(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素油としてパーフルオロポリエーテル油を使用し，該パーフルオロポリエーテル油と増ちょう剤から成るフッ素系グリースに，ジメチルシリコーン，メチルフェニルシリコーン油から選択されるシリコーン油を０．１〜５０％混合し，潤滑に供する部分以外の部分にグリース成分中から油分が離油や離漿して流出しない非拡散性を確保したことから成る非拡散性フッ素系グリース組成物。
【請求項２】
前記シリコーン油として２５℃の粘度が１〜１０００ｍｍ2 ／Ｓのシリコーンオイルを使用することから成る請求項１に記載の非拡散性フッ素系グリース組成物。
【請求項３】
前記増ちょう剤としてフッ化樹脂粉末，シリカ，酸化アルミニウム，酸化亜鉛，窒化硼素，アメリンから選択される材料を使用することから成る請求項１又は２に記載の非拡散性フッ素系グリース組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は，グリース中の油分が滲出即ち拡散しない非拡散性のフッ素系グリース組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年における精密機器類の急速な高性能化及び小型化に伴って，それらの機器の機械的な回転部や摺動部等に使用されているグリースに対しても従来よりも優れた特性や品質が要求されるようになってきた。
【０００３】
即ち，グリースについては，より広い範囲内で使用可能とするための耐熱性及び低温性の要求，メンテナンスフリーを実現させるための長寿命化の要求，更にコンピュータ制御による自動化の促進がより低トルク化への要求となってきている。その結果として，潤滑油の基油成分が鉱油から合成油と変わり，その合成油もαーオレフィン油からシリコーン油で，更に，より高性能なフッ素油へと技術展開が行われてきた。
【０００４】
従来技術として，例えば，特公平４−４６９９９号公報にはグリースの基油拡散防止剤が開示されている。該グリースの基油拡散防止剤は，合成潤滑油を基油とするグリースに添加するための基油拡散防止剤であり，疎水性基としてパーフルオロカーボンチェーンをもち，親水性基としてヒドロキシエチレン基又はそのリン酸エステルを末端にもつフッ素系界面活性剤から構成されている。
【０００５】
また，特開平４−２２４８９６号公報には，グリースの拡散防止法及びグリースの拡散防止剤が開示されている。該グリースの拡散防止法は，フッ素系界面活性剤が０．０５重量部乃至１５重量部，水及び水に溶解する溶剤が９９．５重量部乃至８５重量部から成るグリースの拡散防止剤を基材の表面に付着させる第１工程と，付着した前記拡散防止剤を乾燥させる第２工程とから構成されている。
【０００６】
更に，特開平５−７８６８２号公報には，非拡散組成物が開示されている。該非拡散組成物は，フッ素系シラン化合物を潤滑油又はグリースに少なくとも０．０１質量％以上含有することを特徴とするものである。
【０００７】
また，特開平８−１７６５７５号公報には，グリースの基油拡散防止剤が開示されている。該グリースの基油拡散防止剤は，合成潤滑油を基油とするグリースに添加するための基油拡散防止剤であり，疎水性基としてパーフルオロカーボンチェーンをもち且つ親水性基としてポリオキシエチレンをもつフッ素系界面活性剤から成ることを特徴とするものである。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら，潤滑油の基油が上記のように合成油に変わると，グリース化し難い点がもたらす性能の維持，特に低トルク化への要求に応えるため，より低粘度の合成油を使用するので，離油，離漿を如何に抑えるかが重要な技術的課題となってきた。
【０００９】
即ち，精密機器類が小型化，高集積化してくると，潤滑剤を必要とする箇所の近くに電気接点部分があったり，レンズや樹脂部品等が存在し，それらにグリースから分離した基油が滲出即ち拡散してくると，接点不良やレンズ等を曇らしたり，樹脂部品を汚染したり等の問題を起こし，最終的には精密機器そのものの性能を停止させてしまうなどの重大なトラブルを発生しかねない。
【００１０】
上記のような問題の現象を防止するために，油分離や離漿の少ないグリースの開発が，各方面から強く要望されてきている。
【００１１】
また，上記各公報に開示されている技術は，潤滑油の基油として，合成油を使用するものであり，具体的には，ポリαーオレフィン油，エチレンとαーオレフィンとのコオリゴマー油，シリコン油，ジエステル油などが使用されている。しかしながら，いずれの技術も，潤滑油の基油として，高性能なフッ素油を使用するものではない。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
この発明の目的は，グリース成分中からの油分の離油，離漿をなくし，潤滑に供する部分のみに油分が存在し，その他の部分には流出しない非拡散性に優れたフッ素系グリース組成物を提供することである。
【００１３】
この発明は，フッ素油としてパーフルオロポリエーテル油を使用し，該パーフルオロポリエーテル油と増ちょう剤から成るフッ素系グリースに，ジメチルシリコーン，メチルフェニルシリコーン油から選択されるシリコーン油を０．１〜５０％混合し，潤滑に供する部分以外の部分にグリース成分中から油分が離油や離漿して流出しない非拡散性を確保したことから成る非拡散性フッ素系グリース組成物に関する。
【００１４】
また，前記シリコーン油としては，２５℃の粘度が１〜１０００ｍｍ2 ／Ｓのシリコーンオイルを使用するものである。
【００１５】
更に，前記増ちょう剤としては，フッ化樹脂粉末，シリカ，酸化アルミニウム，酸化亜鉛，窒化硼素，アメリンから選択される材料を使用するものである。
【００１６】
この非拡散性フッ素系グリース組成物は，上記のように構成したので，グリース成分中からの油分の離油・離獎をなくし，潤滑に供する部分のみに油分は存在し，その他の部分に流出しない非拡散性に優れたものである。
【００１７】
この非拡散性フッ素系グリース組成物は，まず，ベースとなるフッ素グリースは，増ちょう剤成分としては，ＰＴＦＥやＦＥＰ等の各種フッ化樹脂粉末，シリカ及び酸化アルミニウムの群から選択される１種または２種以上の混合物，酸化亜鉛，窒化硼素，アメリン等が用いられる。
【００１８】
また，ベースとなるフッ素油は，下記一般式（１）（２）又は（３）で示される化合物からなる群から選択されたパーフルオロポリエーテル油である。また，前記パーフルオロポリエーテル油を２種以上混合して使用してもよい。
一般式（１）
ＣＦ3 −〔（Ｏ−ＣＦ2 −ＣＦ2 ）ｍ−（Ｏ−ＣＦ2 ）ｎ〕−Ｏ−ＣＦ3 
一般式（２）
ＣＦ3 −〔（Ｏ−ＣＦＣＦ3 −ＣＦ2 ）ｐ−（Ｏ−ＣＦ2 ）ｑ〕−Ｏ−ＣＦ3 
一般式（３）
Ｆ−（ＣＦＣＦ3 −ＣＦ2 −Ｏ）ｒ−ＣＦ2 ＣＦ3 
【００１９】
前記フッ素グリース組成物に添加するシリコーン油は，２５℃の粘度が，１．０〜１０００ｍｍ2 ／Ｓの範囲内のシリコーンオイルと称されるものすべてであって，その中でジメチルシリコーン，メチルフェニルシリコーン油等が特に有用である。
【００２０】
この発明による非拡散性フッ素系グリース組成物は，非拡散に優れ，その性能を損なうことなしに酸化防止剤，金属不活性剤等の各種添加剤を添加することができる。
【００２１】
この発明による非拡散性フッ素系グリース組成物は，以下のような製法によって生成される。まず，ベースとなるフッ素油を１００±１０℃に加熱した後，シリコーンオイルを添加しよく攪拌し，次いで，増ちょう剤成分となる，例えば，ＰＴＦＥ粉末を加えて良く分散させる。その後，室温になるまで放置し，直ちに三段ロールに掛けて調整する。
【００２２】
【発明の実施の形態】
この発明による非拡散性フッ素系グリース組成物は，その主要な構成要素が，フッ素オイルとシリコーン油とから構成されている。これらの合成油は，互いに溶解することがないが，一方の成分がグリース組成物であれば，増ちょう剤物質が乳化剤としての働きをして，グリース状物質内に取り込んでしまう。フッ素グリース内にシリコーン油を添加した場合を考えると，フッ素グリースのシックナー成分として用いているＰＴＦＥ粉末が媒介となって，シリコーン油を取り込み，乳化して幾分硬化したグリース状物質となる。ここでの乳化状態を如何に良好に保つかが，この発明の非拡散性フッ素系グリース組成物の重要なポイントとなる。
【００２３】
この発明による非拡散性フッ素系グリース組成物のもう一つの重要なポイントに，表面張力の違いがある。フッ素オイルとシリコーン油とでは，粘度を同一にした場合には，シリコーン油の方が表面張力が小さい。この関係を利用すると，混合された状態からごく一部のシリコーン成分がグリース表面にニジミでてくるが，乳化を保とうとする逆の作用が働き，それ以上のシリコーン油のニジミ出しは止まってしまう。表面にニジミ出た一部のシリコーン油は，グリースを塗布した金属表面やプラスチック材料の上にいち早く付着し，後から流出しようとするフッ素オイルを阻止する役目を果たす。
【００２４】
〔実施例〕
以下に，この発明による非拡散性フッ素系グリース組成物の具体的な実施例をあげて説明する。
この発明に係る非拡散性フッ素系グリース組成物は，ベースとなるフッ素油を１００±１０℃に加熱した後に，シリコーン油を添加しよく攪拌し，次いで，増ちょう剤成分となるＰＴＦＥ粉末を加え，良く分散させる。その後，室温になるまで放置し，直ちに三段ロールに掛けて調整する。
【００２５】
フッ素系グリースに各種シリコーン油を添加した実施例として，下記に示す実施例１〜３についてのニジミ試験を行い，その効果を確認した。また，実施例１〜３では，増ちょう剤成分としてＰＴＦＥを使用し，フッ素油として，実施例１，２ではフォンブリンＭ０３を使用し，また，実施例３ではフォンブリンＹ０４を使用した。更に，実施例１は，シリコーン油としてＫＦ９６−２０（粘度２０Ｃｐ／２０℃）を２％添加した場合の効果を試験した。実施例２は，シリコーン油としてＫＦ９６−１００（粘度１００Ｃｐ／２０℃）を２％添加した場合の効果を試験した。実施例３は，シリコーン油としてＫＦ５４（粘度４５０Ｃｐ／２０℃）を２％添加した場合の効果を試験した。
【００２６】
また，本発明の効果を比較するため，フッ素系グリースに各種シリコーン油を添加しない組成物を比較例１，２として作製し，同様にニジミ試験を行なった。それらの結果を表１に示す。
【表１】
0004146551.tif 000002
【００２７】
（１）混和ちょう度
ＪＩＳ  Ｋ  ２２２０  ５．３による。
（２）離油度
ＪＩＳ  Ｋ  ２２２０  ５．７による。
（３）ニジミ試験
樹脂フィルム上に，試料グリースを直径３ｍｍ，厚さ１ｍｍの大きさに塗り，５０℃の恒温槽内に１００Ｈｒ放置し，油分の広がり具合を観察する。
【００２８】
更に，シリコーン油の添加量を増量させた実施例として，実施例４〜７についてのニジミ試験を行い，その効果を確認した。実施例４〜７では，増ちょう剤成分としてＰＴＦＥを使用し，フッ素油としてフォンブリンＭ０３を使用し，また，シリコーン油としてＫＦ９６−２０を使用した。それらの結果を表２に示す。
【表２】
0004146551.tif 000003
【００２９】
実施例４は，シリコーン油としてＫＦ９６−２０（粘度２０Ｃｐ／２０℃）を１０％添加した場合の効果を示している。実施例５は，シリコーン油としてＫＦ９６−２０（粘度２０Ｃｐ／２０℃）を２０％添加した場合の効果を示している。実施例６は，シリコーン油としてＫＦ９６−２０（粘度２０Ｃｐ／２０℃）を３０％添加した場合の効果を示している。更に，実施例７は，シリコーン油としてＫＦ９６−２０（粘度２０Ｃｐ／２０℃）を５０％添加した場合の効果を示している。
【００３０】
実施例１〜７から分かるように，フッ素系グリースに各種シリコーン油を２〜５０％混合した場合に，グリース成分中からの油分の離油，離漿をなくし，潤滑に供する部分のみに油分が存在し，その他の部分には流出しない非拡散性に優れた組成物を得ることができ，言い換えれば，各種シリコーン油が少量（０．１％）でもフッ素系グリースに混合することによって初期の効果を確保できることが分かった。
【００３１】
ここで示したシリコーン油は，ＫＦ９６−２０，ＫＦ９６−１００はジメチルタイプのシリコーン油であり，ＫＦ５４は，メチルフェニルシリコーン油である（信越化学工業株式会社製の製品）。また，ここで示したフッ素油即ちフッ素オイルは，フォンブリンＭ０３は粘度（４０℃）；１７Ｃｓｔ，フォンブリンＹ０４は，粘度（４０℃）；１５Ｃｓｔで，前者は直鎖タイプ，後者は側鎖タイプのフッ素油である（ＡＵＳＩＭＯＮＴ S.P.R. 製の製品）。
【００３２】
【発明の効果】
この発明による非拡散性フッ素系グリース組成物は，潤滑面以外の部分への油のニジミ出しがなく，良好な潤滑性をもつ，優位な非拡散性の特性を有するものである。また，この非拡散性フッ素系グリース組成物は，上記の特性を有することから，離漿が少なく，離油の面でも良好なフッ素グリース組成物を得ることができたものである。