(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塗料固形分を基準として、(A)ビヒクル樹脂35〜94容量％と、(B)ノンクロム系防錆顔料５〜40容量％と、(C)導電材１〜40容量％とを含有するプレコート用塗料組成物であって、
前記ビヒクル樹脂が、
(A-1) 熱硬化性樹脂、及び(A-2) 架橋剤からなり、
前記ノンクロム系防錆顔料が、
(B-1) Ca又はMgの炭酸塩、
(B-2) Al又はBaの硫酸塩、
(B-3) Al、Zn、Ｗ、Ca又はBaの珪酸塩、
(B-4) Al、Zn、Ni、Ｗ、Mg又はCsの酢酸塩、
(B-5) Al、Mg又はCaのリン酸塩、
(B-6) Al又はZnのモリブデン酸塩、
(B-7) Al、Zn又はPbのリンモリブデン酸塩、
(B-8) Al、Zn、Pb又はＰのバナジン酸塩、
(B-9) Al、Zn、Ni、Ｗ、Ｖ、Si、Mg、Ca、Zr又はTiの酸化物、及び
(B-10) 亜リン酸亜鉛からなる群から選ばれた少なくとも１種であり、
前記導電材が
(C-1) 球状ステンレス粉末、及び
(C-2) Mn、Si、Ｗ、Mo、Ｖ、Ti、Ni、Ｂ及びNbからなる群から選ばれた少なくとも１種の金属を含有する鉄合金粉末からなり、
前記球状ステンレス粉末と前記鉄合金粉末の重量比が９：１〜１：９であることを特徴とするプレコート用塗料組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のプレコート用塗料組成物において、前記ノンクロム系防錆顔料が、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、酢酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、モリブデン酸アルミニウム、リンモリブデン酸アルミニウム、バナジン酸リン及び亜リン酸亜鉛からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物であることを特徴とするプレコート用塗料組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のプレコート用塗料組成物において、前記鉄合金粉末が、Si含有量80重量％以下のSi／Fe合金粉末及び／又はMn含有量85重量％以下のMn／Fe合金粉末であることを特徴とするプレコート用塗料組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のプレコート用塗料組成物により塗装されたことを特徴とするプレコート鋼板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プレコート用塗料組成物及びプレコート鋼板に関し、特に自動車車体用の鋼板等に塗装して優れた溶接性、プレス加工性及び耐食性が得られるプレコート用塗料組成物、及びかかる塗料組成物により塗装されたプレコート鋼板に関する。
【０００２】
自動車の車体を構成する各種の部材は、鋼板を目的形状にプレス加工した後、スポット溶接により組立てられ、脱脂及びリン酸塩処理を施したのち電着塗装する工程により製造されるが、製造工程の合理化を図るため加工前の段階で予め鋼板にプレコート塗装を行うことが試みられている。このプレコート塗装により形成される塗膜には、十分な耐食性のほかに、プレス加工時に塗膜が鋼板から剥離したりクラックが発生することがない良好な加工性を有すること、組立てに際して容易に溶接し得る溶接性を有すること、組立て後に必要な仕上げ塗装ができること等の性能が要求される。
【０００３】
ところが一般に汎用されているプライマー塗料を用いて鋼板にプレコート塗装した塗膜では、導電性がないため連続溶接時に電極棒の先端が汚染されて円滑に溶接することができない。このため導電性のある金属成分を含む各種のプレコート用塗料組成物が提案されている。
【０００４】
例えば特開昭60-203677 号には、塗料固形分として(A) 芳香族環を含まないか含んでもその量が最大限50重量％までの少なくとも１種の塗料用樹脂10〜35重量％と、(B) 有機潤滑剤４〜30重量％と、(C) リン化鉄主成分の導電性顔料15〜85重量％と、(D) リン化鉄分解抑制剤１〜71重量％と、(E) その他の無機顔料０〜70重量％とを含み、(C) 〜(E) の総量を塗料固形分中35〜86重量％としたことを特徴とする溶接性、加工性及び耐食性に優れた金属材プレコート用塗料組成物が開示されている。
【０００５】
また特開昭59-166569 号には、(A) エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル−ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂中のいずれかからなるベース樹脂50〜95重量％と、(B) 尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、イソシアネート、ポリイソシアネートのいずれか単独又は２種以上からなる架橋剤５〜50重量％と、(C) Zn粉末、Mn粉末、Zn-Mg 合金粉末の単独又は２種以上からなる平均粒径10μｍ以下の金属粉末0.2 〜15重量％（ベース樹脂と架橋剤の総量に対して）と、(D) クロム酸塩、リン酸塩、ポリリン酸塩、モリブデン酸塩の単独又は２種以上からなる防錆顔料0.1 〜0.4 重量％（ベース樹脂と架橋剤の総量に対して）との４成分からなるメッキ鋼板用高耐食性下塗塗料が提案されている。
【０００６】
さらに特開昭64-60668号には、塗料不揮発分として金属粉又は合金粉の１種以上30〜70重量％と、カーボンファイバー0.1 〜10重量％とを含む溶接性及び加工性に優れた被覆鋼板用塗料組成物が開示されている。この塗料組成物においては、金属粉又は合金粉としてMg、Al、Si、Ti、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Zr、Pd、Sn、Sbの１種以上の単体又は合金が使用されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
このように従来技術によるプレコート鋼板用塗料は、基本的に導電性金属粉末や防錆顔料をビヒクル樹脂に配合したものであり、その成分選択及び組成比によって溶接性、加工性、耐食性等の向上を図っているが、未だ実用上十分ではない。また防錆顔料としてクロム系防錆顔料の効果は認められている。
【０００８】
しかしながら、最近の環境保護の観点から、プレコート用塗料組成物にクロム系防錆顔料を配合するのは好ましくないと考えられるようになった。従って本発明の目的は、クロム系防錆顔料を含有せずに優れた溶接性、プレス加工性及び耐食性を有するプレコート用塗料組成物、及びかかる塗料組成物を塗装してなるプレコート鋼板を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者等は、熱硬化性樹脂及び架橋剤からなるビヒクル樹脂と、球状ステンレス粉末及び鉄合金粉末からなる導電材を主成分とするプレコート用塗料組成物において、防錆顔料としてノンクロム系のものを使用することにより、環境に優しく、優れた溶接性、プレス加工性及び耐食性を付与することができることを発見し、本発明に想到した。
【００１０】
すなわち本発明のプレコート用塗料組成物は、塗料固形分を基準として、(A)ビヒクル樹脂35〜94容量％と、(B)ノンクロム系防錆顔料５〜40容量％と、(C)導電材１〜40容量％とを含有するプレコート用塗料組成物であって、前記ビヒクル樹脂が、(A-1) 熱硬化性樹脂、及び(A-2) 架橋剤からなり、前記ノンクロム系防錆顔料が、(B-1) Ca又はMgの炭酸塩、(B-2) Al又はBaの硫酸塩、(B-3) Al、Zn、Ｗ、Ca又はBaの珪酸塩、(B-4) Al、Zn、Ni、Ｗ、Mg又はCsの酢酸塩、(B-5) Al、Mg又はCaのリン酸塩、(B-6) Al又はZnのモリブデン酸塩、(B-7) Al、Zn又はPbのリンモリブデン酸塩、(B-8) Al、Zn、Pb又はＰのバナジン酸塩、(B-9) Al、Zn、Ni、Ｗ、Ｖ、Si、Mg、Ca、Zr又はTiの酸化物、及び(B-10)亜リン酸亜鉛からなる群から選ばれた少なくとも１種であり、前記導電材が(C-1)球状ステンレス粉末、及び(C-2)Mn、Si、Ｗ、Mo、Ｖ、Ti、Ni、Ｂ及びNbからなる群から選ばれた少なくとも１種の金属を含有する鉄合金粉末からなり、前記球状ステンレス粉末と前記鉄合金粉末の重量比が９：１〜１：９であることを特徴とする。
【００１１】
【発明の実施の形態】
[1] プレコート用塗料組成物の組成
本発明のプレコート用塗料組成物は、ビヒクル樹脂と、ノンクロム系防錆顔料と、導電材とを主成分とする。
【００１２】
(A) ビヒクル樹脂
ビヒクル樹脂(A) は塗膜形成用の熱硬化性樹脂(A-1) 及び架橋剤(A-2) からなる。
【００１３】
(A-1) 熱硬化性樹脂
熱硬化性樹脂としては、例えばエポキシ樹脂、エポキシ−ウレタン樹脂、変性エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、アクリル樹脂、アクリル−エポキシ樹脂、アクリル−フェノール樹脂、アクリル−フェノール−エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、変性ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、イソシアネート硬化型アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、酸無水物変性ポリプロピレン樹脂等が挙げられ、１種又は２種以上を組み合わせて使用する。エポキシ樹脂の場合には各種のアミン、ポリアミド、酸及び酸無水物等の硬化剤を添加してもよい。
【００１４】
(A-2) 架橋剤
架橋剤としては、フェノール樹脂、メラミン樹脂やブロックイソシアネート化合物等を用いるのが好ましい。熱硬化性樹脂／架橋剤の重量比は50：50〜95：５の範囲に設定するのが好ましい。
【００１５】
上記熱硬化性樹脂及び架橋剤からなるビヒクル樹脂の塗料に占める配合量は、塗料固形分を基準にして35〜94容量％とする。ビヒクル樹脂の配合量が35容量％未満であるとプレコート鋼板の加工性が低くく、また94容量％を超えるとプレコート鋼板の溶接性は低下する。好ましいビヒクル樹脂の配合量は40〜85容量％である。
【００１６】
(B) 防錆顔料
本発明のプレコート用塗料組成物に配合する防錆顔料はノンクロム系である必要があり、具体的には下記の化合物(B-1) 〜(B-10)の少なくとも１種を添加する。
(B-1) Ca又はMgの炭酸塩、
(B-2) Al又はBaの硫酸塩、
(B-3) Al、Zn、Ｗ、Ca又はBaの珪酸塩、
(B-4) Al、Zn、Ni、Ｗ、Mg又はCsの酢酸塩、
(B-5) Al、Mg又はCaのリン酸塩、
(B-6) Al又はZnのモリブデン酸塩、
(B-7) Al、Zn又はPbのリンモリブデン酸塩、
(B-8) Al、Zn、Pb又はＰのバナジン酸塩、
(B-9) Al、Zn、Ni、Ｗ、Ｖ、Si、Mg、Ca、Zr又はTiの酸化物、及び
(B-10)亜リン酸亜鉛。
【００１７】
なかでも、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、酢酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、モリブデン酸アルミニウム、リンモリブデン酸アルミニウム、バナジン酸リン及び亜リン酸亜鉛が好ましい。
【００１８】
防錆顔料の配合量は、塗料固形分に対して５〜40容量％とする。防錆顔料の配合量が５容量％未満であるとプレコート塗膜の耐食性が不十分であり、また40容量％を超えると溶接性が低下し、かつ防錆顔料が沈澱して塗料の貯蔵安定性が低下する。好ましい防錆顔料の配合量は５〜30容量％であり、さらに好ましくは５〜20容量％である。
【００１９】
(C) 導電材
導電材としては、球状ステンレス粉末(C-1) 及び鉄合金粉末(C-2) を併用する。
【００２０】
(C-1) 球状ステンレス粉末
球状ステンレス粉末としては、ステンレススティールの溶湯をアトマイズ化した平均粒径が４〜10μｍの実質的に球状の粒子が好ましい。このような球状ステンレス粉末としては、例えばPF-5〜20（株式会社パシフィックソーワ製）等の市販品を使用することができる。
【００２１】
(C-2) 鉄合金粉末
鉄合金粉末はMn、Si、Ｗ、Mo、Ｖ、Ti、Ni、Ｂ及びNbからなる群から選ばれた少なくとも１種の金属と鉄との合金粉末である。合金化する金属の含有量は20〜90重量％程度であるのが好ましい。このような鉄合金粉末は、具体的にはフェロマンガン、フェロシリコン、フェロタングステン、フェロモリブデン、フェロバナジウム、フェロチタン、フェロニッケル、フェロボロン、フェロニオブ等を使用することができる。実用上の観点から、特にJIS G 2302(1986)のフェロシリコン２号、３号及び６号に相当するSi／Fe合金（Si含有量：80重量％以下）、JIS G 2301(1986)のフェロマンガンに相当するMn／Fe合金（Mn含有量：85重量％以下）等が好ましい。
【００２２】
上記球状ステンレス粉末及び鉄合金粉末を単独で用いると、溶接性を十分に改善することができないので、球状ステンレス粉末及び鉄合金粉末を併用する。球状ステンレス粉末／鉄合金粉末の重量比は９：１〜１：９とするのが好ましい。より好ましい球状ステンレス粉末／鉄合金粉末の重量比は７：３〜３：７である。
【００２３】
球状ステンレス粉末及び鉄合金粉末からなる導電材の配合量は、塗料固形分に対して１〜40容量％とする。導電材の配合量が１容量％未満であると溶接性向上効果が不十分であり、特に塗膜が厚くなった場合に溶接性が大きく低下する。また導電材の配合量が40容量％を超えると、塗膜の加工性が低下する。好ましい導電材の配合量は３〜20容量％である。
【００２４】
(D) その他の成分
本発明のプレコート用塗料組成物に必要に応じて、(C) の導電材以外の導電性顔料、有機潤滑剤、着色顔料等を添加しても良い。
【００２５】
(1) 導電性顔料
導電性顔料としては、例えば金属ニッケル粉、導電性カーボンブラック、亜鉛粉末、アルミニウム粉末等を用いることができる。導電性顔料の添加量［(A) +(B) +(C) ＝100 容量％とした外掛け］は40容量％以下、好ましくは20容量％以下とする。導電性顔料が40容量％を超えると、塗膜の加工性が低下するので好ましくない。
【００２６】
(2) 有機潤滑剤
有機潤滑剤としては、ポリオレフィン系化合物又はカルボン酸エステルが挙げられる。ポリオレフィン系化合物としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等が好ましい。またカルボン酸エステルとしては、ステアリン酸、マレイン酸等が好ましい。有機潤滑剤の配合量［(A) +(B) +(C) ＝100 容量％とした外掛け］は30容量％以下であり、好ましくは10容量％以下である。30容量％を超えると、滑りすぎによる加工性の低下及び中塗り又は上塗り塗料との密着性が低下する。
【００２７】
(3) 着色顔料
着色顔料としては、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ウルトラマリンブルー、キナクリドン類、インダンスロン、イソインドリノン、ペリレン、アンスラピリミジン、ベンズイミダゾロン等の有機着色顔料が好ましい。着色顔料の添加量［(A) +(B) +(C) ＝100 容量％とした外掛け］は10容量％以下、好ましくは0.1 〜５容量％である。着色顔料の添加量が10容量％を超えると、塗膜の加工性が低下するので好ましくない。
【００２８】
[2] プレコート用塗料組成物の製造方法
本発明のプレコート用塗料組成物は、公知のペイントシェーカー、ディゾルバー、ボールミル、サンドグランドミル、ニーダー等の混合装置により上記各成分を混合することにより調製する。この際適当な有機溶媒及び必要に応じて水を配合してプレコート用塗料組成物を適正な粘度に調整する。有機溶媒としては、▲１▼トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類、▲２▼ｎ−ヘキサンやヘプタン等の脂肪族炭化水素類、▲３▼主として脂肪族炭化水素からなり若干の芳香族炭化水素を含有する種々の沸点範囲を有する石油留分類、▲４▼酢酸ブチル、エチレングリコールジアセテート、２−エトキシエチルアセテートのようなエステル類、▲５▼アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、▲６▼ブチルアルコールのようなアルコール類の１種又は２種以上を用いる。
【００２９】
[3] プレコート用塗料組成物の塗装方法
(1) 被塗物
本発明のプレコート用塗料組成物を塗装する被塗物としては、例えば自動車の車体用に用いるニッケル−亜鉛合金めっき鋼板、鉄−亜鉛めっき鋼板、亜鉛めっき鋼板等が挙げられる。被塗物の鋼板には予め公知の方法で脱脂及び化成処理を施しておくのが好ましい。
【００３０】
(2) プレコート塗装
プレコート塗装とは、被塗物を車体部材等の所定の形状にプレス加工する前に行う塗装である。プレコート塗装は、適当な粘度に調整したプレコート用塗料組成物をエアスプレー塗装法、エアレス塗装法、静電塗装法、グラビアコーティング法、ロールコーティング法、カーテンコーティング法、バーコーティング法、オフセットグラビアコーティング法等の通常の塗装方法により行う。特に膜厚の精度及び塗布面の平滑性等が要求される場合には、グラビアコーティング法、ロールコーティング法、カーテンコーティング法、バーコーティング法、オフセットグラビアコーティング法等の方法が好ましい。
【００３１】
プレコート塗装により形成する塗膜の乾燥膜厚は１〜10μｍ、好ましくは３〜８μｍである。この乾燥膜厚が１μｍ未満であると十分な耐食性が付与されず、また10μｍを超えると塗膜面の平滑性が低下するだけでなく、溶接性及び加工性も低下する。塗装後の塗膜は乾燥後、140 〜230 ℃（最高到達板温度）で20〜60秒間焼き付けるのが好ましい。
【００３２】
本発明のプレコート用塗料組成物を塗装した鋼板は、防錆顔料、球状ステンレス粉末及び鉄合金粉末を含む緻密で密着性に優れた塗膜により均一に被覆されているので、耐食性に優れているのみならず、プレス加工に際して塗膜が剥離したり傷ついたりすることがなく、良好な加工性を有する。その上プレコート塗膜は優れた溶接性を有するので、スホツト溶接時の限界連続溶接打点数が2000点を超える。さらに本発明のプレコート鋼板に中塗り及び上塗りを施したときに良好な密着性を発揮する。
【００３３】
【実施例】
本発明を以下の実施例により具体的に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。なお各実施例及び比較例における成分の配合量は、特に断らないかぎり塗料固形分に対する容量％で表す。
【００３４】
実施例１〜21、比較例１〜14
１．塗料成分
(A) ビヒクル樹脂
(A-1) 熱硬化性樹脂
エポキシ樹脂：「エピコート1009」（油化シェルエポキシ（株）製）。
ポリエステル樹脂：「エスペル1610L 」（日立化成工業（株）製）。
【００３５】
(A-2) 架橋剤
フェノール樹脂：「ショウノールBKS-316 」（昭和高分子（株）製）。
ブロックポリイソシアネート化合物：「コロネート2513」（日本ポリウレタン工業（株）製）。
【００３６】
(B) 防錆顔料
炭酸カルシウム：「ホモカル  Ｄ」（白石工業（株）製）。
硫酸バリウム：「沈降性硫酸バリウム＃100 」（堺化学工業（株）製）。
珪酸カルシウム：「シールデックス AC-5 」（グレース社製）。
酸化チタン：「タイペーク CR95 」（石原産業（株）製）。
アルミナ：「MCクレー」（山陽クレー（株）製）。
酢酸マグネシウム：試薬級（和光純薬工業（株）製）。
リン酸アルミニウム：「Ｋホワイト  ＃105 」（帝国化工（株）製）。
モリブデン酸アルミニウム：「モリホワイト」（森下産業（株）製）。
リンモリブデン酸アルミニウム：「LFボウセイ PM-308 」（キクチカラー（株）製）。
バナジン酸リン：「VP顔料 F-121」（日本ペイント（株）製）。
亜リン酸亜鉛：「YM60」（太平化学産業（株）製）。
【００３７】
(C) 導電材
(C-1) 球状ステンレス粉末
PF20：（株）パシフィックソーワ製、平均粒径10μｍ。
PF15：（株）パシフィックソーワ製、平均粒径８μｍ。
PF５：（株）パシフィックソーワ製、平均粒径４μｍ。
【００３８】
(C-2) 鉄合金粉末
フェロマンガン：JIS G 2301号、高炭素１号相当。
フェロシリコン：JIS G 2302号、２号相当。
フェロタングステン：JIS G 2306号、１号相当。
フェロモリブデン：JIS G 2307号、高炭素。
フェロバナジウム：JIS G 2308号、１号相当。
フェロチタン：JIS G 2309号、低炭素１号相当。
フェロニッケル：JIS G 2316号、低炭素１号相当。
フェロボロン：JIS G 2318号、低炭素１号相当。
フェロニオブ：JIS G 2319号、１号相当。
【００３９】
(D) その他の配合材
(1) 導電性材料
ニッケルPD：NICKEL HCA-1（Novamet （株）製）。
導電カーボン：デンカブラック（電気化学工業（株）製）。
カーボンブラック：三菱カーボン（三菱化学（株）製）。
【００４０】
(2) 有機潤滑剤
ポリオフィン系化合物：「セリダスト3620」（ヘキストジャパン（株）製）  。
カルボン酸エステル：ノプコカント（サンノプコ（株）製）。
【００４１】
(3) 有機着色顔料
パーマネントレッド（アゾ）：Novoperm Red（ヘキスト社製）。
フタロシアニンブルー：Hostaperm Blue（ヘキスト社製）。
ソルベントオレンジＧ：Novoperm Orange （ヘキスト社（株）製）。
ソルベントファーストレッドＢ：Hostaperm Red EG（ヘキスト社（株）製）。
【００４２】
２．プレコート用塗料組成物の調製
上記成分を表１に示す割合で秤量し、トルエンとともにディソルバーにより塗装適性粘度になるように混合・撹拌して、プレコート用塗料組成物を調製した。
【００４３】
３．プレコート塗装
厚さ0.7 mmのニッケル−亜鉛めっき鋼板（めっき中のNi含有量：11〜15重量％、めっき量：20g/m2）に、「サーフコート147/148 」（日本ペイント（株）製）を20mg/m2 の塗布量（全Zr量として、固形分基準）でロールコートし、表面処理した。得られた表面処理鋼板に、各プレコート用塗料組成物をロールコートにより１回塗りし、ガス炉に入れて160 ℃（最高到達板温度）で焼き付けた後、水冷した。得られたプレコート鋼板（以下「試験板」という）の塗膜の膜厚は約５μｍであった。
【００４４】
４．評価
このようにして形成した各試験板について、下記の試験方法により溶接性、加工性、耐食性及び塗膜密着性を評価した。結果を表２に示す。
【００４５】
(1) 溶接性
シングルスポット溶接機にオバラ（株）製の電極（T-16）を用い、電極間加圧加重を200 kgに調整して、各試験板の塗膜面どうしを加圧後10000 Ａの電流を0.2 秒間印加して、連続的にスポット溶接を行い、ナゲット径４mm以上の安定な圧痕を確保できる限界連続溶接打点を求めた。この連続スポット溶接性の評価は下記の基準により行った。
５：限界連続打点数2000以上で溶接可能。
４：1000以上2000未満で溶接可能。
３：500 以上1000未満で溶接可能。
２：100 以上500 未満で溶接可能。
１：100 未満で溶接可能。
【００４６】
(2) 加工性
円筒深絞り加工試験機を用い、各試験板を塗膜面を外側にして直径50mmの円筒状に絞り加工した（絞り比2.0 ）。加工部（曲げ加工されたショルダー部及び伸び加工された円筒部）を拡大して（10倍）、傷その他の表面状態を肉眼で観察した。加工性の評価は下記の基準により行った。
５：傷等の異常がない。
４：傷が５％未満の面積率で発生したが、素地まで到達せず。
３：傷が５〜10％未満の面積率で発生したが、素地まで到達せず。
２：傷が10％以上の面積率で発生し、素地まで到達した。
１：試験板に割れが発生した。
【００４７】
(3) 耐食性
▲１▼複合腐食性試験
未加工の試験板に35℃の５％食塩水を４時間噴霧して60℃で２時間乾燥し、次いで50℃に加温した相対湿度98％以上の湿潤雰囲気に２時間曝す処理を200 サイクル繰り返し、錆の発生状況を観察した。耐複合腐食性の評価基準は以下の通りである。
５：錆の発生が認められず、異常なし。
４：白錆発生５％以下（但し赤錆の発生なし）。
３：白錆発生20％以下（但し赤錆の発生なし）。
２：白錆発生50％以下（但し赤錆の発生なし）。
１：赤錆が発生した。
【００４８】
▲２▼耐温水性試験
各試験板の上に中塗り塗料［「オルガグレー」（日本ペイント（株）製］を乾燥膜厚が30〜40μｍになるように塗装し、140 ℃で30分間焼き付け、次いで上塗り塗料［「スーパーラックメタリック」（日本ペイント（株）製）］を乾燥膜厚が20〜30μｍになるように塗装し、140 ℃で30分間焼き付けた。その後50℃の温水中に２４０時間浸漬し、取り出して塗膜面に発生したブリスターを観察した。耐温水性の評価は下記の基準で行った（ただし、％はブリスターの面積率を表す）。
５：ブリスターの発生なし。
４：ブリスターの発生５％以下。
３：ブリスターの発生20％以下。
２：ブリスターの発生50％以下。
１：ブリスターの発生50％超。
【００４９】
▲３▼塩水腐食性試験
35℃に保持されたキャビネット内に配置された塩水噴蕗試験機に各試験板をセツトし、５％濃度の食塩水を噴霧する塩水処理を3000時問行った後で、錆の発生率を測定した。耐塩水腐食性の評価は下記の基準で行った（ただし、％はブリスターの面積率を表す）。
５：ブリスターの発生なし。
４：ブリスターの発生５％以下。
３：ブリスターの発生20％以下。
２：ブリスターの発生50％以下。
１：ブリスターの発生50％超。
【００５０】
(4) 塗膜密着性
各試験板の上に中塗り塗料［「オルガグレー」（日本ペイント（株）製）］を乾燥膜厚が30〜40μｍになるように塗装し、140 ℃で30分問焼き付け、次いで上塗り塗料［「スーパーラックメタリック」（日本ペイント（株）製）］を乾燥膜厚が20〜30μｍになるように塗装し、140 ℃で30分間焼き付けた。得られた複層塗膜に対して、碁盤目エリクセン押出し試験を行った。試験は、塗膜に２ｍｍ角の碁盤目を25個形成し、試験板の裏からエリクソン試験機のピンを６ｍｍ押出した後、セロファン粘着テープを塗膜面に貼付し、剥離することにより行った。塗膜密着性は剥離の状況により下記の基準で判定した。
５：剥離が全くなかった。
４：剥離が３個未満。
３：剥離が６個未満。
２：剥離が９個未満。
１：剥離が９個以上。
【００５１】
0004094707.tif 000002
0004094707.tif 000003
【００５２】
0004094707.tif 000004
0004094707.tif 000005
【００５３】
0004094707.tif 000006
0004094707.tif 000007
【００５４】
0004094707.tif 000008
0004094707.tif 000009
【００５５】
0004094707.tif 000010
0004094707.tif 000011
【００５６】
0004094707.tif 000012
0004094707.tif 000013
【００５７】
表２
実施例
塗膜の特性   １   ２   ３   ４   ５   ６ 
膜厚変動（μｍ）       5       1      10       5       5       5
溶接性                 5       4       5       5       5       5
加工性                 5       5       5       5       4       4
耐複合腐食性           5       5       5       5       5       5
耐温水性               5       5       5       5       5       5
耐塩水腐食性           5       5       5       5       5       5
塗膜密着性             5       5       5       5       5       5
【００５８】
表２（続き）
実施例
塗膜の特性   ７   ８   ９    10     11     12  
膜厚変動（μｍ）       5       5       5       5       5       5
溶接性                 5       5       5       5       4       5
加工性                 5       5       5       5       4       4
耐複合腐食性           5       5       5       5       5       5
耐温水性               5       5       5       5       5       5
耐塩水腐食性           5       5       5       5       5       5
塗膜密着性             5       5       5       5       5       5
【００５９】
表２（続き）
実施例
塗膜の特性    13     14     15     16     17     18  
膜厚変動（μｍ）       5       5       5       5       5       5
溶接性                 5       4       5       5       5       5
加工性                 4       4       4       4       4       5
耐複合腐食性           5       5       5       5       5       5
耐温水性               5       5       5       5       5       5
耐塩水腐食性           5       5       5       5       5       5
塗膜密着性             5       4       5       5       5       5
【００６０】
表２（続き）
実施例              比較例
塗膜の特性    19     20     21    １   ２   ３ 
膜厚変動（μｍ）       5       5       5       5       1      10
溶接性                 5       4       4       2       4       2
加工性                 5       5       5       3       3       4
耐複合腐食性           5       5       5       4       2       4
耐温水性               5       5       5       4       4       4
耐塩水腐食性           5       5       5       4       4       4
塗膜密着性             4       5       5       3       2       4
【００６１】
表２（続き）
塗膜の特性   ４   ５   ６   ７   ８   ９ 
膜厚変動（μｍ）       5       5       5       5       5       5
溶接性                 1       2       5       1       4       4
加工性                 4       4       2       4       1       1
耐複合腐食性           4       4       3       4       3       3
耐温水性               4       4       3       4       3       3
耐塩水腐食性           4       4       3       4       4       4
塗膜密着性             4       4       2       4       2       2
【００６２】
表２（続き）
比較例
塗膜の特性    10     11     12     13     14  
膜厚変動（μｍ）       5       5       5       5       5
溶接性                 1       2       4       4       5
加工性                 4       3       5       4       5
耐複合腐食性           4       3       2       2       2
耐温水性               4       5       2       1       2
耐塩水腐食性           4       3       2       1       2
塗膜密着性             4       3       5       4       5
【００６３】
上記実施例及び比較例から明らかなように、本発明のプレコート用塗料組成物により得られたプレコート塗膜は、溶接性、加工性、耐食性及び塗膜密着性に優れているが、比較例のプレコート塗膜ではこれらの特性が全て満たされることはない。
【００６４】
本発明の好ましい実施態様を列挙すると以下の通りである。
(1) ビヒクル樹脂(A) を構成する熱硬化製樹脂(A-1) がエポキシ樹脂又はポリエステル樹脂であり、架橋剤(A-2) がフェノール樹脂又はポリイソシアネート化合物であることを特徴とするプレコート用塗料組成物。
(2) 熱硬化性樹脂(A-1) ／架橋剤(A-2) の重量比が50：50〜95：５であることを特徴とするプレコート用塗料組成物。
(3) 防錆顔料(B) として、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、酢酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、モリブデン酸アルミニウム、リンモリブデン酸アルミニウム、バナジン酸リン及び亜リン酸亜鉛からなる群から選ばれた少なくとも１種を用いることを特徴とするプレコート用塗料組成物。
(4) 導電材(C) を構成する球状ステンレス粉末(C-1) として、平均粒子径４〜10μｍのものを用いることを特徴とするプレコート用塗料組成物。
(5) 球状ステンレス粉末(C-1) ／鉄合金粉末(C-2) の重量比が９：１〜１：９であることを特徴とするプレコート用塗料組成物。
(6) 必要に応じ導電性顔料、有機潤滑剤、着色顔料等を適当量含有することを特徴とするプレコート用塗料組成物。
【００６５】
【発明の効果】
以上の通り、本発明によれば導電性金属として球状ステンレス粉末と鉄合金粉末を併用し、更にこれらの導電材と併せてノンクロム系防錆顔料をビヒクル樹脂に配合することにより、溶接性、加工性、耐食性及び塗膜密着性等に優れているとともに、クロム防錆顔料に伴う問題のないプレコート用塗料組成物が得られる。本発明のプレコート用塗料組成物は、特に自動車車体用の鋼板のプレコート塗装用に好適である。