(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（II）で表される染料であり、反応性基を少なくとも１つ以上有する反応性染料。
一般式（II）
【化１】
0004115709.tif 000014
［式中、Ｒ1及びＲ2は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アリールアミノ基、複素環アミノ基を含む）、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキル若しくはアリールチオ基、複素環チオ基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、またはスルホ基を表し、各基は更に置換されていてもよい。
Ｒ3〜Ｒ6は、各々独立して、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表し、各基は更に置換基を有していてもよい。
Ｒ1とＲ5、あるいはＲ5とＲ6が結合して５〜６員環を形成してもよい。
Ｑは、水素原子、脂肪族基、芳香族基もしくは複素環基を表す。
Ｚ1は、ハメットの置換基定数σp値が０．２０以上の電子吸引性基を表わす。Ｚ2は、水素原子、脂肪族基、芳香族基もしくは複素環基を表す。
反応性基はＲ1〜Ｒ6、Ｑ、Ｚ1又はＺ2のいずれかに少なくとも１つ結合し、反応性基は置換基を有していてもよい。］
【請求項２】
請求項１に記載の反応性染料を用いることを特徴とする繊維材料の染色および捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、繊維材料などの染色及び捺染に有用な鮮明な色相を与え、耐光堅牢性にすぐれた反応性染料及びその適用に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から種々の橙色〜緋色の反応性染料が知られている。これらの反応性染料は例えば、下記一般式（１）や一般式（２）や一般式（３）等で表される骨格を有する。
一般式（１）
【０００３】
【化２】
0004115709.tif 000002
【０００４】
一般式（２）
【０００５】
【化３】
0004115709.tif 000003
【０００６】
一般式（３）
【０００７】
【化４】
0004115709.tif 000004
【０００８】
一般式（１）〜（３）において、Ｓ1〜Ｓ6は置換基を、Ｒは反応性基をあらわす。
【０００９】
しかしながら上記公知の染料を用いて繊維材料を染色しても、色相は鮮明であるが、耐光堅牢性が十分満足できるものではなかった。そのため、色相が鮮明でかつ耐光堅牢性の優れた反応性染料の開発が望まれている。
また近年、布類に対する画像形成を、紙用で急速に発展したインクジェット記録方式で行う動きが活発化してきた。しかし、従来の骨格の反応性染料ではこの用途の要望も満足できていなかった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記鮮明性、耐光堅牢性の問題を解決し、良好な鮮明性を有し、耐光堅牢性の高い反応性染料を提供するものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鮮明性と耐光堅牢性の高い色素を詳細に検討したところ、ピリジンカプラーからなるアゾ染料によって上記問題点を解決しうることを見出し、この知見に基づき本発明を完成するに至った。
すなわち上記課題は、以下の本発明により解決することができる。
（１）  一般式（II）で表される染料であり、反応性基を少なくとも１つ以上有する反応性染料。
一般式（II）
【００１２】
【化５】
0004115709.tif 000005
【００１３】
［式中、Ｒ1及びＲ2は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アリールアミノ基、複素環アミノ基を含む）、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキル若しくはアリールチオ基、複素環チオ基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、またはスルホ基を表し、各基は更に置換されていてもよい。
Ｒ3〜Ｒ6は、各々独立して、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表し、各基は更に置換基を有していてもよい。
Ｒ1とＲ5、あるいはＲ5とＲ6が結合して５〜６員環を形成してもよい。
Ｑは、水素原子、脂肪族基、芳香族基もしくは複素環基を表す。
Ｚ1は、ハメットの置換基定数σp値が０．２０以上の電子吸引性基を表わす。Ｚ2は、水素原子、脂肪族基、芳香族基もしくは複素環基を表す。
反応性基はＲ1〜Ｒ6、Ｑ、Ｚ1又はＺ2のいずれかに少なくとも１つ結合し、反応性基は置換基を有していてもよい。］
（２）  上記（１）に記載の反応性染料を用いることを特徴とする繊維材料の染色および捺染方法。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明のアゾ染料は次の一般式（II）で表される化合物である。以下に本発明の一般式（II）で表されるアゾ染料について詳しく述べる。
一般式（II）
【００１５】
【化６】
0004115709.tif 000006
【００２１】
Ｒ5、Ｒ6は各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表し、各基は更に置換基を有していてもよい。Ｒ5、Ｒ6で表わされる好ましい置換基は、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基を挙げることができる。さらに好ましくは水素原子、芳香族基、複素環基、アシル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基である。最も好ましくは、水素原子、アリール基、複素環基である。各基はさらに置換基を有していてもよい。ただしＲ5、Ｒ6が同時に水素原子であることはない。
【００２２】
Ｒ1、Ｒ2は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基、複素環アミノ基を含む）、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキル若しくはアリールチオ基、複素環チオ基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、またはスルホ基を表し、各基は更に置換されていてもよい。
【００２４】
Ｒ1、Ｒ2で表わされる好ましい置換基は、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基を挙げることができる。各基は更に置換基を有していてもよい。
Ｒ1とＲ5、あるいはＲ5とＲ6が結合して５〜６員環を形成してもよい。
【００２５】
Ｒ1〜Ｒ6、Ｑ、Ｚ1又はＺ2で表わされる各置換基が更に置換基を有する場合の置換基としては、上記Ｒ1、Ｒ2で挙げた置換基を挙げることができる。またＲ1〜Ｒ6、Ｑ、Ｚ1又はＺ2上のいずれかの位置に置換基として更にイオン性親水性基を有することが好ましい。置換基としてのイオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基および４級アンモニウム基等が含まれる。前記イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、およびスルホ基が好ましく、特にカルボキシル基、スルホ基が好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基およびスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）および有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。
【００２６】
本明細書において、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられる。
脂肪族基は、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基、及び置換アラルキル基を意味する。脂肪族基は分岐を有してもよく、また環を形成してもよい。脂肪族基の炭素原子数は１〜２０であることが好ましく、１〜１６であることがさらに好ましい。アラルキル基及び置換アラルキル基のアリール部分はフェニル又はナフチルであることが好ましく、フェニルが特に好ましい。脂肪族基の例には、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、トリフルオロメチル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、シクロヘキシル基、ベンジル基、２−フェネチル基、ビニル基、及びアリル基を挙げることができる。
【００２７】
本明細書において、芳香族基は、アリール基及び置換アリール基を意味する。アリール基はフェニル又はナフチルであることが好ましく、フェニルが特に好ましい。芳香族基の炭素原子数は６〜２０であることが好ましく、６〜１６がさらに好ましい。芳香族基の例にはフェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−クロロフェニル及びｍ−(３−スルホプロピルアミノ)フェニルが含まれる。
また、複素環基には、置換基を有する複素環基及び無置換の複素環基が含まれる。複素環に脂肪族環、芳香族環又は他の複素環が縮合していてもよい。前記複素環基としては、５員又は６員環の複素環基が好ましい。前記置換基の例には、脂肪族基、ハロゲン原子、アルキル若しくはアリールスルホニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、イオン性親水性基などが含まれる。前記複素環基の例には、２−ピリジル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、及び２−フリル基が含まれる。
【００２８】
カルバモイル基には、置換基を有するカルバモイル基及び無置換のカルバモイル基が含まれる。前記置換基の例には、アルキル基が含まれる。前記カルバモイル基の例には、メチルカルバモイル基及びジメチルカルバモイル基が含まれる。
【００２９】
アルコキシカルボニル基には、置換基を有するアルコキシカルボニル基及び無置換のアルコキシカルボニル基が含まれる。前記アルコキシカルボニル基としては、炭素原子数が２〜２０のアルコキシカルボニル基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アルコキシカルボニル基の例には、メトキシカルボニル基及びエトキシカルボニル基が含まれる。
【００３０】
アリールオキシカルボニル基には、置換基を有するアリールオキシカルボニル基及び無置換のアリールオキシカルボニル基が含まれる。前記アリールオキシカルボニル基としては、炭素原子数が７〜２０のアリールオキシカルボニル基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アリールオキシカルボニル基の例には、フェノキシカルボニル基が含まれる。
【００３１】
複素環オキシカルボニル基には、置換基を有する複素環オキシカルボニル基および無置換の複素環オキシカルボニル基が含まれる。前記複素環オキシカルボニル基としては、炭素原子数が２〜２０の複素環オキシカルボニル基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記複素環オキシカルボニル基の例には、２−ピリジルオキシカルボニル基が含まれる。
【００３２】
アシル基には、置換基を有するアシル基及び無置換のアシル基が含まれる。前記アシル基としては、炭素原子数が１〜２０のアシル基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アシル基の例には、アセチル基及びベンゾイル基が含まれる。
【００３３】
アルコキシ基には、置換基を有するアルコキシ基及び無置換のアルコキシ基が含まれる。前記アルコキシ基としては、炭素原子数が１〜２０のアルコキシ基が好ましい。前記置換基の例には、アルコキシ基、ヒドロキシル基、及びイオン性親水性基が含まれる。前記アルコキシ基の例には、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基及び３−カルボキシプロポキシ基が含まれる。
【００３４】
アリールオキシ基には、置換基を有するアリールオキシ基及び無置換のアリールオキシ基が含まれる。前記アリールオキシ基としては、炭素原子数が６〜２０のアリールオキシ基が好ましい。前記置換基の例には、アルコキシ基、及びイオン性親水性基が含まれる。前記アリールオキシ基の例には、フェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基及びｏ−メトキシフェノキシ基が含まれる。
【００３５】
複素環オキシ基には、置換基を有する複素環オキシ基および無置換の複素環オキシ基が含まれる。前記複素環オキシ基としては、炭素原子数が２〜２０の複素環オキシ基が好ましい。前記置換基の例には、アルキル基、アルコキシ基、およびイオン性親水性基が含まれる。前記複素環オキシ基の例には、３−ピリジルオキシ基、３−チエニルオキシ基が含まれる。
【００３６】
シリルオキシ基としては、炭素原子数が１〜２０の脂肪族基、芳香族基が置換したシリルオキシ基が好ましい。前記シリルオキシ基の例には、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基が含まれる。
【００３７】
アシルオキシ基には、置換基を有するアシルオキシ基及び無置換のアシルオキシ基が含まれる。前記アシルオキシ基としては、炭素原子数１〜２０のアシルオキシ基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アシルオキシ基の例には、アセトキシ基及びベンゾイルオキシ基が含まれる。
【００３８】
カルバモイルオキシ基には、置換基を有するカルバモイルオキシ基及び無置換のカルバモイルオキシ基が含まれる。前記置換基の例には、アルキル基が含まれる。前記カルバモイルオキシ基の例には、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ基が含まれる。
【００３９】
アルコキシカルボニルオキシ基には、置換基を有するアルコキシカルボニルオキシ基及び無置換のアルコキシカルボニルオキシ基が含まれる。前記アルコキシカルボニルオキシ基としては、炭素原子数が２〜２０のアルコキシカルボニルオキシ基が好ましい。前記アルコキシカルボニルオキシ基の例には、メトキシカルボニルオキシ基、イソプロポキシカルボニルオキシ基が含まれる。
【００４０】
アリールオキシカルボニルオキシ基には、置換基を有するアリールオキシカルボニルオキシ基及び無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が含まれる。前記アリールオキシカルボニルオキシ基としては、炭素原子数が７〜２０のアリールオキシカルボニルオキシ基が好ましい。前記アリールオキシカルボニルオキシ基の例には、フェノキシカルボニルオキシ基が含まれる。
【００４１】
アミノ基には、アルキル基、アリール基または複素環基で置換されたアミノ基が含まれ、アルキル基、アリール基および複素環基はさらに置換基を有していてもよい。
アルキルアミノ基としては、炭素原子数１〜２０のアルキルアミノ基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アルキルアミノ基の例には、メチルアミノ基及びジエチルアミノ基が含まれる。
アリールアミノ基には、置換基を有するアリールアミノ基及び無置換のアリールアミノ基が含まれる。前記アリールアミノ基としては、炭素原子数が６〜２０のアリールアミノ基が好ましい。前記置換基の例としては、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。前記アリールアミノ基の例としては、フェニルアミノ基及び２−クロロフェニルアミノ基が含まれる。
複素環アミノ基には、置換基を有する複素環アミノ基及び無置換の複素環アミノ基が含まれる。前記複素環アミノ基としては、炭素原子数が２〜２０の複素環アミノ基が好ましい。前記置換基の例としては、アルキル基、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。複素環アミノ基の例としては、２−チオフェンアミノ基及び３−ピリジンアミノ基が含まれる。
【００４２】
アシルアミノ基には、置換基を有するアシルアミノ基および無置換のアシルアミノ基が含まれる。前記アシルアミノ基としては、炭素原子数が２〜２０のアシルアミノ基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アシルアミノ基の例には、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、Ｎ−フェニルアセチルアミノ基及び３，５−ジスルホベンゾイルアミノ基が含まれる。
【００４３】
ウレイド基には、置換基を有するウレイド基及び無置換のウレイド基が含まれる。前記ウレイド基としては、炭素原子数が１〜２０のウレイド基が好ましい。前記置換基の例には、アルキル基及びアリール基が含まれる。前記ウレイド基の例には、３−メチルウレイド基、３，３−ジメチルウレイド基及び３−フェニルウレイド基が含まれる。
【００４４】
スルファモイルアミノ基には、置換基を有するスルファモイルアミノ基及び無置換のスルファモイルアミノ基が含まれる。前記置換基の例には、アルキル基が含まれる。前記スルファモイルアミノ基の例には、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基が含まれる。
【００４５】
アルコキシカルボニルアミノ基には、置換基を有するアルコキシカルボニルアミノ基及び無置換のアルコキシカルボニルアミノ基が含まれる。前記アルコキシカルボニルアミノ基としては、炭素原子数が２〜２０のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アルコキシカルボニルアミノ基の例には、エトキシカルボニルアミノ基が含まれる。
【００４６】
アリールオキシカルボニルアミノ基には、置換基を有するアリールオキシカルボニルアミノ基及び無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が含まれる。前記アリールオキシカルボニルアミノ基としては、炭素原子数が７〜２０のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アリールオキシカルボニルアミノ基の例には、フェノキシカルボニルアミノ基が含まれる。
【００４７】
アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基には、置換基を有するアルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基及び無置換のアルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基が含まれる。前記アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基としては、炭素原子数が１〜２０のスルホニルアミノ基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基の例には、メチルスルホニルアミノ基、Ｎ−フェニル−メチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、及び３−カルボキシフェニルスルホニルアミノ基が含まれる。
【００４８】
複素環スルホニルアミノ基には、置換基を有する複素環スルホニルアミノ基及び無置換の複素環スルホニルアミノ基が含まれる。前記複素環スルホニルアミノ基としては、炭素原子数が１〜２０の複素環スルホニルアミノ基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記複素環スルホニルアミノ基の例には、２−チオフェンスルホニルアミノ基、３−ピリジンスルホニルアミノ基が含まれる。
【００４９】
アルキル、アリール若しくは複素環チオ基には、置換基を有するアルキル、アリール若しくは複素環チオ基と無置換のアルキル、アリール若しくは複素環チオ基が含まれる。前記アルキル、アリール若しくは複素環チオ基としては、炭素原子数が１〜２０のものが好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アルキル、アリール若しくは複素環チオ基の例には、メチルチオ基、フェニルチオ基及び２−ピリジルチオ基が含まれる。
【００５０】
アルキル若しくはアリールスルホニル基には、置換基を有するアルキル若しくはアリールスルホニル基、無置換のアルキル若しくはアリールスルホニル基が含まれる。アルキル若しくはアリールスルホニル基の例としては、それぞれメチルスルホニル基及びフェニルスルホニル基を挙げることができる。
複素環スルホニル基には、置換基を有する複素環スルホニル基及び無置換の複素環スルホニル基が含まれる。前記複素環スルホニル基としては、炭素原子数が１〜２０の複素環スルホニル基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記複素環スルホニル基の例には、２−チオフェンスルホニル基、３−ピリジンスルホニル基が含まれる。
【００５１】
アルキル若しくはアリールスルフィニル基には、置換基を有するアルキル若しくはアリールスルフィニル基、無置換のアルキル若しくはアリールスルフィニル基が含まれる。アルキル若しくはアリールスルフィニル基の例としては、それぞれメチルスルフィニル基及びフェニルスルフィニル基を挙げることができる。
複素環スルフィニル基には、置換基を有する複素環スルフィニル基及び無置換の複素環スルフィニル基が含まれる。前記複素環スルフィニル基としては、炭素原子数が１〜２０の複素環スルフィニル基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記複素環スルフィニル基の例には、４−ピリジンスルフィニル基が含まれる。
【００５２】
スルファモイル基には、置換基を有するスルファモイル基及び無置換のスルファモイル基が含まれる。前記置換基の例には、アルキル基が含まれる。前記スルファモイル基の例には、ジメチルスルファモイル基及びジ−(２−ヒドロキシエチル)スルファモイル基が含まれる。
【００５３】
反応性基とは、被染着物としての繊維中の官能基（例えば、セルロースの水酸基など）と化学反応して共有結合する基を指す。反応性基はＲ1〜Ｒ6、Ｑ、Ｚ1又はＺ2のいずれかに少なくとも１つ結合する。
反応性基としては、例えば次の通りである：ビニルスルホニル、β−クロロエチルスルホニル、β−スルファトエチルスルホニル、β−アセトキシエチルスルホニル、β−ホスファトエチルスルホニル、β−チオスルファトエチルスルホニル、Ｎ−メチル−Ｎ−(β−スルファトエチルスルホニル)アミノ、アクリロイル、−ＣＯ−ＣＣｌ＝ＣＨ2、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃｌ、−ＣＯ−ＣＣｌ＝ＣＨＣｌ、−ＣＯ−ＣＣｌ＝ＣＨ−ＣＨ3、−ＣＯ−ＣＢｒ＝ＣＨ2、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｂｒ、−ＣＯ−ＣＢｒ＝ＣＨ−ＣＨ3、−ＣＯ−ＣＣｌ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＣｌ−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＢｒ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＢｒ−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＣｌ＝ＣＣｌ−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＢｒ＝ＣＢｒ−ＣＯＯＨ、β−クロロプロピオニル、β−ブロモプロピオニル、３−フェニルスルホニルプロピオニル、３−メチルスルホニルプロピオニル、３−クロロ−３−フェニルスルホニルプロピオニル、２，３−ジクロロプロピオニル、
【００５４】
２，３−ジブロモプロピオニル、２−フルオロ−２−クロロ−３，３−ジフルオロシクロブタン−２−カルボニル、２，２，３，３−テトラフルオロシクロブタン−１−カルボニルまたは−１−スルホニル、β−(２，２，３，３−テトラフルオロシクロブチル)アクリロイル、α−またはβ−メチルスルホニルアクリロイル、プロピオリル、クロロアセチル、ブロモアセチル、４−(β−クロロエチルスルホニル)ブチリル、４−ビニルスルホニルブチリル、５−β−(クロロエチルスルホニル)バレリル、５−ビニルスルホニルバレリル、６−(β−クロロエチルスルホニル)カプロイル、６−ビニルスルホニルカプロイル、４−フルオロ−３−ニトロベンゾイル、４−フルオロ−３−ニトロフェニルスルホニル、４−フルオロ−３−メチルスルホニルベンゾイル、４−フルオロ−３−シアノベンゾイル、２−フルオロ−５−メチルスルホニルベンゾイル、２，４−ジクロロトリアジン−６−イル、２，４−ジクロロピリミジン−６−イル、
【００５５】
２，４，５−トリクロロピリミジン−６−イル、２，４−ジクロロ−５−ニトロ−または−５−メチル−または−５−カルボキシメチル−または−５−カルボキシ−または−５−シアノ−または−５−ビニル−または−５−スルホ−または−５−モノ−、−ジ−または−トリクロロメチル−または−５−メチルスルホニルピリミジン−６−イル、２，５−ジクロロ−４−メチルスルホニルピリミジン−６−イル、２−フルオロ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−クロロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５，６−ジクロロ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−メチル−４−ピリミジニル、２，５−ジフルオロ−６−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−メチル−６−クロロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ニトロ−６−クロロ−４−ピリミジニル、５−ブロモ−２−フルオロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−シアノ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−メチル−４−ピリミジニル、２，５，６−トリフルオロ−４−ピリミジニル、５−クロロ−６−クロロメチル−２−フルオロ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−ブロモ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−クロロメチル−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−クロロメチル−４−ピリミジニル、
【００５６】
２，６−ジフルオロ−５−ニトロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−クロロ−６−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−クロロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−クロロ−４−ピリミジニル、６−トリフルオロメチル−５−クロロ−２−フルオロ−４−ピリミジニル、６−トリフルオロメチル−２−フルオロ−４−ピリミジニル、６−トリフルオロメチル−２−フルオロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ニトロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−トリフルオロメチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−フェニル−または−５−メチルスルホニル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−カルボキシアミド−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−カルボメトキシ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−トリフルオロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−カルボキシアミド−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−カルボメトキシ−４−ピリミジニル、
【００５７】
２−フルオロ−６−フェニル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−シアノ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−メチルスルホニル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−スルホンアミド−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−クロロ−６−カルボメトキシ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−トリフルオロメチル−４−ピリミジニル、２，４−ビス(メチルスルホニル)ピリミジン−４−イル、２，５−ビス(メチルスルホニル)−５−クロロピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニルピリミジン−４−イル、２−フェニルスルホニルピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−クロロ−６−メチルピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−ブロモ−６−メチルピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−クロロ−６−エチルピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−クロロメチルピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−ニトロメチルピリミジン−４−イル、２，５，６−トリスメチルスルホニルピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５，６−ジメチルピリミジン−４−イル、２−エチルスルホニル−５−クロロ−６−メチルピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−６−クロロピリミジン−４−イル、
【００５８】
２，６−ビス(メチルスルホニル)−５−クロロピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−６−カルボキシピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−スルホピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−６−カルボメトキシピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−カルボキシピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−シアノ−６−メトキシピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−クロロピリミジン−４−イル、２−スルホエチルスルホニル−６−メチルピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−ブロモピリミジン−４−イル、２−フェニルスルホニル−５−クロロピリミジン−４−イル、２−カルボキシメチルスルホニル−５−クロロ−６−メチルピリミジン−４−イル、２，４−ジクロロピリミジン−６−カルボニルまたは−６−スルホニル、２，４−ジクロロピリミジン−５−カルボニルまたは−５−スルホニル、２−クロロ−４−メチルピリミジン−５−カルボニル、２−メチル−４−クロロピリミジン−５−カルボニル、２−メチルチオ−４−フルオロピリミジン−５−カルボニル、６−メチル−２，４−ジクロロピリミジン−５−カルボニル、
【００５９】
２，４，６−トリクロロピリミジン−５−カルボニル、２，４−ジクロロピリミジン−５−スルホニル、２，４−ジクロロ−６−メチルピリミジン−５−カルボニルまたは−５−スルホニル、２−メチルスルホニル−６−クロロピリミジン−４−および−５−カルボニル、２，６−ビス(メチルスルホニル)ピリミジン−４−または−５−カルボニル、２−エチルスルホニル−６−クロロピリミジン−５−カルボニル、２，４−ビス(メチルスルホニル)ピリミジン−５−スルホニル、２−メチルスルホニル−４−クロロ−６−メチルピリミジン−５−スルホニルまたは−５−カルボニル、２−クロロキノキサリン−３−カルボニル、２−または３−モノクロロキノキサリン−６−カルボニル、２−または３−モノクロロキノキサリン−６−スルホニル、２，３−ジクロロキノキサリン−５−または−６−カルボニル、２，３−ジクロロキノキサリン−５−または−６−スルホニル、
【００６０】
１，４−ジクロロフタラジン−６−スルホニルまたは−６−カルボニル、２，４−ジクロロキナゾリン−７−または−６−スルホニルまたは−カルボニル、２，４，６−トリクロロキナゾリン−７−または−８−スルホニル、２−または３−または４−(４'，５'−ジクロロピリダゾ−６'−オン−１'−イル)フェニルスルホニルまたは−カルボニル、β−(４'，５'−ジクロロピリダゾ−６'−オン−１'−イル)プロピオニル、３，６−ジクロロピリダジン−４−カルボニルまたは−４−スルホニル、２−クロロベンゾチアゾ−ル−５−または−６−カルボニルまたは−５−または−６−スルホニル、２−アリ−ルスルホニル−または２−アルキルスルホニルベンゾチアゾ−ル−５−または−６−カルボニルまたは−５−または−６−スルホニル、例えば２−メチルスルホニル−または２−エチルスルホニル−ベンゾチアゾ−ル−５−または−６−スルホニルまたは−カルボニル、２−フェニルスルホニルベンゾチアゾ−ル−５−または−６−スルホニルまたは−カルボニルおよびこれらに対応する２−スルホニルベンゾチアゾ−ル−５−または−６−カルボニル−または−スルホニル誘導体（縮合ベンゼン環中にスルホ基を有する）、２−クロロベンゾオキサゾ−ル−５−または−６−カルボニルまたは−スルホニル、２−クロロベンゾイミダゾ−ル−５−または−６−カルボニルまたは−スルホニル、２−クロロ−１−メチルベンゾイミダゾ−ル−５−または−６−カルボニルまたは−スルホニル、
【００６１】
２−クロロ−４−メチルベンゾチアゾ−ル(１，３)−５−カルボニルまたは−４−または−５−スルホニル、アンモニウム−含有トリアジン環、例えば２−トリメチルアンモニウム−４−フェニルアミノ−および−４−(ｏ−、ｍ−またはｐ−スルホフェニル)アミノ−６−トリアジニル、２−(１，１−ジメチルヒドラジニウム)−４−フェニルアミノ−および−４−(ｏ−、ｍ−またはｐ−スルホフェニル)アミノ−６−トリアジニル、２−(２−イソプロピリデン−１，１−ジメチル)ヒドラジニウム−４−フェニルアミノ−および−４−(ｏ−、ｍ−またはｐ−スルホフェニル)アミノ−６−トリアジニル、２−Ｎ−アミノピロリジニウム−、２−Ｎ−アミノピペリジニウム−４−フェニルアミノ−または−４−(ｏ−、ｍ−またはｐ−スルホフェニル)アミノ−６−トリアジニル、４−フェニルアミノ−または４−(スルホフェニルアミノ)−６−トリアジニル（これは２−位において窒素結合を介して４級状に結合して１，４−ビスアザビシクロ［２．２．２］オクタンまたは１，２−ビスアザビシクロ［０．３．３］オクタンを含有する）、２−ピリジニウム−４−フェニルアミノ−または−４−(ｏ−、ｍ−またはｐ−スルホフェニル)アミノ−６−トリアジニルおよびこれらに対応する２−オニウム−６−トリアジニル残基（これは４−位においてアルキルアミノ、例えばメチルアミノ、エチルアミノまたはβ−ヒドロキシエチルアミノまたはアルコキシ、例えばメトキシまたはエトキシまたはアリ−ルオキシ、例えばフェノキシまたはスルホフェノキシにより置換されている）。
【００６２】
これらの反応性基のうち、ビニルスルホニル、β−クロロエチルスルホニル、β−スルファトエチルスルホニル、β−アセトキシエチルスルホニル、β−ホスファトエチルスルホニル、Ｎ−メチル−Ｎ−(β−スルファトエチルスルホニル)アミノ、アクリロイル、β−クロロプロピオニル、β−ブロモプロピオニル、３−フェニルスルホニルピロピオニル、３−メチルスルホニルプロピオニル、２，４−ジクロロトリアジン−６−イル、２，４−ジクロロピリミジン−６−イル、２，４，５−トリクロロピリミジン−６−イル、２，４，６−トリクロロピリミジン−５−カルボニル、２，４−ジクロロピリミジン−５−スルホニル、２，４，６−トリクロロピリミジン−５−カルボニル、２，４−ジクロロピリミジン−５−スルホニル、２−クロロキノキサリン−３−カルボニル、２−または３−モノクロロキノキサリン−６−カルボニル、２−または３−モノクロロキノキサリン−６−スルホニル、２，３−ジクロロキノキサリン−５−または−６−カルボニル、２，３−ジクロロキノキサリン−５−または−６−スルホニル、１，４−ジクロロフタラジン−６−スルホニルまたは−６−カルボニル、２，４−ジクロロキナゾリン−７−または−６−スルホニルまたは−カルボニルが好ましく、特に好ましくは、ビニルスルホニル、β−クロロエチルスルホニル、β−スルファトエチルスルホニル、アクリロイル、２，４−ジクロロトリアジン−６−イル、２，４−ジクロロピリミジン−６−イル、１，４−ジクロロフタラジン−６−スルホニルまたは−６−カルボニルである。
【００６５】
式中、Ｚ1はハメットの置換基定数σp値が０．２０以上の電子吸引性基を表わす。Ｚ1はσp値が０．３０以上の電子吸引性基であるのが好ましく、０．４５以上の電子吸引性基がさらに好ましく、０．６０以上の電子吸引性基が特に好ましいが、１．０を超えないことが望ましい。好ましい具体的な置換基については後述する電子吸引性置換基を挙げることができるが、中でも、炭素数２〜２０のアシル基、炭素数２〜２０のアルキルオキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、炭素数６〜２０のアリールスルホニル基、炭素数１〜２０のカルバモイル基及び炭素数１〜２０のハロゲン化アルキル基が好ましい。特に好ましいものは、シアノ基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、炭素数６〜２０のアリールスルホニル基であり、最も好ましいものはシアノ基である。
【００６６】
Ｒ3、Ｒ4は各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表わす。中でも水素原子、芳香族基、複素環基、アシル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基が好ましく、水素原子、芳香族基、複素環基が特に好ましい。Ｚ2は水素原子、脂肪族基、芳香族基もしくは複素環基を表す。Ｑは水素原子、脂肪族基、芳香族基もしくは複素環基を表す。中でもＱは５〜８員環を形成するのに必要な非金属原子群からなる基が好ましい。前記５〜８員環は置換されていてもよいし、飽和環であっても不飽和結合を有していてもよい。その中でも特に芳香族基、複素環基が好ましい。好ましい非金属原子としては、窒素原子、酸素原子、イオウ原子または炭素原子が挙げられる。そのような環構造の具体例としては、例えばベンゼン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロヘキセン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、トリアジン環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、オキサン環、スルホラン環およびチアン環等が挙げられる。
【００６７】
一般式（II）で説明した各基は更に置換基を有していても良い。これらの各基が更に置換基を有する場合、該置換基としては、Ｒ1、Ｒ2で例示した基やイオン性親水性基が挙げられる。
【００６８】
ここで、本明細書中で用いられるハメットの置換基定数σp値について説明する。ハメット則はベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために1935年にL. P. Hammettにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσp値とσm値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、J. A. Dean編、「Lange's Handbook of Chemistry」第12版、1979年（McGraw-Hill）や「化学の領域」増刊、122号、96〜103頁、1979年(南光堂)に詳しい。尚、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σpにより限定したり、説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に包まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。また、本発明の一般式（II）の中には、ベンゼン誘導体ではない物も含まれるが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσp値を使用する。本発明において、σp値をこのような意味で使用する。
【００６９】
ハメット置換基定数σp値が０．６０以上の電子吸引性基としては、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニル基）、アリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル基）を例として挙げることができる。
【００７０】
ハメットσp値が０．４５以上の電子吸引性基としては、上記に加えアシル基（例えばアセチル基）、アルコキシカルボニル基（例えばドデシルオキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（例えば、ｍ−クロロフェノキシカルボニル）、アルキルスルフィニル基（例えば、ｎ−プロピルスルフィニル）、アリールスルフィニル基（例えばフェニルスルフィニル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）、ハロゲン化アルキル基（例えば、トリフロロメチル）を挙げることができる。
【００７１】
ハメット置換基定数σp値が０．３０以上の電子吸引性基としては、上記に加え、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）、ハロゲン化アルコキシ基（例えば、トリフロロメチルオキシ）、ハロゲン化アリールオキシ基（例えば、ペンタフロロフェニルオキシ）、スルホニルオキシ基（例えばメチルスルホニルオキシ基）、ハロゲン化アルキルチオ基（例えば、ジフロロメチルチオ）、２つ以上のσp値が０．１５以上の電子吸引性基で置換されたアリール基（例えば、２，４−ジニトロフェニル、ペンタクロロフェニル）、およびヘテロ環（例えば、２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、１−フェニル−２−ベンゾイミダゾリル）を挙げることができる。σp値が０．２０以上の電子吸引性基の具体例としては、上記に加え、ハロゲン原子などが挙げられる。
【００７２】
前記一般式（II）で表されるアゾ色素として特に好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ5およびＲ6として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、スルホニル基、アシル基であり、さらに好ましくは水素原子、アリール基、複素環基、スルホニル基であり、最も好ましくは、水素原子、アリール基、複素環基である。ただし、Ｒ5およびＲ6が共に水素原子であることは無い。
Ｒ1、Ｒ2は各々好ましくは水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、カルバモイル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基であり、さらに好ましくは水素原子、アルキル基、カルボキシル基、シアノ基、カルバモイル基である。
【００７３】
尚、前記一般式（II）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【００７４】
本発明の反応性染料の最大吸収波長は、好ましくは４８０〜５６０ｎｍの範囲である。
前記一般式（II）で表されるアゾ染料の具体例を表１〜３に示すが、本発明に用いられるアゾ染料は、下記の例に限定されるものではない。なお、具体例はすべてフリーの酸の形で示したが、アルカリ金属アンモニウム、揮発性アミン等の塩の形であってもよい。
【００７５】
【表１】
0004115709.tif 000007
【００７６】
【表２】
0004115709.tif 000008
【００７７】
【表３】
0004115709.tif 000009
【００８２】
一般式（II）で表される化合物は、例えば、細田豊著「新染料化学」（昭和４８年１２月２１日技報堂発行）の記載に準じて製造することができる。
【００８３】
次に、本発明の反応性染料を用いる繊維材料の染色または捺染方法について詳しく述べる。
本発明の反応性染料により染色しうる繊維としては、ヒドロキシ基及び／又はアミノ基を含有するものであれば特に限定されないが、例えば、天然又は再生セルロース繊維、天然又は合成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維、皮革、及びこれらを含有する混紡材料等を挙げることができる。
【００８４】
天然セルロース繊維として、具体的には、木綿、ネリン、麻、ジュート、ラミー繊維等を挙げることができる。好ましくは木綿である。
【００８５】
再生セルロース繊維として、具体的には、レーヨン、ポリノジック、キュプラ繊維、及び商品名「テンセル」、「タフセル」、「モダール」、「セルティマ」等を挙げることができる。
【００８６】
天然又は合成ポリアミド繊維として、具体的には、羊毛、絹、ポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１、ポリアミド−４等を挙げることができる。
【００８７】
また、これらを含有する混紡材料としては、これら繊維材料の混紡材料の他、これらの繊維材料と、ポリエステル、ナイロン、アクリル等の合成繊維との混紡材料等も例示することができる。
【００８８】
本発明のモノアゾ化合物又はその塩は、上述の材料上、特に上述の繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染することができる。
【００８９】
具体的には、例えば、上述の繊維上に、吸尽染色法、コールドバッチアップ法、連続染色法、捺染法等の方法により染色又は捺染する方法を挙げることができる。例えば、セルロース繊維上に吸尽染色法で染色する場合においては、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、第三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下、必要に応じて芒硝、食塩等の中性塩を加え、更に必要に応じて、溶解助剤、浸透剤又は均染剤等を併用し、３０〜１００℃程度の温度で染色する方法等が例示される。ここで酸結合剤、中性塩等の添加は、一度に行ってもよく、また常法により分割して行ってもよい。
【００９０】
セルロース繊維上にコールドバッチアップ法で染色する場合においては、芒硝、食塩等の中性塩、及び、苛性ソーダやケイ酸ソーダ等の酸結合剤を用いてパジング後、密閉包装材料中に一定温度で放置して処理する方法等が例示される。
【００９１】
セルロース繊維上に連続染色法で染色する場合においては、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ等の酸結合剤の存在下、公知の方法で室温又は高められた温度でパジング後、スチーミング又は乾熱により処理する一相パジング法や、本発明の化合物が溶解されているパジング液に繊維を浸漬後、芒硝又は食塩等の中性塩、及び、苛性ソーダやケイ酸ソ−ダ等の酸結合剤をパジングし、スチーミング又は乾熱することにより処理する二相パジング法等が例示される。
【００９２】
セルロース繊維上に捺染する場合においては、一相で、重曹等の酸結合剤を含有する捺染ペーストで印捺し、次いで８０℃以上の高温でスチーミングする方法や、二相で、例えば中性又は弱酸性の捺染ペーストで印捺し、これを電解質含有のアルカリ性浴に通過させた後、又はアルカリ性の電解質含有パジング液でオーバーパジングし、その後スチーミング又は乾熱処理することにより処理する方法等が例示される。ここで、捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ、澱粉エーテル等の糊剤及び／又は乳化剤を含んでいてもよく、また必要に応じて、例えば尿素等の捺染助剤及び／又は分散剤を含んでいてもよい。
【００９３】
セルロース繊維上に本発明の化合物を染色又は捺染する場合、用いられる酸結合剤は特に限定されないが、例えば、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属又はアルカリ土類金属と無機又は有機酸との水溶性塩基性塩、あるいは加熱状態でアルカリを遊離する化合物等を例示できる。特に、アルカリ金属の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸のアルカリ金属塩が挙げられ、これらの中でも、ナトリウム又はカリウムの水酸化物、ナトリウム塩及びカリウム塩が好ましい。このような酸結合剤として具体的には、上述した炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、第三リン酸ソーダ、苛性ソーダ、ケイ酸ソーダの他、苛性カリ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一又は第二リン酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等を用いることもできる。
【００９４】
合成又は天然のポリアミド繊維上や、ポリウレタン繊維上に吸尽染色する場合においては、酸性〜弱酸性の染浴中、ｐＨの制御下に、本発明の化合物を吸尽させ、次いで６０〜１２０℃程度の温度下、中性〜アルカリ性にｐＨに変化させる方法等が例示される。ここで必要に応じて、均染剤等、例えば、塩化シアヌルとアミノベンゼンスルホン酸の縮合生成物、塩化シアヌルとアミノナフタレンスルホン酸の縮合生成物、ステアリルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物等の均染剤等を用いても差し支えない。
【００９５】
また、インクジェット捺染処理方法は、原則的には、従来の技術により、実現可能であるが、セルロース系繊維構造物によっては良好な画像品位が得られない場合がある。よって、捺染前にセルロース系繊維構造物を従来の方法で使用されるアルギン酸ソーダ、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、グアーガム、澱粉などの糊料で処理しておくのが好ましい。
【００９６】
糊料によるセルロース繊維構造物の前処理の際、従来の捺染糊と同様に、所望により尿素、チオ尿素、アルカリ剤、還元防止剤、金属イオン封鎖剤、消泡剤などを併用することも可能であり、それぞれの効果を付与できる。
【００９７】
本発明の一般式（II）で表される染料は、染料濃度を適宜定めることができるが、染色方法に用いる場合、溶媒１００質量部に対して０．１〜１０質量部用いることが好ましく、捺染方法に用いる場合、溶媒１００質量部に対して１〜１０質量部用いることが好ましい。本発明において溶媒としては例えば水を用いることができる。
【００９８】
【実施例】
次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されない。
実施例１
アゾ色素ａ−１の合成
１）＜中間体（ａ−１ａ）の合成＞
５−アミノ−３−tert−ブチル−４−シアノピラゾール（１）８ｇ（４８．７ｍｍｏｌ）、濃塩酸１５ｍｌ、水５０ｍｌを内温５度で攪拌させ、亜硝酸ナトリウム３．３６ｇ（４８．７ｍｍｏｌ）を１０分間で分割添加した。そのまま１０分間攪拌後、カプラー成分（２）１４．６ｇ（４０．６ｍｍｏｌ）に酢酸ナトリウム５０ｇ、酢酸５０ｍｌ、ピリジン５０ｍｌを加えて攪拌し、内温５度に冷却してあった三つ口フラスコに上記ジアゾニウム塩を１０分間で加えた。ジアゾニウム塩添加後、さらに反応液をそのまま３０分攪拌させた後、飽和食塩水３００ｍｌを加え、析出した色素（ａ−１ａ）を吸引濾過し、単離した。収量２４．２ｇ、収率９３％。
２）＜中間体（ａ−１ｂ）の合成＞
中間体（ａ−１ａ）１０．７ｇ（２０ｍｍｏｌ）にヘテリル化剤（３）１５ｇ（６０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム８．８ｇ、ＤＭＡｃ ５０ｍｌを加え、１００度で３時間加熱攪拌させた。反応終了後、室温まで冷却し、１Ｎ ＨＣｌ ２００ｍｌを加え、析出した色素（ａ−１ｂ）を吸引濾過にて単離した。さらにこの粗結晶をアセトニトリル溶媒で再結晶した。収量１５．４ｇ、収率８０％。λmax＝５５８ｎｍ（ＤＭＦ溶液）。
３）＜染料（ａ−１）の合成＞
中間体（ａ−１ｂ）をクロロスルホン酸でクロロスルホ化し、アミン成分（４）と反応させて、粗染料（ａ−１）を得、これを脱塩処理して、染料（ａ−１）を得る。
【００９９】
【化９】
0004115709.tif 000010
【０１００】
実施例２
染料（ａ−１）０．５質量部を２００質量部の水に溶解し、芒硝２０質量部を加え、さらに木綿１０質量部を加えて６０℃に昇温する。６０℃に達してから、３０分経過後、炭酸ソーダ４質量部を加え、同温度で１時間染色した。次いで水洗い及び、ソーピングを行った。得られた染色物は、均一で濃い色であった。
反応性染料を下記表４に示すように変更した以外は反応性染料（ａ−１）と同様に繊維材料を着色した。
得られた染布の色相については、目視にて最良、良好及び不良の３段階で評価した。また、耐光堅牢性はＪＩＳ規定の方法でＪＩＳで規定される変色スケールにより判定した。評価結果を下記表４に示す。下記表４中、色相については、〇は最良；△は良好；×は不良であることを示す。また耐光堅牢性については、○は最良；△は良好；×は不良であることを示す。
【０１０１】
【表４】
0004115709.tif 000011
【０１０２】
【化１０】
0004115709.tif 000012
【０１０３】
表４に示すように、反応性染料（ａ−１）から得られた赤色染布は、反応性染料Ａ〜Ｃから得られた赤色染布より光堅牢性が良好であった。
【０１０４】
実施例３
染料（ａ−１）を５質量部とポリエチレングリコール（平均分子量２００）１６質量部とイオン交換水７９質量部とを混合し、０．２μｍポリテトラフルオロエチレン製メンブランフィルターでろ過し、インク組成物を得た。このインクを用いて、特開平８−２５９８６７号に記載の被捺染物の前処理、インクジェット捺染及び後処理を行い捺染物を得た。
反応性染料を下記表５に示すように変更した以外は反応性染料（ａ−１）と同様に繊維材料を着色した。
得られた染布の色相については、目視にて最良、良好及び不良の３段階で評価した。また、耐光堅牢性はＪＩＳ規定の試験方法で、ＪＩＳで規定される変色スケールにより判定した。評価結果を下記表５に示す。下記表５中、色相については、〇は最良；△は良好；×は不良であることを示す。また耐光堅牢性については、○は最良；△は良好；×は不良であることを示す。
【０１０５】
【表５】
0004115709.tif 000013
【０１０６】
表５に示すように、反応性染料（ａ−１）から得られた赤色染布は、反応性染料Ａ〜Ｃから得られた赤色染布より光堅牢性が良好であった。
【０１０７】
【発明の効果】
本発明によれば、鮮明な色相を有し、かつ、光堅牢性の高い反応性染料を提供することができ、さらに、布類などに対する画像形成をインクジェット記録方式で行うことができる。また、この本発明の新規な反応性染料を用いれば、鮮明な色相を有し光堅牢性の高い染色物を得ることが可能な染色または捺染方法を提供することができる。