(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、潜像担持体上に潜像を形成する工程、潜像担持体上の潜像を現像剤を用いて現像する工程、現像されたトナー像を第１の転写体上に転写する工程、転写されたトナー像を第２の転写体上に転写する工程を有する画像形成方法において、現像剤として、少なくとも結着樹脂および着色剤を含むトナー粒子に、粘度が２０〜３００センチストークスの範囲であるジメチルシリコーンオイルよりなる離型剤オイルで表面処理されたシリカを外添したトナーを含むものを用いることよりなり、該離型剤オイルで表面処理されたシリカが、前記ジメチルシリコーンオイルを液体成分として１〜１２重量％含有するシリカであり、
前記液体成分として含有する前記ジメチルシリコーンオイルの量は、前記離型剤オイルで表面処理されたシリカを四塩化炭素に溶解し、前記四塩化炭素中の前記シリカを遠心分離機により沈殿させて上澄み液を採取し、前記上澄み液についてＣ−Ｈ吸収高をＩＲにて測定し、あらかじめ作成しておいた濃度の異なるジメチルシリコーンオイルの四塩化炭素溶液の参照サンプルより算出することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
表面処理される前の前記シリカの比表面積が２０〜５００ｍ２／ｇであることを特徴とする請求項１記載の画像形成方法。
【請求項３】
前記シリカにおける前記ジメチルシリコーンオイルによる全処理量が、前記シリカに対して５重量％〜４５重量％の範囲である請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項４】
トナー粒子に対する前記シリカの添加量がトナー粒子の表面積換算で５〜１００％のカバレッジであることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項５】
トナー粒子の体積平均粒子径が３〜９μｍであり、かつ該トナー粒子の粒度分布が下記式（１）および下記式（２）の関係を満たすことを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
Ｄ16v ／Ｄ50v ≦１．４７５−０．０３６×Ｄ50v       （１）
Ｄ50p ／Ｄ84p ≦１．４５                            （２）
（式中、Ｄ16v は、体積平均粒子径の大粒子側から計算した１６％目の体積平均粒子径を示し、Ｄ50v は、大粒子側から計算した５０％目の体積平均粒子径を示し、Ｄ50p は、大粒子側から計算した５０％目の個数平均粒子径を示し、Ｄ84p は、大粒子側から計算した８４％目の個数平均粒子径を示す。）
【請求項６】
第１の転写体上に潤滑剤を供給する工程を有する請求項１記載の画像形成方法。
【請求項７】
潤滑剤がシリコーンオイルである請求項６記載の画像形成方法。
【請求項８】
トナー像を第１の転写体上に転写する際の転写圧力が、線圧１０〜３０ｇ／ｃｍの範囲であることを特徴とする請求項１記載の画像形成方法。
【請求項９】
トナー像を第１の転写体から第２の転写体上に転写する際の転写圧力が、線圧７０〜１７０ｇ／ｃｍの範囲であることを特徴とする請求項１記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法を利用した複写機、プリンター、ファクシミリ等に利用する画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真法により多色画像を得る場合、帯電、露光、現像、クリーニングを繰り返し一色ごとに順次色重ねする方法が用いられている。この方法の場合、ドラム状の中間転写体に多色画像を形成し、それを転写材に一括転写して多色画像を得ることが行われている（特開平６−２０２４２８号公報）。ドラム状の中間転写体を用いる場合、それを収容するために装置が大型化するという問題があるので、それに代えてフレキシブルなベルト状転写体を用いて小型化した複写機も提案されている。
【０００３】
一方、現像剤に関しては、トナーとキャリアからなる二成分現像剤がしばしば使用されている。二成分現像剤におけるキャリアとしては、種々のものが用いられており、例えば、酸化鉄粉をはじめとする導電性キャリアとコート系の絶縁性キャリアとが代表的なものとしてあげられ、また、トナーとしては、熱可塑性樹脂に着色剤を混合したものが一般的に用いられる。さらに、流動性、帯電性、クリーニング性等を向上させて、プロセス適合性を有するようにするために、外添剤として種々の無機および有機微粉末を添加することが知られており、例えばシリカ、酸化チタン、アルミナ、酸化錫等を使用することが提案されており、特に、酸化チタン微粉末は環境依存性と電荷交換性およびトナー外部に添加した際の流動性の良さから、近年頻繁に用いられるようになっている。また、近年さらなる長寿命化が望まれ、トナーとキャリア間の非静電的付着力を低下させ、トナーによるキャリアの汚染を防止する目的で、キャリア表面をフッ素含有樹脂で被覆したものを用いることが提案されており、現像剤の長寿命化が図られている。
【０００４】
また、近年高画質の要求が高まってきており、上記の複写機および現像剤ともにさまざまな改善が図られてきており、例えば、トナーの平均粒子径を小さくして、画質を改善することがしばしば実施されている。トナーの平均粒子径を小さくすることは、画質をより良くするために効果的手法であるものの、トライボが高く所望の濃度が得られ難く、さらにトナー粒子一粒当たりの電荷が小さくなることにより、かぶりやすくなり、使用に際しては種々の制約を受けることになる。さらに、混練、粉砕法によりトナーを製造する場合、平均粒子径を小さくするほどコストアップになるという問題がある。一方、複写工程には現像、転写、クリーニング、定着の各工程が含まれるが、特に転写時の画像劣化が著しい。さらに近年複写機から放出されるオゾン量低減の要求より、感光体の帯電用、トナー像の転写用とし、コロトロンに代わって、ロールタイプの帯電装置が使用されるようになってきている。特にベルト状中間転写体を使用した場合、ロールタイプの帯電装置による転写システムを用いると、転写の際に転写ロールよりトナー像に圧力が加えられ、感光体或いはベルト状中間転写体との付着力が上昇し、特に高い圧力がかけられた部分だけが転写されず画像の白抜けが生じたり、細線の太りが発生して鮮明な画像が得られなくなるとともに、転写効率が著しく低下するというトラブルが発生することがある。
【０００５】
この問題を解決するものとして、固形化したステアリン酸亜鉛等の潤滑剤をベルト状中間転写体上に塗布し、トナーとの付着力を低下させることが提案されている（特開平７−２７１１４２号公報）。しかしながら、固形化したステアリン酸亜鉛等の潤滑剤を粉体としてベルト状中間転写体上に塗布した場合、白抜けやがさつき等、プリント画質に悪影響を及ぼすことがある。さらに固体潤滑剤が現像機中に混入して現像剤の抵抗を変化させたり、トナーの帯電性を変化させ、地カブリや濃度再現性の悪化等をもたらすということがある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
以上のように、従来の技術においては、複写機、現像剤、画像形成方法に関して、それぞれ種々の問題点があり、未だ改善の余地が残されているのである。本発明は、上記の様な種々の問題点を解決して、総合的に優れた画像形成方法を提供することを目的とするものである。すなわち、本発明の目的は、中間転写体を用いた転写工程で生じる文字回り白抜け、転写効率の低下から生じる変色等を防止し、経時的に色調の変化の少ない安定した画像を得ることができる画像形成方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、中間転写体を用いる画像形成方法において、特定の量の液体成分を含有するようにシリコーンオイルで表面処理した無機外添剤を添加したトナーを用いることによって達成される。すなわち、本発明の画像形成方法は、少なくとも、潜像担持体上に潜像を形成する工程、潜像担持体上の潜像を現像剤を用いて現像する工程、現像されたトナー像を、中間転写体である第１の転写体上に転写する工程、転写されたトナー像を紙等の第２の転写体上に転写する工程を有する画像形成方法において、現像剤として、少なくとも結着樹脂および着色剤を含むトナー粒子に、粘度が２０〜３００センチストークスの範囲であるシリコーンオイルよりなる離型剤オイルで表面処理された無機微粒子を外添したトナーを含むものを用いることよりなり、該離型剤オイルで表面処理された無機微粒子が、シリコーンオイルを液体成分として１〜１２重量％含有する無機微粒子であることを特徴とする。
【０００９】
本発明において、表面処理される無機微粒子は、シリカである。また、処理される無機微粒子は、処理前の比表面積が２０〜５００ｍ２／ｇであることが好ましい。また、無機微粒子の表面処理に用いるシリコーンオイルは、その粘度が２０〜３００センチストークスの範囲であることが好ましく、ジメチルシリコーンオイルである。無機微粒子のシリコーンオイルによる表面処理の全処理量は、無機微粒子に対して５重量％〜４５重量％の範囲であることが好ましい。
【００１０】
本発明において、トナー粒子に対する上記無機微粒子の添加量は、トナー粒子の表面積換算で５〜１００％のカバレッジであることが好ましい。また、トナー粒子は、その体積平均粒子径が３〜９μｍであり、かつトナー粒子の粒度分布が下記式（１）および下記式（２）の関係を満たすことが好ましい。
【００１１】
Ｄ16v ／Ｄ50v ≦１．４７５−０．０３６×Ｄ50v       （１）
Ｄ50p ／Ｄ84p ≦１．４５                            （２）
（式中、Ｄ16v は、体積平均粒子径の大粒子側から計算した１６％目の体積平均粒子径を示し、Ｄ50v は、大粒子側から計算した５０％目の体積平均粒子径を示し、Ｄ50p は、大粒子側から計算した５０％目の個数平均粒子径を示し、Ｄ84p は、大粒子側から計算した８４％目の個数平均粒子径を示す。）
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を示して、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明において使用する現像剤について説明する。本発明に用いる現像剤は、一成分現像剤であっても二成分現像剤であってもよい。トナーは、トナー粒子と外添剤とより構成されるが、トナー粒子は結着樹脂と着色剤とを主成分として構成される。使用される結着樹脂としては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のモノオレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類、等の単独重合体および共重合体を例示することができ、特に代表的な結着樹脂としてはポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等をあげることができる。さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス等をあげることができる。
【００１３】
着色剤としては、カーボンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、銅フタロシアニン、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等をあげることができる。本発明のトナー粒子には、上記成分のほかに、必要に応じて帯電制御剤、クリーニング助剤を含有させることができる。
【００１４】
トナー粒子は、体積平均粒子径が３〜９μｍであり、かつそのトナー粒子の粒度分布が上記式（１）および上記式（２）の関係を満たすことが好ましい。本発明においては、トナーの粒度分布Ｄ16v/Ｄ50v およびＤ50p ／Ｄ84p を上記の範囲内に制御することにより、画質改善効果が得られる。高画質画像を得るためには、光導電性感光体上に形成された静電潜像をより忠実に再現することが必要である。静電潜像は、現像、転写、定着それぞれの工程で徐々にその忠実性が損なわれていくが特に転写時の画像悪化が著しい。詳細な作用機構は明らかではないが、トナーの粒度分布がブロードであると転写時にトナーの飛び散りが多くなり、特に大粒子径のトナーが飛び散った場合には画像悪化が著しいものとなる。つまり、大粒子径側の粒度分布を上記の範囲内に制御することが高画質画像を得るために効果的であり、そして小粒子径側の粒度分布を上記範囲内に制御することがより好ましい。
【００１５】
また、体積平均粒子径は３乃至９μｍの範囲で使用されることが望ましい。体積平均粒子径が３μｍよりも小さくなると、トナー粒子一粒当たりの帯電量が小さくなり、カブリの多い画質となる。また、体積平均粒子径が９μｍより大きくなると、粒状性が悪くなりザラザラした画質となる。大粒子径側の粒度分布が上記の範囲より大きくなると、やはり粒状性が悪くなりザラザラした画質となり、小粒子径側の粒度分布が１．４５より大きくなると、ややカブリぎみの画質となるとともに、粒状性も悪化する傾向にある。本発明においては、トナーの粒度分布を上記範囲内に制御することにより、粒度分布がシャープになり、静電潜像上に極めて忠実にトナーが配列される。
【００１６】
上記トナー粒子には、無機微粒子が外添されるが、具体的にはシリカが使用される。上記無機酸化物微粒子の粒径は、３ｎｍ〜１μｍの範囲であって、好ましくは５ｎｍ〜１００ｎｍの範囲のものが使用される。これらの無機酸化物微粒子は単体でも他の無機酸化物微粒子等と併用しても使用することができる。なお、有機物微粒子を単体で用いた場合は、粉体流動性が悪化し搬送不良が生じるので、上記無機酸化物微粒子と併用する必要がある。
【００１７】
本発明において、上記無機微粒子はシリコーンオイルで表面処理されており、そしてシリコーンオイルを液体成分として１重量％〜１２重量％の範囲で含んでいる。液体成分の量が１重量％を下回ると、所望の剥離機能が発揮されず、画像の白抜けや転写効率の悪化を生じる場合がある。また、１２重量％を超えると、表面処理工程において無機微粒子間の凝集が生じる場合がある。また、無機微粒子の表面処理に用いるシリコーンオイルは、その粘度が２０〜３００センチストークス（ｃｓ）の範囲のものである。粘度が２０ｃｓよりも低いと、低分子量の揮発成分が多くなり、機内汚染を発生させる原因となる。また、粘度が３００ｃｓよりも高くなると、表面処理の際に無機微粒子表面を均一に処理することができず、粗粉分を増加させたり、帯電の環境依存性を悪化させる原因となる。本発明において、表面処理される上記無機微粒子は、その比表面積が２０〜５００ｍ２／ｇであることが好ましい。比表面積が２０ｍ２／ｇよりも小さいと、すなわち無機微粒子の粒子径が大きくなりすぎると、トナー粒子表面に付着しなくなり、所望の効果が得られない。また、５００ｍ２／ｇよりも大きくなると、すなわち無機微粒子の粒子径が小さくなりすぎると、トナー粒子表面ですぐに埋没してしまい、同様に所望の効果が得られなくなる。
【００１８】
本発明において、表面処理に用いるシリコーンオイルは、ジメチルシリコーンオイルである。
また、シリコーンオイルによる液体オイル成分を含めた全処理量は、５〜４５重量％の範囲であることが望ましい。全処理量が、５重量％よりも低いと所望の効果が得られず、４５重量％を超えると、処理工程で無機微粒子同士の凝集が生じてしまう。
【００１９】
上記のようにして表面処理された無機微粒子は、外添剤としてトナー粒子に添加されるが、その添加量は、トナー粒子の表面積換算で５〜１００％の範囲であることが望ましい。添加量が５％よりも低いと、所望の効果が得られず、１００％を超えると、遊離の無機微粒子が発生し、帯電維持性の低下や機内汚染を引き起こすようになる。
【００２０】
液体成分の含有量は、以下の定量方法によって測定する。
１．シリコーンオイルによって表面処理された無機微粒子を四塩化炭素に溶解する。
２．遠心分離機により無機微粒子を沈殿させる。
３．上澄み液を採取する。
４．上記３の上澄み液について、Ｃ−Ｈ吸収高をＩＲにて測定し、あらかじめ作成しておいた濃度の異なるシリコーンオイルの四塩化炭素溶液の参照サンプルより、液状成分として存在するシリコーンオイルの処理量を算出する。
【００２１】
本発明のトナーは、キャリアと混合した二成分現像剤としても使用するのが好ましい。その場合、帯電の環境依存性、帯電の維持性が優れたものとなる。二成分現像剤において用いられるキャリアは、フェライト、マグネタイト、鉄粉等の磁性粒子を被覆材料で被覆したいわゆるコートキャリアが望ましい。この磁性粒子の粒子径は１０〜４０μｍ程度が好ましい。４０μｍを超えると現像機内ストレスにより被覆層の剥がれが生じキャリア抵抗が低下する。逆に１０μｍ以下になるとトナーインパクションが発生してキャリア抵抗が上昇する。これらの現象はキャリア一粒当たりの重さに起因しているものと推定される。また磁性粒子の磁力は３０００エルストレッドにおける飽和磁化が５０ｅｍｕ／ｇ以上が必要である。５０ｅｍｕ／ｇ以下の弱い磁力ではキャリアがトナーとともに感光体上に現像されてしまう。より好ましくは６０ｅｍｕ／ｇ以上が必要である。
【００２２】
キャリアを被覆する被覆樹脂はトナーへ帯電性を付与するための帯電付与樹脂およびトナー成分のキャリアへの移行を防止するための低表面エネルギー材料および被覆樹脂層の抵抗制御のために導電粉を用いてもよい。トナーに負帯電性を付与するための帯電付与樹脂としては、アミノ系樹脂、例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等がある。またポリビニルおよびポリビニリデン系樹脂、例えばアクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等がある。さらにエチルセルロース樹脂等のセルロース系樹脂等があげられる。またトナーに正帯電性を付与するための帯電付与樹脂としては、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル共重合樹脂のようなポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂のようなポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等があげられる。
【００２３】
トナー成分のキャリアへの移行を防止するための低表面エネルギー材料としては、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ弗化ビニル樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、弗化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビニリデンと弗化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンと弗化ビニリデンと非弗化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、およびシリコーン樹脂等が使用できる。
【００２４】
導電粉としては、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛等が使用できる。これらの導電粉は、平均粒子径１μｍ以下のものが好ましい。粒子径１μｍよりも大きくなると、電気抵抗の制御が困難になる。
【００２５】
被覆層の構造は、前記２種類の樹脂を相溶させてもよく、相溶しない場合は相分離構造でもよい。また低表面エネルギー材料中に帯電付与樹脂を微粒子状に分散された状態であってもよい。
【００２６】
上記被覆層を磁性粒子上に形成させる方法としては、被覆層形成用原料溶液（溶剤中に帯電付与樹脂、低表面エネルギー材料、導電粉等を含む）を用いる。具体的には磁性粒子表面に、被覆層形成原料溶液を噴霧し、脱溶剤を行うスプレードライ法、ニーダーコーターの中で磁性粒子と被覆層形成原料溶液とを混合し脱溶剤を行うニーダーコーター法があげられる。
【００２７】
上記のようにして得られたキャリアは、任意の色のトナーと組み合わせて現像剤として用いることができるが、特にフルカラー現像剤として用いるのが好ましい。
【００２８】
次に、本発明の画像形成方法を構成する各工程について説明する。本発明の画像形成方法において、潜像担持体上に潜像を形成する工程、形成された潜像を現像する工程、現像されたトナー像を中間転写体である第１の転写体上に転写する工程（一次転写工程）、および一次転写されたトナー像を紙等の第２の転写体上に転写する工程（二次転写工程）は、いずれも公知の装置を用い、公知の手段によって実施することができるが、本発明は、第１の転写体としてベルト状転写体を用い、多色画像を形成する場合に特に好ましく適用することができる。その場合、現像剤として、上記した、離型剤オイルで表面処理された無機微粒子を外添したトナーを含む現像剤が用いられる。多色画像を形成する場合、潜像担持体上に形成された各色に応じた潜像を形成する工程、潜像担持体上の潜像を色に応じた現像剤を用いて現像する工程、現像されたトナー像をベルト状転写体上に転写する工程を各色毎に複数回反復して実施し、次いでベルト状転写体上に形成された多色画像を、第２の転写体上に一括転写することにより、第２の転写体上に多色画像を形成する。上記の場合、潜像担持体上に転写後に残留するトナーは、クリーニング工程を設けてクリーニングするのが好ましい。
【００２９】
本発明の画像形成方法において用いるベルト状転写体について説明する。ベルト状転写体の材料としては、比較的硬質な樹脂類を用いるのが好ましく、具体的には、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂等、公知の樹脂を用いることができる。また、抵抗制御のためにこれらの樹脂に含有させる材料として、カーボンブラックのような無機材料、Ｎ，Ｎ′−ジメチルフェロセン等のメタロセン化合物、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３―メチルフェニル）−（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジアミン等の芳香族アミン化合物、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化チタン、酸化インジウム、酸化スズ化アンチモン等の金属酸化物等を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３０】
ベルト状転写体の厚みは特に限定されないが、一定の強度と弾性を併せ持つ必要があるため、通常５０〜２２０μｍ程度が好ましく、使用する材料により適宜決定すればよい。
【００３１】
本発明においては、現像されたトナー像の転写前に第１転写体上に潤滑剤を供給する工程を設けることが好ましい。この様な潤滑剤としては、脂肪酸金属塩、ワックス類、シリコーンオイル等、公知のものならば如何なるものでも使用することができる。これらの中でも、シリコーンオイルを用いるのが好ましい。シリコーンオイルの供給は、公知の方法ならば如何なる方法で行ってもよく、例えば、オイル供給ロールによって行うことができるが、シリコーンオイルの粘度は、上記無機微粉末の表面処理に使用されるシリコーンオイルの粘度より高いことが望ましい。オイル供給ロールは潜像担持体上にも設けてもよい。
【００３２】
本発明において、感光体から第１の転写体にトナー像を転写する際の一次転写の線圧としては、１０〜３０ｇ／ｃｍの範囲が好ましく使用される。線圧が１０ｇ／ｃｍより低くなると転写不良が生じ、また、３０ｇ／ｃｍより高くなると感光体上にトナーが残留して画像の白抜けが生じる。また、トナー像を第１の転写体から紙等の第２の転写体へ転写する二次転写の線圧としては７０〜１７０ｇ／ｃｍの範囲が好ましく使用される。線圧が７０ｇ／ｃｍより低くなると転写不良および第２の転写体の剥離不良等が生じ、また、１７０ｇ／ｃｍより高くなると、第１の転写体上にトナーが残留して、上記と同様に画像の白抜けが生じる。
【００３３】
【実施例】
実施例１
１．トナーの調製
線状ポリエステル樹脂                                    １００重量部
（テレフタル酸／ビスフェノールＡエチレンオキサイド
付加物／シクロヘキサンジメタノールより得られた
線状ポリエステル：Ｔｇ＝６５℃、Ｍｎ＝５０００、
Ｍｗ＝３００００）
マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１）          ４重量部
上記材料をエクストルーダーで混練し、ジェットミルで粉砕、風力分級して体積平均粒子径７μｍの着色粒子を得た。このときのＤ16v ／Ｄ50v は１．２２、Ｄ50p ／Ｄ84p は１．２５であった。
この着色粒子にシリコーンオイル処理したシリカ（全処理量１０重量％、液体成分５重量％、処理前の比表面積５０ｍ2 ／ｇ、ジメチルシリコーンオイル、１００ｃｓ）１重量部（カバレッジ：２０％）、チタニア（イソブチルシラン処理）０．５重量部をヘンシェルミキサーで混合してマゼンタトナーを得た。
同様にしてイエロー、シアン、ブラックの各色トナーを作製した。
【００３４】
２．キャリアおよび現像剤の調製
フェライト粒子                                          １００重量部
（Ｃｕ−Ｚｎフェライト：平均粒子径３５μｍ）
トルエン                                                  ２０重量部
ポリメチルメタクリレート樹脂                            ３．２重量部
（Ｍｎ＝１５０００、Ｍｗ＝４５０００）
カーボンブラック                                      ０．４４重量部
（平均粒子径３０ｎｍ：商品名ＶＸＣ７２：キャボット社製）
フェライト粒子を除く上記成分を撹拌機で分散させ、被覆層形成用塗布液を作製した。この被覆層形成液とフェライト粒子とを真空脱法型ニーダーに入れ、６０℃で３０分間攪拌した後、脱溶媒してキャリアを得た。
上記のキャリアに対して上記トナー８重量％になるように配合して現像剤を調製した。
【００３５】
３．評価方法
上記の現像剤について、第１の転写体として中間転写ベルトを装備した富士ゼロックス社製Ａ  Ｃｏｌｏｒ６３５改造機を用いて１万枚のコピーテストを実施した。一次転写の線圧を１３ｇ／ｃｍ、二次転写の線圧を１２０ｇ／ｃｍに設定し、２６０ｍｍ／ｓｅｃのプロセス速度で実施した。中間転写ベルトへの潤滑剤供給のためのオイル供給ロールとして、シリコーンラバーロールにジメチルシリコーンオイル（粘度１００００ｃｓ）を６重量％含浸させたものを用いた。
【００３６】
実施例２
オイル供給ロールとして、シリコーンラバーロールにジメチルシリコーンオイル（粘度３００ｃｓ）を６重量％含浸させたものを用いた以外は、実施例１と同様にしてテストを行った。
実施例３
オイル供給ロールとして、シリコーンラバーロールにジメチルシリコーンオイル（粘度１０００００ｃｓ）を６重量％含浸させたものを用いた以外は、実施例１と同様にしてテストを行った。
実施例４
潜像担持体上に潤滑剤供給のために、中間転写ベルトへの潤滑剤供給のためのオイル供給ロールと同一のオイル供給ロールをさらに設けた以外は、実施例１と同様にしてテストを行った。
【００３７】
実施例５
オイル供給ロールとして、シリコーンラバーロールにジメチルシリコーンオイル（粘度１００ｃｓ）を６重量％含浸させたものを用いた以外は、実施例１と同様にしてテストを行った。
実施例６
トナー粒子の体積平均粒子径Ｄ50v を７μｍとし、Ｄ16v ／Ｄ50v が１．３５、Ｄ50p ／Ｄ84p が１．５１である以外は、実施例１と同様にして現像剤を作製し、テストを行った。
【００３８】
比較例１
中間転写ベルトへの潤滑剤供給のためのオイル供給ロールを取り外し、シリコーンオイル処理したシリカの代わりに疎水化処理シリカ（Ｒ９７２、日本アエロジル社製）を用いた以外は、実施例１と同様にしてテストを行った。
比較例２
中間転写ベルトへの潤滑剤供給のためのオイル供給ロールを取り外し、シリコーンオイル処理したシリカの代わりにヘキサメチルジシラザンで処理したシリカを用いた以外は、実施例１と同様にしてテストを行った。
【００３９】
評価結果
上記実施例及び比較例の現像剤を使用して行ったコピーテストの結果を表１に示す。表中、白抜けおよび色調については、Ｇ１（良い）〜Ｇ５（悪い）の５段階の見本により評価した。Ｇ２までは許容レベルにあり、Ｇ３以上は許容範囲外のものである。
【表１】
0004141002.tif 000002
【００４０】
実施例７
シリコーンオイル処理したシリカ（全処理量５重量％、液体成分重量１％、処理前の比表面積５０ｍ2 ／ｇ、ジメチルシリコーンオイル、１００ｃｓ）を用いた以外は、実施例１と同様にして現像剤を調製した。
上記の現像剤について、第１の転写体として中間転写ベルトを装備した富士ゼロックス社製Ａ  Ｃｏｌｏｒ６３５改造機を用いて１万枚のコピーテストを実施した。一次転写の線圧を１３ｇ／ｃｍ、二次転写の線圧を１２０ｇ／ｃｍに設定し、２６０ｍｍ／ｓｅｃのプロセス速度で実施した。なお、中間転写ベルトへの潤滑剤供給は行わなかった。
【００４１】
実施例８
シリコーンオイル処理したシリカ（全処理量１５重量％、液体成分１２重量％、処理前の比表面積５０ｍ2 ／ｇ、ジメチルシリコーンオイル、１００ｃｓ）を用いた以外は、実施例１と同様にして現像剤を調製し、実施例７と同様にしてコピーテストを実施した。
実施例９
シリコーンオイル処理したシリカ（全処理量１０重量％、液体成分重量５％、処理前の比表面積５０ｍ2 ／ｇ、ジメチルシリコーンオイル、２０ｃｓ）を用いた以外は、実施例１と同様にして現像剤を調製し、実施例７と同様にしてコピーテストを実施した。
【００４２】
実施例１０
シリコーンオイル処理したシリカ（全処理量１０重量％、液体成分５重量％、処理前の比表面積５０ｍ2 ／ｇ、ジメチルシリコーンオイル、３００ｃｓ）を用いた以外は、実施例１と同様にして現像剤を調製し、実施例７と同様にしてコピーテストを実施した。
実施例１１
シリコーンオイル処理したシリカ（全処理量１０重量％、液体成分重量８％、処理前比表面積２０ｍ2 ／ｇ、ジメチルシリコーンオイル、１００ｃｓ）（カバレッジ：８％）を用いた以外は、実施例１と同様にして現像剤を調製し、実施例７と同様にしてコピーテストを実施した。
実施例１２
シリコーンオイル処理したシリカ（全処理量４５重量％、液体成分６重量％、処理前の比表面積５００ｍ2 ／ｇ、ジメチルシリコーンオイル、１００ｃｓ）（カバレッジ：１００％）を用い、その添加量を０．５重量％に変更した以外は、実施例１と同様にして現像剤を調製し、実施例７と同様にしてコピーテストを実施した。
【００４３】
実施例１３
シリコーンオイル処理したシリカのカバレッジを５％にしたこと以外は、実施例１と同様にして現像剤を調製し、実施例７と同様にしてコピーテストを実施した。
参考例１
シリコーンオイルをアルキル変性シリコーンオイル（商品名ＫＦ４１３、信越シリコーン社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして現像剤を調製し、実施例７と同様にしてコピーテストを実施した。
参考例２
シリコーンオイルをフッ素変性シリコーンオイル（商品名Ｘ−２２−８２０、信越シリコーン社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして現像剤を調製し、実施例７と同様にしてコピーテストを実施した。
【００４４】
参考例３
シリカの代わりに、比表面積２００ｍ２／ｇのチタニア（カバレッジ：８０％）を使用し、全処理量を２０％にしたこと以外は、実施例１と同様にして現像剤を調製し、実施例７と同様にしてコピーテストを実施した。
比較例３
シリコーンオイル処理したシリカ（全処理量４重量％、液体成分０．２重量％、処理前の比表面積５０ｍ２／ｇ、ジメチルシリコーンオイル、１００ｃｓ、カバレッジ２０％）を使用した以外は、実施例１と同様にして現像剤を調製し、実施例７と同様にしてコピーテストを実施した。
比較例４
シリコーンオイル処理したシリカ（全処理量２０重量％、液体成分１５重量％、処理前の比表面積５０ｍ２／ｇ、ジメチルシリコーンオイル、１００ｃｓ、カバレッジ２０％）を使用した以外は、実施例１と同様にして現像剤を調製し、実施例７と同様にしてコピーテストを実施した。
【００４５】
評価結果
上記実施例７ないし１３、参考例１ないし３、並びに比較例３および４の現像剤を使用して行ったコピーテストの結果を表２に示す。表中、白抜けおよび色調については、Ｇ１（良い）〜Ｇ５（悪い）の５段階の見本により評価した。Ｇ２までは許容レベルにあり、Ｇ３以上は許容範囲外のものである。
【表２】
0004141002.tif 000003
【００４６】
【発明の効果】
本発明の画像形成方法は、上記の構成を有するから、第１の転写体上に供給された潤滑剤と共に、離型剤オイルで表面処理された無機微粒子が転写助剤として作用し、転写圧力がかけられた場合であっても、第１の転写体の部材との付着力を低下させるように作用するとともに、トナー粒子の飛び散りを防止して画像の乱れをなくし、かつ画像の強度が保たれるようになる。また、クリーニングブレードと感光体、第１の転写体との摩擦力を比較的一定に保つように働くため、残留トナーを比較的正常にクリーニング可能にする。したがって、二度の転写操作が実施されるにもかかわらず、濃淡むらのない、鮮明な優れた画質の画像を長期にわたって形成することが可能である。
また、第１の転写体としてベルト状転写体を用い、一次転写において接触転写ロールを用いた場合には、ベルト状転写体への圧力が大きくなり、転写性が低下しやすいが、本発明の画像形成方法によれば、上記のようにベルト状転写体への付着力を適当に弱めることができるので、良好な転写性を維持することができる。
【００４７】
また、本発明の画像形成方法によれば、多色画像を形成する場合、潜像担持体上の各色のトナー像が中間転写体に転写される際に、第１の転写体から潜像担持体へのトナーの逆転写が防止されると共に、第１の転写体から第２の転写体への二次転写に際しての転写効率が良好になる。さらにまた転写圧力を前記特定の範囲に設定することにより、順転写性を向上させると共に逆転写が防止される。