(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機酸・無機酸の中の一種以上と硫酸鉄を、それぞれ０．０１〜２Ｗ／Ｖ％（酸の含量）と０．０１〜０．７Ｗ／Ｖ％（硫酸鉄の含量）含有する溶液であり、かつ溶液比重が１．０３０未満であることを特徴とする海苔養殖時に発生する雑藻・病害の駆除予防を行う殺藻殺菌剤。
【請求項２】
１〜９９Ｗ／Ｖ％の酸及び１〜９９Ｗ／Ｖ％の硫酸鉄を含有する溶液を希釈して得られる処理剤である、請求項１記載の殺藻殺菌剤。
【請求項３】
硫酸鉄が、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩基性硫酸第二鉄からなる群より選ばれる硫酸鉄であることを特徴とする請求項１・２記載の海苔養殖用殺藻殺菌剤。
【請求項４】
処理時間が１０秒〜５分であることを特徴とする請求項１〜３記載の海苔養殖用殺藻殺菌剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、海苔養殖中に発生する珪藻・アオノリ等の雑藻類及び赤腐れ菌・壺状菌・付着細菌等の病害菌を駆除する製剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
海苔養殖において、珪藻等の雑藻類が繁殖し海苔葉体又は海苔網に付着すると海苔の成育を阻害し、ひいては死滅させてしまうこともある。成育に問題ない位の珪藻が葉体に付着していても、その原藻を製品にした場合、黒い乾海苔の中に緑色の斑点が入ってしまい商品価値が低下してしまう。食べても苦くておいしくない海苔になってしまう。又、海苔養殖中に赤腐れ菌・壺状菌・付着細菌等が発生すると海苔が腐敗し全滅してしまうことがある。
そのため、赤腐れ病等の病害や珪藻等の雑藻類を駆除を行うために酸処理や干出という作業が行われている。干出という作業は重労働で作業性が悪い割に効果が小さいという欠点がある。現在の酸処理による駆除方法は、干出よりも効果が高いが十分な効果とはなっていない。経費増・環境負荷という問題も発生している。
【０００３】
今までに、下記に示すような海苔養殖用の処理剤が開示されている。
特開昭５０−１２１４２５号公報には、「炭素数１ないし４の飽和脂肪族モノカルボン酸、炭素数２ないし４の飽和または不飽和ジカルボン酸、グリコール酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸から成る群から選ばれた有機カルボン酸の一種又は二種以上を有効成分として含有する殺藻剤」が記載されている。
特開平１１−２８６４０７号公報には、「乳酸及び／又は酢酸とパラオキシ安息香酸エステルとを含有することを特徴とするケイソウ駆除用処理剤」が記載されている。
特公昭６０−１３６４７号公報には、「クエン酸０．３〜５．０％を含み、ｐＨが１．０〜６．０の処理液に浸漬させる雑藻、病害の駆除、予防による海苔養殖法」が記載されている。
特公昭６０−１３６４８号公報には、「塩酸、硝酸、硫酸、リン酸などの無機酸を添加してｐＨ１．０〜４．０とする雑藻、病害の駆除、予防による海苔養殖法」が記載されている。
【０００４】
酸処理の方法は、海苔網を１枚ずつ取り外し酸処理液に１０〜１５分浸漬し、その後海苔網を張り直す方法で行われている。最近では、一軒当たりの養殖枚数が増加したために、１枚当たりの処理に要する時間を短くせざるを得なくなり、海苔網を固定したまま船を潜らせて酸処理を行う素通し処理という酸処理方法が採用されるようになってきている。海苔網を固定したまま酸処理ができるため、従来の１／５〜１／１０の時間で酸処理を行うことができる。しかし、処理時間が１０秒〜５分と短いため、従来の０．１〜０．５Ｗ／Ｖ％酸濃度では効果がなく、２〜１０Ｗ／Ｖ％という高濃度での処理となってきている。それでも十分な効果とはなっていない。使用量が激増し経費増・環境汚染負荷の問題も発生してきている。
【０００５】
また、無機塩を添加し浸透圧を高めることにより酸処理の効果を高めるという方法も報告されている（特開平９−２０１１８０号公報）。しかし、比重を１．０３０以上にするためには、処理液に数％〜１０％の塩を添加しなければならない。一定の処理効果を得るためには、処理液の比重を一定に保たねばならないが、連続作業で行われる作業中に多量の塩を投入してその濃度を一定に保つのはかなり難しい技術であり、作業効率も悪い。
一般的に処理液は約１０００Ｌ調整し、１日に４０〜１００枚の海苔網を処理することになるため、塩５％濃度を維持して処理するには、１日に酸性処理剤２０〜４０Ｌと塩２００〜４００ｋｇが必要となる。４００ｋｇもの塩を小さな酸処理船上に運びこみ、一定の比重になるように溶解していくことは困難であるとともに大変な重労働となる。海苔養殖は閉鎖性の高い内湾で行われているため、海苔養殖者が全員この方法で酸処理を行うことになれば、海水中の比重が高くなり生態系を狂わすことにもなりかねない。
以上より、安全性が高く低濃度で効力・作業性に優れた処理剤、処理方法の開発が切望されているのである。
【０００６】
【本発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、海苔自体に害を与えることなく、珪藻・アオノリ等の雑藻類及び赤腐れ菌・壺状菌・付着細菌等の病害菌を低濃度・短時間で駆除できる処理剤・処理方法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記の課題を解決するために鋭意検討した結果、有機酸・無機酸の中の一種以上と硫酸鉄を含有し、かつ比重が１．０３０未満である処理液を用いることにより、海苔養殖時に発生する雑藻・病害の駆除予防を低濃度・短時間で行うことができることを見出した。
即ち、本発明は次の通りである。
（１）有機酸・無機酸の中の一種以上と硫酸鉄を、それぞれ０．０１〜２Ｗ／Ｖ％（酸の含量）と０．０１〜０．７Ｗ／Ｖ％（硫酸鉄の含量）含有する溶液であり、かつ溶液比重が１．０３０未満であることを特徴とする海苔養殖時に発生する雑藻・病害の駆除予防を行う殺藻殺菌剤。
（２）１〜９９Ｗ／Ｖ％の酸及び１〜９９Ｗ／Ｖ％の硫酸鉄を含有する溶液を希釈して得られる処理剤である、（１）記載の殺藻殺菌剤。
（３）硫酸鉄が、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩基性硫酸第二鉄からなる群より選ばれる硫酸鉄であることを特徴とする（１）・（２）記載の海苔養殖用殺藻殺菌剤。
（４）処理時間が１０秒〜５分であることを特徴とする（１）〜（３）記載の海苔養殖用殺藻殺菌剤。
【０００８】
試験例からわかるように、酸もしくは硫酸鉄単独では赤腐れ菌・珪藻の駆除効果がないが、酸と硫酸鉄を組み合わせることにより０．１〜２％の低酸濃度にて赤腐れ菌を駆除できることがわかった。しかも１０秒〜５分という短時間で赤腐れ菌を駆除することができる。
【０００９】
本発明の殺藻殺菌剤は、１〜９９％の酸および１〜９９％の硫酸鉄の混合液からなる処理剤を海水で希釈することにより得られる、０．０１〜２％の酸および０．０１〜０．７％硫酸鉄を含有する溶液を用いて処理を行うことができる。
又、酸および硫酸鉄の溶液を各々別々に希釈混合して使用することもできる。
【００１０】
本発明に用いられる硫酸鉄としては、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩基性硫酸第二鉄の中の１種以上を使用することができる。
本発明の殺藻剤を使用するときの硫酸鉄の濃度は１Ｗ／Ｖ％未満であることが好ましい。１Ｗ／Ｖ％以上となると海苔への傷害が発生し使用することができないからである。比重で表示すると、１．０３０未満である。
海苔養殖漁場の海水比重は、１．０１５〜１．０２３であり、比重１．０２３の海水の時に１．０３０未満が最適となるため、本発明の酸と硫酸鉄の混合処理液の好ましい比重範囲は、１．０１８〜１．０２８となる。
【００１１】
本発明で使用する酸は、有機酸・無機酸の中の１種以上を使用することができる。酸の種類としては何ら限定されるものではないが、安全性・環境への負荷を考えると食品添加物として認められている安全性の高いクエン酸・リンゴ酸・酒石酸・乳酸・フマル酸・コハク酸・酢酸・グルコン酸・アジピン酸・フィチン酸・ケトグルタル酸・イタコン酸・リン酸・塩酸・硫酸・硝酸等の酸を用いることが好ましい。
酸濃度は、０．０１〜２Ｗ／Ｖ％であることが好ましい。０．０１Ｗ／Ｖ％より低くなると効果がでにくく、２Ｗ／Ｖ％を越えると海苔への傷害が強くなってくるからである。
【００１２】
肥料成分として、アミノ酸・塩化アンモニウム・硝酸ナトリウム・硝酸ソーダ・硝酸カリウム・リン酸ナトリウム・リン酸アンモニウム・リン酸カリウム・硝酸アンモニウム・硫酸アンモニウム・糖類を添加することもできる。
【００１３】
（試験１）
乳酸０．３Ｗ／Ｖ％及び硫酸第二鉄を０．０１、０．１、０．２、０．３、０．５、０．７、１．０Ｗ／Ｖ％になるように海水に溶解した液を調整した。赤腐れ菌に感染した海苔葉体を１０℃にて３０秒・１分処理した後、滅菌海水にて洗浄した。処理２日後に赤腐れ菌の駆除効果を顕微鏡にて調査した。比較例として乳酸０．３Ｗ／Ｖ％、硫酸第二鉄０．０１、０．１、０．２、０．３、０．５、０．７、１．０Ｗ／Ｖ％の溶液を調整した。赤腐れ菌駆除効果と海苔の傷害度の評価基準は、下記のとおりである。使用した海水の比重は、１．０２３であった。結果は表１、表２に示す。
（赤腐れ菌駆除効果）
−      ：効果なし
＋      ：２０〜５０％駆除
＋＋    ：５０〜８０％駆除
＋＋＋  ：８０〜１００％駆除
＋＋＋＋：１００％駆除
（海苔の傷害度）
−  ：傷害なし
＋  ：２０〜５０％傷害
＋＋：５０〜１００％傷害
【００１４】
【表１】
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【００１５】
【表２】
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【００１６】
（試験２）
乳酸０．２Ｗ／Ｖ％及び硫酸第二鉄を０．１、０．２、０．５、０．７、１．０Ｗ／Ｖ％になるように海水に溶解した液を調整した。赤腐れ菌に感染した海苔葉体を１０℃にて１分・３分処理した後、滅菌海水にて洗浄した。処理２日後に赤腐れ菌の駆除効果を顕微鏡にて調査した。比較例として乳酸０．２Ｗ／Ｖ％の溶液を調整した。使用した海水の比重は、１．０２３であった。赤腐れ菌駆除効果と海苔の傷害度の評価基準は、試験１と同様にして行った。結果を表３に示す。
【００１７】
【表３】
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【００１８】
（試験３）
乳酸０．１Ｗ／Ｖ％及び硫酸第二鉄を０．１、０．２、０．５、０．７、１．０Ｗ／Ｖ％になるように海水に溶解した液を調整した。赤腐れ菌に感染した海苔葉体を１０℃にて３分・５分処理した後、滅菌海水にて洗浄した。処理２日後に赤腐れ菌の駆除効果を顕微鏡にて調査した。比較例として乳酸０．１Ｗ／Ｖ％の溶液を調整した。赤腐れ菌駆除効果と海苔の傷害度の評価基準は、試験１と同様にして行った。使用した海水の比重は、１．０２３であった。結果を表４に示す。
【００１９】
【表４】
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【００２０】
（試験４）
硫酸第二鉄０．１５Ｗ／Ｖ％にそれぞれ乳酸０．０１、０．０５、０．２、０．３、１．０、２．０Ｗ／Ｖ％なるように海水に溶解した液を調整した。赤腐れ菌に感染した海苔葉体を１０℃にて１０秒・３０秒・３分処理した後、滅菌海水にて洗浄した。処理２日後に赤腐れ菌の駆除効果を顕微鏡にて調査した。比較例として乳酸０．０１、０．０５、０．２、０．３、１．０、２．０Ｗ／Ｖ％の溶液を調整した。赤腐れ菌駆除効果と海苔の傷害度の評価基準は、試験１と同様にして行った。使用した海水の比重は、１．０２３であった。結果を表５に示す。
【００２１】
【表５】
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【００２２】
（試験５）
乳酸０．３Ｗ／Ｖ％に硫酸第二鉄・硫酸第一鉄・塩基性硫酸第二鉄をそれぞれ０．１５Ｗ／Ｖ％になるように海水に溶解した液を調整した。赤腐れ菌に感染した海苔葉体を１０℃にて３０秒・１分処理した後、滅菌海水にて洗浄した。処理２日後に赤腐れ菌の駆除効果を顕微鏡にて調査した。比較例として硫酸第二鉄・硫酸第一鉄・塩基性硫酸第二鉄０．１５Ｗ／Ｖ％の溶液を調整した。赤腐れ菌駆除効果と海苔の傷害度の評価基準は、試験１と同様にして行った。使用した海水の比重は、１．０２３であった。結果を表６に示す。
【００２３】
【表６】
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【００２４】
（試験６）
硫酸第二鉄０．１５Ｗ／Ｖ％にそれぞれクエン酸・リンゴ酸・酢酸・酒石酸・リン酸・塩酸が０．３Ｗ／Ｖ％なるように海水に溶解した液を調整した。赤腐れ菌に感染した海苔葉体を１０℃にて３０秒・１分処理した後、滅菌海水にて洗浄した。処理２日後に赤腐れ菌の駆除効果を顕微鏡にて調査した。比較例としてクエン酸・リンゴ酸・酢酸・酒石酸・リン酸・塩酸の０．３Ｗ／Ｖ％の溶液を調整した。赤腐れ菌駆除効果と海苔の傷害度の評価基準は、試験１と同様にして行った。使用した海水の比重は、１．０２３であった。結果を表７に示す。
【００２５】
【表７】
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【００２６】
（試験７）
表８に示す組成の液を調整した。珪藻（リクモフォラ）が付着した海苔葉体を１０℃にて３０秒・１分処理した後、滅菌海水にて洗浄した。
処理２日後に珪藻の駆除効果を顕微鏡にて調査した。
珪藻駆除効果と海苔の傷害度の評価基準は、下記のとおりである。使用した海水の比重は、１．０２３であった。結果は表８に示す。
（珪藻駆除効果）
−      ：効果なし
＋      ：２０〜５０％駆除
＋＋    ：５０〜８０％駆除
＋＋＋  ：８０〜１００％駆除
＋＋＋＋：１００％駆除
（海苔の傷害度）
−  ：傷害なし
＋  ：２０〜５０％傷害
＋＋：５０〜１００％傷害
【００２７】
【表８】
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【００２８】
【発明の効果】
有機酸・無機酸の中の一種以上と硫酸鉄を含有し、かつ比重が１．０３０未満である処理液を用いることにより、海苔養殖時に発生する雑藻・病害の駆除予防を効果的かつ安全に駆除できることを見出した。