(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の一般式(III)で表されるアミン若しくはその塩又はそれらの混合物からなる(Ａ)成分、及び以下の(II-2)式で表されるものを必須成分とし、(II-1)式及び(II-3)式で表される成分の少なくとも一つを含んでよい(Ｂ)成分を含有し、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量比、(Ａ)／(Ｂ)が３／７〜７／３で、（Ｂ）成分の含有量が11〜50重量％である柔軟仕上げ剤組成物。
【化１】
0004131778.tif 000016
（式中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、−（ＣｍＨ２ｍＯ）ｐ−Ｈ、−ＣｎＨ２ｎ−Ｘ−Ｒ３又は−ＣｑＨ２ｑ−Ｙ−Ｒ３を示し、ｍ、ｎ及びｑは同一又は異なって、１〜６の整数を、ｐは１〜１０の数を、Ｒ３は炭素数５〜２２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘは−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−を、Ｙは−ＮＨＣＯ−又は−ＣＯＮＨ−を示し、Ｒ２は−ＣｑＨ２ｑ−Ｙ−Ｒ３を示す。）
【化２】
0004131778.tif 000017
（式中、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基又は−（ＣｍＨ２ｍＯ）ｐ−Ｈを示し、Ｒ５は炭素数６〜２２のアルキル基もしくはアルケニル基、−ＣｎＨ２ｎ−Ｘ−Ｒ３又は−ＣｑＨ２ｑ−Ｙ−Ｒ３を示し、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、Ｒ３、Ｘ及びＹは前記の意味を示し、Ｚ−は陰イオンを示す。尚、それぞれのＲ４、Ｒ５は同一でも異なっていてもよい。）
【請求項２】
（Ａ）成分が一般式（Ic）で表されるアミンもしくはその塩、又はそれらの混合物である請求項１記載の柔軟仕上げ剤組成物。
【化３】
0004131778.tif 000018
（式中、Ｒ３は炭素数５〜２２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ６はメチル基又はヒドロキシエチル基を示し、ｉは２又は３を示す。）
【請求項３】
(Ｂ)成分が(II-5)式で表されるものを必須成分とし、(II-4)式又は(II-6)式で表される成分を含んでよいカチオン界面活性剤である請求項１記載の柔軟仕上げ剤組成物。
【化４】
0004131778.tif 000019
（式中、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基又は−（ＣｍＨ２ｍＯ）ｐ−Ｈを示し、Ｒ５’は炭素数６〜２２のアルキル基もしくはアルケニル基、−ＣｎＨ２ｎ−Ｘ−Ｒ３を示し、ｍ、ｎ、ｐ、Ｒ３及びＸは前記の意味を示し、Ｚ−は陰イオンを示す。尚、それぞれのＲ４、Ｒ５’は同一でも異なっていてもよい。）
【請求項４】
ｐＨが１．５〜６．０である請求項１記載の柔軟仕上げ剤組成物。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は柔軟仕上げ剤組成物に関するものである。
背景技術
繊維用柔軟仕上げ剤として市販されている商品はほとんどが、ジ（長鎖アルキル）ジメチルアンモニウムクロライドに代表される１分子中に２つの長鎖アルキル基を有する第４級アンモニウム塩を含む組成物である。
しかしながら、上記第４級アンモニウム塩は、処理後の残存物が河川などの自然界に放出された場合、ほとんどが生分解されずに蓄積されるという問題点がある。
このような問題点の改良品としてＮ−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（長鎖アルカノイルオキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェートや、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ビス（アルカノイルオキシエチル）アンモニウムクロライド等が上市されているが、これらは、上記第４級アンモニウム塩に比べ、生分解性は改善されているものの、柔軟性が充分満足できる基剤とは言えない。
一方、近年節水型の洗濯機が普及し、従来より少ない量の水で洗濯、柔軟処理が行われるようになってきた。このような条件で柔軟処理を行った場合、前述した第４級アンモニウム塩をそのまま配合した柔軟仕上げ剤では、充分な柔軟効果が得られないという問題点が出てきた。
他方、省資源、省エネルギー、省スペースといった観点から柔軟仕上げ剤の高濃度化が望まれている。しかし、前記第４級アンモニウム塩をそのまま高濃度に配合した場合、保存中に高粘度化したり、ゲル化したり、あるいは分離するという問題点がある。
従来技術として、特開平６−２２８８７５号には、ジ長鎖４級アンモニウム塩／ジ長鎖アミン＝９９／１〜８５／１５からなる柔軟剤組成物が開示されており、また特開平５−１９５４３２号には、エステルアミド型４級塩又は３級アミン／アルカノールアミド中和塩が開示されている。しかしながら、上記技術の何れを用いても衣類等のきしみ感が拭えるものではない。
発明の開示
従って、本発明の目的は、少ない量の水で処理したときにも柔軟性に優れ、きしみ感が少なく、生分解性が良好で、さらに高濃度で配合しても保存安定性の良い柔軟仕上げ剤組成物を提供することにある。
本発明者らは、長鎖アルキル基又はアルケニル基を少なくとも２つもつカチオン界面活性剤と特定のアミンもしくはその塩を組み合わせて用いることにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、次の一般式（Ｉ）で表されるアミン若しくはその塩又はそれらの混合物からなる（Ａ）成分、及び以下の（ＩＩ−２）式で表されるものを必須成分とし、（ＩＩ−１）式及び（ＩＩ−３）式で表される成分の少なくとも一つを含んでよい（Ｂ）成分を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比、（Ａ）／（Ｂ）が２／８〜８／２である柔軟仕上げ剤組成物を、提供する。
0004131778.tif 000002
（式中、Ｒ１及びＲ２は同一もしくは異なって、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、−（ＣｍＨ２ｍＯ）ｐ−Ｈ、−ＣｎＨ２ｎ−Ｘ−Ｒ３又は−ＣｑＨ２ｑ−Ｙ−Ｒ３を示し、ｍ、ｎ及びｑは同一又は異なって、１〜６の整数を、ｐは１〜１０の数を、Ｒ３は炭素数５〜２２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘは−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−を、Ｙは−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−又は−ＣＨ２−を示す。但し、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一つは−ＣｎＨ２ｎ−Ｘ−Ｒ３又は−ＣｑＨ２ｑ−Ｙ−Ｒ３である。）
0004131778.tif 000003
（式中、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基又は−（ＣｍＨ２ｍＯ）ｐ−Ｈを示し、Ｒ５は炭素数６〜２２のアルキル基もしくはアルケニル基、−ＣｎＨ２ｎ−Ｘ−Ｒ３又は−ＣｑＨ２ｑ−Ｙ−Ｒ３を示し、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、Ｒ３、Ｘ及びＹは前記の意味を示し、Ｚ−は陰イオンを示す。尚、それぞれのＲ４、Ｒ５は同一でも異なっていてもよい。）
好ましくは、本発明は、柔軟仕上げ剤組成物に対して（Ｂ）成分の含有量が１１〜５０重量％である。但し、（Ａ）成分が次の（ａ−１）式で表されるものであり、（Ｂ）成分が次の（ｂ−１）式で表されるものである場合を除くものである。
0004131778.tif 000004
発明を実施するための形態
本発明の（Ａ）成分としては、一般式（ＩＩＩ）で表されるアミンもしくはその塩、又はそれらの混合物が好ましい。
0004131778.tif 000005
（式中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、−（ＣｍＨ２ｍＯ）ｐ−Ｈ、−ＣｎＨ２ｎ−Ｘ−Ｒ３又は−ＣｑＨ２ｑ−Ｙ−Ｒ３を示し、ｍ、ｎ及びｑは同一又は異なって、１〜６の整数を、ｐは１〜１０の数を、Ｒ３は炭素数５〜２２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘは−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−を、Ｙは−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−を示し、Ｒ２は−ＣｑＨ２ｑ−Ｙ−Ｒ３を示す。）
一般式（Ｉ）又は（ＩＩＩ）で表されるアミンは、一般式（ＩＶ）
0004131778.tif 000006
（式中、Ｒ１’及びＲ２’は同一もしくは異なって、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、−（ＣｍＨ２ｍＯ）ｐ−Ｈ、又は−ＣｑＨ２ｑ−ＮＨ２を示し、ｍ、ｎ、ｐ及びｑは前記の意味を示し、Ｒ１’及びＲ２’の少なくとも一つは−（ＣｍＨ２ｍＯ）ｐ−Ｈ、又は−ＣｑＨ２ｑ−ＮＨ２である。）
で表されるアミノアルコール又はジアミノアルコールを脂肪酸又はその低級アルキルエステルでアシル化して合成される。合計のアシル化度は１．２〜２．５が好ましく、１．５〜２．３が更に好ましい。一般式（ＩＶ）で表されるアミノアルコールとしては、例えばトリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロパンジアミンあるいはＮ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）プロパンジアミン等が挙げられる。用いる脂肪酸又はその低級アルキルエステルのアシル基部分の炭素数は６〜２２が好ましく、８〜１８が更に好ましく、例えばヤシ脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸、パームステアリン酸、硬化パームステアリン酸、もしくはそれらの低級アルキルエステルが特に好ましい。またヤシ油、牛脂、硬化牛脂、パームステアリン、硬化パームステアリン等の油脂を用いても良い。
これらアミンの塩は、定法に従って、無機あるいは有機酸、例えば塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、乳酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸等で中和することにより合成できる。
一般式（Ｉ）又は（ＩＩＩ）で表されるアミンとしては、一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）又は（Ｉｄ）で表されるものが好ましく、（Ｉｃ）又は（Ｉｄ）で表されるものが更に好ましい。
0004131778.tif 000007
（式中、Ｒ３は前記の意味を示し、Ｒ６はメチル基又はヒドロキシエチル基を示す。）
0004131778.tif 000008
（式中、Ｒ３は前記の意味を示す。）
0004131778.tif 000009
（式中、Ｒ３及びＲ６は前記の意味を示し、ｉは２又は３を示す。）
0004131778.tif 000010
（式中、Ｒ３及びｉは前記の意味を示す。）
本発明に使用される（Ｂ）成分のカチオン界面活性剤としては、一般式（ＩＩ−２）で表されるものが必須成分であり、一般式（ＩＩ−１）及び（ＩＩ−３）で表される成分を含んでよく、（ＩＩ−２）成分としては一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）で表されるものが特に好ましい。
0004131778.tif 000011
（式中、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基又は−（ＣｍＨ２ｍＯ）ｐ−Ｈを示し、Ｒ５は炭素数６〜２２のアルキル基もしくはアルケニル基、−ＣｎＨ２ｎ−Ｘ−Ｒ３又は−ＣｑＨ２ｑ−Ｙ−Ｒ３を示し、ｍ、ｎ、ｐ、Ｒ３、Ｘ及びＹは前記の意味を示し、Ｚ−は陰イオンを示す。尚、それぞれのＲ４、Ｒ５は同一でも異なっていてもよい。）
0004131778.tif 000012
（式中、Ｒ３は前記の意味を示し、Ｒ７はメチル基又はヒドロキシエチル基を示し、Ｚ１−はクロルイオン又はメチル硫酸イオンを示す。）
0004131778.tif 000013
（式中、Ｒ３、Ｒ７及びＺ１−は前記の意味を示し、ｒは２又は３を示す。）
一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）で表されるカチオン界面活性剤は、例えばトリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロパンジアミン、あるいはＮ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）プロパンジアミンのようなアミノアルコールを脂肪酸又はその低級アルキルエステルでアシル化し、更に、クロロメタン、ジメチル硫酸のような４級化剤で４級化して合成される。合計のアシル化度は１．１〜２．８が好ましく、１．５〜２．５が更に好ましい。用いる脂肪酸又はその低級アルキルエステルは上記のものが好ましい。
好ましくは、本発明は、（Ｂ）成分が（ＩＩ−５）式で表されるものを必須成分とし、（ＩＩ−４）式又は（ＩＩ−６）式で表される成分を含んでよいカチオン界面活性剤である柔軟仕上げ剤組成物を提供する。
0004131778.tif 000014
（式中、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基又は−（ＣｍＨ２ｍＯ）ｐ−Ｈを示し、Ｒ５’は炭素数６〜２２のアルキル基もしくはアルケニル基、−ＣｎＨ２ｎ−Ｘ−Ｒ３を示し、ｍ、ｎ、ｐ、Ｒ３及びＸは前記の意味を示し、Ｚ−は陰イオンを示す。尚、それぞれのＲ４、Ｒ５’は同一でも異なっていてもよい。）
本発明の柔軟仕上げ剤組成物中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕は、２／８〜８／２であり、好ましくは３／７〜７／３、特に好ましくは４／６〜６／４である。（Ａ）／（Ｂ）が２／８より小さいと保存安定性が劣り、（Ａ）／（Ｂ）が８／２より大きいと柔軟性付与効果が劣る。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分は、合計量で３〜５０重量％を水中に分散させることにより本発明の液体柔軟仕上げ剤とすることができる。この場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混合してから水に投入しても良いし、順次投入しても良い。また、別々に水に分散し、それを混合しても良い。
本発明の柔軟仕上げ剤組成物のｐＨはアミン化合物の分散性、保存安定性の面から２５℃における値で１．５〜６．０が好ましく、特に２．０〜５．０が好ましい。
また、更に柔軟性能を向上させるために、高級アルコール、高級脂肪酸を、保存安定剤として、エタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール、グリコール、ポリオール、及びそれらのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド付加物、更には通常のノニオン界面活性剤、無機塩、ｐＨ調整剤、ハイドロトロープ剤、香料、消泡剤、顔料等を必要に応じて添加することができる。
実施例
実施例１〜１２
表１に示すように、（Ａ）成分として（Ａ−１）〜（Ａ−５）、（Ｂ）成分として（Ｂ−１）〜（Ｂ−５）を用い、表１に示した配合量で水に分散し、各種柔軟仕上げ剤組成物を調製した。この組成物について下記の方法で柔軟性及び保存安定性を評価した。結果を表１に示す。
＜柔軟性、衣料の風合い及び保存安定性の評価方法＞
▲１▼  （Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合物を融解し、撹拌しながら水中に滴下し、更に６ｍｏｌ／Ｌの塩酸を加え、ｐＨ２〜３とし、固形分濃度が２０重量％になるように分散液を調製した。また比較対照試料としてＮ−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（牛脂アルカノイルオキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェートについても同様に分散液を調製した。
▲２▼  処理方法
市販の木綿タオル３ｋｇ、又はアクリルジャージ３ｋｇを、３０リットル洗濯機を用い、３．５°ＤＨ硬水にて市販洗剤アタック（花王株式会社製、登録商標）で５回繰り返し洗濯した後、上記分散液を３０ｍｌ投入し、２５℃、１分間撹拌下で処理した。
▲３▼  柔軟性及び衣料の風合いの評価方法
上記方法で処理した布を室温で風乾後、２５℃、６５％ＲＨの恒温、恒湿室にて２４時間放置した。これらの布について柔軟性、衣料の風合いの評価を行った。評価はＮ−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（牛脂アルカノイルオキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェートで処理した布を対照にして一対比較を行った。評価は次の基準で表す。尚、衣料の風合いはアクリルジャージのきしみ感が対照に比べて少ない方を＋、多い方を−とする。
＋２；対照より柔らかい、又は対照よりきしまない
＋１；対照よりやや柔らかい、又は対照よりあまりきしまない
０；対照と柔らかさが同等、又は対照ときしみが同等
−１；対照よりややかたい、又は対照よりややきしむ
−２；対照よりかたい、又は対照よりきしむ
▲４▼  保存安定性評価方法
上記方法で調製した分散液を３０℃恒温槽に１ケ月間静置した後、状態を下記基準で目視で評価した。
○；１ヶ月後、変化していない
×；１ヶ月後、分離又は増粘している
比較例１〜６、９〜１１
表１に示すように、（Ａ）成分のみ又は（Ｂ）成分のみ、あるいは（Ａ）成分及び（（Ｂ）成分を表１に示した配合量で水に分散し、実施例１と同様に柔軟性、衣料の風合い及び保存安定性を評価した。結果を表１に示す。
比較例７、８
表１に示すように、（Ａ）成分の代わりにエステル結合を含まないアミン（Ｃ−１）を用いて、表１に示した配合量で水に分散し、実施例１と同様に柔軟性、衣料の風合い及び保存安定性を評価した。結果を表１に示す。
0004131778.tif 000015
表１中の略号の説明
Ａ−１：Ｎ−メチルジエタノールアミンと硬化牛脂脂肪酸の１：２（モル比）反
応物
Ａ−２：トリエタノールアミンと牛脂脂肪酸の１：２（モル比）反応物
Ａ−３：Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロパンジアミンと硬化牛
脂脂肪酸の１：１．８（モル比）反応物
Ａ−４：Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）プロパンジアミンと硬化牛脂脂肪
酸の１：１．９（モル比）反応物
Ａ−５：Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンと硬化牛脂脂肪
酸の１：１．５（モル比）反応物
Ｂ−１：Ｎ−メチルジエタノールアミンと硬化牛脂脂肪酸の１：２（モル比）反
応物のクロロメタン４級化物
Ｂ−２：トリエタノールアミンと牛脂脂肪酸の１：２（モル比）反応物のジメチ
ル硫酸４級化物
Ｂ−３：Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロパンジアミンと硬化牛
脂脂肪酸の１：１．８（モル比）反応物のクロロメタン４級化物
Ｂ−４：Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）プロパンジアミンと硬化牛脂脂肪
酸の１：１．９（モル比）反応物のジメチル硫酸４級化物
Ｂ−５：Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンと硬化牛脂脂肪
酸の１：１．５（モル比）反応物のジメチル硫酸４級化物
Ｃ−１：Ｎ，Ｎ−ジ硬化牛脂アルキル−Ｎ−メチルアミン
実施例に示すように、本発明の柔軟仕上げ剤は、柔軟性及び保存安定性ともに優れるものである。これに対して、比較例１、２に示すように（Ａ）成分のみ、あるいは比較例３、４に示すように（Ｂ）成分のみでは保存安定性、柔軟性を同時に満足できるものではない。また、比較例５、６、９〜１１に示すように、（Ａ）成分、（Ｂ）成分をともに含有してもその重量比が２／８〜８／２を外れると同様に保存安定性と柔軟性を同時に満足させることはできない。また、比較例７、８に示すように、（Ａ）成分の代わりにエステル結合を含まないアミンを用いたものでは保存安定性を満足することができない。
尚、上記中においては、実施例３〜５、９〜１２がもっとも好ましい。