(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
イエロー、シアン、マゼンタ、黒の４色の現像部を有し、それぞれについて静電潜像担持体上に静電潜像を形成し、これをカラートナーで現像し、該静電潜像担持体上のトナー像を中間転写体に１次転写を行った後、該中間転写体上のトナー像を転写部材に２次転写（一括転写）し、次いで転写部材上のトナーを定着するフルカラー画像形成方法において、（ａ）フルカラートナーは少なくとも結着樹脂、着色材、更に流動化付与剤を含有し、シアン、マゼンタ、黒のうちのもっとも現像順の早いトナーをＡ、２番目のトナーをＢ、最も現像順の遅いトナーをＣとしたとき、流動化付与剤の添加量がＡ＞Ｂ＞Ｃであり、（ｂ）この時のトナー帯電量の絶対値｜ＱA／ｍ｜、｜ＱB／ｍ｜、｜ＱC／ｍ｜が、｜ＱA／ｍ｜＞｜ＱB／ｍ｜＞｜ＱC／ｍ｜であり、（ｃ）１５μＣ／ｇ＜｜ＱA／ｍ｜＜４０μＣ／ｇであり、（ｄ）２次転写は転写バイアスが印加された転写装置を３ｇ／ｃｍ以上で当接させて、トナー像を転写部材へ転写することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
イエロー、シアン、マゼンタ、黒の４色の現像部を有し、それぞれについて静電潜像担持体上に静電潜像を形成し、これをカラートナーで現像し、該静電潜像担持体上のトナー像を中間転写体に１次転写を行った後、該中間転写体上のトナー像を転写部材に２次転写（一括転写）し、次いで転写部材上のトナーを定着するフルカラー画像形成方法において、（ａ）フルカラートナーは少なくとも結着樹脂、着色材、更に流動化付与剤を含有し、イエロー、シアン、マゼンタ、黒のうちのもっとも現像順の早いトナーをＡ、２番目のトナーをＢ、３番目のトナーをＣ、最も現像順の遅いトナーをＤとしたとき、流動化付与剤の添加量がＡ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄであり、（ｂ）この時のトナー帯電量の絶対値｜ＱA／ｍ｜、｜ＱB／ｍ｜、｜ＱC／ｍ｜、｜ＱD／ｍ｜が、｜ＱA／ｍ｜＞｜ＱB／ｍ｜＞｜ＱC／ｍ｜＞｜ＱD／ｍ｜であり、（ｃ）１５μＣ／ｇ＜｜ＱA／ｍ｜＜４０μＣ／ｇであり、（ｄ）２次転写は転写バイアスが印加された転写装置を３ｇ／ｃｍ以上で当接させて、トナー像を転写部材へ転写することを特徴とする画像形成方法。
【請求項３】
前記中間転写体が中間転写ベルトであることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４】
前記静電潜像担持体が感光体ベルトであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５】
前記中間転写体がステアリン酸亜鉛を微量塗布したものであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項６】
イエロー、シアン、マゼンタ、黒の４色の現像部を有し、それぞれについて静電潜像担持体上に静電潜像を形成し、これをカラートナーで現像し、該静電潜像担持体上のトナー像を中間転写体に１次転写を行った後、該中間転写体上のトナー像を転写部材に２次転写（一括転写）し、次いで転写部材上のトナーを定着する方式のフルカラー画像形成装置において、（ａ）フルカラートナーは少なくとも結着樹脂、着色材、更に流動化付与剤を含有し、シアン、マゼンタ、黒のうちのもっとも現像順の早いトナーをＡ、２番目のトナーをＢ、最も現像順の遅いトナーをＣとしたとき、流動化付与剤の添加量がＡ＞Ｂ＞Ｃであり、（ｂ）この時のトナー帯電量の絶対値｜ＱA／ｍ｜、｜ＱB／ｍ｜、｜ＱC／ｍ｜が、｜ＱA／ｍ｜＞｜ＱB／ｍ｜＞｜ＱC／ｍ｜であり、（ｃ）１５μＣ／ｇ＜｜ＱA／ｍ｜＜４０μＣ／ｇであり、（ｄ）２次転写は転写バイアスが印加された転写装置を３ｇ／ｃｍ以上で当接させて、トナー像を転写部材へ転写する方式であることを特徴とする画像形成装置。
【請求項７】
イエロー、シアン、マゼンタ、黒の４色の現像部を有し、それぞれについて静電潜像担持体上に静電潜像を形成し、これをカラートナーで現像し、該静電潜像担持体上のトナー像を中間転写体に１次転写を行った後、該中間転写体上のトナー像を転写部材に２次転写（一括転写）し、次いで転写部材上のトナーを定着する方式のフルカラー画像形成装置において、（ａ）フルカラートナーは少なくとも結着樹脂、着色材、更に流動化付与剤を含有し、イエロー、シアン、マゼンタ、黒のうちのもっとも現像順の早いトナーをＡ、２番目のトナーをＢ、３番目のトナーをＣ、最も現像順の遅いトナーをＤとしたとき、流動化付与剤の添加量がＡ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄであり、（ｂ）この時のトナー帯電量の絶対値｜ＱA／ｍ｜、｜ＱB／ｍ｜、｜ＱC／ｍ｜、｜ＱD／ｍ｜が、｜ＱA／ｍ｜＞｜ＱB／ｍ｜＞｜ＱC／ｍ｜＞｜ＱD／ｍ｜であり、（ｃ）１５μＣ／ｇ＜｜ＱA／ｍ｜＜４０μＣ／ｇであり、（ｄ）２次転写は転写バイアスが印加された転写装置を３ｇ／ｃｍ以上で当接させて、トナー像を転写部材へ転写する方式であることを特徴とする画像形成装置。
【請求項８】
前記中間転写体が中間転写ベルトであることを特徴とする請求項６〜７のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項９】
前記静電潜像担持体が感光体ベルトであることを特徴とする請求項６〜８のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項１０】
前記中間転写体がステアリン酸亜鉛を微量塗布したものであることを特徴とする請求項６〜９のいずれかに記載の画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プリンター、複写機などの電子写真方式を用いたフルカラー画像形成方法及び画像形成装置並びにそれらに用いられるフルカラートナーに関し、詳しくは、中間転写ベルト等の中間転写体を介在させて、静電潜静電潜像担持体から中間転写体へトナー像を転写する１次転写、中間転写体上の１次転写画像を転写材へ転写する２次転写の各転写工程を経て画像形成を行う画像形成方法及び画像形成装置並びにそれらに用いられる静電荷像現像用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真記録方式を用いてカラー画像を形成するカラープリンタや複写機などのカラー画像形成装置においては、それぞれについて静電潜像担持体上に静電潜像を形成し、これを各色のカラートナーで現像し、該静電潜像担持体上のトナー像を転写体に静電転写することによってフルカラーのトナー像を形成している。そして、例えば、静電潜像担持体に形成された１色目、２色目、３色目及び４色目のトナー像を中間転写体に順次重ね転写（１次転写）し、中間転写媒体においてカラーのトナー像を形成した後、該カラーのトナー像を記録支持体に一括して転写（２次転写）する中間転写方式が提案されている。
この中間転写方式の場合、色ずれを発生させないようにするための対応や制御が容易であることや、転写部材の搬送部分の短縮や搬送経路の簡易化などが容易であることから比較的多く採用されている。
【０００３】
しかしながら中間転写体を使用したカラー画像形成装置においては、静電潜像担持体上の静電潜像上に対して他色の現像の際に押圧力が付与され、更に転写工程が増えることから静電潜像のトナーと現静電潜像担持体間に密着力の強い部分が生じ転写されにくくなり、画像に欠損が生じてしまう問題（いわゆる転写抜け）が生じてしまう。また転写抜けにはならなくても転写効率のムラが生じることで、ベタ画像がムラとなり、特にフルカラー画像ではボソボソした非常に見苦しい画像となってしまう（以下、転写ボソツキという）。
さらに近年フルカラープリンタが普及され、画像再現性はますます重要になっていること、また、プリンターにおいては再生紙やボンド紙などの表面の凹凸が大きな記録媒体や不定形用紙等も多く使用されることから、画像欠陥を生じさせることなく転写させなければならないという問題がある。
【０００４】
従来、これらの問題を解決するため流動性付与剤であるシリカ等の外添剤を多量添加し、トナーの凝集力を下げ、転写抜けや転写ボソツキを防止させる手段が取られてきた。しかしシリカ等の外添剤を増量すると流動性は添加量とともにある程度までは向上するが、限界がある。またシリカの浮遊物が増加し、例えばウレタンを基材としたベルトの中間転写媒体を使用するとき、このトナー母体から遊離したシリカがベルトに打ち込まれて傷が発生したり、シリカがベルトに固着するシリカフィルミングが発生する。
またシリカが核となりクリーニングブレードの押圧力で静電潜像担持体に打ち込まれて傷が発生する。そして静電潜像担持体上にシリカやトナーが固着するフィルミングが発生する。またシリカの浮遊物がベタ画像部に付着し白点が発生する。
更に重ね転写を行うカラー画像形成方法においては、添加剤の増量によってトナーが飛び散るいわゆる転写チリが発生し、解像力の低下、画質の劣化を招くという問題がある。
【０００５】
これらの問題を解決する方法として、特開平７−１８１７３２号公報や特開平７−１８１７３３号公報では中間転写方式の画像形成装置に使用されるトナーの形状を球形化することにより転写時の転写抜け、転写ボソツキや飛び散りが改善されることが記載されている。しかし転写抜けに関しては若干の改良効果はあるものの、まだ効果は不十分であるし、転写チリに関してはほとんど効果がなかった。特に、一成分現像においては形状を球形化することにより、ブレードとの間の摩擦帯電が不十分となりトナーの帯電が不安定になるという問題を有している。
【０００６】
また中間転写方式において、これらの転写抜けや転写ボソツキは現像順の早い色ほど起こり易くなっている。すなわち、静電潜像担持体に形成された、例えば、１色目、２色目、３色目及び４色目のトナー像を中間転写体に転写して１層目、２層目、３層目及び４層目のトナー層を重ねて形成した場合、中間転写体上にある１色目のトナーは２色目以降が重なる、重ならないに係らず、自らの転写を含めると１次転写工程を４度、２色目であれば３度、通ることとなる。このため１次転写工程で作像時以外に転写圧がかかることにより、現像順の早いものほど転写トナー層内での凝集力が強くなり、中間転写体に最も近いトナー層から転写されにくくなるためであると考えられている。
【０００７】
一方転写チリについては、流動性の高く比較的トナー間の凝集力が小さい場合、トナー間の僅かの反撥力でもトナーが容易に動きやすくなるので、重ね転写において、後工程の転写では、既に転写されているトナーと次に転写されるトナーとの間でトナーの同極性による反撥力が作用することもあり、トナーが飛び散りやすい。
この問題を解決するために特許第２６８００８１号公報にではトナーによる重ね転写の順番を、流動性向上添加剤の含有量の多い順に設定することで転写チリおよび転写抜け防止を解決されることが記載されているが、静電反発による転写チリについては不十分であり、特に転写ローラー等の当接圧がかかるような現像方式において、転写チリを解決するには至っていない。
また転写チリを低減させるために帯電量を低くすることも考えられるが、トナーの帯電量が低く、逆極性のトナーが多くなると、地肌部へのトナー付着となり、転写紙上での出力画像では地肌部のかぶりとなって現れる不具合がある。特に４色現像させるフルカラー現像方式では地肌部のカブリが４倍となってしまうため、目立ち易い。また、トナー帯電の立ち上がりが悪くなると、画像濃度に紙の前後端で濃度差を生ずる、またはゴーストが現れるなど濃度安定性が悪くなる不具合がある。
【０００８】
これらのことから、転写チリについては、画像処理技術によってフルカラーをイエロー、シアン、マゼンタで再現し、黒色は黒のみで再現するようにし、重ね転写の回数を減らすことや、墨入れを行うことで色重ねの量を減らすように設定するなどの手段がとられているが未だ十分ではない。また現像色がイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色でフルカラーを作成する場合はその色目から、ブラック、マゼンタ、シアン、イエローの順に目立ちやすいが、ブラックは色重ねを行なうことが少ないことから、マゼンタ、及びシアンのどちらかもしくは両方を重ねる際は転写チリが非常に目立ち易くなるが、イエローを後から重ねる際は比較的転写チリは目立ちにくく、画像再現性には大きく影響しにくい。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は中間転写方式を用いたフルカラーの画像形成方法において、当接転写時に発生する転写抜けやトナーによる転写チリ等の上記問題点を解決し、色ムラ、地肌かぶりがなくカラーバランスのとれた高画質が得られる画像形成方法を提供することにある。
また本発明の目的は中間転写方式を用いたフルカラー画像形成方式の画像形成装置において、当接転写時に発生する転写抜けやトナーによる転写チリ等の上記問題点を解決し、色ムラ、地肌かぶりがなくカラーバランスのとれた高画質が得られる画像形成装置を提供することにある。
更に本発明の目的は中間転写方式を用いた画像形成に使用するトナーにおいて、当接転写時に発生する転写抜けやトナーによる転写チリ等の上記問題点を解決することのできる静電荷像現像用トナーを提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者等が鋭意研究を重ねた結果、転写ボソツキ、転写抜けや転写チリのない安定した画像品質特性を出力し得るためには、中間転写、接触転写において各色トナーの流動性付与剤の添加量、及びトナー帯電量を調整し、さらに現像順に最適化することにより、上記目的を達成しうることを見い出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明によれば、イエロー、シアン、マゼンタ、黒の４色の現像部を有し、それぞれについて静電潜像担持体上に静電潜像を形成し、これをカラートナーで現像し、該静電潜像担持体上のトナー像を中間転写体に１次転写を行った後、該中間転写体上のトナー像を一括して転写部材に２次転写し、次いで転写部材上のトナーを定着する際、フルカラーの再現をイエロー、シアン、マゼンタの３色重ねで行い、黒のみ単色で使用するフルカラー画像形成方法において、
（ａ）フルカラートナーは少なくとも結着樹脂、着色材、更に流動化付与剤を含有し、シアンとマゼンタの現像順の早いほうのトナーをＡ、現像順の遅いほうのトナーをＢとしたとき、流動化付与剤の添加量がＡ＞Ｂであり、
（ｂ）この時のトナー帯電量の絶対値｜ＱA／ｍ｜、｜ＱB／ｍ｜が、｜ＱA／ｍ｜＞｜ＱB／ｍ｜であり、
（ｃ）１５μＣ／ｇ＜｜ＱA／ｍ｜＜４０μＣ／ｇであり、
（ｄ）２次転写は転写バイアスが印加された転写装置を３ｇ／ｃｍ以上で当接させて、トナー像を転写部材へ転写する
ことを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００１１】
また、本発明によれば、イエロー、シアン、マゼンタ、黒の４色の現像部を有し、それぞれについて静電潜像担持体上に静電潜像を形成し、これをカラートナーで現像し、該静電潜像担持体上のトナー像を中間転写体に１次転写を行った後、該中間転写体上のトナー像を転写部材に２次転写（一括転写）し、次いで転写部材上のトナーを定着するフルカラー画像形成方法において、
（ａ）フルカラートナーは少なくとも結着樹脂、着色材、更に流動化付与剤を含有し、シアン、マゼンタ、黒のうちのもっとも現像順の早いトナーをＡ、２番目のトナーをＢ、最も現像順の遅いトナーをＣとしたとき、流動化付与剤の添加量がＡ＞Ｂ＞Ｃであり、
（ｂ）この時のトナー帯電量の絶対値｜ＱA／ｍ｜、｜ＱB／ｍ｜、｜ＱC／ｍ｜が、｜ＱA／ｍ｜＞｜ＱB／ｍ｜＞｜ＱC／ｍ｜であり、
（ｃ）１５μＣ／ｇ＜｜ＱA／ｍ｜＜４０μＣ／ｇであり、
（ｄ）２次転写は転写バイアスが印加された転写装置を３ｇ／ｃｍ以上で当接させて、トナー像を転写部材へ転写する
ことを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００１２】
また、本発明によれば、イエロー、シアン、マゼンタ、黒の４色の現像部を有し、それぞれについて静電潜像担持体上に静電潜像を形成し、これをカラートナーで現像し、該静電潜像担持体上のトナー像を中間転写体に１次転写を行った後、該中間転写体上のトナー像を転写部材に２次転写（一括転写）し、次いで転写部材上のトナーを定着するフルカラー画像形成方法において、
（ａ）フルカラートナーは少なくとも結着樹脂、着色材、更に流動化付与剤を含有し、イエロー、シアン、マゼンタ、黒のうちのもっとも現像順の早いトナーをＡ、２番目のトナーをＢ、３番目のトナーをＣ、最も現像順の遅いトナーをＤとしたとき、流動化付与剤の添加量がＡ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄであり、
（ｂ）この時のトナー帯電量の絶対値｜ＱA／ｍ｜、｜ＱB／ｍ｜、｜ＱC／ｍ｜、｜ＱD／ｍ｜が、｜ＱA／ｍ｜＞｜ＱB／ｍ｜＞｜ＱC／ｍ｜＞｜ＱD／ｍ｜であり、
（ｃ）１５μＣ／ｇ＜｜ＱA／ｍ｜＜４０μＣ／ｇであり、
（ｄ）２次転写は転写バイアスが印加された転写装置を３ｇ／ｃｍ以上で当接させて、トナー像を転写部材へ転写する
ことを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００１３】
また、本発明によれば、イエロー、シアン、マゼンタ、黒の４色の現像部を有し、それぞれについて静電潜像担持体上に静電潜像を形成し、これをカラートナーで現像し、該静電潜像担持体上のトナー像を中間転写体に１次転写を行った後、該中間転写体上のトナー像を一括して転写部材に２次転写し、次いで転写部材上のトナーを定着する際、フルカラーの再現をイエロー、シアン、マゼンタの３色重ねで行い、黒のみ単色で使用する方式のフルカラー画像形成装置において、
（ａ）フルカラートナーは少なくとも結着樹脂、着色材、更に流動化付与剤を含有し、シアンとマゼンタの現像順の早いほうのトナーをＡ、現像順の遅いほうのトナーをＢとしたとき、流動化付与剤の添加量がＡ＞Ｂであり、
（ｂ）この時のトナー帯電量の絶対値｜ＱA／ｍ｜、｜ＱB／ｍ｜が、｜ＱA／ｍ｜＞｜ＱB／ｍ｜であり、
（ｃ）１５μＣ／ｇ＜｜ＱA／ｍ｜＜４０μＣ／ｇであり、
（ｄ）２次転写は転写バイアスが印加された転写装置を３ｇ／ｃｍ以上で当接させて、トナー像を転写部材へ転写する方式
であることを特徴とする画像形成装置が提供される。
【００１４】
また、本発明によれば、イエロー、シアン、マゼンタ、黒の４色の現像部を有し、それぞれについて静電潜像担持体上に静電潜像を形成し、これをカラートナーで現像し、該静電潜像担持体上のトナー像を中間転写体に１次転写を行った後、該中間転写体上のトナー像を転写部材に２次転写（一括転写）し、次いで転写部材上のトナーを定着する方式のフルカラー画像形成装置において、
（ａ）フルカラートナーは少なくとも結着樹脂、着色材、更に流動化付与剤を含有し、シアン、マゼンタ、黒のうちのもっとも現像順の早いトナーをＡ、２番目のトナーをＢ、最も現像順の遅いトナーをＣとしたとき、流動化付与剤の添加量がＡ＞Ｂ＞Ｃであり、
（ｂ）この時のトナー帯電量の絶対値｜ＱA／ｍ｜、｜ＱB／ｍ｜、｜ＱC／ｍ｜が、｜ＱA／ｍ｜＞｜ＱB／ｍ｜＞｜ＱC／ｍ｜であり、
（ｃ）１５μＣ／ｇ＜｜ＱA／ｍ｜＜４０μＣ／ｇであり、
（ｄ）２次転写は転写バイアスが印加された転写装置を３ｇ／ｃｍ以上で当接させて、トナー像を転写部材へ転写する方式
であることを特徴とする画像形成装置が提供される。
【００１５】
また、本発明によれば、イエロー、シアン、マゼンタ、黒の４色の現像部を有し、それぞれについて静電潜像担持体上に静電潜像を形成し、これをカラートナーで現像し、該静電潜像担持体上のトナー像を中間転写体に１次転写を行った後、該中間転写体上のトナー像を転写部材に２次転写（一括転写）し、次いで転写部材上のトナーを定着する方式のフルカラー画像形成装置において、
（ａ）フルカラートナーは少なくとも結着樹脂、着色材、更に流動化付与剤を含有し、イエロー、シアン、マゼンタ、黒のうちのもっとも現像順の早いトナーをＡ、２番目のトナーをＢ、３番目のトナーをＣ、最も現像順の遅いトナーをＤとしたとき、流動化付与剤の添加量がＡ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄであり、
（ｂ）この時のトナー帯電量の絶対値｜ＱA／ｍ｜、｜ＱB／ｍ｜、｜ＱC／ｍ｜、｜ＱD／ｍ｜が、｜ＱA／ｍ｜＞｜ＱB／ｍ｜＞｜ＱC／ｍ｜＞｜ＱD／ｍ｜であり、
（ｃ）１５μＣ／ｇ＜｜ＱA／ｍ｜＜４０μＣ／ｇであり、
（ｄ）２次転写は転写バイアスが印加された転写装置を３ｇ／ｃｍ以上で当接させて、トナー像を転写部材へ転写する方式
であることを特徴とする画像形成装置が提供される。
【００１６】
また、本発明によれば、イエロー、シアン、マゼンタ、黒の４色の現像部を有し、それぞれについて静電潜像担持体上に静電潜像を形成し、これをカラートナーで現像し、該静電潜像担持体上のトナー像を中間転写体に１次転写を行った後、該中間転写体上のトナー像を一括して転写部材に２次転写し、次いで転写部材上のトナーを定着する際、フルカラーの再現をイエロー、シアン、マゼンタの３色重ねで行い、黒のみ単色で使用し、かつ２次転写は転写バイアスが印加された転写装置を３ｇ／ｃｍ以上で当接させて、トナー像を転写部材へ転写する方式のフルカラー画像形成において使用するトナーであって、
（ａ）フルカラートナーは少なくとも結着樹脂、着色材、更に流動化付与剤を含有し、シアンとマゼンタの現像順の早いほうのトナーをＡ、現像順の遅いほうのトナーをＢとしたとき、流動化付与剤の添加量がＡ＞Ｂであり、
（ｂ）この時のトナー帯電量の絶対値｜ＱA／ｍ｜、｜ＱB／ｍ｜が、｜ＱA／ｍ｜＞｜ＱB／ｍ｜であり、
（ｃ）１５μＣ／ｇ＜｜ＱA／ｍ｜＜４０μＣ／ｇ
であることを特徴とする静電荷像現像用トナーが提供される。
【００１７】
さらに、本発明によれば、イエロー、シアン、マゼンタ、黒の４色の現像部を有し、それぞれについて静電潜像担持体上に静電潜像を形成し、これをカラートナーで現像し、該静電潜像担持体上のトナー像を中間転写体に１次転写を行った後、該中間転写体上のトナー像を転写部材に２次転写（一括転写）し、次いで転写部材上のトナーを定着し、かつ２次転写は転写バイアスが印加された転写装置を３ｇ／ｃｍ以上で当接させて、トナー像を転写部材へ転写する方式のフルカラー画像形成において使用するトナーであって、
（ａ）フルカラートナーは少なくとも結着樹脂、着色材、更に流動化付与剤を含有し、シアン、マゼンタ、黒のうちのもっとも現像順の早いトナーをＡ、２番目のトナーをＢ、最も現像順の遅いトナーをＣとしたとき、流動化付与剤の添加量がＡ＞Ｂ＞Ｃであり、
（ｂ）この時のトナー帯電量の絶対値｜ＱA／ｍ｜、｜ＱB／ｍ｜、｜ＱC／ｍ｜が、｜ＱA／ｍ｜＞｜ＱB／ｍ｜＞｜ＱC／ｍ｜であり、
（ｃ）１５μＣ／ｇ＜｜ＱA／ｍ｜＜４０μＣ／ｇ
であることを特徴とする静電荷像現像用トナーが提供される。
【００１８】
さらにまた、本発明によれば、イエロー、シアン、マゼンタ、黒の４色の現像部を有し、それぞれについて静電潜像担持体上に静電潜像を形成し、これをカラートナーで現像し、該静電潜像担持体上のトナー像を中間転写体に１次転写を行った後、該中間転写体上のトナー像を転写部材に２次転写（一括転写）し、次いで転写部材上のトナーを定着し、かつ２次転写は転写バイアスが印加された転写装置を３ｇ／ｃｍ以上で当接させて、トナー像を転写部材へ転写する方式のフルカラー画像形成において使用するトナーであって、
（ａ）フルカラートナーは少なくとも結着樹脂、着色材、更に流動化付与剤を含有し、イエロー、シアン、マゼンタ、黒のうちのもっとも現像順の早いトナーをＡ、２番目のトナーをＢ、３番目のトナーをＣ、最も現像順の遅いトナーをＤとしたとき、流動化付与剤の添加量がＡ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄであり、
（ｂ）この時のトナー帯電量の絶対値｜ＱA／ｍ｜、｜ＱB／ｍ｜、｜ＱC／ｍ｜、｜ＱD／ｍ｜が、｜ＱA／ｍ｜＞｜ＱB／ｍ｜＞｜ＱC／ｍ｜＞｜ＱD／ｍ｜であり、
（ｃ）１５μＣ／ｇ＜｜ＱA／ｍ｜＜４０μＣ／ｇ
であることを特徴とする静電荷像現像用トナーが提供される。
【００１９】
フルカラー画像の生成においては４色のトナー像が均一に転写されにくく、さらに、中間転写体を用いる場合には、色ムラやカラーバランスの面で問題が生じやすく、高画質のフルカラー画像を安定して出力することは容易でない。
このため、前記本発明の構成を採用することにより、すなわち色重ねによってフルカラー画像を再現する場合、流動化剤の量を現像順の早いものほど多くしてやると、転写については、１次転写においても転写圧やその他のストレスによる凝集を作りにくくなり、さらに中間転写体への層重ねの場合、中間転写体に一番近い層（つまり２次転写の場合転写部材から一番遠い層）が凝集しにくくなっているため転写圧及び転写バイアスが加わる２次転写において、中間転写体との離型性に優れ、転写抜けや転写ボソツキが起こりにくくなる。
【００２０】
更に、帯電についても現像順の早いものほど高くしかつ、重ね画像となる際の現像順の最も早いトナーの帯電量の絶対値を１５〜４０μＣ／ｇの範囲に調整することによって、トナー間の静電反発を低減し、更に１次転写の際、後から現像するものが、帯電が低いことから、帯電が変わらないまたは帯電が高い時よりも静電反発が発生し難くなるため、転写チリの低減が達成できる。この際、重ね画像となる際の現像順の早いトナーの帯電量の絶対値が４０μＣ／ｇを超えると、たとえ誘電反発の低減現像順によって低減できたとしても、効果が低くなり、転写チリを十分防げない。一方１５μＣ／ｇ未満であると十分な帯電付与ができていないため地肌部分にカブリとなってしまう。
更に流動性付与剤の総量を減らせることができるため、シリカフィルミングなどのシリカによる白点発生の防止にも有効となる。
【００２１】
但し、この際イエローについては淡色であるため、実際の画像においては、転写チリ等が実際に発生していてもほとんど目立たないが、好ましくは現像順によって流動性付与剤を及び帯電量を上記のように合わせたほうが良い。しかし決してこれにとらわれる必要はない。
このため黒を除くイエロー、シアン、マゼンタの３色重ねでフルカラーを再現する場合においては、マゼンタとシアンの関係が、４色重ねでフルカラーを再現する場合においては、マゼンタ、シアン、黒の各トナーが、好ましくはイエロー、マゼンタ、シアン、黒の各トナーの現像順が早いものほど流動性付与剤が多く、かつこのうちの現像順のもっとも早いものの帯電量の絶対値を１５〜４０μＣ／ｇとし、更に現像順の早いものほど帯電量の絶対値が高くなる必要がある。
【００２２】
【発明の実施の形態】
本発明で適用することのできるフルカラー画像形成方式を採用した画像形成装置の例の模式図を図１及び図２に示す。
これらの装置において画像データを原稿画像に対応した光書き込みを行う図示していない書きこみ光学ユニットより、感光体（静電潜像担持体）（２）に静電潜像が形成される。該光学ユニットはそれ自体公知であり、レーザダイオード、ポリゴンミラー、ポリゴンモータ、結像レンズ、反射ミラー等からなる。感光体（２）は矢印のように時計方向の回転をするが、その周りには図示していないが、クリーニング前除電器、クリーニングローラ及びクリーニングブレード等を含むクリーニングユニットや、除電ランプ、帯電器、現像パターン検知器などが配置されている。そして各現像器（１ａ〜１ｄ）は静電潜像を現像するために、現像剤を感光体に対向させるように回転する現像スリーブへ現像剤を供給する。ここでは、現像動作の順序（カラートナー形成順序）をＣ（シアン）、Ｍ（マゼンタ）、Ｙ（イエロー）、Ｂｋ（ブラック）とした例で以下に動作を説明する（但し、順序はこれに限られるものではない）。
【００２３】
印刷動作（画像形成）が開始されると、所定のタイミングからＣ画像データのレーザ光による光書込み、潜像形成が始まる（以下、Ｃ潜像と称する。Ｍ、Ｙ、Ｂｋについても同様とする）。このＣ潜像の先端部から現像可能とすべく、Ｃ現像器（１ａ）の現像位置に潜像先端部が到達する前に現像スリーブを回転開始してＣ潜像をＣトナー（帯電量を最小に保持）で現像する。その後、Ｃ潜像領域の現像動作を続けるが、Ｃ潜像後端部がＣ現像位置を通過した時点で現像不作動状態にする。これは少なくとも、次のＭ画像先端部が到達する前に完了させる。
次いで、感光体（２）上に形成したＣトナー像を、中間転写体（３）の表面に転写する（以下、感光体（２）から中間転写体（３）へのトナー像転写を「１次転写」という）。１次転写は、感光体（２）と中間転写体（３）とが接触した状態において、転写バイアス電圧を印加することにより行う。そして、中間転写体（３）には感光体（２）に順次形成するＣ、Ｍ、Ｙ、Ｂｋのトナー像を同一面に順次位置合せして４色重ねの１次転写画像を形成し、その後転写紙に一括転写（２次転写）を行う。この中間転写体（３）のユニット構成及び動作については後記する。
【００２４】
感光体（２）側ではＣ工程の後に、流動性付与剤の添加量及び帯電量を前記請求項どおりに制御したＭトナーを使用したＭ工程に進むが、所定のタイミングから画像データによるレーザ光書込みでＭ潜像形成を行う。Ｍ現像器（１ｂ）はその現像位置に対して、先のＣ潜像後端部が通過した後で、かつ、Ｍ潜像の先端が到達する前に現像スリーブを回転開始してＭ潜像を現像する。その後Ｍ潜像領域の現像を続けるが、潜像後端部が通過した時点で、先のＣ現像器の場合と同様に現像不動作状態にする。これもやはり次のＹ潜像先端部が到達する前に完了させる。Ｙ及びＢｋの工程については、各色のトナーを使用する他は、各々の画像データ読取り、潜像形成、現像の動作が上記のＣ、Ｍの工程と同様であるので説明を省略する。これらの１次転写では上記したように作像時に転写圧がかかり、特に作像の順番が１色目であれば、自身の作像を含め４回の転写圧がかかることによりトナー層内での凝集力が強くなってしまうため、少しでも圧力を抑えるのが好ましいが、この際感光体（２）を感光体ベルトにして用いることにより、１次転写の際、局所的な圧力を逃がしてやることができることから、感光体ベルトを用いることが好ましい。
【００２５】
中間転写体（３）は、転写バイアスローラ、駆動ローラ、及び従動ローラ等によりに架設されており、駆動モータより駆動制御される。また中間転写体周りには必要に応じてクリーニングユニット等などにより構成されてもよく、その際には接離機構により接離動作をする。この接離動作のタイミングはプリントスタートからＢｋ（この例では最終色の４色目）の１次転写が終了するまでは中間転写体（３）面から離反させておき、その後の所定タイミングで、前記接離機構によって中間転写体（３）面に接触させてクリーニングを行う。
中間転写体（３）についても、局所的な圧力を逃がすことができることから、ベルト方式を用いることが好ましく、更に感光体ベルトと、中間転写ベルトの組み合わせがもっとも好ましい（図２）。また中間転写体表面にステアリン酸亜鉛を微量塗布することで中間転写体の表面エネルギーを低減し、トナー層との離型性を更に良好にすることから転写抜けを更に防止でき、また転写残のクリーニング性向上ができることから望ましい。
【００２６】
転写紙等の転写部材への２次転写は、転写バイアスローラ（４）（２次転写用電界形成手段）、及び図示していないが中間転写体（３）からの接離機構等で構成されている。このバイアスローラ（４）は、通常は中間転写体（３）から離反しているが、中間転写体（３）面に形成された４色の重ね画像を転写部材（６）に一括転写する時にタイミングを取って接離機構によって３ｇ／ｃｍ以上で押圧され、前記ローラ（４）に所定のバイアス電圧を印加して転写紙等の転写部材（６）への転写を行う。この際押圧力（線圧）は３ｇ／ｃｍ以上で行なう。該押圧力が３ｇ／ｃｍ未満であると２次転写時の転写材の位置ずれ、転写材のずれを起こし易くなり、転写材への正常な印刷ができなくなってしまう。
更にこのように中間転写体（３）面から４色重ね画像が一括転写された転写部材（６）は、紙搬送されて定着器（５）に搬送され、所定温度にコントロールされた定着ローラまたは定着ベルトと加圧ローラでトナー像を融着定着されたフルカラープリントを得ることができる。
【００２７】
次に、本発明の静電荷像現像用トナーについて具体的に説明する。
本発明の静電荷像現像用トナーはイエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの４色のトナーである。そして、これらトナーは、少なくとも結着樹脂、各色の着色剤、更に流動化付与剤を含有する。
本発明で用いられる結着樹脂は公知のものが使用可能であり、具体的には、従来からトナー用結着樹脂として使用されてきたものは全てが適用される。このような樹脂としては、例えば、ポリオール樹脂、スチレン／アクリル共重合体、ポリスチレン、ポリクロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン／ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン／プロピレン共重合体、スチレン／ビニルトルエン共重合体、スチレン／ビニルナフタレン共重合体、スチレン／アクリル酸メチル共重合体、スチレン／アクリル酸エチル共重合体、スチレン／アクリル酸ブチル共重合体、スチレン／アクリル酸オクチル共重合体、スチレン／メタクリル酸メチル共重合体、スチレン／メタクリル酸エチル共重合体、スチレン／メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン／α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン／ビニルメチルケトン共重合体、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／イソプレン共重合体、スチレン／アクリロニトリル／インデン共重合体、スチレン／マレイン酸共重合体、スチレン／マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられ、これらは単独であるいは２種以上混合して使用される。
【００２８】
着色材としては公知の染料及び顔料が全て使用できる。
イエロートナー用の例としては、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミユウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラゲンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー等が挙げられる。
【００２９】
マゼンタトナー用の例としては、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｅ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマリーン、パ−マネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマリーンライト、ボンマリーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレットＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ等が挙げられる。
【００３０】
シアントナー用の例としては、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサジンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアンエメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混合物等が挙げられる。
【００３１】
ブラックトナー用の例としてはカーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、更に補色としてシアン系の顔料等が挙げられる。
使用量は各色とも一般にバインダー樹脂１００重量部に対し０．１〜５０重量部である。
【００３２】
本発明のイエロー、シアン、マゼンタ、及びブラックトナ−は流動性付与剤を含有する。
流動性付与剤としては、無機微粒子を好ましく用いることができる。この無機微粒子の１次粒子径は、５ｍμ〜２μｍであることが好ましく、特に５ｍμ〜５００ｍμであることが好ましい。又、ＢＥＴ法による比表面積は、２０〜５００ｍ2／ｇであることが好ましい。
無機微粒子の具体例としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸パリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。
【００３３】
この他、高分子系微粒子、例えばソープフリー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポリスチレン、メタクリル酸エステルやアクリル酸エステル共重合体やシリコーン、ベンゾグアナミン、ナイロンなどの重縮合系、熱硬化性樹脂による重合体粒子が挙げられる。
【００３４】
また必要に応じて該無機粉末表面の疎水性、帯電特性等を改質する目的で特定のシランカップリング剤、チタネートカップリング剤、シリコーンオイル、有機酸等で処理する方法、特定の樹脂を被覆する方法なども提案されている。
中でもシリコーンオイル等の有機珪素化合物とを反応させシリカ微粒子表面のシラノール基を有機基で置換し疎水化したシリカ微粒子は転写チリを抑え、転写性を改善することからより好ましく用いられる。
これらの流動性付与剤は、各色のトナーにおいて異なったものを使用しても良いし、複数の付与剤を使用しても良く、添加量は０．０１〜５重量％が好ましいが、０．４重量％以上がより好ましい。また現像順に伴なって前記請求項に規定した通りの添加量及び帯電量にする必要がある。
【００３５】
本発明のトナーは、必要に応じて帯電制御剤を含有してもよい。帯電制御剤としては公知のものが全て使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体又は化合物、タングステンの単体又は化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩、及びサリチル酸誘導体の金属塩等である。
【００３６】
本発明において荷電制御剤の使用量は、結着樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、好ましくは結着樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲で用いられる。好ましくは、２〜５重量部の範囲がよい。０．１重量部未満では、トナーの負帯電が不足し実用的でない。１０重量部を越える場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、キャリアや現像スリーブ等との静電的吸引力の増大によるスペントやフィルミングなどのよって画像濃度の低下を招く。又、必要に応じて、複数の荷電制御剤を併用してもよい。また各色トナーの現像順によって添加量を変えても良い。
【００３７】
製造される現像剤に離型性を持たせるために、製造される現像剤の中にワックスを含有させても良い。前記ワツクスは、その融点が４０〜１２０℃のものが好ましく、特に５０〜１１０℃のものが好ましい。ワックスの融点が過大のときには低温での定着性が不足する場合があり、一方融点が過小のときには耐オフセツト性、耐久性が低下する場合がある。なお、ワックスの融点は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって求めることができる。すなわち、数ｍｇの試料を一定の昇温速度、例えば（１０℃／ｍｉｎ）で加熟したときの融解ピーク値を融点とする。
【００３８】
本発明で用いることができるワックスとしては、例えば固形のパラフィンワックス、マイクロワツクス、ライスワツクス、脂肪酸アミド系ワックス、脂肪酸系ワックス、脂肪族モノケトン類、脂肪酸金属塩系ワックス、脂肪酸エステル系ワックス、部分ケン化脂肪酸エステル系ワックス、シリコーンワニス、高級アルコール、カルナウバワツクスなどを挙げることができる。また低分子量ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンなども用いることができる。特に、環球法による軟化点が７０〜１５０℃のポリオレフィンが好ましく、さらにはその軟化点が１２０〜１５０℃のポリオレフィンが好ましい。
【００３９】
本発明においては、トナー単独で１成分現像剤となし静電潜像を顕像化する、いわゆる１成分現像法で現像しても良いし、トナーとキャリアを混合してなる２成分現像剤を用いて静電潜像を顕像化する２成分現像法で現像しても良い。
２成分現像法で使用されるキャリアとしては鉄粉、フェライト、ガラスビーズ等、従来と同様のものが挙げられる。なおこれらキャリアは樹脂を被覆したものでもよい。この場合使用される樹脂はポリ弗化炭素、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フェノール樹脂、ポリビニルアセタール、シリコーン樹脂等である。いずれにしてもトナーとキャリアとの混合割合は、一般にキャリア１００重量部に対しトナー１．５〜１０．０重量部程度が適当である。これらは各色の現像剤によって異なったものを使用しても良いが、最終的に各色トナーの帯電量が前記請求項に規定した通りの帯電量にする必要がある。
【００４０】
本発明の複数のトナ−を製造するにあたっては、上記した様な構成材料をヘンシェルミキサ−等の混合機にて混合した後、連続混練機或いはロ−ルニ−ダ−等の混練機にて、加熱混練し、混練物を冷却固化後、粉砕分級し、所望の平均粒径を得る方法が好ましい。他には、噴霧乾燥法、重合法及びマイクロカプセル法等の方法がある。更にこうして得られたトナ−を必要に応じて所望の添加剤とヘンシェルミキサ−等の混合機にて十分に混合し、トナ−を製造することができる。
【００４１】
【実施例】
以下に実施例及び比較例に基づいて本発明について具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。また以下の例において、部及び％は、特に断りのない限り重量基準である。
【００４２】
実施例１
〈イエロートナー〉
水                                                    ６００部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  ｙｅｌｌｏｗ  １８０        １２００部
をフラッシャーでよく攪拌した。ここにポリエステル樹脂（酸価３、水酸基価２５、Ｍｎ４５００、Ｍｗ／Ｍｎ４．０、Ｔｇ６０度）１２００部を加え、１５０度で３０分混練後キシレン１０００部を加え、更に１時間、水とキシレンを除去後（キシレンは１００ｐｐｍ以下にした）、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、更に３本ロールミルで２パスしマスターバッチ顔料（ＭＹ−１）を得た。
ポリエステル樹脂                                      １００部
（酸価３、水酸基価２５、Ｍｎ４５００、Ｍｗ／Ｍｎ４、Ｔｇ６０度）
上記マスターバッチ（ＭＹ−１）                          １２部
帯電制御剤（オリエント化学社製Ｅ−８４）                  ３部
上記材料をミキサーで混合後、２本ロールミルで溶融混練し、混練物を圧延冷却した。その後ジェットミルによる衝突板方式（Ｉ式ミル；日本ニューマチック工業社製）と旋回流による風力分級（ＤＳ分級機：日本ニューマチック工業社製）を行ない重量平均粒径７．０μｍ、４μｍ以下が７．５個数％のイエロー着色粒子を得た。
なお粒度分布はコールター社のコールターカウンターＴＡIIにて測定した。
上記イエロー着色粒子                                  １００部
流動性付与剤（キャボット社製：ＴＳ−７２０）          １．０部
をミキサーで混合し、イエロートナーとした。
【００４３】
〈マゼンタトナー〉
水                                                    ６００部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  ＲＥＤ  ５７：１            １２００部
をフラッシャーでよく攪拌した。ここにポリエステル樹脂（酸価３、水酸基価２５、Ｍｎ４５００、Ｍｗ／Ｍｎ４．０、Ｔｇ６０度）１２００部を加え、１５０度で３０分混練後キシレン１０００部を加え、更に１時間、水とキシレンを除去後（キシレンは１００ｐｐｍ以下にした）、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、更に３本ロールミルで２パスしマスターバッチ顔料（ＭＭ−１）を得た。
ポリエステル樹脂                                      １００部
（酸価３、水酸基価２５、Ｍｎ４５００、Ｍｗ／Ｍｎ４、Ｔｇ６０度）
上記マスターバッチ（ＭＭ−１）                            ９部
帯電制御剤（オリエント化学社製Ｅ−８４）                  ３部
を前記イエロー着色粒子と同様な方法で重量平均粒径７．０μｍ、４μｍ以下が７．５個数％のマゼンタ着色粒子を得た。
上記マゼンタ着色粒子                                  １００部
流動性付与剤（キャボット社製：ＴＳ−７２０）          ０．８部
をミキサーで混合し、マゼンタトナーとした。
【００４４】
〈シアントナー〉
水                                                    ６００部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  ｂｌｕｅ  ５５：３          １２００部
をフラッシャーでよく攪拌した。ここにポリエステル樹脂（酸価３、水酸基価２５、Ｍｎ４５００、Ｍｗ／Ｍｎ４．０、Ｔｇ６０度）１２００部を加え、１５０度で３０分混練後キシレン１０００部を加え、更に１時間、水とキシレンを除去後（キシレンは１００ｐｐｍ以下にした）、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、更に３本ロールミルで２パスしマスターバッチ顔料（ＭＣ−１）を得た。
ポリエステル樹脂                                      １００部
（酸価３、水酸基価２５、Ｍｎ４５００、Ｍｗ／Ｍｎ４、Ｔｇ６０度）
上記マスターバッチ（ＭＣ−１）                            ９部
帯電制御剤（オリエント化学社製Ｅ−８４）                  ３部
を前記イエロー着色粒子と同様な方法で重量平均粒径６．９μｍ、４μｍ以下が８．５個数％のシアン着色粒子を得た。
上記シアン着色粒子                                    １００部
流動性付与剤（キャボット社製ＴＳ−７２０）            ０．６部
をミキサーで混合し、シアントナーとした。
【００４５】
〈ブラックトナー〉
ポリエステル樹脂                                      １００部
（酸価３、水酸基価２５、Ｍｎ４５００、Ｍｗ／Ｍｎ４、Ｔｇ６０度）
カーボンブラック（キャボット社製ＰＲＩＮＴＥＸ７０）      ７部
帯電制御剤（オリエント化学社製Ｅ−８４）                  ３部
を前記イエロー着色粒子と同様な方法で重量平均粒径７．１μｍ、４μｍ以下が６．０個数％のブラック着色粒子を得た。
上記ブラック着色粒子                                  １００部
流動性付与剤（キャボット社製：ＴＳ−７２０）          ０．４部
をミキサーで混合し、ブラックトナーとした。
【００４６】
得られた一成分現像剤をデジタルフルカラープリンター（リコー社製Ｉｐｓｉｏ  ＣＯＬＯＲ５０００）改造機（感光体ベルト、中間転写ベルト、ステアリン酸亜鉛塗布機構あり）にセットし、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの現像順で単色、２色重ね、ブラックの入らない３色重ね、４色重ねのフルカラー画像を形成した。２次転写圧は３０ｇ／ｃｍであった。また現像ローラー上の帯電量、及びトナー付着量を吸引法により測定したところ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの順に−２２．０μＣ／ｇ、−２１．３μＣ／ｇ、−２０．１Ｃ／ｇ、−１９．７μＣ／ｇと現像順に帯電量の絶対値は下がっていた。現像ローラ上の薄層性は均一で良好であった。また得られたプリント画像は単色〜４色重ねまで全て鮮明であり、３０倍ルーペで画像エッジ部を観察したがチリはなくシャープな画像であった。また転写抜け及び転写ボソツキについても３０倍ルーペでも確認できず、かつ画像のムラも地肌かぶりも見られなかった。
【００４７】
実施例２
〈イエロートナー〉
実施例１と同様のイエロートナーを使用した。
〈シアントナー〉
実施例１のシアン着色粒子を使用した。
上記着色粒子                                          １００部
流動性付与剤（キャボット社製：ＴＳ−７２０）          ０．８部
をミキサーで混合し、シアントナーとした。
〈マゼンタトナー〉
実施例１のマゼンタ着色粒子を使用した。
上記着色粒子                                          １００部
流動性付与剤（キャボット社製：ＴＳ−７２０）          ０．６部
をミキサーで混合し、マゼンタトナーとした。
〈ブラックトナー〉
実施例１と同様のブラックトナーを使用した。
【００４８】
得られた一成分現像剤をデジタルフルカラープリンター（リコー社製Ｉｐｓｉｏ  ＣＯＬＯＲ５０００）改造機にセットし、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの現像順で単色、２色重ね、ブラックの入らない３色重ね、４色重ねのフルカラー画像を形成した。この際２次転写圧は３０ｇ／ｃｍであった。また現像ローラー上の帯電量、及びトナー付着量を吸引法により測定したところ、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの順に−２２．０μＣ／ｇ、−２０．９μＣ／ｇ、−２０．５μＣ／ｇ、−１９．７μＣ／ｇと現像順に帯電量の絶対値は下がっていた。現像ローラ上の薄層性は均一で良好であった。また得られたプリント画像は単色〜４色重ねの全ての色において鮮明であり、３０倍ルーペで画像エッジ部を観察したがチリはなくシャープな画像であった。また転写抜け及び転写ボソツキについても３０倍ルーペでも確認できず、かつ画像のムラも地肌かぶりも見られなかった。
【００４９】
実施例３
〈ブラックトナー〉
ポリオール樹脂                                        １００部
（Ｍｎ３７００、Ｍｗ／Ｍｎ４．２、Ｔｇ６２度）
カーボンブラック（キャボット製：ＰＲＩＮＴＥＸ７０）      ７部
荷電制御剤（オリエント社製：Ｅ−８４）                    ４部
を前記実施例１と同様の方法で重量平均粒径６．７μｍ、４μｍ以下９．５個数％のブラック着色粒子を得た。
上記ブラック着色粒子                                  １００部
流動性付与剤（キャボット社製：ＴＳ−７２０）          １．０部
をミキサーで混合しブラックトナーを得た。
【００５０】
〈マゼンタトナー〉
水                                                    ６００部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  ＲＥＤ  ５７：１            １２００部
をフラッシャーでよく攪拌した。ここにポリオール樹脂（Ｍｎ３７００、Ｍｗ／Ｍｎ４．２、Ｔｇ６２度）１２００部を加え、１５０度で３０分混練後キシレン１０００部を加え、更に１時間、水とキシレンを除去後（キシレンは１００ｐｐｍ以下にした）、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、更に３本ロールミルで２パスしマスターバッチ顔料（ＭＭ−２）を得た。
ポリオール樹脂                                        １００部
（Ｍｎ３７００、Ｍｗ／Ｍｎ４．２、Ｔｇ６２度）
上記マスターバッチ（ＭＭ−２）                            ９部
帯電制御剤（オリエント化学社製Ｅ−８４）                  ４部
を前記実施例１と同様な方法で重量平均粒径７．０μｍ、４μｍ以下が８．５個数％のマゼンタ着色粒子を得た。
上記マゼンタ着色粒子                                  １００部
流動性付与剤（キャボット社製：ＴＳ−７２０）          ０．８部
をミキサーで混合し、マゼンタトナーとした。
【００５１】
〈イエロートナー〉
水                                                    ６００部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  ｙｅｌｌｏｗ  １８０        １２００部
をフラッシャーでよく攪拌した。ここにポリオール樹脂（Ｍｎ３７００、Ｍｗ／Ｍｎ４．２、Ｔｇ６２度）１２００部を加え、１５０度で３０分混練後キシレン１０００部を加え、更に１時間、水とキシレンを除去後（キシレンは１００ｐｐｍ以下にした）、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、更に３本ロールミルで２パスしマスターバッチ顔料（ＭＹ−２）を得た。
ポリオール樹脂                                        １００部
（Ｍｎ３７００、Ｍｗ／Ｍｎ４．２、Ｔｇ６２度）
上記マスターバッチ（ＭＹ−２）                          １２部
帯電制御剤（オリエント化学社製Ｅ−８４）                  ４部
を前記実施例１と同様な方法で重量平均粒径６．９μｍ、４μｍ以下が６．５個数％のイエロー着色粒子を得た。
上記イエロー着色粒子                                  １００部
流動性付与剤（キャボット社製：ＴＳ−７２０）          ０．６部
をミキサーで混合し、イエロートナーとした。
【００５２】
〈シアントナー〉
水                                                    ６００部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  ｂｌｕｅ  ５５：３          １２００部
をフラッシャーでよく攪拌した。ここにポリオール樹脂（Ｍｎ３７００、Ｍｗ／Ｍｎ４．２、Ｔｇ６２度）１２００部を加え、１５０度で３０分混練後キシレン１０００部を加え、更に１時間、水とキシレンを除去後（キシレンは１００ｐｐｍ以下にした）、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、更に３本ロールミルで２パスしマスターバッチ顔料（ＭＣ−２）を得た。
ポリオール樹脂                                        １００部
（Ｍｎ３７００、Ｍｗ／Ｍｎ４．２、Ｔｇ６２度）
上記マスターバッチ（ＭＣ−２）                            ９部
帯電制御剤（オリエント化学社製Ｅ−８４）                  ４部
を前記実施例１と同様な方法で重量平均粒径６．９μｍ、４μｍ以下が８．５個数％のシアン着色粒子を得た。
上記シアン着色粒子                                    １００部
流動性付与剤（キャボット社製：ＴＳ−７２０）          ０．４部
をミキサーで混合し、シアントナーとした。
【００５３】
得られた一成分現像剤をデジタルフルカラープリンター（リコー社製Ｉｐｓｉｏ  ＣＯＬＯＲ５０００）改造機にセットし、ブラック、マゼンタ、イエロー、シアンの現像順で単色、２色重ね、ブラックの入らない３色重ね、４色重ねのフルカラー画像を形成した。この際２次転写圧は３０ｇ／ｃｍであった。また現像ローラー上の帯電量、及びトナー付着量を吸引法により測定したところ、ブラック、マゼンタ、イエロー、シアンの順に−２４．０μＣ／ｇ、−２３．３μＣ／ｇ、−２２．３μＣ／ｇ、−２０．９μＣ／ｇと現像順に帯電量の絶対値は下がっていた。現像ローラ上の薄層性は均一で良好であった。また得られたプリント画像は単色〜４色重ねまで全て鮮明であり、３０倍ルーペで画像エッジ部を観察したがチリはなくシャープな画像であった。また転写抜け及び転写ボソツキについても３０倍ルーペでも確認できず、かつ画像のムラも地肌かぶりも見られなかった。
【００５４】
実施例４
実施例３と同様のトナーを使用し、各色とも平均粒径５０μｍのフェライト粒子にシリコーン樹脂を表面コートとしたキャリア１００部に対し、５部の割合でターブラーミキサーにて混合し、現像剤とした。
得られた二成分現像剤をデジタルフルカラーコピー（リコー社製プリテール６５０）改造機（感光体ドラム、中間転写ベルト、ステアリン酸亜鉛塗布機構あり）にセットし、ブラック、マゼンタ、イエロー、シアンの現像順で単色、２色重ね、ブラックの入らない３色重ね、４色重ねのフルカラー画像を形成した。この際の２次転写圧は５０ｇ／ｃｍであった。また現像剤の帯電量をブローオフ法に測定したところ、ブラック、マゼンタ、イエロー、シアンの順に−３０．１μＣ／ｇ、−２９．１μＣ／ｇ、−２７．９μＣ／ｇ、−２６．５μＣ／ｇと現像順に帯電量の絶対値は下がっていた。また得られたプリント画像は単色〜４色重ねまで全て鮮明であり、３０倍ルーペで画像エッジ部を観察したがチリはなくシャープな画像であった。また転写抜け及び転写ボソツキについても３０倍ルーペでも確認できず、かつ画像のムラも地肌かぶりも見られなかった。
【００５５】
実施例５
＜ブラックトナー＞
実施例３と同様のブラックトナーを使用した。
＜マゼンタトナー＞
実施例３と同様のマゼンタトナーを使用した。
＜イエロートナー＞
実施例３と同様のイエロー着色粒子を使用した。
上記イエロー着色粒子                                  １００部
流動性付与剤（キャボット社製：ＴＳ−７２０）          １．０部
をミキサーで混合しイエロートナーとした。
＜シアントナー＞
実施例３と同様のシアントナーを使用した。
【００５６】
得られた一成分現像剤をデジタルフルカラープリンター（リコー社製Ｉｐｓｉｏ  ＣＯＬＯＲ５０００）改造機にセットし、ブラック、マゼンタ、イエロー、シアンの現像順で単色、２色重ね、ブラックの入らない３色重ね、４色重ねのフルカラー画像を形成した。この際２次転写圧は３０ｇ／ｃｍであった。また現像ローラー上の帯電量、及びトナー付着量を吸引法により測定したところ、ブラック、マゼンタ、イエロー、シアンの順に−２４．０μＣ／ｇ、−２３．３μＣ／ｇ、−２４．５μＣ／ｇ、−２０．９μＣ／ｇとイエロー以外は現像順に伴い帯電量の絶対値は下がっていた。現像ローラ上の薄層性は均一で良好であった。また得られたプリント画像は単色〜４色重ねまで目視では鮮明であったが、３０倍ルーペで画像エッジ部を観察したところマゼンタとイエローの２色重ねとなるレッド、及び３色重ね、４色重ねにおいてはチリが確認できた。また転写抜けについては３０倍ルーペでも確認できず、かつ画像のムラも地肌かぶりも見られなかった。
【００５７】
実施例６
〈イエロートナー〉
実施例１と同様のイエロー着色粒子を使用した。
上記イエロー着色粒子                                  １００部
流動性付与剤（日本アエロジル社製：ＲＹ−５０）        ２．０部
をミキサーで混合しイエロートナーを得た
〈マゼンタトナー〉
実施例１と同様のマゼンタ着色粒子を使用した。
上記マゼンタ着色粒子                                  １００部
流動性付与剤（日本アエロジル社製；ＲＹ−５０）        ２．０部
をミキサーで混合しマゼンタトナーを得た。
〈シアントナー〉
実施例１と同様のシアン着色粒子を使用した。
上記シアン着色粒子                                    １００部
流動性付与剤（日本アエロジル社製：ＲＹ−５０）        １．８部
をミキサーで混合しシアントナーとした。
〈ブラックトナー〉
実施例１と同様のブラック着色粒子を使用した。
上記ブラック着色粒子                                  １００部
流動性付与剤（日本アエロジル社製：ＲＹ−５０）        １．６部
をミキサーで混合しブラックトナーとした。
【００５８】
得られた一成分現像剤をデジタルフルカラープリンター（リコー社製Ｉｐｓｉｏ  ＣＯＬＯＲ５０００）改造機にセットし、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの現像順で単色、２色重ね、ブラックの入らない３色重ね、４色重ねのフルカラー画像を形成した。この際２次転写圧は３０ｇ／ｃｍであった。また現像ローラー上の帯電量、及びトナー付着量を吸引法により測定したところ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの順に−２２．０μＣ／ｇ、−２２．０μＣ／ｇ、−２０．５μＣ／ｇ、−１９．９μＣ／ｇであった。現像ローラ上の薄層性は均一で良好であった。また得られたプリント画像は単色〜４色重ねまで目視では鮮明であったが、３０倍ルーペで画像エッジ部を観察したところマゼンタとイエローの２色重ねとなるレッド、及び３色重ね、４色重ねにおいてはチリが確認できた。また転写抜けについては３０倍ルーペでも確認できず、かつ画像のムラも地肌かぶりも見られなかった。
【００５９】
実施例７
〈イエロートナー〉
実施例１と同様のイエロー着色粒子を使用した。
上記イエロー着色粒子                                  １００部
流動性付与剤（ワッカー社製：Ｈ２０００）              １．０部
をミキサーで混合しイエロートナーを得た
〈マゼンタトナー〉
実施例１と同様のマゼンタ着色粒子を使用した。
上記マゼンタ着色粒子                                  １００部
流動性付与剤（ワッカー社製：Ｈ２０００）              ０．８部
をミキサーで混合しマゼンタトナーを得た。
〈シアントナー〉
実施例１と同様のシアントナーを使用した。
〈ブラックトナー〉
実施例１と同様のブラックトナーを使用した。
【００６０】
得られた一成分現像剤をデジタルフルカラープリンター（リコー社製Ｉｐｓｉｏ  ＣＯＬＯＲ５０００）改造機にセットし、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの現像順で単色、２色重ね、ブラックの入らない３色重ね、４色重ねのフルカラー画像を形成した。この際２次転写圧は３０ｇ／ｃｍであった。また現像ローラー上の帯電量、及びトナー付着量を吸引法により測定したところ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの順に−２４．０μＣ／ｇ、−２２．８μＣ／ｇ、−２０．２μＣ／ｇ、−１９．７μＣ／ｇであった。現像ローラ上の薄層性は均一で良好であった。また得られたプリント画像は単色〜４色重ねまで目視では鮮明であったが、３０倍ルーペで画像エッジ部を観察したところマゼンタとイエローの２色重ねとなるレッド、及び３色重ね、４色重ねにおいてはチリが確認できた。また転写抜けについては３０倍ルーペでも確認できず、かつ画像のムラも地肌かぶりも見られなかった。
【００６１】
実施例８
〈イエロートナー〉
実施例７と同様のイエロートナーを使用した。
〈マゼンタトナー〉
実施例１と同様のマゼンタ着色粒子を使用した。
上記マゼンタ着色粒子                                  １００部
流動性付与剤（日本アエロジル社製：Ｒ９７２）          ０．８部
をミキサーで混合しマゼンタトナーを得た。
〈シアントナー〉
実施例１と同様のシアントナーを使用した。
〈ブラックトナー〉
実施例１と同様のブラック着色粒子を使用した。
上記ブラック着色粒子                                  １００部
流動性付与剤（日本アエロジル社製：Ｒ９７２）          ０．４部
をミキサーで混合しブラックトナーを得た。
【００６２】
得られた一成分現像剤をデジタルフルカラープリンター（リコー社製Ｉｐｓｉｏ  ＣＯＬＯＲ５０００）改造機にセットし、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの現像順で単色、２色重ね、ブラックの入らない３色重ね、４色重ねのフルカラー画像を形成した。この際２次転写圧は３０ｇ／ｃｍであった。また現像ローラー上の帯電量、及びトナー付着量を吸引法により測定したところ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの順に−２４．０μＣ／ｇ、−２１．１μＣ／ｇ、−２０．２μＣ／ｇ、−１９．０μＣ／ｇであった。現像ローラ上の薄層性は均一で良好であった。また得られたプリント画像は単色〜４色重ねまで全て鮮明であり、３０倍ルーペで画像エッジ部を観察したがチリはなくシャープな画像であった。転写抜けについては目視では確認できなかったが３０倍ルーペではイエローとマゼンタの重なるレッドで若干の抜け、また４色重ねで若干の抜けが見られたが画像のムラはは見られず、地肌カブリもなかった。
【００６３】
実施例９
実施例１と同様のトナーを使用し、各色とも平均粒径５０μｍのフェライト粒子にシリコーン樹脂を表面コートとしたキャリア１００部に対し、５部の割合でターブラーミキサーにて混合し、現像剤とした。
得られた二成分現像剤を図１に示した作像機を用いて（感光体ドラム、中間転写ドラム、ステアリン酸亜鉛塗布機構あり）、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの現像順にセットして単色、２色重ね、ブラックの入らない３色重ね、４色重ねのフルカラー画像を形成した。この際の２次転写圧は５０ｇ／ｃｍであった。また現像剤の帯電量をブローオフ法に測定したところ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの順に−２４．０μＣ／ｇ、−２２．８μＣ／ｇ、−２２．４μＣ／ｇ、−２１．５μＣ／ｇと現像順に帯電量の絶対値は下がっていた。また得られたプリント画像は単色〜４色重ねまで全て鮮明であり、３０倍ルーペで画像エッジ部を観察したがチリはなくシャープな画像で、地肌カブリもなかった。しかし転写抜けについては目視では確認できなかったが、３０倍ルーペでは単色も含め全体的に若干の転写抜けが確認された。
【００６４】
実施例１０
〈イエロートナー〉
実施例７の同様のイエロートナーを使用した。
〈マゼンタトナー〉
実施例７と同様のマゼンタトナーを使用した。
〈シアントナー〉
実施例１と同様のシアン着色粒子を使用した。
上記シアン着色粒子                                    １００部
流動性付与剤（ワッカー社製：Ｈ２０００）              ０．６部
をミキサーで混合しシアントナーを得た。
〈ブラックトナー〉
実施例１と同様のブラック着色粒子を使用した。
上記ブラック着色粒子                                  １００部
流動性付与剤（ワッカー社製：Ｈ２０００）              ０．４部
をミキサーで混合しブラックトナーを得た。
【００６５】
得られた一成分現像剤をデジタルフルカラープリンター（リコー社製Ｉｐｓｉｏ  ＣＯＬＯＲ５０００）改造機にセットし、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの現像順にセットして単色、２色重ね、ブラックの入らない３色重ね、４色重ねのフルカラー画像を形成した。この際の２次転写圧は５０ｇ／ｃｍであった。また現像ローラー上の帯電量、及びトナー付着量を吸引法により測定したところ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの順に−２４．０μＣ／ｇ、−２２．８μＣ／ｇ、−２２．４μＣ／ｇ、−２１．５μＣ／ｇと現像順に帯電量の絶対値は下がっていた。また得られたプリント画像は単色〜４色重ねまで全て鮮明であり、３０倍ルーペで画像エッジ部を観察したがチリはなくシャープな画像で地肌カブリもなかった。しかし転写抜けについては目視では確認できなかったが、３０倍ルーペではブラックの単色以外は全体的に若干の転写抜けが確認された。
【００６６】
実施例１１
〈イエロートナー〉
実施例１と同様のイエロー着色粒子を使用した。
上記イエロー着色粒子                                  １００部
流動性付与剤（ワッカー社製：Ｈ２０００）              １．４部
をミキサーで混合しイエロートナーを得た。
〈マゼンタトナー〉
実施例１と同様のマゼンタ着色粒子を使用した。
上記マゼンタ着色粒子                                  １００部
流動性付与剤（ワッカー社製：Ｈ２０００）              １．２部
をミキサーで混合しマゼンタトナーを得た。
〈シアントナー〉
実施例１と同様のシアン着色粒子を使用した。
上記シアン着色粒子                                    １００部
流動性付与剤（ワッカー社製：Ｈ２０００）              １．０部
をミキサーで混合しシアントナーを得た。
〈ブラックトナー〉
実施例１と同様のブラック着色粒子を使用した。
上記ブラック着色粒子                                  １００部
流動性付与剤（ワッカー社製：Ｈ２０００）              ０．８部
をミキサーで混合しブラックトナーを得た。
【００６７】
得られた一成分現像剤をデジタルフルカラープリンター（リコー社製Ｉｐｓｉｏ  ＣＯＬＯＲ５０００）改造機にセットし、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの現像順で単色、２色重ね、ブラックの入らない３色重ね、４色重ねのフルカラー画像を形成した。この際２次転写圧は３０ｇ／ｃｍであった。また現像ローラー上の帯電量、及びトナー付着量を吸引法により測定したところ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの順に−２８．０μＣ／ｇ、−２６．３μＣ／ｇ、−２３．８μＣ／ｇ、−２３．０μＣ／ｇであった。現像ローラ上の薄層性は均一で良好であった。また得られたプリント画像は単色〜４色重ねまで目視では鮮明であったが、３０倍ルーペで画像エッジ部を観察したところ単色を除く重ね画像の全てにおいてはチリが確認できた。また転写抜けについては３０倍ルーペでも確認できず、かつ画像のムラも地肌かぶりも見られなかった。
【００６８】
実施例１２
各色とも実施例１と同様のトナーを使用した。
得られた一成分現像剤をデジタルフルカラープリンター（リコー社製Ｉｐｓｉｏ  ＣＯＬＯＲ５０００）改造機にセットし、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの現像順で単色、２色重ね、ブラックの入らない３色重ね、４色重ねのフルカラー画像を形成した。この際２次転写圧は３０ｇ／ｃｍであった。更に中間転写体へのステアリン酸亜鉛塗布機構を除去して使用した。現像ローラー上の帯電量、及びトナー付着量を吸引法により測定したところ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの順に実施例１と同様の結果で−２２．０μＣ／ｇ、−２１．３μＣ／ｇ、−２０．１μＣ／ｇ、−１９．７μＣ／ｇであった。現像ローラ上の薄層性は均一で良好であった。また得られたプリント画像は単色〜４色重ねまで全て鮮明であり、３０倍ルーペで画像エッジ部を観察したがチリはなくシャープな画像で、地肌カブリもなかった。しかし転写抜けについては目視では確認できなかったが、３０倍ルーペではブラックの単色以外は全体的に若干の転写抜けが確認された。
【００６９】
実施例１３
〈イエロートナー〉
実施例１と同様のイエロー着色粒子を使用した。
上記イエロー着色粒子                                  １００部
流動性付与剤（日本アエロジル社製：ＴＳ−７２０）      １．４部
をミキサーで混合しイエロートナーを得た。
〈マゼンタトナー〉
実施例１と同様のマゼンタ着色粒子を使用した。
上記マゼンタ着色粒子                                  １００部
流動性付与剤（日本アエロジル社製；ＴＳ−７２０）      １．２部
をミキサーで混合しマゼンタトナーを得た。
〈シアントナー〉
実施例１と同様のシアン着色粒子を使用した。
上記シアン着色粒子                                    １００部
流動性付与剤（日本アエロジル社製：ＴＳ−７２０）      １．０部
をミキサーで混合しシアントナーを得た。
〈ブラックトナー〉
実施例１と同様のブラック着色粒子を使用した。
上記ブラック着色粒子                                  １００部
流動性付与剤（日本アエロジル社製：ＴＳ−７２０）      ０．８部
をミキサーで混合しブラックトナーを得た。
【００７０】
得られた一成分現像剤をデジタルフルカラープリンター（リコー社製Ｉｐｓｉｏ  ＣＯＬＯＲ５０００）改造機にセットし、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの現像順で単色、２色重ね、ブラックの入らない３色重ね、４色重ねのフルカラー画像を形成した。この際２次転写圧は３０ｇ／ｃｍ２であった。また現像ローラー上の帯電量、及びトナー付着量を吸引法により測定したところ、ブラック、マゼンタ、イエロー、シアンの順に−３０．０μＣ／ｇ、−２７．３μＣ／ｇ、−２４．３μＣ／ｇ、−２３．２μＣ／ｇと現像順に帯電量の絶対値は下がっていた。現像ローラ上の薄層性は均一で良好であった。また得られたプリント画像は単色〜４色重ねまで全て鮮明であり、３０倍ルーペで画像エッジ部を観察したがチリはなくシャープな画像であった。また転写抜け及び転写ボソツキについても３０倍ルーペでも確認できず、かつ画像のムラも地肌かぶりも見られなかった。
【００７１】
比較例１
イエロー、マゼンタ、シアンについては実施例１と同様のトナーを使用した。〈ブラックトナー〉
実施例１と同様のブラック着色粒子を使用した。
上記ブラック着色粒子                                  １００部
流動性付与剤（キャボット社製：ＴＳ−７２０）          １．２部
をミキサーで混合しブラックトナーを得た。
【００７２】
得られた一成分現像剤をデジタルフルカラープリンター（リコー社製Ｉｐｓｉｏ  ＣＯＬＯＲ５０００）改造機にセットし、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの現像順で単色、２色重ね、ブラックの入らない３色重ね、４色重ねのフルカラー画像を形成した。この際２次転写圧は３０ｇ／ｃｍであった。更に中間転写体へのステアリン酸亜鉛塗布機構を除去して使用した。現像ローラー上の帯電量、及びトナー付着量を吸引法により測定したところ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの順に−２２．０μＣ／ｇ、−２１．３μＣ／ｇ、−２０．１μＣ／ｇ、−２３．５μＣ／ｇであった。現像ローラ上の薄層性は均一で良好であった。また得られたプリント画像はブラックを含まない単色〜３色重ねまでは全て鮮明であり、３０倍ルーペで画像エッジ部を観察したがチリはなくシャープな画像であった。しかしブラックを含む重ね画像については全て目視でも、チリが確認できるほど悪く、使用に耐えれるものではなかった。また転写抜けについては３０倍ルーペでも確認できず、かつ画像のムラも地肌カブリも見られなかった。
【００７３】
比較例２
〈イエロートナー〉
実施例７と同様のイエロートナーを使用した。
〈マゼンタトナー〉
実施例１と同様のマゼンタ着色粒子を使用した。
上記マゼンタ着色粒子                                  １００部
流動性付与剤（ワッカー社製：Ｈ２０００）              １．０部
をミキサーで混合しマゼンタトナーを得た。
〈シアントナー〉
実施例１１と同様のシアントナーを使用した。
〈ブラックトナー〉
実施例１と同様のブラック着色粒子を使用した。
上記シアン着色粒子                                    １００部
流動性付与剤（ワッカー社製：Ｈ２０００）              １．０部
をミキサーで混合しブラックトナーを得た。
【００７４】
得られた一成分現像剤をデジタルフルカラープリンター（リコー社製Ｉｐｓｉｏ  ＣＯＬＯＲ５０００）改造機にセットし、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの現像順で単色、２色重ね、ブラックの入らない３色重ね、４色重ねのフルカラー画像を形成した。この際２次転写圧は３０ｇ／ｃｍであった。また現像ローラー上の帯電量、及びトナー付着量を吸引法により測定したところ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの順に−２４．０μＣ／ｇ、−２４．２μＣ／ｇ、−２３．８μＣ／ｇ、−２３．９μＣ／ｇであった。現像ローラ上の薄層性は均一で良好であった。また得られたプリント画像は地肌カブリについては良好であったが、単色以外の重ね画像では全てチリがひどく、特に４色重ねは耐えられるものではなかった。また転写抜けについても重ね画像は、目視でも転写抜けが見うけられ、特にマゼンタ色の転写ムラがひどかった。
【００７５】
比較例３
〈イエロートナー〉
実施例３と同様のイエロー着色粒子を使用した。
上記イエロー着色粒子                                  １００部
流動性付与剤（ワッカー社製：Ｈ２０００）              １．０部
をミキサーで混合しイエロートナーを得た。
〈マゼンタトナー〉
実施例３と同様のマゼンタ着色粒子を使用した。
上記マゼンタ着色粒子                                  １００部
流動性付与剤（ワッカー社製：Ｈ２０００）              ０．８部
をミキサーで混合しマゼンタトナーを得た。
〈シアントナー〉
実施例３と同様のシアン着色粒子を使用した。
上記シアン着色粒子                                    １００部
流動性付与剤（キャボット社製：ＴＳ−７２０）          ０．８部
をミキサーで混合しシアントナーを得た。
〈ブラックトナー〉
実施例３と同様のブラック着色粒子を使用した。
上記ブラック着色粒子                                  １００部
流動性付与剤（キャボット社製：ＴＳ−７２０）          ０．６部
をミキサーで混合しブラックトナーを得た。
【００７６】
得られた一成分現像剤をデジタルフルカラープリンター（リコー社製Ｉｐｓｉｏ  ＣＯＬＯＲ５０００）改造機にセットし、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの現像順で単色、２色重ね、ブラックの入らない３色重ね、４色重ねのフルカラー画像を形成した。この際２次転写圧は３０ｇ／ｃｍであった。また現像ローラー上の帯電量、及びトナー付着量を吸引法により測定したところ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの順に−２６．０μＣ／ｇ、−２５．３μＣ／ｇ、−２３．１μＣ／ｇ、−２２．４μＣ／ｇであった。現像ローラ上の薄層性は均一で良好であった。また得られたプリント画像は単色〜４色重ねまで全て鮮明で地肌カブリもなかったが、３０倍ルーペで画像エッジ部を観察したところマゼンタとシアンが重なる一部で若干のチリがあったが全体的にはシャープな画像であった。しかし転写抜けについてはシアンとマゼンタの重なるブルーでは目視で確認できるほどの転写抜けがあった。
【００７７】
比較例４
〈イエロートナー〉
実施例１の同様のイエロートナーを使用した。
〈マゼンタトナー〉
ポリエステル樹脂                                      １００部
（酸価３、水酸基価２５、Ｍｎ４５００、Ｍｗ／Ｍｎ４、Ｔｇ６０度）
マゼンタマスターバッチ（ＭＭ−１）                        ９部
帯電制御剤（オリエント化学社製Ｅ−８４）                  ２部
を実施例１記載のイエロー着色粒子と同様な方法で重量平均粒径７．０μｍ、４μｍ以下が８．０個数％のマゼンタ着色粒子を得た。
上記マゼンタ着色粒子                                  １００部
流動性付与剤（キャボット社製：ＴＳ−７２０）          ０．８部
をミキサーで混合しマゼンタトナーとした。
〈シアントナー〉
実施例１と同様のシアントナーを使用した。
〈ブラックトナー〉
実施例１と同様のブラックトナーを使用した。
【００７８】
得られた一成分現像剤をデジタルフルカラープリンター（リコー社製Ｉｐｓｉｏ  ＣＯＬＯＲ５０００）改造機にセットし、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの現像順で単色、２色重ね、ブラックの入らない３色重ね、４色重ねのフルカラー画像を形成した。この際２次転写圧は３０ｇ／ｃｍであった。また現像ローラー上の帯電量、及びトナー付着量を吸引法により測定したところ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの順に−２２．０μＣ／ｇ、−１８．０μＣ／ｇ、−２０．２μＣ／ｇ、−１９．５μＣ／ｇであった。現像ローラ上の薄層性は均一で良好であった。また得られたプリント画像は特にマゼンタとシアンの重なるブルーで転写チリがひどく、使用に耐えうるものではなかった。しかし転写抜けについては３０倍ルーペでも確認できず、かつ画像のムラも地肌カブリも見られなかった。
【００７９】
比較例５
〈イエロートナー〉
実施例１と同様のイエロー着色粒子を使用した。
上記イエロー着色粒子                                  １００部
流動性付与剤（日本アエロジル社製：ＲＹ−５０）        １．０部
をミキサーで混合しイエロートナーを得た。
〈マゼンタトナー〉
実施例１と同様のマゼンタ着色粒子を使用した。
上記マゼンタ着色粒子                                  １００部
流動性付与剤（日本アエロジル社製；ＲＹ−５０）        ０．８部
をミキサーで混合しマゼンタトナーを得た。
〈シアントナー〉
実施例１と同様のシアン着色粒子を使用した。
上記シアン着色粒子                                    １００部
流動性付与剤（日本アエロジル社製：ＲＹ−５０）        ０．６部
をミキサーで混合しシアントナーを得た。
〈ブラックトナー〉
実施例１と同様のブラック着色粒子を使用した。
上記ブラック着色粒子                                  １００部
流動性付与剤（日本アエロジル社製：ＲＹ−５０）        ０．４部
をミキサーで混合しブラックトナーを得た。
【００８０】
得られた一成分現像剤をデジタルフルカラープリンター（リコー社製Ｉｐｓｉｏ  ＣＯＬＯＲ５０００）改造機にセットし、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの現像順で単色、２色重ね、ブラックの入らない３色重ね、４色重ねのフルカラー画像を形成した。この際２次転写圧は３０ｇ／ｃｍであった。また現像ローラー上の帯電量、及びトナー付着量を吸引法により測定したところ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの順に−１４．５μＣ／ｇ、−１４．０μＣ／ｇ、−１３．２μＣ／ｇ、−１１．８μＣ／ｇであった。現像ローラ上の薄層性は均一で良好であった。また得られたプリント画像は単色〜４色重ねまで全て鮮明であり、３０倍ルーペで画像エッジ部を観察したがチリはなくシャープな画像であった。また転写抜けについては３０倍ルーペでも確認できず、かつ画像のムラも見られなかったが、地肌部へのカブリが目立つ画像となってしまった。
【００８１】
比較例６
〈イエロートナー〉
実施例１３と同様のイエロートナーを使用した。
〈マゼンタトナー〉
実施例１３と同様のマゼンタトナーを使用した。
〈シアントナー〉
実施例１３と同様のシアントナーを使用した。
〈ブラックトナー〉
実施例１３と同様のブラックトナーを使用した。
【００８２】
得られた各色のトナーを使用し、各色とも平均粒径５０μｍのフェライト粒子にシリコーン樹脂を表面コートとしたキャリア１００部に対し、５部の割合でターブラーミキサーにて混合し、現像剤とした。
【００８３】
得られた二成分現像剤をデジタルフルカラーコピー（リコー社製プリテール６５０）改造機（感光体ドラム、中間転写ベルト、ステアリン酸亜鉛塗布機構あり）にセットし、ブラック、マゼンタ、イエロー、シアンの現像順で単色、２色重ね、ブラックの入らない３色重ね、４色重ねのフルカラー画像を形成した。この際の２次転写圧は５０ｇ／ｃｍであった。また現像剤の帯電量をブローオフ法に測定したところ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの順に−４２．０μＣ／ｇ、−４０．７μＣ／ｇ、−３７．８μＣ／ｇ、−３５．４μＣ／ｇと現像順に帯電量の絶対値は下がっていた。得られたプリント画像は単色については鮮明な画像が得られ、シアンとブラックの重ね画像についても鮮明であったが、イエロー及びマゼンタが使用される２色〜４色重ねの画像は目視においても転写チリがひどいものであった。転写抜け及び転写ボソツキについては３０倍ルーペでも確認できず、かつ画像のムラも地肌カブリも見られなかった。
【００８４】
上記の実施例１〜１３及び比較例１〜６についてまとめたものを表１〜表４に示す。
【００８５】
【表１】
0004136324.tif 000002
【表２】
0004136324.tif 000003
【表３】
0004136324.tif 000004
【表４】
0004136324.tif 000005
【００８６】
【発明の効果】
以上、詳細かつ具体的な説明から明らかなように、本発明によれば、中間転写方式かつ接触（２次）転写方式を使用するフルカラー画像の形成において、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックである４色のトナーにおいてトナー帯電量を調整し、更に流動性付与剤の添加量、及びトナー帯電量を現像順に最適化することにより、転写チリ、転写抜け、転写ボソツキおよび地肌かぶりのない再現性の高い画像を形成しうる画像形成方法、画像形成装置及びそれに用いる静電荷像現像用トナーを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のフルカラー画像形成装置の例の模式図である。
【図２】本発明のフルカラー画像形成装置の別の例の模式図である。
【符号の説明】
（図１）
１ａ〜１ｄ：現像器
２：感光体ドラム
３：中間転写ドラム
４：転写ローラ
５：定着ローラ
６：転写部材
（図２）
１ａ〜１ｄ：現像器
２：感光体ベルト
３：中間転写ベルト
４：転写ローラ
５：定着ローラ
６：転写部材
【図１】
0004136324.tif 000006
【図２】
0004136324.tif 000007