(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウェランガム及び染料を含有する染毛剤組成物。
【請求項２】
染料が酸性染料である請求項１記載の染毛剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、広いpH領域において、また高濃度の塩や溶剤を含む系においても、安定で適度な粘性を有し、クシ通り性等の使用性、染着性に優れ、特に酸性染料に好適な染毛剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、染毛剤等の染毛剤には、液ダレ等を防止して取扱い性を向上させたり、毛髪への保持性を向上させる目的で種々の増粘剤が配合されている。このような増粘剤としては、例えばキサンタンガム、グアーガム等の天然高分子；メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の半合成高分子等が使用されている。
【０００３】
ところで、染毛剤組成物に含まれる染料としては酸性染料、塩基性染料、酸化染料等があり、これら染料で効果的に毛髪を着色させるには、良好なpH条件が必要となる。例えば酸性染料ではpH1.5〜５付近、また酸化染料ではpH６〜10付近といったように、染料の種類に応じて適宜幅広いpH領域に調整する必要がある。
【０００４】
しかし、一般に、増粘剤が良好な増粘性を示すpH範囲は限られており、特に低pHでの安定性に欠ける増粘剤が多い。pHの影響を受けにくい増粘剤としてはキサンタンガム等が知られている。しかしながら、キサンタンガムを染毛剤組成物に配合した場合、流動性に乏しく、そのため手や塗布具にとり毛髪に塗布する際に一塊になって垂れ落ちたり、頭髪に伸ばしにくいといった使用性の問題があるほか、染着性にも問題があった。また、一般にこれら増粘剤を用いた場合、水等の担体が揮発すると増粘剤が毛髪上で濃縮し、クシ通り性が低下するという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明は、広いpH領域において、また高濃度の塩や溶剤を含む系においても、安定で適度な粘性を有し、クシ通り性等の使用性、染着性に優れる染毛剤組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ウェランガム及び染料を含有する染毛剤組成物を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明に使用されるウェランガムは、２個のグルコース、１個のラムノース、１個のグルクロン酸、及び１個のラムノース又はマンノースを構成単位とし、Alcaligenes ATCC31555により産生される天然高分子である。ウェランガムとしては、ケルコ社等による市販品を利用することができる。
【０００８】
本発明の染毛剤組成物中のウェランガムの含有量は、0.1〜15重量％、特に0.3〜５重量％が好ましい。
【０００９】
本発明に用いられる染料としては、酸性染料、塩基性染料、酸化染料、特に酸性染料が好ましい。
【００１０】
酸性染料としては、例えば赤色２号（C.I.16185）、赤色３号（C.I.45430）、赤色102号（C.I.16255）、赤色104号の(1)（C.I.45410）、赤色105号の(1)（C.I.45440）、赤色106号（C.I.45100）、黄色４号（C.I.19140）、黄色５号（C.I.15985）、緑色３号（C.I.42053）、青色１号（C.I.42090）、青色２号（C.I.73015）、赤色201号（C.I.15850）、赤色227号（C.I.17200）、赤色230号の(1)（C.I.45380）、赤色231号（C.I.45410）、赤色232号（C.I.45440）、だいだい色205号（C.I.15510）、だいだい色207号（C.I.45425）、黄色202号の(1)（C.I.45350）、黄色203号（C.I.47005）、緑色201号（C.I.61570）、緑色205号（C.I.42095）、青色202号（C.I.42052）、青色205号（C.I.42090）、かっ色201号（C.I.20170）、赤色401号（C.I.45190）、赤色502号（C.I.16155）、赤色503号（C.I.16150）、赤色504号（C.I.14700）、赤色506号（C.I.15620）、だいだい色402号（C.I.14600）、黄色402号（C.I.18950）、黄色403号の(1)（C.I.10316）、黄色406号（C.I.13065）、黄色407号（C.I.18820）、緑色401号（C.I.10020）、緑色402号（C.I.42085）、紫色401号（C.I.60730）、黒色401号（C.I.20470）、アシッドブラック52（C.I.15711）、アシッドブルー１（C.I.42045）、アシッドブルー３（C.I.42051）、アシッドブルー62（C.I.62045）、アシッドブラウン13（C.I.10410）、アシッドグリーン50（C.I.44090）、アシッドオレンジ３（C.I.10385）、アシッドオレンジ６（C.I.14270）、アシッドレッド14（C.I.14720）、アシッドレッド35（C.I.18065）、アシッドレッド73（C.I.27290）、アシッドレッド184（C.I.15685）、ブリリアントブラック１（C.I.28440）等が挙げられ、１種以上を使用できる。
【００１１】
塩基性染料としては、例えばベーシックブルー７（C.I.42595）、ベーシックブルー26（C.I.44045）、ベーシックブルー99（C.I.56059）、ベーシックバイオレット10（C.I.45170）、ベーシックバイオレット14（C.I.42515）、ベーシックブラウン16（C.I.12250）、ベーシックブラウン17（C.I.12251）、ベーシックレッド２（C.I.50240）、ベーシックレッド22（C.I.11055）、ベーシックレッド76（C.I.12245）、ベーシックレッド118（C.I.12251:1）、ベーシックイエロー57（C.I.12719）；特公昭58-2204号、特開平9-118832号等に記載されている、芳香環の側鎖に４級化窒素原子を含有する塩基性染料；特表平10-502946号、特開平10-182379号等に記載されている、次式で表される、非局在化していてもよい４級化窒素原子及び−Ｚ＝Ｎ−結合（Ｚは窒素原子又は−ＣＨ＝基を示す）を含有する塩基性染料などが挙げられ、１種以上を使用できる。
【００１２】
【化１】
0004077133.tif 000002
【００１３】
以上の酸性染料又は塩基性染料の本発明染毛剤組成物中の含有量は、0.001〜10重量％、更に0.01〜５重量％、特に0.05〜３重量％が好ましい。
【００１４】
酸性染料又は塩基性染料を用いる場合、特に酸性染料を用いる場合には、侵透促進剤として溶剤を配合するのが好ましい。このような溶剤としては、例えばエタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、1-ブタノール、2-ブタノール等の炭素数１〜６のアルキル基を有する１価アルコール；プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、ヘプタンジオール、ヘプタントリオール、オクタンジオール、オクタントリオール、イソプレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の総炭素数３〜８の２価以上のアルコール又はそのエーテル；N-メチル-2-ピロリドン、N-エチル-2-ピロリドン、N-プロピル-2-ピロリドン、N-ブチル-2-ピロリドン、N-シクロヘキシル-2-ピロリドン等の常温で液体のN-アルキルピロリドン；エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等の低級アルキレンカーボネート；ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、シンナミルアルコール、p-アニシルアルコール、p-メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、フェノキシイソプロパノール、2-ベンジルエタノール、β-フェニルエチルアルコール等の芳香族アルコールなどが挙げられ、なかでも芳香族アルコール、低級アルキレンカーボネート、N-アルキルピロリドン、特にベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、プロピレンカーボネートが好ましい。これら溶剤は１種以上を使用でき、本発明の染毛剤組成物中の含有量は0.1〜60重量％、特に0.5〜40重量％が好ましい。
【００１５】
また、酸化染料を用いる場合には、酸化染料中間体を配合して、染毛用第１剤とすることができる。酸化染料中間体としては、顕色物質及びカップリング物質が配合される。
【００１６】
顕色物質としては、通常酸化型染毛剤に使用されているものであれば特に制限されず、例えばp-フェニレンジアミン、p-トルイレンジアミン、N-メチル-p-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-p-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-2-メチル-p-フェニレンジアミン、N-エチル-N-(ヒドロキシエチル)-p-フェニレンジアミン、クロル-p-フェニレンジアミン、2-(2'-ヒドロキシエチルアミノ)-5-アミノトルエン、N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-p-フェニレンジアミン、メトキシ-p-フェニレンジアミン、2,6-ジクロル-p-フェニレンジアミン、2-クロル-6-ブロム-p-フェニレンジアミン、2-クロル-6-メチル-p-フェニレンジアミン、6-メトキシ-3-メチル-p-フェニレンジアミン、2,5-ジアミノアニソール、N-(2-ヒドロキシプロピル)-p-フェニレンジアミン、N-2-メトキシエチル-p-フェニレンジアミン等のＮＨ2-基、ＮＨＲ-基又はＮＨＲ2-基（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す）を有するp-フェニレンジアミン類；2,5-ジアミノピリジン誘導体；p-アミノフェノール、2-メチル-4-アミノフェノール、3-メチル-4-アミノフェノール、2-クロロ-4-アミノフェノール、3-クロロ-4-アミノフェノール、2,6-ジメチル-4-アミノフェノール、3,5-ジメチル-4-アミノフェノール、2,3-ジメチル-4-アミノフェノール、2,5-ジメチル-4-アミノフェノール、2,4-ジアミノフェノール、5-アミノサリチル酸等のp-アミノフェノール類、o-アミノフェノール類、o-フェニレンジアミン類などが挙げられる。
【００１７】
また、カップリング物質としては、例えばα-ナフトール、o-クレゾール、m-クレゾール、2,6-ジメチルフェノール、2,5-ジメチルフェノール、3,4-ジメチルフェノール、3,5-ジメチルフェノール、ベンズカテキン、ピロガロール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒドロキシナフタレン、5-アミノ-2-メチルフェノール、5-(2'-ヒドロキシエチルアミノ)-4-メトキシフェノール、ヒドロキノン、2,4-ジアミノアニソール、m-トルイレンジアミン、4-アミノフェノール、レゾルシン、レゾルシンモノメチルエーテル、m-フェニレンジアミン、1-フェニル-3-メチル-5-ピラゾロン、1-フェニル-3-アミノ-5-ピラゾロン、1-フェニル-3,5-ジケトピラゾリジン、1-メチル-7-ジメチルアミノ-4-ヒドロキシ-2-キノロン、m-アミノフェノール、4-クロロレゾルシン、2-メチルレゾルシン、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、2,6-ジアミノピリジン、3,5-ジアミノトリフロロメチルベンゼン、2,4-ジアミノフロロベンゼン、3,5-ジアミノフロロベンゼン、2,4-ジアミノ-6-ヒドロキシピリミジン、2,4,6-トリアミノピリミジン、2-アミノ-4,6-ジヒドロキシピリミジン、4-アミノ-2,6-ジヒドロキシピリミジン、4,6-ジアミノ-2-ヒドロキシピリミジン等が挙げられる。
【００１８】
これらの顕色物質及びカップリング物質は、それぞれ１種以上を使用でき、本発明の染毛剤組成物中の含有量は、全組成中0.01〜20重量％、特に0.5〜10重量％が好ましい。
【００１９】
本発明の染毛剤組成物のpHは、染料として酸性染料を用いる場合にはpH1.5〜５、特にpH2.5〜４が好ましく、染料として塩基性染料を用いる場合には、pH５〜14、特にpH８〜10が好ましく、また染料として酸化染料を用いる場合には、pH６〜14、特にpH８〜10が好ましい。ここでのpHは、希釈せずにそのまま染毛剤組成物原液について測定した値である。本発明の染毛剤組成物は、上記の何れのpH範囲においても染毛の操作に適度な粘度を有し、かつ染色性に優れるものである。
【００２０】
上記pHの調整に用いられる酸としては、クエン酸、リンゴ酸、酢酸、乳酸、シュウ酸、酒石酸、ギ酸、グリコール酸、レブリン酸又はその塩等の有機酸又はその塩；リン酸、塩酸等の無機酸が使用され、これらのうちクエン酸、乳酸、グリコール酸、レブリン酸が好ましい。またアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ剤；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノプロパノール等の有機アルカリ剤；アンモニア；塩化アンモニウム；炭酸アンモニウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸グアニジン等の炭酸塩；アルギニン等の塩基性アミノ酸が挙げられ、なかでもアルカリ金属水酸化物が好ましい。いずれの場合も緩衝系とすると染着力が増し、好ましい。
【００２１】
本発明の染毛剤組成物には、ウェランガム以外の増粘剤を配合することもできる。このような増粘剤としては、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アミド、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト等が挙げられる。
【００２２】
本発明の染毛剤組成物には、前記成分のほか、通常の化粧品等に用いられる成分、例えば水、界面活性剤、カチオン性重合体、低級アルコール、ポリオール、油性成分、シリコーン誘導体、顔料、キレート剤、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤、噴射剤等を適宜配合でき、通常の方法に従って製造することができる。また本発明の染毛剤組成物の剤型としては、液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状等のいずれでもよい。
【００２３】
【実施例】
実施例１及び比較例１〜３
表１に示す染毛剤組成物（酸性染料，pH2.8）を調製し、それぞれの使用性、染着性及び安定性について評価した。この結果を表１に示す。
【００２４】
（製法）
・実施例１及び比較例１
成分(11)に成分(2)〜(5)を加えて撹拌する。あらかじめ成分(1)及び(10)に成分(6)又は(7)のポリマーを加えて分散させた溶液を前者に加え、室温で１時間程度撹拌し、粘稠な溶液を得た。
【００２５】
・比較例２及び３
成分(11)に成分(3)〜(5)及び成分(8)又は(9)のポリマーを加えて撹拌する。この中に成分(1)、(2)及び(10)を加えて室温で３時間程度撹拌し、粘稠な溶液を得た。
【００２６】
（評価の方法及び基準）
(1)使用感・染着性
白髪率（頭髪全体に占める白髪の量）10〜30％程度の女性10名に使用調査を行い、下記基準による評価の平均点が、4.5以上の場合を「◎」、3.5〜4.4の場合を「○」、2.5〜3.4の場合を「△」、2.4以下の場合を「×」と判定した。
【００２７】
・「塗布時の剤の垂れ落ち」
気にならない      ：５点
あまり気にならない：４点
どちらともいえない：３点
やや気になる      ：２点
気になる          ：１点
【００２８】
・「毛髪への付着性」、「剤の伸びやすさ」及び「クシ通り性」
かなり良い        ：５点
やや良い          ：４点
どちらともいえない：３点
やや悪い          ：２点
悪い              ：１点
【００２９】
・染着性
満足              ：５点
やや満足          ：４点
どちらともいえない：３点
やや不満          ：２点
不満              ：１点
【００３０】
(2)保存安定性
50℃又は−５℃にて１週間保存した後の外観を目視評価し、保存前と変化の無い場合を「○」、分離を生じた場合を「×」とした。
【００３１】
【表１】
0004077133.tif 000003
【００３２】
＊１：ウェランガムK1C376（ケルコ社製）
＊２：エコーガムＴ（大日本製薬社製）
＊３：HECダイセルSE850（ダイセル化学社製）
＊４：カーボポールULTREZ10，B.F.グッドリッチ社製
【００３３】
実施例２〜８
実施例１に準じ、以下のゲル状染毛剤組成物を製造した。
【００３４】
【表２】
0004077133.tif 000004
【００３５】
実施例９
実施例４にて製造した組成物90重量部を原液としてエアゾール噴出バルブを有するPET製容器に充填し、更に液化石油ガス8.5重量部とジメチルエーテル1.5重量部とを充填することにより、エアゾール容器に充填された酸性染毛剤組成物を得た。
【００３６】
実施例２〜９の染毛剤組成物はいずれも、適度な粘性を有し毛髪への付着性、剤の伸び、クシ通り性に優れ、塗布時の剤の垂れ落ちもなく、使用性に優れるものであった。また、染着性にも優れるものであった。
【００３７】
【発明の効果】
本発明の染毛剤組成物は、広いpH領域において、また高濃度の塩や溶剤を含む系においても、安定で適度な粘性を有し、使用性、染着性に優れ、特に酸性染料に好適である。