(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
不透明度（ＪＩＳ  Ｐ−８１３８）が８０％以上の微多孔性樹脂延伸フィルム基層（Ｉ）の一方の面にヒートシール性樹脂接着層（Ｉａ）を積層し、もう一方の面にポリウレタン系プライマーからなる接着剤を塗布してガスバリヤー性樹脂フィルム層（II）を積層して、該ガスバリヤー性樹脂フィルム層（II）の基層（Ｉ）と反対側の面に無機酸化物の薄膜層（III)を積層した積層物であって、該積層物が下記の（ｉ）及び（ii）の物性を示すものであることを特徴とする包装材。
（ｉ）  透湿度（ＪＩＳ  Ｚ−０２０８）が５ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下、
（ii）  酸素透過度（ＪＩＳ  Ｚ−１７０７）が５ｃｃ／ｍ２・２４ｈｒ・ａｔｍ以下。
【請求項２】
ヒートシール性樹脂接着層（Ｉａ）と反対側の最外層にヒートシール性樹脂層（IV）を設けた、請求項１に記載の包装材。
【請求項３】
不透明度（ＪＩＳ  Ｐ−８１３８）が８０％以上の微多孔性樹脂延伸フィルム基層（Ｉ）の一方の面に印刷（Ｐ）が施され、基層（Ｉ）のもう一方の面に無機酸化物薄膜層（III)を設けたガスバリヤー性樹脂フィルム層（II）がポリウレタン系プライマーからなる接着剤の塗布層を介して設けられており、該ガスバリヤー性樹脂フィルム層（II）の前記基層（Ｉ）の印刷された面とは反対側の面にヒートシール性樹脂接着層（IV）を積層した積層物であって、該積層物が下記の（ｉ）及び（ii）の物性を示すものであることを特徴とする包装材。
（ｉ）  透湿度（ＪＩＳ  Ｚ−０２０８）が５ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下、
（ii）  酸素透過度（ＪＩＳ  Ｚ−１７０７）が５ｃｃ／ｍ２・２４ｈｒ・ａｔｍ以下。
【請求項４】
包装材の全光線透過率（ＪＩＳ  Ｋ−７１０５）が０％である、請求項１〜３のいずれかに記載の包装材。
【請求項５】
無機酸化物薄膜層（III)が、珪素酸化物薄膜層または非晶性酸化アルミニウム薄膜層である、請求項１〜４のいずれかに記載の包装材。
【請求項６】
微多孔性樹脂延伸フィルム基層（Ｉ）は、白色無機微細粉末を０〜４０重量％含有する熱可塑性樹脂フィルムの一軸延伸フィルム、または二軸延伸フィルムをコア層（Ａ）とし、このコア層の両面に、白色無機微細粉末を１０〜６５重量％含有する熱可塑性樹脂フィルムの一軸延伸フィルムを表裏層（Ｂ，Ｂ′）として設けた積層延伸フィルムであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の包装材。
【請求項７】
微多孔性樹脂延伸フィルム基層（Ｉ）が、次式で示される空孔率が１０〜６０％である、請求項６に記載の包装材。
【数１】
0004030647.tif 000003
【請求項８】
包装材を構成する各層の肉厚が、微多孔性樹脂延伸フィルム基層（Ｉ）  ３０〜３００μｍ、ヒートシール性樹脂層（Ｉａ）又は（IV）  １〜５０μｍ、ガスバリヤー性樹脂フィルム層（II）  ６〜４０μｍ、無機酸化物薄膜層（III）  ５〜６００ｎｍであり、包装材の全肉厚が８０〜３５０μｍである、請求項１〜７のいずれかに記載の包装材。
【請求項９】
カートンボックス用の包装材であって、包装材の全肉厚が３５０〜１，０００μｍである、請求項１〜７のいずれかに記載の包装材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、茶、コーヒー豆、入浴剤、医薬、農薬、肥料、キャンディ（あめ）、等の粉体や、ミリン、酒、果汁ジュース等の液体の包装等に適した包装材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
通常、茶、コーヒー豆、入浴剤、医薬、農薬、肥料、キャンディ（あめ）、等の粉体や、ミリン、酒、果汁ジュース等の液体の包装には、水蒸気や酸素の透過防止、可視光線の透過防止が要求され、一般には、
▲１▼  ワックスコート印刷紙の裏面にアルミニウム箔を、その裏面にエチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等のヒートシール性樹脂層を設けた積層物よりなる不透明な包装材、や
▲２▼  二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム／ポリエチレンフィルム接着層／アルミニウム箔／二軸延伸ポリプロピレンフィルム／ポリエチレンヒートシール性フィルムの積層物よりなる不透明な包装材
がカートンボックス、可撓性包装袋に成形されて使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
前記粉体の包装袋は、一般に、茶、コーヒー豆、医薬品の内容物を袋内に充填した後、内容物内に金属粉の異物が混入していないか検査した後、袋の開放口をヒートシールし、出荷や保管していた。
しかし、開封中の検査は、塵や異物の袋入への混入の機会を与えることとなるので、充填、開放口をヒートシール後に金属粉混入の検査ができる包装材の提供が市場から望まれている。
また、従来の包装材は焼却後、アルミニウム箔が燃えクズとして残り、その処理に手間や時間を必要とする欠点がある。
本発明は、充填、開放口のヒートシール後に金属検査が可能で、使用後は、完全に燃焼が可能、或いは再生可能な包装材の提供を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の包装材の第一番目の発明は、不透明度（ＪＩＳ  Ｐ−８１３８）が８０％以上の微多孔性樹脂延伸フィルム基層（Ｉ）の一方の面にヒートシール性樹脂接着層（Ｉａ）を積層し、もう一方の面にガスバリヤー性樹脂フィルム層（II）を積層して、該ガスバリヤー性樹脂フィルム層（II）の基層（Ｉ）と反対側の面に無機酸化物の薄膜層（III)を積層した積層物であって、該積層物が下記の（ｉ）及び（ii）の物性を示すものであることを特徴とする包装材。
（ｉ）  透湿度（ＪＩＳ  Ｚ−０２０８）が５ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ以下、
（ii）  酸素透過度（ＪＩＳ  Ｚ−１７０７）が５ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍ以下。
【０００５】
本発明の包装材の第二番目の発明は、不透明度（ＪＩＳ  Ｐ−８１３８）が８０％以上の微多孔性樹脂延伸フィルム基層（Ｉ）の一方の面に印刷（Ｐ）が施され、基層（Ｉ）のもう一方の面に無機酸化物薄膜層（III)を設けたガスバリヤー性樹脂フィルム層（II）が設けられており、該ガスバリヤー性樹脂フィルム層  （II）の前記基層（Ｉ）の印刷された面とは反対側の面にヒートシール性樹脂接着層（IV）を積層した積層物であって、該積層物が下記の（ｉ）及び（ii）の物性を示すものであることを特徴とするものである。
（ｉ）  透湿度（ＪＩＳ  Ｚ−０２０８）が５ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ以下、
（ii）  酸素透過度（ＪＩＳ  Ｚ−１７０７）が５ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍ以下。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の包装材について詳細に説明する。
[I]   包装材の構造
本発明の包装材の構造は、ヒートシール性樹脂接着層（Ｉａ）／不透明度が８０％以上の微多孔性樹脂延伸フィルム基層（Ｉ）／ガスバリヤー性樹脂フィルム層（II）／無機酸化物の薄膜層（III)からなる積層物、或いは、印刷（Ｐ）／不透明度が８０％以上の微多孔性樹脂延伸フィルム基層（Ｉ）／無機酸化物薄膜層（III)を設けたガスバリヤー性樹脂フィルム層（II）／ヒートシール性樹脂接着層（IV）からなる積層物であり、具体的には、図１及び図３の本発明の包装材の実施例の断面拡大図に示すような積層物である。
該積層物は、透湿度（ＪＩＳ  Ｚ−０２０８）が５ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ以下、及び酸素透過度（ＪＩＳ  Ｚ−１７０７）が５ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍ以下の物性を示すものである。
また、この様な特性を有していることから、これを加工することにより図２及び図４に示すような煎茶用袋として用いることができる。
図１は本発明の第一番目の発明の一実施例の包装材の断面拡大図であり、図２はこれを加工した煎茶用袋の斜視図である。
図３は本発明の第二番目の発明の一実施例の包装材の断面拡大図であり、図４はこれを加工した煎茶用袋の斜視図である。
図中、Ｉは微多孔性樹脂延伸フィルム、Ｉａはヒートシール性樹脂接着層、Ｉｂは必要により設けられる接着層、IIはガスバリヤー性樹脂フィルム層、III は無機酸化物薄膜層、IVはヒートシール性樹脂層、Ｐは印刷である。
必要により行なわれる印刷Ｐは、無機酸化物面に行っても、微多孔性樹脂延伸フィルムの表面に行っても、図１に示すようにガスバリヤー性樹脂フィルムの裏面に行ってもよい。
なお、図３において印刷Ｐはヒートシール性樹脂接着層（IV）と接するガスバリヤー性樹脂フィルム層(II)面に設けても良い。
【０００７】
[II]  積層物の層構成
(1)  微多孔性樹脂延伸フィルム基層（Ｉ）
(a) 物  性
上記微多孔性樹脂延伸フィルム（Ｉ）は、包装材に腰強度と不透明にして印刷の識別を容易とならしめるのと、光線透過率を低くするのに寄与するもので、不透明度（ＪＩＳ−Ｐ８１３８）が８０％以上、好ましくは８５〜１００％のものである。
【０００８】
(b) 種  類
かかる微多孔性樹脂延伸フィルムとしては、例えば次の▲１▼〜▲３▼のものが挙げられる。
【０００９】
▲１▼  無機又は有機充填剤を８〜６５重量％の割合で含有する微多孔を有する熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルム（特公昭５４−３１０３２号公報、米国特許第３，７７５，５２１号明細書、米国特許第４，１９１，７１９号明細書、米国特許第４，３７７，６１６号明細書、米国特許第４，５６０，６１４号明細書等）。
▲２▼  白色無機微細粉末を０〜４０重量％含有する一軸または二軸延伸熱可塑性フィルムをコア層とし、このコア層の両面又は片面に白色無機微細粉末を１０〜６５重量％含有する熱可塑性樹脂の一軸延伸フィルムを紙状層として設けた合成紙（特公昭４６−４０７９４号公報、特開昭５７−１４９３６３号公報、特開昭５７−１８１８２９号公報等）。
【００１０】
合成紙
この合成紙は、２層構造であっても、コア層の表裏面に一軸延伸フィルムの紙状層が存在する３層構造（特公昭４６−４０７９４号公報、米国特許第４３１８９５０号明細書）であっても、紙状層とコア層間に他の樹脂フィルム層が存在する３層〜７層の合成紙（特公昭５０−２９７３８号公報、特開昭５７−１４９３６３号公報、特開昭５６−１２６１５５号公報、特開昭５７−１８１８２９号公報、米国特許第４，４７２，２２７号明細書）であってもよい。
また、これら合成紙の裏面にプロピレン・エチレン共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属塩（Ｎａ、Ｌｉ、Ｚｎ、Ｋ）、塩素化ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体等の基層（Ｉ）の樹脂よりも低融点の樹脂よりなるヒートシール層（Ｉａ）を設けた３層以上の合成紙であってもよい（特公平３−１３９７３号公報）。
【００１１】
合成紙の製造
３層構造の合成紙の製造方法は、例えば、無機微細粉末を０〜４０重量％、好ましくは８〜２５重量％含有する熱可塑性樹脂フィルムを、該樹脂の融点より低い温度で一方向に延伸して得られる一軸方向に配向したフィルムの両面に、無機微細粉末を８〜６５重量％含有する熱可塑性樹脂の溶融フィルムを積層し、次いで前記方向と直角の方向にこの積層フィルムを延伸するものであり、それにより得られる合成紙は紙状層が一軸方向に配向し、微細な空隙を多数有するフィルムであり、コア層は二軸方向に配向した積層構造物である。
【００１２】
▲３▼  上記▲２▼の合成紙の紙状層側に、更に、無機微細粉末を含有しない肉厚０．１〜２０μｍの透明な熱可塑性樹脂ラミネート層が設けられた構造の高い光沢の印刷が可能な合成紙（特公平４−６０４３７号公報、特公平１−６０４１１号公報、特開昭６１−３７４８号公報、米国特許第４，６６３，２１６号明細書）、例えば、熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムをコア層とし、無機微細粉末を８〜６５重量％含有する熱可塑性樹脂の一軸延伸フィルムよりなる表面層と裏面層を有する複層フィルムを支持体とし、この支持体の表面層側に無機微細粉末を含有しない熱可塑性樹脂の透明フィルム層を設け、更に帯電防止機能を有するプライマー塗布層が設けられた合成紙（特開昭６１−３７４８号公報）、あるいは、熱可塑性樹脂フィルムの二軸延伸フィルムをコア層とし、このコア層の少なくとも片面に、無機微細粉末を８〜６５重量％の割合で含有する熱可塑性樹脂の一軸延伸フィルムよりなる紙状層と、熱可塑性樹脂フィルムの一軸延伸フィルムよりなる表面層とのラミネート物が備えられている合成紙であって、前記表面層の肉厚  （ｔ）は、紙状層に存在する無機微細粉末の平均粒径を（Ｒ）としたとき、次式（１）を満足することを特徴とする複層樹脂フィルムよりなる合成紙である（特公平１−６０４１１号公報）。
Ｒ≧ｔ≧０．１×Ｒ                          ・・・  （１）
この複層構造の合成紙▲３▼も、▲２▼の合成紙と同じくヒートシール性樹脂層（Ｉａ）が裏面に設けられたものであってもよい。
【００１３】
微多孔性樹脂延伸フィルムの物性
これら微多孔性樹脂延伸フィルムは、フィルム内部に微細なボイドを有する延伸樹脂フィルムよりなる微多孔性の合成紙であって、その不透明度（ＪＩＳ  Ｐ−８１３８）が８０％以上、好ましくは８５％以上で、次式（２）で算出される空孔率が１０〜６０％、好ましくは１５〜４５％、肉厚が３０〜３００μｍ、好ましくは５０〜１５０μｍの微多孔性合成紙が挙げられる。
0004030647.tif 000002
ρ0 ：延伸前の樹脂フィルムの密度
ρ  ：延伸後の樹脂フィルムの密度
(c) 素  材
【００１４】
熱可塑性樹脂
合成紙の素材とな熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン樹脂、例えば、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（４−メチルペンテン−１）等、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよびこれらの混合物を例示することができる。これらの中でも耐水性、耐薬品性の面からポリプロピレン、高密度ポリエチレン、が好ましい。また、コア層にポリプロピレンを用いる場合は、延伸性を良好とするためポリエチレン、ポリスチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体等のポリプロピレンよりも融点が低い熱可塑性樹脂を３〜２５重量％配合するのがよい。
【００１５】
無機微細粉末
また、無機微細粉末としては炭酸カルシウム、焼成クレイ、シリカ、けいそう土、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム等、粒径が０．０３〜７ミクロンのものが使用される。延伸倍率は縦、横方向とも４〜１０倍が好ましく、延伸温度は樹脂がプロピレン単独重合体（融点１６４〜１６７℃）のときは１３０〜１６２℃、高密度ポリエチレン（融点１２３〜１３４℃）のときは１１０〜１２０℃、ポリエチレンテレフタレート（融点２４６〜２５２℃）のときは１０４〜１２０℃である。また、延伸速度は５０〜３５０ｍ／分である。
微多孔性樹脂延伸フィルム基層（Ｉ）の肉厚は、３０〜３００μｍ、好ましくは４０〜１００μｍである。
(2)  ヒートシール性樹脂接着層（Ｉａ）、（IV）
ヒートシール性樹脂接着層は、包装材を袋、カートンボックスに二次加工する際に加熱により溶融接着するに寄与する。
【００１６】
感熱性接着剤樹脂
かかる感熱性接着剤樹脂としては、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、低密度ポリエチレン、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属塩（いわゆるサーリン）、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の融点が６０〜１３５℃のものが用いられる。
【００１７】
積  層
これらは、前述のように微多孔性樹脂延伸フィルム（Ｉ）製造時に同時にヒートシール性樹脂フィルム層（Ｉａ）をラミネートして製造してもよいし、微多孔性樹脂延伸フィルム（Ｉ）の裏面にヒートシール性樹脂（Ｉａ）を押出ラミネートしてもよいし、微多孔性樹脂延伸フィルム（Ｉ）の裏面にこれらヒートシール性樹脂（Ｉａ）をトルエン、キシレン、テトラリン等の有機溶剤に溶解ないし分散した樹脂溶液を塗布し、乾燥して形成させてもよい。
また、包装材表面に光沢を寄与したり、包装材をカートンボックス用途に用いる場合は、無機酸化物薄膜層（III)の表面にヒートシール性樹脂層（IV）を設けるのが好ましい。
【００１８】
肉  厚
ヒートシール性樹脂接着層（Ｉａ）、（IV）の肉厚は、１〜５０μｍ、好ましくは２〜４０μｍである。
(3)  ガスバリヤー性樹脂フィルム層（II）
(a) 素  材
【００１９】
ガスバリヤー性樹脂
ガスバリヤー性樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等の飽和ポリエステル、ナイロン６、ナイロン１２、ナイロン６，６等のポリアミド、芳香族ポリカーボネート、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−ビニルアルコール共重合体等の透湿度（ＪＩＳ  Ｚ−０２０８）が１００ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ以下、好ましくは５０ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ以下、酸素透過度（ＪＩＳ  Ｚ−１７０７）が３００ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍ以下、好ましくは２００ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍ以下のものが用いられる。
このガスバリヤー性樹脂フィルム層は延伸されていても、延伸されてなくてもよい。
【００２０】
肉  厚
ガスバリヤー性樹脂フィルム層（II）の肉厚は６〜４０μｍ、好ましくは８〜２０μｍである。
(4)  無機酸化物薄膜層(III)
包装材のガスバリヤー性を向上させるためにガスバリヤー性樹脂フィルム層（II）の表面に無機酸化物薄膜層（III)が設けられる。
【００２１】
素  材
無機酸化物薄膜としては、非晶性のＡｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯx 、ＳｎＯx 、ＺｎＯx 、ＩｒＯx （ｘは１〜２の数）等の５〜６００ｎｍ、好ましくは２０〜５００ｎｍのものが使用される。
５ｎｍより薄いと、ガスバリヤー性が不充分である。６００ｎｍより厚いと、透明性が悪く、無機酸化物薄膜自体に亀裂や剥離が生じ易くなる。
無機酸化物薄膜は、光線透過率７５％以上の透明なものが好ましい。
【００２２】
厚  み
無機酸化物薄膜層（III）は蒸着法により得られ、蒸着膜の厚み５〜６００ｎｍは、透明性、蒸着速度、ガスバリヤー性、フィルムの巻取性等から制約される。
【００２３】
蒸着法
蒸着法としては、高周波誘導加熱方式の蒸着機内で成形品を真空下（１×１０-6〜１×１０-3トール）で無機酸化物を蒸着する方法（特公昭５３−１２９５３号、特開昭６２−１０１４２８号公報参照）；予め排気し、真空下蒸着機内で揮発した有機シリコン化合物、酸素及び不活性ガスを含むガス流れをマグネトロングロー放電によってプラズマを発生させてＳｉＯx を該蒸着機内で成形品に蒸着させる方法（特開昭６４−８７７７２号公報、米国特許第４，５５７，９４６号明細書、米国特許第４，５９９，６７８号明細書）等がある。
また、１９９０年１１月発刊の工業材料、第３８巻、第１４号の第１０４〜１０５頁で、イオンプレーティング法、高周波プラズマＣＶＤ法、電子ビーム（ＥＢ）蒸着法、スパッタリング法として分類され、その原理が紹介されている。
これら無機酸化物の中でも、珪素酸化物、非晶性の酸化アルミニウムが透明性、加工性の面で好ましいが、ガスバリヤー性の面では珪素酸化物の方がより好ましい。
【００２４】
上記酸化アルミニウムの結晶性又は非晶性の判定は、ＣｕのＫα線を用いた通常のＸ線回折装置で容易に測定できる。例えば、結晶性のα−Ａｌ2 Ｏ3 が含まれていると、回折角２θが４３．３９度や５７．５６度等の位置に明瞭な回折ピークが現れる。β−Ａｌ2 Ｏ3 の場合は、回折角２θが６６．６５度や３３．４３度等の位置回折ピークが現れる。これらの回折ピークの半値幅から結晶の粒子サイズを測定することもできる。この外、γ−Ａｌ2 Ｏ3 、δ−Ａｌ2 Ｏ3 等の他の結晶性アルミニウムについても同様に固有の回折ピークが測定できる。非結晶性の酸化アルミニウムの場合は、Ｘ線回折装置では、特定の回折ピークは測定されない。ここで言う非結晶性の酸化アルミニウムとは、Ｘ線回折によって特定の回折が観測されないものである。
【００２５】
ガスバリヤー性樹脂フィルム層(II)の種類によって、該フィルム層(II)と無機酸化物薄膜(III) の密着性が不足する場合には、ガスバリヤー性樹脂フィルム層(II)と無機酸化物薄膜(III) との間に、プライマー（接着剤）を塗布することができる。
【００２６】
プライマー（接着剤）
かかるプライマーとしては、例えばポリウレタン系プライマーのポリエステルポリオール・ポリイソシアネート、ポリエーテルポリオール・ポリイソシアネートを挙げることができる。
プライマーの塗布量は０．５〜５ｇ／ｍ2 （固型分量）が一般的である。
また、基層(I) と無機酸化物薄膜層(III) を有するガスバリヤー性樹脂フィルム層(II)の接着加工を容易とするため、図３に示すように無機酸化物薄膜層(III) をヒートシール性樹脂接着剤層(Iｂ) で被覆しても良い。
無機酸化物薄膜上に透明なプラスチックの膜を形成するには、各種の透明なプラスチックフィルムをラミネートするか、又は透明なプラスチックの塗布膜を形成する。透明なプラスチックの膜の形成には、ポリエチレンおよびエチレン系共重合体、ポリプロピレンおよびプロピレン系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、ポリ塩化ビニルおよびその共重合体等の塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体等の塩化ビニリデン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、等々の樹脂が使用できる。
【００２７】
積  層
微多孔性樹脂延伸フィルム基層（Ｉ）とガスバリヤー性樹脂フィルム（II）との積層（接着）は、微多孔性樹脂延伸フィルム（Ｉ）を製造する際に、ガスバリヤー性樹脂フィルムを充填剤含有樹脂フィルムと共押出し、これを延伸して微多孔性樹脂延伸フィルム（Ｉ）とガスバリヤー性樹脂フィルム（II）とのラミネート物を同時に製造してもよいし、前記プライマー（Ｉｂ）を使用して両者を接着してもよい。かかるプライマー（Ｉｂ）は、例えばポリウレタン系プライマーが東洋モートン（株）のＥＬ−１５０（商品名）またはＢＬＳ−２０８０ＡとＢＬＳ−２０８０Ｂの混合物として、ポリエステル系プライマーが、同社のＡＤ−５０３（商品名）として入手できる。かかるプライマーは坪量が０．５〜２５ｇ／ｍ2 となるように塗布される。
(5)  その他の層
包装材は、上述の微多孔性樹脂延伸フィルム（Ｉ）、ヒートシール性樹脂フィルム（Ｉａ）（IV）、ガスバリヤー性樹脂フィルム（II）、無機酸化物薄膜（III)、プライマー層（Ｉｂ）の他に、包装材の剛性、抗引裂性、光線不透過性の向上を包装材に寄与させる為に織布、不織布、光隠蔽層、パルプ紙、発泡樹脂層等をヒートシール性樹脂接着層（Ｉａ）と微多孔性樹脂延伸フィルム基層（Ｉ）との間、ガスバリヤー性樹脂フィルム層（II）と微多孔性樹脂延伸フィルム基層  （Ｉ）との間に設けてもよい。
【００２８】
織  布
包装材に、抗引裂性と縫製性、耐熱カール性、光線不透過性を付与するのに用いられる織布は、４０〜１５０デニール、好ましくは５０〜１００デニールの縦糸と横糸とを、それぞれ２．５４ｃｍ当たり、５０〜１４０本、好ましくは６０〜１００本の割合で１本おきに交差させる平織法で織った坪量が５０〜２００ｇ／ｍ2 、好ましくは、５０〜２００ｇ／ｍ2 の平織織布（ポンジー）である（特開平７−５２２９８号、同７−２２７９４１号）。
平織り織布の縦糸、横糸の素材としては、ナイロン６、ナイロン６，６、ポリエチレンテレフタレート、木綿、レーヨン、ポリアクリロニトリル、ポリフッ化エチレン、ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン等が利用できる。
縦糸、横糸の径は、それぞれ４０〜１５０デニールで、同一径であっても、異なった径であっても良いが、同一径の方が平滑性の面から好ましい。また、補強のために２．５４ｃｍ幅当たり、１〜２本の割合で縦糸および／または横糸に他より太めの糸を用いてもよい。
【００２９】
不織布
不織布としては、短繊維を絡み合わせた不織布状物を加熱加圧して得た坪量が１２〜８０ｇ／ｍ2 の不織布シート、または該不織布状物に熱可塑性樹脂粉末を散布および／または熱可塑性樹脂シートを積層し、次いでこれを加熱加圧一体化した坪量が６０〜２００ｇ／ｍ2 の繊維補強不織布シートが好ましい（特公平３−７４１８０号）。
【００３０】
短繊維を絡み合せた不織布状物を加熱加圧して得られる繊維補強シートの製造方法は、特公昭３７−４９９３号公報、特開昭５３−１０７０４号公報、同５３−９０４０４号公報、同５３−１１９３０５号公報、同５３−１２２８０３号公報、同５６−１５５００号公報、同５７−２９７００号公報、同５７−３９２９９号公報、同５９−７０６００号公報、同５７−６１７９６号公報、同５７−１３９５９７号公報等に記載されるように公知である。
【００３１】
通常、この不織布シートはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステル等の熱可塑性樹脂の開繊した短繊維（繊維太さ０．２〜１５デニール、繊維長１〜２０ｍｍ）を水中に分散させた紙料を短網または長網もしくは円網抄紙機を用いて抄紙した後、１２０〜２７０℃の温度と５〜２００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力をロール、プレスで抄造紙にかけることにより製造される。かかるシートは帝人（株）よりスパンボント＃ユニセルの商品名（タイプとして、ＲＴタイプ、Ｂタイプ、ＢＴタイプ）で販売されている。
【００３２】
この抄造の際、水分散液中にパルプ状粒子を１０〜９０重量％の割合で配合させてもよい。パルプ状粒子の原料としては芳香族ポリアミド、芳香族ポリエステル等が挙げられる。また、ポリビニルアルコール繊維状バインダーやポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂粉末を短繊維結合剤として５〜３０重量％配合してもよい。更に、顔料、可塑剤、粘着調整剤、分散剤等を配合してもよい。
【００３３】
また、抄造法により得られた不織布状物に熱可塑性樹脂の粉末を散布および／または熱可塑性樹脂シートを積層し、次いでこれを加熱加圧一体化して不織布シートを製造してもよい。粉末、シートの素材となる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン−アクリルニトリル共重合体、ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリメチルメタアクリレート、ポリスルフォン、ポリフェニレンオキサイド、ポリエステル、共重合ポリエステル、ポリブエニレンスルフィド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルフォン、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエーテルエステル、ポリエーテルアミドおよびポリエステルアミドなどが挙げられ、これらは２個以上混合して用いることができる。
【００３４】
更に、不織布シートは、特公昭４８−３２９８６号公報に記載される製造方法により得られた不織布合成紙、即ち、少なくとも７５重量％が繊維用デニールの不規則に配置された結晶性の且つ配向した合成有機重合体のフィラメントから成るウェブを該フィラメントに対し非溶解性の加熱流体に露出することにより該フィラメントを空間的に間隔をおいて配置された多数の交叉点で自己接合したウェブを、軽い圧縮力下に置いて拘束を続け、しかる後に該フィラメントの収縮を防ぐのに十分な温度にまで該ウェブの温度を低下させた後に始めて該拘束力を取り去って製造した不織布合成紙であってもよい。かかる不織布合成紙は、米国デュポン社より“タイベック”の商品名で販売されている。
【００３５】
包装材をカートンボックスに用いる為に、包装材に剛性、折畳み性を付与するのに用いる層は、肉厚８０〜７００μｍのカートン紙、白ボール紙、発泡倍率１．５〜５倍の発泡樹脂押出シート、無機微細粉末を２５〜５５重量％含有する熱可塑性樹脂フィルム等である（特開平５−２４５９６２号、同６−９１７９５号）。
これら任意の層の接着には、既述のプライマー、ヒートシール性樹脂が用いられる。
【００３６】
[II]  包装材の物性
本発明の包装材は、次の物性を満たす。
（ｉ）  透湿度（ＪＩＳ  Ｚ−０２０８）が５ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ以下、好ましくは２ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ以下、更に好ましくは１ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ以下。
（ii）  酸素透過度（ＪＩＳ  Ｚ−１７０７）が５ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍ以下、好ましくは２ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍ以下、更に好ましくは１ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍ以下。
かかる条件を満たすことにより内容物の変質、品質の低下が防がれる。更に、コーヒー豆、高級煎茶、まっ茶、果汁ジュース、焼酎等の光線の入射を嫌う内容物の包装に用いるには、包装材の全光線透過率（ＪＩＳ  Ｋ−７１０５）が０％であることが好ましい。
【００３７】
各層の肉厚が薄く、光線の隠蔽性が不足するときは、微多孔性樹脂延伸フィルム（Ｉ）の裏面に、オフセットまたはグラビア印刷により厚さ１〜５μｍの黒色ベタ印刷を行うことによって隠蔽層を形成するか、微多孔性樹脂延伸フィルム基層（Ｉ）とガスバリヤー性樹脂フィルム層（II）を接着するプライマー層の中に、酸化チタンホイスカー、酸化チタン微細粒子等の白色充填剤を多量（５〜７５重量％）に含有させ、該プライマー接着剤を２〜１０ｇ／ｍ2 塗布することにより隠蔽層を形成させ、包装材の全光線透過率を０％とすることができる。
【００３８】
[III] 包装材の肉厚
包装材の肉厚は、包装袋の用途には、８０〜３５０μｍ、好ましくは８０〜１５０μｍとして可撓性を持たせ、カートンボックスの用途には３５０〜１，０００μｍとして形状保持性を与える。
【００３９】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明の方法を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００４０】
微多孔性樹脂延伸フィルムの製造
（例  １）
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）０．８ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）のポリプロピレン（融点約１６４〜１６７℃）８１重量％に、高密度ポリエチレン３重量％および平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム１６重量％を混合した組成物（ａ）を２７０℃の温度に設定した押出機にて混練させた後、シート状に押し出し、更に冷却ロールにより冷却して、無延伸シートを得た。
そして、このシートを１５０℃の温度にまで再度加熱した後、ロール群の周速差を利用して縦方向５倍の延伸を行って５倍縦延伸フィルムを得た。
【００４１】
（２）ＭＦＲが４ｇ／１０分のポリプロピレン（融点約１６４〜１６７℃）５４重量％と、平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム４６重量％とを混合した組成物（ｂ）を別の押出機にて２１０℃で混練させた後、これをダイによりシート状に押し出し、これを上記（１）の工程で得られた５倍縦延伸フィルムの両面に積層し、三層構造の積層フィルムを得た。次いで、この三層構造の積層フィルムを６０℃の温度にまで冷却した後、再び約１５５℃の温度にまで加熱してテンターを用いて横方向に７．５倍延伸し、１６５℃の温度でアニーリング処理し、６０℃の温度にまで冷却し、両面をコロナ放電処理した後、耳部をスリットして三層構造（一軸延伸／二軸延伸／一軸延伸）の肉厚８０μｍ（Ｂ／Ａ／Ｂ＝１０μｍ／６０μｍ／１０μｍ）の積層フィルムで、不透明度８７％、空孔率３１％、密度０．７８ｇ／ｃｍ3 、水蒸気透過率（透気度；温度４０℃、相対湿度９０％）３．４ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ、酸素透過率９２０ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍ、全光線透過率１４％の延伸樹脂フィルムを得た。
【００４２】
（例  ２）
例１において、各層（Ｂ／Ａ／Ｂ）の肉厚が１５μｍ／３０μｍ／１５μｍ  （全厚６０μｍ）となるようにダイのリップの幅を変えて成形する外は同様にして、不透明度８２％、空孔率３３％、密度０．７９ｇ／ｃｍ3 、水蒸気透過率６．０ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ、酸素透過率１，３６０ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍ、全光線透過率２１％の延伸樹脂フィルムを得た。
【００４３】
（例  ３）
（１）ＭＦＲ４ｇ／１０分のポリプロピレン（融点約１６４〜１６７℃）５５重量％に、高密度ポリエチレン２５重量％および平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム２０重量％を混合した組成物を２７０℃の温度に設定した押出機にて混練させた後、シート状に押し出し、更に冷却ロールにより冷却して、無延伸シートを得た。
【００４４】
（２）そして、このシートを１５０℃の温度にまで再度加熱させた後、縦方向５倍の延伸を行って５倍縦延伸フィルムを得た。
次いで、このフィルムを再び１５５℃の温度にまで加熱して、テンターを用いて横方向に７．５倍延伸し、１６５℃の温度でアニーリング処理して、６０℃の温度にまで冷却し、両面をコロナ放電処理後、耳部をスリットして密度が０．８８ｇ／ｃｍ3 、不透明度８６％、肉厚６０μｍ、空孔率３７％、水蒸気透過率７．２ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ、酸素透過率１，６８０ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍ、全光線透過率２３％の二軸延伸フィルムを得た。
【００４５】
（例  ４）
ＭＦＲ４ｇ／１０分のポリプロピレン（融点約１６４〜１６７℃）７０重量％、高密度ポリエチレン８重量％および平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム２２重量％配合した物を（Ａ）とし、ＭＦＲ２０ｇ／１０分のポリプロピレン（融点約１６４〜１６７℃）４０重量％および平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム６０重量％配合した物を（Ｂ）とし、これらを別々の押出機にて２７０℃で溶融混練し、配合物（Ａ）がコア層に、配合物（Ｂ）がその両側になる様に積層して共押出し、冷却装置により冷却して無延伸の３層構造のシートを得た。
次いでこのシートを１３５℃に加熱した後、縦方向に５倍延伸した１軸延伸フィルムを得た。
更にこのフィルム両面をコロナ放電処理を行って、３層構造の延伸フィルムを得た。三層構造（一軸延伸／一軸延伸／一軸延伸）の肉厚８０μｍ（Ｂ／Ａ／Ｂ＝１０μｍ／６０μｍ／１０μｍ）の積層フィルムで、不透明度８７％、空孔率２９％、密度０．８５ｇ／ｃｍ3 、水蒸気透過率（透気度；温度４０℃、相対湿度９０％）３．０ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ、酸素透過率９２０ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍ、全光線透過率１６％の延伸樹脂フィルムを得た。
【００４６】
（例  ５）
（１）ＭＦＲ０．８ｇ／１０分のポリプロピレン（融点約１６４〜１６７℃）８１重量％に、高密度ポリエチレン３重量％および平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム１６重量％を混合した組成物（Ａ）を２７０℃の温度に設定した押出機にて混練させた後、シート状に押し出し、更に冷却装置により冷却して、無延伸シートを得た。そして、このシートを１５０℃の温度にまで再度加熱した後、縦方向５倍の延伸を行って５倍縦延伸フィルムを得た。
【００４７】
次いで、ＭＦＲが４ｇ／１０分のポリプロピレン（融点約１６４〜１６７℃）５４重量％と、平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム４６重量％とを混合した組成物（Ｂ）、およびＭＦＲが４ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８：１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重）の低密度ポリエチレン（融点約１０９〜１１３℃）（Ｃ）とをそれぞれ別々の押出機を用いて２８０℃で混練させた後、これをダイによりシート状に押し出し、これを上記（１）の工程で得られた５倍縦延伸フィルムの両面に積層し、五層構造（Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ）の積層フィルムを得た。次いで、この五層構造の積層フィルムを６０℃の温度にまで冷却した後、再び約１５５℃の温度にまで加熱してテンターを用いて横方向に７．５倍延伸し、１６５℃の温度でアニーリング処理し、６０℃の温度にまで冷却し、両面をコロナ放電処理した後、耳部をスリットして五層構造（一軸延伸／一軸延伸／二軸延伸／一軸延伸／一軸延伸）の肉厚９０μｍ（Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ＝１０μｍ／１０μｍ／５０μｍ／１０μｍ／１０μｍ）の積層フィルムで、不透明度８６％、空孔率２６％、密度０．８２ｇ／ｃｍ3 、水蒸気透過率（透気度；温度４０℃、相対湿度９０％）３．４ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ、酸素透過率１，２６０ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍ、全光線透過率１７％の延伸樹脂フィルムを得た。
【００４８】
（２）粒径０．８μｍの炭酸カルシウムを３重量％、ＭＦＲ１．２ｇ／１０分のプロピレン・エチレンブロック共重合体を９７重量％含有する樹脂組成物（Ｄ）と、粒径１．０μｍの炭酸カルシウム２５重量％、ＭＦＲ１．２ｇ／１０分のプロピレン・エチレンブロック共重合体２８重量％、ＭＦＲ４ｇ／１０分のプロピレン単独重合体４２重量％および低密度ポリエチレン５重量％よりなる樹脂組成物（Ｅ）を、それぞれ別々の押出機を用いて２６０℃で溶融混練後、一台のダイに供給し、該ダイ内で積層（Ｄ／Ｅ／Ｄ＝１２μｍ／３００μｍ／１２μｍ）後、前記（１）で得た五層延伸フィルムの片面に押出ラミネートし、ロールで圧縮冷却して肉厚４１４μｍの積層シートを得た。
【００４９】
（例  ６）
例１で得た複層延伸樹脂フィルムの片面に東洋モートン（株）のポリウレタン系アンカーコート剤「ＢＬＳ−２０８０Ａ」と「ＢＬＳ−２０８０Ｂ」の混合物８５重量部に、酸化チタン１５重量部を混合した接着剤を４ｇ／ｍ2 （固型分の割合）で塗布し、次いで東レ（株）の平織りの織布「ポンジー＃６５７５」を圧着ロールを用いて貼着し、平織織布／隠蔽層／延伸樹脂フィルムからなる複合シートを得た。このものの肉厚は１２６μｍ、不透明度は１００％、全光線透過率は０％であった。
ＳｉＯ2 蒸着ガスバリヤー性フィルムの製造例：
【００５０】
（例  ７）
厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレート二軸延伸フィルム（縦方向３倍、横方向３倍の延伸倍率）の片面に、イソシアネート化合物（日本ポリウレタン工業社製コロネートＬ）と飽和ポリエステル（東洋紡績社製バイロン３００）とを５０：５０の割合で配合したプライマーを塗布し、乾燥させて、厚さ約０．１μｍの樹脂層を形成した。
次に、その樹脂層上に、８×１０-5Ｔｏｒｒの真空下、高周波誘導加熱方式で、純度９９．９％のＳｉＯ2 を加熱蒸発させ、厚さ５０ｎｍのＳｉＯ2 膜を形成した。
このものの水蒸気透過度は１．０ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ、酸素透過率は０．５ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍ、全光線透過率は８４％であった。
【００５１】
（例  ８）
ケイ素酸化物薄膜の厚さを３００ｎｍとした他は例７と同様にして、水蒸気透過度が０．７ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ、酸素透過率が０．４ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍ、全光線透過率が７７％のＳｉＯ2 蒸着ポリエチレンテレフタレート二軸延伸フィルムを得た。このフィルム側にグラビア印刷を施した。
非晶性酸化アルミニウム蒸着ガスバリヤー性フィルムの製造例
【００５２】
（例  ９）
厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレート二軸延伸フィルム（縦方向３倍、横方向３倍の延伸倍率）の片面に、イソシアネート化合物（日本ポリウレタン工業社製コロネートＬ）と飽和ポリエステル（東洋紡績社製バイロン３００）とを５０：５０の割合で配合したプライマーを塗布し、乾燥させて、厚さ約０．１μｍの樹脂層を形成した。
次に、その樹脂層上に、８×１０−５Ｔｏｒｒの真空下、高周波誘導加熱方式で、純度９９．９％のＡｌ2 Ｏ3 を加熱蒸発させ、厚さ１００ｎｍの非晶性酸化アルミニウム膜を形成した。
このＡｌ2 Ｏ3 蒸着ポリエチレンテレフタレート二軸延伸フィルムは、水蒸気透過度３ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ、酸素透過率３ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍ、全光線透過率８６％であった。
【００５３】
（例  １０）
Ａｌ2 Ｏ3 薄膜の厚さを５００ｎｍとした以外は例９と同様にして、水蒸気透過度２ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ、酸素透過率２ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍ、全光線透過率８５％の非晶性酸化アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレート二軸延伸フィルムを得た。
【００５４】
包装材の製造
実施例１
例１で得た肉厚８０μｍの微多孔性延伸樹脂フィルムの表面にオフセット印刷を施した後、この両面に、東洋モートン（株）のポリウレタン系プライマー「ＢＬＳ−２０８０Ａ」と「ＢＬＳ−２０８０Ｂ」の混合物８５重量部に、酸化チタン１５重量部を混合した接着剤を各々、４ｇ／ｍ2 （固型分）塗布し、次いで裏面側に密度０．９１０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ  ４ｇ／１０分肉厚３０μｍの低密度ポリエチレンフィルムを接着し、反対側の印刷面に例７で得たＳｉＯ2 蒸着ポリエチレンテレフタレート二軸延伸フィルムのフィルム側を接着して肉厚が約１３４μｍの包装材を製造した。
この包装材の不透明度は１００％、全光線透過率は０％、水蒸気透過度は０．０ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ、酸素透過率は０．２ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍであった。
この包装材を２枚低密度ポリエチレンフィルム側が相対向するように重ね、１０ｍｍ幅で三方を１９０℃で３０秒間ヒートインパルスシールして縦１８０ｍｍ、横１２０ｍｍの袋を袋の外から金属探知器で金属粉が混入していないことを確認後形成した。
この袋内に高級煎茶を５０ｇ充填し、開放口をヒートシールし、相対湿度７５％、温度２５℃の恒温室に３ヵ月間放置した。
次いで袋を開封し、煎茶の変色の有無、風味を調べたが、いずれも包装前の新茶のそれらと遜色がなかった。
【００５５】
実施例２
例２で得た肉厚６０μｍの微多孔性樹脂延伸フィルムの両面に、東洋モートン（株）のポリウレタン系プライマー混合物を各々０．５ｇ／ｍ2 （固型分）塗布し、次いで、表面側に例８で得たＳｉＯ2 蒸着ポリエチレンテレフタレート二軸延伸フィルムの印刷面を接着し、他方の面（裏）に肉厚４０μｍの低密度ポリエチレンフィルムを接着して肉厚約１１３μｍ、水蒸気透過度０．１ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ、酸素透過度０．３ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍ、不透明度８９％、全光線透過率１４％の包装材を得た。
実施例１と同様にして同寸法の袋を作成し、キャンディを充填し、密封後、３ヵ月室内に放置した。３ヵ月後、開封し、キャンディを調整したが、外観の変化、味の変化はなかった。
【００５６】
実施例３
実施例１において、例１で得た微多孔性樹脂延伸フィルムの代わりに、例３で得た肉厚６０μｍの樹脂延伸フィルムを用いる他は同様にして肉厚約１１４μｍ、不透明度１００％、全光線透過率０％、水蒸気透過度０．９ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ、酸素透過率０．５ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍの包装材を得た。
実施例１と同様にして袋を形成し、入浴剤粉６０ｇを充填し、開口部をヒートシール後、金属探知器にて金属粉の混入がないことを袋の外から確認後、４０℃、湿度９０％の恒温室に３ヵ月間放置し、次いで開封した。
入浴剤類のブロッキングはなく、又、品質に変化は見受けられなかった。
【００５７】
実施例４
実施例１において、例１で得た微多孔性樹脂延伸フィルムの代わりに、例４で得た肉厚８０μｍの樹脂延伸フィルムを用いる他は同様にして肉厚約１３３μｍ、不透明度１００％、全光線透過率０％、水蒸気透過度０．１ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ、酸素透過率０．３ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍの包装材を得た。
実施例１と同様にして袋を形成し、高級煎茶を５０ｇ充填し、開放口をヒートシールし、相対湿度７５％、温度２５℃の恒温室に３ヵ月間放置した。
次いで袋を開封し、煎茶の変色の有無、風味を調べたが、いずれも包装前の新茶のそれらと遜色がなかった。
【００５８】
実施例５
例８で得たＳｉＯ2 蒸着ポリエチレンテレフタレート二軸延伸フィルムのＳｉＯ2 蒸着薄膜面上にポリエステルポリオール・ポリイソシアネート系ウレタン系接着剤を塗布（２ｇ／ｍ2 ）し、この上に低密度ポリエチレンフィルムを溶融押出し、ドライラミネートし、肉厚約３４μｍの積層フィルムを得た。
例５で得た肉厚４１４μｍの積層シートのＥ面上に、ポリエステルポリオール・ポリイソシアネート系接着剤を４ｇ／ｍ2 塗布し、次にこの接着剤面に上記肉厚３４μｍ積層フィルムの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム側が接するように重ね、ロールで圧着させてカートンボックス用の包装材（肉厚４５２μｍ）を得た。
この包装材を断裁し、次いでボックス状に組み立てた後、接着部をヒートシールして１リットル用カートンボックスを成形した。
このボックスの中に日本酒を入れ、開放口をヒートシール後、これを３ヵ月保管し、開封して日本酒を味わったが、褐色のガラス瓶内で保管された同一銘柄の日本酒と味覚に差はなかった。
【００５９】
実施例６
実施例１において、例１の微多孔性樹脂延伸フィルムの代わりに例６で得た複合シートを用い、ＳｉＯ2 蒸着ポリエチレンテレフタレート二軸延伸フィルム／プライマー層／印刷された微多孔性樹脂フィルム／隠蔽層／平織織布／プライマー層／ヒートシール性ポリエチレンフィルム層の構造の包装材を得た。
この包装材の肉厚は、約１８０μｍ、不透明度１００％、全光線透過率０％、水蒸気透過度０．０ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ、酸素透過率０．１ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍであった。
これを２枚、低密度ポリエチレンフィルム側が相対向するようにして重ね合わせ、三方を１５ｍｍ幅でヒートシールし、縦３００ｍｍ、横２１０ｍｍの袋を形成した。
この袋内に、コーヒー豆を２００ｇ充填し、開放口をヒートシールし、温度４０℃、相対湿度７５％の部屋に３ヵ月間保管した。
３ヵ月後、開封し、コーヒー豆を調べたが、変色はなく、又、この豆を９５℃の湯で煎じたコーヒーの嗅い、味覚は、封入前のそれと大差はなかった。
【００６０】
実施例７
実施例１において、例７で得たＳｉＯ2 蒸着ポリエチレンテレフタレート二軸延伸フィルムの代わりに、例９で得た酸化アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレート二軸延伸フィルム用いる他は同様にして肉厚が約１３４μｍの包装材を得た。
この包装材の不透明度は１００％、全光線透過率は０％、水蒸気透過度は２ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ、酸素透過率は１ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍであった。
実施例１と同様にして袋を形成し、この袋内に高級煎茶を５０ｇ充填し、開放口をヒートシールし、相対湿度７５％、温度２５℃の恒温室に３ヵ月間放置した。
次いで袋を開封し、煎茶の変色の有無、風味を調べたが、いずれも包装前の新茶のそれらと遜色がなかった。
【００６１】
実施例８
実施例４において、例８で得たＳｉＯ2 蒸着ポリエチレンテレフタレート二軸延伸フィルムの代わりに、例１０で得た酸化アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレート二軸延伸フィルム用いる他は同様に他は同様にして肉厚約１３３μｍ、不透明度１００％、全光線透過率０％、水蒸気透過度３ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ、酸素透過率２ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍの包装材を得た。
実施例１と同様にして袋を形成し、入浴剤粉６０ｇを充填し、開口部をヒートシール後、金属探知器にて金属粉の混入がないことを袋の外から確認後、４０℃、湿度９０％の恒温室に３ヵ月間放置し、次いで開封した。
入浴剤類のブロッキングはなく、又、品質に変化は見受けられなかった。
【００６２】
実施例９
例１で得た微多孔性延伸樹脂フィルムの表面にオフセット印刷を施した後、その裏面に東洋モートン（株）のポリウレタン系プライマー「ＢＬＳ−２０８０Ａ」と「ＢＬＳ−２０８０Ｂ」との混合物８５重量部に酸化チタン１５重量部を混合した接着剤を４ｇ／ｍ2 （固型分）塗布し、次いで、これに例７で得たＳｉＯ2 蒸着ポリエチレンテレフタレート二軸延伸フィルムのポリエチレンテレフタレート二軸延伸フィルム側を接着し、更に、融点１０５℃のエチレン・メタクリル酸メチル共重合体フィルム（肉厚３０μｍ）を２３０℃の温度で押出ラミネートして、肉厚が約１２８μｍの包装材を製造した。
この包装材は、不透明度１００％、全光線透過率０％、水蒸気透過度０．０ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ、酸素透過率０．２ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍを示すものであった。
この包装材を２枚をエチレン・メタクリル酸メチル共重合体フィルム側が相対向するように重ね合わせ、１０ｍｍ幅で三方を１９０℃の温度で３０秒間ヒートインパルスシールして、縦１８０ｍｍ、横１２０ｍｍの大きさの袋を得た。次いで、金属探知器で袋の外側から金属粉が混入していないことを確認した。
この袋内に高級煎茶を５０ｇ充填し、開放口をヒートシールし、相対湿度７５％、温度２５℃の恒温室に３ヵ月間放置した。
３ヵ月後、袋を開封し、煎茶の変色の有無、風味を調べたが、いずれも包装前の新茶のそれらと遜色がなかった。
【００６３】
実施例１０
例２で得られた肉厚６０μｍの微多孔性樹脂延伸フィルムの表面にオフセット印刷を施し、その裏面に東洋モートン（株）のポリウレタン系プライマー混合物を０．５ｇ／ｍ2 （固型分）塗布し、次いで、これに例８で得たＳｉＯ2 蒸着ポリエチレンテレフタレート二軸延伸フィルムのＳｉＯ2 蒸着面を接着し、更に、肉厚４０μｍの低密度ポリエチレンフィルムを２３０℃で裏面側に押出ラミネートしてヒートシール層を形成し、肉厚約１１３μｍ、水蒸気透過度０．１ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ、酸素透過度０．３ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍ、不透明度８９％、全光線透過率１４％の包装材を得た。
次いで、実施例９と同様にして同一寸法の袋を作成し、キャンディを充填し、密封後、３ヵ月間室内に放置した。
３ヵ月後、開封し、キャンディを検査したが、外観の変化、味の変化はなかった。
【００６４】
実施例１１
実施例９において、例１で得られた微多孔性樹脂延伸フィルムの代わりに、例３で得られた樹脂延伸フィルムを用いる以外は実施例９と同様に実施して、肉厚約１０８μｍ、不透明度１００％、全光線透過率０％、水蒸気透過度１ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ、酸素透過率０．５ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍの包装材を得た。
実施例９と同様にして袋を形成し、入浴剤粉６０ｇを充填し、開口部をヒートシールした後、金属探知器にて金属粉の混入がないことを袋の外側から確認して、４０℃、湿度９０％の恒温室に３ヵ月間放置した。
３ヵ月後に開封したが、入浴剤類のブロッキングはなく、又、品質に変化は見受けられなかった。
【００６５】
実施例１２
実施例９において、例１で得た微多孔性樹脂延伸フィルムの代わりに、例４で得た肉厚８０μｍの樹脂延伸フィルムを用いる他は同様にして肉厚約１２７μｍ、不透明度１００％、全光線透過率０％、水蒸気透過度０．２ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ、酸素透過率０．３ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍの包装材を得た。
実施例９と同様にして袋を形成し、高級煎茶を５０ｇ充填し、開放口をヒートシールし、相対湿度７５％、温度２５℃の恒温室に３ヵ月間放置した。
次いで袋を開封し、煎茶の変色の有無、風味を調べたが、いずれも包装前の新茶のそれらと遜色がなかった。
【００６６】
実施例１３
実施例９において、例１の微多孔性樹脂延伸フィルムの代わりに例６で得た複合シートを用い、印刷された微多孔性樹脂フィルム／隠蔽層／平織織布／プライマー層／ＳｉＯ2 蒸着ポリエチレンテレフタレート二軸延伸フィルム／ヒートシール性エチレン・アクリル酸メチル共重合体ヒートシールフィルム層（３０μｍ）の構造の包装材を得た。
この包装材は、肉厚約１７５μｍ、不透明度１００％、全光線透過率０％、水蒸気透過度０．０ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ、酸素透過率０．１ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍを示すものであった。
これを２枚、エチレン・アクリル酸メチル共重合体ヒートシールフィルム側が相対向するようにして重ね合わせ、三方を１５ｍｍ幅でヒートシールし、縦３００ｍｍ、横２１０ｍｍの袋を形成した。
この袋内に、コーヒー豆を２００ｇ充填し、開放口をヒートシールし、温度４０℃、相対湿度７５％の部屋に３ヵ月間保管した。
３ヵ月後、開封し、コーヒー豆を調べたが変色はなく、又、この豆を９５℃の湯で煎じたコーヒーの嗅い、味覚は、封入前のそれと大差はなかった。
【００６７】
実施例１４
例５の肉厚４１４μｍの積層シートの延伸樹脂フィルムの表面（Ｃ面）にオフセット印刷を施した。
次に例８で得られたＳｉＯ2 蒸着二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面に融点１０５℃のエチレン・アクリル酸メチル共重合体フィルム（肉厚１０μｍ）を２３０℃の温度で押出ラミネートした積層体を得た。次に表面に印刷を施した前記積層シートのＤ面上に、ポリエステルポリオール・ポリイソシアネート系接着剤を４ｇ／ｍ2 塗布し、この接着剤面に前記ＳｉＯ2 を蒸着した積層体のＳｉＯ2 面側を接するように重ね合わせ、ロールで圧着してカートンボックス用の包装材（肉厚約４６０μｍ）を得た。
この包装材を断裁し、次いでボックス状に組み立てた後、接着部をヒートシールして１リットル用カートンボックスを成形した。
このボックスの中に日本酒を入れ、開放口をヒートシール後、これを３ヵ月保管し、開封して日本酒を味わったが、褐色のガラス瓶内で保管された同一銘柄の日本酒と味覚に差はなかった。
【００６８】
実施例１５
例１で得られた微多孔性延伸樹脂フィルムの表面にオフセット印刷を施した後、裏面に東洋モートン（株）のポリウレタン系プライマー「ＢＬＳ−２０８０Ａ」と「ＢＬＳ−２０８０Ｂ」の混合物８５重量部に、酸化チタン１５重量部を混合した接着剤を４ｇ／ｍ2 （固型分）塗布し、次いで、これに例９で得られた酸化アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレート二軸延伸フィルムの裏面側を接着し、更に、密度０．９１０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ４ｇ／１０分、肉厚１０μｍの低密度ポリエチレンフィルムを接着して肉厚が約１０８μｍの包装材を製造した。
この包装材は、不透明度１００％、全光線透過率０％、水蒸気透過度２ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ、酸素透過率１ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍであった。
この包装材を２枚の低密度ポリエチレンフィルム側が相対向するように重ね合わせ、三方を１０ｍｍ幅で１９０℃で３０秒間ヒートインパルスシールして、縦１８０ｍｍ、横１２０ｍｍの袋を成形した。ヒートインパルスシールは袋の外側から金属探知器で金属粉が混入していないことを確認しながら行なった。
この袋内に高級煎茶を５０ｇ充填し、開放口をヒートシールし、相対湿度７５％、温度２５℃の恒温室に３ヵ月間放置した。
次いで袋を開封し、煎茶の変色の有無、風味を調べたが、いずれも包装前の新茶のそれらと遜色がなかった。
【００６９】
実施例１６
実施例１５において、例１で得た微多孔性樹脂延伸フィルムの代わりに、例４で得た肉厚８０μｍの樹脂延伸フィルムを用いる他は同様にして肉厚約１０８μｍ、不透明度１００％、全光線透過率０％、水蒸気透過度０．２ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ、酸素透過率０．３ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍの包装材を得た。
実施例１５と同様にして袋を形成し、高級煎茶を５０ｇ充填し、開放口をヒートシールし、相対湿度７５％、温度２５℃の恒温室に３ヵ月間放置した。
次いで袋を開封し、煎茶の変色の有無、風味を調べたが、いずれも包装前の新茶のそれらと遜色がなかった。
【００７０】
【発明の効果】
光遮断性、ガスバリヤー性に優れた包装材であり、この包装材を用いて二次加工を行なうことにより形成された袋、カートンボックス等の容器は、内容物の金属粉混入の有無の検査を容器の外側から金属探知器で行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明実施例の包装材の断面拡大図を表す。
【図２】図２は、図１の包装材を加工した煎茶用袋の斜視図を表す。
【図３】図３は、本発明の他の実施例の包装材の断面拡大図を表す。
【図４】図４は、図３の包装材を加工した煎茶用袋の斜視図を表す。
【符号の説明】
Ｉ  微多孔性樹脂延伸フィルム
Ｉａ  ヒートシール性樹脂接着層
Ｉｂ  プライマー
ＩＩ  ガスバリヤー性樹脂フィルム層
ＩＩＩ  無機酸化物薄膜層
ＩＶ  ヒートシール性樹脂接着層
１  包装材
２  包装材
Ａ  コア層
Ｂ  表面層
Ｂ’  裏面層
Ｐ  印刷
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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