(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート−シロキサン系共重合体層と、無機ガラス層および／またはポリカーボネート樹脂層を少なくとも有する窓ガラスであって、ポリカーボネート−シロキサン系共重合体層の厚さが０．１〜２ｍｍ、無機ガラス層の厚さが１〜５ｍｍ、ポリカーボネート樹脂層の厚さが１〜２０ｍｍで、ポリカーボネート−シロキサン系共重合体が下記一般式〔１〕および〔２〕で表される繰返し単位で構成される窓ガラス。
【化１】
0004166363.tif 000023
〔式〔１〕〔２〕中、Ｒ1は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルケニル基、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキニル基、炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のアリール基または炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキルオキシ基であり、Ｒ2は、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルケニル基、炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のアリール基または炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキルオキシ基であり、また、Ｘは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＲ3Ｒ4−（ただし、Ｒ3Ｒ4は、水素原子、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルケニル基、炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のアリール基または炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキルオキシ基である）、炭素数５〜１１の置換もしくは無置換のシクロアルキリデン基、炭素数２〜１２の置換もしくは無置換のα、ω−アルキレン基、９，９−フルオレニリデン基、１，８−メンタンジイル基、２，８−メンタンジイル基、置換もしくは無置換のピラジリデン基または炭素数６〜２４の置換もしくは無置換のアリーレン基である。そして、ａは１〜６の整数、ｂは０〜２００の整数であり、ｓおよびｔは、各繰返し単位のモル分率を示し、〔ｓ／（ｓ＋ｔ）〕＝０．０００１〜０．５の関係を満足する。〕
【請求項２】
請求項１記載の窓ガラスにおいて、ポリカーボネート−シロキサン系共重合体が、一般式〔１〕および〔２〕で表される繰返し単位に代えて下記一般式〔３〕および〔４〕で表される繰返し単位で構成される窓ガラス。
【化２】
0004166363.tif 000024
〔式〔３〕〔４〕中、Ｒ1，Ｒ2，Ｘ，ａ，ｂ，ｓ，ｔは、上記一般式〔１〕，〔２〕におけるＲ1，Ｒ2，Ｘ，ａ，ｂ，ｓ，ｔと同一の意味を有する。また、ｃは、１〜６の整数であり、ｄは、０〜２００の整数である〕
【請求項３】
請求項１記載の窓ガラスにおいて、ポリカーボネート−シロキサン系共重合体が、一般式〔１〕および〔２〕で表される繰返し単位に代えて下記一般式〔５〕および〔６〕で表される繰返し単位で構成される窓ガラス。
【化３】
0004166363.tif 000025
〔式〔５〕〔６〕中、Ｒ1，Ｒ2，Ｘ，ａ，ｂ，ｓ，ｔは、上記一般式〔１〕，〔２〕におけるＲ1，Ｒ2，Ｘ，ａ，ｂ，ｓ，ｔと同一の意味を有する〕
【請求項４】
ポリカーボネート−シロキサン系共重合体層を中間層とする請求項１〜３のいずれかに記載の窓ガラス。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、少なくとも、ポリカーボネート−シロキサン系共重合体層を有する積層体に関する。さらに詳しくは、耐候性と透明性および耐衝撃性に優れ、自動車や構築物の窓ガラスや機械設備における覗き窓の透光板などに適した積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、自動車のウインドーガラスや機械設備における覗き窓の透光板などの基材として、２枚のガラス板の間にポリビニルブチラールやポリウレタンなどの接着剤からなる中間層を挟むことにより耐衝撃性を高めた合わせガラスが用いられてきた。また、このような合わせガラスよりもさらに耐衝撃性を高めるため、透明性と耐衝撃性に優れたポリカーボネート樹脂板と、ガラス板をポリビニルブチラールやポリウレタンなどの接着剤からなる中間層を介して積層してなる透明性と耐衝撃性を兼ね備えた透明基材が知られている。
【０００３】
このような構成を有する積層体は、透明性や耐衝撃性さらには層間剥離強度などにおいて優れた性能を有しているのであるが、長期使用している間に、中間層に用いられているポリビニルブチラールやポリウレタンなどの接着剤に含有される可塑剤がポリカーボネート樹脂層に移行して、このポリカーボネート樹脂層が白化し、透明性の低下を招くという難点がある。
【０００４】
そこで、このようなポリカーボネート樹脂層とガラス層を含む積層体であって、しかも中間層として可塑剤を含有しないポリシロキサン−ポリカーボネートブロック共重合体の層を有する積層体が提案（特開昭５０−６９１８２号公報、特開平８−２５２８９７号公報）されている。このような構成からなる積層体においては、可塑剤のポリカーボネート樹脂層への移行による透明性の低下を抑制することはできるのであるが、ここで用いられているポリシロキサン−ポリカーボネートブロック共重合体は、その共重合体鎖を構成するポリシロキサンブロック単位が、加水分解性の結合様式である「珪素−酸素−炭素」を介して、ポリマー主鎖と結合している。そのため、この結合部位が大気中の水分により加水分解を受けて劣化し、黄色に変色したり、その機械的強度の著しい低下を招くという問題がある。
【０００５】
このようなことから、ポリカーボネート樹脂層やガラス層などの複数の層からなり、透明性と耐衝撃性を兼ね備えるとともに、長期間の環境暴露によっても劣化することのない耐候性を有する積層体の開発が望まれていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の事情に基づいてなされてものであり、高い透明性と耐衝撃性を兼ね備えるとともに、長期間の環境暴露によっても劣化することのない耐候性を有する積層体を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、重合体主鎖に珪素−炭素結合を介してシロキサン単位を含有するポリカーボネート−シロキサン系共重合体層を、少なくとも有する積層体が、高い透明性と耐衝撃性を備え、かつ長期間の環境暴露に耐え得る優れた耐候性を有することを見出し、これら知見に基づいて本発明をするに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の要旨は、下記のとおりである。
（１）主鎖中に珪素−炭素結合を介してシロキサン単位を含有するポリカーボネート−シロキサン系共重合体層を少なくとも有する積層体。
（２）ポリカーボネート−シロキサン系共重合体が、下記一般式〔１〕および〔２〕、
【０００９】
【化４】
0004166363.tif 000002
【００１０】
〔式〔１〕〔２〕中、Ｒ1 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルケニル基、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキニル基、炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のアリール基または炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキルオキシ基であり、Ｒ2 は、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルケニル基、炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のアリール基または炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキルオキシ基であり、また、Ｘは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−ＣＯ−、−ＣＲ3 Ｒ4 −（ただし、Ｒ3 、Ｒ4 は、水素原子、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルケニル基、炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のアリール基または炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキルオキシ基である）、炭素数５〜１１の置換もしくは無置換のシクロアルキリデン基、炭素数２〜１２の置換もしくは無置換のα、ω−アルキレン基、９，９−フルオレニリデン基、１，８−メンタンジイル基、２，８−メンタンジイル基、置換もしくは無置換のピラジリデン基または炭素数６〜２４の置換もしくは無置換のアリーレン基である。そして、ａは１〜６の整数、ｂは０〜２００の整数であり、ｓおよびｔは、各繰返し単位のモル分率を示し、〔ｓ／（ｓ＋ｔ）〕＝０．０００１〜０．５の関係を満足する。〕で表される繰返し単位を有する共重合体である前記（１）に記載の積層体。
（３）ポリカーボネート−シロキサン系共重合体が、下記一般式〔３〕および〔４〕、
【００１１】
【化５】
0004166363.tif 000003
【００１２】
〔式〔３〕〔４〕中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｘ，ａ，ｂ，ｓ，ｔは、上記一般式〔１〕，〔２〕におけるＲ1 ，Ｒ2 ，Ｘ，ａ，ｂ，ｓ，ｔと同一の意味を有する。また、ｃは、１〜６の整数であり、ｄは、０〜２００の整数である〕で表される繰返し単位を有する共重合体である前記（１）に記載の積層体。
（４）ポリカーボネート−シロキサン系共重合体が、下記一般式〔５〕および〔６〕、
【００１３】
【化６】
0004166363.tif 000004
【００１４】
〔式〔５〕〔６〕中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｘ，ａ，ｂ，ｓ，ｔは、上記一般式〔１〕，〔２〕におけるＲ1 ，Ｒ2 ，Ｘ，ａ，ｂ，ｓ，ｔと同一の意味を有する〕で表される繰返し単位を有する共重合体である前記（１）に記載の積層体。
（５）前記（１）〜（４）のいずかに記載のポリカーボネート−シロキサン系共重合体層と、無機ガラス層および／またはポリカーボネート樹脂層を少なくとも有する積層体。
（６）前記（１）〜（４）のいずかに記載のポリカーボネート−シロキサン系共重合体層を中間層とし、無機ガラス層および／またはポリカーボネート樹脂層を有する積層体。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明は、重合体主鎖中に珪素−炭素結合を介してシロキサン単位を含有するポリカーボネート−シロキサン系共重合体の層を、少なくとも１つの層として有する積層体である。
そして、ここで用いるポリカーボネート−シロキサン系共重合体は、その主鎖の形態が直鎖状であっても環状であってもよく、さらに、このものの製造時に末端停止剤や分岐剤を加えて、特殊な末端構造や分岐構造が導入されているものであってもよい。
【００１６】
このポリカーボネート−シロキサン系共重合体は、その主鎖の化学構造において、この主鎖に含まれるシロキサン単位が、珪素−炭素結合を介して主鎖に結合することによって構成されている。さらに具体的には、このポリカーボネート−シロキサン系共重合体としては、例えば、前記一般式〔１〕および〔２〕、または前記一般式〔３〕および〔４〕、もしくは前記一般式〔５〕および〔６〕で表される繰返し単位からなるもの、あるいは、これら各２つの繰返し単位とさらに他のカーボネート結合を有する繰返し単位からなるポリカーボネート−シロキサン系共重合体を好適に用いることができる。
【００１７】
そして、これら一般式〔１〕〜〔６〕においてＲ1 〜Ｒ4 が表わすハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子が挙げられ、炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、２−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などが挙げられ、炭素数６〜１２のアリール基としては、フェニル基、トリル基、スチリル基、ビフェニリル基、ナフチル基などが挙げられ、炭素数１〜６のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、２−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基などが挙げられ、炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のアリールオキシ基としては、フェノキシ基、トリルオキシ基、スチリルオキシ基、ナフチルオキシ基、ビフェニルオキシ基などが挙げられる。
【００１８】
また、これら一般式においてＸが表わす炭素数５〜１１の置換もしくは無置換のシクロアルキリデン基としては、１，１−シクロペンチリデン基、１，１−シクロヘキシリデン基、３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン基などが挙げられ、炭素数２〜１２の置換もしくは無置換のα、ω−アルキレン基としては、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基などが挙げられる。
【００１９】
さらに、これら一般式〔１〕と〔２〕、同〔３〕と〔４〕および同〔５〕と〔６〕で表される繰返し単位からなるポリカーボネート−シロキサン系共重合体においては、これら２つの繰返し単位における前者のモル比、すなわち、これら式中の〔ｓ／（ｓ＋ｔ）〕で表されるモル比が、０．０００１〜０．５であるものが好適に用いられる。このモル比が０．０００１未満であるものでは、このポリカーボネート−シロキサン系共重合体層と積層するガラス板や合成樹脂板との間の接着性の低下を招くようになる。また、このモル比が０．５を超えるものでは、そのポリカーボネート−シロキサン系共重合体自体の機械的強度に劣り、またこれを用いて形成した層のガラス板や合成樹脂板との間の接着強度も低いことから、上記の数値範囲のモル比を有するものを用いるのである。そして、これら一般式〔１〕、〔３〕、〔５〕の各繰返し単位のモル比は、いずれも０．００１〜０．３であるものがより好ましい。
【００２０】
また、本発明で用いるポリカーボネート−シロキサン系共重合体は、上記のポリカーボネート構造単位の他、上記繰返し単位とは異なる化学構造のポリカーボネート構造や、ポリエステル構造、ポリウレタン構造、ポリエーテル構造、ポリオレフィン構造、ポリアミド構造、ポリスルホン構造、ポリスチレン構造、エポキシ樹脂構造、ポリシロキサン構造などの構造単位を、本発明の目的達成を阻害しない範囲で含有するものであってもよい。
【００２１】
そして、本発明で用いるポリカーボネート−シロキサン系共重合体は、塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／デシリットルの溶液の２０℃における還元粘度〔ηｓｐ／Ｃ〕が、０．１〜１０．０デシリットル／ｇの範囲内であるものが好適に用いられる。ここで、ポリカーボネート−シロキサン系共重合体の還元粘度が０．１デシリットル／ｇ未満であると、機械的強度が小さく、またこの還元粘度が１０．０デシリットル／ｇを超えるものでは、溶融粘度、溶液粘度のいずれも高くなり、成形加工性が低下するからである。
【００２２】
つぎに、このような繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂を製造する方法については、例えば、炭酸エステル形成性化合物としてホスゲンなどを用い、適当な酸結合剤の存在下に、二価フェノールとシロキサン構造単位を有するジヒドロキシ化合物とを反応させる方法、あるいは、炭酸エステル形成性化合物としてビスアリールカーボネートを用いてエステル交換法により製造する方法などを採用すればよい。ここで用いる二価フェノールは、１種単独でも２種以上を併用してもよく、またシロキサン構造単位を有するジヒドロキシ化合物についても１種単独でも２種以上を併用してもよい。これら反応は、必要に応じて末端停止剤および／または分岐剤の存在下で行われる。
【００２３】
上記二価フェノールとしては、例えば、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、３，３’−ジフルオロ−４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−２，２’−ジメチルビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジシクロヘキシルビフェニル、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルなどの４，４’−ジヒドロキシビフェニル類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−ノニル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、２−ヒドロキシフェニル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−４メチルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−４，６−ジメチルフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）−１−フェニルエタン、２−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、１−フェニル−１，１−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジフルオロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（２−ヒドロキシ−４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（２−ヒドロキシ−４，６−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロパン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２−メチルプロパン、１，１−ビス（２−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノナン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシフェニル）アルカン類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）エーテルなどのビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィドなどのビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホキシドなどのビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどのビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン類；４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノンなどのビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン類；９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレンなどのビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン類；４，４”−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニルなどのジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル類；４，４’’’−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニルなどのジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニル類；２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジメチルピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，６−ジエチルピラジンなどのビス（ヒドロキシフェニル）ピラジン類；１，８−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メンタン、２，８−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メンタン、１，８−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）メンタン、１，８−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メンタンなどのビス（ヒドロキシフェニル）メンタン類；１，４−ビス〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、１，３−ビス〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼンなどのビス〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン類；１，３−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレンなどのジヒドロキシナフタレン類；レゾルシン、ヒドロキノン、カテコールなどのジヒドロキシベンゼン類；１，１，８，８−テトラヒドロ−１，８−ジヒドロキシパーフルオロオクタン、１，１，６，６−テトラヒドロ−１，６−ジヒドロキシパーフルオロヘキサンなどのジヒドロパーフルオロアルカン類などが挙げられる。
【００２４】
これら各種の二価フェノール類の中でも、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、レゾルシン、２，７−ジヒドロキシナフタレンなどが好ましく、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが好ましい。
【００２５】
また、前記ポリカーボネート−シロキサン共重合体の製造原料であるシロキサン構造単位を有するジヒドロキシ化合物としては、例えば、下記の化合物が好適に用いられる。
【００２６】
【化７】
0004166363.tif 000005
【００２７】
【化８】
0004166363.tif 000006
【００２８】
【化９】
0004166363.tif 000007
【００２９】
【化１０】
0004166363.tif 000008
【００３０】
【化１１】
0004166363.tif 000009
【００３１】
【化１２】
0004166363.tif 000010
【００３２】
〔上記式中のｆは、１〜４００の整数である。〕
つぎに、前記末端停止剤としては、一価のカルボン酸とその誘導体や、一価のフェノールを用いることができる。例えば、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−パーフルオロノニルフェノール、ｐ−（パーフルオロノニルフェニル）フェノール、ｐ−（パーフルオロキシルフェニル）フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−パーフルオロブチルフェノール、１−（Ｐ−ヒドロキシベンジル）パーフルオロデカン、ｐ−〔２−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロトリドデシルオキシ）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル〕フェノール、３，５−ビス（パーフルオロヘキシルオキシカルボニル）フェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸パーフルオロドデシル、ｐ−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロオクチルオキシ）フェノール、２Ｈ，２Ｈ，９Ｈ−パーフルオロノナン酸、１，１，１，３，３，３−テトラフロロ−２−プロパノールなどが好適に用いられる。これら末端停止剤の添加割合は、共重合組成比として、０．０５〜３０モル％、さらに好ましくは１〜１０モル％であり、この割合が３０モル％を超えると機械的強度の低下を招くことがあり、０．０５モル％未満であると成形性の低下を招くことがある。
【００３３】
また、分岐剤の具体例としては、フロログリシン、ピロガロール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ヘプテン、２，４−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス〔４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル〕プロパン、２，４−ビス〔２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕フェノール、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、テトラキス〔４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノキシ〕メタン、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌル酸、３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドール、３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール、５−クロロイサチン、５，７−ジクロロイサチン、５−ブロモイサチンなどが挙げられる。
【００３４】
これら分岐剤の添加量は、共重合組成比で３０モル％以下、好ましくは５モル％以下であり、これが３０モル％を超えると成形性の低下を招くことがある。
炭酸エステル形成性化合物としては、ホスゲンなどの各種ジハロゲン化カルボニルや、クロロホーメートなどのハロホーメート、炭酸エステル化合物などを用い、酸結合剤の存在下に重縮合を行う反応は、通常、溶媒中で行う。ホスゲンなどのガス状の炭酸エステル形成性化合物を使用する場合、これを反応系に吹き込む方法が好適に採用できる。この炭酸エステル形成性化合物の使用割合は、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜調整すればよい。
【００３５】
酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウムなどのアルカリ金属水酸化物や、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、ピリジンなどの有機塩基、あるいはこれらの混合物を用いることができる。この酸結合剤の使用割合も反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜調整すればよい。具体的には、原料の二価フェノールの水酸基１モル当たり、１当量もしくはそれより過剰量、好ましくは１〜５当量の酸結合剤を使用すればよい。
【００３６】
ここで用いる溶媒としては、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素や、塩化メチレン、クロロホルム、１．１−ジクロロエタン、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１，２−テトラクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、ペンタクロロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、アセトフェノンなどが好適なものとして挙げられる。これら溶媒は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。さらに、互いに混ざり合わない２種の溶媒を用いて界面重縮合反応を行ってもよい。
【００３７】
また、前記触媒としては、トリメチルアミンや、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、ピリジン、ジメチルアニリンなどの三級アミン、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、トリブチルベンジルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイドなどの四級アンモニウム塩、テトラブチルホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムブロマイドなどの四級ホスホニウム塩などが好適である。
【００３８】
さらに、所望により、この反応系に亜硫酸ナトリウムやハイドロサルファイドなどの酸化防止剤を少量添加してもよい。
つぎに、前記重縮合反応を行う際の反応条件については、反応温度は、通常、０〜１５０℃、好ましくは５〜４０℃であり、反応圧力は減圧、常圧、加圧のいずれでもよいが、通常は常圧もしくは反応系の自圧程度の加圧下に行うことができる。反応時間については、反応温度により左右されるが、０．５分間〜１０時間、好ましくは１分間〜２時間程度である。
【００３９】
ポリカーボネート樹脂の分子量の調節をするには、例えば前記反応条件の選択、前記末端停止剤や分岐剤の使用量の増減などにより行うことができる。また、場合によっては、得られた重合体に適宜物理的処理（混合、分画など）および／または化学的処理（ポリマー反応、部分分解処理など）を施して所望の分子量範囲のものを得るようにしてもよい。
【００４０】
このポリカーボネート樹脂の製造法は、様々な態様で実施可能であり、例えば前記二価フェノールおよび／またはシロキサン構造単位を有するジヒドロキシ化合物とホスゲンなどを反応させて、ポリカーボネートオリゴマーを製造し、ついでこのポリカーボネートオリゴマーに、上記二価フェノールおよび／またはシロキサン構造単位を有するジヒドロキシ化合物を、前記溶媒および酸結合剤のアルカリ水溶液の混合液の存在下に反応させる方法を採用してもよい。また、前記二価フェノールおよび／またはシロキサン構造単位を有するジヒドロキシ化合物とホスゲンを、前記溶媒とアルカリ水溶液との混合液中で反応させる方法を採用してもよい。通常は、前者の、予めポリカーボネートオリゴマーを製造する方法が効率的であることから好ましい。
【００４１】
ポリカーボネートオリゴマーを製造するには、まず、アルカリ水溶液に二価フェノールおよび／またはシロキサン構造単位を有するジヒドロキシ化合物（必要に応じて分岐剤を含めて）を溶解し、二価フェノールのアルカリ水溶液を調製する。ついで、このアルカリ水溶液と塩化メチレンなどの有機溶媒との混合液に、ホスゲンを導入して反応させ、二価フェノールおよび／またはシロキサン構造単位を有するジヒドロキシ化合物のポリカーボネートオリゴマーを合成する。ついで、反応溶液を水相と有機相とに分離し、ポリカーボネートオリゴマーを含む有機相を得る。この際、アルカリ水溶液のアルカリ濃度は、０．１〜１０重量％の範囲が好ましく、また有機相と水相との容積比は、１０：１〜１：１０、好ましくは５：１〜１：５の範囲である。反応温度は、冷却下に通常０〜７０℃、好ましくは５〜６５℃であり、反応時間は１５分間〜４時間、好ましくは３０分間〜３時間程度である。このようにして得られるポリカーボネートオリゴマーの平均分子量は２０００以下、重合度は，通常２０以下、好ましくは２〜１０量体のものである。
【００４２】
このようにして得られるポリカーボネートオリゴマーを含む有機相に、前記二価フェノールおよび／またはシロキサン構造単位を有するジヒドロキシ化合物を加えて反応させる。反応温度は、通常１０〜５０℃、好ましくは２０〜４０℃であり、反応時間は、通常３０分間〜２時間程度である。この反応にあたって、二価フェノールおよび／またはシロキサン構造単位を有するジヒドロキシ化合物は有機溶媒溶液および／またはアルカリ水溶液として添加するのが望ましい。その添加順序については、特に制限はない。なお、触媒、末端停止剤および分岐剤などは、上記の製造法において、必要に応じ、ポリカーボネートオリゴマーの製造時、その後の高分子量化の反応時のいずれか、またはその両方において添加して用いることができる。
【００４３】
つぎに、このようにして得られたポリカーボネート−シロキサン系共重合体を用いて成形した層を有する積層体としては、上記ポリカーボネート−シロキサン系共重合体層のほか、ガラス層や、透明性と耐衝撃性を兼ね備えた合成樹脂層が好適に用いられる。ガラスとしては、一般の無機ガラスでもよいし、強化ガラスであってもよい。また、合成樹脂層としては、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアセタール樹脂、トリオキサンとエチレンオキサイドからのアセタール共重合樹脂、アクリル樹脂、ゴム変性アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン樹脂、フェノール樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアリールエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂などが好適に用いられる。そして、これら合成樹脂層は、積層体の使途により要求される特性、例えば耐熱性や透明性、耐衝撃性が個別に要求される場合やこれら性質の２つ以上をともに満足することが要求される場合などの各種要求特性に見合った樹脂を選択使用すればよい。
【００４４】
そして、本発明の積層体の層構成については、２枚の無機ガラス層の間に上記ポリカーボネート−シロキサン系共重合体からなる中間層を持つもの、無機ガラス層と上記合成樹脂層との間に上記中間層を持つもの、無機ガラス層の上に上記ポリカーボネート−シロキサン系共重合体層を持つもの、無機ガラス層／中間層／合成樹脂層／中間層／無機ガラス層の５層からなるものなど様々な形態に構成することができる。
【００４５】
また、この積層体を構成する層の厚みは、積層体の使途やそこでの要求特性によって異なるので一律に定めることはできないが、一般的な用途では、ガラス層の厚みを１〜５ｍｍ、合成樹脂層の厚みを１〜２０ｍｍとし、中間層の厚みを０．１〜２．０ｍｍとしてあるものが好適である。
一般的にはこのような構成とするが、例えば自動車のウインドーガラスのように、格別に高い安全性が要求される場合には、ガラス層として強化ガラスを用い、合成樹脂層として耐衝撃性の高いポリカーボネート樹脂を用いるとともに、ポリカーボネート樹脂層の厚みを強化ガラス層の厚みに対して相対的に高めて耐貫通性の向上をはかると同時に、中間層の厚みを大きくして、衝撃によるガラス層や合成樹脂層の破砕片が飛散するのを防止できるようにするのがよい。この場合、ポリカーボネート樹脂層の厚みは、８ｍｍ以上とし、中間層の厚みは０．２ｍｍ以上とするのがよい。
【００４６】
また、本発明の積層体に用いる中間層および合成樹脂層には、必要に応じて各種の添加剤を加えてもよい。このような添加剤としては、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などがある。熱安定剤としては、例えばステアリン酸カルシウム、ジアルカノール、脂肪族第三級アミンなどが好適に用いられる。また、酸化防止剤としては、ｔ−ブチルヒドロキシトルエン、チバガイギー社製の「イルガノックス１０１０」などが好適に用いられる。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系やヒンダードアミン系の紫外線吸収剤が好ましい。ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤としては、例えばチバガイギー社製の「チヌビンＰ」、「チヌビン３２０」、「チヌビン３２６」、「チヌビン３２８」などがあり、ヒンダードアミン系の紫外線吸収剤としては、例えばアデカアーガス社製の「ＬＡ−５７」などが好適に用いられる。
【００４７】
つぎに、本発明の積層体を製造する方法は、従来公知の任意の成形方法を採用することができる。すなわち、前記ポリカーボネート−シロキサン系共重合体を押出機で溶融混練してシート状に押出す方法や、ロールを用いて溶融混練してシート状に成形する方法などによって得られる薄膜を、無機ガラス板の間に挟み、あるいはこの無機ガラス板とポリカーボネート樹脂シートなどとの間に挟み込んでサンドイッチ状に構成したのち、加熱加圧することにより製造することができる。さらに好ましくは、２０ｔｏｒｒ以下の減圧下に脱気し、加熱して各層間の接着を行うことによって、積層体を得ることができる。
【００４８】
この積層成形に際して、さらにその層間接着強度を高めるために、ガラス板または合成樹脂シートの表面をプライマー処理をしておいてもよい。ここで用いるのに適したプライマーとしては、ビニルアルコキシシラン、アミノ−アルキルアルコキシシラン、アルコキシシラン、シリルパーオキシド、アミノ−アルコキシシランなどである。
【００４９】
このようにして得られる積層体は、高い透明性と耐衝撃性を備え、かつ長期間の環境暴露に耐え得る優れた耐候性を有することから、例えば自動車などの車輌におけるウインドーガラスや、建築物あるいは構築物における窓、機械類の内部監視用の覗き窓など様々な分野に使用することができる。
【００５０】
【実施例】
以下、実施例により、本発明をさらに具体的に説明する。
〔実施例１〕
（１）ポリカーボネート−シロキサン共重合体の製造
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７４ｇを、６重量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液５５０ミリリットルに溶解した溶液に、塩化メチレン２５０ミリリットルを加えて攪拌しながら、冷却下、該溶液にホスゲンガスを９５０ミリリットル／分の割合で１５分間吹き込んだ。ついで、この反応液を静置して有機層を分離し、重合度が２〜４であり、分子末端がクロロホーメート基であるポリカーボネートオリゴマーの塩化メチレン溶液を得た。
【００５１】
このポリカーボネートオリゴマーの塩化メチレン溶液２００ミリリットルに、塩化メチレンを加えて全量を４５０ミリリットルとした後、これに、下記式
【００５２】
【化１３】
0004166363.tif 000011
【００５３】
〔式中、ｆは２３である。〕で表されるシロキサン構造を有するジヒドロキシ化合物８０ｇ、および２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブロパン６．０ｇを、８重量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液１５０ミリリットルと混合し、さらに、分子量調節剤としてｐ−ｔｅｒｔーブチルフェノール３．５ｇを加え、混合液を激しく攪拌しながら、触媒として７重量％濃度のトリエチルアミン水溶液を２ミリリットル加え、２８℃において、攪拌下に１．５時間反応させた。
【００５４】
反応終了後、反応生成物を塩化メチレン１リットルで希釈し、ついで、水１．５リットルで２回、０．０１規定濃度の塩酸１リットルで１回、さらに水１リットルで２回の順で洗浄した後、有機層をメタノール中に投入し、析出した固体を濾過し、乾燥して、ポリカーボネート−シロキサン共重合体を得た。
上記で得られたポリカーボネート−シロキサン共重合体につき、塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／デシリットルの溶液の２０℃で測定（以下の実施例も同一条件において測定）した還元粘度〔ηｓｐ／ｃ〕は、０．４２デシリットル／ｇであった。還元粘度の測定は、離合社製の自動粘度測定装置ＶＭＲ−０４２を用い、自動粘度用ウッベローデ改良型粘度計（ＲＭ型）で測定した。また、このポリカーボネート−シロキサン共重合樹脂について測定した1 Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおいては、０ｐｐｍにジメチルシロキサン構造単位に基づく吸収ピークが認められ、また１．７ｐｐｍに２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブロパンのイソプロピリデン基に基づく吸収ピークが認められ、これらの強度比より、〔ａ〕２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに由来する繰返し単位と、〔ｂ〕上記シリコーン化合物の残基に由来する繰返し単位との共重合組成を算出した結果、〔ａ〕：〔ｂ〕＝０．８７：０．１３であった。したがって、この重合体は、下記化学構造を有するポリカーボネート−シロキサン共重合樹脂であるものと認められた。
【００５５】
【化１４】
0004166363.tif 000012
【００５６】
（２）積層体の製造
積層材として、一辺の長さが４００ｍｍの正方形で厚みが３ｍｍのガラス板と、一辺の長さが４００ｍｍの正方形で厚みが５ｍｍのポリカーボネート樹脂〔原料；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：粘度平均分子量；３０，０００〕板を用い、これらガラス板とポリカーボネート樹脂板の間に、上記（１）で得られたポリカーボネート−シロキサン系共重合体の厚さ１ｍｍのシートを挟み込んでプレス成形した。ここでの成形時の温度は１５０℃、圧力は１０ｋｇｆ／ｃｍ2 （Ｇ）、保持時間は５分間とした。ついで、１ｔｏｒｒの減圧下、１２０℃において、１５分間熱処理をすることにより、ガラス層／ポリカーボネート−シロキサン系共重合体からなる中間層／ポリカーボネート樹脂層の構成からなる積層体を得た。
（３）積層体の評価
耐候性を評価するため、上記（２）で得られた積層体を、温度５０℃、湿度８０％に設定された恒温室内に載置し、その上方から紫外線を照射し、３ケ月放置した。そして、その照射前後の積層体の外観および黄色度の変化を観測した。この黄色度は、ＪＩＳ  Ｋ−７１０３に従い、カラーメーターＳＭ−３〔スガ試験機社製〕を用い、かつ透過法によって測定をした。
ここでの評価結果を第１表に示す。
【００５７】
〔実施例２〕
（１）ポリカーボネート−シロキサン系共重合体の製造
実施例１の（１）において用いた２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブロパンに代えて、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）ブロパンを、オリゴマー製造時に１２４ｇ、重合時に９．９ｇ用い、かつシロキサン構造を有するジヒドロキシ化合物として、下記
【００５８】
【化１５】
0004166363.tif 000013
【００５９】
〔式中、ｆは２３である。〕で表されるシロキサン構造を有するジヒドロキシ化合物を用いた他は、実施例１の（１）と同様にして、下記の式で表されるポリカーボネート−シロキサン系共重合体を得た。
【００６０】
【化１６】
0004166363.tif 000014
【００６１】
（２）積層体の製造
実施例１の（２）において用いたポリカーボネート−シロキサン系共重合体のシートに代えて、上記（１）で得られたポリカーボネート−シロキサン系共重合体のシートを用いた他は、実施例１の（２）と同様にして、積層体を得た。
（３）積層体の評価
上記（２）で得られた積層体につき、実施例１の（３）と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。
ここでの評価結果を第１表に示す。
【００６２】
〔実施例３〕
（１）ポリカーボネート−シロキサン系共重合体の製造
実施例１の（１）において用いた２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブロパンに代えて、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン８７ｇをオリゴマー製造時に、また９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン９．８ｇを重合時に用い、かつシロキサン構造を有するジヒドロキシ化合物として、下記、
【００６３】
【化１７】
0004166363.tif 000015
【００６４】
〔式中、ｆは２５である。〕で表されるシロキサン構造を有するジヒドロキシ化合物を用いた他は、実施例１の（１）と同様にして、下記の式で表されるポリカーボネート−シロキサン系共重合体を得た。
【００６５】
【化１８】
0004166363.tif 000016
【００６６】
（２）積層体の製造
実施例１の（２）において用いたポリカーボネート−シロキサン系共重合体のシートに代えて、上記（１）で得られたポリカーボネート−シロキサン系共重合体のシートを用いた他は、実施例１の（２）と同様にして、積層体を得た。
（３）積層体の評価
上記（２）で得られた積層体につき、実施例１の（３）と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。
ここでの評価結果を第１表に示す。
【００６７】
〔実施例４〕
（１）ポリカーボネート−シロキサン系共重合体の製造
実施例１の（１）において用いた２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブロパンに代えて、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン９０ｇをオリゴマー製造時に、また４，４’−ビフェノール４．８ｇを重合時に用い、かつシロキサン構造を有するジヒドロキシ化合物として、下記、
【００６８】
【化１９】
0004166363.tif 000017
【００６９】
で表されるシロキサン構造を有するジヒドロキシ化合物を用いた他は、実施例１の（１）と同様にして、下記の式で表されるポリカーボネート−シロキサン系共重合体を得た。
【００７０】
【化２０】
0004166363.tif 000018
【００７１】
（２）積層体の製造
実施例１の（２）において用いたポリカーボネート−シロキサン系共重合体のシートに代えて、上記（１）で得られたポリカーボネート−シロキサン系共重合体のシートを用いた他は、実施例１の（２）と同様にして、積層体を得た。
（３）積層体の評価
上記（２）で得られた積層体につき、実施例１の（３）と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。
ここでの評価結果を第１表に示す。
【００７２】
〔実施例５〕
（１）積層体の製造
実施例１の（２）において用いたポリカーボネート樹脂板に代えて、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンを原料とし、粘度平均分子量が３０，０００であるポリカーボネート樹脂板〔４００×４００×５ｍｍ〕を用いた他は、実施例１の（２）と同様にして、積層体を得た。
（２）積層体の評価
上記（１）で得られた積層体につき、実施例１の（３）と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。
ここでの評価結果を第１表に示す。
【００７３】
〔実施例６〕
（１）積層体の製造
実施例１の（２）において用いたポリカーボネート樹脂板に代えて、３，３，５−トリメチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンを原料とし、粘度平均分子量が３０，０００であるポリカーボネート樹脂板〔４００×４００×５ｍｍ〕を用いた他は、実施例１の（２）と同様にして、積層体を得た。
（２）積層体の評価
上記（１）で得られた積層体につき、実施例１の（３）と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。
ここでの評価結果を第１表に示す。
【００７４】
〔実施例７〕
（１）積層体の製造
実施例１の（２）において用いたポリカーボネート樹脂板に代えて、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンと、１−フェニル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンを、前者と後者のモル比＝１：１の混合物を原料とし、粘度平均分子量が３０，０００であるポリカーボネート樹脂板〔４００×４００×５ｍｍ〕を用いた他は、実施例１の（２）と同様にして、積層体を得た。
（２）積層体の評価
上記（１）で得られた積層体につき、実施例１の（３）と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。
ここでの評価結果を第１表に示す。
【００７５】
〔実施例８〕
（１）積層体の製造
実施例１の（２）において用いたポリカーボネート樹脂板に代えて、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと、４，４’−ジヒドロキシビフェニルを、前者と後者のモル比＝０．８５：０，１５の混合物を原料とし、粘度平均分子量が３０，０００であるポリカーボネート樹脂板〔４００×４００×５ｍｍ〕を用いた他は、実施例１の（２）と同様にして、積層体を得た。
（２）積層体の評価
上記（１）で得られた積層体につき、実施例１の（３）と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。
ここでの評価結果を第１表に示す。
【００７６】
〔実施例９〕
（１）ポリカーボネート−シロキサン系共重合体の製造
実施例１の（１）において用いた２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに代えて、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン１０１ｇをオリゴマー製造時に用い、またビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン９．２ｇを重合時に用い、シロキサン構造を有するジヒドロキシ化合物として、下記、
【００７７】
【化２１】
0004166363.tif 000019
【００７８】
〔式中のｆは、２３である〕で表されるジヒドロキシ化合物を用いた他は、実施例１の（１）と同様にして、下記の式で表されるポリカーボネート−シロキサン系共重合体を得た。
【００７９】
【化２２】
0004166363.tif 000020
【００８０】
（２）積層体の製造
実施例１の（２）において用いたポリカーボネート−シロキサン系共重合体のシートに代えて、上記（１）で得られたポリカーボネート−シロキサン系共重合体のシートを用いた他は、実施例１の（２）と同様にして、積層体を得た。
（３）積層体の評価
上記（２）で得られた積層体につき、実施例１の（３）と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。
ここでの評価結果を第１表に示す。
【００８１】
〔実施例１０〕
（１）積層体の製造
積層材として、実施例１の（２）において用いたガラス板〔４００×４００×３ｍｍ〕を２枚用い、これら２枚のガラス板の間に、実施例１の（１）で製造したポリカーボネート−シロキサン系共重合体のシートを挟み込んで構成した積層体を得た。この場合の積層成形条件は、実施例１の（２）と同様にした。
（２）積層体の評価
上記（１）で得られた積層体につき、実施例１の（３）と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。
ここでの評価結果を第１表に示す。
【００８２】
〔実施例１１〕
（１）積層体の製造
積層材として、実施例１の（２）において用いたガラス板〔４００×４００×３ｍｍ〕２枚を表面材として用い、実施例１の（２）において用いたポリカーボネート樹脂板〔４００×４００×５ｍｍ〕１枚を中芯材として用い、これらガラス板とポリカーボネート樹脂板との接合面２ケ所に、実施例１の（１）で製造したポリカーボネート−シロキサン系共重合体のシートを挟み込んで構成した積層体を得た。この場合の積層成形条件は、実施例１の（２）と同様にした。
（２）積層体の評価
上記（１）で得られた積層体につき、実施例１の（３）と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。
その評価結果を第１表に示す。
【００８３】
〔比較例１〕
（１）積層体の製造
積層材として、実施例１の（２）において用いたガラス板〔４００×４００×３ｍｍ〕と、ポリカーボネート樹脂板〔４００×４００×５ｍｍ〕を用い、これらガラス板とポリカーボネート樹脂板との間に、特開昭５０−６９１８２号公報に開示された方法にしたがって製造した下記、
【００８４】
【化２３】
0004166363.tif 000021
【００８５】
で表される化学構造を有し、かつ、その粘度平均分子量が１７，０００であるポリカーボネート−シロキサン系共重合体のシートを、挟み込んで構成した積層体を得た。
【００８６】
（２）積層体の評価
上記（１）で得られた積層体につき、実施例１の（３）と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。
その評価結果を第１表に示す。
【００８７】
【表１】
0004166363.tif 000022
【００８８】
【発明の効果】
本発明の積層体は、高い透明性と耐衝撃性を兼ね備えるとともに、長期間の環境暴露によっても劣化することのない優れた耐候性を有するものである。