(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
0004181791.tif 000015
（式中、Ｘは、一般式（II）
【化２】
0004181791.tif 000016
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、−ＣＲ1Ｒ2−と−ＣＲ3Ｒ4−は１，３−位の置換基である。）で表される２価基を示し、ｎは２である。）で表されるヒドロキシメチル置換多官能フェノール類。
【請求項２】
４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（３，５−ジヒドロキシメチルフェノール）。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、１つのフェノール核が２つのヒドロキシメチル基を核置換基として有する新規なヒドロキシメチル置換多官能フェノール類に関する。このような化合物は、フェノール樹脂等の改質剤やフォトレジスト原料のほか、フェノール類との反応によって種々のポリフェノール化合物を製造するための原料として有用である。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ヒドロキシメチル基を核置換基として有するビスフェノール化合物として、例えば、特開昭５３−７１０４４公報には、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジヒドロキシメチルフェニル）メタンが記載されている。また、特開平８−２７７２３５号公報には、フェノール類に反応させて、ポリフェノール類を製造するための中間原料として、３，３’，５，５’−テトラヒドロキシメチル−４，４’−ジフェノールが記載されている。
【０００３】
上述したようなヒドロキシメチル基を核置換基として有するビスフェノール化合物のなかで、対称中心位置にベンゼン環のような芳香環やシクロヘキサン環のようなシクロアルカン環を有する多官能フェノール類は、高い融点を有し、また、これを原料として得られるポリフェノール化合物は、耐熱性にすぐれることが期待される。また、分子の対称中心位置にフッ素置換アルキレン基を有する多官能フェノール類は、フェノール樹脂の撥水性を高める等の改質に用いることができることが期待される。
【０００４】
しかしながら、２つのヒドロキシメチル基を核置換基として有するフェノール核を分子内に２つ乃至４つ有し、分子の対称中心位置にベンゼン環、シクロヘキサン環又はフッ素置換アルキレン基を有するヒドロキシメチル置換多官能フェノール類は、従来、知られていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来のヒドロキシメチル基を核置換基として有するヒドロキシメチル置換多官能フェノール類における上述したような状況に鑑みてなされたものであって、２つのヒドロキシメチル基を核置換基として有するフェノール核を分子内に２つ乃至４つ有し、分子の対称中心位置にベンゼン環、シクロヘキサン環又はフッ素置換アルキレン基を有する新規なヒドロキシメチル置換多官能フェノール類を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、一般式（Ｉ）
【０００７】
【化５】
0004181791.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｘは、
（ａ）一般式（II）
【０００９】
【化６】
0004181791.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。）
で表される２価基（ａ）、
（ｂ）一般式（III)
【００１１】
【化７】
0004181791.tif 000004
【００１２】
（式中、Ｒ5 及びＲ6 はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。）
で表される４価基（ｂ）、又は
（ｃ）一般式（IV)
【００１３】
【化８】
0004181791.tif 000005
【００１４】
（式中、 Ｒ7 及びＲ8 はそれぞれ独立して水素原子、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基又はトリフルオロメチル基を示す。但し、Ｒ7 及びＲ8 は同時に水素原子であることはない。）
で表される２価基（ｃ）を示し、Ｘが２価基（ａ）であるとき、ｎは２であり、Ｘが４価基（ｂ）であるとき、ｎは４であり、Ｘが２価基（ｃ）であるとき、ｎは２である。）
で表されるヒドロキシメチル置換多官能フェノール類が提供される。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明による新規なヒドロキシメチル置換多官能フェノール類の第１は、前記一般式（Ｉ）において、Ｘが前記一般式（II）で表される２価基（ａ）であるものである。この２価基（ａ）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3 及びＲ4 が炭素原子数１〜４のアルキル基であるとき、そのようなアルキル基の具体例として、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基を挙げることができる。これらのアルキル基のなかで、プロピル基とブチル基は直鎖状でも、分岐鎖状であってもよい。
【００１６】
従って、前記一般式（II）で表される２価基（ａ）の具体例として、例えば、１，４−フェニレンビス（メチリデン）基、１，４−フェニレンビス（１−エチリデン）基、１，４−フェニレンビス（１−プロピリデン）基、１，４−フェニレンビス（１−ブチリデン）基、１，４−フェニレンビス（２−メチル−１−プロピリデン）基、１，４−フェニレンビス（１−ペンチリデン）基、１，４−フェニレンビス（３−メチル−１−ブチルリデン）基、１，４−フェニレンビス（２，２−ジメチル−１−プロピリデン）基、１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）基、１，４−フェニレンビス（１−メチルプロピリデン）基、１，４−フェニレンビス（１−メチルブチリデン）基、１，４−フェニレンビス（１−メチルペンチリデン）基、１，４−フェニレンビス（１−エチルプロピリデン）基、１，４−フェニレンビス（１−エチルブチリデン）基、１，４−フェニレンビス（１−エチルペンチリデン）基、１，４−フェニレンビス（１−プロピルブチリデン）基、１，４−フェニレンビス（１−イソプロピル−２−メチルプロピリデン）基、１，４−フェニレンビス（１−プロピルペンチリデン）基、
１，４−フェニレンビス（１−ブチルペンチリデン）基、１，４−フェニレンビス（１−ｔ−ブチル−２、２−ジメチルプロピリデン）基、１，３−フェニレンビス（メチリデン）基、１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）基、１，３−フェニレンビス（１−エチルプロピリデン）基、１，３−フェニレンビス（１−プロピルブチリデン）基、１，３−フェニレンビス（１−ブチルペンチリデン）基等を挙げることができる。
【００１７】
従って、本発明による新規なヒドロキシメチル置換多官能フェノール類の第１の具体例として、例えば、
４，４’−［１，４−フェニレンビス（メチリデン）］ビス（３，５−ジヒドロキシメチルフェノール）、
４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−エチリデン）］ビス（３，５−ジヒドロキシメチルフェノール）、
４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−プロピリデン）］ビス（３，５−ジヒドロキシメチルフェノール）、
４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−ブチリデン）］ビス（３，５−ジヒドロキシメチルフェノール）、
４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−ペンチリデン）］ビス（３，５−ジヒドロキシメチルフェノール）、
４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（３，５−ジヒドロキシメチルフェノール）、
４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−エチルプロピリデン）］ビス（３，５−ジヒドロキシメチルフェノール）、
４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−プロピルブチリデン）］ビス（３，５−ジヒドロキシメチルフェノール）、
４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−ブチルペンチリデン）］ビス（３，５−ジヒドロキシメチルフェノール）、
４，４’−［１，３−フェニレンビス（メチリデン）］ビス（３，５−ジヒドロキシメチルフェノール）、
４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（３，５−ジヒドロキシメチルフェノール）、
４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−エチルプロピリデン）］ビス（３，５−ジヒドロキシメチルフェノール）、
４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−プロピルブチリデン）］ビス（３，５−ジヒドロキシメチルフェノール）、
４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−ブチルペンチリデン）］ビス（３，５−ジヒドロキシメチルフェノール）
等を挙げることができる。
【００１８】
本発明による新規なヒドロキシメチル置換多官能フェノール類の第２は、前記一般式（Ｉ）において、Ｘが前記一般式（III) で表される４価基（ｂ）であるものである。この４価基（ｂ）において、Ｒ5 及びＲ6 が炭素原子数１〜４のアルキル基であるとき、そのようなアルキル基の具体例として、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基を挙げることができる。これらのアルキル基のなかで、プロピル基とブチル基は直鎖状でも、分岐鎖状であってもよい。
【００１９】
従って、前記一般式（II）で表される４価基（ｂ）の具体例として、例えば、メチリデン基、１−エチリデン基、１−プロピリデン基、１−ブチリデン基、２−メチル−１−プロピリデン基、１−ペンチリデン基、３−メチル−１−ブチリリデン基、２，２−ジメチル−１−プロピリデン基、１−メチルエチリデン基、１−メチルプロピリデン基、１−メチルブチリデン基、１−メチルペンチリデン基、１−エチルプロピリデン基、１−エチルブチリデン基、１−エチルペンチリデン基、１−プロピルブチリデン基、１−イソプロピル−２−メチルプロピリデン基、１−プロピルペンチリデン基、１−ブチルペンチリデン基、１−ｔ−ブチル−２，２−ジメチルプロピリデン基等を挙げることができる。
【００２０】
従って、本発明による新規なヒドロキシメチル置換多官能フェノール類の第２の具体例として、例えば、
１，１−ビス［４，４−シクロヘキシリデンビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジヒドロキシメチルフェニル）］メタン、
１，１−ビス［４，４−シクロヘキシリデンビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジヒドロキシメチルフェニル）］エタン、
２，２−ビス［４，４−シクロヘキシリデンビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジヒドロキシメチルフェニル）］プロパン、
１，１−ビス［４，４−シクロヘキシリデンビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジヒドロキシメチルフェニル）］−１−メチルプロパン、
１，１−ビス［４、４−シクロヘキシリデンビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジヒドロキシメチルフェニル）］−１−エチルプロパン、
１，１−ビス［４，４−シクロヘキシリデンビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジヒドロキシメチルフェニル）］−１−プロピルブタン、
１，１−ビス［４，４−シクロヘキシリデンビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジヒドロキシメチルフェニル）］−１−イソプロピル−２−メチルプロパン、
１，１−ビス［４，４−シクロヘキシリデンビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジヒドロキシメチルフェニル）］−１−ブチルペンタン、
１，１−ビス［４、４−シクロヘキシリデンビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジヒドロキシメチルフェニル）］−１−ｔ−ブチル−２，２−ジメチルプロパン
等を挙げることができる。
【００２１】
更に、本発明による新規なヒドロキシメチル置換多官能フェノール類の第３は、前記一般式（Ｉ）において、Ｘが前記一般式（IV）で表される２価基（ｃ）であるものである。この２価基（ｃ）において、Ｒ7 及びＲ8 はそれぞれ独立して水素原子、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基又はトリフルオロメチル基を示す。但し、Ｒ7 及びＲ8 は同時に水素原子であることはない。
【００２２】
従って、前記２価基（ｃ）の具体例として、例えば、２−フロロエチリデン基、２−ジフロロエチリデン基、２−トリフロロエチリデン基、１−フロロメチル−２−フロロエチリデン基、１−フロロメチル−２−ジフロロエチリデン基、１−ジフロロメチル−２−ジフロロエチリデン基、１−トリフロロメチル−２−トリフロロエチリデン等を挙げることができる。
【００２３】
従って、本発明による新規なヒドロキシメチル置換多官能フェノール類の第３の具体例として、例えば、
４，４’−（２−フロロエチリデン）ビス（３，５−ジヒドロキシメチルフェノール）、
４，４’−（２−ジフロロエチリデン）ビス（３，５−ジヒドロキシメチルフェノール）、
４，４’−（２−トリフロロエチリデン）ビス（３，５−ジヒドロキシメチルフェノール）、
４，４’−（１−フロロメチル−２−フロロエチリデン）ビス（３，５−ジヒドロキシメチルフェノール）、
４，４’−（１−ジフロロメチル−２−ジフロロエチリデン）ビス（３，５−ジヒドロキシメチルフェノール）、
４，４’−（１−トリフロロメチル−２−トリフロロエチリデン）ビス（３，５−ジヒドロキシメチルフェノール）
等を挙げることができる。
【００２４】
このような前記一般式（Ｉ）で表される本発明によるヒドロキシメチル置換多官能フェノール類は、塩基性触媒の存在下、水か、又は水と有機溶媒との混合溶媒中にて、下記一般式（Ｖ）
【００２５】
【化９】
0004181791.tif 000006
【００２６】
（式中、Ｘ及びｎは前記と同じである。）
で表される多価フェノール化合物に、目的物１モル部の有するヒドロキシメチル基１モル部当たり、ホルムアルデヒド１〜１０モル部、好ましくは、１．５〜５モル部を反応させた後、得られた反応生成物を中和することによって得ることができる。
【００２７】
この反応において、上記多価フェノール化合物に、目的物１モル部が有するヒドロキシメチル基１モル部当たり、ホルムアルデヒドを１０モル部を越えて用いるときは、ホルムアルデヒドが反応における理論量を大幅に上回ることとなり、プロセス経済性が低下する。他方、上記多価フェノール化合物に、目的物１モル部が有するヒドロキシメチル基１モル部当たり、ホルムアルデヒドを１モル部よりも少ない量にて用いるときは、モノヒドロキシメチル基置換体又は未反応のビスフェノール類が多量に残るので好ましくない。
【００２８】
上述した製造方法において、ホルムアルデヒドとしては、市販のホルマリン水溶液をそのまま利用できるほか、水存在下において、ホルムアルデヒドと同様に作用するパラホルムアルデヒドやトリオキサンも用いることができるが、これらのうちでは、ホルマリンを用いることが好ましい。
【００２９】
上記塩基性触媒としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物や酢酸塩、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、水酸化マグネシウム等の２価金属、好ましくは、アルカリ土類金属の水酸化物や酢酸塩、ピリジン、トリメチルアミン、トリブチルアミン等の第３級アミン類等を挙げることができる。これらのなかでは、特に、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等が好ましく用いられる。
【００３０】
本発明においては、このような塩基性触媒は、上記多価フェノール化合物の水酸基に対して、０．１〜５倍当量、好ましくは、０．１〜２倍当量の範囲で用いられる。塩基性触媒の使用量が上記多価フェノール化合物の水酸基量に対して、５倍当量を越えるときは、反応系の塩基性触媒の量が不必要に過剰となり、反応終了後、反応系を酸性にして、反応生成物を析出させて回収するのに、不必要に多量の酸を必要とするので好ましくない。
【００３１】
本発明において、塩基性触媒の存在下、上記多価フェノール化合物とホルムアルデヒドとの反応は、通常、水溶媒か、又は水と有機溶媒との混合溶媒中で行われる。溶媒は、原料である上記多価フェノール化合物に対して、重量比で、通常、１〜５倍、好ましくは、２〜３倍程度の範囲で用いられる。
【００３２】
上記有機溶媒としては、前記塩基性触媒と原料である上記多価フェノール化合物の混合溶媒への溶解性を損なわない範囲において、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール、カルビトール等のアルコール性溶媒や、また、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の水溶性の有機溶媒が用いられる。
【００３３】
上記反応は、通常、０〜６０℃、好ましくは、３０〜５０℃の範囲の温度にて、通常、１〜７２時間、好ましくは、４〜１６時間程度にわたって行われる。反応温度が６０℃よりも高いときは、前述したような高分子量物等、種々の望ましくない副生物が多量に生成する。
【００３４】
塩基性触媒の存在下、上記多価フェノール化合物とホルムアルデヒドとの縮合反応において、得られる反応生成物は、多価フェノール化合物の両端の芳香核へのヒドロキシメチル基付加体の混合物である。これらは、用いた塩基性触媒の量に応じて、反応混合物中にその一部又はすべてがアルカリ塩として存在している。反応に用いる水溶媒又は混合溶媒中のアルコール等の有機溶媒の種類や混合割合、用いる溶媒の量、用いる塩基性触媒の種類や量等の条件によって異なるが、一般的には、反応は、溶液反応である。
【００３５】
そこで、本発明によれば、得られた反応混合物から目的とする反応生成物を分離回収するためには、反応終了後、得られた反応混合物を冷却し、抽出溶媒として、芳香族炭化水素類、脂肪族アルコール類、脂肪族ケトン類、エステル類等の水と混合しない有機溶媒や、これらの混合物を反応混合物に加えた後、これに有機酸、無機酸等の酸性化合物や、或いはそれらの水溶液を加えて、反応混合物全体を中和処理し、水層を分離して、反応生成物を有機層に抽出する。次いで、このようにして得られた有機層を、必要により、濃縮した後、冷却し、かくして、析出した固形分を濾過することによって、目的とするヒドロキシメチル置換多官能フェノール類を得ることができる。
【００３６】
また、本発明によれば、反応混合物を中和した後、これに抽出溶媒を加えてもよい。特に、本発明によれば、反応終了後、得られた反応混合物の中和の初期に反応混合物から分離する不純物を上記抽出溶媒にて予め抽出除去した後、水層から反応生成物を上記抽出溶媒を用いて有機層に抽出し、この有機層を上述したように処理すれば、一層高純度の目的物を得ることができる。
【００３７】
本発明において、上記抽出溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ブタノール等の脂肪族アルコール、メチルイソブチルケトン等の脂肪族ケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類等を挙げることができる。これら抽出溶媒は、単独で、又は２種以上の混合物として用いることができる。
【００３８】
上記中和処理に用いる酸性化合物のうち、有機酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸等を挙げることができ、また、無機酸としては、例えば、硫酸、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、塩酸等を挙げることができる。これらのなかでは、経済性や操作性の面から、特に、塩酸又は硫酸が最も好ましく用いられる。
【００３９】
上述したような方法によって得られる本発明による化合物は、通常、常温で固体であり、種々の用途に有利に用いることができる。特に、本発明による化合物は、フォトレジスト原料として有用であり、また、これを原料として、更に、これにフェノール性化合物を反応させることによって、ポリフェノール化合物に誘導することができる。これ以外にも、本発明による化合物は、ノボラック型フェノール樹脂の分子量伸長のための配合剤や、注型用や粉体塗料用等のエポキシ樹脂の硬化剤等としても有用である。これらの用途においては、いずれもヒドロキシメチル基が反応することによって、有用性を発現する。
【００４０】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
【００４１】
実施例１
（４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（３，５−ジヒドロキシメチルフェノール）の製造）
４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスフェノール５１．９ｇ（０．１５モル）と水酸化リチウム１０．８ｇ（０．４５モル）及び純水１７６ｇを四つ口フラスコに仕込み、室温で１０分攪拌した。得られた溶液の温度を４０℃に保ちながら、これに３５％ホルムアルデヒド水溶液１５４ｇ（１．８０モル）を２時間かけて滴下して反応させ、その後、同じ温度で更に２０時間反応させた。
【００４２】
反応終了後、得られた反応混合物（溶液）に１６％硫酸を加えて中和した後、更に、ｎ−ブチルアルコールを加え、反応生成物を溶解させた。この後、水層を分離し、得られた油層を水洗し、このようにして得られた油層から蒸留により溶媒を留去して、目的物の粗製品７７．２ｇ（高速液体クロマトグラフィーによる純度６３．５％）を淡黄褐色溶液として得た。これを更にカラムクロマトグラフィーにて精製して、目的とする４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（３，５−ジヒドロキシメチルフェノールを純度９８％の白色固体として得た。
【００４３】
質量分析（ＬＣ−ＭＳ／ＡＰ）：４６６
プロトン核磁気共鳴スペクトル（４００ＭＨｚ、溶媒ＤＭＳＯ）：
【００４４】
【化１０】
0004181791.tif 000007
【００４５】
【表１】
0004181791.tif 000008
【００４６】
実施例２
（４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（３，５−ジヒドロキシメチルフェノール）の製造）
４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスフェノール６９．２ｇ（０．２０モル）と１６％水酸化ナトリウム水溶液１５０ｇ（０．６０モル）及びメタノール３４．６ｇを四つ口フラスコに仕込み、室温で１０分攪拌した。得られた溶液の温度を３０℃に保ちながら、これに３５％ホルムアルデヒド水溶液２０５．７ｇ（２．４モル）を２時間かけて滴下して反応させ、その後、同じ温度で、更に７時間反応させた。
【００４７】
反応終了後、得られた反応混合物（溶液）に１６％硫酸を加えて中和した後、更に、ｎ−ブチルアルコールを加え、反応生成物を溶解させた。この後、水層を分離し、得られた油層を水洗し、このようにして得られた油層から蒸留により溶媒を留去して、目的物の粗製品１３１ｇ（高速液体クロマトグラフィーによる純度８３．６％）を淡黄色溶液として得た。これを更にカラムクロマトグラフィーにて精製して、目的とする４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビス（３，５−ジヒドロキシメチルフェノール）を純度９８％の淡褐色溶液として得た。
【００４８】
質量分析（ＬＣ−ＭＳ／ＡＰ）：４６６
プロトン核磁気共鳴スペクトル（４００ＭＨｚ、溶媒ＤＭＳＯ）：
【００４９】
【化１１】
0004181791.tif 000009
【００５０】
【表２】
0004181791.tif 000010
【００５１】
実施例３
（２，２−ビス［４，４−シクロヘキシリデンビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジヒドロキシメチルフェニル）］プロパンの製造）
２，２−ビス［４，４−シクロヘキシリデンビス（４−ヒドロキシフェニル）］プロパン８６．４ｇ（０．１５モル）と１６％水酸化ナトリウム水溶液２２５ｇ（０．９モル）を四つ口フラスコに仕込み、室温で１０分攪拌した。得られた溶液の温度を２０℃に保ちながら、これに３５％ホルムアルデヒド水溶液３２１．４ｇ（３．７５モル）を約１．７時間かけて滴下して反応させ、その後、同じ温度で、更に１６．５時間反応させた。
【００５２】
反応終了後、得られた反応混合物（溶液）に１６％硫酸を加えて中和した後、更に、メチルエチルケトンを加え、反応生成物を溶解させた。次いで、水層を分離し、得られた油層を水洗し、このようにして得られた油層から蒸留により溶媒を留去して、目的物の粗製品９０ｇ（高速液体クロマトグラフィーによる純度５７．１％）を白色固体として得た。これをメタノールに溶解させた後、カラムクロマトグラフィーにて精製して、目的とする２，２−ビス［４，４−シクロヘキシリデンビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジヒドロキシメチルフェニル）］プロパンを純度９３％の白色固体として得た。
【００５３】
質量分析（ＬＣ−ＭＳ／ＡＰ）：８１６
プロトン核磁気共鳴スペクトル（４００ＭＨｚ、溶媒ＤＭＳＯ）：
【００５４】
【化１２】
0004181791.tif 000011
【００５５】
【表３】
0004181791.tif 000012
【００５６】
実施例４
（４，４’−（１−トリフロロメチル−２−トリフロロエチリデン）ビス（３，５−ジヒドロキシメチルフェノール）の製造）
４，４’−（１−トリフロロメチル−２−トリフロロエチリデン）ビスフェノール１６８ｇ（０．５モル）と２０％水酸化カリウム水溶液２８０．３ｇ（１．０モル）を四つ口フラスコに仕込み、室温で１０分攪拌した。得られた溶液の温度を５０℃に保ちながら、これに３５％ホルムアルデヒド水溶液３４２．９ｇ（４．０モル）を約１．５時間かけて滴下して反応させ、その後、同じ温度で、更に１４．５時間反応させた。
【００５７】
反応終了後、得られた反応混合物（溶液）に１６％硫酸を加えて中和した後、更に、メチルイソブチルケトンを加え、反応生成物を溶解させた。この後、水層を分離し、得られた油層を水洗し、このようにして得られた油層を蒸留して、濃縮物を得た。この濃縮物にトルエンとメタノールを加え、再結晶した後、濾過、乾燥して、目的とする４，４’−（１−トリフロロメチル−２−トリフロロエチリデン）ビス（３，５−ジヒドロキシメチルフェノール）の精製品１２５ｇ（高速液体クロマトグラフィーによる純度９４．１％）を白色固体として得た。
融点：１５５．２℃
【００５８】
質量分析（ＬＣ−ＭＳ／ＡＰ）：４５６
プロトン核磁気共鳴スペクトル（４００ＭＨｚ、溶媒ＤＭＳＯ）：
【００５９】
【化１３】
0004181791.tif 000013
【００６０】
【表４】
0004181791.tif 000014