(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
スルホン酸と、以下の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）又は（Ｄ）の少なくとも１つから選択された少なくとも１種の不飽和炭化水素とを接触させることを含むスルホン酸を処理する方法であって、
（Ａ）は、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合又は三重結合を有し、該結合により結合している炭素原子は、全体としてヒドロカルビル基１つにより置換されているか又は置換されておらず；
（Ｂ）は、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合又は三重結合を有し、該結合により結合している炭素原子は、全体としてヒドロカルビル基２つにより置換されており；
（Ｃ）は、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有し、該結合により結合している炭素原子は、全体としてヒドロカルビル基３つにより置換されており；
（Ｄ）は、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有し、該結合により結合している炭素原子は、全体としてヒドロカルビル基４つにより置換されており；
（Ａ）は最大３６個の炭素原子を有し、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）のそれぞれは最大８個の炭素原子を有する該方法。
【請求項２】
スルホン酸と、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）とを接触させる請求項１記載の方法。
【請求項３】
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）又は（Ｄ）の少なくとも２つを使用する場合、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）のいずれか１つの、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の他の１つに対する比が、重量で１０：１〜１：１０の範囲内にある請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
（Ａ）が２〜１５個の炭素原子を有し、かつ（Ｃ）及び（Ｄ）のそれぞれが５〜８個の炭素原子を有する請求項１〜３のいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
スルホン酸が、アルキル基が７〜１００個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホン酸である請求項１〜４のいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
スルホン酸が、１６〜８０個の炭素原子のアルキル基を有する請求項５記載の方法。
【請求項７】
スルホン酸が、１２〜４０個の炭素原子のアルキル基を有する請求項６記載の方法。
【請求項８】
スルホン酸と不飽和炭化水素とを接触させて得た生成物を、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物又は第四級窒素化合物と接触させることによりスルホン酸塩を形成する工程をさらに含む、請求項１〜７のいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
アルカリ金属がリチウム、カリウム又はナトリウムであり、アルカリ土類金属がカルシウム、マグネシウム又はバリウムである請求項８記載の方法。
【請求項１０】
請求項１に記載の不飽和炭化水素を、スルホン酸又はスルホン酸塩の重量をベースとして少なくとも１重量％含むスルホン酸又はスルホン酸塩。
【請求項１１】
スルホン酸又はスルホン酸塩の重量をベースとして２〜１０重量％の不飽和炭化水素を含む請求項10記載のスルホン酸又はスルホン酸塩。
【請求項１２】
スルホン酸又はスルホン酸塩の重量をベースとして３〜６重量％の不飽和炭化水素を含む請求項11記載のスルホン酸又はスルホン酸塩。
【請求項１３】
請求項10〜12のいずれか１項記載のスルホン酸又はスルホン酸塩を希釈油又は溶剤中に含む潤滑油コンセントレート。
【請求項１４】
潤滑油を多割合で、及びそれと共に混合された、請求項10〜12のいずれか１項記載のスルホン酸若しくはスルホン酸塩を少割合で含む潤滑油組成物。
【請求項１５】
スルホン酸と、請求項１記載の（Ａ）又は（Ｂ）の少なくとも１つとを接触させることを含むスルホン酸の臭気を改善する方法。
【発明の詳細な説明】
本発明は、スルホン酸及びそれらの誘導体の処理及び組成物、より具体的には改良された臭気及び色彩特性を有するスルホン酸及びそれらの誘導体に関するものである。
スルホン酸及びそれらの誘導体の特性を改良する方法及び処理が提案されている。US-A-4,153,627号には、熱安定性及び色彩安定性が改善され、かつスラッジ及び硫酸含量が低減された、少なくとも１重量％のオレフィンを含むスルホン酸が記載されている。実際、US-A-4,153,627号明細書に開示されたオレフィンは、プロピレン及びブテンオリゴマー、例えばプロピレンのトリマーやテトラマー等から誘導される。EP-A-520808号には、約600〜3000の数平均分子量を有する不飽和炭化水素を用いたスルホン酸処理が記載されている。しかしながら、前記明細書は、スルホン酸精製における不飽和炭化水素構造体の効果についての報告をしていない。更に、前記明細書は、臭気及び色彩の問題を解決するための選択的タイプの不飽和炭化水素を用いるスルホン酸及びそれらの誘導体の処理を開示していない。特に、スルホン酸及びそれらの誘導体のＨ2Ｓ及びメルカプタン含量が高いという問題は扱われていない。Ｈ2Ｓ及びメルカプタン含量が高いと、望ましくない臭気が生じる。
特定のタイプの不飽和炭化水素を使用して、スルホン酸及びそれらの連続的（subsequent）誘導体の色彩及び臭気特性を選択的に調節することができることを見出した。従って、当業者は、スラッジ及び硫酸の低減や良好な熱安定性といった公知の利点を保持したまま、スルホン酸及びそれらの誘導体の色彩及び臭気特性を改善することができることとなる。
発明の概要
本発明は、スルホン酸と、それぞれが最大３６個の炭素原子を有する以下の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）又は（Ｄ）の少なくとも１つから選択された少なくとも１種の不飽和炭化水素とを接触させることを含む、選択的特性を有するスルホン酸の処理方法及び組成物に関するものであり、
（Ａ）は、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合又は三重結合を有し、該結合により結合している炭素原子は、全体としてヒドロカルビル基１つにより置換されているか又は置換されておらず；
（Ｂ）は、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合又は三重結合を有し、該結合により結合している炭素原子は、全体としてヒドロカルビル基２つにより置換されており；
（Ｃ）は、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有し、該結合により結合している炭素原子は、全体としてヒドロカルビル基３つにより置換されており；
（Ｄ）は、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有し、該結合により結合している炭素原子は、全体としてヒドロカルビル基４つにより置換されており；
但し、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を共に使用する場合には、それらのうちの少なくとも１つが２〜８個の炭素原子又は２５〜３６個の炭素原子を有する。
本発明の利点は、スラッジ及び硫酸の低減及び良好な熱安定性を保ちながら、スルホン酸を不飽和炭化水素で処理することにより、得られるスルホン酸及びスルホン酸誘導体の臭気及び色彩特性を調節する際のフレキシビリティである。実際、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）又は（Ｄ）の少なくとも２つの比を変化させることにより、スルホン酸の臭気及び色彩特性を調節することができる。
従って、本発明の更なる態様は、スルホン酸と（Ａ）又は（Ｂ）の少なくとも１つとを接触させることを含む、スルホン酸の臭気を改善する方法である。
発明の詳細な説明
スルホン酸
本発明の技術は、いずれかのスルホン化工程により得られる脂肪族及びアルキルアリールスルホン酸を含む、幅広い種々のスルホン酸に適用することができる。しかしながら、それらは、主に、硫酸を１重量％より多く、より具体的には２重量％より多く含むスルホン酸の精製を対象としている。
適切な脂肪族スルホン酸の例は、US-A-3,629,109に記載されたような、７〜80個の炭素原子を含むものである。
アルキルアリールスルホン酸の例としては、アルキレートとして知られるアルキル化された単核又は多核（mono-又はpoly-nuclear）芳香族化合物から誘導される酸がある。本発明は、主には、単核芳香族化合物から誘導されるスルホン酸に関連し；芳香核は、アルキルベンゼン等においてはアルキル基１つを、アルキルトルエン又はジアルキルベンゼン等においてはアルキル基２つを、例えばアルキルキシレン等においてはアルキル基３つを含んでいてもよい。従って、スルホン酸は、以下の式を有していてもよく：
0004086900.tif 000002
ここで、Ｒ1及びＲ2の一方又は双方は、水素又はヒドロカルビル基であってもよく、Ｒは、７〜１００個、好ましくは１６〜６０＋（例えば８０）個の炭素原子を含むアルキル基であり、直鎖状であっても分枝状であってもよい。本発明の技術は、Ｒが例えばＣ7〜Ｃ15等の比較的短鎖状のアルキル基であるスルホン酸に適用することができるが、その技術は、Ｒが特別な精製技術を必要とするＣ16〜Ｃ80などの長鎖状のものであるスルホン酸に対して特に有用である。本発明の技術は、アルキル基が１６〜８０個の炭素原子又は１２〜４０個の炭素原子を含むアルキルアリール化合物をベースとするスルホン酸の生成に特に適することを見出した。
適切なスルホン化技術は、オレウム（発煙硫酸）又はクロロ硫酸での処理、及び直接ＳＯ3／空気又はＳＯ2／ＳＯ3スルホン化を含む。直接ＳＯ2／ＳＯ3スルホン化が好ましい。
スルホン酸は、商業的に受入れ可能であるように0.5重量％以下の硫酸を含むものとすべきであり、それは、一般に、不飽和炭化水素での処理により得られる（但し、該酸は、処理前に、３重量％以下、好ましくは２重量％以下の硫酸を含む）。また、スルホン酸及びその誘導体の臭気を最小とし、その色彩が無色であることが望ましく、また、それは、通常の貯蔵条件下で熱安定性であるべきである。
不飽和炭化水素
本発明の使用に好ましい不飽和炭化水素（（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）若しくは（Ｄ）又はそれらの混合物：但し、該混合物は（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）ではない）は、最大２４個、好ましくは最大１５個、より好ましくは最大１２個、更により好ましくは最大９個、及び最も好ましくは最大８個の炭素原子を有する。
本発明の使用に好ましい、（Ａ）若しくは（Ｂ）又はその両方の不飽和炭化水素は、２〜２４個、好ましくは２〜１５個、より好ましくは２〜１２個、更により好ましくは２〜９個、及び最も好ましくは２〜８個の炭素原子を有する。
本発明の使用に好ましい、（Ｃ）若しくは（Ｄ）又はその両方の不飽和炭化水素は、５〜２４個、好ましくは２〜１５個、より好ましくは２〜１２個、更により好ましくは２〜９個、例えば５〜９個、及び最も好ましくは２〜８個、例えば５〜８個の炭素原子を有する。
スルホン酸の処理に好ましい不飽和炭化水素には、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）が含まれる。
更に、最大１５個、好ましくは最大１２個、より好ましくは最大９個及び最も好ましくは最大８個の炭素原子を有する不飽和炭化水素が、いずれかの方法でスルホン酸がダメージ（例えば分解による等のもの）を受けることのない条件下で、物理的方法によりスルホン酸から除去することができることを見出した。除去可能な不飽和炭化水素の例は、スルホン酸にダメージを与えることなく、それらからの取り除きを可能とするのに十分な揮発性を有するものである。
例えば、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を共に用いてスルホン酸を処理する場合、好ましくは（Ｂ）、（Ｃ）又は（Ｄ）の少なくとも１つ、より好ましくは少なくとも２つ、最も好ましくは（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）のそれぞれが２〜８個の炭素原子を有する。
本発明に使用するための不飽和炭化水素は、複数の炭素−炭素二重結合又は三重結合を有していてもよいが、該不飽和炭化水素が１つのみの炭素−炭素二重結合又は三重結合を有するのが好ましく、また、不飽和炭化水素（（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）若しくは（Ｄ）又はそれらの混合物又はその両方）がモノオレフィンであること、それが１つの炭素−炭素二重結合を有すること、及び該二重結合炭素原子の残りの原子価が水素原子により満たされていることがより好ましい。
本件明細書において使用する用語“除去可能な”とは、いずれかの方法でスルホン酸がダメージ（例えば分解による等のもの）を受けることのない条件下で、物理的方法によりスルホン酸から除去可能な不飽和炭化水素を意味するために使用する。
本件明細書において使用する用語“ヒドロカルビル”とは、分子の残部に直接結合した炭素原子を有し、かつ炭化水素の又は殆ど炭化水素の特性を有する基を意味する。これらのうち、炭化水素基としては、脂肪族（例えばアルキル）、脂環式（例えばシクロアルキル）、芳香族、脂肪族及び脂環式−置換芳香族、並びに芳香族−置換脂肪族及び脂環式基がある。脂肪族基は、飽和であるのが望ましい。これらの基は、該基の殆ど炭化水素の特性が変化しない限り、非炭化水素置換を含んでいてもよい。例としては、ケト、ハロ、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、アルコキシ及びアシルがある。ヒドロカルビル基が置換されている場合、単一（モノ）置換が好ましい。置換ヒドロカルビル基の例としては、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、２−ケトプロピル、エトキシエチル及びプロポキシプロピルがある。基は、あるいはまた、炭素原子からなるその他の鎖又は環中に炭素原子以外の原子を含んでいてもよい。適切な原子の例は、例えば、窒素、硫黄及び好ましくは酸素である。望ましくは、ヒドロカルビル基は、最大３０個、好ましくは最大１５個、より好ましくは最大１０個、及び最も好ましくは最大８個の炭素原子を含む。好ましいヒドロカルビル基は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、第１級、第２級又は第３級であってもよいアルキル基である。
１つの（１）ヒドロカルビル置換を有する不飽和炭化水素の例は、Ｃ2〜Ｃ36のαオレフィンである。用語“αオレフィン”は、二重結合が、不飽和炭化水素の第１及び第２炭素原子の間にあることを意味する。不飽和炭化水素（Ａ）は、エテン及びエチンを包含する。
αオレフィンの具体例は、１−プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、１−ヘンエイコセン（1-hexeicosene）、１−ドコセン、１−テトラコセン、１−ペンタコセン、１−ヘキサコセン、１−オクタコセン、及び１−ノナコセン（1-nanocosene）であり、それらの混合物（商業的に入手可能なもの等）が含まれる。
不飽和炭化水素（Ｂ）、即ち２つの（２）ヒドロカルビル置換を有するものの例は、Ｃ4〜Ｃ36のシス／トランス−オレフィン及びＣ4〜Ｃ36のビニルデニックオレフィン（vinyldenic olefin）である。用語“シスオレフィン”は、二重結合の同一側に立体化学的に配置された、二重結合により結合している炭素原子の各々に１つの（１）ヒドロカルビル置換が存在することを意味する。用語“トランスオレフィン”は、二重結合の反対側に立体化学的に配置された、二重結合により結合している炭素原子の各々に１つの（１）ヒドロカルビル置換が存在することを意味する。シス／トランスオレフィンの例は、２−ペンテンである。ビニルデニックオレフィンは、２つの（２）ヒドロカルビル置換が、二重結合により結合している炭素原子の同一炭素上に存在するオレフィンであり、その例は２−メチル−１−プロペンである。
３つの（３）ヒドロカルビル置換を有する不飽和炭化水素（Ｃ）の例は、３−メチル−２−ブテン及び３−メチル−２−ペンテン等のＣ5〜Ｃ36のトリ置換オレフィンである。
４つの（４）ヒドロカルビル置換を有する不飽和炭化水素（Ｄ）の例は、二重結合により結合している各炭素原子が、２，３−ジメチル−２−ブテン等の２つの（２）ヒドロカルビル基を有するオレフィンであるテトラ置換オレフィンである。
単一組成物中に不飽和炭化水素（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）若しくは（Ｄ）の混合物又はそれらの混合物を含む不飽和炭化水素を有していてもよいことが当業者には理解されるであろう。そのような例としては、Ｃ6〜Ｃ36プロピレン及びブテンオリゴマーがある。（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）又は（Ｄ）の少なくとも２つを使用する場合、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）のいずれか１つの、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の他の１つに対する重量比は、例えば、１０：１〜１：１０、好ましくは５：１〜１：５、より好ましくは２：１〜１：２の範囲内にあってもよい。
スルホン酸処理
スルホン酸は、本発明の利益を達成するのに効果的な幾つかの条件下で不飽和炭化水素を用いて処理することができる。適切なスルホン化工程の例は、US-A-4,153,627及びUS-A-4,618,458に記載されている。スルホン酸は、スルホン化工程の何れかの段階で不飽和炭化水素を導入することにより処理することができるが、好ましくは、それは、スルホン化の後に導入する。なぜなら、スルホン化の前又はその間の導入により、所望のスルホン酸の収率が低下する傾向にあるからである。また、アルキルアリール化合物を、二酸化硫黄中の三酸化硫黄溶液でスルホン化する場合に、不飽和炭化水素が二酸化硫黄除去の間に存在すると、二酸化硫黄除去の後に残存するスラッジの量が、硫酸の量と同様に非常に低減されることを見出した。幾つかの例において、スラッジ及び硫酸の低減は、長鎖アルキレートをベースとするスルホン酸生成においてでさえ十分なものであり、炭化水素溶剤でのデカントによりスラッジを除去すること、又は硫酸を除去するための水性塩酸溶液での洗浄が不要となり得ることを見出した。このように、スルホン酸製造方法のかなりの単純化がなされる。また、通常の作業制限内で、不飽和炭化水素と硫酸とを混合物する温度は、厳格なものではないことを見出した。
更に、スルホン化が二酸化硫黄中に溶解された三酸化硫黄を用いて行われた場合、スルホン化後に二酸化硫黄を不飽和炭化水素の存在下で除去すると、生成されたスルホン酸の精製が不要となり得ることを見出した。従って、更なる１つの態様において、本発明は、アルキルアリール炭化水素を二酸化硫黄中に溶解された三酸化硫黄でスルホン化することにより生成したアルキルアリールスルホン酸を安定化する方法を提供するが、ここで、該二酸化硫黄は、スルホン化後に除去し、また、該方法は、スルホン化生成物に、アルキレート充填物（charge）の重量をベースとして少なくとも１重量％の不飽和炭化水素を含ませつつ、二酸化硫黄の少なくとも１部を除去することにより特徴付けられる。
除去可能な不飽和炭化水素を二酸化硫黄除去の前又はその間に添加する場合、それは、二酸化硫黄と共に除去されるように十分に揮発性のものであり得る。従って、この場合には、大部分の二酸化硫黄が除去された後に不飽和炭化水素処理を行う場合より多くの不飽和炭化水素が、スルホン酸処理のために必要とされるであろう。従って、好ましい方法では、除去可能な不飽和炭化水素を、主要量の二酸化硫黄がスルホン酸から除去された直後に添加する。この方法では、スルホン酸の貯蔵又は誘導体化（derivativise）前の、臭気が改善されるという利益が得られる。
不飽和炭化水素が二酸化硫黄と共に除去されるのに十分な揮発性を有しない場合、好ましい方法では、スルホン酸の貯蔵又は運搬の前の臭気が改善されるという利点が得られるように該酸の製造直後に不飽和炭化水素を添加する。
不飽和炭化水素（Ａ）若しくは（Ｂ）又は（Ａ）及び（Ｂ）でのスルホン酸の選択的処理により、低レベルのＨ2Ｓを有しかつメルカプタン放出が殆ど又は全くないスルホン酸が生成されることを見出した。これらの利点により、処理の間及び更なる取扱いの間の不快な臭いを防ぐべく最小とすることが望まれる臭気の問題の改善（lesson）又は排除がなされる。
不飽和炭化水素（Ｃ）若しくは（Ｄ）又は（Ｃ）及び（Ｄ）でのスルホン酸の選択的処理により、低着色のスルホン酸が生成される。従って、スルホン酸の臭気及び色彩の双方は、不飽和炭化水素（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び／又は（Ｄ）の相対量を変更することにより調節することができる。
スルホン酸が誘導されるアルキレート充填物の重量で少なくとも１％の不飽和炭化水素を、その後、スルホン酸に添加する。経済上の理由及び生成物の安定性に関する理由から、出来る限り少量、好ましくは１０％未満の不飽和炭化水素を使用するのがよく；少なくとも１重量％を使用すべきであり、好ましくは２〜１０重量％、より好ましくは３〜６重量％を使用するのがよい。しかしながら、当業者には、本発明の利益を得るためには前述の範囲外の他の適切な量であってもよいことが理解されるであろう。実際、任意の遊離（free）炭化水素が、ストリッピング等により除去されるので、除去可能な不飽和炭化水素は、スルホン酸生成物の安定性を考慮せずに自由に使用することができる。
処理するスルホン酸又はそれらから誘導されるスルホン酸塩において、不飽和炭化水素は、必ずしも遊離の不飽和炭化水素として存在しないかもしれないが、少なくとも一部は反応型にある。本発明の更なる態様は、少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも0.05重量％の不飽和炭化水素（本件明細書で定義したもの）を含むスルホン酸又はスルホン酸塩である。本発明のこの態様では、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び／又は（Ｄ）は、それ自体で若しくは反応型としてのいずれかで、又はそれらの両方で存在し得る。
不飽和炭化水素を、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）又は（Ｄ）の２つから選択してスルホン酸を処理する場合、それらは、連続的に、例えば（Ａ）の後に（Ｂ）あるいは（Ｂ）の後に（Ａ）を添加してもよく、又は混合物として添加してもよく、又は同時に添加してもよいことが当業者により理解されるであろう。不飽和炭化水素は混合物として添加するのが好ましい。
US-A-4,153,627に記載の水処理、US-A-4,618,458に記載の水処理及びその後の最終熱処理、及びEP-A-0,520,808に記載のガス処理を、所望なら、本発明のプラクチスに適用してもよい。
スルホン酸誘導体
一般には、スルホン酸を中和して、洗浄剤として使用されるスルホン酸塩を得るが、ここで、それらは、一般には、リチウム、カリウム及びナトリウム等のアルカリ金属、又はマグネシウム、カルシウム及びバリウム等のアルカリ土類金属などとの塩として、又は第四級窒素カチオンを有する塩として使用される。スルホン酸は、また、潤滑油における洗浄剤添加剤として使用されるタイプの低塩基性スルホン酸塩又は高塩基性スルホン酸塩の製造に使用される。この場合、スルホン酸塩は、通常、リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム又はバリウム塩である。スルホン酸塩は、水中油エマルションの形成の際に、例えば金属工作の潤滑油において、乳化剤として使用することができ、該スルホン酸は、通常、カリウム、ナトリウム又はアンモニウム塩であり、エトキシ化アンモニウム塩を含む。
スルホン酸塩は、スルホン酸の中和により生成され、従って、本発明により、更に、本発明により生成したスルホン酸からスルホン酸塩を生成する方法が提供される。
処理するスルホン酸及びそれらの誘導体は、一般には、コンセントレートとして供給される。コンセントレートは、好ましくは、いずれかの適切な希釈剤、例えば希釈油又は溶剤中に、５０〜９５重量％、通常６５〜９０重量％のスルホン酸又は誘導体を含む。
潤滑油に使用する場合、誘導体化スルホン酸を、種々の公知の潤滑油添加剤及び多割合の潤滑油と組み合わせてもよい。そのような添加剤の例には、ジアルキルジチオホスフェートの亜鉛塩等の耐摩耗剤；ヒドロカルビル置換コハク酸イミド等の無灰分散剤；無灰の金属含有酸化防止剤；粘度指数改良剤；及び流動点降下剤がある。
従って、本発明の他の態様は、潤滑油を多割合で、それと共に混合された、運搬スルホン酸又はスルホン酸塩を少割合で含むオイル組成物である。
本発明の潤滑油組成物及びコンセントレートは、潤滑油との混合又は公知の潤滑油添加剤との混合前及び混合後で化学的同一性を保持しても保持していなくてもよい所定の成分を含む。
本発明の更なる態様は、ガスクロマトグラフィによる測定で、少なくとも0.05重量％の不飽和炭化水素（本件明細書に記載のもの）、0.5重量％未満の硫酸、及び１０モル％未満、好ましくは５モル％未満の硫化水素を含むスルホン酸又はスルホン酸塩である。
本発明を以下の実施例により説明するが、いかなる場合にもこれらに限定される訳ではない。
実施例
次の一般的手順を利用して本発明を説明する。製造及び分析した特定のサンプルを表１〜５に記載した。
Ｃ16〜60+又はＣ12〜Ｃ30+のアルキルベンゼン（アルキレート）を、大気条件下及び−１０℃の温度でＳＯ3／ＳＯ2混合物を用いてスルホン化した。得られたスルホン酸を０℃に温めて、ＳＯ2を除去した。この段階で、アルキレートの質量％をベースとして特定処理量の不飽和炭化水素をスルホン酸に添加した。得られた混合物を、その後、１３０℃に加熱した。その後、残存しているＳＯ2及び（使用したなら）残存している除去可能な不飽和炭化水素を、混合物から、最初に大気圧下で、及びその後に減圧下でパージした。スルホン酸を貯蔵のために５０℃未満に冷却した。
処理したスルホン酸サンプルを、その後、色彩及び臭気特性について分析した。スルホン酸を、そのナトリウム塩に転化し、色彩は、ホワイトオイル中の７質量％をベースとするASTM D 1500により測定した。この方法では、色彩特性ゼロ（“０”）は、無色液体を意味する。従って、低着色値は、淡色液体の表す。
臭気特性は、気相サンプル中のＨ2Ｓ及びメルカプタンの存在をガスクロマトグラフィーにより測定したが、ここで、ガスクロマトグラフは、例えば、Dr. R. Shearerによる“International Chromatography Laboratory：第19巻，第４〜８頁，1994年４月）”に記載されているような硫黄化学ルミネセンス検出器（Sievers Instrumentsにより製造）に固定した。気相Ｈ2Ｓ／メルカプタン組成を決定する具体的手順は以下の構成からなる：（１）１００ｇのスルホン酸サンプルを２５０ｃｃのボトルに入れシールし；（２）そのボトルを１４日間、６０℃に調節した条件下で貯蔵し；（３）その後、ボトルを１３０℃で１時間温め；（４）ボトルを強力に震盪して、スルホン酸の気相及び液相間の平衡状態を作りだし；（５）気相のサンプルをシリンジによりボトルから抽出し、分析のためにガスクロマトグラフに注入した。
0004086900.tif 000003
表１を参照すると、実施例１〜５により、Ｃ12〜Ｃ30+のスルホン酸のＨ2ＳＯ4含量及び色彩特性についての、変動量の不飽和炭化水素（Ａ）（例えばｎ−Ｃ3）の効果が説明される。具体的には、一般に、ｎ−Ｃ3の低い処理割合により、色彩特性が乏しくなるが（実施例１では着色＝3.5）、ｎ−Ｃ3の量を増加することにより色彩特性が改良されること（即ち、ストリップ可能な不飽和炭化水素を過剰量で供給することで、例えば実施例４では着色＝1.5、実施例５では着色＝2.5）が観察される。ストリップ可能な不飽和炭化水素の処理量を増加する一般的傾向変動（general trend）により、色彩の改善が支持される。
表２を参照すると、実施例６〜８により、Ｃ16〜Ｃ60+のスルホン酸についての、１８個の炭素を有する不飽和炭化水素（Ａ）の効果が説明される。具体的には、低Ｈ2Ｓ及びメルカプタンレベルが観察される。３質量％のｎ−Ｃ18の処理割合で、実施例６及び７に示されているように、着色値が５〜5.5の範囲内となる。しかしながら、色彩特性は、実施例８に示されているように、処理割合を５質量％に増加することにより改良することができ、一方、Ｈ2Ｓ及びメルカプタンレベルは低く維持される。
0004086900.tif 000004
0004086900.tif 000005
表３を参照すると、実施例１０〜１２は、前述したガスクロマトグラフィーにより評価しなかった。しかしながら、実施例１０及び１１の生成物は、臭いを嗅ぐと臭気は殆ど有しておらず、一方、実施例１２の生成物は、臭いを嗅ぐと悪臭を有していた。実施例９〜１２により、処理したＣ12〜Ｃ30+のスルホン酸の臭気及び色彩特性に対する、不飽和炭化水素の炭素置換の量及びタイプの変更の効果が説明される。具体的には、実施例９（１つのヒドロカルビル置換−炭化水素（Ａ）の例）により、低Ｈ2Ｓレベル及び測定不能なメルカプタン放出が示された。実施例１２（３つの置換−炭化水素（Ｃ）の例）では、悪臭を有していた。実施例１０及び１１の比較により、不飽和炭化水素（Ａ）について、改善された色彩特性は、不飽和炭化水素の処理量を増加することにより得ることができることが示された。
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表４を参照すると、実施例１３〜２１により更に、Ｃ16〜Ｃ60+スルホン酸を不飽和炭化水素で処理する利点が説明される。実施例１３〜１６及び１９は、不飽和炭化水素（Ａ）及び（Ｂ）の例である。これらの実施例は、低いＨ2Ｓ及びメルカプタンレベルを示す。実施例１７、１８、２０及び２１により、高いＨ2Ｓ及びメルカプタンレベルを与える不飽和炭化水素（Ｃ）及び（Ｄ）の使用が説明される。また、不飽和炭化水素（Ｃ）又は（Ｄ）により、1.5〜２の範囲のより良好な色彩特性が得られたが、炭化水素（Ａ）又は（Ｂ）は、2.5〜４の範囲の一層色彩特性の高い色彩特性が得られた。
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比較例Ａ〜Ｃを含む表５は、二重結合により結合している炭素原子におけるヒドロカルビル置換が平均２〜４個（（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）での割合）の不飽和炭化水素の効果を説明するが、そのような不飽和炭化水素は、プロピレン及びブテンオリゴマーから誘導される。例Ａ〜Ｃは、低い臭気及び受入れ可能な色彩特性を表す。
従って、前述のデータから、スルホン酸を不飽和炭化水素（Ａ）及び／又は（Ｂ）で処理することにより、Ｈ2Ｓ及びメルカプタンレベルが低減され、従って、第２の不飽和炭化水素（Ｃ）及び／又は（Ｄ）と比較して、臭気特性が改善されると評することができる。また、不飽和炭化水素（Ｃ）及び／又は（Ｄ）は、不飽和炭化水素（Ａ）及び／又は（Ｂ）と比較して、色彩特性が改善されると認定される。従って、当業者は、炭化水素（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の選択的な組合せにより、処理したスルホン酸の色彩及び臭気特性の変更のフレキシビリティが得られるであろうと予想するであろう。また、当業者は、除去可能な不飽和炭化水素を過剰量添加する際の加えられたフレキシビリティを称賛するであろう。なぜなら、除去条件により、処理したスルホン酸又は金属塩中に過剰のものが残存しないことが確実となり、それにより製品の安定性が強化されるからである。