(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｎ−芳香族置換酸アミド化合物を含み、潤滑油に酸化防止性、粘度指数の改良及び分散性を供する添加剤として使用される、物質の組成物であって、該Ｎ−芳香族置換酸アミド化合物が次式の化合物から成るグループから選ばれる、上記組成物：
0004094850.tif 000027
ここで、
Ａ及びＢは、独立に選ばれたアルキレン基であり；
Ｒ1は、水素、アルキル、エーテル基含有アルキル又はエステル基含有基から成るグループから選ばれ；
Ｒ2は、もしＲ1が水素なら水素であり；
Ｒ2は、もしＲ1がアルキル、エーテル基含有アルキル又はエステル基含有基ならばアルキル一級アミンであり；
Ｒ3及びＲ4は、水素及びアルキルから成るグループから独立に選ばれ；
Ｒ5は、フェニルアミノフェニル基であり；そして
ｍ、ｎ及びｐは、０又は１に等しい独立に選ばれた整数である。
【請求項２】
ｎが０である、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
ｎが１であり、Ａがプロピレンである、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ1及びＲ2が共に水素である、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
Ｒ1が水素でなく、Ｒ2がアルキル一級アミンである、請求項１記載の組成物。
【請求項６】
ｍが１であり、Ｂがメチレンである、請求項１記載の組成物。
【請求項７】
Ｎ−芳香族置換酸アミド化合物が３−アミノ−Ｎ−（４−アニリノフェニル）ブタンアミド、３−アミノ−Ｎ−（４−アニリノフェニル）−Ｎ−イソプロピルブタンアミド、又はＮ−（４−アニリノフェニル）−３−｛（３−アミノプロピル）−（ココアルキル）アミノ｝ブタンアミドである、請求項１記載の組成物。
【請求項８】
実質的に直鎖状の重合体、共重合体又はターポリマーに結合したカルボン酸材料であって、更にＮ−芳香族置換酸アミド部分と反応させたカルボン酸材料を含み、潤滑油に酸化防止性、粘度指数の改良及び分散性を供する添加剤として使用される、反応生成物であって、該Ｎ−芳香族置換酸アミド部分は次式の化合物から成るグループから選ばれる、上記反応生成物：
0004094850.tif 000028
ここで、
Ａ及びＢは、独立に選ばれたアルキレン基であり；
Ｒ1は、水素、アルキル、エーテル基含有アルキル又はエステル基含有基から成るグループから選ばれ；
Ｒ2は、もしＲ1が水素なら水素であり；
Ｒ2は、もしＲ1がアルキル、エーテル基含有アルキル又はエステル基含有基ならばアルキル一級アミンであり；
Ｒ3及びＲ4は、水素及びアルキルから成るグループから独立に選ばれ；
Ｒ5は、フェニルアミノフェニル基であり；そして
ｍ、ｎ及びｐは、０又は１に等しい独立に選ばれた整数である。
【請求項９】
主要部分の潤滑油と、潤滑油に酸化防止性、粘度指数の改良及び分散性を供するために使用される少量部分の添加剤とを含む潤滑油組成物であって、該添加剤はＮ−芳香族置換酸アミド化合物、又は、実質的に直鎖状の重合体、共重合体又はターポリマーに結合したカルボン酸材料であって、更にＮ−芳香族置換酸アミド部分と反応させたカルボン酸材料を含む反応生成物であって、該Ｎ−芳香族置換酸アミド部分は次式の化合物から成るグループから選ばれる、上記潤滑油組成物：
0004094850.tif 000029
ここで、
Ａ及びＢは、独立に選ばれたアルキレン基であり；
Ｒ1は、水素、アルキル、エーテル基含有アルキル又はエステル基含有基から成るグループから選ばれ；
Ｒ2は、もしＲ1が水素なら水素であり；
Ｒ2は、もしＲ1がアルキル、エーテル基含有アルキル又はエステル基含有基ならばアルキル一級アミンであり；
Ｒ3及びＲ4は、水素及びアルキルから成るグループから独立に選ばれ；
Ｒ5は、フェニルアミノフェニル基であり；そして
ｍ、ｎ及びｐは、０又は１に等しい独立に選ばれた整数である。
【請求項１０】
更にジアルキルジチオリン酸亜鉛を含む、請求項９記載の潤滑油組成物。
【請求項１１】
（ｉ）実質的に直鎖状の重合体、共重合体又はターポリマーに結合したカルボン酸材料であって、更に、Ｎ−芳香族置換酸アミド部分と反応させたカルボン酸材料を含む反応生成物であって、該Ｎ−芳香族置換酸アミド部分は次式の化合物：
0004094850.tif 000030
ここで、
Ａ及びＢは、独立に選ばれたアルキレン基であり；
Ｒ1は、水素、アルキル、エーテル基含有アルキル又はエステル基含有基から成るグループから選ばれ；
Ｒ2は、もしＲ1が水素なら水素であり；
Ｒ2は、もしＲ1がアルキル、エーテル基含有アルキル又はエステル基含有基ならばアルキル一級アミンであり；
Ｒ3及びＲ4は、水素及びアルキルから成るグループから独立に選ばれ；
Ｒ5は、フェニルアミノフェニル基であり；そして
ｍ、ｎ及びｐは、０又は１に等しい独立に選ばれた整数である；
から成るグループから選ばれる、上記反応生成物；及び
（ｉｉ）油の溶媒；
を含む、溶液を含み、潤滑油に酸化防止性、粘度指数の改良及び分散性を供する添加剤として使用される、物質の組成物。
【請求項１２】
油の溶媒が鉱油である、請求項１１記載の組成物。
【請求項１３】
更に共溶媒を含む、請求項１１記載の組成物。
【請求項１４】
共溶媒が、アルキルフェノール、ジアルキルフェノール又はジアルキルフェノール混合物であり、ここで、各アルキル基は、６個から２２個の炭素原子のアルキルから成るグループから選ばれる、請求項１３記載の組成物。
【請求項１５】
Ａ）  実質的に直鎖状の重合体、共重合体又はターポリマーに結合したカルボン酸材料であって、更にＮ−芳香族置換酸アミド部分と反応させたカルボン酸材料を含む反応生成物であって、該Ｎ−芳香族置換酸アミド部分は次式の化合物から成るグループから選ばれる、上記反応生成物：
0004094850.tif 000031
（ここで、
Ａ及びＢは、独立に選ばれたアルキレン基であり；
Ｒ1は、水素、アルキル、エーテル基含有アルキル又はエステル基含有基から成るグループから選ばれ；
Ｒ2は、もしＲ1が水素なら水素であり；
Ｒ2は、もしＲ1がアルキル、エーテル基含有アルキル又はエステル基含有基ならばアルキル一級アミンであり；
Ｒ3及びＲ4は、水素及びアルキルから成るグループから独立に選ばれ；
Ｒ5は、フェニルアミノフェニル基であり；そして
ｍ、ｎ及びｐは、０又は１に等しい独立に選ばれた整数である。）；
Ｂ）  油の溶媒；及び
Ｃ）  アルキルフェノール、ジアルキルフェノール又はジアルキルフェノール混合物を含む共溶媒、ここで、アルキル基は６個から２２個の炭素原子のアルキルから成るグループから選ばれる；
を含む、溶液を含み、潤滑油に酸化防止性、粘度指数の改良及び分散性を供する添加剤として使用される、物質の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の属する技術分野）
本発明は、Ｎ−芳香族置換された酸アミド化合物である酸化防止剤を使用することにより、ゴム、プラスチック、潤滑油、石油燃料、ワックス及び有機液体のような有機材料を酸化から保護することに関するものである。
【０００２】
好ましい態様において、本発明は、潤滑剤、特に潤滑油を対象とするものである。より具体的には、本発明は、酸化防止及び粘度指数の改良性を有し、好ましくはエチレン−プロピレンジエン改質ターポリマー（ＥＰＤＭ(ethylene-propylene diene modified terpolymer）又はエチレン−プロピレン共重合体とＮ−芳香族置換酸アミド化合物とから誘導される分散添加剤の部類に関するものである。
【０００３】
（背景技術）
ゴム、プラスチック、潤滑油、石油燃料、ワックス及び有機液体のような有機材料は、酸化から保護する必要があることはよく知られている。
【０００４】
最近、これらの有機材料の多くは、より高い運転温度と機械的せん断に曝されている。これらの厳しい運転条件下で有機材料を早期酸化と劣化から保護できる新しい安定剤が求められている。
【０００５】
更に、潤滑油の開発において、スラッジと煤の分散性並びに高温でのデポジット制御性（deposit control）を有する潤滑油を供するための添加剤を供するために、多くの試みがなされている。加えて、高温及び低温での粘度要求を満たすオイルの配合が重要になっており、そして殆どの場合、この目標を達成するために粘度指数向上剤が採用されている。先行技術における多機能性添加剤の殆どがこれらの特徴の１つ又は２つを供する。
【０００６】
内燃機関が、低温での停止発進運転サービスを含む広い温度範囲並びに連続高速運転によって生じる高温条件で運転されることはよく知られている。特に低温、湿潤天候条件下で停止発進運転を行なうことにより、ガソリン又はディーゼルエンジンのクランクケース内及びオイル通路中にスラッジが形成される。このスラッジにより、クランクケース・エンジン・オイルがエンジンを効果的に潤滑する能力が著しく制約される。更に、このスラッジはエントラップトウォーター（entrapped water）を伴ってエンジン内の錆び形成の原因となり易い。より長いオイルドレーン間隔（oil drain interval）を特定するのが典型的であるエンジンメーカーが推奨する潤滑サービスによって、これらの問題は更に悪化され得る。
【０００７】
スラッジ形成からエンジンを保護する添加剤には一般的に窒素が含まれる。これらの添加剤は、クランクケース潤滑油組成物の配合において、分散剤及び（又は）清浄剤としても知られている。多くの公知の分散剤／清浄剤化合物の調製は、アルケニル琥珀酸又は無水物をアミン又はポリアミンと反応させて、中間体としてアルケニルスクシンイミド又はアルケニルコハク酸又は無水物を生産することに基づいている。これらの生成物がもしアミン又はポリアミンと完全に反応しなければエンジン内の錆びの原因となるために、この方法は有利である。
【０００８】
アミン又はポリアミンの一部が直接アルケニル部分（moiety）に結合した反応生成物を得るために、酸無水物との反応の前又は後に、但し、アミン又はポリアミンの反応の前にアルケニル基を塩素化することは通常行われる方法である。これらの多くのプロセスを推進するのは、改良された分散性を供するために比較的高レベルの窒素を有する反応生成物を得るためである。しかしながら、塩素はそのようなプロセスの環境的に望ましくない副生成物であり、従って、塩素を使用することなく比較的高レベルの窒素を達成することが有利である。
【０００９】
潤滑油組成物において有用な性質を供するためにグラフト（graft）されそして誘導された、エチレン−プロピレン共重合体及びエチレン−アルファオレフィン−非共役ジエンターポリマーは周知である。
【００１０】
４，４′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（ＮＡＵＧＡＲＤ４４５、Ｕｎｉｒｏｙａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）のようなアラルキル置換ジアリールアミン、及び、種々のポリマー材料に対する酸化防止剤としてのそれらの使用は、米国特許第３，４５２，０５６号明細書及び同第３，５０５，２２５号明細書により公知である。
【００１１】
更に、芳香族アミンも、有機材料の安定剤として、特にプラスチック、ゴム及び油において使用されてきた。例えば、米国特許第３，５０５，２２５号明細書には、α−メチルスチリル置換ジフェニルアミン系の芳香族アミン酸化防止剤が記載されている。
【００１２】
米国特許第３，５２２，１８０号明細書には、潤滑油に対する粘度指数向上剤として効果的なエチレン−プロピレン共重合体基材の調製方法が開示されている。
【００１３】
米国特許第４，０２６，８０９号明細書には、潤滑油に対する粘度指数向上剤として、メタクリル酸エステルとエチレン−プロピレン−アルキリデンノルボルネンターポリマーのグラフト共重合体が開示されている。
【００１４】
米国特許第４，０８９，７９４号明細書には、エチレン及び１つ又はそれより多くのＣ3からＣ28のアルファオレフィンに対しエチレン性不飽和カルボン酸材料で溶液グラフト（solution-graft）を行い、次いで、酸のカルボキシル基との反応性を有する、ポリアミン、ポリオール又はヒドロキシアミンのような多官能性材料と反応して得られるエチレン共重合体が開示されている。
【００１５】
米国特許第４，０９６，３１９号明細書には、高温での使用に対して粘度指数（ＶＩ）向上剤として有用であるといわれる酸化防止官能性を含有するポリマーが開示されている。この酸化防止性の部分は、ポリマーの広範な酸化分解を防止し、そして特に、ディーゼルエンジン中で使用される潤滑油と共用した場合それらのポリマーの有用性が発揮されるといわれる。カルボン酸含有ポリマーをＮ−メチルヒドロキシエチルアミド含有酸化防止剤でエステル化することによって、この酸化防止剤含有ＶＩ向上剤ポリマーを調製する方法も開示されている。
【００１６】
米国特許第４，１３７，１８５号明細書及び同第４，１４４，１８１号明細書には、約２から９８重量パーセントのエチレンと、１つ又はそれより多くの、プロピレン等のＣ3からＣ28のアルファオレフィンから得られる油溶性エチレン共重合体が開示されている。これらの化合物は、好ましくは、不活性雰囲気及び昇温下、高温分解性フリーラジカル開始剤存在下でエチレン性不飽和ジカルボン酸材料を用いて溶液グラフトされる。その後、このグラフト共重合体を、少なくとも２つの、ジエチレントリアミンなどのアルキレンポリアミンのような一級アミン基を有するポリアミンと反応させて、カルボキシルグラフト化ポリマー状イミド、通常マレイミド、誘導体を形成させる。これらの誘導体をＣ1からＣ30のヒドロカルビル置換酸の無水物、好ましくは酢酸無水物と反応させて、長期間に亙って最小の粘度変化を示す、ポリアミンの油溶性で安定なアミド誘導体を生成させる。共重合体の有用な数平均分子量（Ｍn）は約７００から５００，０００の範囲内である。分子量が１０，０００から５００，０００の範囲内の場合は、これらの共重合体は、多機能性粘度指数向上剤としても有用となる。
【００１７】
米国特許第４，１４６，４８９号明細書には、グラフト共重合体が開示されているが、この場合、骨格となる重合体はゴム状で油溶性のエチレン−プロピレン共重合体又はエチレン−プロピレンジエン改質ターポリマーであり、そしてグラフト単量体は、炭化水素燃料に分散性を付与し、そして、内燃機関用の潤滑油に改良された粘度指数及び分散性を兼ね備えさせるＣ−ビニルピリジン又はＮ−ビニルピロリドンである。これらのグラフト共重合体は、開始温度より低い温度にて、骨格ポリマー、グラフトされる単量体及びフリーラジカル開始剤を良く混合し、次いで開始温度又はそれより高い温度まで昇温して調製され、副生成物を殆ど又は全く含まない生成物が供される。
【００１８】
米国特許第４，２３４，４３５号明細書には、ポリアルケンと、約１３００から５０００の分子量及びポリアルケン当量当たり少なくとも１．３個のカルボキシル基を有するカルボキシル系反応物とから誘導される、カルボン酸アシル化剤が開示されている。
【００１９】
米国特許第４，３２０，０１９号明細書には、エチレンとＣ3からＣ8のアルファモノオレフィンのインターポリマー（interpolymer）と、オレフィン性カルボン酸アシル化剤を反応させ、アシル化反応中間体を形成させ、次いでそれをアミンと反応させることによって調製される多目的な潤滑添加剤が開示されている。
【００２０】
米国特許第４，３４０，６８９号明細書には、機能性有機基をエチレン共重合体又はエチレン−プロピレン−ジエンターポリマー上にグラフトさせるプロセスが開示されている。
【００２１】
米国特許第４，３５７，２５０号明細書には、「エン」反応（“ene”reaction）を介した、共重合体とオレフィン性カルボン酸の反応に次いで、モノアミン−ポリアミン混合物との反応の生成物が開示されている。
【００２２】
米国特許第４，３８２，００７号明細書には、ポリアミン誘導分散剤と酸化されたエチレン−プロピレン重合体又はエチレン−プロピレン−ジエンターポリマーの反応によって調製された分散剤−粘度指数向上剤が開示されている。
【００２３】
米国特許第４，６６８，８３４号明細書には、少なくとも約７５の粘度指数とビニリデン型不飽和結合を有する、エチレン、アルファオレフィン及び任意に非共役ポリエンを含む低分子量の共重合体が開示されている。これらの共重合体は、エポキシをグラフトさせた電気カプセル化組成物（electrical encapsulation composition）における中間体として予想もしなかった利点を有するといわれる。
【００２４】
米国特許第４，７９７，５１１号明細書及び同第４，８３７，２５９号明細書には、ポリプロピレン及びポリエチレン用の安定剤としての、ヒンダード（hindered）フェノール及びアミン酸化防止剤の相乗作用を有するブレンドが記載されている。
【００２５】
米国特許第４，８６３，６２３号明細書には、多くのグレードの潤滑油組成物において粘度指数の改良、分散性及び酸化防止性を供する、グラフト化され及び誘導された多機能性の共重合体が開示されている。この添加剤組成物は、エチレンと少なくとも１つのＣ3からＣ10のアルファ−モノオレフィン、及び、任意に非共役ジエン及びトリエンから選ばれたポリエン、ここで、エチレンは約１５から８０モルパーセント、Ｃ3からＣ10のアルファ−モノオレフィンは約２０から８５モルパーセント、そしてポリエンは平均分子量が約５，０００から５００，０００の範囲にあり約０から１５モルパーセント含まれる；から調製され、それを少なくとも１つのオレフィン性カルボン酸アシル化剤と反応させて、カルボン酸アシル化基をその構造内に有することによって特徴付けられる１つ又はそれより多くのアシル化反応中間体を得、そして、この反応中間体をアミノ−芳香族ポリアミン化合物と反応させることによって得られる、グラフトされたアミン誘導共重合体（graft and amine-derivatized copolymer）を含む。このアミノ−芳香族ポリアミン化合物は、グラフトされたアミン誘導体共重合体を形成するための、Ｎ−アリールフェニレンジアミン、アミノチアゾール、アミノカルバゾール、アミノインドール、アミノピロール、アミノインダゾリノン、アミノメルカプトトリアゾール及びアミノペリミジンから成るグループから選ばれるものの１つである。この添加剤を含有する潤滑油組成物も開示されている。
【００２６】
米国特許第４，９０４，４０３号明細書には、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールと、５個から４００個の炭素原子を有する１又は２モルのポリオレフィンから得られる化合物が開示されている。２−メルカプト−１，３，４−チアジアゾールの５位を、アルキルチオ、２−ヒドロキシアルキルチオ、アミノ又はヒドロキシル基で置換することができる。これらの化合物は、潤滑組成物中に取り込むと、有効な分散剤、耐摩耗剤及び酸化防止剤になるといわれる。
【００２７】
米国特許第４，９９０，２７４号明細書には、
（１）グラフト及び誘導された重合体及び潤滑粘度の鉱油の混合物、ここで該混合物は、約５から３５重量パーセントの該重合体及び残量の該鉱油を含み、約２０００センチストークスより高い１００℃での動粘度（Kinematic Viscosity）として測定される体積粘性率（bulk viscosity）を有する；及び
（２）該混合物の体積粘性率を実質的に低下させるのに有効な限定された構造の少量の共溶媒；
を含む、オイル添加剤組成物が開示されている。
【００２８】
米国特許第５，０２１，１７７号明細書には、ＥＰＲ又はＥＰＴ重合体にメタクリル酸イソシアナートエチルをグラフト重合させた後、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンと反応させたものを含む、潤滑油用の分散性粘度指数向上剤が開示されている。
【００２９】
米国特許第５，０４７，５３０号明細書には、不飽和高重合体（high polymer）用のオゾン劣化防止剤として有用なトリス（Ｎ−アルキル−ｐ−フェニレンジアミノ）−１，３，５−トリアジン化合物が開示されている。これらの化合物は、Ｎ−アルキルフェニレンジアミンとシアヌル酸ハライドとの反応によって調製できる。
【００３０】
米国特許第５，０７５，３８３号明細書には、エチレンと少なくとも１つのＣ3からＣ10のアルファ−モノオレフィン、及び、任意に非共役ジエン及びトリエンから選ばれたポリエン、ここで、エチレンを約１５から８０モルパーセント、Ｃ3からＣ10のアルファ−モノオレフィンを約２０から８５モルパーセント、そしてポリエンを約０から１５モルパーセント含む；から調製されたグラフト及びアミン誘導された共重合体を含む添加剤組成物が開示されている。この共重合体は約５，５００から約５０，０００の範囲の平均分子量を有し、その上に、共重合体１分子当たり、少なくとも１．８分子のカルボン酸アシル化基がグラフトされている。このグラフト共重合体を、Ｎ−アリールフェニレンジアミン、アミノカルバゾール及びアミノペリミジンから成るグループから選ばれるアミノ−芳香族ポリアミン化合物と反応させて、グラフト及びアミン誘導された共重合体を形成させる。この添加剤を含有する潤滑油組成物も開示されている。
【００３１】
米国特許第５，０９４，７６６号明細書には、ＥＰＲ又はＥＰＴ重合体にビニルアズラクトンをグラフト重合させた後、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンと反応させたものを含有する、潤滑油用の分散性で酸化防止性の粘度指数向上剤が開示されている。
【００３２】
米国特許第５，１２０，８４４号明細書には、少なくとも１つの（Ｎ−アルキル−ｐ−フェニレンジアミノ）基をトリアジン環上に有する、トリス−置換１，３，５−トリアジン化合物が開示されている。その好ましい組成物は、アルキル−ｐ−フェニレンジアミノ基でトリ置換されたものである。その好ましい化合物は、Ｎ−アルキルフェニレンジアミンをシアヌル酸ハライドと反応させることによって調製できる。
【００３３】
米国特許第５，１６２，０８６号明細書には、エチレンと少なくとも１つのＣ3からＣ10のアルファ−モノオレフィン、及び、任意に非共役ジエン及びトリエンから選ばれたポリエン、ここで、エチレンは約１５から８０モルパーセント、Ｃ3からＣ10のアルファ−モノオレフィンは約２０から８５モルパーセント、そしてポリエンは約０から１５モルパーセント含まれる；から調製された、グラフト及びアミン誘導された共重合体を含む添加剤組成物が開示されている。この共重合体は、約５，５００から約５０，０００の範囲の数平均分子量を有し、その上に、共重合体１分子当たり、少なくとも１．８分子のカルボン酸アシル化基がグラフトされている。このグラフト化共重合体を、アミン置換フェノチアジンと反応させて、グラフト及びアミン誘導共重合体を形成する。この添加剤を含有する潤滑油組成物も開示されている。
【００３４】
米国特許第５，１８８，７４５号明細書には、エチレンと少なくとも１つのＣ3からＣ10のアルファ−モノオレフィン、及び、任意に、非共役ジエン及びトリエンから選ばれたポリエン、ここで、エチレンは約１５から８０モルパーセント、Ｃ3からＣ10のアルファ−モノオレフィンは約２０から８５モルパーセント、そしてポリエンは約０から１５モルパーセント含まれる；から調製された、グラフト及びアミン誘導共重合体を含む添加剤組成物が開示されている。この共重合体は、約５，５００から約５０，０００の範囲の平均分子量を有し、その構造内にカルボン酸アシル化基を有することによって特徴付けられる、１つまたはそれより多くのアシル化反応中間体を形成するため、少なくとも１つのオレフィン性カルボン酸アシル化剤と反応させる。次に、この反応中間体を、Ｎ−（２−アミノアルキル）イミダゾリドンと反応させて、グラフト誘導された共重合体を形成する。この添加剤を含有する潤滑油組成物も開示されている。
【００３５】
米国特許第５，２００，１０２号明細書には、エチレンと少なくとも１つのＣ3からＣ10のアルファ−モノオレフィン、及び、任意に、非共役ジエン及びトリエンから選ばれたポリエン、ここで、エチレンは約１５から８０モルパーセント、Ｃ3からＣ10のアルファ−モノオレフィンは約２０から８５モルパーセント、そしてポリエンは約５，０００から約５００，０００の範囲の平均分子量を有し、約０から１５モルパーセント含まれる；から調製され、そして、その構造内にカルボン酸アシル化基を有することによって特徴付けられる、１つ又はそれより多くのアシル化反応中間体を形成するため、少なくとも１つのオレフィン性カルボン酸アシル化剤と反応させる、グラフト及び誘導された共重合体（graft and derivatized copolymer）を含む添加剤組成物が開示されている。この反応中間体を、アミノアルキルチオチアジアゾールと反応させて、グラフト誘導共重合体を形成する。このグラフト誘導共重合体を含有する潤滑油組成物も開示されている。
【００３６】
米国特許第５，４７４，６９４号明細書には、エチレンと少なくとも１つのＣ3からＣ10のアルファ−モノオレフィン、及び、任意に、非共役ジエン及びトリエンから選ばれたポリエン、ここで、エチレンは約１５から８０モルパーセント、Ｃ3からＣ10のアルファ−モノオレフィンは約２０から８５モルパーセント、そしてポリエンは約０から１５モルパーセント含まれる；から調製された、グラフト及びアミン誘導共重合体を含む添加剤組成物が開示されている。この共重合体は、約５，５００から約５０，０００の範囲の数平均分子量を有し、その上に、共重合体１分子当たり１．８分子のカルボン酸アシル化基がグラフトされている。このグラフト共重合体を、２−アニリノアルコール、（２−ヒドロキシアルキル）ピリジン、４−（２−ヒドロキシアルキル）モルホリン、１−（２−ヒドロキシアルキル）ピペラジン及び１−（２−ヒドロキシアルキル）−２−ピロリジンから成るグループから選ばれたアミノアルコール化合物と反応させる。
【００３７】
米国特許第５，５５６，９２３号明細書には、付加誘導されたＥＰＭ又はＥＰＤＭオイル溶液を生産するための連続プロセスであって、その溶液中でグラフトされたエチレン重合体に酸化防止性ジアミンが付加され、保持時間中に（during holding）付加物を形成させる、上記プロセスが開示されている。
【００３８】
米国特許第５，６９８，５００号明細書には、エチレン、Ｃ3からＣ12のアルファモノオレフィン、及び、非共役ジエン及びトリエンから成るグループら選ばれたものの１つであるポリエンを含む単量体混合物の相互重合によって調製されるグラフト共重合体が開示されている。この共重合体にグラフトされるのは、２−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール部分である。このグラフト共重合体を含む潤滑油添加剤及び潤滑油も開示されている。
【００３９】
米国特許第５，７４７，４３３号明細書には、潤滑粘度のオイル媒体中における、該オイルに可溶の、少なくとも１つのエステル基又はエーテル基を含む、約２から約２０パーセントの水素化されたジエン／ビニル芳香族ブロック共重合体及び非イオン性（non-ionic）表面活性剤の組成物が開示されており、表面活性剤を含まない対応組成物に比べて粘度が低下するといわれる。
【００４０】
米国特許第５，８３４，５４４号明細書には、有機材料に対する安定剤として有用な、芳香族アミンと立体障害性フェノール基で二重置換（dual substitutions）された化合物が開示されている。
【００４１】
米国特許第６，１０７，２５７号明細書には、エチレンと少なくとも１つのＣ3からＣ23のアルファ−モノオレフィン、及び、任意にはポリエンから調製された、グラフト及びアミン誘導された共重合体を含む高度にグラフトされた、多機能性オレフィン共重合体を含む添加剤、ここで、エチレンと少なくとも１つのＣ3からＣ23のアルファ−モノオレフィンの共重合体上に、オレフィン共重合体の数平均分子量１０００単位当たり０．３から０．７５のカルボキシル基がグラフトされ、そして、そのオレフィン共重合体が２０，０００と１５０，０００の間の数平均分子量を有する；及び潤滑油濃縮物並びに同濃縮物を含有する組成物が開示されている。
【００４２】
米国特許第６，１０７，２５８号明細書には、分散性並びに改良された粘度指数、改良された燃費及び低温粘性を供するといわれる多機能性の燃料及び潤滑添加剤が開示されている。該添加剤を含有する濃縮物、燃料及び潤滑油の組成物も開示されている。
【００４３】
米国特許第６，１１７，８２５号明細書には、（ａ）主要量の潤滑粘度の油；及び（ｂ）少量の分散剤量（minor dispersant amount）の酸化防止性分散添加剤と分散添加剤の相乗作用を有する組合せ；を含み、該組合せが（ｉ）ポリイソブチレンスクシンイミド；及び（ｉｉ）エチレン−プロピレンスクシンイミドを含む、潤滑油組成物が開示されている。
【００４４】
欧州特許第０，９２２，７５２  Ａ２号明細書には、アシル化されたオレフィン共重合体とポリアミンの反応生成物を含むオレフィン共重合体、ここでアシル化されたオレフィン共重合体が、オレフィン共重合体の数平均分子量１０００単位当たり０．３から０．７５のカルボキシル基でグラフトされた該オレフィン共重合体を含み、そして、そのオレフィン共重合体が２０，０００から１５０，０００の数平均分子量を有する；が開示されている。この共重合体は、粘度改良剤として作用する潤滑油組成物における添加剤として使用される。
【００４５】
前記した開示は、その全文が本明細書の一部として取り込まれている。
【００４６】
（発明の概要）
本発明の目的の１つは、ゴム、プラスチック、潤滑油、石油燃料、ワックス及び有機液体のような有機材料を保護するための、新規な酸化防止剤を供することである。
【００４７】
本発明のもう１つの目的は、その一部分（moiety）として新規な酸化防止剤を含む新規な酸化防止剤が結合された共重合体組成物を供することである。
【００４８】
本発明の更にもう１つの目的は、潤滑油組成物に粘度指数、分散性及び酸化防止性を付与することに効果的な潤滑添加剤を供することである。
【００４９】
そのままで、或いは、例えば、ＥＰＤＭ共重合体などのポリマー骨格に結合された状態で有用な、改良された粘度指数を有する酸化防止性分散添加剤の部類を指向している本発明によって、これらの及びその他の目的が供されるが、それらは当業者にとって明らかであろう。
【００５０】
より具体的には、本発明はＮ−芳香族置換酸アミド化合物を含む物質の組成物であって、該Ｎ−芳香族置換酸アミド化合物が次式の化合物から成るグループから選ばれる、上記組成物を指向する：
【００５１】
0004094850.tif 000002
【００５２】
ここで、
Ａ及びＢは、独立に選ばれたアルキレン基であり；
Ｒ1は、水素、アルキル、アルキルエーテル又はエステルから成るグループから選ばれ；
Ｒ2は、もしＲ1が水素なら水素であり；
Ｒ2は、もしＲ1がアルキル、アルキルエーテル又はエステルならばアルキル一級アミンであり；
Ｒ3及びＲ4は、水素及びアルキルから成るグループから独立に選ばれ；
Ｒ5は次の立体障害性フェノール性基：
【００５３】
0004094850.tif 000003
【００５４】
ここで、
ＸはＣＨ2、Ｓ、ＮＨ又はＯである；
であり、そして
ｍ、ｎ及びｐは、０又は１に等しい独立に選ばれた整数である。
【００５５】
本発明の出発物質又は最終化合物の記述における「アルキル」の用語のいずれの使用も、直鎖状、又は、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシルなどの、分岐したシクロアルキル及びアルキル置換シクロアルキル構造体も同様に含むことを意図していることをここに注記する。
【００５６】
他の観点において、本発明は、実質的に直鎖状の重合体、共重合体又はターポリマーに結合し、更にＮ−芳香族置換酸アミド部分と反応させたカルボン酸材料を含む反応生成物であって、該Ｎ−芳香族置換酸アミド部分が次式の化合物から成るグループから選ばれる、上記反応生成物を指向する：
【００５７】
0004094850.tif 000004
【００５８】
ここで、
Ａ及びＢは、独立に選ばれたアルキレン基であり；
Ｒ1は、水素、アルキル、アルキルエーテル又はエステルから成るグループから選ばれ；
Ｒ2は、もしＲ1が水素なら水素であり；
Ｒ2は、もしＲ1がアルキル、アルキルエーテル又はエステルならばアルキル一級アミンであり；
Ｒ3及びＲ4は、水素及びアルキルから成るグループから独立に選ばれ；
Ｒ5は次の立体障害性フェノール性基：
【００５９】
0004094850.tif 000005
【００６０】
ここで、
ＸはＣＨ2、Ｓ、ＮＨ又はＯである；
であり、そして
ｍ、ｎ及びｐは、０又は１に等しい独立に選ばれた整数である。
【００６１】
更に他の観点において、本発明は、主要部分の潤滑油と少量部分の添加剤とを含む潤滑油組成物であって、該添加剤はＮ−芳香族置換酸アミド化合物、又は、実質的に直鎖状の重合体、共重合体又はターポリマーに結合し、更に、Ｎ−芳香族置換酸アミド部分と反応させたカルボン酸材料を含む反応生成物であり、該Ｎ−芳香族置換酸アミドが次式の化合物から成るグループから選ばれる、上記潤滑油組成物を指向する：
【００６２】
0004094850.tif 000006
【００６３】
ここで、
Ａ及びＢは、独立に選ばれたアルキレン基であり；
Ｒ1は、水素、アルキル、アルキルエーテル又はエステルから成るグループから選ばれ；
Ｒ2は、もしＲ1が水素なら水素であり；
Ｒ2は、もしＲ1がアルキル、アルキルエーテル又はエステルならばアルキル一級アミンであり；
Ｒ3及びＲ4は、水素及びアルキルから成るグループから独立に選ばれ；
Ｒ5は次の立体障害性フェノール性基：
【００６４】
0004094850.tif 000007
【００６５】
ここで、
ＸはＣＨ2、Ｓ、ＮＨ又はＯである；
であり、そして
ｍ、ｎ及びｐは、０又は１に等しい独立に選ばれた整数である。
【００６６】
更に他の観点において、本発明は、
Ａ） 実質的に直鎖状の重合体、共重合体又はターポリマーに結合し、更に、Ｎ−アルキルイミダゾールと反応させたカルボン酸材料を含む反応生成物；
Ｂ） 油の溶媒；及び
Ｃ） アルキル、ジアルキル又はジアルキルフェノール混合物を含む共溶媒、ここで、アルキル基は６個から２２個の炭素原子のアルキルから成るグループから選ばれる；
を含む溶液、を含む物質の組成物を指向する。
【００６７】
（好ましい実施形態の説明）
上記に開示したように、本発明は好ましい実施形態において、次式の化合物から成るグループから選ばれるＮ−芳香族置換酸アミド化合物を指向する：
【００６８】
0004094850.tif 000008
【００６９】
ここで、
Ａ及びＢは、独立に選ばれたアルキレン基であり；
Ｒ1は、水素、アルキル、アルキルエーテル又はエステルから成るグループから選ばれ；
Ｒ2は、もしＲ1が水素なら水素であり；
Ｒ2は、もしＲ1がアルキル、アルキルエーテル又はエステルならばアルキル一級アミンであり；
Ｒ3及びＲ4は、水素及びアルキルから成るグループから独立に選ばれ；
Ｒ5は次の立体障害性フェノール性基：
【００７０】
0004094850.tif 000009
【００７１】
ここで、
ＸはＣＨ2、Ｓ、ＮＨ又はＯである；
であり、そして
ｍ、ｎ及びｐは、０又は１に等しい独立に選ばれた整数である。
【００７２】
これらの化合物はそのまま使用でき、又は、実質的に直鎖状の重合体、共重合体又はターポリマーに結合したカルボン酸材料と反応させることもできる。そのような化合物は、配合された（compounded）タイヤ、ポリオール、プラスチックス、ウレタン、グリース、自動車オイル、ゴムベルト、ケーブル、ガスケット、シール及び衣類並びにカーペット工業におけるゴム製品において酸化防止剤として有用であると期待される。重合体の炭素−炭素骨格に結合された場合も、これらは、基材からの酸化防止剤のブルーミング（blooming）を防止するために又は重合体の性質改良のために、コハク酸又はマレイン酸の無水物及びエポキシドのような重合体結合基（polymer bound linkage group）を介して重合体に結合した酸化防止剤を必要とする製品に対して有用であると期待できる（例えば、Kuczkowski J.A.ら、Rubber Chemistry and Technology 57:621(1984)を参照）。重合体に結合した酸化防止剤を使用してよい製品例は、自動車タイヤ、軽飲料ボトル、並びに分散剤及び粘度指数向上剤（例えば、欧州特許出願第９８３１００９１．８号明細書、米国特許第５，０７５，３８３号明細書及び同第４，８６３，６２３号明細書を参照）のような自動車モーター油の重合体添加剤である（例えば、Mishra,M.K.ら、Polym.Sci、 {Symp. Proc. Polym. '91}、Vol.2、694-9。出版社：Tata McGrawHill、New Delhi、インドを参照）。分散剤に関しては、米国特許第４，９９０，２７４号明細書及び同第５，５５６，９２３号明細書において概述されているように、これらの新規な誘導酸化防止剤アミンと共に、生成物の粘度制御のため共溶媒の使用及び製造プロセスにおける使用も採用されてよい。
【００７３】
上記構造式において、Ｒ1、Ｒ3及び（又は）Ｒ4のいずれかがアルキルの場合、それらは好ましくは１個から２２個の炭素原子のアルキル、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ウンエイコシル（uneicosyl）、ドエイコシル（doeicosyl）又はそれらの異性体、例えば、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルヘキシル等である。Ｒ1がアルキルの場合、それは８個から１８個の炭素原子のアルキルであることがより好ましく、８個から１４個の炭素原子のアルキルであることが最も好ましい。Ｒ3及びＲ4が、水素及び１個から６個の炭素原子のアルキルから成るグループから独立に選ばれることがより好ましく、Ｒ3が１個から６個の炭素原子のアルキルであり、Ｒ4が水素であることが最も好ましい。同様に、Ｒ2がアルキル一級アミンである場合、そのアルキル部分は好ましくは１個から２２個の炭素原子のアルキルであり、ここでいずれの炭素−炭素鎖も直鎖状又は分岐状であり得る。
【００７４】
分子中にＢが存在する場合、それは好ましくは１個から２２個の炭素原子のアルキレン、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、トリデシレン、テトラデシレン、ペンタデシレン、ヘキサデシレン、ヘプタデシレン、オクタデシレン、ノナデシレン、エイコシレン、ウンエイコシレン、ドエイコシレン又はそれらの異性体であり、つまり、直鎖状又は分岐状であり、例えば、イソプロピレン、イソブチレン、２−エチルヘキシレン等であり得る。それが、１個から１２個の炭素原子のアルキレンであることがより好ましく、１個から６個の炭素原子のアルキレンであることが最も好ましい。Ｂが存在する場合、それは好ましくはメチレンである。これらの構造が、例えば、−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−等であることを当業者は理解するであろう。
【００７５】
Ｒ1がアルキルエーテル又はエステルである場合も、同様にその部分における炭素原子の総数が２個から２２個の範囲であることが好ましい。
【００７６】
Ｒ5が立体障害性のフェノール性基である場合、それは次式の構造のものであることが好ましい：
【００７７】
0004094850.tif 000010
【００７８】
ここで、Ｒ6は３個から２２個の炭素原子のアルキルであり、Ｒ7は水素又は１個から２２個の炭素原子のアルキルである。このように、Ｒ6は、例えば、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ウンエイコシル、ドエイコシル又はそれらの異性体、例えば、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルヘキシル等である。Ｒ6は４個から１８個の炭素原子のアルキルであることがより好ましく、４個から１４個の炭素原子のアルキルであることが最も好ましい。Ｒ7は水素又は１個から２２個の炭素原子のアルキルである。Ｒ7がアルキルである場合、それは例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ウンエイコシル、ドエイコシル又はそれらの異性体、例えば、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルヘキシル等である。Ｒ7は水素又は１個から１８個の炭素原子のアルキルであることが好ましく、１個から１４個の炭素原子のアルキルであることが最も好ましい。
【００７９】
上記の構造式において、ｍ、ｎ及びｐは０又は１に等しい独立に選ばれた整数である。これにより、これらの記号の前の括弧内の部分が、与えられた整数が１ならば存在し、或いは、与えられた整数が０ならば存在しないことを意味する。ｍ、ｎ及びｐが全て０に等しい場合、この構造式は例えば次のようになる：
【００８０】
0004094850.tif 000011
【００８１】
本発明の好ましい実施態様において、これらの化合物は化学構造によって２つのグループに分けられる。つまり、
（Ａ）Ｒ1及びＲ2が共に水素である、例えば
【００８２】
0004094850.tif 000012
【００８３】
のような化合物；及び
（Ｂ）Ｒ1がＣ1〜Ｃ22の分岐状又は直鎖状のアルキル（又はアルキレン）であり、Ｒ2が−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ2又は−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ2のようなアルキル一級アミン、例えば
【００８４】
0004094850.tif 000013
のような化合物。
【００８５】
これらの化合物のいずれも、以下の構造の同じ出発化合物から得られる:
【００８６】
0004094850.tif 000014
【００８７】
グループ（Ａ）の酸化防止剤は、アンモニアと水素を用いて、上記の出発化合物を接触還元アミノ化することによって調製される。グループ（Ｂ）の酸化防止剤は、上記の出発化合物とＮ−アルキルシアノアルキルアミン、例えば、以下に示されるＮ−アルキルシアノエチルアミン：
【００８８】
0004094850.tif 000015
【００８９】
とを反応させて、イミン付加物中間体を形成させ、次いで最終生成物まで接触的に水素化させることによって調製される。
【００９０】
上記に示した通り、本発明のＮ−芳香族置換酸アミド化合物はそのままで使用でき、或いは、実質的に直鎖状の重合体、共重合体又はターポリマーに結合したカルボン酸材料と反応させることができる。この重合体骨格は、エチレン及びプロピレンから、又は、エチレン及び少なくとも１つのＣ3からＣ23の範囲のアルファ−オレフィンの高級オレフィンから調製することができる。
【００９１】
プロピレンの代わりとして、共重合体を形成するのに好適な、又は、エチレン及びプロピレンと組合せてターポリマーを形成するのに使用できるその他のアルファ−オレフィンには、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン及びスチレン；１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエンのようなα，ω−ジオレフィン；４−メチルブテン−１，５−メチルペンテン−１及び６−メチルペプテン−１のような分岐鎖アルファ−オレフィン；及びそれらの混合物が含まれる。
【００９２】
しばしばインターポリマー（interpolymer）と呼ばれるもっと複雑な重合体基材を、第三成分を用いて調製してもよい。インターポリマー基材を調製するために一般に使用される第三成分は、非共役ジエン及びトリエンから選ばれるポリエン単量体である。非共役ジエン成分は、分子鎖中に５個から１４個の炭素原子を有するものである。好ましくは、このジエン単量体は、その構造中にビニル基が存在することによって特徴付けられ、そして環状及びビシクロ化合物を含み得る。代表的なジエンには、１，４−ヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−ヘプタジエン及び１，６−オクタジエンが含まれる。インターポリマーの調製に１つより多くのジエンの混合物が使用できる。ターポリマー又はインターポリマー基材の調製に好ましい非共役ジエンは１，４−ヘキサジエンである。
【００９３】
トリエン成分は、少なくとも２つの非共役二重結合を有し、そして分子鎖中に約３０個までの炭素原子を有する。本発明のインターポリマーの調製に有用な具体的なトリエンは、１−イソプロピリデン−３α，４，７，７α−テトラヒドロインデン、１−イソプロピリデンジシクロペンタジエン、ジヒドロ−イソジシクロペンタジエン及び２−（２−メチレン−４−メチル−３−ペンテニル）〔２．２．１〕ビシクロ−５−ヘプテンである。
【００９４】
エチレン−プロピレン又は高級アルファ−オレフィン共重合体は、約１５から約８０モルパーセントのエチレン及び約８５から約２０モルパーセントのＣ3からＣ23のアルファ−オレフィンから成っていてよく、好ましいモル比は約３５から７５モルパーセントのエチレン及び約６５から約２５モルパーセントのＣ3からＣ23のアルファ−オレフィン、より好ましくは、５０から７０モルパーセントのエチレン及び５０から３０モルパーセントのＣ3からＣ23のアルファ−オレフィン、そして最も好ましくは、５５から６５モルパーセントのエチレン及び４５から３５モルパーセントのＣ3からＣ23のアルファ−オレフィンである。
【００９５】
前記のポリマーをターポリマーに変えたものは、約０．１から約１０モルパーセントの非共役ジエン又はトリエンを含有し得る。
【００９６】
このエチレン共重合体又はターポリマー基材は油溶性であり、ゲル浸透クロマトグラフィー及び一般的検量標準化法で求めた約２０，０００から約１５０，０００の数平均分子量、好ましくは３０，０００から１１０，０００の範囲の数平均分子量を有する直鎖状又は分岐状のポリマーである。
【００９７】
重合体及び共重合体の用語は、エチレン共重合体、ターポリマー又はインターポリマーまで含んで一般に使用される。エチレン共重合体の基本特性が実質的に変化しない限り、これらの材料は少量のその他オレフィン単量体を含有し得る。
【００９８】
エチレン−オレフィン共重合体基材を形成するために使用される重合反応は、一般に従来のチーグラー−ナッタ又はメタロセン触媒系の存在下で行われる。重合媒体は特定されないが、全て当業者に公知の溶液、スラリー又は気相プロセスを含み得る。溶液重合が採用される場合、その溶媒は、アルファ−オレフィンの重合反応条件下で液体である好適ないずれの不活性炭化水素溶媒であってもよい。満足できる炭化水素溶媒の例には、５個から８個の炭素原子を有する直鎖状パラフィンが含まれ、ヘキサンが好ましい。芳香族炭化水素、好ましくは、ベンゼン、トルエン等のような単一ベンゼン核（benzene nucleus）を有する芳香族炭化水素、及び、上記の直鎖状パラフィン炭化水素及び芳香族炭化水素の沸点に近い沸点範囲を有する飽和環状炭化水素が特に好適である。選択された溶媒は１つ又はそれより多くの前記の炭化水素の混合物であり得る。スラリー重合が採用される場合、重合用の液相は好ましくは液体プロピレンである。重合媒体が、触媒成分を妨害する物質を含まないことが望ましい。
【００９９】
次に、エチレン性不飽和カルボン酸材料を、前記のポリマー骨格上にグラフトさせてアシル化エチレン共重合体を形成させる。この骨格上へのグラフトに好適なそれらの材料には、少なくとも１つのエチレン性結合及び少なくとも１つの、好ましくは２つのカルボン酸又はその無水物基、又は、酸化又は加水分解によってカルボキシル基に変換され得る極性基が含まれる。好ましくは、このカルボン酸反応物質は、アクリル酸、メタクリル酸、桂皮酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸及びイタコン酸反応物質から成るグループから選ばれる。より好ましくは、このカルボン酸反応物質は、マレイン酸、フマル酸、マレイン酸無水物及びそれらの混合物から成るグループから選ばれる。マレイン酸無水物又はその誘導体が、市販品として入手し易く反応が容易であるため、通常、最も好ましい。不飽和エチレン共重合体又はターポリマーの場合、フリーラジカルグラフトプロセス（grafting process）の過程で橋かけされた（cross-linked）構造体が形成され難いために、イタコン酸又はその無水物が好ましい。
【０１００】
エチレン性不飽和カルボン酸材料は、一般的に反応物質１モル当たり１つ又は２つのカルボキシル基を、グラフトされたポリマーに供することができる。例えば、メタクリル酸メチルは１分子当たり１つのカルボキシル基をグラフトされるポリマーに供することができ、一方、マレイン酸無水物は２つ供することができる。
【０１０１】
カルボン酸反応物質は、前記のポリマー骨格上に、ポリマー骨格の数平均分子量１０００単位当たり約０．３から約０．７５、好ましくは数平均分子量１０００当たり約０．３から約０．５のカルボキシル基を供する量でグラフトされる。例えば、Ｍｎが２０，０００の共重合体基材には、ポリマー鎖当たり約６から約１５のカルボキシル基、又は、ポリマー１モル当たり約３から約７．５モルのマレイン酸無水物がグラフトされ、一方、Ｍｎが１００，０００の共重合体基材には、ポリマー鎖当たり約３０から約７５のカルボキシル基、又は、ポリマー鎖当たり約１５から約３７．５モルのマレイン酸無水物がグラフトされる。官能性（functionality）の最低レベルは、満足できる最低の分散性能を達成するのに必要なレベルである。官能性の最高レベルを越えても、追加の分散性能はあったとしても殆ど見られず、添加物のその他の性質が悪化することもあり得る。
【０１０２】
アシル化されたオレフィン共重合体を形成させるためのグラフト反応は、一般的に、フリーラジカル開始剤を用いて、溶液中、或いは、押出機中又は強力なミキサー装置中のようなバルク（bulk）中で行われる。重合がヘキサン溶液中で行われる場合、参照することにより本明細書に取り込まれている米国特許第４，３４０，６８９号明細書、同第４，６７０，５１５号明細書及び同第４，９４８，８４２号明細書に記載されているようにグラフト反応を実施するのが経済的に便利である。得られたポリマー中間体は、カルボン酸アシル化基がその構造体全体にランダムに分布していることによって特徴付けられる。
【０１０３】
アシル化されたオレフィン共重合体を形成させるためのバルクプロセスにおいては、オレフィン共重合体を押出機又は強力なミキサー又は粉砕機（masticator）のようなゴム又はプラスチックの加工装置に供給し、約１５０℃から約４００℃の温度に加熱し、そして、エチレン性不飽和カルボン酸反応物をフリーラジカル開始剤と共に融解高分子中へ供給し、グラフトさせる。任意に、この反応を、参照することにより本明細書に取り込まれている米国特許第５，０７５，３８３号明細書に記載されているように、エチレン共重合体のせん断及びグラフトが生じるような混合条件を用いて実施することができる。加工装置は、一般に、ポリマーの酸化を防ぎ、そして未反応物質とグラフト反応の副生成物のガス抜き（venting）を助けるために窒素でパージされる。加工装置内の滞留時間は、所望のアシル化度（degree of acylation）が供され、そしてベントを介してアシル化された共重合体が精製されるのに十分な長さとする。任意に、アシル化された共重合体を溶解させるために、ベント段階の後で鉱油又は合成潤滑油を加工装置に添加することができる。
【０１０４】
エチレン性不飽和カルボン酸材料をポリマー骨格にグラフトさせるのに使用されるフリーラジカル開始剤には、ペルオキシド、過酸化水素、過酸エステル及びアゾ化合物が含まれ、好ましくは、１００℃より高い沸点を有するもの、そしてグラフト温度範囲内で熱分解してフリーラジカルを供するものである。代表的なフリーラジカル開始剤には、アゾブチロニトリル、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ビス−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド及び２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ビス−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドが含まれる。開始剤は、反応混合物の重量当たり約０．００５パーセントと約１重量パ−セントの間の量で使用される。
【０１０５】
エチレン−オレフィン共重合体とエチレン性不飽和カルボン酸反応物質との反応を行わせる、例えば、ハロゲン化反応、熱反応又は「エン」反応、或いはそれらの組合せ等の公知の当業界でその他の方法も、フリーラジカルグラフトプロセスの代わりに使用することができる。そのような反応は鉱油中又はバルク中において、フリーラジカルと酸化副生成物の発生を防ぐために不活性雰囲気下で、反応物を約２５０℃から約４００℃の温度に加熱することにより簡便に実施される。「エン」反応は、エチレン−オレフィン共重合体が不飽和基を含有する場合の好ましいグラフト法である。Ｍｎ１０００当たり約０．３から約０．７５のカルボキシル基のグラフトレベルを達成するためには、「エン」又は熱グラフト反応の前又は後でフリーラジカルグラフト反応を行うことが必要であろう。
【０１０６】
実質的に直鎖状の重合体、共重合体又はターポリマーに結合したカルボン酸材料と、本発明のＮ−芳香族置換酸アミド化合物との間の反応は、ポリマー基材の溶液を不活性条件下で加熱し、次いでＮ−芳香族置換酸アミド化合物を、通常、撹拌しながらこの加熱溶液に添加して反応させることによって実施される。１４０℃から１７５℃に加熱されたポリマー基材のオイル溶液を採用し、この溶液を不活性雰囲気下又は窒素ブランケット（blanket）下に維持することが便利である。Ｎ−芳香族置換酸アミド化合物をこの溶液に添加し、示された条件下で反応を行う。Ｎ−芳香族置換酸アミド化合物を２つの方法；そのままの状態で（neat）、又は、該化合物を反応容器に移送できる、オイル、トルエン又はジノニルフェノールのような好適なキャリア溶媒（carrier solvent）の溶液中で、添加することができる。
【０１０７】
米国特許第４，９９０，２７４号明細書に開示されているように、グラフトされた誘導重合体混合物の鉱油中の体積粘性率を、少量の共溶媒、例えば、エトキシル化アルコール、ポリプロピレングリコール又はアジピン酸ジエステルを添加して下げることができる。ジノニルフェノールの添加も最終生成物の体積粘性率を下げる利点を有することが見出された。共溶媒を酸アミド化合物の添加の前、同時又は後で添加してよい。更に、この効果は誘導物質（derivatizing agent）とは無関係に明らかである。その他の誘導物質の例には、ポリアミン、ヒドロキシアミン又はポリオールが含まれる。特に有用なポリアミンは、分子中に２個から２０個の炭素原子及び２個から５個の窒素原子を有し、その中の１個の窒素原子のみが一級窒素原子であり、残り全てが、三級窒素原子又は高度に立体障害性の二級窒素原子のものである。好適なポリアミンの部類には、以下のものが含まれる：アルキル、アリール及び、ヒドロキシル、オキシアミド又はイミダゾリン基などの追加基を含んでもよい混合アルカリールポリアミンを含むヒドロカルビルポリアミン；Ｎ−フェニルフェニレンジアミン、Ｎ−アミノアルキルイミダゾール又はＮ−アミノアルキルモルホリン。有用なヒドロキシアミンは、２個から２０個の炭素原子、１個から４個のヒドロキシル基及び１個から５個の窒素原子を有するヒドロキシアミンである。典型的なヒドロキシアミンには以下のものが含まれる：ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン及び２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオ−ル。誘導反応に対して有用なポリオールは、２個から２０個の炭素原子及び２個から５個のヒドロキシル基を有するポリオールである。典型的なポリオールには、グリセロール並びにジプロピレングリコール及びペンタエリスリトールのようなアルキレングリコールが含まれる。
【０１０８】
本発明の新規なグラフト重合体は、潤滑油用の添加剤として有用である。それらは、潤滑油に分散性、粘度指数の改良及び酸化防止性を供するのに効果的な潤滑剤用の多機能性添加剤である。それらは、天然及び合成の潤滑油及びそれらの混合物を含む種々の潤滑粘度の油に採用できる。この新規添加剤は、火花点火及び圧縮点火タイプの内燃機関用のクランクケース潤滑油に採用できる。この組成物はガスエンジン又はタービン、自動トランスミッション流体、ギア潤滑剤、金属加工潤滑剤、油圧流体及びその他の潤滑油及びグリース組成物にも使用できる。自動車用燃料組成物におけるそれらの使用も含まれる。
【０１０９】
単一グレード（single grade）潤滑油のようなある種の用途に対しては、重合体の分子量を下げることが望ましい場合がある。約８０，０００を越える分子量を有する出発エチレン共重合体の分子量を５，５００から８０，０００の範囲の分子量まで下げ、そしてエチレン性不飽和カルボン酸材料をこの共重合体上にグラフトさせることを同時に達成させてもよく、或いは、逐次的にどちらの順番で行ってもよい。逐次的に行う場合は、エチレン共重合体を最初に前記の分子量まで分解し（degrade）次いでグラフトすることができ、又は逆に高分子量の共重合体にグラフトして、次いで得られた高分子量のグラフト共重合体の分子量を低下させることもできる。代替法として、高分子量の共重合体のグラフト及び分子量低減を同時に実施することもできる。
【０１１０】
高分子量のエチレン共重合体の分子量を前記の分子量範囲まで下げることは、溶媒無しで又は基油（base oil）の存在下で、機械的せん断手段を用いて実施される。一般的に、エチレン共重合体を２５０℃から４５０℃の範囲の温度で溶融状態になるまで加熱し、次いで、この共重合体が前記の分子量範囲に下がるまで機械的せん断手段を加える。溶融共重合体を、加圧下で狭いオリフィスを通すことによって又はその他の機械的手段によってせん断をかけてよい。
【０１１１】
本発明の添加剤は、通常潤滑油中に見られる他の添加剤と組合せて使用することができ、そのような組合せにより、実際、潤滑油に対して改良されたデポジット制御（deposit control）、耐摩耗性、摩擦、酸化防止、低温での挙動等の特性のような、望ましい性質の改良に向けた相乗的な効果が得られる。潤滑油中に見られる典型的な添加剤は分散剤、清浄剤、防錆剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、消泡剤、摩擦改良剤、シール膨潤剤（seal swell agent）、解乳化剤、ＶＩ向上剤及び流動点降下剤である。例えば、有用な潤滑油組成物添加剤の記述については、米国特許第５，４９８，８０９号明細書を参照されたい。分散剤の例には、ポリイソブチレンスクシンイミド、ポリイソブチレンスクシナートエステル、マニッヒ（Mannich）塩基無灰（ashless）分散剤等が含まれる。清浄剤の例には、金属化アルキルフェネート、硫化金属アルキルフェネート、金属化アルキルスルホネート、金属化アルキルサリチレート等が含まれる。本発明の添加剤と組合せて使用できる酸化防止添加剤の例には、アルキル化ジフェニルアミン、Ｎ−アルキル化フェニレンジアミン、ヒンダードフェノール、アルキル化ヒドロキノン、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、アルキリデンビスフェノール、油溶性銅化合物等が含まれる。本発明の添加剤と組合せて使用できる耐摩耗添加剤の例には、有機ボレート、有機ホスファイト、有機硫黄含有化合物、亜鉛化ジアルキルジチオホスフェート、亜鉛化ジアリールジチオホスフェート、ホスホ硫化（phosphosulfurized）炭化水素等が含まれる。本発明の新規な添加剤と組合せて使用できる摩擦改良剤の例には、脂肪酸のエステル及びアミド、有機モリブデン化合物、モリブデン化ジアルキルチオカルバメート、モリブデンジアルキルジチオホスフェート等が含まれる。消泡剤の例にはポリシロキサン等が含まれる。防錆剤の例にはポリオキシアルキレンポリオール等が含まれる。ＶＩ向上剤の例にはオレフィン共重合体及び分散剤オレフィン共重合体等が含まれる。流動点降下剤の例にはポリメタクリレート等が含まれる。
【０１１２】
一般に、本発明の潤滑油組成物は、新規生成物を約０．０１から約３０重量パーセントの範囲の濃度で含有する。これら添加剤の好ましい濃度範囲は、油組成物の総重量あたり約１から１５重量パーセントである。これらの添加剤を含有する場合、組成物は一般に、典型的に伴う機能を供するのに効果的な量で基油にブレンドされる。そのような添加剤の代表的な有効量は以下の通りである。
【０１１３】
0004094850.tif 000016
【０１１４】
他の添加剤が採用される場合、必須ではないが、数種の添加剤が同時に基油に添加され、潤滑油組成物を形成するよう、本発明の対象添加剤（上記の濃縮量で）と１つ又はそれより多くの他の添加剤（該濃縮物が添加剤混合物を構成する場合、これを以後、添加剤パッケージ（additive-package）と呼ぶ）を一緒にした濃縮溶液又は分散体（dispersion）を含む添加剤濃縮物を調製するのが望ましい。溶媒を用いて混合し更に少し加熱することによって、この添加剤濃縮物の潤滑油への溶解は促進されるが、これは必須ではない。この濃縮物又は添加剤パッケージは、普通、添加剤パッケージをベース潤滑剤（base lubricant）と前以て定められた量で組合せた時に、添加剤が最終配合中で所望の濃度を供するのに適切な量で含有されるよう配合される。このようにして、本発明の対象添加剤が少量の基油又はその他の相溶性溶媒にその他の望ましい添加剤と一緒に添加され、活性成分（active ingredient）が総量で典型的には約２．５から約９０パーセント、好ましくは約１５から約７５パーセント、そして最も好ましくは約２５から約６０重量パーセントの適切な比率の添加剤で、残りが基油となるよう含有する添加剤パッケージを形成することができる。典型的に、約１〜２０重量パーセントの添加剤パッケージで残りが基油となる最終配合を採用してもよい。
【０１１５】
添加剤の油濃縮物は、約１から５０重量パーセントの添加反応生成物をキャリア中又は潤滑油粘度の希釈油（diluent oil）中に含有してよい。所望により、米国特許第４，９９０，２７４号明細書に開示されているように、少量の共溶媒をこの濃縮物に混合することによって、この油濃縮物の体積粘性率を下げることができる。
【０１１６】
本明細書に表示されている重量パーセントは全て（別途示されない限り）、添加剤の活性成分（ＡＩ）含有量、及び（又は）、各添加剤の（ＡＩ）の重量プラス全油又は希釈剤重量の合計である、あらゆる添加剤パッケージ又は配合の総重量に基づくものである。
【０１１７】
一般に、本発明の潤滑組成物は、添加剤を約０．０１から約３０重量パーセントの濃度範囲で含有する。添加剤の濃度範囲が、油組成物の総重量に対して約０．０１から約１０重量パーセントの範囲であることが好ましい。好ましい濃度範囲は約０．２から約５重量パーセントである。添加剤の油濃縮物は、約１から約７５重量パーセントの添加剤反応生成物をキャリア中又は潤滑油粘度の希釈油中に含有することができる。
【０１１８】
一般に、本発明の添加剤は、種々の潤滑油基材（basestock）において有用である。この潤滑油基材は、１００℃で約２から２００ｃＳｔ、より好ましくは約３から１５０ｃＳｔ、最も好ましくは約３から１００ｃＳｔの動粘度を有する、あらゆる天然又は合成の潤滑基油材料である。この潤滑油基材は天然潤滑油、合成潤滑油又はそれらの混合物から得ることができる。好適な潤滑油基材には、合成ワックス及びワックスの異性化によって得られる基材、並びに、原油の芳香族及び極性成分の（溶媒抽出よりはむしろ）水素化分解によって生産される水素化分解基材が含まれる。天然の潤滑油には、動物油、植物油（例えば、菜種油、ひまし油及びラード油）、石油系油、鉱油及び石炭又は頁岩由来の油類が含まれる。
【０１１９】
合成油には、重合した及びインターポリマー化した（interpolymerized）オレフィン、アルキルベンゼン、ポリフェニル、アルキル化ジフェニルエーテル、アルキル化ジフェニルエーテル、アルキル化ジフェニルスルフィド、並びにそれらの誘導体、類似体及び同族体等のような炭化水素油及びハロ置換炭化水素油が含まれる。合成潤滑油には、アルキレンオキシドのポリマー、インターポリマー、共重合体、及び、末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテル化等によって改質されたそれらの誘導体も含まれる。その他の好適な合成潤滑油の部類には、ジカルボン酸と種々のアルコールとのエステルが含まれる。合成油として有用なエステルには、Ｃ5からＣ12のモノカルボン酸及びポリオール並びにポリオールエーテルから得られるものも含まれる。
【０１２０】
シリコン系の油（silicon-based oil）（ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−又はポリアリールオキシ−シロキサン油及びシリケート油（silicate oil）など）は他の有用な合成潤滑油の部類を構成する。その他の合成潤滑油には、燐含有酸の液状エステル、ポリマー状テトラヒドロフラン、ポリアルファオレフィン等が含まれる。
【０１２１】
潤滑油は、未精製油、精製油、再精製油又はそれらの混合物から誘導されうる。未精製油は、天然資源又は合成資源（例えば、石炭、頁岩、又はタール及び瀝青）から更なる精製又は処理を行わず直接得られる。未精製油の例には、乾留運転から直接得られる頁岩油、蒸留から直接得られる石油系油、又はエステル化プロセスから直接得られるエステル油が含まれ、次いでそれらの各々は更なる処理を行わずに使用される。精製油は、１つ又はそれより多くの性質を改良するために１つ又はそれより多くの精製ステップで処理されていることを除き、未精製油と類似している。好適な精製技法には、蒸留、水素化処理、脱ろう、溶媒抽出、酸又は塩基抽出、濾過及びパーコレーション（percolation）が含まれ、それらの全ては当業者に公知である。再精製油は、精製油を、精製油を得るために使用したものと同様のプロセスで処理することによって得られる。これらの再精製油は、再生油（reclaimed oil）或いは再処理油（reprocessed oil）としても知られ、しばしば使用済み添加剤と油分解生成物を除去するための技法によって追加処理される。
【０１２２】
ワックスの水素異性化（hydroisomerization）によって得られる潤滑油基材も、単独で、又は、前記の天然及び（又は）合成基材との組合せで使用されてよい。そのようなワックス異性化油は、天然又は合成のワックス及びそれらの混合物の水素異性化触媒上での水素異性化によって生産される。天然ワックスは、典型的には、鉱油の溶媒脱ろうによって回収される粗ろうであり、合成ワックスは典型的には、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈプロセスによって生産されるワックスである。得られる異性体生成物は、典型的には、溶媒脱ろうと分別にかけられ、特定の粘度範囲の種々の留分として回収される。ワックスの異性体も、通常、少なくとも１３０のＶＩ、好ましくは少なくとも１３５及びそれより大きいＶＩを有する、非常に高い粘度指数、及び、脱ろう後に約−２０℃及びそれより低い流動点を持つことにより特徴付けられる。
【０１２３】
本発明の添加剤は、多くの異なる潤滑油組成物における成分として特に有用である。本添加剤は、天然及び合成の潤滑油並びにそれらの混合物を含む、種々の潤滑粘度を有する油に含有させ得る。これらの添加剤は、火花点火及び圧縮点火式の内燃機関用のクランクケース潤滑油に含有させ得る。また、これらの組成物はガスエンジン潤滑剤、タービン潤滑剤、自動車のトランスミッション流体、ギア潤滑剤、圧縮機潤滑剤、金属加工潤滑剤、油圧流体及びその他の潤滑油及びグリース組成物においても使用できる。これらの添加剤は自動車用燃料組成物においても使用できる。
【０１２４】
本発明の利点と重要な特徴は、以下の例からより明確になるであろう。
【０１２５】
例１
Ｎ−（４−アニリノフェニル）−３−［（３−アミノプロピル）−（ココアルキル）アミノ］ブタンアミド
【０１２６】
0004094850.tif 000017
【０１２７】
１０２．４ｇ（０．３８モル）の量のＮ−（４−アニリノフェニル）−３−オキソブタンアミド、９１．６ｇのＮ−（ココアルキル）−３−アミノプロパンニトリル及び１２ｇの酸浸出（acid-leached）ベントナイトクレー（clay）を、１３０℃にて４８時間撹拌した。次に、同容積のトルエンを投入して３０分間還流した。これを冷却濾過し、一晩静置した後再び濾過した。次に、この混合物を、ラネー・コバルト触媒を用いて、８００ｐｓｉの水素ガス中、１１０℃にて５時間処理した。この触媒を濾過して除去し、溶媒を真空下でストリッピングした。生成物（粘性な暗紅色（burgundy）の油）が１３３ｇの収量で得られた。
【０１２８】
例２
３−アミノ−Ｎ−（４−アニリノフェニル）ブタンアミド
【０１２９】
0004094850.tif 000018
【０１３０】
３０ｇ（０．１１モル）のＮ−（４−アニリノフェニル）−３−オキソブタンアミドを３００ｍｌのトルエンに溶解した。これを３０ｇ（１．８モル）の無水アンモニア、ラネー・ニッケル触媒及び８００ｐｓｉの水素ガスと７０℃にて２時間混合した。触媒を除去し、溶媒を真空下でストリッピングした。フラッシュクロマトグラフィー及び熱トルエンからの再結晶により精製した。１３０〜１３２℃の融点を有する生成物が１６ｇの収量で得られた。
【０１３１】
例３
３−アミノ−Ｎ−（４−アニリノフェニル）−Ｎ−イソプロピルブタンアミド
【０１３２】
0004094850.tif 000019
【０１３３】
Ｎ−（４−アニリノフェニル）−３−オキソ−Ｎ−イソプロピルブタンアミドを出発物質として例２と同様に例３を実施した。生成物は１４５〜１５１℃の融点を有する。
【０１３４】
例１、２及び３の出発物質は、ジケトン又はアセト酢酸エステルと対応するアミンの反応生成物から誘導することができる。
【０１３５】
例４
７５ｇのマレイン酸無水物グラフト重合体（ゴム）（ここで、その重合体の基材（substrate）は約５７モルパーセントのエチレン及び４３モルパーセントのプロピレンを含み、約２２，０００の数平均分子量を有し、２２５ｇの潤滑希釈油中２．９重量パーセントのマレイン酸無水物がグラフトされている）を、その混合物をブランケット窒素気流下に維持しながら、機械的撹拌下で１６０℃に加熱した。所定の温度に達した時点で、１６０℃で更に１時間混合を続けた。
【０１３６】
トルエンに溶解（４２パーセント）した１１ｇのＮ−（４−アニリノフェニル）−３−［（３−アミノプロピル）−（ココアルキル）アミノ］ブタンアミドを、重合体の油溶液に添加し、窒素中、１６０℃で４時間反応を続けた。次に、誘導されたグラフト重合体を含有する反応混合物を冷却し濾過した。
【０１３７】
例５
７５ｇのマレイン酸無水物グラフト重合体（ゴム）（ここで、その重合体の基材は約５７パーセントのエチレン及び４３パーセントのプロピレンを含み、約２２，０００の数平均分子量を有し、２２５ｇの潤滑希釈油中、２．９重量パーセントのマレイン酸無水物がグラフトされている）を、その混合物を窒素ブランケット下に維持しながら、機械的撹拌下で１６０℃に加熱した。所定の温度に達した時点で、１６０℃で更に１時間混合を続けた。
【０１３８】
５．９８ｇの量の清浄な３−アミノ−Ｎ−（４−アニリノフェニル）−Ｎ−イソプロピルブタンアミドを、重合体の油溶液に添加し、窒素下、１６０℃で４時間反応を続けた。５ｇのジノニルフェノールを共溶媒として添加し、反応混合物を更に１時間撹拌した。次に、誘導されたグラフト重合体を含有する反応混合物を冷却し濾過した。
【０１３９】
例６
３１．２５ｇの量のマレイン酸無水物グラフト重合体（ゴム）（ここで、その重合体の基材は約５７パーセントのエチレン及び４３パーセントのプロピレンを含み、約２２，０００の数平均分子量を有し、８８．７５ｇの潤滑希釈油中、２．９重量パーセントのマレイン酸無水物がグラフトされている）を、その混合物を窒素ブランケット下に維持しながら、機械的撹拌下で１６０℃に加熱した。所定の温度に達した時点で、１６０℃で更に１時間混合を続けた。
【０１４０】
２．８８ｇの量の清浄な３−アミノ−Ｎ−（４−アニリノフェニル）−ブタンアミドを、重合体のオイル溶液に添加し、窒素雰囲気下、１６０℃で４時間反応を続けた。１２ｇのジノニルフェノールを共溶媒として添加し、反応混合物を更に１時間撹拌した。次に、誘導されたグラフト重合体を含有する反応混合物を冷却し濾過した。
【０１４１】
酸化試験
圧力差走査熱量測定試験（Pressure Differential Scanning Calorimetry Test)
ＰＤＳＣ配合
自動車オイル配合（表１の記述を参照）中での添加剤の有効性を試験し、同じ配合で何らかのジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）を添加したものと添加しないもので比較した。
【０１４２】
0004094850.tif 000020
【０１４３】
0004094850.tif 000021
【０１４４】
新規反応生成物の酸化防止性を、圧力差走査熱量測定（ＰＤＳＣ）試験において求めた。ＰＤＳＣ条件を表３に示す。表４のＰＤＳＣデータは、各ブレンドの酸化誘導時間（oxidation induction time (OIT)）の尺度である。全ての配合を窒素雰囲気下、６５℃で１５分間ブレンドした。ＰＤＳＣ法では、鋼製の圧力容器が採用される。触媒はナフテン酸鉄から得られる油溶性鉄である。実験開始時点でＰＤＳＣセルを最初に、表３に示された等温点（isothermal temperature）になるまで４０℃／分の速度で加熱する。試料がその等温点に達する時間からエンタルピー変化が観察されるまでの時間から、この誘導時間を測定する。酸化誘導時間が長い程、その油の酸化安定性はより良好である。使用されたＰＤＳＣ装置は、Ｍｅｔｔｌｅｒ−Ｔｏｌｅｄｏ社製のＭｅｔｔｌｅｒ  ＤＳＣ２７ＨＰである。この試験の再現性は、ＯＩＴが１００分未満に対して、信頼性９５％で±２．５分である。各データポイントは、１つの試験ブレンドについて２回の実験の平均である。ＺＤＤＰ又はＤＣＡ−ＡＯを含有しない表１の配合に対するベースライン結果は、１７５℃の試験温度に達するより前に油が酸化するため求められなかった。
【０１４５】
0004094850.tif 000022
【０１４６】
0004094850.tif 000023
【０１４７】
上記データから、これらの新規反応生成物を添加すると、表１の基本ブレンドのＯＩＴが改善されることが分かる。例１８において見られるように、新規反応生成物をＺＤＤＰと併用すると、本反応生成物とＺＤＤＰの間の相乗効果により性能が著しく上昇する。
【０１４８】
デポジット制御試験
熱酸化エンジンオイル・シミュレーション試験（ＴＥＯＳＴ）
ＴＥＯＳＴ配合
自動車オイル配合（表５の記述を参照）における添加剤の有効性を試験し、同一配合と比較した。
【０１４９】
0004094850.tif 000024
【０１５０】
熱酸化エンジンオイル・シミュレーション試験（ＴＥＯＳＴ）において新規反応生成物のデポジット制御性を求めた。自動車エンジンオイルによって形成されるデポジットの量を求めるためにこの試験を用い、そして、試験の厳密性を上げるために、ＡＳＴＭ試験Ｄ６３３５−９８の代わりに、サイクル数（number of cycles）を増して実施した。
【０１５１】
この試験において、ナフテン酸第二鉄を含有し、亜酸化窒素と湿った空気に接触させたエンジンオイル試料を、１００℃にて、定められた流速で、秤量したデポジット付着用の棒（depositor rod）を通過させてポンプ供給した。この棒を、２００から４８０℃までを９．５分の温度サイクルで抵抗的に（resistively）加熱する。全てのサイクルが完了した時点で、この棒からオイル残分を濯ぎ落して乾燥させグロス質量（gross mass）を得る。オイル試料を系からフラッシュ（flush）させ、秤量したフィルターを通過させる。この棒とフィルター上のデポジットの質量が合計デポジット質量である。ミリグラム単位の合計デポジット質量として性能を求めると、結果は典型的には１０から１００の間になる。参照値に比べてこの数字が低いほどオイル配合の性能はより良好である。表６に実施したＴＥＯＳＴに対するパラメーターを示す。鉱油試料（実施例４、５及び６）中におけるグラフト及び誘導されたポリマー混合物に対する結果を表７に示す。これらは２つの別々のブレンドについての２回の実験の平均である。
【０１５２】
0004094850.tif 000025
【０１５３】
0004094850.tif 000026
【０１５４】
上記データから、これらの新規反応生成物を添加すると、基本ブレンド配合の合計デポジット質量が低減することが分かる。例えば、基本ブレンドに例４を添加すると、デポジットの生成が５５パーセントより多く減少する。
【０１５５】
体積粘性率の制御
グラフト及び誘導されたポリマーの油溶液の高い体積粘性率の低下が、共重合体と共に少量の上記共溶媒を混合することによって達成される。一般に、濃縮物の全重量に対して約５から５０重量パーセントのグラフト及び誘導されたポリマーを溶解して含有し、そして約０．１から１５重量パーセントの共溶媒を含有する、グラフト及び誘導されたポリマーの油濃縮物は、濃縮物混合物に対して実質的に改良された流れ（flow）特性又は流体（fluid）特性を示すであろう。濃縮物混合物中の共溶媒の好ましい量は、濃縮物の全重量に対して約０．５から８重量パーセントの範囲、最も好ましい共溶媒の濃度は、約２から５重量パーセントの範囲の量である。効果的で好適な量の共溶媒を、最終のグラフト及び誘導されたポリマー又は共重合体の濃縮物に混合することによって、流動可能な濃縮物が得られる。好ましい共溶媒は、アルキル、ジアルキル又は混合ジアルキルのフェノールであり、ここで各アルキル基は、例えば、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ウンエイコシル、ドエイコシル又はそれらの混合物のような、６個から２２個の炭素原子のアルキルから成るグループから選ばれる。最も好ましいジアルキルフェノールはジノニルフェノールである。
【０１５６】
代替法として、誘導された化合物とグラフトされたポリマーの間の反応より前に、誘導された化合物と共に共溶媒を採用することによって流動可能な油濃縮物が調製されうる。誘導反応（derivatization reaction）が完了した後には、グラフト及び誘導されたポリマーの実質的に改良された流動可能な油濃縮物という結果が得られるであろう。
【０１５７】
例２５
３４．５ｇのマレイン酸無水物グラフト重合体（ゴム）（ここで、その重合体の基材は約５７パーセントのエチレン及び４３パーセントのプロピレンを含み、約３０，２００の数平均分子量を有し、１０３．５ｇの潤滑希釈油中、３．４重量パーセントのマレイン酸無水物がグラフトされている）を、その混合物を窒素ブランケット下に維持しながら、機械的撹拌下で１６０℃に加熱した。所定の温度に達した時点で、１６０℃で更に１時間混合を続けた。
【０１５８】
３．２２ｇの量の清浄な３−アミノ−Ｎ−（４−アニリノフェニル）−ブタンアミドを、重合体のオイル溶液に添加し、窒素下、１６０℃で４時間反応を続けた。次に、反応混合物の１００℃での動粘度を測定したところ、１１，０００ｃＳｔであることが分かった。
【０１５９】
共溶媒としてジノニルフェノール（５．６ｇ）を添加し、反応混合物を更に１時間撹拌した。次に、誘導されたグラフト重合体を含有する反応混合物を冷却し濾過した。再び、この反応混合物の１００℃での動粘度を測定したところ、４２００ｃＳｔであることが分かった。
【０１６０】
本発明の好ましい実施形態を特に参照しながら本発明を詳細に記載したが、本発明の本質と範囲内で変形と修正が実施できることを理解すべきである。