(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、懸濁重合法により製造されるスチレンアクリル系樹脂からなるバインダー樹脂成分、着色剤から構成される、混練粉砕法によって製造されるトナーであって、該バインダー樹脂としてスチレンの２量体から分子量７００までのスチレンオリゴマーを１００ｐｐｍ以下０．１ｐｐｍ以上含有することを特徴とするスチレンアクリル系樹脂１種のみを用い、スチレンの２量体から分子量７００までのスチレンオリゴマーを１００ｐｐｍ以下０．１ｐｐｍ以上含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
有機感光体上に静電潜像を形成し、少なくともバインダー樹脂成分、着色剤から構成されるトナーを用いて、該潜像を顕像化させる画像形成方法において、該トナーとして請求項１記載のトナーを用いることを特徴とする画像形成方法。
【請求項３】
帯電部材を被帯電体に接触させて外部より帯電部材に電圧を印加し、有機感光体上に静電潜像を形成し、少なくともバインダー樹脂成分、着色剤から構成されるトナーを用いて、該潜像を顕像化させる画像形成方法において、該トナーとして請求項１記載のトナーを用いることを特徴とする画像形成方法。
【請求項４】
有機感光体上の静電潜像を現像剤により現像し、有機感光体と転写装置とが当接している転写工程を介して該現像画像を転写材へ静電転写する画像形成方法において、該現像剤中のトナーが請求項１記載のトナーであることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機感光体上に形成された静電潜像を現像するためのトナー及び画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真用感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カドミウム、各種セレン合金など無機系の光導電材料を中心に実用化が行われてきたが、近年安価で加工性に優れ、かつ高品質で廃棄時に環境にもやさしい有機光導電材料を用いた有機電子写真感光体（ＯＰＣ）が実用化されており、現在の主流となっている。しかし無機系の感光体と比較してＯＰＣ感光体の湯合の問題点としては、電荷輸送層が有機高分子系の樹脂であるために、複写機の中で様々な環境変動を受けることである。その大きな要因の１つとしてメインチャージャーあるいは転写チャージャーから発生するオゾン、ＮＯｘ等の酸性ガス等の環境変動が挙げられる。酸性ガスの暴露により電荷輸送層ＣＴＬ表面で電荷輸送材料であるＣＴＭ、及びバインダーの分解が起こり画像ボケが生じる。また電荷発生材料ＣＧＭ種によっては酸性ガスにより大きく帯電低下がおこり結果として電位コントラストの低下、地汚れを引き起こす。さらに大きな要因の１つとして、現像部のスリーブ上で静電的に付着している現像剤あるいはクリーニング後にも微量に感光体上に残存しているトナーによるＯＰＣ汚染がある。ＯＰＣ感光体が高温下で現像部のスリーブ上で静電的に付着している現像剤あるいはクリーニング後にも微量に感光体上に残存しているトナーと長時間接触することで、トナーによるＯＰＣ汚染が起こり、残留電位が直線的に増加し、地汚れや画像ぼけ、像流れ等画質の低下が発生する。この課題の解明はＯＰＣ感光体の長寿命化が進むにつれてますます重要度を増している。
【０００３】
また、特公平８−２７５５２号公報には数平均分子量１０００以下のスチレン系共重合体オリゴマー（Ａ）を重量で０．０１〜１％含有するスチレン系共重合体（Ｂ）を用いた電子写真用トナー組成物が開示されているが、これはスチレン系共重合体オリゴマーの含有量を１００ｐｐｍから１００００ｐｐｍにするものであるが、この量の範囲であると、有機感光体（ＯＰＣ）の汚染が長期間、現像転写工程を繰り返すと引き起こされるといった問題を有しており、特に残留電位の上昇が激しく、地汚れや画像ボケが発生しやすい。これは感光体中にそれらの物質が進入し、電荷をトラップすることにより電荷の移動を妨げるからであると考えられ、画像不良の発生を防止することができないものである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、有機感光体上に静電潜像を形成し、少なくともバインダー樹脂成分、着色剤から構成されるトナーを用いて、該潜像を顕像化させる画像形成方法において、高温下でＯＰＣ感光体と現像剤が長時間接触した状況下において、現像剤中のトナーがＯＰＣを汚染することに起因する画像不良の発生を防止し、長期に安定した画像を提供するトナー、及び画像形成方法、及びトナー用樹脂を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は有機感光体上に静電潜像を形成し、少なくともバインダー樹脂成分、着色剤から構成されるトナーを用いて、該潜像を顕像化させる画像形成方法において、高温下でＯＰＣ感光体と現像剤が長時間接触した状況下においても現像剤中のトナーによるＯＰＣを汚染が発生しないためには、トナーの特性として何が必要かを検討した結果、現像剤中のトナーのバインダーレジンにある限定をすることで、ＯＰＣ汚染の発生源をなくしＯＰＣ汚染のない、上記目的にかなったトナーを提供できることを見いだしたのである。
【０００６】
すなわち、本発明は下記（１）〜（４）の構成よりなる。
（１）少なくとも、懸濁重合法により製造されるスチレンアクリル系樹脂からなるバインダー樹脂成分、着色剤から構成される、混練粉砕法によって製造されるトナーであって、該バインダー樹脂としてスチレンの２量体から分子量７００までのスチレンオリゴマーを１００ｐｐｍ以下０．１ｐｐｍ以上含有することを特徴とするスチレンアクリル系樹脂１種のみを用い、スチレンの２量体から分子量７００までのスチレンオリゴマーを１００ｐｐｍ以下０．１ｐｐｍ以上含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【０００８】
（２）有機感光体上に静電潜像を形成し、少なくともバインダー樹脂成分、着色剤から構成されるトナーを用いて、該潜像を顕像化させる画像形成方法において、該トナーとして請求項１記載のトナーを用いることを特徴とする画像形成方法。
【０００９】
（３）帯電部材を被帯電体に接触させて外部より帯電部材に電圧を印加し、有機感光体上に静電潜像を形成し、少なくともバインダー樹脂成分、着色剤から構成されるトナーを用いて、該潜像を顕像化させる画像形成方法において、該トナーとして請求項１記載のトナーを用いることを特徴とする画像形成方法。
【００１０】
（４）有機感光体上の静電潜像を現像剤により現像し、有機感光体と転写装置とが当接している転写工程を介して該現像画像を転写材へ静電転写する画像形成方法において、該現像剤中のトナーが請求項１記載のトナーであることを特徴とする画像形成方法。
【００１１】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
有機感光体上に静電潜像を形成し、少なくともバインダー樹脂成分、着色剤から構成されるトナーを用いて、該潜像を顕像化させる画像形成方法において、高温下でＯＰＣ感光体と現像剤が長時間接触した状況下において現像剤中のトナーによるＯＰＣ汚染が発生するメカニズムを解析した結果以下の新事実を発見した。ここで高温下とは３０〜５０℃の温度環境下のことをいう。
【００１２】
ＯＰＣ感光体の基本層構成は導電性支持体、電荷発生層ＣＧＬと電荷輸送層ＣＴＬからなっている。ＣＧＬでは電荷発生材料ＣＧＭによって光が吸収され、正負両極性のチャージキャリアが発生する。
【００１３】
このキャリアは感光層にかかっている電界によって一方はＣＴＬに、他方は導電性支持体に注入される。ＣＴＬに注入されたキャリアはＣＴＬ中を電界によってＣＴＬ表面まで移動し感光体表面の電荷を消去する。感光体が光導電機能を発現するためには、光吸収によって電荷が効率よく発生し、その電荷が感光層の中を途中でホールがトラップされることなく速く輸送されることが必要である。しかし、高温下でトナーとＯＰＣが接触すると接着性が良いために、トナー中に二重結合のπ電子供与系をもつ材料が存在すると、トナーによるＯＰＣ汚染が発生し、ＣＴＬ中のホールがトラップされるため表面電荷が消えず、そのため残留電位が残ってしまうことが判明した。さらにトナー中に含まれる二重結合のπ電子供与系をもつ材料とはスチレンオリゴマーが最も影響が大きいことが判明した。これはスチレンオリゴマーの分子構造において炭素と炭素間の結合が一つおきに二重結合であるために最も電子供与性が強くそのためホールがトラップされやすいと考えられる。
【００１４】
本発明におけるスチレンオリゴマーとはスチレンの２量体から２０量体を示し、スチレンモノマーは含まれない。スチレンモノマーは沸点が低いために３０〜５０℃の高温下で長時間おかれると揮発して残存しないため、実質ＯＰＣ汚染には影響しないと考えられる。オリゴマーの場合は３０〜５０℃の温度範囲では揮発せず、かつ有機材料同士でＯＰＣとの親和性が高いためＯＰＣ汚染を引き起こすと考えられる。
従ってトナー中のスチレンオリゴマー量は少なければ少ない方が良いが、１００ｐｐｍ以下であればトナーによるＯＰＣ汚染の影響は無い。
【００１５】
なお、スチレンオリゴマーの量を１００ｐｐｍ以下にするが、好ましくは９０ｐｐｍ〜０．１ｐｐｍでこの範囲にすることによりＯＰＣ汚染を引き起こさず、適度に低分子物質が存在することにより可とう性が発現し、膜削れに対する耐久性が向上する。より好ましくは６０ｐｐｍ〜１ｐｐｍ、特に好ましくは５０ｐｐｍ〜５ｐｐｍで、最も好ましくは３０ｐｐｍ〜１０ｐｐｍである。
【００１６】
特に上記範囲でスチレンオリゴマーを含有することにより、スチレンオリゴマー等の低分子物質がＯＰＣ膜の樹脂内部に分子状態で進入し、可塑化させることにより可とう性が発現し、膜削れに対する耐久性が向上するものである。
【００１７】
また、本トナーに使用されるバインダー樹脂は、樹脂全体としてスチレンオリゴマーを１００ｐｐｍ以下含有することにより、スチレンオリゴマー量が１００ｐｐｍ以下のトナーを得ることができる。
また帯電工程において帯電ローラーを使用することにより低電圧化でき、オゾンの発生が防止できるため、さらにＯＰＣ汚染が防止できる。
【００１８】
スチレンオリゴマーを１００ｐｐｍの含有量にするためには、重合反応での反応時間を長くとり、反応温度を高温で行うことが好ましいが、経済性も鑑みて、懸濁重合においては５から２０時間で７０から１００℃で行うのが好ましい。
【００１９】
また、トナー製造工程における混練温度の制御によってもこの量は調節でき、高温で混練することによりスチレンオリゴマーを１００ｐｐｍの含有量にできる。
また、混練温度は１００〜２００℃で行うことで、トナー組成物の分散性が良好となる。
【００２０】
本発明の１例を、画面を用いより具体的に説明すると、この画像形成方法は以下のように実施される。
図１は、本発明の画像形成方法が実施される画像形成装置の断面図である。ドラム状の像担持体（１）の周囲に帯電ローラ（２）、レーザー光学系（３）、現像ローラ（４）、転写ローラ（５）、分離チャージャー（６）、クリーニング前チャージャー（７）、クリーニングローラ（８）、除電ランプ（９）が配置されていて、以下の動作で画像形成を行う。画像形成の一連のプロセスは、ネガ−ポジプロセスで説明する。
【００２１】
有機光導電層を有する感光体（ＯＰＣ）である像担持体（１）は除電ランプ（９）で除電され、帯電ローラ（２）で均一にマイナスに帯電（例えば−７００Ｖ）され、レーザー光学系（３）より照射されるレーザー光で潜像形成（露光部電位は−１００Ｖ程度）が行われる。
【００２２】
レーザー光は、半導体レーザーから発せられて、高速で回転する６角柱の多面鏡（ポリゴン）により像担持体（１）の表面を像担持体（１）の回転軸方向に走査する。
このようにして形成された潜像が現像ローラ（４）の磁気ブラシにより現像（印加電圧は例えば−５５０Ｖ）されトナー像が形成される。
【００２３】
一方、転写紙（転写材）（１０）が、給紙機構（図示せず）から給送され、上下一対のレジストローラ（図示せず）で画像先端と同期をとって像担持体（１）と転写ローラ（５）との間に給送され、トナー像が転写される。このとき転写ローラ（５）に印加される転写バイアスは例えば＋９５０Ｖ程度である。その後転写紙（１０）は像担持体（１）より分離された後、定着装置（１１）を経てコピーとして排出される。
【００２４】
本発明におけるスチレンオリゴマーの定量方法を示す。本定量は島津製作所製ＱＰ−５０００により、ガスクロマトグラフ質量分析法（ＧＣ１ＭＳ法）により定量される。測定条件は以下の通りである。
【００２５】
＜測定条件＞
イオン源  ：ＥＩ  ７０ｅＶ
検出器    ：ブリロッド付円筒四重極  オフアキシス２次電子倍増管
質量  範囲：Ｍ／Ｚ  ２９〜７００
カラム    ：ＤＢ−５
Ｌ＝３０ｍ  Ｉ．Ｄ＝０．２５ｍｍ  Ｆｉｌｍ＝０．２５μｍ
カラム温度：５０℃（ｈｏｌｄ＝１ｍｉｎ）〜３００℃  １０℃／ｍｉｎ昇温
気化室温度：３５０℃
カラム圧力：Ｈｅ  １００（ｈｏｌｄ＝１ｍｉｎ）〜１５０
２ｋＰａ／ｍｉｎ昇圧
【００２６】
本発明における有機感光体の形態は以下に説明する。
導電性基体としては、アルミニウム、ステンレスの如き金属；アルミニウム合金、酸化インジウム−酸化錫合金；該金属又は該合金による被膜層を有するプラスチック；導電性粒子を含浸させた紙又はプラスチック；導電性ポリマーを有するプラスチックで形成された円筒状シリンダー及びフィルムが挙げられる。
【００２７】
これら導電性基体上には、感光層の接着性向上、塗工性改良、基体の保護、基体上の欠陥の被覆、基体からの電荷注入性改良、感光層の電気的破壊に対する保獲等を目的として下引き層を設けても良い。下引き層は、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミタゾール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリビニルブチラール、フェノール樹脂、カゼイン、ポリアミド、共重合ナイロン、ニカワ、ゼラチン、ポリウレタン、酸化アルミニウム等の材料によって形成される。その膜厚は通常０．１〜１０μｍであり、好ましくは０．１〜３μｍである。
【００２８】
電荷発生層は、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、多環キノン系顔料、スクワリリウム色素、ピリリウム塩類、チオピリリウム塩類、トリフェニルメタン系色素の如き有機物質；またはセレン、非晶質シリコンの如き無機物質からなる電荷発生物質を適当な結着剤に分散し塗工あるいは蒸着により形成される。結着剤としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂等が挙げられる。電荷発生層中に含有される結者剤の量は８０重量％以下、好ましくは０〜４０重量％使用される。電荷発生層の膜厚は５μｍ以下、特には０．０５〜２μｍが好ましい。
【００２９】
電荷輸送層は、電界の存在下で電荷発生層から電荷キャリアを受け取り、これを輸送する機能を有している。電荷輸送層は電荷輸送物質を必要に応じて結着樹脂と共に溶剤中に溶解し、塗工することによって形成され、その膜厚は一般的には５〜４０μｍである。電荷輸送物質としては、主鎖または側鎖にビフェニレン、アントラセン、ピレン、フェナントレンの如き構造を有する多環芳香族化合物；インドール、カルバゾール、オキサジアゾール、ピラゾリンの如き含窒素環式化合物；ヒドラゾン化合物；スチリル化合物；セレン、セレン−テルル、非晶質シリコン、硫化カドニウムの如き無機化合物が挙げられる。
【００３０】
これら電荷輸送物質を分散させる結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂の如き樹脂；ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンの如き有機光導電性ポリマーが挙げられる。
【００３１】
表面層として、保獲層を設けてもよい。保護層の樹脂としては、ポリエステル、ポリカーボネート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、あるいは、これらの樹脂と硬化剤との混合物が挙げられる。これらは、単独あるいは２種以上組み合わされて用いられる。
【００３２】
本発明によって得られるトナーに用いられるスチレン系の結着樹脂としては、公知のものがすべて使用できる。例えば、ポリスチレン、ポリp−スチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の単重合体、スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体などが使用できる。
さらに定着温度領域を広げるためには、ポリエステル樹脂をブレンドすることが望ましい。
【００３３】
本発明においてバインダーとして用いるポリエステル樹脂は、アルコール成分とカルボン酸成分との縮重合によって得られるが、用いられるアルコール成分としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール等のジオール類、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、およびビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、その他の二価のアルコール単量体を挙げることができる。
【００３４】
またカルボン酸成分としては、例えばマレイン酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、これらの酸無水物または低級アルキルエステル、リノレイン酸の二量体、その他の二価の有機酸単量体を挙げることができる。
【００３５】
本究明において用いるポリエステル樹脂は、以上の二官能性単量体のみならず、三官能以上の多官能性単量体によるカルボン酸成分として三価以上の多価カルボン酸単量休またはその酸無水物を含有する重合体である。かかる多官能性単量体である三価以上の多価カルボン酸単量体としては、例えば１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１．２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシルプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、エンボール三量体酸およびこれらの酸無水物、その他を挙げることができる。
【００３６】
本発明に使用される３価以上の多価アルコールは、一般に３価以上の多価アルコールとして知られているものであればよい。例えば、グリセリン、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン、１，１，１−トリメチロールブタン、ペンタエリスリトール、１，１，２，２−テトラメチロールエタン、１，１，３，３−テトラメチロールプロパン、ソルビトール、及びポリビニルアルコール等が挙げられる。これらは一種もしくは二種以上の混合系で使用される。
【００３７】
本発明のポリエステルを得るための製造方法は特に限定されるものではなく、エステル化反応は公知の方法によって行うことができる。エステル交換反応は公知の方法によって行うことができ、この際公知のエステル交換触媒を使用することができる。例えば酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸カルシウム、酢酸スズ、酢酸鉛、チタンテトラブトキシサイド等が挙げられる。
【００３８】
重縮合反応は公知の方法によって行うことができ、この際公知の重合触媒を使用できる。具体例としては、三酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウム等が挙げられる。
【００３９】
以上にあげられた結着樹脂に着色剤及び／又は磁性粉並びに必要に応じて、帯電制御剤、その他の添加剤と適宜容融混合して静電荷像現像用トナーとすることができる。
【００４０】
着色剤としては、カーボンブラック、酸化鉄顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ローダミン６Ｇケーキ、ウォッチングレッドストロンチウム等、在来公知のものを使用することができる。トナー中に含まれる着色剤の量は１〜６０重量％の範囲で適宜選択して使用する。
【００４１】
帯電制御剤としては、ニグロシン染料、脂防酸変性ニグロシン染料、含金属ニグロシン染料、含金属脂肪酸変位ニグロシン染料、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯体等を使用することができ、通常、トナー中に０〜２０重量％使用する。
【００４２】
離型剤としては融点が７０℃〜１７０℃にあるワックスが用いられる。離型剤の具体例としては、カルナバワックス、モンタンワックス、サゾールワックス、パラフィンワックス、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、エチレン−酢ビ共重合体などがあげられる。これらはトナー中に１〜１０重量％の範囲で加えられる。
【００４３】
その他の添加剤としては、シリカ粉末、疎水性シリカ粉末、ポリオレフィン、パラフィンワックス、フルオロカーボン化合物、脂肪酸エステル、部分ケン化脂炭酸エステル、脂肪酸金属塩等を使用することができ、これらは通常、トナー中に０．１〜５重量％使用される。
【００４４】
本発明トナーは乾式一成分系現像剤及び二成分系現像剤のいずれにも使用できる。一成分系現像剤の場合の磁性体としては、フェライト、マグネタイトなどをはじめとする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す元素を含む合金、あるいは化合物又は強磁性元素を含まないが適当に熱処置することによって強磁性を示すようになった合金、例えばマンガン−銅−アルミニウムあるいはマンガン−銅−スズなどのマンガンと銅とを含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、または二酸化クロム等を挙げることができる。磁性体は平均粒径０．３〜３０μｍの微粉末の形でバインダー樹脂中に均一に分散される。磁性体粒子の含有量は、トナー中２０〜７０重量％、好ましくは４０〜７０重量％が望ましい。
【００４５】
二成分系現像剤におけるトナーとしては一般に用いられているのと同様に、着色剤、結着樹脂及び荷電制御剤を主成分としたもので構成される。
【００４６】
本発明に係るトナー組成物は任意の周知のトナー混合法及び粉砕法によって作られる。例えば、すべての成分をそれぞれ所定量で配合し、混合し、かつ粉砕することによって全成分を充分に混合し、次いで得られた混合物を微粉化する。トナー粉末を形成する他の周知の方法においては着色剤、樹脂及び溶媒をボールミルにかけ、そのトナー調合品混合物を噴霧乾燥させる。
【００４７】
本発明に係るトナー組成物をカスケード現像法、磁気ブラシ現像法、Ｏ−シェル現像法などによって使用するためには、該組成物は、重量百分率であらわした平均粒度が約３０μｍ以下でなければならず、最適結果を生むためにはこの平均粒度が約４〜２０μｍの間にあることが望ましい。粉末雲現像法において使用するためには１μｍよりもわずかばかり小さい粒径のものが望ましい。
【００４８】
カスケード現像法、磁気ブラシ現像法、Ｃ−シェル現像法などで使用される被覆されたキャリア及び被覆されていないキャリアは周知であるが、トナー粉末がキャリア粒子に付着してそれらを包囲するようにキャリア粒子がトナー粉末と密接に接触させられる時に、トナー粉末がキャリア粒子の電荷とは反対極性の電荷を獲得するものであればキャリア粒子は任意の適当な材料で形成されてもよい。従って本発明に係るトナー組成物は、従来の光導電性表面を含んだ任意の適当な静電潜像を帯びた表面上で静電潜像を現像するために通常のキャリアと混合して使用される。
【００４９】
【発明の実施の形態】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明はこれら実施例及び比較例に限定されるものではない。ビニル系樹脂の合成例を表１に示す。
【００５０】
【表１】
0004139033.tif 000002
【００５１】
冷却管、撹拌器、ガス導入管及び温度計を取り付けた３Ｌのフラスコにイオン交換水及びモノマーを仕込む。その処方例は表１に実施例Ａ−１〜Ａ−２、比較例Ｂ−１〜Ｂ−２として記す。液は撹拌しながら加熱し、規定の反応温度まで昇温し反応を行った。得られた重合物は水洗いし、常温１０トールにて乾燥し、揮発分１％以下の粉状粉体を得た。
【００５２】
Ａ：トナー製法
表１の条件よりなる樹脂１００部、カルナウバワックス５部、カーボンブラック１０部、金属錯塩型染料２部を二本ロールで溶融混練した。混練条件は表２に示した。
【００５３】
Ｂ：現像剤作成方法
マグネタイト１００部と表２の実施例Ｔ１〜Ｔ４、比較例Ｔ５〜Ｔ８のトナー２部をターブラー混合し現像剤とした。
【００５４】
Ｃ：画像評価方法
Ｂで得られた現像剤をリコー製スピリオ７０００に搭載できるように改造したものを用いて画像評価を行った。なお、帯電チャージャーはコロナ放電式で印加電圧は５ＫＶ、帯電ローラーはＡＣ電圧で４００Ｖのものを、転写チャージャーはコロナ放電式で印加電圧は３ＫＶ、転写ローラーはＤＣ電圧で３００Ｖのものを用いた。
また、ローラー方式のほうがチャージャー方式よりも感光体に対するダメージが少なく好ましい。
【００５５】
いずれも画像率７％の標準画像を１０万枚印字後に下記の評価を行った。
画像ボケとは６００ｄｐｉの解像度で印字した細線を顕微鏡で拡大し、その再現性を段階的に１から５段階の段階見本を用いて評価したものである。
画像流れとは印字された文字の再現性を５段階の段階見本を用いて評価したものである。
地汚れとはランニング後に白べた画像を印字させたその濃度をマクベス濃度計により読み取ったものである。
【００５６】
【表２】
0004139033.tif 000003
【００５７】
【発明の効果】
本発明（１）および（３）は、高温下においてもトナーによるＯＰＣ汚染がなく、画像欠陥のない良好な画像を得ることができる。
本発明（２）の樹脂を使用することにより、トナー中のスチレンオリゴマー量が１００ｐｐｍ以下のトナーを得ることができる。
本発明（４）の帯電工程を搭載することによりＯＰＣ汚染がさらに防止でき、画像欠陥のない良好な画像を得ることができる。
本発明（５）の転写工程を搭載することによりＯＰＣ汚染がさらに防止でき、画像欠陥のない良好な画像を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明を実施する画像形成装置の一例の説明図である。
【符号の説明】
１    ＯＰＣ感光体
２    帯電器（コロナチャージ、帯電ブラシ、帯電ローラーなど）
ＯＰＣ表面電位を１００〜１０００Ｖに帯電
３    画像読み取り装置（ポリゴンミラーを介し、レーザー光を露光）
４    現像装置（磁性または非磁性一成分または二成分現像装置）
１００〜８００Ｖの現像ポテンシャル
５    転写装置（接触式の場合、印加電圧１００〜１０００Ｖ、コロナ放電式の
場合は、１〜１０ＫＶ）
６    転写紙除電装置
７    クリーナユニット
８    クリーニングブラシ、ローラー
９    除電ランプ
１０  転写紙進行方向  線速５０〜１０００ｍｍ／ｓｅｃ
１１  定着ローラー    １００〜２００℃に設定
【図１】
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