(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１分子中に少なくとも下記式２で表される構成単位及び下記式３で表される構成単位を含み、グリシジル基を２個以上有するエポキシ化合物、
（Ｂ）実質的に全てのカルボキシル基がブロックされ下記式１ａで表される官能基となっている、カルボキシル基ブロック化合物、及び、
（Ｅ）溶剤を含有し、且つ、
前記溶剤（Ｅ）は、主溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が１３３Ｐａ以下の溶剤成分を、前記溶剤（Ｅ）の全量に対して８０重量％以上の割合で含有することを特徴とする、カラーフィルター用インクジェットインク組成物。
【化１】
0004202680.tif 000025
（Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３はそれぞれ水素原子または炭素数１〜１８の有機基であり、Ｒ４は炭素数１〜１８の有機基であり、Ｙ１は酸素原子またはイオウ原子である。Ｒ３とＲ４は互いに結合してＹ１をヘテロ原子とする複素環を形成していてもよい。）
【化２】
0004202680.tif 000026
（Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ７は炭素数１〜１２の炭化水素基または−（Ｒ８Ｘ）ｎ−Ｒ９である。Ｒ８は置換又は無置換の炭素数１〜５の二価の炭化水素基であり、Ｘは酸素原子又はイオウ原子であり、Ｒ９は炭素数１〜１２の炭化水素基である。Ｒ８とＲ９は互いに結合してＸをヘテロ原子とする複素環を形成していてもよい。また、ｎは１〜１０の整数である。）
【化３】
0004202680.tif 000027
（Ｒ１０は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基である。）
【請求項２】
前記エポキシ化合物（Ａ）は、式２で表される構成単位のＲ７が−（Ｒ８Ｘ）ｎ−Ｒ９であって、Ｒ８は炭素数１〜３の二価の炭化水素基であり、Ｘは酸素原子であり、Ｒ９は炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎは１〜５の整数であり、式３で表される構成単位のＲ１０が水素原子又はメチル基であることを特徴とする、請求項１に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物。
【請求項３】
前記エポキシ化合物（Ａ）の重量平均分子量が１０，０００以下であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物。
【請求項４】
前記の主溶剤として、ＪＩＳ  Ｋ６７６８に規定する濡れ性試験において示された標準液を用い、液滴を接触させて３０秒後の接触角（θ）を測定し、ジスマンプロットのグラフにより求めた臨界表面張力が３０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が２５°以上を示し、且つ、同じ測定法により求めた臨界表面張力が７０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が１０°以下を示す溶剤を用いていることを特徴とする、請求項１乃至３のいずれかに記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物。
【請求項５】
前記の主溶剤は、水酸基を含有しない溶剤であることを特徴とする、請求項１乃至４のいずれかに記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物。
【請求項６】
前記の主溶剤は、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル、又は、コハク酸ジエチルであることを特徴とする、請求項５に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物。
【請求項７】
前記の主溶剤は、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートであることを特徴とする、請求項６に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物。
【請求項８】
さらに、（Ｃ）一分子中にエポキシ基を２個以上有する多官能エポキシ樹脂を含有することを特徴とする、請求項１乃至７のいずれか一項に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物。
【請求項９】
前記エポキシ化合物（Ａ）を１０〜８０重量部、前記カルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）を１０〜６０重量部、及び、前記多官能エポキシ樹脂（Ｃ）を１０〜６０重量部の割合で含有することを特徴とする、請求項８に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物。
【請求項１０】
前記カラーフィルター用インクジェットインク組成物中に存在する前記式１ａの官能基とエポキシ基の当量比（式１ａの官能基の反応当量／エポキシ基の反応当量）が０．２〜２．０であることを特徴とする、請求項９に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物。
【請求項１１】
前記エポキシ化合物（Ａ）の重量平均分子量が１０，０００以下であり、前記多官能エポキシ樹脂（Ｃ）が４官能以上の多官能エポキシ樹脂であることを特徴とする、請求項８乃至１０のいずれか一項に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物。
【請求項１２】
前記カルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）が、下記式５で表される単環芳香族カルボン酸誘導体であることを特徴とする、請求項１乃至１１のいずれか一項に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物。
【化４】
0004202680.tif 000028
（Ｆ３は式１ａで表される官能基であり、ｍは２以上の整数である。）
【請求項１３】
前記単環芳香族カルボン酸誘導体が、トリメシン酸及び／又はトリメリット酸のブロック体であることを特徴とする、請求項１２に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物。
【請求項１４】
さらに、（Ｄ）加熱硬化時に活性を示す熱潜在性触媒を含有することを特徴とする、請求項１乃至１３のいずれか一項に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物。
【請求項１５】
前記の熱潜在性触媒（Ｄ）が、（Ｄ’）ハロゲンフリーの酸性触媒であることを特徴とする、請求項１４に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物。
【請求項１６】
さらに顔料を含有することを特徴とする、請求項１乃至１５のいずれか一項に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物。
【請求項１７】
顔料及び必要に応じて顔料分散剤を、主溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が１３３Ｐａ以下の溶剤成分を含有する分散体調製溶剤に混合して顔料分散体を調製し、得られた顔料分散体、前記請求項１に記載の前記エポキシ化合物（Ａ）、前記請求項１に記載の前記カルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）、及び、必要に応じてその他の成分を、新たに用意した前記主溶剤に混合すると共に、溶剤全量に占める前記主溶剤の配合割合を８０重量％以上に調節することを特徴とする、カラーフィルター用インクジェットインク組成物製造方法。
【請求項１８】
前記の主溶剤として、水酸基を含有しない溶剤を用いることを特徴とする、請求項１７に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物製造方法。
【請求項１９】
前記の主溶剤として、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル、又は、コハク酸ジエチルを用いることを特徴とする、請求項１８に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物製造方法。
【請求項２０】
前記の主溶剤として、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートを用いることを特徴とする、請求項１９に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物製造方法。
【請求項２１】
基板上の所定領域に前記請求項１乃至１６いずれか一項に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物を、インクジェット方式によって選択的に付着させてインク層を形成する工程と、
前記インク層を加熱して硬化層を形成する工程とを含むことを特徴とする、カラーフィルター製造方法。
【請求項２２】
基板表面の所定領域内の濡れ性を選択的に変化させて、周囲と比べて親インク性の大きいインク層形成領域を形成する工程と、
前記インク層形成領域に、前記請求項１乃至１６いずれか一項に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物をインクジェット方式によって選択的に付着させてインク層を形成する工程と、
前記インク層を加熱して硬化層を形成する工程とを含むことを特徴とする、カラーフィルター製造方法。
【請求項２３】
基板上に、光触媒の作用により親インク性が大きくなる方向に濡れ性を変化させることのできる濡れ性可変層を形成する工程と、
前記濡れ性可変層の表面の所定領域内の濡れ性を露光により選択的に変化させて、周囲と比べて親インク性の大きいインク層形成領域を形成する工程と、
前記インク層形成領域に、請求項４に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物をインクジェット方式によって選択的に付着させてインク層を形成する工程と、
前記インク層を加熱して硬化層を形成する工程とを含むことを特徴とする、カラーフィルター製造方法。
【請求項２４】
請求項１６に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物を用いてインク層を形成し、当該インク層を加熱して着色硬化層を形成することを特徴とする、請求項２１乃至２３のいずれか一項に記載のカラーフィルター製造方法。
【請求項２５】
前記着色硬化層として画素部を形成することを特徴とする、請求項２４に記載のカラーフィルター製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カラーフィルターの基板上に、画素部（着色層）のような所定パターンの硬化層を形成するのに用いられるインクジェット用熱硬化性インク組成物、当該インクジェット用熱硬化性インク組成物の製造方法、及び、当該インクジェット用熱硬化性インク組成物を用いてカラーフィルターを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、パーソナルコンピューターの発達、特に携帯用パーソナルコンピューターの発達に伴い、液晶ディスプレイ、とりわけカラー液晶表示装置の需要が増加する傾向にある。しかしながら、このカラー液晶表示装置が高価であることからコストダウンの要求が高まっており、特にコスト的に比重の高いカラーフィルターに対するコストダウンの要求が高い。
【０００３】
一般にカラー液晶表示装置（１０１）は、図１に示すように、カラーフィルター１とＴＦＴ基板等の電極基板２とを対向させて１〜１０μｍ程度の間隙部３を設け、当該間隙部３内に液晶化合物Ｌを充填し、その周囲をシール材４で密封した構造をとっている。カラーフィルター１は、透明基板５上に、画素間の境界部を遮光するために所定のパターンに形成されたブラックマトリックス層６と、各画素を形成するために複数の色（通常、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の光の３原色）を所定順序に配列した画素部７と、保護膜８と、透明電極膜９とが、透明基板に近い側からこの順に積層された構造をとっている。また、カラーフィルター１及びこれと対向する電極基板２の内面側には配向膜１０が設けられる。さらに間隙部３には、カラーフィルター１と電極基板２の間のセルギャップを一定且つ均一に維持するために、スペーサーとして一定粒子径を有するパール１１が分散されている。そして、各色に着色された画素それぞれの背後又はカラーフィルターの背後にある液晶層の光透過率を制御することによってシャッタとして作動させ、カラー画像が得られる。
【０００４】
スペーサーとして図１に示したような微粒子状のパール１１を分散させる場合には、当該パールは、ブラックマトリックス層６の背後であるか画素の背後であるかは関係なく、ランダムに分散する。パールが表示領域すなわち画素部に配置された場合、パールの部分をバックライトの光が透過し、また、パール周辺の液晶の配向が乱れ、表示画像の品位を著しく低下させる。そこで図２に示すように、パールを分散させるかわりに、カラーフィルターの内面側であってブラックマトリックス層６が形成されている位置と重なり合う領域に、セルギャップに対応する高さを有する柱状スペーサー１２を形成する場合もある。
【０００５】
カラーフィルターの画素部、柱状スペーサー、保護膜等の細部は、樹脂を用いて所定パターンの塗工膜を形成し、当該塗工膜を乾燥、固化させ、必要に応じてさらに架橋反応により硬化させることによって形成できる。
【０００６】
これらの各細部を構成する樹脂層には、皮膜としての密着性、膜厚均一性、強度、硬度、カラーフィルター製造工程において熱収縮や膜減りを生じない耐熱性等の共通の物性についてある程度の性能が要求されることに加えて、各細部ごとに特に重視される特性については特に高い性能が要求される。例えば、光学特性が重視される画素部としての樹脂層には、パターン形状の精細度や、膜厚均一性、透明性、着色性、耐変色性等の特性に優れていることが特に求められる。ブラックマトリックス層としての樹脂層には、パターン形状の精細度や遮光性に優れていることが特に求められる。セルギャップを維持する柱状スペーサーとしての樹脂層には、強度に優れると共に比較的厚く形成した場合でも寸法安定性に優れていることが特に求められる。また、画素部を被覆する保護膜８としての樹脂層には、画素部を保護するために十分な硬度と密着性が求められ、画素の色彩に悪影響を及ぼさないように優れた透明性および優れた膜厚均一性が求められ、さらに、間隙部３に封入された液晶化合物が汚染されないように非汚染性、例えば、着色層側から液晶へ汚染物質が移行するのを阻止し得るパシベーション性や保護膜自体が液晶に溶出しない非溶出性が求められる。さらに保護膜８には、その上に配光膜形成用塗工液を塗布する時に溶解や膨潤しないように十分な耐溶剤性を有すること、及び、温純水やＩＰＡ（イソプロパノール）で洗浄する時に膜減りや脱落を生じないように十分な耐温純水性や耐溶剤性を有することが求められる。
【０００７】
従来よりカラーフィルターの保護膜を形成する方法としては、ＵＶ硬化性或いは電離放射線硬化性等の光硬化型樹脂を含有する塗工液を被塗布面上に塗工し乾燥させた後でフォトリソグラフィー工程により選択的露光と現像を行うか、または、熱硬化型樹脂を含有する塗工液を被塗布面上に印刷等の方法で所定パターンに塗工し乾燥させた後、得られた塗工膜を加熱することにより、カラーフィルターの細部としての所定パターンを有する硬化樹脂層を形成することが良く知られている。
【０００８】
また、カラーフィルターの画素部を形成する方法としては、例えば染色法が挙げられる。染色法による場合は、まずガラス基板上に染色用の材料である水溶性高分子材料の層を形成し、これをフォトリソグラフィー工程により所望の形状にパターニングした後、得られたパターンを染色浴に浸漬して着色されたパターンを得る。これを３回繰り返すことによりＲ、Ｇ、およびＢのカラーフィルター層を形成する。
【０００９】
また、他の方法としては顔料分散法がある。この方法は、まず基板上に顔料を分散した感光性樹脂層を形成し、これをフォトリソグラフィー工程によりパターニングして単色のパターンを得る。さらにこの工程を３回繰り返すことにより、Ｒ、Ｇ、およびＢのカラーフィルター層を形成する。
【００１０】
さらに他の方法としては、電着法や、熱硬化性樹脂に顔料を分散させてＲ、Ｇ、およびＢの３回印刷を行った後、樹脂を熱硬化させる方法等を挙げることができる。
【００１１】
光硬化型樹脂を用いる場合には、塗工膜を所望のパターン状に露光することにより被塗布面上の所望位置に所望パターンの硬化樹脂層を形成できるが、塗工液中に必須に存在するモノマーや光重合開始剤などの低分子量成分が液晶に移行して汚染し、表示不良を引き起こすおそれがある。
【００１２】
一方、熱硬化型樹脂を用いる場合には、液晶に低分子量成分が移行して汚染するおそれがＵＶ硬化型樹脂と比べて少ないが、複雑なパターン状に形成することは光硬化型樹脂と比べて難しい。
【００１３】
また、画素部を形成する場合には、Ｒ、Ｇ、及びＢの３色の画素を形成するために、いずれの方法でも同一の工程を３回繰り返す必要があり、コスト高になるという問題や、同様の工程を繰り返すため歩留まりが低下するという問題がある。
【００１４】
これらの問題点を解決したカラーフィルターの製造方法として、基板表面にインクジェット方式でインクを吹き付けて着色層（画素部）を形成する方法が提案されている（特開昭５９−７５２０５号公報）。
【００１５】
インクジェット方式でインクを正確なパターンに合わせて吹き付けて画素を形成するためには、記録ヘッドから吐出する際の直進性、安定性が求められる。しかし、インクの蒸発速度が早すぎると、記録ヘッドのノズル先端でインクの粘度が急激に増加してインク滴の飛行曲がりが発生したり、時間を空けて間歇的に吐出すると目詰まりを起こして再吐出できなくなったりする。
【００１６】
さらに、図３に示すようにヘッド１３のオリフィス周囲の表面１３ａにインクが濡れ広がっていると、正面方向Ｖｘに吐出されたインク滴１４が、インクの濡れ広がった方向Ｖｙに引張られ、飛行曲がりが発生する。従って、オリフィス周囲の表面でのインクの濡れ広がりによって、吐出の直進性はさらに悪くなる。
【００１７】
また、インクジェット方式で基板上に着色インクを吹き付けた時に、乾燥速度が速すぎるとインク層表面が吐出直後の波打ったまま又は傾いたままの状態で固化してしまいレベリングが不十分となり、一方、乾燥速度が遅すぎると加熱プロセスによって完全に乾燥させることが困難になるか又は乾燥可能であっても能率が悪い。従って、吐出性能のみ考えれば乾燥し難いインクを用いれば良いことになるが、インク層を完全に乾燥させるためには適度な乾燥性も必要になる。
【００１８】
カラーフィルターの画素やブラックマトリックスに配合する着色剤としては顔料を用いることが多いが、カラーフィルター用インクの顔料分散性が悪いと、顔料粒子同士の凝集により記録ヘッドのノズル部で目詰まりを起こす。従って、着色剤として顔料を用いる場合には、顔料分散性もインクの吐出性能に影響を与える。
【００１９】
特開平１１−２０２１４４号公報には、沸点１５０℃〜２５０℃の溶剤を６０重量％以上の割合とし、湿潤剤としてグリセリン、ジエチレングリコールまたはエチレングリコールのうち一種以上含有するフィルタ用インクが開示されている。この公報に開示されたインクには湿潤剤が配合されているので、記録ヘッドのノズル先端でインクが乾燥し難く、目詰まりを起こし難い。
【００２０】
また、特開２０００−３１０７０６号公報には、着色剤、バインダー樹脂、及び、常圧における沸点が２５０℃以上の溶媒を含有するインクジェット方式カラーフィルター用樹脂組成物が開示されている。この公報に開示されたインクジェット方式カラーフィルター用樹脂組成物は高沸点の溶剤を用いているので、やはり、記録ヘッドのノズル先端でインクが乾燥し難く、目詰まりを起こし難い。
【００２１】
しかし、これらの公報に開示されたインクを基板上に吐出した後は、インク層を乾燥させる過程において、乾燥し難い湿潤剤や高沸点溶剤が最後まで残り、完全に乾燥させることが困難となる。
【００２２】
また、カラーフィルターの細部を熱硬化型樹脂により形成する場合には、酸成分とエポキシ成分の重合および／または架橋反応を利用するのが一般的である。硬化樹脂層の強度、硬度、パシベーション性等を向上させるためには、硬化樹脂層の架橋密度を大きくするのが好ましい。エポキシ系熱硬化型樹脂層の架橋密度を大きくするためには、塗工液または当該塗工液を用いて形成した塗工膜中の酸成分およびエポキシ成分それぞれの反応点濃度をできるだけ大きくし、且つ／または、酸成分およびエポキシ成分それぞれの反応当量をできるだけ等しくするのが好ましい。しかしながら、酸成分は有機溶剤に難溶性なので、塗工液中（反応系内）に多量の酸成分を共存させることが困難であった。また、仮にエポキシ成分の量に見合うような十分に多量の酸成分を塗工液中に共存させることができたとしても、塗工液の反応性が高すぎて経時安定性が悪くなり、その結果、粘度変化（特に粘度上昇）が短時間のうちに生じ易くなって、インクジェット方式により安定的に吐出することが困難になるおそれがある。
【００２３】
特開平４−２１８５６１号公報には、多塩基カルボン酸のカルボキシル基をビニル型二重結合含有化合物によりブロックしてなるカルボン酸ブロック体と、当該カルボン酸ブロック体から再生されるカルボン酸と化学結合し得る反応性官能基を２個以上含有する化合物とを含有する一液型の熱硬化性組成物が記載されている。この熱硬化性組成物は、多塩基カルボン酸をブロック体にしてエポキシ基などの反応性官能基と反応しない形で熱硬化反応系に共存させているので、貯蔵安定性が良好で、塗料、インク、接着剤、成形品などに利用できる。しかしながら、特開平４−２１８５６１号公報においては、熱硬化性組成物をカラーフィルターに適用するための検討は行われていない。
【００２４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記実状に鑑みて成し遂げられたものであり、その第一の目的は、ヘッドから吐出した時の直進性、安定性に優れる熱硬化性のカラーフィルター用インクジェットインク組成物、及び、その製造方法を提供することにある。
【００２５】
また、本発明の第二の目的は、基板表面に対する濡れ性の差を利用してパターン状に付着させることができると共に、吐出時の直進性、安定性に優れるカラーフィルター用熱硬化性インクジェットインク組成物、及び、その製造方法を提供することにある。
【００２６】
さらに、本発明の第三の目的は、上記目的を達するインク組成物を用いてカラーフィルターを製造する方法を提供することにある。
【００２７】
【課題を解決するための手段】
本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインク組成物は、
（Ａ）１分子中に少なくとも下記式２で表される構成単位及び下記式３で表される構成単位を含み、グリシジル基を２個以上有するエポキシ化合物、
（Ｂ）実質的に全てのカルボキシル基がブロックされ下記式１ａで表される官能基となっている、カルボキシル基ブロック化合物、及び
（Ｅ）溶剤を含有し、且つ、
前記溶剤（Ｅ）は、主溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が１３３Ｐａ（０．５ｍｍＨｇ）以下の溶剤成分を、前記溶剤（Ｅ）の全量に対して８０重量％以上の割合で含有することを特徴とする。
【００２８】
【化１】
0004202680.tif 000002
（Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３はそれぞれ水素原子または炭素数１〜１８の有機基であり、Ｒ４は炭素数１〜１８の有機基であり、Ｙ１は酸素原子またはイオウ原子である。Ｒ３とＲ４は互いに結合してＹ１をヘテロ原子とする複素環を形成していてもよい。）
【００２９】
【化２】
0004202680.tif 000003
（Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ７は炭素数１〜１２の炭化水素基または−（Ｒ８Ｘ）ｎ−Ｒ９である。Ｒ８は置換又は無置換の炭素数１〜５の二価の炭化水素基であり、Ｘは酸素原子又はイオウ原子であり、Ｒ９は炭素数１〜１２の炭化水素基である。Ｒ８とＲ９は互いに結合してＸをヘテロ原子とする複素環を形成していてもよい。また、ｎは１〜１０の整数である。）
【００３０】
【化３】
0004202680.tif 000004
（Ｒ１０は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基である。）
【００３１】
本発明においては、難溶性の多塩基カルボン酸を、当該多塩基カルボン酸のカルボキシル基をブロック（キャップ、保護）することにより溶解性の高いカルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）の形にしてから溶剤に溶解、分散させる。従って、インク組成物中にカルボキシル基の反応点を高濃度でエポキシ基と共存させることができ、かかるインク組成物を用いてインク層を形成し加熱すると高い架橋密度が得られる。また、カルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）は当該化合物に応じた所定の温度以上に加熱しなければカルボキシル基を再生しない。従って、エポキシ化合物（Ａ）に含有されているエポキシ基およびカルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）に含有されているカルボキシル基それぞれの反応点濃度が高いにもかかわらず、インクジェット方式の記録ヘッドから吐出している最中に粘度上昇を生じにくく、インクジェット方式のヘッドからの吐出方向の直進性、吐出量の安定性に非常に優れると共に、インク組成物の状態では調製直後から長期間に渡り良好な粘度を保持し続け、保存安定性にも非常に優れている。
【００３２】
沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温（特に１８℃〜２５℃の範囲）での蒸気圧が１３３Ｐａ（０．５ｍｍＨｇ）以下の溶剤成分は適度な乾燥性及び蒸発性を有している。そのため、このような溶剤成分を高い配合割合で含有する溶剤を用いると、記録ヘッドのノズル先端において急速には乾燥しないので、インクの急激な粘度上昇や目詰まりが発生せず、吐出方向や吐出量の安定性をさらに向上させることができる。
【００３３】
従って、本発明のインク組成物を用いインクジェット方式により基板表面に所定のパターンに合わせて吐出することにより、画素部やブラックマトリックス層等の特に精細度が要求される着色層も正確且つ均一に形成することができる。
【００３４】
また、本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインク組成物は、インクジェットヘッドのノズル先端においては急速に乾燥しないが、適度な乾燥性を有している。従って、基板上に吐出された後は、基板表面になじんで十分にレベリングさせてから、自然乾燥や一般的な加熱方法によって比較的短時間に且つ完全に乾燥させることができる。従って、均一性の高いパターンが得られると共に、効率よく乾燥させることができる。
【００３５】
さらに、基板表面の所定領域内の濡れ性を選択的に変化させることにより周囲と比べて親インク性の大きいインク層形成領域を形成し、そこに本発明に係るインク組成物をインクジェット方式により吹き付けると、一定量のインク滴が正確な位置に打ち込まれ、さらに着弾したインク滴は着弾位置に滞留せずにインク層形成領域の隅々にまで濡れ広がり、しかも、周囲の撥インク性領域との境目からははみ出さずにインク滴が盛り上がる。従って、厚い硬化樹脂層を正確に形成することができる。
【００３６】
上記メインポリマー（Ａ’）としては、式２で表される構成単位のＲ７が−（Ｒ８Ｘ）ｎ−Ｒ９であって、Ｒ８は炭素数１〜３の二価の炭化水素基であり、Ｘは酸素原子であり、Ｒ９は炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎは１〜５の整数であり、式３で表される構成単位のＲ１０が水素原子又はメチル基であるものが好ましい。
【００３７】
特に、光触媒の作用により親インク性が大きくなる方向に濡れ性を変化させる濡れ性可変層を基板上に設け、当該濡れ性可変層を所定のパターン状に露光することにより親インク性のインク層形成領域を形成する場合には、主溶剤として、ＪＩＳ  Ｋ６７６８に規定する濡れ性試験において示された標準液を用い、液滴を接触させて３０秒後の接触角（θ）を測定し、ジスマンプロットのグラフにより求めた臨界表面張力が３０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が２５°以上を示し、且つ、同じ測定法により求めた臨界表面張力が７０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が１０°以下を示すものを用いて調製したインク組成物を用いるのが好ましく、精密且つ均一なパターンが効率良く得られるようになる。
【００３８】
また、溶剤（Ｅ）としては、水酸基を含有しない溶剤を用いるのが好ましい。溶剤が水酸基を含有していると、カルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）のブロック剤解離を促進して加熱工程以前にカルボキシル基が発現しやすい。従って、溶剤（Ｅ）として水酸基を含有しない溶剤を用いることにより、インク組成物の粘度安定性がさらに向上し、インクの吐出性及び保存安定性に優れる。
【００３９】
本発明のインク組成物は、さらに（Ｃ）一分子中にエポキシ基を２個以上有する多官能エポキシ樹脂を含有するのが好ましい。多官能エポキシ樹脂（Ｃ）を配合すると、インク組成物中にエポキシ基が補充されてエポキシの反応点濃度が増加し、架橋密度を高めることができる。
【００４０】
メインポリマー（Ａ’）、カルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）、及び、必要に応じて配合される多官能エポキシ樹脂（Ｃ）の配合割合は、重量比ではメインポリマー（Ａ’）を１０〜８０重量部、カルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）を１０〜６０重量部、及び、多官能エポキシ樹脂（Ｃ）を１０〜６０重量部の割合で配合するのが好ましい。十分な架橋密度を得るために、より正確に配合割合を調節する場合には、カルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）に含有されている式１ａまたは式１ｂで表される官能基と、メインポリマー（Ａ’）および多官能エポキシ樹脂（Ｃ）中に含有されている合計のエポキシ基の当量比（式１の官能基の反応当量／エポキシ基の反応当量）が０．２〜２．０の範囲となるように調節するのが好ましい。
【００４１】
上記インク組成物のカルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）としては、下記式５で表される単環芳香族カルボン酸誘導体を用いるのが好ましく、具体的には、トリメシン酸（ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸）及び／又はトリメリット酸（ベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸）のブロック体を例示することができる。
【００４２】
【化１１】
0004202680.tif 000005
（Ｆ３は式１ａ又は式１ｂで表される官能基であり、ｍは２以上の整数である。）
上記インク組成物は、さらに（Ｄ）加熱硬化時に活性を示す熱潜在性触媒、その中でも好ましくは（Ｄ’）ハロゲンフリーの酸性触媒よりなる群から選ばれる触媒を含有するのが好ましい。これらの触媒を配合すると熱硬化時に酸−エポキシ間の熱硬化反応が促進され、硬化樹脂層の硬度および耐熱性を向上させることができる。
【００４３】
上記インク組成物に含有されるメインポリマー（Ａ’）の重量平均分子量は、１０，０００以下であることが好ましい。メインポリマー（Ａ’）の重量平均分子量が大きすぎると粘度上昇が起こり易くなり、記録ヘッドから吐出する時の吐出量の安定性や吐出方向の直進性が悪くなるおそれや、長期保存の安定性が悪くなるおそれがある。
【００４４】
また、前記メインポリマー（Ａ’）の重量平均分子量を１０，０００以下とした場合には硬化樹脂層の強度や硬度が低下し易いので、４官能以上の多官能エポキシ樹脂をインク組成物に配合して架橋密度を十分に上げることが好ましい。
【００４５】
上記インク組成物には顔料を配合することができ、画素部やブラックマトリックス層などの着色層を形成することができる。画素部やブラックマトリックス層などの着色層には、特に精細さが求められるが、本発明のインク組成物は顔料を配合した場合でも十分な分散性を確保することができ、インクジェット方式のヘッドから安定的に吐出して精細な着色層を正確に形成できる。
【００４６】
本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインク組成物製造方法は、顔料及び必要に応じて顔料分散剤を、主溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が１３３Ｐａ以下の溶剤成分を含有する分散体調製溶剤に混合して顔料分散体を調製し、得られた顔料分散体、（Ａ）１分子中に少なくとも下記式２で表される構成単位及び下記式３で表される構成単位を含み、グリシジル基を２個以上有するエポキシ化合物、（Ｂ）実質的に全てのカルボキシル基がブロックされ下記式１ａで表される官能基となっている、カルボキシル基ブロック化合物、及び、必要に応じてその他の成分を、新たに用意した前記主溶剤に混合すると共に、溶剤全量に占める前記主溶剤の配合割合を８０重量％以上に調節することを特徴とする。
【００４７】
【化１２】
0004202680.tif 000006
（Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３はそれぞれ水素原子または炭素数１〜１８の有機基であり、Ｒ４は炭素数１〜１８の有機基であり、Ｙ１は酸素原子またはイオウ原子である。Ｒ３とＲ４は互いに結合してＹ１をヘテロ原子とする複素環を形成していてもよい。）
【００４８】
【化１３】
0004202680.tif 000007
（Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ７は炭素数１〜１２の炭化水素基または−（Ｒ８Ｘ）ｎ−Ｒ９である。Ｒ８は置換又は無置換の炭素数１〜５の二価の炭化水素基であり、Ｘは酸素原子又はイオウ原子であり、Ｒ９は炭素数１〜１２の炭化水素基である。Ｒ８とＲ９は互いに結合してＸをヘテロ原子とする複素環を形成していてもよい。また、ｎは１〜１０の整数である。）
【００４９】
【化１４】
0004202680.tif 000008
（Ｒ１０は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基である。）
【００５０】
顔料をバインダー成分等の他の成分と共に溶剤全体中に直接投入し攪拌混合する場合には、顔料を溶剤中に十分に分散させられないことが多い。そこで本発明のカラーフィルター用インクジェットインク組成物に顔料を配合する場合には通常、顔料の分散性及び分散安定性が良好な溶剤を用意し、そこに顔料を分散剤と共に投入して顔料分散体を調製する。そして、得られた顔料分散体を、顔料以外の成分と共に、ほとんど主溶剤からなるか又は主溶剤のみからなる溶剤に混合することによって、本発明に係るインク組成物とすることができる。
【００５６】
【発明の実施の形態】
以下において本発明を詳しく説明する。本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインク組成物は、
（Ａ）１分子中にエポキシ基２個以上を有するエポキシ化合物、及び、
（Ｂ）下記式１ａまたは式１ｂ
【００５７】
【化１３】
0004202680.tif 000009
【００５８】
（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ1’、Ｒ2’及びＲ3’はそれぞれ水素原子または炭素数１〜１８の有機基であり、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ炭素数１〜１８の有機基であり、Ｙ1及びＹ1’はそれぞれ酸素原子またはイオウ原子である。Ｒ3とＲ4は互いに結合してＹ1をヘテロ原子とする複素環を形成していてもよい。また、Ｒ1’、Ｒ2’、Ｒ3’及びＹ1’は、それらがそれぞれ対応しているＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＹ1と同じであってもよい。）で表される官能基を２個以上有するカルボキシル基ブロック化合物を必須成分として含有することを特徴としている。
【００５９】
（バインダー系）
本発明においては、１分子中にエポキシ基２個以上を有するエポキシ化合物（Ａ）と、式１ａまたは式１ｂで表される官能基を２個以上有するカルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）を必須成分とするバインダー系を用いる。このバインダー系は、カルボキシル基およびエポキシ基それぞれの反応点濃度が高いにもかかわらず保存安定性に優れるので、インクジェット方式の記録ヘッドから吐出している最中に粘度上昇を生じにくく、安定的に吐出することができ、吐出方向の飛行曲がりや記録ヘッドの目詰まりを生じにくい。また、長期保存性にも優れる。
【００６０】
（Ａ）１分子中にエポキシ基２個以上を有するエポキシ化合物（以下、（Ａ）成分又はエポキシ化合物（Ａ）という。）は、エポキシ基を２個以上、好ましくは２〜５０個、より好ましくは２〜２０個を１分子中に有するエポキシ化合物（エポキシ樹脂と称されるものを含む）である。エポキシ基は、オキシラン環構造を有する構造であればよく、例えば、グリシジル基、オキシエチレン基、エポキシシクロヘキシル基等を示すことができる。エポキシ化合物（Ａ）としては、カルボン酸により硬化しうる公知の多価エポキシ化合物を挙げることができ、このようなエポキシ化合物は、例えば、新保正樹編「エポキシ樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社刊（昭和６２年）等に広く開示されており、これらを用いることが可能である。具体的には、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ジフェニルエーテル型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、３官能型エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ含核ポリオール型エポキシ樹脂、ポリプロピレングリコール型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリオキザール型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂、複素環型エポキシ樹脂などを挙げることができる。
【００６１】
エポキシ化合物（Ａ）としては、少なくとも下記式２で表される構成単位及び下記式３で表される構成単位から構成され且つグリシジル基を２個以上有するメインポリマー（Ａ’）を用いるのが好ましい。
【００６２】
【化１４】
0004202680.tif 000010
【００６３】
（Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ7は炭素数１〜１２の炭化水素基または−（Ｒ8Ｘ）n−Ｒ9である。Ｒ8は置換又は無置換の炭素数１〜５の二価の炭化水素基であり、Ｘは酸素原子又はイオウ原子であり、Ｒ9は炭素数１〜１２の炭化水素基である。Ｒ8とＲ9は互いに結合してＸをヘテロ原子とする複素環を形成していてもよい。また、ｎは１〜１０の整数である。）
【００６４】
【化１５】
0004202680.tif 000011
【００６５】
（Ｒ10は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基である。）
式２で表される構成単位は、下記式８で表されるモノマーから誘導される。
【００６６】
【化１６】
0004202680.tif 000012
【００６７】
（Ｒ6およびＲ7は式２と同じである。）
式８で表されるモノマーは、本発明のインクジェットインク組成物から形成される硬化皮膜に充分な硬度および透明性を付与するために用いられる。式８において、Ｒ7は、炭素数１〜１２の炭化水素基または−（Ｒ8Ｘ）n−Ｒ9である。ここで、Ｒ8は置換又は無置換の炭素数１〜５の二価の炭化水素基であり、Ｘは酸素原子又はイオウ原子であり、Ｒ9は炭素数１〜１２の炭化水素基である。Ｒ8とＲ9は互いに結合してＸをヘテロ原子とする複素環を形成していてもよい。また、ｎは１〜１０の整数である。Ｒ7は、直鎖脂肪族、脂環式、芳香族いずれの炭化水素基であってもよく、さらに付加的な構造、例えば二重結合、炭化水素基の側鎖、スピロ環の側鎖、環内架橋炭化水素基等を含んでいてもよい。また、Ｒ7が−（Ｒ8Ｘ）n−Ｒ9である場合には、複数の繰り返し単位−（Ｒ8Ｘ）−には、炭素数が異なる二価の炭化水素基が混在していてもよい。
【００６８】
上記式８で表されるモノマーとして具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、パラ−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート等を例示することができ、さらに、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メタ）アクリレート等を例示することができる。ここで、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートのいずれであっても良いことを意味する。
【００６９】
式８において、Ｒ6として好ましいのは水素またはメチル基であり、Ｒ7として好ましいのは−（Ｒ8Ｘ）n−Ｒ9（ここで特に好ましい−（Ｒ8Ｘ）n−Ｒ9においては、Ｒ8は置換又は無置換の炭素数１〜３の二価以上の炭化水素基、Ｘは酸素原子、Ｒ9は炭素数１〜５の炭化水素基、ｎは１〜５の整数である。）であり、そのなかでもメトキシポリエチレングリコール基、特にメトキシエチル基が好ましい。上記式８で表されるモノマーのなかで好ましいものとして、具体的にはメトキシエチルアクリレート（ＭＥＡ）及びメトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートを挙げることができる。
【００７０】
メインポリマー（Ａ’）中の式３で表される構成単位は、下記式９で表されるモノマーから誘導される。
【００７１】
【化１７】
0004202680.tif 000013
【００７２】
（Ｒ10は式３と同じである。）
式９で表されるモノマーは、メインポリマー（Ａ’）中にエポキシ基（エポキシの反応点）を導入するために用いられる。メインポリマー（Ａ’）を含有するインク組成物は保存安定性に優れており、保存中および吐出作業中に粘度上昇を生じ難いが、その理由の一つは式３または式９中のエポキシ基がグリシジル基だからであると推測される。式９で表されるモノマーの代わりに脂環式エポキシアクリレートを用いると、保護膜用塗工液の粘度が上昇しやすい。
【００７３】
式９において、Ｒ10として好ましいのは水素またはメチル基である。式９で表されるモノマーとして、具体的にはグリシジル（メタ）アクリレートを例示することができ、特にグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）が好ましい。
【００７４】
メインポリマー（Ａ’）は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。また、メインポリマー（Ａ’）は、カラーフィルターの各細部に必要とされる性能、例えば硬度や透明性等、が確保できる限り、式２あるいは式３以外の主鎖構成単位を含んでいてもよい。そのようなモノマーとして具体的には、アクリルアミド、アクリロニトリル、スチレン等を例示することができる。
【００７５】
メインポリマー（Ａ’）中の式２の構成単位と式３の構成単位の含有量は、式２の構成単位を誘導する単量体と式３の構成単位を誘導する単量体との仕込み重量比（式２を誘導する単量体：式３を誘導する単量体）で表した時に、１０：９０〜９０：１０の範囲にあるのが好ましい。式２の構成単位の量が過剰な場合には、硬化の反応点が少なくなって架橋密度が低くなるおそれがあり、一方、式３の構成単位の量が過剰な場合には、嵩高い骨格が少なくなって硬化収縮が大きくなるおそれがある。
【００７６】
メインポリマー（Ａ’）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、本発明に係るインク組成物の塗膜を乾燥、熱硬化（焼付け）する時のクラックを防止するために、７０℃以下、特に３０℃以下であることが好ましい。このようなＴｇを有するメインポリマー（Ａ’）は、ポリマーの構成単位となる式８で表されるモノマーとして上記の好ましい構造のＲ6及びＲ7を持つもの、すなわち、Ｒ6が水素又はメチル基であり、Ｒ7が−（Ｒ8Ｘ）n−Ｒ9（ここで特に好ましい−（Ｒ8Ｘ）n−Ｒ9においては、Ｒ8は置換又は無置換の炭素数１〜３の二価以上の炭化水素基、Ｘは酸素原子、Ｒ9は炭素数１〜５の炭化水素基、ｎは１〜５の整数である。）であるものが多く該当する。Ｔｇが７０℃以下のメインポリマー（Ａ’）の中でも、式８で表されるモノマーとしてメトキシエチルアクリレート（ＭＥＡ）、メトキシポリ（ｎ）エチレングリコールモノメタクリレート（ｎ≒２のものとしてブレンマーＰＭＥ−１００、ｎ≒９のものとして商品名ブレンマーＰＭＥ−４００、いずれも日本油脂（株）製商品名）等の嵩高いモノマーを用いて合成したものはポリマーの柔軟性が特に高いと考えられ、クラック防止に特に有効である。
【００７７】
Ｔｇが７０℃以下のメインポリマー（Ａ’）を用いることでクラックを防止できる理由は次の通りである。すなわち、本発明に係るインク組成物の塗膜は、通常、プリベークの段階で溶剤を蒸発させることにより乾燥した後、さらにポストベークを行って熱硬化させることで所望の硬化膜とするが、後述するようにプリベークの段階で比較的高温で乾燥を行うことにより膜厚が均一な、或いは、下地に凹凸がある場合には平坦性の高い乾燥膜が得られ、その後のポストベークを経て平坦性の高い硬化膜を形成することが可能となる。しかし、高温でプリベークを行うと乾燥が速すぎるために膜減り（塗膜の体積減少）が急速に進行してクラックが発生しやすい。これに対して、Ｔｇが７０℃以下のメインポリマー（Ａ’）を配合したインク組成物の塗膜は、焼付け時、特に上記プリベーク時の温度が高温のために塗膜の膜減りが急速に進行する場合であっても塗膜内部に生じる歪みを吸収できる柔軟性を有していると推測され、クラックを起こし難い。従って、画素等の硬化膜を作製する際のクラック防止及び形状又は膜厚制御の観点から特に好ましい。
【００７８】
また、メインポリマー（Ａ’）の重量平均分子量は、ポリスチレン換算重量平均分子量で表した時に１０，０００以下であることが好ましく、２，０００〜４，０００の範囲にあることが特に好ましい。メインポリマー（Ａ’）の分子量が小さすぎるとカラーフィルターの細部としての硬化樹脂層に要求される強度、耐溶剤性等の物性が不足し易く、一方、当該分子量が大きすぎると粘度上昇が起こり易くなり、記録ヘッドから吐出する時の吐出量の安定性や吐出方向の直進性が悪くなるおそれや、長期保存の安定性が悪くなるおそれがある。
【００７９】
メインポリマー（Ａ’）としては、ポリスチレン換算重量平均分子量が２，０００〜４，０００の範囲にあるグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）／メトキシエチルアクリレート（ＭＥＡ）系共重合体を用いるのが特に好ましい。なお、ＧＭＡ／ＭＥＡ系共重合体は本発明の目的を達成し得るものである限り、他のモノマー成分を含有していてもよい。
【００８０】
メインポリマー（Ａ’）の合成例としては、例えば、温度計、還流冷却器、攪拌機、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに、水酸基を含有しない溶剤を仕込み、攪拌しながら１４０℃に昇温する。水酸基を含有しない溶剤を用いるのは、合成反応の最中にエポキシ基が分解するのを避けるためである。次いで上記式８で表されるモノマー、上記式９で表されるモノマー、及び、必要に応じて他のモノマーを組み合わせた組成物と重合開始剤の混合物（滴下成分）を、２時間かけて滴下ロートより等速滴下する。滴下終了後、１１０℃に降温して触媒を追加し、１１０℃の温度を２時間保ったところで反応を終了することにより、メインポリマー（Ａ’）が得られる。
【００８１】
上記式１ａまたは式１ｂで表される官能基を２個以上有するカルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）は、前記メインポリマーの硬化剤であり、多塩基カルボン酸にビニル型二重結合を持つ化合物を反応させることによってカルボキシル基をブロック（保護）したキャップ体である。
【００８２】
カルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）のうち、式１ａで表される官能基を２個以上有する化合物は、多塩基カルボン酸に下記式１０で表されるビニルエーテル化合物、ビニルチオエーテル化合物あるいは酸素原子またはイオウ原子をヘテロ原子とするビニル型二重結合を持つ複素環式化合物を反応させることによって得られる。
【００８３】
【化１８】
0004202680.tif 000014
【００８４】
（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＹ1は、式１ａと同じである。）
前記式１ａおよび式１０におけるＲ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ水素原子または炭素数１〜１８のアルキル基、アリール基、アルカリール基などの有機基、Ｒ4は炭素数１〜１８のアルキル基、アリール基、アルカリール基などの有機基であって、これらの有機基は適当な置換基を有していてもよく、またＲ3とＲ4は互いに結合してＹ1をヘテロ原子とする複素環を形成していてもよい。
【００８５】
式１０で表される化合物の具体例としては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテルなどの脂肪族ビニルエーテル化合物およびこれらに対応する脂肪族ビニルチオエーテル化合物、さらには２，３−ジヒドロフラン、３，４−ジヒドロフラン、２，３−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン、３，４−ジヒドロ−２−メトキシ−２Ｈ−ピラン、３，４−ジヒドロ−４，４−ジメチル−２Ｈ−ピラン−２−オン、３，４−ジヒドロ−２−エトキシ−２Ｈ−ピラン、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−カルボン酸ナトリウムなどの環状ビニルエーテル化合物およびこれらに対応する環状ビニルチオエーテル化合物などが挙げられる。
【００８６】
式１０で表される化合物として、２級、３級アルキルビニルエーテルよりも解離温度が高い１級アルキルビニルエーテル、特にノルマルプロピルビニルエーテル（解離温度約１４０℃）及び／又はノルマルブチルビニルエーテル（解離温度約１６０℃）を用いる場合には、塗膜の乾燥、熱硬化（焼付け）時のクラックを防止できる。
【００８７】
１級アルキルビニルエーテルによるカルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）を用いることでクラックを防止できる理由は次の通りである。すなわち、本発明に係るインク組成物の塗膜は、通常、プリベークの段階で溶剤を蒸発させることにより乾燥した後、さらにポストベークを行って熱硬化させることで所望の硬化膜とするが、後述するようにプリベークの段階で比較的高温で乾燥を行うことにより膜厚が均一な、或いは、下地に凹凸がある場合には平坦性の高い乾燥膜が得られ、その後のポストベークを経て平坦性の高い硬化膜を形成することが可能となる。しかし、ビニルエーテルの解離温度が低いカルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）を配合したインク組成物を用いて塗膜を形成し、高温のプリベークを行うと、乾燥が速すぎて膜減り（塗膜の体積減少）が急速に進行するのと並行して、このプリベークの段階でビニルエーテルの解離温度に到達し、エポキシ化合物の熱硬化反応も進行するために、塗膜内部に歪みが生じてクラックを引き起こす。
【００８８】
これに対して、２級、３級アルキルビニルエーテルよりも解離温度が高い１級アルキルビニルエーテルによるカルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）を配合したインク組成物の塗膜は、上記プリベーク時の加熱温度が高温のために塗膜の膜減りが急速に進行する場合であっても、熱硬化反応の同時進行を避けることができるので塗膜内部に生じる歪みを吸収できる柔軟性を保持していると推測され、クラックを起こし難い。そして、プリベークにより平坦で且つクラックがない乾燥膜とした後に、ポストベークの段階で加熱温度をさらに上げて１級アルキルビニルエーテルの解離を開始させることによって熱硬化反応を選択的に行うことができる。従って、画素等の硬化膜を作製する際のクラック防止及び形状又は膜厚制御の観点から特に好ましい。
【００８９】
カルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）のうち、式１ｂで表される官能基を２個以上有する化合物は、多塩基カルボン酸に下記式１１で表されるジビニルエーテル化合物またはジビニルチオエーテル化合物を反応させることによって得られる。
【００９０】
【化１９】
0004202680.tif 000015
【００９１】
（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｙ1、Ｒ1’、Ｒ2’、Ｒ3’、Ｙ1’及びＲ5は式１ｂと同じである。）
上記式１１で表されるジビニルエーテル化合物またはジビニルチオエーテル化合物の分子中には、カルボキシル基を保護することのできるビニル構造が２つ存在している。そのため、多価カルボン酸、特にジカルボン酸に上記式１１で表されるジビニルエーテル化合物またはジビニルチオエーテル化合物を反応させると、主鎖構成単位として式１ｂで表される官能基を２個以上有するポリマータイプのカルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）が得られる。
【００９２】
上記式１１で表される化合物としては、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジオールジビニルエーテル、１，９−ノナンジオールジビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジビニルエーテル、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、ビスフェノールＡジビニルエーテル、水添ビスフェノールＡジビニルエーテルなどのジビニルエーテル化合物、及び、これらに対応するジビニルチオエーテル化合物が挙げられる。
【００９３】
式１０または式１１で表されるビニル型二重結合含有化合物によって保護される多塩基カルボン酸としては、例えばコハク酸、アジピン酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカメチレンジカルボン酸などの脂肪族ポリカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などの芳香族ポリカルボン酸；テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸などの脂環式ポリカルボン酸；及び、１分子中にカルボキシル基２個以上を有するポリエステル樹脂、アクリル樹脂、マレイン化ポリブタジエン樹脂などのポリマーカルボン酸；等が挙げられる。
【００９４】
その他の多塩基カルボン酸としては、例えば、（１）一分子当たりヒドロキシル基２個以上を有するポリオールと酸無水物とをハーフエステル化させる、（２）一分子当たりイソシアネート基２個以上を有するポリイソシアネート化合物とヒドロキシカルボン酸またはアミノ酸とを付加させる、（３）カルボキシル基含有α，β−不飽和単量体を単独重合または他のα，β−不飽和単量体と共重合させる、（４）カルボキシル基末端のポリエステル樹脂を合成するなどの方法により得られるものが挙げられる。
【００９５】
これらの方法において、ポリオールとしては例えばエチレングリコール、１，２−及び１，３−プロピレングリコールなどを用いることができ、酸無水物としては例えばコハク酸やグルタル酸やアジピン酸のような多価カルボン酸の無水物を用いることができ、ポリイソシアネート化合物としては例えばｐ−フェニレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネートなどを用いることができ、ヒドロキシカルボン酸としては例えばクエン酸、ヒドロキシピバリン酸などを用いることができ、アミノ酸としては例えばＤＬ−アラニン、Ｌ−グルタミン酸などを用いることができ、カルボキシル基含有α，β−不飽和単量体としては例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸などを用いることができ、他のα，β−不飽和単量体としては例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレートなどを用いることができる。また、カルボキシル基末端のポリエステル樹脂は、多価アルコールに対して多塩基酸過剰下での通常のポリエステル樹脂の合成方法に従い、容易に形成させることができる。
【００９６】
通常は、上記した多塩基カルボン酸と式１０または式１１で表されるビニル型二重結合含有化合物とを酸触媒の存在下、室温〜１００℃の温度で反応させることによってカルボキシル基が保護（ブロック）されると、式１ａまたは式１ｂで表される官能基を２個以上有するカルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）が得られる。多塩基カルボン酸は、一分子中に２〜１４個程度のカルボキシル基を有しているのが適切である。カルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）中に大量のカルボキシル基を導入して酸の反応点密度を大きくするために、多塩基カルボン酸は、酸当量が５０ｇ／ｍｏｌ以上あるのが好ましい。また、インク組成物の保存安定性（粘度安定性）を良くするためには、カルボキシル基ブロック化合物のポリスチレン換算重量平均分子量が１０，０００以下であるのが好ましい。
【００９７】
カルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）として具体的に好ましいものとしては、下記式４で表される芳香族カルボン酸誘導体が挙げられる。
【００９８】
【化２０】
0004202680.tif 000016
【００９９】
（Ａで表される環状構造は芳香族炭化水素環であり、Ｆ３は式１ａ又は式１ｂで表される官能基であり、ｎは２以上の整数である。）
式４で表される芳香族カルボン酸誘導体は、下記式６で表される芳香族多塩基カルボン酸をブロックすることにより得られる。
【０１００】
【化２１】
0004202680.tif 000017
【０１０１】
（Ａで表される環状構造、及びｎは上記と同じである。）
式６で表される芳香族多塩基カルボン酸としては、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメシン酸（ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸）、トリメリット酸（ベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸）、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ピロメリット酸などが挙げられる。
【０１０２】
上記式４で表される芳香族カルボン酸誘導体のなかでも、下記式５で表される単環芳香族カルボン酸誘導体は特に好ましい。
【０１０３】
【化２２】
0004202680.tif 000018
【０１０４】
（Ｆ３は式４と同じである。また、ｍは２以上の整数である。）
式５で表される単環芳香族カルボン酸誘導体は、下記式７で表される単環芳香族多塩基カルボン酸をブロックすることにより得られる。
【０１０５】
【化２３】
0004202680.tif 000019
【０１０６】
（ｍは上記と同じである。）
式７で表される単環芳香族カルボン酸としては、上記式６で例示されたもののうちイソフタル酸、テレフタル酸、トリメシン酸、トリメリット酸が該当し、その中でもカルボキシル基が３つあるトリメシン酸およびトリメリット酸が好ましい。メインポリマー（Ａ’）中のエポキシ成分（式２の構成単位）としてグリシジルメタクリレートを用いる場合には、トリメリット酸を用いることによって優れた塗膜硬度が得られ、特に好ましい。
【０１０７】
本発明においてインクジェットインク組成物には、さらに（Ｃ）一分子中にエポキシ基を２個以上有する多官能エポキシ樹脂を添加するのが好ましい。メインポリマー（Ａ’）には、エポキシ基（グリシジル基）が式３で表される構成単位によって導入されているが、メインポリマー（Ａ’）の分子内に導入できるエポキシ量には限界がある。インク組成物に多官能エポキシ樹脂（Ｃ）を添加すると、インク組成物中にエポキシ基が補充されてエポキシの反応点濃度が増加し、架橋密度を高めることができる。
【０１０８】
多官能エポキシ樹脂の中でも、酸−エポキシ反応の架橋密度を上げるためには、一分子中にエポキシ基を４個以上有するエポキシ樹脂を用いるのが好ましい。特に、インクジェット方式の記録ヘッドからの吐出性を向上させるために前記メインポリマー（Ａ’）の重量平均分子量を１０，０００以下とした場合には硬化樹脂層の強度や硬度が低下し易いので、そのような４官能以上の多官能エポキシ樹脂をインク組成物に配合して架橋密度を十分に上げるのが好ましい。
【０１０９】
多官能エポキシ樹脂（Ｃ）としては、一分子中にエポキシ基を２個以上含有するものであれば特に制限はなく、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ジフェニルエーテル型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、３官能型エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ含核ポリオール型エポキシ樹脂、ポリプロピレングリコール型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリオキザール型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂、複素環型エポキシ樹脂などを使用できる。
【０１１０】
より具体的には、商品名エピコート８２８（ジャパンエポキシレジン社製）などのビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、商品名ＹＤＦ−１７５Ｓ（東都化成社製）などのビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、商品名ＹＤＢ−７１５（東都化成社製）などの臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、商品名ＥＰＩＣＬＯＮ  ＥＸＡ１５１４（大日本インキ化学工業社製）などのビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、商品名ＹＤＣ−１３１２（東都化成社製）などのハイドロキノン型エポキシ樹脂、商品名ＥＰＩＣＬＯＮ  ＥＸＡ４０３２（大日本インキ化学工業社製）などのナフタレン型エポキシ樹脂、商品名エピコートＹＸ４０００Ｈ（ジャパンエポキシレジン社製）などのビフェニル型エポキシ樹脂、商品名エピコート１５７Ｓ７０（ジャパンエポキシレジン社製）などのビスフェノールＡ型ノボラック系エポキシ樹脂、商品名ＹＤＰＮ−６３８（東都化成社製）などのフェノールノボラック型エポキシ樹脂、商品名ＹＤＣＮ−７０１（東都化成社製）などのクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、商品名ＥＰＩＣＬＯＮ  ＨＰ−７２００（大日本インキ化学工業社製）などのジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂、商品名エピコート１０３２Ｈ６０（ジャパンエポキシレジン社製）などのトリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、商品名ＶＧ３１０１Ｍ８０（三井化学社製）などの３官能型エポキシ樹脂、商品名エピコート１０３１Ｓ（ジャパンエポキシレジン社製）などのテトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂、商品名デナコールＥＸ−４１１（ナガセ化成工業社製）などの４官能型エポキシ樹脂、商品名ＳＴ−３０００（東都化成社製）などの水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、商品名エピコート１９０Ｐ（ジャパンエポキシレジン社製）などのグリシジルエステル型エポキシ樹脂、商品名ＹＨ−４３４（東都化成社製）などのグリシジルアミン型エポキシ樹脂、商品名ＹＤＧ−４１４（東都化成社製）などのグリオキザール型エポキシ樹脂、商品名エポリードＧＴ−４０１（ダイセル化学社製）などの脂環式多官能エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアネート（ＴＧＩＣ）などの複素環型エポキシ樹脂などを例示することができる。また、必要であれば、エポキシ反応性希釈剤として、商品名ネオトートＥ（東都化成社製）などを混合することができる。
【０１１１】
これらの多官能エポキシ樹脂の中でも、商品名エピコート１５７Ｓ７０（ジャパンエポキシレジン社製）などのビスフェノールＡ型ノボラック系エポキシ樹脂、及び、商品名ＹＤＣＮ−７０１（東都化成社製）などのクレゾールノボラック型エポキシ樹脂が特に好ましい。
【０１１２】
本発明のインクジェットインク組成物には、硬化樹脂層の硬度および耐熱性を向上させるために、酸−エポキシ間の熱硬化反応を促進できる触媒を添加してもよい。そのような触媒としては、（Ｄ）加熱硬化時に活性を示す熱潜在性触媒（以下、（Ｄ）成分又は熱潜在性触媒（Ｄ）という）を用いることができる。
【０１１３】
熱潜在性触媒（Ｄ）は、加熱されたとき、触媒活性を発揮し、硬化反応を促進し、硬化物に良好な物性を与えるものであり、必要により加えられるものである。この熱潜在性触媒（Ｄ）は、６０℃以上の温度に到達してから触媒活性を発現し始めるものが好ましく、このようなものとしてプロトン酸をルイス塩基で中和した化合物、ルイス酸をルイス塩基で中和した化合物、ルイス酸とトリアルキルホスフェートの混合物、スルホン酸エステル類、オニウム化合物類等が挙げられ、前記特開平４−２１８５６１号公報に記載されているような各種の化合物を使用することができる。具体的には、（イ）ハロゲノカルボン酸類、スルホン酸類、リン酸モノ及びジエステル類などを、アンモニア、モノメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、エタノールアミン類などの各種アミン若しくはトリアルキルホスフィン等で中和した化合物、（ロ）ＢＦ3、ＦｅＣｌ3、ＳｎＣｌ4、ＡｌＣｌ3、ＺｎＣｌ2などのルイス酸を前述のルイス塩基で中和した化合物、（ハ）メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸などと第一級アルコール、第二級アルコールとのエステル化合物、（ニ）第一級アルコール類、第二級アルコール類のリン酸モノエステル化合物、リン酸ジエステル化合物等を挙げることができる。また、オニウム化合物としては、アンモニウム化合物［R3NR'］+X-、スルホニウム化合物［R3SR'］+X-、オキソニウム化合物［R3OR'］+X-等を挙げることができる。なお、ここでＲ及びＲ’はアルキル、アルケニル、アリール、アルコキシ等の基である。
【０１１４】
また、熱潜在性触媒（Ｄ）は、液晶汚染性等の面から、（Ｄ’）ハロゲンフリーの酸性触媒（以下、（Ｄ’）成分又はハロゲンフリーの酸性触媒（Ｄ’）という）であることが好ましい。ハロゲンフリーの酸性触媒（Ｄ’）として具体的には、ノフキュアーＬＣ‐１およびノフキュアーＬＣ‐２（いずれも商品名、日本油脂（株）製）を例示することができる。
【０１１５】
（顔料）
本発明に係るインクジェットインク組成物を用いて画素部やブラックマトリックス層のような着色層を形成する場合には、インク組成物中に顔料或いはその他の着色剤を配合する。
【０１１６】
着色剤としての顔料は、画素部のＲ、Ｇ、Ｂ等の求める色に合わせて、有機着色剤及び無機着色剤の中から任意のものを選んで使用することができる。有機着色剤としては、例えば、染料、有機顔料、天然色素等を用いることができる。また、無機着色剤としては、例えば、無機顔料、体質顔料等を用いることができる。これらの中で有機顔料は、発色性が高く、耐熱性も高いので、好ましく用いられる。有機顔料としては、例えばカラーインデックス（C.I.；The Society of Dyers and Colourists 社発行) においてピグメント（Pigment)に分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデックス（C.I.）番号が付されているものを挙げることができる。
【０１１７】
C.I.ピグメントイエロー１、C.I.ピグメントイエロー３、C.I.ピグメントイエロー１２、C.I.ピグメントイエロー１３、C.I.ピグメントイエロー１４、C.I.ピグメントイエロー１５、C.I.ピグメントイエロー１６、C.I.ピグメントイエロー１７、C.I.ピグメントイエロー２０、C.I.ピグメントイエロー２４、C.I.ピグメントイエロー３１、C.I.ピグメントイエロー５５、C.I.ピグメントイエロー６０、C.I.ピグメントイエロー６１、C.I.ピグメントイエロー６５、C.I.ピグメントイエロー７１、C.I.ピグメントイエロー７３、C.I.ピグメントイエロー７４、C.I.ピグメントイエロー８１、C.I.ピグメントイエロー８３、C.I.ピグメントイエロー９３、C.I.ピグメントイエロー９５、C.I.ピグメントイエロー９７、C.I.ピグメントイエロー９８、C.I.ピグメントイエロー１００、C.I.ピグメントイエロー１０１、C.I.ピグメントイエロー１０４、C.I.ピグメントイエロー１０６、C.I.ピグメントイエロー１０８、C.I.ピグメントイエロー１０９、C.I.ピグメントイエロー１１０、C.I.ピグメントイエロー１１３、C.I.ピグメントイエロー１１４、C.I.ピグメントイエロー１１６、C.I.ピグメントイエロー１１７、C.I.ピグメントイエロー１１９、C.I.ピグメントイエロー１２０、C.I.ピグメントイエロー１２６、C.I.ピグメントイエロー１２７、C.I.ピグメントイエロー１２８、C.I.ピグメントイエロー１２９、C.I.ピグメントイエロー１３８、C.I.ピグメントイエロー１３９、C.I.ピグメントイエロー１５０、C.I.ピグメントイエロー１５１、C.I.ピグメントイエロー１５２、C.I.ピグメントイエロー１５３、C.I.ピグメントイエロー１５４、C.I.ピグメントイエロー１５５、C.I.ピグメントイエロー１５６、C.I.ピグメントイエロー１６６、C.I.ピグメントイエロー１６８、C.I.ピグメントイエロー１７５；
C.I.ピグメントオレンジ１、C.I.ピグメントオレンジ５、C.I.ピグメントオレンジ１３、C.I.ピグメントオレンジ１４、C.I.ピグメントオレンジ１６、C.I.ピグメントオレンジ１７、C.I.ピグメントオレンジ２４、C.I.ピグメントオレンジ３４、C.I.ピグメントオレンジ３６、C.I.ピグメントオレンジ３８、C.I.ピグメントオレンジ４０、C.I.ピグメントオレンジ４３、C.I.ピグメントオレンジ４６、C.I.ピグメントオレンジ４９、C.I.ピグメントオレンジ５１、C.I.ピグメントオレンジ６１、C.I.ピグメントオレンジ６３、C.I.ピグメントオレンジ６４、C.I.ピグメントオレンジ７１、C.I.ピグメントオレンジ７３；C.I.ピグメントバイオレット１、C.I.ピグメントバイオレット１９、C.I.ピグメントバイオレット２３、C.I.ピグメントバイオレット２９、C.I.ピグメントバイオレット３２、C.I.ピグメントバイオレット３６、C.I.ピグメントバイオレット３８；
C.I.ピグメントレッド１、C.I.ピグメントレッド２、C.I.ピグメントレッド３、C.I.ピグメントレッド４、C.I.ピグメントレッド５、C.I.ピグメントレッド６、C.I.ピグメントレッド７、C.I.ピグメントレッド８、C.I.ピグメントレッド９、C.I.ピグメントレッド１０、C.I.ピグメントレッド１１、C.I.ピグメントレッド１２、C.I.ピグメントレッド１４、C.I.ピグメントレッド１５、C.I.ピグメントレッド１６、C.I.ピグメントレッド１７、C.I.ピグメントレッド１８、C.I.ピグメントレッド１９、C.I.ピグメントレッド２１、C.I.ピグメントレッド２２、C.I.ピグメントレッド２３、C.I.ピグメントレッド３０、C.I.ピグメントレッド３１、C.I.ピグメントレッド３２、C.I.ピグメントレッド３７、C.I.ピグメントレッド３８、C.I.ピグメントレッド４０、C.I.ピグメントレッド４１、C.I.ピグメントレッド４２、C.I.ピグメントレッド４８：１、C.I.ピグメントレッド４８：２、C.I.ピグメントレッド４８：３、C.I.ピグメントレッド４８：４、C.I.ピグメントレッド４９：１、C.I.ピグメントレッド４９：２、C.I.ピグメントレッド５０：１、C.I.ピグメントレッド５２：１、C.I.ピグメントレッド５３：１、C.I.ピグメントレッド５７、C.I.ピグメントレッド５７：１、C.I.ピグメントレッド５７：２、C.I.ピグメントレッド５８：２、C.I.ピグメントレッド５８：４、C.I.ピグメントレッド６０：１、C.I.ピグメントレッド６３：１、C.I.ピグメントレッド６３：２、C.I.ピグメントレッド６４：１、C.I.ピグメントレッド８１：１、C.I.ピグメントレッド８３、C.I.ピグメントレッド８８、C.I.ピグメントレッド９０：１、C.I.ピグメントレッド９７、C.I.ピグメントレッド１０１、C.I.ピグメントレッド１０２、C.I.ピグメントレッド１０４、C.I.ピグメントレッド１０５、C.I.ピグメントレッド１０６、C.I.ピグメントレッド１０８、C.I.ピグメントレッド１１２、C.I.ピグメントレッド１１３、C.I.ピグメントレッド１１４、C.I.ピグメントレッド１２２、C.I.ピグメントレッド１２３、C.I.ピグメントレッド１４４、C.I.ピグメントレッド１４６、C.I.ピグメントレッド１４９、C.I.ピグメントレッド１５０、C.I.ピグメントレッド１５１、C.I.ピグメントレッド１６６、C.I.ピグメントレッド１６８、C.I.ピグメントレッド１７０、C.I.ピグメントレッド１７１、C.I.ピグメントレッド１７２、C.I.ピグメントレッド１７４、C.I.ピグメントレッド１７５、C.I.ピグメントレッド１７６、C.I.ピグメントレッド１７７、C.I.ピグメントレッド１７８、C.I.ピグメントレッド１７９、C.I.ピグメントレッド１８０、C.I.ピグメントレッド１８５、C.I.ピグメントレッド１８７、C.I.ピグメントレッド１８８、C.I.ピグメントレッド１９０、C.I.ピグメントレッド１９３、C.I.ピグメントレッド１９４、C.I.ピグメントレッド２０２、C.I.ピグメントレッド２０６、C.I.ピグメントレッド２０７、C.I.ピグメントレッド２０８、C.I.ピグメントレッド２０９、C.I.ピグメントレッド２１５、C.I.ピグメントレッド２１６、C.I.ピグメントレッド２２０、C.I.ピグメントレッド２２４、C.I.ピグメントレッド２２６、C.I.ピグメントレッド２４２、C.I.ピグメントレッド２４３、C.I.ピグメントレッド２４５、C.I.ピグメントレッド２５４、C.I.ピグメントレッド２５５、C.I.ピグメントレッド２６４、C.I.ピグメントレッド２６５；
C.I.ピグメントブルー１５、C.I.ピグメントブルー１５：３、C.I.ピグメントブルー１５：４、C.I.ピグメントブルー１５：６、C.I.ピグメントブルー６０；C.I.ピグメントグリーン７、C.I.ピグメントグリーン３６；C.I.ピグメントブラウン２３、C.I.ピグメントブラウン２５；C.I.ピグメントブラック１、ピグメントブラック７。
【０１１８】
また、前記無機顔料あるいは体質顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラック等を挙げることができる。本発明において、顔料は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【０１１９】
カラーフィルターの基板上に、本発明のインク組成物を用いて遮光層のパターンを形成する場合には、インク組成物中に遮光性の高い黒色顔料を配合する。遮光性の高い黒色顔料としては、例えば、カーボンブラックや四三酸化鉄などの無機系着色剤、或いは、シアニンブラックなどの有機系着色剤を使用することが好ましい。
【０１２０】
（その他の成分）
本発明のカラーフィルター用インクジェットインク組成物には、必要に応じて、その他の添加剤を１種又は2種以上配合することができる。そのような添加剤としては、次のようなものを例示できる。
【０１２１】
ａ）分散剤
インク組成物に顔料を配合する場合には、当該顔料を良好に分散させるために必要に応じて分散剤をインク組成物に配合する。分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤を使用できる。界面活性剤の中でも、次に例示するような高分子界面活性剤（高分子分散剤）が好ましい。
【０１２２】
すなわち、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類；ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート等のポリエチレングリコールジエステル類；ソルビタン脂肪酸エステル類；脂肪酸変性ポリエステル類；３級アミン変性ポリウレタン類などの高分子界面活性剤が好ましく用いられる。
【０１２３】
ｂ）分散助剤：例えば、銅フタロシアニン誘導体等の青色顔料誘導体や黄色顔料誘導体等など。
【０１２４】
ｃ）充填剤：例えば、ガラス、アルミナなど。
【０１２５】
ｄ）密着促進剤：例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランなど。
【０１２６】
ｅ）酸化防止剤：例えば、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールなど。
【０１２７】
ｆ）紫外線吸収剤：例えば、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノンなど。
【０１２８】
ｇ）凝集防止剤：例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、或いは各種の界面活性剤など。
ｈ）レベリング剤：例えば、市販のシリコーン系、ポリアルキレンエーテル系、脂肪酸エステル系、特殊アクリル系重合体など。
【０１２９】
（固形分の配合割合）
カラーフィルターとして要求される性能と、インクジェットインクとして要求される性能の両方を兼ね備えたインク組成物を設計するために、前記各材料の配合割合が決定される。
【０１３０】
メインポリマー（Ａ’）、カルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）、及び、必要に応じて配合される多官能エポキシ樹脂（Ｃ）の配合割合は、重量比ではメインポリマー（Ａ’）を１０〜８０重量部、カルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）を１０〜６０重量部、及び、多官能エポキシ樹脂（Ｃ）を１０〜６０重量部の割合で配合するのが好ましく、メインポリマー（Ａ’）を２０〜６０重量部、カルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）を２０〜５０重量部、及び、多官能エポキシ樹脂（Ｃ）を２０〜５０重量部の割合で配合するのが特に好ましく、メインポリマー（Ａ’）を３０〜４０重量部、カルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）を３５〜４５重量部、及び、多官能エポキシ樹脂（Ｃ）を２５〜３５重量部の割合で配合するのが最も好ましい。
【０１３１】
十分な架橋密度を得るために、より正確に配合割合を調節する場合には、カルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）に含有されている式１ａまたは式１ｂで表される官能基と、メインポリマー（Ａ’）および多官能エポキシ樹脂（Ｃ）中に含有されている合計のエポキシ基の当量比（式１の官能基の反応当量／エポキシ基の反応当量）が０．２〜２．０の範囲となるように調節するのが好ましく、０．５〜１．２の範囲となるように調節するのが特に好ましい。この当量比（式１ａまたは式１ｂの官能基の反応当量／エポキシ基の反応当量）が０．２未満だと反応が遅く、硬化不良となるおそれがあり、一方、この当量比が２．０を超えると、エポキシ基の残存量が少なくなるため、密着性が著しく低下するおそれがある。
【０１３２】
また、硬化樹脂層に十分な密着性、強度、硬度を付与するためには、顔料やその他の成分を含めたインク組成物の固形分全量に占めるメインポリマー（Ａ’）、カルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）、及び、多官能エポキシ樹脂（Ｃ）の合計割合を５０重量％以上とするのが好ましい。ここで、配合割合を特定するためのインク組成物の固形分とは、溶剤を除く全ての成分を含み、液状の多官能エポキシ樹脂等も固形分に含まれる。
【０１３３】
熱潜在性触媒（Ｄ）は、メインポリマー（Ａ’）、カルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）、及び、多官能エポキシ樹脂（Ｃ）の合計１００重量部に対して、通常は０．０１〜１０．０重量部程度の割合で配合する。
【０１３４】
インク組成物中に顔料を配合する場合には、インク組成物の固形分全量に対して、通常は１０〜４０重量％、好ましくは２０〜３０重量％程度の割合で配合する。顔料が少なすぎると、インク組成物を所定の膜厚（通常は０．１〜２．０μｍ）に塗布した際の透過光の光学濃度が十分でないおそれがある。また、顔料が多すぎると、バインダー系の主要成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の配合割合が相対的に少なくなって膜物性が不十分となりやすい。
【０１３５】
（溶剤）
本発明のカラーフィルター用インクジェットインク組成物には、当該組成物を高濃度液又は直ちにヘッドから吐出できるインキに調製するために、必要に応じて（Ｅ）溶剤を配合する。
【０１３６】
本発明のカラーフィルター用インクジェットインク組成物は、バインダー系の保存安定性（粘度安定性）に優れているのでインクジェット方式のヘッドからの吐出性に優れているが、さらに吐出性を向上させるために、沸点が１８０℃〜２６０℃、特に２１０℃〜２６０℃で且つ常温（特に１８℃〜２５℃の範囲）での蒸気圧が１３３Ｐａ（０．５ｍｍＨｇ）以下、特に２６．６Ｐａ（０．１ｍｍＨｇ）以下の溶剤成分を主溶剤として用い、そのような主溶剤を溶剤（Ｅ）の全量に対して好ましくは８０重量％以上、特に好ましくは８５重量％以上の割合で配合する。また、主溶剤の表面張力は、２９ｄｙｎ／ｃｍ以上であることが好ましい。
【０１３７】
沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が１３３Ｐａ（０．５ｍｍＨｇ）以下の溶剤成分は適度な乾燥性及び蒸発性を有している。そのため、このような溶剤成分を高い配合割合で含有する単独溶剤又は混合溶剤を用いると、記録ヘッドのノズル先端において急速には乾燥しないので、インクの急激な粘度上昇や目詰まりが発生せず、吐出の直進性や安定性に悪影響を及ぼさないで済む。それと共に、被吐出面に吹き付けた後は乾燥が適度な速度で進行するので、インクが被塗布面になじんで塗工膜表面が水平且つ滑らかになってから、自然乾燥又は一般的な加熱工程によってインクを速やかに且つ完全に乾燥させることができる。湿潤剤や極めて沸点の高い溶剤を用いる場合と比べて、乾燥工程後の塗膜中に溶剤が残留するおそれも少ない。
【０１３８】
本発明のインク組成物に着色剤として顔料を用いる場合には、あらかじめ顔料を全使用量の一部の溶剤中で分散剤と混合して分散性を付与し、得られた顔料分散体（すなわち高濃度の顔料分散液）を他の配合成分と共に残部の溶剤中に投入して混合しインク組成物とすることが多い。顔料分散体を調製するためには、３−メトキシブチルアセテートやプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）ような顔料を分散させやすい溶剤を用いる必要がある。
【０１３９】
インク組成物の溶剤（Ｅ）は、顔料分散体を調製するために用いる分散溶剤のように、必要に応じて主溶剤以外の溶剤成分を少量ならば含有していても良い。しかしながら、その場合でも、上記した沸点と蒸気圧を有する主溶剤を溶剤全量に対して８０重量％以上の割合で使用する必要がある。主溶剤の割合が溶剤全量の８０重量％に満たない場合には、インクジェット方式に適した乾燥性、蒸発性を確実に得ることができない。
【０１４０】
主溶剤は、できるだけ高い配合割合で用いるのが望ましく、具体的には少なくとも８０重量％以上、好ましくは８５重量％以上とし、できるだけ１００重量％とするのが望ましい。従って、主溶剤を適切に選択することにより、顔料分散体の調製時に分散溶剤と混合使用するか、或いは、主溶剤をそのまま分散溶剤として使用するのが好ましい。
【０１４１】
基板表面に濡れ性可変層を形成し露光することにより、基板上のインク層を形成したい部分に親インク性領域を形成し、当該親インク性領域にインクジェット方式によって本発明のインク組成物を選択的に付着させる場合には、主溶剤として、ＪＩＳ  Ｋ６７６８に規定する濡れ性試験において示された標準液を用い、液滴を接触させて３０秒後の接触角（θ）を測定し、ジスマンプロットのグラフにより求めた臨界表面張力が３０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が２５°以上、好ましくは３０°以上を示し、且つ、同じ測定法により求めた臨界表面張力が７０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が１０°以下を示すものを選択して用いてもよい。
【０１４２】
濡れ性に関して上記挙動を示す溶剤を用いてインク組成物を調製すると、インク組成物は、後述する濡れ性可変層の濡れ性を変化させる前は当該濡れ性可変層の表面に対して大きな反撥性を示し、当該濡れ性可変層の濡れ性を変化させて親水性が大きくなる方向に変化させた後は当該濡れ性可変層の表面に対して大きな親和性を示す。従って、濡れ性可変層の表面の一部を選択的に露光して形成した親インク性領域に対するインク組成物の濡れ性と、その周囲の撥インク性領域に対するインク組成物の濡れ性の差を大きくとることができるようになり、親インク性領域にインクジェット方式で吹き付けたインク組成物が、親インク性領域の隅々にまで均一に濡れ広がる。その結果、微細且つ精緻なインク層のパターンをインクジェット方式により形成できるようになる。
【０１４３】
ここで、臨界表面張力に関し上記特性を有する試験片は如何なる材料で形成されていても差し支えない。臨界表面張力３０ｍＮ／ｍを示す試験片としては、例えば、表面が平滑なポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、平滑なガラス表面に前記ポリマーや表面改質剤等を塗布したものの中から実際に上記試験を行って該当するものを選択することができる。また、臨界表面張力７０ｍＮ／ｍを示す試験片としては、例えば、ナイロンや表面を親水化処理したガラス等の中から実際に上記試験を行って該当するものを選択することができる。
【０１４４】
主溶剤は、以下に示すような溶剤の中から選んで用いることができる：エチレングリコールモノエチルエーテルのようなグリコールエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートのようなグリコールエーテルエステル類；ジエチレングリコールモノメチルエーテルのようなグリコールオリゴマーエーテル類；ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートのようなグリコールオリゴマーエーテルエステル類；酢酸、２−エチルヘキサン酸、無水酢酸のような脂肪族カルボン酸類又はその酸無水物；酢酸エチル、安息香酸プロピルのような脂肪族又は芳香族エステル類；炭酸ジエチルのようなジカルボン酸ジエステル類；３−メトキシプロピオン酸メチルのようなアルコキシカルボン酸エステル類；アセト酢酸エチルのようなケトカルボン酸エステル類；クロロ酢酸、ジクロロ酢酸のようなハロゲン化カルボン酸類；エタノール、イソプロパノール、フェノールのようなアルコール類又はフェノール類；ジエチルエーテル、アニソールのような脂肪族又は芳香族エーテル類；２−エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノールのようなアルコキシアルコール類；ジエチレングリコール、トリプロピレングリコールのようなグリコールオリゴマー類；２−ジエチルアミノエタノール、トリエタノールアミンのようなアミノアルコール類；２−エトキシエチルアセテートのようなアルコキシアルコールエステル類；アセトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン類；Ｎ−エチルモルホリン、フェニルモルホリンのようなモルホリン類；ペンチルアミン、トリペンチルアミン、アニリンのような脂肪族又は芳香族アミン類。
【０１４５】
また、溶剤（Ｅ）、特に溶剤の大部分を占める主溶剤としては、水酸基を含有しない溶剤を用いるのが好ましい。溶剤が水酸基を含有していると、顔料の分散性、分散安定性に劣ることに加えて、カルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）のブロック剤解離を促進してカルボキシル基が発現しやすいので、加熱工程以前にエポキシ化合物（Ａ）および多官能エポキシ樹脂（Ｃ）が有するエポキシ基と反応して、保存安定性（粘度安定性）を損なうおそれがある。
【０１４６】
従って、溶剤（Ｅ）として水酸基を含有しない溶剤を用いることにより、インク組成物の粘度安定性がさらに向上し、吐出性及び保存安定性に優れたインクが得られる。
【０１４７】
主溶剤として好ましいものとしては、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル、及び、コハク酸ジエチルなどを例示することができる。これらの溶剤は、沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が１３３Ｐａ（０．５ｍｍＨｇ）以下の要求を満たしているだけでなく、分子中に水酸基を有していないので、上記したような問題を生じない。さらに、これらの溶剤は、３−メトキシブチルアセテートやプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）のような従来から顔料分散体の調製に用いられている溶剤と混合し或いは混合せずそのまま分散溶剤として用い、顔料分散体を調製することができる。
【０１４８】
好ましいものとして例示した上記溶剤は、ＪＩＳ  Ｋ６７６８に規定する濡れ性試験において示された標準液を用い、液滴を接触させて３０秒後の接触角（θ）を測定し、ジスマンプロットのグラフにより求めた臨界表面張力が３０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が２５°以上を示し、且つ、同じ測定法により求めた臨界表面張力が７０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が１０°以下を示すという要求も満たしている。従って、これらの溶剤は、基板表面に濡れ性可変層を設けて露光し、露光部分と未露光部分の間の濡れ性の差を利用してインク組成物を選択的に付着させる場合にも、主溶剤として好適に用いることができる。
【０１４９】
また、溶剤中に水分が混入している場合も溶剤中に水分子の水酸基が存在することになるので、水酸基を有する溶剤を用いる場合と同様の問題を生じるおそれがある。従って、酸−エポキシ間の架橋反応系から水分を実質的に排除するために、水との混和性の低い溶剤を用いて塗工液を調製するのが好ましい。かかる観点から、インク組成物を調製する溶剤の水に対する溶解性は、液温が２０℃の水１００重量部に対して２０重量部以下であることが好ましい。
【０１５０】
具体例として挙げた上記主溶剤の中では、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートは水酸基を有しておらず、また、液温が２０℃の水１００重量部に対する溶解性も６．５重量部と低い水混和性を示すので、特に好ましい。
【０１５１】
溶剤（Ｅ）は、当該溶剤を含むインク組成物の全量に対して、通常は４０〜９５重量％の割合で用いてインク組成物を調製する。溶剤が少なすぎると、インクの粘度が高く、インクジェットヘッドからの吐出が困難になる。また、溶剤が多すぎると、所定の濡れ性変化部位（インク層形成部位）に対するインク盛り量（インク堆積量）が十分でないうちに当該濡れ性変化部位に堆積させたインクの膜が決壊し、周囲の未露光部へはみ出し、さらには隣の濡れ性変化部位（インク層形成部位）にまで濡れ広がってしまう。言い換えれば、インクを付着させるべき濡れ性変化部位（インク層形成部位）からはみ出さないで堆積させることのできるインク盛り量が不十分となり、乾燥後の膜厚が薄すぎて、それに伴い十分な透過光の光学濃度を得ることができなくなる。
【０１５２】
（インク組成物の製造方法）
本発明のインクジェットインク組成物は、顔料を配合しない場合には通常、エポキシ化合物（Ａ）をはじめとする各材料を、適切に選択した溶剤に任意の順序で溶解、分散させることにより製造することができる。ただし、溶剤の液温が高すぎるとインク組成物を調製している段階でカルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）の保護基が外れてカルボキシル基が再生してしまうので、溶剤の液温はカルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）のカルボキシル基が再生しない程度の温度、通常は５０℃以下、好ましくは２０〜３０℃程度の範囲に調節する。
【０１５３】
本発明においては、難溶性の多塩基カルボン酸を、当該多塩基カルボン酸のカルボキシル基をブロック（キャップ、保護）することにより溶解性の高いカルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）の形にしてから溶剤に溶解、分散させる。従って、インク組成物中にカルボキシル基の反応点を高濃度でエポキシ基と共存させることができ、かかるインク組成物を用いてインク層を形成し加熱すると高い架橋密度が得られる。また、カルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）は当該化合物に応じた所定の温度以上に加熱しなければカルボキシル基を再生しない。従って、カルボキシル基およびエポキシ基それぞれの反応点濃度が高いにもかかわらず、インクジェット方式の記録ヘッドから吐出している最中に粘度上昇を生じにくく、インクジェット方式のヘッドからの吐出方向の直進性、吐出量の安定性に非常に優れると共に、インク組成物の状態では調製直後から長期間に渡り良好な粘度を保持し続け、保存安定性にも非常に優れている。
【０１５４】
本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインクのうち好ましいものでは、調製直後の初期粘度が０．１〜１００ｃｐｓであり、且つ、調製してすぐ密閉容器中に入れ２０℃で４０日間放置後の粘度を初期粘度の１０％以内の増粘に抑えることができる。
【０１５５】
顔料をバインダー成分等の他の成分と共に溶剤全体中に直接投入し攪拌混合する場合には、顔料を溶剤中に十分に分散させられないことが多い。そこで本発明のカラーフィルター用インクジェットインク組成物に顔料を配合する場合には通常、顔料の分散性及び分散安定性が良好な溶剤を用意し、そこに顔料を分散剤と共に投入してディソルバーなどにより十分攪拌し、顔料分散体を調製する。そして、得られた顔料分散体を、顔料以外の成分と共に、ほとんど主溶剤からなるか又は主溶剤のみからなる溶剤に投入し、ディソルバーなどにより十分に攪拌混合することによって、本発明に係るインク組成物とすることができる。
【０１５６】
顔料分散体を投入する残部の溶剤としては、最終的な溶剤全体の組成から顔料分散体の調製に用いた溶剤の分を差し引いた組成を有するものを用い、最終濃度にまで希釈してインク組成物を完成させても良い。また、顔料分散体を比較的少量の主溶剤に投入して高濃度のインク組成物を調製しても良い。高濃度のインク組成物は、そのまま保存し、使用直前に最終濃度に希釈してインクジェット方式に使用することができる。
【０１５７】
本発明においては、主溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が１３３Ｐａ（０．５ｍｍＨｇ）以下の溶剤成分（そのなかでも特に水酸基を含有しない溶剤成分）を溶剤全体の８０重量％以上の割合で含有する単独溶剤又は混合溶剤を用いるのが好ましい。しかし、主溶剤の最終濃度を溶剤全体の８０重量％以上とするためには、顔料分散体の調製時に３−メトキシブチルアセテートやプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）のような従来から用いられている分散溶剤を十分な量だけ用いることができない場合がある。その場合には、主溶剤として使用可能な溶剤の中から顔料の分散性、分散安定性が比較的良好なものを選択し、従来から用いられている分散溶剤と混合したものを分散溶剤として用いるか、或いは、このような顔料分散性が比較的良好な主溶剤をそのまま分散溶剤として用いる。
【０１５８】
（カラーフィルターの製造方法）
本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインク組成物を、カラーフィルターの透明基板上の所定領域にインクジェット方式により選択的に付着させて所定パターンのインク層を形成した後、当該インク層を加熱して硬化させることによって、画素部、ブラックマトリックス層、柱状スペーサー、保護膜など、カラーフィルターの細部としての硬化樹脂層を形成することができる。
【０１５９】
（１）第一の方法
本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインク組成物として、顔料を配合した画素部形成用インクを用いるカラーフィルターの製造方法の一例を、以下に説明する。先ず、図４（Ａ）に示すようにカラーフィルターの透明基板１５を準備する。この透明基板としては、従来よりカラーフィルターに用いられているものであれば特に限定されるものではないが、例えば石英ガラス、パイレックスガラス（登録商標）、合成石英板等の可とう性のない透明なリジット材、あるいは透明樹脂フィルム、光学用樹脂板等の可とう性を有する透明なフレキシブル材を用いることができる。この中で特にコーニング社製７０５９ガラスは、熱膨脹率の小さい素材であり寸法安定性および高温加熱処理における作業性に優れ、また、ガラス中にアルカリ成分を含まない無アルカリガラスであるため、アクティブマトリックス方式によるカラー液晶表示装置用のカラーフィルターに適している。本発明においては、通常、透明基板を用いるが、反射性の基板や白色に着色した基板でも用いることは可能である。また、基板は、必要に応じてアルカリ溶出防止やガスバリア性付与その他の目的で表面処理を施したものを用いてもよい。
【０１６０】
次に、図４（Ｂ）に示すように、透明基板１５の一面側の画素部間の境界となる領域にブラックマトリックス層１６を形成する。ブラックマトリックス層１６は、スパッタリング法、真空蒸着法等により厚み１０００〜２０００Å程度のクロム等の金属薄膜を形成し、この薄膜をパターニングすることにより形成することができる。このパターニングの方法としては、スパッタ等の通常のパターニング方法を用いることができる。
【０１６１】
また、ブラックマトリックス層１６としては、樹脂バインダー中にカーボン微粒子、金属酸化物、無機顔料、有機顔料等の遮光性粒子を含有させた層であってもよい。用いられる樹脂バインダーとしては、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ゼラチン、カゼイン、セルロース等の樹脂を１種または２種以上混合したものや、感光性樹脂、さらにはＯ／Ｗエマルジョン型の樹脂組成物、例えば、反応性シリコーンをエマルジョン化したもの等を用いることができる。このような樹脂製ブラックマトリックス層の厚みとしては、０．５〜１０μｍの範囲内で設定することができる。このような樹脂製ブラックマトリックス層のパターニングの方法としては、フォトリソ法、印刷法等一般的に用いられている方法を用いることができる。
【０１６２】
次に、図４（Ｃ）に示すように、ブラックマトリックス層のパターンの幅方向中央に、ブラックマトリックス層よりも幅の狭い撥インク性凸部１７を必要に応じて形成する。このような撥インク性凸部の組成は、撥インク性を有する樹脂組成物であれば、特に限定されるものではない。また、特に透明である必要はなく、着色されたものであってもよい。例えば、ブラックマトリックス層に用いられる材料であって、黒色の材料を混入しない材料等を用いることができる。具体的には、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ゼラチン、カゼイン、セルロース等の水性樹脂を１種または２種以上混合した組成物や、Ｏ／Ｗエマルジョン型の樹脂組成物、例えば、反応性シリコーンをエマルジョン化したもの等を挙げることができる。本発明においては、取扱性および硬化が容易である点等の理由から、光硬化性樹脂が好適に用いられる。また、この撥インク性凸部は、撥インク性が強いほど好ましいので、その表面をシリコーン化合物や含フッ素化合物等の撥インク処理剤で処理したものでもよい。
【０１６３】
撥インク性凸部のパターニングは、撥インク性樹脂組成物の塗工液を用いる印刷や、光硬化性塗工液を用いるフォトリソグラフィーにより行うことができる。撥インク性凸部の高さは、上述したようにインクジェット法により着色する際にインクが混色することを防止するために設けられるものであることから、ある程度高いことが好ましいが、カラーフィルターとした場合の全体の平坦性を考慮すると、画素部の厚さに近い厚さであることが好ましい。具体的には、吹き付けるインクの堆積量によっても異なるが、通常は０．１〜２．０μｍの範囲内であることが好ましい。
【０１６４】
次に、Ｒ、Ｇ又はＢの顔料が配合された本発明に係る各色の画素部形成用インク組成物を用意する。そして、図４（Ｄ）に示すように、透明基板１５の表面に、ブラックマトリックス層１６のパターンにより画成された各色の画素部形成領域１８Ｒ、１８Ｇ、１８Ｂに、対応する色の画素部形成用インクをインクジェット方式により吹き付けてインク層を形成する。インク層は赤色パターン、緑色パターン及び青色パターンがモザイク型、ストライプ型、トライアングル型、４画素配置型等の所望の形態で配列されるように形成される。このインクの吹き付け工程において、画素部形成用インクは、ヘッド１９の先端部で粘度増大を起こし難く、良好な吐出性を維持し続けることができる。従って、所定の画素部形成領域内に、対応する色のインクを正確に、且つ、均一に付着させることができ、正確なパターンで色ムラや色抜けのない画素部を形成することができる。また、各色の画素部形成用インクを、複数のヘッドを使って同時に基板上に吹き付けることもできるので、印刷等の方法で各色ごとに画素部を形成する場合と比べて作業効率を向上させることができる。さらに、本発明にかかるインク組成物の安定性は上述のように高いので、一旦使用に供して残ったインク組成物の残液は、短時間の作業ではまだ劣化していない。従って、そのような残液を回収したり或いは新鮮なインク組成物を注ぎ足すなどして再使用することが可能であり、経済的である。
【０１６５】
次に、図４（Ｅ）に示すように、各色のインク層２０Ｒ、２０Ｇ、２０Ｂを乾燥により固化させた後、加熱することにより硬化させる。インク層を加熱すると、インク層中に含有されている前述のカルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）の保護基が外れ、式１の官能基からカルボキシル基が再生し、エポキシ化合物（Ａ）および多官能エポキシ樹脂（Ｃ）が有するエポキシ基と架橋反応を起こし、インク層が硬化する。画素部の厚さは、光学特性等を考慮して、通常は０．１〜２．０μｍ程度とする。
【０１６６】
この、乾燥、熱硬化の工程においては、通常、プリベーク加熱により塗膜を乾燥、固化させた後、プリベーク時よりも温度を上げてポストベーク加熱を行って熱硬化を行うが、ポストベークの加熱温度が比較的高い場合や、ブロック化カルボキシル化合物（Ｂ）の解離温度が比較的低い場合には、プリベークの段階で熱硬化反応が一部開始する場合もある。
【０１６７】
本発明において、プリベークは、熱硬化反応ができるだけ開始しない又は一部開始するとしても進行しにくい温度を上限として、できるだけ高温で行うのが好ましい。高温でプリベークを行うことにより、乾燥工程にかかる時間が短縮されて生産性が向上するだけでなく、膜厚が均一な硬化膜又は下地に凹凸がある場合であっても平坦性の高い硬化膜が得られるからである。
【０１６８】
すなわち、本発明に係るインク組成物は、被塗布面にインクジェット方式により吹き付けると、表面張力により図６に示すような中央部が凸形状の塗膜となり、これを乾燥させるとそのまま固化し、その後の熱硬化によっても凸形状が保持されたままの硬化膜２７ａが形成される。このように、吹き付け時の凸形状を保ったまま硬化すると、画素等の着色膜を形成する場合には膜厚が不均一となって端部の光学濃度が不足して色むら（端部と中央部の間の色差）を起こす原因となり、保護膜等の比較的大面積の被覆膜を形成する場合には、下地の凹凸を吸収して表面を平坦化することの障害となる。
【０１６９】
これに対して、この凸形状の塗膜をプリベーク段階において、まだ流動性が高いうちに高温で乾燥させると、膜厚の薄い端部では膜厚の厚い中央部と比べて溶媒の蒸発速度すなわち乾燥速度が非常に大きくなる。この端部での乾燥促進によって大きな濃度勾配が形成され、端部への溶剤の移動量が多くなり、これに伴い溶質の移動量も多くなり、結果的に端部の膜厚が大きくなる。従って、このような高温でプリベークを行うことにより、塗膜の膜厚を均一にし又は塗膜の表面を平坦にすることが可能であり、その後のポストベークで熱硬化させることで、図７に示すような膜厚が均一な又は平坦性の高い硬化膜が得られる。
【０１７０】
ただし、プリベーク時の加熱温度が高すぎる場合には、塗膜にクラックが発生しやすくなるという問題が新たに生じる。すなわち、高温でプリベークを行うと乾燥が速すぎるために膜減り（塗膜の体積減少）が急速に進行してクラックが発生しやすい。特に、ビニルエーテルの解離温度が低いカルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）を配合したインク組成物を用いて塗膜を形成し、高温のプリベークを行う場合には、膜減り（塗膜の体積減少）が急速に進行するのと並行して、このプリベークの段階でビニルエーテルの解離温度に到達し、エポキシ化合物の熱硬化反応も進行するために、塗膜内部の歪みが大きくなり、さらにクラックが起きやすくなる。
【０１７１】
このようなクラックの問題は、上述したように、Ｔｇが７０℃以下のメインポリマー（Ａ’）又は１級アルキルビニルエーテルによるカルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）、さらに好ましくは、これら両方を用いることにより防止することができ、上記プリベーク時に高温で塗膜を乾燥させる場合であっても、プリベーク中に塗膜内部に生じる歪みを吸収できる柔軟性を保持できると推測される。
【０１７２】
本発明者らの実験によれば、プリベーク時に塗膜を約８０℃に加熱して乾燥する場合には、クラックは発生しないが、図６に示すような凸形状の硬化膜２７ａが得られ、例えば硬化膜が画素の場合には、端部の濃度が薄く、中央部との色差が大きくなってしまった。また、プリベーク時に塗膜を約１００℃以上に加熱する場合には、クラックが発生しやすかった。
【０１７３】
これに対して、上記したようなＴｇが７０℃以下のメインポリマー（Ａ’）又は１級アルキルビニルエーテルによるカルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）、さらに好ましくは、これら両方を配合したインク組成物を被塗布面にインクジェット方式で吹き付けた場合には、プリベーク時に塗膜を約１００℃以上に加熱して乾燥してもクラックが発生しなかった。しかも、図７に示すように最終的に得られた硬化膜２７ｂは平坦性が高く、例えば、硬化膜が画素の場合には、中心Ｐ１から端部までの幅ｎの３／４の位置Ｐ２の色差ΔＥａｂを６以下、好ましくは３以下とすることができ、肉眼では色むらを認識できなかった。
【０１７４】
塗膜の平坦性をさらに向上させるためには、プリベーク時の加熱温度（塗膜温度）を約１２０℃以上、特に１４０℃以上とするのが効果的であった。また、減圧しながら加熱を行うことも、平坦性の向上及び乾燥時間の短縮に有効であった。しかし、プリベーク時の加熱温度が約１６０℃を超えると、未乾燥の塗膜が突沸を起こしやすくなってしまった。
【０１７５】
これらの実験結果から、本発明においては、膜厚が均一な又は表面が平坦な塗膜を得るために、インク組成物の塗膜を１００℃以上、特に１２０℃以上、さらに好ましくは１４０℃以上であり、且つ、カルボキシル基ブロック化合物のブロック部分が解離しない温度であって、しかも突沸が起きない１６０℃以下の範囲の温度に加熱してプリベークを行うのが好ましく、その際に減圧乾燥を行うのがさらに好ましいことが判明した。そして、プリベークの後、加熱温度をカルボキシル基ブロック化合物の解離温度以上、例えば２００℃に上げて１時間程度ポストベークを行うことによって、平坦性が高い硬化膜が得られる。
【０１７６】
そして、このような高温のプリベーク及びポストベークを行う場合には、Ｔｇが７０℃以下のメインポリマー（Ａ’）又は１級アルキルビニルエーテルによるカルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）、さらに好ましくは、これら両方を配合したインク組成物を用いることによりクラックの発生を防止できることから、平坦性が高く、しかもクラックのない硬化膜が得られる。
【０１７７】
次に、図４（Ｆ）に示すように、透明基板の画素部２１Ｒ、２１Ｇ、２１Ｂを形成した側に、保護膜２２を形成する。保護膜の厚みは、使用される材料の光透過率、カラーフィルターの表面状態等を考慮して設定することができ、例えば、０．１〜２．０μｍの範囲で設定することができる。保護膜は、例えば、公知の透明感光性樹脂、二液硬化型透明樹脂等の中から、透明保護膜として要求される光透過率等を有するものを用いて保護膜用塗工液を調製し、スピンコーターにより５００〜１５００回転／分の範囲内で塗工することにより形成できる。
【０１７８】
保護膜上の透明電極は、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ）等、およびそれらの合金等を用いて、スパッタリング法、真空蒸着法、ＣＶＤ法等の一般的な方法により形成され、必要に応じてフォトレジストを用いたエッチング又は治具の使用により所定のパターンとしたものである。この透明電極の厚みは２０〜５００ｎｍ程度、好ましくは１００〜３００ｎｍ程度とすることできる。
【０１７９】
透明電極上に柱状スペーサーを形成する場合には、光硬化性樹脂組成物の塗工液を、スピンコーター、ロールコーター、スプレイ、印刷等の方法により塗布し、フォトマスクを介する紫外線照射により露光し、アルカリ現像後、クリーンオーブン等で加熱硬化することにより形成できる。柱状スペーサーは、例えば、５μｍ程度の高さに形成される。スピンコーターの回転数も保護膜を形成する場合と同様に、５００〜１５００回転／分の範囲内で設定すればよい。
【０１８０】
このようにして、本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインク組成物を用いてカラーフィルター１０３が製造される。そして、このカラーフィルターの内面側に配向膜を形成し、電極基板と対向させ、間隙部に液晶を満たして密封することにより、液晶パネルが得られる。
【０１８１】
この例においては、本発明のインク組成物を用いて画素部を形成する。本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインクを用いるインクジェット方式によれば、画素部以外にブラックマトリックス層、柱状スペーサー、保護膜なども所望のパターン状に形成することができるが、画素部やブラックマトリックス層のように高い精細度が求められる着色層を形成できる点で特に利用価値が高い。
【０１８２】
（２）第二の方法
カラーフィルターの基板表面の所定領域内の濡れ性を選択的に変化させて、周囲と比べて親インク性の大きいインク層形成領域を形成し、当該インク層形成領域に、本発明に係るインク組成物をインクジェット方式により選択的に付着させてインク層を形成し、当該インク層を硬化させる方法によって、特に微細パターンの硬化樹脂層を正確に形成することができる。
【０１８３】
例えば、カラーフィルターの透明基板上に、光触媒の作用により親インク性が大きくなる方向に濡れ性を変化させる濡れ性可変層を形成し、当該濡れ性可変層の表面の所定領域内の濡れ性を露光により選択的に変化させて、周囲と比べて親インク性の大きいインク層形成領域を形成し、当該インク層形成領域に、本発明に係るインク組成物をインクジェット方式により選択的に付着させてインク層を形成することが可能である。
【０１８４】
このような濡れ性可変層を基板上に設ける場合には、主溶剤として、ＪＩＳ  Ｋ６７６８に規定する濡れ性試験において示された標準液を用い、液滴を接触させて３０秒後の接触角（θ）を測定し、ジスマンプロットのグラフにより求めた臨界表面張力が３０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が２５°以上を示し、且つ、同じ測定法により求めた臨界表面張力が７０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が１０°以下を示すものを用いて調製したインク組成物を用いるのが好ましい。
【０１８５】
このようなカラーフィルターの第二の製造方法の一例を、以下に説明する。先ず、図５（Ａ）に示すように、カラーフィルターの透明基板１５の一面側の画素部間の境界となる領域にブラックマトリックス層１６を形成する。このブラックマトリックス層のパターンによって、各色の画素部形成領域１８Ｒ、１８Ｇ、１８Ｂが画成される。透明基板１５としては、上述した第一の方法で用いられるのと同じものを用いることができ、ブラックマトリックス層１６も、第一の方法におけるのと同様のものを設けることができる。
【０１８６】
次に、図５（Ｂ）に示すように、透明基板１５の表面の少なくとも一部領域、特に、この例では、画素部形成領域を含む領域に、濡れ性可変層としての光触媒含有層２３をベタ塗りのパターン（ソリッドパターン状）に形成する。
【０１８７】
次に、図５（Ｃ）に示すように、光触媒含有層２３にフォトマスク２４を介して光線２６を照射して露光を行い、画素部形成領域１８Ｒ、１８Ｇ、１８Ｂの親インク性を増大させる。
【０１８８】
上記光触媒含有層２３のような濡れ性可変層の画素部形成領域の濡れ性を選択的に変化させて親インク性を大きくすると、本発明のインク組成物は、画素部形成領域に容易に付着して均一に広がり、一方、画素部形成領域の周囲領域では強く反撥して排除されるので、画素部形成領域に選択的に且つ均一に付着し、その結果、正確なパターンで色ムラや色抜けのない画素部を形成することができる。
【０１８９】
第二の方法において用いる濡れ性可変層は、ＪＩＳ  Ｋ６７６８に規定する濡れ試験において示された標準液を用い、液滴を接触させて３０秒後の接触角（θ）を測定し、ジスマンプロットのグラフにより求めた臨界表面張力が、濡れ性を変化させる前においては２０〜５０ｍＮ／ｍを示し、且つ、濡れ性を変化させた後においては４０〜８０ｍＮ／ｍを示すものであることが好ましい。
【０１９０】
臨界表面張力をこのように変化させることのできる濡れ性可変層を用いると、インク組成物は、濡れ性を変化させて親インク性を大きくした画素部形成領域等のパターン形成領域において、非常に小さな接触角を示し、一方、パターン形成領域の周囲においては非常に大きな接触角を示し、濡れ性の差を非常に大きくとることができる。
【０１９１】
フォトマスク２４を用いて露光を行う場合は、隣接し合う画素部形成領域間の境界部に未露光部を確保しつつ、露光部２５の幅を画素部形成領域１８の幅よりも広くとるようにすることが好ましい。このようにすることにより、画素部形成領域１８の隅々まで十分に露光され、親インク性が増大するので、画素部の色抜け等の不都合が生じなくなる。光触媒含有層２３は、フォトマスクを用いずとも、レーザー光線の走査によるフォトリソグラフィーなどの他の方法で所定のパターン状に露光してもよい。また、透明基板の裏面側（光触媒含有層２３が設けられているのとは反対側）から露光を行うと、ブラックマトリックス層１６がフォトマスクとして機能するので、フォトマスクが不要である。
【０１９２】
光触媒含有層２３に照射される光は、光触媒を活性化できるものであれば可視光線であっても不可視光線であっても差し支えないが、通常は、紫外光を含む光を用いる。このような紫外光を含む光源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を挙げることができる。この露光に用いる光の波長は４００ｎｍ以下の範囲、好ましくは３８０ｎｍ以下の範囲から設定することができ、また、露光に際しての光の照射量は、露光された部位が光触媒の作用により親水性を増大させるのに必要な照射量とすることができる。
【０１９３】
親インク性が大きくなる方向に濡れ性を変化させることのできる濡れ性可変層としては、例えば、ａ）図示した光触媒含有層２３のように光触媒を含有し且つ光触媒の作用により濡れ性可変層自体の親水性が増大するもののほか、ｂ）濡れ性可変層の下側（透明基板側）に光触媒含有層を備え、光触媒含有層内に存在する光触媒の作用によって濡れ性可変層の親水性が増大するもの、ｃ）光触媒及び当該光触媒の作用により分解するバインダーからなる分解性濡れ性可変層であって、当該分解性濡れ性可変層の露光部分が分解、除去されて親水性を有する下地、例えば透明基板等が露出するもの、或いは、ｄ）光触媒の作用により分解するバインダーからなる分解性濡れ性可変層の下側に光触媒含有層を備え、光触媒含有層内に存在する光触媒の作用によって当該分解性濡れ性可変層の露光部分が分解、除去されて親水性を有する下地、例えば光触媒含有層等が露出するものなどを例示することができる。
【０１９４】
本発明における「親インク性が大きくなる方向に濡れ性を変化させることのできる濡れ性可変層」は、基板に濡れ性可変層を設けてなる積層体において、濡れ性可変層形成面の濡れ性を親インク性が大きくなる方向に変化させるものであればよく、上記例示ａ）、ｂ）のように、濡れ性可変層自体の親インク性が増大するものだけでなく、上記例示ｃ）、ｄ）のように、濡れ性可変層が分解して親インク性の下地が露出するものも、これに含まれる。
【０１９５】
以下において、上記ａ）及びｂ）のタイプについて、詳しく説明する。
【０１９６】
ａ）それ自体の親水性が増大する光触媒含有層
図示した光触媒含有層２３のように、それ自体が濡れ性可変層として機能する光触媒含有層は、光触媒とバインダーとを必要に応じて他の添加剤とともに溶剤中に分散して塗布液を調製し、この塗布液を塗布した後、加水分解、重縮合反応を進行させてバインダー中に光触媒を強固に固定することにより形成される。
【０１９７】
光触媒としては、光半導体として知られる例えば酸化チタン（ＴｉＯ2）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ2）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ3）、酸化タングステン（ＷＯ3）、酸化ビスマス（Ｂｉ2Ｏ3）、および酸化鉄（Ｆｅ2Ｏ3）を挙げることができ、これらから選択して１種または２種以上を混合して用いることができる。
【０１９８】
光触媒含有層における光触媒の作用機構は、必ずしも明確なものではないが、光の照射によって生成したキャリアが、近傍の化合物との直接反応、あるいは、酸素、水の存在下で生じた活性酸素種によって、有機物の化学構造に変化を及ぼし、例えば、バインダーの一部である有機基や添加剤の酸化、分解等によって親水性を増大させると考えられる。
【０１９９】
本発明においては、特に酸化チタンが、バンドギャップエネルギーが高く、化学的に安定で毒性もなく、入手も容易であることから好適に使用される。酸化チタンには、アナターゼ型とルチル型があり本発明ではいずれも使用することができるが、アナターゼ型の酸化チタンが好ましい。アナターゼ型酸化チタンは励起波長が３８０ｎｍ以下にある。
【０２００】
このようなアナターゼ型酸化チタンとしては、例えば、塩酸解膠型のアナターゼ型チタニアゾル（石原産業（株）製ＳＴＳ−０２（平均粒径７ｎｍ）、石原産業（株）製ＳＴ−Ｋ０１）、硝酸解膠型のアナターゼ型チタニアゾル（日産化学（株）製ＴＡ−１５（平均粒径１２ｎｍ））等を挙げることができる。
【０２０１】
光触媒の粒径は小さいほど光触媒反応が効果的に起こるので好ましく、平均粒径が５０ｎｍ以下の光触媒が好ましく、２０ｎｍ以下の光触媒を使用するのが特に好ましい。また、光触媒の粒径が小さいほど、形成された光触媒含有層の表面粗さが小さくなるので好ましく、光触媒の粒径が１００ｎｍを越えると光触媒含有層の中心線平均表面粗さが粗くなり、光触媒含有層の非露光部の撥インク性が低下し、また露光部の親インク性の発現が不十分となるため好ましくない。
【０２０２】
このタイプの光触媒含有層に使用するバインダーは、主骨格が上記の光触媒の光励起により分解されないような高い結合エネルギーを有するものが好ましく、例えば、（１）ゾルゲル反応等によりクロロまたはアルコキシシラン等を加水分解、重縮合して大きな強度を発揮するオルガノポリシロキサン、（２）撥水牲や撥油性に優れた反応性シリコーンを架橋したオルガノポリシロキサン等を挙げることができる。
【０２０３】
上記の（１）の場合、下記式（１２）：
ＹｎＳｉＸ（４−ｎ）
（ここで、Ｙは水素、又は、置換基を有していてもよい炭化水素基を示す。一分子中の複数のＹは互いに同じ基であっても異なる基であってもよい。ｎは０〜３までの整数である。）
で示される珪素化合物の１種または２種以上の加水分解縮合物もしくは共加水分解縮合物であるオルガノポリシロキサンであることが好ましい。
【０２０４】
上記式（１２）で表される珪素化合物は、Ｙとしての置換基を有していてもよい炭化水素基を少なくとも一つ有しているのが好ましい。
【０２０５】
上記式（１２）において、未置換の炭化水素基、又は、置換された炭化水素基の炭化水素基部分としては、例えば、メチル、エチルその他のアルキル等の直鎖又は分岐脂肪族炭化水素基；シクロヘキシル等の脂環式炭化水素基；ビニル等の不飽和炭化水素基；フェニル等の芳香族炭化水素基などを例示でき、これらの炭化水素基又は炭化水素基部分の炭素数は１〜２０の範囲内であることが好ましい。
【０２０６】
また、上記式（１２）において置換基を有していてもよい炭化水素基としては、フルオロアルキル等のフッ素含有炭化水素基；グリシドキシアルキルやβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）アルキルのようなエポキシ含有炭化水素基；（メタ）アクリロイルオキシアルキルのようなアクリロイルオキシ又はメタクリロイルオキシ含有炭化水素基；アミノアルキルのようなアミノ含有炭化水素基；メルカプトアルキルのようなメルカプト含有炭化水素基；Ｎ−フルオロアルキルスルホニルアミノアルキル等のＮ−フルオロアルキルスルホンアミド基含有炭化水素基をはじめとするフルオロアルキル含有炭化水素基などを例示できる。
【０２０７】
また、Ｘで示されるアルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基であることが好ましい。
【０２０８】
具体的には、メチルトリクロルシラン、メチルトリブロムシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリｔ−ブトキシシラン；エチルトリクロルシラン、エチルトリブロムシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、エチルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−プロピルトリクロルシラン、ｎ−プロピルトリブロムシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリイソプロポキシシラン、ｎ−プロピルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−ヘキシルトリクロルシラン、ｎ−へキシルトリブロムシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−へキシルトリイソプロポキシシラン、ｎ−へキシルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−デシルトリクロルシラン、ｎ−デシルトリブロムシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリイソプロポキシシラン、ｎ−デシルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−オクタデシルトリクロルシラン、ｎ−オクタデシルトリブロムシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリエトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリイソプロポキシシラン、ｎ−オクタデシルトリｔ−ブトキシシラン；フェニルトリクロルシラン、フェニルトリブロムシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリｔ−ブトキシシラン；テトラクロルシラン、テトラブロムシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン；ジメチルジクロルシラン、ジメチルジブロムシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン；ジフェニルジクロルシラン、ジフェニルジブロムシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン；フェニルメチルジクロルシラン、フェニルメチルジブロムシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン；
トリクロルヒドロシラン、トリブロムヒドロシラン、トリメトキシヒドロシラン、トリエトキシヒドロシラン、トリイソプロポキシヒドロシラン、トリｔ−ブトキシヒドロシラン；ビニルトリクロルシラン、ビニルトリブロムシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリｔ−ブトキシシラン；トリフルオロプロピルトリクロルシラン、トリフルオロプロピルトリブロムシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリイソプロポキシシラン、トリフルオロプロピルトリｔ−ブトキシシラン；γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリｔ−ブトキシシラン；γ−メタアクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタアクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタアクリロイルオキシプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−メタアクリロイルオキシプロピルトリｔ−ブトキシシラン；γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルトリｔ−ブトキシシラン；γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリｔ−ブトキシシラン；β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン；および、それらの部分加水分解物；および、それらの混合物を使用することができる。
【０２０９】
また、オルガノポリシロキサン化合物として、特にフルオロアルキル基を有するものが好ましい。フルオロアルキル基を有するオルガノポリシロキサン化合物を用いて濡れ性可変層を形成すると、フルオロアルキル基の作用により非露光部の撥水性、撥インク性が高くなり、高親水化した露光部と高撥水性の非露光部との間に、インクに対する濡れ性の差を大きくとることができる。
【０２１０】
具体的には、前記一般式ＹｎＳｉＸ（４−ｎ）で表される珪素化合物を縮合単位とする加水分解縮合物、又は、共加水分解縮合物であって、縮合単位の全部又は少なくとも一部が、下記のフルオロアルキルシランのようなフルオロアルキル基含有珪素化合物の１種または２種以上であるものを使用することができる。下記のフルオロアルキルシランは、一般にフッ素系シランカップリング剤として知られている。
【０２１１】
ＣＦ３（ＣＦ２）３ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；
ＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；
ＣＦ３（ＣＦ２）９ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；
（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）４ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；
（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；
（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）８ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；
ＣＦ３（Ｃ６Ｈ４）Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；
ＣＦ３（ＣＦ２）３（Ｃ６Ｈ４）Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；
ＣＦ３（ＣＦ２）５（Ｃ６Ｈ４）Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；
ＣＦ３（ＣＦ２）７（Ｃ６Ｈ４）Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；
ＣＦ３（ＣＦ２）３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；
ＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；
ＣＦ３（ＣＦ２）９ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；
（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）４ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；
（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；
（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）８ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；
ＣＦ３（Ｃ６Ｈ４）Ｃ２Ｈ４ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；
ＣＦ３（ＣＦ２）３（Ｃ６Ｈ４）Ｃ２Ｈ４ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；
ＣＦ３（ＣＦ２）５（Ｃ６Ｈ４）Ｃ２Ｈ４ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；
ＣＦ３（ＣＦ２）７（Ｃ６Ｈ４）Ｃ２Ｈ４ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；
ＣＦ３（ＣＦ２）３ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３；
ＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３；
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３；
ＣＦ３（ＣＦ２）９ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３；および
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＳＯ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ２Ｈ４ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
上記のようなフルオロアルキル基を含有するポリシロキサンをバインダとして用いることにより、光触媒含有層の濡れ性を変化させる前の撥インク性が大きくなるので、濡れ性を変化させる前後で濡れ性の差を大きくとることができる。
【０２１２】
また、上記（２）の反応性シリコーンとしては、下記式（１３）で表される骨格をもつ化合物を挙げることができる。
【０２１３】
【化２４】
0004202680.tif 000020
【０２１４】
ただし、ｎは２以上の整数であり、Ｒ1，Ｒ2はそれぞれ炭素数１〜１０の置換もしくは非置換のアルキル、アルケニル、アリールあるいはシアノアルキル基であり、モル比で全体の４０％以下がビニル、フェニル、ハロゲン化フェニルである。また、Ｒ1、Ｒ2がメチル基のものが表面エネルギーが最も小さくなるので好ましく、モル比でメチル基が６０％以上であることが好ましい。また、鎖末端もしくは側鎖には、分子鎖中に少なくとも１個以上の水酸基等の反応性基を有する。
【０２１５】
また、上記のオルガノポリシロキサンとともに、ジメチルポリシロキサンのような架橋反応をしない安定なオルガノシリコン化合物をバインダーに混合してもよい。
【０２１６】
光触媒含有層には上記の光触媒、バインダーの他に、界面活性剤を含有させることができる。具体的には、日光ケミカルズ（株）製商品名ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ、ＢＣ、ＢＯ、ＢＢの各シリーズ等の炭化水素系、デュポン社製商品名ＺＯＮＹＬ  ＦＳＮ、ＦＳＯ、旭硝子（株）製商品名サーフロンＳ−１４１、１４５、大日本インク化学工業（株）製商品名メガファックＦ−１４１、１４４、ネオス（株）製商品名フタージェントＦ−２００、Ｆ２５１、ダイキン工業（株）製商品名ユニダインＤＳ−４０１、４０２、スリーエム（株）製商品名フロラードＦＣ−１７０、１７６等のフッ素系あるいはシリコーン系の非イオン界面活性剤を挙げることができ、また、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤を用いることもできる。
【０２１７】
また、光触媒含有層には上記の界面活性剤の他にも、ポリビニルアルコール、不飽和ポリエステル、アクリル樹脂、ポリエチレン、ジアリルフタレート、エチレンプロピレンジエンモノマー、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、スチレンブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリブタジエン、ポリベンズイミダゾール、ポリアクリルニトリル、エピクロルヒドリン、ポリサルファイド、ポリイソプレン等のオリゴマー、ポリマー等を含有させることができる。
【０２１８】
光触媒含有層中の光触媒の含有量は、５〜６０重量％、好ましくは２０〜４０重量％の範囲で設定することができる。また、光触媒含有層の厚みは、０．０５〜１０μｍの範囲内が好ましい。
【０２１９】
上記各成分を溶解、分散する溶剤としては、エタノール、イソプロパノール等のアルコール系の有機溶剤が好ましい。塗布はスピンコート、スプレーコート、ディップコート、ロールコート、ビードコート等の公知の塗布方法により行うことができる。バインダーとして紫外線硬化型の成分を含有している場合、紫外線を照射して硬化処理を行うことにより光触媒含有層を形成することができる。
【０２２０】
ｂ）濡れ性可変層の下側に光触媒含有層を備え、濡れ性可変層の親水性が増大するもの
このタイプの濡れ性可変層を形成するには、先ず、バインダー及び光触媒を溶解、分散した塗工液を、カラーフィルターの透明基板上に塗布した後、加水分解、重縮合反応を進行させて光触媒含有層を形成するか、又は、光触媒単体の光触媒含有層を形成する。次いで、光触媒含有層の上に、疎水性の有機物からなる薄膜の濡れ性可変層を形成する。光触媒、バインダー、或いは溶剤等は、上記ａ）のタイプで用いるのと同じものを用いてよい。
【０２２１】
有機物の薄膜の形成には、溶液の塗布、表面グラフト処理、界面活性剤処理、ＰＶＤ、ＣＶＤ等の気相による成膜法を用いることができる。有機物としては、低分子化合物、高分子化合物、界面活性剤等で、光触媒によって濡れ性が変化するものを用いることができる。具体的には、光触媒の作用により有機基が水酸基に変化するシラン化合物で、シランカップリング剤、クロロシラン、アルコキシシラン、あるいはこれらの２種以上の加水分解縮合物、共加水分解縮合物を挙げることができる。光触媒含有層の上には、上述したオルガノポリシロキサンからなる濡れ性可変層を形成してもよく、その場合にはフルオロアルキル基を含有するオルガノポリシロキサンを用いるのが好ましい。
【０２２２】
なお、上記例示の濡れ性可変層は、当該濡れ性可変層自体が光触媒を含有する光触媒含有層であるか、又は、当該濡れ性可変層の透明基板側に設けられた光触媒含有層を備えており、当該光触媒含有層に光線を照射することによって光触媒を活性化し、活性化された当該光触媒の作用により、親インク性が大きくなる方向に濡れ性を変化させるものである。すなわち、例示の濡れ性可変層は、いずれも、光線を照射されることによって親インク性が大きくなる方向に濡れ性を変化させるものである。
【０２２３】
しかしながら、本発明において濡れ性可変層は、その表面の濡れ性を、外からの刺激、例えば物理的刺激、化学的刺激等により変化させることができる層であれば特に限定されるものではない。例えば、酸またはアルカリ等により表面の粗さの状態が変化し、濡れ性が変化する層等であってもよいし、また紫外線や可視光、さらには熱等のエネルギーの照射により濡れ性可変層内の物質が変化して濡れ性が変化する層等であってもよい。
【０２２４】
また、例示の方法で用いられている光触媒含有層は、画素部形成領域に光線を照射して親インク性を増大させ、インク組成物を選択的に付着させるが、何らかの刺激によって親インク性が減少するような濡れ性可変層をカラーフィルターの透明基板上に設け、画素部形成領域のネガパターン状に濡れ性を変化させる刺激を与えることによっても、インク組成物を所望の領域だけに選択的に付着させることが可能である。
【０２２５】
次に、本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインク組成物であって、１又は２以上の顔料を配合してなる、各色の画素部形成用インクを用意する。そして、上述した図５（Ｃ）の工程において親インク性を増大させた画素部形成領域１８Ｒ、１８Ｇ、１８Ｂに、対応する色の画素部形成用インクをインクジェット方式によって選択的に付着させて、図５（Ｄ）に示すようなインク層２０Ｒ、２０Ｇ、２０Ｂを形成する。
【０２２６】
次に、図５（Ｅ）に示すように、各色のインク層２０Ｒ、２０Ｇ、２０Ｂを乾燥により固化させた後、加熱することにより硬化させて各色の画素部２１Ｒ、２１Ｇ、２１Ｂを形成する。次に、図５（Ｆ）に示すように、透明基板の画素部２１Ｒ、２１Ｇ、２１Ｂを形成した側に、保護膜２２を形成する。さらに、保護膜２２上に透明電極と柱状スペーサーを形成することにより、カラーフィルター１０４が製造される。第二の方法における硬化工程、保護膜形成工程、透明電極形成工程、及び、柱状スペーサー形成工程は、第一の方法におけるのと同様に行うことができる。
【０２２７】
この例においては、本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインクである画素部形成用インクを用いて画素部を形成するが、本発明に係るインク組成物を、基板表面の濡れ性の差を利用して親インク性領域だけに選択的に付着させることによって、ブラックマトリックス層、保護膜、柱状スペーサーのような画素部以外の硬化樹脂層も所望のパターン状に形成することができる。
【０２２８】
（硬化樹脂層の物性）
本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインクを用いて形成された硬化樹脂層は、カラーフィルターの細部に要求される透明性、硬度、耐熱性（加熱による膜減りや変色の程度など）、その他の諸特性に優れている。例えば、本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインクを用いて、下記の硬度、耐熱性等を兼ね備えた硬化樹脂層を透明基板上に形成することができる。
ａ）硬度：ＪＩＳ  Ｋ５４００（１９９０）に規定される鉛筆引っ掻き試験のうち８．４・１試験法で２Ｈ以上の鉛筆硬度を示す。
ｂ）耐熱性：カラーフィルターを２５０℃で１時間放置後の硬化樹脂層の膜厚減少が１０％以下で、且つ、当該放置前後の色差が１以下とすることができる。
ｃ）耐溶剤性（耐薬品性）：硬化樹脂層を設けたカラーフィルターをイソプロピルアルコール、Ｎ−メチルピロリドンまたはγ−ブチロラクトンいずれかの溶剤に液温４０℃で１時間浸漬した後に硬化樹脂層の膜厚を測定して算出される膜厚減少を、いずれの溶剤に浸漬した場合でも１０％以下とすることができる。
ｄ）耐温純水性：硬化樹脂層を設けたカラーフィルターを８０℃の純水に１時間浸漬後にＪＩＳ  Ｋ５４００（１９９０）８．５に規定される碁盤目テープ剥離試験を行った結果を６点以上とすることができる。
【０２２９】
本発明において作成される硬化樹脂層が優れた硬度、耐溶剤性および耐温純水性を示すのは、硬化樹脂層の架橋密度が非常に高いことが多いに貢献しているものと推測される。
【０２３０】
【実施例】
（製造例Ａ：ポリマー（Ａ’）の合成）
温度計、還流冷却器、攪拌機、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに、第１表に示す配合割合に従って、水酸基を含有しない溶剤ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（別名ブチルカルビトールアセテート、ＢＣＡ）を４０．７重量部仕込み、攪拌しながら加熱して１４０℃に昇温した。次いで、１４０℃の温度で第１表に記載した組成の単量体、及び、重合開始剤の混合物（滴下成分）５４．７重量部を、２時間かけて滴下ロートより等速滴下した。滴下終了後、１１０℃に降温し重合開始剤及び水酸基を含有しない溶剤ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣＡ）の混合物（追加触媒成分）４．６重量部を添加し、１１０℃の温度を２時間保ったところで反応を終了することにより、第１表記載の特性を有するメインポリマー（Ａ’−１）及び（Ａ’−２）が得られた。
【０２３１】
【表１】
0004202680.tif 000021
【０２３２】
＊１）表中の略号は以下の通りである。
【０２３３】
ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＭＥＡ：メトキシエチルアクリレート
パーブチルＯ：ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート（日本油脂（株）製商品名）
＊２）Ａ’−１：ＭＭＡを使用した。Ａ’−２：ＭＥＡを使用した。
＊３）性状：目視による外観を示す。
＊４）加熱残分：ＪＩＳ−Ｋ５４０７、４．加熱残分により試験を行った。
＊５）エポキシ当量：過剰の０．２Ｎ・塩酸ジオキサン溶液でエポキシ基の開環反応を行った後、未反応の塩酸を０．１Ｎ・ＫＯＨエタノール溶液にて逆滴定し、エポキシ当量を算出した。
＊６）Ｅ型粘度計で測定した。
＊７）重量平均分子量：ゲル浸透クロマトグラフィーによるポリスチレン換算の値である。
【０２３４】
（製造例Ｂ：ブロック化カルボン酸化合物（Ｂ）の合成）
温度計、還流冷却器、攪拌機、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに、第２表に示す配合割合に従って、溶剤、原料（多塩基カルボン酸）、ブロック化剤（ビニルエーテル）を仕込み、攪拌しながら加熱し７０℃に昇温した。次いで、７０℃の温度を保ちながら攪拌し続け、混合物の酸価が５以下になったところで反応を終了し、第２表記載の特性を有するブロック化カルボン酸化合物（Ｂ−１）が得られた。
【０２３５】
【表２】
0004202680.tif 000022
【０２３６】
＊１）溶液の酸価：０．１Ｎ・ＫＯＨエタノール溶液で滴定し、算出した。
＊２）ブロック化率：溶液の酸価より、固形分換算し算出した。
＊３）ブロック酸固形分：ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により測定した。
＊４）溶液の酸当量：水・メタノール溶液にてブロック剤を解離後、酸価を測定した。
＊５）重量平均分子量：ゲル浸透クロマトグラフィーによるポリスチレン換算の値である。
【０２３７】
（実施例１〜５）
（１）バインダーの調製
サンプル瓶にテフロン（登録商標）被覆した回転子を入れ、マグネチックスターラーに設置した。このサンプル瓶の中に、第３表に示す配合割合に従って前記製造例Ａ記載のメインポリマー（Ａ’−１）又は（Ａ’−２）、前記製造例Ｂ記載のブロック化カルボン酸（Ｂ）、多官能エポキシ樹脂（Ｃ）、及び、ハロゲンフリーの酸性触媒（Ｄ’）を加え、室温で十分に攪拌溶解し、次いで、粘度調整のために希釈溶剤を加えて攪拌溶解した後、これを濾過してバインダー組成物α−１乃至α−５（固形分４０重量％）を得た。
【０２３８】
【表３】
0004202680.tif 000023
【０２３９】
＊１）表中の略号は以下の通りである。
【０２４０】
Ｅｐ＃８２８：２官能エポキシ樹脂（商品名エピコート８２８ＥＬ、ジャパンエポキシレジン社製）
Ｅｐ＃１５７：４官能エポキシ樹脂（商品名エピコート１５７Ｓ７０、ジャパンエポキシレジン社製）
ＬＣ−１：商品名ノフキュアーＬＣ−１（日本油脂社製）
ＢＣＡ：ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート
＊２）Ｅ型粘度計で測定した。
＊３）各成分の固形分重量部である。
＊４）溶剤の水に対する溶解性：２０℃の水１００重量部に溶解する溶剤の量（重量部）を示す。
【０２４１】
（２）顔料分散液の調製
顔料及び分散剤を溶剤に投入、混合し、３本ロールとビーズミルを用いて攪拌して下記組成の赤色顔料分散液を得た。
【０２４２】
＜赤色顔料分散液の組成＞
・顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）：５重量部
・分散剤（ＡＶＥＣＩＡ社製、ソルスパース２４０００）：２重量部
・溶剤（ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート）：３８．３重量部
・溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）：４．７重量部
（３）赤色画素用熱硬化型インクジェットインクの調製
サンプル瓶にテフロン（登録商標）被覆した回転子を入れ、マグネチックスターラーに設置した。このサンプル瓶の中に、各成分が第４表に示す配合割合となるように、前記赤色顔料分散液、及び、前記第３表記載のバインダー組成物を加え、十分に攪拌溶解した後、粘度調整のために希釈溶剤を加えて、攪拌溶解後、これを濾過して赤色画素用熱硬化型インクジェットインク１乃至５（固形分２０重量％、Ｐ／Ｖ比０．３３）を得た。
【０２４３】
【表４】
0004202680.tif 000024
【０２４４】
＊１）溶剤を含む全量を１００重量部とした時の配合割合である。但し、溶剤以外の成分は、固形分換算した重量で示した。
【０２４５】
（４）物性評価
得られた赤色画素用熱硬化型インクジェットインク１乃至５について経時安定性（粘度、粒子径）、動的粘性率、動的弾性率、クラックの有無を評価した
また、各インクジェットインクを用いて、良く洗浄したガラス基板にスピンコーティングし、十分に乾燥した後、ホットプレートにて２００℃で１時間、最終硬化を行うことによって厚さ１μｍの硬化皮膜を得た。得られた硬化皮膜について鉛筆硬度、密着性、耐溶剤性（色差ΔＥａｂ）を評価した。
【０２４６】
＜経時安定性の手順＞
各インクジェットインクの調製直後、及び、２３℃で１ヶ月間放置後における粘度と粒子径（体積基準中位径）を測定した。粘度は振動チューブフロー法により、ＶＩＬＡＳＴＩＣ  ＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ社製ＶＩＬＡＳＴＩＣ  Ｖ−Ｅ  ＳＹＳＴＥＭを用い、周波数２Ｈｚ、使用チューブＣＵＲＲＥＮＴ  ＴＵＢＥ  Ｔｕｂｅ＃１の条件で測定した。粒子径（体積基準中位径）は、日機装（株）製ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ  ＵＰＡ  ＭＯＤＥＬ９２３０を用いて測定した。
【０２４７】
＜動的粘性率、動的弾性率の手順＞
各インクジェットインクの調製直後における動的粘性率及び動的弾性率を振動チューブフロー法により、ＶＩＬＡＳＴＩＣ  ＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ社製ＶＩＬＡＳＴＩＣ  Ｖ−Ｅ  ＳＹＳＴＥＭを用い、周波数２Ｈｚ、使用チューブＣＵＲＲＥＮＴ  ＴＵＢＥ  Ｔｕｂｅ＃１の条件で測定した。
【０２４８】
＜鉛筆硬度の手順＞
各インクジェットインクを用いて得られた皮膜についてＪＩＳ  Ｋ５４００（１９９０）に規定される鉛筆引っ掻き試験のうち８．４・１試験法を行い、２Ｈ以上の鉛筆硬度を示す時に良好と判定した。
【０２４９】
＜密着性の手順＞
各インクジェットインクを用いて得られた皮膜についてＪＩＳ  Ｋ５４００（１９９０）８．５に規定される碁盤目テープ剥離試験を行った結果が６点以上となるに良好と判定した。
【０２５０】
＜耐溶剤性の手順＞
各インクジェットインクを用いて得られた皮膜をＮ−メチルピロリドンに液温４０℃で１時間浸漬した前後の色差ΔＥａｂを測定した。式差はＣＩＥ（国際照明委員会）によって１９７６年に定められたΔＥａｂの色差式によって求めた。実際の測定は、顕微分光測定器（ＯＳＰ−ＳＰ１００、オリンパス光学工業（株）製）によって行った。
【０２５１】
＜クラックの有無＞
各インクジェットインクを用いて得られた塗膜を８０℃、３分間、減圧下（１５０Torr（約１９９５０Ｐａ））又は１６０℃、３分間、減圧下（１５０Torr（約１９９５０Ｐａ））の条件でプリベークした後のクラックの有無を観察した。
【０２５２】
（５）インクジェット吐出性能の評価
前記赤色画素用熱硬化型インクジェットインクのうち１、２及び３を用い、ヘッドにあった最適電圧、周波数２ｋＨｚの条件で吐出試験を行った。
【０２５３】
（６）評価結果
インクジェットインク１乃至５の経時安定性（粘度、粒子径）、動的粘性率、動的弾性率、鉛筆硬度、密着性、耐溶剤性（色差ΔＥａｂ）、クラックの有無を、前記第４表に示す。特に耐溶剤性試験においては、多官能エポキシ樹脂として２官能のエピコート８２８から４官能のエピコート１５７に変更することにより耐溶剤性（色差Ｅａｂ）が大幅に向上した。
【０２５４】
また、インクジェット吐出試験においては、インクジェットインク１乃至５のいずれも吐出可能であった。そのなかでも、分子量の大きいメインポリマー（Ａ’−１）の配合割合が高いインクジェットインク１よりも、分子量の大きいメインポリマー（Ａ’−１）の配合割合が低く且つ多官能エポキシ樹脂（Ｃ）の配合割合が比較的高いインクジェットインク３の方がインク液滴が切れ易く、吐出状態が安定していた。インクジェットインク１の吐出状態を図８の写真に、また、インクジェットインク３の吐出状態を図９の写真に、それぞれ示す。インクジェットインク１よりもインクジェットインク３の方が安定に吐出できたことが両写真から明らかである。
【０２５５】
また、インクジェットインク４は、インクジェットインク３よりも、さらにメインポリマー（Ａ’−１）の配合割合が低く且つ多官能エポキシ樹脂（Ｃ）の配合割合が高いが、吐出性能の点ではインクジェットインク３と同等であった。但し、インクジェットインク３が２官能のエポキシ樹脂（Ｃ）を用いているのに対して、インクジェットインク４は４官能のエポキシ樹脂（Ｃ）を用いているため、塗膜物性が向上した。具体的には、塗膜物性に関して表４に示した３つの評価項目（鉛筆硬度、密着性、耐溶剤性）のうち、インクジェットインク４の耐溶剤性は、インクジェットインク３よりも優れていた。
【０２５６】
クラックの有無に関しては、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）を共重合モノマーとして用いたメインポリマー（Ａ’−１）を配合した他のインクジェットインク１〜４は、高温のプリベーク条件で塗膜のクラックを起こしたのに対して、メトキシエチルアクリレート（ＭＥＡ）を共重合モノマーとして用いたメインポリマー（Ａ’−２）を配合したインクジェットインク５は、高温のプリベーク条件でも塗膜のクラックを起こさなかった。
【０２５７】
【発明の効果】
以上に述べたように、本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインク組成物は、間歇吐出及び連続吐出のいずれを行う場合でも急速には乾燥しないので、インクジェットヘッドのノズル先端において急激な粘度の上昇や目詰まりを起こし難く、オリフィス周囲の表面の濡れ広がりも生じ難く、吐出方向や吐出量の安定性に優れている。従って、本発明のインク組成物を用いインクジェット方式により基板表面に所定のパターンに合わせて吐出することにより、画素部やブラックマトリックス層等の微細な着色硬化層を正確且つ均一に形成することができる。
【０２５８】
また、本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインク組成物は、インクジェットヘッドのノズル先端においては急速に乾燥しないが、適度な乾燥性を有している。従って、基板上に吐出された後は、基板表面になじんで十分にレベリングさせてから、自然乾燥や一般的な加熱方法によって比較的短時間に且つ完全に乾燥させることができる。従って、均一性又は平坦性の高いパターンが得られると共に、効率よく乾燥させることができる。
【０２５９】
また、本発明においては、膜厚が均一な又は表面が平坦な塗膜を得るために、インク組成物の塗膜を１００℃以上であり、且つ、カルボキシル基ブロック化合物のブロック部分が解離しない温度であって、しかも突沸が起きない１６０℃以下の範囲の温度に加熱してプリベークを行うのが好ましく、その後、加熱温度をカルボキシル基ブロック化合物の解離温度以上に上げてポストベークを行うことによって、平坦性が高い硬化膜が得られる。
【０２６０】
そして、このような高温のプリベーク及びポストベークを行う場合には、Ｔｇが７０℃以下のメインポリマー（Ａ’）及び／又は１級アルキルビニルエーテルによるカルボキシル基ブロック化合物（Ｂ）を配合したインク組成物を用いることによりクラックの発生を防止できることから、平坦性が高く、しかもクラックのない硬化膜が得られる。
【０２６１】
さらに、基板表面の所定領域内の濡れ性を選択的に変化させることにより周囲と比べて親インク性の大きいインク層形成領域を形成し、そこに本発明に係るインク組成物をインクジェット方式により吹き付けると、一定量のインク滴が正確な位置に打ち込まれ、さらに着弾したインク滴は着弾位置に滞留せずにインク層形成領域の隅々にまで濡れ広がり、しかも、周囲の撥インク性領域との境目からははみ出さずにインク滴が盛り上がる。従って、厚い着色硬化層を正確に形成することができ、例えば、色抜けの無い且つ透過光の光学濃度が大きい画素部が得られる。
【０２６２】
特に、光触媒の作用により親インク性が大きくなる方向に濡れ性を変化させる濡れ性可変層を基板上に設け、当該濡れ性可変層を所定のパターン状に露光することにより親インク性のインク層形成領域を形成する場合には、主溶剤として、ＪＩＳ  Ｋ６７６８に規定する濡れ性試験において示された標準液を用い、液滴を接触させて３０秒後の接触角（θ）を測定し、ジスマンプロットのグラフにより求めた臨界表面張力が３０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が２５°以上を示し、且つ、同じ測定法により求めた臨界表面張力が７０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が１０°以下を示すものを用いて調製したインク組成物を用いるのが好ましく、精密且つ均一なパターンが効率よく得られるようになる。
【０２６３】
本発明に係るインク組成物及びカラーフィルター製造方法によれば、性能の良いカラーフィルターを製造することができ、特に、透過光の光学濃度の大きく且つ均一で、しかも色抜けの無い画素部を精密に形成できる点で利用価値が高い。
【０２６４】
また、本発明に係るインク組成物は長期保存の安定性にも優れており、取り扱いが容易である。
【図面の簡単な説明】
【図１】液晶パネルの一例についての模式的断面図である。
【図２】液晶パネルの別の例についての模式的断面図である。
【図３】インクのオリフィス周囲の表面への濡れ広がり及びインク滴の飛行曲がりを説明する図である。
【図４】本発明のインク組成物を用いてカラーフィルターを製造する方法の説明図である。
【図５】本発明のインク組成物を用いてカラーフィルターを製造する別の方法を説明する図である。
【図６】プリベーク温度が低い場合に形成される硬化膜の断面形状を示す図である。
【図７】プリベーク温度が高い場合に形成される硬化膜の断面形状を示す図である。
【図８】実施例１のインク組成物（インク１）をインクジェット方式により吐出した様子を示す写真である。
【図９】実施例３のインク組成物（インク３）をインクジェット方式により吐出した様子を示す写真である。
【符号の説明】
１…カラーフィルター
２…電極基板
３…間隙部
４…シール材
５…透明基板
６…ブラックマトリックス層
７（７Ｒ、７Ｇ、７Ｂ）…着色層
８…保護膜
９…透明電極膜
１０…配向膜
１１…パール
１２…柱状スペーサー
１３…ヘッド
１３ａ…オリフィス周囲の表面
１４…インク滴
１５…透明基板
１６…ブラックマトリックス層
１７…撥インキ性凸部
１８…画素部形成領域
１９…インクジェットヘッド
２０…インキ層
２１…画素部
２２…保護膜
２３…光触媒含有層
２４…フォトマスク
２５…露光部
２６…光線
２７ａ、２７ｂ…硬化膜
【図１】
0004202680.tif 000029
【図２】
0004202680.tif 000030
【図３】
0004202680.tif 000031
【図４】
0004202680.tif 000032
【図５】
0004202680.tif 000033
【図６】
0004202680.tif 000034
【図７】
0004202680.tif 000035
【図８】
0004202680.tif 000036
【図９】
0004202680.tif 000037