(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物（A-1）と、
（B-1）有機アルミニウム化合物、
（B-2）有機アルミニウムオキシ化合物、および
（B-3）遷移金属化合物（A-1）と反応してイオン対を形成する化合物
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）
からなることを特徴とするオレフィン重合用触媒；
【化１】
0004108141.tif 000156
（式中、Ｍは、周期表第８、９族の遷移金属原子を示し、
ｍは、１〜３の整数を示し、
Ｑは、窒素原子または置換基Ｒ2を有する炭素原子を示し、
Ａは、酸素原子、イオウ原子またはセレン原子を示し、
Ｒ1〜Ｒ5は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素置換シリル基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、ｍが２以上のときは、Ｒ1同士、Ｒ2同士、Ｒ3同士、Ｒ4同士、Ｒ5同士は、互いに同一でも異なっていてもよく、
ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、
Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素置換シリル基を示し、ｎが２以上のときは、Ｘ同士は、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘ同士が互いに結合して環を形成してもよい。）
【請求項２】
遷移金属化合物（A-1）が、上記一般式（Ｉ）においてＱが置換基Ｒ2を有する炭素原子である、下記一般式（I-a）で表される遷移金属化合物である請求の範囲第１項に記載のオレフィン重合用触媒；
【化２】
0004108141.tif 000157
（式中、Ｍ、ｍ、Ａ、Ｒ1〜Ｒ5、ｎおよびＸは、それぞれ上記一般式（Ｉ）中のＭ、ｍ、Ａ、Ｒ1〜Ｒ5、ｎおよびＸと同義である。）
【請求項３】
遷移金属化合物（A-1）が、上記一般式（I-a）においてＲ3とＲ4とが結合して芳香環を形成している、下記一般式（I-b）で表される遷移金属化合物である請求の範囲第２項に記載のオレフィン重合用触媒；
【化３】
0004108141.tif 000158
（式中、Ｍ、ｍ、Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、ｎおよびＸは、それぞれ上記一般式（Ｉ）中のＭ、ｍ、Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、ｎおよびＸと同義であり、
Ｒ7〜Ｒ10は、上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ5と同義であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5およびＲ7〜Ｒ10は、互いに同一でも異なっていてもよく、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、ｍが２以上のときは、Ｒ1同士、Ｒ2同士、Ｒ5同士、Ｒ7同士、Ｒ8同士、Ｒ9同士、Ｒ10同士は、互いに同一でも異なっていてもよい。）
【請求項４】
遷移金属化合物（A-1）が、上記一般式（Ｉ）においてＱが窒素原子であり、Ｒ3とＲ4とが結合して芳香環を形成している、下記一般式（I-c）で表される遷移金属化合物である請求の範囲第１項に記載のオレフィン重合用触媒；
【化４】
0004108141.tif 000159
（式中、Ｍ、ｍ、Ａ、Ｒ1、Ｒ5、ｎおよびＸは、それぞれ上記一般式（Ｉ）中のＭ、ｍ、Ａ、Ｒ1、Ｒ5、ｎおよびＸと同義であり、
Ｒ7〜Ｒ10は、上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ5と同義であり、
Ｒ1、Ｒ5およびＲ7〜Ｒ10は、互いに同一でも異なっていてもよく、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、ｍが２以上のときは、Ｒ1同士、Ｒ5同士、Ｒ7同士、Ｒ8同士、Ｒ9同士、Ｒ10同士は、互いに同一でも異なっていてもよい。）
【請求項５】
下記一般式（II）で表わされる遷移金属化合物（A-2）と、
（B-1）有機アルミニウム化合物、
（B-2）有機アルミニウムオキシ化合物、および
（B-3）遷移金属化合物（A-2）と反応してイオン対を形成する化合物
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）
からなることを特徴とするオレフィン重合用触媒；
【化５】
0004108141.tif 000160
（式中、Ｍは、周期表第４族の遷移金属原子を示し、
ｍは、１〜２の整数を示し、
Ｑは、窒素原子または置換基Ｒ2を有する炭素原子を示し、
Ａは、酸素原子、イオウ原子またはセレン原子を示し、
Ｒ1〜Ｒ4は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素置換シリル基を示し、ｍが２以上のときは、Ｒ1同士、Ｒ2同士、Ｒ3同士、Ｒ4同士は、互いに同一でも異なっていてもよく、
ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、
Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素置換シリル基を示し、ｎが２以上のときは、Ｘ同士は、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘ同士が互いに結合して環を形成してもよい。）
【請求項６】
遷移金属化合物（A-2）が、上記一般式（II）においてＱが置換基Ｒ2を有する炭素原子である、下記一般式（II-a）で表される遷移金属化合物である請求の範囲第５項に記載のオレフィン重合用触媒；
【化６】
0004108141.tif 000161
（式中、Ｍ、ｍ、Ａ、Ｒ1〜Ｒ4、ｎおよびＸは、それぞれ上記一般式（II）中のＭ、ｍ、Ａ、Ｒ1〜Ｒ4、ｎおよびＸと同義である。）
【請求項７】
下記一般式（II-b）で表わされる遷移金属化合物（A-2）と、
（B-1）有機アルミニウム化合物、
（B-2）有機アルミニウムオキシ化合物、および
（B-3）遷移金属化合物（A-1）と反応してイオン対を形成する化合物
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）
からなることを特徴とするオレフィン重合用触媒；
【化７】
0004108141.tif 000162
（式中、ｍ、Ｒ1、Ｒ2、ｎおよびＸは、上記一般式（II）中のｍ、Ｒ1、Ｒ2、ｎおよびＸと同義であり、
Ｍは、周期表第４族の遷移金属原子を示し、
Ａはｍが１のときはイオウ原子、セレン原子または置換基Ｒ6を有する窒素原子を示し、ｍが２以上のときにはＡ同士は、互いに同一でも異なっていてもよく、酸素原子、イオウ原子、セレン原子または置換基Ｒ6を有する窒素原子を示し、かつ少なくとも１個のＡはイオウ原子、セレン原子または置換基Ｒ6を有する窒素原子であり、
Ｒ6〜Ｒ10は、上記一般式（II）中のＲ1〜Ｒ4と同義であり、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ6〜Ｒ10は、互いに同一でも異なっていてもよく、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、ｍが２以上のときは、Ｒ1同士、Ｒ2同士、Ｒ6同士、Ｒ7同士、Ｒ8同士、Ｒ9同士、Ｒ10同士は、互いに同一でも異なっていてもよい。）
【請求項８】
下記一般式（II-c）で表される遷移金属化合物（A-2）と、
（B-1）有機アルミニウム化合物、
（B-2）有機アルミニウムオキシ化合物、および
（B-3）遷移金属化合物（A-1）と反応してイオン対を形成する化合物
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）
からなることを特徴とするオレフィン重合用触媒；
【化８】
0004108141.tif 000163
（式中、ｍ、Ｒ1、ｎおよびＸは、上記一般式（II）中のｍ、Ｒ1、ｎおよびＸと同義であり、
Ｍは、周期表第４族の遷移金属原子を示し、
Ａは、酸素原子、イオウ原子またはセレン原子を示し、
Ｒ7〜Ｒ10は、上記一般式（II）中のＲ1〜Ｒ4と同義であり、
Ｒ1またはＲ7〜Ｒ10は、互いに同一でも異なっていてもよく、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、ｍが２以上のときは、Ｒ1同士、Ｒ7同士、Ｒ8同士、Ｒ9同士、Ｒ10同士は、互いに同一でも異なっていてもよい。）
【請求項９】
さらに担体（Ｃ）を含むことを特徴とする請求の範囲第１〜８項のいずれか１項に記載のオレフィン重合用触媒。
【請求項１０】
請求の範囲第１ないし９項のいずれか１項に記載のオレフィン重合用触媒の存在下に、オレフィンを重合または共重合することを特徴とするオレフィンの重合方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】
本発明は、新規な遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒およびそれを用いるオレフィンの重合方法に関する。
【０００２】
【背景技術】
オレフィン重合用触媒としては、いわゆるカミンスキー触媒がよく知られている。この触媒は非常に重合活性が高く、分子量分布が狭い重合体が得られるという特徴がある。このようなカミンスキー触媒に用いられる遷移金属化合物としては、例えばビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド（特開昭58-19309号公報参照）や、エチレンビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド（特開昭61-130314号公報参照）などが知られている。また重合に用いる遷移金属化合物が異なると、オレフィン重合活性や得られたポリオレフィンの性状が大きく異なることも知られている。さらに最近新しいオレフィン重合用触媒としてジイミン構造の配位子を持った遷移金属化合物（国際公開特許第9623010号参照）が提案されている。
【０００３】
ところで一般にポリオレフィンは、機械的特性などに優れているため、各種成形体用など種々の分野に用いられているが、近年ポリオレフィンに対する物性の要求が多様化しており、様々な性状のポリオレフィンが望まれている。また生産性の向上も課題である。
【０００４】
このような状況のもと、オレフィン重合活性に優れ、しかも優れた性状を有するポリオレフィンを製造しうるようなオレフィン重合用触媒の出現が望まれていた。
【０００５】
本発明は、上記のような従来技術に鑑みてなされたものであって、新規な遷移金属化合物からなり、優れたオレフィン重合活性を有するオレフィン重合用触媒を提供することを目的とするとともに、この触媒を用いるオレフィンの重合方法を提供することを目的としている。
【０００６】
【発明の開示】
本発明の１の態様に係るオレフィン重合用触媒は、下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物（A-1）と、（B-1）有機アルミニウム化合物、（B-2）有機アルミニウムオキシ化合物、および（B-3）遷移金属化合物（A-1）と反応してイオン対を形成する化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）からなる。
【０００７】
【化９】
0004108141.tif 000002
（式中、Ｍは、周期表第８、９族の遷移金属原子を示し、
ｍは、１〜３の整数を示し、
Ｑは、窒素原子または置換基Ｒ2を有する炭素原子を示し、
Ａは、酸素原子、イオウ原子またはセレン原子を示し、
Ｒ1〜Ｒ5は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素置換シリル基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、ｍが２以上のときは、Ｒ1同士、Ｒ2同士、Ｒ3同士、Ｒ4同士、Ｒ5同士は、互いに同一でも異なっていてもよく、
ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、
Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素置換シリル基を示し、ｎが２以上のときは、Ｘ同士は、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘ同士が互いに結合して環を形成してもよい。）
上記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物（A-1）は、Ｑが置換基Ｒ2を有する炭素原子であるときには、下記一般式（I-a）で表される。
【０００８】
【化１０】
0004108141.tif 000003
（式中、Ｍ、ｍ、Ａ、Ｒ1〜Ｒ5、ｎおよびＸは、それぞれ上記一般式（Ｉ）中のＭ、ｍ、Ａ、Ｒ1〜Ｒ5、ｎおよびＸと同義である。）
また上記一般式（I-a）において、Ａが置換基Ｒ6を有する窒素原子であり、Ｒ6が、ハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素置換シリル基である化合物であることも好ましく、上記一般式（I-a）において、Ａが酸素原子である化合物であることも好ましく、上記一般式（I-a）において、Ａがイオウ原子である化合物であることも好ましく、上記一般式（I-a）において、Ａがセレン原子である化合物であることも好ましい。
【０００９】
また、上記一般式（I-a）で表される遷移金属化合物（A-1）は、Ｒ3とＲ4とが結合して芳香環を形成しているときには、下記一般式（I-b）で表される。
【００１０】
【化１１】
0004108141.tif 000004
（式中、Ｍ、ｍ、Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、ｎおよびＸは、それぞれ上記一般式（Ｉ）中のＭ、ｍ、Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、ｎおよびＸと同義であり、
Ｒ7〜Ｒ10は、上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ5と同義であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5およびＲ7〜Ｒ10は、互いに同一でも異なっていてもよく、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、ｍが２以上のときは、Ｒ1同士、Ｒ2同士、Ｒ5同士、Ｒ7同士、Ｒ8同士、Ｒ9同士、Ｒ10同士は、互いに同一でも異なっていてもよい。）
また上記一般式（I-b）において、Ａが置換基Ｒ6を有する窒素原子であり、Ｒ6が、ハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素置換シリル基である化合物であることも好ましく、上記一般式（I-b）において、Ａが酸素原子である化合物であることも好ましく、上記一般式（I-b）において、Ａがイオウ原子である化合物であることも好ましく、上記一般式（I-b）において、Ａがセレン原子である化合物であることも好ましい。
【００１１】
さらに上記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物（A-1）は、Ｑが窒素原子であり、Ｒ3とＲ4とが結合して芳香環を形成しているときには、下記一般式（I-c）で表される。
【００１２】
【化１２】
0004108141.tif 000005
（式中、Ｍ、ｍ、Ａ、Ｒ1、Ｒ5、ｎおよびＸは、それぞれ上記一般式（Ｉ）中のＭ、ｍ、Ａ、Ｒ1、Ｒ5、ｎおよびＸと同義であり、
Ｒ7〜Ｒ10は、上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ5と同義であり、
Ｒ1、Ｒ5およびＲ7〜Ｒ10は、互いに同一でも異なっていてもよく、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、ｍが２以上のときは、Ｒ1同士、Ｒ5同士、Ｒ7同士、Ｒ8同士、Ｒ9同士、Ｒ10同士は、互いに同一でも異なっていてもよい。）
また上記一般式（I-c）において、Ａが置換基Ｒ6を有する窒素原子である化合物であることも好ましく、上記一般式（I-c）において、Ａが酸素原子である化合物であることも好ましく、上記一般式（I-c）において、Ａがイオウ原子である化合物であることも好ましく、上記一般式（I-c）において、Ａがセレン原子である化合物であることも好ましい。
【００１３】
本発明の他の態様に係るオレフィン重合用触媒は、下記一般式（II）で表される遷移金属化合物（A-2）と、（B-1）有機アルミニウム化合物、（B-2）有機アルミニウムオキシ化合物、および（B-3）遷移金属化合物（A-1）と反応してイオン対を形成する化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）からなる
【００１４】
【化１３】
0004108141.tif 000006
（式中、Ｍは、周期表第４族の遷移金属原子を示し、
ｍは、１〜２の整数を示し、
Ｑは、窒素原子または置換基Ｒ2を有する炭素原子を示し、
Ａは、酸素原子、イオウ原子またはセレン原子を示し、
Ｒ1〜Ｒ4は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素置換シリル基を示し、ｍが２以上のときは、Ｒ1同士、Ｒ2同士、Ｒ3同士、Ｒ4同士は、互いに同一でも異なっていてもよく、
ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、
Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素置換シリル基を示し、ｎが２以上のときは、Ｘ同士は、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘ同士が互いに結合して環を形成してもよい。）
上記一般式（II）で表される遷移金属化合物（A-2）は、Ｑが置換基Ｒ2を有する炭素原子であるときには、下記一般式（II-a）で表される。
【００１５】
【化１４】
0004108141.tif 000007
（式中、Ｍ、ｍ、Ａ、Ｒ1〜Ｒ4、ｎおよびＸは、それぞれ上記一般式（II）中のＭ、ｍ、Ａ、Ｒ1〜Ｒ4、ｎおよびＸと同義である。）
また上記一般式（II-a）において、Ａが置換基Ｒ6を有する窒素原子であり、Ｒ6が、ハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素置換シリル基である化合物であることも好ましく、上記一般式（II-a）において、Ａが酸素原子である化合物であることも好ましく、上記一般式（II-a）において、Ａがイオウ原子である化合物であることも好ましく、上記一般式（II-a）において、Ａがセレン原子である化合物であることも好ましい。
【００１６】
また上記一般式（II-a）で表される遷移金属化合物（A-2）は、Ｒ3とＲ4とが結合して芳香環を形成し、Ｍが周期表第４、８族の遷移金属原子であるときには、下記一般式（II-b）で表される。
【００１７】
【化１５】
0004108141.tif 000008
（式中、ｍ、Ｒ1、Ｒ2、ｎおよびＸは、それぞれ上記一般式（II）中のｍ、Ｒ1、Ｒ2、ｎおよびＸと同義であり、
Ｍは、周期表第４族の遷移金属原子を示し、
Ａはｍが１のときはイオウ原子、セレン原子または置換基Ｒ6を有する窒素原子を示し、ｍが２以上のときにはＡ同士は、互いに同一でも異なっていてもよく、酸素原子、イオウ原子、セレン原子または置換基Ｒ6を有する窒素原子を示し、かつ少なくとも１個のＡはイオウ原子、セレン原子または置換基Ｒ6を有する窒素原子であり、
Ｒ6〜Ｒ10は、上記一般式（II）中のＲ1〜Ｒ4と同義であり、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ6〜Ｒ10は、互いに同一でも異なっていてもよく、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、ｍが２以上のときは、Ｒ1同士、Ｒ2同士、Ｒ6同士、Ｒ7同士、Ｒ8同士、Ｒ9同士、Ｒ10同士は、互いに同一でも異なっていてもよい。）
【００１８】
上記一般式（II-b）で表される遷移金属化合物（A-2）としては、一般式（II-b）において、Ｍがチタン、ジルコニウムおよびハフニウムからなる群より選ばれる遷移金属原子である化合物が好ましい。また上記一般式（II-b）において、Ａが置換基Ｒ6を有する窒素原子であり、Ｒ6が、ハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素置換シリル基である化合物であることも好ましく、上記一般式（II-b）において、Ａが酸素原子である化合物であることも好ましく、上記一般式（II-b）において、Ａがイオウ原子である化合物であることも好ましく、上記一般式（II-b）において、Ａがセレン原子である化合物であることも好ましい。
【００１９】
さらに上記一般式（II）で表される遷移金属化合物（A-2）は、Ｑが窒素原子であり、Ｒ3とＲ4とが結合して芳香環を形成し、Ｍが周期表第４、８族の遷移金属原子であるときには、下記一般式（II-c）で表される。
【００２０】
【化１６】
0004108141.tif 000009
（式中、ｍ、Ｒ1、ｎおよびＸは、それぞれ上記一般式（II）中、ｍ、Ｒ1、ｎおよびＸと同義であり、
Ｍは、周期表第４族の遷移金属原子を示し、Ａは、酸素原子、イオウ原子またはセレン原子を示し、
Ｒ7〜Ｒ10は、上記一般式（II）中のＲ1〜Ｒ4と同義であり、
Ｒ1またはＲ7〜Ｒ10は、互いに同一でも異なっていてもよく、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、ｍが２以上のときは、Ｒ1同士、Ｒ7同士、Ｒ8同士、Ｒ9同士、Ｒ10同士は、互いに同一でも異なっていてもよい。）
また上記一般式（II-c）において、Ａが置換基Ｒ6を有する窒素原子である化合物であることも好ましく、上記一般式（II-c）において、Ａが酸素原子である化合物であることも好ましく、上記一般式（II-c）において、Ａがイオウ原子である化合物であることも好ましく、上記一般式（II-c）において、Ａがセレン原子である化合物であることも好ましい。
【００２１】
また、本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上記遷移金属化合物（A-1）または（A-2）、および化合物（Ｂ）に加えてさらに担体（Ｃ）を含むことができる。
【００２２】
【発明を実施するための最良の形態】
本発明の１の態様に係るオレフィン重合用触媒は、下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物（A-1）からなる。
【００２３】
【化１７】
0004108141.tif 000010
ここで上記一般式（Ｉ）中のＮ……ＭおよびＡ……Ｍにおいて、……は、配位結合をしているか、結合していない状態を表すが、少なくとも一方が配位結合であることが好ましい。
【００２４】
なお配位結合をしていることは、ＮＭＲ、ＩＲ、Ｘ線結晶構造解析などによって確認することができる。
上記一般式（Ｉ）中、Ｍは周期表第３〜１１族の遷移金属原子（３族にはランタノイドも含まれる。）を示し、具体的には、スカンジウム、イットリウム、ランタノイド、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、バラジウムなどを示す。これらのうちではスカンジウム、ランタノイド、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジウムなどの第３〜５、８〜１０族の金属原子であることが好ましく、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジウムなどの第４、５、８〜１０族の金属原子であることがより好ましく、特に鉄、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジウムなどの第８〜１０属の金属原子であることが好ましい。
【００２５】
ｍは、１〜３、好ましくは１〜２の整数を示す。
Ｑは、窒素原子（-Ｎ=）または置換基Ｒ2を有する炭素原子（-Ｃ（Ｒ2）=）を示す。
【００２６】
Ａは、酸素原子（-Ｏ-）、イオウ原子（-Ｓ-）、セレン原子（-Ｓｅ-）または置換基Ｒ6を有する窒素原子（-Ｎ（Ｒ6）-）を示す。
Ｒ1〜Ｒ6は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。
【００２７】
ここでＲ1〜Ｒ6としては、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、炭化水素置換シリル基、炭化水素置換シロキシ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリーロキシ基、アリールチオ基、アシル基、エステル基、チオエステル基、アミド基、イミド基、アミノ基、イミノ基、スルホンエステル基、スルホンアミド基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、メルカプト基またはヒドロキシ基を好ましい基として挙げられる。
【００２８】
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
炭化水素基として具体的には、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ネオペンチル、n-ヘキシルなどの炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；ビニル、アリル（allyl）、イソプロペニルなどの炭素原子数が２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または分岐状のアルケニル基；エチニル、プロパルギルなど炭素原子数が２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または分岐状のアルキニル基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アダマンチルなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の環状飽和炭化水素基；シクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニルなどの炭素数５〜３０の環状不飽和炭化水素基；フェニル、ベンジル、ナフチル、ビフェニル、ターフェニル、フェナントリル、アントラセニルなどの炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール（aryl）基；トリル、iso-プロピルフェニル、t-ブチルフェニル、ジメチルフェニル、ジ-t-ブチルフェニルなどのアルキル置換アリール基などが挙げられる。
【００２９】
上記炭化水素基は、水素原子がハロゲンで置換されていてもよく、水素原子がハロゲンで置換されている炭化水素基としては例えば、トリフルオロメチル、ペンタフルオロフェニル、クロロフェニルなどの炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０のハロゲン化炭化水素基が挙げられる。
【００３０】
また、上記炭化水素基は、水素原子が他の炭化水素基で置換されていてもよく、水素原子が他の炭化水素基で置換されている炭化水素基としては、例えばベンジル、クミルなどのアリール基置換アルキル基などが挙げられる。
【００３１】
さらにまた、上記炭化水素基は、ヘテロ環式化合物残基；アルコキシ基、アリーロキシ基、エステル基、エーテル基、アシル基、カルボキシル基、カルボナート基、ヒドロキシ基、ペルオキシ基、カルボン酸無水物基などの酸素含有基；アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、イソシアノ基、シアン酸エステル基、アミジノ基、ジアゾ基、アミノ基がアンモニウム塩となったものなどの窒素含有基；ボランジイル基、ボラントリイル基、ジボラニル基などのホウ素含有基；メルカプト基、チオエステル基、ジチオエステル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、チオアシル基、チオエーテル基、チオシアン酸エステル基、イソチアン酸エステル基、スルホンエステル基、スルホンアミド基、チオカルボキシル基、ジチオカルボキシル基、スルホ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルフェニル基などのイオウ含有基；ホスフィド基、ホスホリル基、チオホスホリル基、ホスファト基などのリン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を有していてもよい。
【００３２】
これらのうち、特に、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、t-ブチル、ネオペンチル、n-ヘキシルなどの炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；フェニル、ナフチル、ビフェニル、ターフェニル、フェナントリル、アントリルなどの炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基；これらのアリール基にハロゲン原子、炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基またはアリーロキシ基などの置換基が１〜５個置換した置換アリール基などが好ましい。
【００３３】
ヘテロ環式化合物残基としては、ピロール、ピリジン、ピリミジン、キノリン、トリアジンなどの含窒素化合物；フラン、ピランなどの含酸素化合物；チオフェンなどの含硫黄化合物などの残基、およびこれらのヘテロ環式化合物残基に炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基、アルコキシ基などの置換基がさらに置換した基などが挙げられる。
【００３４】
Ｒ1〜Ｒ6として示される酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基としては、上記炭化水素基に含まれてもよい置換基として例示したものと同様のものが挙げられる。
【００３５】
ケイ素含有基としては、シリル基、シロキシ基、炭化水素置換シリル基、炭化水素置換シロキシ基などが挙げられ、具体的には、メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、ジメチル-t-ブチルシリル、ジメチル（ペンタフルオロフェニル）シリルなどが挙げられる。これらの中では、メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジメチルフェニルシリル、トリフェニルシリルなどが好ましい。特にトリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリルが好ましい。炭化水素置換シロキシ基として具体的には、トリメチルシロキシなどが挙げられる。
【００３６】
ゲルマニウム含有基およびスズ含有基としては、前記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムおよびスズに置換したものが挙げられる。
次に上記で説明したＲ1〜Ｒ6の例について、より具体的に説明する。
【００３７】
酸素含有基のうち、アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、イソプロポキシ、n-ブトキシ、イソブトキシ、tert-ブトキシなどが、アリーロキシ基としては、フェノキシ、2,6-ジメチルフェノキシ、2,4,6-トリメチルフェノキシなどが、アシル基としては、ホルミル基、アセチル基、ベンゾイル基、p-クロロベンゾイル基、p-メトキシベンゾイル基などが、エステル基としては、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、メトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、p-クロロフェノキシカルボニルなどが好ましく例示される。
【００３８】
窒素含有基のうち、アミド基としては、アセトアミド、N-メチルアセトアミド、N-メチルベンズアミドなどが、アミノ基としては、ジメチルアミノ、エチルメチルアミノ、ジフェニルアミノなどが、イミド基としては、アセトイミド、ベンズイミドなどが、イミノ基としては、メチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミノ、ブチルイミノ、フェニルイミノなどが好ましく例示される。
【００３９】
イオウ含有基のうち、アルキルチオ基としては、メチルチオ、エチルチオ等が、アリールチオ基としては、フェニルチオ、メチルフェニルチオ、ナフチルチオ等が、チオエステル基としては、アセチルチオ、ベンゾイルチオ、メチルチオカルボニル、フェニルチオカルボニルなどが、スルホンエステル基としては、スルホン酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェニルなどが、スルホンアミド基としては、フェニルスルホンアミド、N-メチルスルホンアミド、N-メチル-p-トルエンスルホンアミドなどが好ましく挙げられる。
【００４０】
Ｒ1〜Ｒ6は、これらのうちの２個以上の基、好ましくは隣接する基が互いに連結して脂肪環、芳香環または、窒素原子などの異原子を含む炭化水素環を形成していてもよく、これらの環はさらに置換基を有していてもよい。
【００４１】
上記一般式（Ｉ）において、ｍが２以上のときは、Ｒ1同士、Ｒ2同士、Ｒ3同士、Ｒ4同士、Ｒ5同士、Ｒ6同士は、互いに同一でも異なっていてもよい。
また、ｍが２以上のときは、一の配位子に含まれるＲ1〜Ｒ6のうちの１個の基と、他の配位子に含まれるＲ1〜Ｒ6のうちの１個の基とが連結されていていもよい。この場合Ｒ1〜Ｒ6のいずれかで示される基同士が連結することにより形成される結合基は、その主鎖が３個以上の原子で形成されることが好ましい。
【００４２】
Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示す。
【００４３】
ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、具体的には０〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。
なお、ｎが２以上のときは、Ｘ同士は、互いに同一であっても、異なっていてもよい。またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
【００４４】
ここで、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
炭化水素基としては、前記Ｒ1〜Ｒ6で例示したものと同様のものが挙げられる。具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシルなどのアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどの炭素原子数が３〜３０のシクロアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフチル、アントリル、フェナントリルなどのアリール基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらの炭化水素基には、ハロゲン化炭化水素、具体的には炭素原子数１〜３０の炭化水素基の少なくとも一つの水素がハロゲンに置換した基も含まれる。これらのうち、炭素原子数が１〜２０のものが好ましい。
【００４５】
ヘテロ環式化合物残基としては、前記Ｒ1〜Ｒ6で例示したものと同様のものが挙げられる。
酸素含有基としては、前記Ｒ1〜Ｒ6で例示したものと同様のものが挙げられ、具体的には、ヒドロキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ基；フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリーロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基；アセトキシ基；カルボニル基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４６】
イオウ含有基としては、前記Ｒ1〜Ｒ6で例示したものと同様のものが挙げられ、具体的には、メチルスルフォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネート基；メチルスルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンジルスルフィネート、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基；アルキルチオ基；アリールチオ基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４７】
窒素含有基として具体的には、前記Ｒ1〜Ｒ6で例示したものと同様のものが挙げられ、具体的には、アミノ基；メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ基；フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４８】
ホウ素含有基として具体的には、ＢＲ4（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子等を示す）が挙げられる。
リン含有基として具体的には、トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィンなどのトリアルキルホスフィン基；トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィンなどのトリアリールホスフィン基；メチルホスファイト、エチルホスファイト、フェニルホスファイトなどのホスファイト基（ホスフィド基）；ホスホン酸基；ホスフィン酸基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４９】
ケイ素含有基として具体的には、前記Ｒ1〜Ｒ6で例示したものと同様のものが挙げられ、具体的には、フェニルシリル、ジフェニルシリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどの炭化水素置換シリル基；トリメチルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリルエーテル基；トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルシリルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられる。
【００５０】
ゲルマニウム含有基として具体的には、前記Ｒ1〜Ｒ6で例示したものと同様のものが挙げられ、具体的には、前記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した基が挙げられる。
【００５１】
スズ含有基としては、前記Ｒ1〜Ｒ6で例示したものと同様のものが挙げられ、より具体的には、前記ケイ素含有基のケイ素をスズに置換した基が挙げられる。
【００５２】
ハロゲン含有基として具体的には、ＰＦ6、ＢＦ4などのフッ素含有基、ＣｌＯ4、ＳｂＣｌ6などの塩素含有基、ＩＯ4などのヨウ素含有基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５３】
アルミニウム含有基として具体的には、ＡｌＲ4（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子等を示す）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５４】
上記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物（A-1）は、Ｑが置換基Ｒ2を有する炭素原子であるときには、下記一般式（I-a）で表される。
【００５５】
【化１８】
0004108141.tif 000011
（式中、Ｍ、ｍ、Ａ、Ｒ1〜Ｒ6、ｎおよびＸは、それぞれ上記一般式（Ｉ）中のＭ、ｍ、Ａ、Ｒ1〜Ｒ6、ｎおよびＸと同義である。）
上記一般式（I-a）で表される遷移金属化合物（A-1）は、Ｒ1〜Ｒ6のうちの２つ以上の基が結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ1〜Ｒ6のうちの２つ以上の基、例えばＲ3およびＲ4が結合して芳香環を形成している化合物としては、下記一般式（I-b）で表される化合物がある。
【００５６】
【化１９】
0004108141.tif 000012
式中、Ｍ、ｍ、Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ6、ｎおよびＸは、それぞれ上記一般式（Ｉ）中のＭ、ｍ、Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ6、ｎおよびＸと同義である。
【００５７】
Ｒ7〜Ｒ10は、上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ6と同義である。
Ｒ1、Ｒ2およびＲ5〜Ｒ10は、互いに同一でも異なっていてもよく、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。ｍが２以上のときは、Ｒ1同士、Ｒ2同士、Ｒ5同士、Ｒ6同士、Ｒ7同士、Ｒ8同士、Ｒ9同士、Ｒ10同士は、互いに同一でも異なっていてもよく、いずれか１つの配位子に含まれるＲ1、Ｒ2およびＲ5〜Ｒ10のうちの１個の基と、他の配位子に含まれるＲ1、Ｒ2およびＲ5〜Ｒ10のうちの１個の基が連結されていてもよい。
【００５８】
前記一般式（I-a）で表される遷移金属化合物（A-1）において、ｍが２であり、一の配位子に含まれるＲ1〜Ｒ6のうちの１個の基と、他の配位子に含まれるＲ1〜Ｒ6のうちの１個の基とが連結されている化合物としては、例えば下記一般式（I-a’）で表される化合物がある。
【００５９】
【化２０】
0004108141.tif 000013
式中、Ｍ、Ａ、Ｒ1〜Ｒ6、ｎおよびＸは、そえぞれ上記一般式（Ｉ）中のＭ、Ａ、Ｒ1〜Ｒ6、ｎおよびＸと同義である。
【００６０】
Ａ’は、Ａと同一でも異なっていてもよい酸素原子、イオウ原子、セレン原子または置換基Ｒ6’を有する窒素原子を示す。
Ｒ1’〜Ｒ6’は、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ1〜Ｒ6と同義である。
【００６１】
Ｒ1’〜Ｒ6’のうちの２個以上の基、好ましくは隣接する基は互いに連結して脂肪族環、芳香族環または窒素原子などの異原子を含む炭化水素環を形成していてもよい。
【００６２】
Ｙは、Ｒ1〜Ｒ6から選ばれる少なくとも１以上の基と、Ｒ1’〜Ｒ6’から選ばれる少なくとも１以上の基とから形成される結合基または単結合である。結合基は特に制限されるものではないが、好ましくは主鎖が原子３個以上、より好ましくは４個以上２０個以下、特に好ましくは４個以上１０個以下で構成された構造を有する。なお、この結合基は置換基を有していてもよい。
【００６３】
Ｙで示される結合基として具体的には、酸素、イオウ、炭素、窒素、リン、ケイ素、セレン、スズ、ホウ素などの中から選ばれる少なくとも１種の元素を含む基が挙げられ、具体的には-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｓｅ-などのカルコゲン原子含有基；-ＮＨ-、-Ｎ（ＣＨ3）2-、-ＰＨ-、-Ｐ（ＣＨ3）2-などの窒素またはリン原子含有基；-ＣＨ2-、-ＣＨ2-ＣＨ2-、-Ｃ（ＣＨ3）2-などの炭素原子数が１〜２０の炭化水素基；ベンゼン、ナフタレン、アントラセンなどの炭素原子数が６〜２０の環状不飽和炭化水素残基；ピリジン、キノリン、チオフェン、フランなどのヘテロ原子を含む炭素原子数が３〜２０のヘテロ環式化合物残基；-ＳｉＨ2-、-Ｓｉ（ＣＨ3）2-などのケイ素原子含有基、-ＳｎＨ2-、-Ｓｎ（ＣＨ3）2-などのスズ原子含有基；-ＢＨ-、-Ｂ（ＣＨ3）-、-ＢＦ-などのホウ素原子含有基などが挙げられる。
【００６４】
また、本発明において、オレフィン重合用触媒として使用できる例として、
下記一般式（Ｌ）で表される化合物と、ＭＸｋ（ＭおよびＸは、それぞれ前記一般式（Ｉ）中のＭおよびＸと同義であり、ｋはＭの価数を満たす数である。）とを反応させて得られる化合物がある。
【００６５】
【化２１】
0004108141.tif 000014
（式中、ＡおよびＲ1〜Ｒ6は、それぞれ上記一般式（Ｉ）中のＡおよびＲ1〜Ｒ6と同義である。）
ＭＸｋの好ましい例としては、ＴｉＣｌ3、ＴｉＣｌ4、ＴｉＢｒ3、ＴｉＢｒ4、Ｔｉ（ベンジル）4、Ｔｉ（ＮｉＭｅ2）4、ＺｒＣｌ4、Ｚｒ（ＮｉＭｅ2）4、Ｚｒ（ベンジル）4、ＺｒＢｒ4、ＨｆＣｌ4、ＨｆＢｒ4、ＶＣｌ4、ＶＣｌ5、ＶＢｒ4、ＶＢｒ5、Ｔｉ（acac）3、およびこれらとＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、アセトニトリル、ジエチルエーテルなどとの錯体などを挙げることができるがこれに限定されるものではない。
【００６６】
以下に、前記一般式（I-a）で表される遷移金属化合物の具体的な例を示すが、これらに限定されるものではない。
なお、下記具体例においてＭは上記一般式（I-a）中のＭと同義である。
【００６７】
Ｘは、上記一般式（I-a）中のＸと同義であり、例えばＣｌ、Ｂｒ等のハロゲン、またはメチル等のアルキル基を示すが、これらに限定されるものではない。また、Ｘが複数ある場合は、これらは同じであっても、異なっていてもよい。
【００６８】
ｎは、上記一般式（I-a）中のｎと同義であり、金属Ｍの価数により決定される。例えば、２種のモノアニオン種が金属に結合している場合、２価金属ではｎ＝０、３価金属ではｎ＝１、４価金属ではｎ＝２、５価金属ではｎ＝３になる。金属がＴｉ（IV）の場合は、ｎ＝２となり、Ｚｒ（IV）の場合は、ｎ＝２となり、Ｈｆ（IV）の場合は、ｎ＝２となる。
【００６９】
また、化合物の例示中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｉＰｒはi-プロピル基、ｔＢｕはtert-ブチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。
まず上記一般式（I-a）で表される遷移金属化合物において、Ｒ1〜Ｒ6のうちの２つ以上の基が結合して環構造を形成している化合物のうち、Ｒ3およびＲ4が結合して環を形成している例である下記一般式（I-b）で示される化合物の好ましい具体例を示す。
【００７０】
一般式（I-b）において、Ａが酸素原子である場合の具体例としては、次のような化合物を示すことができる。
【００７１】
【化２２】
0004108141.tif 000015
【００７２】
【化２３】
0004108141.tif 000016
上記例において、Ｍおよびｎはそれぞれ上記一般式（I-b）中のおよびｎと同義であるり、適宜選択することにより具体的化合物が得られる。
【００７３】
例えば、下記式において
【００７４】
【化２４】
0004108141.tif 000017
Ｘが塩素の場合、Ｍの選択によって次のような具体例となる。
【００７５】
【化２５】
0004108141.tif 000018
また、Ｘが臭素の場合、Ｍの選択によって次のような具体例となる。
【００７６】
【化２６】
0004108141.tif 000019
よって、上記で示した具体的一般式、および後で示す具体的一般式から、Ｍおよびｎを選ぶことにより、具体的化合物は容易に選択できる。
【００７７】
次に、一般式（I-b）において、Ａがイオウ原子である場合の具体例を示す。
【００７８】
【化２７】
0004108141.tif 000020
【００７９】
【化２８】
0004108141.tif 000021
さらに一般式（I-b）において、Ａが置換基Ｒ6を有する窒素原子である場合の具体的化合物はつぎのとおりである。
【００８０】
【化２９】
0004108141.tif 000022
【００８１】
【化３０】
0004108141.tif 000023
また、一般式（I-b）において、Ｒ1およびＲ2が結合して芳香環を形成している例を挙げれば、以下のような化合物がある。
【００８２】
【化３１】
0004108141.tif 000024
その他の上記一般式（I-a）で表される化合物の例を示す。
【００８３】
【化３２】
0004108141.tif 000025
【００８４】
【化３３】
0004108141.tif 000026
【００８５】
【化３４】
0004108141.tif 000027
【００８６】
【化３５】
0004108141.tif 000028
一般式（I-a）において、ｍが２以上である一般式で表される化合物の具体例として以下の化合物が挙げられる。
【００８７】
【化３６】
0004108141.tif 000029
【００８８】
【化３７】
0004108141.tif 000030
【００８９】
【化３８】
0004108141.tif 000031
【００９０】
【化３９】
0004108141.tif 000032
前記一般式（I-a）で表される遷移金属化合物において、ｍが２であり、一の配位子に含まれるＲ1〜Ｒ6のうちの１個の基と、他の配位子に含まれるＲ1〜Ｒ6のうちの１個の基とが連結されている化合物としては、下記のような例が挙げられる。
【００９１】
【化４０】
0004108141.tif 000033
本発明では、一般式（I-a）で表される化合物が、さらにイオン結合または共有結合で結ばれた配位子相当基を有する化合物、例えば下記一般式（I-a”）で表される化合物であってもよい。
【００９２】
【化４１】
0004108141.tif 000034
式（I-a”）中、Ｍ、Ａ、Ｒ1〜Ｒ6およびＸは、それぞれ前記一般式（Ｉ）中のＭ、Ａ、Ｒ1〜Ｒ6およびＸと同義であり、Ａ’はＡと同一でも異なっていてもよい酸素原子、イオウ原子、セレン原子または置換基Ｒ6’を有する窒素原子を示す。
【００９３】
一般式（I-a”）で表される化合物の例としては、以下のような化合物が挙げられる。
【００９４】
【化４２】
0004108141.tif 000035
上記一般式（I-a）で表される遷移金属化合物は、特に限定されることなく、例えば以下のようにして製造することができる。
【００９５】
下記一般式（Ｌ）で表される化合物と、
【００９６】
【化４３】
0004108141.tif 000036
（式中、ＡおよびＲ1〜Ｒ6は、それぞれ上記一般式（Ｉ）中のＡおよびＲ1〜Ｒ6と同義である。）
ＭＸｋ（ＭおよびＸは、それぞれ上記一般式（Ｉ）中のＸと同義であり、ｋはＭの価数を満たす数である。）とを反応させる。
【００９７】
ＭＸｋの好ましい例として、ＴｉＣｌ3、ＴｉＣｌ4、ＴｉＢｒ3、ＴｉＢｒ4、Ｔｉ（ベンジル）4、Ｔｉ（ＮｉＭｅ2）4、ＺｒＣｌ4、Ｚｒ（ＮｉＭｅ2）4、Ｚｒ（ベンジル）4、ＺｒＢｒ4、ＨｆＣｌ4、ＨｆＢｒ4、ＶＣｌ4、ＶＣｌ5、ＶＢｒ4、ＶＢｒ5、Ｔｉ（acac）3、およびこれらとＴＨＦ、アセトニトリル、ジエチルエーテルなどとの錯体などが挙げられるがこれに限定されるものではない。
【００９８】
一般式（I-a）で表される遷移金属化合物の製造方法について、さらに具体的な例を以下に紹介する。
まずアシルアセトン類化合物、チオアシルアセトン類化合物を、式Ｒ1-ＮＨ2の第1級アミン類化合物（Ｒ1は上記一般式（I-a）中のＲ1と同義である。）、例えばアニリン類化合物もしくはアルキルアミン類化合物と反応させることにより遷移金属化合物を構成する配位子となる化合物（配位子前駆体）を得る。具体的には、両方の出発化合物を溶媒に溶解する。溶媒としては、この種の反応に通常使用されるものを使用できるが、なかでもメタノール、エタノール等のアルコール溶媒、またはトルエン等の炭化水素溶媒が好ましい。
【００９９】
【化４４】
0004108141.tif 000037
次いで、得られた溶液を室温から還流条件で、約１〜４８時間攪拌し、Ａ部に置換基を導入することで対応する配位子前駆体が良好な収率で得られる。
【０１００】
また、一般式（I-a）中のＡ部に置換基を導入したo-アシルフエノール類、o-アシルチオフエノール類、o-アシルアニリン類を、式Ｒ1−ＮＨ2の第1級アミン類化合物（Ｒ1は、上記一般式（I-a）中のＲ1と同義である。）、例えばアニリン類化合物もしくはアルキルアミン類化合物と反応させることにより得ることもできる。
【０１０１】
配位子前駆体を合成する際、触媒として、蟻酸、酢酸、トルエンスルホン酸等の酸触媒を用いてもよい。また、脱水剤として、モレキュラシーブス、硫酸マグネシウムまたは硫酸ナトリウムを用いたり、ディーンシュタークにより脱水を行うと、反応進行に効果的である。
【０１０２】
次に、こうして得られた配位子前駆体を遷移金属Ｍ含有化合物と反応させることで、対応する遷移金属化合物を合成することができる。具体的には、合成した配位子を溶媒に溶解し、金属ハロゲン化物、金属アルキル化物等の金属化合物と混合し、−７８℃から室温、好ましくは還流条件下で、約１〜４８時間攪拌する。溶媒としては、この種の反応に通常使用されるものを使用できるが、なかでもエーテル、テトラヒドロフラン等の極性溶媒、トルエン等の炭化水素溶媒などが好ましく使用される。
【０１０３】
さらに、合成した適移金属化合物中の金属Ｍを、常法により別の適移金属と交換することも可能である。また、例えばＲ1〜Ｒ6の何れかがＨである場合には、合成の任意の段階においてＨ以外の置換基を導入することができる。
【０１０４】
また上記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物（A-1）は、Ｑが窒素原子であり、Ｒ3とＲ4とが結合して芳香環を形成しているときには、下記一般式（I-c）で表される。
【０１０５】
【化４５】
0004108141.tif 000038
式中、Ｍ、ｍ、Ａ、Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6、ｎおよびＸは、それぞれ上記一般式（Ｉ）中の、Ｍ、ｍ、Ａ、Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6、ｎおよびＸと同義である。なおＮ……Ｍ、Ａ……Ｍはともに配位していることを示す。
【０１０６】
Ｒ7〜Ｒ10は、上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ6と同義である。
Ｒ1およびＲ5〜Ｒ10は、互いに同一でも異なっていてもよく、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。
【０１０７】
ｍが２以上のときは、Ｒ1同士、Ｒ5同士、Ｒ6同士、Ｒ7同士、Ｒ8同士、Ｒ9同士、Ｒ10同士は、互いに同一でも異なっていてもよく、いずれか１つの配位子に含まれるＲ1およびＲ5〜Ｒ10のうちの１個の基と、他の配位子に含まれるＲ1およびＲ5〜Ｒ10のうちの１個の基とが連結されていてもよい。
【０１０８】
前記一般式（I-c）で表される遷移金属化合物において、ｍが２であり、一の配位子に含まれるＲ1およびＲ5〜Ｒ10のうちの１個の基と、他の配位子に含まれるＲ1およびＲ5〜Ｒ10のうちの１個の基とが連結されている化合物は、例えば下記一般式（I-c’）で表される化合物である。
【０１０９】
【化４６】
0004108141.tif 000039
式（I-c’）中、Ｍ、Ａ、Ｒ1、Ｒ5〜Ｒ10およびＸは、それぞれ上記一般式（Ｉ）中のＭ、Ａ、Ｒ1、Ｒ5〜Ｒ10およびＸと同義であり、Ｒ1’およびＲ5’〜Ｒ10’は、それぞれＲ1およびＲ5〜Ｒ10と同義である。
【０１１０】
Ａ’は、Ａと同一でも異なっていてもよい酸素原子、イオウ原子、セレン原子または結合基Ｒ6’を有する窒素原子を示す。
Ｙは、Ｒ1およびＲ5〜Ｒ10から選ばれる少なくとも１つ以上の基と、Ｒ1’およびＲ5’〜Ｒ10’から選ばれる少なくとも１つ以上の基とを結合する結合基または単結合であり、上記一般式（I-a’）中のＹと同義である。
【０１１１】
以下に、上記一般式（I-c）で表される遷移金属化合物の具体的な例を示すが、これらに限定されるものではない。
お、下記具体例においてＭは、上記一般式（I-c）中のＭと同義である。
【０１１２】
Ｘは、上記一般式（I-c）中のＸと同義であり、例えばＣｌ、Ｂｒ等のハロゲン、またはメチル等のアルキル基を示すが、これらに限定されるものではない。また、Ｘが複数ある場合は、これらは同じであっても、異なっていても良い。
【０１１３】
ｎは、上記一般式（I-c）中のｎと同義であり、金属Ｍの価数により決定される。１種の配位子が金属に配位している場合、２価金属ではｎ＝２、３価金属ではｎ＝３、４価金属ではｎ＝４、５価金属ではｎ＝５である。例えば、金属ＭがＴｉ（IV）ではｎ＝４、Ｚｒ（IV）ではｎ＝４、Ｈｆ（IV）ではｎ＝４、Ｃｏ（II）ではｎ＝２、Ｆｅ（II）ではｎ＝２、Ｒｈ（II）ではｎ＝２、Ｎｉ（II）ではｎ＝２、Ｐｄ（II）ではｎ＝２である。
【０１１４】
【化４７】
0004108141.tif 000040
【０１１５】
【化４８】
0004108141.tif 000041
【０１１６】
【化４９】
0004108141.tif 000042
【０１１７】
【化５０】
0004108141.tif 000043
【０１１８】
【化５１】
0004108141.tif 000044
【０１１９】
【化５２】
0004108141.tif 000045
【０１２０】
【化５３】
0004108141.tif 000046
【０１２１】
【化５４】
0004108141.tif 000047
【０１２２】
【化５５】
0004108141.tif 000048
【０１２３】
【化５６】
0004108141.tif 000049
一般式（I-c）で表される遷移金属化合物は、特に限定されることなく、例えば以下のようにして製造することができる。
【０１２４】
一般式（I-c）で表される遷移金属化合物は、例えば遷移金属化合物を構成する配位子となる化合物（配位子前駆体）と、遷移金属Ｍ含有化合物と反応させることで合成することができる。
【０１２５】
配位子前駆体は、例えば一般式（I-c）においてＡが酸素原子である場合は、フェノール類またはフェノール類誘導体化合物を、Ａがイオウ原子である場合は、チオフェノール類またはチオフェノール類誘導体化合物を、ＡがＲ6を有する窒素原子である場合は、アニリンまたはアニリン誘導体化合物を、それぞれ式Ｒ1-ＮＨ2の第１級アミン類化合物（Ｒ1は、上記一般式（I-c）中のＲ1と同義である。）例えばアニリン類化合物もしくはアルキルアミン類化合物から合成したジアゾニウム化合物と反応させることにより得られる。具体的には、両方の出発化合物を溶媒に溶解する。溶媒としては、このような反応に普通のものを使用できるが、なかでも水溶媒が好ましい。次いで、得られた溶液を０℃から還流下で、約１〜４８時間攪拌すると、対応する配位子が良好な収率で得られる。
【０１２６】
また、ジアゾニウム化合物は、水中で、第１級アミン類化合物を亜硝酸ナトリウム、亜硝酸アルキル等と、及び塩酸等の強酸と反応させることにより得られるが、合成法はこれらに限定されるものではない。
【０１２７】
【化５７】
0004108141.tif 000050
次に、こうして得られた配位子を遷移金属Ｍ含有化合物と反応させることで、対応する遷移金属化合物を合成することができる。具体的には、合成した配位子を溶媒に溶解し、必要に応じて塩基と接触させてフェノキサイド塩を調製した後、金属ハロゲン化物、金属アルキル化物等の金属化合物と低温下で混合し、−７８℃から室温、もしくは還流条件下で、約１〜４８時間攪拌する。溶媒としては、このような反応に普通のものを使用できるが、なかでもエーテル、テトラヒドロフラン等の極性溶媒、トルエン等の炭化水素溶媒などが好ましく使用される。また、フェノキサイド塩を調製する際に使用する塩基としては、n-ブチルリチウム等のリチウム塩、水素化ナトリウム等のナトリウム塩等の金属塩や、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基が好ましいが、この限りではない。反応する配位子の数は、遷移金属Ｍ含有化合物と配位子との仕込み比を変えることにより調整することができる。
【０１２８】
また、化合物の性質によっては、フェノキサイド塩調製を経由せず、配位子と金属化合物とを直接反応させることで、対応する遷移金属化合物を合成することもできる。例えば、下記式の化合物は遷移金属ハロゲン化物と直接反応させて調製する。
【０１２９】
【化５８】
0004108141.tif 000051
さらに、合成した遷移金属化合物中の金属Ｍを、常法により別の遷移金属と交換することも可能である。また、例えばＲ1およびＲ5〜Ｒ10の何れかがＨである場合には、合成の任意の段階において、Ｈ以外の置換基を導入することができる。
【０１３０】
次に本発明の他の態様に係るオレフィン重合用触媒について説明する。
本発明の他の態様に係るオレフィン重合用触媒は、下記一般式（II）で表される遷移金属化合物（A-2）からなる。
【０１３１】
【化５９】
0004108141.tif 000052
ここでＮ……Ｍは、通常配位していることを示すが、本発明においては配位していないものも含む。
【０１３２】
式中、Ｍは、周期表第３〜１１族の遷移金属原子（３族にはランタノイドも含まれる）を示し、具体的には、スカンジウム、ランタノイド、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、コバルト、ロジウム、イットリウム、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、ニッケル、パラジウムなどを示す。これらのうちではスカンジウム、ランタノイド、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ロジウムなどの第３〜９族（３族にはランタノイドも含まれる）の金属原子であることが好ましく、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、コバルト、ロジウム、バナジウム、ニオブ、タンタルなどの第３〜５および９族の金属原子であることがより好ましく、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウムなどの第４または５族の金属原子であることがさらに好ましく、特にチタン、ジルコニウム、ハフニウムなどの第４族の金属原子であることが好ましい。
【０１３３】
ｍは、１〜６、好ましくは１〜４、さらに好ましくは１〜２の整数を示す。
Ｑは、窒素原子（-Ｎ=）または置換基Ｒ2を有する炭素原子（-Ｃ（Ｒ2）=）を示す。
【０１３４】
Ａは、酸素原子（-Ｏ-）、イオウ原子（-Ｓ-）、セレン原子（-Ｓｅ-）または置換基Ｒ6を有する窒素原子（-Ｎ（Ｒ6）-）を示す。
Ｒ1〜Ｒ4およびＲ6は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、ｍが２以上のときは、Ｒ1同士、Ｒ2同士、Ｒ3同士、Ｒ4同士、Ｒ6同士は、互いに同一でも異なっていてもよく、いずれか１つの配位子に含まれるＲ1〜Ｒ4およびＲ6のうちの１個の基と、他の配位子に含まれるＲ1〜Ｒ4およびＲ6のうちの１個の基とが連結されていてもよい。
【０１３５】
Ｒ1〜Ｒ4およびＲ6として具体的には、上記一般式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ6と同様の原子または基が挙げられる。
Ａが置換基Ｒ6を有する窒素原子である場合には、Ｒ6は、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基であることが好ましい。
【０１３６】
また、Ａが酸素原子、イオウ原子またはセレン原子である場合には、Ｒ4は水素、ハロゲン以外の置換基であることが好ましい。すなわち、Ｒ4は炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基が好ましい。特にＲ4は、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、炭化水素置換シリル基、炭化水素置換シロキシ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリーロキシ基、アリールチオ基、アシル基、エステル基、チオエステル基、アミド基、アミノ基、イミド基、イミノ基、スルホンエステル基、スルホンアミド基、シアノ基、ニトロ基またはヒドロキシ基であることが好ましい。
【０１３７】
Ａが酸素原子、イオウ原子またはセレン原子である場合には、Ｒ4として好ましい炭化水素基としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、チオペンチル、n-ヘキシルなどの炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アダマンチルなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の環状飽和炭化水素基；フェニル、ベンジル、ナフチル、ビフェニリル、トリフェニリルなどの炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基；および、これらの基に炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基またはアリーロキシ基、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基などの置換基がさらに置換した基などが好ましく挙げられる。
【０１３８】
Ａが酸素原子、イオウ原子またはセレン原子である場合には、Ｒ4として好ましい炭化水素置換シリル基としては、メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、ジメチル-t-ブチルシリル、ジメチル（ペンタフルオロフェニル）シリルなどが挙げられる。特に好ましくは、トリメチルシリル、トリエチルフェニル、ジフェニルメチルシリル、イソフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、ジメチル-t-ブチルシリル、ジメチル（ペンタフルオロフェニル）シリルなどが挙げられる。
【０１３９】
Ａが酸素原子、イオウ原子またはセレン原子である場合には、Ｒ4としては特に、イソプロピル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ネオペンチルなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の分岐状アルキル基、およびこれらの基の水素原子を炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基で置換した基（クミル基など）、アダマンチル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の環状飽和炭化水素基から選ばれる基であることが好ましく、あるいはフェニル、ナフチル、フルオレニル、アントラニル、フェナントリルなどの炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基、または炭化水素置換シリル基であることも好ましい。
【０１４０】
ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、具体的には０〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。
なお、ｎが２以上のときは、Ｘ同士は、互いに同一であっても、異なっていてもよい。またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
【０１４１】
Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示す。
【０１４２】
Ｘとして具体的には、上記一般式（Ｉ）中のＸと同様の原子または基が挙げられる。
上記一般式（II）で表される遷移金属化合物（A-2）は、Ｑが置換基Ｒ2を有する炭素原子であるときには、下記一般式（II-a）で表される。
【０１４３】
【化６０】
0004108141.tif 000053
式中、Ｍ、ｍ、Ａ、Ｒ1〜Ｒ4、Ｒ6、ｎおよびＸは、それぞれ上記一般式（II）中のＭ、ｍ、Ａ、Ｒ1〜Ｒ4、Ｒ6、ｎおよびＸと同義である。
【０１４４】
上記一般式（II-a）で表される遷移金属化合物において、ｍが２であり、Ｒ1〜Ｒ4、Ｒ6で示される基のうち２個の基が連結されている化合物は、例えば下記一般式（II-a’）で表される化合物である。
【０１４５】
【化６１】
0004108141.tif 000054
式（II-a’）中、Ｍ、Ａ、Ｒ1〜Ｒ4、Ｒ6、ｎおよびＸは、それぞれ上記一般式（Ｉ）中のＭ、Ａ、Ｒ1〜Ｒ4、Ｒ6、ｎおよびＸと同義であり、Ｒ1’〜Ｒ4’およびＲ6’はそれぞれＲ1〜Ｒ4およびＲ6と同じである。
【０１４６】
Ａ’は、Ａと同一でも異なっていてもよい酸素原子、イオウ原子、セレン原子または置換基Ｒ6を有する窒素原子を示す。
Ｙは、Ｒ1〜Ｒ4、Ｒ6から選ばれる少なくとも１つ以上の基と、Ｒ1’〜Ｒ4’、Ｒ6’から選ばれる少なくとも１つ以上の基とを結合する結合基または単結合であり、上記一般式（I-a’）中のＹと同義である。
【０１４７】
以下に、上記一般式（II-a’）で表される遷移金属化合物の具体的な例を示すが、これらに限定されるものではない。
なお、下記具体例においてＭは上記一般式（II-a）中のＭと同義である。
【０１４８】
Ｘは、上記一般式（II-a）中のＸと同義であり、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン、もしくはメチル等のアルキル基を示すが、これらに限定されるものではない。また、Ｘが複数ある場合は、これらは同じであっても、異なっていても良い。
【０１４９】
ｎは、上記一般式（II-a）中のｎと同義であり、金属Ｍの価数により決定される。例えば、２種のモノアニオン種が金属に結合している場合、２価金属ではｎ＝０、３価金属ではｎ＝１、４価金属ではｎ＝２、５価金属ではｎ＝３になる。例えば金属がＴｉ（IV）の場合はｎ＝２であり、Ｚｒ（IV）の場合はｎ＝２であり、Ｈｆ（IV）の場合はｎ＝２である。
【０１５０】
なお、上記例示中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｉＰｒはi-プロピル基、ｔＢｕはtert-ブチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。
【０１５１】
【化６２】
0004108141.tif 000055
【０１５２】
【化６３】
0004108141.tif 000056
【０１５３】
【化６４】
0004108141.tif 000057
【０１５４】
【化６５】
0004108141.tif 000058
【０１５５】
【化６６】
0004108141.tif 000059
【０１５６】
【化６７】
0004108141.tif 000060
【０１５７】
【化６８】
0004108141.tif 000061
一般式（II-a）で表される遷移金属化合物は、特に限定されることなく、例えば以下のようにして製造することができる。
【０１５８】
遷移金属化合物を構成する配位子となる化合物（配位子前駆体）である、β-ジケトン類、β-ケトエスチル類化合物（チオケトン類、チオケトエステル類を含む）、アセチルアセトン類化合物は、市販または文献公知の方法で入手できる。
【０１５９】
配位子前駆体は、アセチルアセトン類化合物などの上記化合物を、式Ｒ1−ＮＨ2の第１級アミン類化合物（Ｒ1は上記一般式（II-a）中のＲ1と同義である。）例えばアニリン類化合物もしくはアルキルアミン類化合物と反応させることにより得られる。具体的には、両方の出発化合物を溶媒に溶解する。溶媒としては、このような反応に普通のものを使用できるが、なかでもメタノール、エタノール等のアルコール溶媒、またはトルエン等の炭化水素溶媒が好ましい。次いで、得られた溶液を室温から還流条件で約１〜４８時間攪拌すると、対応する配位子が良好な収率で得られる。
【０１６０】
配位子化合物を合成する際、触媒として蟻酸、酢酸、トルエンスルホン酸等の酸触媒を用いてもよい。また、脱水剤として、モレキュラシーブス、硫酸マグネシウムまたは硫酸ナトリウムを用いたり、ディーンシュタークにより脱水を行うと、反応進行に効果的である。
【０１６１】
次に、こうして得られた配位子を遷移金属Ｍ含有化合物と反応させることで、対応する遷移金属化合物を合成することができる。具体的には、合成した配位子を溶媒に溶解し、必要に応じて塩基と接触させて塩を調製した後、金属ハロゲン化物、金属アルキル化物等の金属化合物と低温下で混合し、−７８℃から室温、もしくは還流条件下で、約１〜４８時間攪拌する。溶媒としては、このような反応に普通のものを使用できるが、なかでもエーテル、テトラヒドロフラン等の極性溶媒、トルエン等の炭化水素溶媒などが好ましく使用される。また、フェノキサイド塩を調製する際に使用する塩基としては、n-ブチルリチウム等のリチウム塩、水素化ナトリウム等のナトリウム塩等の金属塩や、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基が好ましいが、この限りではない。
【０１６２】
また、化合物の性質によっては、塩調製を経由せず、配位子と金属化合物とを直接反応させることで、対応する遷移金属化合物を合成することもできる。
さらに、合成した遷移金属化合物中の金属Ｍを、常法により別の遷移金属と交換することも可能である。また、例えばＲ1〜Ｒ5の何れかがＨである場合には、合成の任意の段階において、Ｈ以外の置換基を導入することができる。
【０１６３】
上記一般式（II-a）で表される遷移金属化合物は、Ｒ1〜Ｒ4およびＲ6のうちの２つ以上の基が結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ1〜Ｒ4およびＲ6のうちの２つ以上の基、例えばＲ3およびＲ4が結合して芳香環を形成している化合物としては、下記一般式（II-b）で表される化合物がある。
【０１６４】
【化６９】
0004108141.tif 000062
なお、式（II-b）中の、Ｎ……Ｍの表記は一般には、配位していることを示すものであるが、ＭとＮとが配位しても配位していなくても良い。
【０１６５】
式中、Ｍ、ｍ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ6、ｎおよびＸは、それぞれ上記一般式（II）中のＭ、ｍ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ6、ｎおよびＸと同義である。
Ａはｍが１のときはイオウ原子、セレン原子または置換基Ｒ6を有する窒素原子を示し、ｍが２以上のときにはＡ同士は、互いに同一でも異なっていてもよく、酸素原子、イオウ原子、セレン原子または置換基Ｒ6を有する窒素原子を示し、かつ少なくとも１個のＡはイオウ原子、セレン原子または置換基Ｒ6を有する窒素原子である。
【０１６６】
上記一般式（II-b）で表される化合物においては、ｍが２以上のときにはＡ同士は互いに同一であり、イオウ原子、セレン原子または置換基Ｒ6を有する窒素原子であることが好ましい。
【０１６７】
Ｒ7〜Ｒ10は、上記一般式（II）中のＲ1〜Ｒ4およびＲ6と同義である。
Ｒ1、Ｒ2およびＲ6〜Ｒ10は、互いに同一でも異なっていてもよく、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、ｍが２以上のときは、Ｒ1同士、Ｒ2同士、Ｒ6同士、Ｒ7同士、Ｒ8同士、Ｒ9同士、Ｒ10同士は、互いに同一でも異なっていてもよく、いずれか１つの配位子に含まれるＲ1、Ｒ2およびＲ6〜Ｒ10のうちの１個の基と、他の配位子に含まれるＲ1、Ｒ2およびＲ6〜Ｒ10のうちの１個の基とが連結されていてもよい。
【０１６８】
前記一般式（II-b）で表される遷移金属化合物において、ｍが２であり、Ｒ1、Ｒ2およびＲ7〜Ｒ10（Ａが-Ｎ（Ｒ6）-のときはＲ1、Ｒ2およびＲ6〜Ｒ10）で示される基のうち２個の基が連結されている化合物は、例えば下記一般式（II-b’）で表される化合物である。
【０１６９】
【化７０】
0004108141.tif 000063
式中、Ｍ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ6〜Ｒ10、ｎおよびＸは、それぞれ前記一般式（II-b）のＭ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ6〜Ｒ10、ｎおよびＸと同義である。
【０１７０】
Ａはイオウ原子、セレン原子または置換基Ｒ6を有する窒素原子を示す。
Ａ’はＡと同一でも異なっていてもよく、酸素原子、イオウ原子、セレン原子または置換基Ｒ6’を有する窒素原子を示す。
【０１７１】
Ｒ1’、Ｒ2’およびＲ6’〜Ｒ10’は、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ1、Ｒ2およびＲ6〜Ｒ10と同義である。これらのうちの２個以上の基、好ましくは隣接する基が互いに連結して脂肪族環、芳香族環または、窒素原子などの異原子を含む炭化水素環を形成していてもよい。
【０１７２】
Ｙは、Ｒ1、Ｒ2およびＲ6〜Ｒ10から選ばれる少なくとも１つ以上の基と、Ｒ1’、Ｒ2’およびＲ6’〜Ｒ10’から選ばれる少なくとも１つ以上の基とを結合する結合基または単結合であり、上記一般式（I-a’）中のＹと同義である。
【０１７３】
以下に、上記一般式（II-b）で表される遷移金属化合物の具体的な例を示すが、これらに限定されるものではない。
Ｍは、上記一般式（II-b）中のＭと同義であり、例えばＳｃ（III）、Ｔｉ（III）（IV）、Ｚｒ（III）（IV）、Ｈｆ（IV）、Ｖ（IV）、Ｎｂ（V）、Ｔａ（V）、Ｃｏ（II）（III）、Ｎｉ（II）、Ｒｈ（II）（III）（IV）、Ｐｄ（II）（VI）を示すが、これらに限定されるものではない。これらのなかでは、Ｔｉ（IV）、Ｚｒ（IV）またはＨｆ（IV）である化合物が好ましい。
【０１７４】
Ｘは、上記一般式（II-b）中のＸと同義であり、例えばＣｌ、Ｂｒ等のハロゲン基、またはメチル等のアルキル基を示すが、これらに限定されるものではない。また、Ｘが複数ある場合は、これらは同じであっても、異なっていても良い。
【０１７５】
ｎは、上記一般式（II-b）中のｎと同義であり、金属原子Ｍの価数により決定される。例えば、２種のモノアニオン種が金属原子Ｍに結合している場合、２価金属ではｎ＝０、３価金属ではｎ＝１、４価金属ではｎ＝２、５価金属ではｎ＝３になる。例えばＭがＴｉ（IV）の場合はｎ＝２であり、Ｚｒ（IV）の場合はｎ＝２であり、Ｈｆ（IV）の場合はｎ＝２である。
【０１７６】
【化７１】
0004108141.tif 000064
【０１７７】
【化７２】
0004108141.tif 000065
【０１７８】
【化７３】
0004108141.tif 000066
【０１７９】
【化７４】
0004108141.tif 000067
【０１８０】
【化７５】
0004108141.tif 000068
【０１８１】
【化７６】
0004108141.tif 000069
【０１８２】
【化７７】
0004108141.tif 000070
【０１８３】
【化７８】
0004108141.tif 000071
【０１８４】
【化７９】
0004108141.tif 000072
【０１８５】
【化８０】
0004108141.tif 000073
【０１８６】
【化８１】
0004108141.tif 000074
【０１８７】
【化８２】
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【０１８８】
【化８３】
0004108141.tif 000076
【０１８９】
【化８４】
0004108141.tif 000077
【０１９０】
【化８５】
0004108141.tif 000078
【０１９１】
【化８６】
0004108141.tif 000079
【０１９２】
【化８７】
0004108141.tif 000080
【０１９３】
【化８８】
0004108141.tif 000081
【０１９４】
【化８９】
0004108141.tif 000082
【０１９５】
【化９０】
0004108141.tif 000083
【０１９６】
【化９１】
0004108141.tif 000084
【０１９７】
【化９２】
0004108141.tif 000085
【０１９８】
【化９３】
0004108141.tif 000086
【０１９９】
【化９４】
0004108141.tif 000087
【０２００】
【化９５】
0004108141.tif 000088
【０２０１】
【化９６】
0004108141.tif 000089
【０２０２】
【化９７】
0004108141.tif 000090
より具体的には、例えば以下のような化合物を例示できる。
【０２０３】
【化９８】
0004108141.tif 000091
【０２０４】
【化９９】
0004108141.tif 000092
また、以下のような化合物も例示できる。なお、Ｍ、Ｘおよびｎは、それぞれ式（II-b）中のＭ、Ｘおよびｎと同義である。
【０２０５】
【化１００】
0004108141.tif 000093
【０２０６】
【化１０１】
0004108141.tif 000094
なお、上記例示中、Ｅｔはエチル基、ｉＰｒはi-プロピル基、ｔＢｕはtert-ブチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。
【０２０７】
ここに上記一般式（II-b）で表される遷移金属化合物の一般的な合成法を示すが、これらの方法に限定されるものではない。
上記一般式（II-b）で表される遷移金属化合物は、チオサリチリデン配位子、アニリノ配位子などの配位子を形成する化合物（配位子前駆体）と金属化合物とを反応させることにより合成することができる。
【０２０８】
チオサリチリデン配位子を形成する化合物は、例えばチオサリチルアルデヒド類化合物と、アニリン類化合物またはアミン類化合物とを反応させることで得られる。
【０２０９】
配位子前駆体は、上記も含むo-アシルベンゼンチオールと、アニリン類またはアミン類化合物とを反応させることで得られる。
【０２１０】
【化１０２】
0004108141.tif 000095
具体的には、例えばチオサリチルアルデヒド類化合物またはo-アシルベンゼンチオールと、窒素部が無置換のアニリン類化合物または１級アミン類化合物を溶媒に溶解し、この溶液を、室温ないし還流条件で１〜４８時間程度攪拌することで得られる。ここで用いられる溶媒としては、メタノール、エタノール等のアルコール溶媒またはトルエン等の炭化水素溶媒が好ましものとして例示できるが、この限りではない。また触媒としては、蟻酸、酢酸、トルエンスルホン酸等の酸触媒を用いることができる。反応中、ディーンシュタークを用いて系内の水を除くことは、反応の進行に効果的である。脱水剤としては、モレキュラーシーブ、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム等を用いることができる。
【０２１１】
なお、ここで用いてもよいo-アシルベンゼンチオールは、例えばo-アシルフェノールのＯＨ基をジメチルチオカーバメートでチオカーバメート化した後、熱等で酸素原子とイオウ原子の変換反応を行うことが得ることができる。
【０２１２】
また、アニリノ配位子は、o-ホルムアニリン類化合物とアニリン類化合物またはアミン類化合物とを反応させることにより得られる。配位子前駆体は、上記も含むo-アシルアニリンとアニリン酸またはアミン類とを反応させることで得ることができる。具体的には、例えば窒素部が無置換のo-ホルムアニリン類化合物または窒素部が無置換のo-アシルアニリンと、窒素部が無置換のアニリン類化合物または１級アミン類化合物を用い、上記と同様の方法で合成することができる。
【０２１３】
なおここで用いてもよいo-アシルアニリンは、例えばo-アミノ安息香酸類化合物のカルボン酸基を還元することで得られる。また、アントラニル類化合物の、N-アルキル化反応を行うことでも、対応するN-アルキル-o-アシルアニリン類化合物を得ることができる。
【０２１４】
【化１０３】
0004108141.tif 000096
上記のようにして得られた配位子前駆体と金属化合物とを反応させることにより、対応する遷移金属化合物を合成することができる。具体的には、配位子化合物を溶媒に溶解し、必要に応じて塩基と接触させてチオフェノキサイド塩またはアニリノ塩を調製した後、金属ハロゲン化物、金属アルキル化物等の金属化合物と低温下混合し、−７８℃ないし室温、または還流条件下で１時間ないし２４時間程度攪拌することにより遷移金属化合物が得られる。
【０２１５】
ここで用いられる溶媒としては、エーテル、テトラヒドロフランなどの極性溶媒、トルエンなどの炭化水素溶媒が好ましいものとして例示できるが、この限りではない。塩基としては、n-ブチルリチウム等のリチウム塩；水素化ナトリウムなどのナトリウム塩；ピリジン、トリエチルアミン等の含窒素化合物などが好ましいものとして例示できるが、この限りではない。
【０２１６】
なお、遷移金属化合物によっては、チオフェノキサイド塩やアニリノ塩を調製することなく、配位子化合物と金属化合物とを直接反応させることにより対応する化合物を合成することもできる。
【０２１７】
得られた遷移金属化合物は、２７０ＭＨｚ1Ｈ-ＮＭＲ（日本電子 GSH-270）、ＦＩ−ＩＲ（SHIMADZU  FT-IR8200D）、ＦＤ-質量分析（日本電子 SX-102A）、金属含有量分析（乾式灰化・希硝酸溶媒後、ＩＣＰ法により分析：SHIMADZU  ICPS-8000）、炭素、水素、窒素含有量分析（ヘラウス社CHNO型）などを用いて構造が決定される。
【０２１８】
また上記一般式（II）で表される遷移金属化合物（A-2）としては、Ｑが窒素原子であり、Ｒ3とＲ4とが結合して芳香環を形成しているときには、下記一般式（II-c）で表される。
【０２１９】
【化１０４】
0004108141.tif 000097
なお、式中、Ｎ……Ｍは配位していることを示すが、この化合物においては配位していないものも含まれる。
【０２２０】
式中、Ｍ、ｍ、Ａ、Ｒ1、Ｒ6、ｎおよびＸは、それぞれ上記一般式（II）中のＭ、ｍ、Ａ、Ｒ1、Ｒ6、ｎおよびＸと同義である。
Ｒ7〜Ｒ10は、上記一般式（II）中のＲ1〜Ｒ4およびＲ6と同義である。
【０２２１】
Ｒ1またはＲ6〜Ｒ10は、互いに同一でも異なっていてもよく、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。
ｍが２以上のときは、Ｒ1同士、Ｒ6同士、Ｒ7同士、Ｒ8同士、Ｒ9同士、Ｒ10同士は、互いに同一でも異なっていてもよく、いずれか１つの配位子に含まれるＲ1およびＲ6〜Ｒ10のうちの１個の基と、他の配位子に含まれるＲ1およびＲ6〜Ｒ10のうちの１個の基が連結されていてもよい。
【０２２２】
前記一般式（II-c）で表される遷移金属化合物において、ｍが２であり、一つの配位子に含まれるＲ1およびＲ6〜Ｒ10のうちの１個の基と、他の配位子に含まれるＲ1およびＲ6〜Ｒ10のうちの１個の基とが連結されている化合物は、例えば下記一般式（II-c’）で表される化合物である。
【０２２３】
【化１０５】
0004108141.tif 000098
式（II-c’）中、Ｍ、Ａ、Ｒ1、Ｒ6〜Ｒ10およびＸは、それぞれ前記一般式（II-c）中のＭ、Ａ、Ｒ1、Ｒ6〜Ｒ10およびＸと同義であり、Ｒ1’およびＲ6’〜Ｒ10’は、Ｒ1、Ｒ6〜Ｒ10と同義である。
【０２２４】
Ａ’は、Ａと同一でも異なっていてもよい酸素原子、イオウ原子、セレン原子または置換基Ｒ6を有する窒素原子を示す。
Ｒ1、Ｒ6〜Ｒ10、Ｒ1’およびＲ6’〜Ｒ10’は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【０２２５】
Ｙは、Ｒ1およびＲ6〜Ｒ10から選ばれる少なくとも１つ以上の基と、Ｒ1’およびＲ6’〜Ｒ10’から選ばれる少なくとも１つ以上の基とを結合する結合基または単結合であり、上記一般式（I-a’）中のＹと同義である。
【０２２６】
以下に、上記一般式（II-c）で表される遷移金属化合物の具体的な例を示すが、これらに限定されるものではない。
なお、下記具体例においてＭは、上記一般式（II-c）中のＭと同義である。
【０２２７】
Ｘは、上記一般式（II-c）中のＸと同義であり、例えばＣｌ、Ｂｒ等のハロゲン、またはメチル等のアルキル基を示すが、これらに限定されるものではない。また、Ｘが複数ある場合は、これらは同じであっても異なっていても良い。
【０２２８】
ｎは、上記一般式（II-c）中のｎと同義であり、金属Ｍの価数により決定される。例えば、２種のモノアニオン種が金属に結合している場合、２価金属ではｎ＝０、３価金属ではｎ＝１、４価金属ではｎ＝２、５価金属ではｎ＝３になる。例えば金属がＴｉ（IV）の場合はｎ＝２であり、Ｚｒ（IV）の場合はｎ＝２であり、Ｈｆ（IV）の場合はｎ＝２である。
【０２２９】
なお、下記例示中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｉＰｒはi-プロピル基、ｔＢｕはtert-ブチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。
【０２３０】
【化１０６】
0004108141.tif 000099
【０２３１】
【化１０７】
0004108141.tif 000100
【０２３２】
【化１０８】
0004108141.tif 000101
【０２３３】
【化１０９】
0004108141.tif 000102
【０２３４】
【化１１０】
0004108141.tif 000103
【０２３５】
【化１１１】
0004108141.tif 000104
【０２３６】
【化１１２】
0004108141.tif 000105
【０２３７】
【化１１３】
0004108141.tif 000106
【０２３８】
【化１１４】
0004108141.tif 000107
【０２３９】
【化１１５】
0004108141.tif 000108
【０２４０】
【化１１６】
0004108141.tif 000109
【０２４１】
【化１１７】
0004108141.tif 000110
【０２４２】
【化１１８】
0004108141.tif 000111
【０２４３】
【化１１９】
0004108141.tif 000112
【０２４４】
【化１２０】
0004108141.tif 000113
【０２４５】
【化１２１】
0004108141.tif 000114
【０２４６】
【化１２２】
0004108141.tif 000115
一般式（II-c）で表される遷移金属化合物は、特に限定されることなく、例えば前記一般式（I-c）で表される遷移金属化合物と同様にして製造することができる。
【０２４７】
また、化合物の性質によっては、フェノキサイド塩調製を経由せず、配位子と金属化合物とを直接反応させることで、対応する遷移金属化合物を合成することもできる。例えば、下記式の化合物と塩基とを反応させて塩を生成させた後、遷移金属ハロゲン化物と反応させて調製する。
【０２４８】
【化１２３】
0004108141.tif 000116
以上のような遷移金属化合物（A-1）、（A-2）は、１種単独または２種以上組み合わせてオレフィン重合用触媒として用いられる。また、上記遷移金属化合物（A-1）、（A-2）以外の遷移金属化合物と組み合わせて用いることもできる。
【０２４９】
他の遷移金属化合物として、ヘテロ原子、例えば窒素、酸素、イオウ、ホウ素またはリンを含有する配位子を含むからなる公知の遷移金属化合物が挙げられる。
【０２５０】
他の遷移金属化合物
上記遷移金属化合物（A-1）、（A-2）以外の遷移金属化合物として具体的には、例えば下記のような遷移金属化合物が用いられる。
（１）下記式で表される遷移金属イミド化合物：
【０２５１】
【化１２４】
0004108141.tif 000117
式中、Ｍは、周期表第８〜１０族の遷移金属原子を示し、好ましくはニッケル、パラジウムまたは白金である。
【０２５２】
Ｒ21〜Ｒ24は、互いに同一でも異なっていてもよい炭素数１〜５０の炭化水素基、炭素数１〜５０のハロゲン化炭化水素基、炭化水素置換シリル基または窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を含む置換基で置換された炭化水素基を示す。
【０２５３】
Ｒ21〜Ｒ24で表される基は、これらのうちの２個以上、好ましくは隣接する基が互いに連結して環を形成していてもよい。
Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示し、ｑは、０〜４の整数である。ｑが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基は互いに同一であっても異なっていてもよい。
（２）下記式で表される遷移金属アミド化合物：
【０２５４】
【化１２５】
0004108141.tif 000118
式中、Ｍは、周期表第３〜６族の遷移金属原子を示し、チタン、ジルコニウムまたはハフニウムであることが好ましい。
【０２５５】
Ｒ’およびＲ”は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜５０の炭化水素基、炭素数１〜５０のハロゲン化炭化水素基、炭化水素置換シリル基、または、窒素、酸素、リン、硫黄およびケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を有する置換基を示す。
【０２５６】
Ａは、周期表第１３〜１６族の原子を示し、具体的には、ホウ素、炭素、窒素、酸素、ケイ素、リン、硫黄、ゲルマニウム、セレン、スズなどが挙げられ、炭素またはケイ素であることが好ましい。
【０２５７】
ｍは、０〜２の整数であり、ｎは、１〜５の整数である。ｎが２以上の場合には、複数のＡは、互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｅは、炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒素、硫黄、リン、ホウ素およびケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を有する置換基である。ｍが２の場合、２個のＥは、互いに同一でも異なっていてもよく、あるいは互いに連結して環を形成していてもよい。
【０２５８】
Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示し、ｐは、０〜４の整数である。ｐが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよい。
【０２５９】
これらのうち、Ｘはハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基またはスルホネート基であることが好ましい。
（３）下記式で表される遷移金属ジフェノキシ化合物：
【０２６０】
【化１２６】
0004108141.tif 000119
式中、Ｍは周期表第３〜１１族の遷移金属原子を示し、
ｌおよびｍはそれぞれ０または１の整数であり、
ＡおよびＡ’は炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素、または、酸素、硫黄またはケイ素を含有する置換基を持つ炭化水素基、または炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基であり、ＡとＡ’は同一でも異なっていてもよい。
【０２６１】
Ｂは、炭素原子数０〜５０の炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基、Ｒ1Ｒ2Ｚで表される基、酸素原子またはイオウ原子であり、ここで、Ｒ1およびＲ2は炭素原子数１〜２０の炭化水素基または少なくとも１個のヘテロ原子を含む炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、Ｚは炭素原子、窒素原子、イオウ原子、リン原子またはケイ素原子を示す。
【０２６２】
ｎは、Ｍの価数を満たす数である。
Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、あるいは互いに結合して環を形成していてもよい。
（４）下記式で表される少なくとも１個のヘテロ原子を含むシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む遷移金属化合物：
【０２６３】
【化１２７】
0004108141.tif 000120
式中、Ｍは周期表３〜１１族の遷移金属原子を示す。
【０２６４】
Ｘは、周期表第１３、１４または１５族の原子を示し、Ｘのうちの少なくとも１つは炭素以外の元素である。
Ｒは、互いに同一でも異なっていてもよい水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、炭化水素基置換シリル基、または窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を含む置換基で置換された炭化水素基を示し、２個以上のＲが互いに連結して環を形成していてもよい。
【０２６５】
ａは、０または１であり、ｂは、１〜４の整数であり、ｂが２以上の場合、各［（（Ｒ）a）5-Ｘ5］基は同一でも異なっていてもよく、さらにＲ同士が架橋していてもよい。
【０２６６】
ｃは、Ｍの価数を満たす数である。
Ｙは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示す。ｃが２以上の場合は、Ｙで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、また、Ｙで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
（５）式ＲＢ（Ｐｚ）3ＭＸｎで表される遷移金属化合物：
式中、Ｍは周期律表３〜１１族遷移金属化合物を示し、Ｒは水素原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基を示し、Ｐｚはピラゾリル基または置換ピラゾリル基を示す。
【０２６７】
ｎは、Ｍの価数を満たす数である。
Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、あるいは互いに結合して環を形成してもよい。
（６）下記式で示される遷移金属化合物：
【０２６８】
【化１２８】
0004108141.tif 000121
式中、Ｙ1およびＹ3は、互いに同一であっても異なっていてもよい周期表第１５族の元素であり、Ｙ2は周期律表第１６族の元素である。
Ｒ21〜Ｒ28は、互いに同一でも異なっていてもよい水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基またはケイ素含有基を示し、これらのうち２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。
（７）下記式で表される化合物と周期表第８〜１０族の遷移金属原子との化合物：
【０２６９】
【化１２９】
0004108141.tif 000122
式中、Ｒ31〜Ｒ34は、互いに同一でも異なっていてもよい水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基であり、これらのうち２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。
【０２７０】
（８）下記式で示される遷移金属化合物：
【０２７１】
【化１３０】
0004108141.tif 000123
式中、Ｍは、周期表第３〜１１族の遷移金属原子を示し、
ｍは、０〜３の整数であり、ｎは、０または１の整数であり、ｐは、１〜３の整数であり、ｑは、Ｍの価数を満たす数である。
【０２７２】
Ｒ41〜Ｒ48は、互いに同一でも異なっていてもよい水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。
【０２７３】
Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示し、ｑが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またはＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
【０２７４】
Ｙは、ボラータベンゼン環を架橋する基であり、炭素、ケイ素またはゲルマニウムを示す。
Ａは、周期表第１４、１５または１６族の元素を示す。
（９）前記（４）以外のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む遷移金属化合物。
（10）マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする化合物。
【０２７５】
本発明に係るオレフィン重合用触媒は、前記遷移金属化合物（A-1）または（A-2）から形成されるが、必要に応じて、
（B-1）有機金属化合物、
（B-2）有機アルミニウムオキシ化合物、および
（B-3）遷移金属化合物（A-1）または（A-2）と反応してイオン対を形成する化合物
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）を含んでいてもよい。
【０２７６】
次に、（Ｂ）成分の各化合物について説明する。
（B-1）有機金属化合物
本発明で必要に応じて用いられる（B-1）有機金属化合物として、具体的には下記のような周期表第１、２族および第１２、１３族の有機金属化合物が挙げられる。
【０２７７】
（B-1a）一般式 ＲamＡｌ（ＯＲb）nＨpＸq
（式中、ＲaおよびＲbは、互いに同一でも異なっていてもよい炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニウム化合物。
【０２７８】
（B-1b)一般式 Ｍ2ＡｌＲa4
（式中、Ｍ2はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒaは炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示す。）で表される１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物。
【０２７９】
（B-1c）一般式 ＲaＲbＭ3
（式中、ＲaおよびＲbは、互いに同一でも異なっていてもよい炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｍ3はＭｇ、ＺｎまたはＣｄである。）で表される２族または１２族金属のジアルキル化合物。
【０２８０】
前記の（B-1a）に属する有機アルミニウム化合物としては、次のような化合物を例示できる。
一般式 ＲamＡｌ（ＯＲb）3-m
（式中、ＲaおよびＲbは、互いに同一でも異なっていてもよい炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、ｍは、好ましくは１．５≦ｍ≦３の数である。）で表される有機アルミニウム化合物、
一般式 ＲamＡｌＸ3-m
（式中、Ｒaは炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは好ましくは０＜ｍ＜３である。）で表される有機アルミニウム化合物、
一般式 ＲamＡｌＨ3-m
（式中、Ｒaは炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３である。）で表される有機アルミニウム化合物、
一般式 ＲamＡｌ（ＯＲb）nＸq
（式中、ＲaおよびＲbは、互いに同一でも異なっていてもよい炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニウム化合物。
【０２８１】
（B-1a）に属する有機アルミニウム化合物として、より具体的には、
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリn-ブチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのトリn-アルキルアルミニウム；
トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert-ブチルアルミニウム、トリ2-メチルブチルアルミニウム、トリ3-メチルブチルアルミニウム、トリ2-メチルペンチルアルミニウム、トリ3-メチルペンチルアルミニウム、トリ4-メチルペンチルアルミニウム、トリ2-メチルヘキシルアルミニウム、トリ3-メチルヘキシルアルミニウム、トリ2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分岐鎖アルキルアルミニウム；
トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；
トリフェニルアルミニウム、トリトリルアルミニウムなどのトリアリールアルミニウム；
ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド；
（ｉ-Ｃ4Ｈ9）xＡｌy（Ｃ5Ｈ10）z（式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである。）などで表されるトリイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニルアルミニウム；
イソブチルアルミニウムメトキシド、イソブチルアルミニウムエトキシド、イソブチルアルミニウムイソプロポキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド；
ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド；
エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキアルコキシド；
【０２８２】
Ｒa2.5Ａｌ（ＯＲb）0.5などで表される平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；
ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジエチルアルミニウム（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド）、エチルアルミニウムビス（2,6-ジ-ｔ-ブチル-4-メチルフェノキシド）、ジイソブチルアルミニウム（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド）、イソブチルアルミニウムビス（2,6-ジ-ｔ-ブチル-4-メチルフェノキシド）などのジアルキルアルミニウムアリーロキシド；
ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；
エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；
エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム；
ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド；
エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム；
エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなどが挙げられる。
【０２８３】
また（B-1a）に類似する化合物も使用することができ、例えば窒素原子を介して２以上のアルミニウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物も挙げられる。このような化合物として、具体的には、
（Ｃ2Ｈ5）2ＡｌＮ（Ｃ2Ｈ5）Ａｌ（Ｃ2Ｈ5）2などが挙げられる。
【０２８４】
前記（B-1b）に属する化合物としては、
ＬｉＡｌ（Ｃ2Ｈ5）4、ＬｉＡｌ（Ｃ7Ｈ15）4などが挙げられる。
またその他にも、（B-1）有機金属化合物としては、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、ブチルリチウム、メチルマグネシウムブロミド、メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムブロミド、エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグネシウムブロミド、プロピルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリド、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウムなどを使用することもできる。
【０２８５】
また重合系内で上記有機アルミニウム化合物が形成されるような化合物、例えばハロゲン化アルミニウムとアルキルリチウムとの組合せ、またはハロゲン化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組合せなどを使用することもできる。
【０２８６】
（B-1）有機金属化合物のなかでは、有機アルミニウム化合物が好ましい。
上記のような（B-1）有機金属化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【０２８７】
（B-2）有機アルミニウムオキシ化合物
本発明で必要に応じて用いられる（B-2）有機アルミニウムオキシ化合物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平2-78687号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
【０２８８】
従来公知のアルミノキサンは、例えば下記のような方法によって製造することができ、通常、炭化水素溶媒の溶液として得られる。
（１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化合物とを反応させる方法。
（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸気を作用させる方法。
（３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方法。
【０２８９】
なお該アルミノキサンは、少量の有機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノキサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。
【０２９０】
アルミノキサンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物として具体的には、前記（B-1a）に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと同様の有機アルミニウム化合物が挙げられる。
これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニウムが特に好ましい。
【０２９１】
上記のような有機アルミニウム化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
アルミノキサンの調製に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分または上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物（例えば、塩素化物、臭素化物など）などの炭化水素溶媒が挙げられる。さらにエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。
【０２９２】
また本発明で用いられるベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であるもの、すなわちベンゼンに対して不溶性または難溶性であるものが好ましい。
【０２９３】
本発明で用いられる有機アルミニウムオキシ化合物の例としては、下記一般式（IV）で表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物が挙げられる。
【０２９４】
【化１３１】
0004108141.tif 000124
式中、Ｒ20は炭素原子数が１〜１０の炭化水素基を示す。
【０２９５】
Ｒ21は、互いに同一でも異なっていてもよい水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０の炭化水素基を示す。
前記一般式（IV）で表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物は、下記一般式（Ｖ）で表されるアルキルボロン酸と、
【０２９６】
【化１３２】
0004108141.tif 000125
（式中、Ｒ20は上記と同じ基を示す。）
有機アルミニウム化合物とを、不活性ガス雰囲気下に不活性溶媒中で、−８０℃〜室温の温度で１分〜２４時間反応させることにより製造できる。
【０２９７】
前記一般式（Ｖ）で表されるアルキルボロン酸の具体的なものとしては、メチルボロン酸、エチルボロン酸、イソプロピルボロン酸、n-プロピルボロン酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、n-ヘキシルボロン酸、シクロヘキシルボロン酸、フェニルボロン酸、3,5-ジフルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸、3,5-ビス（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸などが挙げられる。これらの中では、メチルボロン酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、3,5-ジフルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸が好ましい。
【０２９８】
これらは１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
このようなアルキルボロン酸と反応させる有機アルミニウム化合物として具体的には、前記（B-1a）に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと同様の有機アルミニウム化合物が挙げられる。
これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、特にトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
上記のような（B-2）有機アルミニウムオキシ化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
【０２９９】
（B-3）遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物
本発明で必要に応じて用いられる遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物（B-3）（以下、「イオン化イオン性化合物」という。）は、前記遷移金属化合物（A-1）または（A-2）と反応してイオン対を形成する化合物である。従って、少なくとも前記遷移金属化合物（A-1）または（A-2）と接触させてイオン対を形成するものは、この化合物に含まれる。
【０３００】
このような化合物としては、特開平1-501950号公報、特開平1-502036号公報、特開平3-179005号公報、特開平3-179006号公報、特開平3-207703号公報、特開平3-207704号公報、USP-5321106号などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物などが挙げられる。さらに、ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物もあげることができる。
【０３０１】
具体的には、ルイス酸としては、ＢＲ3（Ｒは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素である。）で示される化合物が挙げられ、例えば、トリフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。
【０３０２】
イオン性化合物としては、例えば下記一般式（VI）で表される化合物が挙げられる。
【０３０３】
【化１３３】
0004108141.tif 000126
式中、Ｒ22としては、Ｈ+、カルボニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンなどが挙げられる。
【０３０４】
Ｒ23〜Ｒ26は、互いに同一でも異なっていてもよい有機基、好ましくはアリール基または置換アリール基である。
前記カルボニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ（メチルフェニル）カルボニウムカチオン、トリ（ジメチルフェニル）カルボニウムカチオンなどの三置換カルボニウムカチオンなどが挙げられる。
【０３０５】
前記アンモニウムカチオンとして具体的には、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアンモニウムカチオン、トリプロピルアンモニウムカチオン、トリブチルアンモニウムカチオン、トリ（ｎ-ブチル）アンモニウムカチオンなどのトリアルキルアンモニウムカチオン；N,N-ジメチルアニリニウムカチオン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオン、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムカチオンなどのN,N-ジアルキルアニリニウムカチオン；ジ（イソプロピル）アンモニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオンなどのジアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。
【０３０６】
前記ホスホニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムカチオン、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホニウムカチオンなどが挙げられる。
【０３０７】
Ｒ22としては、カルボニウムカチオン、アンモニウムカチオンなどが好ましく、特にトリフェニルカルボニウムカチオン、N,N-ジメチルアニリニウムカチオン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。
【０３０８】
またイオン性化合物として、トリアルキル置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム塩なども挙げられる。
【０３０９】
トリアルキル置換アンモニウム塩として具体的には、例えばトリエチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（p-トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（o,p-ジメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（m,m-ジメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（p-トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（3,5-ジトリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ素などが挙げられる。
【０３１０】
N,N-ジアルキルアニリニウム塩として具体的には、例えばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。
ジアルキルアンモニウム塩として具体的には、例えばジ（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。
【０３１１】
さらにイオン性化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、N,N-ジエチルアニリニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、下記式（VII）または（VIII）で表されるホウ素化合物なども挙げられる。
【０３１２】
【化１３４】
0004108141.tif 000127
（式中、Ｅｔはエチル基を示す。）
【０３１３】
【化１３５】
0004108141.tif 000128
ボラン化合物として具体的には、例えば
デカボラン（14）；
ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ウンデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ドデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカクロロデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ドデカクロロドデカボレートなどのアニオンの塩；
トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ドデカハイドライドドデカボレート）コバルト酸塩（III）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（III）などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。
【０３１４】
カルボラン化合物として具体的には、例えば
4-カルバノナボラン（14）、1,3-ジカルバノナボラン（13）、6,9-ジカルバデカボラン（14）、ドデカハイドライド-1-フェニル-1,3-ジカルバノナボラン、ドデカハイドライド-１-メチル-1,3-ジカルバノナボラン、ウンデカハイドライド-1,3-ジメチル-1,3-ジカルバノナボラン、7,8-ジカルバウンデカボラン（13）、2,7-ジカルバウンデカボラン（13）、ウンデカハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボラン、ドデカハイドライド-11-メチル-2,7-ジカルバウンデカボラン、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバドデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-トリメチルシリル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムブロモ-1-カルバドデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート（14）、トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート（12）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7-カルバウンデカボレート（13）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7,8-ジカルバウンデカボレート（12）、トリ（n-ブチル）アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボレート（12）、トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカハイドライド-8-メチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-エチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-ブチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-アリル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-9-トリメチルシリル-7,8-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-4,6-ジブロモ-7-カルバウンデカボレートなどのアニオンの塩；
【０３１５】
トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-1,3-ジカルバノナボレート）コバルト酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）鉄酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバルト酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）銅酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）金酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボレート）鉄酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボレート）クロム酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（トリブロモオクタハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバルト酸塩（III）、トリス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）クロム酸塩（III）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）マンガン酸塩（IV）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）コバルト酸塩（III）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-７-カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（IV）などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。
【０３１６】
ヘテロポリ化合物は、ケイ素、リン、チタン、ゲルマニウム、ヒ素もしくは錫からなる原子と、バナジウム、ニオブ、モリブデンおよびタングステンから選ばれる１種または２種以上の原子からなっている。具体的には、リンバナジン酸、ゲルマノバナジン酸、ヒ素バナジン酸、リンニオブ酸、ゲルマノニオブ酸、シリコノモリブデン酸、リンモリブデン酸、チタンモリブデン酸、ゲルマノモリブデン酸、ヒ素モリブデン酸、錫モリブデン酸、リンタングステン酸、ゲルマノタングステン酸、錫タングステン酸、リンモリブドバナジン酸、リンタングストバナジンン酸、ゲルマノタングストバナジンン酸、リンモリブドタングストバナジン酸、ゲルマノモリブドタングストバナジン酸、リンモリブドタングステン酸、リンモリブドニオブ酸、これらの酸の塩、例えば周期表第１族または２族の金属、具体的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等との塩、およびトリフェニルエチル塩等の有機塩、およびイソポリ化合物を使用できるが、この限りではない。
【０３１７】
ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物としては、上記の化合物の中の１種に限らず、２種以上用いることができる。
上記のような（B-3）イオン化イオン性化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
【０３１８】
上記遷移金属化合物（A-1）または（A-2）を触媒とする場合、高い重合活性でオレフィン重合体が得られ、また分子量は高いものとなる。助触媒成分としてメチルアルミノキサンなどの有機アルミニウムオキシ化合物（B-2）を併用すると、オレフィン類に対して非常に高い重合活性を示す。また助触媒成分としてトリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどのイオン化イオン性化合物（B-3）を用いると、良好な活性で非常に分子量の高いオレフィン重合体が得られる。
【０３１９】
また、本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上記遷移金属化合物（A-1）または（A-2）、有機金属化合物（B-1）、有機アルミニウムオキシ化合物（B-2）およびイオン化イオン性化合物（B-3）から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）とともに、必要に応じて後述するような担体（Ｃ）を用いることもできる。
【０３２０】
（Ｃ）担体
本発明で必要に応じて用いられる（Ｃ）担体は、無機または有機の化合物であって、顆粒状ないしは微粒子状の固体である。
【０３２１】
このうち無機化合物としては、多孔質酸化物、無機塩化物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物が好ましい。
多孔質酸化物として、具体的にはＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2など、またはこれらを含む複合物または混合物を使用、例えば天然または合成ゼオライト、ＳｉＯ2-ＭｇＯ、ＳｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2、ＳｉＯ2-Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2-Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2-ＭｇＯなどを使用することができる。これらのうち、ＳｉＯ2および／またはＡｌ2Ｏ3を主成分とするものが好ましい。
【０３２２】
なお、上記無機酸化物は、少量のＮａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、Ａｌ2（ＳＯ4）3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ（ＮＯ3）2、Ａｌ（ＮＯ3）3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏなどの炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差し支ない。
【０３２３】
このような多孔質酸化物は、種類および製法によりその性状は異なるが、本発明に好ましく用いられる担体は、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜２００μｍであって、比表面積が５０〜１０００ｍ2／ｇ、好ましくは１００〜７００ｍ2／ｇの範囲にあり、細孔容積が０．３〜３．０ｃｍ3／ｇの範囲にあることが望ましい。このような担体は、必要に応じて１００〜１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成して使用される。
【０３２４】
無機塩化物としては、ＭｇＣｌ2、ＭｇＢｒ2、ＭｎＣｌ2、ＭｎＢｒ2等が用いられる。無機塩化物は、そのまま用いてもよいし、ボールミル、振動ミルにより粉砕した後に用いてもよい。また、アルコールなどの溶媒に無機塩化物を溶解させた後、析出剤によって微粒子状に析出させたものを用いることもできる。
【０３２５】
本発明で担体として用いられる粘土は、通常粘土鉱物を主成分として構成される。また、本発明で担体として用いられるイオン交換性層状化合物は、イオン結合などによって構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造を有する化合物であり、含有するイオンが交換可能なものである。大部分の粘土鉱物はイオン交換性層状化合物である。また、これらの粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物としては、天然産のものに限らず、人工合成物を使用することもできる。
【０３２６】
また、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物として、粘土、粘土鉱物、また、六方細密パッキング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ2型、ＣｄＩ2型などの層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物などを例示することができる。
【０３２７】
このような粘土、粘土鉱物としては、カオリン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフェン、ヒシンゲル石、パイロフィライト、ウンモ群、モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、ディッカイト、ハロイサイトなどが挙げられ、イオン交換性層状化合物としては、α-Ｚｒ（ＨＡｓＯ4）2・Ｈ2Ｏ、α-Ｚｒ（ＨＰＯ4）2、α-Ｚｒ（ＫＰＯ4）2・３Ｈ2Ｏ、α-Ｔｉ（ＨＰＯ4）2、α-Ｔｉ（ＨＡｓＯ4）2・Ｈ2Ｏ、α-Ｓｎ（ＨＰＯ4）2・Ｈ2Ｏ、γ-Ｚｒ（ＨＰＯ4）2、γ-Ｔｉ（ＨＰＯ4）2、γ-Ｔｉ（ＮＨ4ＰＯ4）2・Ｈ2Ｏなどの多価金属の結晶性酸性塩などが挙げられる。
【０３２８】
このような粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物は、水銀圧入法で測定した半径２０Å以上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以上のものが好ましく、０．３〜５ｃｃ／ｇのものが特に好ましい。ここで、細孔容積は、水銀ポロシメーターを用いた水銀圧入法により、細孔半径２０〜３×１０4Åの範囲について測定される。
【０３２９】
半径２０Å以上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇより小さいものを担体として用いた場合には、高い重合活性が得られにくい傾向がある。
本発明で用いられる粘土、粘土鉱物には、化学処理を施すことも好ましい。化学処理としては、表面に付着している不純物を除去する表面処理、粘土の結晶構造に影響を与える処理など、何れも使用できる。化学処理として具体的には、酸処理、アルカリ処理、塩類処理、有機物処理などが挙げられる。酸処理は、表面の不純物を取り除くほか、結晶構造中のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇなどの陽イオンを溶出させることによって表面積を増大させる。アルカリ処理では粘土の結晶構造が破壊され、粘土の構造の変化をもたらす。また、塩類処理、有機物処理では、イオン複合体、分子複合体、有機誘導体などを形成し、表面積や層間距離を変えることができる。
【０３３０】
本発明で用いられるイオン交換性層状化合物は、イオン交換性を利用し、層間の交換性イオンを別の大きな嵩高いイオンと交換することにより、層間が拡大した状態の層状化合物であってもよい。このような嵩高いイオンは、層状構造を支える支柱的な役割を担っており、通常、ピラーと呼ばれる。また、このように層状化合物の層間に別の物質を導入することをインターカレーションという。インターカレーションするゲスト化合物としては、ＴｉＣｌ4、ＺｒＣｌ4などの陽イオン性無機化合物、Ｔｉ（ＯＲ）4、Ｚｒ（ＯＲ）4、ＰＯ（ＯＲ）3、Ｂ（ＯＲ）3などの金属アルコキシド（Ｒは炭化水素基など）、［Ａｌ13Ｏ4（ＯＨ）24］7+、［Ｚｒ4（ＯＨ）14］2+、［Ｆｅ3Ｏ（ＯＣＯＣＨ3）6］+などの金属水酸化物イオンなどが挙げられる。
【０３３１】
これらの化合物は単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
また、これらの化合物をインターカレーションする際に、Ｓｉ（ＯＲ）4、Ａｌ（ＯＲ）3、Ｇｅ（ＯＲ）4などの金属アルコキシド（Ｒは炭化水素基など）などを加水分解して得た重合物、ＳｉＯ2などのコロイド状無機化合物などを共存させることもできる。また、ピラーとしては、上記金属水酸化物イオンを層間にインターカレーションした後に加熱脱水することにより生成する酸化物などが挙げられる。
【０３３２】
本発明で用いられる粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物は、そのまま用いてもよく、またボールミル、ふるい分けなどの処理を行った後に用いてもよい。また、新たに水を添加吸着させ、あるいは加熱脱水処理した後に用いてもよい。さらに、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０３３３】
これらのうち、好ましいものは粘土または粘土鉱物であり、特に好ましいものはモンモリロナイト、バーミキュライト、ヘクトライト、テニオライトおよび合成雲母である。
【０３３４】
有機化合物としては、粒径が１０〜３００μｍの範囲にある顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素原子数が２〜１４のα-オレフィンを主成分として生成される（共）重合体またはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分として生成される（共）重合体、およびびそれらの変成体を例示することができる。
【０３３５】
本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上記遷移金属化合物（A-1）または（A-2）、有機金属化合物（B-1）、有機アルミニウムオキシ化合物（B-2）およびイオン化イオン性化合物（B-3）から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）、必要に応じて担体（Ｃ）と共に、さらに必要に応じて後述するような特定の有機化合物（Ｄ）を含むこともできる。
【０３３６】
（Ｄ）有機化合物成分
本発明では有機化合物成分（Ｄ）は必要に応じて、重合性能および生成ポリマーの物性を向上させる目的で使用される。このような有機化合物としては、アルコール類、フェノール性化合物、カルボン酸、リン化合物およびスルホン酸塩等が挙げられるが、これに限られるものではない。
【０３３７】
アルコール類およびフェノール性化合物としては、通常、Ｒ31-ＯＨで表されるものが使用され（ここで、Ｒ31は炭素原子数１〜５０の炭化水素基または炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基を示す。）、アルコール類としては、Ｒ31がハロゲン化炭化水素のものが好ましい。また、フェノール性化合物としては、水酸基のα，α’-位が炭素数１〜２０の炭化水素で置換されたものが好ましい。
【０３３８】
カルボン酸としては、通常、Ｒ32-ＣＯＯＨで表されるものが使用される。Ｒ32は炭素原子数１〜５０の炭化水素基または炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基を示し、特に、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基が好ましい。
【０３３９】
リン化合物としては、Ｐ-Ｏ-Ｈ結合を有するリン酸類、Ｐ-ＯＲ、Ｐ=Ｏ結合を有するホスフェート、ホスフィンオキシド化合物が好ましく使用される。
スルホン酸塩としては、下記一般式（IX）で表されるものが使用される。
【０３４０】
【化１３６】
0004108141.tif 000129
式中、Ｍは周期表１〜１４族の元素である。
【０３４１】
Ｒ33は水素、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。
【０３４２】
ｍは１〜７の整数であり、ｎは１≦ｎ≦７である。
第１図および第２図に、本発明に係るオレフィン重合触媒の調製工程を示す。
次に、オレフィン重合方法について説明する。
【０３４３】
本発明に係るオレフィン重合方法は、上記の触媒の存在下にオレフィンを（共）重合させることからなる。
重合の際、各成分の使用法、添加方法、添加順序は任意に選ばれるが、以下のような方法が例示される。
【０３４４】
（1）遷移金属化合物（A-1）または（A-2）（以下単に「成分（Ａ）」という。）を重合器に添加する方法。
（2）成分（Ａ）と、有機金属化合物（B-1）、有機アルミニウムオキシ化合物（B-2）およびイオン化イオン性化合物（B-3）から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）（以下単に「成分（Ｂ）」という。）とを任意の順序で重合器に添加する方法。
（3）成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを予め接触させた触媒を重合器に添加する方法。
（4）成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触させた触媒成分、およぴ成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも異なっていてもよい。
（5）成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した触媒成分、および成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。
【０３４５】
（6）成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを担体（Ｃ）に担持した触媒を重合器に添加する方法。
（7）成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを担体（Ｃ）に担持した触媒成分、および成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも異なっていてもよい。
（8）成分（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した触媒成分、および成分（Ａ）を任意の順序で重合器に添加する方法。
（9）成分（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した触媒成分、成分（Ａ）、および成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも異なっていてもよい。
（10）成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した成分、および成分（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した成分を任意の順序で重合器に添加する方法。
【０３４６】
（11）成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した成分、成分（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した成分、および成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも異なっていてもよい。
（12）成分（Ａ）、成分（Ｂ）、および有機化合物成分（Ｄ）を任意の順序で重合器に添加する方法。
（13）成分（Ｂ）と成分（Ｄ）をあらかじめ接触させた成分、およぴ成分（Ａ）を任意の順序で重合器に添加する方法。
（14）成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を担体（Ｃ）に担持した成分、および成分（Ａ）を任意の順序で重合器に添加する方法。
（15）成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触させた触媒成分、および成分（Ｄ）を任意の順序で重合器に添加する方法。
【０３４７】
（16）成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触させた触媒成分、および成分（Ｂ）、成分（Ｄ）を任意め順序で重合器に添加する方法。
（17）成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触させた触媒成分、およぴ成分（Ｂ）と成分（Ｄ）をあらかじめ接触させた成分を任意の順序で重合器に添加する方法。
（18）成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した成分、成分（Ｂ）、および成分（Ｄ）を任意の順序で重合器に添加する方法。
（19）成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した成分、および成分（Ｂ）と成分（Ｄ）をあらかじめ接触させた成分を任意の順序で重合器に添加する方法。
（20）成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を予め任意の順序で接触させた触媒成分を重合器に添加する方法。
【０３４８】
（21）成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を予め接触させた触媒成分、および成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも異なっていてもよい。
（22）成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を担体（Ｃ）に担持した触媒を重合器に添加する方法。
（23）成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を担体（Ｃ）に担持した触媒成分、およぴ成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも異なっていてもよい。
【０３４９】
上記の担体（Ｃ）に成分（Ａ）および成分（Ｂ）が担持された固体触媒成分はオレフィンが予備重合されていてもよい。
本発明に係るオレフィンの重合方法では、上記のようなオレフィン重合触媒の存在下に、オレフィンを重合または共重合することによりオレフィン重合体を得る。
【０３５０】
本発明では、重合は溶解重合、懸濁重合などの液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実施できる。
液相重合法において用いられる不活性炭化水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物などを挙げることができ、オレフィン自身を溶媒として用いることもできる。
【０３５１】
上記のようなオレフィン重合用触媒を用いて、オレフィンの重合を行うに際して、成分（Ａ）は、反応容積１リットル当り、通常１０-12〜１０-2モル、好ましくは１０-10〜１０-3モルとなるような量で用いられる。本発明では、成分（Ａ）を、比較的薄い濃度で用いた場合であっても、高い重合活性でオレフィンを重合することができる。
【０３５２】
成分（B-1）は、成分（B-1）と、成分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔（B-1）／Ｍ〕が、通常０．０１〜１０００００、好ましくは０．０５〜５００００となるような量で用いられる。
【０３５３】
成分（B-2）は、成分（B-2）中のアルミニウム原子と、成分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔（B-2）／Ｍ〕が、通常１０〜５０００００、好ましくは２０〜１０００００となるような量で用いられる。
【０３５４】
成分（B-3）は、成分（B-3）と、成分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔（B-3）／Ｍ〕が、通常１〜１０、好ましくは１〜５となるような量で用いられる。
【０３５５】
成分（Ｄ）は、成分（Ｂ）に対して、成分（B-1）の場合、モル比〔（Ｄ）／（B-1）〕が通常０．０１〜１０、好ましくは０．１〜５となるような量で、成分（B-2）の場合、成分（Ｄ）と成分（B-2）中のアルミニウム原子とのモル比〔（Ｄ）／（B-2）〕が通常０．００１〜２、好ましくは０．００５〜１となるような量で、成分（B-3）の場合、モル比〔（Ｄ）／（B-3）〕が通常０．０１〜１０、好ましくは０．１〜５となるような量で用いられる。
【０３５６】
また、このようなオレフィン重合触媒を用いたオレフィンの重合温度は、通常、−５０〜２００℃、好ましくは０〜１７０℃の範囲である。重合圧力は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2の条件であり、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。
【０３５７】
得られるオレフィン重合体の分子量は、重合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させることによって調節することができる。さらに、使用する成分（Ｂ）の違いにより調節することもできる。
【０３５８】
このようなオレフィン重合触媒により重合することができるオレフィンとしては、炭素原子数が２〜２０のα-オレフィン、例えばエチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン；
炭素原子数が３〜２０の環状オレフィン、例えばシクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボルネン、テトラシクロドデセン、2-メチル1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン；
極性モノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、ビシクロ［2.2.1］-5-ヘプテン-2,3-ジカルボン酸などの（α，β-）不飽和カルボン酸を含む不飽和カルボン酸、およびこれらのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシウム塩などの金属塩；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸tert-ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソブチルなどの（α，β-）不飽和カルボン酸エステルを含む不飽和カルボン酸エステル；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニルなどのビニルエステル類；アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モノグリシジルエステルなどの不飽和グリシジルなどが挙げられる。
【０３５９】
さらにビニルシクロヘキサン、ジエンまたはポリエンなどを用いることもできる。
このジエンまたはポリエンとしては、炭素原子数４〜３０、好ましくは４〜２０で二個以上の二重結合を有する環状又は鎖状の化合物である。具体的には、ブタジエン、イソプレン、4-メチル-1,3-ペンタジエン、1,3-ペンタジエン、1,4-ペンタジエン、1,5-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエン、1,3-ヘキサジエン、1,3-オクタジエン、1,4-オクタジエン、1,5-オクタジエン、1,6-オクタジエン、1,7-オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン；
7-メチル-1,6-オクタジエン、4-エチリデン-8-メチル-1,7-ノナジエン、5,9-ジメチル-1,4,8-デカトリエン；
さらに芳香族ビニル化合物、例えばスチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、o,p-ジメチルスチレン、o-エチルスチレン、m-エチルスチレン、p-エチルスチレンなどのモノもしくはポリアルキルスチレン；
メトキシスチレン、エトキシスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、ビニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチレン、o-クロロスチレン、p-クロロスチレン、ジビニルベンゼンなどの官能基含有スチレン誘導体；および
3-フェニルプロピレン、4-フェニルプロピレン、α-メチルステレンなどが挙げられる。
【０３６０】
本発明に係るオレフィン重合用触媒は、高い重合活性を示し、また分子量分布の狭い重合体を得ることができる。さらに、２種以上のオレフィンを共重合したときに、組成分布が狭いオレフィン共重合体を得ることができる。
【０３６１】
また、本発明に係るオレフィン重合用触媒は、α-オレフィンと極性モノマーとの共重合に用いることもできる。ここで用いられるα-オレフィンとしては、上記と同様の炭素原子数が２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または分岐状のα-オレフィンが挙げられ、極性モノマーとしては上記と同様のものが挙げられる。
【０３６２】
さらに、本発明に係るオレフィン重合用触媒は、α-オレフィンと共役ジエンとの共重合に用いることもできる。
ここで用いられるα-オレフィンとしては、上記と同様の炭素原子数が２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または分岐状のα-オレフィンが挙げられる。なかでもエチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテンが好ましく、エチレン、プロピレンが特に好ましい。これらのα-オレフィンは、１種単独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。
【０３６３】
また共役ジエンとしては、例えば1,3-ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、1,3-シクロヘキサジエン、1,3-ペンタジエン、4-メチル-1,3-ペンタジエン、1,3-ヘキサジエン、1,3-オクタジエンなどの炭素原子数が４〜３０、好ましくは４〜２０の脂肪族共役ジエンが挙げられる。
【０３６４】
これらの共役ジエンは、１種単独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。
本発明では、α-オレフィンと共役ジエンとを共重合させるに際して、さらに非共役ジエンまたはポリエンを用いることができ、非共役ジエンまたはポリエンとしては、1,4-ペンタジエン、1,5-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエン、1,4-オクタジエン、1,5-オクタジエン、1,6-オクタジエン、1,7-オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、7-メチル-1,6-オクタジエン、4-エチリデン-8-メチル-1,7-ノナジエン、5,9-ジメチル-1,4,8-デカトリエン等を挙げることができる。
【０３６５】
実施例
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【０３６６】
なお合成例で得られた化合物の構造は、２７０ＭＨｚ1Ｈ−ＮＭＲ（日本電子GSH-270型）、ＦＴ−ＩＲ（SHIMADZU  FTIR-8200D型)、ＦＤ-質量分析（日本電子SX-102A型）、金属含有量分析（乾式灰化・希硝酸溶解後ＩＣＰ法により分析、機器：SHIMADZU  ICPS-8000型）、炭素、水素、窒素含有量分析（ヘラウス社CHNO型）等を用いて決定した。また、極限粘度［η］は、１３５℃デカリン中で測定した。
【０３６７】
合成例１
〈式（Ｌ１）で表される化合物の合成〉
１００ｍｌの反応器で、アニリン１．０ｇ（１０．７ｍｍｏｌ）、濃塩酸３．３ｇ（３２．２ｍｍｏｌ）、及び水５．４ｍｌを激しく混ぜて溶液にし、これを０℃に氷冷した。純度９８．５％の亜硝酸ナトリウム０．７５ｇ（１０．７ｍｍｏｌ）を水２．６ｍｌに溶解し、撹拌しながら、温度が５℃以下に保たれるようにこれをゆっくり加えた。滴下終了後、さらに０℃で１時間撹拌することで、塩化ベンゼンジアゾニウム水溶液が調製された。別の１００ｍｌの反応器に、2,4-ジ-t-ブチルフェノール２．２２ｇ（１０．７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３ｍｌに溶解し、これに水酸化ナトリウム２．２２ｇ（５３ｍｍｏｌ）を水２２ｍｌに溶解した水溶液を加え、これを０℃に氷冷した後、上記で調製した塩化ベンゼンジアゾニウム水溶液を撹拌しながらゆっくり滴下し、さらに０℃で１．５時間撹拌を続けた。反応液を室温まで昇温した後、ジエチルエーテル３０ｍｌを加えて２層分離した。次に、油相を希塩酸洗浄後、硫酸ナトリウムで脱水した。この溶液の溶媒を留去し、シリカゲルカラムで精製して、エンジ色固体の下記式（Ｌ１）で表される化合物２．５６ｇを得た（収率７７％）。
【０３６８】
【化１３７】
0004108141.tif 000130
FD-質量分析    ：（M+）310
1H-NMR（CDCl3）：1.38（s,9H）1.47（s,9H）7.40-7.95（m,7H）
13.71（s,1H）
【０３６９】
〈式（a-1）で表される化合物の合成〉
次に、充分に乾燥、アルゴン置換した１００ｍｌの反応器に、式（Ｌ１）で表される化合物１．０７ｇ（３．４５ｍｍｏｌ）とジエチルエーテル２１ｍｌを仕込み、−７８℃に冷却し、攪拌した。これにn-ブチルリチウム２．２５ｍｌ（１．６１ｍｍｏｌ／ｍｌ（n-ヘキサン溶液）、３．４５ｍｍｏｌ）を５分かけて滴下し、その後ゆっくりと室温まで昇温し、室温で３時間攪拌を続け、リチウム塩溶液を調製した。この溶液を、−７８℃に冷却した四塩化チタン溶液３．４０ｍｌ（０．５ｍｍｏｌ／ｍｌ（ヘプタン溶液）、１．７０ｍｍｏｌ）とジエチルエーテル２１ｍｌの混合溶液に徐々に滴下した。
【０３７０】
滴下終了後、ゆっくりと室温まで昇温しながら攪拌を続けた。さらに室温で８時間攪拌した後、この反応液をグラスフィルターで濾過し、不溶物を除去した。濾液を減圧濃縮し、析出した固体をペンタン２ｍｌに溶解し、−２０℃で静置して結晶を析出させ、これを減圧乾燥させることにより下記式（a-1）で示される赤黒色結晶の化合物０．８０ｇ（１．０１ｍｍｏｌ、収率５９％）を得た。
【０３７１】
【化１３８】
0004108141.tif 000131
FD-質量分析    ：（M+）736
1H-NMR（CDCl3）：1.31（s,18H）1.49（s,18H）7.00-7.95（m,14H）
元素分析       ：Ti6.7%（計算値6.5%）
【０３７２】
合成例２
〈式（b-1）で表される化合物の合成〉
充分に乾燥、アルゴン置換した１００ｍｌの反応器に、化合物（Ｌ１）１．０７ｇ（３．４５ｍｍｏｌ）とジエチルエーテル２１ｍｌを仕込み、−７８℃に冷却し、攪拌した。これにn-ブチルリチウム２．２５ｍｌ（１．６１ｍｍｏｌ／ｍｌ（n-ヘキサン溶液）、３．４５ｍｍｏｌ）を５分かけて滴下し、その後ゆっくりと室温まで昇温し、室温で３時間攪拌を続け、リチウム塩溶液を調製した。この溶液を、−７８℃に冷却した四塩化ジルコニウム０．４０ｇ（１．７１ｍｍｏｌ）／ジエチルエーテル２１ｍｌ混合溶液に徐々に滴下した。
【０３７３】
滴下終了後、ゆっくりと室温まで昇温しながら攪拌を続けた。さらに室温で８時間攪拌した後、この反応液をグラスフィルターで濾過し、不溶物を除去した。濾液を減圧濃縮し、析出した固体をペンタン２ｍｌに溶解し、−２０℃で静置して結晶を析出させ、これを減圧乾燥させることにより下記式（b-1）で示される赤黒色結晶の化合物１．３０ｇ（１．６６ｍｍｏｌ、収率９７％）を得た。
【０３７４】
【化１３９】
0004108141.tif 000132
FD-質量分析    ：（M+）780
1H-NMR（CDCl3）：1.37（s,18H）1.47（s,18H）6.75-7.95（m,14H）
元素分析       ：Zr 11.4%（計算値11.7%）
【０３７５】
合成例３
〈式（Ｌ２）で表される化合物の合成〉
アニリン２．０ｇ（２１．６ｍｍｏｌ）と2-t-ブチル-4-メチルフェノール３．６ｇ（２１．５ｍｍｏｌ）を原料として用い、合成例１の式（Ｌｌ）で表される化合物の合成と同様の方法で、下記式（Ｌ２）で表される化合物の朱色固体４．９８ｇ（１８．６ｍｍｏｌ）が得られた（収率８６％）。
【０３７６】
【化１４０】
0004108141.tif 000133
FD-質量分析    ：（M+）268
1H-NMR（CDCl3）：1.46（s,9H）2.37（s,3H）7.15-7.95（m,7H）
13.62（s,1H）
【０３７７】
〈式（a-2）で表される化合物の合成〉
式（Ｌ２）で表される化合物１．０２ｇ（３．８２ｍｍｏｌ）を用い、合成例１の式（a-1）で表される化合物の場合と同様の方法で、下記式（a-2）で表される化合物のこげ茶色粉末０．３４ｇ（０．５２ｍｍｏｌ、収率２７％）を得た。
【０３７８】
【化１４１】
0004108141.tif 000134
FD-質量分析    ：（M+）653
1H-NMR（CDCl3）：1.46（s,18H）2.30-2.40（m,6H）7.00-7.90（m,14H）
元素分析       ：Ti 7.3%（計算値7.3%）
【０３７９】
合成例４
〈式（b-2）で表される化合物の合成〉
式（Ｌ２）で表される化合物１．０２ｇ（３．８ｍｍｏｌ）を用い、合成例２の式（b-1）で表される化合物の場合と同様な方法で、下記式（b-2）で表される化合物の赤茶色結晶０．２２ｇ（０．３２ｍｍｏｌ、収率１７％）を得た。
【０３８０】
【化１４２】
0004108141.tif 000135
FD-質量分析    ：（M+）696
1H-NMR（CDCl3）：1.47（s,18H）2.38（s,6H）6.95-7.90（m,14H）
元素分析       ：Zr 13.2%（計算値13.1%）
【０３８１】
合成例５
〈式（Ｌ３）で表される化合物の合成〉
2,6-ジイソプロピルアニリン１．７７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）と2,4-ジメチルフェニル-トリメチルシリルエーテル１．９４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を原料として用い、合成例１の式（Ｌ１）で表される化合物の合成の場合と同様な方法で、下記式（Ｌ３）で表される化合物の濃赤色固体１．８３ｇ（５．３ｍｍｏｌ）が得られた（収率５３％）。
【０３８２】
【化１４３】
0004108141.tif 000136
FD-質量分析    ：（M+）346
1H-NMR（CDCl3）：0.03（s,9H）1.15（d,12H）2.36（s,3H）2.50（s,3H）
2.79（dq,2H）7.05-7.95（m,5H）
【０３８３】
〈式（c-3）で表される化合物の合成〉
充分にアルゴン置換した１００ｍｌの反応器に二塩化コバルト０．４７ｇ（３．６ｍｍｏｌ）とＴＨＦ１５ｍｌを仕込み、室温下、式（Ｌ３）で表される化合物１．２１ｇ（３．５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ１０ｍｌ溶液を添加すると黄沈が析出した。これをさらに１時間攪拌後グラスフィルターで沈殿をろ別し、得られた固体をジエチルエーテル・塩化メチレン溶液で再沈し、さらにヘキサン５０ｍｌで洗浄後、減圧乾燥させることにより下記式（c-3）で示される化合物の茶色の粉末１．１３ｇ（収率６８％）を得た。
【０３８４】
【化１４４】
0004108141.tif 000137
FD-質量分析：（M+）476
元素分析   ：Co 12.5%（計算値12.4%）
【０３８５】
実施例１
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、エチレン１００リットル／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で１．１８７５ｍｍｏｌ、引き続き、前記合成例１で得られた式（a-1）で表される化合物を０．００５ｍｍｏｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で３０分間反応させた後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーを８０℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリエチレンを０．１０ｇ得た。
重合活性は４２ｋｇ／ｍｏｌ-Ｔｉ・ｈｒであり、得られたポリエチレンの極限粘度［η］は１９．７ｄｌ／ｇであった。
【０３８６】
実施例２
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、液相および気相をエチレン１００リットル／ｈｒで飽和させた。その後、トリイソブチルアルミニウムを０．２５ｍｍｏｌ、引き続き式（a-1）で表される化合物を０．００５ｍｍｏｌ、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを０．００６ｍｍｏｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で１時間反応させた後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーを８０℃にて１０時間減圧乾燥した後、ポリエチレンを０．３９ｇ得た。
重合活性は１５５ｋｇ／ｍｏｌ-Ｔｉ・ｈｒであり、得られたポリエチレンの極限粘度［η］は２５．９ｄｌ／ｇであった。
【０３８７】
実施例３
式（b-1）で表される化合物を用い、実施例１と同様の条件で重合反応を行った結果、ポリエチレンを０．０７ｇ得た。重合活性は２９ｋｇ／ｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであり、得られたポリエチレンの極限粘度［η］は９．５ｄｌ／ｇであった。
【０３８８】
実施例４
式（b-1）で表される化合物を用い、実施例２と同様の条件で重合反応を行った結果、ポリエチレンを０．３２ｇ得た。重合活性は１２８ｋｇ／ｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであり、得られたポリエチレンの極限粘度［η］は１１．２ｄｌ／ｇであった。
【０３８９】
実施例５
式（a-2）で表される化合物を用い、実施例１と同様の条件で重合反応を行った結果、ポリエチレンを０．１０ｇ得た。重合活性は４０ｋｇ／ｍｏｌ-Ｔｉ・ｈｒであり、得られたポリエチレンの極限粘度［η］は１６．９ｄｌ／ｇであった。
【０３９０】
実施例６
式（a-2）で表される化合物を用い、実施例２と同様の条件で重合反応を行った結果、ポリエチレンを０．７０ｇ得た。重合活性は２８０ｋｇ／ｍｏｌ-Ｔｉ・ｈｒであり、得られたポリエチレンの極限粘度［η］は２６．３ｄｌ／ｇであった。
【０３９１】
実施例７
式（b-2）で表される化合物を用い、実施例１と同様の条件で重合反応を行った結果、ポリエチレンを０．０６ｇ得た。重合活性は２４ｋｇ／ｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであり、得られたポリエチレンの極限粘度［η］は９．７ｄｌ／ｇであった。
【０３９２】
実施例８
式（b-2）で表される化合物を用い、実施例２と同様の条件で重合反応を行った結果、ポリエチレンを０．５０ｇ得た。重合活性は２００ｋｇ／ｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであり、極限粘度［η］は５．６ｄｌ／ｇであった。
【０３９３】
実施例９
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製オートクレープにトルエン２５０ｍｌを装入し、液相および気相をエチレン１００リットル／ｈｒで飽和させた。その後、トリイソブチルアルミニウムを０．２５ｍｍｏｌ、引続き式（c-3）で表される化合物を０．００５ｍｍｏｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５０℃で１時間反応させた後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーを８０℃にて１０時間減圧乾燥した後、ポリエチレンを０．０３ｇ得た。重合活性は１２ｋｇ／ｍｏｌ-Ｃｏ・ｈｒであり、得られたポリエチレンの極限粘度［η］は３．９ｄｌ／ｇであった。
【０３９４】
合成例６
〈式（Ｌ４）で表される化合物の合成〉
充分に窒素置換した１００ｍｌの反応器にエタノール１０ｍｌ、アニリン０．６１ｇ（６．５２ｍｍｏｌ）および1-（2,4,6-トリイソプロピルフェニル）-1,3-ブタンジオン０．９５ｇ（５．４３ｍｍｏｌ）を装入し、モレキュラーシーブス３Ａを５ｇ、及び、酢酸１ｍｌ加えた後、８０℃に加熱し、３時間攪拌を続けた。この反応液を減圧濃縮し、シリカゲルカラムで精製することにより。式（Ｌ４）で表される化合物の灰白色結晶を０．６０ｇ（１．５３ｍｍｏｌ、収率４７％）得た。
【０３９５】
【化１４５】
0004108141.tif 000138
FD-質量分析    ：（M+）391
1H-NMR（CDCl3）：1.2-1.4（m,18H）1.59（s,1H）2.09（s,3H）
2.90（dt,1H）3.11（dt,2H）5.38（s,1H）
7.00（s,2H）7.1-7.5（m,5H）
【０３９６】
〈式（a-4）で表される化合物の合成〉
次に充分に乾燥、アルゴン置換した１００ｍｌの反応器に、式（Ｌ４）で表される化合物０．３１ｇ（０．８５ｍｍｏｌ）とジエチルエーテル１０ｍｌを仕込み、−７８℃に冷却し、攪拌した。これにn-ブチルリチウム０．５３ｍｌ（１．６１ｍｍｏｌ／ｍｌ-nヘキサン溶液、０．８５ｍｍｏｌ）を５分かけて滴下し、その後ゆっくりと室温まで昇温し、室温で３時間攪拌を続け、リチウム塩溶液を調製した。この溶液を、−７８℃に冷却した四塩化チタン溶液０．８４ｍｌ（０．５ｍｍｏｌ／ｍｌ-ヘプタン溶液、０．４２ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン６ｍｌの混合溶液に徐々に滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで昇温しながら攪拌を続けた。さらに室温で８時間攪拌した後、この反応液の溶媒を減圧留去し、濾物を塩化メチレン１０ｍｌに溶解する。不溶物をグラスフィルターで除去し、濾液を減圧濃縮した後、析出した固体をヘキサンで再結晶させ、これを減圧乾燥させることにより下記式（a-4）で示される化合物の黒茶色粉末を０．１７ｇ（０．２０ｍｍｏｌ、収率４８％）得た。
【０３９７】
【化１４６】
0004108141.tif 000139
FD-質量分析：（M+）842
元素分析   ：Ti 6.0%
【０３９８】
合成例７
〈式（b-4）で表される化合物の合成〉
充分に乾燥、アルゴン置換した１００ｍｌの反応器に、式（Ｌ４）で表される化合物０．４９ｇ（１．３５ｍｍｏｌ）とジエチルエーテル１２ｍｌテトラヒドロフラン１８ｍｌを仕込み、−７８℃に冷却し、攪拌した。これにn-ブチルリチウム０．８４ｍｌ（１．６１ｍｍｏｌ／ｍｌ-nヘキサン溶液、１．３５ｍｍｏｌ）を５分かけて滴下し、その後ゆっくりと室温まで昇温し、室温で３時間攪拌を続け、リチウム塩溶液を調製した。この溶液を、−７８℃に冷却した四塩化ジルコニウム・ＴＨＦ錯体０．２５ｇ（０．６７ｍｍｏｌ）／１０ｍｌテトラヒドロフラン混合溶液に徐々に滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで昇温しながら攪拌を続けた。さらに室温で８時間攪拌した後、この反応液の溶媒を減圧留去し、濾物を塩化メチレン１０ｍｌに溶解する。不溶物をグラスフィルターで除去し、濾液を減圧濃縮した後、析出した固体をヘキサンで再結晶させ、これを減圧乾燥させることにより下記式（b-4）で表される化合物の黄色粉末を０．３６ｇ（０．４１ｍｍｏｌ、収率６１％）得た。
【０３９９】
【化１４７】
0004108141.tif 000140
FD-質量分析：（M+）887
元素分析   ：Zr 10.5%
【０４００】
合成例８
〈式（Ｌ５）で表される化合物の合成〉
充分に窒素置換した１００ｍｌの反応器にエタノール１０ｍｌ、アニリン０．６１ｇ（６．５２ｍｍｏｌ）および1-（2,4,6-トリメチルフェニル）-1,3-ブタンジオン１．１１ｇ（５．４３ｍｍｏｌ）を装入し、モレキュラーシーブス３Ａを５ｇ、及び、酢酸１ｍｌ加えた後、８０℃に加熱し、３時間攪拌を続けた。この反応液を減圧濃縮し、シリカゲルカラムで精製することにより。下記式（Ｌ５）で表される化合物の橙色オイルを１．２９ｇ（４．６２ｍｍｏｌ、収率８５％）得た。
【０４０１】
【化１４８】
0004108141.tif 000141
FD-質量分析：（M+）279
【０４０２】
〈式（b-5）で表される化合物の合成〉
充分に乾燥、アルゴン置換した１００ｍｌの反応器に、式（Ｌ５）で表される化合物０．６７ｇ（２．４０ｍｍｏｌ）とジエチルエーテル１０ｍｌテトラヒドロフラン５ｍｌを仕込み、−７８℃に冷却し、攪拌した。これにn-ブチルリチウム１．６１ｍｌ（１．５５ｍｍｏｌ／ｍｌ-nヘキサン溶液、２．５０ｍｍｏｌ）を５分かけて滴下し、その後ゆっくりと室温まで昇温し、室温で３時間攪拌を続け、リチウム塩溶液を調製した。この溶液を、−７８℃に冷却した四塩化ジルコニウム０．２５ｇ（０．６７ｍｍｏｌ）／１０ｍｌテトラヒドロフラン混合溶液に徐々に滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで昇温しながら攪拌を続けた。さらに室温で８時間攪拌した後、この反応液の溶媒を減圧留去し、濾物を塩化メチレン１０ｍｌに溶解する。不溶物をグラスフィルターで除去し、濾液を減圧濃縮した後、析出した固体をヘキサンで再結晶させ、これを減圧乾燥させることにより下記式（b-5）で表される化合物の黄色粉末を０．４７ｇ（０．６５ｍｍｏｌ、収率５４％）得た。
【０４０３】
【化１４９】
0004108141.tif 000142
FD-質量分析    ：（M+）718
1H-NMR（CDCl3）：2.00-2.50（m,24H）5.20-5.60（m,2H）,
6.75-6.95（m,4H）7.10-7.50（m,10H）
元素分析       ：Zr 12.5%
【０４０４】
実施例１０
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、エチレン１００リットル／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で１．１８７５ｍｍｏｌ、引き続き、前記合成例６で得られた式（a-4）で表される化合物を０．００５ｍｍｏｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で３０分間反応させた後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーを８０℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリエチレンを０．１０ｇ得た。
重合活性は４０ｋｇ／ｍｏｌ-Ｔｉ・ｈｒであり、得られたポリエチレンの極限粘度［η］は６．５ｄｌ／ｇであった。
【０４０５】
実施例１１
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、液相および気相をエチレン１００リットル／ｈｒで飽和させた。その後、トリイソブチルアルミニウムを０．２５ｍｍｏｌ、引続き式（a-4）で表される化合物を０．００５ｍｍｏｌ、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを０．００６ｍｍｏｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で１時間反応させた後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーを８０℃にて１０時間減圧乾燥した後、ポリエチレンを０．３０ｇ得た。
重合活性は１２０ｋｇ／ｍｏｌ-Ｔｉ・ｈｒであり、得られたポリエチレンの極限粘度［η］は４．１ｄｌ／ｇであった。
【０４０６】
実施例１２
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、エチレン１００リットル／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で１．１８７５ｍｍｏｌ、引続き、前記合成例７で得られた式（b-4）で表される化合物を０．００５ｍｍｏｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で３０分間反応させた後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーを８０℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリエチレンを０．６０ｇ得た。
重合活性は６０ｋｇ／ｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであり、得られたポリエチレンの極限粘度［η］は６．８ｄｌ／ｇであった。
【０４０７】
実施例１３
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、液相および気相をエチレン１００リットル／ｈｒで飽和させた。その後、トリイソブチルアルミニウムを０．２５ｍｍｏｌ、引続き式（b-4）で表される化合物を０．００５ｍｍｏｌ、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを０．００６ｍｍｏｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で１時間反応させた後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーを８０℃にて１０時間減圧乾燥した後、ポリエチレンを０．３０ｇ得た。
重合活性は１２０ｋｇ／ｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであり、得られたポリエチレンの極限粘度［η］は６．８ｄｌ／ｇであった。
【０４０８】
実施例１４
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、液相および気相をエチレン１００リットル／ｈｒで飽和させた。その後、トリイソブチルアルミニウムを０．２５ｍｍｏｌ、引続き式（b-5）で表される化合物を０．００５ｍｍｏｌ、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを０．００６ｍｍｏｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で１時間反応させた後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーを８０℃にて１０時間減圧乾燥した後、ポリエチレンを０．２０ｇ得た。
重合活性は８０ｋｇ／ｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであり、得られたポリエチレンの極限粘度［η］は７．５ｄｌ／ｇであった。
【０４０９】
合成例９
〈式（Ｌ６）で表される化合物の合成〉
充分に乾燥し、アルゴン置換した５００ｍｌの反応器に2,2’-iminodibenzoic acid ２．３ｇ（８．９４ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ５０ｍｌを加え、−２０℃に冷却した。同温度で撹拌しながらビス（1-メチルピペラジン-4-イル）アルミニウムヒドリドのＴＨＦ溶液（０．３Ｍ）を９０ｍｌ滴下した後、昇温し、還流条件下で２４時間反応させた。反応液を室温まで放冷した後、ジエチルエーテル１００ｍｌを加え、更に氷冷しながら水１５０ｍｌをゆっくり加えた。分相した油層を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる単離操作によって2,2’-iminodibenzaldehyde ６７３ｍｇを得た。引き続き、充分に乾燥し、アルゴン置換した１００ｍｌの反応器に2、2’-iminodibenzaldehyde ６５０ｍｇ（２．８９ｍｍｏｌ）、2,6-ジメチルアニリン６９９ｍｇ（５．７７ｍｍｏｌ）、脱水メタノール５０ｍｌ、酢酸０．２ｍｌを加え、室温で１２時間反応させた。反応液から溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる単離操作によって下記式（Ｌ６）で表される化合物２３７ｍｇ（収率６．１％）を得た。
【０４１０】
【化１５０】
0004108141.tif 000143
1H-NMR（CDCl3,δ）：2.21（s,12H）4.96（s,1H）6.73-7.74（m,14H）
8.21（2H）
【０４１１】
〈式（d-6）で表される化合物の合成〉
充分に乾燥し、アルゴン置換した３０ｍｌの反応器に式（Ｌ６）で表される化合物２００ｍｇ（０．４６ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ２０ｍｌを加え、−７８℃に冷却し撹拌した。これにn-ブチルリチウムヘキサン−ＴＨＦ溶液（０．１６Ｍ）２．９ｍｌを滴下し、その後ゆっくりと室温まで昇温し、１時間撹拌を続け、リチウム塩溶液を調整した。充分に乾燥し、アルゴン置換した３０ｍｌの反応器に塩化第一鉄５８．７ｍｇ（０．４６ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ２０ｍｌを加え、室温で２時間撹拌した後、−７８℃に冷却し、先のリチウム塩溶液を滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで昇温し、同温度で３時間撹拌した後、これをグラスフィルターでろ過した。濾液を５ｍｌに濃縮し、n-ペンタン５ｍｌを加え、生じた沈殿物を濾過した後、更に１０ｍｌのn-ペンタンで洗浄し減圧下で乾燥し、下記式（d-6）で表される化合物２０３ｍｇを得た（収率８５％）。
【０４１２】
【化１５１】
0004108141.tif 000144
FD-質量分析：（M+）521
【０４１３】
参考例１
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、エチレン１００／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で１．１８７５ｍｍｏｌ、引き続き、式（d-6）で表される化合物を０．００５ｍｍｏｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で３０分間反応させた後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターでろ過した。ポリマーを８０℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリエチレンを０．０１ｇ得た。重合活性は４ｋｇ／ｍｏｌ-Ｆｅ・ｈｒであった。
【０４１４】
合成例１０
〈式（a-6）で表される化合物の合成〉
充分に乾燥し、アルゴン置換した３０ｍｌの反応器に式（Ｌ６）で表される化合物１００ｍｇ（０．２３ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ２０ｍｌを加え、−７８℃に冷却し撹拌した。これにn-ブチルリチウムヘキサン-ＴＨＦ溶液（０．１６Ｍ）１．５ｍｌを滴下し、その後ゆっくりと室温まで昇温し、１時間撹拌を続け、リチウム塩溶液を調整した。充分に乾燥し、アルゴン置換した３０ｍｌの反応器に四塩化チタン４３．６ｍｇ（０．２３ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ２０ｍｌを加え、室温で２時間撹拌した後、−７８℃に冷却し、先のリチウム塩溶液を滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで昇温し、同温度で３時間撹拌した後、これをグラスフィルターでろ過した。ろ液を５ｍｌに濃縮し、n-ペンタン５ｍｌを加え、生じた沈殿物をろ過した後、更に１０ｍｌのn-ペンタンで洗浄し減圧下で乾燥し、下記式（a-6）で表される化合物８３ｍｇを得た（収率６２％）。
FD-質量分析：（M+）584
【０４１５】
【化１５２】
0004108141.tif 000145
参考例２
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、エチレン１００／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で１．１８７５ｍｍｏｌ、引き続き、式（a-6）で表される化合物を０．００５ｍｍｏｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で３０分間反応させた後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターでろ過した。ポリマーを８０℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリエチレンを０．０５ｇ得た。重合活性は２１ｋｇ／ｍｏｌ-Ｔｉ・ｈｒであった。
【０４１６】
合成例１１
〈式（b-6）で表される化合物の合成〉
充分に乾燥し、アルゴン置換した３０ｍｌの反応器に式（Ｌ６）で表される化合物２００ｍｇ（０．２３ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ２０ｍｌを加え、−７８℃に冷却し撹拌した。これにn-ブチルリチウムヘキサン-ＴＨＦ溶液（０．１６Ｍ）１．５ｍｌを滴下し、その後ゆっくりと室温まで昇温し、１時間撹拌を続け、リチウム塩溶液を調整した。充分に乾燥し、アルゴン置換した３０ｍｌの反応器に四塩化ジルコニウム５３．６ｍｇ（０．２３ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ２０ｍｌを加え、室温で２時間撹拌した後、−７８℃に冷却し、先のリチウム塩溶液を滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで昇温し、同温度で３時間撹拌した後、これをグラスフィルターでろ過した。ろ液を５ｍｌに濃縮し、n-ペンタン５ｍｌを加え、生じた沈殿物をろ過した後、更に１０ｍｌのn-ペンタンで洗浄し減圧下で乾燥し、式（b-6）で表される化合物５３ｍｇを得た（収率３７％）。
FD-質量分析：（M+）626
【０４１７】
【化１５３】
0004108141.tif 000146
参考例３
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、エチレン１００／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で１．１８７５ｍｍｏｌ、引き続き、式（d-6）で表される化合物を０．００５ｍｍｏｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で３０分間反応させた後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターでろ過した。ポリマーを８０℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリエチレンを０．１２ｇ得た。重合活性は４２ｋｇ／ｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであった。
【０４１８】
合成例１２
〈式（Ｌ７）で表される化合物の合成〉
アルゴン中、０．９４ｍｍｏｌ／ｍｌのフェニルリチウム溶液（３６ｍｌ：３３．８ｍｍｏｌ）と、塩化亜鉛（４．６３ｇ：３４ｍｍｏｌ）から調製したフェニル塩化亜鉛のＴＨＦ溶液（１００ｍｌ）に、室温下アントラニル（２．０ｇ：１６．８ｍｍｏｌ）／ＴＨＦ１０ｍｌ溶液に滴下した。１２時間撹拌した後、６Ｎの塩酸５ｍｌ、続いて１０％ＮＡ2ＣＯ3水溶液５０ｍｌで反応を止めた。有機相を分離し、溶媒留去、カラム精製を行うことにより対応するホルミル体が黄色結晶で２．２０ｇ（１１．２ｍｍｏｌ）得られた（収率６７％）。
【０４１９】
上述で得られたホルミル体０．７９ｇ（４．０ｍｍｏｌ）とシクロヘキシルアミン１．０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）で溶解し、室温で１２時間撹拌を行った。混合液を減圧乾燥し、余分なシクロヘキシルアミンを除くことで式（Ｌ７）で表される化合物が黄色オイルで１．１３ｇ（４．０ｍｍｏｌ）得られた（収率１００％）。
【０４２０】
【化１５４】
0004108141.tif 000147
1H-NMR（CDCl3）：1.2-2.0（m,10H）3.19（dt,1H）6.7-7.4（m,9H）
8.43（s,1H）11.47（brs,1H）
【０４２１】
〈式（a-7）で表される化合物の合成〉
充分に乾燥、アルゴン置換した１００ｍｌの反応器に、式（Ｌ７）で表される化合物０．５６ｇ（２．０ｍｍｏｌ）とジエチルエーテル１０ｍｌを仕込み、−７８℃に冷却撹拌した。これにn-ブチルリチウム１．２４ｍｌ（１．６１Ｎヘキサン溶液、２．０ｍｍｏｌ）を５分かけて滴下し、その後ゆっくり室温まで昇温し、リチウム塩を調製した。この溶液を−７８℃に冷却した０．５Ｎの四塩化チタン／デカン溶液２．０ｍｌとジエチルエーテルの混合溶液に滴下した。この溶液を室温まで昇温し１２時間撹拌した後、反応液を濾過、塩化メチレンで洗浄し、濾液を溶媒留去した。得られた固体をジエチルエーテル／ヘキサンで再沈させることで下記式（a-7）で表される化合物の赤茶色粉末が０．２１ｇ得られた（収率３１％）。
【０４２２】
【化１５５】
0004108141.tif 000148
1H-NMR（CDCl3）：0.9-2.4（m,20H）3.3-3.6（m,2H）6.8-7.8（m,18H）
8.60（brs,2H）
【０４２３】
合成例１３
〈式（b-7）で表される化合物の合成〉
充分に乾燥、アルゴン置換した１００ｍｌの反応器に、式（Ｌ７）で表される化合物０．５６ｇ（２．０ｍｍｏｌ）とジエチルエーテル５ｍｌを仕込み、−７８℃に冷却撹拌した。これにn-ブチルリチウム１．２４ｍｌ（１．６１Ｎヘキサン溶液、２．０ｍｍｏｌ）を５分かけて滴下し、その後ゆっくり室温まで昇温し、リチウム塩を調製した。この溶液を−７８℃に冷却した四塩化ジルコニウム／２ＴＨＦ錯体０．３８ｇ（１．０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液に滴下した。この溶液を室温まで昇温し１２時間撹拌した後、溶媒留去、得られた固体を塩化メチレンで洗浄及び濾過した。濾液を溶媒留去し、得られた固体をヘキサンリスラリーすることで下記式（b-7）で表される化合物のオレンジ色粉末が０．３７ｇ得られた（収率５２％）。
【０４２４】
【化１５６】
0004108141.tif 000149
1H-NMR（CDCl3）：1.0-2.0（m,20H）3.7-3.98（m,2H）6.8-7.5（m,18H）
8.1-8.3（m,2H）
FD-MS（M+）：716
【０４２５】
実施例１８
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で１．２５ミリモル、引き続き、式（a-7）で表される化合物を０．００５ミリモル加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で３０分間反応させた。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーを８０℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリエチレン（ＰＥ）を０．０９ｇ得た。
重合活性は４０ｋｇ／ｍｏｌ-Ｔｉ・ｈｒであり、得られたポリエチレンの極限粘度［η］は１１．０ｄｌ／ｇであった。
【０４２６】
実施例１９
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、トリイソブチルアルミニウムを０．２５ミリモル、引続き式（a-7）で表される化合物を０．００５ミリモル、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．００６ミリモル加え重合を開始した。
【０４２７】
常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で15分間反応させた。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーを８０℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリエチレン（ＰＥ）を０．１５ｇ得た。
重合活性は１２０ｋｇ／ｍｏｌ-Ｔｉ・ｈｒであり、得られたポリエチレンの極限粘度［η］は３０．２ｄｌ／ｇであった。
【０４２８】
実施例２０
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で１．２５ミリモル、引続き式（b-7）で表される化合物を０．００５ミリモル加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で３０分間反応させた。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーを８０℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリエチレン（ＰＥ）を０．０８ｇ得た。
重合活性は３０ｋｇ／ｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであり、得られたポリエチレンの極限粘度［η］は１６．９ｄｌ／ｇであった。
【０４２９】
実施例２１
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、トリイソブチルアルミニウムを０．２５ミリモル、引続き式（b-7）で表される化合物を０．００５ミリモル、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．００６ミリモル加え重合を開始した。
【０４３０】
常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で２０分間反応させた。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーを８０℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリエチレン（ＰＥ）を０．３３ｇ得た。
重合活性は２００ｋｇ／ｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであり、得られたポリエチレンの極限粘度［η］は９．４４ｄｌ／ｇであった。
【０４３１】
合成例１４
〈式（Ｌ８）で表される化合物の合成〉
窒素置換した５０ｍｌの反応器に水素化ナトリウム１．３２ｇ（６０％in oil；３３．０ｍｍｏｌ）とＤＭＦ１０ｍｌを仕込み、氷冷下、3-t-ブチルサリチルアルデヒド５．６３ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ５ｍｌ溶液をゆっくり滴下した。室温で３０分撹拌後、ジメチルチオカルバモイルクロリド４．８２ｇ（３９．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ溶液を滴下した。この混合液を一晩室温で撹拌した後、水処理し、カラム精製することで５．３９ｇの黄色固体を得た。
【０４３２】
上記黄色固体４．５０ｇを窒素下１３０℃で熱処理することで、酸素原子と硫黄原子の交換反応が進行した。得られた固体をカラム精製した。これをエタノール３０ｍｌに溶解し、０．１ｍｌの酢酸存在下、アニリン０．９０ｇ（９．６８ｍｍｏｌ）と室温で５．５時間反応させ、カラム精製することで、下記式（Ｌ８）で表される化合物の白色結晶が０．２１ｇ（０．６２ｍｍｏｌ）得られた（収率１３％）。
【０４３３】
【化１５７】
0004108141.tif 000150
1H-NMR（CDCl3）：1.40（s,9H）3.01（s,3H）3.22（s,3H）
6.6-8.0（m,8H）8.38（s,1H）
【０４３４】
〈式（b-8）で表される化合物の合成〉
充分に乾燥、アルゴン置換した１００ｍｌの反応器に、四塩化ジルコニウム／２ＴＨＦ錯体０．０４ｇ（０．１１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ溶液５ｍｌに溶解し、−７８℃に冷却した。これに式（Ｌ８）で表される化合物０．１１ｇ（０．２２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ５ｍｌ溶液を滴下した後、この溶液を室温まで昇温し、そのまま４日間撹拌した。溶媒留去、得られた固体を塩化メチレンで洗浄及び濾過した。ろ液を溶媒留去し、得られた固体をヘキサンリスラリーすることで式（b-8）で表される化合物の黄色粉末が得られた。
【０４３５】
【化１５８】
0004108141.tif 000151
FD-MS（M+）：698
【０４３６】
実施例２２
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で１．２５ミリモル、引続き式（b-8）で表される化合物を０．００５ミリモル加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で３０分間反応させた。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーを８０℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリエチレンを０．３５ｇ得た。
重合活性は１４０ｋｇ／ｍｏｌ-Ｚｒ・ｈであり、得られたポリエチレンの極限粘度［η］は４．２ｄｌ／ｇであった。
【０４３７】
実施例２３
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、トリイソブチルアルミニウムを０．２５ミリモル、引続き式（b-8）で表される化合物を０．００５ミリモル、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．００６ミリモル加え重合を開始した。
【０４３８】
常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で１時間反応させた。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーを８０℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリエチレン（ＰＥ）を０．３０ｇ得た。
重合活性は６０ｋｇ／ｍｏｌ-Ｚｒ・ｈであり、得られたポリエチレンの極限粘度［η］は９．２ｄｌ／ｇであった。
【０４３９】
合成例１５
〈式（Ｌ９）で表される化合物の合成〉
充分に窒素置換した１００ｍｌの反応器に、エタノール１０ｍｌ、2,6-ジメチルアニリン０．６１ｇ（５．００ｍｍｏｌ）及び、1-（2,4,6-トリイソプロピルフェニル）-1,3-ブタンジオン０．９５ｇ（３．３ｍｍｏｌ）を装入し、モレキュラーシブス３Ａを５ｇ、及び酢酸１ｍｌ加えた後８０℃に加熱し、３時間撹拌を続けた。この反応液を減圧濃縮し、シリカゲルカラムで精製することで灰白色結晶の化合物を得た。この化合物をジエチルエーテルに溶解し、ジアゾメタンと反応させることで式（Ｌ９）で表される化合物を０．６０ｇ（１．４８ｍｍｏｌ）得た（収率４３％）。
【０４４０】
【化１５９】
0004108141.tif 000152
1H-NMR（CDCl3）：1.2-1.4（m,18H）1.62（s,1H）2.11（s,3H）
2.30（s,3H）2.35（s,3H）2.92（dt,1H）
3.14（dt,2H）3.76（s,3H）5.40（s,1H）
7.00（s,2H）7.3-7.5（m,3H）
【０４４１】
〈式（c-9）で表される化合物の合成〉
充分にアルゴン置換した１００ｍｌの反応器に二塩化コバルト０．１９ｇ（１．５０ｍｍｏｌ）とＴＨＦ１５ｍｌを仕込み、室温下、化合物Ｌ９；０．６０ｇ（１．４８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ１０ｍｌ溶液を添加し１時間撹拌を行った。沈殿を濾別し、得られた固体を塩化メチレン・ジエチルエーテルで洗浄することで式（c-9）で表される茶色の粉末０．１８ｇを得た（収率：２３％）。
【０４４２】
【化１６０】
0004108141.tif 000153
FD-MS（M+）：535
【０４４３】
実施例２４
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製オートクレープにトルエン２５０ｍｌを装入し、エチレン１００リットル／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させる。その後、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で１．１８７５ｍｍｏｌ、引き続き、式（c-9）で表される化合物を０．００５ｍｍｏｌ加え重合を開始する。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で６０分間反応させた後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過するとポリエチレンが得られる。
【０４４４】
合成例１０
〈式（Ｌ１０）で表される化合物の合成〉
充分に窒素置換した２００ｍｌの反応器に、エタノール１００ｍｌ、2,6-ジメチルアニリン５．３２ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）及び、3-t-ブチルサリチルアルデヒド３．７５ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）を装入し、酢酸０．５ｍｌ加えた後室温１４時間撹拌を続けた。この反応液を減圧濃縮し、シリカゲルカラムで精製することで黄色オイルの化合物を得た。この化合物をメタノールに溶解し、ジメチル硫酸と反応させることで式（Ｌ１０）で表される化合物を５．９５ｇ（１６．９ｍｍｏｌ）得た（収率８５％）。
【０４４５】
【化１６１】
0004108141.tif 000154
1H-NMR（CDCl3）：1.18（d,12H）1.49（s,9H）3.01（dt,1H）
3.95（s,3H）6.9-7.5（m,6H）8.29（s,1H）
【０４４６】
〈式（d-10）で表される化合物の合成〉
充分にアルゴン置換した１００ｍｌの反応器に二塩化鉄０．２５ｇ（２．０ｍｍｏｌ）とＴＨＦ１５ｍｌを仕込み、室温下、式（Ｌ１０）で表される化合物０．７０ｇ（２．０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ１０ｍｌ溶液を添加し１時間撹拌を行った。沈殿を濾別し、得られた固体を塩化メチレン・ジエチルエーテルで洗浄することで式（c-9）で表される化合物の茶色の粉末０．０９ｇを得た（収率：９％）。
【０４４７】
【化１６２】
0004108141.tif 000155
FD-MS（M+）：478
【０４４８】
実施例２５
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製オートクレープにトルエン２５０ｍｌを装入し、液相および気相をエチレン１００リットル／ｈｒで飽和させる。その後、トリイソプチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）を０．２５ｍｍｏｌ、引続き式（d-10）で表される化合物を０．００５ｍｍｏｌ、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを０．００６ｍｍｏｌ加え重合を開始する。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で１時間反応させた後、少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止する。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過すると、ポリエチレンが得られる。
【図面の簡単な説明】
第１図および第２図は本発明に係るオレフィン重合用触媒の調製工程の一例を示す説明図である。
【図１】
0004108141.tif 000164
【図２】
0004108141.tif 000165