(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤及び結着樹脂よりなるトナー母体粒子に微粒子を外添してなるトナーと、電子写真用キャリア粒子を混合してなる電子写真用現像剤において、
該トナー中の添加微粒子の平均一次粒子径が５〜２００ｎｍであり、
該キャリア粒子が、少なくとも磁性体よりなるコア材表面に、樹脂相を含むコート層を設けた電子写真用キャリア粒子であり、
該コート層は、少なくともシリコーン樹脂を含むグラフト重合体及びテトラエトキシシランを用いて形成されたコート層であり、デジタル・インスツルメンツ社製走査型プローブ顕微鏡NanoscopeIIIa,Dimension3100での測定で、該キャリア粒子表面に凹凸を有し、任意の凸部とこれに隣接する凹部との高低差が５ｎｍ以下である領域が、該キャリア粒子表面の６０％以上を占めることを特徴とする電子写真用現像剤。
【請求項２】
該キャリア粒子表面の１００ｎｍ×１００ｎｍ領域内の表面粗さＲｚと、該トナー中の添加微粒子の平均一次粒子径Ｄが、（式１）の関係にあることを特徴とする請求項１記載の電子写真用現像剤。
【数１】
0004115662.tif 000010
【請求項３】
該トナー中の添加微粒子の、トナー母体粒子に対する割合が、０．５〜５重量％であることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真用現像剤。
【請求項４】
トナー中４．０μｍ以下のトナー粒子が、５０個数％以下であることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１に記載の電子写真用現像剤。
【請求項５】
像担持体上に形成された静電潜像をトナーおよびキャリア粒子よりなる電子写真用現像剤によって現像する画像形成方法であって、電子写真用現像剤が請求項１乃至４のいずれか１に記載の電子写真用現像剤であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項６】
像担持体をクリーニング工程にてクリーニングし、クリーニング工程により回収したトナーを現像工程にて再使用することを特徴とする請求項５記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、トナー粒子と共に撹拌することによりトナー粒子に電荷を付与する電荷付与部材であるいわゆるキャリア粒子と、該トナー粒子を少なくとも含有する二成分現像剤、並びにこれを用いた画像形成方法に関し、特に、像担持体上に残存したトナーを現像にて再使用する、いわゆるリサイクル機構を有する画像形成方法と、これに適した電子写真用現像剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真方式による画像形成では、光導電性物質等の像担持体上に静電荷による潜像を形成し、この静電潜像に対して、帯電したトナー粒子を付着させ可視像を形成している。トナーにより形成された可視像は、最終的に紙等の転写媒体に転写後、熱、圧力や溶剤気体等によって転写媒体に定着され、出力画像となる。
【０００３】
これらの画像形成方法は、可視像化のためのトナー粒子を帯電させる方法により、トナー粒子とキャリア粒子の攪拌・混合による摩擦帯電を用いる、いわゆる二成分現像方式と、キャリア粒子を用いずにトナー粒子への電荷付与を行なう、いわゆる一成分現像方式とに大別される。また、一成分現像方式では、現像ローラーへのトナー粒子の保持に磁気力を使用するか否かにより、磁性一成分現像方式、非磁性一成分現像方式に分類される。
【０００４】
これまで、高速性、画像再現性を要求される複写機やこれをベースとした複合機等では、トナー粒子帯電の安定性、立上がり性、画像品質の長期的安定性等の要求から、二成分現像方式が多く採用され、省スペース性、低コスト化等の要求が大きい、小型のプリンター、ファクシミリ等には、一成分現像方式が多く採用されてきていた。
【０００５】
近年、環境影響への配慮から、主に一成分現像方式で採用されているユニットのリサイクル、リユースが実現されつつあるのと同時に、二成分現像方式においても、更なる現像剤の高寿命化の要求が高まってきている。
【０００６】
更に、近年の省エネルギー化の機運に伴い、画像形成におけるトナーの定着エネルギーは低くなり、このために、これまでよりも低い熱エネルギーで軟化する樹脂がトナー用の結着樹脂として採用される傾向がある。これらの樹脂は、常温でも粘着性が大きくなりやすく、このために、常温下でのトナー粒子同士の結着防止によるトナー流動性確保のためや、トナー母体粒子組成成分のキャリア粒子表面への固着（いわゆる、トナースペント）を防止するために、流動性改良剤としての外添微粒子を多く含みがちである。しかしながら、このようなトナーでは、トナー母体粒子組成成分のキャリア粒子表面への固着は、抑制されるものの、トナー中多く含まれる外添微粒子の一部が遊離状態となりがちであり、これら微粒子自身が、キャリア粒子表面へ撹拌等の外力の作用により強く付着し、キャリア粒子の電荷付与能力変動を始めとする現像剤特性の変動を引き起こすことがあった。
【０００７】
一方、省資源の観点から、像担持体から紙等の画像転写媒体上へ、トナーを転写した後に像担持体上へ残った、いわゆる転写残トナーを機内で再使用するためのトナーリサイクル工程を含む画像形成方法が一般的になってきている。このようなトナーリサイクル工程を含む画像形成方法においては、トナーリサイクル工程において、トナー中の外添微粒子のトナー母体粒子への埋没が生じることがある。これに伴う、トナー流動性の変動を抑制するために、より多くの外添微粒子が使用され、そのために、トナー中の遊離した外添微粒子の量は多くなるため、これまでの電子写真用現像剤では、現像剤特性の経時変動が、より顕著に現れていた。
【０００８】
これらの、現像剤特性の変動が生じると、経時変化として、画像濃度の低下、地肌カブリの発生、解像力の低下等といった画像品質の劣化が現れ、更には、像担持体の物理的／電気的傷の発生、帯電部材汚染等の画像形成系の劣化をも引き起こすことがあり、画像形成装置自体の寿命を縮めることとなる。
【０００９】
よって、長期間にわたり安定した良好な品質の画像を得るために、更には画像形成装置寿命を維持するためには、現像剤の特性が、使用期間により変動することなく、安定していることが重要となり、これまでにも経時変動の抑制に着眼した様々な提案がなされてきている。
【００１０】
これらの例としては、特開平６−４３６８６号公報では、表面が凹凸構造であるキャリアと表面が凹凸構造でないキャリアを同時に使用することにより、トナースペントを防止しつつ帯電の立ち上がりを良くする；特開平８−１９０２２４号公報では、表面に微小な凹凸を有する中心粒径６０〜１００μｍの磁性キャリアと、中心粒径５〜８μｍの球形トナーを用いることにより、キャリア表面積を広くし、微粉トナーがキャリア表面に付着してもトナー帯電が可能なようにする；特開平９−２４４３０１号公報では、平均球形度が１．１以上、１．５以下であり、球形度が１．３未満のものを７０個数％以上有することにより、球形度に現れる程度のキャリア表面凹凸を抑制し、トナー微粉のスペントを防止する；等が挙げられる。
【００１１】
しかしながら、これらの提案はキャリア粒子表面へのトナー母体組成成分の固着に着目したものであるため、更なる現像剤の長寿命化が求められ、かつ省資源化が図られる中、上述のような、トナー中の添加微粒子のキャリア粒子表面への固定化を防止し、十分に安定した現像剤特性を有する電子写真用現像剤、画像形成方法は、全く検討されていない。
【００１２】
このように、二成分現像剤において、更に長期間、現像剤特性変動を抑制するための提案、特にトナー中の添加微粒子のキャリア粒子表面への固定化抑制に関する提案は、未だなされることなく、現像剤の交換なしに高品質の画像を安定して得ることは非常に困難な課題として残されていた。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような現状の問題点に鑑み、現像剤特性の経時変動を実質上無視し得る程度に抑制し、極めて長期に渡り高品質の画像を保持でき、より低い定着エネルギーにより定着し得る、省エネルギー定着が可能なトナーに対しても、高品質な画像を維持できる、非常に高機能な電子写真用現像剤を提供することを目的とする。
本発明の別の目的としては、実質上廃棄トナーを極めて少なくできる、自然環境への影響が極めて小さな、画像形成方法を提供することを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
現像剤特性の変動を抑制するためには、摩擦電荷付与部材としてのキャリア粒子表面特性の経時変動を抑制することが重要であり、中でもキャリア粒子表面の電荷付与特性変動を抑制することが特に重要である。
【００１５】
キャリア粒子表面の電荷付与特性変動は、トナーとの撹拌・摩擦時の衝撃力により、トナー組成成分がキャリア粒子表面へ移行して固着し、キャリア粒子表面を汚染することが大きな要因である。したがって、このような現象の発生を抑制することにより、キャリア粒子の電荷付与特性変動を極めて小さくすることができる。
【００１６】
また、この電荷付与特性の経時変動には、上述のようにトナー母体粒子成分固着の影響もさることながら、その外添微粒子のキャリア粒子表面上への移行・固着による、トナーとキャリア粒子表面の略均質化の影響が極めて大きい。すなわち、十分なトナー流動性を保持させ補給トナーの現像剤中への速やかな拡散を保ちつつ、トナーに含まれる添加微粒子のキャリア粒子表面への移行をできるだけ少なくすることが、現像剤特性経時変動の抑制には重要である。
【００１７】
本発明者らは鋭意研究の結果、該添加微粒子のキャリア粒子表面への固着を大幅に抑制し得る、キャリア粒子表面の微細凹凸状態と、トナーに含まれる添加微粒子の一次粒子径範囲が存在し、これらの状態、範囲を特定することにより、トナー流動性を保ちつつ、初期現像剤特性が、極めて長期間にわたり保持できることを確認するに至り、本発明を完成した。
【００１８】
すなわち、上記課題は本発明の（１）「少なくとも着色剤及び結着樹脂よりなるトナー母体粒子に微粒子を外添してなるトナーと、電子写真用キャリア粒子を混合してなる電子写真用現像剤において、
該トナー中の添加微粒子の平均一次粒子径が５〜２００ｎｍであり、
該キャリア粒子が、少なくとも磁性体よりなるコア材表面に、樹脂相を含むコート層を設けた電子写真用キャリア粒子であり、
該コート層は、少なくともシリコーン樹脂を含むグラフト重合体及びテトラエトキシシランを用いて形成されたコート層であり、デジタル・インスツルメンツ社製走査型プローブ顕微鏡NanoscopeIIIa,Dimension3100での測定で、該キャリア粒子表面に凹凸を有し、任意の凸部とこれに隣接する凹部との高低差が５ｎｍ以下である領域が、該キャリア粒子表面の６０％以上を占めることを特徴とする電子写真用現像剤」、（２）「該キャリア粒子表面の１００ｎｍ×１００ｎｍ領域内の表面粗さＲｚと、該トナー中の添加微粒子の平均一次粒子径Ｄが、（式１）の関係にあることを特徴とする前記第（１）項記載の電子写真用現像剤。
【００１９】
【数２】
0004115662.tif 000002
」、（３）「該トナー中の添加微粒子の、トナー母体粒子に対する割合が、０．５〜５重量％であることを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載の電子写真用現像剤」、（４）「トナー中４．０μｍ以下のトナー粒子が、５０個数％以下であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項の何れか１に記載の電子写真用現像剤」、（５）「像担持体上に形成された静電潜像をトナーおよびキャリア粒子よりなる電子写真用現像剤によって現像する画像形成方法であって、電子写真用現像剤が前記第（１）項乃至第（４）項のいずれか１に記載の電子写真用現像剤であることを特徴とする画像形成方法」、（６）「像担持体をクリーニング工程にてクリーニングし、クリーニング工程により回収したトナーを現像工程にて再使用することを特徴とする前記第（５）項記載の画像形成方法。
【００２０】
また、上記課題は本発明の（５）「前記第（１）項乃至第（４）項のいずれか１に記載の電子写真用現像剤を充填したことを特徴とする現像剤容器」により解決される。
【００２１】
また、上記課題は本発明の（６）「像担持体上に形成された静電潜像をトナーおよびキャリア粒子よりなる電子写真用現像剤によって現像する画像形成方法であって、電子写真用現像剤が前記第（１）項乃至第（４）項のいずれか１に記載の電子写真用現像剤であることを特徴とする画像形成方法」、（７）「像担持体をクリーニング工程にてクリーニングし、クリーニング工程により回収したトナーを現像工程にて再使用することを特徴とする前記第（６）項記載の画像形成方法」により解決される。
【００２２】
また、上記課題は本発明の（８）「像担持体上に形成された静電潜像をトナーおよびキャリア粒子よりなる電子写真用現像剤によって現像する画像形成手段を有する画像形成装置であって、電子写真用現像剤が前記第（１）項乃至第（４）項のいずれか１に記載の電子写真用現像剤であることを特徴とする画像形成装置」、（９）「静電潜像を現像する現像手段と、現像剤を前記現像手段に回収するクリーニング手段とを具備することを特徴とする前記第（８）項記載の画像形成装置」、（１０）「前記第（５）項に記載の電子写真用現像剤を充填した容器を装着したことを特徴とする前記第（８）項又は第（９）項に記載の画像形成装置」により解決される。
【００２３】
トナー中への添加微粒子およびキャリア粒子表面構成を、前記第（１）項に記載のものとすることにより、該現像剤は、極めて良好な現像剤特性の経時安定性を示すようになる。
【００２４】
すなわち、本発明の表面構成を持つキャリア粒子は、その表面の微細凹凸スケールが添加微粒子スケール以下であるため、添加微粒子が一旦キャリア粒子表面に移行したとしても、一定箇所に留まることなく速やかに転動する。これにより、トナー添加微粒子のキャリア粒子表面への固着は極めて少なくなり、表面形状制御をされていないキャリア粒子と比較して、長期に渡りキャリア粒子表面の変化を抑制することができ、安定した現像剤特性を発現させることができる。
【００２５】
キャリア粒子表面の大部分を占める、凹凸部の高低差が、５ｎｍを上回るときには、該キャリア粒子表面の微細凹凸スケールは、添加微粒子スケールと同程度となるため、遊離した添加微粒子が多く存在した状態で、トナー流動性を付与しているような場合には、添加微粒子が、キャリア粒子表面の微細凹部にはまり込んで脱離できなくなり、この影響によりキャリア粒子表面特性を変化させてしまう。更には、この部分が核となり更にトナー組成成分の固着を増加させる。
【００２６】
該微細凹凸部の高低差が５ｎｍ以下の領域は、キャリア粒子表面の６０％以上を占める。これより少ない占有領域の場合には、規定範囲外の領域に対する添加微粒子の固着によるキャリア粒子表面特性変動の影響が大きくなり、実質上、添加微粒子固着抑制による特性安定化効果を発揮させることは困難である。また、キャリア粒子表面内の該領域の割合は、７０％以上であることが、より好ましいものである。
【００２７】
ここで、キャリア粒子表面の微細構造は、概略以下のようにして、知ることができる。
まず、表面コート層を設けたキャリア粒子を、十分に剛性の高い支持体に固定する。このとき、固定には、必要に応じて両面テープや接着剤等を用いても良い。次に、粒子を固定した試料を、室温・常圧の環境下で、走査型プローブ顕微鏡（ＳＰＭ）の測定部位にセットする。引き続き、測定部位を０．５〜１０μｍ程度のスキャン範囲で、測定プローブを共鳴周波数で振動させつつ試料表面を走査する、いわゆるタッピングモード走査を行なう。このとき、プローブ先端の曲率半径は５〜２０ｎｍ程度、タッピング周波数は１５０〜４５０ｋＨｚ程度が好ましく用いられる。上記条件により、タッピングモード走査を行なうことにより、微細な表面形状を観測することができる。
【００２８】
本発明の現像剤中のキャリア粒子構成は、前記第（１）項記載の構成範囲を取り得る限り、材料を限定するものではなく、従来公知のものが使用でき、例えば、キャリア粒子のコア材に使用できる無機／金属の磁性粒子の例としては、鉄、コバルト、ニッケル等の金属；マグネタイト、ヘマタイト、フェライトなどの合金や化合物等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これら磁性粒子は、単結晶／アモルファスの粒子、単独／複合の焼結体、単独／複合の粒子を樹脂等の高分子中に分散させた粒子等の、いずれのコア材形態で使用しても良い。また、磁性粒子を高分子中に分散させた粒子で、キャリア粒子の磁気特性と磁性粒子の分散性を両立させるには、これらの磁性粒子は０．５〜１０μｍ程度の大きさの粒子を含むことが好ましい。
【００２９】
次に、キャリア粒子のコア材粒子及び／又は表面コート層を形成する樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリスチレン、アクリル（例えばポリメチルメタクリレート）、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル、ポリビリケトン等のポリビニル及びポリビニリデン系樹脂；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体；オルガノシロキサン結合からなるシリコーン樹脂またはその変成品（例えばアルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン等による変成品）；ペルヒドロポリシラザンまたはその変性品（部分酸化品を含む）；ポリテトラフルオロエチレン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン等の弗素樹脂；ポリアミド；ポリエステル；ポリウレタン；ポリカーボネート；ユリア樹脂；メラミン樹脂；ベンゾグアナミン樹脂；エポキシ樹脂等が挙げられる。中でも本発明の構成要件を満たすために好ましいコート層材料としては、シリコーン樹脂またはその変成品、弗素樹脂、特にシリコーン樹脂またはその変成品がより好ましい。
【００３０】
シリコーン樹脂としては、従来から知られているいずれのシリコーン樹脂であってもよく、下記式で示されるオルガノシロキサン結合のみからなるストレートシリコーンおよびアルキド、ポリエステル、エポキシ、ウレタンなどで変成したシリコーン樹脂が挙げられる。
【００３１】
【化１】
0004115662.tif 000003
上記式中Ｒ1は水素原子、炭素原子１〜４のアルキル基またはフェニル基、Ｒ2およびＲ3は水素基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、炭素原子数２〜４のアリケニル基、炭素原子数２〜４のアルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エチレンオキシド基、グリシジル基または下記式で示される基である。
【００３２】
【化２】
0004115662.tif 000004
上記式中Ｒ4、Ｒ5はヒドロキシ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、炭素原子数２〜４のアルケニル基、炭素原子数２〜４のアルケニルオキシ基、フェニル基、フェノキシ基、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐは１以上の整数を示す。
【００３３】
上記各置換基は未置換のもののほか、例えばアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、メルカプト基、アルキル基、フェニル基、エチレンオキサイド基、グリシジル基、ハロゲン原子のような置換基を有してもよい。
【００３４】
また前述のようにキャリアコア材粒子及び／又はコート層の電気抵抗を低抵抗材料粒子の分散により制御する際に用いられる材料は、従来公知のもので良く、その例としては、鉄、金、銅等の金属；フェライト、マグネタイト等の酸化鉄；カーボンブラック等の顔料が挙げられる。
【００３５】
この中でも特にカーボンブラックの一つであるファーネスブラックとアセチレンブラックの混合物を用いることにより、少量の低抵抗微粉末の添加で効果的に導電性の調整が可能であり、好ましく用いられる。これらの低抵抗微粉末は、粒径０．０１〜１０μｍ程度のものが好ましく、コア材粒子またはコート層樹脂１００重量部に対して２〜３０重量部添加されることが好ましく、さらには５〜２０重量部が好ましい。これらの低抵抗微粉末は、キャリア粒子表面の微細凹凸の形成を抑制するためにも、コート層表面部分にはできる限り露出していないことが好ましい。
【００３６】
また、キャリアコア材粒子及び／又はコート層中には、これらの密着性を向上させたり抵抗制御材の分散性を向上させる目的でシランカップリング剤、チタンカップリング剤等のカップリング剤を助剤として添加しても良い。これらカップリング剤の使用は、前述の低抵抗微粉末の表面露出抑制に対しても有効である。本発明で用いられるシランカップリング剤の例としては、下記一般式で示される化合物が挙げられる。
【００３７】
【化３】
0004115662.tif 000005
但し、Ｘはけい素原子に結合している加水分解基でクロル基、アルコキシ基、アセトキシ基、アルキルアミノ基、プロペノキシ基などがある。
Ｙは有機マトリックスと反応する有機官能基でビニル基、メタクリル基、エポキシ基、グリシドキシ基、アミノ基、メルカプト基などがある。
Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基またはアルキレン基である。
このシランカップリング剤の中でも、特に負帯電性を有する現像剤を得るにはＹにアミノ基を有するアミノシランカップリング剤が好ましく、正帯電性を有する現像剤を得るにはＹにエポキシ基を有するエポキシシランカップリング剤が好ましい。
【００３８】
コート層の形成法としては、従来と同様、コア材粒子の表面にコート層形成液を噴霧法、浸漬法等の手段で塗布すればよい。
被覆層の厚さは０．１〜２０μmが好ましい。
【００３９】
一方、本発明の現像剤に使用するトナー構成についても同様に、前記第（１）項に記載の構成範囲を取り得る限り、材料を限定するものではなく、通常、電子写真用トナーとして使用される材料を、特に制限無く、使用することができる。
【００４０】
例えば、該電子写真用トナー母体粒子に使用される結着剤樹脂の一例としては、ポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン／ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン／プロピレン共重合体、スチレン／ビニルトルエン共重合体、スチレン／ビニルナフタレン共重合体、スチレン／アクリル酸メチル共重合体、スチレン／アクリル酸エチル共重合体、スチレン／アクリル酸ブチル共重合体、スチレン／アクリル酸オクチル共重合体、スチレン／メタクリル酸メチル共重合体、スチレン／メタクリル酸エチル共重合体、スチレン／メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン／α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／ビニルメチルケトン共重合体、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／イソプレン共重合体、スチレン／マレイン酸共重合体等のスチレン系共重合体；ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル系単重合体やその共重合体；ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等のポリビニル誘導体；ポリエステル系重合体、ポリウレタン系重合体、ポリアミド系重合体、ポリイミド系重合体、ポリオール系重合体、エポキシ系重合体、テルペン系重合体、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂などが挙げられ、単独あるいは混合して使用できるが特にこれらに限定するものではない。中でも、スチレン−アクリル系共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオール系樹脂より選ばれる少なくとも１種以上であることが、電気特性、コスト面等から、より好ましいものである。更には、良好な定着特性を有するものとして、ポリエステル系樹脂および／またはポリオール系樹脂の使用が、一層好ましい。
【００４１】
また、該電子写真用トナーに使用される着色剤としては、従来からトナー用着色剤として使用されてきた顔料及び染料が使用でき、具体的には、カーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６Ｃレーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドンレッド、ベンジジンイエロー、ローズベンガル等を単独あるいは混合して用いることができる。
【００４２】
更に、必要により、トナー粒子自身に磁気特性を持たせるには、フェライト、マグネタイト、マグヘマタイト等の酸化鉄類、鉄、コバルト、ニッケル等の金属あるいは、これらと他の金属との合金等の磁性成分を単独または混合して、トナー粒子へ含有させればよい。また、これらの成分は、着色剤成分として使用／併用することもできる。
【００４３】
更に、トナー定着時にオイル等の離型剤を用いない、いわゆるオイルレス定着方式を使用するには、トナー粒子中に、ポリエチレンワックス、プロピレンワックス、カルナウバワックス等のワックス類を含有させることにより実現できる。これらの使用量としては、用いる材料の種類や定着の方法にもよるが、およそ０．５〜１０．０重量％程度の使用が好ましく、３．０〜８．０重量％程度の使用が更に好ましい。
【００４４】
この他、帯電の立ち上がりをより良くするための電荷制御剤としては、一般に知られているものが使用でき、例えば、アミノ基含有ビニル系コポリマー、四級アンモニウム塩化合物、ニグロシン染料、ポリアミン樹脂、イミダゾール化合物、アジン系染料、トリフェニルメタン系染料、グアニジン化合物、レーキ顔料等の正帯電性電荷制御剤や、カルボン酸誘導体及びこの金属塩、アルコキシレート、有機金属錯体、キレート化合物等の負帯電性電荷制御剤を、単独または混合して、トナー粒子中への混練物および／または添加物とすることができる。これら電荷制御剤を分散状態で用いる場合、キャリア粒子表面との相互作用が略均等に生じるためには、その分散径は、２．０μｍ以下であることが好ましく、１．０μｍ以下であることが更に好ましいものである。
【００４５】
トナー母体粒子同士の合一化を抑制しつつ、トナー流動性を向上させ、また環境依存性を安定化するための添加剤としても、一般に公知のものが使用でき、例えば、酸化亜鉛、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸カルシウム、ジルコン酸ストロンチウム、ジルコン酸カルシウム、チタン酸ランタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、マイカ、ドロマイト等の無機粉末や、これらの疎水化物が単独または混合して使用できる。この他の添加剤として、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素樹脂微粒子をトナー表面改質剤として使用しても良い。
【００４６】
本発明の現像剤中のトナー製造方法としては、上述のような原材料を、二本ロール、二軸押出し混練機、一軸押出し混練機等の、公知の方法で混練し、これを機械式や気流式等の公知の粉砕、分級を行ないトナー母体粒子を作成することができる。また混練時に、着色剤や磁性体の分散状態を制御するための分散剤等を併用しても良い。更に、このトナー母体粒子は、前述の微粒子を添加し、混合機等により混合・表面改質が行なわれる。
【００４７】
また、これらトナーの帯電電荷量は、実使用プロセスにより異なるため一概に決定できるものではないが、おおよそ、本発明の構成によるキャリア粒子との組み合わせにおいて、絶対値で３〜８０μＣ／ｇ程度の飽和電荷量であることが好ましく、更には５〜５０μＣ／ｇ程度の飽和電荷量であることがより好ましく、１０〜４０μＣ／ｇ程度の飽和電荷量であることがいっそう好ましい。
【００４８】
次に、前記第（２）項記載のように、該キャリア粒子表面の１００ｎｍ×１００ｎｍ領域内の表面粗さＲｚと、該トナー中の添加微粒子の平均一次粒子径Ｄは、（式１）の関係であることが好ましく、両者の大小関係が（式１）を逸脱するような場合には、該領域のキャリア粒子表面での添加微粒子の転動が生じにくくなり、現像剤の撹拌条件によっては、添加微粒子固着の発生を十分に抑制できないことがあるため、好ましくない。
【００４９】
【数３】
0004115662.tif 000006
【００５０】
一方、前記第（３）項記載のように、キャリア粒子表面コート層に、主鎖および／または側鎖にシロキサン結合骨格を持つ化合物を含有することにより、その表面エネルギーの小ささとあいまって、該キャリア粒子表面への添加微粒子固定化の抑制は、より確実なものとなる。
【００５１】
トナー母体粒子に対する外添微粒子の割合については、添加する材料の種類にもよるが、およそ０．５〜５重量％であることが好ましい。また、これらの添加微粒子は、適当な混合機により混合してトナー粒子表面に付着、凝着或いは、少量のトナー粒子間隙での遊離状態になるよう調整し、用いることができる。
【００５２】
添加微粒子の添加量が、０．５重量％を下回る場合には、トナー母体粒子表面の添加微粒子による被覆が不十分となり、トナー母体粒子同士の合一化が発生することがあり、また、添加微粒子の添加量が、５重量％を上回る場合には、トナー母体粒子から遊離した添加微粒子が多く発生しやすく、遊離微粒子量の経時変化が大きくなることがあり、これにより生じるトナー自体の特性変動を、現像剤として十分に吸収できない場合が有る。添加微粒子の割合としては、トナー母体粒子に対して０．７〜３重量％程度であれば、更に好ましいものである。
【００５３】
また更に、本発明の現像剤に用いるトナー中に、あまりにも多くの微細なトナー粒子が含まれるような場合には、該微細トナー粒子自体が、キャリア粒子表面上へ付着しキャリア粒子表面を変質させることがあるため、好ましくない。
【００５４】
このような影響は、粒子径が小さな粒子に特有であり、特に４．０μｍ程度の大きさを持つ微粒子の量を制限することにより、更に現像剤を安定して長寿命化することができる。
【００５５】
したがって、本発明の構成による電子写真用現像剤では、このような微小粒径のトナー粒子数はできるだけ少ないほうが好ましく、具体的には、４．０μｍ以下の微小なトナー粒子が５０個数％以下であることが好ましく、３５個数％以下であることがより好ましい。
【００５６】
また、前記第（７）項として、像担持体上に形成された静電潜像をトナーおよびキャリア粒子よりなる電子写真用現像剤によって現像する画像形成方法において、電子写真用現像剤を前記第（１）項乃至第（５）項のいずれかに記載の電子写真用現像剤とすることにより、長期間にわたって安定した高品質の画像が得られる画像形成方法を提供でき、前記第（８）項として、更に、像担持体をクリーニング工程にてクリーニングし、クリーニング工程により回収したトナーを現像工程にて再使用することにより、上記の高品質画像を省資源で得るための画像形成方法を提供することができる。
【００５７】
また、前記第（９）項として、像担持体上に形成された静電潜像をトナーおよびキャリア粒子よりなる電子写真用現像剤によって現像する画像形成手段を有する画像形成装置において、電子写真用現像剤を前記第（１）項乃至第（５）項のいずれかに記載の電子写真用現像剤とすることにより、上記の高品質画像を省資源で得るための画像形成装置を提供することができる。
【００５８】
また、前記第（１０）項として静電潜像を現像する現像手段と、現像剤を前記現像手段に回収するクリーニング手段とを具備する前記第（９）項に記載の画像形成装置とすることにより、上記の高品質画像を省資源で得るための画像形成装置を提供することができる。
【００５９】
また、前記第（１１）項として、前記第（１）項乃至第（５）項のいずれかに記載の電子写真用現像剤を充填した容器を装着した画像形成装置とすることにより、上記の高品質画像を省資源で得るための画像形成装置を提供することができる。
【００６０】
【発明の実施の形態】
以下に図を用いて、本発明の画像形成方法について説明を加える。まず、図１は画像形成装置の一例の断面図である。ドラム状の像担持体（１）の周囲に、像担持体帯電部材（２）、像露光系（３）、現像機構（４）、転写機構（５）、クリーニング機構（６）、除電ランプ（７）が配置されていて、以下の動作で画像形成を行なう。
【００６１】
画像形成の一連のプロセスは、ネガ−ポジプロセスで説明を行なう。有機光導電層を有する感光体（ＯＰＣ）に代表される像担持体（１）は除電ランプ（７）で除電され、帯電チャージャーや帯電ローラーといった帯電部材（２）で均一にマイナスに帯電され、レーザー光学系（３）より照射されるレーザー光で潜像形成（露光部電位の絶対値は、非露光部電位の絶対値より低電位となる）が行なわれる。
【００６２】
レーザー光は半導体レーザーから発せられて、高速で回転する多角柱の多面鏡（ポリゴン）等により像担持体（１）の表面を像担持体（１）の回転軸方向に走査する。このようにして形成された潜像が、現像機構（４）にある現像剤担持体である現像スリーブ（４１）上に供給されたトナー粒子及びキャリア粒子の混合物からなる二成分現像剤により現像され、トナー可視像が形成される。潜像の現像時には、電圧印加機構（図示せず）から現像スリーブ（４１）に、像担持体（１）の露光部と非露光部の間にある、適当な大きさの電圧またはこれに交流電圧を重畳した現像バイアスが印加される。
【００６３】
一方、転写媒体（例えば紙）（９）が、給紙機構（図示せず）から給送され、上下一対のレジストローラー（図示せず）で画像先端と同期をとって像担持体（１）と転写部材（５１）との間に給送され、トナー像が転写される。このとき転写部材（５１）には、転写バイアスとして、トナー帯電の極性と逆極性の電位が印加されることが好ましい。その後転写媒体（９）は像担持体（１）より分離された後、定着装置（８）を経て出力画像として排出される。
【００６４】
また、像担持体上に残存するトナー粒子は、クリーニング部材（６１）にて、クリーニング機構（６）内のトナー回収室（６２）へ回収される。
回収されたトナー粒子は、トナーリサイクル手段（図示せず）により現像部および／またはトナー補給部に搬送され、再使用されても良い。
【００６５】
図２は、画像形成装置の現像装置主要部の概略構成図である。潜像担持体である感光体ドラム（１２）の側方に配設された現像機構（４）は、現像剤担持体としての現像スリーブ（４１）、現像剤収容部材（４２）、規制部材としてのドクターブレード（４３）、支持ケース（４４）等から主に構成されている。
【００６６】
感光体ドラム（１２）側に開口を有する支持ケース（４４）には、内部にトナー（１０）を収容するトナー収容部としてのトナーホッパー（４５）が接合されている。トナーホッパー（４５）に隣接した、トナー（１０）とキャリア粒子とからなる現像剤（１１）を収容する現像剤収容部（４６）には、トナー粒子（１０）とキャリア粒子を撹拌し、トナー粒子に摩擦／剥離電荷を付与するための、現像剤撹拌機構（４７）が設けられている。
【００６７】
トナーホッパー（４５）の内部には、図示しない駆動手段によって回動されるトナー供給手段としてのトナーアジテータ（４８）及びトナー補給機構（４９）が配設されている。トナーアジテータ（４８）及びトナー補給機構（４９）は、トナーホッパー（４５）内のトナー（１０）を現像剤収容部（４６）に向けて撹拌しながら送り出す。
【００６８】
感光体ドラム（１２）とトナーホッパー（４５）との間の空間には、現像スリーブ（４１）が配設されている。図示しない駆動手段で図の矢印方向に回転駆動される現像スリーブ（４１）は、キャリア粒子による磁気ブラシを形成するために、その内部に現像機構（４）に対して相対位置不変に配設された、磁界発生手段としての図示しない磁石を有する。
【００６９】
現像剤収容部材（４２）の、支持ケース（４４）に取り付けられた側と対向する側には、規制部材（ドクターブレード）（４３）が一体的に取り付けられている。規制部材（ドクターブレード）（４３）は、その先端と現像スリーブ（４１）の外周面との間に一定の隙間を保った状態で配設されている。
【００７０】
上記構成により、トナーホッパー（４５）の内部からトナーアジテータ（４８）、トナー補給機構（４９）によって送り出されたトナー（１０）は、現像剤収容部（４６）へ運ばれ、現像剤撹拌機構（４７）で撹拌されることによって、所望の摩擦／剥離電荷が付与され、キャリア粒子と共に現像剤（１１）として、現像スリーブ（４１）に担持されて感光体ドラム（１２）の外周面と対向する位置まで搬送され、トナー（１０）のみが感光体ドラム（１２）上に形成された静電潜像と静電的に結合することにより、感光体ドラム（１２）上にトナー像が形成される。
【００７１】
また、図２に記載の画像形成装置に代えて図３に示される画像形成装置を使用することができる。
図３は、本発明の電子写真用現像剤を充填した容器を搭載する画像形成装置についての１例を示したものであって、画像形成装置本体内に装着された現像部（７１）と、この現像部（７１）に補給される本発明の電子写真用現像剤を充填した現像剤収納容器（７２）と、この両者を接続する現像剤送流手段（７３）を示す部分断面図である。
【００７２】
図３において、現像部（７１）は、トナーとキャリアを混合して成る液体状のニ成分系の現像剤（Ｄ）を収容した本発明の電子写真用現像剤を充填した現像ハウジング（７４）と、現像剤（Ｄ）を攪拌混合する第１及び第２の攪拌スクリュー（７５）、（７６）と、現像ローラ（７７）とを有していて、当該現像ローラ（７７）が、潜像担持体の感光体（７８）に対向して配置されている。感光体（７８）は、矢印で示す方向に回転駆動され、その表面に静電潜像が形成される。図中符号（８６）は、現像剤受入口（８３）に固定された接続部材（８４）の上にフィルター（８５）を介して又は介さず嵌合されたキャップである。
感光体（７８）の周囲には、図示していない帯電手段、露光手段、転写手段、除電手段、クリーニング手段等、その他の公知のユニットが配置されたものである。
【００７３】
第１及び第２の攪拌スクリュー（７５）、（７６）が回転することにより、現像ハウジング（７４）内の現像剤（Ｄ）が攪拌され、そのトナーをキャリアが互いに逆極性に摩擦帯電される。かかる現像剤（Ｄ）が、矢印方向に回転駆動される現像ローラ（７７）の周面に供給され、その供給された現像剤は現像ローラ（７７）の周面に担持され、当該現像ローラ（７７）の回転によって、その回転方向に搬送される。次いで、この搬送された現像剤は、ドクターブレード（７９）によって量を規制され、規制後の現像剤が感光体（７８）と現像ローラ（７７）との間の現像領域に運ばれ、ここで現像剤中のトナーが、感光体表面の静電潜像に静電的に移行し、その静電潜像がトナー像として可視像化される。
【００７４】
【実施例】
これより、実施例において本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、ここで「部」は全て重量部を示す。
［実施例１］
（キャリア粒子製造例１）
ポリエチレンイミン／シリコーン樹脂（＝５０／５０）グラフト重合体溶液
（固形分＝１０％相当）                                  ５００部
テトラエトキシシラン                                        ２５部
エチルアルコール                                          ４７５部
処方を撹拌機で撹拌してコート層形成用の塗工液を調整した。
これを重量平均粒径５０μｍの球形フェライト粒子５０００部の表面へ流動床型スプレーコート装置によりコート後、１６０℃／２時間加熱して各樹脂相組成を反応させ、表面にコート層を持つ、キャリア粒子（Ｃ１）を得た。
【００７５】
ここで、キャリア粒子表面コート層の形状観測は、デジタル・インスツルメンツ社製走査型プローブ顕微鏡NanoscopeIIIａ，Dimension３１００を用いて行なった。
【００７６】
測定サンプルであるキャリア粒子は、アルミニウム平板上へ、薄く塗った接着剤によって固定した。走査範囲は５００ｎｍ四方とし、各サンプルについて独立した３箇所を観測して、これらの表面形状観測データを元にキャリア粒子表面の微細凹凸部の高低差が５ｎｍ以下に相当する領域の占める割合およびスキャンプロフィールから１００ｎｍ×１００ｎｍ領域の表面粗さ（Ｒｚ）を算出した。
キャリア粒子表面観測結果を表１に示す。
【００７７】
【表１】
0004115662.tif 000007
【００７８】
（トナー製造例１）
ポリエステル樹脂                                  ７９部
（ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加アルコール、
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加アルコール、
テレフタル酸、トリメリット酸の縮合重合物、
Ｍｗ＝１２０００、ガラス転移点＝６１℃）
カーボンブラック；三菱カーボン社製  ＃４４        １５部
電荷制御剤；クロム含金属染料；保土谷化学工業社製
AIZON SPILON BLACK TRH                          １部
カルナウバワックス；野田ワックス社製                ５部
上記組成の混合物を、二本ロール混練機にて３０分間混練後、機械式粉砕機・気流式分級機により粉砕・分級条件を調整し、トナー母体粒子１を得た。
【００７９】
更に、該トナー母体粒子１に対して、１．０重量％の割合で表面をジメチルシラン処理した疎水性シリカ微粒子（平均一次粒子径＝２５ｎｍ）を加えて、ヘンシェルミキサーにより、トータル２分間混合しトナー（Ｔ１）を得た。
トナー（Ｔ１）の粒度分布をコールターカウンターＴＡ２にて測定したところ、重量平均径Ｄ４＝６．０μｍであり、４．０μｍ以下のトナー粒子は４５個数％であった。
【００８０】
更に、このキャリア粒子（Ｃ１）１０００部及びトナー（Ｔ１）５０部を混合して、電子写真用現像剤を調整し、リコー製複写機imagio  ＭＦ−６５５０の改造機を用い、トナーリサイクルを行ないつつ、Ａ４版、画像面積率６％原稿６０万枚の連続画像出図試験を行ない、初期及び連続出図後の文字画像及びベタ画像を出力し画質評価を行なった。画質評価としては、文字部分での地肌カブリ、ベタ画像での画像濃度の安定性及び各画像でのその他不具合の有無を評価した。画像濃度については、マクベス濃度計（ＲＤ−９１４）を用いて計測し、その他の項目については、目視により評価した。
画像出力時の像担持体上静電荷像は、地肌部＝−７００Ｖ、画像部＝−２００Ｖとした。また、現像スリーブには、直流の現像バイアス電位を印加した。
６０万枚の連続画像出図試験終了後の現像剤を採取し、エアーブローにより表面に付着しているトナー粒子を除去後、残ったキャリア粒子の電荷付与能力を、初期の現像剤における電荷付与能力と比較評価した。電荷量の測定は、通常のブローオフ法により行ない、トナーには、連続画像出図試験で用いたトナーと同じものを使用した。
初期及び６０万枚後の、各評価結果について、表２−１、２−２に示す。
【００８１】
［実施例２］
（キャリア粒子製造例２）
ポリエチレンイミン／シリコーン樹脂（＝５０／５０）グラフト重合体溶液
（固形分＝１０％相当）                                ５００部
テトラエトキシシラン                                    ５０部
エチルアルコール                                      ４５０部
コート層形成用の塗工液として上記処方を用いた以外はキャリア粒子製造例１と同様にしてキャリア粒子（Ｃ２）を得た。
キャリア粒子（Ｃ２）を用いた以外は、実施例１と同様；トナー（Ｔ１）；にして、各評価結果を得た。評価結果を、表２−１、表２−２に示す。
【００８２】
［実施例３］
（トナー製造例２）
トナー製造例１と同様にして得られた、トナー母体粒子１に対して、１．０重量％の割合で表面をジメチルシラン処理した疎水性シリカ微粒子（平均一次粒子径＝１５ｎｍ）を加えて、ヘンシェルミキサーにより、トータル２分間混合しトナー（Ｔ２）を得た。
トナー（Ｔ２）を用いた以外は、実施例１と同様；キャリア粒子（Ｃ１）；にして、各評価結果を得た。評価結果を、表２−１、表２−２に示す。
【００８３】
［実施例４］
（トナー製造例３）
トナー製造例１のトナー処方を用い、粉砕・分級条件を調整して、４．０μ以下のトナー粒子を多く含むトナー母体粒子２を得た。
更に、該トナー母体粒子２に対して、２．０重量％の割合で表面をジメチルシラン処理した疎水性シリカ微粒子（平均一次粒子径＝５０ｎｍ）を加えて、ヘンシェルミキサーにより、トータル２分間混合しトナー（Ｔ３）を得た。
トナー（Ｔ３）の粒度分布をコールターカウンターＴＡ２にて測定したところ、重量平均径Ｄ４＝５．８μｍであり、４．０μｍ以下のトナー粒子は６０個数％であった。
トナー（Ｔ３）を用いた以外は、実施例１と同様；キャリア粒子（Ｃ１）；にして、各評価結果を得た。評価結果を、表２−１、表２−２に示す。
【００８４】
［実施例５］
（トナー製造例４）
トナー製造例１と同様にして得られた、トナー母体粒子１に対して、０．４重量％の割合で表面をジメチルシラン処理した疎水性シリカ微粒子（平均一次粒子径＝２５ｎｍ）を加えて、ヘンシェルミキサーにより、トータル２分間混合しトナー（Ｔ４）を得た。
トナー（Ｔ４）を用いた以外は、実施例１と同様；キャリア粒子（Ｃ１）；にして、各評価結果を得た。評価結果を、表２−１、表２−２に示す。
【００８５】
［実施例６］
（トナー製造例５）
トナー製造例１と同様にして得られた、トナー母体粒子１に対して、５．５重量％の割合で表面をジメチルシラン処理した疎水性シリカ微粒子（平均一次粒子径＝２５ｎｍ）を加えて、ヘンシェルミキサーにより、トータル２分間混合しトナー（Ｔ５）を得た。
トナー（Ｔ５）を用いた以外は、実施例１と同様；キャリア粒子（Ｃ１）；にして、各評価結果を得た。評価結果を、表２−１、表２−２に示す。
【００８６】
［実施例７］
（トナー製造例６）
トナー製造例３と同様にして得られた、トナー母体粒子２に対して、５．５重量％の割合で表面をジメチルシラン処理した疎水性シリカ微粒子（平均一次粒子径＝２５ｎｍ）を加えて、ヘンシェルミキサーにより、トータル２分間混合しトナー（Ｔ６）を得た。
トナー（Ｔ６）を用いた以外は、実施例１と同様；キャリア粒子（Ｃ１）；にして、各評価結果を得た。評価結果を、表２−１、表２−２に示す。
【００８７】
［実施例８］
（キャリア粒子製造例３）
重量平均粒径５０μｍの球形フェライト粒子５０００部およびポリエチレンパウダー５０部をバッチ式混合機に投入し、９０±１０℃に加熱しつつ２時間せん断混合後、室温にて放冷し、ポリエチレン皮膜で表面改質したキャリア粒子（Ｃ３）を得た。
キャリア粒子（Ｃ３）を用いた以外は、実施例１と同様；トナー（Ｔ１）；にして、各評価結果を得た。評価結果を、表２−１、表２−２に示す。
【００８８】
［実施例９］
キャリア粒子として（Ｃ２）を用い、トナーとして（Ｔ２）を用いた以外は、実施例１と同様にして、各評価結果を得た。評価結果を、表２−１、表２−２に示す。
【００８９】
［実施例１０］
キャリア粒子として（Ｃ３）を用い、トナーとして（Ｔ６）を用いた以外は、実施例１と同様にして、各評価結果を得た。評価結果を、表２−１、表２−２に示す。
【００９０】
［比較例１］
ポリエチレンイミン／シリコーン樹脂（＝５０／５０）グラフト重合体溶液
（固形分＝１０％相当）                                ５００部
テトラエトキシシラン                                  １００部
エチルアルコール                                      ４００部
コート層形成用の塗工液として上記処方を用いた以外はキャリア粒子製造例１と同様にしてキャリア粒子（Ｃ４）を得た。
キャリア粒子（Ｃ４）を用いた以外は、実施例１と同様；トナー（Ｔ１）；にして、各評価結果を得た。評価結果を、表２−１、表２−２に示す。
【００９１】
［比較例２］
（トナー製造例７）
トナー母体粒子に添加する微粒子として、ジメチルシラン処理した疎水性シリカ微粒子（平均一次粒子径＝４ｎｍ）を用い、トナー母体粒子に対する微粒子添加の割合を、１．０重量％とした以外は、トナー製造例１と同様にして、トナー（Ｔ７）を得た。
トナー（Ｔ７）を用いた以外は、実施例１と同様；キャリア粒子（Ｃ１）；にして、各評価結果を得た。評価結果を、表２−１、表２−２に示す。
【００９２】
［比較例３］
（トナー製造例８）
トナー母体粒子に添加する微粒子として、ジメチルシラン処理した疎水性シリカ微粒子（平均一次粒子径＝２２０ｎｍ）を用い、トナー母体粒子に対する微粒子添加の割合を、２．０重量％とした以外は、トナー製造例１と同様にして、トナー（Ｔ８）を得た。
トナー（Ｔ８）を用いた以外は、実施例１と同様にして、各評価結果を得た。評価結果を、表２−１、表２−２に示す。
【００９３】
最後に、実施例１の現像剤について、引き続き、１００万枚連続画像出図試験を行なったところ、初期画像と比較して全く遜色のない高精細・高解像度の画像が得られた。
【００９４】
【表２−１】
0004115662.tif 000008
【００９５】
【表２−２】
0004115662.tif 000009
【００９６】
【発明の効果】
以上、詳細且つ具体的な説明から、本発明の構成によれば、表１におけるキャリア粒子表面形状とトナー中への添加微粒子一次粒子径の関係及び、表２に見られる実施例および比較例の対比から明らかなように、現像剤の劣化による、画像濃度の低下や、トナーチリ・地肌カブリといった画像劣化の無い、安定した画像を得るに必要な特質を持つと同時に、高精細・高解像度の高品質画像を非常に長期間に渡って得るのに、極めて有効な電子写真用二成分現像剤であり、同時に、省資源に対しても有効な、電子写真用二成分現像剤および画像形成方法であった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に用いられる画像形成装置の一例の断面図である。
【図２】本発明に用いられる画像形成装置の現像装置主要部の概略構成図である。
【図３】本発明に用いられる画像形成装置の現像装置主要部の他の概略構成図である。
【符合の説明】
１  像担持体
２  帯電部材
３  像露光系
４  現像機構
５  転写機構
６  クリーニング機構
７  除電ランプ
８  定着装置
９  転写媒体
１０  トナー
１１  現像剤
１２  感光体ドラム
４１  現像スリーブ
４２  現像剤収容部材
４３  規制部材（ドクターブレード）
４４  支持ケース
４５  トナーホッパー
４６  現像剤収容部
４７  現像剤撹拌機構
４８  トナーアジテーター
４９  トナー補給機構
５１  転写部材
５２  除電ブラシ
６１  クリーニング部材
６２  トナー回収室
７１  現像部
７２  現像剤収納容器
７３  現像剤送流手段
７４  現像ハウジング
７５  攪拌スクリュー
７６  攪拌スクリュー
７７  現像ローラ
７８  感光体
７９  ドクターブレード
８３  現像剤受入口
８４  接続部材
８５  フィルター
８６  キャップ
Ｄ  現像剤
【図１】
0004115662.tif 000011
【図２】
0004115662.tif 000012
【図３】
0004115662.tif 000013