(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機銀塩塊状物の全質量に対する含水率が６７質量％以上８０質量％以下であり、複数の孔を有するスクリーンと、且つ該スクリーン内にスクリーンの形状に沿って回転可能なインペラーを有する解砕機で解砕することを特徴とする有機銀塩粒状組成物の製造方法。
【請求項２】
スクリーンが逆円錐形であることを特徴とする請求項１記載の有機銀塩粒状組成物の製造方法。
【請求項３】
インペラーが円錐状の基体上に具備されたことを特徴とする請求項２記載の有機銀塩粒状組成物の製造方法。
【請求項４】
インペラーの周速度が０より大きく３０ｍ／ｓ以下であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項記載の有機銀塩粒状組成物の製造方法。
【請求項５】
有機銀塩組成物の脱塩及び脱水後に得られた有機銀塩塊状物を解砕することを特徴とする請求項１〜４の何れか１項記載の有機銀塩粒状組成物の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項記載の有機銀塩粒状組成物の製造方法により得られた有機銀塩粒状組成物を、流動層方式により乾燥することを特徴とする有機銀塩組成物の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜５の何れか１項記載の有機銀塩粒状組成物の製造方法により得られた有機銀塩粒状組成物又は請求項６記載の有機銀塩組成物の製造方法により得られた有機銀塩組成物を用いて塗布液を調製し、支持体上に塗布して形成されたことを特徴とする熱現像感光材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は有機銀塩組成物の製造方法に関するものであり、更には該製造方法を用いて製造された有機銀塩組成物を含有する熱現像感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
熱現像感光材料としては、ドライシルバーといわれる有機銀塩を含有する白黒熱現像感光材料が良く知られており、米国特許第５，３４３，０４３号、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  １７０２９号等、多くの特許及び参考文献が挙げられる。
【０００３】
この熱現像感光材料に塗設される画像形成層には、有機銀塩粒子が含有されている。通常この有機銀塩粒子は水系の母液中で形成され、多くの場合予め形成されたハロゲン化銀粒子とここで混合される。最も一般的な製造過程の概略としては、この後乾燥過程を経てドライ粉末を形成し、有機溶媒及び／またはバインダー中で分散され、調液の後、支持体に塗布される。
【０００４】
熱現像感光材料に用いる銀供給体としての有機銀塩の調製法は、様々な方法が公知となっている。例えば、特開昭４９−９３３１０号、特開昭４９−９４６１９号、及び特開昭５３−６８７０２号のような水と水難溶性溶媒の共存液中にて有機銀塩を調製する方法、特開昭５３−３１６１１号、特開昭５４−４１１７号、及び特開昭５４−４６７０９号のような、水溶液中にて有機銀塩を調製する方法、特開昭５７−１８６７４５号、特開昭４７−９４３２号及び米国特許第３，７００，４５８号に記載のような、有機溶媒中で有機銀塩を調製する方法等がある。
【０００５】
これらのうち、近年は水溶液中で有機銀塩を調製する方法が一般的となっている。そして、特開平８−２３４３５８号では副生した硝酸アルカリの除去に限外濾過膜を使う方法が開示されている。又、本発明者らは、特願平１０−２５５０６３号において限外濾過に代わってマイクロフィルターをクロスフロー方式で用いる方法を提案した。
【０００６】
また、有機酸のアルカリ塩の水溶液又は懸濁液に硝酸銀を添加して有機銀塩分散物を得、有機銀塩を浮上分離させることにより水相から分離し、水相を除去することにより、副生する塩（硝酸アルカリ）を除去する脱塩方法もある。
【０００７】
また、本発明者らは、特願平１０−３５７４６６号においては、脱塩された有機銀塩分散物を効率良く脱水して乾燥負荷を軽減し、乾燥時間を短縮し、その後用いる熱現像感光材料の写真性能を改良する方法として、遠心脱水方式或いはプレス脱水方式で脱水処理することを提案した。
【０００８】
このようにして得られた有機銀塩組成物の含水率は、〔（ウェット質量−ドライ質量）／ウェット質量〕×１００で表すと、その脱水方法により、５０質量％〜９０質量％程度とバラツキがあり、粘ちょう状態のものから塊状のものまで種々バラツキがある。この様なウエットケーキをある程度の大きさにほぐした後、そのまま次の塗布液調製工程に移行する場合と、一度乾燥して有機銀塩のドライ粉末とした後、有機溶剤等を用いて、バインダーと共に分散して塗布液とする方法がある。
【０００９】
何れにせよ、この様な含水率の高い有機銀塩塊状物を取り扱うには、手間の掛かるものであり、何らかの取り扱い易い形態やその手段が無いものかと種々検討してきたものである。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
即ち、本発明の目的は、含水率の高い有機銀塩塊状物をより取り扱い易い形状へ変換する製造方法の提供であり、それと共に写真性能が安定した熱現像感光材料を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記課題は、下記の構成により解決することができた。
【００１２】
１）有機銀塩塊状物の全質量に対する含水率が６７質量％以上８０質量％以下であり、複数の孔を有するスクリーンと、且つ該スクリーン内にスクリーンの形状に沿って回転可能なインペラーを有する解砕機で解砕することを特徴とする有機銀塩粒状組成物の製造方法。
【００１４】
２）スクリーンが逆円錐形であることを特徴とする１）記載の有機銀塩粒状組成物の製造方法。
【００１５】
３）インペラーが円錐状の基体上に具備されたことを特徴とする２）記載の有機銀塩粒状組成物の製造方法。
【００１６】
４）インペラーの周速度が０より大きく３０ｍ／ｓ以下であることを特徴とする１）〜３）の何れか１項記載の有機銀塩粒状組成物の製造方法。
【００２１】
５）有機銀塩組成物の脱塩及び脱水後に得られた有機銀塩塊状物を解砕することを特徴とする１）〜４）の何れか１項記載の有機銀塩粒状組成物の製造方法。
【００２３】
６）前記１）〜５）の何れか１項記載の有機銀塩粒状組成物の製造方法により得られた有機銀塩粒状組成物を、流動層方式により乾燥することを特徴とする有機銀塩組成物の製造方法。
【００２４】
７）前記１）〜５）の何れか１項記載の有機銀塩粒状組成物の製造方法により得られた有機銀塩粒状組成物又は前記６）記載の有機銀塩組成物の製造方法により得られた有機銀塩組成物を用いて塗布液を調製し、支持体上に塗布して形成されたことを特徴とする熱現像感光材料。
【００２５】
本発明は、水系で形成された有機銀塩塊状物を、その後乾燥工程を経ることなく調液する方法であっても、乾燥工程を経た後、調液工程に移行する方法であっても、得られた有機銀塩塊状物を先ず解砕することにより、次の作業工程が非常に取り扱い易いものとなり、また溶解分散工程や乾燥工程の作業効率を大きく向上することができるものであることを見いだしたものである。
【００２６】
以下、本発明を詳細に説明する。
熱現像感光材料において有機銀塩は還元可能な銀源であり、還元可能な銀イオン源を含有する有機酸の銀塩、特に長鎖（１０〜３０、好ましくは１５〜２５の炭素原子数）の脂肪族カルボン酸の銀塩が好ましい。これら好適な銀塩の例は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（ＲＤと略することがある）１７０２９及び２９９６３に記載されており、次の様なものが挙げられる：有機酸の銀塩（例えば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の銀塩）、特に好ましい銀源はベヘン酸銀、アラキジン酸銀およびステアリン酸銀である。
【００２７】
本発明においては、有機酸のアルカリ塩（アルカリ金属塩又はアンモニウム塩等）水溶液又は懸濁液と硝酸銀水溶液を混合することにより、有機銀塩分散物を形成する。混合方法としては、正混合法、逆混合法、同時混合法、特開平９−１２７６４３号に記載されている様なコントロールドダブルジェット法等が好ましく用いられる。
【００２８】
その具体的方法としては、例えば有機酸にアルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）を加えて有機酸アルカリ金属塩ソープ（例えば、ベヘン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウムなど）を作製した後に、コントロールドダブルジェット法により、前記ソープと硝酸銀水溶液を添加して有機銀塩の水性分散物を作製する方法である。その際に感光性ハロゲン化銀粒子を混在させてもよい。
【００２９】
このようにして得た有機銀塩の水系分散液中には、形成された有機銀塩及び、副生する硝酸アルカリ、感光性ハロゲン化銀粒子、保護コロイド及び未反応の有機酸及びそのアルカリ塩等が共存し、副生する硝酸アルカリは除去するすることが必要である。
【００３０】
得られた有機銀塩の水性分散物は、通常濾過することで副生した硝酸アルカリを含有する水相を除き、有機銀塩を清浄な水にて充分洗浄した後、水を切り、得られた有機銀塩塊状物を取り出し、棚段等で乾燥し、次いでポリビニルブチラール等のバインダーに分散し熱現像感光材料に使用する。
【００３１】
本発明においては、このようにして得られた有機銀塩塊状物を、解砕機を用いて、数ｍｍ〜数ｃｍの有機銀塩粒状組成物とするものである。
【００３２】
解砕する方法としては、種々の方法を用いることができるが、本発明に好ましく用いられる手段を図をもって説明する。
【００３３】
図１は、複数の孔を有するスクリーンと、且つ該スクリーン内にスクリーンの形状に沿って回転可能なインペラーを有する解砕機を示す図である。同図中、１のホッパーより有機銀塩塊状物Ａを投入し、外筒５の内には図１（ｂ）に示す円筒形のスクリーン３が固定されており、その内部にはモータ４により回転するインペラーである図１（ｃ）に示すナイフカッター２が回転して塊状物を砕くと共にスクリーン３の剪断力により解砕された有機銀塩粒状組成物Ｂを受器６に得ることができる。
【００３４】
図２は、複数の孔を有するスクリーンと、且つ該スクリーン内にスクリーンの形状に沿って回転可能なインペラーを有する解砕機を示す図である。図２（ｂ）に示す８は逆円錐形のスクリーンを示し、スクリーン内にはスクリーンの形状に沿って回転可能な図２（ｃ）、（ｄ）に示すインペラー９又は９′を有し、ホッパー１から投入された有機銀塩塊状物Ａはスクリーン８に押しつけられ、剪断力により有機銀塩粒状組成物Ｂとされて受器６に受けられる。
【００３５】
図３は、複数の孔を有するスクリーンと、且つ該スクリーン内にスクリーンの形状に沿って回転可能なインペラーを有し、解砕するインペラーが円錐状の基体上にブレードを具備した解砕機を示す図である。図３（ｃ）に示す１０のインペラーは、円錐状の基体１１に取り付けられたブレード１２を有する。このブレードにより、有機銀塩塊状物をスクリーン３に押しつけ、剪断力によって解砕されて、有機銀塩粒状組成物Ｂを得ることができる。
【００３６】
これらは何れも複数の孔を有するスクリーンとその形状に沿って回転するインペラーとの間の摩擦、剪断力によって細かく砕かれる構造のものであるが、有機銀塩の性質上、大きな剪断力を掛けるのは好ましくなく、その後の熱現像感光材料の形成において、カブリ等の写真性能の劣化をもたらすこととなるからである。
【００３７】
通常、インペラーの周速度としては、０より大きく３０ｍ／ｓ以下の範囲であり、好ましくは０より大きく２０ｍ／ｓ以下であり、更に好ましくは０より大きく１０ｍ／ｓ以下である。
【００３８】
図４は、回転可能な円筒形の容器を有し、且つ容器内に容器の内壁に沿って掻き取りが可能な掻き取り羽根を有する解砕機を示す図である。
【００３９】
同図中、１３の円筒形容器内にあるバスケット１４には複数の孔を有し、その内部にはフィルター１５が保持された遠心分離機で、バスケットはＭ（モータ）で高速で回転している中、水性有機銀塩分散物を投入し、脱水されてバスケットの壁に有機銀塩塊状物Ａが形成される。この塊状物を掻き取り羽根１６により解砕して有機銀塩粒状組成物Ｂを得るものである。掻き取り羽根１６は円筒形の容器の形状に沿った矢印方向Ｃへも、内壁に垂直な矢印方向Ｄにも移動可能であり、その深さと移動速度をコントロールすることにより解砕粒径を変化させることができる。掻き取り時の遠心加速度としては、０より大きく１０００Ｇ以下の範囲であり、好ましくは０より大きく５００Ｇ以下であり、更に好ましくは０より大きく１００Ｇ以下である。
【００４０】
有機銀塩塊状物の含水率は、（（ウェット質量−ドライ質量）／ウェット質量）×１００で表すと、解砕時のスクリーンへの付着が少ない点で、８０質量％以下であることが必要であり、更には７０質量％以下であることが好ましい。
【００４１】
図５は、振動篩い機による有機銀塩塊状物を解砕して有機銀塩粒状組成物を得ることを示す図である。スクリーン１７の目開き及び振動数により、有機銀塩粒状組成物Ｂの大きさを調整することができる。
【００４２】
本発明においては、有機銀塩塊状物を解砕して形成された有機銀塩粒状組成物は、流動性が良いことから、その後流動層乾燥装置を用いて乾燥することが好ましい。
【００４３】
これらの有機銀塩組成物を用いて熱現像感光材料を調製するには、有機銀塩組成物を、バインダー、溶剤を用いて、必要ならばさらにボールミル等により分散を行った後、例えば還元剤、色調剤、ハロゲン化銀（これは有機銀塩調製時に混合してもよいが）又はハロゲン化銀形成成分、その他の必要な添加剤を加えて塗布液を調製し、ＰＥＴベース等の支持体上に塗設することで熱現像感光材料を調製する。これらの本発明の方法により得られた有機銀塩を用いた熱現像感光材料は、カブリが低く、露光前の熱現像感光材料の保存性に優れたものであることがわかった。本発明の有機銀塩組成物を用いて調製される熱現像感光材料に用いるその他の添加剤やその添加方法については前記ＲＤ１７０２９及び２９９６３に詳しく記載されている。
【００４４】
【実施例】
以下、本発明を実施例により、具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４５】
実施例１
《ハロゲン化銀乳剤Ａの調製》
水９００ｍｌ中にオセインゼラチン７．５ｇ及び臭化カリウム１０ｍｇを溶解して温度３５℃、ｐＨを３．０に合わせた後、硝酸銀７４ｇを含む水溶液３７０ｍｌと（９８／２）のモル比の臭化カリウムと沃化カリウムを含む水溶液（硝酸銀と当モル量）及びＫ2〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ5〕を銀１モル当たり１×１０-4モルを、ｐＡｇ７．７に保ちながらコントロールドダブルジェット法で１０分間かけて添加した。その後４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを添加しＮａＯＨでｐＨを５に調整して平均粒子サイズ０．０６μｍ、粒子サイズの変動係数１１％、〔１００〕面比率８７％の立方体沃臭化銀粒子を得た。この乳剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降させ脱塩処理を行い、その後フェノキシエタノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ７．５に調整した。更にチオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸で最適に化学増感を施し、ハロゲン化銀乳剤Ａを得た。
【００４６】
《有機脂肪酸Ｎａ溶液Ｂの調製》
特殊機化工業株式会社製のコンビミックスＳＢ−ＳＬ−２０型を用いて以下の調製を行った。コンビミックスＳＢ−ＳＬ−２０型の反応容器内で１８．９リットルの純水にベヘン酸４４５．４ｇ、アラキジン酸３３５．１ｇ、ステアリン酸２１９．５ｇを８０℃で溶解した。その際、アンカーミクサーの回転数を７０ｒｐｍ、ホモディスパー及びホモミクサーの回転速度を２５００ｒｐｍに設定した。次に１．５Ｍの水酸化ナトリウム水溶液２．２リットルを添加した。次に濃硝酸２７．６ｍｌを加えた後、５５℃に冷却して有機脂肪酸Ｎａ溶液Ｂを得た。
【００４７】
《有機銀塩分散物Ｃの形成》
上記の有機脂肪酸Ｎａ溶液Ｂの温度を５５℃に保ったまま、アンカーミクサーの回転速度を９０ｒｐｍ、ホモディスパー及びホモミクサーの回転数を４０００ｒｐｍに設定し、上記ハロゲン化銀乳剤Ａ１２９．２ｇと純水１．８リットルを添加した。次にアンカーミクサーの回転速度を１００ｒｐｍ、ホモディスパー及びホモミクサーの回転速度を６０００ｒｐｍに設定し、１Ｍの硝酸銀水溶液２．８リットルを２分間かけて硝酸銀投入パイプに通し、ホモミクサーの近傍に添加した。更にホモディスパー及びホモミクサーの回転速度を５０００ｒｐｍに設定し、１０分間攪拌し有機銀塩分散物Ｃを得た。
【００４８】
《有機銀塩塊状物Ｄ１の作製》
有機銀塩分散物Ｃを形成後１時間以内に、東興機械株式会社製の遠心分離装置ＴＵ−２４型を用いて以下の操作を行った。遠心分離装置ＴＵ−２４型の遠心加速度を３００Ｇとして、スラリー供給用ホッパーより有機銀塩分散物Ｃを供給した。供給終了後、３０秒間脱水を行い（１次脱水工程）、引き続き洗浄水供給用ノズルより洗浄水を供給してケーキ洗浄を開始した。濾液の伝導度をモニターし、伝導度が５０μＳ／ｃｍ以下になったところで洗浄水の供給を止め脱塩を終了した（脱塩工程）。その後、遠心加速度を６００Ｇとして脱水を行った（２次脱水）。以上の操作により、有機銀塩塊状物Ｄ１を得た。尚、洗浄水温度は２５℃、２次脱水時間は１０分間で行った。
【００４９】
得られた有機銀塩塊状物Ｄ１の含水率は、〔（ウェット質量−ドライ質量）／ウェット質量〕×１００（％）で表すと、８０質量％であった。
【００５０】
なお、ドライ質量は、赤外線乾燥装置による乾燥減量が無くなったときの質量である。
【００５１】
得られた有機銀塩塊状物Ｄ１をそのまま棚段乾燥したものを、有機銀塩組成物Ｆ１とした。その際、棚段乾燥は箱型乾燥器を用いて４０℃の熱風により７１時間乾燥を行った。
【００５２】
得られた有機銀塩塊状物Ｄ１を図１で示した解砕機（岡田精工（株）社製：ニュースピードミル  ＮＤ７５Ｓ型）を用いて有機銀塩粒状組成物Ｅ２を形成し、その後、棚段乾燥したものを有機銀塩組成物Ｆ２とした。
【００５３】
得られた有機銀塩塊状物Ｄ１を図２で示した解砕機（クアドロ社製：コーミルＵ２０型）を用いて有機銀塩粒状組成物Ｅ３を形成し、その後、棚段乾燥したものを有機銀塩組成物Ｆ３とした。
【００５４】
得られた有機銀塩塊状物Ｄ１を図３で示した解砕機（岡田精工（株）社製：ニュースピードミル  ＮＤ７５Ｓ型を用い、インペラー部は発明者が製作した）を用いて有機銀塩粒状組成物Ｅ４を形成し、その後、棚段乾燥したものを有機銀塩組成物Ｆ４とした。
【００５５】
得られた有機銀塩塊状物Ｄ１を遠心分離機から取り出す際、掻き出し速度を調整して解砕することにより、粒状を数ｍｍから数ｃｍの有機銀塩粒状組成物Ｅ５を形成し、その後、棚段乾燥したものを有機銀塩組成物Ｆ５とした。
【００５６】
得られた有機銀塩塊状物Ｄ１を図５で示した解砕機（（株）興和工業所製：振動篩機  Ｒ型）を用いて有機銀塩粒状組成物Ｅ６を形成し、その後、棚段乾燥したものを有機銀塩組成物Ｆ６とした。
【００５７】
上記で得られた有機銀塩粒状組成物Ｅ２〜Ｅ６を用い、株式会社大川原製作所製の流動層乾燥機スリットフロー  ＦＢＳ−０．５型を用いて４０℃の熱風により５時間乾燥して、有機銀塩組成物Ｆ７〜Ｆ１１とした。
【００５８】
得られた有機銀塩組成物Ｆ１〜Ｆ１１と各有機銀塩粒状組成物Ｅ２〜Ｅ６及び乾燥方法との関係を表１に示した。
【００５９】
【表１】
0004069575.tif 000002
【００６０】
以下の処方に基づいて熱現像感光材料試料を作製した。
《感光性有機銀塩分散物Ｈ１の調製》
ポリビニルブチラール粉末（Ｍｏｎｓａｎｔｏ社製、Ｂｕｔｖａｒ  Ｂ−７９）８．７ｇをメチルエチルケトン８７５ｇに溶解し、ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製ディゾルバＤＩＳＰＥＲＭＡＴ  ＣＡ−４０Ｍ型にて攪拌しながら上記有機銀塩組成物Ｆ１の３００ｇを徐々に添加して十分に混合することにより予備分散液を調製した。
【００６１】
上記予備分散液をポンプを用いてミル内滞留時間が１０分間となるように、０．５ｍｍ径のジルコニアビーズ（東レ製トレセラム）を内容積の８０％充填したメディア型分散機ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ  ＳＬ−Ｃ１２ＥＸ型（ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）に供給し、ミル周速１３ｍ／ｓにて分散を行なうことにより、感光性有機銀塩分散物Ｈ１を得た。
【００６２】
《ＰＥＴ下引済み写真用支持体の作製》
市販の２軸延伸熱固定済みの厚さ１００μｍの青色着色ＰＥＴフィルム（濃度０．１７０：コニカ製濃度計  ＰＤＡ−６５）の両面に８Ｗ／ｍ2・分のコロナ放電処理を施し、一方の面に下記下引塗布液ａ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設し乾燥させて下引層Ａ−１とし、また反対側の面に下記帯電防止加工下引塗布液ｂ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設し乾燥させて帯電防止加工下引層Ｂ−１とした。
【００６３】
0004069575.tif 000003
引き続き、下引層Ａ−１及び下引層Ｂ−１の上表面に、８Ｗ／ｍ2・分のコロナ放電を施し、下引層Ａ−１の上には、下記下引上層塗布液ａ−２を乾燥膜厚０．１μｍになる様に塗設し乾燥させて下引上層Ａ−２とし、下引層Ｂ−１の上には下記下引上層塗布液ｂ−２を乾燥膜厚０．８μｍになる様に塗設し乾燥させて帯電防止機能をもつ下引上層Ｂ−２として塗設した。
【００６４】
（下引上層塗布液ａ−２）
ゼラチン                                   ０．４ｇ／ｍ2になる質量
（Ｃ−１）                                                ０．２ｇ
（Ｃ−２）                                                ０．２ｇ
（Ｃ−３）                                                ０．１ｇ
シリカ粒子（平均粒径３μｍ）                              ０．１ｇ
水で１リットルに仕上げる
（下引上層塗布液ｂ−２）
（Ｃ−４）                                                  ６０ｇ
（Ｃ−５）を成分とするラテックス液（固形分２０％）          ８０ｇ
硫酸アンモニウム                                          ０．５ｇ
（Ｃ−６）                                                  １２ｇ
ポリエチレングリコール（重量平均分子量６００）                ６ｇ
水で１リットルに仕上げる
【００６５】
【化１】
0004069575.tif 000004
【００６６】
【化２】
0004069575.tif 000005
【００６７】
（支持体の熱処理）
上記の下引済み支持体の下引乾燥工程において、支持体を１４０℃で加熱し、その後徐々に冷却した。
【００６８】
《熱現像感光材料の作製》
前記ＰＥＴ下引済み写真用支持体上に下記の各層を順次塗設し、試料１を作製した。尚、乾燥は６０℃，１５分間で行った。
【００６９】
（バック層側塗布）
バック層：以下の組成の液を塗布した。
【００７０】
0004069575.tif 000006
【００７１】
【化３】
0004069575.tif 000007
【００７２】
（感光層側塗布）
感光層：以下の組成の液を塗布銀量が２．１ｇ／ｍ2になる様に塗布した。
【００７３】
0004069575.tif 000008
【００７４】
【化４】
0004069575.tif 000009
【００７５】
表面保護層：以下の組成の液を感光層の上に塗布した。
0004069575.tif 000010
更に、感光性有機銀塩分散物Ｈ１を、それぞれ有機銀塩組成物Ｆ２〜Ｆ１１より得られた感光性有機銀塩分散物Ｈ２〜Ｈ１１に変更した以外は同様にして熱現像感光材料試料２〜１１を作製した。
【００７６】
《熱現像感光材料の性能評価》
（露光及び現像処理）
上記で作製した熱現像感光材料に８１０ｎｍの半導体レーザを有するイメージャで露光した。その後ヒートドラムを有する自動現像機を用いて、１２０℃で１５秒熱現像処理した。その際、露光及び現像は２３℃、５０％ＲＨに調湿した部屋で行った。
【００７７】
（写真性能の評価）
熱現像後、得られた画像の評価を濃度計ＰＤＡ−６５（コニカ製）を用いて行った。測定の結果は、Ｄｍｉｎ（カブリ）で評価した。Ｄｍｉｎについては値が小さい程良い。
【００７８】
（生保存性の評価）
前記試料１〜１１をそれぞれ２５ｃｍ×３０ｃｍに２枚ずつ裁断し、１枚は２５℃、ＲＨ５５℃で３日間、もう１枚は５５℃、５５ＲＨ％で３日間保存した後、露光せずに写真性能の評価と同様の方法で現像処理を行った。
【００７９】
以下の計算式で得られたΔＤｍｉｎを表２に示す。
ΔＤｍｉｎ＝Ｄｍｉｎ（５５℃、５５ＲＨ％で３日間）−Ｄｍｉｎ（２５℃、５５ＲＨ％で３日間）
以上の結果を表２に示す。
【００８０】
【表２】
0004069575.tif 000011
【００８１】
有機銀塩塊状物を解砕せずに乾燥させると乾燥後の含水率が不均一になる為、写真性能が劣化すると推察される。本発明の方法により得られた有機銀塩粒状組成物を用いた熱現像感光材料はカブリが低く、且つ生保存性も良好で写真特性に優れていることがわかる。
【００８２】
実施例２
《有機銀塩塊状物Ｄ２〜Ｄ５の調製》
上記実施例１の感光性有機銀塩分散物Ｈ８の製造方法において、脱水後の有機銀塩塊状物の含水率が表３に示す値になるように脱水条件を変更して、有機銀塩塊状物Ｄ２〜Ｄ５を得た。得られた有機銀塩塊状物の含水率は、〔（ウエット質量−ドライ質量）／ウエット質量×１００（％）〕で表した。
《感光性有機銀塩分散物Ｈ１２〜１５の調製》
得られた有機銀塩塊状物Ｄ２〜Ｄ５を図２で示した解砕機（クアドロ社製：コーミル  Ｕ２０型）を用いて有機銀塩粒状組成物Ｅ７〜Ｅ１０を形成し、その後、前記流動層乾燥機で乾燥したものを有機銀塩組成物Ｆ１２〜Ｆ１５とした。さらに、実施例１と同様に調製して、感光性有機銀塩分散物Ｈ１２〜Ｈ１５を得た。
《熱現像感光材料の作製》
前記ＰＥＴ下引済み写真用支持体上に感光性有機銀塩分散物をＨ１２に変更したこと以外は実施例１と同様にして各層を順次塗設し、熱現像感光材料試料１２を作製した。
【００８３】
さらに、感光性有機銀塩分散物Ｈ１２を、それぞれ感光性有機銀塩分散物Ｈ１３〜Ｈ１５に変更して各熱現像感光材料試料１３〜１５を作製した。
【００８４】
《取り扱いやすさの評価》
有機銀塩塊状物Ｄ２〜Ｄ５を解砕して得られた有機銀塩粒状組成物Ｅ７〜Ｅ１０の回収量を評価した。測定の結果は有機銀塩粒状組成物Ｅ３の回収量を１００とした相対値で表３に示した。
【００８５】
【表３】
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【００８６】
有機銀塩塊状物の含水率が８０質量％以上では、解砕時の有機銀塩粒状物の粘着性が高くなり、スクリーン及びインペラーへの付着が多くなってしまった。本発明の有機銀塩塊状物の含水率を８０質量％以下とすることにより得られた有機銀塩粒状組成物はその後の作業効率及び歩留りが良く、取り扱いが優れていることがわかる。
【００８７】
《熱現像感光材料の性能評価》
（露光及び現像処理）
上記で作製した熱現像感光材料試料８及び試料１２〜１５に８１０ｎｍの半導体レーザを有するイメージャで露光した。その後ヒートドラムを有する自動現像機を用いて、１２０℃で１５秒熱現像処理した。その際、露光及び現像は２３℃、５０％ＲＨに調湿した部屋で行った。
（写真性能の評価）
熱現像後、得られた画像の評価を濃度計ＰＤＡ−６５（コニカ製）を用いて行った。測定の結果は、Ｄｍｉｎ（カブリ）で評価した。Ｄｍｉｎについては値が小さいほど良い。以上の結果を表４に示す。
【００８８】
【表４】
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【００８９】
有機銀塩塊状物の含水率が８０質量％以上では、解砕後の有機銀塩粒状物の粘着性が高くなるため、流動層乾燥機で乾燥した際、流動性が劣化し、乾燥後の含水率が不均一になるため、写真性が劣化すると推察される。
【００９０】
本発明の有機銀塩塊状物の含水率を８０質量％以下として得られた有機銀塩粒状組成物を用いた熱現像感光材料はカブリが低く、写真特性に優れていることがわかる。
【００９１】
【発明の効果】
有機銀塩組成物の形成において、解砕機により解砕を行うことにより、その後の作業効率が良く、それを用いた熱現像感光材料は写真特性に優れていることが分かった。
【図面の簡単な説明】
【図１】複数の孔を有するスクリーンと、且つ該スクリーン内にスクリーンの形状に沿って回転可能なインペラーを有する解砕機の１例を示す図である。
【図２】複数の孔を有するスクリーンが逆円錐形であり、且つ該スクリーン内にスクリーンの形状に沿って回転可能なインペラーを有する解砕機を示す図である。
【図３】複数の孔を有するスクリーンと、且つ該スクリーン内にスクリーンの形状に沿って回転可能なインペラーを有し、解砕するインペラーが円錐状の基体上にブレードを具備した解砕機を示す図である。
【図４】回転可能な円筒形の容器を有し、且つ容器内に容器の内壁に沿って掻き取りが可能な掻き取り羽根を有する解砕機を示す図である。
【図５】振動篩い機による解砕を示す図である。
【符号の説明】
Ａ  有機銀塩塊状物
Ｂ  有機銀塩粒状組成物
１  ホッパー
２  ナイフカッター
３，１７  スクリーン
４  モーター
５  外筒
６  受器
７  ジョイント部
８  スクリーン
９，９′，１０  インペラー
１１  基体
１２  ブレード
１３  円筒形容器
１４  バスケット
１５  フィルター
１６  掻き取り羽根
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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