(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゲル分率が８５％以下であるポリブチレンサクシネート及び／またはポリブチレンサクシネート／アジペートからなる生分解性樹脂架橋発泡体及びその減容物から選ばれた少なくとも１種、
熱分解型発泡剤、
ポリブチレンサクシネート及び／またはポリブチレンサクシネート／アジペートからなる生分解性樹脂及び、
架橋助剤を配合したことを特徴とする発泡性樹脂組成物。
【請求項２】
ゲル分率が８５％以下であるポリブチレンサクシネート及び／またはポリブチレンサクシネート／アジペートからなる生分解性樹脂架橋発泡体及びその減容物から選ばれた少なくとも１種、
熱分解型発泡剤、
ポリブチレンサクシネート及び／またはポリブチレンサクシネート／アジペートからなる生分解性樹脂及び、
架橋助剤を配合した発泡性樹脂組成物を、
架橋後発泡させてなることを特徴とする架橋発泡体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はリサイクルを可能にせしめた発泡性樹脂組成物及びその架橋発泡体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、ポリオレフィン系樹脂発泡体は軽量性、断熱性、成形性、緩衝性等に優れていることから、広く用いられてきた。しかし、ポリオレフィン系樹脂発泡体は、軽量ではあるものの廃棄する場合には嵩張り、再利用が困難であった。特に、樹脂を架橋させた架橋発泡体の場合には、該発泡体及びその減容物をリサイクルしようとしても、再溶融できないか、あるいは溶融粘度が高いため、原料として再利用することは困難であり、リサイクルは事実上不可能であるという欠点があった。
【０００３】
この様なポリオレフィン系樹脂発泡体の抱える問題点の対策として、微生物などにより分解される生分解性樹脂を用いた発泡体が代替え素材の一つとして研究開発されている。しかし、これらの生分解性樹脂発泡体のほとんどは押出成形時に発泡させる、いわゆる押出発泡体である。これら押出発泡体は架橋構造を有していないが為にリサイクルは可能であるが、高温での成形性に乏しく、用いられる用途が限定されるのが現状である。
【０００４】
この様に架橋発泡体及びその減容物をリサイクルして、架橋発泡体の原料として用いらんとする発想は皆無に等しかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、架橋発泡体をリサイクルし、さらに高温での成形性に優れた外観美麗な架橋発泡体を提供せんとするものである。より詳しくは、本発明は一度製造した生分解性樹脂架橋発泡体及びその減容物が、該発泡体及び該減容物を構成する生分解性樹脂に架橋構造が導入されているにも関わらず、以外にも生分解性樹脂架橋発泡体の原料としてリサイクルが可能であることを見出し、本発明を完成させたものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。すなわち、本発明の発泡性樹脂組成物は、ゲル分率が８５％以下であるポリブチレンサクシネート及び／またはポリブチレンサクシネート／アジペートからなる生分解性樹脂架橋発泡体及びその減容物から選ばれた少なくとも１種と、熱分解型発泡剤と、ポリブチレンサクシネート及び／またはポリブチレンサクシネート／アジペートからなる生分解性樹脂及び、架橋助剤を配合した発泡性樹脂組成物であることを特徴とするものである。また、本発明の発泡体は、かかる発泡性樹脂組成物を架橋後発泡させてなることを特徴とするものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好ましい実施の形態について具体的に説明する。
【０００８】
本発明で使用される生分解性樹脂架橋発泡体及びその減容物には、該発泡体及び該減容物を構成する生分解性樹脂に、架橋構造が導入されていることが特徴である。生分解性樹脂に架橋構造を導入する方法としては、特に限定されないが従来公知の方法を用いて良く、例えば、β線、電子線などの電離性放射線を所定線量照射する方法、有機過酸化物により架橋させる方法、シラン化合物を用いて架橋させる方法などをあげることができる。また、生分解性樹脂単独では架橋構造を導入することが困難な場合であっても、架橋助剤を用いて上記の方法と併用することで、架橋構造を導入することができる。このように、本発明で使用される生分解性樹脂架橋発泡体及びその減容物における架橋構造とは、生分解性樹脂そのものが架橋している場合、シラン化合物や架橋助剤等により架橋されている場合も含めて、架橋構造と定義する。
【０００９】
本発明で使用される生分解性樹脂架橋発泡体及びその減容物の架橋度を示すゲル分率は８５％以下であることが好ましく、より好ましくは７５％以下である。生分解性樹脂架橋発泡体及びその減容物の架橋度が８５％を超えると溶融粘度が高過ぎるために、再利用が困難となるため好ましくない。
【００１０】
尚、本発明でいうゲル分率とは、以下の方法にて算出した値のことである。すなわち、発泡体を約５０ｍｇ精密に秤量し、１３０℃のテトラリン２５ｍｌに３時間浸漬した後、２００メッシュのステンレス製金網で濾過して、金網状の不溶解分を真空乾燥する。次いで、この不溶解分の重量を精密に秤量し、以下の式に従ってゲル分率を百分率で算出した。
【００１１】
ゲル分率（％）＝｛不溶解分の重量（ｍｇ）／秤量した発泡体の重量（ｍｇ）｝×１００
なお、減容物についても同様の測定方法により、ゲル分率を算出することができる。
【００１２】
本発明の樹脂組成物には、生分解性樹脂架橋発泡体及びその減容物から選ばれた少なくとも１種を含んでいるが、その形状は特に限定されない。生分解性樹脂架橋発泡体及びその減容物は、細かく裁断されていることが好ましい。裁断のサイズは、特に限定されないが、１辺が、好ましくは０．ｌｍｍ〜５０ｍｍ程度、より好ましくは１ｍｍ〜３０ｍｍのチップ状であるのがよい。
【００１３】
本発明で使用される生分解性樹脂架橋発泡体及びその減容物を構成する生分解性樹脂としては、脂肪族ポリエステル、例えば、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート／アジペート、を使用することができる。尚、上述記号の／は共重合を意味する。
【００１４】
本発明で使用される生分解性樹脂架橋発泡体は以下の方法により製造される。例えば生分解性樹脂と、熱分解型発泡剤、架橋助剤からなる樹脂組成物を用いて発泡性シートを成形せしめた後、該発泡性シートに電離性放射線を照射し、該樹脂組成物に架橋構造を導入せしめ、しかる後、発泡剤の分解温度以上に加熱して発泡を行なわせること等で達成されるが、その好ましい具体例を以下に示す。
【００１５】
本発明において、生分解性樹脂と、発泡剤や架橋助剤との混合は従来公知の混合方法によって行うことができる。例えば、ヘンシェルミキサによる混合、バンバリミキサによる混合、ミキシングロールによる混合、混練押出機による混合、発泡剤、架橋促進剤を溶解した溶液に生分解性樹脂を浸せきする方法などがあり、単独または併用して使用される。なお、本発明で用いる生分解性樹脂は加熱下で加水分解を受けやすいため、予め真空乾燥機で含有水分率を０．１重量％以下に低下させておくことが好ましい。
【００１６】
ついで、上記混合物を好ましくは真空ベント付きの単軸押出機、または二軸押出機、またはタンデム型押出機等を用い、シート状に成形する。連続シート状の発泡体を製造する場合、発泡剤の分解温度以下で押出成形によりシート状に成形しておくことが好ましい。尚、押出時の溶融混練温度は、発泡剤の分解開始温度より１０℃以上低温で押出成形することが好ましい。また、この際、シートの厚みは０．１ｍｍ〜５０ｍｍであるのが好ましい。シートの厚みが０．１ｍｍ未満であると発泡成形時にシート表面からのガス抜けが多く、均一な発泡体となりにくく、５０ｍｍを超えるとシートの剛性が高くなりすぎ、連続生産時の巻き取り性等に支障を生じることがある。
【００１７】
次いで、上記記載の発泡性シート状物の架橋は電離性放射線を照射することで行われるが、電離性放射線としては、電子線加速機からの電子線、ＣＯ60その他の放射性同位元素からのα、β、γ線、中でも電子線加速機からの電子線が好ましく、照射量としては、架橋助剤を用いる場合においてはその種類や添加量、目的とする架橋の割合によっても異なるが、好ましくは１〜３００ｋＧｙ、より好ましくは５〜１００ｋＧｙの範囲である。
【００１８】
しかる後、架橋されたシート状物を発泡剤の分解温度以上の温度で熱処理し、発泡させる。発泡成形のための熱処理は、従来公知の方法を用いてよく、例えば、縦型及び横型の熱風発泡炉、或いは薬液浴発泡炉などで行うことができる。生分解性樹脂として脂肪族ポリエステル等のように加水分解を起こしやすい樹脂を用いる場合は、薬液浴上で発泡させるよりも、縦型及び横型熱風発泡炉で発泡を行った方が表面状態の良好な発泡体が得られる。また、必要に応じて発泡成形を行う前に予熱を行い、樹脂を軟化させておくと少ない熱量で、安定した発泡体を得ることができる。
【００１９】
本発明において、生分解性樹脂架橋発泡体の減容は以下の方法によって行うことができる。例えば、発泡体をミキシングロール等により圧縮することで脱泡し、減容する方法、発泡体を押出機から押出し減容する方法、溶剤に溶かして減容する方法などが挙げらる。尚、押出機から押出し減容する際に、少量のブタンジオールやエチレングリコールなどのアルコール類、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、塩酸、硫酸等の酸性、アルカリ性水溶液、水等を添加すると、可塑剤の役目を果たすため好ましく用いることができる。殊に生分解性樹脂架橋発泡体を構成する生分解性樹脂がポリエステル樹脂である場合には、上記のような溶剤を加えることで樹脂が加水分解され低分子量化するため、流動性が向上し、再利用化がより容易になることに加えて、生産性が向上することから好ましく用いることができる。
【００２０】
本発明の樹脂組成物には上記の如き生分解性樹脂架橋発泡体及びその減容物から選ばれた少なくとも１種に、生分解性樹脂を添加したものであっても良く、本発明の、生分解性樹脂架橋発泡体及びその減容物から選ばれた少なくとも１種と熱分解型発泡剤からなる発泡性樹脂組成物であるか、または、該発泡性樹脂組成物に生分解性樹脂及び架橋助剤から選ばれた少なくとも１種を配合した発泡性樹脂組成物を、架橋後発泡させてなることを特徴とする架橋発泡体（以下”再生発泡体”と称する）の高温での成形性や表面性を向上させるために好ましく添加することができる。該生分解性樹脂は、上記の生分解性樹脂架橋発泡体及びその減容物を構成する生分解性樹脂と同一の樹脂である方が相溶性などの点で好ましいが、これに限定されるものではない。該生分解性樹脂としては、上記した生分解性樹脂架橋発泡体及びその減容物を構成する生分解性樹脂として、上記既に列挙した生分解性樹脂を用いることが出来るのはもちろんのこと、それ以外の生分解性樹脂を用いることもでき、例えば、生分解性を有する酢酸セルロース、セルロースブチレート、セルロースプロピオネート、硝酸セルロース、硫酸セルロース、セルロースアセテートブチレート、硝酸酢酸セルロース等のセルロースエステル等やポリグルタミン酸、ポリアスパラギン酸、ポリロイシン等のポリペプチドの合成高分子、及び／または、天然高分子として、例えば、澱粉として、トウモロコシ澱粉、コムギ澱粉、コメ澱粉などの生澱粉、酢酸エステル化澱粉、メチルエーテル化澱粉、アミロース等の加工澱粉等の生分解性樹脂を、本発明の樹脂組成物の溶融特性を損なわない範囲で混合してもよい。また、本発明の樹脂組成物を構成するこれら生分解性樹脂は、単独で用いても良いし、２種類以上併用しても良い。
【００２１】
また、本発明の効果の一つである生分解性を損なわない範囲内であれば、生分解性樹脂以外の樹脂成分を用いても良い。生分解性樹脂以外の樹脂成分としては特に制限は無く、例えば、超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンゴム、ポリ酢酸ビニル、ポリブテン等を添加してもよい。上記生分解性樹脂以外の構成成分は、生分解性樹脂架橋発泡体及びその減容物に含まれていてもよいのは当然のことである。もっとも、本発明の効果の一つである生分解性を損なわないために、樹脂組成物中の全樹脂成分に対する生分解性樹脂以外の樹脂成分の割合は５０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは２５重量％以下である。
【００２２】
本発明で使用される発泡剤としては、常温で液体または固体の化合物で生分解樹脂の融点以上に加熱された時に分解または気化する化合物でシート化や架橋反応を実質的に妨害しないかぎり任意のものが使用できるが、中でも熱分解型発泡剤で、かつ、分解温度が１２０℃〜２７０℃の範囲のものが好ましい。その具体的な例としては、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸金属塩等のアゾ化合物、ヒドラゾジカルボンアミド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、トルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジン誘導体、Ｎ，Ｎ’ージニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、トルエンスルホニルセミカルバジド等のセミカルバジド化合物、炭酸水素ナトリウム等の重炭酸塩を挙げることができる。
【００２３】
上記発泡剤に分解温度を調節するため、例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、
尿素等の分解温度調節剤が含有されているものも好ましく用いることができる。
【００２４】
尚、これらの発泡剤は樹脂組成物中に好ましくは０．１〜４０重量％の範囲で使用され、それぞれの種類や発泡倍率によって任意に混合量を変えることができる。
【００２５】
本発明で使用される架橋助剤としては、ジビニルベンゼン、ジアリルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルフェニル、ジビニルカルバゾール、ジビニルピリジンおよびこれらの核置換化合物や近縁同族体、エチレングリコールジアクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート等の多官能性アクリル酸系化合物、エチレングリコールジメタクリレート、ブチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート等の多官能性メタクリル酸系化合物、ジビニルフタレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ビスアクリロイルオキシエチルテレフタレート等の脂肪族および芳香族多価カルボン酸のポリビニルエステル、ポリアリルエステル、ポリアクリロイルオキシアルキルエステル、ポリメタクリロイルオキシアルキルエステル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ヒドロキノンジビニルエーテル、ビスフェノールＡジアリルエーテル等の脂肪族および芳香族多価アルコールのポリビニルエーテルやポリアリルエーテル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等のシアヌール酸又はイソシアヌール酸のアリルエステル、トリアリルホスフェート、トリスアクリルオキシエチルホスフェート、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド等のマレイミド系化合物、フタル酸ジプロパギル、マレイン酸ジプロパギル等の２個以上の三重結合を有する化合物などの多官能性モノマーを使用することができる。
【００２６】
中でも、取り扱いやすさと架橋反応性等の点から、多官能性メタクリル酸系化合物が好ましく、特に架橋反応性、生産適用性等の観点から、エチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートがより好ましく、特に１，６−ヘキサンジオールジメタクリレートを好ましく用いることができる。
【００２７】
尚、架橋助剤は必要により用いればよいが、用いる場合これらの架橋助剤の添加量は樹脂組成物中に好ましくは１０重量％以下、より好ましくは６重量％以下の範囲で用いられる。架橋助剤の添加量が１０重量％を超えると添加効果が飽和し、単にコストアップにつながるのみであるため好ましくない。これらの架橋助剤は、押出成形時の可塑化にも役立つものである。
【００２８】
尚、本発明に使用する樹脂組成物中には、本発明の効果を阻害しない範囲において、発泡剤、架橋助剤以外の添加剤成分を添加しても良い。例えば、添加剤として酸化防止剤、滑剤、熱安定剤、顔料、難燃剤、帯電防止剤、核剤、可塑剤、抗菌剤、生分解促進剤、発泡剤分解促進剤、光安定剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤、充填剤、防臭剤、増粘剤、発泡助剤、気泡安定剤、金属害防止剤などを単独、もしくは２種類以上併用して添加しても良い。
【００２９】
本発明の再生発泡体の形態は特に限定されないが、好ましくはシート状である。シート状にすることにより、生産性が優れるだけでなく、生分解速度を速くすることができる。再生発泡体シートの厚みは、好ましくは０．１ｍｍ〜１００ｍｍである。これらのシートは、一旦発泡成形した後にスライス加工や融着加工などの二次加工を施すことによっても所望の厚みに容易に加工できる。
【００３０】
本発明の再生発泡体の発泡倍率は、１．５〜５０倍であることが好ましい。発泡倍率が１．５倍を下回ると軽量性、柔軟性が低下傾向となり、また、発泡倍率が５０倍を上回ると機械的特性および成形加工性が低下傾向となる。
【００３１】
本発明の再生発泡体の架橋度を示すゲル分率は１０％以上であることが好ましい。ゲル分率が１０％を下回ると、得られる再生発泡体の二次加工性が低下傾向となる。
【００３２】
次に本発明の発泡性樹脂組成物および架橋発泡体の製造方法について説明する。
【００３３】
本発明の架橋発泡体は、生分解性樹脂架橋発泡体及びその減容物から選ばれた少なくとも１種と熱分解型発泡剤からなる発泡性樹脂組成物であるか、または、該発泡性樹脂組成物に生分解性樹脂及び架橋助剤から選ばれた少なくとも１種を配合した発泡性樹脂組成物を用いて発泡性シートを成形せしめた後、該発泡性シートに電離性放射線を照射し、該樹脂組成物に架橋構造を導入せしめ、しかる後、発泡剤の分解温度以上に加熱して発泡を行なわせることで達成されるが、その好ましい具体例を以下に示す。
【００３４】
本発明において、生分解性樹脂架橋発泡体の減容は以下の方法によって行うことができる。例えば、発泡体をミキシングロール等により圧縮することで脱泡し、減容する方法、発泡体を押出機から押出し減容する方法、溶剤に溶かして減容する方法などが挙げらる。尚、押出機から押出し減容する際に、少量のブタンジオールやエチレングリコールなどのアルコール類、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、塩酸、硫酸等の酸性、アルカリ性水溶液、水等を添加すると、可塑剤の役目を果たすため好ましく用いることができる。殊に生分解性樹脂架橋発泡体を構成する生分解性樹脂がポリエステル樹脂である場合には、上記のような溶剤を加えることで樹脂が加水分解され低分子量化するため、流動性が向上し、再利用化がより容易になることに加えて、生産性が向上することから好ましく用いることができる。
【００３５】
本発明において、生分解性樹脂架橋発泡体及びその減容物から選ばれた少なくとも１種と熱分解型発泡剤と、生分解性樹脂や架橋助剤などとの混合は従来公知の混合方法によって行うことができる。例えば、ヘンシェルミキサによる混合、バンバリミキサによる混合、ミキシングロールによる混合、混練押出機による混合、発泡剤、架橋促進剤を溶解した溶液に生分解性樹脂架橋発泡体及び／またはその減容物と生分解性樹脂を浸せきする方法などがあり、単独または併用して使用される。なお、本発明で用いる生分解性樹脂は加熱下で加水分解を受けやすいため、予め真空乾燥機で含有水分率を０．１重量％以下に低下させておくことが好ましい。
【００３６】
ついで、上記混合物を好ましくは真空ベント付きの単軸押出機、または二軸押出機、またはタンデム型押出機等を用い、シート状に成形する。連続シート状の発泡体を製造する場合、発泡剤の分解温度以下で押出成形によりシート状に成形しておくことが好ましい。生分解性樹脂架橋発泡体を減容せずに再利用する場合は、密度が軽いためミキサなどでの混合には適さず、押出機等に直接投入する方が好ましい。一方、生分解性樹脂架橋発泡体を減容して再利用する場合は、ミキサ等で混合しても均一に混合することができるし、押出機に直接投入することもできる。また、タンデム型押出機を用いて、第１段押出機で生分解性樹脂架橋発泡体及びその減容物から選ばれた少なくとも１種を溶融混練させておき、これを第２段押出機に供給し、生分解性樹脂や発泡剤等を添加してシート状に成形する方法なども好ましく用いることができる。尚、押出時の溶融混練温度は、発泡剤の分解開始温度より１０℃以上低温で押出成形することが好ましい。また、この際、シートの厚みは０．１ｍｍ〜５０ｍｍであるのが好ましい。シートの厚みが０．１ｍｍ未満であると発泡成形時にシート表面からのガス抜けが多く、均一な発泡体となりにくく、５０ｍｍを超えるとシートの剛性が高くなりすぎ、連続生産時の巻き取り性等に支障を生じることがある。
【００３７】
次いで、上記記載の発泡性シート状物の架橋は電離性放射線を照射することで行われるが、電離性放射線としては、電子線加速機からの電子線、ＣＯ60その他の放射性同位元素からのα、β、γ線、中でも電子線加速機からの電子線が好ましく、照射量としては、架橋助剤を用いる場合はその種類や添加量、目的とする架橋の割合によっても異なるが、好ましくは１〜３００ｋＧｙ、より好ましくは５〜１００ｋＧｙの範囲である。
【００３８】
しかる後、架橋されたシート状物を発泡剤の分解温度以上の温度で熱処理し、発泡させる。発泡成形のための熱処理は、従来公知の方法を用いてよく、例えば、縦型及び横型の熱風発泡炉、或いは薬液浴発泡炉などで行うことができる。生分解性樹脂として脂肪族ポリエステル等のように加水分解を起こしやすい樹脂を用いる場合は、薬液浴上で発泡させるよりも、縦型及び横型熱風発泡炉で発泡を行った方が表面状態の良好な発泡体が得られる。また、必要に応じて発泡成形を行う前に予熱を行い、樹脂を軟化させておくと少ない熱量で、安定した発泡体を得ることができる。
【００３９】
【実施例】
以下、本発明を実施例により、さらに詳細に説明する。
【００４０】
尚、発泡体の引張伸度はＪＩＳ  Ｋ６７６７に準拠して測定した。高温下で測定を行うにあたり、試験片を所定温度に設定した熱風オーブンで５分間加熱した後に測定を行った。
【００４１】
参考例１
生分解性樹脂として、予め真空乾燥機で５０℃・５時間乾燥させたポリブチレンサクシネート／アジペートである”ビオノーレ”＃３００１（昭和高分子株製）１００ｋｇ、発泡剤としてアゾジカルボンアミド５．８ｋｇ、架橋助剤として１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート３ｋｇ、安定剤としてイルガノックス１０１０を０．５ｋｇとを準備し、これらを窒素雰囲気下でヘンシェルミキサーに投入し、６分間混合して発泡用樹脂混合物を作成した。この発泡用樹脂混合物を発泡剤の分解しない温度、具体的には１５０℃に加熱したベント付きの２軸押出機に導入、Ｔダイから押出し、厚みが１．５ｍｍ、幅４００ｍｍの発泡性シートを得た。
【００４２】
しかる後、該シートに２５ｋＧｙの電子線を照射し、架橋せしめた後、縦型熱風発泡装置に連続的に導入、２３０℃で３〜４分加熱発泡して製品幅８００ｍｍの連続シート状架橋発泡体として巻取った。この際、発泡体の両端部をそれぞれ約８０ｍｍトリミングとしてカットし、別途巻き取っておいた。
【００４３】
こうして得られた発泡体の厚み３．０ｍｍ、ゲル分率５７％、発泡倍率１５倍であった。得られた発泡体の８０℃での伸度を測定したところ、５８０％であり、高温での成形加工性に頗る優れていた。
【００４４】
上記架橋発泡体製造の際に発生した端部のトリミングをクリアランス０．５ｍｍに設定したミキシングロールに連続的に数回導入し、厚み約１ｍｍのシートを得た。このシートを裁断機にかけ、１辺がおよそ７ｍｍの減容チップを得た。
【００４５】
該減容チップ１００ｋｇをニーディングディスクをスクリュー先端に有する、１３０℃に加熱した真空ベント付きの２軸押出機に導入、Ｔダイより押出し、厚みがおよそ２ｍｍのシートを得た。この際、液体添加ポンプを用いてブテンジオール５ｋｇを減容チップ１００ｋｇに対して連続的に添加した。次いで、得られたシートを裁断機にかけ、１辺がおよそ７ｍｍの減容チップを得た。
【００４６】
参考例２
ポリエチレン樹脂（１９０℃でのメルトインデックスが５．２）３０ｋｇ、エチレンが３．５％ランダム共重合したポリプロピレン系樹脂（２３０℃でのメルトインデックスが２．０）７０ｋｇと発泡剤としてアゾジカルボンアミド６．１ｋｇ、架橋助剤としてジビニルベンゼン３ｋｇ、安定剤としてイルガノックス１０１０を０．５ｋｇ、イルガノックスＰＳ８０２ＦＬを０．５ｋｇを用いて１７５に加熱したベント付きの２軸押出機に導入し、参考例１と同様の作業を行い、厚みが１．５ｍｍ、幅４００ｍｍの発泡性シートを得た。
【００４７】
このものに５０ｋＧｙの電子線を照射し、参考例１と同様の作業を行い、製品幅８００ｍｍの連続シート状架橋発泡体として巻き取った。この際、発泡体の両端部をそれぞれ約８０ｍｍトリミングとしてカットし、別途巻き取っておいた。
【００４８】
こうして得られた発泡体の厚みは３．２ｍｍ、ゲル分率３８％、発泡倍率１５倍であった。得られた発泡体の８０℃での伸度を測定したところ、６００％以上であり、高温での成形加工性に頗る優れていた。
【００４９】
上記架橋発泡体製造の際に発生する端部のトリミングを参考例１と同様の作業を行い、厚み約１ｍｍ、１辺がおよそ７ｍｍの減容チップを得た。
【００５０】
該減容チップを参考例１と同様に２軸押出機に導入し、参考例１と同様の作業を行い減容チップを得ようとしたが、溶融粘度が高過ぎるために押出機から押し出すことは出来なかった。
【００５１】
実施例１
参考例１で得られた減容チップ２５ｋｇと、生分解性樹脂として、予め真空乾燥機で５０℃・５時間乾燥させたポリブチレンサクシネート／アジペートである”ビオノーレ”＃３００１（昭和高分子株製）１００ｋｇ、発泡剤としてアゾジカルボンアミド１２ｋｇ、架橋助剤として１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート３ｋｇ、安定剤としてイルガノックス１０１０を０．５ｋｇとを準備し、これらをＮ２雰囲気下にヘンシェルミキサーに投入し、６分間混合して発泡用樹脂混合物を作成した。この発泡用樹脂混合物を発泡剤の分解しない温度、具体的には１５０℃に加熱したベント付きの２軸押出機に導入、Ｔダイから押出し、厚みが１．５ｍｍの発泡性シートを得た。
【００５２】
しかる後、該シートに２５ｋＧｙの電子線を照射し、架橋せしめた後、縦型熱風発泡装置に連続的に導入、２３０℃で３〜４分加熱発泡して連続シート状架橋再生発泡体として巻取った。
【００５３】
こうして得られた発泡体は、厚み３．０ｍｍ、ゲル分率４７％、発泡倍率２３倍で、幅方向にムラのない、表面形態がよく、外観美麗なものであった。発泡体の８０℃での伸度を測定したところ、４８０％であり、高温での成形加工性に頗る優れていた。
【００５４】
比較例１
参考例２で得られた減容チップ２５ｋｇと、ポリエチレン樹脂（１９０℃でのメルトインデックスが５．２）３０ｋｇ、エチレンが３．５％ランダム共重合したポリプロピレン系樹脂（２３０℃でのメルトインデックスが２．０）７０ｋｇ、発泡剤としてアゾジカルボンアミド１２ｋｇ、架橋助剤としてジビニルベンゼン３ｋｇ、安定剤としてイルガノックス１０１０を０．５ｋｇを用いて、１７５に加熱したベント付きの２軸押出機に導入し、実施例１と同様な作業を行い、厚みが１．３〜１．７ｍｍの発泡性シートを得た。シート中には架橋発泡体の減容物が完全溶融しないために均一にシート成形されておらず、シートの幅方向の厚みムラが大きなものであった。
【００５５】
該シートに５０ｋＧｙの電子線を照射し、架橋せしめた後、縦型熱風発泡装置に連続的に導入、２３０℃で３〜４分加熱発泡させたが、発泡炉内でのシート切れが発生し、安定した状態で連続シート状架橋再生発泡体として巻き取ることはできなかった。
【００５６】
僅かではあるが得られた発泡体の厚みは発泡体は、厚みが２．５ｍｍ〜３．２ｍｍ、発泡倍率は１５倍〜２５倍、架橋度は３３％〜４０％と幅方向で大きくムラがあり、表面が凸凹しており、外観の非常に悪いものであった。発泡体の８０℃での伸度を測定したところ、７０％〜４００％と大きくばらつきがあり、高温での成形加工性の悪いものであった。
【００５７】
【発明の効果】
本発明により、リサイクルを可能にせしめた生分解性樹脂架橋発泡体を提供することができる。