(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水不溶性フィチン酸塩を有効成分として含有する、中性又はアルカリ性水性溶液中の過酸化水素の安定化剤。
【請求項２】
中性又はアルカリ性水性溶液のｐＨが７〜１２である請求項１記載の過酸化水素の安定化剤。
【請求項３】
過酸化水素を含有する中性又はアルカリ性水性溶液に水不溶性フィチン酸塩を添加することを特徴とする過酸化水素の安定化方法。
【請求項４】
過酸化水素を含有する中性又はアルカリ性水性溶液に水不溶性フィチン酸塩を存在させることを特徴とする過酸化水素の安定化方法。
【請求項５】
過酸化水素を含有する水性溶液に水不溶性フィチン酸塩を添加した後、ｐＨ７〜１２に調整することを特徴とする過酸化水素の安定化方法。
【請求項６】
過酸化水素を含有する中性又はアルカリ性水性溶液に、(ｉ)フィチン酸及び／又は水溶性フィチン酸塩と、(ii)アルカリ土類金属を含むアルカリ及び／又はその塩類を添加することを特徴とする過酸化水素の安定化方法。
【請求項７】
過酸化水素を含有する水性溶液に、(ｉ)フィチン酸及び／又は水溶性フィチン酸塩と、(ii)アルカリ土類金属を含むアルカリ及び／又はその塩類を添加した後、ｐＨ７〜１２に調整することを特徴とする過酸化水素の安定化方法。
【請求項８】
請求項３〜７のいずれか１項に記載の方法により安定化された過酸化水素溶液を用いることを特徴とする過酸化水素による漂白方法。
【請求項９】
水不溶性フィチン酸塩及び過酸化水素を含有するｐＨ７〜１２の水性溶液。
【請求項１０】
水不溶性フィチン酸塩及び過酸化水素を含有するｐＨ７〜１２の水性漂白溶液。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、過酸化水素溶液の安定化技術、特に、従来から使用されている石油化学系の安定化剤に代替し得る天然物系の安定化剤を用いた過酸化水素溶液の安定化方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
繊維材料あるいは紙パルプの漂白に過酸化水素が広く使用されており、一般的に、過酸化水素の漂白力を向上させるために、溶液をアルカリ性にして漂白が行われている。ところが、中性からアルカリ性溶液中の過酸化水素は、溶液中に存在する鉄、銅、マンガン等の重金属イオンによって、２Ｈ2 Ｏ2 →２Ｈ2 Ｏ＋Ｏ2 で示されるような分解が起こる。Ｈ2 Ｏ2 →Ｈ+ ＋ＯＯＨ- で示されるような漂白に関与するとされるパーヒドロキシルイオン（ＯＯＨ- ）の生成が重金属の存在で減少して、漂白効果が上がらないといわれている。このような場合、通常、漂白溶液に安定化剤を添加して過酸化水素の分子状酸素への分解を抑制する方法が取られている。
【０００３】
過酸化水素の安定化剤としては、古くからケイ酸ナトリウムが用いられている。ケイ酸ナトリウムは、過酸化水素の安定化効果に優れており、繊維やパルプの白度向上をもたらすことが知られている。しかしながら、この安定化方法では、被処理物にケイ酸スケールが付着して繊維の風合を害するという欠点や、装置にケイ酸スケールが付着する等の欠点が指摘されている（特公平４−３４５９５号公報）。
【０００４】
また、ケイ酸ナトリウム以外にも、ＥＤＴＡ、ＤＴＰＡ等の石油化学系有機キレート剤、縮合リン酸塩等の合成系無機キレート剤がこの目的のために用いられている。
しかし、ケイ酸ナトリウム以外の安定化剤は、ある程度の安定化効果を示し、工業的にも成果を上げているものの、一部の重金属、特に鉄あるいは銅に関しては、安定化剤としての効果は十分とはいえない（紙パルプ技術協会誌、第４９巻第４号、６５７−６６４頁）。更に、ＥＤＴＡ、ＤＴＰＡ等の石油化学系有機キレート剤は、価格的にも高いだけでなく、生分解性がなく、環境に対する影響も懸念されている。
【０００５】
更に、また、石油化学系有機キレート剤の重金属封鎖作用は、カルシウムイオンが存在すると、大きく減退する（パルプ処理および漂白（増補改訂版）、２５４頁、紙パルプ技術協会編）。従って、パルプ漂白などの場合、カルシウム−次亜塩素酸塩漂白を行った後で、有機キレート剤を用いた過酸化水素漂白を行うためには、パルプに酸洗浄を施して、カルシウムイオンを除去しなければならない。
【０００６】
一方、フィチンは、狭義にはミオ−イノシトールのヘキサリン酸エステル（狭義のフィチン酸）のマグネシウム、カリウム、カルシウムなどの複塩の総称であり、植物界に広く存在する有機リン酸化合物である。フィチンは多くの植物体、特に、種子や穀類に多く含まれている。植物に含まれるフィチンは、酸で抽出した後、水酸化カルシウムなどのアルカリで中和沈殿して分離回収されており、この回収されたフィチン酸塩は、一般的に複塩となっており、これもフィチンと称されている。通常、フィチンは、上述のように、アルカリ土類金属塩を含む複塩であるため、水に対して不溶性である。
【０００７】
また、フィチンを脱塩精製して製造されるのがフィチン酸である。フィチン酸は、水溶性であり、通常、５０％程度の水溶液として市販されている。また、フィチン酸塩には、水溶性のものと、水不溶性のものがある。フィチン酸のアルカリ金属塩は、広いｐＨ範囲で水溶性であるが、フィチン酸のアルカリ土類金属塩は酸性溶液では溶解するが、中性及びアルカリ性においては、水不溶性となる。
【０００８】
フィチン酸及びその塩の用途は広く、従来より、高等動物にとってビタミンの一種であるイノシトールの原料として利用されている。また、医薬品としては、フィチン酸カルシウムがカルシウムの補強剤として、米糠そのものやフィチン酸ナトリウムがカルシウム結石の予防剤として用いられている。更に、フィチン酸は強い金属キレート作用を有しており、ＥＤＴＡより強力な金属捕捉作用を始めとして、防錆作用、抗酸化作用、缶詰のストラパイト生成防止作用など興味ある性質があり、広く利用されている。また、Ｄｕｎｌｏｐ、Ｍｅｅｋｅｒらが、フィチン酸及び水溶性のフィチン酸塩が酸性条件下における過酸化水素の分解防止剤、貯蔵安定剤として優秀であることを認めている（米国特許第３０５３６３３号）。しかし、フィチン酸は、一般的に漂白が行われる中性からアルカリ性条件下での過酸化水素安定化効果は不十分である。従って、漂白用過酸化水素溶液の重金属のキレート剤として、工業的には、フィチン酸は使用されていない。
【０００９】
また、フィチン酸は、前述のＥＤＴＡなどのような有機キレート剤と同様に、中性又はアルカリ性条件下において、アルカリ土類金属イオン、特に、カルシウムイオンが系中に存在すると、それに対する結合力が強くなり、重金属封鎖作用は大きく減退するものと考えられてきた。従って、アルカリ土類金属イオンを含む系でのフィチン酸が過酸化水素を安定化する効果は全く知られていないし、フィチン酸のアルカリ土類金属塩やフィチンの過酸化水素溶液の安定化効果についても未だ報告されていない。また、常識的に、実際に漂白が行われる中性〜アルカリ性領域においては、フィチン酸のアルカリ土類金属塩やフィチンは水に対し不溶性である。このような水に溶解していないフィチン類は、到底、キレート剤としての効果は望めないものと考えられていた。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、前述した現状に鑑み、フィチン酸のキレート作用を活用して、中性及びアルカリ性においても、過酸化水素の分解を適正に制御でき、安価であり、かつ、環境に対する影響の少ない天然物系の過酸化水素の安定化剤を開発すべく、種々検討を重ねてきた。
その結果、過酸化水素溶液に水不溶性フィチン酸塩を存在させると、所望の安定化性能が発揮されることを見出した。つまり、本発明では、フィチン酸のアルカリ土類金属塩が中性からアルカリ性溶液中の過酸化水素に対する安定化効果が高いことを見出した。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明は、以下の発明を包含する。
（１）水不溶性フィチン酸塩を有効成分として含有する、過酸化水素の安定化剤。
（２）過酸化水素を含有する中性又はアルカリ性水性溶液に水不溶性フィチン酸塩を添加することを特徴とする過酸化水素の安定化方法。
【００１２】
（３）過酸化水素を含有する中性又はアルカリ性水性溶液に、（ｉ）フィチン酸及び／又は水溶性フィチン酸塩と、(ii)アルカリ土類金属を含むアルカリ及び／又はその塩類を添加することを特徴とする過酸化水素の安定化方法。
（４）前記（２）又は（３）に記載の方法により安定化された過酸化水素溶液を用いることを特徴とする過酸化水素による漂白方法。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明において、使用されるフィチン酸及びフィチン酸塩は、必ずしも純粋なものである必要はなく、過酸化水素の分解を促進するものでなければ、澱粉、蛋白質、アルカリ金属塩などの不純物を含んでいてもよい。また、フィチン酸は、狭義にはミオ−イノシトールのヘキサリン酸エステルをいうが、本発明に用いるフィチン酸は、ヘキサリン酸エステルに限定されるものではなく、ミオ−イノシトールのペンタ、テトラ、トリ、ジ、モノリン酸エステルの各エステル及びそれらの混合物を包含する。
【００１４】
本発明で用いる水不溶性フィチン酸塩とは、５０℃の水１００ｇに対する溶解度がフィチン酸として２ｇ以下のものをいい、好ましくはアルカリ土類金属塩、例えば、フィチン酸カルシウム、フィチン酸マグネシウム、フィチン酸バリウム、フィチン酸ストロンチウムなどが挙げられる。また、単独塩でなく、複塩、即ちフィチンであってもよく、また、アルカリ金属塩など他の金属塩を含む複塩であってもよい。
本発明において、使用される水不溶性フィチン酸塩の量は極めて広範囲に変化し得るが、一般に過酸化水素に対し、０．０１〜２００重量％、好ましくは０．１〜１００重量％である。しかしながら、これ以外の重量比率でも、溶液の使途や含有する重金属イオン量によっては使用可能である。
【００１５】
本発明において使用される水不溶性フィチン酸塩の製造方法は、フィチン酸及び／又はフィチン酸の塩類含有液にアルカリ及び／又は塩を添加、沈殿させて水不溶性フィチン酸塩を得るものであればいかなる方法でもよい。例えば、ｐＨ＝７．５以上でフィチンの沈殿を形成させる方法（特公昭３４−１９８４号公報）、除去困難な蛋白質を限外濾過法により除去する方法（特許第２０７４０９９号）、アルカリを添加した後、加温して高純度のフィチンの沈殿を形成させる方法（特開平１０−５９９８６号公報）などが挙げられる。但し、本発明による過酸化水素の安定化効果を発揮させるためには、当然のことながら、得られたフィチンは、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属を含んでいなければならない。
【００１６】
また、フィチン酸及び／又はフィチン酸の塩類含有液とは、フィチン酸やフィチン酸の塩類、又は両者を含む液体であればいかなるものでもよい。フィチンを含む植物の種子などやその加工品の酸抽出液、好ましくは、コーン浸漬液及び／又は米糠抽出液を用いる。
フィチン酸及び／又はフィチン酸の塩類含有液に添加するアルカリは、水溶液が塩基性を示す物質であればいかなるものでもよい。例えば、アルカリ土類金属やアルカリ金属の水酸化物、酸化物、アンモニア、アミン類などが挙げられる。もちろん、これらアルカリの水溶液を添加してもよい。
【００１７】
フィチン酸及び／又はフィチン酸の塩類含有液に添加する塩は、酸とアルカリとの中和反応で生成する化合物である。例えば、アルカリ土類金属、アルカリ金属やアンモニウムなどの塩化物、硫酸塩、硝酸塩、次亜塩素酸塩、亜塩素酸塩、亜硫酸塩、酢酸塩、炭酸塩などが挙げられる。特に、塩酸塩や炭酸塩が望ましい。もちろん、これら塩類の水溶液を添加してもよい。
【００１８】
本発明において、使用されるフィチンは、必ずしも純粋なものである必要はなく、前述のように、コーン浸漬液や米糠抽出液に、アルカリ及び／又は塩を添加し、沈殿させて得られたタンパク、澱粉、乳酸などの不純物を含むフィチンも使用することができる。植物由来のフィチンは、それ自身がアルカリ土類金属を含むため、必ずしも別途に、アルカリ土類金属を含むアルカリ及び／又は塩を添加する必要はない。フィチンはいかなる条件で分離されたものでも過酸化水素の安定化効果を発揮できる点で極めて好都合である。もちろん、フィチン酸及び／又はフィチン酸の塩類含有液に、アルカリ土類金属を含むアルカリ及び／又は塩を更に添加してもよい。
【００１９】
また、本発明の安定化剤は、未溶解のまま用いることができるのが特徴である。即ち、フィチン等の水不溶性フィチン酸塩は、一旦、酸性条件下にして水に溶解させて用いる必要は全くなく、懸濁液の状態で用いることができる。従って、本発明の安定化剤においては、安定化剤を未溶解のまま用いることができるので、溶解工程を省くことができ、好都合である。しかも、本発明者らは、水不溶性フィチン酸塩は、溶解させずにそのまま用いた場合の方が、安定化効果は高くなるという驚くべき事実も見出している。
【００２０】
本発明の対象となる過酸化水素溶液は、好ましくは水性溶液、例えば水溶液であり、必要に応じて、メタノール、エタノール、アセトンなどの水混和性有機溶媒を含有していてもよい。
本発明の過酸化水素安定化剤は過酸化水素溶液中で形成させることもできる。即ち、過酸化水素溶液に、（ｉ）フィチン酸及び／又は水溶性フィチン酸塩と、(ii)アルカリ土類金属を含むアルカリ及び／又はその塩類を同時に又は別々に添加しても水不溶性のフィチン酸塩が生じて、過酸化水素の安定化効果を発揮する。
【００２１】
本発明において、水溶性フィチン酸塩とは、中性の水溶液中において、溶解するものを指し、例えば、フィチン酸ナトリウム、フィチン酸カリウム、フィチン酸アンモニウムなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
本発明において使用されるフィチン酸及び／又は水溶性フィチン酸塩の量は極めて広範囲に変化し得るが、一般に過酸化水素に対し、０．０１〜２００重量％、好ましくは０．１〜１００重量％である。しかしながら、これ以外の重量比率でも、溶液の使途によっては使用可能である。
【００２２】
本発明において使用されるアルカリ土類金属を含むアルカリ及び／又はその塩類としては、アルカリ土類金属を含むものならいかなるものでもよいが、例えば、水酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、安息香酸マグネシウム、塩化マグネシウム、クエン酸マグネシウム、ギ酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、水酸化カルシウム、塩化カルシウム、次亜塩素酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、硫酸カルシウム、塩化ストロンチウム、塩化バリウム及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、添加するアルカリ土類金属を含むアルカリ及び／又はその塩類の量は、一般的に、アルカリ土類金属イオンとして、添加するフィチン酸及び／又は水溶性フィチン酸塩に対して０．１〜２００重量％、好ましくは１〜１００重量％になるようにするのが好ましい。しかし、過酸化水素溶液の使用条件によっては、これ以外の添加量でも使用可能である。
【００２３】
米国特許第３０５３６３３号において安定化剤として用いられているフィチン酸及び水溶性フィチン酸塩は、酸性条件下において過酸化水素を安定化する作用を示すが、中性及びアルカリ性条件下では、この作用は不十分である。
これに対して、本発明によれば、酸性条件下に限らず、中性及びアルカリ性条件下においても、十分な過酸化水素安定化作用が認められ、具体的には、水不溶性のフィチン酸塩が形成されるｐＨ４からｐＨ１２までの広い範囲で十分な過酸化水素安定化作用が認められる。驚くべきことに、これは、従来の有機系キレート剤を使用した場合に見られるような、アルカリ土類金属イオンによる重金属キレート作用の阻害とは全く逆の現象を示すものであった。即ち、本発明の効果はキレート作用とは異なる未知の別の作用が、過酸化水素の安定化に寄与しているものと推察される。また、フィチンのような水不溶性のものがキレート剤としての効果を示すことは、通常は考え難いものである。
【００２４】
本発明により安定化された中性及びアルカリ性の過酸化水素溶液は、種々の目的に利用でき、特に、紙パルプ、繊維材料の漂白に有効に使用される。
例えば、本発明による安定化方法は、機械パルプ、化学パルプ、セミケミカルパルプ、機械−化学パルプ、熱機械パルプ又は古紙パルプのような種々の紙パルプの漂白に有利に適用される。かかる特別な用途において、その安定化された漂白溶液は、過酸化水素、溶媒（好ましくは水）及び本発明の安定化剤を一種類以上を含み、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ、好ましくは水酸化ナトリウムにより通常ｐＨ７〜１２に調整する。更に、時々紙パルプの漂白に使用される他の種々の添加剤、例えば湿潤剤を溶液に添加することもできる。また、ＥＤＴＡやケイ酸ナトリウムなどの他の安定化剤との併用も可能である。
【００２５】
パルプの漂白条件については、一般的なパルプの漂白条件が適用できる。漂白温度は極めて広範囲に変わり得るが、通常２０〜１２０℃である。また、漂白は大気圧又はより高圧で行うことができる。漂白時間もかなり広範囲に変わり得るが、通常１分〜８時間であり、場合によってはより長時間であってもよい。本発明に従って安定化された水性過酸化水素溶液の使用量は、通常パルプ濃度が０．１〜６０重量％、好ましくは１〜５０重量％となるような量である。通常、乾燥パルプの重量に対して過酸化水素は０．１〜５０重量％、本発明の安定化剤は０．０２〜３０重量％、アルカリは０．１〜５０重量％、種々の添加剤は０〜１０重量％の範囲で存在する。特に適当な溶液は乾燥パルプの重量に対して過酸化水素０．５〜１０重量％、水酸化ナトリウム０．５〜１０重量％及び本発明の安定化剤０．０５〜５重量％を含むものである。しかしながら、これ以外の重量比率でも、溶液の使途によっては使用可能である。漂白浴の再循環を行う場合には、これらの成分をより高濃度で使用できる。
【００２６】
紙パルプの漂白は、リファイナー、タワー、漂白用エンジンのような任意の装置内で実施できる。溶液を乾燥前のパルプシート上に噴霧することもできる。
また、本発明の安定化方法は、紡織繊維一般の漂白に適用できる。即ち、動物性繊維（ウール、絹）や植物性繊維（木綿、亜麻）のような天然繊維のみならず、無機繊維、再生人造繊維、半合成繊維、合成繊維のような人工繊維にも適用できる。かかる特別な用途において、その安定化された漂白溶液は、過酸化水素、溶媒（好ましくは水）及び本発明の安定化剤を一種類以上を含み、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ、好ましくは水酸化ナトリウムにより通常ｐＨ７〜１２に調整する。更に、繊維材料の漂白に使用される他の種々の添加剤、例えば湿潤剤、蛍光青味剤、帯電防止剤、軟化剤、糊抜剤などを溶液に添加することもできる。また、ＥＤＴＡやケイ酸ナトリウムなどの他の安定化剤との併用も可能である。
【００２７】
繊維材料の漂白条件については、一般的な繊維材料の漂白条件が適用できる。漂白温度は極めて広範囲に変わり得るが、最も普通には２０〜１２０℃である。漂白は大気圧又はより高圧で行うことができる。漂白時間もかなり広範囲に変わり得るが、通常１分〜８時間であり、場合によってはより長時間であってもよい。本発明に従って安定化された水性過酸化水素溶液の使用量は、通常、漂白すべき繊維材料の重量の１〜５０倍、好ましくは２〜３０倍である。通常、該溶液は乾燥繊維材料の重量に対して過酸化水素０．１〜５０重量％、本発明の安定化剤は０．０２〜５０重量％、アルカリ０．１〜５０重量％、及び繊維材料の漂白用組成物で慣用されている種々の添加剤０〜１０重量％を含有する。特に適当な溶液は繊維材料の乾燥重量に対して過酸化水素０．５〜１０重量％、水酸化ナトリウム０．５〜１０重量％及び本発明の安定化剤０．０５〜１０重量％、湿潤剤０〜５重量％、蛍光青味剤０〜３重量％、帯電防止剤０〜３重量％及びその他種々の添加剤０〜５重量％を含むものである。漂白浴の再循環を行う場合には、これらの成分をより高濃度で使用できる。
繊維材料の漂白は、任意の装置、例えば、パッド−スチーマー、Ｊ−ボックス、Ｕ−ボックス及び加圧下で作動する連続スチーマーのような連続装置、パッドロールのような半連続装置、あるいはウインチベック及びオートクレーブのような不連続装置中で行うことができる。
【００２８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例により、その技術的範囲が限定されるものではない。
（実施例１〜１６）
Ｈ2 Ｏ2 １ｇ／Ｌ、Ｆｅ3+５ｍｇ／Ｌ、Ｃｕ2+１ｍｇ／Ｌ、Ｍｎ2+２ｍｇ／Ｌ、所定量のＣａ2+、Ｍｇ2+イオン及び安定化剤として各フィチン類６００ｍｇ／Ｌを含む水溶液を希水酸化ナトリウム水溶液あるいは希硫酸水溶液でｐＨ８に調整し、温度６０℃にて、３時間後のＨ2 Ｏ2 の残存率を、ＫＩ滴定から求め、表１に示す結果を得た。なお、重金属イオン源としては、ＦｅＣｌ3 ・６Ｈ2 Ｏ、ＣｕＣｌ2 ・２Ｈ2 Ｏ、ＭｎＣｌ2 ・４Ｈ2 Ｏを使用し、アルカリ土類金属イオン源としては、ＣａＣｌ2 ・２Ｈ2 Ｏ、ＭｇＣｌ2 を使用した。
【００２９】
【表１】
0004065607.tif 000002
【００３０】
注）
フィチン酸Ｎａ：Aldrich Chemical Co.,Inc. 製
フィチン酸Ｃａ：和光純薬工業（株）製
フィチン酸Ｍｇ：和光純薬工業（株）製
【００３１】
フィチン１：１．０重量％のフィチン酸（有機リン量よりイノシトール６リン酸として算出）を含む液温２５℃のコーンスチープリカー（ｐＨ３．７）６００ｇに水酸化カルシウム水溶液（１０重量％濃度）を加えてｐＨ４．４とし、９０℃まで１２０分で加熱し、フィチンの沈殿を含む懸濁液を得た。その後、９０℃で２５分保持してから８０℃まで冷却して、アドバンテック東洋（株）製ＮＯ．１３１濾紙で吸引濾過（真空度６０ｍｍＨｇ）後、水で十分置換洗浄し、フィチン８．５ｇを得た（これをフィチン１とする）。得られたフィチンの水分含量は１８重量％、固形分中の蛋白質含量（有機窒素量より算出）は４．１重量％であった。また、イノシトール６リン酸として算出されたフィチン酸含量は、対固形分６０重量％であった。なお、フィチン中の金属含有量は、対固形分Ｍｇ２．６重量％、Ｃａ１９．５重量％、Ｋ１．１重量％、Ｎａ０．１重量％であった。
【００３２】
フィチン２：１．０重量％のフィチン酸（有機リン量よりイノシトール６リン酸として算出）を含む液温２５℃のコーンスティープリカー（ｐＨ３．７）６００ｇに水酸化マグネシウム水溶液（１０重量％濃度）を加えてｐＨ５．３とし、９５℃まで６０分で加熱し、フィチンの沈殿を含む懸濁液を得た。その後、９５℃で１５分保持してから８５℃まで冷却して、アドバンテック東洋（株）製ＮＯ．１３１濾紙で吸引濾過（真空度６０ｍｍＨｇ）後、水で十分置換洗浄し、フィチン７．５ｇを得た（これをフィチン２とする）。得られたフィチンの水分含量は１６重量％、固形分中の蛋白質含量（有機窒素量より算出）は３．４重量％であった。また、イノシトール６リン酸として算出されたフィチン酸含量は、対固形分６７重量％であった。なお、フィチン中の金属含有量は、対固形分Ｍｇ１１．３重量％、Ｃａ１．３重量％、Ｋ２．０重量％、Ｎａ０．１重量％であった。
【００３３】
フィチン３：１０．４重量％のフィチン酸（有機リン量よりイノシトール６リン酸として算出）を含む脱脂米糠１０００ｇに３．０％塩酸水溶液１２Ｌを加え、３０℃にて１時間撹拌抽出し、濾過して抽出液を得た。抽出残渣は更に水１０Ｌを３回にわけてよく洗浄し、これも含わせて抽出液とする（ｐＨ０．７）。液温２５℃のこの抽出液をよく撹拌しながら、この中に水酸化カルシウムと水酸化マグネシウムの混合水溶液（混合比５：２、１０重量％濃度）を加えてｐＨ３．５とした。そして、この液をよく撹拌しながら、水酸化ナトリウム水溶液（５重量％濃度）を徐々に添加してｐＨ７．２にするとフィチンの沈殿が得られる。この沈殿をアドバンテック東洋（株）製ＮＯ．１３１濾紙で吸引濾過（真空度６０ｍｍＨｇ）後、水で十分置換洗浄し、フィチン４５０ｇを得た（これをフィチン３とする）。得られたフィチンの水分含量は７５重量％、固形分中の蛋白質含量（有機窒素量より算出）は３．０重量％であった。また、イノシトール６リン酸として算出されたフィチン酸含量は、対固形分５３重量％であった。なお、フィチン中の金属含有量は、対固形分Ｍｇ４．５重量％、Ｃａ１６．２重量％、Ｋ０．７重量％、Ｎａ０．８重量％であった。
【００３４】
（比較例１〜１２）
安定化剤として、フィチン酸塩、フィチンの代わりに、フィチン酸単独（アルカリ土類金属イオン無添加）、ケイ酸ナトリウム（ケイソー３号、旭電化工業（株）製）、ＥＤＴＡ（（株）同仁化学研究所製）を使用した場合及び安定化剤を使用しない場合について、実施例１〜１６と同様にして実験を行い、表２に示す結果を得た。なお、ケイソー３号のみ有姿にて、６０００ｍｇ／Ｌ添加した。
【００３５】
【表２】
0004065607.tif 000003
【００３６】
表１及び表２から明らかなように、過酸化水素の安定化剤として、フィチン酸又は水溶性フィチン酸塩とアルカリ土類金属塩とを併用添加することにより、高い安定化効果が得られる。また、フィチン等のフィチン酸アルカリ土類金属塩を安定化剤として使用することにより、アルカリ土類金属イオンの添加の有無に関わらず過酸化水素の安定化の効果は高くなる。それに対し、従来用いられてきたフィチン酸や水溶性フィチン酸塩単独では、その効果は十分ではない。また、ＥＤＴＡやケイ酸ナトリウムの場合は、その安定化効果は、アルカリ土類金属の含有量に左右されてしまい、強く、安定した過酸化水素の安定化効果は得られない。
【００３７】
（実施例１７〜２４）
安定化剤として、水不溶性のフィチン酸Ｃａ及びフィチン１を粉体のまま用い、過酸化水素溶液をｐＨ８．５あるいはｐＨ１０に調整した他は、すべて実施例１〜１６と同様にして実験を行い、表３に示す結果を得た。
【００３８】
【表３】
0004065607.tif 000004
【００３９】
（比較例１３〜２０）
安定化剤のフィチン酸Ｃａ及びフィチン１をｐＨ２の希硫酸水溶液に一旦溶解させた後、実施例１７〜２４と同様にして実験を行い、表４に示す結果を得た。
【００４０】
【表４】
0004065607.tif 000005
【００４１】
表３及び表４から明らかなように、過酸化水素の安定化剤としてフィチン類を使用する場合、フィチン類を粉体のまま添加し、未溶解の状態で使用した方が、高い安定化効果が得られる。それに対し、一旦、酸で溶解させて用いた場合は、その安定化効果は低くなる。
【００４２】
【発明の効果】
本発明によれば、従来用いられているケイ酸ナトリウムや石油化学系の有機キレート剤であるＥＤＴＡと同等以上の安定化効果が得られる。また、フィチン酸や水溶性フィチン酸塩を単独で用いた場合よりも、中性及びアルカリ性における過酸化水素の安定化効果が格段に高くなる。本発明で用いるフィチン類は、石油化学系の有機合成キレート剤とは異なり、天然物であるため、安全性が高く、環境汚染が少なく、また、安価であるなど優れた特性を有する。更に、安定化剤としてフィチンを用いると、ＥＤＴＡやケイ酸ナトリウムの場合と異なり、アルカリ土類金属イオンの添加量に関わらず、強く安定した過酸化水素の安定化が実現できる。