(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
乳化重合により得られたポリマー微粒子を複数個会合凝集させる方法により製造され、体積平均粒径が３〜８μｍであり、且つ体積粒径分布より算出される粒度分布の変動係数が３０未満であるカラートナーであって、該カラートナーの着色剤としてＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３に分類される化合物を含有することを特徴とするカラートナー。
【請求項２】
乳化重合により得られたポリマー微粒子を複数個会合凝集させる方法により製造され、体積平均粒径が３〜８μｍであり、且つ体積粒径分布より算出される粒度分布の変動係数が３０未満であるカラートナーであって、該カラートナーの着色剤としてＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６２に分類される化合物を含有することを特徴とするカラートナー。
【請求項３】
請求項１又は２記載のカラートナーが、前記ポリマー微粒子の分散液に、臨界凝集濃度以上の凝集剤及び水に対して無限溶解する有機溶媒を添加する方法で、複数個会合せしめ、作製されることを特徴とするカラートナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法を用いた複写機、プリンター等の画像出力機器に用いることのできるカラートナーとその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子写真法を用いた複写機、プリンター等の画像出力機器に於いては、高画質化の目的でトナーの小粒径化が積極的に進められており、細線再現性や解像度等の向上がその目的である。
【０００３】
しかしながら、特にトナーとキャリアより構成される二成分現像剤に於いては、小径トナーの採用に伴い、現像カブリ、トナー飛散、或いは経時的な画像濃度低下等の現像性能上の諸問題がより顕著となってきている。これらの問題の主たる原因としては、小径化されたトナーに於いてはキャリア粒子との間に作用するファンデルワールス力などの物理的付着性が強まるために、現像によるトナーの消費、補給に伴いトナー粒度分布に於ける小径、微粒成分がキャリア表面上に蓄積し、新しく補給されたトナーとの摩擦帯電を阻害する。このために、充分な摩擦帯電性能を付与し得なくなり、その結果として弱帯電トナーが生成してカブリやトナー飛散を発生するといった、いわゆる選択現像の問題が顕著となる事が考えられる。
【０００４】
この選択現像の問題に対しては、トナーの粒度分布を狭めてトナー中の微粒成分を低減させる方法が、上記問題を回避しつつ高画質化を達成するための有効な手段として用いられる。これらの粒度分布の狭いトナーはいわゆる粉砕法等においても、トナー製造工程に於いて分級操作を施すことにより一般に得ることが出来るが、更に近年に於いては、重合法によるトナー製造方法等を適用する事により、効率的に得ることが可能である。
【０００５】
この様なトナーの小径化による高画質化の技術は、従来のモノクロ画像形成のみならず、特にフルカラー画像形成プロセスへの適用に於いてその有効性が期待されるものである。かかるフルカラー画像形成に於いては、複数のカラートナーの重ね合わせにより多彩な色再現を要求されるものであるために、小径トナーを用いた場合、重ね合わせたトナーの混色性に優れ、色再現域の拡大が可能となる。これは小径トナーにより個々のトナー粒子の熱容量が少なくなることで、定着時のトナー粒子の溶融混色が促されることが大きく寄与するためと考えられる。加えて、小径トナーにより定着画像表面の平滑化が成されることにより、画像品質の向上や色再現域の拡大等への効果も期待される。
【０００６】
一方、カラートナーに於いては、その発色性能の観点からも着色剤の分散性は重要な課題であり、微細且つ均一な着色剤の分散を要求される。即ち着色剤の分散粒径が粗大である場合には、カラートナーの発色性が損なわれ、特に複数色の混色時に於いて充分な色再現を成し得ない。最も顕著な問題としては粗大な着色剤粒子の存在によりトナー層の透明性が損なわれるために、特にオーバーヘッドプロジェクターによる投影画像（以後ＯＨＰ画像ともいう）に於ける発色性が劣悪になる。
【０００７】
カラートナーの着色剤としては従来より染料或いは顔料類が一般的に用いられているが、上述の分散性の課題に対し、バインダー樹脂との相溶性を有する染料を着色剤として用いる場合には、分散性にこそ優れる反面、耐光性に劣るために褪色等が生じやすく、長期に亘る安定した発色性能を維持し得ないという問題を有していた。これに対して顔料類は耐候性に関しては良好なものの、一般的に凝集性が高いためにバインダー樹脂中への均一分散は容易ではない。予め顔料をフラッシング法やマスターバッチ法等により加工色材として用いる技術等も報告されてはいるが、製造上の工数の増加とコストの上昇を免れない。
【０００８】
又、上述のトナーの小径化に対し製造上有利な重合法によるトナー製造法に於いては、着色剤の適用に関して製法上特有の困難さが見受けられ、例えば重合課程に於いて生成する樹脂粒子と着色剤との親和性が低い場合には、生成するトナー粒子中への着色剤の取り込み不良が生じ、遊離した着色剤の発生によりキャリア汚染等に通じる問題や、重合系への着色剤の介在により重合反応の進行が阻害される事による、オリゴマー成分の生成やモノマーの残留等の問題が指摘されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、バインダー樹脂中への分散性に優れ、且つ耐候性，耐褪色性に於いても良好な着色剤を見出し、小粒径で粒度分布の狭い優れたカラートナーを提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、下記構成を採ることにより達成される。
【００１１】
〔１〕  乳化重合により得られたポリマー微粒子を複数個会合凝集させる方法により製造され、体積平均粒径が３〜８μｍであり、且つ体積粒径分布より算出される粒度分布の変動係数が３０未満であるカラートナーであって、該カラートナーの着色剤としてＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３に分類される化合物を含有することを特徴とするカラートナー。
【００１２】
〔２〕  乳化重合により得られたポリマー微粒子を複数個会合凝集させる方法により製造され、体積平均粒径が３〜８μｍであり、且つ体積粒径分布より算出される粒度分布の変動係数が３０未満であるカラートナーであって、該カラートナーの着色剤としてＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６２に分類される化合物を含有することを特徴とするカラートナー。
【００１７】
〔３〕  〔１〕又は〔２〕記載のカラートナーが、前記ポリマー微粒子の分散液に、臨界凝集濃度以上の凝集剤及び水に対して無限溶解する有機溶媒を添加する方法で、複数個会合せしめ、作製されることを特徴とするカラートナーの製造方法。
【００１８】
本発明者らは、着色剤の分散性の向上に関し鋭意検討の結果、バインダー樹脂中への分散性に優れ、且つ耐候性，耐褪色性に於いても良好な特定のイエロー着色剤を見出し、本発明に至った。
【００１９】
特に重合法によるトナー製造方法に於いて、当該イエロー着色剤を用いる場合には、着色剤の遊離を生成せずトナー粒子中への均一分散を示すことにより、小粒径且つ粒度分布の狭いトナーを効率的に得ることが出来る。得られたトナーに於いては、極めて良好な発色性能、特にＯＨＰ画像に於ける発色性の向上を達成すると共に、トナーの小粒径化に伴う選択現像の問題を回避し、良好且つ安定した現像性能を長期に亘り発揮する事を可能とした。
【００２０】
尚、本発明の体積平均粒径及び粒度分布の変動係数は、コールター社製粒度分布測定機「コールター  マルチサイザーII」により、１００μｍのアパーチャーを使用して測定される体積粒径分布より算出される値を使用する。
【００２１】
トナーの体積平均粒径は７μｍより大きいと、特にＯＨＰ画像等で色像の彩度が低下する傾向があり、３μｍより小さいと現像時に帯電性が劣化したりして、未露光部にかぶり等を生じやすい。
【００２２】
以下に本発明に関し詳述する。
【００２３】
本発明のトナーに用いられるイエロー着色剤は、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３に分類される化合物、及び／又はＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６２に分類される化合物であり、これらの添加量はバインダー樹脂１００重量部に対して０．１〜１５重量部、好ましくは１．０〜１０重量部が使用される。
【００２４】
ここにおいて、Ｃ．Ｉ．とはＣＯＬＯＵＲ  ＩＮＤＥＸ（ＴＨＥ  ＴＨＩＲＤＥＤＩＴＩＯＮ）の略号であり、よく知られているごとく、ＴＨＥ  ＳＯＣＩＥＴＹ  ＯＦ  ＤＹＥＲＳ  ＡＮＤ  ＣＯＬＯＵＲＩＳＴＳによって発行されたものである。例えば「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３」とは、そこに登録記載されている化合物のＮｏ．を表す。
【００２５】
本発明の着色剤を用いたトナーの製造方法に関しては、乳化重合により得られるポリマー微粒子を複数個会合凝集させる方法を用いる。より具体的には、先ず重合工程として、本発明のイエロー着色剤を予め界面活性剤により水溶液中に分散した後に、水溶性ラジカル重合開始剤及び重合性単量体を添加して乳化重合を行う。本発明のイエロー着色剤を含有する重合体粒子を得た後に、次いで会合工程として特開平５−１１５５７２号の方法、即ち、重合体粒子分散液の臨界凝集濃度以上の凝集剤及び水に対して無限溶解する有機溶媒を添加する方法で前記重合体粒子を複数個会合せしめ、会合性着色粒子を生成する。この会合工程に於ける凝集剤、有機溶媒、その他の添加剤の添加量、或いは重合体組成等を適宜調整することにより、本発明のトナー粒度を達成することが出来る。
【００２６】
重合性単量体
重合性単量体としては、疎水性単量体を必須の構成成分とし、必要に応じて親水性単量体、架橋性単量体が用いられる。
【００２７】
１）疎水性単量体
単量体成分を構成する疎水性単量体としては、特に限定されるものではなく、従来公知の単量体を用いることができる。また、要求される特性を満たすように、１種または２種以上のものを組み合わせて用いることができる。
【００２８】
具体的には、モノビニル芳香族系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系単量体等を用いることができる。
【００２９】
ビニル芳香族系単量体としては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単量体およびその誘導体が挙げられる。
【００３０】
アクリル系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられる。
【００３１】
ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げられる。
【００３２】
ビニルエーテル系単量体としては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられる。
【００３３】
モノオレフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。
【００３４】
ジオレフィン系単量体としては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。
【００３５】
２）親水性単量体
単量体成分を構成する親水性単量体としては、特に限定されるものではなく従来公知の単量体を用いることができる。また、要求される特性を満たすように、１種または２種以上のものを組み合わせて用いることができる。
【００３６】
例えば、カルボキシル基含有単量体、スルホン酸基含有単量体、第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン、第４級アンモニウム塩等のアミン系の化合物を用いることができる。
【００３７】
カルボン酸基含有単量体としては、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノオクチルエステル等が挙げられる。
【００３８】
スルホン酸基含有単量体としては、スルホン酸スチレン、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコハク酸オクチル等が挙げられる。
【００３９】
アミン系の化合物としては、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタアクリレート、３−ジメチルアミノフェニルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００４０】
３）架橋性単量体
重合粒子の特性を改良するために架橋性単量体を添加しても良い。架橋性単量体としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の不飽和結合を２個以上有するものが挙げられる。
【００４１】
本発明に係る単量体は、多くの場合、疎水性単量体が９９．９乃至８５重量パーセントで、且つ親水性単量体が０．１乃至１５重量パーセントの範囲で適宜選択される。
【００４２】
連鎖移動剤
分子量を調整する目的として、一般的に用いられる連鎖移動剤を用いることが可能である。連鎖移動剤としては、特に限定されるものではなく例えばオクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類が使用される。
【００４３】
重合開始剤
本発明に用いられるラジカル重合開始剤は水溶性であれば適宜使用が可能である。例えば過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等）、アゾ系化合物（４，４′−アゾビス４−シアノ吉草酸及びその塩、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩等）、パーオキサイト化合物等が挙げられる。
【００４４】
更に上記ラジカル性重合開始剤は、必要に応じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とする事が可能である。レドックス系開始剤を用いる事で、重合活性が上昇し重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短縮が期待できる。
【００４５】
重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生成温度以上であればどの温度を選択しても良いが、例えば５０℃から８０℃の範囲が用いられる。但し、常温開始の重合開始剤、例えば過酸化水素−還元剤（アスコルビン酸等）の組み合わせを用いる事で室温またはそれ以上の温度で重合する事も可能である。
【００４６】
界面活性剤
界面活性剤は、スルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、３，３−ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチアニリン、２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニルメタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウムなど）、硫酸エステル塩（テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウムなど）、脂肪酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウムなど）などが挙げられる。
【００４７】
離型剤
離型剤としては従来公知のものを使用出来、例えば低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、酸化処理されたポリエチレン及びポリプロピレン、酸変性処理されたポリエチレン及びポリプロピレン、カルナウバワックス、脂肪酸アミド等を挙げる事が出来る。離型剤の添加に関してはカラートナーの透明性が損なわれるため、その添加量は極力少量とする事が好ましく、バインダー樹脂１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の添加量が好ましい。
【００４８】
荷電制御剤
荷電制御剤も同様に公知のものが用いられる。但し、重合体粒子表面に極性基を有するモノマーを共重合させた場合には、必要がない場合もある。ここで言う極性基とはカルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基、アンモニウム塩基等、正負に問わず電荷を有する基を表す。
【００４９】
荷電制御剤としては、従来公知のものを使用し得るが、カラートナーの一部を構成するものであるため無色或いは白色のものであることが好ましい。具体例としてはサリチル酸又はサリチル酸誘導体の亜鉛塩等を挙げることが出来る。
【００５０】
着色剤の分散
着色剤の分散は、水相中で界面活性剤濃度をＣＭＣ以上で行われる。分散方法は、機械的攪拌、例えば、サンドグラインダー、音波処理、例えば、超音波分散、加圧分散、例えば、マントンゴーリン等が用いられる。
【００５１】
重合体粒子の作製（乳化重合）
本発明の顔料含有重合体粒子の製造方法は、着色剤分散液の界面活性剤分散濃度をＣＭＣ以下になるまで希釈する。その分散液に水溶性ラジカル重合開始剤を溶解し、エチレン性不飽和単量体を添加し水系析出重合を行い顔料含有重合体粒子を得る方法であって、前記着色剤を重合体粒子中に含有させる。
【００５２】
会合融着工程
乳化重合によって生成された重合体粒子を用いて会合、融着を行い非球形状トナーを作製する。会合融着方法としては、特開平５−１１５５７２号の方法、すなわち、重合体粒子分散液の臨界凝集濃度以上の凝集剤及び水に対して無限溶解する有機溶媒を添加する方法により非球状粒子を作製することが可能である。
【００５３】
いずれの製造方法によるものであれ、本発明のトナーは、外添剤としては従来公知の各種無機微粒子、有機微粒子及び滑剤等を使用し得る。
【００５４】
無機微粒子
無機微粒子としては、各種無機酸化物、窒化物、ホウ化物等が好適に使用出来、例えばシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、チタン酸バリウム、チタン酸アルミニウム、チタン酸ストロンチウム、窒化ケイ素等が挙げられる。更にはこれら無機微粒子に各種カップリング剤等により疎水化処理されている事が好ましい。
【００５５】
有機微粒子
有機微粒子としては、ビニル系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、メラミン樹脂等より成る各種樹脂微粒子を好適に使用し得る。
【００５６】
滑剤
滑剤には、例えばステアリン酸、オレイン酸等の各種高級脂肪酸のアルミニウム、ナトリウム、ストロンチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛等の各種金属塩を使用し得る。
【００５７】
本発明のトナーを二成分現像剤として用いる場合のキャリアとしては、鉄、フェライト等の磁性材料粒子のみで構成される非被覆キャリア、或いは磁性材料粒子表面を樹脂などにより被覆した樹脂被覆キャリアのいずれを使用しても良い。このキャリアの平均粒径は体積平均粒径で１５〜１００μｍが好ましい。被覆用樹脂としてはスチレン−アクリル樹脂などの従来より公知の材料を使用することが出来る。
【００５８】
本発明のイエロートナーが適用されるカラー画像形成方法としては、特に限定されるものではないが、例えば感光体上に繰り返して現像を行い、カラートナーの重ね合わせ画像を感光体上に形成した後に紙等の転写紙に一括転写を行う画像形成方法や、感光体上に形成された画像を逐次中間転写体等に転写して、カラートナーの重ね合わせ画像を中間転写体上に形成した後に転写紙に転写する方法等が使用できる。
【００５９】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。
【００６０】
実施例着色粒子Ａ１の製造
本発明のイエロー着色剤として、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３（ＯＰＬＡＳ  ＹＥＬＬＯＷ  １４０：オリエント化学社製）１１ｇを、ドデシル硫酸ナトリウム５．６ｇを純水１２０ｍｌ中に溶解した溶液中に添加し、攪拌及び超音波を付与する事によりイエロー着色剤の水分散液を予め調製した。又、低分子量ポリプロピレン（数平均分子量＝３０００）を熱を加えながら界面活性剤により固形分濃度が３０重量％となる様に水中に乳化させた乳化分散液を予め調製した。
【００６１】
上記イエロー着色剤分散液に低分子量ポリプロピレン乳化分散液６０ｇを混合し、更に重合性単量体として、スチレンモノマー２２０ｇ、ｎ−ブチルアクリレートモノマー４０ｇ、メタクリル酸モノマー１２ｇ及び連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタン５．４ｇ、脱気済み純水２１００ｍｌを追加した後に、窒素気流下にて攪拌を行いながら７０℃まで昇温した。次いで重合開始剤として過硫酸カリウム４．３ｇを純水４４０ｍｌに溶解せしめて加え、７０℃にて３時間保持し乳化重合を行った。この様にして得られた、着色剤含有重合体粒子の分散液を「実施例重合液Ａ１」とする。
【００６２】
次いでこの実施例重合液Ａ１の１０００ｍｌに対して水酸化ナトリウムを加えてｐＨ＝７．５に調整した後に、２．７ｍｏｌ％塩化カリウム水溶液を２７５ｍｌ添加し、更にイソプロピルアルコール１８０ｍｌを添加し、８５℃に保持して６時間攪拌、反応を行った。得られた反応液を濾過、水洗し、更に乾燥、解砕して着色粒子を得た。
【００６３】
この着色粒子を「実施例着色粒子Ａ１」とする。
【００６４】
実施例着色粒子Ａ２の製造
実施例着色粒子Ａ１の製造に於いて、添加する２．７ｍｏｌ％塩化カリウム水溶液の添加量を３４０ｍｌとした以外は同様にして「実施例着色粒子Ａ２」を得た。
【００６５】
実施例着色粒子Ａ３の製造
脱気済み純水２５００ｍｌ中に、ドデシル硫酸ナトリウム６ｇ、実施例着色粒子Ａ１の製造に使用したものと同様の低分子量ポリプロピレン乳化分散液６０ｇを混合し、更にスチレンモノマー２２０ｇ、ｎ−ブチルアクリレートモノマー４０ｇ、メタクリル酸モノマー１５ｇ、及び連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタン５．０ｇを添加し、窒素気流下にて攪拌を行いながら７０℃まで昇温した。次いで重合開始剤として過硫酸カリウム５．０ｇを純水４４０ｍｌに溶解せしめて加え、７０℃にて３時間保持し乳化重合を行い非着色の重合体粒子の分散液を得た後に、実施例着色粒子１の製造に使用したものと同様のイエロー着色剤の水分散液１４０ｍｌを添加して、更に７０℃にて１時間攪拌して着色剤含有重合体粒子の分散液を得た。これを「実施例重合液Ａ３」とする。
【００６６】
次いでこの「実施例重合液Ａ３」１０００ｍｌに対して水酸化ナトリウムを加えてｐＨ＝７．５に調整した後に、２．７ｍｏｌ％塩化カリウム水溶液を２７５ｍｌ添加し、更にイソプロピルアルコール１８０ｍｌを添加し、８５℃に保持して６時間攪拌，反応を行った。得られた反応液を濾過，水洗し、更に乾燥，解砕して着色粒子を得た。この着色粒子を「実施例着色粒子Ａ３」とする。
【００６７】
実施例着色粒子Ａ４の製造
脱気済み純水２５００ｍｌ中に、ドデシル硫酸ナトリウム６ｇ、実施例着色粒子Ａ１の製造に使用したものと同様の低分子量ポリプロピレン乳化分散液６０ｇを混合し、更にスチレンモノマー２２０ｇ、ｎ−ブチルアクリレートモノマー４０ｇ、メタクリル酸モノマー１５ｇ、及び連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタン５．０ｇを添加し、窒素気流下にて攪拌を行いながら７０℃まで昇温した。次いで重合開始剤として過硫酸カリウム５．５ｇを純水４４０ｍｌに溶解せしめて加え、７０℃にて３時間保持し乳化重合を行い、非着色の重合体粒子の分散液を得た。これを「実施例重合液Ａ４」とする。
【００６８】
次いでこの「実施例重合液Ａ４」１０００ｍｌに対して実施例着色粒子１の製造に使用したものと同様のイエロー着色剤の水分散液４５ｍｌを加え、更に水酸化ナトリウムを加えてｐＨ＝７．５に調整した後に、更に２．７ｍｏｌ％塩化カリウム水溶液を３２０ｍｌ添加し、更にイソプロピルアルコール１８０ｍｌを添加した後に８５℃に保持して６時間攪拌し、会合凝集反応を行った。得られた反応液を濾過，水洗し、更に乾燥，解砕して着色粒子を得た。この着色粒子を「実施例着色粒子Ａ４」とする。
【００６９】
実施例着色粒子Ａ５の製造
実施例重合液Ａ４の１０００ｍｌに対して水酸化ナトリウムを加えてｐＨ＝７．５に調整した後に、２．７ｍｏｌ％塩化カリウム水溶液を３２０ｍｌ添加し、更にイソプロピルアルコール１７０ｍｌを添加し、８５℃に保持して６時間攪拌して会合凝集反応を行った。更に得られた反応液を冷却後、実施例着色粒子Ａ１の製造に使用したものと同じ着色剤１２ｇを３６００ｍｌのイソプロピルアルコール中に分散した分散液中に投じて、６５℃に再度昇温して６時間攪拌して着色粒子を着色剤により染色せしめた後に、冷却、濾過、水洗、乾燥、解砕を経て着色粒子を得た。この着色粒子を「実施例着色粒子Ａ５」とする。
【００７０】
実施例着色粒子Ｂ１〜Ｂ５の製造
実施例着色粒子Ａ１〜Ａ５の各々の製造に於いて使用する着色剤を、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３  に代えてＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６２（Ｎｅｏｐｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ０７５：ＢＡＳＦ社製）を使用した以外は実施例着色粒子Ａ１〜Ａ５とそれぞれ同様の製造方法により得られた着色粒子を「実施例着色粒子Ｂ１〜Ｂ５」とする。
【００７５】
比較用着色粒子１の製造
実施例重合液Ａ１の製造に於いて、比較用着色剤としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７（ＫＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４０３：大日本インキ社製）を使用した以外は同様にして「比較例重合液１」を得た。更に比較用重合液１を使用して実施例着色粒子Ａ１の製造と同様にして「比較例着色粒子１」を得た。
【００７６】
比較用着色粒子２の製造
実施例重合液Ａ１の製造に於いて、比較用着色剤としてＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ．Ｙｅｌｌｏｗ  ７７（Ｋａｙａｓｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｇ：日本化薬製）を使用した以外は同様にして「比較例重合液２」を得た。更に比較用重合液２を使用して実施例着色粒子Ａ１の製造と同様にして「比較例着色粒子２」を得た。
【００７７】
上記実施例着色粒子Ａ１〜Ｂ５、及び比較用着色粒子１，２に於ける体積平均粒径及び変動係数を表１にまとめて示す。
【００７８】
【表１】
0004111358.tif 000002
【００７９】
これらの着色粒子は、いずれも該着色粒子１００重量部に対して、疎水性シリカ（Ｒ−９７２：日本アエロジル製）０．６重量部、及び疎水性チタニア（Ｔ−８０５：日本アエロジル製）０．６重量部を添加混合して、各着色粒子に対応するトナーである「実施例トナーＡ１〜Ａ５」、「実施例トナーＢ１〜Ｂ５」及び「比較例トナー１，２」を得た。
【００８０】
更にこれらのトナーは何れも、表面にスチレン−メチルメタクリレート共重合体樹脂の被覆層を有し、体積平均粒径が３０μｍであるフェライトコアキャリアとトナー濃度が１０重量％となる様に混合し、二成分現像剤として評価を行った。
【００８１】
上記の現像剤を使用して画像の出力を行い性能評価を行った。画像形成装置としてはコニカ社製カラー複写機Ｋｏｎｉｃａ９０２８を使用して画像の出力を行った。
【００８２】
ＯＨＰ透過性
ＯＨＰシート上に形成された画像の分光透過率を日立製作所製「３３０型自記分光光度計」により測定し、５７０ｎｍの波長に於ける可視分光透過率を求め、ＯＨＰ画像の透明性の尺度とした。尚、ＯＨＰシート上へのトナーの付着量は０．７±０．０５ｍｇ／ｃｍ2とし、トナーの担持されていないＯＨＰシートを分光光度測定のリファレンスとした。
【００８３】
耐光性
普通紙上に形成した画像に対しカーボンアーク燈を４８時間照射し、照射前後での画像の色度を測定し、照射前に対する色差の変化を調べた。色度の測定はマクベス社製分光光度計「カラーアイＣＥ−７０００」を使用した。
【００８４】
キャリア汚染
各トナーを使用した現像剤を、単体で駆動できる構造に改造した現像器中に入れ、現像器による攪拌を１２０分間行った後に現像剤を回収し、更に界面活性剤によりトナーを洗い流してキャリアのみを回収した。このキャリア２０ｇをメチルエチルケトン２５ｍｌ中に入れて攪拌し、キャリアの被覆層であるスチレン−メチルメタクリレート樹脂を溶解した後にキャリアコアを磁力により保持しながらこの溶液を回収した。得られた溶液の４００ｎｍに於ける吸光度を日立製作所製「３３０型自記分光光度計」により測定し、イエロー着色剤によるキャリア粒子の汚染の度合いを評価した。
【００８５】
評価結果を表２にまとめて示す。
【００８６】
【表２】
0004111358.tif 000003
【００８７】
表２より伺い知れる様に、本発明の着色剤を使用した実施例トナーでは着色剤の分散性に優れる事により、何れも良好なＯＨＰ透過性を示すと共に、耐光性、耐褪色性に優れ、長期に亘り色度が維持されている。又、キャリアとの混合に於いても着色剤の遊離によるキャリアの汚染は生じていない。
【００８８】
比較例トナー１では顔料の分散性に劣り、ＯＨＰでの発色が不良であった。比較例トナー２では染料の耐光性に劣り、褪色が生じて色度の変動を発生した。更に、比較例トナー１，２共に着色剤の遊離によるキャリアの汚染を発生した。
【００８９】
【発明の効果】
本発明により、バインダー樹脂中への分散性に優れ、且つ耐光性，耐褪色性に於いても良好な着色剤を見出し、小粒径で粒度分布の狭い優れたカラートナーとその製造方法を提供することが出来る。