(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）：
【化１】
0004067586.tif 000051
〔式中、Ｂ1及びＢ2は、それぞれ互いに独立して、脂肪族の結合基であり；
Ｕは、式（５ａ′）：
【化５】
0004067586.tif 000052
（式中、（Ｌ1）1-3は、スルホ、ヒドロキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、及びＣ1−Ｃ12アルコキシからなる群より選択される、１〜３個の基Ｌ1であり、そして（Ｌ2）0-1は、スルホ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、及びＣ1−Ｃ12アルコキシからなる群より選択される、０又は１個の置換基Ｌ2である）で示される基であり、
Ｗは、基：−ＮＲ2−であり、
Ｒ2は、水素であり；
Ｗ1は、基：−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、又は−ＨＮ（Ｏ）Ｃ−であり；
＝Ｅ−は、基：＝Ｎ−であり；
Ｘ1は、ハロゲンであり；
Ｔは、式（２ｃ’）又は（２ｄ’）：
【化１２】
0004067586.tif 000053
（上記式中、Ｙは、ビニル又はβ−スルファトエチルである）で示される繊維−反応性基であり；そして
ｒ、ｓ及びｔは、０であり；ただし、置換基Ｌ1又はＬ2の少なくとも一つは、スルホ基である〕で示される化合物。
【請求項２】
請求項１記載の式（１）の化合物を製造する方法であって、式（７）：
【化１３】
0004067586.tif 000054
で示される化合物、式（８）：
【化１４】
0004067586.tif 000055
で示される化合物、及び式（９）：
【化１５】
0004067586.tif 000056
（上記式中、Ｕ、Ｂ1、Ｂ2、Ｗ、Ｗ1、Ｅ、Ｘ1、ｒ、ｓ及びｔは、それぞれ、請求項１と同義であり、Ｈａｌは、ハロゲンであり、そしてＴ*は、請求項１でＴについて付与された意味を有する）で示される化合物を、いかなる順序においても、互いに反応させることを特徴とする方法。
【請求項３】
織物繊維材料の日光防御指数を増大させる方法であって、
一つ又は二つ以上の、請求項１記載の式（１）の化合物を、水性溶液又は水性有機溶液中でその材料に適用し、ついでその一つ又は二つ以上の化合物をその材料上に固着させることを特徴とする方法。
【請求項４】
非染色、染色又は捺染織物繊維材料の日光防御指数を増大させるための、請求項１記載の式（１）の化合物の使用方法。
【請求項５】
非染色、染色又は捺染織物繊維材料の光化学的安定化のための、請求項１記載の式（１）の化合物の使用方法。
【請求項６】
式（７ａ）：
【化１６】
0004067586.tif 000057
（式中、（Ｌ1）1-3及び（Ｌ2）0-1は、それぞれ、請求項１において付与された意味を有する）で示される化合物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規繊維反応性紫外線吸収剤、その製造方法、並びに非染色及び染色織物繊維の光化学的安定化、及びこのような織物繊維の日光防御指数の増強のための、その用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】
紫外線が、皮膚に有害であることは公知である。通常は、紫外線吸収剤を含む組成物（日焼け止めクリーム）を、皮膚に直接塗布することによって、強力な日光照射から皮膚を保護することができる。オーストラリア及びアメリカなど、世界でも特に日差しの強い地域では、紫外線により誘発される皮膚障害の発生率が、近年急激に上昇している。したがって、これらの国では、日光照射から皮膚を保護する問題に関心が高まりつつある。
【０００３】
単に皮膚を直接保護するためだけでなく、皮膚を取り巻く衣類、及びひさし類又は日よけ類などの織物状の日よけ製品に、紫外線に対するさらなる防御性を与えるための提案がなされている。多くの天然及び合成織物布地は、染色されていようと染色されていまいと、通常は、紫外線に対して、少なくとも部分的に透過性であるため、衣類を単に着ただけでは、紫外線により誘発される障害から皮膚を適度に保護することはできない。織物布地に紫外線吸収剤を包含させることによって、対処することは可能である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
織物材料、特にセルロース繊維又は天然若しくは合成ポリアミド繊維を含む材料の分野においてこれまで得られている成果は、紫外線からの防御の面から見て、今までのところ満足の行くものではなく、特にこれらの材料に合わせた新規紫外線吸収剤の開発が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
したがって、本発明は、式（１）：
【０００６】
【化１７】
0004067586.tif 000002
【０００７】
〔式中、Ｂ1 及びＢ2 は、それぞれ互いに独立して、脂肪族の結合基であり；
Ｕは、２−ヒドロキシベンゾフェノン類、２−ヒドロキシフェニル−１，３，５−トリアジン類、オキサミド類、アクリラート類、非置換又は置換安息香酸類及びそのエステル類、並びに式（１’）：
【０００８】
【化１８】
0004067586.tif 000003
【０００９】
〔（式中、（Ｒ）0-3 は、スルホ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、カルボキシ、ニトロ、及びＣ1 −Ｃ4 アルキルカルボニルアミノからなる群より選択される、０〜３個の同一又は異なる基Ｒを示し、Ｒ’は、水素、スルホ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、又はＣ1 −Ｃ4 アルコキシであり、
Ｍは、基：−ＮＲ”−ＣＯ−又は−ＮＲ”−ＳＯ2 −（ここでＲ”は、水素又はＣ1 −Ｃ4 アルキルである）である〕で示される基からなる群より選択される紫外線吸収剤の基であり；
Ｗは、基：−ＮＲ2 −、−Ｏ−、又は−Ｓ−であって、Ｒ2 は、水素、又は非置換若しくは置換Ｃ1 −Ｃ4 アルキルであり；
Ｗ1 は、基：−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、又は−ＨＮ（Ｏ）Ｃ−であり；
＝Ｅ−は、基：＝Ｎ−又は＝Ｃ（Ｔ1 ）−であって、Ｔ1 は、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルホニル、ホルミル、Ｃ2 −Ｃ4 アルコキシカルボニル、又はシアノであり；
Ｘ1 は、ハロゲン、ヒドロキシ、スルホ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、非置換若しくは置換アミノ、３−カルボキシピリジン−１−イル、又は３−カルバモイルピリジン−１−イルであり；
Ｔは、独立して、Ｘ1 について付与された意味の一つを有するか、又はアルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、若しくはアリールチオ基（ここで、これらの基は、更に置換されていてもよい）であるか、又は窒素含有複素環基であるか、又は式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）、（２ｄ）、若しくは（２ｅ）：
【００１０】
【化１９】
0004067586.tif 000004
【００１１】
（上記式中、Ｒ1 は、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル（ここで、これは、非置換であるか、又はヒドロキシ、スルホ、スルファト、カルボキシ、若しくはシアノにより置換されている）であるか、又は式：−ａｌｋ（Ｒ4 ）−ＳＯ2 −Ｙ’の基であり、
Ｒ3 は、水素、又はＣ1 −Ｃ4 アルキルであり、
Ｒ4 は、水素、ヒドロキシ、スルホ、スルファト、カルボキシ、シアノ、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルカノイルオキシ、カルバモイル又は基：−ＳＯ2 −Ｙであり、
ａｌｋ及びａｌｋ’は、それぞれ互いに独立して、Ｃ1 −Ｃ6 アルキレンであり、
ａｒｙｌｅｎｅは、フェニレン又はナフチレン基（ここで、これらの基は、非置換であるか、又はスルホ、カルボキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ若しくはハロゲンにより置換されている）であり、
Ｙは、ビニル又は基：−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｚであって、Ｚは、脱離基であり、
Ｗ2 は、−Ｏ−又は−ＮＲ3 −であり、
Ｗ3 は、基：−ＳＯ2 −ＮＲ1 −、−ＣＯＮＲ1 −、又は−ＮＲ1 ＣＯ−であり、ｕは０又は１である）で示される反応性基であり；そして
ｒ、ｓ及びｔは、それぞれ互いに独立して、０又は１であり、ｔが０である場合にはｓは０であるが；ただし、式（１）の化合物は、少なくとも一つのスルホ又はスルファト基を有し、かつアルカリ性条件下で除去可能である少なくとも一つの基を有する〕で示される化合物に関する。
【００１２】
脂肪族の結合基であると定義されるＢ1 及びＢ2 は、直鎖又は分岐鎖Ｃ1 −Ｃ12アルキレンであってよく、好ましくは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1 −Ｃ6 アルキレンである。特に好ましいアルキレン基Ｂ1 及びＢ2 の例としては、メチレン、１，２−エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、２−メチル−１，５−ペンチレン、及び１，６−ヘキシレンが挙げられる。メチレン及び１，２−エチレンが、好ましい。
【００１３】
ｒ及びｓは、好ましくは、それぞれ０であり、そしてｔは、０又は１である。ｒ、ｓ及びｔは、最も好ましくは、それぞれ０である。
【００１４】
Ｒ2 は、水素、又はＣ1 −Ｃ4 アルキル（ここで、これは、非置換であるか、又は、代表的には、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニル、カルボキシ、スルファモイル、スルホ、若しくはスルファトにより置換されている）であってもよい。好ましくは、Ｒ2 は、水素又はＣ1 −Ｃ4 アルキルであり、最も好ましくは、水素、メチル、又はエチルである。
【００１５】
２−ヒドロキシフェニル−１，３，５−トリアジン類の基であると定義されるＵは、代表的には、式（３）：
【００１６】
【化２０】
0004067586.tif 000005
【００１７】
（式中、ｚは、１〜３の整数であり、そしてＱ1 、Ｑ2 、及びＱ2 ’は、それぞれ互いに独立して、水素、ヒドロキシル、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１８のアルコキシ、又は非置換、若しくはヒドロキシにより置換されたＣ1 −Ｃ4 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシである）で示される基である。
【００１８】
適切な２−ヒドロキシフェニルトリアジンの基Ｕの具体例としては、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシ−６−スルホフェニル）−４，６−ビス（フェニル）−１，３，５−トリアジン、又は２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロポキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの基が挙げられる。
【００１９】
２−ヒドロキシベンゾフェノンの基としてのＵは、好都合には、式（４）：
【００２０】
【化２１】
0004067586.tif 000006
【００２１】
（式中、（Ａ）0-3 は、ハロゲン、ヒドロキシル、スルホ、Ｃ1 −Ｃ12アルコキシ、又はフェニル−Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシからなる群より選択される、０〜３個の同一又は異なる基であり、そして（Ａ1 ）0-2 は、ハロゲン、ヒドロキシル、スルホ、Ｃ1 −Ｃ12アルコキシ、又はフェニル−Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシからなる群より選択される、０〜２個の同一又は異なる基である）で示される基である。
【００２２】
適切な２−ヒドロキシベンゾフェノン基のＵの具体例としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−デシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、４，２’，４’−トリヒドロキシベンゾフェノン、又は２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノンの基が挙げられる。
【００２３】
２−ヒドロキシベンゾフェノンの基としてのＵは、好ましくは、式（４ａ）：
【００２４】
【化２２】
0004067586.tif 000007
【００２５】
（式中、（Ａ）1-2 は、Ｃ1 −Ｃ12アルコキシ及びスルホからなる群より選択される、１又は２個の同一又は異なる基である）で示される基である。
【００２６】
オキサミドの基としてのＵは、好都合には、式（５）：
【００２７】
【化２３】
0004067586.tif 000008
【００２８】
（式中、（Ｌ1 ）x は、スルホ、ヒドロキシ、又は、アルキル、アルコキシ若しくはアルキルチオ（ここで、これらはそれぞれ、１〜２２個の炭素原子を有し、それぞれ非置換であるか、又はアルキル部分が、スルホにより置換されている）、又はフェノキシ若しくはフェニルチオ（ここで、これらはそれぞれ、非置換であるか、又はフェニル環において、スルホにより置換されている）からなる群より選択される、ｘ個の同一又は異なる置換基Ｌ1 を示し、（Ｌ2 ）y は、スルホ又は、アルキル、アルコキシ若しくはアルキルチオ（ここで、これらはそれぞれ、１〜２２個の炭素原子を有し、それぞれ非置換であるか、又はアルキル部分において、スルホにより置換されている）、又はフェノキシ若しくはフェニルチオ（ここで、これらはそれぞれ、非置換であるか、又はフェニル環において、スルホにより置換されている）からなる群より選択される、ｙ個の同一又は異なる置換基Ｌ2 を示し、ｘ及びｙは、それぞれ互いに独立して、０〜３の整数であり、（ｘ＋ｙ）の合計≧１である）で示されるオキサルアニリドの基である。
【００２９】
ｘは、好ましくは、１、２、又は３であり、最も好ましくは、１又は２である。ｙは、好ましくは、０又は１であり、最も好ましくは、０である。置換基Ｌ1 及びＬ2 は、それぞれ互いに独立して、好ましくは、スルホ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、又はＣ1 −Ｃ12アルコキシであり、最も好ましくは、スルホ又はＣ1 −Ｃ4 アルコキシである。
【００３０】
適切なオキサルアニリド基Ｕの代表的例としては、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−tert−ブチルオキサニリド、２，２’−ジ−ドデシルオキシ−５，５’−ジ−tert−ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、２−メトキシ−５−スルホオキサニリド、２−エトキシ−５−スルホオキサニリド、２，５−ジメトキシオキサニリド、２−エトキシ−５−tert−ブチル−２’−エチルオキサニリドなどの基を単独で、又は、２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−tert−ブチル−オキサニリドの基と混合して使用、或は、ｏ−とｐ−のメトキシオキサニリドの基の混合物、及びｏ−とｐ−のジエトキシオキサニリドの基の混合物が挙げられる。
【００３１】
オキサミドとしてのＵは、好ましくは、式（５ａ’）：
【００３２】
【化２４】
0004067586.tif 000009
【００３３】
（式中、（Ｌ1 ）1-3 は、スルホ、ヒドロキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、及びＣ1 −Ｃ12アルコキシからなる群より選択される、１〜３個の同一又は異なる基Ｌ1 であり、そして（Ｌ2 ）0-1 は、スルホ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、及びＣ1 −Ｃ12アルコキシからなる群より選択される、０又は１個の置換基Ｌ2 である）で示される基である。
【００３４】
オキサミドとしてのＵは、好ましくは、式（５ａ）：
【００３５】
【化２５】
0004067586.tif 000010
【００３６】
（式中、（Ｌ1 ）1-2 は、スルホ、ヒドロキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、及びＣ1 −Ｃ12アルコキシ、好ましくはスルホ及びＣ1 −Ｃ4 アルコキシからなる群より選択される、１又は２個の同一又は異なる基Ｌ1 である）で示される基である。
【００３７】
適切なアクリラート基Ｕは、Ｃ1 −Ｃ10アルキルアクリラート（ここで、α位は、非置換であるか、又はシアノ若しくはカルボ−Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシにより置換されており、一方のβ位は、フェニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシフェニル、又はインドリニル基を有しており、もう一方のβ位は、非置換であるか、又はフェニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシフェニル、若しくはＣ1 −Ｃ4 アルキルにより置換されている）である。
【００３８】
アクリラート基Ｕの代表的例としては、エチル若しくはイソオクチル＝α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリラート、メチル＝α−カルボメトキシシンナマート、メチル若しくはブチル＝α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナマート、メチル＝α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナマート、又はＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリンの基が挙げられる。
【００３９】
非置換若しくは置換安息香酸、又はそのエステルの基としてのＵは、代表的には、安息香酸の基（ここで、これは非置換であるか、又はヒドロキシ若しくはＣ1-Ｃ4 アルキルにより置換されている）、又はそのフェニル、Ｃ1 −Ｃ8 アルキルフェニル、若しくはＣ1 −Ｃ18アルキルエステルである。具体例としては、安息香酸、４−tert−ブチルフェニル＝サリチラート、フェニル＝サリチラート、オクチルフェニル＝サリチラート、ジベンゾイルレソルシノール、ビス（４−tert−ブチルベンゾイル）レソルシノール、ベンゾイルレソルシノール、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル＝３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート、ヘキサデシル＝３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート、オクタデシル＝３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート、又は２−メチル−４，６−ジ−tert−ブチルフェニル＝３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアートの基が挙げられる。
【００４０】
Ｕが、上記の式（１’）の基である場合、（Ｒ）0-3 は、好ましくは、スルホ、メチル、メトキシ、ヒドロキシ、及びカルボキシからなる群より選択される、０〜３個の同一又は異なる基Ｒを示し、Ｒ’は、好ましくは、水素であり、Ｍは、好ましくは、基：−ＮＨ−ＣＯ−又はＮＨ−ＳＯ2 −である。Ｕは、この場合、好ましくは、式（１”）：
【００４１】
【化２６】
0004067586.tif 000011
【００４２】
（式中、（Ｒ）0-1 は、スルホ、メチル、メトキシ、ヒドロキシ、及びカルボキシからなる群より選択される、０又は１個の基Ｒであり、そしてＭは、好ましくは、基：−ＮＨ−ＣＯ−又はＮＨ−ＳＯ2 −である）で示される基である。
【００４３】
Ｕは、好ましくは、上記の式（１”）、（４ａ）又は（５ａ’）の基、或は安息香酸の基（ここで、これは非置換であるか、又はヒドロキシ若しくはＣ1 −Ｃ4 アルキルにより置換されている）又はそのフェニル、Ｃ1 −Ｃ8 アルキルフェニル若しくはＣ1 −Ｃ18アルキルエステルであり、最も好ましくは、上記の式（５ａ）の基である。
【００４４】
Ｗは、好ましくは、−ＮＲ2 −（式中、Ｒ2 の意味及び好ましい意味は、上述したとおりである）基である。特に好ましいＷの意味は、−ＮＨ−である。
【００４５】
式（１）において非置換又は置換アミノであると定義されるＸ1 は、代表的には、−ＮＨ2 、Ｎ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ（ここで、これらはそれぞれ非置換であるか、又はアルキル部分において、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホ、スルファト若しくはＣ1 −Ｃ4 アルコキシにより置換されている）；シクロヘキシルアミノ；或はフェニルアミノ又はＮ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（ここで、これらはそれぞれ、非置換であるか、又はフェニル部分において、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、カルボキシ、スルホ、ハロゲン、式（６ａ）若しくは（６ｂ）：
【００４６】
【化２７】
0004067586.tif 000012
【００４７】
（式中、Ｙは、上記において定義したとおりであり、そしてｐは、１〜６の整数である）で示される基により置換されている）であるか、又は置換フェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキル−Ｎ−フェニルアミノ；又は１−若しくは２−ナフチルアミノ（ここで、これらは、一つ又は二つ以上のスルホ基により置換されている）を意味するものと解釈されよう。
【００４８】
式（６ｂ）においては、ｐは、好ましくは、２、３、又は４であり、そして最も好ましくは２又は３である。
【００４９】
非置換又は置換アミノと定義されるＸ1 は、好ましくは、アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、カルボキシメチルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、β−スルホエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、ｏ−、ｍ−、若しくはｐ−メチルフェニルアミノ、ｏ−、ｍ−、若しくはｐ−メトキシフェニルアミノ、ｏ−、ｍ−、若しくはｐ−スルホフェニルアミノ、２，４−若しくは２，５−ジスルホフェニルアミノ、ｏ−カルボキシフェニルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、又はフェニルアミノ（ここで、これは、式（６ａ）又は（６ｂ）の基により置換されている）である。最も好ましくは、非置換又は置換アミノとしてのＸ1 は、アミノ、β−スルホエチルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、及びｏ−、ｍ−又はｐ−スルホフェニルアミノである。
【００５０】
Ｘ1 の好ましい意味は、塩素、フッ素、ヒドロキシ、アミノ、Ｎ−モノ若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ（ここで、これらはそれぞれ、非置換であるか、又はアルキル部分において、ヒドロキシ、スルホ、若しくはスルファトにより置換されている）、又はフェニルアミノ（ここで、これは非置換であるか、又はフェニル部分において、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、カルボキシ、スルホ、塩素、若しくは式（６ａ）若しくは（６ｂ）の基により置換されている）である。
【００５１】
最も好ましくは、Ｘ1 は、塩素又はフッ素である。
【００５２】
変数：＝Ｅ−が、基：＝Ｃ（Ｔ1 ）−である場合、Ｔ1 は、好ましくは、ハロゲンであり、最も好ましくは、フッ素又は塩素である。変数：＝Ｅ−は、好ましくは、基：＝Ｎ−である。
【００５３】
アルコキシ基の意味におけるＴは、好ましくは、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ基であり、代表的には、メトキシ、エトキシ、ｎ−若しくはイソプロポキシ、又はｎ−、iso −、sec −、若しくはtert−ブトキシである。好ましい意味は、メトキシ及びイソプロポキシである。
【００５４】
アリールオキシ基の意味におけるＴは、代表的には、非置換又は置換フェノキシであり、可能な置換基は、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、カルボキシ、又はスルホである。
【００５５】
アルキルチオ基の意味におけるＴは、代表的には、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオであり、そして好ましくは、メチルチオ又はエチルチオである。
【００５６】
アリールチオ基の意味におけるＴは、代表的には、非置換又は置換フェニルチオであり、可能な置換基は、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、カルボキシ、又はスルホである。
【００５７】
Ｔが、独立して、Ｘ1 について上記において付与された定義の一つを有する場合、その好ましい定義もまた、この場合に適用される。
【００５８】
窒素含有複素環基の意味におけるＴは、代表的には、ピペリジノ若しくはピペラジノ基であり、又は好ましくは、モルホリノ基である。
【００５９】
適当な脱離基Ｚは、代表的には、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｆ、−ＯＳＯ3 Ｈ、−ＳＳＯ3 Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ3 、−ＯＰＯ3 Ｈ2 、−ＯＣＯ−ＣＣｌ3 、−ＯＣＯ−ＣＨＣｌ2 、−ＯＣＯ−ＣＨ2 Ｃｌ、−ＯＳＯ2 −Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、−ＯＳＯ2 −Ｎ（Ｃ1 −Ｃ4 アルキル）2 、又は−ＯＣＯ−Ｃ6 Ｈ5 である。
【００６０】
好ましくは、Ｚは、式：−Ｃｌ、−ＯＳＯ3 Ｈ、−ＳＳＯ3 Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ3 、−ＯＣＯ−Ｃ6 Ｈ5 、又は−ＯＰＯ3 Ｈ2 の基であり、好ましくは、−Ｃｌ又は−ＯＳＯ3 Ｈの基であり、最も好ましくは−ＯＳＯ3 Ｈの基である。
【００６１】
Ｙは、好ましくは、ビニル、β−クロロエチル、β−スルファトエチル、β−チオスルファトエチル、β−アセトキシエチル、β−フェノキシエチル、又はβ−ホスファトエチルであり、そして最も好ましくは、β−スルファトエチル又はビニルである。
【００６２】
ａｌｋ及びａｌｋ’は、それぞれ互いに独立して、代表的には、メチレン、エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、若しくは１，６−ヘキシレン基、又はその分岐鎖異性体である。
【００６３】
好ましくは、ａｌｋ及びａｌｋ’は、それぞれ互いに独立して、Ｃ1 −Ｃ4 アルキレン基であり、そして最も好ましくは、エチレン基、又は１，２−若しくは１，３−プロピレン基である。
【００６４】
ａｒｙｌｅｎｅは、好ましくは、１，３−若しくは１，４−フェニレン基（ここで、これらは非置換であるか、又はスルホ、メチル、メトキシ、若しくはカルボキシにより置換されている）であるか、又は非置換であるか若しくはスルホにより置換されているナフチレン基であり、最も好ましくは、非置換１，３−又は１，４−フェニレン基である。
【００６５】
Ｒ1 は、好ましくは、水素、又は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、sec −ブチル、若しくはtert−ブチルなどのＣ1 −Ｃ4 アルキルである。最も好ましくは、Ｒ1 は、水素である。
【００６６】
Ｒ3 は、好ましくは、水素、メチル、又はエチルであり、最も好ましくは、水素である。
【００６７】
Ｒ4 は、好ましくは水素である。
【００６８】
Ｗ2 は、好ましくは、−ＮＨ−又は−Ｏ−であり、最も好ましくは−Ｏ−である。
【００６９】
Ｗ3 は、好ましくは、式：−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−の基であり、最も好ましくは、式：−ＣＯＮＨ−の基である。
【００７０】
ｕは、好ましくは、０である。
【００７１】
反応性基Ｔは、好ましくは、上述した式（２ａ）〜（２ｅ）（式中、Ｗ3 は、式：−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−の基であり、Ｒ1 、Ｒ3 及びＲ4 は、それぞれ、水素であり、Ｗ2 は、−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、ａｌｋ及びａｌｋ’は、それぞれ互いに独立して、エチレン又はプロピレンであり、ａｒｙｌｅｎｅは、フェニレン（ここで、これは非置換であるか、又はメチル、メトキシ、カルボキシ、若しくはスルホにより置換されている）又はナフチレン（ここで、これは非置換であるか、又はスルホにより置換されている）であり、Ｙは、ビニル又はβ−スルファトエチルであり、そしてｕは、０である）の基である。
【００７２】
特に好ましい繊維反応性基Ｔは、式（２ｃ’）又は（２ｄ’）：
【００７３】
【化２８】
0004067586.tif 000013
【００７４】
（式中、Ｙは、ビニル又はβ−スルファトエチルである）で示されるものである。
【００７５】
本発明の好ましい実施態様は、式（１ａ）：
【００７６】
【化２９】
0004067586.tif 000014
【００７７】
〔式中、Ｂ1 は、直鎖又は分岐鎖Ｃ1 −Ｃ6 アルキレンであり、Ｗは、−ＮＨ−であり、Ｘ1 は、塩素又はフッ素であり、Ｕは、（ｉ）式（４ａ）：
【００７８】
【化３０】
0004067586.tif 000015
【００７９】
（式中、（Ａ）1-2 は、Ｃ1 −Ｃ12アルコキシ及びスルホからなる群より選択される、１又は２個の同一又は異なる基である）で示される基；
（ii）式（５ａ’）：
【００８０】
【化３１】
0004067586.tif 000016
【００８１】
（式中、（Ｌ1 ）1-3 は、スルホ、ヒドロキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、及びＣ1 −Ｃ12アルコキシからなる群より選択される、１〜３個の同一又は異なる基Ｌ1 であり、そして（Ｌ2 ）0-1 は、スルホ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、及びＣ1 −Ｃ12アルコキシからなる群より選択される、０又は１個の置換基Ｌ2 である）で示される基；
（iii ）非置換又はヒドロキシ置換若しくはＣ1 −Ｃ4 アルキル置換安息香酸の基、或はそのフェニル、Ｃ1 −Ｃ8 アルキルフェニル、又はＣ1 −Ｃ18アルキルエステル；又は
（iv）式（１”）：
【００８２】
【化３２】
0004067586.tif 000017
【００８３】
（式中、（Ｒ）0-1 は、スルホ、メチル、メトキシ、ヒドロキシ、及びカルボキシからなる群より選択される、０又は１個の基Ｒであり、そしてＭは、基：−ＮＨ−ＣＯ−又はＮＨ−ＳＯ2 −である）で示される基であり、そして
Ｔは、アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、カルボキシメチルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、β−スルホエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−メチルフェニルアミノ、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−メトキシフェニルアミノ、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−スルホフェニルアミノ、２，４−若しくは２，５−ジスルホフェニルアミノ、ｏ−カルボキシフェニルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、モノ−、ジ−、若しくはトリスルホナフチルアミノ、モルホリノ、又は上記に示した式（２ａ）〜（２ｅ）（式中、Ｗ3 は、式：−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−の基であり、Ｒ1 、Ｒ3 、及びＲ4 は、それぞれ、水素であり、Ｗ2 は、−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、ａｌｋ及びａｌｋ’は、それぞれ互いに独立して、エチレン又はプロピレンであり、ａｒｙｌｅｎｅは、フェニレン（ここで、これは非置換であるか、又はメチル、メトキシ、カルボキシ若しくはスルホにより置換されている）又はナフチレン（ここで、これは非置換であるか、又はスルホにより置換されている）であり、Ｙは、ビニル又はβ−スルファトエチルであり、そしてｕは０である）で示される基の一つである〕で示される化合物に関する。
【００８４】
本発明の特に好ましい実施態様は、上記に示した式（１ａ）（式中、Ｕは、上記に示した式（５ａ’）、又は好ましくは、式（５ａ）の基である）の化合物に関する。
【００８５】
特に興味深い化合物は、式（１ｂ）：
【００８６】
【化３３】
0004067586.tif 000018
【００８７】
（式中、（Ｌ1 ）x 、（Ｌ2 ）y 、Ｔ、及びＸ1 は、それぞれ、上記に示した意味及び好ましい意味を有する）で示されるものである。
【００８８】
式（１）〜（６ｂ）においては、Ｃ1 −Ｃ18アルキルは、代表的には、メチル、エチル、ｎ−若しくはイソプロピル、ｎ−、iso −、sec −、若しくはtert−ブチル、又は、直鎖若しくは分岐鎖のヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、若しくはオクタデシルである。
【００８９】
Ｃ1 −Ｃ18アルコキシとは、代表的には、メトキシ、エトキシ、ｎ−若しくはイソプロポキシ、ｎ−、iso −、sec −、若しくはtert−ブトキシ、又は、直鎖若しくは分岐鎖のペントキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ、若しくはオクタデシルオキシを意味するものと解釈される。Ｃ1 −Ｃ12アルキレンは、代表的には、メチレン、１，１−若しくは１，２−エチレン、１，２−若しくは１，３−プロピレン、又は直鎖若しくは分岐鎖ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、若しくはドデシレンである。ハロゲンは、代表的には、フッ素、塩素、又は臭素を意味すると理解される。Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニルとは、代表的には、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−若しくはイソプロポキシカルボニル、又はｎ−、iso −、sec −、若しくはtert−ブトキシカルボニルを意味すると理解される。Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオとしては、メチルチオ又はエチルチオが例示される。Ｃ5 −Ｃ8 シクロアルキルは、代表的には、シクロペンチル、又は好ましくは、シクロヘキシルである。
【００９０】
式（１）の化合物は、アルカリにより除去可能な少なくとも一つの基を有していなければならない。つまり、これらの化合物は、トリアジニル基、或は上記の式（２ａ）〜（２ｅ）のいずれか又は式（６ａ）若しくは（６ｂ）の基に、少なくとも一つのハロゲン原子を有している。
【００９１】
式（１）の化合物は、更に、少なくとも一つのスルホ又はスルファト基を有していなければならず、この場合、これらの化合物は、遊離の酸の形、又は好ましくは塩の形、代表的には、ナトリウム、リチウム、カリウム、若しくはアンモニウム塩として得ることができる。
【００９２】
式（１）の化合物は、繊維−反応性である。繊維−反応性基とは、セルロースのヒドロキシル基、羊毛及び絹のアミノ、カルボキシル、ヒドロキシル、及びチオール基、又は合成ポリアミドのアミノ、及び存在するのであれば、カルボキシル基と反応して、共有化学結合を形成することのできる基を意味する。
【００９３】
式（１）の化合物は、式（７）：
【００９４】
【化３４】
0004067586.tif 000019
【００９５】
の化合物、式（８）：
【００９６】
【化３５】
0004067586.tif 000020
【００９７】
の化合物、及び式（９）：
【００９８】
【化３６】
0004067586.tif 000021
【００９９】
（式中、Ｕ、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｗ、Ｗ1 、Ｅ、Ｘ1 、ｒ、ｓ、及びｔは、それぞれ上記において定義されたとおりであり、Ｈａｌは、ハロゲン、好ましくはフッ素又は塩素であり、そしてＴ* は、上記においてＴについて付与された意味のうち、ハロゲン以外の意味を有する）の化合物を、相互に反応させることによって、好都合に調製することができ、そして各部分の反応の順序は、出発化合物を考慮して、自由に選択することができる。
【０１００】
本方法の好ましい変法は、式（７）の化合物約１モル当量を、式（８ａ）：
【０１０１】
【化３７】
0004067586.tif 000022
【０１０２】
（式中、Ｈａｌ、Ｅ、Ｘ1 、及びＴは、それぞれ、上記においてそれらに付与された意味を有する）で示される化合物約１モル当量と反応させる。
【０１０３】
式（７）、（８）及び（９）の化合物の縮合に用いる条件は、反応性染料の化学の分野において、良く知られている。この反応は、通常は、酸受容体、好都合には、炭酸ナトリウム又は水酸化ナトリウムの存在化で、水性又は水性有機媒質中で行う。
【０１０４】
式（８）、（８ａ）及び（９）の化合物は公知であり、それ自体公知の方法により得ることができる。
【０１０５】
式（７）の紫外線吸収剤のあるものは、公知の種類の化合物に属し、それ自体公知の方法、なかでも、US-A 3 041 330、US-A 3 042 669、又はUS-A 3 159 646に開示されているような方法で調製することができる。
【０１０６】
式（７ａ）：
【０１０７】
【化３８】
0004067586.tif 000023
【０１０８】
（式中、（Ｌ1 ）x 及び（Ｌ2 ）y は、それぞれ、上記において、それらに付与された意味及び好ましい意味を有する）の化合物は、新規であり、同様に、本発明の目的である。これらは、式：
【０１０９】
【化３９】
0004067586.tif 000024
【０１１０】
（式中、Ｄは、ハロゲン又はＣ1 −Ｃ4 アルコキシであり、そして（Ｌ2 ）y は、上記において定義されたとおりである）で示されるニトロオキサニル酸誘導体を、式：
【０１１１】
【化４０】
0004067586.tif 000025
【０１１２】
（式中、（Ｌ1 ）x は、上記において定義されたとおりである）で示されるアニリン誘導体と反応させ、そして得られたニトロオキサニリド化合物を、接触水素化して、対応するアミノ化合物とすることによって、好都合に調製することができる。
【０１１３】
式（１）の新規紫外線吸収剤は、非染色及び染色、又は捺染繊維材料、代表的には、絹、レザー、羊毛、ポリアミド、又はポリウレタン、及び特に、あらゆる種類のセルロース繊維材料の光化学的安定化に適している。このような繊維材料は、代表的には、綿、リネン、ジュート、及び大麻などの天然セルロース繊維、並びにセルロース及び再生セルロースである。綿の織物布地が、好ましい。式（１）の化合物は、繊維混合物、例えば、木綿と、ポリエステル又はポリアミド繊維の混合物の成分である、ヒドロキシル基含有繊維の光化学的安定化にも適している。更に好ましい用途分野は、該織物布地を通過する紫外線の遮断又は減少（紫外線の削減）、及び本発明の化合物により処理した織物布地が、人間の皮膚にもたらす日光防御性の増大に関する。
【０１１４】
この結果は、一つ又は二つ以上の式（１）の化合物、有利には、繊維材料の重量に基づいて、０．０１〜５重量％、好ましくは、０．１〜３重量％、最も好ましくは０．２５〜２重量％を、反応性染料による通常の染色工程により、織物材料に適用することによって得られる。織物布地が、反応性染料により染色されたセルロース材料であれば、式（１）の紫外線吸収剤を、染色前、染色中、又は染色後に、好ましくは、染料の適用と同時に、適用することができる。
【０１１５】
式（１）の化合物は、異なる方法で、好ましくは、水溶液又は捺染糊料の形で、繊維材料に適用、及び固着することができる。これらは、浸染法、及びパッド染色に適している。これらは、低温で使用することができ、パッド−スチーム工程においても、蒸熱に短い時間しか必要としない。固着能が優れており、固着しない吸収剤は、容易に洗い落とすことができ、浸染の程度及び固着パーセントの差が、著しく小さい。式（１）の化合物は、捺染、特に綿の捺染にも適している。
【０１１６】
式（１）の化合物により処理される織物材料では、繊維の光化学的劣化及び黄変に対する防御能、並びに染色された材料の場合では、熱光に対する堅牢度が、増強される。処理された織物布地の光に対する安定性が、非常に改善された点、及び特に、短波長の遠紫外線（ＵＶＢ）に対する防御能が良好である点は、特筆すべきである。非処理の布地と比べて、式（１）の化合物により処理された織物布地の日光防御指数（ＳＰＦ）が著しく増大しているという事実に、この効果が示される。
【０１１７】
日光防御指数は、日光防御がない場合に有害となる紫外線量と、日光防御がある場合に有害となる紫外線量の商であると定義される。したがって、日光防御指数は、非処理の布地、及び式（１）の化合物に処理された布地の、紫外線照射に対する透過性の指標でもある。織物布地の日光防御指数の算出については、特に、WO 94/04515 、又はJ. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133 (1989)に説明されており、同様の方法により求めることができる。
【０１１８】
本発明化合物は、更に、適切な仕上げを得ようとする際に用いた場合、織物材料を汚染しない利点を有する。
【０１１９】
【実施例】
本発明を、以下の実施例により説明するが、ここで、部及びパーセントは、特にそうでないと示さない限り、重量部及び重量パーセントである。
【０１２０】
実施例１
エチル＝３−ニトロオキサニラート２０部、及びｏ−フェネチジン２３部の混合物を、窒素下、１４０−１５０℃で４時間加熱した。次に、圧力を、約４０mbarに低減し、混合物を、約１４０℃で４時間攪拌し、冷却し、半固体状の残留物を、水及び４N 塩酸で洗浄した。式（１０）：
【０１２１】
【化４１】
0004067586.tif 000026
【０１２２】
の化合物を、ろ過により単離し、水洗し、乾燥した。
【０１２３】
実施例１ａ
ｏ−フェネチジン２３部に代えて５１．９部、及びエチル＝３−ニトロオキサニラート２０部に代えてエチル＝４−ニトロオキサニラート４５部を使用して、実施例１記載の操作を繰り返し、式（１０ａ）：
【０１２４】
【化４２】
0004067586.tif 000027
【０１２５】
の化合物を得た。
【０１２６】
実施例２
実施例１で得られた式（１０）の化合物９．９部を、温度を２０℃以下に保持しながら、１００％硫酸５５部に、１時間かけて加えた。次に、反応混合物を、１時間攪拌し、氷上に注いだ。塩化ナトリウムを加えた後、沈殿した固体を、ろ過により単離し、塩化ナトリウム溶液に取り、水酸化ナトリウム溶液による処理を行って再沈殿させて、式：
【０１２７】
【化４３】
0004067586.tif 000028
【０１２８】
の生成物を得た。
【０１２９】
実施例２ａ
式（１０）の化合物を、等量の式（１０ａ）の化合物に代えて、実施例２記載の操作を行い、式：
【０１３０】
【化４４】
0004067586.tif 000029
【０１３１】
の化合物を得た。
【０１３２】
実施例３
実施例２で得られたニトロ化合物１２部の懸濁液を、Ｐｄ／Ｃ（５％）触媒を用いて、水１０００ml中で接触水素化した。得られた式：
【０１３３】
【化４５】
0004067586.tif 000030
【０１３４】
のアミノ化合物を、通常の方法で、単離及び精製した。
【０１３５】
実施例３ａ
実施例３記載の操作に全般的に従って、式：
【０１３６】
【化４６】
0004067586.tif 000031
【０１３７】
の化合物を、実施例２ａで得られたニトロ化合物から調製した。
【０１３８】
実施例３ｂ〜３ｉ
実施例１〜３ａ記載の操作に全般的に従って、以下のオキサニリド中間体（３ｂ）〜（３ｉ）：
【０１３９】
【化４７】
0004067586.tif 000032
【０１４０】
【化４８】
0004067586.tif 000033
【０１４１】
を調製した。
【０１４２】
実施例３ｊ
エチル＝２−エトキシオキサニラート２８．５部を、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５６部に溶解した溶液を、１，４−フェニレンジアミン−２−スルホン酸（ナトリウム塩として）２２．５部、及びイミダゾール９．５部を、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５６部に溶解した混合物に、窒素下、４０℃で加えた。反応混合物を、９０℃で約１８時間攪拌し、次に４５℃まで冷却し、水２２０部を加えた。式：
【０１４３】
【化４９】
0004067586.tif 000034
【０１４４】
の生成物を、ろ過により単離し、水洗し、乾燥した。
【０１４５】
実施例３ｋ
実施例３ｊで得られた化合物１０部を、温度を約２０℃に保持しながら、１００％硫酸５０部に、１５分間かけて加えた。次に、反応混合物を、室温で１時間攪拌し、氷上に注いだ。塩化ナトリウムを加えた後、沈殿した固体を、ろ過により単離し、塩化ナトリウム溶液に取った。式：
【０１４６】
【化５０】
0004067586.tif 000035
【０１４７】
の化合物を、水酸化ナトリウム溶液による処理により、ナトリウム塩として単離した。
【０１４８】
実施例３１〜３ｒ
実施例３ｊ及び３ｋに記載したように、以下のオキサニリド中間体（３ｌ）〜（３ｒ）：
【０１４９】
【化５１】
0004067586.tif 000036
【０１５０】
【化５２】
0004067586.tif 000037
【０１５１】
を調製した。
【０１５２】
実施例４
実施例３で得られたアミノ化合物３．７９部の水性懸濁液を、塩化シアヌル１．８４部と４−β−スルファトエチルスルホニルアニリン２．８１部の縮合物（DE-A 3 740 650に記載の調製物）の氷冷水性懸濁液に加えた。温度を３５℃に上昇させ、１５％炭酸ナトリウム溶液を滴下することによって、pHを７に一定に保持しながら、縮合が完了するまで、反応混合物を攪拌した。次に、生成物を、通常の方法により塩析し、ろ過により単離し、塩化ナトリウム溶液により洗浄し、乾燥して、式：
【０１５３】
【化５３】
0004067586.tif 000038
【０１５４】
の化合物を、粉末として得た。本化合物を、反応性染料による標準的な染色法で、綿布地に適用したところ、非処理布地と比較して、日光防御指数が非常に増大した。
【０１５５】
実施例４ａ
実施例４記載の操作に全般的に従って、実施例３ａで得られたアミノ化合物７．６部、及び実施例４記載の塩化シアヌルと４−β−スルファトエチルスルホニルアニリンとの縮合物８．６部から、式：
【０１５６】
【化５４】
0004067586.tif 000039
【０１５７】
の化合物を調製した。本化合物を、反応性染料による標準的な染色法で、綿布地に適用したところ、非処理布地と比較して、日光防御指数が非常に増大した。
【０１５８】
実施例５〜１３
式：
【０１５９】
【化５５】
0004067586.tif 000040
【０１６０】
（式中、Ｔは、表１に記載した意味を有する）で示される化合物を、実施例１、２、３、及び４に記載した操作に全般的に従って調製した。綿に適用したところ、これらの化合物は、実施例４の化合物で得られたのに匹敵する日光防御指数をもたらした。
【０１６１】
【表１】
0004067586.tif 000041
【０１６２】
実施例１４〜３８ｂ
実施例４記載の操作に従って、実施例３〜３ｒにより得られた中間体から、以下の化合物：
【０１６３】
【化５６】
0004067586.tif 000042
【０１６４】
【化５７】
0004067586.tif 000043
【０１６５】
【化５８】
0004067586.tif 000044
【０１６６】
【化５９】
0004067586.tif 000045
【０１６７】
【化６０】
0004067586.tif 000046
【０１６８】
【化６１】
0004067586.tif 000047
【０１６９】
【化６２】
0004067586.tif 000048
【０１７０】
を調製した。これらの化合物を、反応性染料による標準的な染色法で、綿布地に適用したところ、非処理布地と比較して、日光防御指数が非常に増大した。
【０１７１】
実施例３９
水４０部に溶解した４−（４’−アミノベンゾイルアミノ）ベンゼンスルホン酸５．８４部の水溶液を、塩化シアヌル３．６８部と４−β−スルファトエチルスルホニルアニリン５．６３部の縮合物（DE-A 3 740 650に記載の調製物）の水性懸濁液に、室温で、攪拌しながら加えた。反応温度を、約３０℃まで上昇させ、１５％炭酸ナトリウム溶液を滴下することによって、混合物のpHを、６．５に一定に保持しながら、縮合が完了するまで、攪拌を続けた。次に、生成物を、通常の方法で塩析し、ろ過により単離し、塩化ナトリウム溶液により洗浄、乾燥して、式：
【０１７２】
【化６３】
0004067586.tif 000049
【０１７３】
の化合物を、粉末として得た。本化合物を、反応性染料による標準的な染色法で、綿布地に適用したところ、非処理布地と比較して、日光防御指数が非常に増大した。
【０１７４】
実施例４〜３９の化合物のλmax 値を表２に示した。
【０１７５】
【表２】
0004067586.tif 000050
【０１７６】
適用例
ジェット染色装置中、漂白した綿トリコット布地１００ｇを、実施例４の化合物１ｇ、及び硫酸ナトリウム７５ｇを含有する染液により、染色物に対する染液比１：１５で、６０℃で２０分間処理した。炭酸ナトリウム３０ｇを加えた後、綿トリコットを、更に６０分間処理した。次に、布地を、染液から除去し、冷水、温水及び熱水で繰り返し洗浄して、乾燥した。処理を行った綿トリコット布地は、優れた日光防御指数を有していた。