(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
印刷版を印刷シリンダーまたはスリーブに取り付けるための両面接着テープであって、この接着テープの担体がポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムでありそしてこのフィルムの両面に自己接着性被膜が付着しており、前記ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの片面または両面の表面が試薬の使用により少なくとも部分的に粗面化されておりそして／または前記フィルムの表面の表面エネルギーが高くなっている両面接着テープ。
【請求項２】
請求項１記載の両面接着テープを使用して印刷版を印刷シリンダーまたはスリーブに接着結合させる方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明では、印刷産業で印刷版（ｐｒｉｎｔｉｎｇ  ｐｌａｔｅｓ）、特に多層感光性ポリマー（ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒ  ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒ）印刷版を印刷シリンダー（ｐｒｉｎｇｔｉｎｇ  ｃｙｌｉｎｄｅｒｓ）またはスリーブ（ｓｌｅｅｖｅｓ）に取り付けるための両面接着テープ（ｄｏｕｂｌｅ  ｓｉｄｅｄ  ａｄｈｅｓｉｖｅ  ｔａｐｅ）を記述する。
【０００２】
印刷産業では、印刷原版を用いてデザインを例えば紙などに転写する種々の方法が知られている。１つの可能性は、フレクソグラフ（ｆｌｅｘｏｇｒａｐｈｉｃ）印刷として知られている。フレクソグラフ印刷の１つのバージョン（ｖｅｒｓｉｏｎ）では可撓性基質と共に多層感光性ポリマー印刷版が用いられており、この種類の印刷は比較的長年に亘って本技術の一部になっている。この場合の印刷版は各々が特殊な機能を果たす複数の異なる高分子材料の層で構成されている。例えば、ＢＡＳＦ  ＡＧのｎｙｌｏｆｌｅｘ  ＭＡおよびｎｙｌｏｆｅｌｘ  ＭＥ印刷版には３層、即ち感光性レリーフ（ｒｅｌｉｅｆ）層、その下方に位置する安定化用フィルム、および基板としての弾性支持体層が備わっている。
【０００３】
印刷操作では、印刷版を印刷シリンダーに取り付ける必要がある。これは一般に接着結合（ａｄｈｅｓｉｖｅ  ｂｏｎｄｉｎｇ）、特に自己接着テープを用いた接着結合で行われる。このような接着テープは下記の特性を有する必要がある：
・  接着テープと印刷版の両方を印刷前に損傷なしに再配置させることができる必要がある［テープおよび／または版の配列がいくらか正確でない時にそれを容易に訂正することができるように］。
・  印刷操作中には印刷版が印刷シリンダーに非常に強力に接着している必要がある［版の位置が非常に僅かでも変わると刷り合せ(registration)に問題が生じる結果全く不適切になってしまう］。
・  他方、印刷後には、印刷シリンダーから版と接着テープを特に残留物も版の損傷もなく再び容易に剥がすことが可能でなければならない。
【０００４】
公知接着テープが前記要求を満足させる度合は充分でない。他方、特定の接着テープは接着力が弱いため、印刷版に再配置させることは可能ではあるが、長期の印刷使用後の接着力は充分でなく、その結果、印刷過程中に前記版が「さまよい（ｗａｎｄｅｒ）」始めるか或は版の縁が持ち上がってしまう。他方、高い接着力により前記版をシリンダーにしっかり取り付けることを確保する接着テープは存在するが、印刷後に接着層が版に移行して、その裏面から接着層を剥がす時に溶媒を用いる必要があり得る。
【０００５】
ＤＥ  １９５  ２５  ４０３  Ａ１には、可撓性基質を有する多層の可塑化された感光性ポリマーである印刷版を印刷シリンダーに取り付けるための両面接着テープの使用が提案されている。その接着テープの担体はポリプロピレンフィルムである。ポリプロピレンの代替として例えばＰＶＣを担体材料として用いることも可能である。この担体の２つの外側表面の被覆は異なる２種類の接着剤を用いて行っている。印刷版の支持体層に取り付ける側（接着テープの）に塗布されている天然ゴムである接着剤は極めて弱い接着力を有する。この接着剤が示す接着強度（ｂｏｎｄ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ）は０．２から２Ｎ／ｃｍ、好適には１Ｎ／ｃｍである。もう一方の被膜は強力に接着する層で形成されており、この層も同様に好適には天然ゴムが基になった層である。通常のアクリレートが基になった接着剤の使用が代替の選択技である。その被膜は接着強度が２から６Ｎ／ｃｍ、好適には４．５Ｎ／ｃｍであることを特徴とする。その示された接着強度はＡＦＥＲＡ  ４００１に従って測定された接着強度である。
【０００６】
印刷産業、特にフレクソグラフ印刷ではまた特に印刷版を印刷シリンダーもしくはスリーブに接着させる時に圧縮可能両面接着テープも用いられ、このようなテープは版取り付け用軟質発泡体テープとして知られる。
【０００７】
発泡担体を伴う版取り付け用テープでは、このテープおよび版を取り付けそしてそれらを再配置させる時に接着テープが伸びないようにする（従って、厚みが変化しないようにする）安定化用フィルム、例えばＰＥＴからなる安定化用フィルムを用いる必要がある。更に、そのような安定化用フィルムは印刷過程中に力を分散させる働きをする。
【０００８】
前記版の反対側、即ち接着テープに面する側も同様にＰＥＴフィルムからなっているので、それを前以て処理しておくことで感圧接着剤を版取り付け用テープの安定化用フィルムに固着させるのを助ける必要がある。このような方法で可能なのは前記版を取り出す時に感圧接着剤が版取り付け用テープから前記版に移行しないようにすることのみである。公知の前処理方法にはコロナによるフィルムの前処理および／または予備被覆が含まれる。
【０００９】
本発明の目的は、例えば印刷産業で用いた時に感圧接着剤の版取り付け用テープから版へのいかなる移行も抑制しかつ従来技術の欠点を有しないか或は少なくとも同じ度合では有さない接着テープを提供することにある。
【００１０】
本目的は本請求項に明記する如き両面接着テープで達成される。従属項は本発明の有利な態様およびその特に有利な使用に関する。
【００１１】
従って、本発明は、印刷版、特に多層感光性ポリマー印刷版を印刷シリンダーまたはスリーブに取り付けるための両面接着テープを提供し、ここでは、この接着テープの担体をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムにしそしてこのフィルムの両面に自己接着性被膜を持たせる。前記ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの片面または両面の表面を試薬［特にエッチング（ｅｔｃｈｉｎｇ）を引き起こす試薬］の使用で少なくとも部分的に粗面化しそして／または前記フィルムの表面の表面エネルギーを高くして、前記フィルムへの接着剤の固着を最適にする。
【００１２】
表面エネルギーまたは表面張力は、固体および液体が気相および／または空気との界面の所で示す張力を意味する。下記の図解は液体の表面エネルギーの重要性を説明している。
【００１３】
【図１】
0004187469.tif 000002
【００１４】
液体（ａ）中では分子に作用する引力（分子間力）は全ての方向で等しいが、液体／蒸気界面（ｂ）の所の引力は相殺されない。液体の内部に向かう力が存在し、それによって、分子が表面から液体の中に引き込まれる傾向がある。従って、液体は表面積を小さくする傾向があり、このことが液滴および気泡が球の形態を取る傾向がある理由である。
【００１５】
表面エネルギーを単位長さ当たりの表面力として定義し、これをｍＮ／ｍ（１０-3ニュートン／メートル）の次元で表す。
【００１６】
表面の仕事量は可逆的条件下で等温過程を伴って表面を形成するか或は表面が拡大するに要する仕事量を指す。特定の仮定を与えると、表面エネルギーは、単位面積当たりの表面の自由エネルギーまたはＨｅｌｍｈｏｌｔｚエネルギーに相当する。
【００１７】
表面が形成された直後に平衡状態から逸脱する表面エネルギー値を得る。この効果を動的表面張力と呼び、平衡状態の値を静的表面張力と呼ぶ。
【００１８】
このような表面エネルギーは下記を包含する方法を用いて測定可能である：
（ａ）メニスカスの形成および毛細管の中を上昇する高さ、
（ｂ）液体の中に入り込ませた気泡の気泡圧、
（ｃ）環方法(ring method)、
（ｄ）Ｗｉｌｈｅｌｍｙ方法、
（ｅ）固着または宙づりになった滴の形成。
【００１９】
界面活性剤の試験では方法（ｃ）がＤＩＮ  ５３９１４：１９８０−０３によって標準化されている。
【００２０】
部分的に優先的なエッチング、例えばインディシア（ｉｎｄｉｃｉａ）、線、点または他のデザインの形態のエッチングを用いることにより、接着剤を特定部位に固着する時の目標となる強化をもたらすことができる。このようにして、接着テープを剥がす時に接着剤が移行する場所に前以て決めておいた破壊点を形成させる。例えばカートンが権限なしに開けられた場合などでは、接着剤および損傷を受けた接着テープ自身が残留することによって、接着テープが剥がされたことが明らかになる。このような特性は、接着性セキュリティーテープ（ｓｅｃｕｒｉｔｙ  ｔａｐｅ）として用いることに関連して特に非常に重要である。
【００２１】
ポリエチレンテレフタレートはポリアルキレンテレフタレート群のポリエステルであり、これは構造１で表される。
【００２２】
これらの工業的製造は下記で行われる：
１．  テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールのエステル交換をメタノールの除去を伴わせて起こさせることでテレフタル酸ビス（２−ヒドロキシエチル）を生成させた後、これの重縮合をエチレングリコールの放出を伴わせて起こさせることによる調製、または
２．  エチレングリコールとテレフタル酸の直接重縮合による調製：
【００２３】
【化１】
0004187469.tif 000003
【００２４】
現在ではテレフタル酸を高純度形態で入手することができるので、２番目の方法が益々重要になってきている（利点：原料の消費量が少ないこと、反応速度が速いこと、メタノールの再処理およびエステル交換用触媒が必要でないこと）。ポリエチレンテレフタレートの工業的製造は連続式およびバッチ式方法で行われている。
【００２５】
ポリエチレンテレフタレート（密度：約１．３８ｇ／ｃｍ3、融点：約２６０℃）は強度と剛性と寸法安定性が高い部分的に結晶性の製品であり、これは良好なスリップ（ｓｌｉｐ）および摩耗特性を有しかつまた高い化学的安定性を有する。他の構成ブロック（イソフタル酸および／または１，４−シクロヘキサンジメタノール）を組み込むと結晶度が低下する（３０から４０％）。その結果得られるコポリエステルは高い透明性とじん性と寸法安定性を示しかつ好ましい耐久性、摩耗性、滑りおよび応力亀裂（ｓｔｒｅｓｓ  ｃｒａｃｋｉｎｇ）特性を示す。
【００２６】
ポリエチレンテレフタレートを個々の使用分野各々の要求に適合させる目的でそれらはまた変性された形態でも用いられ、例えばポリカーボネートまたはポリブチレンテレフタレートなどとのブレンド物としても用いられる。
【００２７】
印刷産業では、特に、ここで用いる接着テープが高い可撓性を示すことが重要である、言い換えれば、厚みが加圧下である程度変化しそして負荷が取り除かれた後にそれぞれ元の形態に回復し得ることが重要である。
【００２８】
この理由で、本接着テープを印刷産業で用いる場合、両面接着テープのさらなる有利な態様として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムと少なくとも一方の接着剤の間、特に印刷シリンダーもしくはスリーブに面する接着剤とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの間に発泡した担体を存在させる。
【００２９】
更に、そのような発泡した担体をポリウレタン、ＰＶＣまたはポリオレフィン１種または２種以上で構成させるのも有利である。
【００３０】
また、その発泡担体の表面に物理的前処理、特にコロナによる前処理を行っておくのも好適である。
【００３１】
更に好適には、前記ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの厚みを５μｍから５００μｍ、より好適には５μｍから６０μｍ、非常に特に好適には２３μｍにする。
【００３２】
さらなる利点は、片面または両面をエッチングし、前処理を行ったポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム［これに追加的な（さもなければ慣用の）物理的前処理を行なわなくてもよい］が卓越した耐久性のある印刷性（ｐｒｉｎｔａｂｉｌｉｔｙ）を示す点にある。
【００３３】
そのような印刷を行う場所は次に取り付ける感圧接着剤の下方であってもよく、この時点で、接着剤の固着を向上させるための攻撃的な如何なる前処理方法ももはや行う必要はなく、特にインクを攻撃する化学的下塗り剤を下塗りする必要はない。
【００３４】
従って、本発明の別の有利な態様では、そのようなポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの片面または両面に印刷をしておく。
【００３５】
また、前記ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの表面に物理的前処理、特にコロナによる前処理を行なうのも好適である。
【００３６】
非常に良好な粗面化（ｒｏｕｇｈｅｎｉｎｇ）結果を得る目的で、試薬としてトリクロロ酢酸（Ｃｌ3Ｃ−ＣＯＯＨ）を単独または不活性な結晶性化合物、好適にはケイ素化合物、特に好適には［ＳｉＯ2］xと組み合わせて用いることが推奨される。そのような不活性な結晶性化合物の目的は、これを前記ＰＥＴフィルムの表面に組み込むことで粗さと表面エネルギーを高くすることにある。
【００３７】
本接着テープの所望特性、特に必須な粘着力および印刷操作が終了した後に要求される可逆性（ｒｅｖｅｒｓｉｂｉｌｉｔｙ）を注文に合わせる目的で粘着付与剤である樹脂および充填材、例えばとりわけ炭化水素樹脂、可塑剤、老化抑制剤またはチョークなどを本接着剤に添加することも可能である。
【００３８】
更に、本接着テープの片面または両面に紙で出来ているライナーまたは適切なフィルム、特に両面がシリコンで被覆されているライナーを与えることで、長期の貯蔵寿命および使用中の快適な取り扱いを確保することも可能となる。
【００３９】
本発明の両面接着テープは、そのような特殊な特性を有することから、印刷版、特に多層感光性ポリマー印刷版を印刷シリンダーもしくはスリーブに取り付ける目的で卓越して使用可能である。
【００４０】
このような特別なケースでは、担体の２つの外側表面を被覆する目的で異なる２種類の接着剤を用いる方が有利であることを確認した。
【００４１】
この場合、印刷版の支持体層に取り付ける側（接着テープの）を弱いアクリル系接着剤（ｗｅａｋ  ａｃｒｙｌｉｃ  ａｄｈｅｓｉｖｅ）で被覆する。そのような接着剤が示す接着強度は特に０．５から５Ｎ／ｃｍ、好適には２．５Ｎ／ｃｍである。
【００４２】
もう一方の接着剤被膜をより強力に接着するフィルムで構成させ、これも同様に好適にはアクリレートが基になったフィルムである。このような被膜は特に接着強度が１から６Ｎ／ｃｍ、好適には４．５Ｎ／ｃｍであることで特徴付けられる。こゝに示した接着強度はＡＦＥＲＡ  ４００１に従って測定した接着強度である。
【００４３】
使用する樹脂および充填材の性質および量により、個々の層の所望の接着強度を変えることができる。
【００４４】
本発明の接着テープは、これに特別な形態を持たせており、特に印刷版の注文に合うような接着強度を有しているので、印刷版を印刷シリンダーに接着結合させる目的で用いるに卓越して適する。一方、印刷を始める前に印刷版を所望に応じて頻繁に再配置させることができるが、しかしながら、他方では、印刷操作中には前記版の確実な接着が確保される。最後に、印刷後に印刷版から接着テープを残留物も如何なる損傷もなしに引き剥がすことができることに加えて、この接着テープは前記印刷シリンダーに最初に取り付けた場所に位置したままである。引き剥がしている時に前記版から支持体層が剥がれることも前記版に望まれないしわが生成することも起こらない。その上、本接着テープは印刷シリンダーの上に接着被膜残留物を全く残すことなく前記シリンダーから除去可能である。
【００４５】
部分的エッチングを行った本両面接着テープの２番目の好適な使用では、これを、接着性セキュリティーテープを用いて接着結合させた製品が権限なく開けられたことを知らせる接着性セキュリティーテープとして用いる。これは、開ける行為の時に接着テープが裂けるため、不可逆的に分割されることで起こる。
【００４６】
【実施例】
本発明の接着テープの利点を以下に例として通常の２種類の接着テープと対比させた複数の試験で立証する。
【００４７】
アクリル系、天然ゴム、合成ゴムまたはポリウレタン系の感圧接着剤、特にアクリル系感圧接着剤を用い、これらを異なる前処理を行ったＰＥＴフィルムと共に比較測定を行った。
【００４８】
この試験の過程で、エッチングを行ったフィルムが明らかに最大の接着剤固定値（ａｄｈｅｓｉｖｅ  ａｎｃｈｏｒｉｎｇ  ｖａｌｕｅｓ）を示すことを確認し、特にエッチングに加えてコロナによる前処理を行ったフィルムが最大の接着剤固定値を示すことを確認した。
【００４９】
【表１】
0004187469.tif 000004
【００５０】
接着剤固定値を測定するために、前記フィルムをアクリル系接着剤で溶液から直接被覆した後に１００℃で３０分間乾燥した。その結果得られた試験片の未被覆側を商業的両面接着テープで固体状基質に固着させた。得られた組み立て物の露出している接着剤に、エッチングを行った幅が２０ｍｍのフィルム片を積層させた。この片にロールオンと引き剥し（ｒｏｌｌｅｄ  ｏｎ  ａｎｄ  ｐｅｅｌｅｄ  ｏｆｆ）をＡＦＥＲＡ  ４００１に従って行った。この操作中に測定された力が接着剤固定力の尺度である、と言うのは、この測定中に接着剤が元々直接覆っていた担体から試験片に移転することが起こるからである。
【００５１】
加うるに、予備被覆（これは比較的高い許容度を伴って通常は極めて薄い厚みで塗布される）を省くと結果としてフィルムの前処理がより均一になる。
【００５２】
図１に、特に有利な態様および使用における本発明の接着テープを示すが、結果として本発明を不必要に限定することを望むものでない。
【００５３】
本接着テープを用いて、ＰＥＴフィルム２と感光性ポリマー層１で構成されている印刷版を接着する。層３から９が版取り付け用両面接着テープを構成しており、これは発泡した担体８により圧縮可能である。この接着テープは、印刷版を接着させる側から始まって下記の個々の部分で構成されている：
３  版を固定するための感圧接着剤
４  ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム５の粗面化した（トリクロロ酢酸を用いたエッチングで）上部表面
５  ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム
６  ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム５の粗面化した（トリクロロ酢酸を用いたエッチングで）底部表面
７  発泡した担体８をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム５に固着させる感圧接着剤
８  発泡した担体
９  印刷シリンダーに固着させる感圧接着剤
本発明の特徴および態様は以下のとうりである。
１．  印刷版、特に多層感光性ポリマー印刷版を印刷シリンダーまたはスリーブに取り付けるための両面接着テープであって、この接着テープの担体がポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムでありそしてこのフィルムの両面に自己接着性被膜が付着しており、前記ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの片面または両面の表面が試薬の使用により少なくとも部分的に粗面化されておりそして／または前記フィルムの表面の表面エネルギーが高くなっている両面接着テープ。
２．  発泡した担体が前記ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムと少なくとも一方の接着剤の間、特に前記印刷シリンダーまたはスリーブに面する接着剤とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの間に存在している第１項記載の両面接着テープ。
３．  前記ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムが５μｍから５００μｍ、好適には５μｍから６０μｍ、非常に特に好適には２３μｍの厚みを有する第１および２項のいずれか記載の両面接着テープ。
４．  前記ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの片面または両面が印刷されている第１から３項のいずれかに記載の両面接着テープ。
５．  前記発泡した担体がポリウレタン、ＰＶＣまたはポリオレフィン１種または２種以上で構成されている１〜４項の少なくとも１項記載の両面接着テープ。
６．  試薬としてトリクロロ酢酸が単独または不活性な結晶性化合物、好適にはケイ素化合物、特に好適には［ＳｉＯ2］xと組み合わせて用いられた１〜５項の少なくとも１項記載の両面接着テープ。
７．  前記ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの片面または両面が追加的に物理的前処理、特にコロナ、プラズマまたは炎による処理がされている１〜６項の少なくとも１項記載の両面接着テープ。
８．  １〜７項の少なくとも１項記載の両面接着テープの使用であって、印刷版、特に多層感光性ポリマー印刷版を印刷シリンダーまたはスリーブに接着結合させるための使用。
９．  １〜８項の少なくとも１項記載の両面接着テープおよび部分的にエッチングされた接着テープの使用であって、接着性セキュリティーテープを用いて接着結合させた製品が権限なしに開けられたことを知らせる接着性セキュリティーテープとしての使用。
【図面の簡単な説明】
【図１】特に有利な態様および使用における本発明の接着テープを示す。
【図１】
0004187469.tif 000005