(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴とする化合物。
【化１】
0004136375.tif 000035
前記一般式（Ｉ）において、Ａ及びＢは、各々独立に、下記Ａ−１〜Ａ−１４、及びＡ−１６〜Ａ−２５からなる群より選択されるいずれか１つの一価のヘテロ環基を表す。ｍ及びｎは、各々独立に、０又は１を表す。Ｍは、水素原子又は一価の陽イオンを表す。
【化２】
0004136375.tif 000036
【化３】
0004136375.tif 000037
前記Ａ−１〜Ａ−１４、及びＡ−１６〜Ａ−２５中、Ｒ２１〜Ｒ３７、及びＲ３９〜Ｒ５０は、各々独立に、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、及びシリル基からなる群より選択される基を表す。
ａ，ｐ，ｑ，ｒ，ｓは、０〜４の整数を表す。ｂ，ｃは、０〜６の整数を表す。ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｔ，ｕは、０〜３の整数を表す。ｈ，ｉ，ｊ，ｋ，ｌ，ｏは、０〜２の整数を表す。
ａ〜ｕが２以上を表すとき、２つ以上存在するＲ２１〜Ｒ３７、及びＲ３９〜Ｒ５０で表される置換基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）において、Ａ及びＢが、各々独立に、下記Ａ−Ｉ〜Ａ−IV、及びＢ−Ｉ〜Ｂ−IIIからなる群より選択されるいずれか１つであることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【化４】
0004136375.tif 000038
前記Ａ−Ｉ〜Ａ−IV、及びＢ−Ｉ〜Ｂ−III中、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６５、Ｒ６６、Ｒ６７、Ｒ６８、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ７３、Ｒ７４、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ９３、Ｒ９４、Ｒ９５、及びＲ９６は、各々独立に、水素原子又は、置換基を表す。
【請求項３】
前記一般式（Ｉ）において、Ａが、下記Ａ−Ｉ〜Ａ−IV、及びＢ−Ｉ〜Ｂ−IIIからなる群より選択されるいずれか１つであることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【化５】
0004136375.tif 000039
前記Ａ−Ｉ〜Ａ−IV、及びＢ−Ｉ〜Ｂ−III中、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93、Ｒ94、Ｒ95、及びＲ96は、各々独立に、水素原子又は、置換基を表す。
【請求項４】
前記一般式（Ｉ）において、Ａ及びＢが、互いに異なるヘテロ環基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】
下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴とする色素。
【化６】
0004136375.tif 000040
前記一般式（Ｉ）において、Ａ及びＢは、各々独立に、下記Ａ−１〜Ａ−１４、及びＡ−１６〜Ａ−２５からなる群より選択されるいずれか１つの一価のヘテロ環基を表す。ｍ及びｎは、各々独立に、０又は１を表す。Ｍは、水素原子又は一価の陽イオンを表す。
【化７】
0004136375.tif 000041
【化８】
0004136375.tif 000042
前記Ａ−１〜Ａ−１４、及びＡ−１６〜Ａ−２５中、Ｒ２１〜Ｒ３７、及びＲ３９〜Ｒ５０は、各々独立に、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、及びシリル基からなる群より選択される基を表す。
ａ，ｐ，ｑ，ｒ，ｓは、０〜４の整数を表す。ｂ，ｃは、０〜６の整数を表す。ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｔ，ｕは、０〜３の整数を表す。ｈ，ｉ，ｊ，ｋ，ｌ，ｏは、０〜２の整数を表す。
ａ〜ｕが２以上を表すとき、２つ以上存在するＲ２１〜Ｒ３７、及びＲ３９〜Ｒ５０で表される置換基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【請求項６】
前記一般式（Ｉ）において、Ａ及びＢが、各々独立に、下記Ａ−Ｉ〜Ａ−IV、及びＢ−Ｉ〜Ｂ−IIIからなる群より選択されるいずれか１つであることを特徴とする請求項５に記載の色素。
【化９】
0004136375.tif 000043
前記Ａ−Ｉ〜Ａ−IV、及びＢ−Ｉ〜Ｂ−III中、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６５、Ｒ６６、Ｒ６７、Ｒ６８、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ７３、Ｒ７４、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ９３、Ｒ９４、Ｒ９５、及びＲ９６は、各々独立に、水素原子又は、置換基を表す。
【請求項７】
前記一般式（Ｉ）において、Ａが、下記Ａ−Ｉ〜Ａ−IV、及びＢ−Ｉ〜Ｂ−IIIからなる群より選択されるいずれか１つであることを特徴とする請求項５に記載の色素。
【化１０】
0004136375.tif 000044
前記Ａ−Ｉ〜Ａ−IV、及びＢ−Ｉ〜Ｂ−III中、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６５、Ｒ６６、Ｒ６７、Ｒ６８、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ７３、Ｒ７４、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ９３、Ｒ９４、Ｒ９５、及びＲ９６は、各々独立に、水素原子又は、置換基を表す。
【請求項８】
前記一般式（Ｉ）において、Ａ及びＢが、互いに異なるヘテロ環基であることを特徴とする請求項５〜７のいずれか１項に記載の色素。
【請求項９】
請求項５〜請求項８のいずれか１項に記載の色素を含有することを特徴とするインク。
【請求項１０】
請求項５〜請求項８のいずれか１項に記載の色素を含有することを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項１１】
請求項１０に記載のインクジェット用インクを用いて記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１２】
下記一般式（II−１）、（II−２）、（II−３）、及び（II−４）のうちいずれかで表されることを特徴とする化合物。
【化１１】
0004136375.tif 000045
前記一般式（II−１）、（II−２）、（II−３）及び（II−４）において、Ｍ1〜Ｍ4は金属イオンを表す。Ｑ１及びＱ２は、下記一般式（Ｉ）においてＡで表されるヘテロ環基を形成する原子団である。Ｑ３及びＱ４は、下記一般式（Ｉ）においてＢで表されるヘテロ環基を形成する原子団である。Ｘ１及びＸ２は、酸素原子、又は−Ｎ（Ｒａ）−を表す。前記Ｒａは、水素原子、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基を表す。Ｌは、金属イオンに配位しているリガンドである。ｚは、０以上の整数で、金属イオンによって固有の数に決定されるものである。
【化１２】
0004136375.tif 000046
前記一般式（Ｉ）において、Ａ及びＢは、各々独立に、アゾ基に炭素原子で結合する一価のヘテロ環基を表す。ｍ及びｎは、各々独立に、０又は１を表す。Ｍは、水素原子又は一価の陽イオンを表す。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、黒色を呈するビス型アゾ色素の新規化合物、該化合物を含有してなる色素、該色素を含有してなるインク及びインクジェット用インク、ならびに該インクジェット用インクを用いたインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
黒色を呈する色素は、文字情報をプリントする用途のみならず、カラー画像においても墨版として用いられる。しかし、ニュートラルな黒色を呈する色素の開発は技術的に困難な点が多く、多大な研究開発が行われているものの、まだ十分な性能を有するものは少ないのが現状である。
そのため、複数の多様な色相の色素を混合して黒色を形成することが行われているが、一種単独で高濃度のニュートラルな黒色を呈する色素の開発は、現在において最も強く要望されている技術課題である。
【０００３】
近年、インクジェットプリンターの普及に伴い、従来にも増して、黒色色素が重要になっている。インクジェットプリンターにおいては、他方式のピクトリアル専門のプリンターと比較して、文字情報を印刷する頻度が極めて多い。そのため、インクジェットプリンターに使用される黒色色素としては、画像情報の黒画像部分に使用される場合と、文字情報部分に使用される場合の双方において、要求される性能を満たさなければならないという問題がある。
【０００４】
前記黒色色素に要求される性能としては、高濃度でニュートラルな黒色を呈すること、インク化適性及びインク安定性に優れること、画像堅牢性（光、熱、大気中の湿気、薬品、大気、大気中の各種のガス、水、摩擦に対する堅牢性）が高いこと、印刷される媒体（紙）による色相変化が少ないこと、受像紙中での染着性に優れること、合成が容易でありコストが安価であること、人畜に無害であること等が挙げられる。
【０００５】
従来においては、黒色色素としてビスアゾ色素が提案されているが、従来公知の黒色色素は、濃度が低く、色相がニュートラルな黒でなく、また画像堅牢性に劣る等の問題がある。
また、従来公知のビスアゾ色素のほとんどは、アゾ成分が置換若しくは無置換のベンゼン環構造を有するものである。そのためいずれの色素も、分子吸光係数がほぼ同じ程度で低いものであった。そのため多少の置換基の変更では、元来の性質である分子吸光係数を著しく向上させることは困難という問題がある。
さらに、一部の黒色色素においては、分子内に有害なクロムイオンを有する構造を持つものがあり、人畜に対する安全性において問題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来における問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、高濃度でニュートラルな、色味のない黒色を呈し、色素、インク及びインクジェット用インクに要求される各種性能を満足し、安価、かつ合成が容易である新規な化合物を提供することを目的とする。
また、印字性能が優れているとともに、色調も好ましく、紙依存性が少なく、滲みも発生せず耐水性に優れ、耐光性、暗熱保存性、及び耐オゾン性等の画像保存性に優れた、高濃度の黒色を呈することが可能な、前記化合物を含有してなる新規な色素、ならびに該色素を含有してなるインク及びインクジェット用インクを提供することを目的とする。
さらに、前記インクジェット用インクを用いることにより、優れた画像性能を有する黒色画像を与えるインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、従来知られていない、新規な構造であるヘテロ環構造を有するビスアゾ色素について鋭意検討を行ったところ、黒色色素として優れた性能を示す新規な化合物、該化合物を含有してなる色素、該色素を含有してなるインク及びインクジェット用インク、ならびに該インクジェット用インクを用いたインクジェット記録方法を見出し、本発明を完成するに至った。
従って、前記課題を解決する手段は以下の通りである。
＜１＞  下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴とする化合物である。
【０００８】
【化１３】
0004136375.tif 000002
【０００９】
前記一般式（Ｉ）において、Ａ及びＢは、各々独立に、下記Ａ−１〜Ａ−１４、及びＡ−１６〜Ａ−２５からなる群より選択されるいずれか１つの一価のヘテロ環基を表す。ｍ及びｎは、各々独立に、０又は１を表す。Ｍは、水素原子又は一価の陽イオンを表す。
【００１０】
【化１４】
0004136375.tif 000003
【００１１】
【化１５】
0004136375.tif 000004
【００１２】
前記Ａ−１〜Ａ−１４、及びＡ−１６〜Ａ−２５中、Ｒ２１〜Ｒ３７、及びＲ３９〜Ｒ５０は、各々独立に、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、及びシリル基からなる群より選択される基を表す。
ａ，ｐ，ｑ，ｒ，ｓは、０〜４の整数を表す。ｂ，ｃは、０〜６の整数を表す。ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｔ，ｕは、０〜３の整数を表す。ｈ，ｉ，ｊ，ｋ，ｌ，ｏは、０〜２の整数を表す。
ａ〜ｕが２以上を表すとき、２つ以上存在するＲ２１〜Ｒ３７、及びＲ３９〜Ｒ５０で表される置換基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００１３】
＜２＞  前記一般式（Ｉ）において、Ａ及びＢが、各々独立に、下記Ａ−Ｉ〜Ａ−IV、及びＢ−Ｉ〜Ｂ−IIIからなる群より選択されるいずれか１つであることを特徴とする前記＜１＞に記載の化合物である。
【００１４】
【化１６】
0004136375.tif 000005
【００１５】
前記Ａ−Ｉ〜Ａ−IV、及びＢ−Ｉ〜Ｂ−III中、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６５、Ｒ６６、Ｒ６７、Ｒ６８、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ７３、Ｒ７４、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ９３、Ｒ９４、Ｒ９５、及びＲ９６は、各々独立に、水素原子又は、置換基を表す。
【００１６】
＜３＞  前記一般式（Ｉ）において、Ａが、下記Ａ−Ｉ〜Ａ−IV、及びＢ−Ｉ〜Ｂ−IIIからなる群より選択されるいずれか１つであることを特徴とする前記＜１＞に記載の化合物である。
【００１７】
【化１７】
0004136375.tif 000006
【００１８】
前記Ａ−Ｉ〜Ａ−IV、及びＢ−Ｉ〜Ｂ−III中、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６５、Ｒ６６、Ｒ６７、Ｒ６８、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ７３、Ｒ７４、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ９３、Ｒ９４、Ｒ９５、及びＲ９６は、各々独立に、水素原子又は、置換基を表す。
【００１９】
＜４＞  前記一般式（Ｉ）において、Ａ及びＢが、互いに異なるヘテロ環基であることを特徴とする前記＜１＞〜前記＜３＞のいずれか１つに記載の化合物である。
【００２０】
＜５＞  下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴とする色素である。
【００２１】
【化１８】
0004136375.tif 000007
【００２２】
前記一般式（Ｉ）において、Ａ及びＢは、各々独立に、下記Ａ−１〜Ａ−１４、及びＡ−１６〜Ａ−２５からなる群より選択されるいずれか１つの一価のヘテロ環基を表す。ｍ及びｎは、各々独立に、０又は１を表す。Ｍは、水素原子又は一価の陽イオンを表す。
【００２３】
【化１９】
0004136375.tif 000008
【００２４】
【化２０】
0004136375.tif 000009
【００２５】
前記Ａ−１〜Ａ−１４、及びＡ−１６〜Ａ−２５中、Ｒ２１〜Ｒ３７、及びＲ３９〜Ｒ５０は、各々独立に、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、及びシリル基からなる群より選択される基を表す。
ａ，ｐ，ｑ，ｒ，ｓは、０〜４の整数を表す。ｂ，ｃは、０〜６の整数を表す。ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｔ，ｕは、０〜３の整数を表す。ｈ，ｉ，ｊ，ｋ，ｌ，ｏは、０〜２の整数を表す。
ａ〜ｕが２以上を表すとき、２つ以上存在するＲ２１〜Ｒ３７、及びＲ３９〜Ｒ５０で表される置換基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００２６】
＜６＞  前記一般式（Ｉ）において、Ａ及びＢが、各々独立に、下記Ａ−Ｉ〜Ａ−IV、及びＢ−Ｉ〜Ｂ−IIIからなる群より選択されるいずれか１つであることを特徴とする前記＜５＞に記載の色素である。
【００２７】
【化２１】
0004136375.tif 000010
【００２８】
前記Ａ−Ｉ〜Ａ−IV、及びＢ−Ｉ〜Ｂ−III中、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６５、Ｒ６６、Ｒ６７、Ｒ６８、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ７３、Ｒ７４、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ９３、Ｒ９４、Ｒ９５、及びＲ９６は、各々独立に、水素原子又は、置換基を表す。
【００２９】
＜７＞  前記一般式（Ｉ）において、Ａが、下記Ａ−Ｉ〜Ａ−IV、及びＢ−Ｉ〜Ｂ−IIIからなる群より選択されるいずれか１つであることを特徴とする前記＜５＞に記載の色素である。
【００３０】
【化２２】
0004136375.tif 000011
【００３１】
前記Ａ−Ｉ〜Ａ−IV、及びＢ−Ｉ〜Ｂ−III中、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６５、Ｒ６６、Ｒ６７、Ｒ６８、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ７３、Ｒ７４、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ９３、Ｒ９４、Ｒ９５、及びＲ９６は、各々独立に、水素原子又は、置換基を表す。
【００３２】
＜８＞  前記一般式（Ｉ）において、Ａ及びＢが、互いに異なるヘテロ環基であることを特徴とする前記＜５＞〜前記＜７＞のいずれか１つに記載の色素である。
【００３３】
＜９＞  前記＜５＞〜前記＜８＞のいずれか１つに記載の色素を含有することを特徴とするインクである。
＜１０＞  前記＜５＞〜前記＜８＞のいずれか１つに記載の色素を含有することを特徴とするインクジェット用インクである。
＜１１＞  前記＜１０＞に記載のインクジェット用インクを用いて記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法である。
【００３４】
＜１２＞  下記一般式（II−１）、（II−２）、（II−３）、及び（II−４）のうちいずれかで表されることを特徴とする化合物である。
【００３５】
【化２３】
0004136375.tif 000012
【００３６】
前記一般式（II−１）、（II−２）、（II−３）及び（II−４）において、Ｍ１〜Ｍ４は金属イオンを表す。Ｑ１及びＱ２は、下記一般式（Ｉ）においてＡで表されるヘテロ環基を形成する原子団である。Ｑ３及びＱ４は、下記一般式（Ｉ）においてＢで表されるヘテロ環基を形成する原子団である。Ｘ１及びＸ２は、酸素原子、又は−Ｎ（Ｒａ）−を表す。前記Ｒaは、水素原子、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基を表す。Ｌは、金属イオンに配位しているリガンドである。ｚは、０以上の整数で、金属イオンによって固有の数に決定されるものである。
【００３７】
【化２４】
0004136375.tif 000013
【００３８】
前記一般式（Ｉ）において、Ａ及びＢは、各々独立に、アゾ基に炭素原子で結合する一価のヘテロ環基を表す。ｍ及びｎは、各々独立に、０又は１を表す。Ｍは、水素原子又は一価の陽イオンを表す。
【００３９】
【発明の実施の形態】
本発明の新規化合物、色素、インク、インクジェット用インク、及びインクジェット記録方法について詳細に説明する。ここではまず、本発明の新規化合物について説明する。
【００４０】
（新規化合物）
本発明の化合物は、下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴とする。
＜一般式（Ｉ）で表される化合物＞
【００４１】
【化２５】
0004136375.tif 000014
【００４２】
前記一般式（Ｉ）において、Ａ及びＢは、各々独立に、後述するＡ−１〜Ａ−１４、及びＡ−１６〜Ａ−２５からなる群より選択されるいずれか１つの一価のヘテロ環基を表す。
【００４３】
【化２６】
0004136375.tif 000015
【化２７】
0004136375.tif 000016
【００４４】
前記Ａ−１〜Ａ−１４、及びＡ−１６〜Ａ−２５中、Ｒ２１〜Ｒ３７、及びＲ３９〜Ｒ５０は、各々独立に、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、及びシリル基からなる群より選択される基を表す。
ａ，ｐ，ｑ，ｒ，ｓは、０〜４の整数を表す。ｂ，ｃは、０〜６の整数を表す。ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｔ，ｕは、０〜３の整数を表す。ｈ，ｉ，ｊ，ｋ，ｌ，ｏは、０〜２の整数を表す。
ａ〜ｕが２以上を表すとき、２つ以上存在するＲ２１〜Ｒ３７、及びＲ３９〜Ｒ５０で表される置換基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００４５】
前記一価のヘテロ環基としては、酸素原子、硫黄原子、及び酸素原子から選択される少なくとも一種のヘテロ原子を環内に有する、５員又は６員のヘテロ環が好ましい。その中でも、ジアゾニウム塩の安定性の観点から、芳香族ヘテロ環がより好ましい。
前記ヘテロ環は、更に別の環で縮環されていてもよく、縮環されたものの中では、５員又は６員の環が縮環したものが好ましい。
【００４６】
前記ハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましい。
【００４７】
前記アルキル基としては、直鎖状、分岐状若しくは環状の置換又は無置換のアルキル基が挙げられ、アルキル基以外に、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、環構造が多いトリシクロ構造などが含まれる。
【００４８】
前記アルキル基の中でも、炭素数１〜３０のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基）が好ましい。
前記シクロアルキル基の中でも、炭素数３〜３０の置換又は無置換のシクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基）が好ましい。
前記ビシクロアルキル基の中でも、炭素数５〜３０の置換又は無置換のビシクロアルキル基、つまり炭素数５〜３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基（例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基）が好ましい。
以下に説明する置換基中のアルキル基（例えば、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。
【００４９】
前記アルケニル基としては、直鎖状、分岐状若しくは環状の置換又は無置換のアルケニル基が挙げられ、アルケニル基以外に、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基が含まれる。
【００５０】
前記アルケニル基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換のアルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基）が好ましい。
前記シクロアルケニル基の中でも、炭素数３〜３０の置換又は無置換のシクロアルケニル基、つまり炭素数３〜３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基（例えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル基）が好ましい。
前記ビシクロアルケニル基の中でも、置換又は無置換のビシクロアルケニル基が挙げられ、炭素数５〜３０の置換又は無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基（例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基）が好ましい。
【００５１】
前記アルキニル基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換のアルキニル基が好ましく、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基、などが好ましい。
【００５２】
前記アリール基の中でも、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基、などが好ましい。
【００５３】
前記ヘテロ環基の中でも、５員若しくは６員の置換若しくは無置換の芳香族又は非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基が好ましく、炭素数３〜３０の５員若しくは６員の芳香族のヘテロ環基がより好ましく、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、などが特に好ましい。
【００５４】
前記アルコキシ基の中でも、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基、などがより好ましい。
【００５５】
前記アリールオキシ基の中でも、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリールオキシ基が好ましく、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基、などがより好ましい。
【００５６】
前記シリルオキシ基の中でも、炭素数３〜２０のシリルオキシ基が好ましく、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、などがより好ましい。
【００５７】
前記ヘテロ環オキシ基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換のヘテロ環オキシ基が好ましく、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基、などがより好ましい。
【００５８】
前記アシルオキシ基の中でも、ホルミルオキシ基、炭素数２〜３０の置換又は無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリールカルボニルオキシ基、などが好ましく、例えば、ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基、などがより好ましい。
【００５９】
前記カルバモイルオキシ基の中でも、炭素数１〜３０の置換又は無置換のカルバモイルオキシ基が好ましく、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基、などがより好ましい。
【００６０】
前記アルコキシカルボニルオキシ基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換アルコキシカルボニルオキシ基が好ましく、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基、などがより好ましい。
【００６１】
前記アリールオキシカルボニルオキシ基の中でも、炭素数７〜３０の置換又は無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が好ましく、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基、などがより好ましい。
【００６２】
前記アミノ基の中でも、アミノ基以外に、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアニリノ基、などが挙げられ、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、N-メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基、などが好ましい。
【００６３】
前記アシルアミノ基の中でも、ホルミルアミノ基、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリールカルボニルアミノ基、などが好ましく、例えば、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基、などがより好ましい。
【００６４】
前記アミノカルボニルアミノ基の中でも、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアミノカルボニルアミノが好ましく、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基、などがより好ましい。
【００６５】
前記アルコキシカルボニルアミノ基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換アルコキシカルボニルアミノ基が好ましく、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ基、などがより好ましい。
【００６６】
前記アリールオキシカルボニルアミノ基の中でも、炭素数７〜３０の置換又は無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましく、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、p-クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基、などがより好ましい。
【００６７】
前記スルファモイルアミノ基の中でも、炭素数０〜３０の置換又は無置換のスルファモイルアミノ基が好ましく、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基、などがより好ましい。
【００６８】
前記アルキル及びアリールスルホニルアミノ基の中でも、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基、などが好ましく、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基、などがより好ましい。
【００６９】
前記アルキルチオ基の中でも、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルキルチオ基が好ましく、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基、などがより好ましい。
【００７０】
前記アリールチオ基としては、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリールチオ基が好ましく、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基、などがより好ましい。
【００７１】
前記ヘテロ環チオ基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基が好ましく、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基、などがより好ましい。
【００７２】
前記スルファモイル基の中でも、炭素数０〜３０の置換又は無置換のスルファモイル基が好ましく、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル基、などがより好ましい。
【００７３】
前記アルキル及びアリールスルフィニル基の中でも、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、６〜３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、などが好ましく、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基、などがより好ましい。
【００７４】
前記アルキル及びアリールスルホニル基の中でも、炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、６〜３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、などが好ましく、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基、などがより好ましい。
【００７５】
前記アシル基の中でも、ホルミル基、炭素数２〜３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換又は無置換のアリールカルボニル基、などが好ましく、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、などがより好ましい。
【００７６】
前記アリールオキシカルボニル基の中でも、炭素数７〜３０の置換又は無置換のアリールオキシカルボニル基が好ましく、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基、などがより好ましい。
【００７７】
前記アルコキシカルボニル基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換アルコキシカルボニル基が好ましく、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基、などが好ましい。
【００７８】
前記カルバモイル基の中でも、炭素数１〜３０の置換又は無置換のカルバモイルが好ましく、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基、などが好ましい。
【００７９】
前記アリール及びヘテロ環アゾ基の中でも、炭素数６〜３０の置換又は無置換のアリールアゾ基、炭素数３〜３０の置換又は無置換のヘテロ環アゾ基、などが好ましく、例えば、フェニルアゾ基、ｐ−クロロフェニルアゾ基、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ基、などがより好ましい。
【００８０】
前記イミド基の中でも、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、などが好ましい。
前記ホスフィノ基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換のホスフィノ基が好ましく、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基、などがより好ましい。
前記ホスフィニル基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換のホスフィニル基が好ましく、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基、などが好ましい。
【００８１】
前記ホスフィニルオキシ基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換のホスフィニルオキシ基が好ましく、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基、などがより好ましい。
前記ホスフィニルアミノ基の中でも、炭素数２〜３０の置換又は無置換のホスフィニルアミノ基が好ましく、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基、などがより好ましい。
【００８２】
前記シリル基の中でも、炭素数３〜３０の置換又は無置換のシリル基が好ましく、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基、などがより好ましい。
【００８３】
前記ヘテロ環基の置換基の中で、水素原子を有するものについては、該水素原子を取り去り、更に前記置換基で置換されていてもよい。
そのような基としては、例えば、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が好ましく、その中でも、メチルスルホニルアミノカルボニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル基、アセチルアミノスルホニル基、ベンゾイルアミノスルホニル基がより好ましい。
【００８４】
Ａ及びＢで表される前記ヘテロ環基としては、ジアゾ成分から誘導されるものが好ましく、該ジアゾ成分とは、アミノ基を置換基として有するヘテロ環化合物をジアゾ化合物に変換して、カプラーとジアゾカップリング反応させて導入できる部分構造のことであり、アゾ色素の分野では頻繁に使用される概念である。
言い換えれば、ジアゾ化反応が可能であるアミノ置換されたヘテロ環化合物において、アミノ基を取り去り一価の基とした置換基のことである。
【００８５】
前記一価のヘテロ環基の中でも、下記構造を有する基（Ａ−Ｉ〜IV、及びＢ−Ｉ〜III）がより好ましい。
【００８６】
【化３０】
0004136375.tif 000017
【００８７】
前記より好ましい基において、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６５、Ｒ６６、Ｒ６７、Ｒ６８、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ７３、Ｒ７４、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ９３、Ｒ９４、Ｒ９５、及びＲ９６は、各々独立に、水素原子又は、置換基を表す。該置換基としては、前記ヘテロ環基の置換基として挙げたものを例として挙げることができる。
【００８８】
前記置換基の中でも、Ｒ９１及びＲ９２としては、互いに結合して５員又は６員の環構造を形成するものがより好ましく、該環構造として、ベンゼン環を形成するものがさらに好ましい。そのベンゼン環は置換基を有してもよい。該置換基としては、前述のヘテロ環基の置換基の例が好適に挙げられ、その中でも、スルホン酸基（又はその塩）が好ましい。
【００８９】
前記置換基の中でも、Ｒ９３としては、ニトロ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル基、アリール基が好ましい。
前記置換基の中でも、Ｒ９５、Ｒ９６としては、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アミノカルボニル基、シアノ基、アルキル基、アリール基が好ましい。
前記置換基の中でも、Ｒ９４としては、水素原子、アルキル基、アリール基が好ましい。
【００９０】
前記置換基の中でも、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６５、Ｒ６６、Ｒ６７、Ｒ６８、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ７３、Ｒ７４、Ｒ７５、Ｒ７６としては、各々独立に、水素原子、塩素原子、スルホン酸基、カルボン酸基、アルキル基、アゾ基、アルキルスルホニル基、ニトロ基が好ましい。
前記置換基の中でも、Ｒ８１としては、アルキル基、アリール基、シアノ基、カルボン酸基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基が好ましい。
【００９１】
前記置換基の中でも、Ｒ８２としては、アルキル基、アリール基、シアノ基、カルボン酸基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基が好ましい。
前記置換基の中でも、Ｒ８３としては、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基が好ましい。
【００９２】
そして、本発明の前記一般式（Ｉ）で表される化合物としては、Ａで表されるヘテロ環基が、前記好ましい基の具体例である（Ａ−Ｉ）、（Ａ−II）、（Ａ−III）及び（Ａ−IV）から選択される基であり、Ｂで表されるヘテロ環基が、前記好ましい具体例である（Ｂ−Ｉ）、（Ｂ−II）及び（Ｂ−III）から選択される基であるものが、好ましい。
【００９３】
前記一般式（Ｉ）において、ｍ及びｎは、各々独立に０又は１を表す。その中でも、ｍが１であり、ｎが０又は１であるのが好ましく、ｍ及びｎがともに１であるのがより好ましい。
【００９４】
前記一般式（Ｉ）において、Ｍは、水素原子又は一価の陽イオンを表す。
前記一価の陽イオンとしては、アルカリ金属イオン（例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン）、アルカリ土類金属イオン（例えば、１／２カルシウムイオン、１／２マグネシウムイオン）、その他の金属イオン（例えば、１／３アルミニウムイオン）、遷移金属イオン（例えば、１／２亜鉛イオン）、有機陽イオン（例えば、テトラアルキルアンモニウムイオン）が好適に挙げられる。
その中でも、Ｍとしてはナトリウムイオン、カリウムイオン、水素原子が好ましい。
【００９５】
本発明の前記一般式（Ｉ）で表される化合物としては、黒色の色味の点では、Ａ及びＢが互いに異なるヘテロ環基であることが好ましい。一方、製造コストの点からはＡ及びＢが互いに等しいものが好ましい。また分子内に２つ以上の、スルホン酸基（又はその塩）が存在することが好ましい。
【００９６】
本発明の化合物は水溶性の色素であり、可視域に２つのブロードな吸収帯を有しているため黒色を呈する。
前記２つの吸収帯のうち一方の吸収帯ピークが４３０〜４８０ｎｍに存在し、他方の吸収帯ピークが、５７０〜６３０ｎｍに存在するものが好ましく、５７０〜６００ｎｍに存在するものがより好ましく、Ａで表されるヘテロ環基とアゾ基（−Ｎ＝Ｎ−）とで形成される吸収帯ピークが４３０〜４８０ｎｍにあり、Ｂで表されるヘテロ環基とアゾ基で形成される吸収帯ピークが５７０〜６３０ｎｍにあるものがさらに好ましい。
２つの吸収帯の帰属は、対応するモノアゾ色素を合成することにより、確認することができる。
【００９７】
本発明の前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、構造によっては金属イオンと配位結合して、いわゆるキレート色素を形成することがある。
前記キレートには、種々の公知の金属イオンが用いられる。その中でも、銅イオン、ニッケルイオン、鉄イオン、コバルトイオン、亜鉛イオン、クロムイオン等が好適に用いられる。
ただし、前記クロムイオンには毒性がある。そのため、インクジェット用インクのように、人間が直接接触するような用途の場合は、クロムイオンは好ましくない。一方、人間が直接接触しない用途には、クロムイオンを使用することができる。クロムキレート色素は、光堅牢性が向上する場合があり、高い堅牢性が要求される場合には、好ましく使用される。
従って、毒性と堅牢性等の色素の要求性能の両立の観点から、本発明の化合物においては銅キレートがより好ましい。
【００９８】
本発明の化合物が、キレート色素として使用される場合の好ましい構造の具体例（II−１〜４）を以下に示すが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【００９９】
【化３１】
0004136375.tif 000018
【０１００】
前記好ましい構造の具体例II−１〜４において、Ｍ1〜Ｍ4は金属イオンを表す。Ｑ１及びＱ２は、一般式（Ｉ）においてＡで表されるヘテロ環基を形成する原子団である。Ｑ３及びＱ４は、一般式（Ｉ）においてＢで表されるヘテロ環基を形成する原子団である。Ｘ１及びＸ２は、酸素原子、又は−Ｎ（Ｒａ）−を表す。前記Ｒａは、水素原子、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基を表す。Ｌは、金属イオンに配位しているリガンドである。ｚは、０以上の整数で、金属イオンによって固有の数に決定されるものである。
【０１０１】
以下に、本発明の前記一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例（例示化合物１〜３０）を示すが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【０１０２】
【化３２】
0004136375.tif 000019
【０１０３】
【化３３】
0004136375.tif 000020
【０１０４】
【化３４】
0004136375.tif 000021
【０１０５】
【化３５】
0004136375.tif 000022
【０１０６】
【化３６】
0004136375.tif 000023
【０１０７】
【化３７】
0004136375.tif 000024
【０１０８】
【化３８】
0004136375.tif 000025
【０１０９】
＜一般式（Ｉ）で表される化合物の合成法＞
ここでは、本発明の前記一般式（Ｉ）で表される化合物の合成法について説明する。
本発明の化合物は、下記合成法（１）又は合成法（２）によって、合成することができる。
【０１１０】
【化３９】
0004136375.tif 000026
【０１１１】
前記合成法（１）及び（２）において、一般式（Ｉ）で表される化合物は、式（Ｃｐ）で表されるナフトール系のカプラーに、Ａ、Ｂを与えるジアゾ成分（ジアゾニウム塩）を順次反応させて合成される。
アゾカップリングの順番としては、Ａ，Ｂどちらが先でもよいが、まずＢ部分のアゾ基を導入し、その後、Ａ部分のアゾ基を導入することが好ましい。即ち、前記合成法（１）がより好ましい。
【０１１２】
更に具体的に説明すると、Ｂに対応するアミノヘテロ環化合物をジアゾ化し、ジアゾ液を調製し、カプラー（Ｃｐ）と反応させる。その際、反応液が酸性であることが好ましい。その後、Ａに対応するアミノヘテロ環化合物をジアゾ化し、前記反応生成物とアゾカップリング反応を行う。その際は、反応液がアルカリ性であることが好ましい。
前記アゾカップリング反応については、「合成染料の化学」（小西謙三、黒木委宣彦共著、槇書店  昭和３８年、東京）に記載されている。
【０１１３】
（色素、着色組成物、インク、及びインクジェット用インク）
次に、本発明の色素、該色素を含有する着色組成物、インク、及びインクジェット用インクについて説明する。
本発明の前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、その物性から直接染料であるため、セルロースからなる材料を染色することが可能である。また、その他カルボンアミド結合を有する材料にも染色が可能なので、皮革、織物、紙の染色に幅広く用いることができる。
その一方で、本発明の色素の代表的な使用法としては、液体の媒体に溶解してなる着色組成物、インク、及びインクジェト用インクが挙げられる。
本発明の色素は、各種分野において使用することができるが、インクに用いるのが好ましく、筆記用水性インク、水性印刷インク、情報記録インク等に好適であり、該色素を含有してなるインクジェット用インクとして用いることが、特に好ましい。
従って、本発明のインク及びインクジェット用インクは、前記本発明の色素を含有することを特徴とする。
【０１１４】
本発明の色素は、前記一般式（Ｉ）で表されることを特徴とする。
本発明の色素を含む着色組成物は、水もしくは、水に可溶な他の物質を更に含んだ水に、前記一般式（Ｉ）で表される化合物を溶解することにより調製される。
【０１１５】
前記着色組成物の調製において、水に可溶な他の物質は、本発明の化合物の効果を害しない範囲内で含有される。水に可溶な他の物質としては、有機溶媒（水溶性）、添加剤、殺菌剤、防カビ剤等が挙げられる。
【０１１６】
前記有機溶媒としては、アルコール類、エーテル類、カルボンアミド類、尿素類、エステル、スルホン類、スルホンアミド類、エステル類、ニトリル類が好適に挙げられ、その中でも、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコール、そのモノメチルエーテル、１，２−プロピレングリコール等が好ましい。また、この他、特開平１１−３４９８３５号に記載されている有機溶媒を用いることも好ましい。
これらの有機溶媒は単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
【０１１７】
前記添加剤としては、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、乾燥防止剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が好適に挙げられる。前記粘度調整剤や表面張力調整剤を用いて、イオン濃度を調整することにより、本発明の色素を含む着色組成物の粘度及び表面張力を最適な範囲に調整することが好ましい。
また、水に可溶な他の物質として、前記殺菌剤、防黴剤を用いることができる。
【０１１８】
前記表面張力調整剤としては、ノニオン、カチオン又はアニオン界面活性剤等が、好適に挙げられる。
【０１１９】
前記ｐＨ調整剤としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩、酢酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、リン酸二ナトリウム等の無機塩基、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機塩基等が挙げられる。
【０１２０】
なお、着色組成物のｐＨとしては、保存安定性を向上させる点で、ｐＨ６〜１０が好ましく、ｐＨ７〜１０がより好ましい。
また、着色組成物の表面張力としては、２５〜７０ｍＮ／ｍが好ましく、２５〜６０ｍＮ／ｍがより好ましい。
さらに、着色組成物の粘度としては、３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
【０１２１】
前記消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるれるキレート剤等も必要に応じて使用することができる。
【０１２２】
前記乾燥防止剤は、インクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において、本発明の色素を含む着色組成物をインクジェット用インクに含有させて用いた場合に、インクが乾操することによる目詰まりを防止する目的で好適に使用される。
【０１２３】
前記乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。該乾燥防止剤の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらの中でも、グリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの乾燥防止剤は、前記着色組成物中に１０〜５０質量％含有することが好ましい。
【０１２４】
前記浸透促進剤は、着色組成物を紙によりよく浸透させる目的で好適に使用される。
前記浸透促進剤としては、例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール，ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等が挙げられる。
前記浸透促進剤は、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）等を生じない範囲内で含有され、着色組成物中に５〜３０質量％程度含有されれば通常十分な効果を発揮する。
【０１２５】
前記紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用され、例えば、特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤等が挙げられる。
【０１２６】
前記酸化防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用され、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。
前記有機系の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、複素環類、等が挙げられる。
前記金属錯体系の褪色防止剤としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体、等が挙げられ、具体的には、リサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩ〜Ｊ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や、特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
【０１２７】
前記防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。これらは着色組成物中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。
【０１２８】
本発明の色素を含む着色組成物には、黒の色味を微調整するため、種々の色相を有するその他の色素を混合してもよい。その場合、本発明の化合物以外に、黄色、マゼンタ色、シアン色、その他の色の色素を用いることができる。
【０１２９】
前記着色組成物において、前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、０．５〜２０質量％の範囲で含有されることが好ましく、３〜１０質量％で含有されることがさらに好ましい。
【０１３０】
（インクジェット記録方法）
ここでは、本発明のインクジェット記録方法について説明する。
本発明のインクジェット記録方法は、前記色素を含有してなるインクジェット用インクを用いて記録を行うことを特徴とする。
本発明のインクジェット記録方法においては、前記色素を含有してなるインクジェット用インクを用いて受像材料に記録を行うが、その際に使用するインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【０１３１】
前記受像材料としては、特に制限はなく、公知の被記録材、例えば、普通紙、樹脂コート紙、インクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等が挙げられる。
前記被記録材の中でも、インクジェット専用紙が好ましく、例えば、特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報、等に記載されているものがより好ましい。
【０１３２】
また、本発明のインクジェット記録方法においては、前記受像材料の中でも、以下の記録紙及び記録フィルムが特に好ましい。
【０１３３】
前記記録紙及び記録フィルムは、支持体と受像層とを積層してなり、必要に応じて、バックコート層等のその他の層をも積層して成る。
なお、受像層をはじめとする各層は、それぞれ１層であってもよいし、２層以上であってもよい。
【０１３４】
前記支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等からなり、必要に応じて従来の公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等を添加混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等が使用可能であり、また、これらの他、合成紙、プラスチックフィルムシート等であってもよい。
【０１３５】
前記支持体の厚みとしては、１０〜２５０μｍ程度であり、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ2が望ましい。
【０１３６】
前記支持体には、前記受像層を設けてもよいし、前記バックコート層をさらに設けてもよく、また、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設けた後に、前記受像層及び前記バックコート層を設けてもよい。
また、前記支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよい。
【０１３７】
前記支持体の中でも、両面をポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー等）でラミネートした紙、及びプラスチックフイルムが好ましく用いられる。
前記ポリオレフィン中に、白色顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛等）又は色味付け染料（例えば、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム等）を添加することがより好ましい。
【０１３８】
前記受像層には、顔料、水性バインダー、媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界面活性剤、その他の添加剤が含有される。
【０１３９】
前記顔料としては、白色顔料が好ましく、該白色顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の無機白色顔料、スチレン系ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂、等の有機顔料等が好適に挙げられる。
これらの白色顔料の中でも、多孔性無機顔料が好ましく、細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等がより好ましい。
前記合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸、及び、湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使用可能であるが、含水珪酸を使用することが特に好ましい。
【０１４０】
前記水性バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体、等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。
これらの水性バインダーは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが、前記顔料に対する付着性、及び受像層の耐剥離性の点で好ましい。
【０１４１】
前記媒染剤としては、不動化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤が好ましく用いられる。
前記ポリマー媒染剤としては、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマー媒染剤が特に好適に挙げられる。同公報記載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される。
【０１４２】
前記耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、カチオン樹脂が好適に挙げられる。
前記カチオン樹脂としては、例えば、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダルシリカ等が挙げられ、これらの中でも、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが特に好ましい。
前記カチオン樹脂の含有量としては、前記受像層の全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、３〜１０質量％がより好ましい。
【０１４３】
前記耐光性向上剤としては、例えば、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン系やベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられ、これらの中でも、硫酸亜鉛が特に好ましい。
【０１４４】
前記界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。前記界面活性剤としては、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載されたものが挙げられる。
前記界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。前記有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。前記有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例えば、フッ素油等）及び固体状フッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂等）が含まれる。
前記有機フルオロ化合物については、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。
【０１４５】
前記その他の添加剤としては、例えば、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。
【０１４６】
前記バックコート層には、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が含有される。
【０１４７】
前記白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【０１４８】
前記水性バインダーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。
【０１４９】
前記その他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【０１５０】
なお、前記記録紙及び記録フィルムにおける構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテックスを添加してもよい。
前記ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。
前記ポリマーラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。
ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラテックスを前記媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスを前記バックコート層に添加するとカールを防止することができる。
【０１５１】
本発明のインクジェット記録方式には、特に制限はなく、公知の方法、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（Ｒ））方式等のいずれであってもよい。
なお、前記インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【０１５２】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明は、以下の実施例によって限定されるものではない。
（実施例１）
＜化合物２の合成＞
まず、例示として挙げた化合物２（色素２）を、下記工程を経ることにより合成した。
【０１５３】
【化４０】
0004136375.tif 000027
【０１５４】
−工程１−
原料Ｓ ２．３ｇ（１０ｍｍｏｌ）、濃塩酸５ｍｌを氷冷下撹拌しているところへ、亜硝酸ナトリウム１．０ｇを水４ｍｌに溶解した溶液を加えて３０分撹拌し、ジアゾニウム液を調製した。
【０１５５】
−工程２−
Ｈ酸 ３．２ｇ、メタノール２０ｍｌ、水２０ｍｌを氷冷下撹拌しているところへ、工程１で調製したジアゾニウム液を加えた。３０分撹拌後、酢酸ナトリウムを加えてｐＨを８とした。さらに３０分後、１Ｎ希塩酸を加えてｐＨを３に調整し、塩化ナトリウムの２０質量％水溶液を５０ｍｌ加え、析出した固体を吸引濾過で濾取し中間体Ｔを得た。
【０１５６】
−工程３−
中間体Ｃ １．０ｇ、濃塩酸２．８ｍｌを氷冷下撹拌しているところへ、亜硝酸ナトリウム０．５ｇを水２．０ｍｌに溶解した溶液を加えて３０分反応させ、Ｄのジアゾニウム液を調製した。
【０１５７】
−工程４−
中間体Ｔ全量、水酸化カリウム４．０ｇ、水２０ｍｌ、メタノール２．０ｍｌを氷冷下撹拌しているところへ、工程３で調製した中間体Ｄのジアゾニウム液を滴下した。３０分反応後、塩化ナトリウム水溶液を２０ｍｌ加え、濃塩酸を加えてｐＨを３に調整した。析出した固体を吸引濾過で濾取し、乾燥後、セファデックスカラムを用いて精製し、０．４ｇの化合物２（色素２）を得た。
得られた化合物２（色素２）について、マススペクトルを測定し、構造の同定を行った。
【０１５８】
＜化合物２６の合成＞
次に、例示として挙げた化合物２６（色素２６）を、下記工程を経ることにより合成した。
【０１５９】
【化４１】
0004136375.tif 000028
【０１６０】
−工程１−
５−アミノ−４−クロロ−３−メチルピラゾール３．３６ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、水２０ｍｌ、ｎ−ブタノール４．３ｍｌを室温下攪拌して溶解した。その後氷冷し、濃塩酸４．３ｍｌを加えた。さらに、亜硝酸ナトリウム２．０７ｇ（３ｍｍｏｌ）を５ｍｌの水に溶解したものを５分間で滴下した。そのまま氷冷下で３０分間反応させ、ジアゾニウム塩Ａを調製した。
【０１６１】
−工程２−
Ｈ酸 ３．４ｇ（１０ｍｍｏｌ）、０．１Ｍの酢酸水溶液１６０ｍｌ、酢酸ナトリウム１０ｍｌを氷冷下撹拌しているところへ、工程１で調製したジアゾニウム塩Ａを滴下した。その後、氷冷下３０分間撹拌した後、アセトニトリルを２００ｍｌ加え、析出した固体を濾取した。得られた粗生成物についてセファデックスカラムを用いて精製し、３．２ｇの化合物２６（色素２６）を得た（収率４９％）。
得られた化合物２６（色素２６）について、ジメチルホルムアミド中の吸収スペクトルを測定した。図１に、化合物２６（色素２６）のジメチルホルムアミド中における吸収スペクトルの測定結果を示す。
【０１６２】
＜比較用インクセット１０１の作製＞
下記成分に脱イオン水を加えて１リッターとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後ＫＯＨ  １０ｍｏｌ／ｌにてｐＨを９に調製し、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過して、比較用ブラックインクを調製した。
【０１６３】
−比較用ブラックインク−
・ブラック色素  Ｔ３                                    ２０．０ｇ
・ブラック色素  Ｔ５                                    ２０．０ｇ
・ブラック色素  Ｔ６                                    ２０．０ｇ
・ブラック色素  Ｔ７                                    ２０．０ｇ
・ジエチレングリコール                                      ２０ｇ
・グリセリン                                              １２０ｇ
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル                  ２３０ｇ
・２−ピロリドン                                            ８０ｇ
・トリエタノールアミン                                  １７．９ｇ
・ベンゾトリアゾール                                    ０．０６ｇ
・サーフィノールＴＧ                                      ８．５ｇ
・ＰＲＯＸＥＬ  ＸＬ２                                    １．８ｇ
【０１６４】
さらに、前記比較用ブラックインクにおける染料種及び添加剤を、下記表１に記載の通りに変更することにより、ライトマゼンタインク、マゼンタインク、ライトシアンインク、シアンインク、及びイエローインクを調製し、表１に示す比較用インクセット１０１を作製した。
【０１６５】
【表１】
0004136375.tif 000029
【０１６６】
【化４２】
0004136375.tif 000030
【０１６７】
【化４３】
0004136375.tif 000031
【０１６８】
＜インクセット１０２〜１２４及び１２６の作製＞
前記比較用インクセット１０１において、ブラックインクに使用している染料を本発明の化合物に変更し、インクセット１０２〜１２４及び１２６を作製した。各インクセット１０２〜１２４及び１２６において使用した、本発明の化合物の添加量は、下記表２の括弧内に示した。
【０１６９】
＜比較用インクセット１２５の作製＞
前記比較用インクセット１０１において、ブラックインクに使用している染料を、下記比較色素ａ(ロシアの文献  Ｚｈ．Ａｎａｌ．Ｋｈｉｍ．，２７（１２），２３５４−７，（１９７２）に記載の色素）に変更し、比較用インクセット１２５を作製した。
【０１７０】
【表２】
0004136375.tif 000032
【０１７１】
【化４４】
0004136375.tif 000033
【０１７２】
＜記録画像の評価＞
前記インクセット１０１〜１２６を、インクジェットプリンターＰＭ６７０Ｃ（ＥＰＳＯＮ（株）製）のカートリッジに詰め、同機にてインクジェットペーパーフォト光沢紙ＥＸ（富士写真フイルム（株）製）に画像を記録し、以下の評価を行った。評価結果を下記表３に示す。
【０１７３】
−色調の評価−
色調の評価としては、前記フォト光沢紙に記録した画像の黒色部分を、目視にて評価し、黒色として好ましいものを○、好ましくないものを×として、２段階で評価した。
【０１７４】
−紙依存性評価−
画像の紙依存性評価としては、前記フォト光沢紙に形成した画像と、ＰＰＣ用上質紙に形成した画像との色調を目視にて評価し、両画像間の差が小さい場合を○（良好）、両画像間の差が大きい場合を×（不良）として、２段階で評価した。
【０１７５】
−耐水性評価−
耐水性評価としては、得られた画像を自然乾燥後、１０秒問脱イオン水に浸漬した後、画像の滲みを目視にて評価し、滲みが発生しなかった場合を○（良好）、滲みが発生した場合を×（不良）として、２段階で評価した。
【０１７６】
画像保存性については、印字サンプルを作成し、以下の様にして耐光性、暗熱保存性、及び耐オゾン性について評価を行った。
−耐光性評価−
耐光性評価としては、印字直後の画像濃度Ｃｉを、Ｘ−ｒｉｔｅ  ３１０にて測定した後、アトラス社製ウェザーメーターを用い、画像にキセノン光（８万５千ルックス）を７日間照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定し、色素残存率Ｃｉ／Ｃｆ＊１００を求め評価を行った。
色素残存率について、反射濃度が１、１．５、２の３点にて評価し、いずれの濃度でも色素残存率が７０％以上の場合をＡ、２点が７０％未満の場合をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとした。
【０１７７】
−暗熱保存性評価−
暗熱保存性評価としては、８０−１５％ＲＨの条件下に７日間試料を保存する前後で、サンプルの画像濃度を、Ｘ−ｒｉｔｅ  ３１０を用いて測定し、色素残存率を求め評価した。
色素残存率について、反射濃度が１、１．５、２の３点にて評価し、いずれの濃度でも色素残存率が９０％以上の場合をＡ、２点が９０％未満の場合をＢ、全ての濃度で９０％未満の場合をＣとした。
【０１７８】
−耐オゾン性評価−
耐オゾン性評価としては、オゾンガス濃度が０．５±０．１ｐｐｍ、室温、暗所に２４時間保存する前後での、サンプルにおける画像濃度を、Ｘ−ｒｉｔｅ  ３１０にて測定し色素残存率を求め評価した。
色素残存率について、反射濃度が１、１．５、２の３点にて評価し、いずれの濃度でも色素残存率が７０％以上の場合をＡ、２点が７０％未満の場合をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとした。
【０１７９】
【表３】
0004136375.tif 000034
【０１８０】
前記表３の結果から、公知の黒色色素Ｔ３、Ｔ５、Ｔ６、及びＴ７を混合使用した試料１０１は、色相は好ましいものの、耐オゾン性、耐光性に劣り、また公知の色素ａを用いた試料１２５は、黒色を呈さない。一方、本発明の化合物を用いた試料１０２〜１２４及び１２６は、印字試験の結果、いずれも高濃度でニュートラルな黒色を呈し、各種堅牢性に優れていることが分かる。即ち、前記評価結果から、本発明の化合物を含有する実施例のインクは、いずれも印字性能が優れているとともに、色調も好ましく、紙依存性が少なく、滲みも発生せず耐水性に優れ、耐光性、暗熱保存性、耐オゾン性等の画像保存性に優れていることが確認された。
【０１８１】
（実施例２）
実施例１で作製した同じインクを、インクジェットプリンターＢＪ−Ｆ８５０（ＣＡＮＯＮ社製）のカートリッジに詰め、同機にて記録画像をインクジェットペーパーフォト光沢紙ＥＸ（富士写真フイルム（株）製）に記録し、実施例１と同様な評価を行ったところ、実施例１と同様な結果が得られた。
【０１８２】
【発明の効果】
本発明は、第一に、分子構造に起因して、大きく一様な吸収が可視光域領域にあるため、高濃度でニュートラルな、色味のない黒色を呈し、色素、インク及びインクジェット用インクに要求される各種性能を満足し、安価、かつ合成が容易である新規な化合物を提供することができ、第二に、印字性能が優れているとともに、色調も好ましく、紙依存性が少なく、滲みも発生せず耐水性に優れ、耐光性、暗熱保存性、及び耐オゾン性等の画像保存性に優れた、高濃度の黒色を呈することが可能な、前記化合物を含有してなる新規な色素、ならびに該色素を含有してなるインク及びインクジェット用インクを提供することができ、第三に、前記インクジェット用インクを用いることにより、優れた画像性能を有する黒色画像を与えるインクジェット記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の化合物２６（色素２６）についての吸収スペクトルの測定結果である。
【図１】
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