(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、コアを被覆する中間層と、この中間層を被覆するカバーとを具備してなるゴルフボールにおいて、上記中間層が下記の成分（Ａ）及び（Ｂ）の加熱混合物を主材としてなり、その成分（Ａ）と成分（Ｂ）との配合比が重量比として９５〜３０／５〜７０であることを特徴とするゴルフボール。
（Ａ）ショアＤ硬度が２５〜５０であり、粘弾性測定における−１０℃〜２０℃のｔａｎδが０．１以下であり、かつガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃以下であるポリエーテルエステル型熱可塑性エラストマー。
（Ｂ）ＪＩＳ−Ａ硬度が８０以下であるオレフィン系エラストマー若しくはその変性物又はスチレン系共役ジエンブロック共重合体若しくはその水素添加物。
【請求項２】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）との加熱混合物のショアＤ硬度が１０〜４０である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
コアがポリブタジエンゴム、アクリル酸亜鉛、過酸化物を配合してなるゴム組成物にて形成されたソリッドコアである請求項１又は２記載のゴルフボール。
【請求項４】
カバーがアイオノマー樹脂を主材としてなる請求項１乃至３のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項５】
１００ｋｇ荷重負荷時のたわみ量が２．０〜５．０ｍｍである請求項１乃至４のいずれか１項記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、コアと、コアを被覆する中間層と、この中間層を被覆するカバーとを具備してなるゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来より、ゴルフボールに対しては、各種材料を改良することにより、飛距離などの性能の向上を図ることが行われている。この中でも、ポリエーテルエステル型熱可塑性エラストマーは柔軟かつ反発弾性の高い材料であることから、ゴルフボールにおいてはコアとカバーとの間に形成される中間層材として、また用途によりコア材として用いられている。
【０００３】
しかしながら、ゴルフボールに望まれる特性が多様化していることもあり、中間層、コア材としてより柔軟で高反発弾性の材料の開発が望まれている。
【０００４】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、高反発弾性の材料にて形成された中間層を有し、フィーリングが良好で、飛び性能の向上を図ることができるゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者らは、このような問題を解決するため鋭意検討を行った結果、下記に示すようなゴルフボールを発明するに至った。
【０００６】
即ち、コアと、コアを被覆する中間層と、この中間層を被覆するカバーとを具備してなるゴルフボールにおいて、上記中間層が下記の成分（Ａ）及び（Ｂ）の加熱混合物を主材としてなり、その成分（Ａ）と成分（Ｂ）との配合比が重量比として９５〜３０／５〜７０であることを特徴とするゴルフボールを提供する。
（Ａ）ショアＤ硬度が２５〜５０であり、粘弾性測定における−１０℃〜２０℃のｔａｎδが０．１以下であり、かつガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃以下であるポリエーテルエステル型熱可塑性エラストマー。
（Ｂ）ＪＩＳ−Ａ硬度が８０以下であるオレフィン系エラストマー若しくはその変性物又はスチレン系共役ジエンブロック共重合体若しくはその水素添加物。
【０００７】
以下、本発明について更に詳しく説明すると、本発明のゴルフボールは、上述したように、コアと、コアを被覆する中間層と、この中間層を被覆するカバーとを具備してなる多層構造のゴルフボールであって、中間層が特定成分（Ａ）及び（Ｂ）の加熱混合物を主材として形成されたものである。
【０００８】
ここで、本発明の成分（Ａ）は、特定のポリエーテルエステル型熱可塑性エラストマーで、ショアＤ硬度２５〜５０、好ましくは３０〜４７、更に好ましくは３０〜４０であることを要する。この場合、ショアＤ硬度が５０より大きいと反発性に劣り、打撃時のフィーリングが悪くなってしまう。
【０００９】
本発明の成分（Ａ）のポリエーテルエステル型熱可塑性エラストマーは、粘弾性測定における−１０℃〜２０℃のｔａｎδが、０．１以下のものに制限される。
【００１０】
ここで、粘弾性測定における−１０℃〜２０℃のｔａｎδとはカバー樹脂の粘弾性特性の一つの指標であり、厚さ１０ｍｍ、幅１２ｍｍ、長さ約３５ｍｍの試験片をレオメトリックス社製Ｒｈｉｏｓ  Ｖ  ４．３．２（粘弾性スペクトルメータ）を用いて周波数６２．８ｒａｄ／ｓ、昇温速度２℃／ｍｉｎで−１０℃〜２０℃の温度範囲にわたる損失弾性率と貯蔵弾性率を測定し、損失弾性率／貯蔵弾性率を算出した際の平均値のことをいう。
【００１１】
成分（Ａ）のポリエーテルエステル型熱可塑性エラストマーは、粘弾性測定における−１０℃〜２０℃の温度範囲におけるｔａｎδの値が０．１以下であること、特に０．０１〜０．１であることを要し、０．１を超える場合、ボール打撃時のエネルギーロスが大きくなり反発性が悪くなる。
【００１２】
成分（Ａ）のポリエーテルエステル型熱可塑性エラストマーの市販品としては、例えば、東レ・デュポン（株）ハイトレル３０７８、同４０４７、同４７６７などを挙げることができる。
【００１３】
本発明の成分（Ｂ）は、ＪＩＳ−Ａ硬度８０以下、特に１５〜７５のオレフィン系エラストマー若しくはその変性物又はスチレン系共役ジエンブロック共重合体もしくはその水素添加物である。
【００１４】
ここで、オレフィン系エラストマーとしては、エチレンと炭素数３以上のアルケンとの共重合体、好ましくはエチレンと炭素数が３〜１０のアルケンとの共重合体や、α−オレフィンと不飽和カルボン酸エステルと、カルボキシル基又は無水カルボン酸基含有の重合性モノマーなどが挙げられる。具体的には、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−ブテン共重合体ゴム、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体並びにこれらに加えてエチレン−プロピレン−ブテン非共役ジエン、例えば５−エチリデンノルボルネン、５−メチルノルボルネン、５−ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、ブテンなどを用いたエチレン−プロピレン−ブテン共重合体や、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体ゴム、エチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂などを挙げることができる。
【００１５】
本発明の成分（Ｂ）のオレフィン系エラストマーの変性物としては、変性オレフィンエラストマー等が挙げられ、例えば、エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂に無水マレイン酸をグラフト変性したもの等を挙げることができる。
【００１６】
上記オレフィン系エラストマーの市販品としては、例えば、三井石油化学工業社製「ＭＩＴＳＵＩ  ＥＰＴ」や「タフマー」、ダウ・ケミカル日本社製「ＥＮＧＡＧＥ」、日本合成ゴム社製「ダイナロン」などを挙げることができる。
【００１７】
本発明の成分（Ｂ）であるエチレン共役ジエンブロック共重合体の水素添加物としては、その共役ジエンブロックが、ブタジエン単独、イソプレン単独又はイソプレンとブタジエンの混合物とからなる重合体ブロックであり、具体的には、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の水素添加物などを挙げることができる。
【００１８】
このようなスチレン共役ジエンブロック共重合体の水素添加物の市販品としては、例えば、日本合成ゴム社製「ダイナロン」、クラレ社製「セプトン」、「ハイブラー」、旭化成工業社製「タフテック」などが挙げられる。
【００１９】
以上の成分（Ａ）及び（Ｂ）は、その使用に際して、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができ、適宜調整して使用することができるが、（Ａ）及び（Ｂ）の混合物として市販品を用いることもでき、例えば、三菱化学（株）製「プリマロイ」等を挙げることができる。
【００２０】
本発明のゴルフボールを得るのに際し、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合割合は、特に制限されるものではなく、適宜調整されるものであるが、特に、成分（Ａ）のポリエーテルエステル型熱可塑性エラストマーと、成分（Ｂ）のオレフィン系エラストマー若しくはその変性物又はスチレン系共役ジエンブロック共重合体若しくはその水素添加物との混合比は重量比として９５〜３０／５〜７０、好ましくは９０〜５０／１０〜５０であることが推奨される。ここで、ポリエーテルエステル型熱可塑性エラストマーの混合比が９５より大きいと、材料の柔軟化が達成されず、ゴルフボールのコントロール性や、フィーリングが非常に悪いものになる場合がある。これに対して、成分（Ａ）のポリエーテルエステル型熱可塑性エラストマーの配合比が３０より小さいと、ポリエーテルエステル型熱可塑性エラストマー本来の持つ優れた反発特性が達成できず、ボールの飛距離特性に乏しいゴルフボールになる場合がある。
【００２１】
本発明のゴルフボールは、上記成分（Ａ）及び（Ｂ）の加熱混合物を主材としてなる中間層を有するものであるが、中間層の形成を行うのに際しては、必要に応じて他の添加剤を配合することができ、たとえば、金属石鹸などの分散剤を配合することができるが、特に、上記成分（Ａ）及び（Ｂ）のみの使用が好ましい。
【００２２】
本発明において、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との加熱混合物は、ＪＩＳ−Ｋ７２１５の測定方法によるショアＤ硬度が１０〜４０、特に１５〜３０であることが好ましい。ここでのショアＤ硬度が１０未満であると反発性が悪くなり、打撃時の飛距離が小さくなり、また、４０を超えると打撃時のフィーリングが硬く感じられ、十分なソフト感が得られないことがある。
【００２３】
本発明のゴルフボールは、上記材料にて中間層が形成されたものであるが、上記成分（Ａ）及び（Ｂ）を主材として形成される中間層が被覆形成されるコアは特に制限されるものではなく、ソリッドセンター又はリキッドセンターに糸ゴムを巻回してなる糸巻きコアやソリッドコアのいずれのコアであってもよく、特にゴム組成物からなるソリッドコアであることが好ましい。
【００２４】
この場合、コア材としては、公知のゴム組成物を使用することができ、必須成分として基材ゴム、共架橋剤、過酸化物を使用したものであることが好ましい。
【００２５】
ここで、基材ゴムとしては、従来からソリッドゴルフボールに用いられている天然及び／又は合成ゴムを使用することができるが、本発明においては、ポリブタジエンゴムを使用することが好ましく、特に、シス構造を少なくとも４０％以上、特に９０％以上有する１，４−ポリブタジエンゴムの使用が好ましい。
【００２６】
なお、所望により上記ポリブタジエンゴムに対しては、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム等を適宜配合してもよい。また、高反発性を実現するためにシス構造を９０％以上有する１，４−ポリブタジエンゴムが基材ゴム中に９０％以上含まれていることが好ましい。
【００２７】
共架橋剤としては、従来ソリッドゴルフボールには、メタクリル酸、アクリル酸等の不飽和脂肪酸の亜鉛塩、マグネシウム塩やトリメチルプロパントリメタクリレート等のエステル化合物などが使用されており、本発明においてもこれらを使用することができるが、本発明においては、反発性の高さからアクリル酸亜鉛を好適に使用し得る。これら共架橋剤の配合量は、上記基材ゴム１００重量部に対し１５〜４０重量部とすることが好ましい。
【００２８】
過酸化物としては、種々選定し得るが、ジクミルパーオキサイド或いはジクミルパーオキサイドと１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンの混合物などが好適である。その配合量は、基材ゴム１００重量部に対し０．１〜５重量部とすることが好ましい。
【００２９】
なお、上記ゴム組成物には、更に必要に応じて各種添加剤を配合することができ、例えば、比重調整に酸化亜鉛や硫酸バリウムなどを配合したり、老化防止剤等も配合することができる。
【００３０】
本発明のゴルフボールは、コアに特定の中間層が被覆され、更にこの中間層の表面にカバーが形成されてなるものである。
【００３１】
ここで、カバー材としては、特に制限されるものではなく、例えば、アイオノマー樹脂や熱可塑性ポリウレタンエラストマーを主材として用いることができるが、本発明においては、アイオノマー樹脂を主材とすることが好ましい。
【００３２】
このカバーとして用いるアイオノマー樹脂としては、ショアＤ硬度が４５〜７０、特に５０〜６５であるものの使用が好ましく、７０を超えるものは、打感が悪く、繰り返し打撃耐久性に劣るおそれがあり、４５より小さいものは、反発性が悪く打撃時の飛距離が小さくなる場合がある。
【００３３】
上記アイオノマー樹脂としては、例えば、デュポン社製「サーリン」、三井・デュポンポリケミカル社製「ハイミラン」、エクソン化学社製「アイオテック」などの市販品を用いることができる。
【００３４】
また、必要に応じて上記アイオノマー樹脂以外に種々の添加剤、例えば顔料、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤等を常用量添加することができる。更に、酸化亜鉛、硫酸バリウム等の金属酸化物、チタン、鉛、タングステン等の金属粉を配合し、比重を高くすることもできる。
【００３５】
上記アイオノマー樹脂を主材とするカバーは、１〜３ｍｍ、特に１．５〜２．５ｍｍに形成することが好ましい。この場合、カバーを多層構造とする場合には、トータル厚さが上記範囲内にあることが好ましい。
【００３６】
なお、カバーを２層以上の多層構造にする場合、上記成分（Ａ）及び（Ｂ）の加熱混合物を主材として形成してもよく、この場合には、最外層を除く内側カバーとして形成することができる。
【００３７】
本発明のゴルフボールを得る場合、まず、公知の方法でコアを製造する。ここで、コアとしては、上述したようにソリッド又はリキッドセンターに糸ゴムを巻きつけた糸巻きコアでも、上記ゴム組成物にて形成されたソリッドコアであってもよい。上記ゴム組成物からコアを製造するには、例えば、上記成分を一般的な混練り機、例えばニーダー、バンバリーミキサーやロール等を用いて混練りし、金型に入れ、これを１４５〜１６０℃にて加熱、加圧、成形することによって得られる。
【００３８】
ここで、上記ソリッドコアの直径は、通常２５〜４０ｍｍ、特に３０〜３８ｍｍに製造することができる。直径が小さい場合、ボール全体の反発性が十分とれず、上記範囲を超えると打撃による耐久性が低下する場合がある。更に、ソリッドコアは１００ｋｇ荷重負荷時の変形量が２．０〜５．５ｍｍ、特に２．５〜５．０ｍｍであることが好ましい。１００ｋｇ荷重負荷時の変形量が２．０ｍｍより小さい場合、打撃時のフィーリングが悪くなり、５．５ｍｍを超えると反発性が悪くなる場合がある。
【００３９】
本発明のゴルフボールは、上述した糸巻きコア又はソリッドコアに対して、中間層及びカバーが順に被覆されたものであるが、被覆形成の際には、通常の射出成形による方法、予めハーフカップを成形しこれをコアに被せて熱プレス成形する方法などの公知の操作を採用することができ、上述した中間層材料、カバー材料の性質に応じて順にこれらの方法で成形を繰り返せばよい。
【００４０】
この場合、中間層の厚さは０．５〜３ｍｍ、特に１〜２．５ｍｍであることが好ましい。
【００４１】
本発明のゴルフボールは、製品ボールとしての１００ｋｇ荷重負荷時のたわみ量が２．０〜５．０ｍｍ、特に２．１〜４．０ｍｍであることが推奨される。たわみ量が２．０ｍｍより小さいと、打撃時のフィーリングが悪くなり、また５．０ｍｍを超えると、反発性の低下により打撃時の飛距離が小さくなってしまう場合がある。
【００４２】
本発明のゴルフボールによれば、特定成分（Ａ）及び（Ｂ）の加熱混合物を主材として中間層が形成されているので、反発性能の高いポリエーテルエステル型熱可塑性エラストマーと、非常に柔軟な（ショアＤ硬度が低い）オレフィン系エラストマー若しくはその変性物又はスチレン系共役ジエンブロック共重合体の水素添加物とが相俟って、打撃時のフィーリング及びコントロール性能が改良されると共に、飛距離性能の向上を図ることができる。
【００４３】
なお、本発明のゴルフボールは、カバーにディンプルを有するものであるが、その幾何学的配列としては、８面体、２０面体などで、ディンプルの模様としては、スクウエアー型、ヘキサゴン型、ペンタゴン型、トライアングル型などのいかなるものを採用しても差し支えない。
【００４４】
また、本発明のゴルフボールは、その直径、重さはゴルフ規則に従い、直径４２．６７ｍｍ以上、重量４５．９３ｇ以下に形成することができる。
【００４５】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００４６】
〔実施例、比較例〕
表１に示すゴム組成物を使用して、バンバリーミキサーを用いて混練りし、１５５℃で１５分間加圧成形して、同一形状のソリッドコアを調整した。
【００４７】
次いで、このコア上に表２の処方の中間層材、カバー材を用いて順に射出成形し、表３のスリーピースソリッドゴルフボールを製造した。
【００４８】
得られたゴルフボールの硬度、飛距離、フィーリングを評価した。結果を表３に示す。
【００４９】
なお、中間層を形成するのに際し、中間層材については、それぞれ厚さ１ｍｍの樹脂シートを電熱プレス（１６０℃）で作成し、約２週間、２３℃の恒温槽内に放置した後、下記の方法で樹脂硬度及びｔａｎδを測定した。
【００５０】
樹脂硬度：１ｍｍ樹脂シートから試験片７個を作成し、これら７個の試験片を重ねてＪＩＳ−Ｋ７２１５記載の測定方法にて測定した。
【００５１】
ｔａｎδ：幅約１０ｍｍ、長さ約３５ｍｍの試験片を作成し、レオメトリックス社製粘弾性スペクトルメータＲｈｉｏｓ  Ｖ  ４．３．２を用いて、周波数６２．８ｒａｄ／ｓ、昇温速度２℃／ｍｉｎにて測定した。
【００５２】
打撃性能：ドライバー（＃Ｗ１、ヘッドスピード４５ｍ／ｓ）、９番アイアン（＃Ｉ９ヘッドスピード３３ｍ／ｓ）、パター（＃ＰＴ）にてそれぞれ打撃を行ない、表３の項目について調べた。なお、フィーリングの評価は以下の通りである。
○：良好
×：不良
【００５３】
【表１】
0004069338.tif 000002
【００５４】
【表２】
0004069338.tif 000003
【００５５】
【表３】
0004069338.tif 000004
【００５６】
＊ハイミラン１６０５、１７０６
いずれも、ショアＤ硬度６３のアイオノマー樹脂（三井デュポンポリケミカル（株）製）
＊ハイトレル
いずれもポリエーテルエステル型熱可塑性エラストマー（東レ・デュポン（株）製、（  ）内の数字は−１０〜２０℃の範囲におけるｔａｎδの値）
３０７８：ショアＤ硬度  ３０  ガラス転移温度−４８℃（０．０７）
４０４７：ショアＤ硬度  ４０  ガラス転移温度−４０℃（０．０６）
４７６７：ショアＤ硬度  ４７  ガラス転移温度−３５℃（０．０７）
＊プリマロイＡ１５００
ポリエーテルエステル型熱可塑性エラストマーとスチレン系ブロック共重合体を主成分とするアロイ材料（三菱化学（株）製）
ＪＩＳ−Ａ硬度  ５５
＊ＥＧ８２００
エチレン・オクテン・コポリマー（ダウケミカル（株）製）
ＪＩＳ−Ａ硬度  ７５
＊ＡＲ２０１
エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂に無水マレイン酸をグラフト変性したもの（三井デュポンポリケミカル（株）製）
ＪＩＳ−Ａ硬度  ５１
＊Ａ７０３
エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂（三井デュポンポリケミカル（株）製）
ＪＩＳ−Ａ硬度  ７７
＊タフテックＭ１９４３
スチレン系ブロック共重合樹脂（旭化成工業製）
ＪＩＳ−Ａ硬度  ６７
【００５７】
【発明の効果】
本発明のゴルフボールは、フィーリングが良好で、飛距離の向上を図ることができるものである。