(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シーラー層を上面に施した無機質系基材に、接着剤層を介して化粧シート層を積層した無機質系化粧板において、前記化粧シート層が、熱可塑性樹脂フイルムの上面に絵柄印刷層が設けられるとともに、該絵柄印刷層上面に、必要に応じて電離放射線硬化性樹脂よりなる表面保護層を設けた透明熱可塑性樹脂フイルムが積層されて形成されたものからなり、前記接着剤層が、ポリエステル−ポリエーテル系樹脂よりなる溶剤系湿気硬化型ポリウレタン樹脂からなり、前記ポリエステル−ポリエーテル系樹脂におけるポリエーテル基の比率がポリエステル基よりも高いことを特徴とする無機質系化粧板。
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂フイルム層がポリオレフィン系樹脂よりなることを特徴とする請求項１記載の無機質系化粧板。
【請求項３】
前記透明熱可塑性樹脂フイルムが２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルムよりなることを特徴とする請求項１に記載の無機質系化粧板。
【請求項４】
前記２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルムの厚みが１００〜２００μｍであることを特徴とする請求項３に記載の無機質系化粧板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、建築内装材、特に、浴室、洗面所、脱衣所等の壁面に用いられる、意匠性に優れ、良好な耐水性、耐温水性、耐アルカリ性、耐汚染性を有する、鏡面光沢からなる無機質系化粧板に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、無機質系化粧板としては、石綿スレート板、セメントスレート板、珪酸カルシウム板等の無機質系基材に、例えば、（１）無機質系基材の上に直接印刷により印刷模様を形成後、該印刷模様の上から透明樹脂塗料を塗装しトップコート層とたもの、（２）印刷模様が形成された化粧シートを無機質系基材の上に貼合せ、その上から透明樹脂塗料を塗装しトップコート層としたもの、（３）転写紙を用いて無機質系基材面に絵柄模様を転写する方法等によって絵柄模様を設けた後、該絵柄模様層の上から透明樹脂塗料を塗装し、トップコート層としたものが知られていた。
【０００３】
しかし、上記（１）の化粧板は意匠性に乏しく、（２）の化粧板は無機質系基材に印刷シートを貼着した後で表面に電離放射線硬化性樹脂塗料を塗布し、電離放射線を照射し硬化する方法のため、電離放射線硬化性樹脂の体積収縮により接着層の端面から剥離することがあり、したがって、印刷シートを貼着後接着剤の硬化期間が必要で、ラミネート工程と後塗装工程を連続して行うことが出来ないため生産性が悪く、また（３）の化粧板は耐水性、意匠性については満足のいくものであるが、工程が複雑となり、歩留りも悪く、また転写紙を用いるために高コストになるという欠点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はかかる問題点に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、浴室、洗面所、脱衣所等の壁面や天井面に用いられる、意匠性に優れ、良好な耐水性、耐温水性、耐アルカリ性、耐汚染性を有する、無機質系化粧板を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するための本発明の解決手段は、シーラー層を上面に施した無機質系基材に、接着剤層を介して化粧シート層を積層した無機質系化粧板において、前記化粧シート層が、熱可塑性樹脂フイルムの上面に絵柄印刷層が設けられるとともに、該絵柄印刷層上面に、必要に応じて電離放射線硬化性樹脂よりなる表面保護層を設けた透明熱可塑性樹脂フイルムが積層されて形成されたものからなり、前記接着剤層が、ポリエステル−ポリエーテル系樹脂よりなる溶剤系湿気硬化型ポリウレタン樹脂からなり、前記ポリエステル−ポリエーテル系樹脂におけるポリエーテル基の比率がポリエステル基よりも高くした無機質系化粧板とすることである。この構成とすることにより、化粧シート層の最表面が透明熱可塑性樹脂フイルムの積層によって形成されているため「ゴミ」、「ホコリ」等の異物の付着することが少なくなり表面外観の優れたものとなる。また、無機質系基材の上面に細密な絵柄印刷層を形成することができ、さらに、生産工程が簡略化されるため、生産効率、歩留りが向上し、安価な無機質系化粧板とすることができる。
【０００６】
また、熱可塑性樹脂樹脂フイルム層がポリオレフィン系樹脂よりなるものとすることによって、無機質系基材より発生するアルカリ成分に十分耐え得る化粧板とすることができ、また、スリッター端材等の廃棄物を焼却処理した場合にも有毒なガスの発生のない化粧板とすることができる。
【０００７】
また、透明熱可塑性樹脂フイルムが２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルムよりなるものとすることにより、耐摩耗性、耐熱性、耐汚染性等の優れた表面物性を有し、可視光線透過率が高いため絵柄印刷層の現出に優れた無機質系化粧板となる。
【０００８】
また、２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルムの厚みが１００〜２００μｍからなるものとすることにより、化粧板の最表面は無機質系基材表面の凹凸を吸収して鏡面に形成され、高光沢で深み感を有する意匠性に優れた無機質系化粧板となる。
【０００９】
また、接着剤層がポリエステル−ポリエーテル系樹脂よりなることにより、接着剤層が無機質系基材が水分や湿気等の雰囲気に曝された場合、無機質系基材から溶出するアルカリ成分に侵されることがなくなり、密着性の劣化のない無機質系化粧板を作製することがてきるものである。
【００１０】
また、ポリエステル−ポリエーテル系樹脂よりなる接着剤が溶剤系湿気硬化型ポリウレタン樹脂よりなることにより、従来の設備で塗工可能であり、接着剤の塗工が容易となる。
【００１１】
さらに、ポリエステル−ポリエーテル系樹脂よりなる溶剤系湿気硬化型ポリウレタン樹脂において、ポリエーテル基の比率を高くする。そうすることで、よりアルカリ成分に強い接着剤層とすることができる。
【００１２】
【発明の実施の態様】
以下、本発明の具体的な実施形態を図面を参照しながら説明する。
図１は本発明の無機質系化粧板の実施例を示す積層断面図、図２は本発明の無機質系化粧板の他の実施例を示す積層断面図であり、１、１’は無機質系化粧板、２は無機質系基材、３はシーラー層、４は接着剤層、５、５’は化粧シート層、６は熱可塑性樹脂フイルム、７は絵柄印刷層、７ａはベタインキ層、７ｂは絵柄インキ層、８は接着剤層、９は透明熱可塑性樹脂フイルム、１０は表面保護層をそれぞれ表す。
【００１３】
本発明の無機質系化粧板１の構成は図１に示すように、シーラー層３面を上面に施した無機質系基材２に、接着剤層４を介して熱可塑性樹脂フイルム６の上面に絵柄印刷層７を設けるとともに、該絵柄印刷層７の上面に接着剤層８を介して透明熱可塑性樹脂フイルム９を積層した化粧シート５を貼着した構成からなるものであり、最表面層の透明熱可塑性樹脂フイルム９を貼着したことによって形成するので、「ゴミ」、「ホコリ」等の異物が付着することが少なく、表面を鏡面光沢を有する無機質系化粧板としても、微小な表面欠陥による不良品となることが少なくなるものである。また、表面層を形成する透明熱可塑性樹脂フイルム９を１００〜２００μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルムとすることで、無機質系基材２の表面の凹凸を吸収し、無機質系化粧板表面の鏡面光沢性を向上させたものである。
【００１４】
本発明の無機質系化粧板１に用いられる無機質系基材２としては、一般的には珪酸カルシウム板、石綿スレート板、軽量発泡コンクリート板、中空押出セメント板等のセメント板、石膏板、石膏スラグ板等の石膏系板、パルプセメント板、石綿セメント板、木片セメント板等の繊維セメント板が挙げられる。
【００１５】
シーラー層３は、無機質系基材２からのアルカリ成分溶出の防止のため、および前記無機質系基材２の表面を平滑にし無機質系基材２表面の強度を上げることを目的として設けられるものであり、その構成は任意で、前記の両方の物性を備えた樹脂組成による一層構成としてもよいことは勿論であるが、品質性能を高める方法として、アルカリ成分溶出の防止のためにポリイソシアネート系樹脂、湿気硬化型ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂等の硬化性樹脂を用いることが望ましいものである。
【００１６】
接着剤層４は、絵柄印刷層７を設けた熱可塑性樹脂フイルム６からなる化粧シート層５を無機質系基材２に接着させるための層であって、例えば、一液硬化型ウレタン系樹脂、２液硬化型ウレタン系樹脂、２液混合型エポキシ系樹脂等の反応型樹脂系の接着剤を用いることができる。また、接着剤に要求される性能としては、初期密着力はもとより耐水性、耐温水性、耐煮沸性試験等後の密着性が要求され、一液硬化型ウレタン系樹脂が好ましいものである。
【００１７】
一液硬化型ウレタン系樹脂接着剤は、分子末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを必須成分とする組成物である。前記ウレタンプレポリマーは、通常は分子両末端に各々イソシアネート基を１個以上有するポリイソシアネートプレポリマーであり、イソシアネート基同士が空気中の水分により反応して鎖延長反応を起こして、その結果分子鎖中に尿素結合を有する反応物を生じて、この尿素結合に更に分子末端のイソシアネート基が反応して、ビウレット結合を起こして分岐し、架橋反応を起こすものである。分子末端にイソシアネート基を有するプレポリマーの分子鎖の骨格構想は任意であるが、具体的には、ウレタン結合を有するポリウレタン骨格、エステル結合を有するポリエステル骨格、エーテル結合を有するポリエーテル骨格、ポリブタジエン骨格等であり、適宜これらの１種又は２種以上の骨格構造を採用することで、接着剤の物性を調整できる。
【００１８】
特に、無機質系基材が水分や湿気等の雰囲気に曝された場合に、該無機質系基材から溶出するアルカリ成分により強アルカリの状態となり、その時に端面等からの侵入により接着剤等の樹脂が加水分解され、結果として、接着不良を起こす原因となるものであり、耐アルカリ性に強いものが求められているので、耐アルカリ性に強い性質を有するポリエーテルポリオール基が適しているが、初期密着性に少し劣るのでその点にすぐれたポリエステルポリオール基を共重合させたポリエステル−ポリエーテル系樹脂が特に好ましいものである。
【００１９】
ポリエステル−ポリエーテル系樹脂としては、例えば、ポリイソシアネートにポリエステルポリオールとポリエーテルポリオールとを任意の順序で加え、付加反応させて得られたポリエステル骨格とポリエーテル骨格とがウレタン結合により結合された構造を有し且つ分子末端にイソシアネート基を有するポリエステル−ポリエーテル系ウレタンプレポリマーが挙げられ、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、１，４ブタンジオール、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ネオペンチルグリコール等の多価アルコール類、前記多価アルコール類とエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドとの付加重合により得られるポリエーテルポリオール、前多価アルコールとマレイン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の多塩基酸類との縮合反応によって得られるポリエステルポリオール、ε−カプロラクトン、γ−ペレロラクトン等のラクトン類の開環重合によって得られるポリエステルポリオール等が用いられる。
【００２０】
ポリエステル−ポリエーテル系樹脂において、ポリエーテル基の比率が５０％未満であると、初期の密着性等の状態における接着力には優れているが、温水密着性試験のようなアルカリ性の雰囲気に曝されるとポリエステル基の加水分解の影響が大きくなり接着力が低下し物性的に見劣りするものとなり、ポリエーテル基の比率が９０％を超える場合は、温水密着性試験のようなアルカリ性の雰囲気に曝されてもポリエステル基の加水分解の影響は少なく接着力の低下はみられないが、初期密着性が弱く生産性に劣るものである。従って、浴室周辺等水に直接触れるような場合には、耐アルカリ性が強く求められるため、ポリエーテル基の比率の高いものが好ましく、ポリエーテル基：ポリエステル基が８０：２０〜９０：１０（％）のものが好ましいものである。また、接着剤層４の塗布量としては、無機質系基材の表面凹凸上に設けるため、十分な接着性を得るためには１５０ｇ／ｍ2 〜２００ｇ／ｍ2 の塗布量が必要なものである。
【００２１】
無機質系化粧板１に絵柄印刷層７を形成するための熱可塑性樹脂フイルム６としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド、ＡＢＳ樹脂等のフイルムを使用することができるが、焼却処理時に塩化水素、シアンガス等の発生を伴わず、また、耐アルカリ性を有しかつ安価であるということを考慮すると、特にポリオレフィン系樹脂を用いるのが好ましい。フイルムの厚さは特に制限されるものではないが、経済性、実用性、印刷適性から一般には、８０〜１２０μｍ程度である。
【００２２】
絵柄印刷層７としては、全面ベタ刷りのベタインキ層７ａと例えば、石目、布目、天然皮革の表面柄、抽象柄等を表現する絵柄インキ層７ｂが付されており、それらを設けるインキのビヒクルとしては公知のものが使用でき、例えばアクリル系、塩化ビニル系、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリオレフィン、ニトロセルロース、ウレタン等の樹脂系からなる単体又は混合体に、必要に応じて、顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤等を適宜混合したものを用いることができる。また、ベタインキ層７ａに着色顔料とともに光輝性顔料を含ませることも可能であり、さらに、ベタインキ層７ａは着色顔料のみを含ませ、光輝性顔料を含ませることなく構成し、絵柄インキ層７ｂに光輝性顔料を含ませるように構成することも可能である。
【００２３】
透明熱可塑性樹脂フイルム９としては、可視光線透過率が８０〜９０％であることが好ましく、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート等が挙げられ、これらの中でも特に好ましいのはポリエステルであり、特に公知の延伸法により、少なくとも１軸方向に、好ましくは２軸方向に配向されている。特に、２軸方向に配向されたポリエチレンテレフタレート樹脂フイルムは、機械的強度、および耐熱性に優れているので好ましい。フイルムの厚さとしては５０〜３５０μｍの範囲が使用可能であり、好ましくは１００〜２００の範囲が適当である。５０μｍ以下となると印刷の深み感に乏しく、かつ無機質系基材２の表面の凹凸に影響されて鏡面性が劣り、しかもフイルム積層時の取扱が困難である。３５０μｍ以上になると、曲げ加工が困難になるし、経済性を悪くする。
【００２４】
本発明の無機質化粧板の他の実施例の無機質化粧板１’の積層構成の断面図を図２に示す。以下既に説明した構成要素と同一の符号によって表記し、重複する説明は省略する。
本実施例の無機質化粧板１’は、前記無機質化粧板１の透明熱可塑性樹脂フイルム９の上面に表面保護層１０を設けた構成とされるもので、無機質化粧板１の表面に、さらに耐汚染性等の表面物性に優れた被膜を形成したものであり、その形成方法は透明熱可塑性樹脂フイルム９の上面に電離放射線硬化性樹脂よりなる表面保護層１０を設けた後、絵柄印刷層７を設けた熱可塑性樹脂フイルム６と接着剤層８を介して貼着し化粧シート５’としたものを無機質系基材２の上面に貼着して作製したものである。
【００２５】
電離放射線硬化性樹脂としては、具体的には、分子中にアクリロイル基、メタアクリロイル基、アクリロイルオキシ基等の重合性不飽和結合、エポキシ基、チオール基等を２個以上有する多官能のプレポリマー、オリゴマー及び／又はモノマーを適宜混合した、電離放射線により硬化可能な組成物が用いられる。尚、ここで電離放射線とは、電磁波または荷電粒子線のうち分子を重合或いは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常紫外線または電子線が用いられ、硬化速度が速く作業性も良好であり、しかも柔軟性や硬度等の樹脂の物性の調節も容易であり耐擦傷性、耐汚染性、耐溶剤性等に優れることから好ましいものである。
【００２６】
上記プレポリマー、オリゴマーの例としては不飽和ジカルボン酸と多価アルコールの縮合物等の不飽和ポリエステル類、ポリエステルメタクリレート、ポリエーテルメタクリレート、ポリオールメタクリレート、シリコンメタクリレート、メラミンメタクリレート等のメタクリレート類、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリオールアクリレート、シリコンアクリレート、メラミンアクリレート等のアクリレート、カチオン重合型エポキシ化合物等が挙げられる。
【００２７】
上記モノマーの例としては、スチレン、αメチルスチレン等のスチレン系モノマー、アクリル酸メチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸メトキシブチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシメチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸エステル類、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル、メタクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）メチル、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル等の不飽和酸の置換アミノアルコールエステル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和カルボン酸アミド、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート等の化合物、ジプロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等の多官能性化合物、及び／又は、分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、例えばトリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリチオプロピレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコール等が挙げられる。
【００２８】
【実施例】
実施例１
厚さ８０μｍの着色ポリプロピレン樹脂フイルムにアクリル系樹脂インキを用いて砂目調の抽象柄をグラビア印刷し印刷シートを作製した。次に、厚み１２５μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルムの裏面にポリエステル−ポリオール系樹脂接着剤を４５μｍ（ウエット）になるように塗工し、前記印刷シートの絵柄印刷面とドライラミネートして鏡面化粧シートを作製した。次に、厚さ５ｍｍの石綿スレート板にシーラー層として湿気硬化型ウレタン塗料を６ｇ／ｍ2 （ウェット）スポンジロールコートにて塗布し１５０℃で１分間乾燥して、シーラー処理した無機質系基板を準備した。次いで、鏡面化粧シートの裏面側にフローコーターでウレタン樹脂系湿気硬化型接着剤を２００μｍ（ウエット）塗布し赤外線を照射し乾燥した後、前記無機質系基板のシーラー層面に鏡面化粧シートの接着剤層面が対向するように載せ、加圧ロール温度６０℃、貼合せ速度３ｍ／分で貼合せて鏡面光沢を有する無機化粧板を作製した。
【００２９】
実施例２
厚み１２５μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルムの上面にポリエステル−アクリレート系紫外線硬化型樹脂塗料を塗膜厚が２μｍ（ドライ）になるようにグラビアコーターで塗工し、８０ｗ／ｃｍオゾン型紫外線ランプを１灯設置した照射装置中を５ｍ／分の速度で通過させ紫外線照射し硬化させたフイルムを用いた以外は実施例１と同様にして鏡面光沢を有する無機化粧板を作製した。
【００３０】
【発明の効果】
本発明は以上説明したように、熱可塑性樹脂層、絵柄印刷層、透明熱可塑性樹脂層の順に積層された化粧シートをシーラー層を上面に施した無機質系基材の上面に接着剤層を介して貼着して形成しているため、細密な絵柄模様が現出でき、化粧板の表面に「ゴミ」、「ホコリ」等の異物の付着することが少なくなり表面外観の優れたものとなる。また、生産工程が簡略化されるため、生産効率、歩留りが向上し、安価な無機質系化粧板を得ることが出来る。
【００３１】
また、化粧シート層を形成する熱可塑性樹脂フイルムをポリオレフィン系樹脂とすることによって、無機質系基材より発生するアルカリ成分に十分耐え得る化粧板とすることができ、また、スリッター端材等の廃棄物の処理に焼却処理を用いることができる。
【００３２】
また、透明熱可塑性樹脂フイルムに１００〜２００μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート樹脂フイルムを用いることによって、無機質系基材表面の凹凸が吸収して形成されるため、鏡面光沢を有し、耐汚染性等表面物性に優れた無機質系化粧板を得ることが出来る。
【００３３】
また、接着剤層がポリエステル−ポリエーテル系樹脂よりなるため、耐温水性、耐アルカリ性に優れた浴室の壁面や天井面等の表面材として用いられる無機質系化粧板を得ることができる。さらに、接着剤を溶剤系湿気硬化型ポリウレタン樹脂とし、ポリエーテル基の比率を高くすることにより、塗工が容易となり、アルカリ成分に強いものとなる。
【００３４】
さらに、化粧シート層を形成する透明熱可塑性樹脂層の上面に電離放射線硬化性樹脂による表面保護層を設けたものとすることで、化粧板の表面硬度、耐摩耗性、耐溶剤性、耐汚染性等の表面物性をさらに優れたものとすることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の無機質系化粧板の実施例を示す積層断面図である。
【図２】本発明の無機質系化粧板の他の実施例を示す積層断面図である。
【符号の説明】
１、１’    無機質系化粧板
２          無機質系基材
３          シーラー層
４          接着剤層
５、５’    化粧シート層
６          熱可塑性樹脂フイルム
７          絵柄印刷層
７ａ        ベタインキ層
７ｂ        絵柄インキ層
８          接着剤層
９          透明熱可塑性樹脂フイルム
１０        表面保護層
【図１】
0004108827.tif 000002
【図２】
0004108827.tif 000003