(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）塗膜構成成分となる諸原料並びにノニオン系界面活性剤及び／又はノニオン系増粘安定剤からなる分散安定剤を混合して配合物を得る工程、
（２）該配合物を樹脂成分の軟化温度以上の温度で溶融練合して均質化物を得る工程、 （３）該均質化物を冷却固化後に粗砕して粗粒子を得る工程、及び
（４）該粗粒子を水性分散媒中で湿式粉砕して平均粒子径が１０μｍ以下の微粒子を含む水性分散粉体塗料を得る工程
を順次実施することにより製造された水性分散粉体塗料（ａ）を第１層として塗装し、第２層として、粉体塗料（ｂ）又は、ノニオン系界面活性剤及び／又はノニオン系増粘安定剤を分散安定剤として使用した水性分散粉体塗料（ｃ）を塗装することを特徴とする粉体塗料の塗装方法。
【請求項２】
請求項１記載の水性分散粉体塗料（ａ）を第１層として塗装し、塗装後塗膜中の水分による導電性が消失する前に、第２層として、粉体塗料（ｂ）又は、ノニオン系界面活性剤及び／又はノニオン系増粘安定剤を分散安定剤として使用した水性分散粉体塗料（ｃ）を静電塗装することを特徴とする粉体塗料の塗装方法。
【請求項３】
請求項１記載の水性分散粉体塗料（ａ）を前補正として部分的に塗装し、その後、粉体塗料（ｂ）又は、ノニオン系界面活性剤及び／又はノニオン系増粘安定剤を分散安定剤として使用した水性分散粉体塗料（ｃ）を塗装することを特徴とする粉体塗料の塗装方法。
【請求項４】
水性分散粉体塗料（ａ）の樹脂組成と、粉体塗料（ｂ）又は水性分散粉体塗料（ｃ）の樹脂組成とが同一あるいは類似の組成であることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の塗装方法。
【請求項５】
水性分散粉体塗料（ａ）の樹脂組成と、粉体塗料（ｂ）又は水性分散粉体塗料（ｃ）の樹脂組成とが異なる組成であることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の粉体塗料の塗装方法。
【請求項６】
水性分散粉体塗料（ａ）の塗装層と、粉体塗料（ｂ）又は水性分散粉体塗料（ｃ）の塗装層とを同時に硬化、成膜させることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の塗装方法。
【請求項７】
水性分散粉体塗料（ａ）及び（ｃ）並びに粉体塗料（ｂ）の樹脂成分が、アルキド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ブロックイソシアネート樹脂、フッ素樹脂、シリコン樹脂、アミド樹脂、ＡＢＳ樹脂からなる群より選ばれる１種又は２種以上の組合せよりなることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載の粉体塗料の塗装方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は粉体塗料の塗装方法に関し、より詳しくは、前補正や導電性塗膜の形成等を目的として第１層として特定の分散安定剤を使用して特定の方法で製造した水性分散粉体塗料を塗装し、第２層として粉体塗料又は特定の分散安定剤を使用した水性分散粉体塗料を塗装して均一な組成の塗膜及び／又は異なった組成の２層の塗膜を形成する塗装方法、又は特定の分散安定剤を使用した水性分散粉体塗料（ａ）を前補正として部分的に塗装し、その後、粉体塗料（ｂ）又は特定の分散安定剤を使用した水性分散粉体塗料（ｃ）を塗装する塗装方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、水可溶性塗料や有機溶剤型塗料を下地として塗装し、その上に粉体塗料等を塗装して塗膜を形成する技術は知られている。ところが、近年、環境問題等から有機溶剤の大気中への拡散を防止するために、有機溶剤を使用しない塗装システムが要求されてきている。この要求を満たす塗料としては、粉体塗料、あるいは粉体塗料を水中に分散させた水性分散粉体塗料が最適であることが判明し、開発を重ねてきた。
【０００３】
なお、この粉体塗料を水中に分散させた水性分散粉体塗料に非常に良く似ている塗料として相転換法で作成されるスラリー塗料が知られている。相転換法によるスラリー塗料の調製は、水可溶性有機溶剤を使用して溶剤型塗料を調製し、有機溶剤分を除去するために溶剤型塗料を水中に強制乳化させ、有機溶剤分を除去して固形の塗料樹脂粒子（樹脂成分だけでなく、顔料、添加剤等を含むもの、以下、塗料樹脂粒子という）を作成し、この塗料樹脂粒子を水中に分散させてスラリー塗料化することにより実施される。即ち、相転換法によるスラリー塗料の調製においては、水中から有機溶剤を回収する必要があった。
【０００４】
また、上記の相転換法で作成されるスラリー塗料を下地として塗装し、その上に粉体塗料等を塗装して塗膜を形成するには種々の問題があった。即ち、このスラリー塗料は、塗料樹脂粒子の分散、安定化のために、主としてアニオン系の界面活性剤やポリカルボン酸をアンモニアやアミン類で中和して得られる増粘安定剤を使用しているため、このスラリー塗料を塗装した塗膜中から水分が蒸発する際に塗料中の中和剤も蒸発・飛散し、従って、塗膜中から水分が一旦蒸発すると塗膜中の塗料樹脂粒子は中和剤を失ったアニオン樹脂となり、その周りにポリカルボン酸のカルボキシル基による水素結合によって形成される強固な被膜を持つこととなる。この被膜は熱による溶融軟化性が乏しく、また粘着性も無いため、塗料樹脂粒子を溶融、融着させることにより塗膜を形成する際に塗膜形成を阻害することになる。このため、成膜時に塗膜に割れが生じたり、平滑性が不足したりした。従って、スラリー塗料は塗装後に一気に昇温させて成膜させることが必要があり、スラリー塗料の上に粉体塗料を塗装して同時に成膜させたり、スラリー塗料の上に時間間隔を置いてスラリー塗料を塗装し、成膜させたりすることはできなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような諸問題の生じることのない塗装方法を提供すること、即ち、有機溶剤を使用する必要がなく、低コストで製造される安定な水性分散塗料を塗装を必要とする全部分又は一部分に前補正として又は導電性塗膜の形成を目的として塗装し、次いで粉体塗料又は水性分散粉体塗料を塗装しても、成膜時に塗膜に割れが生じたり、平滑性が不足したりすることなしに塗膜性能に優れた均一な組成の塗膜及び／又は異なった組成の２層の塗膜を形成する塗装方法を提供することを課題としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、水性分散粉体塗料中の塗料樹脂粒子の分散、安定化のために、非揮発性で、塗膜用樹脂と相溶し易いノニオン系の界面活性剤及び／又はノニオン系の増粘安定剤を分散安定剤として使用し、好ましくはその分散安定剤の一部又は全量を塗料樹脂粒子の作成時に塗料樹脂粒子中に均一に配合分散させて使用することにより上記の課題が解決されることを見いだし、本発明を完成した。
【０００７】
即ち、本発明の粉体塗料の塗装方法は、下層となる第１層として、
（１）塗膜構成成分となる諸原料並びにノニオン系界面活性剤及び／又はノニオン系増粘安定剤からなる分散安定剤を混合して配合物を得る工程、
（２）該配合物を樹脂成分の軟化温度以上の温度で溶融練合して均質化物を得る工程、 （３）該均質化物を冷却固化後に粗砕して粗粒子を得る工程、及び
（４）該粗粒子を水性分散媒中で湿式粉砕して平均粒子径が１０μｍ以下の微粒子を含む水性分散粉体塗料を得る工程
を順次実施することにより製造された水性分散粉体塗料（ａ）を塗装し、上層となる第２層として、粉体塗料（ｂ）又は、ノニオン系界面活性剤及び／又はノニオン系増粘安定剤を分散安定剤として使用した水性分散粉体塗料（ｃ）を全面に又は必要とする部分に塗装することを特徴とする。
【０００８】
また、本発明の粉体塗料の塗装方法は、下層となる第１層として、上記の水性分散粉体塗料（ａ）を塗装し、塗装後塗膜中の水分による導電性が消失する前に、上層となる第２層として、粉体塗料（ｂ）又は、ノニオン系界面活性剤及び／又はノニオン系増粘安定剤を分散安定剤として使用した水性分散粉体塗料（ｃ）を全面に又は必要とする部分に静電塗装することを特徴とする。
【０００９】
更に、本発明の粉体塗料の塗装方法は、上記の水性分散粉体塗料（ａ）を前補正として部分的に、即ち前補正を必要とする所定の部分に塗装し、その後、粉体塗料（ｂ）又は、ノニオン系界面活性剤及び／又はノニオン系増粘安定剤を分散安定剤として使用した水性分散粉体塗料（ｃ）を塗装することを特徴とする。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の塗装方法においては、塗布された水性分散粉体塗料（ａ）、及び粉体塗料（ｂ）又は水性分散粉体塗料（ｃ）のそれぞれの塗料樹脂粒子が加熱によって熱軟化又は溶融し、均質な塗膜となることが必要である。従って、本発明の塗装方法で用いる水性分散粉体塗料又は粉体塗料を構成する塗料樹脂粒子の軟化温度は好ましくは１０〜２５０℃、更に好ましくは３０〜２００℃である。
【００１１】
塗料樹脂粒子の軟化温度が１０℃よりも低い場合には、塗料の通常の保管温度においても、水性分散粉体塗料中の塗料樹脂粒子が水性媒体中にあるにも拘わらず凝集し易くなる傾向がある。その理由は、エマルション塗料等中の塗料樹脂粒子の大きさと比較して、粉体塗料樹脂粒子の粒子径が１００倍から１０００倍大きいためである。水性分散粉体塗料中の塗料樹脂粒子の平均粒子径を小さくすればする程、軟化温度が低い塗料樹脂粒子であっても、水性分散粉体塗料を安定に保つことができる。しかし、この場合には水性分散粉体塗料中の塗料樹脂粒子の合計表面積が大きくなるので、塗料樹脂粒子を水媒体中に安定に分散させるために界面活性剤等の湿潤剤を多く存在させることが必要となる。従って、このような場合には、得られる塗膜の耐水性、光沢等の性能が低下することになる。
【００１２】
また、塗料樹脂粒子の軟化温度が２５０℃を超える場合には、塗膜を形成させるための加熱硬化に２５０℃を超える温度が必要であり、そのような高温では塗膜が黄色に変色したり、塗膜が空気で酸化されて可撓性を失ったりする傾向があるので好ましくない。そのような現象の防止方法として、特殊な例としては、炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気中で成膜させる方法があるが、この場合にはそのような不活性ガス雰囲気を形成するための装置が余分に必要になる。また、樹脂成分としてオレフィン樹脂や、高分子のフッ素樹脂を使用した塗料を成膜させる場合にはそのような現象は生じにくい傾向がある。
【００１３】
上記のような塗料樹脂粒子の樹脂成分として、アルキド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ブロックイソシアネート樹脂、フッ素樹脂、シリコン樹脂、アミド樹脂、ＡＢＳ樹脂等を挙げることができ、それらの樹脂成分は単独で、又は、必要によって、任意の配合比率で組み合わせで使用することができる。更に必要に応じて、通常の塗料に使用されている二塩基酸や多塩基酸、ポリアミド樹脂等の硬化剤や、表面調整剤、硬化促進剤等の添加剤を添加することもできる。
【００１４】
これらの樹脂、硬化剤等の外に、塗膜構成成分として、着色顔料や防錆顔料、その他の機能を与えるための添加剤等を加えることが有効である。これらの着色顔料としては、黄色酸化鉄、チタン黄、ベンガラ、酸化チタン、亜鉛華、リトポン、鉛白、硫化亜鉛、酸化アンチモン等の無機系顔料や、ハンザイエロー５Ｇ、パーマネントエローＦＧＬ、フタロシアニンブルー、インダンスレンブルーＲＳ、パーマネントレッドＦ５ＲＫ、ブリリアントファーストスカーレットＧ、パリオゲンレッド３９１０等の有機顔料がある。
【００１５】
塗料樹脂粒子中へのこれら顔料の添加量は、通常ＰＷＣで０．５〜６０％程度であるが、クリヤー塗料の様に全く添加しない場合もある。
ここで、ＰＷＣとは Pigment Weight Concentration （顔料重量濃度）のことであり、下記の式により算出される。
ＰＷＣ＝［（含有顔料重量％）／（全塗料固形分重量％）］×１００
【００１６】
これらの顔料の添加量が多い場合には、特に吸油量の高い顔料を用いる場合には、そのような塗料を用いて塗膜を形成すると、塗膜の平滑性が損なわれる傾向がある。
その他に、塗膜の光沢値を調節したり、塗膜の堅さを調節したりする目的で、体質顔料として、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、クレー、シリカ粉、微粉珪酸、珪藻土、タルク、塩基性炭酸マグネシウム、アルミナホワイト等を添加することもできる。
【００１７】
本発明の塗装方法においては、塗料中に光輝性薄片状顔料を含有させてメタリック塗料とし、この塗料を用いてデザイン的に有効な塗膜を形成させることからなるメタリック塗装を実施することができる。このような光輝性薄片状顔料として、通常のアルミニウム顔料、マイカ顔料、ブロンズ粉、銅粉、ステンレス粉や、金属コーティングした硝子粉、金属コーティングしたマイカ粉、金属コーティングしたプラスチック粉等が使用できる。
【００１８】
水性分散粉体塗料の場合には、光輝性薄片状顔料を塗料樹脂粒子中に含有させることもできるが、好ましくは、水性分散粉体塗料の水媒体中に塗料樹脂粒子とは別個に含有させることが好ましい。この添加方法については特に制約されるものでは無いが、予め水可溶性溶媒や界面活性剤で光輝性薄片状顔料表面を親水性にし、更に必要なら水溶性樹脂や添加剤等を併用して加えることもできる。
これらの光輝性薄片状顔料は、各々単独で含有させることも、２種以上を同時に使用することも可能である。光輝性薄片状顔料の塗料中への添加量は、全固形分の０．０５〜３０重量％程度であることが好ましい。
【００１９】
本発明の塗装方法により形成される塗膜のツヤを調製するために、塗料中にツヤ消し用顔料を加えることが可能である。また、塗料中の塗料樹脂粒子を２種類以上の混合物とし、それらの塗料樹脂粒子間の相溶性や反応速度の差でツヤを調整することもできる。これらのツヤ調整剤としては、塗料に通常使用されているコロイダルシリカ、アルミナ、タルク等を使用することができる。
【００２０】
本発明の塗装方法で用いる水性分散粉体塗料（ａ）及び（ｃ）においては、塗料樹脂粒子を水媒体中に安定に分散させるために分散安定剤を使用する必要があり、本発明においては分散安定剤としてノニオン系界面活性剤及び／又はノニオン系増粘安定剤を用いる。
【００２１】
本発明で使用するノニオン系界面活性剤としては、ポリエチレングリコール型ノニオン界面活性剤、多価アルコール型ノニオン界面活性剤等があり、ポリエチレングリコール型ノニオン界面活性剤としては、ポリエチレングリコール型ノニオン界面活性剤、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、高級脂肪族アミンエチレンオキサイド付加物、脂肪族アミドエチレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物等がある。また、多価アルコール型ノニオン界面活性剤としては、グリセリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリットの脂肪酸エステル、ソルビットの脂肪酸エステル、ソルビタンの脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド等がある。
【００２２】
これらノニオン系界面活性剤の中でも、水性分散粉体塗料として塗料樹脂粒子を均一に湿潤、分散させるためには、ＨＬＢが７以上の界面活性剤が好ましい。しかし、ＨＬＢが２２を超える界面活性剤を用いると、勿論添加量にもよるが、塗膜の耐水性等の性能が低下する傾向があるので好ましくない。更に好ましくはＨＬＢが８〜１８程度の界面活性剤を用いる。
【００２３】
塗料樹脂粒子中に、又は塗料樹脂粒子中及び水媒体中に加える界面活性剤の総量は、塗料樹脂粒子の重量の０．１〜５重量％程度となる量にすることが好ましい。この場合、塗料樹脂粒子内に加える添加量の割合を多くすると、水媒体中にだけ加える場合に比べ、水性分散粉体塗料の全体に必要な界面活性剤の総量を約２分の１とすることができ、この約２分の１の添加量で、水媒体中にだけ加える場合と同等以上の湿潤、分散性を得ることができる。このため、塗膜性能、特に耐水性、光沢等の良好な塗膜を形成することができる。
【００２４】
また、ノニオン系増粘安定剤としては、特に、ポリエチレングリコール型増粘安定剤を挙げることができ、増粘安定効果の点では分子量の大きい増粘安定剤が好ましい。しかし、分子量が１００万以上になると、水性分散粉体塗料の貯蔵安定性は良好であるが、エアースプレー塗装等におけるように微粒化して塗装する方法では、塗装時、糸引き現象を発生する傾向があるので好ましくないが、プレコートメタルでの塗装の様に、ロール塗装やフローコート塗装では、塗料の追随性や膜形成性が良いので好ましい。
【００２５】
塗料樹脂粒子中に、又は塗料樹脂粒子中及び水媒体中に加えるノニオン系増粘安定剤の総量は、通常、エアースプレー塗装、静電塗装、エアレス塗装、回転霧化型静電塗装に使用する水性分散粉体塗料の場合で、分子量が数十万程度のノニオン系増粘安定剤を用いる場合には、塗料樹脂粒子の重量の０．３〜５重量％程度となる量にすることが好ましい。また、ロール塗装やフローコート塗装に使用する水性分散粉体塗料の場合で、分子量が数十万〜２百万程度のノニオン系増粘安定剤を用いる場合には、塗料樹脂粒子の重量の０．１〜５重量％程度となる量にすることが好ましい。
【００２６】
本発明で用いる水性分散粉体塗料は、水媒体中に上記の分散安定剤を溶解しておいてその中で塗料樹脂粒子の原料を湿式粉砕する方法によっても製造することができる。しかしながら、この方法では、湿式粉砕の初期と終わりで、塗料樹脂粒子表面に吸着する分散安定剤の濃度が異なり、特に塗料樹脂粒子の合計表面積が多くなる湿式粉砕の終点においては、塗料樹脂粒子表面に吸着された分散安定剤の希薄な塗料樹脂粒子が出来るためか、凝集し易くなる傾向があるので好ましくない。
【００２７】
本発明で用いる水性分散塗料を製造する際に、好ましくは、これらの分散安定剤の一部または全量を塗膜構成成分と一緒に混合し、溶融練合することによって塗料樹脂中に均一に分散させる。この塗料樹脂を冷却固化後に粗砕し、その粗粒子を水性分散媒体中で湿式粉砕すると、この粉砕によって新しく生成する塗料樹脂粒子の表面には常に均一に分散安定剤が現れるのでその塗料樹脂粒子は親水性になる。その結果、塗料塗料樹脂粒子が微細に湿式粉砕されて表面積が増加しても、塗料樹脂粒子の湿潤性や増粘安定性は一定に保たれる。更に、塗料樹脂粒子が微細になるほど、通常は凝集し易くなるが、分散安定剤を含有する塗料樹脂粒子の場合には、塗料樹脂粒子の表面特性が上記のように常に一定で均一なため、塗料樹脂粒子は水性分散塗料中において安定に分散する。従って、この場合には、前記したように、分散安定剤を水媒体中にだけ加える場合に比べ、水性分散粉体塗料の全体に必要な界面活性剤の総量を約２分の１として、水媒体中にだけ加える場合と同等以上の湿潤、分散性を得ることができるので、分散安定剤の配合量が少なくなったことと、均一に分散していることのため、偏在が無く、塗膜性能も良好になる。しかし、一番の相違点は、塗料のｐＨ依存性が無く、ｐＨが中和点より低い３程度でも何ら支障無く塗布、成膜できる。
【００２８】
本発明の塗装方法においては、分散安定剤としてノニオン系界面活性剤及び／又はノニオン系増粘安定剤を使用するのであり、これらの分散安定剤は中和剤を使用しないため、塗装後の水分の蒸発によっても塗料樹脂粒子の熱軟化性や流動性があまり変化しない。従って、水性分散粉体塗料の塗装後、その塗膜が湿潤状態であっても、完全に乾燥した状態であっても、その上に粉体塗料や水性分散粉体塗料を塗装して加熱成膜させることができる。
【００２９】
本発明の塗装方法で用いる水性分散粉体塗料は上記の特性を有しているので、前補正を目的として第１層として上記の水性分散粉体塗料を塗装し、第２層として粉体塗料又は水性分散粉体塗料を塗装するか、又は非導電性素材に導電性塗膜を形成することを目的として第１層として上記の水性分散粉体塗料を塗装し、第２層として粉体塗料又は水性分散粉体塗料を静電塗装して均一な組成の塗膜及び／又は異なった組成の２層の塗膜を形成することができる。
【００３０】
例えば、箱物の内部を粉体塗料で塗装する場合に、気流や電位の関係でコーナー部分の膜厚が薄くなる傾向にある。この様なコーナー部分を予め水性分散粉体塗料で前補正し、その後粉体塗料を塗装することで、コーナー部分まで確実に塗装することができる。即ち、水性分散粉体塗料を前補正として部分的に、即ち前補正を必要とする所定の部分に塗装し、その後、粉体塗料又は水性分散粉体塗料を塗装することができる。
【００３１】
本発明の塗装方法においては、当然のことではあるが、水性分散粉体塗料のみで全てを塗装して仕上げる事も可能である。他方、第１層として塗装される水性分散粉体塗料（ａ）に使用される塗料樹脂粒子の組成と、第２層として塗装される粉体塗料（ｂ）又は水性分散粉体塗料（ｃ）に使用される塗料樹脂粒子の組成とは、同一の組成であっても、類似の組成であっても、または、全く異なる組成であってもよい。第１層に塗装する水性分散粉体塗料の塗料樹脂粒子の組成と第２層に塗装する粉体塗料または水性分散粉体塗料の塗料樹脂粒子の組成とが異なる場合には、連続的に、又は層状に異なる樹脂組成の塗膜を容易に形成する事が出来る。
【００３２】
＜水性分散粉体塗料（ａ）及び（ｃ）の製造方法＞
本発明で使用する水性分散粉体塗料（ａ）は、
（１）塗膜構成成分となる諸原料並びにノニオン系界面活性剤及び／又はノニオン系増粘安定剤からなる分散安定剤を混合して配合物を得る工程、
（２）該配合物を樹脂成分の軟化温度以上の温度で溶融練合して均質化物を得る工程、  （３）該均質化物を冷却固化後に粗砕して粗粒子を得る工程、及び
（４）該粗粒子を水性分散媒中で湿式粉砕して平均粒子径が１０μｍ以下の微粒子を含む水性分散粉体塗料を得る工程
を順次実施することにより製造することができ、水性分散粉体塗料（ｃ）はノニオン系界面活性剤及び／又はノニオン系増粘安定剤からなる分散安定剤を（１）工程又は（４）工程で混合することにより製造することができる。
【００３３】
上記（１）の工程、即ち、塗膜構成成分となる諸原料を混合して配合物を得る工程、又は塗膜構成成分となる諸原料並びにノニオン系界面活性剤及び／又はノニオン系増粘安定剤からなる分散安定剤を混合して配合物を得る工程においては、固形の樹脂原料を中心に着色顔料、硬化剤、添加剤、分散安定剤、更に必要によっては少量の液状原料をできるだけ均質に混合する。
このための装置としては、粉体原料を混合する通常の装置であるフラッシュミキサー、スクリューミキサー、コニカルブレンダ、Ｖミキサー、タンブリングミキサー、ジェットミキサー、ニーダー、リボンミキサー等が使用できる。
これらの装置を用いて諸原料を混合配合し、できるだけ均質にすることが好ましいが、諸原料の合計量が少量である場合には、諸原料を袋の中で簡単に混合し次の溶融練合工程で均質にすることもできる。特に、塗料樹脂粒子を水媒体中に容易に分散させる働きをする前記の分散安定剤の一部または全部をこの混合配合工程において添加しておくと、後の湿式粉砕工程において塗料樹脂粒子の新しく生成する粉砕表面も均しく親水性であるので水性分散粉体塗料の生成が容易になる。
【００３４】
次に、上記（２）の工程、即ち、上記配合物を上記樹脂成分の軟化温度以上の温度で溶融練合して均質化物を得る工程を実施する。この工程は、塗料樹脂粒子の原料である固形の樹脂原料、着色顔料、硬化剤、添加剤などを数μｍ以下の程度まで均質に混合することを目的としている。本発明で使用する水性分散粉体塗料の樹脂原料や硬化剤は、輸送や配合時の取り扱いを容易にし且つ粉塵の舞い上がりが生じることのないようにする目的で、数ｍｍ程度のペレットに加工されている。このペレットを破砕して数百μｍ程度の粒子からなる混合物にし、これを樹脂成分の軟化温度以上に加温して機械的に練合する。
【００３５】
この練合に用いる装置として、ロールミル、スクリューニーダー、マーラー、ニーダー等がある。特に好ましい装置は、作業性、取り扱い易さの点でロールミル、スクリューニーダーである。これらの装置は、溶融練合後、練合物を速やかに装置より排出して冷却することができる点で好ましい。特に、架橋型水性分散粉体塗料の場合には塗料樹脂粒子中に硬化剤が含まれるものであり、それでこの溶融練合工程で樹脂成分、硬化剤等が均質に混合され、この時、樹脂成分の軟化温度以上に加熱されるので、練合する時の滞留時間が長くなると樹脂成分の一部が硬化剤と反応してしまい、その結果として塗膜を形成する時に平滑にならなかったり、光沢不足の欠陥を生じたりする傾向がある。従って、一方向から供給し他方から連続的に排出する形式の装置を用いることが好適である。
【００３６】
次に、上記（３）の工程、即ち、上記均質化物を冷却固化後に粗砕して粗粒子を得る工程に入る。この工程での処理は、前段の溶融練合工程でできる塗料樹脂均質化物はそのままで冷却固化させると塊状になるので、これを次の湿式粉砕工程で処理し易い粗粒子にするための前処理である。粗砕するための装置の例としてはリングロールミル、エッジランナー、ロールクラッシャー、ディスインテグレータ、ハンマクラッシャ、インペラブレーカ、ジャイレトリークラッシャ、ジョウクラッシャ等がある。
【００３７】
次に、上記（４）の工程、即ち、上記粗粒子を水性分散媒中で湿式粉砕して平均粒子径が１０μｍ以下の微粒子を含む水性分散粉体塗料を得る工程について説明する。
まず第一に、水性分散粉体塗料を受容するタンクに必要量の水を準備する。必要に応じて、この水に塗料樹脂粒子の湿潤のための界面活性剤や、沈殿防止剤等を加え、混合して均質にする。この水媒体を循環ポンプにより湿式粉砕機に循環させておく。この循環経路の湿式粉砕機の入り口側に上記粗粒子の取り込み口を設ける。ここに取り込まれた粗粒子は自重で水媒体中に混合された後に湿式粉砕機の中へ入ってもよく、また、何らかの攪拌混合機で湿潤された後に湿式粉砕機の中へ取り込まれてもよい。
【００３８】
この場合に重要なことは、十分な量の水媒体が湿式粉砕機中を循環して装置内の冷却と粉砕微粒子の搬送とを十分に実行できることである。粉砕開始後の初期段階においては循環水媒体中の塗料樹脂粒子の濃度が低く、従ってその塗料樹脂粒子含有水媒体の粘度も低いので、塗料樹脂粒子含有水媒体は循環しやすいが、順次添加される粗粒子の湿式粉砕が進み、水媒体の循環が繰り返されると循環水媒体中の塗料樹脂粒子の濃度が高くなるので、循環と冷却とが次第に困難になってくる。万が一水媒体の循環が停止すると、循環水媒体中に供給された粗粒子及び循環していた塗料樹脂粒子が湿式粉砕機中で粉砕エネルギーによって溶融し、装置の内面に固着したりする危険がある。このため、目的とする水性分散粉体塗料中の塗料樹脂粒子濃度、流動性の設定、水性分散粉体塗料の循環量、温度の管理は重要である。通常、循環量は容易に管理できるが、温度は、循環量が低下すると急激に上昇するため、粗粒子の供給量と水媒体の循環量、最終水性分散粉体塗料中の塗料樹脂粒子濃度等は十分に管理する必要がある。
【００３９】
次に、この湿式粉砕工程で使用しうる湿式粉砕機の例について述べる。使用可能な湿式粉砕機としては、ディスクグラインダ、タワーミル、ボールミル、振動ミル、エッジランナ、ロールミルなどがある。タワーミル、ボールミル、振動ミルのように分散メジアを使用する湿式粉砕機では、供給する粗粒子の大きさがメジアの粒子径より大きいと湿式粉砕の効率が著しく低下する。従って、分散メジアを使用する湿式粉砕機の場合には、粗粒子をメジアの粒子径に比べて十分に小さくして供給する必要がある。ディスクグラインダ、ロールミルのように粗粒子を回転体に鋏んで粉砕するタイプの湿式粉砕機では、かなり大きい粗粒子でも粉砕することは容易であるが、湿潤させる水媒体の循環量が不足したり、部分的に偏ったりすると、発熱により塗料樹脂粒子が融着し易い傾向がある。
【００４０】
湿式粉砕機の運転態様としては、塗料樹脂粒子濃度を低濃度に維持して運転すると管理が容易であるので、必要に応じて、遠心濾過機、遠心分離機、デカンタ等を用いて塗料樹脂粒子濃度を調整することが好ましい。湿式粉砕処理については、塗料樹脂粒子が一定の大きさの粒子径になるまで数回湿式粉砕機を通過させることも、また一定の大きさ以上の塗料樹脂粒子をフィルターや遠心分級機などで分離、除去することもできる。塗料樹脂粒子濃度を所定の濃度に調整した後、後調整として防黴剤や消泡剤、粘性付与剤等の添加剤等を加えて水性分散粉体塗料とする。
【００４１】
でき上がった水性分散粉体塗料は、その中に分散している塗料樹脂粒子の平均粒径が１０μｍ以下で、含有濃度が２０〜６０重量％程度のものである。
ここで重要な特徴は、水媒体中で直接湿式粉砕して塗料化するので、また、必要によっては、塗膜構成成分となる諸原料中に予め水中分散用の水系界面活性剤や水系増粘安定剤の一部または全部が添加されているので、塗料樹脂粒子が容易に水媒体中に湿潤し、分散、安定化されることにある。この結果、従来の相転換法で作成されるスラリー塗料や、粉体塗料を更に微粉砕して得られる微粒子を水性媒体中に湿潤させて得られる水性分散粉体塗料に比べ、分散安定剤の必要量が少なく、かつ粒子径の小さい塗料樹脂粒子の水性分散粉体塗料が容易に調製できる。
【００４２】
＜粉体塗料の製造方法＞
本発明で使用する粉体塗料（ｂ）は、
（１）塗膜構成成分となる諸原料を混合して配合物を得る工程、
（２）該配合物を樹脂成分の軟化温度以上の温度で溶融練合して均質化物を得る工程、
（３）該均質化物を冷却固化後に粗砕して粗粒子を得る工程、
（４）該粗粒子を水性分散媒中で湿式粉砕して平均粒子径が１０μｍ以下の微粒子を含む水性分散液を得る工程、及び
（５）該水性分散液を脱水処理して粉体塗料を得る工程
を順次実施することにより製造することができる。
【００４３】
上記（１）〜（４）の工程は、前記した水性分散粉体塗料の製造方法の（１）〜（４）の工程と同じであるので説明は省略する。
上記の（５）の工程、即ち、上記の水性分散液を脱水処理して粉体塗料を得る工程は、フィルタープレス、葉状濾過機、回転濾過機等のケーキ濾過機、遠心濾過機、遠心分離機等を用いて脱水し、乾燥することによって実施される。このような脱水、乾燥によって塗料樹脂微粒子は凝集するので乾燥後に破砕処理して粉体塗料とする。
【００４４】
本発明の粉体塗料の塗装方法においては、第１層として、又は前補正として部分的に水性分散粉体塗料（ａ）を塗装する。この塗装方法としては、水系塗料で採用される通常の塗装方法を採用することができ、例えばエアースプレー塗装、静電塗装、ディップ塗装、刷毛塗り塗装、ロール塗装やフローコート塗装を挙げることができる。
【００４５】
該水性分散粉体塗料（ａ）においては、塗布して未乾燥の状態では、塗膜内部にある水分は塗料樹脂粒子の間を毛細管現象によって自由に移動できるので、乾燥過程において、塗膜内部に水分がある間、塗膜表面で水が蒸発するにつれて、塗膜内部の水が塗料樹脂粒子の間を毛細管現象によって自由に塗膜表面まで移動する。この移動速度は乾燥過程の終わりにおいても十分に速く、水溶性樹脂塗料やエマルション塗料の場合の塗膜内部を水が拡散によって表面に供給される速度に比べてかなり大きく、従って、水は塗膜表面より一定の早い速度で蒸発する。このため、加熱によって内部の水が沸騰し、ピンホールを形成するようなことも少ない。このため、沸点調整用の高沸点溶剤を併用する必要も無く、塗料のＶＯＣも極めて少なく、通常１％以下である水性分散粉体塗料となる。
【００４６】
該水性分散粉体塗料（ａ）を用いることによる塗膜形成は、
（Ａ）水分の蒸発工程、塗料樹脂粒子層の形成工程、
（Ｂ）塗料樹脂粒子の溶融、融着工程
を経て、連続塗膜を形成する。
【００４７】
上記の諸工程は、エマルション塗料や水溶性塗料で加熱、成膜工程で必要な程度には、厳格に工程を管理する必要はないが、膜厚が厚い場合には、水の沸騰によるピンホールの発生を防止するため昇温速度の管理に注意をすることが好ましい。上記の（Ａ）工程及び（Ｂ）工程はそれらの工程の間に時間を置かないで連続的に実施しても、あるいは時間を置いて段階的に実施しても良い。上記の（Ａ）工程及び（Ｂ）工程間に時間を置いて段階的に実施しても、即ち、塗装後、室温にて放置し、任意の時間経過後、加温して成膜させても、従来のアニオン系添加剤を使用した塗料の場合に発生した様な割れが塗膜に発生することはない。室温で長期間放置した塗膜は、水が蒸発し、塗料樹脂粒子が析出して粉体塗料を塗装した場合とほとんど同じ状態の成膜過程を経て成膜する。
【００４８】
第１層の塗装後又は前補正としての部分的な塗装後に、第２層として又は前補正のない部分については仕上層として（以下、これらを総称して第２層と記載する）粉体塗料（ｂ）又は水性分散粉体塗料（ｃ）を塗装する。
第２層の塗装方法としては、通常の塗装方法を採用することができ、粉体塗料（ｂ）においては、例えば静電塗装等を挙げることができる。また、水性分散粉体塗料（ｃ）においては、例えば、エアースプレー塗装、静電塗装、ディップ塗装、刷毛塗り塗装、ロール塗装やフローコート塗装を挙げることができる。
【００４９】
本発明の粉体塗料の塗装方法においては、第１層の塗膜の乾燥状態によらずに第２層を塗装することができる。即ち、第１層を塗装した後、直ちに、又はしばらく放置した後に第２層を塗装し、第１層と第２層とを同時に硬化、成膜させることが可能であり、あるいは第１層を塗装し、硬化、成膜させた後に、第２層を塗装し、硬化、成膜させることも可能である。このため、第１層として、水性分散粉体塗料（ａ）を塗装し、塗装後水分による導電性が消失する前に、第２層として、粉体塗料（ｂ）又は、水性分散粉体塗料（ｃ）を静電塗装することも可能である。
【００５０】
本発明の粉体塗料の塗装方法においては、水により吸着力等の強い力で塗料樹脂粒子が被塗装物に付着しているため、プラスチック等の付着力の弱い被塗装物の場合でも落下することはない。従って、塗装後の放置時間は任意であるが、埃等の付着や、塗装ラインの長さ、保管場所等の有効利用を考慮すると、塗装後できるだけ短時間に乾燥、加熱し成膜させることが好ましい。
【００５１】
短時間に成膜させる場合には、塗膜形成工程（Ｂ）の塗料樹脂粒子の溶融、融着工程に入る際に、水の沸騰温度である１００℃まで被塗装物を加熱し、昇温させるのに２０秒以上の時間をかけることが好ましい。通常、１００℃に達する時間が１分〜３分程度となるような加温速度で昇温させ、１００℃を越した時点においては所定の反応温度まで任意に昇温させ、その温度に保持して塗膜を架橋成膜させる。従って、エマルション塗料や水溶性塗料を加熱、成膜させる時に要求される、８０〜１００℃で５分〜１０分加熱し、その後所定の温度に昇温して硬化させるという工程は不要である。
【００５２】
【実施例】
次に、本発明を実施例及び比較例によって更に詳細に説明する。尚、以下の記載において「部」は重量部を示す。
＜エポキシ／ポリエステル樹脂水性分散粉体塗料＞の調製
軟化温度１２０℃、酸価４５のポリエステル樹脂３２部、エポキシ当量９１０のビスフェノールＡタイプのエポキシ樹脂３２部、チタン顔料２５部、カーボンブラック０．１部、その他酸化鉄系顔料０．１部、表面調整剤６部、紫外線吸収剤２部、酸化防止剤１部、硬化促進剤１部、ＨＬＢ１２のノニオン系界面活性剤０．８部、及び分子量３０万のノニオン系増粘安定剤０．８部をスクリューミキサー中で配合し、さらにフラッシュミキサーで均一に混合した。
【００５３】
一方、溶融練合機として２軸スクリューニーダーを用い、それを１１５℃に加温し、溶融練合機の先端に、圧延冷却用の２本ロール冷却機を設け、その先にハンマクラッシャを設置して練合と粗砕の準備をした。
また、ステンレス製塗料タンクに水２２０部を入れ、更にＨＬＢ１２のノニオン系界面活性剤０．２部及び分子量８０万のノニオン系増粘安定剤０．２部を配合し、溶解して水性媒体とした。この水性媒体を循環ポンプで、ディスクグラインダに循環するように設定して湿式粉砕の準備した。
【００５４】
フラッシュミキサーで混合した配合物を２軸スクリューニーダーのフィーダーに供給した。その配合物は、フィーダーより供給された後約２０秒間滞留して溶融練合処理された後、約１２０℃の粘性液体（均質化物）として２軸スクリューニーダーの先端から２本ロール冷却機の圧延ロールに落ち、圧延され、約１０秒で常温近くまで冷却された。この板状の塗料樹脂粒子用原料をハンマクラッシャで約０．５ｍｍの大きさの粗粒子に一次粉砕した。この一次粉砕した粗粒子を、ディスクグラインダに循環している水性媒体中に、ディスクグラインダの入り口直前で連続的に入れ、ディスクグラインダに導入した。ディスクグラインダは、グラインダの間隙２５０μｍ、回転数１２００ｒｐｍで運転し、粗粒子を湿式粉砕処理をした。配合物の溶融練合が終了し、水性媒体中への粗粒子の供給が終了した後、それらの粗粒子及び一部分湿式粉砕された物の全体を更に同一条件でディスクグラインダを通過させて湿式粉砕した。
【００５５】
できた水性分散液を４００メッシュの振動篩を通過させた。篩のステンレス製金網の上には、ほとんど何も残留しなかった。この後、水を若干補充し、防黴剤、消泡剤、粘性付与剤を添加して、不揮発分４５重量％、ＰＨ５．８の水性分散塗料とした。この水性分散塗料中の塗料樹脂粒子径は、粒度分布測定の結果、平均粒子径６μｍであった。
【００５６】
この塗料を、燐酸亜鉛系化成処理した鋼板上に通常のエアースプレー塗装で膜厚５μｍ〜８０μｍの種々の段階的な厚さに塗布し、塗布後、室温で、相対湿度７５％で１０分間放置した。この段階で、塗布膜厚が５μｍ〜５０μｍの塗布膜厚の薄い各々の塗板では、水分は完全に蒸発し、外観上は粉体塗料を極めて緻密に塗布したような状態であった。又、塗布膜厚が７０μｍ以上の塗布膜厚の厚い塗板では、塗板の外周部分は半乾燥状態で艶が引けつつある状態であり、塗膜の中心部分は水分があり艶のある状態であった。これらの塗板を乾燥炉で３分間で１００℃まで昇温させ、その後２分間で１７０℃まで昇温させ、昇温後その温度に２０分間保持して、各種膜厚の塗膜を得た。塗膜外観については、塗布膜厚５μｍの塗板では、多少つながりの不良による凹凸が見られたが、塗布膜厚８μｍ以上８０μｍまでは全く異常は認められず、平滑性のある均一な塗膜であった。この塗膜の光沢値は９０、鉛筆硬度はＨで、デュポン衝撃試験（５００ｇ、３０ｃｍ）も全ての膜厚の塗膜で合格であった。
【００５７】
＜エポキシ／ポリエステル樹脂粉体塗料＞の調製
上記の＜エポキシ／ポリエステル樹脂水性分散粉体塗料＞の調製で用いた水性分散粉体塗料のための添加剤、ノニオン系界面活性剤及びノニオン系増粘安定剤を配合しなかった以外は、上記の＜エポキシ／ポリエステル樹脂水性分散粉体塗料＞の調製の場合と全く同じ原料をスクリューミキサー中で配合し、さらにフラッシュミキサーで均一に混合した。この混合物を、更にエポキシ／ポリエステル樹脂水性分散粉体塗料の粗砕塗料樹脂粒子の調製と同様に２軸スクリューニーダーで溶融練合し、圧延冷却、粗砕した。この粗砕塗料樹脂粒子１００部に流動性改質剤として微粉シリカを０．６部添加し、粉砕機で平均粒子径２５μｍの粉体塗料とした。
【００５８】
この粉体塗料を通常の静電塗装機で、燐酸亜鉛系化成処理した鋼板に膜厚３μｍから１２０μｍまで段階的に塗装し、１７０℃で２０分間保持して、各種膜厚の塗膜を得た。塗膜外観は、塗布膜厚５〜２０μｍの範囲内の塗板では、膜厚が薄くなるに従って多少凹凸になる傾向が見られたが、ピンホール等は無く、良好であった。塗布膜厚５μｍ未満では膜厚が薄くなる程ピンホールの数が多くなった。塗布膜厚２０μｍ〜１２０μｍまでは全く異常は認められず、平滑性のある均一な塗膜であった。
この塗膜の光沢値は９０、鉛筆硬度Ｈで、デュポン衝撃試験（５００ｇ、３０ｃｍ）も全ての膜厚の塗膜で合格であり、塗膜性状は＜エポキシ／ポリエステル樹脂水性分散粉体塗料＞とほぼ同一であった。
【００５９】
＜エポキシ樹脂水性分散粉体塗料＞の調製
エポキシ当量４５０〜５２５、樹脂軟化温度６４〜７６℃のエポキシ樹脂（商品名：エピコート１００１；油化シェル化学（株）製）８３部、２−フェニルイミダゾール１部、テトラハイドロフタリックアンハイドライド１３部、チタン白２１部及びカーボンブラック１部を配合し、＜エポキシ／ポリエステル樹脂粉体塗料＞の調製の場合と同様に溶融練合し、更に、＜エポキシ／ポリエステル樹脂水性分散粉体塗料＞の調製の場合と同様に水媒体、添加剤を加え、後処理をして＜エポキシ樹脂水性分散粉体塗料＞とした。
【００６０】
＜アクリル樹脂粉体塗料＞の調製
メチルメタクレート６０部、ブチルアクリレート６部、グリシジルメタクレート３３部及びアゾイソブチロニトリル１部を均一に溶解して得た溶液を滴下槽に入れた。反応槽にキシロール１００部を仕込み、１２０℃に加温し、攪拌しながら、該滴下槽に入れた溶液を該反応槽に１時間かけて滴下し、２時間保持した。その後、更にアゾイソブチロニトリル０．３部を加え、１５０℃で約４時間保持し、重合反応させて樹脂溶液を得た。薄膜、減圧乾燥機を用いてこの樹脂溶液から溶剤を除去して固形のアクリル樹脂を得た。このアクリル樹脂は軟化温度約５５℃、エポキシ当量４３０、分子量約７０００であった。
【００６１】
このアクリル樹脂７７部、ドデカンジカルボン酸１９部、表面調整剤１部及び流展性付与剤３部を配合し、溶融練合し、粉砕、分級、表面処理をしてアクリル樹脂クリヤー粉体塗料の塗料樹脂粒子を作成した。この塗料樹脂粒子９３部に、アルミニウム顔料（粒子径３０μｍ、アスペクト比約１０）６部をドライブレンドし、更に微粉シリカ１部を追加し、均一に混合して＜アクリル樹脂粉体塗料＞とした。
【００６２】
＜ポリエステル樹脂粉体塗料＞の調製
ポリエステル樹脂（商品名：ファインディックＭ８０２３、大日本インキ化学工業（株）製、軟化温度１１０℃、水酸基価４０）５６部、ブロックイソシアネート樹脂（商品名：ＩＰＤＩ−Ｂ１５３０、ダイセルヒュルス社製）１１部、表面調整剤１部、流展性付与剤２部、酸化チタン２９部及びカーボンブラック１部を配合し、＜エポキシ／ポリエステル樹脂粉体塗料＞の調製の場合と同様に溶融練合し、平均粒子径１５μｍに粉砕し、分級し、更にまた＜エポキシ／ポリエステル樹脂粉体塗料＞の調製の場合と同様に後処理をして＜ポリエステル樹脂粉体塗料＞とした。
【００６３】
＜アクリル樹脂メタリック水性分散粉体塗料＞の調製
前記した＜アクリル樹脂粉体塗料＞の調製で作成したアクリル樹脂粉体塗料の塗料樹脂粒子を用い、前記した＜エポキシ／ポリエステル樹脂水性分散粉体塗料＞の調製の場合と同様に水媒体、添加剤を加え、後処理をしてアクリル樹脂水性分散粉体塗料を作成した。この水性分散粉体塗料９３部にアルミニウム顔料（粒子径３０μｍ、アスペクト比約１０）４部、水３部を加え、均一に混合して＜アクリル樹脂メタリック水性分散粉体塗料＞とした。
【００６４】
実施例１
脱脂、燐酸亜鉛被膜処理したスチール製の内装家具の組立部材の粉体塗料で塗装し難い内部に、前記の＜エポキシ／ポリエステル樹脂水性分散粉体塗料＞を用いてロボットで静電塗装した。この塗装後、塗膜中に一部水分が残っている状態で内装家具を自転搬送しながら、＜エポキシ／ポリエステル樹脂粉体塗料＞を用いて粉体塗料用静電塗装機を上下にレシプロさせて粉体塗装し、外部の膜厚として３０μｍになるように塗装した。
【００６５】
この部材を１７０℃に保持した乾燥炉に搬送し、乾燥炉中で移動させながら、２０分間保持し、その後冷却して製品とした。
この製品の内部も外部も完全に塗装され、塗膜の境界も均一で全く判別ができなかった。また、塗膜性能も前記した＜エポキシ／ポリエステル樹脂水性分散粉体塗料＞を単独で用いた場合の塗膜性能及び＜エポキシ／ポリエステル樹脂水性分散粉体塗料＞を単独で用いた場合の塗膜性能と同様に良好であった。
【００６６】
実施例２
脱脂、燐酸亜鉛被膜処理したスチール製の自動車用鉄ホイールに防錆塗膜として＜エポキシ樹脂水性分散粉体塗料＞を用いて膜厚が１５μｍになるように静電塗装した。特に打ち抜き部分や合わせ目は重点的に塗装して全面塗装した。この防錆層を塗装したホイールの表面部分と裏面の意匠部分だけ、更に＜アクリル樹脂粉体塗料＞でシルバー色にメタリック塗装した。この２層の塗膜を同時に１８０℃３０分間焼付硬化させて製品とした。
【００６７】
このホイールの塗膜性能は、従来の電着塗膜＋溶剤型上塗塗膜の２コート２ベーク方式による塗膜と比較して、塗膜の仕上がり外観、塗膜の耐食性、耐チッピング性等何ら劣る点は無く、むしろ耐腐食性試験においては優れた点が多々あった。また、塗装における生産性については、従来の２コート２ベーク方式に比べて、塗膜の塗装、乾燥時間が約半分になり、エネルギーコスト、生産速度とも大きく改善できた。
【００６８】
実施例３
無処理のアルミニウム板を清浄化し、その上に＜エポキシ樹脂水性分散粉体塗料＞を用いてフローコータで膜厚が１０μｍになるように塗布し、直ちにその上に＜ポリエステル樹脂粉体塗料＞を用いて膜厚が２５μｍになるように静電塗装した。この塗膜を２２０℃１分間加熱して塗膜とした。この塗膜は、平滑性、耐食性とも良好で、ＰＣＭ塗膜として十分に使用可能な製品となった。
【００６９】
実施例４
実施例２と同様に、脱脂、燐酸亜鉛被膜処理したスチール製の自動車用鉄ホイールに防錆塗膜として＜エポキシ樹脂水性分散粉体塗料＞を用いて膜厚が１０μｍになるように静電塗装した。特に打ち抜き部分や合わせ目は重点的に塗装して全面塗装し、水分が５％以下になるように８０℃で５分間プレベークした。この防錆層を塗装したホイールの表面部分と裏面の意匠部分だけ、更に＜アクリル樹脂メタリック水性分散粉体塗料＞を膜厚が３０μｍとなるようにメタリック塗装した。この２層の塗膜を同時に乾燥炉で１００℃まで３分、その後１８０℃まで昇温し、昇温後３０分間焼付硬化させた。仕上がった製品は、シルバー色の均一な色をした良好な外観であった。
【００７０】
比較例１
従来から使用しているスラリー塗料を電着塗装し、該電着塗膜が乾燥する前に前記の＜アクリル樹脂粉体塗料＞、＜ポリエステル樹脂粉体塗料＞、＜エポキシ／ポリエステル樹脂水性分散粉体塗料＞、＜エポキシ／ポリエステル樹脂粉体塗料＞をそれぞれ塗装し、焼付硬化させて４種の塗膜を作製した。
この結果、いずれも塗膜は形成されるが、ピンホールが発生したり、塗膜の平滑性が劣っていた。これは、電着塗膜中にわずかに残留する水分の影響か、あるいは塗膜の硬化性、あるいは電着塗膜がフロー性を持たないことが原因と考えられる。
【００７１】
【発明の効果】
本発明の塗装方法によれば、最初に塗布した塗膜の乾燥状態によらずにその上に次の塗膜を塗装することができ、割れのない、平滑性のある塗膜を形成させることが可能となる。また、例えば、箱物の内部のコーナー部分を前補正塗装し、次いで全体を塗装することや、非導電性素材に導電層を形成し、次いで静電塗装をすることができる。