(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下のＡ成分とＢ成分を含有するカレンダー成形用樹脂組成物。
Ａ成分：下記ハードセグメントとソフトセグメントとからなる樹脂
ハードセグメント：ポリプロピレン
ソフトセグメント：(1)プロピレンとエチレンとのコポリマー、(2)プロピレンと式ＣＨ2＝ＣＨＲ（ただし、Ｒは炭素数２〜８の脂肪族基または芳香族基を示す）で表されるα−オレフィンとのコポリマーおよび(3)プロピレンとジエン化合物とのコポリマーより選ばれる一種または二種以上のコポリマー
Ｂ成分：超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖（線状）低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体の何れかから選択される軟化点が６０〜１４０℃であるポリエチレン系樹脂
【請求項２】
Ａ成分１００重量部に対してＢ成分が１〜５０重量部配合されている請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
カレンダー成形法により請求項１記載の樹脂組成物を成形して得られたフィルム。
【請求項４】
１０％モジュラスが０．３〜４Kgf/mm2である請求項３記載のフィルム。
【請求項５】
請求項４記載のフィルムの一方面に粘着剤層を有する粘着テープまたはシート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カレンダー成形用樹脂組成物、この組成物から得られるフィルム、およびこのフィルムの一方面に粘着剤層を有する粘着テープまたはシートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
基材に軟質塩化ビニルを使用した粘着テープは、加工性の良さ、コストの低さ、優れた柔軟性に基づく作業性の良さといった種々のメリットを有しており、広く用いられている。しかし、基材に軟質塩化ビニルを用いた粘着テープは、使用後に廃棄する際、焼却すると塩素ガスが発生するので、そのままでは焼却することができず、焼却炉に塩素ガス除去用の装置を設ける必要があるといった問題がある。
【０００３】
一方、軟質塩化ビニルフィルムを使用した場合の上記問題点を解決するために、軟質塩化ビニル代替材料として、ポリプロピレンからなるハードセグメントとエチレン−プロピレン共重合体からなるソフトセグメントとから構成されるポリオレフィン系の樹脂からなるフィルムを基材として使用した表面保護用接着フィルムが提案されている（特開平８−２１８０４３号公報）。かかるポリオレフィン系樹脂からなるフィルムを基材として使用した表面保護用接着フィルムは、柔軟性に優れ、被着体に貼り付ける際の被着体の追従性に優れている。
【０００４】
しかしながら、カレンダー成形法にてこのポリオレフィン系樹脂をフィルム成形しようとすると、ロール上で溶融した樹脂をロールから引き剥がす際、引き剥がしにくいという問題点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の事情に鑑み、カレンダー加工時のロール引き剥がし性を向上させたポリオレフィン系樹脂組成物、この組成物からなるフィルム、およびこのフィルムを基材とした粘着テープまたはシートを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の問題点を解決するために鋭意研究した結果、ハードセグメントとソフトセグメントとから構成されるポリオレフィン系の樹脂に、さらに軟化点が６０〜１４０℃であるポリエチレン系樹脂を配合することにより、上記の問題点が解決され、加工性が極めて良好になることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、以下のＡ成分とＢ成分を含有するカレンダー成形用樹脂組成物である。
Ａ成分：下記ハードセグメントとソフトセグメントとからなる樹脂
ハードセグメント：ポリプロピレン
ソフトセグメント：(1) プロピレンとエチレンとのコポリマー、(2) プロピレンと式ＣＨ2 ＝ＣＨＲ（ただし、Ｒは炭素数２〜８の脂肪族基または芳香族基を示す）で表されるα−オレフィンとのコポリマーおよび(3) プロピレンとジエン化合物とのコポリマーより選ばれる一種または二種以上のコポリマー
Ｂ成分：超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖（線状）低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体の何れかから選択される軟化点が６０〜１４０℃であるポリエチレン系樹脂
【０００８】
Ａ成分のソフトセグメントにおける式ＣＨ2 ＝ＣＨＲ（ただし、Ｒは炭素数２〜８の脂肪族基または芳香族基を示す）で表されるα−オレフィンとしては、具体的にはブテン-1、ペンテン-1、4-メチルペンテン-1、ヘキセン-1、オクテン-1、スチレン等が好適なものとして例示される。また、ジエン化合物としては、ブタジエン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘキサジエン、エチリデン、ノルボルネンジエン等が好適なものとして例示される。
【０００９】
Ａ成分のソフトセグメントは、該ソフトセグメントを形成するコポリマー（すなわち上記(1) 〜(3) のコポリマー）を構成するモノマーがランダムまたはブロックに共重合したものである。
【００１０】
Ａ成分の樹脂中のハードセグメントとソフトセグメントとは相溶性が良好な状態で存在していることが好ましく、これによればフィルムの裂け性や応力緩和性が良好となり、被着体への追従性や剥離性の点で好ましい。上記のような相溶性が良好な状態としては、ハードセグメントとソフトセグメントとがブロック共重合で結合して同一分子中に存在している状態や、ＩＰＮ（相互侵入網目；interpenetrating polymer network）のような構造をなして相溶性が良好な状態で存在している状態等が例示される。本発明におけるセグメントは、ブロック共重合体のように同一分子中に存在するものだけでなく、ＩＰＮを構成するポリマーも含まれる。
【００１１】
ソフトセグメントの含有量は、ハードセグメント１００重量部に対し３０〜３００重量部、特に４０〜２００重量部が好適である。ソフトセグメントが３０重量部未満であると、柔軟性が低下するとともにフィルムが裂け易くなる傾向がある。一方、ソフトセグメントの含有量が３００重量部を越えると、ゴム弾性の影響が過大となり、剥離時の作業性が悪くなる傾向がある。
【００１２】
本発明の樹脂組成物には、上記Ａ成分の他にＢ成分が配合される。Ｂ成分は、軟化点が６０〜１４０℃のポリエチレン系樹脂である。かかるポリエチレン系樹脂としては、軟化点が上記範囲内のものであれば、超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖（線状）低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のいずれのものも使用できる。
【００１３】
これらの中でも、カレンダー加工でのロールからの引き剥がし性（ロール滑性）、ロール間バンクでの混和物の流動性（バンク廻り）の点から、直鎖（線状）低密度ポリエチレンがＢ成分として好適に用いられる。
【００１４】
軟化点の測定は、ビカット軟化点の測定法（ＪＩＳ  Ｋ  ７２０６、ＡＳＴＭＤ−１５２５）により以下の通りにして行う。加熱浴または加熱空気槽中の試験片（厚さ３〜６mm、直径１０mm以上）に垂直に置いた長さ３mm、断面積１．０mm2 の円柱状の圧子（針）に１kgの荷重を加えながら一定速度で伝熱媒体（シリコーンオイル）を５０℃／時間で昇温させ、圧子が１mm侵入したときの温度を測定する。
【００１５】
本発明においては、上記Ａ成分の樹脂に、軟化点が６０〜１４０℃であるポリエチレン系樹脂（Ｂ成分）を配合することにより、Ａ成分の樹脂を単独でカレンダー成形あるいは製膜したときと比較して、溶融した樹脂のカレンダーロールからの引き剥がし性が良好となる。
【００１６】
Ｂ成分であるポリエチレン系樹脂の配合量は、Ａ成分の樹脂１００重量部に対して好ましくは１〜５０重量部、より好ましくは３〜４０重量部である。Ａ成分の樹脂１００重量部に対してＢ成分の配合量が１重量部未満であると、溶融した樹脂をカレンダーロールから引き剥がし難くなる傾向にある。一方、Ａ成分の樹脂１００重量部に対してＢ成分の配合量が５０重量部を超えると、Ａ成分の樹脂とＢ成分であるポリエチレン系樹脂との相溶性が低いために、フィルム表面が梨地になり平滑性が得られないといった問題が生じることがある。しかしながら本発明の樹脂組成物は、ここに規定する配合量に制限されずに、所期の目的を達成し得る。
【００１７】
本発明の樹脂組成物には、必要に応じて酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等の無機質充填剤、アミン系、キノリン系、ヒドロキノン系、フェノール系、亜リン酸エステル系等の老化防止剤や酸化防止剤、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系等の紫外線吸収剤、滑剤、可塑剤等のうちの一種または二種以上を本発明の趣旨に反しない範囲で配合してもよい。
【００１８】
本発明の樹脂組成物は、カレンダー成形法によりフィルムに製膜され得る。カレンダー成形法は、内部に熱媒体の通路を有するロールを複数用いて、溶融混練された樹脂をカレンダーロール間で圧延して成形する方法である。本発明の樹脂組成物は、必要に応じて充填剤等とともにブレンダー等で混合され、さらにバンバリーミキサー、ロール、押出機等を用いて溶融混練され、カレンダーロール上に供給される。
【００１９】
本発明の樹脂組成物から得られるフィルムは、軟質塩化ビニル製のフィルムに替わる作業性、特に柔軟性に優れたものであるという観点から、２３℃、６５％ＲＨ（相対湿度； relative humidity）での、１０％モジュラス（引張速度３００mm／分）が通常０．３〜４Kgf/mm2 、好ましくは０．５〜２．３Kgf/mm2 の範囲のものが用いられる。１０％モジュラスが０．３Kgf/mm2 未満では、柔軟すぎて、結束用途に用いられた際に巻き圧が十分にかけられない、巻き付けの際にテープが切れる、といった問題が生じる。一方、１０％モジュラスが４Kgf/mm2 を超えると必要な柔軟性が得られず、湾曲部や凹凸部に応じて貼付し難くなる傾向がある。
【００２０】
当該１０％モジュラスは、２３℃、６５％ＲＨでＪＩＳＺ−０２３７の引張強さ、および伸びの試験方法に準じて行い、１０％伸びの時の値を測定したものである。具体的には、製膜したフィルムを２５mm幅の小片に切り出し、引張試験機にて３００mm／分の速度で引っ張り、１０％延伸時の応力を測定した。
【００２１】
本発明のフィルムの一方面に粘着剤層を形成することにより、本発明の粘着テープまたはシートが得られる。基材としてのフィルムの厚さは、使用目的によって種々異なるが、通常３０〜５００μｍ程度とすることが適当である。すなわち、基材が加工時に適度な強度を維持するには厚さ約３０μｍ以上であることが適当であり、また残留応力を適度なものとするには厚さ約５００μｍ以下であることが適当である。
【００２２】
上記粘着剤層を構成する粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、天然ゴム系粘着剤、ＳＩＳ（スチレン・イソプレンブロック共重合体）、ＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）、ＩＲ（イソプレンゴム）、ＰＩＢ（ポリイソブチレン）、ＩＩＲ（ブチルゴム）等の合成ゴム系粘着剤、または天然ゴム系と合成ゴム系の混合系等が挙げられる。中でも、高凝集性の性質を有するという点から、アクリル系粘着剤や天然ゴム系粘着剤が好適に使用される。粘着剤層の厚さは通常１〜１００μｍ程度が好ましい。
【００２３】
粘着剤を支持体に塗布する方法としては、従来一般に使用されている方法が使用でき、例えば、流エン法、ロールコーター法、リバースコーター法、ドクターブレード法等が使用できる。
【００２４】
【実施例】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、もとより本発明はこれらに限定されるものではない。なお、１０％モジュラスは、製膜したフィルムを２５mm幅の小片に切り出し、引張試験機にて３００mm／分の速度で引っ張り、１０％延伸時の応力を測定したものである。また、軟化点の測定は、ビカット軟化点の測定法（ＪＩＳ  Ｋ  ７２０６、ＡＳＴＭ  Ｄ−１５２５）により行った。
【００２５】
〔実施例１〕
ポリプロピレンよりなるハードセグメント１００重量部と、エチレン−プロピレン共重合体よりなるソフトセグメント１５０重量部とを有する樹脂（商品名：KS-021P 、モンテルＪＰＯ社製）１００重量部に、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＰＥ、軟化点：約１１０℃）５重量部、滑沢剤、老化防止剤それぞれ１重量部を混合して、カレンダー成形用樹脂組成物を得た。この樹脂組成物をカレンダーロールを用いて厚さ１００μｍにフィルム製膜した。このフィルムの１０％モジュラスは、フィルムの流れ方向（以下、ＭＤ方向という）で０．９Kgf/mm2 であった。
【００２６】
次いで、基材としてのフィルムの片面にコロナ放電処理を施し、この処理面に厚さ１５μｍのアクリル粘着剤を塗布して粘着テープを作成した。
【００２７】
〔実施例２〕
実施例１において、直鎖低密度ポリエチレンの添加量を１０重量部に変える以外は、全て実施例１と同様にして粘着テープを作成した。基材の１０％モジュラスはＭＤ方向で０．８Kgf/mm2 であった。
【００２８】
〔実施例３〕
実施例１において、直鎖低密度ポリエチレンの添加量を３０重量部に変える以外は、全て実施例１と同様にして粘着テープを作成した。基材の１０％モジュラスはＭＤ方向で０．６Kgf/mm2 であった。
【００２９】
〔実施例４〕
実施例２において、直鎖低密度ポリエチレンの代わりに高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、軟化点：約１２０℃）を用いる以外は、全て実施例２と同様にして粘着テープを作成した。基材の１０％モジュラスはＭＤ方向で０．８Kgf/mm2 であった。
【００３０】
〔実施例５〕
実施例２において、直鎖低密度ポリエチレンの代わりにエチレンとエチルアクリレートとの共重合体（ＥＥＡ、軟化点：約９０℃）を用いる以外は、全て実施例２と同様にして粘着テープを作成した。基材の１０％モジュラスはＭＤ方向で０．８Kgf/mm2 であった。
【００３１】
〔比較例１〕
実施例１において、直鎖低密度ポリエチレンを未添加とする以外は、全て実施例１と同様にして粘着テープを作成した。基材の１０％モジュラスはＭＤ方向で０．９Kgf/mm2 であった。
【００３２】
〔比較例２〕
実施例１において、直鎖低密度ポリエチレンの代わりにホモポリプロピレン（Ｈ−ＰＰ）を用いる以外は、全て実施例２と同様にして粘着テープを作成した。基材の１０％モジュラスはＭＤ方向で１．０Kgf/mm2 であった。
【００３３】
〔評価方法〕
▲１▼カレンダー加工性・ロール引き剥がし性
樹脂組成物をカレンダーロール上で溶融し、ロールから引き剥がす際の引き剥がし易さを判定した。その結果を表１に示す。表中の記号は以下の評価を示すものである。
○：ロールから容易に引き剥がすことができた。
×：引き剥がすことができなかった。
【００３４】
▲２▼カレンダー加工性・フィルム平滑性
カレンダー製膜したフィルムについて目視でその平滑性を判定した。その結果を表１に示す。表中の記号は以下の評価を示すものである。
○：フィルム表面が全体的に平滑であった。
【００３５】
【表１】
0004142789.tif 000002
【００３６】
【発明の効果】
本発明のカレンダー成形用樹脂組成物は、カレンダー加工時のロール引き剥がし性を向上させたものであり、生産効率が上昇する。本発明の樹脂組成物から得られたフィルムは柔軟性に優れているので、このフィルムを基材とした粘着テープまたはシートは、被着体に貼り付ける際の被着体の追従性に優れている。また、本発明の樹脂組成物から得られたフィルムは、焼却の際に塩素ガスが発生しないので、焼却炉に塩素ガス除去用の装置を設ける必要がなく、そのまま焼却することができる。