(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子ＲＤＨを用いて、有機感光体に形成されたトナー像を記録紙に転写・定着し、両面画像を形成する画像形成方法に用いられる有機感光体であって、導電性支持体上に電荷発生層、その上に電荷輸送層を有する有機感光体において、該電荷輸送層は電荷輸送物質として、立体異性体混合物の電荷輸送物質を含有し、且つ電荷輸送層のバインダー樹脂のガラス転移点Ｔｇｂと電荷輸送層のガラス転移点Ｔｇｌが、下記関係を満たし、更に該立体異性体混合物中に占める最多異性体成分の含有率が４０〜９０質量％であることを特徴とする有機感光体。
１００℃＜Ｔｇｌ＜Ｔｇｂ          （Ｔｇｂ、Ｔｇｌ共、単位は℃）
【請求項２】
前記立体異性体混合物の電荷輸送物質の分子量が６００以上１５００以下であることを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【請求項３】
前記電荷輸送層の主たるバインダー樹脂がポリカーボネートであることを特徴とする請求項１又は２に記載の有機感光体。
【請求項４】
前記有機感光体が導電性支持体と電荷発生層の間に中間層を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機感光体。
【請求項５】
前記中間層がバインダー樹脂中に無機粒子を分散していることを特徴とする請求項４に記載の有機感光体。
【請求項６】
電子ＲＤＨを用いて、有機感光体上に形成されたトナー像を記録紙に転写・定着し、両面画像を形成する画像形成方法において、該有機感光体が導電性支持体上に電荷発生層、その上に電荷輸送層を有し、該電荷輸送層は電荷輸送物質として、立体異性体混合物の電荷輸送物質を含有し、且つ電荷輸送層のバインダー樹脂のガラス転移点Ｔｇｂと電荷輸送層のガラス転移点Ｔｇｌが、下記関係を満たし、更に該立体異性体混合物中に占める最多異性体成分の含有率が４０〜９０質量％であることを特徴とする画像形成方法。
１００℃＜Ｔｇｌ＜Ｔｇｂ          （Ｔｇｂ、Ｔｇｌ共、単位は℃）
【請求項７】
請求項６に記載の画像形成方法を用いて電子写真画像を形成することを特徴とする画像形成装置。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機感光体と帯電器、現像器、転写極、分離極、クリーニング装置の少なくとも１つを一体として有しており、画像形成装置に出し入れ可能に構成されたことを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、複写機やプリンターの分野において用いられる有機感光体、及び該有機感光体を用いた画像形成方法、画像形成装置、プロセスカートリッジに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真用感光体はＳｅ、ヒ素、ヒ素／Ｓｅ合金、ＣｄＳ、ＺｎＯ等の無機感光体から、公害や製造の容易性等の利点に優れる有機感光体に主体が移り、様々な材料を用いた有機感光体が開発されている。
【０００３】
近年では電荷発生と電荷輸送の機能を異なる材料に担当させた機能分離型の感光体が主流となっており、なかでも電荷発生層、電荷輸送層を積層した積層型の有機感光体（以下単に感光体とも云う）が広く用いられている。
【０００４】
また、電子写真プロセスに目を向けると潜像画像形成方式は、画像処理の容易さや複合機への展開の容易さから、ハロゲンランプを光源とするアナログ画像形成からＬＥＤやレーザを光源とするデジタル方式の画像形成へと、技術が移行している。
【０００５】
かかるデジタル複写機の特徴は電子データ化したものを複写する機能にあり、このためにプリンターとしても使用することができる。デジタル複写機における画像形成方法としては、複数頁にわたる原稿画像をＣＣＤなどの撮像素子で読み取り、当該画像データ（以下、画像データを電子画像とも云う）をメモリに記憶し、当該メモリから画像データを読み出して、記録紙（最終画像を記録する紙、透明シート等の画像支持体を云う）上に画像を形成する方法を挙げることができる。
【０００６】
また、デジタル複写機の他の特徴としては、電子的に両面印字が可能な為に、いわゆる電子ＲＤＨ（Ｒｅｃｉｒｃｕｌａｔｉｎｇ  Ｄｏｃｕｍｅｎｔ  Ｈａｎｄｌｅｒ）を使用することができる（特許文献１）。この電子ＲＤＨは、電子的に両面印字を可能としているため、従来の複写機で両面を印字する方式とは異なり、記録紙体の一面を印字したものをストックする必要がなく、記録紙の一面および他面を連続して印字することができる。即ち、デジタルの潜像形成で、トナー像が感光体に形成され、該トナー像が一面に転写・定着された記録紙は、定着工程を通過した直後に、他面の転写工程・定着工程へ搬送される。この結果、熱定着を使用した場合では、定着直後の加熱された高温の記録紙が転写工程に搬送されてくる。この場合、記録紙自体が保有する熱の影響を受け、機械内部の温度が上昇し、感光体の温度が上昇し、室温環境では発生しなかった画像上の問題が表面化しやすい。
【０００７】
デジタル方式の画像形成では、露光部分をトナー像とする反転現像が一般的に行われるが、この反転現像で特有の黒ポチが、感光体が高温になると顕在化しやすい。有機感光体の構成は、一般に導電性支持体上に、中間層、電荷発生層、電荷輸送層を積層した構成が用いられている。従来、この黒ポチの解決の為には、該中間層に、導電性支持体からの電荷キャリアの注入を防止する技術が開発されてきた。例えば、導電性支持体と感光層の間に中間層を設け、該中間層には酸化チタン粒子を樹脂中に分散した構成を有する電子写真感光体が知られている。又、表面処理を行った酸化チタンを含有させた中間層の技術も知られている。例えば、酸化鉄、酸化タングステンで表面処理された酸化チタン（特許文献２）、アミノ基含有カップリング剤で表面処理された酸化チタン（特許文献３）、有機ケイ素化合物で表面処理された酸化チタン（特許文献４）、メチルハイドロジェンポリシロキサンで表面処理された酸化チタン（特許文献５）、金属酸化物、或いは有機化合物で表面処理された樹枝状酸化チタン（特許文献６）を用いた中間層を有する有機感光体が提案されている。
【０００８】
しかし、これらの技術を用いても高温高湿等の厳しい環境下では、尚、黒ポチの発生防止が十分でなく、或いは、繰り返し使用に伴う残留電位の上昇、露光部電位の上昇が起こり、画像濃度が十分得られないといった問題が発生している。
【０００９】
更に、高温高湿環境下では、導電性支持体から感光層への自由キャリアを防止するため中間層の絶縁性を高め、黒ポチを少なくしていくと、黒ポチとは反対の「白ヌケ」と云う画像欠陥が発生しやすいという問題が見出されている。この白ヌケは反転現像のハーフトーン或いは黒べた画像に現像されない点状或いは線状の画像欠陥をいうが、この現象は有機感光体上への潜像形成時に、像露光部で電荷が消失しない微小部分が発生するためと思われ、前記黒ポチと逆の現象と考えられる。このように有機感光体を用いた画像形成装置では白地に黒の黒ポチ、黒地又はハーフトーンに白の白ヌケといった相反する画像欠陥が発生し、この両方の画像欠陥を解決した有機感光体の開発が必要となってきている。
【００１０】
本発明者等は上記黒ポチと白抜けを同時に解決するためには、従来の中間層を中心とした検討では不十分であることを見いだし、対象を中間層以外の電荷発生層、電荷輸送層まで含めて、総合的な検討を行った。
【００１１】
【特許文献１】
特開２００１−１４７５４７号公報
【００１２】
【特許文献２】
特開平４−３０３８４６号公報
【００１３】
【特許文献３】
特開平９−９６９１６号公報
【００１４】
【特許文献４】
特開平９−２５８４６９号公報
【００１５】
【特許文献５】
特開平８−３２８２８３号公報
【００１６】
【特許文献６】
特開平１１−３４４８２６号公報
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の問題点に鑑み、電位安定性の良好な、且つ高温高湿環境下でも、黒ポチ、白ヌケ、クラック等の画像欠陥を発生しない有機感光体を提供することであり、更に詳しくは電子ＲＤＨを用いて、有機感光体上に形成されたトナー像を記録紙に転写・定着し、両面画像を形成する場合に発生しやすい黒ポチ、白ヌケ、クラック等の画像欠陥を発生させず、電位変動が少ない良好な有機感光体、及び該有機感光体を用いた画像形成方法、画像形成装置、プロセスカートリッジを提供することにある。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題について検討した結果、電子ＲＤＨを用いて、有機感光体上に形成されたトナー像を記録紙に転写・定着し、両面画像を形成する場合に、感光体周辺が高温になっても、黒ポチや白ヌケ等の画像欠陥の発生を効果的に防止するには、従来の中間層の技術に加えて、電荷輸送層の膜質を高温高湿条件に耐える膜質にすることが必要であることを見いだし、本発明を完成した。即ち、導電性支持体上に電荷発生層、電荷輸送層の構成を有する有機感光体では、表面層を形成する電荷輸送層に立体異性体混合物の電荷輸送物質を用い、且つ電荷輸送層のＴｇｌを高くすることにより、電荷輸送層の膜質が高温になっても劣化せず、表面に深い傷が発生しにくいようにすると同時に、導電性支持体から注入された電子の移動を効果的に防止できることを見いだし、本発明を達成した。又、電荷輸送層のＴｇｌが高くなった時に、低温低湿下で発生しやすいクラックの発生も電荷輸送物質に立体異性体混合物を用いることにより、解決できた。
【００１９】
即ち、本発明の目的は以下の構成を有する有機感光体を用いることにより達成される。
【００２０】
１．電子ＲＤＨを用いて、有機感光体に形成されたトナー像を記録紙に転写・定着し、両面画像を形成する画像形成方法に用いられる有機感光体であって、導電性支持体上に電荷発生層、その上に電荷輸送層を有する有機感光体において、該電荷輸送層は電荷輸送物質として、立体異性体混合物の電荷輸送物質を含有し、且つ電荷輸送層のバインダー樹脂のガラス転移点Ｔｇｂと電荷輸送層のガラス転移点Ｔｇｌが、下記関係を満たし、更に該立体異性体混合物中に占める最多異性体成分の含有率が４０〜９０質量％であることを特徴とする有機感光体。
【００２１】
１００℃＜Ｔｇｌ＜Ｔｇｂ          （Ｔｇｂ、Ｔｇｌ共、単位は℃）
２．前記立体異性体混合物の電荷輸送物質の分子量が６００以上１５００以下であることを特徴とする前記１に記載の有機感光体。
【００２３】
３．前記電荷輸送層の主たるバインダー樹脂がポリカーボネートであることを特徴とする前記１又は２に記載の有機感光体。
【００２４】
４．前記有機感光体が導電性支持体と電荷発生層の間に中間層を有することを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載の有機感光体。
【００２５】
５．前記中間層がバインダー樹脂中に無機粒子を分散していることを特徴とする前記４に記載の有機感光体。
【００２６】
６．電子ＲＤＨを用いて、有機感光体上に形成されたトナー像を記録紙に転写・定着し、両面画像を形成する画像形成方法において、該有機感光体が導電性支持体上に電荷発生層、その上に電荷輸送層を有し、該電荷輸送層は電荷輸送物質として、立体異性体混合物の電荷輸送物質を含有し、且つ電荷輸送層のバインダー樹脂のガラス転移点Ｔｇｂと電荷輸送層のガラス転移点Ｔｇｌが、下記関係を満たし、更に該立体異性体混合物中に占める最多異性体成分の含有率が４０〜９０質量％であることを特徴とする画像形成方法。
【００２７】
１００℃＜Ｔｇｌ＜Ｔｇｂ          （Ｔｇｂ、Ｔｇｌ共、単位は℃）
７．前記６に記載の画像形成方法を用いて電子写真画像を形成することを特徴とする画像形成装置。
【００２８】
８．前記１〜５のいずれか１項に記載の有機感光体と帯電器、現像器、転写極、分離極、クリーニング装置の少なくとも１つを一体として有しており、画像形成装置に出し入れ可能に構成されたことを特徴とするプロセスカートリッジ。
【００２９】
以下、本発明について詳細に説明する。
又、本発明の有機感光体は、導電性支持体上に電荷発生層、その上に電荷輸送層を有する有機感光体において、該電荷輸送層は電荷輸送物質として、立体異性体混合物の電荷輸送物質を含有し、且つ電荷輸送層のバインダー樹脂のガラス転移点Ｔｇｂと電荷輸送層のガラス転移点Ｔｇｌが、下記関係を満たし、更に該立体異性体混合物中に占める最多異性体成分の含有率が４０〜９０質量％であることを特徴とする。
【００３０】
１００℃＜Ｔｇｌ＜Ｔｇｂ          （Ｔｇｂ、Ｔｇｌ共、単位は℃）
又、本発明の有機感光体は、電子画像に変換された画像情報に基づき、感光体上に第１のデジタル静電潜像を形成し、該静電潜像をトナー像にした後、該トナー像を記録紙の一面に転写・定着した後、該記録紙をストックすることなく直ちに、他面の転写工程・定着工程へ搬送し、前記有機感光体上に形成した第２の電子画像に基づくトナー像を転写・定着し、両面画像を形成する画像形成方法、即ち、本発明の電子ＲＤＨを用いて、有機感光体上に形成されたトナー像を記録紙に転写・定着し、両面画像を形成する画像形成方法（以後、単に電子ＲＤＨを用いて、両面画像を形成するプロセスともいう）に適用することにより、本発明の目的をより顕著に発揮することができる。
【００３１】
有機感光体の電荷輸送層のガラス転移点Ｔｇｌは電荷輸送層の主たる構成成分のバインダー樹脂及び電荷輸送物質、及び電荷輸送物質以外の添加剤が支配要因になっている。勿論、これ以外に残留溶媒濃度の影響はあるが、残留溶媒は有機感光体の帯電特性や感度等の電子写真特性や膜物性に悪影響を与えることが多く、一般に可能な限り除去することが好ましい。又、電荷輸送物質以外の添加剤は電荷輸送物質に比し、添加量が少ないので、その分ガラス転移点Ｔｇｌに与える影響は限定されるが、電荷輸送層の膜物性を劣化させない為にはその量及び質（ガラス転移点Ｔｇｌを低下させない化合物）を考慮して用いることが必要である。
【００３２】
ところで、従来の電荷輸送層は電荷発生層で発生した電荷を感光体表面に輸送する為に大量の電荷輸送物質を電荷輸送層に含有させていた。この為残留溶媒量、他の添加剤の量と質を選択して用いても電荷輸送層のガラス転移点Ｔｇｌは１００℃を超えることは極めて困難であった。
【００３３】
本発明では低モル量の電荷輸送物質を含有させて、電荷輸送層のガラス転移点Ｔｇｌを低下させずに、しかも電荷輸送能が低下しない電荷輸送層の技術を開発し、本発明を達成した。
【００３４】
即ち、本発明は電荷輸送層のガラス転移点Ｔｇｌを１００℃以上にし、電荷輸送層の膜質を劣化させないことにより、白抜けや黒ポチ等の画像欠陥が防止され、且つ帯電性や感度等の電子写真特性が良好な有機感光体が得られる。そして、このような電荷輸送層の物性は電荷輸送層に電荷輸送物質として、立体異性体混合物を含有した電荷輸送物質を用い、電荷輸送層に低モル数、例えば電荷輸送層単位質量当たり、２．０×１０-4（ｍｏｌ／ｇ）〜７．０×１０-4（ｍｏｌ／ｇ）電荷輸送物質を含有させることにより、電荷輸送層のガラス転移点Ｔｇｌの低下度（バインダー樹脂のガラス転移点Ｔｇｂからの低下度）を小さくすることにより、達成される。
【００３５】
即ち、電荷輸送物質に立体異性体混合物の電荷輸送物質を低モル数で用いることにより、高温高湿下で、電荷輸送層の膜物性を低下させずに、しかも反転現像における黒ポチ、白ヌケ等の画像欠陥を効果的に防止し、更に、良好な電子写真特性を有する有機感光体を達成できる。又、電荷輸送層はＴｇが上昇すると膜が脆くなり、低温低湿下でクラック（クリーニングローラやクリーニングブレードとの接触により発生する亀裂）が発生しやすい傾向にあるが、立体異性体混合物の電荷輸送物質を含有した電荷輸送層はＴｇが１００℃以上になってもクラックが発生しにくい。
【００３６】
前記立体異性体混合物の電荷輸送物質は、該異性体混合物中に占める最多異性体成分の含有率が４０〜９０質量％である。最多大異性体含有率が４０質量％未満では電子写真特性の安定性が十分でなく、９０質量％より多いとバインダー樹脂との相溶性が劣化しやすい。又、該立体異性体の電荷輸送物質の分子量が６００以上、１５００以下である化合物を用いることが好ましい。分子量が６００未満では電子写真特性が低下しやすく、１５００より大きいとバインダー樹脂との相溶性が低下しやすい。
【００３７】
電荷輸送層のバインダー樹脂としては電子写真特性、膜物性の両面に優れたポリカーボネート樹脂が好ましい。ここでポリカーボネートとはカーボネート構造（−ＯＣＯＯ−）を有する重合体である。
【００３８】
ポリカーボネート樹脂は樹脂構造、分子量等でガラス転移点Ｔｇｂが変化するが、市販のポリカーボネート樹脂では、大凡１６０〜２００℃の範囲にある。このことからポリカーボネートを電荷輸送層のバインダー樹脂とした場合は電荷輸送物質や他の添加剤による電荷輸送層のガラス転移点の低下度（バインダー樹脂からの）は１００℃以下、好ましくは３０〜６０℃にすることが好ましい。ガラス転移点の低下度が３０℃未満では、電荷輸送層の電荷輸送能が不十分となりやすい。
【００３９】
尚、本発明の主たるバインダー樹脂とは電荷輸送層中の全バインダー樹脂に対して５０質量％以上の含有量を云う。
【００４０】
立体異性体混合物の電荷輸送物質とは同一の化学構造式を有する電荷輸送物質の化合物がその中の原子又は原子団の立体配置を異にすることによって起こる異性構造を持つものを云う。又、本発明の電荷輸送物質とは、電荷発生層で発生した電荷を輸送できる化合物をいう。
【００４１】
例えば、ブタジエン構造を有する電荷輸送物質は立体異性体構造を取りやすい。以下に、立体異性体構造を有する電荷輸送物質の化合物例を挙げるが、本発明は下記の化合物例に限定されない。
【００４２】
【化１】
0004032924.tif 000002
【００４３】
【化２】
0004032924.tif 000003
【００４４】
【化３】
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【００４５】
【化４】
0004032924.tif 000005
【００４６】
【化５】
0004032924.tif 000006
【００４７】
【化６】
0004032924.tif 000007
【００４８】
【化７】
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【００４９】
本発明のガラス転移点の測定方法について記載する
本発明のガラス転移点の測定は、測定試料を約１．０ｍｇをアルミパンに入れ、蓋をして秤量を行う。これを熱流束示差走査熱量計ＤＳＣ−５０（島津製作所社製）にて、２０℃からスタート、３℃／分の昇温温度で２２０℃まで測定を行った。
【００５０】
測定試料としては、電荷輸送層のバインダー樹脂のガラス転移点をＴｇｂはバインダー樹脂そのものを試料として用い、電荷輸送層のガラス転移点Ｔｇｌは感光体から電荷輸送層を剥離した試料を用いて測定する。
【００５１】
次に、本発明の電荷輸送層を用いた有機感光体の層構成について記載する。
本発明の有機感光体とは電子写真感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電荷輸送機能の少なくとも一方の機能を有機化合物に持たせて構成された電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生物質又は有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能を高分子錯体で構成した感光体等公知の有機電子写真感光体を全て含有する。
【００５２】
以下に本発明に用いられる有機感光体の構成について記載する。
導電性支持体
感光体に用いられる導電性支持体としてはシート状、円筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置をコンパクトに設計するためには円筒状導電性支持体の方が好ましい。
【００５３】
円筒状導電性支持体とは回転することによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒状の支持体を意味し、真直度で０．１ｍｍ以下、振れ０．１ｍｍ以下の範囲にある導電性の支持体が好ましい。この真直度及び振れの範囲を超えると、良好な画像形成が困難になる。
【００５４】
導電性の材料としてはアルミニウム、ニッケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用することができる。導電性支持体としては常温で比抵抗１０3Ωｃｍ以下が好ましい。
【００５５】
本発明で用いられる導電性支持体は、その表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものを用いても良い。アルマイト処理は、通常例えばクロム酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理が最も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理の場合、硫酸濃度は１００〜２００ｇ／Ｌ、アルミニウムイオン濃度は１〜１０ｇ／Ｌ、液温は２０℃前後、印加電圧は約２０Ｖで行うのが好ましいが、これに限定されるものではない。又、陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常２０μｍ以下、特に１０μｍ以下が好ましい。
【００５６】
中間層
本発明においては導電性支持体と感光層の間に、バリヤー機能を備えた中間層を設けることもできる。
【００５７】
本発明においては導電性支持体と前記感光層のとの接着性改良、或いは該支持体からの電荷注入を防止するために、該支持体と前記感光層の間に中間層（下引層も含む）を設けることもできる。該中間層の材料としては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。これら下引き樹脂の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さくできる樹脂としてはポリアミド樹脂が好ましい。又、これら樹脂を用いた中間層の膜厚は０．０１〜０．５μｍが好ましい。
【００５８】
又、本発明に好ましく用いられる中間層はシランカップリング剤、チタンカップリング剤等の有機金属化合物を熱硬化させた硬化性金属樹脂を用いた中間層が挙げられる。硬化性金属樹脂を用いた中間層の膜厚は、０．１〜２μｍが好ましい。
【００５９】
又、本発明に好ましく用いられる中間層は無機粒子をバインダー樹脂中に分散した中間層が挙げられる。無機粒子の平均粒径は０．０１〜１μｍが好ましい。特に、表面処理をしたＮ型半導性微粒子をバインダー中に分散した中間層が好ましい。例えばシリカ・アルミナ処理及びシラン化合物で表面処理した平均粒径が０．０１〜１μｍの酸化チタンをポリアミド樹脂中に分散した中間層が挙げられる。このような中間層の膜厚は、１〜２０μｍが好ましい。
【００６０】
Ｎ型半導性微粒子とは、導電性キャリアを電子とする性質をもつ微粒子を示す。すなわち、導電性キャリアを電子とする性質とは、該Ｎ型半導性微粒子を絶縁性バインダーに含有させることにより、基体からのホール注入を効率的にブロックし、また、感光層からの電子に対してはブロッキング性を示さない性質を有するものをいう。
【００６１】
ここで、本発明のＮ型半導性粒子の判別方法について説明する。
導電性支持体上に膜厚５μｍの中間層（中間層を構成するバインダー樹脂中に粒子を５０質量％分散させた分散液を用いて中間層を形成する）を形成する。該中間層に負極性に帯電させて、光減衰特性を評価する。又、正極性に帯電させて同様に光減衰特性を評価する。
【００６２】
Ｎ型半導性粒子とは、上記評価で、負極性に帯電させた時の光減衰が正極性に帯電させた時の光減衰よりも大きい場合に、中間層に分散された粒子をＮ型半導性粒子という。
【００６３】
前記Ｎ型半導性微粒子は、具体的には酸化チタン（ＴｉＯ2）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ2）等の微粒子が挙げられるが、本発明では、特に酸化チタンが好ましく用いられる。
【００６４】
本発明に用いられるＮ型半導性微粒子の平均粒径は、数平均一次粒径において１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲のものが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍ、特に好ましくは、１５ｎｍ〜５０ｎｍである。
【００６５】
数平均一次粒径の値が前記範囲内にあるＮ型半導性微粒子を用いた中間層は層内での分散を緻密なものとすることができ、十分な電位安定性、及び黒ポチ発生防止機能を有する。
【００６６】
前記Ｎ型半導性微粒子の数平均一次粒径は、例えば酸化チタンの場合、透過型電子顕微鏡観察によって１００００倍に拡大し、ランダムに１００個の粒子を一次粒子として観察し、画像解析によりフェレ径の数平均径として測定される。
【００６７】
本発明に用いられるＮ型半導性微粒子の形状は、樹枝状、針状および粒状等の形状があり、このような形状のＮ型半導性微粒子は、例えば酸化チタン粒子では、結晶型としては、アナターゼ型、ルチル型及びアモルファス型等があるが、いずれの結晶型のものを用いてもよく、また２種以上の結晶型を混合して用いてもよい。その中でもルチル型のものが最も良い。
【００６８】
本発明のＮ型半導性微粒子に行われる疎水化表面処理の１つは、複数回の表面処理を行い、かつ該複数回の表面処理の中で、最後の表面処理が反応性有機ケイ素化合物による表面処理を行うものである。また、該複数回の表面処理の中で、少なくとも１回の表面処理がアルミナ、シリカ、及びジルコニアから選ばれる少なくとも１種類以上の表面処理であり、最後に反応性有機ケイ素化合物の表面処理を行うことが好ましい。
【００６９】
尚、アルミナ処理、シリカ処理、ジルコニア処理とはＮ型半導性微粒子表面にアルミナ、シリカ、或いはジルコニアを析出させる処理を云い、これらの表面に析出したアルミナ、シリカ、ジルコニアにはアルミナ、シリカ、ジルコニアの水和物も含まれる。又、反応性有機ケイ素化合物の表面処理とは、処理液に反応性有機ケイ素化合物を用いることを意味する。
【００７０】
この様に、酸化チタン粒子の様なＮ型半導性微粒子の表面処理を少なくとも２回以上行うことにより、Ｎ型半導性微粒子表面が均一に表面被覆（処理）され、該表面処理されたＮ型半導性微粒子を中間層に用いると、中間層内における酸化チタン粒子等のＮ型半導性微粒子の分散性が良好で、かつ黒ポチ等の画像欠陥を発生させない良好な感光体を得ることができるのである。
【００７１】
感光層
本発明の感光体の感光層構成は感光層の機能を電荷発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）に分離した構成を有する。機能を分離した構成を取ることにより繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御でき、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやすい。負帯電用の感光体では導電性支持体上に中間層、その上に電荷発生層（ＣＧＬ）、その上に電荷輸送層（ＣＴＬ）の構成を取ることが好ましい。
【００７２】
以下に機能分離負帯電感光体の感光層構成について説明する。
電荷発生層
電荷発生層には電荷発生物質（ＣＧＭ）を含有する。その他の物質としては必要によりバインダー樹脂、その他添加剤を含有しても良い。
【００７３】
電荷発生物質（ＣＧＭ）としては公知の電荷発生物質（ＣＧＭ）を用いることができる。例えばフタロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニウム顔料などを用いることができる。これらの中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるＣＧＭは複数の分子間で安定な凝集構造をとりうる立体、電位構造を有するものであり、具体的には特定の結晶構造を有するフタロシアニン顔料、ペリレン顔料のＣＧＭが挙げられる。例えばＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θが２７．２°に最大ピークを有するチタニルフタロシアニン、同２θが１２．４に最大ピークを有するベンズイミダゾールペリレン等のＣＧＭは繰り返し使用に伴う劣化がほとんどなく、残留電位増加小さくすることができる。
【００７４】
電荷発生層にＣＧＭの分散媒としてバインダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ましい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の膜厚は０．０１μｍ〜２μｍが好ましい。
【００７５】
電荷輸送層
電荷輸送層には電荷輸送物質（ＣＴＭ）として立体異性体混合物を用い、且つＣＴＭを分散し製膜するバインダー樹脂を含有する。その他の物質としては必要により酸化防止剤等の添加剤を含有しても良い。
【００７６】
電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては前記した立体異性体混合物の電荷輸送物質の他に公知の電荷輸送物質を併用して用いることもできる。例えばトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを併用して、用いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当なバインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。
【００７７】
電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられる樹脂としては、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。
【００７８】
これらＣＴＬのバインダーとして最も好ましいものはポリカーボネート樹脂である。ポリカーボネート樹脂はＣＴＭの分散性、電子写真特性を良好にすることにおいて、最も好ましい。又電荷輸送層が表面層となる感光体の場合は、機械的摩耗に強いポリカーボネートが好ましく、このようなポリカーボネートとしては平均分子量が２，０００，０００〜２５，０００のポリカーボネートが好ましい。ここで平均分子量は数平均分子量、重量平均分子量、及び粘度平均分子量のいずれのものでもよい。バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し１０〜２００質量部が好ましい。又、電荷輸送層の膜厚は１０〜４０μｍが好ましい。
【００７９】
又、電荷輸送層には酸化防止剤を含有させることが好ましい。該酸化防止剤とは、その代表的なものは有機感光体中ないしは有機感光体表面に存在する自動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸素の作用を防止ないし、抑制する性質を有する物質である。代表的には下記の化合物群が挙げられる。
【００８０】
【化８】
0004032924.tif 000009
【００８１】
【化９】
0004032924.tif 000010
【００８２】
【化１０】
0004032924.tif 000011
【００８３】
【化１１】
0004032924.tif 000012
【００８４】
電荷輸送層は２層以上の層構成にしてもよい。この場合は表面の電荷輸送層に保護層として機能を付加し、クリーニングブレード等との耐摩耗特性を強化した層構成が好ましい。
【００８５】
中間層、感光層、保護層等の層形成に用いられる溶媒又は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではないが、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン等が好ましく用いられる。また、これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合溶媒として用いることもできる。
【００８６】
本発明の電子写真感光体を製造するための塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、感光層の上層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させないため、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布又は円形量規制型（円形スライドホッパ型がその代表例）塗布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお前記スプレー塗布については例えば特開平３−９０２５０号及び特開平３−２６９２３８号公報に詳細に記載され、前記円形量規制型塗布については例えば特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載されている。
【００８７】
次に、本発明の画像形成装置について説明する。
図１は、本発明の電子ＲＤＨを用いて、有機感光体上に形成されたトナー像を記録紙に転写・定着し、両面画像を形成する画像形成方法に、好適に使用することができる画像形成装置（デジタル複写機）の全体構成を示す図である。
【００８８】
この図１において、デジタル複写機は、画像読み取り部Ａ、画像処理部Ｂ、画像記憶部Ｃ、画像形成部Ｄで構成される。前記画像読み取り部Ａが読み取り手段に、画像処理部Ｂが画像処理手段に、画像記憶部Ｃが画像データ記憶手段に、また、前記画像形成部Ｄが画像形成手段に相当する。
【００８９】
画像読み取り部Ａにおいて、原稿１２１は原稿台ガラス（以下プラテンガラスと略記する）１２２上に記載され、図示を省略したガイドレール上を移動するキャリッジに設けられたハロゲン光源１２３によって照明される。一対のミラー１２４，１２５が設けられた可動ミラーユニット１２６は、前記スライドレール上を移動し、前記キャリッジに設けられているミラー１２７との組合せで、プラテンガラス１２２上の原稿１２１からの反射光即ち光学像を、レンズ読み取りユニット１２８へ導出する。前記レンズ読み取りユニット１２８は結像レンズ１２９及びＣＣＤラインセンサ１３０から構成される。前記ミラー１２４，１２５，１２７により反射伝達された原稿１２１上の画像に対応する光学像は、前記結像レンズ１２９により収束され、ＣＣＤラインセンサ１３０の受光面に結像され、前記ＣＣＤラインセンサ１３０によりライン上の光学像が順次電気信号に光電変換される。
【００９０】
操作部２８に設けられたコピーボタンを押すと、図示を省略したモーターによって連動して駆動されるハロゲン光源１２３とミラー１２７が設けられているキャリッジと可動ミラーユニット１２６との動きにより１頁分の原稿の画像情報はＣＣＤラインセンサ１３０に読み取られる。プラテンガラス１２２上に１枚ずつ置かれた原稿１２１は以上のように順次読み取られてそれぞれ１頁分の画像データとして出力される。
【００９１】
前記画像読み取り部Ａで読み取りられた原稿画像の画像信号即ち画像データは、後述する画像処理部Ｂにおいて、濃度変換、フィルタ処理、変倍処理、γ補正などの各種画像処理が施された後、画像記憶部Ｃを経て画像形成部Ｄに出力される。画像形成部Ｄは、電子写真技術を用いたレーザプリンタにより、入力された画像データに応じて記録紙上に画像形成を行う。
【００９２】
即ち、画像形成部Ｄでは、図示しない半導体レーザで発生されるレーザビームを画像信号に基づいて変調する。かかるレーザビームを駆動モータ１４１により回転されるポリゴンミラー１４２で回転走査させ、図示しないｆθレンズを経て、反射ミラー１４３により光路を曲げて、感光体ドラム１５１の表面上に投射させ、一様に帯電された感光体ドラム１５１上に静電潜像を形成する。ここに、感光体ドラム１５１としては、環境保護、無公害の観点から有機感光体からなることが好ましい。
【００９３】
更に、この感光体ドラム１５１を一様に帯電させるための帯電器（帯電工程でもある）１５２、現像器（現像工程でもある）１５３、転写極（転写工程でもある）１５７、分離極（分離工程でもある）１５８、クリーニング装置（クリーニング工程でもある）１５９、定着装置（定着工程でもある）１６０が備えられており、感光体ドラム１５１上に形成された静電潜像が前記現像器１５３によって現像されてトナー像となり、更に、前記トナー像が記録紙上に転写され、定着されて、原稿の複写像が得られるようにされている。
【００９４】
記録紙は各サイズ毎にカセット１７１〜１７４にストックされており、記録紙サイズの指示に従って対応するカセット１７１〜１７４から記録紙が取り出され、複数の搬送ローラや搬送ベルトを含んで構成される記録紙搬送機構１７５とによって感光体ドラム１５１に供給される。
【００９５】
片面コピーの場合はカセットから順次取り出される記録紙の片面に、トナー像が順次転写、定着されて記録紙排出トレイ１７６上に排出される。
【００９６】
両面コピーの場合は片面にトナー像が転写、定着されて送りだされた記録紙が記録紙搬送路中の定着装置１６０直後に配置された第１の切替え爪１７７（図中の破線の位置）により下方に方向転換され両面複写ユニット（Ａｕｔｏ  Ｄｕｐｌｅｘ  Ｕｎｉｔ，以下ＡＤＵと略記する）へと案内される。記録紙搬送路中の第２の切替え爪１８０（図中の破線の位置）は記録紙を右方向へ通過させ次に反転ローラー１８１が逆転すると同時に第２の切替え爪を図中の実線の位置に切り換える。この結果記録紙は表裏逆転された後反転搬送路１８３を経てカセット１７１、１７２からの給紙と同様に感光体ドラム１５１へと給送される。原稿裏面の画像データは画像記憶部Ｃから読み出されて記録紙裏面に順次画像形成されて両面コピーが得られる。
【００９７】
また、図１に示すデジタル複写機には、前記プラテンガラス１２２上に読み取り原稿１２１を自動搬送する自動原稿送り装置８１が、前記画像読み取り部Ａに設けられている。前記自動原稿送り装置８１は、原稿セット台８２上に読み取り原稿を複数枚重ねてセットし、コピーボタンを押すと、この原稿の各ページを順次給送して順番にプラテンガラス１２２上の所定位置に自動搬送するとともに、読み取りの終了した原稿１２１をプラテンガラス１２２上から取除いて原稿排出トレー９４上に排出するものである。
【００９８】
更に、前記自動原稿送り装置８１は、前記のように原稿の片面に画像の記された片面原稿１２１を順次送り出して読み取る他、両面原稿を１枚取り出してプラテンガラス１２２上に送り込んで片面の画像読み取りを終えると前記原稿を逆方向に移動させ、反転ガイドと反転ローラーからなる反転部で方向を転換して原稿を裏返してプラテンガラス１２２の所定位置に送り込み原稿裏面の画像情報を読み取りできるようにされている。
【００９９】
前記説明したような原稿の自動搬送のために、原稿セット台８２上の原稿を１枚づつ送り出す給紙ローラ８３と、駆動ローラ８４及び従動ローラ９２と、前記駆動ローラ８４及び従動ローラ９２によって巻回し駆動されるベルト８６と、ガイド板８９と反転ローラー９０と図示されないソレノイドで駆動される切り換えガイド８８を含む反転部と原稿排出ローラー８７が設けられている。
【０１００】
このような自動原稿送り装置を用いると両面原稿でも片面原稿でも順次プラテンガラス１２２上の所定の読み取り位置に原稿１２１を自動的に送りだして読み取り画像信号として出力させることが出来る。
【０１０１】
本発明で、電子ＲＤＨ（Ｒｅｃｉｒｃｕｌａｔｉｎｇ  Ｄｏｃｕｍｅｎｔ  Ｈａｎｄｌｅｒ）を用いて記録紙に両面画像を形成する画像形成方法とは、従来のアナログ複写機で両面を画像形成する方式とは異なり、記録紙の一面に画像形成したものをストックする必要がなく、直ちに記録紙の他面に連続して画像形成し両面画像を形成することを云う。即ち、電子画像に変換された画像情報に基づき、感光体上に第１のデジタル静電潜像を形成し、該静電潜像をトナー像にした後、該トナー像を記録紙の一面に転写・定着した後、該記録紙をストックすることなく直ちに、他面の転写工程・定着工程へ搬送し、前記有機感光体上に形成された第２の電子画像に基づくトナー像を転写・定着し、両面画像を形成することを意味する。
【０１０２】
又、上記画像形成装置において、感光体と、現像器、帯電器、転写極、分離極及びクリーニング装置の少なくとも１つが一体化されている着脱可能なプロセスカートリッジを形成してもよい。
【０１０３】
本発明の有機感光体及び画像形成方法、画像形成装置、プロセスカートリッジは電子写真複写機、レーザプリンター、ＬＥＤプリンター及び液晶シャッター式プリンター等の電子写真装置一般に適応するが、更に、電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印刷、製版及びファクシミリ等の装置にも幅広く適用することができる。
【０１０４】
【実施例】
以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明の様態はこれに限定されない。文中の「部」は質量部を表す。
【０１０５】
実施例１
合成例１（例示化合物Ｔ１３の合成例）
【０１０６】
【化１２】
0004032924.tif 000013
【０１０７】
上記式で表される化合物１０ｇをジメチルホルムアミド４０ｍｌに溶解させ、４０℃まで加熱しオキシ塩化リン９．２ｇを少しずつ滴下した（発熱し４０〜７０℃になる）。反応液を７０℃前後にコントロールしながら、３時間撹拌した。４０℃まで放冷した後余分なオキシ塩化リンを十分に加水分解し析出した結晶をろ別し、水で懸濁して洗浄し、洗液が中性になるまで洗浄を繰り返し下記構造式で表されるビスホルミル化合物９．２５ｇ（８５％）を得た。
【０１０８】
【化１３】
0004032924.tif 000014
【０１０９】
上記得られたビスホルミル化合物４ｇと、シンナミルトリホスホニウムブロミド９．３ｇをテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解した。反応液を２０℃前後に保ちながら、ナトリウムメトキシド１．７ｇを少しずつ添加した（発熱有り）。２時間撹拌後、水３０ｍｌを加え常法により精製処理を行って黄色結晶３．３７ｇ（６２％）を得た。この化合物を、元素分析及び質量分析を行ったところ、下記表１のような結果となり例示化合物Ｔ１３であることが確認された。
【０１１０】
元素分析（Ｃ56Ｈ40Ｎ2）
【０１１１】
【表１】
0004032924.tif 000015
【０１１２】
質量分析（Ｃ56Ｈ40Ｎ2）
Ｍｗ（計算値）＝７４０
Ｍｗ+（実測値）＝７４０
上記の合成で得られたＴ１３の化合物をＴ１３−１とする。このＴ１３−１は下記液体クロマトグラフィ（ＨＰＣＬ）の測定結果ｃｉｓ−ｃｉｓ／ｃｉｓ−ｔｒａｎｓ／ｔｒａｎｓ−ｔｒａｎｓ混合比が１．７／３．０／１．０であった。尚、Ｔ１３ｃｉｓ−ｃｉｓ、Ｔ１３ｔｒａｎｓ−ｔｒａｎｓの構造式を下記に示す。
【０１１３】
液体クロマトグラフィの測定条件
測定機：島津ＬＣ６Ａ（島津製作所製）
カラム：ＣＬＣ−ＳＩＬ（島津製作所製）
検出波長：２９０ｎｍ
移動相：ｎ−ヘキサン／ジオキサン＝１０〜５００／１
移動相の流速：約１ｍｌ／ｍｉｎ
サンプル（Ｔ１３）溶媒：ｎ−ヘキサン／ジオキサン＝１０／１
サンプル（Ｔ１３）：３ｍｇ／溶媒１０ｍｌ
【０１１４】
【化１４】
0004032924.tif 000016
【０１１５】
上記で得られたＴ１３−１を液体クロマトグラフィを用いてｃｉｓ−ｃｉｓ体、ｃｉｓ−ｔｒａｎｓ体、ｔｒａｎｓ−ｔｒａｎｓ体に分離した化合物も得た。これらｃｉｓ−ｃｉｓ体のＴ１３をＴ１３ｃ−ｃ、ｃｉｓ−ｔｒａｎｓ体のＴ１３をＴ１３ｃ−ｔ、ｔｒａｎｓ−ｔｒａｎｓ体のＴ１３をＴ１３ｔ−ｔとする。Ｔ１３−１とＴ１３ｃ−ｃ、Ｔ１３ｃ−ｔ、Ｔ１３ｔ−ｔの４つの化合物を用い、混合比を変えて、表２に示す如くｃｉｓ−ｃｉｓ／ｃｉｓ−ｔｒａｎｓ／ｔｒａｎｓ−ｔｒａｎｓの混合比を持つＴ１３−２〜Ｔ１３−８の化合物を作製した。
【０１１６】
感光体１の作製
〈中間層〉
酸化チタンＳＭＴ５００ＳＡＳ（１回目：シリカ・アルミナ処理、２回目：
メチルハイドロジェンポリシロキサン処理：テイカ社製）      ３００ｇ
ポリアミド樹脂  ＣＭ８０００（東レ社製）                  １００ｇ
メタノール                                              １０００ｇ
酸化チタン、ポリアミド樹脂、メタノールを同一容器中に加え超音波ホモジナイザーを用いて分散し、中間層用の塗布液を調製した。この塗布液を円筒状アルミニウム基体上に浸漬塗布し、１１０℃、１時間の加熱硬化を行い、４μｍの乾燥膜厚で中間層を設けた。
【０１１７】
〈電荷発生層〉
Ｙ型チタニルフタロシアニン（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線によるＸ線回折の最大ピーク角度が２θで２７．３）                          ６０ｇ
シリコーン変性ブチラール樹脂（Ｘ−４０−１２１１Ｍ：信越化学社製）
７００ｇ
２−ブタノン                                          ２０００ｍｌ
を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を前記中間層の上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１１８】
〈電荷輸送層〉
電荷輸送物質（Ｔ１３−１）                                ２２５ｇ
ポリカーボネートＺ（下記構造式のポリカーボネート：粘度平均分子量３０，０００）                                                    ３００ｇ
酸化防止剤（例示化合物１−３）                                ６ｇ
ジクロロメタン                                        ２０００ｍｌ
を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、その後１００℃、６０分間の乾燥を行い、乾燥膜厚２４μｍの電荷輸送層を形成して感光体１を作製した。
【０１１９】
【化１５】
0004032924.tif 000017
【０１２０】
感光体２〜６の作製
感光体１で用いた電荷輸送物質（Ｔ１３−１）の量を表２のように変えた以外は感光体１と同様にして感光体２〜６を作製した。
【０１２１】
感光体７〜１４の作製
感光体１で用いた電荷輸送物質（Ｔ１３−１）を（Ｔ１３−２）〜（Ｔ１３−８）及び（Ｔ１３ｃ−ｃ）に変更し、量も表２のように変えた以外は感光体１と同様にして感光体７〜１４を作製した。
【０１２２】
【表２】
0004032924.tif 000018
【０１２３】
表中、ΔＴはＴｇｂとＴｇｌの差を示す。
評価
評価機としてコニカ社製デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０７５（コロナ帯電、レーザ露光、反転現像、静電転写、爪分離、ブレードクリーニング、クリーニングローラ、電子ＲＤＨを用いて、両面画像を形成するプロセスを有する）を用い、該複写機に感光体１〜１４を搭載し評価した。クリーニング性及び画像評価は、画素率が７％の文字画像、人物顔写真、ベタ白画像、ベタ黒画像がそれぞれ１／４等分にあるオリジナル画像をＡ４中性紙に、両面コピーして行った。環境条件は厳しい条件の高温高湿環境（３０℃８０％ＲＨ）と低温低湿環境（１０℃３０％ＲＨ）の両方で、それぞれ連続１万枚コピーを行いハーフトーン、ベタ白画像、ベタ黒画像を作製し下記の評価を行った。
【０１２４】
評価基準
画像濃度（マクベス社製ＲＤ−９１８を使用して測定。紙の反射濃度を「０」とした相対反射濃度で測定した。初期及び各１万枚コピー後の画像で評価した。）
◎：黒ベタ画像が１．２以上（良好）
○：黒ベタ画像が１．２未満〜１．０（実用上、問題なし）
×：黒ベタ画像が１．０未満（実用上、問題あり）
カブリ（初期及び各１万枚コピー後のベタ白画像を目視で判定）
◎：両方の環境条件下のコピーを通してカブリの発生なし（良好）
○：どちらか一方の環境下で濃度０．０１〜０．０２のカブリが発生（実用上、問題なし）
×：どちらか一方の環境下で濃度０．０３以上のカブリが発生（実用上、問題あり）
解像度（文字画像の判別容易性で判定）
上記各１万枚のコピー後に、３ポイント、５ポイントの文字画像を形成し、下記の判断基準で評価した。
【０１２５】
◎：３ポイント、５ポイントとも明瞭であり、容易に判読可能（良好）
○：３ポイントは一部判読不能、５ポイントは明瞭であり、容易に判読可能（実用上問題ないレベル）
×：３ポイントは殆ど判読不能、５ポイントも一部あるいは全部が判読不能（実用上、問題なし）
黒ポチ（初期及び各１万枚コピー後のベタ白画像で評価）
黒ポチについては、周期性が感光体の周期と一致し、目視できる黒ポチが、Ａ４サイズ当たり何個あるかで判定した。
【０１２６】
Ａ：０．４ｍｍ以上の黒ポチ頻度：全ての複写画像が３個／Ａ４以下（良好）
Ｂ：０．４ｍｍ以上の黒ポチ頻度：４個／Ａ４以上、１９個／Ａ４以下が１枚以上発生（実用上、問題なし）
Ｃ：０．４ｍｍ以上の黒ポチ頻度：２０個／Ａ４以上が１枚以上発生（実用上、問題あり）
白抜け（初期及び各１万枚コピー後のハーフトーン画像で評価）
白抜けの評価は、周期性が感光体の周期と一致し、長径が０．４ｍｍ以上の白抜けがＡ４紙当たり何個あるかで判定した。
【０１２７】
Ａ：０．４ｍｍ以上の白抜け頻度：全ての複写画像が３個／Ａ４以下（良好）
Ｂ：０．４ｍｍ以上の白抜け頻度：４個／Ａ４以上、１９個／Ａ４以下が１枚以上発生（実用上、問題なし）
Ｃ：０．４ｍｍ以上の白抜け頻度：２０個／Ａ４以上が１枚以上発生（実用上、問題あり）
クラック
上記３０℃８０％ＲＨの環境下で、連続１万枚の両面コピー終了後感光体をデジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０７５に搭載したまま、電源をｏｆｆにし、２日間放置した。感光体周辺の部材はこの間動作を停止しているだけの状態、即ち、クリーニングブレード、クリーニングローラ、現像剤搬送体等の部材は、感光体に当接したままにした。その後、感光体の表面を観察し、クラックの発生の有無を観察、画像だし（画像上にクラックの発生に伴う筋状の画像欠陥が出現しているかを検出）も行った。下記の評価基準で判定した。
【０１２８】
◎：クラック及び筋状の画像欠陥の発生なし（良好）
○：微細なクラックの発生はあるが、筋状の画像欠陥の発生は見られない（実用上、問題なし）
×：クラックが発生し、筋状の画像欠陥も発生している（実用上、問題あり）
その他評価条件
尚、上記デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０７５を用いたその他の評価条件は下記の条件に設定した。
【０１２９】
帯電条件
帯電器；スコロトロン帯電器、初期帯電電位を−７５０Ｖ
露光条件
７８０ｎｍの半導体レーザを露光光源とした
現像条件
現像剤は、フェライトをコアとして絶縁性樹脂をコーティングしたキャリアとスチレンアクリル系樹脂を主材料としてカーボンブラック等の着色剤と荷電制御剤と本発明の低分子量ポリオレフィンからなる着色粒子に、シリカ、酸化チタン等を外添したトナーの現像剤を使用。
【０１３０】
転写条件
転写極；コロナ帯電方式
クリーニング条件
クリーニング部に硬度７０°、反発弾性３４％、厚さ２（ｍｍ）、自由長９ｍｍのクリーニングブレードをカウンター方向に線圧２０（Ｎ／ｍ）となるように重り荷重方式で当接した。
【０１３１】
クリーニングローラ：表面が発泡性ウレタン樹脂で被覆されたローラを用いた。
【０１３２】
評価結果を表３に示した。
【０１３３】
【表３】
0004032924.tif 000019
【０１３４】
表３から明らかなように電荷輸送層に立体異性体混合物の電荷輸送物質を含有し、電荷輸送層のＴｇｌが１００℃より高い１０６〜１６９℃の感光体３〜１３は、画像濃度、カブリ、解像度等の画像特性が良好であり、黒ポチ、白抜け、クラック等の画像欠陥の発生も少なく本発明外の感光体１、２、１４に比し、改善されている。特に、最多異性体成分が４０〜９０％の範囲内にある感光体３〜６及び８〜１１は改善効果が顕著である。一方、電荷輸送層のＴｇｌが７８℃、９２℃の本発明外の感光体１及び２では白抜け、黒ポチの発生が増加し、解像度も低下している。又、電荷輸送物質が立体異性体混合物ではない感光体１４は、白抜け、黒ポチの発生が増加し、カブリ、クラックの発生もあり、その結果解像度も低下している。
【０１３５】
実施例２
合成例２（例示化合物Ｔ４の合成例）
【０１３６】
【化１６】
0004032924.tif 000020
【０１３７】
冷却管、温度計を装着しＮ2ｇａｓを流した４頭コルベンに、上記４−メトキシトリフェニルアミン２０ｇとジメチルホルムアミド３２ｇ及びトルエン８０ｍｌを混合し、６０〜７０℃を保ちながら、三塩化リン７６．０２ｇをゆっくり滴下した後約７０℃にて２０時間反応を行った。反応終了後、内温が約５０℃まで下げ、６０〜７０℃のお湯５００ｍｌをゆっくり滴下し（内温が７０℃を越えないように注意する）、１時間撹拌した後にトルエン４００ｍｌを加え、水洗を中性になるまで行い、濃縮後イソプロピルアルコールより再結晶を行って４，４′−ジホルミル−４″−メトキシトリフェニルアミン１６．４６ｇ（６４％）を得た。質量分析を行ったところＭｗ+＝３３１であった。
【０１３８】
次に、窒素雰囲気下で１５．６ｇのマグネシウム、２０ｍｌのテトラヒドロフランを混合し、少量のヨウ化エチルとヨウ素で反応を開始し、ｐ−ブロモトルエン１１１．１５ｇをテトラヒドロフラン５００ｍｌに溶解した溶液を室温〜４０℃で約２時間かけて滴下し、グリニア試薬を調整した。これにｐ−メチルアセトフェノン８３．７５ｇのテトラヒドロフラン２００ｍｌの溶液を室温〜４０℃で約３時間かけて滴下し、更に室温にて３時間撹拌後、４時間還流した。
【０１３９】
反応液を冷却後、５％硫酸水溶液１．０Ｌに注入して加水分解を行った。
この液をトルエンにて抽出し、ｐＨ７まで水洗を行い濃縮した後、これにトルエン３００ｍｌ、ｐ−トルエンスルホン酸０．５ｇを加え４時間還流し脱水反応を行った後、水洗、濃縮を行った。この粗生成物を減圧蒸留（ｂ．ｐ．１２０〜１２１℃／１３３Ｐａ）し、１，１−ジ（ｐ−トリル）エチレン９５．５ｇ（７３．５％）を得た。
【０１４０】
この１，１−ジ（ｐ−トリル）エチレン６２．７６ｇ、酢酸１０８．２６ｇ、パラホルムアルデヒド１３．５１ｇを混合し、３０℃で撹拌しながら３．５時間で塩化水素１３．６７ｇを吹き込んだ。吹き込みをやめた後、３０℃で２時間撹拌した後一晩静置。反応液を水２００ｍｌに注入し、トルエン２００ｍｌで抽出、中性になるまで水洗、硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。この粗生成物を減圧蒸留（ｂ．ｐ．１２０〜１３２℃／１３３Ｐａ）し、３，３−（ｐ−トリル）アリルクロライド４７．７ｇ（６２％）を得た。質量分析を行ったところＭｗ+＝２５７であった。
【０１４１】
この３，３−（ｐ−トリル）アリルクロライド３０ｇとトリエチルホスファイト５８．３ｇを混合し、加熱還流１０時間行った。過剰のトリフェニルホスファイトを留去した後、ヘキサンにて再結晶を行い３，３−ジ（ｐ−トリル）アリル亜燐酸ジエチルエステルを２４．７ｇ（５８，９％）得た。質量分析を行ったところＭｗ+＝３５８であった。
【０１４２】
先に合成した４，４′−ジホルミル−４″−メトキシトリフェニルアミン３．３１ｇと３，３−ジ（ｐ−トリル）アリル亜燐酸ジエチルエステル７．５２ｇを窒素雰囲気下トルエン３０ｍｌに溶解し、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド２．５６ｇを反応液が４０℃以上にならないように少しづつ加え、室温で５時間反応を行った。これにメタノール５００ｍｌと水３０ｍｌを加え、析出した結晶を濾取した。アセトニトリル／酢酸エチル＝２／１の混合溶媒５０ｍｌにて再結晶し、例示化合物Ｔ４を６．１５ｇ（８３．２％）得た。この化合物を、元素分析及び質量分析を行ったところ、下記表４のような結果となり例示化合物Ｔ４であることが確認された。
【０１４３】
元素分析（Ｃ55Ｈ49ＮＯ）
【０１４４】
【表４】
0004032924.tif 000021
【０１４５】
質量分析（Ｃ55Ｈ49ＮＯ）
Ｍｗ（計算値）＝７３９
Ｍｗ+（実測値）＝７３９
上記の合成で得られたＴ４の化合物をＴ４−１とする。このＴ４−１は前記液体クロマトグラフィ（ＨＰＣＬ）の測定結果ｃｉｓ−ｃｉｓ／ｔｒａｎｓ−ｔｒａｎｓ混合比が１／２であった。尚、Ｔ４ｃｉｓ−ｃｉｓ、Ｔ４ｔｒａｎｓ−ｔｒａｎｓの構造式を下記に示す。
【０１４６】
【化１７】
0004032924.tif 000022
【０１４７】
上記で得られたＴ４−１を液体クロマトグラフィを用いてｃｉｓ−ｃｉｓ体、ｔｒａｎｓ−ｔｒａｎｓ体に分離した化合物も得た。これらｃｉｓ−ｃｉｓ体のＴ４をＴ４ｃ−ｃ、ｔｒａｎｓ−ｔｒａｎｓ体のＴ４をＴ４ｔ−ｔとする。Ｔ４−１とＴ４ｃ−ｃ、Ｔ４ｔ−ｔの３つの化合物を用い、混合比を変えて、ｃｉｓ−ｃｉｓ／ｔｒａｎｓ−ｔｒａｎｓ混合比が表５のように変化した化合物（Ｔ４−２）〜（Ｔ４−８）を作製した。
【０１４８】
感光体１５〜２４の作製
感光体１で用いた電荷輸送物質（Ｔ１３−１）を（Ｔ４−１）〜（Ｔ４−８）及び（Ｔ４ｔ−ｔ）に代え、異性体混合比及び量を表５のように変えた以外は感光体１と同様にして感光体１５〜２４を作製した。
【０１４９】
【表５】
0004032924.tif 000023
【０１５０】
表中、ΔＴはＴｇｂとＴｇｌの差を示す。
上記感光体１５〜２４を用いて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表６に示す
【０１５１】
【表６】
0004032924.tif 000024
【０１５２】
表６から明らかなように電荷輸送層に立体異性体混合物の電荷輸送物質を含有し、電荷輸送層のＴｇｌが１００℃より高い感光体１５〜２２は、画像濃度、カブリ、解像度等の画像特性が良好であり、黒ポチ、白抜け及びクラック等の画像欠陥の発生も少なく、本発明外の感光体２３、２４に比し、改善されている。特に、最多異性体成分が４０〜９０％の範囲内にある感光体１５〜２０は改善効果が顕著である。一方、電荷輸送層のＴｇｌが８７℃の本発明外の感光体２３ではカブリ、白抜け、黒ポチの発生が増加し、解像度も低下している。又、電荷輸送物質が立体異性体混合物ではない感光体２４は、白抜け、黒ポチの発生が増加し、カブリ、クラックの発生もあり、その結果解像度も低下している。
【０１５３】
【発明の効果】
実施例からも明らかなように、本発明の構成を有する有機感光体を用いることにより、黒ポチ、白ヌケ、クラックが発生せず、鮮鋭な電子写真画像を得ることができる。又電子ＲＤＨを搭載した画像形成装置を用い、記録紙をストックしないで両面画像形成する画像形成方法において、該有機感光体を用いることにより、画像欠陥が防止され、解像度が良好な電子写真画像を達成できる画像形成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子ＲＤＨを用いて、有機感光体上に形成されたトナー像を記録紙に転写・定着し、両面画像を形成する画像形成方法に、好適に使用することができる画像形成装置（デジタル複写機）の全体構成を示す図である。
【符号の説明】
Ａ  画像読み取り部
Ｂ  画像処理部
Ｃ  画像記憶部
Ｄ  画像形成部
２８  操作部
８１  自動原稿送り装置
８２  原稿セット台
８３  給紙ローラ
８４  駆動ローラ
８６  ベルト
８７  原稿排出ローラー
８８  切り換えガイド
８９  ガイド板
９０  反転ローラー
９２  従動ローラ
９４  原稿排出トレー
１２１  原稿
１２２  原稿台ガラス（プラテンガラス）
１２３  ハロゲン光源
１２４  ミラー
１２５  ミラー
１２６  可動ミラーユニット
１２７  ミラー
１２８  レンズ読み取りユニット
１２９  結像レンズ
１３０  ＣＣＤラインセンサ
１４１  駆動モータ
１４２  ポリゴンミラー
１４３  反射ミラー
１５１  感光体ドラム
１５２  帯電器
１５３  現像器
１５７  転写極
１５８  分離極
１５９  クリーニング装置
１６０  定着装置
１７１〜１７４  カセット
１７５  記録紙搬送機構
１７６  記録紙排出トレイ
１７７  第１の切替え爪
１８０  第２の切替え爪
１８１  反転ローラー
１８３  後反転搬送路
【図１】
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