(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
６価のモリブデン原子を含有する化合物と、下記一般式（１）
【化１】
0004066132.tif 000022
（式中、Ｒ１は、炭化水素基を表わし、Ｘ及びＹは、水素原子又は炭化水素基を表わす。）
で表わされるアミンとを、モリブデン１原子に対してアミンのモル数が０．２〜０．８となるように反応させて得られるモリブデンアミン化合物からなる潤滑剤。
【請求項２】
６価のモリブデン原子を含有する化合物が、三酸化モリブデン又はその水和物、モリブデン酸、モリブデン酸アルカリ金属塩、若しくはモリブデン酸アンモニウム塩である、請求項１記載の潤滑剤。
【請求項３】
潤滑性基材に、請求項１又は２記載の潤滑剤を含有する潤滑性組成物。
【請求項４】
更に、硫黄を含有する化合物を含有する、請求項３記載の潤滑性組成物。
【請求項５】
硫黄を含有する化合物が下記の一般式（２）
【化２】
0004066132.tif 000023
（式中、Ｒ３及びＲ４は炭化水素基を表わし、ａは０〜１／３の数を表わす。）
で表わされる亜鉛ジチオフォスフェート化合物である、請求項３又は４記載の潤滑性組成物。
【請求項６】
潤滑性基材が、鉱油又は合成油からなる基油、若しくは基油と増稠剤からなる基グリースである、請求項３ないし５のいずれか１項記載の潤滑性組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、潤滑剤及び潤滑性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、自動車を取り巻く状況は、燃費規制、排ガス規制等厳しくなる一方である。この背景には地球温暖化、大気汚染、酸性雨等の環境問題と、有限である石油エネルギーの枯渇に対する懸念からの資源保護がある。これらの対策としては、現在のところ燃費の向上が最も有効である。
【０００３】
自動車の省燃費化を進める上で、自動車本体の軽量化、エンジンの改良等、自動車自体の改良と共にエンジンでの摩擦ロスを防ぐためのエンジン油の低粘度化、良好な摩擦調整剤の添加等、エンジン油の改善も重要な要素となっている。エンジン油はピストン・ライナ間での潤滑剤として作用するが、この部分では流体潤滑が多いため、エンジン油を低粘度化することにより摩擦ロスを低減することができることから、近年ではエンジン油の低粘度化が進んでいる。又、エンジン油は動弁系、ベアリング等の潤滑においても重要な役割を果たしているが、この部分では混合潤滑、境界潤滑が多いため、エンジン油の低粘度化は摩耗の増大を引き起こす原因になっている。そこで、エンジン油の低粘度化に伴う摩擦損失の低減や摩耗防止の目的で摩擦調整剤、極圧剤等が添加されている。
【０００４】
有機モリブデン化合物は優れた摩擦低減作用を有しているため、種々の潤滑油に添加されている。有機モリブデン化合物の中でも、６価のモリブデン原子を含有する化合物とアミンを反応させて得られるモリブデンアミン化合物は、分子内にリン原子や硫黄原子を含まないため、リン原子による自動車排気浄化触媒の被毒の問題や、硫黄原子やリン原子による金属の腐食の問題がないという利点があり、潤滑性も良好である。このようなモリブデンアミン化合物の製造方法は、特開平１３−１６４２８１号公報、特開平９−５９６６２号公報、特開昭６１−２８５２９３号公報等に記載されている。また、従来知られていたモリブデンアミン化合物は、モリブデン１原子に対して１〜４モルのアミンを反応させたものであった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来知られていたモリブデンアミン化合物は、シール材適合性が不充分であり、エンジンオイル等に配合した場合には、オイルシールを劣化させてオイルの漏れを引き起こす場合があった。
【０００６】
従って、本発明の目的は、潤滑性、溶解性及びシール材適合性に優れたモリブデンアミン化合物からなる潤滑剤及びそれを用いた潤滑性組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、優れた摩擦低減作用を有し、シール材適合性に優れた潤滑剤について、鋭意検討し、６価のモリブデン原子を含有する化合物とアミンとを、特定の割合で反応させて得られるモリブデンアミン化合物が、優れた摩擦低減作用を有し、シール材適合性にも優れていることを見出し本発明に至った。
【０００８】
即ち、本発明は、６価のモリブデン原子を含有する化合物と、下記一般式（１）
【化３】
0004066132.tif 000002
（式中、Ｒ１は、炭化水素基を表わし、Ｘ及びＹは、水素原子又は炭化水素基を表わす。）
で表わされるアミンとを、モリブデン１原子に対してアミンのモル数が０．２〜０．８となるように反応させて得られるモリブデンアミン化合物からなる潤滑剤に係るものである。
【０００９】
更に、本発明は、潤滑性基材に、上記潤滑剤を含有する潤滑性組成物に係るものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の潤滑剤は、６価のモリブデン原子を含有する化合物と一般式（１）で表わされるアミンとを、モリブデン１原子に対するアミンのモル数（以下、モリブデンとアミンの反応比という）が０．２〜０．８となるように反応させて得られるモリブデンアミン化合物からなる潤滑剤である。
【００１１】
本発明のモリブデンアミン化合物に用いられる６価のモリブデン原子を含有する化合物としては、例えば、三酸化モリブデン又はその水和物（ＭｏＯ３・ｎＨ２Ｏ）、モリブデン酸（Ｈ２ＭｏＯ４）、モリブデン酸アルカリ金属塩（Ｍ２ＭｏＯ４）、モリブデン酸アンモニウム［（ＮＨ４）２ＭｏＯ４又は（ＮＨ４）６（Ｍｏ７Ｏ２４）・４Ｈ２Ｏ］、ＭｏＯＣｌ４、ＭｏＯ２Ｃｌ２、ＭｏＯ２Ｂｒ２、Ｍｏ２Ｏ３Ｃｌ６等が挙げられるが、工業的に入手しやすい三酸化モリブデン又はその水和物、モリブデン酸、モリブデン酸アルカリ金属塩、モリブデン酸アンモニウム等が好ましい。なかでも、三酸化モリブデン又はその水和物、及びモリブデン酸は、アミンと反応させた場合に、副生塩等の副生成物が発生せず、特別な精製が不要であることから、さらに好ましい。
【００１２】
又、一般式（１）において、Ｒ1は、炭化水素基を表わす。炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等が挙げられる。
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、２級ブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、２級ペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチル、ヘキシル、２級ヘキシル、ヘプチル、２級ヘプチル、イソヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２級オクチル、イソオクチル、ノニル、２級ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、２級デシル、ウンデシル、２級ウンデシル、イソウンデシル、ドデシル、２級ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、２級トリデシル、テトラデシル、２級テトラデシル、ヘシサデシル、２級ヘキサデシル、ステアリル、イソステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、ヘキサコシル、オクタコシル、トリアコンチル、２−ブチルオクチル、２−ブチルデシル、２−ヘキシルオクチル、２−ヘキシルデシル、２−オクチルデシル、２−ヘキシルドデシル、２−オクチルドデシル、２−デシルテトラデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−ヘキサデシルオクタデシル、２−テトラデシルオクタデシル、モノメチル分枝−イソステアリル、牛脂由来アルキル、大豆油由来アルキル、ヤシ油由来アルキル等が挙げられる。
アルケニル基としては例えば、ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられる。
アリール基としては例えば、フェニル、トルイル、キシリル、クメニル、メシチル、ベンジル、フェネチル、スチリル、シンナミル、ベンズヒドリル、トリチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、デシルフェニル、ウンデシルフェニル、ドデシルフェニル、スチレン化フェニル、ｐ−クミルフェニル、フェニルフェニル、ベンジルフェニル、α−ナフチル、β−ナフチル基等が挙げられる。
シクロアルキル基、シクロアルケニル基としては例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペンテニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテニル基等が挙げられる。
【００１３】
こうした炭化水素基のなかでも、炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケニル基の場合に潤滑性が良好となることから好ましく、炭素数７〜１８のアルキル基又はアルケニル基がさらに好ましく、炭素数８〜１３のアルキル基が最も好ましい。
【００１４】
一般式（１）において、Ｘ及びＹは、水素原子又は炭化水素基を表わす。Ｘ又はＹが、炭化水素基である場合の炭化水素基としては、Ｒ１で挙げた炭化水素基を挙げることができる。
【００１６】
Ｘ及びＹは、同一でもよいし異なっていてもよい。また、Ｘ及び／又はＹが炭化水素基である場合、Ｒ１、Ｘ及びＹのうち、２つ又は３つが同一でもよいし、それぞれ異なっていてもよい。Ｘ及びＹとしては、どちらか一方が水素原子であり、他の一方が炭化水素基であることが好ましい。この場合に、本発明のモリブデンアミン化合物が良好な収率で得られ、種々の潤滑性基油への溶解性も良好となるからである。
【００１７】
一般式（１）で表されるアミンとして好ましいアミンとしては、Ｎ−ヘキシルメチルアミン、Ｎ−２級ヘキシルメチルアミン、Ｎ−シクロヘキシルメチルアミン、Ｎ−２級ヘプチルメチルアミン、Ｎ−ヘプチルメチルアミン、Ｎ−２−エチルヘキシルメチルアミン、Ｎ−２級オクチルメチルアミン、Ｎ−ノニルメチルアミン、Ｎ−２級ノニルメチルアミン、Ｎ−デシルメチルアミン、Ｎ−２級デシルメチルアミン、Ｎ−ウンデシルメチルアミン、Ｎ−２級ウンデシルメチルアミン、Ｎ−ドテシルメチルアミン、Ｎ−２級ドデシルメチルアミン、Ｎ−トリデシルメチルアミン、Ｎ−イソトリデシルメチルアミン、Ｎ−２級トリデシルメチルアミン、Ｎ−テトラデシルメチルアミン、Ｎ−ペンタデシルメチルアミン、Ｎ−ヘキサデシルメチルアミン、Ｎ−ステアリルメチルアミン、Ｎ−オレイルメチルアミン、Ｎ−ドコシルメチルアミン、Ｎ−牛脂由来アルキルメチルアミン、Ｎ−硬化牛脂由来アルキルメチルアミン、Ｎ−大豆油由来アルキルメチルアミン、ジブチルアミン、ジ２級ブチルアミン、ジターシャリブチルアミン、ジペンチルアミン、ジイソペンチルアミン、ジ２級ペンチルアミン、ジネオペンチルアミン、ジターシャリペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジ２級ヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジ２級ヘプチルアミン、ジベンジルアミン、ジオクチルアミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、ジ２級オクチルアミン、ジノニルアミン、ジ２級ノニルアミン、ジデシルアミン、ジ２級デシルアミン、ジウンデシルアミン、ジ２級ウンデシルアミン、ジドデシルアミン、ジ２級ドデシルアミン、ビス（トリデシル）アミン、ジイソトリデシルアミン、ジ２級トリデシルアミン、ジテトラデシルアミン、ジペンタデシルアミン、ジヘキサデシルアミン、ジステアリルアミン、ジオレイルアミン、ジドコシルアミン、ビス（２−ヘキサデシル）アミン、ビス（２−オクチルドデシル）アミン、ビス（２−デシルテトラデシル）アミン、ジ牛脂由来アルキルアミン、ジ硬化牛脂由来アルキルアミン、ジ大豆油由来アルキルアミン等の２級アミンが挙げられる。
【００１８】
従来のモリブデンアミン化合物では、モリブデンとアミンの反応比が１．０〜４．０であったのに対し、本発明のモリブデンアミン化合物は、モリブデンとアミンの反応比が０．２〜０．８であるところに特徴がある。一般に、金属化合物とアミンとの反応物においては、金属原子１原子に対して、アミンは１〜６分子が反応するが、本発明のモリブデンアミン化合物においては、モリブデン１原子に対して、アミンは０．８モル以下であるにもかかわらず反応物が得られている。本発明のモリブデンアミン化合物の構造は未だ明らかではないが、６価の無機モリブデン化合物がアミンにより分散されたものではないことは、ＩＲ分析（赤外分光分析）等の、機器分析により確認することができる。すなわち、分散物であれば、原料として用いたモリブデン化合物に由来する、ＩＲの吸収が検出されるはずであるが、例えば、三酸化モリブデンと一般式（１）で表わされるアミンとを反応させて得られた本発明のモリブデンアミン化合物のＩＲには、原料の三酸化モリブデンに由来する９９０ｃｍ−１付近の吸収が消失しており、本発明のモリブデンアミン化合物の生成を確認できる。
【００１９】
本発明のモリブデンアミン化合物において、モリブデンとアミンの反応比は、０．２〜０．８が好ましく、０．２５〜０．７がさらに好ましく、０．３〜０．６が最も好ましい。反応比が０．２未満の場合は潤滑油への溶解性が不充分であり、低温においてモリブデンアミン化合物が、分離・析出する場合があり、反応比が０．８を超える場合は、シール材適合性が不充分となる。
【００２０】
ここで、一般にシール材として使用できるゴムの材質としては、例えば、アクリルゴム、エチレンアクリルゴム、ブタジエンゴム、ニトリルブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、カルボキシ化アクリロニトリルブタジエンゴム、水素化ニトリルゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム及びターポリマー、エチレンプロピレンジエンゴム、エピクロロヒドリンゴム、シリコンゴム、メチルシリコーンゴム、フッ化メチルシリコーンゴム、フッ素ゴム、四フッ化エチレン・プロピレンゴム、四フッ化エチレン・プロピレン・フッ化ビニリデンゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、ノルボルネンゴム、多硫化ゴム、熱可塑性エストラマー、天然ゴム、ポリウレタンゴム等が挙げられる。これらのゴムの材質のなかで、エンジン等のオイルシールの材質として一般的に使用されるものとしては、アクリルゴム、シリコンゴム、フッ素ゴム、ニトリルゴムが挙げられ、グリースでは、前記４材質に加え、クロロプレンゴム、ポリウレタンゴム等が使用されている。従来のモリブデンアミン化合物は、これらのオイルシールに用いられるゴムの材質の中でも、特にアクリルゴム及びニトリルゴムを硬化劣化させたが、本発明のモリブデンアミン化合物よりなる潤滑剤は、シアクリルゴム及びニトリルゴムを含め、オイルシールに用いられる多くのゴム材質に対して悪影響が少なく、シール材適合性に優れている。
【００２１】
本発明のモリブデンアミン化合物の製造方法は、特に限定はされないが、三酸化モリブデン等の６価のモリブデン原子を含有する化合物を水に溶解または分散させてから、一般式（１）で表されるアミンを反応させた場合には、本発明のモリブデンアミン化合物を収率良く得ることができることから好ましい。６価のモリブデン化合物とアミン化合物の反応は、室温から１００℃の間で行われる。反応の時間は特に限定されないが、０．５〜３時間程度、通常１時間前後で行われる。
【００２２】
なお、６価のモリブデン原子を含有する化合物としてモリブデン酸のアルカリ塩を使用した場合は、アミンと反応させた後に、モリブデン酸のアルカリ塩のアルカリに相当する量の鉱酸で中和し、生成した塩を水洗にて除去すると、本発明のモリブデンアミン化合物の収率が上がることから好ましい。
【００２３】
次に、本発明の潤滑性組成物について説明する。本発明の潤滑性組成物は、潤滑性基材に、本発明の上記潤滑剤を配合してなるものである。本発明の上記潤滑剤を潤滑性基材に添加する場合、添加量は特に制限されないが、添加量があまりに少ないと摩擦低減効果や摩耗防止効果が十分でなく、添加量があまりに多いとスラッジや腐蝕の原因になる傾向がある。なお、一般的にモリブデン系潤滑剤は、比較的添加量の少ない場合は耐摩耗効果、比較的添加量の多い場合は摩擦低減効果が顕著に表われるといわれている。従って、本発明の上記潤滑剤の添加量は、潤滑性基材が基油である場合は、基油に対して好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜５質量％、更に好ましくは０．１〜２質量％である。潤滑性基材が基グリースである場合は、添加量は、基グリースに対して好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１５質量％、更に好ましくは１〜１０質量％である。
【００２４】
ここで、本発明の潤滑性組成物に使用することができる潤滑性基材は、鉱油、合成油又はこれらの混合物からなる基油、又は、このような基油に増稠剤を配合した基グリースの他、水性潤滑油として使用する場合は基材として水を使用することもできる。
【００２５】
本発明の潤滑性組成物を潤滑油として使用する場合、基油の動粘度は特に限定されないが、好ましくは１００℃で１〜５０ｍｍ2／秒、４０℃で１０〜１，０００ｍｍ2／秒程度、粘度指数（ＶＩ）は好ましくは１００以上、より好ましくは１２０以上、最も好ましくは１３５以上である。
【００２６】
上記基油として使用可能な鉱油は、天然の原油から分離されるものであり、これを適当に蒸留、精製等を行って製造される。鉱油の主成分は炭化水素（多くはパラフィン類である）であり、その他１環ナフテン分、２環ナフテン分、芳香族分等を含有している。これらを水素化精製、溶剤脱れき、溶剤抽出、溶剤脱ろう、水添脱ろう、接触脱ろう、水素化分解、アルカリ蒸留、硫酸洗浄、白土処理等の精製を行った基油も好ましく使用することができる。これらの精製手段は、適宜に組み合わせて行われ、同一処理を複数段に分けて繰り返し行っても有効である。
【００２７】
例えば、（Ａ）留出油を溶剤抽出処理するか、又は溶剤抽出処理した後に水素化処理し、次いで硫酸洗浄する方法、（Ｂ）留出油を水素化処理した後に脱ろう処理する方法、（Ｃ）留出油を溶剤抽出処理した後に水素化処理する方法、（Ｄ）留出油を溶剤抽出処理した後に白土処理する方法、（Ｅ）留出油を二段或いは三段以上の水素化処理を行う、又はその後にアルカリ蒸留又は硫酸洗浄処理する方法、（Ｆ）留出油を水素化処理するか、又は水素化処理した後に、アルカリ蒸留又は硫酸洗浄処理する方法、或いはこれらの処理油を混合する方法等が有効である。
【００２８】
これらの処理を行うと、未精製鉱油中の芳香族成分、硫黄分、窒素分等を除去することが可能である。現在の技術では、これらの不純分は痕跡量以下に除去することが可能であるが、芳香族成分は潤滑油添加剤を溶解しやすくさせる効果があるため、３〜５質量％程度残存させる場合もある。例えば、現在使用されている高度精製鉱油中の硫黄分や窒素分は０．０１質量％以下であり、場合によっては０．００５質量％以下である。一方、芳香族成分は１質量％以下、場合によっては０．０５質量％以下のものもあれば３質量％程度残存しているものもある。
【００２９】
又、上記基油として使用可能な合成油とは、化学的に合成された潤滑油であって、例えば、ポリ−α−オレフィン、ポリイソブチレン（ポリブテン）、ジエステル、ポリオールエステル、芳香族多価カルボン酸エステル、リン酸エステル、ケイ酸エステル、ポリアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、シリコーン、フッ素化化合物、アルキルベンゼン等が挙げられる。これらの中でも、ポリ−α−オレフィン、ポリイソブチレン（ポリブテン）、ジエステル、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール等は汎用的に使用することができ、内燃機関油や加工油等に好ましく使用することができる。
【００３０】
ポリ−α−オレフィンとしては、例えば、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン等をポリマー化又はオリゴマー化したもの或いはこれらを水素化したもの等が挙げられる。ジエステルとしては、例えば、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等の２塩基酸と、２−エチルヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール、トリデカノール等のアルコールのジエステル等が挙げられる。ポリオールエステルとしては、例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、或いはこれらのアルキレンオキサイド付加物等のポリオールと、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、カプリン酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸とのエステル等が挙げられる。ポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイドのブロック又はランダム共重合体のモノ又はジメチルエーテル等が挙げられる。
【００３１】
これらの合成油は、各々化学的に合成されるため、単一物質か同族体の混合物である。従って、例えば、ポリ−α−オレフィン、ポリイソブチレン（ポリブテン）、ジエステル、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール等の合成油は、不純物として鉱油に含まれるようなベンゼンや多環縮合型の芳香族成分、チオフェン等の硫黄分、インドール、カルバゾール等の窒素分等は含まれていない。
【００３２】
又、基グリースは、上記の基油に増稠剤を配合してなる。増稠剤としては、例えば、石鹸系又はコンプレックス石鹸系増稠剤、有機非石鹸系増稠剤、無機非石鹸系増稠剤等が挙げられる。石鹸系増稠剤としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、ゾーマリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノレイン酸等の高級脂肪酸とアルミニウム、バリウム、カルシウム、リチウム、ナトリウム、カリウム等の塩基を反応させた石鹸や、上記脂肪酸と塩基に更に酢酸、安息香酸、セバシン酸、アゼライン酸、リン酸、ホウ酸等を反応させたコンプレックス石鹸増稠剤等が挙げられる。
【００３３】
有機非石鹸系増稠剤としては、例えば、テレフタレメート系増稠剤、ウレア系増稠剤、ポリテトラフルオロエチレン、フルオロ化エチレン−プロピレン共重合体等のフッ素系等が挙げられるが、ウレア系増稠剤が好ましい。
ウレア系増稠剤としては、例えば、モノイソシアネートとモノアミンを反応させたモノウレア系化合物、ジイソシアネートとモノアミンを反応させたジウレア系化合物、ジイソシアネートとモノアミンとモノオールを反応させたウレアウレタン系化合物、ジイソシアネートとジアミンとモノイソシアネートを反応させたテトラウレア系化合物等が挙げられる。
【００３４】
モノイソシアネートとしては、例えば、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、ブチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、ヘキシルイソシアネート、オクチルイソシアネート、ラウリルイソシアネート、オクタデシルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネートフェニルイソシアネート、トリレンイソシアネート等が挙げられる。ジイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、２，２’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチルビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。
【００３５】
モノアミンとしては、例えば、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、トリデシルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、フェニルアミン、トルイルアミン、シクロヘキシルアミン等が挙げられる。ジアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン等が挙げられる。
【００３６】
モノオールとしては、例えば、ブタノール、ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、オクタノール、デカノール、ラウリルアルコール、トリデカノール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、フェノール、クレゾール、シクロヘキサノール等が挙げられる。
【００３７】
無機非石鹸系増稠剤としては、例えば、モンモリロナイト、ベントナイト、シリカエアロゲル、窒化ホウ素等が挙げられる。
これらの増稠剤は単独で用いてもよく、又、２種以上を組み合わせてもよい。増稠剤の量は特に限定されるものではないが、基油と増稠剤からなる基グリースに対して通常好ましくは３〜４０質量％、より好ましくは５〜２０質量％である。上記基油と増稠剤からなる基グリースの稠度は特に限定されないが、通常１００〜５００程度である。
【００３８】
本発明の潤滑剤を含有してなる本発明の潤滑性組成物は、優れた潤滑性を有するが、硫黄を含有する化合物を併用することにより、潤滑性が更に向上する。硫黄を含有する化合物としては、例えば（Ａ１）リン原子及び硫黄原子を含有し、金属原子を含有しない化合物；（Ａ２）硫黄原子を含有し、金属原子を含有しない化合物；（Ａ３）硫黄原子を含有する有機金属化合物が挙げられる。
【００３９】
（Ａ１）リン原子及び硫黄原子を含有し、金属原子を含有しない化合物としては、例えば、トリチオホスファイト、チオホスフェート等が挙げられる。これらの化合物は、主に潤滑性、耐摩耗性等を向上させるが、酸化防止剤としても作用する場合がある。
（ＲＳ）3Ｐで表わされる有機トリチオホスファイトとしては、例えば、モノ／ジ／トリブチルトリチオホスファイト、モノ／ジ／トリヘキシルトリチオホスファイト、モノ／ジ／トリオクチルトリチオホスファイト、モノ／ジ／トリ（２−エチルヘキシル）トリチオホスファイト、モノ／ジ／トリノニルトリチオホスファイト、モノ／ジ／トリデシルトリチオホスファイト、モノ／ジ／トリラウリルトリチオホスファイト、モノ／ジ／トリミリスチルトリチオホスファイト、モノ／ジ／トリパルミチルトリチオホスファイト、モノ／ジ／トリステアリルトリチオホスファイト、モノ／ジ／トリオレイルトリチオホスファイト、モノ／ジ／トリフェニルトリチオホスファイト、モノ／ジ／トリクレジルトリチオホスファイト等が挙げられる。
【００４０】
（ＲＯ）3Ｐ＝Ｓで表わされる有機チオホスフェートとしては、例えば、モノ／ジ／トリブチルチオホスフェート、モノ／ジ／トリヘキシルチオホスフェート、モノ／ジ／トリオクチルチオホスフェート、モノ／ジ／トリ（２−エチルヘキシル）チオホスフェート、モノ／ジ／トリノニルチオホスフェート、モノ／ジ／トリデシルチオホスフェート、モノ／ジ／トリラウリルチオホスフェート、モノ／ジ／トリミリスチルチオホスフェート、モノ／ジ／トリパルミチルチオホスフェート、モノ／ジ／トリステアリルチオホスフェート、モノ／ジ／トリオレイルチオホスフェート、モノ／ジ／トリフェニルチオホスフェート、モノ／ジ／トリクレジルチオホスフェート等が挙げられる。
又、ジチオリン酸２量体も使用することができる。
【００４１】
（Ａ２）硫黄原子を含有し、金属原子を含有しない化合物としては、例えば、硫化ラード、硫化魚油、硫化鯨油、硫化大豆油、硫化ピネン油、硫化まっこう油、硫化脂肪酸等の油脂由来化合物の二重結合を硫化したものの他、単体硫黄、有機モノ又はポリサルファイド、イソブチレン等のポリオレフィンの硫化物、１，３，４−チアジアゾール誘導体、チウラムジスルフィド、ジチオカルバミン酸エステル等が挙げられる。
【００４２】
下記の一般式（Ａ２−１）
Ｒ−Ｓx−Ｒ      （Ａ２−１）
で表わされる有機モノ又はポリサルファイドとしては、例えば、ジメチルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジエチルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジプロピルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジイソプロピルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジブチルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジイソブチルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジターシャリブチルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジペンチルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジイソペンチルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジネオペンチルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジターシャリペンチルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジヘキシルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジヘプチルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジオクチルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジ２−エチルヘキシルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジノニルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジターシャリノニルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジデシルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジウンデシルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジドデシルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジトリデシルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジイソトリデシルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジテトラデシルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジヘキサデシルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジステアリルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジイソステアリルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジオレイルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジイコシルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジドコシルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジテトラコシルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジトリアコンチルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジフェニルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジトルイルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジキシリルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジクメニルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジメシチルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジベンジルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジフェネチルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジスチリルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジシンナミルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジベンズヒドリルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジトリチルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（エチルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（プロピルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ブチルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ペンチルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ヘキシルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ヘプチルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（オクチルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ノニルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（デシルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ウンデシルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ドデシルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（フェニルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ベンジルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（スチレン化フェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ｐ―クミルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジシクロペンチルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジシクロヘキシルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジシクロヘプチルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジメチルシクロペンチルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジメチルシクロヘキシルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジメチルシクロヘプチルモノ／ジ／ポリサルファイド等のジヒドロカルビルサルファイド；ジ（エチルヒドロキシフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（プロピルヒドロキシフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ブチルヒドロキシフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ペンチルヒドロキシフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ヘキシルヒドロキシフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ヘプチルヒドロキシフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（オクチルヒドロキシフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ノニルヒドロキシフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（デシルヒドロキシフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ウンデシルヒドロキシフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ドデシルヒドロキシフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド等のジヒドロカルビルフェノールサルファイド等が挙げられる。
【００４３】
１，３，４−チアジアゾール誘導体は、下記の一般式（Ａ２−２）
【化４】
0004066132.tif 000003
（式中、Ｒは、炭化水素基又は硫黄原子を含有する炭化水素基を表わす。）
で表わされる。
一般式（Ａ２−２）において、硫黄を含有する炭化水素基としては、例えば、５−チアノニル、２，５−ジチアノニル、３，４−ジチアヘキシル、４，５−ジチアヘキシル、３，４，５−トリチアヘプチル、３，４，５，６−テトラチアオクチル、５−チア−２−ヘプテニル、４−チアシクロヘキシル、１，４−ジチアナフチル、５−（メチルチオ）オクチル、４−（エチルチオ）−２−ペンテニル、４−（メチルチオ）シクロヘキシル、４−メルカプトフェニル、４−（メチルチオ）フェニル、４−（ヘキシルチオ）ベンジル、ステアリルジチオ、ラウリルジチオ、オクチルジチオ、ステアリルチオ、ラウリルチオ、オクチルチオ、Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバモイル等が挙げられるが、なかでも２〜４個の硫黄原子が連続して結合した基が特に好ましい。
【００４４】
チウラムジスルフィドは、下記の一般式（Ａ２−３）
【化５】
0004066132.tif 000004
（Ｒは、炭化水素基を表わし、Ｒ’は、硫黄原子、２価の炭化水素基又は硫黄原子を含有する２価の炭化水素基を表わす。）で表わされる。
一般式（Ａ２−３）において、Ｒ’としては、−Ｓ（−Ｓ）n−（但し、ｎは０又は１以上の数。）で表わされる基、メチレン基、−Ｓ（−Ｓ）n（−ＣＨ2）n−Ｓ（−Ｓ）n−（但し、ｎは同一又は異なる０又は１以上の数。）で表わされる基等が挙げられる。Ｒは、炭素数４以上の鎖状炭化水素基が好ましい。
【００４５】
ジチオカルバミン酸エステルは、下記の一般式（Ａ２−４）
【化６】
0004066132.tif 000005
（Ｒは、炭化水素基を表わし、Ｒ’は、水素原子、炭化水素基又はＣＯＯＲ”で表わされる基を表わし、Ｒ”は、炭化水素基を表わす。）
で表わされる。
【００４６】
（Ａ３）硫黄原子を含有する有機金属化合物としては、ジチオリン酸金属塩、ジチオカルバミン酸金属塩、メルカプトベンゾチアゾール金属塩、メルカプトベンズイミダゾール金属塩、ベンズアミドチオフェノール金属塩等が挙げられる。金属原子は、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、チタン、亜鉛、鉛、スズ、鉄、カドミウム、コバルト、ニッケル、マンガン、ストロンチウム、チタン、バナジウム、銅、アンチモン、ビスマス、モリブデン、タングステンが挙げられる。
【００４７】
硫黄原子を含有する化合物のなかでも、（Ａ３）硫黄原子を含有する有機金属化合物は、本発明のモリブデンアミン化合物の潤滑性の向上効果に優れていることから好ましく、特に、一般式（Ａ３−１）で表わされるモリブデンジチオカルバメート化合物、一般式（Ａ３−２）で表わされるモリブデンジチオホスフェート化合物及び一般式（３）で表わされる亜鉛ジチオホスフェート化合物が好ましく、一般式（３）で表わされる亜鉛ジチオホスフェート化合物は、それ自身も摩擦低減効果及び酸化防止効果を発揮することから、最も好ましい。
【００４８】
【化７】
0004066132.tif 000006
（式中、Ｒ及びＲ’は、炭化水素基を表わし、Ｘは、それぞれ独立して硫黄原子又は酸素原子を表わす。）
【化８】
0004066132.tif 000007
（式中、Ｒは、炭化水素基を表わし、Ｘは、それぞれ独立して硫黄原子又は酸素原子を表わす。）
【化９】
0004066132.tif 000008
（式中、Ｒ3及びＲ4は、炭化水素基を表わし、ａは０〜１／３の数を表わす。）
【００４９】
一般式（２）において、Ｒ3及びＲ4は炭化水素基であり、例えば、一般式（１）のＲ1で挙げた炭化水素基を挙げることができる。これらの中でも、炭素数３〜１４のアルキル基が好ましい。又、Ｒ3及びＲ4の異なる２種以上の亜鉛ジチオホスフェート化合物を併用してもよい。ａは０〜１／３であり、ａ＝０の場合、中性ジンクジチオホスフェートと呼ばれ、ａ＝１／３の場合、塩基性ジンクジチオホスフェートと呼ばれる。
【００５０】
本発明の潤滑性組成物において、硫黄を含有する化合物を潤滑性基材に添加する場合、添加量は特に制限されないが、本発明のモリブデンアミン化合物の潤滑性を向上させるためにはある程度の量を配合したほうが好ましく、一方、あまり大量に配合すると金属の腐食の問題が発生する場合もあるため、潤滑性基材に対して０．１〜１５質量％程度である。
【００５１】
又、本発明の潤滑性組成物には、使用目的に応じて、（Ｂ１）金属清浄剤；（Ｂ２）無灰分散剤；（Ｂ３）リン原子を含有し、硫黄を含有しない化合物；（Ｂ４）酸化防止剤；（Ｂ５）金属原子、リン原子及び硫黄原子を含有しない油性向上剤；（Ｂ６）防錆剤、（Ｂ７）粘度指数向上剤；（Ｂ８）金属不活性化剤；（Ｂ９）消泡剤；（Ｂ１０）固体潤滑剤；（Ｂ１１）硫黄原子を含有しない有機金属化合物等を併用することができる。
【００５２】
（Ｂ１）金属清浄剤としては、例えば、金属スルホネート、金属フェネート、金属サリシレート、金属ホスホネート等が挙げられる。金属スルホネートとしては、例えば、（モノ又はジ）アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、（モノ又はジ）アルキルナフタレンスルホン酸金属塩、石油スルホン酸金属塩等が挙げられる。金属フェネートとしては、例えば、（モノ又はジ）アルキルフェノール金属塩、チオビス｛（モノ又はジ）アルキルフェノール｝金属塩、メチレンビス｛（モノ又はジ）アルキルフェノール｝金属塩等が挙げられる。金属サリシレートとしては、例えば、（モノ又はジ）アルキルサリチル酸金属塩、チオビス｛（モノ又はジ）アルキルサリチル酸｝金属塩、メチレンビス｛（モノ又はジ）アルキルサリチル酸｝金属塩等が挙げられる。
金属原子としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属が好ましく、カルシウム、マグネシウム、バリウムがより好ましい。
又、上記の化合物は、一般に中性塩であるが、金属清浄剤としては、これらの中性塩に、二酸化炭素を吹き込みながら金属酸化物又は金属水酸化物等で塩基化処理した塩基性又は過塩基性のものが好ましく使用される。過塩基化生成物は、通常炭酸塩の形で含有されている。これらの塩基性又は過塩基性の金属清浄剤の全塩基価（ＴＢＮ）は、一般に１００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度である。
これらの金属清浄剤の中でも最も好ましいものは、中性、塩基性又は過塩基性の、カルシウムサリシレート若しくはカルシウムスルホネートである。
（Ｂ１）成分である金属清浄剤の好ましい配合量は、潤滑性基材に対して０．５〜１５質量％程度である。
【００５３】
（Ｂ２）無灰分散剤としては、例えば、コハク酸イミド、ベンジルアミン、コハク酸エステル又はこれらのホウ素変性物等が挙げられる。コハク酸イミドとしては、例えば、下記の一般式（Ｂ２−１）、一般式（Ｂ２−２）等が挙げられる。
【化１０】
0004066132.tif 000009
（式中、Ｒは、ポリブテニル基等のポリアルケニル基を表わし、ｎは、１〜１０程度の数を表わす。）又は下記の一般式（Ｂ２−２）
【化１１】
0004066132.tif 000010
（式中、Ｒは、ポリブテニル基等のポリアルケニル基を表わし、ｎは、１〜１０程度の数を表わす。）
一般式（Ｂ２−１）及び一般式（Ｂ２−２）において、ポリアルケニル基の分子量は、通常３００〜４，０００程度である。又、ｎは好ましくは２〜５である。
【００５４】
ベンジルアミン（マンニッヒ反応物）としては、例えば、下記の一般式（Ｂ２−３）等が挙げられる。
【化１２】
0004066132.tif 000011
（式中、Ｒは、ポリブテニル基等のポリアルケニル基を表わし、ｎは、１〜１０程度の数を表わす。）
一般式（Ｂ２−３）において、ポリアルケニル基の分子量は、通常３００〜４，０００程度である。又、ｎは好ましくは２〜５である。
【００５５】
コハク酸エステルとしては、例えば、下記の一般式（Ｂ２−４）又は一般式（Ｂ２−５）等が挙げられる。
【化１３】
0004066132.tif 000012
（式中、Ｒは、ポリブテニル基等のポリアルケニル基を表わし、Ｒ’は、モノオール又はポリオールから１つの水酸基を除いた残基を表わす。）又は下記の一般式（Ｂ２−５）
【化１４】
0004066132.tif 000013
（式中、Ｒは、ポリブテニル基等のポリアルケニル基を表わし、Ｒ’は、ポリオールから２つの水酸基を除いた残基を表わす。）
一般式（Ｂ２−４）及び一般式（Ｂ２−５）において、ポリアルケニル基の分子量は、通常３００〜４，０００程度である。
【００５６】
又、上記化合物のホウ素変性物としては、例えば、上記の一般式の矢印部分に下記の置換基（Ｂ２−６）又は一般式（Ｂ２−７）等が配位したもの等が挙げられる。
【化１５】
0004066132.tif 000014
【化１６】
0004066132.tif 000015
これらの無灰分散剤のうちで、好ましいものは、コハク酸イミド又はそのホウ素変性物であり、特に、一般式（Ｂ２−１）で表わされるモノコハク酸イミドが好ましい。
（Ｂ２）成分の無灰分散剤の添加量は特に制限されないが、添加量があまりに少ないと使用初期の摩擦低減効果が十分でなく、添加量があまりに多いと、摩擦低減効果が阻害されるする場合がある。従って、（Ｂ２）成分の好ましい配合量は、潤滑性基材に対して０．５〜１０質量％程度である。
【００５７】
（Ｂ３）リン原子を含有し、硫黄原子を含有しない化合物としては、例えば、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ホスフィナイト、ホスフォナイト、ホスフィネート、ホスファイト、ホスフォネート、ホスフェート、ホスフォロアミデート等の有機リン化合物が挙げられる。これらの化合物は、主に潤滑性、耐摩耗性等を向上させるが、酸化防止剤としても作用する場合がある。
（Ｒ）3Ｐで表わされる有機ホスフィンとしては、例えば、トリブチルホスフィン、トリヘキシルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフィン、トリノニルホスフィン、トリデシルホスフィン、トリラウリルホスフィン、トリミリスチルホスフィン、トリパルミチルホスフィン、トリステアリルホスフィン、トリオレイルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリクレジルホスフィン等が挙げられる。（Ｒ）2Ｐ−（ＣＨ2）n−Ｐ（Ｒ）2で表わされるアルキリデンビスホスフィンとしては、例えば、メチレンビス（ジブチルホスフィン）、メチレンビス（ジヘキシルホスフィン）、メチレンビス（ジオクチルホスフィン）、メチレンビス（ジ２−エチルヘキシルホスフィン）、メチレンビス（ジノニルホスフィン）、メチレンビス（ジデシルホスフィン）、メチレンビス（ジラウリルホスフィン）、メチレンビス（ジミリスチルホスフィン）、メチレンビス（ジパルミチルホスフィン）、メチレンビス（ジステアリルホスフィン）、メチレンビス（ジオレイルホスフィン）、メチレンビス（ジフェニルホスフィン）、メチレンビス（ジクレジルホスフィン）等が挙げられる。
【００５８】
（Ｒ）3Ｐ＝Ｏで表わされる有機ホスフィンオキシドとしては、例えば、トリブチルホスフィンオキシド、トリヘキシルホスフィンオキシド、トリオクチルホスフィンオキシド、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフィンオキシド、トリノニルホスフィンオキシド、トリデシルホスフィンオキシド、トリラウリルホスフィンオキシド、トリミリスチルホスフィンオキシド、トリパルミチルホスフィンオキシド、トリステアリルホスフィンオキシド、トリオレイルホスフィンオキシド、トリフェニルホスフィンオキシド、トリクレジルホスフィンオキシド等が挙げられる。
【００５９】
（ＲＯ）3Ｐで表わされる有機ホスファイトとしては、例えば、モノ、ジ、又はトリ（以下、モノ、ジ、又はトリを、モノ／ジ／トリと略記する。）ブチルホスファイト、モノ／ジ／トリヘキシルホスファイト、モノ／ジ／トリオクチルホスファイト、モノ／ジ／トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、モノ／ジ／トリノニルホスファイト、モノ／ジ／トリデシルホスファイト、モノ／ジ／トリラウリルホスファイト、モノ／ジ／トリミリスチルホスファイト、モノ／ジ／トリパルミチルホスファイト、モノ／ジ／トリステアリルホスファイト、モノ／ジ／トリオレイルホスファイト、モノ／ジ／トリフェニルホスファイト、モノ／ジ／トリクレジルホスファイト等が挙げられる。又、他のホスファイトとしては、例えば、ペンタエリスリトールジホスファイト、ペンタエリスリトールテトラホスファイト、アルキリデンビスホスファイト等が挙げられる。
【００６０】
（ＲＯ）3Ｐ＝Ｏで表わされる有機ホスフェートとしては、例えば、モノ／ジ／トリブチルホスフェート、モノ／ジ／トリヘキシルホスフェート、モノ／ジ／トリオクチルホスフェート、モノ／ジ／トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、モノ／ジ／トリノニルホスフェート、モノ／ジ／トリデシルホスフェート、モノ／ジ／トリラウリルホスフェート、モノ／ジ／トリミリスチルホスフェート、モノ／ジ／トリパルミチルホスフェート、モノ／ジ／トリステアリルホスフェート、モノ／ジ／トリオレイルホスフェート、モノ／ジ／トリフェニルホスフェート、モノ／ジ／トリクレジルホスフェート等が挙げられる。又、ポリオキシアルキレン基を有するホスフェート、例えば、ラウリルアルコールエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド付加物のホスフェート等も挙げられる。
【００６１】
これらのホスフェートのうち、モノ又はジホスフェートは酸性リン酸エステルと呼ばれ、アルカリ又はアミン等の塩基で中和して使用してもよい。アルカリとしては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物等が挙げられる。アミンとしては、例えば、アンモニア；メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、（イソ）プロピルアミン、ジ（イソ）プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、セチルアミン、ヤシアルキルアミン、大豆油由来アルキルアミン、牛脂由来アルキルアミン、オレイルアミン、ステアリルアミン等のアルキルアミン類；モノエタノールアミン、Ｎ−メチルモノエタノールアミン、Ｎ−エチルモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、アミノエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン等のアルカノールアミン類又はこれらのアルキレンオキサイド付加物；Ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ−ヘキシルジエタノールアミン、Ｎ−オクチルジエタノールアミン、Ｎ−デシルジエタノールアミン、Ｎ−ヤシアルキルジエタノールアミン、Ｎ−大豆油由来アルキルジエタノールアミン、Ｎ−牛脂由来アルキルジエタノールアミン、Ｎ−オレイルジエタノールアミン、Ｎ−ステアリルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルモノエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジヘキシルモノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルモノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジデシルモノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ヤシアルキル）モノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（大豆油由来アルキル）モノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（牛脂由来アルキル）モノエタノールアミン、Ｎ−ジオレイルモノエタノールアミン、Ｎ−ジステアリルモノエタノールアミン等のＮ−長鎖アルキルアルカノールアミン類又はこれらのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。ホスフォロアミデートとしては、上記ホスフェートと、上記アミンとを縮合反応させたもの等が挙げられる。
（Ｂ３）成分であるのリン原子を含有し、硫黄原子を含有しない化合物の好ましい配合量は、潤滑性基材に対して０．１〜１０質量％程度である。
【００６２】
（Ｂ４）酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ.−ブチルフェノール（以下、ｔｅｒｔ.−ブチルをｔ−ブチルと略記する。）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，６−ビス（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸ステアリル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸オレイル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸ドデシル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸デシル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸オクチル、テトラキス｛３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオニルオキシメチル｝メタン、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸グリセリンモノエステル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸とグリセリンモノオレイルエーテルとのエステル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸ブチレングリコールエステル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸チオジグリコールエステル、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）サルファイド、トリス｛（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル−オキシエチル｝イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、ビス｛２−メチル−４−（３−ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル｝サルファイド、１，３��５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、テトラフタロイル−ジ（２，６−ジメチル−４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシベンジルサルファイド）、６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−２，４−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン、２，２−チオ−｛ジエチル−ビス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）｝プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシナミド）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル−リン酸ジエステル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルベンジル）サルファイド、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス｛３，３’−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド｝グリコールエステル等が挙げられる。
【００６３】
アミン系酸化防止剤としては、例えば、１−ナフチルアミン、フェニル−１−ナフチルアミン、ｐ−オクチルフェニル−１−ナフチルアミン、ｐ−ノニルフェニル−１−ナフチルアミン、ｐ−ドデシルフェニル−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミン等のナフチルアミン系酸化防止剤；Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジイソブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ジオクチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェニルヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、フェニルオクチル−ｐ−フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン系酸化防止剤；ジピリジルアミン、ジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジ−ｎ−ブチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジ−ｔ−ブチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジ−ｔ−ペンチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジノニルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジデシルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジドデシルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジスチリルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジメトキシジフェニルアミン、４，４’−ビス（４−α，α−ジメチルベンゾイル）ジフェニルアミン、ｐ−イソプロポキシジフェニルアミン、ジピリジルアミン等のジフェニルアミン系酸化防止剤；フェノチアジン、Ｎ−メチルフェノチアジン、Ｎ−エチルフェノチアジン、３，７−ジオクチルフェノチアジン、フェノチアジンカルボン酸エステル、フェノセレナジン等のフェノチアジン系酸化防止剤が挙げられる。
【００６４】
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジオクチルチオジプロピオネート、ジデシルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリル−β，β’−チオジブチレート、（３−オクチルチオプロピオン酸）ペンタエリスリトールテトラエステル、（３−デシルチオプロピオン酸）ペンタエリスリトールテトラエステル、（３−ラウリルチオプロピオン酸）ペンタエリスリトールテトラエステル、（３−ステアリルチオプロピオン酸）ペンタエリスリトールテトラエステル、（３−オレイルチオプロピオン酸）ペンタエリスリトールテトラエステル、（３−ラウリルチオプロピオン酸）−４，４’−チオジ（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−フェノール）エステル、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトメチルベンズイミダゾール、２−ベンズイミダゾールジスルフィド、ジラウリルサルファイド、アミルチオグリコレート等が挙げられる。
（Ｂ４）成分である酸化防止剤の配合量は、潤滑性基材が潤滑性基油である場合は、潤滑性基油に対して好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％、最も好ましくは０．１〜２質量％である。潤滑性基材が基グリースである場合は、添加量は、基グリースに対して好ましくは０．１〜１５質量％、より好ましくは０．１〜１０質量％、最も好ましくは０．５〜５質量％である。
【００６５】
（Ｂ５）成分は、金属原子、リン原子及び硫黄原子を含有しない油性向上剤である。例えば、ヘキサン酸、オクタン酸、ペラルゴン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、リノール酸、リノレン酸等の脂肪酸；アマニ油、エノ油、オイチシカ油、オリーブ油、カカオ脂、カポック油、白カラシ油、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、シアナット油、シナキリ油、大豆油、茶実油、ツバキ油、コーン油、ナタネ油、パーム油、パーム核油、ひまし油、ひまわり油、綿実油、ヤシ油、木ロウ、落花生油、馬脂、牛脂、牛脚脂、牛酪脂、豚脂、山羊脂、羊脂、乳脂、魚油、鯨油等の油脂或いはこれらの水素化物又は部分ケン化物；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ化油脂；エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸オクチル等のエポキシ化エステル；グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸等の二塩基酸；リシノール酸（ヒマシ油脂肪酸）、１２−ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシステアリン酸の重縮合物又は該重縮合物と脂肪酸とのエステル；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール；ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ベヘニルアミン等の高級アミン；ラウリルアミド、ミリスチルアミド、パルミチルアミド、ステアリルアミド、オレイルアミド、ベヘニルアミド等の高級アミド；ラウリルジエタノールアミド、ミリスチルジエタノールアミド、パルミチルジエタノールアミド、ステアリルジエタノールアミド、オレイルジエタノールアミド、ベヘニルジエタノールアミド等のジエタノールアミド；ヘキサン酸モノ／ジ／トリグリセリド、オクタン酸モノ／ジ／トリグリセリド、デカン酸モノ／ジ／トリグリセリド、ラウリン酸モノ／ジ／トリグリセリド、ミリスチン酸モノ／ジ／トリグリセリド、パルミチン酸モノ／ジ／トリグリセリド、ステアリン酸モノ／ジ／トリグリセリド、オレイン酸モノ／ジ／トリグリセリド、ベヘニン酸モノ／ジ／トリグリセリド等のグリセリド；ヘキサン酸ポリグリセリンエステル、オクタン酸ポリグリセリンエステル、デカン酸ポリグリセリンエステル、ラウリン酸ポリグリセリンエステル、ミリスチン酸ポリグリセリンエステル、パルミチン酸ポリグリセリンエステル、ステアリン酸ポリグリセリンエステル、オレイン酸ポリグリセリンエステル、ベヘニン酸ポリグリセリンエステル等のポリグリセリンエステル；ヘキサン酸ソルビタンエステル、オクタン酸ソルビタンエステル、デカン酸ソルビタンエステル、ラウリン酸ソルビタンエステル、ミリスチン酸ソルビタンエステル、パルミチン酸ソルビタンエステル、ステアリン酸ソルビタンエステル、オレイン酸ソルビタンエステル、ベヘニン酸ソルビタンエステル等のソルビタンエステル；（ポリ）グリセリンモノオクチルエーテル、（ポリ）グリセリンモノデシルエーテル、（ポリ）グリセリンモノラウリルエーテル、（ポリ）グリセリンモノオレイルエーテル、（ポリ）グリセリンモノステアリルエーテル等の（ポリ）グリセリンエーテル；上記の化合物にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ドデカン−１，２−オキサイド等のα−オレフィンオキサイドを付加したもの等が挙げられる。（Ｂ５）成分である金属原子、リン原子及び硫黄原子を含有しない油性向上剤の好ましい配合量は、潤滑性基材に対して０．０５〜１５質量％程度である。
【００６６】
（Ｂ６）成分は、防錆剤である。例えば、前記金属清浄剤で例示したスルホネート、亜硝酸ナトリウム、酸化パラフィンワックスカルシウム塩、酸化パラフィンワックスマグネシウム塩、牛脂脂肪酸アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアミン塩、アルケニルコハク酸又はアルケニルコハク酸ハーフエステル（アルケニル基の分子量は１００〜３００程度）、ソルビタンモノエステル、ペンタエリスリトールモノエステル、グリセリンモノエステル、ノニルフェノールエトキシレート、ラノリン脂肪酸エステル、ラノリン脂肪酸カルシウム塩等が挙げられる。（Ｂ６）成分である防錆剤の好ましい配合量は、潤滑性基材に対して０．１〜１５質量％程度である。
【００６７】
（Ｂ７）成分は粘度指数向上剤である。例えば、ポリ（Ｃ１〜１８）アルキルメタクリレート、（Ｃ１〜１８）アルキルアクリレート／（Ｃ１〜１８）アルキルメタクリレート共重合体、ジエチルアミノエチルメタクリレート／（Ｃ１〜１８）アルキルメタクリレート共重合体、エチレン／（Ｃ１〜１８）アルキルメタクリレート共重合体、ポリイソブチレン、ポリアルキルスチレン、エチレン／プロピレン共重合体、スチレン／マレイン酸エステル共重合体、スチレン／マレイン酸アミド共重合体、スチレン／ブタジエン水素化共重合体、スチレン／イソプレン水素化共重合体等が挙げられる。平均分子量は１０，０００〜１，５００，０００程度である。（Ｂ７）成分である粘度指数向上剤の好ましい配合量は、潤滑性基材に対して０．１〜２０質量％程度である。
【００６８】
（Ｂ８）成分は、金属不活性化剤である。例えば、Ｎ，Ｎ’−サリチリデン−１，２−プロパンジアミン、アリザリン、テトラアルキルチウラムジサルファイド、ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバモイル）ベンゾチアゾール、２，５−ビス（アルキルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバモイル）−１，３，４−チアジアゾール等が挙げられる。（Ｂ８）成分である金属不活性化剤の好ましい配合量は、潤滑性基材に対して０．０１〜５質量％程度である。
【００６９】
（Ｂ９）成分は、消泡剤である。例えば、ポリジメチルシリコーン、トリフルオロプロピルメチルシリコーン、コロイダルシリカ、ポリアルキルアクリレート、ポリアルキルメタクリレート、アルコールエトキシ／プロポキシレート、脂肪酸エトキシ／プロポキシレート、ソルビタン部分脂肪酸エステル等が挙げられる。（Ｂ９）成分である消泡剤の好ましい配合量は、潤滑性基材に対して０．００１〜１質量％程度である。
【００７０】
（Ｂ１０）成分は、固体潤滑剤である。例えば、グラファイト、二硫化モリブデン、ポリテトラフルオロエチレン、脂肪酸アルカリ土類金属塩、雲母、二塩化カドミウム、二ヨウ化カドミウム、フッ化カルシウム、ヨウ化鉛、酸化鉛、チタンカーバイド、窒化チタン、珪酸アルミニウム、酸化アンチモン、フッ化セリウム、ポリエチレン、ダイアモンド粉末、窒化ケイ素、窒化ホウ素フッ化炭素、メラミンイソシアヌレート等が挙げられる。（Ｂ１０）成分である固体潤滑剤の好ましい配合量は、潤滑性基材に対して０．００５〜２質量％程度である。
【００７１】
（Ｂ１１）硫黄原子及びリン原子を含有しない有機金属化合物は、耐摩耗性及び酸化防止性を向上させるものである。具体的には、例えば、ヘキサン酸、オクタン酸、ペラルゴン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、リノール酸、リノレン酸等の脂肪酸又はナフテン酸のリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、チタン、亜鉛、鉛、スズ、鉄、カドミウム、コバルト、ニッケル、マンガン、ストロンチウム、チタン、バナジウム、銅、アンチモン、ビスマス、モリブデン、タングステン塩等が挙げられる。脂肪酸としては炭素数１２〜１８程度が好ましい。（Ｂ１１）硫黄原子及びリン原子を含有しない有機金属化合物の好ましい配合量は、潤滑性基材に対して０．０１〜５質量％程度である。
【００７２】
以上の（Ｂ１）〜（Ｂ１１）の各成分は、１種又は２種以上を適宜配合することができる。本発明の潤滑性組成物を内燃機関用潤滑油として使用する場合は、少なくとも（Ｂ１）金属清浄剤を配合することが好ましい。
【００７３】
又、本発明の潤滑性組成物中のアルカリ金属含量は、潤滑性組成物中に含有されるアルカリ金属分総量で０．０２質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以下であることがより好ましい。潤滑性組成物中にアルカリ金属が混入する場合とは、一般に基油の分離、精製、合成工程において触媒、原料等としてアルカリ金属を用いた場合にこれらの除去が完全に行われていなかった場合が挙げられる。その他、潤滑油添加剤の合成工程においても、原料、触媒としてアルカリ金属又はその塩が用いられる場合が多く、それらが完全に除去されていない場合が挙げられる。モリブデン酸アミンは、その製造工程中にアルカリ金属を含有する無機物を使用することが多い。更に、防錆剤として亜硝酸ナトリウムやナトリウムスルホネートを用いたり、清浄分散剤としてアルカリ金属化合物を添加する場合等も挙げられる。
【００７４】
本発明の潤滑性組成物は、あらゆる用途の潤滑に使用することができる。例えば、工業用潤滑油、タービン油、マシン油、軸受油、圧縮機油、油圧油、作動油、内燃機関油、冷凍機油、ギヤ油、自動変速機用油（ＡＴＦ）、連続可変無段変速機用油（ＣＶＴＦ）、トランスアクスル流体、金属加工油等が挙げられる。又、すべり軸受、転がり軸受、歯車、ユニバーサルジョイント、トルクリミッタ、自動車用等速ジョイント（ＣＶＪ）、ボールジョイント、ホイールベアリング、等速ギヤ、変速ギヤ等の各種グリースに添加して使用することができる。
【００７５】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。尚、以下の実施例中、％は特に記載が無い限り質量基準である。
なお、試験に使用した各成分は以下のとおりである。
＜モリブデンアミン（ＭｏＡｍ）化合物＞
モリブデンアミン化合物として以下のＭｏＡｍ１〜７を使用した。なお、ＭｏＡｍ１〜４は本発明のモリブデンアミン化合物、ＭｏＡｍ５〜７は比較のモリブデンアミン化合物である。なお、反応の結果を表１に示す。
（ＭｏＡｍ１）
撹拌機、滴下ロート、温度計及び窒素導入管を備えたガラス製反応容器に、三酸化モリブデン１モル及び水５４０ｇを仕込み、窒素気流下で撹拌して三酸化モリブデンを分散させた。この後、窒素気流下で、５０〜６０℃に保ちつつ０．８モルの、ジ−ｎ−オクチルアミンを１時間かけて滴下し、更に１時間同温度で熟成した後、撹拌を停止して静置し目視したところ、水中に分散していた三酸化モリブデン粉末は消失しており、反応液は水層と油層からなる２層に分離していた。この後、水層を分離し、油層を１００℃で１．４ｋＰａ以下に減圧して水分を除去して、淡青色オイル状のＭｏＡｍ１を得た。また、ＭｏＡｍ１のＩＲ分析（図１）では、三酸化モリブデン由来の９９０ｃｍ−１付近の吸収が消失していることから、原料の三酸化モリブデンが完全に反応していることを確認した。
（ＭｏＡｍ２）
０．８モルの、ジ−ｎ−オクチルアミンに代えて、０．６モルのトリ−ｎ−オクチルアミンを使用した以外はＭｏＡｍ１と同様にしてＭｏＡｍ２を得た。ＭｏＡｍ２をＩＲ分析することにより、原料の三酸化モリブデンが完全に反応していることを確認した。
（ＭｏＡｍ３）
０．８モルの、ジ−ｎ−オクチルアミンに代えて、０．４モルのジトリデシルアミンを使用した以外はＭｏＡｍ１と同様にしてＭｏＡｍ３を得た。ＭｏＡｍ３をＩＲ分析することにより、原料の三酸化モリブデンが完全に反応していることを確認した。
（ＭｏＡｍ４）
０．８モルの、ジ−ｎ−オクチルアミンに代えて、０．２モルのモノ牛脂由来アルキルアミンを使用した以外はＭｏＡｍ１と同様にしてＭｏＡｍ４を得た。ＭｏＡｍ４をＩＲ分析することにより、原料の三酸化モリブデンが完全に反応していることを確認した。
（ＭｏＡｍ５：比較例）
０．８モルの、ジ−ｎ−オクチルアミンに代えて、１モルのジトリデシルアミンを使用した以外はＭｏＡｍ１と同様にしてＭｏＡｍ５を得た。ＭｏＡｍ５のＩＲを分析することにより、原料の三酸化モリブデンが完全に反応していることを確認した。
（ＭｏＡｍ６：比較例）
０．８モルの、ジ−ｎ−オクチルアミンに代えて、２モルのジ−ｎ−オクチルアミンを使用した以外はＭｏＡｍ１と同様にしてＭｏＡｍ６を得た。ＭｏＡｍ６をＩＲ分析することにより、原料の三酸化モリブデンが完全に反応していることを確認した。
（ＭｏＡｍ７：比較例）
０．８モルの、ジ−ｎ−オクチルアミンに代えて、０．１モルのジトリデシルアミンを使用した以外はＭｏＡｍ１と同様にしてＭｏＡｍ７を得た。ＭｏＡｍ７をＩＲ分析することにより、原料の三酸化モリブデンが完全に反応していることを確認した。
【００７６】
【表１】
0004066132.tif 000016
【００７７】
＜硫黄を含有する化合物＞
（Ｓ化合物１）
一般式（２）において、Ｒ3＝Ｒ4＝２−エチルヘキシル基、中性塩／塩基性塩＝９５／５である亜鉛ジチオフェスフェート。
（Ｓ化合物２）
一般式（２）において、Ｒ3＝Ｒ4＝ドデシル基、中性塩／塩基性塩＝９５／５である亜鉛ジチオフェスフェート。
（Ｓ化合物３）
２，５−ジオクチル−１，３，４−チアジアゾール
【００７８】
＜基油＞
鉱油系高ＶＩ油。動粘度５．６ｍｍ2／秒（１００℃）、３３．０ｍｍ2／秒（４０℃）、粘度指数（ＶＩ）＝１０９。
＜基グリース＞
１００℃における動粘度が６ｍｍ2／秒である精製鉱油に脂肪族アミン系ウレア化合物を均一に分散させた、２５℃における稠度が３００である基グリース。
【００７９】
＜シール材適合性試験＞
本発明品ＭｏＡｍ１〜４及び比較品ＭｏＡｍ５〜７について、シール材適合性を調べるために、各モリブデンアミン化合物を、基油に１質量％溶解したものを試験油とし、自動車規格ＪＡＳＯ  Ｆ４０１−９５（オイルシール）に準拠して、以下の方法でゴム材料の浸漬試験を行った。結果を表２及び表３に示す。なお、参考として、ＪＡＳＯ  Ｆ４０１−９５に規定された合格基準を表に記載した。
試験片：ニトリルゴム、アクリルゴム、シリコンゴム及びフッ素ゴムの４種のゴムにつ          いて、２０×５０×２．００ｍｍの長方形、及びダンベル型３号に加工した試          験片を用いた。
浸漬条件：試験油に試験片を浸漬し、ニトリルゴムでは１２０℃で２００時間、他のゴ            ム材料では１５０℃で２００時間保存した。なお、試験時間はＪＡＳＯ  Ｆ            ４０１−９５  では７０時間であるが、本試験では時間を延長して行った。
評価方法
体積変化：長方形の試験片の幅、長さ及び厚さを測定することにより、試験片の体積              を求め、浸漬試験前後の試験片体積から体積変化率を求めた。
伸び変化：ダンベル状３号形試験片の切断に至るまでの最大荷重を測定し、浸漬試験              前後の最大荷重の変化率を伸び変化率とした。
硬さ変化：Ａ形スプリング式硬さ試験機を用いて、浸漬前後の長方形の試験片の硬さ              を測定し、硬さの差を硬さ変化とした。
【００８０】
【表２】
0004066132.tif 000017
【００８１】
【表３】
0004066132.tif 000018
【００８２】
モリブデンとアミンの反応比が０．９以下のもの（ＭｏＡｍ１〜４及びＭｏＡｍ７）は、反応比が１．０異常のものに較べ、試験前と試験後とのゴム材料に対する影響が少ない。これは、モリブデンとアミンの反応比が０．９以下のものが、潤滑性組成物として、良好なシール材適合性を有していることを示している。
【００８３】
＜溶解性試験＞
ゴム材料試験に用いた試験油を１００ｍＬの蓋付きガラス瓶に入れ、−５℃の恒温槽に３０日間保存した後、目視により以下の基準で溶解性を評価した。結果を表４に示す。
○：沈殿がみられず、溶解性に優れる。
△：ガラス瓶の底部に僅かに沈殿がみられ、溶解性にやや劣る。
×：明らかに沈殿がみられ、溶解性が劣る。
【００８４】
【表４】
0004066132.tif 000019
【００８５】
モリブデンとアミンの反応比が０．１のもの（ＭｏＡｍ７）は、溶解性が不充分であるが、他は良好な溶解性を示した。
【００８６】
＜潤滑性試験１＞
下記の表５に示す組成で各成分を基油に配合して、実施例１〜１４及び比較例１〜７の潤滑性組成物を調整した。これらの潤滑性組成物について、シェル式高速四球試験機にて、荷重３０ｋｇ、室温、回転数１，５００ｒｐｍ、時間１０分間の条件で、平均摩擦係数及びボールの磨耗痕径を測定した。結果を表５に示す。なお、これらの潤滑性組成物について、アルカリ金属含量を原子吸光分析によって求めたところ、いずれも０．０１質量％以下であった。
【００８７】
【表５】
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【００８８】
モリブデンアミン化合物を配合していない潤滑性組成物（比較例７）と比較し、モリブデンアミン化合物を配合した潤滑性組成物（実施例１〜１４及び比較例１〜６）は、何れも磨耗痕径が小さく、良好な耐磨耗性を示している。摩擦係数についてみると、モリブデンアミン化合物を配合した潤滑性組成物は、何れも摩擦係数が下がっているが、この中では、モリブデンとアミンの反応比が１以上であるＭｏＡｍ５若しくはＭｏＡｍ６を０．１質量％配合した比較例１及び比較例４では、摩擦係数がやや高い。これは、本発明のモリブデンアミン化合物が、従来のモリブデンアミン化合物に較べて、比較的少量の添加でも大きな摩擦低減効果を発揮することができることを示している。
【００８９】
＜潤滑性試験２＞
下記の表６に示す組成で各成分を基グリースに配合して、実施例１５〜２８及び比較例８〜１１のグリース組成物を調整し、これらのグリース組成物について、ＳＲＶ試験機を用いて、ボールオンプレートの点接触状態で摩擦係数を測定した。即ち、上部ボール（φ１０ｍｍ）をプレート（φ２４×６．８５ｍｍ）上にセットし、往復振動させ摩擦係数を測定した。尚、ボール及びプレートの材質は両者共ＳＵＪ−２であった。詳細な条件は以下のとおりである。結果を表６に示す。なお、これらの潤滑性組成物について、アルカリ金属含量を原子吸光分析によって求めたところ、いずれも０．０１質量％以下であった。
＜条件＞
荷重：２００Ｎ
温度：９０℃
測定時間：２時間
振幅：１ｍｍ
サイクル：５０Ｈｚ
【００９０】
【表６】
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【００９１】
モリブデンアミン化合物を配合したグリース組成物は何れも、良好な潤滑性を示した。
【００９２】
【発明の効果】
本発明の効果は、潤滑性、溶解性及びシール材適合性に優れたモリブデンアミン化合物からなる潤滑剤を提供したことにある。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例で得られたＭｏＡｍ１のＩＲチャートである。
【図１】
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