(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
オゾン、酸素、窒素からなる混合ガスに、１８５ｎｍ及び２５４ｎｍを主な波長とする紫外線を照射してオゾン及び当該オゾンよりも多量の活性酸素を発生させ、該オゾン及び活性酸素を含有する混合ガスを連続的に移動するポリオレフィン系樹脂からなるプラスチックフィルムの表面に吹きつけて表面処理することを特徴とするプラスチックフィルムの表面処理方法。
【請求項２】
前記オゾン、酸素、窒素からなる混合ガスを、１８５ｎｍ及び２５４ｎｍの紫外線を放射する紫外線ランプを装備した紫外線照射装置内に導入し、該混合ガスに紫外線を照射してオゾン及び当該オゾンよりも多量の活性酸素を発生させ、該オゾン及び活性酸素を含有する混合ガスをガス吹きつけ部に送り込み、ガス吹きつけ部の吐出口から、連続的に移動する長尺の前記プラスチックフィルムに、フィルムの流れ方向に対して直角方向又は逆方向に吹きつけて、前記プラスチックフィルム表面を連続的に処理することを特徴とする請求項１に記載のプラスチックフィルムの表面処理方法。
【請求項３】
前記紫外線照射装置内で生成したオゾン及び活性酸素を含有する混合ガスをパイプで輸送して、ガス吹きつけ部の吐出口から前記プラスチックフィルムに吹きつけて、前記プラスチックフィルム表面を連続的に処理することを特徴とする請求項２に記載のプラスチックフィルムの表面処理方法。
【請求項４】
前記紫外線照射装置内で生成したオゾン及び活性酸素を含有する混合ガスを、ガス吹きつけ部の吐出口からプラスチックフィルムに吹きつける方法において、ガス吹きつけ部及びプラスチックフィルムの一部を遮蔽装置で密閉した状態で、前記プラスチックフィルム表面にオゾン及び活性酸素を含有する混合ガスを吹きつけて、前記プラスチックフィルム表面を連続的に処理することを特徴とする請求項２又は請求項３に記載のプラスチックフィルムの表面処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂フィルムの接着性を向上させるために施される表面処理方法に関するもので、これらのフィルム又はシートを用いる建材用化粧シート、又は食品包装等の包装材料に利用できる。
【０００２】
【従来の技術】
従来、建築物の壁、天井等の内装、家具、キャビネット等の表面装飾材として用いられる化粧シートは、その基材シートにポリ塩化ビニルシートが多く使用されている。
例えば、ポリ塩化ビニルシートに木目模様等を印刷し、これに透明なポリ塩化ビニルシートを積層したものや、更に、透明なポリ塩化ビニルシートにエンボス加工を施したものがある。
また、ポリ塩化ビニルシートに代わるものとして、ポリエチレン（以下ＰＥとする）、ポリプロピレン（以下ＰＰとする）等のポリオレフィン系樹脂シートを使用した化粧シートも使用されている。
更に、ＰＥやＰＰは食品包装等各種の包装材料としてあらゆる分野に使用されており非常に重要な材料である。特に、内容物を密封するためのヒートシール材として多く使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂フィルム（又はシート）は、極性基を持たないため、印刷インキや接着剤との接着力が充分でなく、ポリオレフィン系樹脂フィルムの表面にコロナ放電処理を施す方法やプライマー層を形成する方法等がが採られている。
また、ポリオレフィン系フィルムの表面処理方法として、オゾン処理法、紫外線処理法等も行われている。
しかし、これらの方法は、一長一短があり、建材用の化粧シートとしては、十分な接着力を得ることができなかった。
特に、オゾン処理法や紫外線処理法は、簡便で低コストでできるが、ポリオレフィン系フィルム表面の酸化程度が少なく、十分な接着力が得られなかった。
そのため、本発明においては、オゾン処理と紫外線処理を組み合わせることにより、ポリオレフィン系フィルム表面を酸化させるために必要な活性酸素の発生量を多くすることを見出し、この問題を解決した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記問題を解決するために、プラスチックフィルムの表面処理法を下記のようにした。オゾン、酸素、窒素からなる混合ガスに、１８５ｎｍ及び２５４ｎｍを主な波長とする紫外線を照射してオゾン及び当該オゾンよりも多量の活性酸素を発生させ、該オゾン及び活性酸素を含有する混合ガスを連続的に移動するポリオレフィン系樹脂からなるプラスチックフィルムの表面に吹きつけて表面処理することを特徴とするプラスチックフィルムの表面処理方法とした。
【０００５】
また、前記オゾン、酸素、窒素からなる混合ガスを、１８５ｎｍ及び２５４ｎｍの紫外線を放射する紫外線ランプを装備した紫外線照射装置内に導入し、該混合ガスに紫外線を照射してオゾン及び当該オゾンよりも多量の活性酸素を発生させ、該オゾン及び活性酸素を含有する混合ガスをガス吹きつけ部に送り込み、ガス吹きつけ部の吐出口から、連続的に移動する長尺の前記プラスチックフィルムに、フィルムの流れ方向に対して直角方向又は逆方向に吹きつけて、前記プラスチックフィルム表面を連続的に処理することを特徴とするプラスチックフィルムの表面処理方法とした。
【０００６】
そして、前記紫外線照射装置内で生成したオゾン及び活性酸素を含有する混合ガスをパイプで輸送して、ガス吹きつけ部の吐出口から前記プラスチックフィルムに吹きつけて、前記プラスチックフィルム表面を連続的に処理することを特徴とするプラスチックフィルムの表面処理方法とした。
【０００７】
更に、前記紫外線照射装置内で生成したオゾン及び活性酸素を含有する混合ガスをガス吹きつけ部の吐出口からプラスチックフィルムに吹きつける方法において、ガス吹きつけ部及びプラスチックフィルムの一部を遮蔽装置で密閉した状態で、前記プラスチックフィルム表面にオゾン及び活性酸素を含有する混合ガスを吹きつけて、前記プラスチックフィルム表面を連続的に処理することを特徴とするプラスチックフィルムの表面処理方法とした。
【０００８】
即ち、オゾン、酸素、窒素からなる混合ガスに、１８５ｎｍ及び２５４ｎｍを主な波長とする紫外線を照射すると、１８５ｎｍの紫外線により、酸素分子（Ｏ2 ）からオゾン（Ｏ3 ）が生成され、このＯ3 は２５４ｎｍの紫外線によりＯ2 と活性酸素（Ｏ）に分解され、混合ガス中にはよりオゾン（Ｏ3 ）と多くの活性酸素（Ｏ）が存在するようになる。
特に、本発明に使用される紫外線ランプは２５４ｎｍの紫外線を多く放射するので、活性酸素が多く生成される。
次に、活性酸素（Ｏ）を多く含有する混合ガスを、ポリオレフィン系フィルムに吹きつければ、ポリオレフィン系フィルム表面は沢山の活性酸素と接触して酸化が促進され、カルボニル基等の極性基が生成し、印刷インキや接着剤との接着力が向上することになる。
【０００９】
また、ポリオレフィン系フィルム表面が活性酸素と接触すると、ポリオレフィン系フィルム表面に付着している極く薄い有機物質の被膜は、活性酸素と反応して揮発性の物質となって取り除かれるので、ポリオレフィン系フィルム表面は清浄となり、濡れ性がよくなり、印刷インキ等との接着性が向上する。
従って、上記混合ガス中に活性酸素をできるだけ大量に発生させ、その活性酸素が消失する前に、ポリオレフィン系フィルム表面に吹きつけることが、本発明の大きなポイントになる。
【００１０】
そのため、本発明においては、オゾン、酸素、窒素からなる混合ガス（以下オゾン混合ガスとする）に、プラスチックフィルム表面に吹きつける直前に、１８５ｎｍ及び２５４ｎｍを主な波長とする紫外線を照射してオゾンと活性酸素を発生させ、そのオゾンと活性酸素を含有する混合ガス（以下活性酸素含有混合ガスとする）を、長尺のプラスチックフィルムを連続的に移動させながら、フィルムの流れ方向に対して直角方向（フィルムの幅方向）、又はフィルムの流れ方向と逆の方向にスリット状の吐出口から吹きつけて、プラスチックフィルムの表面を連続的に処理する方法とした。
【００１１】
また、前記オゾン混合ガスに紫外線を照射する方法として、前記紫外線ランプを装備した紫外線照射装置内にオゾン混合ガスを導入し、その装置内でオゾン混合ガスに紫外線を照射してオゾンと活性酸素をできるだけ多く発生させ、該活性酸素を含有する混合ガスをパイプで輸送してガス吹きつけ部の吐出口から、長尺のプラスチックフィルムを連続的に移動させながら、該プラスチックフィルムの幅方向にスリット状に吹きつけて、プラスチックフィルム表面を連続的に処理することにより、処理能力の向上を図った。
【００１２】
更に、ガス吹きつけ部とフィルムの一部を遮蔽装置で密閉し、その遮蔽装置内で活性酸素含有混合ガスをフィルムに吹きつけることにより、活性酸素含有混合ガスを作業環境内に漏れることを防止すると共に、活性酸素含有混合ガスとプラスチックフィルムの接触時間を長くすることができるので、フィルム表面の酸化をより促進することができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下に、図面を参照にしながら本発明を詳細に説明する。
図１は本発明のプラスチックフィルムの表面処理方法の各工程の概要を示した模式図である。
図２は本発明のプラスチックフィルムの表面処理方法の概要を示した図で、ガス吹きつけ部と紫外線照射装置を直結したときの模式図である。
図３は本発明のプラスチックフィルムの表面処理方法の概要を示した図で、ガス吹きつけ部と紫外線照射装置をパイプで接続したときの模式図である。
【００１４】
本発明のプラスチックフィルムの表面処理方法は、基本的には、図１に示すように、オゾン、酸素、窒素からなるオゾン混合ガス１をガス供給パイプ１１に供給して紫外線照射装置内に導入する工程と、紫外線照射装置１２内でオゾン混合ガス１に紫外線ランプ４から紫外線５を照射してオゾンと活性酸素を発生させる工程と、オゾンと活性酸素を含有する混合ガス２（活性酸素含有混合ガス２）をガス吹きつけ部１３からプラスチックフィルム３に吹きつける工程から構成される。
【００１５】
本発明のプラスチックフィルムの表面処理方法においては、オゾン、酸素、窒素の混合ガス（以下単にオゾン混合ガスとする）が使用されるので、このオゾン混合ガスを供給する必要がある。
オゾン混合ガスはオゾン発生機に空気を送り込んでオゾンを発生させ、オゾン、酸素、窒素の混合ガスを作製し、これを直接ガス供給パイプに供給して、使用することができる。
また、オゾン発生機で作製したオゾン混合ガスをガスボンベに充填したものを使用することもできる。
尚、オゾン発生機に酸素を送り込んでオゾンを発生させれば、オゾンと酸素の混合ガスが得られるので、この混合ガスを使用することも可能であるが、オゾンと酸素の混合ガスは可燃性物質を燃焼させ易すく、取扱が不便であるので、本発明においてはオゾン、酸素、窒素の混合ガスを使用した。
【００１６】
次に、本発明のプラスチックフィルムの表面処理方法について説明する。
図１に示すように、上記のようにして得られたオゾン、酸素、窒素からなるオゾン混合ガス１は、ガス供給パイプ１１に供給されて紫外線照射装置１２に導入される。
紫外線照射装置１２には１８５ｎｍ及び２５４ｎｍの紫外線を放射する紫外線ランプ４が装備されており、紫外線照射装置１２に導入されたオゾン混合ガス１に紫外線５が照射される。
オゾン混合ガス１に紫外線ランプ４から１８５ｎｍ及び２５４ｎｍの紫外線５が照射されると、前述のように、酸素（Ｏ2 ）からオゾン（Ｏ3 ）が生成され、更にオゾン（Ｏ3 ）から活性酸素（Ｏ）が生成され、初期のオゾン、酸素、窒素に加えて活性酸素（Ｏ）を含む混合ガスとなる（以下このオゾン（Ｏ3 ）及び活性酸素（Ｏ）を含む混合ガスを活性酸素含有混合ガスとする）。
【００１７】
次いで、活性酸素含有混合ガス２は、接続パイプ１１ａを通ってガス吹きつけ部１３に送られ、ガス吹きつけ部１３の吐出口１３ａからプラスチックフィルム３に吹きつけられる。
プラスチックフィルム３は、通常、巻取から供給されロール１４とロール１４ａを連続的に移動している間に活性酸素含有混合ガス２が吹きつけられ、表面が活性酸素によって酸化される。
勿論、プラスチックフィルムの酸化度を多くするために、プラスチックフィルム３と活性酸素含有混合ガス２の接触時間を長くする必要があるときは、後述するように、活性酸素含有混合ガス２を入れたボックス内でプラスチックフィルムと活性酸素含有混合ガス２を接触させて処理する。
【００１８】
オゾンは分解し易いガスであるが、作業環境に漏れたとき毒性を示すので、アメリカのＡＣＧＩＨによれば、労働環境におけるオゾンの許容濃度は０．１ｐｐｍとされており、日本でもこの数値が尊重されている。
そのため、活性酸素含有混合ガス２をプラスチックフィルム３に吹きつけた後、作業環境中に放出することはできないので、プラスチックフィルム３への活性酸素含有混合ガス２の吹きつけは密閉系内で行う必要がある。
もし、オープン状態で活性酸素含有混合ガス２をプラスチックフィルム３に吹きつける場合は、プラスチックフィルム３に活性酸素含有混合ガス２を吹きつけた直後に、その周囲の空気を吸引装置を用いて吸引し、活性酸素含有混合ガス２が作業環境内に拡散しないようにする必要がある。
【００１９】
以下に、オゾンを作業環境に漏らさないで、プラスチックフィルムに吹きつける方法について説明する。
図２（ａ）に示すように、オゾン混合ガス１はガス供給パイプ１１から供給されて紫外線照射装置１２に導入される。
紫外線照射装置１２では、オゾン混合ガス１に紫外線ランプ４から１８５ｎｍ及び２５４ｎｍの紫外線５が照射されて、オゾン及び活性酸素が発生して活性酸素含有混合ガス２となる。
この活性酸素含有混合ガス２は接続パイプ１１ａを通ってガス吹きつけ部１３に送られ、ガス吹きつけ部１３の吐出口１３ａからプラスチックフィルム３の流れ方向に対して直角方向（フィルムの幅方向）又は逆方向に吹きつけられる。
プラスチックフィルムに対して吐出口から活性酸素含有混合ガス２を吹きつける方向は必ずしも直角である必要はなく、フィルムの幅方向に対して一様に吹きつけられるようになっていればよい。
実用的には、フィルムの流れ方向に対して逆方向から活性酸素含有混合ガス２を吹きつけた方が、プラスチックフィルム３と活性酸素含有混合ガス２の接触時間が長くなり効果的である。
ガス吹きつけ部１３の吐出口１３ａは、図２（ｂ）に示すように、プラスチックフィルムの幅と同じ大きさの幅（ガスの吹き出す幅）を有し、その吐出口の間隙はスリット状に狭められて、プラスチックフィルム表面に勢い良く吹き出されるようになっている。
【００２０】
図２（ａ）に示すように、ガス吹きつけ部１３及びプラスチックフィルム３のガスを吹きつける部分は、遮蔽装置１５で囲まれてプラスチックフィルムの入口と出口以外は密閉系になっている。
また、プラスチックフィルムの入口と出口は柔らかい材質でプラスチックフィルムを押さえるようにして、できるだけガスが漏れない構造になっている。
更に、プラスチックフィルムの入口と出口の部分には、吸引装置を設けて僅かに漏れたガスを吸引して外に排出するようにし、作業環境内には活性酸素含有混合ガス２が漏れないようにした。
【００２１】
図２（ａ）に示すように、遮蔽装置１５をフィルムの流れ方向に対してある程度の長さを有する大きさにすれば、プラスチックフィルムに活性酸素含有混合ガス２を吹きつけたとき、遮蔽装置１５内に充満した活性酸素含有混合ガス２は、プラスチックフィルム３が遮蔽装置内１５を通過する間、プラスチックフィルムと接触することになるので、プラスチックフィルムの酸化度合いが比較的簡単に調整できる。
即ち、遮蔽装置内には紫外線照射装置内で生成した一定濃度のオゾンと活性酸素が供給されるので、遮蔽装置内のオゾンと活性酸素は、常に一定濃度に維持される。そのため、プラスチックフィルム３が遮蔽装置１５内に滞留する時間を一定にすれば、常に、プラスチックフィルムの酸化度は一定になる。
【００２２】
従って、遮蔽装置内のプラスチックフィルムの滞留時間、即ちプラスチックフィルムの移動速度を変えることにより、必要とするプラスチックフィルムの酸化度を得ることができる。
また、遮蔽装置内でプラスチックフィルムを処理する方法は、プラスチックフィルムに直接活性酸素含有混合ガスを吹きつけて、直ちにその活性酸素含有混合ガスを排気する方法に比較して、活性酸素含有混合ガスを大幅に節約できる。
【００２３】
また、図３に示すように、紫外線照射装置１２をガス吹きつけ部１３と離して設置し、紫外線照射装置１２で生成した活性酸素含有混合ガス２を接続パイプ１１ａでガス吹きつけ部１３に輸送して、プラスチックフィルム３に吹きつける方法もある。
この場合、紫外線照射装置１２が、ガス吹きつけ部１３から離れて別置きとなっているので、紫外線照射装置１２は大形の装置を含めて高性能の装置にすることができる。例えば、紫外線ランプを沢山並べて設置し、オゾン混合ガス１への紫外線の照射時間を長くして、より多くのオゾンと活性酸素を発生させ、活性酸素含有混合ガス２の活性度を上げ、プラスチックフィルムの酸化能率を向上させることができる。
【００２４】
また、紫外線照射装置へのオゾン混合ガスの流量を増やすと、オゾン混合ガス１への紫外線照射時間が短くなり、必要なオゾン濃度と活性酸素濃度が得られなくなるが、上記のように、紫外線照射装置１２が別置きの場合は、紫外線ランプの配列を変えて、オゾン混合ガスのの流路を長くすることができるので、オゾン混合ガスの流量を増やしても、必要なオゾン濃度及び活性酸素濃度が容易に得られる。
【００２５】
また、図４に示すように、ガス吹きつけ部１３の中に、紫外線ランプを組み込んでガス吹きつけ装置１０を構成し、オゾン混合ガス１に紫外線ランプ４から紫外線を照射し、その紫外線照射した活性酸素含有混合ガス２をプラスチックフィルム３に吹きつける方法もある。
この方法は紫外線照射により発生したオゾンや活性酸素が減少する前に、プラスチックフィルムに吹きつけられるので、活性酸素の有効利用としては優れた方法であるが、ガス吹きつけ装置内に多数の紫外線ランプを組み込みにはスペース的に問題があり、プラスチックフィルムの処理能力には限界がある。
【００２６】
本発明に用いられる紫外線ランプとしては、紫外線として１８５ｎｍ及び２５４ｎｍを放射する低圧水銀灯が使用される。
紫外線ランプの出力としては、２５Ｗ（ワット）、４０Ｗ、５６Ｗ、３５０Ｗ等各種のランプがあるが、プラスチックフィルムの表面処理には高出力のものが、生産スピードを上げることができるので好ましい。
しかし、紫外線照射装置のスペースが十分ある場合は、低出力の紫外線ランプを沢山並べて使用することもある。
プラスチックフィルムの表面処理のスピードを上げるために、紫外線ランプは、通常、平行して並列に数本から数十本並べて使用される。
使用される紫外線ランプの数は、プラスチックフィルムの処理能力によって選定される。
【００２７】
本発明の表面処理方法は、表面処理を必要とする全てのプラスチックフィルムに利用できるが、極性基を持たないポリオレフィン系樹脂のフィルムが主に使用される。
ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテンー１共重合体、プロピレン・ブテンー１共重合体、ポリブテン一１、ブテンー１・プロピレン・エチレン・３元共重合体、ブテンー１・ヘキセンー１・オクテンー１・３元共重合体、ポリメチルペンテン等の樹脂単独又は２種以上混合したものが挙げられる。
【００２８】
また、柔軟性、加工性を向上させる目的で、上記樹脂にエラストマー成分を併用して用いることができる。
エラストマー成分としては、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマーなどの熱可塑性エラストマーが挙げられる。尚、この内、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは、単独でもポリオレフィン系熱可塑性樹脂として使用できる。
【００２９】
エラストマーとしては各種ゴム類が挙げられ、ゴム類としては、ジエン系ゴム、水素添加ジエンゴム、オレフィン系共重合体ゴム等であるが、中でも水素添加ジエン系ゴムが好ましい。
水素添加ジエン系ゴムは、ジエン系ゴム分子の二重結合の少なくとも一部分に水素原子を付加させてなるもので、ポリオレフィン系樹脂の結晶化を抑え、柔軟性、透明性をアップさせる役割がある。
また、一般にポリオレフィン系樹脂にジエン系ゴムを添加するとジエン系ゴムの二重結合の為、耐候性、耐熱性はジエン系ゴム無添加のポリオレフィン系樹脂より低下するが、本発明では、ジエン系ゴムの二重結合を水素で飽和させる為、ポリオレフィン系樹脂の耐候性、耐熱性の低下も無く良好なものとなる。
【００３０】
ジエン系ゴムとしては、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、プロピレン・ブタジエンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、アクリロニトリル・イソプレンゴム、スチレン・ブタジエンゴム等がある。
オレフィン系共重合体ゴムは２種類又は３種類以上のオレフィンと共重合しうるポリエンを少なくとも１種加えた弾性共重合体であり、オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、α−オレフィン等が使用され、ポリエンとしては、１，４ヘキサジエン、環状ジエン、ノルボルナンなどが使用される。好ましいオレフィン系共重合体ゴムとしては、例えばエチレンープロピレン共重合体ゴム、エチレンープロピレン非共役ジエンゴム、エチレンーブタジエン共重合体ゴム等のオレフィンを主成分とする弾性共重合体が挙げられる。
【００３１】
ゴム類の添加量としては、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し、１〜９０重量部程度とする。１重量部未満だと、ゴム添加による弾性、伸び率、耐衝撃性が不足し、Ｖカット加工、絞り加工等の折り曲げ加工時に亀裂、割れを生じ易くなる。又、９０重量部以上だと、弾性、及び伸び率が大きくなりすぎ、印刷時の検討合わせが不良になり好ましくない。  厚さは５０〜５００μｍ程度、より好ましくは５０〜２００μｍ、延伸、未延伸シートのいづれも使用可であるが、Ｖカット加工等の成形適性上は、未延伸シートの方が良好である。
【００３２】
化粧シートの基材シートとして、ポリプロピレン（ＰＰ）を使用する場合は、アイソタクチックポリプロピレンとアタクチックポリプロピレンとの混合系からなる、複合立体構造を有する無色又は着色透明な軟質ポリプロピレン系樹脂が好ましい。
上記複合立体構造を有する軟質ポリプロピレン樹脂からなる２層又は３層の積層シートは、化粧シートとして要求される性能、すなわち、▲１▼耐クリープ変形性、▲２▼耐有機溶剤性、▲３▼破断時伸度、▲４▼耐衝撃強度、▲５▼適度な曲げ弾性率、▲６▼良好な透明性、▲７▼エンボス加工等にともなう加熱と冷却が加わっても、再結晶による白化、濁りを生じない、▲８▼耐候性、等を満足するものが得られる。
【００３３】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて、本発明を更に詳しく説明する。
（実施例１）
ポリプロピレン樹脂（出光石油化学（株）製）を用いてＴダイ法で、フィルム幅１４００ｍｍで引取速度５０ｍ／分、厚さ４０μｍのフィルムを作製中に、図５に示すように、Ｔダイで押し出した直後に、以下のようにして活性酸素含有混合ガス２を吹きつけて、ＰＰフィルムの片面に表面処理を行った。
図５に示すように、オゾン発生機を用いて作製したオゾン混合ガス１（酸素２１容量％、窒素７９容量％、オゾン１０ｇ／ｍ3 ）をコンプレッサーを用いてガス供給パイプ１１に供給し、このオゾン混合ガス１を、１８５ｎｍと２５４ｎｍの紫外線を放射する３５０Ｗの低圧水銀灯（紫外線ランプ４）３灯を装備したガス吹きつけ装置１０に送って、オゾン及び活性酸素を発生させ、その活性酸素含有混合ガス２をガス吹きつけ装置１０の吐出口１３ａ（幅１４００ｍｍ、間隙１０ｍｍ）から流速１２ｍ3 ／時でＰＰフィルム３ａに吹きつけて処理を行った。
【００３４】
ＰＰフィルム３ａのガス吹きつけ部分には吸引装置を装備して、フィルムに吹きつけた後の活性酸素含有混合ガス２を吸引し、オゾン分解除去装置で処理した後に排気した。
尚、活性酸素含有混合ガス２のオゾン（Ｏ3 ）の濃度は６ｇ／ｍ3 であった。
【００３５】
（実施例２）
実施例１で用いたポリプロピレンを用いてＴダイ法で厚さ４０μｍ、幅６００ｍｍのＰＰフィルム３ａを作製した。
また、図６（ａ）に示すように、１８５ｎｍと２５４ｎｍの紫外線を放射する２５Ｗの低圧水銀灯（紫外線ランプ４）を１２灯装備した紫外線照射装置１２を作製し、これにオゾン混合ガス１を供給するためのガス供給パイプ１１を接続し、また、この紫外線照射装置１２に接続パイプ１１ａでガス吹きつけ部１３に接続してガス吹きつけ装置１０を構成した。
図６（ａ）はガス吹きつけ装置１０を用いて、遮蔽装置１５内でＰＰフィルム３ａに活性酸素含有混合ガス２を吹きつけるときの模式断面図であり、図６（ｂ）は（ａ）図の上面図である。
【００３６】
紫外線照射装置１２は有効発光長３００ｍｍ、管径１８ｍｍの低圧水銀灯を等間隔で１２灯並列に並べることにより、有効照射範囲は幅３００ｍｍ×長さ５００ｍｍとなった。即ち、オゾン混合ガス１が長さ５００ｍｍ×幅３００ｍｍ×高さ１０ｍｍの直方体の中を長さ方向に通過する間に紫外線が照射される紫外線照射装置１２とした。
また、吹きつけ部１３の形状は、図６（ｂ）に示すように、接続パイプ１１ａから送られた活性酸素含有混合ガス２がフィルムの幅方向全域に吹きつけられるように、吐出口１３ａの幅はフィルムの幅と同じ幅は６００ｍｍとし、その間隙は５ｍｍとした。
【００３７】
更に、図６（ａ）に示すように、ガス吹きつけ部１３及びＰＰフィルム３ａのガスが吹きつけられる部分を遮蔽装置１５で密閉し、活性酸素含有混合ガス２が作業環境内に漏れないようにすると共に、ＰＰフィルム３ａがこの遮蔽装置１５内で活性酸素含有混合ガス２と接触して表面処理されるようにした。
遮蔽装置１５は、６００ｍｍ幅のフィルム及び６００ｍｍ幅のガス吹きつけ部が遮蔽できる大きさとし、長さは１０００ｍｍとした。
【００３８】
ガス吹きつけ方法は、実施例１と同様に、オゾン発生機で作製したオゾン混合ガス１を流速１２ｍ3 ／時で紫外線照射装置１２に供給して、オゾン及び活性酸素を発生させ、その活性酸素含有混合ガス２をガス吹きつけ部１３に送って吐出口１３ａから流速１２ｍ3 ／時でＰＰフィルム３ａに吹きつけた。
ＰＰフィルム３ａはヒーターで１２０℃に加熱して、２０ｍ／分のスピードで遮蔽装置１５内を通過させた。そのため、ＰＰフィルム３ａと活性酸素含有混合ガス２の接触時間は３秒であった。
【００３９】
（実施例３）
ポリエチレン樹脂（三菱化学（株）製）を用いてインフレーション法により厚さ４０μｍ、幅６００ｍｍのＰＥフィルム３ｂを作製した。
また、図７（ａ）及び（ｂ）に示すように、１８５ｎｍと２５４ｎｍの紫外線を放射するＵ字管状の３５０Ｗの低圧水銀灯（紫外線ランプ４）を６灯装備した紫外線照射装置１２を作製し、実施例２と同様に、これにガス供給パイプ１１、接続パイプ１１ａ及びガス吹きつけ部１３を接続してガス吹きつけ装置１０を構成した。
図７（ａ）はガス吹きつけ装置１０を用いて、遮蔽装置１５内でＰＥフィルム３ｂに活性酸素含有混合ガス２を吹きつけるときの模式断面図であり、図７（ｂ）は（ａ）図の上面図である。
【００４０】
上記のように紫外線ランプを配列することにより、紫外線照射装置１２の有効照射範囲は幅３００ｍｍ×長さ３５０ｍｍとなるので、オゾン混合ガス１は長さ３５０ｍｍ×幅３００ｍｍ×高さ１０ｍｍの直方体の中を長さ方向に通過する間に紫外線が照射されるようにした。
また、ガス吹きつけ部１３の形状は、実施例２と同様にした。
【００４１】
更に、図７（ａ）に示すように、ガス吹きつけ部１３及びＰＥフィルム３ｂのガスが吹きつけられる部分を遮蔽装置１５で遮蔽した。遮蔽装置１５の大きさは実施例２と同じにした。
【００４２】
ガス吹きつけ方法は、実施例２と同様に、オゾン発生機で作製したオゾン混合ガス１を流速１２ｍ3 ／時で紫外線照射装置１２に供給して、オゾン及び活性酸素を発生させ、その活性酸素含有混合ガス２をガス吹きつけ部１３に送って吐出口１３ａから流速１２ｍ3 ／時でＰＥフィルム３ｂに吹きつけた。
ＰＥフィルム３ｂは１００℃に加熱し、２０ｍ／分のスピードで遮蔽装置１５内を通過させた。そのため、ＰＥフィルムと活性酸素含有混合ガス２の接触時間は３秒であった。
【００４３】
実施例１、２、３で処理したフィルムは、従来のオゾン処理に比較して、濡れ性が大きく向上し、ドライラミネート後の接着力は大幅に向上した。
【００４４】
【発明の効果】
本発明によれば、従来のオゾン処理に比較して、活性酸素濃度を多くして、プラスチックフィルムに吹きつけるので、プラスチックフィルム表面は酸化が促進され、濡れ性が大幅に向上する。
そのため、極性基を持たないポリオレフィン系樹脂の場合でも、印刷インキや接着剤との接着力を向上させることができる。
従って、本発明を建材用の化粧シートの製造に利用すれば、ポリオレフィン系樹脂シート（又はフィルム）を使用した場合でも、各層間の接着力が強力なものとなる。そのため、化粧シートを貼着した化粧部材の後工程において、Ｖカット適性や折り曲げ加工適性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のプラスチックフィルムの表面処理方法の各工程の概要を示した模式図である。
【図２】本発明のプラスチックフィルムの表面処理方法の概要を示した図で、ガス吹きつけ部と紫外線照射装置を直結したときの模式図である。
【図３】本発明のプラスチックフィルムの表面処理方法の概要を示した図で、ガス吹きつけ部と紫外線照射装置をパイプで接続したときの模式図である。
【図４】本発明のプラスチックフィルムの表面処理に用いられるガス吹きつけ装置の概要を示した図で、ガス吹きつけ部に紫外線ランプを装備したときの模式図である。
【図５】実施例１によりプラスチックフィルム表面を処理ときの説明図である。
【図６】実施例２によりプラスチックフィルム表面を処理ときの説明図である。
【図７】実施例３によりプラスチックフィルム表面を処理ときの説明図である。
【符号の説明】
１    オゾン混合ガス
２    活性酸素含有混合ガス
３    プラスチックフィルム
３ａ  ＰＰフィルム
３ｂ  ＰＥフィルム
４    紫外線ランプ
５    紫外線
１０    ガス吹きつけ装置
１１    ガス供給パイプ
１１ａ  接続パイプ
１２    紫外線照射装置
１３    ガス吹きつけ部
１３ａ  吐出口
１４    ロール
１４ａ  ロール
１５    遮蔽装置
２１    Ｔダイ
２２    押出し機
２３    冷却ロール
２４    ニップロール
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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