(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒状シリコーン硬化物をポリエチレンオキサイドのアルキルエーテルにより水中に分散させてなる粒状シリコーン硬化物サスペンジョンにおいて、このアルキルエーテル中のアルキル基が炭素数１３のアルキル基と炭素数１２のアルキル基から少なくともなり、このアルキルエーテル中のアルキル基の少なくとも１０重量％が炭素数１３のアルキル基であり、かつ、このアルキルエーテル中のアルキル基の少なくとも１０重量％が炭素数１２のアルキル基であることを特徴とする粒状シリコーン硬化物サスペンジョン。
【請求項２】
ポリエチレンオキサイドのアルキルエーテル中のアルキル基が２級のアルキル基であることを特徴とする、請求項１記載の粒状シリコーン硬化物サスペンジョン。
【請求項３】
硬化性液状シリコーン組成物をポリエチレンオキサイドのアルキルエーテルにより水中に乳化し、次いで該組成物を硬化させる粒状シリコーン硬化物サスペンジョンの製造方法において、このアルキルエーテル中のアルキル基が炭素数１３のアルキル基と炭素数１２のアルキル基から少なくともなり、このアルキルエーテル中のアルキル基の少なくとも１０重量％が炭素数１３のアルキル基であり、かつ、このアルキルエーテル中のアルキル基の少なくとも１０重量％が炭素数１２のアルキル基であることを特徴とする粒状シリコーン硬化物サスペンジョンの製造方法。
【請求項４】
ポリエチレンオキサイドのアルキルエーテル中のアルキル基が２級のアルキル基であることを特徴とする、請求項３記載の粒状シリコーン硬化物サスペンジョンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粒状シリコーン硬化物サスペンジョン、およびその製造方法に関し、詳しくは、少量の界面活性剤によっても、粒度分布が狭い粒状シリコーン硬化物サスペンジョン、およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
硬化性液状シリコーン組成物を界面活性剤により水中に乳化し、次いで該組成物を硬化させる粒状シリコーン硬化物サスペンジョンの製造方法は周知である。このような粒状シリコーン硬化物サスペンジョンにおいては、化粧品用途に代表されるように、界面活性剤の添加量が少量であり、なおかつ、この界面活性剤がノニオン系のものであることが好ましい。
【０００３】
しかしながら、ノニオン系の界面活性剤は乳化能力が十分ではなく、得られる粒状シリコーン硬化物サスペンジョンの粒度分布が広くなったりしてしまうために、これを多量に添加しなければならないという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、上記の課題について鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明の目的は、少量の界面活性剤によっても、粒度分布が狭い粒状シリコーン硬化物サスペンジョン、およびその製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の粒状シリコーン硬化物サスペンジョンは、粒状シリコーン硬化物をポリエチレンオキサイドのアルキルエーテルにより水中に分散させてなる粒状シリコーン硬化物サスペンジョンであって、このアルキルエーテル中のアルキル基が炭素数１３のアルキル基と炭素数１２のアルキル基から少なくともなり、このアルキルエーテル中のアルキル基の少なくとも１０重量％が炭素数１３のアルキル基であり、かつ、このアルキルエーテル中のアルキル基の少なくとも１０重量％が炭素数１２のアルキル基であることを特徴とする。
また、本発明の粒状シリコーン硬化物サスペンジョンの製造方法は、硬化性液状シリコーン組成物をポリエチレンオキサイドのアルキルエーテルにより水中に乳化し、次いで該組成物を硬化させる粒状シリコーン硬化物サスペンジョンの製造方法であって、このアルキルエーテル中のアルキル基が炭素数１３のアルキル基と炭素数１２のアルキル基から少なくともなり、このアルキルエーテル中のアルキル基の少なくとも１０重量％が炭素数１３のアルキル基であり、かつ、このアルキルエーテル中のアルキル基の少なくとも１０重量％が炭素数１２のアルキル基であることを特徴とする。
【０００６】
【発明の実施の形態】
はじめに、本発明の粒状シリコーン硬化物サスペンジョンを詳細に説明する。
粒状シリコーン硬化物をポリエチレンオキサイドのアルキルエーテルにより水中に分散させてなる粒状シリコーン硬化物スペンジョンは周知であるが、このアルキルエーテル中のアルキル基が炭素数１３のアルキル基と炭素数１２のアルキル基から少なくともなり、このアルキルエーテル中のアルキル基の少なくとも１０重量％が炭素数１３のアルキル基であり、かつ、このアルキルエーテル中のアルキル基の少なくとも１０重量％が炭素数１２のアルキル基であるポリエチレンオキサイドのアルキルエーテルにより水中に分散させてなる粒状シリコーン硬化物サスペンジョンは知られていなかった。この粒状シリコーン硬化物サスペンジョン中の粒状シリコーン硬化物の平均粒子径としては、０.１〜５００μｍの範囲内であることが好ましく、特には、０.５〜５０μｍの範囲内であることが好ましい。また、この粒状シリコーン硬化物の形状としては、球状、偏平状、あるいは不定形状が例示され、好ましくは球状である。さらに、この粒状シリコーン硬化物の性状としては、ゴム状、ゲル状が例示され、好ましくはゴム状である。
【０００７】
このような粒状シリコーン硬化物を形成するための硬化性シリコーン組成物の硬化機構としては、例えば、縮合反応、ヒドロシリル化反応、有機過酸化物によるラジカル反応、紫外線によるラジカル反応が挙げられ、硬化反応による副生成物がなく、反応性が高いことから、特に、ヒドロシリル化反応であることが好ましい。この縮合反応硬化性液状シリコーン組成物としては、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水酸基、アルコキシ基、オキシム基、アセトキシ基、アミノキシ基、あるいは水素原子等の加水分解性基を有するオルガノポリシロキサン、さらにこのオルガノポリシロキサンに、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水酸基、アルコキシ基、オキシム基、アセトキシ基、アミノキシ基、あるいは水素原子を有するシラン系またはシロキサン系の架橋剤、および有機錫化合物、有機チタン化合物等の縮合反応触媒を混合してなる硬化性シリコーン組成物が例示される。また、ヒドロシリル化反応硬化性シリコーン組成物としては、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、および一分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサンからなる硬化性シリコーン組成物、さらにこの硬化性シリコーン組成物にヒドロシリル化反応用触媒を混合してなる硬化性シリコーン組成物が例示される。
【０００８】
本発明の粒状シリコーン硬化物サスペンジョンにおいては、ポリエチレンオキサイドのアルキルエーテルとして、このアルキルエーテル中のアルキル基の少なくとも１０重量％が炭素数１３のアルキル基であるものを用いることを特徴とする。このようなアルキルエーテルによると、少量の添加によっても、得られる粒状シリコーン硬化物サスペンジョンの粒度分布が狭いという特徴がある。また、このアルキルエーテル中のアルキル基は炭素数１３のアルキル基と炭素数１２のアルキル基から少なくともなることが好ましく、このアルキルエーテル中のアルキル基の少なくとも１０重量％が炭素数１３のアルキル基であり、かつ、このアルキルエーテル中のアルキル基の少なくとも１０重量％が炭素数１２のアルキル基であることが特に好ましい。さらに、このアルキルエーテル中のその他のアルキル基としては炭素数１４以上のアルキル基であることが好ましい。また、本発明の粒状シリコーン硬化物サスペンジョンにおいて、このアルキルエーテル中のアルキル基は２級のアルキル基であることが好ましい。このようなポリエチレンオキサイドのアルキルエーテルのＨＬＢの値は１０〜１６の範囲内であることが好ましい。
【０００９】
このようなポリエチレンオキサイドのアルキルエーテルとしては、エチレンオキサイドが１分子当たり２〜３０モル付加した２級トリデシルエーテル、このトリデシルエーテルと、エチレンオキサイドが１分子当たり２〜３０モル付加した２級ドデシルエーテルとの混合物、これらの混合物と、エチレンオキサイドが１分子当たり２〜３０モル付加した２級テトラデシルエーテルとの混合物が例示され、特に、エチレンオキサイドが１分子当たり５〜１３モル付加した２級トリデシルエーテル、このトリデシルエーテルと、エチレンオキサイドが１分子当たり５〜１３モル付加した２級ドデシルエーテルとの混合物、この混合物と、エチレンオキサイドが１分子当たり５〜１３モル付加した２級テトラデシルエーテルとの混合物であることが好ましい。
【００１０】
本発明の粒状シリコーン硬化物サスペンジョンにおいて、このポリエチレンオキサイドのアルキルエーテルの添加量は、粒状シリコーン硬化物１００重量部に対して０.０１〜５０重量部の範囲内となる量であることが好ましく、さらに、０.０１〜１０重量部の範囲内となる量であることが好ましく、特に、０.１〜１０重量部の範囲内となる量であることが好ましい。また、水の添加量は、粒状シリコーン硬化物１００重量部に対して５〜２,０００重量部の範囲内となる量であることが好ましく、特に、１０〜１,０００重量部の範囲内となる量であることが好ましい。
【００１１】
このような本発明の粒状シリコーン硬化物サスペンジョンは、これを乾燥することにより水を除去して粒径分布の狭い粒状シリコーン硬化物を得るための原料とすることもできるし、この粒状シリコーン硬化物サスペンジョンを塗料、ワックス、化粧品等の原料とすることもできる。
【００１２】
次に、本発明の粒状シリコーン硬化物サスペンジョンの製造方法を詳細に説明する。
硬化性液状シリコーン組成物をポリエチレンオキサイドのアルキルエーテルにより水中に乳化し、次いで該組成物を硬化させる粒状シリコーン硬化物サスペンジョンの製造方法は周知であるが、このアルキルエーテル中のアルキル基の少なくとも１０重量％が炭素数１３のアルキル基であるポリエチレンオキサイドのアルキルエーテルにより水中に乳化し、次いで該組成物を硬化させる粒状シリコーン硬化物スペンジョンの製造方法は知られていなかった。本発明の製造方法において、硬化性液状シリコーン組成物をポリエチレンオキサイドのアルキルエーテルにより水中に乳化するために公知の乳化機を使用してもよく。この乳化機としては、例えば、ホモミキサー、ホモジナイザー、コロイドミルが挙げられる。本発明の製造方法において、硬化性液状シリコーン組成物の粘度としては、２５℃において１〜５０,０００,０００mPa・sの範囲内であることが好ましく、特に、５〜１,０００,０００mPa・sの範囲内であることが好ましい。これは、２５℃における粘度が１mPa・s未満であるもの、あるいは２５℃における粘度が５０,０００,０００mPa・sをこえるものを乳化することは困難であるからである。
【００１３】
この硬化性液状シリコーン組成物としては、これ自体で硬化するものや硬化触媒や架橋剤の添加により硬化するものが例示される。この硬化機構としては、例えば、縮合反応、ヒドロシリル化反応、有機過酸化物によるラジカル反応、紫外線によるラジカル反応が挙げられ、硬化反応による副生成物がなく、反応性が高いことから、特に、ヒドロシリル化反応であることが好ましい。この縮合反応硬化性液状シリコーン組成物としては、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水酸基、アルコキシ基、オキシム基、アセトキシ基、アミノキシ基、あるいは水素原子等の加水分解性基を有するオルガノポリシロキサン、さらにこのオルガノポリシロキサンに、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水酸基、アルコキシ基、オキシム基、アセトキシ基、アミノキシ基、あるいは水素原子を有するシラン系またはシロキサン系の架橋剤、および有機錫化合物、有機チタン化合物等の縮合反応触媒を混合してなる硬化性液状シリコーン組成物が例示される。また、ヒドロシリル化反応硬化性液状シリコーン組成物としては、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、および一分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサンからなる硬化性液状シリコーン組成物、さらにこの硬化性液状シリコーン組成物にヒドロシリル化反応用触媒を混合してなる硬化性液状シリコーン組成物が例示される。
【００１４】
本発明の製造方法においては、ポリエチレンオキサイドのアルキルエーテルとして、このアルキルエーテル中のアルキル基の少なくとも１０重量％が炭素数１３のアルキル基であるものを用いることを特徴とする。このようなアルキルエーテルによると、少量の添加によっても、粒度分布が狭い粒状シリコーン硬化物サスペンジョンを製造することができるのである。また、このアルキルエーテル中のアルキル基は炭素数１３のアルキル基と炭素数１２のアルキル基から少なくともなることが好ましく、このアルキルエーテル中のアルキル基の少なくとも１０重量％が炭素数１３のアルキル基であり、かつ、このアルキルエーテル中のアルキル基の少なくとも１０重量％が炭素数１２のアルキル基であることが特に好ましい。さらに、このアルキルエーテル中のその他のアルキル基としては炭素数１４以上のアルキル基であることが好ましい。また、本発明の製造方法において、このアルキルエーテル中のアルキル基は２級のアルキル基であることが好ましい。このようなポリエチレンオキサイドのアルキルエーテルのＨＬＢの値は１０〜１６の範囲内であることが好ましい。
【００１５】
このようなポリエチレンオキサイドのアルキルエーテルとしては、エチレンオキサイドが１分子当たり２〜３０モル付加した２級トリデシルエーテル、このトリデシルエーテルと、エチレンオキサイドが１分子当たり２〜３０モル付加した２級ドデシルエーテルとの混合物、これらの混合物と、エチレンオキサイドが１分子当たり２〜３０モル付加した２級テトラデシルエーテルとの混合物が例示され、特に、エチレンオキサイドが１分子当たり５〜１３モル付加した２級トリデシルエーテル、このトリデシルエーテルと、エチレンオキサイドが１分子当たり５〜１３モル付加した２級ドデシルエーテルとの混合物、この混合物と、エチレンオキサイドが１分子当たり５〜１３モル付加した２級テトラデシルエーテルとの混合物であることが好ましい。
【００１６】
本発明の製造方法において、このポリエチレンオキサイドのアルキルエーテルの添加量は、硬化性液状シリコーン組成物１００重量部に対して０.０１〜５０重量部の範囲内となる量であることが好ましく、さらに、０.０１〜１０重量部の範囲内となる量であることが好ましく、特に、０.１〜１０重量部の範囲内となる量であることが好ましい。また、水の添加量は、硬化性液状シリコーン組成物１００重量部に対して５〜２,０００重量部の範囲内となる量であることが好ましく、特に、１０〜１,０００重量部の範囲内となる量であることが好ましい。
【００１７】
このようにして得られた粒状シリコーン硬化物サスペンジョン中の粒状シリコーン硬化物の平均粒子径としては、０.１〜５００μｍの範囲内であることが好ましく、特には、０.５〜５０μｍの範囲内であることが好ましい。また、この粒状シリコーン硬化物の形状としては、球状、偏平状、あるいは不定形状が例示され、好ましくは球状である。さらに、この粒状シリコーン硬化物の性状としては、ゴム状、ゲル状が例示され、好ましくはゴム状である。
【００１８】
【実施例】
本発明の粒状シリコーン硬化物サスペンジョン、およびその製造方法を実施例により詳細に説明する。なお、実施例中の粘度は２５℃において測定した値である。また、粒状シリコーン硬化物サスペンジョン中の粒状シリコーン硬化物の粒度分布は、レーザー回折式粒度分布測定機(堀場製作所製のＬＡ−５００)により測定し、そのメジアン径(累積分布の５０％に相当する粒径：平均粒子径)、粒径１０.０μｍ以下の粒状シリコーン硬化物の含有率(体積％)、および累積で９０体積％となる粒状シリコーン硬化物の粒径を示した。
【００１９】
［実施例１］
粘度４００mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン９６重量部、粘度２０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリメチルハイドロジエンシロキサン４重量部、粘度２０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン６重量部、および塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液(上記の分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサンに対する白金金属が重量単位で２０ppmとなる量)を混合して、粘度約３５０mPa・sのシリコーンゴム組成物を調製し、次いで、この組成物を３重量％のエチレンオキサイド(７モル付加)の２級ドデシルエーテルと２級トリデシルエーテルの混合物(ドデシル基４３重量％、トリデシル基５７重量％、ＨＬＢ＝１２.８）の水溶液５３重量部を予備混合した後、これをホモジナイザーにより乳化してシリコーンゴム組成物のエマルジョンを調製した。
【００２０】
次いで、このエマルジョンに純水５０重量部を混合し、室温で１日間放置することにより、シリコーンゴム組成物を硬化させて、シリコーンゴム粉末の水系サスペンジョンを調製した。このサスペンジョンを３００℃の熱風乾燥機により乾燥してシリコーンゴム粉末を得た。
【００２１】
［実施例２］
実施例１において、エチレンオキサイド(７モル付加)の２級ドデシルエーテルと２級トリデシルエーテルの混合物(ＨＬＢ＝１２.８)の代わりに、エチレンオキサイド(５モル付加)の２級ドデシルエーテルと２級トリデシルエーテルの混合物とエチレンオキサイド(１２モル付加)の２級ドデシルエーテルと２級トリデシルエーテルの混合物との混合物(ドデシル基４３重量％、トリデシル基５７重量％、ＨＬＢ＝１０.５)を用いた以外は実施例１と同様にして、シリコーンゴム組成物のエマルジョンを調製した。このエマルジョンを用いて、実施例１と同様にしてシリコーンゴム粉末を得た。
【００２２】
［比較例１］
実施例１において、エチレンオキサイド(７モル付加)の２級ドデシルエーテルと２級トリデシルエーテルの混合物(ＨＬＢ＝１２.８)の代わりに、エチレンオキサイド(９.５モル付加)のノニルフェニルエーテル(ＨＬＢ＝１３.１)を用いた以外は実施例１と同様にして、シリコーンゴム組成物のエマルジョンを調製した。このエマルジョンを用いて、実施例１と同様にしてシリコーンゴム粉末を得た。
【００２３】
【表１】
0004194146.tif 000002
【００２４】
【発明の効果】
本発明の粒状シリコーン硬化物サスペンジョンは、少量の界面活性剤によっても、粒度分布が狭いという特徴があり、また、本発明の粒状シリコーン硬化物サスペンジョンの製造方法は、このような粒状シリコーン硬化物サスペンジョンを効率よく製造できるという特徴がある。