(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
汚れの残留物を硬面から除去し、清潔で光沢のある面を得るために使用可能な水性低発泡性硬面仕上げ用洗剤組成物であって、
（ａ）汚れの除去に有効な量の下記の化学式（Ｉ）の芳香族スルホネートと、
【化１】
0004163814.tif 000019
（ただし、Ｒ1がＣ1-12脂肪族基で、Ｒ2がそれぞれＨ+、アルカリ金属陽イオン、ＮＨ4+、またはモノ−、ジ−もしくはトリ−エタノールアミン陽イオンである）
（ｂ）下記の化学式（ＩＩ）の有効量のスルホネートエステルと、
【化２】
0004163814.tif 000020
（ただし、各Ｒ3またはＲ4がそれぞれＣ1-14脂肪族基であり、Ｒ2がＨ+、アルカリ金属陽イオン、ＮＨ4+、またはモノ−、ジ−もしくはトリエタノールアミン陽イオン）
（ｃ）０．１〜１１重量％のポリオキシエチレンアセチレングリコール界面活性剤、及び
（ｄ）大部分を占める水性希釈液の水、を含有し、
硬面洗剤を塗布した後に、その硬面が乾燥すると、清潔でしみ、すじ状汚れ、及び被膜のない外観を呈する硬面仕上げ用洗剤組成物。
【請求項２】
前記組成物が、０．１５〜１５重量％の芳香族スルホネート界面活性剤、０．３〜１８重量％の前記スルホネートエステル界面活性剤、０．１〜１１重量％のポリオキシエチレンアセチレングリコール界面活性剤及び０．１〜１５重量％の水溶性溶剤を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記溶剤が下記の化学式（ＩＩＩ）の溶剤を含む請求項２に記載の組成物。
【化３】
0004163814.tif 000021
（ただし、ｘが１から６までの整数であり、Ｒ5がＣ1-12の脂肪族基でＲ6がＨまたはＣＨ3）
【請求項４】
前記溶剤が、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール及びその混合物からなるグループから選択された低級アルカノール及び脂肪族グリコールモノアルキルエーテルの混合物を含み、Ｒ5が１〜８の炭素原子を有する脂肪族基であり、前記低級アルカノールと前記脂肪族グリコールモノアルキルエーテルの比が０．１：１〜２：１の範囲である請求項３に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、硬面(hard surface)用の仕上げ用洗剤組成物に関する。仕上げ用洗剤組成物は、作業者が後洗浄、こすり洗いをしたりぬぐい拭きしなくとも清潔で光沢があり残留物のない面を得る目的で硬面に塗布することができる組成物である。本発明の組成物は、汚れを除去した後に乾燥して、清潔で鮮明、しかも光沢のある外観となるよう塗布され得る。その仕上げ用洗剤は単独でも、または他の組成物と共に用いてもよい。望ましい実施形態では、その仕上げ用洗剤は、第一の洗剤を使用した後に塗布されて洗剤残留物及び残留している汚れをすべて除去し、その結果その表面が清潔で光沢を持ち、ぬぐい拭きや艶出し磨きが不要となる。
【０００２】
【従来の技術】
公共施設、工業及び接待産業において、金属、塗装金属、ガラス及びタイルのような硬面の洗浄は労働集約的作業である。そのような面はキッチン、バスルーム、食料を準備・製造するような場所、ファストフードレストラン、車等に普通に見られる。通常、そのような面の洗浄の際には、メンテナンス要員が水性洗剤組成物を、泡状または非泡状の水性組成物の状態で面に塗布する。その後汚れを機械的に洗濯用ブラシ、洗浄用タオル及びその他の洗浄器具と接触させる。汚れと洗浄剤をすすぎ、残りのすすぎ用水は、ぬぐい拭き、スキージをかけたりまたはその他の方法で除去されることが多く、その場合そのメンテナンス要員が残った水のしみを除去する。最後のぬぐい拭き／スキージ処置は、硬面が乾燥した時に確実に光沢があり、鮮明でしみやすじ状汚れ、被膜がない外観とする上で重要である。
【０００３】
毎日、毎週といった単位での定期的な洗浄を必要とする硬面が多い施設では、労力、エネルギー及び費用での投資が重大である。硬面のメンテナンスに費やされる時間、エネルギー及び材料を削減すればそれだけ、実質的に生産性の向上と費用の削減になる。硬面メンテナンスで重要な処置の一つが、水性すすぎ液を除去するための、硬面の仕上げぬぐいまたはスキージである。そのような作業はほとんどの公共、産業、接待場所での硬面メンテナンスに含まれる時間のかなりの割合、通常は１０〜３０％を消費することも有り得る。仕上げスキージ／ぬぐい拭き処置を削除すればかなりの時間、労力、及び費用の節約が可能になることが明らかである。通常の硬面メンテナンスでは、仕上げぬぐい拭き／スキージングが必要である。現在入手可能な洗剤で、スプレーで塗布するだけですみ、乾燥するとしみやすじ状汚れ、もしくは被膜ができることなく鮮明でクリヤーかつ光沢のある面を提供できるようなものはない。単独で、または他の洗剤と共に硬面から汚れを除去する目的で利用され、光沢があってしみやすじ状汚れそれに被膜などがない外観を呈することが可能な仕上げ用洗剤への需要は確実に存在する。
【０００４】
先行技術では、変性シリコーン、疎水性鉱物油及びその他の疎水性手段を用いて水性材料が清潔な面から排出され易くする試みがなされてきた。我々は、疎水性材料が表面エネルギーを驚くほど増加させて、水を自由に被覆したり排出したりするよりむしろ、その水を様々な大きさの水滴として保持することを見出した。そのような疎水性材料を使用する場合、洗車場等の洗浄所では、水滴を集めて除去するために圧縮空気(forced air)を使用したり、またはセーム革やスキージーもしくはタオルを使用して水を除去する傾向がある。米国特許5,536,452号明細書及び同5,587,022号明細書（ブラック(Black)）は、シャワーの後で用いる吹き付け材料を開示している。それはシャワーの外観を維持する目的で調合されている。そのような材料には仕上げ用洗剤組成物としての機能はなく、単にシャワー場所での新しい汚れの蓄積を減少させる目的で調合されている。その組成物は特定の界面活性剤及び乾燥を促進するために揮発性洗剤材料を含有している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、優れた洗浄組成物、及び特に、最初の洗浄処置の後に使用できる仕上げ用洗剤組成物について実質的な需要が存在する。そのような仕上げ用洗剤によって、吹き付け塗布した後に乾燥させることにより清潔で鮮明、光沢があり、しみやすじ状汚れもしくは被膜残留物がない外観となる。そのような洗剤は相当の時間及び費用を節約し、接待場所の外観を向上させることができる。
【０００６】
本発明は前記従来技術の問題を解決するため、清潔で鮮明、しかも光沢のある外観となる硬面の洗浄及び仕上げ組成物及び硬面の洗浄及び仕上げ方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の仕上げ用洗剤組成物は、芳香族スルホネート、スルホサクシネート、及び消泡非イオン剤を含有する洗剤(酸性でもアルカリ性でもよい)を使用する洗浄工程に塗布される。そのような洗剤のｐＨ値は約１．５〜約１１の範囲である。その洗剤組成物は、酸性もしくは塩基性の組成、陰イオン性もしくは非イオン性の界面活性剤、キレート剤、水硬度調節剤、有機もしくは無機のビルダー、フレグランス、界面活性剤、染料、溶剤及びその他の従来の成分を含有していてもよい。陽イオン性剤はこれらの洗剤と親和性を有しない。特定の最終用途の環境によっては、必要があれば、すすぎ用製品にしきい剤または抗菌剤を入れてもよい。本発明の組成物の開発にあたって、本発明者らは、食器洗浄(warewashing)で使用される一般的なすすぎ助剤または被覆性(sheeting)材料を加えても、室温では、経済的な使用レベルでの一般的な接客設備用硬面上で適宜被覆しないことを見出した。本発明の芳香族スルホネートとスルホン酸エステルを組み合わせると、驚くほどの低濃度で、優れた仕上げ洗浄効果と乾燥性が得られた。泡立ちの少ない特定の消泡界面活性剤を添加すると、本発明の仕上げ用洗剤を含む発泡組成物が生じた。それは泡が全く、もしくは少ししか立たないため急速に分解し急速に被覆して面から排出される(drain)材料となり、その結果清潔な外観となる。驚くべきことに、本発明の仕上げ用洗剤組成物は、高濃度の活性材料及び会合した汚れの残留物を含むもっとも厄介な調合物でさえ、硬面から直ちに除去し、洗剤や汚れが残留しない、光沢があってしみ及びすじ状汚れのない面を提供する。対照的に、現在の洗浄組成物は、汚れの除去については効果的であるが、一連の洗浄作業(regiment)において汚れの除去に多大な努力を払った後でさえ、硬面上に相当のしみやすじ状汚れまたは被膜残留物が残ることが多い。
【０００８】
本発明者らはまた、少なくとも２段階の処置を含む一連の作業によって、清潔かつ鮮明で、光沢がありつつも一方でしみやすじ状の汚れまたは被膜のない硬面を得られる、独自の洗浄方法を見出した。第一段階では、硬面洗剤を汚れのついた面に塗布し、汚れの残留物をゆるめて硬面から実質的に除去する。その第一の硬面洗剤の後に仕上げ用洗剤を用いる。仕上げ用洗剤をその面に塗布し、全ての汚れと洗剤の残留物を除去して清潔かつ鮮明で、光沢がありしかもしみやすじ状汚れ、及び被膜のない面とすることができる。その仕上げ用洗剤を、汚れがわずか〜中程度に付いている面を洗浄する目的で一処理において使用してもよい。その仕上げ用洗剤は、水性基剤中の界面活性剤をもっとも効果的な配合で溶剤と、独自に組み合わせることで得られる。それを硬面上にスプレーすれば、清潔な面が得られ、その仕上げ剤を塗布した後で多大な労力をかけてその面をぬぐい拭きする必要がない。労働集約型のぬぐい拭き作業を回避するということはすなわち、時間と費用が大幅に節約できるということである。
【０００９】
本発明の仕上げ用洗剤組成物は、下記の化学式（化１０）のスルホネートエステル界面活性剤を含む水性基剤洗剤を含む。
【００１０】
【化１０】
0004163814.tif 000002
【００１１】
ここで、各Ｒ3またはＲ4はＣ1-20、望ましくはＣ1-12の脂肪族基を含み、Ｒ2はＨ+、アルカリ金属陽イオン、ＮＨ4+、またはモノ−、ジ−もしくはトリエタノールアミン陽イオンである。その洗剤はまた、様々な種類の芳香族スルホネート界面活性剤材料を含む第二の芳香族スルホネート界面活性剤を含有していてもよい。アルカリベンゼンスルホネート、アルキルナフテンスルホネート、ジアルキルベンゼンスルホネート（たとえばキシレンスルホネート、石油スルホネート）等の望ましい芳香族スルホネート界面活性剤は、芳香族供給原料(feed stocks)及びその他のスルホネートをエステルアミドまたはエーテル結合で高度にスルホン化することで得られる。本発明で特に望ましいスルホネートは、アルキルジフェニルオキシドジスルホン化材料を含む。そのような材料は、アルキルジフェニルオキシド材料のスルホン化によって製造される。最終スルホネート製品は、モノ−及びジスルホン化種を含有するスルホネート材料を含む。望ましいスルホネート材料は概して、一般に下記の化学式（化１１）で表される組成物に該当する。
【００１２】
【化１１】
0004163814.tif 000003
【００１３】
この場合、Ｒ1はＣ1-12脂肪族基で、各Ｒ2はそれぞれＨ+、アルカリ金属陽イオン、ＮＨ4+、またはモノ−、ジ−もしくはトリエタノールアミン陽イオンである。これらの界面活性剤が相互作用することにより、硬面上に残っている汚れと洗剤残留物が効果的に除去される。この界面活性剤ブレンドは、既に被覆している仕上げ用洗剤組成物の除去を促進する消泡非イオン性界面活性剤と組合せられる。その水性仕上げ用洗剤組成物はさらに、水溶性溶剤材料を含む。その溶剤材料は、汚れの除去を助け、揮発性を有するので表面の乾燥を促進する。望ましい溶剤は、モノ−、ジ−、及びトリエチレングリコール、モノ−及びジアルキルエーテルとアルカノールを含む。本発明はまた、各組成を適量含有する希釈可能な組成物を含む濃縮液材料を意図している。その組成は、水に添加して、本発明による、非常に有効な水性仕上げ用洗浄組成物を形成することのできる材料の形態となっている。
【００１４】
本発明の仕上げ用洗剤組成物は通常、中程度に汚れた面または、事前に水性洗剤組成物と接触させた硬面上に吹きつけられる。通常その吹き付け工程で、その仕上げ用洗剤材料を含む被膜または泡を形成する。その泡は直ちに分解して連続的に濡れた被覆部を形成し、その面が冷たくても直ちに排出され乾燥する。接待用の場所の通常温度では、鏡の表面、便器(stool)、バスタブ(tub)、及びシンクの表面が冷たく湿っていることが多く、そのことがしばしば被覆の妨げとなる。
【００１５】
本発明者らは、本発明の仕上げ用洗剤の独自の調合であれば、しみのない光沢のある面とするのに十分な被覆作用が得られることを見出した。当初の泡立ちが中程度〜控えめであることが、最初の硬面用洗剤を除去し、確実に泡を崩壊させて被覆を完成させる上で重要な性質である。
【００１６】
本発明者らは、本発明の仕上げ用洗剤が接待用設備の硬面に対して効果的であるのみならず、ガラス、ゴム、金属、塗装金属、さらに自動車などの表面にも使用できることを見出した。施釉タイル、ゲル剤でコーティングしたファイバーガラス、クロミウム（クロム仕上げ）、ガラス、大理石、磁器、塗装金属等、どのような硬面であっても、本発明の仕上げ用洗剤で洗浄できる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明の仕上げ用洗剤は、硬面洗浄工程で使用可能である。その場合、第一の洗剤をその硬面に塗布して全体的な汚れを除去し、その仕上げ用洗剤を塗布してあらゆる汚れの残留物及びあらゆる洗剤残留物を除去すればよい。塗布後、その仕上げ用洗剤を面から排出すると、しみ、すじ状汚れもしくは汚れの被膜もしくは洗剤組成のない清潔な面が得られる。硬面用の水性洗剤は、家庭及び公共施設での洗浄場所で長年利用されているので、その例を以下に示す。そのような洗剤は、食品残留物、石けんかす、グリース、硬度組成、毛髪、化粧品の残留物等の有機及び無機質汚れを硬面より除去する能力を向上させてきた。その用途及び汚れのタイプに応じて、中性、酸性そして塩基性の水性材料が使用されてきた。一般的に、そのような洗剤の大部分を占めるのが水または水性/有機溶剤の混合物のような溶剤で、ＥＤＴＡ、ＮＴＡその他のキレート剤、陰イオン性、非イオン性及び陽イオン性界面活性剤、殺菌剤、フレグランス(fragrances)、染料、溶剤、発泡剤等の組成も含まれる。これらの洗剤は多くの汚れに対して的確に作用することが知られているが、塗布と汚れの種類によっては、これらの洗剤を使用する場合に、使用後にどの硬面にも目に見える残留物が絶対に残らないように、広範囲のすすぎ及びぬぐい拭きの処置が必要となる可能性がある。そのような残留物は、残っている汚れ、残留洗剤材料、硬度組成またはその他、その状況において一般的なあらゆる材料から生じ得る。仕上げのすすぎとぬぐい拭きを行わないと、硬面には相当なしみ、すじ状汚れまたは被膜が残り、洗浄が必要になることもある。
【００１８】
ホテル、遊覧大型客船、病院及びその他、多くの人数を、鏡や便器、バスタブ、化粧台(vanities)、シンク等の生活用品(convenience items)付きのバスルームを備えた施設に収容する今日の接客場所を管理する上で、そのような設備の洗浄及びメンテナンスは時間を消費しコストもかかる。接客設備の管理においては、そのような接客場所の快適さを提供する設備(comfort facilities)の洗浄がコストの大半を占め、メンテナンス労力の投資を代表するものであることが判明している。そのような接客設備のメンテナンスでのコスト及び時間を削減する組成または製品ならば、コストを大幅に削減しその接客場所の魅力と快適さを増大させることができるだろう。
【００１９】
本発明の仕上げ用洗剤組成物には、芳香族スルホネート界面活性剤または下記化学式（化１２）に示される望ましいアルキル−ジフェニルオキシドジスルホネートを調合してもよい。
【００２０】
【化１２】
0004163814.tif 000004
【００２１】
ここで、Ｒ1はＣ1-12脂肪族基で、各Ｒ2はそれぞれＨ+、アルカリ金属陽イオン、ＮＨ4+、またはモノ−、ジ−もしくはトリエタノールアミン陽イオンであってもよい。上記分子式のスルホン酸部分は、ジスルホン酸構造を示す。そのような材料に関する市販の製品は、モノ−及びジスルホネート、モノ−及びジアルキレート、及びそれらのアルカリ金属スルホン酸塩の複合混合物を含む。従って、上記化学式はそのような芳香族モノジスルホネート材料を使用する際の全般的な指針である。市場で入手可能な適切な芳香族スルホネート界面活性剤の例としては、ダウ・ケミカル(Dow Chemical)のダウファクス(R)(DOWFAX(R))シリーズ、及びオーリン・コーポレーション(Olin Corporation)のポリタージェント(R) (POLYTERGENT(R))シリーズが挙げられる。
【００２２】
その仕上げ用組成物が、下記の化学式（化１３）に示すエステルスルホネート界面活性剤を含有していてもよい。
【００２３】
【化１３】
0004163814.tif 000005
【００２４】
ここで、各Ｒ3及びＲ4はそれぞれＣ1-20、望ましくはＣ1-12の脂肪族基であり、Ｒ2はＨ+、アルカリ金属陽イオン、ＮＨ4+、またはモノ−、ジ−もしくはトリエタノールアミン陽イオンである。そのような材料は通常ジアルキルスルホサクシネートエステル界面活性剤と呼ばれる。
【００２５】
本発明の仕上げ用洗剤組成物はまた、その材料の発泡性を調節することのできる非イオン性界面活性剤を含有していてもよい。そうすればその材料がより低発泡性の吹きつけタイプの材料となる。塗布によって生じた控えめな泡は直ちに崩壊して被覆、重力の作用によって面から除去され直ちに乾燥する。その結果光沢を持ち、しみ、すじ状汚れ、被膜のない面が得られる。作用を適正にするために、本発明の仕上げ用洗剤はもろくて急速に崩壊する泡を形成するような非イオン性消泡界面活性剤を含む。その結果、重力の作用で直ちに面から除去される水性組成物となる。そのような非イオン性界面活性剤は一般的である。望ましい非イオン性界面活性剤の例としては、非イオン性ポリオキシエチレン−置換アセチレングリコール界面活性剤が挙げられる。このタイプのそれらの化合物は、米国特許3,855,085号明細書に記載されている。そのようなポリオキシエチレン化合物は、エア・プロダクト・アンド・ケミカルズ・インコーポレーテッド(Air Products and Chemicals Incorporated)より、サーフィノール(R)(SURFYNOL(R))という商品名(general trade designation)で、市場で入手可能である。特定のポリオキシエチレンアセチレングリコール界面活性剤の例として挙げられるのは、テトラメチルデシンジオール(tetramethyldecynediol)のようなアセチレンジオール1モルと反応するエチレンオキシドを１〜２０モル含む分子である。サーフィノール(R)４８５は、３０モルのエチレンオキシドをテトラメチルデシンオールと反応させて得られる製品である。アセチレングリコール界面活性剤の別の例として挙げられるのは、２,４,７,９−テトラメチル−５−デシン−４,７−ジオール,３,６−ジメチル−４−オクチン−３,６−ジオール及び３,５−ジメチル−１−ヘキシン−３−ジオールである。そのような材料の例として挙げられるのは、サーフィノール(R)１０４、８２、４６５，４８５、及びＴＧである。本発明の組成物で使用されるアセチレングリコール界面活性剤の量は、望ましい泡のレベルによって、一般的には約０．１〜約１０重量％、または望ましくは約０．５〜５重量％の範囲内で変化する。望ましい界面活性剤は、サーフィノール(R)５０４を含む。
【００２６】
さらに、非イオン性界面活性剤は、ミシガン州ワイアンドットのビー・エー・エス・エフ・ワイアンドット・コーポレーション(BASF Wyandotte Corporation)からプルロニック(R)(PLURONIC(R))及びテトロニック(R)(TETRONIC(R))の名称で入手可能なものを含む。プルロニック(R)界面活性剤の化学式（化１４）を下記に示す。
【００２７】
【化１４】
(ＥＯ)x(ＰＯ)y(ＥＯ)z
ここでは各ＥＯが一つのエチレンオキシド残留物を含み、各ＰＯが一つのプロピレンオキシド残留物を含み、各ｘは約２から約１２８までの整数、各ｙは約１６から約６７までの整数で、各ｚは約１６から約６７までの整数である。有効な界面活性剤の一般式（化１５）を下記に示す。
【００２８】
【化１５】
(ＰＯ)x(ＥＯ)y(ＰＯ)z
ここでは、各ＥＯが一つのエチレンオキシド残留物を含み、各ＰＯが一つのプロピレンオキシド残留物を含み、各ｘは約７から約２１までの整数、各ｙは約４から約１３６までの整数で、各ｚは約７から約２１までの整数である。有効な界面活性剤の別の種類の一般式（化１６）を下記に示す。
【００２９】
【化１６】
0004163814.tif 000006
【００３０】
ここでは、各ＥＯが一つのエチレンオキシド残留物を含み、各ＰＯが一つのプロピレンオキシド残留物を含み、各ｘが約４から約３０までの整数で、各ｙは約３から約１２２までの整数である。有効な界面活性剤の別種類の一般式（化１７）を下記に示す。
【００３１】
【化１７】
0004163814.tif 000007
【００３２】
ここでは、各ＥＯが一つのエチレンオキシド残留物を含み、各ＰＯが一つのプロピレンオキシド残留物を含み、各ｘは約８から約３０までの整数で、各ｙは約１から約１２４までの整数である。”Ｒ”は、可逆性(reverse)非イオン剤を指す。そのような非イオン性界面活性剤は、水性調剤と親和性を持ち、泡が直ちに崩れるように調合される。
【００３３】
本発明の組成物はまた、水溶性または水混和性の溶剤材料を含む。そのような溶剤の例として挙げられるのはメタノール、エタノール、イソプロパノール、プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノ−及びジアルキルエーテル、プロピレングリコール、モノ−及びジアルキルエーテル、ジエチレングリコール、モノ−及びジアルキルエーテルを含む低級アルカノールである。それらの溶剤は下記の化学式（化１８）（化１９）の化合物を含んでいてもよい。
【００３４】
【化１８】
0004163814.tif 000008
【００３５】
【化１９】
Ｒ8−ＯＨ 及びその混合物
ここで、Ｒ5及びＲ8はそれぞれＨまたは一つのＣ1-8直線状もしくは分岐脂肪族基、望ましくはアルキル基であり、Ｒ6はＨまたはＣＨ3、及びｘは約２から５までの整数で構成される。有効な溶剤の代表例として挙げられるのは、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、モノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、２−フェノキシエタノール、エトキシエチルアセテート、２−エトキシエタノール、エチレングリコールモノエチルエーテル、及びその他周知の水溶性または混和性溶剤である。そのような溶剤は汚れの除去、泡の制御及び被覆後の乾燥促進を助ける。
【００３６】
本発明者らは、金属イオン封鎖剤、キレート剤または水調整剤が、本発明の組成物及び工程において有用であることを見出した。汚れの除去は、Ｃａ2+残留物を添加することで増強される。金属イオン封鎖剤は水の硬度を不活性化しカルシウムとマグネシウムのイオンが汚れや界面活性剤、カーボネート及び水酸化物と相互に作用するのを防止する働きをする。水調整剤は、よって、洗浄力を高め、不溶性汚れの再付着、鉱物の薄片(scale)、及びその混合物のような、長期間の影響を防止する。水の調整は、金属イオン封鎖、イオン交換、及び分散（しきい効果）を含む様々なメカニズムよりなされてもよい。
【００３７】
本発明の洗剤組成物で使用できる水調整剤は無機でも有機でもよい。また、使用希釈濃度において水溶性であってもなくてもよい。これらはキレート化または金属イオン封鎖作用によってＣａ2+及びＭｇ2+を汚れ／境界面から除去する作用を有する。
【００３８】
有効な例としては、トリポリホスフェート、トリメタホスフェート、及び開環誘導体(ring open derivative)等の濃縮(condensed)ポリホスフェート；無水または水和形態での重合度ｎが約６〜約２１である一般的な構造Ｍn+2ＰnＯ3n+1のガラス性重合メタホスフェート；及びその混合物が挙げられる。本発明の組成物で有効な有機水溶性水調整剤の例を挙げるならば、アミノポリアセテート、ポリホスホネート、アミノポリホスホネート、短鎖カルボキシレート及び様々なポリカルボキシレート化合物である。有機水調整剤を、通常酸の形態で組成物に添加し、その場で中和してもよい。しかし予め中和した塩の形態で添加してもよい。塩の形態で使用する場合、ナトリウム、カリウム及びリチウムのようなアルカリ金属；またはアンモニア及び、モノ−、ジ−もしくはトリアタノールアミン陽イオンのような置換アンモニウム塩が通常望ましい。
【００３９】
ここで有効なポリホスホネートは特に、エチレンジホスホン酸のナトリウム、リチウム及びカリウム塩；エタン−１−ヒドロキシ−１,１−ジホスホン酸のナトリウム、リチウム及びカリウム塩、及びエタン−２−カルボキシ−１,１−ジホスホン酸、ヒドロキシメタンジホスホン酸、カルボニルジホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１,１,２−トリホスホン酸、エタン−２−ヒドロキシ−１,１,２−トリホスホン酸、プロパン−１,１,３,３−テトラホスホン酸、プロパン−１,１,２,３−テトラホスホン酸及びプロパン−１,２,２,３−テトラホスホン酸のナトリウム、リチウム、カリウム、アンモニウム及び置換アンモニウム塩；及びその混合物を含む。これらのポリホスホン酸化合物は、英国特許1,026,366号明細書に開示されている。それ以外の例としては、1965年10月19日に発行された米国特許3,213,030号明細書（ディール(Diehl)）及び1952年6月10日に発行された米国特許2,599,807号明細書（バースワース(Bersworth)）がある。水溶性アミノポリホスホネート化合物は優れた水調整剤であり、本発明でも活用することができる。適切な例に含まれるのは、溶性塩、たとえば、ジエチレンチアミンペンタメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ヘキサメチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸及びニトリロトリメチレンホスホン酸のナトリウム、リチウム、またはカリウム塩；及びその混合物である。
【００４０】
本発明で用いられる適切な水溶性ポリカルボキシレート水調整剤は、様々なエーテルポリカルボキシレート、ポリアセタール、ポリカルボキシレート、エポキシポリカルボキシレート及び、脂肪族−、シクロアルケン−、及び芳香族ポリカルボキシレートを含む。塗布用として望ましい水溶性重合脂肪族カルボン酸及び塩は、本発明の組成物であり、以下のグループ（ａ）〜（ｃ）より選択される。（ａ）脂肪族ポリカルボン酸のホモポリマーの水溶性塩、及び下記に示す化学式（化２０）を有するそれらの塩：
【００４１】
【化２０】
0004163814.tif 000009
【００４２】
ここでは、Ｘ、Ｙ、及びＺはそれぞれ水素メチル、カルボキシル、及びカルボキシメチルからなるグループから選択され、Ｘ、Ｙ、及びＺの内少なくとも一つがカルボキシル及びカルボキシメチルからなるグループから選択される。ただしその場合Ｘ及びＹは、Ｚがカルボキシル及びカルボキシメチルから選択される時にはカルボキシメチルに限られ、Ｘ、Ｙ、Ｚのうち、一つだけがメチルであり得る。ｎは下限値３で上限値は水性システムの溶解特性によって決定される範囲の値の完全な整数である。
（ｂ）（ａ）に記載の化学式を持つ少なくとも２つのモノマー種の共重合体の水溶性塩、及び、
（ｃ）アルキレン及び（ａ）に記載の脂肪族ポリカルボン酸化合物を有するモノカルボン酸からなるグループから選択される一部の共重合体の水溶性塩であり、前記共重合体は下記の一般式（化２１）を持つ。
【００４３】
【化２１】
0004163814.tif 000010
【００４４】
ここでは、Ｒは水素、メチル、カルボキシル、カルボキシメチル、及びカルボキシエチルからなるグループから選択される。そこでは一つのＲのみがメチルであり得る。その場合、ｍは共重合体の内少なくとも４５モル％であり、Ｘ、Ｙ及びＺはそれぞれ水素、メチル、カルボキシル、及びカルボキシメチルからなるグループから選択される。Ｘ、Ｙ、Ｚの内少なくとも一つがカルボキシル及びカルボキシメチルからなるグループから選択される。但しその時、Ｚがカルボキシ及びカルボキシメチルからなるグループから選択されるのであれば、Ｘ及びＹはカルボキシメチルに限られる。Ｘ、Ｙ、Ｚのいずれか一つのみがメチルであり得て、ｎが下限値３で上限値がある水性システムでの溶解特性によって優先的に決定される範囲内の完全整数値である。前記高分子電解質ビルダー材料は、酸性型として計算すると最低分子量が３５０で、酸性型として計算すると、等量が約５０〜約８０である（たとえば、イタコン酸アクリル酸マレイン酸の重合体；アコニット酸；メサコン酸；フマル酸；メチレンマロン酸；及びシトラコン酸とそれら自身の共重合体、及びその他、エチレン、スチレン及びビニルメチルエーテル等のカルボキシレートラジカルを含有しない親和性単体）。これらのポリカルボキシレートのビルダー塩については、1967年3月7日に発行された米国特許3,308,067号明細書に（ディール）により詳細に記載されている。参考までにここに紹介する。
【００４５】
本発明のもっとも望ましい実施態様で使用されるもっとも望ましい水調整剤は，アクリル酸の水溶性重合体、アクリル酸共重合体；及びそれらの誘導体と塩である。そのような重合体は、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−メタクリル酸共重合体、加水分解ポリアクリルアミド、加水分解ポリメタクリルアミド、加水分解アクリルアミドメタクリルアミド共重合体、加水分解ポリアクリロニトリル、加水分解ポリメタクリロニトリル、加水分解アクリロニトリルメタクリロニトリル共重合体、またはその混合物を含む。水溶性塩またはこれらの重合体の部分的塩(partial salts)、たとえば個々のアルカリ金属（ナトリウム、リチウム、カリウム等）、またはアンモニウム及びアンモニウム誘導体塩等も使用可能である。そのような重合体の重量平均分子量は約５００〜約１５，０００で、７５０〜１０，０００の範囲内であるのが望ましい。望ましい重合体は、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸の部分的ナトリウム塩または重量平均分子量が１，０００〜５，０００もしくは６，０００の範囲であるポリアクリル酸ナトリウムを含む。これらの重合体は市場で入手可能であり、その製造法は当該技術で周知である。
【００４６】
本発明の洗浄組成物において有効である、市場で入手可能なポリアクリレート溶液の例として挙げられるのは、ポリアクリル酸ナトリウム溶液、コロイド(R) ２０７(COLLOID(R) 207)（コロイズ・インコーポレーテッド、ニューアーク、ニュージャージー(Colloids, Inc., Newark, N.J.)；ポリアクリル酸溶液、アクアトリート(R)(AQUATREAT(R)) ＡＲ-６０２-Ａ（アルコ・ケミカル・コーポレーション、チャタヌーガ、テネシー(Alco Chemical Corp., Chattanooga, Tenn.)；ポリアクリル酸溶液（固形分５０〜６５％）及びポリアクリル酸ナトリウムのパウダー（Ｍ.Ｗ. ２，１００及び６，０００)及びグッドライト(R)Ｋ−７００(GOODRITE(R)K-700）シリーズとしてビー・エフ・グッドリッチ・コーポレーション(B. F. Goodrich Co.)より入手可能な溶液（固形分４５％）；及び、ローム・アンド・ハース(Rohm and Haas)よりアクソール(R)(ACUSOL(R))シリーズとして入手可能なポリアクリル酸溶液（Ｍ.Ｗ. １０００〜４５００）のナトリウムまたは一部ナトリウム塩(partial sodium salts)である。上記の水調整剤のいずれを組合せ、混合しても、本発明の実施態様の範囲内で効果的に使用することができる。
【００４７】
いかなる非四級アンモニウム化合物剤抗菌剤も本発明の組成物中で、本発明の洗剤に静菌、殺菌または消毒作用を付加する目的で使用できる。効果的な抗菌剤は、本発明の水性システムと物理的にも化学的にも親和し、製造、使用、保管、販売、希釈及び塗布の条件下で安定である。一般に入手可能な抗菌剤は、ペンタクロロフェノール、オルトフェニルフェノールのようなフェノール系抗菌剤、及びその他同様の塩化芳香族炭化水素を含む。それ以外の効果的なタイプのハロゲン含有抗菌剤は、トリクロロイソシアヌレート(trichloroisocyanurates)及びその塩のような塩化イソシアネートである。それ以外の効果的な薬剤としては、アミン、アルカノールアミン及びニトロ含有抗菌剤、ビスチオシアネート、ジチオカーバメート、スルホン及びイミダゾリン抗菌剤が挙げられる。
【００４８】
以下の全体的な調合表により、本発明での使用に望ましい調合物を示す。
【００４９】
【表１】
0004163814.tif 000011
【００５０】
【表２】
0004163814.tif 000012
【００５１】
本発明の調合物は、特性、使い易さ、またはその材料に洗浄要員がなじみ易くするようなものであれば、それ以外の成分を含んでいてもよい。そのような材料は染料、香料、推薬ガス等を含む。
【００５２】
最初のスクリーニングテストでは、界面活性剤材料の単純な水溶液の被覆能力を調べた。最初のスクリーニングテストで、本発明者らは、アルキルジフェニルオキシドジスルフェートのような芳香族スルフェートとジアルキルスルホサクシネート界面活性剤とを組み合わせると最終的な水性洗剤の被覆が加速され、被膜のない硬面となることを見出した。これらの材料のテスト結果を下記の表３に示す。
【００５３】
【表３】
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【００５４】
下記に示す表４〜７の調合物は、望ましい酸性、弱アルカリ性で大理石を傷めない、通常は中性の洗浄組成物を示す。これらの一般的な調合物は、本発明の仕上げ用洗剤組成物を塗布する前の洗剤として使用することができる。
【００５５】
【表４】
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【００５６】
【表５】
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【００５７】
【表６】
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【００５８】
【表７】
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【００５９】
本発明の仕上げ用洗剤組成物は、泡の被覆性及び硬面が乾燥した時の外観についてテストした。発泡性については、望ましい組成物はまったく発泡しないかまたはごくわずかに発泡しそれは直ちに崩壊して直ちに被覆排出された(breaks to a rapidly draining sheet)。その組成物は、被覆性、すなわち均等に濡れた表面を形成する能力と、硬面から直ちに排出される能力についても評価した。最後に、組成物は乾燥状態での外観についてテストした。艶があり、非常に光沢のある外観で、しみやすじ状汚れまたは被膜が形成されていないものが望ましい。
【００６０】
下記の表８に、本発明の仕上げ用洗剤の実施例１〜５及び、同様の、いずれも余り発泡性のない組成物からなる比較例１〜１６に関する実験結果を示す。それらは被覆しなかったり、または外観が鈍い感じになったりしみやすじ状汚れ、もしくは被膜が形成されてしまった。
【００６１】
【表８】
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【００６２】
明らかに、芳香族スルホネートを含有する本発明の実施例２〜５は、エステルスルホネート界面活性剤と消泡非イオン剤のおかげで本発明で最高性能の組成物となっている。硬面の最終的な乾燥外観がもっとも重要な判定基準であるが、発泡及び被覆が重要な局面である。
【００６３】
これらの実験は、以下の室温被覆性及びすすぎ性能のテストプロトコルに従って実施した。
室温被覆性及びすすぎ性テスト
このテストは、室温での被覆性及びすすぎ性に関して製品を評価する目的で設定される。これはシャワー、バスルーム及びロッカールームの使用条件に類似させるためである。
材料：
−施釉黒タイルを張ったテスト用パネル：艶のある黒い風呂用タイル
−テスト溶液
−スプレー装置：ガーデンスプレー装置等、予め計量できるタイプの２リットルハンドスプレー装置、携帯用電動ポンプ駆動ハンドスプレー装置（エコラボ内設計）
テスト方法
１．テスト溶液または組成を、３００ｐｐｍ硬度の井戸水及び１００ｐｐｍのＮａＣｌに希釈し溶解固形物の総量を増加させる。
２．パネルに、濃度３オンス／ガロンのアルカリ性バスルーム洗剤(Alkaline Bathroom Cleaner)または８オンス／ガロンの酸性バスルーム洗剤(Acid Bathroom Cleaner)等の洗浄製品をスプレーする。
３．パネルをスポンジで攪拌して洗剤との接触を最大限にする。
４．パネルをテスト溶液ですすいで、液が滴るほどに表面を十分にぬらす(saturate and flood)。
５．パネルを直立させて十分に乾燥させる。
６．パネルを、泡の塗布量、濡れている間の被覆及び乾燥後の目視受容度(visual acceptance)について、目視的に評価する。目視的評価番号を処置毎に付す。目視性能評価法
塗布発泡評価
5 ＝ 発泡無し/ピンホール無し
4 ＝ 発泡無し/低ピンホール
3 ＝ 発泡低〜中程度
2 ＝ 発泡有り(sudsy)1 ＝ 発泡高
被覆性能評価
5 ＝ 被覆優 − 乾燥中は縁が均一
4 ＝ 被覆良−乾燥中は縁が不均一
3 ＝ 不可 − 当初被覆後崩壊
2 ＝ 不使用
1 ＝ 被覆せず − 玉状になる
乾燥後外観評価
5 ＝ 非常に艶やか
4 ＝ 光沢あり/ごくわずかな被膜が検出可
3 ＝ 不可 − 被膜の存在が顕著
2 ＝ すじ状汚れ顕著 (縞模様)1 ＝ 残留物非常に多い
上記明細書、実施例及びデータは、本発明の組成物の製造及び使用を完全に記載したものである。本発明の実施態様の多くは本発明の精神及び請求範囲を離れることなく実施できるので、本発明は付随する請求項に帰する。
【００６４】
【発明の効果】
以上説明したとおり、本発明によれば、前記化学式（化１）の芳香族スルホネート（ただし、Ｒ1がＣ1-12脂肪族基で、Ｒ2がそれぞれＨ+、アルカリ金属陽イオン、ＮＨ4+、またはモノ−、ジ−もしくはトリ−アルカノールアミン陽イオンである）と、前記化学式（化２）のスルホネートエステル（ただし、各Ｒ3またはＲ4がそれぞれＣ1-14脂肪族基であり、Ｒ2がＨ+、アルカリ金属陽イオン、ＮＨ4+、またはモノ−、ジ−もしくはトリアルカノールアミン陽イオン）と、有効消泡量の非イオン性消泡界面活性剤、及び水性希釈液とを含有することにより、清潔でしみ、すじ状汚れ及び被膜のない外観を呈する硬面仕上げ用洗剤組成物及び硬面の洗浄及び仕上げ方法を提供することができる。