(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（２）
【化１】
0004065317.tif 000031
（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは１である）で示されるハロゲン化メチルチオフェン誘導体と下記一般式（３）
【化２】
0004065317.tif 000032
（式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基を示す）で示されるジメチルモノアルキルアミンとを反応させることを特徴とする下記一般式（１）
【化３】
0004065317.tif 000033
（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ｎは１である）で示されるジメチルアルキルアンモニオメチルチオフェン誘導体の製法。
【請求項２】
下記一般式（７）
【化４】
0004065317.tif 000034
（式中、Ｙはカウンタアニオンを示し、Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基を示す。）で示されるジメチルアルキルアンモニオメチルチオフェン誘導体。
【請求項３】
下記一般式（８）
【化５】
0004065317.tif 000035
（式中、Ｙはカウンタアニオン示し、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ｎは１である）で示されるジメチルアルキルアンモニオメチルチオフェン誘導体よりなる抗菌・防黴剤。
【請求項４】
前記一般式（８）のＲが炭素数８〜１８のアルキル基である請求項３に記載の２，５−ビス（ジメチルアルキルアンモニオメチル）チオフェン誘導体よりなる抗菌・防黴剤。
【請求項５】
請求項３または４の抗菌・防黴剤を配合したことを特徴とする抗菌・防黴性高分子フィルム状成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規チオフェン誘導体、その製法および用途に関する。
【０００２】
【従来技術】
ジメチルアルキルアンモニオメチルチオフェン誘導体のうち、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−テニルアルキルアンモニウム塩の公知製法として、下記の反応式に示されるとおり、
【化９】
0004065317.tif 000002
チオフェンにホルムアルデヒドと塩化アンモニウムを反応させてＮ−２−テニルホルムアルドイミンを作り、ついで下記反応式に示すとおり、
【化１０】
0004065317.tif 000003
Ｎ−２−テニルホルムアルドイミンをホルムアルデヒドの存在下に還元反応を行い、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−テニルメチルアンモニウム塩を得る第一工程を経由し、これにヨー化メチルを反応させる第二工程とにより、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−テニルメチルアンモニウム塩を合成していた（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．７０，４０１３，１９４８）。
【０００３】
そして、本発明のジメチルアルキルアンモニオメチルチオフェン誘導体のうち、２，５−ビス（ジメチルアルキルアンモニオメチル）チオフェンハライド塩は、新規化合物であり先行技術は見当らない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、石油留分中の好ましくない成分であるチオフェンを有効に利用するため、有益な用途をもつ化合物の製法、その生成物よりなる抗菌・防黴剤およびそのうちの新規な２，５−ビス（ジメチルアルキルアンモニオメチル）チオフェン誘導体を提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の第１は、下記一般式（２）
【化１１】
0004065317.tif 000004
（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは０または１である）
で示されるハロゲン化メチルチオフェン誘導体と下記一般式（３）
【化１２】
0004065317.tif 000005
（式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基を示す）
で示されるジメチルモノアルキルアミンとを反応させることを特徴とする下記一般式（１）
【化１３】
0004065317.tif 000006
（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ｎは０または１である）
で示されるジメチルアルキルアンモニオメチルチオフェン誘導体の製法に関する。
【０００６】
前記一般式（２）で示されるハロゲン化メチルチオフェン誘導体は、例えば石油留分中に含まれているチオフェンを出発物質として下記の反応により製造することができる。
【化１４】
0004065317.tif 000007
（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは０または１である）
【０００７】
本発明の第２は、２−チオフェンメタノールとＮ，Ｎ−ジメチルスルファモイルハライドを反応させ、下記式（４）
【化１５】
0004065317.tif 000008
で示されるＮ，Ｎ−ジメチル−２−テニルアミンを得る工程と、
前記Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−テニルアミンに下記一般式（５）
【化１６】
0004065317.tif 000009
（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基を示す）
で示されるハロゲン化アルキルを反応させることを特徴とする下記一般式（６）
【化１７】
0004065317.tif 000010
（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基を示す）
で示されるＮ，Ｎ−ジメチル−２−テニルアルキルアンモニウム塩の製法に関する。
【０００８】
本発明の第３は、下記一般式（７）
【化１８】
0004065317.tif 000011
（式中、Ｙはカウンタアニオンを示し、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基を示す。）
で示されるジメチルアルキルアンモニオメチルチオフェン誘導体に関する。
【０００９】
本発明の第４は、下記一般式（８）
【化１９】
0004065317.tif 000012
（式中、Ｙはカウンタアニオンを示し、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ｎは０または１である）
で示されるジメチルアルキルアンモニオメチルチオフェン誘導体よりなる抗菌・防黴剤に関する。
【００１０】
前記アルキル基としては、炭素数１〜２０のアルキル基を挙げることができるが、抗菌・防黴剤としての効果は炭素数８〜１８のものが好ましい。
【００１１】
Ｙ-はカウンタアニオンであり、一般式（１）におけるＸ-を一般式（７）や（８）のＹ-に変換する場合は、周知の塩交換を行えばよい。ＸとＹが同一の場合はその必要がないことは勿論である。例えば、ＸがＣｌで、ＹがＢＦ4のときは溶媒中でＡｇＢＦ4を反応させればよい。Ｙ-としてはＣｌ-、Ｉ-、Ｂｒ-、Ｆ-、ＢＦ4-、ＳｂＦ6-、ＰＦ6-、ＣｌＯ4-、ＯＴｓ-（トシル）などを例示することができる。以下の実施例における製法はＸがＣｌ-のときのものを示しているが、勿論これに代えて前記例示のような任意のカウンタアニオンを用いることができる。
【００１２】
本発明の抗菌・防黴剤は、各種の成形用組成物に混合して成形すると、得られた成形品は、いずれも防菌、防黴性を示す。
【００１３】
以下の実施例のうち、実施例１〜４のＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−２−テニルアンモニウム塩の合成反応（請求項１においてｎ＝０の場合）を一般式で示すと下記のとおりである。
【００１４】
【化２０】
0004065317.tif 000013
【００１５】
各実施例のＲとＹは、下記表に示すとおりである。
【表１】
0004065317.tif 000014
【００１６】
以下の実施例のうち、実施例５〜１０の２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアンモニオメチル）チオフェンハライド塩の合成反応（請求項１においてｎ＝１の場合）を一般式で示すと下記のとおりである。
【００１７】
【化２１】
0004065317.tif 000015
【００１８】
各実施例のＲとＹは、下記表のとおりである。
【表２】
0004065317.tif 000016
【００１９】
実施例２１以降は、本発明の化合物が抗菌・防黴剤として有用であることを示すものである。
【００２０】
以下の実施例のうち、実施例１１〜２０のＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−２−テニルアンモニウム塩の合成反応（請求項２）を一般式で示すと下記のとおりである。
【００２１】
【化２２】
0004065317.tif 000017
【００２２】
各実施例のＲとＹは、下記表のとおりである。
【表３】
0004065317.tif 000018
【００２３】
実施例２１〜３８は、各試薬の抗菌・防黴テストの結果を示す。
【００２４】
実施例３９以降は、成形用組成物に本発明の抗菌・防黴剤をブレンドして成形した成形品の抗菌・防黴テストの結果を示す。
【００２５】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
【００２６】
実施例１
その１：「２−クロロメチルチオフェンの合成」
ホルマリン３５ｍｌと塩酸１３ｍｌの混合水溶液を撹拌しながら、−５℃に保ち、塩化水素ガスを飽和するまで吹き込んだ。更に溶液温度を０℃に保ち、塩化水素ガスを吹き込みながら、チオフェン２５ｍｌをゆっくり滴下した後、１５分間反応させた。反応溶液の有機層をエーテル１００ｍｌで抽出後、冷水で３回洗浄した。抽出溶液を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、エーテルを留去し、減圧蒸留を行い、無色透明液体の２−クロロメチルチオフェンを得た。
【００２７】
収率：３７％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ；
下記表中左端の数字は右側のアンダーラインをした個所のプロトンのケミカルシフト値を示す。以下実施例２０まですべて同様である。
７．３１０：  １Ｈ：  Ｓ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ
７．０８３：  １Ｈ：  Ｓ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ
６．９５３：  １Ｈ：  Ｓ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ
４．８１０：  ２Ｈ：  ＣＨ2−Ｃｌ
【００２８】
その２：「２，５−ジクロロメチルチオフェンの合成」
ホルマリン８０ｍｌと塩酸２０ｍｌの混合水溶液を撹拌しながら、塩化水素ガスを飽和するまで吹き込んだ。更に溶液温度を３０〜３５℃に保ち、塩化水素ガスを吹き込みながら、チオフェン２５ｍｌをゆっくり滴下した後、１５分間反応させた。反応溶液の有機層をエーテル１００ｍｌで抽出後、冷水で３回洗浄した。抽出溶液を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、エーテルを留去し、褐色固体を得た。石油エーテルで再結晶精製を行い、淡黄色針状結晶の２，５−ジクロロメチルチオフェンを得た。
【００２９】
収率：４１％
ｍ．ｐ．：３６℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ：
６．９２２：  ２Ｈ：  Ｓ−Ｃ−ＣＨ−ＣＨ
４．７４７：  ４Ｈ：  ＣＨ2−Ｃｌ
【００３０】
その３：「Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−オクチル−２−テニルアンモニウムクロリド（Ｒ：Ｃ8）の合成」
２−クロロメチルチオフェン５ｇにジメチルオクチルアミン２．５当量、クロロホルム１５ｍｌを加え、室温で２４時間反応した。反応溶液をヘキサンに滴下し、再沈澱精製を行った。減圧乾燥後、淡黄色液体のＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−オクチル−２−テニルアンモニウムクロリドを得た。
【００３１】
収率：９２％
溶解性：水、アルコール、アセトン、クロロホルム等に可溶
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ：
７．８３３：  １Ｈ：  Ｓ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ
７．６９７：  １Ｈ：  Ｓ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ
７．３２２：  １Ｈ：  Ｓ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ
５．５２９：  ２Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ
３．６８０：  ２Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2
３．３９３：  ６Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−（ＣＨ3）2
１．９９７：  ２Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2
１．６〜１．４：１０Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−（ＣＨ2）5−ＣＨ3
１．０８４：  ３Ｈ：（ＣＨ2）5−ＣＨ3
【００３２】
実施例２（Ｒ：Ｃ12）
２−クロロメチルチオフェン４ｇにジメチルドデシルアミン２．５当量、クロロホルム１５ｍｌを加え、室温で２４時間反応した。反応溶液をヘキサンに滴下し、再沈澱精製を行った。減圧乾燥後、白色固体のＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシル−２−テニルアンモニウムクロリドを得た。
【００３３】
収率：９５％
溶解性：水、アルコール、アセトン、クロロホルム等に可溶
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ：
７．６３６：  １Ｈ：  Ｓ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ（チオフェン環）
７．５０５：  １Ｈ：  Ｓ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ（チオフェン環）
７．１２３：  １Ｈ：  Ｓ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ（チオフェン環）
５．３１７：  ２Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ
３．４６６：  ２Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2
３．３９４：  ６Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−（ＣＨ3）2
１．７８３：  ２Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2
１．５〜１．２：１８Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−（ＣＨ2）9−ＣＨ3
０．８８３：  ３Ｈ：（ＣＨ2）5−ＣＨ3
【００３４】
実施例３（Ｒ：Ｃ16）
２−クロロメチルチオフェン３ｇにジメチルヘキサデシルアミン２．５当量、クロロホルム１５ｍｌを加え、室温で２４時間反応した。反応溶液をヘキサンに滴下し、再沈澱精製を行った。減圧乾燥後、白色固体のＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシル−２−テニルアンモニウムクロリドを得た。
【００３５】
収率：８３％
溶解性：水、アルコール、アセトン、クロロホルム等に可溶
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ：
７．６６１：  １Ｈ：  Ｓ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ
７．５１５：  １Ｈ：  Ｓ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ
７．１４６：  １Ｈ：  Ｓ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ
５．２７８：  ２Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ
３．４５７：  ２Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2
３．３７５：  ６Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−（ＣＨ3）2
１．８１０：  ２Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2
１．５〜１．２：１８Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−（ＣＨ2）13−ＣＨ3 
０．８８１：  ３Ｈ：（ＣＨ2）5−ＣＨ3
【００３６】
実施例４（Ｒ：Ｃ18）
２−クロロメチルチオフェン３ｇにジメチルオクタデシルアミン２．５当量、クロロホルム１５ｍｌを加え、室温で２４時間反応した。反応溶液をヘキサン５００ｍｌに滴下し、再沈澱精製を行った。減圧乾燥後、白色固体のＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−オクタデシル−２−テニルアンモニウムクロリドを得た。
【００３７】
収率：７６％
溶解性：水、アルコール、アセトン、クロロホルム等に可溶
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ：
７．６５６：  １Ｈ：  Ｓ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ
７．５１３：  １Ｈ：  Ｓ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ
７．１４３：  １Ｈ：  Ｓ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ
５．２９０：  ２Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ
３．４６０：  ２Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2
３．３８２：  ６Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−（ＣＨ3）2
１．９９７：  ２Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2
１．５〜１．２：３０Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−（ＣＨ2）15−ＣＨ3 
０．８８１：  ３Ｈ：（ＣＨ2）5−ＣＨ3
【００３８】
実施例５（Ｒ：Ｃ8）
２，５−クロロメチルチオフェン１ｇにジメチルオクチルアミン２．５当量、クロロホルム５ｍｌを加え、室温で２４時間反応した。反応溶液をヘキサンに滴下し、再沈澱精製を行った。減圧乾燥後、白色固体の２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−オクチルアンモニオメチル）チオフェンクロリドを得た。
【００３９】
収率：９０％
溶解性：アルコール、クロロホルム等に可溶
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ：
７．５０２：  １Ｈ：  Ｓ−ＣＨ
５．６４３：  ４Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ
３．６１１：  ４Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2
３．３０７：１２Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−（ＣＨ3）2
１．７９８：  ４Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2
１．５〜１．２：２０Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−（ＣＨ2）5−ＣＨ3
０．８７８：  ６Ｈ：（ＣＨ2）5−ＣＨ3
【００４０】
実施例６（Ｒ：Ｃ10）
２，５−クロロメチルチオフェン１ｇにジメチルデシルアミン２．５当量、クロロホルム５ｍｌを加え、室温で２４時間反応した。反応溶液をヘキサンに滴下し、再沈澱精製を行った。減圧乾燥後、白色固体の２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−デシルアンモニオメチル）チオフェンクロリドを得た。
【００４１】
収率：９６％
溶解性：アルコール、クロロホルム等に可溶
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ：
７．４９７：  １Ｈ：  Ｓ−ＣＨ
５．６７３：  ４Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ
３．６３１：  ４Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2
３．３１２：１２Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−（ＣＨ3）2
１．７９９：  ４Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2
１．５〜１．２：２０Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−（ＣＨ2）7−ＣＨ3
０．８８１：  ６Ｈ：（ＣＨ2）5−ＣＨ3
【００４２】
実施例７（Ｒ：Ｃ12）
２，５−クロロメチルチオフェン１ｇにジメチルドデシルアミン２．５当量、クロロホルム５ｍｌを加え、室温で２４時間反応した。反応溶液をヘキサンに滴下し、再沈澱精製を行った。減圧乾燥後、白色固体の２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニオメチル）チオフェンクロリドを得た。
【００４３】
収率：８２％
溶解性：アルコール、クロロホルム等に可溶
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ：
７．５３５：  １Ｈ：  Ｓ−ＣＨ
５．５６７：  ４Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ
３．５９２：  ４Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2
３．２９０：１２Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−（ＣＨ3）2
１．７７０：  ４Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2
１．５〜１．２：２０Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−（ＣＨ2）9−ＣＨ3
０．８８２：  ６Ｈ：（ＣＨ2）5−ＣＨ3
【００４４】
実施例８（Ｒ：Ｃ14）
２，５−クロロメチルチオフェン１ｇにジメチルテトラデシルアミン２．５当量、クロロホルム５ｍｌを加え、室温で２４時間反応した。反応溶液をヘキサンに滴下し、再沈澱精製を行った。減圧乾燥後、白色固体の２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−テトラデシルアンモニオメチル）チオフェンクロリドを得た。
【００４５】
収率：８９％
溶解性：アルコール、クロロホルム等に可溶
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ：
７．５１３：  １Ｈ：  Ｓ−ＣＨ
５．６８３：  ４Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ
３．６０５：  ４Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2
３．３０５：１２Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−（ＣＨ3）2
１．７９７：  ４Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2
１．５〜１．２：２０Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−（ＣＨ2）11−ＣＨ3 
０．８８２：  ６Ｈ：（ＣＨ2）5−ＣＨ3
【００４６】
実施例９（Ｒ：Ｃ16）
２，５−クロロメチルチオフェン１ｇにジメチルヘキサデシルアミン２．５当量、クロロホルム５ｍｌを加え、室温で２４時間反応した。反応溶液をヘキサンに滴下し、再沈澱精製を行った。減圧乾燥後、白色固体の２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオメチル）チオフェンクロリドを得た。
【００４７】
収率：９２％
溶解性：アルコール、クロロホルム等に可溶
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ：
７．５１４：  １Ｈ：  Ｓ−ＣＨ
５．６３２：  ４Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ
３．６０１：  ４Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2
３．３００：１２Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−（ＣＨ3）2
１．７９５：  ４Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2
１．５〜１．２：２０Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−（ＣＨ2）13−ＣＨ3 
０．８８１：  ６Ｈ：（ＣＨ2）5−ＣＨ3
【００４８】
実施例１０（Ｒ：Ｃ18）
２，５−クロロメチルチオフェン１ｇにジメチルオクタデシルアミン２．５当量、クロロホルム５ｍｌを加え、室温で２４時間反応した。反応溶液をヘキサンに滴下し、再沈澱精製を行った。減圧乾燥後、白色固体の２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−オクタデシルアンモニオメチル）チオフェンクロリドを得た。
【００４９】
収率：９１％
溶解性：アルコール、クロロホルム等に可溶
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ：
７．４８２：  １Ｈ：  Ｓ−ＣＨ
５．７０３：  ４Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ
３．６３２：  ４Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2
３．３１０：１２Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−（ＣＨ3）2
１．７９４：  ４Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2
１．５〜１．４：２０Ｈ：  ＣＨ2−Ｎ−ＣＨ2−ＣＨ2−（ＣＨ2）15−ＣＨ3 
０．８７９：  ６Ｈ：（ＣＨ2）5−ＣＨ3
【００５０】
実施例１１（Ｒ：Ｃ1）
その１：「Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−テニルアミンの合成」
２−チオフェンメタノール（７５ｍｍｏｌ）を１，２−ジメトキシエタン（３００ｍｌ）に溶かし、−１０℃に保ち、水素化ナトリウム（２３０ｍｍｏｌ）を加えた後、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイルクロリド（８４ｍｍｏｌ）を滴下し、−１０℃で１時間反応し、さらに６０℃で１時間反応させた。反応溶液に塩酸を加え、濃縮乾固し、この水溶液のエーテル抽出相を減圧蒸留することにより、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−テニルアミン（留分：７７〜７８℃／２２ｍｍＨｇ）を得た。
【００５１】
収率：７０％
性状：無色透明液体      ｂ．ｐ．７２℃／２２ｍｍＨｇ
エタノール、エーテル、ＤＭＦ、１，４−ジオキサン、クロロホルム、
トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン等に可溶
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ：
７．２３，６．９３，６．９０（３Ｈ，チオフェン環），
３．６３（２Ｈ，ＣＨ2），２．２６（６Ｈ，ＣＨ3）
【００５２】
その２「チオフェン第４級アンモニウム塩の合成」
ヨードメタン（０．０７ｍｏｌ）をエタノール３０ｍｌに溶かした溶液に、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−テニルアミン（０．０３５ｍｏｌ）をエタノール１０ｍｌに溶かした溶液を滴下した。２時間加熱還流した後、室温まで放冷して結晶を得た。
【００５３】
収率：９３％
性状：無色板状結晶      ｍ．ｐ．１５３〜１５４℃
水、アルコール、クロロホルム等に可溶
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ：
７．２３，６．９３，６．９（３Ｈ，チオフェン環），
３．６３（２Ｈ，ＣＨ2），２．２６（６Ｈ，ＣＨ3）
【００５４】
実施例１２（Ｒ：Ｃ2）
ヨードエタン（０．０２ｍｏｌ）をエタノール５ｍｌに溶かした溶液に、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−テニルアミン（０．０１ｍｏｌ）をエタノール１ｍｌに溶かした溶液を滴下した。４時間加熱還流した後、室温まで放冷して結晶を得た。
【００５５】
収率：８３％
性状：白色結晶          ｍ．ｐ．７７〜７８℃
水、アルコール、クロロホルム等に可溶
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ：
下記表中左端の数字は右側のアンダーラインをした個所のプロトンのケミカルシフト値を示す。以下実施例２０まですべて同様である。
５．２８：２Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2−ＣＨ2ＣＨ3
３．７１：２Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2−ＣＨ2ＣＨ3
３．４３：６Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2−ＣＨ2ＣＨ3
１．４８：３Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2−ＣＨ2ＣＨ3
【００５６】
実施例１３（Ｒ：Ｃ2）
ブロモエタン（０．０５ｍｏｌ）をエタノール１８ｍｌに溶かした溶液に、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−テニルアミン（０．０２ｍｏｌ）をエタノール６ｍｌに溶かした溶液を滴下した。７．５時間加熱還流した後、室温まで放冷してエーテル３０ｍｌを加え結晶を得た。
【００５７】
収率：４１％
性状：白色結晶          ｍ．ｐ．１３７〜１３８℃
水、アルコール、クロロホルム等に可溶
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ：
４．７９：２Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2−ＣＨ2ＣＨ3
３．４２：２Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2−ＣＨ2ＣＨ3
３．０７：６Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2−ＣＨ2ＣＨ3
１．４５：３Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2−ＣＨ2ＣＨ3
【００５８】
実施例１４（Ｒ：Ｃ3）
１−ヨードプロパン（０．０５ｍｏｌ）をエタノール２０ｍｌに溶かした溶液に、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−テニルアミン（０．０２ｍｏｌ）をエタノール６ｍｌに溶かした溶液を滴下した。１０時間加熱還流した後、室温まで放冷してエーテル３０ｍｌを加え結晶を得た。
【００５９】
収率：８７％
性状：白色結晶          ｍ．ｐ．１２７〜１２８℃
水、アルコール、クロロホルム等に可溶
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ：
４．８０：２Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3
３．２７：２Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3
３．０９：６Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3
１．９０：２Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3
１．０３：３Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3
【００６０】
実施例１５（Ｒ：Ｃ3）
１−クロロプロパン（０．０６ｍｏｌ）をエタノール１８ｍｌに溶かした溶液に、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−テニルアミン（０．０２ｍｏｌ）をエタノール６ｍｌに溶かした溶液を滴下した。２０時間加熱還流した後、濃縮し、室温に放冷後エーテル３０ｍｌを加え結晶を得た。
【００６１】
収率：１２％
性状：白色結晶          ｍ．ｐ．９１．７〜９２．７℃
アルコール、クロロホルム、水等に易溶
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ：
４．７７：２Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3
３．２６：２Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3
３．０７：６Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3
１．９２：２Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3
１．０３：３Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3
【００６２】
実施例１６（Ｒ：Ｃ3）
１−ブロモプロパン（０．０４ｍｏｌ）をエタノール１５ｍｌに溶かしたものに、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−テニルアミン（０．０２ｍｏｌ）をエタノール５ｍｌに溶かした溶液を滴下した。７時間加熱還流後、濃縮し、室温に放冷後エーテル３０ｍｌを加え結晶を得た。
【００６３】
収率：９３％
性状：白色結晶          ｍ．ｐ．１１８〜１２０℃
水、アルコール、クロロホルム等に可溶
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ：
５．３３：２Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3
３．４８：２Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3
３．３８：６Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3
１．８８：２Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3
１．０３：３Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3
【００６４】
実施例１７（Ｒ：Ｃ4）
１−ブロモブタン（０．０４ｍｏｌ）をエタノール１５ｍｌに溶かしたものに、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−テニルアミン（０．０２ｍｏｌ）をエタノール５ｍｌに溶かした溶液を滴下した。７時間加熱還流後、濃縮し、室温に放冷後エーテル３０ｍｌを加え結晶を得た。
【００６５】
収率：９３％
性状：白色結晶          ｍ．ｐ．１４１〜１４２℃
水、アルコール、クロロホルム等に可溶
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ：
５．３１：２Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3 
３．５３：２Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3 
３．３８：６Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3 
１．８２：２Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3 
１．４５：２Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3 
１．０２：３Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3 
【００６６】
実施例１８（Ｒ：Ｃ5）
１−ヨードペンタン（０．０４ｍｏｌ）をエタノール１５ｍｌに溶かした溶液に、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−テニルアミン（０．０２ｍｏｌ）をエタノール５ｍｌに溶かした溶液を滴下した。７時間加熱還流後、室温まで放冷して結晶を得た。
【００６７】
収率：９１％
性状：白色結晶          ｍ．ｐ．１２７〜１２８℃
水、アルコール、クロロホルム等に可溶
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ：
５．２０：２Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ(ＣＨ3)2−ＣＨ2−ＣＨ2−(ＣＨ2)2ＣＨ3
３．４３：２Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ(ＣＨ3)2−ＣＨ2−ＣＨ2−(ＣＨ2)2ＣＨ3
３．２８：６Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ(ＣＨ3)2−ＣＨ2−ＣＨ2−(ＣＨ2)2ＣＨ3
１．７４：２Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ(ＣＨ3)2−ＣＨ2−ＣＨ2−(ＣＨ2)2ＣＨ3
１．２９：４Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ(ＣＨ3)2−ＣＨ2−ＣＨ2−(ＣＨ2)2ＣＨ3
０．８１：３Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ(ＣＨ3)2−ＣＨ2−ＣＨ2−(ＣＨ2)2ＣＨ3
【００６８】
実施例１９（Ｒ：Ｃ5）
１−ブロモペンタン（０．０４ｍｏｌ）をエタノール１５ｍｌに溶かした溶液に、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−テニルアミン（０．０２ｍｏｌ）をエタノール５ｍｌに溶かした溶液を滴下した。７時間加熱還流後、濃縮し、室温まで放冷後エーテル３０ｍｌを加え結晶を得た。
【００６９】
収率：９０％
性状：白色結晶          ｍ．ｐ．１４１．５〜１４２℃
水、アルコール、クロロホルム等に可溶
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ：
５．３３：２Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ(ＣＨ3)2−ＣＨ2−ＣＨ2−(ＣＨ2)2ＣＨ3
３．５４：２Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ(ＣＨ3)2−ＣＨ2−ＣＨ2−(ＣＨ2)2ＣＨ3
３．３９：６Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ(ＣＨ3)2−ＣＨ2−ＣＨ2−(ＣＨ2)2ＣＨ3
１．８３：２Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ(ＣＨ3)2−ＣＨ2−ＣＨ2−(ＣＨ2)2ＣＨ3
１．３９：４Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ(ＣＨ3)2−ＣＨ2−ＣＨ2−(ＣＨ2)2ＣＨ3
０．９３：３Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ(ＣＨ3)2−ＣＨ2−ＣＨ2−(ＣＨ2)2ＣＨ3
【００７０】
実施例２０（Ｒ：Ｃ6）
１−ヨードヘキサデカン（０．０４ｍｏｌ）をエタノール１５ｍｌに溶かした溶液に、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−テニルアミン（０．０２ｍｏｌ）をエタノール５ｍｌに溶かした溶液を滴下した。８時間加熱還流後、濃縮し、室温まで放冷後エーテル３０ｍｌを加え結晶を得た。
【００７１】
収率：９８％
性状：白色結晶          ｍ．ｐ．７７〜７８℃
アルコール、クロロホルム等に可溶
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）ｐｐｍ：
５．２６：２Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ(ＣＨ3)2−ＣＨ2−ＣＨ2−(ＣＨ2)13ＣＨ3 
３．５０：２Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ(ＣＨ3)2−ＣＨ2−ＣＨ2−(ＣＨ2)13ＣＨ3 
３．３６：６Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ(ＣＨ3)2−ＣＨ2−ＣＨ2−(ＣＨ2)13ＣＨ3 
１．８３：２Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ(ＣＨ3)2−ＣＨ2−ＣＨ2−(ＣＨ2)13ＣＨ3 
１．３７：26Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ(ＣＨ3)2−ＣＨ2−ＣＨ2−(ＣＨ2)13ＣＨ3 
０．８８：３Ｈ：−ＣＨ2−Ｎ(ＣＨ3)2−ＣＨ2−ＣＨ2−(ＣＨ2)13ＣＨ3
【００７２】
実施例２１〜２９における抗菌性試験方法は以下のようにして行った。
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−２−テニルアンモニウム塩、または２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアンモニオメチル）チオフェンハライド塩をメタノールに溶解し、その最高濃度を２０００ｐｐｍとし、以下メタノールで２分の１に希釈し、最終濃度を０．９８ｐｐｍとした１２段階希釈段階試料液を調整し、これらの溶液により１２種類の寒天平板を作成した。供試菌の菌数が１０6／ｍｌになるように生理食塩水で供試菌液を調整した。寒天培地に供試菌液を１白金耳量を取り、２ｃｍの長さに画線塗末し、３７℃で４８時間以上培養後、肉眼的に菌の発育が認められない薬剤の最小濃度（ＭＩＣ）を求めた。
【００７３】
実施例２１〜２５
下記式で示されるＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−２−テニルアンモニウム塩
【化２３】
0004065317.tif 000019
において、ＲとＹをいろいろ変化させた場合の各種供試菌株に対する最小発育阻止濃度（ｐｐｍ）を下記表４〜５に示す。
【００７４】
【表４】
0004065317.tif 000020
【表５】
0004065317.tif 000021
【００７５】
実施例２６〜２９
下記式２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアンモニオメチル）チオフェンハライド塩
【化２４】
0004065317.tif 000022
において、ＲとＹをいろいろ変化させた場合の各種供試菌株に対する最小発育阻止濃度（ｐｐｍ）を下記表６〜７に示す。
【００７６】
【表６】
0004065317.tif 000023
【表７】
0004065317.tif 000024
【００７７】
実施例３０（試薬の化学的安定性のテスト）
第４級モノ及びジアンモニウム塩の前記実施例２１〜２９に示す各薬剤を、ｐＨ緩衝溶液（ｐＨ：５．０、６．０、７．０、８．０、９．０）中に２０００ｐｐｍになるように調整し、ペーパーディスクに一定量しみこませ、供試菌の培地上に置き、２７±２℃で、４〜７日間培養を行った。ｐＨが５．０から９．０の領域において、肉眼的に菌の生育は認められなかった。
【００７８】
実施例３１（試薬の熱的安定性のテスト）
第４級モノ及びジアンモニウム塩の前記実施例２１〜２９に示す各薬剤を温度が５０、８０、１００、１５０、１８０℃のオーブン中に３０分間保った後、室温まで冷却し、メタノールに溶解させ２０００ｐｐｍになるように調整した。この試料溶液をペーパーディスクに一定量しみこませ、供試菌の培地上に置き、２７±２℃で、４〜７日間培養を行った。温度５０、８０、１００、１５０、１８０℃において処理した薬剤全てについて、肉眼的に菌の生育は認められなかった。
【００７９】
実施例３２〜３８におけるＮ，Ｎ−ジメチル−２−テニルアルキルアンモニウム塩の抗菌性試験方法は以下に示すとおりである。
Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−テニルアルキルアンモニウム塩をエタノールに溶解し、５０００、４０００、２０００、１０００、５００、２５０、１２５ｐｐｍの濃度の試料溶液を調整した。
ペーパーディスク（直径：８ｍｍ）に各濃度の試料溶液を一定量しみこませ、供試菌の培地上に置き、２７±２℃で、４〜７日間培養を行った。抗菌性の判定は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−テニルアルキルアンモニウム塩が供試菌の生育を阻止することができた最小発育阻止濃度により行った。
【００８０】
実施例３２
実施例１１のヨードメタンにより生成した第４級アンモニウム塩であるＮ，Ｎ−トリメチル−２−テニルアンモニウムアイオダイドは、Ｒｈｉｚｏｐｕｓ  ｓｔｏｌｏｎｉｆｅｒ黴に対し、防黴活性を示し、その最小発育阻止濃度は２５０ｐｐｍであった。
【００８１】
実施例３３
実施例１３のブロモエタンにより生成した第４級アンモニウム塩であるＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−２−テニルアンモニウムブロミドは、Ｓａｃｃａｒｏｍｙｃｅｓ  ｃｅｒｖｉｔｉａｅに対し、抗菌活性を示し、その最小発育阻止濃度は、１０００ｐｐｍであった。
【００８２】
実施例３４
実施例１４の１−ヨードプロパンにより生成した第４級アンモニウム塩であるＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−２−テニルアンモニウムアイオダイトは、Ｓａｃｃａｒｏｍｙｃｅｓ  ｃｅｒｖｉｔｉａｅに対し、抗菌活性を示し、その最小発育阻止濃度は、１０００ｐｐｍであった。
【００８３】
実施例３５
実施例１５の１−クロロプロパンにより生成した第４級アンモニウム塩であるＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−２−テニルアンモニウムクロダイドは、Ｓａｃｃａｒｏｍｙｃｅｓ  ｃｅｒｖｉｔｉａｅに対し、抗菌活性を示し、その最小発育阻止濃度は、２０００ｐｐｍであった。
【００８４】
実施例３６
実施例１６の１−ブロモプロパンにより生成した第４級アンモニウム塩であるＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−２−テニルアンモニウムブロミドは、Ｓａｃｃａｒｏｍｙｃｅｓ  ｃｅｒｖｉｔｉａｅに対し、抗菌活性を示し、その最小発育阻止濃度は、２０００ｐｐｍであった。
【００８５】
実施例３７
実施例２０の１−ヨードヘキサデカンにより生成した第４級アンモニウム塩であるＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシル−２−テニルアンモニウムアイオダイドは、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｔｅｒｒｅｕｓ  ＱＭ８２ｊ，Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｆｕｎｉｃｕｌｏｓｕｍ  ＡＴＣＣ  ９６４４，Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ  ｇｌｏｂｏｓｕｍ  ＡＴＣＣ  ６２０５，Ｍｙｒｏｔｈｅｃｉｕｍ  ｖｅｒｒｕｃａｒｉａ  ＵＳＤＡ  １３３４．２，等の黴に対し、抗黴活性を示し、その最小発育阻止濃度は５０００ｐｐｍであった。またＲｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ  ｓｐ．の酵母に対し、抗菌活性を示し、その最小発育阻止濃度は、２０００ｐｐｍであった。さらに、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＩＦＯ  １３２７６，Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＭＲＳＡ，Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｕｔｉｌｉｓ  ＡＴＣＣ  ６６３３等の細菌に対し、抗菌活性を示し、その最小発育阻止濃度は、２５０ｐｐｍであった。
【００８６】
実施例３８
さらに、実施例２０の１−ヨードヘキサデカンにより生成したＮ，Ｎ−ジメチル−２−テニルアルキルアンモニウム塩と実施例１１から実施例１９で生成したＮ，Ｎ−ジメチル−２−テニルアルキルアンモニウム塩を各々混合した複合化合物の抗菌・抗黴活性は、実施例１１から実施例２０の独自の抗菌・抗黴活性よりも増大した。すなわち、実施例１１から実施例２０の各アンモニウム塩に比べ、各々を混合した複合アンモニウム塩の方が、多数の細菌、酵母、黴に対し、それらの発育を阻止した。また、実施例５から実施例１０で生成した２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアンモニオメチル）チオフェンハライド塩を各々混合した複合化合物も、それぞれの単独化合物の場合より、その抗菌・防黴能力が増大した。
【００８７】
実施例３９（フィルムの抗菌・防黴性）
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−２−テニルアンモニウム塩とポリスチレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリアクリルニトリル、セルロース等のそれぞれの高分子とからなるそれぞれの成形用組成物を流延成形して得たフィルムは、ブドウ球菌、大腸菌、緑膿菌等の細菌に対し抗菌活性を示した。Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシル−２−テニルアンモニウムアイオダイドとポリスチレンとの組成物よりなるフィルムのＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＭＲＳＡが存在する水溶液中における殺菌性を表８に示す。
【００８８】
【表８】
0004065317.tif 000025
【００８９】
実施例４０（フィルムの抗菌・防黴性）
２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアンモニオメチル）チオフェンハライド塩とポリスチレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリアクリルニトリル、セルロース等のそれぞれの高分子との成形用組成物を流延成形して得たフィルムは、ブドウ球菌、大腸菌、緑膿菌等の細菌に対し抗菌活性を示した。２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−デシルアンモニオメチル）チオフェンクロリドと、ポリスチレン、ポリエステル、セルロースとのそれぞれの高分子組成物よりなるフィルムについて、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＭＲＳＡ、  Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  Ｏ−１５７、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａが存在する水溶液中における殺菌性を表９に示す。
【００９０】
【表９】
0004065317.tif 000026
【００９１】
実施例４１
５ｗｔ％の実施例６の化合物を配合したポリエステル（ＰＥＴ）成形用組成物を流延成形して得られた配合フィルム、５ｗｔ％の下記式
【化２５】
0004065317.tif 000027
（式中、ｎは８〜１８）
で示されるＢＡＣ（市販品）を配合したポリエステル成形用組成物を流延成形して得られた配合フィルム、およびこの種の抗菌・防黴剤を添加しないポリエステル成形用組成物を流延成形して得られたフィルムの、それぞれの抗菌・防黴性についてテストした。
テストは、７５ｍｌの溶液中に大腸菌Ｏ−１５７を２．７×１０5個含有する場合、ＭＲＳＡを５．７×１０3個含有する場合、緑膿菌を２．１×１０5個含有する場合、のそれぞれに対し、前記各フィルム（１．０×１．０ｃｍ）１枚を投入し、各フィルムの抗菌・防黴性を調べた。
その結果は下記表１０〜１２のとおりである。
【００９２】
【表１０】
0004065317.tif 000028
【００９３】
【表１１】
0004065317.tif 000029
【００９４】
【表１２】
0004065317.tif 000030
【００９５】
【効果】
（１）Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−２−テニルアンモニウム塩および２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアンモニオメチル）チオフェン塩、およびその新しい製造方法を提供することができた。
（２）新規化合物２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアンモニオメチル）チオフェン塩を提供することができた。
（３）本発明は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−２−テニルアンモニウム塩および２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアンモニオメチル）チオフェン塩の用途として新規な抗菌・防黴剤を開発することができた。
（４）これにより、石油留分中のチオフェンの有効利用の道を豊富化することができた。