(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
白榴石含有ガラスセラミックを基材とするセラミック歯科修復物において、ガラスセラミックが成分として、
ＳｉＯ2               ４０〜９５質量％
Ａｌ2Ｏ3                ５〜２５質量％
Ｋ2Ｏ                   ５〜２５質量％
Ｎａ2Ｏ                 ０〜２５質量％
ＣａＯ                  ０〜２０質量％
Ｂ2Ｏ3                  ０〜  ８質量％
Ｐ2Ｏ5                  ０〜  ０．５質量％
Ｆ                      ０〜  ３質量％
を含有しており、該ガラスセラミックは、唯一の結晶相として白榴石を２０〜４５質量％の全割合で含有しており、その際、理論量の白榴石量の少なくとも８０％が存在しており、かつ該ガラスセラミックは、１２．５×１０-6〜１５．５×１０-6Ｋ-1の線形の熱膨張係数α(20〜500℃)を有し、該ガラスセラミックは、１３．５×１０-6〜１７．０×１０-6Ｋ-1の線形の熱膨張係数α(20〜500℃)を有する歯科用セラミックで外装されており、その際、ベースセラミックの熱膨張係数は、外装セラミックの熱膨張係数より０．５×１０-6〜２．５×１０-6Ｋ-1だけ下であるように選択されていることを特徴とする、セラミック歯科用修復物。
【請求項２】
ガラスセラミックが、さらにその他の成分として、
Ｌａ2Ｏ3                ０〜１０質量％
Ｓｂ2Ｏ3                ０〜１０質量％
Ｌｉ2Ｏ                 ０〜１０質量％
ＭｇＯ                  ０〜２０質量％
ＢａＯ                  ０〜２０質量％
ＳｒＯ                  ０〜２０質量％
ＺｎＯ                  ０〜  ３．５質量％
ＴｉＯ2                 ０〜３０質量％
ＺｒＯ2                 ０〜１４質量％
ＣｅＯ2                 ０〜３０質量％
ＳｎＯ2                 ０〜３０質量％
を含有する、請求項１記載のセラミック歯科修復物。
【請求項３】
ガラスセラミックが、
ＳｉＯ2               ５０〜８０質量％
Ａｌ2Ｏ3              １２〜２５質量％
Ｋ2Ｏ                   ７〜１８質量％
Ｎａ2Ｏ             ０．５〜２５質量％
ＣａＯ              ０．１〜２．５質量％
からなる、請求項１または２記載のセラミック歯科修復物。
【請求項４】
ベースセラミックの線形の熱膨張係数α(20〜500℃)が、１３．０×１０-6〜１４．０×１０-6Ｋ-1であり、かつ外装セラミックの線形の熱膨張係数α(20〜500℃)が、１５．０×１０-6Ｋ-1である、請求項１から３までのいずれか１項記載のセラミック歯科修復物。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか１項記載の白榴石含有ガラスセラミックを基材とするセラミック歯科修復物を製造するための方法において、
（ａ）成分として
ＳｉＯ2               ４０〜９５質量％
Ａｌ2Ｏ3                ５〜２５質量％
Ｋ2Ｏ                   ５〜２５質量％
Ｎａ2Ｏ                 ０〜２５質量％
ＣａＯ                  ０〜２０質量％
Ｂ2Ｏ3                  ０〜  ８質量％
Ｐ2Ｏ5                  ０〜  ０．５質量％
Ｆ                      ０〜  ３質量％
を含有する粉末または顆粒の形で出発ガラスまたは出発ガラスセラミックを製造し、
（ｂ）該粉末または顆粒から円筒形またはペレット形の焼結体を製造し、
（ｃ）該焼結体を８５０〜１２００℃の温度で粘性状態に変換し、かつ２〜６バールの圧力下で歯科修復物に相応する形にプレスし、このことにより唯一の結晶相として白榴石を２０〜４５質量％の全割合で含有するガラスセラミックを形成させ、その際、理論量の白榴石量の少なくとも８０％が存在しており、かつ該ガラスセラミックは、１２．５×１０-6〜１５．５×１０-6Ｋ-1の線形の熱膨張係数α(20〜500℃)を有し、該ガラスセラミックは、１３．５×１０-6〜１７．０×１０-6Ｋ-1の線形の熱膨張係数α(20〜500℃)を有する歯科用セラミックで外装されており、その際、ベースセラミックの熱膨張係数は、外装セラミックの熱膨張係数より０．５×１０-6〜２．５×１０-6Ｋ-1だけ下であるように選択されていることを特徴とする、セラミック歯科修復物の製造方法。
【請求項６】
その他の成分として、
Ｌａ2Ｏ3                ０〜１０質量％
Ｓｂ2Ｏ3                ０〜１０質量％
Ｌｉ2Ｏ                 ０〜１０質量％
ＭｇＯ                  ０〜２０質量％
ＢａＯ                  ０〜２０質量％
ＳｒＯ                  ０〜２０質量％
ＺｎＯ                  ０〜  ３．５質量％
ＴｉＯ2                 ０〜３０質量％
ＺｒＯ2                 ０〜１４質量％
ＣｅＯ2                 ０〜３０質量％
ＳｎＯ2                 ０〜３０質量％
を含有する出発ガラスまたは出発ガラスセラミックを使用する、請求項５記載の方法。
【請求項７】
以下のもの：
ＳｉＯ2               ５０〜８０質量％
Ａｌ2Ｏ3              １２〜２５質量％
Ｋ2Ｏ                   ７〜１８質量％
Ｎａ2Ｏ             ０．５〜２５質量％
ＣａＯ              ０．１〜２．５質量％
からなる出発ガラスまたは出発ガラスセラミックを使用する、請求項５または６記載の方法。
【請求項８】
焼結体を９００〜１０５０℃の温度で粘性の状態に変換し、かつ３〜５バールの圧力下で歯科修復物に相応する形にプレスする、請求項５から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
１３．０×１０-6〜１４．０×１０-6Ｋ-1の線形の熱膨張係数α(20〜500℃)を有するベースセラミックを、１５．０×１０-6Ｋ-1の線形の熱膨張係数を有する外装セラミックで外装する、請求項５記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特に本発明による歯科用セラミック材料を粘性の状態で歯科修復物に相応する形にプレスすることにより得られることを特徴とする、白榴石含有ガラスセラミックを基材とするセラミック歯科修復物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
歯科修復物、例えば義歯、歯冠、部分被覆冠、橋義歯、インレー、アウトレー、交合小面、支台構築物、歯根構造物などは、主として特に貴金属を基材とする金属合金から製造される。多くの場合、これらは美学的な理由からセラミックで外装され、特に目に見える範囲で、自然の歯にできる限り相応する外観が修復物に与えられる。
【０００３】
外装セラミックは、融点および熱膨張係数（ＷＡＫ）において極めて慎重に基本骨格の材料に適合されていなくてはならない。メタルセラミック系の場合、通常、セラミックのＷＡＫは、わずかに金属基本材料のＷＡＫを下回るように選択する。この場合、外装セラミック中の引っ張り応力が阻害され、かつその代わりに圧応力が誘導され、その結果、焼成および冷却の際ならびにその後の温度変化による負荷の際に亀裂の発生が回避される。かなり以前から比較的良好な相容性に基づいて主要な、金含有率の高い歯科用合金のために調整されている外装セラミックは一般に、約１２．５×１０-6〜約１６．５×１０-6Ｋ-1の線形のＷＡＫα(20〜500℃)を有している。このようなセラミック材料は例えばＥＰ０４７８９３７号に記載されている。実地でしばしば使用されるこの範疇の外装セラミックは、１５．０×１０-6Ｋ-1のＷＡＫα(20〜500℃)を有している。
【０００４】
メタルセラミック歯科修復物の代替物として、完全セラミック系がますます使用されている。この場合ベース材料として、主としてガラスセラミックを使用する。ガラスセラミックとは、そのガラス相中で少なくとも１つの結晶相が分散して存在している材料をいう。ガラスセラミックは、非晶質の出発ガラスを、制御された部分的な結晶化工程に供することにより得られる。
【０００５】
例えばＵＳ−Ａ４，７９８，５３６号には、長石を基材とするガラスセラミックからなる完全セラミックの歯科修復物が記載されており、この場合これは結晶相として白榴石を少なくとも４５質量％含有している。この場合、歯科用製品をスリップ技術(slip technology)で成形し、かつ次いで焼結する。
【０００６】
完全セラミックの歯科修復物を製造するために、適切な歯科用セラミック材料を高温の作用下および圧力下で粘性状態に変換し、かつ歯科修復物に適切な形にプレスする場合は、特に有利であることが判明した。このような材料ならびに該材料から製造される歯科用製品は、しばしば歯科技術でプレス成形セラミックとも呼ばれる。ＥＰ０２３１７７３Ａ１号には、この技術およびこのために適切なプレス成形炉が記載されている。
【０００７】
ＤＥ４４２３７９３Ｃ１号には、プレス成形セラミックとして加工可能な歯科用ガラスセラミックが記載されており、これは白榴石および少なくとも１種の別の結晶相を含有している。
【０００８】
ＤＥ４４２３７９４Ｃ１号には、プレス成形セラミックとして加工可能な歯科用ガラスセラミックが記載されており、これは結晶相としてＺｒＯ2および少なくとも１つの別の結晶相を含有している。
【０００９】
ＤＥ１９６４７７９３Ａ１号には、プレス成形セラミックとして加工可能な歯科用ガラスセラミックが記載されており、これは主結晶相として二ケイ酸リチウムを含有している。
【００１０】
白榴石を基材とし、実地でプレス成形セラミックとして使用される公知のガラスセラミックは、通常約１４×１０-6〜約２０×１０-6Ｋ-1の範囲にあるＷＡＫα(20〜500℃)を有しており、従って低いＷＡＫを有する通常の外装セラミックと組み合わせることが可能であるべきである。
【００１１】
しかし実地では、完全セラミックの歯科修復物の製造を、これらの公知のガラスセラミック骨格材料として、メタルセラミック系において使用される外装セラミックと組み合わせることにより熱膨張係数を同様に調整しても、問題が生じることが判明している。例えば外装作業の際に亀裂形成による高い不良率が観察される。温度変化の負荷は、認容することのできない程に更なる亀裂の形成および破損による不良品につながる。さらに実地で多くの場合必要とされる複数回の焼成の際に、ガラスセラミック基体のＷＡＫの比較的高い値へのドリフトが観察され、このことは再び亀裂の形成および破損を促進する。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の課題は、慣用の外装セラミックで外装する際に前記の問題が生じないセラミック歯科修復物を製造するためのガラスセラミックを提供することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
意外なことに、セラミック歯科修復物において基本材料として、白榴石含有ガラスセラミックを使用する場合、前記の問題が生じないことが判明し、その特徴は、該セラミックが成分として、
ＳｉＯ2               ４０〜９５質量％
Ａｌ2Ｏ3                ５〜２５質量％
Ｋ2Ｏ                   ５〜２５質量％
Ｎａ2Ｏ                 ０〜２５質量％
ＣａＯ                  ０〜２０質量％
Ｂ2Ｏ3                  ０〜  ８質量％
Ｐ2Ｏ5                  ０〜  ０．５質量％
Ｆ                      ０〜  ３質量％
を含有し、該セラミックが、唯一の結晶相として白榴石を２０〜４５質量％の全割合で含有し、その際、理論的に製造可能な白榴石量の少なくとも８０％が存在し、かつ該セラミックが、１２．５×１０-6〜１５．５×１０-6Ｋ-1の線形の熱膨張係数α(20〜500℃)を有することである。
【００１４】
従って本発明の対象は、前記で特徴付けた白榴石含有ガラスセラミックを基材とするセラミック歯科修復物である。
【００１５】
本発明の対象はさらに、前記で特徴付けたガラスセラミックを粘性の状態で歯科修復物に相応した形にプレスする、白榴石含有ガラスセラミックを基材とするセラミック歯科修復物の製造方法である。
【００１６】
本発明は、完全セラミックの歯科修復物の場合、亀裂形成およびその後の損傷を回避するために、メタルセラミック系の場合に実証された状況に対して、ベースセラミックのＷＡＫを外装セラミックのＷＡＫよりも低く選択すると有利であるという意外な認識に基づくものである。白榴石含有ガラスセラミックの場合、ＷＡＫは白榴石の含有率に依存しており、その際、純粋なガラス相は、約１０×１０-6Ｋ-1のＷＡＫα(20〜500℃)を有し、かつ純粋な正方晶の白榴石は、約２０×１０-6Ｋ-1のＷＡＫα(20〜500℃)を有する。白榴石、Ｋ［ＡｌＳｉ2Ｏ6］は、出発ガラスが成分ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3およびＫ2Ｏを含有している場合に、結晶化により出発ガラス中に形成させることができる。
【００１７】
本発明によるセラミック歯科修復物を製造するために意図されているガラスセラミックは、成分として、
ＳｉＯ2               ４０〜９５質量％
Ａｌ2Ｏ3                ５〜２５質量％
Ｋ2Ｏ                   ５〜２５質量％
Ｎａ2Ｏ                 ０〜２５質量％
ＣａＯ                  ０〜２０質量％
Ｂ2Ｏ3                  ０〜  ８質量％
Ｐ2Ｏ5                  ０〜  ０．５質量％
Ｆ                      ０〜  ３質量％
を含有する。
【００１８】
該ガラスセラミックは、その他の成分として、
Ｌａ2Ｏ3                ０〜１０質量％
Ｓｂ2Ｏ3                ０〜１０質量％
Ｌｉ2Ｏ                 ０〜１０質量％
ＭｇＯ                  ０〜２０質量％
ＢａＯ                  ０〜２０質量％
ＳｒＯ                  ０〜２０質量％
ＺｎＯ                  ０〜  ３．５質量％
ＴｉＯ2                 ０〜３０質量％
ＺｒＯ2                 ０〜１４質量％
ＣｅＯ2                 ０〜３０質量％
ＳｎＯ2                 ０〜３０質量％
を含有していてもよい。
【００１９】
有利には該ガラスセラミックは、
ＳｉＯ2               ５０〜８０質量％
Ａｌ2Ｏ3              １２〜２５質量％
Ｋ2Ｏ                   ７〜１８質量％
Ｎａ2Ｏ             ０．５〜２５質量％
ＣａＯ              ０．１〜２．５質量％
からなる。
【００２０】
この組成により、歯科用製品に加工されるガラスセラミックが唯一の結晶相として白榴石を２０〜４５質量％の全割合で含有しており、ひいては該セラミックが、１２．５×１０-6〜１５．５×１０-6Ｋ-1の線形の熱膨張係数α(20〜500℃)を有することが保証される。この場合、理論的に製造可能な白榴石量の少なくとも８０％が、ガラスセラミック中に存在している。ほぼ定量的な白榴石相の形成によりさらに、熱的なその後の加工、例えば特に外装セラミックの施与の際に実質的な白榴石含有率の変化が生じることがなく、ひいてはより高いＷＡＫ値へのベースガラスセラミックのＷＡＫのドリフトが現れないことが保証される。有利にはガラスセラミックは、白榴石３５〜４０質量％を含有しており、その際、これは理論的に製造可能な量の少なくとも９０％まで形成され、従って該材料は、１３．０×１０-6〜１４．０×１０-6Ｋ-1のＷＡＫα(20〜500℃)を有する。
【００２１】
このような材料で、そのＷＡＫが通例の歯科用外装材料よりも低く、かつより高い値へ変化することがない歯科用のベースガラスセラミック対象物を適切に製造することもできる。
【００２２】
従って本発明によるセラミック歯科修復物は、有利には１３．５×１０-6〜１７．０×１０-6Ｋ-1の線形の熱膨張係数α(20〜500℃)を有する慣例の歯科用外装セラミックでの外装のために適切である。この場合、ベースガラスセラミックのＷＡＫは、外装セラミックのものよりも０．５×１０-6〜２．５×１０-6Ｋ-1、有利には約１．５×１０-6Ｋ-1だけ低くなるように選択する。ベースセラミックの線形の熱膨張係数α(20〜500℃)が、１３．０×１０-6〜１４．０×１０-6Ｋ-1であり、かつ外装セラミックの熱膨張係数α(20〜500℃)が、約１５．０×１０-6Ｋ-1であるようなセラミック歯科修復物は特に有利である。
【００２３】
白榴石含有ガラスセラミックを基材とする本発明によるセラミック歯科修復物の製造のための方法は、
（ａ）成分として
ＳｉＯ2               ４０〜９５質量％
Ａｌ2Ｏ3                ５〜２５質量％
Ｋ2Ｏ                   ５〜２５質量％
Ｎａ2Ｏ                 ０〜２５質量％
ＣａＯ                  ０〜２０質量％
Ｂ2Ｏ3                  ０〜  ８質量％
Ｐ2Ｏ5                  ０〜  ０．５質量％
Ｆ                      ０〜  ３質量％
を含有する粉末または顆粒の形で出発ガラスまたは出発ガラスセラミックを製造し、
（ｂ）該粉末または顆粒から円筒形またはペレット形の焼結体を製造し、
（ｃ）該焼結体を８５０〜１２００℃の温度で粘性状態に変換し、かつ２〜６バールの圧力下で歯科修復物に相応する形にプレスし、このことにより、唯一の結晶相として白榴石を２０〜４５質量％の全割合で含有するガラスセラミックを形成させ、その際、理論的に製造可能な白榴石量の少なくとも８０％が存在し、かつ該ガラスセラミックは、１２．５×１０-6〜１５．５×１０-6Ｋ-1の線形の熱膨張係数α(20〜500℃)を有する
ことを特徴とする方法により行う。
【００２４】
プロセス工程（ａ）では、前記の成分を混合し、溶融してガラスにし、かつ次いでガラス溶融物を水中でフリット化する。所望の場合には、その他の成分として、
Ｌａ2Ｏ3                ０〜１０質量％
Ｓｂ2Ｏ3                ０〜１０質量％
Ｌｉ2Ｏ                 ０〜１０質量％
ＭｇＯ                  ０〜２０質量％
ＢａＯ                  ０〜２０質量％
ＳｒＯ                  ０〜２０質量％
ＺｎＯ                  ０〜  ３．５質量％
ＴｉＯ2                 ０〜３０質量％
ＺｒＯ2                 ０〜１４質量％
ＣｅＯ2                 ０〜３０質量％
ＳｎＯ2                 ０〜３０質量％
を添加することができる。有利には出発ガラスは、
ＳｉＯ2               ５０〜８０質量％
Ａｌ2Ｏ3              １２〜２５質量％
Ｋ2Ｏ                   ７〜１８質量％
Ｎａ2Ｏ             ０．５〜２５質量％
ＣａＯ              ０．１〜２．５質量％
からなる。
【００２５】
フリッティングにより得られるガラス粉末をさらに粉砕し、かつ一定の粒度、有利には１００μｍに分級することができる。該ガラスの極めて高い均一性を達成するために、溶融、フリッティング、粉砕および分級の工程を複数回繰り返すことができる。出発ガラスは通常、このプロセス後にはまだ白榴石相を有していない。しかし若干のその後の熱的な処理により、例えば歯科用製品の実際の製造のための前駆体もしくは中間製品へのその後の加工の際に、部分的な結晶化により出発ガラスセラミックへの変換を行うことができる。出発ガラスもしくは出発ガラスセラミックは顆粒として存在していてもよい。
【００２６】
プロセス工程（ｂ）において、出発ガラスもしくは出発ガラスセラミックの粉末または顆粒から円筒形またはペレット形の焼結体を製造する。このために材料を４０〜２００バールの圧力下で相応する成形体にプレスし、かつ７５０〜９５０℃の温度で１〜５分間の時間にわたり焼結する。プレス成形セラミックとしての適用に関して、焼結体を有利には、直径１０〜１２ｍｍおよび高さ８〜１２ｍｍの寸法を有する円形プレス粗材として寸法決定する。
【００２７】
プロセス工程（ｃ）では、粘性状態でのプレスにより、成形セラミック歯科修復物への焼結体の加工を行う。この場合、白榴石相の結晶化によりガラスセラミックへのその後の変換を行う。加工は実質的にＥＰ０２３１７７３Ａ１号に記載の方法およびプレス成形炉中で行う。歯科修復物のために最初に必要とされる型の製造は、ろう型形成、スプルーを有するろう型の、市販の自己硬化性耐火性埋没材への埋め込みおよび加熱によるワックスの除去の通例の技術で行う。型をプレス成形炉に導入し、相応して寸法を決定したスプルーを有する出発ガラスもしくは出発ガラスセラミックからなる焼結体を装備し、該焼結体を９５０〜１２００℃の温度で粘性状態に変換し、かつ２〜６バールの圧力で型の中へプレスする。この工程で理論的に製造可能な白榴石量の少なくとも８０％の結晶化が行われ、次いでこれは唯一の結晶相として２０〜４５質量％の全割合でガラスセラミック中に存在する。このことによりガラスセラミックは、１２．５×１０-6〜１５．５×１０-6Ｋ-1の線形の熱膨張係数α(20〜500℃)を有する。本発明によるガラスセラミックは、９００〜１０５０℃の温度で容易に粘性状態に変換でき、かつ３〜５バールの圧力でプレスすることができる。プレス工程は通常、２０分の時間後に終了する。冷却、離型およびスプルースラグの除去後に、成形したセラミック歯科修復物が存在し、かつ次いで場合により必要とされるその後の加工または仕上げ加工を行う。これには特に、１３．５×１０-6〜１７．０×１０-6Ｋ-1のＷＡＫを有する歯科用セラミックでの外装が挙げられ、この場合、ベースセラミックのＷＡＫは、外装セラミックのＷＡＫよりも０．５×１０-6〜２．５×１０-6Ｋ-1だけ、有利には約１．５×１０-6Ｋ-1だけ低いように選択する。
【００２８】
本発明によるセラミック歯科修復物は、機械的または光学的特性に関して特にこのような製品に対して課されるすべての要求を、有利に満足する。前記の範囲でのガラスセラミックの成分の変更により、特に光学的特性、例えば色調、半透明性および不透明性に影響を与えることができる。
【００２９】
しかし本発明によるガラスセラミックが理想的な方法でプレス成形セラミックとしての加工のために適切である場合でも、該セラミックは相応する結果を持ってその他の技術により、成形される歯科用製品に加工することができる。このような加工技術は、スリップ技術における形状付与および焼結、ガラス溶融物の鋳型、型プレスおよび焼結、未加工鋳造品への鋳造または焼結および後続の機械的形状付与である。これらの場合、白榴石の結晶化は焼結工程もしくは調質工程で行う。
【００３０】
【実施例】
例１〜９
以下の第１表に記載の成分を粉末として均一に混合し、温度１５５０〜１６００℃で溶融してガラスフリットにし、かつ該溶融物を冷水中でフリッティングする。得られたガラス粉末をボールミル中で粉砕し、かつ粒度１００μｍに分級する。ガラス粉末を１００バールでプレスし、かつ８５０℃で１分間の時間にわたり焼結することにより、直径１１．９ｍｍおよび高さ１０ｍｍの寸法の焼結体に加工する。次いで該焼結体をＥＰ０２３１７７３Ａ１号に記載のプレス成形炉中で、プレス圧力３〜５バールで１分間以内にガラスセラミック成形体（試験体）に加工した。第１表は、その都度の組成に関して、プレス温度Ｔｐおよび得られたガラスセラミックのＷＡＫを示している。ガラスセラミックのＷＡＫは１２．５×１０-6〜１５．５×１０-6Ｋ-1である。
【００３１】
【表１】
0004066119.tif 000002
【００３２】
例１０
例７に記載の組成を有する焼結体を、前記のとおりに異なったプレス温度で歯科用成形体（歯冠）に加工する。その後、該歯冠を市販の外装セラミック（Ｄｕｃｅｒａｇｏｌｄ(R)、Ｄｕｃｅｒａ社製）で、製造業者の指示に従って外装した。温度変化安定性の試験のために、該歯冠をそれぞれの焼成（合計５回の焼成）後に、沸騰している湯から室温の水に入れて急冷し（ΔＴ＝８０℃）、かつ亀裂形成を調査した。第２表は、プレス温度に依存して１３．１×１０-6〜１３．８×１０-6Ｋ-1にあるプレス工程後の歯科用成形体のＷＡＫと、外装セラミックの（より高い値への）ＷＡＫの変更に依存する、１〜５回の焼成後の外装セラミックのためのＷＡＫとの差を示す。さらに第２表は、それぞれの温度変化試験において調査した歯冠の数およびその際に欠陥が生じた歯冠の数を示す。ΔＷＡＫ範囲０．５〜２．５×１０-6Ｋ-1の温度変化試験の結果は有利である。
【００３３】
【表２】
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