(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素と結合した少くとも２個の水素置換窒素ヘテロ原子及び既生成の環を有し、ポリエステル中のアセトアルデヒドと反応して水および少くとも２個の窒素ヘテロ原子を含む非橋かけ構造の５または６員環を有する産生有機化合物を生成する有機添加化合物を、ポリエステルに混和することを特徴とする、溶融加工されたポリエステルのアセトアルデヒド含有量を低減する方法。
【請求項２】
既生成の環が芳香環である、請求項１記載の方法。
【請求項３】
産生有機化合物の非橋かけ構造の５または６員環が芳香環と結合している、請求項１記載の方法。
【請求項４】
添加化合物が、１，８−ジアミノナフタレン、３，４−ジアミノ安息香酸、アントラニルアミド、ビウレット、マロンアミド、およびアラントインのグループから選ばれる、請求項１記載の方法。
【請求項５】
添加化合物がアントラニルアミド、ｏ−フェニレンジアミン、３，４−ジアミノ安息香酸、１，８−ジアミノナフタレン、Ｎ−アセチルグリシンアミド、マロンアミド、ビウレット、２，３−ジアミノピリジン、１，２−ジアミノアントラキノン、ジアニリノエタンおよびアラントインからなるグループから選ばれる、請求項１記載の方法。
【請求項６】
添加化合物がアントラニルアミドである、請求項１記載の方法。
【請求項７】
添加化合物が２００〜１０００ｐｐｍの範囲の量でポリエステルに混和される、請求項１記載の方法。
【請求項８】
有機添加化合物が、少くとも２個の水素置換窒素ヘテロ原子をそれぞれ含む少くとも２個の官能基を包含し、その少くとも２個の官能基が、アミン、アミドおよびスルホンアミド基からなるグループから選ばれる、請求項１記載の方法。
【請求項９】
有機添加化合物がポリエステルの溶融加工温度において実質的に熱安定である、請求項１記載の方法。
【請求項１０】
有機添加化合物が２７０℃より高い熱分解温度を有する、請求項１記載の方法。
【請求項１１】
有機添加化合物が３００℃より高い熱分解温度を有する、請求項１記載の方法。
【請求項１２】
有機添加化合物が実質的にポリエステルと非反応性である、請求項１記載の方法。
【請求項１３】
ポリエステルがエチレングリコールおよび２塩基酸またはこのような酸のジエステルから生成される、請求項１記載の方法。
【請求項１４】
炭素と結合した少くとも２個の水素置換窒素ヘテロ原子及び既成の環を有し、ポリエステル中のアセトアルデヒドと反応して水および少くとも２個の窒素ヘテロ原子を含む非橋かけ構造の５または６員環を有する産生有機化合物を生成する有機添加化合物をポリエステルに混和すること、および
そのポリエステルを用いて容器を生成すること、
を包含する方法に従って製造された容器。
【請求項１５】
容器がプレフォームである、請求項１４記載の容器。
【請求項１６】
請求項１４記載の容器中に納めた飲料を包含する包装された飲料。
【請求項１７】
ポリエステルおよび、ポリエステル中のアセトアルデヒドと反応して水および少くとも２個の窒素ヘテロ原子を含む非橋かけ構造の５または６員環を有する産生有機化合物を生成するように、炭素と結合した少くとも２個の水素置換窒素ヘテロ原子及び既成の環を有する有機添加化合物、から成ることを特徴とする、アセトアルデヒド含有量を低減したポリエステル物品の製造に用いるための組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の分野）
本発明はポリ（テレフタル酸エチレン）容器のようなポリエステル製品に関する。より具体的には、本発明は、アセトアルデヒドと反応することができる添加剤の使用による、溶融加工したポリエステルのアセトアルデヒド含有量の低減に関する。
【０００２】
（発明の背景）
ポリエステル，特にポリ（テレフタル酸エチレン）（ＰＥＴ）は、繊維、フィルム、および三次元構造物として広い用途を享受する、多能性のポリマーである。ＰＥＴの一つの特に重要な用途は、特に食物および飲料用の容器である。この用途は過去２０年にわたって非常な成長を遂げ、かつ人気が増大しつづけている。この成長にもかかわらず、ＰＥＴにはその用途を制限するいくつかの基本的な限界がある。このような限界の一つは、それが溶融加工されるときにアセトアルデヒド（ＡＡ）を発生する傾向である。ＡＡは小さな分子であるため、溶融加工の際に生成したＡＡはＰＥＴを通って移動しうる。ＰＥＴが容器に加工されるとき、ＡＡは時間の経過と共に容器内部へ移動するであろう。ＡＡは多数の飲料および食料製品中に天然に存在する香気成分であるが、多くの製品にとってＡＡが与える味は好ましくないと考えられている。例えば、ＡＡは水に果物様の香気を与え、これは水に望まれる清潔な味を損なう。
【０００３】
ＰＥＴは従来からテレフタレート前駆体（テレフタル酸ジメチルまたはテレフタル酸のいずれか）とエチレングリコールとのエステル交換またはエステル化／重合により製造されている。もし溶融重合したＰＥＴの末端用途が食品包装であるならば、ＰＥＴは次いで固相重合（ＳＳＰ）として知られる第二の操作に供され、ここで分子量が増大され、溶融処理時に生成したＡＡは除去される。ＳＳＰ・ＰＥＴを容器に転化するために広く用いられる方法は、ＰＥＴを乾燥および再溶融し、そのポリマーを容器の前駆体（プレフォーム）に射出成形し、続いてプレフォームを最終容器の形にストレッチブロー成形することからなる。ＡＡが再生成するのは、ＰＥＴを再溶融して容器のプレフォームを成形するときである。大部分の現代の射出成形装置において加工されるＰＥＴについての典型的なプレフォームのＡＡの水準は６〜８μｇ／ｇ（ｐｐｍ）である。
【０００４】
歴史的には、ＡＡが製品の味に与える影響は、容器またはプレフォーム製造に用いる溶融加工条件の注意深い管理により、かつポリマー製造における特別な処理条件の使用により最小限化されてきた。この施策は、ＡＡについての味閾値が十分高いか、または容器の有用な期間が十分短い、大部分の容器については成功している。しかしながら、低ＡＡを得るためには著しい経費を伴う。そのコストとしては、ＰＥＴの溶融重合の後の独立した処理工程実施の必要性（固相重合）、特別に設計した射出成形装置の必要性、および容器製造時にＡＡ含有量を連続的に監視する必要性、が含まれる。容器の望まれる貯蔵期間がより長いか、製品がＡＡからの異味により敏感であるか、あるいは平均的環境条件がより温かいようなその他の用途においては、これらの方法を用いることによってＡＡの水準を味閾値より低く保つことはできない。例えば、水の中では味閾値は約４０μｇ／Ｌ（ｐｐｂ）未満であると考えられ、しばしば２年間までの貯蔵基間が望まれる。６００ｍｌ容量の飲料用ＰＥＴびんでいえば、プレフォームのＡＡ含有量が８ｐｐｍであれば、わずか１ヶ月の間に飲料中のＡＡ水準は４０ｐｐｂを越える結果となりうる。
【０００５】
従来技術には、ＰＥＴに関しての溶融加工条件の注意深い管理に加えて、ＰＥＴの熱的およびせん断加熱を最小限化するための射出成形工程への修正、より低固有粘度（ＩＶ）樹脂の使用、およびより低融点ＰＥＴ樹脂の使用が含まれる。これらの施策は各々部分的にのみ成功しており、各々がそれ自身の限界を有する。例えば，特別に設計した射出成形装置は、その装置についての高い投資額を伴う。より低ＩＶ樹脂は、応力割れ破損のような環境要素への抵抗性が低い容器を生成する。より低融点の樹脂はＰＥＴ樹脂のコポリマー含有量を増加することにより達成される。コポリマー含有量の増加はまたＰＥＴの延伸比を増加するが，これは射出成形およびブロー成形における生産性の低下を意味する。
【０００６】
他の従来技術による施策はＰＥＴに、生成したＡＡと選択的に反応する、すなわちＡＡを除去する、添加剤を包含させるものである。すなわち、Ｉｇａｒａｓｈｉ（米国特許第４，８３７，１１５号）は末端アミン基ポリアミドおよびアミン基含有小分子の使用を開示している。Ｉｇａｒａｓｈｉは、アミン基はＡＡと反応しイミンを生成するので有効であり、この場合アミン窒素はＡＡ原子団と二重結合を生成すると教示している。Ｉｇａｒａｓｈｉは、本質的に任意のアミンが有効であると教示している。Ｍｉｌｌｓ（米国特許第５，２５８，２３３号、第５，６５０，４６９号、および第５，３４０，８８４号）およびＬｏｎｇ（米国特許第５，２６６，４１６号）は各種のポリアミド、特に低分子量ポリアミド、の使用を特許請求している。ＴｕｒｎｅｒおよびＮｉｃｅｌｙ（ＷＯ第９７／２８２１８号）はポリエステルアミドの使用を特許請求している。これらのポリアミドおよびポリエステルアミドは、Ｉｇａｒａｓｈｉの記述と同様に、ＡＡと反応すると信じられている。
【０００７】
これらのＡＡ除去剤は溶融加工したＰＥＴのＡＡ含有量を低減させるために効果的ではあるが、それら自身の短所を有する。特に、ＡＡの著しい低減を実現するためには比較的多量のポリアミドの添加が必要であり、これらのアミン含有添加剤を包含させると、非常に著しいＰＥＴの黄変が起きる。この色生成はイミン基自体の色のためであると信じられ、それゆえ避けることはできない。この黄色の生成のためにこの施策は本質的に、この色をマスクするためにＰＥＴを着色することができる物品用のみに限定される。不運なことに、今日用いられる大部分のＰＥＴ製品は透明かつ無着色である。
【０００８】
それゆえ、特別なポリエステル、溶融加工装置、または溶融加工条件を用いず、かつポリエステル製品の変色を伴わない、ポリエステル製品中のＡＡ含有量を低減するための簡単で経済的な方法への必要性が存在する。
【０００９】
（発明の概要）
本発明は、アセトアルデヒドと反応して水および産生(resulting)有機化合物を生成する有機添加化合物を溶融ポリエステルに混和することを包含する、溶融加工されたポリエステルのアセトアルデヒド含有量を低減する方法を提供することによって上述の必要性を満たす。産生有機化合物はこの処理されたポリエステルを用いて製造される容器中に包装される飲料に異味を与えず、かつポリエステルを変色させない。有機添加化合物は比較的低水準でポリエステルに加えることができ、なお十分ポリエステルのアセトアルデヒド含有量を低減させる。さらに、有機添加化合物をポリエステルに混和させるためには、特別な装置または処理工程を必要としない。
【００１０】
より具体的には、有機添加化合物は、ポリエステル中のアセトアルデヒドと反応して水および産生有機化合物を生成するように、炭素と結合した少くとも２個の水素置換ヘテロ原子を有している。産生有機化合物は少くとも２個のヘテロ原子を含む非橋かけ構造の５または６員環を有している。適当なヘテロ原子としては、酸素、イオウ、および窒素が含まれる。望ましくは、有機添加化合物はポリエステルの溶融加工温度において、実質的に熱安定である。
【００１１】
本発明はまた、ポリエステルおよび上述の有機添加化合物を包含し、アセトアルデヒド含有量を低減したポリエステル物品の製造に用いられる組成物を包含する。有機添加化合物はエチレングリコールおよび二塩基酸またはこのような酸のジエステルから生成されるポリエステルのアセトアルデヒド含有量低減において特に効果的である。特に好ましいポリエステルはポリ（テレフタル酸エチレン）（ＰＥＴ）である。
【００１２】
さらに、本発明はポリエステルおよび上述の有機添加化合物を包含する上述の組成物を用いて製造された容器ならびにこのような容器に納められた飲料を包含する包装された飲料を包含する。
【００１３】
本発明の他の目的、特徴、および利点は以下の明細および請求項を読むことによって明白になるであろう。
【００１４】
（本発明の態様の詳細説明）
上記に概説したように、本発明は溶融加工されたポリエステル、特にＰＥＴ、のアセトアルデヒド（ＡＡ）含有量を、溶融加工時にポリエステルに低水準の有機添加化合物を混和することにより、実質的に低減する方法に関する。有機添加化合物は、ＡＡと化学的に反応することによってポリエステル中のＡＡを除去する。
【００１５】
本発明において有効な適当な有機添加化合物は、その有機添加化合物がポリエステル中のアセトアルデヒドと反応して水および少くとも２個のヘテロ原子を含む非橋かけ構造の５または６員環を有する産生有機化合物を生成するように、炭素と結合した少くとも２個の水素置換ヘテロ原子を有する小さな分子であるとして特徴づけることができる。本質的に有色性のイミンの生成に依存する従来技術の方法と異なり、非橋かけ構造の５または６員環構造の生成は本質的に色の生成をもたらさない。さらに、熱力学はしばしばイミンの生成よりも環の生成に有利にはたらく、すなわち、本発明の有機添加化合物は著しくより少ない量で溶融加工ポリエステルのＡＡ含有量を効果的に低減しうる。
【００１６】
ＡＡと反応しうるヘテロ原子としては、酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）、およびイオウ（Ｓ）が含まれる。添加化合物のヘテロ原子は、活性水素（Ｈ）と少くとも一つの結合を持つべきであり、ＡＡとの縮合の過程で水を放出すべきである。これらのヘテロ原子を含む好ましい官能基としては、アミン（ＮＨ2およびＮＨＲ）、水酸基（ＯＨ）、カルボキシル（ＣＯ2Ｈ）、アミド（ＣＯＮＨ2およびＣＯＮＨＲ），スルホンアミド（ＳＯ2ＮＨ2）、およびチオール（ＳＨ）が含まれる。これらの官能基は、ＡＡとの縮合時に非橋かけ構造の５または６員環が生成しうるように、立体的に配置されていることが必要である。その構造的配置は６員環の生成を許容することが好ましい。有機添加剤のヘテロ原子は既生成の環（単数または複数）と結合していることが特に好ましい。その既生成の環（単数または複数）が芳香環であり、産生有機化合物の非橋かけ構造の５または６員環はその芳香環と結合しているることが最も好ましい。
【００１７】
適当な有機添加化合物はポリエステルの溶融加工に必要とされる温度において、実質的に熱安定である。有機添加化合物がヘテロ原子および活性水素を含む官能基を含み、かつポリエステル中に存在するエステル結合に対して相対的に不活性であることもまた好ましい。高い熱安定性およびエステル結合との低い反応性は、ＡＡとの縮合に利用可能であろう未反応の有機添加化合物の量を増し、その結果ＡＡ除去の効果的水準を達成するために必要な量を低減する。熱重量分析（ＴＧＡ）により測定して分解温度＞２７０℃の化合物が好ましく、分解温度＞３００℃の化合物が最も好ましい。約２００℃未満の温度で分子内脱離反応により分解する化合物は、少くとも最も効果が低そうである。
【００１８】
上記の要件を満たしかつ溶融加工ポリエステルのＡＡ含有量の低減に有効な添加剤の例としては、アントラニルアミド、サリチルアミド、サリチルアニリド、０−フェニレンジアミン、３，４−ジアミノ安息香酸、１，８−ジアミノナフタレン、ｏ−メルカプトベンズアミド、Ｎ−アセチルグリシンアミド、マロンアミド、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、４−アミノ−３−ヒドロキシ安息香酸、４，５−ジヒドロキシ−２，７−ナフタレンジスルホン酸２ナトリウム塩、ビウレット、２，３−ジアミノピリジン、１，２−ジアミノアントラキノン、ジアニリノエタン、アラントイン、２−アミノベンゼンスルホンアミド、および２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールが含まれる。好ましい添加剤としては、１，８−ジアミノナフタレン、サリチルアミド、サリチルアニリド、アラントイン、およびアントラニルアミドが含まれる。最も好ましいのは、その低コスト、効果、およびＰＥＴへの包含の容易さのために、アントラニルアミドである。
【００１９】
５または６員環を生成しうるが、必要な熱安定性を欠く添加剤の例としては、テトラエチレンペンタミン、システイン、アスパラギン、および１，３−ジアミノペンタンが含まれる。５または６員環を生成しえず、かつ溶融加工ポリエステルのＡＡ含有量低減について効果を示さない添加剤の例としては、アントラニル酸メチル、テレフタル酸２−アミノジメチル、およびステアリルアミンが含まれる。Ｉｇａｒａｓｈｉがこれらのような添加剤はＰＥＴのＡＡ含有量の低減に有効であろうと教示していることには留意すべきである。
【００２０】
ＡＡ含有量の望まれる低減を達成するのに必要な有機添加化合物量は、具体的にどの添加化合物を用いるか、および必要な低減量に依存する。相対的により効果的な有機添加化合物は、２００〜５００ｐｐｍの添加において９０％を越えるＡＡ含有量低減を達成しうる；相対的により効果が低い添加剤は最大１０００ｐｐｍまでの添加水準を要するかもしれない。しかしながら、あらゆる場合において、本発明の添加化合物の効果は、従来技術のＡＡ除去剤の効果より大きい。
【００２１】
有機添加化合物はエチレングリコールおよび２塩基酸またはこのような酸のジエステルから生成されるポリエステル中のＡＡの低減において最も効果的である。このようなポリエステルとしては、ポリ（テレフタル酸エチレン）、ポリ（ナフタレン酸エチレン）、ポリ（アジピン酸エチレン）、ポリ（イソフタル酸エチレン）、およびこれらのブレンドまたはコポリマーが含まれる。コモノマーとして存在してもよい追加的グリコール連鎖剤としては、シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチレングリコール、１，３−プロパンジオール、および１，４−ブタンジオールが含まれる。
【００２２】
本発明の有機添加化合物をポリエステルに包含させる方法は決定的ではない。添加化合物は液状媒体中に分散し、射出成形の直前にポリエステルペレットと混合することができる。それらはまた添加剤の水中スラリーを乾燥に先立ちペレット上に噴霧することによって包含させることもできる。それらは添加剤の溶融物または懸濁物を予備溶融したポリエステル中へ射出することによって包含させることができる。それらはまたマスターバッチペレット／ペレットのブレンドとして包含させることもできる。それらはまた添加剤のＰＥＴとのマスターバッチを製造し、次いで乾燥および射出に先だってそのマスターバッチペレットをＰＥＴペレットと望みの比率で混合することによって包含させることもできる。
【００２３】
下記の式は適当な本発明の有機添加化合物とアセトアルデヒドとの、水および非橋かけ構造の産生化合物を生成する縮合反応を例示する。
【００２４】
【化１】
0004060594.tif 000002
【００２５】
上記の各式において、Ｘ−ＨおよびＹ−Ｈは、Ｈで示される少くとも１個の活性水素およびＯ，Ｎ，またはＳのようなヘテロ原子を含む官能基を示す。式３において、Ｒ1は５または６員環であることができ、かつ芳香環または非芳香環であることができる環を示す。
【００２６】
ポリエステルおよび有機添加化合物を包含する組成物は、その低減されたアセトアルデヒド含有量のために、飲料を包装する場合に用いる容器のような容器を製造するために特に好適である。低減されたアセトアルデヒド含有量をもつこの容器は、飲料に与える異味がより少ない。これは強い香味をもたない水のような飲料にとって特に重要である。容器は本発明の組成物を用いて、射出成形およびブロー成形のような、従来の方法を用いて製造することができる。典型的な方法は、ポリエステル組成物および有機添加化合物を用いてプレフォームを生成し，次いで飲料容器をブロー成形するものであろう。得られる容器は従来の製造法による包装飲料の製造に用いることができる。
【００２７】
【実施例】
下記実施例１〜１６および３０〜５４は、溶融加工ＰＥＴのＡＡ含有量を低減するための本発明の有機添加化合物の使用を例示する。実施例１７〜２９は従来技術を例示する比較例である。これらの実施例においては、溶融加工ポリエステルの代表試料を採り、２ｍｍのふるい目を通過するように粉砕し、密閉したバイアル中で１５０℃で４５分間加熱することにより含まれたＡＡをポリエステルから脱着することによりＡＡ含有量を測定した。脱着したＡＡは次いで水素炎イオン化検知器を備えたガスクロマトグラフを用いて分析した。飲料のＡＡ含有水準は、飲料の５ｍｌ試料を採り、この試料を２０ｍｌバイアルに入れ、１ｇの塩化ナトリウムを加えて、含有するＡＡを８０℃で３０分間脱着させ、続いて飲料上の空間部を水素炎イオン化検出器を備えたガスクロマトグラフを用いて分析することにより測定した。
実施例１〜１６
以下の実施例においては、ＰＥＴのペレットは真空オーブン中残留水分５０〜１００ｐｐｍまで乾燥した。選ばれた添加剤は鉱油中に懸濁し、転倒攪拌によりＰＥＴのペレット表面を被覆した。得られた被覆されたペレットを５１０°Ｆで３／４インチ単軸スクリュー押出機を通して押出した。押出し時の全滞留時間は９０秒であった。得られた押出されたＰＥＴは水中で急冷した。３０分間の連続押出し後、押出されたＰＥＴの一部を採り、粉砕し、ＡＡ含有量の分析に供した。下記の結果を同量の鉱油を含むＰＥＴ対照品と比較したＡＡ含有量低減％として報告した。すべての試験において鉱油の含有量は０．２％であった。ＡＡ含有量低減％の計算式は次の通り：
低減％＝（１−（対照品ＡＡ含有量−試験物質ＡＡ含有量）／（対照品ＡＡ含有量））×１００
【００２８】
【表１】
0004060594.tif 000003
【００２９】
比較例１７〜２９
以下の比較例において、比較例１７〜２０、２５、２７、２８、および２９における添加剤は、ＡＡとの縮合時に５〜６員環を形成する能力を欠く。比較例２１〜２４および２６における添加剤は５〜６員環を形成しうるが、用いられた溶融加工条件下では十分な熱安定性を欠く。用いられた加工および試験条件は実施例１〜１６の場合において用いられたものと等しい。
【００３０】
【表２】
0004060594.tif 000004
【００３１】
比較例２１〜２７に挙げた化合物は、ＩｇａｒａｓｈｉによってＰＥＴ中のＡＡ含有量低減に効果的であるとして特定的に記述されていることにも留意すべきである。
実施例３０〜３６
本発明の態様を例示する下記実施例においては、２６．５グラムのプレフォームをユニット−キャビティＡｒｂｕｒｇ成形機で射出成形した。これらの実施例のすべてにおいて、０．８４ＩＶのＰＥＴを水分約５０ｐｐｍ未満まで乾燥し、選ばれた添加剤を上記にならってＰＥＴ表面に被覆した。射出成形は５１０°Ｆ、２９秒サイクル時間で実施した。プレフォームは、引伸ばしたびんの口を切断して、試料を上記にならって調製し、ＡＡ含有量を分析した。
【００３２】
【表３】
0004060594.tif 000005
【００３３】
実施例３７〜４６
本発明の態様を例示する下記実施例３７〜４６においては、アントラニルアミドを添加剤として異なる水準で、かつ２点の異なる成形温度を用いて、プレフォームを実施例３０〜３６にならって成形した。プレフォームからびんをブロー成形し、プレフォームおよびびんの両者についての色価を記録した。色価は標準的なＬ＊およびｂ＊法を用いて測定した。より低いｂ＊値は着色が少ないことを示す。
【００３４】
【表４】
0004060594.tif 000006
【００３５】
実施例４６においては、アントラニルアミドは水スラリーとしてＰＥＴペレット表面に分散させた。ペレットは次いで真空オーブン中３２０°Ｆで、標準的条件下乾燥させた。
実施例４７
ＰＥＴを標準的条件下０．６５ＩＶまで溶融重合した。重縮合の終点で５００ｐｐｍのアントラニルアミドを溶融ポリマーに加え２分間攪拌した。ポリマーを押出し，切断し、ＡＡ含有量ｐｐｍを分析した。同じ方法で但しアントラニルアミドの添加なしで同様にして対照試料を製造した。アントラニルアミド無添加のポリマーはＡＡ含有量が３７ｐｐｍであり、アントラニルアミド添加後のポリマー試料はＡＡ含有量が４．８ｐｐｍであった。
実施例４８
５ｋｇのアントラニルアミドを１５ｋｇのＣｏｌｏｒＭａｔｒｉｘカラーキャリア中でスラリー化し、アントラニルアミドの懸濁物を調製した。懸濁物を、Ｋｏｓａ１１０２（０．８４ＩＶ）ポリエステル樹脂を用いて２６．５グラムのプレフォームを成形しているＨｕｓｋｙ  Ｓｕｐｅｒ  Ｇ  ９６キャビティ射出成形機に供給した。加工温度は５４０°Ｆであり全滞留時間は１１０秒であった。希釈水準は０．２％（１００ポンドのＰＥＴあたり０．２ポンドの添加剤）であり、ポリマー中のアントラニルアミド濃度は５００ｐｐｍであった。６個の高キャビティからの成形プレフォームは平均ＡＡ含有量１．２５ｐｐｍを有し、これに対しアントラニルアミド無添加の場合同一キャビティからのプレフォームは７．５ｐｐｍＡＡを有した。
【００３６】
対照品およびアントラニルアミド含有プレフォームの両者からびんをブロー成形した。両試料にオゾン処理水を満たし、キャップを施し、４０℃で５２日間貯蔵した。水を分析すると、対照品では水中に平均７９ｐｐｂのＡＡがあり、５００ｐｐｍアントラニルアミド含有試料については平均５ｐｐｂであることが示された。
実施例４９〜５４
以下の実施例においては、アントラニルアミドはマスターバッチ方式を用いて添加した。アントラニルアミドはＰＥＴ樹脂と２軸スクリュー押出機で溶融ブレンドし、切断して再ペレット化した。マスターバッチはアントラニルアミド濃度２０重量％および３０重量％の２種類を製造した。マスターバッチチップと通常のＰＥＴチップとを、５００ｐｐｍおよび１２００ｐｐｍの最終平均アントラニルアミド濃度を得るのに必要な望まれる比率で混合した。混合チップを乾燥し、５６０°Ｆ（２９３℃）で４８グラムのプレフォームに射出成形した。これらの実施例においては、溶融加工ポリエステルプレフォームの代表試料を採り、２ｍｍのふるい目を通過するように粉砕し、密閉したバイアル中で試料を１６０℃で９０分間加熱することによりＡＡ含有量を測定した。脱着したＡＡは次いで水素炎イオン化検知器を備えたガスクロマトグラフを用いて分析した。粉砕したプレフォームのＡＡの結果および黄色度の結果を下記の表に要約した。マスターバッチ方式は、液状媒体中のアントラニルアミドを押出機のスロート部で加える方式と比較して同様のＡＡ低減効果を示した。
【００３７】
【表５】
0004060594.tif 000007
【００３８】
以上の記述は本発明の特定の態様に関するものであり、そこでは特許請求項により定義された本発明の範囲から逸脱することなしに多数の変形が可能であろうことはいうまでもない。