(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸素を四面体に配位した中心原子であるＡｌ／Ｓｉの一部を、Ｔｉ４＋で置換した合成フッ素金雲母であって、白色で且つ粉体測色値Ｌ*ａ*ｂ*が下記の値であることを特徴とする雲母粉。
９０＜Ｌ*≦１００
０＜ａ*＜１
−０．５＜ｂ*＜１．５
【請求項２】
前記雲母粉のレーザー回折式粒度分布測定における５０％重量径が、１〜１００μｍである請求項１記載の雲母粉。
【請求項３】
鉄電極を使用し、酸化雰囲気中で溶融合成することによって、前記合成フッ素金雲母を製造し、該合成フッ素金雲母を７００〜１１００℃で熱処理することを特徴とする請求項１又は２記載の雲母粉の製法。
【請求項４】
請求項１又は２のいずれか１項に記載の雲母粉を含有することを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、隠ぺい力に優れ且つ白色の新規合成フッ素金雲母粉、その製法および該雲母粉を含有する化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、化粧料用雲母粉として、セリサイト、白雲母、金雲母、合成金雲母等が使用されている。これら雲母粉は、その添加により製品の伸展性、付着性、隠ぺい力、成型性等を向上させる目的で、ファンデーション、粉白粉、頬紅、アイシャドウ、口紅等の様々な化粧料に利用されている。
【０００３】
特に、合成金雲母は、鉄などの着色元素を含まないため、白色度が高く且つ透明性が高いという優れた性質を有していたが、透明性が高いため、化粧料としての重要な性質である隠ぺい力が無い欠点があった。
【０００４】
本発明者等は、チタンを含有する合成マイカは、この隠ぺい力に優れているということで注目していたが、従来チタンを含有する合成マイカとしては、灰色及び青色のものしか知られていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、白色度が高く且つ隠ぺい力に優れ、化粧料用として適したマイカ粉としては、未だ十分満足すべきものはない。
【０００６】
この発明は、このような点に着目してなされたものであり、隠ぺい力に優れ且つ白色度が高く、化粧料用として好適な雲母粉を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究の結果、酸化雰囲気中で溶融合成してチタンを含有する合成フッ素金雲母を製造し、この合成フッ素金雲母を熱処理することによって、白色度の極めて優れた新規合成フッ素金雲母粉が得られるという驚くべき事実を見出し、本発明に到達した。
【０００８】
即ち、本発明は、酸素を四面体に配位した中心原子であるＡｌ／Ｓｉの一部を、Ｔｉ４＋で置換した合成フッ素金雲母であって、白色であり且つ粉体測色値Ｌ*ａ*ｂ*が下記の値であることを特徴とする。
【０００９】
９０＜Ｌ*≦１００
０＜ａ*＜１
−０．５＜ｂ*＜１．５
本発明のチタン含有白色合成雲母は、従来のチタン含有青色及び灰色合成雲母とは、上記粉体測色値Ｌ*ａ*ｂ*が全く異なる。従って、その分子の構造も異なるものである。
【００１０】
酸化雰囲気中で溶融合成した雲母中のＴｉ（電荷数３価のＴｉと４価のＴｉを含有している）を、完全に電荷数が４価となるような条件で処理すると、上記粉体測色値Ｌ*ａ*ｂ*の範囲内の合成フッ素金雲母粉が得られる。
【００１１】
従って、本発明の合成フッ素金雲母の好ましい実施態様は、含有される全Ｔｉの電荷数が４価であり、粉体測色値Ｌ*ａ*ｂ*が前記範囲内となるものであるということができる。しかしながら、含有するほぼ全てのＴｉの電荷数が４価であれば、粉体測色値Ｌ*ａ*ｂ*が前記範囲内となり、本発明の白色合成フッ素金雲母粉となる。上記ほぼ全てのＴｉというのは、逆に言えば、粉体測色値Ｌ*ａ*ｂ*が前記範囲内となる電荷数４価のチタンの割合である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
次に、本発明の実施の形態を説明する。
【００１３】
本発明の雲母は、酸素を四面体に配位した中心原子であるＡｌ／Ｓｉの一部を、Ｔｉに置換した合成フッ素金雲母でなければならない。このような合成フッ素金雲母でなければ、隠ぺい力がなく白色ともならない。
【００１４】
本発明の新規Ｔｉを含有する合成フッ素金雲母は、白色であることと、粉体測色値Ｌ*ａ*ｂ*が、９０＜Ｌ*≦１００、０＜ａ*＜１、−０．５＜ｂ*＜１．５で表されることによって、従来のＴｉを含有するフッ素金雲母と明確に区別することができる。
【００１５】
合成マイカに各種元素を添加することは知られていたが、従来は、各種元素を添加することによって、着色した合成マイカが得られ、白色の合成マイカは得られていない。
【００１６】
粘土ハンドブックには、金属元素を含有するマイカとして、Ｃｏを四面体位置に置換した青色マイカ、八面体位置に置換したピンクマイカ、Ｎｉを置換した帯緑黄色マイカ、Ｍｎを置換した濃紫褐色マイカ、Ｆｅ＋＋ を置換した銀灰色マイカ、Ｆｅ＋＋＋を置換した褐色マイカ、Ｃｒを置換した褐色マイカ、Ｃｕを置換した褐色マイカが記載されている。
【００１７】
Ｔｉを含有する合成マイカは、“工業化学雑誌、第６５巻第４号、第５０３頁、１９６２年”に記載があり、色は灰色と記載されている。また、特開平１０−１１４５１５号公報には、還元されたチタンを含有する青色合成マイカが開示されている。
【００１８】
本発明のＴｉを含有する新規合成マイカは、Ｌ*ａ*ｂ*の値からも明らかなように、白色度の極めて高いマイカであるが、上記従来技術からこのような白色度の高い合成マイカが得られることは、極めて予想外のことであった。
【００１９】
本発明雲母粉のレーザー回折式粒度分布測定における５０％重量径は、化粧品に配合できるマイカの粒径から、好ましくは１〜１００μｍである。
【００２０】
本発明の合成マイカの製法自体は、溶融合成、水熱合成、固相反応等いずれであっても良いが、結晶性が良好であるという理由から、溶融合成法が好ましい。更に、溶融合成法の中で、生産性が高いという理由から、内燃式溶融法が特に好ましい。
【００２１】
溶融に使用する電極は、酸化雰囲気中で溶融するため、鉄電極を使用するのが良い。溶融温度は、１４００〜１６００℃で行う必要がある。これより低いと十分結晶成長しないし、これより高いと良好な結晶が得られない。
【００２２】
溶融合成法によって、例えば、ケイフッ化カリウム、炭酸カリウム、酸化マグネシウム及び二酸化ケイ素の混合物に、酸化チタンを混合し、溶融後、冷却し結晶化させることにより本発明に使用する合成フッ素金雲母が得られる。このようにして得られた、合成フッ素金雲母は、灰黄色である。
【００２３】
合成マイカ製造原料中のチタン含有量は、好ましくは１〜１５重量％、特に５〜１０重量％が好ましい。
【００２４】
上記のようにして得た合成フッ素金雲母を、粉砕し、所望の粒度に分級した後、熱処理することによって、白色度の高い本発明の合成フッ素金雲母が得られる。
【００２５】
熱処理温度は、７００〜１１００℃で行う必要があり、これより低いと、本発明のような白色度の雲母が得られないし、これより高いと、粒子が融着し、化粧料の原料として使用し得る感触の雲母粉は得られない。
【００２６】
本発明の雲母粉は、塗料、化粧料、プラスチック、コーテイング剤等、従来この種の雲母粉が使用されていたあらゆるものに適用することが出来る。しかしながら、本発明の雲母粉は、隠ぺい力が高く且つ白色度が高いので、特に化粧料用に使用するのに極めて適している。
【００２７】
つぎに実施例、比較例をあげて本発明をさらに説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
【００２８】
【実施例】
実施例中、レーザー回折法５０％重量径と粉体測色値Ｌ*ａ*ｂ*の測定及び隠ぺい力の評価は、下記に示す方法により行った。
【００２９】
（１）レーザー回折法５０％重量径
堀場製作所製、ＬＡ−５００、５０％重量径
（２）粉体測色値Ｌ*ａ*ｂ*の測定方法
試料１ｇを採取し、これをミノルタ製色彩色差計（ＣＲ−２００）の粉末セルに入れて測定した。
【００３０】
（３）ハンター白色度の計算
上記の粉体測色値Ｌ*ａ*ｂ*から、下式によって算出した。
【００３１】
白色度Ｗ＝１００−√（１００−Ｌ*）２ +（ａ*）２ +（ｂ*）２
ＭｇＯ標準板の白色度  Ｗ＝９５．３２
Ｌ*＝９５．６０、ａ*＝−０．８７、ｂ*＝１．３７
ハンター白色度（％）＝（試料の白色度／９５．３２）×１００
【００３２】
（隠ぺい力の評価方法）
雲母粉少量を指でつまみとり、腕の内側の皮膚に塗布し、目視で隠ぺい力を観察し、チタンに置換しない合成フッ素金雲母粉と比べて、下記基準によって評価した。
【００３３】
合成フッ素金雲母粉と比べて、
優れている             ○
同等である             △
劣っている             ×
【００３４】
実施例１
ケイフッ化カリウム１８．２重量％、炭酸カリウム４．７重量％、酸化マグネシウム２８．２重量％、酸化アルミニウム１１．９重量％及び二酸化ケイ素３７．０重量％からなる調合物１００重量部に、酸化チタン５重量部を添加して十分混合した。
【００３５】
この混合物２００ｋｇを、鉄電極をセットした内燃式電気抵抗炉内中に投入し、約２時間通電すると、溶融体を生成した。溶融体の温度は、１４５０゜Cであった。その後、鋳型に取り出し、放冷し、チタンを３重量％含有する灰黄色の合成マイカ結晶塊を得た。
【００３６】
この合成マイカ結晶塊を、湿式粉砕により微粉砕化して、分級し、５０％重量径１２μｍの灰色マイカ粉を得た。このマイカ粉を１０００゜Cで熱処理後、水洗、脱水、乾燥、解砕して本発明品を得た。本発明品は、白色度が高く、隠ぺい力のある粉体であった。評価結果を次表１に示す。
【００３７】
実施例２
ケイフッ化カリウム１８．２重量％、炭酸カリウム４．７重量％、酸化マグネシウム２８．２重量％、酸化アルミニウム１１．９重量％及び二酸化ケイ素３７．０重量％からなる調合物１００重量部に、酸化チタン１０重量部を添加して十分混合した。
【００３８】
この混合物２００ｋｇを、鉄電極をセットした内燃式電気抵抗炉内に投入し、約２時間通電すると、溶融体を生成した。溶融体の温度は、１４５０゜Cであった。その後、鋳型に取り出し、放冷し、チタンを６重量％含有する灰黄色の合成マイカ結晶塊を得た。
【００３９】
この合成マイカ結晶を、湿式粉砕により微粉砕化して、分級し、５０％重量径１２μｍの灰色マイカ粉を得た。このマイカ粉を１０００゜Cで熱処理後、水洗、脱水、乾燥、解砕して本発明品を得た。本発明品は、白色度が高く、隠ぺい力のある粉体であった。評価結果を次表１に示す。
【００４０】
比較例１
実施例１と同様の方法により、チタン３重量％含有する灰黄色の合成マイカを得た。この合成マイカ結晶を実施例１と同様にして粉砕分級して、５０％重量径１２μｍのマイカ粉を得た。このマイカ粉を水洗、脱水、乾燥、解砕して比較例品を得た。本品は、隠ぺい力はあるが、黄色味を帯びた白色で白色度の低いものであった。評価結果を次表１に示す。
【００４１】
比較例２
電極にカーボン電極を使用する以外は、実施例１と同様の方法により、チタン３重量％含有する青色の合成マイカを得た。この合成マイカ結晶を実施例１と同様にして粉砕分級し、５０％重量径１２μｍの青色マイカ粉を得た。このマイカ粉を水洗、脱水、乾燥、解砕して比較例品を得た。本品は、隠ぺい力はあるが、青味の強い白色で白色度の低いものであった。評価結果を次表１に示す。
【００４２】
比較例３
ケイフッ化カリウム１８．２重量％、炭酸カリウム４．７重量％、酸化マグネシウム２８．２重量％、酸化アルミニウム１１．９重量％及び二酸化ケイ素３７．０重量％からなる調合物１００重量部に、酸化チタン１０重量部を添加して十分混合した。
【００４３】
この混合物２００ｋｇを、カーボン鉄電極をセットした内燃式電気抵抗炉内に投入し、約２時間通電すると、溶融体を生成した。溶融体の温度は、１４５０゜Cであった。その後、鋳型に取り出し、放冷し、チタンを６重量％含有する青色の合成マイカ結晶塊を得た。
【００４４】
この合成マイカ結晶塊を、湿式粉砕により微粉砕化して、分級し、５０％重量径１２μｍの灰色マイカ粉を得た。このマイカ粉を１０００゜Cで熱処理後、水洗、脱水、乾燥、解砕して比較例品を得た。本品は、隠ぺい力はあるが青みを帯びた白色の粉体であった。評価結果を次表１に示す。
【００４５】
0004031176.tif 000002
0004031176.tif 000003
化粧料用雲母粉としては、隠蔽度に優れると共に白色であり且つ白色度９５以上のものが求められているが、上記本発明の雲母粉は充分この目的に適合している。
【００４６】
実施例３：化粧料（パウダーファンデーション）
次の組成からパウダーファンデーションを製造した。
【００４７】
（１）実施例１で得た雲母粉                ５５部
（２）酸化チタン                            ７部
（３）白雲母                                ３部
（４）タルク                              ２０部
（５）ナイロンパウダー                       ２部
（６）赤色酸化鉄                         ０．５部
（７）黄色酸化鉄                             １部
（８）黒色酸化鉄                         ０．１部
（９）シリコーンオイル                       １部
（１０）パルミチン酸２−エチルヘキシル      ９部
（１１）セスキオレイン酸ソルビタン        １部
（１２）防腐剤                        ０．３部
（１３）香料                          ０．１部
上記成分１〜８をヘンシェルミキサーで混合し、この混合物に加熱溶解混合した成分９〜１３を添加混合した後、パルペライザーで粉砕し、これを１５０ｋｇ／ｃｍ２ の圧力で直径５．３ｍｍの中皿に成形して、本発明のパウダーファンデーションを得た。このパウダーファンデーションは、伸展性に優れ、適度な艶を発現し、使用感触が良好であった。
【００４８】
比較例４：化粧料（パウダーファンデーション）
比較例２の雲母粉を使用する以外は、実施例３と同様の方法で、パウダーファンデーションを製造した。このパウダーファンデーションは、青味があり、彩度の低いものであった。
【００４９】
【発明の効果】
本発明は、従来有色と考えられていたチタンを含有する隠ぺい力に優れた合成フッ素金雲母を白色度の高い構造のものとして得ることに初めて成功したものであり、白色度が高く且つ隠ぺい力が高いという従来の合成雲母には全く無い性質を具備するものであるから、特に化粧料用として絶大な効果を発揮する。