(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋剤を含むエチレン−酢酸ビニル共重合体を混練機で混練した後シート状に成形する樹脂シートの製造方法において、
該混練機として遊星歯車機構を介して自転及び公転駆動される複数のスクリュを備えた遊星歯車式混練機を用い、
該エチレン−酢酸ビニル共重合体の融点以上に加熱せずに混練することを特徴とする樹脂シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）樹脂シートの製造方法に係り、特に実質的に未架橋状態のＥＶＡ樹脂シートを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
未架橋状態のＥＶＡ樹脂シートは金属やガラス、合成樹脂等の各種材料よりなる板ないしシートの接着に広く用いられている。
【０００３】
ＥＶＡ樹脂シートを製造するには、ＥＶＡに対し有機過酸化物等の架橋剤その他の添加剤を加えた調合物を混練機で混練しＴダイから押出したりカレンダー製膜装置によってシート状としている。
【０００４】
従来、この連続混練には通常の場合、単軸押出機が用いられている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従来の混練機によってＥＶＡ調合物を混練する場合、混練効率が低いので原料をＥＶＡの融点以上に加熱して可塑性を高める必要があった。ところが、このように原料を加熱すると混練途中で架橋が始まってしまい、シート状にならない、或いは、ＥＶＡ樹脂シートのＥＶＡの架橋度が高くなり、その結果ＥＶＡ樹脂シートの接着特性が低下するという短所がある。
【０００６】
本発明は、実質的に未架橋状態のＥＶＡ樹脂シートを効率良く製造することが可能な方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の樹脂シートの製造方法は、架橋剤を含むＥＶＡ樹脂組成物を混練機で混練した後シート状に成形する樹脂シートの製造方法において、該混練機として遊星歯車機構を介して自転及び公転駆動される複数のスクリュを備えた遊星歯車式混練機を用い、該エチレン−酢酸ビニル共重合体の融点以上に加熱せずに混練することを特徴とするものである。
【０００８】
かかる本発明においては、混練効率の高い遊星歯車式混練機を用いているので、混練に際し原料をＥＶＡ樹脂の融点以上に加熱する必要がなく、従ってＥＶＡ樹脂は実質的に未架橋のまま混練され、これにより実質的に未架橋の樹脂シートが製造される。
【０００９】
なお、遊星歯車式混練機を用いて原料をＥＶＡ樹脂の融点以上に加熱することなく混練するため、樹脂が混練機内で架橋して混練機内面やスクリュ面等にこびりつくことがないので樹脂換えも容易である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明において用いる遊星歯車式混練機は、中心スクリュ（サンスクリュ）と、該中心スクリュの外周囲に該中心スクリュと軸心線方向を平行にして配置された複数本のプラネットスクリュとが円筒状のバレル（ハウジング）内に配置された構成のものである。この中心スクリュの両端にはサンギヤが設けられ、各プラネットスクリュの両端にはプラネットギヤが設けられている。このプラネットギヤがサンギヤ及びバレル内周面のラックにそれぞれ噛合している。中心スクリュを減速機を介してモータによって回転駆動させると、プラネットスクリュは中心スクリュの外周囲を自転しながら公転する。
【００１１】
このようにプラネットスクリュが自転しながら公転することによりハウジング内の原料は強い混練作用を受ける。即ち、従来の単軸スクリュ式混練機の場合、原料樹脂調合物がスクリュやロータの外表面を滑ってしまい、十分な混練効果を得にくいため、混練機の温度設定を樹脂の融点以上に設定する必要があった。従って、架橋剤の分解温度が設定温度に近接している場合架橋剤の分解が開始し、ＥＶＡ樹脂が架橋してしまう問題があった。これに対し、遊星歯車式混練機にあっては、プラネットスクリュは単に自転するだけでなく中心スクリュの外周を公転するので、ハウジング内の原料は各スクリュの外周面でのスクリュ自転に伴う混練作用と、プラネットスクリュが中心スクリュの外周を周回する公転に伴う中心スクリュとプラネットスクリュ間又はプラネットスクリュとバレル間での薄く引き伸される作用とを受けるところから、混練作用がきわめて高いものとなる。そして、このため、原料を架橋剤の分解温度以上に加熱して可塑化させなくても十分な混練結果が得られる。
【００１２】
このように遊星歯車式混練機によって加熱を受けることなく十分に混練された原料を製膜することにより、実質的に未架橋のＥＶＡ樹脂シートが得られる。
【００１３】
なお、前記の中心スクリュのサンギヤとプラネットスクリュのプラネットギヤとの間に、及び、該プラネットギヤとハウジング内周面のラックとの間にそれぞれ遊星式のインターギヤを介在させても良い。
【００１４】
次に、本発明において原料として用いるのに好適なＥＶＡ樹脂組成物について説明する。
【００１５】
本発明で用いられるＥＶＡ樹脂は、メルトフローレートが０．７〜４０、特に１．５〜１０であることが好ましい。
【００１６】
本発明で用いるＥＶＡ樹脂組成物には、耐候性の向上のために架橋剤を配合して架橋構造を持たせるが、この架橋剤としては、一般に、１００℃以上でラジカルを発生する有機過酸化物が用いられ、特に、配合時の安定性を考慮に入れれば、半減期１０時間の分解温度が７０℃以上であるものが好ましい。このような有機過酸化物としては、例えば２，５−ジメチルヘキサン；２，５−ジハイドロパーオキサイド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン；３−ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド；ｔ−ジクミルパーオキサイド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン；ジクミルパーオキサイド；α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン；ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン；２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン；１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン；１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート；ベンゾイルパーオキサイド等を用いることができる。これらの有機過酸化物の配合量は、一般にＥＶＡ樹脂１００重量部に対して５重量部以下、好ましくは１〜３重量部である。
【００１７】
また、ＥＶＡ樹脂シートの接着力向上の目的で、ＥＶＡ樹脂にシランカップリング剤を添加することができる。この目的に供されるシランカップリング剤としては公知のもの、例えばγ−クロロプロピルトリメトキシシラン；ビニルトリクロロシラン；ビニルトリエトキシシラン；ビニル−トリス−（β−メトキシエトキシ）シラン；γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン；β−（３，４−エトキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン；ビニルトリアセトキシシラン；γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン；γ−アミノプロピルトリメトキシシラン；Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。これらのシランカップリング剤の配合量は、一般にＥＶＡ樹脂１００重量部に対して５重量部以下、好ましくは０．１〜２重量部である。
【００１８】
更に、ＥＶＡ樹脂のゲル分率を向上させ、耐久性を向上するためにＥＶＡ樹脂に架橋助剤を添加することができる。この目的に供される架橋助剤としては、公知のものとしてトリアリルイソシアヌレート；トリアリルイソシアネート等の３官能の架橋助剤の他、ＮＫエステル等の単官能の架橋助剤等も挙げることができる。これらの架橋助剤の配合量は、一般にＥＶＡ樹脂１００重量部に対して１０重量部以下、好ましくは１〜５重量部である。
【００１９】
更に、ＥＶＡ樹脂の安定性を向上する目的でハイドロキノン；ハイドロキノンモノメチルエーテル；ｐ−ベンゾキノン；メチルハイドロキノンなどを添加することができ、これらの配合量は、一般にＥＶＡ樹脂１００重量部に対して５重量部以下である。
【００２０】
更に、必要に応じ、上記以外に着色剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、変色防止剤、フィラー等を添加することができる。着色剤の例としては、金属酸化物、金属粉等の無機顔料、アゾ系、フタロシアニン系、アヂ系、酸性又は塩基染料系レーキ等の有機顔料がある。紫外線吸収剤には、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン；２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルフォベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系；フェニルサルシレート；ｐ−ｔ−ブチルフェニルサルシレート等のヒンダートアミン系がある。老化防止剤としては、アミン系；フェノール系；ビスフェニル系；ヒンダートアミン系があり、例えばジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペラジル）セバケート等がある。
【００２１】
フィラーとしては、酸化チタン等の無機酸化物、ガラスビーズ、ミルドファイバー及び架橋ポリスチレン粒等を用いることができる。
【００２２】
なお、本発明において、シートの厚さは特に限定されるものではなく、例えば５０〜２０００μｍ程度の厚さのシートを製膜することができる。
【００２３】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
【００２４】
実施例１
下記配合のＥＶＡ樹脂組成物を遊星歯車式押出成形機を用いてＴダイから押出成形しＥＶＡフィルムを製膜した。なお、フィルムの厚さは６００μｍである。
【００２５】
［ＥＶＡ樹脂組成物配合（重量部）］
ＥＶＡ樹脂（酢酸ビニル含有量２６重量％、メルトフローレート４．０）：  １００
架橋剤（ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート）  ：２．０
シランカップリング剤（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）：０．５
紫外線吸着剤（２−ヒドロキシ−４−オクチルベンゾフェノン）：０．１５
このＥＶＡフィルムを厚さ３．０ｍｍのガラス板と重ね合わせ、真空ラミネーターで温度１５０℃、脱気時間３分、プレス時間１５分間加熱圧着し、ＥＶＡ樹脂を架橋することにより両者を接着した。
【００２６】
両者の剥離強度を測定したところ、２１Ｎ／ｃｍであった。
【００２７】
比較例１
実施例１において、混練押出機として単軸スクリュ型押出機を用いた他は同様にしてＥＶＡフィルムを製造し、同様にしてガラス板と接着し、剥離強度を測定したところ、０．５Ｎ／ｃｍであった。
【００２８】
これらの実施例及び比較例から明らかな通り、本発明によると架橋されておらず接着特性に優れたＥＶＡ樹脂シートが得られることが明らかである。
【００２９】
【発明の効果】
以上の通り、本発明によるとＥＶＡが実質的に未架橋の状態となっており、接着性にきわめて優れたＥＶＡ樹脂シートが提供される。