(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
オキシ水酸化ニッケルからなる粒子状組成物を、水酸化リチウム水溶液中に分散させた後、１００〜３７４℃の温度で、耐圧容器を使用して、得られた分散液の加熱処理を行うことを特徴とするリチウムニッケル複合酸化物からなる粒子状組成物の製造方法。
【請求項２】
オキシ水酸化ニッケルからなる粒子状組成物は、一次粒子が集合してなる二次粒子からなる粒子状組成物であって、
Ｖ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎｂ、Ｒｕ及びＴａからなる群より選択される少なくとも１種の元素を、ニッケル１ｇ原子に対し、０〜１／３ｇ原子含有するものである請求項１記載の粒子状組成物の製造方法。
【請求項３】
水酸化リチウム水溶液中に分散されたオキシ水酸化ニッケルからなる粒子状組成物の濃度が、０．０５〜１０モル／Ｌである請求項１又は２記載の粒子状組成物の製造方法。
【請求項４】
オキシ水酸化ニッケルと水酸化リチウムとのモル比が、（水酸化リチウム）／（オキシ水酸化ニッケル）＝１／１〜５０／１である請求項１、２又は３記載の粒子状組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、リチウムイオン二次電池の正極用材料として用いることができる粒子状組成物の新規な製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
リチウムニッケル複合酸化物は、高出力、高エネルギー密度電池として、例えば、ノート型パソコン、ＰＨＳ、携帯電話等に使用されているリチウムイオン二次電池に使用する正極活物質として近年注目されている材料の１つである。このものは、例えば、「超音波噴霧熱分解法による球状ＬｉＣｏＯ２微粉体の合成とリチウム二次電池用活物質への応用」〔荻原隆、斉藤善彦、柳川昭明、小形信男、吉田幸吉、高島正之、米沢晋、水野泰晴、永田憲史、小川賢治著；ジャーナル・オブ・ザ・セラミック・ソサイエティー・オブ・ジャパン（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｃｅｒａｍｉｃ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｊａｐａｎ）１０１巻、１１５９〜１１６３頁（１９９３年）（以下、「文献１」という。）〕に記載されているように、ＬｉＭＯ２（式中、Ｍは、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｏ又はＶである。）で表される一群の化合物にあって、ＬｉＣｏＯ２と同様にとりわけ充放電電圧が高いので、正極活物質として極めて好適である。
【０００３】
このようなリチウムニッケル複合酸化物をリチウムイオン二次電池の正極活物質として使用するに際して、その性能を高めるために、リチウムニッケル複合酸化物の組成を変化させたものや、リチウムニッケル複合酸化物の物理的性質を改善したものが提案されている。
【０００４】
リチウムニッケル複合酸化物の組成を変化させたものとしては、特開平４−３２８２７８号公報には、ＬｉｘＭＯ２（Ｍは遷移金属、０．０５≦ｘ＜１．１０）でＬｉＣＯ３含有量が０．５〜１５重量％であるものが開示されている。また、特開平６−１５０９２９号公報には、Ｎａ、Ｋのうち少なくとも１種を含むＬｉＮｉＯ２が開示されている。特開昭６２−２５６３７１号公報、特開平５−３６４１１号公報、特開平７−３０７１５０号公報には、Ｃｏ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｐ、Ｂ、Ｓｉ、Ｍｏ、Ｗ等の元素を含むＬｉＮｉＯ２が開示されている。
【０００５】
リチウムニッケル複合酸化物の物理的性質を改善したものとして、特開平７−１８３０４７号公報には、一次粒子が凝集した塊状の二次粒子からなるＬｉＮｉＯ２  粒子が開示されている。特開平７−１０５９５０号公報には、一次粒子が１μｍ以下の二次以上の集合粒子からなるＬｉＮｉＯ２粒子が開示されている。
【０００６】
ところで、リチウムイオン二次電池の正極活物質として粉体を使用する場合には、例えば、文献１の１１５９頁に記載されているように、負極に対する安定性や内部抵抗、感度、充放電中の応答速度等の特性に対して、高い信頼性と再現性とを得るために、粒度分布が狭く、均一組成である粉体を高密度充填する必要がある。特に、実用電池においては、粉体を充填できる容積は一定である。従って、正極活物質の単位重量当たりの電池性能に差がないとすると、充填性が高く、かつ、粉体の比表面積が大きいほど、多くの電気量を取り出すことができる。このため、充填性が高く、比表面積が大きい粉体であることが、諸特性に対して高い信頼性と再現性とを有し、かつ、高出力のリチウムイオン二次電池を製造するうえで極めて重要である。
【０００７】
しかしながら、上述のリチウムニッケル複合酸化物は、いずれも、炭酸リチウム、水酸化リチウム、過酸化リチウム、硝酸リチウム等のリチウム源と、炭酸ニッケル、水酸化ニッケル、酸化ニッケル、硝酸ニッケル等のニッケル源とを高温で固相反応させることにより合成したものであるので、組成が均一になりにくく、また、比表面積の大きなものを得ることが困難であった。更に、一次粒子同士が互いに融着しているので、二次電池の正極活物質として使用する場合には、正極用ペーストの作製に適した分散性のよい粉末とするために粉砕処理を行う必要があり、このような粉砕処理により粒度分布の広い粉末となるので、粒度分布を狭くすることは困難であった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記に鑑み、リチウムイオン二次電池用の正極活物質用粉体として好適な、粒度分布が狭く、比表面積が大きく、かつ、均一組成である粒子状組成物の製造方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、オキシ水酸化ニッケルからなる粒子状組成物を、水酸化リチウム水溶液中に分散させた後、１００〜３７４℃の温度で、耐圧容器を使用して、得られた分散液の加熱処理を行うことを特徴とするリチウムニッケル複合酸化物からなる粒子状組成物の製造方法である。
以下に本発明を詳述する。
【００１０】
本発明の製造方法により得られる粒子状組成物は、下記一般式（１）：
ＬｉＮｉ１−ｘＡｘＯｙ  （１）
（式中、ｘは、０〜０．２５の有理数を表す。ｙは、１．８７５〜２．２５の有理数を表す。Ａは、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎｂ、Ｒｕ及びＴａからなる群より選択される少なくとも１種の元素を表す。）で表されるリチウムニッケル複合酸化物よりなるものである。ｙはＡ元素の価数により、また、ｘの値により上記範囲の値をとるものである。
【００１１】
本発明の製造方法により得られる粒子状組成物は、上記一般式（１）において、ｘ＝０、ｙ＝２に相当するＬｉＮｉＯ２で表される組成を有するリチウムニッケル複合酸化物からなるものであってもよく、上記一般式（１）において、０＜ｘ≦０．２５、かつ、１．８７５≦ｙ≦２．２５に相当する組成を有するリチウムニッケル複合酸化物からなるものであってもよい。
【００１２】
上記一般式（１）において、０＜ｘ≦０．２５、かつ、１．８７５≦ｙ≦２．２５に相当する組成を有するリチウムニッケル複合酸化物からなるものである場合、本発明の製造方法により得られる粒子状組成物は、Ｎｉ原子以外に、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎｂ、Ｒｕ及びＴａからなる群より選択される少なくとも１種の原子を含むことができる。
【００１３】
上記一般式（１）において、０＜ｘ≦０．２５、かつ、１．８７５≦ｙ≦２．２５に相当する組成を有するリチウムニッケル複合酸化物としては、例えば、ＬｉＮｉ０．９Ｃｏ０．１Ｏ２、ＬｉＮｉ０．９５Ｖ０．０５Ｏ２．０５、ＬｉＮｉ０．９８Ｖ０．０２Ｏ２．０２、ＬｉＮｉ０．９７Ｃｕ０．０３Ｏ１．９８５、ＬｉＮｉ０．８０Ｆｅ０．２０Ｏ２、ＬｉＮｉ０．９９Ｔａ０．０１Ｏ２．０１等を挙げることができる。
【００１４】
上記リチウムニッケル複合酸化物の結晶構造は、層状岩塩型を基本としたα−ＮａＦｅＯ２型であり、そのＸ線回折パターンは、ＡＳＴＭ：Ｎｏ．９−６３のＬｉＮｉＯ２と同様である。
【００１５】
本発明の製造方法により得られる粒子状組成物は、上記一次粒子の平均粒子径が、１μｍより大きい。上記一次粒子の平均粒子径が１μｍ以下であると、上記二次粒子の比表面積が大きくなりすぎ、その結果、電解液を分解するおそれがあるので、上記範囲に限定される。好ましくは１〜１０μｍであり、より好ましくは１〜５μｍである。
【００１６】
本発明の製造方法により得られる粒子状組成物は、上記一次粒子が集合してなる上記二次粒子の平均粒子径が、３〜１００μｍであり、上記二次粒子の比表面積が、０．０１〜１００ｍ２／ｇである。上記二次粒子の平均粒子径が３μｍ未満であると、リチウムイオン二次電池の正極活物質として用いた場合、充填率が低く、従って電池の単位容積当たりの電気容量が低くなる。上記二次粒子の平均粒子径が１００μｍを超えると、その粒子がポリプロピレン等の高分子フィルムからなる負極と正極のセパレーターを貫通し、短絡を生じる恐れがあるので上記範囲に限定される。好ましくは３〜５０μｍであり、より好ましくは５〜３０μｍである。
【００１７】
上記二次粒子の比表面積が１００ｍ２／ｇを超えると、安定性、安全性に問題が生じる恐れがあるので上記範囲に限定される。好ましくは５０ｍ２／ｇ以下であり、より好ましくは３０ｍ２／ｇ以下である。
【００１８】
本発明の製造方法により得られる粒子状組成物は、上記一次粒子の平均粒子径が上記範囲内にあるので、リチウムイオン二次電池の正極活物質として使用した際の負極に対する安定性、内部抵抗、感度、充放電中の応答速度等の特性に対して高い信頼性と再現性とを得ることができる。また、上記二次粒子の平均粒子径が上記範囲内にあるので、リチウムイオン二次電池の正極活物質として使用した場合、高充填を実現でき、高い単位容積当たりの電気容量の電池を得ることができ、上記二次粒子の比表面積が上記範囲内にあるので、リチウムイオン二次電池の正極活物質として使用した場合、安定して多くの電気量を取り出すことができる。
【００１９】
本発明においては、オキシ水酸化ニッケルからなる粒子状組成物を、水酸化リチウム水溶液中に分散させた後、加熱処理を行うことによりリチウムニッケル複合酸化物からなる粒子状組成物を製造することができる。本発明に使用される上記オキシ水酸化ニッケルとしては特に限定されず、オキシ水酸化ニッケルであればよく、好適には一次粒子が１μｍより大きく、上記一次粒子が集合してなる二次粒子が３〜１００μｍである下記一般式（２）；
Ｎｉ１−ｘＡｘＯｙＨ  （２）
（式中、ｘは、０〜０．２５の有理数を表す。ｙは、１．８７５〜２．２５の有理数を表す。Ａは、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎｂ、Ｒｕ及びＴａからなる群より選択される少なくとも１種の元素を表す。）で表されるものである。ここで定義するオキシ水酸化ニッケルとは、ｘ＝０の場合、ＮｉＯＯＨで表されるが、これはＮｉ２Ｏ３・Ｈ２Ｏのことを指す。即ち、オキシ水酸化ニッケルは、一般に三二酸化ニッケル（Ｎｉ２Ｏ３）に一分子の水分子を有しているものを指すが、水分子は１未満でも１以上でも、もちろん本発明でいうオキシ水酸化ニッケルに相当する。ｘ＜０≦０．２５の場合も同様である。
【００２０】
上記一般式（２）では、オキシ水酸化ニッケルの代表として水分子１分子を有する場合を表記しているが、上記理由からこれに限定されるものではない。上記オキシ水酸化ニッケルは、例えば、硝酸ニッケル、塩化ニッケル、硫酸ニッケル等の２価のニッケルを有する化合物をアルカリで中和したものを次亜塩素酸ソーダ、過硫酸ソーダ、オゾン、塩素、臭素等の酸化剤で酸化することにより得ることができる。また、上記オキシ水酸化ニッケルの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、上記２価のニッケル化合物の水溶液、又は、２価のニッケル化合物とＡ元素化合物の混合物水溶液をアンモニウムイオン存在下、アルカリで連続的に中和することにより得られる。
【００２１】
本発明においては、上記オキシ水酸化ニッケルを上記水酸化リチウム水溶液中に分散させる。上記水酸化リチウム水溶液は、水溶液中にリチウムイオンと水酸イオンとを含有するものである。このものは、水溶液中でリチウムイオンと水酸イオンを生成することができる化合物、例えば、水酸化リチウム、酸化リチウム、金属リチウム等を水に溶解して調製することができる。本明細書中、「水酸化リチウム水溶液」とは、上記水溶液中でリチウムイオンと水酸イオンとを生成することができる化合物を水に溶解して調製したものを意味する。本発明においては、リチウム源として、上記水溶液中でリチウムイオンと水酸化物イオンとを生成することができる化合物を使用する。
【００２２】
上記オキシ水酸化ニッケルの分散液中の濃度は、特に限定されるものではないが、通常、０．０５〜１０モル／Ｌが好ましい。製造工程における操作性や経済性の点から、より好ましくは、０．１〜５モル／Ｌである。
【００２３】
上記オキシ水酸化ニッケルと、上記水酸化リチウム水溶液とのモル比は、反応後、残余のリチウム源を回収することができるので、（水酸化リチウム）／（オキシ水酸化ニッケル）≧１であればよい。製造工程における操作性や経済性の点から、好ましくは、（水酸化リチウム）／（オキシ水酸化ニッケル）＝１／１〜５０／１であり、より好ましくは、（水酸化リチウム）／（オキシ水酸化ニッケル）＝１／１〜２０／１であり、更に好ましくは、（水酸化リチウム）／（オキシ水酸化ニッケル）＝１／１〜１０／１である。
【００２４】
本発明の製造方法においては、上記オキシ水酸化ニッケルと、上記水酸化リチウム水溶液とのモル比が、（水酸化リチウム）／（オキシ水酸化ニッケル）＜１であると、得られる粒子状組成物中のニッケルとＡ元素の合計の含有量をリチウムの含有量よりも多くすることができる。
【００２５】
本発明の製造方法においては、上記分散液に、更に、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎｂ、Ｒｕ及びＴａからなる群より選択される少なくとも１種の元素からなる化合物を分散させることにより、上記一般式（１）において、０＜ｘ≦０．２５に相当する組成を有する粒子状組成物を得ることができる。上記化合物としては特に限定されず、例えば、上記元素の単体、水酸化物、酸化物等を挙げることができる。これらは単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。上記化合物の添加量は、分散液中、原子比で、ニッケル原子と上記化合物中の上記元素の原子との和に対して、上記元素の原子の割合が０．２５以下となる量とすることができる。
【００２６】
本発明の製造方法においては、上記分散液中の水酸イオンの濃度が高いほうが反応性がよいので、更に水酸イオンを生成することができる化合物を上記分散液に添加してもよい。上記水酸イオンを生成することができる化合物としては特に限定されず、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム等を挙げることができる。
【００２７】
本発明においては、上記粒子状組成物は、オキシ水酸化ニッケル粒子粉末を水酸化リチウム水溶液中に分散させた後、加熱処理を行うことによって製造することができるが、上記加熱処理における加熱温度は、６０〜５００℃が好ましい。６０℃未満であると、反応が完結するまでに長時間を要し、５００℃を超えると、水蒸気圧が極めて高くなり、反応容器の耐圧性を保たなければならず、装置コストの点から経済性に問題がある。製造工程における操作性や経済性の点から、より好ましくは、１００〜３７４℃である。加熱温度が１００℃を超える場合には、耐圧容器を反応容器として使用し、上記水分散液の沸騰を抑制する必要がある。更に好ましくは１５０〜３００℃である。上記加熱処理における反応時間は、加熱温度により異なるが、数分〜数日である。上記加熱処理は、分散液を攪拌しながら行ってもよい。
【００２８】
本発明の製造方法においては、上記加熱処理後、分離操作が可能である温度まで反応液を冷却し、濾過等の分離方法を用いて沈澱を分離し、充分に水洗、乾燥することにより、目的の粒子状組成物の粉末を得ることができる。また、目的により、水洗せずに乾燥させることもできる。上記乾燥の温度は、粒子状組成物の吸着水分を充分除去することができれば特に限定されない。
【００２９】
また、必要に応じて、乾燥後の生成物に乾式の加熱処理を施してもよい。上記乾式の加熱処理により、得られる粒子状組成物の結晶化度を更に高めることができ、また、一次粒子の大きさや二次粒子の大きさを調整することができるので、所望の電池特性に合致した粒子状組成物を得ることができる。上記乾式の加熱処理は、乾燥後、得られる粒子状組成物を回収した後に行ってもよく、乾燥工程と同時に行ってもよい。また、上記加熱処理は空気中、酸素中等、任意にコントロールされた酸素濃度雰囲気中で行ってもよい。上記濾過等により分離された液相は、回収して再利用することができる。また、処理後に廃棄することもできる。
【００３０】
本発明の製造方法は、粒子状組成物を製造するのに従来用いられている高温での固相反応とは異なり、粒子が融着することがなく、また、大きさのよく揃った粒子状組成物を製造することができる。このため、従来行われていた粒子の粉砕処理の必要がなく、粒径分布の狭い粒子状組成物を得ることができる。
【００３１】
本発明の製造方法により、組成が均一であり、結晶構造の均一性に優れた粒子状組成物を得ることができる。上記粒子状組成物は、固相法に比して低温で、しかも分散媒体中での反応で製造されるため、その比表面積が高く保たれる。また、本発明の製造方法で使用される上記オキシ水酸化ニッケルとしては、好適には一次粒子が１μｍより大きく、上記一次粒子が集合してなる二次粒子が３〜１００μｍである上記一般式（２）で表されるものを原料とすれば、リチウムイオン二次電池の正極活物質として優れたリチウムニッケル複合酸化物を得ることができる。
【００３９】
【実施例】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００４０】
実施例１
１モル／Ｌの硫酸ニッケル水溶液１Ｌに、２モル／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１．１Ｌを攪拌しつつ滴下し、水酸化ニッケル沈殿のスラリーを得た。このスラリーに１モル／Ｌの過硫酸ナトリウム水溶液１Ｌを攪拌しつつ滴下し、黒色の沈殿を得た。これを濾過、水洗し、オキシ水酸化ニッケルのケーキを得た。次に、得られたオキシ水酸化ニッケルのケーキに水酸化リチウム５モルを混合し、この混合物にイオン交換水を加えて全量を１Ｌとした。このスラリーをオートクレーブに仕込み、加熱処理温度１００℃、加熱処理時間２０時間で水熱処理した。反応終了後、スラリーを濾過、水洗し、１００℃で乾燥させた後、得られた粉末のＸ線回折パターンを測定したところ、リチウムニッケル複合酸化物（ニッケル酸リチウム、ＬｉＮｉＯ２）であることが確認された。
【００４１】
実施例２
１モル／Ｌの硫酸ニッケル溶液０．８Ｌと、１モル／Ｌの硫酸コバルト水溶液０．２Ｌとを混合し、これに２モル／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１．１Ｌを攪拌しつつ滴下し、沈殿スラリーを得た。このスラリーに攪拌しつつオゾンガスを吹き込み黒色の沈殿を得た。これを濾過、水洗し、オキシ水酸化ニッケルのケーキを得た。次に、得られたオキシ水酸化ニッケルのケーキに水酸化リチウム５モルを混合し、この混合物にイオン交換水を加えて全量を１Ｌとした。このスラリーをオートクレーブに仕込み、加熱処理温度１５０℃、加熱処理時間８時間で水熱処理した。反応終了後、スラリーを濾過、水洗し、１００℃で乾燥させた後、得られた粉末のＸ線回折パターンを測定したところ、リチウムニッケル複合酸化物と同様のパターンであることが確認された。
【００４２】
実施例３
１モル／Ｌの硝酸ニッケル水溶液０．９８Ｌと１モル／Ｌの硝酸第１鉄水溶液０．０２Ｌを混合し、これに２モル／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１．１Ｌを攪拌しつつ滴下し、沈殿スラリーを得た。このスラリーに１．５モル／Ｌの次亜塩素酸ナトリウム水溶液１Ｌを攪拌しつつ滴下し、黒色の沈殿を得た。これを濾過、水洗し、オキシ水酸化ニッケルのケーキを得た。次に、得られたオキシ水酸化ニッケルのケーキに水酸化リチウム５モルを混合し、この混合物にイオン交換水を加えて全量を１Ｌとした。このスラリーをオートクレーブに仕込み、加熱処理温度２００℃、加熱処理時間４時間で水熱処理した。反応終了後、スラリーを濾過、水洗し、１００℃で乾燥させた後、得られた粉末のＸ線回折パターンを測定したところ、リチウムニッケル複合酸化物と同様のパターンであることが確認された。
【００４３】
実施例４
１モル／Ｌの塩化ニッケル溶液０．９９Ｌと１モル／Ｌの塩化第一銅水溶液０．０１Ｌを混合し、これに２モル／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１．１Ｌを攪拌しつつ滴下し、沈殿スラリーを得た。このスラリーに水酸化カリウム２７０ｇ、臭素６４ｍｌ、水２Ｌの混合水溶液を滴々と添加し、黒色の沈殿を得た。これを濾過、水洗し、オキシ水酸化ニッケルのケーキを得た。次に、得られたオキシ水酸化ニッケルのケーキに水酸化リチウム５モルを混合し、この混合物にイオン交換水を加えて全量を１Ｌとした。このスラリーをオートクレーブに仕込み、加熱処理温度２５０℃、加熱処理時間３時間で水熱処理した。反応終了後、スラリーを濾過、水洗し、１００℃で乾燥させた後、得られた粉末のＸ線回折パターンを測定したところ、リチウムニッケル複合酸化物と同様のパターンであることが確認された。
【００４４】
実施例５
１モルの塩化ニッケル水溶液０．９５Ｌと１モル／Ｌの塩化第一バナジウム水溶液０．０５Ｌを混合し、これに２モル／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１．１Ｌを攪拌しつつ滴下し、沈殿スラリーを得た。このスラリーに１モル／Ｌの過硫酸カリウム水溶液１Ｌを添加し、黒色の沈殿を得た。これを濾過、水洗し、オキシ水酸化ニッケルのケーキを得た。次に、得られたオキシ水酸化ニッケルのケーキに水酸化リチウム５モルを混合し、この混合物にイオン交換水を加えて全量を１Ｌとした。このスラリーをオートクレーブに仕込み、加熱処理温度３００℃、加熱処理時間２時間で水熱処理した。反応終了後、スラリーを濾過、水洗し、１００℃で乾燥させた後、得られた粉末のＸ線回折パターンを測定したところ、リチウムニッケル複合酸化物と同様のパターンであることが確認された。
【００４５】
実施例６
硫酸ニッケル水溶液に、アンモニウムイオン存在下、水酸化ナトリウムを連続的に添加、中和して得られた一次粒子が集合して二次粒子を形成した実質的に球状の水酸化ニッケルを水スラリー中、過硫酸ナトリウムで酸化してオキシ水酸化ニッケルを得た。このオキシ水酸化ニッケルは―次粒子の平均粒子径は１．１μｍ、二次粒子の平均粒子径は５μｍであった。該オキシ水酸化ニッケル０．１モルに水酸化リチウム５モルを混合し、この混合物にイオン交換水を加えて全量を１Ｌとした。このスラリーをオートクレーブに仕込み、加熱処理温度２００℃、加熱処理時間４時間で水熱処理した。反応終了後、スラリーを濾過、水洗し、１００℃で乾燥させた後、得られた粉末のＸ線回折パターンを測定したところ、リチウムニッケル複合酸化物と同様のパターンであることが確認された。
【００４６】
実施例１０
硫酸ニッケルと硫酸コバルトをモル比で０．８５：０．１５の比率で混合した水溶液を用いる他は実施例６と同様の方法でオキシ水酸化ニッケル（Ｎｉ０．８５Ｃｏ０．１５ＯＯＨ）を得た。得られたオキシ水酸化ニッケルは一次粒子が集合した実質的に球状の二次粒子であった。一次粒子の平均粒子径は２μｍであり、これが集合した二次粒子の平均粒子径は１０μｍであった。該オキシ水酸化ニッケル２モルに水酸化リチウム６モルを混合し、混合物にイオン交換水を加えて全量で１Ｌとした。このスラリーをオートクレーブに仕込み、加熱処理温度２００℃、加熱処理時間４時間で水熱処理した。反応終了後、スラリーを濾過、水洗し、１００℃で乾燥させた後、得られた粉末のＸ線回折パターンを測定したところ、リチウムニッケル複合酸化物と同様のパターンであることが確認された。
【００４７】
【表１】
0004120014.tif 000002
【００４８】
【表２】
0004120014.tif 000003
【００４９】
実施例１０で得られたリチウムニッケル複合酸化物の電子顕微鏡写真を図１に示した。また、実施例１０で得られたリチウムニッケル複合酸化物のＸ線回折チャートを図２に示した。
【００５０】
【発明の効果】
本発明は上述のとおりであるので、粒度分布が狭く、比表面積が大きく、かつ、均一組成であり、リチウムイオン二次電池の正極活物質として好適に使用することができる粒子状組成物を効率よく得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例６の粒子状組成物の電子顕微鏡写真である。
【図２】実施例６の粒子状組成物のＸ線回折チャートである。縦軸は、Ｘ線強度（ｃｐｓ）であり、横軸は、回折角（２θ）である。
【図１】
0004120014.tif 000004
【図２】
0004120014.tif 000005