(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ローカストビーンガムに含まれる水酸基の一部が化１で表される第４級窒素含有基で置換されたカチオン変性ローカストビーンガム（但し、低分子化されたもの、並びに、主成分のガラクトマンナンにアルキレンオキシドが付加されたものを除く）からなり、該カチオン変性ローカストビーンガム中の該第４級窒素含有基の量が窒素の含有率で１．７６〜３．０重量％の量に相当するカチオン性ポリマーからなるシャンプー基材。
【化１】
0004069228.tif 000009
（式中Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は各々炭素数１〜３個のアルキル基であり、Ｘ−は１価の陰イオンを示す）
【請求項２】
請求項１に記載のシャンプー基材を含有するシャンプー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、使用時になめらかな泡感触を与え、且つ濯ぎ時に毛髪にサラッとしたなめらかな指通りを与えるとともに、乾燥後にはゴワツキ感の無い良好な仕上げ感をもたらす、カチオン変性ローカストビーンガムからなるシャンプー基材、並びに優れたコンディショニング特性を有する該シャンプー基材を含有するシャンプーに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
頭髪用化粧料にコンディショニング特性を与えるカチオン性ポリマーとして、セルロース誘導体や澱粉等のポリサッカライドに第４級窒素を導入して得られる水溶性高分子が利用されている。
例えば、特公昭４７−２０６３５号公報にはシャンプーや毛髪化粧料に、第４級窒素を導入したセルロース誘導体があげられている。また特公昭６０−４２７６１号公報には第４級窒素を導入したカチオン変性デンプンが、特公平７−１７４９１号公報には第４級窒素を導入したカチオン変性グアーガムがシャンプー、リンス等のヘアーケアー製品に用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
カチオン変性セルロースは、洗髪時にアニオン界面活性剤と複合塩を形成して毛髪に吸着し、すすぎ時の優れたコンディショニング効果を示す反面、乾燥後にゴワツキ感を示し、感触が悪くなるという課題がある。また、カチオン変性グアーガムは、乾燥後のゴワツキ感は少ないものの、吸着量が少なくすすぎ時のコンディショニング効果は弱いという課題がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
かかる実情において、本発明は従来のカチオン性ポリマーのもつ乾燥時のゴワツキ感、すすぎ時のコンディショニング効果の弱さを改善すべく鋭意検討を行った結果、ローカストビーンガム（但し、低分子化されたもの、並びに、主成分のガラクトマンナンにアルキレンオキシドが付加されたものを除く）を基材とし、特定量の第４級窒素含有基を導入したカチオン性ポリマーがこの目的に適合し得ること見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
本発明で用いられるローカストビーンガムは、マンノースを構成単位とする主鎖にガラクトース単位が側鎖として構成され、マンノースとガラクトースの組成比が４対１の非イオン性多糖類であり、Caratonia Silicaと呼ばれる多年草の豆科植物から得られる天然水溶性ガムである。
このローカストビーンガムは、マンノースとガラクトースの組成比が２対１の非イオン性多糖類のグアーガムとは水溶液のレオロジーが異なることは公知の事実である。
【０００６】
本発明によるカチオン変性ローカストビーンガムは、ローカストビーンガムにグリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩等の第４級窒素含有基にて、窒素の含有率が０．２〜３重量％、特に１．７６〜３．０重量％含有するよう反応させることによって製造することができる。この場合、反応は適当な溶媒、好適には含水アルコール中において、アルカリの存在下で実施される。このような第４級窒素含有基の導入は、従来公知の方法に従って行うことができる。
【０００７】
本発明でローカストビーンガム中に導入する前記化１で示された第４級窒素含有基において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の具体例としては、メチル、エチル及びプロピルが挙げられ、特にメチル基が好ましい。また、陰イオンＸ−の具体例としては、塩素、臭素及び沃素などのハロゲン原子の他、メチル硫酸、エチル硫酸などを挙げることができる。
【０００８】
本発明において使用されるカチオン変性ローカストビーンガムのカチオン化反応によって導入される窒素の含有率は０．２重量％未満では毛髪や皮膚に対する吸着量が不十分となり、実際シャンプーに配合しても効果は認められない。また、窒素の含有率が３重量％を越えると使用時にベトツキ感が生じ使用感を悪化させるばかりでなく、使用後の仕上がり感も期待するほど向上せず好ましくない。上記窒素の含有率を１．７６〜３重量％とすることにより、シャンプー使用時、使用後の何れの性能も最も好適に改善することができる。
【０００９】
本発明のカチオン変性ローカストビーンガムのシャンプーに対する配合量は０．１〜５重量％が好ましく、０．１重量％未満では効果が十分に発揮されず、５重量％を越えると使用時にベトツキ感が生じ使用感が悪くなる。
【００１０】
本発明のカチオン変性ローカストビーンガムを公知の処方により処方系内に所要量配合することで本発明のシャンプーが得られるが、シャンプー中の他の成分は特に限定されず、シャンプーに一般に用いられる成分を任意成分として配合することが可能である。配合可能な他の成分を下記に例示する。
【００１１】
アニオン界面活性剤としては、アルキル（炭素数８〜２４）硫酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）エーテル硫酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）ベンゼンスルホン酸塩、アルカン（炭素数８〜２４）スルホン酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）リン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２４）エーテルリン酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２４）エーテルスルホコハク酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化グルタミン酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化イセチオン酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化アミノ酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化メチルタウリン塩、α―スルホ脂肪酸エステル塩、エーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレン脂肪酸（炭素数８〜２４）エタノールアミド硫酸塩、長鎖（炭素数８〜２４）カルボン酸塩等が挙げられる。
【００１２】
ノニオン界面活性剤としては、アルカノールアミド、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、テトラポリオキシアルキレンエチレンジアミン縮合物類、ポリオキシアルキレンエーテル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンヒマシ油誘導体、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油誘導体、アルキルポリグリコシド等が挙げられる。
【００１３】
両性界面活性剤としては、アルキル（炭素数８〜２４）アミドプロピルベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）カルボキシベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）スルホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）ヒドロキシスルホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）アミノカルボン酸、アルキル（炭素数８〜２４）イミダゾリニウムベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）アミンオキシド、リン脂質、３級窒素及び４級窒素を含むアルキル（炭素数８〜２４）リン酸エステル等が挙げられる。
【００１４】
油分としては、オリーブ油、ホホバ油、流動パラフィン等が挙げられる。
パール化剤としては、脂肪酸エチレングリコール等が挙げられる。
【００１５】
その他の成分としては、可溶化剤（エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等）、保湿剤（グリセリン、ソルビトール、マルチトール、１，３−ブチレングリコール等）、粘度調整剤（メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等）、酸化防止剤、シリコーン及びシリコーン誘導体、高級アルコール、高級脂肪酸、増粘剤、金属封鎖剤（エデト酸塩等）、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、殺菌剤、防腐剤、色素、香料、起泡増進剤が挙げられる。
【００１６】
さらに別の態様において、アミドアミン化合物の有機酸および／または無機酸と、高級脂肪酸および／または高級アルコールを添加することができる。
【００１７】
さらに別の態様において、キサンタンガム、カラギーナン等を添加することで増粘および／またはゲル化することができる。
【００１８】
【実施例】
以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１９】
実施例１
ローカストビーンガム９５ｇを、７０容量％のイソプロパノール水溶液４３３ｍｌに分散させ、２４重量％の水酸化ナトリウム水溶液７．８ｇを添加した。次に有効成分が３５．５ｇとなるようグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（以下ＧＴＡと記す）水溶液を加え、加温し５０℃で３時間反応させる。反応終了後３５％塩酸４.９ｇ（仕込み水酸化ナトリウム１倍モル）を７０容量％のイソプロパノール水溶液１５０ｍｌで希釈し、中和に使用した。室温で１時間中和後、メタノール３００ｍｌに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性ローカストビーンガムの窒素含有率は１．７６重量％であった。この結果を表１に示した（表１−（３））。同様に、添加するＧＴＡの量を変えることで窒素含有率の異なるカチオン変性ローカストビーンガムを合成した。この結果を表１に示した（表１−（４））。
【００２０】
参考例１及び比較例１
実施例１の方法に準じ、添加するＧＴＡの量を変えることで窒素含有率０．２２重量％のカチオン変性ローカストビーンガム（参考例１）、０．１１重量％、及び４．２０重量％のカチオン変性ローカストビーンガム（比較例１）を合成した。この結果を表１に示した（表１−（１）、（２）、（５））。
【００２１】
【表１】
0004069228.tif 000002
【００２２】
実施例２
実施例１及び比較例１で得たカチオン変性ローカストビーンガムを用いて、表２の（Ａ）に示した組成のシャンプーを調整した。尚、標準品として表２の（Ｂ）に示したカチオン性ポリマーを配合しないシャンプーを調整した。
調整した各々のシャンプーについて、１０名のテスターにより表６、表７に示した項目の性能評価を実施した。使用時における泡立ち、洗髪時の指通り、濡れた髪の手触り及びすすぎ後のきしみ感を、また使用後（乾いた髪）のベトツキ感の少なさ、ゴワツキ感の少なさ、しっとり感、櫛通りの良さ、艶及び柔らかさを標準品と比較し、表６、表７の方法にて数値化しその積算値を求めた。この結果を表３に示した。
【００２３】
表３の結果より、カチオン変性ローカストビーンガム中の窒素含有率によりシャンプーの性能が改善されることがわかった。
【００２４】
【表２】
0004069228.tif 000003
【００２５】
【表３】
0004069228.tif 000004
【００２６】
比較例２
本発明で用いるカチオン変性ローカストビーンガムと、その効果を比較するためエチレンオキシド平均付加モル数１．６５、窒素含有率１．８重量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロースを用いて表２の（Ａ）に示した組成のシャンプーを調整した。
実施例２と同様に、シャンプー使用時における泡立ち、洗髪時の指通り、濡れた髪の手触り及びすすぎ後のきしみ感、また使用後（乾いた髪）のベトツキ感の少なさ、ゴワツキ感の少なさ、しっとり感、櫛通りの良さ、艶及び柔らかさを比較した。この結果を表４に示した。
【００２７】
この表４の結果より本発明のカチオン変性ローカストビーンガムは、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロースより使用後（乾いた髪）の櫛通りに優れ、ゴワツキ感の少ない滑らかな感触を与えることがわかった。
【００２８】
【表４】
0004069228.tif 000005
【００２９】
比較例３
本発明で用いるカチオン変性ローカストビーンガムと、その効果を比較するため本発明で用いられるローカストビーンガムと同じガラクトマンナン多糖類であるグアーガムをカチオン化したカチオン変性グアーガム（窒素含有率１．８重量％）を用いて表２の（Ａ）に示した組成のシャンプーを調整した。実施例２と同様に、シャンプー使用時における泡立ち、洗髪時の指通り、濡れた髪の手触り及びすすぎ後のきしみ感、また使用後（乾いた髪）のベトツキ感の少なさ、ゴワツキ感の少なさ、しっとり感、櫛通りの良さ、艶及び柔らかさを比較した。この結果を表５に示した。
【００３０】
この表５の結果より、ガラクトマンナン多糖類中のマンノースとガラクトースの組成比が２対１であるグアーガムをカチオン化したものより、マンノースとガラクトースの組成比が４対１である本発明のカチオン変性ローカストビーンガムのほうが洗髪時にクリーミーな泡が得られるため指通りに優れ、またすすぎ後のきしみ感も少なく、滑らかな感触を与えることがわかった。
【００３１】
【表５】
0004069228.tif 000006
【００３２】
【表６】
0004069228.tif 000007
【００３３】
【表７】
0004069228.tif 000008
【００３４】
【発明の効果】
本発明のカチオン変性ローカストビーンガムからなるシャンプー基材及び該基材を用いたシャンプーは、使用時になめらかな泡感触を与え、且つ濯ぎ時に毛髪にサラッとしたなめらかな指通りを与えるとともに、乾燥後にはゴワツキ感の無い良好な仕上げ感を与える。