(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
主成分として、トリシクロデカン誘導体またはトリシクロデカンの基本構造を有する物質の誘導体を含み、
前記トリシクロデカン誘導体またはトリシクロデカンの基本構造を有する物質の誘導体が、アジピン酸ジ（トリシクロデカンメチロール）、フタル酸ジ（トリシクロデカンメチロール）、マロン酸ジ（トリシクロデカンメチロール）、コハク酸ジ（トリシクロデカンメチロール）、マレイン酸ジ（トリシクロデカンメチロール）、グルタル酸ジ（トリシクロデカンメチロール）およびセバシン酸ジ（トリシクロデカンメチロール）からなる群から選ばれることを特徴とする
顕微鏡用液浸油。
【請求項２】
副構成成分として１つまたは複数の高沸点液体を含む請求項１に記載の液浸油。
【請求項３】
前記高沸点液体が、パラフィン油、可塑剤、ポリプロピレングリコール、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチルおよび／または二安息香酸ジ（プロピレングリコール−１，２）である請求項２の液浸油。
【請求項４】
トリシクロデカン誘導体またはトリシクロデカンの基本構造を有する物質の誘導体の割合が、５０重量％よりも多い請求項１−３のいずれか１つに記載の液浸油。
【請求項５】
前記アジピン酸ジ（トリシクロデカンメチロール）の化学式が以下の通りである請求項１記載の液浸油。
【化１】
0004079475.tif 000031
【請求項６】
前記アジピン酸ジ（トリシクロデカンメチロール）が、８（９）−ヒドロキシメチルトリシクロ［５．２．１．０2,6 ］デカンをエステル化し、次いで、得られたエステルを真空蒸留して調製された請求項１記載の液浸油。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、顕微鏡用液浸油に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在提供されている屈折率が１，５よりも大きい液浸油の大半は、主構成成分としてクロルパラフィンを含む。しかしながら、クロルパラフィンは、危険物質として格付けされ、更に、環境を汚染する。
クロルパラフィン基の液浸油以外に、既に、ハロゲンを含まない液浸油が得られている、ハロゲンを含まない液浸油を調製する場合の主要問題は、ハロゲンを含まず屈折率が１，５よりも大きい大半の液体における好ましくない屈折率／分散・比である。このような液浸油の場合、分散を表すアッペ数は、概ね、ＤＩＮ５８８８４またはＩＳＯ  ８０３６／１によって規定されたアッペ数範囲４４±５（ＤＩＮ）または４４±３（ＩＳＯ）とは明らかに異なる。ハロゲンを含まずアッペ数が４１よりも大きい液浸油は、紫外光透過度に関して不満足であるか、過大の固有蛍光を有する。ハロゲンを含まずアッペ数が上記双方の規格の上部公差範囲にある、即ち、アッペ数Ｖｅ＞４５の液浸油は、知られていない。
【０００３】
ヨーロッパ特許第０２０９６２１号には、ハロゲン含有液浸油以外に、ハロゲンを含まない液浸油の実施例が開示されている。ハロゲンを含まない液浸油の２つの実施例は、副成分としてトリシクロデカノールを含む。しかしながら、上記公報には、（４００ｎｍ以下の波長範囲における）紫外光透過度に関して何らの指示も含まれていない。更に、２５℃における１０００−２０００ｍｍ2／ｓ の粘度は、大半の用途について過大であり、即ち、使用時、気泡が封入され易い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、固有蛍光が小さく且つ紫外光透過度が大きいと同時にアッペ数が４０−５０の液浸油を調製するための、顕微鏡用液浸油調製用の基本物質を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
この課題は、請求項１の特徴を有する液浸油によって解決される。すなわち、本発明は、トリシクロデカン誘導体または主成分としてトリシクロデカンの基本構造を有する物質の誘導体を含む。本発明の有利な実施態様は、それぞれの従属請求項の特徴から得られる。
【０００６】
本発明に係る液浸油は、主構成成分としてトリシクロデカン誘導体またはトリシクロデカンの基本構造を有する物質の誘導体を含む。この場合、トリシクロデカン誘導体および／またはトリシクロデカンの基本構造を有する物質の誘導体の割合は、液浸油が２成分混合物である実施態様では、全液浸油の少なくとも５０重量％であり、液浸油が３成分または多成分混合物である実施態様では、少なくとも４０重量％である。液浸油は、更に、複数のトリシクロデカン誘導体を含むことができる。このような場合、すべてのトリシクロデカン誘導体の合量は、液浸油の少なくとも４０重量％である。
【０００７】
本発明は、トリシクロデカン誘導体またはトリシクロデカンの基本構造を有する物質の誘導体が、トリシクロデカン（ＴＣＤ）の環構造にもとづき、比較的大きい屈折率および大きいアッペ数を有し、かくして、液浸油の主成分として著しく適するという知見から出発する。従って、ＴＣＤ誘導体または主構成成分としてＴＣＤ基本構造を有する物質の誘導体を含む液浸油は、ハロゲンを含まなくてよい。
【０００８】
トリシクロデカンの誘導体およびトリシクロデカン基本構造を有する物質の誘導体は、エステル化合物またはエーテル化合物であるのが好ましい。この場合、トリシクロデカンエステル、トリシクロデカンエーテル、トリシクロデカンオリゴマーおよびトリシクロデカンポリマーが対象となる。トリシクロデカンモノマー、トリシクロデカンオリゴマーおよびトリシクロデカンポリマーのエステルおよびエステル以外に、他の有機残基によってトリシクロデカン構造の１つまたは複数の水素を置換することもできる。
【０００９】
好ましい実施態様の場合、液浸油の主構成成分は、トリシクロデカンメチロールエステルまたはトリシクロデカンメチロールエーテルからなる。なぜならば、上記液体は、分子構造にもとづき、真空蒸留が可能であり、従って、高純度に調製できるからである。かくして、トリシクロデカンメチロールエステルおよびトリシクロデカンメチロールエステルから、固有蛍光が最少の液浸油を調製することができる。この場合、液浸油の調製は、規格に合致した屈折率値が得られるよう、単に、ＴＣＤメチロールエステルまたはＴＣＤメチロールエーテルと適切な高沸点液体（例えば、可塑剤、パラフィン油、ポリプロピレングリコール、ｅｔｃ.）とを混合することによって行う。
【００１０】
ＴＣＤエステルおよびＴＣＤエーテルの調製の場合には、ドイツのヘキスト社（在フランクフルト）から提供される多量に入手できるＴＣＤアルコール、即ち、ＴＣＤアルコール  Ｍ（＝８（９）−ヒドロキシメチルトリシクロ［５．２．１．０2，6］デカン）およびＴＣＤアルコール  ＤＭ（＝３（４），８（９）−ジヒドロキシメチルトリシクロ［５．２．１．０2，6］デカン）に依拠する。通常のエステル化法にもとづき、上記アルコールをジカルボン酸（例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マロン酸、酒石酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸またはセバシン酸）でエステル化することによって、トリシクロデカンメチロールエステルまたはジ（トリシクロデカンメチロール）エステルを合成できる。
【００１１】
液浸油の主構成成分として、アジピン酸ジ（ＴＣＤメチロール）が特に好適であることが実証されている。この場合、アジピン酸ジ（ＴＣＤメチロール）の重量割合は、少なくとも６０％である。屈折率調整の別の成分として、例えば、フタル酸ブチルベンジルおよび／または二安息香酸ジ（プロピレングリコールー１，２）を加えることができる。アジピン酸ジ（ＴＣＤメチロール）は、別のジ（ＴＣＤメチロール）エステルと同様、トリシクロデカノールとは異なり、無臭であり、人間の皮膚に対して有意の刺激作用を示さない。
【００１２】
トリシクロデカンの基本構造を有する多くの物質のエステル誘導体またはエーテル誘導体を本発明に係る液浸油に使用できる。このような物質の構造式を図１ａ−１ｃに示した。この場合、ＴＣＤモノマー（図１ａ，１ｂ）またはＴＣＤオリゴマーまたはＴＣＤポリマー（図１ｃ）が示してあり、この場合、図１ｃの角形カッコで囲んだ環構造が、ｎ回反復して現れる。更に、図１ａ，１ｂに示した如く、ＴＣＤ構造の１つまたは複数の水素原子は、それぞれ、残基Ｒによって置換できる。適切な残基Ｒの例をテーブル３に示した。残基Ｒによる水素の置換は、液浸油に重要な物理的性質に対して下位の影響を有するに過ぎない。
【００１３】
エステル合成の出発点は、ＴＣＤアルコール（Ｘは、アルコール残基、好ましくは、ＯＨまたはＣＨ2ＯＨ を表す）またはＴＣＤカルボン酸（Ｘは、カルボン酸残基、好ましくは、（ＣＯＯＨ）2 を表す）である。文献に記載のＴＣＤアルコールの例をテーブル４に示した。この場合、ＴＣＤモノアルコール、ＴＣＤジアルコールおよびＴＣＤトリアルコールを使用できる。ＴＣＤアルコール  ＤＭ（ジアルコール）およびＴＣＤアルコール  Ｍ（モノアルコール）は、多量に入手できるので、もちろん好ましい。慣用の合成法にもとづき、ＴＣＤアルコールとカルボン酸とを反応させて、対応するＴＣＤエステルを調製できる。適切なモノカルボン酸、ジカルボン酸またはトリカルボン酸をテーブル５に示した。ＴＣＤエステルの以降の精製は、真空または高真空蒸留によって行う。この場合、良い真空蒸留性が得られるよう、ジ（トリシクロデカンメチロール）エステルの温度安定性および高沸点（１０-5ｍｂａｒの圧力において２００℃以上）が特に重要である。
【００１４】
ＴＣＤアルコールからのエステル合成の代わりに、ＴＣＤカルボン酸から出発することもできる。文献に記載の適切なＴＣＤモノカルボン酸およびＴＣＤジカルボン酸をテーブル６に示した。この場合、エステル化は、モノ官能アルコールまたはより高級のアルコールとの反応によって行う。適切なアルコールをテーブル７に示した。
【００１５】
ＴＣＤエステルの合成と同様に、慣用のエーテル合成法にもとづきテーブル４に示したＴＣＤモノアルコールの反応によって対応するエーテルを調製できる。
【００１６】
図２に、ジ（ＴＣＤメチロール）エーテルの構造を示し、図３に、アジピン酸ジ（ＴＣＤメチロール）の構造を示した。この場合、ＴＣＤ基は、テーブル３に示した残基Ｒを有する図１ａ−１ｃに示した構造自体を有することができる。
【００１７】
テーブル１ａに、好ましいジ（ＴＣＤメチロール）エステルの液浸油に重要な物理的性質を示した。液浸油の主構成成分としての脂肪族ジ（ＴＣＤメチロール）エステルの優れた適性には、屈折率ｎe ＞５０およびアッペ数Ｖｅ≧４６（マレイン酸ジ（ＴＣＤメチロール）についてＶe ＝４７）が本質的であり、その他のジ（ＴＣＤメチロール）エステルについてＶｅ＞５０が本質的である。更に、層厚１０ｍｍの場合に３２０ｎｍ以下の波長において始めて１０％以下にあるジ（ＴＣＤメチロール）エステルの良い紫外光透過度が重要である。
【００１８】
テーブル１ｂに、本発明に係る液浸油、公知のハロゲン含有液浸油および公知のハロゲンを含まない液浸油について液浸油として重要な物理的性質を対比して示した。本発明に係る液浸油の組成は、テーブル２のＮｏ．１１に示してある。
【００１９】
テーブル２に、ジ（ＴＣＤメチロール）エステルと１つまたは複数の高沸点液体との１４の好ましい混合物の組成および物理的性質を示した。この場合、ジ（ＴＣＤメチロール）エステルの重量割合は、３成分混合物の場合は、５１−７０重量％である。アッペ数および粘度の数値から明らかな如く、３９−５０の範囲のアッペ数について、１００ｍｍ2／ｓ−６０００ｍｍ2／ｓの範囲のほぼ任意の粘度値を調整できる。通常の用途について、粘度が４００ｍｍ2／ｓ −６００ｍｍ2／ｓ の混合物、即ち、実施例６，１１，１２が特に好ましい。
【００２０】
基本的に、液浸油は、主構成成分としての複数のジ（ＴＣＤメチロール）エステルと、屈折率調整のための副構成成分としての複数の高沸点液体とから構成できる。しかしながら、残存蛍光が僅かで高純度の出発物質を準備しなければならず、使用量が比較的僅かであるので、製造費減の観点から、２成分混合物が特に好ましい。
【００２１】
【表１】
0004079475.tif 000002
【００２２】
【表２】
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【００２３】
【表３】
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【００２４】
【表４】
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【００２５】
【表５】
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【００２６】
【表６】
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【００２７】
【表７】
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【００２８】
【表８】
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【００２９】
【表９】
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【００３０】
【表１０】
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【００３１】
【表１１】
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【００３２】
【表１２】
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【００３３】
【表１３】
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【００３４】
【表１４】
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【００３５】
【表１５】
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【００３６】
【表１６】
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【００３７】
【表１７】
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【００３８】
【表１８】
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【００３９】
【表１９】
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【００４０】
【表２０】
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【００４１】
【表２１】
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【００４２】
【表２２】
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【００４３】
【表２３】
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【００４４】
【表２４】
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【００４５】
【表２５】
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【００４６】
【表２６】
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【００４７】
【表２７】
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【００４８】
【表２８】
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【００４９】
【表２９】
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【図面の簡単な説明】
【図１】  テーブル３に示した残基Ｒを有する構造の図面である。
【図２】  ジ（ＴＣＤ）メチロールエステルの構造の図面である。
【図３】  アジピン酸ジ（ＴＣＤメチロール）の構造の図面である。
【図１】
0004079475.tif 000032
【図２】
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【図３】
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