(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下のものからなる高ラジカル保護因子を含む化粧品用活性物質製剤。
（ａ）ケブラチョブランコ（Quebracho blanco）の樹皮を抽出し、次いで酵素による加水分解で得られる生成物、これは少なくとも90重量％のプロアントシアニジンオリゴマー及び10重量％までの没食子酸を含有し、マイクロカプセルに含まれた２重量％の濃度で得られる（ａ）の含量は0.1ないし10重量％である；
（ｂ）１，２−プロピレングリコールで抽出して得られた蚕の抽出物、これはペプチドセクロピン、アミノ酸およびビタミン混合物を含有し、（ｂ）の含量は0.1ないし10重量％である；
（ｃ）非イオン、カチオンまたはアニオン性のヒドロゲルまたはヒドロゲルの混合物、（ｃ）の含量は0.1ないし５重量％である；
（ｄ）0.1ないし30重量％からなる１または複数のホスホリピド；
（ｅ）mlあたりスーパーオキシドジスミュターゼを少なくとも150単位含有する酵母の超音波分解物、分解物の含量は0.5ないし４重量％の範囲である；
（ｆ）0.5ないし８重量％のシェアのβ−およびγ−シクロデキストリンからなる群から選択される１またはそれ以上のシクロデキストリン；および
（ｇ）各活性物質製剤の全量に対し100重量％までの水。
【請求項２】
さらにアセロラ果実Malpighia punidifoliaの抽出物からなり、活性物質製剤の全重量に対し（ｇ）の含有量が１ないし30重量％であることを特徴とする請求項１記載の製剤。
【請求項３】
成分の割合が次の範囲：（ａ）および（ｂ）による活性物質カプセルの範囲が0.5ないし３重量％、（ｃ）によるヒドロゲルの範囲が0.1ないし３重量％、シクロデキストリンおよび酵素分解生成物がそれぞれ１ないし３重量％であることを特徴とする請求項１記載の製剤。
【請求項４】
テスト物質の溶液のフリーラジカルの数（Ｓ1）を電子スピン共鳴（ＥＳＲ）によって関係式ＲＰＦ＝（ＲＣ×ＲＦ）／ＰＩ（式中、ＲＦ＝（Ｓ1−Ｓ2）／Ｓ1；ＲＣ＝テスト物質の濃度（ml当りのラジカル）；ＰＩ＝活性物質製剤の濃度（ml当りのmg））に従って化粧品活性物質製剤のＥＳＲ測定結果と比べて決定することにより測定された、100から3500までの範囲のラジカル保護因子を特徴とする請求項１記載の製剤。
【請求項５】
抽出物（ａ）が少なくとも99重量％のプロアントシアニジンオリゴマーおよび１重量％までの没食子酸を含むことを特徴とする請求項１記載の製剤。
【請求項６】
（ｂ）に含まれるアミノ酸がアスペルチン酸、スパラギン、トレオニン、セリン、グルタミン酸、プロリン、グリシン、アラニン、バリン、システイン、メチオニン、イソロイシン、ロイシン、チロシン、フェニルアラニン、リジン、ヒスチジン、アルギニンからなることを特徴とする請求項１記載の製剤。
【請求項７】
活性物質製剤は成分（ａ）および（ｂ）の割合がそれぞれ0.5ないし３重量％の範囲であることを特徴とする請求項１記載の製剤。
【請求項８】
活性物質製剤が化粧品組成物として存在し、さらに１または複数の次の成分：（１）（1.1）アセロラ果実（Malpighia  punidifolia）、Camellia  oleifera、Colunsonia  canadensisおよびHibiscus  sabdariffaの中から選択された植物；または
（1.2）高含量のセレブロシド刺激物を与えるオメガプランクトン、生物工学蛋白質部分として足糸（貽貝シルク）と結合し、次いでデキストリンと結合したアオサ属のマクロ藻類およびクロレラ属のミクロ藻類の中から選択された藻類、生成物はα−ＭＳＨから誘導されキサンチンと結合したペプチド誘導体との混合物に現れる；
のフリーラジカルまたは水分を結合する抽出物または処理抽出物；
（２）パン酵母、ビール酵母、ワイン酵母の中から選択され水性酵母の非損傷超音波処理により作られた酵母分解生成物；
（３）チトサングリコレート、完全に乾燥させたミルクの凝縮生成物、および活性化した脂肪酸の中から選択される天然および合成ポリマー；
（４）抗磁場力が3000−5000  Oeであり、粒径が50−1200nmであり、ホスホリピドおよびフルオロカーボンに対し非対称層状集塊に挿入しまたは混合する、磁気的に硬い単結晶のバリウムヘキサフェライト；および
（５）キトサングリコレート、ヒアルロン酸、オメガＣＨアクチベーター、塩化ベヘントリモニウム、トケイソウ油およびキャリヤ物質の中から選択される他の活性物質；
（６）（１）から（５）から選択されるそれらの混合物、
からなることを特徴とする請求項１記載の製剤。
【請求項９】
ミカンの皮または葉の抽出物（Citrus  bigaradia，Citrus  hystrix，Citrus  aurantifolia，Citrofurtunella  microcarpa，Citrus  aurantium，Citrus  reticulata）、プチグレイン抽出物（皮または果実）、スペインチェリイの抽出物、キウイ抽出物（Actinidia  chinensis）、パパイヤ果実抽出物（Caricae  papayae）、茶抽出物［緑茶または紅茶の葉、ソリ茶の葉または樹皮（Ceanthus  velutinas）］、コーヒー豆抽出物（INCI名：コーヒー豆抽出物；生または炒った豆のもの）、サクラ属抽出物（Prunus  armeniaca，Prunus  dulcis，Prunus  persica，Prunus  domestica，Prunus  spinosa，Prunus  serotina，Prunus  virginiana）、メキシコスキンツリーの樹皮抽出物（Mimosa  tenuiflora）、アンゼリカ根抽出物（Angelica  archangelica）、Pongamia  pinnata抽出物、トマト抽出物からなる群から選択される植物抽出物、0.1ないし20重量％の追加部分、キャリヤ物質または他の活性物質およびキャリヤ物質の残りの部分からなることを特徴とする請求項１記載の製剤。
【請求項１０】
Pongamia  pinnata抽出物、トマト抽出物およびこれらの混合物からなる群から選択された植物抽出物0.5ないし40重量％、およびキャリヤ物質または他の活性物質99.5ないし60重量％の含量を特徴とする請求項９記載の化粧品製剤。
【請求項１１】
クリーム、ゲル、ローション、マスク、メーキャップ、シャンプー、スティック、オイル、マスカラ、相当する日焼け止め製剤ならびに歯磨きペーストおよび口漱ぎ剤のような化粧品製剤中の他の活性物質、補助物質およびキャリヤ物質のような他の化粧品物質と組み合わせて、請求項１ないし１０のいずれか１項記載の高ラジカル保護因子を用いる化粧品物質製剤の使用方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明の化粧品製剤は、他の活性物質との配合と同様に、フリーラジカル攻撃に対し特に有効な方法で皮膚を保護する。
【０００２】
【従来の技術】
スーパーオキシドイオンのようなフリーラジカル、ヒドロキシラジカル、酸化物は、変性、したがって皮膚の老化の主因子として知られている。これらは細胞膜の蛋白質および脂質を破壊し、ＤＮＡに影響を与えまた皮膚の重要な物質ヒアルロン酸を分解する。通常の生物学上の条件下では、近づくフリーラジカルと防御との間に内生的な化学系または酵素系によって平衡が保持される。侵略的な雰囲気、タバコの煙、紫外線等のような追加の外側のストレス因子は、これら固有の免疫系に負担をかけフリーラジカルのために平衡位置を変えることができる。皮膚の炎症または老化現象が起き、化粧品による代償の必要性を示す。
【０００３】
既に、このための一連の製品が提案され、それらの大部分はビタミンＡ，ＣおよびＥまたはスーパーオキシドディスミュターゼの添加物またはある植物または動物の抽出物を含む。したがって酵母その他の細胞質分散物の超音波分解物を含む化粧品化合物はＵＳ-Ａ-5,629,185から知られている。ＷＯ96／29048から、植物または動物の凝縮分解物を含む化粧品が知られている。また多くの刊行物、例えばＷＯ97／45100は化粧品のための純植物抽出物の使用を記載しており、7種類の抽出物の混合物を抗セリュライト治療について記載している。
【０００４】
他の有効物質のためのサーチは化粧品の研究の主要素である。多くのこれら製品の他の問題はフリーラジカルに対し有効な物質が、製造した化粧品化合物内のスカベンジャーの性質を多くは保持しない、すなわち、ラジカルのスカベンジャーの有効性を永久に保持するための特別な処方を必要とすることである。
【０００５】
活性物質を徐々に放出するためまたは身体のにおいを隠すために化粧品にシクロデキストリンを用いることがUS-A-5552378その他の特許から知られている。
【０００６】
他方、化粧品業界ではまだ広く知られていないようであるが、皮膚の酸化抑制ポテンシャルを測定し（DE 4328639）また最近は比較的簡単な方法を用いて化粧製剤のラジカル保護係数を決定しそのような製剤へ物質を意図的に添加する可能性がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的はラジカル除去の性質をもつさらに活性な物質を添加せずに特に高いラジカル保護ポテンシャルを有する活性物質の化粧品製剤を提供することである。
【０００８】
本発明の他の目的は長期間にわたりそのラジカル保護ポテンシャルを保持する活性物質の製剤、そして特に、皮膚の毛穴を開くことに関して特にさらに性質を改善する活性物質の製剤を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、高いラジカル保護因子をもつ活性物質の化粧品製剤は次のものからなることを特徴とする。
（ａ）ケブラチョブランコ（Quebracho blanco）の樹皮を抽出し、次いで酵素による加水分解で得られる生成物、少なくとも90重量％のプロアントシアニジンオリゴマー及び10重量％までの没食子酸を含有し、マイクロカプセルに結合した２重量％の濃度で得られる（ａ）の含量は0.1ないし10重量％である；
（ｂ）抽出して得られる蚕の抽出物、ペプチドセクロピン、アミノ酸およびビタミン混合物を含有し、（ｂ）の含量は0.1ないし10重量％である；
（ｃ）非イオン、カチオンまたはアニオン性のヒドロゲルまたはヒドロゲルの混合物、（ｃ）の含量は0.1ないし５重量％である；
（ｄ）0.1ないし30重量％からなる１または複数のホスホリピド；
（ｅ）mlあたりスーパーオキシドジスミュターゼを少なくとも150単位含有する酵母の超音波分解物、分解物の含量は0.5ないし４重量％の範囲である；
（ｆ）0.5ないし８重量％のシェアのβ−およびγ−シクロデキストリンからなる群から選択される１またはそれ以上のシクロデキストリン；および
（ｇ）100重量％までの水；
各活性物質製剤の全量と関係がある。
【００１０】
任意に活性物質製剤はアセロラ果実Malpighia punidifoliaの抽出物からなり、その含量は１ないし20重量％の範囲である。
【００１１】
本発明によるケブラコ樹皮抽出物またはその加水分解物は凝縮したタンニンを示すプロアントシアニジンが非常に高い割合をもつ。これらの化合物はオリゴマーとして現れ、この組み合わせでの没食子酸は割合が低く、1ないし10重量％の濃度であり、スーパーオキシドジスミュターゼ（SOD）の効果を遥かに超えるはっきりしたラジカル保護効果を示す。フリーラジカルに対する活性はSODのそれと比較され、抽出物（SOD４％）の１重量％溶液に対し42％であり、2.5重量％溶液（SOD 15％）に対し83％であり、５重量％溶液（SOD 38％）に対して100％であることが見出された。
【００１２】
好ましくは、抽出物（ａ）は少なくとも95重量％のプロアントシアニジンオリゴマーおよび５重量％までの没食子酸、特に少なくとも99重量％のプロアントシアニジンオリゴマーおよび１重量％までの没食子酸を含む。
【００１３】
（ａ）の含量は１ないし10重量％であり、ケブラコ樹皮からの活性物質はマイクロカプセルに封入される。マイクロカプセルはペトロラタム、トリステアリン酸ナトリウム、寒天、phenonipおよび水からなる。
【００１４】
蚕抽出物（ｂ）は蚕（Bombyx mori）を１，２−プロピレングリコールで抽出して得られ、ビタミン、アミノ酸およびセクロピンペプチドを含有し、特定の抗菌性相関関係をもつ。過去数年間にわたり行われた蚕の血リンパおよび表皮基質の一連の研究は抗菌性ペプチドだけでなく阻害剤、特に菌類のプロテアーゼ阻害剤を含むことを示した。このような抽出物はまた酸素消費の性質を示し、したがって細胞代謝を活性化し、保湿の性質、治療時間を減らすことによる皮膚の障害への明確な治療効果、および皮膚を滑らかにする効果をもつ。
【００１５】
好ましくは、抽出物（ｂ）はアミノ酸、アスペルチン酸、アスパラギン、トレオニン、セリン、グルタミン酸、プロリン、グリシン、アラニン、バリン、システイン、メチオニン、イソロイシン、ロイシン、チロシン、フェニルアラニン、リジン、ヒスチジン、アルギニンを含む。
【００１６】
好ましくは抽出物（ｂ）はまたビタミンＢ1、Ｂ2、Ｂ5、Ｂ6、Ｂ8、Ｂ9、Ｂ12、ＰＰ、Ａ、ＥおよびＣを含むビタミン混合物を含有する。
活性物質製剤中の成分（ａ）および（ｂ）の好ましい濃度は各0.1ないし３重量％、特に0.5ないし３重量％の範囲である。
【００１７】
本発明により含有されるゲルは、また異なるゲルの混合物であってもよく、およそ40ないし50℃までの温度で水に溶解するヒドロゲルであり、10ないし30℃の間の低温でゲル構造をとる。そのようなゲルの例はポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン−改変トウモロコシ澱粉およびヒドロキシエチルセルロースのような非イオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、例えばカチオン性グアー、カチオン性セルロース、合成カチオン性ポリマーまたはゲル、例えばゼラチン、カラギーナン、ベントナイトゲル、カーボマーのような共重合体ゲルである。
【００１８】
本発明により含まれるホスホリピドはホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルセリン、ホスファチド酸およびリソレシチンならびにそれらの混合物から選択された。既知の製品は例えばPhoslipon（登録商標）である。ホスホリピドの含量は0.1ないし30重量％、好ましくは0.5ないし20重量％の範囲である。
【００１９】
活性物質製剤の成分（ａ）および（ｂ）およびホスホリピド（ｄ）は多分、ゲル（ｃ）＋（ｅ）の生成構造において主として均質に再度累積される異なる分子の会合様配置を形成し、その全体は「会合コンプレックス」と呼ばれる。
【００２０】
SODを含有する酵母分解生成物、生成物自体は多くの異なる物質を含むが、およびシクロデキストリンを組み合わせて、安定な凝集構造がゲル内に形成され、その凝集／接合の構造はまだ明らかでなく、そのラジカル保護因子（以下に説明する）は各値を合計することにより期待される値よりもかなり高く、したがって協働効果をもたらす。ゲルの構造は種々の物質の凝集にかなり影響を与え、これは多分凝集の安定性に関して決定的な因子であろう。
【００２１】
ラジカル保護因子はアセロラ抽出物および一定の植物抽出物を添加することによりさらに増加する。
【００２２】
本発明によれば、活性物質製剤はまた、（ａ）ないし（ｇ）の基本的成分に加えて、異なる植物抽出物、例えばミカンの皮または葉の抽出物（Citrus bigaradia, Citrus hystrix, Citrus aurantifolia, Citrofurtunella microcarpa, Citrus aurantium, Citrus reticulata）、プチグレイン抽出物（皮または果実）、スペインチェリイの抽出物、キウイ抽出物（Actinidia chinensis）、パパイヤ果実抽出物（Caricae papayae）、茶抽出物［緑茶または紅茶の葉、ソリ茶の葉または樹皮（Ceanthus velutinas）］、コーヒー豆抽出物（INCI名：コーヒー豆抽出物；生または炒った豆のもの）、サクラ属抽出物（Prunus armeniaca, Prunus dulcis, Prunus persica, Prunus domestica, Prunus spinosa, Prunus serotina, Prunus virginiana）、メキシコスキンツリーの樹皮（Mimosa tenuiflora）、アンゼリカ根抽出物（Angelica archangelica）を含むことができる。そのような植物抽出物は市販されている、例えばDRAGOCO, Holzminden; ドイツ。
【００２３】
これら植物抽出物の含量は０ないし40重量％であり、好ましくは0.1ないし40重量％であり、特に1.5ないし20重量％であり、混合物はまたこれら抽出物ならびに活性物質製剤のアセロラ抽出物との混合物を含むことができる。
【００２４】
植物および添加量によって、多分相互依存的相互作用の発生と共に、上記植物抽出物の添加はラジカル保護因子を数倍増加することができるが、それらの間の相互作用を我々はまだ完全には見出していない。
【００２５】
本発明で用いられる抗酸化剤はビタミンＣ、アスコルビルアセテート、ホスフェートおよびパルミテートのようなビタミンＣ誘導体；ビタミンＡおよびその誘導体；葉酸およびその誘導体類、ビタミンＥおよびその誘導体類、例えばトコフェリルアセテート；フラボン類またはフラボノイド類；ヒスチジン、グリシン、チロシン、トリプトファンおよびその誘導体類のようなアミノ酸；カロチノイドおよびカロチン類、例えばβ−カロチン、α−カロチン、尿酸および誘導体類；クエン酸、乳酸、リンゴ酸のようなα−ヒドロキシ酸；スチルベン類およびそれらの誘導体等を含む。
【００２６】
ビタミン類はまた活性物質製剤または活性物質製剤は別として化粧品組成物における他の部分として酵素との混合物に含まれる。含量は少なくとも150ユニット／ml（Ｕ／ml）のスーパーオキシドジスミュターゼ（SOD）を含有するビタミン類と酵素の混合物の少なくとも0.5重量％である。
【００２７】
好ましくは、酵素とビタミン類の使用した混合物は酵母の超音波分解生成物であり、この分解産物はＳＯＤ、プロテアーゼ、ビタミンＢ2、ビタミンＢ6、ビタミンＢ12、ビタミンＤ2およびビタミンＥを含む。好ましくは、少なくとも150Ｕ／mlのＳＯＤ、プロテアーゼおよびビタミン類ＢおよびＤを含み、国際単位としてのＳＯＤとプロテアーゼ間の割合は少なくとも３：１ないし８：１である。
【００２８】
酵素／ビタミン混合物を作るための特別な利点は DE4241154C1に記載された超音波による分解方法にあり、細胞分散または懸濁物が絶えず超音波放射セルを通過し、ソノトレッドがセル中にその長さの半分または三分の二までを保護し、超音波放射にさらされる媒体に沈められる。ソノトレッドは80.5ないし88.5度の角度を有し、ソノトレッドの沈められた長さmmと放射された容量mlの間の相互関係は１：1.1ないし１：20の範囲の値にセットされる。アコースティック放射が行われる媒体中の固体粒子の割合は１：0.02ないし１：2.2重量％の範囲である。
【００２９】
パン酵母、ビール酵母、ワイン酵母のような酵母および特殊処理した酵母、例えばＳＯＤ強化酵母は細胞分散物として用いられる。例えば、好ましく用いられる細胞分散物はサッカロミセスセレビシエを含むことができる。
【００３０】
例えば、シクロデキストリン類との凝集構造の任意の割合としてのパン酵母またはバイオイーストのそのような酵母分解生成物を１重量％添加すると、それ自体は既に高いラジカル保護因子を増加することができる。ラジカル保護因子は以下のものがさらに注目される。
【００３１】
市販されているα−、β−およびγ−シクロデキストリン類（Wacker-Chemie）それらの混合物はシクロデキストリン類として用いられる。
【００３２】
前記成分のほかに、会合コンプレックスの形で活性物質製剤もまたアセロラ果実（Malpighia punidifolia）の抽出物を含有できる。アセロラは西インド諸島、南アメリカ北部、中央アメリカ、フロリダおよびテキサス自生の小木であり、ビタミンＣおよび他の活性物質、例えばビタミンＡ、チアミン、リボフラビンおよびナイアシンに富み、異なる他の成分、例えばリン、鉄、カルシウムと共にコンプレックス活性を発現する。アセロラ水抽出物は通常粉末製品として入手できる。
【００３３】
化粧品調製物の完全な組成物中の他の活性物質として、上記活性物質コンプレックスに加えて特に好適な例は、次の成分を１または複数含むことができる：
（１）アセロラ果実（Malpighia punidifolia）、Camellia oleifera、Colunsonia canadensis および Hibiscus sabdariffa の中から選択されたフリーラジカルまたは水分を結合する植物の抽出物または処理抽出物；
（２）高含量のセレブロシド刺激物をもつオメガプランクトン、生物工学蛋白質部分として足糸（貽貝シルク）と結合し、次いでデキストリンと結合したアオサ属のマクロ藻類およびクロレラ属のミクロ藻類の中から選択されたフリーラジカルまたは水分を結合する藻類の抽出物または処理した抽出物、生成物はα−ＭＳＨから誘導されキサンチンと結合したペプチド誘導体との混合物に現れる。
（３）チトサングリコレート、完全に乾燥させたミルクの凝縮生成物、および活性化した脂肪酸の中から選択される天然および合成ポリマー、
（４）抗磁場力が3000−5000 Oeであり、粒径が50−1200nmであり、ホスホリピドおよびフルオロカーボンに対し非対称層状集塊に挿入しまたは混合する、磁気的に硬い単結晶のバリウムヘキサフェライト、および
（５）ヒアルロン酸、オメガＣＨアクチベーター、塩化ベヘントリモニウム、トケイソウ油および修飾カオリンから選択される他の活性物質およびキャリヤー。
【００３４】
上記修飾カオリンはWO96／17588に従って含まれ、大きさが＜５μｍの球状のTiO2またはSiO2で修飾され、カオリン混合物の球状粒子部分は0.5ないし10重量％である。これは皮膚に非常に滑らかな感触をもたらし、さらに抗炎症作用を与える。修飾カオリンの含量は化粧品全量の0.1ないし６重量％である。
【００３５】
血液の循環を刺激するための前記磁気的に硬い粒子はWO95／03061に記載されたようなものであり、または更に小さい粒径をもち、飽和圧まで酸素を充填した非対称層状集塊との混合物中にあり、化粧品の全組成に対し磁気粒子の含量は0.01ないし10重量％である。
【００３６】
上記非対称層状集塊はWO94／00098から知られておりホスホリピドおよび酸素を充填したフルオロカーボンまたはフルオロカーボン混合物からなる。フルオロカーボン含量は0.2ないし100重量／容量％の範囲であり、ホスホリピドはホスファチジルコリン含量が30以上99重量％までであり、これら凝集物はフルオロカーボンの臨界溶解温度により皮膚再生力がある。
【００３７】
さらに、凝集物はまた酸素を充填した化粧品製剤だけに現れる。含量は化粧品の全組成の2.5ないし20重量％の範囲である。
これら凝集物は酸素キャリヤーであり、酸素を皮膚に浸透させ、皮膚への酸素供給を改善する。
【００３８】
さらに本発明による製剤はこれに常用される化粧補助物質およびキャリヤー、例えば水、グリセリン、プロピレングリコール、保存剤、着色料、着色効果をもつ顔料、濃厚剤、軟化物質、保湿物質、芳香物質、アルコール、ポリアルコール、電解質、極性および非極性油、ポリマー、コポリマー、乳化剤、ワックス、安定剤を含有する。また本発明による組成物に適当な水溶性および／または油溶性ＵＶＡまたはＵＶＢフィルターまたは両方を添加すると有利である。有利な油溶性ＵＶＢフィルターは４−アミノ安息香酸誘導体、例えば４−（ジメチルアミノ）安息香酸（２−エチルヘキシル）エステル、ケイ皮酸のエステル、例えば４−メトキシケイ皮酸（２−エチルヘキシル）エステル、ベンゾフェノン誘導体、例えば２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、３−ベンジリデンカンファー誘導体、例えば３−ベンジリデンカンファーである。
【００３９】
水溶性ＵＶＢフイルターは例えばベンゾフェノンまたは３−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、または塩、例えば２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸のＮａまたはＫ塩である。
【００４０】
ＵＶＡフィルターは１−フェニル−４−（４’−イソプロピルフェニル）プロパン−１，３−ジオンのようなジベンゾイルメタン誘導体を含む。
好ましい日焼け止めフィルターはTiO2、SiO2、ZnO、Fe2O3、ZrO2、MnO、Al2O3のような金属酸化物をベースとする無機顔料であり、また互いに混合物としてまたは有機フィルターとの混合物として用いられる。
特に好ましい無機顔料はWO99／06012によるSiO2とのTiO2および／またはZnOの塊状物質である。
【００４１】
特に有利に用いられるSiO2粒子は DE3616133 による非常に単分散で非多孔性の球状のSiO2粒子であり、水性のアルコール性アンモニアを含む媒体に溶解したテトラアルコキシシランの加水分解重縮合により生成し、初期粒子のゾルを生成し、これは次に、反応に依存して、制御された方法で割り当てられたテトラアルコキシシランを連続して添加することにより、含まれるSiO2粒子を約0.05から10μmの所望の粒径にする。
【００４２】
また真珠光沢効果をもつものからなり、顔料、顔料混合物または顔料様機能性をもつ粉末もまた、マイカ、カオリン、タルカムパウダー、マイカ−さんかチタン、マイカ−酸化チタン−酸化鉄、ビスマスオキシクロリド、ナイロン小球体、セラミック小球体、発泡および非発泡合成ポリマー粉末、粉末状天然有機化合物、例えば微粉状硬藻、カプセルに包まれたおよびカプセルに包まれていない穀類澱粉およびマイカ−酸化チタン−有機染料からなる。
【００４３】
通常、軟化剤、例えばステアリルアルコール、グリセリルモノリシノレエート、グリセリルモノステアレート、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、セチルアルコール、イソプロピルイソステアレート、ステアリン酸、イソブチルパルミテート、オレイルアルコール、イソプロピルラウレート、デシルオレエート、２−オクタデカノール、イソセチルアルコール、セチルパルミテート、シリコン油、例えばジメチルポリシロキサン、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、ポリエチレングリコール、ラノリン、カカオバター、植物油、例えばメイズ油、綿実油、オリーブ油、鉱油、ブチルミリステート、パルミチン酸等、広範囲の化合物を用いることができる。
【００４４】
本発明による活性物質の調製を伴う化粧品製剤はＯ／ＷまたはＷ／Ｏエマルジョンとして存在できる。Ｏ／Ｗエマルジョンに適当な乳化剤は例えば２−30モル酸化エチレンを直鎖Ｃ8−Ｃ22脂肪族アルコール、Ｃ12−Ｃ22脂肪酸、Ｃ8−Ｃ15アルキルフェノールに添加した生成物；１−30モル酸化エチレンをグリセリンに添加した生成物のＣ12−Ｃ22脂肪酸モノエステルおよびジエステル；グリセリンモノエステルおよびジエステルならびにソルビタンモノエステルおよびＣ6−Ｃ22脂肪酸のジエステル、ポリオールおよびポリグリセリンエステル；ひまし油への酸化エチレンの添加物；ベタイン、例えばココナツアルキルジメチルアンモニウムグリシネートまたはココナツアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネート（CTFA：コカミドプロピルベタイン）ならびに両性Tensidesである。
【００４５】
Ｗ／Ｏエマルジョンに適当な乳化剤は例えば２−15モルの酸化エチレンのひまし油への添加生成物、Ｃ12−Ｃ22脂肪酸とグリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリスリトール、糖アルコール（例えばソルビトール）ポリグルコシド（例えばセルロース）、ポリアルキレングリコール、ウールアルコール、ポリシロキサンポリアルキルポリエーテルのコポリマーのエステルである。
【００４６】
活性物質コンプレックスとの製剤の水含量は広範囲に変化でき、好ましくは５ないし90重量％であり、さらに低い含量の0.5−８重量％は特にリップステックに見られる。
【００４７】
活性物質成分（ｆ）との特に好ましい化粧品製剤は単独でまた他の活性物質と組み合わせて皮膚へのフリーラジカルの攻撃に対し特に有効であり、皮膚の開口に驚くほど効果があり、クリーニング手段（ピーリング）の効果に似ている。これは化粧品製剤のさらなる成分によって、他の性質の有効度を増し、皮膚のしっとり感およびなめらか感を改善し、皮膚全体の状態をさらに長期間改善する。
【００４８】
本発明による活性化粧物質の製剤は、単独または他の活性物質と組み合わせて用いると皮膚へのフリーラジカルの攻撃に対して特に有効な方法で皮膚を保護する。これは100ないし4500×1014ラジカル／mgの高いラジカル保護因子をもつ。
【００４９】
ラジカル保護因子（RPF）はテスト物質と比較してフリーラジカルを結合するための物質の活性を決定する。テスト物質は非常に反応性のやや安定なラジカルからなり、既知の抗酸化剤すべてと反応する。このようなラジカルはニトロキシド、例えばプロキソ（２，２，５，５−テトラメチル−１−ジヒドロピロリノキシ−ニトロキシド）、テンポル（２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジノキシ−４−オール−ニトロキシド）、DTBN（ジ−tert−ブチル−ニトロキシド）または好ましくはDPPH（１，１−ジフェニル−２−ピクリル−ヒドラジル）を含む。
【００５０】
ＲＰＦは、抗酸化剤と混合する前および後に電子スピン共鳴（ESR／EPR）によってテストラジカルのを信号振幅を測定し、これを基礎としてRPFを計算することによって決定される。一連の標準の抗酸化剤に対し、RPFは既知のパラメーターであり、したがって、これは全−トランス−レチノールに対し827、全−トランスレチナルアセテートに対し196、DL-α−トコフェロールに対し41200、およびα−トコフェロールアセテートに対し約48であり、それぞれ×1014ラジカル／mgである。
【００５１】
活性化粧品物質単独の製剤は、（ａ）と（ｂ）の10重量％の濃度で成分（ｆ）と（ｇ）および成分（ａ）から（ｄ）までの「会合コンプレックス」として存在する場合、各々はRPFが1255であり、これは示されたラジカルスカベンジャーとの化粧品処方品中の普通の活性物質の、約４ないし40の値と比較して非常に高い。これは（ａ）と（ｂ）中の活性物質それ自体の濃度が、最大２重量％にすぎない場合である。
【００５２】
（ａ）と（ｂ）では、実際に活性な物質は最大２重量％のみの濃度に含まれる。成分（ｅ）はさらにその濃度に依存する一定の値によってラジカル保護因子を増加する。驚くべきことに、この因子はシクロデキストリンが添加されると新たに1.3ないし10倍増加し、そのラジカル保護因子は０（ゼロ）である。
【００５３】
本発明による「高ラジカル保護因子」は100またはそれ以上の値を意味し、好ましくは1000またはそれ以上である。本発明による会合コンプレックスそれ自体および植物抽出物の一定の組み合わせでは、この値は10000およびそれ以上に増加させることができる。製剤の割合に従って、このような製剤を含む対応する化粧品組成物はラジカル保護因子を、例えば40または400またはそれ以上含む。
【００５４】
ラジカル保護因子を測定するための正確な方法は、Herrling, Groth, Fuchs and Zastrow in Conference Materials "Modern Challenges To The Cosmetic Formulation" 5.5.-7-5.97, Dusseldorf, p. 150-155, Verlag f. Chem. Ind. 1997に記載されている。テスト物質の既知濃度（ここではDPPH）またはそのフリーラジカルの数（ml当りのラジカル）を出発点に、それらはESR分光計で信号振幅Ｓ1を測定する。テストラジカルと抗酸化剤は水／アルコール溶液（例えば0.1ｍ）に各々溶解する。抗酸化剤の信号振幅Ｓ2を測定する。２つの信号振幅間の標準化した差は換算因子ＲＦである。
【００５５】
ＲＦ＝（Ｓ1−Ｓ2）／Ｓ1
テスト物質ＲＣ×ＲＦのラジカル換算の結果は生成物インプットの量ＰＩ（mg／ml）に関して標準化される。ＲＣがテスト物質の量、すなわちテスト物質のラジカルが既知の数である場合、ラジカル保護因子は次式により計算される。
【００５６】
ＲＣ［ラジカル／ml］×ＲＦ
ＲＰＦ＝  ――――――――――――――――
ＰＩ［mg／ml］
その結果はＲＰＦ＝Ｎ×1014［mg当りのラジカル］、Ｎは正の実数であり、単純化のためのＲＰＦはＮの値に縮小できる。この縮小は本発明の実施例で用いられた。
【００５７】
ラジカル保護因子は手近な非常に簡単なＥＳＲ分光計によって決定でき（GALENUS GmbH, ベルリン、ドイツ）結合するフリーラジカルの力量に関して化粧品を特徴づけるために新しい等級である。その方法はインヴィトロ法であり、化粧品の使用者の各性質は抗酸化剤に影響されない。
【００５８】
他の活性物質またはキャリヤと組み合わせて、本発明による活性物質製剤を含む製品の他の有利な効果は、皮膚の一般的な状態を長く改善すること、皮膚の老化過程を遅らせること、皮膚の保湿および滑らかさを長く改善することである。バリウムヘキサフェライトの磁気的に硬い単結晶および追加の藻類−ペプチド製品を用いる前記の特に有利な例は、アレルギーおよび皮膚科テストによれば、特別なアレルギー減少リスクを含む。
【００５９】
本発明による化粧品製剤は、例えば、日焼け止めクリーム、日焼け止めゲル、日焼け後の製品、デイクリーム、ナイトクリーム、マスク、ボデイローション、クレンジングクリーム、メーキャップ類、口紅、眼化粧品、ヘアーマスク、ヘアーコンディッショナー、シャンプー、シャワーゲル、シャワーオイル、入浴オイルその他の一般製品に用いられる。喫煙者の口中のフリーラジカルを中和する特別な状況下にまた喫煙者の手と顔のための特別なクリームとして、有利な化粧品製剤はまた歯磨きおよびうがい薬を含む。そのような製品は当業者により知られた方法で製造される。特別のキャリヤ物質を選択するとき、対応する製薬製剤もまた作ることができる。
【００６０】
本発明の他の主題は更に詳細に上述した Pongamia pinnata 抽出物、トマト抽出物およびこれらの混合物から選択された植物抽出物からなり各々は全成分に対して0.5ないし10重量％の含量であり、99.5ないし90重量％の他の活性物質またはキャリヤまたは活性物質およびキャリヤ物質の混合物を含む。活性およびキャリヤ物質は上記物質でよい。
【００６１】
【発明の実施の形態】
以下の例は、本発明をさらに詳細に説明するものである。特記しないかぎり、測定単位は重量％である。
【００６２】
活性物質コンプレックスの製造
ゲルベースを作るため、カーボマー（Carbomer）のようなゲル粉末を水に添加し、均質化し、次に、例えばトリエタノールアミンで中和した。次にエタノールとグリセリンを添加し混合性質を改善し、混合物を良く攪拌した。
このゲルベースにホスホリピド（Phoslipon(登録商標)）、ケブラチョ抽出物および蚕抽出物の混合物を添加し、45℃までの温度で混合した。次に他の一部の上記ゲルまたは第二のゲル、例えばグアプロピルトリアンモニウムクロリドを添加し、45℃以下の増加温度で全混合物を良く攪拌した。
最後に、超音波分解生成物およびシクロデキストリンは約40℃の温度で添加し、その間完全に混合した。
この方法で得られた本発明による活性物質製剤は、以後「コンプレックス」と呼ぶ。
これらの場合において、活性物質製剤は他の成分、例えばアセロラ抽出物または茶、コーヒー、キウイ、柑橘、サクランボ、パパイヤ、トマト、Pongia pinnata またはスキンツリーの抽出物を含み、そのような抽出物はホスホリピド混合物に添加し、ゲルとともに混合した。
【００６３】
【実施例】
以下、本発明の実施例を示す。これら実施例は単に説明のためのものであり、本発明を限定するものではない。
【００６４】
実施例１  デイクリーム
相Ａ：カーボマー0.2；グリセリン2.0；プロピレングリコール1.0；蒸留水100になるまで添加；
相Ｂ：Ｃ12−Ｃ15アルキルセチルアルコール3.7；ステアレート0.5；ホホバ油1.0；
相Ｃ：トリエタノールアミン0.2；
相Ｄ：（ａ）から（ｇ）までとの活性物質コンプレックス3.5；
保存剤0.3。
【００６５】
相ＡおよびＢを攪拌しながら65±２℃まで温め、相Ｂを相Ａ中に均質化した。次いで相Ｃを添加し相応じて均質化した。続いて、混合物を攪拌しながら35℃まで冷却し、相Ｄを添加し良く攪拌した。活性物質コンプレックスは、DE 4241154C1による超音波法を用いるパン酵母から得られた1.0％のＳＯＤ含有酵素／ビタミン生成物を含んでいた。
添加した活性物質コンプレックスは１％のドライゲル、７％のホスホリピド、２％のケブラチョ抽出物、１％の蚕抽出物、酵母分解生成物からの１％のＳＯＤ、2.5％のβ−シクロデキストリンを含んでいた。この活性物質コンプレックスのラジカル保護因子は総計12215に達し、組成物ではＲＰＦは約470であった。
【００６６】
比較例１
化粧品組成物を実施例１に記載したように生成したが、活性物質のコンプレックスはデキストリンを含まなかった。活性物質のコンプレックスはラジカル保護因子が1,925であり、組成物のＲＰＦは49であった。
【００６７】
実施例２
さらに活性な物質を含む製剤
相Ａ：ホスホリピド5.0；グリセリン8.0；エタノール7.0；蒸留水2.0；
相Ｂ：Pongamia pinnata2.0；トマト抽出物5.0；緑茶の抽出物2.0；コーヒー抽出物1.0；
相Ｃ：保存剤0.2；蒸留水100まで添加；
相Ｄ：カーボマー2.0；トリエタノールアミン2.0；
相Ｅ：（ａ）から（ｇ）までを含む活性物質のコンプレックス5.0（3.4％β−シクロデキストリンおよび1.5％のバイオ酵母の超音波分解生成物以外は実施例１と同じ組成物）。
【００６８】
相Ａは約40℃の温度で各成分を混合し（500−1,000rpm）均質化（10,000−30,000rpm）して生成した。相Ｂは＜40℃で各成分を混合し（600rpm）均質化（30,000rpm）した。次にそしてまた＜40℃の温度で、相Ｃを添加し均質化（30,000rpm）し、次いで相Ｄを攪拌しながら添加した。最後に、混合物を約35℃まで冷却し、完全に混合しながら相Ｅを添加した。相Ｅが実施例１と同じ方法で得られた。活性物質（相Ｅ）のコンプレックスはＲＰＦが7,380であり、さらに活性な物質を含む組成物（相Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ）のＲＰＦは9,870であった。
【００６９】
比較例２
実施例２に記載したように化粧品組成物を生成したが、活性物質のコンプレックスはデキストリンを含まなかった。活性物質のコンプレックスはＲＰＦが7,380であり、さらに活性な物質を含む組成物はＲＰＦが7,810であった。