(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
全混合物に対して０．１〜５重量％の導電性顔料を含む粉体塗料であって、前記導電性顔料が、導電性光輝顔料、又は、一種若しくは二種以上の光輝顔料と導電性層で被覆された粉末状支持材料、非金属粉体、金属顔料若しくはドープされた金属酸化物とを組み合わせた導電性顔料であることを特徴とする静電塗装用の粉体塗料。
【請求項２】
付加的に１種又はそれ以上の非導電性光輝顔料を含んでいる請求項１記載の粉体塗料。
【請求項３】
前記光輝顔料の割合が、全混合物に対して０．１〜４０重量％である請求項１又は２記載の粉体塗料。
【請求項４】
粉体塗料が、ポリエステル系、ポリアクリレート系、ポリウレタン系、エポキシド系又はポリエステル−エポキシド系のものである請求項１〜３のいずれか１項に記載の粉体塗料。
【請求項５】
１種又はそれ以上の導電性顔料、あるいは該導電性顔料と１種又はそれ以上の光輝顔料を同時に、別々に又は顔料混合物として粉体塗料に添加し、そしてこれらの成分を互いに激しく混合することを特徴とする請求項１記載の粉体塗料の製造方法。
【請求項６】
粉体塗料が、化学的に及び／又は色の点から見て異なる２種又はそれ以上の粉体塗料の混合物である請求項１記載の粉体塗料。
【請求項７】
粉体塗料混合物の少なくとも１成分が、２０μｍ未満の粒径のものである請求項６記載の粉体塗料。
【請求項８】
粉体塗料粒子が、３０μｍより大きい粒径のものである請求項６記載の粉体塗料。
【請求項９】
金属、木材、ガラス、セラミック、プラスチック及び無機建築材料へ請求項１記載の粉体塗料を使用する塗装方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、０．１〜１０重量％の導電性顔料を含んでいる粉体塗料、それらの製造方法及びそれらを使用した塗装方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
塗装物は、一般に完全な塗料組成物、即ち、塗布した時に、塗料に必要な構成成分、例えばバインダー、顔料、充填剤、添加剤、溶剤等の全てを含んでいる塗料系の塗布によって形成される。
【０００３】
ある種の塗装に関しては、バインダーと効果物質とを別々に使用する種々の方法が知られている。例えば、フロック加工、分散塗工、噴霧堆積法等がある。
【０００４】
粉体塗料、即ち、無溶媒の環境に優しい塗料系も、一般に完全な、実質的に均一な系として使用されているが、多くの場合に、これは塗装の点から見て大きな問題となる。
【０００５】
粉体塗料を使用する場合、基材へのそれらの塗布は、一般に分離現象を伴う。それらは、例えば回収粉体塗料中の微粒子の減少を伴うためである。この分離は、塗膜の加工特性及び光学特性の変化の原因となっている。
【０００６】
分離の問題は、着色粉体塗料の場合に一層深刻である。色の異なる粉体塗料の混合物は分離に対して安定でないので、そのような粉体塗料の着色または混合が不可能となる。同様に、一旦色が形成されてしまうと、その後その着色だけの異なる粉体塗料と混合してもその色を変えることはできなくなる。
【０００７】
実際に、いくつかのケースで比較的複雑な方法によって分離の問題を避ける試みがなされている。例えば、自動計量装置を使用して、オーバースプレー（ｏｖｅｒｓｐｒａｙ）中に常時できるだけ一定の比になるよう新たに粉体を添加する。
【０００８】
金属又は真珠光沢顔料を連続的に添加（乾式混合（ドライブレンディング））する場合、粉体塗料及び光輝顔料に依存して塗布される物の表面で顔料が濃厚になったり又は減少したりするようである。この理由は、粉体塗料粒子と光輝顔料粒子との間の帯電特性に差があるからである。塗布された物の光学特性、例えば光沢、彩色及び隠蔽力は、一旦使用されたオーバースプレーで被覆されたものとは著しく異なる。大量のオリジナル物質と混合した場合でさえ、オーバースプレーの再使用には、問題が生じる。
【０００９】
ＤＥ  ２４  ３４  ８５５は、はけ塗装法（ｂｒｕｓｈｉｎｇ  ｐｒｏｃｅｓｓ）を使用して粉体塗料粒子の表面に顔料薄片を固着した、金属光沢の粉体塗料の製造方法を開示している。ここでは粉体塗料及び有効顔料を、機械及び必要に応じて熱エネルギーを導入することによって結合させている。
【００１０】
これに必要な装置は、非常に複雑であり、光輝顔料で着色した粉体塗料の製造コストの高騰に反映している。さらに、このようにして得られた粉体塗料は、光沢が不十分なものが多い。さらに不都合なことには、後で色を改変する可能性が限定されることである。
【００１１】
さらに不都合なことは、粉体塗料において、この製造方法は、光輝顔料には従来の方法が採用できないことを意味することである。つまり、粉体塗料の製造のために、全ての成分を押出機中で溶融、混合し、そして押出した断片粉体塗料を固形物としてミルに送り、そこで塗布に必要な粒径に微粉砕されるが、この微粉砕法においては、光輝顔料薄片の大部分が破壊され、光沢効果が低下することになる。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明の目的は、高光沢及び／又はまだら効果を特徴とし、かつ上述の不都合を何も有さない粉体塗料を見出すことにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
驚くべきことに、着色粉体塗料それ自体は導電性でなくとも、粉体塗料が導電性顔料を含んでいると、粉体塗料を物体に塗布する時の粉体塗料粒子の分離が抑制されることを見出した。導電性顔料を添加することによって、光輝顔料含有粉体塗料を分離に対し安定にする効果が生じる。導電性顔料を添加した後は、もはや粒度分布はいかなる変化も生じない。
【００１４】
したがって、本発明は、全混合物に対して０．１〜５重量％の導電性顔料を含む粉体塗料であって、前記導電性顔料が、導電性の光輝顔料、又は、一種若しくは二種以上の光輝顔料と導電性層で被覆された粉末状支持材料、非金属粉体、金属顔料若しくはドープされた金属酸化物とを組み合わせた導電性顔料であることを特徴とする静電塗装用の粉体塗料に関する。
【００１５】
また、本発明は、１種又はそれ以上の導電性顔料、あるいは該導電性顔料と１種又はそれ以上の光輝顔料を同時に、別々に又は顔料混合物として粉体塗料に添加し、そしてこれらの成分を互いに激しく混合することを特徴とする、本発明の粉体塗料を製造する方法にも関する。
【００１６】
【発明の実施の形態】
導電性顔料は、本発明の粉体塗料の必須成分である。当業者に公知の導電性顔料全てを使用することができるが、１０6 〜１０7 Ω［クレバー（Ｋｌｅｂｅｒ）測定セル］未満の粉体抵抗を有する顔料が好ましい。特に適した導電性顔料は、例えばＥＰ  ０  ３７３  ５７５に記載されているように、金属顔料、非金属顔料、例えばカーボンブラック、ドープされた金属酸化物、及び導電性層で被覆された粉末状支持材料である。異なる導電性顔料の混合物も粉体塗料に添加することができる。本発明による粉体塗料が、それ自体適当な導電性を有するものである１種又はそれ以上の光輝顔料を含んでいる場合、さらに導電性顔料を添加する必要は全くない。光輝顔料には、特に金属顔料及び真珠光沢顔料がある。
【００１７】
粉体塗料からの光輝顔料の、又は粉体塗料自体の分離を、一般に単に０．１〜１０重量％、好ましくは０．３〜７重量％、特に０．５〜５重量％の添加によって防止することができる。しかしながら、必要な濃度は、粉体の導電性及び使用する顔料の幾何学的形状（寸法及び形状）に実質的に依存する。
【００１８】
使用する光輝顔料は、好ましくは、例えばエッカート（Ｅｃｋａｒｔ）社の「スタンダート」（Ｓｔａｎｄａｒｔ、登録商標）アルミニウムフレークなどの市販の粉体金属顔料、例えばバスフ（ＢＡＳＦ）社の「パリオクロム」（Ｐａｌｉｏｃｈｒｏｍ、登録商標）などの光輝顔料、薄片状の酸化鉄及び、例えば「イリオジン」（Ｉｒｉｏｄｉｎ、登録商標）の商品名でメルク社から入手することができる金属酸化物で被覆した雲母フレーク顔料などの真珠光沢顔料等である。後者の顔料は、例えば以下のドイツ特許及び特許出願、第１４  ６７  ４６８号、第１９  ５９  ９９８号、第２０  ０９  ５６６号、第２２  １４  ５４５号、第２２  １５  １９１号、第２２  ４４  ２９８号、第２３  １３  ３３１号、第２５  ２２  ５７２号、第３１  ３７  ８０８号、第３１  ３７  ８０９号、第３１  ５１  ３４３号、第３１  ５１  ３５６号、第３１  ５１  ３５５号、第３２  １１  ６０２号、第３２  ３５  ０１７号、第３３  ３４  ５９８号、及び第３５  ２８  ２５６号から公知である。それ自体が既に適当な導電性を有している光輝顔料は、ＤＥ−Ａ  ４１  ２１  ３５２に記載されている。大気湿度の存在下に、これらの光輝顔料（アルカリ土類金属イオンでドープされている）は、粉体塗料から光輝顔料が分離するのを防止するのに十分な程度の導電性を示す。例えば、耐候性を改善するために、表面改質した光輝顔料を使用することも可能である。
【００１９】
本発明の粉体塗料中の光輝顔料成分の割合は、全混合物に対して０．１〜４０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、特に１〜１０重量％とすることができる。
【００２０】
全ての市販の粉体塗料に本発明の改質粉体塗料を使用することができる。これらの粉体塗料は、一般に反応性エポキシド、ポリエステル、ポリアクリレート又はポリウレタンをベースとするものであり、また反応性かつ熱可塑性でありうる他の重合体をベースとするものである。ポリエステル系粉体塗料、エポキシド系粉体塗料及びポリエステル−エポキシド系粉体塗料、アクリレート系粉体塗料及びそれら異なる粉体塗料の混合物が特に好ましい。
【００２１】
導電性顔料の添加により、異なる粉体塗料、例えば化学的に及び／又は色の点から見て異なる市販の粉体塗料の混合物は、塗布した時の分離に対して安定化する。しかしながら、色を改変（着色）する場合、得られる着色粉体塗料混合物の少なくとも１種の成分が１０〜２０μｍ未満の粒径を有するのが有利である。さもなければ異なる粉体塗料粒子がそれぞれ個々に識別可能なものとなってしまう。また好ましくは３０μｍを越える粗大粉体塗料粒子を故意に使用することによって、特定の効果、例えばまだら効果又は不均一な塗膜構造を有する粉体塗料混合物を得ることが可能となる。
【００２２】
本発明の粉体塗料は、顔料成分に加えてさらに他の成分、例えば流動改質剤及びレベリング剤を含んでいてもよい。
【００２３】
本発明の粉体塗料の製造は、簡単かつ容易に行われる。顔料成分−導電性顔料又は非導電性光輝顔料と導電性顔料との混合物−を、例えばブレードミキサー又はドラムミキサーを用いて粉体塗料と激しく混合する。このような状況においては、個々の成分を同時に又は連続的に粉体塗料と混合することができる。１種より多い成分を粉体塗料に添加する場合、例えば導電性顔料と光輝顔料とから成る予め混合した後の顔料混合物を粉体塗料と混合するのが取扱いの容易さの点で得策である。得られた粉体塗料は、貯蔵安定性が良好である、即ち、分離が生じない。本発明の粉体塗料を、例えば静電法によって塗布すべき基材に塗布すると、均一な粉体塗料層で完全に被覆された基材面が得られる。
【００２４】
ベースの粉体塗料と同様に、本発明の粉体塗料は、所望の基材、例えば金属鉄、鋼、アルミニウム、銅、青銅、黄銅及び金属箔に、又はガラス、セラミック及びコンクリートの導電性を改質した表面等に、そしてさらに、例えば家具の形状の木材等の不導電性表面に、又はガラス、セラミック、プラスチック、無機建築材料もしくは他の材料に装飾及び／又は保護の目的で塗布することができる。
【００２５】
さらに、表面改質するために、１種又はそれ以上の透明塗料層を粉体塗料層に塗布して、外観だけでなく全被膜の耐久性の改良を施すことも可能である。しかしながら、透明仕上げ塗装は、絶対的に必要なものではない。
【００２６】
【実施例】
以下の実施例は、本発明をより詳細に説明するためのものであり、本発明を限定するためのものではない。
【００２７】
実施例１
５ｇの「イリオジン１０３」（１０〜５０μｍの粒径を有するＴｉＯ2 雲母顔料、ドイツ、ダルムシュタットのメルク社製）及び２ｇの「ミナテック」（Ｍｉｎａｔｅｃ）３０  ＣＭ（導電性顔料、ドイツ、ダルムシュタットのメルク社製）を９３ｇの「テオダー（Ｔｅｏｄｕｒ）０００１３」（ポリエステル系ＴＧＩＣ粉体塗料、オランダ、ブレダのテオダー社製）と激しく混合した。混合物をアルミニウムパネルに静電的に塗布した。焼付けしていない塗料層を剥離し、顔料分を測定した。全顔料分（真珠光沢顔料及び導電性顔料）は、６．９％（強熱残分）であった。分離は生じなかった。クレバー測定セル中での導電性顔料の抵抗は、３３０Ωであった。粉体塗料の抵抗は、１０12Ωより大きかった。
【００２８】
比較例１
５ｇの「イリオジン１０３」を９５ｇの「テオダー０００１３」（ポリエステル系ＴＧＩＣ粉体塗料、オランダ、ブレダのテオダー社製）と激しく混合した。混合物をアルミニウムパネルに静電的に塗布した。焼付けしていない塗料層を剥離し、顔料分を測定した。顔料分（真珠光沢顔料）は、２．９％であった。この混合物は、分離に対して安定でなかった。
【００２９】
実施例２
５ｇの「スタンダートスペシャルＰＣ  ２０」（アルミニウム顔料、ドイツ、フュルト／バヴァリアのエッカート社製）及び２ｇの「ミナテック３０  ＣＭ」（導電性顔料、ドイツ、ダルムシュタットのメルク社製）を９３ｇの「テオダー０００１３」（ポリエステル系ＴＧＩＣ粉体塗料、オランダ、ブレダのテオダー社製）と激しく混合した。混合物をアルミニウムパネルに静電的に塗布した。焼付けしていない塗料層を剥離し、顔料分を測定した。アルミニウム顔料、ＰＣ  ２０及び導電性顔料として計算した全顔料分は、７．１％であった。分離は生じなかった。クレバー測定セル中での導電性顔料の抵抗は、３３０Ωであった。粉体塗料の抵抗は、１０12Ωより大きかった。
【００３０】
比較例２
５ｇの「スタンダートスペシャルＰＣ  ２０」（アルミニウム顔料、ドイツ、フュルト／バヴァリアのエッカート社製）を９５ｇの「テオダー０００１３」（ポリエステル系ＴＧＩＣ粉体塗料、オランダ、ブレダのテオダー社製）と激しく混合した。混合物をアルミニウムパネルに静電的に塗布した。焼付けしていない塗料層を剥離し、顔料分を測定した。アルミニウム顔料、「ＰＣ  ２０」として計算した顔料分は、３．３％であった。この混合物は、分離に対して安定でなかった。
【００３１】
実施例３
５ｇの「イリオジン１０３」及び２ｇの「サコン（Ｓａｃｏｎ）Ｐ  ４０１」［導電性顔料、ドイツ、ザクトレーベン（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ）社製］を９３ｇの「テオダー０００１３」（ポリエステル系ＴＧＩＣ粉体塗料、オランダ、ブレダのテオダー社製）と激しく混合した。混合物をアルミニウムパネルに静電的に塗布した。焼付けしていない塗料層を剥離し、顔料分を測定した。全顔料分（真珠光沢顔料及び導電性顔料）は、７．０％であった。分離は生じなかった。クレバー測定セル中での導電性顔料の抵抗は、４８０Ωであった。粉体塗料の抵抗は、１０12Ωより大きかった。
【００３２】
比較例３
５ｇの「イリオジン１０３」を９５ｇの「テオダー０００１３」（ポリエステル系ＴＧＩＣ粉体塗料、オランダ、ブレダのテオダー社製）と激しく混合した。混合物をアルミニウムパネルに静電的に塗布した。焼付けしていない塗料層を剥離し、顔料分を測定した。顔料分（真珠光沢顔料）は、２．９％であった。この混合物は、分離に対して安定でなかった。
【００３３】
実施例４
５ｇの「イリオジン１０３」（真珠光沢顔料、ドイツ、ダルムシュタットのメルク社製）及び０．５ｇの「プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）ＸＥ  ２」［導電性顔料、ドイツ、ハナウのデグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製］を９４．５ｇの「テオダー０００１３」（ポリエステル系ＴＧＩＣ粉体塗料、オランダ、ブレダのテオダー社製）と激しく混合した。混合物をアルミニウムパネルに静電的に塗布した。焼付けしていない塗料層を剥離し、顔料分を測定した。顔料分（真珠光沢顔料）は、５．０％であった。分離は生じなかった。クレバー測定セル中での導電性顔料の抵抗は、２０Ωより小さかった。粉体塗料の抵抗は、１０12Ωより大きかった。
【００３４】
比較例４
５ｇの「イリオジン１０３」を９５ｇの「テオダー０００１３」（ポリエステル系ＴＧＩＣ粉体塗料、オランダ、ブレダのテオダー社製）と激しく混合した。混合物をアルミニウムパネルに静電的に塗布した。焼付けしていない塗料層を剥離し、顔料分を測定した。顔料分（真珠光沢顔料）は、２．９％であった。この混合物は、分離に対して安定でなかった。
【００３５】
実施例５
５ｇの「イリオジン１１９」（５〜２５μｍの粒径を有するＣａ2+をドープしたＴｉＯ2 雲母顔料、ドイツ、ダルムシュタットのメルク社製）を９５ｇの「テオダー０００１３」（ポリエステル系ＴＧＩＣ粉体塗料、オランダ、ブレダのテオダー社製）と激しく混合した。混合物をアルミニウムパネルに静電的に塗布した。焼付けしていない塗料層を剥離し、顔料分を測定した。顔料分（真珠光沢顔料）は、５．０％であった。分離は生じなかった。クレバー測定セル中での導電性顔料の抵抗は、１メガオーム（６０％の相対湿度）であった。粉体塗料の抵抗は、１０12Ωより大きかった。
【００３６】
比較例５−１
５ｇの「イリオジン１２０」（５〜２５μｍの粒径を有するＴｉＯ2 雲母顔料、ドイツ、ダルムシュタットのメルク社製）を９５ｇの「テオダー０００１３」（ポリエステル系ＴＧＩＣ粉体塗料、オランダ、ブレダのテオダー社製）と激しく混合した。混合物をアルミニウムパネルに静電的に塗布した。焼付けしていない塗料層を剥離し、顔料分を測定した。顔料分（真珠光沢顔料）は、６．７％であった。この混合物は、分離に対して安定でなかった。「イリオジン１２０」の抵抗は、１０8 Ω（６０％の相対湿度）であった。
【００３７】
比較例５−２
実施例５で示した混合物を乾燥（２時間、２０℃、５０ミリバール）させてから、同様に操作した。パネル上で求めた顔料分は、６．０％であった。クレバー測定セル中での「導電性」顔料の抵抗は、２５メガオーム（１２０℃で乾燥）であった。この混合物は、分離に対してもはや安定でなかった。
【００３８】
実施例６
４８ｇの「テオダー０００１３」（ポリエステル系ＴＧＩＣ粉体塗料、オランダ、ブレダのテオダー社製）を２ｇの「ミナテック３０  ＣＭ」（導電性顔料、ドイツ、ダルムシュタットのメルク社製）と激しく混合した後、混合物をアルミニウムパネルに静電的に塗布した。焼付けしていない塗料層を剥離した。出発原料及びパネル上の物質の粒度分布を分析した。粒度分布は変化していなかった。比較例６
５０ｇの「テオダー０００１３」（ポリエステル系ＴＧＩＣ粉体塗料、オランダ、ブレダのテオダー社製）をアルミニウムパネルに静電的に塗布した。焼付けしていない塗料層を剥離した。出発原料及びパネル上の物質の粒度分布を分析した。粒度分布は、顕著に変化し、微粒子（＜１０μｍ）及び粗大粒子（＞４０μｍ）の割合が増大した。この粉体塗料は、分離に対して安定でなかった。
【００３９】
実施例７
それぞれ４９ｇの「インターポン（Ｉｎｔｅｒｐｏｎ）６００ブラック」及び「インターポン６００ピュアホワイト」（ポリエステル系粉体塗料、ドイツ、ベンシェイムのインターナショナル・パウダー・コーティング社製）をエアジェットミルを用いて１０μｍ未満の粒径に微粉砕した。これらの２種類の粉体塗料を一緒にして、２ｇの「ミナテック３０  ＣＭ」（導電性顔料、ドイツ、ダルムシュタットのメルク社製）と激しく混合した後、混合物をアルミニウムパネルに静電的に塗布し、焼付けした。オーバースプレーを回収して、同様にパネルに塗布し、焼付けした。両パネル共均一な塗料層を示した。目に見えるレベリング欠陥、あるいは縞又は影はなかった。光学特性（彩色、光沢、隠蔽力）は、両パネルとも同じであった。
【００４０】
比較例７
それぞれ５０ｇの「インターポン６００ブラック」及び「インターポン６００ピュアホワイト」（ポリエステル系粉体塗料、ドイツ、ベンシェイムのインターナショナル・パウダー・コーティング社製）をエアジェットミルを用いて１０μｍ未満の粒径に微粉砕した。これらの２種類の粉体塗料を一緒にして激しく混合した後、混合物をアルミニウムパネルに静電的に塗布し、焼付けした。オーバースプレーを回収して、アルミニウムパネルに塗布し、焼付けした。最初のパネルは、導電性顔料を有するパネルより明らかに薄く着色された塗料層を有していた。オーバースプレーを塗布したパネルは、オリジナル材料を塗布したパネル及び導電性顔料を有するパネルと比べて明らかに暗い塗料層を有していた。
【００４１】
実施例８
２９ｇの「インターポン６００ブラック」（ポリエステル系粉体塗料、ドイツ、ベンシェイムのインターナショナル・パウダー・コーティング社製）、６９ｇの「テオダー０００１３」（ポリエステル系ＴＧＩＣ粉体塗料、オランダ、ブレダのテオダー社製）及び２ｇの「ミナテック３０  ＣＭ」（導電性顔料、ドイツ、ダルムシュタットのメルク社製）を激しく混合した後、混合物をアルミニウムパネルに静電的に塗布し、焼付けした。オーバースプレーを回収して、同様にしてアルミニウムパネルに塗布し、焼付けした。両パネル共黒い点を有する透明被膜を示した。両パネルによって与えられた色彩感は、同じであった。
【００４２】
比較例８
３０ｇの「インターポン６００ブラック」（ポリエステル系粉体塗料、ドイツ、ベンスハイムのインターナショナル・パウダー・コーティング社製）及び７０ｇの「テオダー０００１３」（ポリエステル系ＴＧＩＣ粉体塗料、オランダ、ブレダのテオダー社製）を激しく混合した後、混合物をアルミニウムパネルに静電的に塗布し、焼付けした。オーバースプレーを回収して、アルミニウムパネルに塗布し、焼付けした。最初のパネルは、非常に少ない黒い斑点を有する透明塗料層を示した。オーバースプレーからを塗布したパネルは、縞を有するなお一層黒い塗料層を示した。
【００４３】
これらのパネルは、顕著に異なっていた。また、これらは、実施例８（導電性顔料を添加した）のパネルとも大きく異なっていた。
【００４４】
実施例９
５ｇの「イリオジン１０３」及び２ｇの「ミナテック３０  ＣＭ」を９３ｇの「テオダー０００１３」（ポリエステル系ＴＧＩＣ粉体塗料、オランダ、ブレダのテオダー社製）と激しく混合した。混合物をアルミニウムパネルに静電的に塗布した。分離は生じなかった。得られた結果は、実施例１におけると同じであった。