(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式 ＣＦ3 （ＣＦ2）ｎＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＭｅ）3（ただし、式中のＭｅはＣＨ3またはＣ2Ｈ5、ｎは２〜９である。）で表される主剤と、
アルミニウム、ジルコニウム、及びチタニウムのキレート化合物からなる安定化剤と、を含むことを特徴とするガラス用撥水性コーティング組成物。
【請求項２】
安定化剤が、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、またはアルミニウムビス（エチルアセトアセテート）モノ（アセチルアセトネート）であることを特徴とする請求項１記載のガラス用撥水性コーティング組成物。
【請求項３】
安定化剤が主剤１００重量部に対して０．１〜１００重量部の割合で含まれていることを特徴とする請求項１または２記載のガラス用撥水性コーティング組成物。
【請求項４】
安定化剤が主剤１００重量部に対して０．２〜２．０重量部の割合で含まれていることを特徴とする請求項１または２記載のガラス用撥水性コーティング組成物。
【請求項５】
主剤及び安定化剤とともに、０．１：９９．９〜１０：９０の重量比で混合された水およびアルコールをさらに含んでいることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のガラス用撥水性コーティング組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フッ素シランを主剤とするガラス用撥水性コーティング組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ガラス用撥水性コーティング組成物としては、シリコーンオイル、フッ素シラン、あるいはアルキルシランを主剤とし、これに酸触媒またはアルカリ触媒を配合し、さらに水及びアルコール類を配合してなるものがあった。
【０００３】
そしてこれらのガラス用撥水性コーティング組成物にあっては、これをガラス表面に塗布することで、優れた耐久性を有する撥水塗膜がガラス表面に形成されるようになっていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ところがこれらのガラス用撥水性コーティング組成物にあっては、酸触媒の存在下で主剤を反応させてガラス面上に撥水塗膜が形成されるようになっており、当該撥水塗膜の形成に酸触媒の存在は必須であった。
【０００５】
しかしながら酸触媒、特に硫酸や塩酸などの強酸は、ガラス以外の金属部分に付着してこれを腐食させるという弊害があった。
【０００６】
本発明は、このような事情に鑑みなされたものであり、安定性に優れ、しかも酸触媒を用いないで撥水塗膜をガラス表面に形成できるガラス用撥水性コーティング組成物を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、請求項１記載の発明にあっては、化学式 ＣＦ3 （ＣＦ2）ｎＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＭｅ）3（ただし、式中のＭｅはＣＨ3またはＣ2Ｈ5、ｎは２〜９である。）で表される主剤と、
アルミニウム、ジルコニウム、及びチタニウムのキレート化合物からなる安定化剤と、を含むことを特徴とするガラス用撥水性コーティング組成物をその要旨とした。
【０００８】
請求項２記載の発明は、安定化剤が、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、またはアルミニウムビス（エチルアセトアセテート）モノ（アセチルアセトネート）であることを特徴とするガラス用撥水性コーティング組成物をその要旨とした。
【０００９】
請求項３記載の発明は、安定化剤が主剤１００重量部に対して０．１〜１００重量部の割合で含まれていることを特徴とするガラス用撥水性コーティング組成物をその要旨とした。
【００１０】
請求項４記載の発明は、安定化剤が主剤１００重量部に対して０．２〜２．０重量部の割合で含まれていることを特徴とするガラス用撥水性コーティング組成物をその要旨とした。
【００１１】
請求項５記載の発明は、主剤及び安定化剤とともに、０．１：９９．９〜１０：９０の重量比で混合された水およびアルコールをさらに含んでいることを特徴とするガラス用撥水性コーティング組成物をその要旨とした。
【００１２】
（削除）
【００１３】
（削除）
【００１４】
（削除）
【００１５】
（削除）
【００１６】
（削除）
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のガラス用撥水性コーティング組成物（以下単に組成物という）についての好ましい実施の形態を説明する。この組成物はガラスに適用されてガラス表面に撥水塗膜を形成する。この組成物は、化学式 ＣＦ3 （ＣＦ2）ｎＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＭｅ）3（ただし、式中のＭｅはＣＨ3またはＣ2Ｈ5、ｎは２〜９である。）で表されるフッ素シランを主剤としている。
【００１８】
前記主剤の当該組成物における含有量としては、０．１〜１２重量％が好ましい。主剤の含有量が０．１重量％よりも少なくなると、塗膜形成が困難となり、１２重量％を越えて多くなると、越えた分だけの主剤は塗膜形成に関与せず、不経済となるからである。
【００１９】
上記主剤には水およびアルコール類からなる溶剤が配合される。溶剤を構成する水としては特に制限されず通常の水道水で良いが、酸により特に腐食しやすい軟鋼、銅、アルミニウム等の基材、耐熱皮膜、耐湿皮膜、耐薬品皮膜等耐バリヤー皮膜等の電子基材料、電気絶縁皮膜等の用途に用いる場合は脱塩素水を用いたり、半導体等の用途のように不純物の混入が望ましくない場合は、超純水を用いることができる。
【００２０】
溶剤を構成するアルコール類としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎブタノール、イソブタノール、オクタノール、ｎ−プロピルアルコール等、またグリコール誘導体としては、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブロピルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。特にはメタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコールが取り扱い性、保存安定性の点で好ましい。
【００２１】
水およびアルコール類は、０．１：９９．９〜１０：９０の重量比で、好ましくは１：９９〜５：９５の重量比で混合されている。水の比率が１０：９０の割合を越えて多くなる（アルコール類の比率が少なくなる）と、主剤が溶解せずにそのまま沈殿してしまい、水の比率が０．１：９９．９の割合を越えて少なくなる（アルコール類の比率が多くなる）と、主剤の反応が進行し難くなり、当該組成物をガラス表面に塗布したときに、良好な塗膜の形成ができなくなる。
【００２２】
これら水およびアルコール類からなる溶剤を上記主剤に配合したとき、主剤は以下の反応式（１）及び（２）に示す加水分解及び重合反応が進行し、当該組成物はゲル化や沈殿を生じることになる。
【化１】
0004200188.tif 000002
本発明は、当該組成物のゲル化、沈殿の発生を抑制するため、安定化剤を含ませている。安定化剤は、当該組成物中において主剤の反応式（１）および（２）に示す加水分解反応および重合反応のうち、反応式（２）の重合反応の進行を抑制する機能をもつ成分である。
【００２３】
このような機能を持つ安定化剤には、アルミニウム、ジルコニウム、及びチタニウムのキレート化合物を用いる。具体的にはアルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムビス（エチルアセトアセテート）モノ（アセチルアセトネート）、ジルコニウムテトラキス（アセチルアセトネート）、チタニウムテトラキス（アセチルアセトネート）、チタニウムビス（イソプロポキシ）ビス（エチルアセチルアセテート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、チタニウムビス（イソプロポキシ）ビス（トリエタノールアミン）、チタニウムビス（イソプロポキシ）ビス（アセトアセトネート）、ジルコニウムトリス（ｎ−ブトキシ）モノ（アセチルアセトネート）、ジルコニウムビス（ｎ−ブトキシ）ビス（アセチルアセトネート）などを挙げることができる。
【００２４】
特に好ましくは、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムビス（エチルアセトアセテート）モノ（アセチルアセトネート）である。
【００２５】
これらの安定化剤は、前記主剤１００重量部に対して０．１〜１００重量部の割合で含まれる。安定化剤の含有量が主剤１００重量部に対して０．１重量部を下回るとき、組成物のゲル化、沈殿の発生を抑制する機能が十分に発揮されなくなり、反対に１００重量部を上回るときには、１００重量部で十分な抑制機能が発揮されるので、余分に含ませた分だけ無駄になる。
【００２６】
上記の如き成分を含む組成物にあっては、主剤と安定化剤が溶剤中に溶解した状態で保持されている。主剤は水との接触により、反応式（１）の加水分解反応までは進むが、同じく組成物中に溶解している安定化剤の影響で反応式（２）の重合反応までは進行しないようになっている。
【００２７】
ところがこの組成物をガラス表面に塗布したとき、組成物中の溶剤、特にはアルコール類が素早く蒸発する。残った水中には主剤は溶けているが、水に不溶の安定化剤は分離され、この結果、安定化剤による主剤の重合反応の抑制が働かなくなり、水を触媒として反応が進行し、ガラス表面に塗膜が形成されるようになる。
【００２８】
【実施例】
下記表１及び表２に実施例１〜４に係る組成物の組成を示し、表３に比較例１及び２に係る組成物の組成を示した。
【表１】
0004200188.tif 000003
【００２９】
（削除）
尚、安定性に付いては、７０℃に１週間放置後に外観変化（沈殿又はゲルの発生の有無）及び性能について評価した。また撥水性能については、初期の撥水性能で評価した。
【００３０】
表１〜表３から、実施例１〜４の組成物は、いずれも７０℃で１週間放置した後であっても、ゲル化したり沈殿か生じたりせず安定性に優れており、しかも優れた撥水性能を有する塗膜を形成できることが確認された。さらに実施例１〜４の各組成物のｐＨ値はいずれも７．１ないし７．６の中性であり、ガラス以外の金属類に悪影響を及ぼさないことが確認された。
【００３１】
一方、比較例１及び２の組成物にあっては、いずれも７０℃で１週間放置した後、ゲル化または沈殿か生じ、安定性に劣り、しかも酸触媒を用いた比較例１の組成物は、ｐＨ値が３．７の酸性域にあり、ガラス以外の金属類に悪影響を及ぼし易いことが確認された。
【００３２】
【発明の効果】
本発明の組成物にあっては、フッ素シランを主剤とし、これにアルミニウム、ジルコニウム、及びチタニウムのキレート化合物からなる安定化剤を含んでいるので安定性に優れ、しかも酸触媒を用いないで撥水塗膜をガラス表面に形成でき、ガラス以外の金属類に悪影響を及ぼすことがない。