(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電池本体を挿入し周縁部をヒートシールにより密封する電池の包装において、外装体を形成する包装材料が、少なくとも基材層、接着層、バリア層、化成処理層、接着樹脂層、シーラント層から構成される積層体であって、接着樹脂層とシーラント層とが共押出しにより形成され、前記シーラント層が、メタロセン系線状低密度ポリエチレン樹脂であることを特徴とする電池用包装材料。
【請求項２】
電池本体を挿入し周縁部をヒートシールにより密封する電池の包装において、外装体を形成する包装材料が、少なくとも基材層、接着層、バリア層、化成処理層、接着樹脂層、シーラント層から構成される積層体であって、接着樹脂層とシーラント層とが共押出しにより形成され、前記接着樹脂層が不飽和カルボン酸でグラフト重合されたポリエチレン樹脂であり、前記シーラント層が、メタロセン系線状低密度ポリエチレン樹脂であることを特徴とする電池用包装材料。
【請求項３】
電池本体を挿入し周縁部をヒートシールにより密封する電池の包装において、外装体を形成する包装材料が、少なくとも基材層、接着層、バリア層、化成処理層、接着樹脂層、シーラント層から構成される積層体であって、接着樹脂層とシーラント層とが共押出しにより形成され、前記接着樹脂層が酸変性ポリエチレンであり、前記シーラント層が、メタロセン系線状低密度ポリエチレン樹脂であることを特徴とする電池用包装材料。
【請求項４】
前記シーラント層が、低密度ポリエチレンを１０ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下添加したメタロセン系線状低密度ポリエチレン樹脂であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載した電池用包装材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
防湿性、耐内容物性を有し、液体または固体有機電解質（高分子ポリマー電解質）を持つ電池、または燃料電池、コンデンサ、キャパシタ等の外装体に用いられる包装材料で、外装体の加工適性の良い材質を有する電池用包装材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
本発明における電池とは、化学的エネルギーを電気的エネルギーに変換する素子を含むもの、例えば、リチウムイオン電池、リチウムポリマー電池、燃料電池等や、または、液体、固体セラミック、有機物等の誘電体を含む液体コンデンサ、固体コンデンサ、二重層コンデンサ等の電解型コンデンサを示す。
電池の用途としては、パソコン、携帯端末装置（携帯電話、ＰＤＡ等）、ビデオカメラ、電気自動車、エネルギー貯蔵用蓄電池、ロボット、衛星等に用いられる。
前記電池の外装体としては、金属をプレス加工して円筒状または直方体状に容器化した金属製缶、あるいは、プラスチックフィルム、金属箔等のラミネートにより得られる複合フィルムからなる積層体を袋状にしたもの（以下、外装体）が用いられていた。
電池の外装体として、次のような問題があった。金属製缶においては、容器外壁がリジッドであるため、電池自体の形状が決められてしまう。そのため、ハード側を電池に合わせる設計をするため、該電池を用いるハードの寸法が電池により決定されてしまい形状の自由度が少なくなる。
そのため、前記袋状の外装体を用いる傾向にある。前記外装体の材質構成は、電池としての必要な物性、加工性、経済性等から、少なくとも基材層、バリア層、
シーラント層と前記各層を接着する接着層からなり、必要に応じて中間層を設けることがある。
電池の前記構成の積層体からパウチを形成するか、少なくとも片面をプレス成形して電池の収納部をエンボス形成して電池本体を収納し、成形しない蓋体で被覆して周縁の必要部分をヒートシールにより密封することによって電池とする。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
電池用包装材料においては、ドライラミネートによりシーラントフィルムをラミネートするよりも、押出し成形によりシーラントフィルムをサンドイッチラミネートする方が優れた水蒸気バリアー性を発揮する。これはドライラミネートでは接着剤層が水分透過層となるからである。
しかし、前記積層体による外装体の形成において、外装体のタイプによってはその製造工程でダイセットにより打ち抜きすることがあり、サンドイッチラミネート法では完全に抜けずにバリが発生したり、また、一部に未断裁部分を残して、抜き残部との分離ができずに生産性を阻害することがあった。
本発明の目的は、長期に亘って電池の性能を維持し得る構成を有し、さらに、外装体の製造工程における安定した加工適性、即ち、優れたエンボス加工適性と打ち抜き適性を兼ね備える電池用包装材料を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記の課題は、以下の本発明により解決することができる。すなわち、請求項１に記載した発明は、電池本体を挿入し周縁部をヒートシールにより密封する電池の包装において、外装体を形成する包装材料が、少なくとも基材層、接着層、バリア層、化成処理層、接着樹脂層、シーラント層から構成される積層体であって、接着樹脂層とシーラント層とが共押出しにより形成され、前記シーラント層が、メタロセン系線状低密度ポリエチレン樹脂であることを特徴とする電池用包装材料からなる。請求項２に記載した発明は、電池本体を挿入し周縁部をヒートシールにより密封する電池の包装において、外装体を形成する包装材料が、少なくとも基材層、接着層、バリア層、化成処理層、接着樹脂層、シーラント層から構成される積層体であって、接着樹脂層とシーラント層とが共押出しにより形成され、前記接着樹脂層が不飽和カルボン酸でグラフト重合されたポリエチレン樹脂であり、前記シーラント層が、メタロセン系線状低密度ポリエチレン樹脂であることを特徴とする電池用包装材料からなる。請求項３に記載した発明は、電池本体を挿入し周縁部をヒートシールにより密封する電池の包装において、外装体を形成する包装材料が、少なくとも基材層、接着層、バリア層、化成処理層、接着樹脂層、シーラント層から構成される積層体であって、接着樹脂層とシーラント層とが共押出しにより形成され、前記接着樹脂層が酸変性ポリエチレンであり、前記シーラント層が、メタロセン系線状低密度ポリエチレン樹脂であることを特徴とする電池用包装材料からなる。請求項４に記載した発明は、請求項１〜３のいずれかに記載のシーラント層が、低密度ポリエチレンを１０ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下添加したメタロセン系線状低密度ポリエチレン樹脂であることを特徴とするものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の電池用包装材料は、少なくとも基材層、接着層、バリア層、化成処理層、接着樹脂層、シーラント層から構成される電池の外装体において、少なくとも、前記シーラント層を、メタロセン系の線状低密度ポリエチレンとし、不飽和カルボン酸でグラフト変性したポリエチレンを接着樹脂として共押出しラミネートすることによって、長期に亘って電池の性能を維持し得る性能を有し、外装体形成工程において、良好なエンボス加工適性とダイセット抜き加工適性を兼ね備える電池用包装材料である。
【０００６】
図１は、本発明の電池用包装材料を説明する図で、（ａ）層構成を示した断面図、（ｂ）別の層構成を示した断面図である。図２は、電池の外装体を形成する際の抜きの実施例について説明する図で、（ａ）電池の斜視図、（ｂ）電池本体と電池本体を挿入する前の外装体の斜視図、（ｃ）外装体の抜き形状を示す上面図である。図３は、電池のパウチタイプの外装体を説明する斜視図である。図４は、
電池のエンボスタイプの外装体を説明する斜視図である。図５は、エンボスタイプにおける成形を説明する、（ａ）斜視図、（ｂ）エンボス成形された外装体本体、（ｃ）Ｘ1−Ｘ1部断面図、（ｄ）Ｙ1部拡大図である。図６は、シーラント部の共押出しラミネートの実施例を示す概念図である。
【０００７】
本発明者らは、電池の長期保存性に優れ、加工適性、特に前記抜き不良の発生しない材質について、鋭意研究の結果、図１（ａ）または図１（ｂ）に示すように、電池用包装材料のシーラント層１４を少なくともメタロセン系の触媒を用いて重合した線状低密度ポリエチレン（以下、メタロセン系の線状低密度ポリエチレン）とし、接着樹脂層とともに共押出しラミネート法によりバリア層にラミネートすることによって、前記抜き不良の発生を防止でき、かつ、良好なエンボス加工適性を示すことを見出し本発明を完成するに到った。
【０００８】
電池用包装材料は、リチウムイオン電池等の本体を包装する外装体を形成するものであって、その外装体の形式によって、図３に示すようなパウチタイプと、図４（ａ）、図４（ｂ）または図４（ｃ）に示すようなエンボスタイプとがある。前記パウチタイプには、三方シール、四方シール等およびピロータイプ等の袋形式があるが、図３は、ピロータイプとして例示している。
エンボスタイプは、図４（ａ）および図４（ｄ）示すように、片面に凹部７を形成しても良いし、図４（ｂ）に示すように、両面に凹部を形成して電池本体を収納して周縁の四方をヒートシールして密封しても良い。また、図４（ｃ）に示すような折り部をはさんで両側に凹部形成して、電池を収納して３辺をヒートシールする形式もある。
【０００９】
電池用包装材料をエンボスタイプとする場合、図５（ａ）〜図５（ｄ）に示すように、積層された包装材料１０をプレス成形して凹部７を形成する。
【００１０】
電池用包装材料が、例えば、図２（ａ）に示すようなエンボスタイプで、ナイロン／接着層／アルミニウム／接着樹脂層／シーラント層からなり、前記シーラント層がポリエチレン系樹脂層からなる電池用包装材料を用いて電池外装体を加工する際、例えば、図２（ｂ）に示すようなエンボスタイプの外装体であって、トレイ部５Ｖと蓋体部５Ｆとが、折り返し線ｍを介して一体化しているもので、その加工工程としての抜きの形状としては、図２（ｃ）に示すような形状Ｔとなり、ダイセットタイプの抜き型による抜き工程となる。
前記ダイセットでの抜き加工に関しては、予め製膜したシーラントフィルムを接着樹脂によりサンドイッチラミネートする方法よりも、接着樹脂とシーラント層を共押出ししてラミネートする方が、バリや未断裁部分が発生しにくく有効である。一方、エンボス加工適性に関しては共押出しの方がやや不利であるが、これは前記シーラント層１４を形成するポリエチレン系樹脂を従来の低密度ポリエチレン系あるいは線状低密度ポリエチレンから、メタロセン系線状低密度ポリエチレンへ置きかえることにより改善することができる。さらに、シーラント層としてのメタロセン系線状低密度ポリエチレン樹脂に低密度ポリエチレンを１０ｗｔ％以上ブレンドすることにより、エンボス加工適性を維持したまま、抜き性はさらに向上することを確認した。
【００１１】
本発明の電池用包装材料の製造方法は、例えば、図６に示すように、基材層とバリア層とをドライラミネート等の方法を用いてラミネートした中間積層体３６のバリア層の他の面に接着樹脂とシーラント層となるメタロセン系の線状低密度ポリエチレンとを共押出しラミネート法によって積層することを特徴とする。なお、バリア層の少なくともシーラント側の面には、予め、後述する化成処理を施したものとするが、基材層側の面も化成処理を施した方が、エンボス成形時やヒートシール時における基材／バリア層間のデラミを防止する効果があるので望ましい。
接着樹脂、メタロセン系の線状低密度ポリエチレン樹脂をそれぞれ、押出機３１ａ、３２ｂにて加熱溶融してダイ内に導入し、ダイ内にて前記樹脂を合わせた２層溶融膜として中間積層体のバリア層の面に押出し冷却ロールと圧着ロールとにより加圧冷却してラミネートし、積層体巻取３７として巻き取る。
前記接着樹脂としては不飽和カルボン酸でグラフト変性したポリエチレンを用いることが望ましい。
【００１２】
バリア層と接着樹脂層とのラミネート強度をより高めるために、前記共押出しラミネートの際にバリア層のラミネート面を前記接着樹脂の軟化点以上の温度となるように加熱してラミネートすることが望ましい。また、ラミネート強度をより高めるための別の方法としては、ラミネートした積層体巻取を該巻取の温度が前記接着樹脂の軟化点以上の温度となるように後加熱しても良い。
【００１３】
電池の構成要素である電解質と水分との反応により生成するフッ化水素により、バリア層の内面側表面が侵され、デラミネーションを起こすことがあったが前記ラミネート方法およびバリア層のラミネート面を接着樹脂の軟化点温度以上に加熱した状態としてラミネートすることによって安定した接着強度を示した。ラミネート方法における加熱の具体的な方法としては、熱ロール接触式、熱風式、近または遠赤外線等の方法があるが、本発明においてはいずれの加熱方法でもよく、前述のように、接着樹脂がその軟化点温度以上に加熱できれば良い。
また、ラミネートして得られた積層体巻取を接着樹脂がその軟化点温度以上になるように後加熱しても接着強度が安定する。本発明においてはいずれの加熱方法を用いても良い。
【００１４】
本発明の電池用包装材料は、エンボス加工においても成形性がよく、また、抜き加工においても、バリの発生や抜き残り等のない積層体であって、また、耐内容物性のある電池用の外装体として満足できる包装材料である。
【００１５】
本発明の電池用包装材料において、外装体を形成する積層体における前記の各層には、適宜、製膜性、積層化加工、最終製品２次加工（パウチ化、エンボス成形）適性を向上、安定化する目的のために、コロナ処理、ブラスト処理、酸化処理、オゾン処理等の表面活性化処理をしても良い。
【００１６】
次に、本発明の電池用包装材料を構成する各層について説明する。
本発明の電池用包装材料は、図１（ａ）に示すように、少なくとも基材層１１、接着層１６、バリア層１２、化成処理層１５、接着樹脂層１３、シーラント層１４から構成される積層体であり、また、後述する外装体がエンボスタイプの場合には、図１（ｂ）に示すように、前記積層体が基材層１１、接着層１６、化成処理層１５（１）、バリア層１２、化成処理層１５（２）、接着樹脂層１３、シーラント層１４とすることが望ましい。
外装体における前記基材層１１は、延伸ポリエステルまたはナイロンフィルムからなるが、この時、ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、共重合ポリエステル、ポリカーボネート等が挙げられる。またナイロンとしては、ポリアミド樹脂、すなわち、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６とナイロン６，６との共重合体、ナイロン６，１０、ポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）等が挙げられる。
前記基材層１１は、電池として用いられる場合、ハードと直接接触する部位であるため、基本的に絶縁性を有する樹脂層が良い。フィルム単体でのピンホールの存在、および加工時のピンホールの発生等を考慮すると、基材層は６μｍ以上の厚さが必要であり、好ましい厚さとしては１２〜３０μｍである。
【００１７】
基材層１１は耐ピンホール性および電池の外装体とした時の絶縁性を向上させるために、積層化することも可能である。
基材層を積層体化する場合、基材層が２層以上の樹脂層を少なくとも一つを含み、各層の厚みが６μｍ以上、好ましくは、１２〜３０μｍである。基材層を積層化する例としては、次の１）〜８）が挙げられる。
１）延伸ポリエチレンテレフタレート／延伸ナイロン
２）延伸ナイロン／延伸延伸ポリエチレンテレフタレート
また、包装材料の機械適性（包装機械、加工機械の中での搬送の安定性）、表面保護性（耐熱性、耐電解質性）、２次加工とて電池用の外装体をエンボスタイプとする際に、エンボス時の金型と基材層との摩擦抵抗を小さくする目的あるいは電解液が付着した場合に基材層を保護するために、基材層を多層化、基材層表面にフッ素系樹脂層、アクリル系樹脂層、シリコーン系樹脂層、ポリエステル系樹脂層、またはこれらのブレンド物からなる樹脂層等を設けることが好ましい。例えば、
３）フッ素系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート（フッ素系樹脂は、フィルム状物、または液状コーティング後乾燥で形成）
４）シリコーン系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート（シリコーン系樹脂は、フィルム状物、または液状コーティング後乾燥で形成）
５）フッ素系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート／延伸ナイロン
６）シリコーン系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート／延伸ナイロン
７）アクリル系樹脂／延伸ナイロン（アクリル系樹脂はフィルム状、または液状コーティング後乾燥で硬化）
８）アクリル系樹脂＋ポリシロキサングラフト系アクリル樹脂／延伸ナイロン（アクリル系樹脂はフィルム状、または液状コーティング後乾燥で硬化）
【００１８】
前記バリア層１２は、外部から電池の内部に特に水蒸気が浸入することを防止するための層で、バリア層単体のピンホール、および加工適性（パウチ化、エンボス成形性）を安定化し、かつ耐ピンホールをもたせるために厚さ１５μｍ以上のアルミニウム、ニッケルなどの金属、または、無機化合物、例えば、酸化珪素、アルミナ等を蒸着したフィルムなども挙げられるが、バリア層として好ましくは厚さが２０〜８０μｍのアルミニウムとする。
ピンホールの発生をさらに改善し、電池の外装体のタイプをエンボスタイプとする場合、エンボス成形におけるクラックなどの発生のないものとするために、本発明者らは、バリア層として用いるアルミニウムの材質が、鉄含有量が０．３〜９．０重量％、好ましくは０．７〜２．０重量％とすることによって、鉄を含有していないアルミニウムと比較して、アルミニウムの展延性がよく、積層体として折り曲げによるピンホールの発生が少なくなり、かつ前記エンボスタイプの外装体を成形する時に側壁の形成も容易にできることを見出した。前記鉄含有量が、０．３重量％未満の場合は、ピンホールの発生の防止、エンボス成形性の改善等の効果が認められず、前記アルミニウムの鉄含有量が９．０重量％を超える場合は、アルミニウムとしての柔軟性が阻害され、積層体として製袋性が悪くなる。
【００１９】
また、冷間圧延で製造されるアルミニウムは焼きなまし（いわゆる焼鈍処理）条件でその柔軟性・腰の強さ・硬さが変化するが、本発明において用いるアルミニウムは焼きなましをしていない硬質処理品より、多少または完全に焼きなまし処理をした軟質傾向にあるアルミニウムが良い。
前記、アルミニウムの柔軟性・腰の強さ・硬さの度合い、すなわち焼きなましの条件は、加工適性（パウチ化、エンボス成形）に合わせ適宜選定すれば良い。例えば、エンボス成形時のしわやピンホールを防止するためには、成形の程度に応じた焼きなましされた軟質アルミニウムを用いることが望ましい。
【００２０】
電池用包装材料のバリア層１２であるアルミニウムの表、裏面に化成処理を施すことによって、前記包装材料として満足できるラミネート強度を有する積層体とすることができる。前記化成処理とは、具体的にはリン酸塩、クロム酸塩、フッ化物、トリアジンチオール化合物等の耐酸性皮膜を形成することで、前記耐酸性皮膜形成物質の中でも、フェノール樹脂、フッ化クロム（３）化合物、リン酸の３成分から構成されたものを用いるリン酸クロメート処理が良好である。または、少なくともフェノール樹脂を含む樹脂成分に、モリブデン、チタン、ジルコン等の金属、または金属塩を含む化成処理剤が良好であった。前記耐酸性皮膜が形成されることによってエンボス成形時のアルミニウムと基材層との間のデラミネーション防止と、電池の電解質と水分とによる反応で生成するフッ化水素により、アルミニウム表面の溶解、腐食、特にアルミニウムの表面に存在する酸化アルミが溶解、腐食することを防止し、かつ、アルミニウム表面の接着性（濡れ性）を向上させ、エンボス成形時、ヒートシール時の基材層１１とアルミニウム１２とのデラミネーション防止、電解質と水分との反応により生成するフッ化水素によるアルミニウム内面側でのデラミネーション防止効果が得られた。
各種の物質を用いて、アルミニウム面に化成処理を施し、その効果について研究した結果、前記耐酸性皮膜形成物質の中でも、フェノール樹脂、フッ化クロム（３）化合物、リン酸の３成分から構成されたものを用いるリン酸クロメート処理が良好であった。
または、少なくともフェノール樹脂を含む樹脂成分に、モリブデン、チタン、ジルコン等の金属、または金属塩を含む化成処理剤が良好であった。
【００２１】
アルミの化成処理は、外装体がパウチタイプである場合、シーラント層側のみの片側または基材層側とシーラント層側の両面のどちらでも良い。電池の外装体がエンボスタイプの場合には、アルミニウムの両面に化成処理することによって、エンボス成形の際や、成形後ヒートシール工程においてアルミニウムと基材層との間のデラミネーションを防止することができる。
【００２２】
本発明の電池用包装材料におけるシーラント層は、前述のようにメタロセン系の線状低密度ポリエチレンとし、不飽和カルボン酸グラフトポリエチレンを接着樹脂として、共押出しラミネートする。
【００２３】
【実施例】
本発明の電池用包装材料ついて、実施例によりさらに具体的に説明する。
（１）電池用包装材料の構成
実施例、比較例ともに、２５μｍの延伸ナイロンと、特に記載のない場合には両面に化成処理を施した厚さ４０μｍのアルミニウムをドライラミネートし、ドライラミネートした面の反対面に、各条件で接着樹脂層、シーラント層を形成した。
（２）化成処理
外装体のバリア層に施した前記化成処理は、実施例、比較例ともに、処理液として、フェノール樹脂、フッ化クロム（３）化合物、リン酸からなる水溶液を、ロールコート法により、塗布し、皮膜温度が１８０℃以上となる条件において焼き付けた。クロムの塗布量は、５ｍｇ/ｍ2（乾燥重量）である。
また、実施例、比較例ともに、積層体を形成後、積層体を接着樹脂（酸変性ポリエチレン）の軟化点以上の温度に加熱してラミネート強度を安定化させた。
（３）外装体のタイプ
実施例および比較例のいずれもエンボスタイプの外装体として評価した。その形状は、片面エンボスタイプとし、成形型の凹部（キャビティ）の形状を３０ｍｍ×５０ｍｍ，プレス成形して成形性の評価をした。
（４）略号
ＬＬ：線状低密度ポリエチレン
メタロセンＬＬ：メタロセン系線状低密度ポリエチレン
ＬＤ：低密度ポリエチレン
ＭＤ：中密度ポリエチレン
（＋）：ブレンド樹脂を示し、略号の後の数値はブレンドの割合重量％を示す。
［実施例１］
酸変性ポリエチレン（１５μｍ）を接着樹脂とし、メタロセンＬＬ（３０μｍ）をシーラント樹脂として共押出しして実施例１の積層体を得た。
［実施例２］
酸変性ポリエチレン（１５μｍ）を接着樹脂とし、（メタロセンＬＬ９０＋ＬＤ１０）のブレンド樹脂をシーラントとして３０μｍの厚さとして共押出しして実施例２の積層体を得た。
［実施例３］
酸変性ポリエチレン（１５μｍ）を接着樹脂とし、（メタロセンＬＬ７０＋ＬＤ３０）のブレンド樹脂をシーラントとして３０μｍの厚さとして共押出しして実施例３の積層体を得た。
［実施例４］
酸変性ポリエチレン（１５μｍ）を接着樹脂とし、（メタロセンＬＬ５０＋ＬＤ５０）のブレンド樹脂をシーラントとして３０μｍの厚さとして共押出しして実施例４の積層体を得た。
【００２４】
［比較例１］
酸変性ポリエチレン（１５μｍ）を接着樹脂とし、ＬＬ（３０μｍ）からなるフィルムをシーラント層としてサンドイッチラミネートして比較例１の積層体を得た。
［比較例２］
酸変性ポリエチレン（１５μｍ）を接着樹脂とし、（ＬＬ５０＋ＬＤ５０）のブレンド樹脂からなるフィルムをシーラント層（３０μｍ）としてサンドイッチラミネートして比較例２の積層体を得た。
［比較例３］
酸変性ポリエチレン（１５μｍ）を接着樹脂とし、ＭＤ（３０μｍ）からなるフィルムをシーラント層としてサンドイッチラミネートして比較例３の積層体を得た。
［比較例４］
酸変性ポリエチレン（１５μｍ）を接着樹脂とし、ＬＬ（３０μｍ）をシーラント樹脂として共押出しして比較例４の積層体を得た。
［比較例５］
化成処理を施さないアルミニウム４０μｍの一方の面に延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、アルミニウムの他の面に、酸変性ポリエチレン樹脂１５μｍと（メタロセンＬＬ５０＋ＬＤ５０）のブレンド樹脂をシーラントとして３０μｍの厚さとして共押出しして比較例５の積層体を得た。
【００２５】
＜評価項目＞
１）成形性
各検体５０ケずつを成形し、安定してピンホール、シワの発生しない成形押し込み量（深さ）を測定した。
２）抜き加工性
上パンチ、下ダイ（抜き寸法１２０×７０ｍｍ）にて、バリや繋がりの発生しなくなるパンチ押し込み量を測定した。
３）内面耐電解液の確認
深さ４ｍｍ、縦横５０ｍｍ×３０ｍｍサイズの成形品に３ｇの内容物を封入し、８５℃、２４Ｈ保存後にデラミの有無を確認した。
内容物：電解液１ＭのＬｉＰＦ6となるようにしたエチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート（１：１：１）の混合液。
【００２６】
＜結果＞表１に示す通りであった。
【表１】
0004090765.tif 000002
実施例１〜実施例４は、成形深さ、パンチ押し込み量、内面耐電解液ともに良好であったが、特に、実施例４が優れていた。比較例１、比較例２は抜き適性が悪く、比較例３は成形性、抜き適性ともに劣り、比較例４は成形性に劣る。比較例５は、成形性、抜き適性は良好であるが、デラミが発生した。
【００２７】
【発明の効果】
本発明の電池用包装材料の少なくともシーラント層を、メタロセン系の線状低密度ポリエチレンとし、不飽和カルボン酸でグラフト変性したポリエチレンを接着樹脂として共押出しラミネートすることによって、エンボス加工適性を損なうことなく、外装体形成工程におけるダイセット抜き加工適性を向上させることができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電池用包装材料を説明する図で、（ａ）層構成を示した断面図、（ｂ）別の層構成を示した断面図である。
【図２】電池の外装体を形成する際の抜きの実施例について説明する図で、（ａ）電池の斜視図、（ｂ）電池本体と電池本体を挿入する前の外装体の斜視図、（ｃ）外装体の抜き形状を示す上面図である。
【図３】電池のパウチタイプの外装体を説明する斜視図である。
【図４】電池のエンボスタイプの外装体を説明する斜視図である。
【図５】エンボスタイプにおける成形を説明する、（ａ）斜視図、（ｂ）エンボス成形された外装体本体、（ｃ）Ｘ1−Ｘ1部断面図、（ｄ）Ｙ1部拡大図である。
【図６】シーラント部の共押出しラミネートの実施例を示す概念図である。
【符号の説明】
Ｔ  抜き線
ｍ  折り返し線
１  電池
２  電池本体
３  セル（蓄電部）
４  リード線（電極）
５  外装体
５Ｖ  トレイ部
５Ｆ  蓋部
６  リード線用フィルム
７  凹部
８  側壁部
９  シール部
１０  積層体（電池用包装材料）
１１  基材層
１２  バリア層
１３  接着樹脂層
１４  シーラント層
１５  化成処理層
１６  基材層とバリア層とのドライラミネート層
２０  プレス成形部
２１  オス型
２２  メス型
２３  キャビティ
３０  共押出しラミネーター
３１ａ  接着樹脂の押出機
３１ｂ  シーラント樹脂の押出機
３２  ダイ
３３  シーラント部の溶融樹脂膜
３４  チルロール
３５  バックアップロール
３６  中間積層体
３７  積層体巻取
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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