(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方又は双方の表面上に、少なくとも１層の塗工層を有し、この塗工層に凝固液を塗布する凝固法によりキャストコート仕上げされたインクジェット記録用紙であって、
前記凝固液が、ノニオン系剥離剤、アニオン系剥離剤及び界面活性剤を含む、ことを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項２】
前記ノニオン系剥離剤が、酸化ポリエチレンエマルジョンを主体とする化合物である、請求項１記載のインクジェット記録用紙。
【請求項３】
前記アニオン系剥離剤が、オレイン酸カリウムを主体とする化合物である、請求項１又は請求項２記載のインクジェット記録用紙。
【請求項４】
前記界面活性剤が、アセチレングリコールを主体とする化合物である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項５】
前記塗工層としてインク受容層と、このインク受容層上に形成された光沢層とを有し、前記凝固液は前記光沢層に塗布される、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項６】
基材の一方又は双方の表面上に、少なくとも１層の塗工層を設け、この塗工層上に凝固液を塗工してキャストコート仕上げするインクジェット記録用紙の製造方法であって、
前記凝固液に、ノニオン系剥離剤、アニオン系剥離剤及び界面活性剤を含ませる、ことを特徴とするインクジェット記録用紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料インク及び染料インクを用いるインクジェット記録に好適なインクジェット記録用紙及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンタによる記録は、騒音が少なく高速記録が可能であり、かつ多色化が容易なために多方面で利用されている。インクジェット記録に用いるインク中には多量の溶媒が含まれているため速やかに用紙に浸透させる必要があり、当初は上質紙やマット調塗工紙のインクジェット記録用紙が主体であったが、銀塩写真に近い画像が求められるにつれ、いわゆるキャストコート紙等の高光沢インクジェット記録用紙も増加してきている。
一方、従来の主流であった着色剤を使用した染料インクのみでなく、耐水性や耐光性に優れた着色顔料を分散した顔料インクも使用されるようになり、着色剤の浸透性の高い染料インクのみならず、着色顔料が表面に留まりやすい顔料インクにも対応したインクジェット記録用紙が要求されている。顔料インクに対応したインクジェット記録用紙には、着色顔料を効果的に塗工層表面に留らせる必要があるため、塗工層表面に高い平滑性と光沢性が求められる。
上記問題を解決するため、キャストコート紙の製造方法のうち、表面性が良好となるゲル化キャスト法を用いて、染料インク、顔料インクのいずれにも好適に用いることができるインクジェット記録用紙が開発された（特許文献１）。特許文献１では、ゲル化の際に、光沢層の塗工液が凝集して均一な塗工層が形成できず、インク浸透性にバラツキが生じる問題を解決し、染料インク及び顔料インクのいずれを使用した場合においても印字濃度が高く、かつ印字ムラがなく、更に、塗工層に柔軟性があり、加工適性にも優れた高白色度を持つインクジェット記録用紙の製造方法を開示している。
しかしながら、さらなる見栄えの向上に対する要求があり、より光沢性が高く、表面性の良好なインクジェット記録用紙が求められている。特許文献１で使用したゲル化法は、鏡面を有するキャストドラムに塗工面を押し付け、鏡面を塗工層に写し取ることで光沢性を付与する方法であり、更なる光沢性の向上を図るには、キャストドラムへの密着性を高める必要がある。しかし、密着性を高めると、塗工紙をキャストドラムから剥離する際に、剥離ムラや塗工層の脱落などの表面性の低下が発生し、印字ムラや印字濃度が低下する。逆に、表面性を改善するために、キャストドラムからの剥離性を向上させると、キャストドラムへの密着性が低下し、鏡面が十分に写し取られず、光沢性が低下するなど、キャストドラムへの貼り付きと、剥離性とを同時に向上させることは難しい。これらを解決する方法として、例えば、表面強度の向上効果の高いアクリル系のバインダーを塗工層に添加して表面性を改良する方法が公開されているが（例えば、特許文献２参照。）、塗工層中でバインダーが成膜するため、インク吸収性が悪化し、印字ムラとなり、十分な光沢性と表面性が得られないなど、高光沢度と表面性の双方を改善する方法は、未だ見出されていない。
【特許文献１】特願２００７−１２２６５９号公報
【特許文献２】特開２００５−２２５１５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明が解決しようとする主たる課題は、インクジェット記録で染料インク及び顔料インクのいずれを使用した場合においても、表面性が良好で、光沢性に優れており、かつ、インクジェット記録用紙の基本的な品質である、印字濃度が高く、印字ムラがない、インクジェット記録用紙及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
この課題を解決した本発明は、次の通りである。
〔請求項１記載の発明〕
基材の一方又は双方の表面上に、少なくとも１層の塗工層を有し、この塗工層に凝固液を塗布する凝固法によりキャストコート仕上げされたインクジェット記録用紙であって、
前記凝固液が、ノニオン系剥離剤、アニオン系剥離剤及び界面活性剤を含む、ことを特徴とするインクジェット記録用紙。
【０００５】
〔請求項２記載の発明〕
前記ノニオン系剥離剤が、酸化ポリエチレンエマルジョンを主体とする化合物である、請求項１記載のインクジェット記録用紙。
【０００６】
〔請求項３記載の発明〕
前記アニオン系剥離剤が、オレイン酸カリウムを主体とする化合物である、請求項１又は請求項２記載のインクジェット記録用紙。
【０００７】
〔請求項４記載の発明〕
前記界面活性剤が、アセチレングリコールを主体とする化合物である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【０００８】
〔請求項５記載の発明〕
前記塗工層としてインク受容層と、このインク受容層上に形成された光沢層とを有し、前記凝固液は前記光沢層に塗布される、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【０００９】
〔請求項６記載の発明〕
基材の一方又は双方の表面上に、少なくとも１層の塗工層を設け、この塗工層上に凝固液を塗工してキャストコート仕上げするインクジェット記録用紙の製造方法であって、
前記凝固液に、ノニオン系剥離剤、アニオン系剥離剤及び界面活性剤を含ませる、ことを特徴とするインクジェット記録用紙の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によると、インクジェット記録で染料インク及び顔料インクのいずれを使用した場合においても、表面性が良好で、光沢性に優れ、かつ、インクジェット記録用紙の基本的な品質である、印字濃度が高く、印字ムラがない、インクジェット記録用紙及びその製造方法となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本形態に係るインクジェット記録用紙及びその製造方法について説明する。なお、本発明は必ずしも以下の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲を逸脱しない範囲内において、その構成を適宜変更できることはいうまでもない。
本実施の形態のインクジェット記録用紙は、基材の一方又は双方の表面上に、少なくとも１層の塗工層を有し、この塗工層が凝固液を塗布する凝固法によりキャストコート仕上げされたものである。より好ましくは、当該塗工層が１層又は２層、３層、４層若しくはそれ以上の複数層のインク受容層と、このインク受容層上に形成された光沢層とを有し、前記凝固液は光沢層に塗布される。
【００１２】
〔基材〕
基材は、その原料が特に限定されず、例えばパルプを用いることができる。このパルプの種類も特に限定されず、例えば、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）や針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）や広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）等の化学パルプ；サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、リファイナーメカニカルパルプ（ＲＭＰ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、サーモグランドパルプ（ＴＧＰ）、砕木パルプ（ＧＰ）、ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）等の機械パルプ；デインクングパルプ（ＤＩＰ）、ウェストパルプ（ＷＰ）等の化学パルプや機械パルプ由来の古紙パルプ等が挙げられ、これらの中から１種又は２種以上を選択して用いることができる。これらのうち、白色度、平滑性向上の観点からは、ＬＢＫＰを原料パルプ全量の８０〜１００質量％用いることが好ましい。
パルプのカナダ標準濾水度（フリーネス）は、３５０〜５００ｍｌとすることが好ましい。３５０ｍｌ未満では基材のクッション性が低下し、反光沢面の印刷適性が低下する傾向がある。５００ｍｌを超えると、基材の強度が低下し、ギロチン断裁時に紙粉が発生しやすくなる。
基材は、ＪＩＳ  Ｐ  ８２５１に準じた灰分率が１〜５質量％、好ましくは２〜４質量％となるように、填料を含有することが好ましい。填料は、平滑性向上によりオフセット印刷でのムラを改善し、葉書用途として使用するための不透明度を向上させ、さらにはパルプの繊維間結合を抑え基材に空隙を生じさせることでクッション性を向上させ、インクジェットプリンタにおける搬送ギアによる穴開きや、連続印字時の搬送ロール押し付けによって反光沢面−光沢面の擦れによる光沢面への傷を低減することができる。上記灰分率が１質量％未満では通信面にキズ入りが見られる場合があり、５質量％を超えると反光沢面印刷時にブランケットに紙粉が付着しやすくなり、断裁時には紙粉が発生しやすくなる。
以上の填料としては特に限定されず、酸化チタン、クレー、タルク、炭酸カルシウム等が挙げられる。
表面強度向上や紙粉低減の観点から、基材は、酸化澱粉、アセチル化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉等の各種澱粉を、内添及び／又は表面塗工によって含有することが好ましい。基材中の澱粉の含有量は、１〜１０ｇ／ｍ2が好ましく、１ｇ／ｍ2未満では表面強度低下により紙粉が発生しやすくなり、１０ｇ／ｍ2を超えるとインク吸収性が低下する傾向がある。
基材は、その他の添加薬品として、紙力増強剤、内添サイズ剤、外添サイズ剤、歩留向上剤等、公知のものを含むことができる。
【００１３】
〔インク受容層〕
以上の基材上には、インクを吸収して乾燥させるために、顔料及びバインダーを含む少なくとも１層のインク受容層を設ける。
ここで用いる顔料は特に限定されず、例えば、非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、クレー、炭酸カルシウム、タルク、炭酸マグネシウム、過硫酸バリウム、珪酸マグネシウム等の無機顔料が挙げられる。特に非晶質シリカは細孔容積が大きいためインク吸収性が良好であり、好ましい。
顔料の粒子径としては特に限定されないが、コールカウンター法による平均２次粒子径が１〜１０μｍの範囲が好ましい。１μｍ未満では層内の空隙がなくインク吸収性が低下する傾向があり、１０μｍを超えると層内の空隙が大きく印刷ムラが発生する傾向がある。
顔料を基材に接着させるバインダーとしては特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、酢酸ビニル、ポリビニルアセタール、酸化澱粉、エーテル化澱粉、アクリル酸エステル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられ、これらのうち少なくとも１種類以上を選択して使用することができる。特にスチレン−アクリル酸共重合体は塗料が増粘することなく光沢層の塗液に対する強度が得られるため好ましい。インク受容層におけるバインダー含有量を顔料１００質量部に対して有効成分基準で２０〜７０質量部とすることが、インク吸収性、表面強度の点で好ましく、２０質量部未満では表面強度が劣り、７０質量部を超えると、インク吸収性が劣る。
インク受容層の塗工量は特に限定されず、例えば、乾燥質量で５〜１５ｇ／ｍ2である。
【００１４】
〔光沢層〕
インク受容層の上には、インクジェット記録用紙に光沢感を持たせるため、顔料及びバインダーを含む光沢層を設けることが好ましい。この光沢層には、染料インクの定着剤であるカチオン性化合物を含有すると、印字性が向上できるため、より好ましい。
カチオン性化合物の種類は特に制限はないが、ＤＡＤＭＡＣ（Ｄｉａｌｌｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド）系の化合物が、インク定着性を向上させる効果が高いため好ましい。
カチオン性化合物の配合量は、顔料１００質量部に対して有効成分基準で、好ましくは５〜１５質量部、より好ましくは８〜１２質量部である。配合量が５質量部未満では、インクの定着性が十分でなく、印刷後の退色（色あせ）が発生しやすい。また、１５質量部を超過すると、光沢層中でインクが拡散しやすく、印刷ムラが発生する。
バインダーの種類は特に制限されないが、スチレン−アクリル共重合ポリマーが、表面強度の向上効果が高いため、好ましい。スチレン−アクリル共重合ポリマーの配合量は、顔料１００質量部に対して有効成分基準で、好ましくは３〜１５質量部、より好ましくは５〜１３質量部である。配合量が３質量部未満では、表面強度が低下し、光沢層がインクジェットプリンタ内部のローラーに接触した際に、傷が入りやすくなる。また、１５質量部を超過すると、光沢層中の空隙がポリマーによって埋まるためインク吸収性が低下し、染料インクにおいて印刷ムラが発生する。
また、他のバインダーとして、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、スチレンと無水マレイン酸共重合体、カルボキシメチルセルロース、多糖類等を使用することもできるが、なかでもポリビニルアルコールが耐水性の点で好ましく、特にアセトアセチル化ポリビニルアルコールを使用することで、凝固液に含まれる架橋剤との架橋反応が良好となり、均一な塗工面を形成することができる。アセトアセチル化ポリビニルアルコールとは、アセトアセチル基を有する変性ポリビニルアルコールであり、なかでも、ケン化度９８％以上の完全ケン化、重合度２０００以上の高粘度のものが、ゲル化が容易で好ましい。
これらバインダーの含有量合計は特に限定されないが、顔料１００質量部に対して有効成分基準で３〜５０質量部が好ましく、１０〜４０質量部がより好ましい。バインダー含有量合計が３質量部未満ではインク受容層への顔料の定着性が低下し紙粉が発生しやすくなり、５０質量部を超えるとバインダーの被膜によりインク吸収性が低下する傾向がある。
光沢層に含まれる顔料としては、前記インク受容層と同様の顔料を使用することができるが、特に、気相法により生成された非晶質シリカが、顔料インクの定着性が良好で好ましい。顔料の大きさは特に限定されず、例えば、長径１００〜２００ｎｍである。非晶質シリカ以外の顔料としては、例えば、コロイダルシリカ、アルミナ、クレー、炭酸カルシウム、タルク、炭酸マグネシウム、過硫酸バリウム、珪酸マグネシウム等を使用することができる。
光沢層の塗工量は特に限定されず、例えば、乾燥質量で５〜１５ｇ／ｍ2である。
【００１５】
〔凝固液〕
本形態では、光沢層上に、光沢層をゲル化させることを目的として、凝固液を塗工する必要がある。凝固液には、光沢層中のバインダーを架橋反応させるため、架橋剤を含有するが、本形態では、架橋剤以外に、ノニオン系剥離剤、アニオン系剥離剤及び界面活性剤を含むことが必須である。
【００１６】
ノニオン系剥離剤としては、一般に製紙用途で使用されている、ワックス類（ポリエチレン系、パラフィン系）や、エマルジョン類（ポリエチレン系、酸化ポリエチレン系）であれば、特に限定されないが、剥離性の向上が良好なエマルジョン類が好ましく、中でも酸化ポリエチレンエマルジョン（ＰＥＯエマルジョン）が好ましく、更には、エマルジョンの安定性を向上させたアミノアルコール中和タイプが、より好ましい。特に、本発明の目的である、光沢性と表面性に優れたインクジェット用紙を製造するには、酸化ポリエチレンエマルジョンのアミノアルコール中和タイプが、これら光沢性と表面性の両方の機能を発揮させやすいため、好ましい。
これは、インク受容層がアニオン性であり、インク受容層の表面に光沢層を設けるため、ノニオン性のエマルジョンを含む塗工液を塗布する場合、エマルジョンがインク受容層のアニオン性成分により壊れやすく、剥離性能にムラが生じる可能性があるためである。このため、エマルジョンの安定性を向上させた、酸化ポリエチレンエマルジョンのアミノアルコール中和タイプが、表面性の向上と光沢性の向上を図るには、特に好ましい。
凝固液１００質量部に対するノニオン系剥離剤の配合量は、好ましくは１〜２０質量部、より好ましくは５〜１５質量部である。ノニオン系剥離剤の配合量が１質量部未満では、鏡面ドラムからの剥離性が悪化するため、剥離ムラが発生し、表面性が低下する。他方、ポリエチレンエマルジョンの配合量が２０質量部を超過すると、剥離性は向上するが、光沢が低下する。
【００１７】
アニオン系剥離剤としては、一般に製紙用途に使用されている、ステアリン酸系、オレイン酸系などの高級脂肪酸や、ポリエチレンワックスなどであれば、特に限定されないが、剥離性の向上が良好なオレイン酸系、特に、オレイン酸カリウムが好ましい。凝固液１００質量部に対するアニオン系剥離剤の配合量は、好ましくは１〜２０質量部、より好ましくは５〜１５質量部である。アニオン系剥離剤の配合量が１質量部未満では、鏡面ドラムからの剥離性が悪化するため、剥離ムラが発生し、表面性が低下する。他方、オレイン酸カリウムの配合量が２０質量部を超過すると、剥離性は向上するが、光沢が低下する。
【００１８】
本形態の目的である、表面性を維持しつつ、光沢度を向上させるには、光沢層をキャストドラムに強く押し当て、キャストドラムの鏡面を光沢層表面に写し取って光沢度を向上させ、次いで、キャストドラムから光沢層をきれいに剥離させると言う、相反する作用を実現する必要がある。
一般に、ノニオン性剥離剤は、アニオン系剥離剤に比べて剥離性が低いため、剥離時に光沢層に掛かる応力が大きく、剥離ムラが発生しやすいため、表面性が悪化する。一方で、光沢層がキャストドラムに貼り付きやすいため、鏡面の写し取りが良好となり、光沢性が向上する。
逆にアニオン性剥離剤は、ノニオン性剥離剤に比べて剥離性が高いため、剥離時に光沢層に掛かる応力が小さく、剥離ムラによる表面性の悪化を抑制することができる。しかし一方で、光沢層がキャストドラムに貼り付きにくいため、鏡面の写し取りが悪く、光沢性が低下する。
【００１９】
本発明では、これら２種類の剥離剤を特定の割合で混合することにより、光沢性を十分保ちながら、剥離ムラによる表面性の悪化を抑制することができる。また、混合により、表面性が良好となるため、インク濃度が向上する一方、均一な塗工面であるため、印字ムラが発生し難くなる。これらの効果が発現する理由は不明だが、おそらく、次の理由によるものと考えられる。
キャストドラムは、クロムによりメッキされているのが一般的であるが、このクロムの表面では、工程中の水分などにより水酸基がイオン結合しており、アニオン性を有していると考えられる。このため、アニオン系の剥離剤はキャストドラムと反発して剥離性は良好となる一方、キャストドラムに塗工層が貼り付きにくいため、得られるインクジェット記録用紙の光沢度は低下すると考えられる。ノニオン系の剥離剤では、上記のような反発がないため、アニオン性の剥離剤よりも剥離性が低下する一方で、キャストドラムへの貼り付きが良好となり、光沢度が向上すると考えられる。
これらノニオン性剥離剤とアニオン性剥離剤を、特定の量で混合することにより、塗工層表面のある微小領域では、キャストドラムへの貼り付きを向上させ、また他の微小領域では剥離性を向上させるなど、キャストドラムからの剥離性とキャストドラムへの貼り付きを両立させることができ、光沢性と表面性の双方が良好なインクジェット記録用紙が得られると考えられる。剥離剤の種類としては、ノニオン性の剥離剤として酸化ポリエチレンエマルジョン、更にはアミノアルコール中和タイプ、アニオン性の剥離剤としてオレイン酸カリウムを用いると、これらの混合性が良いため、より微小な塗工層表面での剥離性と光沢性を両立できるため、好ましい。特に本発明の染料および顔料インク対応インクジェット記録用紙のような、高い表面性が必要とされる場合においては、上記組み合わせを用いることで、効果的に染料および顔料インクに好適に用いられるインクジェット記録用紙を得ることができる。
【００２０】
さらに、上記ノニオン系剥離剤及びアニオン系剥離剤に、界面活性剤を添加することで、さらなる光沢性の向上および剥離ムラの低下を図ることができる。これは、凝固液に界面活性剤を添加することで、凝固液を光沢層に、より効果的に浸透させ、光沢層全体をゲル化することが出来るためである。界面活性剤を添加しない場合、光沢層の深部（インク受容層に近い部分）まで凝固液が浸透せず、光沢層全体がゲル化できず、光沢層の深部が柔らかいまま残るため、キャストドラムから光沢層が剥離する際に、インク受容層と光沢層にズレが生じやすく、塗工層表面に歪が生じて、光沢性が低下しやすくなる。界面活性剤を添加した場合は、光沢層の深部まで均一にゲル化でき、光沢層全体が強固になるため、剥離時に光沢層の歪が生じにくく、光沢性が向上し、また一方で、対剥離力が向上するため、剥離ムラによる表面性の悪化も防止できる。
これらノニオン系剥離剤、アニオン系剥離剤、界面活性剤による、光沢性の向上および剥離ムラの抑制作用があいまって、顕著な光沢性の向上と、顕著な剥離ムラの改善が達成できる。これにより、本発明の課題である、光沢性と表面性に優れた、染料インクおよび顔料インク双方に好適に用いられるインクジェット記録用紙が得られる。
【００２１】
界面活性剤としては、一般に製紙用途に使用されている、アニオン系（カルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、燐酸エステル型）、ノニオン系（カルボン酸型、アラニン型、イミダゾリン型）、非イオン系（ポリオキシエチレン、アセチレングリコール系、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系、アルキルグルコキシド系、脂肪酸アルカノールアミド系）など、特に限定されない（ただし、カチオン系の界面活性剤は、凝固液中の架橋剤と反応してゲル化するため、使用できない。）。凝固液１００質量部に対する界面活性剤の配合量は、好ましくは１〜２０質量部、より好ましくは５〜１５質量部である。界面活性剤の配合量が１質量部未満では、光沢層への凝固剤の浸透が十分でなく、光沢層の深部までゲル化できず、剥離時の応力で光沢層が歪みやすく、光沢性が低下する。他方、界面活性剤の化合物の配合量が２０質量部を超過すると、凝固液が光沢層を通過してインク受容層まで浸透するため、光沢層全体のゲル化が進みにくく、光沢層の強度が低下し、剥離時の応力で光沢層表面が歪みやすく、光沢性が低下する。
界面活性剤の種類は、表面張力を低下させやすい非イオン系が好ましく、アセチレングリコール系の化合物が更に好ましい。顔料インク対応インクジェット記録用紙においては、塗工層との親和性が高いこれらの界面活性剤を使用することにより、より光沢性、表面性に優れたインクジェット記録用紙を得ることができる。
【００２２】
架橋剤としては特に限定されないが、例えば、ホウ素化合物、エポキシ化合物、グリシジル化合物、ジルコニウム化合物、アルミニウム化合物、クロム化合物等が挙げられ、なかでも、ゲル化反応が早いホウ素化合物が好ましい。
ホウ素化合物としては特に限定されないが、例えば、ホウ砂（Ｎａ2［Ｂ4Ｏ5（ＯＨ）4］・８Ｈ2Ｏ）；ホウ酸（Ｈ3ＢＯ3）；オルトホウ酸塩、二ホウ酸塩、四ホウ酸塩等の各種ホウ酸塩等を使用することができるが、速やかに架橋反応を起こし、均一な塗工層を形成することができるため、ホウ砂、及び、ホウ酸が好ましい。
【００２３】
さらに、光沢層中のバインダーがアセトアセチル化ポリビニルアルコールである場合は、その中のアセトアセチル基と架橋反応させるため、凝固液に多価金属化合物、例えば、アルデヒド化合物、エポキシ化合物、メチロール化合物等を配合することができるが、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、四塩化チタン、乳酸チタン、テトライソプロピルチタネート、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム、クロムミョウバン、カリウムミョウバン、塩基性ポリ水酸化アルミニウム、塩化コバルト、塩化第一鉄、硫酸第一鉄、塩化第二鉄、酢酸クロム、酢酸バリウム等の多価金属化合物がアセトアセチル化ポリビニルアルコールとの反応性が早いため好ましく、特に塩化ジルコニウム（ＺｒＣｌ2）は速やかにゲル化され、均一な塗工層を形成することができ、好ましい。
【００２４】
インク受容層及び光沢層の塗工液、凝固液の塗布方法としては特に限定されないが、例えば、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、コンマコーター、ブレードコーター等の公知の塗工機を用いて塗工することができる。
【実施例】
【００２５】
以下に実施例を掲げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２６】
１．基材
＜実施例１〜２７、比較例１〜８＞
原料として広葉樹晒クラフトパルプ１００質量％のパルプを使用し、フリーネスを３７０ｍｌとした。紙力剤、サイズ剤を絶乾パルプ１ｔに対してそれぞれ有効成分基準で５ｋｇずつ内添し、填料としてタルクを灰分３．０質量％となるよう内添した。長網抄紙機で抄造・乾燥後、サイズプレスを用いて酸化澱粉を乾燥質量３．０ｇ／ｍ2となるよう塗工し、米坪１５７ｇ／ｍ2の基材を得た。
【００２７】
２．インク受容層
＜実施例１〜２７、比較例１〜８＞
非晶質シリカ（グレース社製、品番：ＥＤ５）１００質量部に対して、バインダーとしてスチレン−アクリル酸共重合樹脂（日本ＮＳＣ社製、品番：ＫＥ３５）３０質量部を含む塗工液を調製し、これを、前記基材の表面に、乾燥質量１０ｇ／ｍ2となるよう塗工した。なお、各部数は有効成分基準の数字である。以下も同様である。
【００２８】
３．光沢層及び凝固液の塗布
＜実施例１〜１９＞
気相法シリカ（日本アエロジル社製、品番：アエロジル３００）１００質量部に対して、カチオン性化合物としてＤＡＤＭＡＣ系化合物（センカ株式会社製、品番：ＣＰ１０２）を１０質量部、バインダーとしてスチレン−アクリル共重合ポリマー（星光ＰＭＣ株式会社製、品番：ＣＴ−１００）を１０質量部、および、アセトアセチル化ポリビニルアルコール（日本合成化学社製、品番：ゴーセファイマーＺ４１０、ケン化度９９％、重合度２１００）を１０質量部、保水剤としてアルデヒド変性ヒドロキシエチルセルロース（三昌社製、品番：ＳＡＮＨＥＣ−ＨＨ）を２質量部、添加した塗工液を調製し、これを、前記インク受容層の塗工・乾燥後の表面に、光沢層として、乾燥質量１０ｇ／ｍ2となるよう塗工した。
ホウ砂（ＳＶＭ社製）、ノニオン性剥離剤（酸化ポリエチレンエマルジョンのアミノアルコール中和タイプ、試作品、東邦化学社製）、アニオン性剥離剤（オレイン酸カリウム、日新化学社製、品番：Ｒ０５３Ｄ）、界面活性剤（アセチレングリコール系、日信化学社製、品番：Ｅ１０１０）を、表１の割合で含有した凝固液を調製し、これを光沢層上に乾燥質量１ｇ／ｍ2となるよう塗工し、ゲル化キャスト法により鏡面仕上げを行った。
【００２９】
【表１】
0004191229.tif 000002
【００３０】
＜実施例２０〜２２＞
ノニオン性剥離剤として、酸化ポリエチレンエマルジョンのカリウム塩中和タイプ（東邦化学社製、品番：Ｅ-８２３７）、パラフィン系（大原パラヂウム社製、品番：パラジウムＭＺ−２）、又は、カルナバ系（中京油脂社製、品番：セロゾール５２４）を使用した以外は、実施例１と同様に調製した。
【００３１】
＜実施例２３及び２４＞
アニオン性剥離剤として、オレイン酸系（オレイン酸アンモニウム、日新化学社製、品番：ＤＥＦ−１１６Ｔ）、又は、ステアリン酸系（近代化学社製、品番：エルビーコートＬＢ−１３１（５０））を使用した以外は、実施例１と同様に調製した。
【００３２】
＜実施例２５及び２６＞
界面活性剤（非イオン性）として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系（花王社製、品番：エマルゲン４０４）、又は、脂肪酸アルカノールアミド系（川研ファインケミカル社製、品番：アミゾールＣＤＥ）を使用した以外は、実施例１と同様に調製した。
【００３３】
＜実施例２７＞
光沢層を設けなかった以外は、実施例１と同様に調製した。凝固液は、インク受容層に塗布した。
【００３４】
＜比較例１〜４＞
ノニオン性剥離剤、アニオン性剥離剤、及び、界面活性剤のいずれか、又は全てを含有しない以外は、実施例１と同様に調製した。
【００３５】
＜比較例５〜８＞
光沢層を設けず、かつ、ノニオン性剥離剤、アニオン性剥離剤、及び、界面活性剤のいずれか、又は全てを含有しない以外は、実施例１と同様に調製した。
【００３６】
４．測定及び評価方法
以上によって製造したインクジェット記録用紙について、以下のとおり測定及び評価を行った。結果は表１に示した。
【００３７】
１）紙質光沢度
ＪＩＳ  Ｐ  ８１４２「紙、板紙及びパルプ−７５度鏡面光沢度の測定方法」に記載の方法に準拠して測定した。
【００３８】
２）表面性（剥離ムラ）
インクジェット記録用紙の表面性を下記基準で評価した。
◎：剥離性が良好で、光沢層表面に問題はなかった。
〇：剥離性が若干悪かったため、光沢層表面が若干、悪かった。
△：剥離性が多少悪かったため、光沢層表面に多少、悪かった。
×：剥離性が悪く、光沢層表面が悪かった。
上記のうち、◎〜△は実用可能レベルである。
【００３９】
３）印字性
染料インクおよび顔料インクを用いて印刷サンプルを作成し、印字濃度、印字ムラを、下記基準で評価した。
◎：印字濃度の低下や印字ムラが発生しなかった。
○：印字濃度の低下や印字ムラが若干、発生した。
△：印字濃度の低下や印字ムラが多少、発生した。
×：印字濃度の低下や印字ムラが発生した。
上記のうち、◎〜△は実用可能レベルである。
染料インク印刷サンプルは、エプソン社製のインクジェットプリンタ（品番：ＰＭ−Ｇ７３０）および純正インク（品番：ＩＣ６ＣＬ３２）を用いた。また、顔料インク印刷サンプルは、エプソン社製のインクジェットプリンタ（品番：ＰＸ−Ｇ９３０）および純正インク（ＩＣ８ＣＬ３３）を用いた。
【００４０】
表１の結果から、実施例１〜２７では、ノニオン系剥離剤、アニオン系剥離剤、界面活性剤を凝固液に含むため、剥離ムラがなく表面性が良好で、光沢度に優れ、かつ、インクジェット記録用紙としての基本的な品質である、印字濃度が高く、印字ムラのない、インクジェット記録用紙が得られた。
ノニオン性剥離剤、アニオン性剥離剤及び界面活性剤のいずれか、又は全てを含有しなかった比較例１〜８では、剥離性が悪いため表面性が悪く、光沢度に劣り、また、印字濃度が低く、印字ムラが発生するなど、上記のような良好な結果を得ることはできなかった。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明は、顔料インク及び染料インクを用いるインクジェット記録に好適なインクジェット記録用紙及びその製造方法として適用可能である。
【要約】
【課題】インクジェット記録で染料インク及び顔料インクのいずれを使用した場合においても、印字濃度が高く、印字ムラがなく、かつ、表面性が良好で、光沢性に優れたインクジェット記録用紙とする。
【解決手段】基材の一方又は双方の表面上に、少なくとも１層の塗工層を有し、この塗工層に凝固液を塗布する凝固法によりキャストコート仕上げされたインクジェット記録用紙であって、前記凝固液が、ノニオン系剥離剤、アニオン系剥離剤及び界面活性剤を含む。
【選択図】なし