(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一層のポリアミド系樹脂組成物層を有する単層または多層の包装用フィルムまたはシートであって、
（ｉ）該ポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）が、結晶性共重合ナイロン（ｃ）を５〜５０重量％の割合で含有するポリアミド系樹脂組成物からなる層であり、
（ｉｉ）該結晶性共重合ナイロン（ｃ）が、脂肪族ナイロン（共）重合体成分（１）を６０〜９６重量％、及び芳香族ナイロン（共）重合体成分（２）を４〜４０重量％の共重合割合で含む結晶性共重合ナイロン（ｃ）であり、
（ｉｉｉ）該芳香族ナイロン（共）重合体成分（２）が、キシリレンジアミン単位を含む芳香族ナイロン成分またはヘキサメチレンジアミンと、イソフタル酸及びテレフタル酸からなる群より選ばれる少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸との重縮合体成分であり、かつ、
（ｉｖ）該ポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）が、結晶性共重合ナイロン（ｃ）とは異なるナイロン（共）重合体を多くとも９５重量％の割合で含有する
ことを特徴とする包装用フィルムまたはシート。
【請求項２】
結晶性共重合ナイロン（ｃ）が、（ｉ）脂肪族ナイロン（共）重合体成分（１）を６０〜９６重量％、芳香族ナイロン（共）重合体成分（２）として、（ｉｉ）キシリレンジアミン単位を含む芳香族ナイロン成分を４〜４０重量％の共重合割合で含む共重合ナイロンである請求項１記載の包装用フィルムまたはシート。
【請求項３】
結晶性共重合ナイロン（ｃ）が、
脂肪族ナイロン（共）重合体成分（１）として、
（ｉ）ナイロン６成分、ナイロン６６成分、ナイロン６１０成分からなる群より選ばれる少なくとも一種の脂肪族ナイロン成分を４５〜９２重量％、及び
（ｉｉ）該成分（ｉ）とは異なる脂肪族ナイロン成分を４〜２５重量％の共重合割合で含み、かつ、
芳香族ナイロン（共）重合体成分（２）として、
（ｉｉｉ）キシリレンジアミン単位を含む芳香族ナイロン成分を４〜４０重量％の共重合割合で含む
結晶性共重合ナイロンである請求項１記載の包装用フィルムまたはシート。
【請求項４】
結晶性共重合ナイロン（ｃ）が、（ｉ）脂肪族ナイロン（共）重合体成分（１）を６０〜９６重量％、及び芳香族ナイロン（共）重合体成分（２）として、（ｉｉ）ヘキサメチレンジアミンと、イソフタル酸及びテレフタル酸からなる群より選ばれる少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸との重縮合体成分を４〜４０重量％の共重合割合で含む共重合ナイロンである請求項１記載の包装用フィルムまたはシート。
【請求項５】
ポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）が、ナイロン６（ａ）及び非晶性ナイロン（ｂ）からなる群より選ばれる少なくとも１種のナイロンを含有するポリアミド系樹脂組成物からなる層である請求項１記載の包装用フィルムまたはシート。
【請求項６】
ポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）が、ナイロン６（ａ）を４０〜７０重量％、非晶性ナイロン（ｂ）を５〜２０重量％、結晶性共重合ナイロン（ｃ）を５〜３０重量％、及びポリオレフィン系樹脂（ｄ）を１０〜３０重量％の割合で含有するポリアミド系樹脂組成物からなる層である請求項５記載の包装用フィルムまたはシート。
【請求項７】
ポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）が、ナイロン６（ａ）を５０〜９５重量％、及び結晶性共重合ナイロン（ｃ）を５〜５０重量％の割合で含有するポリアミド系樹脂組成物からなる層である請求項５記載の包装用フィルムまたはシート。
【請求項８】
ポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）が、ナイロンＭＸＤ６（ｅ）を５０〜９５重量％、及び結晶性共重合ナイロン（ｃ）を５〜５０重量％の割合で含有するポリアミド系樹脂組成物からなる層である請求項１記載の包装用フィルムまたはシート。
【請求項９】
ポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）からなる単層の延伸フィルムまたはシートである請求項１ないし８のいずれか１項に記載の包装用フィルムまたはシート。
【請求項１０】
少なくとも一層のポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）を含む多層の延伸フィルムまたはシートである請求項１ないし８のいずれか１項に記載の包装用フィルムまたはシート。
【請求項１１】
少なくとも一層のポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）が中間層にある請求項１０記載の包装用フィルムまたはシート。
【請求項１２】
少なくとも一層のポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）が中間層にあり、接着剤層を介して、最外層及び最内層にポリオレフィン系樹脂層が配置されている請求項１１記載の包装用フィルムまたはシート。
【請求項１３】
少なくとも一層のポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）が中間層にあり、接着剤層を介して、一方の表面層にポリエチレンテレフタレート樹脂層、及び他方の表面層にポリオレフィン系樹脂層が配置されている請求項１１記載の包装用フィルムまたはシート。
【請求項１４】
ポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）が表面層の少なくとも一方の側にある請求項１０記載の包装用フィルムまたはシート。
【請求項１５】
中間層がポリオレフィン系樹脂層である請求項１４記載の包装用フィルムまたはシート。
【請求項１６】
ポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）が表面層の一方の側にあり、他方の表面層がポリアミド層である請求項１４記載の包装用フィルムまたはシート。
【請求項１７】
少なくとも一層のポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）と、少なくとも一層のポリアミド樹脂層及び少なくとも一層のガスバリヤー性樹脂層の内の少なくとも一層とが隣接して積層された層構成を有するものである請求項１０記載の包装用フィルムまたはシート。
【請求項１８】
少なくとも一層のポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）を含む単層または多層の未延伸フィルムまたはシートである請求項１ないし８のいずれか１項に記載の包装用フィルムまたはシート。
【請求項１９】
少なくとも一層のポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）が中間層にある多層の未延伸フィルムまたはシートである請求項１８記載の包装用フィルムまたはシート。
【請求項２０】
少なくとも一層のポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）が中間層にあり、接着剤層を介して、最外層及び最内層にポリオレフィン系樹脂層が配置されている請求項１９記載の包装用フィルムまたはシート。
【請求項２１】
少なくとも一層のポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）が中間層にあり、接着剤層を介して、一方の表面層にポリエチレンテレフタレート樹脂層、及び他方の表面層にポリオレフィン系樹脂層が配置されている請求項１９記載の包装用フィルムまたはシート。
【請求項２２】
ポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）が表面層の少なくとも一方の側にある多層の未延伸フィルムまたはシートである請求項１８記載の包装用フィルムまたはシート。
【請求項２３】
中間層がポリオレフィン系樹脂層である請求項２２記載の包装用フィルムまたはシート。
【請求項２４】
ポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）が表面層の一方の側にあり、他方の表面層がポリアミド層である請求項２２記載の包装用フィルムまたはシート。
【請求項２５】
少なくとも一層のポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）と、少なくとも一層のポリアミド樹脂層及び少なくとも一層のガスバリヤー性樹脂層の内の少なくとも一層とが隣接して積層された層構成を有するものである多層の未延伸フィルムまたはシートである請求項１８記載の包装用フィルムまたはシート。
【請求項２６】
ポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）と、それと異なるポリアミド系樹脂組成物の層及びガスバリヤー性樹脂の層の内の少なくとも一層とからなる少なくとも２層構成を有する多層の請求項１記載の包装用フィルムまたはシート。
【請求項２７】
延伸フィルムであって、８０℃の熱水中に１０秒間浸漬した後の熱水収縮率が縦横各々５％以上である請求項１記載の包装用フィルムまたはシート。
【請求項２８】
ケーシングフィルムである請求項１記載の包装用フィルムまたはシート。
【請求項２９】
深絞り包装用フィルムまたはシートである請求項１８記載の包装用フィルムまたはシート。
【請求項３０】
ピロー包装用フィルムである請求項１０記載の包装用フィルム。
【請求項３１】
ピロー包装用フィルムまたはシートである請求項１８記載の包装用フィルムまたはシート。
【請求項３２】
少なくとも一層のポリアミド系樹脂組成物層を有する単層または多層のブロー容器であって、
（ｉ）該ポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）が、結晶性共重合ナイロン（ｃ）を５〜５０重量％の割合で含有するポリアミド系樹脂組成物からなる層であり、
（ｉｉ）該結晶性共重合ナイロン（ｃ）が、脂肪族ナイロン（共）重合体成分（１）を６０〜９６重量％及び芳香族ナイロン（共）重合体成分（２）を４〜４０重量％の共重合割合で含む結晶性共重合ナイロン（ｃ）であり、
（ｉｉｉ）該芳香族ナイロン（共）重合体成分（２）が、キシリレンジアミン単位を含む芳香族ナイロン成分またはヘキサメチレンジアミンと、イソフタル酸及びテレフタル酸からなる群より選ばれる少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸との重縮合体成分であり、かつ、
（ｉｖ）該ポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）が、結晶性共重合ナイロン（ｃ）とは異なるナイロン（共）重合体を多くとも９５重量％の割合で含有する
ことを特徴とするブロー容器。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、ポリアミド系樹脂組成物層を有する単層または多層の包装用フィルムまたはシートに関し、さらに詳しくは、成形性、熱収縮性、ガスバリヤー性、柔軟性、及び高周波シール等のシール機構を有する自動包装機械適性などの特性のバランスに優れた包装用フィルムまたはシートに関する。
本発明の包装用フィルムまたはシートは、ソーセージなどの流動体または半流動体状の食品、加工肉やハムなどの固形状の食品等を充填し、包装するためのケーシングフィルム、ピロー包装用フィルムまたはシート、及び深絞り包装用フィルムまたはシートとして特に好適である。
背景技術
近年、食品包装分野での技術革新はめざましく、常に各食品の包装、保存、輸送などに最適な包装用素材が求められている。また、生産量の増大やコスト低減等を目的として、自動包装システムの開発が進められており、包装用素材には、自動包装機械適性に優れていることが要求されている。
ソーセージ等の畜産加工品、魚肉ソーセージ等の水産加工品、こんにゃく、ういろう等の農産加工品や調理食品などの流動体・半流動体状食品、及び加工肉やハム等の固形状の食品などを充填し、包装するためのケーシングフィルム、ピロー包装用フィルムまたはシート、及び深絞り包装用フィルムまたはシートの分野では、各種合成樹脂からなる単層または多層のフィルムまたはシートが汎用されている。例えば、ケーシングフィルムの分野では、ナイロンとポリオレフィン系樹脂との樹脂組成物からなるフィルム、あるいはナイロン層とポリオレフィン系樹脂層とを積層した多層フィルムが多く使用されている。
これらの中でも、ナイロン層とポリエチレン層とを積層した多層フィルム（以下、「Ｎｙ／ＰＥフィルム」と略記）は、良好なヒートシール性、ガスバリヤー性を有しているため、広く使用されている。しかしながら、このＮｙ／ＰＥフィルムは、柔軟性に欠けるという問題があった。しかも、Ｎｙ／ＰＥフィルムは、ポリエチレン層をシール層とした合掌型ヒートシール法（シール面がポリエチレン層同士）を適用することは可能であるが、いわゆる封筒貼り型シール法（シール面がナイロン層とポリエチレン層）を適用することができない。そのため、Ｎｙ／ＰＥフィルムを封筒貼り型シール機構を備えた自動充填包装機械に適用することができなかった。
単層により、ケーシングフィルムとしての諸特性を満足させるポリアミド系樹脂組成物について、幾つかの提案がなされている。例えば、特開平４−１２２７３２号公報には、ナイロン６、及びヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸とイソフタル酸との重縮合物からなる芳香族コポリアミド（以下、「ナイロン６Ｉ／６Ｔ」と略記）の混合物から形成されたケーシングフィルムが提案されている。しかしながら、このケーシングフィルムをインフレーション法により製造する場合、インフレーション延伸時のチューブ状パリソンの内部応力が高いため、延伸バブル内のエアー圧が高くなり、バブルの破裂が多発して安定なインフレーション延伸を行うことが困難であった。しかも、このケーシングフィルムに、常法によりソーセージを充填し、ボイルクッキング後、冷却すると、製品の表面にしわが発生したり、製品寸法が安定しにくいという問題があった。さらに、このケーシングフィルムは、剛性が高く、シャーリング及び充填性などの作業性が悪い。
上記のポリアミド系樹脂組成物において、ナイロン６Ｉ／６Ｔに代えて、アジピン酸とメタキシリレンジアミンからなる芳香族ナイロン（以下、「ナイロンＭＸＤ６」と略記）を用いると、前述の傾向がさらに顕著になる。また、ナイロンＭＸＤ６を用いてブロー成形したフィルムまたはシートは、深絞り成形すると、深絞り成形金型の底部コーナーから側壁部にかけての部分での伸びが均一ではなく、深絞り成形が難しい。
発明の目的と要約
本発明の目的は、成形性、熱収縮性、ガスバリヤー性、柔軟性などに優れた単層または多層の包装用フィルムまたはシートを提供することにある。
また、本発明の目的は、ケーシングフィルムとして使用した場合に、充填性に優れ、しわの発生がなく、寸法安定性に優れた単層または多層の包装用フィルムまたはシートを提供することにある。
本発明の他の目的は、このような優れた特性を有するフィルムまたはシートを用いた流動体または半流動体状食品や固体状食品の包装用ケーシングフィルム、ピロー包装用フィルムまたはシート、及び深絞り包装用フィルムまたはシートを提供することにある。
本発明者らは、前記従来技術の問題点を克服するために鋭意研究した結果、ポリアミド系樹脂組成物からなる層を有する単層または多層の包装用フィルムまたはシートにおいて、特定の共重合ナイロンを含有するポリアミド系樹脂組成物を使用することにより、前記目的を達成できることを見いだした。
本発明の包装用フィルムまたはシートは、単層で使用できるが、所望により、ポリオレフィン系樹脂層などの他の層と積層して、多層とすることもできる。本発明のポリアミド系樹脂組成物層の単層または該ポリアミド系樹脂組成物層が表面層にある多層フィルムは、高周波シール機構を有する自動包装機械に対する適性に優れており、超音波シールも可能である。
本発明の包装用フィルムまたはシートは、延伸フィルムとすることにより、熱収縮性フィルム、特にケーシングフィルムとして好適に使用することができる。ポリアミド系樹脂組成物層にポリオレフィン系樹脂層を積層した多層フィルムまたはシートは、ポリオレフィン系樹脂層によりヒートシールすることができる。インフレーション法により得られた単層または多層のチューブ状フィルムは、そのままでケーシングフィルムとして使用することができる。さらに、本発明の未延伸の包装用フィルムまたはシートは、自動包装機械適性や深絞り成形性に優れており、ピロー包装用及び深絞り包装用のフィルムまたはシートとして好適である。
本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったものである。
本発明によれば、少なくとも一層のポリアミド系樹脂組成物層を有する単層または多層の包装用フィルムまたはシートであって、
（ｉ）該ポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）が、結晶性共重合ナイロン（ｃ）を５〜５０重量％の割合で含有するポリアミド系樹脂組成物からなる層であり、
（ｉｉ）該結晶性共重合ナイロン（ｃ）が、脂肪族ナイロン（共）重合体成分（１）を６０〜９６重量％、及び芳香族ナイロン（共）重合体成分（２）を４〜４０重量％の共重合割合で含む結晶性共重合ナイロン（ｃ）であり、
（ｉｉｉ）該芳香族ナイロン（共）重合体成分（２）が、キシリレンジアミン単位を含む芳香族ナイロン成分またはヘキサメチレンジアミンと、イソフタル酸及びテレフタル酸からなる群より選ばれる少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸との重縮合体成分であり、かつ、
（ｉｖ）該ポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）が、結晶性共重合ナイロン（ｃ）とは異なるナイロン（共）重合体を多くとも９５重量％の割合で含有する
ことを特徴とする包装用フィルムまたはシートが提供される。
発明を実施するための最良の形態
結晶性共重合ナイロン（ｃ）
本発明では、ポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）を形成するためのポリアミド系樹脂組成物として、脂肪族ナイロン（共）重合体成分（１）と、芳香族ナイロン（共）重合体成分（２）とを含む結晶性共重合ナイロン（ｃ）（以下、共重合ナイロン（ｃ）ともいう。）を５〜５０重量％の割合で含有するポリアミド系樹脂組成物を使用する。
脂肪族ナイロン（共）重合体成分（１）としては、例えば、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン６９、ナイロン６１０、ナイロン６／６６、ナイロン６／１２などを挙げることができる。これらの中でも、ナイロン６成分、ナイロン６６成分、ナイロン６１０成分からなる群より選ばれる少なくとも一種の（共）重合ナイロン成分が好ましく、特に、ナイロン６／１２、ナイロン６６／６９、ナイロン６６／６１０、及びナイロン６１０がより好ましい。
芳香族ナイロン（共）重合体成分（２）としては、芳香族ジアミン単位を有するもの、または芳香族ジカルボン酸単位を有するものが好ましく用いられる。具体例としては、キシリレン系ポリアミドを挙げることができる。キシリレン系ポリアミドは、メタキシリレンジアミン単独、またはメタキシリレンジアミン６０重量％以上、好ましくは７０重量％以上と、パラキシリレンジアミン４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下とのジアミン混合物と、炭素数６〜１２の脂肪族二塩基酸、例えば、アジピン酸、セバチン酸、スベリン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等との重縮合反応により合成されるポリアミド樹脂である。より具体的には、ポリメタキシリレンアジパミド、ポリメタキシリレンセバカミド、ポリメタキシリレンスベラミド等の単独重合体、メタキシリレン／パラキシリレンアジパミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリレンピメラミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリレンアゼラミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリレンアジパミド／セバカミド共重合体等が挙げられる。これらの中でも、ポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）が好ましい。
また、芳香族ナイロン（共）重合体成分（２）としては、ヘキサメチレンジアミンと、テレフタル酸及びイソフタル酸からなる群より選ばれる少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸との重縮合物が挙げられる。
本発明では、芳香族ナイロン（共）重合体成分（２）は、キシリレンジアミン単位を含む芳香族ナイロン成分またはヘキサメチレンジアミンと、イソフタル酸及びテレフタル酸からなる群より選ばれる少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸との重縮合体成分である。
共重合ナイロン（ｃ）における芳香族ナイロン（共）重合体成分（２）の共重合割合は、多くとも４０重量％であることが、成形性、熱収縮性、ガスバリヤー性、柔軟性などの観点から好ましい。
本発明では、結晶性共重合ナイロン（ｃ）が、脂肪族ナイロン（共）重合体成分（１）を６０〜９６重量％、及び芳香族ナイロン（共）重合体成分（２）を４〜４０重量％の共重合割合で含む結晶性共重合ナイロン（ｃ）である。
共重合ナイロン（ｃ）の好ましい例としては、脂肪族ナイロン（共）重合体成分として、（ｉ）ナイロン６成分、ナイロン６６成分、及びナイロン６１０成分からなる群より選ばれる少なくとも一種の成分４５〜９２重量％と、（ｉｉ）成分（ｉ）とは異なる脂肪族ナイロン成分４〜２５重量％とを含み、かつ、芳香族ナイロン（共）重合体成分として、（ｉｉｉ）キシリレンジアミン単位を含む芳香族ナイロン成分４〜４０重量％を含む共重合ナイロンが挙げられる。その具体例として、ナイロン６／１２／ＭＸＤ６が挙げられる。
また、共重合ナイロン（ｃ）の好ましい例としては、脂肪族ナイロン（共）重合体成分として、（ｉ）ナイロン６１０成分もしくはナイロン６６／６１０成分６０〜９６重量％と、芳香族ナイロン（共）重合体成分として、（ｉｉ）キシリレンジアミン単位を含む芳香族ナイロン成分４〜４０重量％とを含む共重合ナイロンが挙げられる。その具体例として、ナイロン６１０／ＭＸＤ６、ナイロン６６／６１０／ＭＸＤ６が挙げられる。
共重合ナイロン（ｃ）の他の例としては、脂肪族ナイロン（共）重合体成分として、（ｉ）ナイロン６成分もしくはナイロン６６／６９成分６０〜９６重量％と、芳香族ナイロン（共）重合体成分として、（ｉｉ）ヘキサメチレンジアミンと、イソフタル酸及びテレフタル酸からなる群より選ばれる少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸との重縮合体成分４〜４０重量％とを含む共重合ナイロンが挙げられる。その具体例として、ナイロン６／６Ｉ、ナイロン６６／６９／６Ｉが挙げられる。
本発明で使用する共重合ナイロン（ｃ）は、結晶性ポリアミドであり、通常、結晶化速度τ1/2が２０秒以上である。この共重合ナイロン（ｃ）を配合することにより、ポリアミド系樹脂組成物を７０〜９５℃に加熱して延伸するいわゆる加熱延伸を行う際に、ポリアミド系樹脂組成物の結晶化速度を遅くして、加熱延伸操作を容易にすることができる。すなわち、共重合ナイロン（ｃ）は、延伸性、製膜性、高周波シール性の改善に寄与する。また、この共重合ナイロンは、フィルムまたはシートの柔軟性を向上させ、それによって、ソーセージ等の充填性を改善し、さらには、シャーリング適性、リング加工性、フィルム切断性、ピロー包装機械適性、深絞り成形性などの二次加工性を改善する。この共重合ナイロンは、フィルムまたはシートのガスバリヤー性をある程度向上させる。共重合体ではなく、例えば、ナイロン６などの脂肪族ナイロンと芳香族ナイロンとのブレンド物では、これらの特徴のバランスが取れない。
共重合ナイロン（ｃ）中、ナイロンＭＸＤ６などの芳香族ナイロン（共）重合体成分（２）の共重合割合は、多くとも４０重量％、好ましくは４〜４０重量％である。
この共重合割合が小さすぎるとフィルムまたはシートの酸素ガスバリヤー性が低下し、逆に、大きすぎると剛性が高くなり、柔軟性が損なわれる。共重合ナイロン（ｃ）中、脂肪族ナイロン（共）重合体成分（１）の割合が小さすぎるとフィルムまたはシートの柔軟性が損なわれ、逆に、大きすぎるとフィルムまたはシートの酸素透過度及び透湿度の改善効果が小さくなる。
ナイロン６／１２／ＭＸＤ６、ナイロン６６／６１０／ＭＸＤ６などの脂肪族ナイロン／他の脂肪族ナイロン／芳香族ナイロン共重合体の共重合組成をもつ共重合ナイロン（ｃ）において、他の脂肪族ナイロン成分が存在することにより、柔軟性が改善される。この特定の共重合ナイロンの代わりに通常のナイロンＭＸＤ６を使用すると、柔軟性と延伸性に劣り、ソーセージなどのペースト状物質包装用ケーシングフィルムとしては、硬すぎてシャーリング適性が悪く、フィルム寸法性もあまりよくならない。
ポリアミド系樹脂組成物中の共重合ナイロン（ｃ）の配合割合は、少なくとも５重量％、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは５〜４０重量％、特に好ましくは５〜３０重量％である。この配合割合が小さすぎると、ポリアミド系樹脂組成物の結晶化速度の遅延効果が小さくなり、逆に、大きすぎるとフィルムが柔らかくなりすぎて、フィルムからなるケーシングフィルムにソーセージ等を充填する際に、充填圧によりフィルムが伸びてしまい、製品の寸法が一定とならず、形状にばらつきが生じ、寸法安定性及び形状安定性が損なわれる。共重合ナイロン（ｃ）の配合割合が４０重量％を越える場合には、それと異なるポリアミド樹脂層、例えば脂肪族（共）重合ナイロン、ナイロンＭＸＤ６と積層すると、これらの諸特性がバランスし易い。
ポリアミド系樹脂組成物
本発明では、少なくとも一層のポリアミド系樹脂組成物層を有する単層または多層の包装用フィルムまたはシートにおいて、該ポリアミド系樹脂組成物層を形成するポリアミド系樹脂組成物として、共重合ナイロン（ｃ）を５〜５０重量％の割合で含有するポリアミド系樹脂組成物を使用する。ポリアミド系樹脂組成物は、共重合ナイロン（ｃ）を少なくとも５重量％と、共重合ナイロン（ｃ）とは異なるナイロン（共）重合体を多くとも９５重量％の割合で含有するものであり、必要に応じて、非晶性ナイロン（ｂ）及び／またはポリオレフィン系樹脂（ｄ）などの他の樹脂成分を少量の範囲内でブレンドすることができる。
ポリアミド系樹脂組成物としては、ナイロン６（ａ）４０〜７０重量％、非晶性ナイロン（ｂ）５〜２０重量％、共重合ナイロン（ｃ）５〜３０重量％、及びポリオレフィン系樹脂（ｄ）１０〜３０重量％を含有するポリアミド系樹脂組成物が好ましい。
この他、ポリアミド系樹脂組成物として、ナイロン６（ａ）５０〜９５重量％と、共重合ナイロン（ｃ）５〜５０重量％とを含有するポリアミド系樹脂組成物を使用することができる。さらに、ポリアミド系樹脂組成物として、ナイロンＭＸＤ６（ｅ）５０〜９５重量％と、共重合ナイロン（ｃ）５〜５０重量％とを含有するポリアミド系樹脂組成物を好ましく使用することができる。
ナイロン６
ポリアミド系樹脂組成物中のナイロン６（Ｎｙ６）は、製膜時の成形性、酸素ガスバリヤー性のバランスに関係する。ナイロン６の配合割合は、他のブレンド成分に応じて適宜定めることができるが、ナイロン６（ａ）、非晶性ナイロン（ｂ）、共重合ナイロン（ｃ）、及びポリオレフィン系樹脂（ｄ）を含有するポリアミド系樹脂組成物においては、通常、４０〜７０重量％、好ましくは５０〜７０重量％である。
また、ナイロン６（ａ）と共重合ナイロン（ｃ）とを含有するポリアミド系樹脂組成物においては、ナイロン６の配合割合は、通常、５０〜９５重量％、好ましくは４０〜９５重量％である。したがって、共重合ナイロン（ｃ）の配合割合は、通常、５〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％である。
ナイロン６の配合割合が大きすぎると、得られた延伸フィルムの酸素透過度及び透湿度が低下し、逆に、少なすぎると、インフレーションフィルム製膜時の延伸性が低下する。
非晶性ナイロン
ポリアミド系樹脂組成物中の非晶性ナイロンは、主鎖及び／または側鎖に芳香族環を有し結晶性がないか、結晶性が非常に乏しいポリアミドである。具体的には、テレフタル酸、イソフタル酸等のジカルボン酸と、ヘキサメチレンジアミン等のジアミンとの重縮合物、またはこれらの共重合体を挙げることができる。例えば、テレフタル酸１０〜５０重量％とイソフタル酸９０〜５０重量％とからなるジカルボン酸と、ヘキサメチレンジアミンとを重縮合して得られるポリアミド（ナイロン６Ｉ／６Ｔ）が挙げられる。
ポリアミド系樹脂組成物中の非晶性ナイロンの割合により、ポリアミド系樹脂組成物の延伸性、酸素ガスバリヤー性が影響を受ける。非晶性ナイロンの配合割合は、ポリアミド系樹脂組成物中、通常、５〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％である。非晶性ナイロンの配合割合が小さすぎると、フィルムの剛性が高くなり、柔軟性が低下する。フィルムが充分な柔軟性を持っていないと、例えば、ケーシングフィルムとして実用化するに際して、ソーセージ等の充填時に取り扱いが難しかったり、シャーリング適性、リング加工性が悪くなったり、あるいはフィルム切断時のカッターの寿命が短くなるなど、二次加工性に問題を生じる。特定の共重合組成物との組み合わせにより、これらのバランスが取り易くなる。非晶性ナイロンの配合割合が大きすぎると、良好な成形性を維持することが難しくなる。
ポリオレフィン系樹脂
本発明で使用するポリオレフィン系樹脂としては、例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレンなどのエチレンやα−オレフィンのホモポリマー；線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）などのエチレンとα−オレフィンとの共重合体（商品名アフィニティーなどメタロセン触媒を用いて得られる共重合体など）；アイオノマー樹脂、ポリアミド変性アイオノマー樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メチルアクリレート共重合体、エチレン・メチルメタクリレート共重合体、エチレン・メタアクリル酸共重合体などを挙げることができる。これらのポリオレフィン系樹脂は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
ポリアミド系樹脂組成物中に混合するポリオレフィン系樹脂は、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体などのエチレン系共重合体、及びポリアミド変性アイオノマー樹脂が、各ポリアミド成分との混和性の観点から好ましい。
ポリアミド変性アイオノマー樹脂とは、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体を、亜鉛、リチウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム等の金属イオンでイオン化したアイオノマーに、ポリアミドを添加・混合し、２００〜３５０℃の高温で溶融混練し、変性させることにより得られる樹脂である。ここで用いられるポリアミドとしては、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６／６６、ナイロン６／１０、ナイロン６／１２、ナイロン１１、ナイロン１２、及びこれらの２種以上の混合物を挙げることができる。これらの中でも、ナイロン６とその共重合体が好ましい。
ポリオレフィン系樹脂の配合割合は、ポリアミド系樹脂組成物中、通常、１０〜３０重量％である。この配合割合が小さすぎると、フィルムの透湿度が大きくなりすぎて、ソーセージ等を包装して保存する際に、内容物の目減りが大きくなる。この配合割合が大きすぎると、延伸性が悪くなることに加えて、酸素透過度が増大し、内容物の酸化劣化による腐敗が起こりやすくなる。
フィルムまたはシート
本発明で使用するポリアミド系樹脂組成物は、各成分を公知の方法により混合して調製することができる。例えば、フィルムまたはシート成形時に、各ポリマーのペレット、顆粒、粉末などの原料を混合することにより、均一な組成物とすることができる。ポリアミド系樹脂組成物には、所望により、フィルムの特性を損なわない範囲内で、可塑剤、安定剤、滑剤、抗酸化剤、顔料、染料等の各種添加剤を配合することができる。
ポリアミド系樹脂組成物の製膜法は、特に限定されず、例えば、Ｔダイ法、インフレーション法などを採用することができる。通常は、インフレーション法が用いられる。樹脂の溶融温度は、通常、３００℃以下で、好ましくは２４０〜２８０℃、より好ましくは２４０〜２６０℃である。Ｔダイ法により得られた未延伸フィルムは、通常、１２０℃以下の延伸温度で、テンター法により、同時または逐次に２軸延伸される。インフレーション法により得られたチューブ状のパリソンは、１２０℃以下の延伸温度で、空気を吹き込んで膨張させて２軸延伸される。延伸倍率は、通常、縦横両方向とも各々２．０〜１０．０倍、好ましくは２．２〜８．０倍、２．２〜５．０倍がさらに好ましい。延伸により、適度な熱収縮性とクリープ特性などの寸法安定性が得られる。
本発明のフィルムの厚さは、単層の場合、通常、１０〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍ、より好ましくは２０〜４０μｍである。フィルムの厚みが小さすぎると、酸素ガスバリヤー性及び水蒸気バリアー性が低下するので好ましくない。この厚みが大きすぎると、剛性が高くなり、柔軟性に劣るため好ましくない。多層の場合、１０〜２５０μｍの範囲で使用される。
食肉加工品の包装においては、商品美観の見地から、ソーセージ等の包装品にしわが発生することを嫌う。しわの発生を防ぐには、ボイルクッキングまたは殺菌処理に際し、熱によりフィルムが収縮し、張りのある状態を保つことが必要である。本発明の延伸フィルムは、８０℃の熱水中に浸漬した場合、通常、縦横各々５％以上、好ましくは８％以上、より好ましくは１０％以上の収縮率（熱水収縮率）を有する。
本発明のフィルムは、曇度（ヘイズ）が好ましくは２０％以下である。曇度が小さいことにより、ソーセージ等の内容物が包装フィルムの外側から目視することができる。
本発明のフィルムまたはシートは、３０℃、１００％ＲＨ（相対湿度）の条件下で測定した酸素透過度が３００ｃｍ3／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ（厚み３５μｍ）以下、より好ましくは２００ｃｍ3／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ以下であり、４０℃、９０％ＲＨで測定した透湿度は、好ましくは７０ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下であり、包装した食品の長期保存の際、内容物の酸素による腐敗や水分の目減りを抑え、また、内容物の香味を保持することができる。
本発明のケーシングフィルムにおいて、８０℃での熱水収縮率が５％未満であると、例えば、流動体または半流動体のソーセージを充填し、クッキングした後に、製品表面にしわが発生するので好ましくない。
フィルムの寸法安定性の評価基準として、８０℃、１０秒間での熱水クリープを採用することができる。本発明の延伸フィルムの熱水クリープは、２０％以下が好ましく、より好ましくは１８％以下である。熱水クリープが大きすぎると、例えば、ソーセージを充填し、クッキングした後に、製品寸法のばらつきが大きくなりすぎるため好ましくない。
本発明のフィルムまたはシートは、優れた高周波シール性を有する。従来より、ポリアミドとポリオレフィン系樹脂等との樹脂組成物からなるフィルムは数多く提案され使用されているが、高周波シールについて特に言及しているものはない。本発明者らは、このシール性について鋭意検討した結果、ポリアミド単体からなるフィルム、例えばナイロン６フィルムは、自動充填包装機（呉羽化学社製ソーセージ等の自動充填包装機械ＫＡＰ）にて高周波シールを行うと、シール部で放電が発生し、良好なシール性が得られなかった。これに対して、本発明のポリアミド系樹脂組成物からなるフィルムまたはシートは、高周波シール機構を有する自動充填包装機を用いて高周波シールを行っても、放電のない安定した連続シールが可能である。本発明のフィルムまたはシートは、高周波シールのみならずヒートシール、超音波シール等のシール性も良好である。
本発明のフィルムまたはシートは、単層で用いることができるが、ヒートシール性を付与し、あるいは向上させるために、例えば、少なくとも１層のポリオレフィン系樹脂層（接着樹脂層と兼ねてもよい）を共押出またはラミネート法により積層して、多層フィルムまたはシートとしてもよい。
より具体的には、ポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）に、接着性樹脂層（Ｂ）を介して、ポリオレフィン系樹脂層（Ｃ）が積層された少なくとも３層（例えば、Ａ／Ｂ／Ｃ、Ａ／Ｃ／Ａ、Ａ／Ｂ／Ａ、Ｃ／Ａ／Ｃ、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ、Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ）の積層構成を有する多層フィルムまたはシートである。所望により、付加的な樹脂層を設けることができる。このうち、ポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）が表面層にある多層フィルムまたはシートは、高周波シールが可能である。
ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロプレンなどのホモポリマー；直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）などのエチレン・α−オレフィン共重合体（商品名アフィニティーなどメタロセン触媒を用いて得られる共重合体、特に密度０．９００ｇ／ｃｍ3以上のものが好ましい）；エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン・エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン・メタクリル酸共重合体（ＥＭＡ）、エチレン・アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、アイオノマー等のエチレン系共重合体；及びこれらの２種以上の混合物が例示される。
接着性樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂（ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥなどのα−オレフィン系樹脂を含む）、ポリプロピレン、ポリブテン、これらのモノマー相互の共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等のオレフィン類の単独または共重合体に、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸等の不飽和カルボン酸または酸無水物、エステルをグラフト共重合した変性重合体、及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
その他の樹脂層や付加的な樹脂層としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物（ＥＶＯＨ）層、ナイロンＭＸＤ６などのガスバリヤー性樹脂層が挙げられる。これらのガスバリヤー性樹脂層は、通常、多層フィルムまたはシートの中間層に配置される。この場合、ガスバリヤー性樹脂の製膜性や延伸性を高めるために、（１）ガスバリヤー性樹脂層をポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）に隣接して配置させるか、（２）ガスバリヤー性樹脂層を２つのポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）で挟むか、（３）ナイロンＭＸＤ６の場合には、共重合ナイロン（ｃ）をブレンドした組成のポリアミド系樹脂層（Ａ）とすることが好ましい。
また、その他の樹脂層や付加的な樹脂層として、その他のポリアミド樹脂層、ポリエチレンテレフタレート樹脂層などを挙げることができる。
本発明の多層の包装用フィルムまたはシートとしては、少なくとも一層のポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）を含む多層の延伸フィルムまたはシート、及び少なくとも一層のポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）を含む多層の未延伸フィルムまたはシートが挙げられる。
具体的には、少なくとも一層のポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）が中間層にある多層の包装用フィルムまたはシートがある。より具体的には、少なくとも一層のポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）が中間層にあり、接着剤層を介して、最外層及び最内層にポリオレフィン系樹脂層が配置されている多層の包装用フィルムまたはシートがある。
また、少なくとも一層のポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）が中間層にあり、接着剤層を介して、一方の表面層にポリエチレンテレフタレート樹脂層、及び他方の表面層にポリオレフィン系樹脂層が配置されている多層の包装用フィルムまたはシートがある。表面層のポリエチレンテレフタレート樹脂には、フィルムまたはシートの滑り性を調整するためにシリカ粒子を添加することができる。シリカ粒子の添加方法として、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂９７．５重量％にシリカ粒子２．５重量％を配合した滑剤を作り、この滑剤をポリエチレンテレフタレートに添加する方法がある。樹脂中のシリカ粒子の濃度は、１０００ｐｐｍ以上になると滑り過ぎによるピロー包装適性が悪くなるので、通常、２００〜８００ｐｐｍ程度とするのが好ましく、５００ｐｐｍ程度にするのがより好ましい。このように滑り性が調整されたポリエチレンテレフタレート樹脂層が表面層に配置された多層フィルムまたはシートは、ピロー包装適性に非常に優れている。
中間層としては、例えば、（１）少なくとも一層のポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）と、少なくとも一層のポリアミド層とが隣接して積層された層構成を有するもの、（２）少なくとも一層のポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）と、少なくとも一層のガスバリヤー性樹脂層とが隣接して積層された層構成を有するものなどがある。
ポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）が表面層の少なくとも一方の側にある多層の包装用フィルムまたはシートがある。この場合、中間層にポリオレフィン系樹脂層を配置し、あるいは、他の表面層に他のポリアミド系樹脂（他のポリアミド系樹脂組成物を含む）の層を配置してもよい。すなわち、ポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）が表面層の一方の側にあり、他方の表面層がポリアミド樹脂層である多層の包装用フィルムまたはシートがある。
なお、脂肪族ナイロン（共）重合体成分（１）と芳香族ナイロン（共）重合体成分（２）とを含む共重合ナイロン（ｃ）からなる層と、該共重合ナイロン（ｃ）とは異なるポリアミド層の少なくとも２層が隣接した層構成を含む多層の包装用フィルムまたはシートも、良好な諸特性を示すことができる。例えば、脂肪族ナイロン（共）重合体層／接着樹脂層／共重合体ナイロン（ｃ）層／接着樹脂層／ポリエチレン層、脂肪族ナイロン（共）重合体と非晶性ナイロン（ｂ）の混合層／接着樹脂層／共重合体ナイロン（ｃ）層／接着樹脂層／ポリエチレン層と防曇剤の混合層などがある。
脂肪族ナイロン（共）重合体成分（１）と芳香族ジアミン単位の芳香族ナイロン（共）重合体成分（２）とからなる共重合ナイロン（ｃ）を含むポリアミド系樹脂組成物の層と、それと異なるポリアミド系樹脂組成物の層及びガスバリヤー性樹脂の層の内の少なくとも一層とからなる少なくとも２層構成の多層の包装用フィルムまたはシートも、良好な諸特性を示すことができる。
本発明の単層または多層の延伸フィルムまたはシートは、ケーシングフィルムとして好適に使用することができる。本発明のポリアミド系樹脂組成物からなるフィルムまたはシートは、フィルム製造時の製膜性及び延伸性が良好であり、しかも適度の柔軟性、熱水収縮率、クリープ性、強靭性、ガスバリヤー性、寸法安定性、自動包装機械適性などの特性を有するので、ハム、ソーセージなどの畜産加工品、魚肉ソーセージなどの水産加工品、こんにゃく、ういろうなどの農産加工品や調理食品などの流動体・半流動体状の食品等を充填し包装するケーシングフィルムとして特に好適である。
本発明の単層または多層の未延伸フィルムまたはシートは、深絞り包装用フィルムまたはシート、あるいはピロー包装用フィルムまたはシートとして好適である。
ブロー容器
脂肪族ナイロン（共）重合体成分（１）と芳香族ナイロン（共）重合体成分（２）とを含む共重合ナイロン（ｃ）を少なくとも５重量％の割合で含有するポリアミド系樹脂組成物及び共重合ナイロン（ｃ）自体は、成形性に優れ、偏肉が均一になり易く、特に延伸ブロー成形には好適に使用できる。
したがって、本発明によれば、少なくとも一層のポリアミド系樹脂組成物層を有する単層または多層のブロー容器であって、
（ｉ）該ポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）が、結晶性共重合ナイロン（ｃ）を５〜５０重量％の割合で含有するポリアミド系樹脂組成物からなる層であり、
（ｉｉ）該結晶性共重合ナイロン（ｃ）が、脂肪族ナイロン（共）重合体成分（１）を６０〜９６重量％、及び芳香族ナイロン（共）重合体成分（２）を４〜４０重量％の共重合割合で含む結晶性共重合ナイロン（ｃ）であり、
（ｉｉｉ）該芳香族ナイロン（共）重合体成分（２）が、キシリレンジアミン単位を含む芳香族ナイロン成分またはヘキサメチレンジアミンと、イソフタル酸及びテレフタル酸からなる群より選ばれる少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸との重縮合体成分であり、かつ、
（ｉｖ）該ポリアミド系樹脂組成物層（Ａ）が、結晶性共重合ナイロン（ｃ）とは異なるナイロン（共）重合体を多くとも９５重量％の割合で含有する
ことを特徴とするブロー容器が提供される。
発明の効果
本発明によれば、成形性、熱収縮性、ガスバリヤー性、柔軟性などに優れ、さらには、高周波シール、ヒートシール、超音波シールなどの各種シール機構を有する自動包装機械への適性に優れた単層または多層の包装用フィルムまたはシートが提供される。本発明の包装用フィルムまたはシートは、ソーセージなどの流動体または半流動体状の食品や加工肉、ハムなどの固型状の食品等を充填し包装するためのケーシングフィルム、ピロー包装用フィルムまたはシート、深絞り包装用フィルムまたはシートとして好適である。
実施例
以下に、実施例及び比較例を挙げて、より具体的に本発明を説明する。なお、各物性測定は、以下のとおりである。
（１）結晶融点（Ｔｍ）
結晶融点は、パーキンエルマー社製ＤＳＣ７を用いて測定した。測定条件は、サンプル５〜１０ｍｇを秤量し、一度樹脂を溶融させ、その時の融点より４０℃高い温度で２分間保持後、２００℃／分で０℃まで急冷し２分間保持した。その後、２０℃／分で昇温し、その過程での融解ピーク温度を結晶融点とした。
（２）延伸性（延伸フィルム製膜時における成形性）
樹脂組成物を用いて、インフレーション法により円筒状のパリソンを作製し、これに空気を注入してインフレーション延伸した際に、以下の基準で延伸性を評価した。
〇：バブルの破壊が極めて少なく、連続的に延伸することができる、
△：バブルの破壊が時々発生する（８時間に１回位）、
×：バブルの破壊が頻繁に発生する（８時間に２〜３回以上）。
（３）収縮率
フィルムを８０℃の熱水中に１０秒間浸漬した後、縦方向及び横方向の収縮率を測定した。
（４）クリープ
フィルムを８０℃の熱水中に１０秒間浸漬した際のクリープを測定した。
（５）酸素透過度
ＡＳＴＭ  Ｄ３９８５−８１に従い、ＭＯＤＥＲＮ  ＣＯＮＴＲＯＬ社製ＭＯＣＯＮ  ＯＸＴＲＡＮ−１００型を用い、３０℃、１００％ＲＨの条件で測定した。
（６）透湿度
ＬＹＳＳＹ社製  ＶＡＰＯＲ  ＰＥＲＭＥＡＴＩＯＮ  ＴＥＳＴＥＲ−４００を用い、４０℃、９０％ＲＨの条件で測定した。
（７）オーバーフィル率（最大充填率）
ケーシングフィルムにソーセージを充填した時の最大オーバーフィル率を測定した。
（８）充填性
オーバーフィル率測定の際に、充填性を以下の基準で評価した。
〇：半流動体状のソーセージの充填がスムーズに可能である、
△：フィルムが硬く、シャーリング及び充填がしにくい、
×：フィルムが伸び、直径方向の寸法維持が難しい。
（９）しわ発生
チューブ状の延伸フィルムにソーセージを充填し、８０℃湯水中で６０分間ボイルクッキング後、直ちに５℃の冷水中で冷却し、製品の外観を目視にて観察した。以下の基準で評価した。
〇：しわの発生がない、
×：しわの発生がある。
［実施例１］
ナイロン６（東レ社製、アミランＣＭ１０２１ＸＦ）５６重量％、非晶性ナイロン（エムスケミカル社製、グリボリーＧ２１）１２重量％、ナイロン６／１２／ＭＸＤ６（共重合比＝７２／８／２０重量％、Ｔｍ＝１６８℃）１２重量％、ポリエチレン（住友化学社製、スミカセンＦ１１４−１、Ｔｍ＝１０６℃）１０重量％、及びエチレン・アクリル酸共重合体（エクソン化学社製、エスコールＴＲ５００１、Ｔｍ＝１０２℃、アクリル酸含有量＝６％）１０重量％を混合し、２軸押出機（プラスチック工学研究所社製、ＢＴ−３０）を用いて、２４５℃にて溶融押出し、環状ダイより吐出した溶融樹脂を直ちに１５℃の水で急冷して、円筒状のパリソンを得た。
このパリソンを９０℃の湯水で加熱後、直ちにパリソン内に空気を注入し、空気圧力により、縦軸方向／横軸方向＝３．１／４．１倍の延伸倍率でインフレーション延伸し、厚さ３５μｍ、巾７０ｍｍのチューブ状の延伸フィルムを得た。この延伸フィルム製膜時における成形性（延伸性）、及び得られたフィルムの収縮率、クリープ、酸素透過度、透湿度、実用特性としてソーセージ充填時の最大オーバーフィル率、充填性、クッキング・冷却後のしわの発生について、それぞれ評価した。結果を表１に示す。
［実施例２］
実施例１において、共重合ナイロンとして、ナイロン６／１２／ＭＸＤ６に代えて、ナイロン６１０／ＭＸＤ６（共重合比＝８０／２０重量％、Ｔｍ＝１７３℃）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、延伸フィルムを作製し、評価した。結果を表１に示す。
［比較例１〜３］
表１に示す組成の樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、延伸フィルムを作製し、評価した。結果を表１に示す。
0004132083.tif 000002
表１の結果から、本発明の延伸フィルムは、安定した延伸性と諸物性を有し、さらには、ケーシングフィルムとして優れた実用性能を有することがわかる。
［実施例３〜５］
実施例１で用いたのと同じ樹脂を用い、表２に示す組成の樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、延伸フィルムを作製し、評価した。結果を表２に示す。
0004132083.tif 000003
表２の結果から、本発明の延伸フィルムは、延伸性、収縮性、ガスバリヤー性などの特性がバランスし、かつ、ケーシングフィルムとして優れた実用性能を有していることがわかる。
［実施例６］
実施例２で得られたチューブ状の延伸フィルムをそのままケーシングフィルムとして使用し、ポークソーセージ３００ｇを充填率１０％にて充填し、１００本の充填品を製造した。これらを８０℃の湯水中で６０分間ボイルクッキング後、直ちに５℃の冷水中で冷却し、５℃の冷蔵庫中に１日保管後、包装品の寸法を測定した。長さ及び胴周の寸法のばらつきを表３に示した。本発明品は、ばらつきが小さいことがわかる。
［比較例４］
ケーシングフィルムとして、比較例１で得られたチューブ状の延伸フィルムを用いたこと以外は、実施例６と同様にして、ポークソーセージを充填し、同様に評価した。結果を表３に示す。ただし、このケーシングフィルムは、ソーセージ充填の際、充填率１０％のものが安定に得られなかった。
［比較例５］
ケーシングフィルムとして、比較例２で得られたチューブ状の延伸フィルムを用いたこと以外は、実施例６と同様にして、ポークソーセージを充填し、同様に評価した。結果を表３に示す。得られた包装品は、長さ、胴周ともに、寸法ばらつきが大きかった。
0004132083.tif 000004
［実施例７］
実施例２と同様にして、幅２５０ｍｍのチューブ状の延伸フィルムを作成し、次いで、フィルム巾９０ｍｍにスリットし、フラットフィルムを得た。このフィルムを用いて、自動充填包装機（呉羽化学製、ＫＡＰ５００型）にて製袋実験を行った。具体的には、折り巾３８ｍｍ、製袋速度１５ｍ／分でフォーミング部の滑り性、高周波シール性などの製袋性を評価した。その結果、安定した良好な自動包装適性を有していることがわかった。
［参考例１］
ＶＬＤＰＥ（住友化学製、エクセレンＶＬ４０１）、接着樹脂（三井石油化学製、ＳＦ７３０）、ナイロン６／６６（東レ製、アミランＣＭ６２４１Ｍ）、及びナイロン６／６Ｉ（カッファロー製、スニアミドＦ３６Ｔ、Ｔｍ＝２２０℃）を４台の押出機を用いて、以下に示す層構成で環状に共押出して冷却パリソン（未延伸多層チューブ）を得た。次いで、冷却パリソンを再加熱して、インフレーション法により縦横ともに２．５倍に延伸した。こうして得られたチューブ状フィルムを、フィルムの引取り方向に対してカットし、折幅４５０ｍｍフィルムにした。このフィルムを封筒貼り型シール法によりセンターシームしてケーシングフィルムとした後、その中に加工肉を充填し、９０℃で１分間加熱収縮させたところ、フィルムが加工肉に美麗にフィットし、耳部フィルムは柔らかく、指先に傷を付けるような感触でなかった。
層構成は、外層（ＶＬＤＰＥ：１０μｍ）／接着剤層（１μｍ）／中間層（ナイロン６／６６層：１２μｍ）／中間層（ナイロン６／６Ｉ層：６μｍ）／接着剤層（１μｍ）／内層（ＶＬＤＰＥ：１８μｍ）であった。
この多層フィルムは、延伸性が良く（評価＝〇）、酸素透過度が２５０ｃｍ3／ｍ2・２４ｈ・ａｔｍで、熱水収縮率がＬ／Ｔ＝２７／２６％であった。
［実施例８］
ｃｏ−ＰＥＴ（鐘紡製ベルペット、ＩＦＧ−８Ｌ、融点２２６℃）、接着樹脂（三井石油化学製、ＳＦ７３０）、６０重量％ナイロン６（東レ製、アミランＣＭ６００１）と４０重量％ナイロン６／６Ｉ（カッファロー製、スニアミドＦ３６Ｔ、Ｔｍ＝２２０℃）との混合物、ＥＶＯＨ（クラレ製、ＥＰ−Ｓ１０５Ａ）、及びＶＬＤＰＥ（住友化学製、エクセレンＶＬ４０１）を５台の押出機を用いて、以下に示す層構成で環状に共押出して冷却パリソン（未延伸多層チューブ）を得た。次いで、冷却パリソンを再加熱してインフレーション法により縦横ともに２．９〜３．０倍に延伸した。こうして得られたチューブ状フィルムを、フィルムの引取り方向に対してカットし、折幅４５０ｍｍフィルムにした。このフィルムを用いてピロー包装機により加工肉を充填し、シールし、所定の寸法に切断した後、９０℃で１分間熱収縮させたところ、スムーズな自動包装機械適性が得られ、ボイル後のフィルムが加工肉に美麗にフィットし、表面光沢がすばらしかった。
層構成は、外層（ｃｏ−ＰＥＴ：２μｍ）／接着剤層（１μｍ）／中間層（６０重量％ナイロン６と４０重量％ナイロン６／６Ｉとの混合物：６μｍ）／中間層（ＥＶＯＨ：５μｍ）／接着剤層（１μｍ）／内層（ＶＬＤＰＥ：１８μｍ）であった。
この多層フィルムは、延伸性が良く（評価＝〇）、酸素透過度が９０ｃｍ3／ｍ2・２４ｈ・ａｔｍで、熱水収縮率がＬ／Ｔ＝３４／３２％であった。
［実施例９］
９０重量％ナイロン６（東レ製、アミランＣＭ１０２１ＸＦ）と１０重量％ナイロン６１０／ＭＸＤ６（共重合比＝８０／２０重量％、Ｔｍ＝１７３℃）との混合物、接着樹脂（三菱化学製、Ｆ３１００Ｋ）、ＶＬＤＰＥ（住友化学製、エクセレンＶＬ４０１）、及び９８重量％ナイロン６（東レ製、アミランＣＭ１０２１ＸＦ）と２重量％滑剤（ＥＥＡ／ＣａＣＯ3＝９４／６重量比）との混合物を４台の押出機を用いて、以下に示す層構成で環状に共押出して冷却パリソン（未延伸多層チューブ）を得た。次いで、冷却パリソンを再加熱して、インフレーション法により縦／横＝２．５／３．１倍に延伸し、温度８０℃で緩和率５〜７％で緩和し、約５０μｍのチューブ状フィルムを得た。このチューブ状フィルムをケーシングフィルムとして使用し、実施例６と同様のポークソーセージの充填実験を行った。得られた包装品は、ポークソーセージのバラツキも少なく、美麗な仕上がりであった。
層構成は、外層（９０重量％ナイロン６と１０重量％ナイロン６１０／ＭＸＤ６との混合物：２０μｍ）／接着剤層（２μｍ）／中間層（ＶＬＤＰＥ：２０μｍ）／接着剤層（２μｍ）／内層（９８重量％ナイロン６と２重量％滑剤との混合物：５μｍ）であった。
この多層フィルムは、従来のナイロン６使用の構成ではできなかった、延伸性が良く（評価＝〇）、酸素透過度が２８０ｃｍ3／ｍ2・２４ｈ・ａｔｍで、熱水収縮率がＬ／Ｔ＝１５／１０％であった。
［実施例１０］
（１）外層：ＭＤＰＥ（ＢＡＳＦ製、グレードＬＵＰＯＬＥＮ  ３０２０Ｆ）
（２）接着剤層：１５重量％接着樹脂（ＡＴＯ−ＣＨＥＭ製、グレードＯＲＥＶＡＣ）及び８５重量％ＬＤＰＥ（ＤＯＷ製、グレードＡＴＴＡＮＥ）
（３）中間層：
（ｉ）ナイロン６／６６（ＢＡＹＥＲ製、グレードＵＬＴＲＡＭＩＤ  Ｃ３５Ｆ）、
（ｉｉ）８０重量％ナイロンＭＸＤ６（三菱ガス化学製、グレードＭＸＤ６６００７Ｋ）と２０重量％ナイロン６／１２／ＭＸＤ６（前記）との混合物、
（ｉｉｉ）ナイロン６／６６（前記）
（４）接着剤層：１５重量％接着樹脂（ＡＴＯ−ＣＨＷＭ製、グレードＯＲＥＶＡＣ）及び８５重量％ＬＤＰＥ（ＤＯＷ製、グレードＡＴＴＡＮＥ）との混合物
（５）内層：ＭＤＰＥ（前記）
を５台の押出機を用いて、上向きのインフレーション法（装置＝ＢＡＲＭＡＧ製）により７層構成の未延伸シートを作成した。厚み層構成は、全層で１４０μｍであり、外層（２０μｍ）／接着剤層（８μｍ）／中間層（１５／１５／１５μｍ）／接着剤層（８μｍ）／内層（５９μｍ）であった。
この積層構成の多層シートは、インフレーション成形性が安定しており、後記の比較例６の多層シートと比べて、製造ライン速度を１．３倍以上にすることが可能であった。得られた多層シートを深絞り成形機で、１００℃で２秒間加熱した後、０．３ＭＰａのゲージ圧で深絞り成形したところ、直径１００ｍｍ、深さ３０ｍｍの大きさの容器を得ることができた。
［実施例１１］
中間層を（ｉ）９５重量％ナイロン６（ＢＡＳＦ製、グレードＤＵＲＥＴＨＡＮＥ  Ｂ３５ＦＫＡ）と５重量％ナイロン６／１２／ＭＸＤ６（前記）との混合物、（ｉｉ）８５重量％ナイロンＭＸＤ６（前記）と１５重量％ナイロン６／１２／ＭＸＤ６（前記）との混合物、及び（ｉｉｉ）９５重量％ナイロン６（前記）と５重量％ナイロン６／１２／ＭＸＤ６（前記）との混合物に代えたこと以下は、実施例１０と同様にした。
この積層構成の多層シートは、インフレーション成形性が安定しており、後記の比較例６の多層シートと比べて、製造ライン速度を１．３倍以上にすることが可能であった。得られた多層シートを深絞り成形機で、１００℃で２秒間加熱した後、０．３ＭＰａのゲージ圧で深絞り成形したところ、直径１００ｍｍ、深さ３０ｍｍの大きさの容器を得ることができた。
［実施例１２］
中間層を（ｉ）９０重量％ナイロン６（前記）と１０重量％ナイロン６／１２／ＭＸＤ６（前記）との混合物、（ｉｉ）ナイロンＭＸＤ６（前記）、（ｉｉｉ）９０重量％ナイロン６（前記）と１０重量％ナイロン６／１２／ＭＸＤ６（前記）との混合物としたこと以外は、実施例１０と同様にした。
この積層構成の多層シートは、インフレーション成形性が安定していた。この多層シートを深絞り成形機により、１００℃で２秒間加熱した後、０．３ＭＰａのゲージ圧で深絞り成形したところ、直径１００ｍｍ、深さ３０ｍｍの大きさの容器を得ることができた。
［比較例６］
中間層を（ｉ）ナイロン６（前記）、（ｉｉ）ナイロンＭＸＤ６（前記）、（ｉｉｉ）ナイロン６（前記）としたこと以外は、実施例１０と同様にした。この多層シートは、深絞り成形がやや困難であった。
［実施例１３］
中間層を（ｉ）９０重量％ナイロン６（前記）と１０重量％ナイロン６／１２／ＭＸＤ６（前記）との混合物、（ｉｉ）ＥＶＯＨ（前記）、（ｉｉｉ）９０重量％ナイロン６（前記）と１０重量％ナイロン６／１２／ＭＸＤ６（前記）との混合物とし、厚み層構成を以下のようにしたこと以外は、実施例１０と同様にした。
厚み層構成は、全層で１４０μｍであり、外層（２０μｍ）／接着剤層（８μｍ）／中間層（１８／１０／１８μｍ）／接着剤層（８μｍ）／内層（５８μｍ）であった。
この多層シートは、インフレーション成形性が安定しており、後記の比較例７の多層シートに比べて製造ライン速度を１．４倍以上にすることができた。こうして得られたチューブ状フィルムを、フィルムの引取り方向に対してカットし、折幅４００ｍｍフィルムにした。このフィルムをピロー包装機により加工肉を充填し、シールし、所定の寸法に切断したところ、スムーズな自動包装機械適性が得られた。多層シートは、従来にない柔らかい感触が得られ、包装機械適性と柔軟性のバランスに優れていた。
［比較例７］
中間層を（ｉ）ナイロン６（前記）、（ｉｉ）ＥＶＯＨ（前記）、（ｉｉｉ）ナイロン６（前記）としたこと以外は、実施例１３と同様にした。（この多層シートの評価は、実施例１３参照）