(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
原反フィルムの両端部を重ね合わせ、その重合部を、溶着溶剤により接合して接合部を形成し、更に、ボトル胴部の外周表面に装着する筒状のボトル用ラベルであって、
上記のラベルを構成する原反フィルムが、ポリオレフィン系樹脂からなる三層の多層積層フィルムならなり、
更に、該三層の多層積層フィルムを構成する最外層が、シングルサイト系触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体樹脂と水素化石油樹脂とからなる樹脂組成物によるポリオレフィン系樹脂層からなり、
また、その最内層が、高圧法低密度ポリエチレン樹脂と水素化石油樹脂とからなる樹脂組成物によるポリオレフィン系樹脂層からなり、
更に、その中心層が、高圧法低密度ポリエチレン樹脂からなる樹脂組成物によるポリオレフィン系樹脂層からなる
ことを特徴とするストレッチラベル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ストレッチラベルに関し、更に詳しくは、原反フィルムの両端部を重ね合わせ、その重合部を、接着剤等を使用することなしに溶着溶剤を使用して接合することにより、ラベル製造時の作業性を著しく向上させ、例えば、プラスチック、ガラス、金属、陶器、その他等からなるボトルの胴部の外周表面に外嵌装着されるストレッチラベルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、プラスチック、ガラス、金属、陶器、その他等からなる各種の包装用容器の外周表面に外嵌装着されるラベルとしては、種々の形態のものが開発され、提案されているが、それらの一つに、フィルムの自己伸縮性等を利用して、包装用容器の外周表面に外嵌装着されるストレッチラベルが知られている。
このものは、自己伸縮性等を有するものであることから、包装用容器の寸法変化等に対し追従することができ、包装用容器の外周表面に強固な密着状態を保持することができ、極めて美麗な装飾性と相俟ってラベルとしての機能を奏するものである。
而して、現在、ストレッチラベル等を構成する原反フィルムとしては、例えば、ポリオレフィン系樹脂フィルム、あるいは、酢酸ビニル含有量が３〜８重量％位からなるエチレン−酢酸ビニル共重合重フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、ポリスチレン系樹脂フィルム、その他からなる原反フィルムが最も一般的に使用されているものである。
ところで、上記のストレッチラベルは、通常、原反フィルムに文字、図形、絵柄等からなる印刷模様を施した後、原反フィルムの裏面の一方の端部に、例えば、ウレタン樹脂系接着剤等による接着剤層を形成し、他方、原反フィルムの表面の他方の端部にコロナ放電処理面等を形成し、而して，上記の接着剤層の面とコロナ放電処理面の面とを重ね合わせ、しかる後、その重合部を接着剤層等を介して接合して接合部を形成して筒状のストレッチラベルを製造し、次いで、該筒状のストレッチラベルを、プラスチック、ガラス、金属、陶器、その他等からなる各種の包装用容器の外周表面に外嵌装着するものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のようなウレタン樹脂系接着剤等による接着剤層を形成して筒状のストレッチラベルを製造する場合には、その作業性等に著しく劣るという問題点がある。
例えば、ウレタン樹脂系接着剤等の接着剤の調製、接着剤をコ−ティングして接着剤層を形成する際に原反フィルムの表面に対する接着剤の濡れ性等の物性の検討、それに伴い接着剤との親和性向上等を目的とした原反フィルムの表面改質処理、接着剤層を形成するための乾燥工程におけるラインの延長化、乾燥工程等における熱源の確保、その他等、その製造工程内において種々の検討事項、制限事項等を強いられ、複雑な作業性と共に極めて煩雑な作業性を必要とし、これにより、生産性の悪化、品質のバラツキ、その他等を招く大きな要因となっているものである。
これに対し、例えば、原反フィルムに文字、図形、絵柄等からなる印刷模様を施した後、原反フィルムの裏面どうしの端部を重ね合わせ、しかる後、その重合部を熱溶着（溶断シ−ル）することにより、筒状のストレッチラベルを製造し、次いで、上記で製造した筒状のストレッチラベルを、プラスチック、ガラス、金属、陶器、その他等からなる各種の包装用容器の外周表面に外嵌装着することも知られている。
【０００４】
しかし、この場合には、熱溶着（溶断シ−ル）による接合部の接合強度が弱く、例えば、筒状のストレッチラベルを、プラスチック、ガラス、金属、陶器、その他等からなる各種の包装用容器の外周表面に外嵌装着する際に、接合部が、切断ないし破壊し、ストレッチラベルが、筒状状態を保持し得なくなるという問題点があり、充分に満足し得る方式であるとは言い得ないものである。
そこで本発明は、原反フィルムの両端部を重ね合わせ、その重合部を形成する際に、複雑で、煩雑な作業性等を要することなく極めて容易に接合部を構成し得ることができ、かつ、その接合部の接合強度が、極めて大であり、例えば、プラスチック、ガラス、金属、陶器、その他等からなるボトルの胴部の外周表面に強固に外嵌装着することができるストレッチラベルを提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記のストレッチラベルについて更に種々検討の結果、原反フィルムの両端部を重ね合わせ、その重合部を接合して接合部を形成し、更に、ボトル胴部の外周表面に外嵌装着する筒状のボトル用ラベルであって、上記のラベルを構成する原反フィルムを、水素化石油樹脂を含有する熱可塑性樹脂フィルムで構成し、次いで、原反フィルムの両端部の部分に溶剤を作用させ、その部分を膨潤ないし溶解させてその両端部を重ね合わせ、しかる後、その重合部を接合して溶着溶剤による接合部を形成して筒状のストレッチラベルを製造し、しかる後、該筒状のストレッチラベルをボトル胴部の外周表面に外嵌装着したところ、該筒状のストレッチラベルの製造に際し、複雑で、煩雑な作業等を要することなく、ラベル製造時の作業性を著しく向上させ、更に、該筒状のストレッチラベルの接合部は、その接合強度が、極めて大であり、強固に接合し、その部分で切断ないし破壊等の現象は生ずることなく、しかも、該筒状のストレッチラベルは、ボトル胴部の外周表面に対するラベルの密接着性は劣化することなく、その両者は、強固に密接着し、ラベルがボトル胴部の外表面から滑り易くなって脱落するということはなく、極めて良好にボトル胴部の外表面に装着し得ることができ、更に、強靱性、耐表面防傷性、その他等の特性に優れたラベルであり、例えば、プラスチック、ガラス、金属、陶器、その他等からなるボトルの胴部の外周表面に強固に外嵌装着することができるストレッチラベルを見出して本発明を完成したものである。
【０００６】
すなわち、本発明は、原反フィルムの両端部を重ね合わせ、その重合部を接合して接合部を形成し、更に、ボトル胴部の外周表面に外嵌装着する筒状のボトル用ラベルであって、上記のラベルを構成する原反フィルムが、水素化石油樹脂を含有する熱可塑性樹脂フィルムからなることを特徴とするストレッチラベルに関するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
上記の本発明について図面等を用いて以下に更に詳しく説明する。
まず、本発明にかかるストレッチラベルについて図面等を用いて説明すると、図１、図２、図３、図４、図５、および、図６は、本発明にかかるストレッチラベルについてその構成の概略を示す概略的断面図ないし概略的平面図である。
【０００８】
本発明にかかるストレッチラベルＡは、具体例を例示すると、図１に示すように、原反フィルム１の両端部を重ね合わせ、その重合部を接合して接合部１１を形成し、更に、ボトル胴部の外周表面に外嵌装着する筒状のボトル用ラベルであって、かつ、上記のラベルを構成する原反フィルム１が、水素化石油樹脂を含有する熱可塑性樹脂フィルム１ａからなり、かつ、その接合部１１が、溶着溶剤により接合した接合部１１ａを形成した構成からなることを基本構造とするものである。
【０００９】
本発明にかかるストレッチラベルについて、別の具体例を例示すると、図２に示すように、原反フィルム１の両端部を重ね合わせ、その重合部を接合して接合部１１を形成し、更に、ボトル胴部の外周表面に外嵌装着する筒状のボトル用ラベルであって、上記のラベルを構成する原反フィルム１が、熱可塑性樹脂からなる多層積層フィルム２ａからなり、かつ、該多層積層フィルム２ａを構成する最外層２１と最内層２２との両面が、水素化石油樹脂を含有する熱可塑性樹脂層２３からなり、かつ、その接合部１１が、溶着溶剤により接合した接合部１１ａを形成した構成からなるストレッチラベルＡ1を例示することができる。
【００１０】
更に、本発明にかかるストレッチラベルについて、別の具体例を例示すると、図３に示すように、原反フィルム１の両端部を重ね合わせ、その重合部を接合して接合部２を形成し、更に、ボトル胴部の外周表面に外嵌装着する筒状のボトル用ラベルであって、上記のラベルを構成する原反フィルム１が、熱可塑性樹脂からなる三層の多層積層フィルム３ａからなり、更に、該三層の多層積層フィルム３ａを構成する最外層３１と中心層３２と最内層３３の最外層３１と最内層３３との両面が、水素化石油樹脂を含有する熱可塑性樹脂層３４からなり、かつ、その接合部１１が、溶着溶剤により接合した接合部１１ａを形成した構成からなるストレッチラベルＡ2を例示することができる。
上記の例示は、本発明にかかるストレッチラベルについてその二三例を例示するものであるり、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００１１】
次に、本発明において、本発明にかかるストレッチラベルについて、それを、プラスチック、ガラス、金属、陶器、その他等からなる各種の形態からなるボトルの外周表面に外嵌装着する方法について説明すると、まず、図４に示すように、例えば、上記のようにラベルを構成する原反フィルム１の裏面Ｐａの上に、表面から透視し得る装飾性印刷模様層４１等を形成した後、その原反フィルム１の内面側の端部の表面Ｐａに溶着溶剤を施し、その内面側の端部の表面Ｐａ部分の原反フィルム１を膨潤ないし溶解させて接着部４２を形成し、他方、原反フィルム１の表面側の端部の表面Ｐｂに、上記と同様に、溶着溶剤を施し、その内面側の端部の表面Ｐｂ部分の原反フィルム１を膨潤ないし溶解させて接着部４３を形成し、しかる後、図５に示すように、原反フィルム１の両端部を、上記の接着部４２と接着部４３の面とを対向させて重ね合わせ、しかる後、その重合部の両端部を、上記の接着部４２、４３等を介して接合して接合部１１を形成することにより、ボトル胴部の外周表面に密接着させて外嵌装着することができる筒状のストレッチラベルＢを製造するものである。
【００１２】
而して、本発明においては、図６に示すように、上記で製造した筒状のストレッチラベルＢを使用し、これを、例えば、引き伸ばし機等を使用し、１０〜２５％位に引き伸ばした状態でボトル４４の胴部の外周表面に外嵌装着させて、筒状のストレッチラベルＡを構成する装飾性印刷模様層４１等は勿論のこと、原反フィルム１の生地面からなる領域等が、ボトル４４の胴部の外周表面に、強固に緊張して、密接着してなる筒状のストレッチラベルＢ付きボトルＣを製造することがてきるものである。
上記の例示は、本発明にかかるストレッチラベルをボトルに装着する方法についてその一例を例示するものであり、本発明はこれによって限定されるものではないものである。
【００１３】
次に、本発明においては、上記のように本発明にかかるストレッチラベルをボトルの外周表面に外嵌装着させて後、例えば、ボトル内に炭酸飲料、果汁、その他等の内容物を充填包装し、次いで、キャッピングして密閉し、しかる後、必要ならば、例えば、約７０℃位の熱水シャワ−等を１０数分間放散して殺菌処理（低温殺菌）等を施して、ボトルに内容物を充填包装した包装製品を製造することができるものである。
而して、本発明においては、ボトル胴部の外周表面に対するラベルの密接着性は劣ることなく、その両者は強固に密接着し、ラベルが、ボトル胴部の外表面から滑り易くなって脱落するということはなく、これにより、強靱性、耐表面防傷性、その他等の特性に優れたラベルを極めて良好にボトル胴部の外表面に装着し得ることができものである。
なお、本発明においては、内容物を充填し、殺菌処理後、ラベルを装着し得ることは勿論である。
【００１４】
而して、本発明においては、上記の説明で明らかなように、ストレッチラベル等を構成するポリエチレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂からなる原反フィルムを構成する表裏の両表面層へ水素化石油樹脂を添加し、その耐溶剤性の高いポリエチレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂からなる原反フィルムを構成する表裏の両表面層の表面物性を変えることにより、これまで接着剤等でしか筒貼り加工ができなかったものを溶着溶剤を適用するだけで筒貼り加工を可能とし、これにより、加工速度の向上、熱工程の除去、エ−ジング時間の短縮、原反フィルムの表面改質加工工程の省略等、その筒状のストレッチラベルを製造工程において種々の利点を奏することができるものである。
特に、本発明においては、筒状のストレッチラベルの製造に際し、複雑で、煩雑な作業等を要することなく、ラベル製造時の作業性を著しく向上させ、更に、該筒状のストレッチラベルの接合部は、その接合強度が、極めて大であり、強固に接合し、その部分で切断ないし破壊等の現象は生ずることなく、しかも、該筒状のストレッチラベルは、ボトル胴部の外周表面に対するラベルの密接着性は劣化することなく、その両者は、強固に密接着し、ラベルがボトル胴部の外表面から滑り易くなって脱落するということはなく、極めて良好にボトル胴部の外表面に装着し得ることができるものである。
【００１５】
次に、本発明において、本発明にかかるストレッチラベル等を構成する材料、製造法等について説明すると、まず、ラベルを構成する原反フィルムとしては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（マルチサイト触媒を使用して重合したポリマ−、ＬＬＤＰＥ）、メタロセン触媒（シングルサイト触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸あるいはメタクリル酸等の不飽和カルボン酸共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、その他の熱可塑性樹脂の１種ないしそれ以上を使用し、これを、Ｔダイ押出機、Ｔダイ共押出機、インフレ−ション押出機、インフレ−ション共押出機、その他等を使用して単独ないし共押し出し成形し、更に、要すれば、１軸ないし２軸延伸加工してなる単層ないし多層の、自己弾性伸縮性を有する熱可塑性樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
上記の熱可塑性樹脂のフィルムないしシ−トの膜厚としては、２０μｍ〜２００μｍ位、好ましくは、３０μｍ〜１００μｍ位が望ましいものである。
【００１６】
而して、本発明において、上記の樹脂の中でも、特に、ポリオレフィン系樹脂、更には、メタロセン触媒（シングルサイト系触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体を使用することが好ましいものである。
上記のメタロセン触媒（シングルサイト系触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体としては、例えば、二塩化ジルコノセンとメチルアルモキサンの組み合わせによる触媒等のメタロセン錯体とアルモキサンとの組み合わせによる触媒、すなわち、メタロセン触媒を使用して重合してなるエチレン−α−オレフィン共重合体を使用することができる。
上記のメタロセン触媒は、現行の触媒が、活性点が不均一でマルチサイト系触媒と呼ばれているのに対し、活性点が均一であることからシングルサイト系触媒とも呼ばれているものである（以下、メタロセン触媒と、シングルサイト系触媒とは、同等の意味である。）。
【００１７】
上記のメタロセン触媒（シングルサイト系触媒）を用いて重合したエチレン−α−オレフィン共重合体について更に詳述すると、具体的には、例えば、メタロセン系遷移金属化合物と有機アルミニウム化合物との組み合わせによる触媒、すなわち、メタロセン触媒（いわゆるカミンスキ−触媒を含む）を使用して重合してなるエチレン−α−オレフィン共重合体を使用することができる。
なお、上記のメタロセン触媒は、無機物に担持されて使用されることもあるものである。
上記において、メタロセン系遷移金属化合物としては、例えば、ＩＶＢ族から選ばれる遷移金属、具体的には、チタニウム（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム（Ｈｆ）に、シクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基、テトラヒドロインデニル基、置換テトラヒドロインデニル基、フルオニル基またと置換フルオニル基が１ないし２個結合しているか、あるいは、これらのうちの二つの基が共有結合で架橋したものが結合しており、他に水素原子、酸素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリ−ル基、アセチルアセトナ−ト基、カルボニル基、窒素分子、酸素分子、ルイス塩基、ケイ素原子を含む置換基、不飽和炭化水素等の配位子を有するものを使用することができる。
【００１８】
また、上記において、有機アルミニウム化合物としては、アルキルアルミニウム、または鎖状あるいは環状アルミノキサン等を使用することができる。
ここで、アルキルアルミニウムとしては、例えば、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、ジメチルアルミニウムフルオリド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、エチルアルミニウムセスキクロリド等を使用することができる。
また、鎖状あるいは環状アルミノキサンとしては、例えば、アルキルアルミニウムと水を接触させて生成することができる。
例えば、重合時に、アルキルアルミニウムを加えておき、後に水を添加するか、あるいは、錯塩の結晶水または有機・無機化合物の吸着水とアルキルアルミニウムとを反応させることで生成することができる。
次にまた、上記において、メタロセン触媒を担持させる無機物としては、例えば、シリカゲル、ゼオライト、珪素土等を使用することができる。
【００１９】
次に、上記において、重合方法としては、例えば、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、気相重合等の各種の重合方法で行なうことができる。
また、上記の重合は、バッチ式あるいは連続式等のいずれの方法でもよい。
上記において、重合条件としては、重合温度、−１００〜２５０℃、重合時間、５分〜１０時間、反応圧力、常圧〜３００Ｋｇ／ｃｍ2 位である。
更に、本発明において、エチレンと共重合されるコモノマ−であるα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、デセン等を使用することができる。
上記のα−オレフフィンは、単独で使用してもよく、また、２以上を組み合わせて使用することもできる。
また、上記のα−オレフフィンの混合比率は、例えば、１〜５０重量％、望ましくは、１０〜３０重量％とすることが好ましい。
而して、本発明において、上記のメタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α−オレフィン共重合体の物性は、例えば、分子量、５×１０3 〜５×１０6 、密度、０．９０５〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レ−ト〔ＭＦＲ〕、０．１、好ましくは、１．０〜６．０ｇ／１０分位である。
なお、本発明においては、上記のメタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α−オレフィン共重合体には、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤（脂肪酸アミド等）、難燃化剤、無機ないし有機充填剤、染料、顔料等を任意に添加して使用することができる。
【００２０】
本発明において、上記のメタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α−オレフィン共重合体としては、具体的には、三菱化学株式会社製の商品名「カ−ネル」、三井石油化学工業株式会社製の商品名「エボリュ−」、米国、エクソン・ケミカル（ＥＸＸＯＮ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ）社製の商品名「エクザクト（ＥＸＡＣＴ）」、米国、ダウ・ケミカル（ＤＯＷ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ）社製の商品名「アフィニティ−（ＡＦＦＩＮＩＴＹ）、商品名「エンゲ−ジ（ＥＮＧＡＧＥ）」等のエチレン−α−オレフィン共重合体を使用することができる。
【００２１】
また、本発明において、上記の樹脂の中でも、例えば、遷移金属触媒から重合して合成した、長鎖分岐を持たない直鎖状（線状）低密度ポリエチレンを使用することも好ましいものである。
なお、本発明において、上記のような直鎖状（線状）ポリエチレンとしては、エチレンと、例えば、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、デセン等のα−オレフィンとの共重合体等を使用することができる。
而して、本発明において、上記の直鎖状（線状）ポリエチレンの物性としては、例えば、密度、０．９０５〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レ−ト〔ＭＦＲ〕、０．５〜６．０ｇ／１０分位の特性を有するものを使用することが好ましいものである。
【００２２】
更にまた、本発明において、本発明にかかるラベル材料を構成する原反フィルムとしては、例えば、表面層から、シングルサイト系触媒（メタロセン系触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体からなる第１層、高圧法低密度ポリエチレン３０〜１００重量％とシングルサイト系触媒（メタロセン系触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体０〜７０重量％とからなる第２層、および、高圧法低密度ポリエチレン３０〜１００重量％とシングルサイト系触媒（メタロセン系触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体０〜７０重量％とからなる第３層の多層共押出樹脂フィルムを使用することが好ましいものである。
【００２３】
而して、本発明において、上記の多層共押出樹脂フィルムを成形する方法について説明すると、かかる方法としては、例えば、前述の第１層を構成するシングルサイト系触媒（メタロセン系触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、第２層を構成する高圧法低密度ポリエチレン３０〜１００重量％とシングルサイト系触媒（メタロセン系触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体０〜７０重量％とからなる混合物、および、第３層を構成する高圧法低密度ポリエチレン３０〜１００重量％とシングルサイト系触媒（メタロセン系触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体０〜７０重量％とからなる混合物を使用し、これらを、Ｔダイ共押出機、インフレ−ション共押出機、その他等を使用して共押出成形して、自己弾性伸縮性ないし熱収縮性を有する多層共押出樹脂フィルムを製造することができるものである。
【００２４】
次に、本発明において、上記の多層共押出樹脂フィルムの膜厚としては、２０μｍ〜２００μｍ位、好ましくは、３０μｍ〜１００μｍ位が望ましいものである。
而して、上記の多層共押出樹脂フィルムにおいて、該多層共押出樹脂フィルムを構成する第１層と第２層と第３層との膜厚としては、第１層：第２層：第３層＝２：５：２位の範囲内の割合からなることが好ましいものである。
更に、上記の多層共押出樹脂フィルムの膜厚としては、第１層が、膜厚４μｍ〜４０μｍ、第２層が、膜厚１０μｍ〜１００μｍ、第３層が、膜厚４μｍ〜４０μｍ位の範囲からなることが好ましいものである。
本発明において、上記のような材料を使用し、かつ、上記のような膜厚とする理由は、まず、第１層は、表層であり、防傷、滑り性等に優れている必要性があり、かつ、高密度化が要求されることによるものであり、また、第２層は、ラベル自体の物性を大きく左右するものであり、そのため、伸びに強く、カット性に適さないシングルサイト系触媒（メタロセン系触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体を少なくし、かつ、低いメルトフロレ−ト（ＭＦＲ、高分子量）の高圧法低密度ポリエチレンを用いることで、カット性とストレッチラベル適性とを両立させているものであり、更に、第３層は、第２層におけるラベル適性とカット性を更に補い、かつ、印刷適性等を重視するためである。
【００２５】
次に、本発明において、上記の多層共押出樹脂フィルムを形成する第２層、あるいは、第３層における高圧法低密度ポリエチレンとしては、例えば、連続反応装置等を用いて、圧力、１２００〜３０００ａｔｍ、温度、１３０〜３５０℃等の高圧高温下で、開始剤としては、酸素あるいは有機過酸化物等を使用し、まず、段階的圧縮、ラジカル開始剤の導入、エチレンの部分的重合、ポリエチレンからエチレンの分離、溶融ポリエチレンの押し出し、最後にエチレンの冷却等の工程を経て、重合時間を短くして製造される高圧法低密度ポリエチレンを使用することができる。
なお、本発明において、上記のような高圧法低密度ポリエチレンとしては、エチレンの単独重合体、あるいは、エチレンと、例えば、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、デセン等のα−オレフィンとの共重合体等を使用することができる。
而して、本発明において、上記の高圧法低密度ポリエチレンの物性としては、例えば、密度、０．９０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レ−ト〔ＭＦＲ〕、０．１〜３．０ｇ／１０分位の特性を有するものを使用することが好ましいものである。
【００２６】
なお、本発明において、上記の多層共押出樹脂フィルムを形成するには、第１層、第２層、あるいは、第３層を構成する樹脂中に、必要ならば、例えば、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、若しくは、メタクリル酸メチル等との共重合体、アイオノマ−樹脂、ポリプロピレン、プロピレンとエチレン、ブテン、若しくは、ヘキセン等との共重合体、その他等のポリオレンフィン系樹脂を添加し、ブレンドして使用することができる。
上記の添加し、ブレンドする量としては、０．１〜１０重量％程度の少量であることが望ましいものである。
【００２７】
更に、本発明においては、上記の多層共押出樹脂フィルムを構成する第１層は、ラベルの最表面となることから、強度、表面硬度等を有し、強靱性、耐熱性、耐防傷性等に優れ、更に、その光沢性に優れ、かつ、ストレッチ性に優れているものであり、次に、多層共押出樹脂フィルムを構成する第２層は、スリッタ−等を使用し、横方向、あるいは、縦方向等にカットするカット性に優れ、更に、ストレッチ性に優れているものであり、更に、多層共押出樹脂フィルムを構成する第３層は、ボトル胴部の外周表面に対する密接着性に優れ、ラベルのボトル胴部の外周表面からの脱落を防止し、更に、所望の印刷模様層等を形成する印刷適性等に優れ、かつ、ストレッチ性に優れているものである。
【００２８】
また、本発明においては、上記のラベルを構成するプラスチックフィルムの１層または２層以上の積層体からなる原反フィルム中には、例えば、単独ないし共押出して製膜化する際に、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、その添加量としては、極く微量から数十％まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。
上記において、配合剤ないし添加剤としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、難燃剤、耐炎剤、発泡剤、防カビ剤、顔料、分散剤、界面活性剤、ブロッキング防止剤、その他等を使用することができ、更には、改質用樹脂等も使用することがてきる。
また、本発明においては、上記のラベルを構成する単独ないし多層共押出樹脂フィルムとしては、成膜後、一軸あるいは二軸方向に延伸加工し、次いで、熱固定されているフィルム等を使用することができ、好ましくは、一軸方向に５〜１５％位延伸加工し、次いで、熱固定されている単独ないし多層共押出樹脂フィルムを使用することが好ましいものである。
【００２９】
上記において、配合剤や添加剤等としては、具体的には、それ自身が滑性を有し、かつ、樹脂中における移行が少ない滑剤を使用することができ、例えば、流動パラフィン、白色ワセリン、石油系ワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、ポリエチレンワックス等のワックス類、炭素数が８〜２２の高級脂肪酸、または、高級脂肪酸アルミニウム、高級脂肪酸カルシウム、高級脂肪酸マグネシウム高級脂肪酸亜鉛、高級脂肪酸リチウム等の高級脂肪酸またはその金属塩、炭素数が８〜１８の直鎖脂肪族１価アルコ−ル、グリセリン、ソルビト−ル、プロピレングリコ−ル、ペンタエリスリト−ル、トリエチレングリコ−ル等の脂肪族アルコ−ル類、炭素数が４〜２２の高級脂肪酸と炭素数が８〜１８の直鎖脂肪族１価アルコ−ルとのエステル類、アセチルクエン酸ドリブチル、アジピン酸ジ−２エチル−ヘキシル、アゼライン酸−ｎ−ヘキシル、エタンジオ−ルモンタン酸エステル、ポリ（１．３−ブタンジオ−ルアジピン酸）エステル、アセチルリシノ−ル酸メチル、ポリ（１．３−ブチレングリコ−ル、１．４−ブチレングリコ−ル、アジピン酸オクチルアルコ−ル）エステル、糖ろう糖のアルコ−ルと脂肪酸とのエステル類、水添食用油脂、ひまし油、スパ−ムアセチワックス、アセチル化モノグリセライド糖のグリセライド類、炭素数が１６〜１８の例えばエチレンビスオレイルアミドに代表されるエチレンビス脂肪酸アミド、炭素数が８〜２２の高級脂肪酸アミド、ステアリルエルカアミド、エルカ酸アミド、オレイルパルミトアミド等の高級脂肪酸アミド類、その他、メチルヒドロジエンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキサン等のシリコ−ン油ヤロジンやマレイン酸変性ロジンのグリセリンエステル等の１種ないし２種以上を使用することができる。
なお、本発明においては、上記のような滑剤の中でも、特に、エルカ酸アミドやエチレンビスオレイルアミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド等は、それ自身が滑性をもち、極めて有効な材料である。
上記の滑剤の添加量としては、樹脂１００重量部に対し０．０８重量％〜１０．０重量％位の割合で添加することが好ましいものである。
【００３０】
また、本発明においては、その他、例えば、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸等のケイ酸塩、その他、カオリン、タルク、けいそう土等の無機化合物系のブロッキング防止剤、あるいは、高密度ポリエチレン、分子量３０００００以上の超高分子ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカ−ボネ−ト、ポリアミド、ポリエステル、メラミン樹脂、ジアリルフタレ−ト樹脂、アクリル系樹脂、その他等の微粉末等からなる有機化合物系のブロッキング防止剤の１種ないし２種以上を添加することができる。
その添加量としては、樹脂１００重量部に対し０．０１〜３重量％位が好ましいものである。
【００３１】
次に、本発明において、本発明にかかるストレッチラベルを構成する水素化石油樹脂としては、例えば、分解石油留分から誘導される低分子量の熱可塑性炭化水素樹脂からなり、その二重結合等の不飽和基を触媒あるいは触媒を用いずに還元して水素化した石油樹脂の１種ないし２種以上を使用することができる。
具体的には、水素化石油樹脂としては、例えば、荒川化学工業株式会社製、商品名、ＡＲＫＯＮ−Ｐ１４０、軟化点約１４０℃等を使用することができる。
本発明において、上記の水素化石油樹脂の添加量としては、本発明にかかるストレッチラベルを構成する原反フィルムを形成する熱可塑性樹脂に対し５重量部〜６０重量部位、更には、１０重量部〜５０重量部位が好ましい。
上記において、５重量部未満では、原反フィルムの表裏両面を膨潤ないし溶解することが困難であり、これにより溶剤による溶着が困難であるという理由から好ましくなく、また、６０重量部を越えると、原反フィルムの既存物性を低下させ、ストレッチラベルとしての適性を満たさないという理由から好ましくないものである。
【００３２】
次にまた、本発明において、本発明にかかるストレッチラベルを構成する原反フィルムの両端部の表面ないし裏面等に施す溶着溶剤としては、原反フィルムの表裏両面を膨潤ないし溶解し得るものであればいずれのものでも使用することができ、例えば、ｎ−ヘキサン、トルエン等の脂肪族ないし芳香族炭化水素系溶剤あるいはその混合溶剤、ジエチルエ−テル等のエ−テル系溶剤、エチルメチルケトン、イソブチルメチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル等のエステル系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、その他等の溶剤の１種ないし２以上を使用することができる。
而して、本発明においては、上記のような溶着溶剤を、例えば、スプレイ等の噴霧方式、刷毛ないしブラシ等による塗布方式、ロ−ルコ−ト方式、ディップコ−ト方式、通常の印刷方式、その他等の方式で施すことができる。
【００３３】
なお、本発明において、原反フィルムの表面あるいは裏面等には、例えば、文字、図形、記号、絵柄、その他等からなる任意に装飾性印刷絵柄層、その下地印刷層あるいは表面保護層、更には、銀スクラッチ印刷層、その他の機能性層を任意に設けることができるものである。
本発明において、上記の装飾性印刷模様層について説明すると、まず、樹脂の１種ないし２種以上を使用し，これをビヒクルの主成分とし、これに、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、スリップ剤、その他等の添加剤の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練し、調製してインキ組成物を調製する。
而して、本発明においては、上記で調製したインキ組成物を使用し、例えば、ラベルを構成する原反フィルムの表面あるいは裏面の上に、例えば、グラビア印刷方式、オフセット印刷方式、凸版印刷方式、フレキソ印刷方式、シルクスクリ−ン印刷方式、転写印刷方式、その他等の印刷方式により表刷りあるいは裏刷り印刷して、例えば、文字、図形、記号、絵柄、その他等からなる装飾性印刷模様層を形成するものである。
【００３４】
上記において、上記のインキ組成物を構成する樹脂としては、例えば、通常のインキ組成物を構成するビヒクルとしての樹脂を使用することができ、具体的には、例えば、ロジン、コ−パル、ダンマル、シェラック、硬化ロジン、ロジンエステル、その他等の天然樹脂ないしその加工樹脂、ロジン変性フェノ−ル樹脂、１００％フェノ−ル樹脂、マレイン酸樹脂、アルキッド樹脂、石油系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、アミノアルキッド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、その他等の合成樹脂ないしその加工樹脂、ニトロセルロ−ス、エチルセルロ−ス、その他等の繊維素誘導体、塩化ゴム、環化ゴム、その他等のゴム誘導体、膠、カゼイン、デキストリン、ゼイン、その他等の１種ないし２種以上の混合物を使用することができる。
上記のインキ組成物において、樹脂の含有量としては、０．１〜６０重量％位、好ましくは、１０〜５０重量％位が望ましいものである。
【００３５】
次に、本発明において、上記の下地印刷層について説明すると、かかる下地印刷層を形成するインキ組成物としては、上記と同様に、上記に例示した樹脂の１種ないし２種以上を使用し，これをビヒクルの主成分とし、これに、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、スリップ剤、その他等の添加剤の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練して、インキ組成物を調製する。
而して、本発明においては、上記で調製したインキ組成物を使用し、例えば、ラベルを構成する原反フィルムの表面あるいは裏面の上に、上記で形成した装飾性印刷模様層を形成する前、あるいは、後において、例えば、グラビア印刷方式、オフセット印刷方式、凸版印刷方式、フレキソ印刷方式、シルクスクリ−ン印刷方式、転写印刷方式、その他等の印刷方式により、ベタ層からなる下地印刷層を形成することができる。
【００３６】
なお、本発明にかかるストレッチラベルは、ラベルを構成する原反フィルムの内面の上側部および／または下側部の端部の面、更に、その左右の両端部を重ね合わせる重合部の両端部の面には、通常、ラベルを構成する原反フィルムの生地面からなる領域が形成されているものである。
なお、本発明において、ラベルを構成する原反フィルムの内面の上側部および／または下側部の端部の面、更に、その左右の両端部を重ね合わせる重合部の両端部の面に形成される原反フィルムの生地面からなる領域としては、巾１ｍｍ〜１０ｍｍ位で、横および縦幅全域にわたって形成され、その面とボトル胴部の外表面とが密接着することが好ましいものである。
而して、本発明において、ラベルを構成する原反フィルムに装飾性印刷模様層、下地印刷層、あるいは、その内面の上側部および／または下側部の端部の面およびその左右の両端部を重ね合わせる重合部の両端部の面にフィルムの生地面からなる領域等を形成するに際しては、ストレッチラベルを複数個取りできるように、通常の製版により、多列に、繰り返して装飾性印刷模様層、下地印刷層等を製版し、次いで、長尺状の原反フィルムの上に、所定の間隔をおいて装飾性印刷模様層、下地印刷層等を多列に繰り返して印刷した後、長手方向および短手方向において、非印刷領域を構成する所定の間隔の中心線にてスリットするという通常のラベルを形成する方式と同様にして、ラベルを構成する原反フィルムの表あるいは内面に、装飾性印刷模様層、下地印刷層、とその表あるいは内面の上側部および／または下側部の端部の面およびその左右の両端部を重ね合わせる重合部の両端部の面にフィルムの生地面からなる領域等を形成することができるものである。
【００３７】
次にまた、上記の本発明にかかるストレッチラベルにおいては、原反フィルムに、装飾性印刷模様部、下地印刷層等を設けた後、その左右の両端部を重ね合わせて、しかる後、その重合部の両端部を、溶着溶剤を使用して接合して接合部を形成して、筒状のストレッチラベルを製造する際に、例えば、原反フィルムの相互の接合面には、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ放電処理、フレ−ム処理、サンドブラスト処理、化学薬品処理、プレヒ−ト処理、紫外線照射処理、高周波加熱処理、電磁誘導加熱処理、マイクロウエ−ブ処理、アンカ−コ−ト剤コ−ト処理、その他等の前処理を任意に行うことができるものである。
【００３８】
なお、本発明において、筒状のストレッチラベルを構成する筒状の外径としては、ボトル胴部の外径よりやや小さい外径を構成して、筒状のラベルを形成することが好ましいものである。
本発明において、上記の筒状のストレッチラベルをボトル胴部の外周表面に装着するに際しては、筒状のラベルの外径を、引き伸ば機等を使用して緊張し、拡開した状態で装着するものである。
而して、ラベルが、ボトル胴部の外周表面に外嵌装着されると、ストレッチラベルを構成する原反フィルムの自己弾性伸縮力により、ボトル胴部の外周表面に緊密に密接着した状態で装着され、更に、上記のストレッチラベルを構成する原反フィルムのボトル胴部の外表面に密接着する原反フィルムの内面等に設けた装飾性印刷模様層、下地印刷層、あるいは、ストレッチラベルを構成する原反フィルムの表あるいは内面の上側部および／または下側部の端部の面およびその左右の両端部を重ね合わせる重合部の両端部の面に形成される原反フィルムの生地面等そのものが、ボトル胴部の外周表面に強固に、緊密に密接着した状態で装着されるものである。
【００３９】
次に、本発明において、上記のようにボトル胴部の外周表面にラベルを装着した後、ボトル内に炭酸飲料、果汁、その他等の内容物を充填包装し、次いで、キャッピングして密閉し、しかる後、例えば、約７０℃位の熱水シャワ−等を１０数分間放散して殺菌処理（低温殺菌）を施しても、ボトル胴部の外表面に対するラベルの密接着性は劣ることなく、その両者は強固に密接着し、ラベルが、ボトル胴部の外表面から滑り易くなって脱落するということはなく、これにより、強靱性、耐表面防傷性、その他等の特性に優れたラベルを極めて良好にボトル胴部の外表面に装着し得ることができものである。
【００４０】
なお、本発明において、本発明にかかるラベルは、例えば、プラスチック製、ガラス製、金属製、陶器製、その他等の種々の形態からなるボトル容器に適用することができ、特に、本発明においては、ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂あるいはポリプロピレン樹脂等からなる延伸ブロ−成形容器等に適用することが好ましいものである。
また、本発明において、ボトル内に充填包装する内容物としては、炭酸飲料、果汁、調味料、その他等の種々の飲食物、化学品ないし医薬品、その他等を挙げることができる。
【００４１】
【実施例】
次に、本発明について更に具体例を挙げて更に詳しく説明する。
実施例１
（１）．まず、下記の（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔密度、０．９２８ｇ／ｍ3、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝２．０ｇ／１０分〕８０．０重量部と、水素化石油樹脂（荒川化学工業株式会社製、商品名、ＡＲＫＯＮ−Ｐ１４０）２０．０重量部との中に、添加剤として、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを添加し、十分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ロ）．高圧法低密度ポリエチレン〔ＨＰＬＤＰＥ、密度、０．９２４ｇ／ｍ3 、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝０．７ｇ／１０分〕１００．０重量部とエルカ酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ハ）．高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰＬＤＰＥ、密度、０．９２４ｇ／ｍ3 、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝０．７ｇ／１０分〕８０．０重量部と、水素化石油樹脂２０．０重量部との中に、添加剤として、合成シリカ０．５重量部を添加し、これらを十分に混練して樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した樹脂組成物を使用し、これらを、マルチマニフォ−ルドタイプのＴダイ共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を５０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍにそれぞれ共押出して３層からなる未延伸の樹脂フィルムを製造し、しかる後、該未延伸の樹脂フィルムを加熱ロ−ル間を通しながら１０％程度１軸方向に延伸し、次いで、熱固定して、多層共押出樹脂フィルムを製造した。
（２）．次に、上記で製造した多層共押出樹脂フィルムの左右の両端部の巾５ｍｍおよび上下の両端部の巾８ｍｍを除き、かつ、その内面側のコロナ処理面に、外表面から見ることを目的として、墨インキ組成物（ザ・インクテック株式会社製、商品名  ９９１墨）を使用し、所定の文字を印刷し、更に、色インキ組成物（ザ・インクテック株式会社製、商品名  ６３９藍、２１２紅、４２３黄）を使用し、所定の絵柄を印刷して、装飾性印刷模様層を形成した。
更に、上記の装飾性印刷模様層を含む全面に、乳白色系の白色インキ組成物（大日本インキ化学工業株式会社製、商品名、ファインラップＮＴＶ、または、ＸＯＸ１３９２コンク白）を使用し、これをグラビア印刷方式により全面に印刷してベタ層からなる下地印刷層を形成した。
（３）．次に、上記で装飾性印刷模様層、下地印刷層等を形成した多層共押出樹脂フィルムを、その下地印刷層等を内面側にし、その両端部の一方の内面側の表面と他方の表面側の表面に、ｎ−ヘキサンを施してその部分を膨潤ないし溶解させて接着部を形成し、しかる後、その相互の接着部を重ね合わせてその重合端部を接合して筒貼り加工を行い、次いで、２４時間エ−ジング処理を施して、筒状のストレッチラベルを製造した。
次に、上記で製造した筒状のストレッチラベルを使用し、これを、引き伸ばし機を用いて、約１５％程度拡開し、ポリエチレンテレフタレ−ト製の延伸ブロ−成形容器の胴部の外周表面に装着した。
更に、上記でストレッチラベルを装着したポリエチレンテレフタレ−ト製の延伸ブロ−成形容器内に、炭酸飲料を充填包装し、キャッピング後、約７０℃の熱水を１０分間放散して殺菌処理したところ、ラベルは、ボトル胴部の外周表面に強固に密接着して、その脱落は認められなかった。
なお、上記の筒状のストレッチラベルについて、せん断方向（ラベル横方向＝実際に負荷が掛かる方向）のラベル溶着強度を測定したところ、ストレッチラベルとしての実用強度を十分に満たしていた。
【００４２】
実施例２
（１）．まず、下記の（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔密度、０．９２８ｇ／ｍ3、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝２．０ｇ／１０分〕６０．０重量部と、水素化石油樹脂（荒川化学工業株式会社製、商品名、ＡＲＫＯＮ−Ｐ１４０）４０．０重量部との中に、添加剤として、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを添加し、十分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ロ）．高圧法低密度ポリエチレン〔ＨＰＬＤＰＥ、密度、０．９２４ｇ／ｍ3 、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝０．７ｇ／１０分〕１００．０重量部とエルカ酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ハ）．高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰＬＤＰＥ、密度、０．９２４ｇ／ｍ3 、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝０．７ｇ／１０分〕６０．０重量部と、水素化石油樹脂４０．０重量部との中に、添加剤として、合成シリカ０．５重量部を添加し、これらを十分に混練して樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した樹脂組成物を使用し、これらを、マルチマニフォ−ルドタイプのＴダイ共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を５０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍにそれぞれ共押出して３層からなる未延伸の樹脂フィルムを製造し、しかる後、該未延伸の樹脂フィルムを加熱ロ−ル間を通しながら１０％程度１軸方向に延伸し、次いで、熱固定して、多層共押出樹脂フィルムを製造した。
以下、上記で製造した多層共押出樹脂フィルムを使用し、上記の実施例１と全く同様にして、上記の実施例１と同様な作用効果を有する筒状のストレッチラベルを製造することができた。
【００４３】
実施例３
（１）．まず、下記の（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔密度、０．９２８ｇ／ｍ3、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝２．０ｇ／１０分〕４０．０重量部と、水素化石油樹脂（荒川化学工業株式会社製、商品名、ＡＲＫＯＮ−Ｐ１４０）６０．０重量部との中に、添加剤として、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを添加し、十分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ロ）．高圧法低密度ポリエチレン〔ＨＰＬＤＰＥ、密度、０．９２４ｇ／ｍ3 、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝０．７ｇ／１０分〕１００．０重量部とエルカ酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ハ）．高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰＬＤＰＥ、密度、０．９２４ｇ／ｍ3 、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝０．７ｇ／１０分〕４０．０重量部と、水素化石油樹脂６０．０重量部との中に、添加剤として、合成シリカ０．５重量部を添加し、これらを十分に混練して樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した樹脂組成物を使用し、これらを、マルチマニフォ−ルドタイプのＴダイ共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を５０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍにそれぞれ共押出して３層からなる未延伸の樹脂フィルムを製造し、しかる後、該未延伸の樹脂フィルムを加熱ロ−ル間を通しながら１０％程度１軸方向に延伸し、次いで、熱固定して、多層共押出樹脂フィルムを製造した。
以下、上記で製造した多層共押出樹脂フィルムを使用し、上記の実施例１と全く同様にして、上記の実施例１と同様な作用効果を有する筒状のストレッチラベルを製造することができた。
なお、この実施例で製造した筒状のストレッチラベルについては、若干のフィルムの白濁化が認められた。
【００４４】
実施例４
（１）．まず、下記の（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰＬＤＰＥ、密度、０．９２４ｇ／ｍ3 、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝０．７ｇ／１０分〕８０．０重量部と、水素化石油樹脂（荒川化学工業株式会社製、商品名、ＡＲＫＯＮ−Ｐ１４０）２０．０重量部との中に、添加剤として、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを添加し、十分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ロ）．高圧法低密度ポリエチレン〔ＨＰＬＤＰＥ、密度、０．９２４ｇ／ｍ3 、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝０．７ｇ／１０分〕１００．０重量部とエルカ酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ハ）．高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰＬＤＰＥ、密度、０．９２４ｇ／ｍ3 、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝０．７ｇ／１０分〕８０．０重量部と、水素化石油樹脂２０．０重量部との中に、添加剤として、合成シリカ０．５重量部を添加し、これらを十分に混練して樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した樹脂組成物を使用し、これらを、マルチマニフォ−ルドタイプのＴダイ共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を５０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍにそれぞれ共押出して３層からなる未延伸の樹脂フィルムを製造し、しかる後、該未延伸の樹脂フィルムを加熱ロ−ル間を通しながら１０％程度１軸方向に延伸し、次いで、熱固定して、多層共押出樹脂フィルムを製造した。
以下、上記で製造した多層共押出樹脂フィルムを使用し、上記の実施例１と全く同様にして、上記の実施例１と同様な作用効果を有する筒状のストレッチラベルを製造することができた。
【００４５】
実施例５
（１）．まず、下記の（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰＬＤＰＥ、密度、０．９２４ｇ／ｍ3 、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝０．７ｇ／１０分〕６０．０重量部と、水素化石油樹脂（荒川化学工業株式会社製、商品名、ＡＲＫＯＮ−Ｐ１４０）４０．０重量部との中に、添加剤として、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを添加し、十分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ロ）．高圧法低密度ポリエチレン〔ＨＰＬＤＰＥ、密度、０．９２４ｇ／ｍ3 、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝０．７ｇ／１０分〕１００．０重量部とエルカ酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ハ）．高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰＬＤＰＥ、密度、０．９２４ｇ／ｍ3 、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝０．７ｇ／１０分〕６０．０重量部と、水素化石油樹脂４０．０重量部との中に、添加剤として、合成シリカ０．５重量部を添加し、これらを十分に混練して樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した樹脂組成物を使用し、これらを、マルチマニフォ−ルドタイプのＴダイ共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を５０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍにそれぞれ共押出して３層からなる未延伸の樹脂フィルムを製造し、しかる後、該未延伸の樹脂フィルムを加熱ロ−ル間を通しながら１０％程度１軸方向に延伸し、次いで、熱固定して、多層共押出樹脂フィルムを製造した。
以下、上記で製造した多層共押出樹脂フィルムを使用し、上記の実施例１と全く同様にして、上記の実施例１と同様な作用効果を有する筒状のストレッチラベルを製造することができた。
【００４６】
実施例６
（１）．まず、下記の（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰＬＤＰＥ、密度、０．９２４ｇ／ｍ3 、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝０．７ｇ／１０分〕４０．０重量部と、水素化石油樹脂（荒川化学工業株式会社製、商品名、ＡＲＫＯＮ−Ｐ１４０）４０．０重量部との中に、添加剤として、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸６ミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを添加し、十分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ロ）．高圧法低密度ポリエチレン〔ＨＰＬＤＰＥ、密度、０．９２４ｇ／ｍ3 、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝０．７ｇ／１０分〕１００．０重量部とエルカ酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ハ）．高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰＬＤＰＥ、密度、０．９２４ｇ／ｍ3 、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝０．７ｇ／１０分〕４０．０重量部と、水素化石油樹脂６０．０重量部との中に、添加剤として、合成シリカ０．５重量部を添加し、これらを十分に混練して樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した樹脂組成物を使用し、これらを、マルチマニフォ−ルドタイプのＴダイ共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を５０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍにそれぞれ共押出して３層からなる未延伸の樹脂フィルムを製造し、しかる後、該未延伸の樹脂フィルムを加熱ロ−ル間を通しながら１０％程度１軸方向に延伸し、次いで、熱固定して、多層共押出樹脂フィルムを製造した。
以下、上記で製造した多層共押出樹脂フィルムを使用し、上記の実施例１と全く同様にして、上記の実施例１と同様な作用効果を有する筒状のストレッチラベルを製造することができた。
なお、この実施例で製造した筒状のストレッチラベルについては、若干のフィルムの白濁化が認められた。
【００４７】
実施例７
高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰＬＤＰＥ、密度、０．９２４ｇ／ｍ3 、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝０．７ｇ／１０分〕９０．０重量部と、水素化石油樹脂（荒川化学工業株式会社製、商品名、ＡＲＫＯＮ−Ｐ１４０）１０．０重量部との中に、添加剤として、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸６ミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを添加し、十分に混練して樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した樹脂組成物を使用し、これらを、Ｔダイ共押出機を用いて、膜厚８０μｍからなる未延伸の樹脂フィルムを製造し、しかる後、該未延伸の樹脂フィルムを加熱ロ−ル間を通しながら１０％程度１軸方向に延伸し、次いで、熱固定して、ストレッチラベル用低密度ポリエチレンフィルムを製造した。以下、上記で製造したストレッチラベル用低密度ポリエチレンフィルムを使用し、上記の実施例１と全く同様にして、上記の実施例１と同様な作用効果を有する筒状のストレッチラベルを製造することができた。
【００４８】
実施例８
エチレン−酢酸ビニル共重合体９０．０重量部と、水素化石油樹脂（荒川化学工業株式会社製、商品名、ＡＲＫＯＮ−Ｐ１４０）１０．０重量部との中に、添加剤として、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸６ミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを添加し、十分に混練して樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した樹脂組成物を使用し、これらを、Ｔダイ共押出機を用いて、膜厚９０μｍからなる未延伸の樹脂フィルムを製造し、しかる後、該未延伸の樹脂フィルムを加熱ロ−ル間を通しながら１０％程度１軸方向に延伸し、次いで、熱固定して、ストレッチラベル用エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムを製造した。
以下、上記で製造したストレッチラベル用エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムを使用し、上記の実施例１と全く同様にして、上記の実施例１と同様な作用効果を有する筒状のストレッチラベルを製造することができた。
【００４９】
比較例１
（１）．まず、下記の（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔密度、０．９２８ｇ／ｍ3、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝２．０ｇ／１０分〕９５．０重量部と、水素化石油樹脂（荒川化学工業株式会社製、商品名、ＡＲＫＯＮ−Ｐ１４０）５．０重量部との中に、添加剤として、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを添加し、十分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ロ）．高圧法低密度ポリエチレン〔ＨＰＬＤＰＥ、密度、０．９２４ｇ／ｍ3 、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝０．７ｇ／１０分〕１００．０重量部とエルカ酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ハ）．高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰＬＤＰＥ、密度、０．９２４ｇ／ｍ3 、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝０．７ｇ／１０分〕９５．０重量部と、水素化石油樹脂５．０重量部との中に、添加剤として、合成シリカ０．５重量部を添加し、これらを十分に混練して樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した樹脂組成物を使用し、これらを、マルチマニフォ−ルドタイプのＴダイ共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を５０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍにそれぞれ共押出して３層からなる未延伸の樹脂フィルムを製造し、しかる後、該未延伸の樹脂フィルムを加熱ロ−ル間を通しながら１０％程度１軸方向に延伸し、次いで、熱固定して、多層共押出樹脂フィルムを製造した。
（２）．次に、上記で製造した多層共押出樹脂フィルムの左右の両端部の巾５ｍｍおよび上下の両端部の巾８ｍｍを除き、かつ、その内面側のコロナ処理面に、外表面から見ることを目的として、墨インキ組成物（ザ・インクテック株式会社製、商品名  ９９１墨）を使用し、所定の文字を印刷し、更に、色インキ組成物（ザ・インクテック株式会社製、商品名  ６３９藍、２１２紅、４２３黄）を使用し、所定の絵柄を印刷して、装飾性印刷模様層を形成した。
更に、上記の装飾性印刷模様層を含む全面に、乳白色系の白色インキ組成物（大日本インキ化学工業株式会社製、商品名、ファインラップＮＴＶ、または、ＸＯＸ１３９２コンク白）を使用し、これをグラビア印刷方式により全面に印刷してベタ層からなる下地印刷層を形成した。
（３）．次に、上記で装飾性印刷模様層、下地印刷層等を形成した多層共押出樹脂フィルムを、その下地印刷層等を内面側にし、その両端部の一方の内面側の表面と他方の表面側の表面に、ｎ−ヘキサンを施してその部分を膨潤ないし溶解させて接着部を形成し、しかる後、その相互の接着部を重ね合わせてその重合端部を接合して筒貼り加工を行い、次いで、２４時間エ−ジング処理を施して、筒状のストレッチラベルを製造した。
次に、上記で製造した筒状のストレッチラベルを使用し、これを、引き伸ばし機を用いて、約１５％程度拡開し、ポリエチレンテレフタレ−ト製の延伸ブロ−成形容器の胴部の外周表面に装着した。
更に、上記でストレッチラベルを装着したポリエチレンテレフタレ−ト製の延伸ブロ−成形容器内に、炭酸飲料を充填包装し、キャッピング後、約７０℃の熱水を１０分間放散して殺菌処理したところ、ラベルは、ボトル胴部の外周表面に強固に密接着して、その脱落は認められなかった。
しかし、上記の筒状のストレッチラベルについて、せん断方向（ラベル横方向＝実際に負荷が掛かる方向）のラベル溶着強度を測定したところ、ストレッチラベルとしての実用強度を満たさなかった。
【００５０】
比較例２
（１）．まず、下記の（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔密度、０．９２８ｇ／ｍ3、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝２．０ｇ／１０分〕１００．０重量部の中に、添加剤として、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを添加し、十分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ロ）．高圧法低密度ポリエチレン〔ＨＰＬＤＰＥ、密度、０．９２４ｇ／ｍ3 、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝０．７ｇ／１０分〕１００．０重量部とエルカ酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して樹脂組成物を調製した。
（ハ）．高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰＬＤＰＥ、密度、０．９２４ｇ／ｍ3 、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）＝０．７ｇ／１０分〕１００．０重量部の中に、添加剤として、合成シリカ０．５重量部を添加し、これらを十分に混練して樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した樹脂組成物を使用し、これらを、マルチマニフォ−ルドタイプのＴダイ共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を５０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍにそれぞれ共押出して３層からなる未延伸の樹脂フィルムを製造し、しかる後、該未延伸の樹脂フィルムを加熱ロ−ル間を通しながら１０％程度１軸方向に延伸し、次いで、熱固定して、多層共押出樹脂フィルムを製造した。
以下、上記で製造した多層共押出樹脂フィルムを使用し、上記の実施例１と全く同様にして、筒状のストレッチラベルを製造することができた。
なお、上記の筒状のストレッチラベルについて、せん断方向（ラベル横方向＝実際に負荷が掛かる方向）のラベル溶着強度を測定したところ、ストレッチラベルとしての実用強度を全く満たさなかった。
【００５１】
実験例１
上記の実施例１〜８、および、比較例１〜２で製造した筒状のストレッチラベルについて、下記の基本物性について評価した。
（１）．カット性評価
これは、ＪＩＳ−Ｋ７１２８に準拠したエルメンドルフ引き裂き法（Ｂ法）から、２号試験片を用いて測定してカット性の指標とした。
（２）．ストレッチ適性評価
これは、２５％伸張のリサイクル試験から測定して自己回復性の指標とした。
リサイクル試験３時間後の歪から評価した。
条件は、１５ｍｍ幅×１５０ｍｍ長の試験片を切り出し、チャック間距離１００ｍｍ、試験速度３００ｍｍ／ｍｉｎでテンシロン万能引っ張り試験機から実施した。
（３）．ヘ−ズ評価
これは、ヘ−ズメ−タからＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠した方法で実施した。
上記の評価結果について、下記の表１に示す。
【００５２】
0004108988.tif 000002
【００５３】
上記の表１に示すように、実施例１〜８にかかる筒状のストレッチラベルは、カット性、ストレッチ性、ヘ−ズ等の基本物性に優れ、十分に実用性を有するものであった。
【００５４】
実験例２
次に、上記の実施例１〜８、および、比較例１〜２で製造した筒状のストレッチラベルについて、溶着強度評価を行った。
これは、ｎ−ヘキサンを評価溶剤とし、それを１０μｌ滴下し、２４時間放置した後に、１５ｍｍ幅の試験片をせん断方向に速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引っ張って測定した。
その結果を下記の表２に示す。
【００５５】
0004108988.tif 000003
【００５６】
上記の表２に示すように、実施例１〜８にかかる筒状のストレッチラベルは、溶着強度においても優れ、十分に実用性を有するものであった。
なお、ストレッチラベルの実用強度を１０．０〔Ｎ〕とした。
【００５７】
【発明の効果】
以上の説明で明らかなように、本発明は、原反フィルムの両端部を重ね合わせ、その重合部を接合して接合部を形成し、更に、ボトル胴部の外周表面に外嵌装着する筒状のボトル用ラベルであって、上記のラベルを構成する原反フィルムを、水素化石油樹脂を含有する熱可塑性樹脂フィルムで構成し、次いで、原反フィルムの両端部の部分に溶剤を作用させ、その部分を膨潤ないし溶解させてその両端部を重ね合わせ、しかる後、その重合部を接合して溶着溶剤による接合部を形成して筒状のストレッチラベルを製造し、しかる後、該筒状のストレッチラベルをボトル胴部の外周表面に外嵌装着して、該筒状のストレッチラベルの製造に際し、複雑で、煩雑な作業等を要することなく、ラベル製造時の作業性を著しく向上させ、更に、該筒状のストレッチラベルの接合部は、その接合強度が、極めて大であり、強固に接合し、その部分で切断ないし破壊等の現象は生ずることなく、しかも、該筒状のストレッチラベルは、ボトル胴部の外周表面に対するラベルの密接着性は劣化することなく、その両者は、強固に密接着し、ラベルがボトル胴部の外表面から滑り易くなって脱落するということはなく、極めて良好にボトル胴部の外表面に装着し得ることができ、更に、強靱性、耐表面防傷性、その他等の特性に優れたラベルであり、例えば、プラスチック、ガラス、金属、陶器、その他等からなるボトルの胴部の外周表面に強固に外嵌装着することができるストレッチラベルを製造し得るというものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかるストレッチラベルについてその構成の概略を示す概略的斜視図である。
【図２】本発明にかかるストレッチラベルについてその構成の概略を示す概略的斜視図である。
【図３】本発明にかかるストレッチラベルについてその構成の概略を示す概略的斜視図である。
【図４】本発明にかかるストレッチラベルについてその構成の概略を示す概略的断面図である。
【図５】図４に示す本発明にかかる筒状のストレッチラベルについてその構成を示す概略的斜視図である。
【図６】図５に示す筒状のストレッチラベルを、プラスチック、ガラス、金属、陶器、その他等からなる各種の形態からなるボトルの外周表面に外嵌装着する構成を示す概略的斜視図である。
【符号の説明】
Ａ  本発明にかかるストレッチラベル
Ａ1、Ａ2  本発明にかかるストレッチラベル
１  原反フィルム
１ａ  水素化石油樹脂を含有する熱可塑性樹脂フィルム
１１  接合部
１１ａ  接合部
２ａ  熱可塑性樹脂からなる多層積層フィルム
２１  最外層
２２  最内層
２３  水素化石油樹脂を含有す熱可塑性樹脂層
３ａ  熱可塑性樹脂からなる三層の多層積層フィルム
３１  最外層
３２  中心層
３３  最内層
３４  水素化石油樹脂を含有する熱可塑性樹脂層
Ｐａ  裏面
Ｐｂ  表面
４１  装飾性印刷模様層
４２  接着部
４３  接着部
Ｂ  筒状のストレッチラベル
４４  ボトル
Ｃ  筒状のストレッチラベル付きボトル
【図１】
0004108988.tif 000004
【図２】
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【図３】
0004108988.tif 000006
【図４】
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【図５】
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【図６】
0004108988.tif 000009