(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機溶剤に溶解させたスチレン系熱可塑性エラストマーを、第４級ドデシルエチルジメチルアンモニウム硫酸エチルエステル、第４級オレイルエチルジメチルアンモニウム硫酸エチルエステル、第４級ヤシアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラデシルアミン酢酸塩およびヤシアルキルアミン塩酸塩のうちの少なくとも１つの塩を用いて乳化する工程を含む、
カチオン性のスチレン系熱可塑性エラストマーラテックスの製造方法。
【請求項２】
前記スチレン系熱可塑性エラストマー１００重量部に対して前記塩を１〜１５重量部用いる、請求項１に記載のカチオン性のスチレン系熱可塑性エラストマーラテックスの製造方法。
【請求項３】
前記スチレン系熱可塑性エラストマーが、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体およびスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体のうちの少なくとも１つである、請求項１または２に記載のカチオン性のスチレン系熱可塑性エラストマーラテックスの製造方法。
【請求項４】
第４級ドデシルエチルジメチルアンモニウム硫酸エチルエステル、第４級オレイルエチルジメチルアンモニウム硫酸エチルエステル、第４級ヤシアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラデシルアミン酢酸塩およびヤシアルキルアミン塩酸塩のうちの少なくとも１つの塩が溶解した水系の分散媒と、
前記分散媒中に乳化分散されたスチレン系熱可塑性エラストマー粒子と、
を含むカチオン性のスチレン系熱可塑性エラストマーラテックス。
【請求項５】
前記スチレン系熱可塑性エラストマー粒子の重量平均粒子径が０．１〜２μｍである、請求項４に記載のカチオン性のスチレン系熱可塑性エラストマーラテックス。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、スチレン系熱可塑性エラストマーラテックスの製造方法、特に、カチオン性のスチレン系熱可塑性エラストマーラテックスの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術とその課題】
スチレン系熱可塑性エラストマーラテックスは、高い凝集力を有し、また、低温下でも高弾性力を示すことから、プラスチック、熱硬化性樹脂および道路舗装用アスファルトやアスファルト乳剤の改質剤、粘接着剤、或いはプラスチック成形体、各種フィルムおよび各種シートのコーティング剤として広く利用されている。
【０００３】
このようなスチレン系熱可塑性エラストマーラテックスは、通常、スチレン系熱可塑性エラストマーをトルエン等の有機溶剤に溶解した有機相と、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルやロジン酸カリウム等のノニオン性またはアニオン性の乳化剤を溶解させた水相とを混合し、これをホモミキサーや超音波分散機等を用いて乳化した後に有機溶剤を除去して製造されている（例えば、特公昭５５−８０２０号公報、特開平４−１６１４６０号公報参照）。
【０００４】
これに対し、ノニオン性またはアニオン性の乳化剤に代えてカチオン性の乳化剤を用いて同様のラテックスを製造する試みがなされているが、これにより製造されるラテックスは、粒子径が大きく、また、保存安定性が不十分であり、実用性のあるものとは言い難い。
【０００５】
本発明の目的は、粒子径が小さくかつ保存安定性に優れたカチオン性のスチレン系熱可塑性エラストマーラテックスを製造することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上述の目的を達成するために鋭意検討した結果、特定のカチオン性乳化剤を用いた場合、粒子径が小さく、しかも保存安定性に優れたカチオン性のスチレン系熱可塑性エラストマーラテックスが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明に係るカチオン性のスチレン系熱可塑性エラストマーラテックスの製造方法は、有機溶剤に溶解させたスチレン系熱可塑性エラストマーを、第４級ドデシルエチルジメチルアンモニウム硫酸エチルエステル、第４級オレイルエチルジメチルアンモニウム硫酸エチルエステル、第４級ヤシアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラデシルアミン酢酸塩およびヤシアルキルアミン塩酸塩のうちの少なくとも１つの塩を用いて乳化する工程を含んでいる。
【０００８】
ここで、上述の第４級アルキルアンモニウム塩およびアルキルアミン塩のうちの少なくとも１つの塩は、通常、スチレン系熱可塑性エラストマー１００重量部に対して１〜１５重量部用いられる。
【００１１】
スチレン系熱可塑性エラストマーは、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体およびスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体のうちの少なくとも１つである。
【００１２】
本発明に係るカチオン性のスチレン系熱可塑性エラストマーラテックスは、第４級ドデシルエチルジメチルアンモニウム硫酸エチルエステル、第４級オレイルエチルジメチルアンモニウム硫酸エチルエステル、第４級ヤシアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラデシルアミン酢酸塩およびヤシアルキルアミン塩酸塩のうちの少なくとも１つの塩が溶解した水系の分散媒と、当該分散媒中に乳化分散されたスチレン系熱可塑性エラストマー粒子とを含んでいる。
【００１３】
ここで、スチレン系熱可塑性エラストマー粒子の重量平均粒子径は、通常、０．１〜２μｍである。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明に係るカチオン性のスチレン系熱可塑性エラストマーラテックスの製造方法は、通常、スチレン系熱可塑性エラストマーを有機溶剤に溶解した有機相および乳化剤を溶解した水相をそれぞれ調製する工程と、得られた有機相と水相とを混合して乳化させる工程と、得られた乳化液から有機溶剤を除去する工程とを主に含んでいる。
【００１５】
本発明で用いられるスチレン系熱可塑性エラストマーは、スチレンによる繰り返し単位を含むものであれば特に限定されるものではなく、公知の各種のものである。このようなスチレン系熱可塑性エラストマーの具体例としては、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体およびスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体を挙げることができる。このうち、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体およびスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体が特に好ましく用いられる。
【００１６】
なお、上述のスチレン系熱可塑性エラストマーにおけるスチレン由来の繰り返し単位の割合は、特に限定されるものではないが、通常、重合時のスチレンモノマー換算で１０〜５０重量％に設定されているのが好ましく、１５〜４０重量％に設定されているのがより好ましい。
また、上述のスチレン系熱可塑性エラストマーは、２種以上のものが混合して用いられてもよい。
【００１７】
上述のスチレン系熱可塑性エラストマーを含む有機相を調製する際に用いられる有機溶剤は、特に限定されるものではないが、通常はヘキサン、ヘプタンおよびシクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素系有機溶剤または脂環式炭化水素系有機溶剤、並びにベンゼン、トルエンおよびキシレンなどの芳香族炭化水素系有機溶剤などである。これらの有機溶剤は、それぞれ単独で用いられてもよいし、２種以上のものが併用されてもよい。
【００１８】
有機相を調製する場合、スチレン系熱可塑性エラストマーの溶解割合は、特に限定されるものではないが、通常、有機溶剤中における濃度が５〜４０重量％になるよう設定するのが好ましい。
【００１９】
一方、本発明で用いられる乳化剤は、第４級アルキルアンモニウム塩およびアルキルアミン塩のうちの少なくとも１つの塩、すなわちカチオン性乳化剤である。
本発明で用いられる第４級アルキルアンモニウム塩は、下記の一般式（１）で示されるものである。
【００２０】
【化１】
0004141037.tif 000002
【００２１】
一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、いずれもアルキル基であり、それらのうちの少なくとも１つは炭素数が６〜２４のアルキル基でありかつ他は炭素数が１〜５のアルキル基である。また、Ｘは、ハロゲン原子および硫酸アルキルエステルのうちの１つである。
【００２２】
ここで、炭素数が６〜２４のアルキル基としては、例えば、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ベンジル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基、ベヘニル基、ヤシアルキル基、牛脂アルキル基および大豆アルキル基を挙げることができる。これらのうち、ドデシル基、ベンジル基、オレイル基およびヤシアルキル基が好ましい。
【００２３】
なお、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のうちの２つ以上が炭素数６〜２４のアルキル基の場合、これらのアルキル基は、同じものであってもよいし、互いに異なるものであってもよい。
【００２４】
また、炭素数が１〜５のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘプチル基、ｉｓｏ−ヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチル基およびｔｅｒｔ−ヘプチル基などが挙げられる。これらのうち、メチル基およびエチル基が好ましい。
【００２５】
なお、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のうちの２つ以上が炭素数１〜５のアルキル基の場合、これらのアルキル基は、同じものであってもよいし、互いに異なるものであってもよい。
【００２６】
一方、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子を挙げることができ、このうち塩素原子が好ましい。
また、硫酸アルキルエステルとしては、例えば、硫酸メチルエステル、硫酸エチルエステル、硫酸プロピルエステルおよび硫酸ブチルエステルなどを挙げることができ、このうち硫酸エチルエステルが好ましい。
【００２７】
上述のような一般式（１）で示される第４級アルキルアンモニウム塩の具体例としては、第４級オレイルエチルジメチルアンモニウムクロライド、第４級ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、第４級牛脂アルキルトリメチルアンモニウムブロマイド、第４級ヤシアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、第４級ドデシルエチルジメチルアンモニウム硫酸エチルエステル、第４級オレイルエチルジメチルアンモニウム硫酸エチルエステルおよび第４級ヤシアルキルエチルジメチルアンモニウム硫酸メチルエステルなどを挙げることができる。
【００２８】
これらの中でも、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のうちの１つが炭素数６〜２４のアルキル基でありかつ他の３つが炭素数１〜５のアルキル基であり、また、Ｘが硫酸エチルエステルである第４級ドデシルエチルジメチルアンモニウム硫酸エチルエステルおよび第４級オレイルエチルジメチルアンモニウム硫酸エチルエステル、並びにＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のうちの２つが炭素数６〜２４のアルキル基でありかつ他の２つが炭素数１〜５のアルキル基であり、また、Ｘが塩素原子である第４級ヤシアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライドが特に好ましく用いられる。
なお、本発明においては、上述の第４級アルキルアンモニウム塩の２種以上が併用されてもよい。
【００２９】
一方、本発明で用いられるアルキルアミン塩は、下記の一般式（２）で示されるものである。
【００３０】
【化２】
0004141037.tif 000003
【００３１】
一般式（２）において、Ｒ5は、炭素数が６〜２４のアルキル基を示し、また、ＨＡは酸を示している。
ここで、炭素数が６〜２４のアルキル基としては、例えば、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ベンジル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基、ベヘニル基、ヤシアルキル基、牛脂アルキル基および大豆アルキル基を挙げることができる。これらのうち、デシル基およびヤシアルキル基が好ましい。
【００３２】
また、ＨＡで示される酸としては、例えば、塩酸、ホウ酸、蟻酸および酢酸などを挙げることができ、これらのうち塩酸および酢酸が好ましい。
【００３３】
上述のような一般式（２）で示されるアルキルアミン塩の具体例としては、オクタデシルアミン塩、テトラデシルアミン塩、オクチルアミン塩、ヤシアルキルアミン塩およびドデシルアミン塩を挙げることができる。これらの中でも、テトラデシルアミン酢酸塩およびヤシアルキルアミン塩酸塩が特に好ましく用いられる。
なお、本発明においては、上述のアルキルアミン塩の２種以上が併用されてもよい。
【００３４】
上述のような乳化剤を含む水相を調製する場合は、通常、水中に乳化剤を添加して溶解させる。この際、乳化剤の添加量は、特に限定されるものではないが、通常、水中における濃度が０．１〜５０重量％になるよう設定するのが好ましい。
【００３５】
スチレン系熱可塑性エラストマーを含む有機相と乳化剤を含む水相とを混合して乳化させる工程において、有機相と水相との混合割合は、通常、スチレン系熱可塑性エラストマー１００重量部に対する乳化剤の割合が１〜１５重量部になるよう設定するのが好ましく、２〜７重量部になるよう設定するのがより好ましい。乳化剤の割合が１重量部未満の場合は、安定な乳化液が得られ難い場合がある。逆に、１５重量部を超えると、乳化が容易になるものの不経済であり、また、得られるカチオン性のスチレン系熱可塑性エラストマーラテックスの各種物性が損なわれるおそれがある。
【００３６】
有機相と水相とを混合して乳化させるための方法は、特に限定されるものではなく、例えば、適当な剪断力を有する乳化機、例えばホモジナイザーやコロイドミルなどを用いて攪拌混合する方法や、超音波分散機等を用いて分散・混合する方法を採用することができるが、通常は攪拌混合する方法を採用するのが好ましい。
また、乳化時の温度は、特に限定されるものではないが、通常、５〜７０℃の範囲に設定するのが好ましい。
【００３７】
なお、上述のような乳化工程においては、上述の乳化剤、すなわち、第４級アルキルアンモニウム塩およびアルキルアミン塩以外の他の乳化剤または分散安定剤を併せて用いることもできる。
【００３８】
この場合に用いられる他の乳化剤としては、例えば、トリエチルメチルアンモニウムクロライド、アルキルジアミン酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、オキシエチレンオキシプロピレンブロック共重合体およびポリグリセリンエステルなどを挙げることができる。
【００３９】
一方、分散安定剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、カチオン化ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースおよびポリジメチルジアリルアンモニウムクロライドなどを挙げることができる。
【００４０】
本発明に係るカチオン性のスチレン系熱可塑性エラストマーラテックスは、上述の乳化工程により得られた乳化液から有機溶剤を除去すると得られる。有機溶剤の除去は、一般に、減圧下で乳化液を加熱する通常の留去方法に従って実施することができる。
このようにして得られるカチオン性のスチレン系熱可塑性エラストマーラテックスは、必要に応じて加熱濃縮、遠心分離または湿式分離等の操作により所望の濃度になるまで濃縮することもできる。
【００４１】
以上のような本発明の製造方法に従って得られるカチオン性のスチレン系熱可塑性エラストマーラテックスは、水系の分散媒中にスチレン系熱可塑性エラストマー粒子が乳化分散しているものであり、上述の第４級アルキルアンモニウム塩およびアルキルアミン塩のうちの少なくとも１つの塩を含んでいるためにカチオン性が付与されている。
【００４２】
ここで、スチレン系熱可塑性エラストマー粒子の重量平均粒子径は、通常、０．１〜２μｍが好ましい。重量平均粒子径が０．１μｍ未満の場合は、ラテックスの静置安定性は高まるが、粘度が高くなるため取扱いが困難になる。逆に、２μｍを超えると、ラテックスの静置安定性が低下するおそれがある。なお、この重量平均粒子径は、乳化工程における攪拌混合操作や分散混合操作を適宜調整することにより達成することができる。
【００４３】
本発明の製造方法により得られるカチオン性のスチレン系熱可塑性エラストマーラテックスは、上述のような特定の乳化剤である第４級アルキルアンモニウム塩およびアルキルアミン塩のうちの少なくとも１つを用いて製造されているために、分散しているスチレン系熱可塑性エラストマーの粒子径が小さく、しかも保存安定性、特に静置安定性が優れている。このカチオン性のスチレン系熱可塑性エラストマーラテックスは、プラスチック、熱硬化性樹脂および道路舗装用アスファルトやアスファルト乳剤の改質剤、粘接着剤、或いはプラスチック成形体、各種フィルムおよび各種シートのコーティング剤などとして広く利用可能である。例えば、このラテックスを道路舗装用アスファルトやアスファルト乳剤の改質剤として用いた場合、アスファルト中に均一に分散、混合される結果、優れた改質アスファルト舗装を容易に実現することができる。
【００４４】
【実施例】
実施例１
内容積が５００ｍｌのセパラブルフラスコに、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（シェルケミカルズ社の商品名“クレイトンＤ１１０１”：スチレン含有量＝３１重量％）３０ｇとトルエン１７０ｇとを加え、攪拌下、室温で溶解した。
【００４５】
得られたトルエン溶液に、第４級ドデシルエチルジメチルアンモニウム硫酸エチルエステル１．５ｇを１００ｇの水に溶解したものを添加し、これをホモミキサー（特殊機化工業株式会社の商品名“ＴＫホモミキサー  Ｍ型”）を用いて２分間攪拌混合して乳化液を得た。なお、攪拌混合時の回転数および温度は、それぞれ１２，０００ｒｐｍおよび３０℃に設定した。得られた乳化液を１００〜５００ｔｏｒｒの減圧下で４０〜７０℃に加熱し、トルエンを留去した。この結果、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体のラテックスが得られた。
【００４６】
実施例２
内容積が５００ｍｌのセパラブルフラスコに、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（シェルケミカルズ社の商品名“クレイトンＧ１６５０”：スチレン含有量＝２９重量％）３０ｇとキシレン１７０ｇとを加え、攪拌下、５０℃に加温しながら溶解した。
【００４７】
得られたキシレン溶液に、第４級ヤシアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド１．８ｇを５０ｇの水に溶解したものを添加し、これをホモミキサー（特殊機化工業株式会社の商品名“ＴＫホモミキサー  Ｍ型”）を用いて２分間攪拌混合して乳化液を得た。なお、攪拌混合時の回転数および温度は、それぞれ１２，０００ｒｐｍおよび３０℃に設定した。得られた乳化液を１００〜５００ｔｏｒｒの減圧下で４０〜８０℃に加熱し、キシレンを留去した。この結果、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体のラテックスが得られた。
【００４８】
実施例３
内容積が５００ｍｌのセパラブルフラスコに、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（シェルケミカルズ社の商品名“クレイトンＤ１１０７”：スチレン含有量＝１５重量％）４０ｇとキシレン１６０ｇとを加え、攪拌下、室温で溶解した。
【００４９】
得られたキシレン溶液に、第４級オレイルエチルジメチルアンモニウム硫酸エチルエステル２．０ｇを５０ｇの水に溶解したものを添加し、これをホモミキサー（特殊機化工業株式会社の商品名“ＴＫホモミキサー  Ｍ型”）を用いて２分間攪拌混合して乳化液を得た。なお、攪拌混合時の回転数および温度は、それぞれ１２，０００ｒｐｍおよび３０℃に設定した。得られた乳化液を１００〜５００ｔｏｒｒの減圧下で４０〜８０℃に加熱し、キシレンを留去した。この結果、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体のラテックスが得られた。
【００５０】
実施例４
内容積が５００ｍｌのセパラブルフラスコに、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（シェルケミカルズ社の商品名“クレイトンＤ１１０１”：スチレン含有量＝３１重量％）４０ｇとトルエン１６０ｇとを加え、攪拌下、室温で溶解した。
【００５１】
得られたトルエン溶液に、ヤシアルキルアミン塩酸塩１．０ｇを１００ｇの水に溶解したものを添加し、これをホモミキサー（特殊機化工業株式会社の商品名“ＴＫホモミキサー  Ｍ型”）を用いて２分間攪拌混合して乳化液を得た。なお、攪拌混合時の回転数および温度は、それぞれ１２，０００ｒｐｍおよび３０℃に設定した。得られた乳化液を１００〜５００ｔｏｒｒの減圧下で４０〜７０℃に加熱し、トルエンを留去した。この結果、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体のラテックスが得られた。
【００５２】
実施例５
内容積が５００ｍｌのセパラブルフラスコに、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（シェルケミカルズ社の商品名“クレイトンＤ１１０７”：スチレン含有量＝１５重量％）３０ｇとキシレン１７０ｇとを加え、攪拌下、５０℃に加温しながら溶解した。
【００５３】
得られたキシレン溶液に、テトラデシルアミン酢酸塩１．５ｇを５０ｇの水に溶解したものを添加し、これをホモミキサー（特殊機化工業株式会社の商品名“ＴＫホモミキサー  Ｍ型”）を用いて２分間攪拌混合して乳化液を得た。なお、攪拌混合時の回転数および温度は、それぞれ１２，０００ｒｐｍおよび３０℃に設定した。得られた乳化液を１００〜５００ｔｏｒｒの減圧下で４０〜８０℃に加熱し、キシレンを留去した。この結果、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体のラテックスが得られた。
【００５４】
比較例１
第４級ドデシルエチルジメチルアンモニウム硫酸エチルエステルに代えて第４級トリエチルメチルアンモニウムクロライドを用いた以外は実施例１と同様に操作し、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体のラテックスを得た。
【００５５】
比較例２
第４級ドデシルエチルジメチルアンモニウム硫酸エチルエステルに代えて第４級テトラエチルアンモニウムクロライドを用いた以外は実施例１と同様に操作し、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体のラテックスを得た。
【００５６】
評価
各実施例および各比較例で得られたラテックスについて、重量平均粒子径および保存安定性を下記の方法に従って調べた。結果を表１に示す。
（重量平均粒子径）
ラテックスをレーザー回折式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所の商品名“ＳＡＬＤ−２０００Ｊ”）を用いて測定した。
【００５７】
（保存安定性）
ラテックス４０ｇを５０ｍｌの容器に入れて密封し、２５℃の温度環境下で放置した。そして、３ヶ月後にラテックスの状態を目視により評価した。評価の基準は下記の通りである。
○：相分離なし
×：相分離あり
【００５８】
【表１】
0004141037.tif 000004
【００５９】
【発明の効果】
本発明の製造方法は、特定の第４級アルキルアンモニウム塩およびアルキルアミン塩のうちの少なくとも１つの塩を用いてスチレン系熱可塑性エラストマーを乳化しているので、粒子径が小さく、しかも保存安定性が良好なカチオン性のスチレン系熱可塑性エラストマーラテックスを製造することができる。