(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも大豆油又は菜種油を起源とし、組成調整された遊離状態の植物ステロールを添加した液状油脂組成物であって、「ブラシカステロール含量（重量％）×1.5＋スチグマステロール含量（重量％）＜20」の関係を満たす組成を有する遊離状態の植物ステロールを１〜６重量％溶解している液状油脂組成物。
【請求項２】
ジアシルグリセロールを15重量％以上含有する請求項１記載の液状油脂組成物。
【請求項３】
大豆油又は菜種油を起源とする遊離状態の植物ステロールを組成調整してブラシカステロール及びスチグマステロールの含量を低減させ、これを油脂に対し、
(1)油脂中の遊離状態の植物ステロールの総溶解量が１〜６重量％、かつ
(2)油脂中に溶解する遊離状態の植物ステロールのステロール組成が、ブラシカステロール含量（重量％）×1.5＋スチグマステロール含量（重量％）＜20となるように溶解させる請求項１又は２記載の液状油脂組成物の製造方法。
【請求項４】
植物ステロールの組成調整の方法が、次の(A)、(B)及び(C)
(A)分別又は分画によりブラシカステロール及びスチグマステロールを分離除去する。
(B)部分水添反応によりブラシカステロール及びスチグマステロールをそれぞれカンペステロール及びシトステロールに変換する。
(C)他の植物を起源とする遊離状態の植物ステロールを混合する。
のいずれかである請求項３記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、植物ステロール類を高濃度に溶解しており、その使用中又は保存中に植物ステロール類の結晶化を起こさない液状油脂組成物及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
植物ステロールは、遊離状態、脂肪酸エステル、配糖体、フェルラ酸エステル等の形態で広く植物に存在するステロイドアルコールである。かかる植物ステロールは、優れた血中コレステロール低下作用を有するため、これを料理油、サラダ油等の食用油脂に配合することが行われている。
【０００３】
しかし、植物ステロールは天然物からの抽出、濃縮及び精製の段階で加水分解され、ほとんどが遊離の状態となるが、この遊離状態の植物ステロールは食用油脂に対して極めてわずかしか溶解しないという問題がある。
【０００４】
そこで、植物ステロール類を食用油脂に対して大量に配合すべく、種々の技術開発がなされている。例えば、植物ステロールを安定に高配合するための溶解剤（乳化剤）の開発が種々行われているほか、植物ステロール自体の改良として、植物ステロールを脂肪酸エステルの形で油脂に添加する方法が知られている（特開平11-127779号公報）。
【０００５】
しかし、乳化剤による遊離状態の植物ステロール類の溶解効果は不十分であり、調製された植物ステロールを配合した食用油脂組成物は、調整時には清澄な外観を保っているものの、その使用中又は保存中に空気中の水分を吸収し、植物ステロールの結晶を生じてしまい、著しく商品価値を損なうという問題があった。また、植物ステロールのエステル合成品は、食品添加剤として認められておらず、実際に使用することはできない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明は、植物ステロール類を高濃度に溶解しており、その使用中又は保存中に植物ステロール類の結晶化を起こさない液状油脂組成物及びその製造方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、植物ステロールの組成によって水分による析出性が異なり、植物ステロールの組成を一定の関係を満たすように調整することにより、エステル体とすることなく遊離の状態で、油脂中に高濃度に溶解でき、かつその後空気中の水分を吸収した場合にも植物ステロールの結晶化を抑制できることを見出した。
【０００８】
本発明は、少なくとも大豆油又は菜種油を起源とし、組成調整された遊離状態の植物ステロールを添加した液状油脂組成物であって、「ブラシカステロール含量（重量％）×1.5＋スチグマステロール含量（重量％）＜20」の関係を満たす組成を有する遊離状態の植物ステロールを１〜６重量％溶解している液状油脂組成物を提供するものである。
【０００９】
また本発明は、大豆油又は菜種油を起源とする遊離状態の植物ステロールを組成調整してブラシカステロール及びスチグマステロールの含量を低減させ、これを油脂に対し、
(1)油脂中の遊離状態の植物ステロールの総溶解量が１〜６重量％、かつ
(2)油脂中に溶解する遊離状態の植物ステロールのステロール組成が、ブラシカステロール含量（重量％）×1.5＋スチグマステロール含量（重量％）＜20となるように溶解させる上記液状油脂組成物の製造方法を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明では、植物ステロールとして、大豆油又は菜種油を起源とする遊離状態の植物ステロールの少なくとも一方を用いることを特徴とする。大豆油起源の植物ステロールはスチグマステロールの含量が高く、菜種油起源の植物ステロールはブラシカステロールの含量が高く、このブラシカステロール及びスチグマステロールは空気中の水分により析出を起こしやすいものである。そこで、本発明では、上記植物ステロール中のブラシカステロール及びスチグマステロールの含量を積極的に下げることにより、すなわち析出性の低いカンペステロールとシトステロールの含量を相対的に高めることにより、水分による析出性を低くするものである。また、大豆油起源の植物ステロールと菜種油起源の植物ステロールの両者を混合することによっても、ブラシカステロール及びスチグマステロールの含量をある程度低減でき、その後の組成調整の負担が低減されるので、このような混合物に対して組成調整を行うことも好ましい。
【００１１】
大豆油又は菜種油を起源とする遊離状態の植物ステロールのブラシカステロール及びスチグマステロールの含量を減少させる組成調整方法としては、例えば以下の(A)〜(C)が挙げられる。
【００１２】
(A)分別又は分画によりブラシカステロール及びスチグマステロールを分離除去する。
(B)部分水添反応によりブラシカステロール及びスチグマステロールをそれぞれカンペステロール及びシトステロールに変換する。
(C)他の植物を起源とする遊離状態の植物ステロールを混合する。
【００１３】
上記(A)のうち、分別による方法としては、例えばJ. Am. Chem. Soc., 79, 1127(1957)、油化学, 12, 617(1963)、油化学, 13, 200(1964)、Ind. Eng. Chem., 53, 949(1961)、特開昭52-33699号公報、特開平2-215794号公報等に記載のような、ブラシカステロール及びスチグマステロールを溶剤分別により濃縮する方法を利用し、この分別除去した後の植物ステロールを配合原料とする方法が挙げられる。
【００１４】
また上記(A)のうち、分画による方法としては、例えば特開昭57-7769号公報に記載のような、植物ステロールの付加物を利用してブラシカステロール及びスチグマステロールを分画する方法を利用し、この分画除去した後の植物ステロールを配合原料とする方法が挙げられる。
【００１５】
上記(B)の部分水添反応による方法としては、例えばLIPID VOL8, NO.3. P101-106(1972)に記載のように、ブラシカステロール及びスチグマステロールの24位の二重結合を選択的に水素添加することにより、それぞれカンペステロール及びシトステロールに変換する方法が挙げられる。
【００１６】
上記(C)の他の植物を起源とする植物ステロールを混合する方法は、大豆油起源又は菜種油起源の植物ステロールに、ブラシカステロール又はスチグマステロールの含量の低い他の植物起源のステロールを混合することにより、全体としてブラシカステロール及びスチグマステロールの含量を低減させる方法である。このような他の植物を起源とする植物ステロールとしては、綿実油、コーン油、パーム油、ヤシ油、トール油等が挙げられる。
【００１７】
上記のようにして組成調整された遊離状態の植物ステロールを油脂に溶解させることにより本発明の液状油脂組成物が得られるが、この際、
(1)油脂中の遊離状態の植物ステロールの総溶解量が１〜６重量％、好ましくは２〜５重量％、かつ
(2)油脂中に溶解する遊離状態の植物ステロールのステロール組成が、「ブラシカステロール含量（重量％）×1.5＋スチグマステロール含量（重量％）＜20」となるように溶解させることが必要である。遊離状態の植物ステロールの総溶解量が上記範囲を超える場合、又は「ブラシカステロール含量×1.5＋スチグマステロール含量」が20以上となる場合、常温で透明な溶解性及び経時的な溶解安定性を維持することが困難になる。
【００１８】
本発明の液状油脂組成物中には、上記の組成調整された遊離状態の植物性ステロールのほか、エステル体、配糖体等の植物ステロール誘導体を配合することもできる。これら植物ステロール誘導体の油脂に対する溶解安定性は良好であるため、任意の量を添加することができるが、一般の食用油脂より血中コレステロール値の低減効果を高める観点からは、遊離体とエステル体等の誘導体とを含めた植物ステロール類の総溶解量として、1.2〜10重量％、特に２〜８重量％とするのが好ましい。
【００１９】
なお、普通の精製された食用油脂中には、植物ステロール類が0.1〜1.1重量％程度含まれているが、遊離状態の植物ステロールは多くて0.2〜0.4重量％程度であり、残りは大半が溶解性の良いエステル体として存在している。上に示した本発明の液状油脂組成物中の遊離状態の植物ステロールの総溶解量、及びこれに誘導体を含めた植物ステロール類としての総溶解量は、この元々油脂中に含まれていた量と新たに添加した量の合計である。しかし、上記のように一般の食用油脂中の遊離状態の植物ステロールは微量であるので、前述の組成調整に際しては、添加する遊離状態の植物ステロールの組成を「ブラシカステロール含量（重量％）×1.5＋スチグマステロール含量（重量％）＜20」の関係を満たすように調整するのがよい。
【００２０】
本発明に使用される油脂としては、一般的な食用油脂であれば特に限定されず、天然の動植物油脂のほか、それらにエステル交換、水素添加、分別等を施した加工油脂が挙げられ、好ましいものとして、大豆油、ナタネ油、米糠油、コーン油等の植物油及びそれらの加工油脂が挙げられる。また、これら一般的な食用油脂に代え、又はこれらに加え、ジアシルグリセロールを使用することもできる。ジアシルグリセロールは一般的な食用油脂に比べ、より多量の植物ステロール類を溶解することが可能であり、また植物ステロール類との併用による脂質代謝改善効果を得ることができる。上記ジアシルグリセロールは、油脂の加水分解物を蒸留して得られる脂肪酸とグリセリンを、1,3位特異的リパーゼ等の酵素の存在下、エステル化反応させることにより製造することができる。ジアシルグリセロールの構成脂肪酸は、炭素数が８〜24、特に12〜22であるものが好ましく、また不飽和脂肪酸が全構成脂肪酸の55重量％以上、特に70重量％以上であるのが好ましい。ジアシルグリセロールは、植物ステロール類の溶解性や脂質代謝改善効果の向上のためには、本発明の液状油脂組成物中に15重量％以上、更に30重量％以上、特に55重量％以上配合するのが好ましい。
【００２１】
本発明の液状油脂組成物には、更に一般の食用油と同様に、保存性及び風味安定性の向上を目的として、抗酸化剤を添加することができる。抗酸化剤としては、天然抗酸化剤、トコフェロール、アスコルビルパルミテート、アスコルビルステアレート、BHT、BHA、リン脂質等が挙げられる。これらは１種以上を適宜選択して使用することができ、添加量は50〜2000ppmが好ましい。
【００２２】
本発明の液状油脂組成物は、一般の食用油とまったく同様に使用でき、油脂を用いた各種飲食物に広範に適用することができる。例えば、ドリンク、デザート、アイスクリーム、ドレッツシング、トッピング、マヨネーズ、焼き肉のたれ等の水中油型乳化油脂加工食品；マーガリン、スプレッド等の油中水型乳化油脂加工食品；ピーナッツバター、フライングショートニング、ベーキングショートニング等の加工油脂食品；ポテトチップ、スナック菓子、ケーキ、クッキー、パイ、パン、チョコレート等の加工食品、更にベーカリーミックス、加工肉製品、冷凍アントレ、冷凍食品等に使用できる。
【００２３】
【実施例】
実施例及び比較例において使用される植物ステロールの種類及びその組成は、以下のとおりである。ここで、添加する植物ステロールの組成及び表１に示す油脂組成物中の植物ステロールの組成は、以下のようにして測定した。
【００２４】
●ステロール組成測定方法
植物ステロール約0.01ｇ又は油脂組成物約0.01〜0.02ｇを３mLバイアル瓶に精秤し、これに内部標準液（n-オクタコサン 2.50mg/mL，n-ヘキサン中）１mL及びシリル化剤（関東化学社製，シリル化剤TH）約0.5mLを加え、密栓する。80℃で10分ほど加熱した後、冷却し、ヘキサン約1.0mL及び水0.3mLを加え、激しく撹拌し、静置後、ヘキサン相２μlをGC（ヒューレット・パッカード社製，HP5890）にて分析し、あらかじめ作成した検量線に基づき、各植物ステロール重量を計算し、植物ステロール純度とする。
【００２５】
〈植物ステロールＡ〉：
大豆油由来植物ステロールと菜種油由来植物ステロールの混合物。
（ブラシカステロール1.8重量％，カンペステロール23.2重量％，スチグマステロール28.6重量％，β-シトステロール39.6重量％）
【００２６】
〈植物ステロールＢ〉：
パーム核由来の植物ステロール。
（ブラシカステロール０重量％，カンペステロール９重量％，スチグマステロール16重量％，β-シトステロール68.7重量％）
【００２７】
〈植物ステロールＣ〉：
トール油由来の植物ステロール。
（ブラシカステロール０重量％，カンペステロール16.5重量％，スチグマステロール1.1重量％，β-シトステロール75.8重量％）
【００２８】
〈植物ステロールＤ〉：
植物ステロールＡを10ｇとり、酢酸エチル300mLに溶解する。その後、あらかじめ展開しておいたW-2ラネーニッケル触媒0.5ｇを添加し、系内を十分に水素で置換した後、室温で24時間撹拌し、触媒をろ過して得られる植物ステロール。
（ブラシカステロール０重量％，カンペステロール24.9重量％，スチグマステロール1.9重量％，β-シトステロール66.1重量％）
【００２９】
実施例１
精製菜種油32重量部及びジアシルグリセロール（トリグリセリド12重量％，ジグリセリド87重量％，モノグリセリド１重量％．グリセリド構成脂肪酸中不飽和脂肪酸含量94重量％：大豆由来脂肪酸とグリセリンより酵素法にて合成）65重量部に対して、植物ステロールＡと植物ステロールＢの１：４混合物を合計３重量部添加し、加熱溶解後20℃まで冷却し、表１に示す組成の液状の油脂組成物１を得る。
【００３０】
比較例１
植物ステロールＡのみを３重量部添加する以外は、実施例１と同様にして液状の油脂組成物２を得る。
【００３１】
実施例２
実施例１と同じジアシルグリセロール95重量部に対し、植物ステロールＡと植物ステロールＣの２：３混合物を合計５重量部添加する以外は、実施例１と同様にして液状の油脂組成物３を得る。
【００３２】
実施例３
植物ステロールＡと植物ステロールＢの１：４混合物を合計５重量部添加する以外は、実施例２と同様にして液状の油脂組成物４を得る。
【００３３】
実施例４
植物ステロールＤのみを５重量部添加する以外は、実施例２と同様にして液状の油脂組成物５を得る。
【００３４】
比較例２
植物ステロールＡのみを５重量部添加する以外は、実施例２と同様にして液状の油脂組成物６を得る。
【００３５】
比較例３
異なる比率で植物ステロールＡと植物ステロールＢの３：２混合物を合計５重量部添加する以外は、実施例３と同様にして液状の油脂組成物７を得る。
【００３６】
試験例１
各油脂組成物を、温度20℃、湿度80％の恒温恒湿室に開放状態で５日間保存し、その状態を目視観察する。その結果、表１に示すように、比較品は植物ステロールが析出するのに対して、本発明品は析出が無く透明なままである。
【００３７】
【表１】
0004031179.tif 000002
【００３８】
【発明の効果】
本発明によれば、食用油脂に高濃度の植物ステロールを溶解でき、かつその使用中又は保存中における結晶化を長期間抑制できる。