(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）及び（ｂ）
（ａ）天然セラミド類、合成セラミド類及びそれらの類縁体（擬セラミド）から選ばれ、２５℃で固体状である１種以上の両親媒性脂質の平均粒径１〜８０μｍの結晶粒子分散質：５〜４０重量％
（ｂ）非イオン界面活性剤及びポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸又はその塩から選ばれる１種以上の界面活性剤：２〜５５重量％
を水性媒体中に含有する分散液（Ａ）を配合してなり、身体に適用後に洗い流さない化粧料。
【請求項２】
成分（ａ）を０．０１〜３０重量％含有する、請求項１記載の身体に適用後に洗い流さない化粧料。
【請求項３】
（ａ）成分と（ｂ）成分との重量比が、８０／２０〜３０／７０である、請求項１又は２記載の身体に適用後に洗い流さない化粧料。
【請求項４】
分散液（Ａ）が（ａ）天然セラミド類、合成セラミド類及びそれらの類縁体（擬セラミド）から選ばれ、２５℃で固体状である１種以上の両親媒性脂質、（ｂ）非イオン界面活性剤及びポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸又はその塩から選ばれる１種以上の界面活性剤及び水の混合物を両親媒性脂質の融点以上に加熱融解した後、冷却して（ａ）成分を晶析させることにより得られるものである、請求項１〜３のいずれかの項記載の身体に適用後に洗い流さない化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、両親媒性脂質を分散質とする分散液を配合してなる、保湿効果、肌荒れ改善効果に優れ、使用感の良好な身体に適用後に洗い流さない化粧料及びその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
健康な肌は、うるおいがあり柔軟であることを特徴とするが、従来、健康な肌を保つには角質層の水分を保持することが重要であり、この水分の保持には角質層に含まれている水溶性成分、すなわち遊離アミノ酸、尿素、有機酸、無機イオン等が関与していることが知られている。一方、両親媒性脂質、中でもセラミド類は皮膚角質層に存在し、そのバリア能、水分保持能に寄与していることが知られており、外用によっても皮膚の乾燥状態を改善できることが知られている。このため、多くのセラミド又はその類縁体（擬セラミド）が製造され、皮膚化粧料に配合されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、セラミド又はその類縁体は、一般に融点が高い、結晶性が高い、他の化合物との相溶性が低い等の特徴を有し、化粧料を配合する際、これらを融解させるため、高温にしなくてはならない、他の化合物と液晶等の形態をとらせて、安定配合させるため高度な技術が必要となる等、簡単に扱えるものではなかった。また、従来の技術で配合しようとすると極少量の配合が限界であり、その効果を充分に引き出せるだけの量を配合することが困難であった。
【０００４】
従って本発明の目的はセラミド又はその類縁体に代表される両親媒性脂質を安定に配合し、かつ保湿効果、肌荒れ改善効果に優れ、かつ使用感の良好な化粧料及びその製造法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者らは両親媒性脂質を予め一定量の界面活性剤を含有する水性媒体中に高濃度で分散させた分散液を用いれば、両親媒性脂質が特定粒径の粒子として安定に配合され、保湿効果、肌荒れ改善効果に優れ、かつ使用感の良好な、身体に適用後洗い流さないタイプの化粧料が得られることを見出した。
【０００６】
すなわち、本発明は、次の成分（ａ）及び（ｂ）
（ａ）分子中に１以上のヒドロキシ基及びアミド基を有する両親媒性脂質分散質：５〜４０重量％
（ｂ）界面活性剤：２〜５５重量％
を水性媒体中に含有する分散液（Ａ）を配合してなり、身体適用後に洗い流さない化粧料及びその製造法を提供するものである。
【０００７】
また、本発明は、平均粒径１〜１５０μｍであり、分子中に１以上のヒドロキシ基及びアミド基を有する両親媒性脂質を０．０１〜３０重量％含有する、身体に適用後に洗い流さない化粧料及びその製造法を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明における分散液（Ａ）に使用される（ａ）成分の分子中に１以上のヒドロキシ基及びアミド基を有する両親媒性脂質とは、天然セラミド類、合成セラミド類及び合成等により得られるそれらの類縁体（擬セラミド）であって室温（２５℃）で固体状のものをいう。かかる両親媒性脂質としては、Ceramide H03（Sederma）、CeramideII（Sederma）、Questamide H（Quest）、Ceramide TIC-001（高砂香料）、ソフケアセラミドSL-E（花王）等が挙げられる。ここで、分散液等とした場合の安定性から、融点３０℃以上であるものが好ましく、融点４０℃以上であるものがより好ましい。合成により得られるセラミド類縁体の特に好ましい例としては、上記ソフケアセラミドSL-Eを含む次の一般式（１）で表されるアミド誘導体が挙げられる。
【０００９】
【化１】
0004077125.tif 000002
【００１０】
〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異なって、１以上のヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数７〜３９の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ3 及びＲ4 は同一又は異なって、水素原子、リン酸塩残基、硫酸塩残基又は糖残基を示す。ただし、１分子中に１以上のヒドロキシ基を有する。〕
【００１１】
一般式（１）において、Ｒ1 の炭化水素基としては、炭素数９〜２５の直鎖又は分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基が好ましく、Ｒ2 の炭化水素基としては、炭素数１０〜２６の直鎖又は分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基が好ましく、Ｒ3 及びＲ4 としては、水素原子が好ましい。
【００１２】
上記アミド誘導体（１）の製造法については特開昭62-228048号公報、特開昭63-216852号公報等に詳述されている。
【００１３】
（ａ）成分の両親媒性脂質は、いずれかを単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができ、分散液（Ａ）中に５〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％配合される。
【００１４】
分散液（Ａ）に使用される（ｂ）成分の界面活性剤としては、一般に化粧品用として用いられるものが挙げられ、なかでも好ましいものとして、非イオン界面活性剤及びポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸又はその塩が挙げられる。非イオン界面活性剤としては、アルキルポリグリコシド、例えばアルキル基の炭素数８〜１４で糖（グルコース）の縮合度１〜２のもの；ポリオキシアルキレンエーテル、例えばアルキル基又はアルケニル基の炭素数８〜１８でエチレンオキシドの平均付加モル数４〜２５、好ましくは４〜１５のもの；ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、例えば脂肪酸の炭素数８〜２０でエチレンオキシドの平均付加モル数５〜２５のもの；ソルビタン脂肪酸エステル、例えば炭素数８〜２０の脂肪酸のモノエステル等が特に好ましい。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸又はその塩としては、炭素数８〜２０でエチレンオキシド平均付加モル数３〜１５の酸そのもの又はそのアルカリ金属等の塩が挙げられる。すなわち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸は、中和せず、そのまま用いてもよいし、適宜中和して用いてもよい。またカチオン界面活性剤を更に添加することにより、皮膚、毛髪への両親媒性脂質の吸着性を上げることができる。
【００１５】
（ｂ）成分の界面活性剤は、いずれかを単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができ、分散液（Ａ）中に２〜５５重量％、好ましくは５〜４０重量％配合される。
【００１６】
ここで、（ａ）成分の両親媒性脂質と（ｂ）成分の界面活性剤の配合比率は、重量比（ａ）／（ｂ）が９０／１０〜２５／７５、更に８０／２０〜３０／７０、特に７０／３０〜４０／６０が好ましい。
【００１７】
分散液（Ａ）は、例えば、（ａ）成分の両親媒性脂質、（ｂ）成分の界面活性剤及び水の混合物を両親媒性脂質の融点以上（融点〜融点＋１０℃程度）まで攪拌しながら加熱・融解し、均一状態になった後、攪拌しながら冷却し、（ａ）成分を晶析させることにより製造することができる。
【００１８】
ここで、界面活性剤の種類及び量、冷却速度、攪拌速度等を調整することにより、（ａ）成分の粒径を制御することができる。（ａ）成分の平均粒径は、後述の方法による測定値で、１〜１５０μｍ、特に１〜８０μｍにするのが好ましい。また、分散液（Ａ）には、上記加熱・融解・冷却の前又は後において、エチレングリコールジステアレート、エチレングリコールモノステアレート等、公知パール化剤や乳濁剤を添加することもできる。
【００１９】
上記のようにして得られた分散液（Ａ）は、（ａ）成分が安定に分散しているものであり、これを身体に適用後洗い流さないタイプの化粧料に配合することにより、（ａ）成分による保湿効果、肌荒れ改善効果を向上させることができ、更に使用感も向上させることができる。ここで、本発明の身体に適用後洗い流さない化粧料としては、例えばクリーム、乳液、化粧水、油性化粧料、ジェル、エッセンス、口紅、ファウンデーション、ヘアートニック、整髪剤、養毛剤、育毛剤等の皮膚化粧料及び毛髪化粧料が挙げられる。
【００２０】
分散液（Ａ）の身体に適用後洗い流さないタイプの化粧料中への配合量は、化粧料の種類や分散液（Ａ）の濃度によって適宜調整すればよく、両親媒性脂質濃度として、一般に０．０１〜３０重量％、特に０．１〜２０重量％が好ましい。
【００２１】
本発明の化粧料に使用する両親媒性脂質としては、前記分散液における（ａ）成分と同様、アミド誘導体（１）が特に好ましく、またいずれかを単独で又は２種以上を組み合わせて使用できるが、その平均粒径は、感触の点から、１〜１５０μｍである必要があり、好ましくは１〜８０μｍ、特に好ましくは１〜５０μｍである。なお、ここでいう平均粒径は、光学顕微鏡で透過光下で写真撮影した後、写真上で任意に粒子を３０個選び、各粒子について、直線距離で最長の部分を計測した際の算術平均値である。両親媒性脂質は、本発明の化粧料中に０．０１〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％配合される。
【００２２】
本発明の化粧料には、上記必須成分の他、本発明の効果を損なわない範囲で通常化粧品、医薬部外品、医薬品等に配合される成分、例えば油分、水、界面活性剤、シリコーン類、pH調整剤、無機塩類、粘度調整剤、薬効成分、他の保湿剤、キレート剤、紫外線吸収剤、防腐剤、色素、香料等を必要に応じて配合することができる。
【００２３】
油分としては、例えばワセリン、固体状若しくは液体状パラフィン、クリスタルオイル、セレシン、オゾケライト、モンタンロウ、スクワラン、スクワレン等の炭化水素類、オリーブ油、カルナウバロウ、ラノリン、ホホバ油、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、イソプロピルステアリン酸エステル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等のエステル油、ステアリン酸、パルミチン酸等の高級脂肪酸、セタノール、ステアリルアルコール等の高級アルコール、シリコーン油などを用いることができる。これらの油分を配合する場合には、化粧料中に、０．０１〜５０重量％配合するのが好ましく、特に０．１〜３０重量％配合するのが好ましい。
【００２４】
水は、水溶性アルコールとともに基剤として用いるのが好ましく、特にエタノール、水溶性多価アルコールとともに用いると、更なる保湿能が得られ好ましい。水溶性多価アルコールとしては、分子内にヒドロキシル基を２以上含有するものであれば特に制限されず、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等のポリグリセリン、グルコース、マルトース、マルチトール、ショ糖、フラクトース、キシリトール、ソルビトール、マルトトリオース、スレイトール、エリスリトール、デンプン分解糖還元アルコール等を挙げることができ、これらは１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。化粧料中における配合量は剤型に応じて適宜設定することができるが、通常はこれらの合計が０．０１〜７５重量％となるように配合するのが好ましく、特に０．１〜６０重量％配合するのが好ましい。
【００２５】
界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油アルキル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル、アルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、脂肪酸アルカリ金属塩、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル等を挙げることができ、これらは１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの界面活性剤を配合する場合には、化粧料中に０．０１〜５０％配合するのが好ましく、特に０．１〜３０％配合するのが好ましい。
【００２６】
シリコーン類としては、通常化粧料等に配合されるものであれば特に制限されるものではなく、例えばオクタメチルポリシロキサン、テトラデカメチルポリシロキサン、メチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンのほか、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等のメチルポリシクロキサン、トリメチルシロキシケイ酸等を油分として用いることができるほか、更には、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル変性シリコーン、アルキルグリセリルエーテル変性シリコーン等の変性シリコーン等を界面活性剤として用いることができる。これらのシリコーン類を配合する場合、化粧料中おける配合量は、油分として用いる場合、界面活性剤として用いる場合等それぞれの目的に応じ、非シリコーン系の油分又は界面活性剤との合計量が前述の配合量となるよう調整すればよい。
【００２７】
pH調整剤としては特に限定されないが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の金属水酸化物、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、尿素、ε−アミノカプロン酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸、乳酸、こはく酸、酒石酸等の有機酸類、グリシルベタイン、リジンベタイン等のベタイン類等が挙げられる。本発明の化粧料のpHは３．５〜１０の領域とするのが好ましく、特に、乾皮症、アトピー性乾燥肌等に用いる場合には、pH４．５〜７．５の酸性〜中性領域とするのが好ましい。
【００２８】
無機塩類としては、例えば硫酸マグネシウム、硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム等が挙げられる。
【００２９】
粘度調整剤としては、例えばポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、トラガントガム、キサンタンガム、ヒアルロン酸、アガロース、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３０】
薬効成分としては、グリチルリチン酸ジカリウム、アラントイン等の消炎剤；塩化ベンザルコニウム、セチルリン酸ベンザルコニウム（花王，サニゾールＰ）、トリクロサン、トリクロロカルバン、オクトピロックス、ジンクピリチオン等の殺菌剤や抗フケ剤等が挙げられる。
【００３１】
本発明の化粧料を調製する際、両親媒性脂質は、あらかじめ分散液（Ａ）として用いても、あるいはそのまま用いてもよい。両親媒性脂質をそのまま用いる場合には、粉砕等によりあらかじめ特定の粒径にし、他の化粧料成分に配合するのが好ましい。一方、あらかじめ分散液（Ａ）として用いる場合は、前記分散液（Ａ）以外の化粧料成分を混合しておき、当該混合物と分散液（Ａ）とを５０℃以下で混合して製造するのが好ましい。かくすることにより、分散液（Ａ）中の両親媒性脂質が、化粧料中に安定に配合される。
【００３２】
【実施例】
分散液調製例１
両親媒性脂質〔一般式（１）においてＲ1 ＝C15H31，Ｒ2 ＝C16H33，Ｒ3 ＝Ｈ，Ｒ4 ＝Ｈで融点７４〜７６℃のもの〕１５重量部、マイドール１０〔有効分４０重量％，デシルポリグルコシド（縮合度１〜１．３５）；花王〕２５重量部及び水６０重量部を８０〜８５℃に昇温した後、攪拌しながら冷却して両親媒性脂質を晶析させ、更に攪拌しながら室温まで冷却し、両親媒性脂質分散液を調製した。
得られた分散液中の両親媒性脂質の粒子は、平均粒径１５．１μｍの針状結晶であった。
【００３３】
分散液調製例２〜７
分散液調製例１と同様にして、表１に示す両親媒性脂質分散液を調製した。
【００３４】
【表１】
0004077125.tif 000003
【００３５】
*1：ＳＥＤＥＲＭＡ
*2：花王，ラウリルポリグリコシド，縮合度１〜１．３５，有効分４０％
*3：花王，ポリオキシエチレン（５）ラウリルエーテル
*4：花王，モノオレイン酸ポリオキシエチレン（20）ソルビタン
*5：花王，ポリオキシエチレン(4.5)ラウリルエーテル酢酸, 有効分９２％
*6：花王，ポリオキシエチレン(10)ラウリルエーテル酢酸，有効分８９％
【００３６】
0004077125.tif 000004
【００３７】
（１）〜（１１）を６５℃に加温して溶解し、これに（１２）〜（１４）を加えて均一に混合し、Ｏ／Ｗローションを調製した。ただし、（１５）両親媒性脂質は、あらかじめ晶析させた分散液（調製例１）を４０℃にて後添加した。
【００３８】
実施例２（Ｏ／Ｗクリーム）
以下に示す組成のＯ／Ｗクリームを常法により製造した。ただし、両親媒性脂質は、あらかじめ晶析させた分散液（調製例５）を４０℃にて後添加した。
【００３９】
0004077125.tif 000005
【００４０】
試験例１  肌荒れ改善効果試験
冬季、乾燥時、身体に肌荒れ、かゆみ・かさつきを自覚している被験者男女各３名（計６名）を一群として抽出し、５群を用意する（計３０名）。それぞれの群に異なるサンプル（実施例１のローション、実施例２のクリーム、比較例１のローション、比較例２のクリーム、無処理）を毎日１回、適当量をすねに２週間塗布する。（無処理群は塗布しない。）２週間の塗布が終了した翌日、温度２０℃、湿度４０％の部屋で２０分間安静にした後、肌荒れ改善効果を肉眼で観察し（すね部）、下記基準により判定した。
また、比較例１は、実施例１のローションから両親媒性脂質を除き、水でバランスさせたローションである。比較例２は、実施例２のクリームから両親媒性脂質を除き、水でバランスさせたクリームである。結果は、表２に６名の平均評点で示した。
【００４１】
（肌荒れ目視判定（スケーリング）の評価基準）
３：明らかに改善している
２：わずかに改善している
１：変化なし
０：悪化している
【００４２】
【表２】
0004077125.tif 000006
【００４３】
この結果から、本発明品は比較品に比べて、有意に肌荒れが改善できることがわかった。
【００４４】
試験例２  モデル荒れ肌の回復効果（スキンコンダクタンス測定）
被験者男女各５名（計１０名）のヒト前腕内側（屈曲側）にカップを装着し、アセトン／エーテル処理（３０分）し、モデル荒れ肌を準備する。モデル荒れ肌に実施例１及び比較例１のローションを１日２回、適当量５日間塗布し、５日後のモデル荒れ肌の回復効果を評価した。
評価は、皮膚コンダクタンスメーター（ＩＢＳ社製）で皮膚コンダクタンスを測定し、結果を１０名の平均値で示した。皮膚コンダクタンスの値が大きいほど良好な回復効果を示す。その結果、本発明品は比較品に比べて荒れ肌の回復効果が高いことがわかった。
【００４５】
【表３】
0004077125.tif 000007
【００４６】
実施例３（Ｏ／Ｗクリーム）
以下に示す組成のＯ／Ｗクリームを常法により製造した。ただし、両親媒性脂質は、あらかじめ析出させた分散液（調製例３）を４０℃にて後添加した。
【００４７】
0004077125.tif 000008
【００４８】
得られた、クリームは、刺激が無く、感触にも優れ、優れた保湿効果を有するクリームであった。
【００４９】
実施例４（軟膏）
以下に示す組成の軟膏を常法により製造した。常温製造のため全成分を同時配合した。
【００５０】
0004077125.tif 000009
【００５１】
得られた軟膏は刺激が無く、優れた保湿効果を有する軟膏であった。
【００５２】
実施例５（分離型化粧水）
以下に示す組成の化粧水を常法により製造した。ただし、両親媒性脂質は、あらかじめ析出させた分散液（調製例７）を３０℃にて後添加した。
【００５３】
0004077125.tif 000010
【００５４】
得られた化粧水は、刺激が無く感触にも優れ、優れた保湿効果を有する化粧水であった。
【００５５】
【発明の効果】
本発明の身体に適用した後洗い流さない化粧料は、保湿効果、肌荒れ改善効果に優れ、使用感も良好である。