(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）表面上に正味陽電荷または陰電荷を有するクレー、（ｉｉ）毛髪に対してカラーを付与し得るカラーリング剤、並びに（ｉｉｉ）香料及び／または界面活性剤を含むリンスオフヘアカラーリング組成物であって、前記カラーリング剤は前記クレー表面上の電荷とは反対の正味電荷を有しており、クレーがカチオン性クレーであり、カラーリング剤がアニオン性染料であることを特徴とする前記組成物。
【請求項２】
クレーが層状構造を有していることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
クレーがクレー粒子の分散液または懸濁液の形態で存在していることを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
カラーリング剤上の電荷とバランスをとるために少なくとも十分なクレーを含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
クレー：カラーリング剤の重量比が１：１０〜１：０．５の範囲であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
クレー：カラーリング剤の重量比が１：５〜１：０．７の範囲であることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
クレーが天然または合成の層状複水酸化物クレーであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
カラーリング剤が酸性染料のアニオンであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
ヘアカラーリング組成物であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
ヘアコンディショニング剤を含むヘアコンディショニング組成物であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
更に界面活性剤を含むシャンプー組成物であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
クレーを水性液体に分散させて分散液を形成し、この分散液とカラーリング剤を接触させることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の組成物の製造方法。
【請求項１３】
カラーリング剤を添加する前にクレーを水和することを特徴とする請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の組成物を毛髪に適用することを特徴とするヘアカラーリング方法。
【請求項１５】
毛髪に対してカラーを付与し得るカラーリング剤の皮膚染着量を染毛量に比して低減させるためのクレーの使用であって、前記クレーはその表面上に正味電荷を有しており、前記カラーリング剤は前記クレーの正味電荷とは反対の正味電荷を有しており、クレーがカチオン性クレーであり、カラーリング剤がアニオン性染料分子であることを特徴とする前記使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はカラーリング組成物、前記組成物の製造方法、前記組成物を用いるヘアカラーリング方法及びクレーの使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来のヘアカラーリング組成物（染毛剤とも呼ばれる）は永久、半永久または一時的であり得る。
【０００３】
永久染毛剤は酸化性染料を使用しており、通常２つの成分（すなわち、染料前駆体と着色染料分子の形成を開始し、該分子を毛髪線維に浸透させ得る顕色剤溶液との混合物）を含んでいる。これらの系は毛髪の伸長をカバーするために４〜８週間毎に使用するトリートメントの形態を採っている。このトリートメントは、２成分を混合し、混合物を毛髪に適用し、染毛剤が毛髪上に残存して効果を発揮するまである時間放置することを含む。そのため、永久ヘアカラーリングはかなりの時間を要し、消費者の手間もかかる。更に、前記トリートメントは毛髪に対して特異的でなく、そのため使用中手が染着されるのを保護するためにグローブを使用しなければならず、消費者が十分注意せずに使用しないと永久染毛剤はかなり頭皮を染着する恐れもある。
【０００４】
半永久染毛剤は通常、サイズが小さいので毛髪に浸透し、カラーを付与することができる染料（特に、ニトロ染料）を含む１成分混合物である。この製品もある程度の毛髪との接触時間を必要とし、非特異的であり、グローブを使用しなければならず、頭皮を染着する恐れもある。
【０００５】
更に、永久染毛剤も半永久染毛剤も染料及び染料前駆体が毒性を有しているために定期的に、特に毎日使用することはできない。
【０００６】
最後に、一時染料は通常、吸着過程により毛髪表面と相互作用する大きな分子である。しかしながら、前記染料はカラーデリバリーに関して非特異的であり、多くの場合水で落ちる。一時染毛剤は通常系上に残るので、使用者は製品を適用した後乾燥するまである時間待たなければならない。この方法は時間がかかることに加えて、消費者が通常のヘアケアレジメで仕上げてから製品を適用しなければならないので不便である。一時染毛剤には、容易に擦れて衣服や枕を汚すという欠点もある。
【０００７】
皮膚染着を抑え、皮膚ではなく毛髪に対して高い相対選択性を有するヘアカラーリング組成物を製造することが望ましい。また、例えばシャンプーまたはコンディショナーからデリバリーすることにより毎日使用することができる組成物を提供することも望ましい。しかしながら、既存のヘアカラーリング技術では上記した理由、特に皮膚染着の理由で所望の組成物を直接的に提供することはできない。
【０００８】
クレーを染毛剤組成物中に使用し得ることは公知である。
【０００９】
例えば、非永久または半永久ヘアカラーリング組成物は特許文献１に記載されている。この組成物は５〜２５％のクレーを含み、組成物が硬いフレーク状に乾燥するように処理した毛髪を加熱しなければならない。この特許明細書には、アニオン性または中性染料をアニオン性クレーと一緒に使用した組成物が例示されている。更に、この特許明細書には、組成物中に「過剰量はアニオン性カラーリング成分と複合体を形成し」、「ヘアカラーに対するクレー含有組成物の効果を低下させる」作用を有すると記載されており（第６欄）、組成物中に大量のカチオン性成分を使用することを全く教示していない。この特許明細書は皮膚染着の問題に言及していない。
【００１０】
クレーを含む一時ヘアダイ組成物は特許文献２に記載されている。アニオン性または中性染料をアニオン性クレーと併用している。
【００１１】
アニオン性クレーとカチオン性染料の組合せに関する機構研究が実施されている。本明細書中、用語「アニオン性クレー」及び関連用語は本質的にアニオン性であるクレーを指す。すなわち、クレーそのものが陰に帯電しており、カチオンを交換し得る。前記研究は、例えば非特許文献１〜３に記載されている。これらの文献はヘアカラーリングに言及しておらず、これらの文献に開示されている組成物はいずれもヘアカラーリング組成物中に通常存在する成分、例えば香料及び界面活性剤を含んでいない。
【００１２】
特許文献３は層状複水酸化物を主成分とする顔料を開示している。この顔料は化粧品を含めた多くの分野で使用されると言われている。しかしながら、この顔料をヘアトリートメント組成物中に使用し得ることは示唆されておらず、この顔料をリンスオフ組成物中のヘアダイとして使用し得ることは全く触れられていない。前記組成物は明らかに特定の製品に対してカラーを付与することを意図しており、他の材料、例えば毛髪に対してカラーを移すことを意図していない。
【００１３】
特許文献４は、カチオン性染料、ローダミンＢとアニオン性染料の反応生成物をクレー材料に対して吸着させて得られる化粧品に使用するためのレッド顔料を記載している。ここでも、この顔料をリンスオフ組成物においてヘアカラーするために使用し得ることは示唆されていない。実際、前記組成物の目的は色移しを防止し、低い染色性を有すると記載されている。
【００１４】
特許文献５は、ヘアダイのための２段階方法を開示している。第１段階ではバリヤー材料を適用して皮膚を保護し、その後の第２段階で染料を適用する。バリヤー材料はクレーであり得るが、この材料は染料が頭皮と接触するのを防止するための物理的バリヤーとして機能する。染料及びクレーの両方を含む単一組成物は教示されていない。
【００１５】
【特許文献１】
米国特許第５，１１０，３１８号明細書
【特許文献２】
特開平１１−２９２７４４号公報
【特許文献３】
ドイツ特許出願公開第４０２０２７２号明細書
【特許文献４】
特開平５４−０６４６４４号公報
【特許文献５】
米国特許第４，４０２，６９８号明細書
【非特許文献１】
Ｍｉｙａｍｏｔｏら，「層状クレー鉱物に対するカチオン性シアニン染料の吸着及び凝集(Adsorption and aggregation of a cationic cyanine dye on layered clay minerals)」，Ａｐｐｌ，Ｃｌａｙ  Ｓｃｉ．，１６（３−４），ｐ．１６０−１７０（２０００年３月）
【非特許文献２】
Ｉｗａｓａｋｉら，「合成サポナイトにおける１，１’−ジエチル−２，２’−シアニン及び他のカチオン性染料のインターカレーション特性：中間層における配向(Intercalation characteristics of 1,1'-diethyl-2,2'-cyanine and other cationic dyes in synthetic saponite: Orientation in the interlayer)」，Ｃｌａｙ  Ｍｉｎｅｒ．，４８（３），ｐ．３９２−３９９（２０００年６月）
【非特許文献３】
Ａｒｂｅｌｏａら，「スメクタイトの水性懸濁液におけるローダミンの吸着に対する疎水性効果  ローダミン３ＢラポナイトＢ系(The hydrophobic effect on the adsorption of rhodamines in aqueous suspensions of smectites. The rhodamine 3B Laponite B system)」，Ｌａｎｇｍｕｉｒ，１４（１６），ｐ．４５６６−４５７３（１９８８年８月４日）
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】
従来の組成物よりもより選択的に機能する、すなわち、皮膚染着が染毛に比して相対的に抑えるカラーリング組成物が依然として要望されている。組成物が良好な耐水性を有し、ヘアコンディショナーまたはシャンプーから毎日毛髪に対してカラーを付与し得るという利点を有することが好ましい。組成物が可逆性（すなわち、染料をシャンプーで洗い落とすこともできる）を有していることが好ましい。
【００１７】
従って、本発明は、（ｉ）表面上に正味陽電荷または陰電荷を有するクレー、（ｉｉ）毛髪に対してカラーを付与し得るカラーリング剤、及び（ｉｉｉ）香料及び／または界面活性剤を含むリンスオフヘアカラーリング組成物を提供し、前記カラーリング剤は前記クレー表面上の電荷とは反対の正味電荷を有している。
【００１８】
別の態様で、本発明は、水性液体中にクレーを分散させて分散液を形成した後前記分散液とカラーリング剤と接触させることを含む本発明組成物の製造方法を提供する。
【００１９】
本発明の更に別の態様は、本発明組成物を毛髪に適用することを含むヘアカラーリング方法である。
【００２０】
本発明の別の態様で、毛髪にカラーを付与し得るカラーリング剤の皮膚染着量を染毛量に比して低減させるためのクレーの使用を提供し、前記クレーはその表面上に正味電荷を有しており、前記カラーリング剤は前記クレーとは反対の正味電荷を有している。
【００２１】
本発明は、例えば米国特許第５，１１０，３１８号明細書に記載されているようなアニオン性成分とカチオン性成分を併用してはならないという従来の教示に反している。実際、クレーＬａｐｏｎｉｔｅに関するＬａｐｏｒｔｅ技術辞書(the Laporte Technical Directroy for the clay Laponite)の「Ｌａｐｏｎｉｔｅ  ：性能向上剤(The Laponite Enhancer)」は、「Ｌａｐｏｎｉｔｅ製品はアニオン性であり、カチオン性化合物を含有する処方物へのその使用は推奨されない」と述べている（ページ７）。
【００２２】
驚くことに、本発明では皮膚染着を低減させながら毛髪へカラーをデリバリーできる。本発明では毛髪に対してカラーを良好に（本発明の幾つかの実施態様では、より良好に）デリバリーしながらも皮膚染着を抑えることができる。このことは、特に従来技術でカラーリング剤の例えば毛髪へのデリバリーが要求されている場合にはクレーと該クレーとは反対の電荷を有するカラーリング剤を併用してはならないと教示されていることからは予期せぬことである。
【００２３】
本発明は、以下の作用効果の１つ以上を有し得る：
（ｉ）毎日、例えばヘアコンディショナーまたはシャンプーからカラーをデリバリーし得る；
（ｉｉ）毛髪上のカラーの良好な耐水性、すなわち水でのすすぎに対して良好な耐性を示す；
（ｉｉｉ）染料を単独で使用したときに比較して効率的に可逆的に染毛する（すなわち、所望によりシャンプーによりカラーをある程度洗い流すことができる）；
（ｉｖ）遊離染料分子に関連する毒性を低減する；
（ｖ）毛髪に対して良好な潤滑特性を付与する；
（ｖｉ）組成物を適用するときにグローブの必要性が少なくなる；
（ｖｉｉ）毛髪と接触するファブリック（例えば、衣類及び枕）への染料の擦り落ちが低下する。
【００２４】
本発明組成物の主に意図する用途は、場合によりヘアコンディショニング特性及び／または洗髪特性のような二次的効果を有するヘアカラーリング製品であり得る。或いは、本発明組成物は主に、カラーリングと共に洗髪及び／またはヘアコンディショニングをする際に使用され得、二次的効果を示す。本発明組成物は毛髪全体または一部を染毛するために使用され得る。例えば、本発明組成物は毛髪に対して縞またはハイライトを付けるために使用され得る。
【００２５】
本発明組成物中に使用されるクレーは当業界で公知のクレー材料であり得る。好適なクレーには、天然クレー、合成クレー及び化学改質したクレーが含まれる。通常、用語「クレー」は少なくとも１つの表面上に正味静電気（すなわち、陽電荷または陰電荷）を有する微粒子からなる組成物を指す。好ましくは、クレーはアルミニウム、マグネシウムまたは鉄の水和シリケートからなる。
【００２６】
好ましくは、クレーは層状構造を有している。本発明組成物においてクレーはクレーの分散液（例えば、ゾルまたはゲル）または懸濁液の形態で存在することが有利である。
【００２７】
本発明のクレーはアニオン性またはカチオン性クレーであり得る。すなわち、前記クレーは、使用する染料の種類に応じてクレーの表面上に陰または陽の正味電荷を有し得る。上記したように、本明細書中、用語「アニオン性クレー」及び関連用語はそれ自体本質的にアニオン性であるクレー、すなわち表面で陰に帯電しており、カチオンを交換し得るものを指す。同様に、用語「カチオン性クレー」及び関連用語はそれ自体本質的にカチオン性であるクレー、すなわち表面で陽に帯電しており、アニオンを交換し得るものを指す。
【００２８】
好ましいアニオン性クレーはスメクタイトタイプのクレーである。通常このタイプのクレーは結晶性発泡性３層クレーである。
【００２９】
スメクタイトクレーは、例えばＰｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏｍｐａｎｙの米国特許第３，８６２，０５８号明細書、同第３，９４８，７９０号明細書、同第３，９５４，６３２号明細書及び同第４，０６２，６４７号明細書、欧州特許出願公開第２９９，５７５号明細書及び同第３１３，１４６号明細書に記載されている。
【００３０】
本明細書中、用語「スメクタイトクレー」には、シリケート格子中に酸化アルミニウムが存在するクレー及びシリケート格子中に酸化マグネシウムが存在するクレーの両方が含まれる。典型的なスメクタイトクレー化合物には、一般式：
Ａｌ２（Ｓｉ２Ｏ５）２（ＯＨ）２・ｎＨ２Ｏ
を有する化合物、一般式：
Ｍｇ３（Ｓｉ２Ｏ５）２（ＯＨ）２・ｎＨ２Ｏ
を有する化合物、及びアルミニウムイオンの一部がマグネシウムイオンで置換されているかまたはマグネシウムイオンの一部がリチウムイオンで置換されている及び／またはヒドロキシイオンがフッ素イオンで置換されているようなその誘導体が含まれる。前記誘導体は全電荷のバランスをとるために更に金属イオンを含んでいてもよい。スメクタイトクレーは発泡性３層構造をとる傾向にある。
【００３１】
好適なスメクタイトクレーの具体例としては、モンモリロナイト、ヘクトライト、フォルコンスコイト、ノントロナイト、サポナイト、バイデライト及びソーコナイトのクラスから選択されるもの、特に結晶格子構造内にアルカリ金属またはアルカリ土類金属イオンを有するものが挙げられる。ヘクトライト、モンモリロナイト、ノントロナイト、サポナイト、バイデライト、ソーコナイト及びその混合物が特に好ましい。合成ヘクトライトが最も好ましい。
【００３２】
本発明において有用なクレーは、複八面体結晶格子により特徴づけられる３層発泡性アルミノ−シリケートであり得、発泡性３層マグネシウムシリケートはトリ八面体結晶格子を有する。他の好ましいクレーは混合四面体／八面体／四面体配位を有する。
【００３３】
本発明組成物中に使用されるアニオン性クレーは、プロトン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のようなカチオン性対イオンを含み得る。一般的に、クレーは主にまたは専ら吸着されている１つのカチオンに基づいて区別される。例えば、ナトリウムクレーは主に吸着カチオンがナトリウムであるクレーである。吸着カチオンは水溶液中に存在するカチオンと交換反応に関与するようになり得る。スメクタイトクレーが関与する典型的な交換反応は下記式で表される：
スメクタイトクレー（Ｎａ）＋ＮＨ４ＯＨ  →
スメクタイトクレー（ＮＨ４）＋ＮａＯＨ
前記式において１当量のアンモニウムイオンが１当量のナトリウムと交換されるので、クレー１００ｇあたりのミリ当量数（ｍｅｇ／１００ｇ）で表示されるイオン交換容量（時には、「塩基交換容量」と称される）が測定される。クレーのカチオン交換容量は複数の方法で、例えば電気透析により、アンモニウムイオンで交換後滴定することにより、またはメチレンブルー法により測定することができる。これらの方法はＧｒｉｍｓｈａｗ，「クレーの化学及び物理(The Chemistry and Physics of Clays)」，ｐ．２６４−２６５，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ（１９７１年）発行に詳記されている。クレー材料のカチオン交換容量はクレーの発泡性やクレーの電荷のような因子に関連し、後者は少なくとも結晶構造等により決定される。
【００３４】
本発明において使用するのに好ましいアニオン性クレーは０．７〜１５０ｍｅｑ／１００ｇのイオン交換容量を有する。３０〜１００ｍｅｑ／１００ｇのイオン交換容量を有するクレーが特に好ましい。
【００３５】
クレーは、好ましくは０．０００１〜８００μｍ、より好ましくは０．０１〜４００μｍ（例えば、０．０２〜２２０μｍ）、更に好ましくは０．０２〜１００μｍの平均粒径を有する。粒径はＭａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ（英国のＭａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を用いて測定し得る。
【００３６】
本発明において有用な合成ヘクトライトの例には、米国テキサスに所在のＲｏｃｋｗｏｏｄの子会社のＳｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから商標Ｌａｐｏｎｉｔｅ  ＲＤ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ  ＲＤＳ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ  ＸＬＧ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ  ＸＬＳ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ  Ｄ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ  ＤＦ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ  ＤＳ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ  Ｓ及びＬａｐｏｎｉｔｅ  ＪＳで販売されている製品が含まれる。
【００３７】
モンモリロナイト（ベントナイトとしても公知）の例には、ＧｅｌｗｈｉｔｅＧＰ、Ｇｅｌｗｈｉｔｅ  Ｈ、Ｇｅｌｗｈｉｔｅ  Ｌ、Ｍｉｎｅｒａｌ  Ｃｏｌｌｏｉｄ  ＢＰ、Ｍｉｎｅｒａｌ  Ｃｏｌｌｏｉｄ  ＭＯ、ＧｅｌｗｈｉｔｅＭａｓ  １００（ｓｃ）、Ｇｅｌｗｈｉｔｅ  ＭＡＳ  １０１、Ｇｅｌｗｈｉｔｅ  ＭＡＳ  １０２、Ｇｅｌｗｈｉｔｅ  ＭＡＳ  １０３、Ｂｅｎｔｏｌｉｔｅ  ＷＨ、Ｂｅｎｔｏｌｉｔｅ  Ｌ１０、Ｂｅｎｔｏｌｉｔｅ  Ｈ、Ｂｅｎｔｏｌｉｔｅ  Ｌ、Ｐｅｒｍｏｎｔ  ＳＸ１０Ａ、Ｐｅｒｍｏｎｔ  ＳＣ２０及びＰｅｒｍｏｎｔ  ＨＮ２４（米国テキサスに所在のＳｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；Ｂｅｎｔｏｎｅ  ＥＷ及びＢｅｎｔｏｎｅ  ＭＡ（ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ）；Ｂｅｎｔｏｎｉｔｅ  ＵＳＰ  ＢＬ  ６７０及びＢｅｎｔｏｌｉｔｅ  Ｈ４４３０（Ｗｈｉｔａｋｅｒ，Ｃｌａｒｋｅ  ＆  Ｄａｎｉｅｌｓ）；Ｃｌａｒｉｔ  １００  Ｇ１及びＣｌａｒｉｔ  １１００  Ｇ１（ＳｕｄＣｈｅｍｉｅ  ＡＧから販売されているカルシウムベントナイト）、及びＶｏｌｃｌａｙ  ２（Ｓｕｄ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧから販売されているナトリウムベントナイト）が含まれる。
【００３８】
本発明では有機親和性クレーも使用され得る。前記した有機親和性クレーは当業界で公知のイオン交換法により無機金属イオンを有機イオンで置換して疎水性改質したクレーである。この種のクレーは有機溶媒と容易に混和性であり、中間層で有機溶媒を吸収する能力を有する。本発明で使用するのに好適な有機親和性クレーの例は米国ニュージャージ州に所在のＲｈｅｏｘ  ｏｆ  Ｈｉｇｈｓｔｏｗｎから販売されているＢｅｎｔｏｎｅ  ＳＤ−１、ＳＤ−２及びＳＤ−３である。
【００３９】
本発明においてクレーは単独でまたは１つ以上の他のクレーと組合せて使用され得る。しかしながら、クレー混合物を使用する場合、すべてのクレーがアニオン性であるかまたはすべてのクレーがカチオン性であることが好ましい。染料がクレー混合物に十分強く結合し続けるならばカチオン性クレーとアニオン性クレーの混合物を使用してもよい。クレーは供給業者から入手したまま使用してもよく、崩壊剤（ペプタイザーとしても公知）や水和水のような慣用の添加剤を含んでいてもよい。
【００４０】
本発明で使用するのに好適なカチオン性クレーは、好ましくは上記したアニオン性クレーと類似の物理的特性（例えば、構造及び粒径）を有している。クレーは通常ハイドロタルサイトのような層状複水酸化物である。好適なカチオン性クレーは、例えば援用により本明細書に含まれるとする米国特許第５，７８６，３８１号明細書（Ｆｒａｎｋｌｉｎら）に記載されている。
【００４１】
本発明で使用するのに好ましいカチオン性クレーは０．７〜２５０ｍｅｑ／１００ｇのイオン交換容量を有する。３０〜２００ｍｅｑ／１００ｇのイオン交換容量を有するクレーが特に好ましい。
【００４２】
カチオン性クレーの例は天然または合成の層状複水酸化物クレーである。例えば、層状複水酸化物には、式：
［Ｍ（１−ａ）Ｎａ（ＯＨ）２］ｙ＋Ｘｘ−ｙ／ｘ・ｚＨ２Ｏ
（式中、Ｍは２価金属イオン及びリチウムから選択され、Ｎは３価金属イオンであり、Ｘは電荷ｘ−のアニオンであり、ｙ＋は混合金属水酸化物カチオン上の正味電荷であり、Ｍが２価金属イオンのとき“ａ”は０．１７〜０．５の数であり、ｙ＝ａであり、Ｍがリチウムのとき“ａ”は０．６７〜０．７５の数であり、ｙ＝（２ａ−１）であり、ｚは０〜１０の数である）
を有する化合物が含まれる。前記構造において、金属イオンは層中に存在し、その層において該金属イオンはＯＨ基を介して結合しており、アニオンＸは金属イオンの層間の中間層に存在している。更に、Ｘがイオン交換を受けると他のアニオン（例えば、有機アニオン）で置換され得ることは公知である。前記タイプのヒドロキシ物質の化学触媒としての使用を含めた各種用途は科学文献に記載されている。
【００４３】
ハイドロタルサイトに属するカチオン性クレーの例には、ドイツ国ハンブルグに所在のＣｏｎｄｅａ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨから販売されているＰｕｒａｌＭＧ３０、Ｐｕｒａｌ  ＭＧ５０及びＰｕｒａｌ  ＭＧ７０が含まれる。市販されているハイドロタルサイトには、Ｓｕｄ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧから販売されているＳｏｒｂａｃｉｄ  ＥＸＭ  ９１１及びＨｙｃｉｔｅ  ＥＭ  ７１３が含まれる。層状複水酸化物の他の例は、Ｍｇ４Ａｌ２（ＯＨ）１２（ＳＯ４）０．８・ｘＨＨＯマガルドレート（Ｇｕｉｌｉｎｉ）及びＭｇ４Ａｌ４（ＯＨ）１２Ｃｌ２・ｘＨ２Ｏ混合金属水酸化物（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）である。バイヤライトも好適なカチオン性クレーである。
【００４４】
本発明組成物は毛髪にカラーを付与し得るカラーリング剤を含む。前記カラーリング剤は正味陽電荷または正味陰電荷を有し、通常分子状カチオンまたはアニオン（すなわち、炭素−炭素結合のような共有結合を含むカチオンまたはアニオン）であり、好ましくは２００〜３０００Ｄａの範囲の分子量を有する。カラーリング剤は通常、電荷バランスをとる対イオンとの塩の形態で使用される。例えば、カラーリング剤が陽電荷を有しているときに好適なアニオンにはクロリドのような１価アニオンが含まれ、カラーリング剤が陰電荷を有しているときに好適なカチオンにはナトリウムイオンのような金属カチオンが含まれる。
【００４５】
カラーリング剤は、好ましくはカチオン性またはアニオン性の半永久染料である。
【００４６】
本発明で使用されるアニオン性種を含む好適なアニオン性染料には、アゾ染料、キサンテン染料、及びカルベニウム塩を主成分とする染料が含まれる。染料の具体例は以下の通りである：
６−ヒドロキシ−５−［（４−スルホフェニル）アゾ］−２−ナフタレンスルホン酸ジナトリウム塩（ＣＩ  １５９８５；フード・イエロー  Ｎｏ．３）、
２，４−ジニトロ−１−ナフトール−７−スルホン酸ジナトリウム塩（ＣＩ  １１０３１６；アシッド・イエロー  Ｎｏ．１；フード・イエロー  Ｎｏ．１）、
２−（２−キノリル）−１Ｈ−インデン−１，３（２Ｈ）−ジオン（モノ−及びジスルホン酸の混合物）（ＣＩ  ４７００５；フード・イエロー  Ｎｏ．１３；アシッド・イエロー  Ｎｏ．３）、
４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１−（４−スルホフェニル）−４−［（４−スルホフェニル）アゾ］−１Ｈ−ピラゾル−３−カルボン酸トリナトリウム塩（ＣＩ  １９１４０；フード・イエローＮｏ．４；アシッド・イエロー  Ｎｏ．２３）、
３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’［９Ｈ］−キサンテン］−３−オンジナトリウム塩（ＣＩ  ４５３５０；アシッド・イエローＮｏ．７３；Ｄ＆Ｃ  イエロー  Ｎｏ．８）、
５−［（２，４−ジニトロフェニル）アミノ］−２−フェニルアミノベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ  １０３８５；アシッド・オレンジ  Ｎｏ．３）、
４−［（２，４−ジヒドロキシフェニル）アゾ］ベンゼンスルホン酸モノナトリウム塩（ＣＩ  １４２７０；アシッド・オレンジ  Ｎｏ．６）、
４−［（２−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）アゾ］ベンゼンスルホン酸モノナトリウム塩（ＣＩ  １５５１０；アシッド・オレンジ  Ｎｏ．７）、
４−［［３−［（２，４−ジメチルフェニル）アゾ］−２，４−ジヒドロキシフェニル］アゾ］ベンゼンスルホン酸モノナトリウム塩（ＣＩ  ２０１７０；アシッド・オレンジ  Ｎｏ．２４）、
４−ヒドロキシ−３−［（４−スルホ−１−ナフタレニル）アゾ］−１−ナフタレンスルホン酸ジナトリウム塩（ＣＩ  １４７２０；アシッド・レッド  Ｎｏ．１４）、
７−ヒドロキシ−８−［（４−スルホ−１−ナフタレニル）アゾ］−１，３−ナフタレンジスルホン酸トリナトリウム塩（ＣＩ  １６２５５；Ｐｏｎｃｅａｕ  ４Ｒ；アシッド・レッド  Ｎｏ．１８）、
３−ヒドロキシ−４−［（４−スルホ−１−ナフタレニル）アゾ］−２，７−ナフタレンジスルホン酸トリナトリウム塩（ＣＩ  １６１８５；アシッド・レッドＮｏ．２７；フード・レッド  Ｎｏ．９）、
５−アミノ−４−ヒドロキシ−３−（フェニルアゾ）−２，７−ナフタレンジスルホン酸ジナトリウム塩（ＣＩ  １７２００；アシッド・レッド  Ｎｏ．３３）、
５−（アセチルアミノ）−４−ヒドロキシ−３−［（２−メチルフェニル）アゾ］−２，７−ナフタレンジスルホン酸ジナトリウム塩（ＣＩ  １８０６５；アシッド・レッド  Ｎｏ．３５）、
３’，６’−ジヒドロキシ−２’，４’，５’，７’−テトラヨードスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−［９Ｈ］キサンテン］−３−オンジナトリウム塩（ＣＩ  ４５４３０；アシッド・レッド  Ｎｏ．５１）、
Ｎ−［６−（ジエチルアミノ）−９−（２，４−ジスルホフェニル）−３Ｈ−キサンテン−３−イリデン］−Ｎ−エチルエタンアミニウムヒドロキシド内部塩  ナトリウム塩（ＣＩ  ４５１００；アシッド・レッド  Ｎｏ．５２）、
７−ヒドロキシ−８−［［４−（フェニルアゾ）フェニル］アゾ］−１，３−ナフタレンジスルホン酸ジナトリウム塩（ＣＩ  ２７２９０；アシッド・レッド  Ｎｏ．７３）、
２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−［９Ｈ］−キサンテン］−３−オンジナトリウム塩（ＣＩ  ４５３８０；アシッド・レッド  Ｎｏ．８７）、
２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−４，５，６，７−テトラクロロ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−［９Ｈ］−キサンテン］−３−オンジナトリウム塩（ＣＩ  ４５４１０；アシッド・レッド  Ｎｏ．９２）、
３’，６’−ジヒドロキシ−４’，５’−ジヨードスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−［９Ｈ］−キサンテン］−３−オンジナトリウム塩（ＣＩ  ４５４２５；アシッド・レッド  Ｎｏ．９５）、
ベンゼンメタンアミニウムＮ−エチル−Ｎ−［４−［［４−［エチル［（３−スルホフェニル）メチル］アミノ］フェニル］（２−スルホフェニル）メチレン］２，５−シクロヘキサジエン−１−イリデン］−３−スルホ−，ヒドロキシド内部塩  ジナトリウム塩（ＣＩ  ４２０９０；アシッド・ブルー  Ｎｏ．９）、
２，２’−［（９，１０−ジヒドロ−９，１９−ジオキソ−１，４−アントラセンジイル）ジイミノ］ビス［５−メチル］ベンゼンスルホン酸ジナトリウム塩（ＣＩ  ６１５７０；アシッド・グリーン  Ｎｏ．２５）、
Ｎ−［４−［［４−（ジエチルアミノ）フェニル］（２−ヒドロキシ−３，６−ジスルホ−１−ナフタレニル）メチレン］−２，５−シクロヘキサジエン−１−イリデン］−Ｎ−メチルメタミニウムヒドロキシド内部塩  モノナトリウム塩（ＣＩ  ４４０９０；フード・グリーン  Ｎｏ．４；アシッド・グリーン  Ｎｏ．５０）、
Ｎ−［４−［［４−（ジエチルアミノ）フェニル］（２，４−ジスルホフェニル）メチレン］−２，５−シクロヘキサジエン−１−イリデン］−Ｎ−エチルエタナミニウムヒドロキシド内部塩  ナトリウム塩（ＣＩ  ４２０４５；フード・ブルー  Ｎｏ．３；アシッド・ブルー  Ｎｏ．１）、
Ｎ−［４−［［４−（ジエチルアミノ）フェニル］（５−ヒドロキシ−２，４−ジスルホフェニル）メチレン］２，５−シクロヘキサジエン−１−イリデン］−Ｎ−エチルエタナミニウムヒドロキシド内部塩  カルシウム塩（２：１）（ＣＩ
４２０５１；アシッド・ブルー  Ｎｏ．３）、
１−アミノ−４−（シクロヘキシルアミノ）−９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジオキソ−２−アントラセンスルホン酸モノナトリウム塩（ＣＩ  ６２０４５；アシッド・ブルー  Ｎｏ．６２）、
２−（１，３−ジヒドロ−３−オキソ−５−スルホ−２Ｈ−インドル−２−イリデン）−２，３−ジヒドロ−３−オキソ−１Ｈ−インドル−５−スルホン酸ジナトリウム塩（ＣＩ  ７３０１５；アシッド・ブルー  Ｎｏ．７４）、
９−（２−カルボキシフェニル）−３−［（２−メチルフェニル）アミノ］−６−［（２−メチル−４−スルホフェニル）アミノ］キサンチリウムヒドロキシド内部塩  モノナトリウム塩（ＣＩ  ４５１９０；アシッド・バイオレット  Ｎｏ．９）、
２−［（９，１０−ジヒドロ−４−ヒドロキシ−９，１０−ジオキソ−１−アントラセニル）アミノ］−５−メチルベンゼンスルホン酸モノナトリウム塩（ＣＩ６０７３０；Ｄ＆Ｃ  バイオレット  Ｎｏ．２；アシッド・バイオレット  Ｎｏ．４３）、
ビス［３−ニトロ−４−［（４−フェニルアミノ）−３−スルホフェニルアミノ］フェニル］スルホン（ＣＩ  １０４１０；アシッド・ブラウン  Ｎｏ．１３）、
４−アミノ−５−ヒドロキシ−３−［（４−ニトロフェニル）アゾ］−６−（フェニルアゾ）−２，７−ナフタレンジスルホン酸ジナトリウム塩（ＣＩ  ２０４７０；アシッド・ブラック  Ｎｏ．１）、
３−ヒドロキシ−４−［（２−ヒドロキシナフタ−１−イル）アゾ］−７−ニトロ−１−ナフタレンスルホン酸クロム複合体（３：２）（ＣＩ  １５７１１；アシッド・ブラック  Ｎｏ．５２）、
３−［（２，４−ジメチル−５−スルホフェニル）アゾ］−４−ヒドロキシ−１−ナフタレンスルホン酸ジナトリウム塩（ＣＩ  １４７００；フード・レッド  Ｎｏ．１；Ｐｏｎｃｅａｕ  ＳＸ；ＦＤ＆Ｃ  レッド  Ｎｏ．４）、
４−（アセチルアミノ）−５−ヒドロキシ−６−［（７−スルホ−４−［（４−スルホフェニル）アゾ］−１−ナフタレニル）アゾ］−１，７−ナフタレンジスルホン酸テトラナトリウム塩（ＣＩ  ２８４４０；フード・ブラック  Ｎｏ．１）、及び
３−ヒドロキシ−４−（３−メチル−５−オキソ−１−フェニル−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾル−４−イルアゾ）ナフタレン−１−スルホン酸ナトリウム塩  クロム複合体（アシッド・レッド  Ｎｏ．１９５）。
【００４７】
所謂酸性染料の中でアニオン性種のカラーリング剤が特に好ましい。
【００４８】
本発明で使用するのに好適なカチオン性種を含むカチオン性染料の例は以下の通りである：
３−［（４−アミノ−６−ブロモ−５，８−ジヒドロ−１−ヒドロキシ−８−イミノ−５−オキソ−２−ナフチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアニリニウムクロリド（ＣＩ  ５６０５９；ベーシック・ブルー  Ｎｏ．９９；商標Ａｒｉａｎｏｒ  Ｓｔｅｅｌ  Ｂｌｕｅ  ＆  Ｊａｒａｃｏｌ  Ｓｔｅｅｌ  Ｂｌｕｅ）、
８−［（４−アミノ−３−ニトロフェニル）アゾ］−７−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−ナフタレンアミニウムクロリドの混合物［Ｍａｊｏｒ］、
８−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アゾ］−７−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−ナフタレンアミニウムクロリドの混合物［Ｍｉｎｏｒ］（ベーシック・ブラウン  Ｎｏ．１７；Ａｒｉａｎｏｒ  Ｓｉｅｎｎａ  Ｂｒｏｗｎ  ＆  Ｊａｒａｃｏｌ  Ｓｉｅｎｎａ  Ｂｒｏｗｎ）、
８−［（４−アミノフェニル）アゾ］−７−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−ナフタレンアミニウムクロリド（ＣＩ  １２２５０；ベーシック・ブラウン  Ｎｏ．１６；Ａｒｉａｎｏｒ  Ｍａｈｏｇａｎｙ  ＆  Ｊａｒａｃｏｌ  Ｍａｈｏｇａｎｙ）、
３−［４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾル−４−イル）アゾ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアニリニウムクロリド（ＣＩ１２７１９；ベーシック・イエロー  Ｎｏ．５７；Ａｒｉａｎｏｒ  Ｓｔｒａｗ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＆  Ｊａｒａｃｏｌ  Ｓｔｒａｗ  Ｙｅｌｌｏｗ）、及び
７−ヒドロキシ−８−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−ナフタレンアミニウムクロリド（ＣＩ  １２２４５；ベーシック・レッド  Ｎｏ．７６；Ａｒｉａｎｏｒ  Ｍａｄｄｅｒ  Ｒｅｄ  ＆  Ｊａｒａｃｏｌ  Ｍａｄｄｅｒ  Ｒｅｄ）。
【００４９】
上に上げた染料は、英国ノーフォークのキングズリンに所在のＷａｒｎｅｒ  Ｊｅｎｋｉｎｓｏｎ  Ｅｕｒｏｐｅから市販されている。Ｊａｒａｃｏｌ染料は英国ハッダーズフィールドに所在のＪａｍｅｓ  Ｒｏｂｉｎｓｏｎ  Ｄｙｅｓから市販されている。
【００５０】
本発明で使用するのに適したカチオン性種を含むカチオン性染料の他の例は以下の通りである：
９−（ジメチルアミノ）ベンゾ［ａ］フェノキサジン−７−イウムクロリド（ＣＩ  ５１１７５；ベーシック・ブルー  Ｎｏ．６）、
ジ［４−（ジエチルアミノ）フェニル］−［４−（エチルアミノ）ナフチル］カルベニウムクロリド（ＣＩ  ４２５９５；ベーシック・ブルー  Ｎｏ．７）、
３，７−ジ−（ジメチルアミノフェノチアジン−５−イウムクロリド）（ＣＩ  ５２０１５；ベーシック・ブルー  Ｎｏ．９）、
ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル］−［４−（フェニルアミノ）ナフチル］カルベニウムクロリド（ＣＩ  ４４０４５；ベーシック・ブルー  Ｎｏ．２６）、
２−［（４−（エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ）フェニル）アゾ］−６−メトキシ−３−メチルベンゾチアゾリウムメチルスルフェート（ＣＩ  １１１５４；ベーシック・ブルー  Ｎｏ．４１）、
ビス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（メチルアミノ）フェニル］カルベニウムクロリド（ＣＩ  ４２５３５；ベーシック・バイオレット  Ｎｏ．１）、
トリス−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］カルベニウムクロリド（ＣＩ  ４２５５５；ベーシック・バイオレット  Ｎｏ．３）、
２−［３，６−（ジエチルアミノ）ジベンゾピラニウム−９−イル］安息香酸クロリド（ＣＩ  ４５１７０；ベーシック・バイオレット  Ｎｏ．１０）、
ジ（４−アミノフェニル）（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルベニウムクロリド（ＣＩ  ４２５１０；ベーシック・バイオレット  Ｎｏ．１４）、
１，３−ビス［（２，４−ジアミノ−５−メチルフェニル）アゾ］−３−メチルベンゼン（ＣＩ  ２１０１０；ベーシック・ブラウン  Ｎｏ．４）、
１−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトールクロリド（ＣＩ  １２２５１；ベーシック・ブラウン  Ｎｏ．１７）、
３，７−ジアミノ−２，８−ジメチル−５−フェニルフェナジニウムクロリド（ＣＩ  ５０２４０；ベーシック・レッド  Ｎｏ．２）、
１，４−ジメチル−５−［（４−（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ］−１，２，４−トリアゾリウムクロリド（ＣＩ  １１０５５；ベーシック・レッド  Ｎｏ．２２）、
２−［２−（（２，４−ジメチルオキシフェニル）アミノ）エテニル］−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドル−１−イウムクロリド（ＣＩ  ４８０５５；ベーシック・イエロー  Ｎｏ．１１）、及び
ビス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］フェニルカルベニウム硫酸水素塩（１：１）（ＣＩ  ４２０４０；ベーシック・グリーン  Ｎｏ．１）。
【００５１】
所謂塩基性染料の中でカチオン性のカラーリング剤が特に好ましい。
【００５２】
毛髪に対してカラーを付与し得るカラーリング剤は単独でまたは２つ以上の混合物として使用され得る。本発明組成物中に２つ以上のカラーリング剤を使用するときには、すべてのカラーリング剤がアニオン性であるかまたはすべてのカラーリング剤がカチオン性であることが好ましい。しかしながら、本発明ではアニオン性カラーリング剤とカチオン性カラーリング剤の混合物及びアニオン性クレーとカチオン性クレーの混合物を使用してもよい。
【００５３】
本発明組成物において、カラーリング剤及びクレーは両者が反対の電荷を有するように選択される。すなわち、カチオン性カラーリング剤（例えば、カチオン性染料）はアニオン性クレーと併用され、アニオン性カラーリング剤（例えば、アニオン性染料）はカチオン性クレーと併用される。本発明組成物がアニオン性クレー及びカチオン性染料を含むことが好ましい。驚くことに、このようにクレーを選択し、併用することにより、毛髪に対してカラーを良好にデリバリーしながらも皮膚染着が少ないという効果を含めた本発明の作用効果が得られる。
【００５４】
理論により縛られたくないが、本発明組成物中の染料及びクレーは、多分染料及びクレーが反対の電荷を有しているために２つの材料が相互に化学的に及び／または物理的に結合した何らかの形態の複合体を形成し得ると考えられる。染料は、例えばクレー粒子中の層間への介在によりクレー粒子の表面上及び／またはクレー粒子内に存在し得る。
【００５５】
好ましくは、クレー及びカラーリング剤の量は、少なくともカラーリング剤上の電荷とバランスをとるのに十分なクレーが本発明組成物中に存在するように選択される。しかしながら、これは必須ではなく、クレーのカラーリング剤への結合度はクレー表面上の極性ではあるが帯電していない基により影響され得る。従って、カラーリング剤上の電荷のバランスをとるのに必要な量より少ない量のクレーを用いて（低い皮膚染着を含めた）良好な結果が得られ得る。同様に、カラーリング剤上の電荷のバランスをとる量を超えた量のクレーを使用することも可能である。電荷バランスのとれた組成物において必要なクレー及びカラーリング剤の量は容易に決定され得る。例えば、カラーリング剤及びクレーの最適レベルは、（水中で）カラーリング剤をクレーと混合し、不溶性固体を除去し、濾液または上ずみ液の吸光度がクレー含量の増加に伴って最小となるポイントを分光光度的に測定することにより決定することができる。このように組成物を処方することは、最低限の皮膚染着と最大限の毛髪へのカラーデリバリーのバランスを最適にするために役立ち得る。
【００５６】
クレー対カラーリング剤の重量比は１：２０〜２０：１、好ましくは１：１０〜１：０．５の範囲であることが特に好ましい。より好ましくは、クレー対カラーリング剤の重量比は１：５〜１：０．７、より好ましくは１：４〜１：０．９の範囲である。いずれにせよ、染料対クレーの比は染料の分子量や電荷及びクレーの表面積や電荷のような因子に依存する。
【００５７】
本発明組成物中のクレーの量は、組成物の全量に基づいて好ましくは０．０１〜２０重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％、最も好ましくは０．１〜５重量％の範囲である。
【００５８】
本発明組成物中のカラーリング剤の量は、組成物の全量に基づいて好ましくは０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、最も好ましくは０．１〜２重量％の範囲である。
【００５９】
本発明組成物は、染料及びクレーを１つずつ含む単純な組合せまたは１つ以上の染料と１つ以上のクレーの混合物を含み得る。異種の染料と同一または異なるクレーを含む２つ以上の染料／クレーの混合物が毛髪に付与されるカラーの色相を変化させるのに有効であることが判明している。
【００６０】
本発明組成物は香料及び／または界面活性剤を含む。
【００６１】
用語「香料」とは、主に組成物に対してフレグランスを付与する目的で組成物に添加される成分を意味する。ただし、香料が他の機能及び／または特性を有していてもよい。香料は毛髪に適用される組成物に慣用的に添加されており、当業界で公知である。香料は単一の化合物であっても２種以上の化合物の混合物であってもよい。香料は通常組成物の全重量に基づいて０．００１〜５重量％、より好ましくは０．０１〜２重量％、更に好ましくは０．０１〜１重量％の量存在する。
【００６２】
組成物の製品形態に応じて、本発明組成物中に界面活性剤を通常組成物の全重量に基づいて０．０１〜５０重量％の量存在させてもよい。好適な界面活性剤には、アニオン性、カチオン性、双イオン性、両性、ノニオン性界面活性剤及びその混合物が含まれ、特定の製品形態に関連して以下に詳記する。界面活性剤は本発明のクレー及びカラーリング剤との相容性を考慮して選択され。好適な界面活性剤は当業者により容易に同定され得る。
【００６３】
本発明組成物の好ましい製造方法は、クレーを水性液体に分散して分散液を形成し、この分散液とカラーリング剤を接触させることを含む。カラーリング剤をクレー分散液に添加しても、またはクレー分散液をカラーリング剤に添加してもよい。前記した方法により毛髪に対するカラーデリバリー及び低い皮膚染着に関する限り良好な特性を有する組成物が得られることが判明している。前記方法においてクレー分散液に添加されるカラーリング剤は好ましくは固体形態、例えば粉末染料の形態であるが、染料溶液を使用してもよい。カラーリング剤を添加した後分散液を（例えば、１０〜４０℃で１分間〜１時間）撹拌してもよい。通常、カラーリング剤を添加する前にクレーを分散液で水和する。このためには、水和が生ずるのに十分な温度で十分な時間クレーを分散液中に保持しなければならないことがある。例えば、クレーを１０〜４０℃（好ましくは、１０〜３０℃）の温度の水性液体中で１分間〜２時間（好ましくは、１０分間〜１時間）撹拌し得る。前記水性液体は水であっても、本発明の最終組成物中に存在させる１つ以上の他の成分（好ましくは、水溶性成分）を含有する水であってもよい。場合により、カラーリング剤を分散液に添加した後、過剰の水性液体（例えば、水）を除去してもよい。例えば、濾過または遠心し、上ずみ液を抜き取る。
【００６４】
別の態様で、本発明は本発明組成物を毛髪に適用することを含むヘアカラーリング方法を提供する。この方法は主にまたは専ら毛髪をカラーリングすることを目的としているが、この場合組成物はヘアカラーリング組成物である。或いは、前記方法はヘアカラーリング以外の１つ以上の機能を発揮し得る。例えば、組成物は更にヘアコンディショニング剤を含むヘアコンディショニング組成物であり得、この場合前記方法は毛髪に対してコンディショニング効果をも発揮し得る。また、組成物は更に界面活性剤を含むシャンプー組成物であり得、この場合前記方法は洗髪効果をも発揮し得る。シャンプー組成物は（例えば、所謂２−イン−１組成物ならば）毛髪をコンディショニングし得、従って本発明の組成物はヘアカラーリングに加えて毛髪をコンディショニングし、洗髪し得る。
【００６５】
本発明組成物を毛髪に適用するとき、カラーリング剤及びクレーを同時に、すなわち１ステップで適用する。カラーリング剤及びクレーは予備形成した複合体の形態であってもよい。
【００６６】
本発明組成物は通常の方法で、例えば２〜８週毎に繰り返され得る特定のヘアカラーリングステップで組成物を毛髪に対して適用することにより、毛髪をカラーリングするために使用し得る。しかしながら、本発明組成物をリンスオフヘアトリートメント製品から定期的に、例えば１日２回から１週間に１回の割合で洗髪（すなわち、シャンプー）及び／またはコンディショニングトリートメントの一部として毛髪に適用することが好ましい。
【００６７】
本発明組成物は通常水を、組成物の全重量に基づいて好ましくは５０〜９９重量％、好ましくは５０〜９５重量％、より好ましくは７５〜９５重量％の量含む。他の溶媒、例えば１〜４個の炭素原子を含有するアルコール（例えば、エタノール）を本発明組成物中に存在させてもよい。
【００６８】
本発明の方法はいずれのタイプの毛髪にも適用し得る。例えば、本発明の方法は染めたまたは染めていない毛髪、例えば白髪または白髪まじりの毛髪に対して適用し得る。本発明の方法は、本来色素沈着しているかまたは（例えば、前に染めたことがあるために）着色されている毛髪をカラーリングするためにも使用し得る。この方法は、ブラシ、アプリケーター、ポンプ式エアゾールスプレー、櫛等の道具を用いることを含む。摩擦力、特に剪断力を加えると本発明組成物、特にリンスオフ製品からのカラーデリバリーが向上することが判明している。
【００６９】
本発明組成物は、活性成分以外に当業界で慣用されている他の成分、例えば希釈剤、金属イオン封鎖剤、増粘剤、担体、界面活性剤（アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性、双イオン性及びその混合物）、酸化防止剤、タンパク質、ポリペプチド、保存料、湿潤剤、溶媒、香料、酵素、ポリマー及びコンディショナーをも含み得る。本発明組成物はリンスオフ製品である。リンスオフ製品とは、使用後毛髪から、通常水を用いて洗い流すように使用される組成物である。全部ではないが大部分の組成物がリンス時に毛髪から除去される。本発明組成物は通常毛髪への適用から１時間以内、典型的には３０分以内に洗い流される。リンスオフ組成物には、シャンプー、コンディショナー及びヘアカラーリング組成物が含まれる。
【００７０】
シャンプー及び／またはコンディショナー組成物
シャンプー及び／またはコンディショナー組成物が本発明組成物の好ましい製品形態であるが、本発明組成物は他の製品形態も採り得る。
【００７１】
本発明のシャンプー組成物は洗浄効果を与える界面活性剤を少なくも１つ含む。洗浄界面活性剤は好ましくはアニオン性、ノニオン性、両性及び双イオン性界面活性剤及びその混合物から選択される。
【００７２】
好適なアニオン性界面活性剤にはアルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルカアリールスルホネート、アルカノイルイセチオネート、アルキルスクシネート、アルキルスルホスクシネート、Ｎ−アルキルサルコシネート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、アルキルエーテルカルボキシレート及びα−オレフィンスルホネート、特にそのナトリウム塩、マグネシム塩、アンモニウム塩、及びモノ−，ジ−及びトリ−トリエタノールアミン塩が含まれる。
【００７３】
最も好ましいアニオン性界面活性剤は、ナトリウムラウリルスルフェート、トリエタノールアミンラウリルスルフェート、トリエタノールアミンモノラウリルホスフェート、ナトリウムラウリルエーテルスルフェート１ＥＯ，２ＥＯ及び３ＥＯ、アンモニウムラウリルスルフェート、及びアンモニウムラウリルエーテルスルフェート１ＥＯ，２ＥＯ及び３ＥＯである。
【００７４】
本発明組成物に使用するのに適したノニオン性界面活性剤には、脂肪族（Ｃ８−１８）第１級または第２級直鎖または分枝鎖アルコールまたはフェノールとアルキレンオキシド（通常、エチレンオキシド）との縮合生成物であり、通常６〜３０個のエチレンオキシド基を有するものが含まれ得る。他の好適なノニオン性界面活性剤の例には、モノ−またはジ−アルキルアルカノールアミドが含まれる。具体例には、ココモノ−またはジ−エタノールアミド及びココモノ−イソプロパノールアミドが含まれる。
【００７５】
本発明のシャンプーに配合され得る別のノニオン性界面活性剤はアルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）である。通常、ＡＰＧはアルキル基が１つ以上のグリコシル基のブロックに場合により架橋基を介して結合しているものである。好ましいＡＰＧは下記式：
ＲＯ−（Ｇ）ｎ
（式中、Ｒは飽和または不飽和の直鎖または分枝鎖アルキル基であり、Ｇはサッカライド基である）
により定義される。本発明で使用するのに適したアルキルポリグリコシドは市販されており、Ｓｅｐｐｉから販売されているＯｒａｍｉｘ  ＮＳ１０、Ｈｅｎｋｅｌから販売されているＰｌａｎｔａｒｅｎ  １２００及びＰｌａｎｔａｒｅｎ
２０００として同定されるものが例示される。
【００７６】
本発明組成物中に使用するのに適した両性及び双イオン性界面活性剤には、アルキル及びアシル基が８〜１９個の炭素原子を有する、アルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン（スルタイン）、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアンホプロピオネート、アルキルアンホグリシネート、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルタイン、アシルタウレート及びアシルグルタメートが含まれ得る。具体例には、ラウリルアミンオキシド、ココジメチルスルホプロピルベタイン、及び好ましくはラウリルベタイン、コカミドプロピルベタイン及びナトリウムコカンホプロピオネートが含まれる。
【００７７】
界面活性剤は本発明のシャンプー組成物中に組成物の０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％の量存在する。
【００７８】
本発明組成物は、リンスオフヘアコンディショニング組成物やシャンプーとコンディショナーを含有する所謂２−イン−１組成物であるヘアコンディショニング組成物の形態も採り得る。前記コンディショニング組成物は好ましくは１つ以上のカチオン性界面活性剤を含む。毛髪に対してコンディショニング効果を与え得るので、カチオン性界面活性剤の使用が特に好ましい。
【００７９】
カチオン性界面活性剤の例には、水酸化第４級アンモニウム（例：水酸化テトラメチルアンモニウム）、水酸化アルキルトリメチルアンモニウム（ここで、アルキル基は約８〜２２個の炭素原子を有する）（例：水酸化オクチルトリメチルアンモニウム、水酸化ドデシルトリメチルアンモニウム、水酸化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、水酸化セチルトリメチルアンモニウム、水酸化オクチルジメチルベンジルアンモニウム、水酸化デシルジメチルベンジルアンモニウム、水酸化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、水酸化ジドデシルジメチルアンモニウム、水酸化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、水酸化タロートリメチルアンモニウム、水酸化ココトリメチルアンモニウム）及びその対応塩（例：塩化物）、水酸化セチルピリジニウムまたはその塩（例：塩化物）、Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−５、Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−３１、Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−１８、及びその混合物が含まれる。
【００８０】
本発明のヘアコンディショニング組成物中のカチオン性界面活性剤の量は、好ましくは組成物の０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．０５〜５重量％、最も好ましくは０．１〜２重量％である。
【００８１】
本発明のヘアコンディショニング組成物は１つ以上のコンディショニング剤をも含み得、このコンディショニング剤は好ましくはシリコーン、タンパク質水解物、４級化タンパク質水解物、及び所望のヘアコンディショニング性を有するとして当業界で公知の他の材料から選択される。シリコーンが最も好ましいコンディショニング剤である。
【００８２】
好適なシリコーンには揮発性及び非揮発性シリコーンが含まれ、その例はポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、シロキサンガム及びレジン、シクロメチコーン、アミノ官能性シリコーン、第４級シリコーン及びその混合物である。シリコーン油が特に好ましいヘアコンディショニング剤である。シリコーンは溶液中に高粘性の油またはガムを含有し得る低粘性油の形態であり得る。或いは、高粘性材料は水中エマルションの形態であり得る。前記エマルションは高粘性油の形態または低粘性油中にガムを含有する液体の形態であり得る。油相の平均粒径は３０ｎｍ〜２０ミクロンの範囲であり得る。
【００８３】
好適なシリコーン油は２０ミクロン未満、好ましくは２ミクロン未満の平均粒径を有するポリジメチルシロキサンであり得る。組成物中のシリコーン濃度が同じ場合、粒径が小さいとシリコーンコンディショニング剤はより均一に分布し得る。１〜２０×１０６ｃｓｔの範囲の粘度を有するシリコーンを使用することが有利である。シリコーンは架橋されていてもよい。
【００８４】
好ましいシリコーンとしては、（ＣＴＦＡ名がジメチコーンの）ポリジメチルシロキサン及び（ＣＴＦＡ名がジメチコノールの）ヒドロキシル化ポリジメチルシロキサンが挙げられる。上記したタイプのシリコーン油はＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから販売されているＤＣ−１７８４及びＤＣＸ２−１３９１のように広く市販されている。
【００８５】
好適なタンパク質水解物には、ＬＡＭＥＱＵＡＴ  Ｌの商標で市販されているラウリルジモニウムヒドロキシプロピルアミノ加水分解動物タンパク質及びＣＲＯＱＵＡＴ  ＷＫＰの商標で市販されている硫黄含有アミノ酸を含む加水分解ケラチンが含まれる。
【００８６】
本発明のヘアシャンプー及び／またはコンディショナー組成物はコンディショニング剤として高分子水溶性カチオン性ポリマーをも含み得る。
【００８７】
カチオン性ポリマーは、約０．０１〜５重量％、好ましくは約０．０５〜１重量％、より好ましくは約０．０８〜約０．５重量％の量存在し得る。
【００８８】
４級化窒素原子を有する合成または天然ポリマーも有用である。前記ポリマーの分子量は通常５，０００〜１０，０００，０００Ｄａ、典型的には少なくとも１０，０００Ｄａ、好ましくは１００，０００〜約２，０００，０００Ｄａである。
【００８９】
合成４級化ポリマーの代表例には、１−ビニル−２−ピロリジンと１−ビニル−３−メチルイミダゾリウム塩（例えば、クロライド塩）のカチオン性コポリマー（ｔｈｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ“ＣＴＦＡ”により業界ではＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−１６と称されている）；１−ビニル−２−ピロリジンとジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー（ＣＴＦＡにより業界ではＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−１１と称されている）；例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマーを含めたカチオン性ジアリル第４級アンモニウム含有ポリマー（ＣＴＦＡにより業界ではＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−６と称されている）；米国特許第４，００９，２５６号明細書に記載されている３〜５個の炭素原子を有する不飽和カルボン酸のホモ−及びコポリマーのアミノアルキルエステルの無機酸塩；及び国際特許出願公開第９５／２２３１１号パンフレットに記載されているカチオン性ポリアクリルアミドが含まれる。
【００９０】
代表的な天然４級化ポリマーには、４級化セルロース化合物及びカチオン性グアーガム誘導体（例えば、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド）が含まれる。具体例は、ＪＡＧＵＡＲ（商標）シリーズでＭｅｙｈａｌｌから市販されているＪＡＧＵＡＲ  Ｃ−１３Ｓ、ＪＡＧＵＡＲ  Ｃ−１５及びＪＡＧＵＡＲ  Ｃ−１７である。
【００９１】
好適なカチオン性ポリアクリルアミドは、援用により本明細書に含まれるとする国際特許出願公開第９５／２２３１１号パンフレットに記載されている。
【００９２】
本発明組成物は更に０．１〜５重量％の懸濁剤を含み得る。その例は、ポリアクリル酸、アクリル酸の架橋ポリマー、アクリル酸と疎水性モノマーのコポリマー、カルボン酸含有モノマーとアクリル酸エステルのコポリマー、アクリル酸とアクリレートエステルの架橋コポリマー、ヘテロポリサッカライドガム及び結晶性長鎖アシル誘導体である。望ましくは、長鎖アシル誘導体はエチレングリコールステアレート、１６〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸のアルカノールアミド及びその混合物から選択される。ポリアクリル酸はＣａｒｂｏｐｏｌ  ４２０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ４８８またはＣａｒｂｏｐｏｌ  ４９３として市販されている。Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９１０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９３４、Ｃａｒｂｏｐｏｌ９４０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９４１及びＣａｒｂｏｐｏｌ  ４８０として市販されている多官能剤で架橋したアクリル酸のポリマーも使用し得る。モノマーとアクリル酸エステルを含むカルボン酸コポリマーの好適例はＣａｒｂｏｐｏｌ  １３４２である。Ｃａｒｂｏｐｏｌ製品はいずれもＧｏｏｄｒｉｃｈから市販されており、Ｃａｒｂｏｐｏｌは商標である。別の好適な懸濁剤は二水素化タローフタル酸アミド（ＳｔｅｐａｎからＳｔｅｐａｎ  ＴＡＢ−２の商標で市販されている）である。
【００９３】
アクリル酸とアクリレートエステルの架橋ポリマーの好適例はＰｅｍｕｌｅｎＴＲ１またはＰｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ２である。好適なヘテロポリサッカライドガムは、Ｋｅｌｚａｎ  ｍｕとして市販されているようなキサンタンガムである。
【００９４】
本発明のシャンプー及び／またはコンディショニング組成物中に有利に配合され得る別の成分は脂肪アルコールである。本発明のコンディショニング組成物、特に１つ以上のカチオン性界面活性剤を含むコンディショニング組成物中に脂肪アルコールを使用することが特に好ましい。コンディショニング組成物中に脂肪アルコールとカチオン性界面活性剤を併用するとカチオン性界面活性剤が分散されたラメラ相が形成されるので、前記併用が特に有利であると考えられる。
【００９５】
好ましい脂肪アルコールは８〜２２個、より好ましくは１６〜２０個の炭素原子を含む。好ましい脂肪アルコールの例はセチルアルコール及びステアリルアルコールである。本発明の組成物の全体的コンディショニング特性に寄与するので、脂肪アルコールの使用は有利である。
【００９６】
脂肪アルコールの量は、通常組成物の０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。カチオン性界面活性剤対脂肪アルコールの重量比は、好ましくは１０：１〜１：１０、より好ましくは４：１〜１：８、最も好ましくは１：１〜１：６である。
【００９７】
本発明のシャンプー及び／またはコンディショニング組成物中に配合することが望ましい追加成分は真珠光沢剤である。好適な真珠光沢剤には、エチレングリコールジステアレート、エチレングリコールモノステアレート、マイカを被覆したグアニン及び二酸化チタン、オキシ塩化ビスマス及びステアリン酸モノエタノールが含まれる。組成物中の真珠光沢剤の量は、通常組成物の０．１〜５重量％、好ましくは０．３〜３重量％である。
【００９８】
本発明のシャンプー及び／またはコンディショナー組成物は水性ベースであることが好ましい。前記組成物は、好適には全組成物の約２０〜約９９重量％の量の水を含む。
【００９９】
下記実施例を参照して本発明を非限定的に説明する。実施例及び明細書中、特記しない限り％はすべて重量％である。
【０１００】
（実施例）
実施例１〜９
Ｌａｐｏｎｉｔｅ  ＸＬＳ（３％ｗ／ｗ）を水（９６％）に添加し、溶液が透明になるまで羽根車を用いて３００ｒｐｍで３０分間撹拌した。１％ｗ／ｗ  Ａｒｉａｎｏｒ  Ｍａｈｏｇａｎｙ染料粉末（英国ノーフォークに所在のＷａｒｎｅｒ  Ｊｅｎｋｉｎｓｏｎ）を添加し、更に３０分間撹拌した。真空下で濾過するかまたは遠心後上ずみ液を抜き取ることにより過剰の水を除去して、生じた染料／クレー複合体を濃縮した。
【０１０１】
こうして作製した染料／クレー複合体を含むヘアコンディショナー組成物を以下に例示する。
【０１０２】
【表１】
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【０１０３】
実施例１〜９の組成物は以下のようにして製造され得る：
カチオン性界面活性剤を９０℃の水に溶解する。脂肪アルコールを約６０℃で予備溶融する。溶融した脂肪アルコールを７０℃で前記のカチオン性界面活性剤溶液に添加し、剪断力を３０分間加える（Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ  Ｌ４Ｒ）。混合物をゆっくり冷却し、染料／クレー複合体、シリコーンエマルション、香料及び補助成分を４５℃以下の温度で添加する。
【０１０４】
実施例１０
Ｍａｈｏｇａｎｙ染料、Ｌａｐｏｎｉｔｅ  ＸＬＳ及び水の混合物を上記した方法に従って調製した。すなわち、Ｌａｐｏｎｉｔｅ  ＸＬＳを水に添加し、溶液が透明になるまで羽根車を用いて３００ｒｐｍで３０分間撹拌し、Ｍａｈｏｇａｎｙ染料粉末を添加し、更に３０分間撹拌した。１重量％の染料、異なる量のＬａｐｏｎｉｔｅ  ＸＬＳを含有し、残部が水の組成物を製造した。
【０１０５】
ヤクの毛髪（米国ニューヨーク州に所在のＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｈａｉｒ  Ｉｍｐｏｒｔｅｒｓ  ａｎｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）のヘアピース（見本またはかもじとしても公知）に組成物０．１５ｇを６０秒間適用した後水で６０秒間すすいだ。こうして処置した毛髪を反射率計（米国バージニア州に所在のＨｕｎｔｅｒＬａｂのＣｏｌｏｒＱｕｅｓｔ）で分析し、下記の結果を得た。
【０１０６】
【表２】
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【０１０７】
このように、試験した組成物により、驚くことにＬａｐｏｎｉｔｅ  ＸＬＳが低量でも染料のみを使用して得られるレベルよりも高いレベルでカラーが毛髪に対して良好にデリバリーされることが分かる。
【０１０８】
同一組成物のインビトロでの皮膚染着性を、米国コネチカット州ミルフォードに所在のＩＭＳ  Ｉｎｃ．から入手した皮膚サンプルに組成物０．２５ｇを６０秒間適用し、３０秒間擦り込み、３０秒間放置した後水（１Ｌ）で６０秒間すすぐことにより調べた。色の変化を再び反射率計を用いて測定した。
【０１０９】
【表３】
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【０１１０】
このように、２．５重量％以上のクレーを含む組成物の場合上記したように染毛レベルを維持しながら皮膚染着をかなり低減させた。
【０１１１】
実施例１１
Ｍａｈｏｇａｎｙ染料及びＬａｐｏｎｉｔｅ  ＸＬＳクレーを１：２．５の染料：クレー重量比で含む染料／クレー複合物を上記した手順に従って作成した。
【０１１２】
この染料／クレー複合物を、上記した手順に従って１重量％のベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド（ＢＴＡＣ）及び６重量％のベヘニルアルコール、または１重量％のジタロージメチルアンモニウムクロリド（Ｄｉｑｕａｔ）及び３重量％のセトステアリルアルコールをも含む水性ヘアコンディショニング組成物に０．２重量％染料／０．５重量％クレーとして配合した。この組成物をヤク毛髪のヘアピースに適用し、色の変化を反射率計を用いて測定した。色の変化を、毛髪から製品をすすぎ落とした後（水中に）同レベルの染料または染料／クレー複合物のみを含む組成物と比較した。結果は以下の通りである。
【０１１３】
【表４】
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【０１１４】
このように、染料／クレー複合物はリンスオアヘアトリートメント製品から毛髪に対して効率的にデリバリーされ得る。
【０１１５】
本発明の同一の複合体及び組成物は下記するように皮膚染着を低減させることが分かった。
【０１１６】
【表５】
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【０１１７】
実施例１２
Ｍａｈｏｇａｎｙ染料／ベントナイト複合体を１：３の染料：クレー重量比で用いて実施例３を繰り返した。毛髪に対するカラーデリバリー及び皮膚染着の結果は以下の通りである。
【０１１８】
【表６】
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【０１１９】
本発明の同一の複合体及び組成物は下記するように皮膚染着を低減させることが分かった。
【０１２０】
【表７】
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【０１２１】
実施例１３
ベントナイトの代わりに有機変性クレーのＢｅｎｔｏｎｅ  ＥＷを用いて実施例１２を繰り返した。２：１及び１：１の染料：クレー重量比のクレー／染料複合体を水中に３重量％または２重量％の複合体濃度で含む組成物を処方した。１：１組成物は、毛髪に対するカラーデリバリーに関してＢｅｎｔｏｎｅ  ＥＷの代わりにＬａｐｏｎｉｔｅ  ＸＬＳを含む対応組成物と同等であった。
【０１２２】
実施例１４〜２３
アニオン性染料／カチオン性クレー複合体を実施例２６〜２９に従って作製した。アニオン性クレー／カチオン性染料複合体は実施例１１及び１２に従って作製した。この本発明の染料／クレー複合体を配合したシャンプー組成物を以下に例示する。
【０１２３】
【表８】
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【０１２４】
（注）
１）Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ＢＮ：Ｄｏｗ混合金属水酸化物（１：４）、
２）Ｍａｈｏｇａｎｙ：Ｌａｐｏｎｉｔｅ  ＸＬＳ（１：２．５）、
３）Ｍａｈｏｇａｎｙ：Ｂｅｎｔｏｎｉｔｅ（１：３）、
４）Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ＢＮ：Ｐｕｒａｌ  ＭＧ３０（１：５）、
５）Ｅｘｔｅｒｎａｌ  Ｄ＆Ｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｎｏ．２：Ｄｏｗ混合金属水酸化物（１：３）。
【０１２５】
ヒトの自然な白髪ヘアピースにシャンプー組成物０．１５ｇを適用し、６０秒間擦った後水で６０秒間すすぐことにより、シャンプー組成物のカラーデリバリーについて試験した。組成物は下記するように毛髪に対してカラーデリバリーを示した。
【０１２６】
【表９】
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【０１２７】
本発明の同一の複合体及び組成物は、等量の遊離染料を含む同一組成物と比較して皮膚染着を低減させることが分かった。
【０１２８】
更に、実施例１７の組成物は下記するように数回の洗髪サイクルでカラーの蓄積を示した。
【０１２９】
【表１０】
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【０１３０】
実施例２４
ヒトの自然な白髪を用いて実施例３を繰り返し、染料／クレー複合体をＬａｐｏｎｉｔｅ  ＸＬＳ  ２ｇ毎にＭａｄｄｅｒ  Ｒｅｄ染料１ｇを用いて作製した。ヘアコンディショニング組成物の毛髪に対するカラーデリバリーは、ヘアコンディショニング組成物中の等濃度の染料からのカラーデリバリーと同レベルであった。染料／クレー複合体をヘアコンディショニング組成物に配合すると、下記するように同量の遊離染料をヘアコンディショニング組成物中に配合したときに比して皮膚染着が低減した。
【０１３１】
【表１１】
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【０１３２】
Ｍａｄｄｅｒ  Ｒｅｄ染料は難溶性の染料である。この染料を本発明に従って染料を染料／クレー複合体の形態で使用すると組成物中により高量の染料を使用することができた。すなわち、使用し得る染料の量が該染料の水に対する溶解度により制限されることはなかった。
【０１３３】
【表１２】
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【０１３４】
実施例２５
フッ素イオン含有のアニオン性ヘクトライトクレー（Ｌａｐｏｎｉｔｅ  ＪＳ）及びＳｔｅｅｌ  Ｂｌｕｅ染料を１：２の染料：クレー重量比で用いて実施例２４を繰り返した。この複合体は、下記するようにコンディショナー組成物から毛髪に対してカラーをデリバリーするが、非複合体化染料を用いる以外は同一のヘアコンディショナー組成物に比して皮膚染着を低減させることが分かった。
【０１３５】
【表１３】
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【０１３６】
実施例２６
カチオン性クレーを含む複合体を以下のように作成した：
１００ｍｌ容量のビーカー中の水（４６．７１ｇ）にＰｕｒａｌ  ＭＧ３０（２．７９ｇ）を添加した。次いで、染料（Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ＢＮまたはＥｘｔ  Ｄ＆Ｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｎｏ．５）（０．５ｇ）を添加し、混合物をＴ２５分配ツールを取り付けたＵｌｔｒａＴｕｒａｘミキサー（ＩＫＡ）を用いて２４，０００ｒｐｍで３０分間均質化した。次いで、生じた１：５．５の染料：クレー重量比の混合物を上記したようにコンディショニング組成物基材に添加した。
【０１３７】
得られた複合体をカチオン性ヘアコンディショニング剤を含むヘアコンディショニング組成物から毛髪に適用した。ヒトの自然な白髪に対するカラーデリバリーを以下に示す。
【０１３８】
【表１４】
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【０１３９】
このように、クレー複合体とＥｘｔ  Ｄ＆Ｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｎｏ．５を含むヘアコンディショナー組成物は、遊離の染料を含む対応のコンディショナーに比して優れたカラーデリバリーを示した。Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ＢＮを含むコンディショナーのカラーデリバリーはＢｒｉｌｌｉａｎｔ  ＢｌａｃｋＢＮ複合体より僅かに高かった。しかしながら、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ＢＮ染料を含むコンディショナー組成物はその構造の点で安定性に欠け、著しく皮膚染着した。
【０１４０】
実施例２７
１００ｍｌ容量のビーカー中の水（４７．５ｇ）に層状複水酸化物（Ｄｏｗ混合金属水酸化物）（２．０ｇ）を添加した。次いで、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ＢＮ（０．５ｇ）を添加し、混合物をＴ２５分配ツールを取り付けたＵｌｔｒａＴｕｒａｘミキサー（ＩＫＡ）を用いて１１，０００ｒｐｍで５分間均質化した。次いで、生じた１：４の染料：クレー重量比の混合物を上記したようにコンディショニング基材に添加した。
【０１４１】
染料／クレー複合体を単独でまたは実施例３の組成物に配合したとき、下記するようにヒトの自然な白髪に対してカラーが良好にデリバリーされることが分かった。
【０１４２】
【表１５】
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【０１４３】
実施例２８
クレーとしてＭａｇａｌｄｒａｔｅ（米国ニュージャージ州に所在のＧｉｕｌｉｎｉ，Ｃｏｒｐ．）を用いて実施例２７を繰り返した。
【０１４４】
実施例２９
１００ｍｌ容量のビーカー中の水（４８ｇ）に層状複水酸化物（１．５ｇ）を添加した。次いで、Ｅｘｔ  Ｄ＆Ｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｎｏ．２（０．５ｇ）を添加し、混合物をＴ２５分配ツールを取り付けたＵｌｔｒａＴｕｒａｘミキサー（ＩＫＡ）を用いて１１，０００ｒｐｍで５分間均質化した。次いで、生じた１：３の染料：クレー重量比の混合物を上記したようにコンディショナー基材に添加した。
【０１４５】
染料／クレー複合体を単独でまたは実施例３の組成物（但し、染料／クレー複合体の種類は異なる）に配合したとき、下記するようにヒトの自然な白髪に対してカラーが良好にデリバリーされることが分かった。
【０１４６】
【表１６】
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