(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機顔料に基づいて約０.１〜約２０重量％の式
【化１】
0004191809.tif 000018
［式中、Ｑは有機顔料部分を表し、
ＮＨｅｔは環窒素原子においてアミドメチル連結基のカルボニル官能基に結合する
窒素含有ヘテロ芳香族基を表し、ただし、該窒素含有ヘテロ芳香族基は、ピロリル基
、イミダゾリル基またはピラゾリル基であるか、１つまたは２つの隣り合う環炭素原
子が１つまたはそれ以上のＯ、ＳまたはＮを含んでいてよい芳香族環と融合している
ピロリル基、イミダゾリル基またはピラゾリル基の誘導基であるか、或いは、１つま
たはそれ以上の環炭素原子がＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ5〜Ｃ7シク
ロアルキル、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルコキシ、Ｃ6〜Ｃ10アリール、Ｃ6〜Ｃ10アリーロキ
シ、Ｃ7〜Ｃ16アラルキル、Ｃ7〜Ｃ16アラルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、ニトリ
ル、カルボキシルまたはそのアミド、スルホニル基或いはそれらの組み合わせ基で置
換されたピロリル基、イミダゾリル基またはピラゾリル基の誘導基である、そして
ｎは１〜４である］
を有するＮ−ヘテロアリールアミドメチル顔料誘導体で処理した有機顔料を含んでなる顔料組成物。
【請求項２】
請求項１の顔料組成物を含む顔料で着色した塗料。
【請求項３】
請求項１の顔料組成物を含む顔料で着色したプラスチック。
【請求項４】
請求項１の顔料組成物を含む顔料で着色したインキ。
【請求項５】
請求項１の顔料組成物を含む顔料で着色したトナー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、有機顔料を、優秀な着色性及び改良されたレオロジ−性を付与するＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体で処理することによって得られる顔料組成物に関する。
【０００２】
公知の有機顔料の製造で使用される化学は一般に簡単である。しかしながら典型的には、最初に生成した粗化合物は顔料として用いるのに不適当であり、適当な着色性、レオロジ−性及び分散性を達成するために、１つまたはそれ以上の更なる仕上げ工程を行って粒径、粒子の形、または結晶構造を改変しなければならない。
【０００３】
レオロジ−性を改変する方法は公知である。例えば顔料を、種々の添加剤、例えば種々の顔料のスルホン酸及びスルホンアミド誘導体で処理するとよい。例えば米国特許第３４１８３２２号、第３４４６６４１号、第４０８８５０７号、第４３１０３５９号、及び第５３６８６４１号、英国特許第１５４４８３９号及び第２００９２０５号を参照。
【０００４】
他の顔料誘導体も、顔料添加剤として開示されている。例えばピラゾリルメチルキナクリドン誘導体は米国特許第５３３４７２７号に記述されている。しかしながらこの特許は、本発明の決定的な特徴である、ピラゾ−ル環及びメチル基間へのアミド官能基の導入を示唆していない。置換されたベンズアミドメチルキナクリドン及び構造的に関連するフタルイミドメチル及びスルホベンズイミドメチルキナクリドンは、米国特許第３６３５９８１号、第４１９７４０４号、第４２５６５０７号、第４４３９２４０号、第４４５５１７３号、第４４７８９６８号、第４５４１８７２号、第４８４４７４２号、第４８９５９４９号、第５１９４０８８号、第５２６４０３２号、第５２８６８６３号、第５４２４４２９号、第５４５３１５１号、及び第５４５７２０３号に開示されている。しかしながらこれらの特許は、本発明の他の決定的な特徴である、アミドカルボニル基が環炭素原子においてベンゼン環に結合している化合物を開示し、且つアミドカルボニル基が環窒素原子に結合している化合物を示唆していない。
【０００５】
今回驚くべきことに、優秀な着色性及びレオロジ−性を有する顔料組成物は、有機顔料を、各アミドアリ−ルアミドメチル連結基のカルボニル官能基が窒素含有ヘテロ芳香族基の環窒素原子において結合する１つまたはそれ以上のヘテロアリ−ルアミドメチル置換基を持つある種の顔料で処理することにより得られることが発見された。
【０００６】
本発明は、有機顔料に基づいて約０．１〜約２０重量％（好ましくは約１〜約１０重量％）の式（Ｉ）
【０００７】
【化２】
0004191809.tif 000002
【０００８】
［式中、Ｑは有機顔料残基を表し、
ＮＨｅｔは環窒素原子においてアミドメチル−ＣＨ2−ＮＨ−ＣＯ−連結基のカルボニル官能基に結合する窒素含有ヘテロ芳香族基を表し、そしてｎは１〜４である］
を有するＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体（好ましくはピラゾリルアミドメチル顔料誘導体）で処理した有機顔料を含んでなる顔料組成物に関する。
【０００９】
更に本発明は、塗料、プラスチック、繊維、インキ、及びトナ−の着色におけるそのような顔料の使用法に関する。
【００１０】
本発明の方法で処理できる適当な有機顔料は、キナクリドン、フタロシアニン、及びペリレン顔料、並びに他の公知の顔料を含む。そのような顔料の、固溶体を含む混合物も適当である。
【００１１】
キナクリドン顔料は特に適当な有機顔料である。（本明細書では未置換のキナクリドン、キナクリドン誘導体、及びその固溶体を含む）キナクリドンは、技術的に公知のいくつかの方法のいずれかで製造できるが、好ましくは種々の２、５−ジアニリノテレフタル酸前駆体の、ポリ燐酸の存在下における熱的閉環で製造される。例えばＳ．Ｓ．レバナ（Ｌｅｂａｎａ）及びＬ．Ｌ．レバナ、ケミカル・レビュ−（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ），６７、１〜１８（１９６７）の「キナクリドン」並びに米国特許第３１５７６５９号、第３２５６２８５号、第３２５７４０５号、及び第３３１７５３９号を参照。適当なキナクリドン顔料は未置換でも、（例えば１つまたはそれ以上のアルキル、アルコキシ、ハロゲン例えば塩素、または他のキナクリドン顔料に典型的な置換基で）置換されていてもよい。
【００１２】
金属フタロシアニン顔料も適当な有機顔料である。銅フタロシアニンが好適であるけれど、他の金属含有フタロシアニン顔料、例えば亜鉛、コバルト、鉄、ニッケル、及び他のそのような金属に基づくものも使用できる。適当なフタロシアニン顔料は未置換でも、（例えば１つまたはそれ以上のアルキル、アルコキシ、ハロゲン例えば塩素、または他のフタロシアニン顔料に典型的な置換基で）置換されていてもよい。粗フタロシアニンは、技術的に公知のいくつかの方法のいずれかで製造できるが、好ましくは無水フタル酸、フタロニトリルまたはそれらの誘導体の、金属ドナ−、窒素ドナ−（例えば尿素またはフタロニトリル自体）と、好ましくは有機溶媒中随時触媒の存在下に反応させることによって製造できる。例えばＷ．ハ−ブスト（Ｈｅｒｂｓｔ）及びＫ．ハンガ−（Ｈｕｎｇｅｒ）、「工業有機顔料」［ＶＣＨ出版、ニュ−ヨ−ク、１９９３年］、４１８〜４２７ペ−ジ、Ｈ．ゾリンガ−（Ｚｏｌｌｉｎｇｅｒ）、「色剤化学」（ＶＣＨ出版、１９７３年）１０１〜１０４ペ−ジ、及びＮ．Ｍ．ピゲロ−（Ｐｉｇｅｌｏｗ）及びＭ．Ａ．パ−キンス（Ｐｅｒｋｉｎｓ）、Ｈ．Ａ．ラブス（Ｌｕｂｓ）編「合成染料及び顔料の化学」［ロバ−ト（Ｒｏｂｅｒｔ）Ｅ．クリ−ガ−（Ｋｒｉｅｇｅｒ）出版、１９５５年］、５８４〜５８７ペ−ジにおける「フタロシアニン顔料」、更に米国特許第４１５８５７２号、第４２５７９５１号、及び第５１７５２８２号、並びに英国特許第１５０２８８４号を参照。
【００１３】
ペリレン、特にペリレン−３、４、９、１０−テトラカルボン酸のジイミド及び二無水物も適当な有機顔料である。適当なペリレン顔料は未置換でも、（例えば１つまたはそれ以上のアルキル、アルコキシ、ハロゲン例えば塩素、または他のペリレン顔料に典型的な置換基で）置換されていてもよい。ここに置換された顔料は、イミド窒素原子がアルキルのような化学的に理に適った基で置換されたものも含む。粗ペリレンは技術的に公知の方法で製造できる。例えばＷ．ハ−ブスト及びＫ．ハンガ−、「工業有機顔料」［ＶＣＨ出版、ニュ−ヨ−ク、１９９３年］、９及び４６５〜４７５ペ−ジ、Ｈ．ゾリンガ−、「色剤化学」（ＶＣＨ出版、１９７３年）２２７〜２２８ペ−ジ、及びＭ．Ａ．パ−キンス、Ｈ．Ａ．ラブス編「合成染料及び顔料の化学」［ロバ−トＥ．クリ−ガ−出版、１９５５年］、４８１〜４８２ペ−ジにおける「ピリジン及びピリドン」を参照。
【００１４】
他の適当な有機顔料は、ジオキサジン（即ちトリフェンジオキサジン）、１、４−ジケトピロロピロ−ル、アンスラピリミジン、アンサンスロン、フラバンスロン、インダンスロン、イソインドリン、イソインドリノン、ペリノン、ピランスロン、チオインジゴ、４、４′−ジアミノ−１、１′−ジアンスラキノニル、及びアゾ化合物並びにそれらの置換された誘導体を含む。
【００１５】
有機顔料は、本発明に従い、例えば粗有機顔料を強鉱酸中でＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体と混合することにより、粗または最終有機顔料をＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体と湿式または乾式混合することにより、或いは顔料の合成中にＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体を添加することにより処理される。有機顔料を、Ｎ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体の存在下における調整（ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ）で処理することも可能である。
【００１６】
適当なＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体は、式（Ｉ）
【００１７】
【化３】
0004191809.tif 000003
【００１８】
［式中、Ｑは有機顔料残基を表し、ＮＨｅｔは環窒素原子においてアミドメチル（即ち−ＣＨ2−ＮＨ−ＣＯ−）連結基のカルボニル官能基に結合する窒素含有ヘテロ芳香族基を表し、そしてｎは１〜４である］
を有する化合物である。好適なＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体は、顔料残基Ｑに結合したＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル基を１または２つ（好ましくは１つ）含むものである。
【００１９】
顔料残基Ｑは、本質的にキナクリドン、フタロシアニン、ペリレン（好ましくはペリレン−３、４、９、１０−テトラカルボン酸のイミド、ジイミド、無水物、及び／または二無水物）、ジオキサジン（即ちトリフェンジオキサジン）、１、４−ジケトピロロピロ−ル、アンスラピリミジン、アンサンスロン、フラバンスロン、インダンスロン、イソインドリン、イソインドリノン、ペリノン、ピランスロン、チオインジゴ、４、４′−ジアミノ−１、１′−ジアンスラキノニル、及びアゾ化合物並びにそれらの置換された誘導体を含むいずれかの種類の有機顔料に由来していてよい。適当な誘導体は、そのような顔料に典型的な置換基、例えばＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルコキシ、Ｃ6〜Ｃ10アリ−ル、Ｃ6〜Ｃ10アリ−ロキシ、Ｃ7〜Ｃ16アラルキル、Ｃ7〜Ｃ16アラルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、ニトリル、カルボキシルまたはそのアミド、スルホニル基（例えばアルキル−及びアリ−ルスルホニルまたはスルホキシル及びそのアミド）或いはそれらの組み合わせ基を１つまたはそれ以上有するものを含む。顔料残基Ｑの置換された誘導体は、勿論環窒素原子が化学的に理の適った基、例えばアルキル、シクロアルキル、アリ−ル、またはアラルキルで置換されたものを含む。顔料残基Ｑが処理する有機顔料と同一の顔料種であるＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体を使用することはしばしば望ましい。しかしながら、顔料残基Ｑが処理する有機顔料と異なった顔料種であるＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体を使用することもしばしば望ましい。好適な顔料誘導体は、キナクリドン、フタロシアニン、及びペリレンに由来するものである。
【００２０】
適当なヘテロ芳香族ＮＨｅｔ基は、アミドメチル基に結合する環窒素原子が第４級化（即ち４価）できない窒素含有芳香族種である。好適な窒素含有ヘテロ芳香族ＮＨｅｔ基は、１つまたはそれ以上の環炭素原子がＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルコキシ、Ｃ6〜Ｃ10アリ−ル、Ｃ6〜Ｃ10アリ−ロキシ、Ｃ7〜Ｃ16アラルキル、Ｃ7〜Ｃ16アラルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、ニトリル、カルボキシルまたはそのアミド、スルホニル基（例えばアルキル−及びアリ−ルスルホニルまたはスルホキシル及びそのアミド）或いはそれらの組み合わせ基で置換されているピロリル、イミダゾリル、及びピラゾリル基またはそれらの誘導基を含む。
【００２１】
ここで用いるような「Ｃ1〜Ｃ6アルキル」とは、炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖脂肪族炭化水素基を意味する。Ｃ1〜Ｃ6アルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、及びそれらの異性体形である。「Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ」とは、炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖アルキルオキシ基を意味する。Ｃ1〜Ｃ6アルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチロキシ、ヘキシロキシ、及びそれらの異性体形である。「Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキル」とは、炭素数５〜７の脂環族炭化水素基を意味する。Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキルの例は、シクロペンチル、シクロヘキシル、及びシクロヘプチルである。「Ｃ5〜Ｃ7シクロアルコキシ」とは、炭素数５〜７のシクロアルコキシ基を意味する。Ｃ5〜Ｃ7シクロアルコキシの例は、シクロペンチロキシ、シクロヘキシロキシ、及びシクロヘプチロキシである。「Ｃ6〜Ｃ10アリ−ル」とは、フェニル及び１−または２−ナフチル、並びに本明細書で定義されるようにアルキル、アルコキシ、ハロゲン、シアノで置換されたフェニル及びナフチルを意味する。「Ｃ6〜Ｃ10アリ−ロキシ」とは、アリ−ル部分が随時「アリ−ル」に関して上述したように置換されていてよいフェノキシ及び１−または２−ナフチロキシを意味する。「Ｃ7〜Ｃ16アラルキル」とは、全炭素数が７〜１６のＣ6〜Ｃ10アリ−ルで置換されたＣ1〜Ｃ6アルキルを意味する。「Ｃ7〜Ｃ16アラルコキシ」とは、全炭素数が７〜１６のＣ6〜Ｃ10アリ−ルで置換されたＣ1〜Ｃ6アルコキシを意味する。Ｃ7〜Ｃ16アラルコキシの例はベンジロキシである。ハロゲンの例は、弗素、塩素、臭素、及びよう素である。特に好適なヘテロ芳香族ＮＨｅｔ基は、その１−窒素においてアミドメチル結合基に結合する３、５−ジメチルピラゾリル基である。
【００２２】
適当ではあるが、一般にさほど好適でないヘテロ芳香族ＮＨｅｔ基は、１つまたはそれ以上の隣り合う環炭素原子が、それ自体上述したように環置換されていてもよい芳香族環、或いはより好ましくはないけれどＯ、Ｓ、及びＮから選択される環ヘテロ原子を１つまたはそれ以上含んでいてよい芳香族環（例えばベンゼンまたはそのヘテロ芳香族同族体）と融合しているポリ芳香族ピロリル、イミダゾリル、またはピラゾリル誘導体を含む。適当なそのようなヘテロ芳香族ＮＨｅｔ基の例は、インドリル及びイソインドリル（即ちピロールのベンゾ誘導体）、カルバゾリル（即ちピロールのジベンゾ誘導体）、インダゾリル、及びベンズイミダゾリル、並びにそれらの環置換誘導体である。
【００２３】
本発明で使用されるＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体は、公知の方法で、例えば誘導体化すべき顔料を、Ｎ−ヘテロアリ−ルカルボキサミド（例えばピラゾリル−１−カルボキサミド）またはその誘導体及びホルムアルデヒドまたはその官能基的同等体（例えば重合体形パラホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド生成化合物例えばトリオキサン）の混合物と或いはＮ−ヘテロアリ−ルカルボキサミドの対応するＮ−メチロ−ル誘導体と、脱水剤の存在下に約０〜約２００℃の温度で縮合させることによって製造できる。そのような脱水剤は、硫酸、発煙硫酸、ポリ燐酸、有機酸またはその無水物、及びそれらの混合物を含む。発煙硫酸は、ことに反応性の低い顔料の場合、特に適当な縮合剤である。顔料分子に対するＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチルの置換度は、種々の因子例えばＮ−ヘテロアリ−ルカルボキサミドの性質、反応温度、及び反応時間によって影響される。結果としてのＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体は、反応混合物を、顔料誘導体を完全にまたはほとんど完全に溶解しない液体、好ましくは水またはメタノ−ルまたは他の低級脂肪族アルコ−ル（例えばエタノ−ル、プロパノ−ル、またはブタノ−ル）並びにそれらの混合物に添加することによって単離できる。液体中に種々の添加剤、例えば表面活性剤を含ませることも有利である。ついで顔料誘導体を、（例えば濾過または他の公知の方法により）単離し、残存する酸がなくなるまで洗浄する。
【００２４】
本発明の顔料を処理するのに使用するための特に好適なＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体は、
（ａ）式（II）
【００２５】
【化４】
0004191809.tif 000004
【００２６】
［式中、Ｒはキナクリドン環炭素原子に結合するＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ハロゲン、またはスルホキシル（またはそのアミド）であり、ｎは１〜４（好ましくは１または２）であり、そしてｒは０〜９（好ましくは０〜４、更に好ましくは０〜２、最も好ましくは０である（但し０の値はキナクリドン残基がＲ基で置換されていない）こと）を意味する］
を有するピラゾリルアミドメチルキナクリドン、
（ｂ）式（III）
【００２７】
【化５】
0004191809.tif 000005
【００２８】
［式中、ＣｕＰｃは銅フタロシアニン残基を表し、各Ｒは独立にフタロシアニン環炭素原子に結合するＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、またはスルホキシル（またはそのアミド）を表し、ｎは１〜４（好ましくは１または２）であり、そしてｓは０〜１５（好ましくは０〜８、更に好ましくは０〜４、最もいないこと）を意味する］
を有するピラゾリルアミドメチル銅フタロシアニン、そして
（ｃ）式（IV）
【００２９】
【化６】
0004191809.tif 000006
【００３０】
［式中、各Ｒはペロレン環炭素原子に結合するハロゲン、カルボキサミド、またはスルホンアミドを表し、ｎは１〜４（好ましくは１または２）であり、そしてｔは０〜７（好ましくは０〜４，更に好ましくは０であり、但し好ましくは０〜４または更に好ましくは０であり、但し０の値はペリレン残基がＲ基で置換されてないことを示す）を意味する］
を含む。
【００３１】
式（II）、（III）、及び（IV）はＲ基に対して特別な位置を示すことを意味しないで、むしろそのような基が各顔料残基の化学的に理に適った箇所に位置することを意味する。
【００３２】
本発明の顔料組成物を製造するためのいくつかの方法は公知である。１つの好適な方法においては、粗有機顔料及び適当なＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体を強鉱酸に溶解（ペ−スト化）し、または懸濁（膨潤）させ、ついで沈殿させる。有利な時間内での酸性溶液または懸濁液の生成を保証するために、十分な量の鉱酸、好ましくは濃酸を添加する。しかしながら溶液または懸濁液が酸性であるという必要条件を除いて、酸の濃度及び量は一般的に厳密ではない。例えば、撹拌時間を長くするならば、より希釈された酸を使用できるが、商業的には濃酸が好適である。適当な鉱酸は、硫酸及びポリ燐酸を含み、硫酸が好適である。特に少なくとも６４％の硫酸を、粗有機顔料及びＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体の全量に対して約４〜約１５重量部の量で使用することが好適である。粗顔料及び顔料誘導体の混合物の溶解速度は、混合物を（例えば約５０℃まで）暖めることによって増大できるけれど、混合物を３５℃でまたはそれ以下の温度で酸に溶解し、（硫酸を用いる場合）スルホン化或いは顔料または顔料誘導体の分解を最小にすることが一般に好ましい。酸処理の完結後、強酸溶液を、顔料及び顔料誘導体が完全にまたはほとんど完全に溶解しない液体、好ましくは水またはメタノ−ルまたは他の低級脂肪族アルコ−ル（例えばエタノ−ル、プロパノ−ル、またはブタノ−ル）並びにそれらの混合物へ添加することにより、顔料組成物を沈殿させる。
【００３３】
Ｎ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体のまたは究極的な顔料組成物の製造に硫酸または発煙硫酸を使用する場合、顔料残基はスルホン化することができる。そのようなスルホン化誘導体は遊離酸、アンモニウム塩、または金属塩（例えばナトリウムまたはカリウム、アルカリ土類金属例えばカルシウムまたはバリウム、及び第III族の金属例えばアルミニウムの塩を含む）として単離できる。
【００３４】
第２の好適な具体的方法においては、有機顔料を、湿式または乾式混合法により、適当なＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料組成物と混合してもよい。乾式混合法は、（ａ）有機顔料を、有機顔料に基づいて約０．１〜２０重量％（好ましくは１〜１０重量％）の式（Ｉ）のＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体と乾式混合し、そして（ｂ）顔料組成物を集める、ことを含んでなる。湿式混合法は、（ａ）有機顔料を、（１）有機顔料に基づいて約０．１〜２０重量％（好ましくは１〜１０重量％）の式（Ｉ）のＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体で、及び（２）有機顔料に基づいて約５〜２０重量％（好ましくは５〜１５重量％）の、有機顔料が実質的に不溶である液体で処理して、処理した顔料の液体中組成物を生成せしめ、そして（ｂ）顔料組成物を集める、ことを含んでなる。湿式混合に使用される液体は、有機顔料が実質的に不溶である液体、好ましくは水、水と混和できる溶媒例えばメタノ−ルまたは他の低級脂肪族アルコ−ル、或いはそれらの混合物である。Ｎ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体が少なくとも部分的に液体に不溶であることは好適である。適当な液体は、水及び／または水と混和できる有機液体、例えば低級脂肪族アルコ−ル例えばメタノ−ル、ケトン及びケトアルコ−ル例えばアセトン、メチルエチルケトン、及びジアセトンアルコ−ル、アミド例えばジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミド、エ−テル例えばテトラヒドロフラン及びジオキサン、アルキレングリコ−ル及びトリオ−ル例えばエチレングリコ−ル及びグリセロ−ル、並びに技術的に公知のそのような有機液体を含む。他の有機液体も、使用できるが、一般にそれほど好適ではない。湿式混合を行う温度は、一般に厳密ではないが、普通約５〜約６０℃（好ましくは液体の沸点以下）である。
【００３５】
キナクリドン顔料組成物を製造するのに特に有用である第３の好適な方法においては、適当なＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体を処理する有機顔料の合成中または更には合成前に添加して、有機顔料が生成するにつれて、その反応及びその処理過程を少なくとも部分的にその場で行なわせしめてもよい。例えばキナクリドン顔料を製造する場合、好適な製造法は、（ａ）（ｉ）２、５−ジアニリノテレフタル酸、２、５−ジアニリノ−６、１３−ジヒドロテレフタル酸、２、５−ジアニリノ−３、６−ジオキソ−１、４−シクロヘキサジエン１、４−ジカルボン酸、或いは少なくとも１つのアニリン環に１つまたはそれ以上の置換基を有するそれらの誘導体、該酸の塩またはエステルまたはそれらの誘導体、或いはそれらの混合物、（ｉｉ）成分（ａ）（ｉ）に基づいて約０．１〜約１５重量％（０．１〜１０重量％）の適当なＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体、（ｉｉｉ）成分（ａ）（ｉ）１部当たり約３〜約２０重量部（好ましくは３〜１０重量部）の脱水剤（好ましくはポリ燐酸）、を含んでなる反応混合物を約８０〜約１４５℃（好ましくは１００〜１３０℃）に加熱し、但し成分（ａ）（ｉ）または成分（ａ）（ｉｉ）のいずれかが２、５−ジアニリノ−６、１３−ジヒドロテレフタル酸またはその誘導体であるという条件ならば反応工程（ａ）が更に（最初に生成したジヒドロキナクリドン中間体を対応するキナクリドンへ酸化する）酸化工程を含んでなり、（ｂ）工程（ａ）からの反応混合物を、成分（ａ）（ｉ）１部当たり約３〜約１５重量部（好ましくは５〜１０重量部）の、キナクリドン顔料が実質的に不溶である液体に添加して、該反応混合物を取り出し、そして（ｃ）キナクリドン顔料を単離する、ことを含んでなる。上記方法の各々は、技術的に公知の１つまたはそれ以上の更なる顔料誘導体、特にスルホン酸及びスルホンアミド誘導体の存在下に行うことができる。
【００３６】
上記方法のいずれを使用するかにかかわらず、得られる顔料組成物は技術的に公知の方法、好ましくは濾過で集められ、ついで洗浄工程に供して残存する酸を除去する。技術的に公知の他の捕集法、例えば遠心分離または単なる傾斜も適当であるが、一般にそれほど好適ではない。ついで顔料組成物を、使用するためにまたは使用に先立つ更なる処理のために乾燥する。
【００３７】
本発明による顔料組成物は、上述した製造法の代わりに或いはその工程に加えて、有機顔料をＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体の存在下に調整することによって製造できる。勿論技術的に公知の１つまたはそれ以上の更なる顔料誘導体、特にスルホン酸及びスルホンアミド誘導体を包含させることも可能である。調整（ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ）は、技術的に公知の種々の方法のいずれか、例えば溶媒処理または溶媒処理と組み合わせたミル処理を用いることで行いうる。顔料の最終粒径は、後処理の方法を変えることによって制御できる。例えば顔料は、粒径を減じることによってより透明に或いは粒径を増大させることによってより不透明にすることができる。適当なミル処理法は、添加剤を用いるまたは用いない乾式ミル処理法、例えばサンドミル、ボ−ルミルなど、或いは添加剤を用いるまたは用いない水中または有機溶媒中での湿式ミル処理法、例えば塩混練り、ビ−ズミルなどを含む。
【００３８】
顔料の着色強度及び透明性は、しばしば添加剤の存在下に、顔料組成物の適当な溶媒中分散液を加熱することにより行われる溶媒処理によっても影響される。適当な溶媒は、有機溶媒、例えばアルコ−ル、エステル、ケトン、及び脂肪族及び芳香族炭化水素並びにその誘導体、及び無機溶媒、例えば水を含む。適当な添加剤は、綿状沈降物を減じる、分散液の安定性を増大させる、及び塗布粘度を減じる組成物、例えば重合体分散剤（界面活性剤）を含む。例えば米国特許第４４５５１７３号、第４７５８６６５号、第４８４４７４２号、第４８９５９４８号、及び第４８９５９４９号を参照。
【００３９】
随意の調整工程中または後、改良された性質を付与する種々の他の随時の成分を使用することはしばしば望ましい。そのような随時の成分の例は、炭素数が少なくとも１２の脂肪酸、例えばステアリン酸またはベヘン酸、或いは対応するアミド、エステル、または塩、例えばステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、またはべヘン酸マグネシウム、第４級アンモニウム化合物、例えばトリ［（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）ベンジル］アンモニウム塩、可塑剤、例えばエポキシ化大豆油、ワックス、例えばポリエチレンワックス、樹脂酸、例えばアビエチン酸、ロジン石鹸、水素化または２量化ロジン、Ｃ12〜Ｃ18パラフィンジスルホン酸、アルキルフェノ−ル、アルコ−ル、例えばステアリルアルコ−ル、アミン、例えばラウリルアミンまたはステアリルアミン、及び脂肪族１、２−ジオ−ル、例えばドデカン１、２−ジオ−ル、を含む。そのような添加剤は、顔料の量に基づいて約０．０５〜５０重量％（好ましくは１〜１０重量％）の範囲の量で添加される。
【００４０】
本発明による顔料組成物は、その光安定性及び移動性のために、多くの異なった顔料の用途に対して適当である。例えば本発明による顔料組成物は、非常に光堅牢性の着色系に対する色剤として（または２つまたはそれ以上の色剤の１つとして）使用できる。その例は、他の材料との着色混合物、顔料処方物、塗料、印刷インキ、色紙、または着色した高分子材料を含む。ここに「他の材料との混合物」とは、例えば無機白色顔料、例えば二酸化チタンまたはセメント、或いは他の無機顔料との混合物を含むものと理解すべきである。顔料処方物の例は、有機液体またはペ−ストとのフラッシュしたペ−スト及び水との分散液、分散剤、及び適当ならば保存剤を含む。本発明の顔料組成物が使用できる塗料の例は、例えば物理的にまたは酸化的に乾燥するラッカ−、スト−ビングエナメル、反応性塗料、２成分塗料、溶媒または水に基づく塗料、耐水性コ−テイングのための乳化塗料、及びジステンパ−（ｄｉｓｔｅｍｐｅｒｓ）を含む。印刷インキは、紙、織物、及びブリキ印刷に使用するのに公知のものを含む。適当な高分子材料は、天然起源のもの、例えばゴム、化学的改変で得られるもの、例えばアセチルセルロ−ス、らく酸セルロ−ス、またはビスコ−ス、或いは合成起源のもの、例えば重合体、重付加生成物、及び重縮合体を含む。合成起源の高分子材料の例は、プラスチック材料、例えばポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、及びポリプロピオン酸ビニル、ポリオレフィン、例えばポリエチレン及びポリプロピレン、高分子量ポリアミド、アクリレ−ト、メタクリレ−ト、アクリロニトリル、アクリルアミド、ブタジエン、またはスチレンの重合体及び共重合体、ポリウレタン、及びポリカ−ボネ−トを含む。本発明の顔料で着色された物質は、いずれか所望の形態または形を取ることができる。
【００４１】
本発明による顔料組成物は、高度の耐水性、耐油性、耐酸性、耐石灰性、耐アルカリ性、耐溶媒性、ラッカ−塗り過ぎに対する堅牢性、噴霧し過ぎに対する堅牢性、昇華堅牢性、熱堅牢性、及び加硫堅牢性であり、しかも非常に良好な着色収率を与え、そして容易に（例えばプラスチック材料中へ）分散しうる。
【００４２】
次の実施例は、本発明の組成物の製造法及び使用法を更に詳細に例示する。上述した本発明は、精神的にも、範囲的にもこれらの実施例により制限されるべきではない。同業者は、次の製造工程の条件及び過程を公知のように変えて本発明の組成物を製造できることを容易に理解するであろう。実施例中断らない限り、すべての温度は摂氏であり、すべてのパ−セントは重量％である。
【００４３】
【実施例】
ピラゾリルアミドメチル顔料誘導体の製造
キナクリドン、フタロシアニン、及びペリレンのピラゾリルアミドメチル誘導体は次のように製造した。
【００４４】
３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチルキナクリドン
【００４５】
【化７】
0004191809.tif 000007
【００４６】
方法Ａ  １００％硫酸２１０ｇに、約２５℃で１５分間に亘って撹拌しながらパラホルムアルデヒド３．０ｇ（０．１０モル）を添加した。この酸性混合物を、更に１０分間撹拌し、ついで３、５−ジメチルピラゾリル−１−カルボキサミド１３．９２ｇ（０．１０モル）を１０分間に亘って添加した。反応混合物を室温で２時間撹拌し、ついで外部から冷却しつつ５℃まで冷却した。この混合物に、５〜１０℃の温度で１０分間に亘り、キナクリドン３１．２ｇ（０，１０モル）を添加した。混合物を５〜１０℃で２時間撹拌し、ついで室温まで暖めて、１８時間撹拌した。続いて反応混合物を６０℃に３時間保った。３０℃まで冷却後、反応混合物を１０分間に亘り、氷水２ｋｇ上にゆっくりと注いだ。得られたスラリ−を３０分間撹拌し、ついで固体を濾過により単離し、水洗した。湿ったプレスケ−キを水で再スラリ−化し、６０℃まで加熱し、ついで固体を濾過により単離し、水洗した。この湿ったプレスケ−キを６０℃の炉で乾燥し、３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチルキナクリドン４１．５ｇ（収率９０％）を得た。
【００４７】
方法Ｂ（米国特許第５３３４７２７号に記述されるピラゾリルメチルキナクリドンの一般的な製造法）。９６％硫酸２００ｇに、約３５℃で１５分間に亘って撹拌しながらキナクリドン３１．２ｇ（０．１０モル）を添加した。この酸性混合物を更に１５分間撹拌し、ついで３、５−ジメチルピラゾリル−１−カルボキサミド１３．９２ｇ（０．１０モル）を、１５分間に亘り、温度を外部冷却により４０℃に保ちつつ添加した。得られた反応混合物を更に５分間撹拌し、ついで温度を４０℃に維持しながらパラホルムアルデヒド３．０ｇ（０．１０モル）を１５分間に亘り添加した。この反応混合物を６０℃に５時間加熱した。３０℃まで冷却後、反応混合物を１０分間に亘り、氷水１ｋｇ上にゆっくりと注いだ。得られたスラリ−を３０分間撹拌し、ついで固体を濾過により単離し、水洗した。湿ったプレスケ−キを水で再スラリ−化し、６０℃まで加熱した。ついで固体を濾過により単離し、水洗した。この湿ったプレスケ−キを６０℃の炉で乾燥し、３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチルキナクリドン４１．９ｇ（収率９０％）を得た。
【００４８】
ジ（３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチル）キナクリドン
【００４９】
【化８】
0004191809.tif 000008
【００５０】
１００％硫酸２６０ｇに、約２５℃で１５分間に亘って撹拌しながらパラホルムアルデヒド６３．０ｇ（０．２０モル）を添加した。この酸性混合物を更に１０分間撹拌し、ついで３、５−ジメチルピラゾリル−１−カルボキサミド２７．８３ｇ（０．２０モル）を３０分間に亘って添加した。反応混合物を室温で２時間撹拌し、ついで外部から冷却しつつ５℃まで冷却した。この混合物に、５〜１０℃の温度で１０分間に亘り、キナクリドン３１．２ｇ（０，１０モル）を添加した。混合物を５〜１０℃で２時間撹拌し、ついで室温まで暖めて、１８時間撹拌した。ついで反応混合物を６０℃に３時間保った。３０℃まで冷却後、反応混合物を１０分間に亘り、氷水２ｋｇ上にゆっくりと注いだ。得られたスラリ−を３０分間撹拌し、ついで固体を濾過により単離し、水洗した。湿ったプレスケ−キを水で再スラリ−化し、６０℃まで加熱した。ついで固体を濾過により単離し、水洗した。湿ったプレスケ−キを６０℃の炉で乾燥し、ジ（３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチル）キナクリドン５０．８ｇを得た。
【００５１】
３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチル銅フタロシアニン
【００５２】
【化９】
0004191809.tif 000009
【００５３】
９６％硫酸４１０ｇに、３、５−ジメチルピラゾリル−１−カルボキサミド８．３ｇを６℃で添加した。この酸性混合物を２５分間撹拌し、ついでパラホルムアルデヒド１．８ｇを添加した。得られた混合物を、温度を２５℃以下に保ちつつ１．５時間撹拌した。ついでこの反応混合物に、銅フタロシアニン２９．１ｇを１０分間に亘り添加した。反応混合物を３５℃以下の温度で１５分間撹拌し、ついで５０〜５５℃に５時間加熱した。２５℃まで冷却後、反応混合物を氷水２ｋｇ上にゆっくりと注いだ。得られたスラリ−を１．５時間撹拌し、ついで固体を濾過により単離し、水洗した。湿ったプレスケ−キを水で再スラリ−化し、６０℃に３０分間加熱し、ついで固体を濾過により単離し、水洗した。この湿ったプレスケ−キを６０℃の炉で乾燥し、３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチル銅フタロシアニン２８．４ｇを得た。
【００５４】
（３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチル）−Ｎ、Ｎ′−ジメチルペリレンテトラカルボン酸ジイミド
【００５５】
【化１０】
0004191809.tif 000010
【００５６】
１０１％硫酸６００ｇに、３、５−ジメチルピラゾリル−１−カルボキサミド１３．９ｇを６℃で添加した。この酸性混合物を１０分間撹拌し、ついで温度を１０℃以下に保ちつつパラホルムアルデヒド３．０ｇを添加した。得られた混合物を２０〜２５℃で３０分間撹拌し、ついでＮ、Ｎ′−ジメチルペリレンテトラカルボン酸ジイミド４１．８ｇをゆっくり添加した。反応混合物を２０〜２５℃で５時間、そして１１０〜１１５℃で４時間撹拌した。２４℃まで冷却後、温度を１０℃以下に保ちつつ反応混合物を氷水３ｋｇ上にゆっくりと注いだ。得られたスラリ−を１．５時間撹拌し、ついで固体を濾過により単離し、水洗した。湿ったプレスケ−キを水で再スラリ−化し、６０℃に３０分間加熱し、ついで固体を濾過により単離し、水洗した。この湿ったプレスケ−キを６０℃の炉で乾燥し、（３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチル）−Ｎ、Ｎ′−ジメチルペリレンテトラカルボン酸ジイミド３９．６ｇを得た。
【００５７】
実施例１〜６
実施例１〜６は顔料組成物の製造及び試験例を示す。
【００５８】
実施例で製造した顔料に対する色合い及び色度の相違を、アプライド・カラ−・システム・スペクトラル・センサ−（Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｏｌｏｒ  Ｓｙｓｔｅｍ  Ｓｐｅｃｔｒａｌ  Ｓｅｎｓｏｒ）［フント・アソシエイテッド研究所（Ｈｕｎｔ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｄ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｆａｉｒｆａｘ，Ｖｉｒｇｉｎｉａ）］を用いて測定した。
【００５９】
水に基づく塗料の試験
水由来ベ−スコ−ト／溶媒由来クリアコ−ト系を用いて水に基づく塗料の試験を行った。水性分散液は、アロロン（ＡＲＯＬＯＮR）５５９−Ｇ４−７０アクリル樹脂［ライヒホ−ルド・ケミカルズ（Ｒｅｉｃｈｈｏｌｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．）］１２．４％、ソルスパ−ス（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥR）２７０００ハイパ−デイスパ−サント（ｈｙｐｅｒｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ）［ゼネカ（Ｚｅｎｅｃａ，Ｉｎｃ．）］３．２％、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノ−ル［アングス・ケミカル（Ａｎｇｕｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）］１．６％、及び顔料１８％の混合物を用いて製造した。これは顔料対結合剤比１８：１２及び全固体含量３０％を与えた。（この時点で分散液濃厚物のいくつかの試料を取り、粘度を決定した。）ついで更にアロロン５５９−Ｇ４−７０アクリル樹脂（全量２５％）及びサイメル（ＣＹＭＥＬR）３２５メラミン／ホルムアルデヒド樹脂［サイテック・インダストリ−ズ（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）］２５％を添加して、顔料対結合剤比を１０：４０まで減じ、全固体含量を５０％にした。マスト−ン（ｍａｓｓｔｏｎｅ）及び透明性の測定は、それぞれ湿ったフィルムを厚さ７６及び３８μｍで適用し且つ室温に１５分間及び１００℃に５分間放置して作成したフィルムを用いて行った。ついでアロプラズ（ＡＰＯＰＬＡＺR）１４５３−Ｘ−５０アルキッド樹脂８０％及びサイメル３２５メラミン／ホルムアルデヒド樹脂２０％の混合物を全固体量５７％で含むクリアコ−トを、湿ったフィルムの厚さ７６μｍで適用し且つ室温に１５分間及び１２１℃に１５分間放置して、ベ−スコ−ト上に適用した。
【００６０】
薄い色合いの塗料は、顔料対結合剤比を１０：４０を有する上述の減じた水性分散液から、更にアロロン５５９−Ｇ４−７０アクリル樹脂、サイメル３２５メラミン／ホルムアルデヒド樹脂、及びテイント−ＡＹＤ（ＴＩＮＴ−ＡＹＤR）ＣＷ−５００３ホワイト分散液［ダニエル・プロダクツ（Ｄａｎｉｅｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏ．）］３５％を添加することにより製造した。これは、顔料対結合剤比１：１．１、全固体含量５５％，及びＴｉＯ2対顔料比９０：１０を与えた。色の測定は、湿ったフィルムの厚さ３８μｍで適用し且つ室温に１５分間及び１００℃に５分間放置して作成したフィルムを用いて行った。ついでクリアコ−トを適用し、上述したように焼き付けた。
【００６１】
メタリック塗料は、顔料対結合剤比１８：１２を有する上述した分散液から、水に分散できるアルミニウム顔料［シルバ−ライン・マヌファクチュアリング（Ｓｉｌｂｅｒｌｉｎｅ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏ．，Ｉｎｃ．）からのハイドロペ−スト（ＨＹＤＲＯＰＡＳＴＥR）］、アロロン５５９−Ｇ４−７０アクリル樹脂、及びサイメエル３２５メラミン／ホルムアルデヒド樹脂を、顔料対結合剤比１：２，アルミニウム対顔料比２０：８０、及び全固体含量４３％を与える量で使用して製造した。色の測定は、湿ったフィルムの厚さ３８μｍで適用し且つ上述のように処理したフィルムを用いて行った。ついでクリアコ−トを適用し、上述したように焼き付けた。
【００６２】
粘度は、温度制御付きのハ−ケ・レオストレス（Ｈａａｋｅ  ＲｈｅｏＳｔｒｅｓｓ）ＲＳ１００レオメ−タ−［フィション・インスツルメンツ（Ｆｉｓｉｏｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｐａｒａｍｕｓ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）］を用いて、（顔料対結合剤比を１８：１２から１０：４０に減じる前に採取した）分散液試料について測定した。粘度は、剪断速度４秒-1及び温度２５℃における剪断応力（ｍＰａ・ｓ）として決定した。
【００６３】
溶媒に基づく塗料の試験
溶媒に基づく塗料の試験は、一般的なメラミン塗料系を用いて行った。顔料分散液は、アロプラズ（ＡＰＯＰＬＡＺR）１４５３−Ｘ−５０アルキッド樹脂［ライヒホ−ルド・ケミカルズ（Ｒｅｉｃｈｈｏｌｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．）］３３％、キシレン６３％、及び顔料４％を用いて製造した。この顔料対結合剤比は４：３３及び全固体含量は３７％であった。ついでアロプラズ（ＡＰＯＰＬＡＺR）１４５３−Ｘ−５０アルキッド樹脂２．３％及びレシメン（ＲＥＳＩＭＥＮＥR）７１７メラミン樹脂［モンサント（Ｍｏｎｓａｎｔ  Ｃｏ．）］６．５％を添加して顔料対結合剤比を１：１０に減じた。この全固体含量は４０％であった。マスト−ン及び透明性の測定は、それぞれ湿ったフィルムの厚さ１５２及び３８μｍで適用し、且つ室温で３０分間及び１２１℃で３０分間フラッシュしたフィルムを用いて行った。
【００６４】
薄い色合いの塗料は、顔料対結合剤比４：３３を有する上述の分散液から、アロプラズ１４５３−Ｘ−５０アルキッド樹脂３０％、キシレン２０％、ヌオスパ−ス（ＮＵＯＳＰＥＲＳＥR）６５７［ヒュルス・アメリカ（Ｈｕｅｌｓ  Ａｍｅｒｉｃａ）］５％，及びＴＩ−ピュア（ＴＩ−ＰＵＲＥR）Ｒ−９６０ＴｉＯ2顔料［デユポン（ＤｕＰｏｎｔ）］５０％から製造した分散液３１％、アロプラズ１４５３−Ｘ−５０アルキッド樹脂２１％、及びレシメン７１７メラミン樹脂７％を添加して製造した。これは、顔料対結合剤比１：２、全固体含量５０％，及びＴｉＯ2対顔料比９０：１０を与えた。色の測定は、湿ったフィルムの厚さ７６μｍで適用し且つ室温で３０分間及び１２１℃で３０分間フラッシュしたフィルムを用いて行った。
【００６５】
メタリック塗料は、顔料対結合剤比４：３３を有する上述した分散液から、アルミニウムペ−スト（シルバ−ライン・マヌファクチュアリングからの５２５１ＡＲ）、アロプラズ１４５３−Ｘ−５０アルキッド樹脂、及びレシメン７１７メラミン樹脂を、顔料対結合剤比１：９，アルミニウム対顔料比２０：８０、及び全固体含量４１％を与える量で使用して製造した。色の測定は、湿ったフィルムの厚さ７６μｍで適用し且つ室温で３０分間及び１２１℃で３０分間フラッシュしたフィルムを用いて行った。
【００６６】
実施例１（対照例）
本発明によるＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体の不存在下に顔料２、９−ジメチルキナクリドンを製造した。
【００６７】
８８℃に加熱したポリ燐酸（燐酸１１２％）３００ｇに、温度を添加速度の調節で１２０℃以下に保ちながら３５分間に亘り、２、５−ジ（４−メチルアニリノ）テレフタル酸６８．２ｇを添加した。反応混合物を１２３℃に２時間加熱した。この溶融物を９３℃まで冷却し、ついで温度を外部冷却と添加速度の調節で６４℃以下に保ちながらメタノ−ル４９４ｇ中へゆっくりと注いだ。得られたスラリ−を還流下に１時間加熱し、６０℃以下まで冷却し、水で希釈し、濾過により集め、酸がなくなるまで水洗した。ついでプレスケ−キを水に再スラリ−化した。ｐＨを７以上に調整した後、５０％水酸化ナトリウム５．５ｇを添加し、得られたスラリ−を９０℃に１時間加熱した。このスラリ−を冷却し、濾過し、そしてアルカリがなくなるまで水洗し、再び水にスラリ−化した。ｐＨを９．５に調整した後、スラリ−を密閉系（例えば加圧反応器）で１４３℃に２時間加熱し、そして４０℃まで冷却した。このスラリ−をｐＨ３．３の酸性にした後、アニオン性界面活性剤２．２ｇ、石油留分３０ｇ、及び水８０ｇの乳化液を添加し、そしてスラリ−を３時間撹拌した。湿ったケ−キを６０℃の炉で乾燥し、２、９−ジメチルキナクリドン約６０ｇをマジェンタ色の顔料として得た。
【００６８】
実施例２
対照実施例１の方法で製造した２、９−ジメチルキナクリドンを、３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチルキナクリドン１０重量％と乾式混合した。
【００６９】
上述したように製造した水に基づく塗料は、実施例１の２、９−ジメチルキナクリドン対照顔料を用いて製造した塗料と比べて、大きい透明なマスト−ン及び増大した金属様青及び明色性を示した。
【００７０】
分散液濃厚物（上述の試料）の粘度を、実施例１の２、９−ジメチルキナクリドン対照顔料の対照分散液濃厚物及び３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチルキナクリドン（米国特許第５３３４７２７号に従って製造）１０重量％と乾式混合した２、９−ジメチルキナクリドンの対照分散液濃厚物のそれと比較した。試験結果を下の表に示す。
【００７１】
実施例３
対照実施例１の方法で製造した２、９−ジメチルキナクリドンを、ジ（３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチル）キナクリドン１０重量％と乾式混合した。
【００７２】
上述したように製造した水に基づく塗料は、実施例１の２、９−ジメチルキナクリドン対照顔料を用いて製造した塗料と比べて、大きい透明なマスト−ン及び増大した金属様青と明色性を示した。
【００７３】
分散液濃厚物（上述の試料）の粘度を、実施例１の２、９−ジメチルキナクリドン対照顔料の対照分散液濃厚物及び３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチルキナクリドン（米国特許第５３３４７２７号に従って製造）１０重量％と乾式混合した２、９−ジメチルキナクリドンの対照分散液濃厚物のそれと比較した。試験結果を下の表に示す。
【００７４】
表    実施例２及び３の顔料組成物の濃分散液の粘度
分散液濃厚物                  剪断応力（ｍＰａ・ｓ）
実施例１（対照例）                  ７２００
対照添加剤(1)                       ６４００
実施例２                            ３０００
実施例３                            ３０００
（１）３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチルキナクリドン（米国特許第５３３４７２７号）
実施例４
３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチルキナクリドン６．８ｇ（２、５−ジ（４−メチルアニリノ）テレフタル酸に基づいて１０重量％）を、２、５−ジ（４−メチルアニリノ）テレフタル酸の添加前にポリ燐酸へ添加する以外対照実施例１の方法に従って２、９−ジメチルキナクリドン（６０ｇ）を製造した。上述のように製造した水に基づく塗料は、実施例１の２、９−ジメチルキナクリドン対照顔料を用いて製造した塗料と比べて、非常に深い、より明色の、より透明なマスト−ンと増大した金属様青を示した。
【００７５】
実施例５
塩素含量約５．７重量％のモノクロロ銅フタロシアニンを、３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチル銅フタロシアニン１０重量％と乾式混合した。
【００７６】
上述のように製造した水に基づく塗料は、３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチル銅フタロシアニンで処理してないモノクロロ銅フタロシアニンを用いて製造した水に基づく塗料と比べて、より緑色がかった色及び増大した金属様赤と明色性を示した。
【００７７】
上述のように製造した溶媒に基づくアルキッド塗料は、３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチル銅フタロシアニンで処理してないモノクロロ銅フタロシアニンを用いて製造した溶媒に基づく塗料と比べて、より緑色がかった色及び増大した金属様緑を示した。
【００７８】
実施例６
Ｎ、Ｎ′−ジメチルペリレンテトラカルボン酸ジイミドを、（３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチル）−Ｎ、Ｎ´−ジメチルペリレンテトラカルボン酸ジイミド１０重量％と乾式混合した。上述のように製造した水に基づく塗料は、（３、５−ジメチルピラゾリルアミドメチル）−Ｎ、Ｎ′−ジメチルペリレンテトラカルボン酸ジイミドで処理してないＮ、Ｎ′−ジメチルペリレンテトラカルボン酸ジイミドを用いて製造した水に基づく塗料と比べて、僅かにより明るい、僅かにより不透明なマスト−ンと青色及び増大した金属様黄を示した。
【００７９】
本発明の特徴及び態様は以下の通りである。
【００８０】
１．有機顔料に基づいて約０．１〜約２０重量％の式
【００８１】
【化１１】
0004191809.tif 000011
【００８２】
［式中、Ｑは有機顔料残基を表し、
ＮＨｅｔは環窒素原子においてアミドメチル連結基のカルボニル官能基に結合する窒素含有ヘテロ芳香族基を表し、そしてｎは１〜４である］
を有するＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体で処理した有機顔料を含んでなる顔料組成物。
【００８３】
２．有機顔料をＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体１０重量％で処理する、上記１の顔料組成物。
【００８４】
３．Ｎ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体がピラゾリルアミドメチル顔料誘導体である、上記１の顔料組成物。
【００８５】
４．Ｎ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体が
（ａ）式
【００８６】
【化１２】
0004191809.tif 000012
【００８７】
［式中、Ｒはキナクリドン環炭素原子に結合するＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ハロゲン、またはスルホキシル（またはそのアミド）であり、ｎは１〜４であり、そしてｒは０〜４である］
を有するピラゾリルアミドメチルキナクリドン、
（ｂ）式
【００８８】
【化１３】
0004191809.tif 000013
【００８９】
［式中、ＣｕＰｃは銅フタロシアニン残基を表し、各Ｒは独立にフタロシアニン環炭素原子に結合するＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、またはスルホキシル（またはそのアミド）を表し、ｎは１〜４であり、そしてｓは０〜８である］
を有するピラゾリルアミドメチル銅フタロシアニン、そして
（ｃ）式
【００９０】
【化１４】
0004191809.tif 000014
【００９１】
［式中、各Ｒは独立にペリレン環炭素原子に結合するハロゲン、カルボキサミド、またはスルホンアミドを表し、ｎは１〜４であり、そしてｔは０〜４である］
である、上記１の顔料組成物。
【００９２】
５．Ｎ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体が式
【００９３】
【化１５】
0004191809.tif 000015
【００９４】
［式中、ｎは１〜４である］
のピラゾリルアミドメチルキナクリドンである、上記１の顔料組成物。
【００９５】
６．有機顔料がキナクリドンである、上記５の顔料組成物。
【００９６】
７．Ｎ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体が式
【００９７】
【化１６】
0004191809.tif 000016
【００９８】
［式中、ＣｕＰｃは銅フタロシアニン残基を表す］
のピラゾリルアミドメチル銅フタロシアニンである、上記１の顔料組成物。
【００９９】
８．有機顔料が銅フタロシアニンである、上記７の顔料組成物。
【０１００】
９．Ｎ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体が式
【０１０１】
【化１７】
0004191809.tif 000017
【０１０２】
［式中、ｎは１〜４である］
のピラゾリルアミドメチルペリレンである、上記１の顔料組成物。
【０１０３】
１０．有機顔料がペリレンである、上記９の顔料組成物。
【０１０４】
１１．有機顔料を、
（ａ）粗有機顔料を、強鉱酸中においてＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体と混合する、
（ｂ）粗製のまたはフラッシュした有機顔料をＮ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体と湿式または乾式混合する、
（ｃ）Ｎ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体を、該有機顔料の合成中に添加する、
（ｄ）該有機顔料を、Ｎ−ヘテロアリ−ルアミドメチル顔料誘導体の存在下に調整する、或いは
（ｅ）方法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、及び（ｄ）の１つまたはそれ以上を組み合わせる、
ことにより処理する、上記１の顔料組成物。
【０１０５】
１２．請求項１の顔料組成物を含む顔料で着色した塗料。
【０１０６】
１３．請求項１の顔料組成物を含む顔料で着色したプラスチック。
【０１０７】
１４．請求項１の顔料組成物を含む顔料で着色したインキ。
【０１０８】
１５．請求項１の顔料組成物を含む顔料で着色したトナ−。