(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１層以上のコアと該コア上に被覆形成された１層以上のカバーから成るソリッドゴルフボールにおいて、
該コアの最内層を含む少なくとも１層が、基材ゴム、共架橋剤、加硫開始剤、および充填材を含有するゴム組成物を加硫することにより得られ、該コアがＪＩＳ‐Ｃ硬度による中心硬度４０〜６０およびＪＩＳ‐Ｃ硬度による表面硬度８０〜９５を有し、かつ該コアがＪＩＳ‐Ｃ硬度による中心から５ｍｍ外側での硬度（Ｂ）と該中心硬度（Ａ）との硬度差（Ｂ−Ａ）１以上１０未満を有し、
該コア用ゴム組成物が、更に、ビス(ペンタクロロフェニル)ジスルフィドおよびビス(ペンタブロモフェニル)ジスルフィドから成る群から選択される少なくとも１種の有機硫黄化合物を含有し、
該コア用ゴム組成物が、更に以下の式(５)：
【化１】
0004082895.tif 000019
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、Ｈまたは置換基を表す。）
で表される化合物から成る群から選択される少なくとも１種のヒドロキノン化合物を含有し、
該置換基がハロゲン基（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、アルキル基、カルボキシル基（‐ＣＯＯＨ)またはそのエステル（‐ＣＯＯＲ)、ホルミル基(‐ＣＨＯ)、アシル基(‐ＣＯＲ)、ハロゲン化カルボニル基(‐ＣＯＸ)、スルホ基(‐ＳＯ３Ｈ)またはそのエステル(‐ＳＯ３Ｒ)、ハロゲン化スルホニル基(‐ＳＯ２Ｘ)、スルフィノ基(‐ＳＯ２Ｈ)、アルキルスルフィニル基(‐ＳＯＲ)、カルバモイル基(‐ＣＯＮＨ２)、ハロゲン化アルキル基、シアノ基(‐ＣＮ)、アルコキシ基(‐ＯＲ)およびそれらの組合せから成る群から選択され、
該ヒドロキノン化合物の配合量が、基材ゴム１００重量部に対して、０．００５〜０．０１重量部である
ことを特徴とするソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、優れた反発性能および飛行性能を有し、かつ良好な打球感を有するソリッドゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
先行技術においては、主として２種類のゴルフボールがある。一方は、中実のツーピースボールやスリーピースボール等のソリッドゴルフボールであり、一体成形されたゴム製部材から成るコアおよび該コア上に被覆したアイオノマー樹脂等の熱可塑性樹脂カバーから構成される。また、他方は糸巻きゴルフボールであり、中心の固体または液体の芯部を、ゴム糸で巻き付け、次いで１〜２mm厚のアイオノマー樹脂やバラタ（トランスポリイソプレン）等によるカバーで被覆したものである。そのようなゴルフボールの中で、主として市販されているのは、製造の容易性等の理由から、ソリッドゴルフボールである。１９８２年から市販され始めたツーピースソリッドゴルフボールは、糸巻きゴルフボールと比較すると、耐久性、および打撃時のボール速度が大きいことから飛距離が大きく、飛行特性に優れ、特にアベレージクラスのゴルファーを中心に多くのゴルファーに使用されている。
【０００３】
その反面、ツーピースソリッドゴルフボールは、糸巻きゴルフボールに比較して打球感が著しく硬く、一部非力な年輩者や女性等の特定ユーザーには敬遠されることがあった。そこで打球感を改良する試みとして、コアの硬度を低くし、軟らかくすることが行われてきた。しかしながら、このような方法では打球感は改良されるが、反発性能が低下するため、飛距離が低下する。
【０００４】
一方、近年では上記のような対象者のみならず、ツーピースソリッドゴルフボールの有する優れた飛行性能、ボール個々のばらつきの少ないこと等からプロゴルファー、トップアマにおいても使用されている。プロゴルファー、トップアマにおいては、打球感だけでなく、好適なコントロール性が要求される。しかし、通常ツーピースソリッドゴルフボールのカバー材に用いられているアイオノマー樹脂では、飛行性能および耐久性を満足させるために剛性が高く、硬度も高い樹脂が用いられており、所望のコントロール性能が得られない。
【０００５】
そこで、このような欠点を改善する試みとして、剛性が低く硬度の低い樹脂を用いたゴルフボールが提案されてきた。しかしながら、カバーの剛性および硬度を低下するとコントロール性は向上するが、カバー自体の反発性能が低下して、ゴルフボールとして満足される飛行性能が得られていないという問題があった。
【０００６】
ツーピースソリッドゴルフボールの性能を更に向上するために数多くの提案がなされてきたが、例えば、特公昭６１‐２１４２６号公報、特公平５‐４４３０２号公報、特公平６‐９８２０６号公報、特開平２‐１８２２７８号公報、特開平６‐９８９４９号公報、特開平６‐１５４３５７号公報、特開平６‐３２７７９２号公報、特開平７‐１９４７３２号公報、特開平９‐２３９０６７号公報、特開２００１‐１０４５１８号公報等には、コアの硬度や硬度分布を適正化することによって、飛距離（反発性）、耐久性、打球感、コントロール性等の性能を向上したツーピースソリッドゴルフボールが提案されている。
【０００７】
特公昭６１‐２１４２６号公報には、ＪＩＳ‐Ｃ硬度でコアの表層が７２〜７８で、コアの表層から中心に向かって５ｍｍ内側で７７〜８３、さらに５ｍｍ内側で７２〜８０、さらに５ｍｍ内側で６７〜７５、さらに内側が７５以下になるように硬度分布をコントロールしたツーピースゴルフボールが開示されている。しかしながら、このゴルフボールでは、コアの表面付近での硬度分布が適正化されておらず、反発性が十分ではない。
【０００８】
特公平５‐４４３０２号公報には、ＪＩＳ‐Ｃ硬度でコアの中心から１０ｍｍ未満の部分の硬度が６０〜７９、中心から１０ｍｍを超える部分の硬度が８０〜９０になるように硬度分布をコントロールし、かつ得られたボールが初荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆをかけたときの圧縮変形量１．９〜２．４ｍｍを有するツーピースゴルフボールが開示されている。しかしながら、このゴルフボールでは、ボールの変形量が小さく硬いため、打球感が悪い。
【０００９】
特公平６‐９８２０６号公報には、コアの中心と外側との硬度差がＪＩＳ‐Ａ硬度で１０％以内になるように硬度分布をコントロールしたツーピースゴルフボールが開示されている。しかしながら、このゴルフボールでは、上記コアの中心と外側の硬度差のみについてしか考慮されていないので、打球感と飛行性能の両立はできない。
【００１０】
特開平２‐１８２２７８号公報には、ＪＩＳ‐Ｃ硬度で内核（コア）の硬度が、実質上表面から中心にかけて単純に減少し、硬度と表面からの距離を特定範囲に規定したツーピースゴルフボールが開示されている。しかしながら、このゴルフボールでは、コアの中心硬度も高くて、打球感が悪い。
【００１１】
特開平６‐９８９４９号公報および特開平６‐１５４３５７号公報には、コアの硬度が中心、中心から５〜１０ｍｍ、中心から１５ｍｍ、表面と順に大きくなるように硬度分布をコントロールしたツーピースゴルフボールが開示されている。しかしながら、これらのゴルフボールでは、コアの硬度分布が適正化されておらず、打球感が悪い。
【００１２】
特開平６‐３２７７９２号公報には、ＪＩＳ‐Ｃ硬度によるコアの硬度が、中心で６５〜７９、中心から表面に向かって５ｍｍ離れたところが７０〜８０、中心から表面に向かって１０ｍｍ離れたところが７３〜８０、中心から表面に向かって１５ｍｍ離れたところが７５〜８２、表面７０〜８５で、かつ隣接する測定点間の硬度差が５以内となるように硬度分布をコントロールしたツーピースゴルフボールが開示されている。しかしながら、これらのゴルフボールでは、コアの中心硬度が高いため、打球感が悪い。
【００１３】
特開平７‐１９４７３２号公報には、コアの中心硬度がＪＩＳ‐Ｃ硬度４０〜５７で、コアの表面硬度がＪＩＳ‐Ｃ硬度７０〜９５であり、この表面硬度と中心硬度の硬度差が２０〜４０であるツーピースゴルフボールが開示されている。しかしながら、このゴルフボールでは、コアの中心付近での硬度差がかなり大きくて打球感が悪い。
【００１４】
特開平９‐２３９０６７号公報には、コアの表面硬度がＪＩＳ‐Ｃ硬度８５以下であり、コアの中心硬度が表面硬度より８〜２０軟らかく、コアの表面から５ｍｍ以内での硬度が表面硬度より８以下軟らかくなる硬度分布を有するツーピースゴルフボールが開示されている。このゴルフボールでは、コアの硬度分布が適正化されておらず、打球感が悪い。
【００１５】
特開２００１‐１０４５１８号公報には、コアのＪＩＳ‐Ｃ硬度による中心硬度をＡで表し、コアのＪＩＳ‐Ｃ硬度による表面から５ｍｍ内側での硬度をＢで表し、コアのＪＩＳ‐Ｃ硬度による表面硬度をＣで表し、カバーのＪＩＳ‐Ｃ硬度による硬度をＤで表し、コアの中心と表面から５ｍｍ内側との間の距離をＫで表し、ボール半径をＬで表した場合に、Ａが５８以上６５未満であり、Ｂが８０〜８７であり、Ｃが７８より大きく、ＣがＢより１〜５だけ小さく、かつ以下の式：
０．９≦｛(Ｄ−Ｂ)／(Ｌ−Ｋ)｝／｛(Ｂ−Ａ)／Ｋ｝≦２．０
を満足するツーピースソリッドゴルフボールが開示されている。このゴルフボールでは、コアの表面付近の硬度分布が適正化されておらず、反発性が十分に得られない。
【００１６】
上記ゴルフボールの欠点を改善し、飛行性能や耐久性の向上と共に、打球感の良好なゴルフボールへの要求がますます高まり、更にこれらの特性の向上が望まれている。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来のゴルフボールの有する問題点を解決し、優れた反発性能および飛行性能を有し、かつ良好な打球感を有するソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記目的を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、コアの中心硬度、表面硬度、および中心から５ｍｍ外側での硬度（Ｂ）と上記中心硬度（Ａ）との硬度差（Ｂ−Ａ）を特定範囲内に規定することにより、優れた反発性能および飛行性能を有し、かつ良好な打球感を有するソリッドゴルフボールが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１９】
即ち、本発明は、１層以上のコアと該コア上に被覆形成された１層以上のカバーから成るソリッドゴルフボールにおいて、
該コアの最内層を含む少なくとも１層が、基材ゴム、共架橋剤、加硫開始剤、および充填材を含有するゴム組成物を加硫することにより得られ、該コアがＪＩＳ‐Ｃ硬度による中心硬度４０〜６０およびＪＩＳ‐Ｃ硬度による表面硬度８０〜９５を有し、かつ該コアがＪＩＳ‐Ｃ硬度による中心から５ｍｍ外側での硬度（Ｂ）と該中心硬度（Ａ）との硬度差（Ｂ−Ａ）１以上１０未満を有することを特徴とするソリッドゴルフボールに関する。
【００２０】
一般に、コアの中心から表面まで硬度にあまり差がない場合、即ち硬度分布が平坦に近い場合は、打球時のコアの変形に伴うエネルギーロスは小さく、反発性能は十分に得られるものの中心付近の硬度が高いために、打球感が硬くて悪いものとなる。また、コアの中心を軟らかく、表面を硬くするように硬度に傾斜をつけた場合、打球感は軟らかくて良好であるが、表面の硬度が高くなり過ぎると、打球感が悪いものとなり、また反発性も低下することになる。そこで、本発明者等は上記のように、コアの中心硬度、表面硬度、および中心から５ｍｍ外側での硬度（Ｂ）と上記中心硬度（Ａ）との硬度差（Ｂ−Ａ）を特定範囲内に規定したコアの硬度分布とすることにより、優れた反発性能および飛行性能と、良好な打球感を両立することを可能としたものである。
【００２１】
加えて、本発明を好適に実施するためには、上記コア用ゴム組成物が、更に
(ｉ)以下の式(１)：
【化６】
0004082895.tif 000002
（式中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、Ｈまたは置換基を表す。）
(ii)式(２)：
【化７】
0004082895.tif 000003
（式中、Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立して、Ｈまたは置換基を表す。）
(iii)式(３)：
【化８】
0004082895.tif 000004
（式中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、Ｈまたは置換基を表し、Ｍは１価の金属原子を表す。）
および
(iv)式(４)：
【化９】
0004082895.tif 000005
（式中、Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立して、Ｈまたは置換基を表し、Ｍ’は２価の金属原子を表す）
で表される化合物から成る群から選択される少なくとも１種の有機硫黄化合物を含有し、
該置換基がハロゲン基（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、アルキル基、カルボキシル基（‐ＣＯＯＨ)またはそのエステル（‐ＣＯＯＲ)、ホルミル基(‐ＣＨＯ)、アシル基(‐ＣＯＲ)、ハロゲン化カルボニル基(‐ＣＯＸ)、スルホ基(‐ＳＯ３Ｈ)またはそのエステル(‐ＳＯ３Ｒ)、ハロゲン化スルホニル基(‐ＳＯ２Ｘ)、スルフィノ基(‐ＳＯ２Ｈ)、アルキルスルフィニル基(‐ＳＯＲ)、カルバモイル基(‐ＣＯＮＨ２)、ハロゲン化アルキル基、シアノ基(‐ＣＮ)、アルコキシ基(‐ＯＲ)およびそれらの組合せから成る群から選択され；
上記コア用ゴム組成物が、更に以下の式(５)：
【化１０】
0004082895.tif 000006
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、Ｈまたは置換基を表す。）
で表される化合物から成る群から選択される少なくとも１種の化合物を含有し、該置換基がハロゲン基（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、アルキル基、カルボキシル基（‐ＣＯＯＨ)またはそのエステル（‐ＣＯＯＲ)、ホルミル基(‐ＣＨＯ)、アシル基(‐ＣＯＲ)、ハロゲン化カルボニル基(‐ＣＯＸ)、スルホ基(‐ＳＯ３Ｈ)またはそのエステル(‐ＳＯ３Ｒ)、ハロゲン化スルホニル基(‐ＳＯ２Ｘ)、スルフィノ基(‐ＳＯ２Ｈ)、アルキルスルフィニル基(‐ＳＯＲ)、カルバモイル基(‐ＣＯＮＨ２)、ハロゲン化アルキル基、シアノ基(‐ＣＮ)、アルコキシ基(‐ＯＲ)およびそれらの組合せから成る群から選択され；
上記有機硫黄化合物が少なくとも１つの置換基を有する場合、前記コア用ゴム組成物が、ニトロ基（‐ＮＯ２）、アミノ基（‐ＮＨ２）、水酸基（‐ＯＨ）およびフェニルチオ基（‐ＳＰｈ）から成る群から選択される別の置換基を更に有する有機硫黄化合物を含有する；ことが好ましい。
【００２２】
本発明のソリッドゴルフボールでは１層以上のコアの上に１層以上のカバーを被覆する。コアは、最内層を含む少なくとも１層が、基材ゴム、共架橋剤、加硫開始剤、充填材等を含有するゴム組成物を、通常のソリッドコアに用いられる方法、条件を用いて加熱圧縮加硫することにより得られる。コア中の上記以外の層は、特に限定されず、例えばカバー層に用いられるような熱可塑性樹脂等を用いることもできる。
【００２３】
基材ゴムとしては、従来からソリッドゴルフボールに用いられている天然ゴムおよび/または合成ゴムが用いられ、特にシス‐１,４‐結合少なくとも４０％以上、好ましくは８０％以上を有するいわゆるハイシスポリブタジエンゴムが好ましく、所望により、上記ポリブタジエンゴムには天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム（ＳＢＲ）、エチレン‐プロピレン‐ジエンゴム（ＥＰＤＭ）等を配合してもよい。
【００２４】
共架橋剤としては、アクリル酸またはメタクリル酸等のような炭素数３〜８個のα,β‐不飽和カルボン酸の亜鉛、マグネシウム塩等の一価または二価の金属塩が挙げられるが、高い反発性を付与するアクリル酸亜鉛が好適である。配合量は、基材ゴム１００重量部に対して、２０〜４５重量部、好ましくは２５〜４０重量部、より好ましくは３０〜４０重量部である。４５重量部より多いと硬くなり過ぎて打球感が悪くなり、２０重量部未満では、軟らかくなり過ぎて反発が悪くなり、打球感も悪くなる。
【００２５】
加硫開始剤としては、有機過酸化物、例えばジクミルパーオキサイド、１,１‐ビス(t‐ブチルパーオキシ)‐３,３,５‐トリメチルシクロヘキサン、２,５‐ジメチル‐２,５‐ジ(ｔ‐ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ‐ｔ‐ブチルパーオキサイドが挙げられ、ジクミルパーオキサイドが好適である。本発明のゴルフボールでは、上記加硫開始剤の配合量を、基材ゴム１００重量部に対して、０．０５〜３．０重量部、好ましくは０．１〜２．５重量部である。０．０５重量部未満では軟らかくなり過ぎて反発が悪くなり飛距離が低下する。３．０重量部を越えると所望の硬度を得るために共架橋剤の配合量を減少する必要があり反発性が低下する。
【００２６】
充填材は、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を１．０〜１．３の範囲に調整するための比重調整剤として配合されるが、ゴルフボールのコアに通常配合されるものであればよく、例えば無機充填材（具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム）、高比重金属粉末（例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末等）およびそれらの混合物が挙げられる。特に好ましいのは、加硫助剤としての機能も発揮する酸化亜鉛である。酸化亜鉛を用いる場合、配合量は、基材ゴム１００重量部に対して、２〜１５重量部、好ましくは３〜１０重量部である。２重量部未満では反発性が十分に得られず、１５重量部を超えるとコア中のゴム成分の重量分率が低下し、高い反発性が得られなくなる。本発明に用いられる充填材として、酸化亜鉛以外では特に高比重のものが好ましい。
【００２７】
本発明のソリッドゴルフボールのコア用ゴム組成物には、上記成分に加えて、有機硫黄化合物を配合することができる。上記有機硫黄化合物としては、
(ｉ)以下の式(１)：
【化１１】
0004082895.tif 000007
（式中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、Ｈまたは置換基を表す。）
(ii)式(２)：
【化１２】
0004082895.tif 000008
（式中、Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立して、Ｈまたは置換基を表す。）
(iii)式(３)：
【化１３】
0004082895.tif 000009
（式中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、Ｈまたは置換基を表し、Ｍは１価の金属原子を表す。）
および
(iv)式(４)：
【化１４】
0004082895.tif 000010
（式中、Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立して、Ｈまたは置換基を表し、Ｍ’は２価の金属原子を表す）
で表される化合物から成る群から選択される１種または２種以上の有機硫黄化合物であって、
該置換基がハロゲン基（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、アルキル基、カルボキシル基（‐ＣＯＯＨ)またはそのエステル（‐ＣＯＯＲ)、ホルミル基(‐ＣＨＯ)、アシル基(‐ＣＯＲ)、ハロゲン化カルボニル基(‐ＣＯＸ)、スルホ基(‐ＳＯ３Ｈ)またはそのエステル(‐ＳＯ３Ｒ)、ハロゲン化スルホニル基(‐ＳＯ２Ｘ)、スルフィノ基(‐ＳＯ２Ｈ)、アルキルスルフィニル基(‐ＳＯＲ)、カルバモイル基(‐ＣＯＮＨ２)、ハロゲン化アルキル基、シアノ基(‐ＣＮ)、アルコキシ基(‐ＯＲ)およびそれらの組合せから成る群から選択される有機硫黄化合物が挙げられる。
【００２８】
上記式(１)で表される有機硫黄化合物の例示としては、チオフェノールの他；４‐フルオロチオフェノール、２,５‐ジフルオロチオフェノール、２,４,５‐トリフルオロチオフェノール、２,４,５,６‐テトラフルオロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、４‐クロロチオフェノール、２,５‐ジクロロチオフェノール、２,４,５‐トリクロロチオフェノール、２,４,５,６‐テトラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール、４‐ブロモチオフェノール、２,５‐ジブロモチオフェノール、２,４,５‐トリブロモチオフェノール、２,４,５,６‐テトラブロモチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、４‐ヨードチオフェノール、２,５‐ジヨードチオフェノール、２,４,５‐トリヨードチオフェノール、２,４,５,６‐テトラヨードチオフェノール、ペンタヨードチオフェノール等のハロゲン基で置換されたチオフェノール類；４‐メチルチオフェノール、２,４,５‐トリメチルチオフェノール、ペンタメチルチオフェノール、４‐ｔ‐ブチルチオフェノール、２,４,５‐トリ‐ｔ‐ブチルチオフェノール、ペンタ‐ｔ‐ブチルチオフェノール等のアルキル基で置換されたチオフェノール類；４‐カルボキシチオフェノール、２,４,６‐トリカルボキシチオフェノール、ペンタカルボキシチオフェノール等のカルボキシル基で置換されたチオフェノール類；４‐メトキシカルボニルチオフェノール、２,４,６‐トリメトキシカルボニルチオフェノール、ペンタメトキシカルボニルチオフェノール等のアルコキシカルボニル基で置換されたチオフェノール類；４‐ホルミルチオフェノール、２,４,６‐トリホルミルチオフェノール、ペンタホルミルチオフェノール等のホルミル基で置換されたチオフェノール類；４‐アセチルチオフェノール、２,４,６‐トリアセチルチオフェノール、ペンタアセチルチオフェノール等のアシル基で置換されたチオフェノール類；４‐クロロカルボニルチオフェノール、２,４,６‐トリ（クロロカルボニル）チオフェノール、ペンタ（クロロカルボニル）チオフェノール等のハロゲン化カルボニル基で置換されたチオフェノール類；４‐スルホチオフェノール、２,４,６‐トリスルホチオフェノール、ペンタスルホチオフェノール等のスルホ基で置換されたチオフェノール類；４‐メトキシスルホニルチオフェノール、２,４,６‐トリメトキシスルホニルチオフェノール、ペンタメトキシスルホニルチオフェノール等のアルコキシカルボニル基で置換されたチオフェノール類；４‐クロロスルホニルチオフェノール、２,４,６‐トリ（クロロスルホニル）チオフェノール、ペンタ（クロロスルホニル）チオフェノール等のハロゲン化スルホニル基で置換されたチオフェノール類；４‐スルフィノチオフェノール、２,４,６‐トリスルフィノチオフェノール、ペンタスルフィノチオフェノール等のスルフィノ基で置換されたチオフェノール類；４‐メチルスルフィニルチオフェノール、２,４,６‐トリ（メチルスルフィニル）チオフェノール、ペンタ（メチルスルフィニル）チオフェノール等のアルキルスルフィニル基で置換されたチオフェノール類；４‐カルバモイルチオフェノール、２,４,６‐トリカルバモイルチオフェノール、ペンタカルバモイルチオフェノール等のカルバモイル基で置��されたチオフェノール類；４‐トリクロロメチルチオフェノール、２,４,６‐トリ（トリクロロメチル）チオフェノール、ペンタ（トリクロロメチル）チオフェノール等のハロゲン化アルキル基で置換されたチオフェノール類；４‐シアノチオフェノール、２,４,６‐トリシアノチオフェノール、ペンタシアノチオフェノール等のシアノ基で置換されたチオフェノール類；４‐メトキシチオフェノール、２,４,６‐トリメトキシチオフェノール、ペンタメトキシチオフェノール等のアルコキシ基で置換されたチオフェノール類；等の１種類の置換基で置換された化合物が挙げられる。
【００２９】
更に上記式(１)で表される有機硫黄化合物の例示としては、少なくとも１つの１種類の上記置換基に加えて、例えば、ニトロ基（‐ＮＯ２）、アミノ基（‐ＮＨ２）、水酸基（‐ＯＨ）、フェニルチオ基（‐ＳＰｈ）等で更に置換された化合物が挙げられ、具体的には４‐クロロ‐２‐ニトロチオフェノール、４‐クロロ‐２‐アミノチオフェノール、４‐クロロ‐２‐ヒドロキシチオフェノール、４‐クロロ‐２‐フェニルチオチオフェノール、４‐メチル‐２‐ニトロチオフェノール、４‐メチル‐２‐アミノチオフェノール、４‐メチル‐２‐ヒドロキシチオフェノール、４‐メチル‐２‐フェニルチオチオフェノール、４‐カルボキシ‐２‐ニトロチオフェノール、４‐カルボキシ‐２‐アミノチオフェノール、４‐カルボキシ‐２‐ヒドロキシチオフェノール、４‐カルボキシ‐２‐フェニルチオチオフェノール、４‐メトキシカルボニル‐２‐ニトロチオフェノール、４‐メトキシカルボニル‐２‐アミノチオフェノール、４‐メトキシカルボニル‐２‐ヒドロキシチオフェノール、４‐メトキシカルボニル‐２‐フェニルチオチオフェノール、４‐ホルミル‐２‐ニトロチオフェノール、４‐ホルミル‐２‐アミノチオフェノール、４‐ホルミル‐２‐ヒドロキシチオフェノール、４‐ホルミル‐２‐フェニルチオチオフェノール、４‐アセチル‐２‐ニトロチオフェノール、４‐アセチル‐２‐アミノチオフェノール、４‐アセチル‐２‐ヒドロキシチオフェノール、４‐アセチル‐２‐フェニルチオチオフェノール、４‐クロロカルボニル‐２‐ニトロチオフェノール、４‐クロロカルボニル‐２‐アミノチオフェノール、４‐クロロカルボニル‐２‐ヒドロキシチオフェノール、４‐クロロカルボニル‐２‐フェニルチオチオフェノール、４‐スルホ‐２‐ニトロチオフェノール、４‐スルホ‐２‐アミノチオフェノール、４‐スルホ‐２‐ヒドロキシチオフェノール、４‐スルホ‐２‐フェニルチオチオフェノール、４‐メトキシスルホニル‐２‐ニトロチオフェノール、４‐メトキシスルホニル‐２‐アミノチオフェノール、４‐メトキシスルホニル‐２‐ヒドロキシチオフェノール、４‐メトキシスルホニル‐２‐フェニルチオチオフェノール、４‐クロロスルホニル‐２‐ニトロチオフェノール、４‐クロロスルホニル‐２‐アミノチオフェノール、４‐クロロスルホニル‐２‐ヒドロキシチオフェノール、４‐クロロスルホニル‐２‐フェニルチオチオフェノール、４‐スルフィノ‐２‐ニトロチオフェノール、４‐スルフィノ‐２‐アミノチオフェノール、４‐スルフィノ‐２‐ヒドロキシチオフェノール、４‐スルフィノ‐２‐フェニルチオチオフェノール、４‐メチルスルフィニル‐２‐ニトロチオフェノール、４‐メチル‐２‐アミノスルフィニルチオフェノール、４‐メチルスルフィニル‐２‐ヒドロキシチオフェノール、４‐メチルスルフィニル‐２‐フェニルチオチオフェノール、４‐カルバモイル‐２‐ニトロチオフェノール、４‐カルバモイル‐２‐アミノチオフェノール、４‐カルバモイル‐２‐ヒドロキシチオフェノール、４‐カルバモイル‐２‐フェニルチオチオフェノール、４‐トリクロロメチル‐２‐ニトロチオフェノール、４‐トリクロロメチル‐２‐アミノチオフェ���ール、４‐トリクロロメチル‐２‐ヒドロキシチオフェノール、４‐トリクロロメチル‐２‐フェニルチオチオフェノール、４‐シアノ‐２‐ニトロチオフェノール、４‐シアノ‐２‐アミノチオフェノール、４‐シアノ‐２‐ヒドロキシチオフェノール、４‐シアノ‐２‐フェニルチオチオフェノール、４‐メトキシ‐２‐ニトロチオフェノール、４‐メトキシ‐２‐アミノチオフェノール、４‐メトキシ‐２‐ヒドロキシチオフェノール、４‐メトキシ‐２‐フェニルチオチオフェノール等が挙げられる。
【００３０】
更に上記式(１)で表される有機硫黄化合物の例示としては、２種類以上の前述の置換基で置換された化合物が挙げられ、具体的には４‐アセチル‐２‐クロロチオフェノール、４‐アセチル‐２‐メチルチオフェノール、４‐アセチル‐２‐カルボキシチオフェノール、４‐アセチル‐２‐メトキシカルボニルチオフェノール、４‐アセチル‐２‐ホルミルチオフェノール、４‐アセチル‐２‐クロロカルボニルチオフェノール、４‐アセチル‐２‐スルホチオフェノール、４‐アセチル‐２‐メトキシスルホニルチオフェノール、４‐アセチル‐２‐クロロスルホニルチオフェノール、４‐アセチル‐２‐スルフィノチオフェノール、４‐アセチル‐２‐メチルスルフィニルチオフェノール、４‐アセチル‐２‐カルバモイルチオフェノール、４‐アセチル‐２‐トリクロロメチルチオフェノール、４‐アセチル‐２‐シアノチオフェノール、４‐アセチル‐２‐メトキシチオフェノール等が挙げられる。
【００３１】
上記式(２)で表される有機硫黄化合物の例示としては、ジフェニルジスルフィドの他；ビス（４‐フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５‐ジフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５‐トリフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６‐テトラフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５‐ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５‐トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６‐テトラクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５‐ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５‐トリブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６‐テトラブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐ヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５‐ジヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５‐トリヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６‐テトラヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタヨードフェニル）ジスルフィド等のハロゲン基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４‐メチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５‐トリメチルフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタメチルフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐ｔ‐ブチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５‐トリ‐ｔ‐ブチルフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタ‐ｔ‐ブチルフェニル）ジスルフィド等のアルキル基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４‐カルボキシフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,６‐トリカルボキシフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタカルボキシフェニル）ジスルフィド等のカルボキシル基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４‐メトキシカルボニルフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,６‐トリメトキシカルボニルフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタメトキシカルボニルフェニル）ジスルフィド等のアルコキシカルボニル基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４‐ホルミルフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,６‐トリホルミルフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタホルミルフェニル）ジスルフィド等のホルミル基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４‐アセチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,６‐トリアセチルフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタアセチルフェニル）ジスルフィド等のアシル基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４‐クロロカルボニルフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,６‐トリ（クロロカルボニル）フェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタ（クロロカルボニル）フェニル）ジスルフィド等のハロゲン化カルボニル基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４‐スルホフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,６‐トリスルホフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタスルホフェニル）ジスルフィド等のスルホ基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４‐メトキシスルホニルフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,６‐トリメトキシスルホニルフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタメトキシ���ルホニルフェニル）ジスルフィド等のアルコキシスルホニル基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４‐クロロスルホニルフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,６‐トリ（クロロスルホニル）フェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタ（クロロスルホニル）フェニル）ジスルフィド等のハロゲン化スルホニル基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４‐スルフィノフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,６‐トリスルフィノフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタスルフィノフェニル）ジスルフィド等のスルフィノ基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４‐メチルスルフィニルフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,６‐トリ（メチルスルフィニル）フェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタ（メチルスルフィニル）フェニル）ジスルフィド等のアルキルスルフィニル基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４‐カルバモイルフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,６‐トリカルバモイルフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタカルバモイルフェニル）ジスルフィド等のカルバモイル基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４‐トリクロロメチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,６‐トリ（トリクロロメチル）フェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタ（トリクロロメチル）フェニル）ジスルフィド等のハロゲン化アルキル基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４‐シアノフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,６‐トリシアノフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタシアノフェニル）ジスルフィド等のシアノ基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４‐メトキシフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,６‐トリメトキシフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタメトキシフェニル）ジスルフィド等のアルコキシ基で置換されたジフェニルジスルフィド類；等の１種類の置換基で置換された化合物が挙げられる。
【００３２】
更に上記式(２)で表される有機硫黄化合物の例示としては、少なくとも１つの１種類の上記置換基に加えて、例えば、ニトロ基（‐ＮＯ２）、アミノ基（‐ＮＨ２）、水酸基（‐ＯＨ）、フェニルチオ基（‐ＳＰｈ）等で置換された化合物が挙げられ、具体的にはビス（４‐クロロ‐２‐ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐クロロ‐２‐アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐クロロ‐２‐ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐クロロ‐２‐フェニルチオフェニル）ジスルフィドビス（４‐メチル‐２‐ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐メチル‐２‐アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐メチル‐２‐ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐メチル‐２‐フェニルチオフェニル）ジスルフィドビス（４‐カルボキシ‐２‐ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐カルボキシ‐２‐アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐カルボキシ‐２‐ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐カルボキシ‐２‐フェニルチオフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐メトキシカルボニル‐２‐ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐メトキシカルボニル‐２‐アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐メトキシカルボニル‐２‐ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐メトキシカルボニル‐２‐フェニルチオフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐ホルミル‐２‐ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐ホルミル‐２‐アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐ホルミル‐２‐ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐ホルミル‐２‐フェニルチオフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐アセチル‐２‐ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐アセチル‐２‐アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐アセチル‐２‐ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐アセチル‐２‐フェニルチオフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐クロロカルボニル‐２‐ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐クロロカルボニル‐２‐アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐クロロカルボニル‐２‐ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐クロロカルボニル‐２‐フェニルチオフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐スルホ‐２‐ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐スルホ‐２‐アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐スルホ‐２‐ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐スルホ‐２‐フェニルチオフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐メトキシスルホニル‐２‐ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐メトキシカルボニル‐２‐アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐メトキシスルホニル‐２‐ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐メトキシスルホニル‐２‐フェニルチオフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐クロロスルホニル‐２‐ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐クロロスルホニル‐２‐アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐クロロスルホニル‐２‐ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐クロロスルホニル‐２‐フェニルチオフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐スルフィノ‐２‐ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐スルフィノ‐２‐アミノフェニル）ジスルフィド���ビス（４‐スルフィノ‐２‐ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐スルフィノ‐２‐フェニルチオフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐メチルスルフィニル‐２‐ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐メチル‐２‐アミノスルフィニルフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐メチルスルフィニル‐２‐ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐メチルスルフィニル‐２‐フェニルチオフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐カルバモイル‐２‐ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐カルバモイル‐２‐アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐カルバモイル‐２‐ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐カルバモイル‐２‐フェニルチオフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐トリクロロメチル‐２‐ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐トリクロロメチル‐２‐アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐トリクロロメチル‐２‐ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐トリクロロメチル‐２‐フェニルチオフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐シアノ‐２‐ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐シアノ‐２‐アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐シアノ‐２‐ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐シアノ‐２‐フェニルチオフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐メトキシ‐２‐ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐メトキシ‐２‐アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐メトキシ‐２‐ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐メトキシ‐２‐フェニルチオフェニル）ジスルフィド等が挙げられる。
【００３３】
更に上記式(２)で表される有機硫黄化合物の例示としては、２種類以上の前述の置換基で置換された化合物が挙げられ、具体的にはビス（４‐アセチル‐２‐クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐アセチル‐２‐メチルフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐アセチル‐２‐カルボキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐アセチル‐２‐メトキシカルボニルフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐アセチル‐２‐ホルミルフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐アセチル‐２‐クロロカルボニルフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐アセチル‐２‐スルホフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐アセチル‐２‐メトキシスルホニルフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐アセチル‐２‐クロロスルホニルフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐アセチル‐２‐スルフィノフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐アセチル‐２‐メチルスルフィニルフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐アセチル‐２‐カルバモイルフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐アセチル‐２‐トリクロロメチルフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐アセチル‐２‐シアノフェニル）ジスルフィド、ビス（４‐アセチル‐２‐メトキシフェニル）ジスルフィド等が挙げられる。
【００３４】
上記式(３)で表される有機硫黄化合物の例示としては、チオフェノールナトリウム塩の他；４‐フルオロチオフェノールナトリウム塩、２,５‐ジフルオロチオフェノールナトリウム塩、２,４,５‐トリフルオロチオフェノールナトリウム塩、２,４,５,６‐テトラフルオロチオフェノールナトリウム塩、ペンタフルオロチオフェノールナトリウム塩、４‐クロロチオフェノールナトリウム塩、２,５‐ジクロロチオフェノールナトリウム塩、２,４,５‐トリクロロチオフェノールナトリウム塩、２,４,５,６‐テトラクロロチオフェノールナトリウム塩、ペンタクロロチオフェノールナトリウム塩、４‐ブロモチオフェノールナトリウム塩、２,５‐ジブロモチオフェノールナトリウム塩、２,４,５‐トリブロモチオフェノールナトリウム塩、２,４,５,６‐テトラブロモチオフェノールナトリウム塩、ペンタブロモチオフェノールナトリウム塩、４‐ヨードチオフェノールナトリウム塩、２,５‐ジヨードチオフェノールナトリウム塩、２,４,５‐トリヨードチオフェノールナトリウム塩、２,４,５,６‐テトラヨードチオフェノールナトリウム塩、ペンタヨードチオフェノールナトリウム塩等のハロゲン基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；４‐メチルチオフェノールナトリウム塩、２,４,５‐トリメチルチオフェノールナトリウム塩、ペンタメチルチオフェノールナトリウム塩、４‐ｔ‐ブチルチオフェノールナトリウム塩、２,４,５‐トリ‐ｔ‐ブチルチオフェノールナトリウム塩、ペンタ（ｔ‐ブチル）チオフェノールナトリウム塩等のアルキル基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；４‐カルボキシチオフェノールナトリウム塩、２,４,６‐トリカルボキシチオフェノールナトリウム塩、ペンタカルボキシチオフェノールナトリウム塩等のカルボキシル基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；４‐メトキシカルボニルチオフェノールナトリウム塩、２,４,６‐トリメトキシカルボニルチオフェノールナトリウム塩、ペンタメトキシカルボニルチオフェノールナトリウム塩等のアルコキシカルボニル基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；４‐ホルミルチオフェノールナトリウム塩、２,４,６‐トリホルミルチオフェノールナトリウム塩、ペンタホルミルチオフェノールナトリウム塩等のホルミル基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；４‐アセチルチオフェノールナトリウム塩、２,４,６‐トリアセチルチオフェノールナトリウム塩、ペンタアセチルチオフェノールナトリウム塩等のアシル基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；４‐クロロカルボニルチオフェノールナトリウム塩、２,４,６‐トリ（クロロカルボニル）チオフェノールナトリウム塩、ペンタ（クロロカルボニル）チオフェノールナトリウム塩等のハロゲン化カルボニル基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；４‐スルホチオフェノールナトリウム塩、２,４,６‐トリスルホチオフェノールナトリウム塩、ペンタスルホチオフェノールナトリウム塩等のスルホ基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；４‐メトキシスルホニルチオフェノールナトリウム塩、２,４,６‐トリメトキシスルホニルチオフェノールナトリウム塩、ペンタメトキシスルホニルチオフェノールナトリウム塩等のアルコキシスルホニル���で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；４‐クロロスルホニルチオフェノールナトリウム塩、２,４,６‐トリ（クロロスルホニル）チオフェノールナトリウム塩、ペンタ（クロロスルホニル）チオフェノールナトリウム塩等のハロゲン化スルホニル基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；４‐スルフィノチオフェノールナトリウム塩、２,４,６‐トリスルフィノチオフェノールナトリウム塩、ペンタスルフィノチオフェノールナトリウム塩等のスルフィノ基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；４‐メチルスルフィニルチオフェノールナトリウム塩、２,４,６‐トリ（メチルスルフィニル）チオフェノールナトリウム塩、ペンタ（メチルスルフィニル）チオフェノールナトリウム塩等のアルキルスルフィニル基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；４‐カルバモイルチオフェノールナトリウム塩、２,４,６‐トリカルバモイルチオフェノールナトリウム塩、ペンタカルバモイルチオフェノールナトリウム塩等のカルバモイル基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；４‐トリクロロメチルチオフェノールナトリウム塩、２,４,６‐トリ（トリクロロメチル）チオフェノールナトリウム塩、ペンタ（トリクロロメチル）チオフェノールナトリウム塩等のハロゲン化アルキル基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；４‐シアノチオフェノールナトリウム塩、２,４,６‐トリシアノチオフェノールナトリウム塩、ペンタシアノチオフェノールナトリウム塩等のシアノ基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；４‐メトキシチオフェノールナトリウム塩、２,４,６‐トリメトキシチオフェノールナトリウム塩、ペンタメトキシチオフェノールナトリウム塩等のアルコキシ基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；等の１種類の置換基で置換された化合物が挙げられる。
【００３５】
更に上記式(３)で表される有機硫黄化合物の例示としては、少なくとも１つの１種類の上記置換基に加えて、例えば、ニトロ基（‐ＮＯ２）、アミノ基（‐ＮＨ２）、水酸基（‐ＯＨ）、フェニルチオ基（‐ＳＰｈ）等で置換された化合物が挙げられ、具体的には４‐クロロ‐２‐ニトロチオフェノールナトリウム塩、４‐クロロ‐２‐アミノチオフェノールナトリウム塩、４‐クロロ‐２‐ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４‐クロロ‐２‐フェニルチオチオフェノールナトリウム塩、４‐メチル‐２‐ニトロチオフェノールナトリウム塩、４‐メチル‐２‐アミノチオフェノールナトリウム塩、４‐メチル‐２‐ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４‐メチル‐２‐フェニルチオチオフェノールナトリウム塩、４‐カルボキシ‐２‐ニトロチオフェノールナトリウム塩、４‐カルボキシ‐２‐アミノチオフェノールナトリウム塩、４‐カルボキシ‐２‐ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４‐カルボキシ‐２‐フェニルチオチオフェノールナトリウム塩、４‐メトキシカルボニル‐２‐ニトロチオフェノールナトリウム塩、４‐メトキシカルボニル‐２‐アミノチオフェノールナトリウム塩、４‐メトキシカルボニル‐２‐ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４‐メトキシカルボニル‐２‐フェニルチオチオフェノールナトリウム塩、４‐ホルミル‐２‐ニトロチオフェノールナトリウム塩、４‐ホルミル‐２‐アミノチオフェノールナトリウム塩、４‐ホルミル‐２‐ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４‐ホルミル‐２‐フェニルチオチオフェノールナトリウム塩、４‐アセチル‐２‐ニトロチオフェノールナトリウム塩、４‐アセチル‐２‐アミノチオフェノールナトリウム塩、４‐アセチル‐２‐ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４‐アセチル‐２‐フェニルチオチオフェノールナトリウム塩、４‐クロロカルボニル‐２‐ニトロチオフェノールナトリウム塩、４‐クロロカルボニル‐２‐アミノチオフェノールナトリウム塩、４‐クロロカルボニル‐２‐ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４‐クロロカルボニル‐２‐フェニルチオチオフェノールナトリウム塩、４‐スルホ‐２‐ニトロチオフェノールナトリウム塩、４‐スルホ‐２‐アミノチオフェノールナトリウム塩、４‐スルホ‐２‐ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４‐スルホ‐２‐フェニルチオチオフェノールナトリウム塩、４‐メトキシスルホニル‐２‐ニトロチオフェノールナトリウム塩、４‐メトキシカルボニル‐２‐アミノチオフェノールナトリウム塩、４‐メトキシスルホニル‐２‐ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４‐メトキシスルホニル‐２‐フェニルチオチオフェノールナトリウム塩、４‐クロロスルホニル‐２‐ニトロチオフェノールナトリウム塩、４‐クロロスルホニル‐２‐アミノチオフェノールナトリウム塩、４‐クロロスルホニル‐２‐ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４‐クロロスルホニル‐２‐フェニルチオチオフェノールナトリウム塩、４‐スルフィノ‐２‐ニトロチオフェノールナトリウム塩、４‐スルフィノ‐２‐アミノチオフェノールナトリウム塩、４‐スルフィノ‐２‐ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４‐スルフィノ‐２‐���ェニルチオチオフェノールナトリウム塩、４‐メチルスルフィニル‐２‐ニトロチオフェノールナトリウム塩、４‐メチル‐２‐アミノスルフィニルチオフェノールナトリウム塩、４‐メチルスルフィニル‐２‐ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４‐メチルスルフィニル‐２‐フェニルチオチオフェノールナトリウム塩、４‐カルバモイル‐２‐ニトロチオフェノールナトリウム塩、４‐カルバモイル‐２‐アミノチオフェノールナトリウム塩、４‐カルバモイル‐２‐ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４‐カルバモイル‐２‐フェニルチオチオフェノールナトリウム塩、４‐トリクロロメチル‐２‐ニトロチオフェノールナトリウム塩、４‐トリクロロメチル‐２‐アミノチオフェノールナトリウム塩、４‐トリクロロメチル‐２‐ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４‐トリクロロメチル‐２‐フェニルチオチオフェノールナトリウム塩、４‐シアノ‐２‐ニトロチオフェノールナトリウム塩、４‐シアノ‐２‐アミノチオフェノールナトリウム塩、４‐シアノ‐２‐ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４‐シアノ‐２‐フェニルチオチオフェノールナトリウム塩、４‐メトキシ‐２‐ニトロチオフェノールナトリウム塩、４‐メトキシ‐２‐アミノチオフェノールナトリウム塩、４‐メトキシ‐２‐ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４‐メトキシ‐２‐フェニルチオチオフェノールナトリウム塩等が挙げられる。
【００３６】
更に上記式(３)で表される有機硫黄化合物の例示としては、２種類以上の前述の置換基で置換された化合物が挙げられ、具体的には４‐アセチル‐２‐クロロチオフェノールナトリウム塩、４‐アセチル‐２‐メチルチオフェノールナトリウム塩、４‐アセチル‐２‐カルボキシチオフェノールナトリウム塩、４‐アセチル‐２‐メトキシカルボニルチオフェノールナトリウム塩、４‐アセチル‐２‐ホルミルチオフェノールナトリウム塩、４‐アセチル‐２‐クロロカルボニルチオフェノールナトリウム塩、４‐アセチル‐２‐スルホチオフェノールナトリウム塩、４‐アセチル‐２‐メトキシカルボニルチオフェノールナトリウム塩、４‐アセチル‐２‐クロロスルホニルチオフェノールナトリウム塩、４‐アセチル‐２‐スルフィノチオフェノールナトリウム塩、４‐アセチル‐２‐メチルスルフィニルチオフェノールナトリウム塩、４‐アセチル‐２‐カルバモイルチオフェノールナトリウム塩、４‐アセチル‐２‐トリクロロメチルチオフェノールナトリウム塩、４‐アセチル‐２‐シアノチオフェノールナトリウム塩、４‐アセチル‐２‐メトキシチオフェノールナトリウム塩等が挙げられる。上記式(３)で表される有機硫黄化合物の例示において、Ｍで表される１価の金属としては、上記ナトリウム以外に、リチウム、カリウム、銅（Ｉ）、銀（Ｉ）等が挙げられる。
【００３７】
上記式(４)で表される有機硫黄化合物の例示としては、チオフェノール亜鉛塩の他；４‐フルオロチオフェノール亜鉛塩、２,５‐ジフルオロチオフェノール亜鉛塩、２,４,５‐トリフルオロチオフェノール亜鉛塩、２,４,５,６‐テトラフルオロチオフェノール亜鉛塩、ペンタフルオロチオフェノール亜鉛塩、４‐クロロチオフェノール亜鉛塩、２,５‐ジクロロチオフェノール亜鉛塩、２,４,５‐トリクロロチオフェノール亜鉛塩、２,４,５,６‐テトラクロロチオフェノール亜鉛塩、ペンタクロロチオフェノール亜鉛塩、４‐ブロモチオフェノール亜鉛塩、２,５‐ジブロモチオフェノール亜鉛塩、２,４,５‐トリブロモチオフェノール亜鉛塩、２,４,５,６‐テトラブロモチオフェノール亜鉛塩、ペンタブロモチオフェノール亜鉛塩、４‐ヨードチオフェノール亜鉛塩、２,５‐ジヨードチオフェノール亜鉛塩、２,４,５‐トリヨードチオフェノール亜鉛塩、２,４,５,６‐テトラヨードチオフェノール亜鉛塩、ペンタヨードチオフェノール亜鉛塩等のハロゲン基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；４‐メチルチオフェノール亜鉛塩、２,４,５‐トリメチルチオフェノール亜鉛塩、ペンタメチルチオフェノール亜鉛塩、４‐ｔ‐ブチルチオフェノール亜鉛塩、２,４,５‐トリ‐ｔ‐ブチルチオフェノール亜鉛塩、ペンタ‐ｔ‐ブチルチオフェノール亜鉛塩等のアルキル基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；４‐カルボキシチオフェノール亜鉛塩、２,４,６‐トリカルボキシチオフェノール亜鉛塩、ペンタカルボキシチオフェノール亜鉛塩等のカルボキシル基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；４‐メトキシカルボニルチオフェノール亜鉛塩、２,４,６‐トリメトキシカルボニルチオフェノール亜鉛塩、ペンタメトキシカルボニルチオフェノール亜鉛塩等のアルコキシカルボニル基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；４‐ホルミルチオフェノール亜鉛塩、２,４,６‐トリホルミルチオフェノール亜鉛塩、ペンタホルミルチオフェノール亜鉛塩等のホルミル基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；４‐アセチルチオフェノール亜鉛塩、２,４,６‐トリアセチルチオフェノール亜鉛塩、ペンタアセチルチオフェノール亜鉛塩等のアシル基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；４‐クロロカルボニルチオフェノール亜鉛塩、２,４,６‐トリ（クロロカルボニル）チオフェノール亜鉛塩、ペンタ（クロロカルボニル）チオフェノール亜鉛塩等のハロゲン化カルボニル基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；４‐スルホチオフェノール亜鉛塩、２,４,６‐トリスルホチオフェノール亜鉛塩、ペンタスルホチオフェノール亜鉛塩等のスルホ基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；４‐メトキシスルホニルチオフェノール亜鉛塩、２,４,６‐トリメトキシスルホニルチオフェノール亜鉛塩、ペンタメトキシスルホニルチオフェノール亜鉛塩等のアルコキシスルホニル基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；４‐クロロスルホニルチオフェノール亜鉛塩、２,４,６‐トリ（クロロスルホニル）チオフェノール亜鉛塩、ペンタ（クロロスルホニル）チオフェノール亜鉛塩等のハロゲン化スルホニル基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；４‐スルフィノチオフェノール亜鉛塩、２,４,６‐トリスルフィノチオフェノール亜鉛塩、ペンタスルフィノチオフェノール亜鉛塩等のスルフィノ基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；４‐メチルスルフィニルチオフェノール亜鉛塩、２,４,６‐トリ（メチルスルフィニル）チオフェノール亜鉛塩、ペンタ（メチルスルフィニル）チオフェノール亜鉛塩等のアルキルスルフィニル基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；４‐カルバモイルチオフェノール亜鉛塩、２,４,６‐トリカルバモイルチオフェノール亜鉛塩、ペンタカルバモイルチオフェノール亜鉛塩等のカルバモイル基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；４‐トリクロロメチルチオフェノール亜鉛塩、２,４,６‐トリ（トリクロロメチル）チオフェノール亜鉛塩、ペンタ（トリクロロメチル）チオフェノール亜鉛塩等のハロゲン化アルキル基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；４‐シアノチオフェノール亜鉛塩、２,４,６‐トリシアノチオフェノール亜鉛塩、ペンタシアノチオフェノール亜鉛塩等のシアノ基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；４‐メトキシチオフェノール亜鉛塩、２,４,６‐トリメトキシチオフェノール亜鉛塩、ペンタメトキシチオフェノール亜鉛塩等のアルコキシ基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；等の１種類の置換基で置換された化合物が挙げられる。
【００３８】
更に上記式(４)で表される有機硫黄化合物の例示としては、少なくとも１つの１種類の上記置換基に加えて、例えば、ニトロ基（‐ＮＯ２）、アミノ基（‐ＮＨ２）、水酸基（‐ＯＨ）、フェニルチオ基（‐ＳＰｈ）等で置換された化合物が挙げられ、具体的には４‐クロロ‐２‐ニトロチオフェノール亜鉛塩、４‐クロロ‐２‐アミノチオフェノール亜鉛塩、４‐クロロ‐２‐ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４‐クロロ‐２‐フェニルチオチオフェノール亜鉛塩、４‐メチル‐２‐ニトロチオフェノール亜鉛塩、４‐メチル‐２‐アミノチオフェノール亜鉛塩、４‐メチル‐２‐ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４‐メチル‐２‐フェニルチオチオフェノール亜鉛塩、４‐カルボキシ‐２‐ニトロチオフェノール亜鉛塩、４‐カルボキシ‐２‐アミノチオフェノール亜鉛塩、４‐カルボキシ‐２‐ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４‐カルボキシ‐２‐フェニルチオチオフェノール亜鉛塩、４‐メトキシカルボニル‐２‐ニトロチオフェノール亜鉛塩、４‐メトキシカルボニル‐２‐アミノチオフェノール亜鉛塩、４‐メトキシカルボニル‐２‐ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４‐メトキシカルボニル‐２‐フェニルチオチオフェノール亜鉛塩、４‐ホルミル‐２‐ニトロチオフェノール亜鉛塩、４‐ホルミル‐２‐アミノチオフェノール亜鉛塩、４‐ホルミル‐２‐ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４‐ホルミル‐２‐フェニルチオチオフェノール亜鉛塩、４‐アセチル‐２‐ニトロチオフェノール亜鉛塩、４‐アセチル‐２‐アミノチオフェノール亜鉛塩、４‐アセチル‐２‐ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４‐アセチル‐２‐フェニルチオチオフェノール亜鉛塩、４‐クロロカルボニル‐２‐ニトロチオフェノール亜鉛塩、４‐クロロカルボニル‐２‐アミノチオフェノール亜鉛塩、４‐クロロカルボニル‐２‐ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４‐クロロカルボニル‐２‐フェニルチオチオフェノール亜鉛塩、４‐スルホ‐２‐ニトロチオフェノール亜鉛塩、４‐スルホ‐２‐アミノチオフェノール亜鉛塩、４‐スルホ‐２‐ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４‐スルホ‐２‐フェニルチオチオフェノール亜鉛塩、４‐メトキシスルホニル‐２‐ニトロチオフェノール亜鉛塩、４‐メトキシスルホニル‐２‐アミノチオフェノール亜鉛塩、４‐メトキシスルホニル‐２‐ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４‐メトキシスルホニル‐２‐フェニルチオチオフェノール亜鉛塩、４‐クロロスルホニル‐２‐ニトロチオフェノール亜鉛塩、４‐クロロスルホニル‐２‐アミノチオフェノール亜鉛塩、４‐クロロスルホニル‐２‐ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４‐クロロスルホニル‐２‐フェニルチオチオフェノール亜鉛塩、４‐スルフィノ‐２‐ニトロチオフェノール亜鉛塩、４‐スルフィノ‐２‐アミノチオフェノール亜鉛塩、４‐スルフィノ‐２‐ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４‐スルフィノ‐２‐フェニルチオチオフェノール亜鉛塩、４‐メチルスルフィニル‐２‐ニトロチオフェノール亜鉛塩、４‐メチル‐２‐アミノスルフィニルチオフェノール亜鉛塩、４‐メチルスルフィニル‐２‐ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４‐メチルスルフィニル‐２‐フェニルチオチオフェノー���亜鉛塩、４‐カルバモイル‐２‐ニトロチオフェノール亜鉛塩、４‐カルバモイル‐２‐アミノチオフェノール亜鉛塩、４‐カルバモイル‐２‐ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４‐カルバモイル‐２‐フェニルチオチオフェノール亜鉛塩、４‐トリクロロメチル‐２‐ニトロチオフェノール亜鉛塩、４‐トリクロロメチル‐２‐アミノチオフェノール亜鉛塩、４‐トリクロロメチル‐２‐ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４‐トリクロロメチル‐２‐フェニルチオチオフェノール亜鉛塩、４‐シアノ‐２‐ニトロチオフェノール亜鉛塩、４‐シアノ‐２‐アミノチオフェノール亜鉛塩、４‐シアノ‐２‐ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４‐シアノ‐２‐フェニルチオチオフェノール亜鉛塩、４‐メトキシ‐２‐ニトロチオフェノール亜鉛塩、４‐メトキシ‐２‐アミノチオフェノール亜鉛塩、４‐メトキシ‐２‐ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４‐メトキシ‐２‐フェニルチオチオフェノール亜鉛塩等が挙げられる。
【００３９】
更に上記式(４)で表される有機硫黄化合物の例示としては、２種類以上の前述の置換基で置換された化合物が挙げられ、具体的には４‐アセチル‐２‐クロロチオフェノール亜鉛塩、４‐アセチル‐２‐メチルチオフェノール亜鉛塩、４‐アセチル‐２‐カルボキシチオフェノール亜鉛塩、４‐アセチル‐２‐メトキシカルボニルチオフェノール亜鉛塩、４‐アセチル‐２‐ホルミルチオフェノール亜鉛塩、４‐アセチル‐２‐クロロカルボニルチオフェノール亜鉛塩、４‐アセチル‐２‐スルホチオフェノール亜鉛塩、４‐アセチル‐２‐メトキシスルホニルチオフェノール亜鉛塩、４‐アセチル‐２‐クロロスルホニルチオフェノール亜鉛塩、４‐アセチル‐２‐スルフィノチオフェノール亜鉛塩、４‐アセチル‐２‐メチルスルフィニルチオフェノール亜鉛塩、４‐アセチル‐２‐カル八゛モイルチオフェノール亜鉛塩、４‐アセチル‐２‐トリクロロメチルチオフェノール亜鉛塩、４‐アセチル‐２‐シアノチオフェノール亜鉛塩、４‐アセチル‐２‐メトキシチオフェノール亜鉛塩等が挙げられる。上記式(４)で表される有機硫黄化合物の例示において、Ｍ’で表される２価の金属としては、上記亜鉛以外に、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、チタン(II)、マンガン(II)、鉄(II)、コバルト(II)、ニッケル(II)、ジルコニウム(II)、スズ(II)等が挙げられる。
【００４０】
上記有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００重量部に対して、０．０５〜５．０重量部、好ましくは０．１〜３．０重量部である。０．０５重量部未満では配合量が少なくなり過ぎて上記有機硫黄化合物の効果が十分に発揮できない。５．０重量部を越えても圧縮変形量が大きくなって反発性が低下する傾向にあり、大きな向上効果は得られない。上記有機硫黄化合物による反発性向上効果は、詳細は不明であるが、反発性の高い架橋形態をとることによるものと考えられる。
【００４１】
また、本発明のソリッドゴルフボールのコア用ゴム組成物には、ヒドロキノン化合物を配合することができる。上記ヒドロキノン化合物としては、
以下の式(５)：
【化１５】
0004082895.tif 000011
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、Ｈまたは置換基を表す。）
で表される化合物から成る群から選択される少なくとも１種のヒドロキノン化合物であって、
該置換基がハロゲン基（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、アルキル基、カルボキシル基（‐ＣＯＯＨ)またはそのエステル（‐ＣＯＯＲ)、ホルミル基(‐ＣＨＯ)、アシル基(‐ＣＯＲ)、ハロゲン化カルボニル基(‐ＣＯＸ)、スルホ基(‐ＳＯ３Ｈ)またはそのエステル(‐ＳＯ３Ｒ)、ハロゲン化スルホニル基(‐ＳＯ２Ｘ)、スルフィノ基(‐ＳＯ２Ｈ)、アルキルスルフィニル基(‐ＳＯＲ)、カルバモイル基(‐ＣＯＮＨ２)、ハロゲン化アルキル基、シアノ基(‐ＣＮ)、アルコキシ基(‐ＯＲ)およびそれらの組合せから成る群から選択されるヒドロキノン化合物が挙げられる。
【００４２】
上記式(５)で表されるヒドロキノン化合物の例示としては、ヒドロキノン、２‐クロロヒドロキノン、２‐ブロモヒドロキノン、２,５‐ジクロロヒドロキノン、２,５‐ジブロモヒドロキノン、テトラクロロヒドロキノン、テトラブロモヒドロキノン、２‐メチルヒドロキノン、２‐ｔ‐ブチルヒドロキノン、２,５‐ジ‐ｔ‐ブチルヒドロキノン、２,５‐ジ‐ｔ‐アミルヒドロキノン等が挙げられる。上記ヒドロキノン化合物の配合量は、基材ゴム１００重量部に対して、０．００２〜５重量部、好ましくは０．００５〜１重量部、より好ましくは０．００５〜０．１重量部である。上記配合量が０．００２重量部未満では、配合量が少なくなり過ぎて上記ヒドロキノン化合物の効果が十分に発揮できず、５重量部を越えると圧縮変形量が大きくなって反発性が低下する傾向にあり、上記ヒドロキノン化合物による大きな反発性向上効果が得られない。
【００４３】
更に本発明のゴルフボールのコアには、老化防止剤またはしゃく解剤、その他ソリッドゴルフボールのコアの製造に通常使用し得る成分を適宜配合してもよい。尚、使用する場合、老化防止剤は、基材ゴム１００重量部に対して、０．２〜０．５重量部が好ましい。
【００４４】
コアは前述のゴム組成物を、混練ロール等の適宜の混練機を用いて均一に混練し、金型内で加硫成形することにより得ることができる。この際の条件は特に限定されないが、通常は１３０〜２４０℃、圧力２．９〜１１．８ＭＰａ、１５〜６０分間で行われる。
【００４５】
本発明では、コアの直径は３２．８〜４１．２ｍｍ、好ましくは３３．６〜４０．０ｍｍであることが望ましい。３２．８ｍｍより小さいと反発性が低下して飛距離が低下し、４１．２ｍｍより大きいとカバーが薄くなり過ぎて、耐久性が低下する。
【００４６】
本発明のゴルフボールに用いられるコアは、単層構造であっても２層以上の多層構造であってもよく、最内層を含む少なくとも１層が上記のようなゴム組成物から成ればよいが、上記ゴム組成物から成るコア部分の体積(ＶＣ)とゴルフボール全体の体積(ＶＢ)の比（ＶＣ/ＶＢ）が０．３以上、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６以上となるように設定することが好ましい。上記体積比（ＶＣ/ＶＢ）が小さくなり過ぎると、反発性能が低下して飛距離が低下する。また、上記体積比（ＶＣ/ＶＢ）が大きくなり過ぎると、カバーが薄くなり過ぎて耐久性が低下するため、上記体積比（ＶＣ/ＶＢ）は０．９以下、好ましくは０．８以下となるように設定することが好ましい。
【００４７】
本発明のゴルフボールでは、上記コアがＪＩＳ‐Ｃ硬度による中心硬度４０〜６０を有することを要件とするが、好ましくは４５〜５９、より好ましくは４５〜５５である。上記中心硬度が４０より小さいと、コア硬度が低くなり過ぎ、反発性能が低下して飛行性能が低下する。また、６０より大きいと、打撃時の変形量小さくなることから打出角が小さくなって、飛行性能が低下する。
【００４８】
また、本発明のゴルフボールでは、上記コアがＪＩＳ‐Ｃ硬度による表面硬度８０〜９５を有することを要件とするが、好ましくは８２〜９０、より好ましくは８３〜８９である。上記表面硬度が８０より小さいとコアの反発性能が低下して得られるゴルフボールの飛行性能が低下し、９５より大きいと硬くて悪い打球感となる。
【００４９】
更に本発明のゴルフボールでは、上記コアがＪＩＳ‐Ｃ硬度による中心から５ｍｍ外側での硬度（Ｂ）と上記中心硬度（Ａ）との硬度差（Ｂ−Ａ）１以上１０未満を有することを要件とするが、上記硬度差は好ましくは１〜８、より好ましくは２〜８である。上記硬度差が１０以上となると、コアの中心から５ｍｍ外側から表面までの硬度分布が平坦に近くなり打球感が悪いものとなる。上記硬度差が１未満となると、打球感が悪いものとなる。
【００５０】
本発明のゴルフボールでは、上記コアがＪＩＳ‐Ｃ硬度による中心から５ｍｍ外側での硬度４１〜６９、好ましくは４７〜６７、より好ましくは５０〜６７を有することが望ましい。上記硬度（Ｂ）が４１より低いと、コアの硬度が低下し、得られるゴルフボールの反発性能が低下して飛行性能が低下する。上記硬度（Ｂ）が６９より高いと、打撃時の変形量小さくなることから打出角が小さくなって、飛行性能が低下する。更に、上記コアがＪＩＳ‐Ｃ硬度による中心から１０ｍｍ外側での硬度５５〜８５、好ましくは６０〜８０、より好ましくは６５〜７５を有し、ＪＩＳ‐Ｃ硬度による中心から１５ｍｍ外側での硬度６０〜９０、好ましくは６５〜８５、より好ましくは７５〜８５を有することが望ましい。尚、コアの表面硬度とは前述のように加硫成形して形成したコアの表面で測定した硬度を意味し、コアの中心硬度や中心から５ｍｍ外側での硬度等とは通常２等分切断し、その切断面においてコアの中心や中心から５ｍｍ外側等で測定した硬度を意味する。
【００５１】
本発明のゴルフボールのコアは初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量２．５〜５．５ｍｍ、好ましくは２．８〜４．５ｍｍ、より好ましくは３．０〜４．５ｍｍを有することが望ましい。２．５ｍｍより小さいとコアが硬くなり過ぎて、得られたゴルフボールの打球感が悪くなり、５．５ｍｍより大きいとコアが軟らかくなり過ぎて、得られたゴルフボールの耐久性が低下し、また反発が悪くなり飛距離が低下する。上記のようにして得られたコア上には、次いでカバーを被覆する。
【００５２】
本発明のゴルフボールに用いられるカバーは、単層構造であっても２層以上の多層構造であってもよい。本発明のカバーは熱可塑性樹脂、特に通常ゴルフボールのカバーに用いられるアイオノマー樹脂を基材樹脂として含有する。上記アイオノマー樹脂としては、エチレンとα,β‐不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα,β‐不飽和カルボン酸とα,β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものである。上記のα,β‐不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸とメタクリル酸が好ましい。また、α,β‐不飽和カルボン酸エステル金属塩としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ‐ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルが好ましい。上記エチレンとα,β‐不飽和カルボン酸との共重合体中や、エチレンとα,β‐不飽和カルボン酸とα,β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、アルミニウム、錫、ジルコニウム、カドミウムイオン等が挙げられるが、特にナトリウム、亜鉛、マグネシウムイオンが反発性、耐久性等からよく用いられ好ましい。
【００５３】
上記アイオノマー樹脂の具体例としては、それだけに限定されないが、ハイミラン(Ｈｉ‐ｍｉｌａｎ)１５５５、ハイミラン１５５７、ハイミラン１６０５、ハイミラン１６５２、ハイミラン１７０２、ハイミラン１７０５、ハイミラン１７０６、ハイミラン１７０７、ハイミラン１８５５、ハイミラン１８５６（三井デュポンポリケミカル社製）、サーリン(Ｓｕｒｌｙｎ)８９４５、サーリン９９４５、サーリンＡＤ８５１１、サーリンＡＤ８５１２、サーリンＡＤ８５４２（デュポン社製）、アイオテック(Ｉｏｔｅｋ)７０１０，８０００（エクソン(Ｅｘｘｏｎ)社製）等を例示することができる。これらのアイオノマーは、上記例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。
【００５４】
更に、本発明のカバーの好ましい材料の例としては、上記のようなアイオノマー樹脂のみであってもよいが、アイオノマー樹脂と熱可塑性エラストマー等の１種以上とを組合せて用いてもよい。上記熱可塑性エラストマーの具体例として、例えば東レ(株)から商品名「ペバックス」で市販されている（例えば、「ペバックス２５３３」）ポリアミド系熱可塑性エラストマー、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル」で市販されている（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ社から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランＥＴ８８０」）ポリウレタン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００５５】
本発明に用いられるカバーには、上記樹脂以外に必要に応じて、コアに用いたものと同様の充填材や、種々の添加剤、例えば二酸化チタン等の顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤並びに蛍光材料または蛍光増白剤等を、ゴルフボールカバーによる所望の特性が損なわれない範囲で添加してもよい。使用する場合、上記顔料の配合量は、カバー用基材樹脂１００重量部に対して、０．１〜５．０重量部が好ましい。
【００５６】
上記カバーを被覆する方法についても、特に限定されるものではなく、通常のカバーを被覆する方法で行うことができる。カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、または上記カバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法が用いられる。
【００５７】
上記カバーの厚さは、０．８〜５．０ｍｍ、好ましくは１．０〜４．０ｍｍであり、より好ましくは１．０〜２．５ｍｍである。０．８ｍｍより小さいと薄くなり過ぎて耐久性が低下し、反発性能も低下し、５．０ｍｍより大きいと打球感が悪くなる。
【００５８】
カバー成形時に、必要に応じて、ボール表面にディンプルと呼ばれるくぼみを多数する。本発明のゴルフボールは美観を高め、商品価値を上げるために、通常ペイント仕上げ、マーキングスタンプ等を施される。
【００５９】
ゴルフボールの直径は規格にて４２．６７ｍｍ以上と制限されているが、直径が大きくなると飛行中の空気抵抗が大きくなって飛距離が低下するため、通常のゴルフボールの直径は４２．６７〜４２．８０ｍｍら設定されており、本発明はこの直径のゴルフボールに適用し得る。また、ゴルフボールの直径を大きくして打ち易さの向上を狙った大径のゴルフボール等も存在し、更に顧客の要望や目的に応じて上記規格を外れるゴルフボールが必要とされる場合もあり、それらを含めると、ゴルフボールの直径は４２〜４４ｍｍ、更には４０〜４５ｍｍというような範囲も想定され得るものであり、本発明はこれらの直径範囲のゴルフボールにも適用し得るものである。
【００６０】
本発明のゴルフボールは初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量２．３〜３．２ｍｍ、好ましくは２．４〜３．１ｍｍ、より好ましくは２．５〜３．０ｍｍを有することが望ましい。２．３ｍｍより小さいとボールが硬くなり過ぎて、打球感が悪くなり、３．２ｍｍより大きいと反発が悪くなり飛行性能が低下する。
【００６１】
【実施例】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。但し、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００６２】
コアの作製
以下の表１〜２(実施例)および表３(比較例)に示した配合のコア用ゴム組成物を混練ロールにより混練し、１６０℃で３０分間金型内で加熱プレスすることにより直径３９．０ｍｍのコアを得た。得られたコアの硬度分布（中心、中心から５ｍｍ外側、中心から１０ｍｍ外側、中心から１５ｍｍ外側および表面）、圧縮変形量および反発係数を測定し、その結果を表５〜６(実施例)および表７(比較例)に示した。
【００６３】
【表１】
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【００６４】
【表２】
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【００６５】
【表３】
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【００６６】
(注１)ＪＳＲ（株）から商品名「ＢＲ‐１８」で市販のハイシスポリブタジエンゴム
【００６７】
カバー用組成物の調製
以下の表４に示すカバー用配合材料を二軸混練押出機によりミキシングし、ペレット状のカバー用組成物を得た。押出条件は、
スクリュー径      ４５ｍｍ
スクリュー回転数  ２００ｒｐｍ
スクリューＬ/Ｄ   ３５
であり、配合物は押出機のダイの位置で２００〜２６０℃に加熱された。
【００６８】
【表４】
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【００６９】
(注２)商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
(注３)商品名、三井デュポンポリケミカル(株)製の亜鉛イオン中和エチレン‐メタクリル酸‐アクリル酸エステル三元共重合体系アイオノマー樹脂
(注４)商品名、三井デュポンポリケミカル(株)製のナトリウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸‐アクリル酸エステル三元共重合体系アイオノマー樹脂
【００７０】
実施例１〜７および比較例１〜３
得られたカバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、加圧成形することによりカバー厚さ１．９ｍｍのカバー層を形成し、表面にペイントを塗装して、直径４２．８ｍｍを有するゴルフボールを得た。得られたゴルフボールの圧縮変形量、飛距離を測定し、打球感を評価し、その結果を以下の表５〜６(実施例)および表７(比較例)に示した。試験方法は以下の通り行った。
【００７１】
（試験方法）
▲１▼コア硬度
作製したコアの外表面で測定したＪＩＳ‐Ｃ硬度をコアの表面硬度とし、コアの中心硬度、中心から５ｍｍ外側、中心から１０ｍｍ外側および中心から１５ｍｍ外側での硬度は、コアを通常２等分切断し、その切断面においてコアの中心点や中心から５ｍｍ外側等で測定した硬度を意味する。センターを２等分切断し、その切断面の中心点、中心から５ｍｍ、１０ｍｍおよび１５ｍｍ外側の位置においてＪＩＳ‐Ｃ硬度を測定することにより決定する。ＪＩＳ‐Ｃ硬度は、ＪＩＳ‐Ｋ６３０１に規定されるスプリング式硬度計Ｃ型を用いて測定した。
【００７２】
▲２▼コアおよびボールの圧縮変形量
コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量を測定した。
【００７３】
▲３▼コア反発係数
各ゴルフボールに１９８．４ｇの金属製円筒物を４０ｍ/秒の速度で衝突させ、衝突前後の上記円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および重量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値を各ゴルフボールの反発係数とした。
【００７４】
▲４▼飛距離
ツルーテンパー社製スイングロボットにメタルヘッド製ウッドｌ番クラブ（Ｗ＃１、ドライバー）を取付け、ヘッドスピード５０ｍ/秒に設定して各ゴルフボールを打撃し、落下点までの飛距離（キャリー）を測定した。測定は各ゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値を各ゴルフボールの結果とした。
【００７５】
▲５▼打球感
プロゴルファー１０人により、ウッド１番クラブ（ドライバー、Ｗ＃１）を用いた実打テストを行い、打撃時の衝撃の大きさにより評価し、最も多い評価を各ゴルフボールの打球感とした。判定基準は以下の通りとした。
判定基準
打撃時の衝撃
○ … 打撃時の衝撃が小さくて打球感がソフトで良好である
△ … 普通
× … 打撃時の衝撃が大きくて打球感が悪い
【００７６】
【表５】
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【００７７】
【表６】
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【００７８】
【表７】
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【００７９】
以上の結果から、実施例１〜７の本発明のソリッドゴルフボールは、比較例１〜３のゴルフボールに比べて、優れた反発性能および飛行性能を有し、かつ良好な打球感を有することがわかった。
【００８０】
これに対して、比較例１のゴルフボールは、硬度差（Ｂ−Ａ）が大きいため、コア全体の硬度差（表面硬度−中心硬度）が大きい割には打球感が悪いものであった。
【００８１】
比較例２のゴルフボールは、コアの表面硬度が小さいためコアの反発性能が低下して得られるゴルフボールの飛距離が短くなった。加えて、コア全体の硬度差（表面硬度−中心硬度）が小さくて打球感が悪いものであった。
【００８２】
比較例３のゴルフボールは、コアの中心硬度が小さいため、反発性能が低下して飛距離が短くなった。また、硬度差（Ｂ−Ａ）が大きいため、打球感が悪いものであった。
【００８３】
実施例１〜７および比較例１〜３について、コアの圧縮変形量（Ｘ軸）と反発係数（Ｙ軸）との関係をグラフ化したものが図１である。図１において、Ｘ軸方向、即ちグラフ中で右へいくほど、圧縮変形量が大きくなり、打撃時の衝撃が小さくなって打球感に優れたゴルフボールであることを示す。また、Ｙ軸方向、即ちグラフ中で上へいくほど、反発係数が大きくなり、飛距離の向上したゴルフボールであることを示す。従って、グラフ中で右上へいくほど、打球感と反発性(飛距離)に優れたゴルフボールである。図から明らかなように、コアの中心硬度、表面硬度、および中心から５ｍｍ外側での硬度（Ｂ）と上記中心硬度（Ａ）との硬度差（Ｂ−Ａ）を特定範囲内に規定した実施例１〜７はすべて、比較例１〜３のゴルフボールに比べて、プロットがグラフ中で右上の領域にある。
【００８４】
一般にゴルフボールは、要求される性能に応じて、圧縮変形量の値が様々に設定される。しかしながら、図１では、どのような圧縮変形量値を有する場合でも、同等の圧縮変形量値を示すものどうしで比較すると、実施例は比較例に比べて反発係数が大きくなっている。つまり、同等の圧縮変形量（打球感）を有するゴルフボールでは、実施例のゴルフボールの方が反発性が優れている。言い換えると、同等の反発性(飛距離)を有するゴルフボールでは、実施例のゴルフボールの方が圧縮変形量が大きく、打球感が良好である。これを実証するため、ほぼ同等の反発係数を有する実施例４、５および比較例３、並びにほぼ同等の圧縮変形量を有する実施例１、２および比較例３について、反発係数、圧縮変形量および打球感を比較した。
【００８５】
表５〜７から明らかなように、実施例４、５および比較例３のゴルフボールは反発係数は同等であるが、圧縮変形量が非常に大きな実施例４および５のゴルフボールの方が比較例３のゴルフボールより、打球感が非常に良好である。また、実施例１、２および比較例３のゴルフボールは圧縮変形量は同等であるが、実施例２および６のゴルフボールの方が比較例３のゴルフボールより、反発係数および飛距離が非常に大きな値を示しており、打球感も優れる。
【００８６】
【発明の効果】
本発明のソリッドゴルフボールは、コアの中心硬度、表面硬度、および中心から５ｍｍ外側での硬度（Ｂ）と上記中心硬度（Ａ）との硬度差（Ｂ−Ａ）を特定範囲内に規定することによって、優れた反発性能および飛行性能を有し、かつ打球感を向上させ得たものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明のゴルフボールのコアの圧縮変形量（Ｘ軸）と反発係数（Ｙ軸）との関係を表すグラフ図である。
【図１】
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