(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
４−メチル−１−ペンテンと、４−メチル−１−ペンテン以外のα−オレフィンとの共重合体であって、α−オレフィンの含量が６〜８重量％である４−メチル−１−ペンテン系樹脂からなる離型性層と、紙基材とが直接積層されてなり、離型性層の樹脂成分が前記４−メチル−１−ペンテン系樹脂のみであることを特徴とする合成皮革製造用離型紙。
【請求項２】
α−オレフィンが、炭素数１０〜２０のα−オレフィンである、請求項１に記載の合成皮革製造用離型紙。
【請求項３】
離型紙が、紙基材上に、離型性層を構成する樹脂を、押出ラミネーション法により積層させて得られたものである、請求項１または２に記載の合成皮革製造用離型紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は離型紙に関し、特に、本発明は、特定の４−メチル−１−ペンテン系樹脂からなる離型性層を有し、合成皮革製造などに好適に使用しうる離型紙に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
一般に合成皮革は、表面に凹凸模様のある離型紙に、ポリウレタン樹脂液などの基材樹脂を塗布し、乾燥して得られる樹脂層と、布などの基材とを接着し、離型紙を剥離することにより製造されている。このようにして製造される合成皮革の表面は、離型紙表面の凸凹模様が転写された状態となる。
【０００３】
このような合成皮革製造で用いられる離型紙には、優れた耐熱性および離型性が要求される。このため、融点が２２０〜２４０℃程度と高い、４−メチル−１−ペンテン重合体が、紙などの基材上に形成される離型性層の主成分として用いられている。
例えば、合成皮革用離型紙として、紙基材にポリ−４−メチル−１−ペンテンを押出ラミネーション加工したものが使用されている。このような合成皮革用離型紙は、エンボス加工によって離型性層の面に目的とする模様を施して製造され、該離型性層の面に合成皮革用の樹脂を流延固化することにより、合成皮革を製造することができる。
【０００４】
また、特開平８−２５５８０号公報には、紙基材と該紙基材上に積層された離型性層を有する離型紙であって、該離型性層が、（Ａ）４−メチル−１−ペンテン系重合体８０〜９７重量部、および、（Ｂ）エチレン・エチルアクリレート共重合体３〜２０重量部を含む４−メチル−１−ペンテン系重合体組成物からなる合成皮革製造用の離型紙が提案されている。該公報によれば、離型紙の離型性層が耐熱性と濡れ性に優れるため、水溶性または水分散性の樹脂を用いて合成皮革を製造する場合にも好適に使用しうることが記載されている。
【０００５】
ところで、離型紙を合成皮革などの製造に繰返し使用すると、離型紙が筒状にカールしてしまうという問題があった。そして、カールした離型紙は、再使用する際に作業効率が悪く、また、無理にカールを取り除こうとすると、離型紙表面に傷かついたり、ミクロクラックを生じたりする場合があり、再使用が難しいという問題があった。そしてこのような傾向は、離型紙の離型性層が厚くなるほど大きくなる。
【０００６】
このため、耐熱性に優れ、かつ繰返し使用した際にもカールしにくく、樹脂と紙との接着強度が高く、繰返し使用ができる離型紙の出現が強く望まれていた。
【０００７】
【発明の目的】
本発明は、耐熱性に優れ、繰返し使用した際にもカールしにくく、樹脂と紙との接着強度が高く、耐久性に優れ、合成皮革の製造などに好適な離型紙を提供することを目的としている。
【０００８】
【発明の概要】
本発明の離型紙は、合成皮革製造用の離型紙であり、４−メチル−１−ペンテンと、４−メチル−１−ペンテン以外のα−オレフィンとの共重合体であって、α−オレフィンの含量が６〜８重量％である４−メチル−１−ペンテン系樹脂からなる離型性層と、紙基材とが直接積層されてなり、離型性層の樹脂成分が前記４−メチル−１−ペンテン系樹脂のみであることを特徴としている。
【０００９】
このような本発明の離型紙は、α−オレフィンが、炭素数１０〜２０のα−オレフィンであることも好ましい。また、離型紙が、紙基材上に、離型性層を構成する樹脂を、押出ラミネーション法により積層させて得られたものであることも好ましい。
【００１０】
【発明の具体的説明】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明の離型紙は、離型性層と紙基材とが積層されてなる。離型性層は紙基材の片面に積層されていてもよく、両面に積層されていてもよい。
＜離型性層＞
本発明の離型紙を構成する離型性層は、４−メチル−１−ペンテンと、４−メチル−１−ペンテン以外のα−オレフィンとの共重合体であって、α−オレフィンの含量が６〜８重量％である４−メチル−１−ペンテン系樹脂からなる。
【００１１】
４−メチル−１−ペンテン系樹脂を構成する、４−メチル−１−ペンテン以外のα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどの、炭素数２〜２０のα−オレフィンが挙げられ、これらの１種以上を用いることができるが、これらの中でも炭素数１０〜２０のα−オレフィンが好ましく、特に、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセンあるいは１−エイコセンが好ましい。
【００１２】
４−メチル−１−ペンテン系樹脂が、４−メチル−１−ペンテンと、炭素数２〜２０、特に炭素数１０〜２０のα−オレフィンとの共重合体であると、得られる離型紙が柔軟性に富み、しかも耐熱性に優れるため好ましい。
本発明において、離型性層を構成する４−メチル−１−ペンテン系樹脂は、上記α−オレフィンの含量が６〜８重量％、好ましくは６〜７重量％である。
【００１３】
４−メチル−１−ペンテン系樹脂のα−オレフィンの含量が６重量％未満と少ない場合には、樹脂の結晶化度および配向係数の値が大きくなる傾向がある。このような離型性層を有する離型紙を合成皮革製造に用いると、合成皮革製造工程での熱によって離型性層が収縮し、離型紙がカールする場合があるため好ましくない。
【００１４】
また、４−メチル−１−ペンテン系樹脂のα−オレフィンの含量が８重量％を越えて多い場合には、離型性層樹脂の耐熱性が不充分となる場合がある。このような離型性層を有する離型紙を合成皮革製造に用いると、合成皮革製造工程での熱により、離型紙に加工したエンボス模様が流れ、離型紙を繰返し使用できない場合があるため好ましくない。
【００１５】
４−メチル−１−ペンテン系樹脂のα−オレフィン含量が６〜８重量％の場合には、このような問題を生じることなく、離型紙を繰返し使用できるため好ましい。
本発明で用いる４−メチル−１−ペンテン系樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じ、荷重５．０ｋｇ、温度２６０℃で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が、１〜４００ｇ／１０分、好ましくは２０〜３００ｇ／１０分、特に好ましくは５０〜２００ｇ／１０分の範囲にあるのが望ましい。このような４−メチル−１−ペンテン系樹脂を用いると、ラミネーション成形が円滑に行え、高速でラミネーション成形でき、離型紙の生産性に優れる他、厚さが均一で、離型性層の割れがなく、離型性層と紙基材層との接着強度に優れた離型紙を容易に製造することができるため好ましい。
【００１６】
本発明において、離型性層を構成する４−メチル−１−ペンテン系樹脂は、４−メチル−１−ペンテンと、上述した一種以上のα−オレフィンとを従来公知の方法により共重合させて製造することができる。
本発明において、４−メチル−１−ペンテン系樹脂は、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じてポリオレフィンなどに配合される各種添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、たとえば、シランカップリング剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、スリップ剤、核剤、顔料、染料などが挙げられる。
【００１７】
このような４−メチル−１−ペンテン系樹脂からなる離型性層の厚みは、特に限定されるものではないが、通常５〜２００μｍ、好ましくは２０〜１００μｍ程度であるのが望ましい。離型性層の厚みがこのような範囲である場合には、合成皮革用の樹脂などとの離型性が充分に得られ、また紙基材の平滑性が不充分であっても、離型性層の表面が平滑となり、該離型紙を用いて表面状態の良好な合成皮革を得ることができるため好ましい。
【００１８】
このような離型性層は、紙基材との接着性に優れており、耐熱性に優れ、樹脂の配向が少なく結晶化度が低い。このような離型性層を有する本発明の離型紙は、合成皮革の製造などに用いた際にも熱の影響による収縮が少なく、繰返し使用後にもカールが生じにくく、模様の消失が生じにくく、接着強度が高く、耐久性に優れる。
【００１９】
＜紙基材＞
本発明において、紙基材としては、クラフト紙、上質紙、模造紙、アート紙、コート紙などが用いられる。また、この紙基材の厚みは、特に限定されるものではないが、通常５０〜１０００μｍ、好ましくは１００〜３５０μｍ程度であるのが望ましい。
【００２０】
＜離型紙＞
本発明の離型紙は、上述した４−メチル−１−ペンテン系樹脂からなる離型性層と紙基材とが積層されてなる。離型性層は紙基材の片面に積層されていてもよく、両面に積層されていてもよい。本発明の離型紙は、どのような方法で製造してもよいが、紙基材上に、離型性層を構成する樹脂を、押出ラミネーション法により積層させて製造するのが好ましい。また、本発明の離型紙は、エンボス模様を有していてもよく、該エンボス模様は紙基材と離型性層との積層時に施されてもよく、積層後に施されてもよい。該エンボス模様は、公知のエンボス加工法により適宜施すことができる。
【００２１】
離型性層を構成する、４−メチル−１−ペンテン系樹脂および必要に応じて配合される各種添加剤の混合は、混合機あるいは混練機を用いるなどの公知の方法で、必要に応じて行うことができる。このとき用いられる混合機としては、たとえば、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、タンブラーブレンダーなどが挙げられる。また、混練機としては、例えば、単軸押出機、複軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等が挙げられる。
【００２２】
離型性層と紙基材とを積層する方法としては、ラミネート成形が好ましく、特に、紙基材上に離型性層を構成する４−メチル−１−ペンテン系樹脂を押出ラミネーション成形するのが望ましい。押出ラミネーション成形は、具体的には、溶融した４−メチル−１−ペンテン系樹脂を、公知のエキストルージョンラミネーター、たとえばシングルエキストルージョンラミネーターやコエキストルージョンラミネーターなどによって、紙基材上に押出コーティングすることにより行うことができ、このようにして紙基材上に４−メチル−１−ペンテン系樹脂を積層することができる。押出ラミネーション成形により離型性層と紙基材とを積層して得られた離型紙は接着強度に特に優れ、合成皮革製造用などの離型紙として繰返し使用した場合にも、剥離等を生じにくく、耐久性に優れる。
【００２３】
本発明の離型紙は、α−オレフィン含量が６〜８重量％の４−メチル−１−ペンテン系樹脂からなる離型性層と紙基材とが積層しているため、離型性層の樹脂の配向が少なく、結晶化度が低く、合成皮革の製造などに用いた際にも熱の影響による収縮も少なく、充分な離型性を有し、耐熱性に優れ、繰返し使用後にもカールが少なく、耐久性に優れている。
【００２４】
このような本発明の離型紙は、合成皮革製造用に好適に用いることができる。
【００２５】
【発明の効果】
本発明によれば、耐熱性に優れ、繰返し使用した際にもカールしにくく、樹脂と紙との接着強度が高く、耐久性に優れ、合成皮革の製造などに好適な離型紙を提供することができる。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、以下の実施例および比較例において、離型紙の離型性層である４−メチル−１−ペンテン系樹脂の結晶化度および配向係数、ヒートサイクル試験による離型紙の状態の評価は以下のようにして行った。
【００２７】
＜結晶化度＞
評価対象となる離型紙より、４−メチル−１−ペンテン系樹脂層を剥がし取って得た、４−メチル−１−ペンテン系樹脂フィルムをサンプルとした。このサンプルについて、回転試料台を有するＸ線回折装置（理学電気（株）製  Ｒｉｎｔ−２５５０）を用いて、Ｃｕターゲット、５０ｋｖ−３００ｍＡ、ポイントフォーカスの条件で、透過法でＸ線プロファイルを測定し、得られたＸ線プロファイルより、結晶部分と非結晶部分とを分離して、結晶化度を求めた。
【００２８】
＜配向係数＞
評価対象となる離型紙より、４−メチル−１−ペンテン系樹脂層を剥がし取って得た、４−メチル−１−ペンテン系樹脂フィルムをサンプルとした。このサンプルについて、繊維試料台を有するＸ線回折装置（理学電気（株）製  Ｒｉｎｔ−２５５０）を用いて、Ｃｕターゲット、４０ｋｖ−３７５ｍＡ、ポイントフォーカスの条件で、Ｘ線プロファイル（２００）面のピーク方位角分布曲線を測定して、配向係数を求めた。
【００２９】
＜ヒートサイクル試験による離型紙の状態＞
ヒートサイクル試験条件
離型紙を温度１９０℃のオーブンに２分間静置した後、取り出して室温で５分間冷却する。これをヒートサイクル回数１回として、同様の操作を５回（ヒートサイクル回数５回）まで繰返して、各回における離型紙の状態を評価した。
【００３０】
離型紙の状態の評価
ヒートサイクル試験後の離型紙の状態を、目視により以下の基準で評価した。１．カールの有無
○：カールの発生なし
×：カールあり
２．クラック発生の有無
○：クラック発生なし
×：クラック発生
【００３１】
【実施例１】
４−メチル−１−ペンテン系樹脂として、４−メチル−１−ペンテンと、１−オクタデセンとの共重合体（１−オクタデセン含有量：７．０重量％、ＭＦＲ：１００ｇ／１０分）を用い、紙基材として上質紙を用いて、下記成形条件にしたがって押出ラミネーション成形し、厚さ３０μｍの離型性層（４−メチル−１−ペンテン系樹脂層）を有する離型紙を得た。
【００３２】
押出ラミネーション成形条件
・シリンダー温度：
C1/C2/C3/C4/XH/FP/ダイス ＝ 300/350/320/320/320/320/320（℃）
・ダイス巾：８００ｍｍ
・成形速度：１２０ｍ／ｍｉｎ
次いで、得られた離型紙について、１９０℃２分間の熱履歴を与える前後においての、離型性層樹脂の結晶化度および配向係数を求めた。結果を表１に示す。
【００３３】
また、得られた離型紙を、合成皮革製造条件に相当する上述の試験条件で、ヒートサイクル試験を行い、離型紙の状態（カールの有無およびクラック発生の有無）を評価した。結果を表２に示す。
【００３４】
【実施例２】
実施例１において、押出ラミネーション成形条件における成形速度を４０ｍ／ｍｉｎとしたことの他は、実施例１と同様にして、厚さ９０μｍの離型性層（４−メチル−１−ペンテン系樹脂層）を有する離型紙を得た。
得られた離型紙について、ヒートサイクル試験を行い、離型紙の状態（カールの有無およびクラック発生の有無）を評価した。結果を表２に示す。
【００３５】
【比較例１】
実施例１において、４−メチル−１−ペンテン系樹脂として、４−メチル−１−ペンテンと、１−デセンとの共重合体（１−デセン含有量：２．８０重量％、ＭＦＲ：１８０ｇ／１０分）を用いたことの他は、実施例１と同様にして、厚さ３０μｍの離型性層（４−メチル−１−ペンテン系樹脂層）を有する離型紙を得た。
【００３６】
次いで、得られた離型紙について、１９０℃２分間の熱履歴を与える前後においての、離型性層樹脂の結晶化度および配向係数を求めた。結果を表１に示す。
また、得られた離型紙について、ヒートサイクル試験を行い、離型紙の状態（カールの有無およびクラック発生の有無）を評価した。結果を表２に示す。
【００３７】
【比較例２】
比較例１において、押出ラミネーション成形条件における成形速度を４０ｍ／ｍｉｎとしたことの他は、比較例１と同様にして、厚さ９０μｍの離型性層（４−メチル−１−ペンテン系樹脂層）を有する離型紙を得た。
得られた離型紙について、ヒートサイクル試験を行い、離型紙の状態（カールの有無およびクラック発生の有無）を評価した。結果を表２に示す。
【００３８】
【比較例３】
実施例１において、４−メチル−１−ペンテン系樹脂として、４−メチル−１−ペンテンと、１−テトラデセンとの共重合体（１−テトラデセン含有量：５．０重量％、ＭＦＲ：２５ｇ／１０分）を用いたことの他は、実施例１と同様にして、厚さ３０μｍの離型性層（４−メチル−１−ペンテン系樹脂層）を有する離型紙を得た。
【００３９】
次いで、得られた離型紙について、１９０℃２分間の熱履歴を与える前後においての、離型性層樹脂の結晶化度および配向係数を求めた。結果を表１に示す。
また、得られた離型紙について、ヒートサイクル試験を行い、離型紙の状態（カールの有無およびクラック発生の有無）を評価した。結果を表２に示す。
【００４０】
【比較例４】
比較例３において、押出ラミネーション成形条件における成形速度を４０ｍ／ｍｉｎとしたことの他は、比較例３と同様にして、厚さ９０μｍの離型性層（４−メチル−１−ペンテン系樹脂層）を有する離型紙を得た。
得られた離型紙について、ヒートサイクル試験を行い、離型紙の状態（カールの有無およびクラック発生の有無）を評価した。結果を表２に示す。
【００４１】
【表１】
0004130300.tif 000002
【００４２】
【表２】
0004130300.tif 000003
【００４３】
上記表１より、α−オレフィン含量が６〜８重量％の範囲内にある４−メチル−１−ペンテン系樹脂を離型性層として有する、実施例１で得た離型紙は、熱履歴の前後における離型性層樹脂の結晶化度および配向係数が共に低く、柔軟性および耐熱性に優れることがわかる。
また、上記表２より、このような樹脂からなる離型性層を有する実施例1および2の離型紙は、５回におよぶヒートサイクル試験の後も、カールおよびクラックの発生がなく、樹脂と紙との間に剥離も生じず、耐久性に優れることがわかる。一方、α−オレフィン含量が６〜８重量％の範囲を満たさない４−メチル−１−ペンテン系樹脂を離型性層として有する、比較例の離型紙は、いずれもヒートサイクル試験によりカールやクラックが生じ、耐熱性および耐久性に劣っている。
【００４４】
これらの結果より、特定のα−オレフィン含量を満たす４−メチル−１−ペンテン系樹脂を離型性層として有する本願発明の離型紙が、耐熱性および耐久性に優れ、加熱工程を有する合成皮革製造用途に好適に使用できることがわかる。