(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体及び該導電性支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、
該電子写真感光体の最表面層が、同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を熱又は紫外線によって重合した化合物を含有し、
該最表面層の示差走査熱分析での発熱量が、６０ｍＪ／ｍｇ以下である
ことを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記最表面層の示差走査熱分析での発熱量が、４０ｍＪ／ｍｇ以下である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物が、下記一般式（１）で示される化合物である請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【化１】
0004115055.tif 000120
（一般式（１）中、Ａは正孔輸送性基を示す。Ｐ１及びＰ２は連鎖重合性官能基を示す。Ｐ１とＰ２は同一でも異なってもよい。Ｚは置換基を有してもよい有機基を示す。ａ、ｂ及びｄは０又は１以上の整数を示し、ａ＋ｂ×ｄは２以上の整数を示す。また、ａが２以上の場合Ｐ１は同一でも異なってもよく、ｄが２以上の場合Ｐ２は同一でも異なってもよく、またｂが２以上の場合、Ｚ及びＰ２は同一でも異なってもよい。）
【請求項４】
前記一般式（１）中のＡの、ＡとＰ１との結合部位及びＡとＺとの結合部位を水素原子に置き換えた正孔輸送性化合物が、下記一般式（２）で示される化合物、下記一般式（３）で示される化合物、下記一般式（４）で示される化合物、下記一般式（５）で示される化合物、下記一般式（７）で示される化合物、縮合環炭化水素、及び、縮合複素環（但し、下記一般式（７）で示される化合物、縮合環炭化水素、及び、縮合複素環は、下記一般式（８）の置換基を１つ以上有する。）からなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項３に記載の電子写真感光体。
【化２】
0004115055.tif 000121
（一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ３は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示す。但し、Ｒ１〜Ｒ３のうちの少なくとも２つはアリール基を示す。また、Ｒ１〜Ｒ３は同一であっても異なっていてもよい。）
【化３】
0004115055.tif 000122
（一般式（３）中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８及びＲ９は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８及びＲ９は同一であっても異なっていてもよい。Ｒ６及びＲ７は置換基を有してもよいアルキレン基又は置換基を有してもよいアリーレン基を示し、Ｒ６及びＲ７は同一であっても異なっていてもよい。Ｑは置換基を有してもよい有機基を示す。）
【化４】
0004115055.tif 000123
（一般式（４）中、Ｒ１０〜Ｒ１３は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ１０〜Ｒ１３は同一であっても異なっていてもよい。Ａｒ１及びＡｒ２は置換基を有してもよいアリーレン基を示し、Ａｒ１及びＡｒ２は同一であっても異なっていてもよい。ｍ１は０又は１を示す。）
【化５】
0004115055.tif 000124
（一般式（５）中、Ａｒ３及びＡｒ４は置換基を有してもよいアリール基を示し、Ａｒ３及びＡｒ４は同一であっても異なっていてもよい。Ｒ１４は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示す。但し、Ａｒ３、Ａｒ４及びＲ１４のうち少なくとも１つは、下記一般式（６）で示される置換基を有する。
【化６】
0004115055.tif 000125
（一般式（６）中、Ａｒ５は置換基を有してもよいアリール基を示す。Ｒ１５及びＲ１６は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基又は水素原子を示し、Ｒ１５及びＲ１６は同一であっても異なっていてもよい。ｎ１は０〜２の整数を示す。）
【化７】
0004115055.tif 000126
（一般式（７）中、Ａｒ６は置換基を有してもよいアリール基を示す。Ｒ１７及びＲ１８は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ１７及びＲ１８は同一であっても異なっていてもよい。）
【化８】
0004115055.tif 000127
（一般式（８）中、Ａｒ７は置換基を有してもよいアリール基を示す。Ｒ１９及びＲ２０は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基又は水素原子を示し、Ｒ１９及びＲ２０は同一であっても異なっていてもよい。ｎ２は０〜２の整数を示す。）
【請求項５】
前記一般式（１）中のＺ又は前記一般式（３）中のＱが、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいアリーレン基、ＣＲ２１＝ＣＲ２２（Ｒ２１及びＲ２２は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基又は水素原子を示し、Ｒ２１及びＲ２２は同一であっても異なっていてもよい。）、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、酸素原子及び硫黄原子からなる群より選ばれた１つの、あるいは２つ以上が組み合わされてなる有機基である請求項３又は４に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記一般式（１）中のＺ又は前記一般式（３）中のＱが、下記一般式（９）で示される基である請求項３〜５のいずれかに記載の電子写真感光体。
【化９】
0004115055.tif 000128
（一般式（９）中、Ａｒ８及びＡｒ９は置換基を有してもよいアリーレンを示し、Ｘ１〜Ｘ３は置換基を有してもよいアルキレン基、（ＣＲ２３＝ＣＲ２４）ｍ２、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、酸素原子又は硫黄原子を示す。Ｒ２３及びＲ２４は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基又は水素原子を示し、Ｒ２３及びＲ２４は同一であっても異なっていてもよい。ｍ２は１〜５の整数、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔは０〜１０の整数を示す。但し、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔは同時に０であることはない。）
【請求項７】
前記一般式（１）中のＺ又は前記一般式（３）中のＱが、下記一般式（１０）で示される基である請求項３〜５のいずれかに記載の電子写真感光体。
【化１０】
0004115055.tif 000129
（一般式（１０）中、Ａｒ１０は置換基を有してもよいアリーレン基を示す。Ｘ４及びＸ５は（ＣＨ２）ｍ３、（ＣＨ＝ＣＲ２５）ｍ４、Ｃ＝Ｏ又は酸素原子を示す。Ｒ２５は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基又は水素原子を示す。ｕ、ｖ及びｗは０〜１０の整数を示す。但し、ｕ、ｖ及びｗは同時に０であることはない。）
【請求項８】
前記一般式（２）中のＲ１〜Ｒ３が置換基を有してもよいアリール基である請求項４に記載の電子写真感光体。
【請求項９】
前記一般式（３）中のＲ４、Ｒ５、Ｒ８及びＲ９のうちの２つ以上が置換基を有してもよいアリール基であり、Ｒ６及びＲ７が置換基を有してもよいアリーレン基である請求項４に記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
前記一般式（３）中のＲ４、Ｒ５、Ｒ８及びＲ９がいずれも置換基を有してもよいアリール基である請求項９に記載の電子写真感光体。
【請求項１１】
前記一般式（４）中のＲ１０及びＲ１１が置換基を有してもよいアリール基である請求項４に記載の電子写真感光体。
【請求項１２】
前記一般式（４）中のｍ１が１であり、Ｒ１０〜Ｒ１３が置換基を有してもよいアリール基である請求項１１に記載の電子写真感光体。
【請求項１３】
前記一般式（５）中のＲ１４が置換基を有してもよいアリール基である請求項４に記載の電子写真感光体。
【請求項１４】
前記一般式（６）中のＲ１６が置換基を有してもよいアリール基である請求項１３に記載の電子写真感光体。
【請求項１５】
前記一般式（７）中のＲ１７及びＲ１８が置換基を有してもよいアリール基である請求項４に記載の電子写真感光体。
【請求項１６】
前記一般式（８）中のＲ２０が置換基を有してもよいアリール基である請求項１５に記載の電子写真感光体。
【請求項１７】
前記連鎖重合性官能基Ｐ１及びＰ２の一方又は両方が、下記一般式（１１）で示される不飽和重合性官能基である請求項３〜１６のいずれかに記載の電子写真感光体。
【化１１】
0004115055.tif 000130
（一般式（１１）中、Ｅは水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−ＣＯＯＲ２６（Ｒ２６は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示す。）又は−ＣＯＮＲ２７Ｒ２８（Ｒ２７及びＲ２８は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ２７及びＲ２８は同一であっても異なっていてもよい。）を示し、Ｗは置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいアリーレン基、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＯＯ−、−Ｓ−又は−ＣＯＮＲ２９−（Ｒ２９は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示す。）を示す。ｆは０又は１を示す。）
【請求項１８】
前記連鎖重合性官能基Ｐ１及びＰ２の一方又は両方が、下記一般式（１２）で示される環状エーテル基である請求項３〜１６のいずれかに記載の電子写真感光体。
【化１２】
0004115055.tif 000131
（一般式（１２）中、Ｒ３０及びＲ３１は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示し、ｎは１〜１０の整数を示す。）
【請求項１９】
前記連鎖重合性官能基Ｐ１及びＰ２の一方又は両方が、下記一般式（１３）で示される脂環式エポキシ基である請求項３〜１６のいずれかに記載の電子写真感光体。
【化１３】
0004115055.tif 000132
（一般式（１３）中、Ｒ３２及びＲ３３は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示し、ｎは０〜１０の整数を示す。）
【請求項２０】
前記連鎖重合性官能基Ｐ１及びＰ２の一方又は両方が、下記構造式（１４）〜（２０）のいずれかで示される基である請求項３〜１６のいずれかに記載の電子写真感光体。
【化１４】
0004115055.tif 000133
【請求項２１】
前記同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の酸化電位が０．４〜１．２（Ｖ）である請求項３〜２０のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項２２】
前記熱の温度が５０℃〜２５０℃である請求項１〜２１のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項２３】
前記紫外線の光強度が１０００ｍＷ／ｃｍ２以下である請求項１〜２１のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項２４】
前記紫外線の照射時間が１２０秒以下である請求項１〜２１及び２３のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項２５】
請求項１〜２４のいずれかに記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項２６】
請求項１〜２４のいずれかに記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真感光体に用いられる光導電材料としては、セレン、硫化カドミウム及び酸化亜鉛等の無機材料が知られていた。他方、有機材料であるポリビニルカルバゾール、フタロシアニン及びアゾ顔料等は高生産性や無公害性等の利点が注目され、無機材料と比較して光導電特性や耐久性等の点で劣る傾向にあるものの、広く用いられるようになってきた。これらの電子写真感光体は電気的及び機械的特性の双方を満足するために、電荷発生層と電荷輸送層を積層した機能分離型の感光体として利用される場合が多い。一方、当然のことながら電子写真感光体には適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気的特性、更には光学的特性を備えていることが要求される。特に、繰り返し使用される感光体にあっては、その感光体表面には帯電、画像露光、トナー現像、紙への転写やクリーニング処理といった電気的及び機械的外力が直接加えられるため、それらに対する耐久性が要求される。具体的には、摺擦による表面の摩耗や傷の発生に対する耐久性、帯電による表面劣化（例えば転写効率や滑り性の低下）、更には感度低下及び電位低下等の電気特性の劣化に対する耐久性も要求される。
【０００３】
一般に感光体の表面は薄い樹脂層であり、樹脂の特性が非常に重要である。上述の諸条件をある程度満足する樹脂として近年アクリル樹脂やポリカーボネート樹脂等が実用化されているが、前述したような特性の全てがこれらの樹脂で満足されるわけではなく、特に感光体の高耐久化を計る上では該樹脂の被膜硬度は十分高いとは言い難い。これらの樹脂を表面層形成用の樹脂として用いた場合でも繰り返し使用時において表面層の摩耗が起こり、更に傷が発生するという問題点があった。更に、近年の有機電子写真感光体の高感度化に対する要求から電荷輸送物質等の低分子量化合物が比較的大量に添加される場合が多いが、この場合それら低分子量物質の可塑剤的な作用により膜強度が著しく低下し、一層繰り返し使用時の表面層の摩耗や傷発生が問題となっている。また、電子写真感光体を長期にわたって保存する際に前述の低分子量成分が析出してしまい、層分離するといった問題も発生している。
【０００４】
これらの問題点を解決する手段として、硬化性の樹脂を電荷輸送層用の樹脂として用いる試みが、例えば特開平２−１２７６５２号公報等に開示されている。このように、電荷輸送層用の樹脂に硬化性の樹脂を用い電荷輸送層を硬化、架橋することによって機械的強度が増し、繰り返し使用時の耐削れ性及び耐傷性は大きく向上する。しかしながら、硬化性樹脂を用いても、低分子量成分はあくまでも結着樹脂中において可塑剤として作用するので、先に述べたような析出や層分離の問題は根本的な解決にはなっていない。また、有機電荷輸送物質と結着樹脂とで構成される電荷輸送層においては電荷輸送能の樹脂に対する依存度が大きく、例えば硬度が十分に高い硬化性樹脂では電荷輸送能が十分ではなく繰り返し使用時に残留電位の上昇が見られる等、両者を満足させるまでには至っていない。また、特開平５−２１６２４９及び特開平７−７２６４０号公報等においては、電荷移動層に炭素−炭素二重結合を有するモノマーを含有させ、電荷移動材の炭素−炭素二重結合と熱あるいは光のエネルギーによって反応させて電荷移動層硬化膜を形成した電子写真感光体が開示されているが、電荷輸送材はポリマー主骨格にペンダント状に固定化されているだけであり、先の可塑的な作用を十分に排除できないため機械的強度が十分ではない。また、電荷輸送能の向上のために電荷輸送材の濃度を高くすると、架橋密度が低くなり十分な機械的強度を確保する事ができない。更には重合時に必要とされる開始剤類の電子写真特性への影響も懸念される。
【０００５】
また、別の解決手段として例えば特開平８−２４８６４９号公報等において、熱可塑性高分子主鎖中に電荷輸送能を有する基を導入し電荷輸送層を形成させた電子写真感光体が開示されており、従来の分子分散型の電荷輸送層と比較して析出や層分離に対しては効果があり、機械的強度も向上するが、あくまでも熱可塑性樹脂であり、その機械的強度には限界があり、樹脂の溶解性等を含めたハンドリングや生産性の面で十分であるとは言い難い。
【０００６】
以上述べたように、これまでの系では高い機械的強度と電荷輸送能の両立が達成されていなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、膜強度を高くすることによって耐摩耗性及び耐傷性を向上させ、かつ耐析出性が良好な電子写真感光体を提供することにある。
【０００８】
また、本発明の別の目的は、繰り返し使用や環境の変動によらず、安定して優れた電位特性を示し、カブリ等の画像欠陥のない良好な画質を与え、更に転写メモリーやフォトメモリーの極めて小さい優れた電子写真感光体、及びそれを用いたプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、導電性支持体及び該導電性支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、
該電子写真感光体の最表面層が、同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を熱又は紫外線によって重合した化合物を含有し、
該最表面層の示差走査熱分析での発熱量が、６０ｍＪ／ｍｇ以下である
ことを特徴とする電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１１】
まず、本発明における連鎖重合性官能基について説明する。本発明における連鎖重合とは、高分子化合物の生成反応を大きく連鎖重合と逐次重合に分けた場合の前者の重合反応形態を示し、詳しくは例えば技報堂出版  三羽忠広著の「基礎合成樹脂の化学（新版）」１９９５年７月２５日（１版８刷）Ｐ．２４に説明されているように、その形態が主にラジカルあるいはイオン等の中間体を経由して反応が進行する不飽和重合、開環重合そして異性化重合等のことをいう。前記一般式（１）における連鎖重合性官能基Ｐ1 及びＰ2 とは、前述の反応形態が可能な官能基を意味するが、ここではその大半を占め応用範囲の広い不飽和重合あるいは開環重合性官能基の具体例を示す。
【００１２】
不飽和重合とは、ラジカル、イオン等によって不飽和基、例えばＣ＝Ｃ、Ｃ≡Ｃ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ及びＣ≡Ｎ等が重合する反応であるが、主にはＣ＝Ｃである。不飽和重合性官能基の具体例を表１に示すがこれらに限定されるものではない。
【００１３】
【表１】
0004115055.tif 000002
【００１４】
開環重合とは、炭素環、オクソ環及び窒素ヘテロ環等のひずみを有した不安定な環状構造が触媒の作用で活性化され、開環すると同時に重合を繰り返し鎖状高分子物を生成する反応であるが、この場合基本的にはイオンが活性種として作用するものが大部分である。該開環重合性官能基の具体例を表２に示すがこれらに限定されるものではない。
【００１５】
【表２】
0004115055.tif 000003
【００１６】
表中、Ｒは置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル基及びナフチルメチル基等のアラルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基及びピレニル基等のアリール基または水素原子を示す。
【００１７】
上記で説明したような本発明に係わる連鎖重合性官能基の中でも、下記一般式（１１）〜（１３）で示されるものが好ましい。
【００１８】
【化１６】
0004115055.tif 000004
（式中、Ｅは水素原子、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子等のハロゲン原子、置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基及びチエニル基等のアラルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基及びフリル基等のアリール基、ＣＮ基、ニトロ基、メトキシ基、エトキシ基及びプロポキシ基等のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ26またはＣＯＮＲ27Ｒ28を示す。
【００１９】
Ｗは置換基を有してもよいメチレン、エチレン及びブチレン等のアルキレン基、置換基を有してもよいフェニレン、ナフチレン及びアントラセニレン等のアリーレン基、−ＣＯＯ−、−ＣＨ2 −、−Ｏ−、−ＯＯ−、−Ｓ−または−ＣＯＮＲ29−を示す。
【００２０】
Ｒ26〜Ｒ29は水素原子原子、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子等のハロゲン原子、置換基を有してもよいメチル基、エチル基及びプロピル基等のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基及びフェネチル基等のアラルキル基または置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基及びアンスリル基等のアリール基を示し、Ｒ27とＲ28は互いに同一であっても異なってもよい。また、ｆは０または１を示す。）
Ｅ及びＷ中で有してもよい置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等のハロゲン原子；ニトロ基；シアノ基；水酸基；メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基及びプロポキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基及びナフトキシ基等のアリールオキシ基；ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基及びチエニル基等のアラルキル基；及びフェニル基、ナフチル基、アンスリル基及びピレニル基等のアリール基等が挙げられる。
【００２１】
【化１７】
0004115055.tif 000005
（式中、Ｒ30及びＲ31は水素原子、置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基及びフェネチル基等のアラルキル基または置換基を有してもよいフェニル基及びナフチル基等のアリール基を示し、ｎは１から１０の整数を示す。）
【００２２】
【化１８】
0004115055.tif 000006
（式中、Ｒ32及びＲ33は水素原子、置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基及びフェネチル基等のアラルキル基または置換基を有してもよいフェニル基及びナフチル基等のアリール基を示し、ｎは０または１から１０の整数を示す。）
なお、一般式の（１２）及び（１３）のＲ30〜Ｒ33が有してもよい置換基としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基及びプロポキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基及びナフトキシ基等のアリールオキシ基；ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基及びチエニル基等のアラルキル基；及びフェニル基、ナフチル基、アンスリル基及びピレニル基等のアリール基等が挙げられる。
【００２３】
また、一般式（１１）〜（１３）の中でも、特に好ましい連鎖重合性官能基としては、下記構造式（１４）〜（２０）で示されるものが挙げられる。
【００２４】
【化１９】
0004115055.tif 000007
【００２５】
更に、構造式（１４）〜（２０）の中でも、（１４）のアクリロイルオキシ基及び（１５）のメタクリロイルオキシ基が、重合特性等の点から特に好ましい。
【００２６】
次に、本発明における正孔輸送性物質について説明する。
【００２７】
本発明で『連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物』とは、上記で説明した連鎖重合性基が下記で説明する正孔輸送性化合物に官能基として好ましくは２つ以上化学結合している化合物を示す。この場合それらの連鎖重合性官能基は全て同一でも異なったものであってもよい。
【００２８】
それらの連鎖重合性官能基を少なくとも２つ有する正孔輸送性化合物としては下記一般式（１）である場合が好ましい。
【００２９】
【化２０】
0004115055.tif 000008
（式中、Ａは正孔輸送性基を示す；Ｐ1 及びＰ2 は連鎖重合性官能基を示す；Ｐ1 とＰ2 は同一でも異なってもよい；Ｚは置換基を有してもよい有機基を示す；ａ、ｂ及びｄは０または１以上の整数を示し、ａ＋ｂ×ｄは２以上の整数を示す；また、ａが２以上の場合Ｐ1 は同一でも異なってもよく、ｄが２以上の場合Ｐ2 は同一でも異なってもよく、またｂが２以上の場合、Ｚ及びＰ2 は同一でも異なってもよい。）
【００３０】
一般式（１）中、『ａが２以上の場合Ｐ1 は同一でも異なってもよく』とは、それぞれ異なるｎ種類の連鎖重合性官能基をＰ11、Ｐ12、Ｐ13、Ｐ14、Ｐ15・・・・Ｐ1nと示した場合、例えばａ＝３のとき正孔輸送性基Ａに直接結合する重合性官能基Ｐ1 は３つとも同じものでも、２つ同じで１つは違うもの（例えば、Ｐ11とＰ11とＰ12とか）でも、それぞれ３つとも異なるもの（例えば、Ｐ12とＰ15とＰ17とか）でもよいということを意味するものである（『ｄが２以上の場合Ｐ2 は同一でも異なってもよく』というのも、『ｂが２以上の場合、Ｚ及びＰ2 は同一でも異なってもよい』というのもこれと同様なことを意味するものである）。
【００３１】
上記一般式（１）のＡは正孔輸送性基を示し、正孔輸送性を示すものであればいずれのものでもよく、ＡとＰ1 及びＺとの結合部位を水素原子に置き換えた水素付加化合物（正孔輸送性化合物）として示せば、例えばオキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン等のトリアリールアミン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体及びＮ−フェニルカルバゾール誘導体等が挙げられる。
【００３２】
更に、上記正孔輸送化合物の中でも、下記一般式（２）、（３）、（４）、（５）及び（７）で示される化合物、下記一般式（８）で示される基を有する縮合環炭化水素及び下記一般式（８）で示される基を有する縮合複素環が好ましい。その中でも、下記一般式（２）、（３）及び（４）で示される化合物が特に好ましい。
【００３３】
【化２１】
0004115055.tif 000009
一般式（２）中、Ｒ1 〜Ｒ3 は置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等の炭素数１０以下のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基及びチエニル基等のアラルキル基または置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基及びベンゾチオフェニル基等のアリール基を示す。
【００３４】
但し、Ｒ1 〜Ｒ3 のうち少なくとも２つはアリール基を示し、Ｒ1 〜Ｒ3 はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００３５】
更に、その中でもＲ1 〜Ｒ3 の全てがアリール基であるものが特に好ましい。
【００３６】
また、上記一般式（２）のＲ1 〜Ｒ3 のうち任意の２つはそれぞれ直接もしくは結合基を介して結合してもよく、その結合基としては、メチレン、エチレン及びプロピレン等のアルキレン基、酸素原子及び硫黄原子等のヘテロ原子及びＣＨ＝ＣＨ基等が挙げられる。
【００３７】
【化２２】
0004115055.tif 000010
一般式（３）中、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ8 及びＲ9 は置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等の炭素数１０以下のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基及びチエニル基等のアラルキル基または置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基及びジベンゾチオフェニル基等のアリール基を示し、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ8 及びＲ9 はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｒ6 及びＲ7 は置換基を有してもよいメチレン基、エチレン基及びプロピレン基等の炭素数１０以下のアルキレン基、または置換基を有してもよいアリーレン基（ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン基、チオフェン、ピリジン、キノリン、ベンゾキノリン、カルバゾール、フェノチアジン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフラン及びジベンゾチオフェン等より２個の水素原子を取り除いた基）を示し、Ｒ6 及びＲ7 は同一であっても異なっていてもよい。Ｑは置換基を有してもよい有機基を示す。
【００３８】
更に、その中でも、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ8 及びＲ9 のうち２つ以上が置換基を有してもよいアリール基であり、かつＲ6 及びＲ7 が置換基を有してもよいアリーレン基である場合が好ましく、更にＲ4 、Ｒ5 、Ｒ8 及びＲ9 が４つとも全て置換基を有してもよいアリール基である場合が特に好ましい。また、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 のうち任意の２つあるいはＲ7 、Ｒ8 及びＲ9 のうち任意の２つはそれぞれ直接もしくは結合基を介して結合してもよく、その結合基としては、メチレン、エチレン及びプロピレン等のアルキレン基、酸素及び硫黄原子等のヘテロ原子及びＣＨ＝ＣＨ基等が挙げられる。
【００３９】
【化２３】
0004115055.tif 000011
一般式（４）中、ｍ1 は０または１を示し、ｍ1 ＝１であることが好ましく、Ｒ10〜Ｒ13は置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等の炭素数１０以下のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基及びチエニル基等のアラルキル基または置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基及びジベンゾチオフェニル基等のアリール基を示し、Ｒ10〜Ｒ13はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００４０】
Ａｒ1 は置換基を有してもよいアリーレン基（ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン基、チオフェン、フラン、ピリジン、キノリン、ベンゾキノリン、カルバゾール、フェノチアジン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフラン及びジベンゾチオフェン等より２個の水素原子を取り除いた基）を示し、Ａｒ2 はｍ1 ＝０の場合、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基及びジベンゾチオフェニル基等のアリール基を示し、ｍ1 ＝１の場合は上記Ａｒ1 と同様なアリーレン基を示す。なお、ｍ1 ＝１の場合はＡｒ1 とＡｒ2 は同一であっても異なっていてもよい。
【００４１】
更に、その中でも、Ｒ10及びＲ11が置換基を有してもよいアリール基である場合が好ましく、Ｒ10〜Ｒ13が４つとも全てアリール基である場合が特に好ましい。また、Ｒ10とＲ11、Ｒ12とＲ13及びＡｒ1 とＡｒ2 はそれぞれ直接もしくは結合基を介して結合してもよく、その結合基としては、メチレン、エチレン及びプロピレン等のアルキレン基、酸素原子及び硫黄原子等のヘテロ原子及びＣＨ＝ＣＨ基等が挙げられる。
【００４２】
【化２４】
0004115055.tif 000012
【００４３】
但し、上記一般式（５）中、Ａｒ3 、Ａｒ4 及びＲ14のうち少なくとも一つは、下記一般式（６）の置換基を一つ以上有する。
【００４４】
【化２５】
0004115055.tif 000013
【００４５】
上記一般式（５）及び（６）中、Ａｒ3 〜Ａｒ5 は置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基及びジベンゾチオフェニル基等のアリール基を示し、Ｒ14〜Ｒ16は置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等の炭素数１０以下のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基及びチエニル基等のアラルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基及びジベンゾチオフェニル基等のアリール基または水素原子を示す（但し、Ｒ14が水素原子である場合は除く）。なお、Ａｒ3 及びＡｒ4 とＲ15及びＲ16はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００４６】
更に、その中でも、Ｒ14及びＲ16がアリール基である場合が特に好ましい。
【００４７】
また、Ｒ14、Ａｒ3 及びＡｒ4 のうち任意の２つ、またはＡｒ5 及びＲ16はそれぞれ直接もしくは結合基を介して結合してもよく、その結合基としては、メチレン、エチレン及びプロピレン等のアルキレン基、酸素原子及び硫黄原子等のヘテロ原子及びＣＨ＝ＣＨ基等が挙げられる。ｎ1 は０または１〜２の整数を示す。
【００４８】
【化２６】
0004115055.tif 000014
【００４９】
但し、上記一般式（７）中、Ａｒ6 、Ｒ17及びＲ18のうち少なくとも一つは、下記一般式（８）の置換基を一つ以上有する。
【００５０】
【化２７】
0004115055.tif 000015
【００５１】
上記一般式（７）及び（８）中、Ａｒ6 及びＡｒ7 は置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基及びジベンゾチオフェニル基等のアリール基を示し、Ｒ17〜Ｒ20は置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等の炭素数１０以下のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基及びチエニル基等のアラルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基及びジベンゾチオフェニル基等のアリール基または水素原子を示す（但し、Ｒ17及びＲ18が水素原子である場合は除く）。なお、Ｒ17とＲ18及びＲ19とＲ20はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００５２】
その中でも、Ｒ20がアリール基である場合が好ましく、更にＲ17とＲ18がアリール基である場合が特に好ましい。
【００５３】
また、Ｒ17、Ｒ18及びＡｒ6 のうち任意の２つ、またはＡｒ7 及びＲ20はそれぞれ直接もしくは結合基を介して結合してもよく、その結合基としては、メチレン、エチレン及びプロピレン等のアルキレン基、酸素原子及び硫黄原子等のヘテロ原子及びＣＨ＝ＣＨ基等が挙げられる。ｎ2 は０または１〜２の整数を示す。更に、上記一般式（８）で示される基を有する化合物としては、置換基を有してもよいそれぞれ、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ペレン、フルオレン、フルオランセン、アズレン、インデン、ペリレン、クリセン及びコロネン等の縮合環炭化水素、及び置換基を有してもよいそれぞれ、ベンゾフラン、インドール、カルバゾール、ベンズカルバゾール、アクリジン、フェノチアジン及びキノリン等の縮合複素環が挙げられる。
【００５４】
また、上記一般式（１）中のＺ及び上記一般式（３）中のＱは、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいアリーレン基、ＣＲ21＝ＣＲ22（Ｒ21及びＲ22はアルキル基、アリール基または水素原子を示し、Ｒ21及びＲ22は同一でも異なってもよい）、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ2 、酸素原子及び硫黄原子より一つあるいは任意に組み合わされた有機基を示す。その中でも下記一般式（９）で示されるものが好ましく、下記一般式（１０）で示されるものが特に好ましい。
【００５５】
【化２８】
0004115055.tif 000016
【００５６】
上記一般式（９）中、Ｘ1 〜Ｘ3 は置換基を有してもよいメチレン基、エチレン基及びプロピレン基等の炭素数２０以下のアルキレン基、（ＣＲ23＝ＣＲ24）ｍ2 、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ2 、酸素原子または硫黄原子を示し、Ａｒ8 及びＡｒ9 は置換基を有してもよいアリーレン基（ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン基、チオフェン、ピリジン、フラン、キノリン、ベンゾキノリン、カルバゾール、フェノチアジン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフラン及びジベンゾチオフェン等より２個の水素原子を取り除いた基）を示す。Ｒ23及びＲ24は置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、チオフェニル基等のアりール基または水素原子を示し、Ｒ23及びＲ24は同一でも異なってもよい。ｍ2 は１から５の整数、ｐ〜ｔは０または１から１０の整数を示す（但しｐ〜ｔは同時に０であることはない）。
【００５７】
上記一般式（１０）中、Ｘ4 及びＸ5 は（ＣＨ2 ）ｍ3 、（ＣＨ＝ＣＲ25）ｍ4 、Ｃ＝Ｏまたは酸素原子を示し、Ａｒ10は置換基を有してもよいアリーレン基（ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン基、チオフェン、フラン、ピリジン、キノリン、ベンゾキノリン、カルバゾール、フェノチアジン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフラン及びジベンゾチオフェン等より２個の水素原子を取り除いた基）を示す。Ｒ25は置換基を有してもよいメチル基、エチル基及びプロピル基等のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基及びチオフェニル基等のアリール基または水素原子を示す。ｍ3 は１から１０の整数、ｍ4 は１から５の整数、ｕ〜ｗは０または１〜１０の整数を示す（特に０または１から５の整数の時が好ましい。但し、ｕ〜ｗは同時に０であることはない）。
【００５８】
なお、上述の一般式（３）〜（１３）のＲ4 〜Ｒ33、Ａｒ1 〜Ａｒ10、Ｘ1 〜Ｘ5 、Ｚ及びＱがそれぞれ有してもよい置換基としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等のハロゲン原子；ニトロ基；シアノ基；水酸基；メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基及びプロポキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基及びナフトキシ基等のアリールオキシ基；ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基及びチエニル基等のアラルキル基；フェニル基、ナフチル基、アンスリル基及びピレニル基等のアリール基等が挙げられる。また、一般式（２）のＲ1 〜Ｒ3 が有してもよい置換基としてはアリール基を除いた上記置換基及びジフェニルアミノ基及びジ（ｐ−トリル）アミノ基等のジアリールアミノ基が挙げられる。
【００５９】
また、本発明における同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物は、酸化電位が１．２（ｖ）以下であることが好ましい。つまり、前記一般式（１）で示される連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物及び正孔輸送性基Ａの水素付加物は、酸化電位が１．２（ｖ）以下であることが好ましく、特には０．４〜１．２（ｖ）であることが望ましい。それは、酸化電位が１．２（ｖ）を超えると電荷発生物質よりの電荷（正孔）の注入が起こりにくく残留電位の上昇、感度低化及び繰り返し使用時の電位変動が大きくなる等の問題が生じ、また０．４（ｖ）未満では帯電能の低下等の問題の他に、化合物自体が容易に酸化されるために劣化し易く、それに起因した感度低化、画像ボケ及び繰り返し使用時の電位変動が大きくなる等の問題が生じるためである。
【００６０】
なお、ここで述べている酸化電位は、以下の方法によって測定される。
【００６１】
（酸化電位の測定法）
飽和カロメル電極を参照電極とし、電解液に０．１Ｎ（ｎ−Ｂｕ）4 Ｎ+ ＣｌＯ4-アセトニトリル溶液を用い、ポテンシャルスイーパによって作用電極（白金）に印加する電位をスイープし、得られた電流−電位曲線がピークを示したときの電位を酸化電位とした。詳しくは、サンプルを０．１Ｎ（ｎ−Ｂｕ）4 Ｎ+ ＣｌＯ4-アセトニトリル溶液に５〜１０ｍｍｏｌ％程度の濃度になるように溶解する。そして、このサンプル溶液に作用電極によって電圧を加え、電圧を低電位（０ｖ）から高電位（＋１．５ｖ）に直線的に変化させた時の電流変化を測定し、電流−電位曲線を得る。この電流−電位曲線において電流値がピーク（ピークが複数ある場合には最初のピーク）を示したときのピークトップの位置の電位を酸化電位とした。
【００６２】
また更に、上記連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物は正孔輸送能として１×１０-7（ｃｍ2 ／ｖ・ｓｅｃ）以上のドリフト移動度を有しているものが好ましい（但し、印加電界：５×１０4 ｖ／ｃｍ）。１×１０-7（ｃｍ2 ／ｖ・ｓｅｃ）未満では電子写真感光体として露光後現像までに正孔が十分に移動できないため見かけ上感度が低減し、残留電位も高くなってしまう問題が発生する場合がある。
【００６３】
以下、表３に本発明に係わる、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の代表例を挙げるがこれらに限定されるものではない。
【００６４】
表３：連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の具体例
【００６５】
【表３】
0004115055.tif 000017
【００６６】
【表４】
0004115055.tif 000018
【００６７】
【表５】
0004115055.tif 000019
【００６８】
【表６】
0004115055.tif 000020
【００６９】
【表７】
0004115055.tif 000021
【００７０】
【表８】
0004115055.tif 000022
【００７１】
【表９】
0004115055.tif 000023
【００７２】
【表１０】
0004115055.tif 000024
【００７３】
【表１１】
0004115055.tif 000025
【００７４】
【表１２】
0004115055.tif 000026
【００７５】
【表１３】
0004115055.tif 000027
【００７６】
【表１４】
0004115055.tif 000028
【００７７】
【表１５】
0004115055.tif 000029
【００７８】
【表１６】
0004115055.tif 000030
【００７９】
【表１７】
0004115055.tif 000031
【００８０】
【表１８】
0004115055.tif 000032
【００８１】
【表１９】
0004115055.tif 000033
【００８２】
【表２０】
0004115055.tif 000034
【００８３】
【表２１】
0004115055.tif 000035
【００８４】
【表２２】
0004115055.tif 000036
【００８５】
【表２３】
0004115055.tif 000037
【００８６】
【表２４】
0004115055.tif 000038
【００８７】
【表２５】
0004115055.tif 000039
【００８８】
【表２６】
0004115055.tif 000040
【００８９】
【表２７】
0004115055.tif 000041
【００９０】
【表２８】
0004115055.tif 000042
【００９１】
【表２９】
0004115055.tif 000043
【００９２】
【表３０】
0004115055.tif 000044
【００９３】
【表３１】
0004115055.tif 000045
【００９４】
【表３２】
0004115055.tif 000046
【００９５】
【表３３】
0004115055.tif 000047
【００９６】
【表３４】
0004115055.tif 000048
【００９７】
【表３５】
0004115055.tif 000049
【００９８】
【表３６】
0004115055.tif 000050
【００９９】
【表３７】
0004115055.tif 000051
【０１００】
【表３８】
0004115055.tif 000052
【０１０１】
【表３９】
0004115055.tif 000053
【０１０２】
【表４０】
0004115055.tif 000054
【０１０３】
【表４１】
0004115055.tif 000055
【０１０４】
【表４２】
0004115055.tif 000056
【０１０５】
【表４３】
0004115055.tif 000057
【０１０６】
【表４４】
0004115055.tif 000058
【０１０７】
【表４５】
0004115055.tif 000059
【０１０８】
【表４６】
0004115055.tif 000060
【０１０９】
【表４７】
0004115055.tif 000061
【０１１０】
【表４８】
0004115055.tif 000062
【０１１１】
【表４９】
0004115055.tif 000063
【０１１２】
【表５０】
0004115055.tif 000064
【０１１３】
【表５１】
0004115055.tif 000065
【０１１４】
【表５２】
0004115055.tif 000066
【０１１５】
【表５３】
0004115055.tif 000067
【０１１６】
【表５４】
0004115055.tif 000068
【０１１７】
【表５５】
0004115055.tif 000069
【０１１８】
【表５６】
0004115055.tif 000070
【０１１９】
【表５７】
0004115055.tif 000071
【０１２０】
【表５８】
0004115055.tif 000072
【０１２１】
【表５９】
0004115055.tif 000073
【０１２２】
【表６０】
0004115055.tif 000074
【０１２３】
【表６１】
0004115055.tif 000075
【０１２４】
【表６２】
0004115055.tif 000076
【０１２５】
【表６３】
0004115055.tif 000077
【０１２６】
【表６４】
0004115055.tif 000078
【０１２７】
【表６５】
0004115055.tif 000079
【０１２８】
【表６６】
0004115055.tif 000080
【０１２９】
【表６７】
0004115055.tif 000081
【０１３０】
【表６８】
0004115055.tif 000082
【０１３１】
【表６９】
0004115055.tif 000083
【０１３２】
【表７０】
0004115055.tif 000084
【０１３３】
【表７１】
0004115055.tif 000085
【０１３４】
【表７２】
0004115055.tif 000086
【０１３５】
【表７３】
0004115055.tif 000087
【０１３６】
【表７４】
0004115055.tif 000088
【０１３７】
【表７５】
0004115055.tif 000089
【０１３８】
【表７６】
0004115055.tif 000090
【０１３９】
【表７７】
0004115055.tif 000091
【０１４０】
【表７８】
0004115055.tif 000092
【０１４１】
【表７９】
0004115055.tif 000093
【０１４２】
【表８０】
0004115055.tif 000094
【０１４３】
【表８１】
0004115055.tif 000095
【０１４４】
【表８２】
0004115055.tif 000096
【０１４５】
【表８３】
0004115055.tif 000097
【０１４６】
【表８４】
0004115055.tif 000098
【０１４７】
【表８５】
0004115055.tif 000099
【０１４８】
【表８６】
0004115055.tif 000100
【０１４９】
【表８７】
0004115055.tif 000101
【０１５０】
【表８８】
0004115055.tif 000102
【０１５１】
【表８９】
0004115055.tif 000103
【０１５２】
【表９０】
0004115055.tif 000104
【０１５３】
【表９１】
0004115055.tif 000105
【０１５４】
本発明において連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の代表的な合成方法を以下に示す。
【０１５５】
（合成例１：化合物Ｎｏ．６の合成）
以下のルートに従い合成した。
【０１５６】
【化２９】
0004115055.tif 000106
【０１５７】
１（５０ｇ：０．４７ｍｏｌ）、２（４０６ｇ：１．４ｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（１９３ｇ）及び銅粉（４４５ｇ）を１，２−ジクロロベンゼン１．２ｋｇと共に１８０〜１９０℃で加熱撹拌を１５時間行った。反応液を濾過後、減圧下で溶媒を除去し、残留物をシリカゲルカラムを用いカラム精製を行い３を１３２ｇ得た。
【０１５８】
３（１２０ｇ：０．２８ｍｏｌ）をメチルセルソルブ１．５ｋｇに加え室温で撹拌しながらナトリウムメチラート（１５０ｇ）をゆっくり添加した。添加終了後そのまま室温で１時間撹拌後更に７０〜８０℃で１０時間加熱撹拌を行った。反応液を水にあけ希塩酸で中和後、酢酸エチルで抽出し有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧下で溶媒を除去した。残留物をシリカゲルカラムを用いカラム精製を行い４を７８ｇ得た。
【０１５９】
４（７０ｇ：０．２ｍｏｌ）及びトリエチルアミン（４０ｇ：０．４ｍｏｌ）を、乾燥ＴＨＦ４００ｍｌに加え０〜５℃に冷却後、塩化アクリロイル（５５ｇ：０．６ｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後ゆっくり室温に戻し室温でそのまま４時間撹拌を行った。反応液を水にあけ中和後、酢酸エチルで抽出し有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去した。残留物をシリカゲルカラムを用いカラム精製を行い５（化合物Ｎｏ．６）を４２ｇ得た。
【０１６０】
（合成例２：化合物Ｎｏ．７１の合成）
上記合成例１で得られた４（１０ｇ：２９ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ５０ｍｌに加え、０〜５℃に冷却後油性水素化ナトリウム（約６０％）３．５ｇをゆっくり添加した。添加終了後室温に戻し１時間撹拌後再び０〜５℃に冷却し、アリルブロマイド（１７．５ｇ：１４５ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後そのまま１時間撹拌後室温に戻し更に５時間撹拌を行った。反応液を水にあけ中和後、トルエンで抽出し有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去した。残留物をシリカゲルカラムを用いカラム精製を行い目的化合物（化合物Ｎｏ．７１）を５．６ｇ得た。
【０１６１】
（合成例３：化合物Ｎｏ．５５の合成）
上記合成例２で得られた化合物Ｎｏ．７  １３．０ｇをジクロロメタン２０ｍｌに溶解後０〜５℃に冷却し、ｍ−クロロ過安息香酸（〜７０％）５．２ｇをゆっくり添加しそのまま１時間撹拌後室温に戻し１２時間撹拌を行った。反応液を水にあけジクロロメタンで抽出を行った。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去し、残留物をシリカゲルカラムを用いカラム精製を行い目的化合物（化合物Ｎｏ．５５）を２．１ｇ得た。
【０１６２】
（合成例４：化合物Ｎｏ．１５２の合成）
以下のルートに従い合成した。
【０１６３】
【化３０】
0004115055.tif 000107
【０１６４】
１（７０ｇ：０．３５ｍｏｌ）、２（９８ｇ：０．４２ｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（７３ｇ）及び銅粉（１１１ｇ）を１，２−ジクロロベンゼン６００ｇと共に１８０〜１９０℃で加熱撹拌を１０時間行った。反応液を濾過後、減圧下で溶媒を除去し、残留物をシリカゲルカラムを用いカラム精製を行い３を８６．２ｇ得た。
【０１６５】
３（８０ｇ：０．２６ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド３００ｇに加え室温で撹拌しながらエタンチオールナトリウム塩（約９０％：６２ｇ）をゆっくり添加した。添加終了後そのまま室温で１時間撹拌後、更に還流下で３時間加熱撹拌を行った。冷却後反応液を水にあけ希塩酸で弱酸性にし、酢酸エチルで抽出し有機層を更に１．２Ｍの水酸化ナトリウム水溶液で抽出し、水層を希塩酸で酸性にして酢酸エチルで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧下で溶媒を除去した。残留物をシリカゲルカラムを用いカラム精製を行い４を６４ｇ得た。
【０１６６】
４を（６０ｇ：０．２１ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド３００ｇに加え室温で撹拌しながら苛性ソーダ（８．３ｇ）をゆっくり添加した。添加終了後そのまま室温で３０分間撹拌後、１，２−ジヨードエタン（３１．７ｇ：０．１ｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後、３０分間撹拌後、更に７０℃で５時間加熱撹拌を行った。反応液を水にあけトルエンで抽出を行い、有機層を更に水洗後無水硫酸ナトリウムで乾燥し減圧下で溶媒を除去した。残留物をシリカゲルカラムを用いカラム精製を行い５を４９．１ｇ得た。
【０１６７】
ＤＭＦ１８２ｇを０〜５℃に冷却後、オキシ塩化リン６３．６ｇを１０℃を越えないようにゆっくり滴下した。滴下終了後１５分そのまま撹拌後、５（４２．２ｇ：０．０７ｍｏｌ）／ＤＭＦ１０２ｇ溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後そのまま３０分撹拌後室温に戻し２時間撹拌し更に８０〜８５℃に加熱し１５時間撹拌を行った。反応液を約１５％の酢酸ナトリウム水溶液１．５ｋｇにあけ１２時間撹拌を行った。それを中和後、トルエンを用い抽出し有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去し、残留物をシリカゲルカラムを用いカラム精製を行い６を２３ｇ得た。
【０１６８】
乾燥ＴＨＦ１００ｍｌに水素化リチウムアルミニウム０．８９ｇを加え室温で撹拌しているところへ６（１５ｇ：０．０２３ｍｏｌ）／乾燥ＴＨＦ１００ｍｌ溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後室温で４時間撹拌後、５％塩酸水溶液２００ｍｌをゆっくり滴下した。滴下終了後トルエンで抽出し有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去し、残留物をシリカゲルカラムを用いカラム精製を行い７を１３．６ｇ得た。
【０１６９】
７（１０ｇ：０．０１５ｍｏｌ）及びトリエチルアミン（６．１ｇ：０．０６ｍｏｌ）を、乾燥ＴＨＦ１２０ｍｌに加え０〜５℃に冷却後、塩化アクリロイル（４．１ｇ：０．０４５ｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後ゆっくり室温に戻し室温でそのまま６時間撹拌を行った。反応液を水にあけ中和後、酢酸エチルで抽出し有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去した。残留物をシリカゲルカラムを用いカラム精製を行い８（化合物Ｎｏ．１５２）を６．４ｇ得た（酸化電位：０．８８ｖ）。
【０１７０】
（合成例５：化合物Ｎｏ．２６３の合成）
以下のルートに従い合成した。
【０１７１】
【化３１】
0004115055.tif 000108
【０１７２】
１（５０ｇ：０．１２３ｍｏｌ）、２（６２．４ｇ：０．３６９ｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（２５．５ｇ）及び銅粉（３２ｇ）を１，２−ジクロロベンゼン２００ｇと共に１８０〜１９０℃で加熱撹拌を１８時間行った。反応液を濾過後、減圧下で溶媒を除去し、残留物をトルエン／メタノール混合溶媒で２回再結晶を行い３を６０．２ｇ得た。
【０１７３】
ＤＭＦ２４２ｇを０〜５℃に冷却後、オキシ塩化リン（８４．８ｇ：５５３．２ｍｍｏｌ）を１０℃を越えないようにゆっくり滴下した。滴下終了後１５分そのまま撹拌後、３（４５．０ｇ：９２．２ｍｍｏｌ）／ＤＭＦ１３５ｇ溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後そのまま３０分撹拌後室温に戻し２時間撹拌し更に８０〜８５℃に加熱し８時間撹拌を行った。反応液を約１５％の酢酸ナトリウム水溶液２．５ｋｇにあけ１２時間撹拌を行った。それを中和後、トルエンを用い抽出し有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去し、残留物をシリカゲルカラムを用いカラム精製を行い４を４０．５ｇ得た。
【０１７４】
乾燥ＴＨＦ１００ｍｌに水素化リチウムアルミニウム０．８９ｇを加え室温で撹拌しているところへ４（３７ｇ：６８ｍｍｏｌ）／乾燥ＴＨＦ６００ｍｌ溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後室温で４時間撹拌後、５％塩酸水溶液５００ｍｌをゆっくり滴下した。滴下終了後トルエンで抽出し有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去し、残留物をシリカゲルカラムを用いカラム精製を行い５を２６．３ｇ得た。
【０１７５】
５（２０ｇ：３６ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（１２．８ｇ：１２６ｍｏｌ）を、乾燥ＴＨＦ１３０ｍｌに加え０〜５℃に冷却後、塩化アクリロイル（９．８ｇ：１０８ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後ゆっくり室温に戻し室温でそのまま６時間撹拌を行った。反応液を水にあけ中和後、酢酸エチルで抽出し有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去した。残留物をシリカゲルカラムを用いカラム精製を行い６（化合物Ｎｏ．２６３）を１１．２ｇ得た（酸化電位：０．８０ｖ）。
【０１７６】
本発明においては、前記同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を重合させることで、その感光層中において、正孔輸送能を有する化合物は少なくとも２つ以上の架橋点をもって３次元架橋構造の中に共有結合を介して取り込まれる。前記正孔輸送性化合物はそれのみを重合・架橋させる、あるいは他の連鎖重合性基を有する化合物と混合させることのいずれもが可能であり、その種類／比率は全て任意である。ここでいう他の連鎖重合性基を有する化合物とは、連鎖重合性基を有する単量体あるいはオリゴマー／ポリマーのいずれもが含まれる。正孔輸送性化合物の官能基とその他の連鎖重合性化合物の官能基が同一の基あるいは互いに重合可能な基である場合には、両者は共有結合を介した共重合３次元架橋構造をとることが可能である。両者の官能基が互いに重合しない官能基である場合には、感光層は少なくとも２つ以上の３次元硬化物の混合物あるいは主成分の３次元硬化物中に他の連鎖重合性化合物単量体あるいはその硬化物を含んだものとして構成されるが、その配合比率／製膜方法をうまくコントロールすることで、ＩＰＮ（Ｉｎｔｅｒ  Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ  Ｎｅｔｗｏｒｋ）、即ち相互進入網目構造を形成することも可能である。
【０１７７】
また、前記正孔輸送性化合物の連鎖重合性官能基以外の重合性基を有する単量体あるいはオリゴマー／ポリマー等から感光層を形成してもよい。
【０１７８】
更に、場合によっては３次元架橋構造に化学結合的に組み込まれない、即ち連鎖重合性官能基を有しない正孔輸送性化合物を含有することも可能である。
【０１７９】
また、その他の各種添加剤及びフッ素原子含有樹脂微粒子等の潤剤その他を含有してもよい。
【０１８０】
本発明の感光体の構成は、導電性支持体上に感光層として電荷発生物質を含有する電荷発生層及び電荷輸送物質を含有する電荷輸送層をこの順に積層した構成である。
【０１８１】
電荷輸送層には、先の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を重合・硬化した化合物を含有しており、その電荷輸送層の膜厚は１〜５０μｍが好ましく、５〜３０μｍが特に好ましく、また後述の第２電荷輸送層として使用する場合は、その保護層の膜厚は１〜２０μｍが好ましく、１〜６μｍが特に好ましい。
【０１８２】
次に、本発明による電子写真感光体の製造方法を具体的に示す。
【０１８３】
電子写真感光体の支持体としては導電性を有するものであればよく、例えばアルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛及びステンレス等の金属や合金をドラムまたはシート状に成形したもの、アルミニウム及び銅等の金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウム及び酸化錫等をプラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性物質を単独または結着樹脂と共に塗布して導電層を設けた金属、またプラスチックフィルム及び紙等が挙げられる。
【０１８４】
本発明においては導電性支持体の上にはバリアー機能と接着機能を持つ下引き層を設けることができる。
【０１８５】
下引き層は感光層の接着性改良、塗工性改良、支持体の保護、支持体上の欠陥の被覆、支持体からの電荷注入性改良、また感光層の電気的破壊に対する保護等のために形成される。下引き層の材料としてはポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、カゼイン、ポリアミド、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン、共重合ナイロン、にかわ及びゼラチン等が挙げられる。これらはそれぞれに適した溶剤に溶解されて支持体上に塗布される。その際の膜厚としては０．１〜２μｍであることが好ましい。
【０１８６】
本発明の感光体は電荷発生層及び電荷輸送層を積層する機能分離型感光体である。電荷発生層に用いる電荷発生物質としては、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、また各種の中心金属及び結晶系、具体的には例えばα、β、γ、ε及びＸ型等の結晶型を有するフタロシアニン化合物、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、プラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、モノアゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、非対称キノシアニン顔料、キノシアニン及び特開昭５４−１４３６４５号公報に記載のアモルファスシリコーン等が挙げられる。
【０１８７】
電荷発生層は前記電荷発生物質を質量基準で０．３〜４倍量の結着樹脂及び溶剤と共にホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター及びロールミル等の方法で良く分散し、分散液を塗布し、乾燥されて形成されるか、または前記電荷発生物質の蒸着膜等の単独組成の膜として形成される。その膜厚は５μｍ以下であることが好ましく、特には０．１〜２μｍであることが好ましい。
【０１８８】
結着樹脂を用いる場合の例は、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂及びエポキシ樹脂等が挙げられる。
【０１８９】
本発明における前記連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を重合した化合物は、前述した電荷発生層上の電荷輸送層の電荷輸送物質として、もしくは電荷発生層上に連鎖重合性官能基を有さない電荷輸送物質と結着樹脂からなる電荷輸送層を形成した後に第２の電荷輸送層として用いることができる。いずれの場合も前記表面層の形成方法は、前記正孔輸送性化合物を含有する溶液を塗布後、重合させるのが一般的であるが、前もって該正孔輸送性化合物を含む溶液を反応させて硬化物を得た後に再度溶剤中に分散あるいは溶解させたもの等を用いて、表面層を形成することも可能である。これらの溶液を塗布する方法は、例えば浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、カーテンコーティング法及びスピンコーティング法等が知られているが、効率性／生産性の点からは浸漬コーティング法が好ましい。また、蒸着やプラズマその他の公知の製膜方法が適宜選択できる。
【０１９０】
本発明において連鎖重合性基を有する正孔輸送性化合物は、熱または光により重合させることができる。従って、本発明における感光層の形成は、感光層用の塗工液に前記連鎖重合性基を有する正孔輸送性化合物と必要によっては重合開始剤を含有させ、該塗工液を用いて形成した塗工膜に熱または光を照射することによって該連鎖重合性基を有する正孔輸送性化合物を重合させる。
【０１９１】
熱により重合反応を行う際には、熱エネルギーのみで重合反応が進行する場合と、重合開始剤が必要となる場合があるが、より低い温度で効率よく反応を進行させるためには、重合開始剤を添加することが好ましい。
【０１９２】
この場合に用いられる重合開始剤としては、室温以上で半減期を有するものであればよく、具体的には過硫酸アンモン、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、シクロヘキサンパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド及びジｔ−ブチルパーオキサイド等の過酸化物やアゾビスブチロニトリル等のアゾ系化合物等である。添加量は連鎖重合性基を有する化合物１００質量部に対して０．０１〜１０質量部程度であり、開始剤に応じて反応系の温度は室温から２００℃の間で適宜選択できる。
【０１９３】
光により重合反応を行う際には、光として紫外線を用いることが好ましい。また、光を用いた場合は、光エネルギーのみで反応が進行することはごく希であり、一般には光重合開始剤が併用される。
【０１９４】
この場合の重合開始剤とは、主には波長４００ｎｍ以下の紫外線を吸収してラジカルやイオン等の活性種を生成し、重合を開始させるものを指すが、それらの具体例はアセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾフェノン及びチオキサンソン系等のラジカル重合開始剤、またジアゾニウム化合物、スルフォニウム化合物、ヨードニウム化合物及び金属錯体化合物等のイオン重合開始剤等である。ただし近年では、波長４００ｎｍ以上で赤外・可視領域の光を吸収して先の活性種を生成する重合開始剤も発表されており、それらの利用も可能である。開始剤の添加量は連鎖重合性基を有する化合物１００質量部に対して０．０１〜５０質量部程度である。
【０１９５】
なお、本発明においては上述した熱及び光重合開始剤を併用することも可能である。
【０１９６】
前記連鎖重合性基を有する正孔輸送性化合物を電荷輸送層に用いた場合の前記正孔輸送性化合物の量は、重合後の電荷輸送層膜の全質量に対して、前記一般式（１）で示される連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性基Ａの水素付加物が分子量換算で２０％以上であることが好ましく、４０％以上であることがより好ましい。２０％未満であると電荷輸送能が低下し、感度低下及び残留電位の上昇等の問題点が生ずる。
【０１９７】
前記正孔輸送性化合物を電荷発生層／電荷輸送層上に第２の電荷輸送層として用いた場合、その下層に当たる電荷輸送層は適当な電荷輸送物質、例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びポリスチリルアントラセン等の複素環や縮合多環芳香族を有する高分子化合物や、ピラゾリン、イミダゾール、オキサゾール、トリアゾール及びカルバゾール等の複素環化合物、トリフェニルメタン等のトリアリールアルカン誘導体、トリフェニルアミン等のトリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、Ｎ−フェニルカルバゾール誘導体、スチルベン誘導体及びヒドラゾン誘導体等の低分子化合物等を適当な結着樹脂（前述の電荷発生層用樹脂の中から選択できる）と共に溶剤に分散／溶解した溶液を前述の公知の方法によって塗布し、乾燥して形成することができる。この場合の電荷輸送物質と結着樹脂の比率は、両者の全質量を１００とした場合に電荷輸送物質の質量が３０〜１００であることが好ましく、５０〜１００であることがより好ましい。電荷輸送物質の量が３０未満であると、電荷輸送能が低下し、感度低下及び残留電位の上昇等の問題点が生ずる。
【０１９８】
上記に記載したように、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を重合・硬化した電荷輸送層は下記の方法で示差熱分析を行った場合、発熱量が６０ｍＪ／ｍｇ以下であることが好ましく、特には４０ｍＪ／ｍｇ以下であることが好ましい。この発熱は主に電荷輸送層中の未反応の連鎖重合性基の反応によるものと推定されるが、この発熱量の値が感光体の耐摩耗性は勿論、繰り返し使用や環境の変動による電位変動、更には転写メモリーやフォトメモリー等の各種メモリーにも極めて相関があり、上記値の場合が極めて良好な特性を発現することが判明した。
【０１９９】
（示差走査熱分析測定法）
感光体ドラムの電荷輸送層を、最表面からある特定の深さの成分に偏ることなく均等に削り取り、これを乳鉢等ですりつぶして小さな均一な粒子としたものを試料とした。なお、試料は感光体ドラムの任意の３ケ所からそれぞれ採取し、それらを下記の方法で測定を行い、３点の平均を取って本発明の発熱量とした。
【０２００】
示差走査熱量測定は、上記のように採取した試料数ｍｇをアルミニウム製容器の底部に一様に入れ、ふたをクリンプして測定サンプルを作成した。同様に、何も入れていないアルミニウム製容器にふたをクリンプしたものをリファレンスとした。これらを示差走査熱量測定装置にセットし、１分間あたり１０℃ずつ昇温させ、５０分間で５００℃昇温させた（なお、サンプル周辺の雰囲気を制御するために、測定中は窒素ガスを５０ｍｌ／ｍｉｎでフローして行った）。このときに現れる発熱ピークを測定し、発熱ピーク面積から発熱量を決定した。
【０２０１】
なお、本発明における感光層には、各種添加剤を添加することができる。該添加剤としては、酸化防止剤及び紫外線吸収剤等の劣化防止剤や、フッ素原子含有樹脂微粒子等の潤剤等が挙げられる。
【０２０２】
図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。図において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中止に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いでスリット露光やレーザービーム走査露光等の像露光手段（不図示）からの画像露光光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。形成された静電潜像は、次いで現像手段５によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。像転写を受けた転写材７は、感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。像転写後の感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、一次帯電手段３が帯電ローラー等を用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。本発明においては、上述の電子写真感光体１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。例えば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９の少なくとも１つを感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール１２等の案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ１１とすることができる。また、画像露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいはセンサーで原稿を読みとり、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動等により照射される光である。
【０２０３】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター及びレーザー製版等の電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【０２０４】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明する。実施例中、「部」は質量部を示す。
【０２０５】
（実施例１）
まず、導電層用の塗料を以下の手順で調製した。１０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０部、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５部及びシリコーン化合物（ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して調製した。この塗料を３０φのアルミニウムシリンダー上に浸漬コーティング法で塗布し、１５０℃で３０分乾燥して、膜厚が１８μｍの導電層を形成した。
【０２０６】
次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を調製した。この塗料を前記の導電層上に浸漬コーティング法で塗布し、１００℃で２０分間乾燥して、膜厚が０．５μｍの中間層を形成した。
【０２０７】
ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラック角２θ±０．２度の９．０度、１４．２度、２３．９度及び２７．１度に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンを３部、ポリビニルブチラール（商品名エスレックＢＭ２、積水化学工業（株）製）４．０部及びシクロヘキサノン３５部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で１５時間分散して、その後に酢酸エチル６０部を加えて電荷発生層用塗料を調製した。この塗料を前記の中間層の上に浸漬コーティング法で塗布し、９０℃で１０分間乾燥して、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０２０８】
次に、表３の化合物例Ｎｏ．６の正孔輸送性化合物６０部及び下記構造式（Ａ）
【０２０９】
【化３２】
0004115055.tif 000109
の光重合開始剤０．６部をモノクロロベンゼン３０部及びジクロロメタン３０部の混合溶媒中に溶解し、電荷輸送層用塗料を調製した。この塗料を前記の電荷発生層上に浸漬コーティング法で塗布し、メタルハライドランプを用いて３００ｍＷ／ｃｍ2 の光強度で３０秒間硬化させ、膜厚が１７μｍの電荷輸送層を形成して、電子写真感光体を得た。
【０２１０】
この感光体をレーザービームプリンター（Ｌａｓｅｒ  Ｗｒｉｔｅｒ  １６／６００ＰＳ：Ａｐｐｌｅ社製）の改造機に装着し、常温常湿下（２３℃、５５％ＲＨ）（Ｎ／Ｎ）で、初期暗部電位（Ｖｄ）が−７００（Ｖ）になるように帯電設定をし、これに波長７８０（ｎｍ）のレーザー光を照射して−７００（Ｖ）の電位を−２００（Ｖ）まで下げるのに必要な光量（ＥΔ500 ）を測定し感度とした。更に、２０（μＪ／ｃｍ2 ）の光量を照射した場合の電位を残留電位（Ｖｒ）として初期特性を測定した。なお、その他の条件は、転写電流：＋５．５μＡ、プロセススピード：９６ｍｍ／ｓｅｃで行った。
【０２１１】
その後、環境を高温高湿下（３２℃、８５％ＲＨ）（Ｈ／Ｈ）に変え、初期明部電位（Ｖｌ）の常温常湿下からの変動量（ΔＶｌ）を測定した。
【０２１２】
次に、新たに上記と同様の方法で作成した電子写真感光体を、上記と同様の改造機に装着して常温低湿下（２３℃、１０％ＲＨ）（Ｎ／Ｌ）で連続５０００枚の通紙耐久試験を行って、初期と耐久直後の暗部電位と明部電位の変動量ΔＶｄ1 とΔＶｌ1 を測定した。更に、その感光体の削れ量を、渦電流式膜厚測定器（ＦＩＳＣＨＥＲ社製、ＰＥＲＭＡＳＣＯＰＥ  ＴＹＰＥ  Ｅ１１１）を用いて測定した。
【０２１３】
また更に、以下のようにして転写メモリー及びフォトメモリーの測定を行った。
【０２１４】
転写メモリーの測定は、新たに上記と同様の方法で作成した電子写真感光体を、上記と同様の改造機に装着しＮ／Ｎで、転写電流ＯＦＦ時の一次帯電電位をＶｄ2 、転写電流ＯＮ時の一次帯電電位をＶｄ3 として、｜Ｖｄ2 −Ｖｄ3 ｜を測定した。
【０２１５】
更に、白色光に対するフォトメモリーの測定として、新たに上記と同様の方法で作成した電子写真感光体を上記と同様の改造機に装着しＮ／Ｎで、初期暗部電位（Ｖｄ）／初期明部電位（Ｖｌ）が−７００（Ｖ）／−２００（Ｖ）になるように帯電及び像露光光量を設定し、次に、この電子写真感光体に暗部と明部ができるようにマスキングし、蛍光灯下で３０００Ｌｕｘ、２０分間光照射した後、５分間放置し、同様に電位を測定し暗部電位の初期との変化量の絶対値（ΔＶｄ4 ）をフォトメモリーとして測定した。
【０２１６】
更に、上記と同様にして作成した電子写真感光体の電荷輸送層部分を先に示した方法でサンプリングして、示差走査熱量測定を行った。
【０２１７】
上記のそれぞれの結果を表４−１に示す。
【０２１８】
（実施例２〜１７、比較例１〜１１）
実施例１の正孔輸送性化合物及び紫外線の光強度を表４−１及び４−２のように変えた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作成し、評価した。その結果を表４−１及び４−２に示す。
【０２１９】
（実施例１８〜３４、比較例１２〜２２）
実施例１における光重合開始剤（Ａ）を下記構造式（Ｂ）
【０２２０】
【化３３】
0004115055.tif 000110
の熱重合開始剤とし、紫外線硬化の代わりに１４０℃で１時間の熱硬化とし、正孔輸送性化合物及び硬化温度を表４−１及び４−２のように変えた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作成し、評価した。その結果を表４−１及び４−２に示す。
【０２２１】
（比較例２３）
実施例１において電荷発生層までを形成した後、下記構造式のトリアリールアミン化合物（Ｃ）
【０２２２】
【化３４】
0004115055.tif 000111
２０部及びポリカーボネート樹脂Ｚ型（平均分子量２万）１０部をモノクロロベンゼン５０部及びジクロロメタン２０部の混合溶媒中に溶解して調製した電荷輸送層用塗料を用いて、前記電荷発生層上に電荷輸送層を形成し感光体を得た。このときの電荷輸送層の膜厚は１８μｍであった。この感光体を実施例１と同様に評価し、結果を表４−２に示す。
【０２２３】
（比較例２４）
比較例２１の電荷輸送化合物を下記のスチリル系化合物（Ｄ）
【０２２４】
【化３５】
0004115055.tif 000112
に変えた以外は比較例２１と同様な方法で感光体を作成し同様な評価を行った。その結果を表４−２に示す。
【０２２５】
（比較例２５）
実施例１において電荷発生層までを形成した後、特開平８−２４８６４９号公報の第１０〜１１頁に記載されている製造法に従って合成した下記構造式のポリカーボネート樹脂（Ｅ）
【０２２６】
【化３６】
0004115055.tif 000113
２０部をテトラヒドロフラン８０部に溶解して調製した電荷輸送層用塗料を用いて、前記電荷発生層上に電荷輸送層を形成した。このときの電荷輸送層の膜厚は１８μｍであった。この電子写真感光体を実施例１と同様に評価した。その結果を表４−２に示す。
【０２２７】
表４−１及び４−２より明らかなように、本発明の感光体では高感度、低残留電位であり、各種環境での電位変動も極めて小さく、安定した特性を有している。更に、転写メモリーやフォトメモリー等も極めて小さく優れた特性を発現することが明らかである。なお、これらの特性は電荷輸送層の示差走査熱量測定の発熱量と相関が見られ、発熱量が６０ｍＪ／ｍｇ以下の場合が良好で、４０ｍＪ／ｍｇ以下の場合が特に良好であることが明確である。
【０２２８】
（実施例３５）
まず、導電層用の塗料を以下の手順で調製した。１０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０部、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５部及びシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して調製した。この塗料を３０φのアルミニウムシリンダー上に浸漬コーティング法で塗布し、１４０℃で３０分乾燥して、膜厚が２０μｍの導電層を形成した。
【０２２９】
次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を調製した。この塗料を前記の導電層上に浸漬コーティング法で塗布し、１００℃で２０分間乾燥して、膜厚が０．６５μｍの中間層を形成した。
【０２３０】
次に、下記のビスアゾ顔料
【０２３１】
【化３７】
0004115055.tif 000114
５部、ポリビニルブチラール樹脂２部及びジクロヘキサノン６０部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２４時間分散し、更にテトラヒドロフラン６０部を加えて電荷発生層用塗料を調製した。この塗料を前記の中間層の上に浸漬コーティング法で塗布し、１００℃で１５分間乾燥して、膜厚が０．２５μｍの電荷発生層を形成した。
【０２３２】
次に、表３の化合物例Ｎｏ．２６３の正孔輸送性化合物６０部をモノクロロベンゼン５０部及びジクロロメタン３０部の混合溶媒中に溶解し、電荷輸送層用塗料を調製した、この塗料を前記の電荷発生層上に浸漬コーティング法で塗布し、メタルハライドランプを用いて４００ｍＷ／ｃｍ2 の光強度で３０秒間硬化させて、膜厚が１３μｍの電荷輸送層を形成して、電子写真感光体を得た。
【０２３３】
このようにして作成した電子写真感光体を、パルス変調装置を搭載しているキヤノン製プリンターＬＢＰ−２０００に装着し、以下の画像評価を行った。
【０２３４】
（ドット、文字再現性の評価）
暗部電位Ｖｄ＝−６５０Ｖ、明部電位Ｖｌ＝−２００Ｖに設定し、１ドット１スペース画像と文字（５ポイント）画像の出力を行った。
【０２３５】
（ゴーストの評価）
常温常湿下（２３℃、５５％ＲＨ）（Ｎ／Ｎ）で、初期に、ドラム一周分適当な文字パターンを印字し、その後全面ハーフトーン画像を取りゴースト現象が出ているかどうかを確認した。次に、下記耐久パターンを２０００枚連続プリントし耐久試験後に全面ハーフトーン画像を取りゴースト現象が出ているかどうかを確認した。
【０２３６】
耐久パターンは約２ｍｍ幅の線を縦横７ｍｍおきに印字した。画像サンプルは全面黒と、１ドット１スペースのドット密度の画像を用い、機械の現像ヴォリューム、Ｆ５（中心値）とＦ９（濃度薄い）で各々サンプリングした。
【０２３７】
評価基準はゴーストが見えないものをランク５とし、１ドット１スペースＦ９で見えるものをランク４、１ドット１スペースＦ５で見えるものをランク３、全面黒Ｆ９で見えるものをランク２、全面黒Ｆ５で見えるものをランク１とした。
【０２３８】
更に、上記と同様にして作成した電子写真感光体の電荷輸送層部分を先に示した方法でサンプリングし示差走査熱量測定を行った。
【０２３９】
上記の結果を以下の表５に示す。
【０２４０】
（実施例３６〜４２、比較例２６〜３０）
実施例３５の正孔輸送性化合物及び紫外線の照射線量を表５のように変えた以外は、実施例３５と同様に電子写真感光体を作製し、同様に評価した。その結果を表５に示す。
【０２４１】
（比較例３１）
実施例３５において電荷発生層までを形成した後、比較例２３と全く同じ処方で電荷輸送層を形成して（但し、膜厚は１３μｍ）電子写真感光体を作成し、実施例３５と同様な評価をした。その結果を表５に示す。
【０２４２】
（比較例３２）
実施例３５において電荷発生層までを形成した後、比較例２５と全く同じ処方で電荷輸送層を形成して（但し、膜厚は１３μｍ）電子写真感光体を作成し、実施例３５と同様な評価をした。その結果を表５に示す。
【０２４３】
（実施例４３〜５０、比較例３３〜３７）
実施例３５における光重合開始剤（Ａ）を構造式（Ｂ）の熱重合開始剤に代え、紫外線硬化の代わりに１４０℃で１時間の熱硬化とし、正孔輸送性化合物及び硬化温度を表５のように変えた以外は、実施例３５と同様に電子写真感光体を作製し、同様に評価した。その結果を表５に示す。
【０２４４】
【表９２】
0004115055.tif 000115
【０２４５】
【表９３】
0004115055.tif 000116
【０２４６】
【表９４】
0004115055.tif 000117
【０２４７】
【表９５】
0004115055.tif 000118
【０２４８】
【表９６】
0004115055.tif 000119
【０２４９】
これらの結果から、本発明の感光体は、ドットの再現性や文字の再現性に優れ高解像度の出力画像が得られることが分かる。また、欠陥がなく鮮明な画像が安定して得られた。これらの結果は電荷輸送層の示差走査熱量測定の発熱量と相関が見られ、発熱量が６０ｍＪ／ｍｇ以下の場合が良好で、４０ｍＪ／ｍｇ以下の場合が特に良好であることが明確である。
【０２５０】
【発明の効果】
本発明の電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置は、耐摩耗性が極めて良好であるばかりか、繰り返し使用や環境の変動によらず、安定して優れた電位特性を示し、転写メモリーやフォトメモリー等のメモリーも小さく、かつカブリ等の画像欠陥のない良好な画質を与えることを可能にした。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【図１】
0004115055.tif 000134