(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（ａ）で表されるコンタクトレンズ用モノマー、ならびに
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよび２−ヒドロキシエチルメタクリレートから選ばれた少なくとも１種のモノマー
を重合成分として含むことを特徴とするコンタクトレンズ用ポリマー。
【化１】
0004144088.tif 000028
［Ｒ１はＨを表す。Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立にＨ、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェニル基、およびナフチル基から選ばれた置換基を表す。ａは０〜３の整数を表す。ｋは０〜２０の整数を表す。］
【請求項２】
一般式（ａ）において、Ｒ２〜Ｒ４がそれぞれメチル基を表し、ａが１〜３の整数を表し、ｋが０または１を表すことを特徴とする請求項１に記載のコンタクトレンズ用ポリマー。
【請求項３】
前記一般式（ａ）で表されるコンタクトレンズ用モノマーを重合成分として下記（ア）または（イ）の割合で含むことを特徴とする請求項１または２記載のコンタクトレンズ用ポリマー。
（ア）他のケイ素基含有モノマーを共重合しない場合は、５０重量％〜９９重量％。
（イ）他のケイ素基含有モノマーを共重合する場合は、一般式（ａ）で表される眼用レンズ用モノマーと他のケイ素基含有モノマーの合計が５０重量％〜９９重量％。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のコンタクトレンズ用ポリマーを用いてなるコンタクトレンズ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
コンタクトレンズ用ポリマーに関するものである。該コンタクトレンズ用ポリマーはコンタクトレンズとして好適に用いられる。
【０００２】
【従来の技術】
従来、眼用レンズ用モノマーとしてケイ素基を有するモノマーが知られている。
【０００３】
例えば、３−［トリス(トリメチルシロキシ)シリル］プロピルメタクリレートが眼用レンズ用モノマーとして広く使用されている。しかし３−［トリス(トリメチルシロキシ)シリル］プロピルメタクリレートは２−ヒドロキシエチルメタクリレートのような親水性モノマーとの相溶性に劣り、これらと共重合した場合は透明なポリマーが得られないという欠点があった。
【０００４】
また、例えば、特公昭５６−３９４５０号公報および特公昭５６−４０３２４号公報には下記式（ｂ１）および（ｂ２）で表されるモノマーが記載されている。
【０００５】
【化２】
0004144088.tif 000002
これらのモノマーは２−ヒドロキシエチルメタクリレートのような親水性モノマーとの相溶性に優れ、かつそれを重合して得られるポリマーが高酸素透過性および高親水性であるという特長を有する。
【０００６】
しかしながらこれらのモノマーを重合して得られるポリマーは弾性率が高く、例えばソフトコンタクトレンズとして使用した場合、装用感が悪いという欠点があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、２−ヒドロキシエチルメタクリレートのような親水性モノマーとの相溶性に優れ、かつそれを重合して得られる眼用レンズ用ポリマーが高酸素透過性、高親水性および低弾性率であるような眼用レンズ用モノマーを提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、本発明は、下記の構成を有する。
【０００９】
「(1)下記一般式（ａ）で表される眼用レンズ用モノマー。
【００１０】
【化３】
0004144088.tif 000003
［Ｒ1はＨまたはメチル基を表す。
【００１１】
Ｒ2〜Ｒ4はそれぞれ独立にＨ、置換されていてもよいアルキル基および置換されていてもよいアリール基から選ばれた置換基を表す。
【００１２】
ａはＲ1がＨの場合０〜３の整数を表し、Ｒ1がメチル基の場合０〜１の整数を表す。
【００１３】
ｋは０〜２０の整数を表す。］
(2)上記(1)項に記載の眼用レンズ用モノマーを重合成分として含むことを特徴とする眼用レンズ用ポリマー。
【００１４】
(3)上記(2)項に記載のポリマーを用いてなるコンタクトレンズ。」
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【００１６】
本発明の眼用レンズ用モノマーは、下記の構成を有する。
【００１７】
「下記一般式（ａ）で表されるコンタクトレンズ用モノマー、ならびに
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよび２−ヒドロキシエチルメタクリレートから選ばれた少なくとも１種のモノマー
を重合成分として含むことを特徴とするコンタクトレンズ用ポリマー。
【００１８】
【化２】
0004144088.tif 000004
［Ｒ１はＨを表す。
【００１９】
Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立にＨ、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェニル基、およびナフチル基から選ばれた置換基を表す。
【００２０】
ａは０〜３の整数を表す。
【００２１】
ｋは０〜２０の整数を表す。］」
以下、式（ａ）における各置換基について説明する。
【００２２】
Ｒ１はＨを表す。
【００２３】
Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立にＨ、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェニル基、およびナフチル基から選ばれた置換基を表す。中でも好ましいのはＨ、メチル基、エチル基、フェニル基であり、最も好ましいのはメチル基である。
【００２４】
ａは０〜３の整数を表すが、高い酸素透過性を与えるためには、好ましくは１〜３の整数を表す。
【００２５】
ｋは０〜２０の整数を表すが、高い酸素透過性を与えるためには、好ましくは０または１であり、最も好ましくは０である。
【００２６】
一般式（ａ）で表されるモノマーの中でも、酸素透過性、親水性および弾性率のバランスの点で好適なものは下記式（Ｍ１）〜（Ｍ８）で表されるモノマーであり、最も好適なものは式（Ｍ１）〜（Ｍ４）で表されるモノマーである。
【００２７】
【化５】
0004144088.tif 000005
本発明の眼用レンズ用モノマーはその分子中に疎水性であるケイ素基、親水性である水酸基およびエーテル結合を有するものである。このケイ素基は、得られる共重合体の酸素透過性を向上させる作用を有するものである。しかしながらケイ素基を有するもの、特にその分子中に親水基を有しないものは、極端に撥水性が強く、親水性モノマーとの共重合無くしては、眼用レンズ用ポリマーとして使用しにくいものである。しかし親水基を持たない疎水性モノマーは、親水性モノマーとの共重合性が悪く、親水性モノマーの量を多くすると得られる共重合体は不透明なものになってしまう。（酸素透過性を大きくしようとすれば、それだけケイ素基を多くしなければならないが、そうすればするだけ、撥水性が強くなるので、一層多くの親水性モノマーを共重合させる必要がある。）しかしながら本発明の眼用レンズ用モノマーは、分子構造中に親水性である水酸基およびエーテル結合を有するので、親水性モノマーと任意の割合で相溶し、かつ共重合性がよいので、得られる共重合体は含水時でも無色透明なものになるのである。
【００２８】
本発明の眼用レンズ用ポリマーは、一般式（ａ）で表される眼用レンズ用モノマーを単独で重合して得ることも、他のモノマーと共重合して得ることも可能である。他のモノマーと共重合する場合の共重合モノマーとしては、共重合さえ可能であれば何ら制限はなく、(メタ)アクリロイル基、スチリル基、アリル基、ビニル基および他の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーを使用することができる。
【００２９】
以下、その例をいくつか挙げるがこれらに限定されるものではない。（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸、ビニル安息香酸、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレートなどのアルキル(メタ)アクリレート類、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールビス（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリス（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラキス（メタ）アクリレート、両末端に炭素炭素不飽和結合を有するシロキサンマクロマーなどの多官能（メタ）アクリレート類、トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル(メタ)アクリレートなどのハロゲン化アルキル(メタ)アクリレート類、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートなどの水酸基を有するヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミド、 Ｎ，Ｎ−ジｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド類、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルピリジンなどの芳香族ビニルモノマー、マレイミド類、Ｎ−ビニルピロリドンなどのヘテロ環ビニルモノマー、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル（メタ）アクリレート、３−［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピル（メタ）アクリレート、３−［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］プロピル（メタ）アクリレート、
３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル（メタ）アクリルアミド、３−［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピル（メタ）アクリルアミド、３−［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］プロピル（メタ）アクリルアミド、
［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］メチル（メタ）アクリレート、［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］メチル（メタ）アクリレート、［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］メチル（メタ）アクリレート、
［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］メチル（メタ）アクリルアミド、［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］メチル（メタ）アクリルアミド、［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］メチル（メタ）アクリルアミド、
［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］スチレン、［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］スチレン、［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］スチレン、
および下記式（ｃ１）〜（ｃ２０）の化合物などである。
【００３０】
【化６】
0004144088.tif 000006
【化７】
0004144088.tif 000007
【化８】
0004144088.tif 000008
【化９】
0004144088.tif 000009
［式（ｃ１）〜（ｃ２０）中、Ｒ11はＨまたはメチル基を表す。Ｒ12はＨ、置換されていてもよいアルキル基および置換されていてもよいアリール基から選ばれた置換基を表す。Ｒ13およびＲ14はそれぞれ独立にＨ、置換されていてもよいアルキル基および置換されていてもよいアリール基から選ばれた置換基を表し、Ｒ13とＲ14が互いに結合してＮを含む環を形成していてもよい。］
以下に式（ｃ１）〜（ｃ２０）中における、各置換基の具体例を述べる。
【００３１】
Ｒ11はＨまたはメチル基を表す。
【００３２】
Ｒ12はＨ、置換されていてもよいアルキル基および置換されていてもよいアリール基から選ばれた置換基を表すが、好適な具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、オクタデシル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、
ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシペンチル基、５−ヒドロキシペンチル基、２−ヒドロキシヘキシル基、６−ヒドロキシヘキシル基、３−メトキシ−２−ヒドロキシプロピル基、３−エトキシ−２−ヒドロキシプロピル基、フェニル基、４−ヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基
および下記式（ｄ１）〜（ｄ１０）で表される置換基が挙げられる。
【００３３】
【化１０】
0004144088.tif 000010
［式（ｄ１）〜（ｄ１０）中、ｍは２〜２０の整数を表す。］
Ｒ13およびＲ14はそれぞれ独立にＨ、置換されていてもよいアルキル基および置換されていてもよいアリール基から選ばれた置換基を表し、Ｒ13とＲ14が互いに結合してＮを含む環を形成していてもよいが、好適な具体例としては、前述のＲ12の好適な具体例と同様の置換基を挙げることができる。また、Ｒ13とＲ14が互いに結合してＮを含む環を形成している場合、下記構造（ｅ）で示される部分の具体例としては、
【化１１】
0004144088.tif 000011
下記式（ｅ１）〜（ｅ７）を挙げることができる。
【００３４】
【化１２】
0004144088.tif 000012
本発明の眼用レンズ用ポリマーにおいては、良好な機械物性が得られ、消毒液や洗浄液に対する良好な耐性が得られるという意味で、１分子中に２個以上の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーを共重合成分として用いることが好ましい。１分子中に２個以上の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーの共重合比率は０．１重量％以上が好ましく、０．３重量％以上がより好ましく、０．５重量％以上がさらに好ましい。
【００３５】
また、本発明の眼用レンズ用ポリマーにおける一般式（ａ）で表される眼用レンズ用モノマーの（共）重合比率は、高酸素透過性と高親水性を両立させるという点からは、他のケイ素基含有モノマーを共重合しない場合は３０重量％〜１００重量％、より好ましくは５０重量％〜９９重量％、最も好ましくは６０重量％〜９５重量％であり、他のケイ素基含有モノマーを共重合する場合は一般式（ａ）で表される眼用レンズ用モノマーと他のケイ素基含有モノマーの合計が３０重量％〜１００重量％、より好ましくは５０重量％〜９９重量％、最も好ましくは６０重量％〜９５重量％である。
【００３６】
本発明の眼用レンズ用ポリマーは、紫外線吸収剤や色素、着色剤などを含むものでもよい。また重合性基を有する紫外線吸収剤や色素、着色剤を、共重合した形で含有してもよい。
【００３７】
本発明の眼用レンズ用ポリマーを（共）重合により得る際は、重合をしやすくするために過酸化物やアゾ化合物に代表される熱重合開始剤や、光重合開始剤を添加することが好ましい。熱重合を行う場合は、所望の反応温度に対して最適な分解特性を有するものを選択して使用する。一般的には１０時間半減期温度が４０〜１２０℃のアゾ系開始剤および過酸化物系開始剤が好適である。光重合開始剤としてはカルボニル化合物、過酸化物、アゾ化合物、硫黄化合物、ハロゲン化合物、および金属塩などを挙げることができる。これらの重合開始剤は単独または混合して用いられ、およそ１重量％くらいまでの量で使用される。
【００３８】
本発明の眼用レンズ用ポリマーを（共）重合により得る際は、重合溶媒を使用することができる。溶媒としては有機系、無機系の各種溶媒が適用可能であり特に制限は無い。例を挙げれば、水、メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等のアルコール系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸エチル、安息香酸メチル等のエステル系溶剤、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン等の脂肪族炭化水素系溶剤、シクロへキサン、エチルシクロへキサン等の脂環族炭化水素系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、石油系溶剤等各種のものであり、これらは単独あるいは混合して使用することができる。
【００３９】
本発明の眼用レンズ用ポリマーの重合方法、成形方法としては、公知の方法を使用することができる。例えば、一旦、丸棒や板状等に重合、成形しこれを切削加工等によって所望の形状に加工する方法、モールド重合法、およびスピンキャスト重合法などである。
【００４０】
一例として本発明の眼用レンズ用モノマーを含むモノマー組成物をモールド重合法により重合して眼用レンズを得る場合について、次に説明する。
【００４１】
モノマー組成物を一定の形状を有する２枚のモールドの空隙に充填する。そして光重合あるいは熱重合を行ってモールドの形状に賦型する。モールドは、樹脂、ガラス、セラミックス、金属等で製作されているが、光重合の場合は光学的に透明な素材が用いられ、通常は樹脂またはガラスが使用される。眼用レンズ用ポリマーを製造する場合には、多くの場合、２枚の対向するモールドにより空隙が形成されており、その空隙にモノマー組成物が充填されるが、モールドの形状やモノマーの性状によっては眼用レンズに一定の厚みを与えかつ充填したモノマー組成物の液モレを防止する目的を有するガスケットを併用してもよい。空隙にモノマ組成物を充填したモールドは、続いて紫外線のような活性光線を照射されるか、オーブンや液槽に入れて加熱されて重合される。光重合の後に加熱重合したり、逆に加熱重合後に光重合する両者を併用する方法もありうる。光重合の場合は、例えば水銀ランプや捕虫灯を光源とする紫外線を多く含む光を短時間（通常は１時間以下）照射するのが一般的である。熱重合を行う場合には、室温付近から徐々に昇温し、数時間ないし数十時間かけて６０℃〜２００℃の温度まで高めて行く条件が、眼用レンズの光学的な均一性、品位を保持し、かつ再現性を高めるために好まれる。
【００４２】
本発明の眼用レンズ用ポリマーは、水濡れ性は純水に対する動的接触角（前進時、浸漬速度０．１ｍｍ／ｓｅｃ）が１３０゜以下が好ましく、１２０゜以下がより好ましく、１００゜以下が最も好ましい。含水率は３％〜５０％が好ましく、５％〜５０％がより好ましく、７％〜５０％が最も好ましい。酸素透過性は、酸素透過係数［ｍｌ（ＳＴＰ）ｃｍ・ｃｍ-2・ｓｅｃ-1・ｍｍＨｇ-1］６０×１０-11以上が好ましく、７０×１０-11以上がより好ましく、８０×１０-11以上が最も好ましい。引張弾性率は０．０１〜３０ＭＰａが好ましく、０．１〜７ＭＰａがより好ましい。
【００４３】
本発明の眼用レンズ用ポリマーは、コンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などの眼用レンズとして特に好適である。
【００４４】
【実施例】
以下、実施例により、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００４５】
〔測定方法〕
本実施例における各種測定は、以下に示す方法で行った。
【００４６】
（１）プロトン核磁気共鳴スペクトル
日本電子社製のＥＸ２７０型を用いて測定した。溶媒にクロロホルム−ｄを使用した。
【００４７】
（２）動的接触角
サンプルとして、５ｍｍ×１０ｍｍ×０．２ｍｍ程度のサイズのフィルム状のものを使用し、レスカ社製のＷＥＴ−６０００型を用いて、純水に対する前進時の動的接触角を測定した。浸漬速度は０．１ｍｍ／ｓｅｃ、浸漬深さは７ｍｍとした。
【００４８】
（３）酸素透過係数
理化精機工業社製の製科研式フィルム酸素透過率系を用いて３５℃の水中にてフィルム状サンプルの酸素透過係数を測定した。
【００４９】
（４）引張弾性率
サンプルとして、１９．５ｍｍ×１５ｍｍ×０．２ｍｍ程度のサイズのフィルム状のものを使用し、オリエンテック社製のテンシロンＲＴＭ−１００型を用いて測定した。引張速度は１００ｍｍ／ｍｉｎとし、つかみ間距離は５ｍｍとした。
【００５０】
（５）含水率
サンプルとして１０ｍｍ×１０ｍｍ×０．２ｍｍ程度のサイズのフィルム状のものを使用した。サンプルを真空乾燥器で４０℃、１６時間乾燥し、サンプルの重量（Ｗｄ）を測定した。その後、純水に浸漬して４０℃恒温槽に一晩以上おいて含水させた後、表面水分をキムワイプで拭き取って重量（Ｗｗ）を測定した。次式にて含水率を求めた。
【００５１】
含水率（％）＝１００×（Ｗｗ−Ｗｄ）／Ｗｗ
〔参考合成例１〕
（１）１Ｌのナス型フラスコにメチルアクリレート（４８．０ｇ）、３−アミノプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン（２００．０ｇ）、酢酸エチル（２５０ｍｌ）を加えて室温で７日間撹拌した。反応終了後、ロータリーバキュームエバポレーターを用いて溶媒を除去した後、減圧蒸留を行ない透明な液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．５ｐｐｍ付近（３Ｈ）、２．６ｐｐｍ付近（４Ｈ）、２．９ｐｐｍ付近（２Ｈ）および３．７ｐｐｍ付近（３Ｈ）にピークが検出されたことから式（Ｋ）で表される化合物であることを確認した。
【００５２】
【化１３】
0004144088.tif 000013
（２）２００ｍｌのナス型フラスコに、式（Ｋ）の化合物（８８．０ｇ）およびグリシジルメタクリレート（２９．９ｇ）を加えて６０℃で１８時間撹拌した。反応終了後、減圧下、６０℃で５時間かけて揮発成分を除去した。得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．９ｐｐｍ付近（３Ｈ）、２．３〜４．３ｐｐｍ付近（１５Ｈ）、５．６ｐｐｍ付近（１Ｈ）および６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出されたことから式（Ｌ１）で表される化合物を主成分とするモノマーであることを確認した。
【００５３】
【化３】
0004144088.tif 000014
〔参考例１〕眼用レンズ用モノマーの合成−１（１）１Ｌの三角フラスコに水（５００ｇ）、３−グリシドキシプロピルジメチルエトキシシラン（５０．０ｇ）およびメトキシトリメチルシラン（７２．０ｇ）を入れ，マグネチックスターラーを用いて室温で１０時間撹拌し、その後一晩放置した。反応液は有機層と水層に分離したので分液し、水層はさらにエチルエーテルを用いて抽出を行った。有機層とエチルエーテル抽出液を混合し、無水硫酸ナトリウムを加えて脱水を行った後、硫酸ナトリウムを濾過で除き、ロータリーバキュームエバポレーターによって溶媒を留去した。減圧蒸留を行って分離精製し、無色透明液体（４１．８ｇ）を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（１５Ｈ）、０．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．６ｐｐｍ付近（１Ｈ）、２．８ｐｐｍ付近（１Ｈ）、３．２ｐｐｍ付近（１Ｈ）、３．５ｐｐｍ付近（３Ｈ）および３．７ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出されたことから下記式（Ｊ１）で表される化合物であることを確認した。
【００５４】
【化１５】
0004144088.tif 000015
（２）冷却管、撹拌装置および滴下ロートを備えた２００ｍｌ三ツ口フラスコに、式（Ｊ１）の化合物（２０．０ｇ）、ハイドロキノン（０．０６ｇ）および水酸化カリウム（０．５０ｇ）を入れ、ここへ窒素雰囲気下、室温で撹拌しながらメタクリル酸（１３．１２ｇ）を約３０分間かけて滴下した。滴下終了後撹拌しながら１００℃で８時間反応を行った。一晩放置した後、ヘキサン（５０ｍｌ）を加えて室温で２時間撹拌した。析出物をろ過で除き、ヘキサン溶液を０．５Ｍ水酸化ナトリウムで数回洗浄後、さらに飽和食塩水で３回洗浄した。無水硫酸マグネシウムを加えて脱水を行った後、硫酸マグネシウムを濾過で除き、ロータリーバキュームエバポレーターによって溶媒を留去した。さらに減圧下６０℃で４時間かけて揮発成分を除去し、無色透明液体（２０．０ｇ）を得た。プロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（１５Ｈ）、０．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．９ｐｐｍ付近（３Ｈ）、２．６ｐｐｍ付近（１Ｈ）、３．３〜４．３ｐｐｍ付近（７Ｈ）、５．６ｐｐｍ付近（１Ｈ）および６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出されたことから式（Ｍ１）で表される眼用レンズ用モノマーを主成分とする混合物であることを確認した。
【００５５】
【化４】
0004144088.tif 000016
〔参考例２〕眼用レンズ用モノマーの合成−２（１）冷却管、撹拌装置および滴下ロートを備えた２００ｍｌ三ツ口フラスコに、トルエン（５０ｍｌ）、アリルグリシジルエーテル（６０．０ｇ）、塩化白金酸・６水和物（５ｍｇ）および２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（２５ｍｇ）を入れた。ここへ７０℃において撹拌しながらトリス(トリメチルシロキシ)シラン（２９．６７ｇ）を４０分間かけて滴下した。滴下終了後、撹拌しながら１００℃で５０時間反応を行った．反応終了後、ロータリーバキュームエバポレーターを用いて溶媒を除去した後、減圧蒸留を行ない無色透明液体（２５．８ｇ）を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．６ｐｐｍ付近（１Ｈ）、２．８ｐｐｍ付近（１Ｈ）、３．２ｐｐｍ付近（１Ｈ）、３．４ｐｐｍ付近（３Ｈ）および３．７ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出されたことから下記式（Ｊ２）
【化５】
0004144088.tif 000017
で表される化合物であることを確認した。
【００５６】
（２）冷却管、撹拌装置および滴下ロートを備えた２００ｍｌ三ツ口フラスコに、式（Ｊ２）の化合物（１０．２３ｇ）、ハイドロキノン（０．０３ｇ）および水酸化カリウム（０．１９ｇ）を入れ、ここへ窒素雰囲気下、室温で撹拌しながらアクリル酸（３．５９ｇ）を約３０分間かけて滴下した。滴下終了後撹拌しながら１００℃で８時間反応を行った。一晩放置した後、ヘキサン（５０ｍｌ）を加えて室温で２時間撹拌した。析出物をろ過で除き、ヘキサン溶液を０．５Ｍ水酸化ナトリウムで数回洗浄後、さらに飽和食塩水で３回洗浄した。無水硫酸マグネシウムを加えて脱水を行った後、硫酸マグネシウムを濾過で除き、ロータリーバキュームエバポレーターによって溶媒を留去した。さらに減圧下６０℃で４時間かけて揮発成分を除去し、無色透明液体（９．８ｇ）を得た。プロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．６ｐｐｍ付近（１Ｈ）、３．３〜４．３ｐｐｍ付近（７Ｈ）、５．８ｐｐｍ付近（１Ｈ）、６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）および６．４ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出されたことから式（Ｍ２）で表される眼用レンズ用モノマーを主成分とする混合物であることを確認した。
【００５７】
【化６】
0004144088.tif 000018
〔参考例３〕眼用レンズ用モノマーの合成−３冷却管、撹拌装置および滴下ロートを備えた３００ｍｌ三ツ口フラスコに、式（Ｊ３）の化合物（信越化学工業製、５０．０ｇ）、
【化７】
0004144088.tif 000019
ハイドロキノン（０．１２ｇ）および水酸化カリウム（０．９７ｇ）を入れ、ここへ窒素雰囲気下、室温で撹拌しながらアクリル酸（２１．４８ｇ）を約３０分間かけて滴下した。滴下終了後撹拌しながら１００℃で８時間反応を行った。一晩放置した後、ヘキサン（８５ｍｌ）を加えて室温で２時間撹拌した。析出物をろ過で除き、ヘキサン溶液を０．５Ｍ水酸化ナトリウムで数回洗浄後、さらに飽和食塩水で３回洗浄した。無水硫酸マグネシウムを加えて脱水を行った後、硫酸マグネシウムを濾過で除き、ロータリーバキュームエバポレーターによって溶媒を留去した。さらに減圧下６０℃で４時間かけて揮発成分を除去し、無色透明液体（３５．０ｇ）を得た。プロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２１Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．６ｐｐｍ付近（１Ｈ）、３．３〜４．３ｐｐｍ付近（７Ｈ）、５．８ｐｐｍ付近（１Ｈ）、６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）および６．４ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出されたことから式（Ｍ３）で表される眼用レンズ用モノマーを主成分とする混合物であることを確認した。
【００５８】
【化８】
0004144088.tif 000020
〔参考例４〕眼用レンズ用モノマーの合成−４冷却管、撹拌装置および滴下ロートを備えた２００ｍｌ三ツ口フラスコに、参考例１−（１）で得た式（Ｊ１）の化合物（２０．０ｇ）、ハイドロキノン（０．０６ｇ）および水酸化カリウム（０．５０ｇ）を入れ、ここへ窒素雰囲気下、室温で撹拌しながらアクリル酸（１０．９８ｇ）を約３０分間かけて滴下した。滴下終了後撹拌しながら１００℃で８時間反応を行った。一晩放置した後、ヘキサン（８５ｍｌ）を加えて室温で２時間撹拌した。析出物をろ過で除き、ヘキサン溶液を０．５Ｍ水酸化ナトリウムで数回洗浄後、さらに飽和食塩水で３回洗浄した。無水硫酸マグネシウムを加えて脱水を行った後、硫酸マグネシウムを濾過で除き、ロータリーバキュームエバポレーターによって溶媒を留去した。さらに減圧下６０℃で４時間かけて揮発成分を除去し、無色透明液体（１７．１ｇ）を得た。プロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（１５Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．８ｐｐｍ付近（１Ｈ）、３．３〜４．３ｐｐｍ付近（７Ｈ）、５．８ｐｐｍ付近（１Ｈ）、６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）および６．４ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出されたことから式（Ｍ４）で表される眼用レンズ用モノマーを主成分とする混合物であることを確認した。
【００５９】
【化９】
0004144088.tif 000021
〔参考例５〕眼用レンズ用モノマーの合成−５冷却管、撹拌装置および滴下ロートを備えた２００ｍｌ三ツ口フラスコに、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２．３２ｇ）、ハイドロキノン（８ｍｇ）およびトリエチルアミン（０．１４ｇ）を入れ、ここへ窒素雰囲気下、室温で撹拌しながら参考例２−(１)で得た式（Ｊ２）の化合物（８．２１ｇ）を約３０分間かけて滴下した。滴下終了後撹拌しながら８５℃で８時間反応を行った。一晩放置した後、ヘキサン（３００ｍｌ）に溶解させた。析出物をろ過で除き、ヘキサン溶液を０．５Ｍ水酸化ナトリウムで数回洗浄後、さらに飽和食塩水で３回洗浄した。無水硫酸マグネシウムを加えて脱水を行った後、硫酸マグネシウムを濾過で除き、ロータリーバキュームエバポレーターによって溶媒を留去した。さらに減圧下６０℃で４時間かけて揮発成分を除去し、透明液体を得た。プロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．６ｐｐｍ付近（１Ｈ）、３．３〜４．３ｐｐｍ付近（１１Ｈ）、５．８ｐｐｍ付近（１Ｈ）、６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）および６．４ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出されたことから式（Ｍ６）で表される眼用レンズ用モノマーを主成分とする混合物であることを確認した。
【００６０】
【化１０】
0004144088.tif 000022
〔参考例６〕眼用レンズ用モノマーの合成−６冷却管、撹拌装置および滴下ロートを備えた２００ｍｌ三ツ口フラスコに、２−ヒドロキシエチルアクリレート（１１．６ｇ）、ハイドロキノン（０．０４ｇ）およびトリエチルアミン（０．７０ｇ）を入れ、ここへ窒素雰囲気下、室温で撹拌しながら式（Ｊ３）の化合物（参考例３参照、信越化学工業製、３３．６ｇ）を約３０分間かけて滴下した。滴下終了後撹拌しながら８５℃で８時間反応を行った。一晩放置した後、ヘキサン（３００ｍｌ）に溶解させた。析出物をろ過で除き、ヘキサン溶液を０．５Ｍ水酸化ナトリウムで数回洗浄後、さらに飽和食塩水で３回洗浄した。無水硫酸マグネシウムを加えて脱水を行った後、硫酸マグネシウムを濾過で除き、ロータリーバキュームエバポレーターによって溶媒を留去した。さらに減圧下６０℃で４時間かけて揮発成分を除去し、透明液体を得た。プロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２１Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．６ｐｐｍ付近（１Ｈ）、３．３〜４．３ｐｐｍ付近（１１Ｈ）、５．８ｐｐｍ付近（１Ｈ）、６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）および６．４ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出されたことから式（Ｍ７）で表される眼用レンズ用モノマーを主成分とする混合物であることを確認した。
【００６１】
【化１１】
0004144088.tif 000023
〔参考例７〕参考例１で得た式（Ｍ１）の眼用レンズ用モノマーを主成分とする混合物（２１．３重量部）、参考合成例１で得た式（Ｌ１）の化合物を主成分とする混合物（６３．７重量部）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（７重量部）、アクリルアミド（７重量部）、アクリル酸（１重量部）、トリエチレングリコールジメタクリレート（１重量部）および溶媒としてジエチレングリコールジメチルエーテル（２５重量部）を均一に混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（０．３重量部）を添加した後、このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、ガラス板間に注入し、密封した。まず１００℃で４時間重合させ、続いて１００℃から４０℃まで３．５時間かけて降温させた後、４０℃で２時間以上保持し、眼用レンズ用ポリマーのフィルム状サンプルを得た。
【００６２】
該サンプルは透明で濁りが無かった。このサンプルフィルムを室温で１昼夜水中に浸漬した後、各種物性を測定した。結果を表１に示した。該眼用レンズ用ポリマーは高酸素透過性、高親水性を示し、かつ低弾性率であった。
【００６３】
〔実施例１〜３〕参考例１で得た式（Ｍ１）の眼用レンズ用モノマーを主成分とする混合物（２１．３重量部）のかわりに、参考例２〜４で得た式（Ｍ２）〜（Ｍ４）の眼用レンズ用モノマーを主成分とする混合物（２１．３重量部）をそれぞれ使用した以外は参考例７と同様にして眼用レンズ用ポリマーのフィルム状サンプルを得た。
【００６４】
各サンプルは透明で濁りが無かった。各サンプルフィルムを室温で１昼夜水中に浸漬した後、各種物性を測定した。結果を表１に示した。各眼用レンズ用ポリマーは高酸素透過性、高親水性を示し、かつ低弾性率であった。
【００６５】
〔比較例１〕参考例１で得た式（Ｍ１）の眼用レンズ用モノマーを主成分とする混合物（２１．３重量部）のかわりに、下記式（ｂ１）の化合物を主成分とする混合物（２１．３重量部）を使用した以外は参考例７と同様にして眼用レンズ用ポリマーのフィルム状サンプルを得た。
【００６６】
【化２４】
0004144088.tif 000024
該サンプルは透明で濁りが無かった。該サンプルフィルムを室温で１昼夜水中に浸漬した後、各種物性を測定した。結果を表１に示した。各眼用レンズ用ポリマーは高酸素透過性、高親水性を示したが、弾性率が高かった。
【００６７】
【表１】
0004144088.tif 000025
〔実施例４〜５〕参考例１で得た式（Ｍ１）の眼用レンズ用モノマーを主成分とする混合物（２１．３重量部）のかわりに、参考例５〜６で得た式（Ｍ６）〜（Ｍ７）の眼用レンズ用モノマーを主成分とする混合物（２１．３重量部）をそれぞれ使用した以外は参考例７と同様にして眼用レンズ用ポリマーのフィルム状サンプルを得た。
【００６８】
各サンプルは透明で濁りが無かった。各サンプルフィルムを室温で１昼夜水中に浸漬した後、各種物性を測定した。結果を表２に示した。各眼用レンズ用ポリマーは高酸素透過性、高親水性を示し、かつ低弾性率であった。
【００６９】
〔比較例２〕参考例1で得た式（Ｍ１）の眼用レンズ用モノマーを主成分とする混合物（２１．３重量部）のかわりに、下記式（ｂ２）の化合物を主成分とする混合物（２１．３重量部）を使用した以外は参考例７と同様にして眼用レンズ用ポリマーのフィルム状サンプルを得た。
【００７０】
【化２５】
0004144088.tif 000026
該サンプルは透明で濁りが無かった。該サンプルフィルムを室温で１昼夜水中に浸漬した後、各種物性を測定した。結果を表１に示した。各眼用レンズ用ポリマーは高酸素透過性、高親水性を示したが、弾性率が高かった。
【００７１】
【表２】
0004144088.tif 000027
〔参考例８〕参考例１で得た式（Ｍ１）の眼用レンズ用モノマーを主成分とする混合物（６０重量部）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（４０重量部）およびトリエチレングリコールジメタクリレート（１重量部）を混合し、重合開始剤としてダロキュア１１７３（ＣＩＢＡ社、０．５重量部）を添加した後、このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、透明樹脂（ＴＰＸ）製のコンタクトレンズ用モールドに注入した。捕虫灯を用いて光照射（６Ｊ／ｃｍ２）して重合し眼用レンズ用ポリマーのサンプルを得た。該サンプルは透明で濁りが無かった。
【００７２】
〔実施例６〜１０〕参考例１で得た式（Ｍ１）の眼用レンズ用モノマーを主成分とする混合物（６０重量部）のかわりに参考例２〜６で得た式（Ｍ２）、（Ｍ３）、（Ｍ４）、（Ｍ６）および（Ｍ７）の眼用レンズ用モノマーを主成分とする混合物（６０重量部）をそれぞれ用いる他は、参考例８と同様にして眼用レンズ用ポリマーのサンプルを得た。各サンプルはすべて透明で濁りが無かった。
【００７３】
〔比較例３〕参考例１で得た式（Ｍ１）の眼用レンズ用モノマーを主成分とする混合物（６０重量部）のかわりに３−［トリス(トリメチルシロキシ)シリル］プロピルメタクリレートを用いる他は、参考例８と同様にしてポリマーサンプルを得た。該サンプルは白濁しており眼用レンズとして不適であった。
【００７４】
【発明の効果】
本発明により、２−ヒドロキシエチルメタクリレートのような親水性モノマーとの相溶性に優れ、かつそれを重合して得られる眼用レンズ用ポリマーが高酸素透過性、高親水性および低弾性率であるような眼用レンズ用モノマーを提供することができた。