(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
未晒パルプ４５〜９５質量％及び晒パルプ５〜５５質量％よりなる混合物を叩解処理して得られたカナダ標準ろ水度が１００〜３００ｍｌの範囲内にある補強用パルプ３〜９質量％、水硬性結合剤３５〜８５質量％、少なくとも粉末度が８０００ｃｍ２／ｇを超えるかまたは平均粒子径が１５μｍ未満を満足する微細充填材２〜１０質量％、少なくとも粉末度が８０００〜３０００ｃｍ２／ｇの範囲内または平均粒子径が１５〜５０μｍの範囲内を満足する充填材６〜４６質量％、少なくとも粉末度が３０００ｃｍ２／ｇ未満または平均粒子径が５０μｍを超えるかを満足する粗粒充填材２〜２５質量％、ただし、微細充填材＋充填材＋粗粒充填材の合計量が１０〜５０質量％、及び補強用繊維０．１〜３．０質量％を含有してなり、かさ比重が１．４５〜１．７５の範囲内にあることを特徴とする無機質抄造板。
【請求項２】
無機質抄造板が、波形形状を有する、請求項１記載の無機質抄造板。
【請求項３】
請求項１または２記載の無機質抄造板の製造方法において、未晒パルプ４５〜９５質量％及び晒パルプ５〜５５質量％よりなる混合物を叩解処理して得られたカナダ標準ろ水度が１００〜３００ｍｌの範囲内にある補強用パルプ３〜９質量％、水硬性結合剤３５〜８５質量％、少なくとも粉末度が８０００ｃｍ２／ｇを超えるかまたは平均粒子径が１５μｍ未満を満足する微細充填材２〜１０質量％、少なくとも粉末度が８０００〜３０００ｃｍ２／ｇの範囲内または平均粒子径が１５〜５０μｍの範囲内を満足する充填材６〜４６質量％、少なくとも粉末度が３０００ｃｍ２／ｇ未満または平均粒子径が５０μｍを超えるかを満足する粗粒充填材２〜２５質量％、ただし、微細充填材＋充填材＋粗粒充填材の合計量が１０〜５０質量％、及び補強用繊維０．１〜３．０質量％を水に混合、配合することにより原料スラリーを得、該原料スラリーを抄造することによりグリーンシートを得、得られたグリーンシートをスタンピングプレス成形することを特徴とする無機質抄造板の製造方法。
【請求項４】
スタンピングプレス成形前またはスタンピングプレス成形と同時に形付け操作を行なう、請求項３記載の無機質抄造板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、補強用パルプを使用した無機質抄造板並びにその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から建築材料として、平板、波形、リブ付き波形あるいはその他の形状を有する壁材あるいは屋根材等が用いられている。これらは、補強繊維に天然鉱物のアスベスト繊維が用いられている。補強繊維にアスベスト繊維を用いた従来の建築材料物は、抄造性、形付け性及び耐久性に問題なく、３０年程度、時には、４０年以上の使用実績がある。しかし、アスベスト繊維は公害等で、その使用が制限されている。
【０００３】
建築材料としては、従来の補強繊維として使われていた天然鉱物のアスベスト繊維を用いないで、ノンアスベスト化して充分な耐久性を有する製品の開発が進められている。例えば、特公昭６１−５３２０６号公報には、乾燥重量（質量）に基づいて、４０〜６０％のセメント、３０〜４０％のシリカ、及び５〜１５％のセルロース繊維からなる混合物から、外側用非アスベスト波形シートを製造する方法において、ｉ）セルロース繊維を１８〜３５°ＳＲの濾水度に処理し、ｉｉ）セルロース繊維をセメントおよびシリカと共に混合して水性スラリを形成し、ｉｉｉ）スラリをハチェック機の移動透過性ベルトの上に取出し、その上に湿った組成物のフィルムを形成し、そのフィルムを回転ドラムの上に移し、そのドラムの上に前記混合物を蓄積し、ｉｖ）平らなシートの形で前記ドラムから任意の厚さの混合物を取り外し、ｖ）前記平らなシートを波形に成形し、ｖｉ）前記波形シートをプレスに入れ、その中でその厚さを減じ、ｖｉｉ）圧縮した波形シートをオートクレーブ処理反応にかけて、前記セグメントと前記シリカとの間に反応を起こさせて結合剤マトリックスを形成させる、諸工程からなる、非アスベスト波形シートの製造法が開示されている。
【０００４】
また、特開平７−２８４０１号公報には、繊維長が０．４ｍｍ以下でカナディアンフリーネスが３０〜２００ｍｌのセルロース系繊維状物（ａ）を０．５〜５重量％（質量％）、繊維長が０．５ｍｍ以上のパルプ（ｂ）を０．５〜３重量％（質量％）、かつ（ａ）と（ｂ）の合計量が６重量％（質量％）以下、０．２〜１５デニールで繊維長が２〜１５ｍｍのポリビニルアルコール系またはポリアクリロニトリル系の繊維（ｃ）０．２〜３重量％（質量％）含有することを特徴とする水硬性無機質抄造製品が開示されている。この公報に記載の技術は、短繊維のパルプと、長繊維のパルプ及びポリビニルアルコール系またはポリアクリロニトリル系の合成繊維を併用し、抄造時の分散性、バット水位、捕捉率、密着性及び形付け性を改善するものである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特公昭６１−５３２０６号公報において使用されるセルロース繊維の濾水度は、ショッパー（ＳＲ）で１８〜３５°（カナダ標準ろ水度換算値５８０〜４４０ｍｌ）の範囲内と粗く、抄造時の歩留性、グリーンシートの層間密着性、得られる非アスベスト波形シートの性状等に問題を有する。
【０００６】
更に、特開平７−２８６４０１号公報に記載された方法においては、短繊維のパルプと長繊維のパルプとを配合することにより形付け性の向上を試みているが、短繊維のパルプと長繊維のパルプを配合するのみでは不十分であり、形付け時にヒビ割れを生じる可能性があった。また、短繊維のパルプとして製紙スラッジを使用することも記載されているが、製紙スラッジを使用することによりセメントの硬化不良を起こすことがあり、水硬性無機質抄造製品の強度が不足する可能性があるため、現実に工業的に使用するには至っていない。
【０００７】
即ち、無機質抄造板をノンアスベスト化するためには幾つかの課題がある：▲１▼抄造時に歩留率を向上し、均質で、層間密着性の高いグリーンシートを得ること；▲２▼グリーンシートの可塑性を改善し、製造時の形付けにおける表面の引っ張りによるヒビ割れや、欠陥等を発生させないこと；▲３▼スタンピングプレス成形において、グリーンシート内に含有される水分の脱水速度が速いために、急激な脱水においてグリーンシートの水割れ欠陥を生じさせないこと。
更に、ノンアスベスト無機質抄造板では得られ難かった長期耐水性及び耐久性を改善することも求められている。
【０００８】
従って、本発明の目的は、無機質抄造板の製造時に、抄造工程での歩留性や、グリーンシートの層間密着性を向上することができ、無機質抄造板に優れた性状を付与することができる補強用パルプを使用した無機質抄造板及びその製造方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明の無機質抄造板は、未晒パルプ４５〜９５質量％及び晒パルプ５〜５５質量％よりなる混合物を叩解処理して得られたカナダ標準ろ水度が１００〜３００ｍｌの範囲内にある補強用パルプ３〜９質量％、水硬性結合剤３５〜８５質量％、少なくとも粉末度が８０００ｃｍ２／ｇを超えるかまたは平均粒子径が１５μｍ未満を満足する微細充填材２〜１０質量％、少なくとも粉末度が８０００〜３０００ｃｍ２／ｇの範囲内または平均粒子径が１５〜５０μｍの範囲内を満足する充填材６〜４６質量％、少なくとも粉末度が３０００ｃｍ２／ｇ未満または平均粒子径が５０μｍを超えるかを満足する粗粒充填材２〜２５質量％、ただし、微細充填材＋充填材＋粗粒充填材の合計量が１０〜５０質量％、及び補強用繊維０．１〜３．０質量％を含有してなり、かさ比重が１．４５〜１．７５の範囲内にあることを特徴とする。
【００１２】
更に、本発明の無機質抄造板は、無機質抄造板が、波形形状を有することを特徴とする。
【００１３】
また、本発明の無機質抄造板の製造方法は、上記補強用パルプ３〜９質量％、水硬性結合剤３５〜８５質量％、少なくとも粉末度が８０００ｃｍ２／ｇを超えるかまたは平均粒子径が１５μｍ未満を満足する微細充填材２〜１０質量％、少なくとも粉末度が８０００〜３０００ｃｍ２／ｇの範囲内または平均粒子径が１５〜５０μｍの範囲内を満足する充填材６〜４６質量％、少なくとも粉末度が３０００ｃｍ２／ｇ未満または平均粒子径が５０μｍを超えるかを満足する粗粒充填材２〜２５質量％、ただし、微細充填材＋充填材＋粗粒充填材の合計量が１０〜５０質量％、及び補強用繊維０．１〜３．０質量％を水に混合、配合することにより原料スラリーを得、該原料スラリーを抄造することによりグリーンシートを得、得られたグリーンシートをスタンピングプレス成形することを特徴とする。
【００１４】
更に、本発明の無機質抄造板の製造方法は、スタンピングプレス成形前またはスタンピングプレス成形と同時に形付け操作を行なうことを特徴とする。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明に使用する補強用パルプは、未晒パルプと晒パルプよりなる混合物スラリーを叩解処理してカナダ標準ろ水度を１００〜３００ｍｌとしたことに特徴がある。ここで、未晒パルプと晒パルプの混合物を叩解処理することにより、パルプ同士の分散性が向上し、抄造時の原料の歩留性、層間密着性、形付け性及び製品強度等の性状が確保される。これは、未晒パルプの長さが比較的長めになり、グリーンシートの強さを保持し、ヒビ割れを防止し、プレス時の水割れを防止し、無機質抄造板の強度の向上や、寸法変化率の低減に効果がある。一方、晒パルプは叩解処理が進行し、主に、抄造時の原料の歩留性、グリーンシートの層間密着性、形付け時の可塑性に効果がある。なお、未晒パルプや晒パルプを別々に単独で叩解すると、未晒パルプの場合には、叩解機に多大なエネルギーを要して叩解され難い。一方、晒パルプの叩解は進行し、主に、抄造時の原料の歩留性、グリーンシートの層間密着性、形付け時の可塑性の向上に有効であるが、それぞれのパルプを単独でで叩解すると、パルプが細かくなり過ぎ、また、粘度も上がるために両パルプを均一に混合することはできない。未晒パルプと晒パルプよりなる混合物スラリーを叩解することにより、叩解時のエネルギーを減ずることができると共に、材料としてのパルプに均一性を付与することができ、上記効果を奏するものである。
【００１６】
即ち、未晒パルプと晒パルプよりなる混合物を叩解処理して得られたカナダ標準ろ水度を１００〜３００ｍｌとした補強用パルプを無機質抄造板に用いることによりグリーンシートの形付け性、無機質抄造板性状の均一化を図ることができる。これに対して、未晒パルプと晒パルプを別々に叩解処理してカナダ標準ろ水度を１００〜３００ｍｌの範囲としたものを混合しても、上述のように両パルプを均一に混合することができないために、無機質抄造板の補強用パルプとして使用することができない。また、叩解処理してカナダ標準ろ水度が１００〜３００ｍｌの範囲内にある未晒パルプと晒パルプをそれぞれ単独で無機質抄造板に使用しても、未晒パルプの場合にあっては、繊維長が過度に短くなり、グリーンシートの強度が低下するため、形付け時に、ヒビ割れを生じたり、プレス時の水割れが生じ易くなる他、無機質抄造板の製品強度が低下し、寸法変化率が増大する等の問題が生じるため、また、晒パルプにあっては、叩解処理が充分進行しないため、抄造時の原料の歩留性の低下、グリーンシートの層間密着性低下、可塑性が低下して形付けがし難くなるために好ましくない。また、それぞれのパルプを単独で叩解した後に混合しても両パルプを均一に混合することができないため、両者の特性を充分発揮させることができない。
【００１７】
叩解処理に供せられる未晒パルプと晒パルプの混合物における未晒パルプと晒パルプの配合割合は、未晒パルプ４５〜９５質量％、好ましくは５５〜８０質量％、晒パルプ５〜５５質量％、好ましくは２０〜５０質量％の範囲内である。ここで、未晒パルプの配合量が９５質量％より多いと、即ち、晒パルプの配合量が５質量％未満であると、抄造時の原料の歩留性の低下、グリーンシートの層間密着性低下、可塑性が低下して形付けがし難くなる等の理由のために好ましくない。また、未晒パルプの配合量が４５質量％未満であると、即ち、晒パルプの配合量が５５質量％より多いと、グリーンシートの強度が低下するため、形付け時に、ヒビ割れを生じたり、プレス時の水割れが生じ易くなる他、無機質抄造板の製品強度が低下し、寸法変化率が増大する等の問題が生じるために好ましくない。
【００１８】
なお、未晒パルプとしては、例えば針葉樹系のパルプを使用することができ、晒パルプとしては、例えば針葉樹系または広葉樹系のパルプの他、故紙パルプ等を使用することもできる。
【００１９】
また、本発明に使用する補強用パルプのカナダ標準ろ水度は１００〜３００ｍｌ、好ましくは１３０〜２７０ｍｌの範囲内にある。ここで、カナダ標準ろ水度が１００ｍｌ未満では、無機質抄造板に配合すると、グリーンシートの含水率が高くなり過ぎて、プレス時の水割れも多くなり、また、得られる無機質抄造板の強度低下や、寸法変化率の増大を招くために好ましくない。また、カナダ標準ろ水度が３００ｍｌを超えると、無機質抄造板に配合すると、抄造時の原料の歩留性、グリーンシートの層間密着性、形付け性が確保されないために好ましくない。
【００２０】
なお、本発明に使用する補強用パルプを製造するに当たり、未晒パルプと晒パルプの混合物の叩解処理の方法は特に限定されるものではなく、例えば未晒パルプと晒パルプとを水に分散させて固形分濃度０．５〜６質量％、好ましくは２〜５質量％程度の水性スラリーとし、このスラリーを慣用の叩解装置、例えばディスクリファイナー、ビーター等を用いて処理することができる。未晒パルプと晒パルプの混合物スラリーをディスクリファイナーで叩時処理する場合、ディスクリファイナーに該混合物スラリーを数回ないし十数回通すことにより、得られたパルプを上記範囲内のカナダ標準ろ水度とすることができる。
【００２２】
次に、本発明の無機質抄造板について詳述する。
本発明の無機質抄造板は、上記補強用パルプ３〜９質量％、水硬性結合剤３５〜８５質量％、少なくとも粉末度が８０００ｃｍ２／ｇを超えるまたは平均粒子径が１５μｍ未満を満足する微細充填材２〜１０質量％、少なくとも粉末度が８０００〜３０００ｃｍ２／ｇの範囲内または平均粒子径が１５〜５０μｍの範囲内を満足する充填材６〜４６質量％、少なくとも粉末度が３０００ｃｍ２／ｇ未満または平均粒子径が５０μｍを超えるかを満足する粗粒充填材２〜２５質量％、ただし、微細充填材＋充填材＋粗粒充填材の合計量が１０〜５０質量％、及び補強用繊維０．１〜３．０質量％を含有してなり、かさ密度が１．４５〜１．７５の範囲内にあることを特徴とする。
【００２３】
本発明の無機質抄造板において、上述補強用パルプは、抄造時の原料の歩留性、グリーンシートの層間密着性、形付け性及び無機質抄造板の強度等の性状向上のために配合される。補強用パルプの配合量は、３〜９質量％、好ましくは４〜７質量％の範囲内である。ここで、補強用パルプの配合量が３質量％未満であると、補強効果が充分発揮されない他、かさ密度が大きくなり過ぎるために好ましくなく、形付け性低下やプレス時の水割れが生じ易くなる。また、補強用パルプの配合量が９質量％を超えると、耐透水性低下、不燃性低下、層間密着性低下のために好ましくない。
【００２４】
また、本発明の無機質抄造板には、充填材を配合する。充填材は、粒度を選定することにより、グリーンシートから製品に至る材料内の最密充填化を図り、無機質抄造板の曲げ強度、層間密着強度、吸水率、寸法変化率、不燃性及び耐水性を大幅に向上すると共に、抄造時のグリーンシートにおいても、層間密着性、曲げ加工性等の形付け性及び水割れ防止性を向上させることができる。本発明の無機質抄造板において、少なくとも粉末度が８０００ｃｍ２／ｇを超えるかまたは平均粒子径が１５μｍ未満を満足する微細充填材、少なくとも粉末度が８０００〜３０００ｃｍ２／ｇの範囲内または平均粒子径が１５〜５０μｍの範囲内を満足する充填材、少なくとも粉末度が３０００ｃｍ２／ｇ未満または平均粒子径が５０μｍを超えるかを満足する粗粒充填材を充填材として使用する。
【００２５】
まず、少なくとも粉末度が８０００ｃｍ２／ｇを超えるかまたは平均粒子径が１５μｍ未満を満足する微細充填材の配合割合は、２〜１０質量％、好ましくは２〜８質量％の範囲内である。粉末度が８０００ｃｍ２／ｇを超える微細充填材は、グリーンシートの層間密着性、形付け性の向上に効果があり、該微細充填材の配合割合が２質量％未満であると、グリーンシートの層間密着性、形付け性が得られず、また、１０質量％を超えると、過剰に水を保持して柔らかくなり過ぎて形付け性が得られず、水割れが多発するために好ましくない。粉末度が８０００ｃｍ２／ｇを超えるかまたは平均粒子径が１５μｍ未満を満足する微細充填材としては、例えば微粉砕した珪石、石灰石、スラグ、フライアッシュ、珪藻土、アタパルシャイト、ベントナイト、セピオライト、カオリン、ゼオライト、粘土類、シリカフューム等を例示することができ、これらは必要に応じて１種または２種以上を併用して使用することができる。
【００２６】
更に、少なくとも粉末度が８０００〜３０００ｃｍ２／ｇの範囲内または平均粒子径が１５〜５０μｍの範囲内を満足する充填材の配合割合は、６〜４６質量％、好ましくは１０〜４０質量％の範囲内である。少なくとも粉末度が８０００〜３０００ｃｍ２／ｇの範囲内または平均粒子径が１５〜５０μｍの範囲内を満足する充填材は、微細充填材と粗粒充填材の補完的な役割を果たし、該充填材の配合割合が６質量％未満であると、グリーンシートの形付け性が低下し、プレス時に水割れが生じ易くなるとともに無機質抄造板の耐久性が低下する。また、４６質量％を超えると、グリーンシートのハンドリング強度低下のため形付け性が低下する他、無機質抄造板の製品強度が低下するために好ましくない。少なくとも粉末度が８０００〜３０００ｃｍ２／ｇの範囲内または平均粒子径が１５〜５０μｍの範囲内を満足する充填材としては、例えば珪石、珪藻土、石灰石、スラグ、フライアッシュ、タルク、セピオライト、粘土類、石膏、鉱物等の粉末を例示することができ、これらは必要に応じて１種または２種以上を併用して使用することができる。
【００２７】
また、少なくとも粉末度が３０００ｃｍ２／ｇ未満または平均粒子径が５０μｍを超えるかを満足する粗粒充填材の配合割合は、２〜２５質量％、好ましくは８〜２２質量％の範囲内である。少なくとも粉末度が３０００ｃｍ２／ｇ未満または平均粒子径が５０μｍを超えるかを満足する粗粒充填材の配合割合が２質量％未満であると、グリーンシートの水割れ防止性が低下するとともに無機質抄造板の寸法変化率が増大し、耐久性が低下するために好ましくなく、また、２５質量％を超えると、無機質抄造板の曲げ強度、層間密着性、耐水性及び耐久性が得られないために好ましくない。少なくとも粉末度が３０００ｃｍ２／ｇ未満または平均粒子径が５０μｍを超えるか満足する粗粒充填材としては、例えば珪石、石灰石、スラグ、フライアッシュ、ワラストナイト、マイカ、石膏、鉱物粉末、無機質抄造板スクラップ等の粉末を例示することができ、これらは必要に応じて１種または２種以上を併用して使用することができる。
【００２８】
なお、少なくとも粉末度が８０００ｃｍ２／ｇを超えるかまたは平均粒子径が１５μｍ未満を満足する微細充填材、少なくとも粉末度が８０００〜３０００ｃｍ２／ｇの範囲内または平均粒子径が１５〜５０μｍの範囲内を満足する充填材、及び少なくとも粉末度が３０００ｃｍ２／ｇ未満または平均粒子径が５０μｍを超えるかを満足する粗粒充填材の合計量は、１０〜５０質量％、好ましくは１０〜３５質量％の範囲内である。上記充填材の合計量が１０質量％未満であると、充填材の配合効果が発現せず、また、５０質量％を超えると、グリーンシートの形付け性、水割れ防止性及び無機質抄造板の製品強度が低下するために好ましくない。
【００２９】
また、本発明の無機質抄造板には、補強用繊維を配合する。補強用繊維としては、例えばポリビニルアルコール繊維、ポリアクリロニトリル繊維、ポリプロピレン繊維、レーヨン繊維、アラミド繊維等の有機合成繊維、各種麻類、ガラス繊維、耐アルカリガラス繊維、炭素繊維等を使用することができ、これらは必要に応じて１種または２種以上を併用して使用することができる。ここで、補強用繊維の配合割合は、０．１〜３質量％、好ましくは０．５〜２質量％の範囲内である。補強用繊維の配合割合が０．１質量％未満であると、補強性不足のため好ましくなく、また、３質量％を超えると、層間密着性低下や繊維の均一分散が困難となり、外観不良や層間密着性低下及び繊維の分散不良による外観異常が生ずるために好ましくない。
【００３０】
更に、本発明の無機質抄造板には、水硬性結合剤を配合する。水硬性結合剤としては、例えば普通ポルトランドセメント、低熱セメント、早強セメント、超早強セメント、中庸熱セメント、耐硫酸塩セメント、白色ポルトランドセメントや、高炉、シリカ、フライアッシュの混合セメント類、エコセメント類等を挙げることができる。水硬性結合剤の配合割合は、３５〜８５質量％、好ましくは５０〜８０質量％の範囲内である。水硬性結合剤の配合割合が３５質量％未満であると、強度不足のため好ましくなく、また、８０質量％を超えると、寸法変化率の増大や耐久性低下のために好ましくない。
【００３１】
また、本発明の無機質抄造板には、上記各種原料の他に、任意成分として製品屑等粉砕したスクラップ、廃コンクリートの粉砕物、廃ガラス粉砕物、廃陶磁器の粉砕物等を配合することもできる。これらの成分を配合する場合、その配合割合は、２０質量％以下程度の範囲内である。
【００３２】
なお、上述のような原料配合を有する本発明の無機質抄造板は、かさ密度が１．４５〜１．７５、好ましくは１．５５〜１．７０の範囲内にある。ここで、かさ密度が１．４５未満では、耐透水性、耐凍結融解性低下のために好ましくなく、また、かさ密度が１．７５を超えると、切断加工性や施工性低下のために好ましくない。
【００３３】
また、本発明の無機質抄造板の形状は特に限定されるものではないが、例えば平板、波形形状を有するものであることができる。ここで、本明細書に記載する述語「波形形状」とは、曲げ部外側の曲率半径が板厚以上、曲げ角度が９０度以下で、正逆交互に板厚以上の間隔で２回以上周期的あるいは非周期的に折り曲げられた形状を有するものである。また、間隔とは折り曲げによって生じた隣り合う谷部の距離を云う。折り曲げによって生じた山部の頂点が描く線は直線状、曲線状あるいは少なくとも１つの角を有する折れ線状の何れでも良い。なお、周期的に折り曲げた形状の一例としてＪＩＳ  Ａ５４３０の付属書１図１に示される形状を挙げることができるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３４】
次に、本発明の無機質抄造板は、上記補強用パルプ３〜９質量％、水硬性結合剤３５〜８５質量％、少なくとも粉末度が８０００ｃｍ２／ｇを超えるかまたは平均粒子径が１５μｍ未満を満足する微細充填材２〜１０質量％、少なくとも粉末度が８０００〜３０００ｃｍ２／ｇの範囲内または平均粒子径が１５〜５０μｍの範囲内を満足する充填材６〜４６質量％、少なくとも粉末度が３０００ｃｍ２／ｇ未満または平均粒子径が５０μｍを超えるかを満足する粗粒充填材２〜２５質量％、ただし、微細充填材＋充填材＋粗粒充填材の合計量が１０〜５０質量％、及び補強用繊維０．１〜３質量％を水に混合、配合することにより原料スラリーを得、該原料スラリーを抄造することによりグリーンシートを得、得られたグリーンシートをスタンピングプレス成形することを特徴として製造することができる。
【００３５】
上述のような配合を有する原料混合物に、所定量の水を添加して固形分濃度２〜２５質量％、好ましくは５〜２０質量％程度の抄造用スラリーを調製する。次に、得られた抄造用スラリーを丸網式抄造機械、長網式抄造機械、フローオン等の汎用の抄造機を用いて抄造し、得られた薄いフィルムを例えばメーキングロール等に巻き取ることによりグリーンシートを得ることができる。ここで、グリーンシートの厚さは特に限定されるものではなく、用途等を勘案して適宜選択することができるが、好ましくは２〜３５ｍｍ程度、更に好ましくは３〜２５ｍｍ程度である。なお、グリーンシートを作製する際に、メーキングロールを使用せず、所定の厚みに抄き上げることができることは云うまでもない。
【００３６】
なお、抄造時には、必要に応じてポリアクリルアミドのような凝集剤を抄造用スラリーへ添加、配合することができる。凝集剤を使用する場合、その配合割合は、抄造用スラリーに対して外割りで質量比で１〜３００ｐｐｍ、好ましくは５〜１５０ｐｐｍの範囲内である。凝集剤の配合割合が１ｐｐｍ未満では、その添加効果が発現しないために好ましくなく、また、３００ｐｐｍを超えると、グリーンシートの含水率が高くなり過ぎて強度が低下し形付け時に破損することがあるために好ましくない。
【００３７】
上述のようにして得られたグリーンシートをそのままスタンピンクプレス成形に供するか、形付けした後にスタンピンクプレス成形に供するか、または形付けとスタンピンクプレス成形を同時に行なうことができる。
【００３８】
ここで、スタンピングプレス成形とは、得られたグリーンシートを用いて更に加圧脱水する工程において、目標圧力（例えば１０ＭＰａ）までの加圧時間、保持時間、減圧時間をそれぞれ０．１〜５秒、好ましくは３秒程度以内の短時間で行なうものを言うが、必ずしもこの時間に限定されるものではない。ただし、加圧時間、保持時間、減圧時間がそれぞれ１０秒を超えるものは本明細書に記載するスタンピングプレス成形の定義からは逸脱する。
【００３９】
最後に、スタンピンクプレス成形したシートを、慣用の方法により養生することにより本発明の無機質抄造板とすることができる。例えば、常圧養生を行なう場合には、４０〜９０℃、好ましくは５０〜７０℃の温度で、２〜２４時間、好ましくは３〜１０時間程度行なうことができる。また、そのまま１〜４週間、好ましくは１〜２週間程度養生することもできる。また、オートクレーブ養生を行なう場合には、温度１２０〜２００℃、好ましくは１４０〜１８０℃程度の飽和蒸気圧下で、３〜２０時間、好ましくは５〜１５時間程度行なうことができる。
【００４０】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を更に説明する。
参考例１
以下の表１に記載する割合で未晒パルプ（ニュージーランド産ＮＵＫＰ、タスマンＫ−２５）と晒パルプ（カナダ産ＮＢＫＰ、ＫＡＭＬＯＯＰＳ  ＫＲＡＦＴ−Ｔ）を水に分散させて固形分濃度３．８質量％の混合物スラリーを形成し、該混合物スラリーをディスクリファイナーを用いて叩解処理して補強用パルプを製造した。得られた補強用パルプのカナダ標準ろ水度（ＣＳＦ）を表１に併記する。なお、補強用パルプＮｏ．１３は、上記未晒パルプをディスクリファイナーで叩解処理してＣＳＦを２５０ｍｌとしたものと、上記晒パルプをディスクリファイナーで叩解処理してＣＳＦ２５０ｍｌとしたものを表１に示す割合で混合したものである。
【００４１】
【表１】
0004107478.tif 000002
【００４２】
実施例１
表２に示す配合割合で上記参考例１で得られた補強用パルプ並びに他の配合原料を混合し、得られた原料混合物を水に分散させて固形分濃度７質量％のスラリーとした後、丸網式抄造機を用いて厚さ７ｍｍのグリーンシートを作製した。
次に、得られたグリーンシートを波形形状に形付けした後、１０ＭＰａの圧力で加圧することによりスタンピングプレス成形し（加圧時間：２秒、保持時間：０．７秒、減圧時間：１秒）、更に、６０℃で加温養生した後２週間養生し、厚さ６ｍｍのＪＩＳ  Ａ５４３０に規定される大波板に相当する形状の長さ１８２０ｍｍ、幅９５０ｍｍの無機質抄造板を得た。
なお、得られた無機質抄造板の特性を表２に記載する。無機質抄造板を得る過程における評価結果を表２に併記する。
【００４３】
【表２】
0004107478.tif 000003
【００４４】
【表３】
0004107478.tif 000004
【００４５】
表２中、普通セメント：太平洋セメント社製、普通ポルトランドセメント
シリカフューム：日本重化学社製、平均粒子径１０．５μｍ
粉末セピオライト：巴工業（株）社製、Ｍｉｎｕｇｅｌ２００ｉ、平均粒子径１０．７μｍ
石灰石粉末：奥多摩工業社製、ブレーン値３５００ｃｍ２／ｇ
フライアッシュ：太平洋セメント社製、スーパーフロー、ブレーン値４８００ｃｍ２／ｇ
タルク：ブレーン値７０００ｃｍ２／ｇ
ワラストナイト：インド産ケモリットＡ−６０、ブレーン値２０００ｃｍ２／ｇ
マイカ：クラレ社製、８０Ｃ、平均粒子径７１μｍ
ＰＶＡ繊維：ポリビニルアルコール繊維、クラレ社製、ＲＭＨ−１８２、繊維長６ｍｍ
アクリル繊維：ポリアクリロニトリル繊維、エニケム社製、ＲＩＣＨＥＭ・ＡＣ  １．５ｄ×繊維長６ｍｍ
【００４６】
表２中、形付け性は、グリーンシートを波形形状に曲げ加工する際に表面山部に亀裂が生ずるかどうかの観察を行なった結果である。○：亀裂発生せず、△：実用上問題ない軽微な亀裂有り、×：無数の亀裂発生。
水割れ性は、曲げ加工したグリーンシートをプレス加圧する際に、脱水によって生ずるマトリックスの流出による亀裂発生の有無を観察した結果である。○：水割れ発生せず、△：実用上問題のない軽微な水割れ有り、×：多数の水割れ発生。
かさ密度は、養生硬化後の無機質抄造板の中心から山を含むようにして切り出した１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片を用いて以下の式により算出したものである：
【数１】
かさ密度＝Ｗ３／（Ｗ１−Ｗ２）
Ｗ１：水中（１５℃）に２４時間浸漬後の質量（ｇ）
Ｗ２：水中（１５℃）に２４時間浸漬後の水中質量（ｇ）
Ｗ３：１０５℃−２４時間乾燥後の質量（ｇ）
曲げ破壊荷重は、ＪＩＳ  Ａ５４３０「繊維強化セメント板」に規定される波板の曲げ強度試験法に従い、曲げ破壊荷重を測定した結果である。アスベスト含有品を対象とする本規格において、曲げ破壊荷重は３９２０Ｎ以上と規定されている。
寸法変化率は、ＪＩＳ  Ａ５４３０「繊維強化セメント板」に規定される吸水による長さ変化率試験に準じて測定を行なった結果である。試験体は、無機質抄造板の波形形状の山と谷の間の曲率半径の最も小さい部分から切り出したものである。
層間強度は、無機質抄造板の山と谷の間の曲率半径の最も小さい部分から４ｃｍ×４ｃｍの試験体を切り出し、両面に引張荷重載荷用の鉄製治具をエポキシ系接着剤で貼り付け、平面に直交する方向に引張荷重を掛けて測定した結果である。
耐透水性は、ＪＩＳ  Ａ５４３０「繊維強化セメント板」に規定される透水試験に準じて試験を行なった結果である。○：異常なし、△：裏面にしみが発生、×：裏面に水滴が発生。
乾湿繰り返し試験は、３本の谷を含む３５ｃｍ×５０ｃｍの試験体を切り出し、９０℃で８時間乾燥後２０℃の水中に３時間浸漬する乾湿繰り返しを２０回行なった後、支持点間距離を４０ｃｍとして中央一線荷重で曲げ破壊荷重を測定した。一方、上記試験体の近傍から同一寸法の試験体を切り出し、６０℃で乾燥後同様の方法で曲げ破壊荷重を測定し、以下の式により強度低下率を求めた：
【数２】
強度低下率（％）＝（乾湿繰り返し品の曲げ破壊荷重）／（６０℃乾燥品の曲げ破壊荷重）×１００
○：強度低下率１５％未満、△：強度低下率１５〜２５％、×：強度低下率２５％超。
表面状態は、補強用パルプや補強用繊維の分散不良による表面の外観異常の有無を観察した結果である。○：異常なし、×：ほぼ全面的に繊維の固まりが存在する。
【００４７】
【発明の効果】
本発明によれば、未晒パルプ４５〜９５質量％及び晒パルプ５〜５５質量％よりなる混合物を叩解処理して得られたカナダ標準ろ水度が１００〜３００ｍｌの範囲内にある補強用パルプを用いることにより、従来から建築材料（例えば壁材、屋根材等）として用いられる平板、波形、リブ付き波形あるいはその他の形状を有する無機質抄造板をアスベストを使用しないで製造した場合に製造上及び長期耐久性の問題を解決でき、アスベスト非含有であって、構造上及び外観上の欠陥がなく、長期耐久性に優れた無機質抄造板を供給することが可能となる。