(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フェニルヒドラジン類を含有する着色排水を酸化処理した後、一般式（１）
0004164981.tif 000003
（式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ分岐していてもよいＣ８〜Ｃ１８アルキル基またはベンジル基を表し、Ｒ3は分岐していてもよいＣ８〜Ｃ１８アルキル基を表す。）
で示される３級アミンを含有する有機溶媒で抽出処理することを特徴とする着色排水の処理方法。
【請求項２】
酸化処理に用いる酸化剤が過酸化水素である請求項１に記載の着色排水の処理方法。
【請求項３】
過酸化水素処理のｐＨが、ｐＨ＝１以下である請求項２に記載の着色排水の処理方法。
【請求項４】
一般式（１）で示される３級アミンを含有する有機溶媒での抽出処理のｐＨが、ｐＨ＝０．５〜１．５である請求項１に記載の着色排水の処理方法。
【請求項５】
過酸化水素処理のｐＨが、ｐＨ＝１以下であり、かつ、一般式（１）で示される３級アミンを含有する有機溶媒での抽出処理のｐＨが、ｐＨ＝０．５〜１．５である請求項１に記載の着色排水の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化学薬品製造プラント等から排出されるフェニルヒドラジン類を含有する着色排水の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、化学薬品製造プラント等から排出される着色排水の処理方法としては、有機溶媒等による抽出（特公昭５７−６３９７号公報、特公昭５７−６３９８号公報、特公昭５７−６９９０号公報、特公昭５７−２４１９３号公報、特公昭５８−３７５４号公報、）、酸化処理（特開平５−１２３６８５号公報）、凝集剤の使用（特開平７−３１３８０４号公報）等が知られているが、フェニルヒドラジン類を含有する着色排水の処理方法としては、いずれの方法も処理設備、処理コスト等の問題から必ずしも工業的に有利な方法とは言い難いものであった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、着色排水の効率的かつ工業的に有利な処理方法を提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、フェニルヒドラジン類を含有する着色排水の効率的かつ工業的に有利な処理方法について検討を重ねた結果、極めて有効な処理方法を見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は、フェニルヒドラジン類を含有する着色排水を酸化処理した後、一般式（１）
0004164981.tif 000002
（式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ分岐していてもよいＣ８〜Ｃ１８アルキル基またはベンジル基を表し、Ｒ3は分岐していてもよいＣ８〜Ｃ１８アルキル基を表す。）
で示される３級アミンを含有する有機溶媒で抽出処理することを特徴とする着色排水の処理方法を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の対象となる着色排水としては、化学薬品製造プロセス等から排出されるフェニルヒドラジン類を含有する着色排水であれば特に限定されず、フェノール部位の様な酸性を呈する官能基を有する化合物を含む着色排水の場合に特に有効である。排水中の着色物質の含有量は特に限定されない。かかるフェニルヒドラジン類を含有する着色排水としては、例えばアニリン誘導体をジアゾ化・還元してフェニルヒドラジン誘導体を得る際に発生する排水や、このフェニルヒドラジン誘導体とアルデヒドを反応させてフェニルヒドラゾン誘導体を得る際に発生する排水等が挙げられる。また、排水中には金属、有機化合物、無機化合物等が含まれていてもよい。
【０００６】
酸化処理は、処理する着色排水に酸化剤を添加することにより行われる。使用する酸化剤としては、過酸化水素、次亜塩素酸塩、オゾン等が挙げられるが、過酸化水素がより好ましい。酸化剤の使用量は、着色物質の組成・含量で変るが、通常、処理する排水重量に対して、１〜３０重量％程度である。
酸化剤として過酸化水素を使用する場合、過酸化水素の濃度は、特に限定されないが、工業的には３０〜３５％水溶液を用いるのが一般的である。
過酸化水素の使用量は、着色物質の組成・含量により変るが、通常、処理する排水重量に対して、１〜１０重量％（３５％水溶液として）程度である。
酸化剤の添加後は、保温・熟成させる方が好ましい。保温・熟成時間は特に制限は無いが、通常３０分〜２４時間程度である。保温・熟成温度は、通常、室温〜１００℃の範囲である。
【０００７】
ｐＨ調整を行った後に過酸化水素処理を行ってもよく、過酸化水素処理時のｐＨは通常、低い方が好ましく、より好ましくは、ｐＨ＝１以下である。 ｐＨ調整する方法としては、特に制限はないが、一般的には、酸を用いる。かかる酸としては、例えば、塩酸、硫酸、りん酸等が挙げられ、これらはそのまま用いてもよいが、通常水溶液として用いられる。
【０００８】
過酸化水素酸化を行う際には、通常、硫酸鉄(II)の共存下に行うことができる。  硫酸鉄(II)の共存量は少量で十分であり、使用する過酸化水素に対して、通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％程度である。
【０００９】
硫酸鉄(II)の共存下とは、過酸化水素酸化を行う際に着色排水中に硫酸鉄（（II）が含まれておればよく、通常、着色排水に硫酸鉄(II)を添加した後過酸化水素酸化が行われる。着色排水中にすでに硫酸鉄(II)が含まれている場合には、硫酸鉄(II)を添加せずに過酸化水素酸化を行ってよい。
硫酸鉄(II)を添加する場合、硫酸鉄(II)はそのまま着色排水に添加してもよいし、水に溶かして水溶液として添加してもよい。硫酸鉄(II)の添加温度は、特に制限されない。
【００１０】
酸化処理の後に一般式（１）で示される３級アミンを含有する有機溶媒での抽出処理を行う。
ここで、分岐していてもよいＣ８〜Ｃ１８アルキル基としては、例えば、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ミスチル基、ステアリル基を挙げることができる。
有機溶媒としては、水と混合しない有機溶媒であればよく、例えば、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、４−メチル−２−ペンタノン等が挙げられる。
【００１１】
一般式（１）で示される３級アミンの使用量は、通常、有機溶媒に対して、１〜３０重量％程度である。
【００１２】
一般式（１）で示される３級アミンを含有する有機溶媒での抽出処理は、通常の一般的抽出操作と同様である。抽出に要する時間は特に制限は無いが、通常３０分〜３時間程度である。抽出温度は、通常、室温〜１００℃の範囲であるが、好ましくは、３０〜６０℃である。
【００１３】
着色排水を酸化処理した後、ｐＨ調整を行い、この後に一般式（１）で示される３級アミンを含有する有機溶媒で抽出処理を行ってもよい。抽出する際のｐＨは、４以下が好ましく、０．５〜１．５がさらに好ましい。ｐＨ調整する方法としては、特に制限はないが、一般的には、酸またはアルカリを用いる。かかる酸としては、例えば、塩酸、硫酸、りん酸等が挙げられ、これらはそのまま用いてもよいが、通常水溶液として用いられる。また、かかるアルカリとしては、例えばアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物等が挙げられ、これらはそのまま用いてもよいが、通常水溶液として用いられる。アルカリ金属水酸化物としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が、アルカリ土類金属水酸化物としては、例えば水酸化カルシウム等が挙げられ、好ましくは水酸化ナトリウムが用いられる。
【００１４】
なお、抽出処理後の有機溶媒層は、アルカリによる洗浄によってリサイクルされ、再使用が可能となる。
【００１５】
【発明の効果】
本発明によれば、着色排水を効率的に脱色することができ、さらにＴＯＤ値の削減、活性汚泥処理における硝化阻害性の低減が可能となる。
【００１６】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００１７】
実施例１
２−フルオロ−４−クロロ−５−ヒドロキシフェニルヒドラジンを０．１％含有する着色排水（ガードナースケール：１８以上、ＴＯＤ値：５０００ｍｇ／ｋｇ）２００ｇに３０％過酸化水素水１０ｇを３０〜３５℃で３０分を要して滴下した。この後、２７〜３２℃で３時間攪拌した。２８％苛性ソーダ水溶液１４５．６ｇを加えてｐＨを１．０に調整し、１０％Ｎ，Ｎ−ジベンジルドデシルアミンのトルエン溶液２００ｇを加えた。４８℃まで昇温した後、４８〜５０℃で３０分攪拌、３０分静置し、抽出操作を行った。分液後の水層のガードナースケールは、１以下であった。
【００１８】
実施例２
実施例１で用いたと同じ着色排水１００ｇに硫酸鉄(II)七水和物０．２ｇを添加し、３０％過酸化水素水１０ｇを３０〜３３℃で２５分を要して滴下した。この後、４５℃まで昇温し、４５〜４７℃で４時間攪拌した。２８％苛性ソーダ水溶液７３．７ｇを加えてｐＨを１．０に調整し、１０％Ｎ，Ｎ−ジベンジルドデシルアミンのトルエン溶液１００ｇを加えた。４７〜５０℃で３０分攪拌、３０分静置し、抽出操作を行った。分液後の水層のガードナースケールは、１以下であり、ＴＯＤ値は８５０ｍｇ／ｋｇであった。
【００１９】
実施例３
３，３，３−トリフルオロ−２−オキソプロパナール １−（２−フルオロ−４−クロロ−５−ヒドロキシフェニルヒドラゾン）を０．０６％含有する着色排水（ガードナースケール：１８以上、ＴＯＤ値：７００００ｍｇ／ｋｇ）２００ｇに３５％塩酸７．７ｇを加えｐＨを１．０としたのち、３０％過酸化水素水１０ｇを３１〜３２℃で３５分を要して滴下した。この後、２８〜３２℃で３時間攪拌した。１０％Ｎ，Ｎ−ジベンジルドデシルアミンのトルエン溶液２００ｇを加えた。４７℃まで昇温した後、４７〜５１℃で３０分攪拌、３０分静置し、抽出操作を行った。分液後の水層のガードナースケールは、１〜２であった。
【００２０】
実施例４
実施例１で用いたと同じ着色排水１００ｇ及び実施例３で用いたと同じ着色排水１００ｇに３０％過酸化水素水１０ｇを３２〜３３℃で１５分を要して滴下した。この後、２９〜３３℃で３時間攪拌した。２８％苛性ソーダ水溶液６７ｇを加えてｐＨを１．０に調整し、１０％Ｎ，Ｎ−ジベンジルドデシルアミンのトルエン溶液２００ｇを加えた。４９℃まで昇温した後、４９〜５２℃で３０分攪拌、３０分静置し、抽出操作を行った。分液後の水層のガードナースケールは、１以下であった。
【００２１】
実施例５
実施例１で用いたと同じ着色排水１８０２６ｇ及び実施例３で用いたと同じ着色排水１１９．８０ｇに３０％過酸化水素水１４．９２ｇを２６〜３３℃で２０分を要して滴下した。この後、２７〜３３℃で３時間攪拌した。２８％苛性ソーダ水溶液１１４．５７ｇを加えてｐＨを１．０に調整し、１０％Ｎ，Ｎ−ジベンジルドデシルアミンのモノクロロベンゼン溶液１００．２８ｇを加えた。４７℃まで昇温した後、４７〜４８℃で３０分攪拌、３０分静置し、分液操作を行った。分液後の水層のガードナースケールは、１以下であり、ＴＯＤ値は１２０００ｍｇ／ｋｇであった。
【００２２】
比較例１
実施例１で用いたと同じ着色排水１００ｇに２８％苛性ソーダ水溶液７８．１を加えてｐＨを７．２とした。３０％過酸化水素水５ｇを３１〜３２℃で２０分を要して滴下した。この後、３０〜３２℃で１時間攪拌した。この水層のガードナースケールは、１８以上であった。
【００２３】
比較例２
実施例１で用いたと同じ着色排水２００ｇに２８％苛性ソーダ水溶液１４８．２を加えてｐＨを１．０に調整し、トルエン２００ｇを加えた。２３〜２５℃で３０分攪拌、３０分静置し、抽出操作を行った。分液後の水層のガードナースケールは、１７〜１８であり、ＴＯＤ値は１９７５ｍｇ／ｋｇであった。
【００２４】
比較例３
実施例１で用いたと同じ着色排水２００ｇに２８％苛性ソーダ水溶液１４６．８を加えてｐＨを１．０に調整し、１０％Ｎ，Ｎ−ジベンジルドデシルアミンのトルエン溶液２００ｇを加えた。この後、４７℃まで昇温し、４７〜４９℃で３０分攪拌、３０分静置し、抽出操作を行った。分液後の水層のガードナースケールは、１７〜１８であり、ＴＯＤ値は１４２５ｍｇ／ｋｇであった。