(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロポリス抽出物、油脂およびリゾリン脂質含量が９０重量％以上のリゾレシチンの組成物にリパーゼを反応させてなるプロポリス組成物を含有する食品。
【請求項２】
リゾレシチンが、そのリゾリン脂質のうちリゾフォスファジルコリン含量が５５重量％以上であることを特徴とする請求項１記載のプロポリス組成物を含有する食品。
【請求項３】
プロポリス抽出物に油脂およびリゾリン脂質含量が９０％以上のリゾレシチンを添加混合した組成物に、リパーゼを反応させ、これを濃縮することを特徴とするプロポリス組成物を含有する食品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はプロポリス組成物に関する。さらに詳しくは高濃度で安定なプロポリス組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
プロポリスは蜜蜂の巣等から採取される樹脂状物質で、その主成分は、フラボノイド類、各種有機酸やそのエステル類、ミネラル類、ビタミン類等である。プロポリスは抗菌作用、抗酸化作用、制癌作用等があることが知られており、健康食品として有用である。プロポリスはそのまま食することはまれであり、ごみ等の異物も多く含まれることもあるので、食用とするにはまず溶液あるいは分散液等の液状とする必要がある。
【０００３】
プロポリスの主成分はフラボノイド等大部分が、水不溶性の物質であるため、通常は食品に使用できる溶剤、主としてエタノ−ルの抽出液として用いられる。また、最近においてはプロポリスの水溶性物質も有用物質として評価されており、今日では溶剤として５０％程度のエタノ−ルを用いることもある。
ところがこのプロポリスのエタノ−ル抽出液は、通常水や果汁等で希釈して飲用されるが、プロポリス特有のにおいがあり、またエタノ−ルの揮発臭が苦手な人も多いため、このような状態で飲用するにはなお問題がある。
【０００４】
この問題を解決するためにこのプロポリス抽出液を濃縮し、カプセルにして飲用する方法がある。そのためにはプロポリス抽出液中の水や、エタノ−ル等の溶媒を殆ど除去しなければならない。すなわち、プロポリス抽出液の濃縮工程が必要不可欠である。
【０００５】
この濃縮工程で問題となるのが、濃縮物の粘度の増大で、これが回収等の作業性を著しく低下させる。この解決法として乳化剤およびデキストリン等の添加物を大量に添加して乾燥させる方法があるが、この乾燥物はプロポリス本来の成分よりも添加物の構成割合が多く、健康食品としては必ずしも適さない。
また、プロポリス抽出液に小麦胚芽油等の油脂をあらかじめ添加して後、濃縮することで上記溶媒等を除去して且つ濃縮物をスム−ズに回収する方法が知られている。しかしこの方法を用いると出来た濃縮液はその物性が不安定で油脂等の分離が発生する。そのため、濃縮後にミツロウ等のガムベ−ス剤の添加が必要になるが、これは健康食品用の添加物としては必ずしも適さない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的はプロポリス抽出液を濃縮後にエタノ−ルや水分が少なく、さらに油脂等の分離が起こらない安定した組成の高濃度のプロポリス組成物を提供することである。本発明の他の目的は健康食品として適したプロポリス組成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記の問題に関して鋭意検討の結果、油脂および特定の組成のリゾレシチンをプロポリス抽出液に添加混合した組成物に酵素を反応させ、濃縮することによってカプセル充填に適した良好な組成物を得ることができることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明はプロポリス抽出物、油脂、リゾリン脂質含量が９０重量％以上のリゾレシチンの組成物に酵素を反応させてなるプロポリス組成物である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明のプロポリス抽出物は、原料となる粗プロポリスの塊、粒、粉末等から溶媒で抽出した成分である。溶媒としてはプロポリスを溶解するものであれば全て用いることができる。通常は有機溶媒であり、メチルアルコ−ル、エチルアルコ−ル、イソプロピルアルコ−ル、ブチルアルコ−ル等の一価アルコ−ル類、エチルエ−テル、メチルエ−テル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエ−テル類、ギ酸エチル、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、グリセリン、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル等の多価アルコ−ル類、これら多価アルコ−ルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。これらの溶媒を最終製品から除かないで用いる場合は食品添加物として許容されているものであることが必要であり、この点でエチルアルコ−ルが好ましい。食品添加物として認められないものであるときは、最終製品を得るまでの工程で蒸留等の手段によりこれらの溶媒を除去する必要がある。
【０００９】
本発明で用いるリゾレシチンとはリン脂質であるレシチン脂肪酸の１個を加水分解したものの総称である。通常は酵素により加水分解を行う。酵素としてはホスフォリパ−ゼＡ1が用いられる。このときのレシチンからリゾレシチンへの反応率がリゾ化率であり、リゾリン脂質の含有率として表され、種々の含有率のものが製品として販売されている。本発明においてはリゾリン脂質の含有率が９０重量％以上のものを用いることが必要である。リゾリン脂質の含有率が９０重量％未満では水に対する溶解性が劣り、製品中に不溶成分が発生する。
【００１０】
レシチンは卵黄、大豆、酵母等各種のものに含まれる。本発明においてリゾレシチンの原料として用いられるものはいずれでもよいが、原料としての入手のしやすさや食したときの風味等の点から通常は大豆レシチンが用いられる。
【００１１】
リゾレシチン中のリン脂質にはリゾホスファジルコリン、リゾホスファジルエタノ−ルアミン、リゾホスファジルイノシト−ル、リゾホスファジル酸等が含まれる。この中で、リゾホスファジルコリンの含量が少ないときはリゾレシチンがエタノ−ルに溶けにくくなり、その結果プロポリス抽出物の溶媒が５０％以上ののエタノ−ルの場合、不溶成分が発生する。従って、溶媒にエタノ−ルが含まれるときはリゾホスファジルコリンの含量の多いリゾレシチンを用いるのが良い。このとき好ましいリゾホスファジルコリン含量は５５重量％以上であり、さらに好ましくは６５重量％以上である。
【００１２】
リゾレシチンの量は本発明の目的を達成できる範囲であれば特に制限はないが、通常はプロポリス抽出物の乾燥重量１００部当たり２０〜８０重量部である。２０部未満では濃縮液にしたとき油脂の分離が起こり酵素との反応が鈍くなり、８０部を越えると効果に頭打ちが見られる。
【００１３】
本発明で用いる油脂とは高級脂肪酸のグリセリンエステルの総称である。広く動植物界に存在し常温で固体または液状を呈する。油脂は食品添加物として許容されているものであれば何でも良いが、プロポリス濃縮物の粘度低減が目的なので、常温において液体で粘性の低いものが好ましい。例えば小麦胚芽油、大豆油、サフラワ−油、オリ−ブ油等が挙げられる。
油脂の量についても本発明の目的を達成できる範囲であれば特に制限はないが、通常はプロポリス抽出物の乾燥重量１００部あたり２０〜１５０重量部である。２０部未満では濃縮液にしたときその粘性が高く、１５０部を越えると効果に頭打ちが見られる。
【００１４】
本発明で用いる酵素とは生体内のほとんどすべての化学反応に、触媒として働く蛋白質のことをいい、主に蛋白質分解を促進するプロテア−ゼ、脂質を分解するリパ−ゼ、デンプンを分解するアミラ−ゼ等が知られていて、広く動植物界に存在する。本発明では主にリパ−ゼを用いるが、補助的にプロテア−ゼを併用しても良い。このリパ−ゼの存在は古くから知られており、現在では、微生物により大量生産されるようになり、比較的安価に入手でき、食品加工分野にも利用されている。リパ−ゼは水と油脂の界面でその作用が最も強く発揮する性質があり、通常、基質である脂質を乳化状態にしないとうまく作用しない。製品形態は粉末状のものが一般的であるが、液状のものもあり、本発明ではいずれも使用できる。
【００１５】
酵素の添加量については、本発明を達成できる範囲であれば特に制限はないが、その酵素の持つ活性を参考に添加する。活性の測定は一定条件下で、オリ−ブ油にリパ−ゼを作用させ、１分間に１マイクロモルの脂肪酸を遊離する酵素量を１０単位として計算する。通常はプロポリス抽出物の乾燥重量１００ｇあたり酵素活性３，０００〜１，５００，０００単位である。３，０００単位未満では濃縮液にしたときその反応が低く、１，５００，０００単位を越えると効果に頭打ちが見られる。
【００１６】
本発明のプロポリス組成物を製造する方法は代表的には以下のとおりである。まず、原料である粗プロポリスの塊、粒、粉末等から溶媒で可溶成分を抽出する。抽出の効率をあげるために粗プロポリスはできるだけ細かく粉砕したもののほうがよい。抽出温度に特に制限はないが、通常は室温から約１００℃である。抽出は溶媒の沸点以上で行ってもよく、この場合は加圧抽出となる。抽出液はろ過等により不溶物と分離する。
プロポリス抽出液中のプロポリス成分の濃度に特に制限はないが、粘性等の点から通常は１〜４０重量％であり、好ましくは１０〜２０重量％である。
【００１７】
このようにして得たプロポリス抽出液に所定量のリゾレシチンおよび油脂を添加し混合する。リゾレシチンは製品形態としてペ−スト状のもの、粉末状のもの等があるが、いずれの形態でも用いることができる。さらに必要に応じてＤＨＡやＥＰＡ等の魚油を添加してもよい。その後、酵素を添加し充分に反応を行った後、酵素を失活させる。反応条件は使用する酵素の至適温度、ｐＨ、時間に応じて適宜設定すれば良い。また、この酵素反応の前にその反応を阻害させると思われる物質はあらかじめ取り除く。たとえば、プロポリスの抽出溶媒としてエタノ−ルを使用した場合、あらかじめエタノ−ルを蒸留等で除去し、代わりに精製水を添加する。反応後の酵素の失活についてもその酵素に合せて温度、 ｐＨ、時間等の条件を定めればよい。
【００１８】
プロポリス抽出液の濃縮方法については現在工業的に用いられている濃縮装置を使用して行うことができる。例えば、プレ−ト式濃縮機、薄膜降下式濃縮機、遠心分離型濃縮機、凍結濃縮機、減圧濃縮機等がある。さらに、実験用エバポレ−タ等を使用して濃縮してもよい。
この濃縮過程を経てできたプロポリス組成物のプロポリス抽出物含量は通常３０〜８０重量％で流動性が良く、さらに油脂分が分離することもなく安定した組成を保っている。
【００１９】
本発明のプロポリス組成物は上記のように濃縮されているので、そのままカプセル化して健康食品として飲用することができる。もちろん、そのまま、あるいは水や果汁等で希釈して飲用しても差し支えない。さらに目的に応じて本発明の目的を損なわない限り他の添加物を含有して差し支えない。これらの物として例えばベ−タカロチン、ビタミンＣ、カルシウム等の各種栄養素が挙げられる。
【００２０】
本発明においてはプロポリス抽出液にリゾリン脂質含量が９０重量％のリゾレシチンおよび油脂を添加・混合の後、酵素反応を行い、さらに濃縮を行うことにより流動性が良く、さらに油脂分が分離することもなく安定した組成物を得ることができる。この組成物は、エタノ−ル等の溶媒含有量が低いか、または含有しないものとなる。
【００２１】
この過程でリゾレシチンの界面活性剤としての作用、油脂の安定化作用、またはそれらの相互作用が発現される。すなわち、プロポリスの有効成分を変質させることなく乳化が行われるため、酵素が水と油の界面で充分に作用してプロポリスのヤニ成分を低粘度化させる。そのため、濃縮中も分離をおこさず濃縮が円滑に行われる。このリゾレシチンは他の界面活性剤的作用を有するものに比較してもプロポリス組成物の安定性は大きく、必ずしも上記のように一義的に説明がつくものではないが、いずれにしろそのプロポリス組成物の安定性は驚くべきものである。
【００２２】
【実施例】
以下、本発明を実施例で説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００２３】
実施例１
ブラジル産プロポリス原塊１ｋｇを粉砕し、これに食品用エタノ−ル（９５％）２ｌおよび精製水１ｌを添加し、室温で時々撹拌をおこないながら３ヶ月間放置した後、Ｎｏ．５濾紙で濾過してプロポリス抽出液２．７ｌを得た。
このプロポリス抽出液に大豆リゾレシチンＳＬＰ−ＬＰＣ７０（リゾホスファジルコリン７０％、リゾ化率９０％、ツル−レシチン工業株式会社製）を２００ｇ添加し、更に、小麦胚芽油（サミット精油株式会社製）２００ｇ添加し、マグネチックスタ−ラ−で撹拌しプロポリス混合液を得た。
このプロポリス混合液に精製水２ｌを添加混合した後、ロ−タリ−エバポレ−タ−で減圧濃縮しエタノ−ル分を除去し、プロポリス組成物２．９ｌを得た。
【００２４】
この組成物に脂肪分解酵素リパ−ゼＡＹ（起源：Ｃａｎｄｉｄａ  Ｒｅｇｏｓａ、活性：30,000単位／ｇ以上、天野製薬（株）製）５ｇを加え、マグネチックスタ−ラ−で撹拌しながら、４５℃・４８時間反応させた後、８５℃・１０分の条件で酵素を失活させた。これをロ−タリ−エバポレ−タ−で減圧濃縮し、プロポリス濃縮物９００ｇを得た。この濃縮物中の濃縮物中のプロポリス成分は５００ｇで、水分およびエタノ−ル分は１．０％以下であった。このプロポリス濃縮物は流動性も良好で、油脂の分離も認められず、安定した物性を有する。
【００２５】
実施例２
中国産プロポリス原塊１ｋｇを粉砕し、これに食品用エタノ−ル（９５％）２ｌおよび精製水１ｌを添加し、室温で時々撹拌をおこないながら３ヶ月間放置した後、Ｎｏ．５濾紙で濾過してプロポリス抽出液３．０ｌを得た。
このプロポリス抽出液に大豆リゾレシチンＳＬＰ−ＬＰＣ７０を２００ｇ添加し、更に、小麦胚芽油２００ｇ添加し、マグネチックスタ−ラ−で撹拌しプロポリス混合液を得た。
このプロポリス混合液に精製水２ｌを添加混合した後、ロ−タリ−エバポレ−タ−で減圧濃縮しエタノ−ル分を除去し、プロポリス組成物２．９ｌを得た。
【００２６】
この組成物に脂肪分解酵素リパ−ゼＡＹ５ｇをくわえ、マグネチックスタ−ラ−で撹拌しながら、４５℃・４８時間反応させた後、８５℃・１０分の条件で酵素を失活させた。これをロ−タリ−エバポレ−タ−で減圧濃縮し、プロポリス濃縮物９００ｇを得た。
このプロポリス混合液をロ−タリ−エバポレ−タ−で減圧濃縮し、プロポリス濃縮物１．０Ｋｇを得た。この濃縮物中のプロポリス成分は６００ｇで、水分およびエタノ−ル分は１．０％以下であった。このプロポリス濃縮物は流動性も良好で、油脂の分離も認められず、安定した物性を有する。
【００２７】
実施例３
ブラジル産プロポリス原塊１ｋｇを粉砕し、これに食品用エタノ−ル（９５％）２ｌおよび精製水１ｌを添加し、室温で時々撹拌をおこないながら３ヶ月間放置した後、Ｎｏ．５濾紙で濾過してプロポリス抽出液２．７ｌを得た。
このプロポリス抽出液に大豆リゾレシチンＳＬＰ−ＬＰＣ７０を２００ｇ添加し、更に、小麦胚芽油２００ｇ添加し、マグネチックスタ−ラ−で撹拌しプロポリス混合液を得た。
このプロポリス混合液に精製水２ｌを添加混合した後、ロ−タリ−エバポレ−タ−で減圧濃縮しエタノ−ル分を除去し、プロポリス組成物２．９ｌを得た。
【００２８】
この組成物に脂肪分解酵素リパ−ゼＦ（起源：Ｒｈｉｚｏｐｕｓ  ｓｐ．、活性：150,000単位／ｇ以上、天野製薬（株）製）１ｇを加え、マグネチックスタ−ラ−で撹拌しながら、４０℃・４８時間反応させた後、８５℃・１０分の条件で酵素を失活させた。これをロ−タリ−エバポレ−タ−で減圧濃縮し、プロポリス濃縮物９００ｇを得た。この濃縮物中の濃縮物中のプロポリス成分は５００ｇで、水分およびエタノ−ル分は１．０％以下であった。このプロポリス濃縮物は流動性も良好で、油脂の分離も認められず、安定した物性を有する。
【００２９】
実施例４
中国産プロポリス原塊１ｋｇを粉砕し、これに食品用エタノ−ル（９５％）２ｌおよび精製水１ｌを添加し、室温で時々撹拌をおこないながら３ヶ月間放置した後、Ｎｏ．５濾紙で濾過してプロポリス抽出液３．０ｌを得た。
このプロポリス抽出液に大豆リゾレシチンＳＬＰ−ＬＰＣ７０を２００ｇ添加し、更に、小麦胚芽油２００ｇ添加し、マグネチックスタ−ラ−で撹拌しプロポリス混合液を得た。
このプロポリス混合液に精製水２ｌを添加混合した後、ロ−タリ−エバポレ−タ−で減圧濃縮しエタノ−ル分を除去し、プロポリス組成物３．０ｌを得た。
【００３０】
この組成物に脂肪分解酵素リパ−ゼＦ１ｇを加え、マグネチックスタ−ラ−で撹拌しながら、４０℃・４８時間反応させた後、８５℃・１０分の条件で酵素を失活させた。これをロ−タリ−エバポレ−タ−で減圧濃縮し、プロポリス濃縮物１．０Ｋｇを得た。この濃縮物中の濃縮物中のプロポリス成分は６００ｇで、水分およびエタノ−ル分は１．０％以下であった。このプロポリス濃縮物は流動性も良好で、油脂の分離も認められず、安定した物性を有する。
【００３１】
比較例１
実施例１と同様にしてプロポリス抽出液を得た。このプロポリス抽出液２．７ｌに大豆レシチンＳＬＰ−ＰＣ７０（ホスファジルコリン７０％−リゾ化率０％、ツル−レシチン工業株式会社製）２００ｇ添加し、更に、小麦胚芽油（サミット精油株式会社製）２００ｇ添加し、マグネチックスタ−ラ−で撹拌したところ、不溶成分が液中に認められた。
このプロポリス混合液に精製水２ｌを添加混合した後、ロ−タリ−エバポレ−タ−で減圧濃縮しエタノ−ル分を除去し、プロポリス組成物２．９ｌを得た。
この組成物に脂肪分解酵素リパ−ゼＡＹ５ｇをくわえ、マグネチックスタ−ラ−で撹拌しながら、４５℃・４８時間反応させた後、８５℃・１０分の条件で酵素を失活させた。これをロ−タリ−エバポレ−タ−で減圧濃縮し、プロポリス濃縮物８５０ｇを得た。この濃縮物中のプロポリス成分は４５０ｇで、水分およびエタノ−ル分は１．０％以下であった。このプロポリス濃縮物は油脂の分離が認められた。
【００３２】
参考例１
実施例１と同様にしてプロポリス抽出液を得た。このプロポリス抽出液２．７ｌに大豆レシチンＳＬＰ−ホワイトリゾ（リゾホスファジルコリン２０％、ツル−レシチン工業株式会社製）２００ｇ添加し、更に、小麦胚芽油２００ｇ添加し、マグネチックスタ−ラ−で撹拌したところ、不溶成分が液中に認められた。
これをＮｏ．５濾紙で濾過してプロポリス混合液を得た。
このプロポリス混合液に精製水２ｌを添加混合した後、ロ−タリ−エバポレ−タ−で減圧濃縮しエタノ−ル分を除去し、プロポリス組成物２．９ｌを得た。
この組成物に脂肪分解酵素リパ−ゼＡＹ５ｇをくわえ、マグネチックスタ−ラ−で撹拌しながら、４５℃・４８時間反応させた後、８５℃・１０分の条件で酵素を失活させた。これをロ−タリ−エバポレ−タ−で減圧濃縮し、プロポリス濃縮物８００ｇを得た。この濃縮物中のプロポリス成分は４００ｇで、水分およびエタノ−ル分は１．０％以下であった。このプロポリス濃縮物は油脂の分離がやや認められた。
【００３３】
比較例２
実施例１と同様にしてプロポリス抽出液を得た。このプロポリス抽出液２．７ｌにキラヤサポニン  キラヤニンＣ−１００（キラヤ抽出物２５％、丸善化成株式会社製）２００ｍｌ添加し、更に、小麦胚芽油２００ｇ添加し、マグネチックスタ−ラ−で撹拌したところ、液が白濁した。
これをＮｏ．５濾紙で濾過してプロポリス混合液を得た。
このプロポリス混合液に精製水２ｌを添加混合した後、ロ−タリ−エバポレ−タ−で減圧濃縮しエタノ−ル分を除去し、プロポリス組成物２．９ｌを得た。
この組成物に脂肪分解酵素リパ−ゼＡＹ５ｇをくわえ、マグネチックスタ−ラ−で撹拌しながら、４５℃・４８時間反応させた後、８５℃・１０分の条件で酵素を失活させた。これをロ−タリ−エバポレ−タ−で減圧濃縮し、プロポリス濃縮物８００ｇを得た。この濃縮物中のプロポリス成分は４００ｇで、水分およびエタノ−ル分は１．０％以下であった。このプロポリス濃縮物は油脂の分離が認められた。
【００３４】
比較例３
実施例１と同様にしてプロポリス抽出液を得た。このプロポリス抽出液２．７ｌに小麦胚芽油２００ｇ添加し、マグネチックスタ−ラ−で撹拌したところ、液中に油滴が分散した。
このプロポリス混合液に精製水２ｌを添加混合した後、ロ−タリ−エバポレ−タ−で減圧濃縮しエタノ−ル分を除去したところ、油脂（ヤニ）成分が液中に分離したプロポリス組成物２．９ｌを得た。
この組成物に脂肪分解酵素リパ−ゼＡＹ５ｇを加え、マグネチックスタ−ラ−で撹拌しながら、４５℃・４８時間反応させた後、８５℃・１０分の条件で酵素を失活させた。これをロ−タリ−エバポレ−タ−で減圧濃縮し、プロポリス濃縮物７００ｇを得た。この濃縮物中のプロポリス成分は５００ｇで、水分およびエタノ−ル分は１．０％以下であった。このプロポリス濃縮物は油脂（ヤニ）の分離が甚だしく認められた。
【００３５】
比較例４
実施例１と同様にしてプロポリス抽出液を得た。このプロポリス抽出液２．７ｌをロ−タリ−エバポレ−タ−で減圧濃縮し、プロポリス濃縮物５００ｇを得た。このプロポリス濃縮物は油脂の分離は認められないが、粘性が極めて高く、エバポレ−タ−からの回収が不可能だった。
以上の結果を表１にまとめて示した。
【００３６】
【表１】
0004202444.tif 000002
【００３７】
【発明の効果】
以上の実施例、比較例、参考例より本発明の効果は明らかである。
即ち、リゾ化していないレシチンを用いた比較例１、キラヤサポニンを用いた比較例２では濃縮後に油脂の分離が認められる。
油脂のみ添加した比較例３は最初から油滴の分散し不均一で酵素が殆ど作用せず、そのため油脂の分離が認められ、油脂、レシチンともに添加しない比較例４は濃縮物の粘度が著しく高かった。また、リゾホスファジルコリン含量の少ないリゾレシチンを用いた参考例１は酵素作用が弱く、その結果、油脂の分離がやや認められる。
これに対して、リゾ化率が９０％以上（即ちリゾリン脂質が９０％以上）でそのうちリゾホスファジルコリン含量が５５％以上の実施例１、２、３、４においては流動性も良好な、油脂の分離も認められない、安定した物性を有する。