(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート状に配列された経糸群とシート状に配列された緯糸群を二層以上交互に積層して基布状に一体化し、接着剤を含浸後加熱乾燥する工程を含む接着基布の製造において、エチレン-アクリル酸エステル共重合樹脂（ａ）、エチレン-アクリル酸エステル-マレイン酸共重合樹脂（ｂ）、エチレン成分を７０モル％以上含有するエチレン-酢酸ビニル共重合樹脂（ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂または樹脂混合物（Ａ）１００重量部とアクリル酸エステル樹脂（ｄ）、エチレン-酢酸ビニル-アクリル酸エステル樹脂（ｆ）から選ばれるガラス転移点が１０℃以下の樹脂の少なくとも１種の樹脂または樹脂混合物（Ｂ）１０〜９００重量部を含む接着剤を用いることを特徴とする接着基布の製造方法。
【請求項２】
接着剤が、更にメラミン樹脂（ｇ）を上記樹脂または樹脂混合物（Ａ）１００重量部に対して０.５〜５０重量部とメラミン樹脂架橋触媒とを含む請求項１に記載の接着基布の製造方法。
【請求項３】
接着剤が、固形分を１０重量％以上含有する水性エマルジョン形態である請求項１または２のいずれかに記載の接着基布の製造方法。
【請求項４】
経糸および緯糸が、それぞれ独立に、３０〜２０００デニールのガラス繊維、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、ビニロン繊維から選ばれ、基布中の経糸または緯糸の繊維密度がそれぞれ独立に０.２５〜６本／ｃｍである請求項１〜３のいずれかに記載の接着基布の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかの方法により製造される接着基布。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、接着基布およびその製造方法に関する。特にポリオレフィン系樹脂の補強、寸法安定性向上等に有用な接着基布およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
接着基布は、樹脂シートまたはフィルムと複合化されて防水シート、クッションフロア、ターポリン等として使用されている。これらの複合材料において接着基布は主として、補強材としておよび熱膨張収縮に対する寸法安定性に寄与する材料として有効に機能する。
上記のような複合材料の素材として、従来は主に塩化ビニル樹脂製品が使用されてきた。しかし、これら塩化ビニル樹脂は、廃棄燃焼時に極めて毒性の高いダイオキシンを発生することが明らかになり、非塩ビ化が求められてきている。塩化ビニル樹脂の代替品としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂が有望である。
【０００３】
また、接着基布は、一般に、からみ織り、寒冷紗等の織物や不織布、あるいはシート状に配列された経糸群とシート状に配列された緯糸群との積層体を接着剤で目止めして製造される。このうち、経糸シートと緯糸シートを積層してなる接着基布は、糸のたるみがなく糸が直線状に組み込まれているため、強度発現効果が大きい。
経糸シートと緯糸シートを積層してなる接着基布の代表的な製造工程の概略を図１を用いて説明する。（１）第１の工程では、経糸１（１’）が経糸クリールスタンド６から取り出され、コーム、リード等を用いて間隔をあけて整経される、（２）第２の工程では、シート状に整経された経糸２（２’）と、シート状に配列された緯糸群３が重ね合わされて一体化される、（３）第３の工程では、一体化されたシート（基布）４は接着剤含浸槽７に通されて接着剤が含浸される、最後に（４）乾燥シリンダー８により乾燥されて、接着基布５として巻き取られる。この連続製造方法においては、経糸または緯糸が切れるなどトラブルが発生した場合、または緯糸を使い切った時に機械が一時停止することになるが、この時、接着剤含浸槽と乾燥ロールの間にある接着基布上の接着剤が自然乾燥する。もし接着材の造膜温度が高いと自然乾燥部分の接着強度が低くなり、接着不良となるため、その部分が不良品の原因となる。
【０００４】
従来の塩化ビニル樹脂の補強材等として使用されてきた接着基布には、アクリル酸エステル系の接着剤が用いられていた。アクリル酸エステル系接着剤は、機械安定性（せん断等の応力が加わった場合のエマルジョンの安定性）、貯蔵安定性、塩化ビニル樹脂との接着性に優れているために用いられてきたが、ポリエチレン樹脂等のポリオレフィン樹脂とはほとんど接着しない。そのためポリオレフィン系の樹脂用の接着基布としてこの接着剤を用いたものを使用すると、界面で剥離しやすく、十分な補強効果も、寸法安定効果も得られない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ポリオレフィン樹脂と複合化して優れた補強効果および寸法安定効果を付与することのできる接着基布およびその製造方法に関する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、シート状に配列された経糸群とシート状に配列された緯糸群を二層以上交互に積層して基布状に一体化し、接着剤を含浸後加熱乾燥する工程を含む接着基布の製造において、エチレン-アクリル酸エステル共重合樹脂（ａ）、エチレン-アクリル酸エステル-マレイン酸共重合樹脂（ｂ）、エチレン成分を７０モル％以上含有するエチレン-酢酸ビニル共重合樹脂（ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂または樹脂混合物（Ａ）１００重量部とアクリル酸エステル樹脂（ｄ）、エチレン-酢酸ビニル-アクリル酸エステル樹脂（ｆ）から選ばれるガラス転移点が１０℃以下の樹脂の少なくとも１種の樹脂または樹脂混合物（Ｂ）１０〜９００重量部を含む接着剤を用いることを特徴とする接着基布の製造方法に関する。
また、本発明は、接着剤が、更にメラミン樹脂（ｇ）を上記樹脂または樹脂混合物（Ａ）１００重量部に対して０.５〜５０重量部とメラミン樹脂架橋触媒とを含む上記の接着基布の製造方法に関する。
【０００７】
更に、特に本発明は、経糸および緯糸が、それぞれ独立に、３０〜２０００デニールのガラス繊維、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、ビニロン繊維から選ばれ、基布中の経糸または緯糸の繊維密度がそれぞれ独立に０.２５〜６本／ｃｍである上記の接着基布の製造方法に関する。
また、本発明は、上記のいずれかの方法により製造される接着基布に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の接着基布の製造においては、接着剤として、ポリオレフィン系樹脂との接着性に優れ且つ造膜温度が５０〜１００℃のものを用いるところに特徴がある。
この特性を有する接着剤として、本発明では、エチレン-アクリル酸エステル共重合樹脂（ａ）、エチレン-アクリル酸エステル-マレイン酸共重合樹脂（ｂ）、エチレン成分を７０モル％以上含有するエチレン-酢酸ビニル共重合樹脂（ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂または樹脂混合物（Ａ）とアクリル酸エステル樹脂（ｄ）、エチレン-酢酸ビニル樹脂（ｅ）、エチレン-酢酸ビニル-アクリル酸エステル樹脂（ｆ）から選ばれるガラス転移点が１０℃以下の樹脂の少なくとも１種の樹脂または樹脂混合物（Ｂ）とを含むものを使用する。
樹脂または樹脂混合物（Ｂ）は、樹脂または樹脂混合物（Ａ）１００重量部に対して１０〜９００重量部、好ましくは６０〜４００重量部の割合で用いられる。樹脂または樹脂混合物（Ｂ）をこの範囲の量で加えることにより、接着剤は接着力の低下を生じることなく、造膜温度を下げることができる。
【０００９】
樹脂混合物（Ａ）に属する樹脂のうち、エチレン-アクリル酸エステル共重合樹脂（ａ）としてはエチレン-アクリル酸エチル、エチレン-アクリル酸メチルを例示できる。共重合体中のエチレン含有量は好ましくは５〜８０モル％、特に好ましくは２０〜５０モル％である。
エチレン-アクリル酸-マレイン酸共重合樹脂（ｂ）としては、エチレン-アクリル酸エチル-マレイン酸、エチレン-アクリル酸メチル-マレイン酸が例示できる。共重合体中のエチレン含有量は好ましくは５〜８０モル％、特に好ましくは２０〜５０モル％である。
エチレン-酢酸ビニル共重合樹脂（ｃ）は、エチレン含有率が７０モル％以上、好ましくは７０〜８０モル％である。
【００１０】
アクリル酸エステル樹脂としてはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルをモノマーとする単独、またはこれらの共重合体を例示できる。
エチレン-酢酸ビニル-アクリル酸エステル樹脂としてはエチレン-酢酸ビニル-アクリル酸エチル、エチレン-酢酸ビニル-アクリル酸ブチル、エチレン-酢酸ビニル-アクリル酸ブチル共重合体を例示できる。
【００１１】
本発明の接着基布の製造に使用する接着剤には、上記樹脂または樹脂組成物（Ａ）および（Ｂ）に加えて、更にまたメラミン樹脂（ｇ）を、（Ａ）１００重量部に対して０.５〜５０重量部およびメラミン樹脂架橋触媒を含むことができる。本発明にとって好ましいメラミン樹脂として、「スミテックスレジンＭ３」、「スミテックスレジンＭ６」、「スミテックスレジンＭＣ」（いずれも住友化学社製）等の商品を使用することができる。特に好ましくは「スミテックスレジンＭ３」である。好ましいメラミン樹脂架橋触媒としては、有機アミン系、無機金属塩系を例示できる。特に好ましいものは有機アミン系である。
【００１２】
上記各接着剤は、本発明の接着基布の製造に当たっては、水性エマルジョンとして使用するのが好ましい。水性エマルジョンとしての好ましい濃度は、樹脂または樹脂組成物（Ａ）成分が１０重量％以上、好ましくは２０重量％〜６０重量％である。水性エマルジョン中の（Ａ）成分およびメラミン樹脂（ｇ）、メラミン樹脂架橋触媒の濃度は、（Ａ）成分に対する上記の範囲の量によって定まる。〔（Ａ）成分はエマルジョン中１０重量％以上の量で含まれることになっており、他方（Ａ）成分１００重量部に対して（Ｂ）成分は最高９００重量部含まれることになっています。その場合エマルジョン中の樹脂は（Ａ）成分が少なくとも１０重量％と、（Ｂ）成分が９０重量％ということになり、エマルジョンでなくなります。
したがって請求項では、ラテックス中の濃度を（Ａ）成分についてあらわすのではなく固形分全体としての濃度で表しました。：（Ｂ）の割合を１００：１０〜９００でなく、９００より小さい範囲とする必要があると言えます。〕
【００１３】
本発明の接着基布を構成する基布は、経糸および緯糸として、３０〜２０００デニールのガラス繊維、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、ビニロン繊維からなる群から選ばれる繊維が用いられる。１種類の基布中、経糸と緯糸とは同種繊維が用いられることが好ましいが、用途によっては異なる繊維種を併用してもよい。また、経糸または緯糸自体が複数の種類の繊維からなっていてもよい。
基布は、シート状に配列された経糸群と緯糸群を交互に積層して形成されており、二層以上からなる。積層された基布の繊維密度は、経糸および緯糸とも０.２５〜６本／ｃｍ、好ましくは１〜４本／ｃｍである。
【００１４】
【実施例】
以下、実施例により本発明をより具体的、詳細に説明する。なお、実施例中、量を表す単位は、特に記載しない限りは、すべて重量基準である。
実施例 １
ガラス繊維（富士ファイバーグラス(株)製：６００デニール）を緯糸とし、回転アームを通して緯糸支持部材に巻きつけ、該支持部材の回転によって緯糸を３本／ｃｍの密度で配列した状態に、経糸としてガラス繊維（富士ファイバーグラス(株)製：３００デニール）をクリールスタンドから上下２層に引き出し、上下の層の糸が重なるように、上下層それぞれ３本／ｃｍの密度で配列した後に、上記配列した緯糸層を上下から挟むように重ね合わせて（図２）押えロールに導いた。このように積層された３層の基布状糸組織を、押えロールに接触したまま、下記の水性エマルジョン接着剤の入った槽に浸漬して接着剤を含浸付着した。この接着剤を含んだ基布状糸組織を１３０℃に加熱したシリンダーに接触させて乾燥し、巻き取りロールに巻き取って接着基布を製造した。製造中、緯糸替えのため機械が一時停止したが、製造トラブルは発生しなかった。
〔接着剤配合〕
・エチレン-アクリル酸エチル-マレイン酸樹脂エマルジョン    ５０部
〔中央理化(株)製；商品名「アクアテックス ９０９」；樹脂濃度４５重量％〕
・アクリル酸エステル系樹脂エマルジョン                    ５０部
〔大日本インキ化学工業(株)製；商品名「ボンコートＭＡＴ-２００」；樹脂濃度４５重量％〕
・水                                                      ５０部
【００１５】
実施例 ２
接着剤として下記配合液（エマルジョン）を用いた以外は実施例１と同様にして接着基布を製造した。製造中、緯糸替えのため機械が一時停止したが、製造トラブルは発生しなかった。
〔接着剤配合〕
・エチレン-アクリル酸エチル-マレイン酸樹脂エマルジョン    ４０部
〔中央理化(株)製；商品名「アクアテックス ９０９」；樹脂濃度４５重量％〕
・アクリル酸エステル系樹脂エマルジョン                    ６０部
〔大日本インキ化学工業(株)製；商品名「ボンコートＭＡＴ-２００」；樹脂濃度４５重量％〕
・メラミン樹脂エマルジョン                                  ２部
〔住友化学工業(株)製；商品名「スミテックスレジンＭ-３」；樹脂濃度８０重量％〕
・メラミン樹脂架橋触媒                                      ０.４部
〔住友化学工業(株)製；商品名「スミテックスアクセレレーターＡＣＸ」；濃度３５重量％〕
・水                                                      ５０部
【００１６】
実施例 ３
接着剤として下記配合液（エマルジョン）を用いた以外は実施例１と同様にして接着基布を製造した。製造中、緯糸替えのため機械が一時停止したが、製造トラブルは発生しなかった。
〔接着剤配合〕
・エチレン−酢酸ビニル樹脂エマルジョン                    ６０部
〔中央理化(株)製；商品名「アクアテックス ＥＡ-２８００」；エチレン成分７０モル％；樹脂濃度４６重量％〕
・エチレン-酢酸ビニル-アクリル酸エステル系樹脂エマルジョン４０部
〔中央理化(株)製；商品名「リカボンドＦＫ-７１５」；樹脂濃度５５重量％〕
・水                                                      ５０部
【００１７】
実施例 ４
ポリエステル繊維（帝人(株)製：２５０デニール）を緯糸とし、回転アームを通して緯糸支持部材に巻きつけ、該支持部材の回転によって緯糸を３本／ｃｍの密度で配列した状態に、経糸としてポリエステル繊維（帝人(株)製：５００デニール）をクリールスタンドから上下２層に引き出し、上下の層の糸が重ならないように、上下層それぞれ１.５本／ｃｍの密度で配列した後に、上記配列した緯糸層を上下から挟むように重ね合わせて（図３）押えロールに導いた。この段階で経糸は上下合わせて３本／ｃｍの密度で配列された状態となった。
このように積層された３層の基布状糸組織を、押えロールに接触したまま、実施例２と同じ水性エマルジョン接着剤の入った槽に浸漬して接着剤を含浸付着した。この接着剤を含んだ基布状糸組織を１０５℃に加熱したシリンダーに接触させて乾燥し、巻き取りロールに巻き取って接着基布を製造した。製造中、緯糸替えのため機械が一時停止したが、製造トラブルは発生しなかった。
【００１８】
比較例 １
接着剤として下記配合液（エマルジョン）を用いた以外は実施例１と同様にして接着基布を製造した。製造中、緯糸替えのため機械が一時停止した際、接着剤槽と乾燥シリンダーの間で基布に付着した接着剤が自然乾燥し、その部分で接着不良が発生した。
〔接着剤配合〕
・エチレン-アクリル酸エチル-マレイン酸樹脂エマルジョン  １００部
〔中央理化(株)製；商品名「アクアテックス ９０９」；樹脂濃度４５重量％〕
・水                                                      ５０部
【００１９】
比較例 ２
接着剤として下記配合液（エマルジョン）を用いた以外は実施例１と同様にして接着基布を製造した。製造中、接着剤の機械的安定性が悪く、接着剤を絞るロールでガムアップ（エマルジョンが破壊して樹脂膜を作る現象）を起こしたため、製造を続行することができなかった。
〔接着剤配合〕
・エチレン−酢酸ビニル樹脂エマルジョン                  １００部
〔昭和高分子(株)製；商品名「ポリゾールＡＤ−６」；エチレン成分４０モル％以下；樹脂濃度５５重量％〕
・水                                                      ５０部
【００２０】
比較例 ３
接着剤として下記配合液（エマルジョン）を用いた以外は実施例１と同様にして接着基布を製造した。製造中、緯糸替えのため機械が一時停止したが、製造トラブルは発生しなかった。
〔接着剤配合〕
・アクリル酸エステル系樹脂エマルジョン                  １００部
〔ロームアンドハース(株)製；商品名「プライマルＴＲ-４９」；樹脂濃度５０重量％〕
・メラミン樹脂                                              ２部
〔住友化学工業(株)製；商品名「スミテックスレジンＭ-３」；樹脂濃度８０重量％〕
・メラミン樹脂架橋触媒                                      ０.４部
〔住友化学工業(株)製；商品名「スミテックスアクセレレーターＡＣＸ」；濃度３５重量％〕
・水                                                      ５０部
【００２１】
実施例１〜４および比較例３で得た接着基布をポリエチレンフィルム（二村化学工業(株)製；商品名「太閤ＦＬ ＬＬ-ＸＭＴＮ」；厚さ１５０μｍ）またはポリプロピレンフィルム（二村化学工業(株)製；商品名「太閤ＦＬ ＦＨＫ-２」；厚さ６０μｍ）と下記条件にて熱圧着し、熱圧着後の複合体について、１８０°剥離試験（ＪＩＳ-Ｋ６８５４に準拠）を実施し、剥離強度を測定した。
〔熱圧着条件〕
温度：ポリエチレンの場合   １３０℃
ポリプロピレンの場合 １６０℃
圧力：６ｋｇ／ｃｍ2
時間：１０分
結果を表１に示した。
【００２２】
【表１】
0004139517.tif 000002
【００２３】
【発明の効果】
本発明の接着基布製造方法によれば、従来の塩化ビニル用接着基布の製造方法と同様に問題なくポリオレフィン用の接着基布の製造が可能であり、得られた接着基布は、ポリエチレンやポリプロピレンのようなポリオレフィンとよく接着し、これらの補強用として有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明を含む一般の接着基布製造工程の概略図。
【図２】  実施例１の経糸と緯糸の構成を示す基布の断面模式図。
【図３】  実施例４の経糸と緯糸の構成を示す基布の断面模式図。
【符号の説明】
１、１’：経糸、
２、２’：シート状に整経された経糸群、
３：緯糸、
４：一体化された経糸と緯糸からなる基布、
５：巻き取られた接着基布、
６：クリールスタンド、
７：接着剤含浸槽、
８：乾燥ロール、
【図１】
0004139517.tif 000003
【図２】
0004139517.tif 000004
【図３】
0004139517.tif 000005