(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機カルボン酸銅塩及びジカルボン酸よりなることを特徴とする塩化ビニル樹脂用チョ−キング防止剤。
【請求項２】
塩化ビニル樹脂に請求項１記載の塩化ビニル樹脂用チョ−キング防止剤を配合した塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項３】
塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、有機カルボン酸銅塩を０．０１〜３重量部、ジカルボン酸を０．０２〜６重量部となる割合で配合した請求項２記載の塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１記載の塩化ビニル樹脂用チョ−キング防止剤と着色剤とよりなる塩化ビニル樹脂用着色剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な塩化ビニル樹脂用チョ−キング防止剤に関する。詳しくは、チョ−キング防止性能が飛躍的に改善された塩化ビニル樹脂用チョ−キング防止剤を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】
塩化ビニル系樹脂は、耐水性、耐酸性、耐アルカリ性に優れ、また、有機溶媒に溶け難いという優れた特性を有する反面、熱や光に対して不安定であるという欠点を有している。
【０００３】
特に、屋外で長期間使用される雨樋、窓枠、パイプ等の成形体は、日光に曝露されると、その表面にチョ−キングと呼ばれる白化現象が起こり、外観が損なわれる。
【０００４】
上記チョ−キングを防止するため、塩化ビニル樹脂に、酢酸ニッケル，塩化マンガンや酸化銅等を添加した塩化ビニル樹脂組成物が提案されている（特開昭５６−２２３４２号）。また、塩化ビニル樹脂に有機カルボン酸銅塩を添加することにより、チョ−キング防止性能を改善した塩化ビニル樹脂組成物も提案されている（特開昭５９−１０２９４３号）。
【０００５】
ところが、これらの樹脂組成物は、チョ−キング発生についてある程度の防止効果は発揮するものの、未だ不充分である。
【０００６】
また、チョ−キング防止性能を更に向上させた技術として、塩化ビニル樹脂に酢酸銅とハイドロタルサイトを添加した塩化ビニル樹脂組成物が提案されている（特開平６−３２２２０６）。
【０００７】
しかしながら、上記塩化ビニル樹脂組成物においても、チョ−キング防止性能については未だ改良の余地があり、チョ−キング防止効果がより高い塩化ビニル樹脂用チョ−キング防止剤の開発が望まれていた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、塩化ビニル樹脂に対して、極めて高いチョ−キング防止性能を発揮し得るチョ−キング防止剤を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために研究を重ねた結果、塩化ビニル樹脂に対するチョ−キング防止剤として有機カルボン酸銅塩とジカルボン酸とを併用することによって、従来の有機カルボン酸銅塩或いはこれにハイドロタルサイトを併用した組成では達成できなかった、極めて高いチョ−キング防止性能を発揮し得ることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、有機カルボン酸銅塩及びジカルボン酸よりなることを特徴とする塩化ビニル樹脂用チョ−キング防止剤（以下、単にチョ−キング防止剤ともいう）である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明のチョ−キング防止剤は、有機カルボン酸銅塩とジカルボン酸からなることを特徴とする。かかる２成分を併用した本発明のチョ−キング防止剤は、塩化ビニル樹脂に配合した際のチョ−キングの発生を、従来技術に対して飛躍的に減少せしめることが可能である。
【００１２】
上記チョ−キング防止効果を発現する作用機構は明らかではないが、本発明者らは下記のように推定している。
【００１３】
即ち、有機カルボン酸銅塩は、２核構造を取った錯体構造となっており、この有機カルボン酸銅塩にジカルボン酸が配位して格子型金属錯体を形成し、これがチョ−キングの原因となる物質を塩化ビニル樹脂中に強固に保持することによるものと推定している。
【００１４】
本発明のチョ−キング防止剤を構成する有機カルボン酸銅塩としては、公知のものが特に制限なく使用される。代表的なものとして、ステアリン酸銅、パルミチン酸銅、ラウリン酸銅、オクチル酸銅、酢酸銅、安息香酸銅、ｐ−t−ブチル安息香酸銅、１,２‐ヒドロキシステアリン酸銅、マレイン酸銅、ナフテン酸銅、テレフタル酸銅等が挙げられる。中でも、酢酸銅が好適である。
【００１５】
また、本発明のチョ−キング防止剤を構成するジカルボン酸としても、公知のものが特に制限なく使用される。代表的なものとして、しゅう酸、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族飽和ジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、１,３−ブタジエン−１,４−ジカルボン酸等の脂肪族不飽和ジカルボン酸、しょうのう酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸,１,４−シクロヘキサンジカルボン酸、２,６−ナフタレンジカルボン酸、４,４'−オキシビス安息香酸等の炭素環式ジカルボン酸などが挙げられる。中でも、テレフタル酸、アゼライン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。
【００１６】
本発明のチョ−キング防止剤において、有機カルボン酸銅塩とジカルボン酸との割合は特に制限されないが、有機カルボン酸銅塩１モルに対してジカルボン酸が０．１〜１０モル、好ましくは、０．５〜５モルとなるように配合することが好ましい。
【００１７】
本発明のチョ−キング防止剤は、塩化ビニル樹脂に配合することによって、得られる塩化ビニル樹脂組成物に優れたチョ−キング防止効果を発揮する。
【００１８】
上記塩化ビニル樹脂としては、公知のものを特に制限なく使用することができる。例えば、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合などの重合方法によって得られる、塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、架橋塩化ビニル重合体、塩化ビニル−各種ビニルエ−テル共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクロロニトリル三元共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体などの塩化ビニル系樹脂、およびそれら相互のブレンド品あるいは他の合成樹脂、例えばアクリロニトリル−スチレン共重合体、塩素化塩化ビニル重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチル（メタ）アクリレ−ト共重合体、ポリエステルなどのブレンド品、ブロック共重合体、グラフト共重合体ばどを挙げることができる。塩化ビニル樹脂としては可塑剤が添加された軟質塩化ビニル樹脂であってもよい。
【００１９】
また、塩化ビニル樹脂の平均重合度は、特に限定されるものでないが、４００〜２５００が好ましく、６００〜２０００が特に好ましい。
【００２０】
即ち、上記平均重合度が小さすぎると塩化ビニル樹脂そのものの耐候性が低下し、耐衝撃性や弾性率等の機械的特性や熱安定性が低下する傾向がある。一方、平均重合度が大きすぎると成形性が低下することがあるので好ましくない。
【００２１】
本発明において、塩化ビニル樹脂に対するチョ−キング防止剤の配合量は、特に制限されないが、塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、有機カルボン酸銅塩０．０１〜３重量部、好ましくは、０．１〜２重量部、ジカルボン酸を０．０２〜６重量部、好ましくは０．２〜４重量部の割合が好適である。
【００２２】
即ち、上記有機カルボン酸銅塩の配合量が３重量部を超えた場合、耐候性の向上効果やチョ−キング防止効果が低下する傾向がある。その上、樹脂の耐熱性の低下をも招き、加工性が低下する恐れがある。一方、有機カルボン酸銅塩の配合量が０．０１重量部未満の場合、チョ−キング防止性能が十分に発揮できないことがある。
【００２３】
また、上記ジカルボン酸の配合量が６重量部を超えた場合、チョ−キング防止効果が低下する傾向がある。その上、樹脂の耐熱性の低下を招き加工性が低下する恐れがある。一方、有機カルボン酸銅塩の配合量が０．０２重量部未満の場合、チョ−キング防止性能が十分に発揮されないことがある。
【００２４】
上記塩化ビニル樹脂組成物において、チョ−キング防止剤の配合量は、上記範囲であれば特に制限されないが、有機カルボン酸銅塩１モルに対してジカルボン酸が０．１〜１０モル、好ましくは、０．５〜５モルとなるように配合することが好ましい。
【００２５】
また、本発明のチョ−キング防止剤による効果は、塩化ビニル樹脂を着色剤によって着色した状態において顕著に現れるため、塩化ビニル樹脂が着色剤を含有する態様において、本発明のチョ−キング防止剤を配合した組成は特に良好な効果を発揮する。
【００２６】
上記着色剤は、従来から塩化ビニル樹脂に使用される無機着色剤および有機着色剤などの公知の着色剤が特に制限なく使用される。例えば、無機着色剤としては、弁柄、黄色酸化鉄、鉄黒、二酸化チタン、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、亜鉛フェライト顔料、群青、コバルトブル−、酸化クロム、スピネルグリ−ン、黄鉛、クロムオレンジ、モリブデンレッド、カ−ボンブラック、および焼成着色剤などが挙げられる。また、有機着色剤としては、キナクリドン系、ポリアゾ系、ペリレン系、ジケトピロロピロール系、ペリノン系、キノフタロン系、インダンスレン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリノン系、フタロシアニン系着色剤などが挙げられる。これら着色剤は、いずれか一方だけを使用しても良いし、併用しても良い。
【００２７】
上記着色剤の配合量は適宜決定すればよいが、前記有機カルボン酸銅塩とジカルボン酸とよりなるチョーキング防止剤を配合した塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１０重量部、好ましくは、０．２〜５重量部、特に好ましくは、０．５〜２重量部となる割合が一般的である。
【００２８】
上記着色剤を使用する態様において、着色剤は、予め本発明のチョ−キング防止剤と混合した状態で、塩化ビニル樹脂に配合することが、チョ−キング防止効果を高めるために好ましい。
【００２９】
即ち、本発明によれば、前記チョ−キング防止剤と着色剤とよりなる塩化ビニル樹脂用着色剤組成物が提供される。
【００３０】
本発明のチョ−キング防止剤を配合した塩化ビニル樹脂組成物において、有機ジカルボン酸銅塩の使用により該塩化ビニル樹脂組成物の耐熱性が幾分低下する場合がある。そのため、本発明の塩化ビニル樹脂組成物においては、かかる耐熱性を補完する目的でハイドロタルサイトを配合することが好ましい。
【００３１】
上記ハイドロタルサイトは、下記の一般式で示される、マグネシウムとアルミニウムからなる含水複塩化合物である。
【００３２】
Ｍｇ1-XＡｌX（ＯＨ）2（Ａ）X/2・ｍＨ2Ｏ
（ここで、Ｘは０＜Ｘ≦０．５の範囲の実数であり；ＡはＣＯ3および／またはＳＯ4であり；ｍは０または正の実数である。)
上記ハイドロタルサイトは、天然物であってもよく、また合成物であっても良い。また、ハイドロタルサイトは、その結晶構造、結晶粒子径などは制限なく使用される。
【００３３】
また、ハイドロタルサイトは、その表面をステアリン酸等の高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩等の高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩等の有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックス等で被覆したものも使用できる。さらに亜鉛などで変性したハイドロタルサイトも使用できる。
【００３４】
ハイドロタルサイトの使用量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．１〜３重量部が好ましく、０．３〜２重量部がより好ましい。即ち、ハイドロタルサイトの配合量が３重量部を超える場合、成形品の外観が悪くなる傾向がある。また、前記配合量が０．１重量部より小さい場合には、得られる塩化ビニル樹脂組成物のの耐熱性が損なわれて加工性が低下する場合がある。
【００３５】
本発明のチョ−キング防止剤を配合した塩化ビニル樹脂組成物には、必要に応じて公知の添加剤を配合することができる。かかる添加剤として好ましいものを例示すれば、鉛系化合物、有機錫化合物、有機カルボン酸銅塩以外の有機酸金属塩、可塑剤、充填材、フェノ−ル系酸化防止剤、有機リン系酸化防止剤、チオエ−テル系酸化防止剤、等が挙げられる。
【００３６】
上記鉛系化合物を具体的に示せば、塩基性ケイ酸鉛、塩基性硫酸鉛、二塩基性硫酸鉛、三塩基性硫酸鉛、塩基性亜硫酸鉛、二塩基性亜燐酸鉛、二塩基性フタル酸鉛、三塩基性マレイン酸鉛、サリチル酸鉛、ステアリン酸鉛、塩基性ステアリン酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ラウリン酸鉛、オクチル酸鉛、１，２−ヒドロキシステアリン酸鉛、ナフテン酸鉛等の鉛系化合物が挙げられる。
【００３７】
有機錫化合物として、具体的には、ジブチルスズラウレ−ト、ジオクチルスズラウレ−ト、ジブチルスズマレエ−ト、ジオクチルスズマレエ−ト、ジブチルスズメルカプトアセテ−ト、モノブチルスズメルカプトアセテ−ト、ジブチルスズイソオクチルチオグリコレ−ト、モノブチルスズイソオクチルチオグリコレ−ト、ジオクチルスズメルカプトアセテ−ト、モノオクチルスズメルカプトアセテ−ト、ジオクチルスズイソオクチルチオグリコレート等の有機錫化合物が挙げられる。
【００３８】
また、有機酸金属塩としては、有機酸の金属成分となる金属の例としてＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓr、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ等が挙げられる。有機酸としては、酢酸、プロピオン酸、カプリル酸、2−エチルヘキソイン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１，２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノ−ル酸、リノレイン酸、グリコ−ル酸、乳酸、ヒドロアクリル酸、α−オキシ酢酸、グリセリン酸、リンゴ酸、洒石酸、クエン酸、チオグリコ−ル酸、メルカプトプロピオン酸、ラウリルメルカプトプロピオン酸、安息香酸、パラタ−シヤリ−ブチル安息香酸、ジメチル安息香酸、アミノ安息香酸、サリチル酸、アミノ酢酸、グルタミン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、マレイン酸、チオジプロピオン酸等の有機酸が挙げられる。
【００３９】
更に、可塑剤として、具体的には、フタル酸ジ−ｎ−プチル、フタル酸ジ−ｎ−工チルへキシル（ＤＯＰ）、フクル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸オクチルデシル、フタル酸ジイリデシル、フタル酸プチルベンジル、イソフタル酸ジ−２−エチルヘキシル等のフタル酸系可塑剤、アジピン酸ジ−２−エチルへキシル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジ−ｎ−デシルアジピン酸ジイソデシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、脂肪族工ルテル系可塑剤、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸２−エチルへキシルジフェニル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル系可塑剤及び工ポキシ化大豆、工ポキシ化アマニ油等の工ポキシ系可塑剤などが挙げられる。
【００４０】
更にまた、充填剤として、具体的には、シリカ、ケイ藻士、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石粉、軽石バル−ン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレ−、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスフレ−ク、ガラスビ−ズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ペントナイト、グラファイト、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ポロン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維等の充填剤を配合してもよい。
【００４１】
これら例示した添加剤は塩化ビニル樹脂の添加剤としては公知のものであり、その配合量は、公知の範囲より適宜決定すればよい。
【００４２】
更に例示を続けると、前記フェノ−ル系酸化防止剤として、具体的には、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノ−ル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ−ル、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノ−ル、ステアリル（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト、ジステアリル（３，５−ジ−ｔ―ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フォスホネ−ト、チオジエチレングリコ−ルビス[（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト]、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾ−ル）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５―ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、ビス[３，３’−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド]グリコ−ルエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾ−ル）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ−ル）、２，２’−エチリデンビス（４−ｔ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス[２−ｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−ｔ-ブチル−５−メチルベンジル）フェニル]テレフタレ−ト、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチルベンジル）イソシアネ−ト、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアネ−ト、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス[（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プリピオニルオキシエチル]イソシアネ−ト、テトラキス[メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト]メタン、２−ｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェノ−ル、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドリキシエチル）２，４，８，１０−テトラオキサピロ[５，５]ウンデカン−ビス[β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネ−ト]、トリエチレングリコ−ルビス[β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネ−ト]などが挙げられる。
【００４３】
上記フェノ−ル系酸化防止剤の添加量は、ポリ塩化ビニル樹脂１００重量部に対して０．００１〜２重量部、好ましくは、０．０１〜１．５重量部である。
【００４４】
また、有機リン系酸化防止剤として、具体的には、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリト−ルジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリト−ルジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリト−ルジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノ−ルジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４−ｎ−ブチリデンビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノ−ル）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１’，３−トリス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタントリホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクタデシルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオロホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ビフェニレンジホスファイトなどが挙げられる。
【００４５】
これらの有機リン系酸化防止剤は、ポリ塩化ビニル樹脂１００重量部に対して０．００１〜２重量部、好ましくは、０．０１〜１．５重量部添加するのが好適である。
【００４６】
さらに、チオエ−テル系酸化防止剤として、具体的には、チオジプラピオン酸のジラウリル，ジミリスチル，ジステアリルエステルなどのジアルキルチオジプロピオネ−ト類、及びペンタエリスリト−ルテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネ−ト）などのポリオ−ルでβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。
【００４７】
これらのチオエ−テル系酸化防止剤は、ポリ塩化ビニル樹脂１００重量部に対して０．００１〜２重量部、好ましくは、０．０１〜１．５重量部添加するのが好適である。
【００４８】
上述のフェノ−ル系酸化防止剤、有機リン系酸化防止剤、チオエ−テル系酸化防止剤の併用においても、樹脂１００重量部に対して、０．００１〜２重量部、好ましくは、０．０１〜１．５重量部の配合量とすることが望ましい。
【００４９】
本発明の樹脂組成物には、さらに、発明の効果を損なわない程度で、適宜、上述した添加剤以外の各種の添加剤を配合することもできる。
【００５０】
具体的には、ヒンダ−ドアミン系等の熱安定剤；ヒンダ−ドアミン系等の耐候剤；ベンゾフェノン系，ベンゾトリアゾ−ル系，ベンゾェ−ト系等の紫外線吸収剤；ノニオン系，カチオン系，アニオン系等の帯電防止剤；ビスアミド系，ワックス系等の分散剤；オキシド系等の分解剤；メラミン系，ヒドラジン系，アミン系等の金属不活性剤；含臭素有機系，リン酸系，三酸化アンチモン，水酸化マグネシウム，赤燐等の難燃剤；ソルビト−ル系，芳香族リン酸金属塩系，有機酸金属系等の透明化剤または造核剤；防曇剤；アンチブロッキング剤；有機充填剤；金属イオン系などの無機抗菌剤，有機抗菌剤、発泡剤等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５１】
本発明のチョ−キング防止剤を配合した塩化ビニル樹脂組成物を製造する方法は特に限定されず、有機カルボン酸銅塩、ジカルボン酸、及び必要に応じて配合される着色剤、その他の添加剤をそれぞれ樹脂に直接添加混合する方法であっても良い。
【００５２】
また、着色剤を使用する場合、チョ−キング防止剤と着色剤とを予め配合した後、この組成物を塩化ビニル樹脂と混合する方法であっても良い。
【００５３】
また、本発明のチョ−キング防止剤をほ配合した塩化ビニル樹脂の成形は、特に限定されるものではなく、公知の成形法によって行うことができる。
【００５４】
例えば、Ｔダイ押出成形や異型押出成形、射出成形、カレンダ−成形が使用できる。
【００５５】
また、かかる成形体の用途としては、特に限定されるものではないが、チョ−キング防止効果を要する用途に、好適に使用される。
【００５６】
【発明の効果】
以上の説明より理解されるように、本発明のチョ−キング防止剤は、これを配合した塩化ビニル樹脂組成物に対して、極めて高いチョ−キング防止性能を与えることが可能である。特に、着色剤を使用する場合、かかる効果が顕著である。
【００５７】
従って、本発明のチョ−キング防止剤を配合した塩化ビニル樹脂組成物は、雨樋、窓枠、サイジングボ−ド、平板、波板、ガスケット、パイプ、継手などの建築材料、家具、屋内装置品、看板などの屋外装置品などの材料として、極めて有用である。
【００５８】
【実施例】
本発明を更に明確に説明するため、以下実施例及び比較例を添えて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５９】
尚、実施例及び比較例で示した記号は以下の通りである。
【００６０】
１．樹脂
0004171569.tif 000002
【００６１】
２．有機カルボン酸銅塩
Ｃ．酢酸銅
Ｄ．オレイン酸銅
Ｅ．テレフタル酸銅
【００６２】
３．有機カルボン酸塩
Ｆ．酢酸ニッケル
Ｇ．酢酸クロム
※ 表１では、有機カルボン酸銅塩と有機カルボン酸塩とを「カルボン酸塩」として表題に示した。
【００６３】
４．ジカルボン酸
Ｈ．テレフタル酸
Ｉ．アゼライン酸
Ｊ．２，６−ナフタレンジカルボン酸
Ｋ．４，４'−オキシビス安息香酸
【００６４】
５．充填剤
Ｌ．ハイドロタルサイト
【００６５】
６．着色剤
Ｍ．鮮紅色複合着色剤
（重量比；酸化チタン／クロムオレンジ／黄鉛＝３／１／５）
【００６６】
また、実施例及び比較例において、各種試験は下記の要領で実施した。
【００６７】
塩化ビニル樹脂組成物を３０ｍｍφ２軸押出機にて押出成形を行い、１．５ｍｍ厚のシ−トを作成し下記（ａ）、（ｂ）及び（Ｃ）の試験を行った。
【００６８】
（ａ）耐候性試験
成形したシ−トを、アイ・ス−パ−ＵＶテスタ−耐候促進試験機（ダイプラ・ウィンテス製）に入れて、促進耐候試験を行いった。
【００６９】
促進耐候試験において、５０時間，１００時間，２００時間経過時点でのチョ−キングの色調変化を、未試験のシ−トを標準として、大日精化工業製カラ−コンピュ−タ−にて測定した。チョ−キング防止性能を白色度（ＡＳＴＭ  Ｅ３１３規格に準拠）で評価した。白色度の数値が小さい程、チョ−キング防止性能が高い事を示している。
【００７０】
（ｂ）熱安定性試験
成形したシ−トを、１９０℃のギヤオ−ブン（東洋精機製）に入れて、熱劣化分解するまでの時間を測定して、熱安定性を評価した。
この測定時間が１８０分以上であれば工業上の実施において何等の支障はない事を示している。
【００７１】
（ｃ）平滑性確認試験
成形したシ−トの平滑性を手による感触にて確認した。
良：平滑性良好、    不良：平滑性不良
【００７２】
実施例１〜１１
表１に示す塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、ステアリン酸カルシウムを０．４重量部、ステアリン酸亜鉛を０．３重量部、ステアリン酸を０．１重量部、着色剤Ｍを１重量部、そして、有機カルボン酸銅塩、ジカルボン酸及び充填材を表１に示す割合となるように、ヘンシェルミキサーにより混合して塩化ビニル樹脂組成物（ＰＶＣ樹脂組成物）を得た。
【００７３】
上記ＰＶＣ樹脂組成物について、各種試験を行った結果を表１に示した。
【００７４】
尚、実施例１、２以外の実施例（実施例３〜１１）については、配合されるれょうの着色剤、有機カルボン酸銅塩及びジカルボン酸を予め混合して塩化ビニル樹脂に配合した。
【００７５】
比較例１、２
実施例１において、有機カルボン酸銅塩を配合せず、ジカルボン酸の量を表１に示すように変えた以外は、全く同様にして塩化ビニル樹脂組成物を得、各種試験に供した。
結果を表１に示した。
【００７６】
比較例２
実施例２において、ジカルボン酸を使用せず、有機カルボン酸銅塩の量を表１に示すように変えた以外は、全く同様にして塩化ビニル樹脂組成物を得、各種試験に供した。
結果を表１に示した。
【００７７】
比較例３、４
実施例２において、有機カルボン酸銅塩を表１に示す有機カルボン酸塩に代えた以外は、全く同様にして塩化ビニル樹脂組成物を得、各種試験に供した。
結果を表１に示した。
【００７８】
【表１】
表１
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