(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタロセンの合成において形成された生成物混合物中のメソ形のキラル架橋したメタロセンの濃度を低下させる方法であって、前記混合物が式ＩＩのメタロセンのラセミ形およびメソ形を含んでなり、：
【化１】
0004050803.tif 000003
式中、
Ｍ1は元素の周期表の遷移族ＩＶの金属、
Ｒ1は同一であるか、もしくは異なり、それぞれ水素原子、ＳｉＲ33であり、ここでＲ3は同一であるか、もしくは異なり、それぞれ水素原子もしくはＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ10−フルオロアルキル、Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ20−アリール、Ｃ6〜Ｃ10−フルオロアリール、Ｃ6〜Ｃ10−アリールオキシ、Ｃ2〜Ｃ10−アルケニル、Ｃ7〜Ｃ40−アリールアルキル、Ｃ7〜Ｃ40−アルキルアリールもしくはＣ8〜Ｃ40−アリールアルケニルであるか、またはＲ1はＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ15−アルキルアルケニル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ5〜Ｃ24−ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ30−アリールアルキル、Ｃ7〜Ｃ30−アルキルアリール、フッ素化Ｃ6〜Ｃ24−アリール、フッ素化Ｃ7〜Ｃ30−アリールアルキル、フッ素化Ｃ7〜Ｃ30−アルキルアリールもしくはＣ1〜Ｃ12−アルコキシであるか、または２個以上の基Ｒ1が、これらの基Ｒ1とそれらに結合するシクロペンタジエニル環の原子とでＣ4〜Ｃ24−環系（これらも置換されていてもよい）を形成するように、互いに結合していてもよく、
Ｒ2は同一であるか、もしくは異なり、それぞれ水素原子、ＳｉＲ33であり、ここでＲ3は同一であるか、もしくは異なり、それぞれ水素原子もしくはＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ10−フルオロアルキル、Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ14−アリール、Ｃ6〜Ｃ10−フルオロアリール、Ｃ6〜Ｃ10−アリールオキシ、Ｃ2〜Ｃ10−アルケニル、Ｃ7〜Ｃ40−アリールアルキル、Ｃ7〜Ｃ40−アルキルアリールもしくはＣ8〜Ｃ40−アリールアルケニルであるか、またはＲ2はＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ15−アルキルアルケニル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ5〜Ｃ24−ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ30−アリールアルキル、Ｃ7〜Ｃ30−アルキルアリール、フッ素化Ｃ1〜Ｃ25アルキル、フッ素化Ｃ6〜Ｃ24−アリール、フッ素化Ｃ7〜Ｃ30−アリールアルキル、フッ素化Ｃ7〜Ｃ30−アルキルアリールもしくはＣ1〜Ｃ12−アルコキシであるか、または２個以上の基Ｒ2が、これらの基Ｒ2とそれらに結合するシクロペンタジエニル環の原子とでＣ4〜Ｃ24−環系（これらも置換されていてもよい）を形成するように、互いに結合していてもよく、
ｎは４であり、
ｍは４であり、
Ｘは同一であるか、または異なり、それぞれハロゲン原子またはＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシまたはＣ6〜Ｃ14−アリールオキシであり、
ｋは２であり、
Ｚは２個のシクロペンタジエニル環の間の構造架橋であり、そしてｑは１であり、
前記方法は、１種またはそれ以上のメタロセン生成物ならびに１種またはそれ以上の有機金属副生物および／または無機副生物を含む混合物を、極性抽出組成物の全体積を基準として５〜１００体積％の量で１種またはそれ以上の極性有機溶媒を含む前記極性抽出組成物とを５分〜２４時間接触させ、低下した濃度のメソ形のメタロセンをもつ所望のラセミ形のメタロセンを得る工程を含み、
前記極性有機溶媒が、アルコール、アミン、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、カルボン酸エステル、エーテル、ヘテロ芳香族化合物、ニトリル、ハロ芳香族化合物、ニトロ化合物またはこれらの組合せである、
前記方法。
【請求項２】
前記極性有機溶媒が、アルコールまたはケトンである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記混合物が、前記メタロセン合成中に形成された粗生成物である、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記メソ形のメタロセンの濃度が、前記方法中に得られた前記所望の生成物の全量を基準として、１０重量％以下に低下させる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
無機塩類および／または共有結合金属ハロゲン化物である、無機副生物の濃度が、前記方法中に得られた前記生成物の全量を基準として、５重量％以下に低下させる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記メタロセンの合成中に形成した生成物混合物中のキラル架橋したメタロセンのメソ形の濃度を低下させるために、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法における極性抽出剤の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、メタロセン合成に際して形成された生成物混合物中の有機金属副生物および／または無機副生物の濃度を低下させる方法、特にメタロセン合成に際して形成される異性体メタロセンおよび／または金属ハロゲン化物を分離する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
メタロセンは、所望により１種またはそれ以上の助触媒と組み合わせて、オレフィン類の重合および共重合のための触媒として使用できる。特に、これらの触媒はハロゲン含有メタロセン錯体から製造され、これをたとえばアルミノキサンにより重合活性カチオン性メタロセン錯体に変換できる（欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−１２９３６８号）。
【０００３】
メタロセンの合成については知られている（米国特許ＵＳ４７５２５９７、ＵＳ５０１７７１４、ＵＳ５１０３０３０；欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−３３６１２８、ＥＰ−Ａ−３８７６９０、ＥＰ−Ａ−５３０６４７、ＥＰ−Ａ−５３７６８６、ＥＰ−Ａ−５４９９００号；Ｈ．Ｈ．Ｂｒｉｎｔｚｉｎｇｅｒ，Ｄ．Ｆｉｓｃｈｅｒ，Ｒ．Ｍｕｌｈａｕｐｔ，Ｂ．ＲｉｅｇｅｒおよびＲ．Ｗａｙｍｏｕｔｈ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，１０７（１９９５）１２５５；Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．，３４（１９９５）１１４３；Ｍ．ＡｕｌｂａｃｈおよびＦ．Ｋｕｂｅｒ，ＣｈｉｕＺ，２８（１９９４）１９７）。この目的のためには、金属化合物、たとえば金属アルコキシドまたは金属ハロゲン化物、たとえばＴｉＣｌ4、ＺｒＣｌ4、ＨｆＣｌ4を多様なシクロペンタジエニル−金属化合物と反応させることができる。この反応ではかなりの量の無機副生物（たとえば塩類）が生成し、これらはメタロセンと混和している。メタロセンをオレフィン重合の触媒として用いる場合、これらの無機副生物が触媒活性を損なう。メタロセン触媒を担体に付与するためにはメタロセンを一般に助触媒で活性化し、非極性溶剤中の溶液として固体担体に付与する。この際にも、用いるメタロセン中の無機副生物の含量は低いことが有利である。
【０００４】
一般にメタロセンと無機副生物との分離はメタロセンを有機溶剤に溶解することにより行われており、これにより無機副生物を貧溶解性成分として除去できる。トルエンおよびジクロロメタンが溶剤として特に頻繁に用いられるが、他の溶剤、たとえばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、脂肪族、芳香族および塩素化炭化水素も用いられる。この方法の欠点は、慣用されるこれらの有機溶剤には多くのメタロセンが中程度に溶解しうるにすぎず、したがって大量の溶剤、大型の濾過装置、および多大な時間が必要なことである。さらに、有毒または環境にとって不都合な溶剤を大量に用いることが多い。無機副生物は著しく微細な形態で得られる場合が多いので、濾過助剤を添加して加圧下に濾過を行った場合ですら濾過時間が著しく長くなる可能性がある。またメタロセンを可能な限り完全に濾液から分離するためには、一般に溶剤を留去しなければならない。これは、塩基、プロトン性化合物などの不純物および微量の水分に対して、また熱に対しても、それらのメタロセン溶液の安定性が限られているという問題を提起する。
【０００５】
さらに、メタロセンの合成によりかなりの量の有機金属副生物（たとえば異性体）が形成される可能性があり、これらが目的のメタロセンと混合し、その触媒特性を損なう可能性がある。たとえば、オレフィンの重合用として特に好ましい架橋ビスインデニルメタロセンは一般にラセミ形およびメソ形の混合物として生成する。しかし、しばしばオレフィンの立体選択的重合のためにはこれらの異性体化合物のうちの一方（すなわちラセミ化合物）が適するにすぎず、他方の異性体（架橋ビスインデニルメタロセンの場合は、これは通常はメソ形である）はより低い立体選択性をもつ頻度が高く、分離除去される。
【０００６】
目的とするメタロセンの単離は、合成に際して得た粗生成物を好適な溶剤に完全に溶解し（Ｈ．Ｇ．Ａｌｔら，Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，４７２（１９９４）ｐ．１１３）、次いで分別結晶化または分別沈殿により、目的外の有機金属副生物（たとえば異性体）の濃度を低下させることによって行うことができる。慣用される溶剤には多くのメタロセンが中程度に溶解しうるにすぎないので、粗生成物を完全に溶解するには大量の溶剤、大型の濾過装置、および多大な時間が必要である。この方法は、比較的高い純度の特定のメタロセンを得たい場合にはかなりの収率損失を伴うことがある。さらに、完全に溶解するためには有毒または環境にとって不都合な溶剤を大量に用いることが多い。さらに、溶解した形のメタロセンの多くは塩基、プロトン性化合物などの不純物および微量の水分に対して、また熱に対しても敏感である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
したがって本発明の目的は、メタロセン合成に際して形成された有機金属副生物および／または無機副生物の濃度を低下させるための簡単で緩和かつ効果的な方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
したがって本発明は、メタロセン合成に際して形成された生成物混合物中の有機金属副生物および／または無機副生物の濃度を低下させる方法であって、１種またはそれ以上のメタロセンならびに１種またはそれ以上の有機金属副生物および／または無機副生物を含む混合物を極性抽出剤で処理することを含む方法を提供する。
本発明方法で処理される混合物は、好ましくはメタロセン合成に際して直接に形成された粗生成物である。しかし粗生成物をたとえば溶剤で前処理することもできる。
【０００９】
本発明の目的に関して、「無機副生物」という用語は、たとえば無機塩類または共有結合金属ハロゲン化物（たとえばフッ化物、塩化物、臭化物またはヨウ化物）を意味する。無機塩類は、たとえば式（Ｉ）を有する：
Ｍ2Ｘ2o      （Ｉ）
式中、
Ｍ2は元素の周期表のＩ、ＩＩまたはＩＩＩ主族の金属、ＺｎまたはＣｄ、好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＭｇまたはＣａ、特に好ましくはＬｉまたはＮａであり、
Ｘ2は同一であるか、または異なり、それぞれハロゲン原子、たとえばフッ素、塩素、臭素またはヨウ素、好ましくは塩素、臭素またはヨウ素、特に好ましくは塩素であり、そして
ｏはＭ2の原子価に対応し、１、２または３である。
【００１０】
式（Ｉ）の塩類の例はＬｉＦ、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＮａＦ、ＮａＣｌ、ＮａＢｒ、ＮａＩ、ＫＦ、ＫＣｌ、ＫＢｒ、ＫＩ、ＣａＦ2、ＣａＣｌ2、ＣａＢｒ2、ＣａＩ2、ＣｓＦ、ＣｓＣｌ、ＣｓＢｒ、ＣｓＩ、ＭｇＦ2、ＭｇＣｌ2、ＭｇＢｒＣｌ、ＢａＣｌ2、ＢａＩ2、ＡｌＦ3、ＡｌＣｌ3、ＡｌＢｒＣｌ2、ＺｎＣｌ2、ＺｎＢｒ2、ＣｄＣｌ2、ＣｄＢｒＩである。
共有結合金属ハロゲン化物の例は、元素の周期表の遷移族ＩＩＩ、ＩＶ、ＶまたはＶＩ、特にＩＶ族の金属のハロゲン化物、たとえばＴｉＣｌ4、ＺｒＣｌ4またはＨｆＣｌ4である。
【００１１】
「無機副生物」という用語は、目的とするメタロセンが混合物の小部分（たとえば５０重量％未満）を構成するにすぎず、「無機副生物」と呼ばれる１種またはそれ以上の成分が主量で存在する場合にも用いられる。
本発明の目的に関して「有機金属副生物」という用語は、目的とするメタロセンと同一の金属を含有し、少なくとも１個の炭素含有配位子、特にπ−配位子、たとえばシクロペンタジエニル配位子がこの金属に結合したすべての有機金属化合物を意味する。この定義からは、精製または品質向上すべき目的メタロセン自体は除外される。
【００１２】
「有機金属副生物」に包含される化合物の例は、目的メタロセンの異性体であるメタロセン、目的メタロセンの異性体ではない他のメタロセン、メタロセン合成に際して不完全な反応の結果として形成または残留する、有機金属化合物（たとえば金属アルキル化合物、たとえばブチルリチウムまたはグリニャール試薬）、オリゴマーおよびポリマー状の反応生成物、ならびに目的メタロセンまたは上記副生物のいずれかから、不純物、たとえば水、アルコール類、アミン類、塩基性化合物、空気との反応により、または熱分解により形成された化合物である。「有機金属副生物」という用語は、目的とするメタロセンが混合物の小部分（たとえば５０重量％未満）を構成するにすぎず、「有機金属副生物」と呼ばれる１種またはそれ以上の成分が主量で存在する場合にも用いられる。
【００１３】
混合物中に存在するメタロセン（１種または２種以上）は少なくとも１個の中心金属原子を含み、これに少なくとも２個のπ−配位子、たとえばシクロペンタジエニル配位子が結合している。さらに、他の置換基、たとえばハロゲン、アルキル、アルコキシまたはアリールがこの中心金属原子に結合できる。中心金属原子は好ましくは元素の周期表の遷移族ＩＩＩ、ＩＶ、ＶまたはＶＩの元素、特に元素の周期表の遷移族ＩＶの元素、たとえばＺｒまたはＨｆである。本発明の目的に関して、シクロペンタジエニル配位子は非置換シクロペンタジエニル基、または置換シクロペンタジエニル基、たとえばメチルシクロペンタジエニル、インデニル、２−メチルインデニル、テトラヒドロインデニル、ベンゾインデニル、フルオレニル、ベンゾフルオレニル、テトラヒドロフルオレニル、オクタヒドロフルオレニルである。π−配位子、たとえばシクロペンタジエニル配位子は架橋していないか、または架橋していてもよく、１個または多数個の架橋、また環系を介したものも可能である。メタロセンという用語には、多核メタロセンとして知られる、１より多くのメタロセンフラグメントをもつ化合物も包含される。これらはいかなる置換パターンおよび架橋変異体をもつこともできる。これらの多核メタロセンの個々のメタロセンフラグメントは互いに同一タイプであってもよく、または異なってもよい。そのような多核メタロセンの例は、たとえば欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−６３２０６３号、特開平（ＪＰ−Ａ−）４−８０２１４号、特開平（ＪＰ−Ａ−）４−８５３１０号、欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−６５４４７６号に記載されている。
【００１４】
式ＩＩの非架橋または架橋メタロセンが好ましい：
【化１】
0004050803.tif 000002
式中、
Ｍ1は元素の周期表の遷移族ＩＩＩ、ＩＶ、ＶまたはＶＩの金属、特にＺｒまたはＨｆであり、
Ｒ1は同一であるか、もしくは異なり、それぞれ水素原子、ＳｉＲ33であり、ここでＲ3は同一であるか、もしくは異なり、それぞれ水素原子もしくはＣ1〜Ｃ40基、たとえばＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ10−フルオロアルキル、Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ20−アリール、Ｃ6〜Ｃ10−フルオロアリール、Ｃ6〜Ｃ10−アリールオキシ、Ｃ2〜Ｃ10−アルケニル、Ｃ7〜Ｃ40−アリールアルキル、Ｃ7〜Ｃ40−アルキルアリールもしくはＣ8〜Ｃ40−アリールアルケニルであるか、またはＲ1はＣ1〜Ｃ30基、たとえばＣ1〜Ｃ25−アルキル、たとえばメチル、エチル、ｔ−ブチル、シクロヘキシルもしくはオクチル、フッ素含有Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ15−アルキルアルケニル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ5〜Ｃ24−ヘテロアリール、たとえばピリジル、フリルもしくはキノリル、Ｃ7〜Ｃ30−アリールアルキル、Ｃ7〜Ｃ30−アルキルアリール、フッ素含有Ｃ6〜Ｃ24−アリール、フッ素含有Ｃ7〜Ｃ30−アリールアルキル、フッ素含有Ｃ7〜Ｃ30−アルキルアリールもしくはＣ1〜Ｃ12−アルコキシであるか、または２個以上の基Ｒ1が、これらの基Ｒ1とそれらに結合するシクロペンタジエニル環の原子とでＣ4〜Ｃ24−環系（これらも置換されていてもよい）を形成するように、互いに環状に結合していてもよく、
Ｒ2は同一であるか、もしくは異なり、それぞれ水素原子、ＳｉＲ33であり、ここでＲ3は同一であるか、もしくは異なり、それぞれ水素原子もしくはＣ1〜Ｃ40基、たとえばＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ10−フルオロアルキル、Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ14−アリール、Ｃ6〜Ｃ10−フルオロアリール、Ｃ6〜Ｃ10−アリールオキシ、Ｃ2〜Ｃ10−アルケニル、Ｃ7〜Ｃ40−アリールアルキル、Ｃ7〜Ｃ40−アルキルアリールもしくはＣ8〜Ｃ40−アリールアルケニルであるか、またはＲ2はＣ1〜Ｃ30基、たとえばＣ1〜Ｃ25−アルキル、たとえばメチル、エチル、ｔ−ブチル、シクロヘキシルもしくはオクチル、フッ素含有Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ15−アルキルアルケニル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ5〜Ｃ24−ヘテロアリール、たとえばピリジル、フリルもしくはキノリル、Ｃ7〜Ｃ30−アリールアルキル、Ｃ7〜Ｃ30−アルキルアリール、フッ素含有Ｃ6〜Ｃ24−アリール、フッ素含有Ｃ7〜Ｃ30−アリールアルキル、フッ素含有Ｃ7〜Ｃ30−アルキルアリールもしくはＣ1〜Ｃ12−アルコキシであるか、または２個以上の基Ｒ2が、これらの基Ｒ2とそれらに結合するシクロペンタジエニル環の原子とでＣ4〜Ｃ24−環系（これらも置換されていてもよい）を形成するように、互いに環状に結合していてもよく、
ｎはｑ＝０については５であり、ｎはｑ＝１については４であり、
ｍはｑ＝０については５であり、ｍはｑ＝１については４であり、
Ｘは同一であるか、または異なり、それぞれハロゲン原子または１〜２０個の炭素原子をもつ炭化水素基、たとえばＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシまたはＣ6〜Ｃ14−アリールオキシであり、
ｋは１〜４の整数であり、Ｍ1＝Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆである場合には好ましくは２であり、
Ｚは２個のシクロペンタジエニル環の間の構造架橋であり、そしてｑは０または１である。
【００１５】
Ｚの例は基（Ｍ2Ｒ4Ｒ5）yであり、ここでＭ2は炭素、ケイ素、ゲルマニウムまたはスズであり、Ｒ4およびＲ5は同一であるか、または異なり、それぞれＣ1〜Ｃ20−炭化水素基、たとえばＣ1〜Ｃ10−アルキルまたはＣ6〜Ｃ14−アリールであり、ｙは１または２である。Ｚは好ましくはＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2、ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2、ＣＨ（Ｃ4Ｈ9）Ｃ（ＣＨ3）2、Ｃ（ＣＨ3）2、（ＣＨ3）2Ｓｉ、（ＣＨ3）2Ｇｅ、（ＣＨ3）2Ｓｎ、（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｉ、（Ｃ6Ｈ5）（ＣＨ3）2Ｓｉ、（Ｃ6Ｈ5）2Ｇｅ、（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｎ、（ＣＨ2）4Ｓｉ、ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）2、ｏ−Ｃ6Ｈ4または２，２′−（Ｃ6Ｈ4）2である。Ｚは１個またはそれ以上の基Ｒ1および／またはＲ2と一緒に単環式または多環式の環系を形成していてもよい。
【００１６】
式ＩＩのキラル架橋メタロセン、特にｑが１であり、かつ一方または両方のシクロペンタジエニル環が置換されて、それらがインデニル環を形成したものが特に好ましい。インデニル環は好ましくは特に２位、２，４位、２，４，５位、２，４，６位、２，４，７位、２，４，５，６位において、Ｃ1〜Ｃ20基、たとえばＣ1〜Ｃ10−アルキルまたはＣ6〜Ｃ20−アリールで置換されており、その際２個以上の置換基が環系を形成していてもよい。
【００１７】
以下のメタロセンの例は本発明を説明するためのものであって、本発明を限定するものではない：
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド
ビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド
（インデニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド
（３−メチル−５−ナフチルインデニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド
（３−メチル−５−ナフチルインデニル）（３，４，７−トリメトキシフルオレニル）ジルコニウムジクロリド
【００１８】
（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド
（シクロペンタジエニル）（１−オクテン−８−イルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド
（インデニル）（１−ブテン−４−イルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド
［１，３−ビス（トリメチルシリル）シクロペンタジエニル］（３，４−ベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド
ビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロリド
【００１９】
ジメチルシランジイルビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド
ジメチルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド
ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジルコニウムジクロリド
ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
ジメチルシランジイルビス（２−エチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド
ジメチルシランジイルビス（４，５−ジヒドロ−８−メチル−７Ｈ−シクロペント［ｅ］アセナフチレン−７−イリデン）ジルコニウムジクロリド
ジメチルシランジイル（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
【００２０】
ジメチルシランジイル（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
ジメチルシランジイル（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
ジメチルシランジイル（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
ジメチルシランジイル（２−メチルインデニル）（４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
【００２１】
メチルフェニルシランジイルビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド
メチルフェニルシランジイル（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジルコニウムジクロリド
メチルフェニルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド
メチルフェニルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
メチルフェニルシランジイルビス（２−エチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
メチルフェニルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド
メチルフェニルシランジイルビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド
メチルフェニルシランジイルビス（４，５−ジヒドロ−８−メチル−７Ｈ−シクロペント［ｅ］アセナフチレン−７−イリデン）ジルコニウムジクロリド
【００２２】
メチルフェニルシランジイル（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
メチルフェニルシランジイル（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
メチルフェニルシランジイル（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
メチルフェニルシランジイル（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
メチルフェニルシランジイル（２−メチルインデニル）（４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
メチルフェニルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
メチルフェニルシランジイルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
メチルフェニルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド
メチルフェニルシランジイルビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド
メチルフェニルシランジイルビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
メチルフェニルシランジイルビス（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
【００２３】
ジフェニルシランジイルビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド
ジフェニルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
ジフェニルシランジイルビス（２−エチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
ジフェニルシランジイル（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジルコニウムジクロリド
ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド
ジフェニルシランジイルビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド
ジフェニルシランジイル（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
ジフェニルシランジイル（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
【００２４】
ジフェニルシランジイル（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
ジフェニルシランジイル（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
ジフェニルシランジイル（２−メチルインデニル）（４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
ジフェニルシランジイルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド
ジフェニルシランジイルビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド
ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
ジフェニルシランジイルビス（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
【００２５】
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−エチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド
１−シラシクロペンタン−１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）−１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
１−シラシクロペンタン−１−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）−１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
１−シラシクロペンタン−１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）−１−（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
【００２６】
１−シラシクロペンタン−１−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）−１−（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
１−シラシクロペンタン−１−（２−メチルインデニル）−１−（４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
ビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロリド
【００２７】
エチレン−１，２−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド
エチレン−１，２−ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド
エチレン−１−シクロペンタジエニル−２−（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド
エチレン−１−シクロペンタジエニル−２−（２−インデニル）ジルコニウムジクロリド
エチレン−１−シクロペンタジエニル−２−（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド
エチレン−１，２−ビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
エチレン−１，２−ビス（２−エチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
エチレン−１，２−ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド
エチレン−１，２−ビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド
エチレン−１，２−ビス（４，５−ジヒドロ−８−メチル−７Ｈ−シクロペント［ｅ］アセナフチレン−７−イリデン）ジルコニウムジクロリド
エチレン−１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
【００２８】
エチレン−１−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
エチレン−１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
エチレン−１−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
エチレン−１−（２−メチルインデニル）−２−（４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
エチレン−１，２−ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
エチレン−１，２−ビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
エチレン−１，２−ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド
エチレン−１，２−ビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド
エチレン−１，２−ビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
エチレン−１，２−ビス（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
【００２９】
プロピレン−２，２−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（２，７−ジメトキシ−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（２，７−ジブロモ−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（２，７−ジフェニル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド
プロピレン−２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−２−（２，７−ジブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド
【００３０】
プロピレン−２−（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−（２，７−ジブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド
プロピレン−２−（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）−２−（３，６−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−［２，７−ビス（３−ブテン−１−イル）−９−フルオレニル］ジルコニウムジクロリド
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（３−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド
プロピレン−２，２−ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリドプロピレン−２，２−ビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
プロピレン−２，２−ビス（２−エチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
プロピレン−２，２−ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド
プロピレン−２，２−ビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド
プロピレン−２，２−ビス（４，５−ジヒドロ−８−メチル−７Ｈ−シクロペント［ｅ］アセナフチレン−７−イリデン）ジルコニウムジクロリド
【００３１】
プロピレン−２−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
プロピレン−２−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
プロピレン−２−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
プロピレン−２−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
プロピレン−２−（２−メチルインデニル）−２−（４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
プロピレン−２，２−ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
プロピレン−２，２−ビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド
プロピレン−２，２−ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド
プロピレン−２，２−ビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド
プロピレン−２，２−ビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
プロピレン−２，２−ビス（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
【００３２】
１，６−ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド］ヘキサン
１，６−ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド］ヘキサン
１，６−ビス［メチルシリルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド］ヘキサン
１，６−ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド］ヘキサン
１，６−ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド］ヘキサン
１，６−ビス［メチルシリル（２−メチル−４−フェニルインデニル）（４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド］ヘキサン
１−［メチルシリルビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド］−６−［エチルスタンニル（シクロペンタジエニル）−（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド］ヘキサン
１，６−ジシラ−１，１，６，６−テトラメチル−１，６−ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド］ヘキサン
１，４−ジシラ−１，４−ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド］シクロヘキサン
【００３３】
［１，４−ビス（１−インデニル）−１，１，４，４−テトラメチル−１，４−ジシラブタン］ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド）
［１，４−ビス（９−フルオレニル）−１，１，４，４−テトラメチル−１，４−ジシラブタン］ビス（シクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド）
［１，４−ビス（１−インデニル）−１，１，４，４−テトラメチル−１，４−ジシラブタン］ビス（シクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド）
［１−（１−インデニル）−６−（２−フェニル−１−インデニル）−１，１，６，６−テトラエチル−１，６−ジシラ−４−オキサヘキサン］ビス（ｔ−ブチルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド）
［１，１０−ビス（２，３−ジメチル−１−インデニル）−１，１，１０，１０−テトラメチル−１，１０−ジゲルマデカン］ビス（２−メチル−４−フェニルインデニルジルコニウムジクロリド）
（１−メチル−３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（１−フェニル−４−メトキシ−７−クロロフルオレニル）ジルコニウムジクロリド
【００３４】
（４，７−ジクロロインデニル）（３，６−ジメシチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド
ビス（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−シクロヘキシルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド
（２，７−ジメシチルフルオレニル）［２，７−ビス（１−ナフチル）フルオレニル］ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリルビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド
ジブチルスタンニルビス（２−メチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド
１，１，２，２−テトラエチルジシランジイル（２−メチルインデニル）（４−フェニルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド
プロピレン−１−（２−インデニル）−２−（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド
１，１−ジメチル−１−シラエチレンビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド
【００３５】
［４−（シクロペンタジエニル）−４，７，７−トリメチル（テトラヒドロインデニル）］ジルコニウムジクロリド
［４−（シクロペンタジエニル）−４，７−ジメチル−７−フェニル（５，６−ジメチルテトラヒドロインデニル）］ジルコニウムジクロリド
［４−（シクロペンタジエニル）−４，７−ジメチル−７−（１−ナフチル）（７−フェニルテトラヒドロインデニル）］ジルコニウムジクロリド
［４−（シクロペンタジエニル）−４，７−ジメチル−７−ブチル（６，６−ジエチルテトラヒドロインデニル）］ジルコニウムジクロリド
［４−（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−４，７，７−トリメチル（テトラヒドロインデニル）］ジルコニウムジクロリド
［４−（１−インデニル）−４，７，７−トリメチル（テトラヒドロインデニル）］ジルコニウムジクロリド
【００３６】
ビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジブロミド
ビス（インデニル）バナジウムジヨーダイド
ビス（フルオレニル）スカンジウムクロリド
（インデニル）（フルオレニル）ニオブジヨーダイド
（２−メチル−７−ナフチルインデニル）（２，６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）チタンジクロリド
（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（テトラヒドロインデニル）ハフニウムブロミドクロリド
（シクロペンタジエニル）（１−オクテン−８−イルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド
（インデニル）（２−ブテン−４−イルシクロペンタジエニル）チタンジクロリド
［１，３−ビス（トリメチルシリル）シクロペンタジエニル］（３，４−ベンゾフルオレニル）ニオブジクロリド
ビス（シクロペンタジエニル）チタンジブロミド
【００３７】
ジメチルシランジイルビス（インデニル）チタンジブロミド
ジメチルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジクロリド
ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロリド
ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ハフニウムジクロリド
ジメチルシランジイルビス（２−エチルインデニル）スカンジウムクロリド
ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４，５−ベンゾインデニル）ニオブジヨーダイド
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）チタンジヨーダイド
ジメチルシランジイルビス（４，５−ジヒドロ−８−メチル−７Ｈ−シクロペント［ｅ］アセナフチレン−７−イリデン）チタンジクロリド
ジメチルシランジイル（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）チタンジクロリド
【００３８】
ジメチルシランジイル（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ハフニウムジブロミド
ジメチルシランジイル（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−エチル−４−フェニルインデニル）スカンジウムクロリド
ジメチルシランジイル（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−エチル−４−ナフチルインデニル）チタンジブロミド
ジメチルシランジイル（２−メチルインデニル）（４−フェニルインデニル）ハフニウムジブロミド
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ニオブジメトキシド
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）バナジウムジメトキシド
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ハフニウムジクロリド
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）バナジウムジクロリド
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ハフニウムブロミドクロリド
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−ナフチルインデニル）チタンジクロリド
【００３９】
メチルフェニルシランジイルビス（インデニル）チタンジクロリド
メチルフェニルシランジイル（シクロペンタジエニル）（インデニル）ハフニウムジクロリド
メチルフェニルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジクロリド
メチルフェニルシランジイルビス（２−メチルインデニル）チタンジクロリド
メチルフェニルシランジイルビス（２−エチルインデニル）ハフニウムジクロリド
メチルフェニルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ハフニウムジクロリド
メチルフェニルシランジイルビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）バナジウムジヨーダイド
メチルフェニルシランジイルビス（４，５−ジヒドロ−８−メチル−７Ｈ−シクロペント［ｅ］アセナフチレン−７−イリデン）チタンジヨーダイド
メチルフェニルシランジイル（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）チタンブロミドクロリド
メチルフェニルシランジイル（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）チタンジブロミド
【００４０】
メチルフェニルシランジイル（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−エチル−４−フェニルインデニル）ハフニウムジブロミド
メチルフェニルシランジイル（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ハフニウムジブロミド
メチルフェニルシランジイル（２−メチルインデニル）（４−フェニルインデニル）チタンジクロリド
メチルフェニルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ハフニウムジメトキシド
メチルフェニルシランジイルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）バナジウムジクロリド
メチルフェニルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）チタンジクロリド
メチルフェニルシランジイルビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ハフニウムジクロリド
メチルフェニルシランジイルビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ハフニウムジクロリド
メチルフェニルシランジイルビス（２−エチル−４−ナフチルインデニル）チタンジクロリド
【００４１】
ジフェニルシランジイルビス（インデニル）チタンジクロリド
ジフェニルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ハフニウムジクロリド
ジフェニルシランジイルビス（２−エチルインデニル）チタンジクロリド
ジフェニルシランジイル（シクロペンタジエニル）（インデニル）ハフニウムジクロリド
ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）チタンジクロリド
ジフェニルシランジイルビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）ハフニウムジクロリド
ジフェニルシランジイル（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ハフニウムジクロリド
ジフェニルシランジイル（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）チタンジヨーダイド
【００４２】
ジフェニルシランジイル（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−エチル−４−フェニルインデニル）ハフニウムジヨーダイド
ジフェニルシランジイル（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）（２−エチル−４−ナフチルインデニル）チタンジブロミド
ジフェニルシランジイル（２−メチルインデニル）（４−フェニルインデニル）チタンジブロミド
ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）チタンジブロミド
ジフェニルシランジイルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ハフニウムジブロミド
ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ハフニウムジクロリド
ジフェニルシランジイルビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ハフニウムジブロミド
ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ハフニウムジクロリド
ジフェニルシランジイルビス（２−エチル−４−ナフチルインデニル）チタンジクロリド
【００４３】
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（インデニル）ハフニウムジメトキシド
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−メチルインデニル）ハフニウムジブロミド
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−エチルインデニル）ハフニウムジメトキシド
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）チタンジメトキシド
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）ハフニウムジクロリド
１−シラシクロペンタン−１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）−１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）スカンジウムクロリド
１−シラシクロペンタン−１−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）−１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ハフニウムジクロリド
１−シラシクロペンタン−１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）−１−（２−エチル−４−フェニルインデニル）チタンジクロリド
【００４４】
１−シラシクロペンタン−１−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）−１−（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ハフニウムジクロリド
１−シラシクロペンタン−１−（２−メチルインデニル）−１−（４−フェニルインデニル）ハフニウムジクロリド
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ハフニウムジクロリド
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）チタンブロミドクロリド
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）チタンジブロミド
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）チタンジクロリド
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）スカンジウムクロリド
１−シラシクロペンタン−１，１−ビス（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ハフニウムジクロリド
ビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロリド
【００４５】
エチレン−１，２−ビス（インデニル）スカンジウムクロリド
エチレン−１，２−ビス（テトラヒドロインデニル）チタンジクロリド
エチレン−１−シクロペンタジエニル−２−（１−インデニル）ハフニウムジクロリド
エチレン−１−シクロペンタジエニル−２−（２−インデニル）チタンブロミドクロリド
エチレン−１−シクロペンタジエニル−２−（２−メチル−１−インデニル）ハフニウムジメトキシド
エチレン−１，２−ビス（２−メチルインデニル）ハフニウムジヨーダイド
エチレン−１，２−ビス（２−エチルインデニル）ハフニウムジヨーダイド
エチレン−１，２−ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ハフニウムジクロリド
エチレン−１，２−ビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）チタンジクロリド
エチレン−１，２−ビス（４，５−ジヒドロ−８−メチル−７Ｈ−シクロペント［ｅ］アセナフチレン−７−イリデン）チタンジブロミド
【００４６】
エチレン−１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−メチル−４−フェニルインデニル）チタンジブロミド
エチレン−１−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−メチル−４−フェニルインデニル）チタンジクロリド
エチレン−１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−エチル−４−フェニルインデニル）スカンジウムクロリド
エチレン−１−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ハフニウムジクロリド
エチレン−１−（２−メチルインデニル）−２−（４−フェニルインデニル）チタンジクロリド
エチレン−１，２−ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ハフニウムジクロリド
エチレン−１，２−ビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ハフニウムジクロリド
エチレン−１，２−ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ハフニウムジクロリド
エチレン−１，２−ビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）チタンジクロリド
エチレン−１，２−ビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）チタンジクロリド
エチレン−１，２−ビス（２−エチル−４−ナフチルインデニル）ハフニウムジクロリド
【００４７】
プロピレン−２，２−ビス（インデニル）ハフニウムジクロリド
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（１−インデニル）チタンジクロリド
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（４−フェニル−１−インデニル）チタンジクロリド
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（９−フルオレニル）ハフニウムジクロリド
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（２，７−ジメトキシ−９−フルオレニル）ハフニウムジクロリド
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジヨーダイド
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（２，７−ジブロモ−９−フルオレニル）チタンジヨーダイド
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（２，７−ジフェニル−９−フルオレニル）ハフニウムジクロリド
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（２，７−ジメチル−９−フルオレニル）チタンジクロリド
【００４８】
プロピレン−２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−２−（２，７−ジブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジフルオリド
プロピレン−２−（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−（２，７−ジブチル−９−フルオレニル）チタンジフルオリド
プロピレン−２−（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）−２−（３，６−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）チタンジフルオリド
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−［２，７−ビス（３−ブテン−１−イル）−９−フルオレニル］ハフニウムジヨーダイド
プロピレン−２−シクロペンタジエニル−２−（３−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）チタンジブロミド
プロピレン−２，２−ビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジブロミド
プロピレン−２，２−ビス（２−メチルインデニル）ハフニウムジクロリド
【００４９】
プロピレン−２，２−ビス（２−エチルインデニル）チタンジクロリド
プロピレン−２，２−ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）チタンジクロリド
プロピレン−２，２−ビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）ハフニウムジクロリド
プロピレン−２，２−ビス（４，５−ジヒドロ−８−メチル−７Ｈ−シクロペント［ｅ］アセナフチレン−７−イリデン）ハフニウムジクロリド
プロピレン−２−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ハフニウムジクロリド
プロピレン−２−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−メチル−４−フェニルインデニル）チタンジクロリド
プロピレン−２−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−エチル−４−フェニルインデニル）ハフニウムジクロリド
【００５０】
プロピレン−２−（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）−２−（２−エチル−４−ナフチルインデニル）チタンジクロリド
プロピレン−２−（２−メチルインデニル）−２−（４−フェニルインデニル）ハフニウムジクロリド
プロピレン−２，２−ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）チタンジヨーダイド
プロピレン−２，２−ビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ハフニウムジヨーダイド
プロピレン−２，２−ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）チタンジヨーダイド
プロピレン−２，２−ビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ハフニウムジクロリド
プロピレン−２，２−ビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）チタンジクロリド
プロピレン−２，２−ビス（２−エチル−４−ナフチルインデニル）チタンジクロリド
【００５１】
１，６−ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ハフニウムジクロリド］ヘキサン
１，６−ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）チタンジクロリド］ヘキサン
１，６−ビス［メチルシリルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ハフニウムジクロリド］ヘキサン
１，６−ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）チタンジクロリド］ヘキサン
１，６−ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ハフニウムジクロリド］ヘキサン
１，６−ビス［メチルシリル（２−メチル−４−フェニルインデニル）（４，５−ベンゾインデニル）チタンジクロリド］ヘキサン
【００５２】
１−［メチルシリルビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジクロリド］−６−［エチルスタンニル（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロリド］ヘキサン
１，６−ジシラ−１，１，６，６−テトラメチル−１，６−ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ハフニウムジヨーダイド］ヘキサン
１，４−ジシラ−１，４−ビス［メチルシリルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ハフニウムジヨーダイド］シクロヘキサン
［１，４−ビス（１−インデニル）−１，１，４，４−テトラメチル−１，４−ジシラブタン］ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニルハフニウムジヨーダイド）
【００５３】
［１，４−ビス（９−フルオレニル）−１，１，４，４−テトラメチル−１，４−ジシラブタン］ビス（シクロペンタジエニルハフニウムジクロリド）
［１，４−ビス（１−インデニル）−１，１，４，４−テトラメチル−１，４−ジシラブタン］ビス（シクロペンタジエニルチタンジクロリド）
［１−（１−インデニル）−６−（２−フェニル−１−インデニル）−１，１，６，６−テトラエチル−１，６−ジシラ−４−オキサヘキサン］ビス（ｔ−ブチルシクロペンタジエニルチタンジブロミド）
［１，１０−ビス（２，３−ジメチル−１−インデニル）−１，１，１０，１０−テトラメチル−１，１０−ジゲルマデカン］ビス（２−メチル−４−フェニルインデニルハフニウムジブロミド）
（１−メチル−３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（１−フェニル−４−メトキシ−７−クロロフルオレニル）チタンジクロリド
（４，７−ジクロロインデニル）（３，６−ジメシチルフルオレニル）チタンジクロリド
【００５４】
ビス（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−シクロヘキシルフルオレニル）ハフニウムジヨーダイド
（２，７−ジメシチルフルオレニル）［２，７−ビス（１−ナフチル）フルオレニル］ハフニウムジクロリド
ジメチルシリルビス（フルオレニル）チタンジクロリド
ジブチルスタンニルビス（２−メチルフルオレニル）ハフニウムジクロリド
１，１，２，２−テトラエチルジシランジイル（２−メチルインデニル）（４−フェニルフルオレニル）チタンジクロリド
プロピレン−１−（２−インデニル）−２−（９−フルオレニル）ハフニウムジクロリド
１，１−ジメチル−１−シラエチレンビス（フルオレニル）チタンジクロリド
【００５５】
［４−（シクロペンタジエニル）−４，７，７−トリメチル（テトラヒドロインデニル）］チタンジフルオリド
［４−（シクロペンタジエニル）−４，７−ジメチル−７−フェニル（５，６−ジメチルテトラヒドロインデニル）］ハフニウムジフルオリド
［４−（シクロペンタジエニル）−４，７−ジメチル−７−（１−ナフチル）（７−フェニルテトラヒドロインデニル）］チタンジクロリド
［４−（シクロペンタジエニル）−４，７−ジメチル−７−ブチル（６，６−ジエチルテトラヒドロインデニル）］ハフニウムジクロリド
［４−（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−４，７，７−トリメチル（テトラヒドロインデニル）］ハフニウムジブロミド
［４−（１−インデニル）−４，７，７−トリメチル（テトラヒドロインデニル）］チタンジブロミド
【００５６】
本発明の目的に関して、「極性抽出剤」という用語は、極性溶剤、種々の極性溶剤の混合物、または１種もしくはそれ以上の極性溶剤と１種もしくはそれ以上の非極性溶剤との混合物を包含する。極性抽出剤は５〜１００容量％、好ましくは２５〜１００容量％、特に好ましくは６０〜１００容量％（いずれの場合も極性抽出剤の全容量に対して）の１種またはそれ以上の極性溶剤を含有する。使用できる極性抽出剤は、たとえばプロトン性、非プロトン（aprotic）性、有機および無機の溶剤、ならびにその混合物である。
【００５７】
極性溶剤の例は、水、アンモニアまたは有機溶剤である。有機溶剤の例は以下のものである：アルコール類、たとえばメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、アミルアルコール、イソアミルアルコール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、２−メチル−２−ペンタノール、２−メチル−３−ペンタノール、３−メチル−３−ペンタノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、４−ヘプタノール、２−メチル−２−ヘキサノール、３−メチル−３−ヘキサノール、４−メチル−４−ヘキサノール、２−メチル−４−ヘキサノール、４−メチル−２−ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、ベンジルアルコール、フェノール、レソルシノール、１−フェニルエタノール、２−フェニルエタノール、１−フェニル−２−ブタノール、３−フェニル−１−ブタノール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、エチレングリコールまたはグリセロール、アミン類、たとえばエタノールアミン、プロパノールアミン、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、メチルエチルアミン、メチルブチルアミン、プロピルアミン、ジプロピルアミン、トリプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、ｔ−ブチルアミン、１，２−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，２−エチレンジアミン、ジ（ｎ−ブチル）アミン、トリブチルアミン、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、トルイジンまたはＮ，Ｎ−ジメチルトルイジン、アルデヒド類、たとえばアセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、ヘキサナールまたはプロピオンアルデヒド、ケトン類、たとえばブタノン、アセトン、メチルプロピルケトンまたはジエチルケトン、カルボン酸、たとえばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ペンタン酸またはヘキサン酸、カルボン酸エステル類、たとえばギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチルまたはプロピオン酸ブチル、エーテル類、たとえばジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、トリオキサン、テトラヒドロフランまたはジメトキシエタン、ヘテロ芳香族化合物、たとえばフラン、ピロール、ピリジンまたはチオフェン、カルボキシアミド類、たとえばホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジエチルアセトアミドまたはＮ−メチルピロリドン、ニトリル類、たとえばアセトニトリル、プロピオニトリルまたはブチロニトリル、ハロ芳香族化合物、たとえばクロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼン、１，３−ジクロロベンゼンまたはブロモベンゼン、ハロゲン化アルキル、たとえば臭化エチル、塩化エチル、フッ化エチル、臭化ブチル、塩化ブチル、塩化メチルまたはジクロロメタン、およびニトロ化合物、たとえばニトロメタン、ニトロエタン、１−ニトロプロパン、２−ニトロプロパン、１−ニトロブタン、２−ニトロブタン、ニトロベンゼン、２−ニトロトルエンまたは３−ニトロトルエン。
【００５８】
非極性溶剤の例は、アルカン類、たとえばプロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、２−メチルブタン、ネオペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、ヘプタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、シクロヘキサン、オクタン、イソオクタン、ノナン、イソノナンまたはデカン、および芳香族炭化水素、たとえばベンゼン、トルエンまたはキシレンである。
【００５９】
好ましい極性抽出剤はメタノール、エタノール、２−ブタノール、イソブタノール、アセトン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、メタノール／水、エタノール／水、２−ブタノール／水、イソブタノール／水、ペンタン／メタノール、ペンタン／エタノール、ヘキサン／２−ブタノール、ヘプタン／イソブタノール、オクタン／アセトンまたはヘプタン／トルエン／イソブタノールである。本発明において全ての極性溶剤の全容量割合は、５〜１００％、好ましくは２５〜１００％、特に好ましくは６０〜１００％である。特に好ましい極性抽出剤はエタノール、イソブタノール、アセトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ヘプタン／イソブタノール、ヘプタン／トルエン／イソブタノールである。
【００６０】
本発明の方法においては、１種またはそれ以上の無機副生物（たとえば無機塩類または共有結合金属ハロゲン化物）を極性抽出剤に溶解させることができる。目的とするメタロセンは固体として残留し、たとえば濾過、遠心分離またはデカント法により単離できる。これにより目的外の無機副生物を緩和な条件下で短期間に、比較的少量の抽出剤を用いて目的メタロセンから分離できる。
【００６１】
本発明の方法においては、１種またはそれ以上の有機金属副生物（たとえば目的メタロセンの目的外の異性体）を極性抽出剤に溶解させることができる（恐らく分解を伴う）。目的とするメタロセンは固体として残留し、たとえば濾過、遠心分離またはデカント法により単離できる。これにより目的外の有機金属副生物を緩和な条件下で短期間に、比較的少量の抽出剤を用いて目的メタロセンから分離できる。
【００６２】
本発明の方法によれば高い空時収量（space-time yield）が得られる。さらに、本発明の方法によれば分離時間（たとえば濾過時間）が大幅に短縮され、したがって大量のメタロセンですら簡単、迅速に、かつ低い経費で精製または品質向上できる。本発明の方法は、メタロセン異性体の分離に、たとえばラセミ形からメソ形を分離するためにキラルメタロセンを精製する際に、特に好適である。
【００６３】
本発明の方法はたとえば、メタロセン合成に際して形成された、少なくとも１種のメタロセンならびに少なくとも１種の有機金属副生物および／または無機副生物を含む粗生成物を、−５０〜＋１５０℃、好ましくは−５０〜＋１００℃、特に好ましくは−１０〜＋６０℃、殊に好ましくは０〜＋４０℃の温度で極性抽出剤に懸濁し、そして激しく混合することにより実施できる。あるいはメタロセン合成に際して形成された、少なくとも１種のメタロセンならびに少なくとも１種の無機副生物を含む粗生成物懸濁液を、同様に−５０〜＋１５０℃、好ましくは−５０〜＋１００℃、特に好ましくは−１０〜＋６０℃、殊に好ましくは０〜＋４０℃の温度で極性抽出剤と直接に混合してもよい。極性抽出剤は、少なくとも１種の極性溶剤、または種々の極性溶剤の混合物、または１種もしくはそれ以上の極性溶剤と１種もしくはそれ以上の非極性溶剤との混合物を含む。粗生成物を極性抽出剤で直接に処理できる。極性溶剤と、適切な場合には非極性溶剤との混合物を使用する場合、個々の溶剤を粗生成物と順次、たとえばまず非極性溶剤、次いで極性溶剤の順で、またはその逆の順序で接触させてもよい。極性抽出剤との接触期間中に、即ち１分から３日間、好ましくは５分から２４時間、特に好ましくは１０分から６時間の間に、有機金属副生物および／または無機副生物は溶解する。次いで残留する固体を溶液からたとえば濾過、遠心分離またはデカント法により分離する。こうして有機金属副生物（たとえば目的メタロセンの異性体、配位子残基、配位子フラグメントまたはオリゴマー状副生物）および／または無機副生物が分離される。固体として得られた生成物は目的メタロセンを純粋な形または品質向上した形で、好ましくは多量に含む。本発明の方法は一般に、極性抽出剤で処理した混合物中の無機副生物の濃度を固体生成物全量に対して５重量％未満に低下させる。特に極性抽出剤による混合物の処理を１回またはそれ以上繰り返すことにより、０．１重量％未満の無機副生物濃度も達成できる。
【００６４】
本発明の方法は一般に、極性抽出剤で処理した混合物中の有機金属副生物の濃度を固体生成物全量に対して１０重量％未満に低下させる。特に極性抽出剤による混合物の処理を１回またはそれ以上繰り返すことにより、０．５重量％未満の有機金属副生物濃度も達成できる。
以下の実施例は本発明を説明するものであるが、本発明を限定するものではない。ラセミ体／メソ体の比は1Ｈ−ＮＭＲ分光法（２．８ｐｐｍにおける信号）により測定された。
【００６５】
【実施例】
実施例１：
５．０ｇのジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド（比率１／１のラセミ体／メソ体混合物）、３０ｍｌのヘプタンおよび３０ｍｌのアセトンを含む懸濁液を、２５℃で３０分間撹拌し、次いでＧ３フリットで濾過した。残渣を１０ｍｌのヘプタンで洗浄し、減圧下で溶剤を除去した。ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリドの収量は１．７５ｇ（３５％）（ラセミ体／メソ体比＝１１／１）であった。
【００６６】
実施例２：
５．０ｇのジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド（比率１／１のラセミ体／メソ体混合物）および２０ｍｌのイソブタノールを含む懸濁液を、２５℃で３０分間撹拌し、次いでＧ３フリットで濾過した。残渣を１０ｍｌのヘプタンで洗浄し、減圧下で溶剤を除去した。ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリドの収量は１．９ｇ（３８％）（ラセミ体／メソ体比＝１１／１）であった。
【００６７】
実施例３：
２．５ｇのジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリドおよび１．９ｇの塩化リチウムを含む懸濁液を、５０ｍｌのヘプタンおよび３５ｍｌのイソブタノール中において０℃で３０分間撹拌し、次いでＧ３フリットで濾過した。残渣から減圧下で溶剤を除去した。ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリドの収量は２．４ｇ（塩化リチウム含量：２．２％）であった。
【００６８】
実施例４：
３５ｇのジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリドおよび２３．３ｇの塩化リチウムを含む懸濁液を、３５０ｍｌのヘプタンおよび３７５ｍｌのイソブタノール中において０℃で３０分間撹拌し、次いでＧ３フリットで濾過した。残渣から減圧下で溶剤を除去した。ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリドの収量は２５．４ｇ（塩化リチウム含量：０．８％）であった。