(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に、１層または２層以上の感熱転写性層を有する感熱転写記録媒体において、前記感熱転写性層の少なくとも１層のビヒクルが、アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂と、エポキシ樹脂および／またはポリエステル樹脂を主成分とすることを特徴とする感熱転写記録媒体。
【請求項２】
請求項１の感熱転写記録媒体が基材上に離型層および着色インク層をこの順に積層したものであって、請求項１で指定する少なくとも１層が着色インク層または離型層であることを特徴とする請求項１記載の感熱転写記録媒体。
【請求項３】
請求項１の感熱転写記録媒体が基材上に離型層、樹脂保護層および着色インク層をこの順に積層したものであって、請求項１で指定する少なくとも１層が樹脂保護層であることを特徴とする請求項１記載の感熱転写記録媒体。
【請求項４】
請求項１の感熱転写記録媒体が基材上に離型層、着色インク層および接着層をこの順に積層したものであって、請求項１で指定する少なくとも１層が接着層であることを特徴とする請求項１記載の感熱転写記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、感熱転写記録媒体に関する。さらに詳しくは、えられる印像の耐摩耗性、耐溶剤性などを損なわずに、転写性の向上された感熱転写記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、感熱転写記録媒体を使用してえられる印像に耐摩耗性、耐溶剤性を付与するために、感熱転写性インク層のビヒクルの主成分として、ポリエステル樹脂やエポキシ樹脂を用いることが知られている。
【０００３】
このような感熱転写記録媒体では、耐摩耗性、耐溶剤性の良好な印像がえられるものの、転写の際に大きなエネルギーが必要であるため、とくに印字速度が大きいばあいに、１ドット転写性が低下し、ドットにボイドや欠けなどが生じ、高精細な印像がえられがたいという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記の点に鑑みて、えられる印像の耐摩耗性、耐溶剤性などを損なわずに、転写性、とくに高速印字の際の１ドット転写性の向上された感熱転写記録媒体を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（１）基材上に、１層または２層以上の感熱転写性層を有する感熱転写記録媒体において、前記感熱転写性層の少なくとも１層のビヒクルが、アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂と、エポキシ樹脂および／またはポリエステル樹脂を主成分とすることを特徴とする感熱転写記録媒体に関する。
【０００６】
さらに本発明は、（２）（１）の感熱転写記録媒体が基材上に離型層および着色インク層をこの順に積層したものであって、請求項１で指定する少なくとも１層が着色インク層または離型層であることを特徴とする（１）記載の感熱転写記録媒体に関する。
【０００７】
さらに本発明は、（３）（１）の感熱転写記録媒体が基材上に離型層、樹脂保護層および着色インク層をこの順に積層したものであって、請求項１で指定する少なくとも１層が樹脂保護層であることを特徴とする（１）記載の感熱転写記録媒体に関する。
【０００８】
さらに本発明は、（４）（１）の感熱転写記録媒体が基材上に離型層、着色インク層および接着層をこの順に積層したものであって、請求項１で指定する少なくとも１層が接着層であることを特徴とする請求項１記載の感熱転写記録媒体に関する。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明に用いる感熱転写性層は、そのビヒクル（熱可塑性材料）がアセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂を主成分とするものである。
【００１６】
このアセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂は、式（Ｉ）で示される重合体から主としてなる重縮合体である。
【００１７】
【化１】
0004092435.tif 000002
【００１８】
式（Ｉ）中におけるｎは整数であり、本発明で使用するアセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂には、ｎの値が異なる重合体の混合物が含まれる。本発明で使用するアセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂は、転写性、耐摩耗性、耐溶剤性などの点から軟化点が４０〜１２０℃の範囲のものが好ましく、ｎ（重合度）の値は軟化点がこの範囲になるよう選ばれる。
【００１９】
本発明においては、感熱転写性層のビヒクルの主成分として、前記アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂を使用することにより、従来技術に比して、えられる印像の耐摩耗性、耐溶剤性などを損なわずに、転写性、とくに高速印字の際の１ドット転写性を向上でき、高速印字においても高精細な印像がえられる。
【００２０】
本発明においては、感熱転写性層のビヒクル中にアセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂を４０重量％以上、なかんづく６０重量％以上含有すれば、所期の効果が奏される。
【００２１】
前記アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂と併用しうるビヒクルとしては、この種の感熱転写性インク層のビヒクルとして従来より使用されている熱可塑性樹脂類などが使用できる。
【００２２】
本発明においては、他のビヒクル成分として、とくに、ポリエステル樹脂および／またはエポキシ樹脂を使用するのが好ましい。これら樹脂を併用することにより、耐摩耗性などがより向上される。アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂とポリエステル樹脂および／またはエポキシ樹脂を併用するときは、ビヒクル中におけるアセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂の含有量が前記範囲内において、アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂とポリエステル樹脂および／またはエポキシ樹脂との配合比を、９０：１０〜４０：６０（重量比、以下同様）、なかんづく９０：１０〜７０：３０とするのがよい。アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂の割合が前記範囲より少ないと、アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂による前記効果が充分に奏されがたく、一方アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂の割合が前記範囲より多いと、耐摩耗性などの向上効果が充分に奏されがたい傾向にある。
【００２３】
前記ポリエステル樹脂としては、通常の二塩基酸を主成分とする酸成分とジオールを主成分とするアルコール成分との重縮合によりえられる線状飽和ポリエステル樹脂がとくに制限されず使用できる。前記二塩基酸としては、たとえばアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、ヘット酸などの１種または２種以上が使用でき、前記ジオール化合物としては、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ、ジブロモネオペンチルグリコールなどの１種または２種以上が使用できる。本発明で使用するポリエステル樹脂は、転写感度、記録媒体の保存性などの点から、ガラス転移点が５０〜７５℃のものが好ましい。
【００２４】
前記エポキシ樹脂としては通常のエポキシ樹脂がとくに制限されず使用可能であるが、転写感度などを考慮して、テトラフェノールエタンテトラグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテルおよびフルオレン系ポリグリシジルエーテルなどが好ましく使用できる。これらは単独でまたは２種以上を組み合せて使用できる。
【００２５】
本発明の感熱転写記録媒体は、基材上に、ビヒクルが前記アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂を主成分とするか、アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂と、エポキシ樹脂および／またはポリエステル樹脂を主成分とする感熱転写性層を少なくとも１層有する構成であればよく、その他の構成はとくに制限されず、種々の構成を採りうる。たとえばつぎの構成の感熱転写記録媒体があげられる。
【００２６】
（１）感熱転写記録媒体Ａ
基材上に要すれば離型層を設け、そのうえに着色インク層を設けた構成のものであり、該着色インク層が前記特定の感熱転写性層であるもの。
【００２７】
（２）感熱転写記録媒体Ｂ
基材上に離型層および着色インク層をこの順に積層した構成のものであり、少なくとも該離型層が前記特定の感熱転写性層であるもの。
【００２８】
（３）感熱転写記録媒体Ｃ
基材上に離型層、保護樹脂層および着色インク層をこの順に積層した構成のものであり、少なくとも該保護樹脂層が前記特定の感熱転写性層であるもの。
【００２９】
（４）感熱転写記録媒体Ｄ
基材上に要すれば離型層を設け、そのうえに着色インク層および接着層をこの順に積層した構成のものであり、少なくとも該接着層が前記特定の感熱転写性層であるもの。
【００３０】
まず、感熱転写記録媒体Ａについて説明する。
【００３１】
着色インク層は、着色剤と、前記アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂を主成分とするか、アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂と、エポキシ樹脂および／またはポリエステル樹脂を主成分とするビヒクルとからなるものである。
【００３２】
前記ビヒクルの着色インク層中における含有量は、転写性などを考慮して、４０〜９５重量％、なかんづく６０〜９５重量％程度が適当である。
【００３３】
前記着色剤としては、カーボンブラックを代表例として従来から感熱転写性インクの着色剤として用いられている無機、有機の各種顔料や染料、あるいは磁性粉体、金属粉末、蛍光性の顔料や染料などが適宜使用できる。着色剤の着色インク層中の含有量は５〜６０重量％、なかんづく５〜４０重量％程度が適当である。
【００３４】
着色インク層には、必要に応じて、さらに体質顔料、その他分散剤、帯電防止剤などの添加剤を適宜配合することができる。着色インク層の塗布量は０．５〜３ｇ／ｍ2程度が適当である。
【００３５】
基材としては、ポリエチレンテレフターレートフィルムを代表例とする、この種のインクリボンの基材用フィルムとして一般に使用されている各種のプラスチックフィルムがいずれも使用できる。基材の厚さは通常１〜１０μｍ程度である。基材の背面には、シリコーン変性ウレタン樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂など各種の耐熱性樹脂、あるいはこれら耐熱性樹脂に滑剤を混合したものなどからなる耐熱性背面層（スティック防止層）を設けてもよい。
【００３６】
前記着色インク層と基材との間には離型層を設けてもよい。離型層としては、たとえばカルナバワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスなどのワックス類を主成分とするものが適当である。離型層には、必要に応じて熱可塑性樹脂、油類、体質顔料、その他の添加剤を適宜配合することができる。離型層の塗布量は０．２〜１ｇ／ｍ2程度が適当である。
【００３７】
つぎに感熱転写記録媒体Ｂについて説明する。
【００３８】
感熱転写記録媒体Ｂの離型層は、前記アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂を主成分とするか、アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂と、エポキシ樹脂および／またはポリエステル樹脂を主成分とするビヒクルからなるものである。
【００３９】
離型層は前記ビヒクルのみで構成してもよいが、体質顔料、その他の添加剤などを適宜配合することができる。離型層の塗布量は０．２〜１ｇ／ｍ2程度が適当である。
【００４０】
着色インク層は、感熱転写記録媒体Ａにおける着色インク層と同様な特定のビヒクルからなるものであってもよく、あるいは熱可塑性樹脂（本発明の特定の樹脂を除く、以下同様）および／またはワックス類をビヒクルする従来の着色インク層であってもよい。
【００４１】
基材としては、感熱転写記録媒体Ａにおけるものと同様なものが使用できる。
【００４２】
つぎに感熱転写記録媒体Ｃについて説明する。
【００４３】
感熱転写記録媒体Ｃの保護樹脂層は、転写後に着色インク層を保護する機能を有するものであり、前記アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂を主成分とするか、アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂と、エポキシ樹脂および／またはポリエステル樹脂を主成分とするビヒクルからなるものである。
【００４４】
保護樹脂層は前記ビヒクルのみで構成してもよいが、体質顔料、その他の添加剤などを適宜配合してもよい。
【００４５】
保護樹脂層の塗布量は０．５〜１．５ｇ／ｍ2程度が適当である。
【００４６】
離型層としては、感熱転写記録媒体Ａにおける従来の離型層と同様なものが使用できる。なお、感熱転写記録媒体Ｂにおける離型層と同様な特定のビヒクルからなるものも使用できる。
【００４７】
着色インク層は、感熱転写記録媒体Ａにおける着色インク層と同様な特定のビヒクルからなるものであってもよく、あるいは熱可塑性樹脂および／またはワックス類をビヒクルする従来の着色インク層であってもよい。
【００４８】
基材としては、感熱転写記録媒体Ａにおけるものと同様なものが使用できる。
【００４９】
つぎに感熱転写記録媒体Ｄについて説明する。
【００５０】
感熱転写記録媒体Ｄの接着層は熱転写時に受像体への接着性を向上させる機能を有するものであり、前記アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂を主成分とするか、アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂と、エポキシ樹脂および／またはポリエステル樹脂を主成分とするビヒクルからなるものである。
【００５１】
接着層は前記ビヒクルのみで構成してもよいが、体質顔料、その他の添加剤などを適宜配合することができる。
【００５２】
接着層の塗布量は０．２〜１．５ｇ／ｍ2程度が適当である。
【００５３】
着色インク層は、感熱転写記録媒体Ａにおける着色インク層と同様な特定のビヒクルからなるものであってもよく、あるいは熱可塑性樹脂および／またはワックス類をビヒクルする従来の着色インク層であってもよい。
【００５４】
基材としては、感熱転写記録媒体Ａにおけるものと同様なものが使用できる。
【００５５】
基材と着色インク層との間には離型層を設けてもよい。離型層としては、感熱転写記録媒体Ａにおける従来の離型層と同様なものが使用できる。なお、感熱転写記録媒体Ｂにおける離型層と同様な特定のビヒクルからなるものも使用できる。
【００５６】
【実施例】
つぎに実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００５７】
厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフターレートフィルムの片面に変性シリコーン樹脂からなる乾燥塗布量０．２５ｇ／ｍ2の耐熱性背面層を形成し、反対側の面に表１に示される処方のインク層用塗工液を塗布し、乾燥して塗布量１．０ｇ／ｍ2の感熱転写性インク層を形成した。
【００５８】
実施例Ｉ−３〜Ｉ−５および比較例Ｉ−１〜Ｉ−３
前記耐熱性背面層を形成した基材フィルムの反対側の面に下記の処方の離型層用塗工液（Ａ）を塗布し、乾燥して塗布量０．５ｇ／ｍ2の離型層を形成した。
【００５９】
0004092435.tif 000003
【００６０】
前記離型層の上に表１に示される処方の着色インク層用塗工液を塗布し、乾燥して塗布量１．０ｇ／ｍ2の着色インク層を形成した。
【００６１】
前記各感熱転写記録媒体を用いて印字を行い、えられた印像について転写性（１ドット再現性）、耐スクラッチ性、耐溶剤性をつぎの方法で評価した。結果を表１に示す。印字は感熱転写記録方式バーコードプリンター（（株）テック製Ｂ−４７４）で、下記条件下に行なった。
【００６２】
印字速度：５インチ／秒
印字パターン：ＡＮＫ、バーコード、グラフィック、ベタ印字
受像体：厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム
【００６３】
＜転写性（１ドット再現性）＞
前記受像体上にえられた印像をつぎの基準にしたがって評価した。
【００６４】
Ａ：ＡＮＫ、バーコード、グラフィック、ベタ印字共に良好な印像がえられる。
Ｂ：ＡＮＫ、バーコード、ベタ印字では良好な印像がえられるが、グラフィックでは欠けなどが生じる。
Ｃ：ＡＮＫの判読はできるが、バーコードの読取りは不可能である。
Ｄ：ＡＮＫ、バーコード共に読取り不可能である。
【００６５】
評価値Ａ、Ｂが実用域内である。
【００６６】
＜耐スクラッチ性＞
前記受像体上にえられたバーコード（パラレルバーコード）に下記スクラッチ試験を施し、試験後の印像について、つぎの基準で評価した。
【００６７】
スクラッチ試験
試験機：（株）安田精機製作所製ラブテスター
摩擦材：砂消しゴム
圧力：２５０ｇｆ／ｃｍ2
往復回数：１０回
【００６８】
Ａ：印像に全く変化なし。
Ｂ：印像にほとんど変化なし。
Ｃ：印像がごくわずかとれる。
Ｄ：印像がかなりとれる。
Ｅ：印像がとれて消失する。
【００６９】
評価値Ａ、Ｂ、Ｃが実用域である。
【００７０】
＜耐溶剤性＞
表１に示す各溶剤を滲み込ませた綿棒で前記バーコード（パラレルバーコード）の同一箇所を１０回擦ったのち、つぎの基準で評価した。
【００７１】
Ａ：印像が全くとれない。
Ｂ：印像がほとんどとれない。
Ｃ：印像が少しとれる。
Ｄ：印像がかなりとれる。
【００７２】
評価値Ａ、Ｂ、Ｃが実用域である。
【００７３】
【表１】
表１
0004092435.tif 000004
＊１：軟化点８９℃
＊２：軟化点９２℃
＊３：Ｔｇ６５℃
＊４：Ｔｇ１０５℃
【００７４】
実施例II−２〜II−３および比較例II−１〜II−２
前記耐熱性背面層を形成した基材フィルムの反対側の面に表２に示される処方の離型層用塗工液を塗布し、乾燥して塗布量０．５ｇ／ｍ2の離型層を形成し、さらに下記の処方の着色インク層用塗工液を塗布し、乾燥して塗布量１．０ｇ／ｍ2の着色インク層を形成した。
【００７５】
着色インク層用塗工液（Ｂ）
成  分                       重量部
ポリエステル樹脂（Ｔｇ６５℃）     １４
カーボンブラック                     ６
メチルエチルケトン                 ８０
【００７６】
えられた各感熱転写記録媒体について、実施例Ｉ−３〜Ｉ−５のばあいと同様にして、転写性（１ドット再現性）、耐スクラッチ性、耐溶剤性を評価した。結果を表２に示す。
【００７７】
【表２】
表２
0004092435.tif 000005
＊１：軟化点８９℃
＊２：軟化点９２℃
＊３：Ｔｇ６５℃
＊４：Ｔｇ１０５℃
※：印像形成不良のため、評価不能
【００７８】
実施例III−２〜III−３および比較例III−１〜III−２
前記耐熱性背面層を形成した基材フィルムの反対側の面に前記離型層用塗工液（Ａ）を塗布し、乾燥して塗布量０．５ｇ／ｍ2の離型層を形成し、そのうえに表３に示される処方の保護樹脂層用塗工液を塗布し、乾燥して塗布量０．５ｇ／ｍ2の保護樹脂層を形成し、そのうえに前記着色インク層用塗工液（Ｂ）を塗布し、乾燥して塗布量１．０ｇ／ｍ2の着色インク層を形成した。
【００７９】
えられた各感熱転写記録媒体について、実施例Ｉ−３〜Ｉ−５のばあいと同様にして、転写性（１ドット再現性）、耐スクラッチ性、耐溶剤性を評価した。結果を表３に示す。
【００８０】
【表３】
表３
0004092435.tif 000006
＊１：軟化点８９℃
＊２：軟化点９２℃
＊３：Ｔｇ６５℃
＊４：Ｔｇ１０５℃
※：印像形成不良のため、評価不能
【００８１】
実施例IV−２〜IV−３および比較例IV−１〜IV−２
前記耐熱性背面層を形成した基材フィルムの反対側の面に前記離型層用塗工液（Ａ）を塗布し、乾燥して塗布量０．５ｇ／ｍ2の離型層を形成し、そのうえに前記着色インク層用塗工液（Ｂ）を塗布し、乾燥して塗布量１．０ｇ／ｍ2の着色インク層を形成し、さらにそのうえに表４に示される処方の接着層用塗工液を塗布し、乾燥して塗布量０．６ｇ／ｍ2の接着層を形成した。
【００８２】
えられた各感熱転写記録媒体について、実施例Ｉ−３〜Ｉ−５のばあいと同様にして、転写性（１ドット再現性）、耐スクラッチ性、耐溶剤性を評価した。結果を表４に示す。
【００８３】
【表４】
表４
0004092435.tif 000007
＊１：軟化点８９℃
＊２：軟化点９２℃
＊３：Ｔｇ６５℃
＊４：Ｔｇ１０５℃
※：印像形成不良のため、評価不能
【００８４】
【発明の効果】
本発明の感熱転写記録媒体を用いると、従来技術のものに比べ、耐摩耗性、耐溶剤性などを損なうことなく、転写性、とくに高速印字においても１ドット転写性を向上でき、高精細な印像がえられる。