(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるモノアゾ含金染料及び下記式（２）で表されるモノアゾ含金染料を含有してなる黒色着色剤を含有することにより熱可塑性樹脂が黒色に着色されてなり、前記何れのモノアゾ含金染料においても、波長１０５０ｎｍのレーザー光の透過率が７０乃至１００％である成形用のレーザー光透過性黒色樹脂組成物。
【化１】
0004176986.tif 000075
・・・（１）
［式（１）中、
Ｒ１及びＲ３は、互いに独立的に、Ｃｌ、ＳＯ２Ｒ５、又は
【化２】
0004176986.tif 000076
を示し、
前記Ｒ５は直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、
前記Ｒ６及びＲ７は、互いに独立的に、水素、又は直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を示し、
Ｒ２及びＲ４は、互いに独立的に、水素、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基、スルホンアミド基、カルボキシル基、メシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、ハロゲン、又は−ＣＯＮＨ−Ｒ８を示し、
前記Ｒ８は、置換若しくは非置換の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は置換若しくは非置換のアリール基を示し、
Ｌ１及びＬ３は、互いに独立的に、Ｏ又はＣＯＯを示し、
Ｌ２及びＬ４はＯを示し、
（Ａ１）ｐ＋は、水素イオン、アルカリ金属に起因するカチオン、アンモニウムイオン、有機アミンに基づくカチオン、又は第４級有機アンモニウムイオンを示し、
Ｍ１は２乃至４価の金属を示し、
Ｋ１は、０、１、又は２を示し、
ｍ１は、０、１、又は２を示し、
ｐは１又は２を示し、
ｘ１は１又は２を示す。］
【化３】
0004176986.tif 000077
・・・（２）
［式（２）中、Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立的に、水素、Ｃｌ、ＳＯ２Ｒ１１、又は
【化４】
0004176986.tif 000078
を示し、
前記Ｒ１１は直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、
前記Ｒ１２及びＲ１３は、互いに独立的に、水素、又は直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を示し、
Ｌ５及びＬ７は、互いに独立的に、Ｏ又はＣＯＯを示し、
Ｌ６及びＬ８はＯを示し、
（Ａ２）ｑ＋は、水素イオン、アルカリ金属に起因するカチオン、アンモニウムイオン、有機アミンに基づくカチオン、又は第４級有機アンモニウムイオンを示し、
Ｍ２は２乃至４価の金属を示し、
Ｋ２は、０、１、又は２を示し、
ｍ２は、０、１、又は２を示し、
ｑは１又は２を示し、
ｘ２は１又は２を示し、
Ｂ１及びＢ２は、互いに独立的に、
【化５】
0004176986.tif 000079
・・・（３）
又は
【化６】
0004176986.tif 000080
・・・（４）
を示し、
前記Ｒ１４及びＲ１６は、互いに独立的に、水素、Ｃｌ、ＳＯ２Ｒ１８、又は
【化７】
0004176986.tif 000081
を示し、
前記Ｒ１８は直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、
前記Ｒ１９及びＲ２０は、互いに独立的に、水素、又は直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を示し、
前記Ｒ１５及びＲ１７は、互いに独立的に、水素、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、又はハロゲンを示す。］
【請求項２】
上記式（２）で表されるモノアゾ含金染料の色相が黄色である請求項１記載のレーザー光透過性黒色樹脂組成物。
【請求項３】
下記式（１）で表されるモノアゾ含金染料及び下記式（５）で表されるペリノン系染顔料を含有してなる黒色着色剤を含有することにより熱可塑性樹脂が黒色に着色されてなり、前記モノアゾ含金染料における波長１０５０ｎｍのレーザー光の透過率が７０乃至１００％である成形用のレーザー光透過性黒色樹脂組成物。
【化８０】
0004176986.tif 000082
・・・（１）
［式（１）中、
Ｒ１及びＲ３は、互いに独立的に、Ｃｌ、ＳＯ２Ｒ５、又は
【化８１】
0004176986.tif 000083
を示し、
前記Ｒ５は直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、
前記Ｒ６及びＲ７は、互いに独立的に、水素、又は直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を示し、
Ｒ２及びＲ４は、互いに独立的に、水素、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基、スルホンアミド基、カルボキシル基、メシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、ハロゲン、又は−ＣＯＮＨ−Ｒ８を示し、
前記Ｒ８は、置換若しくは非置換の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は置換若しくは非置換のアリール基を示し、
Ｌ１及びＬ３は、互いに独立的に、Ｏ又はＣＯＯを示し、
Ｌ２及びＬ４はＯを示し、
（Ａ１）ｐ＋は、水素イオン、アルカリ金属に起因するカチオン、アンモニウムイオン、有機アミンに基づくカチオン、又は第４級有機アンモニウムイオンを示し、
Ｍ１は２乃至４価の金属を示し、
Ｋ１は、０、１、又は２を示し、
ｍ１は、０、１、又は２を示し、
ｐは１又は２を示し、
ｘ１は１又は２を示す。］
【化８】
0004176986.tif 000084
・・・（５）
［式（５）中、
ｍ３は１又は２を示し、
Ａ及びＢは、互いに独立的に、次式（５−ａ）乃至（５−ｃ）の何れかを示し、
【化９】
0004176986.tif 000085
・・・（５−ａ）
【化１０】
0004176986.tif 000086
・・・（５−ｂ）
【化１１】
0004176986.tif 000087
・・・（５−ｃ）
式（５−ａ）乃至（５−ｃ）中、Ｒ２９乃至Ｒ４４は、互いに独立的に、水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、又はアリール基を示す。］
【請求項４】
上記式（５）で表されるペリノン系染顔料の色相が赤色である請求項３記載のレーザー光透過性黒色樹脂組成物。
【請求項５】
下記式（１）で表されるモノアゾ含金染料及び下記式（６）で表されるアントラピリドン系造塩染料を含有してなる黒色着色剤を含有することにより熱可塑性樹脂が黒色に着色されてなり、前記モノアゾ含金染料における波長１０５０ｎｍのレーザー光の透過率が７０乃至１００％である成形用のレーザー光透過性黒色樹脂組成物。
【化８２】
0004176986.tif 000088
・・・（１）
［式（１）中、
Ｒ１及びＲ３は、互いに独立的に、Ｃｌ、ＳＯ２Ｒ５、又は
【化８３】
0004176986.tif 000089
を示し、
前記Ｒ５は直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、
前記Ｒ６及びＲ７は、互いに独立的に、水素、又は直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を示し、
Ｒ２及びＲ４は、互いに独立的に、水素、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基、スルホンアミド基、カルボキシル基、メシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、ハロゲン、又は−ＣＯＮＨ−Ｒ８を示し、
前記Ｒ８は、置換若しくは非置換の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は置換若しくは非置換のアリール基を示し、
Ｌ１及びＬ３は、互いに独立的に、Ｏ又はＣＯＯを示し、
Ｌ２及びＬ４はＯを示し、
（Ａ１）ｐ＋は、水素イオン、アルカリ金属に起因するカチオン、アンモニウムイオン、有機アミンに基づくカチオン、又は第４級有機アンモニウムイオンを示し、
Ｍ１は２乃至４価の金属を示し、
Ｋ１は、０、１、又は２を示し、
ｍ１は、０、１、又は２を示し、
ｐは１又は２を示し、
ｘ１は１又は２を示す。］
【化８４】
0004176986.tif 000090
・・・（６）
［式（６）中、
Ｒ４５は、水素、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、又はハロゲンを示し、
Ｒ４６、Ｒ４７、Ｒ４８、及びＲ４９は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミド基、アシル−Ｎ−アルキルアミド基、カルボキシル基、アルコキシルカルボニル基、シクロヘキシルアミド基、スルホン酸基、又は
【化８５】
0004176986.tif 000091
・・・（６−ａ）
を示し、Ｒ４６乃至Ｒ４９の少なくとも１つはスルホン酸基を示すものであり、
Ｙは、C-R５０又は Nを示し、
R５０ は、水素、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン、カルボキシル基、置換若しくは非置換のフェニル基、置換若しくは非置換のベンジル基、又は置換若しくは非置換のベンゾイル基を示し、
(G)S+は、脂肪族ジアミン誘導体、ロジンアミン誘導体、グアニジン誘導体、芳香族アミン誘導体、及び芳香族ジアミン誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１つのアミンに起因するカチオン又は４級有機アンモニウムイオンを示し、
Ｓは１又は２を示し、
m4は１乃至４の整数を示し、
Ｋ4は１又は２を示し、
前記Ｚ は、O又はNHを示し、
前記Ｒ５１、Ｒ５２、及びＲ５３は、互いに独立的に、水素、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミド基、アシル−Ｎ−アルキルアミド基、カルボキシル基、アルコキシルカルボニル基、シクロヘキシルアミド基、又はスルホン酸基を示す。］
【請求項６】
上記式（６）で表されるアントラピリドン系造塩染料の色相が赤色である請求項５記載のレーザー光透過性黒色樹脂組成物。
【請求項７】
上記レーザー光透過性黒色樹脂組成物の成形物のＯＤ値が２．５０以上である請求項１乃至６の何れかに記載のレーザー光透過性黒色樹脂組成物
【請求項８】
繊維状補強材を含有する請求項１乃至７の何れかに記載のレーザー光透過性黒色樹脂組成物。
【請求項９】
上記モノアゾ含金染料における波長９５０ｎｍのレーザー光の透過率であるＴ９５０ｎｍと波長１０５０ｎｍのレーザー光の透過率であるＴ１０５０ｎｍとの比であるＴ９５０ｎｍ／Ｔ１０５０ｎｍが、０．５乃至１．２である請求項１乃至８の何れかに記載のレーザー光透過性黒色樹脂組成物。
【請求項１０】
上記モノアゾ含金染料が、熱分析において２００℃と３００℃の間に発熱ピーク及び吸熱ピ−クの何れも示さない請求項１乃至９の何れかに記載のレーザー光透過性黒色樹脂組成物。
【請求項１１】
上記モノアゾ含金染料が、熱分析において３００℃以上の分解温度を示す請求項１乃至１０の何れかに記載のレーザー光透過性黒色樹脂組成物。
【請求項１２】
上記黒色着色剤が含有する無機塩が、その着色剤の２重量％以下である請求項１乃至１１の何れかに記載のレーザー光透過性黒色樹脂組成物。。
【請求項１３】
上記黒色着色剤により黒色に着色されてなる熱可塑性樹脂における波長１０５０ｎｍのレーザー光の透過率であるＴ着色樹脂と、非着色の前記と同一の熱可塑性樹脂における波長１０５０ｎｍのレーザー光の透過率であるＴ非着色樹脂との比であるＴ着色樹脂／Ｔ非着色樹脂が、０．８乃至１．２である請求項１乃至１２の何れかに記載のレーザー光透過性黒色樹脂組成物。
【請求項１４】
波長９５０ｎｍのレーザー光の透過率であるＴ９５０ｎｍと波長１０５０ｎｍのレーザー光の透過率であるＴ１０５０ｎｍとの比であるＴ９５０ｎｍ／Ｔ１０５０ｎｍが、０．５乃至１．２である請求項１乃至１３の何れかに記載のレーザー光透過性黒色樹脂組成物。
【請求項１５】
熱可塑性樹脂が、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、及びポリカーボネート系樹脂からなる群から選ばれた少なくとも１つの樹脂である請求項１乃至１４の何れかに記載のレーザー光透過性黒色樹脂組成物。
【請求項１６】
波長１０００ｎｍ乃至１２００ｎｍのレーザー光を透過させて用いるための請求項１乃至１５の何れかに記載のレーザー光透過性黒色樹脂組成物。
【請求項１７】
請求項１乃至１５の何れかに記載のレーザー光透過性黒色樹脂組成物からなる、波長１０００ｎｍ乃至１２００ｎｍのレーザー光を透過させて用いるレーザー光透過材を形成するためのレーザー光透過材形成用黒色樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
【０００２】
本発明は、レーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤、レーザー光透過性着色樹脂組成物、レーザー光透過性カラーフィルター及びレーザー光透過性カラーフィルムに関し、特にＹＡＧレーザーのレーザー光の波長と等しいか又はその付近の波長のレーザー光の透過性に優れるレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤、レーザー光透過性着色樹脂組成物、レーザー光透過性カラーフィルター及びレーザー光透過性カラーフィルムに関する。
【０００３】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
レーザー（laser）の代表的なものとしては、気体レーザー、固体レーザー、液体レーザー、ＹＡＧレーザー（例えば、波長１０６４ｎｍ）、半導体レーザー（例えば、波長８０８、８２０、８４０、９４０ｎｍ）等を挙げることができる。近年、レーザー装置が安価になるに伴い用途も拡大している。このような中で、半導体レーザーによる８００ｎｍ付近からＹＡＧレーザーによる１１００ｎｍ付近にかけての波長のレーザー光の利用が重要となり、盛んに利用され或は利用が試みられている。
【０００４】
例えば、ある種の電子基板等の電子部品や光ディスク等の光記録媒体における光記録材料には、半導体レーザー光を吸収する色素が用いられている。このような場合、目的の波長のみを高感度に吸収させるために、例えば、可視光線をカットして目的波長のみを透過させるフィルター効果を発揮させる必要が生じることがある。また、電子部品や光記録媒体を着色することにより商品価値を高める必要性が生じることもある。このような目的で、合成樹脂を着色した各種レーザー光透過性着色樹脂組成物の提供が試みられている。
【０００５】
このような色素として、アントラキノン系染料が注目されている。
例えば、アントラキノン系油溶性染料を用いた例としては、ソルベント  グリーン２３を用いた合成樹脂製光線フィルター用組成物（特開昭５４−１５９４５３号公報）、ソルベント  グリーン２０を用いた近赤外透過フィルター用樹脂組成物（特開昭５９−２３３０７号公報、特開昭６０−１８４５４１号公報）、４種類のアントラキノン系染料を配合する赤外線透過フィルター（特開昭５５−６２４１０号公報）、アントラキノン系青色色素であるフィルター用青色色素（特開昭６２−１９７４５９号公報）等が挙げられる。
【０００６】
ところが、これらのアントラキノン系染料は、耐熱性に難点があるため、合成樹脂に配合して成形する際、特に高温の成形条件となるエンジニアリングプラスチックの成形の場合、染料の分解物が生じてそれが変色や物性低下を引き起こすこととなり易い。また耐移行性や耐薬品性も不十分であり、実用性に乏しい。
【０００７】
本発明は、従来技術に存した上記のような課題に鑑み行われたものであって、その目的とするところは、ＹＡＧレーザーによるレーザー光の波長に等しいか又はその付近の波長（例えば１０００ｎｍ乃至１２００ｎｍ又はその近傍の波長）のレーザー光の透過性が高く、耐熱性や耐光性等の堅牢性が高く、また耐移行性や耐薬品性等が良好で、而も鮮明な色相を示すレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤、その着色剤により着色されたレーザー光透過性着色樹脂組成物、並びにその着色樹脂組成物からなるレーザー光透過性カラーフィルター及びレーザー光透過性カラーフィルムを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成する本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤は、下記式（１）で表されるモノアゾ含金染料を含有してなるものである。
【０００９】
【化１４】
0004176986.tif 000002
・・・（１）
【００１０】
［式（１）中、
Ｒ１及びＲ３は、互いに独立的に、Ｃｌ、ＳＯ２Ｒ５、又は
【化１５】
0004176986.tif 000003
を示し、
前記Ｒ５は直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、
前記Ｒ６及びＲ７は、互いに独立的に、水素、又は直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を示し、
Ｒ２及びＲ４は、互いに独立的に、水素、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基、スルホンアミド基、カルボキシル基、メシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、ハロゲン、又は−ＣＯＮＨ−Ｒ８を示し、
前記Ｒ８は、置換若しくは非置換の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は置換若しくは非置換のアリール基を示し、
Ｌ１及びＬ３は、互いに独立的に、Ｏ又はＣＯＯを示し、
Ｌ２及びＬ４はＯを示し、
（Ａ１）ｐ＋は、水素イオン、アルカリ金属に起因するカチオン、アンモニウムイオン、有機アミンに基づくカチオン、又は第４級有機アンモニウムイオンを示し、
Ｍ１は２乃至４価の金属を示し、
Ｋ１は、０、１、又は２を示し、
ｍ１は、０、１、又は２を示し、
ｐは１又は２を示し、
ｘ１は１又は２を示す。］
【００１１】
上記本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤は、下記式（２）で表されるモノアゾ含金染料を含有することが好ましい。この場合の着色剤は、例えば上記式（１）で表されるモノアゾ含金染料と下記式（２）で表されるモノアゾ含金染料を混合することにより得ることができる。
【００１２】
【化１６】
0004176986.tif 000004
・・・（２）
【００１３】
［式（２）中、Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立的に、水素、Ｃｌ、ＳＯ２Ｒ１１、又は
【化１７】
0004176986.tif 000005
を示し、
前記Ｒ１１は直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、
前記Ｒ１２及びＲ１３は、互いに独立的に、水素、又は直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を示し、
Ｌ５及びＬ７は、互いに独立的に、Ｏ又はＣＯＯを示し、
Ｌ６及びＬ８はＯを示し、
（Ａ２）ｑ＋は、水素イオン、アルカリ金属に起因するカチオン、アンモニウムイオン、有機アミンに基づくカチオン、又は第４級有機アンモニウムイオンを示し、
Ｍ２は２乃至４価の金属を示し、
Ｋ２は、０、１、又は２を示し、
ｍ２は、０、１、又は２を示し、
ｑは１又は２を示し、
ｘ２は１又は２を示し、
Ｂ１及びＢ２は、互いに独立的に、
【化１８】
0004176986.tif 000006
・・・（３）
又は
【化１９】
0004176986.tif 000007
・・・（４）
を示し、
前記Ｒ１４及びＲ１６は、互いに独立的に、水素、Ｃｌ 、ＳＯ２Ｒ１８、又は
【化２０】
0004176986.tif 000008
を示し、
前記Ｒ１８は直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、
前記Ｒ１９及びＲ２０は、互いに独立的に、水素、又は直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を示し、
前記Ｒ１５及びＲ１７は、互いに独立的に、水素、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、又はハロゲンを示す。］
【００１４】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤は、ポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂に配合した場合に、樹脂との相溶性が良好で、その樹脂組成物は、良好な成形性、色相、耐ブルーミング性、及び耐ブリード性を示し、２００℃以上の樹脂成形温度領域における耐熱性、及び特にＹＡＧレーザー等による１０００乃至１２００ｎｍ又はその近傍の波長のレーザー光の透過性に優れる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤におけるモノアゾ含金染料は、下記式（１）で表されるものである。
【００１６】
【化２１】
0004176986.tif 000009
・・・（１）
【００１７】
［式（１）中、
Ｒ１及びＲ３は、互いに独立的に、Ｃｌ、ＳＯ２Ｒ５、又は
【化２２】
0004176986.tif 000010
を示し、
前記Ｒ５は直鎖又は分岐鎖のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、tert-ブチル等の好ましくは炭素数１乃至５のアルキル基）を示し、
前記Ｒ６及びＲ７は、互いに独立的に、水素、又は直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、tert-ブチル等の好ましくは炭素数１乃至５のアルキル基）を示し、
Ｒ２及びＲ４は、互いに独立的に、水素、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、tert-ブチル、iso-アミル、オクチル、tert-オクチル、2-エチルヘキシル、ドデシル等の好ましくは炭素数１乃至１８のアルキル基）、直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基（例えばビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基等の好ましくは炭素数２乃至１８のアルケニル基）、スルホンアミド基、カルボキシル基、メシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等の好ましくは炭素数１乃至１８のアルコキシ基）、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、ハロゲン（例えば塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等）、又は−ＣＯＮＨ−Ｒ８を示し、
前記Ｒ８は、置換若しくは非置換の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、tert-ブチル、iso-アミル、オクチル、tert-オクチル、2-エチルヘキシル、ドデシル等の好ましくは炭素数１乃至１８のアルキル基）、又は置換若しくは非置換のアリール基（例えばフェニル、ナフチル、低級アルキル置換フェニル、低級アルキル置換ナフチル、ハロゲン化フェニル、ハロゲン化ナフチル等の、炭素数１乃至３の低級アルキル又は塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等のハロゲン等によって核置換されていてもよいアリール基）を示し、
Ｌ１及びＬ３は、互いに独立的に、Ｏ又はＣＯＯを示し、
Ｌ２及びＬ４はＯを示し、
（Ａ１）ｐ＋は、水素イオン、アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等）に起因するカチオン、アンモニウムイオン、有機アミン（脂肪族第１級アミン、脂肪族第２級アミン、脂肪族第３級アミン等）に基づくカチオン、又は第４級有機アンモニウムイオンを示し、
Ｍ１は２乃至４価の金属（好ましくはＣｕ等の２価の金属、Ｃｒ、Ｆｅ等の３価の金属）を示し、
Ｋ１は、０、１、又は２を示し、
ｍ１は、０、１、又は２を示し、
ｐは１又は２を示し、
ｘ１は１又は２を示す。］
【００１８】
前記の有機アミンの例としては、公知の脂肪族アミン、脂環族アミン、アルコキシアルキルアミン、アルカノール基含有アミン、グアニジン誘導体のアミン等が挙げられる。
【００１９】
このような有機アミンの具体例としては、
ブチルアミン、ヘキシルアミン、ペンチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、セチルアミン、オレイルアミン、ステアリルアミン、ジブチルアミン、ドデシルアミン、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族アミン；
シクロヘキシルアミン、ジ−シクロヘキシルアミン、ロジンアミン等の脂環族アミン；
３−プロポキシプロピルアミン、ジ−（２−エチルヘキシル）アミン、ジ−（２−エチルヘキシル）アミン、２−エチルヘキシルアミン、ジ−（３−エトキシプロピル）アミン、３−ブトキシプロピルアミン、オクトオキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン等のアルコキシアルキルアミン；
Ｎ−シクロヘキシルエタノールアミン、Ｎ−ドデシルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−ドデシルイミノ−ジ−エタノール等のアルカノール基含有アミン；
ジメチルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミン等のジアミン；
１，３−ジフェニルグアニジン、１−ｏ−トリルグアニジン、ジ−ｏ−トリルグアニジン、グアニジン等のグアニジン誘導体のアミン等を挙げることができる。
【００２０】
本発明に用いるモノアゾ含金染料の中心金属Ｍ１としては、原子価が２価、３価又は４価の金属が挙げられる。その具体例としては、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｃｒ  、Ｃｕ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｂ、Ｓｉ及びＳｎ等を挙げることができる。
【００２１】
前記式（１）で表されるモノアゾ含金染料の具体例としては、下記化合物例１乃至３１の染料を挙げることができる。但し、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２２】
式（７）で表される化合物の具体例は、化合物例１乃至１３として表１中に特定されている。なお、式（７）中のＬ２及びＬ４はＯを示す。
【００２３】
【化２３】
0004176986.tif 000011
・・・（７）
【００２４】
【表１】
0004176986.tif 000012
【００２５】
【化２４】
0004176986.tif 000013
化合物例１４
【００２６】
【化２５】
0004176986.tif 000014
化合物例１５
【００２７】
【化２６】
0004176986.tif 000015
化合物例１６
【００２８】
【化２７】
0004176986.tif 000016
化合物例１７
【００２９】
【化２８】
0004176986.tif 000017
化合物例１８
【００３０】
【化２９】
0004176986.tif 000018
化合物例１９
【００３１】
【化３０】
0004176986.tif 000019
化合物例２０
【００３２】
【化３１】
0004176986.tif 000020
化合物例２１
【００３３】
【化３２】
0004176986.tif 000021
化合物例２２
【００３４】
式（８）で表される化合物の具体例は、化合物例２３乃至２９として表２中に特定されている。なお、式（８）中のＬ２及びＬ４はＯを示す。
【００３５】
【化３３】
0004176986.tif 000022
・・・（８）
【００３６】
【表２】
0004176986.tif 000023
【００３７】
【化３４】
0004176986.tif 000024
化合物例３０
【００３８】
【化３５】
0004176986.tif 000025
化合物例３１
【００３９】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤が含有することが好ましいモノアゾ含金染料は、下記式（２）で表される。式（２）のモノアゾ含金染料は、堅牢な骨格であるため耐熱性や耐光性の良好な堅牢な染料を構成し易く、後記熱分析における染料の分解温度が約３００℃以上を示す。また、熱可塑性樹脂に配合した場合の樹脂成形性及び色相が良好である。特に、黄色乃至赤色染料として堅牢性が高い染料が少ないため有用である。
【００４０】
【化３６】
0004176986.tif 000026
・・・（２）
【００４１】
［式（２）中、
Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立的に、水素、Ｃｌ、ＳＯ２Ｒ１１、又は
【００４２】
【化３７】
0004176986.tif 000027
を示し、
前記Ｒ１１は直鎖又は分岐鎖のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、tert-ブチル等の好ましくは炭素数１乃至４のアルキル基）を示し、
前記Ｒ１２及びＲ１３は、互いに独立的に、水素、又は直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、tert-ブチル等の好ましくは炭素数１乃至４のアルキル基）を示し、
Ｌ５及びＬ７は、互いに独立的に、Ｏ又はＣＯＯを示し、
Ｌ６及びＬ８はＯを示し、
（Ａ２）ｑ＋は、水素イオン、アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等）に起因するカチオン、アンモニウムイオン、有機アミン（脂肪族第１級アミン、脂肪族第２級アミン、脂肪族第３級アミン等）に基づくカチオン、又は第４級有機アンモニウムイオンを示し、
Ｍ２は２乃至４価の金属（好ましくは、Ｃｕ等の２価の金属、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等の３価の金属）を示し、
Ｋ２は、０、１、又は２を示し、
ｍ２は、０、１、又は２を示し、
ｑは１又は２を示し、
ｘ２は１又は２を示し、
Ｂ１及びＢ２は、互いに独立的に、
【００４３】
【化３８】
0004176986.tif 000028
・・・（３）
又は
【００４４】
【化３９】
0004176986.tif 000029
・・・（４）
を示し、
前記Ｒ１４及びＲ１６は、互いに独立的に、水素、Ｃｌ 、ＳＯ２Ｒ１８、又は
【化４０】
0004176986.tif 000030
を示し、
前記Ｒ１８は直鎖又は分岐鎖のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、tert-ブチル等の好ましくは炭素数１乃至４のアルキル基）を示し、
前記Ｒ１９及びＲ２０は、互いに独立的に、水素、又は直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、tert-ブチル等の好ましくは炭素数１乃至４のアルキル基）を示し、
前記Ｒ１５及びＲ１７は、互いに独立的に、水素、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、tert-ブチル、iso-アミル、オクチル、tert-オクチル、2-エチルヘキシル、ドデシル等の好ましくは炭素数１乃至１８のアルキル基）、カルボキシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等の好ましくは炭素数１乃至１８のアルコキシ基）、アミノ基、又はハロゲン（例えば塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等）を示す。］
【００４５】
前記の有機アミンの例としては、公知の脂肪族アミン、脂環族アミン、アルコキシアルキルアミン、アルカノール基含有アミン、グアニジン誘導体のアミン等が挙げられる。
【００４６】
このような有機アミンの具体例としては、
ブチルアミン、ヘキシルアミン、ペンチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、セチルアミン、オレイルアミン、ステアリルアミン、ジブチルアミン、ドデシルアミン、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族アミン；
シクロヘキシルアミン、ジ−シクロヘキシルアミン、ロジンアミン等の脂環族アミン；
３−プロポキシプロピルアミン、ジ−（２−エチルヘキシル）アミン、ジ−（２−エチルヘキシル）アミン、２−エチルヘキシルアミン、ジ−（３−エトキシプロピル）アミン、３−ブトキシプロピルアミン、オクトオキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン等のアルコキシアルキルアミン；
Ｎ−シクロヘキシルエタノールアミン、Ｎ−ドデシルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−ドデシルイミノ−ジ−エタノール等のアルカノール基含有アミン；
ジメチルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミン等のジアミン；
１，３−ジフェニルグアニジン、１−ｏ−トリルグアニジン、ジ−ｏ−トリルグアニジン、グアニジン等のグアニジン誘導体のアミン等を挙げることができる。
【００４７】
前記中心金属Ｍ２としては、原子価が２価、３価又は４価の金属が挙げられる。その具体例としては、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｂ、Ｓｉ及びＳｎ等を挙げることができる。
【００４８】
前記式（２）で表されるモノアゾ含金染料の具体例としては、下記化合物例３２乃至６２の染料を挙げることができる。但し、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４９】
式（９）で表される化合物の具体例は、化合物例３２乃至４４として表３中に特定されている。なお、式（９）中のＬ６及びＬ８はＯを示し、Ｒ２１及びＲ２３はＲ１４と同義であり、Ｒ２２及びＲ２４はＲ１５と同義である。
【００５０】
【化４１】
0004176986.tif 000031
・・・（９）
【００５１】
【表３】
0004176986.tif 000032
【００５２】
【化４２】
0004176986.tif 000033
化合物例４５
【００５３】
【化４３】
0004176986.tif 000034
化合物例４６
【００５４】
【化４４】
0004176986.tif 000035
化合物例４７
【００５５】
【化４５】
0004176986.tif 000036
化合物例４８
【００５６】
【化４６】
0004176986.tif 000037
化合物例４９
【００５７】
【化４７】
0004176986.tif 000038
化合物例５０
【００５８】
【化４８】
0004176986.tif 000039
化合物例５１
【００５９】
式（１０）で表される化合物の具体例は、化合物例５２乃至６１として表４中に特定されている。なお、式（１０）中のＬ６及びＬ８はＯを示し、Ｒ２５及びＲ２７はＲ１６と同義であり、Ｒ２６及びＲ２８はＲ１７と同義である。
【化４９】
0004176986.tif 000040
・・（１０）
【００６０】
【表４】
0004176986.tif 000041
【００６１】
【化５０】
0004176986.tif 000042
化合物例６２
【００６２】
上記式（１）で表されるモノアゾ含金染料は、ＹＡＧレーザーのレーザー光の波長付近におけるレーザー光の透過性に優れる。式（１）で表されるモノアゾ含金染料における波長１０５０ｎｍのレーザー光の透過率は、例えば７０乃至１００％であり、好ましくは８０乃至１００％である。上記式（２）で表されるモノアゾ含金染料における波長１０５０ｎｍのレーザー光の透過率は、例えば７０乃至１００％であり、好ましくは８０乃至１００％、更に好ましくは９０乃至１００％である。式（１）で表されるモノアゾ含金染料に式（２）で表されるモノアゾ含金染料を加えた混合物における波長１０５０ｎｍのレーザー光の透過率は、式（１）で表されるモノアゾ含金染料単独の場合の波長１０５０ｎｍのレーザー光の透過率よりも向上する。式（２）で表されるモノアゾ含金染料は、Ｌ５及びＬ７がＯであり、Ｒ１４及びＲ１６が
【化５１】
0004176986.tif 000043
であることが更に好ましい。
【００６３】
上記式（１）で表されるモノアゾ含金染料における波長９５０ｎｍのレーザー光の透過率であるＴ９５０ｎｍと波長１０５０ｎｍのレーザー光の透過率であるＴ１０５０ｎｍとの比であるＴ９５０ｎｍ／Ｔ１０５０ｎｍは、例えば０．４乃至１．５であり、好ましくは０．５乃至１．２である。また上記式（２）で表されるモノアゾ含金染料における波長９５０ｎｍのレーザー光の透過率であるＴ９５０ｎｍと波長１０５０ｎｍのレーザー光の透過率であるＴ１０５０ｎｍとの比であるＴ９５０ｎｍ／Ｔ１０５０ｎｍは、例えば０．８乃至１．２であり、好ましくは０．９乃至１．１である。
【００６４】
上記式（１）又は（２）で表されるモノアゾ含金染料は、熱分析［ＴＧ／ＤＴＡ測定器（セイコーインスツルメンツ社製  商品名：ＳＩＩ  ＥＸＳＴＡＲ６０００）を用い、Ａｉｒ（空気）で２００ｍｌ／分の雰囲気下、３０乃至５５０℃は昇温速度１０℃／分、５５０℃到達後２８分間は５５０℃の定温状態で行う熱分析。］において、２００℃と３００℃の間に発熱ピーク及び吸熱ピークの何れも示さないものであることが好ましい。２００℃と３００℃の間は、成形時に樹脂を溶融させる温度であるから、この間で染料が分解したり不純物が生成することにより、成形樹脂の着色性、透明性、機械的物性等の低下が生じる。そのため、成形温度が高い、エンジニアリングプラスチック用着色剤として適している。また、上記式（１）又は（２）で表されるモノアゾ含金染料は、前記熱分析において３００℃以上の分解温度を示すものであることが好ましい。より好ましくは４００℃以上である。
【００６５】
上記式（１）で表されるモノアゾ含金染料は、紫色、青色、黒色等の色相を示すものを有する。本発明の着色剤においては、各種色相を有する式（１）のモノアゾ含金染料の何れかを単独で、又はこれらの２種以上を混合して用いることができ、更に、上記式（１）で表されるモノアゾ含金染料が有する可視光線吸収範囲以外にのみ、又はその範囲以外にも吸収範囲を有し、８００ｎｍ乃至１１００ｎｍに透過性を有する染料を１種又は２種以上混合して用いることができる。
【００６６】
特に、本発明の着色剤においては、黒色を呈するものが重要である。例えば、式（１）のモノアゾ含金染料単独で、又は式（１）のモノアゾ含金染料と式（２）のモノアゾ含金染料（例えば、赤色染料および／または黄色染料）を組み合わせることにより、耐熱性が良好でＹＡＧレーザー光の波長付近の波長のレーザー光の透過性に優れた黒色着色剤を得ることができる。
【００６７】
また、式（１）のモノアゾ含金染料、又は式（１）のモノアゾ含金染料及び式（２）のモノアゾ含金染料と、下記の赤色染料および／または黄色染料を組み合わせることによっても、耐熱性が良好で、ＹＡＧレーザー光の波長付近の波長のレーザー光の透過性に優れた黒色着色剤を得ることができる。この場合のこれら各染料の使用割合は、用いる染料の色相、使用樹脂、使用濃度（又は樹脂の厚み）によって、適宜調整することができる。
【００６８】
上記式（１）又は（２）で表されるモノアゾ含金系染料の具体例の一部として、ＣＯＬＯＲ  ＩＮＤＥＸに記載されている次のような染料を挙げることができる。
【００６９】
黒色染料：
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ ２１、２２、２３、２７、２８、２９、３１等、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ ５２、６０、９９等が挙げられる。
【００７０】
青色染料：
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ １６７等が挙げられる。
【００７１】
紫色染料：
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ ２１等が挙げられる。
【００７２】
赤色染料：
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８、８３、８４、１２１、１３２等、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２１５、２９６等が挙げられる。
【００７３】
橙色染料：
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３７、４０、４４、４５等、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ７６等が挙げられる。
【００７４】
黄色染料：
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１、６１、８１等、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５９、１５１等が挙げられる。
【００７５】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤は、含有する無機塩が２重量％以下であることが好ましい。より好ましくは１重量％以下、更に好ましくは０．５重量％以下である。式（１）または式（２）で表される染料等の着色剤中の無機塩は、樹脂組成物中に混入することにより、その樹脂の結晶成長を阻害する作用を有し、樹脂組成物中に無機塩を多く含む場合は、樹脂成形物にクラック発生や機械的物性の低下を引き起こすおそれがある。このような無機塩としては、アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等）又はアルカリ土類金属（Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ等）の塩化物、硫酸塩、水酸化物等が挙げられる。
【００７６】
従って、本発明の着色剤に用いる染料については、染料の原料中の金属を除く、生成した塩や反応に用いた触媒等を十分に取り除く必要がある。また水系反応においては、工業用水や水道水等の金属を除去したイオン交換水等を用いて反応させることにより、ＣａやＦｅ等の混入を防ぐことが好ましい。
【００７７】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤は、下記式（５）で表されるペリノン系染顔料を含有することが好ましい。式（５）のペリノン骨格は、堅牢な骨格であるため熱安定性の良好な堅牢な染料を構成し易い。また、熱可塑性樹脂に配合した場合の樹脂成形性及び色相が良好である。特に、赤色を呈する染料として堅牢性が高い染料が少ないため有用である。
【００７８】
【化５２】
0004176986.tif 000044
・・・（５）
【００７９】
［式（５）中、
ｍ３は１又は２を示し、
Ａ及びＢは、互いに独立的に、次式（５−a）乃至（５−c）の何れかを示し、
【００８０】
【化５３】
0004176986.tif 000045
・・・（５−a）
【００８１】
【化５４】
0004176986.tif 000046
・・・（５−ｂ）
【００８２】
【化５５】
0004176986.tif 000047
・・・（５−c）
式（５−a）乃至（５−c）中、Ｒ２９乃至Ｒ４４は、互いに独立的に、水素、ハロゲン（例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ等）、アルキル基（メチル、エチル、プロピル、ブチル等の炭素数１乃至１８の分岐していてもよいアルキル基）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等の炭素数１乃至１８の分岐していてもよいアルコキシ基）、アラルキル基（例えばベンジル、α,α-ジメチルベンジル、クミル、トルイル、フェネチル等）、又はアリール基（例えばフェニル及びナフチル等）を示す。］
【００８３】
このようなペリノン系染顔料の例としては、ＣＯＬＯＲ  ＩＮＤＥＸに記載されている次のような染顔料、すなわち、
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ  ６０、同７８、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １５等の橙色染料；
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ  １３５、同１６２、同１７８、同１７９、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｒｅｄ  ７等の赤色染料；
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ  ２９等の紫色染料を挙げることができる。
式（５）で表されるペリノン系染顔料の具体例は、化合物例５−１乃至５−１０として表５中に特定されている。
【００８４】
【表５】
0004176986.tif 000048
【００８５】
熱可塑性樹脂等の合成樹脂に対する相溶性及び分散性の良好度を考慮すると、このようなペリノン系染顔料中で染料の方が好ましい。
【００８６】
また本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤は、下記式（６）で表されるアントラピリドン系造塩染料を含有することが好ましい。式（６）のアントラピリドン系造塩染料は、熱安定性の良好な堅牢な染料であり、樹脂との相溶性が高く、熱可塑性樹脂に配合した場合の樹脂成形性及び色相が良好である。特に、赤色染料として重要である。
【００８７】
【化５６】
0004176986.tif 000049
・・・・・（６）
［式（６）中、
Ｒ４５は、水素、アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、tert-ブチル等の好ましくは炭素数１乃至５のアルキル基）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル、低級アルキル置換フェニル、低級アルキル置換ナフチル、ハロゲン化フェニル、ハロゲン化ナフチル等の、炭素数１乃至３の低級アルキル又は塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等のハロゲン等によって核置換されていてもよいアリール基）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等の好ましくは炭素数１乃至１８のアルコキシ基）、アミノ基、水酸基、又はハロゲン（例えば塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等）を示し、
Ｒ４６、Ｒ４７、Ｒ４８、及びＲ４９は、互いに独立的に、水素、アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、tert-ブチル等の好ましくは炭素数１乃至５のアルキル基）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル、低級アルキル置換フェニル、低級アルキル置換ナフチル、ハロゲン化フェニル、ハロゲン化ナフチル等の、炭素数１乃至３の低級アルキル又は塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等のハロゲン等によって核置換されていてもよいアリール基）、アルケニル基（例えばビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基等の好ましくは炭素数２乃至１８のアルケニル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等の好ましくは炭素数１乃至１８のアルコキシ基）、アミノ基、水酸基、ハロゲン（例えば塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等）、アシル基（例えばホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、バレリル、ベンゾイル、トルオイル等）、アシルオキシ基、アシルアミド基、アシル−Ｎ−アルキルアミド基、カルボキシル基、アルコキシルカルボニル基、シクロヘキシルアミド基、スルホン酸基、又は
【化５７】
0004176986.tif 000050
・・・（６−ａ）
を示し、Ｒ４６乃至Ｒ４９の少なくとも１つはスルホン酸基を示すものであり、Ｙは、C-R５０又は Nを示し、
R５０ は、水素、アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、tert-ブチル等の好ましくは炭素数１乃至５のアルキル基）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル、低級アルキル置換フェニル、低級アルキル置換ナフチル、ハロゲン化フェニル、ハロゲン化ナフチル等の、炭素数１乃至３の低級アルキル又は塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等のハロゲン等によって核置換されていてもよいアリール基）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等の好ましくは炭素数１乃至１８のアルコキシ基）、アミノ基、水酸基、ハロゲン（例えば塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等）、カルボキシル基、置換若しくは非置換のフェニル基、置換若しくは非置換のベンジル基、又は置換若しくは非置換のベンゾイル基を示し、(G)S+は、脂肪族ジアミン誘導体、ロジンアミン誘導体、グアニジン誘導体、芳香族アミン誘導体、及び芳香族ジアミン誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１つのアミンに起因するカチオン又は４級有機アンモニウムイオンを示し、
Ｓは１又は２を示し、
m4は１乃至４の整数を示し、
Ｋ4は１又は２を示し、
前記Ｚ は、O又はNHを示し、
前記Ｒ５１、Ｒ５２、及びＲ５３は、互いに独立的に、水素、アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、tert-ブチル等の好ましくは炭素数１乃至５のアルキル基）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル、低級アルキル置換フェニル、低級アルキル置換ナフチル、ハロゲン化フェニル、ハロゲン化ナフチル等の、炭素数１乃至３の低級アルキル又は塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等のハロゲン等によって核置換されていてもよいアリール基）、アルケニル基（例えばビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基等の好ましくは炭素数２乃至１８のアルケニル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等の好ましくは炭素数１乃至１８のアルコキシ基）、アミノ基、水酸基、ハロゲン（例えば塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等）、アシル基（例えばホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、バレリル、ベンゾイル、トルオイル等）、アシルオキシ基、アシルアミド基、アシル−Ｎ−アルキルアミド基、カルボキシル基、アルコキシルカルボニル基、シクロヘキシルアミド基、又はスルホン酸基を示す。］
【００８８】
式（６）で表されるアントラピリドン系造塩染料は、アントラピリドン系酸性染料と有機アミンの反応により得ることができ、その具体例は、化合物例６−１乃至６−１７として表６中に特定されている。なお、これらの化合物例において式（６）中のｍ４は１を示すものとする。
【化５８】
0004176986.tif 000051
・・・・・（６）
【００８９】
【表６】
0004176986.tif 000052
【００９０】
また、本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤は、下記の骨格を有する染料を用いることが好ましい。この骨格は、フェニル−ＮＨ−フェニルに比べ切れにくく、堅牢な染料を構成し易い。また、熱可塑性樹脂に配合した場合の樹脂成形性及び色相が良好である。特に、黄色を示す染料として堅牢性が高い染料が少ないため有用である。
【００９１】
【化５９】
0004176986.tif 000053
【００９２】
この式中のフェニル基は置換基を有するものであってもよく、その置換基同士が環状を形成しているものであってもよい。
この骨格を有する染料としては、置換基を有する又は有しない下記構造の黄色系アントラキノン系染料が好適である。本構造を有するアントラキノン系染料は、熱可塑性樹脂に対する相溶性が良好で、熱可塑性樹脂を鮮明に着色することができ、レーザー光（特にＹＡＧレーザー等による１０００乃至１２００ｎｍ又はその近傍の波長のレーザー光）の透過性が高い。また実用的に充分な耐熱性を示す。
【００９３】
【化６０】
0004176986.tif 000054
【００９４】
この構造の染料の具体例としては、次のような染料（アントラキノン誘導体）を挙げることができる。但し、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。
【００９５】
【化６１】
0004176986.tif 000055
化合物例６３
【００９６】
【化６２】
0004176986.tif 000056
化合物例６４
【００９７】
【化６３】
0004176986.tif 000057
化合物例６５
【００９８】
【化６４】
0004176986.tif 000058
化合物例６６
【００９９】
【化６５】
0004176986.tif 000059
化合物例６７
【０１００】
【化６６】
0004176986.tif 000060
化合物例６８
【０１０１】
【化６７】
0004176986.tif 000061
化合物例６９
【０１０２】
更に、本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤は、下記の骨格を有する染料を用いることが好ましい。この骨格は、フェニル−ＮＨ−フェニルに比べ切れにくく、堅牢な染料を構成し易い。また、熱可塑性樹脂に配合した場合の樹脂成形性及び色相が良好である。特に、黄色染料として堅牢性が高い染料が少ないため有用である。
【０１０３】
【化６８】
0004176986.tif 000062
【０１０４】
この式中のフェニル基は置換基を有するものであってもよく、その置換基同士が環状を形成しているものであってもよい。
【０１０５】
前記骨格を有する染料の具体例としては、次のような染料（チアゾール環を有するアントラキノン誘導体）を挙げることができる。但し、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０６】
【化６９】
0004176986.tif 000063
化合物例７０
【０１０７】
【化７０】
0004176986.tif 000064
化合物例７１
【０１０８】
【化７１】
0004176986.tif 000065
化合物例７２
【０１０９】
【化７２】
0004176986.tif 000066
化合物例７３
【０１１０】
【化７３】
0004176986.tif 000067
化合物例７４
【０１１１】
また更に、本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤は、下記の骨格を有する染料を用いることが好ましい。この骨格は、フェニル−ＮＨ−フェニルに比べ切れにくく、堅牢な染料を構成し易い。また、熱可塑性樹脂に配合した場合の樹脂成形性及び色相が良好である。特に、黄色染料として堅牢性が高い染料が少ないため有用である。
【０１１２】
【化７４】
0004176986.tif 000068
【０１１３】
この式中のフェニル基は置換基を有するものであってもよく、その置換基同士が環状を形成しているものであってもよい。
【０１１４】
前記骨格を有する染料の具体例としては、次のような染料（アントラキノン：チオキサントン誘導体）を挙げることができる。但し、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１１５】
【化７５】
0004176986.tif 000069
化合物例７５
【０１１６】
【化７６】
0004176986.tif 000070
化合物例７６
【０１１７】
【化７７】
0004176986.tif 000071
化合物例７７
【０１１８】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤の具体例として、上記式（１）で表されるモノアゾ含金染料からなる着色剤の例、上記（１）及び式（２）でそれぞれ表されるモノアゾ含金染料を何れも含有してなる着色剤例、上記式（１）で表されるモノアゾ含金染料と上記の他の染料を共に含有してなる着色剤の例、上記（１）及び式（２）でそれぞれ表されるモノアゾ含金染料と上記の他の染料を共に含有してなる着色剤の例を、下記（a-1）乃至（a-30）として示す。但し、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の記述においては、「重量部」を「部」と略す。
【０１１９】
着色剤例
(a-1)：化合物例１のモノアゾ含金染料。
(a-2)：化合物例２のモノアゾ含金染料。
(a-3)：化合物例１のモノアゾ含金染料と化合物例３６のモノアゾ含金染料との組合せ（例えば、化合物例１のモノアゾ含金染料５０部と化合物例３６のモノアゾ含金染料１０部との組合せ）。
(a-4)：化合物例２のモノアゾ含金染料と化合物例３３のモノアゾ含金染料との組合せ（例えば、化合物例２のモノアゾ含金染料５０部と化合物例３３のモノアゾ含金染料５部との組合せ）。
(a-5)：化合物例１のモノアゾ含金染料と化合物例４２のモノアゾ含金染料との組合せ（例えば、化合物例１のモノアゾ含金染料５０部と化合物例４２のモノアゾ含金染料１０部との組合せ）。
(a-6)：化合物例１のモノアゾ含金染料と化合物例３３のモノアゾ含金染料と化合物例４２のモノアゾ含金染料との組合せ（例えば、化合物例１のモノアゾ含金染料６０部と化合物例３３のモノアゾ含金染料２０部と化合物例４２のモノアゾ含金染料１０部との組合せ）。
(a-7)：化合物例１のモノアゾ含金染料と化合物例３３のモノアゾ含金染料と化合物例５６のモノアゾ含金染料（例えば、化合物例１のモノアゾ含金染料６０部と化合物例３３のモノアゾ含金染料２０部と化合物例５６のモノアゾ含金染料１０部との組合せ）。
(a-8)：化合物例１のモノアゾ含金染料と化合物例２のモノアゾ含金染料と化合物例３３のモノアゾ含金染料との組合せ（例えば、化合物例１のモノアゾ含金染料５０部と化合物例２のモノアゾ含金染料５０部と化合物例３３のモノアゾ含金染料１０部との組合せ）。
(a-9)：化合物例１のモノアゾ含金染料と化合物例２のモノアゾ含金染料と化合物例３６のモノアゾ含金染料との組合せ（例えば、化合物例１のモノアゾ含金染料５０部と化合物例２のモノアゾ含金染料５０部と化合物例３６のモノアゾ含金染料１０部との組合せ）。
(a-10)：化合物例１のモノアゾ含金染料と化合物例３３のモノアゾ含金染料と化合物例５２のモノアゾ含金染料との組合せ（例えば、化合物例１のモノアゾ含金染料６０部と化合物例３３のモノアゾ含金染料２０部と化合物例５２のモノアゾ含金染料１０部との組合せ）。
(a-11)：化合物例１のモノアゾ含金染料と化合物例３７のモノアゾ含金染料との組合せ（例えば、化合物例１のモノアゾ含金染料５０部と化合物例３７のモノアゾ含金染料１０部）
(a-12)：化合物例１のモノアゾ含金染料と化合物例３３のモノアゾ含金染料と化合物例３９のモノアゾ含金染料との組合せ（例えば、化合物例１のモノアゾ含金染料５０部と化合物例３３のモノアゾ含金染料１０部と化合物例３９のモノアゾ含金染料５部との組合せ）。
(a-13)：化合物例２のモノアゾ含金染料と化合物例３６のモノアゾ含金染料と化合物例３７のモノアゾ含金染料との組合せ（例えば、化合物例２のモノアゾ含金染料５０部と化合物例３６のモノアゾ含金染料５部と化合物例３７のモノアゾ含金染料５部との組合せ）。
(a-14)：化合物例１のモノアゾ含金染料と化合物例３３のモノアゾ含金染料と化合物例３６のモノアゾ含金染料との組合せ（例えば、化合物例１のモノアゾ含金染料６０部と化合物例３３のモノアゾ含金染料２０部と化合物例３６のモノアゾ含金染料１０部との組合せ）。
(a-15)：化合物例２０のモノアゾ含金染料と化合物例３６のモノアゾ含金染料との組合せ（例えば、化合物例２０のモノアゾ含金染料５０部と化合物例３６のモノアゾ含金染料１０部との組合せ）。
(a-16)：化合物例２３のモノアゾ含金染料と化合物例３３のモノアゾ含金染料と化合物例３６のモノアゾ含金染料との組合せ（例えば、化合物例２３のモノアゾ含金染料６０部と化合物例３３のモノアゾ含金染料２０部と化合物例３６のモノアゾ含金染料１０部との組合せ）。
(a-17)：化合物例１のモノアゾ含金染料と化合物例３３のモノアゾ含金染料と化合物例３８のモノアゾ含金染料との組合せ（例えば、化合物例１のモノアゾ含金染料６０部と化合物例３３のモノアゾ含金染料１０部と化合物例３８のモノアゾ含金染料５部との組合せ）。
(a-18)：化合物例１のモノアゾ含金染料と化合物例３３のモノアゾ含金染料と化合物例６３のアントラキノン系染料との組合せ（例えば、化合物例１のモノアゾ含金染料５０部と化合物例３３のモノアゾ含金染料２０部と化合物例６３のアントラキノン系染料１０部との組合せ）。
(a-19)：化合物例２のモノアゾ含金染料と化合物例５−３のペリノン系染料と化合物例３６のモノアゾ含金染料との組合せ（例えば、化合物例２のモノアゾ含金染料６０部と化合物例５−３のペリノン系染料２０部と化合物例３６のモノアゾ含金染料１０部との組合せ）。
(a-20)：化合物例１６のモノアゾ含金染料と化合物例５−３のペリノン系染料と化合物例３６のモノアゾ含金染料との組合せ（例えば、化合物例１６のモノアゾ含金染料６０部と化合物例５−３のペリノン系染料２０部と化合物例３６のモノアゾ含金染料１０部との組合せ）。
(a-21)：化合物例１のモノアゾ含金染料と化合物例５−３のペリノン系染料と化合物例７０のアントラキノン系染料との組合せ（例えば、化合物例１のモノアゾ含金染料６０部と化合物例５−３のペリノン系染料２０部と化合物例７０のアントラキノン系染料１０部との組合せ）。
(a-22)：化合物例１のモノアゾ含金染料と化合物例３３のモノアゾ含金染料と化合物例７０のアントラキノン系染料との組合せ（例えば、化合物例１のモノアゾ含金染料６０部と化合物例３３のモノアゾ含金染料２０部と化合物例７０のアントラキノン系染料１０部との組合せ）。
(a-23)：化合物例２のモノアゾ含金染料と化合物例５−３のペリノン系染料と化合物例６３のアントラキノン系染料との組合せ（例えば、化合物例２のモノアゾ含金染料６０部と化合物例５−３のペリノン系染料２０部と化合物例６３のアントラキノン系染料１０部との組合せ）。
(a-24)：化合物例２のモノアゾ含金染料と化合物例５−３のペリノン系染料と化合物例３７のモノアゾ含金染料との組合せ（例えば、化合物例２のモノアゾ含金染料６０部と化合物例５−３のペリノン系染料２０部と化合物例３７のモノアゾ含金染料１０部との組合せ）。
(a-25)：化合物例１のモノアゾ含金染料と化合物例６−１のアントラピリドン系造塩染料と化合物例６３のアントラキノン系染料との組合せ（例えば、化合物例１のモノアゾ含金染料５０部と化合物例６−１のアントラピリドン系造塩染料１０部と化合物例６３のアントラキノン系染料５部との組合せ）。
(a-26)：化合物例１のモノアゾ含金染料と化合物例６−１のアントラピリドン系造塩染料と化合物例７０のアントラキノン系染料との組合せ（例えば、化合物例１のモノアゾ含金染料５０部と化合物例６−１のアントラピリドン系造塩染料１０部と化合物例７０のアントラキノン系染料５部との組合せ）。
(a-27)：化合物例１のモノアゾ含金染料と化合物例６−１５のアントラピリドン系造塩染料と化合物例３６のモノアゾ含金染料との組合せ（例えば、化合物例１のモノアゾ含金染料５０部と化合物例６−１５のアントラピリドン系造塩染料１０部と化合物例３６のモノアゾ含金染料５部との組合せ）。
(a-28)：化合物例２のモノアゾ含金染料と化合物例６−１のアントラピリドン系造塩染料と化合物例７０のアントラキノン系染料との組合せ（例えば、化合物例２のモノアゾ含金染料５０部と化合物例６−１のアントラピリドン系造塩染料１０部と化合物例７０のアントラキノン系染料５部との組合せ）。
(a-29)：化合物例２のモノアゾ含金染料と化合物例６−１３のアントラピリドン系造塩染料と化合物例７０のアントラキノン系染料との組合せ（例えば、化合物例２のモノアゾ含金染料５０部と化合物例６−１３のアントラピリドン系造塩染料１０部と化合物例７０のアントラキノン系染料５部との組合せ）。
(a-30)：化合物例１のモノアゾ含金染料と化合物例６−７のアントラピリドン系造塩染料と化合物例７５のアントラキノン系染料との組合せ（例えば、化合物例１のモノアゾ含金染料５０部と化合物例６−７のアントラピリドン系造塩染料１０部と化合物例７５のアントラキノン系染料５部との組合せ）。
【０１２０】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物は、上記本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤により熱可塑性樹脂が着色されてなるものである。本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物におけるレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤の使用量は、熱可塑性樹脂に対し例えば０．０１乃至１５重量％とすることができる。好ましくは０．１乃至５重量％である。
【０１２１】
本発明の着色剤により着色されてなる熱可塑性樹脂における波長１０５０ｎｍのレーザー光の透過率であるＴ着色樹脂と、非着色の前記と同一の熱可塑性樹脂における波長１０５０ｎｍのレーザー光の透過率であるＴ非着色樹脂との比であるＴ着色樹脂／Ｔ非着色樹脂は、０．８乃至１．２であることが好ましい。
【０１２２】
また、本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物における波長９５０ｎｍのレーザー光の透過率であるＴ９５０ｎｍと波長１０５０ｎｍのレーザー光の透過率であるＴ１０５０ｎｍとの比であるＴ９５０ｎｍ／Ｔ１０５０ｎｍは、例えば０．４乃至１．５であり、好ましくは０．５乃至１．２である。
【０１２３】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物における熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂及びポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリカーボネート樹脂、非結晶（透明）ナイロン、液晶ポリマー、ポリスチレン樹脂、アクリル系樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、アクリロニトリル・スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂、スチレン・メチルメタクリレート共重合樹脂、スチレン・ブタジエン共重合樹脂、スチレン・ブタジエン・メチルメタクリレート共重合樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で、又は２種類以上を混合して用いることができる。また、これらの重合体を主体とする共重合体若しくは混合物；これらにゴムまたはゴム状樹脂等のエラストマーを配合した熱可塑性樹脂；及びこれらの樹脂を１０重量％以上含有するポリマーアロイ等も挙げられる。
【０１２４】
これらの熱可塑性樹脂のうち好ましいのは、レーザー光透過性及び機械的強度の良好性等の点から、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂（ＰＥＴ及びＰＢＴを含む）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル系樹脂、ポリアセタール樹脂である。
【０１２５】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物は、用途及び目的に応じ、各種の繊維状補強材を適量含有するものとすることができる。透明性を要求される樹脂の補強にはガラス繊維が好ましい。ガラス繊維としては、含アルカリガラス、低アルカリガラス、無アルカリガラスの何れを用いることもできる。好ましくはＥガラス及びＴガラスである。好適に用いることができるガラス繊維の繊維長は２乃至１５ｍｍであり繊維径は１乃至２０μｍである。ガラス繊維の形態については特に制限はなく、例えばロービング、ミルドファイバー等、何れであってもよい。これらのガラス繊維は、一種類を単独で用いるほか、二種以上を組合せて用いることもできる。その含有量は、熱可塑性樹脂１００重量％に対し５乃至１２０重量％とすることが好ましい。５重量％未満の場合、十分なガラス繊維補強効果が得られ難く、１２０重量％を超えると成形性が低下することとなり易い。好ましくは１０乃至６０重量％、特に好ましくは２０乃至５０重量％である。
【０１２６】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物は、必要に応じ種々の添加剤を配合することも可能である。このような添加剤としては、例えば助色剤、分散剤、充填剤、安定剤、可塑剤、改質剤、紫外線吸収剤又は光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、潤滑剤、離型剤、結晶促進剤、結晶核剤、難燃剤、及び耐衝撃性改良用のエラストマー等が挙げられる。
【０１２７】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物は、原材料を任意の配合方法により配合することにより得ることができる。これらの配合成分は、通常、できるだけ均質化させることが好ましい。具体的には例えば、全ての原材料をブレンダー、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール、押出機等の混合機で混合して均質化させて着色熱可塑性樹脂組成物を得たり、或は、一部の原材料を混合機で混合した後、残りの成分を加えて更に混合して均質化させて樹脂組成物を得ることもできる。また、予めドライブレンドされた原材料を加熱した押出機で溶融混練して均質化した後、針金状に押出し、次いで所望の長さに切断して着色粒状物（着色ペレット）として得ることもできる。
【０１２８】
また本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物のマスターバッチは、任意の方法により得られる。例えば、マスターバッチのベースとなる熱可塑性樹脂の粉末又はペレットと着色剤をタンブラーやスーパーミキサー等の混合機で混合した後、押出機、バッチ式混練機又はロール式混練機等により加熱溶融してペレット化又は粗粒子化することにより得ることができる。また例えば、合成後未だ溶液状態にあるマスターバッチ用熱可塑性樹脂に着色剤を添加した後、溶媒を除いてマスターバッチを得ることもできる。
【０１２９】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物の成形は、通常行われる種々の手順により行い得る。例えば、着色ペレットを用いて、押出機、射出成形機、ロールミル等の加工機により成形することにより行うこともでき、また、透明性を有する熱可塑性樹脂のペレット又は粉末、粉砕された着色剤、及び必要に応じ各種の添加物を、適当なミキサー中で混合し、この混合物を、加工機を用いて成形することにより行うこともできる。また例えば、適当な重合触媒を含有するモノマーに着色剤を加え、この混合物を重合により所望の熱可塑性樹脂とし、これを適当な方法で成形することもできる。
【０１３０】
成形方法としては、例えば射出成形、押出成形、圧縮成形、発泡成形、ブロー成形、真空成形、インジェクションブロー成形、回転成形、カレンダー成形、溶液流延等、一般に行われる何れの成形方法を採用することもできる。
【０１３１】
【発明の効果】
本発明のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤、その着色剤により着色されたレーザー光透過性着色樹脂組成物、並びにその着色樹脂組成物からなるレーザー光透過性カラーフィルター及びレーザー光透過性カラーフィルムは、ＹＡＧレーザーによるレーザー光の波長に等しいか又はその付近の波長（例えば１０００ｎｍ乃至１２００ｎｍ又はその近傍の波長）のレーザー光の透過性が高く、耐熱性（特に３００℃以上の耐熱性）や耐光性等の堅牢性が高く、また耐移行性、耐ブルーミング性、耐薬品性等が良好で、而も鮮明な色相を示す。特に、前記レーザー光透過性着色樹脂組成物（例えばポリアミド樹脂組成物）は、本発明の着色剤と樹脂が良好な相溶性を示すと共に、良好な色相及び成形性を示す。
【０１３２】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、勿論本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【０１３３】
実施例１
化合物例１の黒色モノアゾ含金染料５０ｇと化合物例３７の黄色モノアゾ含金染料１０ｇとをステンレス製タンブラーに入れて１時間撹拌混合し、黒色粉末５９．４ｇ（収率９９％）を得た。
【０１３４】
イオンクロマトグラフ（日本ダイオネクス社製  商品名：ＤＸ−３００）に、ガードカラム（イオンパックＡＧ４Ａ−ＳＣ）と分離カラム（イオンパックＡＳ４Ａ−ＳＣ）を取り付けたものに対し、前記黒色粉末を少量のメタノールで溶かして水で希釈したものの上澄み液を注入して、カラム温度３５℃、流速１．５ｍｌ／分で無機塩を測定したところ、塩素イオン０．０５％、硫酸イオン０．０４％であった。
【０１３５】
６ナイロン・・・・４００ｇ［非強化６ナイロン（デュポン社製のポリアミド樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
前記黒色粉末・・・・０．８０ｇ
【０１３６】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１３７】
実施例２
６ナイロン・・・・４００ｇ［非強化６ナイロン（デュポン社製のポリアミド樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
化合物例１の黒色モノアゾ含金染料・・・・０．８０ｇ
【０１３８】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１３９】
実施例３
６ナイロン・・・・４００ｇ［非強化６ナイロン（デュポン社製のポリアミド樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
化合物例１の黒色モノアゾ含金染料・・・・０．６７ｇ
化合物例３３の赤色モノアゾ含金染料・・・・０．１３ｇ
【０１４０】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。上記で得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１４１】
実施例４
６ナイロン・・・・４００ｇ［非強化６ナイロン（デュポン社製のポリアミド樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
化合物例１の黒色モノアゾ含金染料・・・・０．６７ｇ
化合物例３６の橙色モノアゾ含金染料・・・・０．１３ｇ
【０１４２】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。上記で得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１４３】
実施例５
６ナイロン・・・・４００ｇ［非強化６ナイロン（デュポン社製のポリアミド樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
化合物例２の黒色モノアゾ含金染料・・・・０．８０ｇ
【０１４４】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１４５】
実施例６
６ナイロン・・・・４００ｇ［非強化６ナイロン（デュポン社製のポリアミド樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
化合物例２の黒色モノアゾ含金染料・・・・０．６７ｇ
化合物例３３の赤色モノアゾ含金染料・・・・０．１３ｇ
【０１４６】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１４７】
実施例７
６ナイロン・・・・４００ｇ［非強化６ナイロン（デュポン社製のポリアミド樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
化合物例２の黒色モノアゾ含金染料・・・・０．６７ｇ
化合物例３６の橙色モノアゾ含金染料・・・・０．１３ｇ
【０１４８】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１４９】
実施例８
ポリカーボネート・・・・４００ｇ［ポリカーボネート（三菱エンジニアプラスチック社製の７０２０Ａ）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
化合物例１の黒色モノアゾ含金染料・・・・０．６７ｇ
化合物例３６の橙色モノアゾ含金染料・・・・０．１３ｇ
【０１５０】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、ベント式押出機（エンプラ産業社製  商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用いて溶融混練し、その溶融物を冷却水にて急冷した後、ペレタイザーにて切断してチップを得た。
【０１５１】
このチップを用いて、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）により、直径５０mm、厚さ１．５mmの円板を有する金型にて、シリンダー温度２８０℃で成形したところ、外観が良好で色相が均一な黒色のレーザー透過フィルターが得られた。
【０１５２】
実施例９
６ナイロン・・・・４００ｇ［非強化６ナイロン（デュポン社製のポリアミド樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
化合物例１の黒色モノアゾ含金染料・・・・０．５４ｇ
化合物例５−３の赤色ペリノン染料・・・・０．１８ｇ
化合物例６３の黄色アントラキノン染料・・・・０．０９ｇ
【０１５３】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１５４】
実施例１０
６６ナイロン・・・・４００ｇ［非強化６ナイロン（デュポン社製のポリアミド樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
化合物例１の黒色モノアゾ含金染料・・・・０．５４ｇ
化合物例６−１５の赤色アントラピリドン系造塩染料・・・・０．１８ｇ
化合物例７０の黄色アントラキノン系染料・・・・０．０９ｇ
【０１５５】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２８０℃、金型温度６０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１５６】
実施例１１
ＰＥＴ・・・・４００ｇ［非強化ＰＥＴ（デュポン社製のポリエチレンテレフタレート樹脂）を真空乾燥装置を用いて１４０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
化合物例１の黒色モノアゾ含金染料・・・・０．６７ｇ
化合物例３６の橙色モノアゾ含金染料・・・・０．１３ｇ
【０１５７】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。上記で得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２８０℃、金型温度４０℃で通常の方法で射出成形したところ、外観及び表面光沢が良好で色むらがない均一な黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１５８】
比較例１
下記式（１１）の黒色モノアゾ含金染料４０ｇと下記式（１２）の橙色モノアゾ含金染料２０ｇとをステンレス製タンブラーに入れて１時間撹拌混合し、黒色粉末５９．４ｇ（収率９９％）を得た。
【０１５９】
イオンクロマトグラフ（日本ダイオネクス社製  商品名：ＤＸ−３００）に、ガードカラム（イオンパックＡＧ４Ａ−ＳＣ）と分離カラム（イオンパックＡＳ４Ａ−ＳＣ）を取り付けたものに対し、前記黒色粉末を少量のメタノールで溶かして水で希釈したものの上澄み液を注入して、カラム温度３５℃、流速１．５ｍｌ／分で無機塩を測定したところ、塩素イオン３．２％、硫酸イオン４．１％であった。
【０１６０】
【化７８】
0004176986.tif 000072
・・・（１１）
【０１６１】
【化７９】
0004176986.tif 000073
・・・（１２）
【０１６２】
６ナイロン・・・・４００ｇ［非強化６ナイロン（デュポン社製のポリアミド樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
前記黒色粉末・・・・０．８０ｇ
【０１６３】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃で通常の方法で射出成形したところ、黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１６４】
比較例２
６ナイロン・・・・４００ｇ［非強化６ナイロン（デュポン社製のポリアミド樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
前記式（１８）の黒色モノアゾ含金染料・・・・０．８０ｇ
【０１６５】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃で通常の方法で射出成形したところ、黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１６６】
比較例３
６ナイロン・・・・４００ｇ［非強化６ナイロン（デュポン社製のポリアミド樹脂）を真空乾燥装置を用いて１２０℃で８時間以上乾燥を行った後、計量したもの］
黒色モノアゾ含金染料（Ｃ．Ｉ．ＡＣＩＤ ＢＬＡＣＫ５２のジフェニルグアニジン塩）・・・・０．８０ｇ
【０１６７】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：Ｋ５０−Ｃ）を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃で通常の方法で射出成形したところ、黒色の試験片［４８×８６×３（ｍｍ）］を得た。
【０１６８】
次に、実施例１乃至１１並びに比較例１乃至３で得たレーザー光透過性着色樹脂組成物について、下記方法により物性評価を行った。その結果を後記表７並びに図１及び図２に示す。
【０１６９】
(1)透過率測定
分光光度計（ＨＩＴＡＣＨＩ社製  Ｕ−３４１０形）に紫外可視近赤外域用の６０φ積分球装置を取り付け、試験片をセットして、波長範囲λ＝４００乃至１２００ｎｍで透過率Ｔを測定した。実施例２及び実施例７の各試験片についての透過率チャートを、それぞれ図１及び図２に示す。
【０１７０】
本発明においては、波長λ＝９５０ｎｍのレーザー光（半導体レーザー）と、波長λ＝１０５０ｎｍのレーザー光（ＹＡＧレーザー）における透過率Ｔに着目し、次式の透過率比を判断の目安とした。なお、ＴＢは波長λ＝１０５０ｎｍのレーザー光についての透過率比である。
ＴＡ＝Ｔ９５０ｎｍ／Ｔ１０５０ｎｍ
ＴＢ＝Ｔ着色樹脂／Ｔ非着色樹脂
【０１７１】
表７中の向上率は、（ＴＢ［上記式（１）のモノアゾ含金染料及び上記式（２）のモノアゾ含金染料による着色樹脂］／ＴＢ［上記式（１）のモノアゾ含金染料単独による着色樹脂］）×１００％を表す。実施例１、３及び４についての向上率は、実施例２のＴＢに対するものである。実施例６及び７についての向上率は、実施例５のＴＢに対するものである。比較例１についての向上率は、比較例２のＴＢに対するものである。
【０１７２】
(2)外観試験と評価
外観については、透過・反射兼用濃度計（マクベス社製  商品名：ＴＲ−９２７）を用いて試験片の反射濃度（ＯＤ値）を測定した。
【０１７３】
一般に、反射濃度（ＯＤ値）が高いものの方が、より表面の平滑性が高く、表面光沢が豊富であると判断される。
【０１７４】
(3)耐光性試験と評価
キセノンウェザメーター（東洋精機社製  商品名：アトラスＣＩ−４０００）を用い、下記の試験条件［フェーズ１］で、試験片に対し１５０時間の照射を行った。その照射後の試験片と照射前の試験片との色差ΔＥを、分光色差計（ＪＵＫＩ社製  商品名：ＪＰ７０００）を用いて測定した。
【０１７５】
耐候性試験条件
［設定項目］                  ［フェーズ１］
放射照度（Ｗ／ｍ２）（Ｅ）        ６０
ブラックスタンダード温度（℃）    ８３
降雨試験                          なし
チャンバー温度（℃）              ５５
湿度（％）                        ５０
【０１７６】
一般に、色差ΔＥが大きいものの方が、試験片の色相の変退色がより進んでいるものと判断される。
【０１７７】
(4)熱安定性試験
オーブンに試験片を入れて１６０℃で１５日間放置し、１５日後の試験片とオーブンに入れる前の試験片との色差ΔＥを、分光色差計（ＪＵＫＩ社製  商品名：ＪＰ７０００）を用いて測定した。
【０１７８】
一般に、色差ΔＥが高いものの方が、試験片の色相の変退色がより進んでいるものと判断される。
【０１７９】
(5)耐湿試験
恒温槽に試験片を入れて８０℃、湿度９５％で１週間放置した後の試験片と恒温槽に入れる前の試験片との色差ΔＥを、分光色差計（ＪＵＫＩ社製  商品名：ＪＰ７０００）を用いて測定した。
【０１８０】
一般に、色差ΔＥが大きいものの方が、試験片中の着色剤の表面析出の程度が大きいものと判断される。
【０１８１】
(6)熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）試験
ＴＧ／ＤＴＡ測定器（セイコーインスツルメンツ社製  商品名：ＳＩＩ  ＥＸＳＴＡＲ６０００）を用い、Ａｉｒ（空気）で２００ｍｌ／分の雰囲気下、３０乃至５５０℃は昇温速度１０℃／分、５５０℃到達後２８分間は５５０℃の定温状態として試料（着色剤）について測定を行った。
【０１８２】
実施例２のレーザー光透過性着色樹脂組成物用着色剤のＴＧ／ＤＴＡチャートを図３に、比較例２の着色剤のＴＧ／ＤＴＡチャートを図４に、それぞれ示す。
【０１８３】
ＴＧ／ＤＴＡのチャートにおいて、２００乃至３００℃の間に吸熱ピークを含んでいると、成形機中で色素の結合が切断されてそれが耐湿試験において表面析出となって現れ、またこの温度範囲に発熱ピークを含んでいると、色素が分解されて樹脂に悪影響を及ぼすものと推測される。
【０１８４】
(7)耐溶剤試験
試験片をエチレングリコール中に完全に浸した状態で密閉して恒温槽中で４０℃で４８時間放置した後の試験片と試験前の試験片との色差、並びに試験後のエチレングリコールと試験前のエチレングリコールとの色差ΔＥを、分光色差計（ＪＵＫＩ社製  商品名：ＪＰ７０００）を用いて測定した。
【０１８５】
試験片の色差ΔＥが高いほど、試験片中の着色剤の一部が溶け出し、それがエチレングリコール中に拡散してエチレングリコールの色差ΔＥとなって現れるものと推測される。
【０１８６】
【表７】
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【図面の簡単な説明】
【図１】実施例２の試験片についての透過率チャートである。
【図２】実施例７の試験片についての透過率チャートである。
【図３】実施例２の着色剤のＴＧ／ＤＴＡのチャートである。
【図４】比較例２の着色剤のＴＧ／ＤＴＡのチャートである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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