(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
プライマーを、無機質基材、又は、シーラーが塗装された窯業系サイディング材上に塗布してプライマー層を形成させた後、上塗り塗料として合成樹脂エマルジョン塗料を塗布することからなる塗膜形成方法であって、
前記プライマーが、主鎖が実質的にビニル系共重合体鎖からなり、主鎖末端及び／又は側鎖に、下記一般式（１）；
【化１】
0004112683.tif 000012
（式中、Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。Ｒ２は、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜１０のアリール基及び炭素数５〜１０のアラルキル基からなる群より選択された１価の基を表す。Ｒ１又はＲ２が複数存在する場合には、同一であっても異なっていてよい。ａは、０〜２の整数を表す。）で表される炭素原子に結合した加水分解性シリル基を少なくとも１個有するビニル系共重合体（Ａ）２５〜９０重量部、並びに、アミノシラン化合物及び／又はその反応物（Ｂ）７５〜１０重量部を含有するプライマー組成物からなるものである
ことを特徴とする塗膜形成方法。
【請求項２】
（Ｂ）成分は、アミノシラン化合物と、エポキシシラン化合物又はエポキシ樹脂との反応物である請求項１記載の塗膜形成方法。
【請求項３】
窯業系サイディング材は、木繊維補強セメント板系、繊維補強セメント板系、及び、繊維補強セメントけい酸カルシウム板系からなる群より選択される１種である請求項１又は２記載の塗膜形成方法。
【請求項４】
プライマー組成物におけるビニル系共重合体（Ａ）とアミノシラン化合物及び／又はその反応物（Ｂ）の配合量は、５０〜８０重量部／５０〜２０重量部である請求項１〜３のいずれか１項に記載の塗膜形成方法。
【請求項５】
プライマー組成物が、さらにメルカプト基含有化合物を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の塗膜形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プライマー組成物に関する。更に詳しくは、無機質基材用、及び、木繊維補強セメント板系、繊維補強セメント板系、繊維補強セメントけい酸カルシウム板系等の窯業系サイディング材用のプライマー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、住宅の耐用年数の延長により、塗膜の耐候性・耐久性の向上が望まれている。特に、屋根材用や外壁用等の塗膜は、上塗り塗料の性能の向上のみならず、下地基材との密着性が、非常に重要な特性として要求される。
【０００３】
サイディング材は、基材として意匠性や断熱性が優れているため、従来のモルタル材に代わりつつある。しかしながら、この基材は、多孔質であり水分を非常に多く含んでおり、又、アルカリの影響を受け、密着しにくく、更に、塗料を吸い込みやすいので外観性も得られにくいという問題点を有する。外壁用等に用いられる無機質基材及び窯業系サイディング材用のプライマーとしては、アクリルウレタン系のものが多く用いられているが、上記課題のために、耐水試験等を行なった場合、塗膜の剥離や白化が生じる。
【０００４】
このような問題点を改善する方法として、加水分解性シリル基を含有した重合体や、加水分解性シリル基を含有した重合体にアミノシラン化合物を加えたプライマーを用いることにより密着性が改良されることが、特開昭５７−１６２７１１号公報及び特開平３−３１３７０号公報で提案されているが、これらの方法においても上記の問題点を充分に満足できるレベルには至っていない。
【０００５】
塗料は、近年、環境問題の面から、水系のものに移行しつつあるが、プライマーについては、溶剤系、水系に関わらず、上記の問題点を解決できていないのが現状である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記現状に鑑み、密着性及び外観性に優れたプライマー組成物を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記現状に鑑みて、鋭意研究を重ねた結果、特定の加水分解性シリル基を含有するビニル系共重合体と、アミノシラン化合物及び／又はその反応物とを含有するプライマー組成物からなるプライマーは、無機質基材及びシーラーが塗装された窯業系サイディング材に対して非常に高い密着性を示すことを見出した。すなわち、本発明は、主鎖が実質的にビニル系共重合体鎖からなり、主鎖末端及び／又は側鎖に、下記一般式（１）；
【０００８】
【化２】
0004112683.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ1 は、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。Ｒ2 は、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜１０のアリール基及び炭素数５〜１０のアラルキル基からなる群より選択される１価の基を表す。Ｒ1 又はＲ2 が複数存在する場合には、同一であっても異なっていてよい。ａは、０〜２の整数を表す。）で表される炭素原子に結合した加水分解性シリル基を少なくとも１個有するビニル系共重合体（Ａ）１０〜９０重量部、並びに、
アミノシラン化合物及び／又はその反応物（Ｂ）９０〜１０重量部
を含有するプライマー組成物である。
【００１０】
本発明は、また、上記プライマー組成物からなるプライマーを、無機質基材、又は、シーラーが塗装された窯業系サイディング材上に塗布してプライマー層を形成させた後、上塗り塗料を塗布する塗膜形成方法でもある。
以下、本発明を詳述する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明のプライマー組成物には、湿分の存在下、室温で硬化性を有するベース樹脂として、主鎖が実質的にビニル系共重合体鎖からなり、主鎖末端及び／又は側鎖に、上記一般式（１）で表される炭素原子に結合した加水分解性シリル基を少なくとも１個有するビニル系共重合体（Ａ）が含有される。
【００１２】
上記ビニル系共重合体（Ａ）は、実質的にビニル系共重合体鎖からなり、かつ、加水分解性シリル基が炭素原子に結合した形式で含有されているため、得られる本発明のプライマー組成物からなるプライマーは、無機質基材や、シーラーが塗装された窯業系サイディング材に対する密着性が優れるのみならず、耐水性、耐アルカリ性等も優れたものとなる。なお、本明細書中、「主鎖が実質的にビニル系共重合体鎖からなる」とは、主鎖を構成する単量体成分のうちの５０％以上、好ましくは７０％以上がビニル系単量体成分であることを意味する。
【００１３】
上記ビニル系共重合体（Ａ）において、一般式（１）で表される炭素原子に結合した加水分解性シリル基の数は、本発明のプライマー組成物から形成されるプライマーの接着強度、耐アルカリ性、耐久性等の観点から、ビニル系共重合体（Ａ）１分子あたり平均で１〜１５個であるのが好ましく、より好ましくは２〜１０個である。加水分解性シリル基の数が１個未満の場合、接着強度が低くなる傾向がある。
【００１４】
上記一般式（１）で表される炭素原子に結合した加水分解性シリル基は、ビニル系共重合体（Ａ）の主鎖末端に結合していてもよく、側鎖に結合していてもよく、また、主鎖末端及び側鎖に結合していてもよい。
【００１５】
上記一般式（１）において、Ｒ1 は、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。上記炭素数１〜１０のアルキル基としては特に限定されず、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、オクチル基、デシル基等が挙げられる。これらのうち、好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基である。上記アルキル基の炭素数が１０を超える場合には、加水分解性シリル基の反応性が低下する。また、Ｒ1 が、例えば、フェニル基、ベンジル基等のアルキル基以外の基である場合にも、加水分解性シリル基の反応性が低下する。
【００１６】
上記一般式（１）において、Ｒ2 は、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜１０のアリール基及び炭素数５〜１０のアラルキル基からなる群より選択された１価の基を表す。上記炭素数１〜１０のアルキル基としては、上で例示した基等が挙げられる。上記炭素数３〜１０のアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基等を挙げることができる。上記炭素数５〜１０のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基等を挙げることができる。これらの中では、本発明の組成物が硬化性に優れるという点から、炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。
上記Ｒ1 又はＲ2 が複数存在する場合には、それらは同一であっても異なっていてもよい。
【００１７】
上記一般式（１）において、ａは、０〜２の整数を表す。すなわち、一般式（１）中、（Ｒ1 Ｏ）3-a の３−ａが１〜３になるように選ばれるが、ビニル系共重合体（Ａ）の硬化性が良好になるという点からは、ａが０又は１であることが好ましい。従って、Ｒ2 の結合数は０又は１であることが好ましい。
【００１８】
上記一般式（１）で表される炭素原子に結合した加水分解性シリル基の具体例としては、例えば、後述する加水分解性シリル基を含有する単量体に含有されるシリル基が挙げられる。
【００１９】
ビニル系共重合体（Ａ）としては、一般式（１）で表される炭素原子に結合した加水分解性シリル基を有するものであればよいが、一般式（１）で表される炭素原子に結合した加水分解性シリル基を分子内に含有する単量体単位を用いて合成したものが好ましい。なお、ビニル系共重合体（Ａ）中の上記単量体単位の含有割合は、本発明の組成物からなるプライマーの耐久性が優れる、強度が大きいという点から、１〜３０重量％であるのが好ましく、より好ましくは２〜２０重量％、更に好ましくは２〜１５重量％である。含有量が１重量％未満の場合には、硬化性が不充分となる傾向があり、３０重量％を超える場合には、保存安定性が低下する傾向がある。
【００２０】
上記ビニル系共重合体は、数平均分子量が、本発明の組成物からなるプライマーの接着強度、耐久性等の物性が優れるという点から、２０００〜５００００であることが好ましく、より好ましくは３０００〜２５０００である。
【００２１】
本発明においては、上記ビニル系共重合体（Ａ）は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
次に、上記ビニル系共重合体（Ａ）の製法の一例について説明する。
すなわち、上記ビニル系共重合体（Ａ）は、例えば、炭素原子に結合した加水分解性シリル基及び重合性二重結合を含有する単量体、（メタ）アクリル酸及び／又はその誘導体、並びに、必要により用いられるその他の単量体を重合することによって製造することができる。
【００２３】
上記加水分解シリル基を含有する単量体の具体例としては、例えば、下記の（３−１）〜（３−１１）の化合物；
【００２４】
【化３】
0004112683.tif 000003
【００２５】
等の下記一般式（３）；
【００２６】
【化４】
0004112683.tif 000004
【００２７】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、ａは、上記と同じ。Ｒ5 は、水素原子又はメチル基を表す。）で表される化合物、
下記の（４−１）〜（４−９）の化合物；
【００２８】
【化５】
0004112683.tif 000005
【００２９】
等の下記一般式（４）；
【００３０】
【化６】
0004112683.tif 000006
【００３１】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ5 、ａは、上記と同じ。ｎは、１〜１２の整数を表す。）で表される化合物、
下記の（５−１）〜（５−２）の化合物；
【００３２】
【化７】
0004112683.tif 000007
【００３３】
等の下記一般式（５）；
【００３４】
【化８】
0004112683.tif 000008
【００３５】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ5 、ａ、ｎは、上記と同じ。）で表される化合物、及び、
下記の（６−１）〜（６−２）の化合物；
【００３６】
【化９】
0004112683.tif 000009
【００３７】
等の下記一般式（６）；
【００３８】
【化１０】
0004112683.tif 000010
【００３９】
で表される化合物や、上記一般式（１）で表される炭素原子に結合した加水分解性シリル基をウレタン結合又はシロキサン結合を介して末端に有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、取扱いが容易で低価格であり、反応副生成物を生じないという点から、上記一般式（４）で表される化合物が好ましい。
【００４０】
これらの加水分解性シリル基を含有する単量体は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
上記（メタ）アクリル酸及び／又はその誘導体の具体例としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ドコサニル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、α−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド（メタ）アクリロイルモルホリン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、アロニクスＭ−５７００、マクロモノマーであるＡＳ−６、ＡＮ−６、ＡＡ−６、ＡＢ−６、ＡＫ−５（商品名）等の化合物（以上、東亜合成化学工業社製）、Ｐｌａｃｃｅｌ  ＦＡ−１（商品名）、Ｐｌａｃｃｅｌ  ＦＡ−４（商品名）、Ｐｌａｃｃｅｌ  ＦＭ−１（商品名）、Ｐｌａｃｃｅｌ  ＦＭ−４（商品名）（以上、ダイセル化学工業社製）、（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル類とリン酸又はリン酸エステル類との縮合生成物等のリン酸エステル基含有（メタ）アクリル系化合物、ウレタン結合やシロキサン結合を含む（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの単量体は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
上記単量体の使用量は、通常、用いる重合成分全量の５〜９５重量％、更には３０〜９０重量％、特には４０〜８５重量％であることが好ましい。
【００４３】
また、本発明においては、得られる本発明の組成物からなるプライマーの接着性を更に向上させる目的で、例えば、ウレタン結合やシロキサン結合により主鎖に結合したセグメントを、５０重量％を超えない範囲で、ビニル系共重合体（Ａ）の製造時に導入してもよい。
【００４４】
上記必要により用いられるその他の単量体の具体例としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、スチレンスルホン酸、４−ヒドロキシスチレン、ビニルトルエン等の芳香族炭化水素系ビニル化合物；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸、これらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等の塩；無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸の酸無水物、これら酸無水物と炭素数１〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖を有するアルコール若しくはアミンとのジエステル又はハーフエステル等の不飽和カルボン酸のエステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ジアリルフタレート等のビニルエステルやアリル化合物；ビニルピリジン、アミノエチルビニルエーテル等のアミノ基含有ビニル系化合物；イタコン酸ジアミド、クロトン酸アミド、マレイン酸ジアミド、フマル酸ジアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等のアミド基含有ビニル系化合物；２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、メチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、フルオロオレフィンマレイミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、ビニルスルホン酸等のその他ビニル系化合物等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
上記ビニル系共重合体（Ａ）は、例えば、特開昭５４−３６３９５号公報、特開昭５７−５５９５４号公報等に記載のヒドロシリル化法又は加水分解性シリル基を含有する単量体を用いた溶液重合法によって製造することができるが、合成の容易さ等の点から、加水分解性シリル基を含有する単量体を用い、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系ラジカル重合開始剤を用いた溶液重合法によって製造することが特に好ましい。
【００４６】
上記溶液重合法に用いられる溶剤は、非水系のものであれば特に限定されず、例えば、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類；エチルセロソルブ、ブチルセロソロブ等のセロソルブ類；セロソルブアセテート等のエーテルエステル類；メチルエチルケトン、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン、メチルイソブチルケトン、アセトン等のケトン類；メタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ヘキサノール、オクタノール等のアルコール類が挙げられる。
【００４７】
また、上記溶液重合の際には、必要に応じて、例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、（ＣＨ3 Ｏ）3 Ｓｉ−Ｓ−Ｓ−Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、（ＣＨ3 Ｏ）3 Ｓｉ−Ｓ8 −Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 等の連鎖移動剤を、単独又は２種以上併用することにより、得られるビニル系共重合体（Ａ）の分子量を調整してもよい。特に、たとえばγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の、アルコキシシリル基を分子中に有する連鎖移動剤を用いた場合には、ビニル系共重合体（Ａ）の末端に加水分解性シリル基を導入することができる。かかる連鎖移動剤の使用量は、用いる重合成分全量の０．０５〜１０重量％であることが好ましく、より好ましくは０．１〜８重量％である。
【００４８】
本発明のプライマー組成物には、上記ビニル系共重合体（Ａ）の他に、（Ｂ）成分として、アミノシラン化合物、及び／又は、アミノシラン化合物の反応物が含有される。
【００４９】
上記アミノシラン化合物としては特に限定されず、例えば、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルジエトキシシラン等が挙げられる。
【００５０】
上記アミノシラン化合物の反応物としては特に限定されず、例えば、上記のアミノシラン化合物とエポキシ基含有化合物との反応物等が挙げられる。
上記エポキシ基含有化合物としては特に限定されず、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のエポキシシラン化合物；エピコート８２８、エピコート１００１（商品名、油化シェルエポキシ社製）等のエポキシ樹脂等が挙げられる。
【００５１】
上記アミノシラン化合物の反応物は、例えば、Ａ１１００（商品名、信越化学工業社製）等のアミノ基を分子内に１つ有するアミノシランと、エピコート８２８等の２官能のエポキシ樹脂とをモル比で２：１の比率で、又は、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランとγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランをモル比で１：２．２以上の比率で混合し、７０〜９０℃で２〜４時間、窒素気流下で反応させることにより製造することができる。
【００５２】
以上のような（Ｂ）成分は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせてもよい。好ましい（Ｂ）成分は、上記アミノシラン化合物と、エポキシシラン化合物又はエポキシ樹脂との反応物である。なかでも、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン又はアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランと、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとの反応物の組み合わせが、密着性の点からより好ましい。
【００５３】
本発明のプライマー組成物におけるビニル系共重合体（Ａ）とアミノシラン化合物及び／又はその反応物（Ｂ）の配合量は、（Ａ）成分／（Ｂ）成分が、１０〜９０重量部／９０〜１０重量部の範囲であり、好ましくは２５〜９０重量部／７５〜１０重量部であり、より好ましくは５０〜８０重量部／５０〜２０重量部の範囲である。（Ｂ）成分の使用量が１０重量部より少なくなると、密着性が充分に得られず、９０重量部を超えると塗料の吸い込みが激しく、上塗り塗膜の外観性が得られにくい。
【００５４】
本発明のプライマー組成物には、更に、硬化触媒を添加してもよい。上記硬化触媒としては、例えば、オクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫マレート等のカルボン酸型有機錫化合物；モノブチル錫サルファイド、ジオクチル錫メルカプタイド等のスルフィド型又はメルカプチド型有機錫化合物、ジオクチル錫オキサイド、ジブチル錫オキサイド等の有機錫オキサイド；有機錫オキサイドとエチルシリケート、エチルシリケート４０、マレイン酸ジメチル、フタル酸ジオクチル等のエステル化合物との反応物；リン酸、モノメチルフォスフェート、モノエチルフォスフェート、モノブチルフォスフェート、モノオクチルフォスフェート、モノデシルフォスフェート、ジメチルフォスフェート、ジエチルフォスフェート、ジブチルフォスフェート、ジデシルホスシクロヘキセンオキサイド、グリシジルメタクリレート、グリシドール、アクリルグリシジルエーテル、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、油化シェルエポキシ社製のカーデュラＥ、油化シェルエポキシ社製のエピコート８２８、エピコート１００１（商品名）等のエポキシ化合物と、リン酸及び／又はモノ酸性リン酸エステルとの反応物；有機チタネート化合物、有機アルミニウム化合物；マレイン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イタコン酸、クエン酸、コハク酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの酸無水物、パラトルエンスルホン酸等の酸性化合物；ヘキシルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、ドデシルアミン等のアミン類；これらのアミンと酸性リン酸エステルとの混合物又は反応物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性化合物等が挙げられる。これらのうち、有機錫化合物、及び、有機錫化合物とエチルシリケートの反応物が、密着性、硬化性の点で好ましい。
【００５５】
上記硬化触媒は、ビニル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、０〜２０重量部の範囲で用いられ、好ましくは０．１〜１０重量部である。使用量が２０重量部を超える場合は、耐水性が低下する傾向がある。
【００５６】
本発明のプライマー組成物には、メルカプト基含有化合物を添加してもよい。上記メルカプト基含有化合物としては、例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、α−メルカプトメチルペンタメチルジシロキサン、γ−メルカプトプロピルペンタメチルジシロキサン、γ−メルカプトプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、（ＣＨ3 Ｏ）3 Ｓｉ−Ｓ−Ｓ−Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、（ＣＨ3 Ｏ）3 Ｓｉ−Ｓ8 −Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 等が挙げられる。
【００５７】
上記メルカプト基含有化合物は、ビニル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、０〜２０重量部の範囲で用いられ、好ましくは０．１〜１０重量部である。使用量が２０重量部を超える場合は、耐水性が低下する傾向がある。
【００５８】
本発明のプライマー組成物をプライマーとして使用する際には、各種溶剤を添加して作業性の良いプライマーを作製することができる。湿潤面に使用する場合には、イソプロパノール等のアルコール類、メチルエチルケトン等のケトン類等の極性溶媒を使用すると、更に接着性能を高めることができる。
【００５９】
また、本発明のプライマー組成物をプライマーとして使用する際には、例えば、酸化チタン、群青、紺青、亜鉛華、ベンガラ、黄鉛、鉛白、カーボンブラック、透明酸化鉄、アルミニウム粉等の無機顔料；アゾ系顔料、トリフェニルメタン系顔料、キノリン系顔料、アントラキノン系顔料、フタロシアニン系顔料等の有機顔料；希釈剤、紫外線吸収剤、光安定剤、タレ防止剤、レベリング剤等の添加剤；ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート等の繊維素；エポキシ樹脂、メラミン樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩化ゴム、ポリビニルブチラール、ポリシロキサン等の樹脂等を適宜加えてもよい。
【００６０】
本発明の塗膜形成方法は、上記プライマー組成物からなるプライマーを、無機質基材、又は、シーラーが塗装された窯業系サイディング材上に塗布してプライマー層を形成させた後、上塗り塗料を塗布することを特徴とする。
【００６１】
プライマーの塗布方法としては特に限定されず、従来公知の塗布手段、例えば、ハケによる塗布、ロールによる塗布、スプレーによる塗布等を広く採用することができる。プライマーの塗布量としては、被着体の１ｍ2 面積に相当する部分あたり、通常、２０〜４００ｇ程度であり、好ましくは４０〜１００ｇ程度である。被着体上にプライマー層を形成させるには、プライマー塗布後、これを室温にて乾燥しても良いし、又は、５０〜１２０℃程度の温度で加熱しても良い。
【００６２】
上記無機質基材としては特に限定されず、例えば、コンクリート、モルタル、ＡＬＣ、気泡コンクリート、煉瓦、瓦、スレート、ケイ酸カルシウム板、陶磁器、タイル、石材、木片セメント板、セメント押出成形板等が挙げられる。
【００６３】
上記窯業系サイディング材としては特に限定されず、好ましいものとして、例えば、木繊維補強セメント板系、繊維補強セメント板系、又は、繊維補強セメントケイ酸カルシウム板系の窯業系サイディング材が挙げられる。
上記シーラーとしては特に限定されず、例えば、アクリルウレタン系、アクリル系、エポキシ系、シリコン系等の溶剤系又は水系のもの等が挙げられる。シーラーの塗装方法は、従来公知の塗装手段が用いられる。
【００６４】
本発明のプライマー組成物は、各種上塗り塗料との密着性が優れているので、使用される上塗り塗料に特に限定はなく、無機塗料、有機無機ハイブリッド塗料、フッソ樹脂塗料、アクリルシリコン樹脂塗料、アクリルウレタン樹脂塗料、アクリル樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料、合成樹脂エマルジョン塗料等が用いられる。
【００６５】
【実施例】
本発明の塗料用硬化性樹脂組成物を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。なお、以下、特に断らないかぎり、部は、重量部を表す。
【００６６】
製造例１  ビニル系共重合体（Ａ）−１の製造
撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管及び滴下ロートを備えた反応容器にキシレン３５部を仕込み、窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。そののち、スチレン１４部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１３．６部、メチルメタクリレート５２部、ｎ−ブチルアクリレート１９．４部、Ｎ−メチロールアクリルアミド１部、ｎ−ドデシルメルカプタン１部、トルエン１２部、メタノール１部及び２，２′−アゾビスイソブチロニトリル６部からなる混合物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴下した。
滴下終了後、２，２′−アゾイソブチロニトリル０．８部、トルエン１５部を１時間かけて等速滴下したのち、１１０℃で２時間熟成してから冷却し、樹脂溶液にトルエンを加えて樹脂固形分濃度が６０％のビニル系共重合体（Ａ）−１を得た。
得られたビニル系共重合体（Ａ）−１の数平均分子量は３５００であった。
【００６７】
実施例１
製造例１で得られたビニル系共重合体（Ａ）−１の樹脂固形分１００重量部に対して、エピコート８２８（商品名：油化シェルエポキシ社製）とＡ１１００（商品名：信越化学工業社製のアミノシラン化合物）との等モル反応物を３００重量部混合し、更にトルエンで希釈し、樹脂固形分濃度が３０％のプライマーを得た。
【００６８】
実施例２〜４及び比較例１〜２
実施例１と同様にして表１に示す配合に従って、各プライマーを作製した。表１中、各成分の量は、重量部で示してある。
得られたプライマーを２３℃雰囲気下で珪酸カルシウム板（比重１．２７）を用い、ローラーで２度塗布し、室温で３０分乾燥後、鐘淵化学工業社製２液型水性アクリルシリコン系エマルジョン（主剤：Ｗ＃０１４１、硬化剤：Ｔ＃００１Ｗ）をスプレー塗装した。塗装後、１００℃雰囲気下で３０分乾燥させた後、１次密着及び２次密着を以下の基準で評価した。
【００６９】
１次密着：クロスカットテープ剥離試験を行なった。「１０」は剥離なし、「５」は約半分剥離、「０」は完全に剥離したことを表す。
２次密着性：得られたサンプルを４０℃温水に１０日間浸漬し、取り出し後、１次密着と同様に評価した。
ポットライフ：得られたプライマー組成物を２３℃雰囲気下で開放し、ゲル発生までの時間を求めた。
結果を表１に示す。
【００７０】
【表１】
0004112683.tif 000011
【００７１】
表１で配合した成分は以下の通りである。
アミノシラン化合物の反応物（Ｂ）；Ａ１１００（信越化学工業社製アミノシラン化合物）とエピコート８２８（油化シェルエポキシ社製）との等モル反応物硬化触媒；ジオクチルスズオキサイドとエチルシリケートの反応物
メルカプト化合物；Ａ１８９（信越化学工業社製メルカプトシラン化合物）
【００７２】
【発明の効果】
本発明のプライマー組成物は、無機質基材、又は、シーラーが塗装された窯業系サイディング材に対して非常に高い密着性を有し、かつ、優れた外観性を有する。