(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フルクタン誘導体であり、単糖単位につき、平均少なくとも０．１の次式のカチオン基、
−Ａ−Ｎ+Ｒ1Ｒ2Ｒ3
（上式中、
Ａは、直鎖または枝分かれＣ2−Ｃ3アルキレン基を表し、場合により一つのヒドロキシル基により置換されており；
Ｒ1とＲ2はそれぞれ水素、メチル、またはエチルを表し；
Ｒ3は水素、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ3−Ｃ18アルケニル、アルキニルまたはシクロアルキル、Ｃ4−Ｃ18シクロアルキルアルキルまたはＣ7−Ｃ18アラルキルまたは式−Ａ−Ｆｒｕｃの基を表し、前式中Ａは前記の意味を有し、そしてＦｒｕｃはフルクタン残基を表す、）
を含む前記のフルクタン誘導体。
【請求項２】
単糖単位につき、平均０．３〜２．０の前記カチオン基を含む請求項１に記載のフルクタン誘導体。
【請求項３】
Ａが、単糖単位の一つの酸素原子と結合していることを特徴とする請求項１または２に記載のフルクタン誘導体。
【請求項４】
フルクタンはイヌリンであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のフルクタン誘導体。
【請求項５】
さらにカルボキシメチル基を含む請求項１に記載のフルクタン誘導体。
【請求項６】
フルクタン誘導体を製造する方法において、フルクタンまたはその誘導体を、式Ｘ−Ａ−Ｎ+Ｒ1Ｒ2Ｒ3（Ｘ＝塩素または臭素）またはＸ−Ａ−ＮＲ2Ｒ3の化合物と反応させることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のフルクタン誘導体を製造する方法。
【請求項７】
反応がアルカリ性水溶液中で３０〜１５０℃の温度で行われることを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項８】
反応が押出し装置内で行われることを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項９】
フルクタンを、塩化３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムまたは塩化グリシジルトリメチルアンモニウムと反応させることを特徴とする請求項６〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
ジアルデヒド−フルクタンが還元的にアミノ化され、そのアミノ化生成物がプロトン化又は第四級化されることを特徴とする請求項１または２に記載のフルクタン誘導体を製造する方法。
【請求項１１】
製紙、水処理、汚泥処理、または化粧品における助剤として、または殺菌剤、ヘアコンディショナー、凝集剤、頁岩抑制剤、腐食抑制剤、抗乳化剤、接着剤または繊維助剤として、あるいは建築、セラミックスまたはプラスチックスにおける添加剤としての請求項１〜５のいずれか１項に記載のフルクタン誘導体の使用。
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なフルクタン誘導体、特に新規なイヌリンのカチオン誘導体に関する。
カチオン多糖類は興味ある特性、例えば、多糖類を製紙における添加物として適当なものにする特性、を有する。この型のカチオン多糖類はアミノ基または酸素と結合した第四級アンモニウム基を含む側鎖を含む。カチオンデンプンの製造および用途は、例えば、M.E. Carr及びM.O. Bagby
0004181221.tif 000002
により及び米国特許第4,088,600号明細書に記載されている。デンプンの置換度（DS：無水グルコース単位当たりのカチオン基の平均数）は一般に低い（0.06より小さい）。
McAfee et al.（J. Nucl. Med. 27（1986）513-520）は医学的診断のための金属（In111）用の錯体化剤としてイヌリンのDTPA接合体（DTPA=ジエチレントリアミン五酢酸）の製造を記述した。それらの接合体はアミノエチルイヌリンを経由して製造されたが、それはDMSO（ジメチルスルホキシド）中で5当量より大きい量の臭化ブロモエチルアンモニウムをナトリウムメトキシドと共に使用したにもかかわらず、僅かに0.095のDSを有していた。
カチオンデンプン、セルロースおよびグアランと比較して改良された特徴、例えば、カチオン基の増加したローディング（loading）、を有するカチオン多糖類についての要求が存在する。
イヌリンを含むフルクタンからカチオン誘導体を製造し得ることが発見され、そしてそれらの誘導体は既知のカチオン多糖類よりも良好な溶解度、より高い置換度、より低い粘度、および／またはより良好な生物分解性を有することが判った。
本発明による誘導体は主たる請求項により定義されている。さらに詳細な選択が従属形式の請求項に示されている。それらの誘導体は好ましくは0.1〜2.5の、特に0.3〜2.0の、置換度（すなわち、単糖の単位当たりのカチオン基含量）を有する。
これに関連してカチオン化合物とは、本来カチオンである窒素化合物（第四級アンモニウム化合物）または酸媒体中でのみカチオンである窒素化合物（第一級、第二級または第三級アミン化合物）であると理解される。アンモニウム化合物に相当する中性アミンはそれ故常に前記の概念に入る。
これに関連してフルクタンとは、多数の無水フルクトース単位を有するすべてのオリゴ糖類および多糖類であると理解される。それらのフルクタンは多分散の鎖長分布を有することができ、また直鎖状または枝分かれしたものであることができる。これらのフルクタンは植物またはその他の資源から直接に得られた生成物およびその平均鎖長が分別、酵素合成または加水分解により変性された（増加または減少された）生成物の両者を含む。それらのフルクタンは少なくとも2〜約1,000までの、特に3〜約60までの、平均鎖長（＝重合度、DP）を有する。ある用途のためには、特に好ましい平均鎖長は8以上の、特に15以上のまたは25以上さえもの、単糖単位である。その他の用途のための好ましい平均鎖長は3〜15の単糖単位である。好ましくは、そのフルクタンは、イヌリン中のように、主としてβ-2,1結合を含む。イヌリンは、例えば、チコリ、ダリアおよびエルサレムアーチチョーク、より得られることができる。
フルクタン、例えば、イヌリン、の分別は、例えば、低温結晶法（国際特許出願公開第96/01849号参照）、カラムクロマトグラフィーによる分離（国際特許出願公開第94/12541号参照）、膜濾過（欧州特許出願公開第440074号および欧州特許出願公開第627490号参照）またはアルコールによる選択沈殿法により達成されることができる。その他のフルクタン、例えば、結晶化により得られる長鎖のフルクタン；単糖類および二糖類が除去されたフルクタン；および鎖長が酵素により延長されたフルクタン；などもまたカチオン誘導体に転化されることができる。比較的短いフルクタンを得るための前加水分解は、例えば、酵素により（エンドイヌリナーゼ）、化学的に（水に加えて酸）、または不均一触媒（酸イオン交換樹脂）により行われることができる。その代わりにまたはそれに加えて、架橋したフルクタンがカチオン誘導体を製造するために使用されることができる。
還元されたフルクタンもまた使用されることができる。還元されたフルクタンは、その中で還元性末端基（通例フルクトース基）が、例えば、水素化ホウ素ナトリウムを使用してまたは遷移金属触媒の存在下で水素を用いて、既に還元されているフルクタンである。
さらに、ヒドロキシアルキル化された、カルボキシメチル化された、および酸化されたフルクタンもまたカチオン誘導体の原料として役立つことができる。ヒドロキシアルキル化されたおよびカルボキシメチル化されたフルクタンは、フルクタンと、それぞれ、エチレンオキシドまたはその他の酸化アルキレン（欧州特許出願公開第638589号参照）およびクロロ酢酸との、好ましくは塩基を含む水性媒体中での反応により得られることができる。酸化されたフルクタンは、例えば、次亜塩素酸塩または過ヨウ素酸塩および／または亜塩素酸塩との処理により、カルボキシルおよび／またはアルデヒド基を含む誘導体にすでに転化されているフルクタンである。カルボキシル基を含むフルクタン誘導体へのカチオン基の導入は、興味ある特性を有する両性化合物に導く。カチオン誘導体への転化に特に適する変性されたイヌリンは還元されたジアルデヒドイヌリンである。ジアルデヒドイヌリンが、例えば、遷移金属の存在下に水素によりまたは水素化ホウ素ナトリウムにより還元されるとき、ポリオール（ポリ−α−ヒドロキシメチル−α−〔2-ヒドロキシ-1-（ヒドロキシメチル）−エトキシ］エチレンオキシド）が生成し、それは多数の第一級ヒドロキシル基を含んでいる。これらのポリオールはカチオン誘導体に転化されることができる。またはその代わりに、ジアルデヒドイヌリンは慣用の還元剤を使用して（一段階または二段階で）還元的にアミノ化されて上に示されたポリオールを生成するが、その一つ以上のヒドロキシメチル基は（置換された）アミノメチル基により置換されていて、そして該アミノメチル基は次に第四級化されることがある。還元的アミノ化において使用されるべきアミンの例はアンモニアおよび第一級C1-C6アルキルアミンおよびアルキレンジアミンを含む。
場合によりカルボニル基により先行されている、または場合により一つまたは二つの酸素原子により断続されている、または場合によりアルキル化されおよび／またはイミノ基にプロトン化されていて、そして場合により一つまたは二つのヒドロキシル基またはアミノ基またはカルボキシルまたはカルバモイル基により置換されている、直鎖のまたは枝分かれしたC2-C6アルキレン基の例は、エチレン、1,2-プロピレン、1,3-プロピレン、2-ヒドロキシ-1,3-プロピレン、テトラメチレン、ヘキサメチレン、2,2-ジメチル-1,3-プロピレン、2-ブテニレン、2-ブチニレン、2,4-ヘキサジエニレン、シクロヘキシレン、N-メチルイミノジエチレン、ジイミノトリエチレン、オキシジエチレン、オキシジプロピレン、エチレンイミノカルボニルメチレン、カルボニルエチレン、およびカルボキシエチレンである。3-アミノプロピル基または3-カルボキシメチルアミノプロピル基を含む誘導体はまた本発明の部分を形成するが、しかしそれらの化合物は、以前に公開されていない、国際特許出願PCT/NL 96/00187号に記載されている。従ってこの先願が先行技術を構成する場合は、もしAが1,3-プロピレン基を表すならば、R1は水素およびカルボキシメチル以外の基を表するという請求項1に対する但書が適用される。同様に、PCT/NL 97/00409号が先行技術を構成する場合には、もしAが無水フルクトース単位の開環した残基と結合したイミノエチレン基を表すならば、R1、R2およびR3の少なくとも一つは水素およびカルボキシメチル以外の基を表すという但書が請求項1に適用される。
本発明はまた上記のカチオン誘導体を製造する方法にも関する。その反応はいろいろなそれ自体既知の方法で行われることができる。式-A-N+ R1R2R3（式中Aはエチレンまたは1,2-プロピレンを表す）の基を含む誘導体は、例えば、場合により変性されたフルクタンと、窒素上に正しいやり方で置換されたエチレンイミン（アジリジン）との反応により、または1,2-プロピレンイミンまたはアミノエチルハロゲン化物または2-アミノプロピルハロゲン化物と塩基との有機溶媒中または好ましくは水中での反応により得られることができる。Aが2-ヒドロキシ-1,3-プロピレンを表す場合は、その反応はグリシジルアミンまたは3-ハロ-2-ヒドロキシプロピルアミンまたは相当するアンモニウム塩により行われることができる。Aがカルバモイルまたはカルボキシル基を置換基として含む場合は、その反応は2-ジアルキルアミノ-3-ハロプロピオンアミドまたは2-ジアルキルアミノ-3-ハロプロピオン酸により行われることができる。Aが2-ブテニレンを表す場合は置換されないまたは置換された4-クロロ-2-ブテニルアミンを使用することができる。その他の適当な試薬は2-クロロプロピルジメチルアミン、N-（2-クロロエチル）-モルホリン、3-ブロモプロピル-トリメチルアンモニウムブロミド、クロロエチルジエチルアミン、4-クロロ-1-メチルピペリジンなどである。
Aが酸素原子またはイミン基により断続されたアルキレン基を表す誘導体は同様に、例えば、式X-CH2-CH2-［Y-CH2-CH2］n-N+ R1R2R3（X=Cl, Brなど、Y=O, NH, NCH3、n=1または2）の試薬を使用して、得られることができる。Y=Oおよびn=1である場合は、それらの誘導体は、フルクタンとアルキレンオキシドとの反応により高度に置換されたヒドロキシルフルクタンを与え、次いで式X-CH2-CH2-N+ R1R2R3のβ−ハロアミンとの反応によっても得られることができる。Aが式-C（=NR4）-NR1R2（イミノカルバモイル）を有する誘導体は、フルクタンとシアナミドまたはN-置換シアナミドとの反応により得られることができる。イミノカルバモイル基の窒素原子の一つは既にプロトン化されているかまたは、例えばメチルと共に第四級化されていることができる。
R3が-A-Frucを表す上記の式の誘導体は架橋した誘導体であり、それらはフルクタンと、二つまたは三つのカップリング官能基を含むアミン（例えば、N,N-ビス-またはN,N,N-トリス-（2-クロロエチル）アミン、N,N-ビス-またはN,N,N-トリス-（3-クロロ-2-ヒドロキシプロピル）アミンおよびN,N’-ビス（2-クロロエチル）ピペラジンなど）との反応により得られることができる。カップリング反応の後に残るすべての2-クロロエチルまたは3-クロロ-2-ヒドロキシプロピル基は簡単に加水分解されてそれぞれ2-ヒドロキシエチルまたは2,3-ジヒドロキシプロピル基になることができる。
デンプンのカチオン誘導体の合成方法の概論が「変性デンプン、特性および用途」（O.B. Wurzburg編、CRC Press, 1986, pp. 114-121）の第8章「カチオンデンプンの製造」にD.B. Solarckにより提供されており、それらの方法は一般に当該誘導体の製造のために使用できる。
一般に、本発明によるフルクタン誘導体の製造を、水性媒体中で、適当ならば塩基の存在下で、行なうことが好ましい。所望の置換度に応じて、この反応において、例えば、0.1〜10当量の、特に0.2〜5当量の、該当するアミン試薬を使用することができる。前記の当量はフルクタン中の単糖単位（無水フルクトース単位）の数に基づく。この反応は室温で行われることができるが、30〜150℃の高温で行われることが好ましい。反応時間は、温度に依存して、通常は、数分〜数時間である。反応を完了まで行った後、その反応混合物は中和されてから、ある程度意図される用途に応じて、仕上げられる。もしその誘導体が意図された用途のために塩類および残留する試薬またはその加水分解生成物（例えば、ヒドロキシアルキルアミン）を含んではならない場合には、既知の精製技術、例えば、電気透析、ナノ濾過およびアルコール、例えばエタノール、で沈殿を使用することができる。
本発明の誘導体を製造するため特に有益な方法は、高温で激しい混練および少量の溶媒の条件下で、例えば、押し出し反応器内で効果のある条件下で行われる反応を含む。デンプン誘導体の製造のためのそのような条件の一例は
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に記載されている。押し出し加工によるカチオンデンプンの製造はまたM.E. Carr, J. Appl. Pol. Sc. 54（1994）1855-1861にも記載されている。問題の誘導体の製造のために、この方法と共に、例えば、押し出し機中へフルクタンを固体の形で計量供給することおよび、さらに、塩基（水酸化ナトリウム溶液）およびアミン試薬（例えば、3-クロロ-2-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド）を押し出し器中へ濃厚溶液の形で計量供給することが可能である。この手順によれば固形分は好ましくは25%より大きく特に50%より大きく100%近くまであることが好ましい。その温度は、例えば、60〜100℃の間に選ばれることができる。これらの条件下で反応時間の著しい短縮が得られ、そしてさらに、高い効率が達成される。
もし望ましければ、それらのカチオン誘導体はそれからさらに変性されることができる。既に述べたように、中性のアミンは酸付加塩、例えば、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩など、に転化されることができる。第一級、第二級または第三級アミン基を含む誘導体はさらに慣用のアルキル化剤、例えば、硫酸ジメチル、臭化エチル、クロロエタノール、塩化アリル、塩化ベンジルなど、を使用してN-アルキル化されかつ場合により第四級化された誘導体に転化されることができる。
本発明による誘導体のその他の変性も可能であり、例えば、次亜塩素酸塩、過ヨウ素酸塩または過酸化水素による酸化によりカルボキシル基が形成されることが可能である。それらの誘導体はまた、例えば、クロロ酢酸によりカルボキシメチル化されることができ、または、例えば、プロピレンスルホンによりスルホアルキル化されることができる。そのような変性は、このようにして導入された基、例えば、カルボキシル基、による置換度がアミンまたはアンモニウム基による置換度よりも低いように行われることが好ましい。
本発明によるカチオン誘導体は広範な目的に使用されることができる。高い置換度を有するカチオンフルクタン誘導体は殺菌剤として使用されることができる。これらのカチオン誘導体はまた化粧品成分として、例えば、ヘアコンディショナーおよびモールディングゲルの中に、使用されることができる。それらは毛髪薄膜上の過剰の負電荷を中和して湿気を与える能力を有する。その低い分子量のために、毛髪の中への浸透が可能であり、それは延長された与湿効果をもたらす。カチオンイヌリンが表面活性剤（シャンプー）と共に使用されるとき泡の減少は見られない。
さらに、それらの誘導体は製紙工業における添加剤として優れて適している。これに関連してそれらは、とりわけ、「アニオンくず捕獲剤」（ATC）、すなわち製紙工程において有害な要素を捕獲する薬剤、として役立つことができる。パルプ中の高レベルの有機アニオンくずは運転性能および／または紙の品質について問題を起こすであろう。ATCとしてのカチオンイヌリンの添加はプロセスを改良するであろうし、また同時に、カチオンデンプンなどのカチオン保持剤の活性を高めるであろう。これに関連してカチオンフルクタン誘導体はそれらの低い粘度の故にカチオンデンプンに勝って有利である。カチオンフルクタンを凝集剤またはその他のカチオンポリマーまたは保持剤と共に組み合わせて使用することもまた本発明の一部である。
本発明によるカチオンフルクタン誘導体の他の用途は石油抽出における頁岩抑制剤としてである。この目的にこれらの誘導体は掘削泥水に混入されて、その上に掘削泥水が供給される粘度層中の負電荷を遮蔽する。この用途のためにそれらのカチオン誘導体は高い置換度（≧1.0）を有することが好ましい。これらのカチオン誘導体は場合によりカリウム塩と組み合わせて使用されることができる。
本発明によるカチオンフルクタン誘導体の他の応用分野は汚泥、排出水およびプロセス用水の処理における凝集剤および腐食抑制剤として、金属加工および石油化学工業における抗乳化剤として、繊維添加剤（軟化剤、収縮防止剤、染色堅牢度促進剤）として、および建築、プラスチックスおよびセラミックス工業用の助剤としての使用である。
例  １
平均DP 10を有するチコリイヌリン（Frutafit▲Ｒ▼）20g（123.5ミリモル）と3.1gのNaOH（77.2ミリモル）との80℃の混合物を20mlの冷水に加える。その混合物を60℃に冷却の後、17.8gの3-クロロ-2-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（CHPTA）（61.7ミリモル）の65%溶液を20分の間に添加する。60℃で4時間の後HClを使用してそのpHを6.0に下げる。その透明な溶液を室温に冷やしてから250mlの水を加える。その溶液を45分間電気透析する（EIVS-Corning製P1 Aqualyzer、20セルペアー、各69cm2、AFN7/CR2膜セット、30V、1% NaCl）。
そのカチオンイヌリンの精製溶液をRotavapor（70℃）を使用して乾燥させてから24時間70℃のオーブン中で後乾燥させる。収率：2.52%の窒素含量を有する26.3gのカチオンイヌリン（96%）（DS 0.40）；反応効率は80%である。
例  ２
低温結晶化により分別されかつ25の平均DPを有するチコリイヌリン（Frutafit▲Ｒ▼）600g（3.70ミリモル）と416gのNaOH（10.41モル）の混合物を600mlの冷水に加える。2412gのCHPTAの65%溶液（8.33モル）を60℃で45分の間に添加する。60℃で24時間の反応の後HClを使用してそのpHを7.0に下げる。その透明な溶液を冷やしてから、6リットルの水を加えてから得られた溶液を例１に特定した装置を使用して24時間電気透析する。その精製されたカチオンイヌリンを乾燥させる（Rotavapor 70℃）。
収率：5.44%の窒素含量を有する1385gのカチオンイヌリン（95%）（DS 1.53）；反応効率は68%である。生成物は淡褐色をしている。
例  ３
水素化ホウ素ナトリウムにより還元されかつ10の平均DPを有するチコリイヌリン（Frutafit▲Ｒ▼）400g（2.47モル）と61.7gのNaOH（1.54モル）の混合物を400mlの冷水に加える。次に357.3gのCHPTAの65%溶液（1.23モル）を60℃で添加する。45℃で24時間の反応の後HClを使用してそのpHを7.0に下げる。その透明な溶液を冷やし、2.5リットルの水を加えてから得られた溶液をナノ濾過に24時間かける（AmafilterモデルPSS 2TZ実験室用ナノ濾過ユニット；90mm平面膜、44cm2、Membracon Filtration製ポリアミドATF 50、圧力325バール、ポンプ速度300リットル/時）。このようにして精製された溶液を乾燥させる。
収率：2.57%の窒素含量を有する（DS 0.39）509.6gの無色のカチオンイヌリン（93%）。ナノ濾過の前に得られた粗反応生成物と比較して、平均分子量は低分子量誘導体の除去の結果として増加したことが判る。これは添付の図面に示されており、その図面は粗反応溶液、生成物およびカチオンイヌリン（DS 0.39）の透過物質の分子量分布をPolysep P2000カラムおよび0.15M NaClを溶離液として使用して示している。
例  ４
カチオンイヌリンを含むコンディショニングシャンプー
刺激性の少ないシャンプー配合物が下の表に示された成分を使用して調製された。
0004181221.tif 000004
界面活性剤はゆっくりした掃引攪拌をしながら水に加えられた。カチオンイヌリンは添加されてからよく混合された。pHはクエン酸を使用して6.5に調整され、そして塩化ナトリウムが粘度を調整するために加えられた。よく混合した後、香料と防腐剤が添加された。
例  ５
押出しによるカチオンイヌリンの製造
1mの長さを有しかつ25cmの4セグメントから成る二軸スクリュー押出し機（Clextral BC-45）が使用された。それらのセグメントはそれぞれ5, 7, 5および7kWhの入口より出口までの容量を有する。イヌリン（Frutafit▲Ｒ▼）は125g/分（0.772モル／分）の投与速度で導入され、水酸化ナトリウム（50%溶液）は67.9g／分（0.849モル／分）の速度で加えられ、およびCHPTA（65%溶液）は223.4g／分（0.772モル／分）で導入された。出口温度は75℃であり、押出し機の回転速度は100rpmであった。押出し機内の滞留時間は約1.5分であった。褐色がかった押出し製品は極く僅かに粘性でありおよび0.64のDSを有していた。従って反応効率は64%であった。CHPTAの転化率は88%であった。
例  ６
カチオンカルボキシメチル化イヌリン
例1において製造されたものと同じカチオンイヌリン（20g、89.8ミリモル）を3.1gのモノクロロ酢酸ナトリウム（26.6ミリモル）および1.17gのNaOH（29.3ミリモル）と混合した。この混合物を40℃の水20mlに加えた。80℃において2時間の反応の後、pHをHClを使用して7.0に下げた。その透明な暗褐色の溶液を冷却させ、脱塩してから電気透析により60分間精製した（EIVS-Corning製P1, Aqualyzer、20セルペアー、各69cm2、AMC/CSV膜セット、30V、1% NaCl）。
その精製された両性生成物をロータベーター（rotavator）を使用して乾燥させ（70℃）、そして70℃の真空オーブン中で後乾燥した。その乾燥製品は0.40のカチオンDSおよび0.19のカルボキシメチルDSを有している。
例  ７
ジアルデヒドイヌリンから誘導されたカチオン生成物
100gの、25の平均DPを有するジアルデヒドイヌリン（イヌリンのNaBH4還元により得られた）と75.6gのNaOHの混合物を150mlの冷水に加えた。その溶液を60℃に冷やした後、529gの65% CHPTA溶液を30分間かけて加えた。65℃で3時間の反応の後、250mlの水を加えてから、HClを使用してpHを6.0に下げた。最終製品は極く低い粘度を有する透明な褐色がかった溶液であった。その溶液を脱塩してから電気透析により精製した。収率：5.95%の窒素含量を有する279gのカチオンイヌリン（DS=1.94）。反応効率は65%であった。
例  ８
還元されたジアルデヒドイヌリンのアミノ誘導体の製造
それぞれ3.6、6.0および12g（60；100；200ミリモル）のジアミノエタンを146mlの脱塩水に溶解された16.0g（100ミリモル）のジアルデヒドイヌリン（酸化度30, 50および100%）に加え、その後反応混合物を室温で16時間攪拌する。生成したイミンをそれからそれぞれ3.8, 6.3および12.6g（60；100；200ミリモル）のシアノ水素化ホウ素ナトリウムにより還元する。さらに16時間室温で攪拌の後、その混合物を酸性化（2N HCl）してからPHを7-8に調整し、それからその混合物を蒸発させる。第四級化は過剰のヨウ化メチルでその残渣を処理することにより行われ、そして残りのヨウ化メチルはそれから真空で除去される。
例  ９
アニオンくず捕獲剤としてのカチオンイヌリン
PM7（Paper Machine 7：製紙機）Lanakenのカッセ
0004181221.tif 000005
懸濁液60g/リットルに、次の成分から成るAnionic Trash Catcher（アニオンくず捕獲剤）の40%溶液を添加した。
（a）1.15のDSおよび30の平均鎖長を有する2-ヒドロキシ-3-トリメチルアンモニオプロピルイヌリン、または
（b）1.25のDSおよび10の平均鎖長を有する2-ヒドロキシ-3-トリメチルアンモニオプロピルイヌリン、
が0.4%（v/w）または0.8%（v/w）に相当する量が含まれているもの。10分の接触時間の後、その懸濁液は濾過された。濾液のpH、濁度、COD、伝導度およびカチオン要求度（cationic demand）がMutec製のCurrent Detection（電流検出）装置を使用して測定された。
それらの結果は下の表に要約されている。
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