(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）（Ａ）ケイ素とアルカリのモル比（SiO2/A2O)(A:アルカリ金属）が４〜30であり、
（Ｂ）ケイ素の酸化物換算濃度（ＳｉＯ2濃度）が6.8〜30重量％であることを特徴とする珪酸アルカリ水溶液と、
（２）鉄イオンおよび／またはチタンイオン含有溶液とからなり、
前記珪酸アルカリ水溶液（１）が、モル比（SiO2/A2O）４未満の原料珪酸アルカリ水溶液を電気透析装置を用いて脱アルカリし、脱アルカリ溶液を逆浸透膜法で濃縮することにより得られることを特徴とする水処理用無機凝集剤。
【請求項２】
前記珪酸アルカリ水溶液（１）：１００重量部（固形分）と、前記鉄イオンおよび／またはチタンイオン含有溶液（２）：０．１〜２５０重量部（鉄[Fe]および／またはチタン[Ti]の固形換算）からなることを特徴とする請求項１に記載の水処理用無機凝集剤。
【請求項３】
前記鉄イオンおよび／またはチタンイオン含有溶液（２）が３価鉄イオンまたは４価チタンイオンを含有する溶液であることを特徴とする請求項１または２に記載の水処理用無機凝集剤。
【請求項４】
前記珪酸アルカリ水溶液（１）のゼータ電位（Ｃ）が−40ＭＶ〜−80ＭＶであることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の水処理用無機凝集剤。
【請求項５】
前記珪酸アルカリ水溶液（１）の29Si-NMR測定時に、ケミカルシフト−100〜−120ppmにおけるピーク面積（Ｄ）が、同一条件下で29Si-NMR測定した水ガラスのケミカルシフト−100〜−120ppmにおけるピーク面積の1.35倍以上であり、かつ同一条件下で29Si-NMR測定したコロイダルシリカのケミカルシフト−100〜−120ppmにおけるピーク面積の1.20倍以上であることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の水処理用無機凝集剤。
【請求項６】
前記珪酸アルカリ水溶液（１）の吸光光度法における波長領域1000〜200nmでの透過率（Ｅ）が90〜100％であることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の水処理用無機凝集剤。
【請求項７】
前記珪酸アルカリ水溶液（１）の電気伝導度（Ｆ）が2.1〜35ｍＳ/cmであることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載の水処理用無機凝集剤。
【請求項８】
建設現場、砕石工場、コンクリート製品工場、レディーミクスト工場等のコンクリート処理設備から発生する洗浄廃水等を含む回収スラッジ水に、請求項１〜７の何れかに記載の水処理用無機凝集剤を添加して、上澄み水とスラッジに固液分離することを特徴とする水処理方法。
【請求項９】
前記回収スラッジ水に前記珪酸アルカリ水溶液を添加後或いは添加前に、膨潤性粘土鉱物、燐化合物、セメントの内、１種または２種以上を添加することを特徴とする請求項８に記載の水処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、各種用水又は廃水などの化学的水処理に用いる無機凝集剤に関し、さらに詳しくは建設現場、砕石工場、コンクリート製品工場、レディーミクスト工場等のコンクリート処理設備から発生する洗浄廃水等を含む回収スラッジ水に好適な無機凝集剤に関する。
【０００２】
また、本発明は、上記無機凝集剤を用いた、水処理方法に関する。
【０００３】
【従来の技術】
通常コンクリート工場等の濁水処理は、自然沈降、または高分子凝集剤を用いた凝集沈降法が一般に用いられる。コンクリートスラッジ水を積極的に有効利用しようとした場合、自然沈降法では、迅速な処理が難しく、また処理水に懸濁物質（ＳＳ分）が残りやすい。また高分子凝集剤は、コンクリート等に混入すると、ブリージングや強度低下が発生する欠点があり、高分子凝集剤濃度が30ppm以上になると、スランプやスランプフローに影響がでることが知られている。
【０００４】
また、各種用水又は廃水などを化学的手段によって処理する際には、水中に存在するコロイド物質を凝集沈殿させるための凝集剤が用いられることが多い。
凝集剤による沈殿方法においては、凝集用主剤及び助剤が組み合わせて用いられるのが通常である。凝集助剤としては、いわゆる活性珪酸が知られている。活性珪酸は、珪酸に酸を加えて調製するのが通常であるが、このように調製した活性珪酸は短時間のうちにゲル化が進行し、ゲル化したものは最早凝集剤として有効に用いることができない。このため、活性珪酸を凝集助剤として使用しうるのは、通常、調製後１日程度であり、これが活性珪酸凝集助剤を使用する上での大きな問題点となっていた。
【０００５】
活性珪酸によるゲル化を長くする技術として、特許文献１の「水処理方法および水処理凝集剤」には、酸性液中に水ガラスを添加して直ちに第二鉄塩を添加する例が記載されているが、モノマーシリカの重合が進まず、凝集効果の劣る凝集剤しか得られていない。さらに、所定極限粘度にまで重合させない限り、凝集効果の大きい凝集剤が得られない。シリカ重合は急激に進んでゲル化が起きるので、適正範囲の設定が極めて難しく、頻繁にゲル化トラブルを招き、凝集剤の製造が非常に難しいという問題があった。
【０００６】
一方、凝集剤として硫酸第二鉄、塩化第二鉄の鉄塩を用いることも知られているが、これらの鉄塩のみを用いて凝集処理を行うと、さほどの凝集効果は得られず、またpH調製等の目的で消石灰を併用することが多いため、大量のスラッジの発生を来すなどの欠陥があった。
ところで、水ガラスと呼ばれる珪酸アルカリ水溶液では、溶液状態を保つためアルカリイオンを比較的多量に包含するので、ケイ素とアルカリのモル比（SiO2/A2O)(A:アルカリ金属）は通常４未満である。溶液中には、珪酸イオン、アルカリイオンが含まれるものの、負の電荷量が少ないためアニオン活性も低くなり、アニオン活性の指標となるゼータ電位は−40ＭＶを超え−14ＭＶ以下の範囲にある。
【０００７】
一方、珪酸ゾル、コロイダルシリカと呼ばれる一次粒子においては、内部表面積や結晶質部分はなく、これらはアルカリ性媒体に分散されている。アルカリはシリカ表面と反応してアルカリ表面に負電荷をつくり、シリカ粒子は負電荷を持つため粒子同士による負電荷の反発力により安定化されている。しかし、基本的にシリカコロイド物質の表面には負電荷を形成する珪酸アニオン以外にシラノール基（Si-OH）も多く存在するため、負の電荷量が少なくゼータ電位は−25〜−38ＭＶの範囲にある。
【０００８】
水ガラスの脱アルカリにより、コロイダルシリカが得られるが、水ガラスとコロイダルシリカとの間での安定な中間体は得られていない。すなわち、脱アルカリの進行によりモル比が高くなり、水ガラスが溶液状態を保ち得なくなるためである。一般に、モル比が4.2以上になると、シリカの析出が起こり、水ガラスが溶液状態を保ち得なくなる。
【０００９】
一方、水ガラスのような溶液的性質を有し、しかもコロイダルシリカのようにモル比ならびにＳｉＯ2濃度が高い、高モル比珪酸アルカリ水溶液を、上記の水処理用無機凝集剤の成分として用いれば、安定性の向上および作業安全性の改善に寄与できる可能性がある。すなわち、高モル比珪酸アルカリ水溶液は、活性珪酸と比較して寿命が長く、また急激なゲル化の進行も起こり難い。
【００１０】
すなわち、水ガラスの溶液的性質を残しつつ、モル比、活性度ならびにＳｉＯ2濃度の高い珪酸アルカリ水溶液を用いることが検討されるべきである。
しかし、水ガラスを単純に蒸発濃縮により濃縮するだけではモル比を上げることはできず、たとえば水ガラスの中でもモル比の一番高い4.0の製品をSiO2濃度が30重量％まで濃縮すると完全にゲル化してしまう。
【００１１】
また一方、コロイダルシリカを限外ろ過法により濃縮することも行われている（たとえば特許文献２〜４参照）。シリカが粒子成長した状態であるコロイダルシリカであれば限外ろ過法によっても充分に濃縮できるが、水ガラスではイオンなどの低分子量成分が多く、限外ろ過法による歩留りは低い。またイオンの損失が多いため、水ガラスが本来有するアニオン活性も失われてしまう。
【００１２】
【特許文献１】
日本特許第2732067号
【特許文献２】
米国特許第3,969,266号
【特許文献３】
英国特許第1,148,950号
【特許文献４】
特開昭58-15022号公報
【００１３】
【発明の目的】
本発明は、上記のような問題点に鑑みてなされたものであり、水ガラスとコロイダルシリカとの中間的性質を有し、モル比（SiO2/A2O)(A:アルカリ金属)およびケイ素含量が高く、しかもアニオン活性化度の高い珪酸アルカリ水溶液を、水処理用凝集剤の成分として用いることで、凝集剤の製造工程を簡易化し、また製造時間も短縮でき、しかも安定性、作業安全性に優れた無機凝集剤を提供することを目的としている。
【００１４】
【発明の概要】
本発明に係る水処理用無機凝集剤は、
（１）（Ａ）ケイ素とアルカリのモル比（SiO2/A2O)(A:アルカリ金属）が４〜30であり、
（Ｂ）ケイ素の酸化物換算濃度（ＳｉＯ2濃度）が6.8〜30重量％であることを特徴とする珪酸アルカリ水溶液と、
（２）鉄イオンおよび／またはチタンイオン含有溶液とからなることを特徴としている。
【００１５】
本発明に係る水処理用無機凝集剤においては、前記珪酸アルカリ水溶液（１）：１００重量部（固形分）と、前記鉄イオンおよび／またはチタンイオン含有溶液（２）：０．１〜２５０重量部（鉄[Fe]および／またはチタン[Ti]の固形換算）からなることが好ましい。
また、前記鉄イオンおよび／またはチタンイオン含有溶液（２）が３価鉄イオンまたは４価チタンイオンを含有する溶液であることが好ましい。
【００１６】
さらに、本発明で用いる前記珪酸アルカリ水溶液（１）は、上記特性（Ａ）および（Ｂ）に加えて、好ましくは下記特性（Ｃ）〜（Ｆ）の少なくとも一つを満たす。
（Ｃ）ゼータ電位が−40ＭＶ〜−80ＭＶであり、
（Ｄ）29Si-NMR測定時に、ケミカルシフト−100〜−120ppmにおけるピーク面積が、同一条件下で29Si-NMR測定した水ガラスのケミカルシフト−100〜−120ppmにおけるピーク面積の1.35倍以上であり、かつ同一条件下で29Si-NMR測定したコロイダルシリカのケミカルシフト−100〜−120ppmにおけるピーク面積の1.20倍以上である。
【００１７】
（Ｅ）吸光光度法における波長領域1000〜200nmでの透過率が90〜100％である。
（Ｆ）電気伝導度が2.1〜35ｍＳ/cmである。
このような、本発明によれば、凝集剤の製造工程を簡易化し、また製造時間も短縮でき、しかも安定性、作業安全性に優れた無機凝集剤が提供される。
【００１８】
また、本発明に係る水処理方法は、建設現場、砕石工場、コンクリート製品工場、レディーミクスト工場等のコンクリート処理設備から発生する洗浄廃水等を含む回収スラッジ水に、上記水処理用無機凝集剤を添加して、上澄み水とスラッジに固液分離することを特徴としている。
更に、必要に応じて上記水処理用無機凝集剤を添加後あるいは添加前に膨潤性粘土鉱物、燐化合物、セメントの内、１種または２種以上を凝集剤として添加することを特徴としている。
【００１９】
本発明に係る水処理方法によれば、フロック形成速度が大きく、また最終到達フロック粒径が大きいので、沈降速度が速く、上澄み液とスラッジとの分離を短時間で行うことができる。
【００２０】
【発明の具体的説明】
以下、本発明について、さらに具体的に説明する。
本発明に係る水処理用無機凝集剤は、前述したように、特定の珪酸アルカリ水溶液（１）と、鉄イオンおよび／またはチタンイオン含有溶液（２）とを必須成分として含み、必要に応じ任意的な成分を含むものである。  更に、前記水処理用無機凝集剤を添加後あるいは添加前に膨潤性粘土鉱物、燐化合物、セメントの内、１種または２種以上を凝集剤として使用するものである。
【００２１】
以下、各成分毎に詳細に説明する。
珪酸アルカリ水溶液（１）
本発明で用いる珪酸アルカリ水溶液は、水ガラスとコロイダルシリカとの中間的性質を有し、モル比（SiO2/A2O)(A:アルカリ金属)およびケイ素含量が高く、しかも高いアニオン活性化度を有する。
【００２２】
すなわち、本発明で用いる珪酸アルカリ水溶液は、通常の水ガラスに比べて、アルカリに対するケイ素の含有量が高いという特徴を有する。ここで、アルカリとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が用いられるが、最も一般的にはナトリウムである。
本発明で用いる珪酸アルカリ水溶液においては、ケイ素とアルカリのモル比（Ａ）（SiO2/A2O)(A:アルカリ金属)が４〜30であり、好ましくは９〜26、さらに好ましくは12〜21である。なお、アルカリがリチウム、ナトリウム、カリウム等である場合には、モル比は酸化物換算(A2O、ただしAはアルカリ金属)で算出された値である。以下、本明細書では、（SiO2/A2O)(A:アルカリ金属)を単純に「モル比」と略記することがある。
【００２３】
通常の水ガラスにおいては、脱アルカリが進行し、モル比（SiO2/A2O)(A:アルカリ金属)が高くなると、シリカが析出し、溶液状態を保ち得なくなるが、本発明においては、溶液として安定に存在しうる。上記のようなアニオンの存在が大きく寄与していると考えられる。アニオン活性が高いと水ガラス中の重合ストッパーであるNaを脱塩しても珪酸アニオンが活発に寄与し、電気的二重層をつくるため安定に保たれる。
【００２４】
本発明で用いる珪酸アルカリ水溶液においては、酸化物換算のケイ素濃度、ＳｉＯ2濃度（Ｂ）が6.8〜30重量％であり、好ましくは８〜26重量％、さらに好ましくは14〜22重量％である。
このような本発明で用いる珪酸アルカリ水溶液は、珪酸ゾルあるいはコロイダルシリカと同程度のケイ素濃度を有する。
【００２５】
また本発明の珪酸アルカリ水溶液は、上記特性（Ａ）および（Ｂ）に加えて、好ましくは下記特性（Ｃ）〜（Ｆ）の少なくとも一つを満たす。
すなわち、アニオン活性化度はゼータ電位によって評価され、本発明の珪酸アルカリ水溶液においては、ゼータ電位（Ｃ）が好ましくは−40ＭＶ〜−80ＭＶ、さらに好ましくは−50ＭＶ〜−80ＭＶ、特に好ましくは−58ＭＶ〜−80ＭＶの範囲にある。
【００２６】
ゼータ電位は、粒子の分散、凝集に関与するパラメータである。同種類の粒子が液中に多く分散している場合、各々の粒子は同符号の電荷を持つことになる。そして、その電荷が高ければ高い程、お互いに反発し、凝集せずに長期間安定を保つ。逆に電荷を持たない場合、あるいは反対符号の物質が混在する場合は、粒子はすぐに凝集、沈殿する。この粒子の電荷は溶液のｐＨにも依存する。
【００２７】
この珪酸アルカリ水溶液では、上記のようにゼータ電位は負であり、多くのアニオン性分子が含まれていることから、高いアニオン活性を有する。
この珪酸アルカリ水溶液に含まれるアニオン性分子は極めて微小であり、コロイダルシリカのようなコロイドと比べても小さい。したがって、本発明においては、アニオン性粒子が存在するとしても、ゾルのような挙動は観察されず、実質的には溶液として取扱える。このことは、後述する透過率によっても裏付けられる。
【００２８】
アニオン性粒子の存在形態は、表面にSiO-を有する平均粒子径が３〜１５ナノメートルオーダーの超微粒子として存在している。珪酸アニオンの構造は、下記のように種々知られているが、本発明で用いる珪酸アルカリ水溶液では、１〜２官能性で直鎖重合体や多環珪酸アニオンに帰属するものは少なく、３官能性Q3x、３官能性Q3y、４官能性Q4が多く含まれていると考えられる。
【００２９】
【化１】
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【００３０】
通常のコロイダルシリカでは、上記のようなアニオンの存在は少なく、ゼータ電位は、−25ＭＶ〜−38ＭＶ程度である。また、水ガラスはアニオンを含むものの、高官能性のアニオン部が少ないため、ゼータ電位は、−14ＭＶ〜−40ＭＶ程度である。
（Ｄ）29Si-NMR測定時に、ケミカルシフト−100〜−120ppmにおけるピーク面積が、同一条件下で29Si-NMR測定した水ガラスのケミカルシフト−100〜−120ppmにおけるピーク面積の好ましくは1.35倍以上、さらに好ましくは1.35〜2.5倍であり、かつ同一条件下で29Si-NMR測定したコロイダルシリカのケミカルシフト−100〜−120ppmにおけるピーク面積の1.20倍以上、さらに好ましくは1.20〜1.33倍である。この結果から、本発明の珪酸アルカリ溶液には、１〜２官能性で直鎖重合体や多環珪酸アニオンに帰属するものは少なく、３官能性Q3x、３官能性Q3y、４官能性Q4が多く含まれていることがわかる。
【００３１】
なお、ピーク面積は、ベースライン補正をした後、−100ppmにおける縦軸と、−120ppmにおける縦軸とスペクトル曲線により囲まれた面積により算出される。
また本発明で用いる珪酸アルカリ水溶液は、吸光光度法における波長領域1000〜200nmでの透過率（Ｅ）が好ましくは90〜100％であり、さらに好ましくは95〜100％である。
【００３２】
通常の水ガラスの透過率は上記と同様であるが、コロイダルシリカの透過率は200〜380nm未満では極めて低く10〜０％である。この結果、この珪酸アルカリ水溶液が水ガラスに近い特性を有することがわかる。
さらに本発明で用いる珪酸アルカリ水溶液は、電気伝導度（Ｆ）が好ましくは2.1〜35ｍＳ/cmであり、さらに好ましくは2.1〜16ｍＳ/cmであり、特に好ましくは5.0〜11.0ｍＳ/cmである。この珪酸アルカリ水溶液は、電気伝導度が高いことから、高脱塩溶液であり、珪酸アニオンによって凝集せずに安定を保つ溶液である。
【００３３】
このような本発明で用いる珪酸アルカリ水溶液は、水ガラスとコロイダルシリカとの中間的性質を有し、モル比およびケイ素含量が高く、しかも高いアニオン活性化度を有する。
上記のような珪酸アルカリ水溶液の製法は特に限定はされないが、本発明者らは、以下に説明する第１および第２の製造方法により、効率よく安定して新規珪酸アルカリ水溶液を製造し得ることを見出している。
【００３４】
本発明で用いる珪酸アルカリ水溶液の第１の製造方法は、
モル比（SiO2/A2O)(A:アルカリ金属)４未満であり、ケイ素の酸化物換算濃度（ＳｉＯ2濃度）が2.0〜12重量％の原料珪酸アルカリ水溶液を電気透析装置により脱アルカリすることを特徴としている。
原料珪酸アルカリ水溶液における珪酸とアルカリ（アルカリは前記と同義）は、モル比（SiO2/A2O)(A:アルカリ金属)が、４未満、好ましくは1.5〜4.0未満、さらに好ましくは2.8〜3.5程度が適当である。またケイ素の酸化物換算濃度（ＳｉＯ2濃度）は2.0〜12.0重量％、好ましくは3.0〜12.0重量％、さらに好ましくは4.5〜12.0重量％程度が適当である。
【００３５】
電気透析装置は、図１に示すように、陽極と陰極との間に、陽イオン交換膜１と陰イオン交換膜２を交互に並べて配置され、脱塩室３と濃縮室４とが交互に形成されている。このような電気透析装置としては、従来公知のものが特に制限されることなく使用することができる。即ち、このような電気透析装置を構成する電極、イオン交換膜、そのほか必要な部材についても、特に制限なく公知のものが用いられる。例えば、イオン交換膜としては、一般に陽イオン交換基がスルホン酸基、陰イオン交換基が第四級アンモニウム基であり、補強基材を用いてスチレン−ジビニルベンゼン共重合体の素材からなる炭化水素系陽イオン交換膜および陰イオン交換膜が工業的にも用いられる。また、イオン交換膜の素材が含フッ素重合体よりなる含フッ素系イオン交換膜も用いることができる。なお、電気透析装置では、電気透析に供する原料珪酸アルカリ水溶液がアルカリ性であるとともに、苛性アルカリを濃縮（生成）するため、耐アルカリ性のイオン交換膜を用いることが望ましい。
【００３６】
電気透析時には、電気透析装置の脱塩室３に原料珪酸アルカリ水溶液を供給し、濃縮室４に水または希薄の苛性アルカリ水溶液を供給して電気透析を行う。脱塩室３では、アルカリ金属イオン（たとえばＮａ+）が陽イオン交換膜１を通して濃縮室４側に移行し、また水酸化物イオン（ＯＨ-）が陰イオン交換膜２を通して濃縮室側４に移行して脱塩が行われる。一方、濃縮室４では、脱塩室３から移行してきたアルカリ金属イオンおよび水酸化物イオンの濃縮が行われ、苛性アルカリ水溶液が得られる。
【００３７】
電気透析装置の運転条件は、装置の大きさ、原料珪酸アルカリ水溶液の濃度等により様々であるが、0.6Ｖ／対で一定となるように電圧調整し、原料珪酸アルカリ水溶液の脱塩室への供給速度約３．１リットル／分程度が適当である。なお、濃縮室へは、水または希薄苛性アルカリ水溶液を約３．１リットル／分程度の速度で供給する。
【００３８】
脱塩室３からは脱アルカリにより、アルカリ濃度の低下した珪酸アルカリ水溶液（脱アルカリ溶液）が得られる。
モル比（SiO2/A2O）を高めながら、かつシリカ固形分の析出を抑えるため、脱塩室３から得られる珪酸アルカリ水溶液のモル比は、好ましくは4.0〜30、さらに好ましくは９〜26、特に好ましくは12〜21程度に調節しておくことが望ましい。
【００３９】
電気透析条件、特に電気伝導度を適宜に選択することで、珪酸アルカリ水溶液のモルバランス（SiO2/A2O）調整をすることができる。一般的には、電気伝導度が高い場合に、SiO2/A2Oが低くなり、また電気伝導度が低い場合に、SiO2/A2Oが高くなる傾向がある。
また、この第１の製造方法において原料珪酸アルカリ水溶液として、ケイ素分濃度の比較的高いものを用いているため、得られる珪酸アルカリ水溶液のケイ素分濃度は、ＳｉＯ2換算で好ましくは6.8〜12重量％、さらに好ましくは6.8〜9重量％程度となる。
【００４０】
従来、珪酸アルカリ水溶液の電気透析においては、イオン交換膜の目詰まりを防止し、連続運転を行う観点から、比較的低濃度の原料珪酸アルカリ水溶液が用いられており、その濃度は、ＳｉＯ2換算で、せいぜい6.0重量％程度であり、得られる脱アルカリ溶液のＳｉＯ2換算濃度も、せいぜい6.2重量％程度であった。これに対して、第１の製法では、上述したように比較的ＳｉＯ2換算濃度の高い、原料珪酸アルカリ水溶液を用いているので、ＳｉＯ2換算濃度の高い脱アルカリ溶液（珪酸アルカリ水溶液）が得られる。この結果、前述したような特性（Ａ）および（Ｂ），さらに好ましくは（Ｃ）〜（Ｆ）をも満たす、高モル比の活性珪酸アルカリ水溶液が得られる。
【００４１】
電気透析においては、濃縮室４からは苛性アルカリ水溶液が得られる。この苛性アルカリ水溶液には、透析の過程において、珪酸がイオン交換膜を通して移行し、０．１〜１重量％程度の微量の珪酸が混入する場合があるが、微量の珪酸の混入を問題としない用途、たとえば、珪酸ゾル製造の際の出発物質である珪酸アルカリ水溶液を調整するためのアルカリ源として使用する場合には、そのままリサイクルできる。またＳｉＯ2／Ａ2Ｏ比の低いＪＩＳ  １号、２号珪酸アルカリ、メタケイ酸ソーダ、オルトケイ酸ソーダの製造に用いることも可能である。
【００４２】
また、電気透析中に濃縮室４の溶液を滞留させることでアルカリ濃度を低減させることができる。
第１の製造方法においては、上記脱塩室から得られた脱アルカリ溶液（珪酸アルカリ水溶液）をさらに濃縮するために逆浸透膜法を用いてもよい。
なお、脱アルカリ溶液には微量のアルカリが含まれるため、逆浸透膜として耐アルカリ複合膜を用いることが望ましい。また、この逆浸透膜は、分画分子量が好ましくは100〜20000、さらに好ましくは100〜1000、特に好ましくは100〜800の範囲にある。逆浸透膜法の特長として、水を蒸発させないで、エネルギー消費の少ない形で水分を除去し、有価物回収（ここでは珪酸アルカリ）が溶液の状態で安定的かつ効率的に濃縮することができる点があげられる。たとえば、従来法におけるコロイダルシリカを濃縮する方法である、水の沸点である100℃に昇温して行う蒸発濃縮法や減圧下で水の沸点を下降せしめて行う減圧蒸留法では、あえて加熱条件下にてコロイダルシリカを粒子成長させているため、珪酸アニオンがその粒子表面に若干存在するだけで、活性度が失われやすい。
【００４３】
一方、圧力をかけてポリスルホン、ポリアクリロニトリル、酢酸セルロース、ニトロセルロース、セルロース等の有機薄膜を用いて水分の除去を行う、限外ろ過膜法が、エネルギー的な面と条件コントロールの簡便さから一般的に用いられている（米国特許第3,969,266号や英国特許第1,148,950号、さらには特開昭58−15022号公報等参照）。
【００４４】
しかし、限外ろ過膜法では、電気透析により発現する有効な活性度の高い珪酸アニオンを除去してしまう欠点がある。
これに対し、強アルカリ水溶液中で安定な有機薄膜を容積効率の優れたモジュールとして立体構成した逆浸透膜法は、省エネルギー型でコンパクト、条件コントロールが容易で熱を加えないで有価物を変質させることなく濃縮回収できる方法である。
【００４５】
逆浸透時の圧力は、好ましくは4.0ＭＰａ以下（逆浸透モジュール入り口）であり、さらに好ましくは３．２〜３．８ＭＰａ程度に調節しておくことが望ましい。
また、溶液温度は、35〜40℃程度に調整することが望ましい。
このような逆浸透膜法を併用することで、電気透析を経て得られた珪酸アルカリ水溶液をさらに濃縮することができ、そのケイ素分濃度を、ＳｉＯ2換算で好ましくは3.0〜30.0重量％、さらに好ましくは6.5〜30重量％程度まで濃縮できる。
【００４６】
なお、逆浸透膜法を併用する場合には、原料珪酸アルカリ水溶液として、上記のような高ケイ素濃度の溶液を使用する必要は必ずしもない。
すなわち、本発明で用いる珪酸アルカリ水溶液の第２の製造方法は、
モル比（SiO2/A2O）４未満の原料珪酸アルカリ水溶液を電気透析装置を用いて脱アルカリし、
脱アルカリ溶液を逆浸透膜法により濃縮することを特徴としている。
【００４７】
原料珪酸アルカリ水溶液における珪酸とアルカリ（アルカリは前記と同義）は、モル比（SiO2/A2O）が、４未満、好ましくは1.5〜4.0未満、さらに好ましくは2.8〜3.5程度が適当である。またケイ素の酸化物換算濃度（ＳｉＯ2濃度）は特に限定はされないが、2.0〜12.0重量％、好ましくは3.0〜12.0重量％、さらに好ましくは4.5〜12.0重量％程度が適当である。
【００４８】
電気透析に用いる装置および条件は前記第１の製法と同様である。
脱塩室３から得られる、アルカリ濃度の低下した希薄珪酸アルカリ水溶液（脱アルカリ溶液）は、モル比（SiO2/A2O）を高めながら、かつシリカ固形分の析出を抑えるため、モル比（SiO2/A2O）は、好ましくは4.0〜30、さらに好ましくは９〜26、特に好ましくは12〜21程度に調節しておくことが望ましい。
【００４９】
また、この第２の製造方法における脱アルカリ溶液のケイ素分濃度は、ＳｉＯ2換算で好ましくは3.0〜10.0重量％、さらに好ましくは4.0〜8.0重量％程度に調節しておくことが望ましい。
次に、第２の製造方法においては、脱塩室から得られた脱アルカリ溶液を逆浸透膜法により濃縮する。
【００５０】
逆浸透は前記と同様にして行われる。
このような逆浸透膜法により、脱アルカリ溶液中の水分が除去され、脱アルカリ溶液（珪酸アルカリ水溶液）の濃縮が行われる。この結果、前述したような特性（Ａ）および（Ｂ），さらに好ましくは（Ｃ）〜（Ｆ）をも満たす、高モル比の活性珪酸アルカリ水溶液が得られる。
【００５１】
上記方法により得られる高モル比の活性珪酸アルカリ水溶液のアルカリ濃度（酸化物換算）は、０．４重量％以下まで低減されるが、必要に応じ、陽イオン交換樹脂と接触処理することで、さらにアルカリ濃度を低下できる。イオン交換樹脂としては、Ｒ−ＳＯ3Ｈ型、Ｒ−ＣＯＯＨ型、Ｒ−ＯＨ型の陽イオン交換樹脂が特に制限されることなく用いられる。なお、イオン交換樹脂との接触処理は、電気透析の後、あるいは逆浸透の後のいずれにおいて行ってもよい。
【００５２】
電気透析法により得た、またはさらに電気透析法および逆浸透膜法により得た高モル比の活性珪酸アルカリ水溶液を直接陽イオン交換膜と接触処理することにより、アルカリ溶液中で脱塩が進行し、さらにモル比（SiO2/A2O）を高く調整することが可能である。陽イオン交換樹脂との接触は、たとえば200〜1000cm3のカラム塔中に、240〜530cm3の陽イオン交換樹脂を充填し、水洗後pH5.0〜6.0、流速４〜25ml／秒にて珪酸アルカリ水溶液を通過させることにより行われる。
【００５３】
鉄イオンおよび／またはチタンイオン含有溶液（２）
本発明で用いられる前記鉄イオンおよび／またはチタンイオン含有溶液は、たとえば、鉄の塩類、チタンの塩類の溶液（好ましくは水溶液）であってもよく、また４塩化チタンのような液状化合物であり、実質的にイオン含有溶液と同様に取り扱うことができる化合物であってもよい。
【００５４】
鉄イオンは３価の状態、またチタンイオンは４価の状態で含まれていることが好ましい。
特に本発明で用いられるイオン含有溶液（２）としては、３価の鉄イオンを含有する水溶液が好ましい。
イオン含有溶液における鉄イオンまたはチタンイオンの濃度は、本発明の目的を損なわない範囲で適宜に選択されるが、好ましくは０．１０〜４０．０ｗ／ｖ％、さらに好ましくは０．５〜３８ｗ／ｖ％、特に好ましくは１．０〜３５ｗ／ｖ％程度である。
【００５５】
このような前記鉄イオンおよび／またはチタンイオン含有溶液としては、たとえば、塩化第二鉄、硫酸第二鉄もしくはポリ硫酸第二鉄、あるいは４塩化チタンもしくは硫酸チタニル水溶液、あるいはこれらの混合液が好ましく用いられる。
本発明の水処理用無機凝集剤においては、上記鉄イオンおよび／またはチタンイオン含有溶液（２）は、珪酸アルカリ水溶液（１）の固形分１００重量部に対して、鉄またはチタンに換算して、好ましくは０．１〜２５０重量部、さらに好ましくは５．０〜２１０重量部の割合で用いられる。
【００５６】
その他の成分
本発明の水処理用無機凝集剤においては、上記各成分に加えて、必要に応じ、コロイダルシリカ等の二酸化珪素の他、シリコーン、オルガノポリシロキサン等のシロキサン類化合物、水ガラス等を添加してもよい。
また、凝集作用を促進補完するものとして、その製造過程で、硫酸バンド、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）等のアルミ系凝集剤や極微量に高分子凝集剤を混合しておくこともできる。
【００５７】
これらの成分は、本発明の目的を損なわない範囲で任意的に用いられるものであり、その使用量は、成分の性質、使用目的により様々であるが、一般的には、珪酸アルカリ水溶液（１）の固形分１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜９０００重量部、さらに好ましくは０．５〜４５００重量部の割合で用いられる。
【００５８】
水処理用無機凝集剤
本発明の水処理用無機凝集剤は、上記成分（１）および（２）、ならびに必要に応じその他の成分をミキサー中で混合することにより得られる。なお、混合に際しては、水などの希釈剤を用いることもできる。
得られる水処理用無機凝集剤は、上記成分の配合割合にもよるが、好ましくは以下のような組成を有する。
【００５９】
すなわち、水処理用無機凝集剤は、好ましくは、
ケイ素を酸化物換算濃度（ＳｉＯ2濃度）で、０．０５〜１６．０重量％、さらに好ましくは０．１０〜１４．５重量％、いっそう好ましくは１〜１１重量％、特に好ましくは２〜９重量％、
前記鉄イオンおよび／またはチタンイオン含有溶液を、鉄またはチタンに換算で、０．０１〜２５．０重量％、さらに好ましくは０．０５〜２１．０重量％、いっそう好ましくは０．１０〜２０．０重量％、特に好ましくは０．３０〜１８．０重量％で含み、またケイ素とアルカリのモル比（SiO2/A2O)(A:アルカリ金属）は４〜３０、好ましくは１５〜３０、いっそう好ましくは２０〜３０、特に好ましくは２５〜３０程度である。
【００６０】
さらに、イオン含有溶液として鉄イオン含有溶液を用いた場合、Ｆｅ／Ｓｉモル比は、０．０１以上、好ましくは０．０５以上程度である。またイオン含有溶液としてチタンイオン含有溶液を用いた場合、Ｔｉ／Ｓｉモル比は、０．００５以上、好ましくは０．０１以上程度である。
また、上記水処理用無機凝集剤と併用して使用する膨潤性粘土鉱物、燐化合物、セメントを以下に示す。
【００６１】
膨潤性粘土鉱物としては、特に限定されないがベントナイト、ベントナイトの主成分であるモンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライトなどが挙げられる。
ベントナイトは産地、ブレーン値などに影響されることなく使用できる。ベントナイトは粉末をそのまま利用してもかまわないが、固液分離を素早く行うためには水を加えて膨潤させてから使用した方が好ましい。
【００６２】
燐化合物としては特に限定されることはなく例えば、トリポリ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸ナトリウム、ヘキサメタ燐酸ナトリウム、重燐酸アルミニウム、重燐酸マグネシウム、酸性メタ燐酸ソーダ、ポリ燐酸ナトリウムおよびこれらのカリウム塩が例示できる。この中でも高分子系であるヘキサメタ燐酸の凝集効果が高く、特に入手のし易さ価格の面からヘキサメタ燐酸ソーダが好ましく用いられる。これら燐化合物は粉末、結晶、溶液タイプなど特に限定されることなく使用できるが取り扱いのし易さ、反応性を考えると溶液タイプもしくは粉末や結晶を水に溶解したものが好ましい。溶液の濃度は特に限定されることはなく必要に応じて希釈して使用することもできる。
【００６３】
セメントはJIS規格に規定されているポルトランドセメント系(普通ポルトランドセメントや早強ポルトランドセメント等)、混合セメント系(フライアッシュセメントや高炉セメント等)、それ以外の特殊セメント系(超微粒子セメント等)など特に限定されることなく使用できる。中でも凝集において核となりうる細かい粒子を持った超微粒子セメントが好ましく、その中においても不純分となるスラグ含有量の少ない超微粒子セメントが特に好ましく用いられる。
【００６４】
また、本発明の水処理用無機凝集剤は、使用前に必要応じて適宜に希釈して用いてもよい。
このような本発明に係る水処理用無機凝集剤は、建設現場、砕石工場、コンクリート製品工場、レディーミクスト工場等のコンクリート処理設備から発生する洗浄廃水等を含む回収スラッジ水に添加され、上澄み水とスラッジに固液分離するために好ましく用いられる。
【００６５】
回収スラッジ水に、本発明の凝集剤を添加し凝集攪拌槽で攪拌すると、速やかに非常に大きなフロックが形成され、沈殿槽およびろ過槽で高速度で固液分離できる。本発明の凝集剤には、上述したような高モル比珪酸アルカリ水溶液と、鉄イオンおよび／またはチタンイオンが共存しているので、回収スラッジ水に添加すると、鉄イオンおよび／またはチタンイオンが回収スラッジ水中のマイナス荷電を強力に中和し、鉄イオン、チタンイオンは加水分解して水酸化鉄、水酸化チタン複合フロックになり、さらに高モル比珪酸アルカリが、水酸化鉄、水酸化チタン複合フロックの粒径を、重合シリカの架橋作用によって著しく大きくする。すなわち、本発明の凝集剤によれば、フロック形成速度が大きく、また最終到達フロック粒径が大きいので、沈降速度が速く、上澄み液とスラッジとの分離を短時間で行うことができる。
【００６６】
凝集剤の添加量は、回収スラッジ水の組成にさまざまであるが、一般的には、回収スラッジ水１００重量部に対し、凝集剤は、固形分換算重量で、０．００５〜１５．０重量部程度が好ましい。
また、膨潤性粘土鉱物、燐化合物、セメントを使用する場合の添加量は、回収スラッジ水１００重量部に対して、固形分重量換算で０．０００１〜１．０重量部程度が好ましい。
【００６７】
また、上記方法により回収された上澄み液は、たとえばセメントやコンクリート調製の際の混練液として用いることができる。
【００６８】
【発明の効果】
上記したような本発明によれば、凝集剤の製造工程を簡易化し、また製造時間も短縮でき、しかも安定性、作業安全性に優れた無機凝集剤が提供される。また本発明の凝集剤によれば、フロック形成速度が大きく、また最終到達フロック粒径が大きいので、沈降速度が速く、上澄み液とスラッジとの分離を短時間で行うことができる。
【００６９】
【実施例】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限られるものでない。
用いた電気透析装置および逆浸透装置の仕様はともに以下のとおり。
電気透析装置（（株）トクヤマ製）
陰イオン交換膜（１０枚）：ＡＨＡ（商品名）、（株）トクヤマ製
陽イオン交換膜（１２枚）：ＣＭＢ（商品名）、（株）トクヤマ製
電極材料：Ｎｉ板
電極間距離：２６．２mm
陰イオン交換膜と陽イオン交換膜との距離：０．７mm
イオン交換膜の面積：２dm2/枚
逆浸透装置 （東レエンジニアリング製）
逆浸透膜：ミニスパイラル膜（耐アルカリ性合成複合膜：分画分子量200、膜面積1.6m2、φ2.0×40Ｌ）
高圧循環ポンプ（SUS316L/NBR）
常用：５〜12.5Ｌ／分、40kgf/cm2
耐圧：10Ｌ／分、70kgf/cm2
スパイラルベッセル：φ2.0×40Ｌ用、FRP耐圧70kgf/cm2
アキュムレータ：ブラダ式、100cc、最高使用圧70kgf/cm2
【００７０】
【製造例１】
原料として用いた珪酸アルカリ水溶液の比重、組成は以下のとおりであった。
比重      （１５℃）：1.404
ＳｉＯ2       （％）：２８．１２
Ｎａ2 Ｏ      （％）：９．２１
SiO2/Na2O （モル比）：３．１５
これをさらに水で稀釈し、珪酸濃度（ＳｉＯ2 換算）６重量％の珪酸アルカリ水溶液を得た。
【００７１】
かくして得られた原料珪酸アルカリ水溶液を、上記の仕様の電気透析装置の脱塩室に供給し、濃縮室には希薄苛性ソーダ溶液を供給した。
定電圧運転にて0.6Ｖ/対（スタック電圧６Ｖ/10対）で電極室を含めた槽電圧９〜１０Ｖで電気透析を開始したところ、初期電気伝導度は２４mＳ／cmであった。電気透析を開始後、電気伝導度が４.５mＳ／cm未満に低下するまで運転した。電気伝導度が４.５mΩ／cm未満に低下するまでの平均透析時間は、８０分であった。脱塩室から得られた脱アルカリ溶液は、シリカ含量（ＳｉＯ2）が６．４重量％、アルカリ含量（Ｎａ2Ｏ）が０．３５重量％であった。
【００７２】
脱塩室から得られた脱アルカリ溶液を、30〜40℃に温度制御し、逆浸透装置の濃縮タンクに供給し、入口流量１０Ｌ／分、平均圧力3.0ＭＰａ、フラックス（30℃）35〜28kg/m2hrで濃縮し、以下のような組成および特性の高モル珪酸ソーダ水溶液を得た。
（Ａ）モル比（SiO2/Na2O）：14.8
（Ｂ）ＳｉＯ2濃度：16.3重量％
（Ｃ）ゼータ電位：−58.6ＭＶ
（Ｄ）29Si-NMRスペクトルを図２に示す。
【００７３】
比較のため、同一条件下で測定された下記水ガラスおよびコロイダルシリカの29Si-NMRスペクトルを合わせて図２に示す。
水ガラス：希釈３号珪酸ソーダ（東曹産業株式会社製）
比重      （１５℃）：1.064
ＳｉＯ2       （％）：５．８０
Ｎａ2 Ｏ      （％）：１．９０
SiO2/Na2O （モル比）：３．１５
ゼータ電位          ：−27.5ＭＶ
コロイダルシリカ：デュポン社製ＳＭ
比重      （１５℃）：1.216
ＳｉＯ2       （％）：３０
Ｎａ2 Ｏ      （％）：０．５６
SiO2/Na2O （モル比）：５５．２６
ゼータ電位          ：−34.0ＭＶ
本発明の珪酸ソーダ水溶液の29Si-NMRスペクトルにおけるケミカルシフト−100〜−120ppmにおけるピーク面積は、水ガラスのピーク面積に対して2.28倍であり、コロイダルシリカ（デュポン社製ＳＭ）に対して1.27倍であった。
（Ｅ）波長1000〜200nmの透過率：95〜100％
紫外可視吸光光度分析の結果を図３に示す。比較のため、同一条件下で測定されたコロイダルシリカ（デュポン社製ＳＭ）および下記コロイダルシリカの紫外可視吸光光度分析の結果を合わせて図３に示す。
【００７４】
コロイダルシリカ：デュポン社製HS−40
比重      （１５℃）：1.305
ＳｉＯ2       （％）：４０
Ｎａ2 Ｏ      （％）：０．４１
SiO2/Na2O （モル比）：１００．６８
ゼータ電位          ：−36.7ＭＶ
（Ｆ）電気伝導度：7.5ｍＳ/cm
なお、各物性値の測定法、測定装置等は以下のとおりである。
（Ａ）モル比（SiO2/Na2O）：JIS K1408によりSiO2、Na2Oを分析し、算出した。
（Ｂ）ＳｉＯ2濃度：JIS K1408によりSiO2を分析した。
（Ｃ）ゼータ電位：ベックマン・コールター社製 DELSA 4403Xを用い、電気泳動光散乱法により測定した。
（Ｄ）29Si-NMR測定：日本電子製 ALPHA-500型（500 MHz）を用いた。
（Ｅ）透過率：日本分光製 UV-550型を用いた。
（Ｆ）電気伝導度：堀場製作所製  ES-12型を用いた。
【００７５】
【実施例１】
上記製造例１で製造した珪酸ソーダ水溶液をシリカ濃度９重量％となるように調整し、該水溶液５０ｇに対して、塩化第２鉄水溶液（塩化第２鉄濃度３０％、ｐＨ０）を５０ｇ中へ徐々に添加混合し、水処理用無機凝集剤（組成ＦｅＣｌ3 １５％、ＳｉＯ2 ４．５％、ｐＨ０．１２）を得た。
【００７６】
得られた凝集剤を用いて、以下の条件で、フロック形成時間（秒）およびフロック沈降速度（mm／分）を求めた。
フロック形成時間（秒）およびフロック沈降速度（mm／分）の測定
カオリンを水道水に添加し、ＳＳ２０ｍｇ／リットルの懸濁液を作製し、得られた凝集剤を添加しジャーテストを行った。ジャーテストの条件は、攪拌回転数１５０ｒｐｍ３分、５０ｒｐｍ１０分であった。凝集剤注入後のｐＨを６と一定にした。水温は２４℃であった。凝集剤注入率はＴｉとＦｅの合計量として４ｍｇ／リットルであった。 フロック形成時間（攪拌開始後フロックが肉眼で観察できたときの時間）およびジャーテスト終了後フロックの沈降速度を測定した。
【００７７】
結果を表１に示す。
また、塩化第二鉄または４塩化チタンを単独使用した比較例についても、ジャーテスト時の攪拌終了後のフロック沈降速度を測定した。
結果を表１に示す。
【００７８】
【比較例１】
３号水ガラス原液（シリカ濃度３０％）水道水で希釈し、シリカ濃度９％の珪酸ソーダ水溶液を作成した。塩化第２鉄水溶液（塩化第２鉄濃度３０％、ｐＨ０）５０ｇに、この珪酸ソーダ水溶液５０ｇを徐々に添加し第２鉄含有珪酸水溶液（組成ＦｅＣｌ3 １５％、ＳｉＯ2 ４．５％、ｐＨ０．２４）を得た。
【００７９】
上記と同様にして、フロック形成時間（秒）およびフロック沈降速度（mm／分）を求めた。
結果を表１に示す。
【００８０】
【比較例２】
３号水ガラス原液（シリカ濃度３０％）水道水で希釈し、シリカ濃度９％の珪酸ソーダ水溶液を作成した。この珪酸ソーダ水溶液５０ｇを４塩化チタン水溶液（ＴｉＯ2 濃度１５％、ｐＨマイナス値）５０ｇに対して添加混合し、４価チタン含有珪酸水溶液（組成；ＴｉＯ2 ７．５％、ＳｉＯ2 ４．５％）を得た。
上記と同様にして、フロック形成時間（秒）およびフロック沈降速度（mm／分）を求めた。
【００８１】
結果を表１に示す。
【００８２】
【表１】
0004184069.tif 000003
【００８３】
（擬似回収水の作製）
10L容器に25℃の水道水9500ｇと普通ポルトランドセメント500ｇを加え、スリーワンモーターで24時間攪拌(400rpm)し、擬似回収水(セメント濃度5％)とした。
【００８４】
【比較例３】
上記で作製した擬似回収水300ｇを300mlのデスカップに入れジャーテスター（宮本理研工業製、JMD-4型）を用いて６分攪拌(攪拌回転数190rpm)し、直ちに攪拌を止め沈降速度を目視で確認した。
【００８５】
【実施例２】
上記で作製した擬似回収水300ｇを300mlのデスカップに入れジャーテスターを用いて攪拌（190rpm）しながら、製造例１で得られた珪酸ソーダ水溶液をシリカ濃度13.5重量％に調整した溶液0.3ｇ（擬似回収水100重量部に対して0.1重量部）を加え、同回転数で６分攪拌し、直ちに攪拌を止め沈降速度を目視で確認した。
【００８６】
【実施例３】
実施例２と同様の方法で珪酸ソーダ水溶液（シリカ濃度13.5重量％）0.3ｇを添加後１分攪拌（190rpm）し、攪拌状態で微粒子セメント0.9ｇ(擬似回収水100重量部に対して0.3重量部)を添加後、同回転数で６分攪拌した後、直ちに攪拌を止め沈降速度を目視で確認した。
【００８７】
【実施例４】
実施例２と同様の方法で珪酸ソーダ水溶液（シリカ濃度13.5重量％）0.3ｇを添加後190rpmで１分攪拌し、続いてベントナイト0.9ｇ（水100ｇにベントナイト7.5ｇを加え室温下で1時間攪拌したものを使用）を添加後、同回転数で６分攪拌した後、直ちに攪拌を止め沈降速度を目視で確認した。
【００８８】
【実施例５】
実施例２と同様の方法で珪酸ソーダ水溶液（シリカ濃度13.5重量％）0.3ｇを添加後190rpmで１分攪拌し、続いてヘキサメタ燐酸ソーダ3％溶液0.3ｇを添加後、同回転数で６分攪拌した後、直ちに攪拌を止め沈降速度を目視で確認した。
比較例３および実施例２〜実施例５の実験結果を表２に示す。
【００８９】
【表２】
0004184069.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【図１】  製造例で用いた電気透析装置の概略図である。
【図２】  製造例で製造した珪酸ソーダ水溶液、水ガラスおよびコロイダルシリカ（デュポン社製ＳＭ）の29Si-NMRスペクトルを示す。
【図３】  製造例で製造した珪酸ソーダ水溶液、コロイダルシリカ（デュポン社製ＳＭ）およびコロイダルシリカ（デュポン社製HS−40）の紫外可視吸光光度分析の結果を示す。
【符号の説明】
１…陽イオン交換膜
２…陰イオン交換膜
３…脱塩室
４…濃縮室
【図１】
0004184069.tif 000005
【図２】
0004184069.tif 000006
【図３】
0004184069.tif 000007