(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基布の少なくとも１面に、分子構造の主鎖に塩素原子も窒素原子も含まず、ガラス転移温度が−30〜30℃であり、塗膜伸度が500%以上である少なくとも1種類の合成樹脂の水分散体であって気泡を含むものを塗布する工程と、水分散体を乾燥して被覆層を形成する工程と、被覆層を基布に圧着する工程とを含む機能性コーティング布の製造方法。
【請求項２】
合成樹脂が樹脂成分に少なくとも一種以上のアクリル酸エステルを含むアクリル系樹脂である請求項１に記載の機能性コーティング布の製造方法。
【請求項３】
基布がフィラメント嵩高糸および／または紡績糸を含む請求項１又は２に記載の機能性コーティング布の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、テント、防寒布及び防水布のようなシート、印刷媒体などの産業資材として用いられるコーティング布及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
塩化ビニル樹脂は、可塑剤の添加により柔軟性及び接着性を有しかつ比較的安価であることから、広い範囲で使用されている。特にシート、テントなどの様々な産業資材及び工事用資材としてのコーティング布のコーティング材として利用されている。しかし、特開平7−242789号公報、特開平9−227662号公報などに記載されているように、塩化ビニル樹脂の廃材に起因すると考えられる塩化水素やダイオキシンの発生という問題が生じているため、塩化ビニル樹脂で被覆された布は通常の焼却処分では処理し難い。
【０００３】
また、塩化ビニル樹脂の代替樹脂として、接着性に優れたウレタン系樹脂を用いることが特開平8−291474号公報に開示されている。しかし、ウレタン系樹脂で被覆された布も、焼却時にウレタン結合に含有される窒素が高温下で他の物質と反応して異臭の原因となる物質を発生する場合がある。また、樹脂が着色していること、樹脂のゲル化などの好ましくない点があることから、現行の技術では再利用に限界がある。
【０００４】
また、塩化ビニル樹脂の代替樹脂の基布へコーティング方法として、ディッピング、各種コーターによる塗布、溶融コート、溶融プレスなどの種々の方法がある。例えば、特開平9−323390号公報には、特定組成のポリエステル樹脂をセロソルブ系有機溶剤中で加熱し、分散させた後水中に混合してポリエステル樹脂分散液を調製し、基布をこの分散液にディピングすることによりポリエステル樹脂で被覆された布を製造することが開示されている。しかし、有機溶剤を使用する系では、塗膜形成時に大気中に有機物を蒸発させることとなり、作業環境を汚染するとともに防火に対する配慮が必要になってくる。また、沸点の高い有機溶剤を含有する場合には高い乾燥熱量が必要である。また、溶剤を用いない溶融コート方法でも、樹脂を溶融またはさらに混合するために高い熱量が必要である。
【０００５】
一方、有機溶剤を用いずに基布にコーティングする方法として、水系分散体を用いる方法がある。しかし、樹脂を単に水等に分散させた分散体では分散体の溶液粘度が低いために、分散液が基布に浸透しやすく、被覆されたコーティング布の風合いが柔軟性に欠ける傾向にある。
【０００６】
柔軟性のある皮膜のベタツキ感を解消できるコーティング材として、特開平7−242789号公報は、無機微粒子をアクリル系樹脂に添加した組成物を開示している。また、基布表面の塗膜を厚くすることにより布の嵩を多くする目的で、熱可塑性のシェル内に液体発泡剤を含む発泡性粒子を含む発泡性水生被覆組成物をコーティング材として用いることが特開平7−179788に開示されている。コーティング材中に無機微粒子を添加する方法や、コーティング材中に、コーティング材の塗布後に後加工により発泡する発泡剤を添加する方法は、水分散液の安定性が悪く、またコーティング材と基布との密着性が悪い。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、塩化ビニル樹脂でコーティングされた布に匹敵する柔軟性及び耐久性等の機能を有し、さらに廃棄しても環境を汚染しない機能性コーティング布、及び、このような機能性コーティング布を環境を汚染せずに製造できる方法を提供することを主目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は前記目的を達成するために研究を重ね、以下の知見を見出した。
▲１▼  基布を覆う被覆層の合成樹脂成分として、分子構造の主鎖に塩素原子も窒素原子も含まない合成樹脂を用いることにより、焼却しても塩化水素やダイオキシン等の有害物質を生じたり、異臭を生じたりすることがない。
▲２▼  基布を覆う被覆層の樹脂成分として、ガラス転移温度が−30〜30℃で、かつ、塗膜伸度が500%以上である合成樹脂を用いることにより、塩化ビニル樹脂でコーティングした布に匹敵する柔軟性を有するコーティング布が得られる。
▲３▼  基布表面に合成樹脂からなる被覆層を形成するにあたって、基布に、ガラス転移温度が−30〜30℃で、かつ、塗膜伸度が500%以上である合成樹脂の水分散体を塗布することにより、環境を汚染する有機溶媒を使用せず、しかも水分散体の溶液粘度が適度に高くなるために良好な柔軟性を有する被覆層を形成することができる。
本発明は、前記知見に基づきさらに研究を重ねて完成されたものであり、以下の機能性コーティング布及びその製造方法を提供するものである。
【０００９】
項1．  基布の少なくとも1面に被覆層が形成されたコーティング布であって、被覆層が、分子構造の主鎖に塩素原子も窒素原子も含まず、ガラス転移温度が−30〜30℃であり、被覆される合成樹脂成分単独の塗膜伸度が500%以上である少なくとも1種類の合成樹脂を主成分とする機能性コーティング布。
【００１０】
項2．  合成樹脂が樹脂成分に少なくとも一種以上のアクリル酸エステルを含むアクリル系樹脂である項１に記載の機能性コーティング布。
項３．  基布がフィラメント嵩高糸および／または紡績糸を含む項１または２に記載の機能性コーティング布。
【００１１】
項４．  基布の少なくとも１面に、分子構造の主鎖に塩素原子も窒素原子も含まず、ガラス転移温度が−30〜30℃であり、塗膜伸度が500%以上である少なくとも1種類の合成樹脂の水分散体を塗布する工程と、水分散体を乾燥して被覆層を形成する工程とを含む項１に記載の機能性コーティング布の製造方法。
【００１２】
項５．  さらに、被覆層を基布に圧着する工程を含む項４に記載の機能性コーティング布の製造方法。
【００１３】
項６．  合成樹脂が樹脂成分に少なくとも一種以上のアクリル酸エステルを含むアクリル系樹脂である項４又は５に記載の機能性コーティング布の製造方法。項７．  基布がフィラメント嵩高糸および／または紡績糸を含む項４、５又は６に記載の機能性コーティング布の製造方法。
【００１４】
項８．  合成樹脂の水分散体が気泡を含む項４から７のいずれかに記載の機能性コーティング布の製造方法。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の機能性コーティング布の概要
本発明の機能性コーティング布は、基布の少なくとも1面に被覆層が形成されたコーティング布である。この被覆層は、分子構造の主鎖に塩素原子も窒素原子も含まず、ガラス転移温度−30〜30℃であり、しかも塗膜伸度が500%以上である少なくとも1種類の合成樹脂を主成分とする。
基布
基布を構成する繊維の種類は特に制限されない。基布は、合成繊維からなる布、半合成繊維からなる布、再生繊維からなる布、天然繊維からなる布又はこれらの２つ以上から組み合わされてなる布であり、織物、不織布、編み物の構造のいずれであってもよい。また、これらの構造体の組合せでもかまわない。基布が織物又は編物を含む場合には、被覆層との接着性を向上させるために、当該織物又は編物は長繊維の嵩高糸又は短繊維紡績糸を主として含むことが好ましい。なお、繊維形態は、長繊維又は短繊維のいずれでもよい。
【００１６】
これらの繊維は、公知の繊維を広い範囲から選択して使用できる。合成繊維としては、ポリエステル、ポリアミド（ナイロン、アラミド）、アクリル、ビニロン、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリイミド、ポリアリレート、ポリベンズアゾール、ポリクラール等を例示できる。半合成繊維としては、アセテート及びプロミックス等を例示できる。再生繊維としては、レーヨン、キュプラ等を例示できる。天然繊維としては、木綿、麻、羊毛のような獣毛等を例示できる。
【００１７】
強度及び耐久性等の観点から、基布は、ポリエステル長繊維を主として含む織物であることが好ましい。ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられる。特に、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。また、ポリエステルには、１種類のカルボン酸成分と１種類のジオール成分とからなるものであってもよいが、例えばフタル酸、イソフタル酸のような他の共重合成分が含まれていてもよい。
【００１８】
いずれにしても、繊維強度が通常5g／デニール（約4.5g／dtex）以上、特に6g／デニール(約5.5d／dtex)以上であることが好ましい。繊維強度の上限は特に限定されないが、7〜10g／デニール（約6.4〜約9.1d／dtex）程度であることが最も好ましい。
【００１９】
被覆層と基布との接着性を向上させる上では、基布の表面積が広いことが好ましい。例えば、繊維として前述した長繊維嵩高糸又は短繊維紡績糸を採用したり、繊維の捲縮率・捲縮数を高くしたり、繊度を小さくすることにより、基布の表面積を大きくすることができる。
【００２０】
さらに、基布を構成する繊維には、例えば酸化チタン、マイカ、カーボンブラックのような着色顔料、難燃剤、耐候性改良材、撥水剤、防カビ剤、抗菌剤、安定剤、増粘剤、減粘剤、結晶化剤等の繊維添加剤として通常用いられる物質が配合又は塗布されていてもよい。
被覆層
1)合成樹脂
被覆層の主成分である分子構造の主鎖に塩素原子も窒素原子も含まれていない合成樹脂としては、特に限定されず、コーティング布の被覆材として公知のものを広い範囲から選択して使用できる。特に、分子構造の主鎖のみならず側鎖にも塩素原子も窒素原子も含まれていない合成樹脂を用いることが好ましい。このような樹脂は、特に炭素、水素、酸素、フッ素、珪素等を含む合成樹脂であることが好ましい。
【００２１】
このような公知の合成樹脂として、例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ビニル系樹脂（ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル等）、フッ素樹脂（ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル等）、シリコーン樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は単独で又は２種以上混合して使用できる。
【００２２】
特にアクリル系樹脂が好ましく、ポリアクリル酸エステル又はポリメタクリル酸エステルがより好ましい。構成モノマーである（メタ）アクリル酸エステルは特に限定されないが、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸n−ブチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸−2−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸グリシジル等が挙げられる。アクリル系樹脂としては、例えばこれらの重合体又は共重合体を用いることができる。
【００２３】
特に、アクリル酸又はメタクリル酸と炭素数１〜16程度のアルコールとのエステルの重合体又は共重合体が好ましい。このアルコールの炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜16程度の範囲内であればコストが高くなりすぎることがない。（メタ）アクリル酸と炭素数１〜16程度のアルコールとのエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸n−ブチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸−2−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。
【００２４】
さらに（メタ）アクリル酸エステルモノマーの重合体又は共重合体と共重合可能なラジカル重合性の不飽和化合物を該モノマーとともに用いて乳化重合により得られる合成樹脂も用いることができる。
【００２５】
このような不飽和化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン等のジエン化合物、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族アルケニル化合物、（メタ）アクリル酸、イタコン酸等の不飽和酸、酢酸ビニル、アクリルアミド、メタクリロニトリル、塩化ビニル等が挙げられる。
【００２６】
また、合成樹脂は、合成樹脂のモノマーである不飽和化合物（合成樹脂の原料である不飽和モノマー）と共重合可能な架橋性モノマーとの共重合体であってもよい。共重合可能な架橋性モノマーとしては、メタクリル酸グリシジール、メタクリル酸アセトアセトキシ又はジビニルベンゼン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド等の不飽和化合物を例示できる。架橋性モノマーの使用量は、合成樹脂のモノマーである不飽和化合物100重量部に対して通常10重量部以下、好ましくは５重量部以下とすることが好ましい。架橋性モノマーを共重合することにより、得られる機能性コーティング布の耐水性及び表面強度等の機能が向上する。架橋性モノマーの使用量が余りに多いと、得られるコーティング布の柔軟性や風合いが乏しくなったり、塗膜伸度が低くなるが、本発明の範囲内であればこのような問題は生じない。
【００２７】
いずれにしても合成樹脂は、ガラス転移温度が−30〜30℃程度の範囲のものを用いる。ガラス転移温度は−25〜25℃程度が好ましく、−20〜20℃程度がより好ましい。ガラス転移温度が余りに低いとコーティング布表面にタックやブロッキングなどが発生し、ガラス転移温度が余りに高いと風合いが硬くなりすぎる。機能性コーティング布を通常の条件下で使用する場合には、本発明のガラス転移温度の範囲内であればこのような問題は生じない。所望のガラス転移温度の合成樹脂を得るためには、モノマーの種類、組み合わせ、共重合比率、分子量等を適宜調整すればよい。
【００２８】
また、合成樹脂は、塗膜伸度が500％以上のものを使用する。塗膜伸度は、特に600％以上、さらに特に700％以上であることが好ましい。塗膜伸度の上限は通常1500％程度である。本発明の塗膜伸度の範囲内であれば、コーティング布の柔軟性や風合いが実用上十分なものとなる。
【００２９】
本発明において、塗膜伸度は実施例に記載の方法で測定した値である。
2)合成樹脂の製造方法
本発明の合成樹脂は、どのような方法で重合したものであってもよいが、特に分子量の制御が容易である点で乳化重合により得られたものであることが好ましい。乳化重合法により後述する水分散体を作製することがより好ましく、この方法については後述する。
3)被覆層の形態
被覆層は、基布の片面に対して通常5〜1000g/m2程度、特に10〜800g/m2程度の量が形成されていることが好ましい。また、基布表面が完全に被覆層で覆われていてもよいが、基布の一部に被覆層で覆われていない部分があってもよい。
本発明の機能性コーティング布の製造方法
1)本発明方法の概要
本発明の機能性コーティング布の製造方法は、基布の少なくとも１面に、分子構造の主鎖に塩素原子も窒素原子も含まず、ガラス転移温度が−30〜30℃であり、塗膜伸度が500%以上である少なくとも1種類の合成樹脂の水分散体を塗布する工程と、水分散体を乾燥して被覆層を形成する工程とを含む方法である。本発明の方法は、さらに、被覆層を基布に圧着する工程を含むことが好ましい。
2)水分散体の塗布工程
2-1)水分散体
本発明方法において使用する水分散体の合成樹脂からなる固形分濃度は通常20%以上特に30%以上であることが好ましい。固形分濃度の上限は、分散できる範囲であれば特に限定されないが、通常60％程度である。
【００３０】
水分散体は、前述した合成樹脂の他に、本発明の効果に影響を及ぼさない範囲であれば、タルク、マイカ、水酸化アルミニウム、シリカ、酸化チタンなどの無機充填剤、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、アクリル系樹脂などの熱可塑性樹脂、耐候性改良剤、着色剤等が含まれていてもよい。また、分散液の粘度を調製する目的で粘度調整剤等が含まれていてもよい。また、コーティング布に難燃性又は防炎性を付与する目的で、難燃剤又は防炎剤が含まれていてもよい。
【００３１】
水分散体の製造方法は、特に限定されないが、例えば乳化重合により重合と同時に水分散体を製造する方法、水と相溶性のあるアルコール等の共溶剤を使用する方法、界面活性剤等を併用する方法等が挙げられる。特に好ましいのは、乳化重合方法である。
【００３２】
モノマーの乳化重合方法は、特に制限されず、例えば反応釜に水、乳化剤、モノマー等を全て仕込み昇温し適宜重合開始剤を加えることにより重合を進行させるバッチ重合法、重合釜に水、乳化剤を仕込み昇温した後モノマーを滴下するモノマー滴下法、滴下するモノマーを予め乳化剤を用いて水で乳化させた後に該エマルジョンを滴下する乳化モノマー滴下法等の公知の方法を使用できる。
【００３３】
前記乳化重合に用いられる乳化剤としては、従来公知のアニオン系又はノニオン系の乳化剤を使用することができる。このような乳化剤として、例えばポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルのようなノニオン系乳化剤、アルキルベンゼンスルフォン酸ソーダ、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムのようなアニオン系乳化剤等が挙げられる。乳化剤の使用量はモノマー100重量部に対して通常0.1〜5重量部程度、特に0.5〜3重量部程度が好ましい。乳化剤が少なすぎると生成するエマルジョンの安定性に欠け、多すぎると得られる合成樹脂の耐水性が劣化するが、本発明の範囲であればこのような問題は生じない。
【００３４】
乳化重合は、重合開始剤の種類により、従来公知の酸化剤単独による熱重合又は酸化剤−還元剤の組み合わせによるレドックス系等のいずれの重合方法を採用してもよい。酸化剤としては過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩や過酸化水素、ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物等を例示できる。還元剤としてはホルムアルデヒドナトリウムスルホキシレート、チオ硫酸ナトリウム、ビタミンＣ等を例示できる。他の乳化重合条件については、常法に従えばよい。
【００３５】
また、塗付前の水分散体は気泡を含むことが好ましい。水分散体が気泡を充分量含む場合には、基布に水分散体を塗布し、該両者が接触するときに水分散体が基布を構成する繊維間や繊維の中に浸透し難くなり、基布の柔軟性を向上させることができる。従って、気泡を含有した水分散体は基布に対して均一に塗布されることが好ましく、これにより気泡の効果が確実になる。常圧下での気泡による水分散体の体積増加率は通常1.2倍以上、特に1.5倍以上であることが好ましい。気泡による体積増加率の上限は、気泡を含ませることができる範囲であれば特に限定されないが、通常5倍程度である。
【００３６】
水分散体中に気泡を発生させる方法は、公知の方法を制限なく採用できる。特に機械発泡法が好ましく、従来公知の機械発泡法を採用することができる。例えば、水分散体に発泡剤等を添加するとともに水分散体を強制的に攪拌することにより水分散体中に気泡を発生させる方法が挙げられる。機械的発泡法による場合には、水分散体には、発泡剤の他に乳化剤、整泡剤、増粘剤、フィラー、難燃剤等も添加してもよい。
【００３７】
発泡剤としては、炭酸カルシウム、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウムのような無機発泡剤；ジニトロソペンタメチレンテトラミン、p-トルエンスルホニルヒドラジド、4,4'-オキシビスベンゼンスルホニル、アゾジカルボンアミド、ジアゾアミノベンゼンのような有機発泡剤等の公知の発泡剤を使用できる。発泡剤の使用量は、発泡による体積増加率に応じて定めればよい。
乳化剤としては、アルキル硫酸ソーダ、ジアルキルスルホ琥珀酸ソーダ、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル等の非イオン界面活性剤等の公知の乳化剤を使用できる。エマルジョンの凝集破壊が生じないものであれば、陽イオン界面活性剤や両性界面活性剤の使用も可能である。整泡剤としては、例えばステアリン酸カルシウム、パルチミン酸カルシウムのような金属石鹸等の公知の整泡剤を使用できる。
【００３８】
乳化剤、整泡剤の量は、乳化剤、整泡剤の各々がエマルジョン中の固形分（重合体）100重量部に対して通常１〜20重量部程度、特に３〜15重量部程度が好ましい。乳化剤又は整泡剤の量が多すぎると得られる塗膜の耐水性が悪くなり、少なすぎると均一な発泡層が得られない。本発明の範囲であればこのような問題が生じない。
【００３９】
水分散体には、必要に応じてフィラ―を使用しても良い。フィラ―としては、例えば水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、酸化チタン等の無機フィラ―；ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリスチレン樹脂等の有機微粒子系フィラ―等が挙げられる。フィラ―の配合割合は、機能性コーティング布に求められる性能に応じて適宜決定すればよいが、エマルジョン中の固形分（重合体）100重量部に対して通常0.1〜200重量部程度、特に10〜100重量部程度が好ましい。フィラー量が少なすぎると塗膜のベタツキが強くなり、多すぎると柔軟性や風合いに乏しい塗膜となる。本発明の範囲であればこのような問題は生じない。2-2)水分散体の塗布
水分散体を基布表面に塗布する方法は、特に限定されず、ナイフコーター、ブロックコーター、ロータリーコーター等を用いたコーティング法、パディング法等が挙げられる。特に、ナイフコーターによるコーティング法が好ましい。水分散体は、被覆層の乾燥塗布量が最終的に通常片面に5〜1000g/m2程度、特に10〜800g/m2程度となるように塗布する。
3)乾燥工程
次いで、水分散体の塗膜を乾燥するが、乾燥は、通常60〜200℃程度、特に80〜160℃程度で、0.5〜5分間程度行うことが好ましい。乾燥温度があまりに低いと乾燥不良となり得られた被覆層の強度が不十分となり、あまりに高いと基布が熱収縮する原因となり、得られるコーティング布の寸法安定性や強度が不安定になる。本発明の乾燥温度範囲内であればこのような問題は生じない。乾燥により被覆層が形成される。
4)圧着工程
次いで、被覆層と基布との接着性を向上させるとともに、塗膜表面の耐摩耗性及び引っかき強度等を向上させるために、乾燥後の被覆層を圧着することが好ましい。圧着は、ローラープレス機、フラットプレス機等を用いた常法に従い行うことができる。
【００４０】
圧着時の圧力は気泡が圧着し、気泡を形成する空間を無くすことで被覆層が密な状態にできるのであれば特に限定されないが、例えば、線圧力で通常0.5kgf/cm以上、特に1.0kgf/cm以上、さらに特に2.0kgf/cm以上とすることが好ましい。また、圧着効果をより高めるために、コーティングされた基布を予め加熱した後に圧着する方法、圧着される塗膜部分を加熱しながら圧着する方法、又は、これらを組み合わせて実施する方法等を採用できる。圧着時の加熱温度は、塗膜成分である合成樹脂が軟化する温度以上であればよいが、通常60℃以上、特に80℃以上とすることが好ましい。加熱温度の上限は、通常200℃程度とすればよい。
5)仕上げ工程
得られたコーティング布の被覆材に強力やデザイン性などを付与する目的で、さらにカレンダー加工、エンボス加工等を施してもよい。また、防汚染性、耐水性、耐光性、耐候性など使用環境に合わせた性能を付与する目的で、被覆層表面に例えば、撥水剤、紫外線吸収剤、耐汚染剤等を含有する材料をオーバーコートすることもできる。これらのオーバーコート工程は、被覆層の圧着行程の次行程として連続するインライン行程として実施してもよく、或いはオフライン行程で実施してもよい。
【００４１】
【発明の効果】
本発明によれば、塩化ビニル樹脂でコーティングされた布に匹敵する柔軟性及び耐久性等の機能を有し、さらに廃棄しても環境を汚染しない機能性コーティング布が提供される。
【００４２】
【実施例】
以下、実施例及び試験例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限られるものではない。
＜塗膜伸度の測定方法＞
目的とする合成樹脂のエマルジョンをガラス板上に乾燥厚みが0.3mmになるように展開した後、最低造膜温度以上の温度雰囲気下において２４時間以上放置、乾燥する事により塗膜を作成し、４号ダンベル(JIS  K-6301)で打ち抜いたものを試験体とした。得られた試験体を引張試験機（(株)東洋精機製作所製R-500）により塗膜の伸びを測定した。
＜ガラス転移温度の測定方法＞
塗膜伸度の測定の場合と同様にして調製したエマルジョンをガラス板上に乾燥厚みが0.3mmになるように展開した後、最低造膜温度以上の温度雰囲気下において２４時間以上放置、乾燥する事により塗膜を作成した。さらに得られた塗膜を10mm×50mm×0.3mmに打ち抜いたものを試験体とした。得られた試験体を粘弾性測定装置（セイコーインスツルメンツ(株)製）により測定した。
エマルジョンの作製例
＜エマルジョンＡ＞
撹拌装置、温度計、コンデンサー、滴下ロート、窒素導入管を備えた１Ｌ反応フラスコに脱イオン水１８０ｇを仕込んだ後、窒素置換を行い、８５℃に保持した。別に１Ｌフラスコに、メタクリル酸メチル２８３ｇ及びアクリル酸２―エチルヘキシル２９２ｇ、乳化剤としてポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム（レベノールＷＺ、花王社製）１５ｇ、脱イオン水１００ｇを仕込み、ホモミキサーによりプレ乳化液を調整した。次に重合開始剤として過硫酸アンモニウム１ｇを脱イオン水９ｇに溶解した（以下、この溶液を「触媒液」という）。
【００４３】
前記プレ乳化液からシード重合用にその１％（６．９ｇ）を抜き取り、反応フラスコに仕込んだ後、触媒液より１０％（１ｇ）を抜き取りこの反応フラスコに添加し、８０〜８５℃で２０分間保持することによりシード重合を行った。シード重合終了後、残ったプレ乳化液、触媒液を３時間かけて反応フラスコに滴下した。この間、系の温度を８０〜８５℃に保持した。滴下終了後、１．５時間同温度に保持し熟成反応を行った。次いで系を冷却後、１２．５％アンモニア水を２．２ｇ添加することにより中和した後、調整水９０ｇを加えた。
【００４４】
得られたエマルジョンＡは、固形分５９．３％、固形分のガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」という）は−１０℃、固形分の塗膜伸度は1000％以上であった。
＜エマルジョンＢ＞
エマルジョンＡの作製例において、モノマーとしてメタクリル酸メチル２７８ｇ及びアクリル酸２−エチルヘキシル２９２ｇ、メタクリル酸５ｇを用いた以外は、エマルジョンＡの作製例と同じ条件で重合を行った。
【００４５】
得られたエマルジョンＢは、固形分５９．７％、固形分のＴｇは−１０℃、固形分の塗膜伸度は1000％以上であった。
＜エマルジョンＣ＞
エマルジョンＡの作製例において、モノマーとしてメタクリル酸メチル２６５ｇ、アクリル酸n-ブチル３００ｇ及びメタクリル酸グリシジール５ｇ、メタクリル酸５ｇを用いた以外はエマルジョンＡの作製例と同じ条件で重合を行った。
【００４６】
得られたエマルジョンＣは、固形分５９．５％、固形分のＴｇは０℃、固形分の塗膜伸度は700％であった。
＜エマルジョンＤ＞
エマルジョンＡの作製例において、モノマーとしてメタクリル酸メチル３１０ｇ、アクリル酸２―エチルヘキシル２５５ｇ及びメタクリル酸グリシジール５ｇ、メタクリル酸５ｇを使用した以外はエマルジョンＡの作製例と同じ条件で重合を行った。
【００４７】
得られたエマルジョンDは、固形分６０．１％、固形分のＴｇは０℃、固形分の塗膜伸度は700％であった。
＜エマルジョンＥ＞
エマルジョンＡの作製例において、モノマーとしてメタクリル酸メチル２９０ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１３５ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル１４０ｇ及びメタクリル酸グリシジール５ｇ、メタクリル酸５ｇを用いた以外はエマルジョンＡの作製例と同じ条件で重合を行った。
【００４８】
得られたエマルジョンＥは、固形分５９.８％、固形分のＴｇは０℃、固形分の塗膜伸度は700％であった。
＜エマルジョンＦ＞
エマルジョンＡの作製例において、モノマーとしてメタクリル酸メチル１７５ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル３９０ｇ及びメタクリル酸グリシジール５ｇ、メタクリル酸５ｇを用いた以外はエマルジョンＡの作製例と同じ条件で重合を行った。
【００４９】
得られたエマルジョンＦは、固形分５９．１％、固形分のＴｇは−３５℃、固形分の塗膜伸度は1000％以上であった。
＜エマルジョンＧ＞
エマルジョンＡの作製例において、モノマーとしてメタクリル酸メチル２６０ｇ、アクリル酸２―エチルヘキシル２５０ｇ、メタクリル酸アリル３０ｇ及びメタクリル酸グリシジール３０ｇ、メタクリル酸５ｇを用いた以外はエマルジョンＡの作製例と同じ条件で重合を行った。
【００５０】
得られたエマルジョンＧは、固形分５９．５％、固形分のＴｇは０℃、固形分の塗膜伸度は150％であった。
【００５１】
エマルジョンＡ〜GのＴｇ及び塗膜伸度を以下の表１にまとめて示す。
【００５２】
【表１】
0004143804.tif 000002
【００５３】
機能性コーティング布製造の実施例１〜６、比較例１〜２
得られたエマルジョンＡ〜Gを用いて、以下の表２に示す配合割合により発泡コンパウンド組成物を調製し、室温下で、ハンドミキサーにより約５分間撹拌して発泡倍率２〜５倍になるように機械的に発泡させた。
【００５４】
【表２】
0004143804.tif 000003
【００５５】
基布として、８ｇ／ｄ（約7.3g／dtex）のポリエチレンテレフタレートフィラメントを平織りにしたものを準備した。表２に示す各組成物をこのフィラメント基布に乾燥後の塗布量が約３００ｇ／ｍ2になる様にナイフコーターを用いて塗布した後、１２０℃で５分間加熱乾燥を行った。さらにヒートプレス機により温度１２０℃、線圧５ｋｇ／ｃｍ、プレス速度０．５ｍ／分で加熱加圧することにより実施例１〜６及び比較例１〜２の各コーティング布を得た。
【００５６】
得られた各コーティング布について、耐ブロッキング性、柔軟性、耐水圧性及び表面硬度を評価した。
耐ブロッキング性試験
コーティング布２枚のコーティング面同士を重ね合わせ４５℃、相対湿度９０％の条件下、５ｋｇ／ｃｍ2の荷重をかけて２４時間放置後引き剥がし、引き剥がし状態を観察した。○（抵抗無し）、△（抵抗はあるが、元の状態に引き剥がせる）、×（コーティング面の材破）の基準で評価した。
柔軟性（折れ曲がれ性）
コーティング布を幅10cm、長さ30cmにカットし、長さ方向の一端から15cmまでを台の上に固定し、残り15cm部分が台から垂れ下がるようにし、柔軟性を評価した。柔軟性が良好で折れ曲がりの角度が30°以上のものを○、30°未満のものを×とした。
耐水圧性（低圧法）
JIS1092（低圧法）に則り、耐水圧性を評価した。同方法により、耐水圧が1mを超えるものを○、1m未満のもの×とした。
表面硬度（コインスクラッチ）
コーティング布の表面に10円玉を強く押し当てて、引っ掻くことによる表面の状態変化を観察した。○（変化なし）、△（一部に傷つき有り）、×（コーティング面の剥離有り）の基準で評価した。
【００５７】
以上の試験結果を以下の表３に示す。
【００５８】
【表３】
0004143804.tif 000004
【００５９】
被覆層を構成する合成樹脂のガラス転移温度が−30℃より低い比較例１では、被覆層の耐ブロッキング性及び表面硬度が悪く、合成樹脂の塗膜伸度が小さい比較例２では被覆層の柔軟性が悪かった。これに対して本発明各実施例では、耐ブロッキング性、柔軟性、耐水圧性及び表面硬度ともに概ね良好な結果が得られた。