(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
食品製造中に使用された装置を洗浄する方法であって、前記装置を、１〜２５０ｍｇ／ｌの濃度の環状ニトロキシル化合物、１０ｇ／ｌ以下の濃度のヒポクロライトおよび１ｇ／ｌ以下の濃度のブロマイド含量のアルカリブロマイドとの組み合わせの水溶液に基づく洗浄システムと接触させることを特徴とする方法。
【請求項２】
装置が、牛乳、乳製品、果汁、ビール、ソフトドリンク、レモネード、サイダー、ワイン、シェリー、ポートワイン、蒸留酒から選択される食品の製造に用いられるフィルターであることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項３】
食品がビールであることを特徴とする請求項２記載の方法。
【請求項４】
装置が膜フィルタであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
使用される環状ニトロキシル化合物が２，２，６，６−テトラ−メチルピペリジン−Ｎ−オキシル（ＴＥＭＰＯ）、４−オキソ−２，２，６，６−テトラ−メチルピペリジン−Ｎ−オキシル（ＯＴＥＭＰＯ）、または４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラ−メチルピペリジン−Ｎ−オキシル（ＴＥＭＰＯＬ）であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
使用される環状ニトロキシル化合物が、２，２，６，６−テトラ−メチルピベリジン−Ｎ−オキシル（ＴＥＭＰＯ）であることを特徴とする請求項５記載の方法。
【請求項７】
洗浄システムが、０．５〜１０ｇ／ｌのヒポハライトとを含む水溶液であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
環状ニトロキシル化合物の濃度が２〜２５ｍｇ／ｌであることを特徴とする請求項７記載の方法。
【請求項９】
前記洗浄に先立ち別の洗浄システムでの洗浄が行われることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
１種または多種の食品を製造する方法であって、請求項１〜９のいずれかに記載の方法を用いて装置を洗浄することを含む方法。
【請求項１１】
１種または多種の食品がビールであることを特徴とする請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
食品の製造に用いられる装置の洗浄における、１〜２５０ｍｇ／ｌの濃度の環状ニトロキシル化合物、１０ｇ／ｌ以下の濃度のヒポクロライトおよび１ｇ／ｌ以下の濃度のブロマイド含量のアルカリブロマイドとの組み合わせの水溶液に基づく洗浄システムの使用。
【発明の詳細な説明】
本発明は食品の製造、加工あるいは処理中に使用された装置、就中濾過に使用された器具を洗浄することに関する。その重要な一具体例はビール醸造装置特にフィルター例えば残存ビール及び沈降ビールを濾過するための膜フィルターを洗浄することである。
本願明細書において使用せる「製造」なる語は食品で実施せられるあらゆる処理、例えば製造、処理、加工等を示すため使用せられる。
食品、例えば牛乳（乳製品）、果汁、ビール、ソフトドリンク（例えばレモネード）、サイダー、ワイン、シェリー、ポートワイン、蒸留飲み物等の製造中に、ある時間経過後装置を洗浄せねばならない問題がしばしば生じる。というのは処理さるべき材料からの成分が装置の表面上に吸着、吸収あるいは沈殿し、それは望ましくないからである。これは一方では装置の操作を妨げることになるし、地方では最終製品の質をそこなうことになる。
問題とされる装置は食品特に上述の如き液体の処理中に使用せられる装置である。なかでも上述の製品あるいはその半製品の濾過に使用せられる膜フィルターの如きフィルターが問題である。
かかる処理の具体例は牛乳及び乳製品、果汁、ビール、ソフトドリンクス、サイダー、ワイン、シェリー、ポートワイン、蒸留飲み物等の製造及び／又は加工である。
醸造ビールの場合、本発明は特に麦芽の調製、麦芽及び／又は麦芽処理してない穀類の麦芽汁への変換ならびにホップ等の特殊成分を加えあるいは加えずに麦芽汁を発酵させてビールにする処理中に使用される装置、ならびにそれと共に用いられこう言ったプロセスからの主流あるいは二次的流れと接触する補助装置に関する。
装置の操作妨害の例が使用される種々のフィルター例えばソフトドリンクス、牛乳（乳製品）、ワイン、シェリー、ポートワイン、蒸留飲み物、果汁、レモネード、ビール例えば沈降ビール、残存ビールの濾過に使用せられるフィルター、さらには麦芽汁／廃穀類分離、熱トルーブ分離及び冷トルーブ分離に使用されるフィルターで見いだされている。
かかるプロセスに用いられるフィルターのキャパシテイは時間経過と共に減少しそれは勿論のこと望ましくない。これは特に膜フィルターを使用する場合に問題である。このキャパシテイ減少はフィルターをすすぐことである程度は抑止せられる。しかしながら暫くするとこれでは不十分で、フィルターの洗浄が必要となる。
その後の研究でこう言った装置、特にフィルターは製造中にあらゆる種類の化合物の組み合わせ、なかでもポリサッカライド、オリゴサッカライド、プロテイン、βグルカン、脂肪、ポリフェノールが重要な成分であるが、で汚染されることが見いだされた。
従来の例えばパーオキサイド／金属（マンガン）コンプレックス  ヒポクロライトあるいはヒポブロマイトを用いる接触あるいは非接触酸化に基づく洗浄法は満足出来るものではなく、そのことは流出度が元の値あるいはそれ近くに回復しない事実で明らかである。また洗剤あるいは酵素例えばプロテアーゼ、カルボヒドラーゼ、アミラーゼ、プルラナーゼ、プロテアーゼとリパーゼを使用しても所望の結果とはならなかった。
従って上述の如き液体食品の製造中の装置を洗浄するための有効な洗浄システムで、適切な洗浄が行えて、好ましくは短時間内（１５−１２０分間）に実質的に全ての汚染物が除去せられるシステムが要望されている。
本発現は環状ニトロキシル化合物とヒポハライトの組み合わせに基づく洗浄システムを用いると食品製造中に使用された装置を適切に洗浄しうるとの驚くべき発見に基づくものである。この方法で食品製造中に形成された例えば装置の表面あるいはフィルターの穴に出来た汚染物を除去できる。
本発明は従って食品製造中に使用される装置を洗浄する方法で、装置を使用後に環状ニトロキシル化合物とヒポハライトの組み合わせの水性溶液に基づく洗浄システムと接触せしめる方法に関する。
好ましくはこの環状ニトロキシル化合物は置換ピペリジン例えば２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル（ＴＥＭＰＯ）である。このものは市販されている化合物（ＣＡＳ登録番号２５６４−８３−２）である。
ヒポハライト好ましくはヒポブロマイトとの組み合わせで、触媒量のＴＥＭＰＯで汚染物の迅速な除去が可能である。好ましいヒポブロマイトはＦｉｇ１の反応系が得られるように、ヒポクロライトとアルカリ金属ブロマイド（最も好ましくはＮａＢｒ）からその場で作らしめることが好ましい。ブロマイトの使用が好ましい。というのはクロライトより洗浄時間が非常に短いからで、このことは注目さるべきである。また他の成分からブロマイトを発生せしめるとか、あるいはブロマイトとして系に添加することも可能である。
本発明方法は最も好ましくはニトロキシル化合物、例えば各種ニトロキシ基例えば２，２，６，６−テトラ−メチルピペリジン−Ｎ−オキシル（ＴＥＭＰＯ），４−オキソ−２，２，６，６−テトラ−メチルピペリジン−Ｎ−オキシル（ＯＴＥＭＰＯ），４−ヒドロキシル−２，２，６，６−テトラ−メチルピペリジン−Ｎ−オキシル（ＴＥＭＰＯＬ）ならびに同じ２，２，６，６−テトラ−メチルピペリジン−Ｎ−オキシル（ＴＥＭＰＯ）骨格を有するその他の誘導体、ならびに４，４−ジメチルオキサゾリジン−Ｎ−オキシル（ＤＯＸＹＬ）および２，２，５，５−テトラ−メチルピロリジン−Ｎ−オキシル（ＰＲＯＸＹＬ）に基づく誘導体と、ヒポハライトの水性溶液を汚染された装置と接触せしめて実施せられる。
環状ニトロキシル化合物の濃度は好ましくは１−２５０mg／ｌより好ましくは２−２５mg／ｌの範囲である。かかる濃度のニトロキシル化合物が少なくとも０．５ｇ／ｌ、好ましくは０．７５−１０ｇ／ｌ濃度のヒポハライト（ＯＢｒ-あるいはＯＣｌ-）と組み合わされる。ヒポクロライト、アルカリ金属ブロマイドおよびニトロキシル化合物に基づく系が用いられる場合、ブロマイドの量はヒポクロライトの量より非常に少ない。ブロマイトが発生せしめられるので、上記濃度のニトロキシル化合物に対し１ｇ／ｌ以下のブロマイド含量（Ｂｒとして計算）で十分である。
典型的方法において、触媒量のＴＥＭＰＯが用いられる。極少量の環状ニトロキシル化合物のみが必要である。というのはそれがヒポハライドから活性酸化剤のヒポハライトを形成する触媒として機能するからである。
ここで環状ニトロキシル化合物とヒポハライドの系自体は例えばＷＯ−Ａ９５／７３０３から公知であることに注目すべきである。この刊行物は一級ヒドロキシル基を有するカーボハイドレートの酸化を記載している。しかしながら汚染の性質が上述の如く異なる食品製造に用いられる装置の洗浄に有用であろうとはどうしても考えられない。ヒポハライトに基づく従来の洗浄法が醸造ビールの場合のフィルターでは所望の効果を与えないので非常に驚くべきことである。
本発明は食品の処理中に使用せられ生産物の主流及び／又は第二次流と接触する全ての装置に適用可能である。より詳しくは本発明は牛乳、乳製品、ソフトドリンクス、サイダー、ワイン、シェリー、ポートワイン、果汁、蒸留飲み物、ビール、沈降ビール、残存ビールの濾過に使用されたフィルター、および麦芽汁／廃穀類分離、熱トルーブ分離、冷トルーブ分離に使用されたフィルターの洗浄に適用可能である。
洗浄液と装置との接触は静止的並びに動的に、即ち液体が装置中に静止するかあるいは装置中を流れるようにして、実施せられる。適当な接触時間は５分から２時間の範囲で、これは勿論汚染の程度、各成分の濃度（特にニトロキシル化合物濃度）及び温度にもよる。
洗浄液のｐＨは好ましくはアルカリ範囲に保たれる。実際はｐＨは７−１２の範囲である。ニトロキシル化合物との組み合わせにヒポクロライトのみを使用する場合には弱酸性ｐＨ値も可能である（ｐＨ＞６）。洗浄はしばしば有機酸の形成を伴うので、洗浄は調節ｐＨを保つのに要する苛性の量で制御せられ得る。苛性の消費が非常に減少すると、またＨＯＣｌ／ＨＯＢｒ計量後に、洗浄が終了したことが判る。このシステムは低濃度の酸化剤で十分で、従って装置ならびにパーツの損傷が低減されあるいは完全に回避せられるとの大きな利点がある。
洗浄後、装置はすすがれ再度使用せられる。本発明にかかるシステムは毎回の洗浄に使用せられることが好適である。しかしながら一方で任意的なパーオキサイド及び／又は酵素との組み合わせでの洗剤に基づく従来システムと他方で本発明に係るシステムとを交互に用い装置の洗浄を行うことも可能である。さらにまた従来システムの後で、本発明のシステムを後洗浄として利用することも可能である。
以下本発明を幾つかの非限定的実施例で説明する。
実施例１
未使用の膜フィルターを備えた沈降ビールを濾過するためのモジュールにより、沈降ビールを０．３バール圧で暫くの間濾過した。何回かビールの流量を測定した（Ａ）。
次にこのフィルターを４．５ｇ／ｌＨＯＣｌ、３５mg／ｌＮａＢｒ及び１５mg／ｌＴＥＭＰＯを含む溶液で２時間洗浄した。洗浄後に試験を繰り返した（Ｂ）。このサイクルをもう一度繰り返した（Ｃ）。下記表に結果の一部を示した。
0004163749.tif 000002