(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記平均組成式（１）
Ｒ1mＲ2nＳｉ（ＯＨ）p（ＯＸ）qＯ(4-m-n-p-q)/2        …（１）
（式中、Ｒ1は非置換一価炭化水素基、Ｒ2は置換一価炭化水素基、ＯＸは加水分解性基を表す。ｍ，ｎ，ｐ，ｑは０．５≦ｍ≦１．８、０≦ｎ≦１．０、０＜ｐ≦１．５、０≦ｑ≦０．５、０．５≦ｍ＋ｎ≦１．８、０＜ｐ＋ｑ≦１．５を満たす数である。）
で示されるシラノール基含有シリコーン樹脂と、ラジカル重合性ビニルモノマーを主成分とする混合物を乳化重合して得られるカチオン性ビニル樹脂エマルジョンを含むことを特徴とするガラス繊維用集束剤。
【請求項２】
シラノール基含有シリコーン樹脂の含有率が、シラノール基含有シリコーン樹脂とラジカル重合性ビニルモノマーを主成分とする混合物に対し１０〜９０重量％である請求項１記載のガラス繊維用集束剤。
【請求項３】
ラジカル重合性ビニルモノマーが、（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル及びエチレンから選択される１種以上を含む請求項１又は２記載のガラス繊維用集束剤。
【請求項４】
ラジカル重合性ビニルモノマーが、ラジカル重合性基含有加水分解性シランを０．１〜１０モル％含有する請求項１乃至３のいずれか１項記載のガラス繊維用集束剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ガラス繊維用集束剤、特には耐熱性に優れたガラス繊維用集束剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ガラス繊維は、数百〜数千のノズルをもったブッシングより熔融ガラスを引き出し延伸してフィラメント群となし、次いで集束剤を付与してストランドに集束されて製造される。巻き取られたガラス繊維は、水分の除去とバインダーの被膜形成のため熱処理した後、ロービング、チョップドストランド、チョップドストランドマット等に加工される。
【０００３】
この場合、集束剤としては、一般にカップリング剤、バインダー及び潤滑剤を含む水性液が使用され、バインダーとしては、酢酸ビニルエマルジョン、エチレン−酢酸ビニル共重合エマルジョン、ウレタンエマルジョン、アクリルエマルジョン等の合成樹脂エマルジョンが多く使用されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
前記ガラス繊維は、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂及び各種のエンジニアリングプラスチックに処理、加工され、浴槽、浄化槽、ボート、自動車部品等の広範囲な用途に使用されている。
【０００５】
しかし、最近、用途によっては集束剤の耐熱性向上の要求が強まっているが、前記バインダーではその要求を満足させることが困難であった。
【０００６】
本発明は、上記事情を改善するためになされたもので、耐熱性の向上したガラス繊維用集束剤を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者らは、前記の課題を解決するため鋭意検討を行った結果、下記平均組成式（１）で示されるシラノール基を有するシリコーン樹脂と、ラジカル重合性ビニルモノマーを主成分とする混合物を乳化重合して得られるカチオン性ビニル樹脂エマルジョンをバインダーとして用いることにより、耐熱性に優れたガラス繊維用集束剤が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
即ち、本発明は、下記平均組成式（１）
Ｒ1mＲ2nＳｉ（ＯＨ）p（ＯＸ）qＯ(4-m-n-p-q)/2        …（１）
（式中、Ｒ1は非置換一価炭化水素基、Ｒ2は置換一価炭化水素基、ＯＸは加水分解性基を表す。ｍ，ｎ，ｐ，ｑは０．５≦ｍ≦１．８、０≦ｎ≦１．０、０＜ｐ≦１．５、０≦ｑ≦０．５、０．５≦ｍ＋ｎ≦１．８、０＜ｐ＋ｑ≦１．５を満たす数である。）
で示されるシラノール基含有シリコーン樹脂と、ラジカル重合性ビニルモノマーを主成分とする混合物を乳化重合して得られるカチオン性ビニル樹脂エマルジョンを含むことを特徴とするガラス繊維用集束剤を提供する。
【０００９】
この場合、シラノール基含有シリコーン樹脂は、下記平均組成式（１）
Ｒ1mＲ2nＳｉ（ＯＨ）p（ＯＸ）qＯ(4-m-n-p-q)/2        …（１）
（式中、Ｒ1は非置換一価炭化水素基、Ｒ2は置換一価炭化水素基、ＯＸは加水分解性基を表す。ｍ，ｎ，ｐ，ｑは０．５≦ｍ≦１．８、０≦ｎ≦１．０、０＜ｐ≦１．５、０≦ｑ≦０．５、０．５≦ｍ＋ｎ≦１．８、０＜ｐ＋ｑ≦１．５を満たす数である。）
で示されるシラノール基含有シリコーン樹脂であることが好ましく、エマルジョン化を考慮すると、シリコーン樹脂は非水溶性であることがより好ましい。
【００１０】
更に、シラノール基含有シリコーン樹脂の含有率が、シラノール基含有シリコーン樹脂とラジカル重合性ビニルモノマーを主成分とする混合物に対し１０〜９０重量％であることが好ましい。
【００１１】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のガラス繊維用集束剤は、シラノール基含有シリコーン樹脂を含有するビニル樹脂エマルジョンをバインダーとして含むものであるが、この場合、このエマルジョンは、特に制限されるものではないが、シラノール基含有シリコーン樹脂と、（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、エチレン等のラジカル重合性ビニルモノマーを主成分とする混合物を乳化重合して得られるノニオン性又はカチオン性エマルジョンであることが好ましい。かかるエマルジョンは、エマルジョン粒子中でシラノール基含有シリコーン樹脂とラジカル重合性ビニルモノマーの重合によるビニル樹脂が相互貫入網目構造（ＩＰＮ）を形成し、高い熱安定性を示す。更に、縮合活性に富むシラノール基がガラス繊維との接着性を向上させ、ビニル樹脂が不飽和ポリエステル樹脂やエンジニアリングプラスチック類等との親和性を向上させることにより、耐熱性、耐候性、強度や可撓性等の諸物性に優れた成型品を得ることになる。
【００１２】
この場合、シラノール基含有シリコーン樹脂としては、特に下記平均組成式（１）で表されるものが好適に用いられる。
【００１３】
Ｒ1mＲ2nＳｉ（ＯＨ）p（ＯＸ）qＯ(4-m-n-p-q)/2        …（１）
ここで、Ｒ1は非置換一価炭化水素基を表し、炭素数１〜１０のものが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基、アリル基、５−ヘキセニル基、９−デセニル基等のアルケニル基、フェニル基等のアリール基などが例示されるが、この中でも、メチル基、プロピル基、ヘキシル基、フェニル基が好ましい。特には、全有機置換基（Ｒ1＋Ｒ2）中のメチル基の含有率が少なくとも８０モル％であることが好ましい。
【００１４】
Ｒ2は置換された一価炭化水素基を表す。この置換一価炭化水素基は、上記炭素数１〜１０の非置換一価炭化水素基の水素原子の一部又は全部を置換基で置換したもので、置換基としては、（ｉ）フッ素、塩素などのハロゲン原子、（ｉｉ）グリシジロキシ基、エポキシシクロヘキシル基などのエポキシ官能基、（ｉｉｉ）メタクリル基、アクリル基などの（メタ）アクリル官能基、（ｉｖ）アミノ基、アミノエチルアミノ基、フェニルアミノ基、ジブチルアミノ基などのアミノ官能基、（ｖ）メルカプト基、テトラスルフィド基などの含硫黄官能基、（ｖｉ）（ポリオキシアルキレン）アルキルエーテル基などのアルキルエーテル官能基、（ｖｉｉ）カルボキシル基、スルフォニル基などのアニオン性基、（ｖｉｉｉ）第４級アンモニウム塩構造含有基などが適用可能である。この置換された一価炭化水素基の具体例としては、トリフルオロプロピル基、パーフルオロブチルエチル基、パーフルオロオクチルエチル基、３−クロロプロピル基、２−（クロロメチルフェニル）エチル基、３−グリシジロキシプロピル基、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基、５，６−エポキシヘキシル基、９，１０−エポキシデシル基、３−（メタ）アクリロキシプロピル基、（メタ）アクリロキシメチル基、１１−（メタ）アクリロキシウンデシル基、３−アミノプロピル基、Ｎ−（２−アミノエチル）アミノプロピル基、３−（Ｎ−フェニルアミノ）プロピル基、３−ジブチルアミノプロピル基、３−メルカプトプロピル基、２−（４−メルカプトメチルフェニル）エチル基、ポリオキシエチレンオキシプロピル基、３−ヒドロキシカルボニルプロピル基、３−トリブチルアンモニウムプロピル基などを挙げることができる。基材との密着性を向上させる場合には、エポキシ、アミノ、メルカプト官能性基などを適用するのがよい。ビニル重合体との緊密なブロック化を目指す場合、ラジカル共重合が可能な（メタ）アクリル官能性基、あるいは連鎖移動剤としての機能を有するメルカプト官能性基を使用するのが好ましい。また、ビニル重合体とシロキサン結合以外の結合で架橋を試みる場合、ビニル重合体中に含有される有機官能基と反応可能な官能基を導入しておけばよく、例えばエポキシ基（ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基などとの反応）、アミノ基（エポキシ基、酸無水物基などとの反応）などを挙げることができる。
【００１５】
ＯＸは加水分解性基を表し、Ｘは炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル基、アリール基などの一価炭化水素基を表す。加水分解性基ＯＸの具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、イソプロペノキシ基、フェノキシ基などを挙げることができる。加水分解・縮合反応性、エマルジョン中での安定性から、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基を用いるのがよい。
【００１６】
ｍ，ｎ，ｐ，ｑは、各々０．５≦ｍ≦１．８、０≦ｎ≦１．０、０＜ｐ≦１．５、０≦ｑ≦０．５、０．５≦ｍ＋ｎ≦１．８、０＜ｐ＋ｑ≦１．５の範囲を満たす数を表す。ｍが０．５未満では、Ｒ1の含有率が低く、被膜が硬くなりすぎ、硬化被膜にクラックが発生しやすいため好ましくない。ｍが１．８を超過すると、鎖状単位が多くなる結果、硬化被膜がゴム性を帯び、耐擦傷性が不足するため好ましくない。ｎが１．０を超えると、嵩高いＲ2の含有率が多くなるため、硬度を維持するのが難しく、耐候性も低下するため好ましくない。また、設定されているｍ＋ｎの最適範囲も、ｍの説明理由と同様である。シラノール基は必須成分であるが、シラノール基の含有率を表すｐが１．５を超えると、シリコーン樹脂が不安定となるため好ましくない。シラノール基以外に架橋可能な加水分解性基ＯＸが存在してもよいが、その存在量ｑは０．５以下でなければならない。この範囲を超えると、水中で加水分解しやすく、系内に有機溶剤であるアルコールが副生するため好ましくない。また、架橋可能な置換基の総数を表す（ｐ＋ｑ）は０＜ｐ＋ｑ≦１．５の範囲を満たしている必要があり、０であっては硬化せず、１．５を超えると分子が小さくなり、水溶性が優れるようになるため好ましくない。
【００１７】
なお、本発明に適用可能なシリコーン樹脂は、上記条件を満たしていると同時に、シラノール基を含有し、単独では水に溶解しないことが好ましい。水に溶解すると、乳化重合時、粒子中に完全には取り込まれない場合が生じる。
【００１８】
一方、ラジカル重合性ビニルモノマーとしては、耐熱性の点で、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、エチレンが好ましいが、必要に応じてアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有ビニルモノマー、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル等のヒドロキシル基含有ビニルモノマー、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有ビニルモノマー、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等のアミノ基含有ビニルモノマー、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル等のアルコキシ基含有ビニルモノマー等を共重合してもよい。
【００１９】
シラノール基含有シリコーン樹脂の含有率は、シリコーン樹脂とラジカル重合性ビニルモノマーの合計量に対し１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％であることが望ましい。１０重量％未満では耐熱性の向上に乏しく、９０重量％を超えると不飽和ポリエステル樹脂、エンジニアリングプラスチック類との相溶性が低下する。
【００２０】
シラノール基含有シリコーン樹脂を含有するビニル樹脂エマルジョンは、シラノール基含有シリコーン樹脂とラジカル重合性ビニルモノマーを主成分とする混合物をラジカル重合触媒の存在下でノニオン性及び／又はカチオン性界面活性剤を使用して乳化重合する方法が好ましい。
【００２１】
ラジカル重合触媒としては、過酸化水素水、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（２−Ｎ−ベンジルアミジノ）プロパン塩酸塩等が例示される。
【００２２】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンカルボン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルあるいは上記の構造にラジカル反応性基を含有したもの等が例示され、またカチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン酢酸塩、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、オキシエチレンアルキルアミン等が例示される。
【００２３】
なお、シラノール基含有シリコーン樹脂とビニル樹脂を相互に化学的に結合させるため、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、４−ビニルフェニルトリメトキシシラン等のラジカル重合性基含有加水分解性シランをラジカル重合性ビニルモノマーの０．１〜１０モル％含有させて共重合することが好ましい。０．１モル％未満では、シリコーン樹脂のシラノール基との反応性が乏しく、１０モル％を超えると、シリコーン樹脂とビニル樹脂との化学的結合点が多すぎて、バインダー能力が低下する。更に、ラジカル重合性基含有加水分解性シランを共重合することにより、ビニル樹脂と不飽和ポリエステル樹脂等との接着力が向上し、ガラス繊維用集束剤へのカップリング剤の添加を省略することも可能となる。
【００２４】
本発明のガラス繊維用集束剤は、上記エマルジョンを含むものであるが、その固形分（シラノール基含有シリコーン樹脂及びビニル樹脂）は１〜２０重量％、特に２〜１０重量％であることが好ましい。
【００２５】
また、本発明のガラス繊維用集束剤には、シランカップリング剤や潤滑剤などを配合することができる。ガラス繊維用集束剤に用いられるシランカップリング剤としては、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリス−２−メトキシエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキシシラン等が例示され、潤滑剤としては、ノニオン系としてポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレンソルビタンエステル等、カチオン系としてアルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等、両性イオン系としてジメチルアルキルベタイン、アルキルグリシン等が例示される。
【００２６】
なお、シランカップリング剤の配合量は０〜５重量％、特に０〜２重量％とすることが好ましく、潤滑剤の配合量は０．０５〜５重量％、特に０．１〜２重量％とすることが好ましい。
【００２７】
本発明のガラス繊維用集束剤は、通常の用法に従って使用することができる。
【００２８】
【実施例】
以下、合成例及び実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において、％は重量％、部は重量部を示す。
【００２９】
〔合成例１〕
２Ｌのフラスコにメチルトリメトキシシラン４０８ｇ（３．０モル）及びトルエン３００ｇを仕込み、４０℃で撹拌しながら２％の塩酸水溶液９７ｇを１時間かけて滴下混合し、加水分解させた。更に、４０℃で１時間撹拌しながら熟成した。次いで、１０％の硫酸ナトリウム水溶液１００ｇを加えて１０分間撹拌した後、静置して水層を分離除去するという水洗操作を３回繰り返した。得られたシリコーン樹脂溶液から５０℃，６．７ｋＰａの条件下でメタノールを減圧留去し、その後、濾過してシリコーン樹脂のトルエン溶液を得た。ＧＰＣ測定の結果、このシリコーン樹脂の数平均分子量は２．０×１０3であった。また、シラノール基量を定量したところ、その含有量は４．２％（対シリコーン樹脂）であり、クラッキング法によりメトキシ基量を定量したところ、１．４％（対シリコーン樹脂）であった。以上から、得られたシリコーン樹脂は、以下の組成で表すことができると認められた。
（ＣＨ3）1.0Ｓｉ（ＯＨ）0.17（ＯＣＨ3）0.03Ｏ1.40
【００３０】
次に、上記トルエン溶液を縮合反応がほとんど起こらない５０℃，１．３ｋＰａの条件下でトルエンを減圧留去し、粉体化した。この粉体化したシリコーン樹脂（Ａ）の揮発分は０．３％であった。
【００３１】
次いで、撹拌機、コンデンサー、温度計及び窒素ガス導入口を備えた重合容器に、脱イオン水９３５部を仕込み、５８℃に昇温した後、窒素置換した。これに２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩６．５部を添加後、別にメタクリル酸メチル２４０部、アクリル酸ブチル２５０部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル５部、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン５部及び上記シリコーン樹脂（Ａ）５００部の混合溶液に、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド５２部、ソルビタンモノラウレート４９部及び脱イオン水５４６部を加え、ホモミキサーにて乳化した乳化液１６４７部のうち１７部を添加してシード重合を行った。次いで、６０℃にて乳化液の残部１６３０部を４時間かけて添加し、添加終了後、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド（純度６９％）２．４部及びロンガリット１．８部を加えて更に２時間熟成した後、５％アンモニア水を加えて中和した。得られたカチオン性ビニル樹脂エマルジョン（１）の固形分濃度は４０．９％であった。
【００３２】
〔合成例２〕
２Ｌのフラスコにメチルトリメトキシシラン４０８ｇ（３．０モル）を仕込み、窒素雰囲気下、０℃水７８６ｇを加えてよく混合した後、氷冷下０．０５Ｎの塩酸水溶液２１６ｇを４０分かけて滴下して加水分解反応を行い、滴下終了後、１０℃以下で１時間、更に室温で２時間撹拌して加水分解反応を完結させた。次いで、生成したメタノール及び水を７０℃，８．０ｋＰａの条件で減圧留去し、留去液中にメタノールが検出されなくなるまで継続した。初期の８８％まで濃縮した時点でメタノールは検出されなくなり、同時に液は白濁し始めた。この溶液を１昼夜静置したところ、２層に分離し、シリコーン樹脂は沈降した。このシリコーン樹脂から水を分離し、シラノール基量と数平均分子量を測定したところ、その含有量は８．２％（対シリコーン樹脂）、数平均分子量は１．８×１０3であった。赤外吸収スペクトル分析の結果、メトキシ基が残存していないので、得られたシリコーン樹脂（Ｂ）は、以下の組成で表すことができると認められた。（ＣＨ3）1.0Ｓｉ（ＯＨ）0.34Ｏ1.33
【００３３】
次に、シリコーン樹脂（Ｂ）が分離・沈降した水溶液に、アクリル酸ブチル（ＢＡ）２００ｇを加え、沈降したシリコーン樹脂を溶解し、シリコーン樹脂含有ＢＡ溶液として単離した。不揮発分５１．１％のＢＡ溶液３９９ｇが得られた。
【００３４】
合成例１のメタクリル酸メチル２４０部、アクリル酸ブチル２５０部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル５部、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン５部及びシリコーン樹脂（Ａ）５００部の代わりに、スチレン３６部、メタクリル酸メチル３００部、アクリル酸ブチル６３部、メタクリル酸７部、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン７部及びシリコーン樹脂（Ｂ）含有ＢＡ溶液５８７部（シリコーン樹脂として３００部）を使用して、合成例１と同様に乳化重合を行い、固形分濃度４０．５％のカチオン性ビニル樹脂エマルジョン（２）を得た。
【００３５】
〔合成例３〕
合成例１のメタクリル酸メチル２４０部、アクリル酸ブチル２５０部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル５部、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン５部及びシリコーン樹脂（Ａ）５００部の代わりに、メタクリル酸メチル４８０部、アクリル酸ブチル５００部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル２０部を使用して、合成例１と同様に乳化重合を行い、固形分濃度４１．０％のカチオン性ビニル樹脂エマルジョン（３）を得た。
【００３６】
〔実施例１，２、比較例１〕
ガラス繊維用集束剤のうち、耐熱性、特に熱分解温度の向上に最も影響を与えるのはバインダーとなる樹脂エマルジョンであることから、合成例１〜３で得たエマルジョン（１），（２），（３）を１０５℃×３時間加熱して得られたフィルムの示差熱重量分析により耐熱性を評価した。測定方法は、窒素を５０ｍＬ／分のスピードで注入しながら昇温スピード１０℃／分で室温より５００℃まで昇温したときの試料の減量を測定し、吸熱反応から熱分解温度を算出した。結果を表１に示す。
【００３７】
【表１】
0004129611.tif 000002
【００３８】
エマルジョン（１），（２）から得られたフィルムは、エマルジョン（３）から得られたフィルムに比べ、分解温度が高く、熱分解後の残渣率が大きく、耐熱性に優れていることがわかる。
【００３９】
〔実施例３，４、比較例２〕
ブッシングよりガラス繊維を引き出し延伸した１５μｍのフィラメント４００本に、表２に示す集束剤を処理して、固形分として１．５％付与したストランドに集束して巻き取り、３５０℃で１時間熱処理した後、ロービングに加工し、６ｍｍのチョップドストランドにカットした。このチョップドストランド５０ｇをガラス製の５００ｍＬのメスシリンダーに入れ、一定ストロークで上下運動する装置に取り付けて５０回上下運動させ、このときのメスシリンダー内のチョップドストランドの嵩高さより集束性を評価した。嵩高さが低い方が集束性がよい。結果を表２に示す。
【００４０】
【表２】
0004129611.tif 000003
【００４１】
【発明の効果】
本発明のシラノール基含有シリコーン樹脂を含有するビニル樹脂を含むガラス繊維用集束剤は、耐熱性に優れたものであり、この特性により、ガラス繊維の集束剤として実用的に極めて有利である。