(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸エステルモノマーと有機過酸化物と弾性ポリマーとを含むＡ液と、（メタ）アクリル酸エステルモノマーと還元剤と弾性ポリマーとを含むＢ液と、より成る２液型アクリル系接着剤であって、
上記Ａ、Ｂ両液の弾性ポリマーが、ブタジエン含有量が５０〜７０％のメチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体であり、上記両液が２０〜１０００００ｃｐｓの静止粘度を有し、且つ、１．７以上のチクソトロピー係数を有することを特徴とする噴霧塗布用の２液型アクリル系接着剤。
【請求項２】
上記Ａ、Ｂ両液には、（メタ）アクリル酸エステルモノマー１００重量部に対して上記メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体を５〜５０重量部含有してなる請求項１記載の噴霧塗布用の２液型アクリル系接着剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、２液型のアクリル系接着剤の分野において、接着のための被着面への噴霧塗布を容易可能にした接着剤の改善に関する。
【０００２】
【従来技術】
２液型のアクリル系接着剤は、２液非混合型で使用できるため接着剤の事前混合調製が不要であり、接着作業が簡単にでき、一般に、エポキシ系接着剤などよりも硬化反応時間が短く、また、ゴム系接着剤がその成分中に含まれる溶剤の揮散を待って硬化するのに対して、溶剤が不要で硬化速度が速く、他方、１液型嫌気性アクリル系接着剤のように空気接触部位が硬化しないなどの不都合がなく、その用途が広いという特徴を持っている。そのため、２液型アクリル系接着剤は、接着作業の合理化・迅速化を図ることが可能となり、接着部位に対する高い信頼性を得て、広く実用されている。
【０００３】
このような２液型アクリル系接着剤を使用して、木板や金属板などを接着して合板やパネルにする場合は、従来は、板材などの被着面に接着剤を刷毛塗り、ロールコーティングなどを行い、次いで、接着面同士を接合して、プレスなどにより外面を押圧して、接着層が硬化するまで保持していた。
塗布方法には、ロールコーテイングやナイフエッジコ−ティングが広い面域を塗布するに適しており、接着成形品の工場内での接着作業の連続自動化には便利である。
【０００４】
しかし、これらの塗布方法は、被着面が平面でなくて湾曲面であったり、被着面に凹凸面や段差面がある場合、また、ドア用のパネルなどでは、縁部の縁物材の取付や把手部取付などの前加工部などがある場合には、これらの部位が塗膜不足や逆に塗膜の厚み過剰となって、いずれも接着液の塗膜の不良ないしは不都合となり接着強度の不足を生じる問題があった。
【０００５】
また、一般には接着剤の塗布方法には、スプレー法も知られている。１液型接着剤では、先行技術には、例えば、液状エポキシ樹脂、反応性希釈剤、潜在的硬化剤と無水硅酸又は硅酸を含んだ加熱硬化性の１液型のエポキシ系接着剤を被着面に噴霧塗布して、加熱接着することが知られている（特開昭５４−１５９４５０号公報）。
また、熱硬化性のウレタン系接着剤を噴霧塗布する方法もあり（特開平３−９３５３２号公報）、このウレタン系接着剤は、溶剤で希釈されて、粘度１０００ｃｐｓ以下に調節してある。
アクリル系接着剤では、アクリル系の重合粒子の有機溶媒分散型の感圧接着剤を噴霧塗布する技術（特開平３−１３４０８４号公報）も知られている。
【０００６】
２液型接着剤については、接着剤主剤と硬化剤ないし重合開始剤とはそれぞれ別個にシリンダーポンプなどにより加圧してスプレーノズルまでホースで供給するが、そのホース途中に２液を混合する混合室を設けて、この混合室で混合した混合液をスプレーノズルより噴霧塗布する技術がある（例えば、特開平２−２３５９７４号公報、特開平２−１０２７５７号公報）。
【０００７】
さらに、２液をそれぞれ別々のノズルに供給し、ノズルから霧滴の状態で混合して被着面に塗布する方法も知られている。例えば、水性エマルジョン型の接着剤について、接着剤主成分を含む水性エマルジョン液と、初期硬化促進のためのゲル化剤とを、それぞれ別個のノズルから噴射して、気流中で混合して被着面に塗布する方法が知られている（特開昭５５−１４９３６３号公報、特開平４−２７７５８０号公報）。この方法は、エマルジョンだけを塗布する場合に対比して、塗布過程でゲル化剤を混合することにより初期強度の早期発現を図るものである。
また、２液型のウレタン系接着剤について、ウレタン系接着剤と触媒とを別個に噴霧塗布して、両者の霧滴を被着面上で混合して塗布する方法が知られている（特開平４−２０２５８８号公報）。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
上記従来の水性ないし非水性エマルジョン型接着剤は、接着液中の水ないし溶剤の配合量の調整によってスプレーに適した流動性その他の液状に調製容易であり、接着剤の硬化は乾燥・揮発によるので、水や溶剤の配合調整により、スプレー性と接着性との実現は容易である。
【０００９】
しかし、従来の２液型のアクリル系接着剤は、アクリル系モノマーと有機過酸化物とを含むＡ液と、アクリル系モノマーと還元剤とを含むＢ液と、から成るものであって、その接着液Ａ液、Ｂ液は、専ら接着強度その他の接着性能を重視して、両液とも、用途によりその組成と粘度などの性状とが決められている。一般には、両液にほぼ等しく弾性ポリマー成分を添加溶解することにより、接着強度、特に剥離強度を確保し、且つ、比較的高い粘度に調整して、被着面での接着液の吸収を抑えるようにされている。
【００１０】
そこで、２液型のアクリル系接着剤を噴霧塗布するためには、この接着液は流動性が悪く、噴霧塗布しても均一な霧化状態にするのが難しく、均一な塗膜が得られなかった。他方、接着液の流動性を確保するために粘度を低下させることは、一般に接着強度、特に剥離強度を低下させることになる。また、上記エマルジョン型接着剤のように均一霧化のため粘度低下を図る希釈剤や溶剤を配合することは、接着剤塗布後の溶剤の揮発による悪臭や接着作業環境の悪化という問題を抱えている。
【００１１】
また、２液型のアクリル系接着剤を噴霧塗布する場合に、上記のように２液の接着剤を予め混合して噴霧塗布する方法もあるが、この接着剤は硬化速度が大きいので、スプレー作業の中断時や終了後にはスプレー装置を速やかに洗浄して接着液を除去する必要があった。さもなければ、スプレー配管中に残留した接着液が直ちに硬化してスプレーノズルが閉塞し、以後使用不能となるという不便があった。そこで、各液をスプレーノズルで別個に噴霧した後で両液を混合するようなタイプの接着剤を必要としていた。
【００１２】
本発明は、２液型アクリル系接着剤について、接着液の噴霧塗布の際の均一霧化が容易であって、塗布面の状況に適した粘度に自由に調整が可能であって、且つ、硬化後の接着強度が充分に高い噴霧塗布用のアクリル系接着剤組成物を提供するものである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明の対象となる２液型アクリル系接着剤は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーと有機過酸化物と弾性ポリマーとを含むＡ液と、（メタ）アクリル酸エステルモノマーと還元剤と弾性ポリマーとを含むＢ液と、より成る２液型アクリル系接着剤であるが、本発明は、Ａ、Ｂ両液の弾性ポリマーが、ブタジエン含有量が５０〜７０％のメチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体であり、両液の静止粘度を２０〜１０００００ｃｐｓとして接着液の静止状態での流動性を可能にし且つ、チクソトロピー係数を１．７以上として、噴霧塗布の際の均一霧化を容易に実現するものである。
そして、本発明は、上記Ａ液とＢ液とをそれぞれ別個のスプレーノズルを通して同時に若しくは先後に被着体表面の片方または双方に噴霧して塗布し、該被着面を互いに面接して接着させるものである。
【００１４】
本発明において、チクソトロピー係数（ＴＩ）は、常温時での静止粘度の動的粘度に対する比をもって表すが、ここで静止粘度及び動的粘度は、ＪＩＳ  Ｋ６８３８に準拠した回転粘度測定法により、３０℃において、それぞれ回転数６ｒｐｍ及び６０ｒｐｍにおける粘度を言うものとする。チクソトロピー係数（ＴＩ）は、このように、高速回転６０ｒｐｍ時の粘度に対する低速回転６ｒｐｍ時の粘度の比をもって評価するのである。
【００１５】
上記Ａ液とＢ液には、共に弾性ポリマーが配合され、弾性ポリマーは、接着硬化体の接着強度、特に耐衝撃強度を高めるための必須成分である。さらに、一般に弾性ポリマーの添加は、その接着剤組成物の静止粘度を高めて噴霧塗布が困難になる傾向にあるが、本発明は、弾性ポリマー含有によりチクソトロピー係数（ＴＩ）を１．７以上に高めることによって、噴霧塗布の際の接着剤の均一霧化を可能にするのである。本発明においては、このような弾性ポリマーには、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体（以下、ＭＢＳ系ポリマーという）が利用される。
ＭＢＳ系ポリマーは、接着剤硬化体の剥離強度を高めると同時に、接着剤塗布過程でチクソトロピー性を確保して、接着液Ａ液とＢ液の上記のチクソトロピー係数を１．７以上に調製して、静止粘度２０〜１０００００ｃｐｓの広い範囲において均一な噴霧の塗布を実現するのである。
【００１６】
本発明の接着剤のＡ液とＢ液は、別個のスプレーノズルで被着面上にそれぞれ塗布され、両液は、噴霧過程で又は被着面上で混合され、還元剤が有機過酸化物の分解を促進するラジカルを発生せしめて、アクリル酸エステルモノマーの重合を開始させて、以後重合反応の進行に伴い硬化して接着するのである。
即ち、本発明のアクリル系接着剤は、上記Ａ液とＢ液とをそれぞれ別個のスプレー装置のノズルより同時に若しくは別時に噴霧して、同一被着面に混合塗布し、その後に被着面に他の被着材を接合する塗布方法が採用できる。
他の方法は、アクリル系接着剤の上記Ａ液とＢ液とを、それぞれ別個のスプレー装置のノズルより２つの被着材の各被着面にそれぞれ別個に噴霧して塗布し、その後に該被着面同士を接合する塗布方法も採用できる。
【００１７】
２液型アクリル系接着剤は、Ａ液とＢ液が接着の際に接触混合することができればよく、両液の混合部位では、Ｂ液からの還元剤がＡ液からの有機過酸化物の分解を促して（メタ）アクリル系モノマーのビニル重合が開始され、重合の連鎖反応が未混合の組成物側にも進行する。そこで、両液の完全な均一混合までは要求されないので、噴霧塗布による混合が特に適している。
【００１８】
また、塗布面上のＡ液とＢ液の両液混合部分は、還元剤が有機過酸化物の分解を促すことができる程度存在すれば良いので、Ａ液とＢ液との混合比率の量的範囲を広く採ることができ、特に、Ａ液中とＢ液中のアクリル酸エステルモノマーと弾性ポリマーとの配合量をほぼ同じにすることにより、噴霧塗布の際のＡ液とＢ液の混合割合は、ある程度任意性が生じる。そこで、２液型アクリル系接着剤には、この点でも噴霧塗布による混合が適している。
【００１９】
【発明の実施の形態】
接着剤のＡ液とＢ液には、接着剤の反応硬化用基剤として、いずれも（メタ）アクリル酸エステルのモノマーを含む。この明細書で「（メタ）アクリル酸エステル」の語は、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルとのいずれも指すものとする。
ここで、（メタ）アクリル酸エステルモノマーには、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル等のモノ（メタ）アクリレートの一種又は二種以上が採用される。
【００２０】
また、上記の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの他に、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、その他の（メタ）アクリル変性重合体の一種又は二種以上が接着剤中に添加されてもよい。
【００２１】
Ａ液は、上記（メタ）アクリル酸エステルの一種以上に有機過酸化物と弾性ポリマーを含有させるが、Ａ液中の有機過酸化物は、ラジカルを発生して上記（メタ）アクリル酸エステルをビニル重合させて硬化させるもので、これには、ハイドロパーオキサイド、アルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、ケトンパーオキサイドなどから採用され、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等が好ましく使用される。
【００２２】
これら有機過酸化物のＡ液中の配合量は、上記の（メタ）アクリル酸エステルモノマー１００重量部に対して０．１〜１０重量部が適当である。有機過酸化物の配合量が０．１重量部未満であるときは、硬化反応が充分でなくなるからである。他方、有機過酸化物が１０重量部を超えると、Ａ液の貯蔵安定性が悪くなり、貯蔵中の粘度の上昇をもたらして噴霧塗布が困難になる。
【００２３】
Ｂ液は、上記（メタ）アクリル酸エステルの一種以上に、還元剤と弾性ポリマーとを含有させて成るものであるが、還元剤は、Ｂ液とＡ液とが接触混合されたときに、上記有機過酸化物の分解を促進してラジカルを急速に発生させて、（メタ）アクリル酸エステルの重合反応を開始させるものである。この還元剤には、チオ尿素化合物、金属キレート化合物、金属石鹸類、３級アミン、ポリアミン、メルカプタンなどが使用できる。
【００２４】
Ｂ液中の還元剤の配合量は、上記の（メタ）アクリル酸エステルモノマー１００重量部に対して０．０５〜１０重量部の範囲であり、０．０５重量部より少ないと重合硬化速度が遅くなり、１０重量部より多いと、接着強度が低下する。
【００２５】
Ａ液とＢ液との両方には、弾性ポリマーが含まれるが、弾性ポリマーは、接着剤が硬化した接着層に剥離強度と耐衝撃強度等の接着強度を向上させ、さらに、チクソトロピー性を付与するものである。
弾性ポリマーとしては、常温で弾性を示し、上記アクリル系モノマーに可溶なポリマーを広く含むが、上述の如く、弾性ポリマーとしてのＭＢＳ系ポリマーが利用される。
【００２６】
弾性ポリマーのＭＢＳ系ポリマーは、Ａ液及びＢ液の（メタ）アクリル酸エステル１００重量部に対して、５〜５０重量部の範囲とするのが適当である。この弾性ポリマーは、５重量部未満では接着層の剥離強度が不足し、５０重量部を超えると、静止粘度が高すぎて接着剤の調製した塗布等の取扱いが困難となる。この配向割合において、上記ＭＢＳ系ポリマーは、接着液の静止粘度２０〜１０００００ｃｐｓの広い範囲に調製でき、低粘度の場合でも高粘度の場合でも、チクソトロピー係数１．７以上が確保できて均一な噴霧塗布が容易であり、併せて、接着強度の低減を防止し、これにより、接着強度に優れた噴霧塗布型のアクリル系の接着剤とすることができるのである。
【００２７】
本発明が、チクソトロピー係数１．７以上を確保するのは、噴霧塗布時の均一霧化を確保するためである。チクソトロピー係数を高めることは、同時に、塗液の塗布面での自重による垂れ・流れを防止するのに有効である。そして、チクソトロピー係数を高めるには、専らＭＢＳ系ポリマーの添加によるが、ＭＢＳ系ポリマーと共にシリカ、酸化チタン、亜鉛華等の微細粒の無機添加剤を併用することもできる。
【００２８】
上記の配合によるＡ液とＢ液には、さらに、ハイドロキノン、ベンゾキノンなどのキノン型安定剤、酸化防止剤、着色用の顔料、表面硬化性を良好にするためのワックス類を、含有させることができる。
【００２９】
このように調製されたＡ液とＢ液は、被着面に対する両液の合計塗布量が５０〜５００ｇ／ｍ2 程度とするのが適当であり、また、Ａ液とＢ液との塗布割合は、重量比でおおよそ１：１０から１０：１の広い範囲が可能である。
【００３０】
本発明のＡ液とＢ液とから成る接着剤は、混合型としてもまた非混合型としても使用可能である。
混合型として使用する場合は、Ａ液とＢ液とは、それぞれ別個のスプレーにより被着体の被着面の同じ面域に向けて同時に噴霧塗布するもので、スプレーノズルからの液滴が被着面に到達する前の空中で上記Ａ液の霧滴とＢ液の霧滴とを混合させて、塗布面ではＡ液とＢ液とを混合状態にする。そして、２つのスプレーを同時に移動させるかまたは２つのスプレーを固定して被着体を移動させるかして、Ａ液とＢ液との混合塗布面を被着面全域に広げる。
スプレー装置の２つのノズルは、ノズルの移動方向または被着面の移動方向に沿って並べて配置するのが、被着面上で両液を均一に塗布するために、好ましい。塗布後に被着体の被着面同士を接合すれば、接着剤は硬化して接着する。
【００３１】
また、噴霧塗布の過程で被着面上で混合させる方法も採用される。即ち、一方の接着液、例えば、Ａ液のスプレーを先に移動させて被着面に塗着し、他方のＢ液のスプレーはその後に追跡させて、被着面のＡ液上にＢ液を塗着する方法で、その後に、被着体を合わせて被着面同士を接合するのである。
【００３２】
非混合型として使用する場合には、Ａ液とＢ液とは、被着面に塗布する段階では混合することなく、接着すべき２つの被着体の被着面に別個に噴霧塗布したあと、Ａ液を塗布した一方の被着面と、Ｂ液を塗布した他方の被着面とを面接して押圧し、押圧時の両組成物の混合により接着剤層が重合硬化し、被着物同士が強固に接着するようになる。
【００３３】
このような接着剤は、広い面域の被着体に対して噴霧塗布することができ、金属板、金属酸化物、極性プラスチック、木材、コンクリート、セラミックス板、などの接着用途に適している。
【００３４】
【実施例】
（１）接着剤の調製
攪拌機、冷却器及び温度計を備えたフラスコに、メタクリル酸メチル６６部（重量部、以下同じ）、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル３３部、これに表１に示すような弾性ポリマーを表中に示す配合量で添加して、攪拌下７０℃で溶解させて、３０℃での静止粘度（６ｒｐｍ回転粘度）１０００〜５０００ｃｐｓの液に調整した。
配合した弾性ポリマーは次の通り。
【００３５】
ＭＢＳ共重合体２種
▲１▼鐘淵化学工業（株）製、「カネエース  Ｂ−５６」
▲２▼三菱レーヨン（株）製、「メタブレン  Ｃ−１０２」
ＡＳ共重合体２種
▲３▼日本合成ゴム（株）製、「ＡＳ−２３０」
▲４▼日本合成ゴム（株）製、「ＡＳ−２４０」
エピクロルヒドリンゴム（ＥＧ）
▲５▼ダイソー（株）製、「エピクロマーＨ」
ＡＢＳ共重合体２種
▲６▼三菱レーヨン株）製、「ダイヤペット１００２」
▲７▼三菱レーヨン株）製、「ダイヤペットＨＦ−３」
【００３６】
調製した溶解液を二分して、その一方の液にクメンハイドロパーオキサイド６％（重量％、以下同じ）を添加してＡ液とし、他方の液にベンゾイルチオ尿素２％とメタクリル酸４％とを添加してＢ液とした。
【００３７】
調製後のＡ液について、ＪＩＳ  Ｋ６８３８に準拠して、温度３０℃での回転粘度を、回転数６ｒｐｍ、３０ｒｐｍ及び６０ｒｐｍの三水準で、測定し、６ｒｐｍおよび６０ｒｐｍにおける測定粘度の比をもってチクソトロピー係数（ＴＩ）とした。弾性ポリマーの配合量と粘度測定の試験結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
0004065340.tif 000002
【００３９】
次に、各Ａ液について、下記の要領でスプレー試験を行った。
スプレー試験には、エアスプレー法とエアレススプレー法とを採用したが、エアスプレー法では、エアスプレー装置（（株）明治機械製作所製、型式Ｆ２００−Ｐ２５）を使用して、空気の吐出圧力３ＭＰａの条件で、ノズルより吐出した。
【００４０】
また、エアレスススプレー法には、エアレススプレー装置（旭サナック（株）製、型式ＡＰＷ２０００）を使用して、Ａ液を直接加圧して吐出圧力１５０ＭＰａ、吐出量１５００ｍｌ／ｍｉｎの条件で、ノズルより吐出した。
スプレー試験結果を表２に示す。
【００４１】
【表２】
0004065340.tif 000003
【００４２】
表１及び表２から、次のことが判る。即ち、表２のスプレー試験からは、均一霧状にスプレーできたのは、ＭＢＳ系だけで、他の弾性ポリマーは、霧状にならずにノスル孔から流れ出るか、又は、不均一な霧状になって、均質塗布が得られなかった。この傾向は、エアレススプレー法もエアスプレー法もほぼ同じで、大差がなかった。
【００４３】
このデータを表１の粘度挙動と対照すると、チクソトロピー係数ＴＩの大きいＭＢＳ系ポリマーの使用が均一霧化によく、ＴＩの小さい他のポリマーの使用は霧化不十分という結果になっており、粘度の数値自体は、ＭＢＳ系と他のポリマーと対比しても、霧化成否にはあまり影響しないことが判る。このように、上記表１の粘度範囲では、静止粘度や高速回転時の粘度が霧化の成否にさほど影響を及ぼさない。むしろ、均一霧化には、ＴＩが高いことが要求され、ＴＩとしては１．７以上を確保する必要があり、特に、２．０以上を確保するのが好ましい。ＴＩが高いことは、粘稠な流体を高速で吐出する際に、流体が粒滴化して微粒に分散され易いことを示すものあり、噴霧塗布用の接着剤としては、ＴＩの高い接着剤組成物とすべきであることかわかる。
【００４４】
上記２種のＭＢＳ系ポリマーについて、共重合成分の組成を表３に示したが、この表から、いずれもブタジエンの含有量が高く、ＭＢＳ系ポリマー▲１▼「カネエースＢ−５６」が、同▲２▼「メタブレンＣ−１０２」に比して、特にブタジエンが多量となっている。▲１▼配合の接着液がＴＩの高いのは、多量のブタジエンの配合によるものと考えられる。
【００４５】
【表３】
0004065340.tif 000004
【００４６】
（２）噴霧塗布強度試験
弾性ポリマーにＭＢＳ系ポリマー（三菱レーヨン（株）製、「メタブレン  Ｃ−１０２」）を使用して、接着液中のＭＢＳ系ポリマーの配合量と、噴霧塗布作業性及び接着強度との関係を以下の要領で調べた。
被着材料は、２枚の鋼板（長さ１００ｍｍ、幅２５ｍｍ、厚み２ｍｍ）で、その板面を接着面とした。上記（１）で使用したエアレススプレー装置を使用して、上記調整したＡ液及びＢ液を、それぞれ別個のスプレーノズルから各液２００ｇ／ｍ2 の割合で上記鋼板の一枚の表面にほぼ同時にスプレーして塗布し、直ちに、この塗布面に他の鋼板を接合した。
【００４７】
強度試験は、上記接着した２枚の鋼板を使用して、ＪＩＳ  Ｋ６８５４に準拠して、剪断引張強度試験を行った。
【００４８】
さらに、被着材料に２枚の冷圧鋼板（長さ１５０ｍｍ、幅２５ｍｍ、厚み０．４ｍｍ）を使用して、その板面に上記要領で接着剤を噴霧塗布して接着し、常温で２４時間放置して試験片とし、２３℃５０％ＲＨにおいてＪＩＳ  Ｋ６８５４に準拠して、Ｔ型剥離強度を測定した。試験の結果を表４にまとめてある。
【００４９】
【表４】
0004065340.tif 000005
【００５０】
表４から、アクリル酸エステルモノマー１００重量部に対するＭＢＳ系ポリマーの配合量が８．０〜４０重量部の範囲では、静止粘度（６ｒｐｍ回転数での粘度）がおおよそ４５〜３００００ｃｐｓの範囲に大きく変化するけれども、スプレーによる吹きつけはいずれも良好で、均一霧化が容易であり、しかも、接着強度も実用的には、接着剤として充分利用できる。ＭＢＳ系ポリマーの配合量が８．０重量部の例は、剥離強度が若干低下する傾向にあり、この点を考慮すれば、ＭＢＳ系ポリマーは、１０〜４０重量部の範囲が適当である。
【００５１】
このように噴霧可能な静止粘度の範囲が大きく採用できることは、噴霧塗布すべき被着面の性状に合わせて、接着液の粘度を自由に調製できる利点がある。即ち、被着面が平滑な、例えば金属面であるようなときには、ＭＢＳ系ポリマーの配合量を低めに調製して静止粘度１０００ｃｐｓ以下、特に５００ｃｐｓ程度の低粘度として、接着液を塗布して薄い塗膜を形成することもできる。他方、被着面が凹凸に富み、あるいは表面多孔質である、例えば、木材、木質合板、ダンボール紙などであるときは、ＭＢＳ系ポリマーを多めに添加して接着液を１０００ｃｐｓ〜１５０００ｃｐｓの高粘度に調製することにより、被着面に塗布しても表面から内部や凹部への吸収浸透を減らすことができて安定な表面塗膜が形成でき、接着に好都合となる。
【００５２】
しかも、本発明のＭＢＳ系等のポリマーの配合は、上述の如くチクソトロピー性を改善するので、接着液を被着面に噴霧塗布した塗液の流れや垂れも効果的に防止することができるのである。そして、このような噴霧塗布用の接着剤のチクソトロピー性と粘度の調整には、希釈用の溶剤や増粘剤を特に使用する必要がなく、またチクソトロピー剤をも使用しなくても、ＭＢＳ系等の弾性ポリマーの配合だけで調整できる利点がある。