(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式で表される重合性カルボン酸を１種または２種類以上含み、酸価が２〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂を含有するＡＢＳ用の塗料用アクリル樹脂組成物。
【化１】
0004129759.tif 000007
ＲはＨまたはＣＨ３を、ｎは１〜３の整数を表す。
【請求項２】
（メタ）アクリル酸エステル単量体を含む請求項１に記載のＡＢＳ用の塗料用アクリル樹脂組成物。
【請求項３】
（メタ）アクリル酸エステル単量体が水酸基含有不飽和単量体を含み、水酸基価が１０〜１００ｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂を含有する請求項２記載のＡＢＳ用の塗料用アクリル樹脂組成物。
【請求項４】
顔料を配合してなる請求項１〜３のいずれかに記載のＡＢＳ用の塗料用アクリル樹脂組成物。
【請求項５】
顔料がアルミ顔料であることを特徴とする請求項３記載のＡＢＳ用の塗料用アクリル樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はプラスチック塗料用の樹脂組成物に関するものである。さらに詳細には、塗膜が水分や湿気にさらされた場合にも密着性が優れるプラスチック塗料用のアクリル樹脂組成物を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来からプラスチック用の塗料には塗料用アクリル樹脂組成物を使用したものが知られているが、塗膜が水分や湿気にさらされた場合などに密着性が低下することが多かった。従来技術ではこれを改良するために、アクリル樹脂組成物を構成する重合性カルボン酸モノマーをアクリル酸からメタクリル酸に変更してアクリル樹脂組成物の親水性を下げることが有効であることが知られていた。しかしながら、近年塗膜性能に対する要求が高くなってきており、塗膜の密着性が要求に対して不十分である場合が増加してきた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、プラスチック塗料用のアクリル樹脂組成物に関し、塗膜が水分や湿気にさらされた場合に密着性が低下するという課題を解決するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するため、本発明は次のような構成からなる。すなわち、本発明は、下記式で表される重合性カルボン酸を１種または２種類以上含み、酸価が２〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂を含有するＡＢＳ用の塗料用アクリル樹脂組成物、である。
【０００５】
【化２】
0004129759.tif 000002
ＲはＨまたはＣＨ３を、ｎは１〜３の整数を表す。
【０００６】
【発明の実施の形態】
【０００７】
本発明でいう重合性カルボン酸としては、例えば、β−カルボキシエチルアクリレート、β−カルボキシエチルメタクリレート等があげられ、これらの単量体は単独で使用しても、２種類以上の混合物として使用してもよい。
【０００８】
前記重合性カルボン酸は、アクリル樹脂の酸価が２〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇとなるように配合されている必要がある。アクリル樹脂の酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると水分や湿気にさらされた場合の塗膜の密着性が不十分となり、２０ｍｇＫＯＨ／ｇを越える場合には、耐アルカリ性などの耐薬品性が悪化する。
【０００９】
本発明ではさらに（メタ）アクリル酸エステル単量体を含むことが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ターシャリーブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸トリシクロデシル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ターシャリーブチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリシクロデシル、メタクリル酸イソボルニル等があり、該単量体は単独で使用しても、２種類以上の混合物として使用してもよい。
【００１０】
本発明では（メタ）アクリル酸エステル単量体には、水酸基含有不飽和単量体を含有していても良く、水酸基含有不飽和単量体には、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールポリテトラメチレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールポリテトラメチレングリコールモノアクリレート、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコールポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート、カプロラクトン変性モノ（メタ）アクリレート、例えば、プラクセルＦＭ１Ｄ、ＦＭ２Ｄ、ＦＭ３、ＦＭ３Ｘ、ＦＭ４、ＦＭ４Ｘ、ＦＭ４ＤＸ、ＦＭ５、ＦＭ５Ｌ、ＦＭ６Ｘ、ＦＡ１ＤＴ、ＦＡ２Ｄ、ＦＡ３、ＦＡ４、ＦＡ５（以上、ダイセル化学工業（株）製品）、等があり、該単量体は単独で使用しても、２種類以上の混合物として使用してもよい。
【００１１】
該単量体が使用される場合には、アクリル樹脂の水酸基価が１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇに配合されていることが好ましい。顔料分散性の観点から、水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合は顔料種、色目、ＰＶＣ（顔料含有量）を考慮することが必要である。また、塗膜の脆さ、基材への密着性の観点から水酸基価は１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。該単量体は常温乾燥型（非架橋型）のラッカーとして使用する場合にも顔料分散性の観点から、配合するのが好ましい。
【００１２】
本発明では顔料を配合により含んでも良く、顔料には酸化チタンや有機顔料、アルミニウム顔料等を使用することができる。
【００１３】
本発明では硬化剤としてポリイソシアネート化合物を含んでいても良く、ポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メタキシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートおよびこれらから誘導されるダイマー、トリマー、および高分子量のものなどが好ましく挙げられる。
【００１４】
本発明でいうアクリル樹脂は、全樹脂成分中６０〜１００重量％使用されることが好ましい。光沢性、レベリング性、基材への密着性、耐候性の観点から、６０重量％以上が好ましい。一方、例えば常温乾燥型（非架橋型）のラッカーとして使用する場合には、硬化剤を配合することなく、アクリル樹脂単独で使用することが可能である。
【００１５】
次に、本発明のアクリル樹脂の製造方法の一例について説明する。
【００１６】
アクリル樹脂は、トルエン、キシレン等の芳香族有機溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類（硬化剤としてポリイソシアネート化合物を使用する場合には、芳香族有機溶剤、酢酸エステル系溶剤、ケトン系溶剤が好ましい。）を用い、α，α´−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系重合開始剤、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーベンゾエートなどの有機過酸化物を重合開始剤として、５０〜１３０℃、重合性カルボン酸、（メタ）アクリル酸エステル単量体、水酸基含有不飽和単量体を溶液重合することにより作製される。
【００１７】
次いで、硬化剤を配合する場合には、塗装前に、所定量の硬化剤を配合し、均一になるまで攪拌混合することにより、耐候性アクリル樹脂組成物を得る。
【００１８】
以下実施例により本発明をさらに詳しく説明する。
【００１９】
なお、実施例中の評価は以下の通りに行うものとする。
【００２０】
１．密着性
イソプロパノールで脱脂したＡＢＳ板に、実施例、比較例の塗料を塗膜厚が３０μｍになるようにスプレー塗装し、室温で１０分間セッティングを行った後、８０℃で３０分間焼き付け乾燥を行う。この塗板を碁盤目密着試験により、密着性を試験する。１ｍｍ間隔に１００個にカットされた碁盤目にセロファンテープを貼り、強くテープを引き剥がしたときに残った碁盤目をｎ個とし、ｎ／１００で表す。１００／１００を合格とする。
【００２１】
２．耐水密着性
イソプロパノールで脱脂したＡＢＳ板に、実施例、比較例の塗料を塗膜厚が３０μｍになるようにスプレー塗装し、１０分間セッティングを行った後、８０℃で３０分間焼き付け乾燥を行う。この塗板を４０℃の温水に１０日間浸した後表面の水気を取り除き、碁盤目密着試験により密着性を試験する。１ｍｍ間隔に１００個にカットされた碁盤目にセロファンテープを貼り、強くテープを引き剥がしたときに残った碁盤目をｎ個とし、ｎ／１００で表す。１００／１００を合格とする。
【００２２】
３．耐湿密着性
イソプロパノールで脱脂したＡＢＳ板に、実施例、比較例の塗料を塗膜厚が３０μｍになるようにスプレー塗装し、１０分間セッティングを行った後、８０℃で３０分間焼き付け乾燥を行う。この塗板を５０℃、９８％ＲＨの条件で１０日間放置後、表面の水気を取り除き、碁盤目密着試験により密着性を試験する。１ｍｍ間隔に１００個にカットされた碁盤目にセロファンテープを貼り、強くテープを引き剥がしたときに残った碁盤目をｎ個とし、ｎ／１００で表す。１００／１００を合格とする。
【００２３】
【実施例】
以下、参考例、実施例、比較例において使用される原料ａ〜ｈおよび重量部は表１〜３の通りとする。また、参考例、実施例、比較例において、実際には各原料を重量部の５倍量（ｇ）として使用する。
【００２４】
また表中、
ａ，ｅ，ｆ：溶剤
ｂ：重合開始剤
ｃ：（メタ）アクリル酸エステル単量体、水酸基含有不飽和単量体
ｄ：重合性カルボン酸
ｅ：溶剤／重合開始剤スラリー（重合を完結するために添加）
ｆ：顔料
ＡＩＢＮ：アゾビスイソブチロニトリル
ALPASTE 7680NS：アルミニウムペースト（東洋アルミニウム製、ＮＶ６５％）
を意味するものとする。
【００２５】
参考例１
攪拌装置、温度計、コンデンサー、モノマー供給ポンプを備えた２Ｌ四つ口フラスコに表１のａの原料を仕込み、８８℃に昇温する。
【００２６】
ｂ，ｃ，ｄの原料混合物をモノマー槽に仕込み、モノマー供給ポンプを使用して、フラスコ内に３時間で送液する。さらに、８８℃で１時間重合を行ない、その後、３０分後、６０分後、９０分後の４回に分けてｅの原料混合物の１／４量を均等に添加する。添加終了後、１時間重合を行い、室温まで冷却してアクリル樹脂を得る。得られたアクリル樹脂をフォードカップＮｏ．４の粘度が１５秒になるようにトルエン／酢酸ブチル／シクロヘキサノンの混合溶剤（５０／２５／２５重量比）で希釈して塗料とする。得られた塗料を塗装して、その密着性、耐水密着性、耐湿密着性、について評価した結果を表４に示す。表４から明らかなように、いずれにおいても優れた結果が得られた。
【００２７】
参考例２〜６
原料を表１のように変えること以外は、参考例１と同様にして塗料を作成した。ただし、参考例４〜６ではアクリル樹脂にアルミニウム顔料ｆを添加して塗料を作成するものとする。得られた塗料を塗装して、その密着性、耐水密着性、耐湿密着性、について評価した結果を表４に示す。
【００２８】
実施例１〜６
原料を表２のように変えること以外は、参考例１と同様にして塗料を作成した。ただし、実施例４〜６ではアクリル樹脂にアルミニウム顔料ｆを添加して塗料を作成するものとする。得られた塗料を塗装して、その密着性、耐水密着性、耐湿密着性、について評価した結果を表４に示す。表４から明らかなように、いずれにおいても優れた結果が得られた。
【００２９】
比較例１〜６
原料を表３のように変えること以外は、参考例１と同様にして塗料を作成した。ただし、比較例４〜６ではアクリル樹脂にアルミニウム顔料ｆを添加して塗料を作成するものとする。得られた塗料を塗装して、その密着性、耐水密着性、耐湿密着性、について評価した結果を表４に示す。
【００３０】
【表１】
0004129759.tif 000003
【００３１】
【表２】
0004129759.tif 000004
【００３２】
【表３】
0004129759.tif 000005
【００３３】
【表４】
0004129759.tif 000006
【００３４】
【発明の効果】
以上のように特定の式で表される重合性カルボン酸の１種または２種類以上を含み、酸価が２〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂を含有するＡＢＳ用の塗料用アクリル樹脂組成物を使用して塗料を作成することにより、一般的な塗装方法の適用が可能で、塗膜が水分や湿気雰囲気にさらされた場合でも密着性が優れるＡＢＳ用の塗料用アクリル樹脂組成物を提供することができる。