(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
分散メディアを内蔵する分散室を、少なくともＣｕＫαの特性Ｘ線（波長１．５４１Å）に対するブラッグ角２θの最大回折ピークが２７．２±０．２°にあるチタニルフタロシアニンを含む溶媒が通過することにより、該チタニルフタロシアニンを分散する分散液の製造方法において、
前記分散室の両端に少なくとも２つ以上のストックタンクが配管により接続され、前記分散室と少なくとも片方のストックタンクとの間に溶媒を送液可能なポンプが配置された装置にて、片側のストックタンクからもう一方のストックタンクに前記分散室を通って、一方通行の形で前記溶媒が通過されることによって該溶媒全てが同じ時間だけ分散室を通過し、分散が行われることを特徴とする分散液の作製方法。
【請求項２】
前記溶媒中に樹脂を併用することを特徴とする請求項１に記載の分散液の作製方法。
【請求項３】
請求項１又は２のいずれかに記載の方法により作製されたことを特徴とする電子写真感光体用分散液。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は有機顔料を含有する分散液の作製方法、それを用いた電子写真感光体用分散液、その分散液を用いて作られる電子写真感光体、並びにその電子写真感光体を用いた電子写真方法、電子写真装置及び電子写真装置用プロセスカートリッジに関する。更に詳しくは、有機顔料の結晶型の変化のない分散液の作製方法、それを用いた電子写真感光体用分散液、その分散液を用いて作られる繰り返し使用によっても感光体の帯電電位と残留電位の安定性に優れた電子写真感光体、並びにそれを用いた異常画像発生の少ない電子写真方法、電子写真装置及び電子写真装置用プロセスカートリッジに関する。
【０００２】
【従来の技術】
有機顔料は比較的以前から塗料用のフィラーとして用いられてきた。特に、その色彩の豊かさは無機顔料には無い利点である。また、近年では有機顔料の応用例として、有機光電変換デバイス用材料として脚光を浴びるようになってから、様々な材料、用途が生み出されている。
【０００３】
このような有機顔料を含む膜が成膜されるに当たっては、大面積化が容易な湿式成膜法がその大半を占めている。湿式成膜法により成膜される塗膜の良否は、顔料を含む分散液の良否にほとんど左右されると言っても過言ではない。分散液の良否とは、顔料の分散性が一つの決め手となる。従って、良好な分散液とは顔料がビヒクル中に充分に分散され、その分散状態が長期にわたり継続されるものである。
【０００４】
このような分散液を作製するために、ここまでには様々な分散機・分散システムが提案され、分散効率を上げる方法が考案されてきた。分散液中の顔料の粒子サイズを小さくするためには、一般論として分散メディアのサイズの小さいものを用いるが、顔料が分散されにくいものであると分散力が不足する。これを改良するためにはメディアサイズを大きくするか、分散されやすい顔料を用いる以外にない。前者では最終到達する粒子サイズに限界があるため、後者の方法を開発することが効率的である。しかしながら、分散に関して顔料側からのアプローチはほとんど見当たらない。
【０００５】
一方、電子写真方式を用いた情報処理システム機の発展は目覚ましいものがある。特に、情報をデジタル信号に変換して光によって情報記録を行う光プリンターは、そのプリント品質、信頼性において向上が著しい。このデジタル記録技術はプリンターのみならず通常の複写機にも応用され、所謂デジタル複写機が開発されている。また、従来からあるアナログ複写にこのデジタル記録技術を搭載した複写機は、種々様々な情報処理機能が付加されるため、今後その需要性が益々高まっていくと予想される。
【０００６】
光プリンターの光源としては現在のところ小型で安価で信頼性の高い半導体レーザー（ＬＤ）や発光ダイオード（ＬＥＤ）が多く使われている。現在よく使われているＬＥＤの発光波長は６６０ｎｍであり、ＬＤの発光波長域は近赤外光領域にある。このため、可視光領域から近赤外光領域に高い感度を有する電子写真感光体の開発が望まれている。
【０００７】
電子写真感光体の感光波長域は、感光体に使用される電荷発生物質の感光波長域によってほぼ決まってしまう。そのため、従来から各種アゾ顔料、多環キノン系顔料、三方晶形セレン、各種フタロシアニン顔料等多くの電荷発生物質が開発されている。それらの内、チタニルフタロシアニン（ＴｉＯＰｃと略記される）は６００〜８００ｎｍの長波長光に対して高感度を示すため、光源がＬＥＤやＬＤである電子写真プリンターやデジタル複写機用の感光体用材料として極めて重要且つ有用である。
【０００８】
上述したような有機顔料は、特定の結晶構造が特異的な特性を発現することが多い。例えばＴｉＯＰｃは、Ａ型（β相）あるいはＢ型（α相）と呼ばれる安定結晶よりも、不安定な結晶型（準安定状態）であるＣｕＫαの特性Ｘ線（波長１．５４１Å）に対するブラッグ角２θの最大回折ピークが２７．２±０．２°にある材料は非常に高感度であることが知られている。
【０００９】
この材料は結晶が準安定状態であるが故に、粉砕・分散などの物理的ストレスによって結晶型が容易に転移することが知られており、分散を控えめにすることで結晶型の変化を少なくする方法がとられている。この方法によると、分散液中の顔料粒子サイズは必然的に大きなものになる。一方、感光体の塗工方法としては浸漬塗工法が一般に用いられるが、粒径の大きな分散液を用いると、塗膜欠陥が生じやすいという欠点を有している。
これらの点から、十分に分散が進んだ（粒径の細かい）、結晶型の安定な分散液の作製方法が望まれていた。
【００１０】
また、カールソンプロセス及び類似プロセスにおいて繰り返し使用される電子写真感光体の条件としては、感度、受容電位、電位保持性、電位安定性、残留電位、分光特性に代表される静電特性が優れていることが要求される。とりわけ、高感度感光体については、繰り返し使用による帯電性の低下と残留電位の上昇が、感光体の寿命特性を支配することが多くの感光体で経験的に知られており、チタニルフタロシアニンもこの例外ではない。従って、チタニルフタロシアニンを用いた感光体の繰り返し使用による安定性は未だ十分とはいえず、その技術の完成が熱望されていた。また、これら特徴を持った感光体を長期的に安定に作製可能な分散液（感光層形成液）も要望されていた。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、有機顔料を用いて分散液を作製する際に、効率的に分散液を作製する方法を提供することにある。また、別の目的は、結晶多型を有する有機顔料をそのうちの特定の結晶型を維持したまま、粒子サイズの細かい分散液の作製方法を提供することにある。また、別の目的は、特定の特性を長期間安定して維持できる分散液の作製方法を提供することにある。
本発明の更に別の目的は、高感度を失うことなく繰り返し使用によっても帯電性の低下と残留電位の上昇を生じない安定な電子写真感光体を提供することにある。また、別の目的は、前記特性を維持したまま、耐摩耗性を向上した電子写真感光体を提供することにある。本発明の更に別の目的は、高感度を失うことなく繰り返し使用によっても帯電性の低下と残留電位の上昇を生じない安定な電子写真方法を提供することにある。本発明の更に別の目的は、高感度を失うことなく繰り返し使用によっても帯電性の低下と残留電位の上昇を生じない安定な電子写真装置及び電子写真装置用プロセスカートリッジを提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
前述のように、有機顔料は電子写真感光体の光キャリア発生材料として重要な役割を担っている。有機顔料は電子写真感光体中においては、一般に微粒子の形で存在している。これは、電子写真プロセスにおける画像書込み光を一定の割合で均一に吸収するためである。このため、粒子が大きすぎたり、粒度分布がまばらであったりすると、得られる電子写真感光体は有機顔料を含む感光層（電荷発生層）がきれいな塗膜にならないばかりか、電子写真プロセスにおいて異常画像が発生したりもする。このような点から言えば、電荷発生物質としての有機顔料は感光層（電荷発生層）を形成するための分散液中では粒度分布の幅が狭く、粒子サイズが出来る限り小さい方が好ましい。即ち、分散安定性の高い分散液の作製が、電子写真感光体の成否を握っていると言っても過言ではない。
【００１３】
有機顔料を含有する電子写真感光体は、一般的に湿式法により形成される。特に大量生産に向いた浸漬塗工方法が、ドラム状感光体の製造方法の大半をしめる。浸漬塗工方法は、装置・方式が簡便であるため、マスプロダクト方式の製造には最も向いているが、少量の本数を塗工する場合でも、必要最低量の塗工液が必要となる。この最低必要量が、他の塗工方式、例えば、スプレー法、ノズルコートなど塗りきりの方式に比べると極めて多量である。
【００１４】
有機顔料の分散方法は種々提案されているが、多量の分散液を作製する場合にはいくつかの制限が生じる。即ち、ボールミル、振動ミルなどにおいては、ポットの容量が作製可能量を決めてしまう。このような観点から、一バッチで多量の分散液作製可能な分散システムとして、循環系の中に分散能を有する部位即ち分散チャンバー部（分散室）を有する分散システムが提案されている。
【００１５】
このようなシステムは一般に、大容量のストックタンクに対し、分散室の容量が小さく設計されている。これは、システムをコンパクトにまとめる、省エネ、分散室内に使用する分散メディアを少なくする等の目的によるものである。分散方式の流れとしては、ストックタンクから分散室に送られ、分散室で分散された液が再びストックタンクに戻って来たときに、分散された液が分散前の液に完全に混ざる方式であるが、ストックタンクの容量に対し分散室の容量が余りにも小さい場合、ストックタンク内の液はほとんどが分散されていない液（１度も分散室を通っていない液）となってしまう。このため、分散するために非常に時間がかかってしまい、効率的でなくなる。更に、一部の液は何度も分散室を通ることになるため、過分散になったり、場合によっては結晶型を変えてしまうことすらある。このようにして作製した分散液を用いて感光体を作製した場合、粒度分布の不均一性による塗膜の不均一性、あるいは結晶型の変化・変質による静電特性の変化（所望の静電特性が得られない）などの不具合点を生じることがある。
【００１６】
本発明者らは、上述のように循環分散システムそのものの考え方は非常に好ましいものであるが、分散室を１度通過した液が多量の未分散の液に混ざって埋もれてしまうことが致命的な欠点であることを見い出した。この点を改良するために、すべての分散すべき液が同じ回数（時間）だけ分散室を通過させることにより、分散効率が飛躍的に向上し、結晶型の安定した、均一な粒度分布を持った分散液を作製できることを見い出した。
【００１７】
上記の方法を具体的にするために、本発明者らは近年一般的に用いられている循環分散システムの循環という概念を取り除き、分散すべき液の分散室の通過を一方通行にし、通過前の液と通過後の液が絶対混ざらないようにすることで、液全体の分散室の通過時間（回数）が全く等しくなる方法により達成できることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１８】
また、本発明者らは、上記技術を用いて作製された、結晶型の安定した且つ均一な粒度分布を持った分散液を用いることにより、成膜性が良好で、且つ静電特性が安定している電子写真感光体が形成されることを見い出した。即ち、この分散液を用いた感光体は、電子写真プロセス中で用いると、従来問題であった繰り返し使用における帯電性の低下・光感度の低下（残留電位の上昇）を起こすことなく、安定した表面電位を与えるものであることが分かった。これにより、地肌汚れあるいは画像濃度低下といった異常画像の発生が押さえられることが判明し、本発明を完成するに至った。
【００１９】
従って、本発明によれば、第一に、分散メディアを内蔵する分散室を有機顔料を含む溶媒が通過することにより、有機顔料を分散する分散液の製造方法において、該溶媒全てが同じ時間だけ分散室を通過することを特徴とする分散液の作製方法が提供される。第二に、分散室の両端に少なくとも１つ以上のストックタンクが配管により接続され、分散室と少なくとも片方のストックタンクとの間に溶媒を送液可能なポンプが配置された装置にて、片側のストックタンクからもう一方のストックタンクに分散室を通って、一方通行の形で溶媒が通過される状態で分散が行われることを特徴とする上記第一に記載した分散液の作製方法が提供される。第三に、分散室通過前と通過後の液を分離し、分散室を通過した回数が異なる溶媒が混ざることのないことを特徴とする上記第一に記載した分散液の作製方法が提供される。第四に、前記有機顔料がフタロシアニン系顔料であることを特徴とする上記第一〜第三のいずれかに記載した分散液の作製方法が提供される。第五に、前記有機顔料がチタニルフタロシアニンであることを特徴とする上記第一〜第三のいずれかに記載した分散液の作製方法が提供される。第六に、前記有機顔料が少なくともＣｕＫαの特性Ｘ線（波長１．５４１Å）に対するブラッグ角２θの最大回折ピークが２７．２±０．２°にあるチタニルフタロシアニンであることを特徴とする上記第一〜第三のいずれかに記載した分散液の作製方法が提供される。第七に、前記溶媒中に樹脂を併用することを特徴とする上記第一〜第六のいずれかに記載した分散液の作製方法が提供される。
【００２０】
第八に、上記第一〜第七のいずれかに記載した方法により作製されたことを特徴とする電子写真感光体用分散液が提供される。
【００２１】
第九に、導電性支持体上に少なくとも有機顔料が分散された感光層を有する電子写真感光体において、該感光層を形成するための有機顔料を含有する分散液が、分散メディアを内蔵する分散室を有機顔料を含む溶媒が通過することにより有機顔料を分散する方法により分散され、該溶媒全てが同じ時間だけ分散室を通過するように分散された分散液であることを特徴とする電子写真感光体が提供される。第十に、導電性支持体上に少なくとも有機顔料が分散された感光層を有する電子写真感光体において、該感光層を形成するための有機顔料を含有する分散液が、分散室の両端に少なくとも１つ以上のストックタンクが配管により接続され、分散室と少なくとも片方のストックタンクとの間に溶媒を送液可能なポンプが配置された装置にて、片側のストックタンクからもう一方のストックタンクに分散室を通って、一方通行の形で溶媒が通過される状態で、分散室を通過した回数が異なる溶媒が混ざることのないように分散された分散液であることを特徴とする上記第九に記載した電子写真感光体が提供される。第十一に、前記電子写真感光体に含有される有機顔料がフタロシアニン系顔料であることを特徴とする上記第九又は第十に記載した電子写真感光体が提供される。第十二に、前記電子写真感光体に含有される有機顔料がチタニルフタロシアニンであることを特徴とする上記第九又は第十に記載した電子写真感光体が提供される。第十三に、前記電子写真感光体に含有される有機顔料が少なくともＣｕＫαの特性Ｘ線（波長１．５４１Å）に対するブラッグ角２θの最大回折ピークが２７．２±０．２°にあるチタニルフタロシアニンであることを特徴とする上記第九又は第十に記載した電子写真感光体が提供される。第十四に、前記感光層が電荷発生層と電荷輸送層の積層構成からなることを特徴とする上記第九〜第十三のいずれかに記載した電子写真感光体が提供される。第十五に、前記電子写真感光体の電荷輸送層に少なくともトリアリールアミン構造を主鎖及び／又は側鎖に含むポリカーボネートを含有することを特徴とする上記第十四に記載した電子写真感光体が提供される。
【００２２】
第十六に、電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写、クリーニング、除電を繰り返し行う電子写真方法において、該電子写真感光体が、分散室の両端に少なくとも１つ以上のストックタンクが配管により接続され、分散室と少なくとも片方のストックタンクとの間に溶媒を送液可能なポンプが配置された装置にて、片側のストックタンクからもう一方のストックタンクに分散室を通って、一方通行の形で溶媒が通過される状態で、分散室を通過した回数が異なる溶媒が混ざることのないように、溶媒全てが同じ時間だけ分散室を通過されるように分散された分散液を塗布乾燥することにより形成された感光層を導電性支持体上に設けたものであることを特徴とする電子写真方法が提供される。
【００２３】
第十七に、少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段及び電子写真感光体を具備してなる電子写真装置であって、該電子写真感光体が、分散室の両端に少なくとも1つ以上のストックタンクが配管により接続され、分散室と少なくとも片方のストックタンクとの間に溶媒を送液可能なポンプが配置された装置にて、片側のストックタンクからもう一方のストックタンクに分散室を通って、一方通行の形で溶媒が通過される状態で、分散室を通過した回数が異なる溶媒が混ざることのないように、溶媒全てが同じ時間だけ分散室を通過するように分散された分散液を塗布乾燥することにより形成された感光層を導電性支持体上に設けたものであることを特徴とする電子写真装置が提供される。
【００２４】
第十八に、少なくとも電子写真感光体を具備してなる電子写真装置用プロセスカートリッジであって、該電子写真感光体が、分散室の両端に少なくとも1つ以上のストックタンクが配管により接続され、分散室と少なくとも片方のストックタンクとの間に溶媒を送液可能なポンプが配置された装置にて、片側のストックタンクからもう一方のストックタンクに分散室を通って、一方通行の形で溶媒が通過される状態で、分散室を通過した回数が異なる溶媒が混ざることのないように、溶媒全てが同じ時間だけ分散室を通過するように分散された分散液を塗布乾燥することにより形成された感光層を導電性支持体上に設けたものであることを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジが提供される。
【００２５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
まず、分散液の作製方法について具体的に述べる。
本発明で分散される有機顔料は、公知の有機顔料のいずれもが適用されるが、例えば、フタロシアニン系顔料、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔料、キノン系縮合多環化合物、スクエアリック酸系染料、ナフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩系染料等が挙げられ用いられる。
【００２６】
数多くの結晶型を有するフタロシアニン系顔料は非常に有効であり、中でもチタニルフタロシアニンは結晶型により特性が大きく変化するが顔料である。とりわけＣｕＫαの特性Ｘ線（波長１．５４１Å）に対するブラッグ角２θの最大回折ピークが２７．２°±０．２°にあるチタニルフタロシアニンは、極めて高い光キャリア発生能を有するが、結晶型が不安定であり他の結晶型へと容易に変換してしまうものである。しかしながら、本発明を用いることにより安定に結晶型を維持したまま、分散液を作製することが出来、顔料本来の光キャリア発生能を維持したままの分散液が得られる。
【００２７】
また、分散液を作製する際、溶媒中にバインダー樹脂を併用することは、結晶型の変化を押さえる意味で非常に重要な役割を担う。バインダー樹脂は、用途に応じて任意のものが使用される。
【００２８】
電子写真感光体用分散液に用いられる樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリビニルベンザール、ポリエステル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
【００２９】
図１は、本発明の分散液を作製するのに好適な装置の一例を示した図である。図１において、５１は分散室（分散チャンバー部）で内部にモーター５２によって高速回転するローターと分散を行うビーズが入っている。ビーズとしては直径０．３ｍｍから１ｍｍ程度のジルコニアビーズ、ガラスビーズなどが使用される。５３Ａ及び５３Ｂはストックタンクであり、内部に分散する液が貯えられている。
図１の例ではストックタンクは２基であるが、３基あるいはそれ以上でもかまわない。また、ストックタンク５３Ａ、５３Ｂは同一の形状をしているが、それはかならずしも同一の形状である必要はない。５４Ａ及び５４Ｂはストックタンク内の液を攪拌する攪拌機であり、５５はストックタンクの液を分散室に送るポンプである。また、５８は三方弁であり、分散室１に送る液としてストックタンク５３Ａの液かあるいはストックタンク５３Ｂの液かを切り替えることを可能にする。
【００３０】
図１ではストックタンクが２基の例を示したが、ストックタンクの数が増えた場合は図１の５８に示す弁は三方弁ではなく、四方あるいはそれ以上の切り替え弁となる。弁５９も三方弁であり、分散室から出た液をストックタンク５３Ａあるいは５３Ｂのどちらに入れるかの切り替えを可能にする。弁５９も弁５８と同様にストックタンクの数に応じて切り替え数は増し、切り替えが可能となる。
【００３１】
このような装置を用いて、はじめに片側のストックタンクに分散前の液を入れ、ポンプにより分散室に送り、分散された液はもう片方のストックタンクのみに収納する様に弁５８、５９により調節する。その後に、片側のタンクには分散液が入らないように弁５８、５９の調節し、分散を開始する。次いで、弁５８、５９の調整により、分散室を１度通過した分散液が入ったストックタンクからもう一方のストックタンクに分散液が収納されるように分散を再び行う。
以降はこの操作を必要に応じて繰り返すことにより、粒度分布の狭い、平均粒径の小さい、結晶型の変化の少ない分散液を作製することが出来る。
【００３２】
次いで、本発明により作製される電子写真感光体を図面に沿って説明する。
図２は、本発明に用いられる電子写真感光体を表わす断面図であり、導電性支持体３１上に、電荷発生材料と電荷輸送材料を主成分とする単層感光層３３が設けられている。図３及び図４は本発明に用いられる電子写真感光体の別の構成例を示す断面図であり、電荷発生材料を主成分とする電荷発生層３５と、電荷輸送材料を主成分とする電荷輸送層３７とが、積層された構成をとっている。
【００３３】
導電性支持体３１としては、体積抵抗１０10Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板およびそれらを押し出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理した管などを使用することができる。また、特開昭５２−３６０１６号公報に開示されたエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体３１として用いることができる。
【００３４】
この他、上記支持体上に導電性粉体を適当な結着樹脂に分散して塗工したものも、本発明の導電性支持体３１として用いることができる。この導電性粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、またアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉、あるいは導電性酸化錫、ＩＴＯなどの金属酸化物粉体などが挙げられる。また、同時に用いられる結着樹脂には、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂が挙げられる。このような導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、トルエンなどに分散して塗布することにより設けることができる。
【００３５】
更に、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロンなどの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブによって導電性層を設けてなるものも、本発明の導電性支持体３１として良好に用いることができる。
【００３６】
次に、感光層について説明する。感光層は単層でも積層でもよいが、説明の都合上、先ず電荷発生層３５と電荷輸送層３７で構成される場合から述べる。
【００３７】
電荷発生層３５は、有機顔料を主成分とする層である。これは前述の方法により作製された分散液を製膜してなる層である。
必要に応じて電荷発生層３５に用いられる結着樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリビニルベンザール、ポリエステル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。結着樹脂の量は、電荷発生物質１００重量部に対し０〜５００重量部、好ましくは１０〜３００重量部が適当である。
【００３８】
ここで用いられる溶剤としては、例えばイソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセルソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、リグロイン等が挙げられる。
【００３９】
塗布液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の方法を用いることができる。電荷発生層３５の膜厚は、０.０１〜５μｍ程度が適当であり、好ましくは０.１〜２μｍである。電荷発生層３５は、前述のような分散装置を用いて作製された分散液を用いることにより形成される。
【００４０】
電荷輸送層３７は、電荷輸送物質及び結着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成できる。また、必要により可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
【００４１】
電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがある。電子輸送物質としては、例えばクロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２,４,７−トリニトロ−９−フルオレノン、２,４,５,７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２,４,５,７−テトラニトロキサントン、２,４,８−トリニトロチオキサントン、２,６,８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２-ｂ〕チオフェン−４−オン、１,３,７−トリニトロジベンゾチオフェン−５,５−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等の電子受容性物質が挙げられる。
【００４２】
正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−ガルバゾリルエチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラジン誘導体、インデン誘導体、ブタジエン誘導体、ピレン誘導体等、ビススチルベン誘導体、エナミン誘導体等その他公知の材料が挙げられる。これらの電荷輸送物質は単独、又は２種以上混合して用いられる。
【００４３】
結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアレート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性又は熱硬化性樹脂が挙げられる。
【００４４】
電荷輸送物質の量は結着樹脂１００重量部に対し、２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部が適当である。また、電荷輸送層の膜厚は５〜１００μｍ程度とすることが好ましい。ここで用いられる溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトンなどが用いられる。
【００４５】
また、電荷輸送層には、電荷輸送物質としての機能と結着樹脂の機能を持った高分子電荷輸送物質も良好に使用される。これら高分子電荷輸送物質から構成される電荷輸送層は、耐摩耗性に優れたものである。高分子電荷輸送物質としては、公知の材料が使用できるが、トリアリールアミン構造を主鎖及び／又は側鎖に含むポリカーボネートが良好に用いられる。中でも、下記一般式（１）〜（１０）で表される高分子電荷輸送物質が良好に用いられ、これらを以下に例示し、具体例を示す。
【００４６】
（１）一般式（１）で表されるポリカーボネート
【化１】
0004159696.tif 000002
式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して置換若しくは無置換のアルキル基又はハロゲン原子を、Ｒ4は水素原子又は置換若しくは無置換のアルキル基を、Ｒ5及びＲ6は置換若しくは無置換のアリール基を、夫々表す。ｏ、ｐ及びｑはそれぞれ独立して０〜４の整数を表し、ｋ及びｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９である。ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基、又は下記一般式で表される２価基を表す。
【化２】
0004159696.tif 000003
式中、Ｒ101及びＲ102は各々独立して置換若しくは無置換のアルキル基、アリール基又はハロゲン原子を表す。ｌ及びｍは０〜４の整数を表し、Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−（式中、Ｚは脂肪族の２価基を表す。）、又は
【化３】
0004159696.tif 000004
（式中、ａは１〜２０の整数を、ｂは１〜２０００の整数を、夫々表し、Ｒ103及びＲ104は置換若しくは無置換のアルキル基又はアリール基を表す。）を表す。ここで、Ｒ101とＲ102、Ｒ103とＲ104は、それぞれ同一でも異なってもよい。
【００４７】
（２）一般式（２）で表されるポリカーボネート
【化４】
0004159696.tif 000005
式中、Ｒ7及びＲ8は置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ1、Ａｒ2及びＡｒ3は同一又は異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊ及びｎは、一般式（１）の場合と同じである。
【００４８】
（３）一般式（３）で表されるポリカーボネート
【化５】
0004159696.tif 000006
式中、Ｒ9及びＲ10は置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ4、Ａｒ5及びＡｒ6は同一又は異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊ及びｎは、一般式（１）の場合と同じである。
【００４９】
（４）一般式（４）で表されるポリカーボネート
【化６】
0004159696.tif 000007
式中、Ｒ11及びＲ12は置換若しくは無置換のアリール基を、Ａｒ7、Ａｒ8及びＡｒ9は同一又は異なるアリレン基を、ｐは１〜５の整数を、夫々表す。Ｘ、ｋ、ｊ及びｎは、一般式（１）の場合と同じである。
【００５０】
（５）一般式（５）で表されるポリカーボネート
【化７】
0004159696.tif 000008
式中、Ｒ13及びＲ14は置換若しくは無置換のアリール基を、Ａｒ10、Ａｒ11及びＡｒ12は同一又は異なるアリレン基を、夫々表し、Ｘ1及びＸ2は置換若しくは無置換のエチレン基、又は置換若しくは無置換のビニレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊ及びｎは、一般式（１）の場合と同じである。
【００５１】
（６）一般式（６）で表されるポリカーボネート
【化８】
0004159696.tif 000009
式中、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は置換若しくは無置換のアリール基を、Ａｒ13、Ａｒ14、Ａｒ15及びＡｒ16は同一又は異なるアリレン基を、夫々表し、Ｙ1、Ｙ2及びＹ3は単結合、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のシクロアルキレン基、置換若しくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子又は硫黄原子、又はビニレン基を表し、同一であっても異なっていてもよい。Ｘ、ｋ、ｊ及びｎは、一般式（１）の場合と同じである。
【００５２】
（７）一般式（７）で表されるポリカーボネート
【化９】
0004159696.tif 000010
式中、Ｒ19及びＲ20は水素原子又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｒ19とＲ20は環を形成していてもよい。Ａｒ17、Ａｒ18及びＡｒ19は同一又は異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊ及びｎは、一般式（１）の場合と同じである。
【００５３】
（８）一般式（８）で表されるポリカーボネート
【化１０】
0004159696.tif 000011
式中、Ｒ21は置換若しくは無置換のアリール基を、Ａｒ20、Ａｒ21、Ａｒ22及びＡｒ23は同一又は異なるアリレン基を、夫々表す。Ｘ、ｋ、ｊ及びｎは、一般式（１）の場合と同じである。
【００５４】
（９）一般式（９）で表されるポリカーボネート
【化１１】
0004159696.tif 000012
式中、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24及びＲ25は置換若しくは無置換のアリール基を、Ａｒ24、Ａｒ25、Ａｒ26、Ａｒ27及びＡｒ28は同一又は異なるアリレン基を、夫々表す。Ｘ、ｋ、ｊ及びｎは、一般式（１）の場合と同じである。
【００５５】
（１０）一般式（１０）で表されるポリカーボネート
【化１２】
0004159696.tif 000013
式中、Ｒ26及びＲ27は置換若しくは無置換のアリール基を、Ａｒ29、Ａｒ30及びＡｒ31は同一又は異なるアリレン基を、夫々表す。Ｘ、ｋ、ｊ及びｎは、一般式（１）の場合と同じである。
【００５６】
本発明において電荷輸送層３７中に可塑剤やレベリング剤を添加してもよい。可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、その使用量は、結着樹脂に対して０〜３０重量％程度が適当である、レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどのシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用され、その使用量は結着樹脂に対して０〜１重量％が適当である。
【００５７】
次に、感光層が単層構成３３の場合について述べる。単層感光層の形成には、上述した特定の方法によって作製された顔料を結着樹脂中に分散した分散液が使用できる。即ち、単層感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質及び結着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することによって形成できる。更に、この感光層には上述した電荷輸送材料を添加した機能分離タイプとしても良く、良好に使用できる。また、必要により、可塑剤やレベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
【００５８】
結着樹脂としては、先に電荷輸送層３７で挙げた結着樹脂をそのまま用いるほかに、電荷発生層３５で挙げた結着樹脂を混合して用いてもよい。もちろん、先に挙げた高分子電荷輸送物質も良好に使用できる。結着樹脂１００重量部に対する、電荷発生物質の量は５〜４０重量部が好ましく、電荷輸送物質の量は０〜１９０重量部が好ましく、更に好ましくは５０〜１５０重量部である。単層感光層は、電荷発生物質、結着樹脂を必要ならば電荷輸送物質とともにテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロロエタン、シクロヘキサン等の溶媒を用いて分散機等で分散した塗工液を、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコートなどで塗工して形成できる。単層感光層の膜厚は５〜１００μｍ程度が適当である。
【００５９】
本発明の電子写真感光体には、導電性支持体３１と感光層との間に下引き層を設けることができる。下引き層は一般には樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。また、下引き層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。
【００６０】
これらの下引き層は、前述の感光層の如く適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。更に、本発明の下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用することもできる。この他、本発明の下引き層には、Ａ１2Ｏ3を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物やＳｉＯ2，ＳｎＯ2，ＴｉＯ2，ＩＴＯ，ＣｅＯ2等の無機物を真空薄膜作製法にて設けたものも良好に使用できる。このほかにも公知のものを用いることができる。下引き層の膜厚は０〜５μｍが適当である。
【００６１】
本発明の電子写真感光体には、感光層保護の目的で、保護層が感光層の上に設けられることもある。保護層に使用される材料としてはＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。保護層にはその他、耐摩耗性を向上する目的でポリテトラフルオロエチレンのような弗素樹脂、シリコーン樹脂、及びこれらの樹脂に酸化チタン、酸化錫、チタン酸カリウム等の無機材料を分散したもの等を添加することができる。保護層の形成法としては、通常の塗布法が採用される、なお、保護層の厚さは０．１〜１０μｍ程度が適当である。また、以上のほかに真空薄膜作製法にて形成したａ−Ｃ，ａ−ＳｉＣなど公知の材料を保護層として用いることができる。
【００６２】
本発明においては、感光層と保護層との間に中間層を設けることも可能である。中間層には、一般にバインダー樹脂を主成分として用いる。これら樹脂としては、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。中間層の形成法としては、前述のごとく通常の塗布法が採用される。なお、中間層の厚さは０．０５〜２μｍ程度が適当である。
【００６３】
次に図面を用いて本発明の電子写真方法ならびに電子写真装置を詳しく説明する。
【００６４】
図５は、本発明の電子写真プロセス及び電子写真装置を説明するための概略図であり、以下に示すような変形例も本発明の範疇に属するものである。
【００６５】
図５において、感光体１は導電性支持体上に前述の方法により作製された分散液を用いて製膜した感光層（好ましくは特定のＸ線回折スペクトルを与えるＴｉＯＰｃ感光層）が設けられてなる。感光体１はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであっても良い。帯電チャージャー３、転写前チャージャー７、転写チャージャー１０、分離チャージャー１１、クリーニング前チャージャー１３には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャー）、帯電ローラを始めとする公知の手段が用いられる。
【００６６】
転写手段には、一般に上記の帯電器が使用できるが、図に示されるように転写チャージャーと分離チャージャーを併用したものが効果的である。
【００６７】
また、画像露光部５、除電ランプ２等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物全般を用いることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。
【００６８】
かかる光源等は、図５に示される工程の他に光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、感光体に光が照射される。
【００６９】
さて、現像ユニット６により感光体１上に現像されたトナーは、転写紙９に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体１上に残存するトナーも生ずる。このようなトナーは、ファーブラシ１４及びブレード１５により、感光体より除去される。クリーニングは、クリーニングブラシだけで行なわれることもあり、クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。
【００７０】
電子写真感光体に正（負）帯電を施し、画像露光を行なうと、感光体表面上には正（負）の静電潜像が形成される。
これを負（正）極性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正（負）極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。
かかる現像手段には、公知の方法が適用されるし、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。
【００７１】
図６には、本発明による電子写真プロセスの別の例を示す。感光体２１は前述の方法により作製された分散液を用いて製膜した感光層（好ましくは特定のＸ線回折スペクトルを与えるＴｉＯＰｃ感光層）を有しており、駆動ローラ２２ａ、２２ｂにより駆動され、帯電器２３による帯電、光源２４による画像露光、現像（図示せず）、帯電器２５を用いる転写、光源２６によるクリーニング前露光、ブラシ２７によるクリーニング、光源２８による除電が繰返し行なわれる。図６においては、感光体２１（勿論この場合は支持体が透光性である）に支持体側よりクリーニング前露光の光照射が行なわれる。
【００７２】
以上の図示した電子写真プロセスは、本発明における実施形態を例示するものであって、もちろん他の実施形態も可能である。例えば、図６において支持体側よりクリーニング前露光を行っているが、これは感光層側から行ってもよいし、また、画像露光、除電露光の照射を支持体側から行ってもよい。
【００７３】
一方、光照射工程は、画像露光、クリーニング前露光、除電露光が図示されているが、他に転写前露光、画像露光のプレ露光、及びその他公知の光照射工程を設けて、感光体に光照射を行なうこともできる。
【００７４】
以上に示すような画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。プロセスカートリッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段を含んだ１つの装置（部品）である。プロセスカートリッジの形状等は多く挙げられるが、一般的な例として、図７に示すものが挙げられる。感光体１６は、導電性支持体上に前述の方法により作製された分散液を用いて成膜した感光層（好ましくは特定のＸ線回折スペクトルを与えるＴｉＯＰｃ感光層）を有してなるものである。
【００７５】
【実施例】
以下、本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこれら実施例により制約を受けるものではない。なお、部はすべて重量部である。
【００７６】
まず、ブラッグ角２θの最大回折ピークが２７．２°±０．２°にある結晶形（いわゆるＹ型）のチタニルフタロシアニン顔料の具体的な合成例を述べる。
（顔料製造例）
フタロジニトリル５２５部と１−クロロナフタレン４０００部を撹拌混合し、窒素気流下で四塩化チタン１９０部を滴下する。滴下終了後、徐々に２００℃まで昇温し、反応温度を１９０℃〜２１０℃の問に保ちながら５時間撹拌して反応を行った。反応終了後、放冷し１３０℃になったところで熱時ろ過し、次いで１−クロロナフタレンで粉体が青色になるまで洗浄し、次にメタノールで数回洗浄し、更に８０℃の熱水で数回洗浄した後、乾燥し４２２部の粗チタニルフタロシアニン顔料を得た。得られた熱水洗浄処理した粗チタニルフタロシアニン顔料のうち６０部を９６％硫酸１０００部に３〜５℃下で撹拌し、溶解し、ろ過した。得られた硫酸溶液を氷水３５０００部中に撹拌しながら滴下し、析出した結晶をろ過、次いで洗浄液が中性になるまで水洗を繰り返し、チタニルフタロシアニン顔料の水ペーストを得た。この水ぺーストに１，２−ジクロロエタン１５００部を加え、室温下２時間撹拌した後、メタノール２５００部を更に加え撹拌し、ろ過した。これをメタノール洗浄し、更に乾燥してチタニルフタロシアニン顔料４９部を得た。
【００７７】
顔料製造例で得られたチタニルフタロシアニン顔料についてのＸ線回折スペクトルを、以下に示す条件で測定した。
Ｘ線管球  Ｃｕ、    電圧４０ｋＶ、            電流２０ｍＡ、
走査速度１°／分、  走査範囲３°〜４０°      時定数２秒、
【００７８】
顔料製造例で得られたチタニルフタロシアニン顔料のＸ線回折スペクトルを、図８に示す。得られたチタニルフタロシアニン顔料は、ブラッグ角２θの最大ピークが少なくとも２７．２°±０．２°にある結晶形を有していることが分かる。
【００７９】
実施例１
顔料製造例で作製した顔料は大きな塊を含んでいたため、市販のミキサーにより粗粉砕を行った。この結果、約２００μｍ以下程度の粉体を得た。
この顔料を用い、図1に示すようなビーズミル分散機を用いて、下記組成の液の分散を行った。片方のストックタンクからもう一方のストックタンクに分散室を通して送液する分散操作（パス分散と呼ぶ）を１回行った。
上記顔料                                                ３７０部
ブチラール樹脂                                          ２５０部
２−ブタノン                                          ５０００部
ブチラール樹脂はあらかじめ別の容器で２一ブタノンに溶解しておいたものを使用した。これを分散液１とする。
【００８０】
実施例２
実施例１におけるパス分散を２回行った以外は、実施例１と全く同様にして分散液を作製した。これを分散液２とする。
【００８１】
実施例３
実施例１におけるパス分散を４回行った以外は、実施例１と全く同様にして分散液を作製した。これを分散液３とする。
【００８２】
比較例１  実施例１におけるパス分散を行わず、始めから弁を調節して片側のストックタンクのみを使用して循環分散（循環分散時間３０分）を行った。これを分散液４とする。
【００８３】
比較例２  実施例１におけるパス分散を行わず、始めから弁を調節して片側のストックタンクのみを使用して循環分散（循環分散時間１８０分）を行った。これを分散液５とする。
【００８４】
比較例３  実施例１における分散条件において、ブチラール樹脂を添加せずに分散を行い、分散後にブチラール樹脂を溶解した。これを分散液６とする。
【００８５】
上記のように作製した分散液を以下のように評価した。平均粒径・粒度分布は堀場製作所：ＣＡＰＡ７００にて測定した。粒度分布の評価は、全体の分布に対する各粒子サイズの範囲を体積分率で算出される数値を持って評価した。また、分散液を乾固し、粉末とした後、Ｘ線回折スペクトルを測定した。結果を表１に示す。
【００８６】
【表１】
0004159696.tif 000014
表１より、分散液１〜３は平均粒径も細かく、結晶型の変化のない分散液であることが分かる。
【００８７】
次いで、塗工性を評価するため直径３０ｍｍのアリミニウムシリンダーに浸漬塗工法により、先述の分散液１〜４を塗工した。塗膜の状態を目視にて評価を行った。結果を表２に示す。
【００８８】
【表２】
0004159696.tif 000015
表２により、分散液１〜３を用いた場合には塗膜欠陥のない良好な塗膜が得られることが分かる。
【００８９】
保存性の試験として、分散液１〜４を室温暗所にて１ヶ月間静置保存し、保存後の分散液の状態を観察した。結果を表３に示す。
【００９０】
【表３】
0004159696.tif 000016
表３の結果から、分散液１〜３は保存性・分散安定性にも優れていることが分かる。
【００９１】
実施例４〜６及び比較例４、５
電鋳ニッケルベルト上に下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、及び電荷輸送層塗工液を、順次塗布・乾燥し、積層感光体を作製した。
【００９２】
〔下引き層塗工液〕
二酸化チタン粉末                                            １５部
ポリビニルブチラール                                          ６部
２−ブタノン                                              １５０部
【００９３】
〔電荷発生層塗工液〕
前記分散液１〜５をそれぞれ用いた。
【００９４】
〔電荷輸送層塗工液〕
ポリカーボネート                                            １０部
下記構造式の電荷輸送物質                                  ７．５部
【化１３】
0004159696.tif 000017
塩化メチレン                                                ８０部
【００９５】
このようにして得られた電子写真感光体を図６に示す電子写真プロセス（但し、クリーニング前露光は無し）に装着し、画像露光光源を７８０ｍｍの半導体レーザー（ポリゴン・ミラーによる画像書き込み）とした。連続して８０００枚の印刷を行い、その時の画像評価を行った。結果を表４に示す。
【００９６】
【表４】
0004159696.tif 000018
分散液４を用いた感光体の電荷発生層は、分散液中に粗大粒子が存在しているため、塗膜欠陥（ポチ、スジなど）を生じた。これにより異常画像の発生が認められた。また、分散液５を用いた感光体は、繰り返し使用後に、画像濃度の低下を生じた。表４より分散液１〜３を用いた感光体は、初期及び繰り返し使用後にも良好な画像を与えていることが分かる。
【００９７】
実施例７、８及び比較例６
アルミニウムシリンダー表面を陽極酸化処理した後、封孔処理を行った。この上に、下記電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を、順次塗布・乾燥して各々０．２μｍ厚の電荷発生層、２０μｍ厚の電荷輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作製した。
【００９８】
〔電荷発生層塗工液〕
実施例７には前記分散液１を用い、実施例８には前記分散液２を用い、比較例６には前記分散液５を用いた。
【００９９】
〔電荷輸送層塗工液〕
下記構造式の電荷輸送物質                                        ８部
【化１４】
0004159696.tif 000019
ポリカーボネート                                            １０部
塩化メチレン                                                ８０部
【０１００】
このようにして得られた電子写真感光体を図７に示す電子写真用プロセスカートリッジに装着した後、画像形成装置に搭載した。画像露光光源を７８０ｍｍの半導体レーザー（ポリゴン・ミラーによる画像書き込み）として、現像直前の感光体の表面電位が測定できるように表面電位計のプローブを挿入した。連続して６０００枚の印刷を行い、その時の画像露光部と画像非露光部の表面電位を初期と６０００枚後に測定した結果を表５に示す。
【０１０１】
【表５】
0004159696.tif 000020
表５より、分散液１〜２を用いた感光体は、繰り返し使用後にも安定した表面電位を維持していることが分かる。
【０１０２】
実施例９
実施例４における支持体を電鋳ニッケル・ベルトからアルミシリンダーに変えた以外は、実施例４と全く同様にして感光体を作製した。
【０１０３】
実施例１０
実施例４の電荷輸送層塗工液を以下の組成に変えた以外は、実施例４と全く同様にして感光体を作製した。
【０１０４】
〔電荷輸送層塗工液〕
下記構造式の高分子電荷輸送物質                                  １０部
【化１５】
0004159696.tif 000021
塩化メチレン                                              １００部
【０１０５】
実施例１１
実施例４の電荷輸送層塗工液を以下の組成に変えた以外は、実施例４と全く同様にして感光体を作製した。
【０１０６】
〔電荷輸送層塗工液〕
下記構造式の高分子電荷輸送物質                                １０部
【化１６】
0004159696.tif 000022
塩化メチレン                                              １００部
【０１０７】
上記の実施例９〜１１の各電子写真感光体を図５に示す電子写真プロセスに装着し（但し、画像露光光源を７８０ｎｍに発光を持つＬＤとした）、連続して一万枚の印刷を行い、その時の画像を初期と一万枚後に評価した。また、電荷輸送層の膜厚の変化（減少量）を測定した。結果を表６に示す。
【０１０８】
【表６】
0004159696.tif 000023
表４から実施例１０及び１１の電子写真感光体は、特に耐摩耗性を示していることがわかる。
【０１０９】
【発明の効果】
本発明によれば、分散液作製にあたり非常に効率的に、且つ結晶型を変えることない分散液を作製する方法が提供され、この方法を用いることにより、特定の結晶型を維持したまま、粒径の細かい分散液が提供される。この分散液は、電子写真感光体用分散液として非常に有用であり、特定の感光体特性を与え、且つ塗膜欠陥の少ない感光体を作製することが可能である。これにより、特定の特性（高感度・繰り返し使用によっても安定な表面電位）を維持しつつ、耐摩耗性の高い感光体が提供される。更に、高感度を失うことなく繰り返し使用によっても帯電性の低下と残留電位の上昇を生じない安定な電子写真装置及び電子写真装置用プロセスカートリッジが提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明における感光層を形成するための分散液を得るのに好適な装置の概略図である。
【図２】本発明で用いられる電子写真感光体の模式断面図である。
【図３】本発明で用いられる別の電子写真感光体の模式断面図である。
【図４】本発明で用いられる更に別の電子写真感光体の模式断面図である。
【図５】本発明の電子写真プロセス及び電子写真装置を説明するための概略図である。
【図６】本発明の電子写真プロセス及び電子写真装置を説明するための概略図である。
【図７】本発明の代表的な電子写真装置を説明するための概略図である。
【図８】本発明の顔料製造例により得られるチタニルフタロシアン顔料のＸ線回折スペクトルである。
【符号の説明】
１  感光体
２  除電ランプ
３  帯電チャージャ
４  イレーサ
５  画像露光部
６  現像ユニット
７  転写前チャージャ
８  レジストローラ
９  転写紙
１０  転写チャージャ
１１  分離チャージャ
１２  分離爪
１３  クリーニング前チャージャ
１４  ファーブラシ
１５  クリーニングブレード
１６  感光体
１７  帯電チャージャ
１８  クリーニングブラシ
１９  画像露光部
２０  現像ローラ
２１  感光体
２２ａ、２２ｂ  駆動ローラ
２３  帯電チャージャ
２４  像露光源
２５  転写チャージャ
２６  クリーニング前露光部
２７  クリーニングブラシ
２８  除電光源
３１  導電性支持体
３３  感光層
３５  電荷発生層
３７  電荷輸送層
５１  分散室
５２  モータ
５３Ａ、５３Ｂ  ストックタンク
５４Ａ、５４Ｂ  撹拌機
５５  ポンプ
５８  三方弁
５９  三方弁
【図１】
0004159696.tif 000024
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
0004159696.tif 000029
【図７】
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【図８】
0004159696.tif 000031