(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙支持体上に少なくとも１層以上の顔料とバインダーからなるインク受理層を有し、少なくとも色材顔料、アニオン系分散剤、水を含んでなる顔料インクの液滴がインクジェット記録装置より吐出された際にこれを記録するインクジェット記録用紙において、該インク受理層が塩化マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸カリウムアルミニウムから選ばれる少なくとも１種以上の水溶性多価金属塩を含有し、インク受理層の最表層の顔料がコロイド粒子からなることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項２】
該水溶性多価金属塩が、インク受理層中に０．１g/ｍ2以上含有することを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクを用いて記録するインクジェット記録用紙に関するものであり、特に顔料インクの記録に適したインクジェット記録用紙に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、インクジェットプリンターやプロッターの目ざましい進歩により、フルカラーでしかも高精細な画像が容易に得られるようになってきた。
【０００３】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の記録シートに付着させ、画像・文字等の記録を行なうものである。インクジェットプリンターやプロッターはコンピューターにより作成した文字や各種図形等の画像情報のハードコピー作成装置として、種々の用途に於いて近年急速に普及している。特に多色インクジェット方式により形成されるカラー画像は製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較しても遜色のない記録を得ることが可能であり、更に作成部数が少ない用途に於いては、印刷技術や写真技術によるよりも安価で済むことから広く応用されつつある。
【０００４】
さらに、用途の多様化に伴い、大判のポスターやＰＯＰアート、製図用途に使用されることが多くなってきている。これら用途ではインクジェットの高鮮鋭性を活かせ、色彩性も優れていることから、良好な画像を得ることが可能であり、宣伝効果が大きいものとなる。これらへの適用はパーソナルコンピュータレベルで、鮮鋭性や色彩性といった画像再現性や色再現性に優れた画像を簡単に得ることが可能であるためであり、インクジェット記録用紙を多用する理由ともなっている。
【０００５】
これらインクジェット記録装置の高性能化や用途の多様化により、インクジェット記録に対するニーズは高まっており、その結果記録装置或いは用紙に求められる特性も要求もかなり高度になってきている。例えば、大判ポスターやＰＯＰアート、また写真画像を出力する用途の場合、その用途が屋内外の展示や個人の記録保存といったものであるため、従来以上に画像の耐候性、画像保存性が求められるようになっている。このような要望に対し、インク及び用紙の改良が進んでおり、従来よりはかなり良好な保存性が得られるようになってきている。しかしながら、特に耐光性に関しては未だ銀塩写真のレベルには到達しておらず、要求が満たされていないのが現状である。
【０００６】
このような要求を満たすために、最近では顔料タイプのインクが使用されるようになってきている。顔料インクは光劣化も少なく、水によって再溶解しないため、染料タイプのインクよりも耐候性、画像保存性が向上することが知られている。しかし、インクに用いられる色材顔料は染料と異なり溶媒に不溶である。よって色材顔料を安定に分散させる必要があり、インク中の色材顔料の比率を容易に上げられない。また、染料のように着色効率が高くなく、鮮明な発色を得にくい。よって画像形成に使用されるインク量は染料インクに比べて多くなる傾向にある。特にインク量の多い重色部間では境界滲み（ブリーディング）が発生しやすい。
【０００７】
そのため、用紙に対する要求も必然的に高まってきている。顔料インクの吸収性を向上させる方法として、支持体上に塗工するインク受理層を厚くすることが考えられる。この方法でインク吸収性は改善されるが、インクが原紙方向に深く浸透するため、発色性が低下する。前述したように顔料インクの場合、染料インクと比較して鮮明な発色を得にくいため、インクが深く浸透すると発色性は著しく低下してしまう。
【０００８】
発色性向上のために、染料インク同様インク定着剤と呼ばれるカチオン性ポリマーを使用することも考えられるが、染料インクの場合とは異なり、十分な定着効果を得られず、結果として良好な発色性を得ることは難しい。
【０００９】
また、インク受理層表面を平滑或いは鏡面処理し、光沢が付与されたインクジェット記録用紙に顔料インクで印字した場合、その表面平滑性のため顔料がインク受理層中に入り込めず表面に残存する現象が発生する。結果として印字部分を触った場合に顔料がこすれ落ち、印字画像が乱れることとなる。
【００１０】
このような光沢が付与されたインクジェット記録用紙の顔料インク定着性を向上させる方法として、用紙の表面処理が考えられる。具体的には、表面に凹凸を設けたり、ポリマー等を用いたインク定着層を塗工する方法である。しかしながらこれら方法では、インク吸収性や表面光沢の低下といった問題が発生する。よって有効な手段とは言い難く、上述したような課題すべてを満足する品質を得ることは難しかった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、顔料インクで印字した際の発色性・インク吸収性・ブリーディングが良好で、印字後の顔料インク定着性の良好なインクジェット記録用紙を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明のインクジェット記録用紙は紙支持体上に少なくとも１層以上の顔料とバインダーからなるインク受理層を有し、少なくとも色材顔料、アニオン系分散剤、水を含んでなる顔料インクの液滴がインクジェット記録装置より吐出された際にこれを記録するインクジェット記録用紙において、該インク受理層が塩化マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸カリウムアルミニウムから選ばれる少なくとも１種以上の水溶性多価金属塩を含有し、インク受理層の最表層の顔料がコロイド粒子からなることを特徴とするインクジェット記録用紙である。
【００１４】
更に、水溶性多価金属塩が、インク受理層中に０．１g/ｍ2以上含有することでその効果は確実なものとなる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のインクジェット記録シートを詳細に説明する。
【００１６】
本発明者らは、顔料インク適性を向上させる方法として、顔料インクの溶媒分を顔料成分と分離し、色材顔料をインク受理層表面近傍に分布させ、溶媒分を下層に浸透させることで、吸収性と発色性の両立が可能であると考えた。また、色材顔料成分または分散剤に何らかの物質を作用させ、これらを固着させることでインク定着性が向上すると考えた。
【００１７】
そこで本発明者らは顔料インクの色材顔料あるいは分散剤に作用してこれを凝集、固着し、色材顔料成分と溶媒分を濾別する手法及び物質に関し鋭意検討した結果、特定の水溶性多価金属塩（以下、単に多価金属塩とする）をインク受理層に含有せしめることで、顔料インクの吸収性や発色性、ブリーディング及びインク定着性が飛躍的に向上した、顔料インクの記録に適したインクジェット記録用紙を作製できることを見いだした。
【００１８】
本発明のインクジェット記録用紙による顔料インク適性の改善は、インク受理層中に含有する多価金属塩が、顔料インク中の顔料分散剤に作用することで、顔料成分を塗層表面近傍に定着させ、インク溶媒分と濾別し、濾別された溶媒分を下層が吸収することにより示される。
【００１９】
本発明において、該多価金属塩が有効に作用するインクは少なくとも色材顔料、アニオン系分散剤、水を含んでなる顔料インクである。本発明者らが多価金属塩の作用に関して鋭意検討した結果、ノニオン或いはカチオン系分散剤を使用した顔料インクに対しては該多価金属塩のインク凝集効果が認められず、アニオン系分散剤のみに作用することが確認された。このことからも、上述した多価金属塩の作用が裏付けられ、この作用が顔料インクの定着・発色性向上と吸収性を両立させていると考えられる。
【００２０】
インクの定着性・発色性を向上させる方法として、カチオン性のインク定着剤適用が考えられる。しかしながら顔料インクに対しては、染料インクへ作用する場合と異なりその効果は余り高くない。また、インクの吸収性を向上させる方法としてインク受理層を厚く設ける事が考えられるが、吸収性向上に伴うインク自体の受理層中への吸収が発生し、鮮明な発色が得られなくなり、受理層自体の強度低下も発生する。これらの点から、顔料インクに対する多価金属塩の適用は有効な手段であるといえる。
【００２１】
本発明はインク受理層に多価金属塩を含有する。塩化マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸カリウムアルミニウムから選ばれる少なくとも１種以上の多価金属塩であれば特に問題なく使用できるが、これがＮａやＫといった１価金属塩の場合、顔料インクへの作用が低く、多価金属塩と同等の効果を引き出すためには多量に使用する必要があり、結果として塗液の特性やインクジェット記録用紙としての特性に影響をもたらすため現実的でない。
【００２２】
更に本発明者らは、多価金属塩の効果を良好に発現させるために必要とされる量についても検討を行った。その結果、該多価金属塩が、インク受理層中或いは表面に０．１g/ｍ2以上含有させることで顔料インクに対する効果を安定して発現させることが出来ることを見いだした。更に該多価金属塩を０．２５g/ｍ2以上含有させることで、発色性やインク吸収性、顔料定着性の向上が確実なものとなるためより好ましい。ここで、該多価金属塩が０．１g/ｍ2未満であると顔料インクに対する作用が弱く、発色性やインク吸収性の悪化が生ずる。
【００２３】
また該多価金属塩を３．０g/ｍ2以上添加すると、顔料インク中の色材顔料が塗工層表面で強く凝集し、インクの吸収性、定着性を悪化させる場合がある。よって該多価金属塩の含有量は０．１g/ｍ2以上３．０g/ｍ2未満が好ましい。
【００２４】
本発明において、多価金属塩は、インク受理層中に最初から含有させてもかまわないし、該多価金属塩を含まないインク受理層を塗工した後で該受理層表面を該多価金属塩溶液或いは該多価金属塩を含む塗工液にて処理してもその効果に変わりはない。
【００２５】
本発明において適用される多価金属塩は、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸カリウムアルミニウムが挙げられる。これら多価金属塩は結晶水が付加した状態で安定に存在する場合があるが、このような結晶水が存在してもその効果に影響はない。また、これら多価金属塩は、単独で使用しても２種以上を併用してもかまわない。この場合、異なる多価金属塩同士でも良いし、同金属の硫酸塩と塩化物のような組合せでもかまわない。これら多価金属塩中でも塩化マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸カリウムアルミニウムの多価金属塩は他の多価金属塩と比較して、人体への危険度、毒性が低いもの、水溶液が呈色を示さないものが多く、顔料インクに対する作用が高く添加量も少量で済むこと、塗液粘度などの液特性への影響が少ないことから特に好ましい。
【００２６】
本発明で云う顔料インクとは、下記の色材顔料、アニオン系分散剤、水を含む溶媒、その他の添加剤からなる記録液体である。
【００２７】
本発明において適用対象としている顔料インクの色材顔料とは、どのような顔料でも良く、無機及び有機顔料のいずれでも良い。例えばチタンブラック、チタニウムイエロー、カーボンブラック、鉄黒、酸化亜鉛、酸化コバルト、酸化珪素、水酸化アルミニウム、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、アントラキノン顔料、チオインジゴ顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料等の色材顔料を使用したインクであれば良い。特にインクジェット記録において一般的に使用される４原色（ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー）に用いられる色材顔料は、例えばブラックインクとしては、C.I.PigmentBlack7等、シアンインクとしては、C.I.PigmentBlue1、C.I.PigmentBlue2、C.I.PigmentBlue15:3、C.I.PigmentBlue16等、マゼンタインクとしては、C.I.PigmentRed5、C.I.PigmentRed48:2、C.I.PigmentRed57:1、C.I.PigmentRed112、C.I.PigmentRed122、C.I.PigmentVioret19等、イエローインクとしては、C.I.PigmentYellow1、C.I.PigmentYellow3、C.I.PigmentYellow13、C.I.PigmentYellow74、C.I.PigmentYellow83、C.I.PigmentYellow128等が代表例であるが、水性インクを形成し得る色材顔料であれば特に限定されない。
【００２８】
また本発明において使用されるインクには、上記の顔料を分散させるために用いられている分散剤は、アニオン系分散剤である。アニオン系分散剤が１種あるいは数種類使用されている場合、またはノニオン系分散剤と併用されている場合でも本発明の効果は得られる。アニオン系分散剤の例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルフェートアンモニウム塩、Ｎ-メチル−Ｎ−オレオイルタウレートナトリウム、ポリオキシフォスフォニウム塩、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体等の界面活性剤または高分子分散剤が挙げられる。
【００２９】
インクの溶媒としては、例えば水および水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、 sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール、イソブチルアルコールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類；アセトン、ジアセトンアルコールなどのケトンまたはケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2,6 −ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコールなどのアルキレン基が２〜６個のアルキレングリコール類；グリセリン、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテル類などが挙げられる。これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコールなどの多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましい。
【００３０】
その他の添加剤としては、例えば、ＰＨ調節剤、金属封鎖剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤、および防錆剤などが挙げられる。
【００３１】
本発明におけるインク受理層とは、多孔質顔料、無機及び有機微粒子顔料といった各種顔料、バインダー、その他添加剤及び多価金属塩から構成される。特に、インクジェット記録用紙として大量のインクを吸収する必要性から、多孔質顔料を主体として形成されている。
【００３２】
本発明のインク受理層に含有される多孔質顔料とは、例えば合成シリカ（コロイダルシリカ、湿式法非晶質シリカ、気相法非晶質シリカ）、アルミナ（気相法アルミナ、γアルミナ）或はアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、擬ベーマイト等）で、超微粒の一次粒子あるいはこれらが凝集した粒子径０．０１μｍ〜２０μｍの二次粒子を指し、塗工層を形成した時、一次粒子間の空隙が多数構成されて多孔質となる顔料をいう。これらの顔料を１種以上用いることができる。
【００３３】
本発明に用いられる多孔質顔料を含む塗工層には、他の無機あるいは有機の微粒子を配合することも出来る。また、バインダーを含有することも好ましい。
【００３４】
無機あるいは有機の微粒子としては、従来公知の各種顔料を用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化マグネシウムなどの白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン微粒子、マイクロカプセル、尿素樹脂微粒子、メラミン樹脂微粒子などの有機顔料などが挙げられる。
【００３５】
また、バインダーとしては、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコールまたはその誘導体；ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス；アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体または共重合体などのアクリル系重合体などのアクリル系重合体ラテックス；エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス；或はこれら各種重合体のカルボキシ基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂などの水性接着剤；ポリメチルメタクリレートなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの重合体または共重合体樹脂；ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂系接着剤などを挙げることができる。
【００３６】
バインダーの配合量としては、多孔質顔料及び必要ならその他の顔料との総和１００重量部に対して、３〜７０重量部、好ましくは、５〜５０重量部であり、３重量部未満ではインク受理層の塗層強度が不足するし、７０重量部を超えるとインク吸収性が低下する。
【００３７】
本発明において、インク受理層の塗工量は特に限定されるものではないが、あまり少ないとノンコートタイプインクジェット記録用紙と同様にインクの吸収性は良いものの、画像濃度・色彩性・鮮明性が低く、インクが原紙の面方向に拡散して、鳥の羽状にギザギザしたフェザリングと呼ばれるドット形状の悪化が発生し、良好な品質の画像が得られない。また、あまり塗工量が多いと、塗工又は含浸後の乾燥工程における乾燥負荷が高まり、塗工又は含浸速度の低下に伴う生産性の低下ばかりでなく、高負荷での乾燥では、インク受理層を構成する塗被組成物中のバインダーが、蒸発する溶媒と共にインク受理層表面に移動して、その表面の空隙量を低下させるために、記録時に地汚れなどの発生がある。該塗工量の範囲は１〜３０g/m2、より好ましくは４〜２０g/m2である。
【００３８】
塗工量の多いインク受理層で生じる問題は、要求される品質に合わせて、インク受理層を複数に分けて設けることも可能であり、１層当たりのインク受理層の塗工量は塗被組成物の濃度や乾燥工程の能力に影響されるが、望ましくは、１〜３０g/m2さらに好ましくは４〜２０g/m2である。
【００３９】
又、光沢を有するインクジェット記録シートについても上述のインク受理層と同じように、要求される品質に合わせた塗工量を設定すればよい。本発明で云う光沢を有するインクジェット記録シートとは、原紙上にインク受理層を設けスーパーカレンダー、ソフトカレンダー、ＴＧカレンダー等でカレンダー処理したもの或いはキャスト処理したもの、最表層にコロイダルシリカやアルミナゾル等のコロイド粒子を塗工したもの或いはこれらをカレンダー処理、キャスト処理したもの、フィルムや工程紙上にインク受理層を予め塗工し、原紙或いは原紙に塗工層を設けた基材と貼り合わせたもの等、原紙を基材とし、表層に光沢を有するものを指す。
【００４０】
更に、インク受理層には、添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを適宜配合することもできる。
【００４１】
本発明のインクジェット記録シートに於いては、インク受理層を多層構成とし表面に光沢を発現する層を設けることも出来る。
【００４２】
本発明に於ける、インク受理層を設ける方法としては、オンマシンコーター、オフマシンコーターのいずれでも良い。例えば、従来公知のエアーナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、キャストコーター、サイズプレスなどの各種装置をオンマシン或いはオフマシンで用いることができる。また、塗工後には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を用いて仕上げることも可能である。
【００４３】
本発明で使用される支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰなどの機械パルプ、ＤＩＰなどの古紙パルプなどの木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バインダーおよびサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤などの各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの各種装置で製造された原紙、更に原紙に、澱粉、ポリビニルアルコールなどでのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙などの塗工紙も含まれる。この様な原紙および塗工紙に、そのまま本発明に係る塗層を設けても良いし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を使用しても良い。
【００４４】
また、支持体を挟んだインク受理層の反対面には、カール適性を付与するために、バックコート層を塗工することも可能であり、その際の顔料としては、前述した無機或いは有機顔料が使用できるが、特に平板状顔料や加水ハロイサイトが好ましい。
【００４５】
【実施例】
以下に、本発明の実施例をあげて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。又、実施例に於いて示す「部」および「％」は、特に明示しない限り重量部及び重量％を示す。
【００４６】
＜原紙の作製＞
濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＬＢＫＰ７０部、濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＮＢＫＰ３０部から成る木材パルプ１００部に、軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カルシウム／タルクの比率が３０／３５／３５の顔料５部、市販アルキルケテンダイマー０．１部、市販カチオン系アクリルアミド０．０３部、市販カチオン化澱粉１．０部、硫酸バンド０．５部を調成後、長網抄紙機を用いて坪量１０５ｇ／m2で抄造し、市販酸化澱粉をインクラインドサイズプレスで乾燥付着量５g/m2とさせて乾燥して原紙を得た。
【００４７】
＜インク受理層Ａ用塗被組成物＞
インク受理層Ａの塗被組成物は、合成非晶質シリカ（ファインシールＸ３７Ｂ：トクヤマ社製）１００部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ株式会社製）３０部、カチオン性染料定着剤（スミレーズレジン１００１：住友化学工業株式会社製）２０部を混合し、固形分濃度１３％に調整して得た。
【００４８】
＜インク受理層Ｂ用塗被組成物＞
インク受理層Ｂは光沢を発現するインク受理層であり、インク受理層Ａ上に積層する事を基本としている。該インク受理層Ｂの塗被組成物は、コロイダルシリカ（スノーテックスＸＬ：日産化学株式会社製）１００部、変性アクリルエマルジョン（モビニール８０２０：ヘキスト合成株式会社製）１５部、アルカリ溶解したカゼイン（ニュージランド製）１０部を混合し、固形分濃度２０％に調整して得た。
【００４９】
＜インク受理層Ｃ用塗被組成物＞
インク受理層Ｃもインク受理層Ｂ同様、光沢を発現するインク受理層であり、インク受理層Ａ上に積層する事を基本としている。該インク受理層Ｃの塗被組成物は、アルミナゾル（カタロイドＡＳ−３：触媒化成株式会社製）５０部、コロイダルシリカ（スノーテックスＡＫ：日産化学株式会社製）５０部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７：クラレ株式会社製）１０部を混合し、固形分１５％に調整して得た。
【００５０】
参考例１
インク受理層Ａ塗被組成物を混合する際に、硫酸マグネシウムを１部添加した後、固形分濃度１５％に調整して、エアナイフコーターで乾燥塗工量１０g/ｍ2となるように原紙上に塗布、乾燥した。次いでインク受理層をスーパーカレンダー処理して参考例１のインクジェット記録用紙を作製した。
【００５１】
参考例２
参考例１において、硫酸マグネシウム１部を塩化マグネシウム２部に代えた以外は実施例１と全く同様にして参考例２のインクジェット記録用紙を作製した。
【００５２】
参考例３
参考例１において、硫酸マグネシウム１部を塩化亜鉛５部に代えた以外は実施例１と全く同様にして参考例３のインクジェット記録用紙を作製した。
【００５３】
参考例４
参考例１において、硫酸マグネシウム１部を硫酸カリウムアルミニウムを５部に代えた以外は参考例１と全く同様にして参考例４のインクジェット記録用紙を作製した。
【００５４】
比較例１
参考例１において、硫酸マグネシウム１部を硫酸ナトリウム８部に代えた以外は参考例１と全く同様にして比較例１のインクジェット記録用紙を作製した。
【００５５】
比較例２
参考例１において、硫酸マグネシウム１部を硫酸カリウムを１０部に代えた以外は参考例１と全く同様にして比較例２のインクジェット記録用紙を作製した。
【００５６】
比較例３
参考例１において、硫酸マグネシウムを全く添加しなかった以外は参考例１と全く同様にして比較例３のインクジェット記録用紙を作製した。
【００５７】
参考例５
比較例３において、スーパーカレンダー処理をする前に、インク受理層上に塩化マグネシウムを乾燥塗工量で２ｇ／ｍ2塗工後、スーパーカレンダー処理を施し、参考例５のインクジェット記録用紙を作製した。
【００５８】
参考例６
参考例５において、塩化マグネシウムに代えて硫酸銅を乾燥塗工量で１ｇ／ｍ2塗工した以外は参考例５と同様にして参考例６のインクジェット記録用紙を作製した。
【００５９】
参考例７
インク受理層Ｂ塗被組成物を参考例１のインク受理層上にエアナイフコーターを用いて乾燥塗工量１０g/ｍ2となるように塗工後、スーパーカレンダー処理を施し、参考例７のインクジェット記録用紙を作製した。
【００６０】
実施例１
インク受理層Ｂ塗被組成物を参考例５のインク受理層上にエアナイフコーターを用いて乾燥塗工量１０g/ｍ2となるように塗工後、スーパーカレンダー処理を施し、実施例１のインクジェット記録用紙を作製した。
【００６１】
実施例２
インク受理層Ｃ塗被組成物を参考例２のインク受理層上にエアナイフコーターを用いて乾燥塗工量１０g/ｍ2となるように塗工後、スーパーカレンダー処理を施し、実施例２のインクジェット記録用紙を作製した。
【００６２】
実施例３
インク受理層Ｃ塗被組成物を参考例５のインク受理層上にエアナイフコーターを用いて乾燥塗工量１０g/ｍ2となるように塗工後、スーパーカレンダー処理を施し、実施例３のインクジェット記録用紙を作製した。
【００６３】
比較例４
比較例３においてスーパーカレンダー処理をする前に、インク受理層上にインク受理層Ｂ塗被組成物をエアナイフコーターを用いて乾燥塗工量１０g/ｍ2となるように塗工後、スーパーカレンダー処理を施し、比較例４のインクジェット記録用紙を作製した。
【００６４】
参考例８
比較例４においてスーパーカレンダー処理をする前に、インク受理層上にさらに酢酸マグネシウムを乾燥塗工量３ｇ/ｍ2塗工後、スーパーカレンダー処理を施し、参考例８のインクジェット記録用紙を作製した。
【００６５】
比較例５
比較例３においてスーパーカレンダー処理をする前に、インク受理層上にインク受理層Ｃ塗被組成物をエアナイフコーターを用いて乾燥塗工量１０g/ｍ2となるように塗工後、スーパーカレンダー処理を施し、比較例５のインクジェット記録用紙を作製した。
【００６６】
実施例４
比較例５においてスーパーカレンダー処理をする前に、インク受理層上にさらに塩化亜鉛を乾燥塗工量１ｇ/ｍ2塗工後、スーパーカレンダー処理を施し、実施例４のインクジェット記録用紙を作製した。
【００６７】
実施例５
比較例５において、インク受理層Ｃ塗被組成物を混合する際に塩化マグネシウム３部を添加した以外は比較例５と同様にして、実施例５のインクジェット記録用紙を作製した。
【００６８】
実施例６
参考例２においてスーパーカレンダー処理をする前に、インク受理層Ｃ塗被組成物を混合する際に塩化マグネシウムを３部添加し、固形分濃度１５％に調整して、エアナイフコーターを用いて乾燥塗工量１０g/ｍ2となるように塗工後、スーパーカレンダー処理を施し、実施例６のインクジェット記録用紙を作製した。
【００６９】
実施例７
実施例６において、スーパーカレンダー処理ではなく、キャスト処理を施した以外は実施例６と同様にして実施例７のインクジェット記録用紙を作製した。
【００７０】
比較例６
比較例５において、スーパーカレンダー処理ではなく、キャスト処理を施した以外は比較例５と同様にして、比較例６のインクジェット記録用紙を作製した。
【００７１】
比較例７
参考例７において、酢酸マグネシウムを硫酸ナトリウムに代え、乾燥塗工量を２g/ｍ2とした以外は参考例７と同様にして、比較例７のインクジェット記録用紙を作製した。
【００７２】
比較例８
実施例４において、塩化亜鉛を塩化ナトリウムに代え、乾燥塗工量を３g/ｍ2とした以外は実施例４と同様にして、比較例８のインクジェット記録用紙を作製した。
【００７３】
比較例９
実施例６において、塩化マグネシウム３部を塩化ナトリウム１０部に代えた以外は実施例６と同様にして比較例９のインクジェット記録用紙を作製した。
【００７４】
実施例１〜７、参考例１〜８、及び比較例１〜９は、以下に示す方法により評価を行った。
【００７５】
＜印字＞
ヒューレットパッカード社製インクジェットプリンター（ＤｅｓｉｇｎＪｅｔ２５００ＣＰ、ＵＶインク）を用い、作製したインクジェット記録シートにブラック（Ｂｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各単色及び、ブラックインクを除く他の３色インクで形成されるレッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）の重色、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローで形成される４重色の計８色のベタパターンを、２ｃｍ×２ｃｍで横一列に隣接して記録するという方法でベタ印字を行い、これを吸収性・発色性・ブリーディング及びインク定着性の評価に用いた。
【００７６】
１）吸収性
各色の２ｃｍ×２ｃｍ四方ベタ印字部について、印字後２４時間経過後に各色の境界の滲みとベタ印字部の印字むらについて、以下の基準で目視評価した。
◎：各色の境界の滲み及びベタ印字部の印字むらが全く見られない。
○：４重色部分で若干のベタ印字部ムラが見られる。
△：重色において境界の滲みもしくはベタ印字部の印字むらのどちらかが見られる。
×：単色においても境界の滲みもしくはベタ印字部の印字むらのどちらかが見られる。
【００７７】
２）発色性
明度指数Ｌ*、知覚色度指数ａ*及びｂ*は、ＪＩＳ−Ｚ８７２２−１９９５に 準じて、色彩色差計（ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ：ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）を使用して、得られたインクジェット記録用紙のブラック及び４重色以外を測定し、各色の測定値を色の彩度Ｃ*を表す数式１より算出される数値をもちい、数式２で表される各色の彩度の合計Ｃ*totalにより評価を行った。
【００７８】
【数１】
Ｃ*＝｛（ａ*）2＋（ｂ*）2｝0.5
【００７９】
【数２】
Ｃ*total＝Ｃ*C＋Ｃ*M＋Ｃ*Y＋Ｃ*R＋Ｃ*G＋Ｃ*B
【００８０】
彩度Ｃ*は各色の鮮やかさを示す指標であり、各色の彩度Ｃ*の合計Ｃ*total値は、４００以上が好ましい。この値よりも低い場合には色が不鮮明となり、発色性が低下するため好ましくない。
【００８１】
３）重色部（Ｒｅｄ／Ｇｒｅｅｎ）間のブリーディング
印字部の重色部Ｒ／Ｇでの境界の滲みを目視により、以下の基準により評価を行った。
○：全く問題のないもの
△：わずかにブリーディングが見られるが、実用上問題のないもの
×：滲みがひどく実用上問題があるもの
ここで○及び△は実用上問題なく使用でき、×は使用不可能なレベルである。
【００８２】
このブリーディングの評価では、インク量の多い重色部での顔料インクの定着性が確認できる。このブリーディングが悪い場合には、重色部の境界において定着性の低さから顔料インクが混ざり、滲みとなって現れるため好ましくない。
【００８３】
４）インク定着性
Ｂｋ印字部を指で擦過し、色材顔料のインクジェット記録用紙表面への定着性を目視により、以下の基準により評価を行った。
◎：色材顔料が全く落ちないもの
○：色材顔料がわずかに擦れ落ちるもの
△：色材顔料が擦れ落ち、下地がうっすらと見えるもの
×：色材顔料が完全に落ちて、下地がきれいに露出するもの
ここで◎〜△は使用可能であり、×は使用不可能なレベルである。
【００８４】
【表１】
0004050475.tif 000002
【００８５】
表１から、多価金属塩を含有する実施例１〜７のインクジェット記録用紙は、良好なインク吸収性・発色性・ブリーディング・インク定着性を示すことが判る。また、何れのインク受理層に適用してもその効果に変わりはない。特に多価金属塩含有量が０．１g/ｍ2を超える実施例２〜７はインク吸収性及び発色性が特に向上していることが判り、顔料インク適性に優れていると云える。多価金属塩を含まない比較例３及び４〜６では、使用した場合と比較して明らかに顔料インクに対する適性が乏しいことが判る。また、１価金属塩を使用した比較例１、２及び７〜９では、多価金属塩を含まない場合と比較すると若干特性は改善されているものの、十分なレベルには達していない。
【００８６】
【発明の効果】
以上説明した様に、本発明を実施することにより顔料インクの吸収性、発色性、ブリーディング及び顔料インク定着性に優れたインクジェット記録用紙を提供することが可能となる。