(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
0004110173.tif 000099
（式中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄは、この中の何れか２つの環が置換基（該置換基はアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基、モノ又はジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アラルキルオキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、トリアルキルシリル基、トリアリールシリル基からなる群から少なくとも１つ選択される。）を有していてもよい含窒素複素環を示し、残りの２つの環は置換基（該置換基はアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基、モノ又はジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アラルキルオキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、トリアルキルシリル基、トリアリールシリル基からなる群から少なくとも１つ選択される。）を有していてもよいアリール環又はヘテロアリール環を示し、環Ａと環Ｂ、環Ａと環Ｃ及び／又は環Ｂと環Ｄとで縮合環を形成していてもよい。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、この中の何れか２つが白金原子に配位結合する窒素原子を示し、残りの２つは炭素原子又は窒素原子を示す。Ｑ１は−ＮＲ３−基を示し、Ｑ２及びＱ３は単結合を示す。Ｒ３は水素原子、アルキル基、アラルキル基又はアリール基を示す。Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は、何れか２つが配位結合手を示し、残りの２つは共有結合手を示す。）
で表される白金錯体。
【請求項２】
一般式（１）で表される化合物の環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄの中の何れか２つの環が、置換基（該置換基はアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基、モノ又はジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アラルキルオキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、トリアルキルシリル基、トリアリールシリル基からなる群から少なくとも１つ選択される。）を有していてもよい５員環又は６員環の含窒素複素環であり、該環に５又は６員環の芳香族炭化水素環又は芳香族複素環が、１又は２個縮合して縮合環を形成していてもよい含窒素複素環である、請求項１に記載の白金錯体。
【請求項３】
一般式（１）で表される化合物の環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄの中の何れか２つの環が、それぞれ置換基（該置換基はアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基、モノ又はジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アラルキルオキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、トリアルキルシリル基、トリアリールシリル基からなる群から少なくとも１つ選択される。）を有していてもよい、ピリジン環、ジアジン環、トリアジン環、ピロール環、ジアゾ−ル環、トリアゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、ベンゾピリジン環、ベンゾジアジン環、及びベンゾピロール環からなる群より選ばれる、置換基を有していてもよい含窒素複素環である、請求項１又は２に記載の白金錯体。
【請求項４】
一般式（１）で表される化合物の環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄの中の何れか２つの環が置換基（該置換基はアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基、モノ又はジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アラルキルオキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、トリアルキルシリル基、トリアリールシリル基からなる群から少なくとも１つ選択される。）を有していてもよい含窒素複素環であり、残りの２つの環が置換基（該置換基はアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基、モノ又はジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アラルキルオキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、トリアルキルシリル基、トリアリールシリル基からなる群から少なくとも１つ選択される。）を有していてもよい６員環の芳香族炭化水素環又は芳香族複素環、或いは５員環の芳香族複素環であって、該環に５又は６員環の芳香族炭化水素環又は芳香族複素環が１又は２個縮合して縮合環を形成していてもよいアリール環又はヘテロアリール環である、請求項１〜３の何れかに記載の白金錯体。
【請求項５】
一般式（１）で表される化合物の環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄの中の何れか２つの環が置換基（該置換基はアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基、モノ又はジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アラルキルオキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、トリアルキルシリル基、トリアリールシリル基からなる群から少なくとも１つ選択される。）を有していてもよい含窒素複素環であり、残りの２つの環がそれぞれ置換基（該置換基はアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基、モノ又はジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アラルキルオキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、トリアルキルシリル基、トリアリールシリル基からなる群から少なくとも１つ選択される。）を有していてもよい、ベンゼン環、ピリジン環、ジアジン環、トリアジン環、ピロール環、ジアゾール環、フラン環、チオフェン環、オキサゾール環及びチアゾール環からなる群より選ばれる、置換基を有していてもよいアリール環又はヘテロアリール環、又はこれらの環に５又は６員環の芳香族炭化水素環又は芳香族複素環が１又は２個縮合して形成された縮合環である、請求項１〜４の何れかに記載の白金錯体。
【請求項６】
下記一般式（２）
【化２】
0004110173.tif 000100
（式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立して、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基、モノ又はジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アラルキルオキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、トリアルキルシリル基、トリアリールシリル基を示し、Ｒ６とＲ７、Ｒ６とＲ８、又は／及びＲ７とＲ９とで縮合環を形成していてもよい。ｍ１、ｍ２、ｍ３及びｍ４はそれぞれＲ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の数を示し、それぞれ独立して０〜３の整数を示す。また、ｍ１、ｍ２、ｍ３及びｍ４が２以上の整数の場合は、複数のＲ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は互いに異なっていてもよく、更には、Ｒ６基同士、Ｒ７基同士、Ｒ８基同士、Ｒ９基同士が一緒になって縮合環構造を形成していてもよい。Ｑ１は−ＮＲ３−基を示し、Ｑ２及びＱ３は単結合を示す。Ｒ３は水素原子、アルキル基、アラルキル基又はアリール基を示す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、この中の何れか２つが白金原子に配位結合する窒素原子を示し、残りの２つは炭素原子を示し、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は、何れか２つが配位結合手を示し、残りの２つは共有結合手を示す。）
で表される請求項１に記載の白金錯体。
【請求項７】
一対の電極間に発光層若しくは発光層を含む複数の有機化合物薄層を形成した発光素子において、少なくとも一層が、前記一般式（１）又は一般式（２）で表される白金錯体を少なくとも一種含有する層であることを特徴とする発光素子。
【請求項８】
発光素子が有機電界発光素子である請求項７に記載の発光素子。
【請求項９】
少なくとも一層に含有される白金錯体が、有機電界発光素子の発光層におけるドーピング材料として作用し得るものである請求項７又は８に記載の発光素子。
【請求項１０】
下記一般式（３）
【化３】
0004110173.tif 000101
（式中、環Ａ及び環Ｂは、置換基（該置換基はアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基、モノ又はジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アラルキルオキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、トリアルキルシリル基、トリアリールシリル基からなる群から少なくとも１つ選択される。）を有していてもよいアリール環を示し、環Ｃ及び環Ｄは、置換基（該置換基はアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基、モノ又はジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アラルキルオキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、トリアルキルシリル基、トリアリールシリル基からなる群から少なくとも１つ選択される。）を有していてもよい含窒素複素環を示す。Ｑ１、Ｑ２及びＱ３は、それぞれ独立して、−Ｏ（ＣＲ１Ｒ２）Ｏ−、−ＮＲ３−、ＢＲ３ａ、−ＳＯ２−、−Ｏ（ＳｉＲ４Ｒ５）Ｏ−、−Ｃ（＝ＣＲａＲｂ）−、又は結合手を示すが、Ｑ１、Ｑ２、及びＱ３が同時に結合手を示すことは無い。（但し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基又はアリール基を示す。Ｒ３は水素原子、アルキル基又はアリール基を示す。Ｒ３ａはアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示す。Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、アルキル基、アラルキル基又はアリール基を示す。Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基又はシアノ基を示す。また、Ｒ１とＲ２、Ｒ４とＲ５、ＲａとＲｂとが互いに結合して各々が置換している原子と共に、環内にヘテロ原子を含んでいてもよい環を形成していてもよい。）Ｈは水素原子を示す。）
で表される化合物。
【請求項１１】
一般式（３）で示される化合物の環Ｃ及び環Ｄにおける、置換基を有していてもよい含窒素複素環が、ピリジン環、ジアジン環、トリアジン環、トリアジン環、ピロール環、ジアゾ−ル環、トリアゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、ベンゾピリジン環、ベンゾジアジン環、及びベンゾピロール環から選ばれるもの、又はこれらの環に５又は６員環の芳香族炭化水素環又は芳香族複素環が１個又は２個縮合して形成された含窒素複素環である、請求項１０に記載の化合物。
【請求項１２】
下記一般式（４）
【化４】
0004110173.tif 000102
（式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立して、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基、モノ又はジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アラルキルオキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、トリアルキルシリル基、トリアリールシリル基を示し、Ｒ６とＲ７、Ｒ６とＲ８、又は／及びＲ７とＲ９とで縮合環を形成していてもよい。ｍ１、ｍ２、ｍ３及びｍ４はそれぞれＲ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の数を示し、それぞれ独立して０〜３の整数を示す。また、ｍ１、ｍ２、ｍ３及びｍ４が２以上の整数の場合は、複数のＲ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は互いに異なっていてもよく、更には、Ｒ６基同士、Ｒ７基同士、Ｒ８基同士、Ｒ９基同士が一緒になって縮合環構造を形成していてもよい。Ｑ１、Ｑ２及びＱ３は、それぞれ独立して、−Ｏ（ＣＲ１Ｒ２）Ｏ−、−ＮＲ３−、ＢＲ３ａ、−ＳＯ２−、−Ｏ（ＳｉＲ４Ｒ５）Ｏ−、−Ｃ（＝ＣＲａＲｂ）−、又は結合手を示すが、Ｑ１、Ｑ２、及びＱ３が同時に結合手を示すことは無い。（但し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基又はアリール基を示す。Ｒ３は水素原子、アルキル基又はアリール基を示す。Ｒ３ａはアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示す。Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、アルキル基、アラルキル基又はアリール基を示す。Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基又はシアノ基を示す。また、Ｒ１とＲ２、Ｒ４とＲ５、ＲａとＲｂとが互いに結合して各々が置換している原子と共に、環内にヘテロ原子を含んでいてもよい環を形成していてもよい。））
で表される化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気エネルギーを光に変換して発光できる発光素子用材料として有用な白金錯体に関する。本発明の白金錯体は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア等の分野に好適に使用できる新規発光材料として有用である。
【背景技術】
【０００２】
今日、種々の表示素子に関する研究開発が活発であり、中でも有機電界発光素子（以下、「有機ＥＬ素子」と略す。）は、低電圧で高輝度の発光を得ることが出来る為、有望な次世代の表示素子として注目を集めている。
有機ＥＬ素子は、従来用いられてきた液晶に比べて応答速度が速く、かつ自発光であることから、従来の液晶のようにバックライトを必要とせず、極めて薄型のフラットパネルディスプレイを形成することが可能である。このような有機ＥＬ素子は、電界発光現象を利用した発光デバイスであり、原理的にはＬＥＤと同じであるが、発光材料として有機化合物を使用している点が特徴である。
このような有機化合物を発光材料として用いた有機ＥＬ素子の例として、蒸着法による多層薄膜を利用した有機ＥＬ素子が報告されている。例えば、トリス（８−ヒドロキシキノリナト−Ｏ，Ｎ）アルミニウム（Ａｌｑ３）を電子輸送材料として用い、正孔輸送材料（例えば芳香族アミン化合物など）と積層させることにより、従来の単層型素子に比べて発光特性を大幅に向上させている。
そして、このような有機ＥＬ素子を、近年、マルチカラーディスプレイへと適用する動きが盛んに検討されているが、高機能なマルチカラーディスプレイを開発する為には、光の三原色である赤色、緑色及び青色のそれぞれ各色の発光素子特性及びその効率を向上させる必要がある。【０００３】
発光素子特性向上の手段として、有機ＥＬ素子の発光層に燐光発光材料を利用することも提案されている。燐光発光は、一重項励起状態から項間交差と呼ばれる無放射遷移によって生じる三重項励起状態からの発光現象であり、一重項励起状態からの発光現象である蛍光発光に比べ高い量子効率を示すことが知られている。このような性質を示す有機化合物を発光材料として用いることで、高い発光効率が達成できるものと期待される。
このような燐光発光物質を用いた有機ＥＬ素子としては、現在までにイリジウムを中心金属とした様々な錯体を用いる素子が開発されているが、近年は白金を中心金属にした錯体の開発も進んでいる。その中で、赤色燐光発光材料を用いた有機ＥＬ素子としては、白金錯体である（２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィナト−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ）白金（II）（Ｐｔ（ＯＥＰ））を発光層に用いた素子が報告されている（特許文献１）。
しかしながら、この白金錯体は色純度の高い赤色燐光発光物質であるもののその外部量子効率は４％程度であり、更なる発光効率の向上が求められている。また、アリールピリジン骨格を有する化合物を配位子とし、白金を中心原子とするオルトメタル化白金錯体が燐光発光材料として有用であることが報告されており（特許文献２）、ビアリール骨格化合物を配位子とする白金錯体も報告されている（特許文献３）。【０００４】
以上のように、次世代表示素子の実用化に向けて種々の検討が盛んに行われており、その中でも燐光発光材料を用いた有機ＥＬ素子は素子の特性向上といった観点から特に脚光を浴びている。しかしながらその研究はまだ緒に就いたばかりであり、素子の発光特性、発光効率、色純度及び構造の最適化など課題は数多い。これらの課題を解決するために、新規な燐光発光材料の開発、そして更に、その材料の効率的な供給法の開発が望まれている。【０００５】
【特許文献１】ＵＳＰ６，３０３，２３８号明細書
【特許文献２】特開２００１−１８１６１７号公報
【特許文献３】特開２００２−１７５８８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、発光特性、発光効率が良好な発光素子用材料として有用である新規な白金錯体を提供することを目的とする。また、本発明は、各種分野での利用可能な新規な発光材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、以下に示す特定構造の新規な白金錯体が優れた発光特性及び発光効率を有することを見出し、本発明を完成するに到った。
即ち、本発明は、下記一般式（１）
【化１】
0004110173.tif 000002
（式中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄは、この中の何れか２つの環が置換基を有していてもよい含窒素複素環を示し、残りの２つの環は置換基を有していてもよいアリール環又はヘテロアリール環を示し、環Ａと環Ｂ、環Ａと環Ｃ又は／及び環Ｂと環Ｄとで縮合環を形成していてもよく、また、それぞれの環と後述するＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４又はＲ５とで縮合環を形成していてもよい。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、この中の何れか２つが白金原子に配位結合する窒素原子を示し、残りの２つは炭素原子又は窒素原子を示す。Ｑ１、Ｑ２及びＱ３はそれぞれ独立して、二価の原子（団）又は結合手を示すが、Ｑ１、Ｑ２及びＱ３が同時に結合手を表すことはない。Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は、何れか２つが配位結合手を示し、残りの２つは共有結合手、酸素原子又は硫黄原子を示す。）
で表される白金錯体に関する。【０００８】
また、本発明は、下記一般式（２）
【化２】
0004110173.tif 000003
（式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立して、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基、モノ又はジアラルキルアミノ基、モノ又はジアリールアミノ基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アラルキルオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基、アルカンスルフィニル基、アレーンスルフィニル基、ウレイド基、置換リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、ヘテロ環基、トリアルキルシリル基又はトリアリールシリル基を示し、Ｒ６とＲ７、Ｒ６とＲ８、又は／及びＲ７とＲ９とで縮合環を形成していてもよい。ｍ１、ｍ２、ｍ３及びｍ４はそれぞれＲ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の数を示し、それぞれ独立して０〜３の整数を示す。また、ｍ１、ｍ２、ｍ３及びｍ４が２以上の整数の場合は、複数のＲ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は互いに異なっていてもよく、更には、Ｒ６基同士、Ｒ７基同士、Ｒ８基同士、Ｒ９基同士が一緒になって縮合環構造を形成していてもよい。Ｑ１、Ｑ２及びＱ３は、それぞれ独立して、−（ＣＲ１Ｒ２）ｎ１−、−Ｏ（ＣＲ１Ｒ２）ｎ１Ｏ−、−（Ｏ）ｎ２Ｃ（＝Ｏ）（Ｏ）ｎ３−、酸素原子、硫黄原子、−ＮＲ３−、ＢＲ３ａ、−Ｓ（＝Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｏ（ＳＯ２）Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ４Ｒ５）−、−ＯＳｉ（Ｒ４Ｒ５）Ｏ−、−Ｃ（＝ＣＲａＲｂ）−、又は結合手を示すが、Ｑ１、Ｑ２及びＱ３が同時に結合手を示すことは無い。該Ｑ１、Ｑ２及びＱ３におけるＲ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基又はアルコキシ基を示す。ｎ１は１〜３の整数を示し、ｎ２及びｎ３は、それぞれ独立して、０又は１の整数を示す。Ｒ３は水素原子、アルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、Ｒ３ａはアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示す。Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、アルキル基、アラルキル基又はアリール基を示す。Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基又はシアノ基を示す。また、Ｒ１とＲ２、Ｒ４とＲ５、ＲａとＲｂとが互いに結合して各々が置換している原子と共に、環内にヘテロ原子を含んでいてもよい環を形成していてもよい。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、この中の何れか２つが白金原子に配位結合する窒素原子を示し、残りの２つは炭素原子を示し、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は、何れか２つが配位結合手を示し、残りの２つは共有結合手、酸素原子又は硫黄原子を示す。）
で表される上記白金錯体に関する。【０００９】
更に、本発明は、一対の電極間に発光層若しくは発光層を含む複数の有機化合物薄層を形成した発光素子において、少なくとも一層が、前記の一般式（１）又は一般式（２）で表される白金錯体を少なくとも一種含有する層であることを特徴とする発光素子に関する。【００１０】
更にまた、本発明は、下記一般式（３）
【化３】
0004110173.tif 000004
（式中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄは、この中の何れか２つの環が置換基を有していてもよい含窒素複素環を示し、残りの２つの環は置換基を有していてもよいアリール環又はヘテロアリール環を示し、環Ａと環Ｂ、環Ａと環Ｃ又は／及び環Ｂと環Ｄとで縮合環を形成していてもよく、また、それぞれの環と後述するＱ１、Ｑ２及びＱ３とで縮合環を形成していてもよい（ただし、Ｑ１、Ｑ２及びＱ３が酸素原子及び硫黄原子の場合を除く）。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４はこの中の何れか２つが白金原子に配位結合する窒素原子を示し、残りの２つは炭素原子又は窒素原子を示す。Ｑ１、Ｑ２及びＱ３はそれぞれ独立して、二価の原子（団）又は結合手を示すが、Ｑ１、Ｑ２及びＱ３が同時に結合手を示すことはない。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４が配位結合可能な窒素原子の場合、それらに結合するＺ１Ｈ、Ｚ２Ｈ、Ｚ３Ｈ及びＺ４Ｈは存在せず、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４が炭素原子の場合、それらに結合するＺ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は共有結合手、酸素原子又は硫黄原子を示し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４が共有結合可能な窒素原子の場合、それらに結合するＺ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は共有結合手を示す。）
で表される化合物に関する。【００１１】
また、本発明は、下記一般式（４）
【化４】
0004110173.tif 000005
（式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立して、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基、モノ又はジアラルキルアミノ基、モノ又はジアリールアミノ基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アラルキルオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基、アルカンスルフィニル基、アレーンスルフィニル基、ウレイド基、置換リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、ヘテロ環基、トリアルキルシリル基又はトリアリールシリル基を示し、Ｒ６とＲ７、Ｒ６とＲ８、又は／及びＲ７とＲ９とで縮合環を形成していてもよい。ｍ１、ｍ２、ｍ３及びｍ４はそれぞれＲ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の数を示し、それぞれ独立して０〜３の整数を示す。また、ｍ１、ｍ２、ｍ３及びｍ４が２以上の整数の場合は、複数のＲ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は互いに異なっていてもよく、更には、Ｒ６基同士、Ｒ７基同士、Ｒ８基同士、Ｒ９基同士が一緒になって縮合環構造を形成していてもよい。Ｑ１、Ｑ２及びＱ３は、それぞれ独立して、−（ＣＲ１Ｒ２）ｎ１−、−Ｏ（ＣＲ１Ｒ２）ｎ１Ｏ−、−（Ｏ）ｎ２Ｃ（＝Ｏ）（Ｏ）ｎ３−、酸素原子、硫黄原子、−ＮＲ３−、ＢＲ３ａ、−Ｓ（＝Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｏ（ＳＯ２）Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ４Ｒ５）−、−ＯＳｉ（Ｒ４Ｒ５）Ｏ−、−Ｃ（＝ＣＲａＲｂ）−、又は結合手を示すが、Ｑ１、Ｑ２及びＱ３が同時に結合手を示すことは無い。該Ｑ１、Ｑ２及びＱ３におけるＲ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基又はアルコキシ基を示す。ｎ１は１〜３の整数を示し、ｎ２及びｎ３は、それぞれ独立して、０又は１の整数を示す。Ｒ３は水素原子、アルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、Ｒ３ａはアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示す。Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、アルキル基、アラルキル基又はアリール基を示す。Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基又はシアノ基を示す。また、Ｒ１とＲ２、Ｒ４とＲ５、ＲａとＲｂとが互いに結合して各々が置換している原子と共に、環内にヘテロ原子を含んでいてもよい環を形成していてもよい。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、この中の何れか２つが白金原子に配位結合する窒素原子を示し、残りの２つは炭素原子を示し、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は、何れか２つが配位結合手を示し、残りの２つは共有結合手、酸素原子又は硫黄原子を示す。Ｈは水素原子を示す。）
で表される上記化合物に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の白金錯体は発光材料として有用であり、特に有機ＥＬ用材料として高発光特性、高発光効率、高耐久性を有するＥＬ素子を作製できる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の白金錯体を用いた有機ＥＬ素子の構成例を示す図である。
【符号の説明】
【００１４】
（ａ）第２電極（金属電極、陰極）
（ｂ）電子輸送層
（ｃ）正孔ブロック層
（ｄ）発光層（ホスト材料とドープ材料）
（ｅ）正孔輸送層
（ｆ）第１電極（透明電極、陽極）
（ｇ）ガラス基板
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の白金錯体について詳細に説明する。
本発明の一般式（１）で表される白金錯体は、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄからなる４座配位子を有する白金錯体化合物である。
本発明の一般式（１）で表される白金錯体において、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄにおける置換基を有していてもよい含窒素複素環としては、少なくとも１個の窒素原子を異種原子として有する複素環であり、更に１個〜３個の例えば窒素原子、酸素原子又は硫黄原子からなる異種原子を含有していてもよい５〜８員、好ましくは５又は６員の単環式、多環式又は縮合環式の複素環が挙げられる。当該含窒素複素環の窒素原子は白金原子に配位することができるものである。多環式基や縮合環式基を形成する他の環としては前記した複素環式基や炭素環式基などが挙げられる。
好ましい当該含窒素複素環としては、例えば、ピリジン環、ジアジン環、トリアジン環、ジアゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、ベンゾピリジン環、ベンゾジアジン環、ナフチリジン環、２Ｈ−ピロール環などが挙げられる。
一般式（１）で表される白金錯体の環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄにおける含窒素複素環上の１個以上の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。このような置換基としては、発光特性に悪影響を与えない基であれば特に制限はないが、好ましくは後述する一般式（２）で表される白金錯体におけるＲ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９で説明される基を挙げることができる。【００１６】
本発明の一般式（１）で表される白金錯体において、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄが置換基を有していてもよいアリール環又はヘテロアリール環である場合の当該アリール環としては、炭素数６〜４０、好ましくは炭素数６〜３０、更に好ましくは６〜２０の単環式、多環式又は縮合環式の炭素環式基が挙げられる。また、当該ヘテロアリール環としては、１個〜３個の例えば窒素原子、酸素原子又は硫黄原子からなる異種原子を含有する、５〜８員、好ましくは５又は６員の単環式、多環式又は縮合環式の複素環式基が挙げられる。  当該複素環式基の多環式や縮合環式を形成する他の環としては前記した複素環式基や前記した炭素環式基などが挙げられる。
好ましいアリール環又はヘテロアリール環としては、例えば、ベンゼン環、ピリジン環、ジアジン環、トリアジン環、ピロール環、ジアゾール環、フラン環、チオフェン環、ナフタレン環、ベンゾピリジン環、ベンゾジアジン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環などが挙げられる。
一般式（１）で表される白金錯体の環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄにおけるアリール環又はヘテロアリール環上の１個以上の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。このような置換基としては、発光特性に悪影響を与えない基であれば特に制限はないが、好ましくは後述する一般式（２）で表される白金錯体におけるＲ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９で説明される基を挙げることができる。【００１７】
続いて、一般式（１）において、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３で示される二価の原子（団）について説明する。
本発明においてＱ１、Ｑ２、Ｑ３で示される二価の原子（団）は、４個の環基をつなぐスペーサーとして存在し、その具体例としては、例えば、−（ＣＲ１Ｒ２）ｎ１−、−Ｏ（ＣＲ１Ｒ２）ｎ１Ｏ−、−（Ｏ）ｎ２Ｃ（＝Ｏ）（Ｏ）ｎ３−、酸素原子、硫黄原子、−ＮＲ３−、ＢＲ３ａ、−Ｓ（＝Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｏ（ＳＯ２）Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ４Ｒ５）−、−ＯＳｉ（Ｒ４Ｒ５）Ｏ−、−Ｃ（＝ＣＲａＲｂ）−等が挙げられる。
（ＣＲ１Ｒ２）ｎ１及び−Ｏ（ＣＲ１Ｒ２）Ｏ−におけるＲ１及びＲ２としては、それぞれ独立して水素原子、アルキル基、アラルキル基又はアリール基が挙げられ、ＮＲ３におけるＲ３としては、水素原子、アルキル基、アラルキル基又はアリール基が挙げられ、ＢＲ３ａにおけるＲ３ａとしては、アルキル基、アラルキル基及びアリール基が挙げられ、ＳｉＲ４Ｒ５及び−Ｏ（ＳｉＲ４Ｒ５）Ｏ−におけるＲ４及びＲ５としては、それぞれ独立して、アルキル基、アラルキル基又はアリール基が挙げられ、−Ｃ（＝ＣＲａＲｂ）−におけるＲａ及びＲｂとしては、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基又はシアノ基が挙げられ、これらＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ３ａ、Ｒ４、Ｒ５、Ｒａ及びＲｂで示されるアルキル基、アラルキル基及びアリール基の具体例等は、後述する一般式（２）で表される白金錯体におけるアルキル基、アラルキル基及びアリール基の場合と全く同様である。
また、Ｒ１とＲ２、Ｒ４とＲ５、ＲａとＲｂとが互いに結合して各々が置換している原子と共に形成される環としては、ヘテロ原子を含んでもよい５又は６員環が挙げられる。具体的な環としては、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、テトラヒドロフラン環、テトラヒドロピラン環、ジオキソラン環、ジオキサン環、フラン環、ピラン環、チオフェン環、ベンゼン環、テトラヒドロシロール環及びシロール環等が挙げられる。また、これらの環は同一原子からの二価基のスピロ環、異なる原子からの二価基の飽和環、芳香族環等も含むものである。
なお、上記一般式（３）における環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４の定義及び具体例等は上記一般式（１）におけるそれらと全く同じである。【００１８】
本発明の白金錯体の好ましい形態としては、例えば、上記一般式（２）で表される白金錯体が挙げられる。
一般式（２）において、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９で示されるアルキル基としては、例えば、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基が挙げられ、具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
ハロゲン化アルキル基としては、前記したアルキル基の１個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子によりハロゲン置換された基が挙げられ、具体的には、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等のパーフルオロアルキル基等が挙げられる。
アラルキル基としては、前記したアルキル基の１個以上の水素原子が前記した炭素環式アリール基（当該アリール基は、前記したアルキル基、後述するアルコキシル基、ハロゲン原子などの置換基を有していてもよい。）で置換された基が挙げられる。好ましいアラルキル基としては、置換基を有していてもよい、炭素数７〜３０、好ましくは７〜２０、より好ましくは７〜１５のアリール化アルキル基が挙げられ、具体例としては、例えば、ベンジル基、４−メチルベンジル基、４−メトキシベンジル基、１−フェネチル基などが挙げられる。
アルケニル基としては、炭素数２〜３０、好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１０の直鎖状又は分枝状のアルキル基に１個以上の二重結合を有するものが挙げられ、具体例としては、例えば、ビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基などが挙げられる。
アルキニル基としては、炭素数２〜３０、好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１０の直鎖状又は分枝状のアルキル基に１個以上の三重結合を有するものが挙げられ、具体例としては、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基等が挙げられる。【００１９】
アリール基としては、炭素数６〜３０、好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１２のアリール基が挙げられ、具体例としては、例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基、アントラニル基などが挙げられる。当該アリール基は、前記したアルキル基、後述するアルコキシ基、ハロゲン原子などの置換基を有していてもよい。
モノ又はジアルキルアミノ基としては、前記したようなアルキル基により、１個又は２個の水素原子が置換されたアミノ基が挙げられ、具体例としては、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などが挙げられる。
モノ又はジアラルキルアミノ基としては、前記したようなアラルキル基により、１個又は２個の水素原子が置換されたアミノ基が挙げられ、具体例としては、例えば、ベンジルアミノ基、ジベンジルアミノ基、１−フェニルエチルアミノ基などが挙げられる。
モノ又はジアリールアミノ基としては、前記したようなアリール基により、１個又は２個の水素原子が置換されたアミノ基が挙げられ、具体例としては、例えば、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、フェニルナフチルアミノ基などが挙げられる。
アルコキシ基としては、前記したようなアルキル基に酸素原子が結合した基が挙げられ、具体例としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基などが挙げられる。
アルケニルオキシ基としては、前記したようなアルケニル基に酸素原子が結合した基が挙げられ、具体例としては、例えば、ビニルオキシ基、アリルオキシ基などが挙げられる。
アラルキルオキシ基としては、前記したようなアラルキル基に酸素原子が結合した基が挙げられ、具体例としては、例えば、ベンジルオキシ基、１−フェネチルオキシ基などが挙げられる。
アリールオキシ基としては、前記したようなアリール基に酸素原子が結合した基が挙げられ、具体例としては、例えば、フェノキシ基、トリルオキシ基、ナフチルオキシ基などが挙げられる。
ヘテロアリールオキシ基としては、前記したようなヘテロアリール基に酸素原子が結合した基が挙げられ、具体例としては、例えば、２−ピリジルオキシ基、２−ピラジルオキシ基、２−ピリミジルオキシ基、２−キノリルオキシ基などが挙げられる。【００２０】
アシル基としては、直鎖状でも分岐状でもよい、例えば、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等のカルボン酸由来の炭素数１〜１８のアシル基が挙げられ、具体例としては、例えば、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ピバロイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ラウロイル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、アクリロイル基等が挙げられる。
アルコキシカルボニル基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数２〜１９のアルコキシカルボニル基が挙げられ、具体例としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、２−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、ラウリルオキシカルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
アリールオキシカルボニル基としては、例えば炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニル基が挙げられ、具体例としては、例えば、フェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等が挙げられる。
アシルオキシ基としては、カルボン酸由来の例えば炭素数２〜１８のアシルオキシ基が挙げられ、具体例としては、例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、ラウロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、アクリロイルオキシ基等が挙げられる。
アシルアミノ基としては、アミノ基の１個の水素原子が前記したようなアシル基で置換されたアミノ基が挙げられ、具体例としては、例えば、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ペンタノイルアミノ基、ヘキサノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。
アルコキシカルボニルアミノ基としては、アミノ基の１個の水素原子が前記したアルコキシカルボニル基で置換されたアミノ基が挙げられ、具体例としては、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｎ−プロポキシカルボニルアミノ基、ｎ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ペンチルオキシカルボニルアミノ基、ヘキシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、アミノ基の１個の水素原子が前記したアリールオキシカルボニル基で置換されたアミノ基が挙げられ、具体例としては、例えば、フェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。
アラルキルオキシカルボニルアミノ基としては、アミノ基の１個の水素原子が前記したアラルキルオキシカルボニル基で置換されたアミノ基が挙げられ、具体例としては、例えば、ベンジルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。【００２１】
スルホニルアミノ基としては、無置換のスルホニルアミノ基又はアミノ基の１個の水素原子が前記したアルキル基、アリール基又はアラルキル基などが結合したスルホニル基で置換されたアミノ基が挙げられ、具体例としては、例えば、メタンスルホニルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニルアミノ基などが挙げられる。
スルファモイル基としては、無置換のスルファモイル基又は窒素原子上の少なくとも１つの水素原子が前記したアルキル基、アリール基又はアラルキル基などで置換されたモノ又はジ置換スルファモイル基が挙げられ、具体例としては、例えば、スルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基などが挙げられる。
カルバモイル基としては、無置換のカルバモイル基又は窒素原子上の少なくとも１つの水素原子が前記したようなアルキル基、アリール基又はアラルキル基などで置換されたモノ又はジ置換カルバモイル基が挙げられ、例えば、カルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基などが挙げられる。
アルキルチオ基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数１〜６のアルキルチオ基が挙げられ、具体例としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、２−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、２−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基等が挙げられる。
アラルキルチオ基としては、前記したようなアラルキル基に硫黄原子が結合した基が挙げられ、具体例としては、例えば、ベンジルチオ基、１−フェネチルチオ基などが挙げられる。
アリールチオ基としては、前記したようなアリール基に硫黄原子が結合した基が挙げられ、具体例としては、例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基などが挙げられる。
ヘテロアリールチオ基としては、前記したようなヘテロアリール基に硫黄原子が結合した基が挙げられ、具体例としては、例えば、ピリジルチオ基、２−ベンズイミダゾリルチオ基、２−ベンズオキサゾリルチオ基、２−ベンズチアゾリルチオ基などが挙げられる。
アルカンスルホニル基としては、例えば炭素数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルカンスルホニル基が挙げられ、具体例としては、例えば、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基などが挙げられる。
アレーンスルホニル基としては、例えば炭素数６〜１２のアレーンスルホニル基が挙げられ、具体例としては、例えば、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基などが挙げられる。
アルカンスルフィニル基としては、例えば炭素数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルカンスルフィニル基が挙げられ、具体例としては、例えば、メタンスルフィニル基、エタンスルフィニル基などが挙げられる。
アレーンスルフィニル基としては、例えば炭素数６〜１２のアレーンスルフィニル基が挙げられ、具体例としては、例えば、ベンゼンスルフィニル基、ｐ−トルエンスルフィニル基などが挙げられる。【００２２】
ウレイド基としては、無置換のウレイド基又は２個の窒素原子に結合する水素原子の少なくとも１個の水素原子が前記したアルキル基、アリール基又はアラルキル基などで置換されたウレイド基が挙げられ、具体例としては、例えば、ウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基などが挙げられる。
置換リン酸アミド基としては、リン酸アミド基の少なくとも１個の水素原子が前記したアルキル基、アリール基又はアラルキル基などで置換された基が挙げられ、具体例としては、例えば、ジエチルリン酸アミド基、フェニルリン酸アミド基などが挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
スルホ基は−ＳＯ３Ｈ基であり、ヒドロキサム酸基は−ＣＯ−ＮＨ−ＯＨ基であり、スルフィノ基は−ＳＯ２Ｈ基であり、ヒドラジノ基は−ＮＨ−ＮＨ２基である。
ヘテロ環基は、前記したようなヘテロアリール基であり、例えば、イミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、チエニル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンズオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基などが挙げられる。
トリアルキルシリル基としては、前記したようなアルキル基で３置換されたシリル基が挙げられ、具体例としては、例えば、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基などが挙げられる。
トリアリールシリル基としては、前記したアリール基で３置換されたシリル基が挙げられ、具体例としては、例えば、トリフェニルシリル基などが挙げられる。
これらの置換基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ６基同士、Ｒ７基同士、Ｒ８基同士、Ｒ９基同士が一緒になって縮合環構造を形成してもよく、更には、Ｒ６とＲ７、Ｒ６とＲ８又は／及びＲ７とＲ９とが一緒になって縮合環構造を形成していてもよい。該縮合環の具体例としては、例えばフェナンスレン環、フルオレン−９−オン環、１，１０−フェナンスロリン環、４，５−ジアザフルオレン−９−オン環等が挙げられる。
ｍ１、ｍ２、ｍ３及びｍ４はそれぞれＲ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の数を示し、それぞれ独立して０〜３の整数を示す。また、ｍ１、ｍ２、ｍ３及びｍ４が２以上の整数の場合は、複数のＲ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は同一であっても互いに異なっていてもよい。【００２３】
なお、上記一般式（４）におけるＲ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４の定義及び具体例等は上記一般式（２）におけるそれらと全く同じである。【００２４】
本発明の白金錯体（１）［或いは白金錯体（２）］は、以下のスキーム１に記載のように、錯体前駆体と一般式（３）で表される化合物（以下、化合物（３）と略記する。）［或いは一般式（４）で表される化合物（以下、化合物（４）と略記する。）］とを、適当な溶媒の存在下、必要に応じて不活性ガス雰囲気下で反応させることにより、容易に製造することができる。【００２５】
【化５】
0004110173.tif 000006
【００２６】
（スキーム１中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｈ、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、ｍ１、ｍ２、ｍ３及びｍ４は前記と同じである。）
スキーム１中の錯体前駆体としては、無機白金化合物或いは有機白金錯体の何れでもよい。好ましい無機白金化合物としてはＰｔＹ２（Ｙはハロゲン原子を表す。以下同様）及びＭ２ＰｔＹ４（Ｍはアルカリ金属を表す。以下同様）が挙げられる。Ｙで表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。Ｍで表されるアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
無機白金化合物の具体例としては、例えば、塩化白金（II）、臭化白金（II），ヨウ化白金（II）、塩化白金酸（II）ナトリウム、塩化白金酸（II）カリウム、臭化白金酸（II）カリウム等が挙げられる。【００２７】
好ましい有機白金錯体としては、例えば下記一般式（５）
Ｐｔ（Ｊ）ｎ４Ｙ２      （５）
（式中、Ｊは中性配位子を示し、ｎ４は１又は２を表す。Ｙは前記と同じ。）
で表される有機白金錯体が挙げられる。
一般式（５）において、Ｊで表される中性配位子の一つとしては非共役ジエン化合物が挙げられ、該ジエン化合物は環状でも非環状でもよく、非共役ジエン化合物が環状非共役ジエン化合物である場合には、単環状、多環状、縮環状、架橋環状の何れであってもよい。  Ｊが非共役ジエン化合物の場合は、ｎ４は１である。また、非共役ジエン化合物は、置換基で置換された非共役ジエン化合物、即ち置換非共役ジエン化合物でもよい。前記置換基は、本発明の製造方法に悪影響を与えない置換基であれば特に限定されないが、例えば、上記白金錯体の説明で詳述した置換基と同様の基が該置換基の例として挙げられる。好ましい非共役ジエン化合物の具体例としては、例えば、１，５−シクロオクタジエン、ビシクロ［２，２，１］ヘプタ−２，５−ジエン、１，５−ヘキサジエン等が挙げられる。【００２８】
また、非共役ジエン化合物以外の中性配位子としては、単座配位性の中性配位子が挙げられ、より具体的にはアセトニトリル又はベンゾニトリルなどのニトリル類、ジエチルスルフィド等のスルフィド類、トリフェニルホスフィン等の３級ホスフィン類、ピリジン等の３級アミン類、エチレン等のモノエン類等が挙げられる。Ｊがこれら単座配位子である場合はｎ４は２である。
Ｙで表されるハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、特に塩素原子及び臭素原子が好ましい。【００２９】
本発明における、一般式（１）で表される白金錯体及び一般式（２）で表される白金錯体の具体例としては、例えば下記に示す化合物等が挙げられるが、勿論これらに限定されるものではない。
【化６】
0004110173.tif 000007
【化７】
0004110173.tif 000008
【化８】
0004110173.tif 000009
【００３０】
次に、本発明に係る白金錯体の製造法について説明する。なお、便宜上、化合物（３）及び化合物（４）の両者をまとめて四座配位子と呼称する。
四座配位子の使用量は、錯体前駆体に対して通常０．５〜２０当量、好ましくは０．８〜１０当量、より好ましくは１．０〜２．０当量である。【００３１】
本発明の製造法は溶媒の存在下で行うことが望ましい。好ましい溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトニトリル、ベンゾニトリル等の含シアノ有機化合物類、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ジメトキシエタン、エチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、２−エトキシエタノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−プロパンジオール、グリセリン等の多価アルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、酢酸、プロピオン酸、酪酸等のカルボン酸類、水等が挙げられる。これら溶媒は、夫々単独で用いても二種以上適宜組み合わせて用いてもよい。より好ましい溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトニトリル、ベンゾニトリル等の含シアノ有機化合物類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、エチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、２−エトキシエタノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−プロパンジオール、グリセリン等の多価アルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類、酢酸、プロピオン酸、酪酸等のカルボン酸類、水等が挙げられる。これら溶媒は夫々単独で用いても二種以上適宜組み合わせて用いてもよい。
溶媒の使用量は反応が十分に進行できる量であれば特に制限はないが、錯体前駆体に対して通常１〜２００倍容量、好ましくは１〜５０倍容量の範囲から適宜選択される。【００３２】
反応温度は、通常２５〜３００℃、好ましくは６０〜２５０℃、より好ましくは８０〜２００℃の範囲から適宜選択される。
反応時間は、反応温度その他溶媒や塩基といった反応条件により自ずから異なるが、通常１０分〜７２時間、好ましくは３０分〜４８時間、より好ましくは１〜１２時間の範囲から適宜選択される。【００３３】
反応後は、必要に応じて後処理、単離及び精製を行うことにより本発明の白金錯体を得ることが出来る。後処理の方法としては、例えば、反応物の抽出、沈殿物の濾過、溶媒の添加による晶析、溶媒の留去等が挙げられ、これら後処理を単独で或いは併用して行うことができる。単離及び精製の方法としては、例えば、カラムクロマトグラフィー、再結晶、昇華等が挙げられ、これらを単独で或いは併用して行うことができる。【００３４】
続いて、化合物（３）又は化合物（４）で示される四座配位子について説明する。
化合物（３）及び化合物（４）は、白金金属に配位可能な二つの窒素原子と、白金金属に結合可能な箇所を二つ有する四座配位子である。一般式（３）及び一般式（４）における、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、ｍ１、ｍ２、ｍ３及びｍ４については、先に述べた通り化合物（１）、化合物（２）におけるそれらと全く同じである。
化合物（３）及び化合物（４）の具体例としては、前記した本発明における白金錯体の具体例から白金金属を除き、白金原子に共有結合していた原子に水素原子を各々１つずつ加えた化合物が挙げられる。【００３５】
本発明の四座配位子は、本件出願前公知の芳香族化合物の様々なカップリング反応及びその他の公知の反応を行うことにより合成することができる。ここで用いられるカップリング反応としては、例えば、遷移金属を用いるアリールアミノ化及びアリールエーテル化、ウルマン反応等の炭素−ヘテロ原子結合生成反応、グリニヤーカップリング、根岸カップリング、鈴木カップリング等の炭素−炭素結合生成反応等が挙げられる。また、例えば、エステル化やシリルエステル化等の縮合反応、ハロゲン化等の反応も用いることができる。
以下に、本発明の四座配位子の製造法の一例を示すが、四座配位子の構造によって合成法は全く異なるので、下記合成法は単なる一例であって、本発明の四座配位子の製造法はこの方法に限定されるものではない。
【化９】
0004110173.tif 000010
【００３６】
本発明の白金錯体（１）及び白金錯体（２）は発光素子、特に有機ＥＬ素子における燐光発光材料として有用である。【００３７】
次に、本発明の白金錯体（１）及び白金錯体（２）を用いた発光素子について説明する。
発光素子は、本発明の白金錯体を利用する素子であればシステム、駆動方法、利用形態など特に問わないが、該白金錯体からの発光を利用するもの、又は該白金錯体を電荷輸送材料として利用するものが好ましい。代表的な発光素子としては有機ＥＬ素子を挙げることが出来る。
本発明の白金錯体を含有する発光素子は、該白金錯体の少なくとも一種を含有していればよく、一対の電極間に発光層若しくは発光層を含む複数の有機化合物層を形成した発光素子において、少なくとも一層に該白金錯体の少なくとも一種を含有する。前記白金錯体は、少なくとも一種を含有していればよいが、二種以上適宜組み合わせて含有させてもよい。【００３８】
本発明の白金錯体を含有する発光素子の有機層（有機化合物層）の形成方法としては、特に限定されないが、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分子積層法、コーティング法、インクジェット法などの方法が挙げられ、特性面、製造面で抵抗加熱蒸着、コーティング法が好ましい。
本発明の白金錯体を含有する発光素子は陽極、陰極の一対の電極間に発光層若しくは発光層を含む複数の有機化合物薄膜を形成した素子であり、発光層の他、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、保護層などを有していても良く、またこれらの各層はそれぞれ他の機能を備えた物であっても良い。各層の形成にはそれぞれ種々の材料を用いることが出来る。【００３９】
陽極は正孔注入層、正孔輸送層、発光層などに正孔を供給するものであり、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、又はこれらの混合物などを用いることができ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以上の材料である。具体例としては酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ（以下、ＩＴＯとする。）等の導電性金属酸化物、或いは金、銀、クロム、ニッケル等の金属、更にこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、及びこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられ、好ましくは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性などの点からＩＴＯが好ましい。陽極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１００ｎｍ〜５００ｎｍである。
陽極は通常、ソーダライムガラス、無アルカリガラス、透明樹脂基板などの上に層形成したものが用いられる。ガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。基板の厚みは、機械的強度を保つのに十分であれば特に制限はないが、ガラスを用いる場合には、通常０．２ｍｍ以上、好ましくは０．７ｍｍ以上のものを用いる。陽極の作製には材料によって種々の方法が用いられるが、たとえばＩＴＯの場合、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、化学反応法（ゾル−ゲル法など）、ＩＴＯ分散物の塗布などの方法で膜形成される。陽極は洗浄その他の処理により、素子の駆動電圧を下げ、発光効率を高めることも可能である。例えばＩＴＯの場合、ＵＶ−オゾン処理、プラズマ処理などが効果的である。【００４０】
陰極は電子注入層、電子輸送層、発光層などに電子を供給するものであり、電子注入層、電子輸送層、発光層などの負極と隣接する層との密着性やイオン化ポテンシャル、安定性等を考慮して選ばれる。陰極の材料としては金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸化物、電気伝導性化合物、又はこれらの混合物を用いる事ができ、具体例としてはリチウム、ナトリウム、カリウムといったアルカリ金属及びその弗化物、マグネシウム、カルシウムといったアルカリ土類金属及びその弗化物、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金又はそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金又はそれらの混合金属、インジウム、イッテルビウム等の希土類金属等が挙げられ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以下の材料であり、より好ましくはアルミニウム、リチウム−アルミニウム合金又はそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金又はそれらの混合金属等が挙げられる。
陰極は、上記化合物及び混合物を含む積層構造を取ることも出来る。陰極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１００ｎｍ〜１μｍである。陰極の作製には電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、コーティング法等の方法が用いられ、金属を単体で蒸着させることも、二成分以上を同時に蒸着させることも出来る。更に、複数の金属を同時に蒸着させて合金で極を形成させることも可能であり、また予め調製した合金を蒸着させても良い。陰極及び陽極のシート抵抗は低い方が好ましい。【００４１】
発光層の材料は、電界印加時に陽極又は正孔注入層、正孔輸送層から電子を注入することが出来る機能、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層を形成することが出来るものであれば何でも良い。例えば、カルバゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾピリジン誘導体、スチリルアミン誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、有機ボラン誘導体、本発明の一般式（３）又は（４）で表される化合物、８−キノリノール誘導体の金属錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯体、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）誘導体等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー又はオリゴマー化合物、有機シラン誘導体、本発明の白金錯体等が挙げられる。ポリマー又はオリゴマー化合物には本発明の白金錯体が部分構造として含まれていても良い。発光層の材料は上述した具体例に限定されるものではない。発光層は上述した材料の一種又は二種以上から成る単層構造であっても良いし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であっても良い。発光層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。発光層の作製方法としては、特に限定されるものではないが、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、分子積層法、コーティング法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法等）、インクジェット法、ＬＢ法等の方法が挙げられ、好ましくは抵抗加熱蒸着、コーティング法が挙げられる。【００４２】
正孔注入層、正孔輸送層の材料は、陽極から正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、陰極から注入された電子を障壁する機能の何れかを有しているものであれば良い。具体例としては、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ(Ｎ−ビニルカルバゾール) 誘導体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン誘導体、有機ボラン誘導体、フタロシアニン誘導体、本発明の一般式（３）又は（４）で表される化合物、本発明の白金錯体等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。正孔注入層、正孔輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。正孔注入層、正孔輸送層は上述した材料の一種又は二種以上から成る単層構造であっても良いし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であっても良い。正孔注入層、正孔輸送層の作製方法としては、真空蒸着法やＬＢ法、前記の正孔注入輸送剤を溶媒に溶解又は分散させてコーティングする方法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法等）、インクジェット法等の方法が用いられる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶解又は分散させることが出来る。樹脂成分としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ(Ｎ−ビニルカルバゾール)、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂などが挙げられる。【００４３】
電子注入層、電子輸送層の材料は、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送する機能、陽極から注入された正孔を障壁する機能の何れかを有しているものであれば良い。陽極から注入された正孔を障壁する機能を有する正孔ブロッキング層のイオン化ポテンシャルは、発光層のイオン化ポテンシャルよりも大きいものを選択する。
具体例としては、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、多環系化合物、バソクプロイン等のヘテロ多環系化合物、オキサジアゾール誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、アントラキノンジメタン誘導体、アントロン誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレンテトラカルボン酸又はペリレンテトラカルボン酸等の芳香族テトラカルボン酸の酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体、有機ボラン誘導体、本発明の一般式（３）又は（４）で表される化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）誘導体、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー又はオリゴマー化合物、本発明の白金錯体等が挙げられる。ポリマー又はオリゴマー化合物には、本発明の白金錯体が部分構造で含まれていても良い。電子注入層、電子輸送層の材料はこれらに限定されるものではない。電子注入層、電子輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。電子注入層、電子輸送層は上述した材料の一種又は二種以上から成る単層構造であっても良いし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であっても良い。電子注入層、電子輸送層の形成方法としては、真空蒸着法やＬＢ法、前記の正孔注入輸送剤を溶媒に溶解又は分散させてコーティングする方法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法等）、インクジェット法等の方法が用いられる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶解又は分散することが出来、樹脂成分としては正孔注入層及び正孔輸送層の場合に例示したものが適用できる。【００４４】
保護層の材料としては水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであれば良い。具体例としては、インジウム、錫、鉛、金、銀、銅、アルミニウム、チタン、ニッケル等の金属、酸化マグネシウム、酸化珪素、三酸化二アルミニウム、酸化ゲルマニウム、酸化ニッケル、酸化カルシウム、酸化バリウム、三酸化二鉄、三酸化二イッテルビウム、酸化チタンなどの金属酸化物、弗化マグネシウム、弗化リチウム、弗化アルミニウム、弗化カルシウムの金属弗化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも一種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。保護層の形成方法についても特に限定はなく、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ(分子線エピタキシ)法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法(高周波励起イオンプレーティング法)、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コーティング法等の方法が適用できる。【００４５】
なお、特願２００３−３７４８６１明細書に記載された内容を、本明細書に全て取り込む。【００４６】
以下、本発明について参考例及び実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお、参考例及び実施例中において物性の測定に用いた装置は以下の通りである。
１）１Ｈ−ＮＭＲスペクトル：ＤＲＸ−５００型装置（ブルカー社製）
又はＧＥＭＩＮＩ２０００型装置（バリアン社製）
内部標準物質：テトラメチルシラン
２）吸収スペクトル解析：Ｖ−５５０（ＪＡＳＣＯ製）
３）発光スペクトル解析：Ｆ−４５００（日立製）【００４７】
参考例１  ２−ブロモ−６−フェニルピリジンの合成
【化１０】
0004110173.tif 000011
文献（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００３，６８，４９１８−４９９２）の記載に準じて操作を行った。
窒素雰囲気下、ジメチルアミノエタノール（２．１ｍｌ）及び２−フェニルピリジン（２．１７ｇ）のヘキサン溶液を−７８℃まで冷却し、これにｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１.６Ｍ、２６．５ｍｌ）を滴下し、滴下後０℃まで昇温して２時間攪拌した。続いて、臭素（２．５ｍｌ）のトルエン溶液を０℃で加え、同温で更に２時間攪拌を行った。その後、室温で一日攪拌を行った。チオ硫酸ナトリウム水溶液で残存臭素の中和を行い、トルエンにより抽出し、抽出溶媒を留去して、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的の白色固体を得た（１．３０ｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：７．３９−７．５３（ｍ，４Ｈ），７．５５−７．７１（ｍ，２Ｈ），７．９６−８．０２（ｍ，２Ｈ）。
【実施例１】
【００４８】
Ｎ，Ｎ−ビス（６−フェニルピリジン−２−イル）アニリンの合成
【化１１】
0004110173.tif 000012
文献（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ，２００３，４２，２０５１−２０５３）の記載に準じて行った。
窒素雰囲気下、π−アリルパラジウムクロリドダイマー（３．９ｍｇ）及びトリ−ｔ−ブチルホスフィンの１０重量％ヘキサン溶液４３ｍｇ（トリ−ｔ−ブチルホスフィンの量として４．３ｍｇ相当）、ｏ−キシレン１０ｍＬを加えて室温で攪拌した。次いで、ナトリウムｔ−ブトキシド（２７２ｍｇ）、アニリン（１３１ｍｇ）及び参考例例１で得た２−ブロモ−６−フェニルピリジン（６６０ｍｇ）を加え、１２０℃にて１日撹拌した。放冷後、加水し、トルエン抽出した後、溶媒を留去して、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的の固体物質を得た（５１０ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：７．０４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．２２−７．４８（ｍ，１３Ｈ），７．６３（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８４−７．８９（ｍ，４Ｈ）。
【実施例２】
【００４９】
白金錯体の合成
【化１２】
0004110173.tif 000013
アルゴン雰囲気下、ビスベンゾニトリルジクロロ白金（II）（２２８ｍｇ）及び実施例１で得たＮ，Ｎ−ビス（６−フェニルピリジン−２−イル）アニリン(１９３ｍｇ)を混合し、ｏ−キシレン１０ｍＬを加えて１５０℃にて１日攪拌を行った。放冷後、加水し、塩化メチレンで抽出を行い、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して目的の黄色結晶を得た（１７２ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：６．４３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．１８−７．２６（ｍ，２Ｈ），７．３９−７．５０（ｍ，４Ｈ），７．５７−７．８２（ｍ，９Ｈ），８．２４−８．５６（ｍ，２Ｈ）。【００５０】
参考例２  ２−（ｍ−クロロフェニル）ピリジンの合成
【化１３】
0004110173.tif 000014
文献（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９１，１１３，８５２１−８５２２）の記載に準じて行った。
１００ｍＬオートクレーブに(μ-アセチルシクロペンタジエニル)(１，５−シクロオクタジエン)コバルト（１４４ｍｇ）、ｍ−クロロベンゾニトリル（１．８０ｇ）及びｏ−キシレンを仕込み、アセチレンを充填して１５０℃にて反応を行った。放冷後、加水し、トルエン抽出後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して目的物を油状物質として得た（２．３７ｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：７．２２−７．３０（ｍ、１Ｈ），７．３７−７．４１（ｍ，２Ｈ），７．６６−７．８８（ｍ，２Ｈ），７．８３−７．８９（ｍ，１Ｈ），８．０１（ｔ，Ｊ  ＝１．４Ｈｚ，１Ｈ），８．６９−８．７２（ｍ，１Ｈ）。
【実施例３】
【００５１】
Ｎ，Ｎ−ビス［３−（２−ピリジル）フェニル］アニリンの合成
【化１４】
0004110173.tif 000015
実施例１において、２−ブロモ−６−フェニルピリジン（６６０ｍｇ）の代りに参考例２で得た２−（ｍ−クロロフェニル）ピリジン（６００ｍｇ）を用い、アニリン（１３１ｍｇ）をアニリン（１４０ｍｇ）に代えた以外は実施例１と全く同様にして反応及び後処理を行ない、目的物を固体として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：７．０２（ｔｔ，Ｊ＝１．６，７．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１５−７．３１（ｍ，８Ｈ），７．３７（ｔ，Ｊ＝  ８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．５７−７．７６（ｍ，８Ｈ），８．６１−８．６５（ｍ，２Ｈ）。
【実施例４】
【００５２】
白金錯体の合成
【化１５】
0004110173.tif 000016
文献（Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，Ｖｏｌ１８，Ｎｏ１７，３３３７−３３４１）の記載に準じて行った。
アルゴン雰囲気下、テトラクロロ白金酸カリウム(II)（２６０ｍｇ）及び実施例３で得たＮ，Ｎ−ビス［３−（２−ピリジル）フェニル］アニリン(２５０ｍｇ)を混合し、酢酸を加えて１４０℃にて３日間攪拌を行った。加水後、塩化メチレンで抽出を行い、溶媒を留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物を赤色結晶として得た（４０ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：６．２０−６．４５（ｍ，２Ｈ），７．０２（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．３４−７．６５（ｍ，９Ｈ），７．８５−８．０１（ｍ，４Ｈ），８．９３−８．９７（ｍ，２Ｈ）。
【実施例５】
【００５３】
Ｎ，Ｎ−ビス（６−フェニルピリジン−２−イル）−３，５−ジ（ｔ−ブチル）アニリンの合成
【化１６】
0004110173.tif 000017
実施例１において、アニリン（１３１ｍｇ）の代りに３，５−ジ（ｔ−ブチル）アニリン（２１９ｍｇ）を用い、２−ブロモ−６−フェニルピリジン（６６０ｍｇ）を２−ブロモ−６−フェニルピリジン（５００ｍｇ）に代えた以外は実施例１と全く同様にして反応及び後処理を行ない、目的物を固体として得た（４２０ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：１．３０（ｓ，１８Ｈ），７．１５−７．４１（ｍ，１１Ｈ），７．６２（ｔ，Ｊ  ＝  ８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８７−７．９２（ｍ，４Ｈ）。
【実施例６】
【００５４】
白金錯体の合成
【化１７】
0004110173.tif 000018
実施例２において、Ｎ，Ｎ−ビス（６−フェニルピリジン−２−イル）アニリン(１９３ｍｇ)の代りに実施例５で得たＮ，Ｎ−ビス（６−フェニルピリジン−２−イル）−３，５−ジ（ｔ−ブチル）アニリン(５４６ｍｇ)を用い、ビスベンゾニトリルジクロロ白金（II）（２２８ｍｇ）をビスベンゾニトリルジクロロ白金(II)（５０４ｍｇ）に代えた以外は実施例２と全く同様にして反応及び後処理を行ない、目的物を黄色結晶として得た（４５１ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：１．３８（ｓ，１８Ｈ），６．４５（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．２０−７．２４（ｍ，４Ｈ），７．４５（ｍ，２Ｈ），７．６６（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７０−７．７３（ｍ，２Ｈ），７．８０（ｄｄ，Ｊ＝７．７，１．１Ｈｚ，２Ｈ），８．３２−８．５０（ｍ，２Ｈ）。
【実施例７】
【００５５】
Ｎ，Ｎ−ビス［３−（２−ピリジル）フェニル］−３，５−ジ（ｔ−ブチル）アニリンの合成
【化１８】
0004110173.tif 000019
実施例３において、アニリン（１４０ｍｇ）の代りに３，５−ジ（ｔ−ブチル）アニリン（３０９ｍｇ）を用いた以外は実施例３と全く同様にして反応及び後処理を行ない、目的物を固体として得た（６１３ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：１．２４（ｓ，１８Ｈ），７．０１−７．２６（ｍ，７Ｈ），７．３５（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．５６−７．７８（ｍ，８Ｈ），８．６２−８．６４（ｍ，２Ｈ）。
【実施例８】
【００５６】
白金錯体の合成
【化１９】
0004110173.tif 000020
実施例４において、Ｎ，Ｎ−ビス［３−（２−ピリジル）フェニル］アニリン(２５０ｍｇ)の代りに実施例７で得たＮ，Ｎ−ビス［３−（２−ピリジル）フェニル］−３，５−ジ（ｔ−ブチル）アニリン(２４８ｍｇ)を用い、テトラクロロ白金酸カリウム(II)（２６０ｍｇ）をテトラクロロ白金酸カリウム(II)（３０６ｍｇ）に代えた以外は実施例４と全く同様にして反応及び後処理を行ない、目的物を赤色結晶として得た（１２４ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：１．３６（ｓ，１８Ｈ），６．２８−６．４０（ｍ，２Ｈ），７．０１−７．２６（ｍ，４Ｈ），７．３４−７．３９（ｍ，４Ｈ），７．３５（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８６−８．００（ｍ，４），８．９１−９．００（ｍ，２Ｈ）。【００５７】
参考例３  ６−ブロモ−２，２’−ビピリジンの合成
【化２０】
0004110173.tif 000021
文献（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、Ｖｏｌ.７８，ｐ５３）記載の方法に準じて行った。
窒素雰囲気下、ブロモピリジン（０．５ｇ）及びＴＨＦ５ｍＬの溶液を−７８℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．５７Ｍ，２ｍｌ）を滴下し、滴下後０℃にて３時間攪拌した。続いて、塩化亜鉛（３．１５ｇ）のＴＨＦ溶液を滴下し、滴下後３時間攪拌を行った。続いて、２．６−ジブロモピリジン（０．７５ｇ）及びテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（１４６ｍｇ）を室温で加え、続いて一日還流を行った。加水後、トルエンで抽出し、溶媒を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物を白色固体として得た（０．５ｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：７．２６−７．３６（ｍ，１Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６７（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），８．３６−８．４３（ｍ，２Ｈ），８．６５−８．６８（ｍ，１Ｈ）。【００５８】
参考例４  ２−（３−ブロモフェニル）ピリジンの合成
【化２１】
0004110173.tif 000022
２−ブロモピリジン（２．５ｇ、１５．８ｍｍｏｌ）、３−ブロモフェノール（５．５ｇ、３１．６ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム（２．２ｇ、１５．８ｍｍｏｌ）の混合物を２００℃にて３時間攪拌した。反応液を冷却した後、１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液を加え、塩化メチレンにて抽出した。有機層を濃縮して得られた残渣をカラムクロマトグラフィー及び再結晶にて精製し、２−（３−ブロモフェニル）−ピリジンを淡褐色結晶として２．９ｇ得た。収率７３．２％。【００５９】
参考例５  （２−ブロモ−６−フェニルチオ）ピリジンの合成
【化２２】
0004110173.tif 000023
２，６−ジブロモピリジン（５．０ｇ、２１．１ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１５ｍＬ）溶液に、イソプロピルマグネシウムクロリド・テトラヒドロフラン溶液（１１．６ｍＬ、２．０Ｍ、２３．２ｍｍｏｌ）を加え、室温で６時間攪拌した。この反応液にトリエチルアミン（２．９ｍＬ、２１．１ｍｍｏｌ）及びジフェニルジスルフィド（５．５ｇ、２５．３ｍｍｏｌ、１．２当量）を順次加え、室温で１２時間攪拌した。反応液を飽和塩化アンモニウム水溶液に注ぎ、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を濃縮して得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにより精製し、（２−ブロモ−６−フェニルチオピリジン）を褐色のオイルとして２．８ｇ得た。収率４９．９％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：６．７１（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．１６（ｄｄ，Ｊ＝０．８，７．６  Ｈｚ，１Ｈ），７．２７（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．３８−７．５１（ｍ，３Ｈ），７．５４−７．６６（ｍ，２Ｈ）。【００６０】
参考例６  ２−ブロモ−６−フェニルピリジンの合成
【化２３】
0004110173.tif 000024
ｎ−ブチルリチウム・ヘキサン溶液（１５０ｍＬ、１．５８Ｍ、２３７．０ｍｍｏｌ）に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール（１２．０ｍＬ、１１８．５ｍｍｏｌ）のヘキサン（７０ｍＬ）溶液を５℃で３０分かけて滴下した。次いで、２−フェニルピリジン（８．５ｍＬ、５９．３ｍｍｏｌ）のヘキサン（１０ｍＬ）溶液を５℃で２０分かけて滴下した。この反応液を５℃で１時間攪拌し、２−リチオ−６−フェニルピリジン・ヘキサン溶液を調製した。
１，２−ジブロモ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（１７．６ｍＬ、１４８．３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（２００ｍＬ）溶液を−７８℃に冷却し、これに上で得た２−リチオ−６−フェニルピリジン・ヘキサン溶液を３０分かけて滴下した。この反応液を−７８℃で１時間攪拌した後、飽和塩化アンモニウム水溶液に注ぎ、有機層を分取した後、水層を更にヘキサンで抽出した。有機層を合わせてこれを濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製して、２−ブロモ−６−フェニルピリジンを白色結晶として１２．０ｇ得た。収率８６．４％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：７．３８−７．５３（ｍ，４Ｈ），７．６０（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．９５−８．０４（ｍ，２Ｈ）。【００６１】
参考例７  ２−ヒドロキシ−６−フェニルピリジンの合成
【化２４】
0004110173.tif 000025
２−クロロ−６−メトキシピリジン（４．４ｍＬ、３７．０ｍｍｏｌ）、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンニッケル（II）クロリド（２２８ｍｇ）及びジエチルエーテル（４０ｍＬ）の混合物に、フェニルマグネシウムブロミド・エーテル溶液（１２．３ｍＬ、３．０Ｍ、３７．０ｍｍｏｌ）のエーテル（３０ｍＬ）希釈液を室温で３０分かけて滴下した。この反応液を還流条件で１時間攪拌した後、飽和塩化アンモニウム水溶液に注ぎ、有機層を分取した後、水層を更に塩化メチレンで抽出した。有機層を合わせてこれを濃縮し、得られた残渣をシリカゲル濾過して、粗２−メトキシ−６−フェニルピリジンを薄黄色のオイルとして７．０ｇ得た。
ピリジン（３０．０ｍＬ、３７０．０ｍｍｏｌ）に濃塩酸（３０．８ｍＬ、３７０．０ｍｍｏｌ）を加え、内温が１８０℃になるまで水分を留去しながら加熱した。反応液を１２０℃に冷却した後に、上で得た粗２−メトキシ−６−フェニルピリジン（７．０ｇ）を加え、１８０℃で１時間攪拌した。反応液を冷却し、１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液を加え、塩化メチレンで抽出を行った。有機層を濃縮して得られた残渣を再結晶にて精製し、２−ヒドロキシ−６−フェニルピリジンを白色結晶として５．２ｇ得た。収率８２．１％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：６．５０（ｄｄ，Ｊ＝１．０，８．０Ｈｚ，１Ｈ），６．５４（ｄｄ，Ｊ＝１．０，８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４２−７．５８（ｍ，４Ｈ），７．６４−７．７５（ｍ，２Ｈ），１１．７２（ｂｒｓ，１Ｈ）。【００６２】
参考例８  ２−（３−ヒドロキシフェニル）ピリジンの合成
【化２５】
0004110173.tif 000026
２−ブロモピリジン（５．０ｍＬ、５２．４ｍｍｏｌ）、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンニッケル（II）クロリド（２８４ｍｇ）及びジエチルエーテル（１００ｍＬ）の混合物に、３−メトキシフェニルマグネシウムブロミド・テトラヒドロフラン溶液（５２．４ｍＬ、１．０Ｍ、５２．４ｍｍｏｌ）を室温で１時間かけて滴下した。反応液を飽和塩化アンモニウム水溶液に注ぎ、トルエンで抽出した。有機層を濃縮して得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製し、２−（３−メトキシフェニル）ピリジンを無色のオイルとして９．４ｇ得た。
ピリジン（４２．４ｍＬ、５２４．０ｍｍｏｌ）に濃塩酸（４３．７ｍＬ、５２４．０ｍｍｏｌ）を加え、内温が１８０℃になるまで水分を留去しながら加熱した。反応液を１２０℃に冷却した後に、上で得た２−（３−メトキシフェニル）ピリジン（９．４ｇ）を加え、１８０℃で３時間攪拌した。反応液を冷却し、１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液を加え、塩化メチレンで抽出を行った。有機層を濃縮して得られた残渣を再結晶にて精製し、２−（３−ヒドロキシフェニル）ピリジンを白色粉末として６．９ｇ得た。収率７６．９％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：２．２０（ｂｒｓ，１Ｈ），６．８１（ｄｄｄ，Ｊ＝１．２，２．６，７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１４−７．３６（ｍ，２Ｈ），７．３３（ｄｔ，Ｊ＝７．６，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４９（ｔ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｄｔ，Ｊ＝１．８，８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．５９（ｄｄｄ，Ｊ＝０．８，１．６，５．０）。
【実施例９】
【００６３】
２−フェニル−６−［３−（２−ピリジルオキシ）フェニル］ピリジンの合成
【化２６】
0004110173.tif 000027
２−（３−ブロモフェニル）−ピリジン（１．０ｇ、４．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（３０ｍＬ）溶液を−７８℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム・ヘキサン溶液（２．８ｍＬ、１．５８Ｍ、４．４ｍｍｏｌ）を５分かけて滴下した。反応液を−７８℃で１時間攪拌した後、塩化亜鉛・テトラヒドロフラン溶液（９．２ｍＬ、０．５２Ｍ、４．８ｍｍｏｌ）を−７８℃で２０分かけて滴下し、その後３０分かけて室温まで昇温した。次いで、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（４６ｍｇ）及び２−ブロモ−６−フェニルピリジン（９３６ｍｇ、４．０ｍｍｏｌ）を順次加え、還流条件下１８時間攪拌した。反応液をエチレンジアミン四酢酸（１．４ｇ、４．８ｍｍｏｌ）／水（３０ｍＬ）／飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（３５ｍＬ）の混合溶液に注ぎ、有機層を分取した後、水層を更に塩化メチレンで抽出した。有機層を合わせてこれを濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製し、２−フェニル−６−［３−（２−ピリジルオキシ）フェニル］ピリジンを淡黄色の粘凋なオイルとして１．０ｇ得た。収率７７．１％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：６．９２−７．０６（ｍ，２Ｈ），７．１６−７．２６（ｍ，１Ｈ），７．３６−７．５８（ｍ，４Ｈ），７．６４−７．８６（ｍ，４Ｈ），７．９４−８．０４（ｍ，２Ｈ），８．０８−８．１８（ｍ，２Ｈ），８．２３（ｄｄｄ，Ｊ＝０．６，２．０，５．０Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例１０】
【００６４】
２，２’−オキシビス（６−フェニルピリジン）の合成
【化２７】
0004110173.tif 000028
２−ヒドロキシ−６−フェニルピリジン（１．０ｇ、５．８ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−６−フェニルピリジン（１．４ｇ、５．８ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム（８０７ｍｇ、５．８ｍｍｏｌ）の混合物を２００℃で８時間攪拌した。反応液を室温に冷却した後、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を加え、塩化メチレンで抽出を行った。有機層を濃縮して得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製し、２，２’−オキシビス（６−フェニルピリジン）を無色の結晶として１．３ｇ得た。収率６８．６％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：７．０７（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．３０−７．４６（ｍ，６Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８０（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８８−８．０（ｍ，４Ｈ）。
【実施例１１】
【００６５】
２−フェニル−６−（３−ピリジルフェノキシ）ピリジンの合成
【化２８】
0004110173.tif 000029
２−（３−ヒドロキシフェニル）ピリジン（１．０ｇ、５．８ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−６−フェニルピリジン（１．３ｇ、５．６ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム（５７６ｍｇ、４．２ｍｍｏｌ）の混合物を２００℃で８時間攪拌した。反応物を室温に冷却した後、１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液を加え、塩化メチレンで抽出を行った。有機層を濃縮して得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製し、２−フェニル−６−（３−ピリジルフェノキシ）ピリジンを白色の固体として１．３ｇ得た。収率７２．１％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：６．８３（ｄｄ，Ｊ＝０．８，８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．１６−７．４５（ｍ，５Ｈ），７．４５−７．５８（ｍ，２Ｈ），７．６８−７．８０  （ｍ，３Ｈ），７．８４（ｍ，４Ｈ），８．６９（ｄｔ，Ｊ＝４．６，１．６Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例１２】
【００６６】
［２，２’−オキシビス（６−フェニルピリジナト）−Ｃ，Ｎ，Ｎ，Ｃ］白金の合成
【化２９】
0004110173.tif 000030
ビス（ベンゾニトリル）塩化白金（１００ｍｇ、０．２１２ｍｍｏｌ）及び実施例１０で得た２，２’−オキシビス（６−フェニルピリジン）（６９ｍｇ、０．２１２ｍｍｏｌ）の混合物にキシレン（２０ｍＬ）を加え、還流条件下で３時間攪拌した。反応液を濾過して得られた残渣をカラムクロマトグラフィー及び再結晶にて精製し、［２，２’−オキシビス（６−フェニルピリジナト）−Ｃ，Ｎ，Ｎ，Ｃ］白金を黄色粉末として７７ｍｇ得た。収率７０．２％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）：７．２３（ｄｄｄ，Ｊ＝１．２，７．２，７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．３７（ｄｄ，Ｊ＝０．９，８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．４２（ｄｄｄ，Ｊ＝１．４，７．２，７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．７８（ｄｄ，Ｊ＝０．９，７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．８２（ｄｄ，Ｊ＝１．４，７．８Ｈｚ，２Ｈ），８．１３（ｄｄ，７．８，８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．３１（ｄｄｄ，Ｊ＝１．２，７．６，２５．０（Ｈ−Ｐｔ），２Ｈ）。【００６７】
参考例９  ６−フェニル−２，２’−ビピリジンの合成
【化３０】
0004110173.tif 000031
２，２’−ビピリジン（５．０ｇ、３２．０ｍｍｏｌ）及びジエチルエーテル（５０ｍＬ）の混合物に、フェニルリチウム・シクロヘキサン／ジエチルエーテル溶液（４０．９ｍＬ、３８．４ｍｍｏｌ）を５℃で１５分かけて滴下した。この反応液を室温で２時間攪拌した後、水に注ぎ、有機層を分取した後、水層を更に塩化メチレンで抽出した。有機層を合わせてこれを濃縮し、得られた残渣をアセトン（５０ｍＬ）で希釈し、過マンガン酸カリウム・アセトン飽和溶液（１２０ｍＬ）を加えて室温で１時間攪拌した。得られた反応液をセライト濾過した後に濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製し、６−フェニル−２，２’−ビピリジンを白色結晶として４．２ｇ得た。収率５５．４％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：７．３３（ｄｄｄ，Ｊ＝１．４，４．８，７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３８−７．５８（ｍ，３Ｈ），７．７４−７．９６（ｍ，３Ｈ），８．１０−８．２２（ｍ，２Ｈ），８．３８（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．６Ｈｚ，１Ｈ），８．６１−８．７４（ｍ，２Ｈ）。
【実施例１３】
【００６８】
６−（２−メトキシフェニル）−６’−フェニル−２，２’−ビピリジンの合成
【化３１】
0004110173.tif 000032
金属リチウム（６６０ｍｇ、９４．９ｍｍｏｌ）及びジエチルエーテル（２５ｍＬ）の混合物に、２−ブロモアニソール（５．６ｍＬ、４５．２ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル（２５ｍＬ）溶液を室温で３０分かけて滴下した。この反応液を還流条件で１時間攪拌し、２−メトキシフェニルリチウム・エーテル溶液を調製した。
参考例９で得た６−フェニル−２，２’−ビピリジン（７．０ｇ、３０．１ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル（４０ｍＬ）溶液を５℃に冷却し、これに上で得た２−メトキシフェニルリチウム・エーテル溶液を２０分かけて滴下した。この反応液を室温で１８時間攪拌した後、飽和塩化アンモニウム水溶液に注ぎ、有機層を分取した後、水層を更に塩化メチレンで抽出した。有機層を合わせてこれを濃縮し、得られた残渣に過マンガン酸カリウム・アセトン飽和溶液（４００ｍＬ）を加えて室温で３０分間攪拌した。反応液を濾過した後に濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製し、６−（２−メトキシフェニル）−６’−フェニル−２，２’−ビピリジンを淡黄色結晶として３．１ｇ得た。収率３０．４％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：３．９０（ｓ，３Ｈ），７．０４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１４（ｄｔ，Ｊ＝１．２，７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３４−７．５８（ｍ，４Ｈ），７．７２−８．００（ｍ，４Ｈ），８．０４（ｄｄ，Ｊ＝１．８，７．４Ｈｚ，１Ｈ），８．１２−８．２２（ｍ，２Ｈ），８．５０−８．６２（ｍ，２Ｈ）。
【実施例１４】
【００６９】
２−（６’−フェニル−２，２’−ビピリジン−６−イル）フェノールの合成
【化３２】
0004110173.tif 000033
ピリジン（１４．３ｍＬ、１７７．２ｍｍｏｌ）に濃塩酸（１４．８ｍＬ、１７７．２ｍｍｏｌ）を加え、内温が１８０℃になるまで水分を留去しながら加熱した。反応液を１２０℃に冷却した後、実施例１３で得た６−（２−メトキシフェニル）−６’−フェニルー２，２’−ビピリジン（３．０ｇ、８．９ｍｍｏｌ）を加え、１８０℃で２時間攪拌した。反応液を冷却し、１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液を加え、塩化メチレンで抽出した。有機層を濃縮して得られた残渣をカラムクロマトグラフィー及び再結晶にて精製し、２−（６’−フェニル−２，２’−ビピリジン−６−イル）フェノールを黄色結晶として２．７ｇ得た。収率９３．９％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：６．９７（ｄｄｄ，Ｊ＝１．４，７．２，８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．０９（ｄｄ，Ｊ＝１．４，８．４  Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｄｄｄ，Ｊ＝１．６，７．４，８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４２−７．６０（ｍ，３Ｈ），７．７８−８．０８（ｍ，５Ｈ），８．１０−８．２２（ｍ，３Ｈ），８．５３（ｄｄ，Ｊ＝１．８，７．０Ｈｚ，１Ｈ），１４．２９  （ｓ，１Ｈ）。
【実施例１５】
【００７０】
６−（２−アセトキシフェニル）−６’−フェニル−２，２’−ビピリジンの合成
【化３３】
0004110173.tif 000034
実施例１４で得た２−（６’−フェニル−２，２’−ビピリジン−６−イル）フェノール（１．０ｇ、３．１ｍｍｏｌ）のピリジン（２０ｍＬ）溶液に無水酢酸（５８０μＬ、６．２ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で２４時間攪拌した。反応液から溶媒を留去して得られた残渣をカラムクロマトグラフィー及び再結晶にて精製し、６−（２−アセトキシフェニル）−６’−フェニル−２，２’−ビピリジンを白色結晶として１．０５ｇ得た。収率９３．０％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：２．１１（ｓ，３Ｈ），７．２１（ｄｄ，Ｊ＝２．０，７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３４−７．６２（ｍ，６Ｈ），７．７４−７．９８（ｍ，４Ｈ），８．１２−８．２４（ｍ，２Ｈ），８．４７（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．６Ｈｚ，１Ｈ），８．６４（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．９Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例１６】
【００７１】
［２−（６’−フェニル−２，２’−ビピリジン−６−イル）フェノラート−Ｃ，Ｎ，Ｎ，Ｏ］白金の合成
【化３４】
0004110173.tif 000035
［（１，２，５，６−η４）−１，５−ヘキサジエニル］二塩化白金（１００ｍｇ、０．２８７ｍｍｏｌ）、実施例１５で得た６−（２−アセトキシフェニル）−６’−フェニル−２，２’−ビピリジン（１１６ｍｇ、０．３１６ｍｍｏｌ）及び２−エトキシエタノール（５ｍＬ）の混合物を還流条件で３時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、水酸化カリウム（２４ｍｇ、０．４３１ｍｍｏｌ）を加え、還流条件で３時間攪拌した。反応液から溶媒を留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー及び再結晶にて精製し、［２−（６’−フェニル−２，２’−ビピリジン−６−イル）フェノラート−Ｃ，Ｎ，Ｎ，Ｏ］白金を橙色結晶として６７ｍｇ得た。収率４５．１％。【００７２】
参考例１０  ２−メチル−６−フェニルピリジンの合成
【化３５】
0004110173.tif 000036
２−ブロモ−６−メチルピリジン（１０．０ｇ、５８．１ｍｍｏｌ）、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンニッケル（II）クロリド（３１５ｍｇ、１．０ｍｏｌ％）及びジエチルエーテル（１００ｍＬ）の混合物に、フェニルマグネシウムブロミド・ジエチルエーテル溶液（２１．３ｍＬ、３．０Ｍ、６３．９ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル（４０ｍＬ）希釈液を３０分かけて滴下し、還流条件で更に２時間攪拌した。反応液を飽和塩化アンモニウム水溶液に注ぎ、有機層を分取した後、水層を塩化メチレンで抽出した。有機層を合わせてこれを濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムにて精製して、２−メチル−６−フェニルピリジンを淡黄色のオイルとして８．６ｇ得た。収率８７．５％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：２．６４（ｓ，３Ｈ），７．１０（ｄ，７．２Ｈｚ，１Ｈ），７．３６−７．５６（ｍ，４Ｈ），７．６３（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．９６−８．０４（ｍ，２Ｈ）。
【実施例１７】
【００７３】
１，２−ビス（６−フェニルピリジン−２−イル）エタンの合成
【化３６】
0004110173.tif 000037
ジイソプロピルアミン（１．０ｍＬ、７．１ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（８ｍＬ）溶液を５℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム・ヘキサン溶液（４．１ｍＬ、１．５８Ｍ、６．５ｍｍｏｌ）を１０分かけて滴下し、リチウムジイソプロピルアミド・テトラヒドロフラン溶液を調製した。
参考例１０で得た２−メチル−６−フェニルピリジン（１．０ｇ、５．９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１２ｍＬ）溶液を−７８℃に冷却し、リチウムジイソプロピルアミド・テトラヒドロフラン溶液を１５分かけて滴下した。反応液を−７８℃で更に１時間攪拌した後、１，２−ジブロモエタン（５１０μＬ、５．９ｍｍｏｌ、１当量）のテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）溶液を１０分かけて滴下し、４０分かけて０℃まで昇温した。反応液を飽和塩化アンモニウム水溶液に注ぎ、有機層を分取した後、水層をトルエンで抽出した。有機層を合わせてこれを濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラム及び再結晶により精製して、１，２−ビス（６−フェニルピリジン−２−イル）エタンを白色の粉末として６４６ｍｇ得た。収率６５．１％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：３．４１（ｓ，４Ｈ），７．１１（ｄｄ，Ｊ＝１．２，７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．３４−７．６８（ｍ，１０Ｈ），７．９８−８．０８（ｍ，４Ｈ）。
【実施例１８】
【００７４】
［１，２−ビス（６−フェニルピリジナト−２−イル）エタン−Ｃ，Ｎ，Ｎ，Ｃ］白金の合成
【化３７】
0004110173.tif 000038
ビス（ベンゾニトリル）塩化白金（２８０ｍｇ、０．５９４ｍｍｏｌ）及び実施例１７で得た１，２−ビス（６−フェニルピリジン−２−イル）エタン（２００ｍｇ、０．５９４ｍｍｏｌ）の混合物にキシレン（６０ｍＬ）を加え、還流条件下で８時間攪拌した。反応液を濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラム及び再結晶にて精製し、［１，２−ビス（６−フェニルピリジナト−２−イル）エタン−Ｃ，Ｎ，Ｎ，Ｃ］白金を黄色粉末として１８６ｍｇ得た。収率５９．１％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）：３．３６（ｓ，４Ｈ），７．０６（ｄｄ，Ｊ＝１．４，７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．１１（ｄｔ，Ｊ＝１．２，７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．１８（ｄｔ，Ｊ＝１．４，７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．５５（ｄｄ，Ｊ＝１．４，７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．６９（ｄｄ，Ｊ＝１．４，８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７４（ｄｄ，Ｊ＝７．２，８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８７（ｄｄｄ，Ｊ＝１．２，７．６，２７．１（ＪＨ−Ｐｔ），２Ｈ）。【００７５】
参考例１１  ２−ホルミル−６−フェニルピリジンの合成
【化３８】
0004110173.tif 000039
ｎ−ブチルリチウム・ヘキサン溶液（２６６ｍＬ、１．５８Ｍ、４２０．０ｍｍｏｌ）に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール（２１．０ｍＬ、２１０．０ｍｍｏｌ）のヘキサン（１５０ｍＬ）溶液を５℃で１時間かけて滴下した。次いで、２−フェニルピリジン（１５．０ｍＬ、１０５．０ｍｍｏｌ）のヘキサン（１５ｍＬ）溶液を５℃で２０分かけて滴下した。この反応液を５℃で１時間攪拌し、２−リチオ−６−フェニルピリジン・ヘキサン溶液を調製した。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０．０ｍＬ、２６２．５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（４００ｍＬ）溶液を−７８℃に冷却し、これに先に調製した２−リチオ−６−フェニルピリジン・ヘキサン溶液を４０分かけて滴下した。この反応液を−７８℃で１時間攪拌した後、１ｍｏｌ／Ｌの塩酸に注ぎ、有機層を分取した後、水層を塩化メチレンで抽出した。有機層を合わせて濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラム及び蒸留により精製して、２−ホルミル−６−フェニルピリジンを淡黄色のオイルとして１７．１ｇ得た。収率８８．９％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：７．４２−７．５８（ｍ，３Ｈ），７．８８−８．００（ｍ，３Ｈ），８．０５−８．１４（ｍ，２Ｈ），１０．１８（ｓ，１Ｈ）。
【実施例１９】
【００７６】
１，１−ビス（６−フェニルピリジン−２−イル）メタノールの合成
【化３９】
0004110173.tif 000040
２−ブロモ−６−フェニルピリジン（１．３ｇ、５．５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）溶液を−７８℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム・ヘキサン溶液（３．５ｍＬ、１．５８Ｍ、５．６ｍｍｏｌ）を２０分かけて滴下した。反応液を−７８℃にて更に１時間攪拌した後、上記参考例１１で得た２−ホルミル−６−フェニルピリジン（１．０ｇ、５．５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（５ｍＬ）溶液を１０分かけて滴下し、３０分かけて０℃まで昇温した。反応液を飽和塩化アンモニウム水溶液に注ぎ、有機層を分取した後、水層をトルエンで抽出した。有機層を合わせて濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラム及び再結晶により精製して、１，１−ビス（６−フェニルピリジン−２−イル）メタノールを白色の粉末として１．１ｇ得た。収率６１．２％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：６．０５（ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１Ｈ），６．２２（ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４０−７．８０（ｍ，１２Ｈ），８．０２−８．１２（ｍ，４  Ｈ）。
【実施例２０】
【００７７】
２，２’−カルボニルビス（６−フェニルピリジン）の合成
【化４０】
0004110173.tif 000041
実施例１９で得た１，１−ビス（６−フェニルピリジン−２−イル）メタノール（１．０ｇ、３．０ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（２０ｍＬ）溶液に、二酸化マンガン（２．８ｇ、純度９０％、２９．５ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。反応液をシリカゲルを用いて濾過し、濾液を濃縮して、残渣を再結晶により精製し、２，２’−カルボニルビス（６−フェニルピリジン）を白色粉末として９２０ｍｇ得た。収率９２．７％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：７．３８−７．４８（ｍ，６Ｈ），７．９４−８．１４（ｍ，１０Ｈ）。
【実施例２１】
【００７８】
［２，２’−カルボニルビス（６−フェニルピリジナト）−Ｃ，Ｎ，Ｎ，Ｃ］白金の合成
【化４１】
0004110173.tif 000042
ビス（ベンゾニトリル）塩化白金（１４０ｍｇ、０．２９７ｍｍｏｌ）及び実施例２０で得た２，２’−カルボニルビス（６−フェニルピリジン）（１００ｍｇ、０．２９７ｍｍｏｌ）の混合物にキシレン（３０ｍＬ）を加え、還流条件下で１０時間攪拌した。反応液を濾過して得られた残渣をシリカゲルカラム及び再結晶にて精製し、［２，２’−カルボニルビス（６−フェニルピリジナト）−Ｃ，Ｎ，Ｎ，Ｃ］白金を赤色粉末として１２０ｍｇ得た。収率７６．３％。
【実施例２２】
【００７９】
１，１−ビス（６−フェニルピリジン−２−イル）エチレンの合成
【化４２】
0004110173.tif 000043
メチルトリフェニルホスホニウムブロミド（５８４ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（８ｍＬ）溶液を５℃に冷却し、カリウムｔ−ブトキシド（２０１ｍｇ、１．８ｍｍｏｌ）を加え、５℃で１時間攪拌した。次いで、２，２’−カルボニルビス（６−フェニルピリジン）（５００ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（８ｍＬ）溶液を滴下し、室温で１２時間攪拌した。反応液を飽和塩化アンモニウム水溶液に滴下し、有機層を分取した後、水層をトルエンで抽出した。有機層を合わせて濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラム及び再結晶により精製して、１，１−ビス（６−フェニルピリジン−２−イル）エチレンを白色粉末として４４５ｍｇ得た。収率８９．３％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：６．３１（ｓ，２Ｈ），７．３６−７．５２（ｍ，８Ｈ），７．６８−７．８０（ｍ，４Ｈ），８．０４−８．１２（ｍ，４Ｈ）。
【実施例２３】
【００８０】
Ｎ，Ｎ−ビス［３−（２−ピリジル）フェニル］メシチルアミンの合成
【化４３】
0004110173.tif 000044
実施例１と同様にして、メシチルアニリン（５０９ｍｇ）及び２−（３−クロロフェニル）ピリジン（１．５ｇ）より目的物を固体として得た（９４２ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：２．０７（ｓ，６Ｈ），２．３６（ｓ，３Ｈ），６．９１−７．３８（ｍ，８Ｈ），７．５１−７．８０（ｍ，８Ｈ），８．６０−８．６８（ｍ，２Ｈ）。
【実施例２４】
【００８１】
Ｎ，Ｎ−ビス（６−フェニルピリジン−２−イル）−１−ピレニルアミンの合成
【化４４】
0004110173.tif 000045
実施例１と同様にして、１−アミノピレン（４００ｍｇ）及び２−ブロモ−６−フェニルピリジン（９０６ｍｇ）より目的物を固体として得た（９０５ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：７．０２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．２０−７．３２（ｍ，６Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．５８（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７４−７．８５（ｍ，３Ｈ），７．９３−８．３１（ｍ，１０Ｈ）。
【実施例２５】
【００８２】
白金錯体の合成
【化４５】
0004110173.tif 000046
実施例１２と同様にして、ビスベンゾニトリルジクロロ白金(II)（１８０ｍｇ）及びＮ，Ｎ−ビス（６−フェニルピリジン−２−イル）１−ピレニルアミン(２００ｍｇ)より、目的物を黄色結晶として得た（１９０ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）：６．２４−６．３８（ｍ，２Ｈ），７．１６−７．２７（ｍ，２Ｈ），７．４５（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），７．５１−７．６６（ｍ，４Ｈ），７．８２−７．８９（ｍ，３Ｈ），８．０５−８．５１（ｍ，１０Ｈ）。
【実施例２６】
【００８３】
白金錯体の合成
【化４６】
0004110173.tif 000047
ベンゾニトリル中にＮ，Ｎ−ビス［３−（２−ピリジル）フェニル］メシチルアミン（４７１ｍｇ）及び塩化白金（II）（２８４ｍｇ）を加え、還流下で５時間攪拌を行った。放冷後、ベンゾニトリルを留去し、加水後、塩化メチレンで抽出した。抽出液を濃縮して塩化メチレンを留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して目的物を赤色結晶として得た（３２８ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：１．８４（ｓ，６Ｈ），２．４２（ｍ，３Ｈ），６．１７−６．２７（ｍ，２Ｈ），６．９９−７．０３（ｍ，２Ｈ），７．１２（ｓ，２Ｈ），７．３６−７．４３（ｍ，４Ｈ），７．９０−８．０１（ｍ，４Ｈ），８．９５−８．９７（ｍ，２Ｈ）。
【実施例２７】
【００８４】
Ｎ，Ｎ−ビス[３−（２−ピリジル）フェニル]−４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）アニリンの合成
【化４７】
0004110173.tif 000048
【００８５】
実施例１と同様にして、ｐ−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）アニリン（３６０ｍｇ）及び２−（３−クロロフェニル）ピリジン（５５５ｍｇ）より、固体〜ガラス状物として目的物を得た（６６１ｍｇ）。
【実施例２８】
【００８６】
白金錯体の合成
【化４８】
0004110173.tif 000049
実施例２６と同様にして、塩化白金（II）（１６９ｍｇ）及びＮ，Ｎ−ビス[３−（２−ピリジル）フェニル]−４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）アニリン（４００ｍｇ）より、目的物を赤色結晶として得た（２６２ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）δ：６．３５−６．６８（ｍ，２Ｈ），７．０４（ｔ，Ｊ＝７．６  Ｈｚ，２Ｈ），７．２６−７．９８（ｍ，１８Ｈ），８．１２（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），８．８８−８．９４（ｍ，２Ｈ）.
【実施例２９】
【００８７】
Ｎ，Ｎ−ビス[３−（２−ピリジル）フェニル]−２−ビフェニルアミンの合成
【化４９】
0004110173.tif 000050
実施例１と同様にして、２−ビフェニルアミン（４２３ｍｇ）及び２−（３−クロロフェニル）ピリジン（１ｇ）より、固体〜ガラス状物として目的物を得た（２３０ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：６．８８−７．５２（ｍ，２１Ｈ），７．６１−７．７２（ｍ，２Ｈ），８．５８−８．６３（ｍ，２Ｈ）。
【実施例３０】
【００８８】
白金錯体の合成
【化５０】
0004110173.tif 000051
実施例２６と同様にして、塩化白金（II）（２３０ｍｇ）及びＮ，Ｎ−ビス[３−（２−ピリジル）フェニル]−２−ビフェニルアミン（１２８ｍｇ）より、目的物を赤色結晶として得た（１７２ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：６．１５−６．２１（ｍ，２Ｈ），６．９４（ｔ，Ｊ＝  ７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．０２−７．６８（ｍ，１３Ｈ），８．０１−８．２１（ｍ，２Ｈ），９．０３−９．１０（ｍ，２Ｈ）。
【実施例３１】
【００８９】
Ｎ，Ｎ−ビス[５−（２−ピリジル）ビフェニル−３−イル]アニリンの合成
【化５１】
0004110173.tif 000052
実施例１と同様にして、アニリン（２７．１ｍｇ）及び２−（３−フェニル−５−クロロフェニル）ピリジン（１７８ｍｇ）より、固体〜ガラス状物として目的物を得た（１６７ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：７．１５−８．０３（ｍ，２７Ｈ），８．６５−８．６９（ｍ，２Ｈ）。
【実施例３２】
【００９０】
白金錯体の合成
【化５２】
0004110173.tif 000053
実施例２６と同様にして、塩化白金（II）（８９ｍｇ）及びＮ，Ｎ−ビス[５−（２−ピリジル）ビフェニル−３−イル]アニリン（１６７ｍｇ）より、目的物を赤色結晶として得た（１７０ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：７．２８−７．７７（ｍ，２１Ｈ），８．０５−８．２１（ｍ，２Ｈ），８．４０−８．５１（ｍ，２Ｈ），９．１０−９．１９（ｍ，２Ｈ）。
【実施例３３】
【００９１】
Ｎ，Ｎ−ビス[３−（２−ピリジル）フェニル]−４−ジフェニルアミノアニリンの合成
【化５３】
0004110173.tif 000054
実施例１と同様にして、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）アニリン（３００ｍｇ）及び２−（３−クロロフェニル）ピリジン（３００ｍｇ）より、固体〜ガラス状物として目的物を得た（２１８ｍｇ）。
【実施例３４】
【００９２】
白金錯体の合成
【化５４】
0004110173.tif 000055
実施例２６と同様にして、塩化白金（II）（１０１ｍｇ）及びＮ，Ｎ−ビス[３−（２−ピリジル）フェニル]−４−ジフェニルアミノアニリン（２１６ｍｇ）より、目的物を赤色結晶として得た（１３１ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）δ：６．４８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．０４−７．５０（ｍ，２０Ｈ），７．７６−８．１１（ｍ，４Ｈ），８．８１−９．０１（ｍ，２Ｈ）。
【実施例３５】
【００９３】
６，６’−ビス（ジフェニルアミノ）−２，２’−ビピリジンの合成
【化５５】
0004110173.tif 000056
実施例１と同様にして、６，６’−ジブロモ−２，２’−ビピリジン（２５０ｍｇ）及びジフェニルアミン（２９６ｍｇ）より、白色固体として目的物を得た（１３２ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：６．６４（ｄ，Ｊ  ＝  ８．０  Ｈｚ，２Ｈ），７．０９−７．５４（ｍ，２４Ｈ）.
【実施例３６】
【００９４】
白金錯体の合成
【化５６】
0004110173.tif 000057
実施例２６と同様にして、塩化白金（II）（７０ｍｇ）及び６，６’−ビス（ジフェニルアミノ）−２，２’−ビピリジン（１３０ｍｇ）より、赤色結晶として目的物を得た（８７ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）δ：６．５０−６．５３（ｍ，２Ｈ），６．７６―６．８２（ｍ，６Ｈ），７．５０−７．５９（ｍ，８Ｈ），７．６５−７．７０（ｍ，８Ｈ）。
【実施例３７】
【００９５】
Ｎ，Ｎ−ビス［６−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジン−２−イル］アニリンの合成
【化５７】
0004110173.tif 000058
窒素気流下、トルエン中に酢酸パラジウム（４．８ｍｇ）及びトリｔ−ブチルホスフィン（１０重量％ヘキサン溶液、０．０８６ｍＬ）を加え、しばらく撹拌した。続いて、炭酸ナトリウム（３１３ｍｇ）、２，４−ジフルオロフェニルホウ酸（４４５ｍｇ）及びＮ，Ｎ−ビス［（６−トリフルオロメタンスルホニルオキシ）ピリジン−２−イル］アニリン（６８６ｍｇ）を加え、１００℃で１日撹拌した。加水後、有機層を抽出し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、固体〜ガラス状物として目的物を得た（５０４ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：６．７８−６．９１（ｍ，４Ｈ），７．０３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．２６−７．４８（ｍ，７Ｈ），７．５９−７．８２（ｍ，４Ｈ）。
【実施例３８】
【００９６】
白金錯体の合成
【化５８】
0004110173.tif 000059
実施例２と同様にして、ビスベンゾニトリルジクロロ白金（II）（４０６ｍｇ）及びＮ，Ｎ−ビス［６−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジン−２−イル］アニリン（４０４）より黄色結晶として目的物を得た（４３４ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：６．６６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），６．９８−７．０５（ｍ，２Ｈ），７．５１−７．８５（ｍ，７Ｈ），７．９９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．０８（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）。
【実施例３９】
【００９７】
６−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−６’−ジフェニルアミノ−２，２’−ビピリジンの合成
【化５９】
0004110173.tif 000060
実施例１と同様にして、６，６’−ジブロモ−２，２’−ビピリジン（５００ｍｇ）、ジフェニルアミン（２６９ｍｇ）及びカルバゾール（２６６ｍｇ）より得られた反応物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製を行い白色固体として目的物を得た（１９５ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：６．７８（ｄ，J＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１９−７．６３（ｍ，１６Ｈ），７．８９−８．０２（ｍ，５Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）。
【実施例４０】
【００９８】
白金錯体の合成
【化６０】
0004110173.tif 000061
実施例２６と同様にして、塩化白金（II）（１６３ｍｇ）及び６−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−６’−ジフェニルアミノ−２，２’−ビピリジン（３００ｍｇ）より赤色結晶として目的物を得た（２００ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：６．５０−６．５８（ｍ，１Ｈ），６．７９−６．８４（ｍ，２Ｈ），６．９４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．２０−７．２９（ｍ，１Ｈ），７．３９−７．９０（ｍ，１０Ｈ），８．００−８．６５（ｍ，７Ｈ）。
【実施例４１】
【００９９】
６−（３−アセトキシチオフェン−２−イル）−６’−フェニル−２，２’−ビピリジンの合成
【化６１】
0004110173.tif 000062
窒素気流下、３−メトキシチオフェン（２９７ｍｇ）のＴＨＦ（５ｍＬ）溶液を−７８℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム（１．５７Ｍヘキサン溶液、１．７ｍＬ）を滴下した。滴下後、１時間撹拌し、塩化亜鉛（３７０ｍｇ）を加え、徐々に３０℃まで昇温した。続いて、６−フェニル−６’−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−２，２’−ビピリジン（７９０ｍｇ）、酢酸パラジウム（９．７ｍｇ）及びトリフェニルホスフィン（０．０１１ｇ）を加え、７８℃に昇温して１日撹拌した。加水後、トルエンで抽出し、溶媒を留去してカップリング粗生成物を得た。得られた粗生成物に濃塩酸及びピリジンを加え、１８０℃で３時間撹拌した。冷却後、１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液を加え、塩化メチレンで抽出し、溶媒を留去することによって粗ヒドロキシ体を得た。得られた粗ヒドロキシ体にピリジンを加え、室温で無水酢酸を滴下して２４時間撹拌した。反応溶液から溶媒を留去してシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、粘凋な油状物として目的物を得た（４５０ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：２．４０（ｓ，３Ｈ），７．０６（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，２Ｈ），７．１８−７．５４（ｍ，４Ｈ），７．７４−８．００（ｍ，４Ｈ），８．１３−８．２１（ｍ，２Ｈ），８．５１（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）。
【実施例４２】
【０１００】
白金錯体の合成
【化６２】
0004110173.tif 000063
窒素気流下、ビス（ベンゾニトリル）ジクロロ白金（II）（２５９ｍｇ）、６−（３−アセトキシチオフェン−２−イル）−６’−フェニル−２，２’−ビピリジン（２２５ｍｇ）及び２−エトキシエタノールの混合物を１５０℃で１日撹拌した。加水後、塩化メチレンで抽出し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することによって橙色固体として目的物を得た（１９０ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：６．９３（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．０８−７．４４（ｍ，３Ｈ），７．６９−７．７８（ｍ，２Ｈ），７．９４−８．３４（ｍ，６Ｈ）。
【実施例４３】
【０１０１】
３，３’−ビス（２−ピリジルオキシ）ビフェニルの合成
【化６３】
0004110173.tif 000064
３，３’−ビフェノール（１．０ｇ、５．４ｍｍｏｌ）、２−ブロモピリジン（１．３ｍＬ、１３．５ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム（１．１ｇ、８．１ｍｍｏｌ）の混合物を窒素雰囲気下、２００℃で４時間反応させた。反応物を室温にまで冷却後に塩化メチレン及び水を加え、抽出を行った後に有機層をまとめて濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー及び晶析にて精製し、３，３’−ビス（２−ピリジルオキシ）ビフェニルを白色の粉末として１．１ｇ得た。収率５９．８％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：６．９３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），６．９６−７．０５（ｍ，２Ｈ），７．１２（ｄｔ，Ｊ＝６．４，２．６Ｈｚ，２Ｈ），７．３３−７．５２（ｍ，６Ｈ），７．６９（ｄｄｄ，Ｊ＝２．０，７．４，８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．２１（ｄｄ，Ｊ＝２．０，５．２Ｈｚ，２Ｈ）。
【実施例４４】
【０１０２】
白金錯体の合成
【化６４】
0004110173.tif 000065
塩化白金（３９１ｍｇ、１．４７ｍｍｏｌ）及び３，３’−ビス（２−ピリジルオキシ）ビフェニル（５００ｍｇ、１．４７ｍｍｏｌ）を、ベンゾニトリル（４０ｍＬ）中還流条件で３時間反応させた。反応液から溶媒を留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー及び晶析にて精製し、白金錯体を黄色の粉末として５４０ｍｇ得た。収率６８．９％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）δ：６．８５（ｄｄ，Ｊ＝１．０，８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄｄ，Ｊ＝７．４，８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．０９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．４，６．０，７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．２１（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．３６（ｄｄｄ，Ｊ＝０．５，１．４，８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．９５（ｄｄｄ，Ｊ＝２．０，７．２，８．５Ｈｚ，２Ｈ）。
【実施例４５】
【０１０３】
カルボニルビス［３−（２−ピリジル）ベンゼン］の合成
【化６５】
0004110173.tif 000066
窒素雰囲気下、テトラヒドロフラン（２０ｍＬ）を−７０℃に冷却し、ｔ−ブチルリチウム・ｎ−ペンタン溶液（１７．８ｍＬ、１．６０Ｎ、２８．５ｍｍｏｌ）を１５分かけて滴下した。次いで、２−ブロモピリジン（１．２ｍＬ、１２．９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（５ｍＬ）溶液を１５分かけて滴下した。−７０℃で３０分攪拌した後、塩化亜鉛・テトラヒドロフラン溶液（３１．８ｍＬ、０．５０Ｍ、１５．９ｍｍｏｌ）を１０分かけて滴下した。その後、１時間かけて室温にまで昇温し、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２０３ｍｇ）及び３，３’−ジブロモベンゾフェノン（２．０ｇ、５．８８ｍｍｏｌ）を順次加え、還流条件にて１８時間攪拌した。反応液をエチレンジアミン四酢酸（７．０ｇ）／飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２１０ｍＬ）の混合溶液に注ぎ、トルエンで抽出した後に有機層をまとめて濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー及び再結晶にて精製し、カルボニルビス［３−（２−ピリジル）ベンゼン］を白色の粉末として１．５ｇ得た。収率７５．８％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：７．２２−７．３４（ｍ，２Ｈ），７．６２（ｄｔ，Ｊ＝０．４，７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．７４−７．８４（ｍ，４Ｈ），７．８８（ｄｔ，Ｊ＝７．８，１．４Ｈｚ，２Ｈ），８．３０（ｄｄｄ，Ｊ＝１．４，１．８，７．６Ｈｚ，２Ｈ），８．４５（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ），８．７１（ｄｔ，Ｊ＝４．４，１．６Ｈｚ，２Ｈ）。
【実施例４６】
【０１０４】
白金錯体の合成
【化６６】
0004110173.tif 000067
塩化白金（３９５ｍｇ、１．４９ｍｍｏｌ）及びカルボニルビス［３−（２−ピリジル）ベンゼン］（５００ｍｇ、１．４９ｍｍｏｌ）をベンゾニトリル（４０ｍＬ）中で還流下３時間反応し、析出した沈殿を濾取した後昇華にて精製し、白金錯体を黄色の粉末として６００ｍｇ得た。収率７６．１％。
Ｍａｓｓ  Ｓｐｅｃｔｒｕｍ（ＥＩ）：ｍ／ｚ＝５２９（Ｍ＋）
【実施例４７】
【０１０５】
（ａ）Ｎ−メシチル−Ｎ−２−[６−（２−ピリジル）ピリジン−２−イル]―３，５−ジフェニルアニリンの合成
【化６７】
0004110173.tif 000068
実施例１と同様にして、３，５−ジフェニルアニリン（３６５ｍｇ）、２−ブロモ−６−（２−ピリジル）ピリジン（３５０ｍｇ）及び２−ブロモメシチレン（２９６ｍｇ）より、固体〜ガラス状物として目的物を得た（１３３ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：２．２５（ｓ，６Ｈ），２．３６（ｓ，３Ｈ），６．６９（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ），６．８９−６．９６（ｍ，４Ｈ），７．１７（ｔ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２４−７．６１（ｍ，１５Ｈ）。
（ｂ）白金錯体の合成
【化６８】
0004110173.tif 000069
実施例２６と同様にして、塩化白金（II）（６８ｍｇ）及びＮ−メシチル−Ｎ−２−[６−（２−ピリジル）ピリジン−２−イル]―３，５−ジフェニルアニリン（１３３ｍｇ）より、目的物を赤色結晶として得た（６０ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．９２（ｓ，６Ｈ），２．４９（ｓ，３Ｈ），６．１８（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），６．６５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．９１−７．０２（ｍ，２Ｈ），７．３１−７．８４（ｍ，１０Ｈ），７．９７−８．１３（ｍ，２Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４２（ｄｔ，Ｊ＝１．６，８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．７８（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），９．６２（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例４８】
【０１０６】
（ａ）Ｎ，Ｎ−ビス［３−（２−チアゾリル）フェニル］アニリンの合成
【化６９】
0004110173.tif 000070
実施例４７と同様にして、アニリン及び２−（３−クロロフェニル）チアゾールからＮ，Ｎ−ビス［３−（２−チアゾリル）フェニル］アニリンを白色の粉末として収率９６．３％で得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：７．０６（ｔｔ，Ｊ＝１．４，７．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１２−７．２１（ｍ，４Ｈ），７．２４−７．３９（ｍ，８Ｈ），７．６０（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．６，７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｔ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，２Ｈ）。
（ｂ）白金錯体の合成
【化７０】
0004110173.tif 000071
実施例４７と同様にして、塩化白金及びＮ，Ｎ−ビス［３−（２−チアゾリル）フェニル］アニリンから目的の白金錯体を収率２７．３％で得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）δ：６．１８（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，８．５，１８．４Ｈｚ，２Ｈ），６．９２（ｄｄ，Ｊ＝７．３，８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．２１（ｄｄ，Ｊ＝０．８，７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．２８−７．３３（ｍ，２Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５２（ｔｔ，Ｊ＝１．２，７．２Ｈｚ，１Ｈ），７．６４−７．６８（ｍ，２Ｈ），８．０２（ｄ，２Ｈ）。
【実施例４９】
【０１０７】
カルボニルビス［３−（４−ｔ−ブチルピリジン−２−イル）ベンゼン］の合成
【化７１】
0004110173.tif 000072
２−ブロモピリジンを２−ブロモ−４−ｔ−ブチルピリジンとした以外は実施例４５と同様に反応を行い、カルボニルビス［３−（４−ｔ−ブチルピリジン−２−イル）ベンゼン］をアモルファス状の固体として収率７５．０％で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：１．３６（ｓ，１８Ｈ），７．２７（ｄｄ，Ｊ＝１．６，５．４Ｈｚ，２Ｈ），７．６０（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．７２−７．７８（ｍ，２Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），８．２６（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），８．４４（ｓ，２Ｈ），８．６０（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，２Ｈ）。
【実施例５０】
【０１０８】
白金錯体の合成
【化７２】
0004110173.tif 000073
カルボニルビス［３−（２−ピリジル）ベンゼン］をカルボニルビス［３−（４−ｔ−ブチルピリジン−２−イル）ベンゼン］に変更した以外は実施例４６と同様に反応を行い、反応液を濃縮して得られた残渣をカラム及び晶析にて精製することで、白金錯体を黄色の粉末として収率４６．８％で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：１．４２（ｓ，１８Ｈ），７．１６−７．２８（ｍ，４Ｈ），７．６６−７．７６（ｍ，４Ｈ），８．２７（ｄｄｔ，Ｊ＝１．０，７．６，１２．８Ｈｚ，２Ｈ），８．５２（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ）。
【実施例５１】
【０１０９】
Ｎ，Ｎ−ビス［３−（２−ピリジル）フェニル]−４−ｎ−オクチルアニリンの合成
【化７３】
0004110173.tif 000074
実施例１と同様にして、４−ｎ−オクチルアニリン（４００ｍｇ）及び２−（３−クロロフェニル）ピリジン（７７６ｍｇ）より、固体〜ガラス状物として目的物を得た（８１９ｍｇ）。
【実施例５２】
【０１１０】
白金錯体の合成
【化７４】
0004110173.tif 000075
実施例２６と同様にして、塩化白金（ＩＩ）（２１２ｍｇ）及びＮ，Ｎ−ビス［３−（２−ピリジル）フェニル］−４−ｎ−オクチルアニリン（４０９ｍｇ）より、目的物を赤色結晶として得た（３２５ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：０．８６−０．８９（ｍ，３Ｈ），１．２８−１．７２（ｍ，１２Ｈ），２．７４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）６．０８−６．２２（ｍ，２Ｈ），６．９３−６．９７（ｍ，２Ｈ），７．１４−７．１６（ｍ，２Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），８．０６−８．１０（ｍ，２Ｈ），８．２０（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），９．０６−９．１５（ｍ，２Ｈ）。
【実施例５３】
【０１１１】
ビス［３−（２−ピリジル）フェニル］ジメチルシラン
【化７５】
0004110173.tif 000076
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：０．６７（ｓ，６Ｈ），７．２１（ｄｄｄ，Ｊ＝２．４，４．６，８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．４７（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．７０（ｄｔ，Ｊ＝７．４，１．２Ｈｚ，２Ｈ），７．６５−７．８０（ｍ，４Ｈ），７．９９（ｄｔ，Ｊ＝７．８，１．４Ｈｚ，２Ｈ），８．１７（ｓ，２Ｈ），８．６９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．６，５．２Ｈｚ，２Ｈ）。
【実施例５４】
【０１１２】
ビス［３−（２−ピリジル）フェニル］ジフェニルシラン
【化７６】
0004110173.tif 000077
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：７．１８（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），７．３３−７．７５（ｍ，１８Ｈ），８．１３（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．８Ｈｚ，２Ｈ），８．２０（ｓ，２Ｈ），８．６５（ｂｒ  ｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，２Ｈ）。
【実施例５５】
【０１１３】
９，９−ビス［３−（２−ピリジル）フェニル］−９Ｈ−シラフルオレン
【化７７】
0004110173.tif 000078
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：７．１９（ｄｄｄ，Ｊ＝１．４，３．８，７．０Ｈｚ，２Ｈ），７．３４（ｄｔ，Ｊ＝１．０，７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．４２−７．５６（ｍ，４Ｈ），７．５６−７．８０（ｍ，６Ｈ），７．８９（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，４Ｈ），８．０７（ｄｔ，Ｊ＝８．０，１．６Ｈｚ，２Ｈ），８．２５（ｓ，２Ｈ），８．６５（ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，２Ｈ）。
【実施例５６】
【０１１４】
９，９−ビス［３−（２−ピリジル）フェニル］−９Ｈ−フルオレン
【化７８】
0004110173.tif 000079
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：７．１５（ｄｄｄ，Ｊ＝１．２，４．８，７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．２７−７．４４（ｍ，８Ｈ），７．４５−７．５６（ｍ，４Ｈ），７．６４（ｄｔ，Ｊ＝１．８，７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．７４−７．８４（ｍ，４Ｈ），７．８８（ｄｔ，Ｊ＝７．２，１．８Ｈｚ，２Ｈ），８．６１（ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，２Ｈ）。
【実施例５７】
【０１１５】
（ａ）Ｎ，Ｎ−ビス［３−（４−ｔ−ブチルピリジン−２−イル）フェニル］アニリンの合成
【化７９】
0004110173.tif 000080
実施例１と同様にして、アニリン（８８ｍｇ）及び２−（３−クロロフェニル）−４−ｔ−ブチルピリジン（４６４ｍｇ）より、固体〜ガラス状物として目的物を得た（３６４ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：１．３１（ｓ，１８Ｈ），７．１５−７．４０（ｍ，１０Ｈ），７．５８−７．７９（ｍ，７Ｈ），８．５２（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，２Ｈ）。
（ｂ）白金錯体の合成
【化８０】
0004110173.tif 000081
実施例２６と同様にして、塩化白金（II）（１７９ｍｇ）及びＮ，Ｎ−ビス［３−（４−ｔ−ブチルピリジン−２−イル）フェニル］アニリン（３４４ｍｇ）より、目的物を赤色結晶として得た（３２５ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：１．１４（ｓ，１８Ｈ），６．０９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），６．８９−６．９９（ｍ，２Ｈ），７．２５−７．７８（ｍ，９Ｈ），８．１３（ｂｒ，２Ｈ），８．９７−９．０２（ｍ，２Ｈ）。
【実施例５８】
【０１１６】
６−ジフェニルアミノ−６’−フェニル−２，２’−ビピリジン
【化８１】
0004110173.tif 000082
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：６．７５（ｄｄ，Ｊ＝０．６，８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１２−７．５５（ｍ，１３Ｈ），７．６０（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．６６−７．７８（ｍ，２Ｈ），７．９５（ｄｄ，Ｊ＝２．４，６．２Ｈｚ，１Ｈ），８．０８−８．２０（ｍ，３Ｈ）。
【実施例５９】
【０１１７】
６−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−６’−フェニル−２，２’−ビピリジン
【化８２】
0004110173.tif 000083
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：７．３５（ｄｔ，Ｊ＝１．２，７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．４２−７．６２（ｍ，５Ｈ），７．６８（ｄｄ，Ｊ＝１．０，８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８１（ｄｄ，Ｊ＝１．２，７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．０９（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），８．１２−８．２６（ｍ，４Ｈ），８．４６（ｄｄ，Ｊ＝１．４，７．６Ｈｚ，１Ｈ），８．６７（ｄｄ，Ｊ＝１．０，７．８Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例６０】
【０１１８】
２−ジフェニルアミノ−６−［３−（２−ピリジル）フェニル］ピリジン
【化８３】
0004110173.tif 000084
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：６．６８（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．１３−７．５８（ｍ，１４Ｈ），７．６８（ｄｔ，Ｊ＝１．４，８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７５（ｄｔ，Ｊ＝２．０，８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄｔ，Ｊ＝１．４，８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．０４（ｄｔ，Ｊ＝１．４，８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４９（ｔ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．６７−８．７５（ｍ，１Ｈ）。
【実施例６１】
【０１１９】
２−フェノキシ−６−［３−（２−ピリジルオキシ）フェニル］ピリジン
【化８４】
0004110173.tif 000085
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：６．７７（ｄｄ，Ｊ＝０．６，８．０Ｈｚ，１Ｈ），６．９０（ｄｔ，Ｊ＝８．２，０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．００（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，５．２，７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１０−７．２４（ｍ，４Ｈ），７．３０−７．５０（ｍ，４Ｈ），７．６２−７．８０（ｍ，４Ｈ），８．２０（ｄｄｄ，Ｊ＝０．８，２．０，５．２Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例６２】
【０１２０】
３，３’−ビス［Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ピリジル）アミノ］ビフェニル
【化８５】
0004110173.tif 000086
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：６．７２−６．８４（ｍ，４Ｈ），７．０８−７．３８（ｍ，１８Ｈ），７．４４（ｄｄｄ，Ｊ＝２．０，７．４，８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．１８−８．２６（ｍ，２Ｈ）。
【実施例６３】
【０１２１】
２−ジフェニルアミノ−６−｛３−［Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ピリジル）アミノ］フェニル｝ピリジン
【化８６】
0004110173.tif 000087
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：６．６０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．７０−６．８４（ｍ，２Ｈ），７．００−７．５０（ｍ，２０Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．２３（ｄｄ，Ｊ＝１．６，４．６Ｈｚ，１Ｈ）。
【実施例６４】
【０１２２】
６−ジフェニルアミノピリジン−２−イル  ６−フェニルピリジン−２−イル  エーテル
【化８７】
0004110173.tif 000088
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：６．４３（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），６．５８（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），６．９１（ｄｄ，Ｊ＝０．６，８．０Ｈｚ，１Ｈ），６．９６−７．２４（ｍ，１０Ｈ），７．３６−７．５６（ｍ，５Ｈ），７．６３（７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．９４−８．０３（ｍ，２Ｈ）。
【実施例６５】
【０１２３】
６−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）ピリジン−２−イル  ６−フェニルピリジン−２−イル  エーテル
【化８８】
0004110173.tif 000089
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：６．９８−７．２４（ｍ，６Ｈ），７．３８−７．５２（ｍ，４Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．９２−８．１０（ｍ，５Ｈ）。
【実施例６６】
【０１２４】
２，２’−オキシビス（６−ジフェニルアミノピリジン）
【化８９】
0004110173.tif 000090
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：６．３６（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），６．４４（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．０３−７．１５（ｍ，１４Ｈ），７．２０−７．３２（ｍ，６Ｈ），７．３６（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）。
【実施例６７】
【０１２５】
２，２’−オキシビス［６−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）ピリジン］
【化９０】
0004110173.tif 000091
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：７．０８−７．２４（ｍ，１０Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．７５−７．８４（ｍ，４Ｈ），７．９７（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９８−８．０８（ｍ，４Ｈ）。
【実施例６８】
【０１２６】
Ｎ，Ｎ−ビス［３−（２−ピリジルオキシ）フェニル］アニリン
【化９１】
0004110173.tif 000092
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：６．７７（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，２．４，８．０Ｈｚ，２Ｈ），６．８５（ｄｔ，Ｊ＝０．６，８．８Ｈｚ，２Ｈ），６．８６−７．０８（ｍ，７Ｈ），７．１４−７．３２（ｍ，６Ｈ），７．６４（ｄｄｄ，Ｊ＝２．０，７．２，８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．１８（ｄｄｄ，Ｊ＝０．８，２．０，５．０Ｈｚ，２Ｈ）。
【実施例６９】
【０１２７】
図１に示す構成の有機ＥＬ素子を作製した。
ガラス基板（ｇ）上に、陽極（ｆ）、正孔輸送層（ｅ）、ホスト材料とドープ材料からなる発光層（ｄ）、正孔ブロック層（ｃ）、電子輸送層（ｂ）及び陰極（ａ）とが、ガラス基板（ｇ）側から順に形成されて構成されており、陽極（ｆ）と陰極（ａ）には、それぞれリード線が接続されて陽極（ｆ）と陰極（ａ）との間に電圧を印加できるようになっている。
陽極（ｆ）はＩＴＯ膜であり、ガラス基板（ｇ）に被着されている。
正孔輸送層（ｅ）は、下記化合物（α―ＮＰＤ）
【化９２】
0004110173.tif 000093
を用い、真空蒸着法にて陽極（ｆ）上に４０ｎｍの厚さで形成した。
ホスト材料とドープしたリン光発光材料を含む発光層（ｄ）は、下記化合物（ＣＢＰ）
【化９３】
0004110173.tif 000094
及び実施例２で得られた白金錯体の両者を用い、同時に真空蒸着（ドープ３重量％）を行い、正孔輸送層（ｅ）上に３５ｎｍの厚さで形成した。
正孔ブロッキング層（ｃ）は、下記化合物（ＢＣＰ）
【化９４】
0004110173.tif 000095
を用い、真空蒸着法にて発光層（ｄ）上に１０ｎｍの厚さで形成した。
電子輸送層（ｂ）は下記化合物（Ａｌｑ３）
【化９５】
0004110173.tif 000096
を用い、真空蒸着法にて正孔ブロッキング層（ｃ）上に３５ｎｍの厚さで形成した。
陰極（ａ）は、電子輸送層（ｂ）側から順に、ＭｇとＡｇを１０：１の比率で１００ｎｍの厚さで真空共蒸着した後、Ａｇを更に１０ｎｍの厚さで真空蒸着した積層体により構成した。
得られた有機ＥＬ素子の陽極（ＩＴＯ）（ｆ）側にプラス、陰極（ａ）側にマイナスの電圧を印加したところ、非常に低い電圧から安定な発光が確認された。輝度１００ｃｄ／ｍ２において、素子の外部量子効率は４．２（％）、発光効率は５．３（ｌｍ／Ｗ）と極めて高効率であった。更に、発光層（ｄ）に用いた本発明化合物に起因する非常に色純度の高い緑色発光が得られ、輝度１００ｃｄ／ｍ２におけるＣＩＥ色度点は（ｘ，ｙ）＝０．３２，０．５５であった。
【実施例７０】
【０１２８】
実施例６９と同様の素子構造を有し、発光層（ｄ）に実施例６で得られた白金錯体を用いた素子を作成した。
【実施例７１】
【０１２９】
実施例６９と同様の素子構造を有し、発光層（ｄ）に実施例４で得られた白金錯体を用いた素子を作成した。
【実施例７２】
【０１３０】
実施例６９と同様の素子構造を有し、発光層（ｄ）に実施例１２で得られた白金錯体を用いた素子を作成した。
【実施例７３】
【０１３１】
実施例６９と同様の素子構造を有し、発光層（ｄ）に実施例８で得られた白金錯体を用いた素子を作成した。
【実施例７４】
【０１３２】
実施例６９と同様の素子構造を有し、発光層（ｄ）に実施例２６で得られた白金錯体を用いた素子を作製した。
【実施例７５】
【０１３３】
実施例６９と同様の素子構造を有し、発光層（ｄ）に実施例２８で得られた白金錯体を用い、陰極（ａ）に電子輸送層（ｂ）側から順にＬｉＦを０．５ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍの厚さで真空蒸着した積層体により構成した素子を作製した。
【実施例７６】
【０１３４】
実施例６９と同様の素子構造を有し、発光層（ｄ）に実施例３４で得られた白金錯体を用い、陰極（ａ）に電子輸送層（ｂ）側から順にＬｉＦを０．５ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍの厚さで真空蒸着した積層体により構成した素子を作製した。
【実施例７７】
【０１３５】
実施例６９と同様の素子構造を有し、発光層（ｄ）に実施例３８で得られた白金錯体（ドープ６重量％）を用い、正孔ブロッキング層（ｃ）はＢＡｌｑを用い、陰極（ａ）に電子輸送層（ｂ）側から順にＬｉＦを０．５ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍの厚さで真空蒸着した積層体により構成した素子を作製した。なお、ＢＡｌｑとは以下の化合物である。
【化９６】
0004110173.tif 000097
【実施例７８】
【０１３６】
実施例６９と同様の素子構造を有し、発光層（ｄ）に実施例４４で得られた白金錯体（ドープ６重量％）を用い、陰極（ａ）に電子輸送層（ｂ）側から順にＬｉＦを０．５ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍの厚さで真空蒸着した積層体により構成した素子を作製した。
【実施例７９】
【０１３７】
実施例６９と同様の素子構造を有し、発光層（ｄ）に実施例３２で得られた白金錯体（ドープ６重量％）を用い、正孔ブロッキング層（ｃ）はＢＡｌｑを用い、陰極（ａ）に電子輸送層（ｂ）側から順にＬｉＦを０．５ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍの厚さで真空蒸着した積層体により構成した素子を作製した。
【実施例８０】
【０１３８】
実施例６９と同様の素子構造を有し、発光層（ｄ）に実施例４２で得られた白金錯体（ドープ６重量％）を用い、正孔ブロッキング層（ｃ）はＢＡｌｑを用い、陰極（ａ）に電子輸送層（ｂ）側から順にＬｉＦを０．５ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍの厚さで真空蒸着した積層体により構成した素子を作製した。
【実施例８１】
【０１３９】
実施例６９と同様の素子構造を有し、発光層（ｄ）に実施例３０で得られた白金錯体（ドープ６重量％）を用い、正孔ブロッキング層（ｃ）はＢＡｌｑを用い、陰極（ａ）に電子輸送層（ｂ）側から順にＬｉＦを０．５ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍの厚さで真空蒸着した積層体により構成した素子を作製した。
【実施例８２】
【０１４０】
実施例６９と同様の素子構造を有し、発光層（ｄ）に実施例４６で得られた白金錯体（ドープ１重量％）を用い、陰極（ａ）に電子輸送層（ｂ）側から順にＬｉＦを０．５ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍの厚さで真空蒸着した積層体により構成した素子を作製した。
【実施例８３】
【０１４１】
実施例６９と同様の素子構造を有し、発光層（ｄ）に実施例５２で得られた白金錯体（ドープ６重量％）を用い、正孔ブロッキング層（ｃ）はＢＡｌｑを用い、陰極（ａ）に電子輸送層（ｂ）側から順にＬｉＦを０．５ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍの厚さで真空蒸着した積層体により構成した素子を作製した。
【実施例８４】
【０１４２】
実施例６９と同様の素子構造を有し、発光層（ｄ）にＢＡｌｑ及び実施例４で得られた白金錯体を用い、同時に真空蒸着（ドープ６重量％）を行い、正孔ブロッキング層（ｃ）はＢＡｌｑを用い、陰極（ａ）に電子輸送層（ｂ）側から順にＬｉＦを０．５ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍの厚さで真空蒸着した積層体により構成した素子を作製した。
【実施例８５】
【０１４３】
実施例６９と同様の素子構造を有し、発光層（ｄ）に実施例４８で得られた白金錯体（ドープ６重量％）を用い、正孔ブロッキング層（ｃ）はＢＡｌｑを用い、陰極（ａ）に電子輸送層（ｂ）側から順にＬｉＦを０．５ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍの厚さで真空蒸着した積層体により構成した素子を作製した。
【０１４４】
以下に上記実施例で作成した素子評価の結果を示す。
【表１】
0004110173.tif 000098
【図１】
0004110173.tif 000103