(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
0004058132.tif 000015
［式中、Ａは、ＮまたはＣＨであり；Ｖは、ＯまたはＮＨであり；ｍおよびｎは、０および１の整数であり、ｍ＋ｎは１であり；Ｘは、独立して、水素、ハロ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、および（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシからなる群より選ばれ；Ｒは、独立して、水素、（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、ハロ（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、（Ｃ2−Ｃ8）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ8）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ12）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、（Ｃ3−Ｃ7）シクロアルキル、（Ｃ3−Ｃ7）シクロアルキル（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、アリールであってハロゲン、シアノ、ニトロ、トリハロメチル、フェニル、フェノキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルスルホキシド（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシおよびハロ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルからなる群より選ばれた置換基の３個までで任意に置換されてもよいアリール、アラルキルであってアルキルまたはハロゲンで置換されてもよいアラルキル、並びに（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、ハロゲン、シアノ、ニトロおよびトリハロメチルからなる群より選ばれた置換基の２個までで任意に置換されてもよいヘテロ環からなる群より選ばれ；そしてＲ1およびＲ2は、独立して、水素、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ハロ（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、（Ｃ3−Ｃ7）シクロアルキル、（Ｃ3−Ｃ7）シクロアルキル（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、シアノ、カルボキシ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、並びにアリールであってハロゲン、シアノ、ニトロ、トリハロメチル、フェニル、フェノキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルスルホキシド（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシおよびハロ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルからなる群より選ばれた置換基の３個までで任意に置換されてもよいアリールからなる群より選択され、Ｒ1とＲ2の少なくとも１つは水素である］を有する化合物。
【請求項２】
ＡがＣＨである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
ＡがＮである、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
ＶがＯである、請求項２に記載の化合物。
【請求項５】
ＶがＯまたはＮＨである、請求項３に記載の化合物。
【請求項６】
部分、式
【化２】
0004058132.tif 000016
が、式
【化３】
0004058132.tif 000017
のメタ位にあり、そして式中、Ｒは、（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、ハロ（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、ハロ置換フェニル、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル置換フェニル、およびトリハロ置換フェニルからなる群から選ばれる、請求項４に記載の化合物。
【請求項７】
ｎ＝０およびｍ＝１である、請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒは、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ハロ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、２−ハロフェニル、３−ハロフェニル、４−ハロフェニル、２−（Ｃ1−Ｃ4）アルキルフェニル、３−（Ｃ1−Ｃ4）アルキルフェニル、および４−（Ｃ1−Ｃ4）アルキルフェニルからなる群から選ばれる、請求項７に記載の化合物。
【請求項９】
Ｒは、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、４−フルオロフェニル、４−クロロフェニル、および４−トリフルオロメチルフェニルから選ばれる、請求項８に記載の化合物。
【請求項１０】
部分、式
【化４】
0004058132.tif 000018
が、式
【化５】
0004058132.tif 000019
のメタ位にあり、そしてＲは、（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、ハロ（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、ハロ置換フェニル、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル置換フェニル、およびトリハロ置換フェニルからなる群から選ばれる、請求項５に記載の化合物。
【請求項１１】
ｎ＝０およびｍ＝１である、請求項１０に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｒは、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ハロ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、２−ハロフェニル、３−ハロフェニル、４−ハロフェニル、２−（Ｃ1−Ｃ4）アルキルフェニル、３−（Ｃ1−Ｃ4）アルキルフェニル、および４−（Ｃ1−Ｃ4）アルキルフェニルからなる群から選ばれる、請求項１１に記載の化合物。
【請求項１３】
Ｒは、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、４−フルオロフェニル、４−クロロフェニル、および４−トリフルオロメチルフェニルからなる群から選ばれる、請求項１２に記載の化合物。
【請求項１４】
農作物栽培上許容できる担体および請求項１の化合物を含有しており、かつ担体：化合物の重量比が９９：１から１：４である、フィトファソジェニック菌を防除するための殺菌組成物。
【請求項１５】
農作物栽培上許容できる担体：化合物の重量比が１０：１から１：３である、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
種子、植物または土壌の対象に、請求項１の化合物を、１ヘクタールにつき０．００５−５０ｋｇの割合において適用することを含む、フィトファソジェニック菌を防除する方法。
【請求項１７】
請求項１の化合物を、１ヘクタールにつき０．０２５−１０ｋｇの割合において適用する、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
領域に、請求項１の化合物を、１ヘクタールにつき０．００５−１０ｋｇの割合において適用することを含む、領域内の虫を防除する方法。
【請求項１９】
化合物を１ヘクタールにつき０．０１−１ｋｇの割合において適用する請求項１８の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、ベンジルオキシ置換フェニル化合物、これらの化合物を含有する組成物、およびこれらの化合物の殺菌量および殺虫量を使用して菌および虫を防除する方法に関する。
【０００２】
ある種のベンゾイルオキシ置換フェニル化合物のプロペン酸およびオキシムエーテルは、殺菌剤として有用であることが知られている。フェニル環の置換物は、当業界において知られている（例えば、米国特許第５１８５３４２号参照）。
【０００３】
本発明者は、不飽和基が結合しているアシル基、またはアシル基が結合している不飽和基を有するフェニル誘導体を発見した。これらの新規な組成物は、殺菌性および殺虫性を有している。
【０００４】
本発明にかかる新規なベンジルオキシ置換フェニル化合物は、式（Ｉ）
【化６】
0004058132.tif 000002
【０００５】
［式中、Ａは、ＮまたはＣＨであり；Ｖは、ＯまたはＮＨであり；ｍおよびｎは、０および１の整数であり、ｍ＋ｎは１であり；Ｘは、独立して、水素、ハロ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、および（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシから選ばれ；Ｒは、独立して、水素、（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、ハロ（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、（Ｃ2−Ｃ8）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ8）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ12）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、（Ｃ3−Ｃ7）シクロアルキル、（Ｃ3−Ｃ7）シクロアルキル（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、アリール、アラルキル、およびヘテロ環から選ばれ；そしてＲ1およびＲ2は、独立して、水素、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ハロ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ3−Ｃ7）シクロアルキル、（Ｃ3−Ｃ7）シクロアルキル（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、シアノ、カルボキシ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、およびアリールから選択され、Ｒ1とＲ2の少なくとも１つは水素である］を有する。
【０００６】
前述の（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、（Ｃ2−Ｃ8）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ8）アルキニルおよび（Ｃ3−Ｃ7）シクロアルキルの基は、ハロゲン、ニトロ、トリハロメチルおよびシアノから成る群から選ばれた置換基の３個までで任意的に置換されてもよい。
【０００７】
用語「アルキル」には、１−１２個の炭素原子の分枝鎖アルキル基および直鎖アルキル基の両方が包含される。典型的なアルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−へキシル、ｎ−へプチル、イソオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、等、である。用語「ハロアルキル」は、１−３個のハロゲンで置換されたアルキル基をいう。
【０００８】
用語「アルケニル」は、２−１２個の炭素原子の鎖長および１または２個のエチレン結合を有する直鎖または分枝鎖のエチレン性不飽和炭化水素基をいう。用語「ハロアルケニル」は、１−３個のハロゲン原子で置換されたアルケニル基をいう。用語「アルキニル（alkynyl）」は、２−１２個の炭素原子の鎖長および１または２個のアセチレン結合を有する直鎖または分枝鎖の不飽和炭化水素基をいう。
【０００９】
用語「シクロアルキル」は、３−７個の炭素原子を有する飽和環系をいう。
【００１０】
用語「アリール」は、フェニルまたはナフチルをいい、これらはハロゲン、シアノ、ニトロ、トリハロメチル、フェニル、フェノキシ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルスルホキシド（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシおよびハロ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルから成る群から選ばれた置換基の３個までで任意的に置換されることができる。
【００１１】
典型的なアリール置換基には、４−クロロフェニル、４−フルオロフェニル、４−ブロモフェニル、２−メトキシフェニル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、２，４−ジブロモフェニル、３，５−ジフルオロフェニル、２，４，６−トリクロロフェニル、４−メトキシフェニル、２−クロロナフチル、２，４−ジメトキシフェニル、４−（トリフルオロメチル）フェニルおよび２−ヨード−４−メチルフェニルが包含されるが、これらに限定されない。
【００１２】
用語「ヘテロ環（heterocyclic）」は、１個、２個、または３個のヘテロ原子、好ましくは酸素、窒素および硫黄から選ばれた１個または２個のヘテロ原子、を含有する置換または非置換の５員または６員の不飽和環をいい；または酸素、窒素、および硫黄から選ばれた１個のヘテロ原子を含む、１０個までの原子を含有する二環式不飽和環系である。ヘテロ環の例には、２−、３−または４−ピリジニル、ピラジニル、２−、４−または５−ピリミジニル、ピリダジニル、トリアゾリル、イミダゾリル、２−または３−チエニル、２−または３−フリル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、キノリルおよびイソキノリルが包含されるが、これらに限定されない。ヘテロ環式環は、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、ハロゲン、シアノ、ニトロおよびトリハロメチルから独立して選ばれた置換基の２個までで任意的に置換されてもよい。
【００１３】
用語「アラルキル」は、前述したようなアリール部分がアラルキル部分の末端基を形成する炭素原子数１から１０個のアルキル鎖であり、分枝鎖または直鎖、好ましくは直鎖である基を記述するのに用いられている。典型的なアラルキル部分には、任意的に置換されたベンジル、フェネチル、フェンプロピル（phenpropyl）およびフェンブチル（phenbutyl）部分が包含されるが、これらに限定されない。典型的なベンジル部分には、２−クロロベンジル、３−クロロベンジル、４−クロロベンジル、２−フルオロベンジル、３−フルオロベンジル、４−フルオロベンジル、４−トリフルオロメチルベンジル、２，４−ジクロロベンジル、２，４−ジブロモベンジル、２−メチルベンジル、３−メチルベンジル、および４−メチルベンジルが包含される。典型的なフェネチル部分は、２−（２−クロロフェニル）エチル、２−（３−クロロフェニル）エチル、２−（４−クロロフェニル）エチル、２−（２−フルオロフェニル）エチル、２−（３−フルオロフェニル）エチル、２−（４−フルオロフェニル）エチル、２−（２−メチルフェニル）エチル、２−（３−メチルフェニル）エチル、２−（４−メチルフェニル）エチル、２−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチル、２−（２−メトキシフェニル）エチル、２−（３−メトキシフェニル）エチル、２−（４−メトキシフェニル）エチル、２−（２，４−ジクロロフェニル）エチル、２−（３，５−ジメトキシフェニル）エチルである。典型的なフェンプロピル部分は、３−フェニルプロピル、３−（２−クロロフェニル）プロピル、３−（３−クロロフェニル）プロピル、３−（４−クロロフェニル）プロピル、３−（２，４−ジクロロフェニル）プロピル、３−（２−フルオロフェニル）プロピル、３−（３−フルオロフェニル）プロピル、３−（４−フルオロフェニル）プロピル、３−（２−メチルフェニル）プロピル、３−（３−メチルフェニル）プロピル、３−（４−メチルフェニル）エチル、３−（２−メトキシフェニル）プロピル、３−（３−メトキシフェニル）プロピル、３−（４−メトキシフェニル）プロピル、３−（４−トリフルオロメチルフェニル）プロピル、３−（２，４−ジクロロフェニル）プロピル、および３−（３，５−ジメトキシフェニル）プロピルである。典型的なフェンブチル部分は、４−フェニルブチル、４−（２−クロロフェニル）ブチル、４−（３−クロロフェニル）ブチル、４−（４−クロロフェニル）ブチル、４−（２−フルオロフェニル）ブチル、４−（３−フルオロフェニル）ブチル、４−（４−フルオロフェニル）ブチル、４−（２−メチルフェニル）ブチル、４−（３−メチルフェニル）ブチル、４−（４−メチルフェニル）ブチル、４−（２，４−ジクロロフェニル）ブチル、４−（２−メトキシフェニル）ブチル、４−（３−メトキシフェニル）ブチル、および４−（４−メトキシフェニル）ブチルである。
【００１４】
ハロゲンまたはハロは、ヨード、フルオロ、ブロモ、およびクロロ部分をいう。
【００１５】
Ｒ1とＲ2との間の二重結合について、シスとトランスの異性体が存在しうることは当業者には明らかである。これらの異性体は、公知の手段によって個々の成分に分離することができる。個々の異性体化合物の両方、およびそれらの混合物のすべては本発明にかかる物質であり、殺菌剤として使用することができる。
式（Ｉ）の新規化合物中のベンジルオキシフラグメントのＣ＝ＣまたはＣ＝Ｎの二重結合置換基のために、一般式Ｉの新規化合物は、製造において、Ｅ／Ｚ異性体混合物として得られるかもしれない。これらの異性体は、公知の手段によって個々の成分に分離することができる。個々の異性体化合物の両方、およびそれらの混合物のすべては本発明にかかる物質であり、殺菌剤として使用することができる。
本発明にかかる化合物には、構造式（Ｉ）の化合物の光学的対掌体（enantiomorphs）、塩、および錯体も包含される。
本発明においては、構造式はそのシス／トランス異性体混合物おびＥ／Ｚ異性体混合物も包含するものされる。
【００１６】
本発明の好ましい態様は、Ｒ1およびＲ2は水素であり、Ｒは（Ｃ1−Ｃ12）アルキル；ハロ、トリハロメチル、シアノ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシから独立して選ばれた置換基の１個または２個で置換されたフェニル；またはフェニル、であり、；以下に示されるように、ＯＣＨ2（２−置換フェニル）部分が、（Ｃ＝Ｏ）ｎ−Ｃ＝Ｃ−（Ｃ＝Ｏ）ｍ−Ｒ置換基に対してメタ位置においてフェニル環に結合している式Ｉの化合物、その光学的対掌体、塩および錯体である。Ｒ、ｎおよびｍは上記で定義したとおりである。
【００１７】
【化７】
0004058132.tif 000003
【００１８】
本発明の更に好ましい態様は、Ｒ1、Ｒ2およびＸが水素であり、そしてＲがｔ−ブチル、ｎ−プロピル、ハロフェニルであり、そしてＡがＣＨであり、そしてＶがＯである式Ｉの化合物、その光学的対掌体、塩および錯体である。ＡがＣＨまたはＮであるときの好ましいジオメトリー（geometry）はＥ異性体である。
【００１９】
式Ｉの本発明に包含される典型的な化合物には、式ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶで示された化合物が包含される。式中、Ｒ1およびＲ2は水素であり、他の置換基は以下の表に示したとおりである。
【００２０】
【化８】
0004058132.tif 000004
【００２１】
【化９】
0004058132.tif 000005
【００２２】
【化１０】
0004058132.tif 000006
【００２３】
【表１】
0004058132.tif 000007
【００２４】
【表２】
0004058132.tif 000008
【００２５】
本発明にかかる更なる典型的な化合物は次表に記載される。
【００２６】
第２表：
化合物２．１−２．６５は、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ（式中、ｎ＝１、ｍ＝０、Ｒ1およびＲ2は水素、Ｖ＝Ｏ、Ａ＝ＣＨである）の第１表の化合物である。
【００２７】
第３表：
化合物３．１−３．６５は、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ（式中、ｎ＝０、ｍ＝１、Ｒ1およびＲ2は水素、Ｖ＝Ｏ、Ａ＝Ｎである）の第１表の化合物である。
【００２８】
第４表：
化合物４．１−４．６５は、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ（式中、ｎ＝１、ｍ＝０、Ｒ1およびＲ2は水素、Ｖ＝Ｏ、Ａ＝Ｎである）の第１表の化合物である。
【００２９】
第５表：
化合物５．１−５．６５は、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ（式中、ｎ＝０、ｍ＝１、Ｒ1およびＲ2は水素、Ｖ＝ＮＨ、Ａ＝Ｎである）の第１表の化合物である。
【００３０】
第６表：
化合物６．１−６．６５は、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ（式中、ｎ＝１、ｍ＝０、Ｒ1およびＲ2は水素、Ｖ＝ＮＨ、Ａ＝Ｎである）の第１表の化合物である。
【００３１】
第７表：
化合物７．１−７．６５は、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ（式中、ｎ＝０、ｍ＝１、Ｒ1＝ＣＨ3、Ｒ2は水素、Ｖ＝Ｏ、Ａ＝ＣＨである）の第１表の化合物である。
【００３２】
第８表：
化合物８．１−８．６５は、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ（式中、ｎ＝０、ｍ＝１、Ｒ1＝ＣＨ3、Ｒ2は水素、Ｖ＝Ｏ、Ａ＝Ｎである）の第１表の化合物である。
【００３３】
第９表：
化合物９．１−９．６５は、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ（式中、ｎ＝０、ｍ＝１、Ｒ1＝ＣＨ3、Ｒ2は水素、Ｖ＝ＮＨ、Ａ＝Ｎである）の第１表の化合物である。
【００３４】
第１０表：
化合物１０．１−１０．６５は、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ（式中、ｎ＝１、ｍ＝０、Ｒ1は水素、Ｒ2＝ＣＨ3、Ｖ＝Ｏ、Ａ＝ＣＨである）の第１表の化合物である。
【００３５】
第１１表：
化合物１１．１−１１．６５は、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ（式中、ｎ＝１、ｍ＝０、Ｒ1は水素、Ｒ2＝ＣＨ3、Ｖ＝Ｏ、Ａ＝Ｎである）の第１表の化合物である。
【００３６】
第１２表：
化合物１２．１−１２．６５は、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ（式中、ｎ＝１、ｍ＝０、Ｒ1は水素、Ｒ2＝ＣＨ3、Ｖ＝ＮＨ、Ａ＝Ｎである）の第１表の化合物である。
【００３７】
表１から表１２において、Ａｒはフェニルである。
【００３８】
式Ｉの化合物は２工程において造られる。スキームＡは、式Ｉ（式中、ｎ＝０およびｍ＝１）の化合物の製造を記載している。α，β−不飽和化合物（Ｖ）は、公知の縮合技術によって造ることができる。例えば、“Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ”，Ｖｏｌ．１６には、一般的なアルドール縮合が記載されており、特にベンズアルデヒドとケトンとの縮合が記載されている。ヒドロキシベンズアルデヒドはケトン、ＲＣＯＣＨ2Ｒ1（Ｒ1＝Ｈのときはメチルケトン）と縮合し、不飽和の中間体Ｖ’を提供する。
【００３９】
【化１１】
0004058132.tif 000009
【００４０】
置換ヒドロキシベンズアルデヒド例えばオルソ−、メタ−またはパラ−ヒドロキシベンズアルデヒドは、３種のレジオアイソメリックな中間体（regioisomeric intermediates）ＶおよびＶ’を提供する。種々の反応条件を使用して、“Organic  Reactions”，VOl.16,pp.69-85に記載されているエノン（enones）（ＶおよびＶ’）を造ることができる。例えば、ケトンをヒドロキシル溶媒例えばエタノールに溶解し、それに、塩基性水溶液に溶かしたヒドロキシベンズアルデヒドの溶液を滴下しながら加える。塩基として、水酸化アルカリ金属例えば水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムを使用することができ、滴下は０℃−３５℃、好ましくは周囲温度、において行われる。
【００４１】
式（ＶＩ）の化合物は、それぞれ、中間体ＶおよびＶ’を、適当に置換された臭化ベンジルでアルキル化することにより造られる。メタ−ヒドロキシベンズアルデヒドから誘導された中間体Ｖ’のアルキル化は、表１、３、５中の式ＩＩ（式中、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｈ）の化合物を提供する。メタ−ヒドロキシベンズアルデヒドから誘導された中間体Ｖ（式中、Ｒ1＝ＣＨ3、Ｒ2＝Ｈ）のアルキル化は、表７、８、９中の式ＩＩの化合物を提供する。オルト−ヒドロキシベンズアルデヒドから誘導された中間体Ｖ’のアルキル化は、表１、３、５中の式ＩＩＩ（式中、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｈ）の化合物を提供する。オルト−ヒドロキシベンズアルデヒドから誘導された中間体Ｖ（式中、Ｒ1＝ＣＨ3、Ｒ2＝Ｈ）のアルキル化は、表７、８、９中の式ＩＩＩの化合物を提供する。パラ−ヒドロキシベンズアルデヒドから誘導された中間体Ｖ’のアルキル化は、表１、３、５中の式ＩＶ（式中、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｈ）の化合物を提供する。パラ−ヒドロキシベンズアルデヒドから誘導された中間体Ｖ（式中、Ｒ1＝ＣＨ3、Ｒ2＝Ｈ）のアルキル化は、表７、８、９中の式ＩＶの化合物を提供する。
【００４２】
式ＶＩ（式中、ＡはＣＨであり、ＶはＯである）の化合物は、中性溶媒、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中において、塩基例えば水素化金属、好ましくはＮａＨ、の存在下において、メチル  Ｅ−α−（２−ブロモメチルフェニル）−β−メトキシアクリレートで式ＶおよびＶ’の化合物をアルキル化することにより造られる。メチル  Ｅ−α−（２−ブロモメチルフェニル）−β−メトキシアクリレートは、Ｅ異性体単独物として、米国特許第４，９１４，１２８号、第３−４欄に記載されているように、２−メチルフェニルアセテートから２段階で造ることができる。
【００４３】
式ＶＩ（式中、ＡはＮであり、ＶはＯである）の化合物は、中性溶媒、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中において、塩基例えば水素化金属、好ましくはＮａＨ、の存在下において、メチル  Ｅ−２−（ブロモメチル）フェニルグリコキシレート  Ｏ−メチルオキシムとの反応により式ＶおよびＶ’の化合物から造られる。メチル  ２−（ブロモメチル）フェニルグリオキシレート  Ｏ−メチルオキシムは、米国特許第４，９９９，０４２号、第１７−１８欄および米国特許第５，１５７，１４４号、第１７−１８欄に記載されているようにして造ることができる。メチル  ２−（ブロモメチル）フェニルグリオキシレート  Ｏ−メチルオキシムは、塩基性条件下で亜硝酸アルカリで処理することにより、メチル  ２−メチルフェニルアセテートから造られ、メチル化後に、メチル  ２−メチルフェニルグリオキサレート  Ｏ−メチルオキシムを提供する。これはまた、２−ヒドロキシルアミン塩酸塩で処理し、メチル化することにより、またはメトキシルアミン塩酸塩で処理することにより、メチル  ２−メチルフェニルグリオキサレートから造ることもできる。
【００４４】
ＡがＮであり、そしてＶが酸素であるときの例の別の合成経路は、メチル  ２−（ブロモメチル）フェニルグリオキシレートと化合物ＶおよびＶ’を反応させ、次いでメトキシルアミンＨＣｌまたはヒドロキシルアミンＨＣｌと反応させ、次いでメチル化するものである。
【００４５】
オキシイミノアセテートのオキシイミノアセトアミド（oximinoacetamides）へのアンミノリシス（amminolysis）は、米国特許第５，１８５，３４２号、第２２、４８および５７欄；同第５，２２１，６９１号、第２６−２７欄；同第５，４０７，９０２号、第８欄に記載されている。式ＶＩ（式中、ＡはＮであり、ＶはＯである）の化合物は、メタノールに溶かした４０％水性メチルアミンで処理して、式ＶＩ〔式中、ＶはＮＨである〕の化合物を提供する。式ＶＩの化合物は、中性溶媒例えばジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中において、塩基例えば水素化金属、好ましくはＮａＨ、の存在下において、Ｎ−メチルＥ−２−メトキシイミノ−２−〔２−（ブロモメチル）フェニル〕アセトアミドとカップリングさせることにより、式Ｖの化合物から調製することができる。Ｎ−メチルＥ−２−メトキシイミノ−２−〔２−（ブロモメチル）フェニル〕アセトアミドの調製方法は、米国特許第５，３８７，７１４号、第１３欄に記載されている。
【００４６】
スキームＢには、式（Ｉ）（式中、ｎ＝１そしてｍ＝０）の化合物の製造が記載されている。α,β−不飽和化合物（ＶＩＩ）は、スキームＡに示されたような公知の縮合技術により造ることができる。ベンズアルデヒドは、ヒドロキシフェニルケトン、（ＯＨ）ＡｒＣＯＣＨ2Ｒ2（ただし、Ｒ2＝Ｈである時は、メチルケトンである）、と縮合して、不飽和中間体ＶＩＩ’を提供する。
【００４７】
【化１２】
0004058132.tif 000010
【００４８】
置換ヒドロキシフェニルケトン例えばオルソ−、メタ−またはパラ−ヒドロキシアセトフェノンは、３種のレジオアイソメリックな中間体ＶＩＩ’（式中、Ｒ2＝Ｈ）を提供する。種々の反応条件を使用して、“Organic  Reactions”，VOl.16,pp.69-85に記載されているエノン（enones）（ＶＩＩおよびＶＩＩ’）を造ることができる。例えば、ヒドロキシル溶媒例えばエタノール中のヒドロキシフェニルケトンおよびアルデヒドに、水酸化バリウム、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムのような水酸基塩基を加える。水酸化バリウムを使用した場合には反応混合物を還流条件下で撹拌し、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムを使用した場合には反応は０℃−３５℃、好ましくは周囲温度において行われる。中和した後、生成物は公知の手段により単離される。
【００４９】
式（ＶＩＩＩ）の化合物は、それぞれ、中間体ＶＩＩおよびＶＩＩ’を、適当に置換された臭化ベンジルでアルキル化することにより造られる。メタ−ヒドロキシアセトフェノンから誘導された中間体ＶＩＩ’のアルキル化は、表２、４、６中の式ＩＩ（式中、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｈ）の化合物を提供する。メタ−ヒドロキシプロピオフェノンから誘導された中間体ＶＩＩ（式中、Ｒ2＝ＣＨ3）のアルキル化は、表１０、１１、１２中の式ＩＩの化合物を提供する。オルト−ヒドロキシアセトフェノンから誘導された中間体ＶＩＩ’のアルキル化は、表２、４、６中の式ＩＩＩ（式中、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｈ）の化合物を提供する。オルト−ヒドロキシプロピオフェノンから誘導された中間体ＶＩＩ（式中、Ｒ2＝ＣＨ3）のアルキル化は、表１０、１１、１２中の式ＩＩＩの化合物を提供する。パラ−ヒドロキシアセトフェノンから誘導された中間体ＶＩＩ’のアルキル化は、表２、４、６中の式ＶＩ（式中、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｈ）の化合物を提供する。パラ−ヒドロキシプロピオフェノンから誘導された中間体ＶＩＩ（式中、Ｒ2＝ＣＨ3）のアルキル化は、表１０、１１、１２中の式ＩＶの化合物を提供する。
【００５０】
実施例１
メチル  ３−メトキシ−２−〔２−（３−（（３’−（３’’−メトキシフェニル）−３’−オキソ−プロペ−１’−ニル））フェノキシメチル）フェニル〕プロペノエート（化合物１．２０、第１表）
磁気式撹拌機を備えた２０ｍＬのバイアル（ｖｉａｌ）に、３’−メトキシ−３−ヒドロキシカルコン(hydroxychalcone)０．１５ｇ、（０．００１９７モル）、および水酸化カリウム粉末（８６％）の０．１３ｇ（０．００１９７モル）、および乾燥した(dry)Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアヒドの１０ｍＬを仕込んだ。次いで、この溶液に、メチル  α−（２−（ブロモメチル）フェニル）−β−メトキシアクリレートの０．５１ｇ（０．００１９７モル）を１度に加えた。バイアルにふたをして、周囲温度において一夜撹拌した。次いで、反応混合物を水１００ｍＬ中に注入し、エチルエーテル１００ｍＬで２回抽出した。次いで、有機相抽出物を水１００ｍＬ、および飽和塩化ナトリウム水溶液の１００ｍＬで洗った。次いで、エーテル抽出物を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、次いで濾過した。濾液を減圧下、ロータリーエバポレーターで４５℃において濃縮し、暗赤色油として粗生成物０．９ｇを得た。生成物を中性アルミナおよびシリカゲルの混合床上で、５０％酢酸エチル、５０％ヘキサンの移動相を用いてクロマトグラフィーにかけた。純分の分画を一緒にして、０．６ｇ（収率６６％）の、メチル  ３−メトキシ−２−〔２−（３−（（３’−（３’’−メトキシフェニル）−３’−オキソ−プロペ−１’−ニル））フェノキシメチル）フェニル〕プロペノエートを、粘ちょうな淡黄色油として得た。
Ｈ−ＮＭＲ  ２００ＭＨZ（ＣＤＣｌ3）：３．７（ｓ，３Ｈ）；３．８（ｓ，３Ｈ）；３．９（ｓ，３Ｈ）；５．１（ｓ，２Ｈ）；７．０（ｍ，１Ｈ）；７．１−７．６（ｍ，１２Ｈ）；７．７（ｓ，１Ｈ）；７．８（ｄ，１Ｈ）。
【００５１】
実施例２
３’−メトキシ−３−ヒドロキシカルコンの製造（実施例１の化合物１．２０の調製で使用された）
磁気式撹拌機およびサイドアーム添加漏斗を備えた２５０ｍＬ丸底フラスコに、３’−メトキシアセトフェノン６．０ｇ（０．０４モル）と脱水エタノール５０ｍＬを仕込んだ。５０ｍＬの水に溶解した３−ヒドロキシベンズアルデヒド（４．９ｇ、０．０４モル）および８６％水酸化カリウム（３．２ｇ、０．０５モル）を、室温で、撹拌下、３’−メトキシアセトフェノン溶液に滴下した。反応物を周囲温度で１晩撹拌し、ついで２５０ｍＬの水にそそぎ込んだ。１Ｎの塩酸水溶液でｐＨを２とした。黄色の沈殿が得られた。これを減圧濾過により採取し、水で洗浄し、真空下４０℃で１晩乾燥した。全部で８．７ｇ（収率８５％）の３’−メトキシ−３−ヒドロキシカルコンが、黄褐色の固体として得られた。融点７４−７７℃。
Ｈ−ＮＭＲ  ２００ＭＨZ（ＣＤＣｌ3）：３．８（ｓ，３Ｈ）；６．４（ｂｓ，１Ｈ）；６．９（ｍ，１Ｈ）；７．１−７．７（ｍ，８Ｈ）；７．８（ｄ，１Ｈ）
【００５２】
実施例３
メチル  ３−メトキシ−２−〔２−（３’−（３’’−フェニル−１’−オキソ−プロペ−３’−ニル）フェノキシメチル）フェニル〕プロペノエート（化合物２．０１、第２表）
実施例１の手法により、３’−ヒドロキシカルコンとメチル  α−（２−（ブロモメチル）フェニル）−β−メトキシアクリレートをカップリングさせた。１．０ｇの生成物を油として単離した。収率１００％。
Ｈ−ＮＭＲ  ２００ＭＨZ（ＣＤＣｌ3）：３．７（ｓ，３Ｈ）；３．８５（ｓ，３Ｈ）；５．１（ｓ，２Ｈ）；７．１（ｍ，３Ｈ）；７．１−７．６（ｍ，１１Ｈ）；７．６（ｓ，１Ｈ）；７．８（ｄ，１Ｈ）
【００５３】
実施例４
３’−ヒドロキシカルコンの製造
磁気式撹拌機および還流凝縮器を備えた２５０ｍＬ丸底フラスコに、３’−ヒドロキシアセトフェノン２．７ｇ（０．０２モル）、ベンズアルデヒド２．１ｇ（０．０２モル）、水酸化バリウムモノ水和物２．０ｇ（０．０１１モル）、および脱水エタノール２０ｍＬを仕込んだ。反応を還流下に２．５時間行ったところ、粘稠となり撹拌が困難となった。冷却後、得られた固体を１Ｎの塩酸水溶液１００ｍＬに溶解し、溶液から固体を沈殿させた。固体を減圧濾過により採取し、１００ｍＬの水で洗浄し、１００ｍＬのヘキサンで洗浄し、真空下４０℃で２４時間乾燥した。４．２ｇ（収率９３％）の３’−ヒドロキシカルコンが、黄褐色の固体として得られた。融点１４３−１４７℃。
【００５４】
実施例５
表１から１２の化合物について、プロトンＮＭＲのデータを以下に示す。
【表３】
0004058132.tif 000011
【００５５】
【表４】
0004058132.tif 000012
【００５６】
【表５】
0004058132.tif 000013
【００５７】
実施例６
本発明の多くの化合物について、後述の病気に対する生体内（in  vivo）における殺菌活性を試験した。化合物を、水、アセトンおよびメタノールの２：１：１（容量）混合液に溶解し、植物上に噴霧し、乾燥させ（１−２時間）、次いで植物に菌を接種した。各試験において、水、アセトンおよびメタノールの混合液を噴霧し、菌を接種した対照植物を利用した。これら試験のそれぞれの残りの技法は後述されており、そして種々な菌に対する第１３表における例番号によって示される種々な化合物についての結果は、１ヘクタールにつき３００ｇの投与量において記載された。これらの結果は、対照に比較して病気を防除した％である疾病防除価として報告した。１００％は病気が全部防除されたことを示し、０％は病気が全く防除されなかったことを示している。試験用植物に対する菌の適用は次のようにして行った。
【００５８】
小麦赤サビ病菌[WHeat Leaf Rust（WLR）]
プクシニア  レコンディタ（Puccinia  recondita）(f．sp．tritici)を、温室内において１４日間中、７日齢小麦〔栽培品種フィルダー（Fielder）〕上で培養した。胞子をアルミニウム箔上に落とすことによって葉から集めた。胞子を２５０ミクロンの開口ふるいを通してふるい分けすることによりきれいにし、貯蔵するかまたは新鮮な胞子を利用した。貯蔵においては、超低温の冷凍器の中において密封した袋を使用した。胞子の懸濁液は、ソルトロール油（Soltrol  oil）の１mLにつき２０mg〔９５０万個の胞子数〕を加えることにより、乾燥夏胞子（uredia）から造った。この懸濁液を油噴霧器に取り付けたゼラチンカプセル（０．７ｍＬ容積）中に分配した。７日齢のフィルダー小麦の２インチ四方のポットの２０個を入れた平箱(flat)につき１つのカプセルを使用した。小麦の葉から油を蒸発させるために少なくとも１５分間待った後、植物を暗いミストチャンバー(dark mist chamber)（１８−２０℃および相対温度１００％）に２４時間置いた。次いで、潜伏期間の間植物を温室に置き、１０日後に病気のレベルを記録した。プロテクティブテストのため、植物に殺菌剤化合物を噴霧して１日後、植物に接種した。
【００５９】
小麦葉枯病菌[Wheat Leaf  Blotch（ＳＮＷ）]：
セプトリア・ノドラム(Septoria nodorum)を、インキュベータ中のCzapek-Dox V-8  ジュース寒天平板上で、暗所中で、２０℃で４８〜７２時間保持し、次に、１２時間の明所及び１２時間の暗所と交互に変え、２０℃でインキュベートした。胞子の水懸濁液を、脱イオン水中で菌体を有する平板の一部を振り動かし、チーズクロスを通してろ過することによって得た。胞子含有水懸濁液を胞子濃度３．０×１０6 ／ｍｌに希釈した。接種液を、既に殺菌剤化合物が散布された１週齢超のフィルダー小麦植物に、デビルビス（De Vilbiss) 噴霧器によって散布した。接種した植物を、２０℃の湿潤キャビネット中、１２時間の明所及び１２時間の暗所と交互に変え、９６時間入れた。接種した種苗を２０℃に制御された環境室へ移し、８日間インキュベーションした。疾病防除価は防除％として記録された。
【００６０】
小麦うどんこ病菌[Wheat Powdery Mildew (ＷＰＭ）]：
エリシフェ・グラミニス（Erysiphe graminis)(f.sp.tritici)を、６５°Ｆ〜７０°Ｆで制御された温室中の、小麦の種苗上で培養した。うどんこ病胞子を、培養植物から、既に殺菌性化合物が噴霧された小麦上へ振り落とした。接種した種苗を６５°Ｆ〜７５°Ｆで制御された温室中で保持し、水やりをした。疾病防除価を接種８〜１０日後に調査した。
【００６１】
キュウリウドンコ病菌[Cucumber Powdery Mildew（CPM）:
スファエロセカ  フルギネア（Sphaerotheca  fulginea）を、温室内に置いて、キュウリ植物、栽培品種ブッシュ  チャンピオン（Bush  Champion）上に保持した。水１００mLにつきトウィーン８０（Tween８０）の１滴を含む水で葉から胞子を洗うことによって、接種原を造った。植物を振った後に、接種原をチーズクロスを通して濾過し、噴出式のビン霧吹き器を用いて、植物上に霧吹きをした。次いで、感染およびインキュベートのために、植物を温室内に置いた。接種７日後の植物を評価した。疾病防除価は防除％として記録した。
【００６２】
トマト疫病菌[Tomato Late Blight(ＴＬＢ）]：
フィトフソラ・インフェスタンス（Phytophthora infestans) を、ＣａＣＯ3 寒天を加えたＶ８ジュース上、３〜４週間培養した。胞子を水で寒天から洗い落とし、既に実験用の殺菌剤が散布された３週齢超のピクシートマト植物上に、デビルビス 噴霧器によって散布した。接種した植物を、感染のため、２０℃の湿潤キャビネット中に２４時間入れた。次に、植物を制御された２０℃の環境室へ移した。５日後、疾病制御レベルを調査した。
【００６３】
ブドウベト病菌[Grape Downy Mildew（GDM）]:
プラスモパラ  ブビティコラ（Plasmopara  vticola）を、中程度の光強度があり湿気のある２０℃に調節された温度の部屋の中で、ブドウ植物、栽培品種デラウェア（Delware）の葉の上に、７−８日間保持した。感染した葉から胞子の水懸濁物を得て、胞子濃度を水１ｍＬにつき約３×１０5個に調節した。小滴がデラウェアのブドウ植物の葉の上に観察されるまで、デビルビス噴霧器を用いて葉の下側に噴霧することにより、デラウェアのブドウ植物に接種した。接種された植物を、ミストチャンバーの中で２０℃で２４時間インキュベートした。接種して７日後に、疾病防除価を防除％として記録した。
【００６４】
１ヘクタールにつき３００ｇの用量において、キュウリウドンコ病菌に対して試験したとき、実施例の化合物１．１０、１．１５、１．１８、１．１９、１．２４、１．２７、１．３６、１．３８、１．４３、１．６５、２．１２、７．１０は、８５％またはより良好な疾病防除価を示した。
【００６５】
１ヘクタールにつき３００ｇの用量において、セプトリア  ノドラムに対して試験したとき、実施例の化合物１．０１、１．０３、１．０４、１．１０、１．３９、１．４３、１．５２、１．５９、１．６３、２．１０、３．０１、５．０１は、８５％またはより良好な疾病防除価を示した。
【００６６】
１ヘクタールにつき３００ｇの用量において、実施例の化合物１．０１、１．０２、１．０３、１．０７、１．１０、１．１８、１．１９、１．２０、１．２１、１．２２、１．２３、１．２４、１．２７、１．３６、１．３９、１．４１、１．４３、１．５１、１．５９、１．６０、１．６３、１．６５、２．０１、２．０３、２．１２、５．０１、７．１０は、小麦赤サビ病菌に対して、９０％またはより良好な疾病防除価を示した。
【００６７】
１ヘクタールにつき３００ｇの用量において、実施例の化合物１．０２、１．０３、１．０４、１．１０、１．１８、１．１９、１．２１、１．２３、１．３６、１．３９、１．４１、１．４３、１．６５、２．１０、２．１２は、小麦ウドンコ病菌に対して、７５％またはより良好な疾病防除価を示した。
【００６８】
１ヘクタールにつき３００ｇの用量において、実施例の化合物１．０１、１．０２、１．０３、１．０４、１．０５、１．０７、１．１０、１．１８、１．１９、１．２０、１．２１、１．２２、１．２３、１．２４、１．２７、１．３６、１．３９、１．４３、１．５９、１．６０、１．６３、１．６５、２．０１、２．０２、２．０３、２．１２、３．０１、５．０１、７．１０は、ブドウベト病菌に対して９５％またはより良好な疾病防除価を示した。
【００６９】
１ヘクタールにつき３００ｇの用量において、実施例の化合物１．０１、１．０４、１．０５、１．０７、１．１０、１．１５、１．１８、１．３８、１．３９、１．４３、１．５２、１．５９、２．０１、２．１２、７．１０は、トマト疫病菌に対して９０％またはより良好な疾病防除価を示した。
【００７０】
本発明の化合物は農業用殺菌剤として有用であり、例えば、種子、土壌、または葉のような種々の対象（loci）場所に適用することができる。
【００７１】
本発明の化合物は、例えば慣用の高ガロン量液圧スプレー、低ガロン量スプレー、空気ブラストスプレー、気圧スプレーおよび微粉のような通常使用される装置により、殺菌性スプレーとして適用することができる。希釈率および適用の割合は、使用する装置のタイプ、適用の方法、、処理すべき植物、および防除すべき疾病に依存する。一般的に、本発明の化合物は、１ヘクタールにつき活性成分の約０．００５ｋｇ−約５０ｋｇ、好ましくは１ヘクタールにつき活性成分の約０．０２５ｋｇ−約２５ｋｇの量において適用する。
【００７２】
種子保護剤としては、種子上に被覆される毒性物質の量は、通常、種子１００ｋｇにつき、約０．０５−約２０ｇ、好ましくは約０．０５−約４ｇ、そして更に好ましくは約０．１−約１ｇの用量割合である。土壌殺菌剤としては、化学物質は、通常、１ヘクタールにつき、約０．０２−約２０ｋｇ、好ましくは約０．０５−約１０ｋｇ、そして更に好ましくは約０．１−約５ｋｇ、の割合において、土壌の中に入れることもでき、または土壌の表面に適用することもできる。葉の殺菌剤として、毒性物質は、通常、１ヘクタールにつき、約０．０１−約１０ｋｇ、好ましくは約０．０２−約５ｋｇ、そして更に好ましくは約０．２５−約１ｋｇ、の割合において、生育植物に適用する。
【００７３】
本発明の化合物は、殺菌活性を現すので、これらの化合物を、他の既知の殺菌剤と組み合わせて広いスペクトルの活性を提供することができる。適当な殺菌剤には、米国特許第５，２５２，５９４号（特に、第１４欄および第１５欄参照）に列挙されている殺菌剤化合物が包含されるが、これらに限定されない。
【００７４】
本発明の化合物は、種々の方法で有利に使用できる。これらの化合物は広いスペクトルの殺菌活性を有しているので、それらは、穀物、穀粒の貯蔵に使用することができる。また、これらの複合物は、小麦、大麦およびライムギを包含する穀物、米、落花生、豆およびブドウ、芝生上、果物、木の実および野菜果樹園における殺菌剤として、そしてゴルフコース用の殺菌剤として使用することができる。
【００７５】
本発明の化合物が有効である病気の例にはトウモロコシおよび大麦のヘルミントスポリウム（helmithosporium）、小麦および大麦のウドンコ病（powdery  mildew）、小麦赤サビ病および黒サビ病（wheat  leaf  and  stem  rusts）、トマトの夏枯病（tomato  early  blight）、トマトの疫病菌（tomato  late  blight）、落花生斑点病（peanut  early  leaf  spot）、ブドウウドンコ病（grape  powdery  mildew）、ブドウ房枯病（grape  black  rot）、リンゴ黒星病（apple  scab）、リンゴウドンコ病（apple  powdery  mildrew）、キュウリウドンコ病（cucumber  powdery  mildew）、果物の灰星病（brown  rot  of  fruits）、灰色かび病（botrytis）、豆ウドンコ病（bean  powdery  mildew）、キュウリ炭そ病（cucumber  anthracnose）、小麦セプトリア  ノドラム（Wheat  septoria  nodorum）、米紋枯病（rice  sheath  blight）、および米いもち病（rice  blast）が包含される。
【００７６】
実施例７
本発明の多数の化合物について、後述の虫に対する生体内（in  vivo）における殺虫活性を試験した。次の試験方法を、本発明の化合物の殺虫活性を評価するのに使用した。評価すべき化合物を、適当な溶媒、通常はアセトン、メタノールおよび水の混合液に溶解し、平らなファンノズルを使用して切り取った３枚のリーフディスク（leaf disk）上に噴霧した。噴霧後、リーフディスクを乾燥した。２枚のディスクに葉をかんで食べる虫〔サウザンアーミーウォーム（southern  armyworn）およびメキシカン  ビーン  ビートル（Mexican  bean  beatle）で汚染し、第３のリーフディスクは噴霧前に既にナミハダニ（two-spotted  spider  mite）で汚染した。試験した虫の種は次の通りである。
【００７７】
0004058132.tif 000014
【００７８】
６００ｇ／ヘクタールにおいてサウザンアーミーウォームに対して試験したときは、実施例の化合物１．４３、７．０１は、９０％またはより良好な防除％を示した。
【００７９】
３００ｇ／ヘクタールにおいてメキシカンビーンビートルに対して試験したときは、実施例の化合物１．０７、１．１０、１．１８、１．２１、１．２７、１．３８、１．３９、１．４１、１．４３、１．６５、２．０３、７．１０は、９０％またはより良好な防除％を示した。
【００８０】
３００ｇ／ヘクタールにおいてナミハダニに対して試験したときは、実施例の化合物１．３８、２．０３は、９０％またはより良好な防除％を示した。
【００８１】
本発明の組成物および化合物は、例えば虫に冒された植物のまわりの領域（arear）またはそのような植物上に、または虫に汚染されるのを防ぐべき植物のような保護すべき対象に、直接適用することができる。有害な虫の例は、鱗翅目（Lepidoptera）、甲虫目（Coleoptera）、双翅目（Diptera）、あざみうま目（Thysanoptera）、膜翅目（Hymenoptera）、異翅目（Heteroptera）、同翅目（Homoptera）、直翅目（Orthoptera）、およびダニ目（Acarina）に属するものがあげられる。本発明の化合物および組成物は、接触有害生物防除剤または浸透性有害生物防除剤（systemic  pesticide）のいずれとしても使用できる。本発明の化合物は、虫の生息地に、１ヘクタールにつき０．０００５−１０ｋｇ、好ましくは１ヘクタールにつき０．０５−５ｋｇ、そしてもっとも好ましくは１ヘクタールにつき０．１−１ｋｇの割合において適用される。
【００８２】
本発明方法の実施においては、活性化合物を土壌または葉に適用してよい。そこにおいて、活性化合物は植物によって吸収され、植物の他の部分に移動し、最後にそれらの植物部分を摂取させるやり方で有害植物または虫に摂取させる。この施用方法は、「浸透（systemic）」施用と称されている。別の方法として、活性化合物を土壌に適用し、その中で、虫および防除すべき他の有害物質と接触させてもよい。この使用方法は、「土壌」施用と称されている。他の別の方法においては、活性化合物を葉から植物に適用して、葉を常食とする虫および他の有害生物を防除してもよい。
【００８３】
また、本発明による組成物および配合物には、既知の有害生物防除用化合物を含有させてもよい。これは、調製物の活性スペクトルの範囲を拡大する。当業界において知られている適当な殺虫剤には、米国特許第５，０７５，４７１号（特に、第１４欄および第１５欄、参照）に列挙された殺虫剤が包含される。
【００８４】
本発明の化合物は、組成物および配合物の形態において使用できる。組成物および配合物の例は、Wade  Van  Valkenburgによって書かれたアメリカ化学会出版の“Pesticidal  Formulation  Research”，(1969)，Advances  in  Chemistry  Series  No.86；およびWade  Van  Valkenburgによって編集されたMarcel  Dekker，Inc．出版の“Pesticide  Formulations”，(1973)、の中に見出すことができる。これらの組成物および配合物においては、活性物質は、公知の有害生物防除剤の組成物または配合物において使用可能なタイプの、慣用の不活性な農作物栽培上許容できる（すなわち、植物と両立でき、および／または有害生物防除的に不活性な）有害生物防除剤の希釈剤または増量剤例えば固体担体物質または液体担体物質と混合される。用語「農作物栽培上許容できる担体」は、活性成分の効果を減じることなしに組成物中の活性成分を溶解し、分散し、または拡散させるのに使用することができ、かつそれ自体、土壌、装置、所望の植物、または農作物栽培の環境に重大な有害な影響を与えない、物質を意味する。また、所望により、助剤、例えば界面活性剤、安定剤、消泡剤、および抗ドリフト剤（antidrift  agent）を組み合わせてもよい。
【００８５】
本発明による組成物および配合物の例は、水性溶液および水性分散液、油性溶液および油性分散液、ペースト、微粉(dust powder)、水和剤(wettable powder)、乳剤、フロアブル、粒剤、餌剤、逆相エマルション、エアゾール、およびくん蒸用キャンドル（fumigating  candles）があげられる。水和剤、ペースト、フロアブル、および乳剤は、使用前または使用中に水で希釈される濃厚調製物である。そのような配合物においては、本発明の化合物は、液体担体または固体担体で増量され、所望により、適当な界面活性剤が添加される。餌剤は、一般的に、虫にとって魅力のある食物または他の物質を含有しており、本発明の少なくとも１種の化合物を含有している調製物である。
通常、特に葉に噴霧する配合物のケースにおいては、農業上の慣行に従って、助剤、例えば、湿潤剤、展着剤、分散剤、固着剤、接着剤などを含有させることが望ましい。当業界において通常使用されるそのような助剤および関連する議論は、多くの文献の中に、例えばJohn  W．McCutcheon，Inc．出版の“Detergents  and  Emulsifiers  Annual”の中に、見出すことができる。
【００８６】
本発明の活性化合物は、単独で、または、もう１種の本発明の化合物との混合物、および／または固体および／または液体の分散性担体ビヒクルとの混合物、および／または他の既知の混和性活性成分、特に植物保護剤、例えば他の殺虫剤、殺節足動物剤、殺線虫剤、殺菌剤、殺バクテリア剤、殺そ剤（rodenticides）、除草剤、肥料、生長調節剤、相乗剤との混合物の形態において、使用してもよい。
【００８７】
本発明の組成物において、活性化合物は、実質的に約０．０００１−９９重量％の量において存在する。貯蔵または輸送用に適した組成物のためには、活性成分の量は、好ましくは混合物の約０．５−約９０重量％、更に好ましくは混合物の約１−約７５重量％である。一般的に、直接の適用または農場の適用のための組成物には、実質的に、混合物の約０．０００１−約９５重量％、好ましくは混合物の約０．０００５−約９０重量％、そして更に好ましくは混合物の約０．００１−約７５重量％の量において活性化合物を含有させる。また、組成物は、化合物：担体の比として述べることもできる。本発明においては、これらの物質（活性物質：担体）の重量比は、９９：１−１：４、そして更に好ましくは１０：１−１：３に変えることができる。
【００８８】
一般的に、本発明の化合物は、ある種の溶媒、例えばアセトン、メタノール、エタノール、ジメチルホルムアミド、ピリジン、またはジメチルスルフォキシドに溶解させることができ、そのような溶液は水で希釈することができる。溶液の濃度は、約１％−約９０％、好ましい範囲約５％−約５０％で変えることができる。
【００８９】
乳剤の調製においては、化合物を乳化剤と一緒に適当な有機溶媒または混合溶剤に溶解させ、水中における化合物の分散を向上させることができる。通常、乳化性濃厚物における活性成分の濃度は、約１０％−約９０％であり、フロアブルにおいては、約７５％程度まで大きくできる。
【００９０】
噴霧のために適当な水和剤は、化合物を、微粉砕された固体、例えばクレー、無機ケイ酸塩および炭酸塩、およびシリカと混合し、そしてそのような混合物に、湿潤剤、固着剤、および／または分散剤を添加して造ることができる。そのような配合物における活性成分の濃度は、通常、約２０％−約９９％、好ましくは約４０％−約７５％の範囲である。典型的な水和剤は、ピリダジノン５０部、合成沈降水和二酸化ケイ素、例えば商品名Ｈｉ−ＳｉｌＲとして販売されている製品の４５部、およびリグノスルホン酸ナトリウム５部、をブレンドすることによって造られる。他の調製物においては、カオリン型〔バーデン（Ｂａｒｄｅｎ）〕クレーを、前記水和剤におけるＨｉ−Ｓｉｌの代わりに使用し、そしてその他のそのような調製物においては、Ｈｉ−Ｓｉｌの２５％を、合成シリコアルミン酸ナトリウム−Ｚｅｏｌｅｘ７（登録商標）として販売されている−で置き換える。
【００９１】
粉剤（dusts）は、式Iの化合物、またはそれらの光学的対掌体、塩および錯体を、微粉砕された不活性固体−それらは性質において有機または無機のものでよい−と混合することによって造られる。この目的のために有用な物質には、植物（穀物）の粉末、シリカ、ケイ酸塩、炭酸塩、およびクレーが包含される。粉剤を造るための１つの便利な方法は、水和剤を微粉砕した担体で希釈することである。通常は、活性成分約２０％−約８０％を含有する粉剤濃厚物を造り、次いで約１％−約１０％の使用濃度に希釈する。
【００９２】
活性化合物は、通常使用されている装置、例えば高ガロン量液圧スプレー、低ガロン量スプレー、超低容量スプレー、空気ブラストスプレーおよび微粉により、殺菌性スプレーとして適用することができる。
【００９３】
また、本発明には、有害生物を、本発明の少なくとも１種の活性化合物の有効量または毒性量（すなわち、有害生物防除有効量）と、単独で、または前述したような担体ビヒクル（組成物または配合物）と共に、接触させることから成る、有害生物を殺生し、有害生物と戦い、または有害生物を防除する方法も企図されている。本明細書および特許請求の範囲に使用されている用語「接触」は、（ａ）そのような有害物質および（ｂ）それらの相応する生息地の少なくとも１つに（すなわち、保護すべき場所、例えば生育作物に、または作物が生育すべき場所に）、本発明の化合物を、単独で、または組成物または配合物の１成分として、適用することを意味している。
【００９４】
前述の諸成分に加えて、本発明による調製物には、また、本種類の調製物に通常使用される他の物資を含有させてもよい。例えば、滑剤、例えば、ステアリン酸カルシウムまたはステアリン酸マグネシウムを、水和剤または粒状化すべき混合物に添加してもよい。更に、例えば、「接着剤」例えばポリビニルアルコール−セルロース誘導体または他のコロイド性物質例えばカゼインを添加して、保護すべき表面への有害生物防除剤の接着を改良させることもできる。