(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
可塑化ポリビニルブチラール及び可塑化ポリビニルブチラールを完全に不融化し得る網状化剤よりなり、網状化剤が、加水分解性アルコキシシラン、アミン及びイソシアネートの中から選択され、且つ、前記加水分解性アルコキシシランが、同一もしくは異なる２個もしくは３個のアルコキシ基を有するエポキシシラン、ビニルシラン、フェニルシラン、アルキルシラン、リンもしくは臭素よりなる基を１個以上有する変性シラン、同一もしくは異なるアルコキシ基を４個有するシランからなる群から選択されることを特徴とする、合わせガラス製造用の挿入フィルム。
【請求項２】
網状化剤がポリビニルブチラールのヒドロキシル基と反応し得る少なくとも２個の官能基を含み、且つ／又は可塑化ポリビニルブチラールと絡み合った網を形成し得ることを特徴とする請求項１に記載の挿入フィルム。
【請求項３】
２５０℃以上の温度で分解し始めることを特徴とする請求項１又は２に記載の挿入フィルム。
【請求項４】
分解温度より低い温度では一体性を保持していることを特徴とする請求項３に記載の挿入フィルム。
【請求項５】
網状化剤が、熱作用下、１００℃から可塑化ＰＶＢが流出し始める温度までの温度で可塑化ポリビニルブチラールに反応して、可塑化ポリビニルブチラールを完全に不融性化し得ることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の挿入フィルム。
【請求項６】
既に合成したポリビニルブチラールに網状化剤を添加することを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の挿入フィルムの製造方法。
【請求項７】
網状化剤を可塑化ポリビニルブチラールフィルムの表面に堆積させることを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項８】
少なくとも２枚のガラス硬質シートと、請求項１から５のいずれか一項に記載の少なくとも１枚の挿入フィルムとからなる合わせガラス。
【請求項９】
挿入フィルムが分解するまでは、該挿入フィルムを合わせガラスから流出させずに６００℃までの温度に耐えることを特徴とする請求項８に記載の合わせガラス。
【請求項１０】
ポリビニルブチラールが網状化剤の作用によって完全に不融性化する前に挿入フィルムをガラスシートと接合することを特徴とする請求項８又は９に記載の合わせガラスの製造方法。
【請求項１１】
網状化剤の可塑化ポリビニルブチラールへの作用が、挿入フィルムとガラス硬質シートとの接合時、又はその後、火事の際の熱作用下で開始することを特徴とする請求項１０に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、耐火性挿入フィルム及び該フィルムの積層品、特に合わせガラスでの使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】
合わせガラスは通常、“安全保護”特性を有して、衝撃による災害の可能性を低減し得る窓ガラスとして建物や輸送手段で使用されている。これらの合わせガラスの中で最も単純で最もよく知られているのは、２枚以上のガラスシートを１枚以上の可塑化ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）挿入フィルムで接着したものである。このような構造は衝撃に対しては効果的であるが、火事に際しての安全保護に関して不十分であることが判明している。このような状況ではまず常に、ガラスの破砕又は強度低下が言及されるが、これらの合わせガラスの実際の第１の問題は、可塑化ＰＶＢ挿入フィルムが軟化して、ガラスよりも速く溶けるため、ガラスが破砕した場合、更に接着によるガラス破片の保持がすぐさま不可能となることにあることを指摘しなければならない。次に、溶けた可塑化ＰＶＢは、ガラスが軟化し始める前に、ガラスから流出して発火し、多量の熱や煙を発生する。可塑化ＰＶＢの急速な軟化、高温の可塑化ＰＶＢの流出、煙の発生及び可塑化ＰＶＢの発火は多数の危険をもたらす。この種の窓ガラスでは、何よりもまずこれらの危険を排除する必要がある。
【０００３】
実際には、既存の耐火性合わせガラスの大半は前述の単純で経済的な構造をもたないため、この構造に関連する問題は起きないことを指摘することが肝要である。場合によっては、これらの耐火性合わせガラスは、可塑化ＰＶＢ以外の挿入フィルムを使用しているか又は別の挿入要素を使用している。これらの他のフィルム又はこれらの要素は、求められる耐火性を備えかつ／又はこれを窓ガラスに付与する。
【０００４】
特に、可塑化ＰＶＢ以外の挿入フィルムを含む既知の耐火性合わせ窓ガラスの中では、２枚以上のガラスシートをゲル又はシリコーンフィルムを介して接合した合わせ窓ガラスを挙げることが肝要である。例えばフランス特許第２  ３４６５４８号は、気化熱の高い液体（例えば水）と熱輻射作用下で断熱フォームを生成し得る物質からなるゲルを挿入フィルムとする耐火性合わせ窓ガラスを記載している。しかしながら、最も多くの耐火基準に適合するように設計され、従って“防火部材”に分類されているこの窓ガラスは、可塑化ＰＶＢ挿入フィルムを用いる従来の合わせ窓ガラスより耐ゲル性及び耐衝撃性が劣り、厚さも増している。
【０００５】
特に良好な耐火性を示す窓ガラスの他の例は、２枚のガラスシートの間にシリコーンエラストマー挿入フィルムを入れた合わせ窓ガラスを記載するフランス特許出願第２  ３９４  ３９４号に開示されている。この製品の重大な欠点は、価格が可塑化ＰＶＢ挿入フィルムを用いる従来の積層品に比べて極めて高いことである。
【０００６】
ＰＶＢ挿入フィルムや、耐火性を備えかつ／又はこれを窓ガラスに付与する別の挿入要素を用いた幾つかの合わせ窓ガラスを挙げることもできる。例えば、米国特許第５  ２１９  ６３０号は、挿入フィルムや窓ガラスの強度低下を遅らせることを目的として金属線網が挿入された挿入フィルム（例えばＰＶＢフィルム）を含む窓ガラスを記載している。しかしながら、このような網が目に見えるという事実は言うに及ばず、この種の手段では実際には、挿入フィルムの溶解を遅延させることができず、一定の温度になるとフィルムの最終的な流出も発火も阻止できない。火事の際に断熱材の役割を果たす材料層をＰＶＢ挿入フィルムの両面と隣接するガラスシートとの間に挿入した合わせ窓ガラスが更に米国特許第４０７１  ６４９号のような特許に記載されている。しかしながら、このような異なる３層式の挿入フィルム構造は、単なる可塑化ＰＶＢ挿入フィルムよりも複雑であり、更には窓ガラスの厚みが増す。その上、この構造は、ＰＶＢの最終的な流出や発火を遅らせるとしても、これらの現象を阻止し得ない。
【０００７】
実際に前述の２種のカテゴリー（ＰＶＢ以外の挿入フィルム−別の挿入要素）のいずれにも分類され得ない耐火性を示し得る既存の合わせ窓ガラスの最後の例は、ヨーロッパ特許第２２７  ６３３号に記載されている。同特許は、合わせ窓ガラスの挿入フィルム製造のために使用するＰＶＢに、種々の作用を示す様々な添加剤からなる多量の特殊可塑剤混合物を混合して、火事の際に反応して耐火性を示し得る組成に変化する可塑化ＰＶＢ挿入フィルムを製造することを提案している。しかしながら、同特許でＰＶＢに添加される添加剤混合物は複雑で、耐火性を示す合わせ窓ガラスを製造するには特殊な可塑化ＰＶＢを製造せねばならない。
【０００８】
一般には、耐火性を示すように設計された合わせ窓ガラスが、通常の可塑化ＰＶＢ挿入フィルムを用いる従来の合わせ窓ガラスよりも複雑な構造を有し且つ／又は（特に、組成の特殊な又は幾つかの層からなる特別な挿入フィルムの開発を必要とするため）高価であることを指摘しなければならない。更には、前記合わせ窓ガラスの耐衝撃性はしばしば、従来の合わせ窓ガラスの耐衝撃性より劣る。
【０００９】
【発明が解決しようする課題】
従って、本発明の目的は、温度が大幅に上昇した際の可塑化ＰＶＢ挿入フィルムの合わせガラス（特に合わせ窓ガラス）からの流出の問題で単純かつ経済的な解決方法を見出し、良好な耐衝撃性と改善された耐火性の両方を示し、更には通常の照明機能で光の最大透過性を可能とする単純で経済的な合わせガラス、特に窓ガラスを提供することである。
【００１０】
更に明確に言えば、本発明の目的は、基本組成が従来の可塑化ＰＶＢ組成であり、通常の可塑化ＰＶＢ挿入要素から得ることができ、通常の方法で製造することができ、また積層品、特に前述の合わせガラスで有利に使用することができる透明な耐火性挿入要素を開発することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
これらの目的は、可塑化ポリビニルブチラールをほとんど又は完全に不融性化し得る網状化剤を含む可塑化ポリビニルブチラール挿入フィルムにより達成される。
【００１２】
本発明は更に、少なくとも２枚の無機物硬質シートと、少なくとも１枚の先に定義したような有機物挿入フィルムとからなる積層品、特に合わせガラスに関する。
【００１３】
本発明は更に、前述の挿入フィルム及び積層品の製造方法に関する。
【００１４】
“可塑化ＰＶＢをほとんど又は完全に不融性化し得る網状化剤”とは、特定条件下（一般には以下で明示するように熱作用下）で、特にＰＶＢ鎖の自由を制限することにより、可塑化ＰＶＢ内部に可塑化ＰＶＢをほとんど又は完全に不融性化するのに十分な結合を生起して、高温での流出を阻止し得る化合物を意味する。“ＰＶＢ内部に結合を生起する”とはとりわけ、ＰＶＢ鎖間の架橋（分子間）結合（いわゆる網状化結合）の生起及び／又は特に可塑化ＰＶＢ内部での網状化剤の重合による複雑に絡み合ったポリマー網の形成を意味する。
【００１５】
“ほとんど又は完全に不融性の可塑化ＰＶＢ”とは、温度の如何を問わず流出しない可塑化ＰＶＢを意味する。このようなＰＶＢは場合によっては軟化し得る（可塑化ＰＶＢはほとんど不融性）が、流出するほどの液状にはならない。
【００１６】
可塑化ＰＶＢが網状化剤の作用によってほとんど又は完全に不融性化した挿入フィルムの耐火性が大幅に増すことは明白である。網状化剤の可塑化ＰＶＢへの作用の後に場合によって見られる軟化は、従来使用されている可塑化ＰＶＢフィルムの軟化温度よりも高温で起きる（後者の軟化温度は一般に約１５０℃未満である）。更には、積層品で使用されるほとんど又は完全に不融性化したこの可塑化ＰＶＢフィルムは、ある程度の温度で流出することも発火することもなく、２５０℃以上、一般には３００℃以上の温度で分解するまでは一体性（ｉｎｔｅｇｒｉｔｅ）を保持する。更には、網状化剤の作用下によってほとんど又は完全に不融性化した可塑化ＰＶＢ挿入フィルムを合わせガラスで使用しても、良好な光学品質を示す透明合わせガラスを製造することができ、前記合わせガラスの耐衝撃性は、通常の可塑化ＰＶＢ挿入フィルムを用いる合わせガラスの耐衝撃性と同様に満足すべきである。
【００１７】
好ましくは、本発明の挿入フィルム中に存在する網状化剤は、ＰＶＢのヒドロキシル基と反応し得る少なくとも２個の官能基を含み、及び／又はとりわけ重合によって可塑化ＰＶＢと絡み合った網を形成し得る。この網状化剤は、熱及び／もしくはこの場合挿入フィルム内に更に存在する触媒の作用下で、又は場合によっては熱以外の処理の作用下で挿入フィルム内部で反応するようなものを選択する。好ましくは、網状化剤は、熱作用下、１００℃から、使用する可塑化ＰＶＢが流出し得る温度（可塑化ＰＶＢは一般に１８０℃になると流出し始める）までの温度で、有利には可塑化ＰＶＢ単独の軟化温度又はこれを僅かに下回る温度（例えば１４０℃の軟化温度の場合１２０℃）から、可塑化ＰＶＢだけが流出し始める温度までの温度で、好ましくは約１２０℃〜１７０℃の温度で可塑化ＰＶＢに反応して可塑化ＰＶＢをほとんど又は完全に不融性化するようなものを選択する。可塑化ＰＶＢの軟化温度又はこれを僅かに下回る温度から、可塑化ＰＶＢが流出し始める温度までの温度になると可塑化ＰＶＢに反応する網状化剤の選択は、以下で説明するように、本発明の挿入フィルムの製造方法及び該フィルムからの積層品の製造方法に関して幾つかの利点を示す。前記網状化剤を含む挿入フィルムは特に、該フィルムの分解温度を下回る温度では一体性を保持する（即ち流出しない）という利点を示す。
【００１８】
本発明の特に有利な実施態様では、挿入フィルムは、少なくとも２個の反応性官能基、好ましくはジアルコキシシラン及び／又はトリアルコキシシラン及び／又はテトラアルコキシシランを含む加水分解性アルコキシシランを網状化剤として含んでいる。ジアルコキシシラン及びトリアルコキシシランは一般にガラス面及びポリマーの両方と反応するので、通常ガラスやポリマーの接着を助長する結合剤として使用されている。しかしながら、ＰＶＢは、ガラス面と直接反応するヒドロキシル基を有するため、その接触面に置かれたガラスに十分接着させるのにこのような結合剤を使用する必要はない。従って、可塑化ＰＶＢは従来からアルコキシシランを添加せずに合わせガラスの挿入要素として使用されている。
【００１９】
現況では、先に定義したようなアルコキシシランを添加しても、ガラスと可塑化ＰＶＢとの接着は必ずしも改善されず、ＰＶＢを完全に又はほとんど不融性化し得る（表面よりもむしろ）ＰＶＢ内部の結合を生じ、ＰＶＢの接着に使用されないＰＶＢのヒドロキシル基は、前記アルコキシシランとの架橋の接触（ａｃｃｒｏｃｈａｇｅ）点として機能し得、前記アルコキシシランは加水分解してポリシロキサンとなり、これが可塑化ＰＶＢ鎖と混ざって絡み合った網を形成し得ると指摘することが望ましい。
【００２０】
少なくとも２個の反応性官能基を含み、本発明の網状化剤として使用可能な加水分解性アルコキシシランは、あらゆる種のアルコキシシラン、特に同一もしくは異なる２個もしくは３個のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、メタクリルオキシ、グリシドキシ基）を有するアミノシラン、エポキシシラン、ビニルシラン、フェニルシラン、アルキルシラン、又はリンもしくは臭素のような基を１個以上有し、前述したような同一もしくは異なるアルコキシ基を２個もしくは３個有する変性（ｍｏｄｉｆｉｅｓ）シラン、又は場合によっては前述したような同一もしくは異なるアルコキシ基を４個有するシランからなり得る。
【００２１】
本発明の他の実施態様によれば、挿入フィルムは、アミン、ブロックされたイソシアネート又はエポキシを網状化剤として含み得る。しかしながら、このような実施態様は実現するにはそれほど有利でも簡単でもない。
【００２２】
本発明の挿入フィルムは、種々の方法で製造することができる。既に合成されたＰＶＢに反応し得るＰＶＢ外部の物質である網状化剤は、ＰＶＢの合成成分と区別すべきであり、既に合成された通常のＰＶＢ上に最も簡単且つ有利に添加される。当業者に公知の方法（押出、プレス成形）で製造した可塑化ＰＶＢフィルムの表面に網状化剤を堆積させることが好ましい。
【００２３】
例えば、特に有利な本発明の挿入フィルムの実施態様では、通常の可塑化ＰＶＢ挿入フィルムを単に、そのままもしくは適当な溶媒に希釈した本発明の網状化剤の浴に浸漬させる。例えば、網状化剤がアルコキシシランからなる場合、これらのアルコキシシランをそのまま使用してもよいし、アルコール（例えばイソプロパノールもしくはメタノール）、水−アルコール混合物（例えば水−イソプロパノール混合物）、又はＰＶＢの溶媒とならない他の溶媒（例えばヘプタン、オクタンのようなアルカン）に希釈して使用してもよい。更には前記アルコキシシランを加水分解した後にＰＶＢと接触させて、前記アルコキシシランのＰＶＢへの添加時に厄介な物質が生成するのを避けるだけでなく、アルコキシシランの反応性を高めることができる。本発明の挿入フィルムを製造するには一般に、純粋な又は希薄なアルコキシシランに対して例えば約１秒〜２分と非常に短い浸漬時間で十分である。
【００２４】
本発明の挿入フィルムの他の製造方法は、通常の可塑化ＰＶＢ挿入フィルムの表面に純粋な又は希薄な網状化剤薄膜を噴霧により付着させることからなる。本発明の第３の実施態様によれば、通常の可塑化ＰＶＢ挿入フィルムの表面にローラーで含浸させることも可能であり、含浸溶液は純粋な又は希薄な網状化剤からなる。従って、前述の実施態様に示すように、既存の可塑化ＰＶＢフィルムの表面を処理することにより、該フィルムから本発明の挿入フィルムを非常に簡単に製造することができる。
【００２５】
前記ＰＶＢを含む本発明の挿入フィルムを形成する前にＰＶＢに網状化剤を添加することもできる。しかしながら、この実施態様はそれほど有利ではない。例えば、本発明の挿入フィルムは、可塑剤のＰＶＢへの添加と同時に又はその前に、網状化剤を既に可塑化したＰＶＢ粉末に導入してから該ＰＶＢを当業者に公知の方法に従って押出又は注入成形により挿入フィルムに加工して製造することができる。この実施態様では、加工条件（例えば押出の温度又は混練率（ｔａｕｘｄｅ  ｍａｌａｘａｇｅ））は調整され、網状化剤は、使用する加工条件で可塑化ＰＶＢと反応しないようなものを選択する。この場合、使用する圧力条件下での可塑化ＰＶＢの軟化温度を上回る、特に所定の押出もしくはプレス成形温度を上回る温度で可塑化ＰＶＢと反応する網状化剤を選択するか又は前記温度を僅かに下回る温度で反応するが、このような温度ではＰＶＢを完全に又はほとんど不融性化するには不十分な反応となる網状化剤を選択して、可塑化ＰＶＢを押出又はプレス成形用に溶解又は再溶解して、探求する挿入フィルムを製造できれば有利である。
【００２６】
ヒドロキシル残基をもたない可塑剤、特に従来ＰＶＢ“軟化”のために使用されている可塑剤（例えばアジペート、セバケート、フタレート又はホスフェート等）がＰＶＢ内に存在するか又はこれを添加しても通常、網状化剤が存在するためにＰＶＢ内で生起する反応に影響はない。
【００２７】
前述の本発明の挿入フィルムの実施態様は勿論全てを網羅するものではない。本発明の挿入フィルムの製造で使用するＰＶＢと網状化剤との他の接触方法を検討することができ、本発明の範囲に包含される。
【００２８】
本発明の挿入フィルムでは、本発明の定義で明示した積層品、特に合わせガラスを製造することができる。合わせガラスは、少なくとも２枚のガラスシートと、少なくとも１枚の本発明の可塑化ＰＶＢ挿入フィルムとを含んでいる。合わせガラスは更に、数枚の本発明の挿入フィルム及び／又は通常積層品で使用されているようなＰＶＢもしくはそれ以外の物質からなる他の挿入フィルムを含んでいてもよく、かつ／又はガラス以外の物質（例えば大理石、花崗岩のような天然石、再構成材料等）の無機物シートを少なくとも１枚含んでいてもよい。本発明の積層品は、以下で例示するように、従来の可塑化ＰＶＢ挿入フィルムを用いる積層品に比べて耐火性が増し、従来の積層品と同様の耐衝撃性を示す。前記積層品は一般に、前記フィルムが分解するまでは、挿入フィルムを積層品から流出させずに約６００℃までの温度に耐え得る。更には、本発明の合わせガラスは単純で経済的であり、光透過性が良好となり得る。
【００２９】
通常の方法により挿入フィルムを積層品内で使用できるように、可塑化ＰＶＢの軟化温度より高い、特に積層品製造のための可塑化ＰＶＢと無機物シートとの通常の接合温度よりも高い温度で、又は可塑化ＰＶＢをほとんど又は完全に不融性化するには不十分な反応となる前記温度を僅かに下回る温度から可塑化ＰＶＢに反応するような網状化剤を選択することが好ましい。挿入フィルムと無機物シートとを接合しての積層品の製造は、網状化剤を用いない同一可塑化ＰＶＢフィルムの接合と同一条件下で、構造が網状化剤によって変性していない軟化した可塑化ＰＶＢ挿入フィルムを用いて実施され得る。従って、ＰＶＢとこれに接触するシートとの接着は、ＰＶＢフィルム面のヒドロキシル基により従来の方法で実施され、フィルムは、網状化剤と可塑化ＰＶＢとの反応が完全に生起しない限り（即ちＰＶＢがほとんど又は完全に不融性化しない限り）、このような用途で求められるような通常の可塑化ＰＶＢフィルムと同一の特性を保持する。
【００３０】
従って、本発明の積層品の製造方法では、挿入フィルムを、通常の接合条件（温度は一般に約１４０℃）下、可塑化ＰＶＢが網状化剤の作用によってほとんど又は完全に不融性化する前に無機物シートと接合することが好ましい。網状化剤の可塑化ＰＶＢへの作用は、例えば熱作用下での挿入フィルムと硬質シートとの接合時にできるだけ早く開始し得るか、又はその後、特に火事の際に開始し得る。
【００３１】
【実施例】
本発明の他の特徴や利点は、本発明の挿入フィルムを用いて耐火性に関して得られた結果を示す本発明の非制限的な以下の実施例で明白であろう。同時に、従来の挿入フィルムを使用して得られた結果を比較例に記載する。添付の図１では、以下で明示するように、本発明の挿入フィルムの場合及び従来の挿入フィルムの場合で記録したサーモグラムを比較する。
【００３２】
実施例１
本実施例では、３３％のアジピン酸ジヘキシル樹脂を含む、厚さが約７６０μｍの可塑化ＰＶＢ挿入フィルム（ＭＯＮＳＡＮＴＯ社製“ＳＡＦＬＥＸ  ＴＧ  ４１”）を、純粋な又はヘプタン中に５０％希釈したγ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン浴に１０秒〜２分間浸漬して、本発明の可塑化ＰＶＢ挿入フィルムを製造する。次いで、得られた挿入フィルムを、乾燥冷気ブロー又は５０℃の炉で乾燥する。
【００３３】
このようにして製造した挿入フィルムを、温度に対する該挿入フィルムのピークを観察することからなる熱機械分析にかける。このような分析で、ポリマーが可融性であるかどうかを検証することができ、またこの分析中に記録したサーモグラムにより、前記ポリマーの軟化又は融解温度を決定することができる。
【００３４】
本実施例の挿入フィルムは、３３０℃付近で分解するまでは、３００℃以上の温度まで一体性を保持する。対応するサーモグラムを添付の図１の実線で示す。このサーモグラムによれば、フィルムは若干膨張した後、分解直前の３００℃周辺で一種の軟化を示す。使用するγ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランはＵＮＩＯＮ  ＣＡＲＢＩＤＥ社製“Ａ１７４”である。
【００３５】
実施例２
本実施例では、実施例１と同一の方法で可塑化ＰＶＢ挿入フィルムを製造する。但しここでは、ＵＮＩＯＮ  ＣＡＲＢＩＤＥ社製γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン“Ａ１８７”の浴に非網状化可塑化ＰＶＢ挿入フィルムを浸漬する。
【００３６】
本実施例の挿入フィルムは、３００℃以上の分解温度まで一体性を保持することを特徴とする。
【００３７】
実施例３
本実施例では、実施例１と同一の方法で可塑化ＰＶＢ挿入フィルムを製造する。但しここでは、可塑化ＰＶＢ挿入フィルム上にビニルトリメトキシエトキシシラン薄膜を噴霧し、次いで付着した膜を布で伸ばす。
【００３８】
本実施例の挿入フィルムは、３００℃以上の分解温度まで一体性を保持することを特徴とする。
【００３９】
実施例４
本実施例では、実施例１と同一の方法で可塑化ＰＶＢ挿入フィルムを製造する。但しここでは、可塑化ＰＶＢ挿入フィルムをアミノプロピルトリエトキシシラン浴に浸漬する。
【００４０】
本実施例の挿入フィルムは、３００℃以上の分解温度まで一体性を保持することを特徴とする。
【００４１】
実施例５
本実施例では、実施例１と同一の方法で可塑化ＰＶＢ挿入フィルムを製造する。但しここでは、可塑化ＰＶＢ挿入フィルム上にトリメトキシシリルジアミノフェニルヘキシル薄膜を噴霧し、次いで付着した膜を布で伸ばす。
【００４２】
本実施例の挿入フィルムは、３００℃以上の分解温度まで一体性を保持することを特徴とする。
【００４３】
本発明の挿入フィルムを使用して、従来の方法で合わせガラスを製造する。合わせガラスは２枚のガラスシートの間に挿入フィルムを介在させてなる。挿入フィルムとガラスとの接着は、オートクレーブでの合わせガラスの熱間加圧処理段階中に実施される。このようにして得られた合わせガラスを６００℃の炉内に置き、温度に対する変化を観察する。２００℃から合わせガラス内に気泡が発生するが、合わせガラスの破壊も挿入フィルムの流出も見られない。４５０℃からは、炉内大気と接触する合わせガラス周辺の挿入フィルムが黄変／黒変するが、発火はしない。６００℃で１時間後、挿入フィルムは合わせガラスの周辺から少しずつ消失し始めるが、多量の煙発生も流出も起こらず、隣接するガラスシート上には白色シリカ薄層が残存している。
【００４４】
更には、本実施例で製造した合わせガラスは、実施例１〜４に記載した挿入フィルムから同様に製造した合わせガラスと同様に、可塑化ＰＶＢ挿入フィルムから同一の方法で製造した比較例に記載するような従来の合わせガラスと同様の機械特性を有する。更には、アルコキシシランのＰＶＢへの反応は積層品の製造に影響せず、この反応はこの製造時にできるだけ早く開始され、この製造が終了するまでは完了しない。
【００４５】
比較例
本比較例では、３３％のアジピン酸ジヘキシル樹脂を含む、厚さが約７６０μｍの可塑化ＰＶＢ挿入フィルム（ＭＯＮＳＡＮＴＯ社製“ＳＡＦＬＥＸ  ＴＧ  ４１”）を熱機械分析にかける。このフィルムは、軟化温度が約１５０℃であることを特徴とする。熱作用下で小さな気泡が発生し、フィルム面全体を覆い、白煙が発生することが観察される。この白煙発生の後、場合によってはフィルムが膨張して黄変し、次いで２５０℃以下でフィルムが発火し、黒煙や熱が多量に発生する。対応するサーモグラムを添付の図１の点線で示す。
【００４６】
次いで、本比較例の挿入フィルムを使用して、実施例５と同一の方法で合わせガラスを製造し、次いで得られた合わせガラスを６００℃の炉内に置き、温度に対する変化を観察する。１８０〜２００℃になると、挿入フィルムが合わせガラスから流出し、ガラス内で多量の気泡が発生する。挿入フィルムはひどく黄変し、黒変し、次いで発火して熱や煙が多量に発生する。
【００４７】
前述の例はこのように、本発明の挿入フィルムで耐火性が改善されることを示している。これらの挿入フィルムは合わせガラスの製造で有利に使用することができ、特に火事の際には前記挿入フィルムの流出の懸念もない。本発明は、既存の前記挿入フィルムから直接製造できる挿入フィルムを提供することにより、可塑化ＰＶＢ挿入フィルム、とりわけ、有利には市販されている既存の可塑化ＰＶＢ挿入フィルムのガラスからの流出の問題に対する単純で経済的な解決方法となることを強調することも肝要である。
【００４８】
本発明の挿入フィルム、特に厚さが０．３８ｍｍ〜０．７６ｍｍのフィルムは、建物の合わせ窓ガラス又は輸送車両の合わせ窓ガラスの製造で有利に使用され得る。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明及び従来技術の挿入フィルムのサーモグラムを示す図である。
【図１】
0004141510.tif 000002