(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ金属のヨウ素アルカリ塩に、このヨウ素アルカリ塩とは異なるアルカリ金属とヨウ素以外のハロゲンとのアルカリ塩を電気透析法にて複分解反応させて、前記ヨウ素アルカリ塩とは異なるヨウ素アルカリ塩を製造する
ことを特徴とするヨウ素アルカリ塩の製造方法。
【請求項２】
両端に配設された極液室間を陰イオン交換膜および陽イオン交換膜にて少なくとも４つ以上の試料室に交互に仕切った電気透析槽にて電気透析法による複分解反応をする
ことを特徴とする請求項１記載のヨウ素アルカリ塩の製造方法。
【請求項３】
アルカリ金属のヨウ素アルカリ塩に、第４アンモニウムとヨウ素以外のハロゲンとのアンモニウム塩を電気透析法にて複分解反応させて、ヨウ素アンモニウム塩を製造する
ことを特徴とするヨウ素アンモニウム塩の製造方法。
【請求項４】
両端に配設された極液室間を陰イオン交換膜および陽イオン交換膜にて少なくとも４つ以上の試料室に交互に仕切った電気透析槽にて電気透析法による複分解反応をする
ことを特徴とする請求項３記載のヨウ素アンモニウム塩の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ヨウ素アルカリ塩またはヨウ素アンモニウム塩の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ヨウ素イオンを含む化合物、例えばヨウ素のアルカリ塩類は、化学原料や医薬品の製造原料として重要な物質である。そして、この種のヨウ素イオンの分離方法としては、例えば特公平５−８０４１０号公報に記載の構成が知られている。この特公平５−８０４１０号公報に記載のヨウ素イオンの分離方法は、ヨウ素をアルカリ存在下で、ぎ酸(ＨＣＯＯＨ)などの還元剤を用いて還元する方法である。
【０００３】
また、ヨウ素イオンの分離方法としては、ヨウ素イオンを溶解する水溶液へ塩素などの酸化剤を導入し、このヨウ素イオンを遊離したヨウ素にした後、空気で追い出し亜硫酸水素ナトリウムなどの還元性溶液に吸収させる、いわゆるブローイングアウト法や、遊離したヨウ素を活性炭に吸着固定させる、いわゆる活性炭法、ヨウ素イオンおよび遊離ヨウ素をイオン交換樹脂に吸着させる、いわゆるイオン交換樹脂法などがそれぞれ知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上述の各ヨウ素イオンの分離方法では、ヨウ素イオンを溶解する水溶液へ酸化剤を導入し一旦遊離ヨウ素として単離および精製した後に還元し、ヨウ素のアルカリ塩を得る方法である。このため、これら各ヨウ素イオンの分離方法では、ヨウ素のアルカリ塩を得るまでの工程が多く、副原料を必要とし、かつ副生成物の処理を必要とするなどの工業的に効率が余り良くないという問題を有している。
【０００５】
本発明は、このような点に鑑みなされたもので、より効率良く安価に製造できるヨウ素アルカリ塩の製造方法およびヨウ素アンモニウム塩の製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
請求項１記載のヨウ素アルカリ塩の製造方法は、アルカリ金属のヨウ素アルカリ塩に、このヨウ素アルカリ塩とは異なるアルカリ金属とヨウ素以外のハロゲンとのアルカリ塩を電気透析法にて複分解反応させて、前記ヨウ素アルカリ塩とは異なるヨウ素アルカリ塩を製造するものである。
【０００７】
請求項２記載のヨウ素アルカリ塩の製造方法は、請求項１記載のヨウ素アルカリ塩の製造方法において、両端に配設された極液室間を陰イオン交換膜および陽イオン交換膜にて少なくとも４つ以上の試料室に交互に仕切った電気透析槽にて電気透析法による複分解反応をするものである。
【０００８】
請求項３記載のヨウ素アンモニウム塩の製造方法は、アルカリ金属のヨウ素アルカリ塩に、第４アンモニウムとヨウ素以外のハロゲンとのアンモニウム塩を電気透析法にて複分解反応させて、ヨウ素アンモニウム塩を製造するものである。
【０００９】
請求項４記載のヨウ素アンモニウム塩の製造方法は、請求項３記載のヨウ素アンモニウム塩の製造方法において、両端に配設された極液室間を陰イオン交換膜および陽イオン交換膜にて少なくとも４つ以上の試料室に交互に仕切った電気透析槽にて電気透析法による複分解反応をするものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の関連技術について図１を参照して説明する。
【００１１】
図１において、１は電気透析装置で、この電気透析装置１は、交換電気透析に用いられる、いわゆるフィルタープレス型の槽本体としての電気透析槽である処理槽２を備えており、この処理槽２内における互いに離間された両側内側には、一対の電極2a，2bが配設されている。
【００１２】
そして陽極となる電極2aには、白金(Ｐｔ)やチタン(Ｔｉ)/白金、カーボン(Ｃ)、ニッケル(Ｎｉ)、ルテニウム(Ｒｕ)/チタン、イリジウム(Ｉｒ)/チタンなどが用いられている。また、陰極となる電極2bには、鉄(Ｆｅ)やニッケル、白金、チタン/白金、カーボン、ステンレス鋼としてのクロム(Ｃｒ)鋼などが用いられている。さらに、これら電極2a，2bは、ノベ板状やメッシュ状、格子状などに形成されている。
【００１３】
また、処理槽２内には、図示しない切欠部を有する室枠３を介して陽イオン交換膜４と陰イオン交換膜５とが交互に配列されて、張力を持たせるために両端より締め付け固定され、水密の状態で固定されている。さらに、これら各室枠３には、内部に連通した図示しない液供給口および液排出口がそれぞれ設けられ、これら各室枠３内には、これら各室枠３の厚みを均一にする配流作用を有する図示しないスペーサが設けられている。この結果、処理槽２内における電極2a，2b間は、陽イオン交換膜４および陰イオン交換膜５により交互に仕切られる。
【００１４】
ここで、陽イオン交換膜４としては、例えば強酸性スチレン−ジビニルベンゼン系均一陽イオン交換膜などが使用される。さらに、陰イオン交換膜５としては、例えば一般的な強塩基性スチレン−ジビニルベンゼン系均一陰イオン交換膜などが使用され、１価陰イオン選択透過性を高めた膜である１価陰イオン選択透過膜を用いることにより、ヨウ素イオン(Ｉ−)の選択透過性がより高くなるので、より効果的である。さらに、この１価陰イオン選択透過膜としては、例えばセレミオンＡＭＴ、ＡＳＴ膜(商品名、旭硝子(株)製)や、アシプレックスＡ192膜(商品名、旭化成(株)製)、ネオセプタＡＶＳ−４Ｔ、ＡＳＣ(商品名、(株)トクヤマ製)などがある。
【００１５】
一方、処理槽２における電極2a，2bが内部に収容され陽イオン交換膜４により仕切られた部分が極液室としての電極室11a，11bとなり、これら電極室11a，11b間であり陽イオン交換膜４および陰イオン交換膜５にて仕切られた部分が原液室12および濃縮室13となる。ここで、原液室12は、電極2a，2bによる陽極側が陰イオン交換膜５にて仕切られ、陰極側が陽イオン交換膜４にて仕切られている。また、濃縮室13は、電極2a，2bによる陽極側が陽イオン交換膜４にて仕切られ、陰極側が陰イオン交換膜５にて仕切られている。また、これら原液室12および濃縮室13は交互に形成される。さらに、電極室11a，11bは、交互に形成された原液室12および濃縮室13の両側に位置する。
【００１６】
ここで、各電極室11a，11bそれぞれは、陽イオン交換膜４により仕切られて、両側面に位置する液供給口および液排出口が、極液Ｌの入口および出口である極液入口および極液出口となる。また、原液室12は、正極側が陰イオン交換膜５により、かつ負極側が陽イオン交換膜４により仕切られて、両側面に位置する液供給口および液排出口が、原液Ｕの入口および出口である原液入口および原液出口となる。さらに、濃縮室13は、正極側が陽イオン交換膜４により、かつ負極側が陰イオン交換膜５により仕切られて、両側面に位置する液供給口および液排出口が、濃縮液Ｃの入口および出口である濃縮液入口および濃縮液出口となる。
【００１７】
そして、原液室12には、ヨウ素イオンを含む水溶液である原液Ｕが導入され、濃縮室13には濃縮液Ｃが導入される。また、各電極2a，2bと接する両端に位置する電極室11a，11bには、陽極液および陰極液としての極液Ｌが導入される。さらに、陽イオン交換膜４と陰イオン交換膜５との配列の繰返し回数は、目的に応じて選択でき、好ましくは、くり返し回数が１０〜１０００程度である。
【００１８】
なお、処理槽２の電極室11a，11b、原液室12および濃縮室13への液供給は連続的でも断続的でもよい。また、各原液Ｕ、濃縮液Ｃおよび極液Ｌを供給させる図示しない外部タンクを設けて、各電極室11a，11b、原液室12および濃縮室13と外部タンクとの間で各原液Ｕ、濃縮液Ｃおよび極液Ｌそれぞれを循環させてもよい。
【００１９】
さらに、原液Ｕは、ヨウ素イオンと他の陰イオンを含む水溶液であれば特に限定されるものではないが、例えばブローイングアウト法にて製造したヨウ素吸収液や有機ヨウ素化合物を、酸またはアルカリで加水分解したヨウ素イオン含有水溶液などである。ここで、原液Ｕ中のヨウ素イオン濃度は、特に限定されないが、希薄であると選択性が低下することから、一般的に０．１から３０質量％の範囲である。また、この原料Ｕ中に含まれるヨウ素以外の陰イオンとしては特に限定されないが、一般的に１価陰イオンである塩素イオン(Ｃｌ−)や臭素イオン(Ｂｒ−)、２価陰イオンである硫酸イオン(ＳＯ４２−)、亜硫酸イオン(ＳＯ３２−)、３価陰イオンである燐酸イオン(ＰＯ４３−)、亜燐酸イオン(ＰＯ３３−)などであり、これらのイオン濃度は、０．０１から３０質量％の範囲である。
【００２０】
また、原液室12には、ヨウ素イオンと他の陰イオンとを含む水溶液、すなわち原液Ｕを供給する。この原液ＵのｐＨは、特に限定されないが、低いとヨウ素イオンの分離が悪く、高すぎると陽イオン交換膜４および陰イオン交換膜５それぞれが侵蝕されることから、一般的に４から１１の範囲であり、６〜９がより好ましい。この原液ＵのｐＨ調整に使用されるアルカリの種類は、無機または有機に制限はなく、最終目的とされる塩の形態により適宜選定されるが、より好ましくは水酸化ナトリウム(ＮａＯＨ)である。さらに、この原液室12は、電気透析を続けることにより、ヨウ素イオンの濃度が低下する。このため、ヨウ素イオン濃度が十分に低下した液を処理液として適宜抜き出し原液Ｕとして補充することが可能である。また、この原液Ｕを処理液として連続的に抜き出し、さらにこの原液Ｕを補充するといった連続運転でも可能である。
【００２１】
さらに、濃縮室13には、ヨウ化アルカリ塩水溶液などの濃縮液Ｃが供給される。この濃縮液Ｃのアルカリ塩の種類は、原液Ｕ中のアルカリ種と同一であればよい。一般に、原液Ｕ中のアルカリ種として水酸化ナトリウムが用いられるので、この濃縮液Ｕにはヨウ化ナトリウム(ＮａＩ)が用いられる。また、この濃縮室13に供給されるヨウ化アルカリの濃度は特に限定されないが、電気透析の初期状態で０．１〜５％程度の水溶液が用いられる。さらに、この濃縮室13は、電気透析を続けることにより、陽イオン交換膜４および陰イオン交換膜５を透過したヨウ素イオンやアルカリイオンなどにより濃縮室13内の水溶液のヨウ化アルカリの濃度が上昇する。このため、ヨウ化アルカリの濃度が上昇した処理液を、必要に応じた回数または連続的に抜き出すことにより、高濃度のヨウ化アルカリ水溶液を得る。
【００２２】
また、各電極室11a，11bに供給される極液Ｌとしては、０．１〜１０％程度の水溶性電解質水溶液が用いられる。この水溶性電解質には、特に制限はなく、例えば硫酸ナトリウム(Ｎａ２ＳＯ４)などが使用される。また、これら各電極室11a，11bの電極2a，2b間に供給される電極透析時における運転電流密度は、限界電流密度を予め測定した上で、限界電流密度以下とされている。また、電気透析時における原液Ｕ、濃縮液Ｃおよび極液Ｌそれぞれの温度は、通常５〜７０℃、好ましくは２０〜５０℃の範囲である。
【００２３】
次に、上記関連技術のヨウ素イオンの分離方法を説明する。
【００２４】
まず、各電極室11a，11bに極液Ｌを供給するとともに、原液室12に原液Ｕを供給し、濃縮室13に濃縮液Ｃを供給する。
【００２５】
この状態で、各電極室11a，11bの電極2a，2b間に、予め測定した限界電流密度以下の電流を供給する。
【００２６】
すると、図１に示すように、原液室12内のナトリウムイオン(Ｎａ＋)が各陽イオン交換膜４を透過するとともに、この原液室12内のヨウ素イオンが各陰イオン交換膜５を透過する。
【００２７】
このとき、ヨウ素イオンや、燐酸イオンおよび塩素イオンなどの陰イオンは、各陽イオン交換膜４をそれぞれ透過できず、ナトリウムイオンは、各陰イオン交換膜５を透過できない。
【００２８】
したがって、各濃縮室13内の水溶液中のヨウ素イオン濃度が上昇することにより、この濃縮室13内の水溶液中のヨウ化アルカリの濃度が選択的に上昇する。
【００２９】
このため、各濃縮室13内のヨウ化アルカリの濃度が上昇した処理液、すなわち濃縮液Ｃを抜き出すことにより、高濃度のヨウ化アルカリ水溶液を得ることができる。
【００３０】
上述したように、上記関連技術によれば、各電極室11a，11bの電極2a，2b間に電流を供給することにより、各原液室12内のヨウ素イオンが各陰イオン交換膜５を透過するとともに、これら各原液室12内のナトリウムイオンが各陽イオン交換膜４を透過する。この結果、各濃縮室13内の濃縮液Ｃのヨウ化アルカリの濃度が上昇するので、これら各濃縮室13それぞれから濃縮液Ｃを抜き出すことにより、ヨウ素イオンを選択的に分離できる。
【００３１】
よって、電気透析法によりヨウ素イオンを選択的に分離することにより、例えばヨウ素イオンを溶解する水溶液へ酸化剤を導入し一旦遊離ヨウ素として単離および精製した後に還元し、ヨウ素のアルカリ塩を得るなどのヨウ素イオンの分離方法に比べると、ヨウ素のアルカリ塩を得るまでの工程が少なくなるとともに、副原料が不要となり、さらには副生成物の処理が不要となる。
【００３２】
したがって、工業的により効率良く安価にヨウ素イオンのアルカリ塩類またはアンモニウム塩類を製造できるから、より効率的かつ経済的にヨウ素イオンをアルカリ塩またはアンモニウム塩として得ることができる。
【００３３】
また、１価陰イオン選択透過性の高い１価イオン選択透過膜を陰イオン交換膜５として、電気透析装置１による交換電気透析によりヨウ素イオンを分離することにより、この陰イオン交換膜５に対するヨウ素イオンの透過性を高くすることができるから、より効率良く安価にヨウ素イオンのアルカリ塩類またはアンモニウム塩類を製造できる。
【００３４】
なお、上記関連技術では、電気透析装置１にて電気透析したが、電気透析法にてヨウ素イオンが選択的に分離できれば、どのような構成の電気透析装置であってもよい。
【００３５】
次に、本発明のヨウ素アルカリ塩またはヨウ素アンモニウム塩の製造方法の一実施の形態について図２を参照して説明する。
【００３６】
この図２に示すヨウ素アルカリ塩の製造装置としての電気透析装置１は、基本的には図１に示す電気透析装置１と同様であるが、両端に配設された電極室11a，11b間を陽イオン交換膜４および陰イオン交換膜５にて交互に仕切ることにより形成された４室１組の試料室が、目的に応じて選択される複数、好ましくは５〜５００程度の繰り返し回数ｎで設けられたものである。
【００３７】
そして、この電気透析装置１は、陰極側の電極室11bに隣接して設けられ、陰極側が陽イオン交換膜４にて仕切られ、陽極側が陰イオン交換膜５にて仕切られた原液室12としての試料室である第１の溶液室21を備えている。この第１の溶液室21には、一般式ＡＩ(Ａ:アルカリ金属あるいは第四アンモニウム塩、Ｉ:ヨウ素)で示される原料のヨウ素アルカリ塩またはヨウ素アンモニウム塩の水溶液が供給される。
【００３８】
このヨウ素アルカリ塩またはヨウ素アンモニウム塩としては、通常、ブローイングアウト法により製造したヨウ素吸収液あるいは有機ヨウ素化合物を、酸あるいはアルカリで加水分解したヨウ素含有液を、電気透析で分離したヨウ素のアルカリ塩またはアンモニウム塩の水溶液が用いられる。なお、このヨウ素アルカリ塩のアルカリの種類は、通常、ナトリウムである。また、このヨウ素アルカリ塩またはヨウ素アンモニウム塩の濃度は、希薄であると電流値が低くなり製造効率が低下することから、通常は１〜３０質量％程度である。
【００３９】
また、第１の溶液室21の陽極側には、陰極側が陰イオン交換膜５にて仕切られ、陽極側が陽イオン交換膜４にて仕切られた濃縮室13としての試料室である第２の溶液室22が設けられている。この第２の溶液室22には、一般式ＢＩ(Ｂ:Ａとは異なるアルカリ金属あるいは第４アンモニウム、Ｉ:ヨウ素)で示されるヨウ素の異なるヨウ素アルカリ塩またはヨウ素アンモニウム塩の水溶液が供給される。このヨウ素アルカリ塩またはヨウ素アンモニウム塩の水溶液は目的とされるものであり、このヨウ素アルカリ塩またはヨウ素アンモニウム塩の水溶液中の濃度は、通常、電気透析の開始時に０．１〜５質量％程度である。
【００４０】
さらに、この第２の溶液室22の陽極側には、陰極側が陽イオン交換膜４にて仕切られ、陽極側が陰イオン交換膜５にて仕切られた原液室12としての試料室である第３の溶液室23が設けられている。この第３の溶液室23には、一般式ＢＸ(Ｘ:フッ素、塩素および臭素の各イオン)で示されるヨウ素以外のハロゲンのＡと異なるアルカリ塩またはアンモニウム塩の水溶液が供給される。
【００４１】
このアルカリ塩またはアンモニウム塩の水溶液は、もう一方の原料であり、このアルカリ塩またはアンモニウム塩としては、目的とするヨウ素のアルカリ塩またはアンモニウム塩に対応するアルカリ種またはアンモニウム種を含んでいればよい。なお、ヨウ素以外のハロゲンとしては、例えばフッ素(Ｆ)、塩素(Ｃｌ)、臭素(Ｂｒ)などである。また、水溶液中のアルカリ塩またはアンモニウム塩の濃度は、希薄であると電流値が低くなり製造効率が低下することから、通常は１〜３０質量t％程度である。
【００４２】
またさらに、この第３の溶液室23の陽極側には、陰極側が陰イオン交換膜５にて仕切られ、陽極側が陽イオン交換膜４にて仕切られた濃縮室13としての試料室である第４の溶液室24が設けられている。この第４の溶液室24には、一般式ＡＸで示される原料に対応し副生するヨウ素以外のハロゲンのアルカリ塩またはアンモニウム塩の水溶液が供給される。このアルカリ塩またはアンモニウム塩の水溶液中の濃度は、通常、電気透析の開始時に０．１〜５質量％程度である。
【００４３】
この結果、この電気透析装置１による回分法での電気透析により、第１の溶液室21内に供給した水溶液中のヨウ素アルカリ塩またはヨウ素アンモニウム塩(ＡＩ)と、第３の溶液室23内に供給した水溶液中のアルカリ塩またはアンモニウム塩(ＢＸ)とが複分解反応して、第２の溶液室22内の水溶液中のヨウ素アルカリ塩またはヨウ素アンモニウム塩(ＢＩ)の濃度が上昇するとともに、第４の溶液室24内の水溶液中のアルカリ塩またはアンモニウム塩(ＡＸ)の濃度が上昇する。このとき、反応式:ＡＩ＋ＢＸ→ＢＩ＋ＡＸたる化学反応が生じている。
【００４４】
このため、原料系の第１の溶液室21および第３の溶液室23の塩濃度が次第に低下するとともに、この塩濃度の低下に伴って電流値が低下する。
【００４５】
この後、これら第１の溶液室21および第３の溶液室23の電流値が充分に低下した場合には、電気透析装置１による電気透析を一旦停止し、原料系の第１の溶液室21および第３の溶液室23内の各液を処理液として適当量抜き出した後、これら第１の溶液室21および第３の溶液室23のそれぞれに原料液を補充する。
【００４６】
また、生成系の第２の溶液室22および第４の溶液室24内の各液は、一部を次回の電気透析の原料として使用するために残りを生成液として抜き出す。
【００４７】
よって、上述の工程を繰り返すことにより、高濃度の目的とするヨウ素アルカリ塩またはヨウ素アンモニウム塩の水溶液を得ることができる。したがって、固体ヨウ素を経ないでヨウ素イオンからヨウ素アルカリ塩またはヨウ素アンモニウム塩を製造できるので、ヨウ素の各種アルカリ塩またはアンモニウム塩を得るための工程が少なくなるとともに、副原料を必要とせず、副生成物の処理が不要となるから、より効率良く安価にヨウ素の各種アルカリ塩またはアンモニウム塩を製造できる。
【００４８】
さらに、電気透析装置１による電気透析により、原料系の第１の溶液室21および第３の溶液室23へと移動した原料液を連続的に補充し、生成系の第２の溶液室22および第４の溶液室24内の各液を連続的に抜き出す連続法を採用することにより、高い電流密度運転が可能となるから、高い製造効率を得ることができる。
【００４９】
以上のように、本発明の関連技術の水溶液中のヨウ素イオンの選択分離方法、および本発明の実施の形態のヨウ素アルカリ塩またはヨウ素アンモニウム塩の製造方法は、例えば化学原料や医薬品の製造原料となるヨウ素のアルカリ塩類またはアンモニウム塩類の製造方法として利用される。
【００５０】
【実施例】
（参考例１）
まず、ブローイングアウト法により製造したヨウ素吸収液を、電気透析装置１として図１に示す構造のＳ３型(商品名、旭化成(株)製)を用いて電気透析する。ここで、この電気透析装置１は、組込み膜数が１０対であり、有効膜面積が５５cm2/枚であった。
【００５１】
また、陽イオン交換膜４としては、アシプレックスＫ-501(商品名、旭化成(株)製)を用い、陰イオン交換膜５としては、アシプレックスＡ-201(商品名、旭化成(株)製)を用いた。
【００５２】
さらに、ヨウ素吸収液５００mlに４８％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを７．３とした後、水を添加して１ｌの原液Ｕとした。この原液Ｕの液中組成は、ヨウ化ナトリウム６．３％、硫酸ナトリウム４．０％および塩化ナトリウム０．６％であり、この原液Ｕを第１試験液として原液室12に供給した。
【００５３】
また、濃縮室13には、１％ヨウ化ナトリウム水溶液５００mlの濃縮液Ｃを供給した。さらに、各電極室11a，11bには、５％硫酸ナトリウム水溶液５００mlの極液Ｌをそれぞれ供給した。
【００５４】
この状態で、電極室11a，11bの電極2a，2b間に１０Ｖの電圧を１．５時間印加させて電気透析処理をした後、原液室12および濃縮室13それぞれの組成をイオンクロマトグラフィにて分析した。
【００５５】
この結果、原液室12の塩濃度は、ヨウ化ナトリウム１．２質量％、硫酸ナトリウム３．６質量％および塩化ナトリウム０．２質量％であり、濃縮室13の塩濃度は、ヨウ化ナトリウム９．０質量％、硫酸ナトリウム１．０質量％および塩化ナトリウム０．３質量％であった。
【００５６】
したがって、原液室12に供給した原液Ｕに溶解する塩に対するヨウ化ナトリウム含量が５７．９％であるのに対して、ヨウ化ナトリウムの分離率が８０．５％の時点で得られた濃縮液Ｃに溶解する塩に対するヨウ化ナトリウム含量は８７．８％であった。
【００５７】
（参考例２）
まず、ブローイングアウト法により製造したヨウ素吸収液を、電気透析装置１として図１に示す構成のDu−Ob型(商品名、旭硝子(株))を用いて電気透析する。ここで、この電気透析装置１は、組込み膜数が１１対であり、有効膜面積が２０９cm2/枚であった。
【００５８】
また、陽イオン交換膜４としては、セレミオンＣＭＴ(商品名、旭硝子(株)製)を用い、陰イオン交換膜５としては、１価陰イオン選択透過膜である製セレミオンＡＳＴ(商品名、旭硝子(株))を用いた。
【００５９】
さらに、ヨウ素吸収液１ｋｇに４８％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを７．０とした後、水を添加して２ｋｇの原液Ｕとした。この原液Ｕの液中組成は、ヨウ化ナトリウム６．５％、硫酸ナトリウム３．４％および塩化ナトリウム０．５％であり、この原液Ｕを第２試験液として原液室12に供給した。
【００６０】
また、濃縮室13には、１％ヨウ化ナトリウム水溶液１．５ｋｇの濃縮液Ｃを供給した。さらに、各電極室11a，11bには、５％硫酸ナトリウム水溶液１．５ｋｇをそれぞれ供給した。
【００６１】
この状態で、電極室11a，11bの電極2a，2b間に１５Ｖの電圧を３時間印加させて電気透析処理をした後、原液室12および濃縮室13それぞれの組成をイオンクロマトグラフィにて分析した。
【００６２】
この結果、原液室12の塩濃度は、ヨウ化ナトリウム０．５質量％、硫酸ナトリウム３．４質量％および塩化ナトリウム０．４質量％であり、濃縮室13の塩濃度は、ヨウ化ナトリウム８．９質量％、硫酸ナトリウム０．３質量％で、塩化ナトリウムが未検出であった。
【００６３】
したがって、原液室12に供給した原液Ｕに溶解する塩に対するヨウ化ナトリウム含量が６２．５％であるのに対して、ヨウ化ナトリウムの分離率が９２．３％の時点で得られた濃縮液Ｃに溶解する塩に対するヨウ化ナトリウム含量は９６．７％であった。
【００６４】
（実施例１）
電気透析装置１として図２に示す構造の旭化成Ｇ４型透析装置(４室/１組、組込数５組、陽イオン交換膜４:アシプレックスＫ-501、陰イオン交換膜５:アシプレックスＡ-192)を用いて電気透析する。
【００６５】
このとき、この電気透析装置１の第１の溶液室21に１０質量％のヨウ化ナトリウム水溶液１０００mlを供給するとともに、第３の溶液室23に５質量％の塩化カリウム(ＫＣｌ)水溶液１０００mlを供給し、さらに、第２の溶液室22に１質量％のヨウ化カリウム(ＫＩ)水溶液６００mlを供給するとともに、第４の溶液室24に１質量％の塩化ナトリウム(ＮａＣｌ)水溶液６００mlを供給した。
【００６６】
また、各電極室11a，11bには、５質量％の硫酸ナトリウム水溶液１０００mlを供給し、これら電極室11a，11bの電極2a，2b間に５Ｖの電圧を２．８時間印加して電気透析処理をした後、各溶液室21，22，23，24のイオン濃度をイオンクロマトグラフィにて分析した。
【００６７】
すると、第１の溶液室21では、カリウムイオン(Ｋ＋)の濃度が０．１質量％、ナトリウムイオンの濃度が０．１質量％、塩素イオンの濃度が０．１質量％であり、第３の溶液室23では、カリウムイオンの濃度が０．５質量％、ナトリウムイオンの濃度が０．１質量％、塩素イオンの濃度が０．５質量％であった。
【００６８】
また、第２の溶液室22では、カリウムイオンの濃度が２．９質量％、ナトリウムイオンの濃度が０．２質量％、塩素イオンの濃度が０．１質量％、ヨウ素イオンの濃度が１１．４質量％であり、第４の溶液室24では、カリウムイオンの濃度が０．４質量％、ナトリウムイオンの濃度が１．９質量％、塩素イオンの濃度が３．４質量％であった。
【００６９】
この結果、第１の溶液室21へ供給した原料中のヨウ素イオンの透析率が１００％であり、第２の溶液室22内に生成されたヨウ化カリウムの純度が９７．７％であることが判った。
【００７０】
（実施例２）
実施例１と同様の電気透析装置１の第１の溶液室21に１０質量％のヨウ化ナトリウム水溶液１０００mlを供給するとともに、第３の溶液室23に５質量％の塩化アンモニウム(ＮＨ４Ｃｌ)水溶液１０００mlを供給し、さらに、第２の溶液室22に１質量％のヨウ化アンモニウム(ＮＨ４Ｉ)水溶液６００mlを供給するとともに、第４の溶液室24に１質量％塩化ナトリウム水溶液６００mlを供給した。
【００７１】
また、各電極室11a，11bには、５質量％の硫酸ナトリウム水溶液１０００mlを供給し、これら電極室11a，11bの電極2a，2b間に５Ｖの電圧を２．５時間印加して電気透析処理をした後、各溶液室21，22，23，24のイオン濃度をイオンクロマトグラフィにて分析した。
【００７２】
すると、第１の溶液室21では、アンモニウムイオン(ＮＨ４＋)の濃度が０．１質量％、ナトリウムイオンの濃度が０．１質量％であり、第３の溶液室23では、アンモニウムイオンの濃度が０．５質量％、ナトリウムイオンの濃度が０．１質量％、塩素イオンの濃度が０．６質量％であった。
【００７３】
また、第２の溶液室22では、アンモニウムイオンの濃度が１．８質量％、ナトリウムイオンの濃度が０．２質量％、塩素イオンの濃度が０．１質量％、ヨウ素イオンの濃度が１０．１質量％であり、第４の溶液室24では、ナトリウムイオンの濃度が１．７質量％、塩素イオンの濃度が３．１質量％であった。
【００７４】
この結果、第１の溶液室21へ供給した原料中のヨウ素イオンの透析率が１００％であり、第２の溶液室22内に生成されたヨウ化アンモニウムの純度が９７．０％であることが判った。
【００７５】
（実施例３）
実施例１と同一の電気透析装置１の第１の溶液室21に１０質量％のヨウ化ナトリウム水溶液１０００mlを供給するとともに、第３の溶液室23に１０質量％の塩化コリン([(ＣＨ３)３ＮＣＨ２ＣＨ２ＯＨ]Ｃｌ)水溶液１０００mlを供給し、さらに、第２の溶液室22に１質量％のアンモニア(ＮＨ４ＯＨ)水溶液６００mlを供給するとともに、第４の溶液室24に１質量％塩化ナトリウム水溶液６００mlを供給した。
【００７６】
また、各電極室11a，11bには、５質量％の硫酸ナトリウム水溶液１０００mlを供給し、これら電極室11a，11bの電極2a，2b間に１０Ｖの電圧を１．５時間印加して電気透析処理をした後、各溶液室21，22，23，24のイオン濃度をイオンクロマトグラフィにて分析した。
【００７７】
すると、第１の溶液室21では、アンモニウムイオンの濃度が０．１質量％であり、第３の溶液室23では、アンモニウムイオンの濃度が０．１質量％、コリン(Ｃ５Ｈ１４ＯＮ＋)イオンの濃度が０．４質量％であった。
【００７８】
また、第２の溶液室22では、アンモニウムイオンの濃度が０．５質量％、ナトリウムイオンの濃度が０．２質量％、コリンイオンの濃度が９．２質量％、塩素イオンの濃度が０．１質量％、ヨウ素イオンの濃度が１１．２質量％であり、第４の溶液室24では、ナトリウムイオンの濃度が１．８質量％、コリンイオンの濃度が０．６質量％、塩素イオンの濃度が３．３質量％であった。
【００７９】
この結果、第１の溶液室21へ供給した原料中のヨウ素イオンの透析率が１００％であり、アンモニアを除く第２の溶液室22内に生成されたヨウ化コリン([(ＣＨ３)３ＮＣＨ２ＣＨ２ＯＨ]Ｉ)の純度が９８．６％であることが判った。
【００８０】
（実施例４）
実施例１と同一の電気透析装置１の第１の溶液室21に１０質量％のヨウ化ナトリウム水溶液１０００mlを供給するとともに、第３の溶液室23に５質量％の塩化リチウム(ＬｉＣｌ)水溶液１０００mlを供給し、さらに、第２の溶液室22に１質量％のヨウ化リチウム(ＬｉＩ)水溶液６００mlを供給するとともに、第４の溶液室24に１質量％塩化ナトリウム水溶液６００mlを供給した。
【００８１】
また、各電極室11a，11bには、５質量％の硫酸ナトリウム水溶液１０００mlを供給し、これら電極室11a，11bの電極2a，2b間に１０Ｖの電圧を１時間印加して電気透析処理をした後、各溶液室21，22，23，24のイオン濃度をイオンクロマトグラフィにて分析した。
【００８２】
すると、第１の溶液室21では、ナトリウムの痕跡が確認できる程度であり、第３の溶液室23では、リチウムイオン(Ｌｉ＋)の濃度が０．１質量％、塩素イオンの濃度が０．２質量％であった。
【００８３】
また、第２の溶液室22では、ナトリウムイオンの濃度が０．１質量％、リチウムイオンの濃度が０．７質量％、塩素イオンの濃度が０．１質量％、ヨウ素イオンの濃度が１３．４質量％であり、第４の溶液室24では、ナトリウムイオンの濃度が２．４質量％、塩素イオンの濃度が３．３質量％であった。
【００８４】
この結果、第１の溶液室21へ供給した原料中のヨウ素イオンの透析率が１００％であり、第２の溶液室22内に生成されたヨウ化リチウムの純度が９８．９％であることが判った。
【００８５】
（実施例５）
実施例１と同一の電気透析装置１の第１の溶液室21に５質量％のヨウ化ナトリウム水溶液６００mlを供給するとともに、第３の溶液室23に５質量％の塩化テトラメチルアンモニウム((ＣＨ３)４ＮＣｌ)水溶液６００mlを供給し、さらに、第２の溶液室22に０．５質量％のヨウ化テトラメチルアンモニウム((ＣＨ３)４ＮＩ)水溶液６００mlを供給するとともに、第４の溶液室24に０．５質量％塩化ナトリウム水溶液６００mlを供給した。
【００８６】
また、各電極室11a，11bには、５質量％の硫酸ナトリウム水溶液１０００mlを供給し、これら電極室11a，11bの電極2a，2b間に１０Ｖの電圧を０．５時間印加して電気透析処理をした後、各溶液室21，22，23，24のイオン濃度をイオンクロマトグラフィにて分析した。
【００８７】
すると、第１の溶液室21では、ナトリウムイオンの濃度が０．０５質量％、塩素イオンの濃度が０．１質量％であり、第３の溶液室23では、ナトリウムイオンの濃度が０．０５質量％、テトラメチルアンモニウムイオン((ＣＨ３)４Ｎ＋)の濃度が０．９質量％、塩素イオンの濃度が０．４質量％であった。
【００８８】
また、第２の溶液室22では、ナトリウムイオンの濃度が０．１質量％、テトラメチルアンモニウムイオンの濃度が２．８質量％、ヨウ素イオンの濃度が４．５質量％であり、第４の溶液室24では、ナトリウムイオンの濃度が０．７質量％、塩素イオンの濃度が１．３質量％であった。
【００８９】
この結果、第１の溶液室21へ供給した原料中のヨウ素イオンの透析率が１００％であり、第２の溶液室22内に生成されたヨウ化テトラメチルアンモニウムの純度が９８．６％であることが判った。
【００９０】
【発明の効果】
請求項１記載のヨウ素アルカリ塩の製造方法によれば、固体ヨウ素を経ないでヨウ素イオンからヨウ素アルカリ塩を製造できるから、より効率良く安価にヨウ素の各種アルカリ塩を製造できる。
【００９１】
請求項２記載のヨウ素アルカリ塩の製造方法によれば、請求項１記載のヨウ素アルカリ塩の製造方法の効果に加え、極液室間を陰イオン交換膜および陽イオン交換膜にて少なくとも４つ以上の各試料室に交互に仕切った電気透析槽にてヨウ素イオンからヨウ素アルカリ塩を製造することにより、より効率良く安価にヨウ素の各種アルカリ塩を製造できる。
【００９２】
請求項３記載のヨウ素アンモニウム塩の製造方法によれば、固体ヨウ素を経ないでヨウ素イオンからヨウ素アンモニウム塩を製造できるから、より効率良く安価にヨウ素の各種アンモニウム塩を製造できる。
【００９３】
請求項４記載のヨウ素アンモニウム塩の製造方法によれば、請求項３記載のヨウ素アンモニウム塩の製造方法の効果に加え、極液室間を陰イオン交換膜および陽イオン交換膜にて少なくとも４つ以上の各試料室に交互に仕切った電気透析槽にてヨウ素イオンからヨウ素アンモニウム塩を製造することにより、より効率良く安価にヨウ素の各種アンモニウム塩を製造できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の関連技術を示す説明図である。
【図２】  本発明のヨウ素アルカリ塩またはヨウ素アンモニウム塩の製造方法の一実施の形態を示す説明図である。
【図１】
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【図２】
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