(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
常圧で１５０℃以上の沸点を示す高沸点有機溶剤であるアルコール系有機溶剤を赤色顔料分散液全量に対して５０〜８５重量％と、
該有機溶剤中に溶解させた顔料分散樹脂と、
該有機溶剤中に分散させたジケトピロロピロールである赤色顔料と
を含み、
該赤色顔料と該顔料分散樹脂との配合比（赤色顔料／樹脂）が０．５〜５の範囲であり、
該赤色顔料の平均粒径が１００〜３００ｎｍであり、粒径１μｍ以上の粒子の含有率が１０重量％以下であり、および
該顔料分散樹脂が、ポリビニルブチラール樹脂、ケトン樹脂、フェノール変性キシレン樹脂、テルペンフェノール樹脂およびポリビニルピロリドンからなる群から選択される少なくとも１種である、
ボールペンインキ用油性赤色顔料分散液。
【請求項２】
前記赤色顔料の１次粒子径が１００〜２５０ｎｍである請求項１記載のボールペンインキ用油性赤色顔料分散液。
【請求項３】
前記顔料分散樹脂の軟化点が８０〜１５０℃である請求項１または２記載のボールペンインキ用油性赤色顔料分散液。
【請求項４】
常圧５０℃で１ヶ月保存後の増粘率が２０％以下である請求項１〜３のいずれか記載のボールペンインキ用油性赤色顔料分散液。
【請求項５】
ポリビニルブチラール樹脂、ケトン樹脂、フェノール変性キシレン樹脂、テルペンフェノール樹脂およびポリビニルピロリドンからなる群から選択される少なくとも１種である顔料分散樹脂と、アルコール系有機溶剤と、ジケトピロロピロールである赤色顔料とを含む混合物を提供する工程；
粗分散用ミル媒体を用いて該混合物を分散させる工程；および
微分散用ミル媒体を用いて該混合物を分散させる工程；
を包含する、請求項１記載のボールペンインキ用油性赤色顔料分散液の製造方法。
【請求項６】
ポリビニルブチラール樹脂、ケトン樹脂、フェノール変性キシレン樹脂、テルペンフェノール樹脂およびポリビニルピロリドンからなる群から選択される少なくとも１種である顔料分散樹脂と、アルコール系有機溶剤と、ジケトピロロピロールである赤色顔料とを含む混合物を提供する工程；
粗分散用ミル媒体を用いて赤色顔料の平均粒径が５００ｎｍ以下になるまで該混合物を分散させる工程；および
微分散用ミル媒体を用いて赤色顔料の平均粒径が４００ｎｍ以下になるまで該混合物を分散させる工程；
を包含する、請求項１記載のボールペンインキ用油性赤色顔料分散液の製造方法。
【請求項７】
請求項１記載のボールペンインキ用油性赤色顔料分散液と、アルコール系有機溶剤とを少なくとも含む油性赤色顔料ボールペンインキ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、筆記具インキ用油性赤色顔料分散液、および油性赤色顔料筆記具インキに関し、特に、ボールペンインキ用油性赤色顔料分散液、および油性赤色顔料ボールペンインキに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ボールペンは、書き味が非常に滑らかであることから筆記具として広範に使用されている。ボールペンのペン先（チップ）は、ボール、ボールを支持する受け座、インキ収容管からボールにインキを導くインキ誘導孔等で構成されている。ボールペンで筆記するときには、まずチップの中にあるボールにインキが付着し、そのボールが回転することによりインキが随時紙に転写される。
【０００３】
このようなボールペンに特有の筆記機構から、ボールペンチップにおいては、ボールと受け座との間の空間にインキがスムーズに移動することが必要とされる。仮に、この空間でインキのスムーズな移動が妨げられると、ボールへのインキの付着が不均質になったり間欠するため、ボールペンの滑らかな書き味が損なわれ、カスレ等の筆記不良が生じうる。
【０００４】
油性ボールペンインキは、一般に、有機溶剤、着色剤、潤滑剤、粘度調整剤、定着性付与剤等を含有する粘性組成物であり、多数の種類のものが知られている。例えば、特開平１１−１１６８７９号公報には、有機溶剤としてベンジルアルコールやエチレングリコール、着色剤として油溶性赤色染料、そして添加剤として界面活性剤、脂肪酸、ケトン樹脂等を含む油性赤色ボールペンインキが記載されている。
【０００５】
ボールペンインキの着色剤としては、このように、有機溶剤に溶解するタイプの着色剤、すなわち、染料が従来から用いられてきた。これは、顔料のように、有機溶剤に溶解しない着色剤を用いると、顔料が凝集沈降した場合にインキの粘度が変化し、ボールと受け座との間の空間におけるインキのスムーズな流動が阻害される可能性が大きいと考えられるからである。更に顔料の粒子が粗大化した場合は、ボールに衝突することによるボール摩耗という現象によって書き味が悪くなったり、筆記できなくなったりする。
【０００６】
つまり、顔料インキでは、着色剤が溶剤に溶解せず分散しているため、着色剤が溶剤に溶解している染料インキと比較して着色剤が凝集沈降し易いという本質的問題を有している。その結果、顔料インキは保存安定性が染料インキよりも低く、経時的に顔料の凝集沈降や増粘が生じ易いため、長期間にわたりインキがスムーズに流動する特性が要求されるボールペンインキとしての用途には不適当と考えられてきた。
【０００７】
しかし近年に至り、筆跡に耐光性や耐水性を持たせるために染料の代わりに顔料が着目され始め、油性ボールペンについても顔料を着色剤とする顔料インキが望まれている。
【０００８】
特開平１１−２１４９４号公報には、着色剤として赤色顔料「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７」を含有するボールペン用赤色メタリックインキが記載されている。しかしながら、この赤色顔料はアゾ顔料である。アゾ顔料は顔料とはいってもアルコールに対する堅牢性に乏しく、溶剤としてアルコールを用いた場合はこれに一部溶解する。
【０００９】
その結果、アゾ顔料はインキ化した場合に発色性が悪く黄変するため、筆跡の耐光性を問題とする以前に、筆記直後から鮮明な赤色筆跡が得られないという問題がある。つまり、この顔料インキはメタリック顔料を含まない通常のボールペンインキとしては色相が好ましくない。
【００１０】
インキの着色剤として顔料を用いる場合、あらかじめ有機溶剤中で各種樹脂、高分子分散剤或いは界面活性剤の存在下で分散機を使用して分散、安定化させる必要がある。しかしこれらには経時的に顔料が沈降凝集したり、或いは顔料インキの粘度が増粘するといった問題が介在しており、優れた経時安定性を付与させることが処方設計上、重要なポイントとなっている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記従来から問題を解決するものであり、その目的とするところは、アルコール系有機溶剤中で良好な発色性、および分散安定性を示す顔料を選択し、これを用いて、経時的に顔料粒子が凝集したり、沈降したりしない赤色顔料分散液を提供することにある。また、その顔料分散液を用いることにより、筆跡が薄かったり、かすれたりせずに筆記性が良好で、インキの増粘や顔料の凝集のない経時安定性の優れた油性赤色顔料筆記具インキを提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明は、アルコール系有機溶剤と、該有機溶剤中に溶解させた顔料分散樹脂と、該有機溶剤中に分散させたジケトピロロピロールである赤色顔料とを含む筆記具インキ用油性赤色顔料分散液を提供するものであり、そのことにより上記目的が達成される。
【００１３】
本発明の筆記具インキ用油性赤色顔料分散液は、アルコール系有機溶剤と、顔料分散樹脂と、ジケトピロロピロールである赤色顔料とを含む混合物を提供する工程；粗分散用ミル媒体を用いて該混合物を分散させる工程；および微分散用ミル媒体を用いて該混合物を分散させる工程；を包含する方法により製造することが好ましい。
【００１４】
本発明の赤色顔料分散液の経時安定性を図るためには、前記赤色顔料と樹脂の配合比率（赤色顔料／樹脂）としては０．５〜５であり、好ましくは１〜３、更に好ましくは１〜２である。前記赤色顔料と樹脂の配合比率が０．５未満の場合は少なくとも顔料表面を被覆した以外の余剰な樹脂が存在して、その部分が核となって顔料を被覆した樹脂と結びついて、赤色顔料分散液が増粘してしまい、充分安定な分散が得られない。また、５を越えると逆に顔料表面を被覆するだけの樹脂が不足するため、樹脂で被覆されていない部分からファンデルワールス力によって接近して、やがては凝集してしまい、充分安定な赤色顔料分散液が得られない。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明の第一の形態は、有機溶剤と有機溶剤中に溶解させた顔料分散樹脂と有機溶剤中に分散させた赤色顔料とを含む筆記具インキ用油性赤色顔料分散液である。
【００１６】
筆記具インキ用油性赤色顔料分散液とは、基本的には油性赤色顔料筆記具インキの顔料成分の高濃度組成物である。一般には、筆記具インキ用油性赤色顔料分散液に適当な希釈溶剤や添加剤を加えて公知の方法により油性赤色顔料筆記具インキが調製される。つまり、油性赤色顔料筆記具インキを最終生産物とした場合、筆記具インキ用油性赤色顔料分散液は油性赤色顔料筆記具インキを調製するのに用いる中間組成物である。
【００１７】
一般に、筆記具インキ用油性赤色顔料分散液は固形分約１５〜５０重量％であり、これを固形分２０〜５０重量％に調整して油性赤色顔料筆記具インキとされる。
【００１８】
有機溶剤としては、筆記具インキで使われるような一般的な有機溶剤を用いることができる。好ましい有機溶剤はボールペンインキで通常使用されるアルコール系有機溶剤である。常圧で１５０℃以上の沸点を示す高沸点溶剤が特に好ましい。
【００１９】
本発明のアルコール系溶剤としては（１価）アルコール、多価アルコール（グリコール）並びにそれらの誘導体が含まれる。例えば、ベンジルアルコール、１−オクタノール、２−オクタノール、α―メチルベンジルアルコール等のアルコール類が挙げられ、
更に、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ベンジルグリコール、エチレングリコールモノフェニルエーテル（フェニルグリコール）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート等グリコール類及びその誘導体が挙げられる。また、上記の有機溶剤は１種又は２種以上混合して用いてもよい。その使用量は赤色顔料分散液全量に対して５０〜８５重量％が好ましい。
【００２０】
赤色顔料としては、公知の筆記具に使われる赤色顔料を用いることができる。ジケトピロロピロール系顔料を用いることが好ましい。これらはアルコール系有機溶剤中で優れた発色性、堅牢性、および分散性を示すからである。また、ジケトピロロピロール系顔料はその色相が筆記具用として好適である。
【００２１】
本発明で用いる赤色顔料として好ましいジケトピロロピロールは、式
【００２２】
【化１】
0004139063.tif 000002
【００２３】
［式中、Ｒ1及びＲ2は、独立して水溶性を付与しない置換基を有していてもよいフェニル基又はナフチル基であり、Ｒ3及びＲ4は独立して水素原子又は水溶性を付与しない置換基である。］
で示す構造の化合物である。
【００２４】
上記ジケトピロロピロール系顔料としては、Ｒ1及びＲ2が未置換フェニル基、クロロフェニル基、ブロムフェニル基及びシアノフェニル基からなる群から選ばれるフェニル基であり、Ｒ3及びＲ4が水素原子であるところの一般式［Ｉ］で表される赤色顔料が特に好ましい。
【００２５】
尚、赤色顔料としては、ジケトピロロピロール系顔料以外にも、例えば、ナフトールＡＳ系やβ−ナフトール系等のアゾ顔料があるが、アゾ顔料は分子構造中にアゾ基を有するがゆえに耐溶剤性においては、弱い面を持っている。しかも、用いる有機溶剤が上記に挙げたような極性的に強い溶剤である場合は、アゾ顔料を用いると溶剤中で溶解し、発色不良や変色が生じる。
【００２６】
本発明に赤色顔料として用いうるジケトピロロピロールとしては「Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ Ｒｅｄ ２５４」、「Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ Ｒｅｄ ２５５」、「Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ Ｒｅｄ ２７２」等が例示できる。１次粒子径が１００〜２５０ｎｍのジケトピロロピロール系顔料が好ましい。
【００２７】
更に具体的には、チバスペシャリティケミカルズ社製の商品名である「ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＤＰＰ  Ｃｏｒａｌ Ｒｅｄ Ｃ」、「ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＤＰＰ Ｆｌａｍｅ Ｒｅｄ ＦＰ」、「ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＤＰＰ Ｒｅｄ ＢＰ」、「ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＤＰＰ Ｒｅｄ ＢＯＣ」、「ＩＲＧＡＺＩＮ ＤＰＰ ＳＣＡＲＬＥＴ ＥＫ」、「ＩＲＧＡＺＩＮ ＤＰＰ Ｒｅｄ ＢＴＲ」、「ＩＲＧＡＺＩＮ Ｒｅｄ ２０３１」、「ＩＲＧＡＺＩＮ ＤＰＰ Ｒｅｄ ＢＯ」、「ＩＲＧＡＺＩＮ ＤＰＰ Ｒｅｄ ＢＬ」等が挙げられる。
【００２８】
顔料分散樹脂としては、通常の油性筆記具インキに慣用されている樹脂を用いることができる。例えばポリビニルブチラール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ケトン樹脂、マレイン酸樹脂、エステルガム、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、ポリビニルピロリドン等が用いられる。好ましくはポリビニルブチラール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ケトン樹脂、フェノール変性キシレン樹脂、テルペンフェノール樹脂が挙げられる。これらの樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
【００２９】
また顔料分散液の長期保存安定性を考慮すると顔料分散樹脂の軟化点は８０〜１５０℃、好ましくは１００〜１３５℃、更に好ましくは１０５〜１３０℃である。顔料分散樹脂の配合量は、分散液全量に対して、５〜３０重量％、好ましく１０〜２０重量％範囲に用いることにより、顔料分散性の向上や良好な粘度が調整される。
【００３０】
ポリビニルブチラール樹脂としては具体的には、積水化学工業社製の商品名ＢＬ−１、ＢＬ−２、ＢＬ−Ｓ、ＢＸ−１０、ＢＸ−Ｌ、ＢＭ−１、ＢＭ−２、ＢＭ−Ｓ、ＢＸ−１、ＢＨ−３等；あるいは電気化学工業社製の商品名＃２０００−Ｌ、＃３０００−１、＃３０００−２、＃３０００−４、＃４０００−１、＃４０００−２等が挙げられる。
【００３１】
フェノール変性キシレン樹脂としては具体的には、三菱瓦斯化学社製の商品名ＨＰ−７０、ＨＰ−１００、ＨＰ−１２０、ＨＰ−１５０、ＨＰ−２１０、ＧＨＰ−１６０等が挙げられる。
【００３２】
ケトン樹脂としては具体的には、日立化成工業社製の商品名ハイラック１１１、ハイラック２２２、荒川化学社製の商品名Ｋ−９０等が挙げられる。
【００３３】
テルペンフェノール樹脂としては具体的には、ヤスハラケミカル社製の商品名ＹＳポリスターＴ８０、ＹＳポリスターＴ１００、ＹＳポリスターＴ１１５、ＹＳポリスターＴ１３０、ＹＳポリスターＴ１４５、ＹＳポリスターＳ１４５、マイティエースＧ１２５、マイティエースＧ１５０等が挙げられる。
【００３４】
ロジン変性マレイン酸樹脂としては具体的には、日立化成ポリマー社製の商品名テスポール１１０１、テスポール１１０３、テスポール１１０４、テスポール１１０５、テスポール１１５０、テスポール１１５１、テスポール１１５２、テスポール１１５５、テスポール１１５８、テスポール１１６１等が挙げられる。
【００３５】
また、赤色顔料分散液の諸条件における分散安定性をより高める目的で分散剤やレオロジーコントロール剤（増粘剤も含む）を１種もしくは２種以上併用しても良い。これらの添加量は、顔料分散液の物性を低下させない量であれば限定されないが、顔料分散液全体で０〜２０重量％が好ましく、０〜１０重量％がより好ましい。
【００３６】
分散剤の具体例としては、アビシア製の商品名ソルスパース１２０００、ソルスパース２００００、ソルスパース２４０００、ソルスパース２７０００、ソルスパース２８０００等；ビックケミー製の商品名ディスパビック１６０番シリーズ、ディスパビック１８０番シリーズ、ディスパビック２０００、ディスパビック２００１等；共栄社化学社製の商品名フローレンＧ−７００、フローレンＤＯＰＡ−１７、フローレンＤＯＰＡ−１７ＨＦ、フローレンＤＯＰＡ−３３等が挙げられる。
【００３７】
また、脂肪酸塩類、芳香族スルホン酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、脂肪酸硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン界面活性剤；デカグリセリン脂肪酸エステル、ヘキサグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリアルキルエ−テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ−テル等の非イオン系界面活性剤等を使用しても良い。
【００３８】
レオロジーコントロール剤としては鱗片状、棒（針）状、塊（球）状、液状の何れの形状でも良く、無機系、有機系を問わず使用できる。具体的には、無機系のベントナイト、スメクタイト、シリカ、炭酸カルシウムや有機系の尿素化合物、アマイド化合物、ウレタン化合物、植物油、ポリエチレン、アクリル化合物等が挙げられる。添加量にもよるが、無機系化合物はボールや受け座の摩耗や筆記性能に悪影響を及ぼすおそれがあることから、出来れば有機系化合物が望ましい。
【００３９】
本発明の分散方法としては、公知の分散方法を用いることができるが、まず粗分散させてその後、微分散させるという２段階の分散工程を得て製造することが望ましい。赤色顔料として用いるジケトピロロピロール系顔料は縮合多環系顔料に属し、その骨格上かなり硬いため、分散順序としてはまず、多大なエネルギーを要する条件にて顔料を粗めに分散して、その後顔料を細かく分散させる条件にて分散を行う。
【００４０】
本発明に用いる分散機としてはボールミル、アトライター、フーロジェットミキサー、インペラーミル、コロイダルミル、サンドミル［例えば、ビーズミル、サンドグライダー、スーパーミル、アジテーターミル、ダイノーミル（商品名）］等の分散機を用い、混合あるいは分散することができる。このとき、ミル媒体を用いることができる。ミル媒体の材質は特に限定されず、例えば、ガラス製、ステンレス製、ジルコン製、ジルコニア製のビーズを用いうる。ミル媒体は、ミルの容量に対して、６０〜９５容量％、特に７５〜８５容量％の量で充填することが好ましい。
【００４１】
より好ましい分散方法としては、まず顔料を平均粒径５００ｎｍ以下に粗分散する工程、粗分散した顔料分散液平均粒径４００ｎｍ以下に微分散する工程を包含する顔料分散を行うことである。粗分散工程と微分散工程とは分散条件を変えて行う。例えば、粗分散は粗分散用の分散機やミル媒体を用い、微分散は微分散用の分散機やミル媒体を用いる。
【００４２】
粗分散工程を行うのに好ましい分散機は、ビーズミル、各種のサンドミルであり、ミル媒体は直径３ｍｍ又は４ｍｍのジルコニア製ビーズが好ましい。また、粗分散工程を行うのに好ましい他の条件は、ミル媒体の充填率を７５〜８０％にすることである。
【００４３】
微分散工程を行うのに好ましい分散機は、ビーズミル、各種のサンドミルであり、ミル媒体は直径２ｍｍのジルコニア製ビーズが好ましい。また、微分散工程を行うのに好ましい他の条件は、ミル媒体の充填率を８０〜８５％にすることである。
【００４４】
上記の２段階の分散工程は、例えば、１段階目の粗分散においてはビーズ径を例えば３ｍｍにして分散を行い、その後２段階目の分散として２ｍｍのビーズに入れ替えて分散を行う。ビーズの入れ替えが容易でない場合は、１段階目の粉砕装置には３ｍｍのビーズを入れておき、２段階目の粉砕装置には２ｍｍのビーズを入れておくというように、条件の異なる粉砕装置を連結させて分散を行ってもよい。この２段階目の分散を行わないと、分散液中に粗粒子が残存して、ボールペンの筆記において、ボール摩耗が生じ、滑らかな筆記性能が損なわれてしまう可能性がある。
【００４５】
上記分散方法によって得られた顔料分散液は、赤色顔料の平均粒径が４００ｎｍ以下であることが望ましい。より好ましくは、赤色顔料の平均粒径は５０〜３５０ｎｍ、更に好ましくは１００〜３００ｎｍである。平均粒径が４００ｎｍより大きくなれば、顔料粒子の沈降が生じて、そのことによりボールペンの先端部からのインキの吐出が悪くなる。また、ジケトピロロピロールを赤色顔料として用いる場合、赤色顔料の平均粒径を１００ｎｍ以下にすることは実質上困難である。
【００４６】
上記分散方法によって得られた顔料分散液の粒度分布としては、赤色顔料の粒径１μｍ以上の粒子の含有率が１０重量％以下であることが望ましい。ボールペンの設計上、ボールペンインキが先端部から吐出される間隙は、ほんの数μｍであり、特に１μｍ以上の粗粒子が１０重量％より多く存在すれば、粗粒子が重なってボールとチップの間を通過する際に、ボール摩耗が生じてしまい、筆記感が損なわれてしまう。従って、上記分散方法の特に２段階目の分散を行うことによって、１μｍ以上の粗粒子を１０重量％以下に抑えることが重要となってくる。
【００４７】
本発明の筆記具インキ用油性赤色顔料分散液は増粘や顔料の凝集沈降が生じ難く、長期間にわたりインキがスムーズに流動する特性が要求される筆記具インキ（例えば、ボールペンインキ）を提供するために十分な経時安定性を示す。例えば、本発明の筆記具用油性赤色顔料分散液は常圧５０℃で１ヶ月保存しても殆ど増粘しない。具体的には、その場合の増粘率は、殆ど２０％以下であり、増粘率が３０％を越えることはない。
【００４８】
本発明の第二の形態は、有機溶剤と有機溶剤中に溶解させた顔料分散樹脂と有機溶剤中に分散させた赤色顔料とを含む油性赤色顔料筆記具インキである。この油性赤色顔料筆記具インキは、上述のように、本発明の筆記具インキ用油性赤色顔料分散液に適当な有機溶剤、樹脂、添加剤等を加えて公知の方法により調製することができる。
【００４９】
本発明の油性赤色顔料筆記具インキ中の赤色顔料の量は所望の色相や濃度に適した量であればよいが、添加量が多すぎると、ボールペンインキとして用いた場合に筆記描線のかすれやインキが出なくなって描線が描けなくなる、所謂筆記不能等の問題が発生し、逆に少量の場合は筆跡の着色が劣る等の問題が発生する。好ましい顔料量としては全顔料インキ組成物に対し、５〜３０重量％、好ましくは７〜１５重量％である。また、所期の目的及び効果を奏す範囲で公知の染料、無機顔料または有機顔料を添加することができる。
【００５０】
本発明の油性赤色顔料筆記具インキの好ましい組成は、少なくとも有機溶剤、有機溶剤に溶解する顔料分散樹脂、着色剤を含有し、赤色顔料がジケトピロロピロール系顔料であり、そのジケトピロロピロール系顔料と樹脂との配合比率（ジケトピロロピロール系顔料／樹脂）が０．５〜５、好ましくは１〜３の範囲の範囲であり、有機溶剤に溶解する樹脂の軟化点が８０〜１５０℃、好ましくは１００〜１３５℃、更に１０５〜１３０℃のものである。顔料分散安定性をより改良するためには、顔料分散樹脂として、ポリビニルブチラール樹脂、フェノール変性キシレン樹脂、ケトン樹脂、或いはテルペンフェノール樹脂から選ばれる樹脂を１又は２以上用いることが好ましい。
【００５１】
希釈または粘度調整等のために加えられる有機溶剤は前記の顔料分散液に加えた有機溶剤が好ましく、全顔料インキに対し、全有機溶剤は４０〜９０重量％が好ましく、５０〜８０重量％が更に好ましい。
【００５２】
筆跡の定着性向上、粘度調整、顔料の分散安定の目的で樹脂を添加することができる。例えば、ケトン樹脂、キシレン樹脂、ポリエチレンオキサイド、ロジン誘導体、テルペン系樹脂、クマロン―インデン樹脂、ポリビニルブチラ−ル樹脂、テルペンフェノール樹脂、フェノール変性キシレン樹脂、ポリビニルピロリドン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、テルペン−マレイン酸樹脂等の一般的な顔料分散用の樹脂やオリゴマーを示すことができる。
【００５３】
本発明の油性赤色顔料筆記具インキの調整は、従来公知の筆記具インキの種々の製造方法を適用することができる。即ち、分散混合機によって顔料分散液を他の成分と共に分散させることによって筆記具インキ組成物を得ることができる。分散混合としてはサンドミル、ボールミル、ホモミキサー、ビーズミル、高速ディスパー等の分散機を用い、混合あるいは分散することができる。
【００５４】
本発明の油性赤色顔料筆記具インキには必要に応じて上記成分以外に酸化防止剤、紫外線吸収剤、潤滑剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤、分散剤、レオロジーコントロール剤等といった種々の添加剤を必要に応じて適宜選択して使用してもよい。
【００５５】
筆記性の改善や顔料の分散安定化のために用いられる分散剤としては、アビシア製の商品名ソルスパース１２０００、ソルスパース２００００、ソルスパース２７０００、ソルスパース２４０００、ソルスパース２８０００等；ビックケミー製の商品名ディスパビック１６０番シリーズ、ディスパビック１８０番シリーズ、ディスパビック２０００、ディスパビック２００１等；共栄社化学社製の商品名フローレンＧ−７００、フローレンＤＯＰＡ−１７、フローレンＤＯＰＡ−１７ＨＦ、フローレンＤＯＰＡ−３３等が挙げられる。
【００５６】
また、脂肪酸塩類、芳香族スルホン酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、脂肪酸硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン界面活性剤；デカグリセリン脂肪酸エステル、ヘキサグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリアルキルエ−テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ−テル等の非イオン系界面活性剤等も用いることが出来る。
【００５７】
上記の潤滑剤としては、ひまし油、ひまし油のポリオキシエチレン付加物、ポリオキシエチレンアルキルアミン、二硫化モリブデン等が挙げられる。
【００５８】
上記の増粘剤としては、
ＮＬケミカルズ社製の商品名ベントンＳＤ−２、ベントン２７、
日産ガードラー触媒社製の商品名ＴＩＸＯＧＥＬ ＶＺ、ＴＩＸＯＧＥＬＥＺ、
ＳＵＤ化学社製の商品名ＥＸ−０１０１等の有機ベントナイト系増粘剤；
日本アエロジル社製の商品名アエロジル３８０、アエロジルＣＯＫ８４、
水澤化学社製の商品名ミズカシルＰ−８０１等のシリカ系増粘剤；
共栄社化学社製の商品名ターレンＶＡ−１００、ターレンＶＡ−５００、ターレンＶＡ−８００、
伊藤製油社製の商品名ＡＳＡ Ｔ−１、ＡＳＡ Ｔ−５１、ＡＳＡ Ｔ−３５０Ｆ、その他脂肪酸ポリアミド等が挙げられる。
【００５９】
【発明の効果】
本発明の赤色顔料分散液は、着色剤として、特にジケトピロロピロールを用いることにより、色相が良好で、耐候性、耐溶剤性等の諸堅牢性が優れている。並びに経時安定性に優れているため、経時的に顔料粒子が凝集し粗大な粒子が形成されたり、顔料分散液中で沈降したりすることはない。
【００６０】
本発明の赤色顔料分散液を用いる筆記具インキは潤滑性に優れ、ボールペンインキとして用いた場合にボール受け座の摩耗を少なくする効果があり、耐久性に優れ筆記感も優れているとともに、顔料分散性の良好な経時安定性に優れ、インキ収容管内で顔料が固まってしまったり、筆記先端部を上向きに放置した場合にインキの追従性が乏しくなって、カスレが生じたり、ボール摩耗によって書き味が悪くなる等の筆記不良を起こすことがない。
【００６１】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、勿論本発明はこれらのみに限定されるものではない。なお、以下の記述においては、「重量部」を「部」と略す。
【００６２】
実施例１〜１０及び比較例１〜３では本発明のボールペンインキ用油性赤色顔料分散液およびその製法について説明する。
【００６３】
実施例１
フェニルグリコール９７２ｇとベンジルアルコール３２４ｇとの混合溶媒中に、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＭ−１、積水化学工業社製軟化点：１１０〜１２０℃）１４４ｇを入れて約２時間、撹拌させながら溶解した。その後、ジケトピロロピロール（商品名：ＩＲＧＡＺＩＮ ＤＰＰ ＲｅｄＢＯ、チバスペシャリティケミカルズ社製）３６０ｇを入れて約２時間撹拌した。その後、３ｍｍのビーズを充填した横型分散機にて約１時間分散した。その後、２ｍｍのビーズに入れ替えて約４０分間分散を行い、ボールペンインキ用油性赤色顔料分散液を調製した。得られた分散液は色調、流動性ともに良好であった。
【００６４】
▲１▼平均粒径と粒度分布の測定
実施例１で得られた分散液中の顔料粒子の粒子径を、レーザー光散乱方式粒度分布測定装置（商品名：ＬＰＡ３０００／３１００、大塚電子社製）を用いて測定を行い、その結果を表１に示した。
【００６５】
▲２▼粘度の変化率（増粘率）の測定
実施例１で得られた分散液の粘度を、回転型粘度計（ＥＨＤ型）で２５℃下で測定を行った。（これを初期値とする）更にこの分散液を５０℃下で保温されたオーブンの中に１ヶ月間入れておき、その後同様に測定を行い、経時変化の状態を粘度の変化率として次のように求め、その結果を表１に示した。
【００６６】
【数１】
粘度変化率＝（１ヶ月後の値−初期値）÷（初期値）
【００６７】
▲３▼分散性の確認
実施例１で得られた分散液を使用した。フェニルグリコールとベンジルアルコールの混合溶媒で２倍希釈した後、少量をプレパラートにスポットした。これにカバーガラスを被せ、室温で１日静置した後に光学顕微鏡で顔料凝集物を確認した。
【００６８】
実施例２
フェニルグリコール９１８ｇとベンジルアルコール３０６ｇとの混合溶媒中に、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＬ−１、積水化学工業社製軟化点：１００〜１１０℃）２１６ｇを入れて約２時間、撹拌させながら溶解した。その後、ジケトピロロピロール（商品名：ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＤＰＰ Ｆｌａｍｅ Ｒｅｄ ＦＰ、チバスペシャリティケミカルズ社製）３６０ｇを入れて約２時間撹拌した。その後、４ｍｍのビーズを充填した横型分散機にて約１時間分散した。その後、２ｍｍのビーズに入れ替えて約４０分間分散を行い、ボールペンインキ用油性赤色顔料分散液を調製した。得られた分散液は色調、流動性ともに良好であった。
【００６９】
上記のボールペンインキ用油性赤色顔料分散液の平均粒径と１μｍ以上の粒子率並びに粘度の変化率の測定結果を表１に示した。
【００７０】
実施例３
フェニルグリコール９７２ｇとベンジルアルコール３２４ｇとの混合溶媒中に、フェノール変性キシレン樹脂（商品名：ＨＰ−１００、三菱瓦斯化学社製 軟化点：１０５〜１２５℃）１４４ｇを入れて約２時間、撹拌させながら溶解した。その後、ジケトピロロピロール（商品名：ＩＲＧＡＺＩＮ Ｒｅｄ ２０３１、チバスペシャリティケミカルズ社製）３６０ｇを入れて約２時間撹拌した。その後、３ｍｍのビーズを充填した横型分散機にて約１時間分散した。その後、２ｍｍのビーズに入れ替えて約４０分間分散を行い、ボールペンインキ用油性赤色顔料分散液を調製した。得られた分散液は色調、流動性ともに良好であった。
【００７１】
上記のボールペンインキ用油性赤色顔料分散液の平均粒径と１μｍ以上の粒子率並びに粘度の変化率の測定結果を表１に示した。
【００７２】
実施例４
フェニルグリコール９７２ｇとベンジルアルコール３２４ｇとの混合溶媒中に、ケトン樹脂（商品名：ハイラック２２２、日立化成工業社製 軟化点：１００〜１２０℃）１４４ｇを入れて約２時間、撹拌させながら溶解した。その後、ジケトピロロピロール（商品名：ＩＲＧＡＺＩＮ Ｒｅｄ ２０３１、チバスペシャリティケミカルズ社製）３６０ｇを入れて約２時間撹拌した。その後、３ｍｍのビーズを充填した横型分散機にて約１時間分散した。その後２ｍｍのビーズに入れ替えて約４０分間分散を行いボールペンインキ用油性赤色顔料分散液を調製した。得られた分散液は色調、流動性ともに良好であった。
【００７３】
上記のボールペンインキ用油性赤色顔料分散液の平均粒径と１μｍ以上の粒子率並びに粘度の変化率の測定結果を表１に示した。
【００７４】
実施例５
フェニルグリコール９７２ｇとベンジルアルコール３２４ｇとの混合溶媒中に、テルペンフェノール樹脂（商品名：ＹＳポリスターＴ１１５、ヤスハラケミカル社製 軟化点：１１０〜１２０℃）１４４ｇを入れて約２時間、撹拌させながら溶解した。その後、ジケトピロロピロール（商品名：ＩＲＧＡＺＩＮ Ｒｅｄ ２０３１、チバスペシャリティケミカルズ社製）３６０ｇを入れて約２時間撹拌した。その後、３ｍｍのビーズを充填した横型分散機にて約１時間分散した。その後、２ｍｍのビーズに入れ替えて約４０分間分散を行い、ボールペンインキ用油性赤色顔料分散液を調製した。得られた分散液は色調、流動性ともに良好であった。
【００７５】
上記のボールペンインキ用油性赤色顔料分散液の平均粒径と１μｍ以上の粒子率並びに粘度の変化率の測定結果を表１に示した。
【００７６】
実施例６
フェニルグリコール９００ｇとベンジルアルコール２８８ｇとの混合溶媒中に、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＬ−１、積水化学工業社製軟化点：１００〜１１０℃）２５２ｇを入れて約２時間、撹拌させながら溶解した。その後、ジケトピロロピロール（商品名：ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＤＰＰ Ｆｌａｍｅ Ｒｅｄ ＦＰ、チバスペシャリティケミカルズ社製）３６０ｇを入れて約２時間撹拌した。その後、３ｍｍのビーズを充填した横型分散機にて約１時間分散した。その後、２ｍｍのビーズに入れ替えて約４０分間分散を行い、ボールペンインキ用油性赤色顔料分散液を調製した。得られた分散液は色調、流動性ともに良好であった。
【００７７】
上記のボールペンインキ用油性赤色顔料分散液の平均粒径と１μｍ以上の粒子率並びに粘度の変化率の測定結果を表１に示した。
【００７８】
実施例７
フェニルグリコール９５０ｇとベンジルアルコール３１０ｇとの混合溶媒中に、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＭ−１、積水化学工業社製軟化点：１１０〜１２０℃）１８０ｇを入れて約２時間、撹拌させながら溶解した。その後、ジケトピロロピロール（商品名：ＩＲＧＡＺＩＮ Ｒｅｄ ＢＯ、チバスペシャリティケミカルズ社製）３６０ｇを入れて約２時間撹拌した。その後、３ｍｍのビーズを充填した横型分散機にて約１時間分散した。その後、２ｍｍのビーズに入れ替えて約４０分間分散を行い、ボールペンインキ用油性赤色顔料分散液を調製した。得られた分散液は色調、流動性ともに良好であった。
【００７９】
上記のボールペンインキ用油性赤色顔料分散液の平均粒径と１μｍ以上の粒子率並びに粘度の変化率の測定結果を表１に示した。
【００８０】
実施例８
フェニルグリコール９７２ｇとベンジルアルコール３２４ｇとの混合溶媒中に、ポリビニルピロリドン樹脂（商品名：Ｋ−３０、アイエスピージャパン社製 軟化点：１００〜１１０℃）１４４ｇを入れて約２時間、撹拌させながら溶解した。その後、ジケトピロロピロール（商品名：ＩＲＧＡＺＩＮ Ｒｅｄ ２０３１、チバスペシャリティケミカルズ社製）３６０ｇを入れて約２時間撹拌した。その後、３ｍｍのビーズを充填した横型分散機にて約１時間分散した。その後、２ｍｍのビーズに入れ替えて約４０分間分散を行い、ボールペンインキ用油性赤色顔料分散液を調製した。得られた分散液は色調、流動性ともに良好であった。
【００８１】
上記のボールペンインキ用油性赤色顔料分散液の平均粒径と１μｍ以上の粒子率並びに粘度の変化率の測定結果を表１に示した。
【００８２】
実施例９
フェニルグリコール９００ｇとベンジルアルコール２８８ｇとの混合溶媒中に、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＬ−１、積水化学工業社製軟化点：１００〜１１０℃）２５２ｇを入れて約２時間、撹拌させながら溶解した。その後、ジケトピロロピロール（商品名：ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＤＰＰ Ｆｌａｍｅ Ｒｅｄ ＦＰ、チバスペシャリティケミカルズ社製）３６０ｇを入れて約２時間撹拌した。その後、３ｍｍのビーズを充填した横型分散機にて約２時間分散を行い、ボールペンインキ用油性赤色顔料分散液を調製した。得られた分散液は色調、流動性ともに良好であった。
【００８３】
上記のボールペンインキ用油性赤色顔料分散液の平均粒径と１μｍ以上の粒子率並びに粘度の変化率の測定結果を表１に示した。
【００８４】
実施例１０
フェニルグリコール９５０ｇとベンジルアルコール３１０ｇとの混合溶媒中に、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＭ−１、積水化学工業社製軟化点：１１０〜１２０℃）１８０ｇを入れて約２時間、撹拌させながら溶解した。その後、ジケトピロロピロール（商品名：ＩＲＧＡＺＩＮ Ｒｅｄ ＢＯ、チバスペシャリティケミカルズ社製）３６０ｇを入れて約２時間撹拌した。その後、２ｍｍのビーズを充填した横型分散機にて約２時間分散を行い、ボールペンインキ用油性赤色顔料分散液を調製した。得られた分散液は色調、流動性ともに良好であった。
【００８５】
上記のボールペンインキ用油性赤色顔料分散液の平均粒径と１μｍ以上の粒子率並びに粘度の変化率の測定結果を表１に示した。
【００８６】
比較例１
フェニルグリコール１０００ｇとベンジルアルコール３８０ｇとの混合溶媒中に、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＭ−１、積水化学工業社製 軟化点：１１０〜１２０℃）６０ｇを入れて約２時間、撹拌させながら溶解した。その後、ジケトピロロピロール（商品名：ＩＲＧＡＺＩＮ ＤＰＰ ＲｅｄＢＯ、チバスペシャリティケミカルズ社製）３６０ｇを入れて約２時間撹拌した。その後、３ｍｍのビーズを充填した横型分散機にて約１時間分散した。その後、２ｍｍのビーズに入れ替えて約４０分間分散を行い、ボールペンインキ用油性赤色顔料分散液を調製した。得られた分散液は流動性が悪くやがて増粘した。
【００８７】
上記のボールペンインキ用油性赤色顔料分散液の平均粒径と１μｍ以上の粒子率並びに粘度の変化率の測定結果を表１に示した。
【００８８】
比較例２
フェニルグリコール５００ｇとベンジルアルコール１９０ｇとの混合溶媒中に、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＬ−１、積水化学工業社製軟化点：１００〜１１０℃）７５０ｇを入れて、４０℃で加熱しながら約４時間、撹拌させながら溶解した。その後、ジケトピロロピロール（商品名：ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＤＰＰ Ｆｌａｍｅ Ｒｅｄ ＦＰ、チバスペシャリティケミカルズ社製）３６０ｇを入れて約２時間撹拌した。その後、４ｍｍのビーズを充填した横型分散機にて約１時間分散した。その後、２ｍｍのビーズに入れ替えて約４０分間分散を行い、ボールペンインキ用油性赤色顔料分散液を調製した。分散中、分散後ともに流動性は悪い状態であった。
【００８９】
上記のボールペンインキ用油性赤色顔料分散液の平均粒径と１μｍ以上の粒子率並びに粘度の変化率の測定結果を表１に示した。
【００９０】
比較例３
フェニルグリコール９７２ｇとベンジルアルコール３２４ｇとの混合溶媒中に、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＭ−１、積水化学工業社製軟化点：１１０〜１２０℃）１４４ｇを入れて約２時間、撹拌させながら溶解した。その後、モノアゾ赤色顔料（商品名：Ｂｒｉｌｉａｎｔ Ｃａｒｍｉｎｅ ７００９、山陽色素社製）３６０ｇを入れて約２時間撹拌した。その後、３ｍｍのビーズを充填した横型分散機にて約１時間分散した。その後、２ｍｍのビーズに入れ替えて約４０分間分散を行い、ボールペンインキ用油性赤色顔料分散液を調製した。得られた分散液は色調、流動性ともに問題なかったが、時間が経つと色調に変化が見られてきた。（だんだん少し黄色味を帯びてきた。）
【００９１】
上記のボールペンインキ用油性赤色顔料分散液の平均粒径と１μｍ以上の粒子の含有率並びに粘度の変化率（増粘率）の測定結果を表１に示した。
【００９２】
【表１】
0004139063.tif 000003
【００９３】
実施例１１〜１７及び比較例４〜６では本発明のボールペンインキ用油性赤色顔料分散液を用いた油性赤色顔料ボールペンインキについて説明する。
【００９４】
実施例１１
実施例１で得られた赤色顔料分散液５０部、フェニルグリコール２５部、ベンジルアルコール１０部、ロジン変性フェノール樹脂（軟化点：１１０〜１１５℃）５部、ケトン樹脂（軟化点：１００〜１２０℃）５部、ポリビニルピロリドン１部、オレイン酸４部を分散混合することにより油性赤色顔料ボールペンインキを調製した。
【００９５】
上記で得られたインキを直径０．７ｍｍの超硬ボールとステンレス製チップと収容管からなるボールペンに充填して、油性ボールペンを得た。そのボールペンで筆記するとなめらかで良好な筆記性を示した。そして５０℃の恒温槽中に筆記先端部を上向きにして１ヶ月間放置した後、室温にて１日放置して、筆記角度７０°、荷重１００ｇで直線筆記して、その時のカスレ長さを測定し、その結果を表３に示した。
【００９６】
上記で得られた油性ボールペンを筆記試験機にてＪＩＳ  Ｓ６０３９に準拠し、荷重１００ｇ、筆記角度７０°、筆記速度４ｍ／分の条件で筆記を行い、５００ｍ筆記後のボール摩耗量を光学顕微鏡を用いて測定し、手書きにて筆記感のテストを行い、その結果を表３に示した。
【００９７】
実施例１２〜１７
実施例１２〜１７は実施例１１の実施例１で得られた赤色顔料分散液を表３に示す赤色顔料分散液に代えて、それ以外は実施例１１と同様に油性赤色顔料ボールペンインキを調製した。得られたインキはそれぞれ実施例１１と同様に、良好な色調を示し、顔料の凝集及び沈降せずに、インキの粘度が安定し、初期及び経時において良好な筆記性を示した。
【００９８】
比較例４〜６
比較例４〜６は実施例１１の実施例１で得られた赤色顔料分散液を表３に示す赤色顔料分散液に代えて、それ以外は実施例１１と同様に油性赤色顔料ボールペンインキを調製した。
【００９９】
比較例７及び８では従来技術の油性赤色ボールペンインキについて説明する。
【０１００】
比較例７
Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ １の染料２０ｇとＣ．Ｉ．ＡＣＩＤ ＹＥＬＬＯＷ ２３の染料５ｇから得られる造塩型染料、フェニルグリコール４５ｇ、ベンジルアルコール１５ｇ、ロジン変性フェノール樹脂（軟化点：１１０〜１１５℃）５ｇ、ケトン樹脂（軟化点：１００〜１２０℃）５ｇ、ポリビニルピロリドン１ｇ、オレイン酸４ｇを攪拌混合することにより油性赤色ボールペンインキを調整した。得られた赤色インキはやや黄味を帯びていた。
【０１０１】
比較例８
フェニルグリコール７２０ｇ、ベンジルアルコール４６０ｇとの混合溶媒中に、ポリビニルブチラール樹脂（軟化点：１００〜１１０℃）１８０ｇ、ロジン変性フェノール樹脂（軟化点：１１０〜１１５℃）１５０ｇ、ケトン樹脂（軟化点：１００〜１２０℃）１５０ｇを入れて約２時間、攪拌させながら溶解した。その後、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ １７（ＳＡＮＹＯ ＲＥＤ ＢＳ、山陽色素社製）３００ｇを加えて約２時間攪拌した。その後、２ｍｍのビーズを充填した横型分散機にて約３０分間分散を行い、赤色顔料分散液を調整した。その後、更にフェニルグリコール７５０ｇ、ベンジルアルコール３００ｇ、ポリビニルピロリドン３０ｇ、オレイン酸１２０ｇを用い希釈を行って、油性赤色顔料ボールペンインキを調整した。得られた赤色インキは時間を経つごとに変色が見られた。（黄味を帯びてきた）
【０１０２】
比較例７及び８の赤色顔料分散液の平均粒径と１μｍ以上の粒子の含有率並びに粘度の変化率（増粘率）の測定結果を表２に示した。
【０１０３】
【表２】
0004139063.tif 000004
【０１０４】
実施例１８〜１９では本発明の油性赤色顔料ボールペンインキについて説明する。
【０１０５】
実施例１８
フェニルグリコール６６０ｇとベンジルアルコール４２０ｇとの混合溶媒中に、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＭ−１、積水化学工業社製軟化点：１１０〜１２０℃）１２０ｇ、ロジン変性フェノール樹脂（軟化点：１１０〜１１５℃）１５０ｇ、ケトン樹脂（軟化点：１００〜１２０℃）１５０ｇ、オレイン酸１２０ｇ、ポリビニルピロリドン３０ｇを入れて約２時間、撹拌させながら溶解した。その後、ジケトピロロピロール（ＩＲＧＡＺＩＮ ＤＰＰ Ｒｅｄ ＢＯ、チバスペシャリティケミカルズ社製）３００ｇを加えて約２時間撹拌した。その後、２ｍｍのビーズを充填した横型分散機にて約３０分間分散を行い、その後、フェニルグリコール７５０ｇ、ベンジルアルコール３００ｇで希釈を行って、油性赤色顔料ボールペンインキを調製した。得られたインキは色調、流動性ともに良好であった。
【０１０６】
実施例１９
フェニルグリコール７００ｇとベンジルアルコール４６０ｇとの混合溶媒中に、フェノール変性キシレン樹脂（商品名：ＨＰ−１００、三菱瓦斯化学社製 軟化点：１０５〜１２５℃）２００ｇ、ロジン変性フェノール樹脂（軟化点：１１０〜１１５℃）１５０ｇ、ケトン樹脂（軟化点：１００〜１２０℃）１５０ｇ、オレイン酸１２０ｇ、ポリビニルピロリドン３０ｇを入れて約２時間、撹拌させながら溶解した。その後、ジケトピロロピロール（ＩＲＧＡＺＩＮ ＤＰＰ Ｒｅｄ ＢＯ、チバスペシャリティケミカルズ社製）３００ｇを加えて約２時間撹拌した。その後、２ｍｍのビーズを充填した横型分散機にて約３０分間分散を行い、その後、フェニルグリコール７５０ｇ、ベンジルアルコール３００ｇで希釈を行って、油性赤色顔料ボールペンインキを調製した。得られたインキは色調、流動性ともに良好であった。
【０１０７】
上記で得られたインキを直径０．７ｍｍの超硬ボールとステンレス製チップと収容管からなるボールペンに充填して、油性ボールペンを得た。そのボールペンで筆記するとなめらかで良好な筆記性を示した。そして５０℃の恒温槽中に筆記先端部を上向きにして１ヶ月間放置した後、室温にて１日放置して、筆記角度７０°、荷重１００ｇで直線筆記して、その時のカスレ長さを測定し、その結果を表３に示した。
【０１０８】
上記で得られた油性ボールペンを筆記試験機にてＪＩＳ  Ｓ６０３９に準拠し、荷重１００ｇ、筆記角度７０°、筆記速度４ｍ／分の条件で筆記を行い、５００ｍ筆記後のボール摩耗量を光学顕微鏡を用いて測定し、手書きにて筆記感のテストを行い、その結果を表３に示した。
【０１０９】
【表３】
0004139063.tif 000005