(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
静電荷潜像担持体と、磁性キャリアとトナーからなる現像剤を担持した現像剤担持体とを対向させて設け、該現像剤担持体表面と該静電荷潜像担持体表面とを異なる速度で相対的に移動させながら、該静電荷潜像担持体上に現像する静電荷潜像現像方法において、該静電荷潜像担持体表面と該現像剤との接触幅をＬとしたとき、１．５≦Ｌ≦２ｍｍとし、該静電荷潜像担持体非画像部と該現像剤担持体との電位差を１５０Ｖ以下とし、かつ該磁性キャリアの重量平均粒径が２５〜４５μｍであって、４４μｍ未満の粒子が７０重量％以上、２２μｍ未満の粒子が７重量％以下であり、かつ重量平均粒径Ｄｖと個数平均粒径Ｄｐの比が、１≦（Ｄｖ／Ｄｐ）≦１．３０であるものをキャリア芯材の表面に被膜として設けたものであることを特徴とする静電荷潜像現像方法。
【請求項２】
該磁性キャリアの磁気モーメントが、７０ｅｍｕ／ｇ以上である請求項１に記載の静電荷潜像現像方法。
【請求項３】
該磁性キャリアが、Ｓｉ−Ｏを主たる繰り返し単位とするシリコーンポリマーで被覆されたものである請求項１又は２のいずれかに記載の静電荷潜像現像方法。
【請求項４】
該シリコーンポリマーが、抵抗制御材としての導電性カーボンを含有するものである請求項３に記載の静電荷潜像現像方法。
【請求項５】
該トナーが、Ｓｉを含有する疎水性無機硬質微粉末及びＴｉを含有する疎水性無機硬質微粉末からなるものである請求項１〜４のいずれかに記載の静電荷潜像現像方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、静電荷潜像現像方法、磁性キャリア及びトナーに関し、さらに詳しくは、小径のキャリアを使用しながらも、キャリア付着を生じることなく、細線及び小径ドッドの均一な再現が可能であり、しかも解像性に優れた高画質の現像を行うことのできる静電荷潜像現像方法、この方法に用いる磁性キャリア及びトナーに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真方式を利用した複写機やプリンタ等の静電荷像現像方法においては、その印刷速度や画像再現性の向上に関して様々な検討がなされている。
特に近年では、高画質化のために画素密度の高密度化やドットの小径化が進み、より均一で精度の高い現像が要求されるようになってきた。
一般に広く使用されている磁性キャリアと微粒トナーからなる、いわゆる二成分現像剤を用いる現像方式においては、トナーをキャリアと混合して潜像に供給するため、キャリアの粒径が潜像の密度や潜像の最小単位（ドット径）の大きさに対して十分に小さいものでないと、トナーの供給ムラの原因となり、ドットのヌケやドット径のばらつきを生じて、画像の解像性や階調性を損なうことがあった。
【０００３】
そこで、二成分現像においては、従来から、キャリア径を小さくすることが行われ、これによって、画質の向上を図ってきた。
しかし、キャリア径を小さくすると、キャリア粒子当たりの磁気モーメントが低下し、現像剤担持体上の磁気的な保持力が小さくなり、画像の一部にキャリアが付着する問題（以下、キャリア付着という）が発生することとなった。
【０００４】
通常、二成分現像では、潜像担持体の移動速度と現像剤担持体の移動速度に線速差を設けるため、現像剤は潜像を摺擦するように動くが、この摺擦の間に現像剤中のトナーが消費されたり、潜像の地肌部の電界により、現像剤中のトナーがスリーブ方向に移動したりするため、潜像近傍でのキャリアがトナーと逆極性の電荷を持つ。
キャリア付着は、こうしたトナー偏在による潜像近傍のキャリアがチャージアップし、地肌部、特に、潜像近傍外側の逆電界の生じた境界部にキャリアが現像されて発生するものがほとんどである。
その結果、文字部、細線部周辺、高濃度画像部の先端又は後端等に、キャリア付着が発生しやすい傾向があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような従来の問題点を解消し、小径のキャリアを使用しながらも、キャリア付着を生ずることなく、細線及び小径ドットの均一な再現が可能であり、しかも解像性に優れた高画質の現像を行うことのできる静電荷潜像方法、この方法に用いる磁性キャリア及びトナーを提供することをその課題とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために、静電荷潜像担持体表面と現像剤との接触角と、静電荷潜像担持体非画像部と現像担持体との電位差に注目して現像方法について鋭意検討すると共に、キャリア及びトナーの特性に着目して検討を重ねた結果、本発明を完成するに到った。
【０００７】
すなわち、本発明によれば、＜１＞  静電荷潜像担持体と、磁性キャリアとトナーからなる現像剤を担持した現像剤担持体とを対向させて設け、該現像剤担持体表面と該静電荷潜像担持体表面とを異なる速度で相対的に移動させながら、該静電荷潜像担持体上に現像する静電荷潜像現像方法において、該静電荷潜像担持体表面と該現像剤との接触幅をＬとしたとき、１．５≦Ｌ≦２ｍｍとし、該静電荷潜像担持体非画像部と該現像剤担持体との電位差を１５０Ｖ以下とし、かつ該磁性キャリアの重量平均粒径が２５〜４５μｍであって、４４μｍ未満の粒子が７０重量％以上、２２μｍ未満の粒子が７重量％以下であり、かつ重量平均粒径Ｄｖと個数平均粒径Ｄｐの比が、１≦（Ｄｖ／Ｄｐ）≦１．３０であるものをキャリア芯材の表面に被膜として設けたものであることを特徴とする静電荷潜像現像方法が提供される。さらに、
＜２＞  該磁性キャリアの磁気モーメントが、７０ｅｍｕ／ｇ以上である前記＜１＞に記載の静電荷潜像現像方法。
＜３＞  該磁性キャリアが、Ｓｉ−Ｏを主たる繰り返し単位とするシリコーンポリマーで被覆されたものである前記＜１＞又は＜２＞のいずれかに記載の静電荷潜像現像方法。
＜４＞  該シリコーンポリマーが、抵抗制御材としての導電性カーボンを含有するものである前記＜３＞に記載の静電荷潜像現像方法。
＜５＞  該トナーが、Ｓｉを含有する疎水性無機硬質微粉末及びＴｉを含有する疎水性無機硬質微粉末からなるものである前記＜１＞〜＜４の＞いずれかに記載の静電荷潜像現像方法。
が提供される。
【００１２】
【発明の実施の形態】
現像剤と潜像との接触幅Ｌを２ｍｍより小さくすることによって、潜像と現像剤の接触が少なくなり、地肌部−スリーブ間の電界により、無用にキャリア中のトナーがスリーブ側に移動することが少なくなる。
また、潜像担持体地肌部と現像剤担持体間の電位差（地肌バイアス電位差）を１５０Ｖ以下とすることによって、スリーブ方向へのトナー移動を抑制できるものである。
潜像担持体表面と現像剤担持体の距離は、用いるキャリアや潜像の状態にもよるが、０．１〜０．８ｍｍとすることが好ましい。
キャリア粒径の小径化と合わせて、キャリア径の分布をより狭くすることにより、キャリア表面のトナーによる被覆率を上昇させずに、潜像へのトナー供給量を確保でき、さらに、弱、逆帯電トナーの発生量を抑制することが可能となるため、少ない地肌バイアス電位差でも鮮明な画像を得ることができる。
【００１３】
Ｌ値の測定は、例えば、現像装置のニップ部を覆う現像器の一部を取り外し、現像剤と潜像担持体の接触幅を実測することにより容易に行うことができる。
また、潜像担持体と同一形状の透明円筒、ベルト等を現像装置に装着し、現像ニップを潜像担持体側から観察することによっても可能である。
いずれの方法によっても、潜像担持体と現像剤との接触部は、潜像担持体移動方向と垂直な帯状の部分として観察され、その帯状の部分の幅（潜像担持体の移動方向と平行な長さ）をその装置のＬ値とする。
【００１４】
キャリアの粒径は、その重量平均粒径として、２５〜４５μｍが好ましい。
さらに、キャリア付着の発生を防止するためには、より小粒径側の成分が少ないことが望ましく、４４μｍより小さい粒子が７０重量％以上、２２μｍより小さい粒子が７重量％以下であることが好ましい。また、重量平均径ＤＶ、個数平均径Ｄｐの比が１≦（Ｄｖ／Ｄｐ）≦１．３０であることが好ましい。
この範囲を超えて、キャリアが広い粒径分布を持つと、上記のキャリア付着が発生しやすくなったり、現像剤による磁気ブラシ形状が不均一になって、細線や小径ドットの再現性不足を生ずることとなる。
【００１５】
キャリア粒径は、マイクロトラック粒度分析計（ＬＥＥＤＳ＆ＮＯＲＴＨＲＵＰ社製）で測定でき、その数値は以下の下記式（１）及び（２）で表される。
【数１】
重量平均粒径＝Ｄｖ＝
｛１／Σ（ｎｄ3）｝×｛Σ（ｋチャンネルに存在している粒子の体積の総和）×ｋチャンネルの中間粒径値｝（１）
【数２】
個数平均粒径＝Ｄｐ＝
（１／全粒子数）×｛Σ（ｋチャンネルに存在している粒子の総数）×ｋチャンネルの中間粒径値｝（２）
【００１６】
キャリアの磁気モーメントは、キャリア付着を防止するためには重要である。
キャリア付着を防止する上では、好ましくは、７０ｅｍｕ／ｇ以上である。
一方、磁気モーメントがあまり高すぎることは好ましくなく、１５０ｅｍｕ／ｇを超えると、スリーブ上での磁気ブラシの凝集状態が顕著になり、画像上に現像剤による摺擦痕がみられるようになので好ましくない。
【００１７】
キャリアの表面は、トナー構成材料の吸着や付着を防ぎ、かつ空気中の水分の吸着を少なくするために、低表面エネルギー物質で被覆されることが好ましい。低表面エネルギー物質としては、特にＳｉ−Ｏを主たる繰り返し単位とするシリコーンポリマー等が好ましく用いられる。
【００１８】
キャリア付着を防止するためには、キャリアの電気的な性質も重要である。
適切な電気抵抗は、現像剤の使用方法によっても影響を受けるが、キャリアの電気抵抗が高い場合、トナー移動に起因するキャリア付着が発生しやすくなる。
また、極端に低い電気抵抗を有する場合は、地汚れの原因になったり、潜像とスリーブとの電位差により、キャリアに電荷が注入され、キャリア付着の発生する場合もある。
キャリアの皮膜材料として、カーボン粒子を含有するすることによって、皮膜の電気抵抗を広範囲に設定できるため、好ましいものとなる。
【００１９】
ここでいう電気抵抗とは、２つの平行電極の間にキャリアを充填し、電極間に電位差を設けた時の電流値と印加電圧から求められる値である。
具体的には、２ｍｍの間隔で平行に配置した電極を有する容器にキャリアを充填し、両極間の５００Ｖでの直流抵抗を横川ヒューレットパッカード株式会社製４３２９Ａ High Resistance Meterにて測定する。
【００２０】
本発明で使用することができるキャリア芯材としては、従来公知のものが使用できる。
例えば、鉄、コバルト等の強磁性体、マグネタイト、ヘマタイト、Ｌｉ系フェライト、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、Ｃｕ−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｚｎ系フェライト、Ｂａフェライト等が挙げられる。
キャリア芯材としては上記の磁性粒子が一般的だが、より小粒径の磁性粉をフェノール樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂などの公知の樹脂中に分散した形態である、いわゆる樹脂分散キャリアも好適に用いられる。
【００２１】
キャリア表面を被覆する低表面エネルギー物質としては、例えば、従来公知のポリ四フッ化エチレン（ＰＴＦＥ）、パーフルオロアルコキシ・フッ素樹脂（ＰＦＡ）、四フッ化エチレン・六フッ化プロピレン共重合体（ＦＥＰ）、エチレン・四フッ化エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリクロロ三フッ化エチレン（ＰＣＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、フッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリイミド樹脂、スチレン樹脂、アクリル系樹脂等である。
また、これらから選ばれる２種以上の混合物を使用してもよい。
特に、Ｓｉ−Ｏを基本繰り返し単位とするシリコーンポリマー及びその疎水化物は好ましく用いることができる。Ｓｉ−Ｏを基本繰り返し単位とするシリコーン化合物の例としては、下記一般式（Ｉ）、（II）又は（III）で表される繰り返し単位を含むシリコーン樹脂が挙げられる。
【００２２】
【化１】
0004198336.tif 000002
【化２】
0004198336.tif 000003
【化３】
0004198336.tif 000004
（式（II）、（III）中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メトキシ基、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基又はフェニル基を表わす。）
【００２３】
ストレートシリコーン樹脂としては、例えば、ＫＲ２７１、ＫＲ２７２、ＫＲ２８２、ＫＲ２５２、ＫＲ２５５、ＫＲ１５２（信越化学工業社製）、ＳＲ２４００、ＳＲ２４０６（東レダウコーニングシリコーン社製）等がある。
また、変性シリコーンとしては、エポキシ変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、アルキッド変性シリコーン等が挙げられ、例えば、エポキシ変性：ＥＳ−１００１Ｎ、アクリル変性：ＫＲ−５２０８、ポリエステル変性：ＫＲ−５２０３、アルキッド変性：ＫＲ−２０６、ウレタン変性：ＫＲ−３０５（以上、信越化学工業社製）、エポキシ変性：ＳＲ２１１５、アルキッド変性：ＳＲ２１１０（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）等がある。
【００２４】
さらに、シリコーン樹脂と添加物の分散性、相溶性を向上させるために、公知のシランカップリング剤を含めることができる。
シランカップリング剤としては、一般式（IV）で表れる化合物が好ましい。
【化４】
Ｘ−Ｓｉ（ＯＲ）ｎ                              （IV）
〔式（IV）中、ｎは１〜３の整数を示し、Ｘは有機又は無機物との反応性又は吸着性を有する官能基を有する飽和又は不飽和の炭化水素鎖を示し、ＲはＣ1〜Ｃ4のアルキル基を示す。〕、特に、Ｘにアミノ基を有する、いわゆるアミノシランカップリング剤は好ましく用いられる。
【００２５】
アミノシランカップリング剤の具体例としては、下記式（Ｖ）〜（XIII）で表される化合物が好ましい。
【化５】
0004198336.tif 000005
【化６】
0004198336.tif 000006
【化７】
0004198336.tif 000007
【化８】
0004198336.tif 000008
【化９】
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【化１０】
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【化１１】
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【化１２】
0004198336.tif 000012
【化１３】
0004198336.tif 000013
【００２６】
また、コート層（被覆樹脂）に抵抗の調整、被膜強度の向上等のため、導電性ＺｎＯ、Ａｌ等の金属粉、各種の方法より製造されたＳｎＯ2及び種々の元素をドープしたＳｎＯ2、ホウ化物、例えば、ＴｌＢ2、ＺｎＢ2、ＭｏＢ2、炭化ケイ素及び導電性高分子〔ポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリ（パラ−フェニレンスルフィド）、ポリピロール〕、カーボンブラック等を含有させることができる。これらは、混合物として用いてもよい。
被覆樹脂の形成方法は、スプレードライ法、浸漬法又はパウダーコーティング法等公知の方法が採用可能である。
【００２７】
本発明に使用されるトナーは、Ｌ値が小さくとも十分な現像量を確保できるよう、流動性と帯電量の安定性、さらに、電気特性を制御することが必要である。
一般に、トナーには、流動性の付与のために硬質な微粉末が添加される。
この微粉末としては、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、等の酸化金属微粒子又はその表面を疎水化した粒子等が挙げられるが、その中でも、比較的低い誘電率を有するＳｉを含有する硬質微粉末が、流動性向上の効果が高いため好ましいものである。
さらに、比較的誘電率の高いＴｉを含有する硬質微粉末をトナーに混合して使用する場合、十分な流動性と共に、トナーの現像量が増加するために好ましい。
また、温湿度による帯電量の変動を抑制するためにも好ましいものである。
【００２８】
Ｓｉを含有する硬質微粉末の例としては、流動性向上効果に優れた乾式法で製造されたシリカ微粉末が最も好ましいが、湿式法で製造されたシリカ微粉末に疎水化処理を施したものも好ましく用いられる。
Ｔｉを含有する硬質微粉末の例としては、湿式法、乾式法いずれかの方法で製造された酸価チタンも用いることができる。
【００２９】
これらいずれの微粉末も、その表面を疎水化することにより、流動性の面で優れた効果をもたらすものである。
表面の疎水化処理は、例えば、シランカップリング剤やシリル化剤として、一般に知られる珪素化合物を粒子表面と接触、反応させることによって行うことができる。
疎水化剤としては、例えば、クロロシラン類として、トリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、エチルジクロロシラン、ジエチルクロロシラン、トリエチルクロロシラン、プロピルジクロロシラン、ジプロピルジクロロシラン、トリプロピルクロロシラン、アルキルクロロシラン、フェニルクロロシラン等が、そのフッソ置換体として、フルオロアルキルクロロシラン、パーフルオロアルキルクロロシラン等が、
シリルアミン類として、ヘキサメチルジシラザン、ジエチルアミノトリメチルシラン、ジエチルアミノトリメチルシラン等が挙げられる。
シリルアミド類としては、Ｎ、Ｏ−ビストリメチルシリルアセトアミド、Ｎ−トリメチルシリルアセトアミド、ビストリメチルシリルトリフルオロアセトアミド、等が、アルコキシシラン類として、メチルトリアルコキシシラン、ジメチルジアルコキシシラン、トリメチルアルコキシシラン、エチルジアルコキシシラン、ジエチルアルコキシシラン、トリエチルアルコキシシラン、プロピルトリアルコキシシラン、ジプロピルジアルコキシシラン、トリプロピルアルコキシシラン、アルキルクロロシラン、フェニル基を有するフェニルアルコキシシラン等が、そのフッソ置換体として、フルオロアルキルアルコキシシランの類、パーフルオロアルキルアルコキシシラン等が、シリコーンオイルとして、ジメチルシリコーンオイル又はその誘導体やフッ素置換体等が、
ジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン等のシロキサンの類等が挙げられる。
【００３０】
本発明に使用されるトナーとしては、バインダー樹脂としての熱可塑性樹脂を主成分とし、着色剤、微粒子、帯電制御剤、離型剤等を含むものである。
また、一般公知の粉砕法、重合法等の各種のトナー製法により作製されたトナーを用いることもできる。
【００３１】
バインダー樹脂としては、ポリスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン又はその置換体の単重合体、スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレン−ｏ−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソブチレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は芳香族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックス等が単独又は混合して使用することができる。
【００３２】
ポリエステル樹脂としては、アルコールと酸との重縮合反応によって得られ、例えば、アルコールとしては、ポリエチレングリコール、ジエチルグリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオールなどのジオール類、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のエーテル化ビスフェノール類、これらを炭素数３〜２２の飽和又は不飽和の炭化水素基で置換した２価のアルコール単量体、その他の２価のアルコール単量体、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−サルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ショ糖、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等の３価以上の高級アルコール単量体を挙げることができる。
【００３３】
また、ポリエステル樹脂を得るために用いられるカルボン酸としては、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、これらを炭素数３〜２２の飽和又は不飽和の炭化水素基で置換した２価の有機酸単量体、これらの酸の無水物、低級アルキルエステルとリノレイン酸からの二量体、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボン酸−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸エンボール三量体、これらの酸の無水物等の３価以上の多価カルボン酸単量体を挙げることができる。
【００３４】
さらに、エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの重縮合物等があり、例えば、エポミックＲ３６２、Ｒ３６４、Ｒ３６５、Ｒ３６６、Ｒ３６７、Ｒ３６９（以上三井石油化学工業社製）、エポトートＹＤ−０１１、ＹＤ−０１４、ＹＤ−９０４、ＹＤ−０１７（以上東都化成社製）、エポコート１００２、１００４、１００７（以上シェル化学社製）等の市販のものがある。
【００３５】
着色剤としては、カーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、ハンザイエローＧ、ローダミン６Ｇレーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系、染顔料等、公知の染料顔料を単独又は混合して使用することができる。
【００３６】
また、トナーは、通常使用されるトナーと同様に、摩擦帯電性を制御する薬剤を含有していてもよい。
このうち、極性制御剤としては、例えば、モノアゾ染料の金属錯塩、ニトロフミン酸及びその塩、サリチル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸のＣｏ、Ｃｒ、Ｆｅ等の金属錯体等を単独又は混合して用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、これら実施例によって本発明は何ら限定されるものではない。
なお、以下に示す各成分量（部）は、いずれも重量基準である。
【００３８】
実施例１（キャリアの製造例）
現像剤に使用するキャリアは次のように作製した。その特性を表１に示す。
【００３９】
【表１】
0004198336.tif 000014
【００４０】
（１）キャリア抵抗は、２ｍｍの間隔で平行に配置した電極を有する容器に芯材を充填し、両極間の５００Ｖでの直流抵抗を横川ヒューレットパッカード株式会社製４３２９Ａ High Resistance Meterにて測定した。
（２）飽和磁気モーメントは、東英工業株式会社製、多試料回転式磁化測定装置ＲＥＭ−１−１０を用い印加磁界１０００Ｏｅにて測定した。
（３）重量平均粒径は、マイクロトラックで測定した重量基準で求めた径（Ｄｖ）とした。
それぞれの芯材に対しシリコーンの被膜を形成し、キャリアＡ〜Ｅとした。
【００４１】
芯材に対するシリコーン皮膜は次のように行った。
シリコーン樹脂（ＳＲ２４１１：東レダウコーニングシリコーン社製）の固形分に対して、カーボン（ライオンアクゾ社製、ケッチェンブラックＥＣ−ＤＪ６００）１ｗｔ％を、ボールミルを使用して、１０分間分散し、この分散液を固形分５ｗｔ％になるよう希釈し、分散液を得た。
上記それぞれの芯材５Ｋｇに対して、上記の分散液を流動床型コーティング装置を用いて、１００℃の雰囲気下で、約５０ｇ／ｍｉｎの割合で塗布し、さらに、２５０℃で２時間加熱して、膜厚０．５μｍのキャリアＡ〜Ｇを得た。
膜厚の調整はコート液量により行った。
【００４２】
実施例２（トナーの製造例）
ポリエステル樹脂                                  ６０部
スチレンアクリル樹脂                              ２５部
カルナウバワックス１号品                            ５部
カーボンブラック（三菱化学  ＃４４）              １０部
含クロムアゾ化合物（保土ヶ谷化学  Ｔ−７７）        ３部
以上の成分をブレンダーにて十分に混合した後、２軸式押出機にて溶融混練し、放冷後カッターミルで粗粉砕し、次いで、ジェット気流式微粉砕機で微粉砕し、さらに風力分級機で重量平均粒径７．５μｍのトナー母粒子を得た。
このトナー母粒子１００部に対し、疎水性シリカ微粒子（Ｒ９７２日本アエロジル社製）０．７部を加え、ヘンシェルミキサーで混合後、目開き１００μｍの篩により粗大粒子を取り除いてトナーＡとした。
また、トナー母粒子１００部に対し、疎水性シリカ微粒子（Ｒ９７２日本アエロジル社製）０．７部、疎水性酸価チタン（ＭＴ１５０Ａ  イソブチルトリメトキシシラン処理品疎水化処理  テイカ株式会社製）０．１部を加え、ヘンシェルミキサーで混合し同様に風櫛してトナーＢを得た。
【００４３】
実施例３
リコー製複写機ｉｍａｇｉｏ  ＭＦ２００の現像剤担持ローラ内の潜像担持体と最近接する磁石の着磁幅を変更し、Ｌ値を２ｍｍとした。
感光体と現像剤担持ローラの近接距離は０．６ｍｍとした。
このときに、感光体帯電電位は−６５０Ｖとし、現像剤担持ローラの印加電圧は−５００Ｖとした。
この装置に、トナーＡ５部と上記キャリア製造例で示したシリコーンコートキャリアＡ９５部を混合して得た現像剤を装填した。
トナーを補給しながら、画像面積率６％の文字画像チャートを使用して１万枚のランニングを行ない、ランニングの経時において、逐次、次のような画像評価を行った。
【００４４】
〔細線再現性〕
主走査、副走査共に６００dot/inch、１５０line/inchの１ドット格子ライン画像を出力し、ライン画像の切れ及びかすれを４段階で目視評価した。
評価レベルは、次のとおりである。
◎：大変良好。
○：良好。
△：若干不良。
×：不良（×は許容不可のレベル）
【００４５】
〔解像力〕
主走査、副走査共に600dot/inch、１５０line/inchの１ドット独立、網点画像を出力し、ドット抜け及び画像濃度ムラを４段階で目視評価した。
評価レベルは、次のとおりである。
◎：大変良好。
○：良好。
△：若干不良。
×：不良（×は許容不可のレベル）
【００４６】
〔ハーフトーン均一性〕
主走査、副走査共に６００dot/inch、１５０line/inchにて網点画像パターン（１６階調）を出力し、ドット抜け及び階調性、濃度均一性を４段階で目視評価した。
評価レベルは、次のとおりである。
◎：大変良好。
○：良好。
△：若干不良。
×：不良（×は許容不可のレベル）
【００４７】
〔キャリア付着〕
文字画像チャートおよび２、４、６ドットラインが４ドット幅間隔で繰り返す縦線画像を出力し、文字部周辺、及び縦ライン間のキャリア付着の有無を目視で判定した。
評価レベルは、次のとおりである。
◎：大変良好。
△：若干不良。
×：不良（×は許容不可のレベル）
【００４８】
〔飽和ＩＤ〕
黒ベタ画像を出力し、紙面上の任意の３点について、マクベス反射濃度計による画像濃度を測定し、その平均値を求めた。
評価レベルは、次のとおりである。
◎：１．４以上（大変良好）。
○：１．３〜１．４（良好）。
△：１．２〜１．３（若干不良）。
×：１．２未満（不良）（×は許容不可のレベル）
評価結果を表２に示す。
【００４９】
実施例４
実施例３におけるＬ値を２ｍｍとした。
感光体と現像剤担持ローラの近接距離は０．６ｍｍとした。
感光体帯電電位は−６５０Ｖとし、現像剤担持ローラの印加電圧は−５００Ｖとした。
この装置に、トナーＡ５部と上記キャリア製造例で示したシリコーンコートキャリアＢ９５部を混合して得た現像剤を装填した。
実施例３と同様に評価した結果を表２に示す。
【００５０】
実施例５
実施例３におけるＬ値を２ｍｍとした。
感光体と現像剤担持ローラの近接距離は０．６ｍｍとした。
感光体帯電電位は−６５０Ｖとし、現像剤担持ローラの印加電圧は−５００Ｖとした。
この装置に、トナーＡ５部と上記キャリア製造例で示したシリコーンコートキャリアＣ９５部を混合して得た現像剤を装填した。
実施例３と同様に評価した結果を表２に示す。
【００５１】
実施例６
実施例３におけるＬ値を１．５ｍｍとした。
感光体と現像剤担持ローラの近接距離は０．６ｍｍとした。
感光体帯電電位は−６５０Ｖとし、現像剤担持ローラの印加電圧は−５００Ｖとした。
この装置に、トナーＡ５部と上記キャリア製造例で示したシリコーンコートキャリアＤ９５部を混合して得た現像剤を装填した。
実施例３と同様に評価した結果を表２に示す。
【００５２】
実施例７
実施例３におけるＬ値を１．５ｍｍとした。
感光体と現像剤担持ローラの近接距離は０．６ｍｍとした。
感光体帯電電位は−６５０Ｖとし、現像剤担持ローラの印加電圧は−５００Ｖとした。
この装置に、トナーＡ５部と上記キャリア製造例で示したシリコーンコートキャリアＥ９５部を混合して得た現像剤を装填した。実施例３と同様に評価した結果を表２に示す。
【００５３】
実施例８
実施例３におけるＬ値を１．５ｍｍとした。
感光体と現像剤担持ローラの近接距離は０．６ｍｍとした。
感光体帯電電位は−６５０Ｖとし、現像剤担持ローラの印加電圧は−５００Ｖとした。
この装置に、トナーＢ５部と上記キャリア製造例で示したシリコーンコートキャリアＥ９５部を混合して得た現像剤を装填した。
実施例３と同様に評価した結果を表２に示す。
【００５４】
比較例１
実施例３におけるＬ値を４ｍｍとした。
感光体と現像剤担持ローラの近接距離は０．６ｍｍとした。
感光体帯電電位は−６５０Ｖとし、現像剤担持ローラの印加電圧は−５００Ｖとした。
この装置に、トナーＡ５部と上記キャリア製造例で示したシリコーンコートキャリアＥ９５部を混合して得た現像剤を装填した。
実施例３と同様に評価した結果を表２に示す。
【００５５】
比較例２
実施例１におけるＬ値を１．５ｍｍとした。
感光体と現像剤担持ローラの近接距離は０．６ｍｍとした。
感光体帯電電位は−７５０Ｖとし、現像剤担持ローラの印加電圧は−５５０Ｖとした。
この装置に、トナーＡ５部と上記キャリア製造例で示したシリコーンコートキャリアＥ９５部を混合して得た現像剤を装填した。
実施例３と同様に評価した結果を表２に示す。
【００５６】
比較例３
実施例１におけるＬ値を１．５ｍｍとした。
感光体と現像剤担持ローラの近接距離は０．６ｍｍとした。
感光体帯電電位は−６５０Ｖとし、現像剤担持ローラの印加電圧は−５００Ｖとした。
この装置に、トナーＡ５部と上記キャリア製造例で示したシリコーンコートキャリアＦ９５部を混合して得た現像剤を装填した。
実施例３と同様に評価した結果を表２に示す。
【００５７】
比較例４
実施例１におけるＬ値を１．５ｍｍとした。
感光体と現像剤担持ローラの近接距離は０．６ｍｍとした。
感光体帯電電位は−６５０Ｖとし、現像剤担持ローラの印加電圧は−５００Ｖとした。
この装置に、トナーＡ５部と上記キャリア製造例で示したシリコーンコートキャリアＧ９５部を混合して得た現像剤を装填した。
実施例３と同様に評価した結果を表２に示す。
【００５８】
【表２】
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【００５９】
【発明の効果】
本発明によれば、キャリアと潜像の接触幅を小さくすることにより無用なキャリア内でのトナー移動を抑止することができ、従来に比べ、小径なキャリアを使用しながらも、キャリア付着を生ずることなく、細線再現性及び小径ドットの均一な再現が可能で、解像性に優れた現像を行うことができ、また、キャリア粒径分布を精密に規制し、磁気特性、表面組成、電気特性及び使用するトナーの性質を制御することにより、より信頼性の高く高画質な現像を行うことのできる静電荷潜像現像方法、磁性キャリア及びトナーが提供され、この現像分解に寄与するところはきわめて大きいものである。