(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂を主成分とし、且つ２５０℃におけるメルトテンションが６ｇｆ以上である樹脂１ｋｇ当たりに対し、物理発泡剤を０．０５〜０．５モルの割合で添加して押出機内で溶融混練して得た発泡性溶融物を、押出機内より押出発泡させて形成した発泡層を少なくとも有するパリソンを、成形用金型で挟むとともにパリソン内に加圧気体を吹き込み、パリソンの金型で挟まれた部分を金型内面に沿った形状に成形することを特徴とする発泡ブロー成形品の製造方法。
【請求項２】
ポリカーボネート樹脂を主成分とし、且つ２５０℃におけるメルトテンションが３ｇｆ以上である樹脂１ｋｇ当たりに対し、物理発泡剤を０．０５〜０．５モルの割合で添加して押出機内で溶融混練して得た発泡性溶融物と、ポリカーボネート樹脂を主成分とする非発泡性樹脂溶融物とを、押出機内より低圧下に筒状に共押出して発泡層の内外面に非発泡樹脂層が形成された多層のパリソンとし、該パリソンを成形用金型で挟むとともにパリソン内に加圧気体を吹き込み、パリソンの金型で挟まれた部分を金型内面に沿った形状に成形することを特徴とする発泡ブロー成形品の製造方法。
【請求項３】
非発泡樹脂層を形成するための樹脂が、２５０℃におけるメルトテンションが１ｇｆ以上の樹脂である請求項２記載の発泡ブロー成形品の製造方法。
【請求項４】
沸点が−３０〜１００℃の物理発泡剤を用いる請求項１〜３のいずれかに記載の発泡ブロー成形品の製造方法。
【請求項５】
ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂からなる発泡層を少なくとも有するパリソンをブロー成形してなる中空の成形品であって、上記発泡層を形成している樹脂の２５０℃におけるメルトテンションが４ｇｆ以上であるとともに、成形品の密度が０．０６〜０．９ｇ／ｃｍ3 であることを特徴とする発泡ブロー成形品。
【請求項６】
ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂からなる発泡層の両面にポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂からなる非発泡樹脂層が形成された多層のパリソンをブロー成形してなる中空の成形品であって、上記発泡層を形成している樹脂の２５０℃におけるメルトテンションが２ｇｆ以上であり、成形品の密度が０．０６〜０．９ｇ／ｃｍ3 であることを特徴とする発泡ブロー成形品。
【請求項７】
発泡層の連続気泡率が７０％以下である請求項５又は６記載の発泡ブロー成形品。
【請求項８】
発泡層の気泡の平均気泡径が０．１５〜２．０ｍｍである請求項５〜７のいずれかに記載の発泡ブロー成形品。
【請求項９】
発泡層の主成分であるポリカーボネート樹脂が分岐構造を有する樹脂である請求項５〜８のいずれかに記載の発泡ブロー成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、発泡ブロー成形品及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来より、中空状の発泡ブロー成形品を得る方法として、押出機内で樹脂と発泡剤とを溶融混練し、これをダイスより押し出して形成された筒状の発泡パリソンを金型で挟み、パリソンの内部に加圧気体を吹き込んでパリソンを金型内面形状に沿わせて成形する方法が一般に用いられている。
【０００３】
このような発泡ブロー成形品は、断熱性、防音性、柔軟性等が要求される用途に利用されており、具体的には、ダクト、自動車部品、容器等の用途が挙げられる。これらの用途には３〜３０倍の発泡倍率のものが特に好適に用いられ、基材樹脂がポリスチレンやポリエチレンの場合には、例えば、特公平３−５９８１９号公報に記載されているように発泡層の発泡倍率が４〜１２である発泡ブロー成形品が得られている。
【０００４】
一方、ポリカーボネート樹脂は、耐熱性、耐老化性、耐水性等に優れ、また電気的特性、機械的特性にも優れるため、自動車や建造物の内装材、包装材、各種容器等への広い利用が期待されている。特に、耐熱性に優れることから電子レンジ用やレトルト食品用の容器材料等として利用価値の高いものである。
【０００５】
特公平４−７０９７４号公報には、押出機から分解型発泡剤を使用して押出発泡させたポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂の発泡パリソンを、金型で挟んで一端を溶封してパリソン内に加圧気体を吹き込んで金型のキャビティーに密着するまで膨張させ、発泡倍率を１．０１〜２．５倍の範囲に制御して発泡ブロー成形品を得る方法が記載されている。しかしながらポリカーボネート樹脂は、押出発泡温度付近における溶融粘度がポリスチレン系樹脂に比べて非常に高いため、押出発泡性、シート化加工適性に劣り、ポリカーボネート樹脂の発泡ブロー成形品の発泡倍率は、せいぜい１．３倍程度でしかなく、ポリスチレン系樹脂やポリエチレン系樹脂の場合のように、高発泡倍率で優れた発泡ブロー成形品は得られていない。
【０００６】
一方、ポリカーボネート押出発泡シートの製造法においては、従来より種々の工夫がされており、例えば、発泡剤として溶解度係数が６．５以上の有機物を使用する方法（特開平２−２６１８３６号公報）、沸点５０〜１５０℃のイソパラフィンを発泡剤として用いて発泡する方法（特公昭４７−４３２８３号公報）、ポリカーボネート樹脂を低級アルキルベンゼンと低沸点溶剤でゲル化して加熱発泡する方法（特公昭４６−３１４６８号公報）等が提案されている。
【０００７】
しかしながら、これらの上記方法を、発泡ブロー成形に適用しても、発泡ブロー成形は単に発泡体を押出発泡により得るだけではなく、パリソンとして得られた発泡体を軟化状態で、ドローダウン、セルの潰れ等を考慮しながらブロー成形しなければならないため、外観、断熱性、成形性等が不充分なものとなり、また発泡倍率、厚み、気泡のセル径、連続気泡率等を広範囲に調整することも困難であった。このため、ポリカーボネート樹脂押出発泡シートの技術を発泡ブロー成形品の製造に適用しても良好な成形品を得ることは困難である。
【０００８】
本発明者等は、ポリカーボネート樹脂の発泡パリソンをブロー成形して発泡ブロー成形品を得る方法において、従来、上記したような低発泡で断熱性の不充分な成形品しか得られないという課題を解決することを目的とし鋭意研究した結果、発泡剤を含有するポリカーボネート樹脂を環状ダイスより押出して形成したパリソンの層構成に応じて特定のメルトテンションのポリカーボネート樹脂を用いることにより上記課題を解決できることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
即ち本発明の発泡ブロー成形品の製造方法の一つは、ポリカーボネート樹脂を主成分とし、且つ２５０℃におけるメルトテンションが６ｇｆ以上である樹脂１ｋｇ当たりに対し、物理発泡剤を０．０５〜０．５モルの割合で添加して押出機内で溶融混練して得た発泡性溶融物を、押出機内より押出発泡させて形成した発泡層を少なくとも有するパリソンを、成形用金型で挟むとともにパリソン内に加圧気体を吹き込み、パリソンの金型で挟まれた部分を金型内面に沿った形状に成形することを特徴とする。また本発明の発泡ブロー成形品の製造方法のいま一つは、ポリカーボネート樹脂を主成分とし、且つ２５０℃におけるメルトテンションが３ｇｆ以上である樹脂１ｋｇ当たりに対し、物理発泡剤を０．０５〜０．５モルの割合で添加して押出機内で溶融混練して得た発泡性溶融物と、ポリカーボネート樹脂を主成分とする非発泡性樹脂溶融物とを、押出機内より低圧下に筒状に共押出して発泡層の内外面に非発泡樹脂層が形成された多層のパリソンとし、該パリソンを成形用金型で挟むとともにパリソン内に加圧気体を吹き込み、パリソンの金型で挟まれた部分を金型内面に沿った形状に成形することを特徴とする。
【００１０】
本発明方法において、非発泡性樹脂層を構成する樹脂は、２５０℃におけるメルトテンションが１ｇｆ以上の樹脂が好ましい。また発泡剤として沸点が−３０〜１００℃の物理発泡剤を用いることが好ましい。
【００１１】
本発明の発泡ブロー成形品の一つは、ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂からなる発泡層を少なくとも有するパリソンをブロー成形してなる中空の成形品であって、上記発泡層を形成している樹脂の２５０℃におけるメルトテンションが４ｇｆ以上であるとともに、成形品の密度が０．０６〜０．９ｇ／ｃｍ3 であることを特徴とする。また本発明の発泡ブロー成形品のいま一つは、ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂からなる発泡層の両面にポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂からなる非発泡樹脂層が形成された多層のパリソンをブロー成形してなる中空の成形品であって、上記発泡層を形成している樹脂の２５０℃におけるメルトテンションが２ｇｆ以上であり、成形品の密度が０．０６〜０．９ｇ／ｃｍ3 であることを特徴とする。
【００１２】
本発明の発泡ブロー成形品は、発泡層の連続気泡率が７０％以下であることが好ましく、また発泡層の気泡の平均気泡径が０．１５〜２．０ｍｍであることが好ましい。更に発泡層の主成分であるポリカーボネート樹脂が分岐構造を有する樹脂であることが好ましい。
【００１３】
【発明の実施の形態】
図１は本発明の発泡ブロー成形品１の一例を示し、図中、２はポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂よりなる発泡層、３はポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂よりなる非発泡樹脂層である。図２は発泡ブロー成形品１の製造方法を概念的に示すものである。発泡ブロー成形品１は、図２（ａ）に示すように押出機の環状ダイス４から押出されたパリソン５が軟化状態にあるうちに、金型６、６で挟み、パリソン５内に、気体吹込口７から加圧気体を吹き込み、図２（ｂ）に示すようにパリソン５の金型６、６で挟まれた部分を金型内面に沿わせるように成形することにより得られる。
【００１４】
図１に示す発泡ブロー成形品１は、発泡層２を形成するための発泡性溶融物と、非発泡樹脂層３を形成するための樹脂溶融物とを、ダイス４内において合流させ（非発泡樹脂層３を形成するための樹脂溶融物が、パリソンの５の外面側に位置するように発泡性樹脂溶融物と合流させる。）た後、環状ダイス４より押出し、発泡性樹脂溶融物を発泡させて発泡パリソン５を形成し、このパリソン５を上記したように金型６、６で挟み、パリソン５内に加圧気体を吹き込んで成形することにより得られる。尚、パリソンのブロー成形を行う方法としては上記の方法の他に、予め作成しておいたパリソンを加熱軟化させてブロー成形する方法も採用することができる。
【００１５】
上記発泡層を形成するための樹脂としては、２５０℃におけるメルトテンション（以下、ＭＴと略す。）が６ｇｆ以上の樹脂を用いる。
【００１６】
図１は、上記したような方法で形成したパリソン５を成形することにより、内面側が発泡層２となり、外面側が非発泡樹脂層３となるように構成した発泡ブロー成形品１の例を示したが、発泡層の内面側に非発泡樹脂層が位置するように形成したパリソンを成形し、発泡ブロー成形品の内面側が非発泡樹脂層となり外面側が発泡層である発泡ブロー成形品としても良い。また、非発泡樹脂層を有さない発泡層のみからなるパリソン５を成形し、発泡層のみからなる発泡ブロー成形品としても良い。
【００１７】
尚、上記いずれかの場合（即ち、発泡ブロー成形品が発泡層のみからなる場合、発泡層の外面側に非発泡樹脂層を有する図１に示した場合、発泡層が外面側に位置し、内面側に非発泡樹脂層が形成されている場合）においても、発泡層、非発泡樹脂層の、それぞれが単層構造である場合に限らず、発泡層、非発泡樹脂層のいずれか、或いは両方を多層構造とすることもできる。
【００１８】
上記図１に示した発泡ブロー成形品１や、特に図示しないが上述した如く発泡層のみからなる発泡ブロー成形品、或いは発泡層が外面側に位置し非発泡樹脂層が内面側に位置する層構成の発泡ブロー成形品（上記したように、発泡層や非発泡樹脂層は、それぞれ単層の場合に限らず、多層構造とすることもできるが、これらは発泡層のみからなるか、発泡層の片面のみに非発泡樹脂層を設けた構成のものであるから、便宜上、発泡層のみからなる場合を『単層』と呼び、発泡層の一方の側の面に非発泡樹脂層が形成されている場合を『片面多層』と呼ぶ。）の場合、発泡層２は、上記したようにポリカーボネート樹脂を主成分とし、且つ、２５０℃におけるＭＴが６ｇｆ以上（好ましくは７〜２０ｇｆ）である樹脂によって得られる。尚、ＭＴの上限は、おおむね３０ｇｆである。また成形品の密度を０．０６〜０．９ｇ／ｃｍ3 とすることが必要である。また発泡層２が複数層の発泡層からなる場合も、各発泡層は上記した条件を満たすことが必要である。但し、各発泡層それぞれが上記した条件を満たしていれば、発泡層を形成するための樹脂のＭＴ、発泡層の厚み、密度等は、各発泡層において全く同一である必要はない。
【００１９】
上記発泡層２、非発泡樹脂層３を構成するポリカーボネート樹脂は、炭酸とグリコールや、フェノール系ヒドロキシル基を有するビスフェノール等の化合物とから形成される樹脂で、分子鎖にジフェニルアルカンを有する芳香族ポリカーボネート樹脂が、耐熱性、耐侯性及び耐酸性に優れるため好ましい。このようなポリカーボネート樹脂としては、２，２−ビス（４−オキシフェニル）プロパン（別名、ビスフェノールＡ）、２、２−ビス（４−オキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−オキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−オキシフェニル）イソブタン、１，１−ビス（４−オキシフェニル）エタン等のビスフェノールから誘導されるポリカーボネート樹脂が挙げられる。
【００２０】
ポリカーボネート樹脂には、直鎖状のもの、分岐構造を有するものがある。直鎖状のポリカーボネート樹脂の場合、粘度平均分子量が２５，０００以上、特に３０，０００以上のものが好ましい。市販されている直鎖状のポリカーボネート樹脂で、粘度平均分子量が２５，０００以上で、２５０℃におけるＭＴが６ｇｆ以上のポリカーボネート樹脂としては、例えば三菱化学社製のユーピロンＥ−１０００（粘度平均分子量３２，０００、ＭＴ＝６．５ｇｆ）が挙げられる。
【００２１】
分岐構造のポリカーボネート樹脂は、三個又はそれ以上のフェノール性ヒドロキシル基を有する化合物を用いて得ることができる。このような三個又はそれ以上のフェノール性ヒドロキシル基を有する化合物としては、例えば、フロログリシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス−［４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェノール、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、ヘキサ−（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェニル）−オルトテレフタル酸エステル、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、テトラ−（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェノキシ）−メタン、１，４−ビス−（４′，４′′−ジヒドロキシトリフェニル）−メチルベンゼン等が挙げられる。
【００２２】
更に、長鎖分岐型のポリカーボネート樹脂は、ＭＴがより高い傾向にあるため、高いＭＴのものを用いる場合に有利である。市販されている長鎖分岐型のポリカーボネート樹脂で、ＭＴが６ｇｆ以上のものとしては例えば、バイエル社製のマクロロン３１１８（ＭＴ＝１６ｇｆ）、ＧＥプラスチック社製のレキサン１５１−１１２（ＭＴ＝９ｇｆ）、出光石油化学社製のタフロンＩＢ−２５００（粘度平均分子量２５，０００、ＭＴ＝１４．５ｇｆ）等が挙げられる。
【００２３】
単層又は片面多層の発泡ブロー成形品を製造するに際し、発泡層２を形成するために用いる樹脂としては、上記した２５０℃におけるＭＴが６ｇｆ以上のポリカーボネート樹脂のみを基材樹脂として用いて構成する場合に限らず、ポリカーボネート樹脂にアクリル酸やアクリル酸エステル、メタクリル酸やメタクリル酸エステルをモノマーとする単独重合体や、これらのモノマーと他のモノマーとの共重合体等の、アクリル酸系樹脂、メタクリル酸系樹脂等を混合することが好ましい。尚、本発明の目的、効果が達成される範囲で、ポリエチレンテレフタレート、ハイインパクトポリスチレ、高分子量ポリエチレン等の他の合成樹脂を混合して用いることができるが、混合樹脂の２５０℃におけるＭＴが６ｇｆ以上であることが必要である。
【００２４】
また、片面多層の発泡ブロー成形品を製造する場合、非発泡樹脂層を形成するための樹脂としては、ポリカーボネート樹脂を主成分とする、２５０℃におけるＭＴが１ｇｆ以上の樹脂を用いることが好ましい。非発泡樹脂層を形成するために、ポリカーボネート樹脂と混合して用いられる樹脂としては、上記アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂等が好ましい。その他、ポリスチレン系樹脂等、他の樹脂を混合することができる。
【００２５】
上記単層の発泡ブロー成形品は、ポリカーボネート樹脂を主成分とするＭＴが６ｇｆ以上の樹脂１ｋｇ当たりに対し、物理発泡剤を０．０５〜０．５モル添加し、押出機内で溶融混練して形成した発泡性溶融物を、環状ダイスより押出して発泡させたパリソンを成形することにより得られる。また片面多層の発泡ブロー成形品は、発泡層の一方の面に非発泡樹脂層が形成されるように、ダイス内において上記と同様の発泡性溶融物と、非発泡樹脂とを合流させた後、ダイスより押出し、発泡性溶融物を発泡させて片面多層のパリソンを得、このパリソンを成形することにより得られる。
【００２６】
単層や片面多層のパリソンを得る場合、発泡層を形成するための樹脂のＭＴが６ｇｆ未満の場合、発泡層が形成される過程でセル破壊が生じる結果、断熱性等に優れた発泡ブロー成形品を得ることができない。
【００２７】
尚、樹脂のＭＴは、例えば、株式会社東洋精機製作所製のメルトテンションテスターII型等によって測定することができる。具体的には、オリフィス内径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍのオリフィスを有するメルトテンションテスターを用い、上記オリフィスから樹脂温度２５０℃、押出のピストン速度１０ｍｍ／分の条件で樹脂を紐状に押し出して、この紐状物を直径４５ｍｍの張力検出用プーリーに掛けた後、１００ｒｐｍの捲取り速度にて直径５０ｍｍの捲取りローラーで捲取る。
【００２８】
本発明において、ＭＴを求めるには、１００ｒｐｍの一定の捲取り速度において、捲取りを行って張力検出用プーリーと連結する検出機により検出される紐状物のＭＴを経時的に測定し、縦軸にＭＴ（ｇｆ）を、横軸に時間（秒）を取ったチャートに示すと、図３のように振幅をもったグラフが得られる。本発明におけるＭＴとは、図３において振幅の安定した部分の振幅の中央値（Ｘ）とする。但し、捲取り速度が１００ｒｐｍに達する前に紐状物が切れる場合には、その捲取り速度における値をＭＴとする。尚、まれに発生する特異的な振幅は無視するものとする。
【００２９】
図４は発泡層２の内外面に非発泡樹脂層３を有する発泡ブロー成形品１を示す。この発泡ブロー成形品１は、発泡層の内外両面に非発泡樹脂層が形成されるように、押出機内で樹脂と発泡剤とを溶融混練して形成した発泡性溶融物と、非発泡樹脂の溶融物とをダイス内で合流させてから環状ダイスより押出して形成したパリソンを成形することにより得られる。発泡層の内外に非発泡樹脂層を形成した構造を、以下便宜的に『両面多層』と呼ぶ。尚、両面多層の場合も、前記したと同様に、発泡層や該発泡層の両面側に設けられる非発泡樹脂層は、更に複層構造であっても良い。
【００３０】
上記両面多層のパリソンを形成する場合も、発泡層を形成するための発泡性溶融物は、前記単層のパリソンや片面多層のパリソンの場合と同様、ポリカーボネート樹脂を主体とする樹脂１ｋｇ当たり、物理発泡剤０．０５〜０．５モルを添加して溶融混練して得ることができるが、両面多層のパリソンを形成する場合には、発泡層を形成するための樹脂は、２５０℃におけるＭＴが３ｇｆ以上（好ましくは４〜２０ｇｆ）であれば良い。尚、ＭＴの上限は、おおむね３０ｇｆである。発泡層を形成するために用いる樹脂のＭＴが３ｇｆ未満の場合、パリソンの発泡層が形成される過程でセル破壊が生じ、断熱性等に優れた発泡ブロー成形品が得られなくなる。尚、非発泡樹脂層を形成するための樹脂としては、ポリカーボネート樹脂を主体とし、２５０℃におけるＭＴが１ｇｆ以上（好ましくは１〜１２ｇｆ）の樹脂を用いることが好ましい。
【００３１】
両面多層のパリソンを形成する場合も、発泡層、非発泡樹脂層を形成するために用いるポリカーボネート樹脂としては、前記したと同様のポリカーボネート樹脂が用いられる。
【００３２】
上記したように本発明の発泡ブロー成形品を製造するに際し、発泡層を構成するための樹脂１ｋｇ当たりに対して物理発泡剤を０．０５〜０．５モル添加することが必要である。発泡剤の添加量が０．０５モル未満であると断熱性、剛性に優れた発泡層が形成されない。また０．５モルを超える量の発泡剤を添加すると、発泡剤が樹脂に充分に溶解しなくなったり、発泡速度が速くなり過ぎたりする結果、セルが破壊されたり不均一となったりする虞れがある。
【００３３】
発泡剤としては沸点が−３０〜１００℃、特に−５〜８０℃の物理発泡剤を用いることが好ましい。沸点が−３０℃未満の物理発泡剤を用いると、発泡速度が速くなり過ぎてセル破壊が生じ易くなり、沸点が１００℃を超える発泡剤を用いると、発泡力の不足や発泡後に発泡剤の液化が生じて発泡層の収縮が生じる等の虞れがある。
このような物理発泡剤としては、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、塩化メチル、塩化エチル等の塩化炭化水素、１，１，１，２−テトラフロロエタン、１，１−ジフロロエタン等のフッ化炭化水素等の物理発泡剤が挙げられる。これらの物理発泡剤は混合して用いることもでき、沸点が押出温度以下の各種アルコール等のような液体、又は炭酸ガス、窒素等の無機ガスを併用することもできる。また、炭酸水素ナトリウム、クエン酸ナトリウム、アゾジカルボンアミド等の分解型発泡剤を発泡層を構成する樹脂に含有させて使用することもできる。
【００３４】
尚、発泡層を形成するための発泡性溶融物中及び／又は非発泡層を形成するための非発泡性溶融物中には、気泡調整剤、難燃剤、流動性向上剤、耐候剤、着色剤、熱安定剤、充填剤、帯電防止剤、導電性付与剤等の各種添加剤を必要に応じて適宜配合することができる。
【００３５】
本発明の発泡ブロー成形品は、上記した単層、片面多層、両面多層のいずれの場合も、成形品の密度が０．０６〜０．９ｇ／ｃｍ3 （好ましくは、０．０６〜０．４５ｇ／ｃｍ3 ）のものである。成形品の密度が０．０６ｇ／ｃｍ3 未満の場合は、機械的強度、外観において不充分なものとなり、密度が０．９ｇ／ｃｍ3 を超える場合は断熱性、軽量性が不充分なものとなる。また、本発明の発泡ブロー成形品の発泡層を形成している樹脂のメルトテンションは、単層及び片面多層の場合は４ｇｆ以上（好ましくは５〜２０ｇｆ）、両面多層の場合は２ｇｆ以上（好ましくは２．５〜２０ｇｆ）である。発泡層を形成している樹脂のメルトテンションは、発泡層を形成するために使用する樹脂のメルトテンションと同等もしくは少し下回る値を示す。よって発泡層を形成している樹脂のメルトテンションは、発泡層を形成するために使用する樹脂のメルトテンションを調整することにより概ね制御することができ、発泡層を形成している樹脂のメルトテンションが各々上記の値の場合、発泡層を形成するための樹脂のメルトテンションが前述の通り本発明で特定される値の場合と同様の理由により良好な成形品となる。また成形品の連続気泡率は、好ましくは７０％以下、更に好ましくは５０％以下のものである。成形品の連続気泡率が７０％を超える場合は、成形品の気密性、断熱性、外観、機械的強度が悪化する虞れがある。一方、吸音用等の如く用途によっては連続気泡率が高いものが好ましいことがある。発泡層２の厚みは好ましくは０．５〜１５ｍｍ、更に好ましくは１．０〜８．０ｍｍであり、密度は好ましくは０．０６〜０．８ｇ／ｃｍ3 、更に好ましくは０．０６〜０．４ｇ／ｃｍ3 である。厚みが０．５ｍｍ未満では、外観悪化、断熱性低下の虞れがあり、１５ｍｍを超えると、ブロー成形時の金型再現性の悪化、成形品の連続気泡率が高くなり過ぎる虞れがある。また発泡層の密度が０．０６ｇ／ｃｍ3 未満であると、成形品の連続気泡率が高くなり過ぎる虞れがあり、０．８ｇ／ｃｍ3 を超えると、ドローダウン量増加によりブロー成形時の成形性悪化、成形品の断熱性、軽量性低下を生じる虞れがある。
【００３６】
また成形品の発泡層２の気泡の平均気泡径が０．１５〜２．０ｍｍであることが好ましい。平均気泡径が０．１５ｍｍ未満であると、成形品の外観が悪くなる虞れがある。また平均気泡径が２．０ｍｍを超えると、断熱性が低下する虞れがある。尚、発泡層２の気泡の平均気泡径は、ＡＳＴＭ  Ｄ３５７６に準拠した測定方法を採用し、発泡層断面を拡大投影し、投影画像上に直線を引き、その直線と交差する気泡数をカウントし、画像上の直線長さを気泡数で割ることによって求めた値を更に０．６１６で割って求められる、押出方向、幅方向及び厚み方向の平均径の算術平均値である。
【００３７】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより詳細に説明する。尚、実施例、比較例において使用した樹脂は、以下の通りである。
【００３８】
ＰＣ−１：三菱化学社製：ユーピロンＥ−１０００（直鎖状ポリカーボネート樹脂、粘度平均分子量３２，０００、ＭＴ＝６．５ｇｆ）
ＰＣ−２：三菱化学社製：ユーピロンＥ−２０００（直鎖状ポリカーボネート樹脂、粘度平均分子量２７，０００、ＭＴ＝３ｇｆ）
ＰＣ−３：出光石油化学社製：タフロンＩＢ−２５００（分岐状ポリカーボネート樹脂、粘度平均分子量２５，０００、ＭＴ＝１４．５ｇｆ）
ＰＣ−４：バイエル社製：マクロロン３１１８（分岐状ポリカーボネート樹脂、ＭＴ＝１６ｇｆ）
ＰＣ−５：三菱化学社製：ユーピロンＨ−３０００（直鎖状ポリカーボネート樹脂、粘度平均分子量１８，０００、ＭＴ＝０．５ｇｆ）
ＰＣ−６：三菱化学社製：ユーピロンＳ−３０００（直鎖状ポリカーボネート樹脂、粘度平均分子量２２０００、ＭＴ＝１．５ｇｆ）
【００３９】
実施例１〜７、比較例１〜３
口径６５ｍｍの押出機内で、表１に示す発泡層の原料樹脂１ｋｇ当たりに対して、同表に示す発泡剤が同表に示す添加量（モル数）となるように樹脂と発泡剤とを溶融混練して発泡性溶融物を調製した。更に、実施例２〜７、比較例２、３においては発泡層の内外面に非発泡樹脂層を形成するために、表１に示す内外層の原料樹脂を、それぞれを口径４０ｍｍの２台の押出機に別々に供給して溶融し非発泡性溶融物とした。次いで、発泡性溶融物、実施例２〜７、比較例１、２においては更に非発泡性溶融物を、発泡層の内面側及び外面側に非発泡樹脂層が形成されるように、上記口径６５ｍｍの押出機内の発泡性溶融物及び口径４０ｍｍの２台の押出機内の非発泡溶融物を、環状ダイス内で合流させ、表１に示す温度に調整した後、環状ダイスから押出して、発泡層のみからなる単層のパリソン又は非発泡樹脂層／発泡層／非発泡樹脂層の３層構成のパリソンを形成した。このパリソンをダイス直下に位置して設けた握手付き４リットルボトル容器成形用金型で挟み、パリソン内に圧力５００ｇ／ｃｍ2 の加圧空気を吹き込んでパリソンを金型内面に沿った形状に成形した。得られた発泡ブロー成形品の性状を表２に示す。
【００４０】
【表１】
0004060452.tif 000002
【００４１】
【表２】
0004060452.tif 000003
【００４２】
本明細書中において、発泡層厚み、密度、平均気泡径、非発泡層の厚み、成形品の密度、連続気泡率、及び成形品の外観、発泡層を形成している樹脂のＭＴの測定方法、評価基準は以下の通りとする。
【００４３】
※１発泡層及び非発泡層の厚み
成形品のブロー成形時、過度に伸ばされていない部分（例えばボトル形状の成形品の場合は胴部）を押出方向に垂直な平面で切断し、得られた断面より発泡体層の厚みを測定する。
【００４４】
※２発泡層の密度
成形品からブロー成形時に過度に伸ばされていない、密度、厚みが均一な部分（例えば、ボトル形状の成形品の場合は側面中央部）を選んで、なるべく大きなサンプルを切り取り、サンプル面積：Ｓ（ｃｍ2 ）、サンプル重量：Ｗ（ｇ）、発泡層厚み：Ｔ1 （ｃｍ）、非発泡層厚み：Ｔ2 （ｃｍ）、非発泡層の密度：Ｄ（ｇ／ｃｍ3 ）を測定し（各厚みはサンプル断面より測定する。）、次式により求める。
【００４５】
【数１】
0004060452.tif 000004
【００４６】
※３平均気泡径
成形品からブロー成型時に過度に伸ばされていない部分（例えばボトル形状の成形品の場合は側面中央部）を選んでサンプルを切り取り、ＡＳＴＭ  Ｄ３５７６に準拠した測定方法を採用し、発泡層断面を拡大投影し、投影画像上に直線を引き、その直線と交差する気泡数をカウントし、画像上の直線長さを気泡数で割ることによって求めた値を更に０．６１６で割って求められる、押出方向、幅方向及び厚み方向の平均径の算術平均値である。
【００４７】
※４成形品密度
得られた成形品重量（ｇ）を、該成形品をエタノール中に沈めて水位上昇分より求めた成形品体積（ｃｍ3 ）で割って求める。
【００４８】
※５連続気泡率
ＡＳＴＭ  Ｄ２８５６（手順Ｃ）の手順により成形品サンプルの実容積（独立気泡部分の容積と樹脂部分の容積との和）：Ｖｘ（ｃｍ3 ）を求め、次式より算出した値である。
【００４９】
【数２】
0004060452.tif 000005
【００５０】
※６成形品の外観
成形品外観を観察し、
◎・・・成形品の表面が平滑であり、穴、亀裂等がないもの。
○・・・表面に気泡の凹凸が若干あるものの概ね平滑であり、穴、亀裂等がないもの。
×・・・表面に穴、亀裂等が発生したり、非発泡樹脂層に極端に薄い部分が発生し、外観が著しく悪いもの。
として評価した。
【００５１】
※７発泡層を形成している樹脂のメルトテンション（ＭＴ）
成形品より発泡層を切り出し１２０℃で５時間乾燥後、ヒートプレスにより２８０℃、１００ｋｇ／ｃｍ2 の条件により発泡層を構成している気泡を脱泡させシート状サンプルを得る。次に該サンプルを適当な大きさに切断し、前述の樹脂のメルトテンションの測定方法と同様の方法によりＭＴ（ｇｆ）を測定した。
【００５２】
【発明の効果】
以上説明したように本発明の発泡ブロー成形品は、ポリカーボネート樹脂を主体とし、２５０℃におけるメルトテンションが４ｇｆ以上の樹脂から形成されている発泡層を少なくとも有するパリソンをブロー成形して得たことにより、押出発泡が難しいとされているポリカーボネート樹脂を環状ダイスより押出発泡して得た発泡層を有するパリソンをブロー成形した成形品でありながら、充分な発泡倍率の発泡層とすることができ、また発泡層におけるセル破壊やセルの不均一という不具合がなく、外観にも優れている等の利点を有する。また発泡層の内外面に非発泡樹脂層を有する場合には、発泡層を形成している樹脂の２５０℃におけるメルトテンションが２ｇｆ以上であれば、上記した優れた発泡ブロー成形品となる。
【００５３】
更に本発明の発泡ブロー成形品は、ポリカーボネート樹脂を主体とするため、耐熱性、耐老化性、耐水性等に優れ、電気的性質、機械的性質等に優れる効果がある。
【００５４】
また本発明方法によれば、特定のメルトテンションを有するポリカーボネート樹脂を使用することにより優れた発泡ブロー成形品を得ることができ、発泡剤として沸点が−３０〜１００℃の物理発泡剤を用いると、より確実に優れた発泡ブロー成形品を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の発泡ブロー成形品の一例を示す縦断面図である。
【図２】本発明の発泡ブロー成形品の製造法を示す断面略図である。
【図３】メルトテンションテスターのノズルから樹脂を紐状に押出し、この紐状物を一定の巻き取り速度で巻き取りローラーで巻き取った時の、張力と経過時間とを示すチャートである。
【図４】本発明の発泡ブロー成形品の他の例を示す縦断面図である。
【符号の説明】
１  発泡ブロー成形品
２  発泡層
３  非発泡樹脂層
４  環状ダイス
５  パリソン
６  金型
７  気体吹き込み口
【図１】
0004060452.tif 000006
【図２】
0004060452.tif 000007
【図３】
0004060452.tif 000008
【図４】
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