(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面側から透明樹脂層、絵柄印刷層および光不透過層とがこの順に積層されたシートであって、透明樹脂層が、ポリアミド樹脂層、接着性樹脂層、ポリオレフィン樹脂層の順に積層された３層共押出フィルムまたはポリアミド樹脂層、接着性樹脂層、ポリオレフィン樹脂層、接着性樹脂層、ポリアミド樹脂層の順に積層された５層共押出フィルムである化粧用シート。
項１記載の化粧用シート。
【請求項２】
ポリオレフィン樹脂層が、ポリプロピレンからなることを特徴とする請求項１に記載の化粧用シート。
【請求項３】
ポリオレフィン樹脂層が、ポリプロピレンに光安定剤および紫外線吸収剤が配合されていることを特徴とする請求項１に記載の化粧用シート。
【請求項４】
接着性樹脂層が、オレフィン重合体へα、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフト共重合させた変性体であることを特徴とする請求項１に記載の化粧用シート。
【請求項５】
接着性樹脂層が、エチレンとα、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体との共重合体、またはその部分金属中和物のいずれかであることを特徴とする請求１に記載の化粧用シート。
【請求項６】
光不透過層が、着色隠蔽印刷によって形成されていることを特徴とする請求項１に記載の化粧用シート。
【請求項７】
光不透過層が、基材シート上に着色隠蔽印刷された層であることを特徴とする請求項１に記載の化粧用シート。
【請求項８】
基材シートが、二軸延伸ポリエステルフィルムであることを特徴とする請求項７に記載の化粧用シート。
【請求項９】
基材シートが、ポリアミド樹脂層、接着性樹脂層、ポリオレフィン樹脂層、接着性樹脂層、ポリアミド樹脂層の順に積層された５層共押出フィルムであることを特徴とする請求項７に記載の化粧用シート。
【請求項１０】
光不透過層が、着色樹脂によって形成されていることを特徴とする請求項１に記載の化粧用シート。
【請求項１１】
光不透過層が、紙質材によって形成されていることを特徴とする請求項１に記載の化粧用シート。
【請求項１２】
光不透過層の外表面側にさらにバッキング材層が設けられ、一体化されていることを特徴とする請求項１に記載の化粧用シート。
【請求項１３】
透明樹脂層の外表面側にエンボス加工による凹部が設けられていることを特徴とする請求項１に記載の化粧用シート。
【請求項１４】
ポリアミド樹脂層、接着性樹脂層、ポリオレフィン樹脂層の順に積層された３層共押出フィルムまたはポリアミド樹脂層、接着性樹脂層、ポリオレフィン樹脂層、接着性樹脂層、ポリアミド樹脂層の順に積層された５層共押出フィルムである透明樹脂フィルムの裏面上に絵柄印刷を施し、さらにその上に全面にわたって着色隠蔽印刷を施すことを特徴とする化粧用シートの製造方法。
【請求項１５】
基材シート上に全面にわたって着色隠蔽印刷を施し、さらにその上に絵柄印刷を施し、その後絵柄印刷面にポリアミド樹脂層、接着性樹脂層、ポリオレフィン樹脂層の順に積層された３層共押出フィルムまたはポリアミド樹脂層、接着性樹脂層、ポリオレフィン樹脂層、接着性樹脂層、ポリアミド樹脂層の順に積層された５層共押出フィルムである透明樹脂フィルムの裏面側を重ね、積層接着することを特徴とする化粧用シートの製造方法。
【請求項１６】
基材シート上に全面にわたって着色隠蔽印刷を施し、さらにその上に絵柄印刷を施し、その後絵柄印刷面にポリアミド樹脂層、接着性樹脂層、ポリオレフィン樹脂層の順に積層された３層共押出フィルムまたはポリアミド樹脂層、接着性樹脂層、ポリオレフィン樹脂層、接着性樹脂層、ポリアミド樹脂層の順に積層された５層共押出フィルムである透明樹脂フィルムの裏面側を重ね、次いで透明樹脂フィルムの表面にエンボスロールを圧接することによってエンボス加工と積層接着とを同時に行うことを特徴とする化粧用シートの製造方法。
【請求項１７】
着色樹脂によって形成された光不透過性フィルムの一方の表面に絵柄印刷を施し、その後絵柄印刷面に透明樹脂層が、ポリアミド樹脂層、接着性樹脂層、ポリオレフィン樹脂層の順に積層された３層共押出フィルムまたはポリアミド樹脂層、接着性樹脂層、ポリオレフィン樹脂層、接着性樹脂層、ポリアミド樹脂層の順に積層された５層共押出フィルムである透明樹脂フィルムの裏面側を重ね、積層接着することを特徴とする化粧用シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧用のシートおよびその製造方法に関し、より詳細には住宅、建築物、車輌等の壁面や天井、或いは家具や住宅部材の表面に貼着されて、装飾効果を高めるために使われる化粧用シートおよびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
建造物の内装や家具の表面装飾等に使用される化粧用のシートとして、従来より多くの種類の構成体が考えられ、また実際に製造され使用されてきた。
第一は、薄葉紙に意匠用の印刷を施し、その表面にウレタン樹脂やアミノアルキッド樹脂などの透明保護コート層を設けた構成体である。この化粧用のシートは、基材に薄手の紙が使われていることから、それ自身の強度不足に加え、二次加工時のラッピング加工やＶカット加工が行われた後に大きな外力が加わると、変形部にひび割れが生じたり、切断してしまうことがあった。
【０００３】
第二は、同じく薄葉紙に意匠用の印刷を施し、その上に透明な塩化ビニル樹脂フィルムを積層した構成体である。この化粧用のシートは、前記の強度や二次加工に伴う弱点は或る程度解決されてきてはいるが、廃棄焼却する際に塩化ビニル樹脂から由来すると思われる環境汚染上の心配点が新たに浮かび上がってきている。
【０００４】
第三は、塩化ビニル樹脂フィルムに印刷を施し、その上に透明な塩化ビニル樹脂フィルムを積層したダブリング構造体である。意匠性を向上させるために表面透明シートに木目調のエンボス加工を行ったり、さらにエンボス凹部にインキを充填することもなされている。このシートは、コスト的にも、加工性も、また物性的にも化粧用シートに要求される諸因子をバランス良く保持していることから、永年にわたって採用され続けてきた実績がある。しかしながら、塩化ビニル樹脂に配合されている可塑剤や安定剤の環境中への飛散や、前述した廃棄焼却時の環境汚染への心配によって、塩化ビニル樹脂の使用を避ける傾向にある。
【０００５】
第四は、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂フィルムを塩化ビニル樹脂の代わりに用いて、同様にダブリング加工した構成体である。ポリオレフィン樹脂は、塩化ビニル樹脂からくるような環境および健康に及ぼす影響は心配ないが、印刷適性や接着性が十分でなく、また折り曲げ強度が低いことからＶカット加工時に白化や亀裂が発生することもあり、伸度不足によって真空成形性に劣り、表面硬度不足によって表面が傷つき易い等の使いづらさが、この化粧用シートに指摘されている。
【０００６】
第五は、ポリオレフィン樹脂フィルムに印刷を施し、その上に透明なアクリル樹脂フィルムを積層した構成体が、特開昭５４−１２３１６６号公報や特開平６−２６２７２９号公報に記載されている。このダブリング加工した化粧用シートは、印刷適性、接着性、エンボス加工適性、耐候性の改良効果は認められるものの、Ｖカット性や真空成形性は未だ十分でなく、また耐溶剤性や耐薬品性も十分とは云いがたい面があった。
【０００７】
第六は、ポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂フィルムに印刷を施し、その上にエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂フィルムを積層した積層体が、特開昭６３−９１２４３号公報、特開平７−５２３２９号公報に記載されている。この化粧用シートは、耐溶剤性や耐薬品性には優れているが、エンボス加工性、Ｖカット性、真空成形性がなお十分でなく、その上高価でもある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明は、環境や健康への影響に配慮した材料を選び、引張強度、耐屈曲性、表面硬度等の優れた機械強度を有する化粧用シートおよびその製造方法の提供を目的とする。また、また本発明は、透明性、印刷適性、接着性、耐溶剤性、耐薬品性、耐候性等の優れた表面特性を有し、かつエンボス適性、Ｖカット性、真空成形性等の二次加工性にも優れた化粧用シートおよびその製造方法の提供を目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、表面側から透明樹脂層、絵柄印刷層および光不透過層とがこの順に積層されたシートであって、透明樹脂層は少なくともポリアミド樹脂フィルム層を表面に有することを特徴とする化粧用シートに関する。
【００１０】
特に前記の透明樹脂層が、ポリアミド樹脂層、接着性樹脂層、ポリオレフィン樹脂層の順に積層された３層共押出フィルム、或いはポリアミド樹脂層、接着性樹脂層、ポリオレフィン樹脂層、接着性樹脂層、ポリアミド樹脂層の順に積層された５層共押出フィルムであると、強靭で、柔軟性があり、かつ耐屈曲性にも優れた化粧用シートが得られるので好ましい。
【００１１】
また本発明に係わる化粧用シートの製造方法は、少なくともポリアミド樹脂の層を表面に有する透明樹脂フィルムの裏面上に絵柄印刷を施し、さらにその上に全面にわたって着色隠蔽印刷を施す方法に関する。
【００１２】
本発明に係わる別の化粧用シートの製造方法は、基材シート上に全面にわたって着色隠蔽印刷を施し、さらにその上に絵柄印刷を施し、その後絵柄印刷面に少なくともポリアミド樹脂の層を表面に有する透明樹脂フィルムの裏面を重ね、積層接着する方法に関する。
【００１３】
ここで基材シートは、樹脂フィルム、特に二軸延伸ポリエステルフィルムや、前記したポリアミド樹脂層、接着性樹脂層、ポリオレフィン樹脂層、接着性樹脂層、ポリアミド樹脂層の順に積層された５層共押出フィルム、あるいは紙であることが好ましい。
【００１４】
さらに本発明では、基材シート上に全面にわたって着色隠蔽印刷を施し、さらにその上に絵柄印刷を施し、その後絵柄印刷面に少なくともポリアミド樹脂の層を表面に有する透明樹脂フィルムの裏面を重ね、次いで透明樹脂フィルムの表面にエンボスロールを圧接することによってエンボス加工と積層接着とを同時に行う化粧用シートの製造方法も包含する。
【００１５】
また本発明では、着色樹脂によって形成された光不透過性フィルムの一方の面に絵柄印刷を施し、その後絵柄印刷面に少なくともポリアミド樹脂の層を表面に有する透明樹脂フィルムの裏面を重ね、積層接着する化粧用シートの製造方法も含まれる。
【００１６】
【発明の具体的説明】
化粧用シートの構造
本発明に係わる化粧用シートの構造は、少なくとも次の三層から構成されている。即ち、表面側から透明樹脂層、絵柄印刷層および光不透過層とがこの順に積層され一体化したシートである。
【００１７】
図１は、本発明に係わる化粧用シートの基本構造を示した断面図である。全体を１で示した化粧用シートは、その表面が透明な樹脂から製造されたフィルムないしシート状の透明樹脂層１０で覆われ、表面保護の役割を担っている。その下面には化粧用シートのデザインを表現した絵柄の印刷層２０が設けられており、最下層には前記のデザインを化粧用シートの表面側から見やすい様に、また化粧用シートが貼り合わされる下地素材を隠せるように光不透過層３０が設けられ、三層は一体化されている。ここで光不透過層は、隠蔽効果の出る着色印刷による層であっても、あるいは隠蔽性のある着色された樹脂のフィルムないしシート層であっても、また薄葉紙のような不透明な紙質層であってもよい。
【００１８】
透明樹脂層
表面の透明樹脂層は、少なくとも強靭なポリアミド樹脂から製造された層を表面に有することによって、引張強度と伸度、耐屈曲性、表面硬度、耐熱性、接着性、耐候性、耐薬品性に優れた表面層を形成することができる。またポリアミド樹脂層を含む透明樹脂層は、エンボス加工、ラッピング加工、およびＶカット性に優れることから、化粧用シートの二次加工作業に適している。
【００１９】
この透明樹脂層は、ポリアミド樹脂のみからなる一層でもよいが、ポリアミド樹脂層とポリオレフィン樹脂層とを組み合わせた積層構造体から構成されていてもよく、積層構造にすると一層前記の物性および二次加工性が増幅されることから望ましい。一般にポリアミド樹脂層とポリオレフィン樹脂層とは接着性がよくないので、両層の層間に接着性樹脂層を設けると強固に一体化された積層構造体が得られ、化粧用シートの二次加工性が向上する。なお、積層構造としたときにも、ポリアミド樹脂層は表面側に位置し、また全体として透明であることが必要である。
【００２０】
ポリアミド樹脂としては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン４６、またナイロン６／６６、ナイロン６／１２などの共重合体、さらにこれら２種類以上のブレンド体を使用することができる。これらの中でも、押し出し特性、物理的強度、価格などのバランスからみて、ナイロン６が最も好ましい。
【００２１】
ポリオレフィン樹脂としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、４−メチル−ペンテン−１等の炭素数２〜１０のα−オレフィンの単独重合体、これらα−オレフィンとエチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、３−メチルブテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン−１等の炭素数２〜２０のα−オレフィン１種以上との共重合体を使用することができる。さらにこれらポリオレフィン樹脂を２種以上混合したブレンド体でもよい。これらの中でもプロピレンの単独重合体や、プロピレンと少量のエチレンやブテン−１との共重合体で代表されるプロピレン系重合体が好適である。
【００２２】
また、前記以外のポリオレフィン樹脂として、エチレンと酢酸ビニルやプロピオン酸ビニルとの共重合体、エチレンとアクリル酸、メタクリル酸等のα、β−不飽和カルボン酸との共重合体、エチレンとアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のα、β−不飽和カルボン酸アルキルエステルとの共重合体、エチレン、α、β−不飽和カルボン酸およびα、β−不飽和カルボン酸アルキルエステルとの三元共重合体、それらの金属イオンによる部分金属中和物も使用できる。金属イオンとしては、Ｎａ+、Ｋ+、Ｃａ2+、Ｚｎ2+、Ｍｇ2+等を挙げることができる。
【００２３】
前記のポリオレフィン樹脂には、必要に応じて、樹脂の加工性、耐屈曲性、柔軟性を向上させるために各種エラストマー、ゴム類を適宜添加することができる。そのような例として、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、４−メチル−ペンテン−１などのα−オレフィンを２種以上共重合させた低結晶性ないし非晶性の重合体、これらα−オレフィン類にさらにジエンモノマーを共重合させた３元共重合体ゴム、ブタジエンやイソプレン等のジエンを重合させたゴム、それらジエンとスチレンとのランダムまたはブロック共重合体、それらの重合体ないし共重合体を水添したもの等を挙げることができ、前記の改良効果があって、かつ透明性を損なわないものであればいずれも使用することができる。これらの中でも、特に低結晶性ないし非晶性のエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体が好ましい。これらのエラストマーないしゴム類は、ポリオレフィン樹脂中に、１〜８０、好ましくは３〜５０重量％配合することができる。この範囲内の配合割合であれば、加工性、耐屈曲性、柔軟性の改良効果が高く、また適度の剛性と伸びを有し、ポリオレフィンフィルムとして取扱いしやすい。
【００２４】
このオレフィン樹脂層には、化粧用シートの耐候性を向上させるために、光安定剤および紫外線吸収剤を、オレフィン樹脂中に０．０１〜１．０重量％それぞれ添加することが望ましい。光安定剤としては、ヒンダートピペリジン系の安定剤が優れており、具体的にはビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ−トを例示することができる。光安定剤と併用して添加される紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸エステル系、およびシアノアクリレート系化合物の中から適宜選択して用いることができる。
【００２５】
ポリアミド樹脂層とポリオレフィン樹脂層との接着に使われる接着性樹脂層としては、極性基を有するオレフィン系重合体が使用できる。好ましい例として、エチレンとアクリル酸、メタクリル酸、プロピオン酸で代表されるα、β−不飽和カルボン酸との共重合体、エチレンと前記α、β−不飽和カルボン酸とメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のα、β−不飽和カルボン酸アルキルエステルとの三元共重合体、およびそれらの金属イオンによる部分金属中和物が使用できる。金属イオンとしては、Ｎａ+、Ｋ+、Ｃａ2+、Ｚｎ2+、Ｍｇ2+等を挙げることができる。これらの中でもエチレン、α、β−不飽和カルボン酸およびα、β−不飽和カルボン酸アルキルエステルとの三元共重合体を金属イオンで部分中和した樹脂が好ましい。
【００２６】
また別の接着性樹脂層の例としては、オレフィン重合体へのα、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体によるグラフト変性体を好適に使用することができる。オレフィン重合体としては、前記したα−オレフィンの単独重合体、α−オレフィンどうしの共重合体、或いはエチレンと酢酸ビニル共重合体、エチレンとプロピオン酸ビニルとの共重合体等を挙げることができる。α、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸等を例示することができる。これらの中でも、ポリエチレンまたはポリプロピレンへマレイン酸および／または無水マレイン酸を０．０１〜１０重量％グラフト共重合した変性体が好ましい。これらグラフト変性体を未変性のポリオレフィンとブレンドした樹脂を接着性樹脂として使用してもよい。
【００２７】
透明樹脂層としては、前記したようにポリアミド樹脂のみの一層、ポリアミド樹脂層／接着性樹脂層／ポリオレフィン樹脂層からなる３層構造体、あるいはポリアミド樹脂層／接着性樹脂層／ポリオレフィン樹脂層／接着性樹脂層／ポリアミド樹脂層からなる５層構造体のいずれの形態でもよい。３層ないし５層の構造体は、インフレーション成形法またはＴダイキャスト成形法を利用することによって、３層ないし５層の共押出フィルムとして容易に製造し利用することができる。
【００２８】
図３は、透明樹脂層として最も好適な例である５層共押出フィルムの断面図を示している。この５層共押出フィルム１００は、ポリアミド樹脂層１１０／接着性樹脂層１２０／ポリオレフィン樹脂層１３０／接着性樹脂層１２０／ポリアミド樹脂層１１０から構成されている。この５層共押出フィルムは、ポリオレフィン樹脂層を中心として上下対称の構造になっているので、そりや歪みが少なく、フィルムとしての形状安定性に優れ、また物性バランスにも優れていることから化粧用シートの製造に好都合である。このフィルムを用いた場合、一方のポリアミド樹脂層は化粧用シートの表面を形成し、他方のポリアミド樹脂層は絵柄印刷層に接することになる。
【００２９】
その総厚は、２０〜５００、好ましくは５０〜３００μｍの範囲で、化粧用シートの使用目的に沿って決められる。また透明樹脂層は、無延伸または一軸ないし二軸に延伸されていてもよく、後続の二次加工工程であるエンボス加工、Ｖカット加工、真空成形を考慮すると、無延伸フィルムが好ましい。透明樹脂層の片面または両面には、接着性、印刷性、表面保護層のコーティング適性を改良するために、コロナ放電処理またはプラズマ処理を施すこともできる。
【００３０】
絵柄印刷層
化粧用シートの目的であるデザインを表現する絵柄は、印刷手段によって付与されるが、前記した表面透明樹脂層の裏面に印刷によって形成されていても、或いは光不透過層の表面透明樹脂層側に印刷によって形成されていてもよい。印刷用のインキとしては、一般にアクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリビニルブチラール樹脂などの塩素を含まない樹脂をビヒクルとし、これに顔料や染料を加えたインキが用いられる。印刷は、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷等の通常の方法で行われる。
【００３１】
光不透過層
光不透過層は、化粧用シートが貼り合わされる下地素材を隠蔽し、また印刷された絵柄を表面側から見え易くするために設けられる層である。そのために光不透過層は、光不透過性の着色印刷によって隠蔽層を形成したり、材料に光不透過性の着色剤を配合して隠蔽層を形成したり、あるいは材料自体が光不透過性のものを使用することによってもよい。着色樹脂を用いて形成した光不透過性フィルムは、好ましい光不透過層の一例である。
【００３２】
印刷方式によるときには、例えば、透明樹脂層の絵柄印刷された面の上に重ねて、かつ全面にわたって着色印刷する方法や、或いは別途作成した基材シートの上に全面にわたって印刷する方法で形成させることができ、簡単で、効率的な方法である。透明樹脂層の最外面に印刷によって着色隠蔽印刷層を形成する場合には、前記絵柄印刷層の形成に用いたと同じ種類のインキを使用することができる。隠蔽性付与のための顔料としては、酸化亜鉛や酸化チタン等が一般的によく使われる。ここで、別途作成した基材シートとしては、着色ないし無色の合成樹脂フィルムやシート、薄葉紙のような紙質材、あるいは樹脂含浸紙であったり、発泡樹脂シートであってもよい。
【００３３】
表面および裏面処理
図２は、本発明に係わる化粧用シートの一実施態様を示す断面図であって、化粧用シート２を構成する透明樹脂層１０、絵柄印刷層２０、光不透過層３０は、図１に示した化粧用シートの基本構造と同じである。図２に示したように、透明樹脂層の表面側にエンボス加工を施して、エンボス凹部４０が形成されていてもよい。この時のエンボス模様として、木材の導管模様、ヘアライン、梨地模様等のパターンが使われると、化粧用シートに立体感が表われ、一層高い意匠効果が付与される。さらにここで形成された凹部に着色インキをワイピングによって充填すると、美麗な表面へと変化していく。
【００３４】
また、透明樹脂層の上に、表面保護のためのコーティング層を付与することもでき、通常ウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂などを保護層のビヒクルとして用いられる。このコーティング層を利用して、化粧用シートの表面光沢度を調整することもでき、つや消し表面を得る場合にこの方法が応用できる。
【００３５】
また図２に示したように、必要に応じてさらに裏面側に、化粧用シートの形状を安定させ、強度補強するためのバッキング材層５０を設けてもよい。バッキング材は、合成樹脂シート、樹脂発泡シート、薄葉紙のような紙質材、その他の材料を使用することができる。前記した基材シート上に着色隠蔽印刷層を設けて光不透過層とする場合には、基材シートがバッキング材の役割を担うこともあるので、この意味で両者の材料が共通することもある。
【００３６】
本発明に係わる化粧用シートは、裏面に接着剤を塗布して各種下地材に接着積層することができる。下地となる被着体としては、合板、集成材、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等の木質素材、アルミ板、鉄板等の金属板、セメント、コンクリート、珪酸カルシウム、石膏等の窯業材料、織布、不織布等の繊維材料およびプラスチック材料等各種の材料が使われ、本発明の化粧用シートはそれらの形状に柔軟に対応することができる。接着積層方法としては、加熱加圧プレス機、加熱加圧ローラー、真空プレス機による積層の他に、メンブレンを用いた加圧積層、ラッピング加工による積層等の方法が状況に応じて適宜選択で
きる。
【００３７】
化粧用シートの製造方法
次に本発明に係わる化粧用シートの製造方法について説明する。
第１の方法は、まず透明樹脂層を形成する少なくともポリアミド樹脂の層を表面に有する透明樹脂フィルムの裏面上に化粧シートに適したデザインを印刷し、絵柄印刷層を形成する。次に、この絵柄印刷面上に全面にわたって光不透過性の着色印刷を行い、着色隠蔽印刷層となし、光不透過層を形成する。
【００３８】
この方法は、透明樹脂フィルム上に絵柄印刷層、着色隠蔽印刷層を順次印刷によって重ねていく簡単な方式で、これによって図１に示した断面構造の化粧用シートが得られる。この場合、透明樹脂フィルムとして、図３に示したポリアミド樹脂層１１０／接着性樹脂層１２０／ポリオレフィン樹脂層１３０／接着性樹脂層１２０／ポリアミド樹脂層１１０から構成された５層共押出フィルムを使用すると、一方のポリアミド樹脂層は化粧用シートの外表面となり、他方のポリアミド樹脂層は絵柄印刷層に接する構造となる。この化粧用シートの製造方法は、インライン上で透明樹脂フィルムに２回印刷作業を繰り返すだけであることから、工程が簡略化されて管理しやすく、コスト的にも低く、合理的な方法である。
【００３９】
なお、ここで製造した化粧用シートに、厚味を持たせ、剛性を高めるために、図２に示したように、着色隠蔽印刷層の裏面に塩素を含有しない樹脂や紙質材等の材料によってバッキング材層を設けることもできる。両者の積層は、熱ラミネーション、ドライラミネーション、押し出しコーティング、あるいは接着剤によって接合できる。バッキング層を形成させるために、着色隠蔽印刷層上に樹脂を直接Ｔダイより押出コーティングする方法を採用すると、無延伸シート層が積層されることになるので二次加工に適している。
【００４０】
バッキング材層を構成する樹脂としては、前記したα−オレフィンの単独重合体または共重合体、エチレンとビニルモノマー、例えば酢酸ビニル、α,β−不飽和カルボン酸、α,β−不飽和カルボン酸エステル等との共重合体、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、それらのブレンド体を使用することができる。また、それ等樹脂を組み合わせて製造した多層フィルム、さらに透明樹脂層に用いたと同じ３層ないし５層の共押出フィルムを使用することもできる。
【００４１】
別の化粧用シートの製造方法として、図４に示した模式断面図を参考にして説明する。まず基材シート６０の一方の面全体にわたって着色印刷を行って、着色隠蔽印刷層３０を形成する。さらにこの印刷面上に化粧用シートとして望まれるデザインを印刷して、絵柄印刷層２０を形成する。この絵柄印刷層２０の面上に少なくともポリアミド樹脂の層を表面に有する透明樹脂フィルム１０、例えば図３に示した５層共押出フィルムを重ね、熱ラミネーションやドライラミネーション法によって両者を接着一体化する。あるいは、絵柄印刷層２０の面上に、未だ溶融状態にある透明樹脂層形成用樹脂をフィルム１０状に押出コーティングすることによって直接接着させ、両者を一体化させることもできる。
【００４２】
この方法では、印刷方式によって着色隠蔽印刷３０が形成され、その層が光不透過層になっているので、基材シートは、着色されていても、無着色であってもよい。基材シートの素材としては、前記したバッキング材層とほぼ共通した材料が使用でき、塩素を含有しない樹脂フィルムないしシート、あるいは薄葉紙等の紙質材を用いることもできる。使用可能な樹脂素材としては、前記のバッキング材層で説明した通りであるが、使用目的によってはバッキング材層とは別の材料を使用することもでき、また着色隠蔽印刷のインキ接着性を向上させるために、表面をコロナ放電処理やプラズマ処理を施してから使用することが望ましい。
【００４３】
なお、基材シートとして樹脂フィルムを使用するときには、無延伸または延伸フィルムのいずれをも使用することができる。着色隠蔽印刷および絵柄印刷時における印刷のピッチずれを防ぎ、鮮明な印刷を行うために、延伸フィルムを使用する方が特に好ましい。一軸延伸フィルムを使用するときには、高密度ポリエチレン、ナイロン−６が好ましく、二軸延伸フィルムを使用するときには、ポリプロピレン、ナイロン−６、ナイロン−６６、ポリエチレンテレフタレート、エチレン−ビニルアルコール共重合体が好ましい。特に二軸延伸フィルムを用いることによって美麗な印刷が可能になるので、二軸延伸ポリエステルフィルムの使用が望ましい。
【００４４】
さらに別の化粧用シートの製造方法として、予め着色樹脂を用いて隠蔽性のある光不透過性樹脂フィルムを製造しておき、その表面に化粧用シートに望まれるデザインを印刷して絵柄印刷層を形成する。その後、少なくともポリアミド樹脂の層を表面に有する透明樹脂フィルムの裏面側を重ね、接着一体化する。この方法における絵柄印刷層の形成方法や透明樹脂フィルム層の接合方法は、前述した方法を採用することによって同様にして化粧用シートを製造することができる。この方法によれば、確実な光不透過層が成形できる他、印刷工程を一工程減らすことができ、有効な製造方法となる。
【００４５】
【実施例】
次に実施例および比較例を通して本発明を説明するが、本発明はそれら実施例に限定されるものではない。
【００４６】
（実施例１）
透明樹脂層を製造するために、次の樹脂を準備した。
ａ）ポリアミド樹脂：ナイロン−６；宇部興産（株）製、1024FDX41
ｂ）接着性樹脂：プロピレンホモポリマー（密度０．９０ｇ／ｃｍ3）に無水マレイン酸（０．８重量％）をグラフト重合させた変性品（ＭＦＲ７ｇ／１０分；ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ）
ｃ）ポリオレフィン樹脂：プロピレンホモポリマー（密度０．９０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ７ｇ／１０分；２３０℃）に、ヒンダードピペリジン系耐候安定剤（日本チバガイギー製サイアソーブ９４４）を０．５重量％、およびベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（日本チバガイギー製チヌビン３２６）を０．５重量％配合した。
【００４７】
３台の押出機（７５ｍｍφ）を用意し、第１の押出機にはナイロン−６を供給し、押出機先端部の樹脂温度を２４０℃にして可塑化した。第２の押出機には無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレンを供給し、押出機先端部の樹脂温度を２３８℃にして可塑化した。第３の押出機には耐候処方を施したポリプロピレンを供給し、押出機先端部の樹脂温度を２４７℃にして可塑化した。
【００４８】
これら３台の押出機からそれぞれ押出された樹脂を分配アダプターに導き、５層構成に組み合わせてＴダイから押出し、総厚８０μｍの共押出５層フィルムを得た。層構成は、ナイロン−６（１０μｍ）／グラフト変性品（１０μｍ）／
ポリプロピレン（４０μｍ）／グラフト変性品（１０μｍ）／ナイロン−６（１０μｍ）であった。この共押出フィルムの物性を表１に示した。
【００４９】
表１の結果から明らかなように、この共押出フィルムは、化粧用シートの透明樹脂層として十分に使用に耐える引張強度と伸度を有し、耐摩耗性も良好で、優れた透明性を有していた。耐屈曲性試験においてもひび割れが発生せず、顕微鏡観察によって折り曲げ部の様子を観察したが、ひび割れは見出されなかった。
【００５０】
この共押出シートの片面にコロナ放電処理を施し、その上に２液硬化型ウレタン系樹脂インキを用いて木目柄模様をグラビヤ印刷機を使用して印刷し、さらにその上に２液硬化型ウレタン系樹脂着色インキを用いて着色隠蔽印刷層を形成し、図１に示した化粧用シートを得た。
【００５１】
この化粧用シートの裏面にエチレン−酢酸ビニル共重合体系のエマルジョン接着剤を塗布し、５ｍｍ厚の合板に加熱プレス方式で接着した。このラミネート合板にＶカット加工を施し、９０°の折り曲げを行ったところ、化粧用シートの白化やひび割れは起こらなかった。
【００５２】
また、この化粧用シートの裏面にウレタン系接着剤を塗布し、断面が７．５×１５ｃｍの長方形状の集成材にラッピング加工を施したところ、角部における化粧用シートの白化もひび割れも起こらなかった。
【００５３】
（実施例２）
ポリオレフィン樹脂として、エチレン含量約１モル％およびブテン−１含量約２モル％のプロピレン系ランダム共重合体（密度０．９０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ７ｇ／１０分；２３０℃）を用いた以外は、実施例１と同様にして、同じ層構成の総厚６０μｍの共押出５層フィルムを得た。この共押出５層フィルムの物性を表１に併せて記載した。
【００５４】
表１の結果から明らかなように、この共押出フィルムは、実施例１で製造したフィルムよりも弾性率が小さく、柔軟になっており、かつ光学特性や耐摩耗性にも優れていた。耐屈曲性試験においてもひび割れが発生せず、折り曲げ部の顕微鏡観察によってもひび割れは見出されなかった。このフィルムを用いて、実施例１と同様にして化粧用フィルムを作成することができた。
【００５５】
（実施例３）
ポリオレフィン樹脂として、ポリプロピレンランダム共重合体（エチレン含量約１モル％、ブテン−１含量約２モル％、密度０．９０ｇ／ｃｍ3  、ＭＦＲ７ｇ／１０分；２３０℃）７０重量％、およびブテン−１含量約１５モル％の低結晶性エチレン−ブテン−１共重合体（密度０．８８ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ４ｇ／１０分；１９０℃）３０重量％をメルトブレンドして用いた他は、実施例１と同様にしてフィルム成形を行い、総厚８０μｍの共押出５層フィルムを得た。このフィルムの物性を表１に併せて記載した。
【００５６】
この５層共押出フィルムは、実施例２のフィルムよりもさらに柔軟になっており、光学特性も一層改良されていた。耐屈曲性試験においてもひび割れが発生せず、顕微鏡観察においてもひび割れを見つけることができなかった。また耐摩耗性も良好で、化粧用シートの透明樹脂層として利用するのに適していることがわかった。このフィルムを用いて、実施例１と同様にして化粧用シートを作成することができた。
【００５７】
（実施例４）
基材シートとして二軸延伸ポリエステルフィルム（厚さ２５μｍ、片面に易接着コート処理済み、他面にコロナ放電処理済み）を選び、コロナ放電処理面に２液硬化型ウレタン系樹脂をビヒクルとする着色インキを用いて隠蔽印刷層を全面に形成し、その上に同じ２液硬化型ウレタン系樹脂インキを使用して木目柄模様のグラビア印刷を行った。
【００５８】
この印刷済み基材シート面上に、実施例１で製造したと同じ５層共押出フィルム（接着面はコロナ放電処理済み）を２液硬化型ウレタン系接着剤を用いてドライラミネート法により接着し、図４に示す化粧用シートを得た。
【００５９】
この化粧用シートの裏面であるポリエステルフィルム面（易接着コート処理済み面）に、実施例１と同様にして接着剤を用いて合板と貼り合わせた。そしてＶカット加工を施したところ、化粧用シートには白化やひび割れは生じなかった。さらにラッピング加工を施しても、化粧用シートには白化やひび割れは見出されなかった。
【００６０】
前記化粧用シートの透明樹脂層表面に、木質導管模様を刻印した金属ロールを接触させて、導管模様を転写させた。加熱エンボス加工の条件は、化粧用シートの予熱ロール温度は１３０℃、金属ロールの温度は６０℃、加工速度は２０ｍ／分であった。透明樹脂層には金属ロールの導管模様が忠実に再現されており、エンボス凹部の戻りも見当たらなかった。
【００６１】
（実施例５）
実施例１で作成した総厚８０μｍの５層共押出フィルムを基材シートとして使用し、表面にコロナ放電処理を施してから、ポリアミド樹脂をビヒクルとする着色インキを用いて着色隠蔽印刷層を形成し、さらにその上にポリアミド樹脂インキを用いて木目柄模様をグラビア印刷した。
【００６２】
この印刷済み基材シートの印刷面に、基材シートと全く同じ５層共押出フィルムを重ねながら、ローラー方式の木質導管模様を刻印した加熱エンボス機に供給し、金属ロールと樹脂ロールとの間でニップしながら通過させた。その時の加工条件は、透明共押出フィルム予熱ロール温度が１３０℃、金属ロール温度が１１０℃、加工速度が２０ｍ／分であった。その結果、エンボスロールに接触した面には導管模様が忠実に転写されると同時に、基材シート印刷面と透明樹脂層になる５層共押出フィルムとが熱ラミネートによって強固に接着された化粧用シートが得られた。
【００６３】
この化粧用シート裏面のナイロン−６層の面にコロナ放電処理を施し、実施例１と同様にして接着剤を塗布してから合板と貼り合わせた。その後、Ｖカット加工およびラッピング加工をそれぞれ行ったところ、いずれの場合にも白化やひび割れは生じなかった。
【００６４】
【表１】
0004070885.tif 000002
【００６５】
表１において、Ｎはひび割れが発生せず、Ｙはひび割れが発生したことを示  す。
物性の測定方法は、次の通り。
引張試験：ＡＳＴＭ  Ｄ６５８に準拠した。
ヘイズ  ：ＪＩＳ  Ｋ６７１４に準拠した。
グロス  ：ＪＩＳ  Ｚ８７４１に準拠した。
耐屈曲性試験：試料フィルムを３枚重ねて折り曲げた後、その上に直径７ｃｍ、重量１２３０ｇのローラーを５回通して、中間の試料フィルムのひび割れ状況を観察した。
耐摩耗試験：ＡＳＴＭ  Ｄ６７３に準拠した。
数値は、式（Ｔ’／Ｔ）×１００  に従って計算した。
ここで、Ｔ’は、試験前のフィルムの光線透過率を示し、
Ｔは、落砂試験後のフィルムの光線透過率を示す。
【００６６】
（比較例１）
透明樹脂層を製造するために、次の樹脂を準備した。
ａ）ポリプロピレン樹脂：プロピレンホモポリマー（密度０．９０ｇ／ｃｍ3  、ＭＦＲ７ｇ／１０分；２３０℃）
ｂ）耐候処方ポリプロピレン樹脂：エチレン含量約１モル％およびブテン−１含量約２モル％のポリプロピレンランダム共重合体（密度０．９０ｇ／ｃｍ3  、ＭＦＲ７ｇ／１０分；２３０℃）に、ヒンダードピペリジン系耐候安定剤（日本チバガイギー製サイアソーブ９４４）を０．５重量％および紫外線吸収剤（日本チバガイギー製チヌビン３２６）を０．５重量％配合した。
【００６７】
次に３台の押出機（７５ｍｍφ）を用意し、第１および第３押出機には前記のプロピレンホモポリマーを供給し、押出機先端部の樹脂温度を２４６℃にして樹脂を可塑化した。第２押出機には前記の耐候処方を施したポリプロピレンランダム共重合体を供給し、同様にして２３０℃で可塑化した。可塑化した樹脂を分配アダプターへ導き、Ｔダイより３層のフィルムを引き取った。得られた３層共押出フィルムは、総厚８０μｍで、層構成がプロピレンホモポリマー（２０μｍ）／耐候処方ポリプロピレン（４０μｍ）／プロピレンホモポリマー（２０μｍ）のフィルムであった。
【００６８】
フィルムの物性を表１に併せて記載したが、引張試験による破断伸度は著しく小さく、わずかな変形で切断を起こしている。また、耐屈曲性試験でひび割れを起こし、顕微鏡観察によってもはっきりと割れが認められた。さらに光学特性も実施例１〜３のフィルムと比べ劣っているばかりでなく、耐摩耗試験後の光線透過率の低下度も大きく、表面が傷つきやすいことがわかった。
【００６９】
このフィルムの片面にコロナ放電処理を施してから、その上に実施例４で製造したポリエステルフィルム表面に着色隠蔽印刷層および絵柄印刷層を順次形成したフィルムの絵柄印刷層の面とを重ね、２液硬化型ウレタン系接着剤を用いて両者をドライラミネートして積層シートを得た。この積層シートを実施例４と同様にしてＶカット加工およびラッピング加工したところ、両方ともコーナー部に小さなひび割れが発生し、化粧用シートとして使用するには不適当であることがわかった。
【００７０】
（比較例２）
比較例１で製造した３層共押出フィルムの中心層であるポリプロピレンランダム共重合体層の代わりに、エチレン含量約１モル％およびブテン−１含量約２モル％のポリプロピレンランダム共重合体（密度０．９０ｇ／ｃｍ3  、ＭＦＲ７ｇ／１０分；２３０℃）７０重量％、およびブテン−１含量約１５モル％の低結晶性エチレン−ブテン−１共重合体（密度０．８８ｇ／ｃｍ3  、ＭＦＲ４ｇ／１０分；１９０℃）３０重量％とからなるメルトブレンド体を使用した。その他は、比較例１と同じ方法で総厚８０μｍの３層共押出フィルムを得た。
【００７１】
得られたフィルムの物性を表１に併せて記載した。破断伸度は比較例１と比べて大幅に改良されているが、耐屈曲性試験の結果ではひび割れが生じており、また耐摩耗試験後の光線透過率の低下度も大きく、傷つきやすいことがわかった。
【００７２】
【発明の効果】
本発明では、表面の透明樹脂層としてポリアミド樹脂から製造された層を用いているので、強靭で耐摩耗性に優れた化粧用シートが提供できるようになった。特に、ポリアミド樹脂層とポリオレフィン樹脂層とを組み合わせて含む３層ないし５層の共押出フィルムを透明樹脂層として用いると、前記の物性に加え、透明樹脂層全体が柔軟性に優れ、引張強度と伸度、および耐屈曲性が向上し、その結果、化粧用シートの二次加工の際にＶカット性およびラッピング性が改良され、コーナー部は白化やひび割れが生じない端正な端面が得られる。従って、異形材のラッピングや合板のＶカット加工に適しており、また優れた真空成形性も有している。
【００７３】
また本発明の化粧用シートは、塩化ビニル樹脂に代表される塩素系材料を使用していないため、廃棄焼却に伴う環境汚染が避けられるだけでなく、可塑剤や安定剤等の揮散による健康面への懸念もない。
【００７４】
さらに本発明の化粧用シートの製造方法では、ポリアミド樹脂層を含む透明樹脂層に、或いは基材シートに絵柄印刷層および着色隠蔽印刷層を重ね印刷するシンプルな工程が採用できることから、低コストで意匠性の高い化粧用シートが製造でき、かつ前記した優れた物性をもつ化粧用シートが提供できるようになった。
【００７５】
従って、本発明による化粧用シートは、木質材料、金属材料、プラスチック材料、窯業材料等に積層されて、意匠効果を高めることができる。例えば、壁面、天井、床等の住宅や一般建築物の内装、階段、壁面収納、ドア、上りかまち、なげし、敷居、鴨居等の住宅部材、机、キャビネット、食器棚、サイドボード、チェスト等の家具類、家電製品やＯＡ機器等のハウジング、車輌の内装等に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の化粧用シートを示す断面図。
【図２】  本発明の化粧用シートの一変形例を示す断面図。
【図３】  本発明で使われる５層共押出フィルムの断面図。
【図４】  本発明の化粧用シートの一製造方法を模式的に示す断面図。
【符号の説明】
１  化粧用シート
１０  透明樹脂層
２０  絵柄印刷層
３０  光不透過層
４０  エンボス凹部
５０  バッキング材層
６０  基材シート層
１００  ５層共押出フィルム
１１０  ポリアミド樹脂層
１２０  接着性樹脂層
１３０  ポリオレフィン樹脂層
【図１】
0004070885.tif 000003
【図２】
0004070885.tif 000004
【図３】
0004070885.tif 000005
【図４】
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