(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性高分子、界面活性剤および低級アルコールを含有する水性原液と、液化ガスとからなるエアゾール組成物であって、
水溶性高分子が、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースナトリウムからなる群から選ばれる１種以上のセルロース系高分子であり、
低級アルコールを水性原液中に１〜２５重量％含有し、
沸点−５℃以下の液化ガスが、プロパン、イソブタン、または、ジメチルエーテルを重量比で２８／４９以下含むプロパンおよび／もしくはイソブタン混合物であり、
沸点−５℃以下の液化ガスを、前記エアゾール組成物中に３８〜９０重量％含有し、
水性原液と液化ガスとが乳化しているエアゾール組成物。
【請求項２】
セルロース系高分子が、ヒドロキシエチルセルロースまたはカルボキシメチルセルロースナトリウムである請求項１記載のエアゾール組成物。
【請求項３】
水溶性高分子、界面活性剤および低級アルコールを含有する水性原液と、液化ガスとからなるエアゾール組成物であって、
水溶性高分子がガム質であり、
低級アルコールを水性原液中に１〜２５重量％含有し、
沸点−５℃以下の液化ガスが、プロパン、イソブタン、または、ジメチルエーテルを重量比で２８／４９以下含むプロパンおよび／もしくはイソブタン混合物であり、
沸点−５℃以下の液化ガスを、前記エアゾール組成物中に３８〜９０重量％含有し、
水性原液と液化ガスとが乳化しているエアゾール組成物。
【請求項４】
ガム質が、キサンタンガム、カラギーナン、アラビアゴム、トラガントゴム、カチオン化グアガム、グアガム、ジュランガムおよびローカストビーンガムからなる群から選ばれる１種以上である請求項３記載のエアゾール組成物。
【請求項５】
ガム質が、キサンタンガムまたはカラギーナンである請求項４記載のエアゾール組成物。
【請求項６】
水溶性高分子を、水性原液中に０．０５〜１５重量％含有する請求項１〜５のいずれかに記載のエアゾール組成物。
【請求項７】
界面活性剤を、水性原液中に０．１〜２０重量％含有する請求項１〜６のいずれかに記載のエアゾール組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エアゾール組成物に関する。さらに詳しくは、パチパチと音を立てるフォームが得られるエアゾール組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
沸点が−５〜４０℃である脂肪族炭化水素（たとえばペンタン、ｎ−ブタン）を含有する本発明と同形態のエアゾール組成物が開示されている（たとえば、特許文献１参照）。前記エアゾール組成物は、界面活性剤を含有する水性原液と特定の沸点を有する脂肪族炭化水素とが乳化しており、霧状もしくは泡状で吐出すると破泡によりパチパチと音を立てるフォームを形成する。破泡によりパチパチと音を立てるフォームを得るための重要な条件として、脂肪族炭化水素の沸点があげられる。沸点が−５〜４０℃の範囲にある脂肪族炭化水素を用いた場合は、沸点と皮膚の温度、外気温との差が少ないため、吐出物中に脂肪族炭化水素が保持される時間が長く、ゆっくりと気化しながら吐出物を発泡させ、破泡するときにパチパチと音を立てる。しかし、前記脂肪族炭化水素を用いた場合には、吐出されたとき、吐出物が発泡するものの、パチパチとの破泡音は小さく、聴覚的な効果が不充分であるという問題があった。また、発泡物（フォーム）は脂肪族炭化水素が気化する際、気化熱により冷却されるが、脂肪族炭化水素の沸点が−５〜４０℃と高いためフォームはさほど冷たくなく冷却感や爽快感が充分得られない問題点があった。
【０００３】
一方、沸点が−５℃以下の脂肪族炭化水素と界面活性剤を含む水性原液とからなるエアゾール組成物が開示されている（たとえば、特許文献２参照）。前記エアゾール組成物は、脂肪族炭化水素の沸点が低いためエアゾール組成物を吐出すると脂肪族炭化水素が瞬時に気化し、気化熱により、吐出物は泡状にはならず、氷結しやすくなりパチパチと音を立てるフォームは得られなかった。
【０００４】
さらに、増粘剤、界面活性剤および低級アルコールを含有する原液と、沸点−４５℃〜−７℃の液化石油ガスからなり、噴射時にフォームがパチパチと音を立てて破泡するエアゾール消炎鎮痛組成物が開示されている。しかし、低級アルコールを原液中に３０〜７０重量％と多量に含有しているため、沸点が低い液化石油ガスを用いても氷結することはないが、原液と液化石油ガスとの乳化が困難であり、また、吐出したときに発泡しにくく液状になりやすいため、破泡音が得られにくいという問題点があった（たとえば、特許文献３参照）。
【０００５】
【特許文献１】
特開平２−２５５８８９号公報（２頁右下欄１５行〜１７行目）
【特許文献２】
特開平２−２５５８９０号公報（２頁右上欄１６行〜２０行目）
【特許文献３】
特開２００１−３３５４６８号公報（段落番号［０００６］）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、沸点が−５℃以下の脂肪族炭化水素を液化ガスとして用いても、泡状になり、破泡によりパチパチと音を立てるフォームを形成するエアゾール組成物に関する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
水溶性高分子、界面活性剤および低級アルコールを含有する水性原液と、液化ガスとからなるエアゾール組成物であって、
水溶性高分子が、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースナトリウムからなる群から選ばれる１種以上のセルロース系高分子であり、
低級アルコールを水性原液中に１〜２５重量％含有し、
沸点−５℃以下の液化ガスが、プロパン、イソブタン、または、ジメチルエーテルを重量比で２８／４９以下含むプロパンおよび／もしくはイソブタン混合物であり、
沸点−５℃以下の液化ガスを、前記エアゾール組成物中に３８〜９０重量％含有し、
水性原液と液化ガスとが乳化しているエアゾール組成物、および、
水溶性高分子、界面活性剤および低級アルコールを含有する水性原液と、液化ガスとからなるエアゾール組成物であって、
水溶性高分子がガム質であり、
低級アルコールを水性原液中に１〜２５重量％含有し、
沸点−５℃以下の液化ガスが、プロパン、イソブタン、または、ジメチルエーテルを重量比で２８／４９以下含むプロパンおよび／もしくはイソブタン混合物であり、
沸点−５℃以下の液化ガスを、前記エアゾール組成物中に３８〜９０重量％含有し、
水性原液と液化ガスとが乳化しているエアゾール組成物に関する。
【０００８】
セルロース系高分子が、ヒドロキシエチルセルロースまたはカルボキシメチルセルロースナトリウムであることが好ましい。また、ガム質が、キサンタンガム、カラギーナン、アラビアゴム、トラガントゴム、カチオン化グアガム、グアガム、ジュランガムおよびローカストビーンガムからなる群から選ばれる１種以上であることが好ましく、キサンタンガム、カラギーナンであることがより好ましい。さらに、水溶性高分子を、水性原液中に０．０５〜１５重量％含有することが好ましく、界面活性剤を、水性原液中に０．１〜２０重量％含有することが好ましい。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明のエアゾール組成物は、水溶性高分子、界面活性剤および低級アルコールを含有する水性原液と、液化ガスとからなり、吐出するとパチパチと音を立てるフォームを形成するエアゾール組成物であって、低級アルコールを水性原液中に１〜３０重量％含有し、沸点−５℃以下の液化ガスを、前記エアゾール組成物中に３８重量％以上含有するエアゾール組成物である。前記エアゾール組成物を霧状に吐出した場合であっても、吐出物は氷結せず泡状となり、破泡によりパチパチと音を立てるフォームを形成することを特徴としている。
【００１０】
前記水溶性高分子は、吐出物中で低沸点の液化ガスを長く保持し、吐出物を氷結せずに発泡させ、大きな破泡音を発するフォームを形成するための成分である。
【００１１】
前記水溶性高分子としては、セルロース系高分子および／またはガム質であることが好ましい。セルロース系高分子としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ニトロセルロース、結晶セルロースなどがあげられる。なかでも、大きな発泡音が得られやすい点でヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウムが好ましい。また、ガム質としては、キサンタンガム、カラギーナン、アラビアゴム、トラガントゴム、カチオン化グアガム、グアガム、ジュランガム、ローカストビーンガムなどがあげられる。なかでも、大きな発泡音が得られやすい点でキサンタンガム、カラギーナンが好ましい。
【００１２】
前記セルロース系高分子またはガム質以外に、水溶性高分子としてコラーゲン加水分解物、カチオン化加水分解コラーゲン、ヤシ油脂肪酸加水分解コラーゲン、ケラチン、ケラチン加水分解物、カチオン化加水分解ケラチン、カゼイン、カゼイン加水分解物、ゼラチン、ゼラチン加水分解物、デキストラン、カルボキシメチルデキストランナトリウム、デキストリン、ペクチン、デンプン、トウモロコシデンプン、コムギデンプン、アルギン酸ナトリウム、変性ポテトスターチ、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマーなどを用いることもでき、前記セルロース系高分子またはガム質と混合して用いてもよい。
【００１３】
なお、水溶性高分子として、ポリアクリル酸ナトリウムなどのポリアクリル酸などを用いる場合に比べて、吐出物に粘りがなく、べたつきのない使用感に優れている点で、セルロース系高分子またはガム質を用いることが好ましい。
【００１４】
前記水溶性高分子は、水性原液中に０．０５〜１５重量％含有する。さらには０．１〜１０重量％含有することが好ましい。水溶性高分子の含有量が０．０５重量％未満の場合は、液化ガスを吐出物中で保持する時間が短く、吐出物が氷結しやすくなる。１５重量％をこえる場合は、水性原液に含有させるのが困難となり、また、水性原液の粘度が高くなりすぎ、液化ガスと乳化させるときに手間がかかり、さらに使用感が低下する。
【００１５】
前記界面活性剤は、水性原液と液化ガスとを乳化し、吐出物中に液化ガスを保持させ、破泡したときにパチパチと音を立てるフォームを得るための成分である。
【００１６】
前記界面活性剤としては、非イオン型界面活性剤、陰イオン型界面活性剤、陽イオン型界面活性剤、両性型界面活性剤、高分子型界面活性剤、シリコーン型界面活性剤、天然型界面活性剤などがあげられる。これらは、単独でまたは適宜２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１７】
前記非イオン型界面活性剤としては、たとえばソルビタン脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ジ、トリ、テトラ、デカなどのポリグリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油類、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレンアルキルアミン・脂肪酸アミド類などがあげられる。
【００１８】
前記陰イオン型界面活性剤としては、たとえばアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、高級アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、リン酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩などがあげられる。
【００１９】
前記陽イオン型界面活性剤としては、アルキルアンモニウム塩、アルキルベンジルアンモニウム塩などがあげられる。
【００２０】
前記両性型界面活性剤としては、酢酸ベタイン、レシチンなどがあげられる。
【００２１】
前記高分子界面活性剤としては、たとえばアルギン酸ナトリウム、トラガカントゴムなどがあげられる。
【００２２】
前記シリコーン型界面活性剤としては、ポリオキシエチレン−メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン−メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン−オキシプロピレン）−メチルポリシロキサン共重合体などがあげられる。
【００２３】
前記天然型界面活性剤としては、たとえばサーファクチンナトリウム、シクロデキストリン、レシチン、サポニン、大豆リン脂質、大豆リゾリン脂質液などがあげられる。
【００２４】
前記界面活性剤の含有量は、水性原液中に０．１〜２０重量％、さらには０．５〜１５重量％であることが好ましい。前記界面活性剤の含有量が０．１重量％未満の場合は、水性原液と液化ガスとが乳化しにくく、均一なエアゾール組成物を吐出しにくくなる傾向がある。２０重量％をこえる場合は、べたつきや皮膚への刺激性が強くなるなど、使用感が低下する傾向がある。
【００２５】
前記低級アルコールは、前記有効成分の可溶化剤、凍結防止剤、粘度調整剤、溶媒の一部として用いられたり、冷却感の付与、発泡性を調整するなどの目的で用いられ、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、アミルアルコールなどの炭素数が２〜５の一価のアルコールがあげられる。
【００２６】
前記低級アルコールを用いる場合の含有量は、水性原液中に１〜３０重量％、さらには３〜３０重量％、とくに３〜２５重量％であることが好ましい。前記低級アルコールの含有量が１重量％未満の場合は、低級アルコールを配合する効果、すなわち水に溶解しない有効成分などを可溶化し配合を可能にする、エアゾール組成物の粘度を調整する、エアゾール組成物の粘度を小さくする、または冷却感を付与し使用感を向上させるという効果が得られにくい。３０重量％をこえる場合は、液化ガスが水性原液に可溶化しやすくなり、液化ガスを含む油性成分と水性成分とが乳化しにくくなる傾向があり、また、発泡しにくくなり、発泡音が得られにくい。
【００２７】
また水性原液には、用途や目的に応じて有効成分、多価アルコール、油性成分、粉体などを含有することができる。
【００２８】
前記有効成分としては、
プロピレングリコール、グリセリン、１、３−ブチレングリコール、コラーゲン、キシリトール、ソルビトール、ヒアルロン酸、カロニン酸、乳酸ナトリウム、ｄ,ｌ−ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、カゼイン、レシチン、尿素などの保湿剤、
パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、クロルヘキシジン、塩化クロルヘキシジン、パラクロルメタクレゾールなどの殺菌・防腐剤、
アルキルアミノエチル（メタ）アクリレート−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリル酸オクチルアミド−アクリル酸ヒドロキシプロピル−メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、アクリル酸ヒドロキシエチル−アクリル酸ブチル−アクリル酸メトキシエチル共重合体、アクリル酸アルカノールアミン、アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン、アクリル酸アルキル−スチレン共重合体エマルジョン、ポリウレタンなどの頭髪用セット剤、
パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸モノグリセリンエステル、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチルなどの紫外線吸収剤、
グリシン、アラニン、ロイシン、セリン、トリプトファン、シスチン、システイン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニンなどのアミノ酸、
レチノール、パルミチン酸レチノール、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、ビタミンＤ２（エルゴカシフェロール）、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチンなどのビタミン類、
エラストラジオール、エチニルエストラジオールなどのホルモン類、
アスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールなどの酸化防止剤、
シャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などの各種抽出液、
ラウリルメタクリレート、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、安息香酸メチル、フェニル酢酸メチルなどの消臭・防臭剤、
サリチル酸メチル、カンフル、インドメタシン、ピロキシカム、フェルビナク、ケトプロフェンなどの消炎鎮痛剤、
ｌ−メントール、カンフルなどの清涼剤、
酸化亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、タンニン酸、クエン酸、乳酸などの収斂剤、
クロタミトン、ｌ−メントール、ｄ−カンフルなどの鎮痒剤、
アラントイン、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、アズレンなどの抗炎症剤、
塩酸ジブカイン、塩酸テトラカイン、塩酸リドカインなどの局所麻酔剤、
ジフェンヒドラミン、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェミラミンなどの抗ヒスタミン剤、
塩化カルプロニウム、トコフェロール、酢酸トコフェロール、トウガラシチンキ、センブリエキス、ニンニクエキスなどの血行促進剤、サリチル酸、レゾルシンなどの角質溶解剤、ピリドキシン、レシチンなどの抗脂漏剤、アルブチン、コウジ酸などの美白剤などがあげられる。
【００２９】
前記有効成分の含有量は、水性原液中に０．０１〜３０重量％、さらには０．１〜２０重量％であることが好ましい。有効成分の含有量が０．０１重量％未満の場合は、有効成分の効果が充分得られない傾向がある。３０重量％をこえる場合は、有効成分濃度が高くなりすぎ、有効成分によっては皮膚への刺激が強くなりすぎる傾向がある。
【００３０】
前記多価アルコールは、前記有効成分の可溶化剤、凍結防止剤、粘度調整剤、保湿剤、溶媒の一部として用いられたり、発泡性を調整するなどの目的で用いられる。たとえばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリストリール、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、トリエチレングリコール、トリグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどがあげられる。
【００３１】
前記多価アルコールを用いる場合の含有量は、水性原液中に１〜３０重量％、さらには３〜２０重量％であることが好ましい。前記多価アルコールの含有量が１重量％未満の場合は、多価アルコールを配合する効果、すなわち水に溶解しない有効成分などを可溶化し、配合可能にするエアゾール組成物の粘度を調整する、保湿性を良くし皮膚などに潤いを与える効果が得られにくくなる傾向がある。３０重量％をこえる場合は、発泡性が低下するため破泡音が小さくなったり、乾燥性の低下やべたつき感の増加など使用感が低下しやすくなる傾向がある。
【００３２】
前記油性成分は、艶や光沢の付与、すべりを良くするなど使用感を向上させるための成分であり、たとえば炭化水素、エステルオイル、脂肪酸、高級アルコール、シリコーンオイル、油脂、ロウなどがあげられる。
【００３３】
前記炭化水素としては、たとえばノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサン、ケロシン、流動パラフィン、スクワレン、スクワラン、パラフィン、イソパラフィンなどがあげられる。
【００３４】
前記エステルオイルとしては、たとえばミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、乳酸セチル、ステアリン酸イソセチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、セトステアリルアルコール、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸ジエトキシエチル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリ（カプリル／カプリン／ミリスチン／ステアリン酸）グリセリドなどがあげられる。
【００３５】
前記脂肪酸としては、たとえばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸などの炭素数が１０〜２０の脂肪酸があげられる。
【００３６】
前記高級アルコールとしては、たとえばラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコールなどの直鎖アルコール、モノステアリルグリセリンエーテル、ラノリンアルコール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノールなどの分枝鎖アルコールなどがあげられる。
【００３７】
前記シリコーンオイルとしては、たとえばメチルポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジメチルシリコーンエマルジョンなどがあげられる。
【００３８】
前記油脂としては、たとえばアボガド油、ツバキ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、ホホバ油、胚芽油、ヤシ油、パーム油などがあげられる。
【００３９】
前記ロウ（ワックス）としては、たとえばミツロウ、ラノリン、ヒドロキシラノリン、酢酸ラノリン、キャンデリラロウ、カウナウバロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、合成ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、コメヌカロウ、ホホバワックス、ポリエチレンワックスなどのロウ（ワックス）などがあげられる。
【００４０】
前記油性成分を含有する場合には、水性原液中に０．１〜３０重量％、さらには０．５〜２０重量％含有することが好ましい。前記油性成分の含有量が０．１重量％未満の場合は、油性成分の効果が得られにくい傾向がある。３０重量％をこえる場合は、油性成分によるべたつき感が強くなり、使用感が低下する傾向がある。
【００４１】
前記粉末は、水性原液と液化ガスとを乳化しやすくする乳化補助剤や、粉体自体が有効成分として作用したり、他の有効成分を担持する担体、保護剤、付着剤、固体潤滑剤などとして用いられる。前記粉末としては、タルク、酸化亜鉛、カオリン、雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、シリカ、マイカ、ゼオライト、セラミックパウダー、窒化ホウ素などがあげられる。
【００４２】
前記粉末を用いる場合の含有量は、水性原液中に０．１〜１０重量％、さらには０．３〜５重量％であることが好ましい。前記粉末の含有量が０．１重量％未満の場合は、粉末を含有する効果が得られにくくなる傾向がある。一方１０重量％をこえる場合は、エアゾール組成物中で凝集したり、バルブや吐出部材で詰まりやすくなる傾向がある。
【００４３】
本発明に用いられる水性原液は、たとえば水やアルコール水溶液などに界面活性剤、必要に応じて添加される有効成分などを加えて溶解もしくは分散させ、さらに水溶性高分子を加えて溶解させることにより調製することができる。
【００４４】
なお、前記水としては精製水、イオン交換水、生理食塩水などがあげられる。また前記アルコール水溶液としては前記水と低級アルコールの混合物、さらに多価アルコールの混合物などがあげられる。
【００４５】
本発明のエアゾール組成物は、前記水性原液と液化ガスとからなり、両者が乳化している。
【００４６】
前記液化ガスは、エアゾール容器内部では水性原液と乳化しており、吐出されたとき吐出物中にしばらく保持され、ゆっくりと気化することにより吐出物を発泡させ、破泡時にはパチパチと音を立てる成分である。
【００４７】
本発明では、液化ガスとして、沸点が−５℃以下の液化ガスを用いる。液化ガスの沸点は、−１０℃以下であることが好ましい。前記液化ガスの沸点が−５℃をこえる場合は、発泡音が小さくなったり、冷却感が充分に得られない。
【００４８】
沸点−５℃以下の液化ガスは、前記エアゾール組成物中に３８重量％以上含有することが必要である。４０重量％以上が好ましく、４２重量％以上がより好ましい。３８重量％より少ない場合は、発泡音が小さくなりやすく、また、冷却感が充分得られない。
【００４９】
前記沸点が−５℃以下の液化ガスとしては、たとえばプロパン（−４２．１℃）、イソブタン（−１１．７℃）、ジメチルエーテル（−２５℃）、およびこれらの混合物などがあげられる。これらの中でも水性原液と乳化しやすく、大きな発泡音が得られやすい点でプロパンやイソブタンを配合することが好ましく、また、冷却感を強くするために蒸発潜熱の大きいジメチルエーテルを配合してもよい。さらに前記液化ガスとして沸点が−５℃以下の液化ガスであるプロパン、イソブタン、ジメチルエーテルとともにノルマルブタン（−０．５℃）、ノルマルペンタン（３６．１℃）またはイソペンタン（２７．９℃）などの沸点が−５℃以上の液化ガスを含むことができる。
【００５０】
前記沸点が−５℃以下の液化ガスの含有量の上限は、限定的ではないがエアゾール組成物中９０重量％以下、さらには８０重量％以下であることが好ましい。前記液化ガスの含有量が９０重量％をこえると水性原液と液化ガスとが乳化しにくく、また乳化安定性が悪くなる傾向がある。
【００５１】
本発明のエアゾール組成物は、水性原液と液化ガスとをエアゾール容器に充填し、容器を振るなどの操作により容器内部で両者を乳化させる、またはあらかじめ水性原液と液化ガスとを他の気密容器内で機械的に乳化させたものをエアゾール容器に充填するなどの方法により製造することができる。
【００５２】
かくして得られる本発明のエアゾール組成物は、水性原液と液化ガスとが乳化しており、吐出すると破泡音によりパチパチと音を立てるフォームを形成し、破泡音と冷却感による爽快感が得られるため、皮膚や頭髪、頭皮などの人体用製品に好適に使用することができる。なお、吐出形態については霧状（スプレー、ミスト）、泡状など特に限定されない。
【００５３】
【実施例】
つぎに、本発明の発泡性エアゾール組成物を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例中において、とくにことわらないかぎり、％は重量％を示す。
【００５４】
実施例１〜９
表１記載の実施例の水性原液を調製した。つぎに、前記水性原液３０ｇを耐圧性アルミニウム容器に充填し、エアゾールバルブを取り付けた後、液化ガスとしてノルマルブタン２８ｇ、イソブタン２８ｇ、ジメチルエーテル１４ｇを充填し容器内部で水性原液と液化ガスとを乳化して、エアゾール組成物を製造した。
【００５５】
【表１】
0004173034.tif 000002
【００５６】
評価方法および基準
得られたエアゾール組成物を２５℃の恒温水槽に１時間保存したのちに手のひらに霧状で吐出し、つぎの項目について評価した。
【００５７】
吐出物の状態
○：吐出後ゆっくりと発泡する。
△：吐出後すぐに発泡する。
×１：塗布面で氷結し付着する。
×２：液状であり、発泡しない。
×３：吐出後すぐに発泡するが、自ら消泡する。
【００５８】
破泡音
手のひらを擦り合わせて吐出物を破泡させたときの発泡音を評価した。
◎：非常に大きな破泡音が得られる。
○：大きな破泡音が得られる。
△：破泡音は得られるが、小さい。
×：破泡音なし。
【００５９】
冷却感
吐出物による冷却感の有無を評価した。
○：心地よい冷却感が得られた。
△：冷却感は弱く、物足りない。
×：非常に冷たく、痛みがある。
【００６０】
べたつき感
吐出物を塗り伸ばした後のべたつき感を評価した。
○：べたつき感はなく、サラサラしている。
△：べたつき感があり、好ましくない。
×：べたつき感が強く、粘着感がある。
【００６１】
つぎに評価結果を表２に示す。
【００６２】
【表２】
0004173034.tif 000003
【００６３】
実施例１０〜１２
前記実施例１〜３と同じ組成の水性原液３０ｇを耐圧性アルミニウム容器に充填し、エアゾールバルブを取り付けた後、液化ガスとしてノルマルブタン２１ｇ、イソブタン２１ｇ、ジメチルエーテル２８ｇを充填し容器内部で水性原液と液化ガスとを乳化して、エアゾール組成物を製造した。
【００６４】
実施例１３〜１５
前記実施例１〜３と同じ組成の水性原液３０ｇを耐圧性アルミニウム容器に充填し、エアゾールバルブを取り付けた後、液化ガスとしてイソブタン７０ｇを充填し容器内部で水性原液と液化ガスとを乳化して、エアゾール組成物を製造した。
【００６５】
つぎに評価結果を表３に示す。
【００６６】
【表３】
0004173034.tif 000004
【００６７】
比較例１〜３
前記実施例１〜３と同じ組成の水性原液３０ｇを耐圧性アルミニウム容器に充填し、エアゾールバルブを取り付けた後、液化ガスとしてノルマルブタン７０ｇを充填し容器内部で水性原液と液化ガスとを乳化して、エアゾール組成物を製造した。
【００６８】
比較例４〜６
前記実施例１〜３と同じ組成の水性原液３０ｇを耐圧性アルミニウム容器に充填し、エアゾールバルブを取り付けた後、液化ガスとしてノルマルブタン４０ｇ、イソブタン３０ｇを充填し容器内部で水性原液と液化ガスとを乳化して、エアゾール組成物を製造した。
【００６９】
つぎに評価結果を表４に示す。
【００７０】
【表４】
0004173034.tif 000005
【００７１】
比較例７〜１０
表５記載の比較例の水性原液を調整した。前記水性原液３０ｇを耐圧性アルミニウム容器に充填し、エアゾールバルブを取り付けた後、液化ガスとしてノルマルブタン２８ｇ、イソブタン２８ｇ、ジメチルエーテル１４ｇを充填し容器内部で水性原液と液化ガスとを乳化して、エアゾール組成物を製造した。
【００７２】
【表５】
0004173034.tif 000006
【００７３】
つぎに評価結果を表６に示す。
【００７４】
【表６】
0004173034.tif 000007
【００７５】
比較例１１〜１２
表７記載の比較例の水性原液を調整した。前記水性原液を用いた以外は実施例１と同様にして、エアゾール組成物を製造した。
【００７６】
【表７】
0004173034.tif 000008
【００７７】
つぎに評価結果を表８に示す。
【００７８】
【表８】
0004173034.tif 000009
【００７９】
比較例１３
表９記載の比較例の水性原液を調整した。前記水性原液６０ｇ、イソブタン４０ｇを用いた以外は実施例１と同様にして、エアゾール組成物を製造した。なお、ポリアクリル酸ナトリウムは日本純薬（株）製のアロンピスＭを用いた。
【００８０】
比較例１４
表９記載の比較例の水性原液を調整した。前記水性原液５０ｇ、イソブタン５０ｇを用いた以外は実施例１と同様にして、エアゾール組成物を製造した。なお、ポリアクリル酸ナトリウムは日本純薬（株）製のアロンピスＭを用いた。
【００８１】
比較例１５
表９記載の比較例の水性原液を調整した。前記水性原液３５ｇ、イソブタン６５ｇを用いた以外は実施例１と同様にして、エアゾール組成物を製造した。なお、ポリアクリル酸ナトリウムは日本純薬（株）製のアロンピスＭを用いた。
【００８２】
【表９】
0004173034.tif 000010
【００８３】
つぎに評価結果を表１０に示す。
【００８４】
【表１０】
0004173034.tif 000011
【００８５】
試験評価
上記試験結果より、水溶性高分子としてセルロース系高分子またはガム質を含有し、さらに液化ガスとして沸点が−５℃以下であるイソブタン、ジメチルエーテルをエアゾール組成物中３８％以上含有した実施例１〜１５の吐出物は霧状で吐出しても氷結することなくゆっくりと発泡し、該発泡物に剪断を加えると非常に大きな破泡音がする。また、発泡物による冷却感に優れており、破泡音との相乗効果により、優れた爽快感が得られた。
【００８６】
一方、同じ水性原液を用いても、沸点が−５℃以下の液化ガスを含まない、または沸点が−５℃以下の液化ガスの含有量がエアゾール組成物中３０％以下である比較例１〜６は、破泡音は得られるものの破泡音は小さく、また、吐出物自体が冷たくないため、冷却感は充分得られなかった。
【００８７】
さらに、比較例７〜９のようにセルロース系高分子またはガム質以外の水溶性高分子を用いた場合、または比較例１０のように水溶性高分子を含有しない場合、沸点が−５℃以下の液化ガスをエアゾール組成物中３８％以上含有すると吐出物が氷結し、噴射面で付着した。
【００８８】
さらに、比較例１１〜１５のように低級アルコールであるエタノールを水性原液中に３０重量％以上含有する水性原液を用いた場合、液状で吐出されやすく、また発泡しても自ら消泡し泡状態を保つことができなかった。なお、液を擦り合せるとパチパチと音を発するが、その音は小さく本発明で得られるエアゾール組成物による破泡音とは異なるものであった。
【００８９】
さらに、比較例１３〜１５のように水溶性高分子としてポリアクリル酸ナトリウムを含有する水性原液を用いた場合、粘着性を感じるほどべたつき感が強く、使用感に劣っている。
【００９０】
つぎに処方例を示す。
0004173034.tif 000012
【００９１】
0004173034.tif 000013
【００９２】
0004173034.tif 000014
【００９３】
0004173034.tif 000015
【００９４】
0004173034.tif 000016
【００９５】
0004173034.tif 000017
【００９６】
【発明の効果】
水溶性高分子、界面活性剤および低級アルコールを含有する水性原液と、液化ガスとからなり、吐出するとパチパチと音を立てるフォームを形成するエアゾール組成物であって、低級アルコールを水性原液中に１〜３０重量％含有し、沸点−５℃以下の液化ガスを、前記エアゾール組成物中に３８重量％以上含有するエアゾール組成物により、破泡音と冷却感による爽快感が得られるため、皮膚や頭髪、頭皮などの人体用製品に好適に使用することができる。