(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）カルボキシル基および／または水酸基を有する重合性単量体１〜１５重量％、（ｉｉ）ニトリル基を有する重合性単量体５〜２０重量％、（ｉｉｉ）その他の重合性単量体６５〜９４重量％を含む混合物を乳化重合して得られるラテックス（Ａ）、エポキシ基を２個以上含む化合物（Ｂ）を含み、固形分換算で該ラテックス（Ａ）１００重量部に対して該エポキシ基を２個以上含む化合物（Ｂ）が１〜５０重量部である含浸紙用水性分散体組成物。
【請求項２】
前記エポキシ基を２個以上含む化合物（Ｂ）が、固形分換算で前記ラテックス（Ａ）１００重量部に対して１０〜５０重量部である、請求項１に記載の含浸紙用水性分散体組成物。
【請求項３】
前記エポキシ基を２個以上含む化合物（Ｂ）が、グリシジルエーテル類、グリシジルエステル類、グリシジルアミン類、脂肪族エポキサイド類、脂環族エポキサイドのいずれか一種又は二種以上である、請求項１に記載の含浸紙用水性分散体組成物。
【請求項４】
前記エポキシ基を２個以上含む化合物（Ｂ）が、水溶性の化合物である請求項１に記載の含浸紙用水性分散体組成物。
【請求項５】
前記エポキシ基を２個以上含む化合物（Ｂ）が、脂肪族グリシジルエーテルである請求項１に記載の含浸紙用水性分散体組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の含浸紙用水性分散体組成物を含浸させた含浸紙。
【請求項７】
請求項６に記載の含浸紙を用いて得られた化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、合板、ＭＤＦ、パーチクルボード等に貼り合わせて、家具、建材、内装材等に使用される化粧シートに用いられる水性分散体組成物に関するものである。詳細には化粧シートのベースとなる含浸紙に用いられる含浸用水性分散体組成物で、耐ブロッキング性、紙間強度、基材との使用される接着剤との接着性に優れ、かつ製造時ホルムアルデヒドの発生がほとんどないものである。
【０００２】
【従来の技術】
合板、ＭＤＦ、パーチクルボード等を基板とした化粧板には、従来メラミン樹脂、尿素樹脂等を含浸した化粧紙、塩化ビニルシートを基材とした塩化ビニル化粧シートが表面に加熱加圧、または接着剤等を用いて貼りつけられている。
しかしながら、近年特に塩化ビニル化粧板の廃棄の問題、また使用している可塑剤の問題からこの素材の代替が進んでいる。例えば特開昭５７−１７３１６３号公報には紙基材に合成ゴムラテックスおよび熱可塑性樹脂エマルジョンと熱硬化性樹脂との組み合わせを含浸し乾燥硬化したシートが開示され、また特開昭６１−７５９００号公報では紙基材にアクリル樹脂とメラミン樹脂、酢酸ビニル樹脂との組み合わせを含浸し乾燥硬化した強化紙が開示され、特開平９−７８４８９号公報には熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂からなる化粧板用含浸紙が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
これら含浸紙基材は、塩化ビニルシートに変わる基材として実用化されているものの、含浸紙製造直後のブロッキング発生の問題が挙げられている。ブロッキング性を向上させると、紙間強度も向上し有利ではあるものの、含浸紙の柔軟性が損なわれるとともに、基材との使用される接着剤との接着性に劣り、バランスを取るのが困難である。あわせて、メラミン樹脂等のホルムアルデヒド樹脂を使用していることから、製造時、および最終化粧シートからのホルムアルデヒドの発生が避けられず、問題とされている。
【０００４】
そこで、この含浸紙において耐ブロッキング性、紙間強度、基材との接着性に優れ、かつ製造時ホルムアルデヒドの発生がほとんどないものが望まれている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のラテックスとエポキシ基を２個以上含む化合物を含む水性分散体組成物が上記課題を解決できることを見出し本発明に到達した。
すなわち、本発明は、（ｉ）カルボキシル基および／または水酸基を有する重合性単量体１〜１５重量％、（ｉｉ）ニトリル基を有する重合性単量体５〜２０重量％、（ｉｉｉ）その他の重合性単量体６５〜９４重量％を含む混合物を乳化重合して得られるラテックス（Ａ）、エポキシ基を２個以上含む化合物（Ｂ）を含み、固形分換算で該ラテックス（Ａ）１００重量部に対して該エポキシ基を２個以上含む化合物（Ｂ）が０．５〜５０重量部である化粧シート用水性分散体組成物である。
【０００６】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明の化粧シート用水性分散体組成物は、特定のラテックス（Ａ）とエポキシ基を２個以上含む化合物（Ｂ）を含む。この組成物を含浸した含浸紙は、耐ブロッキング性、紙間強度、基材との接着性に優れ、かつ製造時のホルムアルデヒドの発生がほとんどない
本発明に使用するラテックス（Ａ）は、（ｉ）カルボキシル基および／または水酸基を有する重合性単量体、（ｉｉ）ニトリル基を有する重合性単量体、（ｉｉｉ）その他の重合性単量体を含む混合物を乳化重合して得られる。
【０００７】
本発明で使用する（ｉ）カルボキシル基および／または水酸基を有する重合性単量体とは、カルボキシル基および／または水酸基を１個以上有し且つラジカル重合性の二重結合を１個以上有するものである。カルボキシル基を有する重合性単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等の一価のカルボン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等の多価カルボン酸、または多価カルボン酸の部分エステル化物などが挙げられる。これらのカルボキシル基を有する重合性単量体は一種または二種以上で使用してもよい。好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸が挙げられる。
【０００８】
また、水酸基を有する重合性単量体としては、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート等が挙げられる。これらのヒドロキシル基を有する重合性単量体は一種または二種以上で使用してもよい。好ましくは、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートが挙げられる。
【０００９】
（ｉ）カルボキシル基および／または水酸基を有する重合性単量体の、混合物における含有量は１〜１５重量％である。好ましくは２〜８重量％である。
（ｉ）カルボキシル基および／または水酸基を有する重合性単量体が１重量％以上で、乳化重合の安定性が良く、また（ｉｉ）ニトリル基を有する重合性単量体との反応も十分である。１５重量％以下で（ｉｉ）ニトリル基を有する重合性単量体との反応が適切に抑制され、基材との接着性に優れる。
【００１０】
本発明で使用する（ｉｉ）ニトリル基を有する重合性単量体は、ニトリル基を１個以上有し且つラジカル重合性の二重結合を１個以上有するものである。例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、シアン化アルキルエステル等が挙げられる。これらのニトリル基を有する重合性単量体は一種または二種以上で使用してもよい。好ましくは、アクリロニトリル、メタクリロニトリルが挙げられる。
【００１１】
（ｉｉ）ニトリル基を有する重合性単量体の混合物における含有量は、５〜２０重量％である。好ましくは８〜１５重量％である。５重量％以上でブロッキング性に優れ、２０重量％以下で含浸紙が着色が生じにくい。
（ｉｉｉ）その他の重合性単量体としては、次のものを使用することができる。例えば、芳香族不飽和化合物、α，β−不飽和モノカルボン酸アルキルエステル挙げることができる。芳香族不飽和化合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどが挙げられる。α，β−不飽和モノカルボン酸のアルキルエステルとしては、例えばアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルが挙げられる。アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルとしては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレートなどが挙げられる。
【００１２】
上記以外の重合性単量体も必要に応じて組み合わせてもよい。例えば、アミド基含有モノマー、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイミド、メチロール基含有モノマー、例えばＮ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、ジメチロールアクリルアミド、ジメチロールメタクリルアミド、アルコキシメチル基含有モノマー、例えばＮ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド、エポキシ基含有モノマー、例えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、メチルグリシジルアクリレート、メチルグリシジルメタクリレート、多官能性モノマー、例えばジビニルベンゼン、ポリオキシエチレンジアクリレート、ポリオキシエチレンジメタクリレート、ポリオキシプロピレンジアクリレート、ポリオキシプロピレンジメタクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、α，β−エチレン性不飽和ジカルボン酸のモノまたはジエステルモノマー、例えばマレイン酸モノまたはジブチル、フマル酸モノまたはジオクチル、ビニルエステルモノマー例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、オレフィン類、例えばブタジエン、イソプレン、塩素含有ビニルモノマー、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレンなどを挙げることができる。
【００１３】
（ｉｉｉ）その他の重合性単量体は一種でも二種以上の混合物であってもよい。好ましくは、芳香族不飽和化合物、α，β−不飽和モノカルボン酸のアルキルエステルの組み合わせが好ましい。具体的には、芳香族不飽和化合物としてはスチレンが挙げられ、α，β−不飽和モノカルボン酸のアルキルエステルとしてはエチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレートが挙げられる。
【００１４】
（ｉｉｉ）その他の重合性単量体の混合物における含有量は、６５〜９４重量％である。好ましくは、７７〜９０重量％である。
ラテックス（Ａ）の乳化重合にあたっては、従来公知の乳化重合技術が使用できる。即ち重合性単量体の混合物、ラジカル重合開始剤、水、界面活性剤の存在下によって行われる。例えば複数の重合性単量体を均一に溶解させ、これに界面活性剤、分散剤、保護コロイド、水溶性高分子等と水及びラジカル重合開始剤を加えて乳化分散液としたのち重合する方法が挙げられる。また重合開始剤の添加方法も乳化分散液と一緒に添加させたり、別個に添加させたりすることもでき、さらには重合性単量体混合液と界面活性剤、開始剤等をそれぞれ別個に添加させたりすることもできる。
【００１５】
乳化重合に使用する界面活性剤としては、イオン性、非イオン性の界面活性剤があり、イオン性界面活性剤としてはアニオン性、カチオン性、両性が挙げられ、特に制限されない。
アニオン性界面活性剤としては、例えば脂肪酸、高級アルコールの硫酸エステル塩、液体脂肪油の硫酸エステル塩、脂肪族アミンおよび脂肪族アマイドの硫酸塩、脂肪族アルコールのリン酸エステル、二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪族アミドのスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、ホルマリン縮合ナフタリンスルホン酸塩等が挙げられ、カチオン性界面活性剤としては、例えば第一アミン塩、第二アミン塩、第三アミン塩、第四アンモニウム塩、ピリジニウム塩等が挙げられ、両性界面活性剤としては例えばカルボン酸塩型、硫酸エステル塩型、スルホン酸塩型、リン酸エステル塩等が挙げられる。
【００１６】
非イオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル等が挙げられる。また上記で挙げた非反応性の界面活性剤以外にも反応性の界面活性剤も使用することができる。反応性界面活性剤としては一分子中にラジカル重合性の官能基を有しかつスルホン酸基、スルホン酸エステル基、スルホン酸塩基、スルホン酸エステル塩基から選ばれる一個以上の官能基を有するもの、または一分子中にラジカル重合性の官能基を有しかつポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン複合タイプのアルキルエーテルまたはアルコールを有するものである。これらの界面活性剤は一種でも、また二種以上と組み合わせて使用してもよい。
【００１７】
乳化重合に使用する分散剤、保護コロイド、水溶性高分子としては、例えばポリリン酸塩、ポリアクリル酸塩、スチレン−マレイン酸共重合体塩、スチレン−アクリル酸共重合体塩、スチレン−メタクリル酸共重合体塩、水溶性アクリル酸エステル共重合体塩、水溶性メタクリル酸エステル共重合体塩、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリアクリルアミド共重合体、ポリメタクリルアミド共重合体等が挙げられる。
【００１８】
重合開始剤としては、水溶性、油溶性の重合開始剤が使用できる。水溶性の重合開始剤としては、例えば過硫酸塩、過酸化物、水溶性のアゾビス化合物、過酸化物−還元剤のレドックス系等が挙げられ、過硫酸塩としては例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等が挙げられ、過酸化物としては例えば過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、コハク酸パーオキシドが挙げられ、水溶性アゾビス化合物としては、例えば２，２’−アゾビス（Ｎ−ヒドロキシエチルイソブチルアミド）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩化水素、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）等が挙げられ、過酸化物−還元剤のレドックス系としては、例えば先の過酸化物に、ナトリウムスルホオキシレートホルムアルデヒド、亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸、およびその塩、第一銅塩、第一鉄塩等の還元剤を添加したものが挙げられる。
【００１９】
油溶性の重合開始剤としては例えば過酸化物、油溶性のアゾビス化合物等が挙げられ、過酸化物としては、例えば過酸化ジブチル、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、クメンハイドロ過酸化物等が挙げられ、油溶性のアゾビス化合物としては、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル等が挙げられる。
【００２０】
本発明に使用するラテックス（Ａ）の乳化重合では、必要に応じてリン酸水素ナトリウムや炭酸水素ナトリウム等のｐＨ調整剤、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタンや低分子ハロゲン化合物等の分子量調整剤、キレート化剤、可塑剤、有機溶剤等を乳化重合の前・中・後に添加することができる。重合温度は例えば０〜１５０℃で特に３０〜９０℃の範囲が好ましく、不活性雰囲気中、常圧下または必要に応じて加圧下で行われる。
【００２１】
本発明に使用するラテックス（Ａ）のガラス転移温度は、−５０℃〜２０℃が好ましい。−５０℃以上でブロッキング性が良好であり、２０℃以下含浸紙の柔軟性が維持され好ましい。さらに好ましくは、−４０℃〜０℃である。また、粒子径は特に制限はないが、５０〜１０００ｎｍが好ましい。さらに好ましくは８０〜５００ｎｍである。
【００２２】
また、本発明に使用するラテックス（Ａ）は、コアシェル型のラテックスであってもよい。コアシェル型の場合、Ｔｇ差、架橋差等をコアとシェル間に設けてもよい。
本発明のラテックス（Ａ）には必要に応じて、他のラテックスを添加しても良く、例えばスチレン−ブタジエンラテックス、ウレタンラテックス、クロロプレンラテックス、アクリロニトリル−ブタジエンラテックスが挙げられる。また、殺菌剤、防腐剤、消泡剤、可塑剤、流動調整剤、増粘剤、湿潤剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、染料、着色顔料、各種カップリング剤、ワックスエマルジョン等を添加しても良い。
【００２３】
本発明に使用するエポキシ基を２個以上含む化合物（Ｂ）としては、一分子中にエポキシ基を２個以上含んでいれば良く、特に制限されないが、例えばグリシジルエーテル類、グリシジルエステル類、グリシジルアミン類、脂環族エポキサイド類、脂環族エポキサイドなどが挙げられる。
（イ）グリシジルエーテル類としては、芳香族グリシジルエーテル、脂肪族グリシジルエーテルが挙げられ、芳香族グリシジルエーテルとしては例えばビスフェノールのジグリシジルエーテル、フェノールノボラックのポリグリシジルエーテル、ビフェノールのジグリシジルエーテルが挙げられる。該ビスフェノールのジグリシジルエーテルとしては、例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡなどのジグリシジルエーテルが挙げられ、フェノールノボラックのポリグリシジルエーテルとしては、例えばフェノールノボラック、クレゾールノボラック、ブロム化フェノールノボラックなどのポリグリシジルエーテルが挙げられ、ビフェノールのジグリシジルエーテルとしては、例えばビフェノール、テトラメチルビフェノールのジグリシジルエーテルが挙げられる。
【００２４】
脂肪族グリシジルエーテルとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ソルビトール、ソルビタン、グリセロール、ポリグリセロール、ペンタエリスリトール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、トリメチロールプロパンなどのグリシジルエーテルが挙げられる。
（ロ）グリシジルエステル類としては、芳香族グリシジルエステル、脂環式グリシジルエステルなどが挙げられる。芳香族グリシジルエステルとしては、例えばフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸などのジグリシジルエステルが挙げられ、脂環式グリシジルエステルとしては例えばヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ダイマー酸などのグリシジルエステルが挙げられる。
【００２５】
（ハ）グリシジルアミン類としては、例えばテトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、テトラグリシジルメタキシリレンジアミン、トリグリシジルアミノフェールなどが挙げられる。
（ニ）線状脂肪族エポキサイド類としては、例えば、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化大豆油などが挙げられる。
【００２６】
（ホ）脂環族エポキサイドとしては、例えば３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチルカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルカルボキシレートなどが挙げられる。
これらのエポキシ基を２個以上含む化合物（Ｂ）は、一種または二種以上を組み合わせてもよい。
【００２７】
また、エポキシ基を２個以上含む化合物（Ｂ）が水溶性の化合物であれば、そのままラテックス（Ａ）と配合しても良く、水不溶性の場合は界面活性剤等を使用して、エマルジョンの形態にしてから配合しても良い。
好ましいエポキシ基を２個以上含む化合物は水溶性のものが良く、さらに好ましくは脂肪族グリシジルエーテルであり、ポリエチレグリコール、ポリプロピレングリコール、ソルビトール、ソルビタン、グリセロール、ポリグリセロールなどのグリシジルエーテルである。
【００２８】
本発明において、ラテックス（Ａ）とエポキシ基を２個以上含む化合物（Ｂ）との配合比は、固形分換算でラテックス（Ａ）１００重量部に対してエポキシ基を２個以上含む化合物（Ｂ）が０．５〜５０重量部である。エポキシ基を２個以上含む化合物（Ｂ）が０．５未満だとブロッキング性、紙間強度が低下し、５０を越えると含浸紙の基材との使用される接着剤との接着性に劣る。好ましくは、固形分換算でラテックス（Ａ）１００重量部に対してエポキシ基を２個以上含む化合物（Ｂ）が１〜３０重量部である。
【００２９】
本発明の組成物は、使用のかなり前にあらかじめラテックス（Ａ）とエポキシ基を２個以上含む化合物（Ｂ）を配合しておいても良く、また使用直前に両者を配合しても良い。
本発明の組成物を含浸するシート用原紙は特に限定されないが、一般にはチタン紙、無サイズ紙等が用いられ、坪量としては３０〜１００ｇ／ｍ2 のものが使用される。
【００３０】
また、原紙はあらかじめ印刷されていてもよい。本発明の組成物のシート用原紙への含浸方法は特に限定されず、シート用原紙を本発明の組成物中に含浸し、その後絞っても良い。シート用原紙の１００重量部当たり組成物固形分として５〜２００重量部含浸させるのがよい。
【００３１】
含浸後、加熱乾燥され、必要に応じてカレンダーをかける。印刷されていない含浸紙は、次に公知の方法で印刷する。必要に応じて、トップコート等を施す。
その後、接着剤等を用いて、合板、ＭＤＦ、パーチクルボードに貼り付け、化粧板となる。
本発明の組成物には更に必要に応じて、メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のアミノ樹脂、またはイソシアネート樹脂を添加しても良い。
【００３２】
また、必要に応じて多価金属イオンを添加してもよい。多価金属イオンとしては２〜５価のイオンが挙げられ、例えば亜鉛、鉄、ニッケル、銅、チタン、マグネシウム、カルシウム、バリウム、アルミ、ジルコニウム等が挙げられる。
本発明の組成物は、化粧シート用のみならず、フィルター、建築の内装／外装材、自動車の内装材、農業用、医療用等に使用することができる。
【００３３】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施例を説明する。特に指定のない場合は、数字は重量基準である。
なお、本発明における各種物性の評価方法は以下の通りである。
（１）紙面強度
セロテープ（ＪＩＳ  Ｚ１５２２のもの）を含浸紙に完全に付着させ、直ちにテープの一端を直角に保ち、勢い良く引き離す。紙の繊維がセロテープ面に付着している様子を観測し、以下の評価基準で評価する。○以上を合格と判定する。
【００３４】
◎（紙の繊維が付着していない。）
○（紙の繊維の付着がセロテープの１０％以下。）
×（紙の繊維がセロテープの５０％以上付着している。）
（２）耐ブロッキング性
含浸紙を２枚合わせ、５０ｇ／ｃｍ2 で加圧し、６０℃／６０％ＲＨの雰囲気下に２４時間放置する。その後、２枚の含浸紙をゆっくりと引き離す。
【００３５】
引き離す時の抵抗を観測して、以下の評価基準で評価する。○以上を合格と判定する。
◎（抵抗なく引き離すことが出来る。）
○（僅かに抵抗は有るが引き離すことが出来る。）
×（抵抗があり含浸紙が破れることがある。）
（３）接着性
市販ＭＤＦ基材（厚さ９ｍｍのもの）に、酢ビ系接着剤を８０ｇ／ｍ2 塗布し、その後速やかに含浸紙を貼り付ける。５ｋｇのローラーを３往復させた後、２０℃で２日養生する。養生後、カッターナイフでクロスカットを入れ、クロスカット部の一端を剥離して基材への密着性を観測、以下の評価基準で評価する。○以上を合格と判定する。
【００３６】
◎（ＭＤＦ部分または含浸紙部分が、全接着面積に渡り破壊した。）
○（ＭＤＦ部分または含浸紙部分が破壊した面積が、全接着面積の９０％以上である。）
×（含浸紙と接着剤との界面が剥離した。）
【００３７】
【製造例１〜７】
エマルジョン１〜７の製造例を示す。
表１に示す重合性単量体１０００部に、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（花王（株）製、商品名：エマルゲン９２０）の２５％に調整した水溶液４０部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム（花王（株）製、商品名：エマールＮＣ）の２５％に調整した水溶液４０部、過硫酸アンモニウム２部、蒸留水４００部を添加し、ホモミキサーで撹拌を行いプレ乳化物を作製した。
【００３８】
別に撹拌機付きフラスコに蒸留水５００部、エマールＮＣの２５％に調整した水溶液４部を仕込み、８０℃に昇温し、過硫酸アンモニウム１部を水５０部に溶解したものを添加する。これに、前記プレ乳化物を４時間かけて連続滴下する。その後過硫酸アンモニウム０．５部を水５０部に溶解したものを添加し、同温度で２時間重合を続けた。その後３０℃以下まで冷却し、その後８０メッシュの金網を用いて濾過を行った。濾過後、２５％濃度のアンモニア水でｐＨを５に調整し、かつ固型分を４５％となるよう水を添加し調整した。重合後の粘度、および全ラジカル重合性単量体から計算したＴｇを表１に併せて示す。
【００３９】
【実施例１〜９】
製造例１〜５で得たエマルジョン１〜５の各々に、グリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセ化成工業（株）製、商品名：水溶性エポキシデナコールＥＸ３１４）、エポキシエマルジョン（ビスフェノール型エポキシ樹脂（旭チバ（株）製、商品名：アラルダイトＡＥＲ２６０）１００部とエマルゲン９２０の２５％に調整した水溶液４部、エマールＮＣの２５％に調整した水溶液４部と水９２部とをホモミキサーを使用して均一に分散させたもの。以下、エポキシＥｍと言う。）、水を表２に示す割合で撹拌混合し組成物を得た。次に坪量６０ｇ／ｍ2 のチタン原紙に、原紙１００ｇに対して組成物が乾燥重量で２５ｇとなるよう含浸させる。含浸後の乾燥は１２０℃で３分行い、含浸紙を作製した。この含浸紙を、上記の方法で性能評価を行った。その結果を表３に示す。
【００４０】
【比較例１〜４】
製造例１、６、７で得たエマルジョン１、６、７を用い、表４に示す配合で組成物を調整した以外は、実施例１と同様にして含浸紙を得た。次いで、実施例と同様に評価を行った。その結果を表５に示す。
【００４１】
【表１】
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【００４２】
【表２】
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【００４３】
【表３】
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【００４４】
【表４】
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【００４５】
【表５】
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【００４６】
【発明の効果】
本発明の組成物により、耐ブロッキング性、紙間強度、基材との接着性に優れる化粧シート用含浸紙が得られる。