(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油に、（Ａ）ジチオカーバメート化合物、及び（Ｂ）炭素数８〜３０を有する分岐鎖状脂肪酸とポリアルキレンポリアミンの縮合物を配合してなる潤滑油組成物。
【請求項２】
ポリアルキレンポリアミンが、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタミン、ヘプタエチレンオクタミン、ジプロピレントリアミン、テトラプロピレンペンタミンおよびヘキサブチレンヘプタミンのいずれかのポリアルキレンポリアミンであることを特徴とする請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
ポリアルキレンポリアミンがテトラエチレンペンタミンであることを特徴とする請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
（Ａ）成分が、ジチオカルバミン酸のモリブデン塩および／または二分子のジチオカルバミン酸がアルキレン基で結合された化合物であり、（Ｂ）成分が、イソステアリン酸とテトラエチレンペンタミンの縮合物であることを特徴とする請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
基油が粘度指数向上剤を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
更に、（Ｃ）アミン系酸化防止剤を配合してなる請求項１〜５のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は潤滑油組成物に関し、更に詳しくは、湿式クラッチを有する自動および無段変速機用潤滑油、有機材料と無機材料の摺動部を有するショックアブソーバー油、パワーステアリング油、油圧油などに好適な潤滑油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、自動変速機に用いられてきた、トルクコンバーターに内包されるロックアップ機構部や多段階変速機構部には湿式クラッチが用いられ、その湿式クラッチは一部自動変速のみならず無段変速機にも応用されるようになってきた。
しかしながら、湿式クラッチにおいては締結時に振動またはショックが発生することがあり、ドライバーに不快感をもたらすことがある。この振動・ショックが連続的に発生する現象は「シャダー」と呼ばれ、ドライバーに強い不快感をもたらすだけでなく、安全な車両運転が困難となる場合がある。このシャダーに関してクラッチ間に介在する潤滑油の摩擦特性が重要な因子となっていることが知られている（PETROTEC 19,(3),233(1966) 等参照）。すなわち、すべり速度の増加にともない摩擦係数が増加する特性が望ましいとされている。更には、その良好な摩擦特性が短時間しか持続しない場合は、頻繁に更油を余儀なくされ、ミッション等の持つ本来の性能を十分に発揮することができなかった。
以上の理由により、良好な摩擦特性を長時間に渡って維持できる潤滑油組成物、つまりシャダー防止寿命の長い潤滑油組成物が強く求められていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記観点からなされたもので、シャダー防止性能に優れ、かつシャダー防止寿命の長い潤滑油組成物を提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ジチオカーバメート化合物及び特定の脂肪酸とアミンの縮合物を添加剤として使用することにより本発明の目的を効果的に達成しうることを見出し本発明を完成したものである。
すなわち、本発明は、基油に、（Ａ）ジチオカーバメート化合物、及び（Ｂ）炭素数８〜３０を有する分岐鎖状脂肪酸とアミンの縮合物を配合してなる潤滑油組成物、更に、（Ｃ）アミン系酸化防止剤を配合してなる潤滑油組成物を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態について説明する。
先ず、本発明の潤滑油組成物においては、基油として鉱油及び／又は合成油が用いられる。この鉱油や合成油については、一般に潤滑油の基油として用いられているものであればよく、特に制限はないが、１００℃における動粘度が１〜５０ｍｍ2 ／ｓ、特に２〜１５ｍｍ2 ／ｓの範囲にあるものが好適である。基油の動粘度が高すぎると、低温粘度が悪化する場合があり、逆に低すぎると、自動変速機のギヤ軸受、クラッチ等の摺動部において摩耗が増加する場合があり好ましくない。また、この基油の％ＣA は酸化安定性の点で、２０以下であるものが好ましく、１０以下であるものが更に好ましい。更に、低温流動性の指標である流動点については特に制限はないが、−１０℃以下であるのが好ましく、特に−１５℃以下であるものが好ましい。
【０００６】
このような鉱油，合成油は各種のものがあり、用途などに応じて適宜選定すればよい。鉱油としては、例えばパラフィン系鉱油，ナフテン系鉱油，中間基系鉱油などが挙げられ、具体例としては、溶剤精製または水添精製による軽質ニュートラル油，中質ニュートラル油，重質ニュートラル油，ブライトストックなどを挙げることができる。なかでも、パラフィン系鉱油の軽質または中質ニュートラル油が好ましい。
【０００７】
一方合成油としては、例えば、ポリα−オレフィン，α−オレフィンコポリマー，ポリブテン，アルキルベンゼン，ポリオールエステル，二塩基酸エステル，ポリオキシアルキレングリコール，ポリオキシアルキレングリコールエステル，ポリオキシアルキレングリコールエーテル，ヒンダードエステル，シリコーンオイルなどを挙げることができる。中でも、特にポリα−オレフィン，ポリオールエステルが好ましい。
これらの基油は、それぞれ単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができ、鉱油と合成油を組み合わせて使用してもよい。
【０００８】
本発明においては、上記基油が粘度指数向上剤を、組成物全量基準で、０〜３０重量％含有することが好ましい。より好ましくは０．１〜２５重量％であり、特に好ましくは０．５〜２０重量％である。ここで使用できる粘度指数向上剤としては、エチレン−プロピレン共重合体などのオレフィン（共）重合体，ポリメタクリレート，ポリイソブチレン等が好ましく使用され、低温特性の点から、ポリメタクリレートが特に好ましく使用される。その分子量としては、剪断安定性などの点から数平均分子量で１０，０００〜１，０００，０００、更に１０，０００〜１００，０００、特に１０，０００〜７０，０００の範囲にあることが好ましい。また、上記粘度指数向上剤を配合した基油としては、特に、低温始動性能の点から、粘度指数（ＶＩ）が１３０以上、特に１６０以上であるものが好ましく使用される。
【０００９】
次に、基油に配合される（Ａ）〜（Ｃ）成分について説明する。
（Ａ）成分
本発明の潤滑油組成物を構成する（Ａ）成分のジチオカーバメート化合物としては、公知のジチオカルバミン酸の金属塩（モリブデン，タングステン，亜鉛，銅，ニッケル，鉄，カドミウム，銀，鉛，アンチモン，錫，ビスマス等）や二分子のジチオカルバミン酸がメチレン等のアルキレン基で結合されたものなどを挙げることができる。ジチオカーバメート化合物は摩耗防止剤や酸化防止剤としては公知であるが、本発明においては摩擦特性の維持剤として用いられる。
【００１０】
これらの（Ａ）成分は、単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。
（Ａ）成分の配合量については、基油に、組成物全量基準で、好ましくは０．０５〜１重量％、より好ましくは０．１〜０．８重量％の割合で配合される。０．０５重量％未満では摩擦特性の維持が困難である場合があり、１重量％を超えると酸化安定性が悪化する場合がある。
【００１１】
（Ｂ）成分
本発明の潤滑油組成物を構成する（Ｂ）成分は炭素数８〜３０を有する分岐鎖状脂肪酸とアミンの縮合物である。
炭素数８〜３０を有する分岐鎖状脂肪酸としては、飽和、不飽和どちらでもよく、イソラウリン酸，イソミリスチン酸，イソステアリン酸，イソアラキン酸，イソベヘン酸，イソリンデル酸，イソミリストレイン酸，イソゾーマリン酸，イソオレイン酸，イソエルカ酸などを挙げることができる。
【００１２】
一方、脂肪酸と反応させるアミンとしては、ジエチレントリアミン，トリエチレンテトラミン，テトラエチレンペンタミン，ペンタエチレンヘキサミン，ヘキサエチレンヘプタミン，ヘプタエチレンオクタミン，ジプロピレントリアミン，テトラプロピレンペンタミン，ヘキサブチレンヘプタミンなどのポリアルキレンポリアミン、モノエタノールアミン，ジエタノールアミンなどのアルカノールアミンを挙げることができる。
【００１３】
なかでも、イソステアリン酸とテトラエチレンペンタミン，イソオレイン酸とジエタノールアミンなどの組み合わせが好適である。
これらの（Ｂ）成分は、単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。
（Ｂ）成分の配合量については、基油に、組成物全量基準で、好ましくは０．０５〜２重量％、より好ましくは０．２〜１重量％の割合で配合される。０．０５重量％未満では摩擦特性向上効果が不足する場合があり、２重量％を超えると摩擦係数を極端に下げ変速機が不具合を起こす要因となる恐れがある。
本発明においては、基油に（Ａ）成分と（Ｂ）成分を配合することにより目的を達成することができるが、更に（Ｃ）成分のアミン系酸化防止剤を配合することにより、シャダー防止寿命が更に改良され好ましい態様となる。
【００１４】
（Ｃ）成分
アミン系酸化防止剤としては、例えばモノオクチルジフェニルアミン；モノノニルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン系、４，４’−ジブチルジフェニルアミン；４，４’−ジペンチルジフェニルアミン；４，４’−ジヘキシルジフェニルアミン；４，４’−ジヘプチルジフェニルアミン；４，４’−ジオクチルジフェニルアミン；４，４’−ジノニルジフェニルアミン；４，４’−オクチルｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンなどのジアルキルジフェニルアミン系、テトラブチルジフェニルアミン；テトラヘキシルジフェニルアミン；テトラオクチルジフェニルアミン；テトラノニルジフェニルアミンなどのポリアルキルジフェニルアミン系、α−ナフチルアミン；フェニル−α−ナフチルアミン；ブチルフェニル−α−ナフチルアミン；ペンチルフェニル−α−ナフチルアミン；ヘキシルフェニル−α−ナフチルアミン；ヘプチルフェニル−α−ナフチルアミン；オクチルフェニル−α−ナフチルアミン；ノニルフェニル−α−ナフチルアミンなどのナフチルアミン系を挙げることができ、なかでもジアルキルジフェニルアミン系，ナフチルアミン系のものが好適である。
【００１５】
これらの（Ｃ）成分は、単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。
（Ｃ）成分の配合量については、基油に、組成物全量基準で、好ましくは０〜２重量％、より好ましくは０．０５〜２重量％、特に好ましくは０．２〜１重量％の割合で配合される。２重量％を超えると配合量に見合った効果がでない場合がある。
【００１６】
本発明の潤滑油組成物は、基油に（Ａ）成分と（Ｂ）成分あるいは（Ａ）〜（Ｃ）成分を配合することにより得られるが、通常潤滑油の特性向上のため、公知の酸化防止剤（アミン系以外），清浄分散剤，金属不活性剤、消泡剤などを適宜配合することができる。これらその他の添加剤の全配合量は、組成物全量基準で、０．０５〜１５重量％の範囲が好ましい。
【００１７】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例，比較例における各種性能試験法を下記の要領で行った。
（１）シャダー防止性能
自動変速機油の性能試験方法（ＪＡＳＯ  Ｍ３４９−９５）に準拠し、μ比（μ1 ／μ50）で評価した。
試験条件
・油温：    ４０℃
・面圧：    １．００±０．０５ＭＰａ
μ1 ・・・０．００６ｍ／ｓにおける摩擦係数
μH ・・・０．０３０ｍ／ｓにおける摩擦係数
【００１８】
（２）シャダー防止寿命
ＪＩＳ  Ｋ２５１４（内燃機関用潤滑油酸化安定度試験）に準拠して供試油を劣化させ、劣化油の摩擦特性を継続的に任意の時間でＪＡＳＯ  Ｍ３４９−９５に基づき測定し、μ比が１．０を超えるまでの時間で評価した。
【００１９】
実施例１〜５及び比較例１〜７
第１表に示す割合で、基油に各成分を配合し、実施例及び比較例の潤滑油組成物を調製した。これら実施例と比較例につき前記の各種性能試験を行った。その結果を第１表に示す。
【００２０】
【表１】
0004079509.tif 000002
【００２１】
【表２】
0004079509.tif 000003
【００２２】
＊１  パラフィン系鉱油：動粘度４．３ｍｍ2 ／ｓ（１００℃），％ＣA ；０  流動点；−２０℃
＊２  数平均分子量５０，０００
＊３  イソステアリン酸とテトラエチレンペンタミンの縮合物
＊４  オレイン酸モノグリセライド
＊５  ４，４’−オクチルｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミン
＊６  酸化防止剤（アミン系以外），清浄分散剤，消泡剤
【００２３】
第１表の実施例，比較例より次のことがわかる。
▲１▼実施例において、μ1 ／μ50は０．８４〜０．８７を示し、１以下で十分なシャダー防止性を有している。
▲２▼実施例のシャダー防止寿命は所定の試験において１９２時間以上となっており、比較例の２倍以上となっているので、実車両においても十分なシャダー防止寿命を有する。
▲３▼比較例１は（Ｂ）成分がないため実施例１と比較して新油時のμ比は１を超え、シャダー防止性能が劣る。
▲４▼比較例２は（Ａ）成分がないため新油時のμ比は０．８２と良好であるが、寿命は短く実施例１の１／４以下である。
▲５▼比較例３は（Ａ），（Ｂ）成分がないため実施例４と比較して新油時のμ比は１を超え、シャダー防止性能が劣る。
【００２４】
▲６▼比較例４は（Ｂ）成分がないため実施例４と比較して新油時のμ比は１を超え、シャダー防止性能が劣る。
▲７▼比較例５は（Ａ）成分がないため新油時のμ比は０．８４と良好であるが、寿命は短く実施例４の１／３以下である。
▲８▼比較例６は（Ｂ）成分の代わりにグリセライドを用いているが、新油時のμ比は０．８５と良好であるが、寿命が極端に短い。
▲９▼比較例７は（Ａ）成分の代わりにトリクレジルフォスフェートを用いているが、新油時のμ比は０．８５と良好であるが、寿命が極端に低い。
【００２５】
【発明の効果】
本発明の潤滑油組成物は、シャダー防止性能に優れ、かつその性能を長期に渡り維持することができる。