(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
液状モノマーと平均粒径１００μｍ以下の粉末状ポリマーとを、該粉末状ポリマーと液状モノマーの重量比１．２５／１〜３．３／１において、攪拌槽で撹拌して混合することにより歯科用餅状物を製造する方法であって、
前記攪拌槽に前記液状モノマーが注入され、該液状モノマーの攪拌開始時の温度が−２５〜３０℃に設定された状態において、前記粉末状ポリマーを撹拌槽への供給手段によって前記攪拌槽に投入し、前記粉末状ポリマーと液状モノマーとを攪拌して混合し、
前記液状モノマーと粉末状ポリマーとの混合物の膨潤し始め段階において、
前記液状モノマーと粉末状ポリマーの攪拌混合に、ゲージ圧５〜１６０Ｔｏｒｒとする真空吸引脱泡を併用することを特徴とする歯科用餅状物の製造方法。
【請求項２】
液状モノマーが、単官能のメタクリレート、多官能のメタクリレート、多官能のアクリレートのうちから選択された少なくとも１つであり、
粉末状ポリマーが、メタクリレート、アクリレートのホモポリマーのうちから選択された少なくとも１つ、および／またはメタクリレート、アクリレート、スチレンの少なくとも２種以上のモノマーから得られるコポリマーのうちから選択された少なくとも１つであることを特徴とする請求項１記載の歯科用餅状物の製造方法。
【請求項３】
請求項１または２記載の歯科用餅状物の製造方法によって得られた歯科用餅状物が、−２５〜０℃で低温保存されることを特徴とする歯科用餅状物の保存方法。
【請求項４】
請求項３記載の歯科用餅状物の保存方法によって保存された歯科用餅状物をフラスコ内に填入し重合させることでレジン床を成型することを特徴とする義歯床の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、歯科用餅状物の製造方法、その保存方法、並びに、それを用いた義歯床の製造方法、および、歯科用餅状物の製造装置に関するものである。さらに詳しくは、この発明は、例えば、義歯製造用フラスコ内に填入してレジン床を製造するのに適した歯科用餅状物の製造、その歯科用餅状物の保存方法、並びに、歯科用餅状物を用いた義歯の製造方法、および、歯科用餅状物の製造装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、義歯のレジン床は、液状モノマーと粉末状ポリマーとをメーカーの指示に従って所定割合で混合し、適当な可塑性のある餅状物とし、これを事前に作製したフラスコに充填し重合させることで製造されている。この餅状物に気泡が混在したままレジン床を作製すると、所定の強度が得られず、咬合力が加わると気泡の周辺に応力が集中して破損に至りやすい。また、気泡の存在により、レジンの透明性が低下したり、色調が変化したりし、審美性が不足することにもなる。こういったことから、気泡の混在しない餅状物を作製することが肝要とされている。
【０００３】
餅状物の作製は、これまで、主に以下に示す方法によって行われている。
すなわち、
ａ．密閉蓋を有する専用のレジン混和器を使用し、容器内に液状モノマーを入れた後、粉末状ポリマーを静かに気泡が入らないように注意しながら散布し、これをポリマー表面にモノマーが滲み出なくなるまで続け、散布終了後、蓋を締め、モノマーがポリマーを膨潤させ餅状態になるまで保管する。
【０００４】
ｂ．密封性の高い袋にポリマーを入れた後、モノマーを入れ、手によってよく揉みながら気泡を抜き、袋を密閉し、湿砂状態から、糸引き状態を経て、餅状態になるまで適当な荷重を加え餅状物を整える。
【０００５】
これらの方法は、いずれも熟練を要するものであり、しかも、注意深く餅状物の作製を行ったとしたも、わずかに気泡が残存することになり、完全に均質な餅状物を得ることは困難である。また、必要とする以上の量の餅状物を作製したとしても、自然に重合が進行し比較的早くゴム状態に変化してしまい、フラスコに填入することができなくなることから餅状態のままで長期間保存することは困難である。そして、この餅状物の作製は手作業によることから、一度に大量な餅状物を作製することは困難であり、操作、温度等により、餅状態に差異が生じ易く、一定した品質の餅状物を常に得ることは困難であった。こういったことから、通常、レジン床を作製するに際し、餅状物は必要とする分量だけをフラスコに填入する直前に手作業によって作製しているが、前述したように熟練を要するものであって、常に、均質な餅状物を作製することは困難なことから、得られたレジン床等は物性にバラツキがあり、常に、同一の物性のレジン床等を得ることができない。
【０００６】
また、近年、大規模の技工所等が開設され、多数のフラスコを擁し、一度に多量の餅状物を使用して、多数のレジン床等を製造することが行われつつある。このような技工所等においては、大量の餅状物を必要とすることになるが、大量の餅状物を作製するには、多くの熟練作業者を擁するか、または、少数の熟練作業者による長時間の作業が必要となる。しかしながら、いずれにしても、常に、均質の餅状物を得ることは困難であり、大量の餅状物を得、大量にレジン床の製造を行うことのネックとなっている。一方、餅状物の長期保存を可能とするべく、餅状物に重合禁止剤等の抑制剤を混入し、容器中で保存することも検討されているが、このようにしても、容器中等において餅状物は徐々にゴム状態に変化してしまうので、餅状態を維持して長期貯蔵するには限度があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
この発明は、上記のような実情に鑑み鋭意研究の結果創案されたものであり、その目的とするところは、第１に、気泡の混在しない均一で良質な餅状物を大量にかつ熟練を要することなく容易に得ることのできる歯科用餅状物の製造方法を提供することにある。また、第２に、そのようにして得られた餅状物を必要な時に提供することのできるように、餅状物の物性を損なわず長期間の保存を可能とする保存方法を提供すること、および、第３に、係る餅状物を用いてレジン床等を製造する方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、この発明の液状モノマーと粉末状ポリマーを所定の比率で含有する歯科用餅状物の製造方法は、液状モノマーと粉末状ポリマーとを撹拌して混合することにより歯科用餅状物を製造する方法であって、前記液状モノマーと粉末状ポリマーとの混合物の液体状態において、真空吸引して脱泡する。ここにおいて、液状モノマーはオリゴマーをも含むものを意味するものである。これによれば、餅状となる前であって、液状モノマーによる粉末状ポリマーの膨潤し始め段階の混合物が液体状態の時において、気泡が脱泡されることになり、その後、液状モノマーによる粉末状ポリマーの膨潤により混合物が湿砂状態から、糸引き状態を経、餅状物へと変化し、混合物の量の多少に関わらず気泡の混在しない均質な餅状物が容易に得られる。この気泡の混在しない餅状物は、撹拌と真空吸引脱泡とを併用することにより初めて短時間のうちに得ることができたものであって、撹拌だけ、または、真空吸引脱泡だけでは、良質な餅状物は得ることができない。
【０００９】
液状モノマーと粉末状ポリマーとを攪拌して混合するには、液状モノマーの攪拌中に粉末状ポリマーを投入して行うのが好ましい。ここにおいて、攪拌開始は、粉末状ポリマーの液状モノマーへの投入前、同時、または、直後のいずれかの段階から行う。液状モノマーへの粉末状ポリマーの投入は、必要量の粉末状ポリマーを少量づつ連続して投入する連続投入、必要量を所定回数に分割して投入する分割投入、必要量を一度に投入する一括投入が採用できるが、このうち、連続投入は粉末状ポリマーのダマができにくく、均一混合が容易なことから好ましい。分割投入、一括投入によれば、投入に要する時間が短縮できる。なお、粉末状ポリマーに液状モノマーを投入して、攪拌混合する方法も採用できる。
【００１０】
液状モノマーの攪拌開始時において、液状モノマーの温度は−２５〜３０℃に設定されることが好ましい。液状モノマーの温度が−２５℃未満では、攪拌の操作余裕時間は長いが餅状になるのに時間を要するために好ましくなく、３０℃を超えると、重合触媒によって液状モノマーの重合が開始することになり、また、餅状になる時間は速いが攪拌の操作余裕時間も短くなって好ましくない。
【００１１】
液状モノマーと粉末状ポリマーとの混合物の液体状態において、真空吸引脱泡を開始するが、より具体的な真空吸引脱泡を開始する時期としては、液状モノマーと粉末状ポリマーとの混合物が多少流動性のある非粘膜性を呈してきた液体状態が好ましい。
【００１２】
真空吸引脱泡におけるケース内圧力は、ゲージ圧として５〜１６０Ｔｏｒｒとすることが好ましい。５Ｔｏｒｒ未満では、液状モノマーの揮発による影響が大きくなることから好ましくなく、１６０Ｔｏｒｒを超えると、真空吸引脱泡に長時間を要することになり好ましくない。
【００１３】
真空吸引脱泡は、液状モノマーと粉末状ポリマーとの混合物からの脱泡が完了するまで行い、攪拌も停止し、真空吸引脱泡された混合物を適宜な容器に移し、大気圧下、常温で液状モノマーが粉末状ポリマーを膨潤し、混合物が湿砂状態、糸引き状態を経て餅状物になるまで放置すればよい。もちろん、真空状態のままで餅状物になるまで放置しておいてもよい。
【００１４】
そして、粉末状ポリマーと液状モノマーの重量比は１．２５／１〜３．３／１の範囲内であることが好ましい。一般に、粉末状ポリマーの量を多くすると粉末状ポリマーと液状モノマーの混合物は比較的短時間に餅状物になる。粉末状ポリマーの混合割合が少なく、重量比が１．２５／１未満では、餅状になるのに長時間を要し、しかも、液成分が過多状態の餅状物となるため、重合時の収縮が大きく残留応力によって歪むことから好ましくない。また、液状モノマーが重合硬化しても、レジン床等として使用に耐える十分な強度を有しないことになり好ましくない。粉末状ポリマーの混合割合が多く、重量比が３．３／１を超えると、液状モノマーと粉末状ポリマーとの混合物は、粉末状ポリマーが十分湿らず、粉末状ポリマーのダマができやすく均一な混合物となりにくく、餅状物もバサついた感じのものとなる。また、液状モノマーが重合硬化しても、レジン床等として使用に耐える十分な強度を有しないことから好ましくない。特に好ましい範囲は、前記重量比が１．５／１〜２．５／１であり、この範囲であれば、気泡のない良好な餅状物が比較的短時間で容易に得られ、液状モノマーが重合硬化したものは、レジン床等として使用に耐える十分な強度を有する。
【００１５】
攪拌時間、真空時間は、液状モノマー、粉末状モノマーの種類、組合せ、容量、攪拌装置等に応じて適宜決定されるものである。
【００１６】
液状モノマーが、単官能のメタクリレート、多官能のメタクリレート、多官能のアクリレートのうちから選択された少なくとも１つであり、粉末状ポリマーが、メタクリレート、アクリレートのホモポリマーのうちから選択された少なくとも１つ、および／またはメタクリレート、アクリレート、スチレンの少なくとも２種以上のモノマーから得られるコポリマーのうちから選択された少なくとも１つであることが好ましい。
【００１７】
液状モノマーである単官能のメタクリレート、多官能のメタクリレート、多官能のアクリレートを具体的に示すと、メチルメタクリレート、アルキルメタクリレート、脂環・芳香族・複素環及びビニル基含有メタクリレート、ヒドロキシ（アルコキシ）含有メタクリレート、ジ及びトリメタクリレート、カルボン酸含有メタクリレート、ジアルキルアミノエチルメタクリレート、フルオロアルキルメタクリレートが例示される。さらにより具体的にはメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリエート、グリシジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートが例示される。また、上記のメタクリレートに代えこれらのアクリレートが例示される。なお、これらに準じるメタクリレートもしくはアクリレートのモノマーであれば上記のモノマーに限定されるものではない。モノマーに限られずオリゴマーであっても、また、モノマーとオリゴマーの混合物であってもよい。
【００１８】
粉末状ポリマーであるメタクリレート、アクリレートのホモポリマーのうちから選択された少なくとも１つ、および／またはメタクリレート、アクリレートの少なくとも２種以上のモノマーから得られるコポリマーを具体的に示すと、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリエート、グリシジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートおよびこれらのアクリレートのホモポリマー、またはそれらのコポリマー、またはこれらホモポリマーとコポリマーの混合物等が例示される。なお、これらに準じるメタクリレートもしくはアクリレートのホモポリマー、またはそれらのコポリマー、またはこれらホモポリマーとコポリマーの混合物であれば上記の物質に限定されるものではない。これらは、単独であっても、または、２種以上を併用した混合物であってもよいものである。また、上記において例示したメタクリレート、アクリレートの少なくとも１種以上のモノマーとスチレンとのコポリマーも採用可能であり、メチルメタクリレート／スチレン、エチルメタクリレート／スチレン、ｎ−ブチルメタクリレート／スチレンが例示できる。
【００１９】
そして、粉末状ポリマーは、一般に粒状のものを使用することが好ましい。粉末状ポリマーの平均粒径が１００μｍ以下であると、例えば、液状のモノマーが重合固化してなるレジン床とした場合、審美性のあるものが得られることから好ましい。平均粒径が１００μｍを超えると粉末状ポリマーの粒子がレジン床表面にパール状になって現れ、審美性を損なうことになり好ましくない。
【００２０】
餅状物を重合硬化させるためには、重合触媒を用い、これを粉末状ポリマーに添加することが好ましい。重合触媒としては、加熱重合型開始剤、化学重合型開始剤、光重合型開始剤等が採用できる。
【００２１】
加熱重合型開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネート等の有機過酸化物や、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、４，４’−アゾビス−４−シアノバレリック酸、１，１’−アゾビス−１−シクロヘキサンカーボニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチラート、２，２’−アゾビス−（２−アミノプロパン）ジハイドクロライド等のアゾ化合物等が例示される。これら加熱重合型開始剤は、１種または２種以上併用してもよい。加熱重合型開始剤の添加量は、開始剤の能力に応じ粉末状ポリマー１００重量部に対し０．１〜２０重量部までの範囲で決定することができる。
【００２２】
化学重合型の開始剤としては、過酸化物と三級アミンや有機金属化合物、ピリミジントリオン酸誘導体と４級アンモニウムクロライドの組合せ等が採用できる。
【００２３】
光重合型開始剤としては、増感剤と還元剤との組合せが一般的に使用される。増感剤としては、カンファーキノン、ベンジル、ジアセチル、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール、ベンジルジ（２−メトキシエチル）ケタール、４，４−ジメチルベンジルジメチルケタール、アントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、１，２−ベンズアントラキノン、１−ヒドロキシアントラキノン、１−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、１−ブロモアントラキノン、チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−ニトロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２−クロロ−７−トリフルオロメチルチオキサントン、チオキサントン−１０，１０−ジオキシド、チオキサントン−１０−オキサイド、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾフェノン、ビス（４−ジメチルアミノフェノン）ケトン、４，４−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、アジド基を含む化合物等が採用でき、これらの化合物を１種、または２種以上組み合わせてもよく、用途に応じ化合物およびその割合を任意に選択する。
【００２４】
還元剤としては、３級アミン等が一般に使用される。３級アミンとしては、ジメチルアミノエチルメタクリレート、トリエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルが採用される。その他には、ベンゾイルパーオキサイド、有機金属化合物、スルフィン酸誘導体等が使用される。
【００２５】
光重合型開始剤を単独または２種以上併用する場合は、紫外線若しくは可視光線等の活性光線を照射することにより重合反応が達せられる。光源としては、超高圧、高圧、中圧および低圧の各種水銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、蛍光ランプ、タングステンランプ、キセノンランプ、アルゴンイオンレーザー等を使用することができる。
【００２６】
このほかに、必要に応じ着色剤、重合禁止剤、酸化安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料等を適宜使用する。このうち着色剤、顔料、染料は、粉末状ポリマーに添加することが好ましい。重合禁止剤は液状モノマーに添加することが好ましい。酸化安定剤、紫外線吸収剤は、液状モノマーに添加されていてもよい。
【００２７】
その他、架橋剤、重合禁止剤等を添加することもできる。架橋剤、重合禁止剤は液状モノマーに添加することが好ましい。
架橋剤としては、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、２，２−ビス（メタクリロキシフェニル）プロパン等が例示される。
重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ジブチルヒドロキシトルエン、６−ｔｅｒｔ−ブチル２，４−キシレノール等が例示される。
【００２８】
この発明の歯科用餅状物の製造方法によって得られた歯科用餅状物の保存方法は、低温保存されることを特徴とする。この発明の歯科用餅状物を低温保存することで、餅状態が変質せず、長期間保存することが可能となる。より具体的には、−２５〜０℃において低温保存されることが好ましい。−２５℃未満では、餅状態に戻すのに時間がかかるため好ましくなく、０℃を超えると餅状が進みゴム状になってしまい、フラスコ等への填入が困難となり好ましくない。低温保存には適宜の容器に収容して保冷庫等で保存すればよい。
【００２９】
この発明の、歯科用餅状物の保存方法によって保存された歯科用餅状物は、フラスコ内に填入し重合させることでレジン床を成型することができる。フラスコ内への填入・成型は、加圧成型、または、射出成型が採用できる。
【００３０】
餅状物の重合硬化は、重合触媒に応じ、加熱重合方式、ヒートショック方式、マイクロウェーブ方式、光重合方式を採用する。
【００３１】
この発明の歯科用餅状物の製造装置としては、撹拌槽と、該撹拌槽を回転可能に保持する保持手段と、撹拌槽内に挿入される撹拌羽根とが、真空ケース内に配設され、前記保持手段が撹拌槽の回転停止手段を介して回転駆動手段に連結されてなるものを使用することが好ましい。これによれば、液状モノマーと粉末状ポリマーの撹拌混合、真空吸引脱泡といった操作を１台で行うことができることになり、しかも、この装置は、液状モノマーと粉末状ポリマーの組合せ、製造しようとする重量等に広範囲に対応ですることができる。より具体的には、撹拌羽根としては、固定式の撹拌羽根と回転駆動手段によって回転可能とされているスクリューのような回転可能な撹拌羽根を交換可能とし、回転停止手段による撹拌槽の回転と停止固定を選択することで、液状モノマーと粉末状ポリマーの組合せ、製造しようとする餅状物の量等に応じ、後述するように、撹拌槽を回転させる撹拌混合真空吸引脱泡、撹拌羽根を回転させる撹拌混合真空吸引脱泡、または、撹拌槽と撹拌羽根の両者を回転させる撹拌混合真空吸引脱泡の３種の操作が適宜選択可能となり汎用機として利用することができる。
そして、この発明の歯科用餅状物の製造装置としては、粉末状ポリマーの撹拌槽への供給手段を具備していることが好ましい。粉末状ポリマーの撹拌槽への供給手段としては、粉末状ポリマーの貯蔵部と撹拌槽への供給部とを具備し、粉末状ポリマーを撹拌槽に供給できるようになっているものであればよく、後述するような構造のものが例示できる。
なお、歯科用餅状物の製造装置としては、上記した装置に限定されるものではない。
【００３２】
以下、歯科用餅状物としては、便宜上、レジン床に使用するものについて説明するが、コンポジットレジン、人工歯等に使用する歯科用餅状物の組成は基本的に同じ成分構成を有しており、コンポジットレジンは１ペースト、２ペーストまたは粉液型で供給され、人工歯は１ペーストのコンポジット材料を成形型で成型、硬化して作られる点が異なるだけであって、何れも餅状物を経て作成されるものである。
【００３３】
【発明の実施の形態】
以下、実施の形態を示し、さらに詳しくこの発明について説明する。もちろんこの発明は以下の実施の形態によって限定されるものではない。
［真空吸引脱泡装置］
前記した素材を使用して、歯科用餅状物を作製するに際し、液状モノマーと粉末状ポリマーを攪拌混合し内部の気泡を脱泡するために使用する真空吸引脱泡装置の一例を図１、および、図２に示す。図１に示す真空吸引脱泡装置は、攪拌羽根が固定式のものであり、図２に示す真空吸引脱泡装置は、図１に示す固定式の攪拌羽根に代え駆動回転式の攪拌スクリューを採用したものである。
【００３４】
図１に示されるように、真空吸引脱泡装置（１）は、攪拌槽（２）が回転盤（３）にチャック（４）で着脱可能に保持されるようになっている。該チャック（４）は、半径方向にスライドして３方向から攪拌槽を保持するものであって、外径の違う攪拌槽（２）を使用する場合にも対応できるようになっている。チャックとしては、後述するような４方向から攪拌槽を保持する構造を採用してもよいものである。前記回転盤（３）は、伝動軸（５）に支持されており、該伝動軸（５）は、装置台（６）のベース板（７）に設けられた軸受（８）を貫通して下方に延長され、ロックブレーキ（９）を介し駆動モータ（１０）に連結されている。従って、前記回転盤（３）は、ロックブレーキ（９）を解除し、駆動モータ（１０）への通電を行うことで回転でき、駆動モータ（１０）への通電を止め、ロックブレーキ（９）を作動させることで、停止できる。回転盤（３）の回転方向、回転速度の制御は図示していない制御装置によって行われるようになっている。前記伝動軸（５）と軸受（８）とは、後述するように、真空ケース（１１）を被せ真空ケース内の空気を排出した時に、真空ケース内に空気が流入しないようにシール構造となっている。なお、ロックブレーキに代え、停止爪によるロック機構であってもよい。
【００３５】
攪拌槽（２）内には、支持棒（１２ａ）の先端に固定された攪拌羽根（１２）が挿入されており、該攪拌羽根（１２）は、攪拌槽（２）の回転盤（３）への取付け取り外し時に支障がないような位置に移動させたり、異なるサイズの攪拌槽（２）を使用する場合、または、被攪拌物の重量等に応じた適切な位置に設定できるように多関節アームに支持されている。具体的には、攪拌羽根（１２）の支持棒（１２ａ）が、水平アーム（１４）の先端の固定ブロック（１６）に固定ネジ（１７）によって固定されることで、攪拌羽根（１２）の垂直位置が調節できるようになっており、水平アーム（１４）が、ベース板（７）から立設された支柱（１９）の先端の固定ブロック（２０）に固定ネジ（２１）によって固定されることで、攪拌羽根（１２）の水平位置が調節できるようになっている。また、支柱（１９）はベース板（７）に固定された外パイプと、該外パイプにスライド可能に挿入された内パイプの二重パイプからなるテレスコープ型スライド構造となっており、内パイプを外パイプに固定ネジ（２２）により固定することで水平アーム（１４）の高さが調整できるようになっている。また、内パイプを外パイプに対し回動させれば、水平アーム（１４）の位置調節を行わないで攪拌羽根（１２）の水平位置が調節できる。なお、攪拌羽根（１２）は複数種の形状、大きさのものを用意し、必要に応じ交換できるようになっている。
【００３６】
真空ポンプ（２４）には排気管（２５）が連結されており、該排気管（２５）はベース板（７）に設けられたシールを通って、ベース板（７）上面から突出している。排気管（２５）には大気との連通管（２６）が分岐接続されるとともに、真空計（２７）が配設されており、前記連通管（２６）には開放弁（２８）が設けられている。真空ポンプ（２４）は図示していない制御装置により排気速度、圧力等を制御できるようになっている。
【００３７】
ベース板（７）の表面は平滑面となっており、攪拌槽（２）、支柱（１９）を覆う真空ケース（１１）の下端部周縁に設けられたパッキン（２９）によって、真空ケース（１１）とベース板（７）との間の気密性が確保できるようになっている。ベース板（７）表面側には、図示していないが、後述する攪拌スクリューの回転用のモータへの給電を可能とするコンセントが設けられ、該コンセントにはベース板（７）のシールを通ってベース板（７）裏面側に導出たされた配線ワイヤ（図示せず）が接続されている。
【００３８】
真空ケース（１１）の上面には、粉末状ポリマー供給用のホッパー（３１）の支持フレーム（３２）が立設され、前記ホッパー（３１）が送り機構によって、上下動可能とされている。該送り機構は、ホッパー（３１）の側部に取り付けられた摺動ブロック（３３）が支持フレーム（３２）のブラケット（３４）、（３４）間の摺動溝（３２ａ）に嵌入されて、前記摺動ブロック（３３）に設けられた雌ネジと支持フレーム（３２）のブラケット（３４）、（３４）間に回転可能に軸架された送りネジ（３６）とが螺合するネジ送り構造であって、送りネジ（３６）の先端に固定されたハンドル（３７）を操作することで摺動ブロック（３３）が摺動するようになっているが、これに限定されるものではなく、例えば、ラックとピニオンによる送り機構等が採用できることはいうまでもない。前記ホッパー（３１）の底部には供給パイプ（３９）が接続されており、該供給パイプ（３９）は、手動の供給調節弁（４０）を介し、真空ケース（１１）に設けられたパッキン（４２）を通って真空ケース（１１）内に延長されている。供給パイプ（３９）は、パッキン（４２）によって密封されるとともに摺動可能となっており、前記ハンドル（３７）を回転させることで、ホッパー（３１）と共に上下動する。前記ハンドル（３７）の回転により、供給パイプ（３９）の下端が上下動できるようにしたことで、攪拌槽（２）に入れた液状モノマーの重量に応じ、液面と接触しない上方位置に供給パイプ（３９）の下端が任意に設定でき、粉末状ポリマーの供給時の飛散が防止できるとともに、粉末状ポリマーの投入により液面が上昇した時に、供給パイプ（３９）の下端を上昇させて液面との接触を防止することができる。粉末状ポリマーの攪拌槽（２）への投入量の調節は、供給調節弁（４０）を開きその開度を調節することにより行い、供給調節弁（４０）を閉鎖することで、粉末状ポリマーの投入が停止できる。ホッパー（３１）側面には、透明部（４３）および容量目盛（４４）が設けられ、ホッパー内の状態が観察できるとともに、内部の容量が判読できるようになっている。真空ケース（１１）側面には、内部状態が観察できるように観察窓（４５）が設けられている。また、取っ手（４６）、（４６）が真空ケース（１１）上面に取り付けられ、真空ケース（１１）のベース板（７）への載置、または、取り外しを容易にしている。なお、真空ケース（１１）に設けられた供給パイプ（３９）のパッキン（４２）の位置は、外径の相違する攪拌槽（２）を使用する場合にも、支障のない位置に設定されている。
【００３９】
図２に示す真空吸引脱泡装置（５１）は、図１の真空吸引脱泡装置（１）の固定式の攪拌羽根（１２）を攪拌スクリュー（５２）に取り代えたものである。この装置（５１）においては、攪拌スクリュー（５２）回転用のモータ（５３）が、水平アーム（１４）の先端の締め付けリング（５４）に締め付けネジ（５５）によって固定されている。前記コンセントに接続してモータ（５３）へ通電し、図示していない制御装置により、攪拌スクリュー（５２）の回転速度、回転方向を制御できるようになっている。
【００４０】
このような真空吸引脱泡装置によれば、液状モノマーと粉末状ポリマーとの攪拌混合が真空ケースを被せたままで行うことができ、所定量の粉末状ポリマーの供給後、直ちに真空吸引脱泡を開始することができる利点がある。
【００４１】
このような真空吸引脱泡装置（１）、（５１）によれば、以下のような３種の操作が可能となる。
すなわち、
▲１▼攪拌羽根固定、攪拌槽回転による攪拌脱泡（図１参照）
▲２▼攪拌槽固定、攪拌スクリュー回転による攪拌脱泡（図２参照）
▲３▼攪拌スクリュー、および、攪拌槽回転による攪拌脱泡（図２参照）
以下、さらに詳細に説明する。
【００４２】
［▲１▼の攪拌脱泡操作］
図１に示す真空吸引脱泡装置（１）において、真空ケース（１１）を取り外し、攪拌槽（２）を回転盤（３）に装着しチャック（４）によって固定する。次いで、固定ネジ（１７）、（２１）、（２２）によって、攪拌羽根（１２）を液状モノマーの容量、および、攪拌槽（２）の大きさに応じた所定の位置に設定する。そして、攪拌槽（２）に所定量の液状モノマーを注入する。なお、液状モノマーの変質防止や、加熱重合触媒等を使用した場合の、加熱重合触媒による重合の開始の防止のためには、液状モノマーを所定の温度以下に設定しておくことが好ましく、攪拌槽（２）へ液状モノマーを入れるのは、後述するように真空ケース（１１）を攪拌槽（２）等に被せる直前とすることが好ましい。
【００４３】
そして、真空ケース（１１）を取っ手（４６）、（４６）を持って持ち上げ、パッキン（２９）をベース板（７）の表面に密着させ、図１に示すように攪拌槽（２）及び支柱（１９）を密閉する。
【００４４】
次いで、ハンドル（３７）を操作して、供給パイプ（３９）の下端が攪拌槽（２）の液状モノマーの液面と接触しない適当な間隔を持った上方位置に来るように調節する。この調節量は、後述する液状モノマーへの粉末状ポリマーの投入方法の相違により適宜設定されるものである。そして、予め所定割合となるように計量しておいた粉末状ポリマーをホッパー（３１）に入れる。
【００４５】
このような状態において、ロックブレーキ（９）を解除し、駆動モータ（１０）を起動させて、攪拌槽（２）を回転させることにより液状モノマーを攪拌しつつ、供給調節弁（４０）を操作して粉末状ポリマーを投入し、液状モノマーと粉末状ポリマーとを均一に混合する。液状モノマーへの粉末状ポリマーの投入は、必要量を少量づつ連続して投入する連続投入、必要量を所定回数に分割して投入する分割投入、必要量を一度に投入する一括投入が採用できる。粉末状ポリマーの投入量および残量は、ホッパー（３１）の透明部（４３）および容量目盛（４４）によって確認する。従って、連続投入の場合や分割投入の場合には、投入に応じ液面が上昇するに伴い、観察窓（４５）を通して内部を観察しながら、ハンドル（３７）を操作して、供給パイプ（３９）の下端が液面に接触しないようにホッパー（３１）とともに供給パイプ（３９）を上昇させるようにする。また、予め供給パイプ（３９）の下端位置を粉末状ポリマーの投入後を予想して若干高めに設定しておいてもよい。液状モノマーと粉末状ポリマーとの攪拌混合状態は、真空ケース（１１）の観察窓（４５）を通して確認すればよい。
【００４６】
粉末状ポリマーの投入の終了後、供給調節弁（４０）を閉じ、その後、真空ポンプ（２４）を作動させて真空ケース（１１）内の空気を排気し、真空ケース（１１）内の圧力を所定の圧力にまで減圧し、液状モノマーと粉末状ポリマーとの攪拌混合を続けながら、液状モノマーと粉末状ポリマーとの混合物中に含まれている空気を脱泡する。制御装置により所定の圧力となるように真空ポンプ（２４）は制御され、真空ケース（１１）内の圧力は真空計（２７）の表示によって確認する。
【００４７】
混合物からの真空吸引脱泡が完了したら、駆動モータ（１０）への通電を停止し、ロックブレーキ（９）を作動させて攪拌を終了させる。そして、真空ポンプ（２４）の作動を停止し、開放弁（２８）を開いて真空ケース（１１）内に大気を流入させる。この場合、真空ポンプ（２４）の作動停止後、駆動モータ（１０）への通電を停止してもよい。次いで、真空ケース（１１）を取り外し、固定ネジ（２１）をゆるめ、攪拌羽根（１２）を攪拌槽（２）から取り出す。次いで、チャック（４）をゆるめて攪拌槽（２）を回転盤（３）から取り外す。
【００４８】
次いで、必要に応じ、攪拌槽（２）内の混合物を図示していない適宜の保管容器に移し代え、液状モノマーによる粉末状ポリマーの膨潤に伴い混合物が湿砂状態から糸引き状態を経て、餅状態になるまで、室温にて放置する。餅状態の確認は、検査資格者（熟練者）による官能評価によって行うことができる。
このようにして気泡の混在していない良好な餅状物を得ることができる。
【００４９】
図１に示した真空吸引脱泡装置（１）による餅状物の製造プロセスの工程図の一例を図３に示す。
【００５０】
なお、真空吸引脱泡後、攪拌槽から混合物を保管容器に移し代えないで、そのまま攪拌槽中で餅状物になるようにしてもよいことはいうまでもない。
【００５１】
［▲２▼の攪拌脱泡操作］
図２に示した真空吸引脱泡装置（５１）を用いて行う攪拌脱泡操作であって、駆動モータ（１０）を駆動させず、ロックブレーキ（９）を作動させて攪拌槽（２）の回転を停止させる一方、攪拌スクリュー（５２）を回転させ液状モノマーと粉末状ポリマーとを攪拌混合させる点が［▲１▼の攪拌脱泡操作］と相違するものである。真空吸引脱泡の工程の一例を図４に示し、詳細な説明は省略する。
【００５２】
［▲３▼の攪拌脱泡操作］
前記▲２▼と同様に図２に示した真空吸引脱泡装置（５１）を用いて行う攪拌脱泡操作であって、駆動モータ（１０）を駆動させ、攪拌槽（２）の回転と攪拌スクリュー（５２）の回転とによって液状モノマーと粉末状ポリマーとを攪拌混合させる点が［▲１▼の攪拌脱泡操作］と相違するものである。真空吸引脱泡の工程の一例を図５に示し、詳細な説明は省略する。なお、攪拌槽（２）の回転方向と攪拌スクリュー（５２）の回転方向とは逆方向に制御することが好ましい。
【００５３】
図６にさらに真空吸引脱泡装置の他の例を示す。
図６に示された真空吸引脱泡装置（６１）は、透明真空ケース（６２）を使用し、粉末状ポリマーの攪拌槽（２）への投入を行った後に、透明真空ケース（６２）を被せ、吸引脱泡するようにしたものである。
【００５４】
図６においては、粉末状ポリマー供給用のホッパー（６３）の支持フレーム（６４）を固定した支持板（６５）が、送り機構によってベース板（６６）上を攪拌槽（２）への粉末状ポリマーの供給位置と退避位置との間で移動できるようになっている。ベース板（６６）にはスリット（６８）が設けられており、支持板（６５）下面の前後には、ベース板（６６）上を転動する一対のキャスター（６９）、（６９）が所定距離離れてそれぞれ配設されているとともに、前記スリット（６８）に沿って摺動する摺動板（７０）がベース板（６６）下方にまで延長されている。該摺動板（７０）には、雌ネジを設けた摺動ブロック（７１）が固定されている。該摺動ブロック（７１）の雌ネジは、ベース板（６６）下面に設けられたブラケット（７２）、（７２）間に回転可能に軸架された送りネジ（７３）と螺合している。このようなネジ送り機構により、送りネジ（７３）に固定されたハンドル（７４）を操作することで摺動ブロック（７１）が摺動し支持フレーム（６４）の移動が行われる。支持フレーム（６４）の退避位置と作動位置との間の移動は、ネジ送り機構による移動に限られるものではなく、例えば、ラックとピニオンによる送り機構によってでもよいことはいうまでもない。前記スリット（６８）は、透明真空ケース（６２）を被せて真空吸引脱泡する際に真空吸引を妨げない位置において、伝動軸（５）に向かって設けられている。図６において、実線で示されるホッパー（６３）は退避位置にあり、２点鎖線で示されるホッパー（６３）は粉末状ポリマーの投入位置にあることを示す。その他は、図１に示す真空吸引脱泡装置と同一なことから同一番号を付し詳細な説明は省略する。
【００５５】
このような真空吸引脱泡装置によれば、真空ケースの容積を比較的小さくすることができ、所定の圧力にまで低下させる時間が短くなる利点がある。
【００５６】
▲４▼攪拌羽根固定、攪拌槽回転による攪拌脱泡（図６参照）
この真空吸引脱泡装置（６１）によって、攪拌脱泡操作をするには、透明真空ケース（６２）を取り外し、攪拌槽（２）を回転盤（３）に装着しチャック（４）によって固定する。次いで、固定ネジ（１７）、（２１）、（２２）によって、攪拌羽根（１２）を液状モノマーの容量、および、攪拌槽（２）の大きさに応じた所定の位置に設定する。そして、攪拌槽（２）に所定量の液状モノマーを注入する。
【００５７】
次いで、ハンドル（７４）を操作して、攪拌槽（２）への粉末状ポリマーの投入可能な投入位置にまで支持フレーム（６４）を移動させ、ホッパー（６３）のハンドル（３７）を操作することで、供給パイプ（７６）の下端が攪拌槽（２）の液状モノマーの液面と接触しない適当な間隔を持った上方位置に来るように調節する。そして、予め所定割合となるように計量しておいた粉末状ポリマーをホッパー（６３）に入れる。
【００５８】
このような状態において、前記▲１▼と同様に、ロックブレーキ（９）を解除し、駆動モータ（１０）を起動させて、攪拌槽（２）を回転させることにより液状モノマーを攪拌しつつ、供給調節弁（７７）を操作して粉末状ポリマーを投入し、液状モノマーと粉末状ポリマーとを均一に混合する。所定量の粉末状ポリマーの投入の終了後、供給調節弁（７７）を閉じ、ホッパー（６３）のハンドル（３７）を操作し、供給パイプ（７６）の下端が攪拌槽（２）と接触しない適当な間隔を持った上方位置に来るように調節する。そして、支持フレーム（６４）を退避位置にまで戻す。
【００５９】
そして、透明真空ケース（６２）を被せ、パッキン（７８）をベース板（６６）の表面に密着させることにより、図６に示すように攪拌槽（２）及び支柱（１９）を密閉する。
【００６０】
次いで、真空ポンプ（２４）を作動させて透明真空ケース（６２）内の空気を排気し、透明真空ケース（６２）内の圧力を所定の圧力にまで減圧し、液状モノマーと粉末状ポリマーとの攪拌混合を続けながら、液状モノマーと粉末状ポリマーとの混合物中に含まれている空気を脱泡する。
【００６１】
混合物からの真空吸引脱泡が完了したら、駆動モータ（１０）への通電を停止し、ロックブレーキ（９）を作動させて攪拌を終了させる。そして、真空ポンプ（２４）の作動を停止し、開放弁（２８）を開いて透明真空ケース（６２）内に大気を流入させる。この場合、真空ポンプ（２４）の作動停止後、駆動モータ（１０）への通電を停止してもよい。そして、透明真空ケース（６２）を取り外し、固定ネジ（２１）をゆるめ、攪拌羽根（１２）を攪拌槽（２）から取り出す。次いで、チャック（４）をゆるめて攪拌槽（２）を回転盤（３）から取り外す。
【００６２】
次いで、必要に応じ、攪拌槽（２）内の混合物を図示していない適宜の保管容器に移し代え、モノマーによるポリマーの膨潤に伴い混合物が湿砂状態から糸引き状態を経て、餅状態になるまで、室温にて保管する。
【００６３】
図６に示した真空吸引脱泡装置（６１）による餅状物の製造プロセスの工程図の１例を図７に示す。
【００６４】
図６に示した真空吸引脱泡装置（６１）の攪拌羽根（１２）に代え、図２に示す攪拌スクリュー（５２）を用いることで、前記▲２▼、▲３▼と同様な攪拌脱泡をすることができる。図８に攪拌スクリュー（５２）を用いた真空吸引脱泡装置（８１）を示す。この真空吸引脱泡装置（８１）を用いて、▲２▼と同様の攪拌槽固定、攪拌スクリュー回転による攪拌脱泡を行う餅状物の製造については、工程図の１例を図９に示し、詳細な説明は省略する。また、▲３▼と同様の攪拌スクリュー、および、攪拌槽回転による攪拌脱泡を行う餅状物の製造については、工程図の１例を図１０に示し、詳細な説明は省略する。
【００６５】
図６に示された真空吸引脱泡装置（６１）のネジ送り機構を省き、図１１に示される真空吸引脱泡装置（９１）のように、支持フレーム（６４）をベース板（６６）と別体とし、支持板（６５）下面に設けたそれぞれ一対のキャスター（６９）、（６９）によって支持フレーム（６４）がベース板（６６）上を移動するようにしてもよいものである。
【００６６】
図１２は、攪拌槽のチャックの概略図である。図１２に示すチャック（９４）は、４方向から攪拌槽を保持するようにしたものであって、個々のネジ（９５）を回転させることで各スライダ（９６）を摺動させ、ホルダー（９７）によって攪拌槽を保持することができる構造となっている。なお、攪拌槽のチャックとしては、これに限られるものではない。
【００６７】
攪拌羽根としては、図１、図６に示されるような形状のものに限られるものではなく、攪拌スクリューも図２に示されるような形状のものに限られるものではなく、攪拌、および、真空吸引脱泡が良好に行うことができる形状のものであればよい。
【００６８】
また、加熱重合触媒等が添加使用される場合等において、液状モノマーの温度を所定の温度以下にして、攪拌槽（２）に注入するようにしたが、さらに、回転盤（３）に冷媒通路を設け、攪拌槽（２）を冷却するようにしたり、攪拌槽（２）の周囲に冷媒管を設けて、攪拌槽（２）を冷却するようにしてもよいことはいうまでもない。
【００６９】
このようにして得られた餅状物は、保管容器のまま保冷庫等において低温保存をすることで、長期間気泡の混在がなく、変質しないで保存することができる。そして、必要に応じ、保冷庫等から取り出し、必要とする量を小分けしてフラスコ等に填入し、レジン床等を成型し重合硬化させる。成型は、加圧成型、射出成型等を採用することが大量生産を可能とすることから好ましい。
【００７０】
また、技工所等へは、保冷容器等に収容して、宅配便等の流通ルートによって輸送し、技工所等において低温保存することが可能となる。このような容器としては、フラスコへの填入等が直接行える構造が好ましく、例えば、チューブ状容器、先端にノズルを有し後端に押し出し板を備えた筒状容器等で、断熱材によって被覆された構造のものが好ましい。
【００７１】
【実施例】
次に、実施例を比較例とともに示しさらに詳しく説明する。
（実施例１）
液状モノマーとしてメチルメタクリレートを用い、これを９８．０重量部、重合禁止剤としてハイドロキノンを０．０５重量部、架橋剤としてエチレングリコールを１．９５重量部を含有する混合液Ｌを調整した。
粉末状ポリマーとしてポリメチルメタクリレートを用い、これを９９．５重量部、重合開始剤としてＢＰＯを０．５重量部、着色剤を微量含有する粉末Ｐを調整した。
粉末Ｐと混合液Ｌの重量比を１００／６０として、図１に示す装置を用い図３の工程図に従って、表１の実施例１に示す条件で操作を行った。該装置の攪拌槽の容量は２０リットル、真空ケースの容量は５０リットルであり、真空ポンプの排気能力は１６０リットル／分である。餅状物の作製において、粉末Ｐの投入は、連続投入にて攪拌と同時に開始した。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を２０Ｔｏｒｒに到達させて１分後に排気を停止し、攪拌も終了した。得られた混合物を密閉容器に流し入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待った。得られた餅状物をスライスし、その表面を拡大鏡で観察したところ気泡はなく、また、餅状態を触感にて判断したところ良好であった。
【００７２】
また、得られた餅状物を０℃で保管し、７日後と１４日後に餅状態を触感にて判断した。結果は表１に示すとおりである。
【００７３】
７日保管した餅状物を、２５×２５×１５ｍｍの金型内に填入し、４００ｋｇｆ／ｃｍ2で加圧し、７０℃で３０分間、１００℃で４０分間加熱重合させて成型し板状体を得た。得られた板状体をスライスしてその表面の気泡の有無を拡大鏡にて確認した。結果は表１に示すとおりである。
【００７４】
また、重合板状体の曲強度を、圧縮引っ張り試験機（島津製作所製  オートグラフＡＧＳ−５０Ｄ）を用い、ＣＨＳ（クロスヘッドスピード）＝１ｍｍ／ｍｉｎ、試験下支点間距離＝５０ｍｍとして試験を行い、下記の関係に基づき求めた。ここにおいて試料の大きさは６４×１０×２．５ｍｍとした。結果は表１に示すとおりである。
【００７５】
曲強度：
σb3＝３ＰＬ／２ＷＴ2
σb3：３点曲強度（ＭＰａ）
Ｐ：試料が破壊したときの最大荷重（Ｎ）
Ｌ：試験下支点間距離（ｍｍ）
Ｗ：試料の幅（ｍｍ）
Ｔ：試料の厚さ（ｍｍ）
【００７６】
実施例１の歯科用餅状物としての適性は、曲げ強度も十分で総合的に判断して良好なものであった。
【００７７】
（実施例２）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図１に示す装置を用い、図３の工程図に従って表１の実施例２に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、１／３量を攪拌開始と同時に行い、さらに同量ずつ１分後、２分後に行い、計３回に分割して行った。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を１６０Ｔｏｒｒに到達させて４分後に排気を停止し、攪拌も終了した。得られた混合物を密閉容器に入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待った。得られた餅状物をスライスし、その表面を拡大鏡で観察したところ気泡はなく、また、餅状感も良好であった。
【００７８】
また、得られた餅状物を−１０℃で保管し、７日後と１４日後に餅状態を触感にて判断した。結果は表１に示すとおりである。
７日保管した餅状物の気泡の有無を実施例１と同様にして確認した。結果は表１に示すとおりである。
曲強度は、実施例１と同一サイズの試験片により同様に測定した。結果は表１に示すとおりである。
実施例２の歯科用餅状物としての適性は、曲げ強度も十分で総合的に判断して良好なものであった。
【００７９】
（実施例３）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図１に示す装置を用い、図３の工程図に従って表１の実施例３に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、連続投入にて攪拌と同時に開始した。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を１６０Ｔｏｒｒに到達させて４分後に排気を停止し、攪拌も終了した。得られた混合物を密閉容器に入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待った。得られた餅状物をスライスし、その表面を拡大鏡で観察したところ気泡はなく、また、餅状感も良好であった。
【００８０】
また、得られた餅状物を−２０℃で保管し、７日後と１４日後に餅状態を触感にて判断した。結果は表１に示すとおりである。
７日保管した餅状物の気泡の有無を実施例１と同様にして確認した。結果は表１に示すとおりである。
曲強度は、実施例１と同一サイズの試験片により同様に測定した。結果は表１に示すとおりである。
実施例３の歯科用餅状物としての適性は、曲げ強度も十分で総合的に判断して良好なものであった。
【００８１】
（実施例４）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図２に示す装置を用い、図４の工程図に従って表１の実施例４に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、１／３量を攪拌開始と同時に行い、さらに同量ずつ０．５分後、１分後に行い、計３回に分割して行った。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を５Ｔｏｒｒに到達させて１分後に排気を停止し、攪拌も終了した。得られた混合物を密閉容器に入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待った。得られた餅状物をスライスし、その表面を拡大鏡で観察したところ、気泡はなく、また、餅状感も良好であった。
【００８２】
また、得られた餅状物を−１０℃で保管し、７日後と１４日後に餅状態を触感にて判断した。結果は表１に示すとおりである。
７日保管した餅状物の気泡の有無を実施例１と同様にして確認した。結果は表１に示すとおりである。
曲強度は、実施例１と同一サイズの試験片により同様に測定した。結果は表１に示すとおりである。
実施例４の歯科用餅状物としての適性は、曲げ強度も十分で総合的に判断して良好なものであった。
【００８３】
（実施例５）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図２に示す装置を用い、図４の工程図に従って表１の実施例５に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、連続投入にて攪拌と同時に開始した。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を１０Ｔｏｒｒに到達させて４分後に排気を停止し、攪拌も終了した。得られた混合物を密閉容器に入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待った。得られた餅状物をスライスし、その表面を拡大鏡で観察したところ、気泡はなく、また、餅状感も良好であった。
【００８４】
また、得られた餅状物を０℃で保管し、７日後と１４日後に餅状態を触感にて判断した。結果は表１に示すとおりである。
７日保管した餅状物の気泡の有無を実施例１と同様にして確認した。結果は表１に示すとおりである。
曲強度は、実施例１と同一サイズの試験片により同様に測定した。結果は表１に示すとおりである。
実施例５の歯科用餅状物としての適性は、曲げ強度も十分で総合的に判断して良好なものであった。
【００８５】
【表１】
0004113613.tif 000002
【００８６】
（実施例６）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図２に示す装置を用い、図４の工程図に従って表２の実施例６に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、１／３量を攪拌開始と同時に行い、さらに同量ずつ２分後、４分後に行い、計３回に分割して行った。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を５Ｔｏｒｒに到達させて４分後に排気を停止し、攪拌も終了した。得られた混合物を密閉容器に入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待った。得られた餅状物をスライスし、その表面を拡大鏡で観察したところ、気泡はなく、また、餅状感も良好であった。
【００８７】
また、得られた餅状物を−１０℃で保管し、７日後と１４日後に餅状態を触感にて判断した。結果は表２に示すとおりである。
７日保管した餅状物の気泡の有無を実施例１と同様にして確認した。結果は表２に示すとおりである。
曲強度は、実施例１と同一サイズの試験片により同様に測定した。結果は表２に示すとおりである。
実施例６の歯科用餅状物としての適性は、曲げ強度も十分で総合的に判断して良好なものであった。
【００８８】
（実施例７）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図２に示す装置を用い、図５の工程図に従って表２の実施例７に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、１／３量を攪拌開始と同時に行い、さらに同量ずつ０．５分後、１分後に行い、計３回に分割して行った。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を２０Ｔｏｒｒに到達させて１分後に排気を停止し、攪拌も終了した。得られた混合物を密閉容器に入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待った。得られた餅状物をスライスし、その表面を拡大鏡で観察したところ、気泡はなく、また、餅状感も良好であった。
【００８９】
また、得られた餅状物を−２０℃で保管し、７日後と１４日後に餅状態を触感にて判断した。結果は表２に示すとおりである。
７日保管した餅状物の気泡の有無を実施例１と同様にして確認した。結果は表２に示すとおりである。
曲強度は、実施例１と同一サイズの試験片により同様に測定した。結果は表２に示すとおりである。
実施例７の歯科用餅状物としての適性は、曲げ強度も十分で総合的に判断して良好なものであった。
【００９０】
（実施例８）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図２に示す装置を用い、図５の工程図に従って表２の実施例８に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、１／３量を攪拌開始と同時に行い、さらに同量ずつ１分後、２分後に行い、計３回に分割して行った。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を１０Ｔｏｒｒに到達させて２分後に排気を停止し、攪拌も終了した。得られた混合物を密閉容器に入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待った。得られた餅状物をスライスし、その表面を拡大鏡で観察したところ、気泡はなく、また、餅状感も良好であった。
【００９１】
また、得られた餅状物を−１０℃で保管し、７日後と１４日後に餅状態を触感にて判断した。結果は表２に示すとおりである。
７日保管した餅状物の気泡の有無を実施例１と同様にして確認した。結果は表２に示すとおりである。
曲強度は、実施例１と同一サイズの試験片により同様に測定した。結果は表２に示すとおりである。
実施例８の歯科用餅状物としての適性は、曲げ強度も十分で総合的に判断して良好なものであった。
【００９２】
（実施例９）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図２に示す装置を用い、図５の工程図に従って表２の実施例９に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、連続投入にて攪拌と同時に開始した。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を５Ｔｏｒｒに到達させて２分後に排気を停止し、攪拌も終了した。得られた混合物を密閉容器に入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待った。得られた餅状物をスライスし、その表面を拡大鏡で観察したところ、気泡はなく、また、餅状感も良好であった。
【００９３】
また、得られた餅状物を−１０℃で保管し、７日後と１４日後に餅状態を触感にて判断した。結果は表２に示すとおりである。
７日保管した餅状物の気泡の有無を実施例１と同様にして確認した。結果は表２に示すとおりである。
曲強度は、実施例１と同一サイズの試験片により同様に測定した。結果は表２に示すとおりである。
実施例９の歯科用餅状物としての適性は、曲げ強度も十分で総合的に判断して良好なものであった。
【００９４】
【表２】
0004113613.tif 000003
【００９５】
（比較例１）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図１に示す装置を用い、真空排気を行わない以外は、図３の工程図に準じ表３の比較例１に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、連続投入にて攪拌と同時に開始した。得られた混合物を密閉容器に入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待った。得られた餅状物をスライスし、その表面を拡大鏡で観察したところ、真空排気が行われていないことから気泡はあったが、餅状感は良好であった。
【００９６】
また、得られた餅状物を０℃で保管し、７日後と１４日後に餅状態を触感にて判断した。結果は表３に示すとおりである。
７日保管した餅状物の気泡の有無を実施例１と同様にして確認した。結果は表３に示すとおりである。
曲強度は、実施例１と同一サイズの試験片により同様に測定した。結果は表３に示すとおりである。
比較例１の歯科用餅状物としての適性は良好とはいえない。
【００９７】
（比較例２）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図１に示す装置を用い、図３の工程図に従って表３の比較例２に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、１／３量を攪拌開始と同時に行い、さらに同量ずつ１分後、２分後に行い、計３回に分割して行った。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を５Ｔｏｒｒに到達させて４分後に排気を停止し、攪拌も終了した。得られた混合物を密閉容器に入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待ったが、短時間のうちに餅状からゴム状に変化した。これは、使用したモノマーの温度が４５℃と高いことによるものと考えられる。なお、このものをスライスし、その表面を拡大鏡で観察したところ気泡はなかった。
【００９８】
（比較例３）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図１に示す装置を用い、図３の工程図に従って表３の比較例３に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、攪拌開始と同時に一括に行った。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を５Ｔｏｒｒに到達させて６０分後に排気を停止し、攪拌も終了した。得られた混合物を密閉容器に入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待ったが、餅状物が得られなかった。これは、真空排気時間が長かったためモノマーが揮発したたことによるものと考えられる。
【００９９】
（比較例４）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図２に示す装置を用い、図４の工程図に従って表３の比較例４に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、攪拌開始と同時に一括に行った。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を３６０Ｔｏｒｒに到達させて１分後に排気を停止し、攪拌も終了した。攪拌時間が短かいことから、混合が十分にできなかった。
【０１００】
（比較例５）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図２に示す装置を用い、図４の工程図に従って表３の比較例５に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、連続投入にて攪拌と同時に開始した。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を１０Ｔｏｒｒに到達させて４分後に排気を停止し、攪拌も終了した。羽根の回転数が少なかったため、十分に練ることができなかった。
【０１０１】
【表３】
0004113613.tif 000004
【０１０２】
（比較例６）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図２に示す装置を用い、図４の工程図に従って表４の比較例６に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、１／３量を攪拌開始と同時に行い、さらに同量ずつ２分後、４分後に行い、計３回に分割して行った。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を５６０Ｔｏｒｒに到達させて４分後に排気を停止し、攪拌も終了した。得られた混合物を密閉容器に入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待った。得られた餅状物をスライスし、その表面を拡大鏡で観察したところケース内圧力が十分低くないため気泡はあったが、餅状感は良好であった。
【０１０３】
また、得られた餅状物を４０℃で保管し、７日後と１４日後に餅状態を触感にて判断した。結果は表４に示すとおりである。餅状物は保管温度が高いことにより硬化してしまった。
比較例６の歯科用餅状物としての適性は良好とはいえない。
【０１０４】
（比較例７）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図２に示す装置を用い、図５の工程図に従って表４の比較例７に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、１／３量を攪拌開始と同時に行い、さらに同量ずつ２分後、４分後に行い、計３回に分割して行った。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を６６０Ｔｏｒｒに到達させて４分後に排気を停止し、攪拌も終了した。得られた混合物を密閉容器に入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待った。得られた餅状物をスライスし、その表面を拡大鏡で観察したところ、ケース内圧力が十分低くないため気泡はあったが、餅状態は良好であった。
【０１０５】
また、得られた餅状物を０℃で保管し、７日後と１４日後に餅状態を触感にて判断した。結果は表４に示すとおりである。
７日保管した餅状物の気泡の有無を実施例１と同様にして確認した。結果は表４に示すとおりである。
曲強度は、実施例１と同一サイズの試験片により同様に測定した。結果は表４に示すとおりである。
比較例７の歯科用餅状物としての適性は良好とはいえない。
【０１０６】
（比較例８）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図２に示す装置を用い、図５の工程図に従って表４の比較例８に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、１／３量を攪拌開始と同時に行い、さらに同量ずつ２分後、４分後に行い、計３回に分割して行った。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を１０Ｔｏｒｒに到達させて４分後に排気を停止し、攪拌も終了した。得られた混合物を密閉容器に入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待った。得られた餅状物をスライスし、その表面を拡大鏡で観察したところ気泡はなく、餅状態も良好であった。
【０１０７】
また、得られた餅状物を４０℃で保管し、７日後と１４日後に餅状態を触感にて判断した。結果は表４に示すとおりである。餅状物は保管温度が高いことにより硬化してしまった。
【０１０８】
（比較例９）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図２に示す装置を用い、真空排気を行わない以外は、図５の工程図に準じて表４の比較例９に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、１／３量を攪拌開始と同時に行い、さらに同量ずつ１分後、２分後に行い、計３回に分割して行った。得られた混合物を密閉容器に入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待ったが、短時間のうちに餅状からゴム状に変化した。これは、使用したモノマーの温度が４０℃と高いことによるものと思われる。また、得られた餅状物をスライスし、その表面を拡大鏡で観察したところ気泡があった。これは、真空排気が行われていないことによるものと思われる。
【０１０９】
【表４】
0004113613.tif 000005
【０１１０】
種々実験を行った結果に基づくと、この発明の真空吸引脱泡装置によって液状モノマーとしてメチルメタクリレート（ＭＭＡ）、粉末状ポリマーとしてポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を用いて餅状物を作製する場合の好適な攪拌混合、真空吸引脱泡条件は以下の通りである。
ＰＭＭＡとＭＭＡとの重量比は、１．２５／１〜３．３／１の範囲内であることが好ましく、このうち１．５／１〜２．５／１の範囲が特に好ましい。ＰＭＭＡの混合割合が少なく、重量比が１．２５／１未満では、ＭＭＡとＰＭＭＡとの混合物は餅状になるのに長時間を要し、しかも、液成分が過多状態の餅状物となるため、重合時の収縮が大きく残留応力によって歪むことから好ましくない。また、ＭＭＡが重合硬化しても、レジン床等として使用に耐える十分な強度を有しないことから好ましくない。ＰＭＭＡの混合割合が多く、重量比が３．３／１を超えると、ＭＭＡとＰＭＭＡとの混合物は、ＰＭＭＡが十分湿らず、ＰＭＭＡのダマができやすく均一な混合物となりにくく、餅状物もバサついた感じのものとなる。また、ＭＭＡが重合硬化しても、レジン床等として使用に耐える十分な強度を有しないことから好ましくない。前記重量比が１．５／１〜２．５／１であり、この範囲であれば、気泡のない良好な餅状物が比較的短時間で容易に得られ、ＭＭＡが重合硬化したものは、レジン床等として使用に耐える十分な強度を有する。
【０１１１】
ケース内圧力は、５〜１６０Ｔｏｒｒが好ましい。５Ｔｏｒｒ未満では、ＭＭＡの揮発による影響が大きくなることから好ましくなく、１６０Ｔｏｒｒを超えると、真空吸引脱泡に長時間を要することになり好ましくない。
また、ＭＭＡの温度は攪拌開始時において、−２５〜３０℃とされることが好ましい。ＭＭＡの温度が−２５℃未満では、攪拌の操作余裕時間は長いが餅状になるのに時間を要するために好ましくなく、３０℃を超えると、重合触媒によってＭＭＡの重合が開始することになり、また、餅状になる時間は速いが攪拌の操作余裕時間も短くなって好ましくない。
【０１１２】
そして、この実施例程度である１〜１０ｋｇの重量の餅状物を作成する場合であって、実施例程度の容量の攪拌槽、真空ケース、真空ポンプを用いた場合の容器・羽根回転数は１０〜７０ｒ．ｐ．ｍ、攪拌時間は１〜１０ｍｉｎ、真空時間は１〜４ｍｉｎが好ましい。
【０１１３】
なお、１０ｋｇを超える重量についても装置のサイズ、攪拌時間、真空時間等の相違はあるものの同様にして良好な餅状物を得ることができた。
【０１１４】
得られた餅状物の保管温度は、−２５〜０℃とすることが好ましい。
【０１１５】
【発明の効果】
この発明は、以上詳しく説明したように構成されているので、以下に記載されるような効果を奏する。
すなわち、
この発明の歯科用餅状物の製造方法によれば、気泡の混在しない均質な餅状物を大量にかつ熟練を要することなく容易にしかも安価に得ることができることになる。そして、この発明の製造方法によって得られた歯科用餅状物は、気泡が混在していないことから、これを使用すれば、気泡周辺への応力の集中による破損の恐れがなく、強度があり、審美性に優れたレジン床義歯等を作製することができることになる。
【０１１６】
この発明の歯科用餅状物の保存方法によれば、この発明の歯科用餅状物の製造方法によって得られた餅状物の物性を損なわないで、長期間保存することが可能なる。このため、大量の餅状物を製造し保存することにより、随時、餅状物を必要な量だけ保冷庫等から取り出し使用することができることになる。また、この発明の歯科用餅状物を製造するメーカーにおいて、多種の歯科用餅状物を製造・保存し、ニーズに応じ提供するシステムを採用することが可能となる。その場合は、歯科用餅状物のメーカーは、必要とする種類の餅状物を必要な量だけ取り出し、流通用の保冷容器に収納し、宅配便、郵送等の適宜の物流機構を通じて技工所等に迅速に提供することができる。このようなシステムを採用すれば、技工所等の規模の大小に係わらず歯科用餅状物の製造の手間を省略することができ、熟練者を配する必要がなく極めて経済的となる。
【０１１７】
この発明の歯科用餅状物を、レジン床の成型に使用することで、均質のレジン床義歯を容易に製造することができる。また、歯科用餅状物が均質であることから、近年、開設されている大規模の技工所等でのレジン床義歯の大量製造を可能とすることができる。
【０１１８】
この発明の歯科用餅状物は、前述した製造装置によって、この発明の歯科用餅状物を多少に関わらず、簡便且つ確実に得ることができることになる。従って、この製造装置を各技工所等が導入することで、小規模の技工所に限らず大規模の技工所においても必要とする品質の歯科用餅状物を、必要とする量、随時製造することができ、顧客のニーズに迅速に対応することができることになる。
【図面の簡単な説明】
【図１】この発明を実施するために使用する液状モノマーと粉末状ポリマーとを攪拌混合し真空吸引脱泡する装置の一例を示す説明図である。
【図２】図１の装置において、攪拌羽根を交換した状態を示す説明図である。
【図３】図１に示す装置により歯科用餅状物を作製する一例を示す工程図である。
【図４】図２に示す装置により歯科用餅状物を作製する一例を示す工程図である。
【図５】図２に示す装置により歯科用餅状物を作製する他例を示す工程図である。
【図６】この発明を実施するために使用する液状モノマーと粉末状ポリマーとを攪拌混合し真空吸引脱泡する装置の他例を示す説明図である。
【図７】図６に示す装置により歯科用餅状物を作製する一例を示す工程図である。
【図８】図６の装置において、攪拌羽根を交換した状態を示す説明図である。
【図９】図８に示す装置により歯科用餅状物を作製する一例を示す工程図である。
【図１０】図８に示す装置により歯科用餅状物を作製する他例を示す工程図である。
【図１１】この発明を実施するために使用する液状モノマーと粉末状ポリマーとを攪拌混合し真空吸引脱泡する装置のさらに他例を示す説明図である。
【図１２】  この発明を実施するために使用する装置における撹拌槽のチャックの概略斜視図である。
【符号の説明】
１  真空吸引脱泡装置
２  攪拌槽
１１  真空ケース
１２  攪拌羽根
２４  真空ポンプ
３１  ホッパー
【図１】
0004113613.tif 000006
【図２】
0004113613.tif 000007
【図３】
0004113613.tif 000008
【図４】
0004113613.tif 000009
【図５】
0004113613.tif 000010
【図６】
0004113613.tif 000011
【図７】
0004113613.tif 000012
【図８】
0004113613.tif 000013
【図９】
0004113613.tif 000014
【図１０】
0004113613.tif 000015
【図１１】
0004113613.tif 000016
【図１２】
0004113613.tif 000017