(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
印刷用途の支持体上にコーティングを形成するための塗工流体であって、
（ａ）水性液体および無機酸化物の合計質量に基づいて２〜５０％の、酸化アルミニウムおよびシリカから選択されるアニオン性無機酸化物、並びに
（ｂ）前記酸化物（ａ）の質量に基づいて１〜５０％の、マレイン酸単位を有するポリマーおよびカチオン性界面活性剤から形成される組成物
を分散させた水性液体を含んでなる塗工流体。
【請求項２】
前記カチオン性界面活性剤が、第四級窒素原子を有する請求項１に記載の塗工流体。
【請求項３】
前記ポリマーが、モノマーを有するマレイン酸と別のエチレン系不飽和モノマー又は複数のモノマーとを共重合させることによって得られるコポリマーであって、別のモノマーに対するモノマー含有マレイン酸のモル比が１：１〜１：５である請求項１又は２に記載の塗工流体。
【請求項４】
カチオン界面活性剤に対するマレイン酸単位を有するポリマーの相対的な量が、前記組成物を溶液として維持する、又は、沈殿物が形成される場合は、その沈殿物を再溶解するのに十分な量である請求項１〜３のいずれか一項に記載の塗工流体。
【請求項５】
カチオン性界面活性剤対マレアートイオン単位のモル比が２：１００〜１：１である請求項１〜４のいずれか一項に記載の塗工流体。
【請求項６】
前記組成物が、マレイン酸単位を有するポリマーとカチオン性界面活性剤との錯体から形成される請求項１〜５のいずれか一項に記載の塗工流体。
【請求項７】
前記アニオン性無機酸化物が、水素イオンを放出できる表面ヒドロキシル基を有する請求項１〜６のいずれか一項に記載の塗工流体。
【請求項８】
支持体及び前記支持体の少なくとも一方の側にあるインクジェット受容層を含んでなるインクジェット記録シートであって、前記インクジェット受容層が請求項１〜７のいずれか一項に記載の塗工流体から得られるコーティングを含んでいるインクジェット記録シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット印刷に使用するインク吸収記録媒体の調製用塗工流体、その塗工流体の調製方法、インクジェット印刷に使用するインク吸収記録媒体およびそのインク吸収記録媒体の調製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子スチルカメラおよびコンピュータの使用を反映して、画像をペーパーシートに記録するハードコピー技法が急速に発展してきた。その目標はハードコピーの色再現性、画像濃度、光沢および耐候性をハロゲン化銀写真と同等にすることである。フルカラー化が容易であり、印刷騒音が低いことから、ハードコピー記録の場合インクジェットシステムが用いられてきた。インクジェットシステムでは、インク滴をノズルから記録媒体に向けて高速で噴射する。インクは大量の溶媒（通常、水である）を含有する。
【０００３】
インクジェット印刷用記録シートは、インクを迅速に吸収すること、そして良好なカラー生成特性を有することが要求される。インクの乾燥時間を短縮するために、基体上に形成される多孔性層を有する記録シートを用意することが以前から提案されており、この多孔性層は酸化アルミニウムまたはシリカ等の無機酸化物から作られる。
【０００４】
欧州特許出願第586846号明細書には、カチオン改質された非球形コロイド状シリカを含有するインク受容層を有するインクジェット記録シートが開示されている。非球形とは、実質的に非球形であることを意味し、針状および繊維状の形状を包含する。カチオン改質されたシリカは、酸化アルミニウム等の含水金属酸化物でコロイド状シリカをコートすることによって調製されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記欧州特許出願586846号明細書に記載されている針状および繊維状のカチオン改質されたシリカは相対的に高価であり、可能ならば、カチオン改質されていないシリカを用いるという経済的な動機が存在する。
【０００６】
カチオン改質されてないシリカは通常、水素イオンを放出して表面上に負電荷を残すことができる表面ヒドロキシル基を有する。そのようなシリカを本明細書ではアニオン性シリカという。インクジェット印刷では、無光沢外観よりも光沢外観であるプリントを作製することが好ましい。しかし、カチオン性シリカよりもアニオン性シリカから光沢プリントを得ることの方が難しい。光沢を有する製品は以前もアニオン性シリカから作製されていたが、これはキャストコーティング等の特別のコーティング技法の使用を必要とすることが多かった。
【０００７】
本発明は、シリカおよびアルミナから選ばれるアニオン性無機酸化物並びにカチオン性界面活性剤および負に帯電した基を含むポリマーを含有する組成物の溶液を含んで成る新規な塗工流体を提供することによって、この問題を解決する。これらの新規な塗工流体の多くは、キャストコーティングする必要なく光沢プリントを生成することができる。新規な塗工流体のその他のものは無光沢コーティングを生成するが、それでも多くの用途において有用である。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明に従って、印刷用途の支持体上にコーティングを形成するための塗工流体であって、
（ａ）水性液体および無機酸化物の合計質量に基づいて２〜５０％の、酸化アルミニウムおよびシリカから選択されるアニオン性無機酸化物、並びに
（ｂ）前記酸化物（ａ）の質量に基づいて１〜５０％の、マレイン酸単位を有するポリマーおよびカチオン性界面活性剤から形成される組成物
を分散させた水性液体を含んでなる塗工流体を提供する。
【０００９】
本発明の別の形態では、支持体に前記規定の塗工流体を適用すること、そしてそのコーティングを乾燥させることを含んで成る、インクジェット印刷用途用のコートされた支持体を調製する方法を提供する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明のコーティングはインクジェット印刷の用途に特に適しているが、他の印刷用途、例えば、写真ペーパー上のスーパーコートとして、またはカラー拡散転写受容シートの一部としても用いることができる。
【００１１】
さらに、光沢コーティングが好ましいが、本発明の範囲内には、上記規定の、アニオン性無機酸化物並びにアニオン性ポリマーおよびカチオン性界面活性剤を含有する組成物から調製される無光沢コーティングを含むことを意図する。
【００１２】
本明細書で用いるカチオン性界面活性剤の用語は、正に帯電した原子、例えば、第四級窒素に追加して、１個以上の疎水性基、例えば、ブチル、ペンチル、ヘキシルまたはヘプチルを含有する分子を含むことを意図する。
従って、この用語は通常は界面活性剤に分類されないテトラブチル塩化アンモニウム等の化合物を包含する。
【００１３】
このカチオン性界面活性剤は、マレイン酸コポリマーと水溶性錯体を形成できるものがよく、例えば、第四級窒素を有するもの、例えば、第四級アンモニウムまたはピリジニウム（例えば、セチルトリメチル塩化アンモニウム、またはセチル塩化ピリジニウム）となることができる。
【００１４】
好ましくは、疎水性部分は５個以上の炭素原子を含有する、より好ましくは少なくとも８個の炭素原子を含有する炭化水素基を含むが、高比率で疎水性基を乗せた第四級化合物、例えば、ジドデシルジメチルアンモニウムブロミドは、マレイン酸コポリマーと水溶性錯体を形成できず、それ故、本発明の用途には適しない。ベンジルトリブチル塩化アンモニウムも用いることができるが、その製品は光沢がないことが分かった。しかし、この界面活性剤を含有する塗工流体は、記録媒体の下方層での用途には特に好適である。無機酸化物の好ましい量は、水性液体および無機酸化物の合計質量に基づいて３〜３０％であり、錯体の好ましい量は、無機酸化物の質量に基づいて２〜２０％である。無機酸化物およびポリマー錯体が分散される媒体は水となることができる。水に加えて他の溶媒も用いることができるが、水単独で用いるのが好ましい。
【００１５】
塗工流体中にバインダーポリマーも含めることができるが、本発明の塗工流体はバインダーポリマーを必要とせず、ある場合には含まないことが好ましい。使用する場合は、バインダーポリマーは当該技術分野で公知のいずれのポリマーにもなることができる。そのようなポリマーには、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、スチレンおよびアクリレートのコポリマー、スチレンおよびブタジエンのコポリマー、ポリアクリレートおよびポリメタクリレート、アクリル酸およびメタクリル酸のコポリマー、ポリアクリルアミドおよびポリメタクリルアミドが含まれる。無機酸化物は水中分散物となるのがよく、水中でコロイド分散物形成できることが好ましい。
【００１６】
無機酸化物はシリカであるのが好ましい。
本発明に好適なシリカおよびアルミナの形態は水素を放出して表面に負の電荷を残すことができる表面ヒドロキシル基を有するものである。シリカおよびアルミナのこのような形態を、本明細書ではアニオン性という。
シリカは、単分散物または多分散物として当該技術分野で公知のものとなることができる。無機酸化物が酸化アルミニウムである場合、それは酸化アルミニウム１水和物粒子を含んで成る。これらは分散して水中でコロイド状分散物を形成することができる。
【００１７】
粒子がより小さくなる（１００ｎｍ未満）ので、酸化アルミニウムはヒュームドされているか、コロイド状であるのが好ましいが、沈殿またはゲル等の他の形態も用いることができる。
【００１８】
酸化アルミニウムが水和物である場合、組成物形態Ａｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏ（ｎは１〜１．５）で表されるものを用いることができる。これは、着色剤が十分吸収されてそれに固定されるので、インク受容層として好適である。ボーマイト（Bohemite）または偽ボーマイトの形態の酸化アルミニウムを用いることができる。これは米国特許第5,104,730号明細書に記載されている。
【００１９】
負に帯電した基を有するポリマー（以下、「アニオン性ポリマー」という）は、好ましくは、ポリマー鎖中の隣り合う２つの炭素原子上にあるカルボン酸基を有するものであって、カルボン酸基を有する一組の炭素原子を分けるコモノマーのスペーサー基を有する。
【００２０】
アニオン性ポリマーは５，０００から１００万の範囲の分子量を有するものがよく、モノマーを有するマレイン酸と別のエチレン系不飽和モノマーまたは複数のモノマーとの共重合によって得られるコポリマーが好ましく、他のモノマーに対する、モノマー含有マレイン酸のモル比は１：１〜１：５である。
マレイン酸エステルまたはマレイン酸無水物によってマレイン酸を提供することができる。
他のモノマーの例はメチルビニルエーテル、スチレン、イソブチレン、およびアクリル酸である。
【００２１】
マレイン酸単位を有するポリマーの水溶液およびカチオン性界面活性剤を有する水溶液を一緒に混合して、沈殿物が生成する場合は溶解してしまうまで攪拌し、そして得られた水溶液をコロイド状シリカ分散物と混合して塗工流体を調製することができる。
その後、この混合物を支持体にコートする。
【００２２】
カチオン界面活性剤に対するアニオン性ポリマーの相対的な量が、前記組成物を溶液として維持する、又は、沈殿物が形成される場合は、その沈殿物を再溶解するのに十分な量であるのがよい。
【００２３】
この相対量は使用するカチオン性界面活性剤とマレイン酸コポリマーの構造によって変わることができるが、一般的に、カチオン性界面活性剤対マレアートイオンのモル比が２：１００〜１：１（即ち、カチオン性界面活性剤対カルボキシレートまたはカルボン酸単位のモル比が１：１００〜１：２）であるのが好ましいことが分かった。
【００２４】
Du Pont社から入手可能なLudoxシリカまたは同社から入手可能なSytonシリカの分散物のように、好適なコロイド状シリカ分散物はそのシリカ粒子上に負の電荷を有し、比較的均一な粒径をからなることができる。このコロイド状シリカの好適な粒径は、直径１０〜１００ｎｍの範囲である。さらに、直径約２ｎｍまでの粒子も用いることができるが、それらはコロイド状でない場合がある。
【００２５】
第四級塩−マレイン酸コポリマー錯体の量は好ましくは存在するシリカの１〜２０％（乾燥質量）である。
塗工流体中に他の物質、例えば、他のポリマー、ラテックス、無機粒子（酸化アルミニウム、クレイ、およびミネラルを含む）並びに金属イオンを含んでもよい。
【００２６】
十分な微多孔性のシリカを支持体上にコートしてインクジェットプリンターによって適用されるインクを全て吸収することができる。これには、１ｍ2当たり約１０〜２０ｍＬのインク吸収能を必要とし、約５０ｇ／ｍ2のシリカ被覆量を必要とする場合がある。
【００２７】
あるいは、シリカ層を別のインク吸収性層、例えば、吸水性ペーパー、またはゼラチンもしくは他の吸水性ポリマー層の上または下の塗膜として適用することができる。この場合、下方シリカ被覆量が１〜２０ｇ／ｍ2であるのが好適である。
【００２８】
本発明の塗工流体のいくつかが迅速にゲル化することが分かった。従って、一つの態様では、コーティング方法は２つの流れ、即ちシリカおよびアルミナから選ばれる無機酸化物の水性分散物を含む第一の流れ、負に帯電した基を有するポリマーおよびカチオン性界面活性剤を含む組成の水性分散物を含む第二の流れを形成し、これらの２つの流れを混合し、この混合物を支持体上に直ちに適用することによって行われる。
【００２９】
【実施例】
以下の例によって本発明をさらに具体的に説明する。
例１
この例は単に比較のためのものであって、本発明の例ではない。
３ｇのSyton（商標）W50（コロイド状シリカ分散物、シリカ５０質量％、Du Pont製）に、水４．８ｇおよび５％w/wポリビニルアルコール水溶液１．２ｇを加えた。使用したポリビニルアルコールは、Du Pont製のElvanol（商標）71-30Gであった。その後、この混合物を攪拌し、ポリエチレンテレフタレート写真用支持体の表面上方１５０μｍに位置合わせしたドクターブレードを使ってこの支持体上にコートした。コーティングを乾燥させると、白色、無光沢かつ不透明となって見えた。
【００３０】
例２
ポリ（メチルビニルエーテル−alt−マレイン酸）、ナトリウム塩の１０％溶液を、約７５０ｇの水に１００ｇのポリ（メチルビニルエーテル−alt−マレイン酸）（Aldrich Chemical Company Inc.製、分子量約２１６，０００）を溶解し、４Ｍの水酸化ナトリウム１４２ｍＬを加え、最終量を１０００ｇに調節して調製した。得られた溶液のｐＨは、２２℃で６．０２であった。
【００３１】
このポリマーおよびセチル塩化ピリジニウムを含む組成物の溶液を、ポリ（メチルビニルエーテル−alt−マレイン酸）、ナトリウム塩の１０％溶液２．５ｍＬをとり、水１７．５ｍＬを加え、そしてゆっくりと攪拌しながらセチル塩化ピリジニウムの５％w/w水溶液５ｍＬを加えることによって調製した。白色沈殿が形成され、数分間で再溶解して、約１％のポリ（メチルビニルエーテル−alt−マレイン酸）および１％セチル塩化ピリジニウムを含む溶液が得られた。
【００３２】
３ｇのSyton W50に、攪拌しながら水３ｍＬおよび３ｍＬの前記ポリマーとセチル塩化ピリジニウムとの錯体溶液を加えた。この混合物を攪拌し、ポリエチレンテレフタレート写真用支持体の表面上方１５０μｍに位置合わせしたドクターブレードを使ってこの支持体上にコートした。コーティングを乾燥させると、光沢を有し実質的に透明となって見えた。
【００３３】
測定する領域のコーティングを秤量してコーティングのレイダウンを測定し、研摩してコートした層を取り除き、このサンプルを再秤量すると５０ｇ／ｍ2のシリカとなったことが分かった。
【００３４】
例１の比較コーティングおよび例２の本発明のコーティングのサンプルに、ヒューレットパッカードDeskjet（商標）850インクジェットプリンターを使ってテストパターンを印刷した。このプリンターから出てきたとき、例１の無光沢比較コーティングはその表面上に依然として液体インクを有しており、本発明のコーティング（例２）は、触ってみると乾燥しており、光沢のあるカラフルなプリントを有した。
【００３５】
例１の比較コーティングが乾燥するまで、両方のサンプルを放置し、その後それぞれから試験片をカットし、１分間流冷水下で保持した。比較例１からは画像はほとんど完全に洗い流されたが、例２のコーティングの画像は実質的に変化しないままであり、本発明の層による画像染料の強固な結合を示した。
【００３６】
例３
この例では、溶液及びコーティングを例２と同様に調製したが、成分比を変えた。例２と同様に試験した。
【００３７】
コーティング３Ａ
３ｇのSyton W50、水４ｍＬ、並びに１％のポリ（メチルビニルエーテル−alt−マレイン酸）、ナトリウム塩および１％セチル塩化ピリジニウムを含む２ｍＬの溶液を一緒に混合して塗工流体を調製した。
この流体をコーティングとして適用し、例２と同様に試験すると、透過光で見ると（即ち、光に対して保持する）実質的に透明なカラフルな光沢プリントを生成した。
【００３８】
コーティング３Ｂ
３ｇのSyton W50、水４ｍＬ、並びに２％のポリ（メチルビニルエーテル−alt−マレイン酸）、ナトリウム塩および１％セチル塩化ピリジニウムを含む２ｍＬの溶液を一緒に混合して塗工流体を調製した。
この流体をコーティングとして適用し、例２と同様に試験すると、透過光で見ると実質的に透明なカラフルな光沢プリントを生成した。
【００３９】
コーティング３Ｃ
３ｇのSyton W50、水１ｍＬ、並びに２％のポリ（メチルビニルエーテル−alt−マレイン酸）、ナトリウム塩および１％セチル塩化ピリジニウムを含む５ｍＬの溶液を一緒に混合して塗工流体を調製した。
この流体は急速に濁ってゲル化し、光沢面よりもむしろ汚染した表面を有する満足のいかないコーティングを生成した。
【００４０】
コーティング３Ｄ
３ｇのSyton W50、水４ｍＬ、２％のポリ（メチルビニルエーテル−alt−マレイン酸）、ナトリウム塩および１％セチル塩化ピリジニウムを含む２ｍＬの溶液、並びにポリ（メチルビニルエーテル−alt−マレイン酸）の１０％溶液０．２ｍＬを一緒に混合して塗工流体を調製した。
この流体をコーティングとして適用し、例２と同様に試験すると、コーティング３Ｂと同じ結果が得られた。
【００４１】
コーティング３Ｅ
３ｇのSyton W50、水４ｍＬ、２％のポリ（メチルビニルエーテル−alt−マレイン酸）、ナトリウム塩および１％セチル塩化ピリジニウムを含む２ｍＬの溶液、１％セチル塩化ピリジニウム、並びにポリ（メチルビニルエーテル−alt−マレイン酸）の１０％溶液０．４ｍＬを一緒に混合して塗工流体を調製した。
この流体をコーティングとして適用し、例２と同様に試験すると、このコーティングの光沢がより少なかった以外はコーティング３Ｄと同じ結果が得られた。
【００４２】
コーティング３Ｆ
この塗工流体にはカチオン性界面活性剤は含まれてない。本発明例ではなく比較例である。
３ｇのSyton W50、水４．２ｍＬ、および０．３ｍＬのポリ（メチルビニルエーテル−alt−マレイン酸）、ナトリウム塩の１０％溶液を一緒に混合して塗工流体を調製した。
この流体をコーティングとして適用し、例２と同様に試験すると、横方向のインク広がりを示す無光沢の不透明白色コーティングが得られた。流水下で保持すると、画像はほとんど完全に洗い流された。
【００４３】
コーティング３Ｇ
本発明例ではなく比較例である。この塗工流体にはマレイン酸含有ポリマーは含まれてない。
３ｇのSyton W50、水４ｍＬ、および２ｍＬの１％セチル塩化ピリジニウム溶液を一緒に混合して塗工流体を調製した。
生成物は凝固した沈殿物となり、コートできなかった。
【００４４】
例４
この例はマレイン酸ポリマーおよび界面活性剤の更なる使用を説明する。溶液およびコーティングは例２と同様に作製した。
コーティング４Ａ
５ｇのSyton W50、水５ｍＬ、並びに１％のポリ（アクリル酸−コ−マレイン酸）、ナトリウム塩および０．３％セチル塩化ピリジニウムを含む５ｍＬの溶液を一緒に混合して塗工流体を調製した。ポリ（アクリル酸−コ−マレイン酸）、ナトリウム塩は、Aldrich Chemical Company Inc.製であって、平均分子量約５０，０００であった。
この流体をコーティングとして適用し、例２と同様に試験すると、透過光で見ると実質的に透明なカラフルな光沢プリントを生成した。
【００４５】
コーティング４Ｂ
２ｇのSyton W50、水２ｍＬ、並びに２％のポリ（スチレン−alt−マレイン酸）、ナトリウム塩および１％セチル塩化ピリジニウムを含む３ｍＬの溶液を一緒に混合して塗工流体を調製した。ポリ（スチレン−alt−マレイン酸）、ナトリウム塩は、Aldrich Chemical Company Inc.製であって、平均分子量約１２０，０００であった。
この流体をコーティングとして適用し、例２と同様に試験すると、透過光で見ると実質的に透明なカラフルな光沢プリントを生成した。
【００４６】
コーティング４Ｃ
２ｇのSyton W50、水２ｍＬ、並びに１％のポリ（メチルビニルエーテル−alt−マレイン酸）、ナトリウム塩および１％セチルトリメチル臭化アンモニウムを含む２ｍＬの溶液を一緒に混合して塗工流体を調製した。
この流体をコーティングとして適用し、例２と同様に試験すると、透過光で見ると実質的に透明なカラフルな光沢プリントを生成した。
【００４７】
コーティング４Ｄ
３ｇのSyton W50、水３ｍＬ、並びに１％のポリ（メチルビニルエーテル−alt−マレイン酸）、ナトリウム塩および１．３％ベンジルトリブチル塩化アンモニウムを含む１．５ｍＬの溶液を一緒に混合して塗工流体を調製した。
この流体をコーティングとして適用し、例２と同様に試験した。無光沢表面を有する白色、不透明コーティングが生じ、流水下で洗浄した後も依然として残っている明るいカラフルプリントを得た。
【００４８】
コーティング４Ｅ
３ｇのSyton W50、水４ｍＬ、並びに２％のポリ（メチルビニルエーテル−alt−マレイン酸）、ナトリウム塩並びに１％ベンジルトリブチル塩化アンモニウムおよび１％セチル塩化ピリジニウムを含む２ｍＬの溶液を一緒に混合して塗工流体を調製した。
この流体をコーティングとして適用し、例２と同様に試験すると、透過光で見ると実質的に透明なカラフルな光沢プリントを生成した。
【００４９】
例５
この例は他のグレードのシリカの使用を説明する。
前掲例のSyton W50はDu Pont製であり、多分散粒径分布を有し、平均粒径が５０ｎｍのオーダーの５０質量％のコロイド状シリカ分散物であった。この例で使用したLudox TM50は、Du Pont製であり、単分散粒径分布を有し、平均粒径が５０ｎｍのオーダーの５０質量％のコロイド状シリカ分散物であった。
この例で使用したSylojet 703Aは、Grace Davison製であり、多分散粒径分布を有し、平均粒径が１μｍのオーダーの２０質量％のシリカ分散物であった。シリカ粒子はそれ自体微多孔性であり、SytonまたはLudoxサンプルのシリカとは異なっていた。この例で使用したシリカ分散物は全て負の表面電荷を有しており、即ち、アニオン性であった。
【００５０】
コーティング５Ａ
２ｇのLudox TM50、水５ｍＬ、並びに１％のポリ（メチルビニルエーテル−alt−マレイン酸）、ナトリウム塩および１％セチル塩化ピリジニウムを含む１ｍＬの溶液を一緒に混合して塗工流体を調製した。
この流体をコーティングとして適用し、例２と同様に試験すると、透過光で見ると実質的に透明なカラフルな光沢プリントを生成した。このコーティングはSyton W50を使って作製した同様のコーティングよりも脆かった。
【００５１】
コーティング５Ｂ
５ｇのSylojet 703A、並びに２％のポリ（メチルビニルエーテル−alt−マレイン酸）、ナトリウム塩および１％セチル塩化ピリジニウムを含む３ｍＬの溶液を一緒に混合して塗工流体を調製した。
この流体をコーティングとして適用し、例２と同様に試験すると、脆い半透明半光沢コーティングが得られたが、容認できるカラープリントを生成した。
【００５２】
コーティング５Ｃ
１．５ｇのSyton W50、３ｇのSylojet 703A、水３ｍＬ並びに２％のポリ（メチルビニルエーテル−alt−マレイン酸）、ナトリウム塩および１％セチル塩化ピリジニウムを含む２ｍＬの溶液を一緒に混合して塗工流体を調製した。
この流体をコーティングとして適用し、例２と同様に試験すると、透過光で見ると中程度に透明なカラフルな半光沢プリントを生成した。このコーティングは印刷直後のインク領域が非常に乾いている外観を呈した。
【００５３】
例６
この例は、マレイン酸ポリマー錯体へのカチオン性ポリマーの導入を説明する。これは攪拌しているポリ（メチルビニルエーテル−alt−マレイン酸）、ナトリウム塩の希釈溶液に、ポリエチレンイミンの希釈水溶液をゆっくりと加え、初期沈殿物が再溶解するまで攪拌して、例２に記載した組成物と類似の方法で作製した。
【００５４】
３ｇのSyton W50、水４ｍＬ、２％のポリ（メチルビニルエーテル−alt−マレイン酸）、ナトリウム塩および１％のLupasol WFを含む１．５ｍＬの溶液、並びに２％のポリ（メチルビニルエーテル−alt−マレイン酸）、ナトリウム塩および１％セチル塩化ピリジニウムを含む０．５ｍＬの溶液を一緒に混合して塗工流体を調製した。Lupasol WFはポリエチレンイミンであり、BASF製であって、平均分子量２５，０００であった。
この流体をコーティングとして適用し、例２と同様に試験すると、透過光で見ると実質的に透明なカラフルな光沢プリントを生成した。このコーティングは、ポリエチレンイミンを含有しなかった比較コーティングよりも脆くはなかった。
【００５５】
例７
この例は、ポリエチレンコート紙支持体上にゼラチン層と一緒にコートされる本発明のシリカ層の調製を説明する。
水９４ｇと、２％のポリ（メチルビニルエーテル−alt−マレイン酸）、ナトリウム塩および１％セチル塩化ピリジニウムを含む８６ｇの溶液とを混合して溶液Ａを調製した。
【００５６】
水６５ｇと、１１５ｇのSyton W50とを混合して分散物Ａを調製した。溶液Ａおよび分散物Ａを一緒に混合し、支持体上１００ｍＬ／ｍ2の湿潤レイダウンでスライドホッパー試験塗工機を使うコーティングとして直ちに適用し、その後乾燥すると、シリカ約１６ｇ／ｍ2のコートレイダウンが得られた。
この支持体は前もってゼラチンを３ｇ／ｍ2コートされているポリエチレンコート写真用紙ベースを有していた。
HP Deskjet 970Cxiインクジェットプリンターで印刷すると高品質の明るいカラープリントを生成する、光沢のある白色コーティングが得られた。
【００５７】
例８
１０ｇのアルミナ（Brockmanタイプ１、中性ｐＨ、100-25メッシュ、Fisons Scientific Equipment製）、０．１ｇの炭酸ナトリウムおよび水４０ｇを数時間ボールミルすることによって、酸化アルミニウムの分散物またはスラリーを調製した。
【００５８】
この分散物５ｇに、２％のポリ（メチルビニルエーテル−alt−マレイン酸）、ナトリウム塩および１％セチル塩化ピリジニウムを含む溶液２ｍＬを加えた。混合物を攪拌し、フィルム支持体上方１５０μｍの位置に合わせたドクターブレードを使って、ポリエチレンテレフタレート写真用フィルム支持体のコーティングとして適用した。このコーティングを乾燥させると、支持体上に白色の無光沢層を形成した。
このコーティングのサンプルに、ヒューレットパッカード Deskjet（商標） 850Cプリンターでテストパターンを印刷した。満足のいくカラー像が得られた。
【００５９】
上記例に記載した塗工流体は従来の塗工流体とは異なる利点を有し、ポリマーバインダーを必要としない。さらにアニオン性シリカを用いると、カチオン性シリカを用いた従来技術を超える経済的利点を提供する。
【００６０】
【発明の効果】
本発明の利点は、特定のコーティング技法を用いる必要無しに、光沢プリントを生成するインクジェット印刷に使用することができるコーティングを提供することである。