(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アレルゲン低減化成分が配合されてなる洗濯用処理剤であって、アレルゲン低減化成分が、芳香族ヒドロキシ化合物であり、芳香族ヒドロキシ化合物が、線状高分子の側鎖に下記一般式（１）〜（６）に示される少なくとも一つを有する化合物であることを特徴とする洗濯用処理剤。
【化１】
0004077645.tif 000006
（Ｒは水素または水酸基で、少なくとも１つは水酸基を示し、ｎは０〜５を示す）
【請求項２】
アレルゲン低減化成分が配合されてなる洗濯用処理剤であって、アレルゲン低減化成分が、芳香族ヒドロキシ化合物であり、芳香族ヒドロキシ化合物が、下記一般式（１）〜（６）に示される少なくとも一つを含む単量体及び／又は一価のフェノール基を有する単量体を重合又は共重合してなることを特徴とする洗濯用処理剤。
【化２】
0004077645.tif 000007
（Ｒは水素または水酸基で、少なくとも１つは水酸基を示し、ｎは０〜５を示す）
【請求項３】
アレルゲン低減化成分が配合されてなる洗濯用処理剤であって、アレルゲン低減化成分が、芳香族ヒドロキシ化合物であり、芳香族ヒドロキシ化合物が、２−ヒドロキシフラン、２−ヒドロキシチオフェン、ヒドロキシベンゾフラン、３−ヒドロキシピリジン、線状高分子の側鎖に下記一般式（８）或いは（９）で示される基を有する化合物、又は線状高分子の側鎖に下記一般式（１０）で示される基を有する化合物であることを特徴とする洗濯用処理剤。
【化３】
0004077645.tif 000008
【請求項４】
洗い工程の後、すすぎ工程中、すすぎ工程の後から選ばれる少なくとも一つの工程において、請求項１〜３いずれか１項に記載の洗濯用処理剤を繊維製品に吸着させる処理を行うことを特徴とする繊維製品の洗濯方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ダニや花粉等のアレルゲンを低減化する機能を繊維製品に付与する洗濯用処理剤および繊維製品用洗濯方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、アトピー性皮膚炎、気管支喘息、アレルギー性鼻炎など多くのアレルギー疾患が問題となってきている。その主な原因は、住居内性ダニ類、特に室内塵中に多いチリダニのアレルゲン（Ｄｅｒ１、Ｄｅｒ２）や、おもに春季に猛威を振るうスギ花粉アレルゲン（Ｃｒｉｊ１、Ｃｒｉｊ２）等の多くのアレルゲンが生活空間内に増えてきているためである。
特にチリダニのアレルゲンはその原因となるチリダニを駆除しても、その死虫が更にアレルゲン性の高い物質を生活空間に供給することになり、アレルゲンが原因となるアレルギー疾患の根本的な解決には至らない。また、スギ花粉アレルゲンであるＣｒｉｊ１は分子量約４０ｋＤａの糖タンパク質、Ｃｒｉｊ２は分子量約３７ｋＤａの糖タンパク質であり、鼻粘膜等に付着すると生体外異物として認識され炎症反応を引き起こす。
よって、アレルギー疾患の症状軽減あるいは新たな感作を防ぐためには、生活空間から完全にアレルゲンを取り除くか、アレルゲンを変性させるなどして不活性化させることが必要となる。
【０００３】
繊維製品に対するアレルゲン対策としては、タンニン酸（特開昭６１−４４８２１号公報）や茶抽出物など（特開平６−２７９２７３号公報）を含有させたスプレーを噴霧することで、アレルゲンを不活性化する方法が開示されている。しかしながら、面積の広い繊維製品に一様にスプレーすることは非常に労力を必要とするものであった。
現実に繊維製品に対するアレルゲン対策としては、洗濯によるアレルゲンの除去である。アレルゲンは水溶性が高いことから、洗濯はアレルゲン除去の非常に有効な手段であると考えられ、例えば、シーツは洗濯することで９９％のアレルゲンが除去でき、毛布やタオルケットでもダニアレルゲンのDer１の量は９０％減少することが報告されている（室内汚染とアレルギー、p121；井上書院）。
しかしながら、洗濯でアレルゲンのほとんどが除去できるものの、次回の洗濯までの間にアレルゲンはどんどん蓄積してしまう。毎日、洗濯できるものであれば問題は少ないが、毛布や布団カバーなどは、毎日の洗濯は労力がかかる上、生地が洗濯によって傷むという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題点に鑑み、次回の洗濯までの間に繊維製品に接触し、蓄積したアレルゲンを不活性化することにより、労力をかけずに防アレルゲン効果をもたらし、継続的なアレルギー対策が可能となる洗濯用処理剤及びそれを用いた繊維製品の洗濯方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、請求項１〜３記載の本発明は、アレルゲン低減化成分が配合されてなることを特徴とする洗濯用処理剤を提供する。
また、請求項１〜３記載の本発明は、アレルゲン低減化成分が、芳香族ヒドロキシ化合物であることを特徴とする洗濯用処理剤を提供する。
また、請求項１記載の本発明は、芳香族ヒドロキシ化合物が、線状高分子の側鎖に下記一般式（１）〜（６）に示される少なくとも一つを有する化合物であることを特徴とする洗濯用処理剤を提供する。
【化２】
0004077645.tif 000002
（Ｒは水素または水酸基で、少なくとも１つは水酸基を示し、ｎは０〜５を示す）
また、請求項２記載の本発明は、芳香族ヒドロキシ化合物が、上記一般式（１）〜（６）に示される少なくとも一つを含む単量体及び／又は一価のフェノール基を有する単量体を重合又は共重合してなることを特徴とする洗濯用処理剤を提供する。
また、請求項３記載の本発明は、芳香族ヒドロキシ化合物が、芳香族複素環式ヒドロキシ化合物であることを特徴とする洗濯用処理剤。
また、請求項４記載の本発明は、洗い工程の後、すすぎ工程中、すすぎ工程の後から選ばれる少なくとも一つの工程において、請求項１〜３いずれか１項に記載の洗濯用処理剤を繊維製品に吸着させる処理を行うことを特徴とする繊維製品の洗濯方法を提供する。
【０００６】
本発明におけるアレルゲン低減化成分としては、アレルゲンを不活性化し、抗原抗体反応を抑制できる成分である。
【０００７】
上記アレルゲン低減化成分としては、芳香族ヒドロキシ化合物であることが好ましい。
【０００８】
上記芳香族ヒドロキシ化合物としては、特に限定されず、中でも、繊維製品への着色の心配が少ないという点から、線状高分子の側鎖に上記一般式（１）〜（６）に示される少なくとも一つを有する化合物であることが好ましい。
【０００９】
上記一般式（１）〜（６）で示される官能基を線状高分子の側鎖に有する化合物において、ｎの数は０〜５である。５を越えると、線状高分子を使用する効果がなくなることがある。また、Ｒの少なくとも１つは水酸基であり、水酸基がないと、アレルゲン低減化効果を十分発揮できないことがある。水酸基が多すぎると着色性が強くなることがあるため、水酸基は一つが好ましい。また、水酸基の位置は、立体障害が最も少ない箇所に結合していることが好ましく、例えば一般式（１）ではパラ位にあるのが好ましい。
【００１０】
上記線状高分子とは、例えば、合成高分子ではビニル重合体、ポリエステル、ポリアミドなどのことをいう。
また、上記一般式（１）〜（６）で示される官能基と線状高分子との化学結合については、特に限定されず、炭素−炭素結合、エステル結合、エーテル結合、アミド結合等が挙げられる。
上記一般式（１）〜（６）で示される官能基を線状高分子の側鎖に有する化合物としては、安全性や入手しやすさから、例えば、ポリ３，４，５−ヒドロキシ安息香酸ビニル、ポリビニルフェノール、ポリチロシン、ポリ(１−ビニル−５−ヒドロキシナフタレン)、ポリ(１−ビニル−６−ヒドロキシナフタレン)、ポリ(１−ビニル−５−ヒドロキシアントラセン)が好ましい。
【００１１】
また、上記芳香族ヒドロキシ化合物としては、上記一般式（１）〜（６）に示される少なくとも一つを含む単量体及び／又は一価のフェノール基を有する単量体を重合又は共重合してなるものが好ましい。
【００１２】
上記１価のフェノール基を一個以上有する単量体としては、ベンゼン環に一個の水酸基を有する単量体が一個以上結合している化合物であれば特に限定されず、例えば、ビニルフェノール、チロシン、下記一般式７に示される１，２−ジ(４-ヒドロキシフェニル)エテン等が挙げられる。有効成分が、１価のフェノール基を有すると多価フェノールに比べて変色しにくいといった効果がある。
【化３】
0004077645.tif 000003
【００１３】
上記１価のフェノール基を一個以上有する単量体に共重合される他の単量体としては、エチレン、アクリレート、メタクリレート、メチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、スチレン等が挙げられる。
【００１４】
また、上記芳香族ヒドロキシ化合物としては、芳香族複素環式ヒドロキシ化合物であることが好ましい。
【００１５】
上記芳香族複素環式ヒドロキシ化合物は、特に限定されず、例えば、２−ヒドロキシフラン、２−ヒドロキシチオフェン、ヒドロキシベンゾフラン、３−ヒドロキシピリジン等が挙げられる。また、線状高分子の側鎖に芳香族複素環式ヒドロキシ基を含有する化合物、芳香族複素環式ヒドロキシ基を有する単量体を重合又は共重合してなる化合物等であってもよい。
【００１６】
上記芳香族複素環式ヒドロキシ基としては、例えば、下記一般式８、９に示されるチオフェンやフラン等の複素環骨格にヒドロキシ基が結合したものや、下記一般式１０に示される複素環と芳香族環とを持つ骨格にヒドロキシ基が結合したもの、複素環骨格にヒドロキシ基とアルキル基（炭素数５以下）とを有するもの、複素環と芳香族とを持つ骨格にヒドロキシ基とアルキル基（炭素数５以下）とを有するもの等が挙げられる。
【化４】
0004077645.tif 000004
【００２４】
なお、本発明の洗濯用処理剤には、上記アレルゲン低減化成分が少なくとも1つ有効成分として含まれていればよく、２つ以上を組み合わせて配合されていてもよい。
【００２５】
アレルゲン低減化成分が配合される量としては、洗濯用処理剤が投入される溶液に対して、０．０１〜３０重量％の割合で配合されることが好ましい。さらに好ましくは、０．０５〜２０重量％の割合である。０．０１重量％未満であれば、繊維製品のアレルゲン低減化効果を発揮することが難しくなることがあり、３０重量％を超えると、処理後の繊維製品の物性上や触感の低下を招いたり、繊維製品からの脱落等が容易となり、脱落物による周辺の汚損が見られ清掃の必要性が出てくる場合がある。
【００２６】
本発明の洗濯用処理剤には、繊維製品との吸着力を向上させるためにバインダーが配合されていてもよい。
上記バインダーとしては、アレルゲン低減化成分を繊維製品表面に吸着できるものであれば、特に限定されず、例えば、合成樹脂からなるバインダーとしては、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂等が挙げられる。バインダーは、液体状態の場合はそのままの状態で使用しても、また溶剤を添加してもよい。
上記溶剤としては例えば、水、アルコール類（メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール等）、エーテル類（ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等）等が挙げられる。中でも簡便に、また家庭でも安全で手軽に処理できると言う点から、水、アルコールが好ましく用いられる。固体状態の場合には上記溶剤に溶解又は分散した状態で使用してもよい。
また、上記溶剤及びバインダーは、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
本発明の洗濯用処理剤には、空気中の湿度が低い状態でもアレルゲン低減化効果を発揮できるよう吸湿性添加剤が配合されていてもよい。
上記吸湿性添加剤としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシメチレンなどのポリエーテル、ポリビニルアルコールなどのポリアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム塩などのポリマー塩、ポリアクリル酸などのポリマー酸などが用いられる。
【００２８】
本発明の洗濯用処理剤には、アレルゲン低減化効果の有効性を阻害しない範囲において、柔軟剤、蛍光剤、漂白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、殺ダニ剤、殺菌剤、防黴剤、消臭剤などが配合されていてもよい。
【００２９】
本発明の洗濯用処理剤は、アレルゲン低減化成分及びバインダー、吸湿性添加剤等のその他の配合物が予め溶剤に溶解又は分散された状態であってもよい。洗濯用水やすすぎ用水への溶解性あるいは分散性を向上させるためである。
上記溶剤としては、アレルゲン低減化成分、バインダー、吸湿性添加剤およびその他の配合剤を溶解又は分散できるものであれば特に限定されず、例えば、水、アルコール類（メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール等）、エーテル類（ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等）等が挙げられる。中でも簡便に、また家庭でも安全で手軽に処理できると言う点から、水、アルコールが好ましく用いられる。
【００３０】
本発明の洗濯用処理剤としては、上記のアレルゲン低減化成分とバインダー、吸湿性添加剤およびその他の配合物のうち２種以上をあらかじめ溶剤に溶解または分散させたもの調製し使用することもできる。
【００３１】
なお、本発明で用いられるアレルゲン低減化成分が対象とするアレルゲンとしては、動物性アレルゲン、花粉等の植物性アレルゲンが挙げられる。本発明のアレルゲン低減化成分は、これらのアレルゲンの特異抗体との反応を抑えることにより、本剤を使用した場所のアレルゲンを低減化する。特に効果のある動物性アレルゲンとしては、ダニ類のアレルゲン（ダニ類、節足動物一蛛形綱−ダニ目の生物で、主に７つの亜目に分かれている。アシナガダニに代表される背気門、カタダニに代表される四気門、ヤマトマダニ、ツバメヒメダニに代表される後気門、イエダニ、スズメサシダニ代表される中気門、クワガタツメダニ、ナミホコリダニに代表される前気門、ケナガコナダニ、コナヒョウヒダニに代表される無気門、イエササラダニ、カザリヒワダニに代表される隠気門等）のいずれの種類でも対象となり得るが、室内塵中、特に寝具類に多く、アレルギー疾患の原因となるチリダニ科、ヒョウヒダニ類に特に効果がある。
【００３２】
洗い工程の後、すすぎ工程中、すすぎ工程の後から選ばれる少なくとも一つの工程において、上記洗濯用処理剤を繊維製品に吸着させる処理を行うこともまた、本発明の一つである。
【００３３】
洗い工程とは、通常行われる洗濯において、洗浄剤を使用して繊維製品に付着した汚れを落とすことを目的とする工程のことをいう。なお、洗浄剤を使用しない洗濯においては、同様の効果を目的とする工程のことをいう。洗い工程の後としたのは、洗濯前に蓄積したアレルゲンが除去された後に洗濯用処理剤で処理するためである。このことにより、洗濯用処理剤に配合されるアレルゲン低減化成分の使用量を少なくすることができる。
すすぎ工程とは、洗濯槽等に給水を行い、洗浄剤及び汚れを洗い流して繊維製品への残存量を減らす工程のことをいう。すすぎ工程中もしくはすすぎ工程の後としたのは、洗濯用処理剤をより効果的に繊維製品に吸着させるためである。
【００３４】
洗濯用処理剤を繊維製品に吸着させる方法としては、例えば、自動洗濯機のすすぎ工程中に洗濯用処理剤を投入する方法や、手もみ洗いをした後のすすぎ工程中またはすすぎ工程の後に洗濯用処理剤を投入する方法、すすぎ工程後に洗濯用処理剤が投入された水槽に一定時間浸漬する方法などが挙げられる。
【００３５】
本発明の洗濯方法は、どのような繊維製品に対しても行うことができ、本発明の洗濯用処理剤が処理される繊維製品としても、特に限定されない。
【００３６】
【発明の実施の形態】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００３８】
（実施例１）
市販の家庭用全自動洗濯機を水量２０Ｌになるように調整し、その中に、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）製の布（３０ｃｍ×２０ｃｍ）を入れ、家庭用洗濯洗浄剤（花王社製；アタック）を投入して洗い工程、すすぎ工程および脱水工程を行った。その後、水槽に水１Ｌを注ぎ、アレルゲン低減化成分として重量平均分子量（Ｍｗ）８,０００のポリ−４−ビニルフェノール（アルドリッチ社製）３０ｇをエタノール２７０ｇに溶解させた洗濯用処理剤を添加し、均一に撹拌した後、上記布を５分浸漬し、その後布を乾燥させた。
【００３９】
（実施例２）
市販の家庭用全自動洗濯機を水量２０Ｌになるように調整し、その中に、ＰＥＴ製の布（３０ｃｍ×２０ｃｍ）を入れ、家庭用洗濯洗浄剤（花王社製；アタック）を投入して洗い工程、すすぎ工程および脱水工程を行った。その後、水槽に水１Ｌを注ぎ、アレルゲン低減化成分として重量平均分子量（Ｍｗ）２０,０００のポリ−４−ビニルフェノール（アルドリッチ社製）２０ｇおよび吸湿性添加剤としてポリエチレングリコール２０ｇをエタノール１６０ｇに溶解させた洗濯用処理剤を添加し、均一に撹拌した後、上記布を５分浸漬し、その後布を乾燥させた。
【００４１】
（比較例１）
洗濯用処理剤に浸漬しなかったこと以外は、実施例１と同様にして布の洗濯を行った。
【００４２】
（比較例２）
洗濯用処理剤に浸漬しなかったこと以外は、実施例２と同様にして布の洗濯を行った。
【００４３】
［アレルゲン低減化評価］
実施例１〜２および比較例１〜２で得られた処理布に、室内塵よりメッシュ２００の篩で篩い取ったアレルゲン含有塵ゴミ（Der2１０μｇ／ｇ）５０ｍｇをそれぞれ薬サジで処理布表面片側に均一に擦り付けた。
［評価方法］
３７℃、９０％R.H.の恒温恒湿槽（実施例１、２および比較例１、２）または２５℃、７５％R.H.の恒温恒湿槽（実施例３および比較例３）に上記評価用処理布を８時間放置後、アレルゲン判定キット「ダニスキャン」（アサヒビール薬品社製）を用いてアレルゲン性を測定した。判定は「ダニスキャン」の使用説明書に従った。結果を表１に示す。
ダニスキャンの判定基準は以下の通り、
１・・・ダニアレルゲンの汚染はない（テストラインＴ＝０）
２・・・ややダニアレルゲンで汚染されている（Ｔ＜Ｃコントロールライン）
３・・・ダニアレルゲンで汚染されている（Ｔ＝Ｃ）
４・・・非常に汚染されている（Ｔ＞Ｃ）
【００４４】
【表１】
0004077645.tif 000005
【００４５】
【発明の効果】
本発明の洗濯用処理剤は、洗濯時に使用することにより、家庭において簡便に繊維製品にアレルゲン低減化成分を吸着させることができる。洗濯用処理剤によって処理された繊維製品は、次の洗濯時までの間、繊維製品に付着するアレルゲンを不活性化することができる。
本発明の洗濯方法は、洗浄剤による洗い工程後にアレルゲン低減化成分が配合された洗濯用処理剤で処理することにより、洗濯前に繊維製品に蓄積したアレルゲンは除去されているため、アレルゲン低減化成分の使用量が少なくてもアレルゲンを不活性化することができる。