(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）直留軽油５０〜８０容量％および（Ｂ）重質直接脱硫軽油を５〜３０容量％を含有し、セタン価が５３以上である軽油組成物であって、前記重質直接脱硫軽油が、沸点が２５０〜３５０℃の範囲内にあり、１５℃における密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ３の範囲内にあり、かつ硫黄分が０．０５重量％以下の重質直接脱硫軽油である、軽油組成物。
【請求項２】
重油の直接脱硫装置から、沸点が２５０〜３５０℃の範囲内にあり、１５℃における密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ３の範囲内にあり、かつ硫黄分が０．０５重量％以下である留分として（Ｂ）重質直接脱硫軽油を得て、その（Ｂ）重質直接脱硫軽油５〜３０容量％を（Ａ）直留軽油５０〜８０容量％と混合する、セタン価が５３以上である軽油組成物の製造方法。
【請求項３】
更に（Ｃ）灯油を混合する、セタン価が５３以上を有する請求項２に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、軽油組成物及びその製造方法に関する。より詳しくは、従来、重油として混合され、有効活用されていなかった重質直接脱硫軽油の有効活用が図れるとともに、高セタン価で、色相、貯蔵安定性に優れた低硫黄ディーゼル軽油組成物及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ディーゼルエンジン用軽油は、原油の常圧蒸留装置から得られる直留軽油を水素化精製したものや、同じく常圧蒸留装置から得られる直留灯油、またはそれを水素化精製したものを混合して製造してきた。
【０００３】
近年、軽油の増産、生産コスト削減のため、原油の常圧蒸留装置から得られる直留重質油や、常圧蒸留残油を減圧蒸留して得られる減圧残油を接触分解して得られる接触分解軽油を利用すること、即ちこれを軽油に混合して用いる方法が検討されてきた。
【０００４】
しかしながら、接触分解軽油の軽油への混合量が多くなると、得られる燃料組成物の色相、貯蔵安定性等の性能が悪化する問題があり、その混合量は制約される。また、接触分解軽油は硫黄分含量が高いため、混合量の上限の制約をうけ、水素化精製等による処理も必要となっている。
【０００５】
さらに、接触分解軽油のセタン価は２５〜３５と低く、ディーゼル内燃機関に要求されるセタン価は４５以上であり、このことが軽油への混合量上限を決定する大きな要因となっている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
一般に、接触分解軽油を軽油として混合すると、色相、貯蔵安定性が悪化する。改善法として、水素化処理が最も効果的であるものの、処理工程が増加することから精製コストに大きく影響する。更に、水素化処理装置の処理能力の点からも容易に採用できない状況にある。
【０００７】
本発明の目的は、ディーゼル軽油基材に、重質な直脱軽油を用いる事で、セタン価が高く、かつ色相、貯蔵安定性に優れた、低硫黄ディーゼル軽油組成物を、接触分解軽油を使用することなく、低コストで提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
このような状況のもと、本発明者らは接触分解軽油ではなく直接脱硫軽油に目をつけ、新たな視点で詳細な研究を行った結果、その有効利用に関する技術を確立するに至った。
【０００９】
本発明は、直留軽油５０〜８０容量％に対し、直接重油脱硫装置から得られる重質直接脱硫軽油を５〜３０容量％混合したセタン価５３以上の軽油組成物であり、その重質直接脱硫軽油が、沸点（ＪＩＳ  Ｋ  ２２５４に準拠して測定される５％〜９５容量％の留出温度）が２５０〜３５０℃の範囲内であり、１５℃における密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ３の範囲内にあり、かつ硫黄分が０．０５重量％以下の重質直接脱硫軽油である、軽油組成物を提供するものである。
そして、本発明は、重油の直接脱硫装置から、沸点が２５０〜３５０℃の範囲内にあり、１５℃における密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ３の範囲内にあり、かつ硫黄分が０．０５重量％以下である留分として（Ｂ）重質直接脱硫軽油を得て、その（Ｂ）重質直接脱硫軽油５〜３０容量％を（Ａ）直留軽油５０〜８０容量％と混合する、セタン価が５３以上である軽油組成物の製造方法を提供し、また、その方法において、更に（Ｃ）灯油を混合する、セタン価が５３以上を有する、製造方法を提供するものである。
【００１０】
本発明によれば、軽油基材、特にディーゼル軽油基材に特定沸点範囲かつ特定密度範囲かつ特定硫黄分範囲の直脱軽油を特定量配合することにより直脱軽油の有効活用が図れるとともに、セタン価が高く、色相、貯蔵安定性も良いなど、優れた性能を兼ね備えた軽油組成物、特にディーゼル軽油組成物が得られる。
【００１１】
以下、本発明の内容をディーゼル軽油についてより詳細に説明する。本発明でいうディーゼル軽油基材とは、前述した通り、通常のディーゼル軽油として用いられる石油製品であり、原油の常圧蒸留装置から得られる直留軽油を水素化精製したものや、直留軽油に同じく原油の常圧蒸留装置から得られる直留灯油、またそれを水素化精製したものなどが使用できる。その他に本発明で規定するセタン価、硫黄含量、セイボルト色を満たす範囲（例えば、２０容量％程度以下を目安として）で、軟質直脱軽油を混合することも可能であるが、それを混合しないものが軽油性状において勝る。
【００１２】
なお、ここでいうディーゼル軽油基材としては、沸点１５０〜３８０℃の範囲内の、セタン価５０以上、硫黄分０．０５重量％以下のものが用いるのが望ましい。
【００１３】
また本発明の必須成分である重質直脱軽油とは直接重油脱硫装置より得られる、沸点２５０〜３５０℃の範囲内の留分である。具体的には、１５℃の密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3 、硫黄分が０．０５重量％以下、好ましくは０．０３重量％以下の範囲のものが適応できる。また、直接重油脱硫装置は、常圧残油及び／又は減圧残油をアルミナ担持Ｃｏ−Ｍｏ、触媒アルミナ担持Ｎｉ−Ｍｏ触媒等の触媒存在下で、１０〜２５ＭＰａ、好ましくは１４〜２０ＭＰａの圧力下、３５０〜４５０℃、好ましくは３６０〜４２０℃の温度で、ＬＨＳＶ０．１〜１．０／ｈ、好ましくは０．２〜０．５／ｈの条件で水素化を行う装置であるが、これらの条件は特に限定されるものではない。
【００１４】
本発明においてこの重質直脱軽油の沸点２５０〜３５０℃の範囲でありかつ１５℃での０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3 かつ硫黄分が０．０５重量％以下の留分の組成は任意であるが、燃焼時の粒子状物質発生の面から、飽和分５５〜８０容量％、芳香族分２０〜４５容量％およびオレフィン分２容量％以下の組成を有することが好ましい。
【００１５】
重質直接脱硫軽油の混合割合が３０容量％を越える場合は、燃焼時の粒子状物質発生の悪化が危惧される。
【００１６】
本発明においては、上述したとおり、ディーゼル軽油基材に特定沸点範囲かつ特定密度範囲かつ硫黄分範囲の重質直脱軽油をそのまま、何の処理もすることな特定量配合するだけで、従来重油として混合されていた重質直脱軽油の有効活用が図れるとともに、高セタン価で、色相、貯蔵安定性に優れた性能を兼ね備えた低硫黄ディーゼル軽油組成物が得られる。
【００１７】
本発明の軽油組成物において、その性能を高めるために、公知の燃料油添加剤を単独で、または数種類組み合わせて添加することができる。具体的には、硝酸エステルや有機過酸化物などのセタン価向上剤、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アルケニルコハク酸アミドなどの低温流動性向上剤、フェノール系、アミン系などの酸化防止剤などである。
【００１８】
又、重質直脱軽油の組成に係る飽和分、芳香族分およびオレフィン分は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５３６で定義されたとおり、順次「アルカン（炭素と炭素が直鎖状又は枝分かれ状に結合しているもの）及びシクロアルカン（炭素と炭素が環状に結合しているもの）の総和」、「アルケン（炭素と炭素の結合で１か所に二重結合があって直鎖状又は枝分かれ状に結合しているもの）及びジエン（炭素と炭素の結合で、２か所に二重結合があるもの）の総和」及び「単環又は多環の芳香族炭化水素及び芳香族オレフィン炭化水素の総和」を意味し、その試験法により測定したものである。
【００１９】
【実施例】
以下に実施例により、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２０】
［実施例１，２，３，４及び比較例１，２，３，４，５］
表１に示す性状の基材を表２に示す容量比で混合して燃料組成物を調製し、そのセタン価、硫黄分量、色相、その貯蔵安定性の指標として貯蔵前後のスラッジ量の変化、さらに、燃焼時の粒子状物質発生量を測定した。
【００２１】
【表１】
0004067217.tif 000002
【００２２】
【表２】
0004067217.tif 000003
【００２３】
表２より明らかなように、重質直脱軽油をそのまま混合することにより、接触分解油をそのまま、あるいは水素化処理して混合した場合に比べ、高セタン価で、色相、貯蔵安定性に優れた低硫黄軽油組成物が得られた。
【００２４】
なお、燃料油の性状及び貯蔵安定性は次の方法によって求めた。
＊１密度：ＪＩＳＫ２２４９に準拠して測定した。
＊２蒸留性状：ＪＩＳＫ２２５４に準拠して測定した。
＊３セタン価：ＪＩＳＫ２２８０に準拠して測定した。
＊４硫黄分：ＪＩＳＫ２５４１に準拠して測定した。
＊５セーボルト色：ＪＩＳＫ２５８０に準拠して測定した。
＊６貯蔵安定性（スラッジ量）：試料（１００ｍｌ）充填後暗所にて８０℃で１週間貯蔵前後、１００ｍｌを目開き０．８μｍのフィルターでろ過紙、乾燥後ろ紙上に補足されたスラッジ重量を測定した。
＊７粒子状物質は、ディーゼル自動車１０・１５モード排出ガス測定の技術基準により測定した。
【００２５】
【発明の効果】
本発明によれば、特定留分の直脱軽油をそのまま混合することにより、従来の接触分解軽油混合軽油に比べて、高セタン価で、色相、貯蔵安定性に優れた低硫黄軽油組成物を低コストで提供でき、従来重油として混合されていた重質直脱軽油の有効利用も図ることができる。