(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）天然ピグメントと、ＵＶ吸収剤と、酸化防止剤とを含む液体の水−アルコール性基剤を、（ｂ）多孔性ビーズを含む吸収性基剤と組合せること；および、該吸収性基剤に液体基剤を吸収させることを含む、安定な天然ピグメント含有流動性粉末組成物を調製する方法。
【請求項２】
更に、前記の組合された水−アルコール性及び吸収性基剤を乾燥させる工程を含む請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記吸収性基剤がマイカを含む請求項１記載の方法。
【請求項４】
前記ビーズが、疎水性のコーティングを含む請求項１記載の方法。
【請求項５】
前記疎水性のコーティングがポリシロキサンである請求項４記載の方法。
【請求項６】
前記水−アルコール性基剤が乳化剤を含む請求項１記載の方法。
【請求項７】
前記天然ピグメントが、アンナット−エキス、アズレン、β-アポ−８−カロテナール、ベータカロチン、ビート粉末、カンタキサンチン、キャラメルカラー、ニンジン油、コチニール・エキス（カルミン）、綿実粉、グルコン酸第一鉄、果実ジュース、ブドウカラーエキス、ブドウ皮エキス（エコチアニーナ）、パプリカ、リボフラビン、サフラン、二酸化チタン、ウコン、ウコン含油樹脂、野菜ジュース、クロロフィル、グアイズレン、もしくは赤キャベツ、またはそれらから誘導された着色剤である請求項１記載の方法。
【請求項８】
前記ＵＶ吸収剤がサリチレート、パラ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）またはその誘導体、アミノ・ベンゾエート、ベンゾフェノン群、フェルラ酸またはその誘導体、ジガロイル  トリオレエート、シノキセート、シンナメート、および、アントラニレートからなる群から選ばれる請求項１記載の方法。
【請求項９】
前記酸化防止剤が、システインおよびその誘導体、アスコルビン酸またはその誘導体、ＢＨＡ、ＢＨＴ、フェルラ酸またはその誘導体、ぶどう種エキス、松樹皮エキス、西洋ワサビ・エキス、ハイドロキノン群、ロスマリン酸、カフェイン酸、トコフェロールまたはその誘導体、緑茶エキス、没食子酸オクチル、プロピルおよびドデシル、尿酸およびそのチオジプロピオネート誘導体からなる群から選ばれる請求項１記載の方法。
【請求項１０】
前記水−アルコール性基剤が、ＵＶ吸収剤としてベンゾフェノンを、酸化防止剤としてトコフェロールまたはその誘導体を含む請求項１記載の方法。
【請求項１１】
前記吸収性基剤が、多孔性のシリカ・ビーズ、ポリシロキサン・コーティング、およびマイカを含む請求項１記載の方法。
【請求項１２】
請求項１記載の方法に従って調製されたピグメント組成物。
【請求項１３】
請求項１０記載の方法に従って調製されたピグメント組成物。
【請求項１４】
請求項１１記載の方法に従って調製されたピグメント組成物。
【請求項１５】
多孔性のビーズを含む吸収性基剤を含み、その中に天然ピグメント、ＵＶ吸収剤、および酸化防止剤を含有する水−アルコール性基剤が吸収されている、安定な天然ピグメント含有流動性粉末組成物。
【請求項１６】
前記ビーズがシリカ・ビーズである請求項１５記載の組成物。
【請求項１７】
前記ビーズが疎水性のコーティングを含む請求項１６記載の組成物。
【請求項１８】
前記吸収性基剤がマイカを含む請求項１７記載の組成物。
【請求項１９】
前記天然ピグメントが、アンナット−エキス、アズレン、β-アポ−８−カロテナール、ベータカロチン、ビート粉末、カンタキサンチン、キャラメルカラー、ニンジン油、コチニール・エキス（カルミン）、綿実粉、グルコン酸第一鉄、果実ジュース、ブドウカラーエキス、ブドウ皮エキス（エコチアニーナ）、パプリカ、リボフラビン、サフラン、二酸化チタン、ウコン、ウコン含油樹脂、野菜ジュース、クロロフィル、グアイズレン、もしくは赤キャベツ、またはそれらから誘導された着色剤である、請求項１５記載の組成物。
【請求項２０】
前記UV吸収剤が、サリチレート、パラ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）またはその誘導体、アミノ・ベンゾエート、ベンゾフェノン群、フェルラ酸またはその誘導体、ジガロイル  トリオレエート、シノキセート、シンナメート、および、アントラニレートからなる群から選ばれる請求項１５記載の組成物。
【請求項２１】
前記酸化防止剤が、システインおよびその誘導体、アスコルビン酸またはその誘導体、ＢＨＡ、ＢＨＴ、フェルラ酸またはその誘導体、ぶどう種エキス、松樹皮エキス、西洋ワサビ・エキス、ハイドロキノン群、ロスマリン酸、カフェイン酸、トコフェロールまたはその誘導体、緑茶エキス、没食子酸オクチル、プロピルおよびドデシル、尿酸およびそのチオジプロピオネート誘導体からなる群から選ばれる請求項１５記載の組成物。
【請求項２２】
前記吸収性基剤が、多孔性のシリカ・ビーズ、ポリシロキサン・コーティング、およびマイカを含み、且つ前記水−アルコール性基剤が、ＵＶ吸収剤としてベンゾフェノンを、酸化防止剤としてトコフェロールまたはその誘導体を含む請求項１５記載の組成物。
【請求項２３】
請求項１２記載のピグメント組成物を含む化粧用組成物。
【請求項２４】
請求項１３記載のピグメント組成物を含む化粧用組成物。
【請求項２５】
請求項１４記載のピグメント組成物を含む化粧用組成物。
【請求項２６】
請求項１５記載のピグメント組成物を含む化粧用組成物。
【請求項２７】
請求項２２記載のピグメント組成物を含む化粧用組成物。
【請求項２８】
プレスされた粉末基剤と組み合わされた請求項１５記載のピグメント組成物を含む化粧用組成物。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、天然ピグメントに関する。本発明は特に、化粧用組成物において有用なように安定化された天然ピグメントに関する。
発明の背景
植物または他の着色された天然資源から誘導された着色剤の使用は、人間の歴史の中で数千年も遡る。このようなピグメントは、染料用に広く用いられ、またある程度までは顔面の装飾に用いられた。古代世界においては、如何なるタイプのピグメント含有製品の調製も、必然的に、短期且つ小規模ベースで行われた。しかしながら、これらの材料の使用に伴う固有の困難性、特に安定性に関しては、殆ど関心が持たれていなかった。
聖書の時代に許容されたことは、しかしながら、今日では許容されるわけではない。現在、カラー化粧品は、巨大な産業の基礎となっており、これらの組成物の調製は、勅許の化粧品製造業者やローカルな薬剤師に、もはや付託されるものではない。今日販売される製品は、政府の規定する高い基準に合わせなければならず、広範囲の溶媒系および種々の処方に合理的な適合性を有しなければならず、そして、特に長期的な貯蔵と運送の厳しさに耐えることができなければならない。全部でないとしても、大部分の天然ピグメントは、非常に短い期間の中で、滲んだり、色褪せたり、劣化する傾向を有するため、現代の化粧品の条件は、それらの使用に適合していない。したがって、化粧品産業は、主に、極端な温度、水、酸化、光等の安定性に対する攻撃に耐えることができる金属酸化物等の無機ピグメント、または合成の有機ピグメントの使用へと変化した。これらのピグメントが、やはりそれら自身の安定性の問題を共有しているとしても、それでもなお総体的には、平均的な天然ピグメントより遥かに安定である。しかしながら、酸化物や合成ピグメントの優れた安定性と一般的なフレキシビリティにもかかわらず、消費者は、現在ますます、より「自然」な製品として知覚されるものへと回帰している。したがって、このような要求に合わせるために、長期間貯蔵することができ、それらのカラーを保持するとともに、その最終製品に有意にコストを付加することなく化粧品中で使用することが可能な程度に、自然に産出されるピグメントの安定性を高める方法を見出すという継続的なニーズがある。
該産業においては、天然ピグメントを安定化する方法に関して、多くの報告があった。しかしながら、恐らくはそれらが特定の種類のピグメントのみに使用できるように設計されており、したがって結果として生ずるピグメントが特別な種類の溶媒系のみで有用であるために、現在まで、化粧品産業における広範囲な商業的応用は、何も見出されていない。
発明の概要
本発明は、（ａ）天然ピグメントと、ＵＶ吸収剤と、酸化防止剤とを含む液体の水−アルコール性基剤を、（ｂ）多孔性ビーズを含む吸収性基剤と混合すること；および該混合物を乾燥させて安定なピグメントを得ることを含む、安定な天然ピグメントを製造する方法を提供する。
本発明は、更に、上記方法から得られる安定なピグメントに関する。また、該天然ピグメントを含む化粧用組成物も提供される。
発明の詳細な説明
本発明の組成物を調製する際の最初の工程は、その中でピグメント、ＵＶ吸収剤、および酸化防止剤が可溶化されている水−アルコール性基剤の調製である。該水−アルコール性基剤は、親水性および親油性成分の双方を、単一の溶液中で可溶化させる。以下の記述中で、各原材料の示唆される量が与えられるが、これらの量が主にガイドラインとして提供され、そして、選ばれた成分の特定の活性または力価のために必要とされる際に、量を修正することは当業者の能力の範囲内であると理解される。使用されたアルコールが、双方のタイプの成分の可溶化を許容するものであり、好ましくは短鎖、すなわち、Ｃ2〜Ｃ4アルコールである。特に好ましいものは、エタノールである。該アルコールは、基剤全体の約２０〜４０％量で存在し、そして、水は一般に該基剤の約２０〜５５％を構成する。
化粧用使用のために関心ある天然着色剤の大部分は、水溶性である。天然水溶性のピグメントは、典型的には約１〜２０％の量で、直接水性成分に混合され、該濃度は、主として所望のカラーの強度に依存する。明らかに、如何なる非水溶性のピグメントも、液体基剤のアルコール相に混合される。本発明の方法においては、如何なる天然ピグメントも使用可能である；しかしながら、該ピグメントは化粧品的に許容可能なものであることが好ましい。「化粧品的に許容可能な」とは、ヒトの皮膚に害を引き起こさないものを意味する。ピグメントの中で、本発明の方法で使用可能なものは、例えば、アンナット−（annatto）エキス、Ｂ−アポ−８−カロテナール、アズレン、ベータカロチン、ビート（beet）粉末、カンタキサンチン（canthaxanthin）、キャラメル・カラー、ニンジン油、コチニール（cochineal）・エキス（カルミン）、綿実粉、グルコン酸第１鉄、果実ジュース、ブドウカラーエキス、ブドウ皮エキス（ecociannina）、パプリカ、リボフラビン、サフラン、二酸化チタン、ウコン、ウコン含油樹脂、野菜ジュース、クロロフィル、グアイズレン（guaizulene）、赤キャベツである。
少くとも１つのＵＶ吸収剤も、水−アルコール性基剤に加えられる。該ＵＶ吸収化合物は、化粧品的に許容可能な如何なる材料でであってもよい。中でも、本発明のピグメント組成物中で使用可能なものは、サリチレート、パラ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）およびその誘導体、アミノ・ベンゾエート、ベンゾフェノン群、フェルラ酸（ferulic acid）およびその誘導体、ジガロイル  トリオレエート、シノキセート、シンナメート、および、アントラニレートがある。特に好ましいものは、ベンゾフェノン群である。ＵＶ吸収剤は、全組成物の重さの約．５〜１０％の量で、好ましくは約１〜３％の量で用いることができる。
少くとも１つの酸化防止剤も、水−アルコール性基剤に組み込まれる。該酸化防止剤は、化粧品的に許容可能な如何なる酸化防止剤であってもよい。この目的に有用な酸化防止剤の例としては、システインおよびその誘導体、アスコルビン酸およびその誘導体、ＢＨＡ、ＢＨＴ、フェルラ酸およびその誘導体、ぶどう種エキス、松樹皮（pine bark）エキス、西洋ワサビ・エキス、ハイドロキノン群、ロスマリン酸、カフェイン酸、トコフェロールおよびその誘導体、緑茶エキス、没食子酸オクチル、プロピルおよびドデシル、尿酸およびそのチオジプロピオネート誘導体が挙げられる。好ましい酸化防止剤は、天然の酸化防止剤、例えばトコフェロールまたはその誘導体である。該酸化防止剤は、通常、水−アルコール性基剤中で約０．５〜１０％の量で、好ましくは約１〜３％の量で存在する。ＵＶ吸収剤および酸化防止剤の両方について、上記リストは網羅的でないと認識される。両方のタイプの材料の多数の例が熟練した当業者には周知であり、そして他の例は、例えば、国際化粧品成分ハンドブック（International Cosmetic Ingredient Handbook）第３版、ＣＴＦＡ、ワシントンＤＣ、１９９５に見出すことができ、その内容は、レファレンスによって本明細書に包含される。
水−アルコール性基剤は、他の任意的な成分を含んでいてもよい。例えば、通常は、成分の混合を改善するために、１またはそれ以上の乳化剤を基剤中に含ませることは好ましい。該成分と相溶性を有し、且つ水−アルコール性の系に有用なあらゆる乳化剤が使用可能である。有用な乳化剤の例は、アルコキシル化されたアルコール、特にグリセリル・エステル誘導体である。乳化剤成分は、用いられる場合には、好ましくは約０．５〜１５％の量で、更に好ましくは約１〜５％の量で存在する。また、水−アルコール性基剤は、１またはそれ以上の湿潤剤（moisturizer）を含んでいてもよく、そして、これらは水−アルコール性の溶媒系と相溶性を有する如何なるものであってもよい。
基剤を調製するために、水溶性の成分は、直接に水性成分に加えられ、よく混合される。同様に、非水溶性の成分もアルコール成分に加えられ、よく混合される。該２つの相は組み合わされ、次いで、一様な混合物が達成されるまで、強く混合される。
水−アルコール性基剤は、乾燥した吸収性基剤に加えられる。吸収性基剤の原則的な成分は、液体のピグメント含有基剤を吸収することができるが、その中に可溶でなく、易流動性（free-flowing）であり、適切に熱耐性（heat-tolerant）である多孔性のビーズである。この目的のための特に有用な材料の例は、多孔性の球形のシリカ材料である。１〜２０ミクロン、より好ましくは約４〜６のミクロンの粒径を有する多孔性のシリカ・ビーズが好ましい。原則として、多孔性のビーズは、吸収性基剤の唯一の成分であることができる。液体のピグメント基剤は、それに直接に加えられることができ、そして安定なピグメント組成物が得られる。
しかしながら、メイキャップ組成物中での使用のために該組成物をより実用的にするために、液体の基剤との混合の前に、多孔性のビーズに付加的な乾燥成分が加えられる。
一つの好ましい任意的な成分はマイカであり、これは白色度なしで有用な不透明度を与え、該製品の皮膚への接着と据え付け（lay-down）に寄与する。マイカは、吸収性基剤中で、全吸収性基剤の重さの最高約８５％まで、好ましくは約７０〜８０％の量で用いることができる。
吸収性基剤中では、ビーズのための疎水性のコーティングが好ましく、これは、ビーズ中に一旦吸収されたピグメントの該ビーズからの滲み出し防止を助長する。該ビーズ上の好ましい疎水性コーティングは、ポリシロキサンによって形成される。使用されるとき、該コーティングは、コーティングされるべきビーズの重さの約５〜２０％、好ましくは５〜１０％の量で用いることができる。これらの要素と組み合わせて用いるとき、多孔性のビーズは、全吸収性基剤の重さの約５〜２０％を構成する。コーティングされたビーズを調製するために、該成分は一緒に単純によく混合され、次いで数分間の間、一緒に微粉砕されまたは磨砕される（ground）。代りに、予めコーティングされた適当なビーズを、商業的に購入してもよい。特に有用なジメチルポリシロキサン・コーティングされたビーズの例は、商品名ＳＸＩ−５の下でＵＳ  コスメティックスから入手可能なものである。
最終的なピグメント組成物を調製するために、液体基剤は、調製されたビーズ混合物に加えられ、そして完全に混合される。該混合物は、次いで磨砕されまたは微粉砕される。該磨砕の後、該材料は、まだ湿っあ状態であってもよい；このような場合には、該混合物は如何なる静置液体からもデカンテーションされ、残った塊は、適当な装置中で熱乾燥されあるいは空気乾燥される。吸収性基剤は、いずれにせよ該液体のある量を吸収するだけであるから、液体の基剤と吸収性基剤とを混ぜ合わせる際の比率は、それ程重要ではない。どちらの基剤でも過剰に与えることができるが、およそ等しい比率、あるいは、少し過剰の吸収性基剤が特に満足すべき結果を与える。
種々の光および温度条件の下で、本発明の組成物は、ピグメントの外観に実質的な悪影響なしに、長い保管期間の間非常に安定である。該組成物は、種々の溶媒中での「滲み出し」の可能性をテストされたが；水または油のどちらに加えられた際でも、全くまたは殆ど該ピグメントの滲み出しは生じなかった。したがって、該ピグメント組成物は、カラー化粧品中での使用に著しく好適である。
上述したように調製されたピグメント組成物は、一般的に好まれる化粧用基剤に加えられる用意ができている。ピグメントが必要であるかまたは望ましい如何なる化粧用基剤中においても、該組成物は標準的な方法論を用いて使用可能である。例えば、ピグメント組成物は、例えば、口紅とリップグロス等のワックス・ベースの製品；ファウンデーション、クリーム・アイシャドーおよびブラッシュ、ローション、およびクリーム・トリートメント等の流体製品（水性、非水性のいずれでも）；フェース・パウダー、パウダー・ブラッシュ、パウダー・アイシャドー等の粉末製品に組み込まれることができる。
本発明を、以下の非制限的な実施例において更に説明する。
実施例
Ｉ．ピグメント組成物の調製
Ａ．天然カラー液体基剤
成分 重量％
変性アルコール（ＳＤ−４０Ｂ）                  ３０
ベンゾフェノン−４                                ２
トコフェロール                                    ２
パンテノール                                      ２
ＰＥＧ−４０  水素化カスターオイル                ２．５
脱イオン水                                      ＱＳ
ベータ  カロチン                                  ９．５
上記変性アルコールは、検量（weigh out）される。ベンゾフェノン、トコフェロール、パンテノール、およびＰＥＧ−４０水素化カスターオイル成分の各々は、順に該アルコールに加えられ、次の成分の添加の前に、溶解するまで混合される。脱イオン水は、別個に検量された；次いで天然カラーが加えられ、良く混合されて溶解される。該アルコール混合物は、水混合物に加えられ、次いで、該混合物が一様なコンシステンシーを達成するまで強く混合される。
Ｂ．吸収性基剤
成分 重量％
マイカ                                        ８０
シリカ・ビーズ                                １８
ジメチルポリシロキサン                          ２
３成分の全ては、一緒に充分に混合され、次いで２分間、実験室用オステライザー（Osterizer）中で微粉化／磨砕処理を通過させられる。
Ｃ．ピグメント組成物
溶解された液体の基剤が、およそ等しい重量の吸収性基剤に加えられ、良く混合される。該混合物は、次いで４分間、微粉化／磨砕処理を通過させられる。該磨砕処理の後に残っている如何なる水分も、耐爆発性の容器内で空気乾燥または熱乾燥によって除かれる。
II．圧縮粉末基剤の調製
成分 重量％
マイカ                                        ４５
タルク                                        １４
シリカ                                        ２０
ラウリル  リジン                                ５．５
ステアリン酸亜鉛                                ２．２８
メチルパラベン                                  ０．０２
乳酸ミリスチル                                  ３．５
乳酸セチル                                      ３．７
スクワラン                                      ３
トリイソステアリン                              ３
適当な容器内で、マイカ、タルク、シリカ、ラウリルリジン、ステアリン酸亜鉛、およびメチルパラベンが組み合わされる。該成分は良く混合され、次いで一緒に２分間磨砕された。残りの成分は、結合溶液のために組み合わされる；これらは別個に一緒に混合され、５０℃まで加熱され、全ての成分が完全に溶解されるまで良く混合される。次いで、結合溶液は、乾燥成分へゆっくりドリップされ、良く混合され、４分間磨砕される。粉末基剤と調製されたピグメント含有吸収性基剤とが７０：３０の割合となるように、調製された吸収性基剤がこの基剤に加えられる。該成分は良く混合され、４分間磨砕される。次いで、このように調製された材料は、アイシャドウまたはブラッシャーに加圧される用意ができている。