(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
４−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）−１−（エトキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリルおよび、２−セコンダリーブチルフェニル−Ｎ−メチルカーバメート、１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメートおよび２−（エチルチオメチル）フェニル＝メチルカーバメートから選ばれる少なくとも一種のカーバメート系殺虫成分を有効成分として含有することを特徴とする殺虫・殺ダニ剤。
【請求項２】
４−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）−１−（エトキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリル１重量部に対して、２−セコンダリーブチルフェニル−Ｎ−メチルカーバメート、１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメートおよび２−（エチルチオメチル）フェニル＝メチルカーバメートから選ばれる少なくとも一種のカーバメート系殺虫成分を０．０１〜１００重量部の割合で含有することを特徴とする請求項１に記載の殺虫・殺ダニ剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、農園芸分野において有効に利用することができる殺虫・殺ダニ剤に関する。詳しくは２種以上の有効成分を配合し、抵抗性を獲得した害虫・ダニ類に対し、特に有効な殺虫・殺ダニ剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
４−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）−１−（エトキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリル（以下本化合物と称する）は、農園芸害虫の殺虫・殺ダニ剤であり、ヨコバイ類等の半翅目害虫、コナガ、ハスモンヨトウ、キンモンホソガ等の鱗翅目害虫、ミナミキイロアザミウマ、チャノキイロアザミウマ等のアザミウマ目害虫等の昆虫類およびナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンサビダニ等のダニ類等の農園芸害虫に対して有効な化合物として知られている（特開平１−１０４０４２）。
また、半翅目、鱗翅目、鞘翅目等の昆虫類あるいはダニ類等の農業害虫に対して有効な殺虫剤として多くのカーバメート系化合物が知られている。
【０００３】
従来、農園芸害虫あるいは衛生害虫等の各種害虫の防除を目的とする殺虫・殺ダニ剤の開発が進められ、単独および混合剤として実用に供されている。しかしながら、これらの薬剤の度重なる使用の結果、各種の薬剤に抵抗性を獲得した害虫が出現してきている。特にハダニ類は産卵数が多いことや発育日数が短いため発生回数が多いことと同時に、突然変異率が高いことや移動性が小さく近親交配が行われやすいこと等の薬剤に対して抵抗性を発達させやすい性質を持っている。この特性によりナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ等はほとんど全ての既存薬剤に程度の差こそあれ抵抗性を獲得している。従って、ハダニ類による被害が重要である場面では、従来の殺ダニ剤に抵抗性を獲得したハダニ類に対しても高い効果を示す新規薬剤の開発が常に切望されている。しかしながら、昨今では既存の殺虫・殺ダニ剤と交差抵抗性を示さず、毒性面に問題がなく環境への悪影響の少ない化合物の発明は困難を究めており、また発明後の開発に要する期間も１０年近くとなった。従って、有効な薬剤を長期に利用していくため、実際の防除場面では作用機構が異なる薬剤のローテーション使用という方法が採用されているが、必ずしも十分な成果を上げるには至ってはいない。また、抵抗性問題が起こった後、他の殺虫・殺ダニ剤との混用による抵抗性対策も検討されてきているが、高い共力作用を見出すには必ずしも至っていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本化合物は、最近上市された薬剤で、現在は単独でも高い殺ダニ効果を示しているが、過去のほとんどの殺ダニ剤で抵抗性が問題化した経緯から本化合物にも同様なことが生ずることは否定できない。
本発明の目的は本化合物に対してハダニ類が抵抗性を獲得した場合でも高い防除効果を示す殺ダニ剤を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、ハダニ類の本化合物に対する抵抗性化問題が顕在化する前にその対策を立てるため、本化合物でハダニを淘汰して人工的に作り上げた抵抗性個体群を供試して既存の殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤との共力作用等について検討してきた。この中で、本化合物とカーバメート系殺虫成分とを組み合わせた本発明の殺虫・殺ダニ剤が各成分からは予測しえない共力的相乗効果を奏することを見出したものである。すなわち、本発明の要旨は、本化合物とカーバメート系殺虫成分の少なくとも一種とを有効成分として含有することを特徴とする殺虫・殺ダニ剤に存する。
【０００６】
本発明を詳細に説明するに、本発明において対象となるハダニ類としては、ナミハダニ（Ｔｅｒｔａｎｙｃｈｕｓ  ｕｒｔｉｃａｅ  Ｋｏｃｈ）、ニセナミハダニ（Ｔｅｒｔａｎｙｃｈｕｓ  ｃｉｎｎａｂａｒｉｎｕｓ（Ｂｏｉｓｄｕｖａｌ））、カンザワハダニ（Ｔｅｒｔａｎｙｃｈｕｓ  ｋａｎｚａｗａｉ  Ｋｉｓｈｉｄａ）、オウトウハダニ（Ｔｅｒｔａｎｙｃｈｕｓ  ｖｉｅｎｎｅｎｓｉｓＺａｃｈｅｒ）等のテトラニカス属のハダニ等が挙げられる。
【０００７】
さらに、本発明の組成物は上記のハダニ類に相乗的な殺ダニ効果を示すのみならず、かんきつ、りんご、なし等の果樹のハマキムシ類、シンクイムシ類、ハモグリガ類、カメムシ類、アブラムシ類、ヨコバイ類、アザミウマ類等、茶のハマキムシ類、アブラムシ類、アザミウマ類等、野菜類のコナガ、ヨトウムシ類、ハムシ類、アブラムシ類、コナジラミ類、アザミウマ類等のような害虫等も同時防除が可能である。
【０００８】
本発明組成物の一成分である本化合物は、特開平１−１０４０４２号公報に記載されている公知化合物であり農園芸用殺虫、殺ダニ剤として使用方法は同公報に示されている。また、同公報記載の方法により容易に合成することが可能である。
一方、本発明の殺虫・殺ダニ剤の他方の有効成分であるカーバメート系殺虫成分としては、多くの化合物が知られている。具体的に、その一般名と化学名を例示すれば次のとおりであるが、必ずしもこれらのみに限定されるものではない。
【０００９】
0004069218.tif 000002
0004069218.tif 000003
【００１０】
なお、上記の殺虫剤名は「農薬ハンドブック１９９２年版」（社団法人  日本植物防疫協会、平成４年７月３０日発行）、「ＳＨＩＢＵＹＡＩＮＤＥＸ−１９９６−（７ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）」（全農、平成８年４月１日発行）等に記載されている一般名である。
本発明においては上記の中でも特に２−セコンダリーブチルフェニル−Ｎ−メチルカーバメート、１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメートが、本化合物と高い共力作用を示すことから好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の殺虫・殺ダニ剤を製造するには、本化合物と公知のカーバメート系殺虫成分と適当な担体および補助剤、たとえば乳化剤、分散剤、安定剤、懸濁剤、浸透剤等を配合し、常法によって水和剤、水溶剤、乳剤、液剤、ゾル剤（フロアブル剤）、粉剤、エアゾール剤等に製剤化すればよい。これらの製剤中の本発明の活性成分含有率（％）は、水和剤、水溶剤、乳剤、液剤、ゾル剤の場合は１〜９０％（重量％：以下同じ）の範囲、粉剤の場合は０．５〜１０％の範囲、エアゾール剤の場合は０．０１〜２％の範囲とすることができる。
【００１２】
本発明の殺虫・殺ダニ剤において使用できる担体としては、農園芸用薬剤に常用されるものであれば固体または液体のいずれでも使用でき、特定のものに限定されるものではない。また、製剤化に際しては、必要に応じて各種界面活性剤、安定剤、その他の補助成分を使用することができる。
本発明の殺虫・殺ダニ剤は、商業上有用な製剤、およびそれらの製剤によって調製された使用形態で、他の活性化合物、例示すれば、各種の殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調製剤、忌避剤、誘引剤、共力剤、ならびに肥料、香料等とすることもでき、かかる混用により適用性の拡大を計ることができる。
【００１３】
本発明の殺虫・殺ダニ剤における本化合物と公知のカーバメート系殺虫成分との混合割合は前者が１重量部に対して、一般的には後者が０．０１〜１００重量部であることが好ましく、更に好ましくは０．５〜２０重量部である。
本発明の殺虫・殺ダニ剤の使用方法は次のとおりでる。すなわち、施用量は害虫類またはダニ類の発生量および対象とする作物の種類や栽培形態により異なるが、一般に１０アール当たり有効成分量（本化合物とカーバメート系殺虫成分の合計量）が０．１〜１０００ｇであり、好ましくは４０〜５００ｇである。これを処理するには、水和剤、水溶剤、乳剤、液剤、ゾル剤では水で希釈し、作物等に１０アール当たり１００〜７００リットルの施用量で散布すればよい。また、粉剤またはエアゾール剤では、その製剤の状態で作物等に処理すればよい。
【００１４】
【実施例】
以下に若干の実施例を挙げて、本発明の殺虫・殺ダニ剤について具体的に説明するが、活性成分およびその配合割合、補助成分およびその添加量等は勿論以下の実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の例において部とあるのは全て重量部を表す。
配合例１  乳剤
本化合物                                                ５部
ＢＰＭＣ                                              ４０部
キシレン                                              ２５部
ジメチルホルムアミド                                  ２０部
ソルポール３００５Ｘ                                  １０部
（ポリオキシエチレン系界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）
上記成分を均一に混合溶解して、乳剤を得た。
【００１５】
配合例２  水和剤
本化合物                                                ５部
ＮＡＣ                                                ５０部
カープレックス＃８０                                  １５部
（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）
ジークライトＳＰ                                      ２２部
（カオリンナイトとセリサイトの混合物：ジークライト工業（株）商品名）
リグニンスルホン酸カルシウム                            ８部
（ポリオキシエチレン系界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）
上記成分をジェットエアーミリにて均一に混合して、水和剤を得た。
【００１６】
配合例３  ゾル剤
本化合物                                                ５部
ＮＡＣ                                                ２５部
エチレングリコール                                      ８部
ソルポールＡＣ３０２０                                  ５部
（東邦化学工業（株）商品名）
キサンタンガム                                      ０．１部
水                                                ５６．９部
本化合物とＮＡＣ、および予め混合しておいたエチレングリコール、ソルポールＡＣ３０２０、キサンタンガムを水によく混合分散させた。次にこのスラリー状混合物を、ダイノミル（シンマルエンタープライゼス社）で湿式粉砕して、ゾル剤（フロアブル剤）を得た。
【００１７】
配合例４  粉剤
本化合物                                            ０．５部
ＢＰＭＣ                                            ３．５部
ホワイトカーボン                                        ５部
クレー（日本タルク（株）商品名）                      ９１部
上記成分を均一に混合粉砕して、粉剤を得た。
これらの薬剤は、農薬として使用に適したものであった。
次に本発明の殺虫・殺ダニ剤の作用効果と有用性を、具体的試験例を挙げて説明する。
【００１８】
試験例１
本化合物に対して抵抗性を発達させたカンザワハダニの雌成虫に対する殺ダニ効果試験
いんげんの初生葉からリーフパンチを用いて円形のリーフ・ディスク（径２ｃｍ）を切り取り、径８ｃｍの塩ビカップ上の湿った脱脂綿上に４リーフ・ディスク置いた。これに本化合物で淘汰して強い抵抗性を獲得させたカンザワハダニ雌成虫を、１リーフ・ディスク当たり４頭接種した。接種後に本発明の殺虫・殺ダニ剤、本化合物ならびにカーバメート系殺虫剤を、展着剤（ソルポール３００５Ｘ、東邦化学工業（株）製）２００ｐｐｍを含む水に分散させ、有効成分が所定濃度となるように希釈した。この薬液を塩ビカップ当たり３．５ｍｌづつ回転式散布塔（みずほ理化（株）製）を用いて散布し、２５±１℃の恒温室内に保存した（１濃度当たり３２頭供試、１薬剤当たり４〜５濃度検定、２反復実施）。処理２日間経過後にリーフ・ディスク上のカンザワハダニ雌成虫の生死虫数を調査し、下記の式にて殺ダニ率（％）を算出した。この殺ダニ率のデータより、常法であるプロビット法を用いてＬＣ５０値を求めた。
【００１９】
【数１】
0004069218.tif 000004
【００２０】
さらに、共力作用の程度を判定する場合に通常用いられるＳｕｎ  ａｎｄ  Ｊｏｈｎｓｏｎの式（Ｊ．Ｅｃｏｎ．Ｅｎｔ．，第５３巻、８８７ページ、１９６０年）を利用して、共力作用係数を算出した。本発明の殺虫・殺ダニ剤を構成する各成分単剤のＬＣ５０値を、第１表に示す。また、本発明の殺虫・殺ダニ剤のＬＣ５０値、および下記のＳｕｎ  ａｎｄ  Ｊｏｈｎｓｏｎの式で算出した共力係数を、第２表に示す。
【００２１】
【数２】
0004069218.tif 000005
【００２２】
共力係数が１００より大きいほど共力作用が強く、１００に等しい場合は相加作用、１００より小さくなるほど拮抗作用があるとされる。上記のＳｕｎ  ａｎｄ  Ｊｏｈｎｓｏｎ法による共力係数の算出法についてさらに詳細に述べると以下の通りである。Ａ薬剤およびＢ薬剤のそれぞれのＬＣ５０値を求め、さらにこれらの混合剤ＭのＬＣ５０値を求める。
【００２３】
【数３】
0004069218.tif 000006
【００２４】
【数４】
混合剤Ｍの理論的毒性指数＝（Ａ薬剤の毒性指数×混合剤Ｍ中のＡ薬剤の割合（％）＋Ｂ薬剤の毒性指数×混合剤Ｍ中のＢ薬剤の割合（％））×１００
但し、
【００２５】
【数５】
0004069218.tif 000007
Ａ薬剤の毒性指数＝１００
となる。
【００２６】
【表１】
0004069218.tif 000008
【００２７】
なお、供試したハダニは、野外採集したカンザワハダニ個体群を本化合物で長期に渡って室内人工淘汰して作り上げた本化合物抵抗性個体群の雌成虫である。感受性のカンザワハダニに対する本化合物の効果は、ＬＣ５０値で約５ｐｐｍであることから、本個体群は本化合物に対して約３００倍の抵抗性を発達させていた。
一般にカーバメート系殺虫剤のハダニ類に対する効果は弱いことが知られており、本結果でも供試したカーバメート系殺虫剤はいずれも低い殺ダニ効果しか示さなかった。
【００２８】
【表２】
0004069218.tif 000009
【００２９】
本発明の殺虫・殺ダニ剤の共力作用係数はいずれも１００を大きく越えた値を示したことから、本化合物とＢＰＭＣ、ＮＡＣないしはエチオフェンカルブとの間には強い相乗的な共力作用があると考えられる。本発明の組成物が相乗的な共力作用を示す作用機構についての詳細は未検討であるが、本化合物に抵抗性を発達させたハダニが本化合物を解毒・分解する代謝系（酵素群）をカーバメート系殺虫成分が阻害する作用を示した結果、このような作用を示したと推測される。従って、本発明の殺虫・殺ダニ剤の一方の成分は必ずしも上記の試験例において供試したカーバメート系殺虫剤または前記に具体的に挙げたカーバメート系殺虫剤のみに限定されるものではない。
【００３０】
【発明の効果】
本発明の殺虫・殺ダニ剤は有効成分を２種以上配合することにより、夫々の薬剤に抵抗性を獲得したハダニ類に対し優れた防除効果を奏する。本発明による２種の殺虫剤有効成分の配合は、その共力係数が１００を遙かに超えるもので、優れた相乗効果を示す組合せである。