(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２０℃における蒸気圧が１×１０-1ｍＰａ〜１×１０2ｍＰａの常温揮散性ピレスロイド系防虫成分、又はこれと抗菌成分を含むエタノール原液／噴射剤の比率が４０／６０〜２０／８０（容量比）であるエアゾール内容液をエアゾール噴射装置に充填してなるエアゾール剤において、空間へ噴射する噴射ノズルへの連通路と、エタノール吸液量が、０．２〜２．０ｇ／ｃｍ3である吸着蒸散体への連通路がエアゾールボタン内もしくはこれに連接するキャップ内で分岐しており、かつ噴射口の孔径／吸着蒸散体への連通路の孔径の比率が０．３〜３．０であるエアゾール噴射装置に充填して構成され、噴射による即時効果とともに、吸着蒸散体からの放散による持続効果を併せもつようになしたことを特徴とする防虫、抗菌エアゾール剤。
【請求項２】
吸着蒸散体が、天然パルプを主原料とした乾式不織布で、表面材、中層及び裏面材の３層構造からなることを特徴とする請求項１に記載の防虫、抗菌エアゾール剤。
【請求項３】
常温揮散性ピレスロイド系防虫成分が、エムペントリン及び一般式（Ｉ）
【化１】
0004132855.tif 000004
（式中、Ｘ及びＹは同一又は相異なって水素原子、メチル基、ハロゲン原子又はトリフルオロメチル基を表し、Ｚは水素原子、フッ素原子、メチル基、メトキシメチル基又はプロパルギル基を表す）で表されるフッ素置換ベンジルアルコールエステル化合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の防虫、抗菌エアゾール剤。
【請求項４】
抗菌成分がテトラヒドロリナロールであることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の防虫、抗菌エアゾール剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、防虫、抗菌エアゾール剤の改良に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、各種タンス類やクローゼット、引き出し、衣装箱などで様々なタイプの防虫剤が使用されており、その剤型としては、防虫成分を含浸させたパルプ製マットをプラスチック製ケースに収納し、これを吊り下げ、もしくは載置して使用するようにしたものが一般的である。かかる防虫剤は、通常防虫効果が６ケ月、あるいは１２ケ月持続するように設計されているが、衣類収納容器に防虫成分が十分量放散するまでに時間がかかり、即時的な防虫効果を期待できないという欠点がある。
一方、即時的な殺虫、防虫効果を訴求するものとしてエアゾール剤があげられ、ハエや蚊、ゴキブリ駆除用に広く使用されている。しかしながら、衣料用エアゾール剤は、衣類に噴霧した場合のシミの問題や、長期間にわたる防虫効果への要望が大きいことから実用化には問題があった。例えば、特開昭６３−１８８６０２号公報には、（Ａ）常温揮散性の防殺虫剤３重量％以下、（Ｂ）１気圧下で沸点が３０℃以上１００℃以下である揮散性溶剤１０〜２５重量％、及び（Ｃ）噴射剤からなり、衣類への汚染を低減させ得る衣料用防虫エアゾール剤が開示されているが、防虫効果の持続性の課題は何ら解決されていない。
【０００３】
前記した即時的な効果ならびに持続的効果の両方を併せ持つタイプの商品を開発する試みも見られ、例えば、特開平１１−３２１９５１号公報には、空間へ噴射する噴射ノズルへの連通路と、吸着蒸散体への連通路がエアゾールボタン内もしくはこれに連接するキャップ内で分岐しているエアゾール噴射装置が記載されているが、エアゾール内容液処方との関係について何ら言及されておらず、有用な防虫、抗菌エアゾール剤を提供できるほどに開示されているとは言いがたい。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、即時的な防虫、抗菌処理後、長時間にわたり防虫成分、抗菌成分の放散を持続しえる防虫、抗菌エアゾール剤を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
上記課題を解決するため、本発明者らは、特開平１１−３２１９５１号公報の技術内容を参考にするとともに、更にエアゾール内容液の処方とエアゾール噴射装置の仕様との組み合わせを種々検討することによって、目的の防虫、抗菌エアゾール剤が得られることを知見し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち請求項１の発明は、２０℃における蒸気圧が１×１０-1ｍＰａ〜１×１０2ｍＰａの常温揮散性ピレスロイド系防虫成分、又はこれと抗菌成分を含むエタノール原液／噴射剤の比率が４０／６０〜２０／８０（容量比）であるエアゾール内容液をエアゾール噴射装置に充填してなるエアゾール剤において、空間へ噴射する噴射ノズルへの連通路と、エタノール吸液量が、０．２〜２．０ｇ／ｃｍ3である吸着蒸散体への連通路がエアゾールボタン内もしくはこれに連接するキャップ内で分岐しており、かつ噴射口の孔径／吸着蒸散体への連通路の孔径の比率が０．３〜３．０であるエアゾール噴射装置に充填して構成され、噴射による即時効果とともに、吸着蒸散体からの放散による持続効果を併せもつようになしたことを特徴とする防虫、抗菌エアゾール剤。
以上
【０００７】
本発明では、２０℃における蒸気圧が１×１０-1ｍＰａ〜１×１０2ｍＰａの常温揮散性ピレスロイド系防虫成分が用いられる。蒸気圧が１×１０-1ｍＰａ未満であると吸着蒸散体から放散しえないし、一方、１×１０2ｍＰａを超えると、吸着蒸散体からの放散が速すぎて所望の持続効果が期待できない。好ましい防虫成分としては、エムペントリン及び一般式（Ｉ）
【化２】
0004132855.tif 000002
（式中、Ｘ及びＹは同一又は相異なって水素原子、メチル基、ハロゲン原子又はトリフルオロメチル基を表し、Ｚは水素原子、フッ素原子、メチル基、メトキシメチル基又はプロパルギル基を表す）で表されるフッ素置換ベンジルアルコールエステル化合物があげられる。
【０００８】
一般式（Ｉ）の化合物の具体例をあげると、以下の如くである。
２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−クリサンテマート（以後、化合物Ａと称す）、２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−２，２−ジメチル−３−（１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート（以後、化合物Ｂと称す）、２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビニル）シクロプロパンカルボキシレート（以後、化合物Ｃと称す）、４−メチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−クリサンテマート（以後、化合物Ｄと称す）、４−メチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−２，２−ジメチル−３−（１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート（以後、化合物Ｅと称す）、４−メチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−２，２−ジメチル−３−（２−フルオロ−２−クロロビニル）シクロプロパンカルボキシレート（以後、化合物Ｆと称す）、４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−クリサンテマート（以後、化合物Ｇと称す）、４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−２，２−ジメチル−３−（１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート（以後、化合物Ｈと称す）、２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンジル−２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−トリフルオロメチルビニル）シクロプロパンカルボキシレート（以後、化合物Ｉと称す）、又は４−プロパルギル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−２，２−ジメチル−３−（１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート（以後、化合物Ｊと称す）。
これらの化合物は一種類を使用してもよいし、又は二種類以上の化合物を組み合わせて使用してもよい。なお、エムペントリンや一般式（Ｉ）で表される化合物には、その不斉炭素や二重結合に基づく光学異性体や幾何異性体が存在するが、これらの各々やそれらの任意の混合物の使用も本発明に含まれるのは勿論である。
【０００９】
また、抗菌成分としては、テトラヒドロリナロール、ヒノキチオールなどがあげられるが、これらに限定されるものではない。
これらの成分は、用途、使用目的に応じて適宜選択され、通常エアゾール全量に対して、０．１〜５．０容量％の範囲で配合される。
【００１０】
本発明では、上記防虫成分や抗菌成分以外に、本発明の趣旨を損なわない限りにおいて、非揮散性の防虫成分、例えばシラフルオフェンやフェノトリンを配合することもできる。この場合、吸着蒸散体からの放散は期待できないが、噴射により衣類に付着した防虫成分が長期にわたり衣料害虫からの食害防止に寄与する。また、配合成分として更に安定剤や香料などを適宜添加してもよいことは勿論である。
【００１１】
上記配合成分の溶剤としてエタノールが用いられ、また噴射剤としては、液化石油ガス、ＤＭＥ、圧縮ガスなどが使用される。そして、このエタノール原液と噴射剤の比率は、後述するエアゾール噴射装置の仕様との組み合わせを考慮して、４０／６０〜２０／８０（容量比）に特定される。すなわち、本発明は、エアゾール内容液を、噴射ノズルと吸着蒸散体へバランスよく分配することに特徴を有するのであり、例えば噴射剤の比率が６０容量％より小さいと噴射による即時効果が弱くなるばかりか、吸着蒸散体への含浸性も劣り、一方、噴射剤の比率を８０容量％より多くすると、吸着蒸散体へ分配されるエアゾール内容液が少なくなり所望の持続効果が得られない。
【００１２】
本発明で用いられるエアゾール噴射装置は、空間へ噴射する噴射ノズルへの連通路と、エタノール吸液量が０．２〜２．０ｇ／ｃｍ3 である吸着蒸散体への連通路を備え、かつ両連通路はエアゾールボタン内もしくはこれに連接するキャップ内で分岐しており、しかも噴射口の孔径／吸着蒸散体への連通路の孔径の比率を０．３〜３．０の範囲としたものである。
【００１３】
エアゾール噴射装置の仕様ならびに機構を図を用いて説明する。図１は一実施例におけるダブルアクションアクチュエーターの側断面図である。ここで、１はエアゾール容器、２は容器１の上部に突出するノズルシステム、３はノズルシステムに嵌合されたエアゾールボタン、４は容器１の上部にかぶせたキャップ、５はエアゾール内容液のボタン内通路、６は噴射ノズルへの連通路、７は噴射ノズル、８は噴射口、９は吸着蒸散体への連通路、１０は吸着蒸散体を示す。
【００１４】
吸着蒸散体１０としては、エタノール吸液量が０．２〜２．０ｇ／ｃｍ3 である不織布、発泡体、人工皮革などの多孔質樹脂などが使用され、中でも天然パルプを主原料とした乾式不織布で、表面材、中層及び裏面材の３層構造からなる吸着蒸散体が適している。なお、エタノール吸液量は、４０×２０×５ｍｍに裁断した吸着蒸散体を薬方紙上に載せてエタノールを滴下し、エタノールが吸着蒸散体下部の薬方紙上に溢れ出てきた時点で吸液重量を測定して求める。エタノール吸液量が０．２ｇ／ｃｍ3 未満であると、当然のことながら吸着蒸散体への活性成分吸着量が少なく持続効果を期待できず、内容液が溢れて汚れを生じる場合があるし、一方、２．０ｇ／ｃｍ3 より多いと内容液吸着力が強すぎて活性成分が表面から放散しにくいケースが起こりうる。
【００１５】
使用にあたり、エアゾールボタン３を押し下げると、エアゾール容器内の内容液がボタン内通路５を通り、その一部が分岐点から噴射ノズルへの連通路６を経て噴射ノズル７の噴射口８に達し空間に噴射される。一方、残りの内容液は分岐点から吸着蒸散体への連通路９を経て吸着蒸散体１０に一旦吸着され、徐々に空間に放散されていく。ここで、噴射口の孔径／吸着蒸散体への連通路の孔径の比率は、０．３〜３．０の範囲に設定する必要があり、この範囲をはずれると、エアゾール内容液は噴射ノズルと吸着蒸散体へバランスよく分配されない。
【００１６】
請求項２の発明は、請求項１の構成において、天然パルプを主原料とした乾式不織布で、表面材、中層及び裏面材の３層構造からなる吸着蒸散体を使用したものである。
【００１７】
請求項３の発明は、請求項１又は２の構成において、常温揮散性ピレスロイド系防虫成分として、エムペントリン及び一般式（Ｉ）の化合物を用いたものである。
【００１８】
請求項４の発明は、請求項１ないし３のいずれかの構成において、抗菌成分としてテトラヒドロリナロールを用いたものである。
【００１９】
こうして得られた本発明の防虫、抗菌エアゾール剤は、タンス、クローゼット、衣装箱などで衣類に噴射して使用後、施用場所に置いておくだけで、噴射による即時効果とともに、吸着蒸散体からの放散による長期間の持続効果を奏し、イガ、コイガ、カツオブシムシなどの衣料害虫の防除に極めて実用的なものである。
【００２０】
【実施例】
つぎに具体的実施例ならびに試験例に基づいて、本発明の防虫、抗菌エアゾール剤を更に詳細に説明する。
【００２１】
実施例
４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−２，２−ジメチル−３−（１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート［化合物Ｈ］３．０ｇ（エアゾール内容液全体量に対して、３．０Ｗ／Ｖ％）、シラフルオフェン１．０ｇ（エアゾール内容液全体量に対して、１．０Ｗ／Ｖ％）、テトラヒドロリナロール１．０ｇ（エアゾール内容液全体量に対して、１．０Ｗ／Ｖ％）をエタノール３０ｍＬに溶解した原液を１００ｍＬエアゾール容器に入れ、該容器にバルブ部分を取付け、該バルブ部分を通じて、ジメチルエーテルと液化石油ガス混合噴射剤７０ｍＬを加圧充填した後、図１のダブルアクションアクチュエーターを装填して本発明の防虫、抗菌エアゾール剤を得た。なお、吸着蒸散体としては、天然パルプを主原料とした乾式不織布で、表面材、中層及び裏面材の３層構造からなる厚さ５ｍｍのものを用い、エタノール吸液量は０．５５ｇ／ｃｍ3 であった。また噴射口の孔径（Ａ）は０．４ｍｍφ、吸着蒸散体への連通路の孔径（Ｂ）は０．３ｍｍφで、Ａ／Ｂの比率は１．３であった。
かかる防虫、抗菌エアゾール剤を容積８００Ｌのタンス内で衣類に約５秒間噴射し、その後タンス内床面に載置したところ、即時の防虫、抗菌効果とともに、更にその後タンス内空間で４〜６ケ月にわたり防虫、抗菌効果が持続した。なお、噴射によりエアゾール内容液が付着した衣類では、シラフルオフェンの防虫効果も加味されより有用であった。また、エアゾール剤の使用性についても問題はなかった。
【００２２】
試験例
実施例に準じて表１に示す各種防虫、抗菌エアゾール剤を調製した。これを、衣類が多数収納された容積２７００Ｌのクローゼット内で、３着分あたりに５秒間噴霧処理を行った後、クローゼット内の床面に載置して即時の防虫効果、ならびに防虫効果の持続性を調べた。なお、持続性の評価は、１ケ月未満を×、１〜４ケ月を△、４ケ月以上を○で示した。
【００２３】
【表１】
0004132855.tif 000003
【００２４】
試験の結果、本発明の防虫、抗菌エアゾール剤は、即時の防虫効果、ならびに防虫効果の持続性、ともにすぐれた。
これに対し、比較例で示すように、本発明の要件の範囲から外れたエアゾール剤は、即時の防虫効果、あるいは防虫効果の持続性のいずれかが劣り、従来製品と比べてメリットはなかった。
【００２５】
【発明の効果】
本発明の防虫、抗菌エアゾール剤は、噴射による即時効果とともに、吸着蒸散体からの放散による持続効果を併せ持ち、その実用性は極めて高い。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の一実施例の側断面図である。
【符号の説明】
１．エアゾール容器
２．ノズルシステム
３．エアゾールボタン
４．キャップ
５．ボタン内通路
６．噴射ノズルへの連通路
７．噴射ノズル
８．噴射口
９．吸着蒸散体への連通路
１０．吸着蒸散体
【図１】
0004132855.tif 000005