(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）ノニオン界面活性剤１０〜５０質量％
ｂ）脂肪酸塩０．１〜５質量％
ｃ）ジカルボン酸とポリアルキレングリコールのポリエステル０．１〜５質量％
ｄ）結晶性アルミノ珪酸塩、非晶質シリカ、結晶性ケイ酸カルシウム、炭酸ナトリウム、および珪酸ナトリウムからなる群から選ばれる担体３０〜９０質量％
を含み、非石鹸アニオン界面活性剤含量が５質量％未満である洗剤粒子組成物。
【請求項２】
ａ）成分が炭素数１０〜１８の直鎖または分岐鎖の第１級または第２級アルコールにエチレンオキシドを平均３〜７モル付加したアルコールエトキシレートから選ばれた１種または２種以上であることを特徴とする請求項１に記載の洗剤粒子組成物。
【請求項３】
ｄ）成分の一部として、非晶質シリカおよび結晶性ケイ酸カルシウムからなる群から選ばれる多孔質無機粉体であって、ＳｉＯ２を５０質量％以上含有する多孔質無機粉体を、洗剤粒子組成物中に０．２〜５質量％となる量で含有することを特徴とする請求項１または２記載の洗剤粒子組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗剤粒子組成物を製造する方法であって、前記ａ）成分とｂ）成分とｃ）成分を加温して均一融解した混合液を得、該混合液を前記担体ｄ）に添加して混合する工程を有することを特徴とする洗剤粒子組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、ポリエステル系繊維に蓄積した汚れを効果的に除去し、なおかつ繊維に汚れ放出促進性を付与することが出来る、粒子強度、耐ケーキング性に優れた洗剤粒子組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般にポリエステル系繊維は疎水的な性質を持っており、油の汚れや油状のシミの除去が困難であることは知られている。また、ジカルボン酸であるテレフタル酸とポリエチレングルコールのエステルを含むポリエステルである、ポリエチレンテレフタレート−ポリオキシエチレンテレフタレート（ＰＥＴ−ＰＯＥＴ）ポリマーは、洗濯洗剤組成物における汚れ放出化合物として使用されている（米国特許第３，９６２，１５２号）。すなわちポリエステル系繊維の洗濯操作に際し、これらの汚れ放出ポリエステルは洗濯溶液中に浸漬された繊維表面に吸着する。吸着した汚れ放出ポリエステルはついで繊維が洗濯溶液から取り出され乾燥された後にその上に残る親水性膜を形成する。このようにして疎水表面を親水化し油状物質の汚れ放出性を高めることが出来る。さらにこの膜は汚れ放出ポリエステルを含有する洗剤組成物で引き続き洗濯することで更新することが出来る。これらの汚れ放出ポリエステルはアニオン洗剤中で用いるとその性能が劣ることが知られており、ノニオン洗剤組成物として使われることも多い（特開昭６１−２２３０９９等）。しかし、この発明はノニオン粒状洗剤と安定化ＰＥＴ−ＰＯＥＴ粒子を別粒子として製造し両者を混合するもので、分級等の問題が考えられる。
【０００３】
一方で、ノニオン界面活性剤は、耐硬水性、他成分との混和性などの特長を有する反面、常温で液体であるものも多く粒状洗剤組成物への使用は困難であった。また、ノニオン界面活性剤を大量に配合して粒状洗剤を製造すると、製造時における製造装置への付着、洗剤粒子からのノニオン界面活性剤のしみ出し、洗剤粒子の流動性およびケーキング性の悪化等の問題があった。一方で、製造に際し、噴霧乾燥法により製造すると乾燥中にノニオン界面活性剤の一部が分解したり飛散するという問題がある。そこで、多孔性吸油担体とノニオン界面活性剤とを含む配合成分を特定の攪拌型混合機に仕込んで造粒し、さらに得られた造粒物と微粉体を混合して造粒物の表面を被覆することにより、ノニオン粒状洗剤を簡便かつ省エネルギー的に製造することが報告されている（特開平５−１２５４００）。しかしながら、この洗剤組成粒子は、配合成分の混合度が粗であるために粒子強度が弱く、破壊しやすいという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、特にポリエステル系繊維に蓄積した汚れを効果的に除去し、なおかつ繊維に汚れ放出促進性を付与することが出来る洗剤粒子組成物を提供するものである。本発明は、また粒子強度、耐ケーキング性に優れ、汚れ放出成分と他成分の分級のない洗剤粒子組成物を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、
ａ）ノニオン界面活性剤１０〜５０質量％（以下の「％」は「質量％」を表す。）
ｂ）脂肪酸塩０．１〜５％
ｃ）ジカルボン酸とポリアルキレングリコールのエステルを必須成分とするポリステル０．１〜５％
ｄ）結晶性アルミノ珪酸塩、非晶質シリカ、結晶性ケイ酸カルシウム、炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウムから選ばれる担体３０〜９０％
を含有し、非石鹸アニオン界面活性剤含量が５％未満である洗剤粒子組成物とすることにより上記課題を解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００６】
【発明の実施様態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用されるａ）成分のノニオン界面活性剤としては、特に制限されないが、ポリオキシエチレンアルキル（またはアルケニル）エーテルが好ましく用いられる。特に好ましくは、炭素数８〜１８の直鎖または分岐鎖の第１級または第２級アルコールに平均７モル以下のエチレンオキシドを付加したものである。オキシエチレン鎖の平均が３〜７モル以下のものがポリエステル系繊維に蓄積した汚れの洗浄力に特に効果が高い。これらの具体的な例としては、ポリオキシエチレン（ＥＯ鎖平均７モル）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（ＥＯ鎖平均７モル）Ｃ１２〜１４第２級アルキルエーテル、ポリオキシエチレン（ＥＯ鎖平均６モル）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（ＥＯ鎖平均６モル）合成Ｃ１３アルキルエーテル等があげられる。ノニオン界面活性剤は、１０〜５０％の範囲、好ましくは１０〜３５％の範囲で配合される。この配合量が１０％未満では蓄積汚れの洗浄力を発揮することが出来ず、一方、５０％を超えると洗剤粒子からのしみ出しを防ぐことが出来ず、耐ケーキング性が著しく悪化してしまう。
【０００７】
本発明におけるｂ）成分の脂肪酸塩としては、炭素数１０〜２４の脂肪酸の水溶性塩が用いられる。具体的には、硬化牛脂、未硬化牛脂、豚脂等の獣脂肪酸塩；ヤシ油、パーム油等の植物油脂肪酸塩；合成脂肪酸塩などが挙げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。脂肪酸塩は０．１から５％、好ましくは０．５％〜３％の範囲で配合される。この配合量が０．１％未満では満足のいく粒子強度が得られず、しみだしがある。また５％を超えると洗剤粒子にべたつきが生じ、流動性が著しく低下する。
【０００８】
本発明におけるｃ）成分はジカルボン酸とポリアルキレングリコールのポリエステル及び／またはその重合体あるいは共重合体である。
ジカルボン酸成分としては、脂肪族、脂環族または芳香族ジカルボン酸、例えば、シュウ酸、マロン酸、アジピン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、ジグリコール酸等があげられる。アルキレングリコールとしては、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールの共重合体等があげられる。
好ましくは、これらのポリエステルを重合したポリマーあるいは２種類以上のポリエステルを共重合したポリマーが用いられる。具体的には、テレフタル酸とジエチレングリコールから重合されるポリエステルとテレフタル酸とポリエチレングリコールから重合されるポリオキシエチレンカルボキシレートが共重合したポリマー、すなわちポリエチレンテレフタレートーポリオキシエチレンテレフタレート（ＰＥＴ−ＰＯＥＴ）ポリマーなどが挙げられる。ポリマーの好ましい分子量は２０００〜５００００である。
ｃ）成分の配合量は０．１〜５％、好ましくは２〜５％の範囲で配合される。この配合量が０．１％未満では汚れ放出性が発現せず、５％を超えると洗剤粒子にべたつきが生じ、流動性が著しく低下する。
【０００９】
本発明のａ）ｂ）ｃ）成分を添加する担体ｄ）としては、以下の無機粉体があげられる。合成ゼオライトなどの結晶性アルミノ珪酸塩、非晶質シリカ（商品名：トクシール（トクヤマ）、アエロジル（日本アエロジル））、結晶性ケイ酸カルシウムなどの多孔質無機酸化物粉体、炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウムなどの無機質アルカリビルダーなど。担体は、好ましくはＳｉＯ２を５０％以上含有する多孔質無機粉体（上記例では、非晶質シリカ、アエロジル、結晶性珪酸カルシウム）を全洗剤粒子中に０．２〜５％含有する量で配合する。担体は、洗剤粒子中、３０〜９０％、好ましくは５０〜８０％の範囲で配合される。更に、ａ＋ｂ＋ｃ：ｄ＝１：１〜１：９の範囲が好ましい。
【００１０】
本発明の粒状洗剤組成物におけるｅ）成分は任意に配合される非石鹸アニオン界面活性剤である。これらの例としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩、α−オレフィンスルホン酸のアルカリ塩、アルキル硫酸エステルのナトリウム塩、α−スルホ脂肪酸エステルのアルカリ金属塩等があげられる、非石鹸アニオンの配合量は、０〜５％未満、好ましくは０〜３％未満である。５％以上配合すると本発明の洗浄効果が発揮されなくなる。
【００１１】
本発明の洗剤粒子の製造は、次のように行うことが好ましい。製造工程において、ａ）ｂ）ｃ）は予め加温融解して均一混合する。担体ｄ）を造粒機に入れ、均一融解したａ）ｂ）ｃ）混合液を、無機粉体ｄ）に添加し、造粒を行い、その後、必要であれば粉砕する。ａ）ｂ）ｃ）は均一融解を行ったほうが、融解液を別々に配合する場合に比べてしみ出し性が抑えられ良好である。本発明の混合工程で好適に用いられる装置としては連続ニーダー（栗本鉄工所製ＫＲＣ２型）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）、レディゲミキサー（松坂技研（株）製）、ヘンシェルミキサー（三井三池化工機（株）製）等が挙げられる。得られた粒子にゼオライト、炭酸ナトリウム等のｄ成分の一部をコーティングすることもより良好な流動性が得られ好ましい。この場合のコーティング剤の量はｄ成分に属する。
【００１２】
本発明のノニオン粒状洗剤組成物には、通常洗剤原料に配合されている以下のような成分を配合することができ、これらは攪拌造粒時に配合してもよく、粉体配合してもよい。
（１）蛍光剤：ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸誘導体、ビス（スルホスーチリル）ビフェニル塩（チノパールＣＢＳ）など
（２）酵素：リパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼなど
（３）漂白剤：過炭酸ナトリウムなどの過炭酸塩、過硼酸塩など
（４）帯電防止剤：ジアルキル型４級アンモニウム塩、第３級アミンなど
（５）表面改質剤：ベントナイト、カオリナイトなど
【００１３】
【発明の効果】
本発明によれば、ポリエステル繊維に長期に渡り蓄積した汚れを効果的に除去し、なおかつ繊維に汚れ放出物質を付与することで油汚れ洗浄力を高め、すすぎ性が良好なノニオン粒状洗剤組成物が得られる。また本発明の洗剤粒子は、粒子強度、流動性、しみだし性、耐ケーキング性に優れ、汚れ放出成分と他成分の分級による問題が生じない。
【００１４】
【実施例】
以下の実施例は本発明の洗剤組成物を例示するものであり、限定するものではない。
（実施例１）
本発明の洗剤粒子組成物を以下の試験方法により評価した。
【００１５】
（洗剤粒子の製造）
表１に示す洗剤粒子を下記のように製造した。
0004053124.tif 000002
【００１６】
ノニオン界面活性剤（＋他活性剤）、脂肪酸ナトリウム、ポリエステルを８０℃に加温して均一に融解した。ゼオライト、トクシール、軽灰をハイスピードミキサーに入れ混合した後、前記混合融解液を添加し、アジテーター回転数２００ｒｐｍ、チョッパー回転数３０００ｒｐｍで、５分間撹拌造粒した。得られた造粒物を容器回転型混合機にいれ、ゼオライト１０％（全量に対して）をコーティングし、洗剤粒子を得た。
【００１７】
これらの洗剤粒子組成物を用い、下記評価を行った。
（洗浄力）
洗浄▲１▼→汚垢塗布→洗浄▲２▼を行い、洗浄▲２▼を行った後の反射率を測定した。値が大きい方が洗浄性は高い。
洗浄▲１▼：２槽式洗濯機、３０Ｌ、２５℃、１０分、処理布；ポリエステル布４００ｇ
洗液；表１記載の組成物５０ｇを溶解
汚垢塗布：表１記載の油性成分とカーボンをベンゼンに分散、溶解し塗布した。
洗浄▲２▼：２槽式洗濯機、３０Ｌ、２５℃、１０分、処理布；ポリエステル布４００ｇ
洗液；表１記載の組成物５０ｇを溶解
【００１８】
（粒子強度）
２０ｍＬバイヤル瓶に１６＃〜６０＃の範囲の粒子を２ｇとり、手で２００回振とう後の様子を示した。粒子強度が弱ければ、粒子が崩壊し、凝集が起こる。
○；凝集なし（粒子強度良好）
×；凝集あり（粒子強度不足）
【００１９】
（しみ出し性）
直径６０ｍｍのシャーレにコートボール紙を敷きその上にサンプル３．０ｇを平らになるように置いた。その上に５０ｇの重石を乗せて圧力をかけ、４０℃、７日間静置した。静置後のボール紙の濡れ具合を目視で観察した。
Ａ；濡れほとんどなし
Ｂ；やや濡れあり
Ｃ；全面に濡れあり
【００２０】
【表１】
0004053124.tif 000003
0004053124.tif 000004