(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックフィルムの一方の面にオリゴマー結晶化防止層と粘着層をこの順に設け、もう一方の面に反射防止層を設けてなり、前記プラスチックフィルムはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネートから選ばれてなるものであり、かつ前記オリゴマー結晶化防止層は少なくとも電離放射線硬化型樹脂組成物を含む塗料によって形成されてなることを特徴とする反射防止性粘着フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリエステルフィルムなどのように高熱によってオリゴマーが析出するプラスチックフィルムを基材とする粘着フィルムに関し、特に光学用途に使用される粘着フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に車載用のナビゲーションシステムの液晶表示装置などで使用される液晶部材は、プラスチックフィルムの一方の面に反射防止性能などの光学的機能が付加された層などが設けられ、もう一方の面には粘着層が設けられた粘着フィルムが、液晶部材中に貼り合わされて用いられている。車の中で使用されるような温度、湿度などの環境の変化が極めて激しく、光学的に優れた性能が要求されるような用途で使用される液晶部材は、時間の経過と共に光線透過率などの光学的性能が低下してしまうという問題が生じている。
【０００３】
このような問題について本発明者らが鋭意研究したところ、液晶部材に用いられている上記粘着フィルムの粘着層に、肉眼では確認しにくいが顕微鏡で見ると小さな結晶が生成され、これが時間の経過と共に大きく成長してゆき、この結晶が光源からの光線を乱反射させてしまうことにより、光線透過率などの光学的性能を低下させていることをつきとめた。
【０００４】
このような結晶が生成され、成長する原因について、本発明者らがさらに研究を続けたところ、上記粘着フィルムが液晶部材中に貼り合わされた後の成形加工時に、粘着フィルムの基材であるプラスチックフィルムのガラス転移温度を超えるほどの高熱が加えられたことによって、該プラスチックフィルムからオリゴマーが析出し、析出したオリゴマーが激しい温度や湿度などの環境の変化により粘着層の中で流動し結晶化するのではないかと考えた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、プラスチックフィルムを基材とする粘着フィルムであって、温度、湿度の変化が激しいような環境で使用される場合でも、オリゴマーの結晶が生成されることがなく、光線透過率などの光学的性能を低下させることのない粘着フィルムを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的を解決するため、本発明者らは、高熱によりプラスチックフィルムから析出したオリゴマーが粘着層の中で流動し結晶化しないように、プラスチックフィルムと粘着層との間に電離放射線硬化型樹脂組成物を含む塗料から形成される層を設けることにより、オリゴマーの粘着層への移動を防止し、オリゴマーの結晶化を防止できることを見出した。（以下、この層を「オリゴマー結晶化防止層」という。）
【０００７】
即ち、本発明の反射防止性粘着フィルムは、プラスチックフィルムの一方の面にオリゴマー結晶化防止層と粘着層をこの順に設け、もう一方の面に反射防止層を設けてなり、前記プラスチックフィルムはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネートから選ばれてなるものであり、かつ前記オリゴマー結晶化防止層は少なくとも電離放射線硬化型樹脂組成物を含む塗料によって形成されてなることを特徴とするものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の粘着フィルムの実施の形態について詳述する。
【０００９】
本発明の粘着フィルムで基材として用いられるプラスチックフィルムは、高熱によって結晶性のオリゴマーを析出するものであり、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート等があげられる。このようなプラスチックフィルムは、粘着フィルムの使用する用途に応じて、通常用いられる各種紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、老化防止剤、スリップ剤等を含有させて使用してもよい。
【００１０】
プラスチックフィルムの厚みは使用する用途によって異なるので一概にいえないが、光線透過率などの光学的性質を低下させないため、５０μｍ〜１２５μｍのものが使用される。
【００１１】
次に、本発明の粘着フィルムは、上記プラスチックフィルムの少なくとも一方の面に、オリゴマー結晶化防止層と粘着層をこの順に設けたものである。
【００１２】
オリゴマー結晶化防止層は、光重合性プレポリマー及び／又は光重合性モノマーなどの１種又は２種以上を混合した電離放射線硬化型樹脂組成物を含む塗料から形成され、紫外線や電子線などの電離放射線の照射によって硬化されて形成されるものである。
【００１３】
ここで、電離放射線硬化型樹脂組成物に含まれる光重合性プレポリマー及び／又は光重合性モノマーは、骨格中に導入された官能基が電離放射線照射されることによりラジカル重合又はカチオン重合するものであり、特にラジカル重合により硬化するものは硬化速度が速く、樹脂設計の自由度も大きいため好ましい。
【００１４】
ラジカル重合をするプレポリマーとしては、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリオール（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレートなどのアクリル系プレポリマーがあげられ、モノマーとしては、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ブトキシプロピルアクリレートなどの単官能アクリルモノマー、１，６−ヘキサンジオールアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールアクリレートなどの２官能アクリルモノマー、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートなどの多官能アクリルモノマーなどがあげられる。
【００１５】
カチオン重合をするプレポリマー又はモノマーとしては、ビスフェノールＡ型エポキシ、ノボラック型エポキシ、脂環式エポキシ、フェノールノボラック型エポキシ等のエポキシ系プレポリマー又はモノマー、脂肪族ビニルエーテル、ウレタン系ビニルエーテル、エステル系ビニルエーテル等のビニルエーテル系プレポリマー又はモノマーや、オキセタン系プレポリマー又はモノマーなどがあげられる。
【００１６】
また、紫外線を用いて硬化させる場合には、光重合を促進させるため、電離放射線硬化型樹脂組成物中に光重合開始剤、光重合促進剤を含有させることが好ましい。
【００１７】
このような光重合開始剤としては、開裂することによりラジカル重合させるもの、水素を引抜くことによりラジカル重合させるもの、或いはイオンを発生させることによりカチオン重合させるものがあげられ、用いるプレポリマー及びモノマーに応じて適宜選択する。
【００１８】
ラジカル型の光重合開始剤としてはベンゾインエーテル系、ケタール系、アセトフェノン系、チオキサントン系などがあげられる。また、カチオン型の光重合開始剤としては、ジアゾニウム塩、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩、トリアリールビリリウム塩、ベンジルピリジニウムチオシアネート、ジアルキルフェナシルスルホニウム塩、ジアルキルヒドロキシフェニルホスホニウム塩などがあげられる。これらの光重合開始剤は、１種又は２種以上を混合して用いることも可能である。
【００１９】
また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合障害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルなどがあげられる。
【００２０】
このような電離放射線硬化型樹脂組成物は、必要に応じて、希釈溶剤、他の樹脂、架橋剤、充填剤、着色剤、マット剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、抗菌剤、防カビ剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、可塑剤、レベリング剤、顔料分散剤、流動調整剤、消泡剤などをオリゴマー結晶化防止層の性能を損なわない範囲で配合し、電離放射線硬化型樹脂組成物を含む塗料とすることができる。上記他の樹脂としては、不飽和ポリエステルポリオール樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂、アクリルポリオール樹脂、ウレタンポリオール樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化型樹脂や、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂などの熱可塑性樹脂があげられる。
【００２１】
このような電離放射線硬化型樹脂組成物を含む塗料としては、一般に傷つき防止などの目的で使用されている紫外線硬化型ハードコート用塗布液などを転用することができる。
【００２２】
このような電離放射線硬化型樹脂組成物を含む塗料から形成されたオリゴマー結晶化防止層は、架橋密度が非常に高い樹脂層となっているため、他の樹脂で形成されたオリゴマー結晶化防止層とは異なり、厚みが薄くてもオリゴマーの粘着層への移動を十分にブロックすることができ、光線透過率などの光学的性能を低下させることがない。さらに、このようなオリゴマー結晶化防止層は、架橋密度が非常に高いため上記のようにハードコート性能が得られるほど硬い樹脂層であるため、他の樹脂で形成したオリゴマー結晶化防止層よりも粘着層のクッション性をより緩和することができ、傷がつきにくい粘着フィルムとすることができる。
【００２３】
また、例えば反射防止効果などの機能を付与するため、上述のプラスチックフィルムのオリゴマー結晶化防止層及び粘着層を設けた面とは反対側の面に、前記プラスチックフィルムよりも屈折率の低いシリカなどの無機膜の層を設けた場合には、オリゴマー結晶化防止層の屈折率が上記プラスチックフィルムと上記粘着層の中間程度の屈折率となるため、反射防止効果を阻害することのない粘着フィルムとすることができる。
【００２４】
このようなオリゴマー結晶化防止層は、上述の電離放射線硬化型樹脂組成物を含む塗料を、従来公知のコーティング方法、例えばバーコーター、ブレードコーター、スピンコーター、ロールコーター、グラビアコーターなどによって、上述のプラスチックフィルムの少なくとも片面に塗布し、必要に応じて加熱による乾燥を施し、電離放射線の照射によって硬化させオリゴマー結晶化防止層として形成することができる。
【００２５】
尚、電離放射線硬化型樹脂組成物を硬化させるために用いる電離放射線としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、メタルハライドランプなどから発せられる１００ｎｍ〜４００ｎｍ程度の波長領域の紫外線、走査型やカーテン型の電子線加速器から発せられる１００ｎｍ以下の波長領域の電子線などがあげられる。
【００２６】
オリゴマー結晶化防止層の厚みは、電離放射線硬化型樹脂組成物の種類などにより一概にはいえないが、下限としては１μｍ以上、好ましくは１．５μｍ以上、上限としては７μｍ以下、好ましくは５μｍ以下、更に好ましくは３μｍ以下程度である。１μｍ以上とすることで、プラスチックフィルムから析出されたオリゴマーが粘着層に移動することを防止し、オリゴマーが粘着層内で流動することにより結晶化することを防止でき、７μｍ以下とすることで電離放射線の照射時間を減少して生産性を高められるとともに、光線透過率などの光学的性能を維持することができる。
【００２７】
本発明の粘着フィルムは、このようにして形成されたオリゴマー結晶化防止層に積層して、粘着層が形成される。
【００２８】
粘着層を形成する粘着剤としては、一般に使用されるアクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤などが使用される。また、帯電防止などの性能を持つ粘着剤を使用しても良い。
【００２９】
粘着層には、用途に応じて、金属粉、無機顔料、有機顔料、導電剤、架橋剤、帯電防止剤、消泡剤、レベリング剤、光安定剤等の添加剤を添加してもよい。ただし、これら添加剤の添加量は粘着層の効果を阻害しない範囲であることが望ましい。
【００３０】
このような粘着層は、上述した粘着剤及び必要に応じて添加される添加剤を、希釈溶剤に溶解または分散した塗布液として調製し、上述のオリゴマー結晶化防止層と同様に従来公知のコーティング方法により、オリゴマー結晶化防止層上に塗布、乾燥することにより形成することができる。
【００３１】
粘着層の厚みは、用途により異なるので特に限定されないが、０．１μｍ〜５０μｍ程度が好ましく、更に好ましくは５μｍ〜２５μｍ程度である。
【００３２】
以上のように、本発明によれば、高熱によってオリゴマーが析出する、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネートから選ばれてなるプラスチックフィルムを基材とする反射防止性粘着フィルムであっても、そのようなプラスチックフィルムの一方の面にオリゴマー結晶化防止層と粘着層をこの順に設け、もう一方の面に反射防止層を設けてなり、前記オリゴマー結晶化防止層は少なくとも電離放射線硬化型樹脂組成物を含む塗料によって形成されてなることにより、オリゴマーの結晶が生成されることがなく、且つ光線透過率などの光学的性能を低下させることのない反射防止性粘着フィルムが得られる。
【００３３】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。なお、本実施例において「部」、「％」は、特に示さない限り重量基準である。
【００３４】
［実施例１］
厚み５０μｍの透明ポリエステルフィルム（メリネックス709：帝人デュポン社）の一方の面に、下記処方の電離放射線硬化型樹脂組成物を含む塗料を塗布、乾燥した後、高圧水銀灯により紫外線照射を行って硬化させ、厚み約２．５μｍのオリゴマー結晶化防止層を形成した。
【００３５】
＜電離放射線硬化型樹脂組成物を含む塗料の処方＞
・電離放射線硬化型樹脂組成物            １０．０部
（ユニディック17-806：大日本インキ化学工業社）
・光重合開始剤                            ０．３部
（イルガキュア184：チバスペシャリティケミカルズ社）
・トルエン                                ５．０部
・メチルエチルケトン                      ５．０部
・エチルセロソルブ                        ２．０部
【００３６】
次に、アクリル系粘着剤（ＳＫダイン1811-L：綜研化学社）とイソシアネート系架橋剤（Ｌ−４５：綜研化学社）を酢酸エチルで希釈し、上記オリゴマー結晶化防止層に積層して塗布、乾燥させ、厚み１０μｍの粘着層を形成し、セパレータ（ダイヤホイルMRF、２５μｍ：三菱化学ポリエステルフィルム社）と貼り合わせた後、７日間、室温で放置し、本発明の粘着フィルムを作製した。
【００３７】
次に、この粘着フィルムの粘着層を設けた方の面とは反対側の面に、テトラエトキシシランの加水分解液を塗布・乾燥し、厚み約０．１μｍの反射防止層を形成し、実施例１の粘着フィルムとした。
【００３８】
［比較例１］
実施例１の粘着フィルムで、オリゴマー結晶化防止層を設けなかった以外は実施例１と同様にして、比較例１の粘着フィルムを作製した。
【００３９】
［比較例２］
実施例１の粘着フィルムで、オリゴマー結晶化防止層の代わりに、実施例１の反射防止層を設け、これをオリゴマー結晶化防止層とした以外は実施例１と同様にして、比較例２の粘着フィルムを作製した。
【００４０】
［比較例３］
実施例１の粘着フィルムで、オリゴマー結晶化防止層の代わりに、下記処方の塗布液を、塗布、乾燥し、これをオリゴマー結晶化防止層（厚み８μｍ）とした以外は実施例１と同様にして、比較例３の粘着フィルムを作製した。
【００４１】
＜比較例３のオリゴマー結晶化防止層用塗布液の処方＞
・アクリルポリオール樹脂（固形分５０％）  ４．０部
（アクリディックA814：大日本インキ化学工業社）
・イソシアネート系架橋剤（固形分６０％）  ０．３部
（タケネートD110N：三井武田ケミカル社）
・トルエン                                ５．０部
・メチルエチルケトン                      ５．０部
・酢酸ブチル                              ５．０部
・シクロヘキサノン                        １．０部
【００４２】
［比較例４］
比較例３の粘着フィルムで、オリゴマー結晶化防止層の厚みを２．５μｍにした以外は比較例３と同様にして、比較例４の粘着フィルムを作製した。
【００４３】
これらの粘着フィルムについて、液晶部材に貼り合わせた後の成形加工時に加えられる熱によりオリゴマーが析出し、温度・湿度の変化により結晶が生成・成長するのかどうか、下記のような代用評価試験を行い、オリゴマーの結晶化防止性と光学特性について評価した。
【００４４】
［代用評価試験の方法］
これらの粘着フィルムを幅×長さ＝５０ｍｍ×１２０ｍｍの大きさに切り、被着体として厚み３ｍｍのガラス板に貼りつけ、１５０℃、９０分間放置した後、（１）６０℃、９０％Ｒ．Ｈ．の環境に２４時間放置し、次いで（２）２０℃、６５％Ｒ．Ｈ．の環境に２４時間放置した。（１）、（２）を１０回繰り返しオリゴマーの結晶化防止性と光学特性について評価した。結果を表１に示す。
【００４５】
［オリゴマーの結晶化防止性の評価］
光学顕微鏡を用いてこれらの粘着フィルムを観察し、粘着層に１０μｍ以上のオリゴマーの結晶が生成されているものを「×」、生成されてなかったものを「○」とした。
【００４６】
［光学特性について評価］
Ｈａｚｅ  ＭｅｔｅｒNDH2000（日本電飾社）を用いて、評価試験前と評価試験後の全光線透過率とＨＡＺＥを測定した。比較例１の評価試験前の全光線透過率をリファレンスとして、全光線透過率の低下が０．５％以上のものを「×」、０．５％未満のものを「○」とした。
【００４７】
ＨＡＺＥについても同様に、比較例１の評価試験前のＨＡＺＥをリファレンスとして、ＨＡＺＥの上昇が０．５％を以上のものを「×」、０．５％未満のものを「○」とした。
【００４８】
【表１】
0004077213.tif 000002
【００４９】
表１から明らかなように実施例１の粘着フィルムは、評価試験前の光学特性については、オリゴマー結晶化防止層の厚みが薄く、また、プラスチックフィルムと粘着層の間にこれらと同じ程度の屈折率のオリゴマー結晶化防止層を設けたことにより、プラスチックフィルムの粘着層を設けた面とは反対側に設けた反射防止層の機能を阻害することはなく、全光線透過率は低下せずに優れた光学特性を維持することができた。また、評価試験後は粘着層にオリゴマーの結晶は生成されず、評価試験後の光学特性についても優れた評価結果となった。
【００５０】
一方、比較例１の粘着フィルムは、オリゴマー結晶化防止層を設けていないため、プラスチックフィルムから析出したオリゴマーが粘着層に移動し、粘着層の中で流動し結晶を生成した。このため評価試験後の光学特性については低い評価結果となった。
【００５１】
比較例２の粘着フィルムは、オリゴマー結晶化防止層として無機のシリカ塗膜を用いたため、オリゴマーは粘着層に移動せず、オリゴマーの結晶の生成を防止することができた。しかし、プラスチックフィルムと粘着層の間にこれらよりも屈折率の低いシリカ塗膜の層が設けられたことにより、反射防止効果を阻害してしまい全光線透過率は低下し、評価試験前、及び評価試験後の光学特性は低い評価となった。
【００５２】
比較例３の粘着フィルムは、オリゴマー結晶化防止層として熱硬化型アクリル樹脂を用い、厚みを８μｍとしたため、オリゴマーは粘着層に移動せず、オリゴマーの結晶の生成を防止することができたが、オリゴマー結晶化防止層の厚みが厚くなったため、評価試験前、及び評価試験後の光学特性は低い評価となった。
【００５３】
比較例４の粘着フィルムは、オリゴマー結晶化防止層として熱硬化型アクリル樹脂を用い、厚みを２．５μｍと薄くしたため、評価試験前の光学特性は優れた評価となったが、オリゴマーは粘着層に移動し、オリゴマーの結晶の生成を防止することはできなかった。このため評価試験後の光学特性については低い評価となった。
【００５４】
【発明の効果】
本発明によれば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネートから選ばれてなるプラスチックフィルムを基材とする反射防止性粘着フィルムであって、温度、湿度の変化が激しいような環境で使用される場合でも、オリゴマーの結晶が生成されることがなく、光線透過率などの光学的性能を低下させることがない反射防止性粘着フィルムが得られる。