(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の（１）〜（２２）の化合物
0004082724.tif 000153
0004082724.tif 000154
0004082724.tif 000155
0004082724.tif 000156
0004082724.tif 000157
0004082724.tif 000158
0004082724.tif 000159
0004082724.tif 000160
0004082724.tif 000161
0004082724.tif 000162
0004082724.tif 000163
から選択される、
式（Ｉ）
0004082724.tif 000164
式中、Ｘはハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、シアノまたはニトロを表し、
Ｙはハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、シアノまたはニトロを表し、
Ｚはハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ヒドロキシ、シアノ、ニトロ或いは各々の場合に随時置換されていてもよいフェノキシ、フェニルチオ、５〜６員のヘタリールオキシ、５〜６員のヘタリールチオ、フェニルアルキルオキシまたはフェニルアルキルチオを表し、
Ｙ及びＺはこれらのものが結合する炭素原子と一緒になって随時置換されていてもよく、かつ随時ヘテロ原子で遮られていてもよい環式基を表し、ここにＸは上記の意味の１つを有し、
Ｈｅｔは基
0004082724.tif 000165
の１つを表し、ここに
Ａは水素を表すか、各々の場合に随時ハロゲンで置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、ポリアルコキシアルキルまたはアルキルチオアルキルを表すか、各々の場合に飽和もしくは不飽和及び随時置換されていてもよいシクロアルキルまたは複素環を表すか、或いは各々の場合に随時ハロゲン、アルキル、ハロゲノアルキル、アルコキシ、ハロゲノアルコキシ、シアノまたはニトロで置換されていてもよいアリール、アリールアルキルまたはヘタリールを表し、
Ｂは水素、アルキルまたはアルコキシアルキルを表すか、或いはＡ及びＢはこれらのものが結合する炭素原子と一緒になって飽和もしくは不飽和の、随時置換されていてもよい炭素環式または複素環式基を表し、
Ｄは水素を表すか、或いはアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシアルキル、ポリアルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、飽和もしくは不飽和のシクロアルキル、飽和もしくは不飽和の複素環、アリールアルキル、アリール、ヘタリールアルキルまたはヘタリールよりなる群からの随時置換されていてもよい基を表すか、或いは
Ａ及びＤは一緒になって各々の場合に１個のメチレン基が随時酸素または硫黄で置換されていてもよく、かつ随時ハロゲンまたは各々の場合に随時ハロゲンで置換されていてもよいＣ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ7−シクロアルキル、フェニルもしくはベンジルオキシで置換されていてもよいＣ3〜Ｃ6−アルカンジイルまたはＣ3〜Ｃ6−アルケンジイルを表すか、或いは更に融合環を形成し、そして各々の場合にメチレン基が随時Ｃ1〜Ｃ6−アルキルで置換されていてもよいＣ3〜Ｃ6−アルカンジイル、Ｃ3〜Ｃ6−アルケンジイルまたはＣ4〜Ｃ6−アルカジエンジイルを表し、
Ｇは水素（ａ）を表すか、惑いは基
0004082724.tif 000166
の１つを表し、ここに
Ｅは１つの金属イオン等価物またはアンモニウムイオンを表し、
Ｌは酸素または硫黄を表し、
Ｍは酸素または硫黄を表し、
Ｒ1は各々の場合に随時ハロゲンで置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキルまたはポリアルコキシアルキルを表すか、各々の場合に随時ハロゲン、アルキルまたはアルコキシで置換されていてもよいシクロアルキルまたは複素環を表すか、或いは各々の場合に随時置換されていてもよいフェニル、フェニルアルキル、ヘタリール、フェノキシアルキルまたはヘタリールオキシアルキルを表し、
Ｒ2は各々の場合に随時ハロゲンで置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルコキシアルキルまたはポリアルコキシアルキルを表すか、或いは各々の場合に随時置換されていてもよいシクロアルキル、フェニルまたはベンジルを表し、
Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は相互に独立して各々の場合に随時ハロゲンで置換されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルチオ、アルケニルチオまたはシクロアルキルチオを表し、そして
Ｒ6及びＲ7は相互に独立して水素を表すか、各々の場合に随時ハロゲンで置換されていてもよいアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルコキシアルキルを表すか、各々の場合に随時置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表すか、或いはこれらのものが結合するＮ原子と一緒になって随時酸素または硫黄を含んでいてもよく、かつ随時置換されていてもよい環式基を形成する、
の化合物であって、
但し、以下の（ｉ）〜（ii）の化合物
0004082724.tif 000167
を除く、上記化合物。
【請求項２】
式（Ｉ−１−ａ）
0004082724.tif 000168
式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ及びＺは請求項１に記載の意味を有する、
の化合物を得るために、式（ＩＩ）
0004082724.tif 000169
式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ及びＺは請求項１に記載の意味を有し、そして
Ｒ8はアルキルを表す、
の化合物を希釈剤の存在下及び塩基の存在下で分子内縮合させることを特徴とする、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の製造方法。
【請求項３】
式（Ｉ−２−ａ）
0004082724.tif 000170
式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ及びＺは請求項１に記載の意味を有する、
の化合物を得るために、式（ＩＩＩ）
0004082724.tif 000171
式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ及びＺ、及びＲ8は、各々上記及び請求項２に記載の意味を有する、
の化合物を希釈剤の存在下及び塩基の存在下で分子内縮合させることを特徴とする、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の製造方法。
【請求項４】
式（Ｉ−３−ａ）
0004082724.tif 000172
式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ及びＺは請求項１に記載の意味を有する、
の化合物を得るために、式（ＩＶ）
0004082724.tif 000173
式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ及びＺ、及びＲ8は、各々上記及び請求項２に記載の意味を有し、そして
Ｗは水素、ハロゲン、アルキルまたはアルコキシを表す、
の化合物を適当ならば希釈剤の存在下及び酸の存在下で分子内環化させることを特徴とする、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の製造方法。
【請求項５】
式（Ｉ−４−ａ）
0004082724.tif 000174
式中、Ａ、Ｄ、Ｘ、Ｙ及びＺは請求項１に記載の意味を有する、
の化合物を得るために、式（Ｖ）
0004082724.tif 000175
式中、Ａ及びＤは上記の意味を有する、
の化合物または式（Ｖａ）
0004082724.tif 000176
式中、Ａ及びＤは上記の意味を有し、そして
Ｒ8’はアルキルを表す、
のそのシリルエノールエーテルを適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば酸受容体の存在下で式（ＶＩ）
0004082724.tif 000177
式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上記の意味を有し、そして
Ｈａｌはハロゲンを表す、
の化合物と反応させることを特徴とする、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の製造方法。
【請求項６】
式（Ｉ−５−ａ）
0004082724.tif 000178
式中、Ａ、Ｘ、Ｙ及びＺは請求項１に記載の意味を有する、
の化合物を得るために、式（ＶＩＩ）
0004082724.tif 000179
式中、Ａは上記の意味を有する、
の化合物を適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば酸受容体の存在下で式（ＶＩ）
0004082724.tif 000180
式中、Ｈａｌ及び、Ｘ、Ｙ及びＺは、各々請求項５に記載の及び上記の意味を有する、
の化合物と反応させることを特徴とする、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の製造方法。
【請求項７】
請求項２〜６に記載の（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−５−ａ）の化合物を次に
α）式（ＶＩＩＩ）
0004082724.tif 000181
式中、Ｒ1は請求項１に記載の意味を有し、そして
Ｈａｌはハロゲンを表す、
の酸ハロゲン化物とか、または
β）適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば酸結合剤の存在下で式（ＩＸ）
Ｒ1−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ1        （ＩＸ）
式中、Ｒ1は請求項１に記載の意味を有する、
のカルボン酸無水物と反応させることを特徴とする、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の製造方法。
【請求項８】
請求項２〜６に記載の（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−５−ａ）の化合物を次に
適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば酸結合剤の存在下で式（Ｘ）
Ｒ2−Ｍ−ＣＯ−Ｃｌ        （Ｘ）
式中、Ｒ2及びＭは請求項１に記載の意味を有する、
のクロロギ酸エステルまたはクロロギ酸チオエステルと反応させることを特徴とする、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の製造方法。
【請求項９】
式（ＩＩ）
0004082724.tif 000182
式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ及びＺは請求項１に記載の意味を有し、そして
Ｒ8はアルキルを表す、
の化合物。
【請求項１０】
式（ＩＩＩ）
0004082724.tif 000183
式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ及びＺは請求項１に記載の意味を有し、そして
Ｒ8はアルキルを表す、
の化合物。
【請求項１１】
式（ＸＸＩ）
0004082724.tif 000184
式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ及びＺは請求項１に記載の意味を有する、
の化合物。
【請求項１２】
式（ＸＸＩＸ）
0004082724.tif 000185
式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ及びＺは請求項１に記載の意味を有する、
の化合物。
【請求項１３】
式（ＩＶ）
0004082724.tif 000186
式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ及びＺは請求項１に記載の意味を有し、
Ｒ8はアルキルを表し、そして
Ｗは水素、ハロゲン、アルキルまたはアルコキシを表す、
の化合物。
【請求項１４】
式（ＶＩ）
0004082724.tif 000187
式中、Ｘ、Ｙ及びＺは請求項１に記載の意味を有し、そして
Ｈａｌは塩素または臭素を表す、
の化合物。
【請求項１５】
式（ＸＸＸＩＩＩ）
0004082724.tif 000188
式中、Ｘ、Ｙ及びＺは請求項１に記載の意味を有する、
の化合物。
【請求項１６】
請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の少なくとも１つを含むことを特徴とする、有害生物防除用組成物または除草剤。
【請求項１７】
請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物を有害生物、望ましくない植物の生長及び／またはその環境上に作用させることを特徴とする、有害生物の防除方法。
【請求項１８】
式
0004082724.tif 000189
0004082724.tif 000190
0004082724.tif 000191
の化合物。
【請求項１９】
式
0004082724.tif 000192
の化合物。
【請求項２０】
式
0004082724.tif 000193
の化合物。
【請求項２１】
式
0004082724.tif 000194
の化合物。
【請求項２２】
式
0004082724.tif 000195
の化合物。
【請求項２３】
式
0004082724.tif 000196
の化合物。
【請求項２４】
式
0004082724.tif 000197
の化合物。
【請求項２５】
式
0004082724.tif 000198
の化合物。
【請求項２６】
式
0004082724.tif 000199
の化合物。
【請求項２７】
式
0004082724.tif 000200
の化合物。
【請求項２８】
式
0004082724.tif 000201
の化合物。
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なフェニル置換された環式ケトエノール、その製造に対する数種の方法及び中間体、並びにその有害生物防除剤及び除草剤としての使用に関する。
ある種のフェニル置換された環式ケトエノールが殺虫剤、殺ダニ剤（acaricides）及び／または除草剤として活性であることは既に開示されている。
３−アシル−ピロリジン−２，４−ジオンは製薬学的特性を有するものとして既に記載されている［S.Suzuki et al. Chem.Pharm.Bull.15 1120（1967）］。更に、Ｎ−フェニルピロリジン−２，４−ジオンはR.Schmierer及びH.Mildenbergerにより合成された（Liebigs Ann.Chem.1985,1095）。しかし、これらの化合物の生物学的活性は記載されていない。
ヨーロッパ特許出願公開第０，２６２，３９９号及び英国特許出願公第２，２６６，８８８号に同様の構造の化合物（３−アリール−ピロリジン−２，４−ジオン）が開示されているが、除草、殺虫または殺ダニ（acaricidal）作用を有するものとしては開示されていない。除草、殺虫または殺ダニ作用を有する未置換の、二環式の３−アリール−ピロリジン−２，４−ジオン誘導体（ヨーロッパ特許出願公開第３５５，５９９号及び同第４１５，２１１号）及び置換された一環式の３−アリール−ピロリジン−２，４−ジオン誘導体（ヨーロッパ特許出願公開第３７７，８９３号及び同第４４２，０７７号）は公知である。
更に多環式の３−アリールピロリジン−２，４−ジオン誘導体（ヨーロッパ特許出願公開第４４２，０７３号）及び１Ｈ−アリールピロリジン−ジオン誘導体（ヨーロッパ特許出願公開第４５６，０６３号、同第５２１，３３４号、同第５９６，２９８号、同第６１３，８８４号、同第６１３，８８５号、ＷＯ  ９４／０１，９９７、ＷＯ  ９３／２６，９５４及びＷＯ  ９５／０１，３５８）は公知である。
ある種の置換された△3−ジヒドロフラン−２−オン誘導体が除草特性を有することは公知である（ドイツ国特許出願公開第４，０１４，４２０号参照）。出発化合物として用いるテトロン酸誘導体［例えば３−（２−メチル−フェニル）−４−ヒドロキシ−５−（４−フルオロフェニル）−△3−ジヒドロフラン−２−オン］の合成は同様にドイツ国特許出願公開第４，０１４，４２０号に記載される。類似の構造の化合物がCampbell et al., J.Chem.Soc.,Perkin Trans. 1,1985,（8）1567〜76の出版物から公知であるが、殺虫及び／または殺ダニ活性については記載されていない。更に除草、殺ダニ及び殺虫特性を有する３−アリール−△3−ジヒドロフラノン誘導体はヨーロッパ特許出願公開第５２８，１５６号、同第０，６４７，６３７号及びＷＯ  ９５／２６，３４５から公知である。
フェニル環において未置換である、ある種のフェニル−ピロン誘導体は既に開示されているが［A.M.Chirazi,T.Kappe and E.Ziegler,Arch.Pharm.309,558（1976）及びK.-H.Boltze and K.Heidenbluth,Chem.Ber.91,2849参照］、これらの化合物の有害生物防除剤としての可能な使用は記載されていない。フェニル環において置換され、そして除草、殺ダニ及び殺虫特性を有するフェニル−ピロン誘導体はヨーロッパ特許出願公開第５８８，１３７号に記載されている。
フェニル環において未置換である、ある種の５−フェニル−１，３−チアジン誘導体は既に開示されているが［E.Ziegler and E.Steiner,Monatsh.95,147（1964）R.Ketcham,T.Kappe and E.Ziegler,J.Heterocycl.Chem.10,223（1973）］、これらの化合物の有害生物防除剤としての可能な使用は記載されていない。フェニル環において置換され、そして除草、殺ダニ及び殺虫特性を有する５−フェニル−１，３−チアジン誘導体はＷＯ  ９４／１４，７８５に記載されている。
しかしながら、殊に作物植物に関するこれらの化合物の殺ダニ及び殺虫活性及び／または作用の範囲並びに植物許容性は必らずしも十分ではない。
今回、式（Ｉ）
0004082724.tif 000002
式中、Ｘはハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、シアノまたはニトロを表し、
Ｙは水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、シアノまたはニトロを表し、
Ｚはハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ヒドロキシ、シアノ、ニトロ或いは各々の場合に随時置換されていてもよいフェノキシ、フェニルチオ、５〜６員のヘタリールオキシ、５〜６員のヘタリールチオ、フェニルアルキルオキシまたはフェニルアルキルチオを表し、
Ｙ及びＺはこれらのものが結合する炭素原子と一緒になって随時置換されていてもよく、かつ随時ヘテロ原子で遮られていてもよい環式基を表し、ここにＸは上記の意味の１つを有し、
Ｈｅｔは基
0004082724.tif 000003
の１つを表し、ここに
Ａは水素を表すか、各々の場合に随時ハロゲンで置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、ポリアルコキシアルキルまたはアルキルチオアルキルを表すか、各々の場合に飽和もしくは不飽和及び随時置換されていてもよいシクロアルキルまたは複素環を表すか、或いは各々の場合に随時ハロゲン、アルキル、ハロゲノアルキル、アルコキシ、ハロゲノアルコキシ、シアノまたはニトロで置換されていてもよいアリール、アリールアルキルまたはヘタリールを表し、
Ｂは水素、アルキルまたはアルコキシアルキルを表すか、或いはＡ及びＢはこれらのものが結合する炭素原子と一緒になって飽和もしくは不飽和の、随時置換されていてもよい炭素環式または複素環式基を表し、
Ｄは水素を表すか、或いはアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシアルキル、ポリアルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、飽和もしくは不飽和のシクロアルキル、飽和もしくは不飽和の複素環、アリールアルキル、アリール、ヘタリールアルキルまたはヘタリールよりなる群からの随時置換されていてもよい基を表すか、或いは
Ａ及びＤはこれらのものが結合する原子と一緒になって各々の場合に随時置換されていてもよい炭素環式または複素環式基を表し、Ｇは水素（ａ）を表すか、或いは基
0004082724.tif 000004
の１つを表し、ここに
Ｅは１つの金属イオン等価物またはアンモニウムイオンを表し、
Ｌは酸素または硫黄を表し、
Ｍは酸素または硫黄を表し、
Ｒ1は各々の場合に随時ハロゲンで置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキルまたはポリアルコキシアルキルを表すか、各々の場合に随時ハロゲン、アルキルまたはアルコキシで置換されていてもよいシクロアルキルまたは複素環を表すか、或いは各々の場合に随時置換されていてもよいフェニル、フェニルアルキル、ヘタリール、フェノキシアルキルまたはヘタリールオキシアルキルを表し、
Ｒ2は各々の場合に随時ハロゲンで置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルコキシアルキルまたはポリアルコキシアルキルを表すか、或いは各々の場合に随時置換されていてもよいシクロアルキル、フェニルまたはベンジルを表し、
Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は相互に独立して各々の場合に随時ハロゲンで置換されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルチオ、アルケニルチオまたはシクロアルキルチオを表し、そして
Ｒ6及びＲ7は相互に独立して水素を表すか、各々の場合に随時ハロゲンで置換されていてもよいアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルコキシアルキルを表すか、各々の場合に随時置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表すか、或いはこれらのものが結合するＮ原子と一緒になって随時酸素または硫黄を含んでいてもよく、かつ随時置換されていてもよい環式基を形成する、
の新規な化合物が見いだされた。
また置換基の特性に依存して、式（Ｉ）の化合物は幾何及び／または光学異性体または種々の組成の異性体混合物の形態であることができ、そしてこれらのものは随時常法により分離し得る。本発明は純粋な異性体及び異性体混合物、その製造及び使用、並びにこのものからなる組成物の全てに関する。しかしながら、簡単のために下記においては式（Ｉ）の化合物を参照するが、このことは純粋な化合物及び適当ならばまた異なる含有量の異性体化合物との混合物を意味する。
基Ｈｅｔの意味（１）〜（５）を考慮して、次の主な構造式（Ｉ−１）〜（Ｉ−５）が生じる：
0004082724.tif 000005
式中、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｇ、Ｘ、Ｙ及びＺは上記の意味を有する。
基Ｇの種々の意味（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）及び（ｇ）を考慮して、Ｈｅｔがグループ（Ｉ）を表す場合、次の主な構造式（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−１−ｇ）が生じる：
0004082724.tif 000006
式中、Ａ、Ｂ、Ｅ、Ｌ、Ｍ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は上記の意味を有する。
基Ｇの種々の意味（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）及び（ｇ）を組み入れると、Ｈｅｔがグループ（２）を表す場合、次の主な構造式（Ｉ−２−ａ）〜（Ｉ−２−ｇ）が得られる：
0004082724.tif 000007
式中、Ａ、Ｂ、Ｅ、Ｌ、Ｍ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は上記の意味を有する。
基Ｇの種々の意味（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）及び（ｇ）を組み入れると、Ｈｅｔがグループ（３）を表す場合、次の主な構造式（Ｉ−３−ａ）〜（Ｉ−３−ｇ）が得られる：
0004082724.tif 000008
式中、Ａ、Ｂ、Ｅ、Ｌ、Ｍ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は上記の意味を有する。
置換基Ｇの位置に依存して、式（Ｉ−４）の化合物は式（Ｉ−４）において破線で示される式（Ｉ−４）a及び（Ｉ−４）b
0004082724.tif 000009
の２つの異性体形で存在し得る。
式（Ｉ−４）a及び（Ｉ−４）bの化合物は混合物の状態及びその純粋な異性体の形態の両方で存在し得る。適当ならば、式（Ｉ−４）a及び（Ｉ−４）bの化合物の混合物はそれ自体公知であるような物理的方法、例えばクロマトグラフィー法により分離し得る。
簡単のために、各々の場合に可能である異性体の１つのみを下に挙げる。このことは、適当ならば、化合物が異性体混合物の形態またはそれぞれの他の特殊な異性体形で存在し得ないことを意味するものではない。
基Ｇの種々の意味（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）及び（ｇ）を組み入れると、Ｈｅｔがグループ（４）を表す場合、次の主な構造式（Ｉ−４−ａ）〜（Ｉ−４−ｇ）が得られる：
0004082724.tif 000010
式中、Ａ、Ｄ、Ｅ、Ｌ、Ｍ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は上記の意味を有する。
基Ｇの種々の意味（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）及び（ｇ）を組み入れると、Ｈｅｔがグループ（５）を表す場合、次の主な構造式（Ｉ−５−ａ）〜（Ｉ−５−ｇ）が得られる：
0004082724.tif 000011
式中、Ａ、Ｅ、Ｌ、Ｍ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は上記の意味を有する。
更に、式（Ｉ）の新規な化合物が下記の方法の１つにより得られることが見いだされた：
（Ａ）式（Ｉ−１−ａ）
0004082724.tif 000012
式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ及びＺは上記の意味を有する、
の化合物は式（ＩＩ）
0004082724.tif 000013
式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ及びＺは上記の意味を有し、そして
Ｒ8はアルキル（好ましくはＣ1〜Ｃ6−アルキル）を表す、
の化合物を希釈剤の存在下及び塩基の存在下で分子内縮合させる場合に得られる。
（Ｂ）式（Ｉ−２−ａ）
0004082724.tif 000014
式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ及びＺは上記の意味を有する、
の化合物は式（ＩＩＩ）
0004082724.tif 000015
式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びＲ8は上記の意味を有する、
の化合物を希釈剤の存在下及び塩基の存在下で分子内縮合させる場合に得られることが見いだされた。
（Ｃ）式（Ｉ−３−ａ）
0004082724.tif 000016
式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ及びＺは上記の意味を有する、
の化合物は式（ＩＶ）
0004082724.tif 000017
式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びＲ8は上記の意味を有し、そしてＷは水素、ハロゲン、アルキル（好ましくはＣ1〜Ｃ6−アルキル）またはアルコキシ（好ましくはＣ1〜Ｃ8−アルコキシ）を表す、
の化合物を適当ならば希釈剤の存在下及び酸の存在下で分子内環化させる場合に得られることが見いだされた。
（Ｄ）式（Ｉ−４−ａ）
0004082724.tif 000018
式中、Ａ、Ｄ、Ｘ、Ｙ及びＺは上記の意味を有する、
の化合物は式（Ｖ）
0004082724.tif 000019
式中、Ａ及びＤは上記の意味を有する、
の化合物または式（Ｖａ）
0004082724.tif 000020
式中、Ａ及びＤは上記の意味を有し、そして
Ｒ8’はアルキル（好ましくはメチル）を表す、
のそのシリルエノールエーテルを適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば酸受容体の存在下で式（ＶＩ）
0004082724.tif 000021
式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上記の意味を有し、そして
Ｈａｌはハロゲン（好ましくは塩素また臭素）を表す、
の化合物と反応させる場合に得られることが見いだされた。
（Ｅ）式（Ｉ−５−ａ）
0004082724.tif 000022
式中、Ａ、Ｘ、Ｙ及びＺは上記の意味を有する、
の化合物は式（ＶＩＩ）
0004082724.tif 000023
式中、Ａは上記の意味を有する、
の化合物を適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば酸受容体の存在下で式（ＶＩ）
0004082724.tif 000024
式中、Ｈａｌ、Ｘ、Ｙ及びＺは上記の意味を有する、
の化合物と反応させるう場合に得られることが見いだされた。
更に
（Ｆ）Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｒ1、Ｘ、Ｙ及びＺが上記の意味を有する上記の式（Ｉ−１−ｂ）〜（Ｉ−５−ｂ）の化合物はＡ、Ｂ、Ｄ、Ｘ、Ｙ及びＺが上記の意味を有する上記の式（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−５−ａ）の化合物を
α）適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば酸結合剤の存在下で式（ＶＩＩＩ）
0004082724.tif 000025
式中、Ｒ1は上記の意味を有し、そして
Ｈａｌはハロゲン（殊に塩素または臭素）を表す、
の酸ハロゲン化物とか、または
β）適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば酸結合剤の存在下で式（ＩＸ）
Ｒ1−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ1        （ＩＸ）
式中、Ｒ1は上記の意味を有する、
のカルボン酸無水物と反応させる場合に得られ；
（Ｇ）Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｒ2、Ｍ、Ｘ、Ｙ及びＺが上記の意味を有し、そしてＬが酸素を表す上記の式（Ｉ−１−ｃ）〜（Ｉ−５−ｃ）の化合物はＡ、Ｂ、Ｄ、Ｘ、Ｙ及びＺが上記の意味を有する上記の式（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−５−ａ）の化合物を各々の場合に適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば酸結合剤の存在下で式（Ｘ）
Ｒ2−Ｍ−ＣＯ−Ｃｌ        （Ｘ）
式中、Ｒ2及びＭは上記の意味を有する、
のクロロギ酸エステルまたはクロロギ酸チオエステルと反応させる場合に得られ；
（Ｈ）Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｒ2、Ｍ、Ｘ、Ｙ及びＺが上記の意味を有し、そしてＬが酸素を表す上記の式（Ｉ−１−ｃ）〜（Ｉ−５−ｃ）の化合物はＡ、Ｂ、Ｄ、Ｘ、Ｙ及びＺが上記の意味を有する上記の式（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−５−ａ）の化合物を各々の場合に
α）適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば酸結合剤の存在下で式（ＸＩ）
0004082724.tif 000026
式中、Ｍ及びＲ2は上記の意味を有する、
のクロロモノチオギ酸エステルまたはクロロジチオギ酸エステルと反応させるか、または
β）適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば塩基の存在下で二硫化炭素及び次に式（ＸＩＩ）
Ｒ2−Ｈａｌ        （ＸＩＩ）
式中、Ｒ2は上記の意味を有し、そして
Ｈａｌは塩素、臭素またはヨウ素を表す、
の化合物と反応させる場合に得られ、
（Ｉ）Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｒ3、Ｘ、Ｙ及びＺが上記の意味を有する上記の式（Ｉ−１−ｄ）〜（Ｉ−５−ｄ）の化合物はＡ、Ｂ、Ｄ、Ｘ、Ｙ及びＺが上記の意味を有する上記の式（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−５−ａ）の化合物を各々の場合に適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば酸結合剤の存在下で式（ＸＩＩＩ）
Ｒ3−ＳＯ2−Ｃｌ        （ＸＩＩＩ）
式中、Ｒ3は上記の意味を有する、
の塩化スルホン酸と反応させる場合に得られ、
（Ｊ）Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｌ、Ｒ4、Ｒ5、Ｘ、Ｙ及びＺが上記の意味を有する上記の式（Ｉ−１−ｅ）〜（Ｉ−５−ｅ）の化合物はＡ、Ｂ、Ｄ、Ｘ、Ｙ及びＺが上記の意味を有する上記の式（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−４−ａ）の化合物を適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば酸結合剤の存在下で式（ＸＩＶ）
0004082724.tif 000027
式中、Ｌ、Ｒ4及びＲ5は上記の意味を有し、そして
Ｈａｌはハロゲン（殊に塩素または臭素）を表す、
のリン化合物と反応させる場合に得られ、
（Ｋ）Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、Ｘ、Ｙ及びＺが上記の意味を有する上記の式（Ｉ−１−ｆ）〜（Ｉ−５−ｆ）の化合物はＡ、Ｂ、Ｄ、Ｘ、Ｙ及びＺが上記の意味を有する上記の式（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−５−ａ）の化合物を適当ならば希釈剤の存在下で式（ＸＶ）または（ＸＶＩ）
0004082724.tif 000028
式中、Ｍｅは１または２価の金属（好ましくはアルカリ金属またはアルカリ土金属例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウムまたはカルシウム）を表し、
ｔは１または２の数を表し、そして
Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は相互に独立して水素またはアルキル（好ましくはＣ1〜Ｃ8−アルキル）を表す、
の金属化合物またはアミンと反応させる場合に得られ、
（Ｌ）Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｌ、Ｒ6、Ｒ7、Ｘ、Ｙ及びＺが上記の意味を有する上記の式（Ｉ−１−ｇ）〜（１−５−ｇ）の化合物はＡ、Ｂ、Ｄ、Ｘ、Ｙ及びＺが上記の意味を有する上記の式（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−５−ａ）の化合物を
α）適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば触媒の存在下で式（ＸＶＩＩ）
Ｒ6−Ｎ＝Ｃ＝Ｌ        （ＸＶＩＩ）
式中、Ｒ6及びＬは上記の意味を有する、
のイソシアネートまたはイソチオシアネートと反応させるか、または
β）適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば酸結合剤の存在下で式（ＸＶＩＩＩ）
0004082724.tif 000029
式中、Ｌ、Ｒ6及びＲ7は上記の意味を有する、
の塩化カルバミン酸または塩化チオカルバミン酸と反応させる場合に得られることが見いだされた。
更に、式（Ｉ）の新規な化合物は有害生物防除剤、好ましくは殺虫剤、殺ダニ剤（acaricides）及び除草剤としての極めて良好な活性を有し、そして更に殊に作物植物に関しての極めて良好な許容性を有することが見いだされた。
式（Ｉ）は本発明による化合物の一般的定義を与える。上記及び下記の式中に示される好適な置換基及び基の範囲を下に説明する：
Ｘは好ましくはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ2〜Ｃ6−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6−アルキニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−ハロゲノアルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロゲノアルコキシ、シアノまたはニトロを表し、
Ｙは好ましくは水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−ハロゲノアルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロゲノアルコキシ、シアノまたはニトロを表し、
Ｚは好ましくはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−ハロゲノアルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロゲノアルコキシ、ヒドロキシル、シアノまたはニトロ、或いは各々の場合に随時ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロゲノアルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロゲノアルコキシ、ニトロまたはシアノで置換されていてもよいフェノキシ、フェニルチオ、チアゾリルオキシ、ピリジニルオキシ、ピリミジルオキシ、ピラゾリルオキシ、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルオキシまたはフェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルチオを表すか、或いは
Ｙ及びＺは一緒になって好ましくは随時ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシまたはＣ1〜Ｃ4−ハロゲノアルキルで置換されていてもよく、かつ１〜３個の員が随時相互に独立して酸素、硫黄、窒素またはカルボニル基で置換されることができるＣ3〜Ｃ4−アルカンジイルまたはＣ3〜Ｃ4−アルケンジイルを表し、ここにＸは上記の意味の１つを有する。
Ｈｅｔは好ましくは基
0004082724.tif 000030
の１つを表す。
Ａは好ましくは水素を表すか、各々の場合に随時ハロゲンで置換されていてもよいＣ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、ポリ−Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ8−アルキルまたはＣ1〜Ｃ10−アルキルチオ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルを表すか、随時ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルまたはＣ1〜Ｃ6−アルコキシで置換されていてもよく、かつ１または２個のメチレン基が随時酸素及び／または硫黄で置換されていてもよいＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルを表すか、或いは各々の場合に随時ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−ハロゲノアルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−ハロゲノアルコキシ、シアノまたはニトロで置換されていてもよいフェニル、ナフチル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、ナフチル−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル或いは環原子５または６個並びに酸素、硫黄及び窒素よりなる群からの１〜３個のヘテロ原子を有するヘタリールを表す。
Ｂは好ましくは水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキルまたはＣ1〜Ｃ8−アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルを表すか、或いは
Ａ、Ｂ及びこれらのものが結合する炭素原子は、好ましくは、１個のメチレン基が随時酸素または硫黄で置換されていてもよく、そして随時Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロゲノアルキル、Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルチオ、ハロゲンまたはフェニルで置換されていてもよいＣ3〜Ｃ10−シクロアルキルまたはＣ5〜Ｃ10−シクロアルケニルを表すか、
Ａ、Ｂ及びこれらのものが結合する炭素原子は、好ましくは、随時１または２個の酸素及び／または硫黄原子を含んでいてもよいアルキレンジイル基、アルキレンジオキシル基またはアルキレンジチオイル基で随時置換されていてもよく、ここにこの置換基がこのものが結合する炭素原子と一緒になって更に５〜８員環を形成するＣ5〜Ｃ6−シクロアルキルを表すか、或いは
Ａ、Ｂ及びこれらのものが結合する炭素原子は好ましくはＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルまたはＣ5〜Ｃ8−シクロアルケニルを表し、ここで、２個の置換基がこれらのものが結合する炭素原子と一緒になって各々の場合に随時Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシまたはハロゲンで置換されていてもよく、かつ各々の場合にメチレン基が随時酸素または硫黄で置換されていてもよいＣ3〜Ｃ6−アルカンジイル、Ｃ3〜Ｃ6−アルケンジイルまたはＣ4〜Ｃ6−アルカジエンジイルを表す。
Ｄは好ましくは水素を表すか、各々の場合に随時ハロゲンで置換されていてもよいＣ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8−アルキニル、Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシ−Ｃ2〜Ｃ8−アルキル、ポリ−Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシ−Ｃ2〜Ｃ8−アルキルまたはＣ1〜Ｃ10−アルキルチオ−Ｃ2〜Ｃ8−アルキルを表すか、随時ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシまたはＣ1〜Ｃ4−ハロゲノアルキルで置換されていてもよく、かつ直接隣接しない１または２個のメチレン基が随時酸素及び／または硫黄で置換されていてもよいＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルを表すか、或いは各々の場合に随時ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−ハロゲノアルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−ハロゲノアルコキシ、シアノまたはニトロで置換されていてもよいフェニル、環原子５〜６個並びに酸素、硫黄及び窒素よりなる群からの１または２個のヘテロ原子を有するヘタリール、フェニル−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル或いは環原子５〜６個並びに酸素、硫黄及び窒素よりなる群からの１または２個のヘテロ原子を有するヘタリール−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルを表すか、
Ａ及びＤは一緒になって、好ましくは、各々の場合に１個のメチレン基が随時酸素または硫黄で置換されていてもよく、かつ随時ハロゲンまたは各々の場合に随時ハロゲンで置換されていてもよいＣ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ7−シクロアルキル、フェニルもしくはベンジルオキシで置換されていてもよいＣ3〜Ｃ6−アルカンジイル、Ｃ3〜Ｃ6−アルケンジイルまたはＣ4〜Ｃ6−アルカジエンジイル基を表すか、或いは更に融合環を形成し、そして各々の場合にメチレン基が随時酸素または硫黄で置換されていてもよく、かつ随時Ｃ1〜Ｃ6−アルキルで置換されていてもよいＣ3〜Ｃ6−アルカンジイル、Ｃ3〜Ｃ6−アルケンジイルまたはＣ4〜Ｃ6−アルカジエンジイルを表すか、或いは
Ａ及びＤは一緒になって各々の場合に随時次の基
0004082724.tif 000031
の１つを含んでいてもよいＣ3〜Ｃ6−アルカンジイルまたはＣ3〜Ｃ6−アルケンジイル基を表す。
Ｇは好ましく水素（ａ）表すか、或いは基
0004082724.tif 000032
の１つを表し、ここに
Ｅは１個の金属イオン等価物またはアンモニウムイオンを表し、
Ｌは酸素または硫黄を表し、そして
Ｍは酸素または硫黄を表す。
Ｒ1は好ましくは各々の場合に随時ハロゲンで置換されていてもよいＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ2〜Ｃ20−アルケニル、Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルチオ−Ｃ1〜Ｃ8−アルキルまたはポリ−Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ8−アルキルを表すか、或いは随時ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルまたはＣ1〜Ｃ6−アルコキシで置換されていてもよく、かつ１または２個のメチレン基が随時酸素及び／または硫黄で置換されていてもよいＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルを表すか、
随時ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−ハロゲノアルキル、Ｃ1〜Ｃ6−ハロゲノアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオまたはＣ1〜Ｃ6−アルキルスルホニルで置換されていてもよいフェニルを表すか、
随時ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−ハロゲノアルキルまたはＣ1〜Ｃ6−ハロゲノアルコキシで置換されていてもよいフェニル−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルを表すか、
随時ハロゲンまたはＣ1〜Ｃ6−アルキルで置換されていてもよく酸素、硫黄及び窒素よりなる群からの１または２個のヘテロ原子を有する５または６員のヘタリールを表すか、
随時ハロゲンまたはＣ1〜Ｃ6−アルキルで置換されていてもよいフェノキシ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルを表すか、或いは
酸素、硫黄及び窒素よりなる群からの１または２個のヘテロ原子を有し、かつ随時ハロゲン、アミノまたはＣ1〜Ｃ6−アルキルで置換されていてもよい５または６員のヘタリールオキシ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルを表す。
Ｒ2は好ましくは随時ハロゲンで置換されていてもよいＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ2〜Ｃ20−アルケニル、Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシ−Ｃ2〜Ｃ8−アルキルまたはポリ−Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシ−Ｃ2〜Ｃ8−アルキルを表すか、
随時ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルまたはＣ1〜Ｃ6−アルコキシで置換されていてもよいＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルを表すか、或いは
各々随時ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−ハロゲノアルキルまたはＣ1〜Ｃ6−ハロゲノアルコキシで置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表す。
Ｒ3は好ましくは随時ハロゲンで置換されていてもよいＣ1〜Ｃ8−アルキルを表すか、或いは各々随時ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−ハロゲノアルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロゲノアルコキシ、シアノまたはニトロで置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表す。
Ｒ4及びＲ5は相互に独立して好ましくは各々の場合に随時ハロゲンで置換されていてもよいＣ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルアミノ、ジ−（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）アミノ、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルチオまたはＣ2〜Ｃ8−アルケニルチオを表すか、或いは各々の場合に随時ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−ハロゲノアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4−ハロゲノアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルまたはＣ1〜Ｃ4−ハロゲノアルキルで置換されていてもよいフェニル、フェノキシまたはフェニルチオを表す。
Ｒ6及びＲ7は相互に独立して好ましくは水素を表すか、各々の場合に随時ハロゲンで置換されていてもよいＣ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニルまたはＣ1〜Ｃ8−アルコキシ−Ｃ2〜Ｃ8−アルキルを表すか、各々の場合に随時ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロゲノアルキルまたはＣ1〜Ｃ8−アルコキシで置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表すか、或いは一緒になって随時Ｃ1〜Ｃ6−アルキルで置換されていてもよく、かつ１個のメチレン基が随時酸素または硫黄で置換されていてもよいＣ3〜Ｃ6−アルキレン基を表す。
Ｒ13は好ましくは水素を表すか、各々の場合に随時ハロゲンで置換されていてもよいＣ1〜Ｃ8−アルキルまたはＣ1〜Ｃ8−アルコキシを表すか、随時ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルまたはＣ1〜Ｃ4−アルコキシで置換されていてもよく、かつ１個のメチレン基が随時酸素または硫黄で置換されていてもよいＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルを表すか、或いは各々の場合に随時ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−ハロゲノアルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロゲノアルコキシ、ニトロまたはシアノで置換されていてもよいフェニル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルまたはフェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシを表す。
Ｒ14は好ましくは水素またはＣ1〜Ｃ8−アルキルを表すか、或いは
Ｒ13及びＲ14は一緒になって好ましくはＣ4〜Ｃ6−アルカンジイルを表す。
Ｒ15及びＲ16は同一もしくは相異なり、かつ好ましくはＣ1〜Ｃ6−アルキルを表すか、或いは
Ｒ15及びＲ16は一緒になって好ましくは随時Ｃ1〜Ｃ6−アルキル或いは随時ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロゲノアルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−ハロゲノアルコキシ、ニトロまたはシアノで置換されていてもよいフェニルで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ4−アルカンジイル基を表す。
Ｒ17及びＲ18は相互に独立して好ましくは水素を表すか、随時ハロゲンで置換されていてもよいＣ1〜Ｃ8−アルキルを表すか、或いは随時ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−ハロゲノアルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロゲノアルコキシ、ニトロまたはシアノで置換されていてもよいフェニルを表すか、或いは
Ｒ17及びＲ18はこれらのものが結合する炭素原子と一緒になって随時Ｃ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてもよく、かつ１個のアルキレン基が随時酸素または硫黄で置換されていてもよいＣ5〜Ｃ7−シクロアルキルを表す。
Ｒ19及びＲ20は相互に独立して好ましくはＣ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ2〜Ｃ10−アルケニル、Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ10−アルキルアミノ、Ｃ3〜Ｃ10−アルケニルアミノ、ジ−（Ｃ1〜Ｃ10−アルキル）アミノまたはジ−（Ｃ3〜Ｃ10−アルケニル）アミノを表す。
Ｘは殊に好ましくはフッ素、塩素、臭素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ2−ハロゲノアルキル、Ｃ1〜Ｃ2−ハロゲノアルコキシ、シアノまたはニトロを表し、
Ｙは殊に好ましくは水素、フッ素、塩素、臭素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ2−ハロゲノアルキル、Ｃ1〜Ｃ2−ハロゲノアルコキシ、シアノまたはニトロを表し、
Ｚは殊に好ましくはフッ素、塩素、臭素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ2−ハロゲノアルキル、Ｃ1〜Ｃ2−ハロゲノアルコキシ、ヒドロキシル、シアノまたはニトロ、或いは各々の場合に随時フッ素、塩素、臭素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ2ハロゲノアルキル、Ｃ1〜Ｃ2ハロゲノアルコキシ、ニトロまたはシアノで置換されていてもよいフェノキシまたはベンジルオキシを表すか、或いは
Ｙ及びＺは、一緒になって殊に好ましくは随時フッ素、塩素、臭素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシまたはＣ1〜Ｃ2−ハロゲノアルキルで置換されていてもよく、かつ直接隣接しない１または２個の員が随時相互に独立して酸素、硫黄または窒素で置換されることができるＣ3〜Ｃ4−アルカンジイルまたはＣ3〜Ｃ4−アルケンジイルを表し、ここにＸは上記の意味の１つを有する。
Ｈｅｔは殊に好ましくは基
0004082724.tif 000033
の１つを表す。
Ａは殊に好ましくは水素を表すか、各々の場合に随時フッ素または塩素で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ2〜Ｃ6−アルケニル、Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、ポリ−Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルまたはＣ1〜Ｃ8−アルキルチオ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルを表すか、随時フッ素、塩素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルまたはＣ1〜Ｃ4−アルコキシで置換されていてもよく、かつ１または２個のメチレン基が随時酸素及び／または硫黄で置換されていてもよいＣ3〜Ｃ7−シクロアルキルを表すか、或いは各々の場合に随時フッ素、塩素、臭素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロゲノアルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−ハロゲノアルコキシ、シアノまたはニトロで置換されていてもよいフェニル、フラニル、ピリジル、イミダゾリル、トリアゾリル、ピラゾリル、インドリル、チアゾリル、チエニルまたはフェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルを表す。
Ｂは殊に好ましくは水素、Ｃ1〜Ｃ10−アルキルまたはＣ1〜Ｃ6−アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルを表すか、或いは
Ａ、Ｂ及びこれらのものが結合する炭素原子は、殊に好ましくは、１個のメチレン基が随時酸素または硫黄で置換されていてもよく、そして随時Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3−ハロゲノアルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、フッ素、塩素またはフェニルで置換されていてもよい、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルまたはＣ5〜Ｃ8−シクロアルケニルを表すか、
Ａ、Ｂ及びこれらのものが結合する炭素原子は、殊に好ましくは、随時１または２個の酸素及び／または硫黄原子を含んでいてもよいアルキレンジイル基、アルキレンジオキシル基またはアルキレンジチオイル基で随時置換されていてもよく、ここにこの置換基がこのものが結合する炭素原子と一緒になって更に５〜７員環を形成する、Ｃ5〜Ｃ6−シクロアルキルを表すか、或いは
Ａ、Ｂ及びこれらのものが結合する炭素原子は、殊に好ましくは、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキルまたはＣ5〜Ｃ6−シクロアルケニルを表し、ここで２個の置換基がこれらのものが結合する炭素原子と一緒になって各々の場合に随時Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、フッ素、塩素または臭素で置換されていてもよく、かつ各々の場合に１個のメチレン基が随時酸素または硫黄で置換されていてもよい、Ｃ3〜Ｃ5−アルカンジイル、Ｃ3〜Ｃ5−アルケンジイルまたはブタジエンジイルを表す。
Ｄは殊に好ましくは水素を表すか、各々の場合に随時フッ素または塩素で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ3〜Ｃ6−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ6−アルキニル、Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシ−Ｃ2〜Ｃ6−アルキル、ポリ−Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ−Ｃ2〜Ｃ6−アルキルまたはＣ1〜Ｃ8−アルキルチオ−Ｃ2〜Ｃ6−アルキルを表すか、随時フッ素、塩素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシまたはＣ1〜Ｃ2−ハロゲノアルキルで置換されていてもよく、かつ直接隣接しない１または２個のメチレン基が随時酸素及び／または硫黄で置換されていてもよいＣ3〜Ｃ7−シクロアルキルを表すか、或いは各々の場合に随時フッ素、塩素、臭素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロゲノアルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−ハロゲノアルコキシ、シアノまたはニトロで置換されていてもよいフェニル、フラニル、イミダゾリル、ピリジル、チアゾリル、ピラゾリル、ピリミジル、ピロリル、チエニル、トリアゾリルまたはフェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルを表すか、
Ａ及びＤは一緒になって、殊に好ましくは、各々の場合に１個の炭素原子が随時酸素または硫黄で置換されていてもよく、かつ随時フッ素、塩素または各々の場合に随時フッ素または塩素で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキル、フェニルもしくはベンジルオキシで置換されていてもよく、或いは各々の場合に随時次の基
0004082724.tif 000034
の１つを含んでいてもよい、Ｃ3〜Ｃ5−アルカンジイルまたはＣ3〜Ｃ5−アルケンジイル基を表す。
Ｇは殊に好ましくは水素（ａ）を表すか、或いは基
0004082724.tif 000035
の１つを表し、ここに
Ｅは１個の金属イオン等価物またはアンモニウムイオンを表し、
Ｌは酸素または硫黄を表し、そして
Ｍは酸素または硫黄を表す。
Ｒ1は殊に好ましくは各々の場合に随時フッ素または塩素で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ16−アルキル、Ｃ2〜Ｃ16−アルケニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルまたはポリ−Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルを表すか、或いは随時フッ素、塩素、Ｃ1〜Ｃ5−アルキルまたはＣ1〜Ｃ5−アルコキシで置換されていてもよく、かつ１または２個のメチレン基が随時酸素及び／または硫黄で置換されていてもよいＣ3〜Ｃ7−シクロアルキルを表すか、
随時フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3−ハロゲノアルキル、Ｃ1〜Ｃ3−ハロゲノアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルチオまたはＣ1〜Ｃ4−アルキルスルホニルで置換されていてもよいフェニルを表すか、
随時フッ素、塩素、臭素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3−ハロゲノアルキルまたはＣ1〜Ｃ3−ハロゲノアルコキシで置換されていてもよいフェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルを表すか、
各々の場合に随時フッ素、塩素、臭素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてもよいピラゾリル、チアゾリル、ピリジル、ピリミジル、フラニルまたはチエニルを表すか、
随時フッ素、塩素、臭素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてもよいフェノキシ−Ｃ1〜Ｃ5−アルキルを表すか、或いは
各々の場合に随時フッ素、塩素、臭素、アミノまたはＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてもよいピリジルオキシ−Ｃ1〜Ｃ5−アルキル、ピリミジルオキシ−Ｃ1〜Ｃ5−アルキルまたはチアゾリルオキシ−Ｃ1〜Ｃ5−アルキルを表す。
Ｒ2は殊に好ましくは各々の場合に随時フッ素または塩素で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ16−アルキル、Ｃ2〜Ｃ16−アルケニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ−Ｃ2〜Ｃ6−アルキルまたはポリ−Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ−Ｃ2〜Ｃ6−アルキルを表すか、
随時フッ素、塩素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルまたはＣ1〜Ｃ4−アルコキシで置換されていてもよいＣ3〜Ｃ7−シクロアルキルを表すか、或いは各々の場合に随時フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ3−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3−ハロゲノアルキルまたはＣ1〜Ｃ3−ハロゲノアルコキシで置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表す。
Ｒ3は殊に好ましくは随時フッ素または塩素で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6−アルキルを表すか、或いは各々の場合に随時フッ素、塩素、臭素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ2−ハロゲノアルキル、Ｃ1〜Ｃ2−ハロゲノアルコキシ、シアノまたはニトロで置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表す。
Ｒ4及びＲ5は相互に独立して殊に好ましくは各々の場合に随時フッ素または塩素で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ、ジ−（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）アミノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオまたはＣ3〜Ｃ4−アルケニルチオを表すか、各々の場合に随時フッ素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ3−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3−ハロゲノアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ3−ハロゲノアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ3−アルキルまたはＣ1〜Ｃ3−ハロゲノアルキルで置換されていてもよいフェニル、フェノキシまたはフェニルチオを表す。
Ｒ6及びＲ7は相互に独立して殊に好ましくは水素を表すか、各々の場合に随時フッ素または塩素で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ6−アルケニルまたはＣ1〜Ｃ6−アルコキシ−Ｃ2〜Ｃ6−アルキルを表すか、各々の場合に随時フッ素、塩素、臭素、Ｃ1〜Ｃ5−ハロゲノアルキル、Ｃ1〜Ｃ5−アルキルまたはＣ1〜Ｃ5−アルコキシで置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表すか、或いは一緒になって随時Ｃ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてもよく、かつ１個のメチレン基が随時酸素または硫黄で置換されていてもよいＣ3〜Ｃ6−アルキレン基を表す。
Ｒ13は殊に好ましくは水素を表すか、各々の場合に随時フッ素または塩素で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6−アルキルまたはＣ1〜Ｃ6−アルコキシを表すか、随時フッ素、Ｃ1〜Ｃ2−アルキルまたはＣ1〜Ｃ2−アルコキシで置換されていてもよく、かつ１個のメチレン基が随時酸素または硫黄で置換されていてもよいＣ3〜Ｃ7−シクロアルキルを表すか、或いは各々の場合に随時フッ素、塩素、臭素、Ｃ1〜Ｃ5−アルキル、Ｃ1〜Ｃ5−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ2−ハロゲノアルキル、Ｃ1〜Ｃ2−ハロゲノアルコキシ、ニトロまたはシアノで置換されていてもよいフェニル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3−アルキルまたはフェニル−Ｃ1〜Ｃ2−アルキルオキシを表す。
Ｒ14は殊に好ましくは水素またはＣ1〜Ｃ6−アルキルを表すか、或いは
Ｒ13及びＲ14は一緒になって殊に好ましくはＣ4〜Ｃ6アルカンジイルを表す。
Ｒ15及びＲ16は同一もしくは相異なり、かつ殊に好ましくはＣ1〜Ｃ4−アルキルを表すか、或いは
Ｒ15及びＲ16は一緒になって殊に好ましくは随時Ｃ1〜Ｃ4−アルキル或いは随時フッ素、塩素、臭素、Ｃ1〜Ｃ2−アルキル、Ｃ1〜Ｃ2−ハロゲノアルキル、Ｃ1〜Ｃ2−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ2−ハロゲノアルコキシ、ニトロまたはシアノで置換されていてもよいフェニルで置換されていてもよいＣ2〜Ｃ3−アルカンジイル基を表す。
Ｘは特に好ましくはフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソ−ブチル、イソ−プロピル、ｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソ−プロポキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、シアノまたはニトロを表し、
Ｙは特に好ましくは水素、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ブチル、イソ−ブチル、ｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソ−プロポキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、シアノまたはニトロを表し、
Ｚは特に好ましくはフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソ−ブチル、イソ−プロピル、ｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソ−プロポキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、シアノまたはニトロを表すか、或いは
Ｙ及びＺは一緒になって特に好ましくは随時フッ素、塩素、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソ−プロポキシまたはトリフルオロメチルで置換されていてもよく、かつ直接隣接しない２個の員が随時酸素で置換されていてもよいＣ3〜Ｃ4−アルカンジイルを表し、ここにＸは上記の意味の１つを有する。
Ｈｅｔは特に好ましくは基
0004082724.tif 000036
の１つを表す。
Ａは特に好ましくは水素を表すか、各々の場合に随時フッ素または塩素で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ2〜Ｃ4−アルケニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、ポリ−Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルまたはＣ1〜Ｃ6−アルキルチオ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルを表すか、随時フッ素、塩素、メチルまたはメトキシで置換されていてもよく、かつ１または２個のメチレン基が随時酸素及び／または硫黄で置換されていてもよいＣ3〜Ｃ6−シクロアルキルを表すか、或いは各々の場合に随時フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、シアノまたはニトロで置換されていてもよいフェニル、ピリジルまたはベンジルを表す。
Ｂは特に好ましくは水素、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルまたはＣ1〜Ｃ4−アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ2−アルキルを表すか、或いは
Ａ、Ｂ及びこれらのものが結合する炭素原子は、特に好ましくは、各々の場合に１個のメチレン基が随時酸素または硫黄で置換されていてもよく、かつ随時メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ブチル、イソ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソ−プロポキシ、ブトキシ、イソ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、メチルチオ、エチルチオ、フッ素、塩素またはフェニルで置換されていてもよい、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルまたはＣ5〜Ｃ8−シクロアルケニルを表すか、
Ａ、Ｂ及びこれらのものが結合する炭素原子は、特に好ましくは、随時酸素または硫黄原子を含んでいてもよいアルキレンジイル基或いはアルキレンジオキシ基で置換され、ここに該置換基がこれらのものが結合する炭素原子と一緒になって更に５〜６員の環を形成する、Ｃ5〜Ｃ6−シクロアルキルを表すか、或いは
Ａ、Ｂ及びこれらのものが結合する炭素原子は、特に好ましくはＣ3〜Ｃ6−シクロアルキルまたはＣ5〜Ｃ6−シクロアルケニルを表し、ここで２個の置換基がこれらのものが結合する炭素原子と一緒になって各々の場合に１個のメチレン基が随時酸素または硫黄で置換されていてもよいＣ3〜Ｃ4−アルカンジイル、Ｃ3〜Ｃ4−アルケンジイルまたはブタジエンジイルを表す。
Ｄは特に好ましくは水素を表すか、各々の場合に随時フッ素または塩素で置換されていてもよく、かつ直接隣接しない１または２個のメチレン基が随時酸素及び／または硫黄で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ3〜Ｃ4−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ4−アルキニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ−Ｃ2〜Ｃ4−アルキル、ポリ−Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ−Ｃ2〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルチオ−Ｃ2〜Ｃ4−アルキルまたはＣ3〜Ｃ6−シクロアルキルを表すか、或いは各々の場合に随時フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、シアノまたはニトロで置換されていてもよいフェニル、フラニル、ピリジル、チエニルまたはベンジルを表すか、或いは
Ａ及びＤは一緒になって、特に好ましくは、各々の場合に１個のメチレン基が随時酸素または硫黄で置換されていてもよく、かつ随時フッ素、塩素或いは各々の場合に随時フッ素または塩素で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキル、フェニルまたはベンジルオキシで置換されていてもよいＣ3〜Ｃ5−アルカンジイルまたはＣ3〜Ｃ5−アルケンジイル基を表す。
Ｇは特に好ましくは水素（ａ）を表すか、或いは基
0004082724.tif 000037
の１つを表し、ここに
Ｅは金属イオン等価物またはアンモニウムイオンを表し、
Ｌは酸素または硫黄を表し、そして
Ｍは酸素または硫黄を表す。
Ｒ1は特に好ましくは各々の場合に随時フッ素または塩素で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ14−アルキル、Ｃ2〜Ｃ14−アルケニル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルチオ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルまたはポリ−Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルを表すか、或いは随時フッ素、塩素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシまたはイソ−プロポキシで置換されていてもよく、かつ１または２個のメチレン基が随時酸素及び／または硫黄で置換されていてもよいＣ3〜Ｃ6−シクロアルキルを表すか、
随時フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、メチルチオ、エチルチオ、メチルスルホニルまたはエチルスルホニルで置換されていてもよいフェニルを表すか、
随時フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシで置換されていてもよいベンジルを表すか、
各々の場合に随時フッ素、塩素、臭素、メチルまたはエチルで置換されていてもよいフラニル、チエニルまたはピリジルを表すか、
随時フッ素、塩素、臭素、メチルまたはエチルで置換されていてもよいフェノキシ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルを表すか、或いは
各々の場合に随時フッ素、塩素、アミノ、メチルまたはエチルで置換されていてもよいピリジルオキシ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、ピリミジルオキシ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルまたはチアゾリルオキシ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルを表す。
Ｒ2は特に好ましくは各々の場合に随時フッ素または塩素で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ14−アルキル、Ｃ2〜Ｃ14−アルケニル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ−Ｃ2〜Ｃ6−アルキルまたはポリ−Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ−Ｃ2〜Ｃ6−アルキルを表すか、
随時フッ素、塩素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピルまたはメトキシで置換されていてもよいＣ3〜Ｃ6−シクロアルキルを表すか、或いは
各々各々の場合に随時フッ素、塩素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシで置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表す。
Ｒ3は特に好ましくは随時フッ素または塩素で置換されていてもよいメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルまたはｔ−ブチルを表すか、或いは各々の場合に随時フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、イソ−プロピル、ｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、イソ−プロポキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、シアノまたはニトロで置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表す。
Ｒ4及びＲ5は相互に独立して特に好ましくは各々の場合に随時フッ素または塩素で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルアミノ、ジ−（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）アミノまたはＣ1〜Ｃ4−アルキルチオを表すか、或いは各々の場合に随時フッ素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、メチル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシで置換されていてもよいフェニル、フェノキシまたはフェニルチオを表す。
Ｒ6及びＲ7は相互に独立して特に好ましくは水素を表すか、各々の場合に随時フッ素または塩素で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ4−アルケニルまたはＣ1〜Ｃ4−アルコキシ−Ｃ2〜Ｃ4−アルキルを表すか、各々の場合に随時フッ素、塩素、臭素、メチル、メトキシまたはトリフルオロメチルで置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表すか、或いは一緒になって随時メチルまたはエチルで置換されていてもよく、かつ１個のメチレン基が随時酸素または硫黄で置換されていてもよいＣ5〜Ｃ6−アルキレン基を表す。
上記の基の一般的定義及び説明または好適な範囲で与えられるものは必要に応じて相互に組み合わせることができ、即ちまた特殊な範囲及び好適な範囲間の組合せも可能である。従ってこれらのものは最終生成物並びに先駆体及び中間体生成物に適用される。
本発明による好適なものは好ましい（好適な）ものとしての上記の意味の組合せが存在する式（Ｉ）の化合物である。
本発明による殊に好適なものは殊に好適なものとしての上記の意味の組合せが存在する式（Ｉ）の化合物である。
本発明による特に好適なものは特に好適なものとしての上記の意味の組合せが存在する式（Ｉ）の化合物である。
飽和もしくは不飽和の炭化水素例えばアルキルまたはアルケニル、またヘテロ原子との組合せ例えばアルコキシは可能な限り各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状であり得る。
随時置換されていてもよい基は一置換または多置換されることができ、ここに複数置換における置換基は同一もしくは相異なることができる。
製造実施例に挙げられる化合物に加えて特に挙げ得る式（Ｉ−１−ａ）の化合物は次のものである：
0004082724.tif 000038
0004082724.tif 000039
0004082724.tif 000040
0004082724.tif 000041
0004082724.tif 000042
製造実施例に挙げられる化合物に加えて次の式（Ｉ−２−ａ）の化合物を特に挙げ得る：
0004082724.tif 000043
0004082724.tif 000044
0004082724.tif 000045
0004082724.tif 000046
0004082724.tif 000047
製造実施例に挙げられる化合物に加えて次の式（Ｉ−３−ａ）の化合物を特に挙げ得る：
0004082724.tif 000048
0004082724.tif 000049
0004082724.tif 000050
0004082724.tif 000051
0004082724.tif 000052
製造実施例に挙げられる化合物に加えて次の式（Ｉ−４−ａ）の化合物を特に挙げ得る：
0004082724.tif 000053
0004082724.tif 000054
0004082724.tif 000055
0004082724.tif 000056
0004082724.tif 000057
製造実施例に挙げられる化合物に加えて次の式（Ｉ−５−ａ）の化合物を特に挙げ得る：
0004082724.tif 000058
0004082724.tif 000059
0004082724.tif 000060
工程（Ａ）により、出発物質としてＮ−［（４，５−ジクロロ−２−メチル）−フェニルアセチル］−１−アミノ−４−エチル−シクロヘキサン−カルボン酸エチルを用いる場合、本発明による工程の経路は次式により表し得る：
0004082724.tif 000061
工程（Ｂ）により、Ｏ−［（２，５−ジクロロ−４−メチル）−フェニルアセチル］−ヒドロキシ酢酸エチルを用いる場合、本発明による工程の経路は次式により表し得る：
0004082724.tif 000062
工程（Ｃ）により、２−［（２−クロロ−４，５−ジメチル）−フェニル］−４−（４−メトキシ）−ベンジルメルカプト−４−メチル−３−オキソ−吉草酸エチルを用いる場合、本発明による工程の経路は次式により表し得る：
0004082724.tif 000063
例えば工程（Ｄ）により、出発化合物として（クロロカルボニル）−２−［（４，５−ジクロロ−２−メチル）−フェニル］ケテン及びアセトンを用いる場合、本発明による工程の経路は次式により表し得る：
0004082724.tif 000064
例えば工程（Ｅ）により、出発化合物として（クロロカルボニル）−２−［（２，４，５−トリメチル）−フェニル］ケテン及びチオベンズアミドを用いる場合、本発明による工程の経路は次式により表し得る：
0004082724.tif 000065
工程（Ｆα）により、出発物質として３−［（２，５−ジクロロ−４−メチル）−フェニル］−５，５−ジメチル−ピロリジン−２，４−ジオン及び塩化ピバロイルを用いる場合、本発明による工程の経路は次式により表し得る：
0004082724.tif 000066
工程（Ｆ）（変法β）により、出発化合物として３−［（２，４，５−トリクロロ）−フェニル］−４−ヒドロキシ−５−フェニル−△3−ジヒドロフラン−２−オン及び無水酢酸を用いる場合、本発明による工程の経路は次式により表し得る：
0004082724.tif 000067
工程（Ｇ）により、出発化合物として８−［（２，４−ジクロロ−５−メチル）−フェニル］−５，５−ペンタメチレン−ピロリジン−２，４−ジオン及びクロロギ酸エトキシエチルを用いる場合、本発明による工程の経路は次式により表し得る：
0004082724.tif 000068
工程（Ｈ）（変法α）により、出発物質として３−［（２−ブロモ−４，５−ジメチル）−フェニル］−４−ヒドロキシ−６−（３−ピリジル）−ピロン及びクロロモノチオギ酸メチルを用いる場合、反応の経路は次のように表し得る：
0004082724.tif 000069
工程（Ｈ）（変法β）により、出発成分として５−［（５−クロロ−２−フルオロ−４−メチル）−フェニル］−６−ヒドロキシ−２−（４−クロロフェニル）−チアジン−４−オン、二硫化炭素及びヨウ化メチルを用いる場合、反応の経路は次のように表し得る：
0004082724.tif 000070
工程（Ｉ）により、出発物質として２−［（２，４，５−トリメチル）−フェニル］−５，５−［（３−メチル）−ペンタメチレン］−ピロリジン−２，４−ジオン及び塩化メタンスルホニルを用いる場合、反応の経路は次式により表し得る：
0004082724.tif 000071
工程（Ｊ）により、出発物質として２−［（２−クロロ−４，５−ジメチル）−フェニル］−４−ヒドロキシ−５−メチル−６−（２−ピリジル）−ピロン及び塩化メタンチオクロロホスホン酸２，２，２−トリフルオロエチルを用いる場合、反応の経路は次式により表し得る：
0004082724.tif 000072
工程（Ｋ）により、成分として３−［（２，４，５−トリクロロ）−フェニル］−５−シクロプロピル−５−メチル−ピロリジン−２，４−ジオン及びＮａＯＨを用いる場合、本発明による工程の経路は次式により表し得る：
0004082724.tif 000073
工程（Ｌ）（変法α）により、出発物質として３−［（２−クロロ−４−ブロモ−５−メチル）−フェニル］−４−ヒドロキシ−５，５−テトラメチレン−△3−ジヒドロ−フラン−２−オン及びエチルイソシアネートを用いる場合、反応の経路は次式により表し得る：
0004082724.tif 000074
工程（Ｌ）（変法β）により、出発物質として３−［（２−クロロ−４，５−ジメチル）−フェニル］−５−メチル−ピロリジン−２，４−ジオン及び塩化ジメチルカルバモイルを用いる場合、反応の経路は次式により表し得る：
0004082724.tif 000075
本発明による工程（Ａ）において出発物質として必要とされる式
（ＩＩ）
0004082724.tif 000076
式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びＲ8は上記の意味を有する、
の化合物は新規である。
式（ＩＩ）のアシルアミノ酸エステルは例えば式（ＸＩＸ）
0004082724.tif 000077
式中、Ａ、Ｂ及びＲ8は上記の意味を有する、
のアミノ酸誘導体を式（ＸＸ）
0004082724.tif 000078
式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上記の意味を有し、そして
Ｈａｌは塩素または臭素を表す、
の置換されたフェニル酢酸ハロゲン化物でアシル化するか［Chem.Reviewe 52,237〜416（1953）;Bhattacharya,Indian J.Chem.6,341〜5,1968］、または式（ＸＸＩ）
0004082724.tif 000079
式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ及びＺは上記の意味を有する、
のアシルアミノ酸をエステル化する［Chem.Ind.（London）1568（1968）］場合に得られる。
式（ＸＸＩ）
0004082724.tif 000080
式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ及びＺは上記の意味を有する、
の化合物は新規である。
式（ＸＸＩ）の化合物は式（ＸＸＩＩ）
0004082724.tif 000081
式中、Ａ及びＢは上記の意味を有する、
のアミノ酸をショッテン−バウマン（Schotten-Baumann）反応において式（ＸＸ）
0004082724.tif 000082
式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上記の意味を有し、そして
Ｈａｌは塩素及び臭素を表す、
の置換されたフェニル酢酸ハロゲン化物でアシル化する場合に得られる［Organikum（Laboratory Practical in Organic Chemistry）,VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften,Berlin 1977,p.505］。
式（ＸＸ）の化合物はある場合に新規であり、そしてこれらのものは公知の方法により製造し得る。
式（ＸＸ）の化合物は例えば式（ＸＸＩＩＩ）
0004082724.tif 000083
式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上記の意味を有する、
の置換されたフェニル酢酸を適当ならば希釈剤（例えば随時塩素化されていてもよい脂肪族または芳香族の炭化水素例えばトルエンまたは塩化メチレン）の存在下にて−２０〜１５０℃、好ましくは−１０〜１００℃の温度でハロゲン化剤（例えば塩化チオニル、臭化チオニル、塩化オキサリル、ホスゲン、三塩化リン、三臭化リンまたは五塩化リン）と反応させることにより得られる。
式（ＸＸＩＩＩ）の化合物はある場合に新規であり、そしてこれらのものは公知の方法により製造し得る（Organikum 15版, 533, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977）。式（ＸＸＩＩＩ）の化合物は例えば式（ＸＸＩＶ）
0004082724.tif 000084
式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びＲ8は上記の意味を有する、
の置換されたフェニル酢酸エステルを０乃至１５０℃間、好ましくは２０乃至１００℃間の温度で、酸（例えば無機酸例えば塩酸）または塩基（例えばアルカリ金属水酸化物例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム）の存在下及び適当ならば希釈剤（例えば水性アルコール例えばメタノールまたはエタノール）の存在下で加水分解することにより得られる。
式（ＸＸＩＶ）の化合物はある場合に新規であり、そしてこれらのものは原理的に公知である方法により製造し得る。
式（ＸＸＩＶ）の化合物は例えば式（ＸＸＶ）
0004082724.tif 000085
式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上記の意味を有する、
の置換された１，１，１−トリクロロ−２−フェニルエタンを最初に０乃至１５０℃間、好ましくは２０乃至１２０℃間の温度で、希釈剤（例えばアルコラートから誘導されるアルコール）の存在下でアルコラート（例えばアルカリ金属アルコラート例えばナトリウムメチラートまたはナトリウムエチラート）と、そして次に−２０乃至１５０℃間、好ましくは０乃至１００℃間の温度で酸（好ましくは無機酸例えば硫酸）と反応させることにより得られる（ドイツ国特許第３，３１４，２４９号参照）。
式（ＸＸＶ）の化合物はある場合に新規であり、そしてこれらのものは原理的に公知である方法により製造し得る。
式（ＸＸＶ）の化合物は例えば式（ＸＸＶＩ）
0004082724.tif 000086
式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上記の意味を有する、
のアニリンを−２０〜８０℃、好ましくは０〜６０℃の温度で、式（ＸＸＶＩＩ）
Ｒ21−ＯＮＯ        （ＸＸＩＸ）
式中、Ｒ21はアルキル、好ましくはＣ1〜Ｃ6−アルキルを表す、の亜硝酸アルキルの存在下、塩化銅（ＩＩ）の存在下及び適当ならば希釈剤（例えば脂肪族ニトリル例えばアセトニトリル）の存在下で塩化ビニリデン（ＣＨ2＝ＣＣｌ2）と反応させる場合に得られる。
式（ＸＸＶＩ）及び（ＸＸＶＩＩ）の化合物は公知の有機化学の化合物である。塩化銅（ＩＩ）及び塩化ビニリデンは長く公知であり、そして市販されている。
式（ＸＩＸ）及び（ＸＸＩＩ）の化合物はある場合に公知であり、そして／または公知の方法により製造し得る［例えばCompagnon,Miocque Ann.Chim.（Paris）［14］5,p.11〜22,23〜27（1970）参照］。
Ａ及びＢが環を形成する式（ＸＸＩＩａ）の置換された環式のアミノカルボン酸は一般にブヘラー−ベルグス（Bucherer-Bergs）合成またはストレッカー（Strecker）合成により得られ、そしてこれらの合成において各々の場合に異なる異性体形で得られる。かくて、ブヘラー−ベルグス合成により主に基Ｒ及びカルボキシル基が赤道位置にある異性体（簡単のために以下βと称する）が生じ、一方ストレッカー合成により主にアミノ基及び基Ｒが赤道位置にある異性体（簡単のために以下αと称する）が得られる。
0004082724.tif 000087
［L.Munday,J.Chem.Soc.4372（1961）;J.T.Eward,C.Jitrangeri,Can.J.Chem.53,3339（1975）］。
更に、上記の工程（Ａ）に用いられる式（ＩＩ）
0004082724.tif 000088
式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びＲ8は上記の意味を有する、
の出発物質は式（ＸＸＶＩＩＩ）
0004082724.tif 000089
式中、Ａ及びＢ及は上記の意味を有する、
のアミノニトリルを式（ＸＸ）
0004082724.tif 000090
式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びＨａｌは上記の意味を有する、
の置換されたフェニル酢酸ハロゲン化物と反応させ、式（ＸＸＩＸ）
0004082724.tif 000091
式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ及びＺは上記の意味を有する、
の化合物を生成させ、そして次にこれらのものを酸アルコール分解させる場合に製造し得る。
本発明による工程（Ｂ）において出発物質として必要とされる式（ＩＩＩ）
0004082724.tif 000092
式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びＲ8は上記の意味を有する、
の化合物は新規である。
これらのものは原理的に公知である方法により簡単に製造し得る。
式（ＩＩＩ）の化合物は例えば式（ＸＸＸ）
0004082724.tif 000093
式中、Ａ、Ｂ及びＲ8は上記の意味を有する、
の２−ヒドロキシカルボン酸エステルを式（ＸＸ）
0004082724.tif 000094
式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びＨａｌは上記の意味を有する、
の置換されたフェニル酢酸ハロゲン化物でアシル化する場合に得られる［Chem.Reviews 52,237〜416（1953）］。
更に、式（ＩＩＩ）の化合物は式（ＸＸＩＩＩ）
0004082724.tif 000095
式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上記の意味を有する、
の置換されたフェニル酢酸を式（ＸＸＸＩ）
0004082724.tif 000096
式中、Ａ、Ｂ及びＲ8は上記の意味を有し、そして
Ｈａｌは塩素または臭素を表す、
のα−ハロゲノカルボン酸エステルでアルキル化する場合に得られる。
上記の工程（Ｃ）において出発物質として必要とされる式（ＩＶ）
0004082724.tif 000097
式中、Ａ、Ｂ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びＲ8は上記の意味を有する、
の化合物は新規である。
これらのものは原理的に公知である方法により製造し得る。
式（ＩＶ）の化合物は例えば式（ＸＸＩＶ）
0004082724.tif 000098
式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ8及びＺは上記の意味を有する、
の置換されたフェニル酢酸エステルを強塩基の存在下で式（ＸＸＸＩＩ）
0004082724.tif 000099
式中、Ａ、Ｂ及びＷは上記の意味を有し、そして
Ｈａｌはハロゲン（殊に塩素または臭素）を表す、
の２−ベンジルチオ−カルボン酸ハロゲン化物でアシル化する場合に得られる［例えばM.S.Chamber,E.J.Thomas,D.J.Williams,J.Chem.Soc.Chem.Commun.,（1987）,1228参照］。
式（ＸＸＸＩＩ）のベンジルチオ−カルボン酸ハロゲン化物はある場合に公知であり、そして／またはこれらのものは公知の方法により製造し得る［J.Antibiotics（1983）,26,1589］。
工程（Ｄ）において出発物質として必要とされる式（ＶＩ）のハロゲノカルボニルケテンは新規である。これらのものは原理的に公知である方法により簡単に製造し得る（例えばOrg.Prep.Proced.Int.,7,（4）,155〜158,1975及びドイツ国特許第１，９４５，７０３号参照）。式（ＶＩ）
0004082724.tif 000100
式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上記の意味を有し、そして
Ｈａｌは塩素または臭素を表す、
の化合物は式（ＸＸＸＩＩＩ）
0004082724.tif 000101
式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上記の意味を有する、
の置換されたフェニルマロン酸を−２０乃至２００℃間、好ましくは０乃至１５０℃間の温度で、適当ならば触媒例えばジエチルホルムアミド、メチル−ステアリルホルムアミドまたはトリフェニルホスフィンの存在下、及び適当ならば塩基例えばピリジンまたはトリエチルアミンの存在下で酸ハロゲン化物例えば塩化チオニル、塩化リン（Ｖ）、塩化リン（ＩＩＩ）、塩化オキサリル、ホスゲンまたは臭化チオニルと反応させる場合に得られる。
式（ＸＸＸＩＩＩ）の置換されたフェニルマロン酸は新規である。しかしながら、これらのものは公知の方法により、例えば式（ＸＸＸＩＶ）
0004082724.tif 000102
式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びＲ8は上記の意味を有する、
の置換されたフェニルマロン酸エステルから加水分解により簡単に製造し得る［例えばOrganikum（Laboratory Practical in Organic Chemistry）, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften,Berlin 1977,p.517以下参照］。
本発明による工程（Ｅ）に対して出発物質として必要とされる式（Ｖ）のカルボニル化合物または式（Ｖａ）のそのシリルエノールエーテル
0004082724.tif 000103
式中、Ａ、Ｄ及びＲ8’は上記の意味を有する、
は一般に公知である市販化合物であるか、または公知の方法により入手される。
本発明による工程（Ｅ）を行うために出発物質として必要とされる式（ＶＩ）のケテン酸塩化物の製造は本発明による工程（Ｄ）の場合に既に記載された。本発明による工程（Ｅ）を行うために必要とされる式（ＶＩＩ）
0004082724.tif 000104
式中、Ａは上記の意味を有する、
のチオアミドは有機化学において一般に公知である化合物である。
式（ＸＸＸＩＶ）
0004082724.tif 000105
式中、Ｒ8、Ｘ、Ｙ及びＺは上記の意味を有する、
のマロン酸エステルは新規であり、そして一般的に公知である有機化学の方法により製造し得る［例えばTetrahedron Lett.27,2763（1986）及びOrganikum（Laboratory Practical in Organic Chemistry），VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften,Berlin 1977,p.587以下参照］。
更に本発明による工程（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）及び（Ｌ）を行うために出発物質として必要とされる式（ＶＩＩＩ）の酸ハロゲン化物、式（ＩＸ）の無水カルボン酸、式（Ｘ）のクロロギ酸エステルまたはクロロギ酸チオエステル、式（ＸＩ）のクロロモノチオギ酸エステルまたはクロロジチオギ酸エステル、式（ＸＩＩ）のハロゲン化アルキル、式（ＸＩＩＩ）の塩化スルホン酸、式（ＸＩＶ）のリン化合物、式（ＸＶ）及び（ＸＶＩ）の金属水酸化物、金属アルコラートまたはアミン、式（ＸＶＩＩ）のイソシアネート並びに式（ＸＶＩＩＩ）の塩化カルバミン酸は一般に公知の有機または無機化学の化合物である。
更に、式（Ｖ）、（ＶＩＩ）〜（ＸＶＩＩＩ）、（ＸＩＸ）、（ＸＸＩＩ）、（ＸＸＶＩＩＩ）、（ＸＸＸ）、（ＸＸＸＩ）、（ＸＸＸＩＩ）、（ＸＸＸＩＩＩ）及び（ＸＸＸＩＶ）の化合物は上に引用された特許出願から公知であり、そして／またはこれらに記載される方法により製造し得る。
工程（Ａ）はＡ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びＲ8が上記の意味を有する式（ＩＩ）の化合物を希釈剤の存在下及び塩基の存在下で分子内縮合させることを特徴とする。
本発明による工程（Ａ）に使用し得る希釈剤は反応体に対して不活性である全ての有機溶媒である。好適に使用し得る溶媒は炭化水素例えばトルエン及びキシレン、更にエーテル例えばジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、グリコールジメチルエーテル及びジグリコールジメチルエーテル、更に極性溶媒例えばジメチルスルホキド、スルホラン、ジメチルホルムアミド及びＮ−メチル−ピロリドン、並びにまたアルコール例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソ−プロパノール、ブタノール、イソ−ブタノール及びｔ−ブタノールである。
本発明による工程（Ａ）を行うために使用し得る塩基（脱プロトン化剤）は全ての通常のプロトン受容体である。好適に使用し得るプロトン受容体はまた相間移動触媒例えば塩化トリエチルベンジルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、Adogen 464［＝塩化メチルトリアルキル（Ｃ8〜Ｃ10）アンモニウム］またはＴＤＡ １［＝トリス−（メトキシエトキシエチル）−アミン］の存在下で使用し得るアルカリ金属酸化物、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属炭酸塩、アルカリ土金属酸化物、アルカリ土金属水酸化物及びアルカリ土金属炭酸塩例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸カルシウムである。アルカリ金属例えばナトリウムまたはカリウムを更に使用し得る。またアルカリ金属アミド、アルカリ金属水素化物、アルカリ土金属アミド及びアルカリ土金属水素化物例えばナトリウムアミド、水素化ナトリウム及び水素化カルシウム、並びに更にまたアルカリ金属アルコラート例えばナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート及びカリウムｔ−ブチラートを用いることができる。
本発明による工程（Ａ）を行う場合、反応温度は実質的な範囲内で変え得る。一般に、本法は０乃至２５０℃間、好ましくは５０乃至１５０℃間の温度で行う。
本発明による工程（Ａ）は一般に常圧下で行う。
本発明による工程（Ａ）を行う際に、式（ＩＩ）の反応成分及び脱プロトン化用塩基は一般に等モル量からほぼ等モル量の２倍までで用いる。しかしながらまた、あるまたは他の成分を大過剰で（３モルまで）用いることができる。
工程（Ｂ）はＡ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びＲ8が上記の意味を有する式（ＩＩＩ）の化合物を希釈剤の存在下及び塩基の存在下で分子内縮合させることを特徴とする。
本発明による工程（Ｂ）に使用し得る希釈剤は反応体に対して不活性である全ての有機溶媒である。好適に使用し得る溶媒は炭化水素例えばトルエン及びキシレン、更にエーテル例えばジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、グリコールジメチルエーテル及びジグリコールジメチルエーテル、更に極性溶媒例えばジメチルスルホキド、スルホラン、ジメチルホルムアミド及びＮ−メチル−ピロリドン、並びにまたアルコール例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソ−プロパノール、ブタノール、イソ−ブタノール及びｔ−ブタノールである。
本発明による工程（Ｂ）を行うために使用し得る塩基（脱プロトン化剤）は全ての通常のプロトン受容体である。好適に使用し得るプロトン受容体はまた相間移動触媒例えば塩化トリエチルベンジルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、Adogen 464［＝塩化メチルトリアルキル（Ｃ8〜Ｃ10）アンモニウム］またはＴＤＡ １［＝トリス−（メトキシエトキシエチル）−アミン］の存在下で使用し得るアルカリ金属酸化物、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属炭酸塩、アルカリ土金属酸化物、アルカリ土金属水酸化物及びアルカリ土金属炭酸塩例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸カルシウムである。アルカリ金属例えばナトリウムまたはカリウムを更に使用し得る。またアルカリ金属アミド、アルカリ金属水素化物、アルカリ土金属アミド及びアルカリ土金属水素化物例えばナトリウムアミド、水素化ナトリウム及び水素化カルシウム、並びに更にまたアルカリ金属アルコラート例えばナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート及びカリウムｔ−ブチラートを用いることができる。
本発明による工程（Ｂ）を行う場合、反応温度は実質的な範囲内で変え得る。一般に反応は０乃至２５０℃間、好ましくは５０乃至１５０℃間の温度で行う。
本発明による工程（Ｂ）は一般に常圧下で行う。
本発明による工程（Ｂ）を行う際に、式（ＩＩＩ）の反応成分及び脱プロトン化用塩基は一般に等モル量からほぼ等モル量で用いる。しかしながらまた、あるまたは他の反応体を大過剰で（３モルまで）用いることができる。
工程（Ｃ）はＡ、Ｂ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びＲ8が上記の意味を有する式（ＩＶ）の化合物を酸の存在下及び適当ならば希釈剤の存在下で分子内縮合させることを特徴とする。
本発明による工程（Ｃ）に使用し得る希釈剤は反応体に対して不活性である全ての有機溶媒である。好適に使用し得る溶媒は炭化水素例えばトルエン及びキシレン、更にエーテル例えばジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、グリコールジメチルエーテル及びジグリコールジメチルエーテル、更に極性溶媒例えばジメチルスルホキド、スルホラン、ジメチルホルムアミド及びＮ−メチル−ピロリドンである。更にアルコール例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソ−プロパノール、ブタノール、イソ−ブタノール及びｔ−ブタノールを使用し得る。
適当ならばまた、用いる酸は希釈剤として作用し得る。
本発明による工程（Ｃ）に使用し得る酸は全ての通常の無機及び有機酸例えばハロゲン化水素酸、硫酸、アルキル−、アリール−及びハロアルキルスルホン酸であり、そしてハロゲン化されたアルキルカルボン酸例えばトリフルオロ酢酸を殊に用いる。
本発明による工程（Ｃ）を行う際の反応温度は実質的な範囲内で変え得る。一般に反応は０乃至２５０℃間、好ましくは５０乃至１５０℃間の温度で行う。
本発明による工程（Ｃ）は一般に常圧下で行う。
本発明による工程（Ｃ）を行う際に、式（ＩＶ）の反応成分及び酸は例えば等モル量で用いる。しかしながらまた、適当ならば触媒量の酸を用いることができる。
本発明による工程（Ｄ）は式（Ｖ）のカルボニル化合物または式（Ｖａ）のそのシリルエノールエーテルを適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば酸受容体の存在下で式（ＶＩ）のケテン酸ハロゲン化物と反応させることを特徴とする。
本発明による工程（Ｄ）に使用し得る希釈剤は反応体に対して不活性である全ての有機溶媒である。好適に使用し得る溶媒は炭化水素例えばトルエン及びキシレン、更にエーテル例えばジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、グリコールジメチルエーテル及びジグリコールジメチルエーテル、並びにまた極性溶媒例えばジメチルスルホキド、スルホラン、ジメチルホルムアミドまたはＮ−メチル−ピロリドンである。
本発明による工程（Ｄ）を行う際に使用し得る酸受容体は全ての通常の酸受容体である。
好適に使用し得る酸受容体は第三級アミン例えばトリエチルアミン、ピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロウンデカン（ＤＢＵ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）、ヒューニッヒ塩基またはＮ，Ｎ−ジメチル−アニリンである。
本発明による工程（Ｄ）を行う際に反応温度は実質的な範囲内で変え得る。反応は便宜的に０乃至２５０℃間、好ましくは５０乃至２２０℃間の温度で行う。
本発明による工程（Ｄ）は好ましくは常圧下で行う。
本発明による工程（Ｄ）を行う際に、式（Ｖ）及び（ＶＩ）の反応成分並びに適当ならば酸受容体は一般にほぼ等モル量で用いる。しかしながらまた、あるまたは他の反応体を大過剰で（５モルまで）用いることができる。
本発明による工程（Ｅ）は式（ＶＩＩ）のチオアミドを適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば酸受容体の存在下で式（ＶＩ）のケテン酸ハロゲン化物と反応させることを特徴とする。
本発明による工程変法（Ｅ）に使用し得る希釈剤は全ての不活性有機溶媒である。好適に使用し得る溶媒は炭化水素例えばｏ−ジクロロベンゼン、テトラリン、トルエン及びキシレン、更にエーテル例えばジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、グリコールジメチルエーテル及びジグリコールジメチルエーテル、並びにまた極性溶媒例えばジメチルスルホキド、スルホラン、ジメチルホルムアミド及びＮ−メチル−ピロリドンである。
本発明による工程（Ｅ）を行う際に使用し得る酸受容体は全ての通常の酸受容体である。
好適に使用し得る酸受容体は第三級アミン例えばトリエチルアミン、ピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロウンデカン（ＤＢＵ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）、ヒューニッヒ塩基またはＮ，Ｎ−ジメチル−アニリンである。
本発明による工程（Ｅ）を行う際に、反応温度は実質的な範囲内で変え得る。便宜的に、反応は０乃至２５０℃間、好ましくは２０乃至２２０℃間の温度で行う。
本発明による工程（Ｅ）は便宜的には常圧下で行う。
本発明による工程（Ｅ）を行う際に、式（ＶＩＩ）及び（ＶＩ）の反応成分並びに適当ならば酸受容体は一般にほぼ等モル量で用いる。しかしながらまた、あるまたは他の反応体を大過剰で（５モルまで）用いることができる。
本発明による工程（Ｆα）は式（Ｉ−１−ａ）式（Ｉ−５−ａ）の化合物を適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば酸結合剤の存在下で各々の場合に式（ＶＩＩＩ）のカルボン酸ハロゲン化物と反応させることを特徴とする。
本発明による工程（Ｆα）に使用し得る希釈剤は酸ハロゲン化物に対して不活性である全ての有機溶媒である。好適に使用し得る溶媒は炭化水素例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びテトラリン、更にハロゲン化された炭化水素例えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン及びｏ−ジクロロベンゼン、並びにまたケトン例えばアセトン及びメチルイソプロピルケトン、並びに更にエーテル例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン及びジオキサン、更にカルボン酸エステル例えば酢酸エチル、並びにまた強い極性溶媒例えばジメチルスルホキド及びスルホランである。酸ハロゲン化物が加水分解に対して十分安定である場合、反応はまた水の存在下で行い得る。
本発明による工程（Ｆα）による反応に可能である酸結合剤は全ての通常の酸受容体である。好適に使用し得る酸受容体は第三級アミン例えばトリエチルアミン、ピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロウンデカン（ＤＢＵ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）、ヒューニッヒ塩基及びＮ，Ｎ−ジメチル−アニリン、並びに更にアルカリ土金属酸化物例えば酸化マグネシウム及び酸化カルシウム、並びにまたアルカリ金属炭酸塩及びアルカリ土金属炭酸塩例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸カルシウム、並びにアルカリ金属水酸化物例えば水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムである。
本発明による工程（Ｆα）において、反応温度は実質的な範囲内で変え得る。一般に、反応は−２０乃至１５０℃間、好ましくは０乃至１００℃間の温度で行う。
本発明による工程（Ｆα）を行う際に、式（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−５−ａ）の出発物質及びの式（ＶＩＩＩ）のカルボン酸ハロゲン化物を一般に各々の場合にほぼ等価量に達する量で用いる。しかしながらまた、カルボン酸ハロゲン化物を大過剰で（５モルまで）用いることができる。処理を常法により行う。
工程（Ｆβ）は式（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−５−ａ）の化合物を適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば酸結合剤の存在下で各々の場合に式（ＩＸ）のカルボン酸無水物と反応させることを特徴とする。
本発明による工程（Ｆβ）に使用し得る希釈剤は好ましくは酸ハロゲン化物を用いる場合にも好適に可能であるものである。更にまた、過剰に用いるカルボン酸無水物は同時に希釈剤としても作用し得る。
工程（Ｆβ）において適当ならば加えられる可能な酸結合剤は好ましくはまた酸ハロゲン化物を用いる場合にも好適に可能である酸結合剤である。
本発明による工程（Ｆβ）において反応温度は実質的な範囲内で変え得る。一般に、反応は−２０乃至１５０℃間、好ましくは０乃至１００℃間の温度で行う。
本発明による工程（Ｆβ）を行う際に、式（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−５−ａ）の出発物質及び式（ＩＸ）のカルボン酸無水物を一般に各々の場合にほぼ等価量に達する量で用いる。しかしながらまた、カルボン酸無水物を大過剰で（５モルまで）用いることができる。処理を常法により行う。
一般に、希釈剤及び過剰に存在するカルボン酸無水物並びに生じるカルボン酸を蒸留または有機溶媒もしくは水での洗浄により除去する操作に従う。
工程（Ｇ）は式（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−５−ａ）の化合物を各々の場合に適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば酸結合剤の存在下で式（Ｘ）のクロロギ酸エステルまたはクロロギ酸チオエステルと反応させることを特徴とする。
本発明による工程（Ｇ）に可能な酸結合剤は全ての通常の酸受容体である。好適に使用し得る酸受容体は第三級アミン例えばトリエチルアミン、ピリジン、ＤＡＢＣＯ、ＤＢＵ、ＤＢＮ、ヒューニッヒ塩基及びＮ，Ｎ−ジメチル−アニリン、並びに更にアルカリ土金属酸化物例えば酸化マグネシウム及び酸化カルシウム、並びにまたアルカリ金属炭酸塩及びアルカリ土金属炭酸塩例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸カルシウム、並びにアルカリ金属水酸化物例えば水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムである。
本発明による工程（Ｇ）に使用し得る希釈剤はクロロギ酸エステルまたはクロロギ酸チオエステルに対して不活性である全ての溶媒である。好適に使用し得る溶媒は炭化水素例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びテトラリン、更にハロゲン化された炭化水素例えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン及びｏ−ジクロロベンゼン、またケトン例えばアセトン及びメチルイソプロピルケトン、更にエーテル例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン及びジオキサン、更にカルボン酸エステル例えば酢酸エチル、並びに強い極性溶媒例えばジメチルスルホキド及びスルホランである。
本発明による工程（Ｇ）を行う際に反応温度は実質的な範囲内で変え得る。反応温度は一般に−２０乃至１００℃間、好ましくは０乃至５０℃間である。
本発明による工程（Ｇ）は一般に常圧下で行う。
本発明による工程（Ｇ）を行う際に、式（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−５−ａ）の出発物質及び式（Ｘ）の対応するクロロギ酸エステルまたはクロロギ酸チオエステルを一般に各々の場合に等価量に達する量で用いる。しかしながらまた、あるまたは他の成分を大過剰で（２モルまで）用いることができる。処理を常法により行う。一般に、沈殿した塩を除去し、そして残った反応混合物を希釈剤を除去することにより濃縮する操作に従う。
本発明による工程（Ｈ）は式（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−５−ａ）の化合物を各々の場合に（Ｈα）希釈剤の存在下及び適当ならば酸結合剤の存在下で式（ＸＩ）の化合物とか、或いは（Ｈβ）適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば塩基の存在下で二硫化炭素及び次に式（ＸＩＩ）のアルキルハロゲン化物と反応させることを特徴とする。
製造方法（Ｈα）において、式（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−５−ａ）の出発化合物１モル当たり約１モルの式（ＸＩ）のクロロモノチオギ酸エステルまたはクロロジチオギ酸エステルを０〜１２０℃、好ましくは２０〜６０℃で反応させる。
加えられる可能な希釈剤は適当ならば全ての不活性極性有機溶媒例えばエーテル、アミド、スルホン、スルホキシド及びまたハロゲノアルカンである。
ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミドまたは塩化メチレンを好適に用いる。
好適な具体例において、化合物（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−５−ａ）のエノラート塩を強脱プロトン化剤例えば水素化ナトリウムまたはカリウムｔ−ブチラートを加えることにより製造する場合、更に酸結合剤を添加することは省略し得る。
酸結合剤を用いる場合、通常の無機または有機塩基が可能であり、そして挙げ得る例には水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ピリジン及びトリエチルアミンがある。
反応は常圧または昇圧下で行うことができ、そして好ましくは常圧下で行う。処理は常法により行う。
製造方法（Ｈβ）において、各々の場合に式（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−５−ａ）の出発化合物１モル当たり等モル量または過剰の二硫化炭素を加える。ここに本反応は好ましくは０〜５０℃、殊に２０〜３０℃の温度で行う。
塩基（例えばカリウムｔ−ブチラートまたは水素化ナトリウム）を加えることにより式（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−５−ａ）の化合物から対応する塩を最初に調製することがしばしば便利である。化合物（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−５−ａ）を各々の場合に例えば室温で数時間撹拌した後に中間体の生成が終了するまで二硫化炭素と反応させる。
工程（Ｈβ）に使用し得る塩基は全ての通常のプロトン受容体である。好適に使用し得るプロトン受容体はアルカリ金属水素化物、アルカリ金属アルコラート、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ土金属炭酸塩、アルカリ土金属炭酸水素塩または窒素塩基である。挙げ得る例には例えば水素化ナトリウム、ナトリウムメチラート、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、トリエチルアミン、ジベンジルアミン、ジイソプロピルアミン、ピリジン、キノリン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）及びジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）がある。
本法に使用し得る希釈剤は全ての通常の溶媒である。
好適に使用し得る溶媒は芳香族炭化水素例えばベンゼンまたはトルエン、アルコール例えばメタノール、エタノール、イソプロパノールまたはエチレングリコール、ニトリル例えばアセトニトリル、エーテル例えばテトラヒドロフランまたはジオキサン、アミド例えばジメチルホルムアミド、或いは他の極性溶媒例えばジメチルスルホキシドまたはスルホランである。
更に式（ＸＩＩ）のアルキルハロゲン化物との反応は好ましくは０〜７０℃、殊に２０〜５０℃で行う。少なくとも等モル量のアルキルハロゲン化物をこの反応に用いる。
本反応は常圧または昇圧下、好ましくは常圧下で行う。
処理は再度常法により行う。
本発明による工程（Ｉ）は式（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−５−ａ）の化合物を各々の場合に適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば酸結合剤の存在下で式（ＸＩＩＩ）の塩化スルホン酸と反応させることを特徴とする。
製造方法（Ｉ）において、式（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−５−ａ）の出発化合物１モル当たり約１モルの式（ＸＩＩＩ）の塩化スルホン酸を−２０〜１５０℃、好ましくは２０〜７０℃で反応させる。
工程（Ｉ）は好ましくは希釈剤の存在下で行う。
可能な希釈剤は全ての不活性極性有機溶媒例えばエーテル、アミド、ニトリル、スルホン、スルホキシドまたはハロゲン化された炭化水素例えば塩化メチレンである。
ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド及び塩化メチレンを好適に用いる。
好適な具体例において、化合物（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−５−ａ）のエノラート塩を強脱プロトン化剤（例えば水素化ナトリウムまたはカリウムｔ−ブチラート）を加えることにより製造する場合、更に酸結合剤を添加することは省略し得る。
酸結合剤を用いる場合、通常の無機または有機塩基が可能であり、そして挙げ得る例には水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ピリジン及びトリエチルアミンがある。
反応は常圧または昇圧下で行うことができ、そして好ましくは常圧下で行う。処理は常法により行う。
本発明による工程（Ｊ）は式（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−５−ａ）の化合物を各々の場合に適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば酸結合剤の存在下で式（ＸＩＶ）のリン化合物と反応させることを特徴とする。
製造方法（Ｊ）において、式（Ｉ−１−ｅ）〜（Ｉ−６−ｅ）の化合物を得るために、化合物（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−５−ａ）１モル当たり１〜２、好ましくは１〜１．３モルの式（ＸＩＶ）のリン化合物を−４０乃至１５０℃間、好ましくは−１０乃至１１０℃間の温度で反応させる。
工程（Ｊ）は好ましくは希釈剤の存在下で行う。
可能な希釈剤は全ての不活性極性有機溶媒例えばエーテル、アミド、ニトリル、アルコール、スルフィド、スルホン、スルホキシドなどである。
アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド及び塩化メチレンを好適に用いる。
適当ならば加えられる可能な酸結合剤は通常の無機または有機塩基例えば水酸化物、炭酸塩またはアミンである。挙げ得る例には水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ピリジン及びトリエチルアミンがある。
反応は常圧または昇圧下で行うことができ、そして、好ましくは大気圧下で行う。処理は有機化学の常法により行う。最終生成物は好ましくは結晶化、クロマトグラフィー精製またはいわゆる「初期蒸留」、即ち真空中での揮発成分の除去により精製する。
工程（Ｋ）は式（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−５−ａ）の化合物を各々の場合に適当ならば希釈剤の存在下で式（ＸＶ）の金属水酸化物または金属アルコラート或いは式（ＸＶＩ）のアミンと反応させることを特徴とする。
本発明による工程（Ｋ）に使用し得る希釈剤は好ましくはエーテル例えばテトラヒドロフラン、ジオキサンまたはジエチルエーテル、或いは他にアルコール例えばメタノール、エタノールまたはイソプロパノール、或いはまた水である。本発明による工程（Ｋ）は一般に常圧下で行う。反応温度は一般に−２０乃至１００℃間、好ましくは０乃至５０℃間である。
本発明による工程（Ｌ）は式（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−５−ａ）の化合物を各々の場合に（Ｌα）適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば触媒の存在下で式（ＸＶＩＩ）の化合物とか、或いは（Ｌβ）適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば酸結合剤の存在下で式（ＸＶＩＩＩ）の化合物と反応させることを特徴とする。
製造方法（Ｌα）において、式（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−５−ａ）の出発化合物１モル当たり約１モルの式（ＸＶＩＩ）のイソシアネートを０〜１００℃、好ましくは２０〜５０℃で反応させる。
工程（Ｌα）は好ましくは希釈剤の存在下で行う。
可能な希釈剤は全ての不活性有機溶媒例えば芳香族炭化水素、ハロゲン化された炭化水素、エーテル、アミド、ニトリル、スルホンまたはスルホキシドである。
適当ならば、反応を加速するために触媒を加える。使用し得る触媒は極めて有利には有機スズ化合物例えばジラウリン酸ジブチルスズである。
本反応は好ましくは常圧下で行う。
製造方法（Ｌβ）において、式（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−５−ａ）の出発化合物１モル当たり約１モルの式（ＸＶＩＩＩ）の塩化カルバミン酸を０〜１５０℃、好ましくは２０〜７０℃で反応させる。
適当ならば加えられる可能な希釈剤は全ての不活性の極性有機溶媒例えばエーテル、アミド、スルホン、スルホキシドまたはハロゲン化された炭化水素である。
ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミドまたは塩化メチレンを好適に用いる。
好適な具体例において化合物（Ｉ−１−ａ）〜（Ｉ−５−ａ）のエノラート塩を強脱プロトン化剤例えば水素化ナトリウムまたはカリウムｔ−ブチラートを加えることにより製造する場合、更に酸結合剤を添加することは省略し得る。
酸結合剤を用いる場合、通常の無機または有機塩基が可能であり、そして挙げ得る例には水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたはピリジンがある。
反応は常圧または昇圧下で行うことができ、そして好ましくは常圧下で行う。処理は常法により行う。
活性化合物は農業、林業、貯蔵製品及び材料の保護において、そして衛生分野において遭遇する動物性有害生物（pest）、好ましくは節足動物及び線虫（nematode）、殊に昆虫及びクモ（arachnid）の防除に適している。それらは通常の敏感性の及び抵抗性の種及び全てのまたはある成長段階に対して活性である。上記した有害生物には、次のものが包含される：
等脚目（Isopoda）のもの、例えばオニスカス・アセルス（Oniscus asellus）、オカダンゴムシ（Armadillidium vulgare）、及びポルセリオ・スカバー（Porcellio scabar）。
倍脚綱（Diplopoda）のもの、例えば、ブラニウルス・グットラタス（Blaniulus guttulatus）。
チロポダ目（Chilopoda）のもの、例えば、ゲオフィルス・カルポファグス（Geophilus carpohagus）及びスカチゲラ（Scutigera spp.）。
シムフィラ目（Symphyla）のもの、例えばスカチゲレラ・イマキュラタ（Scutigerella immaculata）。
シミ目（Thysanura）のもの、例えばレプシマ・サッカリナ（Lepisma saccharina）。
トビムシ目（Collembola）のもの、例えばオニチウルス・アルマツス（Onychiurus armatus）。
直翅目（Orthoptera）のもの、例えばブラッタ・オリエンタリス（Blatta orientalis）、ワモンゴキブリ（Periplaneta americana）、ロイコファエ・マデラエ（Leucophaea maderae）、チヤバネ・ゴキブリ（Blattella germanica）、アチータ・ドメスチクス（Acheta domesticus）、ケラ（Gryllotalpa spp.）、トノサマバッタ（Locusta migratoria migratorioides）、メラノプルス・ジフェレンチアリス（Melanoplus differentialis）及びシストセルカ・グレガリア（Schistocerca gregaria）。
ハサミムシ目（Dermaptere）のもの、例えばホルフィキュラ・アウリクラリア（Forficula auricularia）。
シロアリ目（Isoptera）のもの、例えばレチキュリテルメス（Reticulitermes spp.）。
シラミ目（Anoplura）のもの、例えばフィロクセラ・バスタリクス（Phylloxera vastatrix）、ペンフィグス（Pemphigus spp.）及びヒトジラミ（Pediculus humanus corporis）、ケモノジラミ（Haematopinus spp.）及びケモノホソジラミ（Linognathus spp.）。
ハジラミ目（Mallophaga）のもの、例えばケモノハジラミ（Trichodectes spp.）及びダマリネア（Damalinea spp.）。
アザミウマ目（Thysanoptera）のもの、例えばクリバネアザミウマ（Hercinothrips femoralis）及びネギアザミウマ（Thrips tabaci）。
半翅目（Heteroptera）のもの、例えばチャイロカメムシ（Eurygaster spp.）、ジスデルクス・インテルメジウス（Dysdercus intermedius）、ピエスマ・クワドラタ（Piesma quadrata）、ナンキンムシ（Cimex lectularius）、ロドニウス・プロリクス（Rhodnius prolixus）及びトリアトマ（Triatoma spp.）。
同翅目（Homoptera）のもの、例えばアレウロデス・ブラシカエ（Aleurodes brassicae）、ワタコナジラミ（Bemisia tabaci）、トリアレウロデス・バポラリオルム（Trialeurodes vaporariorum）、ワタアブラムシ（Aphis gossypii）、ダイコンアブラムシ（Brevicoryne brassicae）、クリプトミズス・リビス（Cryptomyzus ribis）、ドラリス・ファバエ（Doralis fabae）、ドラリス・ポミ（Doralis pomi）、リンゴワタムシ（Eriosoma lanigerum）、モモコフキアブラムシ（Hyalopterus arundinis）、ムギヒゲナガアブラムシ（Macrosiphum avenae）、コブアブラムシ（Myzus spp.）、ホップイボアブラムシ（Phorodon humuli）、ムギクビレアブラムシ（Rhopalosiphum padi）、ヒメヨコバイ（Empoasca spp.）、ユースセリス・ビロバツス（Euscelis bilobatus）、ツマグロヨコバイ（Nephotettix cincticeps）、ミズキカタカイガラムシ（Lecanium corni）、オリーブカタカイガラムシ（Saissetia oleae）、ヒメトビウンカ（Laodelphax striatellus）、トビイロウンカ（Nilaparvata lugens）、アカマルカイガラムシ（Aonidiella aurantii）、シロマルカイガラムシ（Aspidiotus hederae）、プシュードコッカス（Pseudococcus spp.）及びキジラミ（Psylla spp.）。
鱗翅目（Lepidoptera）のもの、例えばワタアカミムシ（Pectinophora gossypiella）、ブパルス・ピニアリウス（Bupalus piniarius）、ケイマトビア・ブルマタ（Cheimatobia brumata）、リソコレチス・ブランカルデラ（Lithocolletis blancardella）、ヒポノミュウタ・パデラ（Hyponomeuta padella）、コナガ（Plutella maculipennis）、ウメケムシ（Malacosoma neustria）、クワノキンムケシ（Euproctis chrysorrhoea）、マイマイガ（Lyman-tria spp.）、ブッカラトリックス・スルベリエラ（Bucculatrix thurberiella）、ミカンハモグリガ（Phyllocnistis citrella）、ヤガ（Agrotis spp.）、ユークソア（Euxoa spp.）、フェルチア（Feltia spp.）、エアリアス・インスラナ（Earias insulana）、ヘリオチス（Heliothis spp.）、ヒロイチモジヨトウ（Laphygma exigua）、ヨトウムシ（Mamestra brassicae）、パノリス・フラメア（Panolis flammea）、ハスモンヨトウ（Prodenia litura）、シロナヨトウ（Spodoptera spp.）、トリコプルシア・ニ（Trichoplusia ni）、カルポカプサ・ポモネラ（Carpocapsa pomonella）、アオムシ（Pieris spp.）、ニカメイチュウ（Chilo spp.）、アワノメイガ（Pyrausta nubilalis）、スジコナマダラメイガ（Ephestia kuehniella）、ハチミツガ（Galleria mellonella）、テイネオラ・ビセリエラ（Tineola bisselliella）、テイネア・ペリオネラ（Tinea pellionella）、ホフマノフィラ・プシュードスプレテラ（Hofmannophila pseudospretella）、カコエシア・ポダナ（Cacoecia podana）、カプア・レチクラナ（Capua reticulana）、クリストネウラ・フミフェラナ（Choristoneura fumiferana）、クリシア・アンビグエラ（Clysia ambiguella）、チヤハマキ（Homona magnanima）、及びトルトリクス・ビリダナ（Tortrix viridana）。
鞘翅目（Coleoptera）のもの、例えばアノビウム・プンクタツム（Anobium punctatum）、コナナガシンクイムシ（Rhizopertha dominica）、ブルキジウス・オブテクツス（Bruchidius obtectus）、インゲンマメゾウムシ（Acanthoscelides obtectus）、ヒロトルペス・バジュルス（Hylotrupes bajulus）、アゲラスチカ・アルニ（Agelastica alni）、レプチノタルサ・デセムリネアタ（Leptinotarsa decemlineata）、フエドン・コクレアリアエ（Phaedon cochleariae）、ジアブロチカ（Diabrotica spp.）、プシリオデス・クリソセファラ（Psylliodes chrysocephala）、ニジュウヤホシテントウ（Epilachna varivestis）、アトマリア（Atomaria spp.）、ノコギリヒラタムシ（Oryzaephilus surinamensis）、ハナゾウムシ（Anthonomus spp.）、コクゾウムシ（Sitophilus spp.）、オチオリンクス・スルカツス（Otiorrhychus sulcatus）、バショウゾウムシ（Cosmopolites sordidus）、シュートリンクス・アシミリス（Ceuthorrhynchus assimillis）、ヒペラ・ポスチカ（Hyperapostica）、カツオブシムシ（Dermestes spp.）、トロゴデルマ（Trogoderma spp.）、アントレヌス（Anthrenus spp.）、アタゲヌス（Attagenus spp.）、ヒラタキクイムシ（Lyctus spp.）、メリゲテス・アエネウス（Meligethes aeneus）、ヒョウホンムシ（Ptinus spp.）、ニプツス・ホロレウカス（Niptus hololeucus）、セマルヒョウホンムシ（Gibbium psylloides）、コクヌストモドキ（Tribolium spp.）、チャイロコメノゴミムシダマシ（Tenebrio molitor）、コメツキムシ（Agriotes spp.）、コノデルス（Conoderus spp.）、メロロンサ・メロロンサ（Melolontha melolontha）、アムフィマロン・ソルスチチアリス（Amphimallon solstitialis）及びコステリトラ・ゼアランジカ（Costelytra zealandica）。
膜翅目（Hymenoptera）のもの、例えばマツハバチ（Diprion spp.）、ホプロカムパ（Hoplocampa spp.）、ラシウス（Lasius spp.）、イエヒメアリ（Monomorium pharaonis）及びスズメバチ（Vespa spp.）。
双翅目（Diptera）のもの、例えばヤブカ（Aedes spp.）、ハマダラカ（Anopheles spp.）、イエカ（Culex spp.）、キイロショウジョウバエ（Drosophila melanogastef）、イエバエ（Musca spp.）、ヒメイエバエ（Fannia spp.）、クロバエ・エリスロセファラ（Calliphoro erythrocephala）、キンバエ（Lucilia spp.）、オビキンバエ（Chrysomya spp.）、クテレブラ（Cuterebra spp.）、ウマバエ（Gastrophilus spp.）、ヒッポボスカ（Hyppobosca spp.）、サシバエ（Stomoxys spp.）、ヒツジバエ（Oestrus spp.）、ウシバエ（Hypoderma spp.）、アブ（Tabanus spp.）、タニア（Tannia spp.）、ケバエ（Bibio hortulanus）、オスシネラ・フリト（Oscinella frit）、クロキンバエ（Phorbia spp.）、アカザモグリハナバエ（Pegomyia hyoscyami）、セラチチス・キャピタータ（Ceratitis capitata）、ミバエオレアエ（Dacus oleae）及びガガンボ・パルドーサ（Tipula paludosa）。
ノミ目（Siphonapterida）のもの、例えばケオプスネズミノミ（Xenopsylla cheopis）及びナガノミ（Ceratopyllus spp.）。
蜘形網（Arachnida）のもの、例えばスコルピオ・マウルス（Scorpio maurus）及びラトロデクタス・マクタンス（Latrodectus mactans）。
ダニ目（Acarina）のもの、例えばアシブトコナダニ（Acarus siro）、ヒメダニ（Argas spp.）、カズキダニ（Ornithodoros spp.）、ワクモ（Dermanyssus gallinae）、エリオフィエス・リビス（Eriophyes ribis）、ミカンサビダニ（Phyllocoptruta oleivora）、オウシマダニ（Boophilus spp.）、コイタマダニ（Rhipicephalus spp.）、アンブリオマ（Amblyomma spp.）、イボマダニ（Hyalomma spp.）、マダニ（Ixodes spp.）、キュウセンヒゼンダニ（Psoroptes spp.）、ショクヒヒゼンダニ（Chorioptes spp.）、ヒゼンダニ（Sarcoptes spp.）、ホコリダニ（Tarsonemus spp.）、クローバハダニ（Bryobia praetiosa）、ミカンリンゴハダニ（Panonychus spp.）及びナミハダニ（Tetranychus spp.）。
本発明による活性化合物は高度な殺虫及び殺ダニ（acaricidal）活性に特徴がある。
これらのものは植物に有害である昆虫例えばマスタード・ビートル（mustard beetle）（Phaedon cochleariae）の幼虫またはツマグロヨコバイ（Nephotettix cincticeps）の幼虫及びコナガ（Plutella maculipennis）の幼虫に対して殊に良好に使用し得る。
本発明による活性化合物は更に落葉剤、乾燥剤、広葉樹の破壊剤及び、特に殺雑草剤として使用することができる。雑草とは、最も広い意味において、雑草を望まない場所に生長するすべての植物を意味する。本発明による物質は、本質的に使用量に依存して完全除草剤または選択的除草剤として作用する。
雑草を防除するために必要とされる本発明による活性化合物の投与割合は０．００１乃至１０ｋｇ／ｈａ間、好ましくは０．００５乃至５ｋｇ／ｈａ間である。
本発明による活性化合物は、例えば、次の植物に関連して使用することができる：
次の属の双子葉雑草：カラシ属（Sinapis）、マメグンバイナズナ属（Leipidium）、ヤエムグラ属（Galium）、ハコベ属（Stellaria）、シカギク属（Matricaria）、カミツレモドキ属（Anthemis）、ガリンソガ属（Galinsoga）、アカザ属（Chenopodium）、イラクサ属（Urtica）、キオン属（Senecio）、ヒユ属（Amaranthus）、スベリヒユ属（Portulaca）、オナモミ属（Xanthium）、ヒルガオ属（Convolvulus）、サツマイモ属（Ipomoea）、タデ属（Polygonum）、セスバニア属（Sesbania）、オナモミ属（Ambrosia）、アザミ属（Cirsium）、ヒレアザミ属（Carduus）、ノゲシ属（Sonchus）、ナス属（Solanum）、イヌガラシ属（Rorippa）、キカシグサ属（Rotala）、アゼナ属（Lindernia）、ラミウム属（Lamium）、クワガタソウ属（Veronica）、イチビ属（Abutilon）、エメクス属（Emex）、チョウセンアサガオ属（Datura）、スミレ属（Viola）、チシマオドリコ属（Galeopsis）、ケシ属（Papaver）、センタウレア属（Centaurea）、ツメクサ属（Trifolium）、キツネノボタン属（Ranunculus）及びタンポポ属（Taraxacum）。
次の属の双子葉栽培植物：ワタ属（Gossypium）、ダイズ属（Glycine）、フダンソウ属（Beta）、ニンジン属（Daucus）、インゲンマメ属（Phaseolus）、エンドウ属（Pisum）、ナス属（Solanum）、アマ属（Linum）、サツマイモ属（Ipomoea）、ソラマメ属（Vicia）、タバコ属（Nicotiana）、トマト属（Lycopersicon）、ラッカセイ属（Arachis）、アブラナ属（Brassica）、アキノノゲシ属（Lactuca）、キュウリ属（Cucumis）及びウリ属（Cucurbita）。
次の属の単子葉雑草：ヒエ属（Echinochloa）、エノコログサ属（Setaria）、キビ属（Panicum）、メヒシバ属（Digitaria）、アワガリエ属（Phleum）、スズメノカタビラ属（Poa）、ウシノケグサ属（Festuca）、オヒシバ属（Eleusine）、ブラキアリア属（Brachiaria）、ドクムギ属（Lolium）、スズメノチヤヒキ属（Bromus）、カラスムギ属（Avena）、カヤツリグサ属（Cyperus）、モロコシ属（Sorghum）、カモジグサ属（Agropyron）、シノドン属（Cynodon）、ミズアオイ属（Monochoria）、テンツキ属（Fimbristylis）、オモダカ属（Sagittaria）、ハリイ属（Eleocharis）、ホタルイ属（Scirpus）、パスパルム属（Paspalum）、カモノハシ属（Ischaemum）、スフェノクレア属（Sphenoclea）、ダクチロクテニウム属（Dactyloctenium）、ヌカボ属（Agrostis）、スズメノテッポウ属（Alopecurus）及びアペラ属（Apera）。
次の属の単子葉栽培植物：イネ属（Oryza）、トウモロコシ属（Zea）、コムギ属（Triticum）、オオムギ属（Hordeum）、カラスムギ属（Avena）、ライムギ属（Secale）、モロコシ属（Sorghum）、キビ属（Panicum）、サトウキビ属（Saccharum）、アナナス属（Ananas）、クサスギカズラ属（Asparagus）およびネギ属（Allium）。
しかしながら、本発明による活性化合物の使用はこれらの属にまったく限定されず、同じ方法で他の植物に及ぶ。
化合物は、濃度に依存して、例えば工業地域及び鉄道線路上、樹木が存在するか或いは存在しない道路及び広場上の雑草の完全防除に適する。同等に、化合物は多年生栽培植物、例えば造林、装飾樹木、果樹園、ブドウ園、かんきつ類の木立、クルミの果樹園、バナナの植林、コーヒーの植林、茶の植林、ゴムの木の植林、油ヤシの植林、カカオの植林、小果樹の植え付け及びホップの栽培植物の中の雑草の防除に、そして１年生栽培植物中の雑草の選択的防除に使用することができる。
本発明による活性化合物は発芽前及び発芽後法により双子葉の栽培植物における単子葉の雑草の選択的防除に殊に適している。これらのものは例えばワタまたは砂糖大根における有害な草を防除するために極めて良好に使用し得る。
本活性化合物は普通の組成物例えば、溶液、乳液、水和剤、懸濁剤、粉末、包沫剤、塗布剤、可溶性粉末、顆粒、懸濁乳化濃厚剤、活性化合物を含浸させた天然及び合成物質、並びに重合物質中の極く細かいカプセルに変えることができる。
これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合物を伸展剤、即ち液体溶媒及び／または固体の担体と随時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及び／または発泡剤と混合して製造される。
また伸展剤として水を用いる場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を用いることもできる。液体溶媒として、主に、芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンもしくはアルキルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは塩素化された脂肪族炭化水素例えばクロロベンゼン、クロロエチレンもしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えばシクロヘキサン、またはパラフィン例えば鉱油留分、鉱油及び植物油、アルコール例えばブタノールもしくはグリコール並びにそのエーテル及びエステル、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、強い有極性溶媒例えばジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド並びに水が適している。
固体の担体として、例えばアンモニウム塩及び粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モントモリロナイト、またはケイソウ土並びに粉砕した合成鉱物例えば高度に分散性ケイ酸、アルミナ及びシリケートが適している；粒剤に対する固体の担体として、粉砕し且つ分別した天然岩、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石並びに無機及び有機のひきわり合成顆粒及び有機物質の顆粒例えばおがくず、やしがら、トウモロコシ穂軸及びタバコの茎が適している；乳化剤及び／または発泡剤として非イオン性及び陰イオン性乳化剤例えばポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルスルフェート、アリールスルホネート並びにアルブミン加水分解生成物が適している；分散剤として、例えばリグニン−スルファイト廃液及びメチルセルロースが適している。
接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、粒状またはラテックス状の天然及び合成重合体例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセテート並びに天然リン脂質例えばセファリン及びレシチン、及び合成リン脂質を組成物に用いることができる。更に添加物は鉱油及び植物油であることができる。
着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及びプルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及び微量の栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデン及び亜鉛の塩を用いることができる。
調製物は一般に活性化合物０．１乃至９５重量％間、好ましくは０．５乃至９０重量％間を含有する。
本発明による活性化合物は商業的に入手可能な調製物中及びこれらの調製物から製造された使用形態中で、他の活性化合物例えば殺虫剤、餌、滅菌剤、殺ダニ剤（acaricides）、殺線虫剤（nematicides）、殺菌・殺カビ剤（fungicides）、生長調節物質または除草剤との混合物として存在し得る。殺虫剤には例えばリン酸塩、カルバミン酸塩、カルボン酸塩、塩素化された炭化水素、フェニル尿素、微生物により製造された物質等が含まれる。
殊に有利な混合成分には例えば次のものがある：
殺菌・殺カビ剤：
２−アミノブタン；２−アニリノ−４−メチル−６−シクロプロピル−ピリミジン；２′，６′−ジブロモ−２−メチル−４′−トリフルオロメトキシ−４′−トリフルオロ−メチル−１，３−チアゾール−５−カルボキシアニリド；２，６−ジクロロ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−ベンズアミド；（Ｅ）−２−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−（２−フェノキシフェニル）−アセトアミド；硫酸８−ヒドロキシキノリン；（Ｅ）−２−｛２−［６−（２−シアノフェノキシ）−ピリミジン−４−イルオキシ］フェニル｝−３−メトキシアクリル酸メチル；（Ｅ）−メトキシイミノ［アルファ−（ｏ−トリルオキシ）−ｏ−トリル］酢酸メチル；２−フェニルフェノール（ＯＰＰ）、アルジモルフ、アムプロピルフォス、アニラジン、アザコナゾール、ベナラキシル、ベノダニル、ベノミル、ビナバクリル、ビフェニル、ビテルタノール、ブラスチシジン−Ｓ、ブロムコナゾール、ブピリメート、ブチオベート、カルシウムポリスルフィド、カプタフォル、カプタン、カルベンダジム、カルボキシン、キノメチオネート、クロロネブ、クロロピクリン、クロロタロニル、クロゾリネート、クフラネブ、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロフラム、ジクロロフェン、ジクロブトラゾール、ジクロフルアニド、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジメチリモル、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジノカップ、ジフェニルアミン、ジピリチオン、ジタリムフォス、ジチアノン、ドジン、ドラゾキソロン、エディフェンフォス、エポキシコナゾール、エチリモル、エトリジアゾール、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェニトロパン、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、酢酸フェンチン、フェンチンヒドロキシド、フェルバム、フェリムゾン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルオロミド、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルスルファミド、フルトラニル、フルトリアフォル、フォルペット、フォセチル−アルミニウム、フタリド、フベリダゾール、フララキシル、フルメシクロックス、グアザチン、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イプロベンフォス（ＩＢＰ）、イプロジオン、イソプロチオラン、カスガマイシン、銅調製物例えば水酸化銅、ナフテン酸銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、酸化銅、オキシン−銅及びボルドー混合物、マンカッパー、マンコゼブ、マネブ、メパニピリム、メプロニル、メタラキシル、メトコナゾール、メタスルホカルブ、メトフロキサム、メチラム、メトスルホバックス、ミクロブタニル、ニッケルジメチルジチオカルバメート、ニトロタル−イソプロピル、ヌアリモル、オフレース、オキサジキシル、オキサモカルブ、オキシカルボキシン、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンシクロン、フォスジフェン、ピマリシン、ピペラリン、ポリオキシン、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロピコナゾール、プロピネブ、ピラゾフォス、ピリフェノックス、ピリメタニル、ピロキロン、キントゼン（ＰＣＮＢ）、硫黄及び硫黄調製物、テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チシオフェン、チオファネート−メチル、チラム、トルクロフォス−メチル、トリルフルアニド、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリアゾキシド、トリクラミド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフルミゾール、トリホリン、トリチコナゾール、バリダマイシンＡ、ビンクロゾリン、ジネブ、ジラム。
殺バクテリア剤：
ブロノポル、ジクロロフェン、ニトラピリン、ニッケルジメチルジチオカルバメート、カスガマイシン、オクチリノン、フランカルボン酸、オキシテトラサイクリン、プロベナゾール、ストレプトマイシン、テクロフタラム、硫酸銅及び他の銅調製物。
殺虫剤／殺ダニ剤／殺線虫剤：
アバメクチン、ＡＣ  ３０３  ６３０、アセフェート、アクリナトリン、アラニカルブ、アルジカルブ、アルファメトリン、アミトラズ、アベルメクチン、ＡＺ  ６０５４１、アザジラクチン、アジンフォスＡ、アジンフォスＭ、アザサイクロチン、バシルス・ツリンジエンシス（Bacillus thuringiensis）、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ベンスルタップ、ベタシルトリン、ビフェントリン、ＢＰＭＣ、ブロフェンブロックス、ブロモフォスＡ、ブフェンカルブ、ブプロフェジン、ブトカルボキシン、ブチルピリダベン、カズサフォス、カルバリル、カルボフラン、カルボフェノチオン、カルボスルファン、カータップ、ＣＧＡ  １５７４１９、ＣＧＡ  １８４６９９、クロエトカルブ、クロエトキシフォス、クロルフェンビンフォス、クロルフルアズロン、クロルメフォス、クロルピリフォス、クロルピリフォスＭ、シス−レスメトリン、クロシトリン、クロフェンテジン、シアノフォス、シクロプロトリン、シフルトリン、シハロトリン、シヘキサチン、シペルメトリン、シロマジン、デルタメトリン、デメトンＭ、デメトンＳ、デメトン−Ｓ−メチル、ジアフェンチウロン、ジアジノン、ジクロフェンチオン、ジクロルボス、ジクリフォス、ジクロトフォス、ジエチオン、ジフルベンズロン、ジメトエート、ジメチルビンフォス、ジオキサチオン、ジスルホトン、エジフェンフォス、エマメクチン、エスフェンバレレート、エチオフェンカルブ、エチオン、エトフェンプロックス、エトプロフォス、エトリムフォス、フェナミフォス、フェナザキン、フェンブタチンオキシド、フェニトロチオン、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンピラド、フェンピロキシメート、フェンチオン、フェンチオン、フェンバレレート、フイプロニル、フルアジナム、フルシクロクスロン、フルシトリネート、フルフェノクスロン、フルフェンプロクス、フルバリネート、フォノフォス、フォルモチオン、フォスチアゼート、フブフェンプロクス、フラチオカルブ、ＨＣＨ、ヘプテノフォス、ヘキサフルムロン、ヘキシチアゾックス、イミダクロプリド、イプロベンフォス、イサゾフォス、イソフェンフォス、イソプロカルブ、インキサチオン、イベルメクチン、ラムダ−シハロトリン、ルフェヌロン、マラチオン、メカルバム、メルビンフォス、メスルフェンフォス、メタアルデヒド、メタアクリフォス、メタアミドフォス、メチダチオン、メチオカルブ、メトミル、メトルカルブ、ミルベメクチン、モノクロトフォス、モキシデクチン、ナレド、ＮＣ  １８４、ＮＩ  ２５、ニテンピラム、オメトエート、オキサミル、オキシデメトンＭ、オキシデプロフォス、パラチオンＡ、パラチオンＭ、パーメトリン、フェントエート、フォレート、フォサロン、フォスメット、フォスファムロン、フォキシム、ピリミカルブ、ピリミフォスＭ、ピリミフォスＡ、プロフェノフォス、プロメカルブ、プロパフォス、プロポクスル、プロチオフォス、プロチオホス、プロトエート、ピメトロジン、ピラクロフォス、ピラダフェンチオン、ピレスメトリン、ピレトラム、ピリダベン、ピリミジフェン、ピリプロキシフェン、キナルフォス、ＲＨ  ５９９２、サリチオン、セブフォス、シラフルオフェン、スルフォテ���プ、スルプロフォス、テブフェノジド、テブフェンピラド、テブピリムフォス、テフルベンズロン、テフルトリン、テメフォス、テルバム、テルブフォス、テトラクロルビンフォス、チアフェノックス、チオジカルブ、チオファノックス、チオメトン、チオナジン、ツリンジエンシン、トラロメトリン、トリアラテン、トリアゾフォス、トリアズロン、トリクロルフオン、トリフルムロン、トリメタカルブ、バミドチオン、ＸＭＣ、キシリルカルブ、ＹＩ  ５３０１／５３０２、ゼータメトリン。
除草剤：
例えばアニリド例えばジフルフェニカン及びプロパニル；アリールカルボン酸例えばジクロロピコリン酸、ジカンバ及びピコロラム；アリールオキシアルカン酸例えば２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、２，４−ＤＰ、フルメロキシピル、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＰ及びトリクロピル；アリールオキシ−フェノキシ−アルカン酸エステル例えばジクロホップ−メチル、フェノキサプロップ−エチル、フルアジホップ−ブチル、ハロキシホップ−メチル及びキザロホップ−エチル；アジノン例えばクロリダゾン及びノルフルラゾン；カルバメート例えばクロルプロファム・デスメジファム、フェンメジファム及びプロファム、クロロアセトアニリド例えばアラクロル、アセトクロル、ブタクロル、メタザクロル、メトラクロル、プレチラクロル及びプロパクロル；ジニトロアニリン例えばオリザリン、ペンジメタリン及びトリフルラリン；ジフェニルエステル例えばアシフルオルフェン、ビフェノックス、フルオログリコフェン、ホメサフェン、ハロサフェン、ラクトフェン及びオキシフルオルフェン；ウレア例えばクロルトルロン、ジウロン、フルオメツロン、イソプロツロン、リヌロン及びメタベンズチアズロン；ヒドロキシルアミン例えばアロキシジム、クレトジム、シクロキシジム、セトキシジム及びトラルコキシジム；イミダゾリノン例えばイマゼタピル、イマザメタベンズ、イマザピル及びイマザキン；ニトリル例えばブロモキシニル、ジクロベニル及びイオキシニル；オキシアセトアミド例えばメフェナセット；スルホニルウレア例えばアミドスルフロン、ベンスルフロン−メチル、クロリムロン−エチル、クロルスルフロン、シノスルフロン、メトスルフロン−メチル、ニコスルフロン、プリミスルフロン、ピラゾスルフロン−エチル、チフェンスルフロン−メチル、トリアスルフロン及びトリベヌロン−メチル；チオカルバメート例えばブチレート、シクロエート、ジ−アレート、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ、モリネート、プロスルホカルブ、チオベンカルブ及びトリ−アレート；トリアジン例えばアトラジン、シアナジン、シマジン、シメトリン、ターブトリン及びターブチラジン；トリアジノン例えばヘキサジノン、メタミトロン及びメトリブジン；他のもの例えばアミノトリアゾール、ベンフレセート、ベンタゾン、ジンメチリン、クロマゾン、クロピラリド、ジフェンゾクアット、ジチオピル、エトフメセート、フルオロクロリドン、グルホシネート、クリホセート、イソキサベン、ピリデート、キンクロラック、キンメラック、スルホセート及びトリジファン。
本発明による活性化合物はまたその通常の商業的配合剤中及びこれらの配合剤から製造された使用形態中で、相乗剤との混合物として存在することもできる。相乗剤とは加えられる相乗剤自身は活性である必要はないが、活性化合物の活性を増加させる化合物である。
市販の調製物から製造された使用形態の活性化合物含量は広範囲にわたって変化させることができる。使用形態の活性化合物濃度は０．００００００１〜９５重量％の、好ましくは０．０００１乃至１重量％間の活性化合物であり得る。
化合物は使用形態に適する通常の方法で使用される。
健康に有害な有害生物及び貯蔵製品の有害生物に対して使用するときには、活性化合物は木材及び土壌上に優れた残存活性を有し、並びに石灰処理した物質上でのアルカリに対する良好な安定性を有することに特色がある。
本発明による活性化合物は植物、衛生及び貯蔵生成物の有害生物に対するばかりでなく、獣医学分野において動物性寄生虫（外部寄生虫）例えばハード・チック（hard tick）、ソフト・チック（soft tick）、マンゲ・マイト（mange mite）、ハーベスト・マイト（harvest mite）、ハエ（刺し、そして吸う）、寄生ハエの幼虫、シラミ、ケジラミ及びノミに対しても活性がある。これらの寄生虫には次のものが含まれる：
シラミ目（Anoplurida）のもの、例えばケモノジラミ（Haematopinus spp.）、ケモノホソジラミ（Linognathus spp.）、ペディクルス（Pediculus spp.）、フチルス（Phtirus spp.）、ソレノポテス（Solenopotes spp.）。
ハジラミ目（Mallophagida）並びに亜目アンブリセリナ（Amblycerina）及びイスクノセリナ（Ischnocerina）のもの、例えばトリメノポン（Trimenopon spp.）、メノポン（Menopon spp.）、トリノトン（Trinoton spp.）、ボビコラ（Bovicola spp.）、ウェルネキエラ（Wernckiella spp.）、レピケントロン（Lepikentron spp.）、ダマリナ（Damalina spp.）、トリコデクテス（Trichodectes spp.）、フェリコラ（Felicola spp.）。
双翅目（Diptera）並びに亜目ネマトセリナ（Nematocerina）及びブラキセリナ（Brachycerina）のもの、例えばヤブカ（Aedes spp.）、ハマダラカ（Anopheles spp.）、イエカ（Culex spp.）、シムリウム（Simulium spp.）、エウシムリウム（Eusimulium spp.）、フレボトムス（Phlebotomus spp.）、ルゾミイア（Lutzomyia spp.）、クリコイデス（Culicoides spp.）、クリソプス（Chrysops spp.）、ヒボミトラ（Hybomitra spp.）、アチロツス（Atylotus spp.）、タバヌス（Tabanus spp.）、ヘマトポタ（Haematopota spp.）、フィリポミイア（Philipomyia spp.）、ブラウラ（Braula spp.）、イエバエ（Musca spp.）ヒドロタエア（Hydrotaea spp.）、ストモキシス（Stomoxys spp.）、ヘマトビア（Haematobia spp.）、モレリア（Morellia spp.）、ファニア（Fannia spp.）、グロシナ（Glossina spp.）、カリフォラ（Calliphora spp.）、ルシリア（Lucilia spp.）、クリソミア（Chrysomyia spp.）、ウォールファールリア（Wohlfahrlia spp.）、サルコファーガ（Sarcophaga spp.）、エストルス（Oestrus spp.）、ヒポデルマ（Hypoderma spp.）、ガステロフィルス（Gastrophilus spp.）、ヒポボスカ（Hippobosca spp.）、リポプテナ（Lipoptena spp.）、メロファグス（Melophagus spp.）。
ノミ目（Siphonapterida）のもの、例えばプレックス（Pulex spp.）、クテノセファリデス（Ctenocephalides spp.）ケオプスネズミノミ（Xenopsylla cheopis）、ナガノミ（Ceratopyllus spp.）。
異翅亜目（Heteropterida）のもの、例えばシメックス（Cimex spp.）、トリアトーマ（Triatoma spp.）、ロドニウス（Rhodnius spp.）、パンスロンギルス（Panstrongyrus spp.）。
ゴキブリ類（Blattarida）のもの、例えばコバネゴキブリ（Blattelaorientalis）、ワモンゴキブリ（Periplaneta americana）、ゴキブリ（Blattela germanica）、スペラ（Supella spp.）。
ダニ目（Acaria）（Acarida）並びにメタ−（Meta-）及びメソスチグマタ（Mesostigmata）のもの、例えばヒメダニ（Argas spp.）、カズキダニ（Ornithodoros spp.）、オタビウス（Otabius spp.）、マダニ（Ixodes spp.）、アンブリオマ（Amblyomma spp.）、オウシマダニ（Boophilus spp.）、デルマセントル（Dermacentor spp.）、ヘマフィサリス（Haemaphysalis spp.）、イボマダニ（Hyalomma spp.）、コイタマダニ（Rhipicephalus spp.）、ワクモ（Dermanyssus gallinae）、ライリエチア（Raillietia spp.）、ニューモニスス（Pneumonyssus spp.）ステルノストルマ（Sternostorma spp.）及びバロア（Varroa spp.）。
前気門亜目［Actinedida（Prostigmata）及び壁蟹目［Acaridida（Astigmata）］のもの、例えばアカラピス（Acarapis spp.）、ケイレティエラ（Cheyletiella spp.）、オルニトケイレチア（Ornithocheyletia spp.）、ミオビア（Myobia spp.）、プソレルガテス（Psorergates spp.）、デモデックス（Demodex spp.）、トロンビキュラ（Trombicula spp.）、リストロフォルス（Listrophorus spp.）、アカルス（Acarus spp.）、チロファグス（Tyrophagus spp.）、カログリフス（Caloglyphus spp.）、ヒポデクテス（Hypodectes spp.）、プテロリクス（Pterolichus spp.）、プソロプテス（Psoroptes spp.）、コリオプテス（Chorioptes spp.）、オトデクテス（Otodectes spp.）、サルコプテス（Sarcoptes spp.）、ノトエドレス（Notoedres spp.）、クネミドコプテス（Knemidocoptes spp.）、シトジテス（Cytodites spp.）、ラミノシオプテス（Laminosioptes spp.）。
例えば、これらのものはオウシマダニ（Boophilus microplus）及びヒツジウジバエ（Lucilia cuprina）に対して顕著な活性を示す。
本発明による式（Ｉ）の活性化合物はまた農業における家畜動物例えばウシ、ヒツジ、ヤギ、ウマ、ブタ、ロバ、ラクダ、ヤギュウ、ウサギ、ニワトリ、シチメンチョウ、アヒル、ガチョウ、ハチ、他のペット例えばイヌ、ネコ、かごのトリ、水族館の魚並びにいわゆる実験動物例えばハムスター、モルモット、ラット及びマウスに感染する節足動物の防除に適する。これらの節足動物を防除する目的は死及び収穫量（肉、ミルク、羊毛、皮革、卵、ハチミツなどにおける）の減少を減じることにあり、従って本発明による活性化合物の使用により動物の飼育がより経済的になる。
獣医分野において、本発明による活性化合物は例えば錠剤、カプセル剤、水剤、飲薬、粒剤、塗布剤、大丸薬、フィード・スルー（feed-through）法及び坐薬の形態での経腸的投与、例えば注射（筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内等）による非経腸的投与、移植、経鼻投与、浸漬または入浴、スプレー、滴下（pouring on）及びスポッティング（spotting on）、洗浄、パウダリング（powdering）の状態の経皮投与により、そして活性化合物を含む成形製品例えば首輪、イヤー・マーク（ear mark）、テイル（tail）・マーク、リム・バンド（limb band）、はづな、標識器具などを用いて公知の方法で施用する。
家畜、家禽、ペット等に用いる場合、式（Ｉ）の活性化合物は１〜８０重量％の量の活性化合物からなる調製物（例えば粉末、乳液、流動可能な組成物）として直接にか、または１００〜１０，０００倍に希釈した後に施用することができるか、またはこれらのものは化学浴として施用し得る。
更に、本発明による式Ｉの化合物は工業材料を破壊する昆虫に対して有効な殺虫作用を有する。
次の昆虫を例として、そして好適なものとして挙げ得るが、これに限定されない：
甲虫、例えばヒロトルペス・バジュルス（Hylotrupes bajulus）、クロロホルス・ピロシス（Chlorophorus pilosis）、アノビウム・プンクタツム（Anobium punctatum）、キセストビウム・ルフオビロスム（Xestobium rufovillosum）、プチリヌス・ペクチコルニス（Ptilinus pecticornis）、デンドロビウム・ペルチネクス（Dendrobium pertinex）、エルノビウス・モリス（Ernobius mollis）、プリオビウム・カルピニ（Priobium carpini）、リクツス・ブルネウス（Lyctus brunneus）、リクツス・アフリカヌス（Lyctus africanus）、リクツス・プラニコリス（Lictus planicollis）、リクツス・リネアリス（Lyctus linearis）、リクツス・プベセンス（Lictus pubescens）、トロゴキシロン・アエクアレ（Trogxylon aequale）、ミンテス・ルジコリス（Minthes rugicollis）、キシレボルス種（Xyleborus spec.）、トリプトデンドロン種（Tryptodendron spec.）、アパテ・モノクス（Apate monochus）、ボストリクス・カプシンス（Bostrychus capucins）、ヘテロボストリクス・ブルネウス（Heterobostrychus brunneus）、シノキシロン種（Sinoxylon spec.）、デイノデルス・ミヌツス（Dinoderus minutus）
膜翅目、例えばシレックス・ジュベンクス（Sirex juvencus）、ウロセルス・ギガス（Urocerus gigas）、ウロセルス・ギガス・タイグヌス（Urocerus gigas taignus）、ウロセルス・アウグル（Urocerus augur）。
白蟻、例えばカロテルメス・フラビコリス（Kalotermes flavicollis）、クリプトテルメルス・ブレビス（Cryptotermers brevis）、ヘテロテルメス・インジコラ（Heterotermes indicola）、レチクリテルメス・フラビペス（Reticulitermes flavipes）、レチクリテルメス・サントネンシス（Reticulitermes santonensis）、レチクリテルメス・ルシルグス（Reticulitermes lucilugus）、マストテルメス・ダルウイニエンシス（Mastotermes darwiniensis）、ズーテルモプシス・ネバデンシス（Zootermopsis nevadensis）、コプトテルメス・ホルモサヌス（Coptotermes formosanus）。
しみ（bristle-tails）、例えばレピスマ・サッカリナ（Lepisma saccharina）。
これに関連して、工業用材料とは非生物材料例えば、好ましくはプラスチック、接着剤、サイズ剤、紙及びボード、皮革、木材及び処理された木材生成物、並びにラッカー及び塗料を意味する。
昆虫による攻撃に対して保護される材料は極めて殊に好ましくは木材及び処理された木材生成物である。
本発明による薬剤またはこのものからなる混合物より保護され得る木材及び処理された木材生成物は、例えば構造用木材、木製角材、線路のまくら木、架橋部品、防波堤、木製の車、箱、パレット、容器、電話機、木製被覆材、木製の窓及びドア、合板、削片板、建具屋の仕事または建設業もしくはビル建築に全く一般的に用いられる木材ベースの材料を意味するものとして理解されよう。
活性化合物はそのままでか、濃厚剤または一般には調製物例えば粉末、顆粒、溶液、懸濁液、乳液またはペーストの状態で使用し得る。
上記の調製物はそれ自体公知の方法で、例えば活性化合物を溶媒もしくは希釈剤、乳化剤、分散剤及び／または結合剤または固定剤、撥水剤、随時乾燥剤及びＵＶ安定剤並びに適当ならば着色剤及び顔料並びに他の処理助剤と混合することにより製造し得る。
木材及び誘導された木材生成物の保護に用いられる殺虫組成物または濃厚剤は０．０００１〜９５重量％、殊に０．００１〜６０重量％の濃度の本発明による活性化合物からなる。
用いる組成物または濃厚剤の量は昆虫の種及び頻度並びに媒質に依存する。施用する最適量は各々の場合に使用の際の試験群により求めることができる。しかしながら、保護する材料をベースとして０．０００１〜２０重量％、好ましくは０．００１〜１０重量％の活性化合物を用いることで一般に十分である。
用いる溶媒及び／または希釈剤は有機化学溶媒もしくは溶媒混合物及び／または油状もしくは油タイプの有機化学溶媒もしくは低揮発性及び／または極性の有機化学溶媒もしくは溶媒混合物及び／または水並びに、適当ならば乳化剤及び／または湿潤剤である。
好適に用いる有機化学溶媒は３５以上の蒸発数（evaporation number）及び３０℃以上、好ましくは４５℃以上のフラッシュ点を有する油状もしくは油タイプの溶媒である。対応する鉱油もしくはその芳香族フラクションまたは鉱油含有溶媒混合物、好ましくはホワイト・スピリット（white spirit）、石油及び／またはアルキルベンゼンを低揮発性を有し、そして水に不溶性であるかかる油状及び油タイプの溶媒として用いる。
１７０〜２２０℃の沸点範囲を有する鉱油、１７０〜２２０℃の沸点範囲を有するホワイト・スピリット、２５０〜３５０℃の沸点範囲を有するスピンドル油、１６０〜２８０℃の沸点範囲を有する石油及び芳香族、マツヤニの油などを用いることが有利である。
好適な具体例において、用いる物質は１８０〜２１０℃の沸点範囲を有する液体脂肪族炭化水素または１８０〜２２０℃の沸点範囲を有する芳香族及び脂肪族炭化水素の高沸点混合物及び／またはスピンドル油及び／またはモノクロロナフタレン、好ましくはα-モノクロロナフタレンである。
３５以上の蒸発数及び３０℃以上、好ましくは４５℃以上のフラッシュ点を有する低揮発性の有機性の油状もしくは油タイプの溶媒を部分的に高または中程度の揮発性の有機化学溶媒に代えることができ、但しまた溶媒混合物は３５以上の蒸発数及び３０℃以上、好ましくは４５℃以上のフラッシュ点を有し、そして殺虫剤／殺菌・殺カビ剤混合物はこの溶媒混合物に可溶性または乳化可能であることとする。
好適な具体例により、有機化学溶媒または溶媒混合物のあるものは脂肪族極性有機化学溶媒または溶媒混合物に代えられる。ヒドロキシル及び／またはエステル及び／またはエーテル基を含む脂肪族の有機化学溶媒例えばグリコールエーテル、エステルなどを好適に用いる。
有機化学結合剤はそれ自体公知であり、そして水で希釈することができ、そして／または用いる有機化学溶媒中に溶解、分散もしくは乳化することができる合成樹脂及び／または結合乾燥油、殊にアクリレート樹脂、ビニル樹脂例えばポリ酢酸ビニル、ポリエステル樹脂、重縮合もしくは重付加樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキド樹脂もしくは改質アルキド樹脂、フエノール樹脂、炭化水素樹脂例えばインデン−クマロン樹脂またはシリコーン樹脂、乾燥植物及び／または乾燥油及び／または天然及び／または合成樹脂をベースとする物理的方法により乾燥される結合剤からなる結合剤である。
結合剤として用いる合成樹脂は乳液、分散体または溶液の状態で使用し得る。また１０重量％までの量のビチューメンまたはビチューメン状物質を結合剤として使用し得る。加えて、それ自体公知である着色剤、顔料、撥水剤、消臭物質及び阻害剤または腐蝕防止剤などを使用し得る。
本発明による組成物または濃厚物は好ましくは有機化学結合剤として少なくとも１つのアルキド樹脂または改質アルキド樹脂及び／または乾燥植物油からなる。本発明により好適に用いられる物質は４５重量％以上、好ましくは５０〜６８重量％の油含有量を有するアルキル樹脂である。
上記結合剤は固定剤（混合物）または可塑剤（混合物）に全体的にか、または部分的に代えることができる。これらの添加剤は活性化合物の揮発、結晶化または沈殿を防止するためのものである。これらのものは結合剤の０．０１〜３０％（用いる結合剤１００％をベースとして）を代替する。
可塑剤はフタル酸エステル例えばフタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチルまたはフタル酸ベンジルブチル、リン酸エステル例えばリン酸トリブチル、アジピン酸エステル例えばアジピン酸ジ-（２−エチルヘキシル）、ステアリン酸エステル例えばステアリン酸ブチルまたはステアリン酸アミル、オレイン酸エステル例えばオレイン酸ブチル、グリセリンエーテルまたは高分子量グリコールエーテル、グリセリンエステル及びｐ-トルエンスルホン酸エステルの化学群からのものである。
化学的には、固定剤はポリビニルアルキルエーテル例えばポリビニルメチルエーテルまたはケトン例えばベンゾフエノン、エチルベンゾフエノンをベースとする。
可能な溶媒または希釈剤は殊に、適当ならば１つまたはそれ以上の上記の有機化学溶媒または希釈剤、乳化剤及び分散剤との混合物としての水である。
殊に有効な木材の保護は工業規模の含浸法、例えば真空、二重真空または圧力法により達成される。
適当ならば、調製済組成物は他の殺虫剤及び、適当ならば１つまたはそれ以上の他の殺菌・殺カビ剤からなり得る。
可能な追加の混合成分は好ましくはＷＯ  ９４／２９，２６８に挙げられる殺虫剤及び殺菌・殺カビ剤である。この文献に挙げられる化合物は本明細書の構成部分として表される。
特に好適な混合成分は殺虫剤例えばクロロピリホス、フォキシム、シラフロフィン、アルファメトリン、シフルトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、パーメトリン、イミダクロプリド、ＮＩ−２５、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン及びトリフルムロン、並びに殺菌・殺カビ剤例えばエポキシコナゾール、ヘキサコナゾール、アザコナゾール、プロピコナゾール、テブコナゾール、シプロコナゾール、メトコナゾール、イマザリル、ジクロルフルアニド、トリルフルアニド、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート、Ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン及び４，５−ジクロロ−Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オンである。
本発明による活性化合物の製造及び使用は次の実施例から知り得る。
製造実施例
実施例（Ｉ−１−ａ−１）
0004082724.tif 000106
無水トルエン１５０ｍｌ中の実施例（ＩＩ−２）による化合物２５．０ｇ（０．０７２モル）を還流温度で無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５７ｍｌ中のカリウムｔ−ブチラート１８．５ｇ（０．１６５モル）に滴加し、そして混合物を還流下で１．５時間撹拌した。処理のために、水２２０ｍｌを加え、水相を分別し、トルエン相を水１１０ｍｌを用いて抽出し、水相を一緒にし、トルエンで洗浄し、そして１０〜２０℃で濃ＨＣｌ約２６ｍｌで酸性にした。生成物を吸引濾過し、洗浄し、乾燥し、そしてメチルｔ−ブチル（ＭＴＢ）エチル／ｎ−ヘキサン中で撹拌することにより洗浄した。
収量：１８．０ｇ（理論値の７９％）、融点：１５９℃。
次の式（Ｉ−１−ａ）の化合物が同様に、そして製造に対する一般的情報に従って得られた：
0004082724.tif 000107
実施例（Ｉ−１−ｂ−１）
0004082724.tif 000108
無水塩化メチレン５ｍｌ中の塩化アセチル１．１３ｍｌ（０．０１５モル）を０〜１０℃で無水塩化メチレン７０ｍｌ中の実施例（Ｉ−１−ａ−１）による化合物４．５ｇ（０．０１５モル）及びトリエチルアミン２．１ｍｌ（１５ミリモル）に加えた。混合物を薄層クロマトグラフィーによる監視により反応が終了するまで室温で撹拌した。処理のために、混合物を０．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液５０ｍｌを用いて２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして蒸発させた。粗製生成物をＭＴＢエーテル／ｎ−ヘキサンから再結晶した。
収量：３．４ｇ（理論値の６６％）、融点：２０９℃。
次の式（Ｉ−ｂ−１）の化合物が同様に、そして製造に対する一般的情報に従って得られた：
0004082724.tif 000109
実施例（Ｉ−１−ｃ−１）
0004082724.tif 000110
無水塩化メチレン５ｍｌ中のクロロギ酸エチル１．５ｍｌ（１５ミリモル）を０〜１０℃で無水塩化メチレン７０ｍｌ中の実施例（Ｉ−１−ａ−１）による化合物４．５ｇ（０．０１５モル）及びトリエチルアミン２．１ｍｌに滴加し、そして混合物を薄層クロマトグラフィーによる監視により反応が終了するまで室温で撹拌した。処理のために、混合物を０．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液５０ｍｌを用いて２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして蒸発させた。
収量：３．３ｇ（理論値の５９％）、融点：１９３℃。
次の式（Ｉ−１−ｃ）の化合物が同様に、そして製造に対する一般的情報に従って得られた：
0004082724.tif 000111
実施例（ＩＩ−１）
0004082724.tif 000112
塩化メチレン約１００ｍｌ中の式（ＸＸＩＸ−１）による化合物１７．５ｇを３０〜４０℃で注意して濃硫酸３０．３ｇ（０．３０８モル）に滴加し、そして混合物をこの温度で２時間撹拌した。次に無水メタノール４１ｍｌを約４０℃の内部温度を達成させるように滴加し、そして混合物を４０〜７０℃で更に６時間撹拌した。
処理のために、混合物を氷０．２９ｋｇ上に注ぎ、塩化メチレンを用いて抽出し、炭酸水素ナトリウム水溶液を用いて洗浄し、乾燥し、そして蒸発させた。粗製生成物を塩化メチレン／酢酸エチル２：１の移動相を用いてシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製した。
収量：１３．１ｇ（理論値の６７％）、融点：１４７℃。
実施例（ＩＩ−２）
0004082724.tif 000113
２，４，５−トリメチルフェニル酢酸４０．９ｇ（０．２３モル）及び塩化チオニル３３．６ｍｌ（０．４６１モル）を室温で３０分間及び次にガスの発生が終了するまで５０℃で撹拌した。過剰の塩化チオニルを真空中にて５０℃で除去した。次に無水トルエン５０ｍｌを加え、そして混合物を再度蒸発させた。残渣を無水ＴＨＦ１００ｍｌ中に取り入れた（溶液１）。
溶液１を無水ＴＨＦ６００ｍｌ中のシス−４−メチルシクロヘキシル−アミン−１−カルボン酸メチル４７．９ｇ及びトリエチルアミン６４．６ｍｌ（０．４６０モル）に０〜１０℃で加え、次に混合物を室温で１時間撹拌した。次にこのものを吸引濾過し、無水ＴＨＦで洗浄し、そして蒸発させた。残渣を塩化メチレン中に取り入れ、混合物を０．５ＮＨＣｌで洗浄し、乾燥し、そして蒸発させた。粗製生成物を塩化メチレン／酢酸エチル７：１の移動相を用いてシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製した。
収量：２５ｇ（理論値の３２％）、融点：１５８℃。
次の式（ＩＩ）の化合物を実施例（ＩＩ−１）及び（ＩＩ−２）と同様に、そして製造に対する一般的情報に従って製造した。
0004082724.tif 000114
0004082724.tif 000115
実施例（ＸＸＩＸ−１）
0004082724.tif 000116
溶液１を２，４，５−トリメチルフェニル酢酸１７．８ｇから出発して実施例（ＩＩ−２）に記載の通りに製造した。
溶液１を０〜１０℃で無水ＴＨＦ１５０ｍｌ中の１−アミノ−テトラヒドロピラン−１−カルボン酸ニトリル（純度７０％）１６．８ｇ及びトリエチルアミン１６．８ｍｌ（０．１２モル）に滴加し、そして混合物を室温で更に１時間撹拌した。次にこのものを蒸発させ、残渣を塩化メチレン中に取り入れ、混合物を０．５Ｎ  ＨＣｌを用いて洗浄し、乾燥し、そして蒸発させた。粗製生成物をＭＴＢエーテル／ｎ−ヘキサンから再結晶した。
収量：１７．５ｇ（理論値の６１％）、融点：１５６℃。
実施例（Ｉ−２−ａ−１）
0004082724.tif 000117
カリウムｔ−ブチラート８．４２ｇ（７５ミリモル）をジメチルホルムアミド５０ｍｌ中に最初に導入し、ジメチルホルムアミド５０ｍｌ中の実施例（ＩＩＩ−１）による２，４，５−トリメチル−フェニル酢酸１−エトキシカルボニル−シクロヘキシル１６．６ｇ（５０ミリモル）の溶液を０〜１０℃で滴加し、そして混合物を室温で一夜撹拌した。
処理のために、反応混合物を氷冷した１Ｎ  ＨＣｌ  ５００ｍｌに滴加し、沈殿した生成物を吸引濾過し、水で洗浄し、そして真空乾燥器中で乾燥した。更に精製のために、粗製生成物をｎ−ヘキサン／アセトンと共に更に沸騰させた。
収量：９．２ｇ（理論値の６４％）、融点：２０９〜２１２℃。
次の式（Ｉ−２−ａ）の化合物が同様に、そして製造に対する一般的情報に従って得られた：
0004082724.tif 000118
実施例（Ｉ−２−ｂ−１）
0004082724.tif 000119
実施例Ｉ−２−ａ−１による化合物２．８６ｇ（１０ミリモル）をジクロロメタン４０ｍｌ中に最初に導入し、トリエチルアミン１．５２ｇ（１５ミリモル）を加え、ジクロロメタン４０ｍｌ中の塩化ピバロイル１．５７ｇ（１３ミリモル）の溶液を氷冷しながら滴加し、そして続いて混合物を室温で１〜２時間撹拌した。処理のために、混合物を順次１０％クエン酸、１Ｎ  ＮａＯＨ及びＮａＣｌ溶液で洗浄し、有機相をＭｇＳＯ4上で乾燥し、そして蒸発させた。更に精製のために、粗製生成物を少量の石油エーテルと共に更に撹拌した。
収量：３．０ｇ（理論値の８１％）、融点：１２８〜１３２℃。
次の式（Ｉ−２−ｂ）の化合物が同様に、そして製造に対する一般的情報に従って得られた：
0004082724.tif 000120
実施例（ＩＩＩ−１）
0004082724.tif 000121
２，４、５−トリメチル−フェニル酢酸８．９ｇ（５０ミリモル）をトルエン５０ｍｌ中に更に導入し、塩化チオニル１１．９ｇ（１００ミリモル）を加え、混合物を塩化水素の発生が終了するまで８０℃で撹拌し、次に蒸発させた。粗製酸塩化物を１−ヒドロキシ−シクロヘキサンカルボン酸エチル８．６ｇ（５０ミリモル）と一緒にトルエン５０ｍｌ中で一夜沸騰させ、次に混合物を蒸発させた。
収量：１８．６ｇ（定量的）の無色油としての２，４，５−トリメチル−フェニル酢酸１−エトキシカルボニル−シクロヘキシル。
次の式（ＩＩＩ）の化合物が同様に、そして製造に対する一般的情報に従って得られた：
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実施例（Ｉ−３−ａ−１）
0004082724.tif 000123
実施例（ＩＶ−１）による化合物２６．０ｇ（６０．７ミリモル）をトルエン１１０ｍｌ中のトリフルオロ酢酸５５ｍｌと共に３時間還流下で加熱した。過剰のトリフルオロ酢酸を真空中で除去し、水４００ｍｌ及びＭＴＢエーテル１２０ｍｌを残渣に加え、そしてｐＨ値をＮａＯＨで１４に調整した。混合物をＭＴＢエーテルで２回抽出し、水相を濃ＨＣｌで酸性にし、そしてＭＴＢエーテルで３回抽出した。有機相を乾燥し、そして濃縮した。収量：８．８ｇ（理論値の５２％）、融点：１６０〜１６２℃。
実施例（Ｉ−３−ｂ−１）
0004082724.tif 000124
製造：
実施例（Ｉ−３−ａ−１）による化合物１．０ｇ（３．６ミリモル）を無水塩化メチレン１５ｍｌ中に最初に導入し、そしてトリエチルアミン０．７５ｍｌを加えた。無水塩化メチレン３ｍｌ中に塩化６−クロロニコチニル０．８２ｇ（４．６８ミリモル）の溶液を氷冷しながら滴加した。混合物を室温で２時間撹拌した。このものを１０％クエン酸で２回洗浄し、そして一緒にした水相を塩化メチレンで抽出した。一緒にした有機相を１Ｎ  ＮａＯＨで洗浄し、そして水性アルカリ相を塩化メチレンで抽出した。最後に、一緒にした有機相を乾燥し、濃縮し、そして残渣を石油エーテルと共に撹拌した。収量：１．３７ｇ（理論値の９１％）、融点：１２３〜１２６℃。
次の表に示す式Ｉ−３−ｂの化合物を実施例Ｉ−３−ｂ−１と同様に、そして一般的記載に従って製造した。
0004082724.tif 000125
実施例（Ｉ−３−ｃ−１）
0004082724.tif 000126
製造：
実施例（Ｉ−３−ａ−１）による化合物１．０ｇ（３．６ミリモル）を無水塩化メチレン１５ｍｌ中に最初に導入し、そしてトリエチルアミン０．７５ｍｌ（１．５当量）を加えた。無水塩化メチレン３ｍｌ中の６−クロロギ酸イソブチル０．６１ｍｌ（０．６４ｇ、４．６８ミリモル）の溶液を氷冷しながら滴加した。混合物を室温で２時間撹拌した。このものを１０％クエン酸で２回洗浄し、そして一緒にした水相を塩化メチレンで抽出した。一緒にした有機相を１Ｎ  ＮａＯＨで洗浄し、そして水性アルカリ相を塩化メチレンで抽出した。最後に、一緒にした有機相を乾燥し、そして濃縮した。
収量：１．３２ｇ（理論値の９７％）、油。
0004082724.tif 000127
実施例（Ｉ−３−ｃ−２）
式（Ｉ−３−ｃ−２）の化合物を実施例（Ｉ−３−ｃ−１）と同様に油として得た：
0004082724.tif 000128
実施例（ＩＶ−１）
0004082724.tif 000129
Ａ：式（ＸＸＸＩＩ−１）
0004082724.tif 000130
の化合物２５ｇ（９８ミリモル）及びジメチルホルムアミド１滴をトルエン１００ｍｌ中の塩化チオニル１７．５ｇ（１４７ミリモル）と共に室温で５分間及び次にガスの発生が終了するまで１００℃で撹拌した。揮発成分を高真空下で除去した。Ｂ：ブチルリチウム（１．６Ｍ）７２ｍｌ（１１８ミリモル）をＴＨＦ１００ｍｌ中のジイソプロピルアミン１８ｍｌ（１３０ミリモル）に氷冷しながら滴加し、そして混合物をこの温度で更に１５分間撹拌した。次にＴＨＦ４０ｍｌ中に溶解した実施例（ＸＸＩＶ−３）による化合物１８．８ｇ（１０８ミリモル）を０℃で滴加し、そして混合物をこの温度で３０分間撹拌した。次にＴＨＦ４０ｍｌ中に溶解したＡにより製造された酸塩化物を０℃で滴加し、そして混合物を室温で１時間撹拌した。次にＭＴＢエーテル３５０ｍｌ及び水数滴を加え、混合物を１０％塩化アンモニウム溶液で２回抽出し、乾燥し、そして濃縮した。粗製生成物（４０ｇ）をカラムクロマトグラフィー（移動相シクロヘキサン／酢酸エチル１０／１）により精製した。収量：２７．０ｇ（理論値の６４％）、油。
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実施例（Ｉ−４−ａ−１）
0004082724.tif 000132
２−（２，４，５−トリメチルフェニル）−クロロカルボニルケテン６．７ｇ（３０ミリモル）を４，５−ジヒドロ−２，２，５，５−テトラメチル−３−（２Ｈ）−フラノン４．３ｇ（３０ミリモル）と共に２００℃で４時間加熱した。移動相としてトルエン／エタノール２０：１を用いるシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーの後に融点１８２〜１８４℃のもの４．６ｇ（理論値の△４６％）が得られた。
次の式（Ｉ−４−ａ）の化合物が同様に、そして製造に対する一般的情報に従って得られた：
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実施例（Ｉ−４−ｂ−１）
0004082724.tif 000134
化合物（Ｉ−４−ａ−１）２．５ｇ（７．５ミリモル）を酢酸エチル２５ｍｌ中に最初に導入し、トリエチルアミン０．７５ｇを加え、そして酢酸エチル２０ｍｌ中の塩化アセチル０．６ｇを０℃で滴加した。混合物を室温で２０時間撹拌し、沈殿を分別し、生成物を半濃縮した塩化ナトリウム溶液５０ｍｌで２回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして真空中で蒸発させた。残渣をトルエン／アセトン５０：１を用いてシリカゲル上でクロマトグラフにかけた。
収量：０．８ｇ（理論値の△２９％）、融点：１４３〜１４４℃。
次の表に示す式Ｉ−４−ｂの化合物を実施例Ｉ−４−ｂ−１と同様に、そして製造に対する一般的情報に従って製造した：
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実施例（Ｉ−４−ｃ−１）
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化合物（Ｉ−４−ａ−３）１．７ｇ（５ミリモル）を酢酸エチル２０ｍｌ中に最初に導入し、トリエチルアミン０．５ｇ（５ミリモル）を加え、そして酢酸エチル５ｍｌ中のクロロギ酸メチル０．５ｇ（５ミリモル）を０℃で滴加した。混合物を室温で２０時間撹拌し、沈殿を濾別し、生成物を半濃縮した塩化ナトリウム溶液５０ｍｌで２回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして真空中で蒸発させた。残渣をトルエン／アヘセトン３０／１を用いてシリカゲル上でクロマトグラフにかけた。収量１．０ｇ（理論値の５１％）、融点１４４〜１４６℃。
次の式（Ｉ−４−ｃ）の化合物が同様に、そして製造に対する一般的情報に従って得られた：
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実施例（Ｉ−５−ａ−１）
0004082724.tif 000138
２−（２，４，５−トリメチルフェニル）−クロロ−カルボニルケテン２．２ｇ（１０ミリモル）をトルエン８０ｍｌ中の４−フルオロチオベンズアミド１．６ｇ（１０ミリモル）と共に５０℃で６時間加熱した。沈殿を分別し、シクロヘキサンで洗浄し、そして乾燥した。融点２１５〜２１６℃のもの２．８ｇ（理論値の８２％）が得られた。
実施例（ＸＸＩＩＩ−１）
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実施例（ＸＸＩＶ−１）による化合物（純度７５％）２４７ｇ（１．１６２モル）を水１３０ｍｌ及びメタノール２６０ｍｌ中のＫＯＨ１００ｇ（１．７８５モル）の混合物に室温で滴加し、そして混合物を還流下で５時間加熱した。冷却後、このものを水３００ｍｌで希釈し、そして酢酸エチルで抽出した。水相を半濃縮した塩酸で酸性にし、沈殿を吸引濾過し、そして乾燥した。
収量：７７ｇ（理論値の４５％）、融点：１１９〜１２１℃。
実施例（ＸＸＩＩＩ−２）
0004082724.tif 000140
融点１１２〜１１５℃の２，４，５−トリクロロ−フェニル酢酸が実施例（ＸＸＩＩＩ−１）と同様に得られた。
２，４，５−トリクロロ−フェニル酢酸の製造
0004082724.tif 000141
実施例（ＸＸＩＩＩ−３）
純度６６％の１，２，４，５−テトラメチルベンゼン２８６ｇ（１．４モル）を四塩化炭素５６３ｍｌに溶解し、そしてＮ−ブロモスクシンイミド２７．５ｇ（０．１５モル）及び塩化ベンゾイル０．４ｇを順次室温で導入した。混合物を８０℃に加熱し、そしてＮ−ブロモスクシンイミド２４８ｇ（１．３９モル）を一部ずつ加えた。その後、混合物を続いて８０℃で更に３０分間撹拌し、次に室温に冷却した。固体を吸引濾過し、そして溶媒を固体ブリッジを介して２０ミリバールで除去した。次に残渣高真空下で蒸留し、そして０．０５ミリバール下で９５℃の沸点を有する臭化２，４，５−トリメチルベンジル２２６ｇ（理論値の６６％）が純度８６％で得られた。
トルエン９４ｍｌ中の臭化２，４，５−トリメチル−ベンジル（純度８６％）２２６ｇ（０．９１モル）の溶液を水６３ｍｌ及びAliquat 336 ０．６ｇ中のシアン化ナトリウム５７ｇ（１．１６モル）の溶液に６０〜８０℃で滴加し、そして次に混合物を続いて８０℃で４時間撹拌した。室温に冷却した後、相を分離し、有機相を水で２回及び飽和ＮａＣｌ溶液で２回洗浄し、乾燥し、そして濃縮した。蒸留後、純度９９％及び０．２ミリバール下で１２０℃の沸点を有するシアン化２，４，５−トリメチル−ベンジル１０３ｇ（７０％）が得られた。
濃硫酸２１１８ｍｌを室温で水２６６２ｍｌに滴加し、そして溶液を９０℃に加熱した。シアン化２，４，５−トリメチル−ベンジル３５５ｇ（２．２３モル）を半濃硫酸中にこの温度で計量導入し、続いて混合物を１００℃で８時間撹拌した。冷却後、反応混合物を激しく撹拌しながら氷−水中に注ぎ、そして吸引濾過した。固体を水及び次に石油エーテルで数回洗浄し、そして乾燥した。融点１２３〜１２５℃を有する２，４，５−トリメチル−フェニル酢酸３５８ｇ（理論値の９０％）が得られた。
次の表１１に示される式（ＸＸＩＩＩ）の新規なフェニル酢酸が実施例（ＸＸＩＩＩ−１）及び（ＸＸＩＩＩ−３）と同様に、そして製造に対する一般的情報に従って製造された。
0004082724.tif 000142
Ｘ、Ｙ、Ｚ＝ＣＨ3及びＸ、Ｙ、Ｚ＝Ｃｌである化合物以外の式（ＸＸＩＩＩ）の化合物は新規である。
実施例（ＸＸＩＶ−３）
0004082724.tif 000143
２−クロロ−４−ブロモ−５−メチルフェニル酢酸メチル３５ｇ（０．１４３モル）及びＣｕＣＮ３１ｇをジメチルホルムアミド３５０ｍ１中にて還流下で１日加熱した。溶媒を真空下で除去し、残渣を水及びｔ−ブチル−メチルエーテル間で分配させ、有機相を乾燥し、そして蒸発させた。
収量：１８ｇ。
表１２に示す式（ＸＸＩＶ）の新規なフェニル酢酸エステルを実施例（ＸＸＩＶ）と同様に製造した。
0004082724.tif 000144
Ｘ、Ｙ、Ｚ＝ＣＨ3及びＸ、Ｙ、Ｚ＝Ｃｌである化合物以外の式（ＸＸＩＶ）の化合物は新規である。
実施例（ＸＸＩＶ−１）
0004082724.tif 000145
ナトリウムメチラートの３０％メタノール溶液７００ｍｌをメタノール４１０ｍｌ中の実施例（ＸＸＶ−１）による化合物（純度７４．３％）３４７ｇ（０．９４８モル）の溶液に室温で滴加し、混合物を還流下で５時間加熱し、室温に冷却し、そして濃硫酸１１０ｍｌを滴加した。混合物を還流下で１時間沸騰させ、メタノールを留去し、そして固体残渣を水中に取り入れた。有機相を分別し、そして水相を塩化メチレン１．５１で２回抽出した。一緒にした有機相をＮａ2ＳＯ4上で乾燥し、そして濃縮した。
収量：７５％（ガスクロマトグラフィー）の含有量を有する△９２％の理論値の暗色油２４７ｇ。
実施例（ＸＸＩＶ−２）
0004082724.tif 000146
２，４，５−トリクロロ−フェニル酢酸メチルが理論値の９５％の収率及び純度８０％（ガスクロマトグラフィー）の暗色油として実施例（ＸＸＩＶ−１）と同様に得られた。
実施例（ＸＸＶ−１）
0004082724.tif 000147
１，１−ジクロロエテン２２０５ｇ（２２．７モル）を無水アセトニトリル９９０ｍｌ中の亜硝酸ｔ−ブチル２２９．７ｇ（２．２７２モル）及び無水塩化銅（ＩＩ）２５４．８ｇ（１．７７５モル）の十分に冷却した混合物に滴加し、その際に混合物を３０℃以下に保持した。次に４−クロロ−２，５−ジメチルアニリン２３２ｇ（１．４９モル）及び無水アセトニトリル１５００ｍｌの混合物を３０℃以下の温度で滴加した。混合物をガスの発生が終了するまで室温で撹拌し、次に２０％ＨＣｌ６ｌ中に注意して注ぎ、そして全体で６ｌのメチルｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）で数回抽出した。一緒にした有機相を２０％ＨＣｌで洗浄し、乾燥し、そして濃縮した。残った油を精製した。
収量：７４％（ガスクロマトグラフィー）の含有量を有する△６２％の理論値の暗色油３４７ｇ。
実施例（ＸＸＶ−２）
２−（２，４，５−トリクロロフェニル）−１，１，１−トリクロロエタンが７８％の含有量を有する８１％の理論値の収率の暗色油の状態で実施例（ＸＸＶ−１）と同様に得られた。
表１３に示す式（ＸＸＶ）の１，１，１−トリクロロ−２−フェニル−エタンを実施例（ＸＸＶ−１）と同様に製造した：
0004082724.tif 000148
この油は更に精製せずに式（ＸＸＩＶ）の化合物の製造に用いた。Ｘ、Ｙ、Ｚ＝Ｃｌである化合物以外の式（ＸＸＶ）の化合物は新規である。
２，４，５−トリメチルフェニルカルボニルケテンの合成
２，４，５−トリメチルフェニル酢酸メチル
0004082724.tif 000149
２，４，５−トリメチルフェニル酢酸１００ｇ（０．５６モル）をメタノール２３０ｍｌに溶解し、濃塩酸６ｍｌを加え、そして混合物を還流下で１０時間加熱した。次にこのものを室温に冷却し、そしてメタノールを真空中で除去した。残渣を炭酸ナトリウムの溶液中で撹拌し、水２６０ｍｌに溶解し、そして有機相をトルエン２００ｍｌ中に取り入れた。有機相を分別し、乾燥し、濃縮し、そして残渣を蒸留した。０．２ミリバール下で８６℃の沸点を有する２，４，５−トリメチルフェニル酢酸メチル４８．６ｇが得られた。
２−（２，４，５−トリメチルフェニル）−マロン酸ジメチル
0004082724.tif 000150
水素化ナトリウム１８．６ｇ（０．６２モル、純度８０％）を炭酸ジメチル３８４ｍｌ中に最初に導入し、そして混合物を約８０℃に加熱した。次に炭酸ジメチル１００ｍｌに溶解した２，４，５−トリメチルフェニル酢酸メチル４８ｇ（０．２５モル）を滴加し、そして混合物を還流下で４時間加熱した。このものを室温に冷却し、過剰の水素化ナトリウムをエタノールで分解し、次に混合物を氷−水１５００ｍｌ中に注いだ。６Ｎ塩酸を用いて４〜５のｐＨ値を達成させ、そして有機相をトルエン中に取り入れた。有機相を分別し、乾燥し、濃縮し、そして残渣を更に精製せずに次の工程に用いた。２−（２，４，５−トリメチルフェニル）−マロン酸ジメチル５１．６ｇが油として得られた。
1H-NMR(CDCl3):δ=7.12(s,1H);6.98(s,1H);4.84(s,1H);3.75(s,6H);2.27(s,3H);2.23(s,3H);2.21ppm(s,3H).
２−（２，４，５−トリメチルフェニル）−マロン酸
0004082724.tif 000151
２−（２，４，５−トリメチルフェニル）−マロン酸ジメチル５１．６ｇ（０．２１モル）を水９２ｍｌに溶解したメタノール１８０ｍｌ及び水酸化ナトリウム３８．１ｇ（０．６８モル）の混合物に室温で滴加した。次に混合物を還流下で５時間加熱し、次に室温に再び冷却し、そして濃縮した。
残渣を氷−水中で撹拌し、そして混合物を少量のトルエンで洗浄した。水相を氷で冷却しながら濃塩酸を用いて１のｐＨ値に調整し、沈殿を吸引濾過し、そして乾燥した。２−（２，４，５−トリメチルフェニル）−マロン酸３０．３ｇが得られた。
1H-NMR(d6-DMSO):δ=7.03(s,1H);6.95(s,1H);4.66(s,1H);2.17(s,3H);2.16ppm(s,6H).
２，４，５−トリメチルフェニルクロロカルボニルケテン
0004082724.tif 000152
２−（２，４，５−トリメチルフェニル）−マロン酸３０ｇを５０〜６０℃でトルエン６０ｍｌ中に懸濁し、そして塩化チオニル６２．５ｍｌを滴加した。次に混合物を９０〜１００℃に１５時間加熱した。次にこのものを冷却し、揮発成分を不活性ガスで除去し、そして過剰の塩化チオニルを留去した。残渣として２，４，５−トリメチルフェニルクロロカルボニルケテン３０．６ｇを単離した。
1H-NMR(CDCl3):δ=7.07（s,2H）;2.27(s,3H);2.22(s,3H);2.21ppm(s,3H).
使用例
実施例Ａ
フエドン（Phaedon）幼虫試験
溶  媒：ジメチルホルムアミド７重量部
乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重量部
活性化合物の適当な調製物を調製するために、活性化合物１重量部を上記量の溶媒及び上記量の乳化剤と混合し、そしてこの濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。
キャベツの葉（Brassica oleracea）を所望の濃度の活性化合物の調製物中に浸漬することにより処理し、そしてマスタード・ビートル（Phaedon cochleariae）の幼虫を葉が湿っている限りは感染させた。
所定の期間後、％における撲滅度を測定した。１００％はすべてのかぶと虫幼虫の死滅を意味し；０％はかぶと虫の幼虫が死滅しないことを意味する。
この試験において、例えば製造実施例Ｉ−４−ｂ−１及びＩ−４−ａ−４による化合物は例えば０．１％の活性化合物濃度で７日後に１００％の撲滅度を生じさせた。
実施例Ｂ
プルテラ（Plutella）試験
溶  媒：ジメチルホルムアミド７重量部
乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重量部
活性化合物の適切な調製物を調製するために、活性化合物１重量部を上記量の溶媒及び上記量の乳化剤と混合し、そしてこの濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。
キャベツの葉（Brassica oleracea）の所望の濃度の活性化合物の調製物中に浸漬することによって処理し、そしてコナガ（Plutella maculipennis）の幼虫を葉が湿っている限りは感染させた。
所定の期間後、％における撲滅度を測定した。１００％はすべてのイモムシの死滅を意味し；０％はイモムシが死滅しないことを意味する。
この試験において、例えば製造実施例Ｉ−１−ａ−１、Ｉ−１−ｂ−２、Ｉ−１−ｃ−１、Ｉ−４−ａ−３、Ｉ−４−ａ−１、Ｉ−４−ｂ−１及びＩ−４−ａ−４による化合物は例えば０．１％の活性化合物濃度で７日後に１００％の撲滅度を生じさせ
実施例Ｃ
スポドプテラ（Spodoptera）試験
溶  媒：ジメチルホルムアミド７重量部
乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重量部
活性化合物の適当な調製物を調製するために、活性化合物１重量部を上記量の溶媒及び上記量の乳化剤と混合し、そしてこの濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。
キャベツの葉（Brassica oleracea）を所望の濃度の活性化合物の調製物中に浸漬することにより処理し、そしてヤガ（Spodoptera frugiperda）のイモムシを葉が湿っている限りは感染させた。
所定の期間後、撲滅度を％で測定した。１００％は全てのイモムシが死滅したことを意味し；０％はイモムシが死滅しなかったことを意味する。
この試験において、例えば製造実施例Ｉ−１−ａ−１、Ｉ−１−ｂ−２、Ｉ−４−ａ−３、Ｉ−４−ａ−１、Ｉ−４−ｂ−１及びＩ−４−ａ−４による化合物は例えば０．１％の活性化合物濃度で７日後に１００％の撲滅度を生じさせた。
実施例Ｄ
ツマグロヨコバイ（Nephotettix）試験
溶  媒：ジメチルホルムアミド７重量部
乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重量部
活性化合物の適切な調製物を調製するために、活性化合物１重量部を上記量の溶媒及び上記量の乳化剤と混合し、そしてこの濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。
イネの種（Oryzae sativa）を所望の濃度の活性化合物の調製物中に浸漬することによって処理し、そしてツマグロヨコバイ（Nephotettix cincticeps）の幼虫を種が湿っている限りは感染させた。
所定の期間後、％における撲滅度を測定した。１００％はすべてのイモムシの死滅を意味し；０％はイモムシが死滅しないことを意味する。
この試験において、例えば製造実施例Ｉ−２−ａ−２、Ｉ−２−ａ−３、Ｉ−２−ｂ−４、Ｉ−２−ｂ−５、Ｉ−１−ａ−１、Ｉ−１−ｂ−２、Ｉ−１−ｃ−１、Ｉ−１−ｂ−１、Ｉ−１−ｂ−３、Ｉ−１−ｃ−２、Ｉ−１−ｃ−３、Ｉ−４−ａ−３及びＩ−４−ａ−４による化合物は例えば０．１％の活性化合物濃度で６日後に１００％の撲滅度を生じさせた。
実施例Ｅ
コブアブラムシ（Myzus）試験
溶  媒：ジメチルホルムアミド７重量部
乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重量部
活性化合物の適当な調製物を調製するために、活性化合物１重量部を上記量の溶媒及び上記量の乳化剤と混合し、そしてこの濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。
コブアブラムシ（Myzus persicae）に重大に感染したキャベツの葉（Brassica oleracea）を所望の濃度の活性化合物の調製物中に浸漬することにより処理した。
所定の期間後、撲滅度を％で測定した。１００％は全てのイモムシが死滅したことを意味し；０％はイモムシが死滅しなかったことを意味する。
この試験において、例えば製造実施例Ｉ−２−ａ−１、Ｉ−２−ｂ−４、Ｉ−１−ｂ−２、Ｉ−１−ｂ−３、Ｉ−１−ｃ−２及びＩ−４−ａ−４による化合物は例えば０．１％の活性化合物濃度で６日後に１００％の撲滅度を生じさせた。
実施例Ｆ
ナミハダニ（Tetranychus）試験（ＯＰ耐性／浸漬処理）
溶  媒：ジメチルホルムアミド７重量部
乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重量部
活性化合物の適当な調製物を調製するために、活性化合物１重量部を上記量の溶媒及び上記量の乳化剤と混合し、そして濃厚物を水で所望の濃度に希釈した。
すべての発育段階のナミハダニ（Tetranychus urticae）に重大に感染した大豆植物（Phaseolus vulgaris）を所望の濃度の活性化合物の調製物中に浸漬することにより処理した。
所定の期間後、撲滅度を％で測定した。１００％は全てのイモムシが死滅したことを意味し；０％はイモムシが死滅しなかったことを意味する。
この試験において、例えば製造実施例Ｉ−２−ｂ−２、Ｉ−２−ｂ−１、Ｉ−１−ｂ−２及びＩ−４−ｂ−１による化合物は例えば０．１％の活性化合物濃度で１３日後に少なくとも９８％の撲滅度を生じさせた。
実施例Ｇ
発芽前試験
溶  媒：アセトン５重量部
乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重量部
活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。
試験植物の種子を通常の土壌中にまき、２４時間後、活性化合物の調製物を液剤散布した。単位面積当りの水の量を一定に保持することが適当である。調製物中の活性化合物の濃度は重要ではなく、単位面積当り施用した活性化合物の量のみが決めてとなる。
３週間後、植物に対する損傷の程度を、未処理対照植物の発育と比較して、％損傷として評価した。
数字は次を意味する：
０％＝作用なし（未処理対照と同様）
１００％＝全て撲滅
この試験において、例えば製造実施例Ｉ−４−ａ−３による化合物は例えば５００ｇ／ｈａの量で施用する場合、砂糖大根（Beta vulgaris）による良好な許容性と共にスズメノテッポウ（Alopecurus myosuroids）に対して９０％、カラスムギ（Avena fatua）に対して９６％及びエノコログサ（Setaria viridis）に対して９５％の損傷を生じさせた。
実施例Ｈ
ハエ幼虫を用いる試験／発育阻害作用
試験動物：全ての幼虫段階のヒツジウジバエ（Lucilia cuprina）（ＯＰ−耐性）［サナギ及び成虫（活性化合物との接触なし）］
溶媒：  エチレングリコールモノメチルエーテル３５重量部
乳化剤：ノニルフェノールポリグリコールエーテル３５重量部
活性化合物の適切な調製物を調製するために、活性化合物３重量部を上記溶媒／乳化剤混合物７重量部と混合し、そして生じた乳化濃厚物を各々の場合に水で所望の濃度に希釈した。
各々の濃度に対し、３０〜５０匹の幼虫をガラス管中に置かれた馬肉（１ｃｍ3）に移し、試験希釈液５００μｌを肉の上にピペットで取った。ガラス管をその底を海砂で覆ったプラスチック製ビーカー中に置き、そして環境を制御したキャビネット（２６±１．５℃、相対湿度７０±１０％）中に保持した。作用を２４時間及び４８時間後にチェックした（殺幼虫作用）。幼虫の発生後（約７２時間）、ガラス管を除去し、そして穴を空けたプラスチック製の蓋をビーカー上に置いた。発育期間の１1／2倍後（対照ハエの孵化）、孵化したハエ及びサナギを数えた。
作用に対する基準は４８時間後の処理幼虫における死（殺幼虫効果）またはサナギから孵化する成虫の阻害もしくはサナギ形成の阻害とする。物質の試験管内作用に対する基準はハエの発育の阻害または成虫段階前の発育の停止とする。１００％の殺幼虫作用は全ての幼虫が４８時間後に死滅することを意味する。１００％の発育阻害作用は成虫のハエが孵化しなかったことを意味する。
この試験において、例えば製造実施例Ｉ−４−ａ−１による化合物は例えば１０００ｐｐｍの活性化合物濃度で１００％の作用を生じさせた。
実施例Ｉ
牛壁蝨（Boophilus microplus）耐性を用いる試験／ＳＰ耐性パークハースト（Parkhurst）株
試験動物：十分に血を吸った雌成虫
溶    媒：ジメチルスルホキシド
活性化合物２０ｍｇをジメチルホルムアミド１ｍｌに溶解し、そして同溶媒で希釈することにより低濃度を調製した。
試験を５回測定として行った。溶液１μｌを腹部中に注入し、動物を皿に移し、そして化学的に御制した室中に保持した。産卵の抑制により作用を測定した。１００％の作用はダニが卵を産まなかったことを意味する。
この試験において、例えば製造実施例Ｉ−４−ａ−１及びＩ−４−ｂ−１による化合物は例えば２０μｇ／動物の活性化合物濃度で１００％の作用を有していた。