(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）適当な界面活性剤を含む顔料分散物を、アニオン性界面活性剤と、非イオン性界面活性剤と、水混和性連鎖移動剤、あるいは連鎖移動特性を有する非イオン性界面活性剤とを含むラテックス乳濁液と共に凝集させたトナーサイズの凝集体を形成させる工程と、
（ｉｉ）前記凝集体を合体あるいは融合させる工程と、
（ｉｉｉ）必要に応じて、得られたトナーを分離、洗浄、乾燥する工程と、を含むことを特徴とするトナー調製プロセス。
【請求項２】
前記連鎖移動特性を有する非イオン性界面活性剤は、C１１H２５C−S−CH２−O−（CH２CH２O）ｎH（式中、ｎはセグメントの数であり、１０から４０の数である）の化学式で表されるポリエチレン第三チオエーテル、ＨＳ−Ｃ１１Ｈ２２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＨ（式中、ｍは２０から５０の数である）の化学式で表されるエトキシル化ドデシルメルカプタン、ＣＨ３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋ−ＣＯＯＣＨ２−ＳＨ（式中、ｋは１０から４０の数である）の化学式で表されるポリエチレンチオエステルであり、各界面活性剤の量はラテックスポリマーの調製のために選択されるモノマーの０．１から１０重量％であることを特徴とする請求項１記載のトナー調製プロセス。
【請求項３】
（ｉ）顔料分散物と、水混和性連鎖移動剤を含むラテックス乳濁液とを凝集させる工程と、
（ｉｉ）形成した凝集体を合体させる工程と、を含むトナー調製プロセス。
【請求項４】
連鎖移動特性を有する前記非イオン性界面活性剤はエチレンオキシドとドデシルメルカプタンの付加物である請求項１記載のトナー調製プロセス。
【請求項５】
前記付加物はポリエチレン第三チオエーテル、ポリエチレンチオエステル、またはエトキシル化チオールである請求項４記載のトナー調製プロセス。
【請求項６】
連鎖移動特性を有する前記非イオン性界面活性剤はラテックスの表面に共有結合する請求項１に記載のトナー調製プロセス。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はトナー調製プロセスに関する。より詳細には、ラテックス、着色剤、例えば顔料、染料またはそれらの混合物、及び必要に応じて用いる添加剤粒子の凝集及び合体あるいは融合を利用したプロセスに関する。実施の形態においては、本発明は体積平均直径が約１μｍから約２０μｍ、好ましくは約２μｍから約１２μｍで、粒子サイズの分布が狭く、例えば、クールターカウンタ法により測定すると約１．１０から約１．４５のトナー組成物を、従来の粉砕法及び分別法に頼る必要なく、トナー組成物を提供するプロセスに関する。得られたトナーは、デジタルカラープロセスを含む周知の電子写真イメージング及び印刷プロセス用に選択することができる。実施の形態では、本発明は水溶性着色剤、とりわけイオン性界面活性剤を含む顔料分散物を、好ましくはサブミクロンサイズ、例えば体積平均直径が例えば約０．０５μｍから約１μｍであるポリマーまたは樹脂粒子と、非イオン性界面活性剤と、着色剤分散物中のイオン性界面活性剤の電荷極性とは反対の電荷極性のイオン性界面活性剤と、水混和性連鎖移動剤とを含むラテックス乳濁液と共に混合する工程、あるいは選択したラテックスの表面に共有結合する連鎖移動特性を有する非イオン性界面活性剤を選択することができ、これにより例えばラテックスの安定性を向上させることができる前記工程と、その後、得られた綿状混合物を、例えばおよそ樹脂のガラス転移温度以下の温度で、より詳細には約３５℃から約６０℃で加熱し体積平均直径が約２μｍから約２０μｍのトナーサイズの凝集体を形成させる工程であって、このトナーはポリマーと、着色剤、とりわけ顔料と、必要に応じて用いる添加剤粒子とを含む前記工程と、続いて凝集体懸濁物をおよそ樹脂のガラス転移温度以上の温度で、より詳細には約７０℃から約１００℃の温度で加熱し、凝集体成分の合体または融合を行い機械的に安定な完全なトナー粒子を形成する工程と、を有するプロセスに関する。水溶性あるいは水混和性連鎖移動剤は樹脂の分子量を調整し、生成物の表面特性を制御することができ、これによりコストの高い危険な臭気発生成分、例えば、四臭化炭素、ブタンチオール及びオクタンチオールなどのアルキルチオールの使用を避けることができる（米国特許第５，５６１，０２５号参照のこと、この特許では水混和性でない水相停止剤を用いた乳濁／凝集／合体プロセスも開示されている）。連鎖移動特性を有する非イオン性界面活性剤を選択すると、四臭化炭素などの連鎖移動剤を避けることができ、更に、本発明のプロセスは沈殿がない、あるいは実質的に沈殿がない。更に、実施の形態では、合体温度をより低くするか、または合体時間をより短くして球状のトナー粒子を提供することができる。表面が滑らかで、とりわけ球状のトナーは効率よく受光体面から基質に移動し、これにより移動工程中のイメージの完全性が効率よく保存され、より高いイメージ対ノイズ比が得られ、このためイメージ品質が高くなる。高いトナー移動率により、トナー廃棄物も減少または除去でき、実質的にクリーナの要らない機械設計が可能となる。この機械では、現像イメージは完全にあるいは実質的に完全に基質に移動し、本質的にはイメージング部材、例えば受光体、上には残��トナーは残らず、実質的に廃棄トナーはない。クリーナの要らない機械設計により受光体の寿命も大きく延長される。クリーニングによる受光体の機械的摩耗が除去されるからである。これにより、機械のメンテナンスサービスの必要性が減少し、ハードウエアのコストが減少できる。
【０００２】
実施の形態における本発明のプロセスにより提供されるトナー組成物の粒子サイズはラテックスと、着色剤と、必要に応じて用いる添加剤の凝集が起こる温度により制御するのが好ましい。一般に、凝集温度が低いと、凝集体サイズは小さくなり、最終的なトナーサイズが小さくなる。ラテックスポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が約５５℃で、固体量が約１２重量％の反応混合物では、約５３℃の凝集温度で体積平均直径が約７μｍの凝集体サイズが得られる。同じラテックスを用いて同じ条件下で、温度を約４８℃とすると、約５μｍの凝集体サイズが得られる。本発明の実施の形態では、凝集体サイズ安定剤を必要に応じて合体中に添加し、温度の増加に伴い凝集体のサイズが増加するのを防ぐことができる。この安定剤は一般に、着色剤、とりわけ顔料分散物中のイオン性界面活性剤の電荷極性とは反対の電荷極性を有するイオン性界面活性剤である。
【０００３】
本発明の１つの特徴は、優れた着色剤、とりわけ顔料分散物を有し、優れたカラー印刷品質を達成することができる黒色及び着色トナー組成物を調製するための簡単で経済的なプロセスを提供することである。
【０００４】
本発明の更に別の特徴は、体積平均直径が約１から約２０μｍ、好ましくは約２から約１２μｍであり、粒子サイズ分布がクールターカウンタで測定すると約１．１０から約１．３５、好ましくは約１．１５から約１．２５であり、トナーの粒子サイズ分布を狭くするための従来の分別に頼る必要がないトナー組成物を調製するためのプロセスを提供することである。
【０００５】
本発明の更に別の特徴は、水混和性連鎖移動剤または成分の存在下、ラテックスと、着色剤、例えば顔料、と、添加剤粒子との凝集及び合体、あるいは融合（凝集／合体）によりトナーを調製するためのプロセスであって、あるいは連鎖移動特性を有する非イオン性界面活性剤を選択することができ、連鎖移動剤は水相における連鎖停止を容易にし、これにより、例えば、樹脂ラテックス中のカルボン酸量や分布などの官能基を調整し、グラフト重合するアクリル酸の量を減少させ、これにより安定した凝集体を提供するプロセスを提供することである。
【０００６】
さらに、本発明の他の特徴は、紙基質に固着した後、基質及び用途により、ガードナーグロスメーターで測定すると約２０ＧＧＵ（ガードナーグロス単位）から７５ＧＧＵを超えるまでのイメージ光沢を有するイメージが得られるトナー組成物を調製するためのプロセスを提供することである。
【０００７】
さらに、本発明の他の特徴は、融解温度が約１２０℃から約１８０℃と低く、約４５℃以上で優れた粘着（ブロッキング特性：brocking）を示すトナー組成物を提供することである。
【０００８】
更に、本発明の他の特徴は、高いイメージ投射率、例えば、ミリオン−ロイ（Million-Roy）から入手可能なマッチスキャン（Match Scan）ＩＩ分光光度計で測定すると７５％を超えるイメージ投射率を示すトナー組成物を提供することである。
【０００９】
さらに、本発明の他の特徴は紙上に固着されても、不快なイメージの感触または紙のカールが生じないトナー組成物を提供することである。
【００１０】
本発明の実施の形態では、水混和性連鎖移動剤の存在下で、あるいは連鎖移動特性を有する非イオン性界面活性剤の存在下で、ラテックスと、着色剤、とりわけ顔料粒子、との凝集／合体によりトナー組成物を調製するためのプロセスであって、凝集温度を選択することにより凝集体サイズ、ひいては最終的なトナー粒子サイズが制御でき、合体温度及び時間を利用してトナー形状及び表面特性が制御できるプロセスを提供する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の実施の形態では、
（ｉ）適当な界面活性剤を含む着色剤分散物を、アニオン性界面活性剤と、非イオン性界面活性剤と、水混和性連鎖移動剤と、あるいは連鎖移動特性を有する非イオン性界面活性剤とを含むラテックス乳濁液と共に凝集させる工程と、
（ｉｉ）前記凝集体を合体あるいは融合させる工程と、
（ｉｉｉ）必要に応じて、得られたトナーを分離、洗浄、乾燥する工程と、
を備えるトナーを調製するためのプロセスを含む。１つのプロセスにおいて、前記凝集はラテックス乳濁液中に存在するポリマーのおよそのガラス転移温度より低い温度で行われ、前記凝集体の合体または融合はおよそのポリマーガラス転移温度より高い温度で行われ、得られたトナーのサイズは体積平均直径が約２から約２０μｍであり、分離、洗浄、乾燥が行われる。１つのプロセスでは、ガラス転移温度より低い前記温度は約２５℃から約６０℃であり、ガラス転移温度より高い温度での加熱は約６０℃から約１００℃である。１つのプロセスでは、ガラス転移温度より低い前記温度は約３５℃から約５５℃であり、ガラス転移温度より高い温度での加熱は約７０℃から約９５℃である。１つのプロセスでは、前記凝集が行われる温度により凝集体のサイズが制御され、最終的なトナーサイズは体積平均直径が約２から約１０μｍであり、凝集体成分の前記合体の温度及び時間により得られるトナー形状が制御され、前記トナー生成物は分離、洗浄、乾燥される。１つのプロセスでは、凝集は約４５℃から約５５℃で行われ、合体は約８５℃から約９５℃で行われる。１つのプロセスでは、前記水混和性連鎖移動剤は前記ラテックス中に含まれるポリマー樹脂の量を基に約０．５重量％から約１０重量％の量で選択される。１つのプロセスでは、前記水混和性連鎖移動剤は酸、アルコール、エーテル、アミン、アミド、ケトン、アルデヒド、またはカルボキシルエステルである。１つのプロセスでは、アルコールはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、またはグリセロールであり、酸はギ酸、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、またはコハク酸であり、アミンはメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ジエチルアミン、またはトリメチルアミンであり、エーテルはメチルエーテル、エチルエーテル、プロピルエーテル、ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、またはトリオキサンであり、アミドはアセトアミドまたはプロパンアミドであり、ケトンはアセトン、ブタノン、またはペンタノンであり、アルデヒドはホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロパナール、またはブタナールであり、カルボキシルエステルはギ酸メチル、ギ酸エチル、または酢酸メチルである。１つのプロセスではアルコールはイソプロパノールまたはｎ−ブタノールであり、酸は酢酸であり、アミンはトリメチルアミンであり、エーテルはエチルエーテルまたはテトラヒドロフランであり、ケトンはアセトンであり、アルデヒドはホルムアルデヒドであり、エステルはギ酸エチルである。１つのプロセスでは、連鎖移動剤はイソプロパノール、ｎ−ブタノール、またはテトラヒドロフランであり、それぞれ有効量が含まれ、イソプロパノールはラテックスのポリマー樹脂の約０．５から約３重量％、ｎ−ブタノールはポリマー樹脂の０．５から３重量％、テトラヒドロフランはポリマー樹脂の約０．５から約２重量％、である。１つのプロセスでは、連鎖移動特性を有する前記非イオン性界面活性剤はエチレンオキシドとドデシルメルカプタンの付加物である。１つのプロセスでは、前記付加物はポリエチレン第三チオエーテル、ポリエチレンチオエステル、またはエトキシル化チオー��である。１つのプロセスでは、連鎖移動特性を有する前記非イオン性界面活性剤はＣ11Ｈ25Ｃ−Ｓ−ＣＨ2−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ（ｎはセグメントの数であり、約１０から約４０の数である）の化学式で表されるポリエチレン第三チオエーテル、ＨＳ−Ｃ11Ｈ22−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＨ（ｍは約２０から約５０までの数である）の化学式で表されるエトキシ化ドデシルメルカプタン、ＣＨ3−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）k−ＣＯＯＣＨ2−ＳＨ（ｋは約１０から約４０である）の化学式で表されるポリエチレンチオエステルであり、各界面活性剤の量はラテックスポリマーを調製するために選択されたモノマーの約０．１から約１０重量％である。１つのプロセスでは、連鎖移動特性を有する前記非イオン性界面活性剤はラテックスの表面に共有結合する。１つのプロセスでは、ラテックス用に第２の連鎖移動剤が選択される。１つのプロセスでは、前記第２の移動剤はドデカンチオールであり、その量はラテックスポリマー、あるいはラテックス樹脂の約０．１から約１０重量％から選択される。１つのプロセスでは、着色剤は顔料であり、前記顔料分散物はイオン性界面活性剤を含み、ラテックス乳濁液は非イオン性界面活性剤と前記顔料分散物中のイオン性界面活性剤の電荷極性とは反対の電荷極性を有するイオン性界面活性剤とを含む。１つのプロセスでは、着色剤分散物のためにカチオン性界面活性剤が選択され、ラテックス混合物中にはイオン性界面活性剤が存在し、その界面活性剤はアニオン性界面活性剤である。１つのプロセスでは、凝集はラテックス樹脂のＴｇよりも約１５℃から約１℃低い温度で、約０．５時間から約３時間の間行われ、着色剤と樹脂を含む完全なトナー粒子を形成するための凝集体の成分の合体は約８５℃から約９５℃の温度で約１時間から約５時間の間行われる。１つのプロセスでは、ラテックスはポリ（スチレン−アルキルアクリレート）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン）、ポリ（スチレン−アルキルメタクリレート）、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アルキルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（アルキルメタクリレート−アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート−アリールアクリレート）、ポリ（アリールメタクリレート−アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、及びポリ（アルキルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）からなるグループから選択されるポリマーまたは樹脂を含み、前記樹脂の量はトナーの約８０重量％から約９８重量％であり、前記着色剤は顔料である。１つのプロセスでは、ラテックスはポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（メチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（メチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルアクリレート−イソプレン）、及びポリ（ブチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（スチレン−プロピルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル）、及びポリ（スチレン−ブチルアクリレートアクリロニトリル−アクリル酸）からなるグループから選択される樹脂を含む。１つのプロセスでは、アニオン性界面活性剤はドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム及びドデシルナフタレン硫酸ナトリウムからなるグループから選択され、カチオン性界面活性剤は第四アンモニウム塩である。１つのプロセスでは、着色剤はカーボンブラック、磁鉄鉱、藍色、黄色、紫紅色（マジェンタ）、またはそれらの混合物である。１つのプロセスでは、分離されたトナー粒子は体積平均直径が約２から約１０μｍであり、その粒子サイズ分布は約１．１５から約１．３０であり、使用される界面活性剤の各々が総反応混合物の約０．０１から約５重量％を示し、形成されたトナーの表面に金属塩、脂肪酸の金属塩、シリカ、金属酸化物、またはそれらの混合物が添加され、その量はそれぞれ得られたトナー粒子の約０．１から約１０重量％であり、洗浄及び乾燥が実行される。１つのトナー調製プロセスは、
（ｉ）  着色剤分散物を水混和性連鎖移動剤を含むラテックス乳濁液と共に凝集させる工程と、
（ｉｉ）  形成された凝集体を合体させる工程と、
を含む。１つのプロセスでは、適した界面活性剤が着色剤分散物及びラテックス乳濁液のために選択され、凝集はラテックス樹脂の大体ガラス転移温度より低い温度で加熱することにより行われ、合体はラテックス樹脂の大体ガラス転移温度より高い温度で加熱することにより行われ、（ｉｉ）に続いて、トナー生成物が分離され洗浄されて界面活性剤が除去される。
【００１２】
実施の形態では、本発明は、好ましくは顔料、例えばカーボンブラック、フタロシアニン、キナクリドンまたはロダミン（RHODAMINE）Ｂ（商標名）型、赤色、緑色、黄色、茶色、藍色（シアン）、紫紅色（マジェンタ）を、ベンズアルコニウムクロリドなどのカチオン性界面活性剤と共に含む着色剤水性分散物を、スチレン、ブタジエン、アクリレート、メタクリレート、アクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸などからなるグループから選択されたモノマーと水混和性連鎖移動剤との乳化重合から導かれるラテックス乳濁液と共に混合する工程であって、前記ラテックスはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤を含み、樹脂ラテックスサイズが例えば、約０．０５から約１．０μｍである工程と、得られた綿状混合物をラテックス中で形成されたポリマーまたは樹脂のおよそＴｇ以下の温度で、例えば約３０℃から約５５℃で、有効な長さの時間、例えば約０．５時間から約２時間加熱し、トナーサイズの凝集体を形成する工程と、続いて、ラテックスポリマーのおよそＴｇ以上の温度で、例えば約６０℃から約１００℃の温度で凝集懸濁物を加熱しトナー粒子を提供する工程と、最後に、濾過によりトナー生成物を分離し、洗浄し、オーブン、流動床乾燥機、凍結乾燥機、または噴霧乾燥機内で乾燥する工程と、を備え、これによりポリマー、または樹脂と、着色剤と、必要に応じて用いる添加剤とを含むトナー粒子を得るためのトナー組成物の調製プロセスに関する。
【００１３】
本発明のプロセスを用いると、水混和性連鎖移動剤の量は適当な有効量であれば様々な量を選択でき、例えばラテックス乳濁液の約０．１から約１０、好ましくは約０．５から約３重量％または部とすることができ、この連鎖移動剤は凝集体成分の合体または融合を促進するのを補助する。より特別な場合には、重量％は連鎖移動剤の量をコポリマー樹脂を調製するために使用されるモノマーの総重量で割り、得られた値に１００をかけて決定することができる。水混和性連鎖移動剤の例としては、例えば炭素原子数が約１から約１２、好ましくは約４から約８の、脂肪族アルコール、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、メチルプロパノール、エチレングリコール、グリセロール、及び更に好ましくは２−イソプロパノール及び１−ブタノール；エーテル、例えば、メチルエーテル、エチルエーテル、プロピルエーテル及びブチルエーテルなどのアルキルエーテル、テトラヒドロフラン、トリオキサン、ジオキサン及びジメトキシメタン、好ましくはエチルエーテル；酸、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、及びコハク酸、好ましくは酢酸；アミン、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ジエチルアミン及びトリメチルアミン、好ましくはトリエチルアミン；アミド、例えば、アセトアミド及びプロパンアミド；ケトン、例えばアセトン、ブタノン、及びペンタノン、好ましくはアセトン；アルデヒド、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロパナール、及びブタナール、好ましくはホルムアルデヒド；及びエステル、例えば、ギ酸メチル、ギ酸エチル、及び酢酸メチル、が挙げられる。実施の形態における好ましい連鎖移動剤、または成分はイソプロパノール、ブタノールまたはペンチルオールである。連鎖移動剤は他の周知の連鎖移動剤、例えば、ドデカンチオール、四塩化炭素、ジブチルジスルフィドなど、と共に使用するのが好ましく、連鎖移動剤の混合物は、たとえば、約１から約９９、好ましくは約４０から約６５部の第１の水混和性連鎖移動剤と、９９から約１、好ましくは約３５から約６０部の第２の連鎖移動剤とを含む。
【００１４】
一般に、水混和性連鎖移動剤または非イオン性界面活性剤の主機能は水相または水相と粒子相間の界面のいずれかにおけるオリゴマー鎖の成長の適切な停止を確実にすることである。これらの試薬はオリゴマーの鎖長を調整する。実施の形態では約１，０００から約３，０００の重量平均分子量を有するオリゴマーが望ましい。
【００１５】
ラテックスを極性コモノマーと共に乳化重合により合成する場合、極性コポリマーの例としては溶解すると荷電官能基が得られる官能基を有するもの（例えば、アクリル酸などの酸性または塩基性コモノマー）がある。プロセスに応じて、及び水混和性連鎖移動剤の存在するか否かにより、極性コモノマーは反応して粒子表面に化学的に結合する極性基を形成することができる。水混和性連鎖移動剤は２つの凝集粒子間で十分強い引力が形成されるのを防ぐことができる。引力が余り強くないと、そのような粒子により形成された凝集体はばらばらになる傾向が大きい。水混和性連鎖移動剤は、水相あるいは水相と粒子相との界面のいずれかにおいて鎖が成長するのを適切に、かつ確実に停止させ、乳化重合において使用すると、この問題を最小に抑えまたは除去することができる。このような試薬は、樹脂粒子の表面に化学的に結合するそのような極性基の数を減少させることができるからである。このように、水混和性連鎖移動剤を乳化重合中に使用すると、ラテックス粒子のコロイド特性を改良することができる。すなわち、合体工程中に凝集体の解体または分離が最小に抑えられあるいは妨げることができる。水混和性連鎖移動剤を使用しな場合に比べ、より広い範囲の条件においてより良く制御できる。
【００１６】
この中で示した本発明の実施の形態では、連鎖移動特性を有する水混和性非イオン性界面活性剤、例えば脂肪族メルカプタン、を選択することができる。これらの水に不溶なメルカプタンの２５℃での水への溶解度は１０-2ｇ／ｌ未満である。実施の形態において本発明のために選択された連鎖移動化合物を含むメルカプタンの例としては、ドデシルメルカプタンのエチレンオキシド付加物が挙げられる。例えば、Ｃ11Ｈ25Ｃ−Ｓ−ＣＨ2−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ（ｎはセグメントの数を表し、例えば約１から約５５の数である）の化学式のポリエチレン第三チオエーテル連鎖移動剤、例えばロン−ポーレック（Rhone-Poulenc）から入手可能なアルコデット（ALCODET）  ＳＫ（商標名）またはアルコデット２１８（商標名）；ＨＳ−Ｃ11Ｈ22−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＨ（ｍはセグメントの数を表し、例えば約１から約４０の数である）の化学式のエトキシル化チオール；及びＣＨ3−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）k−ＣＯＯＣＨ2−ＳＨ（ｋはセグメントの数を表し、約１から約４０の数である）の化学式のポリエチレンチオエステルである。非イオン性界面活性剤の有効量は例えば、コポリマー樹脂の調製に使用するモノマーの約０．１から約１０重量％であり、好ましくは約０．５から約３重量％である。流動特性を改良するための添加剤、及び最初に存在していなければ、電荷特性を改良するための荷電添加剤を形成したトナーと混合することにより添加してもよい。そのような添加剤としては、アエロシルス（AEROSILS）（商標名）またはシリカ、すず、チタンなどの金属酸化物、ステアリン酸亜鉛などの脂肪酸の金属塩が挙げられ、その量は様々な有効量、例えばトナーの約０．１から約１０重量％である。
【００１７】
本発明のプロセスのために、より詳細にはラテックスのために、選択される特定の樹脂、ポリマーまたはポリマー群との例としては、周知のポリマーが挙げられ、例えば、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（メチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（メチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルアクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（スチレン−ブチルメタクリレート）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−イソプレン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（ブチルメタクリレート−ブチルアクリレート）、ポリ（ブチルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（アクリロニトリル−ブチルアクリレート−アクリル酸）、などである。ラテックスポリマーは一般に、ラテックス中、及びトナー組成物中に、様々な有効量、例えば、トナーの約７５重量％から約９８重量％で、存在している。ラテックス樹脂またはポリマーの本発明のプロセスに適したサイズは、例えば、ブルックハーベン（Brookhaven）ナノサイズ粒子アナライザーにより測定した場合、体積平均直径が約０．０５μｍから約１μｍとすることができる。実施の形態においては、ラテックスポリマーの他のサイズ及び有効量を選択してもよい。
【００１８】
本発明のプロセス用に選択されるポリマーは乳化重合法により調製することができる。このようなプロセスにおいて使用されるモノマーとしてはスチレン、アクリレート、メタクリレート、ブタジエン、イソプレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、などが挙げられる。乳化重合を選択した場合、ポリマーの分子量特性を制御するために、周知の連鎖移動剤、例えば約０．１から約１０％のドデカンチオール、あるいは有効量、例えば約０．１から約１０％の四臭化炭素も使用することができる。例えば約０．０１μｍから約２μｍのポリマー粒子を得る他のプロセスを選択することができる。例えば、米国特許第３，６７４，７３６号に開示されているようなポリマーミクロ懸濁プロセス、米国特許第５，２９０，６５４号に開示されている様なポリマー溶液ミクロ懸濁プロセス、機械的粉砕プロセス、他の周知のプロセスである。
【００１９】
様々な周知の着色剤、例えば顔料がトナー中に有効量、例えば、トナーの約１から約１５重量％、好ましくは約３から約１０重量％、存在している。それらの例としては、リーガル（REGAL）３３０（商標名）のようなカーボンブラック；磁鉄鉱、例えばモーベイ（Mobay）磁鉄鉱ＭＯ８０２９（商標名）、ＭＯ８０６０（商標名）；コロンビアン（Columbian）磁鉄鉱；マピコブラック（商標名）及び表面処理済磁鉄鉱；ファイザー（Pfizer)磁鉄鉱ＣＢ４７９９（商標名）、ＣＢ５３００（商標名）、ＣＢ５６００（商標名）、ＭＣＸ６３６９（商標名）；バイヤー（Bayer）磁鉄鉱、バイヤーロックス（BAYERROX）８６００（商標名）、８６１０（商標名）；ノザーンピグメント（Nothern Pigments）磁鉄鉱、ＮＰ−６０４（商標名）、ＮＰ−６０８（商標名）；マグノックス（Magnox）磁鉄鉱ＴＭＢ−１００（商標名）またはＴＭＢ−１０４（商標名）；など、ポールウーリッチ＆カンパニー社（Paul Uhlich & Company, Inc.）から入手可能なヘリオゲンブルー（HELIOGEN BLUE）Ｌ６９００（商標名）、Ｄ６８４０（商標名）、Ｄ７０８０（商標名）、Ｄ７０２０（商標名）、パイラムオイルブルー（PYLAM OIL BLUE）（商標名）、パイラムオイルイエロー（商標名）、ピグメントブルー１（商標名）、オンタリオ、トロントのドミニオンカラーコーポレーション社（Dominion Color Corporation,Ltd. )から入手可能なピグメントバイオレット１（商標名）、ピグメントレッド４８（商標名）、レモンクロームイエローＤＣＣ１０２６（商標名）、Ｅ．Ｄ．トルイジンレッド（商標名）及びボンレッドＣ（商標名）、ヘキストからのノバパームイエローＦＧＬ（商標名）、ホスタパームピンクＥ（商標名）、Ｅ．Ｉ．デュポンドネマース＆カンパニーから入手可能なシンクアシア（CINQUASHIA）マジェンタ（商標名）、などが挙げられる。
【００２０】
着色剤としては、顔料、染料、顔料と染料の混合物、顔料混合物、染料混合物、などが含まれる。
【００２１】
トナーには適した有効量、例えば０．１から５重量％の周知の荷電添加剤、例えば、ハロゲン化アルキルピリジニウム、重硫酸、米国特許第３，９４４，４９３号、第４，００７，２９３号、第４，０７９，０１４号、第４，３９４，４３０号及び第４，５６０，６３５号（ジステアリルジメチルアンモニウムメチル硫酸荷電添加剤を有するトナーが例示されている）の荷電制御添加剤も含まれてもよい。
【００２２】
実施の形態では、界面活性剤の有効量は、例えば反応混合物の０．０１から約１５重量％である。この界面活性剤としては、例えば、好ましくは連鎖移動特性を有しない非イオン性界面活性剤が挙げられる。界面活性剤の例としては、有効量が例えば反応混合物の約０．１から約１０重量％の、イゲパル（IGEPAL）ＣＡ−２１０（商標名）、イゲパルＣＡ−５２０（商標名）、イゲパルＣＡ−７２０（商標名）、イゲパルＣＯ−８９０（商標名）、イゲパルＣＯ−７２０（商標名）、イゲパルＣＯ−２９０（商標名）、イゲパルＣＡ−２１０（商標名）、アンタロックス(ANTAROX）８９０（商標名）及びアンタロックス８９７（商標名）としてローヌ  プーランから入手可能なジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール；有効量が例えば約０．０１から約１０重量％の、アニオン性界面活性剤、例えば、アルドリッチから入手可能な、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキル、硫酸塩及びスルホン酸塩、アビチン酸、花王から入手可能なネオゲン（NEOGEN）Ｒ（商標名）、ネオゲンＳＣ（商標名）、ステパンから入手可能なバイオソフト（BIOSOFT）Ｄ４０（商標名）など；有効量が例えば約０．０１から約１０重量％の、カチオン性界面活性剤、例えば、ジアルキルベンゼンアルキルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムブロミド、ベンゼンアルコニウムクロリド、セチルピリジニウムブロミド、Ｃ１２、Ｃ１５、Ｃ１７トリメチルアンモニウムブロミド、四級ポリオキシエチルアルキルアミンのハロゲン化塩、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、アルカリルケミカル（Alkaril Chemical）から入手可能なミラポール（MIRAPOL、商標名）及びアルカコート（ALKAQUAT、商標名）、花王化学（Kao Chemicals）から入手可能なサニゾール（SANIZOL、商標名）（塩化ベンズアルコニウム）、など、が挙げられる。好ましくは、ラテックスの調製において使用するアニオン性界面活性剤に対する、綿状凝集のために使用されるカチオン性界面活性剤のモル比は約０．５から約４の範囲である。
【００２３】
合体が開始する前に凝集体に添加される界面活性剤の例としては、アニオン性界面活性剤、例えば、アルドリッチから入手可能なドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキル、硫酸塩及びスルホン酸塩、アビチン酸、花王から入手可能なネオゲンＲ（商標名）及びネオゲンＳＣ（商標名）、ステパン（Stepan）から入手可能なバイオソフトＤ４０（商標名）、など、から選択することができる。界面活性剤はまた、非イオン性界面活性剤、例えば、イゲパルＣＡ−２１０（商標名）、イゲパルＣＡ−５２０（商標名）、イゲパルＣＡ−７２０（商標名）、イゲパルＣＯ−８９０（商標名）、イゲパルＣＯ−７２０（商標名）、イゲパルＣＯ−２９０（商標名）、イゲパルＣＡ−２１０（商標名）、アンタロックス(ANTAROX）８９０（商標名）及びアンタロックス８９７（商標名）としてローヌ  プーランから入手可能なポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、からも選択することができる。温度と共に更に成長するのに対し凝集体サイズを安定化させるために合体工程で使用されるアニオン性または非イオン性界面活性剤の有効量は、例えば、反応混合物の約０．０１から約１０重量％、好ましくは約０．５から約５重量％である。
【００２４】
洗浄または乾燥後にトナー組成物に添加することができる表面添加剤としては、たとえば、金属塩、脂肪酸の金属塩、コロイド状シリカ、それらの混合物、などが挙げられ、それらの添加剤の量は通常、約０．１から約２重量％である。好ましい添加剤としては、デグッサ（Degussa）から入手可能なステアリン酸亜鉛及びアエロシル（AEROSIL）Ｒ９７２（商標名）が挙げられ、その量は０．１から２％であり、凝集プロセス中に添加することができ、あるいは形成したトナー生成物中に混入することができる。
【００２５】
現像液組成物は本発明のプロセスを用いて得られたトナーと、コートキャリヤを含む周知のキャリヤ粒子、例えば、鋼、フェライト、など（米国特許第４，９３７，１６６号及び第４，９３５，３２６号を参照のこと）とを混合することにより調製することができる。トナー濃度は例えば、約２％から約８％である。更に、導電性成分、例えばカーボンブラック、が中に分散されているポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）コーティングを有するコアからなるキャリヤを現像液成分として選択することができる。
【００２６】
本発明のトナーを用いるイメージング方法も想定できる。例えば、この中で述べている複数の特許及び米国特許第４，２６５，６６０号を参照のこと。
【００２７】
【実施例】
実施例１．
スチレン、ブチルアクリレート及びアクリル酸の乳化重合から導かれるポリマー粒子を含むラテックス乳濁液を以下のように調製した。２２１．４ｇのスチレン、４８．６ｇのブチルアクリレート、５．４ｇのアクリル酸、５．４ｇの１−ドデカンチオール及び８．１ｇの水混和性連鎖停止、または連鎖移動剤イソプロパノールを、３９１ｇの脱イオン水と共に混合した。この水中には１９．２ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムアニオン性界面活性剤、ネオゲンＲ（商標名）（２０％の活性）と、５．８ｇのポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル−非イオン性界面活性剤、アンタロックスＣＡ８９７（商標名）（７０％の活性）と、２．７ｇの過硫酸アンモニウム開始剤が溶解している。得られた混合物を約２５℃の室温で、窒素雰囲気下、約３０分間撹拌した。続いて、混合物を撹拌しながら１℃／分の割合で７０℃まで加熱し、この温度で６時間保持した。得られたラテックスポリマーについて、ウォータース（Waters）ＧＰＣで測定するとＭｗは２３，９００、Ｍｎは５，４００であり、セイコーＤＳＣで測定するとＴｇ中間値は６１．４℃であった。
【００２８】
上記調製したラテックス乳濁液２５１．０ｇと、７．６ｇのシアンピグメント１５．３と２．３ｇのカチオン性界面活性剤サニゾールＢ−５０（商標名）を含む水溶性藍色顔料分散物２２０．０ｇを同時に４００ｍｌの水に添加し、ポリトロン（polytron）により約３分間６，０００ｒｐｍで高速撹拌を行った。得られた混合物を２ｌの反応容器に移し、５５℃の温度で２時間加熱した。その後、３０ｍｌのネオゲンＲ（商標名）の２０％水溶液を添加した。クールターカウンタで測定するとＧＳＤ＝１．２０である約６μｍの粒子サイズ（体積平均直径）を有する凝集体が得られた。続いて、混合物を９０℃まで加熱し、そのまま３時間保持し、その後室温、約２５℃まで冷却した。その後、濾過し、複数回水で洗浄し、凍結乾燥機内で乾燥させた。最終的なトナー生成物について、クールターカウンタで測定すると、粒子サイズは体積平均直径で６．６μｍ、粒子サイズ分布は１．１９であることがわかった。走査電子顕微鏡により形状は大体球形であることが観察された。
【００２９】
得られたトナー、すなわち上記最終トナー生成物は約９３％のポリマー、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸）と、１５：シアンピグメント、トナーの約７重量％で体積平均直径が６．６μｍ、ＧＳＤが１．１９、を含んでいた。これにより、乳化重合のためにイソプロパノールを選択すると、おそらく主に、水相中でオリゴマーの適切な停止を確実に行うことにより、所望のコロイド特性を有するラテックス粒子を形成させることが確実にでき、凝集工程で達成されたトナー粒子サイズ及びＧＳＤについては合体中に凝集体がばらばらになったり粒子サイズが過剰に増加したりせずに、保持できることが示唆された。
【００３０】
実施例２．スチレン、ブチルアクリレート及びアクリル酸の乳化重合から導かれるポリマー粒子を含むラテックス乳濁液を以下のように調製した。２２１．４ｇのスチレン、４８．６ｇのブチルアクリレート、５．４ｇのアクリル酸、５．４ｇの１−ドデカンチオール及び５．４ｇの水混和性連鎖移動剤としてのｎ−ブタノールを、３９１ｇの脱イオン水と共に混合した。この水中には１９．２ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムアニオン性界面活性剤、ネオゲンＲ（商標名）（２０％の活性）と、５．８ｇのポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル−非イオン性界面活性剤、アンタロックスＣＡ８９７（商標名）（７０％の活性）と、２．７ｇの過硫酸アンモニウム開始剤が溶解している。得られた混合物を約２５℃の室温で、窒素雰囲気下、約３０分間撹拌した。続いて、混合物を撹拌しながら１℃／分の割合で７０℃まで加熱し、この温度で６時間保持した。得られたラテックスポリマーについて、ウォータース（Waters）ＧＰＣで測定するとＭｗは２３，５００、Ｍｎは５，３００であり、セイコーＤＳＣで測定するとＴｇ中間値は５８．３℃であった。
【００３１】
上記調製したラテックス乳濁液２６０．０ｇと、７．６ｇのシアンピグメント１５．３と２．４ｇのカチオン性界面活性剤サニゾールＢ−５０（商標名）を含む水溶性藍色顔料分散物２２０．０ｇを同時に４００ｍｌの水に添加し、ポリトロン（polytron）により３分間６，０００ｒｐｍで高せん断撹拌を行った。混合物を２ｌの反応容器に移し、５３℃の温度で２時間加熱した。その後、３０ｍｌのネオゲンＲ（商標名）の２０％水溶液を添加した。クールターカウンタで測定するとＧＳＤ＝１．２０の約５．８μｍの粒子サイズ直径を有する凝集体が得られた。続いて、混合物を９３℃まで加熱し、そのまま３時間保持し、その後室温まで冷却し、濾過し、水で洗浄し、凍結乾燥機内で乾燥させた。最終的なトナー生成物について、クールターカウンタで測定すると、粒子サイズは体積平均直径で６．４μｍ、粒子サイズ分布は１．２０であることがわかった。走査電子顕微鏡により形状は滑らかな球形であることが観察された。
【００３２】
得られたトナー生成物は約９３％のポリマー、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸）と、１５：３のシアンピグメント、トナーの約７重量％で体積平均直径が６．４μｍ、ＧＳＤが１．２０、を含んでいた。これにより、ｎ−ブタノールを使用すると、水相中でオリゴマーの適切な停止を確実に行うことができる（と考えられる）ことにより、凝集工程で達成されたトナー粒子サイズ及びＧＳＤについては合体中に凝集体がばらばらになったり粒子サイズが過剰に増加したりせずに、保持できることが示唆された。
【００３３】
実施例３．スチレン、ブチルアクリレート及びアクリル酸の乳化重合から導かれるポリマー粒子を含むラテックス乳濁液を以下のように調製した。２２１．２ｇのスチレン、４８．６ｇのブチルアクリレート、５．４ｇのアクリル酸、６．８ｇの１−ドデカンチオール及び４．１ｇの水混和性連鎖移動剤としてのテトラヒドロフランを、３９１ｇの脱イオン水と共に混合した。この水中には１９．２ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムアニオン性界面活性剤、ネオゲンＲ（商標名）（２０％の活性）と、５．８ｇのポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル−非イオン性界面活性剤、アンタロックスＣＡ８９７（商標名）（７０％の活性）と、２．７ｇの過硫酸アンモニウム開始剤が溶解している。得られた混合物を約２５℃の室温で、窒素雰囲気下、約３０分間撹拌した。続いて、混合物を撹拌しながら１℃／分の割合で８０℃まで加熱し、この温度で６時間保持した。得られたラテックスポリマーについて、ウォータース（Waters）ＧＰＣで測定するとＭｗは２３，２００、Ｍｎは５，７００であり、セイコーＤＳＣで測定するとＴｇ中間値は５４．９℃であった。
【００３４】
上記調製したラテックス乳濁液２６０．０ｇと、７．６ｇのシアンピグメント１５．３と２．４ｇのカチオン性界面活性剤サニゾールＢ−５０（商標名）を含む水溶性藍色顔料分散物２２０．０ｇを同時に４００ｍｌの水に添加し、ポリトロン（polytron）により３分間６，０００ｒｐｍで高せん断撹拌を行った。混合物を２ｌの反応容器に移し、５０℃の温度で２時間加熱した。その後、３０ｍｌのネオゲンＲ（商標名）の２０％水溶液を添加した。クールターカウンタで測定するとＧＳＤ＝１．２０の約６．２μｍの粒子サイズを有する凝集体が得られた。続いて、混合物を９０℃まで加熱し、そのまま３時間保持し、その後約２５℃の室温まで冷却し、濾過し、水で洗浄し、凍結乾燥機内で乾燥させた。最終的なトナー生成物について、クールターカウンタで測定すると、粒子サイズは体積平均直径で６．７μｍ、粒子サイズ分布は１．１８であることがわかった。走査電子顕微鏡により形状は大体球形であることが観察された。
【００３５】
得られたトナーは約９３％のポリマー、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸）と、シアンピグメント、トナーの約７重量％で体積平均直径が６．７μｍ、ＧＳＤが１．１８、を含んでいた。これにより、テトラヒドロフランを選択すると、凝集工程で達成された粒子サイズ及びＧＳＤについては合体中に凝集体がばらばらになったり粒子サイズが過剰に増加したりせずに、保持できることが示唆された。
【００３６】
実施例４．スチレン、ブチルアクリレート及びアクリル酸の乳化重合から導かれるポリマー粒子を含むラテックス乳濁液を以下のように調製した。４３２ｇのスチレン、１０８ｇのブチルアクリレート、１６．２ｇのアクリル酸、１６．２ｇの１−ドデカンチオールを、８１０ｇの脱イオン水と共に混合した。この水中には１６．５ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムアニオン性界面活性剤、バイオソフトＤ−４０（商標名）（３８％の活性）と、８．１ｇの過硫酸アンモニウム開始剤と、６．３ｇの水相連鎖移動特性を有する非イオン性界面活性剤としてのポリエチレン第三チオエーテル、アルコデットＳＫ（商標名）（９９％の活性）が溶解している。得られた混合物を約２５℃の室温で、窒素雰囲気下、約３０分間撹拌した。続いて、混合物を撹拌しながら１℃／分の割合で７０℃まで加熱し、この温度で６時間保持した。得られたラテックスポリマーについて、ウォータース（Waters）ＧＰＣで測定するとＭｗは２５，７００、Ｍｎは５，８００であり、セイコーＤＳＣで測定するとＴｇ中間値は５４．８℃であった。
【００３７】
上記調製したラテックス乳濁液２６０．０ｇと、７．６ｇのシアンピグメント１５．３と２．４ｇのカチオン性界面活性剤サニゾールＢ−５０（商標名）を含む水溶性藍色顔料分散物２２０．０ｇを同時に４００ｍｌの水に添加し、ポリトロン（polytron）により３分間６，０００ｒｐｍで高せん断撹拌を行った。混合物を２ｌの反応容器に移し、５０℃の温度で１．５時間加熱した。その後、２０ｍｌのバイオソフトＤ−４０（商標名）の２０％水溶液を添加した。クールターカウンタで測定するとＧＳＤ＝１．２０の約６．９μｍの粒子サイズ直径を有する凝集体が得られた。続いて、混合物を９３℃まで加熱し、そのまま２時間保持し、その後約２５℃の室温まで冷却し、濾過し、水で洗浄し、凍結乾燥機内で乾燥させた。最終的なトナー生成物について、クールターカウンタで測定すると、粒子サイズは体積平均直径で７．５μｍ、粒子サイズ分布は１．１９であることがわかった。走査電子顕微鏡により形状は大体球形であることが観察された。
【００３８】
得られたトナー生成物は約９３％のポリマー、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸）と、シアンピグメント、トナーの約７重量％で体積平均直径が６．７μｍ、ＧＳＤが１．１８、を含んでいた。これにより、例えば、所望のコロイド特性を有するラテックス粒子を提供するためにポリエチレン第三チオエーテル、アルコデットＳＫ（商標名）を選択すると、おそらく、水相中でのオリゴマーの十分な停止が確実に行えることにより、凝集工程で達成されたトナー粒子サイズ及びＧＳＤについては合体中に凝集体がばらばらになったり分離したりせず、及び粒子サイズが過剰に増加したりせずに、保持できることが示唆された。
【００３９】
比較例Ａ．
スチレン、ブチルアクリレート及びアクリル酸の乳化重合から導かれるポリマー粒子を含むラテックス乳濁液を以下のように調製した。２２１．４ｇのスチレン、４８．６ｇのブチルアクリレート、１０．８ｇのアクリル酸、７．４ｇの１−ドデカンチオールを、３９１ｇの脱イオン水と共に混合した。この水中には１９．２ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムアニオン性界面活性剤、ネオゲンＲ（商標名）（２０％の活性）と、５．８ｇのポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル非イオン性界面活性剤アンタロックスＣＡ８９７（商標名）（７０％の活性）、２．７ｇの過硫酸アンモニウム開始剤が溶解している。水混和性連鎖移動剤及び非イオン性界面活性剤は、例えば水相中あるいは乳濁液粒子と水相間の界面でのオリゴマーの停止を増加させる目的で、添加しなかった。得られた混合物を約２５℃の室温で、窒素雰囲気下、約３０分間、撹拌した。続いて、混合物を撹拌しながら１℃／分の割合で７０℃まで加熱し、この温度で６時間保持した。得られたラテックスポリマーについて、ウォータース（Waters）ＧＰＣで測定するとＭｗは２２，７００、Ｍｎは７，２００であり、セイコーＤＳＣで測定するとＴｇ中間値は５４．７℃であった。
【００４０】
上記調製したラテックス乳濁液２６０．０ｇと、７．６ｇのシアンピグメント１５．３と２．４ｇのカチオン性界面活性剤サニゾールＢ−５０（商標名）を含む水溶性藍色顔料分散物２２０．０ｇを同時に４００ｍｌの水に添加し、ポリトロン（polytron）により３分間６，０００ｒｐｍで高せん断撹拌を行った。混合物を２ｌの反応容器に移し、５０℃の温度で２時間加熱した。クールターカウンタで測定するとＧＳＤ＝１．１８の約５．１μｍの粒子サイズ直径を有する凝集体が得られた。その後、３０ｍｌのネオゲンＲ（商標名）の２０％水溶液を凝集体懸濁液に添加し、凝集体のサイズが変化しないようにした。混合物を９０℃まで加熱し、そのまま３時間保持し凝集体を合体させた。１０分後、粒子サイズは１．５９μｍ未満であり、凝集体はばらばらになり、分離したことが示唆された。
【００４１】
顔料分散物とラテックスの別のサンプルを用いて５０℃での凝集を繰り返した。その後、更にアニオン性界面活性剤を添加せずに凝集体を合体させた（ただし、合体前に凝集体にネオゲンＲ（商標名）の２０％水溶液を４０ｍｌ添加した）。合体では、反応体容器中の凝集体粒子の温度は９０℃まで上げ、約２時間そのまま保持し、凝集体を合体させた。５０℃での凝集が完了した後アニオン性界面活性剤は添加しなかった。凝集体サイズは合体工程でＧＳＤが１．５８の１１．６μｍまで成長した。
【００４２】
これらの結果から、この中で説明した型の凝集−合体プロセスにおいては、余分の量の界面活性剤（この場合界面活性剤はネオゲンＲ（商標名）である）を凝集後、合体前に添加すると、この比較例で証明されているように、ラテックス粒子が所望のコロイド特性を有するようにするために乳化重合中に水相停止剤が添加されていないと、凝集体がばらばらになる傾向が大きくなることが示唆される。余分の安定化剤が添加されないと、粒子サイズはこの比較例により示されるように実質的には１１から１５μｍまで増加する。このように、水混和性連鎖移動剤または非イオン性界面活性剤を乳化重合中に使用すると、優れた挙動を有するラテックス及びそのトナーが得られ、最終トナーサイズ直径は凝集体サイズ直径と同様なあるいは同じとすることができる。