(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される一種以上の銅ホルマザン染料、式（２）で表される一種以上のジスアゾ染料および式（３）で表される一種または二種のモノアゾ染料を含有する染料混合物。
【化１】
0004060914.tif 000017
（式中、
M は、水素またはアルカリ金属であり、
m は、０または１の数であり、
Y は、ビニル、β−クロロエチル、β−チオスルファトエチルまたはβ−スルファトエチルであり、
R は、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、スルホ、カルボキシまたは塩素であり、
X は、式-CO-O-で表されるカルボニルオキシまたは式-O- で表されるオキシまたは基-SO3(-) であり、
A は、以下の式(a) 、(b) または(c)
【化２】
0004060914.tif 000018
（式中、
R0は、水素または塩素であり、
R5は、水素、または１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、または置換されてないか、置換されたフェニルであり、
R6は、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、または式-(CH2)n -SO2-Y（式中、Y は、上記した意味であり、n は、２または３の数である）で表される基であるか、または式-(CH2)n - フェニレン-SO2-Y（式中、Y およびn は、上記した意味である）で表される基であるか、または式-(CH2)p -B-(CH2)q -SO2-Y（式中、p およびq は、互いに無関係に２、３または４の数であり、B は、式-O- または-NH-で表される基であり、そしてY は、上記した意味である）で表される基であり、そして
R7は、式-(CH2)n -SO2-Y（式中、Y は、上記した意味であり、n は、２または３の数である）で表される基であるか、または式-(CH2)n - フェニレン-SO2-Y（式中、Y およびn は上記した意味である）で表される基である）
で表される基であり、
R1は、水素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシであり、
R2は、水素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシであり、
R3は、水素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシであり、
R4は、水素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシである。）
【請求項２】
R1およびR3が、互いに無関係にメトキシまたは水素であり、そしてR2およびR4が、それぞれ水素である請求項１に記載の染料混合物。
【請求項３】
R1、R2、R3およびR4が、それぞれ水素である請求項１に記載の染料混合物。
【請求項４】
A が、式(b)
【化３】
0004060914.tif 000019
（R5は、置換されていないか、またはスルホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、カルボキシおよびハロゲンからなる群から選択された１または２個の置換基により置換されたフェニルであり、R6は、請求項１に記載したいずれか一つの意味である）
で表される基である請求項１〜３のいずれかに記載の染料混合物。
【請求項５】
R6が、式-(CH2)n -SO2-Y（式中、Y は、ビニル、β−クロロエチル、β−チオスルファトエチルまたはβ−スルファトエチルであり、n は２または３の数である）で表される基である請求項４に記載の染料混合物。
【請求項６】
R6が、式-(CH2)n - フェニレン-SO2-Y（式中、Y は、ビニル、β−クロロエチル、β−チオスルファトエチルまたはβ−スルファトエチルであり、n は、２または３の数である）で表される基である請求項４に記載の染料混合物。
【請求項７】
R6が、式-(CH2)p -B-(CH2)q -SO2-Y（式中、Y は、ビニル、β−クロロエチル、β−チオスルファトエチルまたはβ−スルファトエチルであり、B は、式-O- または-NH-であり、p は、２、３または４であり、そしてq は、２、３または４である）で表される基である請求項４に記載の染料混合物。
【請求項８】
R が、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、スルホ、カルボキシまたは塩素であり、A が、請求項１に記載した式(c) で表される基である請求項１〜７のいずれかに記載の染料混合物。
【請求項９】
式（１）、（２）および（３）の染料が、20：100 ：0.5 から70：40：４のモル混合比で混合物中に存在する請求項１〜８のいずれかに記載の染料混合物。
【請求項１０】
式（１）、（２）および（３）の染料が、35：80：２から55：55：１のモル混合比で混合物中に存在する請求項１〜８のいずれかに記載の染料混合物。
【請求項１１】
Y が、いずれの場合にも互いに無関係にビニルまたはβ−スルファトエチルである請求項１〜１０のいずれかに記載の染料混合物。
【請求項１２】
請求項１に記載の染料混合物を製造する方法において、式（１）、（２）および（３）の染料を、その染料粉末および／または水溶液の形態で互いに混合することからなる上記方法。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれかに記載の染料混合物または請求項１に記載の式（１）、（２）および（３）の染料をともに、ヒドロキシおよび／またはカルボキシアミド基を含有する繊維材料の染色に使用する方法。
【請求項１４】
溶解した形態で染料を材料に適用し、そして熱の作用またはアルカリ作用を有する助剤またはその両方を用いて染料を材料に固着することによって、ヒドロキシおよび／またはカルボキシアミド基を含有する繊維材料を染色する方法において、請求項１〜１１のいずれかに記載の染料混合物または請求項１に記載の式（１）、（２）および（３）の染料をともに、染料として使用する上記方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、繊維反応性染料の技術分野に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在の反応性染料による染料の適用範囲を拡張または追加するためには、多くの点で個々の染料成分では克服できないか、または不十分にしか克服できない限界に遭遇する。特定の色調(color hue) を得るために、三色染色が使用される。言うまでもなく、暗青色反応性染料を使用する場合には、染料の繊維に対する親和力が非常に高く、そして非常に速く吸尽されるか、または銅錯化ホルマザン染料の場合には、例えばそれらが液体から十分に抽出されないので、しばしば困難性を伴う。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
銅ホルマザン染料を含有する青色染色染料混合物は、すでにヨーロッパ特許出願公開第0 730 010 号明細書および特開平7-278461号公報に開示されているが、依然として、繊維に対する親和力およびその吸尽特性においてバランスのとれた特性を有する、好適な青色染色反応性染料を見出すという課題が残っている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明により、下記一般式（１）、（２）および（３）で示される染料の混合物が、この課題を解決することが見出された。
本発明は、一般式（１）で示される、１種以上、例えば２種または３種の銅ホルマザン染料、一般式（２）で示される、１種以上、例えば２種、３種または４種のジスアゾ染料および一般式（３）で示される１種または２種のモノアゾ染料を含有する染料混合物に関する。
【０００５】
【化４】
0004060914.tif 000002
【０００６】
式中、
M は、水素またはアルカリ金属、例えばリチウム、ナトリウムおよびカリウムであり、
m は、０または１の数であり（m が０である場合には、この基は水素であり）、
Y は、ビニル、β−クロロエチル、β−チオスルファトエチルまたはβ−スルファトエチルであり、好ましくはビニルであり、そして特に好ましくはβ−スルファトエチルであり、
R は、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、例えばメチルまたはエチル、スルホ、カルボキシまたは塩素であり、好ましくは水素またはスルホであり、
X は、式-CO-O-で表されるカルボニルオキシまたは式-O- で表されるオキシまたは基-SO3(-) 、好ましくはカルボニルオキシであり、
A は、以下の式(a) 、(b) または(c)
【０００７】
【化５】
0004060914.tif 000003
【０００８】
（式中、
R0は、水素または塩素であり、
R5は、水素、または好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、例えばメチルおよびエチルであり、または特に好ましくはフェニルであり、これは例えばスルホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、例えばエチルおよび特にメチル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、例えばエトキシおよび特にメトキシ、カルボキシおよびハロゲン、例えば塩素、なかでもスルホからなる群から選択された１または２個の置換基により置換されていてもよく、
R6は、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、例えばメチル、エチルおよびn-プロピル、または好ましくは式-(CH2)n -SO2-Y（式中、Y は、上記した意味であり、n は、２または３の数である）で表される基であるか、または好ましくは式-(CH2)n - フェニレン-SO2-Y（式中、Y およびn は、上記した意味である）で表される基であるか、または好ましくは式-(CH2)p -B-(CH2)q -SO2-Y（式中、p およびq は、互いに無関係に２、３または４、好ましくは２の数であり、B は、式-O- または-NH-で表される基であり、そしてY は、上記した意味である）で表される基であり、そして
R7は、式-(CH2)n -SO2-Y（式中、Y は、上記した意味であり、n は、２または３、好ましくは２の数である）で表される基であるか、または式-(CH2)n - フェニレン-SO2-Y（式中、Y およびn は、上記した意味である）で表される基である）で表される基であり、
R1は、水素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシ、好ましくはメトキシおよび水素であり、特に好ましくは水素であり、
R2は、水素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシ、好ましくは水素であり、
R3は、水素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシ、好ましくはメトキシおよび水素、特に好ましくは水素であり、そして
R4は、水素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシ、好ましくは水素である。
【０００９】
式（１）、（２）および（３）における個々の構成員は、それぞれの定義において互いに同じ意味であることができる。
スルホ基は、式-SO3M で表される基であり、カルボキシ基は、式-COOM で表される基であり、スルファト基は、式-OSO3Mで表される基であり、そしてチオスルファト基は、式-S-SO3M で表される基である。ここでM は、それぞれ上記した意味である。
【００１０】
式（１）、（２）および（３）の染料は、例えばドイツ特許第960 534 号明細書および同965 902 号明細書、米国特許第4 257 770 号明細書、同4 515 598 号明細書、同4 649 193 号明細書および同5 278 292 号明細書、ヨーロッパ特許出願公開第0 135 040 号明細書および同0 527 164 号明細書およびドイツ特許出願公開第1 904 112 号明細書から公知であるか、またはそこに記載された方法と同様に製造することができる。
【００１１】
式（２）および（３）において、基Y-SO2-は、好ましくはベンゼン基のアゾ基に対してメタ位またはパラ位に結合する。式（１）において、１つの基MO3S- は、好ましくはホルマザンヘテロ環式基の基X または窒素原子に対してパラ位に結合する。
一般に、式（１）、（２）および（３）の染料は、本発明による混合物において、20：100 ：0.5 から70：40：４のモル混合比、好ましくは35：80：２から55：55.5：１のモル混合比で存在する。
【００１２】
式（２）および（３）のジアゾ成分の基は、例えば3-( β- スルファトエチルスルホニル) フェニル、4-( β- スルファトエチルスルホニル)-フェニル、2-メチル-5- メトキシ-4-(β- スルファトエチルスルホニル) フェニル、2-メトキシ-5-(β- スルファトエチルスルホニル) フェニルおよび2,5-ジメトキシ-4-(β- スルファトエチルスルホニル) フェニル、およびそれらのビニルスルホニル、β- クロロエチルスルホニルおよびβ- チオスルファトエチルスルホニル誘導体、好ましくは2-メトキシ-5-(β- スルファトエチルスルホニル) フェニルおよび2,5-ジメトキシ-4-(β- スルファトエチルスルホニル) フェニルおよび特に3-( β- スルファトエチルスルホニル)-フェニルおよび4-( β- スルファトエチルスルホニル) フェニルである。
【００１３】
式（１）、（２）および（３）の染料は、特に発色団が同じである場合にはY の範囲内において、異なる繊維反応性基-SO2-Yを有することができる。染料混合物は、繊維反応性基-SO2-Yが一方でビニルスルホニル基であり、他方でβ- クロロエチルスルホニルまたはβ- チオスルファトエチルスルホニルであるか、または好ましくはβ- スルファトエチルスルホニル基である、同じ発色団の染料からなることが好ましい。そのような染料成分がビニルスルホニル染料の形態で染料混合物中に存在する場合には、特定のβ- クロロまたはβ- チオスルファトまたはβ- スルファトエチルスルホニル染料に関する特定のビニルスルホニル染料の割合は、特定の染料発色団を基準として好ましくは約20モル％までである。ビニルスルホニル染料のβ- スルファトエチルスルホニル染料に関する割合が、２：98から10：90のモル比であるこれらの染料混合物が好ましい。
【００１４】
本発明による染料混合物は、固体または液体（溶解した）状態で調製物として存在することができる。一般に、それらは、通常水溶性であり特に繊維反応性染料である場合に、電解質塩、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウムおよび硫酸ナトリウムを含有し、さらに市販の染料に通常の助剤、例えば水溶液中で３〜７のpHを確立することができる緩衝剤、例えば酢酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、および固体状態で存在する場合には、少量の乾燥剤または溶解度を改善する助剤、例えば公知のナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合生成物、および液体状態、例えば水溶液（印捺用ペーストに通常であるシックナーを含有する）として存在する場合には、これらの調製物の安定性を保証する助剤、例えば防かび剤(mold-preventing agent) を含有する。
【００１５】
本発明による染料混合物は、一般に染料粉末の形態であり、これは電荷質塩を含有し、そして染料粉末または調製物を基準として、全体で20〜70重量％の染料含有量を有する。これらの染料粉末／調製物は、さらに染料粉末を基準として、上記した緩衝剤を全体量で５重量％までで含有することができる。本発明による染料混合物が水溶液として存在する場合には、水溶液を基準として、その水溶液中の染料の全含有量は約50重量％まで、例えば５〜40重量％であり、その水溶液中の電解質塩の含有量は好ましくは10重量％未満である。この水溶液（液体調製物）は、原則として上記した緩衝剤を５重量％まで、好ましくは２重量％までの量で含有する。
【００１６】
本発明による染料混合物は、通常の方法で、例えば染料またはその染料粉末または水溶液を機械的に混合することにより製造することができる。本発明による染料混合物を、染料の機械的な混合により製造する場合には、必要な標準化剤、ダスト除去剤またはこの目的に使用される染色および染料調製物に通常のその他の助剤が混合の際に添加される。
【００１７】
個々の成分（個々の染料）の染料水溶液を出発材料として使用する場合には、所望の染料混合物は、同様に染料溶液の量およびその染料濃度を考慮して、単純に混合することにより水溶液（液体調製物）で得られる。このような個々の成分の染料水溶液は、合成溶液であってもよく、これは個々の成分の合成から得ることができる。この方法で個々の染料溶液（合成溶液）を混合することにより得られる本発明による染料混合物を含有する水溶液は、場合によっては濾過、濃縮および／または緩衝剤またはその他の助剤の添加の後に、液体調製物として直接染色に使用することができる。しかしながら、所望の組成および調合の粉末状または顆粒状の本発明による染料混合物は、それらから例えば噴霧乾燥によってそして場合によっては流動床において得ることもできる。
【００１８】
本発明による染料混合物および式（１）、（２）および（３）の染料はともに、繊維反応性染料のための従来の多数の例に記載されている適用および固着方法によって、良好なカラービルドアップで青色の染色を与え、そして特にヒドロキシおよび／またはカルボキシアミド基を含有する繊維材料の染色された材料から非固着染料部分が良好に洗い流される。
【００１９】
個々の染料と比較して、この染料混合物は、均一な吸尽および固着特性を示し、そして染色工程の開始時および染色工程の終了時の両方で一定の色調で青色の染色を与える。このことは、連続染色工程では特に重要である。従って、この染料混合物は、問題なく三色染色に包含されうる。
本発明は、本発明による染料混合物および式（１）、（２）および（３）の染料をともにヒドロキシおよび／またはカルボキシアミド基を含有する繊維材料の染色（印捺および三色染色を包含する）に使用する方法、および本発明による染料混合物または式（１）、（２）および（３）の染料をともに使用して、溶解された形態の染料混合物またはこれらの染料を基質に適用し、そしてアルカリ作用を有する助剤の作用または熱またはその両方によって繊維に染料を固着させることによってそのような繊維材料を染色する方法に関する。
【００２０】
ヒドロキシ基を含有する材料は、ヒドロキシ基を含有する天然または合成の材料、例えばセルロース性繊維材料ならびに紙の形態のそれであるか、またはその再生製品およびポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料は、好ましくはコットンであるが、その他の植物性の繊維、例えばリネン、麻、ジュートおよびラミー繊維であってもよく、再生セルロース繊維は、例えばビスコースステープルまたはフィラメントビスコースである。
【００２１】
カルボキシアミド基を含有する材料は、例えば合成および天然のポリアミドおよびポリウレタン、特に繊維の形態のそれ、例えばウールおよびその他の動物の毛、シルク、皮革、ポリアミド6,6 、ポリアミド6 、ポリアミド11、およびポリアミド4 である。
本発明による染料混合物は、繊維反応性染料の公知の適用技術に従って繊維材料を染色および印捺するために、一般に公知の方法に従って使用される。本発明による染料混合物の染料は、互いに組み合わせるのに非常に良好な特性を有しているので、本発明による染料混合物は、吸尽染色工程に有利に使用することができる。従って、非常に良好な色収量および優れたカラービルドアップおよび同じ色調を有する染色が、それらを用いて、吸尽工程により大浴(long liquor) で40〜105 ℃の温度で、場合によっては加圧下に130 ℃までの温度で、そして場合によっては通常の染色助剤の存在下に、酸結合剤を使用して、そして場合によっては中和された塩、例えば塩化ナトリウムまたは硫酸ナトリウムを使用して、例えばセルロース繊維上に得られる。これに続いて、材料を温浴に導入し、これを段階的に所望の染色温度に加熱し、そしてこの温度で染色工程を終了させることができる。実際の染色温度に到達している場合に限って、場合によっては浴に、染料の吸尽を促進する中和された塩を添加することができる。
【００２２】
輪郭が明瞭で明白な白地の部分を有する強い印捺が、セルロース性繊維の通常の印捺方法により同様に得られる。これは、例えば炭酸水素ナトリウムまたはその他の酸結合剤および着色剤を含有する印捺ペーストを用いて印捺し、そして引き続いて100 〜103 ℃でスチーミングすることにより単相で実施するか、または着色剤を含有する中和された酸または弱酸印捺ペーストを用いて印捺し、そして引き続いて印捺物を熱電解質含有アルカリ浴に通すか、またはアルカリ電解質含有パディング液を用いてオーバーパディングし、引き続いてこの処理された材料をバッチングするか、またはスチーミングするか、または乾燥熱を用いて処理することによって印捺を固着することにより二相で実施することができる。得られる印捺は、非常にわずかに異なる固着条件に応じて異なる。本発明による染料混合物を用いて得られる固着の程度は、染色および印捺のどちらにおいても非常に高い。固着が、通常の熱固着方法により乾燥熱を用いて行われる場合には、120 〜200 ℃の熱空気が使用される。101 〜103 ℃の通常の水蒸気に加えて、160 ℃までの温度の過熱水蒸気および加圧水蒸気も使用することができる。
【００２３】
酸結合剤およびセルロース性繊維に染料を固着させる助剤は、例えば無機または有機酸のアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水溶性塩基の塩ならびに熱の影響下にアルカリを放出する化合物である。
アルカリ金属水酸化物および無機または有機の弱酸から適度に強い酸のアルカリ金属塩が特に好ましく、アルカリ金属化合物は、ナトリウムおよびカリウム化合物であることが好ましい。このような酸結合剤は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、ギ酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウムおよびリン酸水素二ナトリウムである。
【００２４】
本発明による染料混合物の染料の、場合によっては熱の作用の下での酸結合剤を用いた処理により、染料は、化学的にセルロース性繊維に結合し、特に通常の後処理の後に、染料の固着されていない部分を取り除くためにすすぐことによって、冷水への良好な溶解度のために染料の固着されていない部分が容易に洗い流されるので、セルロース性の染色物は、優れた湿潤堅牢度特性を示す。
【００２５】
ポリウレタンおよびポリアミド繊維への染色は、通常酸媒体から実施される、従って、所望のpHを得るために、例えば酢酸および／または硫酸アンモニウムおよび／または酢酸および酢酸アンモニウムまたは酢酸ナトリウムを染色浴に添加することができる。染色の有利な平坦性を達成するために、通常のレベリング助剤、例えばシアヌル酸クロライドと３倍のモル量のアミノベンゼンスルホン酸またはアミノナフタレンスルホン酸の反応生成物に基づく助剤、またはステアリルアミンと酸化エチレンの反応生成物に基づく助剤を添加することが好ましい。原則として、染色される材料は、約40℃で浴に導入され、しばらくそこで撹拌され、次いで染色浴は、弱酸、好ましくは弱酢酸で所望のpHに調節され、実際の染色が60〜98℃の温度で行われる。しかしながら、染色は、沸点で、または120 ℃までの温度（加圧下に）で行うこともできる。
【００２６】
【実施例】
以下の実施例は、本発明を説明するものであり、限定するものではない。特に規定しない限り、部は重量部であり、百分率は重量％である。重量部と部の関係は、キログラムとリットルの関係と同じである。
実施例において、染料の式は、その遊離酸の形態で記載してあり、部は、その酸の形態に関するものである。しかしながら、原則として、染料は、水溶性染料として通常存在する形態で、電解質塩を含有する（例えば塩化ナトリウムまたは硫酸ナトリウムを含有する）アルカリ金属塩粉末として使用される。
実施例１
染料の合成から濾過した後に得られる式（Ａ）
【００２７】
【化６】
0004060914.tif 000004
【００２８】
で示される43部(53mmol)の染料を含有する100 部の水溶液を、容器中で30部の水で希釈する。次いで、電解質含有粉末の形態の70部(71mmol)の式（Ｂ）の染料および１部(1.48mmol)の式（Ｃ）の染料
【００２９】
【化７】
0004060914.tif 000005
【００３０】
の混合物を、この溶液に連続的に撹拌して加える。得られる本発明による水性染料混合物は、場合によっては通常の助剤、例えば緩衝剤または合成物質を添加した後に、直接染色に使用することができるか、または噴霧乾燥および場合によっては顆粒化することによって固形状態に変換することができる。本発明による染料混合物は、繊維反応性染料の通常の適用方法によって上記した繊維材料、例えば特にセルロース性繊維材料、例えばコットンの染色に使用した際に、高い堅牢度において、バランスのとれた吸尽および固着特性を示す。良好な品質の青い染色が得られる。
実施例２
88部の式（Ｂ）のジスアゾ染料および２部の式（Ｃ）のモノアゾ染料を含有する、例えば合成から得られる水溶液の160 部の水溶液を、43部の式（Ａ）の銅ホルマザン染料を含有する、例えば合成から得られる水溶液の120 部の水溶液と、撹拌しながら混合する（これらの溶液は、例えば塩化ナトリウムのような電解質塩または例えば緩衝剤および界面活性剤のような通常の助剤を含有していてもよい）。
【００３１】
得られる本発明による水性染料混合物は、直接染色に使用することができるか、または噴霧乾燥および場合によっては顆粒化することによって固形状態に変換することができる。この染料は、繊維反応性材料の通常の適用および固着方法によって、強く平坦な青い染色および印捺を、良好な堅牢特性で、例えばセルロース性繊維材料に与える。この混合物は、良好な吸尽および固着特性において優れており、連続染色工程において一定の色調で青い染色を与える。
実施例３
電解質塩（塩化ナトリウムを主に含む）を含有し、そして50％の染料含有量を有する式（Ａ）の染料の86部の染料粉末および電解質塩を含有し、式（Ｂ）の染料含有量が47％であり、式（Ｃ）の染料含有量が３％である式（Ｂ）および（Ｃ）の染料の200 部の粉末を互いに機械的に混合する。その際、場合によっては、0.5 〜２％の緩衝剤、例えば酢酸ナトリウムまたはリン酸二水素ナトリウム／リン酸水素二ナトリウムをこの染料粉末に添加することができる。得られる本発明による染料混合物は、繊維反応性染料の通常の適用方法によって、例えば吸尽方法によって、強く高いレベルの青い染色および印捺を与え、その色調は染色の時間とは無関係である。
実施例４〜７１
式（Ａ−１）、（Ｂ−１）および（Ｃ−１）
【００３２】
【化８】
0004060914.tif 000006
【００３３】
の染料を含有する、本発明による染料混合物を、それぞれの成分および混合比とともに以下の表例に記載する。これらは、例えば実施例１〜３の変法のいずれかによって染料を混合することによって、通常の方法で製造することができる。本発明による染料混合物は、繊維反応性染料の通常の染色方法により良好な平坦性で青い染色を与える。
【００３４】
【表１】
0004060914.tif 000007
【００３５】
【表２】
0004060914.tif 000008
【００３６】
【表３】
0004060914.tif 000009
【００３７】
【表４】
0004060914.tif 000010
【００３８】
【表５】
0004060914.tif 000011
【００３９】
【表６】
0004060914.tif 000012
【００４０】
【表７】
0004060914.tif 000013
【００４１】
【表８】
0004060914.tif 000014
【００４２】
【表９】
0004060914.tif 000015
【００４３】
【表１０】
0004060914.tif 000016