(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、支持体上に設けた反射防止層と、反射防止層上に設けた紫外線硬化性接着剤層を有し、かつ前記支持体は前記反射防止層から剥離可能である転写用反射防止フィルムであって、
前記反射防止層は、低屈折率層と、この低屈折率層よりも高い屈折率を有する高屈折率層とを少なくとも含み、前記低屈折率層と前記高屈折率層とは、支持体上にこの順で塗布によって形成されたものであり、
前記高屈折率層は、金属酸化物微粒子を含む層であり、
前記高屈折率層中に前記紫外線硬化性接着剤が含浸されている転写用反射防止フィルムを、
反射防止処理すべき対象物体表面に前記フィルムの接着剤層を介して貼り付け、貼り付け後に加熱処理を施し、その後、紫外線照射及び／又は可視光線照射によって前記接着剤層を硬化させ、支持体を剥離して対象物体表面に反射防止層を形成することを特徴とする、反射防止処理された物体を製造する方法。
【請求項２】
貼り付け後の加熱処理を、４０〜１１０℃の温度で、０．５〜１２０分間行う、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
反射防止処理すべき対象物体表面を、予め脱水処理する、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
対象物体表面の予めの脱水処理を、４０〜１２０℃の温度で、１〜１２０分間行う、請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
紫外線硬化性接着剤層は、ガラス転移温度Ｔｇが３０℃以上のアクリル系樹脂成分（Ｐ）と、硬化性アクリル系モノマー成分（Ｍ）とを、重量比率Ｐ／Ｍ＝８／２〜２／８で含むアクリル系接着剤組成物から形成されたものである、請求項１〜４のうちのいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項６】
前記接着剤組成物において、前記アクリル系樹脂成分（Ｐ）が常温で固体であり、硬化性アクリル系モノマー成分（Ｍ）が常温で液体である、請求項５に記載の製造方法。
【請求項７】
前記接着剤組成物中にさらに光重合開始剤が含まれる、請求項５又は６に記載の製造方法。
【請求項８】
前記高屈折率層は、導電性微粒子を含む、請求項１〜７のうちのいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項９】
反射防止処理すべき対象物体が表示素子である、請求項１〜８のうちのいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１０】
反射防止処理すべき対象物体がアクリル製のシートもしくはプレートである、請求項１〜９のうちのいずれか１項に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、転写用反射防止フィルムを用いて、転写により反射防止処理された物体を製造する方法に関する。
【０００２】
本発明において、反射防止処理すべき対象となる物体には、均一厚みの塗布層を形成しにくい板材のような可撓性に乏しい物体ないしは支持体、ガラスやセラミックスのような物体、樹脂フィルム、シート、プレート等が含まれる。例えば、ＣＲＴ、ＬＣＤ、リアプロジェクター用スクリーン、エレクトロルミネッセンスディスプレーに代表される表示素子の表面は、反射防止処理が求められており、本発明における対象物体の具体例として挙げられる。
【０００３】
【従来の技術】
従来より、リアプロジェクター用スクリーン表面等への反射防止処理は、スパッタリング、スピンコート等によって行われているが、これらは枚葉式で行われるため生産性に乏しい。このため、リアプロジェクター用スクリーン表面等へ直接的に反射防止処理するのではなく、可撓性フィルムを支持体として用いて、ロールトゥロールで効率よく反射防止フィルムを連続生産し、反射防止フィルムを用いてリアプロジェクター用スクリーン表面等への反射防止処理が行われるようになってきている。
【０００４】
特開平７−２２５３０２号公報には、反射防止フィルムを対象物表面にラミネートすることが開示されている。しかしながら、同号公報によれば、対象物表面には、反射防止フィルムの支持体フィルムが存在し、その支持体上に反射防止層が存在する。支持体フィルムの存在によって、表面の硬度低下、ヘイズの上昇、光線透過率の低下、表面被覆の全膜厚の増加といった弊害が生じる。これらの弊害は、ＣＲＴに代表される表示素子の表面においては、重要な問題である。
【０００５】
特開２０００−３３８３０６号公報には、離型性を有するベースフィルム面上に、低屈折率層としてのシロキサン系樹脂層と、その上の高屈折率層としての金属酸化物含有層と、さらにその上の接着層とを有する反射防止制電板用転写材が開示されている。しかし、この転写材は反射防止性能において不十分である。
【０００６】
反射防止フィルムを接着層を介して対象物体表面に貼り付けた後には、対象物体との良好な密着性が要求される。しかしながら、密着性が悪い場合もあり、そのため、予め対象物体表面にプライマー処理をした後、反射防止フィルムを貼り付けて、密着性を高める必要があった。
【０００７】
【特許文献１】
特開平７−２２５３０２号公報
【特許文献２】
特開２０００−３３８３０６号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
このような背景から、物体表面に均一厚みの反射防止層を転写によって簡便に且つ密着性良く形成でき、可視光領域の光の反射防止効果に優れる反射防止処理された物体を製造する方法の開発が望まれる。
【０００９】
そこで、本発明の目的は、物体表面にプライマー処理を施すこことなく、均一厚みの反射防止層を転写により物体表面に密着性良く付与でき、可視光領域の光の反射防止効果に優れる反射防止処理された物体を製造する方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者は鋭意検討した結果、転写用反射防止フィルムを反射防止処理すべき対象物体表面に接着剤層を介して貼り付けた後に加熱処理を施し、その後、紫外線照射によって前記接着剤層を硬化させることによって、高い接着性が得られることを見いだし、本発明に到達した。
【００１１】
本発明は、支持体と、支持体上に設けた反射防止層と、反射防止層上に設けた紫外線硬化性接着剤層を有し、かつ前記支持体は前記反射防止層から剥離可能である転写用反射防止フィルムであって、
前記反射防止層は、低屈折率層と、この低屈折率層よりも高い屈折率を有する高屈折率層とを少なくとも含み、前記低屈折率層と前記高屈折率層とは、支持体上にこの順で塗布によって形成されたものであり、
前記高屈折率層は、金属酸化物微粒子を含む層であり、
前記高屈折率層中に前記紫外線硬化性接着剤が含浸されている転写用反射防止フィルムを、
反射防止処理すべき対象物体表面に前記フィルムの接着剤層を介して貼り付け、貼り付け後に加熱処理を施し、その後、紫外線照射及び／又は可視光線照射によって前記接着剤層を硬化させ、支持体を剥離して対象物体表面に反射防止層を形成することを特徴とする、反射防止処理された物体を製造する方法である。本発明は、貼り付け後の加熱処理を、４０〜１１０℃の温度で、０．５〜１２０分間行う、前記の製造方法である。
【００１２】
本発明は、反射防止処理すべき対象物体表面を、予め脱水処理する、前記の製造方法である。本発明は、対象物体表面の予めの脱水処理を、４０〜１２０℃の温度で、１〜１２０分間行う、前記の製造方法である。
【００１３】
本発明は、紫外線硬化性接着剤層は、ガラス転移温度Ｔｇが３０℃以上のアクリル系樹脂成分（Ｐ）と、硬化性アクリル系モノマー成分（Ｍ）とを、重量比率Ｐ／Ｍ＝８／２〜２／８で含むアクリル系接着剤組成物から形成されたものである、前記の製造方法である。本発明は、前記接着剤組成物において、前記アクリル系樹脂成分（Ｐ）が常温で固体であり、硬化性アクリル系モノマー成分（Ｍ）が常温で液体である、前記の製造方法である。本発明は、前記接着剤組成物中にさらに光重合開始剤が含まれる、前記の製造方法である。
【００１４】
本発明は、前記高屈折率層は、導電性微粒子を含む、前記の製造方法である。
【００１５】
本発明は、反射防止処理すべき対象物体が表示素子である、前記の製造方法である。本発明は、反射防止処理すべき対象物体がアクリル製のシートもしくはプレートである、前記の製造方法である。
【００１６】
【発明の実施の形態】
図面を参照して、本発明を説明する。図１は、本発明で用いる転写用反射防止フィルムの層構成例を示す断面図である。図２は、本発明で得られる、転写用反射防止フィルムの反射防止層が転写により表面に設けられた反射防止処理された物体の層構成例を示す断面図である。なお、上記の転写とは、支持体上の反射防止層を接着剤層を介して他の物体へ貼り付けることを意味する。
【００１７】
まず、図１を参照して、本発明で用いる転写用反射防止フィルムについて説明する。
図１の転写用反射防止フィルムにおいて、支持体(1) 上に反射防止層(2) が設けられ、反射防止層(2) 上に紫外線硬化性接着剤層(3) が設けられている。反射防止層(2) は、支持体(1) 上の低屈折率層(2a)と低屈折率層(2a)上の高屈折率層(2b)とから構成され、低屈折率層(2a)と高屈折率層(2b)とは互いに屈折率が異なっている。支持体(1) から反射防止すべき対象物体表面へ反射防止層(2) を転写する際、支持体(1) は反射防止層(2) から剥離可能である。
【００１８】
屈折率が高いか低いかは、高屈折率層と低屈折率層の屈折率を比べた場合の相対的なものである。このような反射防止層(2) の層構成とすることによって、支持体(1) から対象物体表面へ反射防止層(2) が転写された場合、支持体(1) が剥離され、低屈折率層(2a)が対象物体表面の最も外側に位置し、反射防止効果が向上する。
【００１９】
図１においては、反射防止層(2) が低屈折率層(2a)と高屈折率層(2b)の２層から構成されている例を示した。本発明においては、反射防止層(2) が次のように構成されている転写用反射防止フィルムを用いてもよい。
・反射防止層(2) が低屈折率層(2a)と高屈折率層(2b)との間に、低屈折率層(2a)の屈折率よりは高く、且つ高屈折率層(2b)の屈折率よりは低い屈折率を有する中屈折率層を有するフィルム。
・反射防止層(2) が、図１に示された低屈折率層(2a)上の高屈折率層(2b)の上にさらに、この高屈折率層(2b)の屈折率よりは低い屈折率を有する中屈折率層ないしは低屈折率層を有するフィルム。
【００２０】
支持体(1) として、特に限定されることなく、可撓性樹脂フィルムが好適である。樹脂フィルムは軽量であり、取扱いも容易である。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリルフィルム、ノルボルネンフィルム（ＪＳＲ（株）製、アートンなど）等が挙げられる。
樹脂フィルムの他に、支持体として、布、紙等を用いることもできる。
【００２１】
低屈折率層(2a)の屈折率は、例えば、１．３５以上１．６未満である。低屈折率層(2a)の物理的な膜厚は、好ましくは０．０５μｍ以上０．５μｍ未満、更に好ましくは０．０７μｍ以上０．２μｍ以下である。
【００２２】
低屈折率層(2a)は、例えば、樹脂を主成分とするハードコート層であることが好ましい。支持体(1) から対象物体表面へ反射防止層(2) が転写された場合、このハードコート層が対象物体表面の最も外側に位置し、反射防止効果と共に耐傷性効果が得られる。
【００２３】
シリコーン樹脂を用いて形成されたハードコート層（例えば鉛筆硬度４Ｈより大きく、好ましくは５Ｈ以上に硬い）は、ＰＥＴのような樹脂フィルムとは密着性が低く、支持体(1) とハードコート層とを容易に剥離することができる。ハードコート層と支持体の密着が良すぎる場合は支持体表面を剥離剤で処理しても良い。ハードコート層との密着性が低すぎる場合は、その上に高屈折率層(2b)を塗布する工程においてハードコート層がはがれるなどの不具合が生じる場合がある。
【００２４】
そこで、支持体(1) 表面にコロナ処理を施す等して、密着性を上げることが好ましい。又、コロナ処理の代わりに、易接着剤を塗布するなどしても良い。例えば、後述のように低屈折率層(2a)上に高屈折率層(2b)を塗布により設ける工程において、高屈折率層(2b)を形成するための塗布液中にバインダー樹脂を含まないか、含むとしても少量の場合は、支持体(1) の表面にコロナ処理を施すことが好ましい。以上のような易接着剤による処理又はコロナ処理、剥離処理等をされた場合には、それらの処理をされた形態を含めて支持体(1) とする。
【００２５】
低屈折率層(2a)としてのハードコート層は、ハードコート剤を必要に応じて溶剤に溶解した液を支持体上に塗布、乾燥して、硬化させることにより形成することができる。
ハードコート剤としては、特に制限されることなく、公知の各種ハードコート剤を用いることができる。例えば、シリコーン系、アクリル系、メラミン系等の熱硬化型ハードコート剤を用いることができる。これらの中でも、シリコーン系ハードコート剤は、高い硬度が得られる点で優れている。
【００２６】
また、不飽和ポリエステル樹脂系、アクリル系等のラジカル重合性ハードコート剤、エポキシ系、ビニルエーテル系等のカチオン重合性ハードコート剤等の紫外線硬化型ハードコート剤を用いてもよい。紫外線硬化型ハードコート剤は、硬化反応性等の製造性の点から好ましい。これらの中でも、硬化反応性、表面硬度を考慮すると、アクリル系のラジカル重合性ハードコート剤が望ましい。
【００２７】
ハードコート剤の塗布は、グラビア、リバースロール等のロールコーター、メイヤーバー、スリットダイコーター等公知の方法で行うとよい。
塗布後、適切な温度範囲で乾燥し、その後、硬化させる。熱硬化型ハードコート剤の場合には、適切な熱を与えて、例えばシリコーン系ハードコート剤の場合には６０〜１２０℃程度に、１分間〜４８時間加熱して硬化させる。紫外線硬化型ハードコート剤の場合には、紫外線照射を行い、硬化させる。紫外線照射は、キセノンランプ、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク灯、タングステンランプ等のランプを用いて、紫外線を２００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2 程度照射するとよい。
【００２８】
低屈折率層(2a)としてのハードコート層には、紫外線吸収剤が含有されていてもよい。紫外線吸収剤としては、公知の各種紫外線吸収剤を用いるとよい。例えば、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられる。ハードコート層には、さらに必要に応じて、ヒンダードアミン系光安定剤等の光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤等の各種公知の添加剤を含ませてもよい。紫外線吸収剤や各種添加剤は、ハードコート剤中に添加して塗布すればよい。
【００２９】
高屈折率層(2b)の屈折率は、例えば、１．６以上２．５以下である。高屈折率層(2b)の物理的な膜厚は、２μｍ以下であり、好ましくは０．０５μｍ以上０．５μｍ未満、更に好ましくは０．０６μｍ以上０．２μｍ以下である。
【００３０】
高屈折率層(2b)は、金属酸化物の微粒子を含有する。金属酸化物微粒子としては、例えば、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム等の高屈折率を有する微粒子や、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）等の高屈折率を有する導電性微粒子が挙げられる。高屈折率とは、例えば、１．６０以上の屈折率である。これら微粒子の平均粒径は１０〜３０ｎｍであることが好ましい。又、これらの材料を複数用いて屈折率を調整しても良い。
【００３１】
高屈折率層(2b)に含有される金属酸化物微粒子は、架橋可能な官能基を有する化合物で表面処理されたものであることも好ましい。架橋可能な官能基は、特に限定されることなく、ビニル基、アクリル基、メタクリル基などの不飽和二重結合、エポキシ基又は水酸基である。  ビニル基、（メタ）アクリル基などの不飽和二重結合を有する化合物としては、例えば、このような不飽和二重結合を有するシランカップリング剤が挙げられる。より具体的には、例えば、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジ−β−メトキシエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス−β−メトキシエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。
【００３２】
このようなシランカップリング剤による金属酸化物微粒子の表面処理は、例えば、メタノール等のアルコール中、室温で両者を攪拌して行うことができる。シランカップリング剤のアルコキシ基が加水分解し、金属酸化物微粒子表面の水酸残基とＳｉとの結合が形成されると考えられる。
【００３３】
また、（メタ）アクリル基などの不飽和二重結合を有する化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸やそのエステル化合物が挙げられる。より具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３４】
このような（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリレートによる金属酸化物微粒子の表面処理は、例えば、メタノール等のアルコール中、室温で両者を攪拌して行うことができる。金属酸化物表面の水酸残基に（メタ）アクリロイル基が導入されると考えられる。また、金属酸化物微粒子に（メタ）アクリル酸クロライドなどの酸ハロゲン化物を作用させても、金属酸化物表面に（メタ）アクリロイル基が導入されると考えられる。
【００３５】
金属酸化物微粒子が表面処理され、微粒子表面に架橋可能な官能基が存在すると、紫外線硬化性接着剤層(3) に含まれる主として紫外線硬化性モノマー成分が、高屈折率層(2b)中に含浸し、紫外線照射によって前記架橋可能な官能基と架橋反応を起こす。そのため、強い膜強度と高い密着性が得られる。
【００３６】
架橋可能な官能基が、ビニル基、アクリル基、メタクリル基などの不飽和二重結合であれば、紫外線硬化性アクリル系接着剤に含まれるアクリル系モノマー成分が前記不飽和二重結合とラジカル反応により架橋する。
【００３７】
架橋可能な官能基がエポキシ基であれば、紫外線硬化性エポキシ系接着剤成分とカチオン重合により結合する。
架橋可能な官能基が水酸基であれば、イソシアネート系接着剤のイソシアネート成分と熱硬化反応によるウレタン結合により架橋する。また、シリコーン系接着剤のシラノール基と熱硬化反応によるシロキサン結合により架橋する。
【００３８】
高屈折率層(2b)は、前記金属酸化物微粒子を有機溶剤などの溶剤に分散した液を、低屈折率層(2a)上に塗布し、乾燥することにより設ける。この際、バインダー樹脂を用いても良いが、用いない方が好ましい。バインダー樹脂を用いる場合には、バインダー樹脂の量は、バインダー樹脂と前記微粒子の合計に対して、２０重量％以下とすることが好ましい。
【００３９】
また、塗布、乾燥後、高屈折率層(2b)を圧縮することも好ましい。例えば、金属酸化物微粒子としてＡＴＯ等の導電性微粒子を用いた場合に、圧縮することにより、高屈折率層(2b)の導電性が向上される。
【００４０】
図１に示すように、反射防止層(2) 上に接着剤層(3) が塗布形成される。また、剥離フィルム上に接着剤層(3) を塗布形成し、これを接着剤層(3) が高屈折率層(2b)に接するようにラミネートしてもよい。接着剤層を形成しておくことによって、この接着剤層を介して、対象物体上に反射防止層(2) を容易に転写できる。接着剤層(3) の厚みは１〜１００μｍ、好ましくは３〜２０μｍである。
【００４１】
接着剤層(3) に用いる紫外線硬化性接着剤としては、接着剤溶液を塗布し乾燥しただけでタック感があり、しかも流動性の非常に少ない接着剤層が得られ、転写対象物体上に貼り付けた後に接着剤層を紫外線硬化することによって硬い硬化層が得られるような接着剤が好ましい。転写対象物体上に貼り付け硬化させた後の接着剤層の軟化や劣化は好ましくない。タック感があることで転写対象物体への貼り付けが容易となる。又、流動性が非常に少ないことで、接着剤層を設けた後貼り付けまでの間、接着剤層を保護するためのフィルムを付与することが可能となる。
【００４２】
このような観点から、反射防止フィルムの接着剤層(3) に用いる接着剤として、次の紫外線硬化性アクリル系接着剤組成物が好ましい。
１．ガラス転移温度Ｔｇが３０℃以上のアクリル系樹脂成分（Ｐ）と、硬化性アクリル系モノマー成分（Ｍ）とを、重量比率Ｐ／Ｍ＝８／２〜２／８で含む接着剤組成物。
２．前記アクリル系樹脂成分（Ｐ）が常温で固体であり、硬化性アクリル系モノマー成分（Ｍ）が常温で液体である、前記１の接着剤組成物。
３．さらに、光重合開始剤を含む、前記１又は２の接着剤組成物。
【００４３】
アクリル系成分としては、例えばアクリル樹脂１０３Ｂや１ＢＲ−３０５（大成化工（株）製）が挙げられる。硬化性アクリル系モノマー成分としては、例えば、KAYARAD GPO-303 、KAYARAD TMPTA 、KAYARAD THE-330 （いずれも日本化薬（株）製）等の３官能以上のアクリル系モノマーが挙げられる。光重合開始剤としては、種々のものを用いることができ、例えば、 KAYACURE DETX-S（日本化薬（株）製）が挙げられる。また、硬化性アクリル系モノマー成分と光重合開始剤成分を含むものとして、ＳＤ−３１８（大日本インキ化学工業製）が挙げられる。可視光線で硬化させる場合には、光増感剤を加えれば良い。
【００４４】
転写用反射防止フィルムが高屈折率層(2b)上に紫外線硬化性接着剤層(3) を有すると、紫外線硬化性接着剤に含まれる少なくとも紫外線硬化性モノマー成分が高屈折率層(2b)中に含浸される。そして、高屈折率層(2b)に含有される金属酸化物微粒子が架橋可能な官能基を有する化合物で表面処理されたものであると、含浸された紫外線硬化性モノマー成分が、紫外線照射によって、金属酸化物微粒子の表面に存在する架橋可能な官能基と反応し結合する。その結果、高屈折率層(2b)において、この結合が架橋点として作用し架橋密度が増すため、紫外線照射後の高屈折率層(2b)の硬度が高くなると共に、高屈折率層(2b)と接着剤層(3) との密着性も向上する。本発明においては、高屈折率層(2b)の形成において用いる金属酸化物微粒子の分散液が、少ないバインダー樹脂量であっても、あるいはバインダー樹脂が存在しない場合であっても、このように、高屈折率層(2b)の高い硬度、高屈折率層(2b)と接着剤層(3) との高い密着性が得られる。
【００４５】
さらに、前記接着剤が、高屈折率層(2b)中に含浸されると共に、低屈折率層(2a)にまで達していると、高屈折率層(2b)と低屈折率層(2a)との密着性も向上し、転写後の接着剤層及び反射防止層の全体の硬度、密着性が向上する。
この効果は、高屈折率層(2b)がバインダー樹脂を含まない場合、その膜厚が２μｍ以下であれば得られる。また、前記のようにバインダー樹脂を含む場合は、その膜厚が０．５μｍ未満と薄い場合に得られやすく、高屈折率層(2b)の膜厚が０．２μｍ以下の場合には、より大きくなる。
【００４６】
転写硬化後の接着剤層(3) の屈折率は、転写対象物体の屈折率に近いことが好ましい。両者の屈折率の差が大きいと、両者間の界面で新たに反射光が生じることがある。
【００４７】
さらに接着剤層には、顔料、色素等を分散あるいは溶解して添加してもよい。顔料としてはシリカ等の公知の耐すり傷性の材料や彩色のための無機材料から選択すればよい。
【００４８】
反射防止フィルムの接着剤層(3) 上に剥離フィルムを付与し、使用時まで接着剤層面を保護してもよい。
【００４９】
次に、図２を参照して、本発明の反射防止処理された物体の製造方法について説明する。
図２は、図１の転写用反射防止フィルムを用いて得られた反射防止処理された物体の層構成例であり、反射防止処理すべき対象物体(4) 表面に接着剤層(3C)を介して反射防止層(2) が付与された層構成例を示す断面図である。接着剤層(3C)は、硬化されたものである。
【００５０】
反射防止処理すべき対象となる物体(4) には、特に限定されることなく、種々のものが含まれる。例えば、均一厚みの塗布層を形成しにくい板材のような可撓性に乏しい物体ないしは支持体、ガラスやセラミックスのような物体、樹脂フィルム、シート、プレート等が含まれる。例えば、ＣＲＴ、ＬＣＤ、リアプロジェクター用スクリーン、エレクトロルミネッセンスディスプレーに代表される表示素子の表面は、反射防止処理が求められており、本発明における対象物体の具体例として挙げられる。特に、本発明の方法は、反射防止処理すべき対象物体がアクリル製のシートもしくはプレートである場合に、好ましく適用される。
【００５１】
本発明の方法において、上述の転写用反射防止フィルムを、反射防止処理すべき対象物体(4) 表面に支持体(1) が外側となるように接着剤層(3) を介して貼り付け、貼り付け後に加熱処理を施し、その後、紫外線照射によって前記接着剤層(3) を硬化させ(3C)、支持体(1) を剥離して対象物体(4) 表面に反射防止層(2) を形成する。
【００５２】
本発明で用いる転写用反射防止フィルムの接着剤層(3) には、好ましくはアクリル系モノマー成分が含まれている。特に密着性向上成分として、低分子成分（例えば単官能モノマー）を含ませ、対象物体(4) 表面を濡らし表層に浸透して、密着成分として作用する。その結果として、対象物体(4) と反射防止層(2) との密着性が良くなる。
【００５３】
ところが、対象物体(4) によっては、例えば対象物体(4) を構成する樹脂の種類によっては密着成分の浸透が十分ではなく、この場合密着性が低下する。そこで、本発明では、対象物体(4) 表面への反射防止フィルムの貼り付け後に加熱処理を施す。この加熱処理によって、密着成分であるモノマー成分が対象物体(4) 表層に浸透し易くなり、密着性が高くなる。すなわち、加熱処理は浸透処理である。
【００５４】
貼り付け後の加熱処理条件は、対象物体や接着剤層の組成等により適宜選択すると良いが、例えば、４０〜１１０℃の温度、好ましくは５０〜９０℃の温度で、０．５〜１２０分間、好ましくは１〜３０分間とすると良い。処理温度が高い方が、モノマー成分が浸透しやすくなり密着性が向上する傾向にある。温度を低く設定したい場合には浸透処理時間を長くすればよい。
【００５５】
また、本発明において、反射防止処理すべき対象物体(4) によっては、反射防止フィルムの貼り付けに先立って、対象物体表面を、予め脱水処理することも好ましい。
対象物体(4) が樹脂製の場合、例えば射出成形等の成形直後は樹脂中の水分量が少ないが、これを長時間放置することで吸湿することがある。吸湿した樹脂製物体(4) 表面に反射防止フィルムを貼り付け、その後加熱浸透処理を施すと、加熱により樹脂から水分が揮発して気泡になることがある。そこで、反射防止フィルムの貼り付けに先立って、対象物体表面を予め脱水処理することが好ましい。気泡の発生を抑えることができる。
【００５６】
対象物体表面の予めの脱水処理条件は、対象物体の種類や状態等により適宜選択すると良いが、例えば、４０〜１２０℃の温度、好ましくは５０〜９０℃の温度で、１〜１２０分間、好ましくは２〜６０分間での加熱処理とすると良い。また、加熱温度を低く設定したい場合は減圧下で加熱することも好ましい。あるいは、対象物体を乾燥空気中に、常圧又は減圧下で長時間放置しても良い。常圧での加熱処理は、一般に貼り付け後の加熱浸透処理の加熱温度より高い加熱温度とすると良い。
【００５７】
貼り付け後の加熱処理の後、紫外線を照射して接着剤層(3) を硬化させる。次に反射防止フィルムの支持体(1) を剥離する。
【００５８】
露光光線としては、紫外線が有効である。露光時間は、用いた紫外線硬化型樹脂組成物の感光特性や、光線の種類により、適宜選択される。
このようにして、対象物体(4) 表面に反射防止層(2) が形成される。
【００５９】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００６０】
［実施例１］
図１に示すように、支持体(1) 上に低屈折率層(2a)、高屈折率層(2b)及び紫外線硬化性接着剤層(3) をこの順で有する転写用反射防止フィルムを作製した。
【００６１】
（低屈折率層の形成）
シリコーン系ハードコート液ＫＰ−８５４（信越化学工業（株）製）１００重量部にエタノール４００重量部を加え、低屈折率層塗布液とした。この塗布液を７５μｍ厚のＰＥＴフィルム(1) ＨＳＬ（帝人デュポンフィルム製）上に塗布、乾燥し、７０℃、４８時間で硬化させ、０．０９μｍ厚の低屈折率層(2a)を形成した。
【００６２】
（高屈折率層の形成）
平均一次粒径が約１０ｎｍのアンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）超微粒子をビニル基を含むシランカップリング剤で表面処理した微粒子のエタノール分散液（触媒化成（株）製、固形分濃度２０重量％）９０重量部と、平均一次粒径が約１０ｎｍの酸化チタン超微粒子をビニル基を含むシランカップリング剤で表面処理した微粒子のエタノール分散液（触媒化成（株）製、固形分濃度１５重量％）４０重量部との混合液に、エタノール３５０重量部を加え、高屈折率層塗布液とした。得られた塗布液を前記低屈折率層(2a)上に塗布、乾燥し、０．０９μｍ厚の高屈折率層(2b)を形成した。
【００６３】
（接着剤層の形成）
紫外線硬化型ハードコート剤（主成分：アクリル系モノマー）ＵＶＨＣ−１１０５（ＧＥ東芝シリコーン（株）製）１００重量部に、アクリル系樹脂１ＢＲ−３０５（大成化工（株）製、固形分濃度３９．５重量％）８４重量部と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１４９重量部とを加えて、接着剤層塗布液とした。この塗布液をセパレーターＳ３１４（帝人デュポンフィルム製）上に塗布、乾燥して接着剤層として、これをラミネーターにて前記高屈折率層(2b)とラミネートした。セパレーターを剥がすと、高屈折率層(2b)上に５μｍ厚の接着剤層(3) が形成されており、接着剤層を指で触ったところ、タック感があった。以上のようにして転写用反射防止フィルムを得た。
【００６４】
（アクリル板への反射防止層の付与）
まず、０．５ｍｍ厚みのアクリルシートを９０℃で３０分加熱した（脱水処理）。次に、得られた反射防止フィルムを接着剤層(3) がアクリルシートの一方の面に接するようにラミネーターにて貼り付けた。貼り付け後、７０℃の雰囲気に５分間放置した（浸透処理）。７０℃の雰囲気から取り出し、紫外線を照射して接着剤層(3) を硬化させた(3C)。支持体ＰＥＴフィルム(1) を剥がした。接着剤層(3C)は非常に強固であった。このようにして、図２に示すように、アクリルシート(4) 上に接着剤層(3C)を介して、反射防止層(2:2a,2b) が付与された。
【００６５】
（密着性試験）
得られたサンプルにつき、碁盤目テープ法（ＪＩＳ  Ｋ５４００）に準じて密着性試験を行った。アクリルシート上に反射防止層が付与された表面にカッターで１ｍｍ間隔で縦横各１１本の切り込みを入れた（計１００個の正方形マス目状）。これにセロファン粘着テープを貼り、剥離した後、アクリルシート上に残ったマス目の数をカウントした。１００個すべてが残っていた（１００／１００）。
（外観）
気泡の発生なし。
【００６６】
［比較例１］
反射防止フィルムのアクリルシートへの貼り付け後に、浸透処理を行わなかった以外は、実施例１と同様にしてアクリルシート上に反射防止層を付与した。
（密着性試験）
アクリルシート上の全てのマス目が剥がれた（０／１００）。
（外観）
気泡の発生なし。
【００６７】
［実施例２］
実施例１で用いたのと同じアクリルシートを、８０℃の減圧下（０．１ａｔｍ）で４０分間放置した（脱水処理）。次に、得られた反射防止フィルムを接着剤層がアクリルシートの一方の面に接するようにラミネーターにて貼り付け、さらに、他方の面にも同様に貼り付けた。貼り付け後、７０℃の雰囲気に５分間放置した（浸透処理）。７０℃の雰囲気から取り出し、紫外線を照射して両面側の接着剤層を硬化させた。支持体ＰＥＴフィルムを剥がした。接着剤層は非常に強固であった。このようにして、アクリルシートの両面上に接着剤層を介して、反射防止層が付与された。
【００６８】
（密着性試験）
両面とも１００／１００であった。
（外観）
気泡の発生なし。
【００６９】
［実施例３］
アクリルシートの予めの脱水処理を行わなかった以外は、実施例１と同様にしてアクリルシートの片面上に反射防止層を付与した。
（密着性試験）
１００／１００であった。
（外観）
僅かではあるが、気泡の発生あり。
【００７０】
さらに、得られた各サンプルについて以下の評価を行った。
（反射防止効果の評価）
分光光度計Ｖ−５７０（日本分光製）に積分球（日本分光製）を組み合わせて、５５０ｎｍの波長の反射光と５５０ｎｍの波長の透過光を測定した。尚、反射光の測定は、実施例２を除いて、反射防止層が付与されていない面を黒の油性ペンで黒く塗り、積分球側が反射防止層面となるようにセットした。
【００７１】
【表１】
0004090342.tif 000002
【００７２】
測定結果を表１に示す。表１より、実施例１〜３のサンプルは、密着性、外観共に優れており、５５０ｎｍの波長において高い透過率と低い反射率を示し、反射防止機能についても優れていた。ただし、実施例３では、貼り付け前の加熱脱水処理を行わなかったために、僅かではあるが気泡の発生が見られた。このことから、両面に反射防止層を付与する場合には特に、貼り付け前の加熱脱水処理を行い、気泡の発生を抑制することが好ましい。これに対して、比較例１では、貼り付け後の加熱浸透処理を行わなかったために、密着性が劣っていた。
【００７３】
【発明の効果】
本発明によれば、物体表面にプライマー処理を施すこことなく、均一厚みの反射防止層を転写により物体表面に密着性良く付与でき、可視光領域の光の反射防止効果に優れる反射防止処理された物体が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明で用いる転写用反射防止フィルムの層構成例を示す断面図である。
【図２】  本発明で得られる反射防止処理された物体の層構成例を示す断面図である。
【符号の説明】
(1) ：支持体
(2) ：反射防止層
(2a)：低屈折率層
(2b)：高屈折率層
(3) ：接着剤層
(3C)：硬化した接着剤層
(4) ：対象物体
【図１】
0004090342.tif 000003
【図２】
0004090342.tif 000004