(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤の有効成分が１０重量％を超え２０重量％以下であり、界面活性剤として（Ａ）アルキルポリグルコシド、（Ｂ）エーテルカルボン酸型界面活性剤及び（Ｃ）両性界面活性剤を含有し、成分（Ｂ）／成分（Ｃ）の重量比が０．２〜０．７５であり、粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下（３０℃）で溶剤を実質的に含まない洗浄剤組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）／〔成分（Ｂ）＋成分（Ｃ）〕の重量比が、０．１〜２である、請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）の洗浄剤組成物中の含有量が、０．５〜１０重量％である、請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
成分（Ｂ）の洗浄剤組成物中の含有量が、２〜８重量％である、請求項１〜３の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
成分（Ｃ）の洗浄剤組成物中の含有量が、３〜１０重量％である請求項１〜４の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項６】
ポンプフォーマー用に用いられる請求項１〜５の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項７】
ポンプフォーマー容器に充填された請求項１〜５の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は洗浄剤組成物に関し、更に詳細には、ポンプフォーマー用に最適な低粘度で、皮膚等に対する刺激が少なく、更に起泡性が高く洗浄力にも優れ、かつ使用感が良好で安定性に優れた低粘度洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
最近、シャンプー、ボディシャンプー、手洗い洗浄剤等の液状身体洗浄剤の容器として、取り出し時に泡状で出てくるポンプフォーマーが使用されている。泡状でポンプから出てくる事により、泡立てる手間が省ける、皮膚への刺激が緩和される等の利点がある。
【０００３】
ところで、このようなポンプフォーマーで、きれいに泡を出すためには、洗浄剤組成物が低粘度でなければならず、このような低粘度にするためには工夫が必要である。
【０００４】
これまでポンプフォーマー用洗浄剤の粘度を下げるには、洗浄剤の濃度を落とす方法（特開平８−１３１８０９号公報、特開平８−１４３８５４号公報）、エタノール（特開平８−１９９１８８号公報、特開平８−２８３６９５号公報）やプロピレングリコール（特開平１０−２１８７４４号公報、特開平１１−３５９７２号公報）等の溶剤を加える方法等がとられていたが、どちらも、実際の使用時には、泡の持続性、汚れに対する泡のスタミナ性に劣る、使用感が悪い等の問題点があり、十分に満足できるものでは無かった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、ポンプフォーマー用に好適な低粘度で、皮膚等に対する刺激が少なく、更に起泡性が高く洗浄力にも優れ、かつ使用感が良好で安定性に優れた洗浄剤組成物の開発が望まれていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、界面活性剤の有効成分が１０重量％を超え、粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下（３０℃）で溶剤を実質的に含まない洗浄剤組成物、及びポンプフォーマー用に用いられる洗浄剤組成物、並びにポンプフォーマー容器に充填された洗浄剤組成物に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明は、界面活性剤の有効成分が１０重量％を超えて存在し、３０℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１５ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下で、溶剤を実質的に含まない洗浄剤組成物を提供するものである。そして、低粘度であるため、公知のポンプフォーマー用に用いられる洗浄剤組成物として好適である。該ポンプフォーマー容器に充填された洗浄剤組成物は、起泡性が良好で洗浄力に優れ、使用感が良好で、安定性に優れ更に皮膚等に対する刺激が少ない等の好ましい性能を発揮する。なお、本発明におけるポンプフォーマーとは、ポンプで押すことにより内容物を押し出すタイプのポンプフォーマーや手で容器を圧縮して内容物を押し出すタイプのスクイズフォーマーを包含する。
【０００８】
粘度は、回転粘度計の１つであるＢ型（ブルックフィールド）粘度計により、測定する。
【０００９】
本発明の洗浄剤組成物は、使用感と起泡性の観点から溶剤を実質的に含有しない。実質的に含有しないとは、好ましくは０．３重量％以下、より好ましくは０．２重量％以下、更に好ましくは０．１重量％以下を言う。溶剤としては、低級アルコールや低分子量のグリコール類、例えば、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール等が挙げられる。
【００１０】
本発明の洗浄剤組成物には、界面活性剤として（Ａ）非イオン界面活性剤、（Ｂ）陰イオン界面活性剤及び（Ｃ）両性界面活性剤を含有するのが好ましい。
成分（Ａ）の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンアルケニルエーテル；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド等の糖系非イオン界面活性剤；脂肪酸グリセリンエステル；脂肪酸ポリグリセリンエステル；ポリオキシエチレン脂肪酸エステル；アルキルポリグリセリンエーテル等が挙げられる。なかでも、起泡力に優れ、使用量が多くても低粘度を維持し、低刺激性の観点から、糖系非イオン界面活性剤が好ましく特にアルキルポリグルコシドが好ましい。
【００１１】
アルキルポリグルコシドとしては、例えばアルキル基の炭素数８〜１４で糖（グルコース）の縮合度１〜２のものが挙げられる。
【００１２】
成分（Ｂ）の陰イオン界面活性剤としては、（ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩、好ましくは平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩；（ｂ）アルキルエーテル硫酸塩又はアルケニルエーテル硫酸塩、好ましくは平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルエーテル硫酸塩又はアルケニルエーテル硫酸塩；（ｃ）アルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩、好ましくは平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩；（ｄ）オレフィンスルホン酸塩、好ましくは平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオレフィンスルホン酸塩；（ｅ）アルカンスルホン酸塩、好ましくは平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するアルカンスルホン酸塩；（ｆ）高級脂肪酸塩、好ましくは平均１０〜２４の炭素原子を１分子中に有する飽和又は不飽和脂肪酸塩；（ｇ）エーテルカルボン酸型界面活性剤、好ましくは一般式（１）
Ｒ1−（Ｏ−Ｃ3Ｈ6）l−（ＯＣ2Ｈ4）m−ＯＣＨ2ＣＯＯＭ1      （１）
（式中、Ｒ1は炭素数８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基、又はアルキル（Ｃ８〜Ｃ２２）フェニル基を示し、lは０〜６の数を示し、mは２〜２４の数を示し、Ｍ1は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、総炭素数２〜９のアルカノールアンモニウム、総炭素数１〜２２のアルキルアンモニウムもしくはアルケニルアンモニウム、炭素数１〜１８のアルキル置換もしくはアルケニル置換ピリジニウム、又は塩基性アミノ酸を示す。）で表されるエーテルカルボン酸型界面活性剤；（ｈ）α−スルホ脂肪酸塩又はエステル、好ましくは平均１０〜２０の炭素原子から成るアルキル基又はアルケニル基を有するα−スルホ脂肪酸塩又はエステル；（ｉ）Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、好ましくは炭素数８〜２４のアシル基及び遊離カルボン酸残基を有するＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤（例えばＮ−アシルザルコシネート、Ｎ−アシル−β−アラニン等）；（ｊ）リン酸エステル型界面活性剤、好ましくは炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基又はそれらのアルキレンオキシド付加物を有するリン酸モノ又はジエステル型界面活性剤；（ｋ）スルホコハク酸エステル型界面活性剤、好ましくは炭素数８〜２２の高級アルコールもしくはそのエトキシレート等のスルホコハク酸エステル又は高級脂肪酸アミド由来のスルホコハク酸エステル；（ｌ）ポリオキシアルキレン脂肪酸アミドエーテル硫酸塩、好ましくは一般式（２）
【００１３】
【化１】
0004112787.tif 000002
【００１４】
〔Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｒ3は炭素数７〜２３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ4は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｐは０〜２０の数を示し、Ｍ2はアニオン性残基の対イオンを示す〕
で表されるポリオキシアルキレン脂肪酸アミドエーテル硫酸塩；（ｍ）モノグリセライド硫酸エステル塩、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸基を有するモノグリセライド硫酸エステル塩；（ｎ）アシル化イセチオン酸塩、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸基を有するアシル化イセチオン酸塩；（ｏ）アルキルグリセリルエーテル硫酸塩又はアルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基もしくはそれらのアルキレンオキシド付加物を有するアルキルグリセリルエーテル硫酸塩又はアルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩；（ｐ）アルキル又はアルケニルアミドスルホネート、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルアミドスルホネート；（ｑ）アルカノールアミドスルホコハク酸塩、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するアルカノールアミドスルホコハク酸塩；（ｒ）アルキルスルホアセテート、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルスルホアセテート；（ｓ）アシル化タウレート、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸基を有するアシルタウレート；（ｔ）Ｎ−アシル−Ｎ−カルボキシエチルグリシン塩、好ましくは炭素数６〜２４のアシル基を有するＮ−アシル−Ｎ−カルボキシエチルグリシン塩などが挙げられる。
【００１５】
これらの陰イオン界面活性剤の塩、すなわち陰イオン性残基の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなど）を挙げることができる。
【００１６】
上記の陰イオン界面活性剤のうち、本発明の洗浄剤組成物が、シャンプー、コンディショニングシャンプー等の頭髪用洗浄剤である場合には、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｇ）、（ｉ）及び（ｋ）が好ましい。
【００１７】
また、本発明の洗浄剤組成物が身体用洗浄剤である場合には、（ｆ）、（ｇ）、（ｉ）、（ｊ）及び（ｔ）が好ましい。
【００１８】
これらの成分（Ｂ）の陰イオン界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１９】
また、成分（Ｂ）の陰イオン界面活性剤のうちで、（ｇ）が起泡力向上と低刺激性の観点から特に好ましい。
【００２０】
成分（Ｃ）の両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のベタイン等が挙げられ、ベタインが好ましい。
【００２１】
成分（Ａ）の非イオン界面活性剤の洗浄剤組成物中の含有量は、起泡力向上と低刺激性の観点から、好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％、特に好ましくは０．５〜４重量％が望ましい。
【００２２】
成分（Ｂ）の陰イオン界面活性剤の洗浄剤組成物中の含有量は、起泡力向上と低刺激性の観点から、好ましくは２〜１０重量％、より好ましくは２〜８重量％、特に好ましくは２〜６重量％が望ましい。
【００２３】
成分（Ｃ）の両性界面活性剤の洗浄剤組成物中の含有量は、起泡力向上と泡質向上と低刺激性の観点から、好ましくは３〜１０重量％、より好ましくは３〜８重量％が望ましい。
【００２４】
また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の合計の洗浄剤組成物中の含有量は、起泡力向上の観点から１０重量％を超えるが、好ましくは１２重量％以上である。前記含有量の上限としては２０重量％以下が好ましく、１６重量％以下がより好ましい。
【００２５】
また、成分（Ｂ）／成分（Ｃ）の重量比が、起泡力向上と粘度低下の観点から、０．２〜０．８であることが好ましい。更に、成分（Ａ）／〔成分（Ｂ）＋成分（Ｃ）〕の重量比は、起泡力向上と粘度低下の観点から、０．１〜２が好ましく、０．２〜１がより好ましく、特に０．３〜０．８が好ましい。
【００２６】
本発明の洗浄剤組成物には、上記の必須成分に加え、目的に応じて本発明の効果を損なわない範囲で、グリセリン等の保湿剤；溶剤以外の低粘度化剤；アルキレングリコール脂肪酸エステル等のパール剤；水溶性高分子、水溶性多糖等の粘度または感触改良剤；ラノリン、炭化水素、油脂類、シリコーン油等の油性成分；紫外線吸収剤；キレート剤；色素；防腐剤；ｐＨ調製剤；酸化防止剤；粉体；香料等の成分を配合することができる。また、バランスとして水を含有する。特にグリセリンは保湿剤として優れた効果を奏する。
【００２７】
本発明の洗浄剤組成物におけるポンプフォーマーとしては、ノズル部を押し下げることにより、本発明の構成の内容液、容器外部から取り入れた空気をディスペンサー内部に設けた泡生成部で混合し、発泡させ、ネット等を通して均質化し、きめ細かな泡をノズル先端から一定量吐出する機構を有するものを使用することができる。また、手で容器を圧縮して内容液を押し出すタイプのスクイズフォーマーも使用することができる。
【００２８】
本発明の洗浄剤は常法に従って液状の水性製剤として調製され、従来のポンプフォーマーに用いられる洗浄液と同様にして使用でき、例えば、シャンプー、ボディーソープ、ハンドソープ等として用いられる。
【００２９】
【実施例】
実施例１〜６及び比較例１〜６
表１に示す組成の洗浄剤組成物を調製し、それぞれについて起泡量、使用感、皮膚刺激性、粘度及びポンプ押し出し時の泡状態（以下泡状態と略す）について評価を行った。この結果と上記の評価に対する総合評価を表１に示す。なお、表１に示す配合重量％は、界面活性剤の有効分である。
【００３０】
＜評価方法＞
粘度は、３０℃においてＢ型（ブルックフィールド）粘度計を用いて、所定の回転数で測定した。その結果を表１に示す。
起泡量及び使用感は、健常な日本人女性の毛髪２０ｇ（１５ｃｍ）に洗浄剤１ｇを塗布し、１分間泡立て、専門パネラー２０名により下記の評価基準に従い評価した。結果は２０名の平均スコアから下記の判定基準に従い表１に示す。
皮膚刺激性は、各洗浄剤組成物を各々５匹のモルモットの健常皮膚に○時間おきに４回塗布し、４回目の反応を下記の評価基準で評価した。結果は５匹の平均スコアから下記の判定基準に従い表１に示す。
泡状態は市販されているポンプフォーマーの容器（３５０ｍＬ）〔大和製缶（株）製〕に上記洗浄剤組成物１００ｇを入れて、１回の吐出量１ｇで押し出し、下記の評価基準に従い評価した。結果は５回の平均スコアから下記の判定基準に従い表１に示す。
総合評価は下記の評価基準に従い評価した。その結果を表１に示す。
【００３１】
＜評価基準＞
（１）起泡量
Ａ．評価
非常に良好な泡立ち      スコア４
良好な泡立ち            スコア３
泡立つがやや不足        スコア２
泡立ちが不良            スコア１
Ｂ．判定
平均スコア3.5〜4.0      ◎
平均スコア2.5〜3.4      ○
平均スコア1.5〜2.4      △
平均スコア1.0〜1.4      ×
【００３２】
（２）使用感
Ａ．評価
泡質がクリーミィで非常に良く滑る    スコア４
泡質がクリーミィで滑る              スコア３
泡質がやや粗く、やや滑らない        スコア２
泡質が粗く、滑らない                スコア１
Ｂ．判定
平均スコア3.5〜4.0        ◎
平均スコア2.5〜3.5        ○
平均スコア1.5〜2.4        △
平均スコア1.0〜1.4        ×
【００３３】
（３）皮膚刺激性
Ａ．評価
無刺激性（反応を認めず）                    スコア５
微刺激性（かすかな紅斑を認める）            スコア４
弱刺激性（明瞭な紅斑を認める）              スコア３
中刺激性（明瞭な紅斑に浮腫を伴う）          スコア２
強刺激性（明瞭な紅斑に壊死又は仮死を伴う）  スコア１
Ｂ．判定
平均スコア4.0〜5.0            ◎
平均スコア3.0〜3.9            ○
平均スコア2.0〜2.9            △
平均スコア1.0〜1.9            ×
【００３４】
（４）泡状態（ポンプ押し出し時）
Ａ．評価
泡のキメが細かく、泡粒が均一                          スコア５
泡のキメが細かく、泡粒が均一で、若干の粗い気泡が混入  スコア４
泡のキメがやや粗く、泡粒が不揃い                      スコア３
泡が粗く、泡粒が不揃い                                スコア２
泡ができない                                          スコア１
Ｂ．判定
平均スコア4.0〜5.0            ◎
平均スコア3.0〜3.9            ○
平均スコア2.0〜2.9            △
平均スコア1.0〜1.9            ×
【００３５】
（５）総合評価
○：上記（１）〜（４）において×が全くなく、△が１つ以下の場合
×：上記（１）〜（４）において×が一つ以上又は△が２つ以上の場合
○は製品として十分に適するが、×は製品として適さない。
【００３６】
【表１】
0004112787.tif 000003
【００３７】
実施例１〜６は界面活性剤の有効成分が１０重量％を超えているにもかかわらず、３０℃での粘度が１５ｍＰａ・ｓ以下であり且つ溶剤を実質的に含有していないものである。比較例１及び２は界面活性剤の有効成分が１０重量％以下であるのにも拘わらず３０℃での粘度がそれぞれ１５及び２０ｍＰａ・ｓである。比較例３及び４は溶剤を含有しているため３０℃での粘度が１０及び１５ｍＰａ・ｓとなる。比較例５は３０℃の粘度が３０ｍＰａ・ｓを超えているため泡状態が悪い。比較例６は界面活性剤の有効成分が５重量％と低いため３０℃の粘度が１０ｍＰａ・ｓとなるが、起泡量に劣るものである。また、実施例１〜６は総合評価において、○の評価であり、ポンプフォーマーの製品として十分使用可能なものであった。一方、比較例１〜６は総合評価において×であり、ポンプフォーマーの製品として使用するには不適当であった。
【００３８】
【発明の効果】
本発明の洗浄剤組成物は、ポンプフォーマー用に最適な低粘度で、皮膚等に対する刺激が少なく、更に起泡性が高く洗浄力にも優れ、かつ使用感が良好で安定性にも優れる。