(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
脱脂されたゴマ種子から水、エタノール又はエタノール水から選ばれる溶媒を用いてセサミノールトリグルコシドを含む溶媒可溶成分を抽出し、得られた抽出液を活性炭と接触させて該溶媒可溶成分の一部を活性炭に吸着させ、次いで該吸着した成分からセサミノールトリグルコシドを採取することを特徴とするセサミノールトリグルコシドの製造方法。
【請求項２】
活性炭に吸着した成分からセサミノールトリグルコシドを採取するに当たり、下記の第１工程及び第2工程を経ることを特徴とする請求項１記載のセサミノールトリグルコシドの製造方法。
第1工程：40℃以上でエタノール濃度が４０容量％以下であるエタノール水または水と接触させることにより、溶媒可溶成分の一部が吸着した活性炭を洗浄する工程。
第2工程：第1工程で洗浄を行った活性炭と、エタノール濃度が50〜98容量％の範囲であるエタノール水とを、40℃以上の条件下で接触させて、セサミノールトリグルコシドを脱着溶出させ、セサミノールトリグルコシドを溶解したエタノール水を得る工程。
【請求項３】
第１工程において、エタノール水がエタノール濃度10〜40容量％である請求項２に記載のセサミノールトリグルコシドの製造方法。
【請求項４】
第2工程において、エタノール水がエタノール濃度55〜75容量％である請求項２に記載のセサミノールトリグルコシドの製造方法。
【請求項５】
第２工程において、接触が50℃から該エタノール水の沸点までの温度で行われる請求項２に記載のセサミノールトリグルコシドの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、脱脂ゴマ種子から、食品、医薬品、化粧品等の素材として有用なセサミノールトリグルコシドを、簡便に、高純度かつ高回収率で製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
脱脂ゴマ種子からセサミノール配糖体を分離する方法としては、1）脱脂ゴマ種子を80％エタノール水を用いて抽出処理し、その抽出物をビニル芳香族炭化水素系重合体製の高分子系吸着剤を用いて吸着処理した後、その吸着物をメタノール水溶液を用いて脱着溶出することによりセサミノールトリグルコシドを分離する方法（フィトケミストリー（Phytochemistry)35巻,3号,773-776頁）、2）脱脂ゴマ種子を極性有機溶媒又は極性有機溶媒と水との混合溶媒を用いて抽出処理し、その抽出物を溶剤分画処理した後、その溶剤分画物をシリカゲルクロマトグラフィーで更に分画することによりセサミノールトリグルコシドを分離する方法（特開昭62-238287）等が提案されている。
しかし、上記1）および2）の従来法には、吸着剤にセサミノールトリグルコシドを吸着させる前に、溶剤分画を要するというように、精製操作が煩雑であるという欠点があり、また分離操作の中で食品に使用できないような有機溶媒を用いるという欠点があった。
さらに、1）および2）の方法で用いている吸着剤は比較的高価であるうえに、セサミノールトリグルコシドの吸着量が少ないために多くの量が必要であった。ゴマ種子中にはセサミノール配糖体としてセサミノールモノグルコシド、セサミノールジグルコシド、セサミノールトリグルコシド等が存在し、これらのセサミノール配糖体は生体系においてヒドロキシラジカル消去効果、脂質過酸化抑制効果の他、各種の生理活性効果を有することが知られている。
セサミノール配糖体のうち、比較的水溶性の高いセサミノールトリグルコシドはその生理活性を利用した食品、医薬品、化粧品等の素材としての用途が期待されており、そのためゴマ種子から効率よく分離し、かつ低コストにて製造できる工業的製法の確立が強く望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、従来法よりも簡便かつ低コストで、しかも食品に使用できる有機溶媒のみを用いて高純度なセサミノール配糖体を製造する方法を確立することについてである。また、セサミノールトリグルコシドを抽出する原料に圧搾した脱脂ゴマ種子を用いた場合でも、焦げ臭や焦げ色が製品に残存せず、透明度の高い、見た目にも好ましい製品を製造する方法を開発することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記従来の課題を解決するべく研究した結果、抽出液中に溶解したセサミノールトリグルコシドを活性炭が他の吸着剤よりもはるかに多く吸着することを発見し、特定の溶剤で洗浄した後、セサミノールトリグルコシドを特定の溶剤で脱着溶出、回収するための特定の条件を見出した。
【０００５】
すなわち、本発明は、
（１）脱脂されたゴマ種子から水、エタノール又はエタノール水から選ばれる溶媒を用いてセサミノールトリグルコシドを含む溶媒可溶成分を抽出し、得られた抽出液を活性炭と接触させて該溶媒可溶成分の一部を活性炭に吸着させ、次いで該吸着した成分からセサミノールトリグルコシドを採取することを特徴とするセサミノールトリグルコシドの製造方法、
（２）活性炭に吸着した成分からセサミノールトリグルコシドを採取するに当たり、下記の第１工程及び第２工程を経ることを特徴とする（１）記載のセサミノールトリグルコシドの製造方法、
第１工程：40℃以上でエタノール濃度が４０容量％以下であるエタノール水または水と接触させることにより、溶媒可溶成分の一部が吸着した活性炭を洗浄する工程、
第２工程：第1工程で洗浄を行った活性炭と、エタノール濃度が50〜98容量％の範囲であるエタノール水とを、40℃以上の条件下で接触させて、セサミノールトリグルコシドを脱着溶出させ、セサミノールトリグルコシドを溶解したエタノール水を得る工程
（３）第１工程において、エタノール水がエタノール濃度10〜40容量％である（２）に記載のセサミノールトリグルコシドの製造方法、
（４）第２工程において、エタノール水がエタノール濃度55〜75容量％である（２）に記載のセサミノールトリグルコシドの製造方法、
（５）第２工程において、接触が50℃から該エタノール水の沸点までの温度で行われる（２）に記載のセサミノールトリグルコシドの製造方法
に関するものである。
【０００６】
本発明は、セサミノールトリグルコシドを抽出するのに用いる原料であるゴマ種子の状態や、セサミノールトリグルコシドを含有する溶液を得るための抽出方法を限定するものではない。原料とするゴマ種子は処理を加えない状態のものの他に、皮むき、加熱焙煎、粉砕、ヘキサン脱脂、圧搾による搾油等の処理を単独または組み合わせて行った場合に得られるものについても用いることができる。抽出方法としては、浸析、撹拌、加熱あるいは加圧等の常法を単独あるいは組み合わせて用いることができる。抽出にはエタノールおよび水から選択される1種以上からなる溶媒を用いるが、脱脂ゴマ種子を原料にする場合は、50℃以上好ましくは70℃以上で用いるのが良く、80℃以上の熱水を用いた場合には特に効率が良く好ましい。また、50容量％以下のエタノール水または水を溶媒として用いた場合には、活性炭へのセサミノールトリグルコシドの吸着時の温度条件にかかわらず、希釈等の調製を伴わず継続して抽出液を供することができる。
【０００７】
本発明では、セサミノールトリグルコシドを含有する抽出液と活性炭とを接触させて、抽出液に含まれるセサミノールトリグルコシドを含む吸着成分をこれに吸着させることを行う。本発明は使用する活性炭の種類を限定するものではなく、例えば、1）木質を起源とするもの、2）椰子殻を起源とするもの、3）石炭を起源とするもの等が挙げられ、いずれも好適に使用することができる。
さらに本発明では、活性炭の比表面積や細孔容積についても限定するものではないが、活性炭の細孔は大きい方が好ましく、10Å以上の細孔容積を0.4ml/g以上持つことが望ましい。
【０００８】
本発明においては、活性炭と接触させる、抽出液中のエタノール濃度や温度を特に制限しないが、セサミノールトリグルコシドを活性炭に吸着させる場合、接触温度が40℃以上でかつ、0〜40容量％もしくは98〜100容量％の範囲が望ましい。低い濃度のエタノール水中では、セサミノールトリグルコシドは高温である方が活性炭に吸着するのに要する時間が短くなり効率的である。
一方、使用する活性炭の性状や使用量によっても異なるが、セサミノールトリグルコシドは50〜98容量％のエタノール水中では活性炭に吸着し難くいので、活性炭からセサミノールトリグリコシドを脱着溶出する場合に好都合であることが判った。
60℃以上の温度で接触する時には60重量％以上が吸着しないおそれがある。このことから、吸着に要する時間を短縮し、かつ、セサミノールトリグルコシドを多く活性炭に吸着するために、抽出液中のエタノール濃度が高い場合には、エタノールの留去や水での希釈等の手段により、好ましくはエタノール濃度が40容量％以下、より好ましくは20容量％以下となるように抽出液を調製してから、40℃以上の高い温度で吸着処理を行った方が効率がよい。
【０００９】
本発明では、活性炭に対するセサミノールトリグルコシド量又は抽出原料である脱脂ゴマ種子の量を制限するものではないが、通常、セサミノールトリグルコシド4重量部又は脱脂ゴマ種子1000重量部に対して活性炭10〜150重量部とするが、好ましくは30〜100重量部を用いる。
本発明においては、抽出液を活性炭と接触させる方法として、撹拌、加熱、加圧、カラム通液等の常法が挙げられ、また抽出液と活性炭を分離する方法として濾過、遠心分離、等の常法が挙げられ、それぞれを組み合わせて用いることができる。例えば、1）活性炭を充填したカラムに、脱脂ゴマ種子の抽出液を常圧または加圧下に、通液する方法、2）脱脂ゴマ種子の抽出液に活性炭を加えて撹拌した後、活性炭を分離する方法等が挙げられる。中でも活性炭をカラムに充填する方法が好ましく、脱脂ゴマ種子の抽出液中に含まれるセサミノールトリグルコシドを活性炭に効率よく吸着させることができる。
【００１０】
本発明では、セサミノールトリグルコシドを含有する抽出液と活性炭を接触させる時間について特に限定するものではないが、適切な時間よりも短い接触時間にすると、抽出液中のセサミノールトリグルコシドが完全に活性炭に吸着されない。この時間は、セサミノールトリグルコシドを含む抽出液の濃度、温度、それに対する活性炭量等によって調節される。例えばセサミノールトリグルコシドを0.75重量部含む水抽出液1200容量部に対し、温度100℃で活性炭9重量部に還流しながら接触させた場合、接触時間は45分以上が好ましく、さらに好ましくは1.5時間以上である。
【００１１】
本発明では、活性炭をカラムに充填して用いる事ができる。本発明はそのときのカラム内の流速を制限するものではないが、適切な速度よりも速く抽出液を流すと、抽出液中のセサミノールトリグルコシドが完全に活性炭に吸着されない。この速度はセサミノールトリグルコシドを含む抽出液の濃度、カラム温度、それに対する活性炭量等に応じて調節することになるが、例えばセサミノールトリグルコシドを0.75重量部含む水抽出液1200容量部を、カラム温度60℃、活性炭9重量部（60容量部）を充填した内径1.5に対し長さ33のカラムに循環させずに通液する場合、カラム内流速は10容量部/分以下が好ましく、さらに好ましくは5容量部/分以下である。
【００１２】
本発明の第1工程は、前記したようにセサミノールトリグルコシドを含む吸着成分を吸着した活性炭から、エタノール水または水を用いて、洗浄するものである。本発明は第1工程において活性炭と接触させる水またはエタノール水の使用量を特に制限するものではないが、接触時の温度を40℃以上、エタノール水中のエタノール濃度を40容量％以下とする。この場合好ましくは接触時の温度60℃以上、エタノール水中のエタノール濃度10〜20容量％である。
この第1工程での接触温度は高い方が洗浄効果が高いが、用いるエタノール水の濃度が50〜98容量％であり、かつ、40℃以上である場合には、活性炭に吸着したセサミノールトリグルコシドが大量に溶出してしまう。一般にセサミノールトリグルコシドは、使用する活性炭の性状や使用量によっても異なるが、40℃以上でエタノールが50〜98容量％の濃度のエタノール水を用いると活性炭に吸着させたセサミノールトリグルコシドが脱着溶出してしまい、中でも60℃以上の高い温度条件で接触させた時には、液量にもよるが、後の第2工程における回収時のセサミノールトリグルコシド量が大きく減少してしまい、セサミノールトリグルコシドを高回収率、高純度で得ることが出来なくなる。
【００１３】
本発明の第1工程では、セサミノールトリグルコシドを含む吸着成分を吸着した活性炭と、エタノール水または水を接触させる時間について特に限定するものではないが、適切な時間よりも短い接触時間にすると、十分に洗浄することができない。接触させる時間は、接触させる温度、活性炭の量、エタノール水の濃度および量等に応じて調節されることになるが、例えば温度60℃で該吸着成分を吸着した活性炭9重量部を撹拌しながら20容量％のエタノール水180容量部に接触させた場合、接触時間は20分以上が好ましく、さらに好ましくは1時間以上である。
【００１４】
本発明の第1工程においても活性炭をカラムに充填して用いることができる。本発明はそのときのカラム内の流速を限定するものではないが、適切な流速よりも速い速度にすると、洗浄が不十分なものとなる。適切なカラム内流速は、温度、活性炭量、それに対するエタノール水または水の量等によって調節される。例えばカラム温度60℃、該吸着成分を吸着した活性炭9重量部（60容量部）を充填した内径1.5に対し長さ33のカラムに、20容量％のエタノール水180容量部を循環させずに通液した場合、カラム内流速は90容量部/分以下が好ましく、さらに好ましくは30容量部/分以下である。
【００１５】
本発明の第2工程は、前記したように第1工程を経て得た吸着成分の吸着した活性炭から、エタノール水を用いてセサミノールトリグルコシドを脱着溶出させて、セサミノールトリグルコシドを溶解したエタノール水を得るものである。本発明においてエタノール水におけるエタノールの含有割合としては50〜98容量％とするが、50〜90容量％が好ましく、55〜75容量％とするのがさらに好ましい。また本発明は前記の活性炭をエタノール水で処理する温度を40℃以上としているが、好ましくは50℃からエタノール水の沸点までの温度とする。本発明は前記の活性炭重量部に対するエタノール水の使用割合を制限するものではないが、20〜100倍とするのが好ましく、さらに好ましくは30〜60倍とするのが望ましい。これより使用割合を多くしても相応の効果が得られないため不経済である。ただし、ここで好適とするエタノール水の活性炭に対する使用割合は、第2 工程で使用する量ののべ数量であり、活性炭に接触させた後に、蒸留等によりエタノールを回収し繰り返し用いる場合においてはその限りではない。
【００１６】
本発明の第2工程では、第1工程を経て得た吸着成分の吸着した活性炭から、セサミノールトリグルコシドを溶出させる時間について特に限定するものではないが、適切な時間よりも短い接触時間にすると、活性炭に吸着されたセサミノールトリグルコシドを十分に脱着溶出させることができない。接触させる時間は、接触させる温度、活性炭の量、エタノール水の濃度および量等によって調節される。例えば温度80℃で60容量％のエタノール水360容量部を還流、該吸着成分を吸着した活性炭9重量部に接触させた場合、接触時間は30分以上が好ましく、さらに好ましくは40分以上である。
【００１７】
本発明の第2工程でも第1工程と同様に活性炭をカラムに充填して用いる事ができる。本発明はそのときのカラム内の流速を限定するものではないが、適切な流速よりも速い速度にすると、活性炭に吸着されたセサミノールトリグルコシドを十分に脱着溶出、回収することができない。適切なカラム内流速は、カラム温度、活性炭量、それに対するエタノール水の濃度および量等によって調節される。例えばカラム温度60℃、該吸着成分を吸着した活性炭9重量部（60容量部）を充填した内径1.5に対し長さ33のカラムに、60容量％のエタノール水360容量部を循環させずに通液した場合、カラム内流速は5容量部/分以下が好ましく、さらに好ましくは2容量部/分以下である。
【００１８】
かくして得られたセサミノールトリグルコシドを溶解したエタノール水からエタノールと水とを除いて得られる固形分中のセサミノールトリグルコシドの含有率を20〜70重量％の割合に調節できる。本発明の方法によって得られたセサミノールトリグルコシドを溶解したエタノール水を用いて、目的や用途に応じて適宜後処理を施すことにより各種形態の製品とすることができる。これには例えば、1）エタノールと水を留去させてセサミノールトリグルコシドを高濃度に含有する液状製品とする例、2）エタノールと水とをほぼ完全に留去してセサミノールトリグルコシドを高純度に含有する固形製品とする例、3）他の可食性の固形増量剤を加えて乾燥して顆粒状製品や粉末状製品とする例等が挙げられる。
【００１９】
【発明の実施の形態】
本発明の実施の形態としては次の1）から6）が好適例として挙げられる。
1）ヘキサンにより脱脂したゴマ種子100重量部に100℃の熱水600重量部を加えて撹拌し、脱脂ゴマ種子を分離して得たセサミノールトリグルコシドを0.25重量部含有する抽出液400重量部を得、活性炭として木質由来の粒状活性炭（二村化学(株)製）（比表面積1050m2/g、10Å以上の細孔容積  1.03ml/g）8重量部（53容量部）を充填したガラスカラム（60℃に保温、以後同じ）に先の抽出液を通液し（カラム内流速1.1容量部/分、以後同じ）、セサミノールトリグルコシドを含む吸着成分を活性炭に吸着させてから、上記のセサミノールトリグルコシドを含む吸着成分の吸着した湿潤状態の活性炭を充填したガラスカラムに30容量％濃度のエタノール水180容量部を通液して洗浄した湿潤状態の活性炭を得る第1工程、そして上記のガラスカラムに60容量％エタノール水360容量部を加えて通液し、セサミノールトリグルコシドを0.07重量％溶解したエタノール水360容量部を得る第2工程からなり、これを乾燥したときに純度62重量％のセサミノールトリグルコシドを得ることができる。
【００２０】
2）上記1）において、ヘキサンで脱脂したゴマ種子の代わりに圧搾により脱脂したゴマ種子からセサミノールトリグルコシドを抽出し、その他は上記1）と同様にして、セサミノールトリグルコシドが0.07重量％溶解したエタノール水360容量部を得る第2工程からなり、これを乾燥したときに純度60重量％のセサミノールトリグルコシドを得ることができる。
【００２１】
3）上記2）においてカラム内流速を1.9容量部/分に調節し、その他は上記2）と同様にして、セサミノールトリグルコシドが0.07重量％溶解したエタノール水360容量部を得る第2工程からなり、それを乾燥したときに純度42重量％のセサミノールトリグルコシドを得ることができる。
【００２２】
4）上記2）において活性炭を3重量部使用し、第1工程において30容量％濃度のエタノール水180容量部の代わりに60容量部を用い、第2工程において60容量％濃度のエタノール水360容量部の代わりに120容量部を用い、その他は上記2）と同様にして、セサミノールトリグルコシドが0.17重量％溶解したエタノール水120容量部を得る第2工程からなり、それを乾燥したときに純度32重量％のセサミノールトリグルコシドを得ることができる。
【００２３】
5）上記4）の第1工程において30容量％濃度のエタノール水60容量部の代わりに20容量％濃度のエタノール水60容量部を用い、その他は上記2）と同様にして、セサミノールトリグルコシドが0.19重量％溶解したエタノール水120容量部を得る第2工程からなり、それを乾燥したときに純度31重量％のセサミノールトリグルコシドを得ることができる。
【００２４】
6）上記5）の第2工程において60容量％濃度のエタノール水の代わりに75容量％濃度のエタノール水を使用し、その他は上記4）と同様にして、セサミノールトリグルコシドが0.19重量％溶解したエタノール水120容量部を得、それを乾燥したときに純度30重量％のセサミノールトリグルコシドを得ることができる。
【００２５】
【実施例】
以下試験区分1〜８において、原料、吸着材、活性炭の種類、温度、エタノール水濃度等の各種条件により、セサミノールトリグルコシドについてどのような相違があるかを試験し、その結果を表及び図に示した。
そして、試験区分９として、実施例１〜９、比較例１〜４を実施し、試験区分１０として、実施例と比較例の対比を表にまとめた。
試験区分1（セサミノールトリグルコシドを抽出するゴマ種子原料）
・試験例1
セサミノールグルコシドを抽出する原料である脱脂ゴマ種子について、焙煎後圧搾抽出したもの、焙煎せずに圧搾抽出したもの、焙煎せずにヘキサン抽出したものの3種類について、比較を行った。すなわち、各原料脱脂ゴマ種子100gに100℃の熱水600mlを加え、5分間撹拌後これを減圧濾過して抽出液400mlを得、その中に含まれるセサミノールトリグルコシドの総量を比較した。この結果より、いずれの原料脱脂ゴマ種子からも、ほぼ同量のセサミノールトリグルコシドを含む抽出液が得られ、いずれも原料として好適に使用できることがわかった。
結果をまとめて表１に示した。
【００２６】
試験区分2（各種吸着剤に対するセサミノールトリグルコシドの吸着）
・試験例2
予め、未焙煎圧搾ゴマ種子（以降、脱脂ゴマ種子と呼ぶ）100gに熱水600mlを加えて得た抽出液400mlを用意しておく。この抽出液30mlにアルミナ、強陰イオン交換体（担体：ポリスチレン系樹脂）、シリカ，Ｃ18（担体：シリカ）、酸化マグネシウム、タルク、酸性白土、カオリン、ベントナイト、XAD-2、活性炭（比表面積1050m2/g、10Å以上の細孔容積  1.03ml/g）を100mgずつ加えて25℃で一晩撹拌し、遠心分離して吸着剤を除去し、液中に残されたセサミノールトリグルコシド量から吸着後の液中に残されたセサミノールトリグルコシド量を差し引いた量を吸着剤が吸着したセサミノールトリグルコシド量として計算した。いくつかの吸着剤がセサミノールトリグルコシドを吸着したが、中でも活性炭がずば抜けて高い吸着量を示した。結果をまとめて表2に示した。
【００２７】
試験区分3（活性炭の種類とセサミノールトリグルコシドの吸着の関係）
・試験例3
活性炭の種類とセサミノールトリグルコシドの吸着の関係として、試験例2と同様の方法により得られた抽出液に6種類の活性炭を加え、セサミノールグルコシドの異なる原料の活性炭への吸着について比較を行った。すなわち、脱脂ゴマ種子100gに100℃の熱水600mlを加えて撹拌し、400mlの抽出液を得た。これに活性炭5gを加えて25℃で2時間撹拌し、抽出液中にあったセサミノールトリグルコシド量から吸着後の液中に残されたセサミノールトリグルコシド量を差し引いた量を活性炭が吸着したセサミノールトリグルコシド量として計算した。その結果、セサミノールトリグルコシドの吸着は、細孔の大きさに影響されるらしいことがわかった。結果をまとめて表3に示した。
【００２８】
試験区分4（セサミノールトリグルコシドの活性炭への吸着条件：温度）
・試験例4
セサミノールトリグルコシドの活性炭への吸着条件として、試験例2と同様の方法により得られた抽出液に活性炭（比表面積1050m2/g、10Å以上の細孔容積
1.03ml/g）を加えて各温度で撹拌し、セサミノールトリグルコシドの活性炭への吸着について比較した。すなわち、脱脂ゴマ種子100gに100℃の熱水600mlを加えて撹拌し、400mlの抽出液を得た。これを100mlずつに分け、活性炭5gを加えて25℃、40℃、60℃、80℃で2時間撹拌し、活性炭を加えてから5、10、20、40、60、90、120分後にそれぞれ吸着後の液中に残されたセサミノールトリグルコシド量を差し引いた量を活性炭が吸着したセサミノールトリグルコシド量として計算した。温度が高くなるにつれてセサミノールトリグルコシドの活性炭への吸着速度は速くなり、80℃では90分以降で平衡に達した。結果をまとめて図1に示した。
【００２９】
試験区分6（活性炭からのセサミノールトリグルコシドの溶出：エタノール水濃度）
・試験例6
第1工程および第2工程として、セサミノールトリグルコシドを含む吸着成分を吸着した湿潤状態の活性炭にエタノール水を加えて撹拌し、異なる濃度のエタノール水におけるセサミノールトリグルコシドの活性炭からの溶出について比較を行った。すなわち、脱脂ゴマ種子1.5kgに100℃の熱水9ｌを加えて撹拌し、6ｌの抽出液を得た。この抽出液500mlずつに活性炭（比表面積1050m2/g、10Å以上の細孔容積  1.03ml/g）5gを加えて60℃で2時間撹拌した後に、溶液部を分離してセサミノールトリグルコシドを含む吸着成分を吸着した湿潤状態の各活性炭を得た。この各活性炭に、0、20、40、60、80、100容量％のエタノール水400mlを加えて25℃で2時間撹拌し、エタノール水中に溶出したセサミノール配糖体量を測定し、もともと吸着していたセサミノール配糖体量に対する溶出の割合を調べた。セサミノールトリグルコシドは60容量％付近のエタノール濃度で最も多く溶出し、また、60℃でも同じ傾向を示したが、25℃よりも高い溶出率を得た。結果をまとめて表4に示した。
【００３０】
試験区分7（活性炭からのセサミノールトリグルコシドの溶出：温度）
・試験例7
第2工程として、試験区分6と同じ工程を経て得たセサミノールトリグルコシドを含む吸着成分を吸着した湿潤状態の活性炭に60容量％のエタノール水400mlを加え、25℃、40℃、60℃、80℃で2時間撹拌し、エタノール水を加えてから5、10、20、40、60、90、120分後にそれぞれ溶出したセサミノールトリグルコシド量を測定した。温度が高くなるにつれて多くのセサミノールトリグルコシドが溶出し、80℃では40分以降平衡に達した。結果をまとめて図2に示した。
【００３１】
試験区分9（セサミノールトリグルコシドの分離）
・実施例1
非焙煎のゴマ種子から油をヘキサン抽出して得られた脱脂ゴマ種子300gに100℃の熱水1800mlを加えて撹拌し、その後脱脂ゴマ種子を濾別して、セサミノールトリグルコシドを0.75g含む抽出液1200mlを得た。次に、活性炭（比表面積1050m2/g、10Å以上の細孔容積1.03ml/g）24g（160ml）を充填したガラスカラムに先の抽出液を通液し、第1工程として、30容量％エタノール水を540ml通液し、最後に第2工程として60容量％エタノール水1080mlを通液し、回収した。セサミノールトリグルコシドの吸着から溶出までの工程の間、カラム温度は60℃、カラム内流速は3.2ml/分とした。
【００３２】
・実施例2〜8、比較例1〜4
非焙煎のゴマ種子から油を圧搾抽出した脱脂ゴマ種子300gを用いて、表5および表6に示す条件の他は実施例1と同様に分離操作を行い、それぞれセサミノールトリグルコシドが溶解したエタノール水を得た。
【００３３】
・実施例9
非焙煎のゴマ種子から油を圧搾抽出した脱脂ゴマ種子300gに100℃の熱水1800mlを加えて撹拌し、その後脱脂ゴマ種子を濾別して、セサミノールトリグルコシドを0.75g含む抽出液1200mlを得た。次に、先の抽出液に活性炭（比表面積1050m2/g、10Å以上の細孔容積  1.03ml/g）9g（60ml）を加えて25℃で一晩撹拌し、溶液を分離してセサミノールトリグルコシドを含む吸着成分の吸着した活性炭を得た。次に第1工程として、この湿潤状態の活性炭に40容量％エタノール水300mlを加えて25℃で2時間撹拌し、溶液を分離して洗浄した活性炭を得た。最後に第2工程として、先の活性炭に60容量％エタノール水720mlを加えて80℃で蒸発したエタノールを還流しながら抽出し、活性炭を分離して、セサミノールトリグルコシドを溶解したエタノール水を得た。
【００３４】
試験区分10（分離したセサミノールトリグルコシドの分析）
実施例1〜９及び比較例1〜4の各例で得たセサミノールトリグルコシドが溶解したセサミノールトリグルコシドが溶解したエタノール水について、下記に示す方法によりエタノール水中に含まれるセサミノールトリグルコシド及び固形分濃度を分析した。またこれらの結果からセサミノールトリグルコシドの回収率及び固形分中に含まれるセサミノールトリグルコシドの純度を下記の式1及び式2により算出した。結果を表7にまとめて示した。
【００３５】
・エタノール水中に含まれるセサミノールトリグルコシドの分析
各例で得たセサミノールトリグルコシドが溶解したエタノール水をミリポアフィルターで濾過し、その濾液を下記の条件で高速液体クロマトグラフィーに供して、エタノール水中に含まれるセサミノールトリグルコシドを分析した。
・・高速液体クロマトグラフィの条件
固定層：野村化学社製のデベロシルODS-10
カラム径：6mm 、カラム長：250mm
展開溶剤流量：1ml/分
検出器：UV（290nm）
【００３６】
・エタノール水中に含まれる固形分濃度の分析
各例で得たセサミノールトリグルコシドが溶解したエタノール水の重量（Ｓ1）を秤量した。ついで、このエタノール水から減圧下にエタノール及び水を留去した後、凍結乾燥機（東京理化器械社製のFDU-540）を用いて凍結乾燥した固形分の重量を秤量した。これらの重量からエタノール水中に含まれる固形分濃度を算出した。
【００３７】
・セサミノールトリグルコシドの回収率（Y）
［式1］
Y (%) = ｛ ( S1×C1 )／(100×0.75) ｝×100
・固形分中に含まれるセサミノールトリグルコシドの純度（P）
［式2］
P (%) = ( C1/C2 ) ×100
［  式1及び式2において
Y ：セサミノールトリグルコシドの回収率（重量％）
P ：固形分中に含まれるセサミノールトリグルコシドの純度（重量％）
S1：セサミノールトリグルコシドが溶解したエタノール水の容量（ml）
C1：エタノール水中に含まれるセサミノールトリグルコシドの濃度｛％（重量/容量）｝
C2：エタノール水中に含まれる固形分濃度｛％（重量/容量）｝］
【００３８】
【表１】
0004111466.tif 000002
【００３９】
【表２】
0004111466.tif 000003
【００４０】
【表３】
0004111466.tif 000004
【００４１】
【表４】
0004111466.tif 000005
【００４２】
【表５】
0004111466.tif 000006
【００４３】
【表６】
0004111466.tif 000007
【００４４】
【表７】
0004111466.tif 000008
表５、表６及び表７において、
第１工程に用いる抽出液に含まれるセサミノールトリグルコシドの量：０.７５g
Ｙ：セサミノールトリグルコシドの回収率（重量％）
Ｐ：固形分中に含まれるセサミノールトリグルコシドの純度（重量％）
Ｓ1：セサミノールトリグルコシドが溶解したエタノール水の量（ｍｌ）
Ｃ1：エタノール水中に含まれるセサミノールトリグルコシドの濃度[%(重量／容量)]
Ｃ2：エタノール水中に含まれる固形分濃度 [%(重量／容量)]
【００４５】
以上より、実施例においては、セサミノールトリグルコシドの回収率及び固形分中に含まれるセサミノールトリグルコシドの純度が共に高く、簡便に、高純度且つ高収率でセサミノールトリグルコシドを分離するという本発明の効果が得られることがわかる。
一方、比較例においては、セサミノールトリグルコシドの回収率及び固形分中に含まれるセサミノールトリグルコシドの純度のうち少なくともいずれか一方が低い結果となっており、本発明の効果が得られていないことがわかる。
【００４６】
【発明の効果】
本発明は、食品、医薬品、化粧品等の素材として有用なセサミノールトリグルコシドを簡便に、高純度かつ高収率で分離することができるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】セサミノールトリグルコシドの活性炭への吸着量と温度との関係を示す図である。
【図２】活性炭からのセサミノールトリグルコシドの溶出と温度との関係を示す図である。
【図１】
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【図２】
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