(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）熱可塑性樹脂（１００重量部）、（Ｂ）（ａ）ビニル系単量体（ただし、該単量体はケイ素原子結合水素原子を含有しない。）と（ｂ）下記式（１）で表される分子中にケイ素原子結合水素原子を含有するビニル系単量体とをラジカル重合して得られた分子中にケイ素原子結合水素原子を含有するビニル系重合体（０．０１〜５０重量部）
【化１】
0004053292.tif 000037
（式中Ｒ1は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基であり、Ｒ2は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基、炭素数１〜１０アルコキシ基もしくはアリーロキシ基であり、Ｘはラジカル重合可能な有機基であり、ａは０を含まない３以下の整数で、ｂは０もしく３未満の整数であり、ｃは０もしくは３未満の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＝３である。）および（Ｃ）無機粉体（０．０１〜２００重量部）からなることを特徴とする、熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分がポリカーボネート樹脂である請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
（Ａ）成分がポリオレフィン系樹脂である請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン樹脂である請求項３に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
（Ａ）成分がポリスチレン系樹脂である請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
ポリスチレン系樹脂が高衝撃ポリスチレン樹脂である請求項５に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】
（Ｂ）成分が、（ａ）ビニル系単量体（ただし、該単量体はケイ素原子結合水素原子を含有しない。）、（ｂ）下記式（１）
【化２】
0004053292.tif 000038
（式中Ｒ1は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基であり、Ｒ2は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基、炭素数１〜１０アルコキシ基もしくはアリーロキシ基であり、Ｘはラジカル重合可能な有機基であり、ａは０を含まない３以下の整数で、ｂは０もしく３未満の整数であり、ｃは０もしくは３未満の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＝３である。）で表される分子中にケイ素原子結合水素原子を含有するビニル系単量体、および、（ｃ）分子中にアルコキシシリル基を有するビニル系単量体をラジカル重合して得られたものである請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】
（ａ）成分がメタクリル酸エステルである請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項９】
（ａ）成分がアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートである請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１０】
（ａ）成分がメタクリル酸ｎ−ブチルであり、（ｂ）成分がγ−メタクリロキシプロピルトリス（ジメチルハイドロジェンシロキシ）シランである請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１１】
（Ｃ）無機粉体が酸化チタンである請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は熱可塑性樹脂組成物に関し、詳しくは、熱安定性、成形加工性に優れ、成形後は、機械的強度、色調に優れた成形品となり得る熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂等の熱可塑性樹脂は、エンジニアリングプラスチックとして、電気・電子機器、自動車、土木・建築等数多くの分野で使用されている。このような熱可塑性樹脂には、通常、機械的強度を向上させるためとか、色相の向上あるいは着色のために様々な無機粉体が配合されている。
ところが、この種の無機粉体は、しばしば、熱可塑性樹脂の耐熱性を低下させるという問題点があった。例えば、ポリカーボネート樹脂には酸化チタンに代表される白色顔料が配合されているが、この白色顔料は、ポリカーボネート樹脂の分子量の低下を引き起こし、その結果、ポリカーボネート樹脂本来の機械的強度を低下させるという問題点があった。また、白色顔料自体の熱安定性が低下して色調が低下する等の問題点があった。同様に、酸化チタンを配合したポリプロピレン樹脂、高衝撃ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂等の有機樹脂についても、流動性が低下して成形性が低下したり、機械的強度が低下する等の問題点があった。従来、このような問題点を解消するために、例えば、ポリカーボネート樹脂に酸化チタンと共に、分子鎖側鎖にトリメトキシシリル基を有するジメチルポリシロキサンを配合した組成物が提案されている（特開平６−２００１４０号公報参照）。しかし、この組成物といえども、必ずしも十分とはいえず用途によっては、使用できないものであった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは上記問題点を解決すべく鋭意検討した結果、熱可塑性樹脂に特定のビニル系重合体を配合すれば上記問題点が大幅に解消されることを見出し本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は、熱安定性、成形加工性に優れ、成形後は、機械的強度、色調に優れた成形品となり得る熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
（Ａ）熱可塑性樹脂（１００重量部）、（Ｂ）（ａ）ビニル系単量体（ただし、該単量体はケイ素原子結合水素原子を含有しない。）と（ｂ）下記式（１）で表される分子中にケイ素原子結合水素原子を含有するビニル系単量体とをラジカル重合して得られた分子中にケイ素原子結合水素原子を有するビニル系重合体（０．０１〜５０重量部）
【化３】
0004053292.tif 000002
（式中Ｒ1は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基であり、Ｒ2は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基、炭素数１〜１０アルコキシ基もしくはアリーロキシ基であり、Ｘはラジカル重合可能な有機基であり、ａは０を含まない３以下の整数で、ｂは０もしく３未満の整数であり、ｃは０もしくは３未満の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＝３である。）および（Ｃ）無機粉体（０．０１〜２００重量部）からなることを特徴とする、熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
これを説明すると、（Ａ）熱可塑性樹脂は、成形可能な熱可塑性を有する有機樹脂であり、これには、一般に、熱可塑性樹脂と呼称されている有機樹脂および熱可塑性エラストマーと呼称されている有機樹脂が含まれる。このような熱可塑性樹脂の具体的例としては、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＰＥ）樹脂、エチレンとプロピレン,ブテン−１,ペンテン−１,ヘキセン−１,４−メチルペンテン−１,オクテン−１,デセン−１等の炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、プロピレンとブテン−１,ペンテン−１,ヘキセン−１,４−メチルペンテン−１,オクテン−１,デセン−１等の炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、ポリメチルペンテン樹脂（ＭＰＸ），エチレン−メタアクリル酸エステル共重合体樹脂、エチレンと酢酸ビニル、マレイン酸、無水マレイン酸等のビニル系モノマーとの共重合体樹脂等のポリオレフィン系樹脂；ポリメチルメタアクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂などのアクリル系樹脂；ポリスチレン（ＰＳ）樹脂、高衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）共重合体樹脂、アクリロニトリル−スチレン（ＡＳ）共重合体樹脂、アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン（ＡＡＳ）共重合体樹脂、アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン（ＡＥＳ）共重合体樹脂などのスチレン系樹脂；ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）樹脂、ポリビニルアルコール樹脂（ＰＶＡ）、ポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）などの他のビニル系樹脂；ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂などのポリエステル樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１２等のポリアミド樹脂；ポリアセタール（ＰＯＭ）等のポリオキシアルキレン樹脂；ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂；変性ポリフェニレンエーテル（変性ＰＰＥ）樹脂；ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡＣ）樹脂；ポリサルフォン（ＰＳＵ）樹脂、ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）樹脂、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂等のポリサルファイド系樹脂；ポリアレート（ＰＡＲ）樹脂；ポリアミドイミド（ＰＡＩ）樹脂；ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）樹脂；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）樹脂；ポリイミド（ＰＩ）樹脂；液晶ポリエステル（ＬＣＰ）樹脂およびこれらの共重合体が挙げられる。また、一般に、熱可塑性エラストマーと呼称されているポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフッ素系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等も使用することもができる。これらの中でも、ポリカーボネート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂が好ましい。
【０００６】
（Ｂ）ケイ素原子結合水素原子を含有するビニル系重合体は本発明の特徴となる成分であり、（Ａ）成分中に（Ｃ）成分を均一に分散させる働きをすると共に、（Ｃ）成分に起因する（Ａ）成分の劣化を防止する働きをする。（Ｂ）成分の性状は特に限定されないが、粉体処理能の点で室温において液状であることが好ましい。
このようなビニル系重合体は、（ａ）ビニル系単量体（ただし、該単量体はケイ素原子結合水素原子を含有しない。）と（ｂ）分子中にケイ素原子結合水素原子を含有するビニル系単量体をラジカル重合して得られる。ここで使用される（ａ）ビニル系単量体は、ラジカル重合性のビニル基を有するものであり、かつ、ケイ素原子結合水素原子を含有しないものであればよく、その種類等については特に限定されない。
【０００７】
このような（ａ）成分としては、例えば、アクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタアクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、メタアクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタアクリル酸イソプロピル等の低級アルキルアクリレートもしくはメタアクリレート；アクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタアクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタアクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタアクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸−シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル等の高級アルキルアクリレートもしくはメタアクリレート；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の低級脂肪酸ビニルエステル；酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の高級脂肪酸ビニルエステル；スチレン、ビニルトルエン等のスチレン系単量体；ベンジルアクリレート、ベンジルメタアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタアクリレート、ビニルピロリドン等の芳香族基含有アクリレートもしくはメタアクリレート；アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタアクリルアミド、イソブトキシメトキシアクリルアミド、イソブトキシメトキシメタアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタアクリルアミド等のアミド基含有ビニル系単量体；アクリル酸グリシジル、メタアクリル酸グリシジル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート等のエポキシ基含有ビニル系単量体；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタアクリレート等の水酸基含有ビニル系単量体：アクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボン酸基含有ビニル単量体；テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタアクリレート，ブトキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、ブトキシエチルメタアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、エトキシジエチレングリコールメタアクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリエチレングリコールメタアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタアクリレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、２ーエチルヘキシルビニルエーテル等のエーテル結合含有ビニル系単量体；ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタアクリレート等のアミノ基含有ビニル系単量体；トリフルオロプロピルアクリレート、トリフルオロプロピルメタアクリレート、パーフルオロブチルエ��ルメタアクリレート、パーフルオロブチルエチルアクリレート、パーフルオロオクチルエチルメタアクリレート等のフッ素含有ビニル系単量体；ブタジエン、イソプレン等のジエン系単量体類；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル系単量体類；アクリロニトリル等のニトリル系単量体類；分子鎖片末端にアクリル基もしくはメタアクリル基、スチリル基等のラジカル重合性官能基を含有するジオルガノポリシロキサン類；フマル酸ジブチル；無水マレイン酸；ドデシル無水コハク酸；スチレンスルホン酸のようなスルホン酸基を有するラジカル重合性不飽和単量体、およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩；２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドのようなメタクリル酸から誘導される４級アンモニウム塩、メタクリル酸ジエチルアミンエステルのような３級アミン基を有するアルコールのメタクリル酸エステル、およびそれらの４級アンモニウム塩等が例示される。
【０００８】
また、（a）成分として多官能ビニル単量体を使用することもできる。このような単量体としては、アリルアクリレート、アリルメタクリレート等のアルケニルアクリレートもしくはメタクリレート類；トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタアクリレート、１,４−ブタンジオールジアクリレート、１,４−ブタンジオールジメタアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタアクリレート、  ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタアクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチルアクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチルメタアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジメタアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリメタアクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド付加体ジオールのジアクリレートもしくはジメタアクリレート、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド付加体、ジオールのジアクリレートもしくはジメタアクリレート、メタクリロキシプロピル基含有ポリジメチルシロキサン、ジビニルベンゼン、トリエチレングリコールジビニルエーテル、スチリル基含有ポリジメチルシロキサンが例示される。
【０００９】
これらの中でも（a）成分は、アクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタアクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、メタアクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタアクリル酸イソプロピル等の低級アルキルアクリレートもしくはメタアクリレート；アクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタアクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタアクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、メタアクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル等の高級アルキルアクリレートもしくはメタアクリレートが好ましい。
【００１０】
（ｂ）分子中にケイ素原子結合水素原子を含有するビニル系単量体は、下記化学構造式（１）で示される化合物をラジカル重合して得られる。
【化４】
0004053292.tif 000003
0004053292.tif 000004
上式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基であり、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が例示され、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基、フェニル基が好ましく、メチル基がさらに好ましい。
また、Ｒ2は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基、炭素数１〜１０アルコキシ基もしくはアリーロキシ基であり、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が例示され、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基が好ましい。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ペンチロキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、シクロペンチロキシ基、シクロヘキシロキシ基が例示され、アリーロキシ基としては、フェノキシ基、ナフチロキシ基が例示される。これらの中でもメトキシ基が好ましい。また、分子鎖片末端にメタクリロキシ基、アクリロキシ基、スチリル基、アルケニル基等のラジカル重合性基を有し、側鎖または末端にケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンが挙げられる。
【００１１】
Ｘはラジカル重合可能な有機基であり、例えば、一般式：
【化５】
0004053292.tif 000005
または
【化６】
0004053292.tif 000006
で示されるアクリル基もしくはメタクリル基含有有機基、
【化７】
一般式：
0004053292.tif 000007
で示されるスチリル基含有有機基または炭素原子数２〜１０のアルケニル基が挙げられる。上式中、Ｒ3およびＲ5は水素原子もしくはメチル基であり、Ｒ4およびＲ7は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、Ｒ6は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。ｅは０〜４の整数であり、ｆは０または１である。このようなラジカル重合可能な有機基としては、例えば、アクリロキシメチル基、３−アクリロキシプロピル基、メタクリロキシメチル基、３−メタクリロキシプロピル基、４−ビニルフェニル基、３−ビニルフェニル基、４−（２−プロペニル）フェニル基、３−（２−プロペニル）フェニル基、２−（４−ビニルフェニル）エチル基、２−（３−ビニルフェニル）エチル基、ビニル基、アリル基、メタリル基、５−ヘキセニル基が挙げられる。
ａは０を含まない３以下の整数で、ｂは０もしく３未満の整数であり、ｃは０もしくは３未満の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＝３である。
【００１２】
このような（ｂ）成分としては、下記化学構造式で示される化合物が例示される。式中、Ｍｅはメチル基である。
【化８】
0004053292.tif 000008
【化９】
0004053292.tif 000009
【化１０】
0004053292.tif 000010
【化１１】
0004053292.tif 000011
【化１２】
0004053292.tif 000012
【化１３】
0004053292.tif 000013
【化１４】
0004053292.tif 000014
【化１５】
0004053292.tif 000015
【化１６】
0004053292.tif 000016
このような化合物は、従来周知の方法に従って製造することができる。また、分子鎖片末端にメタクリロキシ基、アクリロキシ基、スチリル基、アルケニル基等のラジカル重合性基を有し、側鎖または末端にケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンが挙げられる。（ｂ）成分の量は、（a）成分と（ｂ）成分の合計量中、０．１〜１００重量％の範囲にあることが好ましく、１〜１００重量％の範囲にあることがより好ましい。
【００１３】
（Ｂ）成分は上記のような（a）成分と（b）成分をラジカル重合させることによって製造できる。このラジカル重合は、有機溶媒の存在下、または非存在下で行われる。有機溶剤を使用する場合は、このラジカル重合は、ラジカル開始剤の存在下、５０〜１５０℃で３〜２０時間反応させることにより進行する。このとき用いる有機溶媒としては、ヘキサン、オクタン、デカン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ジエチルエーテル、ジブチルエーテルテトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のエステル類；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類が例示される。これらの中でもトルエンまたはキシレンが好適に使用される。ラジカル開始剤としては、通常、ラジカル重合法に使用される従来公知のものが用いられるが、具体的には、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、  ２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾビス系化合物；過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化物が例示される。ラジカル開始剤の使用量は、上記（a）成分と（b）成分の合計１００重重部に対して０、１〜５重量部の範囲であることが好ましい。また、ラジカル重合する際には、更に連鎖移動剤を添加することができる。この連鎖移動剤としては、具体的には、２−メルカプトエタノール、ブチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト化合物；塩化メチレン、クロロホム、四塩化炭素、臭化ブチル、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン化物が挙げられる。
【００１４】
（Ｂ）成分は分子中にケイ素原子結合水素原子を有することを必須とするものであるが、このケイ素原子結合水素原子に加えて、ケイ素原子結合のアルコキシ基を含有していてもよい。このケイ素原子結合アルコキシ基を含有する化合物は、(a)成分(ｂ)成分に加えて (c) 分子中にアルコキシシリル基を有するビニル系単量体を共重合することによって得られる。このような（ｃ）成分は、一般式：
【化１７】
0004053292.tif 000017
で表される。
上式中、Ｘはラジカル重合可能な有機基であり、例えば、一般式：
【化１８】
0004053292.tif 000018
または
【化１９】
0004053292.tif 000019
で示されるアクリル基もしくはメタクリル基含有有機基，一般式：
【化２０】
0004053292.tif 000020
で示されるスチリル基含有有機基または炭素原子数２〜１０のアルケニル基が挙げられる。上式中、R11およびR13は水素原子もしくはメチル基であり、R12およびR15は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、R14は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。ｉは０〜４の整数であり、ｊは０または１である。このようなラジカル重合可能な有機基としては、例えば、アクリロキシメチル基，３−アクリロキシプロピル基，メタクリロキシメチル基，３−メタクリロキシプロピル基，４−ビニルフェニル基，３−ビニルフェニル基，４−（２−プロペニル）フェニル基，３−（２−プロペニル）フェニル基，２−（４−ビニルフェニル）エチル基，２−（３−ビニルフェニル）エチル基，ビニル基，アリル基，メタリル基，５−ヘキセニル基が挙げられる。
上式中、R9は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基であり、アルキル基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，イソプロピル基，イソブチル基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基が例示され、アリール基としては、フェニル基，ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基，フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。また、R10は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基であり、アルキル基としてはメチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，イソプロピル基，イソブチル基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基が例示され、アリール基としては、フェニル基，ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基、エチル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。ａは０を含まない３以下の正数で、ｂは０もしく３未満の正数であり、ａ＋ｂ＝３である。
【００１５】
このような（ｃ）成分としては、下記平均組成式で示される化合物が例示される。
【化２１】
0004053292.tif 000021
【化２２】
0004053292.tif 000022
【化２３】
0004053292.tif 000023
【化２４】
0004053292.tif 000024
【化２５】
0004053292.tif 000025
【化２６】
0004053292.tif 000026
【化２７】
0004053292.tif 000027
【化２８】
0004053292.tif 000028
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．０１〜５０重量部であり、好ましくは、０．１〜２０重量部である。０．０１重量部未満では、その配合効果がなく、５０重量部を超えると、（Ａ）成分との混合物である熱可塑性樹脂組成物の溶融粘度が低下し、成形性を低下させるためである。
【００１６】
（Ｃ）無機粉体は、熱可塑性樹脂に配合することが公知とされる無機粉体であればよく、その種類等は特に限定されない。このような無機粉体としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、シリカ、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化アンチモン、フェライト等の金属酸化物；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、ドーソナイト、ハイドロタルサイト等の炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バリウム、石膏等の硫酸塩；シリカ、珪酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、モンモリロナイト、ベントナイト、活性白土、セピオライト、イモゴライト、セリサイト、ガラス繊維、ガラスビーズ等のケイ酸塩；窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素等の窒化物等が挙げられる。これらの中でも、酸化チタンが好ましい。
【００１７】
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して、０．０１〜２００重量部であるが、好ましくは、０．１〜１００重量部であり、さらに好ましくは０．２〜５０重量部である。０．１重量部未満では、（Ｃ）成分の配合効果がなく、２００重量部以上では得られた熱可塑性樹脂組成物の機械的強度が損なわれるためである。
【００１８】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記のような（Ａ）成分〜（Ｃ）成分からなるが、これらの成分に加えて、熱可塑性樹脂に添加配合することが公知とされる各種添加剤、例えば、紫外線吸収剤、耐光安定剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、可塑剤、発泡剤、滑剤、帯電防止剤、導電性付与剤、顔料や染料などの着色剤、相溶化剤、架橋剤、難燃剤、防カビ剤、低収縮剤、増粘剤、離型剤、防曇剤、ブルーイング剤、シランカップリング剤等を配合することは、本発明の目的を損なわない限り差支えない。
【００１９】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記のような（Ａ）成分〜（Ｃ）成分およびこれらの成分に加えて必要に応じて各種添加剤を均一に混合することにより、容易に製造される。製造装置としては、バンバリーミキサー、ニーダーミキサー、熱２ロールミル等に代表される回分式混練機、あるいは単軸押出機、２軸押出機等に代表される連続混練押出機等の熱可塑性樹脂組成物の製造に使用されている従来周知の混練装置が適用可能である。
【００２０】
【実施例】
次に、本発明を実施例にて詳細に説明する。
実施例中、部とあるのは重量部のことであり、Ｍeはメチル基であり、粘度は２５℃における値である。熱可塑性樹脂組成物成形品の外観、白色度、アイゾット衝撃強度およびポリカーボネート樹脂の分子量は次に示す方法に従って測定した。
＜成形品の外観＞
表面がクロムメッキされた鏡面仕上げ金型を備えた小型の射出成形機（ＣＳＩ製）を用いて、直径４ｃｍ、厚さ２ｍｍの円板状成形品を成形した。この成形品の外観を肉眼にて観察した。
＜成形品の白色度＞
上記で得られた直径４ｃｍ、厚さ２ｍｍの円板状成形品の表面を、色彩色差計｛ミノルタカメラ（株）製、ＣＲ−２００｝を用いて測定し、下式により白色度（％）を求めた。なお、下式においてＬはＬａｂ系色標における明度であり、ａおよびｂはＬａｂ系色標における知覚色度指数である。
白色度（％）＝１００−〔（１００−Ｌ）2  ＋（ａ2＋ｂ2）〕1/2
＜成形品のアイゾット衝撃強度＞
ＪＩＳ  Ｋ７１１０に準じて測定した。即ち、小型の射出成形機（ＣＳＩ製）を用いて、アイゾット衝撃用試験用成形片を成形し、ＪＩＳ  Ｋ７１１０に基づいてアイゾット衝撃強度（ノッチ付）を測定した。
＜成形品中のポリカーボネート樹脂の分子量＞
ポリカーボネート樹脂をクロロホルムに溶解し遠心分離した後、上澄み液をゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて分析した。検出器は屈折率（ＲＩ）および紫外線（ＵＶ）検出機を用いた。得られた溶出曲線を標準分子量ポリスチレン樹脂で検量し標準分子量ポリスチレン樹脂にて換算した分子量｛数平均分子量（Ｍｎ）｝を測定した。
【００２１】
【参考例１】
攪拌装置、温度計、還流管を取付けた２００ｍＬの４つ口フラスコに、ｎ−ブチルアクリレート（以下、ｎＢＡ）６５ｇ、下記化学構造式（２）で示されるケイ素原子結合水素原子含有ビニル単量体｛γ−メタクリロキシプロピルトリス（ジメチルハイドロジェンシロキシ）シラン｝３０ｇ、メルカプトプロピルトリメトキシシラン５ｇ、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル｛大塚化学（株）製｝（以下、ＡＭＢＮ）２ｇ、トルエン１００ｇを仕込み、窒素雰囲気下、７０℃にて６時間加熱攪拌した。次いでアスピレーターおよび真空ポンプにて減圧下、加熱攪拌することにより、低揮発成分を除去した。得られた反応混合物を２００メッシュの金網でろ過し、分子中にケイ素原子結合水素原子を含有するポリブチルアクリレート共重合体｛以下、ＰＢＡ重合体 （Ｂ−１）｝８８ｇを得た。この共重合体の仕込み組成を表１に示した。また、このビニル系共重合体の色相、粘度、分子量を測定し、それらの結果を表１に示した。分子量はゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定し、標準分子量ポリスチレン樹脂にて換算した分子量｛数平均分子量（Ｍｎ）｝を測定した。
【化２９】
0004053292.tif 000029
0004053292.tif 000030
【００２２】
【参考例２】
参考例１において、化学構造式（２）で示されるケイ素原子結合水素原子含有ビニル重合体３０ｇの代わりに、化学構造式（２）で示されるケイ素原子結合水素原子含有ビニル単量体１５ｇと下記化学構造式（３）で示されるケイ素原子結合メトキシ基含有ビニル単量体１５ｇを使用した以外は、参考例１と同様にして、分子中にケイ素原子結合水素原子とケイ素原子結合メトキシ基とを含有するポリブチルアクリレート共重合体｛以下、ＰＢＡ重合体 （Ｂ−２）｝９３ｇを得た。この共重合体の仕込み組成を表１に示した。また、この共重合体の色相、粘度、数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、それらの結果を表１に示した。
【化３０】
0004053292.tif 000031
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【００２３】
【表１】
0004053292.tif 000033
【００２４】
【実施例１】
ラボプラストミル（３０ｃｃ、東洋精機製作所製）に、芳香族ポリカーボネート樹脂｛出光石油化学（株）製、商品名タフロンＡ１９００、数平均分子量Ｍｎ＝１８０００｝１００部、参考例１で得られたＰＢＡ重合体 （Ｂ−１）１部、ルチル型酸化チタン粉末（石原産業株式会社製、商品名タイペークＣＲ−６０、平均粒子径０．２１μm）１０部を仕込み、２８０℃、１００ｒｐｍにて１０分間混練し、ポリカーボネート樹脂組成物を製造した。得られた熱可塑性樹脂組成物の特性を測定して、それらの結果を表２および表３に示した。
【００２５】
【実施例２】
実施例１において、ＰＢＡ重合体 （Ｂ−１）１部の替わりに、参考例２で得られたＰＢＡ重合体 （Ｂ−２）１部を配合した以外は、実施例１と同様にして、ポリカーボネート樹脂組成物を製造した。このポリカーボネート樹脂組成物の特性を測定して、それらの結果を表２および表３に示した。
【００２６】
【比較例１】
実施例１において、ＰＢＡ重合体 （Ｂ−１）１部を配合しなかった以外は、実施例１と同様にして、ポリカーボネート樹脂組成物を製造した。このポリカーボネート樹脂組成物の特性を実施例１と同様にして測定して、それらの結果を表２および表３に示した。
【００２７】
【比較例２】
実施例１において、ＰＢＡ重合体 （Ｂ−１）１部の替わりに、粘度２０mPa・sの両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン｛東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、商品名ＳＨ１１０７｝１部を配合した以外は、実施例１と同様にして、ポリカーボネート樹脂組成物を製造した。このポリカーボネート樹脂組成物の特性を実施例１と同様に測定して、それらの結果を表２および表３に示した。
【００２８】
【比較例３】
実施例１において、参考例１で得られたＰＢＡ重合体（Ｂ−１）１部の替わりに、粘度が４０ｍＰａ・ｓである分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、分子鎖側鎖のメチル基の一部がトリメトキシシリル基に置換されたポリジメチルシロキサン（このポリジメチルシロキサンは、分子中にケイ素原子結合水素原子を有さない。）｛東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、商品名ＢＹ１６−１６０｝１部を配合した以外は、実施例１と同様にして、ポリカーボネート樹脂組成物を製造した。このポリカーボネート樹脂組成物の特性を実施例１と同様に測定して、それらの結果を表２および表３に示した。
【００２９】
【表２】
0004053292.tif 000034
【００３０】
【表３】
0004053292.tif 000035
【００３１】
【実施例３】
ラボプラストミル（３０ｃｃ、東洋精機製作所製）に、ポリプロピレン樹脂（住友化学工業製、商品名ノーブレンＹ１０１）１００部、参考例１で得られたＰＢＡ重合体 （Ｂ−１）１部、ルチル型酸化チタン粉末（石原産業株式会社製、商品名タイペークＴＴＯ−５５（Ｂ）、粒子径０．０２〜０．０５μm）１０部を仕込み、２４０℃、１００ｒｐｍにて１０分間混練し、ポリプロピレン樹脂組成物を製造した。得られたポリプロピレン樹脂組成物の外観を観察して、その結果を表４に示した。
【００３２】
【比較例４】
実施例３において、参考例１で得られたビニル系樹脂（Ｂ−１）１部を配合しなかった以外は、実施例３と同様にして、ポリプロピレン樹脂組成物を調製した。このポリプロピレン樹脂組成物の特性を測定して、それらの結果を表４に示した。
【００３３】
【実施例４】
ラボプラストミル（３０ｃｃ、東洋精機製作所製）に、高衝撃ポリスチレン樹脂（旭化成工業株式会社製、商品名スタイロン４９２）１００部、参考例１で得られたＰＢＡ重合体 （Ｂ−１）１部、ルチル型酸化チタン粉末（石原産業株式会社製、商品名タイペークＴＴＯ−５５（Ｂ）、粒子径０．０２〜０．０５μm）１０部を仕込み、２２０℃、１００ｒｐｍにて１０分間混練し、高衝撃ポリスチレン樹脂組成物を製造した。この高衝撃ポリスチレン樹脂組成物の外観を観察し、その結果を表４に示した。
【００３４】
【比較例５】
実施例４において、参考例１で得られたビニル系樹脂（Ｂ−１）１部を配合しなかった以外は、実施例４と同様にして、高衝撃ポリスチレン樹脂組成物を調製した。この高衝撃ポリスチレン樹脂組成物の特性を測定して、それらの結果を表４に示した。
【００３５】
【表４】
0004053292.tif 000036
【００３６】
【発明の効果】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）成分〜（Ｃ）成分からなり、特に（Ｂ）分子中にケイ素原子結合水素原子を有するビニル系重合体を含有しているので、熱安定性、成形加工性に優れ、成形後は、機械的強度、色調に優れた成形品となり得るという特徴を有する。