記特定の導電性ポリマー（Ａ成分）の原料（導電性ポリマーの原料モノマーと界面活性剤（ａ）との合計量）と、特定のバインダーポリマー（Ｂ成分）との混合比は、重量比で、Ａ成分の原料／Ｂ成分＝１／９９〜５０／５０の範囲内が好ましく、特に好ましくはＡ成分の原料／Ｂ成分＝４／９６〜３５／６５の範囲内である。すなわち、Ａ成分の原料の重量比が１未満であると、導電性への効果が少なく、逆にＡ成分の原料の重量比が５０を超えると、導電性ポリマーが固くて脆くなりやすく、組成物としての物性が低下するからである。
【００３８】
なお、本発明の導電性組成物には、上記Ａ成分およびＢ成分に加えて、イオン導電剤、電子導電剤、架橋剤等を配合しても差し支えない。
【００３９】
上記イオン導電剤としては、例えば、第四級アンモニウム塩、ホウ酸塩、界面活性剤〔上記界面活性剤（ａ）以外のもの〕等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００４０】
また、上記イオン導電剤の配合割合は、物性や電気特性の点から、Ａ成分の原料（原料モノマーと界面活性剤（ａ）との合計量）とＢ成分との合計１００重量部（以下「部」と略す）に対して、０．０１〜５部の範囲内が好ましく、特に好ましくは０．５〜２部の範囲内である。
【００４１】
上記電子導電剤としては、例えば、カーボンブラック、ｃ−ＺｎＯ（導電性酸化亜鉛）、ｃ−ＴｉＯ2 （導電性酸化チタン）、ｃ−ＳｎＯ2 （導電性酸化錫）、グラファイト等があげられる。
【００４２】
また、上記電子導電剤の配合割合は、物性や電気特性の点から、Ａ成分の原料（原料モノマーと界面活性剤（ａ）との合計量）とＢ成分との合計１００部に対して、１〜３０部の範囲内が好ましく、特に好ましくは５〜２０部の範囲内である。
【００４３】
上記架橋剤としては、例えば、硫黄、イソシアネート、ブロックイソシアネート、メラミン等の尿素樹脂、エポキシ硬化剤、ポリアミン硬化剤、ヒドロシリル架橋剤、パーオキサイド等があげられる。
【００４４】
また、上記架橋剤の配合割合は、物性、粘着性、液保管性の点から、Ａ成分の原料（原料モノマーと界面活性剤（ａ）との合計量）とＢ成分との合計１００部に対して、１〜３０部の範囲内が好ましく、特に好ましくは３〜１０部の範囲内である。
【００４５】
なお、上記導電性組成物には、前記各成分に加えて、架橋促進剤、触媒、老化防止剤、ドーパント等を必要に応じて配合しても差し支えない。
【００４６】
上記架橋促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系架橋促進剤、ジチオカルバミン酸塩系架橋促進剤、アミン類、有機錫系触媒等があげられる。
【００４７】
本発明の導電性組成物は、例えば、つぎのようにして製造することができる。すなわち、まず、前述の方法に従い、特定の導電性ポリマー（Ａ成分）を作製する。つぎに、この特定の導電性ポリマー（Ａ成分）を、特定のバインダーポリマー（Ｂ成分）に配合するとともに、必要に応じて、イオン導電剤、電子導電剤、架橋剤等を配合する。そして、これらをロール，ニーダー，バンバリーミキサー等の混練機を用いて混練することにより、目的とする導電性組成物を得ることができる。また、ロール等で混練した後に、水や溶剤等に溶解または分散させて、導電性組成物（コーティング液）としても差し支えない。
【００４８】
なお、前述の方法に従い、特定の導電性ポリマー（Ａ成分）を作製するとともに、この特定の導電性ポリマー（Ａ成分）を高剪断分散機を用いて特定のバインダーポリマー（Ｂ成分）中に分散させてもよい。このように高剪断分散機を用いると、特定の導電性ポリマー（Ａ成分）の粒径がより小さくなり、特定のバインダーポリマー（Ｂ成分）中に均一に微分散するようになるため好ましい。特定の導電性ポリマー（Ａ成分）の粒径（メジアン径）は、分散性の点から、１μｍ以下が好ましい。
【００４９】
上記高剪断分散機としては、例えば、ガラス，ジルコニア等のセラミックビーズを利用した高速ビーズミルや、サンドミル、ボールミル、３本ロール、加圧ニーダー、すりつぶし力を利用したコロイドミル等が用いられる。
【００５０】
上記溶剤としては、例えば、ｍ−クレゾール、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、トルエン等の有機溶剤等があげられる。
【００５１】
本発明の導電性組成物は、例えば、現像ロール，帯電ロール，転写ロール，定着ロール，トナー供給ロール，除電ロール，給紙ロール，搬送ロール，クリーニングロール等のロール部材、現像ブレード，帯電ブレード，クリーニングブレード等のブレード部材、転写ベルト，紙送りベルト等のベルト部材等の電子写真機器部材、もしくはこれらの電気特性を利用したセンサー，静電防止材，アクチュエーター等の電子部材に用いられる。
【００５２】
本発明の導電性組成物を用いた電子写真機器部材としては、例えば、現像ロール，帯電ロール，転写ロール，定着ロール，トナー供給ロール，除電ロール，給紙ロール，搬送ロール，クリーニングロール等のロール部材、現像ブレード，帯電ブレード，クリーニングブレード等のブレード部材、転写ベルト，紙送りベルト等のベルト部材等があげられる。そして、本発明の電子写真機器部材においては、中間層および表層の少なくとも一方が、本発明の導電性組成物を用いて形成されていることが好ましい。
【００５３】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
【００５４】
【実施例１】
アニリン１ｍｏｌと、界面活性剤である前記式（２）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル（第一工業製薬社製、プライサーフ２１５Ｃ）１ｍｏｌとを、酸化剤（過硫酸アンモニウム）１ｍｏｌの存在下に酸化重合させた後、メタノールで未反応物を取り除き、濾過をして水分をトルエンに置換し、特定の導電性ポリマー（ポリアニリン）を作製した。つぎに、バインダーポリマーであるポリメチルメタクリレート（住友化学社製、スミペックスＬＧ６Ａ、Ｍｎ：２００００）８０部を、溶剤（トルエン）５００部に溶解した後、上記特定の導電性ポリマー（ポリアニリン）を固形分で２０部加え、３本ロールを用いて混練し、導電性組成物を調製した。
【００５５】
【実施例２】
界面活性剤として、前記式（４）で表されるジアルキルスルホコハク酸エステルナトリウム塩（第一工業製薬社製、ネオコールＳＷ−Ｃ）を用いる以外は、実施例１と同様にして、特定の導電性ポリマー（ポリアニリン）を作製した。そして、この特定の導電性ポリマー（ポリアニリン）を用いて、実施例１と同様にして、導電性組成物を調製した。
【００５６】
【実施例３】
界面活性剤として、前記式（５）で表されるポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩（第一工業製薬社製、ハイテノールＮＯ８）を用いる以外は、実施例１と同様にして、特定の導電性ポリマー（ポリアニリン）を作製した。そして、この特定の導電性ポリマー（ポリアニリン）を用いて、実施例１と同様にして、導電性組成物を調製した。
【００５７】
【実施例４】
界面活性剤として、前記式（６）で表されるアミドエーテルスルホン酸ナトリウム（日本油脂社製、サンアミドＣＦ３）を用いる以外は、実施例１と同様にして、特定の導電性ポリマー（ポリアニリン）を作製した。そして、この特定の導電性ポリマー（ポリアニリン）を用いて、実施例１と同様にして、導電性組成物を調製した。
【００５８】
【実施例５】
アニリン１ｍｏｌと、界面活性剤であるポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩（第一工業製薬社製、ハイテノールＮＯ８）０．８ｍｏｌとを、酸化剤（過硫酸アンモニウム）０．５ｍｏｌの存在下に酸化重合させた後、メタノールで未反応物を取り除き、特定の導電性ポリマー（ポリアニリン）を作製した。つぎに、バインダーポリマーである可溶性ナイロン（帝国化学社製、トレジンＥＦ３０Ｔ）８０部を、メタノール４００部と水１００部とに溶解した後、上記特定の導電性ポリマー（ポリアニリン）を固形分で２０部加え、３本ロールを用いて混練し、導電性組成物を調製した。
【００５９】
【実施例６】
アニリン１ｍｏｌと、界面活性剤であるポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩（第一工業製薬社製、ハイテノールＮＯ８）０．８ｍｏｌとを、酸化剤（過硫酸アンモニウム）０．５ｍｏｌの存在下に酸化重合させた後、メタノールで未反応物を取り除き、濾過をしてメチルエチルケトン（ＭＥＫ）と置換し、特定の導電性ポリマー（ポリアニリン）を作製した。つぎに、バインダーポリマーであるポリウレタン（日本ミラクトラン社製、ＴＰＵ）９２部を、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）５００部に溶解した後、上記特定の導電性ポリマー（ポリアニリン）を固形分で８部加え、３本ロールを用いて混練し、導電性組成物を調製した。
【００６０】
【実施例７】
アニリン１ｍｏｌと、界面活性剤であるポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩（第一工業製薬社製、ハイテノールＮＯ８）０．８ｍｏｌとを、酸化剤（過硫酸アンモニウム）０．５ｍｏｌの存在下に酸化重合させた後、メタノールで未反応物を取り除き、濾過をして水分と未反応物を溶媒〔ＭＥＫ／トルエン＝２／３（重量比）〕で置換し、特定の導電性ポリマー（ポリアニリン）を作製した。つぎに、バインダーポリマーであるアクリルフッ素系樹脂（大日本インキ化学工業社製、ディフェンサＴＲ２３０Ｋ）８０部を、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００部とトルエン３００部に溶解した後、上記特定の導電性ポリマー（ポリアニリン）を固形分で２０部加え、３本ロールを用いて混練し、導電性組成物を調製した。
【００６１】
【実施例８】
実施例７と同様にして、特定の導電性ポリマー（ポリアニリン）を作製した。つぎに、バインダーポリマーであるＨ−ＮＢＲ（日本ゼオン社製、ゼットポール００２０）を８０部と、架橋剤である硫黄１部と、スルフェンアミド系架橋促進剤（大内新興化学工業社製、ノクセラーＣＺ）０．５部と、ジチオカルバミン酸塩系架橋促進剤（大内新興化学工業社製、ノクセラーＢＺ）０．５部とをロールを用いて混練し、これらをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００部とトルエン３００部に溶解した後、上記特定の導電性ポリマー（ポリアニリン）を固形分で２０部加え、３本ロールを用いて混練し、導電性組成物を調製した。
【００６２】
【実施例９】
実施例７と同様にして、特定の導電性ポリマー（ポリアニリン）を作製した。つぎに、バインダーポリマーであるアクリルフッ素系樹脂（大日本インキ化学工業社製、ディフェンサＴＲ２３０Ｋ）を固形分で８０部と、導電剤であるアセチレンブラック（電気化学工業社製、デンカブラックＨＳ１００）５部とを、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００部とトルエン３００部に溶解した後、上記特定の導電性ポリマー（ポリアニリン）を固形分で１５部加え、３本ロールを用いて混練し、導電性組成物を調製した。
【００６３】
【実施例１０】
アニリン１ｍｏｌと、界面活性剤であるポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩（第一工業製薬社製、ハイテノールＮＯ８）０．３ｍｏｌとを、酸化剤（過硫酸アンモニウム）０．５ｍｏｌの存在下に酸化重合させた後、メタノールで未反応物を取り除き、濾過をして水分を溶媒〔ＭＥＫ／トルエン＝２／３（重量比）〕で置換し、特定の導電性ポリマー（ポリアニリン）を作製した。つぎに、バインダーポリマーであるＨ−ＮＢＲ（日本ゼオン社製、ゼットポール００２０）８０部と、導電剤である第四級アンモニウム塩（テトラブチルアンモニウムハイドロゲンサルフェート：ＴＢＡＨＳ）１部と、導電剤であるホウ酸カリウム塩（日本カーリット社製、ＬＲ１４７）１部と、架橋剤である硫黄１部と、スルフェンアミド系架橋促進剤（大内新興化学工業社製、ノクセラーＣＺ）０．５部と、ジチオカルバミン酸塩系架橋促進剤（大内新興化学工業社製、ノクセラーＢＺ）０．５部とをロールを用いて混練し、これらをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００部とトルエン３００部に溶解した後、上記特定の導電性ポリマー（ポリアニリン）を固形分で１８部加え、３本ロールを用いて混練し、導電性組成物を調製した。
【００６４】
【実施例１１】
ピロール１ｍｏｌと、界面活性剤として、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩（第一工業製薬社製、ハイテノールＮＯ８）０．８ｍｏｌとを、酸化剤（過硫酸アンモニウム）０．５ｍｏｌの存在下に酸化重合させた後、メタノールで未反応物を取り除き、濾過をして水分を溶媒〔ＭＥＫ／トルエン＝２／３（重量比）〕で置換し、特定の導電性ポリマー（ポリピロール）を得た。つぎに、バインダーポリマーであるＨ−ＮＢＲ（日本ゼオン社製、ゼットポール００２０）８０部と、架橋剤である硫黄１部と、スルフェンアミド系架橋促進剤（大内新興化学工業社製、ノクセラーＣＺ）０．５部と、ジチオカルバミン酸塩系架橋促進剤（大内新興化学工業社製、ノクセラーＢＺ）０．５部とをロールを用いて混練し、これらをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００部とトルエン３００部に溶解した後、上記特定の導電性ポリマー（ポリピロール）を固形分で２０部加え、導電性組成物を調製した。
【００６５】
【実施例１２】
チオフェン１ｍｏｌと、界面活性剤として、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩（第一工業製薬社製、ハイテノールＮＯ８）０．８ｍｏｌとを、酸化剤（過硫酸アンモニウム）０．５ｍｏｌの存在下に酸化重合させた後、メタノールで未反応物を取り除き、濾過をして水分を溶媒〔ＭＥＫ／トルエン＝２／３（重量比）〕で置換し、特定の導電性ポリマー（ポリチオフェン）を得た。つぎに、バインダーポリマーであるＨ−ＮＢＲ（日本ゼオン社製、ゼットポール００２０）８０部と、架橋剤である硫黄１部と、スルフェンアミド系架橋促進剤（大内新興化学工業社製、ノクセラーＣＺ）０．５部と、ジチオカルバミン酸塩系架橋促進剤（大内新興化学工業社製、ノクセラーＢＺ）０．５部とをロールを用いて混練し、これらをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００部とトルエン３００部に溶解した後、上記特定の導電性ポリマー（ポリチオフェン）を固形分で２０部加え、導電性組成物を調製した。
【００６６】
【参考例１】
アニリン１ｍｏｌと、前記一般式（１）で表される界面活性剤（式中、Ｒ1 ＝ブチル基、Ｒ2 ＝水素、ｎ＝２、ｍ＝３）１ｍｏｌとを、水溶液化した酸化剤（過硫酸アンモニウム）１ｍｏｌを滴下しながら酸化重合させ、導電性ポリマー（ポリアニリン）を得た。つぎに、バインダーポリマーであるポリアミドイミドのＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）１５％溶液（東洋紡績社製、バイロマックスＨＲ１６ＮＮ）の有効成分（不揮発分）７５部に、上記導電性ポリマー（ポリアニリン）の有効成分（不揮発分）２５部を加え、３本ロールを用いて混練し、導電性組成物を調製した。
【００６７】
【比較例１】
アニリン１ｍｏｌと、界面活性剤として、下記の式（７）で表されるオレイルザルコシン酸（日本油脂社製、オレイルザルコシン２２１Ｐ）０．８ｍｏｌとを、酸化剤（過硫酸アンモニウム）０．５ｍｏｌの存在下に酸化重合させた後、メタノールで未反応物を取り除き、濾過をして水分を除去し、導電性ポリマー（ポリアニリン）を作製した。つぎに、バインダーポリマーであるＨ−ＮＢＲ（日本ゼオン社製、ゼットポール００２０）８０部と、架橋剤である硫黄１部と、スルフェンアミド系架橋促進剤（大内新興化学工業社製、ノクセラーＣＺ）０．５部と、ジチオカルバミン酸塩系架橋促進剤（大内新興化学工業社製、ノクセラーＢＺ）０．５部とをロールを用いて混練し、これらをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００部とトルエン３００部に溶解した後、上記導電性ポリマー（ポリアニリン）を固形分で２０部加え、３本ロールを用いて混練し、導電性組成物を調製した。
【００６８】
【化７】
0004082222.tif 000007
【００６９】
【比較例２】
バインダーポリマーであるＨ−ＮＢＲ（日本ゼオン社製、ゼットポール００２０）９２部と、導電剤であるアセチレンブラック（電気化学工業社製、デンカブラックＨＳ１００）８部と、架橋剤である硫黄１部と、スルフェンアミド系架橋促進剤（大内新興化学工業社製、ノクセラーＣＺ）０．５部と、ジチオカルバミン酸塩系架橋促進剤（大内新興化学工業社製、ノクセラーＢＺ）０．５部とをロールを用いて混練し、これらをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００部とトルエン３００部に溶解した後、３本ロールを用いて混練し、導電性組成物を調製した。
【００７０】
【比較例３】
バインダーポリマーであるアクリルフッ素系樹脂（大日本インキ化学工業社製、ディフェンサＴＲ２３０Ｋ）９８部と、導電剤である第四級アンモニウム塩（テトラブチルアンモニウムハイドロゲンサルフェート：ＴＢＡＨＳ）１部と、導電剤であるホウ酸カリウム塩（日本カーリット社製、ＬＲ１４７）１部とをロールを用いて混練し、これらをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００部とトルエン３００部に溶解した後、３本ロールを用いて混練し、導電性組成物を調製した。
【００７１】
【比較例４】
界面活性剤として、高級アルコール硫酸エステルナトリウム塩（第一工業製薬社製、モノゲンＹ５００）を用いる以外は、実施例１と同様にして、導電性ポリマー（ポリアニリン）を作製した。そして、この導電性ポリマー（ポリアニリン）を用いて、実施例１と同様にして、導電性組成物を調製した。
【００７２】
【比較例５】
バインダーポリマーであるポリメチルメタクリレート（住友化学社製、スミペックスＬＧ６Ａ、Ｍｎ：２００００）９２部と、導電剤であるアセチレンブラック（電気化学工業社製、デンカブラックＨＳ１００）８部をロールを用いて混練し、これらをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００部とトルエン３００部に溶解した後、３本ロールを用いて混練し、導電性組成物を調製した。
【００７３】
このようにして得られた実施例品、参考例品および比較例品について、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。これらの結果を、後記の表１〜表３に併せて示した。
【００７４】
〔溶解性〕
特定の導電性ポリマーに用いられる界面活性剤の、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）およびトルエンに対する溶解性をそれぞれ評価した。評価は、ＭＥＫ等に溶解した界面活性剤の濃度が３重量％以上のものを○、３重量％未満のものを×とした。
【００７５】
〔溶解性〕
導電性ポリマーに用いられる界面活性剤の、水に対する溶解性を評価した。評価は、界面活性剤が水に３％以上の溶解性を示すか、もしくは水中でミセル分散状態を１０時間以上保持するものを○、界面活性剤の水に対する溶解性が３％未満であるか、もしくは水中でのミセル分散状態の保持時間が１０時間未満のものを×とした。
【００７６】
〔安定性〕
導電性組成物のバインダーポリマー中での、導電性ポリマーの１０時間後の安定性を目視評価した。評価は、溶媒に溶かしたバインダーポリマー中での導電性ポリマーの安定性が悪く、分離したり、５０μｍ以上の凝集をするものを×、バインダーポリマー中での導電性ポリマーの安定性が良く、５０μｍ以上の凝集をしないものを○とした。なお、凝集の評価は、つぶゲージ法（ＪＩＳ  Ｋ５４４０）に準じて行った。
【００７７】
〔初期および経時の電気抵抗〕
導電性組成物をガラス板上に塗布して、厚み２０μｍの導電性塗膜を作製した。そして、５０℃×９５％ＲＨの環境下において、１０Ｖの電圧を印加した時の導電性塗膜の初期の電気抵抗、および３０日後の経時の電気抵抗を、ＳＲＩＳ  ２３０４に準じてそれぞれ測定した。
【００７８】
〔環境依存性〕
上記電気抵抗の評価に準じて、導電性塗膜（厚み２０μｍ）の低温低湿（１５℃×１０％ＲＨ）時の電気抵抗と、高温高湿（３５℃×８５％ＲＨ）時の電気抵抗をそれぞれ測定し、電気抵抗の差を変動桁数で示した。なお、この時の印加電圧は１０Ｖである。
【００７９】
〔電圧依存性〕
上記電気抵抗の評価に準じて、２５℃×５０％ＲＨの環境下、導電性塗膜（厚み２０μｍ）の０．１Ｖ電圧印加時の電気抵抗と、１００Ｖ電圧印加時の電気抵抗をそれぞれ測定し、電気抵抗の差を変動桁数で示した。
【００８０】
【表１】
0004082222.tif 000008
【００８１】
【表２】
0004082222.tif 000009
【００８２】
【表３】
0004082222.tif 000010
【００８３】
上記結果から、全実施例品は、特定の導電性ポリマーと、特定のバインダーポリマーとを組み合わせて用いているため、環境依存性および電圧依存性の双方の特性に優れ、しかも電気抵抗が小さいことがわかる。しかも、全実施例品は、特定の溶解性を示す界面活性剤を用いているため、安定性に優れ、経時の電気抵抗も良好であることがわかる。
【００８４】
これに対して、比較例１，４品は、導電性ポリマーと、バインダーポリマーとを組み合わせて用いているため、環境依存性および電圧依存性の双方の特性に優れ、しかも電気抵抗が小さい。しかし、導電性ポリマーを形成するために用いられる界面活性剤が、所定の溶解性を示すものではない。特に、比較例４品は、バインダーポリマー中で、導電性ポリマーが凝集して安定性が悪いため、電気抵抗の電圧依存性が悪い。また、比較例１品は、界面活性剤がカルボン酸であり、イオン結合力が弱いため、保管後経時とともに電気抵抗が大きくなることがわかる。また、比較例２，５品は、電子導電剤を用いているため、環境依存性に優れているが、バインダーポリマー中に分散している電子導電剤の粒径が大きく、電子導電剤がバインダーポリマー中で均一に分散していないため、電圧依存性に劣ることがわかる。比較例３品は、イオン導電剤を用いているため、電圧依存性に優れているが、環境依存性に劣ることがわかる。
【００８５】
【実施例１３】
実施例１０と同様にして、特定の導電性ポリマー（ポリアニリン）を作製した。ついで、このポリアニリンの固形分５部を、ポリエーテルポリオール（三洋化成社製、ＦＡ７１８）９０部に混合し、水分と溶剤分を揮発させた後、ポリマーポリオール（三井化学社製、ＰＯＰ３１−２８）１０部と、第三級アミン触媒（花王社製、カオライザーＮｏ．３１）０．５部と、第三級アミン触媒（東ソー社製、トヨキャットＨＸ−３５）０．０５部と、発泡剤（水）２部と、シリコーン系整泡剤（日本ユニカー社製、Ｌ−５３０９）２部と、クルードＭＤＩ（住友バイエルウレタン社製、スミジュール４４Ｖ２０）８．８部と、トリレンジイソシアネート（三井化学社製、ＴＤＩ−８０）２０．５部と、ホウ酸カリウム塩（日本カーリット社製、ＬＲ１４７）１部とを配合して、ポリウレタン原料を調製した。つぎに、予め準備した成形型（円筒型）内に、軸体となる芯金（直径５ｍｍ、ＳＵＳ３０４製）をセットした後、成形キャビティ内に上記ポリウレタン原料を注入し、これを発泡硬化させた。その後、脱型して、軸体の外周面に沿ってウレタンフォーム層（厚み４ｍｍ）が形成されてなるトナー供給ロールを作製した。
【００８６】
【実施例１４】
〔ベース層用材料の調製〕
（シリカ処理済みカーボンブラックの作製）
カーボンブラック（三菱化学社製、ダイアブラック♯３０３０）を５００部計り取り、メタノールと水の混合溶液〔メタノール：水＝１：９（重量比）〕１０００部で湿潤させ、さらに４０００部の水を加え、スチールボールを充填したアトライターで均一で粘稠なスラリーになるまで充分に分散させた。つぎに、スラリーを篩を通してスチールボールと分離し、水１０，０００部に相当する容量まで希釈した。そして、スラリーを９０℃に加熱した後、水酸化ナトリウム溶液の添加により、ｐＨを１０．０に調節した。つぎに２種類の溶液を別個に調製した。
（イ）３号けい酸ナトリウム溶液８３．３部を水１０００部に相当する容量まで水で希釈した。
（ロ）２．５０％硫酸溶液を５００部
その後、上記ｐＨを１０．０に調節したスラリーに、（イ）の希釈けい酸ナトリウム溶液５０部を３０秒以内で加え、スラリーのｐＨを１１．０に調節した。このｐＨに保ったまま１０分間攪拌を続けた後、（ロ）の硫酸溶液５０部を３０秒以内で加え、スラリーのｐＨを８．５に調節した。この添加方法を２０回繰り返し、（イ）、（ロ）の両液を添加し終えた。さらに１時間攪拌を続け、希硫酸を加えｐＨを６．５〜７．０に調節した。スラリーを濾過し、可溶性塩がなくなるまで洗浄し乾燥することにより、目的とするシリカ処理済みカーボンブラック（Ｓｉ含有量５．０重量％）を得た。
【００８７】
つぎに、両末端にビニル基を有するポリジメチルシロキサン（アヅマックス社製、ＤＭＳ−Ｖ３１）〔粘度：１０００ｍＰａ・Ｓ／２５℃〕１００部と、上記のシリカ処理済みカーボンブラック１０部と、ヒドロシリル硬化剤（東芝シリコーン社製、ＴＳＦ４８４）５部と、ヒドロシリル化触媒〔白金カルボニル錯体（アヅマックス社製、ＳＩＰ  ６８２９．０）〕３０ｐｐｍと、アセチレンアルコール〔３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール（ＤＭＨＯ）〕０．０５部を、ロールを用いて混練して、液状ポリマー組成物を調製した。
【００８８】
〔中間層用材料の調製〕
実施例１２と同様にして、導電性組成物を調製した。
【００８９】
〔表層用材料の調製〕
実施例１と同様にして、導電性組成物を調製した。
【００９０】
〔現像ロールの作製〕
軸体である芯金（直径１０ｍｍ、ＳＵＳ３０４製）をセットした射出成形用金型内に、上記ベースゴム層用材料を注型し、１５０℃×４５分の条件で加熱した後、脱型して、軸体の外周面に沿ってベースゴム層（厚み５ｍｍ）を形成した。ついで、上記中間層用材料を上記ベースゴム層の外周面に塗布して、厚み５０μｍの中間層を形成した。さらに、上記表層用材料を上記中間層の表面に塗布して表層（厚み２０μｍ）を形成し、軸体の外周面にベースゴム層が形成され、その外周面に中間層が形成され、さらにその外周面に表層が形成されてなる現像ロールを作製した。
【００９１】
【実施例１５】
〔ベース層用材料の調製〕
実施例１４のベース層用材料と同様にして、液状ポリマー組成物を調製した。
【００９２】
〔中間層用材料の調製〕
バインダーポリマーであるＨ−ＮＢＲ（日本ゼオン社製、ゼットポール００２０）１００部と、実施例１４のベース層用材料で用いたシリカ処理済みカーボンブラック３５部と、架橋剤である硫黄１部と、スルフェンアミド系架橋促進剤（大内新興化学工業社製、ノクセラーＣＺ）０．５部と、ジチオカルバミン酸塩系架橋促進剤（大内新興化学工業社製、ノクセラーＢＺ）０．５部とをロールを用いて混練し、これらをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００部とトルエン３００部に溶解した後、３本ロールを用いて混練し、導電性組成物を調製した。
【００９３】
〔表層用材料の調製〕
実施例９と同様にして、導電性組成物を調製した。
【００９４】
〔帯電ロールの作製〕
軸体である芯金（直径１０ｍｍ、ＳＵＳ３０４製）をセットした射出成形用金型内に、上記ベースゴム層用材料を注型し、１５０℃×４５分の条件で加熱した後、脱型して、軸体の外周面に沿ってベースゴム層（厚み３ｍｍ）を形成した。ついで、上記中間層用材料を上記ベースゴム層の外周面に塗布して、厚み３０μｍの中間層を形成した。さらに、上記表層用材料を上記中間層の表面に塗布して表層（厚み１０μｍ）を形成し、軸体の外周面にベースゴム層が形成され、その外周面に中間層が形成され、さらにその外周面に表層が形成されてなる帯電ロールを作製した。
【００９５】
【実施例１６】
実施例６と同様にして、導電性組成物を調製した。そして、この導電性組成物を、円筒状軸体が配設されたロール成形用金型に注型して、単層構造の給紙ロール（厚み４ｍｍ）を作製した。
【００９６】
【実施例１７】
〔ベース層用材料の調製〕
実施例６と同様にして、導電性組成物を調製した。
【００９７】
〔中間層用材料の調製〕
実施例５と同様にして、導電性組成物を調製した。
【００９８】
〔表層用材料の調製〕
実施例７と同様にして、導電性組成物を調製した。
【００９９】
〔中間転写ベルトの作製〕
上記各材料を用いて、厚み２００μｍのベース層と、厚み５０μｍの中間層と、厚み５０μｍの表層とからなる、３層構造の中間転写ベルト（無端ベルト）を作製した。
【０１００】
【実施例１８】
〔ベース層用材料の調製〕
実施例６と同様にして、導電性組成物を調製した。
【０１０１】
〔中間層用材料の調製〕
参考例１と同様にして、導電性組成物を調製した。
【０１０２】
〔表層用材料の調製〕
実施例７と同様にして、導電性組成物を調製した。
【０１０３】
〔中間転写ベルトの作製〕
上記各材料を用いて、厚み５０μｍのベース層と、厚み２００μｍの中間層と、厚み２０μｍの表層とからなる、３層構造の中間転写ベルト（無端ベルト）を作製した。
【０１０４】
【比較例６】
〔中間層用材料の調製〕
比較例２と同様にして、導電性組成物を調製した。
【０１０５】
〔表層用材料の調製〕
比較例５と同様にして、導電性組成物を調製した。
【０１０６】
〔現像ロールの作製〕
上記中間層用材料および表層用材料を、それぞれ上記のように変更する以外は、実施例１４と同様にして、現像ロールを作製した。
【０１０７】
【比較例７】
〔中間層用材料の調製〕
比較例２と同様にして、導電性組成物を調製した。
【０１０８】
〔表層用材料の調製〕
比較例３と同様にして、導電性組成物を調製した。
【０１０９】
〔帯電ロールの作製〕
上記中間層用材料および表層用材料を、それぞれ上記のように変更する以外は、実施例１５と同様にして、帯電ロールを作製した。
【０１１０】
【比較例８】
導電性ポリマー（ポリアニリン）を配合しない以外は、実施例１３と同様にして、トナー供給ロールを作製した。
【０１１１】
【比較例９】
〔ベース層用材料の調製〕
バインダーポリマーであるポリウレタン（日本ミラクトラン社製、ＴＰＵ）９５部と、導電剤であるアセチレンブラック（電気化学工業社製、デンカブラックＨＳ１００）５部をロールを用いて混練し、これらをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）５００部に溶解した後、３本ロールを用いて混練し、導電性組成物を調製した。
【０１１２】
〔中間層用材料の調製〕
バインダーポリマーである可溶性ナイロン（帝国化学社製、トレジンＥＦ３０Ｔ）９５部と、導電剤であるアセチレンブラック（電気化学工業社製、デンカブラックＨＳ１００）５部を、メタノール４００部と水１００部とに溶解した後、３本ロールを用いて混練し、導電性組成物を調製した。
【０１１３】
〔表層用材料の調製〕
比較例３と同様にして、導電性組成物を調製した。
【０１１４】
〔中間転写ベルトの作製〕
上記各材料を用いる以外は、実施例１７と同様にして、３層構造の中間転写ベルト（無端ベルト）を作製した。
【０１１５】
このようにして得られた実施例品および比較例品の各ロールを用いて、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。これらの結果を、後記の表４および表５に併せて示した。
【０１１６】
〔電気抵抗〕
金属ロール電極法により、電気抵抗を測定した。すなわち、ステンレス製の金属ロール上に、各ロールを接触させ、各ロールの両端を荷重７００ｇで押圧し、この状態で上記各ロールの一端に１００Ｖの電圧を印加してロールの電気抵抗を測定した。なお、中間転写ベルトについては、中間転写ベルトの内側および外側にステンレス製の金属ロールを、それぞれ荷重７００ｇで押圧し、上記ロールと同様にして、電気抵抗を測定した。
【０１１７】
〔環境依存性〕
上記電気抵抗の評価に準じて、低温低湿（１５℃×１０％ＲＨ）時の電気抵抗と、高温高湿（３５℃×８５％ＲＨ）時の電気抵抗をそれぞれ測定し、電気抵抗の差を変動桁数で示した。なお、この時の印加電圧は１０Ｖである。
【０１１８】
〔電圧依存性〕
上記電気抵抗の評価に準じて、２５℃×５０％ＲＨの環境下、０．１Ｖ電圧印加時の電気抵抗と、１００Ｖ電圧印加時の電気抵抗をそれぞれ測定し、電気抵抗の差を変動桁数で示した。
【０１１９】
〔トナー供給耐久性〕
トナー供給ロールを市販のプリンターに組み込み、５０００枚プリントした後のトナー供給ロールの状態を観察した。そして、トナーの詰まりがなく、画像への影響がないものを○、トナーの詰まりがあり、べた黒画像の濃度がマクベス濃度で１．２５以下になったものを×として評価した。
【０１２０】
〔現像特性〕
現像ロールを市販のプリンター（キャノン社製、ＬＢＰ２８１０）に組み込み１週間放置した後、低温低湿（１５℃×１０％ＲＨ）、常温常湿（２５℃×５０％ＲＨ）、高温高湿（３５℃×８５％ＲＨ）下で文字画像をプリントして、画像を目視評価した。そして、細線の途切れがなく、画像のかすれが見られないものを○、細線の途切れがあり、画像のかすれが見られるものを×として評価した。
【０１２１】
〔帯電特性〕
上記現像特性に準じて、ハーフトーンの画像を目視評価した。そして、画像にすじ、黒斑点、白ぬけがあるものを×、ないものを○として評価した。
【０１２２】
〔給紙特性〕
給紙ロールを市販のプリンター（キャノン社製、ＬＢＰ２８１０）に組み込み、帯電した紙粉による付着で摩擦係数が３０％以上低下したものを×、摩擦係数の変化量が３０％未満のものを○とした。
【０１２３】
〔転写特性〕
中間転写ベルト（無端ベルト）を市販のフルカラー複写機に組み込み、８０ｇ／ｍ2 紙にベタ画像の画出しを行った。画出しをする環境は、１０℃×２０％ＲＨ、２５℃×５０％ＲＨ、３５℃×８５％ＲＨの３環境で行った。評価は、３環境とも濃度むらがなく、均一な画像が得られたものを○、いずれかの環境で濃度むらが発生するものを×とした。
【０１２４】
【表４】
0004082222.tif 000011
【０１２５】
【表５】
0004082222.tif 000012
【０１２６】
上記結果から、実施例品は、トナー供給耐久性、現像特性、帯電特性、給紙特性、転写特性が優れていることがわかる。
【０１２７】
これに対して、比較例６品は現像特性が劣り、比較例７品は帯電特性が劣り、比較例８品はトナー供給耐久性が劣り、比較例９品は転写特性が劣ることがわかる。
【０１２８】
【発明の効果】
以上のように、本発明の導電性組成物は、特定の導電性ポリマーと、特定のバインダーポリマーとを含有するものである。そのため、特定の導電性ポリマーが、特定のバインダーポリマー中に分散または溶解して特定の導電性ポリマーと特定のバインダーポリマーとの複合体からなるポリマーアロイを形成し、電気抵抗の電圧依存性に優れるというイオン導電剤の利点と、電気抵抗の環境依存性に優れるという電子導電剤の利点との双方の特性を備え、しかも電気抵抗のばらつきが小さく、低電気抵抗化が可能であるという優れた効果を奏する。そのうえ、上記特定の導電性ポリマーを形成するために用いられる界面活性剤が、所定の溶解性を示すものであるため、特定のバインダーポリマー中で、特定の界面導電性ポリマーが、凝集することなく安定に存在し、経時の電気抵抗も良好になる。
【０１２９】
また、上記界面活性剤が、分子構造中に、スルホン酸基またはリン酸エステル構造を有するものであると、導電性ポリマーのドーパントとしての役割を果たし、導電性がさらに良好となる。さらにまた、上記界面活性剤が、分子構造中に、エーテル構造とともに、スルホン酸基またはリン酸エステル構造を有するものであると、電気的な安定性がより一層良好となる。
【０１３０】
さらに、上記界面活性剤が、分子構造中に、アルキレンエーテルの繰り返し構造を有するものであると、特定の導電性ポリマーと、特定のバインダーポリマーとの相溶性が向上し、導電性組成物の調製が容易となる。
【０１３１】
さらにまた、上記アルキレンエーテルの繰り返し構造（ｎ）が特定の範囲内のものであると、特定の導電性ポリマーと、溶剤や特定のバインダーポリマーとの相溶性がさらに向上し、導電性組成物の調製がさらに容易となる。
【０１３２】
そして、本発明の導電性組成物を電子写真機器部材、例えば、現像ロールの電極層、表層等として用いた場合、画質が良好で、環境の変化が大きい場合でも画質への影響が少なく、品質の安定性に優れている。また、軸体（芯金）に導電性組成物をコーティングして電極層や表層を形成する場合、従来の電子導電剤を用いた場合のように膜厚を制御する必要がなく、しかも本発明の導電性組成物は安定なため、膜厚の製品特性への影響が少なくなる。また、本発明の導電性組成物は、印加電圧による電気抵抗を一定に制御できるため、例えば、現像ロールではトナー層形成性、帯電性を安定化することができ、帯電部材では感光体との間での電流制御を安定化でき、転写部材でも感光体上のトナーの転写は電圧の制御により行われることから転写性能を安定化できる。