(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
７−プロピル−２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オン。
【請求項２】
付香成分として７−プロピル−２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オンを含有している付香組成物または付香製品。
【請求項３】
香水またはオーデコロン、化粧品、シャンプーまたはその他のヘアケア製品、セッケン、バスジェルまたはシャワ−ジェル、またはエアーフレッシュナーの形の、請求項２記載の付香製品。
【請求項４】
付香成分として、７−プロピル−２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オンを含有するデオドラントまたは発汗抑制剤。
【請求項５】
付香成分として、７−プロピル−２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オンを含有する洗剤または繊維柔軟仕上げ剤。
【請求項６】
付香成分として、７−プロピル−２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オンを含有する、家庭用または工業用の使用のための洗剤組成物。
【請求項７】
食器洗浄用洗剤または硬質表面のための洗浄製品の形での、請求項６記載の洗剤組成物。
【請求項８】
有効量の７−プロピル−２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オンを、塩素含有物質、漂白剤または活性化剤、あるいは還元剤または酸化剤からなる消費製品に添加することからなる、前記製品の付香方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は香料の分野に関する。本発明は具体的には、７−プロピル−２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オンおよび付香成分としてのその使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＵＳ特許３，７９９，８９２は、本発明のベンゾジオキセピノンに関連する一群の化合物を記載している。前記文献に記載された多数の化合物の中で、特に式：
【０００３】
【化１】
0004142165.tif 000002
【０００４】
［式中、Ｒ1およびＲ2は水素または１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表す］の化合物および殊に、前記の分子構造の７位または８位にメチル基を１つ（Ｒ2＝Ｈ）または２位および７位にメチル基を２つ有する式（Ａ）の化合物が挙げられる。ＵＳ３，７９９，８９２中に一群の式（Ａ）の化合物が１５個記載されているにもかかわらず、前記文献はどこにも、本発明の対象である７−プロピル−２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オンを挙げていない。さらに興味深いことは、従来の研究の対象がベンゾキセピノンであると同時にベンゾジオキセピノンであり、かつ前記の化学種がそれぞれ、数多くの様々なアルキル基により置換されうるにも関わらず、著者は一般に「ウォーターメロンケトン」といわれる、前記文献に記載のケトンは全て、該ケトンが配合される香水、オーデコロンおよび化粧品にリーフタイプの、メロンの匂いを思わせる新鮮な匂いを付与し、その際前記の付香効果は特にグリーンまたはバイオレットリーフの特徴を有する組成物中で好適であると述べていることである。
【０００５】
驚いたことにこの調査の著者は、本発明の７−プロピル−２Ｈ，４Ｈ−l，５−ベンゾジオキセピン−３−オンについての、および香水産業におけるその使用を極めて重要なものにし、かつ特に機能製品を付香する該物質の特別な特質についての知識を有していなかったことは明らかである。実際に洗剤組成物の媒体が例えば一般に特定の付香用原料を著しく損なうことは周知であるが、しかし該原料の匂いのノートは、特にこの種の適用に適切なものである。最も明らかな場合のうちの１つは、例えばＣ11アルデヒド、イントレレベンアルデヒド(Intreleven aldehyde)（ International Flavors & Fragrances社製 ）、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナールなどのような、現在使用されている不飽和アルデヒドの場合であり、かつこれらは漂白剤および活性化剤、例えばテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ハイポハライト、特に次亜塩素酸塩、ペルオキシジン(peroxygen)由来の漂白剤などを含有している、多くの既存の織物の洗剤調製物において完全に不安定であることは判明している。それにもかかわらず、清潔なリネンの匂いを容易に認識させるようなノートを付与するその能力のために一般に使用される、前記のアルデヒドの嗅覚特性によりそれらの使用が普及したことは当然であるが、しかし、前記の媒体中でのそれらの不安定性は依然として問題として残るので、嗅覚的な観点からこの問題を解決できる別の材料に対する探求は続く。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の課題は、まさにこの問題に対する新規かつ有利な解決手段を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記課題は本発明により、７−プロピル−２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オンにより解決されることが判明した。実際７−プロピル−２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オンが強いアルデヒドタイプの匂いを展開し、その匂いは極めて強力で、かつ特に２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナールの匂いを思い出させるが、しかしこれはスパイシーなコノテーションを伴い、かつ日なたで乾燥させる清潔なリネンの匂いを思わせるものであることが確証された。
【０００８】
さらに、前記の化合物の匂いは、前記の特許に記載されたその類似体および同族体の匂いとは全く異なり、かつ中でも、我々の知る限りでは、７−メチル−２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オンは、商用開発の対象であった前記のシリーズの唯一の製品である（商品名CALONE(R)；C.A.L.社製、Grasse、フランス）。
【０００９】
現在、例えばCalone(R)は、カキの匂いを思い出させる、強いオゾンの海のコノテーションを伴うフラワリー−グリーンの匂いを展開する。さらに、この海のようなオゾンノートは、一連の公知の化合物にはかなり一般的で、かつ種々の濃度で式（Ａ）［式中、Ｒ2は水素およびＲ1は水素またはベンゼン環の７位にあるエチル、イソプロピル、ｔ−ブチルまたは１，１−ジメチルプロピル基を表す］の化合物の匂いの中に存在している一方で、本発明の対象である化合物の匂いの中には全く存在していない。さらに構造的に本発明の７−プロピル−２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オンに最も近いこれらの類似体はいずれも、後者に本発明の文脈での全体的な香料的価値を付与する強いアルデヒドの、スパイシーな特徴を有しておらず、その際これを多目的洗剤組成物ならびに繊維柔軟仕上げ剤の付香のための選択成分にしており、該組成物中でその匂いの強さおよび持続性は付加的な利点となる。このようにして我々は、例えば７−プロピル−２Ｈ，４Ｈ−l，５−ベンゾジオキセピン−３−オンを含有している洗剤または柔軟仕上げ剤の存在下で洗浄された織物が、長時間維持され、かつ特に衣類のアイロン掛けの際に注目される、清潔でフレッシュなリネンの匂いを展開し、かつこれは衣類を乾燥した数日後にアイロン掛けをしても同様であることを確認することができた。
【００１０】
従って本発明は、前記の化合物が家庭用または工業用に使用するかどうかに関係なく、セッケン、シャンプー、織物の処理のための液体洗剤または固形洗剤、繊維柔軟仕上げ剤、またはさらに食器類または種々の表面の洗浄のための洗剤組成物またはオールパーパスハウスホールドクリーナーのような適用における有利な使用に関する。
【００１１】
一般的に、７−プロピル−２Ｈ，４Ｈ−l，５−ベンゾジオキセピン−３−オンは、アルデヒド作用を有する付香物質がその中で化学的に不安定である全ての消費製品において最もよく使用される付香成分であることが判明した。この文脈において、中でも全ての強力な還元剤または酸化剤、特に漂白剤または活性化剤または塩素化生成物を含有する洗剤および漂白製品ならびに例えばアルミニウム塩を含有するボディ・デオドラントおよび発汗抑制剤が挙げられる。前記の例以外にさらに、本発明のベンゾジオキセピノンは、前記の媒体中で自体完全に安定しており、他方その匂いのノートは前記の消費製品中で通例の芳香に特に適切であることが判明した。
【００１２】
従って本発明は、前記の付香効果を付与することができる現在の芳香製品の使用がしばしばパーフューマーに禁じられているか、またはいずれにせよ困難であるような媒体中で自由に使用することができ、典型的なアルデヒドコノテーションを有する、独特な製品をパーフューマーが利用できるようにすることである。
【００１３】
しかしもちろん、その使用は前記の製品に限定されるものではなく、かつ該化合物は全てのその他の香水類における使用、つまり香水およびオーデコロンの調製、セッケンおよびシャワージェル、衛生またはヘアケア製品、ならびにエアーフレッシュナーまたはさらに化粧品の付香に適切である。
【００１４】
本願においては、これは単独でまたはその他の付香成分、溶剤または香水類中で現在使用されている助剤と混合して使用することができる。前記の補助成分の性質および種類はここではさらに詳細な記述を必要とせず、さらにこれは完全なものではなく、かつ当業者はその一般の知識により、および付香するべき製品の性質の、および所望の芳香効果の機能として補助成分選択することができるであろう。前記の付香成分は、種々のアルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペン炭化水素、硫黄含有および窒素含有ヘテロ環式化合物ならびに天然または合成の精油の化学クラスに属している。これらの成分の多数は、さらに参考文献、例えばS. Arctanderの著書、Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair（ニュージャージー、ＵＳＡ）またはその最新版、またはその他の同様の文献に挙げられている。
【００１５】
本発明による化合物を前記の種々の製品に配合する比率は、広い範囲の値で変化する。これらの値は、付香するべき物品または製品の性質および所望の嗅覚的効果ならびに従来使用されている付香補助成分、溶剤または助剤と混合して本発明の化合物を使用する際の所与組成物の補助成分の性質に依存する。
【００１６】
例えば、前記化合物を配合する付香組成物の重量に対して０．１〜１％のオーダーの、またはそれ以上の一般的な濃度が挙げられる。前記の種々の消費製品の付香のために該化合物を直接適用する場合には、前記の濃度よりもはるかに低い濃度を使用することもできる。
【００１７】
【実施例】
本発明を以下の実施例で詳細に説明する。
【００１８】
例１
７−プロピル−２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オンの調製
９７％の純粋な４−プロピル−１，２−ベンゼンジオールから出発して、公知の反応を使用して前記の化合物を製造した。銅のような、フェノール様の、わずかにファッティなタイプの匂いを有する前記の出発生成物を、ＵＳ３，７９９，８９２の記載と類似の方法で変換し、粗生成物を得、これを精製およびヘプタン中−２０℃で結晶化した後、９９％より高い純度を有する７−プロピル−２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オンが生じ、該化合物は以下のスペクトルデータを示す：
ＮＭＲ（13Ｃ）：１３.７５（ｑ）；２４.４２（ｔ）；３７.０９（ｔ）；７５.４９（ｔ）；７５.７７（ｔ）；１２０.５３（ｄ）；１２０.６０（ｄ）；１２３.７１（ｄ）；１３８.７１（ｓ）；１４６.２２（ｓ）；１４７.９８（ｓ）；２０４.８５（ｓ）δｐｐｍ
ＮＭＲ（1Ｈ）：０.９３（ｔ、J＝８、３Ｈ）；１.６０（ｍ、２Ｈ）；２.５０（ｔ、J＝６、２Ｈ）；４.６６（ｓ、２Ｈ）；４.７０（ｓ、２Ｈ）；６.７６（ｄｄ、J＝２、J＝８、１Ｈ）；６.８０（ｄ、J＝２、１Ｈ）；６.９０（ｄ、J＝８、１Ｈ）δｐｐｍ
ＭＳ：２０６（Ｍ+）：１７７（１００）、１４９（３０）、１３５（１０）、１２３（８）、１０５（５）、９１（１０）、７７（１８）、６５（１０）、５５（８）、５１（１０）、３９（１０）。
【００１９】
例２
セッケンのための付香組成物の調製
以下の成分を混合して、フローラル−パウダリーな特徴を有する、セッケン用のベース付香組成物を製造した：
成分 重量部
酢酸ベンジル                                                  ８０
酢酸シトロネリル                                              ５０
ベルジルアセテート(Verdyl acetate)                            ８０
アニスアルデヒド(Anisic aldehyde)                             ３０
５０％*ウンデカナール                                         ２０
l０％* Cetalox (R) 1)                                         ２０
シクラメンアルデヒド                                          １５
ジヒドロミルセノール(Dihydromyrcenol) 2)                      ４０
Habanolide (R) 3)                                             ４５
Hedione (R) 4)                                                ５０
Iralia (R) 5)                                                 ４０
イソ  Ｅ  スーパー(Iso E Super) 6)                            ８０
Lilial (R) 7)                                                 ６０
Lorysia (R) 8)                                              ２２０
１０％*メチルオクチン炭酸塩                                   １０
Polysantol (R) 9)                                             １０
ヘキシルサリチラート                                        １５０
合計                                                      １０００
＊  ジプロピレングリコール（ＤＩＰＧ）中
１）  ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチル−ナフト[２，１−ｂ]フラン； Firmenich社製（スイス、ジュネーブ在）
２）  ２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール；International Flavors & Fragrances製（ＵＳＡ）
３）  ペンタデセノリド； Firmenich社製（スイス、ジュネーブ在）
４）  ジヒドロジャスモン酸メチル； Firmenich社製（スイス、ジュネーブ在）
５）  メチルイオノン； Firmenich社製（スイス、ジュネーブ在）
６）  International Flavors & Fragrances 製（ＵＳＡ）
７）  ２−メチル−３−（４−ｔ−ブチル−l−フェニル）−プロパノール； Givaudan-Roure製（スイス、ヴェルニエ在）
８）  ４−（１，１−ジメチルエチル）−シクロヘキサノールアセテート； Firmenich社製（スイス、ジュネーブ在）
９）  ３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール； Firmenich社製（スイス、ジュネーブ在）
上記のベース組成物は、１重量％の７−プロピル−２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オンの添加により、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデカナールまたは２−メチルウンデカナールを使用して得られる匂いの効果をわずかに思い出させる、非常に強力なアルデヒド−メタリックなノートを付与されるが、しかしさらにヘリオプロパナール(heliopropanal)（ International Flavors & Fragrances 製、ＵＳＡ）を思わせる心地よいフローラルノートおよびスパイシーで心地よいアンダーノートを伴っていた。さらに、該組成物の芳香性は、明らかに改善されたことが判明し、かつこの新規の組成物をセッケンの重量に対して１重量％の濃度でセッケンに加えると、そのインパクトは大いに強調される。
【００２０】
例３
付香組成物の調製
以下の成分を混合して、フローラルで、ウッディーな草本性の匂いのベースタイプコロンを製造した：
成分 重量部
ニガヨモギ精油                                              ２００
酢酸リナリル                                                ４００
１０％*イントレレベンアルデヒド 1)                            １０
アリルアミルグリコレート                                    １００
アルテミシア精油                                              ７０
セイロンシナモン精油                                          １０
カルダモン精油                                                ５０
クマリン                                                      ３０
α−ダマスコン                                                ２０
ジヒドロミルセノール 2)                                     ９００
エストラゴール                                                ４０
Floropal (R) 3)                                               ５０
１０％*ガルバヌム精油                                         ４０
クローブ精油                                                  ８０
Ｈabanolide (R) 2)                                          ３３０
Hedione (R) 2)                                              ３００
Iralia (R) 2)                                                 ８０
イソブチルキノレイン(Isobutylquinoleine) 4)                   ２０
ラバンジン精油                                              １５０
マンダリン精油                                              １４０
クリスタルモス(Crystalmoss)                                 １００
l０％*ローズオキシド                                          ４０
パチョリ精油                                                ２８０
Polysantol (R) 2)                                           １００
スクラリー(Sclary)セージ精油                                １００
l０％* Triplal (R) 5)                                       １２０
Galbex (R) 6)  １８３                                      １８０
合計                                                      ３９９０
＊  ＤＩＰＧ中
１）  ウンデカナール； International Flavors & Fragrances 製（ＵＳＡ）
２）  例２を参照のこと
３）  ２，４，６−トリメチル−４−フェニル−１，３−ジオキサン； Haarman & Reimer社製（ドイツ）
４）   International Flavors & Fragrances 製（ＵＳＡ）
５）  ２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド； International Flavors & Fragrances 製（ＵＳＡ）
６）Firmenich社製（スイス、ジュネーブ在）
上記のベース組成物に１０重量部の７−プロピル−２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オンを添加することにより、該組成物はモダンで、よりフレッシュな、よりスパイシーなコノテーションを付与され、他方その芳香性インパクトを強調し、かつさらにナチュラルな草本性の特徴を与え、このことは完全に本発明の化合物の典型的なアルデヒド臭効果によるものである。さらに、後者はパチョリ精油の存在による土臭い、ダーティーなノートを完全に消した。
【００２１】
例４
洗剤のための付香組成物の調製
洗剤を付香するためのベース付香組成物を、以下の成分から製造した：
成分 重量部
ヘキシルシンナミックアルデヒド                              ２００
Cetalox (R) 1)                                                １５
１０％* シス−３−ヘキセノール                                ２０
シトロネリルニトリル                                            ５
Ｈabanolide (R) 1)                                            ８０
へジオン (R) 1)                                               ７０
１０％*インドール                                               ５
Iralia (R) 1) Total                                           ７０
イソ  Ｅ  スーパー 1)                                         ７０
リナロール                                                    ８０
Lorysia (R) 1)                                              １２０
１０％* Manzanate (R) 2)                                      ２０
Mayol (R) 3)                                                  ６０
１０％* トランス−１−（２，２，６−トリメチル−１−シクロヘキシル）−
３−ヘキサノール 4)                                           ２０
３−メチル−５−フェニル−l−ペンタノール 4)                  ８０
Polysantol (R) 1)                                             １５
Vertofix Coeur 5)   ６０
合計                                                        ９８０
＊  ＤＩＰＧ中
１）  例２を参照のこと
２）  エチル−２−メチルペンタノエート；Quest Intrenational Fragrances製
３）  ７−ｐ−メタノール； Firmenich社製（スイス、ジュネーブ在）
４）  Firmenich社製（スイス、ジュネーブ在）
５）  International Flavors & Fragrances 製（ＵＳＡ）
フローラルで、パウダリーでウッディーな特徴の上記のベース組成物に０.２重量％の７−プロピル−２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オンを添加し、新規の組成物を得、その匂いは、従来古典的な香水類中でこの効果のために一般に使用された、不飽和アルデヒド（Ｃ11アルデヒド、イントレレベンアルデヒドなど）を使用して得られることができるのみであった、フレッシュな、本物のリネンタイプの特徴を備えていた。こうして得られた香水は、現在の洗剤、特に前記のアルデヒドがその中で完全に不安定であることが証明された、ＴＡＥＤ含有洗剤におけるあらゆる使用に適切である。
【００２２】
例５〜２０
付香されていない適切なベースに７−プロピル−２Ｈ，４Ｈ−ベンゾジオキセピン−３−オンを以下の記載の濃度で添加することにより、以下に記載する物品および製品を付香する：
【００２３】
【表１】
0004142165.tif 000003
【００２４】
*Ｓ−安定＝化合物に関して付香された製品の匂いは変性されず
ＯＭ−変性された匂い
Ｎ−ノーマル＝ベースに関して付香製品の外見の変化なし
ＳＣ−わずかな着色
ＶＰ−非常に強力な匂い
Ｐ−強力な匂い
ＮＣ−付香化合物の匂いが通常ベースの匂いをカバー
表に記載のテストの結果は、７−プロピル−２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オンが多種多様な消費製品中で、およびそれらの使用および貯蔵のための標準条件下で、完全に安定しており、かつ必要なところで効果的にベースの匂いをカバーすることを示す。