(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分(A)、(B)、(C)、(D)及び(E)
(A)直接染料  0.005〜５重量％
(B)流動イソパラフィン、軽質イソパラフィン及び軽質流動イソパラフィンから選ばれる炭化水素油  0.1〜10重量％
(C)ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサン  0.001〜30重量％
(D)下記一般式(1)で表される化合物、
【化１】
0004181749.tif 000009
〔式中、Ｒ1は水素原子、低級アルキル基又は次式
【化２】
0004181749.tif 000010
（Ｒ2は水素原子、メチル基又はメトキシ基を、Ｒ3は単結合又は炭素数１〜３の飽和若しくは不飽和の２価の炭化水素基を示す）
で表される基を示し、
Ｙ及びＺは水素原子又は水酸基を示し、
ｐ、ｑ及びｒは０〜５の整数を示す。
ただし、ｐ＝ｑ＝０でＺが水素原子である場合、及びｐ＝ｑ＝０でＲ1が水素原子、Ｚが水酸基である場合を除く。〕
下記一般式(2)で表される化合物、
【化３】
0004181749.tif 000011
〔式中、Ｒ4は炭素数１〜18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。〕
炭素数２〜５のアルキレンカーボネート、及びアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基又はアシル基で置換されていてもよい５又は６員の環状ラクトンから選ばれる有機溶剤の１種以上  0.1〜50重量％
(E)アニオン性又はノニオン性の水溶性高分子  0.01〜10重量％
を含有する半永久染毛剤組成物。
【請求項２】
成分(D)の含有量が、５〜30重量％である請求項１記載の半永久染毛剤組成物。
【請求項３】
成分(E)の含有量が、0.1〜５重量％である請求項１又は２記載の半永久染毛剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、頭皮や肌を着色することなく毛髪を均一に染めることができ、かつ感触に優れた半永久染毛剤組成物に関する。
【０００２】
【従来技術及び発明が解決しようとする課題】
これまで、直接染料を用いて毛髪に染料を浸透させ、髪に色をつける技術が開発されてきた。しかし、染料の分子サイズが大きいことから、容易に毛髪中に浸透せず、施術時間が長くかかるなどの問題を抱えていた。しかし、溶剤による浸透促進技術の開発に伴い、施術時間の大幅な短縮が図られている。一方、毛髪と皮膚では、その構造上の違いから、毛髪より皮膚の方が染料に対し染まり易くなっている。このため、直接染料を用いた染毛剤を用いた場合、毛髪を染めることができるが同時に頭皮表面も染色してしまうという問題点を抱えていた。
【０００３】
そこで、頭皮や肌を着色することなく、毛髪を均一に染めることができ、かつ染毛後の毛髪の感触にも優れる半永久染毛剤組成物の開発が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、直接染料に炭化水素油とポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサンを併用することにより、上記課題が解決されることを見出した。
【０００５】
すなわち本発明は、下記成分(A)、(B)及び(C)
(A)直接染料 0.005〜５重量％
(B)炭化水素油 0.1〜10重量％
(C)ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサン 0.001〜30重量％
を含有する半永久染毛剤組成物を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
成分(A)の直接染料としては、ニトロ染料、アントラキノン染料、酸性染料、油溶性染料、塩基性染料等が挙げられる。
【０００７】
ニトロ染料としては、3,4-ジアミノニトロベンゼン、2,5-ジアミノニトロベンゼン、2-アミノ-5-N-β-ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、2-N-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-N,N-ビス-β-ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、2-N-メチルアミノ-5-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノニトロベンゼン、2-N-メチルアミノ-5-N-メチル-N-β-ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、2-N-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-ヒドロキシニトロベンゼン、3-メトキシ-4-N-β-ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、4-ニトロ-3-メチルアミノフェノキシエタノール、2-N-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-アミノニトロベンゼン、2-N-β-ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、3-アミノ-4-N-β-ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、3-β-ヒドロキシエトキシ-4-N-β-ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、2-アミノ-5-N-メチルアミノニトロベンゼン、2-アミノ-3-メチルニトロベンゼン、2-N-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-β,γ-ジヒドロキシプロポキシニトロベンゼン、3-ヒドロキシ-4-N-β-ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、3-ヒドロキシ-4-アミノニトロベンゼン、2,5-N,N′-β-ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、2-N-メチルアミノ-4-o-β,γ-ジヒドロキシプロポキシニトロベンゼン、2-N-β-アミノエチルアミノ-5-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノニトロベンゼン、2-N-β-アミノエチルアミノ-4-メトキシニトロベンゼン、2-N-β-アミノエチルアミノ-5-β-ヒドロキシエトキシニトロベンゼン等が挙げられる。
【０００８】
アントラキノン染料としては、1-アミノ-4-メチルアミノアントラキノン、1,4-ジアミノアントラキノン等が挙げられる。
【０００９】
酸性染料としては、赤色２号、赤色３号、赤色102号、赤色104号、赤色105号、赤色106号、赤色201号、赤色227号、赤色230号、赤色232号、赤色401号、赤色502号、赤色503号、赤色504号、赤色506号、橙色205号、橙206号、橙色207号、黄色４号、黄色５号、黄色202号、黄色203号、黄色402号、黄色403号、黄色406号、黄色407号、緑色３号、緑色201号、緑色204号、緑色205号、緑色401号、緑色402号、青色１号、青色２号、青色202号、青色205号、紫色401号、黒色401号、アシッドブルー１、アシッドブルー３、アシッドブルー62、アシッドブラック52、アシッドブラウン13、アシッドグリーン50、アシッドオレンジ６、アシッドレッド14、アシッドレッド35、アシッドレッド73、アシッドレッド184、ブリリアントブラック１等が挙げられる。
【００１０】
油溶性染料としては、赤色215号、赤色218号、赤色225号、橙色201号、橙色206号、黄色201号、黄色204号、緑色202号、紫色201号、赤色501号、赤色505号、橙色403号、黄色404号、黄色405号、青色403号等が挙げられる。
【００１１】
塩基性染料としては、ベーシックブルー６、ベーシックブルー７、ベーシックブルー９、ベーシックブルー26、ベーシックブルー41、ベーシックブルー99、ベーシックブラウン４、ベーシックブラウン16、ベーシックブラウン17、ベーシックグリーン１、ベーシックレッド２、ベーシックレッド12、ベーシックレッド22、ベーシックレッド51、ベーシックレッド76、ベーシックバイオレット１、ベーシックバイオレット３、ベーシックバイオレット10、ベーシックバイオレット14、ベーシックバイオレット57、ベーシックイエロー57、ベーシックイエロー87、ベーシックオレンジ31等が挙げられる。
【００１２】
これらのうち、酸性染料が好ましく、特に黄色４号、黄色403号、橙色205号、緑色３号、緑色201号、緑色204号、赤色２号、赤色104号、赤色106号、赤色201号、赤色227号、青色１号、青色205号、紫色401号、黒色401号が好ましい。
【００１３】
上記直接染料は、１種以上を使用することができ、本発明の染毛剤組成物中の含有量は、0.005〜５重量％であり、0.01〜２重量％が好ましい。
【００１４】
成分(B)の炭化水素油としては、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン等が挙げられる。炭化水素油は、１種以上を使用でき、本発明の染毛剤組成物中の含有量は、頭皮や肌に対する着色抑制効果の点、及びべたつき感を生じさせない点から、0.1〜10重量％であり、更に0.5〜10重量％、特に１〜５重量％が好ましい。
【００１５】
成分(C)のポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサンとしては、ジメチルポリシロキサンの主鎖にポリオキシアルキレン基、好ましくはポリオキシエチレン基が結合したものであり、HLBが１〜６、特に２〜５であるものが好ましい。またポリオキシエチレン基のほかにポリオキシプロピレン基を有していてもよい。具体的には、シリコーンKF6015、同KF6017、同KF945A、同KF353A、同KF352A（以上、信越化学社製）、SILWET L-720、同L-7001、同L-7002（以上、日本ユニカー社製）、シリコーンSH-3775（東レ・ダウコーニンク社製）等が挙げられる。ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサンは、１種以上を使用でき、本発明の染毛剤組成物中の含有量は、塗布時の感触、系の安定性、及び洗い落ちの点から、0.001〜30重量％であり、更に0.01〜10重量％、特に0.1〜５重量％が好ましい。
【００１６】
本発明の染毛剤組成物には、直接染料の毛髪への浸透を促進し染毛性を向上するため、更に成分(D)として、下記一般式(1)で表される化合物、下記一般式(2)で表される化合物、炭素数２〜５のアルキレンカーボネート、及びアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基又はアシル基で置換されていてもよい５又は６員の環状ラクトンから選ばれる有機溶剤の１種以上を含有させることが好ましい。
【００１７】
【化４】
0004181749.tif 000002
【００１８】
〔式中、Ｒ1は水素原子、低級アルキル基又は次式
【００１９】
【化５】
0004181749.tif 000003
【００２０】
（Ｒ2は水素原子、メチル基又はメトキシ基を、Ｒ3は単結合又は炭素数１〜３の飽和若しくは不飽和の２価の炭化水素基を示す）
で表される基を示し、
Ｙ及びＺは水素原子又は水酸基を示し、
ｐ、ｑ及びｒは０〜５の整数を示す。
ただし、ｐ＝ｑ＝０でＺが水素原子である場合、及びｐ＝ｑ＝０でＲ1が水素原子、Ｚが水酸基である場合を除く。〕
【００２１】
【化６】
0004181749.tif 000004
【００２２】
〔式中、Ｒ4は炭素数１〜18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。〕
【００２３】
成分(D)の有機溶剤の具体例としては、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、1-ブタノール、イソブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、p-アニシルアルコール、p-メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2-ベンジルオキシエタノール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン、N-メチルピロリドン、N-オクチルピロリドン、N-ラウリルピロリドン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、γ-ブチロラクトン、γ-バレロラクトン、δ-バレロラクトン、γ-オクタン酸ラクトン、α-メチル-γ-ブチロラクトン等が挙げられる。
【００２４】
これら成分(D)の有機溶剤は、本発明の染毛剤組成物中に0.1〜50重量％、更に１〜30重量％、特に５〜20重量％含有させるのが好ましい。
【００２５】
更に本発明の染毛剤組成物には、安定性や、塗布時の伸ばしやすさなどの剤としての使用性向上のため、成分(E)として、アニオン性又はノニオン性の水溶性高分子を配合することが好ましい。アニオン性高分子としては、キサンタンガム、ウェランガム、ラボールガム、ジェランガム、カルボキシビニルポリマー、グアーガム、アクリル酸メタクリル酸エステル共重合体、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体の1,9-デカジエンによる部分架橋物等が挙げられ、ノニオン性高分子としては、ポリエチレングリコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体が挙げられ、特にキサンタンガム、ラボールガムが好ましい。これら成分(E)の水溶性高分子は１種以上を使用でき、本発明の染毛剤組成物中に0.01〜10重量％、更に0.1〜５重量％、特に0.5〜３重量％含有させるのが好ましい。
【００２６】
本発明の染毛剤組成物のpHは、成分(A)の直接染料として酸性染料を用いる場合を例に挙げれば、染毛の均一さ及び手肌への刺激抑制の観点から、水で10倍に希釈したとき、２〜５であるのが好ましく、更には２〜4.5、特に2.5〜４が好ましい。pH調整剤としては、有機酸、無機酸及びそれらの塩を使用でき、特に有機酸及びその塩が好ましい。有機酸としては、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、フマル酸、リンゴ酸、レブリン酸、酪酸、シュウ酸等が挙げられ、無機酸としては、リン酸、硫酸、硝酸等が挙げられる。また、これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩（例えばトリエタノールアミン塩）等が挙げられる。pH調整剤は１種以上を使用でき、その使用量は0.01〜10重量％、更に0.1〜７重量％、特に１〜５重量％が好ましい。
【００２７】
本発明の染毛剤組成物には、毛髪のコンディショニング効果を向上させるため、エステル油、成分(C)以外のシリコーン誘導体、高級アルコール、脂肪酸等を含有させることができる。エステル油としては、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ラウリン酸グリセリル等が挙げられる。シリコーン誘導体としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられる。脂肪酸としては、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸等が挙げられる。これらは１種以上を使用でき、各含有量は、0.1〜20重量％、更に0.5〜10重量％、特に１〜５重量％が好ましい。本発明の染毛剤組成物は、以上の各成分を配合し、残部を水性媒体とすることにより調製される。
【００２８】
【実施例】
実施例１及び２、並びに比較例１〜５
表１に示す組成の染毛剤組成物を調製し、下記方法により評価を行った。
【００２９】
（評価方法）
・「毛髪の染色性」及び「乾燥後の毛髪の滑らかさ」
日本人女性の未処理毛長さ約15cm、重さ５ｇの評価用トレスに、表１に示す染毛剤組成物を2.5ｇずつ塗布した後、シャンプー洗浄、すすぎ、及び乾燥を行った。毛髪の染色性及び乾燥後の毛髪の滑らかさについて、専門パネラー10名により下記基準に従って評価し、表１にその総得点を示した。
【００３０】
「毛髪の染色性」の評価基準
均一に染まっている・・・・・・５点
やや不均一に染まっている・・・３点
ほとんど染まっていない・・・・１点
【００３１】
「乾燥後の毛髪の滑らかさ」の評価基準
滑らかな感じがする・・・・・・５点
滑らかな感じが僅かにする・・・３点
きしんだ感じがする・・・・・・１点
【００３２】
・「皮膚の染色性」
日本人女性の上腕部の皮膚をシャンプー洗浄し、表１に示す染毛剤組成物を直径約1.0cmの円の中に約0.5ｇ載せた。室温で10分放置し、その後水洗、シャンプー洗浄及びすすぎを行なった。皮膚染色の様子について、専門パネラー10名により下記基準に従って評価し、表１にその総得点を示した。
【００３３】
「皮膚の染色性」の評価基準
まったく染まっていない・・・・５点
やや染まっている・・・・・・・３点
かなりの部分が染まっている・・１点
【００３４】
【表１】
0004181749.tif 000005
【００３５】
以下に示す染毛剤組成物はいずれも、毛髪の染色性及び感触が良好であり、かつ頭皮や肌に対する染色性はほとんど見られなかった。
【００３６】
0004181749.tif 000006
【００３７】
0004181749.tif 000007
【００３８】
0004181749.tif 000008
【００３９】
【発明の効果】
本発明の染毛剤組成物は、頭皮や肌を着色することなく、毛髪を均一に染めることができ、また染毛後の毛髪の感触がしっとり滑らかになるものである。