(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
円筒胴部と、該胴部の内部空間に連通する２以上の流路ポートとを有するホルダーと、該ホルダーの内部空間に回動自在に嵌入されたコックとから構成され、前記ホルダーが、曲げ弾性率１１００ＭＰａ以上でかつ応力下での耐薬剤性を有する結晶性高分子からなり、かつ前記コックが曲げ弾性率が２１００ＭＰａ以上で、かつ動的粘弾性測定で求められる０〜５０℃での損失正接ｔａｎδが０．０６以下である非晶性高分子からなる医療用活栓。
【請求項２】
前記ホルダーがポリプロピレンからなる請求項１に記載の医療用活栓。
【請求項３】
前記コックがポリカーボネートからなる請求項１または２に記載の医療用活栓。
【請求項４】
前記コックがポリフェニレンオキシド／ポリスチレンアロイ、ポリエーテルスルホンまたはポリスルホンからなる請求項１または２に記載の医療用活栓。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特に医療用として好適な活栓であって、より詳しくは医薬品、栄養剤等の薬液存在下での応力負荷でも活栓の擦合わせ部分の初期真円形状を保持することができ、またホルダーにストレスクラッキングを発生しにくく、長期間の活栓切換え使用でも液洩れ等を起しにくい医療用活栓に関する。
【０００２】
【従来の技術】
医薬品、栄養剤等を点滴投与する際には、これら薬液を含む輸液セット等の医療用チューブと体内導入用チューブとを接続し、互いの流路を開閉するための活栓が用いられる。
活栓は、円筒胴部と、該胴部の内部空間に連通する２以上の流路ポート（活栓コネクター）とを有するホルダー（活栓本体）と、該ホルダーの内部空間に回動自在に嵌入された円筒状のコック（切換部品）とから構成され、コックを回転させることにより、コック内に形成された分岐流路を介して流路ポート同士と連通させるか、あるいはコックの非流路部でポートを閉塞することにより、コネクターに接続されたチューブの流路同士を開閉するものである。活栓とチューブとは、たとえば活栓側のメス（あるいはオス）型コネクターと、医療用チューブ側のオス（またはメス）型コネクターとを嵌合することにより接続される。
【０００３】
上記のような活栓は、通常、コックとホルダーとを別々に射出成形した後、コックをホルダーの内部空間内に嵌入して組立てられる。各部材の成形材料には、成形容易で低価格である熱可塑性樹脂がそれぞれ使用される。
特に医療現場で使用される活栓は、点滴投与時等に使用する際、通常、ホルダーを片手に保持し、もう片方の手でコックを回転させることから、ホルダー材料には高剛性でしかも耐衝撃性に優れ、割れにくいなどの互いに相反しやすい機械強度が要求される。さらには耐滅菌特性等に加え、コネクタ内の薬液を目視しうる透明性も望まれる。このような要求を満たすホルダー材料として、従来非晶性の硬質高分子材料が選択されるが、なかでも一般的にポリカーボネートが使用されている。
【０００４】
またコックは、ホルダーの内筒空間径と同等以上、通常は若干大径に形成され、ホルダー内筒空間に間隙を残さず密着嵌入され、かつ回動自在に回転させて使用されるため、摩擦抵抗が小さく、かつホルダーとの密着性を確保しうる比較的柔い材料で形成される。従来一般的には、ポリエチレン等の結晶性の軟質ポリオレフィン系材料が多用されている。
【０００５】
ところが上記のような各材料からなる現行の医療用活栓は、特にポリカーボネートからなるホルダーにストレス（応力）クラッキングを発生するという問題がある。ストレスクラッキングは、外的環境によって応力下に起こるヒビ、割れ等の亀裂のことをいい、具体的には、高分子材料が応力を受けている状態、または成形加工時のひずみが残留している状態で薬品類に接触するなど、ある種の雰囲気中におくと亀裂が生じたり、通常の大気中に比べ亀裂の発生が著しく促進されることをいう。特に、たとえばメス型活栓コネクターとオス型チューブコネクターとが嵌合した状態においては、オス型チューブコネクターの嵌入により、メス型活栓コネクターは拡径される方向に応力（円周接線方法に対する引張応力に相当）が加わっている。
【０００６】
通常、ベッドサイドで行なう上記点滴投与等のための医療用チューブ側コネクターと活栓側コネクターとの接続の際には、活栓のコネクター部分に薬剤等が付着することも多い。このため、医療用活栓は、薬剤に起因するストレスクラッキングが起こりやすい状況下にある。事実、医療現場では、現行ポリカーボネート製活栓ホルダーにストレスクラッキングが入り、最悪の場合、液洩れが起きた事例も報告されている。
【０００７】
これはホルダー材料の引張または曲げ応力下での耐薬剤特性が不足することに起因すると考えられ、ポリカーボネートなどの非晶性の硬質高分子材料をホルダー材料とする場合には回避困難な現象であると考えられる。なおポリカーボネートは、工業的には耐溶剤性に劣るとされるが、応力が加わらない場合には、医療現場で使用される薬液に対する耐薬剤性は充分である。しかし、上述のように応力下では耐薬剤性に問題が生じる場合がある。
【０００８】
そこで一般的に耐薬剤性に優れた材料として知られ、従来活栓のコック材料に使用されている軟質ポリエチレンなどの結晶性ポリオレフィンを、上記非晶性高分子であるポリカーボネートに代えホルダー材料とし、ホルダー材料およびコック材料ともに結晶性ポリオレフィンとすれば、応力下であっても耐薬剤性に優れた活栓が得られると期待される。
しかしながら結晶性高分子材料は、本質的に成形後の結晶化による体積収縮が大きく、ヒケ、応力緩和などにより、特にホルダー円筒内面の真円形状を発現・保持することが困難である。このホルダー円筒内面の真円度が低下すると、コック円筒部との密着性が低下するため、ホルダー円筒内面の真円性は、活栓の気密性を発現するためには必須である。
【０００９】
このためたとえば特公平３−６２４２６には、ホルダーおよびコック材料をいずれもポリプロピレンとし、ポリプロピレン製コックの表層にエラストマー層を設けることにより気密性を得ようとする試みも提案されている。しかしながらポリプロピレンにエラストマー層を積層する成形加工は難しく、工程が煩雑になる上、エラストマー層による補正では大きな変形に対しては充分対応できないことが推測される。
このように結晶性の軟質高分子は、ホルダー円筒内面の真円性を発現・保持しにくく、これをホルダー材料とすることは実用化するには至っていない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような医療用活栓の現状に鑑みて、製造容易で安価に汎用しうる活栓であって、応力下での耐薬剤特性に優れストレスクラッキングを生じにくく、またホルダー円筒内面の真円性を発現・保持して活栓の気密性を発揮することができ、長期間にわたり液洩れを生じることなく使用しうる医療用活栓を提供することを目的としている。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決すべく、医療用活栓に適するコック素材、ホルダー素材につき鋭意検討したところ、耐薬剤性に優れるとされる結晶性高分子のうちでも高剛性でかつ引張または曲げ応力下でも優れた耐薬剤性を発現する結晶性高分子をホルダー材料とするとともに、特定の剛性とクリープ特性とを満たす非晶性高分子をコック材料をとして組み合わせた場合には、従来ホルダー材料としては実用化が困難であると考えられていた結晶性高分子をホルダー材料とするにも拘らず、ホルダー円筒内面の真円性を発現・保持し、気密性に優れた活栓を得ることができ、かつ応力下での耐薬剤特性にも優れ、医療用として好適な活栓を得ることができることを見出した。したがって本発明によれば、特定材料の組合わせからなる新規な活栓が提供される。
【００１２】
すなわち上記課題は、以下の本発明により解決される。
（１）円筒胴部と、該胴部の内部空間に連通する２以上の流路ポートとを有するホルダーと、該ホルダーの内部空間に回動自在に嵌入されたコックとから構成され、
前記ホルダーが曲げ弾性率が１０００ＭＰａ以上でかつ応力下での耐薬剤性を有する結晶性高分子からなり、かつ
前記コックが曲げ弾性率が１０００ＭＰａ以上で、かつ動的粘弾性測定で求められる０〜５０℃での損失正接ｔａｎδが０．１以下である非晶性高分子からなる医療用活栓。
【００１３】
（２）上記ホルダーがポリプロピレンからなる上記（１）の医療用活栓。
（３）上記コックがポリカーボネートからなる上記（１）または（２）の医療用活栓。
（４）上記コックがポリフェニレンオキシド／ポリスチレンアロイ、ポリエーテルスルホンまたはポリスルホンからなる上記（１）または（２）の医療用活栓。
【００１４】
本発明での「応力下での耐薬剤性」とは、いわゆるストレスクラッキングであり、具体的には、以下のように評価される耐薬剤性をいう。メス型に形成された活栓ホルダーのコネクターを、後述の実施例に記載の各種薬剤に充分接触させた後、ロックコネクターのついた延長チューブと連結し、上記薬剤を活栓およびチューブ内に充填した後、素手にてロック部を強固に締め上げる。この状態で７２時間経過後、活栓ホルダーのコネクターに、目視によるヒビ、割れ等の亀裂発生がないことを意味する。
【００１５】
上記のような材料で構成される本発明の活栓では、ホルダー材料が結晶性高分子であるにも拘らず円筒内径の真円性を保持しうるのは、曲げ弾性率１０００ＭＰａ以上の高剛性材料であって、かつ動的粘弾性の tanδが小さく塑性ずれの小さい非晶性高分子からなるコックにより、ホルダーの残留応力（成形歪）の緩和、結晶化進行等による変形が抑制されるためであると考えられる。また１０００ＭＰａ以上の曲げ弾性率を有する高剛性の結晶性高分子からなるホルダーは、コック嵌入あるいは輸液チューブ側コネクタとの接続などによりホルダーに大きな引張応力がかかっても結晶性高分子であれば充分もちこたえる。
ただし本発明におけるこのホルダー材料は、高剛性の結晶性高分子のうちでも、上記したような応力下での耐薬剤性を有する必要がある。
なお前記特公平３−６２４２６公報では、活栓としての機能を発現するためのポリプロピレンの機械強度については何ら言及されていない。またコック材料の非晶性高分子は、高剛性（１０００ＭＰａ以上の曲げ弾性率）を有するだけでは、ホルダーの真円性を保持し活栓の気密性を発現する効果は得られず、上記課題は解決できなかった。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明の活栓は、２以上のチューブを接続してチューブ流路同士を開閉するために使用されるものである。図１〜２は、活栓の部材構成を説明ための三方活栓の態様例を示し、図１は活栓の部分縦断面図であり、図２は図１中II−II線に沿う横断面図である。
活栓１は、円筒胴部２２を有するホルダー２と、円筒胴部２２の内部空間２３と同径もしくは若干大径を有しコック本体３１が、内部空間２３に回動自在に嵌入されたコック３とから構成される。
【００１７】
三方活栓１のホルダー２は、輸液チューブのコネクタなど（図示せず）と接続するための内部空間２３に連通する３つの流路ポート２１ａ、２１ｂ、２１ｃを有する。コック３のハンドル３２を回転させることにより、コック本体３１内に形成されたＴ字流路３２を流路ポート２１ａ、２１ｂ、２１ｃ内の各流路と連通させるかまたはコック本体３１で流路閉鎖する。
なおこれら図は活栓構成部材を概略説明するために活栓の一態様例を示すものであって、たとえば流路ポート数、その形状、さらにはホルダー胴部形状、コック形状など、本発明の形態はこれら図に何ら限定されるものではない。
【００１８】
上記のような活栓を構成するホルダーおよびコックは、通常、別々の熱可塑性樹脂の射出成形品である。本発明は特に医療用として好適な活栓を提供するものであり、このためホルダーおよびコックを以下に特定する材料で構成している。
本発明に係る活栓を構成するホルダーは結晶性高分子からなる。
医療用活栓は、通常、ホルダーを片手に保持し、もう片方の手でコックを回転させることにより、流路を変更、開閉させるために使用されることから、ホルダー材料は、コックを回転する時に変形しにくい剛性を必要とし、本発明者らの検討では、具体的に曲げ弾性率で１０００ＭＰａ以上の高剛性を必要とする。
このため本発明では、曲げ弾性率１０００ＭＰａ以上の結晶性高分子が使用される。
【００１９】
また本発明の結晶性高分子は、上記１０００ＭＰａ以上の曲げ弾性率とともに耐薬剤性、特に応力下でも耐薬剤性を有する必要がある。具体的に引張あるいは曲げなどの応力下での耐薬剤性が要求される。より具体的には、前述したように活栓ホルダーのコネクターを最も引張応力のかかるメス型とし、薬液存在下で、オス型ロックコネクターと連結し、ロック部を強固に締め上げた状態で７２時間保持しても、ストレスクラッキングを起さないものが選択される。
曲げ弾性率１０００ＭＰａ以上の高剛性結晶性高分子は、一般的に多く知られているが、高剛性であっても応力下での耐薬剤性には劣るものもある。
このため本発明では結晶性高分子として公知のものを全て使用しうる訳ではなく、具体的に本発明で使用しうる結晶性高分子としては、高剛性でかつ硬質のポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、アラミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトンなどのエンジニアリングプラスチックなどが挙げられる。
【００２０】
これらのうちでも、価格、成形加工性の観点で好適な材料として、高剛性でかつ硬質のポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミドなどが好ましく、とりわけ、その安全性、価格の点からポリオレフィンが好ましい。
ここで使用されるポリオレフィンは、高剛性の硬質のものであり、汎用の軟質ポリオレフィンは柔らかく、機械強度が不足である。
上記高剛性硬質ポリオレフィンとしては、具体的に高結晶性ポリプロピレンが特に好ましく挙げられる。
なお本明細書での高分子材料の「硬質」とは、ＪＩＳ  Ｋ６９００で規定される曲げ弾性率７００ＭＰａ以上の高剛性を有する硬質プラスチックに準ずる意味で用いられる。また「軟質」とは、同規定による曲げ弾性率が７０ＭＰａより大きくない軟質プラスチックに準じた意味で用いられる。
【００２１】
本発明に係る活栓のもう一方の構成部材であるコックは、非晶性高分子から形成されるが、この非晶性高分子は、ホルダー材料と同様曲げ弾性率で１０００ＭＰａ以上の高剛性を要するとともに、動的粘弾性測定によって求められる損失正接（ｔａｎδ）の０℃ないし５０℃での値が０．１以下を満たす必要がある。
【００２２】
医療用活栓は室温から体温付近で使用されるが、製品の保管、滅菌等を考慮すると実際の活栓取扱い温度は０℃ないし５０℃である。ｔａｎδの値は温度依存性であり、本発明で使用されるコック材料のｔａｎδ値は０℃ないし５０℃でのｔａｎδが０．１以下であるが、好ましくは０．０７以下である。
本発明では、前記ホルダー材料のクリープ特性は格別規定されないが、コック材料は、曲げ弾性率で規定される機械強度に加えて、このクリープ特性が極めて重要である。
【００２３】
コックを、上記のような曲げ弾性率１０００ＭＰａ以上でかつ０℃ないし５０℃でのｔａｎδ０．１以下の材料で形成することにより、コックは優れたクリープ特性を発現し、断面真円形状に形成されるとともに、医療用活栓としての０〜５０℃程度の使用温度で、変形することなくこの真円形状を保持することができる。
【００２４】
ここで、クリープ特性は普遍的な値として定量化することは難しいが、本発明においてコック材料の非晶性高分子を曲げ弾性率と動的粘弾性測定により求められるｔａｎδとで規定したのは、コック材料に求められるクリープ特性が上記ｔａｎδと曲げ弾性率とによって評価できることを見出した本発明者の知見に基づいている。
【００２５】
そしてこの知見に基いて決定されたコック材料の上記０℃〜５０℃でのｔａｎδが０．１以下であり、かつ曲げ弾性率が１０００ＭＰａ以上という条件を満たせば、前記結晶性高分子からなるホルダーとの組合わせにより、はじめて、気密性に優れ、かつ応力下での耐薬剤性に優れた活栓を得ることができる。これは、ホルダー材料の結晶性高分子で起きる応力緩和に伴う変形が、真円形状のコックに合わせて起きるため、結果としてホルダーの真円度が保持されることによると考えられる。
【００２６】
またこのような本発明でのコック材料は、ホルダー材料と同等の１０００ＭＰａの高弾性率を有するが、コック材料の曲げ弾性率がホルダー材料よりも高い態様は、本発明の好ましい活栓の態様である。
【００２７】
材料の動的粘弾性は、フックの法則に従う機械的弾性項と粘性流体としての弾性の和として表され、この粘性弾性と機械弾性との比が損失正接である。この粘性弾性の値が大きいほど流動しやすいことを意味する。したがってｔａｎδは、動的損失弾性率（粘性弾性率）：Ｅ”／動的貯蔵弾性率（機械弾性率）：Ｅ’の比で定義されている。
このｔａｎδ（＝Ｅ”／Ｅ’）の値が小さいほど分子が流動しにくい（クリープしにくい）といえる。高分子材料において、クリープとは、長時間応力が継続しかかった場合、その高分子材料が付加逆的に変形する現象であり、高分子の微視的な流動によるものと解釈される。
【００２８】
上記のように曲げ弾性率が１０００ＭＰａ以上でかつｔａｎδが０．１以下の非晶性材料としては、ビスフェノールＡ系ポリカーボネート（略称ＰＣ）、ポリフェニレンオキシド／ポリスチレンアロイ（略称ＰＰＯ／ＰＳｔ）、ポリエーテルスルホン（略称ＰＥＳ）ポリスルホン（略称ＰＳ）などが挙げられる。これらを２種以上組合わせたものであってもよい。これらのうちでも、成形性、価格等の観点からビスフェノールＡ系ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシド／ポリスチレンアロイが好ましく使用される。
【００２９】
なおコック材料は、曲げ弾性率が１０００ＭＰａ以上の硬質の非晶性高分子材料であっても、ｔａｎδが０．１以上であると、クリープ特性の点からホルダーの変形に伴う応力が長時間加わり続けた場合、変形を起こし、気密性を保持できなくなる。
逆にｔａｎδが０．１以下であっても曲げ弾性率が１０００ＭＰａ以下の材料では、活栓を組み上げた時、ホルダー円筒部の結晶化、応力緩和に伴う変形力に抗しきれず、ホルダー円筒部およびコック胴部が変形を起してしまい、コック回転時の気密性をやはり保持できない。
【００３０】
またたとえばホルダー材料を、曲げ弾性率１０００ＭＰａ以上の結晶性材料である高剛性ポリプロピレンとしても、コック材料を従来どおりのポリエチレンとした場合には、ポリプロピレン製ホルダーは成形後、結晶化の進行や残留応力の緩和に伴い、その円筒内の真円度が下がり、極端な場合には楕円形や星型になってしまう。この変形に伴い、ホルダーより材料強度的に柔らかいポリエチレン製コックでは、ホルダー円筒部の形状に追従して変形してしまう。このためコックを回転させた時、ホルダー内面とコック外面との密着性は大きく低下し、活栓としての気密性が保持できなくなる。
【００３１】
【実施例】
次に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
＜損失正接ｔａｎδの測定＞
厚さ約２００〜４００μｍに作製した熱ブレスシートから、幅２ｍｍ、長さ３０ｍｍの短冊状試料を切り出した。
この試料を粘弾性測定装置（アイティー計測制御社製ＤＶＡ−２２５）に装着し、測定周波数１０Ｈｚ、昇温速度５℃／分の条件で、−５０℃から＋１００℃までの温度範囲の動的粘弾性を測定し、５０℃での損失正接ｔａｎδを求めた。損失正接ｔａｎδは、動的貯蔵弾性率（Ｅ”）と動的損失弾性率（Ｅ’）の比（Ｅ”／Ｅ’）として求められる。
【００３２】
＜エアリーク試験＞
ホルダーの内部空間にコックを嵌入して組立てた活栓を、５０℃のオーブン中に７２時間保持した。次いで、活栓にポリ塩化ビニルチューブを連結し、コックを「閉」の状態で、室温下、水中で３９２ｋＰａでエアを加圧し、１分間保持した。この間の空気漏れの有無を肉眼で判定した。
【００３３】
＜真円度測定＞
東京精密社製真円度計（ronocom ＩＤ）を用い、所定の方法に従い、ホルダー円筒部およびコックの真円度を求めた。なお真円度とは、本装置により測定される最小直径（ａ）と最大直径（ｂ）の比（ａ／ｂ）で定義される。真円度は、気密性の観点から、０．９０以上であることが望ましい。
【００３４】
＜耐薬剤性＞
薬液を充填した活栓のメスコネクターに、延長チューブのオスコネクターを嵌合し、以下の薬液（麻酔剤、造影剤、静注用脂肪乳剤）をチューブ内に充填した後、ロックコネクターにて強固に締付け、活栓のメスコネクターのクラック（ヒビ）割れの発生有無を７２時間観察した。
麻酔剤としてはネンブタール希釈液（大日本製薬製ネンブタール注射薬を生理的食塩水にて１０倍に希釈したもの）、造影剤としてはリピオドールウルトラフルイド（日本シェーリング（株））をそのまま、静注用脂肪乳剤としてはイントラリピッド２０％（大塚製薬（株））をそのまま使用した。
表１中には、以下のような評価で示す。
【００３５】
＜実施例１＞
射出成形により、以下の各材料からホルダーとコックとを別々に作製し、図１に示すような三方活栓を得た。
ポリブチレンテレフタレート（三菱エンジニアリングプラスチック社製ノバデュラン５０１０Ｒ７、曲げ弾性率２４００ＭＰａ、５０℃でのｔａｎδが０．１７）を用い、内部空間径６．１０ｍｍのホルダーを作製した。
ポリカーボネート（三菱化学製ユーピロンＲＳ３００１Ｒ、曲げ弾性率２１００ＭＰａ、５０℃でのｔａｎδが０．０２）を用い、外径６．２０ｍｍのコックを作製した。
【００３６】
上記ホルダーとコックとから組立てられた三方活栓のエアリーク試験では、空気の洩れは全く認められなかった。
エアリーク試験後、活栓を分解して測定したホルダーおよびコック嵌合部の真円度は、０．９７および０．９８であり、両者ともほぼ真円形状を保っていた。ホルダーの成形歪の緩和、結晶化進行等に伴う変形がコックにより抑制され、初期の形状が保持されたといえる。
また本仕様の活栓は、耐薬剤性においても全く問題が認められなかった。
これら結果をまとめて表１に示す。
【００３７】
＜実施例２＞
ホルダー材料をポリエチレンナフタレート（帝人（株）製ＰＥＮ  ＴＮ８０６５、曲げ弾性率２３００ＭＰａ）に代えた以外は、実施例１と同様にして三方活栓を作製した。
三方活栓のエアリーク試験では、空気の洩れは全く認められなかった。
エアリーク試験後に測定したホルダーおよびコック嵌合部の真円度は、０．９７および０．９６であり、両者ともほぼ真円形状を保っていた。ホルダーの成形歪の緩和、結晶化進行等に伴う変形がコックにより抑制され、初期の形状が保持されたといえる。
また本仕様の活栓は、耐薬剤性においても全く問題が認められなかった。
これら結果をまとめて表１に示す。
【００３８】
＜実施例３＞
ホルダー材料を高剛性ポリプロピレン（日本ポリケム社製ノバテックＰＰ：ＭＧ０３Ａ、曲げ弾性率１１００ＭＰａ）に代えた以外は、実施例１と同様にして三方活栓を作製した。
三方活栓のエアリーク試験では、空気の洩れは全く認められなかった。
エアリーク試験後に測定したホルダーおよびコック嵌合部の真円度は、０．９８および０．９８であり、両者ともほぼ真円形状を保っていた。ホルダーの成形歪の緩和、結晶化進行等に伴う変形がコックにより抑制され、初期の形状が保持されたといえる。
また本仕様の活栓は、耐薬剤性においても全く問題が認められなかった。
これら結果をまとめて表１に示す。
【００３９】
＜実施例４＞
ホルダー材料を高剛性ポリプロピレン（チッソ（株）製チッソポリプロＫ１１４０、曲げ弾性率２０５０ＭＰａ）とした以外は、実施例１と同様にして三方活栓を作製した。
三方活栓のエアリーク試験では、空気の洩れは全く認められなかった。
エアリーク試験後に測定したホルダーおよびコック嵌合部の真円度は、０．９７および０．９８であり、両者ともほぼ真円形状を保っていた。ホルダーの成形歪の緩和、結晶化進行等に伴う変形がコックにより抑制され、初期の形状が保持されたといえる。
また本仕様の活栓は、耐薬剤性においても全く問題が認められなかった。
これら結果をまとめて表１に示す。
【００４０】
＜実施例５〜７＞
コック材料を表１に示す各高分子に代えた以外は、実施例４と同様にして三方活栓を作製した。
三方活栓のエアリーク試験では、いずれも空気の洩れは全く認められなかった。
エアリーク試験後に測定したホルダーおよびコック嵌合部の真円度を表１に示す。いずれの実施例でも両者ともほぼ真円形状を保っており、ホルダーの成形歪の緩和、結晶化進行等に伴う変形がコックにより抑制され、初期の形状が保持されたといえる。
また活栓は、いずれも耐薬剤性においても全く問題が認められなかった。
【００４１】
＜比較例１＞
コック材料を高密度ポリエチレン（日本ポリオレフィン社製ジェイレクスＡ５２２２０、曲げ弾性率１２００ＭＰａ、５０℃でのｔａｎδが０．２５）に代えた以外は、実施例４と同様にして三方活栓を作製した。
三方活栓のエアリーク試験では、９８ｋＰａの加圧で激しい空気の洩れが観測された。エアリーク試験後、ホルダーおよびコック嵌合部の真円度を測定したところ、真円度は０．８３および０．８１であり、両者とも同一の楕円形状を呈しており、ホルダーの成形歪の緩和、結晶化進行等に伴う変形が応力としてコックに伝わりポリエチレンがクリープを起こし、ホルダーの内筒形状に合わせて変形したと考えられる。
この活栓の耐薬剤性は良好であった。これら結果をまとめて表１に示す。
【００４２】
＜比較例２＞
実施例１でホルダー材料として用いたポリブチレンテレフタレート（曲げ弾性率２４００ＭＰａ、５０℃でのｔａｎδが０．１７）をコック材料として用いた以外は、実施例４と同様にして三方活栓を作製した。
三方活栓のエアリーク試験では、９８ｋＰａの加圧で激しい空気の洩れが観測された。エアリーク試験後、ホルダーおよびコック嵌合部の真円度を測定したところ、真円度は０．８７および０．８５であり、両者とも同一の楕円形状を呈しており、ホルダーの成形歪の緩和、結晶化進行等に伴う変形がコックに応力として伝わりポリエチレンがクリープを起こし、ホルダーの内筒形状に合わせて変形したと考えられる。
この活栓の耐薬剤性は良好であった。これら結果をまとめて表１に示す。
【００４３】
＜比較例３＞
ホルダー材料を曲げ弾性率８８０ＭＰａのポリプロピレン（住友化学（株）製ノープレンＷ５３１）とした以外は、実施例１と同様にして三方活栓を作製した。
三方活栓のエアリーク試験では、９８ｋＰａの加圧では空気洩れは観察されなかったが、加圧下でコックを回転させたところ、ホルダーの捻れによるリークが発生した。ホルダーの剛性不足が確認された。
エアリーク試験後、ホルダーおよびコック嵌合部の真円度を測定したところ、真円度は０．９８および０．９８であり、両者とも真円状を保持していることは確認された。
この活栓の耐薬剤性は良好であった。これら結果をまとめて表１に示す。
【００４４】
＜比較例４＞
従来の一般的な活栓の構成要件であるポリカーボネート製ホルダー（三菱化学製ユーピロンＲＳ３００１Ｒ、曲げ弾性率２１００ＭＰａ）と高密度ポリエチレン製コック（日本ポリオレフィン社製ジュイレクスＡ５２２０、曲げ弾性率１２００ＭＰａ）とを組みあわせ三方活栓と、エアリーク試験、耐薬剤性能、真円度で評価した。結果を表１に示すが、耐薬剤性試験において、クラックの発生が認められた。
【００４５】
【表１】
0004187088.tif 000002
【００４６】
表中、各材質を以下の略称で示す。
ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート
ＰＥＮ：ポリエチレンナフタレート
ＰＰ：ポリプロピレン
ＰＣ：ポリカーボネート
ＰＥ：ポリエチレン
ＰＰＯ／ＰＳｔ：ポリフェニレンオキシド／ポリスチレンアロイ（三菱エンジニアリングプラスチック社製ユピエースAH40）
ＰＥＳ：ポリエーテルスルホン（テイジンアモコ社製RADEL A-200 ）
ＰＳ：ポリスルホン（テイジンアモコ社製UDEL P-1700 ）
【００４７】
【発明の効果】
上述したように本発明に係る活栓は結晶性高分子からなるホルダーと、非晶性高分子からるコックとで構成されるが、特定の物性を有する材料同士の組合わせにより、材料ホルダーの成形歪の緩和、結晶化進行等に伴う変形がコックにより抑制され、ホルダーおよびコックともに初期の形状を保持することができる。また応力とくにコック嵌合あるいは輸液チューブのコネクタとの接続などによる大きな引張応力がかかっても、ホルダーにストレスクラッキングを生じない。
このような本発明の活栓は、医療用に好適であって、医薬液存在下での応力負荷でも活栓の擦合わせ部分の初期真円形状を保持することができ、長期間の活栓切換え使用でも液洩れ等を起しにくい。
またその製造も容易であり安価な汎用性活栓として有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の医療用活栓の一態様例である三方活栓の構成を概略的に説明する部分縦断面図である。
【図２】  図１のII−II線に沿う横断面図である。
【図１】
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【図２】
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