(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明な基材と、この基材の一方の面に形成され、樹脂と顔料とを含む塗布層とを備えた保護フィルムであって、前記顔料として、コアとそれを覆う外層とを備え、外層を構成する材料の屈折率がコアを構成する材料の屈折率より大きいビーズを用いたことを特徴とする保護フィルム。
【請求項２】
前記コアの材料と外層の材料の屈折率の差が0.1以上である請求項１記載の保護フィルム。
【請求項３】
前記塗布層の厚さは、前記顔料の平均粒径とほぼ等しいことを特徴とする請求項１または２記載の保護フィルム。
【請求項４】
前記樹脂は、紫外線吸収基を有する樹脂であることを特徴とする請求項１ないし３いずれか１項記載の保護フィルム。
【請求項５】
前記透明な基材の他方の面に、接着剤層が形成されていることを特徴とする請求項１ないし４いずれか１項記載の保護フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、各種表示物、印刷物、写真等の表面を保護するための保護フィルムに係わり、特に艶消し効果を有するマット化された表面を有する保護フィルム層に関する。
【０００２】
【従来の技術】
各種印刷法等に形成された表示物、写真等の表面の汚れや傷を防止する目的で表面保護フィルムが用いられている。特にインクジェットプリンターにより印刷された印刷物は、環境の水や湿気、紫外線等に弱く、耐水性、耐候性を与えるために保護フィルムの貼着が必要である。
【０００３】
このような保護フィルムとしては、従来から透明なプラスチックフィルムに粘着層を設けて印刷物等に貼付できるようにしたものが使用されている。さらに保護フィルム貼着後の表面の過度の光沢を押え、室内照明の映り込み（照明からの光が印刷物表面で反射し、印刷物が見にくくなる現象）を防止するために、保護フィルム表面にエンボス加工等によりマット化し、艶消し効果を持たせたものも提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
一方、一般に素材表面をマットする手法として顔料等の粒子を含む塗布層を設けるケミカルマット法は周知であり、ケミカルマット法は上述した機械的マット処理に比べ、製法が容易であるという利点がある。しかし上述した保護フィルムにケミカルマットを適用した場合、顔料の種類によっては透明性を損うという問題がある。また顔料等としてシリカ、アクリルビース等の透明な粒子を用いてもその光拡散効果によって、印刷物が白くみえる（白化）という問題がある。
【０００５】
さらに保護フィルムには耐光性を向上させるために紫外線吸収剤を添加する必要があるが、塗布層によってマット化する場合、紫外線吸収剤は塗布層の表面にブリードアウトしてくる可能性がある。このため添加できる量に制限があり性能上問題が生じることもある。また塗布層を形成する樹脂と紫外線吸収剤との相溶性が悪い場合には、塗布層の透明性が低下するという問題もある。
【０００６】
そこで本発明は、顔料を含む塗布層を設けたマット化保護フィルムであって、照明の映り込みを効果的に防止することができ、しかも白化の問題がない保護フィルムを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明者はケミカルマット層に用いる顔料について鋭意研究した結果、中心部分とそれを覆う外側部分の屈折率が異なる複合材料を用いたときに、白化の問題がなく、しかも効果的に照明の映り込みを防止できることを見出した。
【０００８】
即ち、本発明の保護フィルムは、透明な基材と、この基材の一方の面に形成され、樹脂と顔料とを含む塗布層とを備えた保護フィルムであって、顔料として、コアとそれを覆う外層とを備え、外層を構成する材料の屈折率がコアを構成する材料の屈折率より大きいビーズを用いたものである。
【０００９】
顔料としてコア（中心部）と外層との屈折率の差がある複合材料を用いることにより、過度の光分散性が抑えられ、白化を防止するものと考えられる。低屈折率の材料と高屈折率の材料の屈折率の差は好適には0.1以上である。
【００１０】
本発明の保護フィルムにおいて、塗布層の厚さは好適には顔料の平均粒径とほぼ等しい。顔料が塗布層内に完全に埋ってしまう程度に塗布層の厚さが厚い場合には、顔料添加の効果が低減する。このため塗布層表面の艶消し効果が損われ、照明の映り込みが生じる場合がある。一方、塗布層の厚さが薄すぎる場合には、顔料の添加量によっては光拡散効果が過度となり、白化を生じる場合がある。
【００１１】
また本発明の保護フィルムにおいて、塗布層を構成する樹脂は紫外線吸収基を有する樹脂であることが好ましい。
【００１２】
本発明の保護フィルムは、印刷面への貼着を容易ならしめるために種々の形態とすることができる。その一つの態様は、透明な基材の他方の面に、接着剤層が形成されているものである。勿論、接着剤層には未使用時の保存性、取り扱い性を考慮し、剥離可能なセパレータを設けることができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の保護フィルムについて具体的に説明する。
【００１４】
本発明の保護フィルムは、図１に概略的に断面を示す通り、透明な基材１と、この基材１の一方の面に形成された塗布層（マット層）２と、他方の面に形成された接着剤層３とからなる。
【００１５】
透明な基材１は、印刷物の表面を傷、汚れ、水分等から保護するためのもので、印刷物への貼着が可能な可撓性と光透過性と耐候性を備えた材料を用いる。このような材料として、例えばポリエステル、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、トリアセチルセルロース、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体等の合成樹脂フィルムを用いることができる。特にポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルムが好ましい。
【００１６】
基材１は、耐光性を向上させるために紫外線吸収剤を練り込んだものを使用してもよく、また後述する塗布層２との接着性を高めるために易接着処理がなされていてもよい。さらに貼着時の帯電を防止するために帯電防止処理がなされていてもよい。
【００１７】
基材１の厚さは特に限定されないが、通常10〜200μｍ、好適25〜100μｍである。
【００１８】
塗布層２は、基材１に凹凸を与えるもので、樹脂と顔料４からなる。樹脂としては、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエステル、ポリウレタン等の光透過性に優れた樹脂を用いることができ、これらを１種又は２種以上を混合して用いることができる。後述する顔料の分散性がよい点でアクリル樹脂が好適であり、特に端部に紫外線吸収能のある官能基を導入したアクリル樹脂が好適である。このようなアクリル樹脂としては、例えば下式（１）に表されるベンゾトリアゾールの骨格にメタクリロイル基を導入した紫外線吸収剤と、メチルメタクリレート（MMA）を共重合したものを用いることができる。下式（２）はその構造式を示すもので、ベンゾトリアゾールとMMAとの比率は、例えば前者が30重量％、MMAが70重量％である。
【００１９】
【化１】
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このように紫外線吸収基を構造内に導入した樹脂を用いることにより、紫外線吸収剤を添加する場合に生じるブリードアウトや塗布層２の透明性が損われる問題がない。
【００２０】
顔料４は、図２に示すように第１の材料からなるコア４１を第２の材料４２で覆った複合材料からなり、コア４１の屈折率よりも外層４２の屈折率が高いものである。コア４１および外層４２の材料としては、シリコーン樹脂、ポリスチレン、アクリル樹脂など一般に樹脂ビーズとして用いられる材料を用いることができ、特にPMMA等のアクリル樹脂が好ましい。コア４１と外層４２とが同じ材料でも異なっていてもよいが、コア４１と外層４２との屈折率の差が0.1以上であることが好ましい。例えばコア４１の屈折率が約1.4の場合、外層４２の材料は屈折率が1.5以上のものを用いる。
【００２１】
また顔料の粒径は、平均粒径で約3〜20μｍ、より好適には5〜10μｍのものを用いる。
【００２２】
顔料の添加量は、特に限定されないが、塗布面積当りの添加率で0.15〜0.40g/m2、好適には0.20〜0.35g/m2の範囲とする。このような範囲で白化を生じることなく艶消し効果を得ることができる。
【００２３】
塗布層２には、上述した樹脂、顔料の他、レベリング剤、消泡剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤等の添加物を添加してもよい。特に天然ワックス、ポリオレフィン等の合成ワックス、シリコーン、フッ素化合物等の易滑剤或いは離型剤を添加すると、滑り性が向上して保護層に傷が入りにくくなる。
【００２４】
塗布層２の厚さは、顔料の平均粒径とほぼ同じ程度とすることが好ましい。これにより顔料が層表面から若干突出し、最適な光拡散性が得られる。顔料の粒度分布によるが、例えば顔料の平均粒径が6μｍ程度の場合、塗布層の厚さは4〜8μｍ程度とすることが好ましい。塗布層の厚さが厚く、顔料がほとんど塗布層内に埋ってしまう場合には、顔料添加の効果が損われ、十分にマット化されない。このため照明の映り込み等の問題が生じる。一方、塗布層の厚さが薄すぎる場合には、顔料が層表面から大きく突出し、過度の光拡散性が付与され、結果として印刷物が白く見える白化を生じる。
【００２５】
接着剤層３は、上述した基材１と塗布層２とからなる保護フィルムを印刷物に接着するために設けられる層で、アクリル系樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン系樹脂等からなる常温で粘着性を示す透明粘着剤を用いることができる。また常温で粘着性を示す粘着剤の他、熱ラミネートによって印刷物に接着できる熱溶融性樹脂を用いてもよい。このような樹脂として、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルエーテル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、カルボキシル変性アクリル樹脂、シアノアクリレート樹脂、アクリレート−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、熱可塑性エラストマー等の公知の熱溶融性樹脂が使用できる。
【００２６】
接着剤層３は必要に応じて消泡剤、レベリング剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、顔料等を添加してもよい。
【００２７】
接着剤層３の厚さは一般には5〜100μｍ、好ましくは15〜30μｍ程度の範囲とする。
【００２８】
上記のような構成を有する本発明の保護フィルムは、前述した樹脂および顔料を各種添加剤と共に溶剤に分散または溶解させた塗工液をバーコーティング法、スプレーコーティング法、ロールコーティング法等の公知の塗布方法により塗布して乾燥し、次に接着剤層を塗布して乾燥し製造することが好ましいが、本発明の保護フィルムの製造方法はこれに限定されるものではない。
【００２９】
【実施例】
以下の本発明の実施例を説明する。
【００３０】
[実施例１］
厚さ約50μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ルミラー：東レ社製）上に下記組成のマット層用塗布液をバーコーティングにより塗布し、乾燥後の厚さが約7μｍの塗布層を形成した。下記処方において用いた顔料は、コアおよび外層がPMMAからなり、コアの屈折率1.4、外層の屈折率1.55、平均粒径約6μｍの樹脂ビーズである。この塗布層において単位面積当りの樹脂ビーズの添加量は、0.12g/m2であった。
【００３１】
マット層用塗布液の組成
・紫外線吸収性樹脂（固形分:30重量％）  20.38重量部
（PUVA-30M-30T:大塚化学社製）
・ポリエステル樹脂                      1.08重量部
（VE3200:ユニチカ社製）
・顔料（樹脂ビーズ）                    0.72重量部
・レベリング剤（シリコーンオイル）      0.03重量部
・メチルエチルケトン                    5.00重量部
・アノン                               13.51重量部
【００３２】
同じ基材の裏面に、アクリル系粘着剤（SKダイン1428F:綜研化学社製）を酢酸エチルおよびトルエンからなる混合溶媒に溶解して作製した接着剤層用塗布液をバーコーティングにより塗布、乾燥し、接着剤層を形成し、セパレータ（MRF:三菱化学ポリエステルフィルム社製）を積層し、保護フィルムを得た。
【００３３】
この保護フィルムのセパレータを剥離し、インクジェット印刷により形成された画像上に貼付し、上記画像上に保護フィルムを積層した。
【００３４】
この保護フィルム貼付後の画像の白化および照明の映り込みを目視により観察した。結果を表１に示す。尚、以下の各表において樹脂ビーズ１は、この実施例で用いた樹脂ビーズを表わす。また白化が全く見られなかった場合を◎、殆ど気にならない程度であった場合を○、若干白化が認められた場合を△、画像に影響を与える白化が認められた場合を×とした。照明の映り込みがなかった場合を○、若干映り込みがあった場合を△、使用に耐えない映り込みがあった場合を×とした。
【００３５】
［実施例２〜４］
樹脂ビーズの添加量を表１に示すように変えて、それ以外は実施例１と同様にして保護フィルムを作製し、インクジェット印刷された画像上に貼付した。これらについても実施例１と同様に画像の白化および照明の映り込みを目視により観察した。結果を表１に示す。
【００３６】
［比較例１］
顔料として実施例１の樹脂ビーズの代りにシリコーン樹脂粒子（トスパール145、屈折率1.435、平均粒径4.5μm：東芝シリコーン社製）を用い、その他の材料の処方は実施例１と同様にして、乾燥後厚さ7μmの塗布層を形成した。次いで実施例１と同様に接着剤層およびセパレータを設けて保護フィルムを作製した。この保護フィルムについてもインクジェット画像への貼付後の白化と照明の映り込みを観察した。結果を併せて表１に示す。
【００３７】
［比較例２］
顔料として実施例１の樹脂ビーズの代りにメタクリル酸エステル共重合体（MX1000KS、屈折率1.49、平均粒径10μm：綜研化学社製）を用い、その他の材料の処方は実施例１と同様にして、乾燥後厚さ7μmの塗布層を形成した。次いで実施例１と同様に接着剤層およびセパレータを設けて保護フィルムを作製した。この保護フィルムについてもインクジェット画像への貼付後の白化と照明の映り込みを観察した。結果を併せて表１に示す。
【００３８】
［比較例３、４］
比較例１および２における樹脂ビーズの添加量を表１に示すように変えて、その他は比較例１および２と全く同様にして保護フィルムを作製した。この保護フィルムについてもインクジェット画像への貼付後の白化と照明の映り込みを観察した。結果を併せて表１に示す。
【００３９】
【表１】
0004166897.tif 000003
表１に示す結果からも明らかなように、樹脂ビーズとしてシリコーンビーズ或いはアクリルビーズを使用して、照明の映り込みを防止するのに必要な最小量を添加したものでは（比較例１、２）、画像は白化してしまい使用に耐えるものではなかった。
【００４０】
一方、樹脂ビーズとしてシリコーンビーズ或いはアクリルビーズを使用して、白化しない上限付近の量を添加したものでは（比較例３、４）、照明の映り込みは防止できず使用に耐え得なかった。
【００４１】
これに対し、実施例１〜４の保護フィルムは、白化および照明の映り込みを共に防止することができ、特に樹脂ビーズの添加量が0.20〜0.35g/m2の間では優れた特性を示した。
【００４２】
［実施例５〜７］
塗布層の厚さを表２に示すように変えて、それ以外は実施例１と同様にして保護フィルムを作製し、インクジェット印刷された画像上に貼付した。これらについても実施例１と同様に画像の白化および照明の映り込みを目視により観察した。結果を表２に示す。
【００４３】
【表２】
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表２の結果からも明らかなように、塗布層の厚さが樹脂ビーズの平均粒径（約6μm）よりもかなり薄い場合には、画像がやや白っぽくなった。これは過度の光拡散効果によるものと考えられる。一方、塗布層の厚さが樹脂ビーズの平均粒径よりも厚い場合（実施例７）には、照明の映り込みは見られなかったが、光沢がでて若干ぎらついてしまった。
【００４４】
［比較例５、６］
比較例１および２で用いた樹脂ビーズと同じものを用い、その添加量および膜厚を表３に示すように変えて、その他は比較例１および２と全く同様にして保護フィルムを作製した。この保護フィルムについてもインクジェット画像への貼付後の白化と照明の映り込みを観察した。結果を、これら比較例と樹脂ビーズの添加量が同じである実施例３の結果とともに表３に示す。
【００４５】
【表３】
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これら比較例５、６は、樹脂ビーズの種類を変えて、いずれも塗布層の厚さを樹脂ビーズが層表面から若干突出する程度の厚さとしたものであるが、このように厚さを調整した場合でもシリコーンビーズ或いはアクリルビーズでは所期の効果を得ることができないことがわかる。
【００４６】
【発明の効果】
本発明の保護フィルムによれば、透明な基材上に顔料を含む塗布層を設けた保護フィルムにおいて顔料として特定の複合材料を用いることにより、照明の映り込みが抑制され、しかも白化のない印刷物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の保護フィルムの１実施例を示す概略断面図。
【図２】本発明の保護フィルムに用いられる顔料の概略断面図。
【符号の説明】
１……基材
２……塗布層
３……接着剤層
４……顔料
【図１】
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【図２】
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