(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも金属板の片面に樹脂層が被覆された樹脂被覆シームレス缶であって、
前記樹脂層は、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレートから成る表層（Ａ）及び下層（Ｂ）を有し、
下層（Ｂ）は表層（Ａ）と比較して、
低ガラス転移点を有するとともに、
イソフタル酸含有量を多く含有し同等以下のＩＶ値を有するものであって、
下層（Ｂ）と表層（Ａ）の膜厚はＢ≧Ａの関係であり、
前記表層（Ａ）は、イソフタル酸含有量が３〜１３モル％で、ＩＶ値が０．７以上であり、前記下層（Ｂ）は、イソフタル酸含有量が８〜１５モル％で、ＩＶ値が０．７以上であることを特徴とする樹脂被覆シームレス缶。
【請求項２】
前記樹脂被覆シームレス缶が、絞り成形、ストレッチ成形或いはこれらの成形としごき成形により得られたものである請求項１に記載の樹脂被覆シームレス缶。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、樹脂被覆金属缶に関し、より詳細には、金属板との密着性に優れ、加工性、耐食性及び耐衝撃性を有した、樹脂被覆金属板から形成されたシームレス缶に関する。
【０００２】
【従来の技術】
側面無継目缶（シームレス缶）は予め金属素材に有機被覆を施した樹脂被覆金属板を絞り・しごき加工に付することにより成形されているが、内面又は外面に被覆された有機被覆が絞り成形工程において、工具による損傷を受けやすく、このような被覆の損傷部では顕在的或いは潜在的な金属露出を生じ、この部分からの金属溶出や腐食を生じることになる。
またシームレス缶の製造では缶の高さ方向には寸法が増大し、且つ缶の周方向には寸法が縮小するような塑性流動を生じるが、この塑性流動に際して、金属表面と有機被覆との密着力が低下すると共に、有機被覆中の残留歪み等により両者の密着力が経時的に低下する傾向も認められ、このような傾向は缶詰用の内容物を熱間充填し或いは缶詰を加熱殺菌（レトルト処理）する場合に特に顕著になる。
【０００３】
また、有機被覆としてポリエチレンテレフタレートやポリエチレンテレフタレート／イソフタレートのフィルムを積層したラミネート材を用いた絞り缶では、腐食性成分に対するバリヤー性にも優れ加工性も優れているが、加工後の容器に内容物を充填し、経時させた場合、缶被覆フィルムの耐衝撃性、特に耐デント性が著しく低下するという問題があった。
【０００４】
このような問題を解決するものとしては、特開平７−１０８６５０号公報に、樹脂フィルムとして、テレフタル酸８５乃至９７％及びイソフタル酸３乃至１５％から成る酸成分とジオール成分とから誘導された高分子配向性共重合ポリエステルの表層と、テレフタル酸８４.５乃至９６.５％及びイソフタル酸３.５乃至１５.５％からなり、且つイソフタル酸を表層共重合ポリエステルよりも多い量で含む酸成分とジオール成分とから誘導された低分子配向性共重合ポリエステルの下層とから成る積層フィルムが積層された絞り容器が記載されている。
【０００５】
また、特開平７−１７８４８５号公報に、主成分が配向結晶を含むポリエステル樹脂であり、ポリエステル樹脂層の固有粘度が０.６０以上であり、配向結晶の缶高さ方向への軸配向度を表すパラメーターが、０.４０以上であり、缶高さ方向へ軸配向している結晶の面配向度を表すパラメーターが、０.００以上である有機樹脂被膜を有する絞りしごき加工、又は引伸し絞り加工してなる２ピース金属缶が記載されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
前者の絞り容器は、ある程度優れた加工性、密着性を有し、フレーバー性、耐衝撃性、耐デント性等を有するものであるが、高度の絞り、絞り成形による曲げ伸ばし加工、ストレッチ加工、しごき加工した金属容器には採用されていなかった。
また、後者のようなストレッチ加工及び／又はしごき加工による金属缶においては、コスト削減を図るべく、更に缶胴の薄肉化による軽量化が図られており、この缶胴の薄肉化に伴い、金属板に被覆された樹脂には、より高度の加工性が要求されてきた。
【０００７】
また内容物がコーヒー飲料等のように低酸性であり且つホットベンダーに付される場合や、レトルト殺菌のような高温湿熱条件下に付される場合等のように過酷な条件に付されると、通常の状態では満足し得るものでも耐食性及び耐デント性が低下するという問題もある。特に、前述したような高度の加工を施して成形された容器は、加工時に工具等との摩擦による傷が入りやすく、これらの傷が原因で容器の耐食性が損なわれることがある。
【０００８】
従って、本発明の目的は、高加工性、樹脂と金属板との密着性、耐傷つき性、耐食性、耐デント性という缶性能を満足し得る樹脂被覆シームレス缶を提供することである。
【０００９】
本発明の樹脂被覆シームレス缶は、少なくとも金属板の片面に樹脂層が被覆された樹脂被覆シームレス缶であって、
前記樹脂層は、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレートから成る表層（Ａ）及び下層（Ｂ）を有し、
下層（Ｂ）は表層（Ａ）と比較して、
低ガラス転移点を有するとともに、
イソフタル酸含有量を多く含有し同等以下のＩＶ値を有するものであって、
下層（Ｂ）と表層（Ａ）の膜厚はＢ≧Ａの関係であり、
前記表層（Ａ）は、イソフタル酸含有量が３〜１３モル％で、ＩＶ値が０．７以上であり、前記下層（Ｂ）は、イソフタル酸含有量が８〜１５モル％で、ＩＶ値が０．７以上であることを特徴とする。
また、請求項２の樹脂被覆シームレス缶は、請求項１において、
前記樹脂被覆シームレス缶が、絞り成形、ストレッチ成形或いはこれらの成形としごき成形により得られたものであることを特徴とする。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明のシームレス缶においては、缶内面又は缶外面の樹脂層表層及び下層が成形前の樹脂被覆金属板の状態で実質上未配向であり、表層がイソフタル酸含有量が３〜１３モル％（すなわちＩＡ＝３〜１３）の低イソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレートであることが好ましい。
また、下層がイソフタル酸含有量が８〜２５モル％（すなわちＩＡ＝８〜２５）の高イソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレートであり、共に固有粘度［ＩＶ値］が０.７以上であることが好ましい。
【００１１】
本発明のシームレス缶においては、樹脂被覆が上記のようにイソフタル酸含有量の異なるポリエチレンテレフタレート／イソフタレート（以下、ＰＥＴ／ＩＡということがある）の２層構成から成り、しかもこの２層構成の樹脂被覆はシームレス缶成形前の樹脂被積金属板の状態で実質上未配向の２層構成であることが好ましい。
この構成とすることにより、優れた加工性、金属板との密着性、フレーバー性、耐工具傷つき性及び耐デント性等を付与することができる。
すなわち、樹脂層を延伸して配向させると、引張り強さ等の機械的強度は向上するが、破断伸びが減少する。従って、絞り、ストレッチ加工、しごき加工等のような厳しい加工に付される場合には、未だ配向していない無延伸樹脂層の方が加工により樹脂層の破断が生じることが無く、加工性に優れているからである。
【００１２】
その一方、未配向の無延伸樹脂層は延伸樹脂層に比してバリヤー性が劣るという欠点が考えられる。その改良をするため本発明においては、イソフタル酸含有量の異なるポリエチレンテレフタレート／イソフタレートをイソフタル酸含有量が３〜１３モル％のものを表層、イソフタル酸含有量が８〜２５モル％で表層よりも多いものを下層とする２層構成に積層することが好ましい。
これにより、延伸樹脂層とほぼ同様のバリヤー性を有するものとすることが可能となる。
【００１３】
本発明のシームレス缶においては、このような樹脂被覆金属板から絞り成形、ストレッチ成形やしごき成形等によって成形されるため、表層の樹脂層は配向結晶化されて硬度が上昇し、延伸フィルムを用いた場合と同様にバリヤー性が向上し、耐食性や耐デント性、耐工具傷つき性が向上するものと思われる。
また、金属板に接した下層樹脂も配向結晶化し内容物充填後の熱処理等によって無秩序な結晶化や熱結晶化を抑制できるという効果を有する。しかも、下層樹脂層は、表層樹脂層に比較して低ガラス転移点であるという性質を有するので、金属板に対する密着性は劣化することがない。
このように、本発明のシームレス缶は金属板の表面に、表層及び下層にそれぞれ別の性質を有する樹脂を形成させ、それぞれの樹脂のもつ優れた効果を組み合わせて発揮させることができるのである。
【００１４】
（イソフタル酸モル％）
本発明においては、イソフタル酸含有量の異なるポリエチレンテレフタレート／イソフタレートのイソフタル酸含有量を、樹脂層の表層側において３〜１３モル％と低くすることが好ましい。
また、樹脂層の下層側で８〜２５モル％と高くし、しかも表層側より高くすることが好ましい。
イソフタル酸を酸成分として含有するイソフタル酸変性ポリエステルは、種々の成分に対してバリヤー効果が大きく、内容物の香味成分に対する吸着性が低いという特徴を有しているからである。
また、表層側のイソフタル酸含有量が上記範囲よりも多いと、内容物中の香味成分の吸着に対して充分なバリヤー効果を付与することが困難となり、充分な耐デント性を付与することが困難になる。
イソフタル酸含有量を上記範囲内にすることによって、絞り容器の状態において、表層の配向性を高いレベルに維持できるという効果がある。
【００１５】
一方、樹脂層下層側のイソフタル酸含有量が上記範囲よりも多いと、共重合ポリエステル中における低分子成分の含有量が多くなり、この低分子成分の溶出によりフレーバー性が低下する傾向が増す。
また、イソフタル酸成分が上記範囲より少ないと、金属板との密着性に劣るようになると共に、加工性も低下し好ましくない。
イソフタル酸含有量を上記範囲内にすることで、フレーバー性を優れたレベルに椎持しながら、金属板との密着性や加工性を高め、被覆樹脂の強靱性を高めることができる。
また、樹脂下層側のイソフタル酸を表層側のイソフタル酸含有量よりも多い量含有させることにより、絞り加工やしごき加工等のような厳しい加工に対しても、金属板との充分な密着性が保持されると共に、缶体熱処理時における表層樹脂層のオーブン表面との融着を防止でき、ひいては耐デント性の顕著な向上につながるのである。
【００１６】
（固有粘度：ＩＶ値）
前記樹脂層は、フェノール／テトラクロロエタン混合溶媒を用いて測定した固有粘度（ＩＶ値）が、所定の範囲にあることが好ましい。
すなわち、絞り加工やしごき加工のような厳しい加工に際して、樹脂層に、割れ、削れ、剥離等を生じることがないように、樹脂の固有粘度（ＩＶ値）を、０．７以上とすることが好ましい。好ましくは、０．８以上とする。
樹脂の固有粘度（ＩＶ値）が０．７未満であると、樹脂層の強度が低下し、絞り加工やしごき加工のような厳しい加工に耐えられない。また、フレーバー性も劣り好ましくない。
一方、樹脂の固有粘度（ＩＶ値）が高くなると、樹脂を加熱溶融させた際の溶融粘度が極端に高くなり、金属板に樹脂を被覆する作業が困難となり好ましくない。
したがって、樹脂の固有粘度（ＩＶ値）の上限を１．４とすることが好ましく、１．２とすることが特に好ましい。
よって、樹脂の固有粘度（ＩＶ値）を０．８〜１．２の範囲とすることが、缶内容物に対するバリヤー性や機械的性質のために好ましい。
【００１７】
また、表層（Ａ）及び下層（Ｂ）ＩＶ値は、加工性、耐食性、フレーバー性等の点から
Ａ≧Ｂの関係とすることが好ましい。
相対的に、表層（Ａ）のＩＶ値が低くなると加工性が劣り、加工後パンチ等の工具との離れが悪くなり、シームレス缶の抜け性が劣り、下層（Ｂ）のＩＶ値が高くなると金属板との密着性が劣り加工時に樹脂剥離が生ずる可能性が増す傾向にある。したがって、Ａ≧ＢのＩＶ値とすることが好ましい。
また、樹脂層の平均分子量は、表層に用いるＰＥＴ／ＩＡが５０００以上、特に１００００〜４００００の範囲、下層に用いるＰＥＴ／ＩＡが５０００〜５００００、特に１００００〜４００００の範囲とすることが耐デント性を向上させる上で好ましい。
更に、樹脂層のガラス転移点は、表層に用いるＰＥＴ／ＩＡが５０℃以上、特に６０℃以上、下層に用いるＰＥＴ／ＩＡが４０℃以上、特に５０℃以上とすることが、フレーバー性向上のため好ましい。
また表層及び下層の何れにも、それ自体公知のフィルム用配合剤、例えば非晶質シリカ等のアンチブロッキング剤、二酸化チタン等の顔料、各種帯電防止剤、滑剤等を公知の処方によって配合することができる。
【００１８】
（樹脂層）
以下に、本発明の樹脂被覆シームレス缶の樹脂層について詳細に説明する。
本発明の樹脂層に用いるポリエチレンテレフタレート／イソフタレートは、表層ではイソフタル酸を３〜１３モル％含有するものが好ましく、下層ではイソフタル酸を８〜２５モル％含有するものが好ましい。
また、樹脂層には、付随的な成分として、ｐ−β−オキシエトキシ安息香酸、ナフタレン２，６−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンー４，４’−ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の二塩基酸や、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−へキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロへキサンジメタノール、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、グリセロール、トリメチヒールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等のグリコール成分が少量含有されていてもよい。
【００１９】
ＰＥＴ／ＩＡは、溶融重縮合法や固相重合法等の従来公知の製造方法により製造することができる。
固相重合法は、溶融重縮合法によって一旦低重合度のポリエチレンテレフタレートを合成した後、冷却固化し、細粒化もしくは粉砕し、これを２２０〜２５０℃で真空または不活性ガス流下で加熱することにより得られる。
この方法では、反応が比較的低温で行われるため、熱分解が少なく、重縮合の増大と共にカルボン酸含有量も著しく減少しているため、固有粘度の高い、高重合度のＰＥＴ／ＩＡが得られ、樹脂中のオリゴマー成分を減少させることができる。
【００２０】
本発明においては、上述した樹脂層表層（Ａ）の厚みは、シームレス缶加工に際して、パンチ等の工具との摩擦で発生する樹脂削れで部分的に厚みが減少していることも考慮すると平均２μｍ以上あることが好ましく、特に３μｍ以上あることが好ましい。
一方、表層（Ａ）の厚みの上限は下層ほど厚くなくてもよく、本発明では２層樹脂層とすることを考慮すると２５μｍ以下とすることが好ましく、特に２０μｍ以下とすることが好ましい。
【００２１】
下層（Ｂ）の厚みは、金属板との密着性を確保する観点から一定の厚み以上にすることが必要で、３μｍ以上とすることが好ましく、特に４μｍ以上あることが好ましい。
一方、下層（Ｂ）の厚みの上限は、本発明では更に表層を形成させた２層樹脂層とすることを考慮すると３０μｍ以下とすることが好ましく、特に２５μｍ以下とすることが好ましい。
【００２２】
また表層（Ａ）と下層（Ｂ）の膜厚関係は、加工性、耐食性、フレーバー性等の観点から、下層（Ｂ）≧表層（Ａ）の厚み比とすることが好ましい。
表層（Ａ）と下層（Ｂ）との膜厚関係は、相対的に、下層（Ｂ）の厚みが表層（Ａ）の厚みより薄くなると、金属板との密着性が劣り、加工時に樹脂剥離が生ずる可能性が増す傾向にある。したがって、表層（Ａ）と下層（Ｂ）との膜厚関係は、上記膜厚みの範囲内で、しかも下層（Ｂ）≧表層（Ａ）の厚み比とすることが好ましい。
【００２３】
金属板への樹脂層の被覆は、公知の方法により製造することができるが、好適には、多層キャストフィルムのラミネーション、共押出コート法を用いて形成した２層の樹脂層を金属板へ被覆する方法などが挙げられる。
多層キャストフィルムのラミネーションは、表層及び下層のＰＥＴ／ＩＡチップをそれぞれ別の押出機に入れ、加熱溶融してダイよりシート状に押出し、キャスティングドラム上で冷却固化することにより形成される。
一方、共押出コートは２台の押出機を使用し、表層及び下層のＰＥＴ／ＩＡ樹脂をダイに供給し押出すことにより形成される。
本発明においては、多層キャストフィルムのラミネーションまたは共押出コートにより２層樹脂層とすることができ、接着剤を使用することなく、強固に２層間の接着が可能となって、樹脂層の加工性を向上することができる。
【００２４】
（金属板）
本発明に用いる金属板としては、各種表面処理鋼板やアルミニウム等の軽金属板が使用される。表面処理鋼板としては、冷圧延鋼板を焼鈍した後二次冷間圧延し、亜鉛メッキ、錫メッキ、ニッケルメッキ、電解クロム酸処理、クロム酸処理等の表面処理の一種または二種以上行ったものを用いることができる。またアルミニウムメッキ、アルミニウム圧延等を施したアルミニウム被覆鋼板が用いられる。
また軽金属板としては、いわゆる純アルミニウム板の他にアルミニウム合金板が使用される。
金属板の元板厚は、金属の種類、容器の用途或いはサイズによっても相違するが、一般に０.１０〜０.５０ｍｍの厚みを有するものが好ましく、この中でも表面処理鋼板の場合には０.１０〜０.３０ｍｍの厚み、軽金属板の場合は０.１５〜０.４０ｍｍの厚みを有するものが好ましい。
【００２５】
（層構成）
本発明のシームレス缶に用いる樹脂被覆金属板は、上述した表層及び下層から成る２層樹脂が金属板の両面又は片面に形成されている。
なお、シームレス缶外面側には、表層がイソフタル酸含有量が少ないポリエチレンテレフタレート／イソフタレートに少量の二酸化チタンを配合したホワイトコート層、下層がイソフタル酸含有量が多いポリエチレンテレフタレート／イソフタレートから成り、その間に上記表層と同様のポリエチレンテレフタレート／イソフタレートに二酸化チタンを配合したホワイトコート層が形成されていてもよい。
【００２６】
本発明においては、上記層構成以外にも種々の構成を採用することができ、金属板とシームレス缶内面側下層または外面側の下層の間に、従来公知の接着用プライマーを設けることも可能である。
この接着プライマーは、金属板と樹脂層との両方に優れた接着性を示すものである。
密着性と耐腐食性とに優れたプライマー塗料としては、種々のフェノールとホルムアルデヒドから誘導されるレゾール型フェノールアルデヒド樹脂と、ビスフェノール型エポキシ樹脂とから成るフェノールエポキシ系塗料が挙げられる。
特に、フェノール樹脂とエポキシ樹脂を５０：５０〜１：９９の重量比、特に、４０：６０〜５：９５の重量比で含有する塗料が挙げられる。
接着プライマー層は一般に０.０１〜１０μｍの厚みに設けるのがよい。
接着プライマー層は予め金属板上に設けてもよく、或いは樹脂層上に設けてもよい。
【００２７】
［シームレス缶］
本発明のシームレス缶は、上述した樹脂被覆金属板をＰＥＴ／ＩＡ被覆面が少なくとも缶内面側に形成されるように、絞り・再絞り加工、絞り・再絞りによる曲げ伸ばし加工（ストレッチ加工）、絞り・再絞りによる曲げ伸ばし・しごき加工、或いは絞り・しごき加工等の従来公知の手段に付すことによって製造される。
本発明のシームレス缶は、上記手段によって製造されるが、好ましくは再絞りによる曲げ伸ばし加工、及び／又はしごき加工を行って側壁部の薄肉化を行う。
その薄肉化は、底部に比して側壁部は曲げ伸ばし加工、及び／又はしごき加工により、樹脂被覆金属板の素板厚の２０〜９５％、特に３０〜８５％の厚みになるように薄肉化されることが好ましい。
【００２８】
例えば、絞り・再絞りによる曲げ伸ばし加工によれば、樹脂被覆金属板から絞り比１．１〜３.０の範囲の絞り加工によって前絞りカップを成形し、このカップを絞り比１.５〜５.０の範囲で再絞りポンチと再絞りダイスによって再絞り加工を行うと共に、上記再絞りダイスの作用コーナー部の曲率半径（Ｒｄ）を、金属板厚み（ｔＢ）の１〜２.９倍、特に１．５〜２．９倍の寸法として曲げ伸ばし加工に付することにより薄肉化を有効に行うことができ、側壁部の下部と上部とにおける厚みの変動が解消され、側壁部全体にわたって均一な薄肉化が可能となる。
【００２９】
曲げ伸ばし加工及びしごき加工により、下記の式で定義される薄肉化率ＲＩが２０〜９５％、特に３０〜８５％の厚みになるように薄肉化することが好ましい。
ＲＩ＝（（ｔＢ−ｔＷ）／ｔＢ）×１００
なお、前記式において、ｔＢは金属板素板厚みであり、ｔＷはシームレス缶側壁部の金属板厚みである。
また、上記再絞り加工において、再絞りダイの曲げ伸ばし加工部の後方工程にしごき加工部を配置して、側壁部に対してさらにしごき加工を行うこともできる。
【００３０】
以上のようにして、高度に薄肉化された加工性の高い絞り・再絞りによる曲げ伸ばし加工缶、絞り・再絞りによる曲げ伸ばし・しごき加工缶、或いは絞り・しごき加工によって本発明のシームレス缶は製造され、従来の樹脂被覆金属板からでは製造することが困難であった相当歪み（公称歪み換算）が最大４００％にも達する高加工性が要求されるシームレス缶を製造することも可能となる。
【００３１】
【実施例】
本発明を次の実施例で詳細に説明する。
表１に示した樹脂を用い、下記に示す樹脂被覆金属板を製造した。次いで、この樹脂被覆金属板を下記に示す成形法にてシームレス缶に成形した。また、このシームレス缶の評価結果を表２にまとめた。
表２からわかるように、本発明に基づく実施例は、成形性、耐食性に優れ、飲料保存用のシームレス缶として最適なものであった。
【００３２】
（樹脂被覆金属板の製造）
表１に示した樹脂を用いて樹脂被覆金属板を作成した。フィルムラミネートによる方法では、２種類の組成の樹脂を押出機に供給し２層Ｔダイを通して、表中の厚みとなるように押し出したものを冷却ロールにて冷却して得られた２層樹脂フィルムを巻き取り、金属板被覆用樹脂フィルムとした。
作製した樹脂フィルムを、ＴＦＳ鋼板（板厚０．１８ｍｍ、金属クロム量１２０ｍｇ／ｍ２  、クロム水和酸化物量１５ｍｇ／ｍ２  ）、または板厚０．２４ｍｍのアルミ合金板（Ａ３００４Ｈ３９材）の両面に熱圧着（ラミネート）し、直ちに水冷することにより樹脂被覆金属板を形成させた。このとき、ラミネート前の金属板の温度はポリエステル樹脂の融点より１５℃高く設定した。
また、ラミネートロール温度は１５０℃とし、通板速度は１５０ｍ／ｍｉｎ．でラミネートを行い樹脂被覆金属板を得た。
【００３３】
押出ラミネートによる方法では、２５０℃に加熱したＴＦＳ鋼板（板厚０．１８ｍｍ、金属クロム量１２０ｍｇ／ｍ２  、クロム水和酸化物量１５ｍｇ／ｍ２  ）又は板厚０．２４ｍｍのアルミ合金板（Ａ３００４Ｈ３９材）上に、表１に示した２種類の組成の樹脂をエクストルージョン・ラミネーション設備を備えたφ６５ｍｍ押出機に供給し、２層構成の樹脂を溶融押出しを行い、直に金属板の両面に被覆し樹脂被覆金属板を得た。
【００３４】
次に、前述のようにして得た樹脂被覆金属板を用いて、樹脂被覆シームレス缶を作製した。
まず、樹脂被覆金属板にワックス系潤滑剤を塗布し、直径１４０ｍｍの円盤に打ち抜き、浅絞りカップを得た。次いで、この浅絞りカップを再絞りによる曲げ伸ばし加工（＝ストレッチ加工）をした後、続けてしごき加工を行い、カップ径：５２ｍｍ、カップ高さ：１４１ｍｍの缶体を作製した。この缶体を、常法に従い底成形を行い、２１５℃にて熱処理を行った後、放冷後、開口端縁部のトリミング加工、曲面印刷及び焼き付け乾燥、ネック加工、フランジ加工を行って、２５０ｍｌ用のシームレス缶を作製した。
【００３５】
なお、表１において、樹脂固有粘度（ＩＶ値）の測定は以下のようにして行った。表１に示した樹脂２００ｍｇ分をフェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン混合溶液（重量比１：１）に１１０℃で溶解し、ウベローデ型粘度計を用いて３０℃で比粘度を測定した。
固有粘度（ＩＶ値）＝〔η〕（ｄｌ／ｇ）は下記式により求めた。
〔η〕＝［（−１＋（１＋４Ｋ’ηｓｐ）１／２  ）／２Ｋ’Ｃ］
Ｋ’：ハギンズの恒数（＝０．３３）
Ｃ：濃度（ｇ／１００ｍｌ）
ηｓｐ：比粘度［＝（溶液の落下時間−溶媒の落下時間）／溶媒の落下時間］
また、表１において、缶の内外両面に樹脂を被覆した場合、缶内面側と缶外面側の表層、下層を、それぞれ、缶内面側を表層（Ａ）及び下層（Ｂ）と表示し、缶外面側を表層（Ｃ）及び下層（Ｄ）と表示した。上記した表層（Ａ）及び下層（Ｂ）の説明は、缶外面側に形成した表層（Ｃ）及び下層（Ｄ）にも同様に適用される。
【００３６】
【表１】
0004079207.tif 000002
【００３７】
前記表１に示した樹脂を用い樹脂被覆金属板を製造し、この樹脂被覆金属板をシームレス缶に成形した評価結果を表２にまとめた。
表２からわかるように、本発明に基づく実施例は、成形性、耐食性に優れ、飲料保存用のシームレス缶として最適なものであった。
すなわち、本発明の実施例のシームレス缶は、全く不良品は発見できなかったが、本発明の範囲をはずれた比較例のシームレス缶は、表２に示したように、いずれかの問題点が発生し、まともに缶成形ができなかった。
【００３８】
【表２】
0004079207.tif 000003
【００３９】
【発明の効果】
本発明のシームレス缶は、高度の絞りしごき加工で薄肉化された樹脂被覆シームレス缶であっても、金属板と被覆樹脂の密着性に優れている。
また、缶表層は工具等による傷つきが少ない樹脂構成になっているので、ホットベンダーやレトルト殺菌等の高湿熱条件下に置かれた場合にも、優れた耐食性及び耐デント性を有する。
さらに、優れたフレーバー性を呈することができ、あらゆる種類の飲料に対応することが可能である。