(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明布地柔軟化組成物であって、
（ａ）式
【化１】
0004049996.tif 000026
または式
【化２】
0004049996.tif 000027
（式中、Ｑは、式
Ｏ      Ｏ              Ｏ          Ｒ２ Ｏ      Ｏ  Ｒ２
‖      ‖              ‖          ｜  ‖      ‖  ｜
−Ｏ−Ｃ−、−Ｃ−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ−Ｏ−、−Ｎ−Ｃ−、−Ｃ−Ｎ−、
を有するカルボニル単位であり、各Ｒ単位は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、およびそれらの混合物であり、各Ｒ１単位は、独立して、直線状または分岐Ｃ１１〜Ｃ２２アルキル、直線状または分岐Ｃ１１〜Ｃ２２アルケニル、およびそれらの混合物であり、Ｒ２は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、およびそれらの混合物であり、Ｘは布地柔軟化剤活性成分および補助成分と相容性がある陰イオンであり、指数ｍは１〜４であり、指数ｎは１〜４である）
を有する布地柔軟化化合物と、
（ｂ）ClogPが０．１５〜１．０である、組成物の６〜１２重量％の主要溶剤であって、
Ｃ６ジオール、Ｃ７ジオール、オクタンジオール異性体、ブタンジオール誘導体、トリメチルペンタンジオール異性体、エチルメチルペンタンジオール異性体、プロピルペンタンジオール異性体、ジメチルヘキサンジオール異性体、エチルヘキサンジオール異性体、メチルヘプタンジオール異性体、ノナンジオール異性体、アルキルグリセリルエーテル、ジ（ヒドロキシアルキル）エーテル、およびアリールグリセリルエーテル、芳香族グリセリルエーテル、脂環式ジオールおよび誘導体、Ｃ３Ｃ７ジオールアルコキシル化誘導体、芳香族ジオール、および不飽和ジオール、およびそれらの混合物から選択される主要溶剤と、
（ｃ）組成物の０．１重量％以上１０重量％未満の非イオン系アルコキシル化界面活性剤であって、
i)９個未満のアルコキシ部分でアルコキシル化されたアルキルまたはアルキルフェノール、
ii)少なくとも５個のアルコキシ部分でアルコキシル化されたアルキルアミン、および
iii)エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの共重合により得られるブロック共重合体、および
iv)それらの混合物
から選択される非イオン系アルコキシル化界面活性剤と
を含んでなる組成物。
【請求項２】
前記非イオン系界面活性剤が、１０−２Ｍ未満のＣＭＣを有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記非イオン系界面活性剤が、式
Ｒ２−Ｙ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｚ−Ｈ
（式中、Ｒ２は、第１級、第２級および分岐鎖アルキルおよび／またはアシルヒドロカルビル基、第１級、第２級および分岐鎖アルケニルヒドロカルビル基、および第１級、第２級および分岐鎖アルキル−およびアルケニル置換フェノール性ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、炭素原子６〜２０個のヒドロカルビル鎖長を有する。ここで、エトキシル化非イオン系界面活性剤の一般式中、Ｙは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏであり、ｚは９未満である。）
の、９個未満のアルコキシ部分でアルコキシル化されたアルキル化合物である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記非イオン系界面活性剤が、直鎖第１級アルコールアルコキシレート、直鎖第２級アルコールアルコキシレート、オレフィン系アルコキシレート、分岐鎖アルコキシレート、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記布地柔軟化剤活性成分が、組成物の１５〜７０重量％の量で存在する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
主要溶剤が、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールのエトキシレート、１，２−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、フェノキシエタノール、ブチルカルビトールおよびそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の布地柔軟化組成物。
【請求項７】
前記組成物が、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、炭酸プロピレン、１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびそれらの混合物からなる群から選択された、１〜１０重量％の低分子量水溶性溶剤を含んでなる、請求項１〜６のいずれか１項に記載の布地柔軟化組成物。
【請求項８】
前記組成物のｐＨが２〜５である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の布地柔軟化組成物。
【請求項９】
布地を、請求項１〜８のいずれか１項に記載の柔軟化組成物を含む水性媒体と接触させる工程を含んでなることを特徴とする布地処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】
本発明は、布地の柔軟化に有用な布地柔軟化組成物に関する。本発明は特に、織物洗濯作業の濯ぎサイクルで使用するのに好適な布地柔軟化組成物に関する。本発明の組成物は、半透明または透明な液体柔軟化組成物である。
【０００２】
【発明の背景】
布地柔軟化組成物、特に透明液体布地柔軟化組成物、は、それらの処方と同様に、この分野で公知である。ＷＯ９７／０３１６９は、特殊な溶剤を使用する液体布地柔軟化組成物の処方を開示している。ＷＯ９７／０３１６９の組成物は、優れた布地柔軟化／静電気抑制特性を与え、布地の染を少なくし、優れた水分散性、再湿潤性、および／または常温未満の温度、すなわち通常の室温、例えば２５℃、未満の温度における貯蔵および粘度安定性を与えると言われている。
【０００３】
しかし、溶剤の僅かな量的変化または温度の変化によっても、形成された組成物の透明度および安定性が損なわれることが多い。
これに加えて、これらの溶剤の使用で直面する問題は、それらの好ましくない臭気であり、高レベルではさらに知覚され易い。これらの溶剤に関するさらに他の問題は、それらのコストが比較的高く、供給能力が低いことである。
【０００４】
そのため、柔軟化組成物の処方者は、液体柔軟化組成物の安定性および透明性を損なわずに、透明または半透明な組成物を処方するという、二重の問題に取り組んでいる。
【０００５】
これらの問題に対する解決策の一つは、ＥＰ−Ａ−０，４０４，４７１に開示されている様な、大量の有機溶剤を使用することである。しかし、この解決策でも温度または量のあらゆる変化に対して完全に満足できるものではない。
【０００６】
ここで本発明者は、ＷＯ９７／０３１６９の布地柔軟化剤および特殊な溶剤を含んでなる柔軟化組成物に特殊な非イオン系界面活性剤を使用することにより、この必要性に応えられることを見出だした。
【０００７】
本発明のさらに別の優位性は、この非イオン系界面活性剤を使用することにより、柔軟化組成物の性能を損なわずに、柔軟化組成物中の溶剤量を低減できることである。
【０００８】
本発明の他の利点は、この非イオン系界面活性剤を使用することにより、広範囲な溶剤を使用できることである。実際、透明処方物に使用する典型的な溶剤は、ClogPが０．１５〜０．６４である。ここで、非イオン系界面活性剤の使用による溶剤の使用量削減が、高ClogPを有する溶剤にも適用できることが分かった。
【０００９】
本発明のさらに別の利点は、本発明の柔軟化組成物がＷＯ９７／０３１６９の柔軟化組成物と類似の特性、すなわち優れた布地柔軟化／帯電制御特性、布地の汚れ減少、優れた水分散性、再湿潤性、および／または常温未満の温度、すなわち通常の室温、例えば２５℃、未満の温度における貯蔵および粘度安定性、も提供することである。
【００１０】
【発明の概要】
本発明は、布地柔軟化化合物、ClogPが０．１５〜１．０である主要溶剤、および非イオン系アルコキシル化界面活性剤を含んでなる透明布地柔軟化組成物であって、該非イオン系界面活性剤が、
i)９個未満のアルコキシ部分でアルコキシル化されたアルキルまたはアルキルフェノール、
ii)少なくとも５個のアルコキシ部分でアルコキシル化されたアルキルアミン、および
iii)エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの共重合により得られるブロック共重合体、および
iv)それらの混合物
から選択される組成物に関する。
【００１１】
【発明の具体的説明】
Ｉ−非イオン系アルコキシル化界面活性剤
非イオン系アルコキシル化界面活性剤は、本発明の必須成分である。理論には捕らわれずに、非イオン系アルコキシル化界面活性剤は、たわみ性があるが、安定した、ゼロ曲率を有する界面を維持し易くすることにより、低溶剤レベルで透明な製品を達成するのに役立つと考えられる。非イオン系界面活性剤は疎水性−水界面における表面張力を下げ、それによってたわみ性を強化するが、界面における充填効率を高め、従って界面安定性を強化する。非イオン系界面活性剤の頭の基が高度に水和する傾向により、その界面活性剤は、pallisade層における空隙を充填することにより、最終的なゼロ曲率を容易に得ることができる。
「pallisade層」とは、親水性基と、疎水性基層中の最初の数個の炭素原子との間の区域を意味する（M.J. Rosen, Surfactants and interfacial phenomena, Second Edition, 172頁）。
【００１２】
柔軟化組成物への非イオン系アルコキシル化界面活性剤の典型的な配合レベルは、組成物の１０重量％未満、好ましくは０．１〜７重量％、より好ましくは２〜５重量％である。
【００１３】
ここに開示する非イオン系アルコキシル化化合物は、以下に記載する主要溶剤とは、それらの界面活性により異なっている。無論、本発明の目的には、これらの非イオン系アルコキシル化化合物はここに規定する主要溶剤ではない。
「界面活性剤」とは、ある系の中で低濃度で存在する場合、その系の表面または界面上に吸着し、それらの表面または界面の表面または界面自由エネルギーを著しく変化させる特性を有する物質を意味する（M.J. Rosen, Surfactants and interfacial phenomena, Second Edition, 1頁）。
好ましくは、本発明の目的には、非イオン系アルコキシル化界面活性剤は臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）が１０−２Ｍ未満である。ＣＭＣは、M.J. ROSEN, Surfactants and interfacial phenomena, 1988, 215頁に定義されている。
【００１４】
ここで使用する非イオン系アルコキシル化界面活性剤は、
i)９個未満のアルコキシ部分でアルコキシル化されたアルキルまたはアルキルフェノール、
ii)少なくとも５個のアルコキシ部分でアルコキシル化されたアルキルアミン、および
iii)エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの共重合により得られるブロック共重合体、および
iv)それらの混合物
から選択される。
【００１５】
i)好適な９個未満のアルコキシ部分でアルコキシル化されたアルキルフェノールは、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、例えば第１級、第２級または分岐鎖構造中に６〜２０、好ましくは８〜１２個の炭素原子を含むアルキルまたはアルケニル基を有するアルキルフェノールと、エチレンオキシドの縮合生成物であり、該エチレンオキシドが好ましくはアルキルフェノール１モルあたり３〜９モル未満のエチレンオキシドに等しい量で存在するその様な化合物におけるアルキル置換基は、重合したプロピレン、ジイソブチレン、オクタン、およびノナンから誘導することができる。この種の非イオン系界面活性剤の例は、Triton N-57 （商品名）、Rohm & Haas から市販のノニルフェノールエトキシレート（５ＥＯ）、Dow から市販のDowfax（商品名）9N5 、BASFから市販のLutensol（商品名）AP6 を包含する。
【００１６】
他の好適な非イオン系アルコキシル化界面活性剤は、９個未満のアルコキシ部分でアルコキシル化されたアルコールである。この種の典型的な物質は、９個未満のアルコキシ部分でアルコキシル化された、６〜２２個の炭素原子を有する脂肪族アルコールである。ここで使用する脂肪族アルコールは、６〜２２個の炭素原子、好ましくは８〜１８個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖構造を有し、平均９モル未満、好ましくは２〜７モル、より好ましくは３〜６のエチレンオキシドを含む。
好ましくは、この種の脂肪族アルコール化合物の縮合生成物は、下記の一般式を有する界面活性剤である。
Ｒ２−Ｙ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｚ−Ｈ
式中、Ｒ２は、第１級、第２級および分岐鎖アルキルおよび／またはアシルヒドロカルビル基、第１級、第２級および分岐鎖アルケニルヒドロカルビル基、からなる群から選択され、該ヒドロカルビル基は、好ましくはヒドロカルビル鎖長が６〜２０個、好ましくは８〜１８個の炭素原子を有する。より好ましくは、ヒドロカルビル鎖長は１０〜１５個の炭素原子である。本発明のエトキシル化非イオン系界面活性剤の一般式中、Ｙは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−であり、ｚは平均で９未満、好ましくは２〜７、より好ましくは３〜６である。
【００１７】
この種の非イオン系界面活性剤の例を以下に挙げる。これらの例の中で、整数は分子中のエトキシ（ＥＯ）基の数を規定する。
ａ．直鎖第１級アルコールアルコキシレート
ドデカノールおよびテトラデカノールのトリ、ペンタ、ヘプタ−エトキシレートが本発明の状況下で有用な界面活性剤である。「ココ」鎖長領域にある天然または合成アルコールの混合物のエトキシレートもここで有用である。市販の直鎖第１級アルコールアルコキシレートは、HulsからMarlipal（商品名）24/70として、およびHoechst からGenapol （商品名）C-050 として市販されている。
【００１８】
ｂ．直鎖第２級アルコールアルコキシレート
３−ヘキサデカノール、２−オクタデカノール、４−エイコサノール、および５−エイコサノールのトリ−、ペンタ−、ヘプタ−エトキシレートが本発明の状況下で有用な界面活性剤である。
ここで使用する市販の直鎖第２級アルコールエトキシレートは、Union Carbide からTergitol 15-S-7 の商品名で市販されている材料であるが、これは、アルコール１モル当量あたり平均７モルのエチレンオキシドで縮合された、平均ヒドロカルビル鎖長が１１〜１５炭素原子である第２級アルコールの混合物を含んでなる。
【００１９】
ｃ．オレフィン系アルコキシレート
上記のアルケニルアルコール（第１級および第２級の両方）およびすぐ上に記載した物質に対応するアルケニルフェノールは、エトキシル化し、界面活性剤として使用することができる。
ここで使用するオレフィン系アルコキシレートは、Hoechst からGenapol O-050 の商品名で市販されている。
【００２０】
ｄ．分岐鎖アルコキシレート
良く知られている「ＯＸＯ」製法またはその改良から得られる分岐鎖第１級および第２級アルコールをエトキシル化することができる。第１級ＯＸＯアルコールのこれらのエトキシレートの中で、特に好ましい物質は、BASFからLutensol、またはShell Chemicals, U.K. LTD からDobanol の商品名で市販されている界面活性剤である。好ましいDobanol は、炭素原子数が９〜１５であるヒドロカルビル基を有し、大半が炭素原子数１３のヒドロカルビル基を有する第１級アルコールである。平均エトキシル化度が３〜９未満、好ましくは平均５であるDobanol が特に好ましい。
【００２１】
この種の材料の例は、脂肪族アルコール１モルあたり３〜９モル未満のエチレンオキシドを有し、脂肪族アルコール画分の炭素数が９〜１４である脂肪族アルコールエチレンオキシド縮合物である。この種の非イオン系界面活性剤の他の例には、Shell から市販のDobanol （商品名）、Neodol（商品名）またはBASFから市販のLutensol（商品名）が挙げられる。例えばDobanol （商品名）23.5（Ｃ12−Ｃ13ＥＯ5 ）、Dobanol （商品名）91.5（Ｃ9 −Ｃ11ＥＯ5 ）およびNeodol 45 E5。
【００２２】
ii)他の好適な非イオン系アルコキシル化界面活性剤は、少なくとも５個のアルコキシ部分でアルコキシル化したアルキルアミンである。この種の典型的な化合物は、エチレンオキシドと疎水性アルキルアミン生成物との縮合物に由来する界面活性剤である。好ましくは、疎水性アルキル基は６〜２２個の炭素原子を有する。好ましくは、アルキルアミンは、１０〜４０、より好ましくは２０〜３０アルコキシ部分でアルコキシル化する。
【００２３】
この種の非イオン系界面活性剤の例は、Hoechst からGenamin の商品名で市販されているアルキルアミンエトキシレートである。ここで使用するのに好適な例は、Genamin C-100 、Genamin O-150 、およびGenamin S-200 である。
この種の中で好適な他の非イオン系界面活性剤は、AkzoからEthoduomeen T22 、およびICI からSynprolam の商品名で市販されているＮ，Ｎ’Ｎ’−ポリオキシエチレン（１２）−Ｎ−タロウ１，３ジアミノプロパンである。
【００２４】
(iii)エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合により得られるブロック共重合体は、本発明で使用するのに好適なもう一つの種類の非イオン系アルコキシル化界面活性剤である。この種の中で典型的な化合物は、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドおよびプロピレングリコールの縮合により形成される疎水性ベースとの縮合生成物である。これらの化合物の疎水性部分は、好ましくは分子量が１５００〜１８００であり、水に不溶である。この疎水性部分にポリオキシエチレン部分を付加することにより、分子全体としての水溶性が増加する傾向があり、生成物の液体としての性質はポリオキシエチレン含有量が縮合生成物の総重量の５０％になる点まで維持されるが、これはエチレンオキシド４０モルまでとの縮合に相当する。この種の化合物の例は、BASFから市販されているPluronic（商品名）界面活性剤の一種、例えばPluronic PE 4300、を包含する。
上記のエトキシル化非イオン系界面活性剤は、本発明の製法で、単独でも組合せでも有用であり、用語「非イオン系界面活性剤」は混合された非イオン系界面活性剤を包含する。
【００２５】
本発明の目的に好ましい種類の化合物は、i)に規定した脂肪族アルコールの縮合生成物の種類、特に分岐鎖アルコキシレートの亜群である。実際、この特別な亜群の化合物は、溶剤の量を少なくする上でより効率的であることが分かった。  主要溶剤の低減に関して、本発明の組成物により、上記の非イオン系アルコキシル化界面活性剤を含まない組成物と比較して、組成物の性能を損なわずに、少なくとも３０％低減させることができる。好ましい亜群を使用すると、５０％を超える低減を達成できる。
【００２６】
II−布地柔軟化化合物
本発明の組成物は、必須成分として布地柔軟化化合物も含んでなる。
柔軟化組成物中の柔軟化化合物の典型的な配合量は、組成物の１〜８０重量％、好ましくは５〜７５重量％、より好ましくは１５〜７０重量％、さらに好ましくは１９〜６５重量％である。
布地柔軟化化合物は好ましくは陽イオン系、非イオン系、両性または陰イオン系布地柔軟化成分から選択する。典型的な陽イオン系柔軟化成分は、以下に規定する様な第４級アンモニウム化合物またはそれらのアミン前駆物質である。
【００２７】
Ａ）第４級アンモニウム布地柔軟化活性化合物
（１）好ましい第４級アンモニウム布地柔軟化活性化合物は、式
【化３】
0004049996.tif 000002
または式
【化４】
0004049996.tif 000003
を有し、式中、Ｑは、式
0004049996.tif 000004
を有するカルボニル単位であり、各Ｒ単位は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、およびそれらの混合物であり、好ましくはメチルまたはヒドロキシアルキルであり、各Ｒ１単位は、独立して、直線状または分岐Ｃ１１〜Ｃ２２アルキル、直線状または分岐Ｃ１１〜Ｃ２２アルケニル、およびそれらの混合物であり、Ｒ２は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、およびそれらの混合物であり、Ｘは布地柔軟化剤活性成分および補助成分と相容性がある陰イオンであり、指数ｍは１〜４であり、好ましくは２であり、指数ｎは１〜４、好ましくは２である。
【００２８】
好ましい布地柔軟化剤活性成分の例は、式
【化５】
0004049996.tif 000005
を有する第４級アミンの混合物であり、式中、Ｒは好ましくはメチルであり、Ｒ１は、少なくとも１１個の原子、好ましくは少なくとも１５個の原子を含んでなる、直線状または分岐アルキル基またはアルケニル鎖である。上記の布地柔軟化剤の例で、単位−Ｏ２ＣＲ１は、典型的にはトリグリセリド供給源に由来する脂肪アシル単位を表す。トリグリセリド供給源は、好ましくはタロウ、部分的に水素化されたタロウ、ラード、部分的に水素化されたラード、植物油および／または部分的に水素化された植物油、例えばカノラ油、サフラワー油、ピーナッツ油、ヒマワリ油、コーン油、大豆油、トール油、米ぬか油、等、およびこれらの油の混合物に由来する。
【００２９】
本発明の布地柔軟化活性成分は、ジエステルおよび／またはジアミド第４級アンモニウム（ＤＥＱＡ）化合物であり、ジエステルおよびジアミドは、式
【化６】
0004049996.tif 000006
を有し、式中、Ｒ、Ｒ１、Ｘ、およびｎは、上記の式（１）および（２）で定義したのと同一であり、Ｑは下記の式を有する。
0004049996.tif 000007
【００３０】
これらの好ましい布地柔軟化活性成分は、アミンを脂肪アシル単位と反応させて式
【化７】
0004049996.tif 000008
を有するアミン中間体を形成し、続いて第４級化して最終的な柔軟化剤活性成分を形成することにより、製造される。式中、Ｒは好ましくはメチルであり、Ｚは−ＯＨ、ＮＨ２、またはそれらの混合物である。
【００３１】
本発明のＤＥＱＡ布地柔軟化活性成分の形成に使用される好ましいアミンには、下記の式を有するメチルビス（２−ヒドロキシエチル）アミン、
【化８】
0004049996.tif 000009
下記の式を有するメチルビス（２−ヒドロキシプロピル）アミン、
【化９】
0004049996.tif 000010
下記の式を有するメチル（３−アミノプロピル）（２−ヒドロキシエチル）アミン、
【化１０】
0004049996.tif 000011
下記の式を有するメチルビス（２−アミノエチル）アミン、
【化１１】
0004049996.tif 000012
下記の式を有するトリエタノールアミン、
【化１２】
0004049996.tif 000013
下記の式を有するジ（２−アミノエチル）エタノールアミン
【化１３】
0004049996.tif 000014
が挙げられるが、これらに限定するものではない。
【００３２】
対イオン、上記のＸ（−）、は柔軟化剤と相容性があるすべての陰イオン、好ましくは強酸の陰イオン、例えば塩化物、臭化物、メチルサルフェート、エチルサルフェート、サルフェート、ナイトレート、等、より好ましくは塩化物またはメチルサルフェートでよい。陰イオンは、２倍の電荷を有する（その場合、Ｘ（−）は半分の基を表す）こともできるが、これはあまり好ましくない。
タロウおよびカノラ油が、本発明でＲ１単位として使用するのに好適な脂肪アシル単位の、有利で、安価な供給源である。本発明の組成物で使用するのに好適な第４級アンモニウム化合物を以下に例示するが、これらに限定するものではない。以下に使用する用語「タロウイル」は、Ｒ１単位がタロウトリグリセリド供給源に由来し、脂肪アシル単位の混合物であることを示している。同様に、用語カノリルはカノラ油に由来する脂肪アシル単位の混合物を意味する。
【００３３】
表II
布地柔軟化剤活性成分
Ｎ，Ｎ−ジ（タロウイル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩化物、
Ｎ，Ｎ−ジ（カノリル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩化物、
Ｎ，Ｎ−ジ（タロウイル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチル，Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム塩化物、
Ｎ，Ｎ−ジ（カノリル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチル，Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム塩化物、
Ｎ，Ｎ−ジ（２−タロウイルオキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩化物、
Ｎ，Ｎ−ジ（２−カノリルオキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩化物、
Ｎ，Ｎ−ジ（２−タロウイルオキシエチルカルボニルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩化物、
Ｎ，Ｎ−ジ（２−カノリルオキシエチルカルボニルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩化物、
Ｎ−（２−タロウイルオキシ−２−エチル）−Ｎ−（２−タロウイルオキシ−２−オキソエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩化物、
Ｎ−（２−カノリルオキシ−２−エチル）−Ｎ−（２−カノリルオキシ−２−オキソエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩化物、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（タロウイル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチルアンモニウム塩化物、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（カノリル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチルアンモニウム塩化物、
Ｎ−（２−タロウイルオキシ−２−オキソエチル）−Ｎ−（タロウイル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩化物、
Ｎ−（２−カノリルオキシ−２−オキソエチル）−Ｎ−（カノリル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩化物、
１，２−ジタロウイルオキシ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオプロパン塩化物、および
１，２−ジカノリルオキシ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオプロパン塩化物、
および上記活性成分の混合物
【００３４】
第４級アンモニウム柔軟化化合物の他の例は、メチルビス（タロウアミドエチル）（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェートおよびメチルビス（水素化タロウアミドエチル）（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェートであり、これらの材料はWitco Chemical Companyから、それぞれVarisoft 222およびVarisoft 110の商品名で市販されている。
Ｎ，Ｎ−ジ（カノリル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩化物およびＮ，Ｎ−ジ（カノリル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチル，Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェートが特に好ましい。
【００３５】
タロウ、カノラ、または他の脂肪アシル単位鎖中に含まれる不飽和のレベルは、対応する脂肪酸のヨウ素価（ＩＶ）により測定でき、これは、本発明の場合、好ましくは５〜１００の範囲内であるが、２５未満と、２５より大きいＩＶを有する２種類の化合物に区別される。
際、下記の式
【化１４】
0004049996.tif 000015
を有する、タロウ脂肪酸に由来する化合物に関して、ヨウ素価が５〜２５、好ましくは１５〜２０である場合、シス／トランス異性体の重量比が約３０／７０を超える、好ましくは約５０／５０を超える、より好ましくは約７０／３０を超える場合に、最適な濃縮性が得られることが分かっている。
ヨウ素価が２５を超えるタロウ脂肪酸から製造されたこの種の化合物に関しては、非常に高い濃度を必要としない限り、シス対トランス異性体の比はあまり重要ではないことが分かっている。
【００３６】
布地柔軟化剤活性成分の他の好適な例は、上記の例における「タロウイル」および「カノリル」が、脂肪アシル単位が誘導される元のトリグリセリド供給源に対応する用語「ココイル、パルミル、ラウリル、オレイル、リシノレイル、ステアリル、パルミチル」に置き換えられる、脂肪アシル基に由来する。これらの代替脂肪アシル供給源は、完全に飽和しているか、または好ましくは部分的に不飽和の鎖を含んでなることができる。
【００３７】
上記の様に、Ｒ単位は、好ましくはメチルであるが、好適な布地柔軟化剤活性成分は、上記の表IIの例における用語「メチル」を単位「エチル、エトキシ、プロピル、プロポキシ、イソプロピル、ブチル、イソブチルおよびｔ−ブチルで置き換えることにより説明される。
表IIの例における対イオンＸは、臭化物、メチルサルフェート、ホルメート、サルフェート、ナイトレート、およびそれらの混合物、により、適宜、置き換えることができる。事実、陰イオンＸは、正に帯電した第４級アンモニウム化合物の対イオンとして存在するだけである。本発明の範囲は、特定の陰イオンにより制限されるものではない。
【００３８】
上記のエステル布地柔軟化剤に関して、本組成物のｐＨは本発明の重要なパラメータである。実際、ｐＨは、第４級アンモニウムまたはアミン前駆化合物の安定性に、特に長期間の貯蔵条件下で、影響する。
ここに規定するｐＨは、希釈していない組成物で、２０℃で測定する。これらの組成物は約６．０未満のｐＨでも機能し得るが、これらの組成物の最適加水分解安定性を得るには、上記の条件下で測定した、希釈していない状態でのｐＨが、好ましくは約２．０〜約５、好ましくは２．５〜４．５、好ましくは約２．５〜約３．５の範囲内になければならない。これらの組成物のｐＨは、ブレンステッド酸の添加により調整することができる。
好適な酸の例には、無機鉱酸、カルボン酸、特に低分子量（Ｃ１〜Ｃ５）カルボン酸、およびアルキルスルホン酸が挙げられる。好適な無機酸には、ＨＣｌ、Ｈ２ＳＯ４、ＨＮＯ３およびＨ３ＰＯ４が挙げられる。好適な有機酸には、ギ酸、酢酸、クエン酸、メチルスルホン酸およびエチルスルホンが挙げられる。好ましい酸は、クエン酸、塩酸、リン酸、ギ酸、メチルスルホン酸、および安息香酸である。
【００３９】
ここで使用する様に、ジエステルを指定する場合、製造の際に一般的に存在するモノエステルを包含する。洗剤の持越しが無い／少ない洗濯条件下で柔軟化させるには、モノエステルの百分率はできるだけ低く、好ましくは約２．５％以下にすべきである。しかし、洗剤の持越しが多い条件下では、ある程度のモノエステルが好ましい。ジエステルのモノエステルに対する全体的な比は約１００：１〜約２：１、好ましくは約５０：１〜約５：１、より好ましくは約１３：１〜約８：１である。洗剤の持越しが多い条件下では、ジ／モノエステル比は好ましくは約１１：１である。存在するモノエステルの量は、柔軟化剤化合物を製造する際に調整することができる。
本発明で好ましい布地柔軟化化合物の１種は、（部分的に）不飽和の脂肪酸と、トリエタノールアミン、第４級化されたジ−Ｍｅサルフェートの反応生成物に由来する化合物である（ここに参考として含める審査中の出願ＰＣＴ／ＵＳ９７／０９１３０に記載されている）。
【００４０】
本発明のＤＥＱＡ布地柔軟化化合物の製造に使用できる分岐鎖脂肪酸およびそれらの合成例は、Errol H. Wahl 、Toan Trinh、Eugene P. Gosselink およびMark R. Sivik の審査中の米国特許出願第０８／６７９，６９４号、１９９６年７月１１日提出、FABRIC SOFTENING COMPOUND/COMPOSITIONS（ＰＣＴ／ＵＳ９７／０３３７４に等しい）、に記載されているが、該出願をここに参考として含める。
上に記載したＤＥＱＡ布地柔軟化化合物およびそれらの合成は、ここに参考として含めるＷＯ９７／０３１６９に記載されている。ここに記載する、本発明の布地柔軟化組成物の製造に使用でき、望ましい不飽和レベルを有する他のＤＥＱＡ布地柔軟化化合物、およびそれらの合成は、Errol H. Wahl 、Helen B. Tordil 、Toan Trinh、およびEugene R. Carrの審査中の米国特許出願第０８／６２０，７７５号、１９９６年３月２２日提出、CONCENTRATED FABRIC SOFTENING COMPOSITION WITH GOOD FREEZE/THAW RECOVERY AND UNSATURATED FABRIC SOFTENER COMPOUND THEREFORE （ＰＣＴ／ＵＳ９７／０５０９７に等しい）、に記載されているが、該出願をここに参考として含める。
式（１）および（２）の活性成分の混合物も製造できる。
【００４１】
２）−  ここで使用するのに好適な、さらに他の第４級アンモニウム布地柔軟化化合物は、２個以上の長鎖非環式脂肪族Ｃ８〜Ｃ２２炭化水素基、または該基１個と、アリールアルキル基１個を有する陽イオン系窒素含有塩であり、単独でも、混合物の一部としても使用でき、
(i)下記の式を有する非環式第４級アンモニウム塩
【化１５】
0004049996.tif 000016
（式中、Ｒ４は非環式脂肪族Ｃ８〜Ｃ２２炭化水素基であり、Ｒ５はＣ１〜Ｃ４の飽和アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ８は、Ｒ４およびＲ５からなる群から選択され、Ａ-は上に規定する陰イオンである）、
(ii)下記の式を有するジアミノアルコキシル化第４級アンモニウム塩
【化１６】
0004049996.tif 000017
（式中、ｎは１〜約５であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＡ−は上に定義した通りである）、
(iii)それらの混合物
からなる群から選択される。
【００４２】
上記の種類の陽イオン系窒素含有塩の例は、良く知られているジアルキルジメチルアンモニウム塩、例えばジタロウジメチルアンモニウム塩化物、ジタロウジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジ（水素化タロウ）ジメチルアンモニウム塩化物、ジステアリルジメチルアンモニウム塩化物、ジベヘニルジメチルアンモニウム塩化物、である。ジ（水素化タロウ）ジメチルアンモニウム塩化物およびジタロウジメチルアンモニウム塩化物が好ましい。本発明で使用できる市販ジアルキルジメチルアンモニウム塩の例には、すべてWitco Chemical Companyから市販されているジ（水素化タロウ）ジメチルアンモニウム塩化物（商品名Adogen 442）、ジタロウジメチルアンモニウム塩化物（商品名Adogen 470、Praepagen 3445）、ジステアリルジメチルアンモニウム塩化物（商品名Arosurf TA-100）が挙げられる。ジベヘニルジメチルアンモニウム塩化物は、Witco Chemical CorporationのHumko Chemical Division からKemamine Q-2802Cの商品名で販売されている。ジメチルステアリルベンジルアンモニウム塩化物は、Witco Chemical CompanyによりVarisoft SDCおよびOnyx Chemical Company によりAmmonyx 490 の商品名で販売されている。
【００４３】
Ｂ）アミン布地柔軟化活性化合物
ここで使用するのに好適な、アミン形態または陽イオン形態でよいアミン布地柔軟化化合物は、下記の材料から選択される。
(i)高級脂肪酸と、ヒドロキシアルキルアルキレンジアミンおよびジアルキレントリアミンおよびそれらの混合物からなる群から選択されたポリアミンとの反応生成物。これらの反応生成物は、ポリアミンの多官能性構造に関して幾つかの化合物の混合物である。好ましい成分(i)は、反応生成物の混合物またはその混合物の幾つかの選択された成分からなる群から選択された窒素含有化合物である。
【００４４】
好ましい成分(i)の一つは、実質的に不飽和および／または分岐鎖の高級脂肪酸と、ジアルキレントリアミンとの、例えばモル比約２：１の、反応生成物であり、該反応生成物は、式
Ｒ１−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−ＮＨ−Ｒ２−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１
の化合物を含み、式中、各Ｒ１およびＲ２は、上に規定した通りであり、続いて陰イオンＸ−を有する酸で中和されている。
成分(i)の例は、オレイン酸とジエチレントリアミンの、モル比２：１の反応生成物であり、該反応生成物混合物は、下記の式を有するＮ，Ｎ”−ジオレイルジエチレントリアミンを含む。
Ｒ１-Ｃ(Ｏ)-ＮＨ-ＣＨ２ＣＨ２-ＮＨ-ＣＨ２ＣＨ２-ＮＨ-Ｃ(Ｏ)-Ｒ１
式中、Ｒ１-Ｃ(Ｏ)は、植物または動物供給源に由来する市販のオレイン酸、例えばHenkel Corporationから市販のEmersol （商品名）223LL またはEmersol （商品名）7021、のオレオイル基であり、Ｒ２およびＲ３は２価のエチレン基である。
【００４５】
別の好ましい成分(i) は、下記の式を有する化合物である。
［Ｒ１−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−Ｒ２−ＮＲＨ−Ｒ２−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１］＋Ａ−式中、各Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、およびＡ−は、上に定義した通りである。
化合物(i)の例は、下記の式を有するジ脂肪アミドアミン系柔軟化剤である。[Ｒ１-Ｃ(Ｏ)-ＮＨ-ＣＨ２ＣＨ２-ＮＨ(ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ)-ＣＨ２ＣＨ２-ＮＨ-Ｃ(Ｏ)-Ｒ１]＋ Ｃｌ−
式中、Ｒ１-Ｃ(Ｏ)はオレオイル基である。
【００４６】
さらに他の好ましい成分(i)は、下記の式を有する置換イミダゾリン化合物からなる群から選択された化合物である。
【化１７】
0004049996.tif 000018
式中、Ｒ７は非環式脂肪族Ｃ１５〜Ｃ２１炭化水素基であり、Ｒ８は２価Ｃ１〜Ｃ３アルキレン基である。
【００４７】
成分(i)の材料は、Mazer Chemicals から市販のMazamide（商品名）6 、Sandoz Colors & Chemicals から市販のCeranine（商品名）HC、Alkaril Chemicals Inc.からAlkazine ST の商品名で、またはScher Chemicals, Inc. からSchercozoline の商品名で市販のステアリンヒドロキシエチルイミダゾリン、Ｎ，Ｎ”−ジタロウアルコイルジエチレントリアミン、１−タロウアミドエチル−２−タロウイミダゾリン（上記の構造中、Ｒ１は脂肪族Ｃ１５〜Ｃ１７炭化水素基であり、Ｒ８は２価のエチレン基である）として市販されている。
ある種の成分(i)は、pKa値が約４以下であるブレンステッド酸分散助剤中に先ず分散させることもできるが、ただし、最終組成物のｐＨは約６以下である。ある種の好ましい分散助剤は、塩酸、リン酸、またはメチルスルホン酸である。
【００４８】
Ｎ，Ｎ”−ジタロウアルコイルジエチレントリアミンおよび１−タロウ（アミドエチル）−２−タロウイミダゾリンの両方とも、タロウ脂肪酸とジエチレントリアミンの反応生成物であり、陽イオン系布地柔軟化剤メチル−１−タロウアミドエチル−２−タロウイミダゾリニウムの前駆物質である（「Cationic Surface Active Agents as Fabric Softners」 、R.R. Egan, Journal of the American Oil Chemicals' Society, 1978 年１月、１１８〜１２１頁参照）。Ｎ，Ｎ”−ジタロウアルコイルジエチレントリアミンおよび１−タロウアミドエチル−２−タロウイミダゾリンは、Witco Chemical Companyから試験的化学物質として入手できる。メチル−１−タロウアミドエチル−２−タロウイミダゾリニウムメチルサルフェートは、Witco Chemical CompanyからVarisoft 475の商品名で市販されている。
【００４９】
(ii)下記の式を有する柔軟化剤
【化１８】
0004049996.tif 000019
式中、各Ｒ２はＣ１−６アルキレン基、好ましくはエチレン基であり、Ｇは酸素原子または−ＮＲ−基であり、各Ｒ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ５は上に定義した通りであり、Ａ−はＸ−に関して上に定義した通りである。
化合物(ii)の例は１−オレイルアミドエチル−２−オレイルイミダゾリニウム塩化物であり、その際、Ｒ１は非環式脂肪族Ｃ１５〜Ｃ１７炭化水素基であり、Ｒ２はエチレン基であり、ＧはＮＨ基であり、Ｒ５はメチル基であり、Ａ−は塩化物陰イオンである。
【００５０】
(iii)実質的に不飽和および／または分岐鎖の高級脂肪酸をトリエタノールアミンと反応させ、続いて陰イオンＡ−を有する酸で中和した生成物。
化合物(iii)の例は、オレイン酸とＮ−２−ヒドロキシエチルエチレンジアミンの、モル比約２：１の反応生成物であり、該反応混合物は、下記の式を有する化合物を含む。
Ｒ１-Ｃ(Ｏ)-ＮＨ-ＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ)-Ｃ(Ｏ)-Ｒ１
式中、Ｒ１-Ｃ(Ｏ)は、植物または動物供給源に由来する市販のオレイン酸、例えばHenkel Corporationから市販のEmersol （商品名）223LL またはEmersol （商品名）7021、のオレオイル基である。
【００５１】
(iv)下記の式を有する柔軟化剤
【化１９】
0004049996.tif 000020
式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２およびＡ−は上に定義した通りである。
化合物(iv)の例は、下記の式を有する化合物である。
【化２０】
0004049996.tif 000021
式中、Ｒ１はオレイン酸に由来する。
【００５２】
ここで有用な他の布地柔軟化剤は、Toan Trinh、Errol H. Wahl 、Donald M. Swartley、およびRonald L. Hemingway の名前による米国特許第４，６６１，２６９号、１９８７年４月２８日公布、米国特許第４，４３９，３３５号、Burns 、１９８４年３月２７日公布、および米国特許第３，８６１，８７０号、Edwards およびDiehl 、第４，３０８，１５１号、Cambre、第３，８８６，０７５号、Bernardino、第４，２３３，１６４号、Davis 、第４，４０１，５７８号、Verbruggen、第３，９７４，０７６号、WiersemaおよびRieke 、第４，２３７，０１６号、Rudkin、Clint およびYoung 、およびYamamura et al. による公開ヨーロッパ特許出願第４７２，１７８号に記載されており、該文献のすべてをここに参考として含める。
無論、用語「柔軟化活性成分」は、混合された柔軟化活性剤も包含する。
上記の種類の柔軟化剤化合物の中で、ジエステルまたはジアミド第４級アンモニウム布地柔軟化活性化合物（ＤＥＱＡ）が好ましい。
ここに開示する布地柔軟化剤活性成分は、透明または半透明処方物に使用する。
【００５３】
III−主要溶剤
主要溶剤は、本発明の組成物に使用するもう一つの必須成分である。主要溶剤は、典型的には組成物の４０重量％未満、好ましくは５〜２５重量％、より好ましくは６〜１２重量％の量で使用する。本発明の優位性は、特殊な非イオン系物質を使用することにより、溶剤の使用量を少なくする、すなわち臭気、安全性および経済性の理由から好ましい、組成物の１５重量％未満、に低減できることである。その上、上に規定する非イオン系物質の存在しない場合、低レベルの主要溶剤では、組成物の良好な透明性を与えるには不十分であることも分かった。対照的に、この低レベルの主要溶剤に加えて、非イオン系物質を使用する場合、良好な透明性を有する組成物が得られる。好ましい組成物では、主要溶剤のレベルは、必要な程度の透明性および／または安定性を与えるには不十分であり、非イオン系界面活性剤を加えることにより、所望の透明性／安定性が得られる。
【００５４】
主要溶剤は、組成物における溶剤の臭気による影響を最少に抑え、最終的な組成物に低粘度を与える様に選択する。例えば、イソプロピルアルコールはあまり効果的ではなく、強い臭気を有する。ｎ−プロピルアルコールはより効果的であるが、明らかな臭気を有する。ある種のブチルアルコールも臭気を有するが、特にそれらの臭気を最少に抑えるために主要溶剤系の一部として使用した場合に、透明性／安定性を効果的に得ることができる。アルコールは、最適な低温安定性を得るためにも選択される、すなわち、アルコールは、４０°Ｆ（４．４℃）の低温まで妥当な低粘度を有する液体であり、半透明、好ましくは透明であり、２０°Ｆ（６．７℃）までの低温で貯蔵した後も回復できる組成物を形成することができる。
液体の、好ましくは透明な、必要な安定性を有する本発明の布地柔軟化剤組成物の処方に対するすべての主要溶剤の適性は、驚く程選択的である。好適な溶剤は、それらのオクタノール／水分配係数（Ｐ）に応じて選択することができる。主要溶剤のオクタノール／水分配係数は、その溶剤の、オクタノールおよび水中の平衡濃度間の比である。本発明の主要溶剤成分の分配係数は、底１０に対する対数、logPの形態で表すのが便利である。
【００５５】
多くの成分のlogPが報告されており、例えばDaylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvine, Californiaから入手できるPomona92データベースは、元の文献も参照しながら多くを記載している。しかし、logP値は、やはりDaylight CISから入手できる"CLOGP" プログラムにより最も都合良く計算することができる。このプログラムは、実験的なlogP値も、それがPomona92データベースにあれば、記載している。「計算logP」（ClogP ）は、HanschおよびLeo （ここに参考として含めるA. Leo 、Comprehensive Medical Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, P.G. Sammens, J.B. TaylorおよびC.A. Ramsden, Eds., p,295, Pergamon Press, 1990参照）による断片手法(fragment approach) により決定することができる。断片手法は、各成分の化学構造に基づき、原子の数および種類、原子の接続性、および化学結合を考慮する。本発明で有用な主要溶剤成分の選択には、この物理化学的特性に関して最も信頼性があり、広く使用されている評価であるClogP 値を、実験的なlogP値の代りに使用するのが好ましい。ClogP の計算に使用できる他の方法には、例えばJ. Chem. Inf. Comput. Sci., 27, 21(1987)に記載されているCrippen の断片方法、J. Chem. Inf. Comput. Sci., 29, 163(1989) に記載されているViswanadhan の断片方法、およびEur. J. Med. Chem.-Chim. Theor., 19, 71(1984) に記載されているBroto の方法が挙げられる。ここで好適な溶剤は、ClogP が０．１５〜１．０、好ましくは０．１５〜０．６４、より好ましくは０．２５〜０．６２、最も好ましくは０．４０〜０．６０である溶剤から選択され、該主要溶剤は、好ましくはある程度非対称であり、好ましくは室温またはその近くで液体になる様な融点または凝固点を有する。ある種の目的には、低分子量および生物分解性を有する溶剤も望ましい。非対称性がより高い溶剤が非常に好ましいと思われるのに対し、対称中心を有する対称性の高い溶剤、例えば１，７−ヘプタンジオール、または１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、は、それらのClogP 値は好ましい範囲内に入るが、単独で使用した場合に実質的に透明な組成物を与えることはできない様である。
【００５６】
最も好ましい主要溶剤は、濯ぎで使用する濃度に希釈された組成物を低温電子顕微鏡法により観察した時の柔軟化剤小胞の外観により確認することができる。これらの希釈組成物は、従来の布地柔軟化剤組成物よりも、より単一薄層外観を示す布地柔軟化剤の分散液を有する様に見える。外観が単一薄層に近い程、組成物の性能は優れている様である。これらの組成物は、同じ布地柔軟化剤活性成分を使用し、従来の様式で製造した類似の組成物と比較して、驚く程良好な布地柔軟化性を与える。
【００５７】
ClogP が必要範囲内に入る、使用可能な主要溶剤を以下に挙げる。これらの主要溶剤には、モノ−オール、Ｃ６ジオール、Ｃ７ジオール、オクタンジオール異性体、ブタンジオール誘導体、トリメチルペンタンジオール異性体、エチルメチルペンタンジオール異性体、プロピルペンタンジオール異性体、ジメチルヘキサンジオール異性体、エチルヘキサンジオール異性体、メチルヘプタンジオール異性体、オクタンジオール異性体、ノナンジオール異性体、アルキルグリセリルエーテル、ジ（ヒドロキシアルキル）エーテル、およびアリールグリセリルエーテル、芳香族グリセリルエーテル、脂環式ジオールおよび誘導体、Ｃ３Ｃ７ジオールアルコキシル化誘導体、芳香族ジオール、および不飽和ジオールが挙げられる。これらの主要溶剤はすべて、ここに参考として含める、「CONCENTRATED, STABLE, PREFERABLY CLEAR, FABRIC SOFTENING COMPOSITION」と題するＷＯ９７／０３１６９に記載されている。
【００５８】
特に好ましい主要溶剤には、ヘキサンジオール、例えば１，２−ヘキサンジオール、およびＣ８ジオール、例えば２−エチル−１，３−ヘキサンジオールおよび２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールのエトキシレートおよび２−エチル−１，３−ヘキサンジオールのエトキシレート、フェノキシエタノールおよび１，２シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。ここで使用するのに最も好ましい主要溶剤は、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールのエトキシレート、１，２−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、フェノキシエタノール、ブチルカルビトールおよびそれらの混合物から選択される。ここで使用するのに最も好ましい主要溶剤は、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールのエトキシレート、１，２−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、フェノキシエタノールおよびそれらの混合物から選択される。主要溶剤の混合物も本発明の目的に使用できる。
【００５９】
主要溶剤は、本組成物中で半透明性または透明性を得るのに有用な最低レベルに抑えるのが望ましい。水の存在は、これらの組成物の透明性を達成するための主要溶剤の必要性に、重要な影響を及ぼす。含水量が高い程、製品の透明性を得るために、（柔軟化剤レベルに対して）高レベルの主要溶剤が必要となる。反対に、含水量が低い程、（柔軟化剤に対して）必要な主要溶剤は少なくて済む。例えば、含水量が５％〜１５％と低い場合、柔軟化剤活性成分対主要溶剤の重量比は、好ましくは５５：４５〜９５：５、より好ましくは６０：４０〜９０：１０、である。含水量が１５％〜７０％である場合、柔軟化剤活性成分対主要溶剤の重量比は、好ましくは４５：５５〜９０：１０、より好ましくは５５：４５〜８５：１５、である。しかし、含水量が７０％〜８０％と高い場合、柔軟化剤活性成分対主要溶剤の重量比は、好ましくは３０：７０〜８０：２０、より好ましくは３５：６５〜７５：２５、である。含水量がさらに高い場合、柔軟化剤対主要溶剤の比はさらに高くべきである。
これらの組成物は本来、従来の布地柔軟化組成物と比較して、特定の香料成分、特に布地に対する付着性が乏しい香料成分、の付着性を、特に香料を組成物に室温で、または室温の近くで添加した場合に、改良することができる。
【００６０】
本発明では、主要溶剤を組み合わせて使用するのがより好ましい。最も好ましい組合せは、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール（ＴＭＰＤ）と１，２−ヘキサンジオールまたは２−エチル−１，３−ヘキサンジオールとの組合せである。上記の好ましい組合せにより、溶剤の総量を少なくし、それによって処方物の全体的なコストをさらに下げることができる。この主要溶剤の組合せにより、得られる製品は、相の安定性が増し、０°Ｆ（−１８℃）までの凍結から十分に回復することが分かった。得られた製品は、驚くべきことに、水分散性も優れていることが分かった。
その様な透明または半透明液体形態にある場合、本発明の柔軟化組成物の安定性を改良するためには、柔軟化組成物のｐＨが２〜５、好ましくは２．５〜４であるのが最も好ましいことが分かった。
十分に処方した布地柔軟化組成物は、上記の成分に加えて、下記の成分の１種以上を含むことができる。
【００６１】
IV−所望により使用する成分
（Ａ）低分子量水溶性溶剤
低分子量の水溶性溶剤も０〜１２重量％、好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは２〜８重量％の量で使用することができる。水溶性溶剤は、上記の主要溶剤と同じ低水準では透明製品を形成できないが、主要溶剤が完全に透明な製品を与えるには不十分である場合には、透明な製品を与えることができる。従って、これらの水溶性溶剤の存在は非常に好ましい。その様な溶剤には、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、炭酸プロピレン、１，４−シクロヘキサンジメタノール、等が挙げられるが、主要溶剤（Ａ）のいずれも包含しない。これらの水溶性溶剤は、柔軟化剤活性成分の様な疎水性材料の存在下で、水に対する親和力が主要溶剤よりも大きい。
主要溶剤との組合せで使用する上記の共溶剤の中で、１，４−シクロヘキサンジメタノールおよび／またはエタノールが好ましい共溶剤である。
【００６２】
（Ｂ）ブライトナー
本発明の組成物は、所望により０．００５〜５重量％の、染料移動防止作用も示す、ある種の親水性光学ブライトナーも含むこともできる。使用する場合、本発明の組成物は、好ましくは０．００１〜１重量％のその様な光学ブライトナーを含んでなる。
本発明で有用な親水性光学ブライトナーは、下記の構造式を有するブライトナーである。
【化２１】
0004049996.tif 000022
式中、Ｒ１はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒドロキシエチルから選択され、Ｒ２はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノから選択され、Ｍは塩形成陽イオン、例えばナトリウムまたはカリウム、である。
上記の式中、Ｒ１がアニリノであり、Ｒ２がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルであり、Ｍが陽イオン、例えばナトリウム、である場合、そのブライトナーは、４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、Ciba-Geigy CorporationからTinopal-UNPA-GX の商品名で市販されている。Tinopal-UNPA-GX は、本発明の濯ぎの際に加える組成物に有用な、好ましい親水性光学ブライトナーである。
上記の式中、Ｒ１がアニリノであり、Ｒ２がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−メチルアミノであり、Ｍが陽イオン、例えばナトリウム、である場合、そのブライトナーは、４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸の二ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、Ciba-Geigy CorporationからTinopal 5BM-GXの商品名で市販されている。
上記の式中、Ｒ１がアニリノであり、Ｒ２がモルフィリノであり、Ｍが陽イオン、例えばナトリウム、である場合、そのブライトナーは、４，４’−ビス  ［（４−アニリノ−６−モルフィリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸、ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、Ciba-Geigy CorporationからTinopal AMS-GXの商品名で市販されている。
【００６３】
（Ｃ）分散性助剤
飽和および不飽和の両方のジエステル第４級アンモニウム化合物を含む、比較的濃縮された、濃縮助剤を加えずに安定している組成物を製造することができる。しかし、本発明の組成物は、濃度をさらに高くする、および／または他の成分に応じてさらに高い安定性標準に適合させるために、有機および／または無機濃縮助剤を必要とすることもある。これらの濃縮助剤（典型的には粘度改良剤でよい）は、特別な柔軟化剤活性成分の量を使用する時の極端な条件下で安定性を確保するために必要とされるか、または好ましいことがある。界面活性剤濃縮助剤は一般的に、（１）単長鎖アルキル陽イオン系界面活性剤、（２）非イオン系界面活性剤、（３）アミンオキシド、（４）脂肪酸、および（５）それらの混合物からなる群から選択する。これらの助剤は、ここに参考として含めるP&G の審査中の出願第０８／４６１，２０７号、１９９５年６月５日提出、Wahl et al. 、の特に１４頁１２行〜２０頁１２行に記載されている。
【００６４】
該分散性助剤が存在する場合、その総量は組成物の２〜２５重量％、好ましくは３〜１７重量％、より好ましくは４〜１５重量％、さらに好ましくは５〜１３重量％である。これらの材料は、活性柔軟化剤原料（Ｉ）、例えば前に説明した生物分解性布地柔軟化剤活性成分の形成に使用する反応物である単長鎖アルキル陽イオン系界面活性剤および／または脂肪酸、の一部として加えるか、または別の成分として加えることができる。分散性助剤の総量は、成分（Ｉ）の一部として存在し得るすべての量を包含する。
【００６５】
（１）モノ−アルキル陽イオン系第４級アンモニウム化合物
モノ−アルキル陽イオン系第４級アンモニウム化合物が存在する場合、その化合物は典型的には組成物の２〜２５重量％、好ましくは３〜１７重量％、より好ましくは４〜１５重量％、さらに好ましくは５〜１３重量％の量で存在し、モノ−アルキル陽イオン系第４級アンモニウム化合物全体は少なくとも有効な量である。
本発明で有用なその様なモノ−アルキル陽イオン系第４級アンモニウム化合物は、好ましくは、下記の一般式を有する第４級アンモニウム塩である。
［Ｒ４Ｎ＋（Ｒ５）３］Ｘ−
式中、Ｒ４はＣ８〜Ｃ２２アルキルまたはアルケニル基、好ましくはＣ１０〜Ｃ１８アルキルまたはアルケニル基、より好ましくはＣ１０〜Ｃ１４またはＣ１６〜Ｃ１８アルキルまたはアルケニル基であり、各Ｒ５はＣ１〜Ｃ６アルキルまたは置換アルキル基（例えばヒドロキシアルキル）、好ましくはＣ１〜Ｃ３アルキル基、例えばメチル（最も好ましい）、エチル、プロピル、等、ベンジル基、水素、２〜２０オキシエチレン単位、好ましくは２．５〜１３オキシエチレン単位、より好ましくは３〜１０オキシエチレン単位を含むポリエトキシル化鎖、およびそれらの混合物であり、Ｘ−は式（Ｉ）に関して上に定義した通りである。
【００６６】
特に好ましい分散性助剤は、塩化モノラウリルトリメチルアンモニウムおよびWitco からAdogen 412およびAdogen 471の商品名で市販されている塩化モノタロウトリメチルアンモニウム、Witco からAdogen 417の商品名で市販されている塩化モノオレイルまたはモノカノラトリメチルアンモニウム、Witco からAdogen 461の商品名で市販されている塩化モノココナッツトリメチルアンモニウム、およびWitco からAdogen 415の商品名で市販されている塩化モノソーヤトリメチルアンモニウムである。
Ｒ４基は、１個以上の、エステル、アミド、エーテル、アミン、等の、成分（Ｉ）、等の濃縮性を増加するのに望ましい場合がある結合基を含む基、を通して陽イオン系窒素原子に付加することもできる。その様な結合基は、窒素原子の１〜３個の炭素原子の中にあるのが好ましい。
【００６７】
モノ−アルキル陽イオン系第４級アンモニウム化合物は、Ｃ８〜Ｃ２２アルキルコリンエステルも含む。この種の好ましい分散性助剤は下記の式を有する。
Ｒ１Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（Ｒ）３  Ｘ−
式中、Ｒ１、ＲおよびＸ−は上に定義した通りである。
非常に好ましい分散性助剤はＣ１２〜Ｃ１４コココリンエステルとＣ１６〜Ｃ１８タロウコリンエステルを包含する。
長鎖中にエステル結合を含む好適な生物分解性単長鎖アルキル分散性助剤は、ここに参考として含める米国特許第４，８４０，７３８号、Hardy およびWalley、１９８９年６月２０日公布、に記載されている。
【００６８】
分散性助剤がアルキルコリンエステルを含んでなる場合、その組成物は好ましくは少量、好ましくは組成物の２〜５重量％の有機酸も含む。有機酸はここに参考として含める上記のヨーロッパ特許出願第４０４，４７１号、Machin et al. 、１９９０年１２月２７日公開、に記載されている。好ましくは有機酸は、グリコール酸、酢酸、クエン酸、およびそれらの混合物からなる群から選択する。
分散性助剤として使用できるエトキシル化第４級アンモニウム化合物には、Witco Corporation からVariquat 66 の商品名で市販されている、１７モルのエチレンオキシドを含むエチルビス（ポリエトキシエタノール）アルキルアンモニウムエチルサルフェート、AkzoからEthoquad 0/25 の商品名で市販されているポリエチレングリコール（１５）オレアンモニウム(oleammonium) 塩化物、およびAkzoからEthoquad C/25 の商品名で市販されているポリエチレングリコール（１５）ココモニウム(cocomonium)塩化物が挙げられる。
短アルキル長鎖だけを有する第４級化合物は、陽イオン系柔軟化剤を、洗浄溶液から濯ぎ中に持ち越される陰イオン系界面活性剤および／または洗剤用ビルダーとの相互作用から保護することができる。
【００６９】
（２）非イオン系界面活性剤（アルコキシル化材料）
粘度／分散性改良剤として役立つ好適な非イオン系界面活性剤には、エチレンオキシドおよび所望によりプロピレンオキシドと、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アミン、等との付加生成物が挙げられる。これらの物質は、ここではエトキシル化脂肪アルコール、エトキシル化脂肪酸、およびエトキシル化脂肪アミンとよぶ。以下に記載する種類のアルコキシル化物質はすべて非イオン系界面活性剤として使用できる。一般的に、ここで非イオン系物質は、液体組成物中で単独で使用する場合、０％〜５％、好ましくは０．１％〜５％、より好ましくは０．２％〜３％の量である。好適な化合物は、下記の一般式を有する実質的に水溶性の界面活性剤である。
Ｒ２−Ｙ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｚ−Ｃ２Ｈ４ＯＨ
式中、Ｒ２は、固体および液体組成物の両方に関して、第１級、第２級および分岐鎖アルキルおよび／またはアシルヒドロカルビル基、第１級、第２級および分岐鎖アルケニルヒドロカルビル基、および第１級、第２級および分岐鎖アルキル−およびアルケニル置換されたフェノール性ヒドロカルビル基からなる群から選択され、該ヒドロカルビル基は、炭素原子数８〜２０、好ましくは１０〜１８のヒドロカルビル鎖長を有する。より好ましくは、液体組成物用のヒドロカルビル鎖長は炭素原子数１６〜１８であり、固体組成物用では炭素原子数１０〜１４である。ここで使用するエトキシル化非イオン系界面活性剤に関する一般式で、Ｙは典型的には−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、好ましくは−Ｏ−であり、Ｒ２は、存在する場合、上記の意味を有し、ｚは少なくとも８、好ましくは少なくとも１０〜１１である。柔軟化剤組成物の性能および、通常、安定性は、存在するエトキシレート基が少ないほど低下する。
【００７０】
ここで使用する非イオン系界面活性剤は、ＨＬＢ（親水性−親油性バランス）が７〜２０、好ましくは８〜１５であるのが特徴である。無論、Ｒ２およびエトキシレート基を決定することにより、界面活性剤のＨＬＢが一般的に決定される。しかし、注意すべきは、ここで濃縮液体組成物に有用な非イオン系エトキシル化界面活性剤は、鎖が比較的長いＲ２基を含み、比較的高度にエトキシル化されていることである。短いエトキシル化基を有するアルキル鎖の短い界面活性剤は、必要なＨＬＢは有するが、ここではあまり効果的ではない。
粘度／分散性改良剤としての非イオン系界面活性剤が、香料レベルの高い組成物用にとっては、ここに記載する他の改良剤よりも好ましい。
【００７１】
（３）アミンオキシド
好適なアミンオキシドは、８〜２２個の炭素原子、好ましくは１０〜１８個の炭素原子、より好ましくは８〜１４個の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル部分１個と、１〜３個の炭素原子を有するアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択されたアルキル部分２個を含むアミンオキシドを包含する。例としては、ジメチルオクチルアミンオキシド、ジエチルデシルアミンオキシド、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ドデシル−アミンオキシド、ジメチルドデシルアミンオキシド、ジプロピル−テトラデシルアミンオキシド、メチルエチルヘキサデシルアミンオキシド、ジメチル−２−ヒドロキシオクタデシルアミンオキシド、およびココナッツ脂肪アルキルジメチルアミンオキシドが挙げられる。
【００７２】
（Ｄ）−安定剤
本発明の組成物中には安定剤が存在し得る。ここで使用する用語「安定剤」は酸化防止剤および還元剤を包含する。これらの材料は、０％〜２％、好ましくは０．０１％〜０．２％、酸化防止剤に関してより好ましくは０．０３５％〜０．１％、および還元剤に関してより好ましくは０．０１％〜０．２％の量で存在する。これらの材料は、長期間の貯蔵条件下で良好な臭気安定性を確保する。酸化防止剤および還元剤安定剤は、香りが無いか、または香りが低い製品（無または低香料）には特に重要である。本発明の組成物に添加できる酸化防止剤の例には、Eastman Chemical Products, Inc. からTenox PGおよびTenox S-1 の商品名で市販されている、アスコルビン酸、アスコルビックパルミテート、没食子酸プロピルの混合物、Eastman Chemical Products, Inc. からTenox -6の商品名で市販されている、ＢＨＴ（ブチル化ヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチル化ヒドロキシアニソール）、没食子酸プロピル、およびクエン酸の混合物、UOP Process DivisionからSustane BHT の商品名で市販されているブチル化ヒドロキシトルエン、Eastman Chemical Products, Inc. からTenox TBHQ（商品名）として市販のｔ−ブチルヒドロキノン、Eastman Chemical Products, Inc. からTenox GT-1/GT-2 （商品名）として市販の天然トコフェロール、およびEastman Chemical Products, Inc. からＢＨＡとして市販のブチル化ヒドロキシアニソール、没食子酸の長鎖エステル（Ｃ８〜Ｃ２２）、例えば没食子酸ドデシル、Irganox 1010（商品名）、Irganox 1035（商品名）、Irganox B 1171（商品名）、Irganox 1425（商品名）、Irganox 3114（商品名）、Irganox 3125（商品名）、およびそれらの混合物、好ましくはIrganox 3125（商品名）、Irganox 1425（商品名）、Irganox 3114（商品名）、およびそれらの混合物、より好ましくはIrganox 3125（商品名）を単独で、またはクエン酸および／または他のキレート化剤、例えばクエン酸イソプロピル、と混合して、Monsantoから１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸(etidronic酸）の化学名で市販のDequest 2010（商品名）、およびKodak から４，５−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼン−スルホン酸／ナトリウム塩の化学名で市販のTiron （商品名）、およびAldrich からジエチレントリアミンペンタ酢酸の化学名で市販のDTPA（商品名）が挙げられる。
【００７３】
（Ｅ）−汚れ遊離剤
本発明では、所望により使用する汚れ遊離剤を添加することができる。汚れ遊離剤は、プレミックスとの組合せで、酸／水シート(seat)との組合せで、電解質添加の前または後、あるいは最終組成物の製造後に添加することができる。本発明の方法により製造した柔軟化組成物は、０％〜１０％、好ましくは０．２％〜５％、の汚れ遊離剤を含むことができる。好ましくは、その様な汚れ遊離剤は重合体である。本発明で有用な重合体状汚れ遊離剤はテレフタレートおよびポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドの共重合体ブロック、等、を包含する。
【００７４】
好ましい汚れ遊離剤は、テレフタレートおよびポリエチレンオキシドのブロックを有する共重合体である。より詳しくは、これらの重合体は、エチレンテレフタレートおよびポリエチレンオキシドテレフタレートの反復単位を、エチレンテレフタレート単位対ポリエチレンオキシドテレフタレート単位のモル比２５：７５〜３５：６５で含んでなり、該ポリエチレンオキシドテレフタレートは分子量が３００〜２０００のポリエチレンオキシドブロックを含む。この重合体状汚れ遊離剤の分子量は５，０００〜５５，０００である。
別の好ましい重合体状汚れ遊離剤は、１０〜１５重量％のエチレンテレフタレート単位を１０〜５０重量％のポリオキシエチレンテレフタレート単位と共に含むエチレンテレフタレートの反復単位を有する結晶化し得るポリエステルであり、平均分子量３００〜６，０００のポリオキシエチレングリコールに由来し、結晶化し得る重合体状化合物中のエチレンテレフタレート単位対ポリオキシエチレンテレフタレート単位のモル比が２：１〜６：１である。この重合体の例は、市販の材料であるZelcon 4780 （商品名）（Dupontから）およびMilease T （商品名）（ICI から）を包含する。
【００７５】
非常に好ましい汚れ遊離剤は、下記の一般式を有する重合体である。
【化２２】
0004049996.tif 000023
式中、各Ｘは好適なキャップ基であり、各Ｘは典型的にはＨ、および１〜４個の炭素原子を含むアルキルまたはアシル基からなる群から選択される。ｐは水溶性を与える様に選択され、一般的に６〜１１３、好ましくは２０〜５０である。ｕは比較的高いイオン強度を有する液体組成物では処方に重要である。ｕが１０を超える材料は非常に少なくすべきである。さらに、ｕが３〜５である材料は少なくとも２０％、好ましくは少なくとも４０％にすべきである。
Ｒ１４部分は、実質的に１，４−フェニレン部分である。ここで使用する用語「Ｒ１４部分は、実質的に１，４−フェニレン部分である」とは、Ｒ１４部分が完全に１，４−フェニレン部分からなるか、または他のアリーレンまたはアルカリーレン部分、アルキレン部分、アルケニレン部分、またはそれらの混合物により部分的に置換されている化合物に関する。部分的に１，４−フェニレンを置換できるアリーレンおよびアルカリーレン部分には、１，３−フェニレン、１，２−フェニレン、１，８−ナフチレン、１，４−ナフチレン、２，２，−ビフェニレン、４，４−ビフェニレン、およびそれらの混合物が挙げられる。部分的に置換できるアルキレンおよびアルケニレン部分には、１，２−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキサメチレン、１，７−ヘプタメチレン、１，８−オクタメチレン、１，４−シクロヘキシレン、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００７６】
Ｒ１４部分に関して、１，４−フェニレン以外の部分で部分的に置換する程度は、その化合物の汚れ遊離特性が大幅に損なわれない程度にすべきである。一般的に、許容される部分的置換の程度は、その化合物の骨格の長さによって異なる、すなわち骨格が長い程、１，４−フェニレン部分の置換程度を大きくすることができる。通常、Ｒ１４が５０％〜１００％の１，４−フェニレン部分を含んでなる（１，４−フェニレン以外の部分が０％〜５０％）化合物が十分な汚れ遊離活性を有する。例えば、イソフタル酸（１，３−フェニレン）のテレフタル酸（１，４−フェニレン）に対するモル比４０：６０で本発明により製造されたポリエステルは、十分な汚れ遊離活性を有する。しかし、繊維製造に使用されるほとんどのポリエステルはエチレンテレフタレート単位を含んでなるので、最良の汚れ遊離活性を得るには、１，４−フェニレン以外の部分で部分置換する程度を最少に抑えることが一般的に望ましい。好ましくは、Ｒ１４部分は完全に１，４−フェニレン部分からなる（すなわち１００％含んでなる）、すなわち各Ｒ１４部分が１，４−フェニレンである。
【００７７】
Ｒ１５部分に関して、好適なエチレンまたは置換エチレン部分には、エチレン、１，２−プロピレン、１，２−ブチレン、１，２−ヘキシレン、３−メトキシ−１，２−プロピレン、およびそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、Ｒ１５部分は実質的にエチレン部分、１，２−プロピレン部分、またはそれらの混合物である。エチレン部分を多く含む程、その化合物の汚れ遊離活性が改良される傾向がある。驚くべきことに、１，２−プロピレンを多く含む程、化合物の水溶性が改良される傾向がある。
従って、液体布地柔軟化剤組成物に汚れ遊離成分を大量に配合するには、１，２−プロピレン部分または類似の分岐した同等部分を使用することが望ましい。好ましくは、７５％〜１００％が１，２−プロピレン部分である。
【００７８】
各ｐの値は少なくとも６、好ましくは少なくとも１０である。各ｎの値は一般的に１２〜１１３である。典型的には、各ｐの値は１２〜４３である。
汚れ遊離剤は、すべてここに参考として含める、米国特許第４，６６１，２６７号、第４，７１１，７３０号、第４，７４９，５９６号、第４，８１８，５６９号、第４，８７７，８９６号、第４，９５６，４４７号および第４，９７６，８７９号に、より詳細に記載されている。
これらの汚れ遊離剤は浮き滓分散剤としても作用し得る。
【００７９】
（Ｆ）−浮き滓分散剤
本発明では、プレミックスを、汚れ遊離剤以外の、所望により使用する浮き滓分散剤と組み合わせ、成分の融点以上の温度に加熱することができる。
ここで好ましい浮き滓分散剤は、疎水性物質を高度にエトキシル化することにより形成される。疎水性物質は、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アミン、脂肪酸アミド、アミンオキシド、第４級アンモニウム化合物、または汚れ遊離重合体の形成に使用する疎水性部分でよい。好ましい浮き滓分散剤は高度にエトキシル化されており、例えば分子１個あたりのエチレンオキシドが平均で１７モルを超え、好ましくは２５モルを超え、より好ましくは４０モルを超えており、ポリエチレンオキシド部分が分子の総重量の７６％〜９７％、好ましくは８１％〜９４％である。
【００８０】
浮き滓分散剤の量は、使用条件下で浮き滓を妥当な、好ましくは消費者が知覚できない程度に維持するのに十分な量であるが、柔軟化性に悪影響を及ぼさない量である。ある種の目的には、浮き滓が存在しないことが望ましい。典型的な洗濯過程の洗浄サイクルに使用する陰イオン系または非イオン系洗剤、等の量、本発明の組成物を導入する前の濯ぎ工程の効率、および水の硬度に応じて、布地（洗濯物）中に捕獲される陰イオン系または非イオン系洗剤界面活性剤および洗剤用ビルダー（特にリン酸塩およびゼオライト）の量は異なる。通常、柔軟化特性に対する悪影響を避けるために、浮き滓分散剤の使用量は最少に抑えるべきである。典型的には、浮き滓の分散には、柔軟化剤活性成分の量に対して少なくとも２％、好ましくは少なくとも４％（最大限の浮き滓防止には少なくとも６％、好ましくは少なくとも１０％）が必要である。しかし、１０％以上（柔軟化剤に対して）の量では、特に布地が、洗浄作業中に吸収した大量の非イオン系界面活性剤を含む場合、製品の柔軟化効率が失われる危険性がある。
好ましい浮き滓分散剤は、Brij 700（商品名）、Varonic U-250 （商品名）、Genapol T-500 （商品名）、Genapol T-800 （商品名）、Plurafac A-79 （商品名）、およびNeodol 25-50（商品名）である。
【００８１】
（Ｇ）−殺菌剤
本発明の組成物に所望により使用する殺菌剤の例には、グルタルアルデヒド、ホルムアルデヒド、フィラデルフィア、ペンシルバニアのInolex ChemicalsからBronopolの商品名で販売されている２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、およびRohm and Haas CompanyからKathon の商品名で販売されている、薬剤の重量で約１〜約１，０００ ppmの、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの混合物が挙げられる。
【００８２】
（Ｈ）−香料
本発明は、柔軟化剤に対して相容性があるすべての香料を含むことができる。好適な香料は、ここに参考として含める米国特許第５，５００，１３８号に記載されている。
ここで使用する様に、香料には、天然（すなわち花、薬草、葉、根、樹皮、木材、果樹の花または草の抽出により得られる）、人造（すなわち様々な天然の油または油構成成分の混合物）および合成（すなわち合成により製造した）芳香物質を包含する、香りのある物質または物質の混合物が挙げられる。その様な材料は、補助的な材料、例えば固定剤、展延剤、安定剤および溶剤を伴うことが多い。これらの補助成分も、ここで使用する「香料」の意味に入る。典型的には、香料は複数の有機化合物の複雑な混合物である。
【００８３】
本発明の組成物の香料に有用な香料成分の例には、ヘキシルシンナムアルデヒド、アミルシンナムアルデヒド、サリチル酸アミル、サリチル酸ヘキシル、テルピネオール、３，７−ジメチル−シス−２，６−オクタジエン−１−オール、２，６−ジメチル−２−オクタノール、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール、３，７−ジメチル−３−オクタノール、３，７−ジメチル−トランス−２，６−オクタジエン−１−オール、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール、３，７−ジメチル−１−オクタノール、２−メチル−３−（パラ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロピオンアルデヒド、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、プロピオン酸トリシクロデセニル、酢酸トリシクロデセニル、アニスアルデヒド、２−メチル−２−（パラ−イソ−プロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、エチル−３−メチル−３−フェニルグリシデート、４−（パラ−ヒドロキシフェニル）−ブタン−２−オン、１−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン、パラ−メトキシアセトフェノン、パラ−メトキシ−アルファ−フェニルプロペン、メチル−２−ｎ−ヘキシル−３−オキソ−シクロペンタンカルボキシレート、ウンデカラクトンガンマが挙げられるが、これらに限定するものではない。
【００８４】
芳香材料の他の例には、オレンジ油、レモン油、グレープフルーツ油、ベルガモット油、ちょうじ油、ドデカラクトンガンマ、メチル−２−（２−ペンチル−３−オキソ−シクロペンチル）アセテート、ベータ−ナフトールメチルエーテル、メチル−ベータ−ナフチルケトン、クマリン、デシルアルデヒド、ベンズアルデヒド、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、アルファ、アルファ−ジメチルフェネチルアセテート、メチルフェニルカルビニルアセテート、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒドおよびアントラニル酸メチルのSchiff塩基、トリデカンジオン酸の環状エチレングリコールジエステル、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−ニトリル、イオノンガンマメチル、イオノンアルファ、イオノンベータ、プチグレン、メチルセドリロン、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン、イオノンメチル、メチル−１，６，１０−トリメチル−２，５，９−シクロドデカトリエン−１−イルケトン、７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリン、４−アセチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１−ジメチルインダン、ベンゾフェノン、６−アセチル−１，１，２，３，３，５−ヘキサメチルインダン、５−アセチル−３−イソプロピル−１，１，２，６−テトラメチルインダン、１−ドデカナール、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、１０−ウンデセン−１−アール、イソ−ヘキセニルシクロヘキシルカルボキシアルデヒド、ホルミルトリシクロデカン、シクロペンタデカノリド、１６−ヒドロキシ−９−ヘキサデセン酸ラクトン、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−ガンマ−２−ベンゾ−ピラン、アンブロキサン(ambroxane) 、ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチル−ナフト［２，１ｂ］フラン、セドロール、５−（２，２，３−トリメチルシクロペンタ−３−エニル）−３−メチルペンタン−２−オール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、カリオフィレンアルコール、酢酸セドリル、酢酸パラ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、パッチュリ、オリバヌムレジノイド、ラブダナム、ベチベルト(vetivert)、コパイババルサム、ファー(fir) バルサム、およびヒドロキシシトロネラルとアントラニル酸メチルの縮合生成物、ヒドロキシシトロネラルとインドールの縮合生成物、フェニルアセトアルデヒドとインドールの縮合生成物、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒドとアントラニル酸メチルの縮合生成物、が挙げられるが、これらに限定するものではない。
【００８５】
香料成分のその他の例は、ゲラニオール、酢酸ゲラニル、リナロール、酢酸リナリル、テトラヒドロリナロール、シトロネロール、酢酸シトロネリル、ジヒドロミルセノール、酢酸ジヒドロミルセニル、テトラヒドロミルセノール、酢酸テルピニル、ノポール、酢酸ノピル、２−フェニルエタノール、酢酸２−フェニルエチル、ベンジルアルコール、酢酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、安息香酸ベンジル、酢酸スチラリル、ジメチルベンジルカルビノール、トリクロロメチルフェニルカルビニル、酢酸メチルフェニルカルビニル、酢酸イソノニル、酢酸ベチベリル(vetiveryl) 、ベチベロール(vetiverol) 、２−メチル−３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロパナール、２−メチル−３−（ｐ−イソプロピルフェニル）−プロパナール、３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロパナール、４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセンカルボアルデヒド、４−アセトキシ−３−ペンチルテトラヒドロピラン、メチルジヒドロジャスモネート、２−ｎ−ヘプチルシクロペンタノン、３−メチル−２−ペンチル−シクロペンタノン、ｎ−デカナール、ｎ−ドデカナール、９−デセノール−１、イソ酪酸フェノキシエチル、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジエチルアセタール、ゲラノニトリル、シトロネロニトリル、セドリルアセタール、３−イソカンフィルシクロヘキサノール、セドリルメチルエーテル、イソロンギホラノン、オーベピンニトリル、オーベピン、ヘリオトロピン、オイゲノール、バニリン、ジフェニルオキシド、ヒドロキシシトロネラルイオノン、メチルイオノン、イソメチルイオノン、イロン、シス−３−ヘキセノールおよびそのエステル、インダンマスク香料、テトラリンマスク香料、イソクロマンマスク香料、大環状ケトン、マクロラクトンマスク香料、ブラシル酸エチレンである。
【００８６】
本発明の組成物に有用な香料はハロゲン化物質およびニトロマスクを実質的に含まない。
上記の香料成分に好適な溶剤、希釈剤または担体は、例えばエタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコール、モノエチルエーテル、ジプロピレングリコール、フタル酸ジエチル、クエン酸トリエチル、等である。香料に配合するその様な溶剤、希釈剤または担体の量は、均質な香料溶液を与えるのに必要な最少量に抑えるのが好ましい。
香料は、完成した組成物の０〜１０重量％、好ましくは約０．１〜５重量％、より好ましくは０．２〜３重量％の量で存在することができる。本発明の布地柔軟化剤組成物は布地に対する香料付着性が優れている。
【００８７】
（Ｉ）−キレート化剤
本発明の組成物および方法は、所望により１種以上の銅および／またはニッケルキレート化剤（「キレーター」）を含むことができる。その様な水溶性キレート化剤は、すべて以下に説明するアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能的に置換された芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。布地の白さおよび／または光沢はその様なキレート化剤により大幅に改良される、または回復し、組成物中の材料の安定性も改良される。
【００８８】
ここでキレート化剤として有用なアミノカルボン酸塩には、エチレンジアミンテトラ酢酸塩（ＥＤＴＡ）、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸塩、ニトリロトリ酢酸塩（ＮＴＡ）、エチレンジアミンテトラプロピオン酸塩、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジグルタミン酸塩、２−ヒドロキシプロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸塩、トリエチレンテトラアミンヘキサ酢酸塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸塩（ＤＥＴＰＡ）、およびエタノールジグリシン（それらの水溶性塩、例えばそれらのアルカリ金属、アンモニウム、および置換アンモニウム塩を含む）、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００８９】
洗剤組成物中に少なくとも低水準の総リンが許容される場合、アミノリン酸塩も本発明の組成物におけるキレート化剤として好適であり、エチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタキス（メタンホスホネート）（ＤＥＴＭＰ）および１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホネート（ＨＥＤＰ）が挙げられる。好ましくは、これらのアミノホスホネートは炭素原子数が６を超えるアルキルまたはアルケニル基を含まない。
キレート化剤は、典型的には、本発明の濯ぎ方法に２ ppm〜２５ ppmの量で、１分間〜数時間の浸漬時間で使用する。
【００９０】
ここで使用する好ましいＥＤＤＳキレート化剤（エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸塩とも呼ばれる）は、上記の米国特許第４，７０４，２３３号に記載されている材料であり、下記の式（酸形態で示す）を有する。
Ｈ−Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ−Ｈ
｜                  ｜
ＣＨ２−−−−−ＣＨ                ＣＨ−−−−−ＣＨ２
｜              ｜                  ｜            ｜
ＣＯＯＨ        ＣＯＯＨ            ＣＯＯＨ      ＣＯＯＨ
【００９１】
この特許で開示されている様に、ＥＤＤＳは無水マレイン酸およびエチレンジアミンを使用して製造することができる。ＥＤＤＳの好ましい生物分解性［Ｓ，Ｓ］異性体は、Ｌ−アスパラギン酸を１，２−ジブロモエタンと反応させることにより製造することができる。ＥＤＤＳは、銅およびニッケルの両陽イオンに対して有効であり、生物分解性の形態で入手でき、リンを含まないという点で、他のキレート化剤よりも優れている。ここでキレート化剤として使用するＥＤＤＳは、典型的にはその塩の形態にある、すなわち４個の酸性水素の１個以上が水溶性陽イオンＭ、例えばナトリウム、カリウム、アンモニウム、トリエタノールアンモニウム、等、により置き換えられている。上記の様に、ＥＤＤＳキレート化剤は、典型的には、本発明の濯ぎ方法に２ ppm〜２５ ppmの量で、１分間〜数時間の浸漬時間で使用する。特定のｐＨでは、ＥＤＤＳは好ましくは亜鉛陽イオンと共に使用する。
【００９２】
上記のことから分かる様に、ここでは非常に様々なキレート化剤を使用することができる。事実、単純なポリカルボン酸塩、例えばクエン酸塩、オキシジコハク酸塩、等も使用できるが、その様なキレート化剤は、重量ベースで、アミノカルボン酸塩やリン酸塩程効果的ではない。従って、様々なキレート化効率を考慮して使用量を調節するとよい。ここで使用するキレート化剤は、好ましくは、銅イオンに対する（完全にイオン化したキレート化剤の）安定度定数が少なくとも５、好ましくは少なくとも７である。典型的には、キレート化剤は、安定剤である組成物に加えて、本発明の組成物の０．５〜１０重量％、より好ましくは０．７５〜５重量％を占める。好ましいキレート化剤には、ＤＥＴＭＰ、ＤＥＴＰＡ、ＮＴＡ、ＥＤＤＳおよびそれらの混合物が挙げられる。
【００９３】
（Ｊ）−酵素
本発明の組成物および方法は、所望により１種以上の酵素、例えばリパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼおよびペルオキシダーゼ、を使用することができる。ここで使用するのに好ましい酵素はセルラーゼ酵素である。実際、この種の酵素にはさらに、処理する布地の色を保護する利点がある。
ここで使用できるセルラーゼは、細菌および菌類型の両方のセルラーゼを包含し、好ましくは、最適pHが５〜９．５である。米国特許第４，４３５，３０７号は、Humicola insolens またはHumicola系統DSM 1800またはAeromonas 属に属するセルラーゼ２１２生産菌類から得られる好適な菌類系セルラーゼ、および海洋軟体生物、Dolabella Auricula Solander の肝膵臓から抽出されたセルラーゼを開示している。好適なセルラーゼは英国特許第ＧＢ−Ａ−２，０７５，０２８号、第ＧＢ−Ａ−２，０９５，２７５号および独国特許第ＤＥ−ＯＳ−２，２４７，８３２号にも記載されている。CAREZYME（商品名）およびCELLUZYME （商品名）(Novo)が特に有用である。他の好適なセルラーゼは、NovoへのＷＯ９１／１７２４３号、ＷＯ９６／３４０９２号、ＷＯ９６／３４９４５号およびＥＰ−Ａ−０，７３９，９８２号にも記載されている。現在の市販製剤に実際に使用されている典型的な量は、重量で洗剤組成物１グラムあたり５mgまで、より典型的には０．０１mg〜３mgの活性酵素である。つまり、本組成物は、典型的には０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％の市販の酵素製剤を含んでなる。例えばセルラーゼの様に、酵素製剤の活性を他の様式で規定できる特殊な場合、対応する活性単位が好ましい（例えばCEVUまたはセルラーゼ当量粘度単位）。例えば、本発明の組成物は、セルラーゼ酵素を、０．５〜１０００CEVU／グラム組成物の活性に等しい量で含むことができる。本発明の組成物を処方する目的に使用するセルラーゼ酵素製剤は、活性が液体形態で１，０００〜１０，０００CEVU／グラム、固体形態で約１，０００CEVU／グラムである。
【００９４】
（Ｋ）他の所望により使用する成分
本発明は、織物処理組成物に通常使用されている他の、所望により使用する成分、例えば着色剤、保存剤、界面活性剤、縮み防止剤、布地縮れ処理剤(crisping agent)、染み抜き剤、殺菌剤、殺真菌剤、ブチル化ヒドロキシトルエンの様な酸化防止剤、腐食防止剤、等を含むことができる。
本発明は、ここに参考として含める審査中の出願第０８／３７２，０６８号、１９９５年１月１２日提出、Rusche, et al.、第０８／３７２，４９０号、１９９５年１月１２日提出、Shaw, et al.、および第０８／２７７，５５８号、１９９４年７月１９日提出、Hartman, et al. 、に開示されている成分を包含する他の相容性がある成分も含むことができる。
【００９５】
布地柔軟化剤の処理
本発明の柔軟化組成物の処理は、通常通りに行なう。該柔軟化組成物を処理するための典型的な例は、ここに参考として含める国際特許第ＷＯ９７／０３１６９号に記載されている。
生物分解性布地柔軟化活性成分の混合物の合成は、ここに参考として含める審査中の出願ＰＣＴ／ＵＳ９７／０３３７４号およびＷＯ９７／０３１６９に記載されている。
他に指示がない限り、百分率、重量、および比率はすべて重量で表示し、数値的限界および数は、その様な数に関連する通常の精度／変動性を有する。ここに記載する文献はすべて、それらが関連する程度で、ここに参考として含める。
【００９６】
【実施例】
本発明の例を以下に記載するが、これらの例に限定するものではない。
【００９７】
例で使用する略号
柔軟化組成物中、略記した成分は下記の意味を有する。
ＴＭＰＤ：２，２，４−トリメチル−１，３−ペンダントジオール
TEA DiEsterQuat ：（部分的に）不飽和の脂肪酸とトリエタノールアミン、第４級化ジ−Ｍｅサルフェートの反応生成物（審査中の出願ＰＣＴ／ＵＳ９７／０９１３０、４１頁、合成例３に記載されている）
DEA DiEsterQuat ：（部分的に）不飽和の脂肪酸とメチルジ−エタノールアミン、第４級化ＭｅＣｌの反応生成物（国際特許第ＷＯ９７／０３１６９号、１０８〜１０９頁、ＤＥＱＡ４  に記載されている）
Praepagen 3445：ジタロウジメチルアンモニウム塩化物、水およびイソプロパノール中、７２％溶液、Hoechst から供給
Lutensol TO5：Ｃ１３ＥＯ５、BASFから市販
Lutensol AO5：Ｃ１３Ｃ１５ＥＯ５、BASFから市販
Dowfax 9N5：ノニルフェノール５ＥＯ、Dow から市販
Genamin C200：２０ＥＯでエトキシル化したココアミン、Hoechst から市販
Genamin O-050 ：５ＥＯでエトキシル化したオレイルアルコール、Hoechst から市販
【００９８】
TEA DiEsterQuat の合成例
１）−エステル化
Fatty Acid Compound Synthesis Example G により製造した、ＩＶ約１００および酸価約１９６のカノラ脂肪酸５７１グラムを反応器に入れ、反応器をＮ２  で掃気し、トリエタノールアミン１４９グラムを攪拌しながら加える。脂肪酸対トリエタノールアミンのモル比は２．０：１である。この混合物を約１５０℃に加熱し、減圧して縮合水を除去する。反応を、酸価が３に達するまで持続する。
２）−第４級化
縮合生成物６９８グラムに、連続的に攪拌しながら、硫酸ジメチル１２２グラムを加える。反応混合物を５０℃より高い温度に保持し、反応後に残留アミン値を確認する。本発明の柔軟化剤化合物８２０グラムが得られる。
第４級化した材料を、所望により、１５％の５０：５０エタノール／ヘキシレングリコール混合物で希釈し、材料の融点を下げ、材料を取り扱い易くする。
【００９９】
例１
下記の組成物は本発明に従う。
0004049996.tif 000024
【０１００】
例２
下記の組成物は本発明に従う。
0004049996.tif 000025