(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
主組成が無機質材と樹脂とからなる人造石成形体であって、少くともその一部には、夜光性または螢光性の発光部が設けられており、この発光部には、蓄光性または紫外線吸収にともなう発光性を有する夜光性または螢光性の物質と透明性無機質骨材、もしくは前記の夜光性または螢光性物質が表面に焼付けられた透明性無機質骨材が含有されているとともに、発光部とそれ以外の非発光部とが通常の明視野下においては区別できないように、顔料もしくは染料の添加配合により調色されていることを特徴とする人造石成形体。
【請求項２】
夜光性または螢光性の物質は蓄光材である請求項１の人造石成形体。
【請求項３】
透明性無機質骨材がガラス、石英石または珪石である請求項１または２の人造石成形体。
【請求項４】
樹脂がメタアクリル樹脂である請求項１ないし３のいずれかの人造石成形体。
【請求項５】
５〜５０重量％の樹脂と、５０〜９５重量％の無機質材を含有する請求項１ないし４のいずれかの人造石成形体。
【請求項６】
発光部は、４０重量％までの夜光性または螢光性の物質を含有する請求項１ないし５のいずれかの人造石成形体。
【請求項７】
発光部は、指示ガイド図形または模様としての暗視野下においてのみ視認されるものである請求項１ないし６のいずれかの人造石成形体。
【請求項８】
顔料または染料の添加により調色されている請求項１ないし７のいずれかの人造石成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の実施の形態】
この出願の発明は、人造石成形体に関するものである。さらに詳しくは、この出願の発明は、夜間装飾性、暗視野環境における光による方向指示や位置のガイド等として建築材、景観材等に有用な、蓄光性等の夜光性または紫外線吸収にともなう発光性を有する人造石成形体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術とその課題】
従来より、天然石を粉砕し、これを樹脂等に混合して固化させた人造石が知られている。そして、この人造石について、大理石、御影石等の天然石調を持ち、しかも硬度、強度にも優れたものとするための工夫が様々に行われてきてもいる。
【０００３】
このような人造石の機能、性能向上の一つの試みとして、蓄光材等の夜光性物質や、紫外線吸収にともなって発光する紫外線発光材等の螢光性物質を用いて光機能を付与することも提案されている。この試みは、人造石のバインダーとしての樹脂成分に螢光物質を混合して固化させること、あるいは樹脂、ガラス等にアルミン酸ストロンチウム等の蓄光性螢光物質や紫外線螢光性物質を混合して固化させ、これを粉砕したものを骨材として用いて人造石を構成することとしてなされている。
【０００４】
しかしながら、従来の夜光性もしくは螢光性人造石の場合には、上記のいずれの方法によるものでも蓄光材等が螢光作用するのは、人造石の表面部に露出しているバインダー樹脂成分や骨材の配置部位を除いては、人造石の成形体の内部に含まれた蓄光材等は全く作用しないという欠点があった。蓄光材等の螢光物質は非常に高価なものであり、少量の添加でも人造石製品の全体コストを３〜１００倍程度にまで上昇させるため、このような作用しない、螢光物質を内部に含有している従来の人造石ではコスト的に実用的ではなかった。
【０００５】
また、従来の場合には発光層のほとんどが表面全域にわたっているため、たとえば夜間の暗視野環境において必要とされる方向や位置を指示するガイド図形や模様等のみを発光層としたものとはほとんどない。
一方、このようなガイド図形や模様のみを発光層とすることも検討されているが、従来の発光層の場合、基材との密着性が乏しく、しかも発光層そのものが耐磨耗性に乏しいため、特に床用途においては発光層の剥離、脱落、磨耗等によって所要の機能を果たさないという問題があった。また、従来の発光層は、ガイド図形や模様のみとして配設すると、基材と発光層との通常時の色調が顕著に相違しているため、発光していない昼間時間等の通常時にもガイド図形や模様が見えてしまい、景観性の観点からは、そのようなガイド図形や模様が通常時に視認されてしまう人造石の用途や使用場所には大きな制約があった。
【０００６】
このため、従来では、高いコストと、発光性能や物理的性能さらにはその色調構成の制限とによって夜光性や発光性を有する人造石の用途や意匠が極めて限定されてしまうという問題があった。
このような事情から、必要とされる図形や模様のみに蓄光材等の夜光性または螢光性物質を使用して製品の低コスト化を図りつつ、しかも発光機能性にも優れ、発光層の基材との密着一体性や、耐磨耗性等の物理的性能が優れていることはもとより、通常時においては図形や模様が基材とは区別されて視認されることがなく、夜間や暗視野時等の所定の時のみに夜光性もしくは発熱性の固形や模様が鮮明に発光して視認可能とされる、発光性または螢光性の、暗視野環境における光ガイドや夜間装飾材等として有用な、意匠性、景観性に優れた新しい人造石成形体の実現が望まれていた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
そこで、この出願の発明は、上記の課題を解決するものとして、主組成が無機質材と樹脂とからなる人造石成形体であって、少くともその一部には夜光性または螢光性の指示ガイドや模様等としての発光部が設けられており、この発光部には、蓄光性または紫外線の吸収にともなう発光性を有する夜光性または螢光性の物質と透明性無機質骨材、もしくは前記の夜光性または螢光性物質が表面に焼付けられた透明性無機質骨材が含有されているとともに、発光部とそれ以外の非発光部とが、通常の明視野下においては区別できないように、顔料もしくは染料の添加配合により調色されていることを特徴とする人造石成形体を提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
この出願の発明について以下にさらに詳しく説明する。
この発明が目的としている人造石成形体は、たとえば図面の図１および図２によって例示説明することができる。図１の場合には、人造石成形体（１）は、基板部（２）の平面上に突起部（３）を有しており、この突起部（３）は、所定の図形または模様となるように配置形成されている。そして、この突起部（３）は、蓄光性または紫外線吸収にともなう発光性を有する夜光性または螢光性の発光部でもある。基板部（２）そのものは、発光性を有していない。
【０００９】
図２の場合には、基板部（２）に、発光部（４）が埋込まれている。
図１のような発光部としての突起部（３）は、昼間には、たとえば点字ブロックの機能を持たせ、夜間においては、暗視野環境での誘導、さらには避難誘導のための方向や位置のガイド標示の機能等を持たせることができる。図２の場合も同様にガイド標示として有用である。もちろん、夜間の装飾等も構成することが可能となる。
【００１０】
そして、この発明において重要な点は、通常時の明視野下、すなわち、太陽光や蛍光灯等の照明により視野が明るい通常時においては、発光部としての突起部（３）あるいは埋込みされた発光部（４）と基板部（２）とが人造石の色調として区別できない状態にあることである。
図１の場合には、その形状としての突起部（３）が視認されたとしても、突起部（３）と基板部（２）とは、通常時には、一体の人造石として視認されるのである。
【００１１】
図２の場合には、埋込みされた発光部（４）は、通常時には、形状としても色調としても区別されることはなく、基板部（２）と一体の人造石として視認されるのである。
以上のように、突起部（３）、埋込みされた発光部（４）のみを選択的に発光部とし、しかも、通常の明視野下においては、突起部（３）や埋込みされた発光部（４）は色調として基板部（２）と区別できずに一体の人造石として視認されるようにすることがこの発明の本質的な特徴である。
【００１２】
もちろん、図１および図２の例に何ら限られることはない。土木建築材、内装材、家具材、防災用等の各種の用途形態としてこの発明の人造石成形体が提供されることは言うまでもない。その形状、大きさ、色調について様々に可能である。
たとえば図１のような突起部を持つ点字ブロック状のものであっても、図３のように、突起部（３０）には発光部を設けずに、基板部（２）に帯状の埋込み発光部（２０）を設けてもよい。
【００１３】
また、図４のように、段階の踏板を人造石で構成し、その先端部に埋込み、あるいは微小突条の発光部（２０）を設けることや、図５のように、床、壁等に誘導、さらには避難誘導用の図形や、文字を発光部（２０）として埋込み等により形成する等の多様の形態であってよい。
いずれの場合にも、発光部（２０）は、夜間等の暗視野下においてのみ夜光ないし発光し、明視野下では、基板（２）と発光部との区別は視認できずに一体的色調として調色されている。
【００１４】
従来の技術ではこのようなことは極めて困難であった。発光部の基板部との密着一体性が乏しく、また発光部そのものが耐磨耗性に乏しいことにその大きな理由があり、さらに加えて、人造石の通常時の色調を発光部と基板部とで一体とするとの考えや、そのための技術的手がかりがなかったことにその理由がある。
この発明では、このような従来技術の欠点を克服し、発光部の選択的形成によってコスト低減を可能とし、かつ、指示ガイド図形や模様としての発光部の剥離、脱落、磨耗が抑止され、通常の明視野下での人造石としての色調の一体化、そして暗視野下での夜光もしくは発光が可能とされる新しい人造石成形体を提供するのである。
【００１５】
人造石の組成としては、この発明では、基本的成分として、図１および図２の基板部（２）並びに突起部（３）、そして埋込みされた発光部（４）のいずれにおいても無機質材と樹脂とを含有している。
そして、この発明において重要なことは、前記の発光部としての突起部（３）や埋込みされた発光部（４）では、夜光性または螢光性の物質と透明無機質骨材、もしくは、夜光性または螢光性の物質による表面被覆層を有する透明性無機質骨材を含有することである。
【００１６】
以上の規定からも明らかなように、この発明において用いられる「無機質材」の語句には、非有機物質である、無機質の物質として、
＜１＞骨材としての無機質材、すなわち、透明無機質骨材と他の無機質骨材
＜２＞夜光性または発光性の蓄光物質
がその意味するところとして包含される。
【００１７】
そして、この発明の「発光部」では、＜１＞骨材としての透明無機質材と、＜２＞夜光性または発光性の蓄光物質とを「無機質材」の少くとも一部として必ず含有している。一方、夜光あるいは発光することのない非発光部では、当然のこととして、＜２＞夜光性または発光性の蓄光物質は含有していないのである。
発光部を含めてこの発明の人造石蓄光建築・家具材においては、適当な組成範囲は、全体としては、
無機質材    ５０〜９５重量％
樹    脂      ５〜５０重量％
である。そして発光部については、全体量に対して
透明無機質材    １０〜６５重量％未満
蓄光物質        ４０重量％以下
他の無機質骨材  ０または３０重量％以下
によって構成するのが適当である。
【００１８】
なお、前記組成については、必要に応じて、微量の硬化剤、硬化促進剤、あるいは硬化遅延剤、着色剤、酸化防止剤、光安定剤、抗菌剤、防燃剤等がさらに添加されていてもよいことは言うまでもない。
また、無機質骨材としては、花崗岩、変成岩等の天然石や、珪石、雲母等の鉱物、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ等の人工無機物、陶磁器、ガラス、金属等があり、このうちの珪石、ガラス等が透明無機質骨剤の代表的なものとしてある。蓄光物質としては、アルミン酸ストロンチウム系のものがその代表例としてある。希土類元素が含有されたものもこれまでに知られており、これら各種の無機物としての蓄光物質がこの発明において使用される。
【００１９】
夜光性または螢光性の物質と透明無機質骨材との和は、発光部の組成全体の５０〜９５重量％、より好ましくは６５〜９０重量％の割合になるようにするのが適当である。
また、発光部に夜光性または螢光性物質による表面焼付けした被覆を有する透明無機質骨材を含有させる場合にも同様である。
【００２０】
透明無機質骨材およびそれ以外の無機質骨材については、次の２種のものの組合わせが好ましいものとして例示される。すなわち、一つは５〜７０メッシュ(Tyler基準) の大きさの細粒成分である。
そして、この細粒成分とともに１００メッシュ(Tyler基準) アンダーの微粒成分が好ましく用いられる。この微粒成分としては、天然又は人造の各種の微粒成分が挙げられる。たとえば炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、珪石粉末等は得やすい微粒成分である。
【００２１】
また、この微粒成分の一部として、色調の調整のための二酸化マンガン、二酸化チタン、珪酸ジルコニウム、酸化鉄等の成分や、難燃性／不燃性付与のための三酸化（五酸化）アンチモン、ホウ素化合物、臭素化合物等の成分を添加配合してもよい。建築材、家具材として手に触れやすい取手、手摺り、扉、カウンター、いす、テーブル、便器等については、たとえば、Ａｇ（銀）、ＡｇＯ、Ａｇイオン担持ゼオライト等の抗菌成分を添加配合してもよい。
【００２２】
前記の細粒成分は、得られる人造石成形体の外観ならびに物理的性質に主要な要因として機能する。微粒成分は細粒成分に比べて１００メッシュレベルよりも相当細かいものであり、細粒成分の一つ一つの粒の間に侵入し粒の間の空間を埋めるように位置し、得られる人造石の固さやしなやかさといった性質を得ることに寄与する。
【００２３】
細粒成分と微粒成分との組合わせとしてこの発明の人造石成形体を構成する場合には、発光部の構成については以下のように考えることができる。
＜Ａ＞夜光性または螢光性の物質と透明無機質骨材を混合して用いる場合には、細粒成分の少くとも一部として透明無機質成分を用い、そして微粒成分の少くとも一部として夜光性または発光性の螢光性の物質が用いられることが考慮される。
【００２４】
透明性無機質骨材としての細粒成分については、実質的に光透過性の大きな無機質成分であることを意味しており、その透明度には様々な程度があるが、天然、あるいは人工合成される無機物質において比較的光透過性の大きなものがこの発明において用いられることになる。このため、透明性の無機質細粒成分は、着色された状態、あるいは固有の色を有した状態のものであってもよい。
【００２５】
代表的には、石英石、珪石、ガラス等がこの発明における透明性無機質細粒成分として、例示されるが、これらに限定されることない。
そして、この発明の人造石成形体では、微粒成分の一部として、１００メッシュアンダーの蓄光性や紫外線吸収にともなう発光性のある、夜光性もしくは螢光性の成分が含有される。このような成分の代表的なものとしてはアルミン酸ストロンチウム系蓄光材や硫化亜鉛等がある。これらの各種の素材がこの発明において用いられることになる。
【００２６】
人造石の骨材としての役割を果たす無機質細粒成分は、その大きさは前記のとおり５〜７０メッシュの範囲にあるものとするが、このことは、無機質微粒成分との組合わせにおいて欠かせない要件である。そして、前記の夜光性もしくは螢光性成分の場合には、微粒成分と同様の役割りを果たすとともに、夜光性もしくは螢光性という光機能を人造石に付与することになる。夜光性もしくは螢光性成分の大きさも、微粒成分と同様に１００メッシュアンダーとすることが好ましい。
【００２７】
以上の各無機質成分については、その大きさとともに配合割合が重要な要件として考慮される。
すなわち、この発明の人造石組成物においては、前記の細粒成分の重量（Ｗ1 ）と、微粒成分の重量（Ｗ2 ）と、夜光性もしくは螢光性成分の重量（Ｗ3 ）との関係が、
Ｗ1 ／（Ｗ2 ＋Ｗ3 ）として、１／１０から１００倍以上と広い範囲で許容されるが、より好ましくは１／１〜４／１程度である。
【００２８】
そして、無機質微粒成分と夜光性もしくは螢光性成分との割合については、後者のものが全てを占めてもよいし、あるいは無機質微粒成分が１００重量倍以上の割合となるようにしてもよい。
また、無機質細粒成分については、そのうちの透明性無機質細粒成分の割合は、
（０．３〜１．０）Ｗ1 
の関係にあるようにするのが望ましい。
【００２９】
以上のことは、人造石としての強度、硬度、密度等の物理的性質や、夜光性もしくは螢光性という光機能の実現にとって必要とされているのである。
なお、各成分の大きさは、具体的には、組合わせる成分の各々の大きさと配合割合によって適宜に選択されることになるが、微粒成分および夜光性もしくは螢光性成分は、一般的には２００メッシュアンダーのものとすることがより好ましい。
【００３０】
人造石の光機能についてさらに説明すると、この発明の人造石においては、光機能は、発光が厚みのあるものとして可能とされることである。従来のように表層部のみでの発光ではなく、人造石の厚み全体において発光されることになり、発光性能が優れ、しかも高価な夜光性もしくは螢光性成分の使用にともなう経済性にも優れたものとなる。
【００３１】
このことは、透明性骨材としての透明性無機質細粒成分の使用によって、外部より照射される光が人造石の内部にまで透過浸透し、効率よくその光エネルギーが夜光性もしくは螢光性の蓄光成分に吸収され、かつ、蓄光材等からなる夜光性もしくは螢光性成分が分散された発光層が人造石の内部まで含めた大きな厚みとして確保されることから、長時間、高光度を保つことが可能とされるからである。発光時には、透明性無機質細粒成分は、光透過性が良好であることによって、高光度となるのである。
【００３２】
細粒成分全体に占める透明性成分の割合は前記のとおり３０〜１００重量％とするが、人造石の強度等の物理性能や、外観意匠性によっては、１００％の割合とすることが、光機能の観点では好ましいことは当然である。もちろんこのことに限定されることはないが、３０％未満の場合には所要の光機能が得られにくいことになる。
＜Ｂ＞夜光性または螢光性物質によって表面焼付けした透明性無機質骨材を用いる場合細粒成分については、この発明においては、少くともその一部が透明性のあるものでその表面に蓄光性等の夜光性物質や紫外線吸収にともなう発光性のある螢光物質を焼付けたものとして用いることができる。つまり、細粒成分の一部または全量は、夜光性物質または螢光性物質がその表面に被覆された透明性無機質骨材とする。このような透明光のある無機質骨材としての細粒成分としては、ガラスや珪石等が好適なものとして例示される。
【００３３】
組成物に配合する細粒成分については、その１０〜１００％の割合（重量）を前記の夜光性物質また螢光性物質の表面被覆層を有する透明性無機質骨材とするのが好ましい。
透明性の無機質骨材、特に細粒成分の焼付け被覆では、透明細粒成分の粒子表面には数μｍ〜数十μｍ、たとえば５〜５０μｍ、より好ましくは２０〜４０μｍ程度の被覆が施されているようにする。より具体的には、１２０〜１２００℃程度の高温において焼付けて被覆を施すことができる。
【００３４】
焼付けられる螢光物質としては、アルミン酸ストロンチウム、硫化亜鉛等々の蓄光性または紫外線照射により発光する各種の蛍光物質であってよい。
焼付けは従来より知られている各種の方法でなく、たとえば、アルミン酸ストロンチウム等の蓄光材の粉粒を分散させた分散液、あるいはペースト中に透明性無機質骨材、たとえば前記の細粒成分を混合し、乾燥して焼付けすることができる。
【００３５】
なお、この発明では、前記のとおり、無機質細粒成分の大きさも特定のものとすることが望ましい。すなわち、無機質細粒成分は、前記の通り５〜７０メッシュの大きさとする。色のあるものとないものとを使用して、色を上あるいは下に濃く付けたい場合等において、色の有無により細粒の大きさを変えて使用することが考えられるが、極端に差のあるものの大量使用は、製品の強度を劣化させるので使用すべきではない。
【００３６】
一方、微粒成分の粒子の大きさは、前記の通り１００メッシュアンダーとする。細粒成分の粒子の間に十分に入り込めるものでなければならない。より具体的には１５０〜２５０メッシュ程度のものが好ましい。
そして、この発明の高密度人造石において重要なことは、特例を除いて、これらの無機質骨材成分が製品のどの部分においても均一に分散していることが望ましいことである。
【００３７】
また、樹脂成分は、熱硬化性のものの中から広い範囲で選ぶことができる。
たとえば、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が例示される。なかでも透明性、硬度、強度等の点からはメタクリル樹脂が好適なものとして示される。樹脂成分の配合割合は、組成物全体の５０重量％以下、たとえば２０重量％以下や、１２重量％以下とすることも考慮される。この樹脂成分は、前述の骨格を形成する成分である細粒成分や、微粒成分に対して、これらを包み込み、全体を結合することに寄与し、人造石が完成したとき製品に弾性あるいは引張強度を与える機能がある。
【００３８】
一方、樹脂成分が５０％程度を超えると製品がプラスチック的になり、もはや人造石とは名のみの見かけだけのものとなる。また、樹脂成分を過度に少くすることは製品の天然色に近い外観性を増大させる面もあるが製品が脆いものとなり、使用に適しなくなる。このような観点からは、より好ましくは、樹脂成分は５〜５０重量％となるようにする。
【００３９】
なお、この樹脂には、必要に応じて、樹脂量の２％程度までの硬化剤もしくは硬化促進剤、シランカップリング剤等を添加配合することができる。
また、特に説明するまでもないが、樹脂については、いわゆるホモ重合体だけでなく、共重合体の各種のものであってもよい。
たとえば以上説明したとおりの組成により夜光性または発光性を有するこの発明の人造石成形体が製造されることにあるが、この発明においても、その際に、発光部とそれ以外の非発光部、たとえば図１の例では突起部（３）と基板部（２）、図２の例では、埋込みされた発光部（４）と基板部（２）とが、通常の太陽光や照明による明視野下においては区別できないように、顔料もしくは染料の添加配合により調色されていることが欠かせない要件となっている。
夜間等の暗視野下においてのみ指示ガイド図形や模様等の発光部、すなわち、基板部とは領域や空間配置が区分された図形や模様としての発光部が発光（夜光）し、昼間や照明されている状態の明視野下では、これらの発光部が他の基板部と区別できないように調色されていることである。
【００４０】
この調色は、たとえば、次の手段をもって可能とされる。
▲１▼顔料もしくは染料の添加配合
▲２▼人造石成形体が用いられる用途、場所、つまり明視野の条件下においての顔料または染色の添加配合による調色
通常は、前記の▲２▼調色を試料段階において行い、顔料あるいは染料の添加量をあらかじめ定めた上で、成形体の製造時に所定量を添加配合することになる。たとえば前記の▲２▼調色は、２００Ｌｕｘの明視野条件において行う。この調色は、たとえば図２の例に沿って説明すると、あらかじめ埋込溝を持つ基板部（２）の試料を作製しておき、発光部（４）に相当する組成の混合物（樹脂、無機質材等）について基板部（２）の試料との色合わせのための顔料または染色の選択とその添加量の決定を、２００Ｌｕｘの明視野下において行う。
【００４１】
このようにして定められた所要の顔料または染料が所要量が、実際の成形体製造時に添加使用されることになる。
顔料および染料については、従来公知の各種の無機質あるいは有機質のもののうちから適宜に選択することができる。これらは、この発明の人造石成形体の目的、機能からみて、成形体厚み方向への透明性の高いものであることが望ましいことは言うまでもない。
【００４２】
顔料および染料を例示すれば、たとえば次のものが挙げられる。
無機顔料としては、白色系の酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム；黄色系のクロムイエロー（ＰｂＣｒＯ4 ）、カドミウムイエロー（ＣｄＳ．ｎＺｎＳ）；赤色系の酸化鉄カドミウムレッド（ＣｄＳ．ｎＣｄＳｅ）、モリブデンレッド、青色系のフェロシアン化カリウム、コバルトブルー（ＣｏＯ．ｎＡｌ2 Ｏ3 ）；有機系の顔料、染料としては、アゾ系化合物；クマロン系化合物；フタロシアニン系化合；、等々である。
【００４３】
これらの添加量は、その種類と、成形体の必要部分の大きさによっても相違するため、前記▲２▼調色の段階において定めればよい。
前記のとおりに調色されて成形されたこの発明の人造石成形体については、製品の外部表面は研磨または粗面化するのが望ましい。実施上は破れた細粒成分が露出しているようにするのが好ましい。
【００４４】
研磨はこの発明の深み感のある人造石の持っている緻密な組織状態を表面露出させるのに実用的に便利な方法である。もちろん、製品の面の一部を研磨して細粒成分を露出し、同じ面の他の部分との間の相違を模様として使用することもできる。
また、人造石を得る場合において、目標とする色調や意匠性をいかなるものとするかは前記▲２▼調色とも関係して重要な問題である。この発明においては、細粒成分として透明性のものを使用することで、御影石調や大理石調等の艶のあるものを得ることができる。細粒成分として石英系天然石を粉砕して得た細粒を使用することができるからである。
【００４５】
石英系天然石を粉砕して得た細粒は、多くの場合無色で透明である。透明でない場合もいくぶんの透明性を残しているものが多い。
無機顔料や、アゾ顔料、フタロシアニン系顔料等の有機顔料、あるいは各種の染料を加えることによって、均一な色を持ち、深みと艶のある独特の色調を持たせることもできる。
【００４６】
なお、この発明の人造石組成物では、色成分として細粒成分とほぼ同じ大きさの粒状の有色のものとを混合して使用し、製品に色を与えることもできる。
いずれにしても、従来の人造石に比べて色の再現性が遙かに容易に確保でき、変色がなく、深みと艶に優れたものが得られる。
蓄光性や紫外線発光性等とともに、通常でも優れた色調特性をも有するこの発明の高密度人造石は、その形状において板状、棒状、筒状等の任意とすることができる。
【００４７】
以上のようなこの発明の人造石成形品については、たとえば以下の方法によって製造することができる。
＜Ｉ＞突起部を発光部とした成形体
図６は、突起部（３）を発光部とする図１に例示したような、人造石成形体（１）の代表的な製造法を例示した工程図である。
【００４８】
すなわち、この図６は、基板部（２）平面部に図形または模様のための突起部（３）を一体として有し、主組成が無機質材と樹脂とからなり、前記突起部（３）の少くとも一部は、夜光性または螢光性の発光部である人造石成形体の製造方法を示している。
内底面に成形体突起部（３）に対応する溝部（５１）を持つ成形型（５）の該溝部（５１）に無機質骨材の少くとも一部として蓄光性または紫外線吸収にともなう発光性を有する夜光性または螢光性物質と透明性無機質骨材、もしくは前記の夜光性または螢光性物質が表面に焼付けられた透明性無機質骨材を含有する樹脂成形用混合物（６）を注入し、次いで、成形型（５）に、無機質骨材含有の樹脂成形用混合物（７）を注入して自然硬化させるか、あるいは加熱、加圧等の条件下にプレス硬化させて脱型すること、さらには必要に応じて研磨することやあるいはウォータージェット等によって粗面化処理して、前記突起部（３）のみに発光部を有する人造石成形体（１）を製造する。
【００４９】
上型（８）を合わせての硬化では、たとえば５〜１００ｋｇｆ／ｃｍ2 程度の面圧で押圧して圧縮する。この成形においては、圧縮時に、概略９０〜１４０℃の温度に５〜２０分間程度加熱する。
突起部（３）としての発光部を形成する樹脂成形用混合物（６）と、基板部（２）を形成する樹脂成形用混合物（７）とは、上記の圧縮による硬化工程で一体成形されることになる。このため、発光部突起部（３）の剥離、脱落はない。しかも突起部（３）も、その組成によって耐磨耗性に優れたものとして形成される。そして、以上の成形においては、あらかじめ試料の調色が行われており、たとえば２００Ｌｕｘの明視野条件下において、突起部（３）のための樹脂成形用混合物（６）と、基板（２）のための樹脂成形用混合物（７）とについて、硬化成形後の２００Ｌｕｘ明視野下では突起部（３）と基板（２）とがその色調において区別されることのない一体性を持つように調色される。この調色は顔料および染料の添加により行われることになる。
【００５０】
自然硬化、あるいは圧縮成形による方法は、平板成形品のように比較的単純な形状を成形法として量産効果を発揮し、また、材料のロスがほとんどないため経済性にも優れたものである。
表面研磨のための手段には特に限定はなく、砥石、研磨布、研磨ベルトなどの工具を用いて、あるいは、バフ研磨剤、ラビングコンパウンド等の研磨剤を用いて実施する事ができる。
【００５１】
研磨材としては、研磨作用を主とするダイヤモンド、炭化ホウ素、コランダム、アルミナ、ジルコニアや、琢磨作用を主とするトリポリ、ドロマイト、アルミナ、酸化クロム、酸化セリウム等が適宜に使用される。
そして、この発明においては、成形後の成形体表面に粗面化加工を施し、微粒成分が表面部に露出するようにしてもよい。
【００５２】
このための方法としては、まず、樹脂成分の選択的除去法が採用される。すなわち、たとえば、成形型から脱型した後に、成形品の表面に高圧水を噴出させて地肌面加工を施すことが有効である。
この加工は、厚みや、ノズルとの距離、加工形態等の種々の条件によって異なるので限定的ではないが、通常は、２〜２０ｃｍの厚みの場合、２〜５０ｃｍ程度のノズルの高さからは、５０〜１４００ｋｇ／ｃｍ2 程度の水圧とすることができる。この圧力は、自然石を対象とする場合に比べて、より低い水圧条件となる。
【００５３】
つまり、樹脂分の存在によって、より容易に、高品位での加工が可能となるためである。
高圧水の噴出のためのノズルやそのシステムについては特に制限はない。各種のものが採用される。
この地肌面加工によって、ウォータージェットによる平坦化、あるいは粗面化が実現され、深みのある質感を持った人造石が製造される。
【００５４】
樹脂成分の存在によって、表面が白濁することもなく、また、薬品を用いるエッチング方法に比べて、廃液の処理も容易となる。
もちろん、必要に応じて、表面部を有機溶剤によって処理し、樹脂成分を軟化もしくは溶融させて部分除去することもできる。
この場合の有機溶剤としては、使用する樹脂成分に対応して選択すればよく、たとえば、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素、無水酢酸、酢酸エチル、酢酸ブチル等のカルボン酸やそのエステル化合物、あるいはアセトン、テトラヒドロフラン、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ等が例示される。
【００５５】
成形体はこれらの有機溶剤に浸漬するか、あるいはこれら有機溶媒をスプレーもしくは流下させ、軟化もしくは溶融した樹脂成分を表面部から取除くことで表面凹凸を形成することができる。あるいはまた、ワイヤーブラシ、切削手段等によって硬度の低い樹脂成分を表面部よりかき取るようにして凹凸を形成してもよい。
【００５６】
以上の各種手段によって粗面化し、地肌面加工を施した後に、前記した通り、表面を研磨することにより、独特の深みと艶のある表面質感が実現される。
＜II＞埋込溝部を発光部とした成形体
図７は、埋込み発光部（４）を発光部とする図２に例示したような人造石成形体（１）の代表的な製造法を例示した工程図である。
【００５７】
すなわち、この図７は、基板部（２）平面部に図形または模様のための埋込み発光部（４）を一体として有し、主組成が無機質材と樹脂とからなり、前記埋込み発光部（４）が夜光性または螢光性を有している人造石成形体の製造方法を示している。
内底面に成形体埋込み発光部（４）に対応する突起部（５２）を持つ成形型（５）に無機質骨材を含有する樹脂成形混合物（７）を注入して硬化もしくは半硬化させて脱型し、成形体表面に形成された溝部に対して、蓄光性または紫外線吸収にともなう発光性を有する夜光性または螢光性物質と透明性無機質骨材、もしくは前記の夜光性または螢光性物質が表面に焼付けられた透明性無機質骨材を含有する樹脂成形用混合物（６）を注入して硬化させて、前記埋込み発光部（４）のみに発光部を有する人造石成形体（１）を製造する。
【００５８】
この方法の場合にも、圧縮成形による硬化は、前記方法と同様の態様として実施でき、成形体（１）は、最終的に、適宜に、同様にして研磨、あるいは粗面化処理される。樹脂成形用混合物（６）（７）は、同様にして一体化されることになる。そして、以上の成形に際しても、樹脂成形混合物（６）（７）については、たとえば２００Ｌｕｘ明視野下では、基板（２）と発光部（４）とがその色調において区分されることなしに一体化されているように調色されている。
【００５９】
たとえば、以上の＜Ｉ＞＜II＞のいずれの方法においても、樹脂成形用混合物（６）として夜光性または螢光性物質によって表面被覆した透明性無機質骨材を用いる場合には、研磨等の処理によって、粒子とその被覆層の断面が露出しているようにする。
こうすることによっても、優れた発光特性とともに、優れた肌合い、質感を有する人造石が製造される。
【００６０】
つまり、たとえば、細粒成分の表面に蓄光性または紫外線発光性物質が焼付被覆されているとすると、人造石の表面の研磨によって、細粒成分粒子とその被覆は断面として露出する。こうすることで、外部から照射された光は、露出した透明性細粒粒子面から入射され、内部の焼付けられた被覆物質にまで達することになる。
【００６１】
透明性の高いメタクリル樹脂等の場合には、光の透過を全体的にも良好とすることになる。
このため、発光部の内部にまで入射光が浸透し、また内部からも発光することになる。短時間での蓄光が可能となり、また発光効率も大きくなる。
以下、実施例を説明する。もちろん、この発明は以下の実施例によって限定されるものではない。
【００６２】
【実施例】
（実施例１）
図３の方法に沿って、人造石成形体を製造した。
すなわち、まず、発光部としての突起部（３）を形成する樹脂成形用混合物（６）のための試料として次の組成＜Ａ＞を調製した。
【００６３】
・平均粒径１０メッシュの透明珪石                        ５０重量％
・平均粒径２５０メッシュの水酸化アルミニウム            ２５重量％
・３２５メッシュアンダーのアルミン酸ストロンチ
ウム系蓄光材                                          ２５重量％
・メチルメタアクリレート（ＭＭＡ）
（過酸化物系硬化剤０．１５％を含有）                    １０重量％
また、基板（２）を形成する樹脂成形用混合物（７）のための試料として次の組成＜Ｂ＞を調製した。
【００６４】
・平均粒径１０メッシュの透明珪石                        ６０重量％
・平均粒径２５０メッシュの珪石粉                        １０重量％
・平均粒径２５０メッシュの水酸化アルミニウム            ２０重量％
・メチルメタアクリレート（ＭＭＡ）
（過酸化物系硬化剤０．１５％を含有）                    １０重量％
組成＜Ａ＞＜Ｂ＞について、２００Ｌｕｘの明視野下において色合わせを行った。色合わせには、白色系顔料として、酸化ジルコニウムを用い、組成＜Ａ＞に対しては全体量の０．０００５重量％、組成＜Ｂ＞に対しては全体量の０．００１重量％での配合が色調の一体感の形成のために最適であることを見出した。
【００６５】
そこで、顔料が以上の配合で配合された樹脂成形用混合物（６）（７）を用いて人造石成形体を製造した。
この製造では、まず、樹脂成形用混合物（６）を、成形型（５）の深さ６ｍｍの溝部（５１）に注入した。次いで、成形型（５）内に、樹脂成形用混合物（７）を注入した。
【００６６】
上型（８）を載置して、１２ｋｇｆ／ｃｍ2 の圧力で、１２０℃の温度において２０分間プレスして硬化させた。
その後脱型し、基板部（２）厚み２０ｍｍ、突起部（３）高さ６ｍｍの人造石成形体（１）を得た。
この成形体（１）について、突起部（３）の表面をダイヤモンド系砥石を用いて研磨し、その高さを５ｍｍとした。
【００６７】
得られた成形体（１）は、研磨された突起部（３）が、夜光性の発光特性を有し、暗視野環境での位置ガイド標示として優れた機能を有していた。また成形体（１）は、約２００Ｌｕｘの明視野環境下においては、突起部（３）と基板部（２）との色調の差異は全くなく、一体性を有しており、装飾性に優れ、昼間においても美しいものであった。また、突起部（３）は、その形状の特徴から、盲人の点字ブロックとしても使用可能であった。
【００６８】
日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ−７１１２に従った試験では、比重２．２８であった。また、吸水率は、０．１３％であった。基板部（２）と突起部（３）とが一体化されている領域での突起部（３）での特性は、表１のとおり、硬度、耐摩耗性等において優れたものであった。
【００６９】
【表１】
0004067170.tif 000002
【００７０】
また、３％塩酸水溶液８時間浸漬、並びに３％水酸化ナトリウム水溶液８時間浸漬による耐酸性、耐アルカリ性試験によっても異常は認められなかった。
（実施例２）
実施例１において、樹脂成形用混合物（６）として次の組成のものを用いて同様にして成形した。
【００７１】
・アルミン酸ストロンチウム蓄光材を用いて約１０
００℃で表面焼付け層３０μｍの厚みで設けた平
均粒径１０メッシュの珪石                              ５０重量％
・平均粒径２５０メッシュの珪石粉末                      ２０重量％
・平均粒径２２０メッシュのアルミン酸ストロンチ
ウム蓄光材粉末                                        ２０重量％
・メチルメタアクリレート（ＭＭＡ）                      １０重量％
（過酸化物系硬化剤０．２重量％含有）
突起部（３）をダイヤモンド砥石及び、炭化珪素アグネシア系砥石を用い研磨し、さらに１２００ｋｇ／ｃｍ2 のウォータージェット圧力（ノズル径０．８ｍｍ、噴射距離３５ｍｍ）で、表面部の樹脂部分のみを除去した。
【００７２】
得られた人造石は、通常では、深みを有し、ノンスリップ機能を備えたものであり、夜間においては、蓄光性により、厚み方向全体に長時間視認可能なものであった。また、明視野環境においては、突起部（３）と基板部（２）との色調の差異は全くなく、一体性のあるものであった。
非常停電時の夜光性誘導標識建材として、有効な人造石として、使用することができた。
（実施例３）
実施例１の樹脂成形用混合物（６）（７）を用いて、図４の方法によって、深さ４ｍｍの埋込み発光部（４）を発光部とする厚み１６ｍｍの人造石成形体を得た。
【００７３】
表面はダイヤモンド系砥石によって研磨した。
物理的性能、発光性能ともに優れた成形体を得た。明視野下においては、埋込み発光部（４）は全く視認できず、基板（２）との一体感は優れたものであった。
【００７４】
【発明の効果】
以上の通り、この発明では、夜光性等の光特性に優れ、また深みと艶のある優れた色調と、発光部の剥離、脱落、磨耗等の問題のない、良好な物理的特性を持つ人造石が提供される。そして何よりも特徴的なことは、この発明の人造石成形体では、ガイド図形や模様としての発光部は、夜間等の暗視野下ではその夜光もしくは発光によって優れた視認性を持ち、暗視野下での位置、方向、表示等の指示ガイド機能、さらには装飾性に優れているとともに、一方では、明視野下では、発光部の色調は基板と全く区別できずに一体感を持っており、景観性、外観意匠性においても極めて優れていることである。しかもこのように優れた製品の製造は従来品に比べてはるかに低コストで実現される。
【図面の簡単な説明】
【図１】突起部（３）を持つ成形体を例示した断面斜視図である。
【図２】埋込みされた発光部を持つ成形体を例示した断面斜視図である。
【図３】図１と別の、突起部を有し、かつ帯状の埋込みされた発光部を持つ例を示した平面図である。
【図４】階段踏み板への発光部の配置を例示した斜視図である。
【図５】表示図形、文字に発光部を持つ例を示した平面図である。
【図６】図１の例の製造工程図である。
【図７】図２の例の製造工程図である。
【符号の説明】
１  成形体
２  基板部
２０  発光部
３  突起部
３０  突起部
４  発光部
５  成形型
５１  溝部
５２  突起部
６，７  樹脂成形用混合鬱
８  上型
【図１】
0004067170.tif 000003
【図２】
0004067170.tif 000004
【図３】
0004067170.tif 000005
【図４】
0004067170.tif 000006
【図５】
0004067170.tif 000007
【図６】
0004067170.tif 000008
【図７】
0004067170.tif 000009