(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
共役ジエン系ゴム状重合体にスチレン系単量体をグラフト重合して得られるゴム変性スチレン系樹脂であって、該樹脂の分散相を形成するゴム状重合体粒子の中位径（ｄｖ）が０．３〜１．５μｍであり、かつ該樹脂のゴム状重合体粒子のゲル膨潤度ＳＩが７．０〜１３．０であるゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）２０〜１００質量％と、スチレン系樹脂（Ｂ）０〜８０質量％とからなるゴム変性スチレン系樹脂組成物であって、該樹脂組成物中のゴム分が１．０〜４．０質量％であり、かつ該樹脂組成物中のスチレン２量体及びスチレン３量体の含有量の合計が５０００ｐｐｍ以下であるゴム変性スチレン系樹脂組成物を主体としてなる層を少なくとも１層有することを特徴とする多層シート。
【請求項２】
ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）の分散相を形成するゴム状重合体粒子のグラフト率が１．０〜４．０であることを特徴とする請求項１記載の多層シート。
【請求項３】
ゴム変性スチレン系樹脂組成物を主体としてなる層が厚み１０〜１０００μｍのフィルムであることを特徴とする請求項１または２記載の多層シート。
【請求項４】
請求項１、２または３記載の多層シートを成形してなる容器であって、ゴム変性スチレン系樹脂組成物を主体としてなる層が容器の内側であることを特徴とする容器。
【請求項５】
スチレン２量体及びスチレン３量体の含有量の合計に対するスチレン２量体及びスチレン３量体のｎ−ヘプタンへの溶出量の合計の比率が０．０８×１０-3以下である請求項４記載の容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はスチレン２量体及びスチレン３量体の溶出量がきわめて少なく、かつ強度に優れた多層シート及び容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
スチレン系樹脂は安価であり、かつ成形性や剛性等の性能に優れた材料であることから多方面に利用されている。特に近年では優れた発泡特性やシート加工性を利用し、発泡シートを始めとするシート分野に大量に使用されている。これらの一部の容器においては、容器成形時の割れ、容器内の食品と容器内壁との接触、箸やフォークの突き刺しによる破損を防止するために、容器の内側にゴム変性スチレン系樹脂が積層されている。しかし最近、食品容器として実用に供した場合、スチレン２量体やスチレン３量体が食品に移行する問題が指摘される様になった。これらの安全性を示す研究結果は公表されているものの、食品スープへの溶出量を抑制する社会的ニーズはあり、これらの課題に対し、特開２００１−２２０４７７ではゴム変性スチレン系樹脂の代わりに、スチレン系樹脂とスチレン系ゴムとの混合物を用いた例が記載されている。しかし、ゴム変性スチレン系樹脂に比べ、スチレン系ゴムは高価であるとともに、従来用いられているゴム変性スチレン系樹脂と同等の強度を持たせるべく、配合割合を増やすと、熱履歴によりスチレン系ゴムが架橋し、いわゆるゲル状物質が生成するという問題があった。また、特開２００１−２０６４３６にはアニオン重合法によって得られるスチレン２量体及びスチレン３量体含有量の少ないスチレン系樹脂をゴム変性スチレン系樹脂と混合し、全体のスチレン２量体及びスチレン３量体含有量を少なくしたゴム変性スチレン系樹脂組成物が示されているが、一般にアニオン重合法によるスチレン系樹脂は高価であるといった問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はスチレン２量体及びスチレン３量体の溶出量がきわめて少なく、かつ強度に優れた多層シート及び容器を得ることを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の条件を満たすゴム変性スチレン系樹脂組成物を主体としてなる層を最外に少なくとも１層有する多層シート及び容器が優れた強度を有し、かつスチレン２量体及びスチレン３量体の溶出量がきわめて少ないことを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち本発明は、共役ジエン系ゴム状重合体にスチレン系単量体をグラフト重合して得られるゴム変性スチレン系樹脂であって、該樹脂の分散相を形成するゴム状重合体粒子の中位径（ｄｖ）が０．３〜１．５μｍであり、かつ該樹脂のゴム状重合体粒子のゲル膨潤度ＳＩが７．０〜１３．０であるゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）２０〜１００質量部とスチレン系樹脂（Ｂ）０〜８０質量部からなるゴム変性スチレン系樹脂組成物であって、該樹脂組成物中のゴム分が１．０〜４．０質量％であり、かつ該樹脂組成物中のスチレン２量体及びスチレン３量体の含有量の合計が５０００ｐｐｍ以下であるゴム変性スチレン系樹脂組成物を主体としてなる層を少なくとも１層有することを特徴とする多層シートおよび容器に関する
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳しく説明する。本発明を構成するゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）は、ブタジエンゴムをスチレン系単量体に溶解し重合して得られる。また、スチレン系樹脂（Ｂ）はスチレン系単量体を重合して得られる。スチレン系単量体は、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等の公知のものが使用できるが、好ましくはスチレンである。スチレン系単量体は単独で使用することも混合物として使用することもできる。また、これらのスチレン系単量体と共重合可能なアクリロニトリル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル等のスチレン系単量体以外の単量体も、ゴム変性スチレン系樹脂の性能を損なわない程度、すなわちスチレン系単量体１００質量部に対し、５質量部以下なら添加して重合したものであっても良い。さらに本発明ではジビニルベンゼン等の架橋剤をスチレン系単量体１００質量部に対し、１質量部未満を添加して重合したものであっても差し支えない。
【０００７】
本発明を構成するゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）に使用する、共役ジエン系ゴム状重合体としては、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンのランダムまたはブロック共重合体、ポリイソプレン、スチレン−イソプレンのランダムまたはブロック共重合体、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴムなどが挙げられるが、特にポリブタジエン、スチレン−ブタジエンのランダムまたはブロック共重合体が好適に用いられる。また、これらは一部水素添加されていても差し支えない。
【０００８】
スチレン系単量体の重合方法としては特に制限はなく、公知の方法、例えば、塊状重合法、塊状・懸濁二段重合法、溶液重合法等により製造することができるが、有機系重合開始剤を用いたラジカル重合法が好ましい。そして、公知の技術、例えば重合反応時の攪拌速度、温度などの調整、重合開始剤、連鎖移動剤の添加等により、本発明の条件を充足するゴム変性スチレン系樹脂を得ることができる。
【０００９】
有機系重合開始剤としては、一時間半減期温度が７０〜１５０℃のものが好ましく、例えば、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルパーオキシベンゾネート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−シクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド等が挙げられる。また、連鎖移動剤としてはｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、α−メチルスチレンダイマー等が挙げられる。
【００１０】
本発明を構成するゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）中のゴム状重合体粒子の中位径（ｄｖ）は０．３〜１．８μｍであり、好ましくは０．４〜１．５μｍ、さらに好ましくは０．６〜１．３μｍである。中位径（ｄｖ）が０．３μｍ未満であると、得られる多層シート及び容器の強度が著しく低下する。また、１．５μｍを超えると、スチレン２量体及びスチレン３量体の含有量に対するスチレン２量体及びスチレン３量体のｎ−ヘプタンへの溶出量の比率が著しく増加する。なお、中位径（ｄｖ）はゴム変性スチレン系樹脂をジメチルホルムアミドに溶解させ、レーザー回折方式粒度分布測定装置（コールター社製レーザー回折方式粒子アナライザーＬＳ−２３０型）により測定して求めることができ、体積基準の粒径分布曲線の中位粒子径をもって中位径（ｄｖ）とする。
【００１１】
本発明を構成するゴム変性スチレン系樹脂中（Ａ）のゴム状重合体粒子の膨潤度ＳＩは７．０〜１３．０であり、好ましくは８．０〜１２．０、さらに好ましくは８．０〜１１．５である。７より小さくなると得られる多層シート及び容器の強度が低下する。また１３．０より大きくなると得られるスチレン２量体及びスチレン３量体の含有量に対するスチレン２量体及びスチレン３量体のｎ−ヘプタンへの溶出量の比率が増加する。
なお、ゴム状重合体粒子の膨潤度ＳＩは、樹脂組成物をトルエンに溶解し、その溶液を遠心分離して不溶分を沈降せしめ、デカンテーションにより上澄み液を除去してトルエンで膨潤した不溶分の質量Ｓを測定する。次いでトルエンで膨潤した不溶分を７０℃で１５時間真空乾燥し、２０分間デシケーター中で冷却した後、不溶分の乾燥質量Ｄを測定して次のように求めることができる。
膨潤度ＳＩ＝Ｓ／Ｄ
【００１２】
本発明を構成するゴム変性スチレン系樹脂中（Ａ）のゴム状重合体粒子のグラフト率は好ましくは１．０〜４．０であり、さらに好ましくは１．５〜３．０の範囲である。グラフト率が１．０未満であると得られる容器のスチレン２量体及びスチレン３量体の含有量に対するスチレン２量体及びスチレン３量体のｎ−ヘプタンへの溶出量の比率が増加し、４．０を越えると得られる多層シート及び容器の強度が低下する。ゴム変性スチレン系樹脂のゴム状重合体粒子のグラフト率は、ゴム変性スチレン系樹脂中のゲル分（質量％）とゴム変性スチレン系樹脂中のゴム分（質量％）から次のように求めることができる。
グラフト率＝（ゲル分−ゴム分）／ゴム分
なお、ゴム変性スチレン系樹脂中のゴム分はゴム変性スチレン系樹脂をクロロホルムに溶解させ、一定量の一塩化ヨウ素／四塩化炭素溶液を加え暗所に約１時間放置後、ヨウ化カリウム溶液を加え、過剰の一塩化ヨウ素を０．１Ｎチオ硫酸ナトリウム／エタノール水溶液で滴定し、付加した一塩化ヨウ素量から求めることができる。また、ゴム変性スチレン系樹脂中のゲル分は、質量Ｗのゴム変性スチレン系樹脂をメチルエチルケトンに５％の割合で溶解し、その溶液を遠心分離して不溶分を沈降せしめ、デカンテーションにより上澄み液を除去して不溶分を得、７０℃で１５時間真空乾燥し、２０分間デシケーター中で冷却した後、乾燥した不溶分の質量Ｇを測定して次のように求めることができる。
ゲル分（質量％）＝（Ｇ／Ｗ）×１００
【００１３】
本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物はゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）とスチレン系樹脂（Ｂ）を混合してなる。この際の混合方法については特に制約はなく、従来より公知の方法、例えば押出機等で溶融し混練する方法、ビーズまたはペレットの状態でブレンドして成形機等で溶融混練し直接成形品を得る方法等が採用できる。さらに、一方の樹脂の製造工程中に他方の樹脂を溶融して製造する方法も採用できる。また、ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）の割合は、２０〜１００質量％、好ましくは３０〜８０質量％であり、さらに好ましくは４０〜７０質量％である。ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）の割合が２０質量％未満であると、得られる多層シート及び容器の強度が著しく低下する。
【００１４】
本発明におけるゴム変性スチレン系樹脂組成物中のスチレン２量体及びスチレン３量体の含有量は５０００ｐｐｍ以下、好ましくは４０００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３５００ｐｐｍ以下である。スチレン２量体及びスチレン３量体の含有量が５０００ｐｐｍを越えると、スチレン２量体及びスチレン３量体の含有量に対するスチレン２量体及びスチレン３量体のｎ−ヘプタンへの溶出量の比率が著しく増加する。２量体及びスチレン３量体の合計量の調整は有機系重合開始剤の種類や添加量、温度等で調整できる。また真空度等の脱揮条件や注水脱揮等で調整することもできる。
【００１５】
なお、本発明におけるスチレン２量体とは１，３−ジフェニルプロパン、２，４−ジフェニル−１−ブテン、１，２−ジフェニルシクロブタンをいう。またスチレン３量体とは１−フェニル−４−（１’−フェニルエチル）テトラリン、２，４，６−トリフェニル−１−ヘキセンをいう。
【００１６】
本発明におけるゴム変性スチレン系樹脂組成物中のゴム分は１．０〜４．０質量％であり、好ましくは２．０〜４．０質量％である。ゴム分が１．０質量％未満であると得られるシート及び容器の強度が著しく低下する。また、ゴム分が４．０質量％を越えるとスチレン２量体及びスチレン３量体の含有量に対するスチレン２量体及びスチレン３量体のｎ−ヘプタンへの溶出量の比率が著しく増加する。
【００１７】
本発明のゴム変性スチレン系樹脂には、所望により高級脂肪酸、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸アミド、鉱物油、酸化防止剤、耐侯剤、帯電防止剤、難燃剤、摺動剤等公知の添加剤を添加しても良い。
【００１８】
本発明の多層シートはゴム変性スチレン系樹脂を主体としてなる層を最外に少なくとも１層有する。ゴム変性スチレン系樹脂を主体としてなる層の形状は、発泡体であっても、フィルム状であっても差し支えないが、厚さ１０〜１０００μｍのフィルムであることが最も好ましい。ゴム変性スチレン系樹脂を主体としてなる層を最外に少なくとも１層有すれば、それ以外の層は特に制限はなく公知の層が採用できるが、スチレン系樹脂の発泡シートであることが最も好ましい。また、多層シートの厚みは特に制限はないが、０．１〜１０ｍｍであることが好ましい。
【００１９】
多層シートの製造方法は公知の手法が採用できる。例えばフィードブロックを付した多層シート押出機を用いて製造する方法や、シート押出機等により製造したシートにフィルムを融着させて得る方法等が採用できる。
【００２０】
多層シートは、ゴム変性スチレン系樹脂を主体としてなる層が容器の内側となる様に成形し容器とする。成形の手法は特に制限はなく、真空成形、圧空成形等が採用できる。
【００２１】
ゴム変性スチレン系樹脂を主体としてなる層が容器の内側となる様に成形した容器について、スチレン２量体及びスチレン３量体の含有量に対するスチレン２量体及びスチレン３量体のｎ−ヘプタンへの溶出量の比率は好ましくは０．０８×１０−３以下、更に好ましくは０．０５×１０−３以下、特に好ましくは０．０３×１０−３以下である。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。最初に本発明における評価法を以下に説明する。
【００２３】
▲１▼ゴム変性スチレン系樹脂中のスチレン２量体とスチレン３量体の測定
ゴム変性スチレン系樹脂２００ｍｇを２ｍＬの１，２−ジクロロメタンに溶解し、メタノールを２ｍＬ添加してゴム変性スチレン系樹脂を析出させ、静置させたのち、上澄み液について、ヒューレットパッカード社製ガスクロマトグラフィーＨＰ−５８９０を用いて測定した。なお詳細な条件を以下に記す。
（イ）カラム：ＤＢ−１（ｈｔ）  ０．２５ｍｍ×３０ｍ  膜厚０．１ｍｍ
（ロ）インジェクション温度：２５０℃
（ハ）カラム温度：１００〜３００℃
（二）検出器温度：３００℃
（ホ）スプリット比：５０／１
（へ）内部標準物質：ｎ−エイコサン
【００２４】
▲２▼スチレン２量体及びスチレン３量体のｎ−ヘプタンへの溶出量の測定
多層シートを１７０℃のオーブンで２５秒間加熱し、口径１６０ｍｍ、底部直径１４０ｍｍ、深さ５５ｍｍの円錐台状容器をゴム変性スチレン系樹脂が内側となる様に成形した。この容器にｎ−ヘプタンを５５０ｍＬ入れ、２５℃で６０分溶出を行った溶液についてＧＣ／ＭＳ−ＳＩＭで測定した。なお詳細な条件を以下に記す。
（イ）カラム：ＤＢ−５  ０．２５ｍｍ×３０ｍ  膜厚０．２５ｍｍ
（ロ）インジェクション温度：２５０℃
（ハ）カラム温度：１２０℃（５分）→１０℃／分→２５０℃（１２分）
（二）インターフェース：２００℃
（ホ）イオン化電圧：７０ｅＶ
（へ）スプリット比：３０
【００２５】
▲３▼強度：▲２▼で得た容器を底部からテンシロン測定機を用い４００ｍｍ／分のスピードで圧縮して、容器が座屈したときの強度で示した。
【００２６】
ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−１）の重合
容積３５Ｌの攪拌翼付完全混合型反応器を第一反応器とし、容積２０Ｌのパイプ型反応器（第二反応器〜第五反応器）を４段に接続して構成したプラグフロー型反応器を上記第一反応器に直列に接続して重合工程を構成した。第一反応器での攪拌数は１１０ｒｐｍ、反応温度１２５℃に、プラグフロー型反応器での反応温度は、反応液の流れ方向に１００〜１７０℃の温度勾配がつくように調整した。スチレン９５質量部とエチルベンゼン２０質量部に１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン０．０２質量部とターシャリードデシルメルカプタン０．０２質量部と共役ジエン系ゴム状重合体として旭化成社製ポリブタジエン「ジエン３５ＡＥ」を５質量部溶解して原料溶液とした。この原料溶液を２５Ｌ／ｈｒの速度で上記重合工程の第一反応器に装入し転化率２３％まで重合した。次いで、第一反応器から連続的に抜き出された重合液を上記プラグフロー型反応器に装入し、転化率８０％まで重合した。得られた重合液を３ベント付き二軸押出機において２３０℃の加熱処理を施しながら、減圧下で未反応スチレンと溶剤のエチルベンゼン等の揮発分などを除去した後、冷却し切断してペレット形状のゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−１）を得た。得られた樹脂の物性を表１に示す。
【００２７】
ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−２）の重合
第一反応器での攪拌数を１３０ｒｐｍ、反応温度を１２８℃とし、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンの量を０．０１質量部とした以外はゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−１）と同様の方法にて、ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−２）を得た。得られた樹脂の特徴を表１に示す。
【００２８】
ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−３）の重合
第一反応器での攪拌数を１００ｒｐｍとした以外はゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−１）と同様の方法にて、ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−３）を得た。得られた樹脂の特徴を表１に示す。
【００２９】
ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−４）の重合
スチレンの量を９７質量部、ポリブタジエンの量を３質量部とした以外はゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−１）と同様の方法にて、ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−４）を得た。得られた樹脂の特徴を表１に示す。
【００３０】
ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−５）の重合
二軸押出機の温度を２５０℃とした以外はゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−１）と同様の方法にて、ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−５）を得た。得られた樹脂の特徴を表１に示す。
【００３１】
ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−６）の重合
第一反応器での攪拌数を８０ｒｐｍとした以外はゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−１）と同様の方法にて、ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−６）を得た。得られた樹脂の特徴を表１に示す。
【００３２】
ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−７）の重合
二軸押出機の温度を２１０℃とした以外はゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−１）と同様の方法にて、ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−７）を得た。得られた樹脂の特徴を表１に示す。
【００３３】
ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−８）の重合
共役ジエン系ゴム状重合体として旭化成社製スチレン−ブタジエン共重合体「アサプレン６７０Ａ」を使用し、スチレンの量を９２質量部、スチレン−ブタジエン共重合体の量を８質量とした以外はゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−３）と同様の方法にて、ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−８）を得た。得られた樹脂の特徴を表１に示す。
【００３４】
ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−９）の重合
第一反応器での攪拌数を１４０ｒｐｍとした以外はゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−８）と同様の方法にて、ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−９）を得た。得られた樹脂の特徴を表１に示す。
【００３５】
ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−１０）の重合
第一反応器での攪拌数を１４０ｒｐｍ、反応温度を１３０℃とし、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンを添加しない以外はゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−１）と同様の方法にて、ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−１０）を得た。得られた樹脂の特徴を表１に示す。
【００３６】
ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−１１）の重合
内容量８０Ｌのジャケット、撹拌機付きオートクレーブにスチレン６０．０ｋｇ、ポリブタジエン（旭化成社製「ジエン３５ＡＥ」）４．０ｋｇを投入し、２００ｒｐｍで攪拌溶解した。続いてベンゾイルパーオキサイド７０ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン３０ｇを仕込み、オートクレーブを密閉して９０℃に昇温し、５時間重合を行い予備重合液を得た。次に内容量１８０Ｌのジャケット、撹拌機付きオートクレーブに純水８０ｋｇ、第３リン酸カルシウム３００ｇ、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム１０ｇを加え、１８０ｒｐｍで撹拌した。続いて予備重合液５５ｋｇ、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチル−ヘキサノエートを１７０ｇ、ジクミルパーオキサイドを６０ｇ仕込み、オートクレーブを密閉して６０℃に昇温した。６０℃から９０℃まで１２時間かけて昇温しながら重合した後、１２０℃に昇温して２時間、さらに１３５℃に昇温して２時間保持し重合を完結させた。得られたビーズを洗浄、脱水、乾燥した後、単軸押出機を用いて、温度２１０℃で圧力１．３ｋＰａ(abs)で脱気しながら押出を行い、ペレット形状のゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−１１）を得た。得られた樹脂の特徴を表１に示す。
【００３７】
スチレン系樹脂（Ｂ−１）の重合
ポリブタジエンを添加しない以外はゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−１）と同様の重合方法にてスチレン系樹脂（Ｂ−１）を得た。得られたスチレン系樹脂のスチレン２量体と３量体の含有量の合計は２９００ｐｐｍであった。
【００３８】
スチレン系樹脂（Ｂ−２）の重合
内容量１８０Ｌのジャケット、撹拌機付きオートクレーブに純水８０ｋｇ、第３リン酸カルシウム３００ｇ、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム１０ｇを加え、１８０ｒｐｍで撹拌した。続いてスチレン８０ｋｇ、過酸化ベンゾイルを２００ｇ、ｔ−ブチルパーオキシベンゾネート６４ｇを仕込み、オートクレーブを密閉して、８７℃に昇温して８時間重合を行ったのち、さらに１３０℃に昇温して３時間保持し、重合を完結させた。得られたビーズを洗浄、脱水、乾燥した後、単軸押出機を用いて、温度２１０℃で圧力１．３ｋＰａ(abs)で脱気しながら押出を行い、ペレット形状のスチレン系樹脂（Ｂ−２）を得た。得られたスチレン系樹脂のスチレン２量体と３量体の含有量の合計は９５０ｐｐｍであった。
【００３９】
実施例１〜実施例１０
東洋スチレン社製ポリスチレン「ＨＲＭ２６」を１００質量部に対して核剤としてタルクを０．０５質量部、発泡剤としてブタンガスを３質量部使用し、サーキュレーターダイを付したタンデム型押出機にて押し出すことにより厚み２ｍｍ、発泡倍率１０倍の発泡シートを得た。次にゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）とスチレン系樹脂（Ｂ）を表２に示す割合でブレンドした後、Ｔダイを付した押出機で溶融混練し、厚さ７５μｍのフィルムを押し出しながら上記発泡シートに積層し、多層シートを得た。得られた多層シートの評価結果を表２に示す。
【００４０】
比較例１〜比較例７
実施例と同様の方法にて、多層シートを得た。得られた多層シートの評価結果を表３に示す。
【００４１】
【表１】
0004081289.tif 000002
【００４２】
【表２】
0004081289.tif 000003
【００４３】
【表３】
0004081289.tif 000004
【００４４】
表２，３より、比較例で得られた多層シート及び容器は、スチレン２量体及びスチレン３量体の含有量に対するスチレン２量体及びスチレン３量体のｎ−ヘプタンへの溶出量の比率が著しく大きいものであったり、強度が劣るものであったりしていることが分かる。
【００４５】
【発明の効果】
以上の通り、本発明の多層シート及び容器はスチレン２量体及びスチレン３量体の溶出量がきわめて少なく、かつ強度に優れており、食品容器等に最適である。