(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）〜（Ｆ）成分を含有し、水酸化アルカリ金属塩，炭酸塩および珪酸塩から選択されるアルカリ剤を含まないことを特徴とする自動食器洗浄機用殺菌性液体洗浄剤組成物。
（Ａ）金属イオン封鎖剤５．０〜３５．０質量％。
（Ｂ）非イオン界面活性剤１．０〜４０．０質量％。
（Ｃ）カチオン界面活性剤０．５〜５．０質量％。
（Ｄ）有機電解質高分子重合体およびキシレンスルホン酸塩の少なくとも一方０．１〜３０質量％。
（Ｅ）アルキル脂肪族ジカルボン酸塩およびアルケニル脂肪族ジカルボン酸塩の少なくとも一方０．１〜３０．０質量％。
（Ｆ）水。
【請求項２】
上記（Ｅ）成分であるアルキル脂肪族ジカルボン酸塩およびアルケニル脂肪族ジカルボン酸塩の少なくとも一方において、その一部に代えて、脂肪族モノカルボン酸塩が用いられている請求項１記載の自動食器洗浄機用殺菌性液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
上記（Ｅ）成分であるアルキル脂肪族ジカルボン酸塩およびアルケニル脂肪族ジカルボン酸塩の少なくとも一方が、炭素数７〜１６のアルケニルコハク酸ジカリウムである請求項１または２記載の自動食器洗浄機用殺菌性液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
組成物全体に対し、水溶性溶剤が０．１〜３０．０質量％含有されている請求項１〜３のいずれか一項に記載の自動食器洗浄機用殺菌性液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
０．０５〜０．３０質量％濃度に希釈した状態の２５℃におけるｐＨが、７．０〜９．５の範囲である請求項１〜４のいずれか一項に記載の自動食器洗浄機用殺菌性液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、食器、ガラス、陶磁器、金属、プラスチック等の硬表面の洗浄に適する液体洗浄剤組成物に関し、特に、水酸化アルカリ金属塩等のアルカリ剤を含まなくても、優れた洗浄性能と貯蔵安定性を有する自動食器洗浄機用殺菌性液体洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、ホテル、レストラン、学校、病院、飲食店、給食会社、会社の食堂等において、使用後の食器を効率よく洗浄するため、自動食器洗浄機が広く用いられている。また、食器に限らず、各種製造工場，加工工場等においても、器具や容器、流通に用いられるプラスチックコンテナ等を洗浄するために自動洗浄機が用いられている。
【０００３】
これらの自動洗浄機に用いられる液体洗浄剤には、強固な油脂汚れを落とすことを目的として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属塩が、通常１０〜５０質量％（以下「％」と略す）程度配合されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、環境問題や安全性の点から、最近では、よりマイルドなアルカリ剤の使用や、上記水酸化アルカリ金属塩に替わって油脂汚れに対して高い洗浄性能を有する成分の配合が要求されるようになっている。そこで、洗浄性能に優れた各種界面活性剤を用いることが提案されているが、界面活性剤には、泡立ちが多くポンプを介したノズル噴射式の機械洗浄に適していないものや、洗浄剤組成物のアルカリ等によって容易に分解してしまうもの等が多い。また、こうした泡立ちや分解のない界面活性剤においては、洗浄剤組成物自体が、分離・沈殿等を起こし、使用時における均質な液体洗浄剤組成物が得られにくいという問題がある。
【０００５】
また、大量の食器類を短時間で処理する自動食器洗浄機において、それに用いる洗浄剤組成物の使用時における溶液のｐＨを中性から弱アルカリ性に調整すると、機械洗浄に要求される洗浄性能が充分得られず、また、洗浄剤組成物自体の腐敗や、自動食器洗浄機の内部にカビや雑菌等が発生する等の問題がある。これに対し、殺菌剤やカチオン界面活性剤を配合することも提案されているが、それだけでは、充分な防カビ効果、殺菌効果、洗浄性能が得られていないのが実情である。
【０００６】
例えば、特開昭５６−４５９９７号公報には、水酸化ナトリウム１７〜２５％、２−ヒドロキシエチルイミノジ酢酸ナトリウム４〜１８％を必須成分とした硬表面洗浄用アルカリ性洗浄剤が開示されている。このものは、低温安定性に優れているものの、アルカリ性が比較的強く、他の界面活性剤成分や中性塩を含有させた場合、均質な液体を維持しにくいという問題がある。
【０００７】
また、特開平２−５５８００号公報には、主成分としての洗浄剤と、補助洗浄成分としての界面活性剤とを分離した形態として構成したことを特徴とする洗剤およびその洗剤の供給装置が開示されている。このものは、弱アルカリ性で、従来のものに比べて安全性に優れている反面、洗剤が２種以上に分離しているため、各成分が等しい割合で消費されずに不揃いで残るという問題や、専用の洗剤供給装置の作動にトラブルが生じると各成分の混合比が乱れて、均質な洗い上がりが得られない等の問題がある。
【０００８】
さらに、特開平６−３３１００号公報には、低泡性非イオン界面活性剤、洗浄ビルダー、特定の脂肪族カルボン酸とを必須成分とする自動食器洗浄機用洗浄剤が開示されている。このものは、低泡性非イオン界面活性剤を比較的多く配合しているにもかかわらず、全体が均質で安定しているという利点を有しているが、−６℃までの低温安定性しか備えておらず、広範な温度環境での安定性を備えたものではない。
【０００９】
一方、特開昭５８−１９６２９６号公報には、特定のアニオン界面活性剤、三級アミンオキサイドおよびコハク酸誘導体をそれぞれ特定割合で含有し、優れた起泡力、洗浄力および低温安定性を有する、低粘度の食器・調理器具等用の液体洗浄剤組成物が開示されており、特開昭５８−１９６２９９号公報には、アニオン性界面活性剤と特定のコハク酸誘導体を必須成分として含有し、アルカリ性ビルダーを含有しない、低温安定性と被膜形成防止能に優れる食器用洗浄剤、シャンプー等の液体軽質洗浄剤組成物が開示されている。また、特開平２−１１３１００号には、硫酸塩またはスルホン酸塩型陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤または両性界面活性剤、コハク酸誘導体および低級アルキルベンゼンスルホン酸塩を特定比で含有し、低温安定性に優れ、かつ凍結復元しても均一な相を保つ濃厚な液体洗浄剤組成物が開示されている。
【００１０】
しかしながら、これらのものも、〔１〕マイルドなアルカリ剤であること、〔２〕洗浄性能に優れていること、〔３〕低泡性であること、〔４〕すすぎ後の仕上がり性（スポットが残留しない性能）に優れていること、〔５〕広範な温度環境下で安定して保存することができること等の条件を、全て兼ね備えているわけではなく、それぞれ何らかの問題を有している。
【００１１】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、水酸化アルカリ金属塩、炭酸塩、珪酸塩のいずれのアルカリ剤も含まず、環境への影響が低減されており、しかも優れた洗浄性能、再汚染防止性能、低泡性能を備え、かつ広範な温度環境における貯蔵安定性を有している優れた自動食器洗浄機用殺菌性液体洗浄剤組成物の提供をその目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するため、本発明は、下記の（Ａ）〜（Ｆ）成分を含有し、水酸化アルカリ金属塩，炭酸塩および珪酸塩から選択されるアルカリ剤を含まない自動食器洗浄機用殺菌性液体洗浄剤組成物（以下「液体洗浄剤組成物」と略す）を第１の要旨とする。
（Ａ）金属イオン封鎖剤５．０〜３５．０％。
（Ｂ）非イオン界面活性剤１．０〜４０．０％。
（Ｃ）カチオン界面活性剤０．５〜５．０％。
（Ｄ）有機電解質高分子重合体およびキシレンスルホン酸塩の少なくとも一方０．１〜３０％。
（Ｅ）アルキル脂肪族ジカルボン酸塩およびアルケニル脂肪族ジカルボン酸塩の少なくとも一方０．１〜３０．０％。
（Ｆ）水。
【００１３】
また、本発明は、上記液体洗浄剤組成物のなかでも、特に、上記（Ｅ）成分であるアルキル脂肪族ジカルボン酸塩およびアルケニル脂肪族ジカルボン酸塩の少なくとも一方において、その一部に代えて、脂肪族モノカルボン酸塩が用いられているものを第２の要旨とし、それらのなかでも、特に、上記（Ｅ）成分であるアルキル脂肪族ジカルボン酸塩およびアルケニル脂肪族ジカルボン酸塩の少なくとも一方が、炭素数７〜１６のアルケニルコハク酸ジカリウムであるものを第３の要旨とする。
【００１４】
さらに、本発明は、それらのなかでも、特に、組成物全体に対し、水溶性溶剤が０．１〜３０．０％含有されている液体洗浄剤組成物を第４の要旨とし、それらのなかでも、特に、０．０５〜０．３０％濃度に希釈した状態の２５℃におけるｐＨが、７．０〜９．５の範囲である液体洗浄剤組成物を第５の要旨とする。
【００１５】
【発明の実施の形態】
つぎに、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００１６】
本発明の液体洗浄剤組成物は、まず、水酸化アルカリ金属塩，炭酸塩，珪酸塩のいずれのアルカリ剤も含まないことが大きな特徴である。そして、その代わりに、金属イオン封鎖剤（Ａ成分）と、非イオン界面活性剤（Ｂ成分）と、カチオン界面活性剤（Ｃ成分）と、有機電解質高分子重合体およびキシレンスルホン酸塩の少なくとも一方（Ｄ成分）と、特定の脂肪族ジカルボン酸塩（Ｅ成分）と、水（Ｆ成分）とを特定の割合で含有するもので、その形態は、液体である。
【００１７】
上記金属イオン封鎖剤（Ａ成分）としては、アミノポリ酢酸およびその塩、各種リン酸およびその塩、ホスホン酸またはホスホノカルボン酸およびその塩、有機酸およびその塩、アミノ酸およびその塩等があげられる。
【００１８】
上記アミノポリ酢酸およびその塩としては、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ビス（２−ヒドロキシフェニル酢酸）エチレンジアミン、ジエンコル酸、イミノジ酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸およびその塩等のアミノポリ酢酸およびこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、若しくはアルカノールアミン塩等があげられる。
【００１９】
また、上記各種リン酸およびその塩としては、オルソリン酸、ポリリン酸、ピロリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸およびそのアルカリ金属塩が用いられる。これらと化合させるアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等があげられる。
【００２０】
さらに、上記ホスホン酸またはホスホノカルボン酸およびその塩としては、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，2 −トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸等のホスホン酸化合物、またはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしくはアルカノールアミン塩、２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸化合物、またはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしくはアルカノールアミン塩等があげられる。
【００２１】
そして、上記有機酸およびその塩としては、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸、ヘプトン酸、マレイン酸、酒石酸、フマル酸、乳酸、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸またはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩若しくはアルカノールアミン塩、または硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等の硫酸塩のほか、アスパラギン酸、グルタミン酸等のアミノ酸またはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしくはアルカノールアミン塩等を用いることができる。
【００２２】
これらの金属封鎖剤のうち、なかでも、洗浄性能、イオン封鎖性能の点から、ニトリロ三酢酸三ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム、グルコン酸ナトリウム、ヘプトン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム等が、好適に用いられる。そして、これらの金属封鎖剤は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
上記金属封鎖剤の配合量は、液体洗浄剤組成物全体に対し、５．０〜３５．０％の範囲内に設定される。すなわち、５．０％未満の配合量では、洗浄性能およびイオン封鎖性能が得られず、また、３５．０％を超えると、他の洗浄成分とのバランスや経済性の点で好ましくない。
【００２４】
つぎに、本発明に用いられる非イオン界面活性剤（Ｂ成分）としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンジアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、プルロニック型ブロックポリマー、テトロニック型ブロックポリマー、リバースプルロニック型ブロックポリマー、リバーステトロニック型ブロックポリマー、蔗糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル、ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド（１：１）、ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド（１：２）、ラウリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ミリスチン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、パーム核脂肪酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド類、アルキルグルコシド類、アミンオキサイド類等があげられる。これらの非イオン界面活性剤は、単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
そして、上記非イオン界面活性剤のなかでも、特に、低泡性で、洗浄性能を有するものが好ましく、その点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンジアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、プルロニック型ブロックポリマー、テトロニック型ブロックポリマー、リバースプルロニック型ブロックポリマー、リバーステトロニック型ブロックポリマーが好適に用いられる。なかでも、特に、洗浄性能と経済性の点から、プルロニック型ブロックポリマー、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンジアルキルエーテルが好適に用いられる。
【００２６】
上記非イオン界面活性剤は、従来の水酸化アルカリ金属塩、炭酸塩、珪酸塩から選ばれるアルカリ剤に替わって、油汚れに対する洗浄性能を補完する作用を果たし、しかも、洗浄すすぎ後における食器等の硬表面へのスポット跡を大幅に減らす作用を果たす。また、組成物全体のバランスにおいて、使用時における泡立ちを調整する作用を果たす。上記Ａ成分のアルカリ剤の配合量を低減した場合に主として油汚れに対する洗浄性能を補完する作用を果たし、しかも、洗浄すすぎ後における食器等の硬表面へのスポット跡を大幅に減らす作用を果たす。
【００２７】
上記非イオン界面活性剤の配合量は、液体洗浄剤組成物全体に対し、１．０〜４０．０％の範囲内に設定される。すなわち、１．０％未満では、洗浄性能と泡立ちの調整効果が得られず、４０．０％を超えると、他の洗浄成分とのバランスや経済性等の点で好ましくない。
【００２８】
つぎに、本発明に用いられるカチオン界面活性剤（Ｃ成分）としては、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド，ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド等のジアルキルジメチルアンモニウムハライド塩、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド等のアルキルトリメチルアンモニウムハライド塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等のアルキルジメチルベンジルアンモニウムハライド塩、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩，グルコン酸クロルヘキシジン等のビグアニド化合物、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等の四級アンモニウム塩等があげられる。これらのカチオン界面活性剤は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。そして、これらのカチオン界面活性剤のなかでも、殺菌効果の点から、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドが好適に用いられる。
【００２９】
また、上記カチオン界面活性剤の配合量は、液体洗浄剤組成物全体に対し、０．５〜５．０％の範囲内に設定される。すなわち、０．５％未満では、殺菌効果が得られず、５．０％を超えると、他の洗浄成分とのバランス、経済性、被洗浄物への吸着の問題等の点で好ましくない。
【００３０】
つぎに、本発明に用いられるＤ成分のうち、有機電解質高分子重合体としては、ポリアクリル酸、ポリアコニット酸、ポリイタコン酸、ポリシトラコン酸、ポリフマル酸、ポリマレイン酸、ポリメタコン酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸、ポリビニルホスホン酸、スルホン化ポリマレイン酸、無水マレイン酸アクリル酸重合体、無水マレイン酸ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸スチレン共重合体、無水マレイン酸メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸エチレン共重合体、無水マレイン酸エチレンクロスリンク共重合体、無水マレイン酸酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸アクリロニトリル共重合体、無水マレイン酸アクリル酸エステル共重合体、無水マレイン酸ブタジエン共重合体、無水マレイン酸イソプレン共重合体、無水マレイン酸と一酸化炭素から誘導されるポリ−β−ケトカルボン酸、イタコン酸、エチレン共重合体、イタコン酸アコニット酸共重合体、イタコン酸マレイン酸共重合体、イタコン酸アクリル酸共重合体、マロン酸メチレン共重合体、イタコン酸フマール酸共重合体、エチレングリコールエチレンテレフタレート共重合体、ビニルピロリドン酢酸ビニル共重合体等があげられる。また、上記重合体または共重合体のアルカリ金属塩等があげられる。
【００３１】
また、同じく本発明のＤ成分として用いることのできるキシレンスルホン酸塩としては、メタキシレンスルホン酸ナトリウム、メタキシレンスルホン酸カリウム等があげられる。
【００３２】
上記有機電解質高分子重合体およびキシレンスルホン酸塩は、それぞれを単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、両者を組み合わせて用いてもよい。そして、なかでも、経済性、洗浄性能、再汚染防止性能の点から、有機電解質高分子重合体であるアクリル酸重合体およびこれらのアルカリ金属塩、無水マレイン酸アクリル酸重合体およびこれらのアルカリ金属塩が好適に用いられる。
【００３３】
これらのＤ成分の配合量は、液体洗浄剤組成物全体に対し、０．１〜３０．０％の範囲内に設定される。すなわち、０．１％未満では、洗浄性能、再汚染防止性能が得られず、３０．０％を超えると、他の洗浄成分とのバランス、経済性等の点から好ましくない。
【００３４】
つぎに、本発明に用いられるＥ成分であるアルキル脂肪酸ジカルボン酸、アルケニル脂肪族ジカルボン酸としては、アルキル基またはアルケニル基の炭素数が７〜１６のコハク酸、アルキル基またはアルケニル基の炭素数が７〜１６のマレイン酸、アルキル基またはアルケニル基の炭素数が７〜１６のフマル酸等のアルキルまたはアルケニル脂肪族ジカルボン酸、またはこれらのアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩等を用いることができる。上記アルカリ金属塩としては、ナトリウム、カリウム等があげられ、上記アルカノールアミン塩としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等があげられる。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３５】
そして、これらのなかでも、その可溶化性能、貯蔵安定性、界面活性剤との相性の点から、アルキル基またはアルケニル基の炭素数が７〜１６のコハク酸塩が好適に用いられ、なかでも、これらのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。特に、炭素数７〜１６のアルケニルコハク酸ジカリウムが好ましく、さらには、その可溶化性能、貯蔵安定性から、炭素数９〜１４のアルケニルコハク酸ジカリウムが好適に用いられる。
【００３６】
なお、上記Ｅ成分において、その一部を、脂肪族モノカルボン酸塩に置き換えることができる。上記脂肪酸モノカルボン酸塩としては、飽和または不飽和の脂肪族モノカルボン酸塩があげられ、ヘプタン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、オブッシル酸、カプロレイン酸、ウンデシレン酸、リンデル酸等の脂肪族モノカルボン酸のアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩等が好適に用いられる。これらも、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。そして、これらのなかでも、洗浄性能、臭気、貯蔵安定性の点から、ヘプタン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸が好適に用いられる。
【００３７】
上記Ｅ成分の配合量は、液体洗浄剤組成物全体に対し、０．１〜３０．０％の範囲内に設定される。すなわち、０．１％未満では、洗浄性能、可溶化性能が得られず、３０．０％を超えると、他の洗浄成分とのバランス，経済性等の点から好ましくない。そして、有効成分濃度の高い洗浄剤組成物を得ようとすれば、上記Ｅ成分の配合量は少ないことが好ましい。
【００３８】
さらに、上記Ａ〜Ｅ成分とともに用いられるＦ成分である水としては、水道水、軟水、イオン交換水、純水、精製水等があげられ、好ましくは、軟水、イオン交換水、純水が用いられる。なお、上記「水」は、洗浄剤組成物を構成する各成分に由来する結晶水や水溶液の形で含まれる水以外の、外から加えられる水をいい、洗浄剤組成物中に、バランスとして、全体が１００％となるよう配合される。
【００３９】
なお、本発明の液体洗浄剤組成物には、液体洗浄剤溶液中への油脂汚れの乳化分散の促進を目的として、水溶性溶剤を適宜配合することができる。このような水溶性溶剤としては、プロピレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、メタノール等の低級アルコール類、グリセリン、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のグリコールエーテル類などがあげられる。これらのなかでも、臭い、安全性、経済性、貯蔵安定性の点から、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、低級アルコールが好ましく用いられる。そして、これらは、単独で用いても、または２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００４０】
上記水溶性溶剤を配合する場合は、その配合割合が、組成物全体に対し０．１〜３０．０％となるよう設定することが好適である。すなわち、０．１％未満では、油脂汚れの乳化分散促進効果に乏しく、３０．０％を超えると、他の洗浄成分とのバランスや、分離・分層・濁りといった貯蔵安定性、経済性の点から好ましくない。
【００４１】
さらに、本発明の液体洗浄剤組成物には、任意成分として、香料、染料、金属腐食抑制剤、酸化防止剤、消泡剤等を用いることができる。
【００４２】
これらの必須成分および任意成分を用いて得られる本発明の液体洗浄剤組成物は、強アルカリ剤である水酸化アルカリ金属塩、炭酸塩、珪酸塩を全く含まないにもかかわらず、優れた洗浄性能と低泡性と広範な温度環境における貯蔵安定性を備えており、しかもすすぎ後の仕上がり性にも優れている。また、カチオン界面活性剤に由来する殺菌性能も備えている。
【００４３】
したがって、本発明の液体洗浄剤組成物は、ガラス、陶磁器、金属、プラスチック等の硬表面の洗浄用途に適しており、特に、ホテル、レストラン、学校、病院、飲食店、給食会社、会社の食堂等における自動食器洗浄器に用いるのに好適である。
【００４４】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
【００４５】
【実施例１〜１５、比較例１〜１４】
後記の表１〜表６に示す組成の洗浄剤組成物を調製し、そのｐＨを測定するとともに、分散性と、殺菌性と、貯蔵安定性と、低泡性と、洗浄性と、洗浄後仕上がり性の６項目について評価した。その結果を後記の表１〜表６に併せて示す。なお、各項目の試験方法、評価方法は、以下に示すとおりである。
【００４６】
〔ｐＨ測定〕
・測定方法
ｐＨメーター（ｐＨ  ＭＥＴＥＲ  Ｆ−１２、堀場製作所社製）を用いて、ＪＩＳ  Ｚ−８８０２にしたがって、調製された洗浄剤組成物の原液およびイオン交換水により調製された０．２％希釈液の２５℃におけるｐＨ値を測定した。
【００４７】
〔分散性〕
・試験方法
１００ｍｌビーカーに、調製された洗浄剤組成物０．２％を５０ｍｌ入れ、カーボンブラックを０．０１ｇ投入して緩やかに１分間攪拌した。そして、攪拌後３０分間の分散状態を目視確認した。
・評価基準
○…３０分後大半が沈降せず、浮遊状態であった。
×…３０分後大半が沈降した。
【００４８】
〔殺菌性〕
・試験方法
試験管に、液体ＮＡ培地１０ｍｌを入れ、段階希釈した洗浄剤組成物と、下記に示す菌株１０3 ／ｍｌを投入し、インキュベーター（ＩＮ６１、ヤマト科学社製）により、３７℃で静置培養した。そして、４８時間経過後、菌体の増殖を妨げる最大希釈倍率を探った。
＊菌株
大腸菌：エシェリヒア・コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ）ＩＦＯ−１２７３４
黄色ブドウ球菌：スタフィロコッカス・オウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ）ＩＦＯ−１２７３２
【００４９】
〔貯蔵安定性〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物を１００ｍｌのポリエチレン瓶に入れ、恒温槽（ＳＬＩ−４Ｓ、須中理化工業社製）により５０℃の雰囲気下に置くとともに、インキュベーター（ＩＮ−６１、ヤマト科学社製）により−５℃の雰囲気下に置き、その状態で１ヶ月保管した。そして、その外観を目視により観察し、下記の評価基準で評価した。
・評価基準
○…１カ月後、分離・析出等の外観変化はなかった。
×…１カ月後、分離もしくは析出等の外観変化があった。
【００５０】
〔低泡性〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物を業務用の自動食器洗浄機（ＤＷ−ＲＤ６１、三洋電機社製）に投入し、下記の運転条件で運転した。そして、洗浄液の泡立ちを目視により後記の評価基準で評価した。
＊運転条件
洗剤濃度：０．１５％
洗浄温度：６０℃
洗浄コース  ：標準洗浄サイクル（洗浄：４３秒、すすぎ：１５秒）
水道水の硬度：（ＣａＣＯ3 として）７０〜８０ｐｐｍ
・評価基準
○…運転時に泡が液面から５０ｍｍ未満で、かつ運転終了後速やかに泡が消える。
×…運転時に泡が液面から５０ｍｍ以上であるか、運転終了後１分経過しても泡が消えずに残っている。
【００５１】
〔洗浄性〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物を業務用の自動食器洗浄機（ＤＷ−ＲＤ６１、三洋電機社製）に投入し、下記の運転条件で運転した。そして、下記の被洗浄物である陶器皿を１０枚１組として洗浄し、その洗浄性能を後記の評価基準で評価した。
＊運転条件
洗剤濃度    ：０．２０％
洗浄温度    ：６０℃
すすぎ温度  ：８０℃
洗浄コース  ：標準洗浄サイクル（洗浄：４３秒、すすぎ：１５秒）
水道水の硬度：（ＣａＣＯ3 として）７０〜８０ｐｐｍ
標準汚れ    ：マーガリン７０質量部（以下「部」と略す）を加温溶解した後、粉ミルク１５部、無脂肪ミルク５部、小麦粉１０部を加えて均一にし、さらに水３０部を加えてペースト状にして標準汚れとした。
被洗浄物    ：直径２０ｃｍの陶器皿に上記標準汚れを８ｇ／枚となるように付着させ、常温で１時間乾燥させたものを用いた。
・評価基準
◎…９０％以上の汚れ除去
○…７０〜９０％未満の汚れ除去
△…５０から７０％未満の汚れ除去
×…５０％未満の汚れ除去
【００５２】
〔洗浄後仕上がり性〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物を業務用の自動食器洗浄機（ＤＷ−ＲＤ６１、三洋電機社製）に投入し、下記の条件で運転した。そして、後記に示す被洗浄物であるガラスコップを１０個１組として洗浄し、洗浄後の仕上がり性能を後記の評価基準で評価した。
＊運転条件
洗剤濃度    ：０．１５％
洗浄温度    ：６０℃
すすぎ温度  ：８０℃
洗浄コース  ：標準洗浄サイクル（洗浄：４３秒、すすぎ１５秒）
使用水の硬度：（ＣａＣＯ3 として）７０〜８０ｐｐｍ
被洗浄物    ：８オンスのガラスコップ（佐々木硝子社製）に牛乳を注いだ後、５分間放置した。ついで、牛乳を捨てた後、水ですすぐことなく３０分間風乾した。
・評価基準
◎…ウォータースポットが全くみられない。
○…ウォータースポットが１〜２個みられる。
△…ウォータースポットが３〜５個みられる。
×…ウォータースポットが６個以上観られる。
【００５３】
なお、下記の表１〜表６において、用いた成分の詳細は、下記のとおりである。
【００５４】
〔Ａ成分〕
・ニトリロ三酢酸三ナトリウム
商品名：Ｔｒｉｌｏｎ  Ａ９２Ｒ、ＢＡＳＦ社製。
・１−ヒドロキシエチジリン−１，１−ジホスホン酸ナトリウム
商品名：ＤＥＯＵＥＳＴ２０１６、ソルーシア社製。
・トリポリリン酸ナトリウム
日本化学工業社製。
・グルコン酸ナトリウム
商品名：グルコン酸ソーダ、協和発酵社製。
【００５５】
〔Ｂ成分〕
・ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリレート
商品名：ノニオンＬＴ２２１、日本油脂社製。
・プルロニック型ブロックポリマー
商品名：エパン７２０、第一工業製薬社製。
・ポリオキシアルキレンジアルキルエーテル
商品名：プルラファックＬＦ４０３、ＢＡＳＦ社製。
・テトロニック型ブロックポリマー
商品名：アデカプルロニックＴＲ−７０１Ｒ、旭電化工業社製。
【００５６】
〔Ｃ成分〕
・ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩
商品名：ＢＧ−１Ｒ、三洋化成工業社製。
・ジデシチルジメチルアンモニウムクロライド
商品名：カチオーゲンＤＤＭ、第一工業製薬社製。
【００５７】
〔Ｄ成分〕
・メタキシレンスルホン酸ナトリウム
商品名：テイカトックスＮ１１４０、テイカ社製。
・ポリアクリル酸ナトリウム（ＭＷ＝４０００）
商品名：ＳＯＭＡＬＡＮ  ＰＡ５０、ＢＡＳＦ社製。
【００５８】
〔Ｅ成分〕
・アルケニルコハク酸ジカリウム
商品名：ゲノプアーＡＳＡ、クラリアント社製。
・ｎ−ヘプタン酸カリウム
商品名：ヘプタン酸、和光純薬社製。
【００５９】
〔Ｆ成分〕
・モノブチルエーテル（ＥＯＰＯ）ｎ
商品名：アデカポールＭＨ−４、旭電化工業社製。
・プロピレングリコール
商品名：アデカプロピレングリコール、旭電化工業社製。
【００６０】
【表１】
0004181741.tif 000002
【００６１】
【表２】
0004181741.tif 000003
【００６２】
【表３】
0004181741.tif 000004
【００６３】
【表４】
0004181741.tif 000005
【００６４】
【表５】
0004181741.tif 000006
【００６５】
【表６】
0004181741.tif 000007
【００６６】
上記の結果から、実施例品はいずれも、全評価項目において、優れた特性を示すことがわかる。
【００６７】
【発明の効果】
以上のように、本発明の液体洗浄剤組成物は、強アルカリ剤である水酸化アルカリ金属塩、炭酸塩、珪酸塩を全く含まないにもかかわらず、優れた洗浄性能と再汚染防止性能と貯蔵安定性とを備えており、環境への影響が低減された、優れた液体洗浄剤組成物となる。また、洗浄すすぎ後の仕上がり性にも優れた液体洗浄剤組成物を提供することができる。特に、洗浄剤組成物および使用時におけるその溶液のｐＨ（液性）を中性から弱アルカリ性にしても、機械洗浄に要求される洗浄性能が充分得られるだけでなく、カチオン界面活性剤に由来する殺菌性能を有することから、洗浄剤組成物自体の腐敗や、自動洗浄機の内部にカビや雑菌等が発生しない、衛生的に問題のない液体洗浄剤組成物を提供することができる。
【００６８】
したがって、本発明の液体洗浄剤組成物は、食器、ガラス、陶磁器、金属、プラスチック等の硬表面の洗浄用途、特に、ホテル、レストラン、学校、病院、飲食店、給食会社、会社の食堂等における自動食器洗浄機に用いるのに好適である。