(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式化１の環状セドレンアセタール。
ここで、波線は、α−またはβ−配置を示し、Ｒ及びＲ1 は、以下に示す基である；
Ｒ＝Ｒ1 ＝Ｈ
Ｒ＝Ｈ、Ｒ1 ＝エチル／Ｒ＝エチル、Ｒ1 ＝Ｈ
Ｒ＝Ｈ、Ｒ1 ＝エチル／Ｒ＝エチル、Ｒ1 ＝Ｈ
Ｒ＝Ｈ、Ｒ1 ＝プロピル／Ｒ＝プロピル、Ｒ1 ＝Ｈ
Ｒ＝Ｈ、Ｒ1 ＝ブチル／Ｒ＝ブチル、Ｒ1 ＝Ｈ
Ｒ＝Ｈ、Ｒ1 ＝ｉ−ブチル／Ｒ＝ｉ−ブチル、Ｒ1 ＝Ｈ
Ｒ＝Ｈ、Ｒ1 ＝ペンチル／Ｒ＝ペンチル、Ｒ1 ＝Ｈ
Ｒ＝Ｈ、Ｒ1 ＝ｉ−ペンチル／Ｒ＝ｉ−ペンチル、Ｒ1 ＝Ｈ
Ｒ＝Ｈ、Ｒ1 ＝ヘキシル／Ｒ＝ヘキシル、Ｒ1 ＝Ｈ
Ｒ＝Ｒ1 ＝メチル（α，β）
Ｒ＝メチル、Ｒ1 ＝エチル／Ｒ＝エチル、Ｒ1 ＝メチル
Ｒ＝Ｒ1 ＝エチル（α，β）
Ｒ＝メチル、Ｒ1 ＝プロピル／Ｒ＝プロピル、Ｒ1 ＝メチル
Ｒ＝エチル、Ｒ1 ＝プロピル／Ｒ＝プロピル、Ｒ1 ＝エチル
Ｒ＝Ｒ1 ＝シクロブチル
Ｒ＝Ｒ1 ＝シクロペンチル
Ｒ＝Ｒ1 ＝シクロヘキシル
【化１】
0004128647.tif 000015
【請求項２】
一般式化１の化合物を調製する方法であって、該方法が、セドレンから得られたセドレンエポキシドが、反応条件の選択に依存し、エピマーセドレンジオールの混合物、または個々にジアステレオマーセドレンジオール（化７／化８）の混合物に転換され、後者が希釈剤なしで、または水結合試薬の添加で非プロトン性溶媒において酸触媒条件のもと脂肪族カルボニル化合物と反応されることを特徴とする方法。
【化７】
0004128647.tif 000016
【化８】
0004128647.tif 000017
【請求項３】
香料化粧品または工業製品に対し、香り混合物または香料オイルの成分、または香りとして一般式化１の化合物を配合することを特徴とする一般式化１の化合物の使用方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、一般式化１で示される新規セドレンアセタール、その調製法及び香料成分としての使用法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
動物分泌物、腺及び他の器官成分の強い香り高い性質は、数千年人を魅了した。最初に発散する香りは、不思議な力に伴われ、従って宗教上の及び啓発的な目的に使用された。昔から、例えば、医薬のように他の種々の使用があった。今世紀のスタートで、龍涎香、ジャコウ及びジャコウネコの香りが香料における価値ある成分として現れた。従って、龍涎香における主な香り高い物質の構造を決定する最初の分析的仕事が、１９２０年代中頃に生じた。それで１９３０年代のスタートは、工業規模でそれを合成的に調製することに最初の仕事を見た。香料に対する成長する要求は、もはや天然の植物及び動物起源の製品により合致しない。それは、香りの化学的合成を通して、香りの質、技術的使用における安定性、皮膚耐性、環境適合性及び／また密着性のような改良された性質を持つ香料に対する成長する要求に合致する事のみ可能である。
【０００３】
固定された生態バランスに達するため、一方において、可能なところで、再生できる出発材料から作られた製品に対し望みがあり、他方において、生物分解できる製品に対し望みがある。大量に入手できる天然起源のそのような出発材料の一つは、セドレン（cedrene)であり、それは杉材（cedar wood）の種々のタイプに存在している。
【０００４】
２０年の長い昔、−（α）−セドレン化２の第二製品の系が調製され、香りの性質が記された。彼の本「香り及び臭覚の感覚」（Riechstoff und Geruchsinn;Springer-Verlag, Berlin １９９０，ＩＳＤＮ  ３−５４０−５２５６０−２，１７０−１７２ページ）において、 G. Ohloffは、要約において、市場香料の系が、α−セドレン化２から誘導されると報じている。「香料及び香り化合物」（No．５９３−６００，６０２）において、 S. Arctander は、セドレンから導かれた数香りを記している。
【化２】
0004128647.tif 000002
【０００５】
エポキシ化、アリルオキシ化、エステル化及びエーテル化によりα−セドレン化２から達し得る誘導体は、知覚的に暖かい木に似た香りタイプの望ましい香りであり、あるものは、龍涎香タイプ効果を持っている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
上記先行技術により、香り化学のこの分野は、特によく研究されている。香り性質を持つあるセドレン誘導体に加え、該セスキテルペンの多くの誘導体が知られ、それらは臭覚性を持たないまたは本質的に臭覚性を持たない。この理由のため、セドレン誘導体の分野において、一般式化１の、ここに記された新規化合物が、全く独特の香り高い性質を持ち、明らかにα−セドレン化２から作られた既知香りとは別で、既知香りより優れていることを発見することは、可能である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
一般式化１で、波線はα−及びβ−配置を示し、Ｒ1 及びＲ2 は、水素またはメチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、イソヘキシル、シクロペンチル及びシクロヘキシル基である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
一般式化１の化合物を調製するため、（−）−α−セドレン化２が、既存の方法で、過酢酸での処理により（−）−α−セドレンエポキシド化３に転換された（Organileum, Organisch-Chemisches Grundpraktikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin, １９８６，Order No, ５７１４５７６，５６８ページ）。セドレンから得られたエポキシド化３は、それから既存の方法（Houben-Weyl)において、エピマージオール化６の混合物に転換された。
【化３】
0004128647.tif 000003
【化６】
0004128647.tif 000004
【０００９】
このジオール混合物は、生産条件に依存し、変わる異性体分布及び香り効果を持っている。製造は、ＮＭＲ結果の基礎において割り当てられた。
【００１０】
一般式化１の新規環状アセタールは、ジオール化６から調製され、ジオールは、例えばトルエン、シクロヘキサン、ナフサ留分またはジエチルエーテルのような種々の溶媒を使用し、酸触媒で脂肪性のアルデヒド及びケトンとの反応により本質的に知られた方法において平衡混合物としてまたは純または濃縮化した形で存在した。
【００１１】
これらのエピマー的に純なエポキシド化４及び化５は、生産条件に依存し、個々にまたは混合物としてジアステレオマージオール化７−化１２に転換されえる。
【化４】
0004128647.tif 000005
【化５】
0004128647.tif 000006
【化９】
0004128647.tif 000007
【化１０】
0004128647.tif 000008
【化１１】
0004128647.tif 000009
【化１２】
0004128647.tif 000010
【００１２】
選択された反応条件に依存し、エピマーエポキシド化４及び化５は、変わる量比に生産されえ、エポキシド開環後、ジアステレオマージオール化７／化８／化９／化１０／化１１／化１２／化１３／化１４を与える。また後者は変わる量比で存在する。アルデヒド及びケトンとの反応における立体化学比は、本質的に変化しないで残るので、一般式化１の新規混合アセタールは、この場合ジアステレオーマー混合物の形にある。
【化１３】
0004128647.tif 000011
【化１４】
0004128647.tif 000012
【００１３】
一般式化１の新規混合アセタール各々は、純な形または立体異性体混合物として最初の香り性を持ち、純な形またはジアステレオーマー混合物として香料オイルの成分として及び香りとして有利に使用されえる。
【００１４】
【実施例】
以下に実施例を示して、本発明を詳細に説明する。
例１．
（−）−α−セドレンエポキシド化３の調製
５００ｇ（２.００モル）の（−）−α−セドレン化２（ＧＣにより８２％、〔α〕D  ＝−７５．８°）、５００mlのジエチルエーテル及び１００ｇの酢酸ソーダが還流コンデンサー、温度計、及び滴下漏斗を備えた２リッター混合器に装入され、それから４０％過酢酸の４３０ｇ（２.２０モル）が、１時間に渡り２０−２５℃で添加された。滴下が完了後、混合物は、２時間攪拌された。有機層が分離され、ソーダ溶液で洗浄され、中性になるまで水で洗浄後、硫酸ソーダで乾燥し、溶媒が減圧のもと溜去され、粗製品５２６.５ｇをえた（ＧＣにより７８.２％）。
ガスクロマトグラム（ＨＰ  ５９７０  Ｂ，ＤＢＷＡＸ−６０  Ｎ，６０ｍ、６０°−２４０℃／分）。
１５cm  ビグロックス（Vigreux)カラムでの粗製品１００ｇの蒸留は、９５ｇの粗化３を与えた；沸点：１１５℃−１３８℃／２mmHg、ＧＣ化３（８０.２％）。
Ｄ２０／４：１.０００９
ｎ２０／Ｄ：１.４９６５
〔α〕２０／Ｄ：−７２．４
【００１５】
例２．
２β，３β−エポキシセドレン化４の調製−図２
第三ブタノール、５０ml、水５０ml、及びＡＤ−混合−β（＝0.０１モルオレフィン当量；Aldrich)の１４ｇが、還流コンデンサー、温度計及び滴下漏斗を備えた２５０ml混合器に装入され、室温で２時間攪拌された。
その後、２層が作られ、明らかにお互い分離した。低い層は、青白い黄色であった。この後、０.９５ｇ（０.０１モル）のメタンスルホンアミドが、攪拌された溶液に添加された。それから、混合物は、０℃に冷却された。以前に溶かされた塩の一つが析出した後、２.５５ｇ（０.０１モル）の（−）−α−セドレン化３（ＧＣにより８２.０％）が、激しい攪拌下０℃で滴下され、混合物は、この温度で６０時間攪拌された。水性亜硫酸ソーダ溶液が、反応混合物に添加され、室温に暖められ、この温度でさらに１時間攪拌された。エーテルが混合物に添加された後、有機層が分離された。水層が３回５０mlのエーテルで抽出され、組合わされた有機層が一度１０％ＫＯＨで洗浄され、中性になるまで水で洗浄された。得られた組成物は、硫酸ナトリウムで乾燥され、溶媒が減圧下に溜去され、１.９ｇの粗製品を得た。ＧＣ化４（７８％）。
【００１６】
例３．
２α，３α−エポキシセドレン化５の調製−図２
第三ブタノールの５０ml、水の５０ml及びＡＤ−混合−α（＝0.０１モルオレフィン当量；Aldrich)の１４ｇが、還流コンデンサー、温度計及び滴下漏斗を備えた２５０ml混合器に装入され、１時間室温で攪拌された。その後、２層が形成した。低層は、青白い黄色であった。それから、０.９５ｇ（０.０１モル）のメタンスルホンアミドが、攪拌された溶液に添加された。混合物は、それから０℃に冷やされた。溶けた塩の一つが析出した後、２.５５ｇ（０.０１モル）の（−）−α−セドレン化３（ＧＣにより８２.０％）が激しい攪拌下０℃でこの懸濁液に添加され、攪拌がこの温度で７２時間続けられた。この後、水性亜硫酸ナトリウム溶液が、反応混合物に添加され、室温に暖められ、さらに室温で１時間攪拌された。エーテルが混合物に添加された後、有機層が分離され、水層が３回５０mlのジエチルエーテルで抽出され、組み合わされた有機層が、１０％ＫＯＨで一度洗浄され、中性まで水で一度洗浄された。得られた反応混合物は、硫酸ナトリウムで乾燥され、溶媒が、減圧下溜去され、１.８ｇの粗製品を得た。ＧＣ化５（８４.１％）。
【００１７】
例４．
セドランジオール混合物化６の調製−図１
２０００ｇの１０％硫酸及び３ｇのアリコート（Aliquat)Ｒ３３６が、還流コンデンサー、滴下漏斗及び温度計を備えた４リッター３つ口フラスコに装入され、例２からの（−）−α−セドレンエポキシド化３の３００ｇ（１.０９モル）（ＧＣにより８０.２％）が１０分間にひどい攪拌のもと滴下され、混合物が、４８時間ひどい攪拌下２０−２５℃で攪拌された。析出した有機製品がろ過され、２％ソーダ溶液で洗浄され、中性まで水で洗浄された。ジオール混合物化６の１２０ｇが分離され、シクロヘキサンの２リッターから再結晶された。サクションでの溶媒のろ別は、結晶性セドランジオール化６の９８ｇを与えた（理論値の３７.６％）。
融点．１６７−１６８℃
ＧＣ：条件に対し例１参照
化７，化１１，化９，化１３：４９.３％
化８，化１２，化１０，化１４：３２.０％
GC/MS : HP 5970 B, DBWAX-60 N, 60 m,  60℃-240℃, 4 ℃/min。
化７,化１１,化９,化１３: Ｒt = ５５.６０
MS : m/e (%) = 238 (10, Ｍ+), 223 (45), 205 (34), 193 (30), 167 (46),             121 (46), 107 (61), 99 (66), 81 (58), 43 (100)。
化８,化１０,化１２,化１４: Ｒt = ５５.９７
MS : m/e (%) = 238 (10, Ｍ+), 223 (38), 205 (29), 193 (20), 167 (34),             121 (44), 109 (37), 107 (40), 81 (46), 43 (100)。
【００１８】
例５．
（図１から）セドランジオール混合物化６のアセトンとの反応
セドランジオール混合物化６の１０.１ｇ（０.０４モル）（図１、例４から）、アセトンの２３.３ｇ（０.４モル、トルエンの１００ml及びｐ−トルエンスルフォン酸の０.２ｇが、滴下漏斗、温度計及び還流コンデンサーを備えた２５０ml混合器で、２０−２５℃で２４時間攪拌された、その後、反応物が１０％ソーダ溶液の１０mlで一度洗浄され、中性迄水の５０mlで洗浄され、硫酸ナトリウムで乾燥され、溶媒が、減圧下に溜去され、結晶性粗製品の１０.７ｇを得た。
結晶性粗製品は、１００mlのアセト酢酸エステルから再結晶された。サクションによる溶媒ろ過は、白色結晶性製品の５.６ｇを与えた。
ＧＣ（条件に対し、例１参照）：９５.６％
融点：１５７−１５８℃
ＧＣ／ＭＳ：条件に対し例２参照。
Ｒt ＝４１.４３
MS : m/e (%) = 278 (5, Ｍ+), 263 (49), 221 (100), 203 (48), 161 (10),             147 (21), 133 (41), 119 (73), 105(36), 69(35), 43(51)。
13C-NMR (CDCl3), Varian VXR 300 : δ [ppm] = 15.42, 27.56, 28.74, 29.67,30.26, 31.12 (ＣＨ3), 25.42, 35.88, 38.51, 41.00（ＣＨ2), 41.92, 57.39, 58.58, 78.79 (ＣＨ), 42.43, 52.38, 84.99, 108.87（Ｃ）。
【００１９】
例６．
（図１から）セドランジオール混合物化６のメチルエチルケトンとの反応
セドランジオール混合物化６の１０.１ｇ（０.０４モル）、メチルエチルケトンの２８.８ｇ（０.４モル）、トルエンの１００ml及びｐ−トルエンスルフォン酸の０.２ｇが、滴下漏斗、還流コンデンサー及び温度計を備えた２５０ml混合器で２０−２５℃で４８時間攪拌された。この後、反応物が、１０％ソーダ溶液で一度洗浄され、中性迄水で洗浄、硫酸ナトリウムで乾燥され、溶媒が、減圧下溜去され、粗製品の１０.５ｇを得た。
ＧＣ（条件に対し例１参照）：Ｒt ＝４４.５＝１５.１％
Ｒt ＝４５.４＝１９.１％
ＧＣ／ＭＳ（条件に対し例２参照）
Ｒt ＝４４.５７
MS : m/e (%) = 292 (3, Ｍ+), 277 (4), 263 (34), 221 (100), 203 (49),             133 (45), 119 (82), 105 (40), 69 (40), 43 (50)。
Ｒt ＝４５.２０
MS : m/e (%) = 292 (2, Ｍ+), 277 (2), 263 (35), 221 (100), 203 (52),               133 (43), 119 (76), 105 (38), 69 (37), 43 (50)。
【００２０】
例７．
（図１から）セドランジオール混合物化６のメチルプロピルケトンとの反応
（図１、例４から）セドランジオール混合物化６の１０.１ｇ（０.０４モル）、メチルプロピルケトンの３４.４ｇ（０.４モル）、トルエンの１００ml及びｐ−トルエンスルフォン酸の０.２ｇが、温度計及び還流コンデンサーを備えた２５０ml混合器で、２４時間２０−２５℃で攪拌された、この後、反応物が一度１０％ソーダ溶液で洗浄され、水で一度洗浄され、硫酸ナトリウムで乾燥され、溶媒が減圧のもと溜去され、青白い黄色の結晶性粗製品の１０.２ｇを得た。
ＧＣ（条件に対し例２参照）
Ｒt ＝４４.１０＝９.２％
Ｒt ＝４４.６８＝１７.７％
ＧＣ／ＭＳ：条件に対し例２参照。
Ｒt ＝４５.２０
MS : m/e (%) = 306 (2, Ｍ+), 291 (3), 263 (33), 221 (100), 203 (41),             147 (19), 133 (38), 119 (68), 105(34), 69(35), 43(52)。
Ｒt ＝４４.６８
MS : m/e (%) = 306 (1, Ｍ+), 291 (1), 263 (31), 221 (100), 203 (45),              147 (19), 133 (39), 119 (70), 105(34), 69(34), 43(50)。
【００２１】
例８．
（図１）セドランジオール混合物化６のジエチルケトンとの反応
（図１、例４から）セドランジオール混合物化６の１０.１ｇ（０.０４モル）、ジエチルケトンの３４.４ｇ（０.４モル）、トルエンの１００ml及びｐ−トルエンスルフォン酸の０.２ｇが、還流コンデンサー及び温度計を備えた２５０ml混合器で２４時間、２０−２５℃で攪拌された。この後、反応物が一度１０％ソーダ溶液で洗浄され、水で一度洗浄され、硫酸ナトリウムで乾燥され、溶媒が減圧のもと溜去され、青白い褐色の結晶性粗製品の１０.８ｇを得た。
ＧＣ（条件に対し例１参照）：２９.５％
ＧＣ／ＭＳ（条件に対し例２参照）
Ｒt ＝４４.６１
MS : m/e (%) = 306 (4, Ｍ+), 291 (1), 277 (15), 221 (39), 203 (21),              177 (31), 159 (37), 119 (44), 91(48), 69(100), 41(85)。
【００２２】
例９．
（図１）セドランジオール混合物化６のシクロペンタノンとの反応
（図１、例４から）セドランジオール混合物化６の１０.１ｇ（０.０４モル）、シクロペンタノンの３３.６ｇ（０.４モル）、トルエンの１００ml及びｐ−トルエンスルフォン酸の０.２ｇが、還流コンデンサー及び温度計を備えた２５０ml混合器で、２４時間２０−２５℃で攪拌された。この後、反応物が、一度１０％ソーダ溶液で洗浄され、一度水５０mlで洗浄、硫酸ナトリウムで乾燥され、溶媒が減圧のもと溜去され、黄色の結晶性粗製品の１０.５ｇを得た。
ＧＣ（条件に対し例１参照）：４９.８％
ＧＣ／ＭＳ（条件に対し例２参照）
Ｒt ＝４９.９２
MS : m/e (%) = 304 (15, Ｍ+), 275 (22), 221 (100), 205 (88), 133(46),              119 (90), 105 (48), 69 (54), 55 (69), 41 (54)。
【００２３】
例１０．
（図１）セドランジオール混合物化６のシクロヘキサノンとの反応
（図１、例４から）セドランジオール混合物化６の１０.１ｇ（０.０４モル）、シクロヘキサノンの３９.２ｇ（０.４モル）、トルエンの１００ml及びｐ−トルエンスルフォン酸の０.２ｇが、還流コンデンサー及び温度計を備えた２５０ml混合器で、２４時間２０−２５℃で攪拌された。製反応物が、１０％ソーダ溶液で一度洗浄され、中性まで水で一度洗浄され、硫酸ナトリウムで乾燥され、溶媒は、減圧下溜去され、青白い黄色の粗製品の１１.３ｇを得た。
ＧＣ（条件に対し例１参照）：７３％
ＧＣ／ＭＳ（条件に対し例２参照）
Ｒt ＝５３.２２
MS : m/e (%) = 318 (22, Ｍ+), 275 (24), 221 (100), 203 (63), 147(25),             133 (52), 119 (91), 105 (49), 69 (68), 55(66), 41(61)。
13C-NMR (CDCl3), Varian VXR-300 : δ [ppm] = 15.45, 28.10, 28.71, 31.20, (ＣＨ3), 24.11, 24.25, 25.17, 25.37, 35.78, 38.48, 38.92, 39.57, 41.71 （ＣＨ2), 41.87, 57.40, 58.66, 78.21 (ＣＨ), 42.83, 52.42, 84.36, 109.83（Ｃ）。
【００２４】
例１１．
（図１）セドランジオール混合物化６のアセトアルデヒドとの反応
（図１、例４から）セドランジオール混合物化６の１０.１ｇ（０.０４モル）、アセトアルデヒドの１７.６ｇ（０.４モル）、トルエンの１００ml及びｐ−トルエンスルフォン酸の０.２ｇが、還流コンデンサー及び温度計を備えた２５０ml混合器で３時間、２０−２５℃で攪拌された。その後、反応物は、１０％ソーダ溶液で一度洗浄され、水で一度洗浄され、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒が減圧のもと溜去され、青白い粗製品の１０.３ｇを得た。
ＧＣ（条件に対し例１参照）：３７.８％、６０.０８％
ＧＣ／ＭＳ（条件に対し例２参照）
Ｒt ＝４１.２９
MS : m/e (%) = 264 (19, Ｍ+), 249 (43), 221 (18), 203 (77), 177(65),              119 (100), 105 (61), 95 (58), 69 (71), 43 (100)。
Ｒt ＝４０.９１
MS : m/e (%) = 264 (36, Ｍ+), 249 (49), 221 (24), 203 (83), 177(30),              119 (91), 105 (57), 95 (60), 69 (69), 43 (100)。
【００２５】
例１２．
（図１）セドランジオール混合物化６のプロピオンアルデヒドとの反応
（図１、例４から）セドランジオール混合物化６の１０.１ｇ（０.０４モル）、プロピオンアルデヒドの２３.２ｇ（０.４モル）、トルエンの１００ml及びｐ−トルエンスルフォン酸の０.２ｇが、還流コンデンサー及び温度計を備えた２５０ml混合器で４時間、２０−２５℃で攪拌された。その後、反応物は、一度１０％ソーダ溶液で洗浄され、水で一度洗浄され、硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒が減圧のもと溜去され、青白い結晶性粗製品の１１.２ｇを得た。
ＧＣ（条件に対し例１参照）：２５.７％、６２.３％
ＧＣ／ＭＳ（条件に対し例２参照）
Ｒt ＝４２.４９
MS : m/e (%) = 278 (20, Ｍ+), 249 (31), 203 (100), 161 (15), 147(32),             133 (63), 119 (97), 105 (53), 91 (24), 69(54), 43(37)。
Ｒt ＝４２.９４
MS : m/e (%) = 278 (4,Ｍ+), 249 (33), 203 (100), 161 (15), 147 (33),              133 (64), 119 (98), 105 (54), 91 (24), 69(54), 41(42)。
【００２６】
例１３．
（図１）セドランジオール混合物化６のブチルアルデヒドとの反応
（図１、例４から）セドランジオール混合物化６の１０.１ｇ（０.０４モル）、ブチルアルデヒドの２８.８ｇ（０.４モル）、トルエンの１００ml及びｐ−トルエンスルフォン酸の０.２ｇが、還流コンデンサー及び温度計を備えた２５０ml混合器で、６時間、２０−２５℃で攪拌された。その後、反応物は、一度１０％ソーダ溶液で洗浄され、水の５０mlで一度洗浄され、硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒が減圧のもと溜去され、青白い粗製品の１３.４ｇを得た。
ＧＣ（条件に対し例１参照）：２６.３％、６３.７％
ＧＣ／ＭＳ（条件に対し例２参照）
Ｒt ＝４４.１４
MS : m/e (%) = 292 (1, Ｍ+), 249 (28), 203 (100), 161 (14), 147 (31),              133 (64), 119 (98), 105 (51), 69 (55), 43 (42)。
Ｒt ＝４４.６９
MS : m/e (%) = 292 (3, Ｍ+), 249 (29), 203 (100), 161 (13), 147 (31),              133 (59), 119 (89), 105 (47), 69 (54), 41(44)。
【００２７】
例１４．
（図１）セドランジオール混合物化６のイソブチルアルデヒドとの反応
（図１、例４から）セドランジオール混合物化６の１０.１ｇ（０.０４モル）、イソブチルアルデヒドの２８.８ｇ（０.４モル）、トルエンの１００ml及びｐ−トルエンスルフォン酸の０.２ｇが、還流コンデンサー及び温度計を備えた２５０ml混合器で５時間、２０−２５℃で攪拌された。その後、反応物が、一度１０％ソーダ溶液で洗浄され、一度水の５０mlで洗浄、硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒が減圧のもと溜去され、青白い粗製品の１０.２ｇを得た。
ＧＣ（条件に対し例１参照）：３０.６８％、６１.３２％
ＧＣ／ＭＳ（条件に対し例２参照）
Ｒt ＝４２.２９
MS : m/e (%) = 292 (1, Ｍ+), 249 (31), 203 (100), 161 (13), 147 (29),              133 (55), 119 (87), 105 (43), 91 (17), 69(42), 41(29)。
Ｒt ＝４２.８２
MS : m/e (%) = 291 (5, Ｍ+), 249 (28), 203 (100), 161 (13), 147 (29),              133 (57), 119 (89), 105 (46), 91 (17), 69(43), 41(32)。
【００２８】
例１５．
（図１）セドランジオール混合物化６のバレルアルデヒドとの反応
（図１、例４から）セドランジオール混合物化６の１０.１ｇ（０.０４モル）、バレルアルデヒドの３４.４ｇ（０.４モル）、トルエンの１００ml及びｐ−トルエンスルフォン酸の０.２ｇが、還流コンデンサー及び温度計を備えた２５０ml混合器で、７時間、２０−２５℃で攪拌された。その後、反応物が、１０％ソーダ溶液で一度洗浄され、水の５０mlで一度洗浄され、硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒が減圧のもと溜去され、青白い粗製品の１０.６ｇを得た。
ＧＣ（条件に対し例１参照）：４３.９１％、１６.６７％
ＧＣ／ＭＳ（条件に対し例２参照）
Ｒt ＝４６.３９
MS : m/e (%) = 306 (1, Ｍ+), 249 (27), 203 (100), 147 (31), 133 (59),              119 (85), 105 (47), 91 (24), 69 (52), 41 (46)。
Ｒt ＝４７.１１
MS : m/e (%) = 306 (3, Ｍ+), 249 (31), 203 (100), 147 (26), 133 (53),              119 (77), 105 (38), 91 (16), 69 (42), 41 (34)。
【００２９】
例１６．
（図１）セドランジオール混合物化６のイソバレルアルデヒドとの反応
セドランジオール混合物化６（再結晶されていない）の１０.１ｇ（０.０４モル）、イソバレルアルデヒドの３４.４ｇ（０.４モル）、トルエンの１００ml及びｐ−トルエンスルフォン酸の０.２ｇが、還流コンデンサー及び温度計を備えた２５０ml混合器で、４時間、２０−２５℃で攪拌された。その後、反応物は、一度１０％ソーダ溶液で洗浄され、水の５０mlで一度洗浄され、硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒が減圧のもと溜去され、無色の粗製品の１１ｇを得た。
ＧＣ（条件に対し例１参照）：１６.４％、１９.５％、１２.２％、９.２％、９.５％
ＧＣ／ＭＳ（条件に対し例２参照）
Ｒt ＝４４.４９
MS : m/e (%) = 306 (1, Ｍ+), 249 (26), 203 (100), 161 (13), 147 (28),              133 (59), 119 (88), 105 (43), 69 (49), 41 (41)。
Ｒt ＝４５.１
MS : m/e (%) = 306 (3, Ｍ+), 249 (30), 203 (100), 147 (26), 133 (54),             119 (79), 105 (40), 69 (43), 41 (37)。
Ｒt ＝４６.60
MS : m/e (%) = 306 (8, Ｍ+), 291 (11), 263 (41), 220 (90), 203 (30),              177 (45), 150 (100), 121 (39), 69 (54), 43 (94)。
Ｒt ＝４８.４７
MS : m/e (%) = 306 (7, Ｍ+), 291 (10), 263 (14), 220 (81), 203 (30),              177 (42), 150 (100), 121 (39), 69 (49), 43 (85)。
Ｒt ＝４８.８０
MS : m/e (%) = 306 (10, Ｍ+), 291 (11), 263 (11), 220 (77), 203 (18),              177 (40), 150 (100), 121 (41), 69 (44), 43 (85)。
【００３０】
例１７．
（図１）セドランジオール混合物化６のホルムアルデヒドとの反応
ｐ−ホルムアルデヒドの３０ｇ（１モル）、ベンゼンの２００ml及び濃厚硫酸の３ｇが、還流コンデンサー及び温度計を備えた２５０ml混合器で最初１０分、２０−２５℃で攪拌され、それからセドランジオール化６（図１、例４から）の５ｇ（０.０１９モル）が、５分間に、分けて添加された。混合物は、それから３時間２０−２５℃で攪拌された。ｐ−ホルムアルデヒドがろ過された後、反応混合物は、１０％ソーダ溶液で一度洗浄され、水で一度洗浄され、硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒が減圧のもと溜去され、無色粗製品の５.４ｇを得た。
ＧＣ（条件に対し例１参照）：４１.５％
ＧＣ／ＭＳ（条件に対し例２参照）
Ｒt ＝４２.２０
MS : m/e (%) = 250 (31, Ｍ+), 235 (37), 204 (37), 161 (47), 149 (50),             119 (48), 107 (59), 100 (100), 69 (63), 43 (96)。
【００３１】
0004128647.tif 000013
（ａ）＝ドラゴコ（ＤＲＡＧＯＣＯ）
（ｂ）＝ファメニッチ（Firmenich)
（ｃ）＝アイエフエフ（ＩＦＦ）
例５からのアセトニドは、トップ特色（top note）の拡散及びさわやかさを改良し、乾燥で存在を増加する。
【００３２】
0004128647.tif 000014
（ａ）＝ドラゴコ（ＤＲＡＧＯＣＯ）
（ｂ）＝ファメニッチ（Fimenich)
例５からのアセトニドの使用は、代表的動物の、即ちジャスミンの花のようなインドール（indole note)を増加し、乾燥で拡散及び存在を増加する。
【００３３】
【発明の効果】
一般式化１のセドレン誘導体は、龍涎香タイプの香り性を持ち、また異なる香料特色を強めその香料効果を強める放射する強力な効果を持っている。
【図面の簡単な説明】
【図１】セドランジオール混合物化６の反応を示す図である。
【図２】２α，３α−エポキシセドレン化５の調製を示す図である。
【図１】
0004128647.tif 000018
【図２】
0004128647.tif 000019